(57)【要約】【課題】優れた液滴滑落性、耐摩耗性、耐熱性などの耐久性及び光学特性を有する透明被膜、透明被膜の製造方法、及び透明被膜を適用した自動車用防汚性部品を提供する。【解決手段】透明被膜は、基材上に配置されており、基材上に配置された潤滑液保持層と、潤滑液保持層上に配置された潤滑液膜と、を備えている。潤滑液保持層は、少なくとも架橋剤との反応性を有する官能基Ａを有するエラストマー材料と、官能基Ａを有する側鎖を有する樹脂材料と、官能基Ａと反応する官能基Ｂを有する架橋剤との混合物を加熱して架橋反応させて得られたものであり、かつ、疎水性の潤滑液を内部に保持している。潤滑液膜は、疎水性の潤滑液を含んでいる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上に配置された透明被膜であって、
基材上に配置された潤滑液保持層と、該潤滑液保持層上に配置された潤滑液膜と、を備え、
上記潤滑液保持層は、少なくとも架橋剤との反応性を有する官能基Ａを有するエラストマー材料と、官能基Ａを有する側鎖を有する樹脂材料と、官能基Ａと反応する官能基Ｂを有する架橋剤との混合物を加熱して架橋反応させて得られたものであり、
上記潤滑液保持層は、疎水性の潤滑液を内部に保持しており、
上記潤滑液膜は、上記潤滑液を含む
ことを特徴とする透明被膜。
【請求項２】
上記樹脂材料に対する上記エラストマー材料の混合比がモル比で３〜２６であり、
上記樹脂材料と上記エラストマー材料とが有する上記官能基Ａに対する上記架橋剤が有する上記官能基Ｂの比がモル比で０．７５〜１０である
ことを特徴とする請求項１に記載の透明被膜。
【請求項３】
上記樹脂材料に対する上記エラストマー材料の混合比がモル比で９〜１３であり、
上記樹脂材料と上記エラストマー材料とが有する上記官能基Ａに対する上記架橋剤が有する上記官能基Ｂの比がモル比で０．７５〜３．５である
ことを特徴とする請求項１又は２に記載の透明被膜。
【請求項４】
上記エラストマー材料が、両末端に上記官能基Ａを有するシリコーンオイルであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１つの項に記載の透明被膜。
【請求項５】
上記樹脂材料が、上記官能基Ａを有する側鎖を有するシリコーン変性アクリル樹脂オリゴマーであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１つの項に記載の透明被膜。
【請求項６】
上記官能基Ａと上記官能基Ｂとの組み合わせが、カルビノール基、ヒドロキシル基、アミノ基、カルボキシル基及びフェノール性ヒドロキシル基からなる群より選ばれた少なくとも１種の基とイソシアネート基との組み合わせであることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１つの項に記載の透明被膜。
【請求項７】
上記潤滑液が、ジメチルシリコーンオイル及び変性シリコーンオイルの少なくとも一方を含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか１つの項に記載の透明被膜。
【請求項８】
上記エラストマー材料が、両末端に上記官能基Ａとしてカルビノール基を有するシリコーンオイル及び両末端に上記官能基Ａとしてヒドロキシル基を有するシリコーンオイルの少なくとも一方であり、
上記樹脂材料が、上記官能基Ａとしてヒドロキシル基を有する側鎖を有するポリジメチルシロキサン変性アクリルポリオールオリゴマーであり、
上記架橋剤が、上記官能基Ｂとしてイソシアネート基を有するイソシアネートである
ことを特徴とする請求項１〜７のいずれか１つの項に記載の透明被膜。
【請求項９】
上記基材が、ガラス、金属酸化物、樹脂及び金属からなる群より選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１つの項に記載の透明被膜。
【請求項１０】
基材上に配置された透明被膜であって、
上記基材上に配置され、疎水性の潤滑液を内部に保持した潤滑液保持層と、
上記潤滑液保持層上に配置され、上記潤滑液を含む潤滑液膜と、を備え、
上記潤滑液保持層は、３次元架橋構造を有する樹脂骨格部位と、該樹脂骨格部位の表面に分散した状態で配置された潤滑液保持部位と、を有し、
上記樹脂骨格部位は、樹脂材料に由来する複数の樹脂部と、架橋剤に由来し、かつ、該樹脂部の間に介在して該樹脂部を結合した架橋部と、を含み、
上記潤滑液保持部位は、エラストマー材料に由来するエラストマー部と、架橋剤に由来し、かつ、該エラストマー部と上記樹脂部との間に介在して該エラストマー部と該樹脂部とを結合した架橋部と、を含む
ことを特徴とする透明被膜。
【請求項１１】
基材と、
請求項１〜１０のいずれか１つの項に記載の透明被膜と、を具備した
ことを特徴とする自動車用防汚性部品。
【請求項１２】
透明被膜の製造方法であって、下記の工程（１）〜（３）
官能基Ａを有するエラストマー材料と、該官能基Ａを有する側鎖を有する樹脂材料と、該官能基Ａと反応する官能基Ｂを有する架橋剤とを含有する混合物を、基材上に塗布する工程（１）と、
上記工程（１）の後に実行され、上記混合物を加熱して、３次元架橋構造を有する樹脂骨格部位と、該樹脂骨格部位の表面に分散した状態で配置された潤滑液保持部位と、を有し、該樹脂骨格部位は、樹脂材料に由来する複数の樹脂部と、架橋剤に由来し、かつ、該樹脂部の間に介在して該樹脂部を結合した架橋部と、を含み、該潤滑液保持部位は、エラストマー材料に由来するエラストマー部と、架橋剤に由来し、かつ、該エラストマー部と該樹脂部との間に介在して該エラストマー部と該樹脂部とを結合した架橋部と、を含む、潤滑液保持層を形成する工程（２）と、
上記工程（２）の後に実行され、疎水性の潤滑液を、上記潤滑液保持層に塗布し、該潤滑液保持層の内部に該潤滑液を保持した潤滑液保持層を形成すると共に、該潤滑液保持層上に該潤滑液を含む潤滑液膜を形成する工程（３）と、を含む
ことを特徴とする透明被膜の製造方法。
【請求項１３】
上記樹脂材料に対する上記エラストマー材料の混合比がモル比で３〜２６であり、
上記樹脂材料と上記エラストマー材料とが有する上記官能基Ａに対する上記架橋剤が有する上記官能基Ｂの比がモル比で０．７５〜１０である
ことを特徴とする請求項１２に記載の透明被膜の製造方法。
【請求項１４】
上記樹脂材料に対する上記エラストマー材料の混合比がモル比で９〜１３であり、
上記樹脂材料と上記エラストマー材料とが有する上記官能基Ａに対する上記架橋剤が有する上記官能基Ｂの比がモル比で０．７５〜３．５である
ことを特徴とする請求項１２又は１３に記載の透明被膜の製造方法。
【請求項１５】
上記エラストマー材料が、両末端に上記官能基Ａを有するシリコーンオイルであることを特徴とする請求項１２〜１４のいずれか１つの項に記載の透明被膜の製造方法。
【請求項１６】
上記樹脂材料が、上記官能基Ａを有する側鎖を有するシリコーン変性アクリル樹脂オリゴマーであることを特徴とする請求項１２〜１５のいずれか１つの項に記載の透明被膜の製造方法。
【請求項１７】
上記官能基Ａと上記官能基Ｂとの組み合わせが、カルビノール基、ヒドロキシル基、アミノ基、カルボキシル基及びフェノール性ヒドロキシル基からなる群より選ばれた少なくとも１種の基とイソシアネート基との組み合わせであることを特徴とする請求項１２〜１６のいずれか１つの項に記載の透明被膜の製造方法。
【請求項１８】
上記潤滑液が、ジメチルシリコーンオイル及び変性シリコーンオイルの少なくとも一方を含有することを特徴とする請求項１２〜１７のいずれか１つの項に記載の透明被膜の製造方法。
【請求項１９】
上記エラストマー材料が、両末端に上記官能基Ａとしてカルビノール基を有するシリコーンオイル及び両末端に上記官能基Ａとしてヒドロキシル基を有するシリコーンオイルの少なくとも一方であり、
上記樹脂材料が、上記官能基Ａとしてヒドロキシル基を有する側鎖を有するポリジメチルシロキサン変性アクリルポリオールオリゴマーであり、
上記架橋剤が、上記官能基Ｂとしてイソシアネート基を有するイソシアネートである
ことを特徴とする請求項１２〜１８のいずれか１つの項に記載の透明被膜の製造方法。
【請求項２０】
上記基材が、ガラス、金属酸化物、樹脂及び金属からなる群より選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする請求項１２〜１９のいずれか１つの項に記載の透明被膜の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明被膜、透明被膜の製造方法及び自動車用防汚性部品に関する。さらに詳細には、本発明は、透明被膜、透明被膜の製造方法、及び透明被膜を適用した自動車用防汚性部品に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、異物を撥ねることが可能であり、又は、撥水面への異物の付着を低減させることが可能である物品が提案されている。この物品は、撥水面を有する物品であって、粗面を備える、基質と、安定化液体被覆層を形成するように、前記粗面を湿潤させ、かつそれに付着する、潤滑液であって、前記液体は、前記粗面より上側に液体上面を形成するように十分な厚さで前記粗面を覆う、潤滑液と、を備え、前記粗面及び前記潤滑液は、前記潤滑液が前記基質上で実質的に固定化されて撥水面を形成するように、相互に対する親和性を有する（特許文献１参照。）。
また、生物付着のない医療材料としての液体注入シリコーンに関する研究もなされている（非特許文献１参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特表２０１４−５０９９５９号公報
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】ノア・マッカラム(Noah MacCallum)、ケイトリン・ハウエル(Caitlin Howell)、サイルソック・キム(Philseok Kim)、デリク・サン(Derek Sun)、ロン・フリードレンデル(Ronn Friedlander)、ジョナサン・ラニサウ(Jonathan Ranisau)、オニー・アハノトゥ(Onye Ahanotu)、ジェニファー・Ｊ・リン(Jennifer J. Lin)、アレックス・ベーナ(Alex Vena)、ベンジャミン・ハットン(Benjamin Hatton)、タク・シン・ウォン(Tak-Sing Wong)、 ジョアンナ・アイゼンバーグ (Joanna Aizenberg)著、「リキッド−インフューズド  シリコーン  アズ  ア  バイオフォーリング−フリー  メディカル  マテリアル(Liquid-Infused Silicone As a Biofouling-Free Medical Material)」、バイオマテリアル・サイエンス  アンド  エンジニアリング(Biomater. Sci. Eng.)、アメリカンケミカルソサイエティー(ASC) 、２０１５年１月、ｐ４３−５１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記特許文献１や非特許文献１に記載されたオイルが注入されたポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）からなる潤滑液保持層においては耐摩耗性などの耐久性が低いという問題点があった。
【０００６】
本発明は、このような従来技術の有する課題に鑑みてなされたものである。そして、本発明は、優れた液滴滑落性、耐摩耗性、耐熱性などの耐久性及び光学特性を有する透明被膜、透明被膜の製造方法、及び透明被膜を適用した自動車用防汚性部品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた。その結果、基材上に配置された潤滑液保持層と、潤滑液保持層上に配置され、疎水性の潤滑液を含む潤滑液膜と、を備え、潤滑液保持層が、少なくとも架橋剤との反応性を有する官能基Ａを有するエラストマー材料と、官能基Ａを有する側鎖を有する樹脂材料と、官能基Ａと反応する官能基Ｂを有する架橋剤との混合物を加熱して架橋反応させて得られたものであり、かつ、疎水性の潤滑液を内部に保持した構成とすることなどにより、上記目的が達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、優れた液滴滑落性、耐摩耗性、耐熱性などの耐久性及び光学特性を有する透明被膜、透明被膜の製造方法、及び透明被膜を適用した自動車用防汚性部品を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】図１は、第２の実施形態に係る透明被膜の構造を模式的に示す説明図である。
【図２】図２は、図１に示した透明被膜の包囲線ＩＩで囲まれた部分の拡大図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明の一実施形態に係る透明被膜、透明被膜の製造方法、及び透明被膜を適用した自動車用防汚性部品について詳細に説明する。
【００１１】
（第１の実施形態）
まず、本発明の第１の実施形態に係る透明被膜について詳細に説明する。本実施形態の透明被膜は、基材上に配置されている。そして、この透明被膜は、基材上に配置された潤滑液保持層と、潤滑液保持層上に配置され、疎水性の潤滑液を含む潤滑液膜とを備えている。ここで、潤滑液膜は、特に限定されるものではないが、潤滑液保持層の全面を被覆していることが好ましい。また、潤滑液を含む潤滑液膜には、潤滑液のみからなる潤滑液膜が含まれる。
【００１２】
また、潤滑液保持層は、少なくとも架橋剤との反応性を有する官能基Ａを有するエラストマー材料と、官能基Ａを有する側鎖を有する樹脂材料と、官能基Ａと反応する官能基Ｂを有する架橋剤との混合物を加熱して架橋反応させて得られたものであり、かつ、疎水性の潤滑液を内部に保持している。
【００１３】
ここで、架橋反応させる際の反応温度の下限は、特に限定されるものではないが、４０℃以上が好ましく、８０℃以上がより好ましく、１００℃以上がさらに好ましく、１２０℃以上が特に好ましい。また、架橋反応させる際の反応温度の上限は、特に限定されるものではないが、２４０℃以下が好ましく、２００℃以下がより好ましく、１８０℃以下がさらに好ましい。
【００１４】
また、架橋反応させる際の反応時間は、特に限定されるものではないが、好ましくは１分間〜２４時間であり、より好ましくは１分間〜２時間である。詳しくは後述するエラストマー材料、樹脂材料及び架橋剤を用いる場合には、例えば、架橋反応させる際の反応温度を８０〜１８０℃とした場合、反応時間を１分間〜２時間とすればよい。
【００１５】
上述した透明被膜における潤滑液保持層は、エラストマー材料が樹脂材料により補強される。つまり、エラストマー材料に由来するエラストマー部が、エラストマー部と比較して相対的に耐摩耗性に優れている樹脂材料に由来する樹脂部により補強される。そのため、上述した透明被膜は、耐摩耗性などの耐久性に優れたものとなる。そして、耐摩耗性が向上することにより、例えば、防汚性能の長寿命化を実現し得る。
【００１６】
そして、上述した透明被膜における潤滑液保持層は、エラストマー材料と樹脂材料との混合物を加熱して架橋反応させて得られたものである。つまり、エラストマー材料に由来するエラストマー部と樹脂材料に由来する樹脂部とは分散した状態で含まれている。また、このようなエラストマー部は分子レベルの細孔を有している。そして、この細孔に潤滑液を含浸させることによって、エラストマー部が膨潤した状態となって比較的強固に潤滑液を保持することが可能である。つまり、高温環境下においても、エラストマー材料に由来するエラストマー部からの潤滑液の流出が抑制される。そのため、上述した透明被膜は、耐熱性などの耐久性に優れたものとなる。そして、耐熱性が向上することにより、例えば、防汚性能の長寿命化を実現し得る。
【００１７】
また、上述した透明被膜における潤滑液保持層は、上述したようにエラストマー材料に由来するエラストマー部が膨潤した状態となって比較的強固に潤滑液を保持することが可能である。このような潤滑液保持層上に配置された潤滑液膜は自己修復性を有するものとなる。つまり、潤滑液膜を除去しても、換言すれば、透明被膜の表面の潤滑液を拭き取っても、例えば、２〜３時間程度で潤滑液保持層のエラストマー材料に由来するエラストマー部から潤滑液が滲み出ることによって、潤滑液膜が復元される。そのため、上述した透明被膜は、水滴などの液滴の滑落性などの耐久性に優れたものとなる。そして、水滴滑落性が向上することにより、例えば、防汚性能の長寿命化を実現し得る。
【００１８】
さらに、上述した透明被膜における潤滑液保持層は、上述したように、エラストマー材料と樹脂材料との混合物を加熱して架橋反応させて得られているため、反射や屈折などによって光学特性を低下させ得る界面が形成されにくい。そのため、上述した透明被膜は、優れた光学特性を有するものとなる。
【００１９】
そして、透明被膜は、特に限定されるものではないが、樹脂材料及びエラストマー材料の少なくとも一方が３次元架橋構造を形成していることが好ましく、より好ましくは少なくとも樹脂材料が３次元架橋構造を形成していることが好ましく、さらに好ましくは樹脂材料及びエラストマー材料の双方が３次元架橋構造を形成していることが好ましい。また、３次元架橋構造の一部又は全部が３次元網目状構造であることが特に好ましい。これにより、エラストマー材料に由来するエラストマー部や樹脂材料に由来する樹脂部の構造や配置をエラストマー材料や樹脂材料、架橋剤を選択することによって調節することが可能であり、透明被膜の耐摩耗性や耐熱性、水滴滑落性、光学特性などを向上させることができる。
【００２０】
なお、透明被膜は、特に限定されるものではないが、エラストマー材料及び樹脂材料の一方又は双方が架橋剤を介して基材と結合していることが好ましい。これにより、エラストマー材料に由来するエラストマー部及び樹脂材料に由来する樹脂部の一方又は双方と基材との密着性を向上させることが可能である。その結果、基材と透明被膜の密着性を向上させることが可能となる。
【００２１】
そして、透明被膜は、特に限定されるものではないが、樹脂材料に対するエラストマー材料の混合比がモル比で３〜２６であり、樹脂材料とエラストマー材料とが有する官能基Ａに対する架橋剤が有する官能基Ｂの比がモル比で０．７５〜１０であることが好ましい。これにより、より確実に透明被膜の耐摩耗性や耐熱性、水滴滑落性、光学特性などを向上させることができる。
【００２２】
また、透明被膜は、特に限定されるものではないが、樹脂材料に対するエラストマー材料の混合比がモル比で９〜１３であり、樹脂材料とエラストマー材料とが有する官能基Ａに対する架橋剤が有する官能基Ｂの比がモル比で０．７５〜３．５であることが好ましい。これにより、透明被膜の耐摩耗性や耐熱性、光学特性を向上させることができるだけでなく、透明被膜の水滴滑落性をより向上させることができる。
【００２３】
さらに、透明被膜は、特に限定されるものではないが、エラストマー材料が、両末端に官能基Ａを有するシリコーンオイルであることが好ましい。これにより、エラストマー材料が３次元架橋構造、好ましくは３次元網目状構造を形成し易いという利点がある。また、このようなシリコーンオイルに由来するエラストマー部は、ゴム弾性を示す螺旋構造を有するものとなり易く、分子レベルの細孔によって潤滑液を保持し易いという利点がある。その結果、透明被膜の耐摩耗性や耐熱性、水滴滑落性、光学特性などを向上させることができる。
【００２４】
そして、透明被膜は、特に限定されるものではないが、樹脂材料が、官能基Ａを有する側鎖を有するシリコーン変性アクリル樹脂オリゴマーであることが好ましく、官能基Ａとしてヒドロキシル基を有する側鎖を有するポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）変性アクリルポリオールオリゴマーであることがより好ましい。両末端に官能基Ａを有するシリコーンオイルは極性が低い。そこで、例えば、低極性のポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）を側鎖に導入し、さらに官能基Ａとしてヒドロキシル基を有する側鎖を有するポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）変性アクリルポリオールオリゴマーを適用することにより、相溶性を高めることができ、より均一な混合物を得ることができるという利点がある。その結果、透明被膜の耐摩耗性や耐熱性、水滴滑落性、光学特性などを向上させることができる。
【００２５】
また、透明被膜は、特に限定されるものではないが、官能基Ａと官能基Ｂとの組み合わせとして、カルビノール基、ヒドロキシル基、アミノ基、カルボキシル基及びフェノール性ヒドロキシル基からなる群より選ばれた少なくとも１種の基とイソシアネート基との組み合わせを適用することが好ましい。これにより、ウレタン結合及びウレア結合の一方又は双方を形成することができる。このような結合は、従来公知の樹脂材料、エラストマー材料及び架橋剤により形成することができる。また、材料の選択肢も多いので、材料を適宜選択することにより、透明被膜の耐摩耗性や耐熱性、水滴滑落性、光学特性などを向上させることができる。
【００２６】
さらに、透明被膜は、特に限定されるものではないが、エラストマー材料が、両末端に官能基Ａとしてカルビノール基を有するシリコーンオイル及び両末端に官能基Ａとしてヒドロキシル基を有するシリコーンオイルの一方又は双方であり、樹脂材料が、官能基Ａとしてヒドロキシル基を有する側鎖を有するポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）変性アクリルポリオールオリゴマーであり、架橋剤が、官能基Ｂとしてイソシアネート基を有するイソシアネート、好ましくはポリイソシアネート、イソシアヌレート型ポリイソシアネートであることが好ましい。これにより、透明被膜の耐摩耗性や耐熱性、水滴滑落性、光学特性などを向上させることができる。
【００２７】
上記両末端に官能基Ａを有するシリコーンオイルとしては、官能基Ａがカルビノール基、ヒドロキシル基、アミノ基、カルボキシル基及びフェノール性ヒドロキシル基の場合、それぞれ、例えば、信越化学工業株式会社製のＫＦ−６０００、Ｘ−２１−５８４１、ＰＡＭ−Ｅ、Ｘ−２２−１６２Ｃ、ＫＦ−２２０１を挙げることができる。
【００２８】
また、上記官能基Ａを有する側鎖を有するポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）変性アクリル樹脂オリゴマーは、樹脂メーカーで試作することができる。官能基Ａとしてヒドロキシル基を有する側鎖を有するポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）変性アクリルポリオールオリゴマーとしては、例えば、大成ファインケミカル株式会社製の８ＢＳ−９０００を挙げることができる。
【００２９】
さらに、上記官能基Ｂとしてイソシアネート基を有する架橋剤としては、例えば、ＤＩＣ株式会社製のＤＮ−９８０を挙げることができる。
【００３０】
さらに、透明被膜は、特に限定されるものではないが、潤滑液が、ジメチルシリコーンオイル及び変性シリコーンオイルの一方又は双方を含有することが好ましい。これにより、優れた防汚性能を発現することができる。また、透明被膜の耐摩耗性や耐熱性、水滴滑落性、光学特性などを向上と相俟って、防汚性能の長寿命化を実現させることができる。
【００３１】
上記ジメチルシリコーンオイルとしては、特に限定されるものではないが、例えば、信越化学工業株式会社製のＫＦ９６−３０ｃｓなどを挙げることができる。
【００３２】
また、上記変性シリコーンオイルとしては、特に限定されるものではないが、例えば、信越化学工業株式会社製のＦＬ−５などの側鎖型フロロアルキル変性シリコーンオイルや、ＫＦ−４７０１などの側鎖型長鎖アルキル変性シリコーンオイル、ＫＦ−３５４Ｌなどの側鎖型ポリエーテル変性シリコーンオイルなどを挙げることができる。
【００３３】
さらに、透明被膜が配置される基材としては、特に限定されるものではないが、ガラス、金属酸化物、樹脂及び金属を挙げることができ、これらの２種以上を任意に組み合わせて使用することもできる。これらの基材を適用することにより、基材に透明被膜が密着して保持され、透明被膜の優れた耐摩耗性や耐熱性、水滴滑落性、光学特性などが発揮される。
【００３４】
なお、特に限定されるものではないが、透明被膜は、基材が透明である光学ディスプレイや光学レンズなどの光学部品である場合、防汚性付与するものとして特に適している。
【００３５】
上記ガラスとしては、透明被膜と密着し得るものであれば、特に限定されるものではなく、例えば、板状のソーダライムガラス、石英ガラスなどを挙げることができる。
【００３６】
そして、上記金属酸化物としては、透明被膜と密着し得るものであれば、特に限定されるものではなく、例えば、板状の酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウムなどを挙げることができる。
【００３７】
また、上記樹脂としては、透明被膜と密着し得るものであれば、特に限定されるものではなく、例えば、板状のアクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエチレン樹脂などを挙げることができる。
【００３８】
さらに、上記金属としては、透明被膜と密着し得るものであれば、特に限定されるものではなく、例えば、板状の鋼（具体的には、自動車のボディー用鋼板）、アルミニウムなどを挙げることができる。
【００３９】
（第２の実施形態）
次に、本発明の第２の実施形態に係る透明被膜について図面を参照しながら詳細に説明する。図１は、第２の実施形態に係る透明被膜の構造を模式的に示す説明図である。また、図２は、図１に示した透明被膜の包囲線ＩＩで囲まれた部分の拡大図である。
【００４０】
図１及び図２に示すように、本実施形態の透明被膜１０は、基材２０上に配置されている。そして、この透明被膜１０は、基材２０上に配置され、疎水性の潤滑液３０を内部１１ａに保持した潤滑液保持層１１と、潤滑液保持層１１上に配置され、潤滑液３０を含む潤滑液膜１３とを備えている。ここで、潤滑液膜１３は、特に限定されるものではないが、図示したように、潤滑液保持層１１の全面を被覆していることが好ましい。また、潤滑液３０を含む潤滑液膜１３には、潤滑液３０のみからなる潤滑液膜１３が含まれる。
【００４１】
また、潤滑液保持層１１は、例えば、３次元網目状構造などの３次元架橋構造を有する樹脂骨格部位１１１と、樹脂骨格部位１１１の表面１１１ａに分散した状態で配置された潤滑液保持部位１１３とを有している。ここで、本明細書において、「潤滑液保持部位が分散した状態で配置されている」とは、潤滑液保持層の面内方向及び厚み方向の全体に亘って、潤滑液保持部位の存在割合に偏りがない若しくは少なく、かつ、潤滑液保持部位のみで形成されている部分が殆ど観察されないことをいう。なお、潤滑液保持部位のみで形成されている部分の典型例としては、エラストマー材料同士で架橋し、樹脂材料と全く架橋していないエラストマー材料のみなどで形成されている部分を挙げることができる。
【００４２】
さらに、樹脂骨格部位１１１は、樹脂材料に由来する複数の樹脂部１１１Ａと、架橋剤に由来し、かつ、樹脂部１１１Ａの間に介在して樹脂部１１１Ａを結合した架橋部１１１Ｂ（１１１Ｂ１）とを含んでいる。
【００４３】
また、潤滑液保持部位１１３は、エラストマー材料に由来するエラストマー部１１３Ａと、架橋剤に由来し、かつ、エラストマー部１１３Ａと樹脂部１１１Ａとの間に介在してエラストマー部１１３Ａと樹脂部１１１Ａとを結合した架橋部１１１Ｂ（１１１Ｂ２）とを含んでいる。
【００４４】
上述した透明被膜における潤滑液保持層は、３次元架橋構造、好ましくは３次元網目状構造を有する樹脂骨格部位を構成する樹脂部が、エラストマー部と比較して相対的に耐摩耗性に優れており、このような樹脂部にエラストマー部が結合している。そのため、上述した透明被膜は、耐摩耗性などの耐久性に優れたものとなる。そして、耐摩耗性が向上することにより、例えば、防汚性能の長寿命化を実現し得る。
【００４５】
そして、上述した透明被膜における潤滑液保持層は、３次元架橋構造、好ましくは３次元網目状構造を有する樹脂骨格部位の表面に潤滑液保持部位が分散した状態で配置されており、このような潤滑液保持部位を構成するエラストマー部が分子レベルの細孔を有している。そして、この細孔に潤滑液を含浸させることによって、エラストマー部が膨潤した状態となって比較的強固に潤滑液を保持することが可能である。つまり、高温環境下においても、潤滑液保持部位からの潤滑液の流出が抑制される。そのため、上述した透明被膜は、耐熱性などの耐久性に優れたものとなる。そして、耐熱性が向上することにより、例えば、防汚性能の長寿命化を実現し得る。
【００４６】
また、上述した透明被膜における潤滑液保持層は、上述したように潤滑液保持部位を構成するエラストマー部が膨潤した状態となって比較的強固に潤滑液を保持することが可能である。このような潤滑液保持層上に配置された潤滑液膜は自己修復性を有するものとなる。つまり、潤滑液膜を除去しても、換言すれば、透明被膜の表面の潤滑液を拭き取っても、例えば、２〜３時間程度で潤滑液保持層の潤滑液保持部位から潤滑液が滲み出ることによって、潤滑液膜が復元される。そのため、上述した透明被膜は、水滴などの液滴の滑落性などの耐久性に優れたものとなる。そして、水滴滑落性が向上することにより、例えば、防汚性能の長寿命化を実現し得る。
【００４７】
さらに、上述した透明被膜における潤滑液保持層は、上述したように、３次元架橋構造、好ましくは３次元網目状構造を有する樹脂骨格部位の表面に潤滑液保持部位が分散した状態で配置されており、反射や屈折などによって光学特性を低下させ得る界面が形成されにくい。そのため、上述した透明被膜は、優れた光学特性を有するものとなる。
【００４８】
そして、透明被膜は、特に限定されるものではないが、図示したように、潤滑液保持部位１１３においては、架橋部１１１Ｂ（１１１Ｂ３）が、エラストマー部１１３Ａの間に介在してエラストマー部１１３Ａを結合していることが好ましい。これにより、エラストマー部で形成される潤滑液保持部位の構造や配置をエラストマー材料や架橋剤を選択することによって調節することが可能であり、透明被膜の耐摩耗性や耐熱性、水滴滑落性、光学特性などを向上させることができる。
【００４９】
また、透明被膜は、特に限定されるものではないが、潤滑液保持部位１１３自体が、３次元架橋構造を有することが好ましく、３次元網目状構造を有することがより好ましい。これにより、透明被膜の耐摩耗性や耐熱性、水滴滑落性、光学特性などを向上させることができる。
【００５０】
さらに、透明被膜は、特に限定されるものではないが、図示したように、樹脂骨格部位１１１においては、架橋部１１１Ｂ（１１１Ｂ４）が、基材２０と樹脂部１１１Ａとの間に介在して基材２０と樹脂部１１１Ａとを結合していることが好ましい。これにより、樹脂部と基材との密着性を向上させることが可能であり、結果として、基材と透明被膜の密着性を向上させることが可能となる。
【００５１】
さらにまた、透明被膜は、特に限定されるものではないが、図示したように、樹脂骨格部位１１３においては、架橋部１１１Ｂ（１１１Ｂ５）が、基材２０とエラストマー部１１３Ａとの間に介在して基材２０とエラストマー部１１３Ａとを結合していることが好ましい。これにより、エラストマー部と基材との密着性を向上させることが可能であり、結果として、基材と透明被膜の密着性を向上させることが可能となる。
【００５２】
そして、透明被膜は、特に限定されるものではないが、エラストマー部が、エラストマー材料であるシリコーンオイルに由来することが好ましい。シリコーンオイルに由来するエラストマー部は、ゴム弾性を示す螺旋構造を有するものとなり易く、分子レベルの細孔によって潤滑液を保持し易いという利点がある。これにより、透明被膜の耐摩耗性や耐熱性、水滴滑落性、光学特性などを向上させることができる。
【００５３】
また、透明被膜は、特に限定されるものではないが、樹脂部が、樹脂材料であるシリコーン変性アクリル樹脂オリゴマーに由来することが好ましく、ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）変性アクリル樹脂オリゴマーに由来することがより好ましい。シリコーン変性アクリル樹脂オリゴマー、特にポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）変性アクリル樹脂オリゴマーなどの樹脂材料は、エラストマー材料であるシリコーンオイルとの相溶性が高い。これにより、樹脂部とエラストマー部とが分散した状態で配置され易く、３次元架橋構造、好ましくは３次元網目状構造を有する樹脂骨格部位の表面に潤滑液保持部位が分散した状態で配置され易いという利点がある。その結果、透明被膜の耐摩耗性や耐熱性、水滴滑落性、光学特性などを向上させることができる。
【００５４】
さらに、透明被膜は、特に限定されるものではないが、架橋部が、ウレタン結合及びウレア結合の一方又は双方を有することが好ましい。このような架橋部は、従来公知の樹脂材料、エラストマー材料及び架橋剤により形成することができる。また、材料の選択肢も多いので、材料を適宜選択することにより、透明被膜の耐摩耗性や耐熱性、水滴滑落性、光学特性などを向上させることができる。
【００５５】
そして、透明被膜は、特に限定されるものではないが、エラストマー部が、エラストマー材料であるシリコーンオイルに由来し、樹脂部が、樹脂材料であるシリコーン変性アクリル樹脂オリゴマー、特にポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）変性アクリル樹脂オリゴマーに由来し、架橋部が、ウレタン結合を有することが好ましい。これにより、透明被膜の耐摩耗性や耐熱性、水滴滑落性、光学特性などを向上させることができる。
【００５６】
また、透明被膜は、特に限定されるものではないが、潤滑液が、ジメチルシリコーンオイル及び変性シリコーンオイルの一方又は双方を含有することが好ましい。これにより、優れた防汚性能を発現することができる。また、透明被膜の耐摩耗性や耐熱性、水滴滑落性、光学特性などを向上と相俟って、防汚性能の長寿命化を実現させることができる。
【００５７】
上記ジメチルシリコーンオイルとしては、特に限定されるものではないが、例えば、信越化学工業株式会社製のＫＦ９６−３０ｃｓなどを挙げることができる。
【００５８】
また、上記変性シリコーンオイルとしては、特に限定されるものではないが、例えば、信越化学工業株式会社製のＦＬ−５などの側鎖型フロロアルキル変性シリコーンオイルや、ＫＦ−４７０１などの側鎖型長鎖アルキル変性シリコーンオイル、ＫＦ−３５４Ｌなどの側鎖型ポリエーテル変性シリコーンオイルなどを挙げることができる。
【００５９】
さらに、透明被膜が配置される基材としては、特に限定されるものではないが、ガラス、金属酸化物、樹脂及び金属を挙げることができ、これらの２種以上を任意に組み合わせて使用することもできる。これらの基材を適用することにより、基材に透明被膜が密着して保持され、透明被膜の優れた耐摩耗性や耐熱性、水滴滑落性、光学特性などが発揮される。
【００６０】
なお、特に限定されるものではないが、透明被膜は、基材が透明である光学ディスプレイや光学レンズなどの光学部品である場合、防汚性付与するものとして特に適している。
【００６１】
上記ガラスとしては、透明被膜と密着し得るものであれば、特に限定されるものではなく、例えば、板状のソーダライムガラス、石英ガラスなどを挙げることができる。
【００６２】
そして、上記金属酸化物としては、透明被膜と密着し得るものであれば、特に限定されるものではなく、例えば、板状の酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウムなどを挙げることができる。
【００６３】
また、上記樹脂としては、透明被膜と密着し得るものであれば、特に限定されるものではなく、例えば、板状のアクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエチレン樹脂などを挙げることができる。
【００６４】
さらに、上記金属としては、透明被膜と密着し得るものであれば、特に限定されるものではなく、例えば、板状の鋼（具体的には、自動車のボディー用鋼板）、アルミニウムなどを挙げることができる。
【００６５】
ここで、本発明の透明被膜は、上述した第１の実施形態の透明被膜に対して、第２の実施形態の透明被膜における構成の一部又は全部を付加したものであってもよく、上述した第２の実施形態の透明被膜に対して、第１の実施形態の透明被膜における構成の一部又は全部を付加したものであってもよい。
【００６６】
このような構成とすることによっても、優れた水滴滑落性、耐摩耗性、耐熱性などの耐久性及び光学特性を有するものとなる。
【００６７】
（第３の実施形態）
次に、本発明の第３の実施形態に係る透明被膜の製造方法について詳細に説明する。本実施形態の透明被膜の製造方法は、上述した本発明の透明被膜を製造する方法の一実施形態である。したがって、本発明の透明被膜は、本実施形態の透明被膜の製造方法によって得られたものに限定されるものではない。
【００６８】
本実施形態の透明被膜の製造方法は、下記の工程（１）〜（３）を含む。
【００６９】
工程（１）は、官能基Ａを有するエラストマー材料と、官能基Ａを有する側鎖を有する樹脂材料と、官能基Ａと反応する官能基Ｂを有する架橋剤とを含有する混合物を、基材上に塗布する工程である。
【００７０】
工程（２）は、工程（１）の後に実行され、上記混合物を加熱して、上述した所定の潤滑液保持層を形成する工程である。
【００７１】
工程（３）は、工程（２）の後に実施され、疎水性の潤滑液を、潤滑液保持層に塗布し、潤滑液保持層の内部に潤滑液を保持した潤滑液保持層を形成すると共に、潤滑液保持層上に潤滑液を含む潤滑液膜を形成する工程である。
【００７２】
上述した工程を経ることにより、所期の優れた水滴滑落性、耐摩耗性、耐熱性などの耐久性及び光学特性を有する透明被膜を得ることができる。
【００７３】
そして、透明被膜の製造方法においては、工程（１）における樹脂材料に対するエラストマー材料の混合比をモル比で３〜２６とし、樹脂材料とエラストマー材料とが有する官能基Ａに対する架橋剤が有する官能基Ｂの比をモル比で０．７５〜１０とすることが好ましい。これにより、優れた水滴滑落性、耐摩耗性、耐熱性などの耐久性及び光学特性を有する透明被膜をより確実に得ることができる。
【００７４】
また、透明被膜の製造方法においては、工程（１）における樹脂材料に対するエラストマー材料の混合比をモル比で９〜１３とし、樹脂材料とエラストマー材料とが有する官能基Ａに対する架橋剤が有する官能基Ｂの比をモル比で０．７５〜３．５とすることが好ましい。これにより、より優れた水滴滑落性、優れた耐摩耗性、耐熱性などの耐久性及び光学特性を有する透明被膜をより確実に得ることができる。
【００７５】
さらに、透明被膜の製造方法においては、エラストマー材料として、両末端に官能基Ａを有するシリコーンオイルを用いることが好ましい。これにより、潤滑液保持部位を構成するエラストマー部と架橋部とで３次元架橋構造、好ましくは３次元網目状構造を形成し易いという利点がある。その結果、透明被膜の耐摩耗性や耐熱性、水滴滑落性、光学特性などを向上させることができる。
【００７６】
そして、透明被膜の製造方法においては、樹脂材料として、官能基Ａを有する側鎖を有するシリコーン変性アクリル樹脂オリゴマーを用いることが好ましく、官能基Ａとしてヒドロキシル基を有する側鎖を有するポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）変性アクリルポリオールオリゴマーを用いることがより好ましい。両末端に官能基Ａを有するシリコーンオイルは極性が低い。そこで、例えば、低極性のポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）を側鎖に導入し、さらに官能基Ａとしてヒドロキシル基を有する側鎖を有するポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）変性アクリルポリオールオリゴマーを用いることにより、相溶性を高めることができ、より均一な混合物を得ることができるという利点がある。その結果、透明被膜の耐摩耗性や耐熱性、水滴滑落性、光学特性などを向上させることができる。
【００７７】
また、透明被膜の製造方法においては、官能基Ａと官能基Ｂとの組み合わせとして、カルビノール基、ヒドロキシル基、アミノ基、カルボキシル基及びフェノール性ヒドロキシル基からなる群より選ばれた少なくとも１種の基とイソシアネート基との組み合わせを適用することが好ましい。これにより、架橋部が、ウレタン結合及びウレア結合の一方又は双方を有するものとなる。このような架橋部は、従来公知の樹脂材料、エラストマー材料及び架橋剤により形成することができる。また、材料の選択肢も多いので、材料を適宜選択することにより、透明被膜の耐摩耗性や耐熱性、水滴滑落性、光学特性などを向上させることができる。
【００７８】
さらに、透明被膜の製造方法においては、エラストマー材料として、両末端に官能基Ａとしてカルビノール基を有するシリコーンオイル及び両末端に官能基Ａとしてヒドロキシル基を有するシリコーンオイルの一方又は双方を用い、樹脂材料として、官能基Ａとしてヒドロキシル基を有する側鎖を有するポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）変性アクリルポリオールオリゴマーを用い、架橋剤として、官能基Ｂとしてイソシアネート基を有するイソシアネート、好ましくはポリイソシアネート、イソシアヌレート型ポリイソシアネートを用いることが好ましい。これにより、透明被膜の耐摩耗性や耐熱性、水滴滑落性、光学特性などを向上させることができる。
【００７９】
上記両末端に官能基Ａを有するシリコーンオイルとしては、官能基Ａがカルビノール基、ヒドロキシル基、アミノ基、カルボキシル基及びフェノール性ヒドロキシル基の場合、それぞれ、例えば、信越化学工業株式会社製のＫＦ−６０００、Ｘ−２１−５８４１、ＰＡＭ−Ｅ、Ｘ−２２−１６２Ｃ、ＫＦ−２２０１を挙げることができる。
【００８０】
また、上記官能基Ａを有する側鎖を有するポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）変性アクリル樹脂オリゴマーは、樹脂メーカーで試作することができる。官能基Ａとしてヒドロキシル基を有する側鎖を有するポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）変性アクリルポリオールオリゴマーとしては、例えば、大成ファインケミカル株式会社製の８ＢＳ−９０００を挙げることができる。
【００８１】
さらに、上記官能基Ｂとしてイソシアネート基を有する架橋剤としては、例えば、ＤＩＣ株式会社製のＤＮ−９８０を挙げることができる。
【００８２】
さらに、透明被膜の製造方法においては、潤滑液としては、第１又は第２の実施形態で述べたような利点から、ジメチルシリコーンオイル及び変性シリコーンオイルの一方又は双方を用いることができる。
【００８３】
なお、透明被膜の製造方法においては、基材としては、第１又は第２の実施形態で述べたような利点から、ガラス、金属酸化物、樹脂若しくは金属又はこれらの２種以上を任意に組み合わせて用いることができる。
【００８４】
ここで、上記各工程（１）〜（３）の詳細について説明する。
【００８５】
上記工程（１）においては、特に限定されるものではないが、エラストマー材料と樹脂材料と架橋剤とを含む混合物を調製する際に、エラストマー材料と樹脂材料とを予混合しておくことが好ましい。これにより、所期の優れた水滴滑落性、耐摩耗性、耐熱性などの耐久性及び光学特性を有する透明被膜を得やすいという利点がある。
【００８６】
そして、上記工程（１）においては、特に限定されるものではないが、混合物に粘度や分散性を調整するための溶剤を含有させることが好ましい。これにより、所期の優れた水滴滑落性、耐摩耗性、耐熱性などの耐久性及び光学特性を有する透明被膜を得やすいという利点がある。なお、溶剤は、エラストマー材料、樹脂材料及び架橋剤の全てを溶解するものでなくてもよい。
【００８７】
また、上記工程（１）においては、特に限定されるものではないが、混合物を基材上に塗布する際に、刷毛塗り、ローラ塗り、スピンコート、スプレー塗布、ロールコート、フローコート、ディップコートなど従来公知の方法を採用することができる。もちろん、コットンなどを用いた手塗りを採用することもできる。
【００８８】
さらに、上記工程（２）においては、特に限定されるものではないが、混合物を加熱する際に、架橋反応させる際の反応温度の下限を、４０℃以上とすることが好ましく、８０℃以上とすることがより好ましく、１００℃以上とすることがさらに好ましく、１２０℃以上とすることが特に好ましい。また、架橋反応させる際の反応温度の上限を、２４０℃以下とすることが好ましく、２００℃以下とすることがより好ましく、１８０℃以下とすることがさらに好ましい。
【００８９】
また、上記工程（２）においては、特に限定されるものではないが、混合物を加熱する際に、架橋反応させる際の反応時間を、１分間〜２４時間とすることが好ましく、１分間〜２時間とすることがより好ましい。上述したエラストマー材料、樹脂材料及び架橋剤を用いる場合には、例えば、架橋反応させる際の反応温度を８０〜１８０℃とした場合、反応時間を１分間〜２時間とすればよい。また、基材の耐熱性を考慮することも必要である。
【００９０】
さらに、上記工程（３）においては、潤滑液保持層の内部に潤滑液を保持した潤滑液保持層を形成すると共に、潤滑液保持層上に潤滑液を含む潤滑液膜を形成することができれば、特に限定されるものではない。例えば、疎水性の潤滑液を潤滑液保持層に塗布する際に、混合物を基材上に塗布する方法として述べた従来公知の方法を適用することができる。
【００９１】
なお、上記工程（１）の前処理として、各種表面改質処理を行ってもよい。例えば、大気圧プラズマ処理による表面洗浄及び水酸基露出や、シランカップリング剤によるぬれや相溶性の改良、化学結合や水素結合の形成などが挙げられる。
【００９２】
（第４の実施形態）
次に、本発明の第４の実施形態に係る自動車用防汚性部品について図面を参照しながら詳細に説明する。図１及び図２に示したように、本実施形態の自動車用防汚性部品１は、基材２０と、基材２０上に配置された本発明の透明被膜１０とを具備しており、基材２０が自動車用部品であるものである。
【００９３】
このような構成とすることにより、上述した本発明の透明被膜が奏する効果により、自動車用内層部品や外装部品を防汚性能に優れた防汚性部品とすることができる。
【００９４】
例えば、自動車用のボディーにおける塗膜等に適用することにより、防汚性ボディーを実現し得る。
【００９５】
また、例えば、エアコン蒸発器のフィンに適用することにより、結露や氷結を防止し得るので、エアコンの熱交換効率の向上を実現し得る。
【００９６】
さらに、例えば、カメラレンズに適用することにより、液滴付着を防止し得るので、カメラの視認性の向上を実現し得る。これにより、例えば、自動運転のセンサーカメラの信頼性の向上を実現し得る。
【実施例】
【００９７】
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこのような実施例に限定されるものではない。
【００９８】
（実施例１）
＜主剤Ａの調製＞
樹脂材料であるポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）変性アクリルポリオールオリゴマー（大成ファインケミカル株式会社製、８ＢＳ−９０００）１００．０質量部と、エラストマー材料である両末端カルビノール変性シリコーンオイル（信越化学工業株式会社製、ＫＦ−６０００）５．２質量部とを無色透明になるまで混合し、しかる後、１８時間静置して、混合物を得た。これを主剤Ａという。
【００９９】
＜架橋剤Ｂの調製＞
架橋剤であるイソシアネート（ＤＩＣ株式会社製、ＤＮ−９８０）４．４質量部と、溶剤である酢酸エチル７０．０質量部とを無色透明になるまで混合し、しかる後、１８時間静置して、混合物を得た。これを架橋剤Ｂという。
【０１００】
＜改質剤Ａの調製＞
３−アミノプロピルトリエトキシシランの１質量％水溶液を調製した。これを改質剤Ａという。
【０１０１】
＜基材であるガラス板の表面改質処理＞
表面洗浄及び水酸基露出のために、ガラス板（縦：５ｃｍ、横：５ｃｍ、厚み：１．８ｍｍ）を、１ｃｍ２／ｓの速さでプラズマ発生装置（テクノアルファ株式会社製、大気圧プラズマ装置）で表面改質して、改質ガラス板を得た。これを改質ガラス板Ａという。
【０１０２】
スピンコータで改質ガラス板Ａに改質剤Ａを塗布し、しかる後、９０℃で３０分間乾燥して、改質ガラス板を得た。これを改質ガラス板Ｂという。ここで、スピンコータの操作条件は、改質ガラス板Ａに改質剤Ａを１ｍＬ滴下後、１０秒間、回転数５００ｒｐｍで回転させ、しかる後、２０秒間、回転数１０００ｒｐｍで回転させた。
【０１０３】
＜潤滑液保持層の形成＞
主剤Ａと架橋剤Ｂとを混合し、混合液を得た。これを混合液Ａという。次に、水平状態にした改質ガラス板Ｂに、１．６４質量部の混合液Ａを滴下塗布し、次いで、３時間静置し、しかる後、１５０℃で１時間乾燥させることにより硬化させて、潤滑液保持層を形成した。これを成膜ガラス板Ｃという。
【０１０４】
＜潤滑液膜の形成＞
成膜ガラス板Ｃをジメチルシリコーンオイル（信越化学工業株式会社製、ＫＦ９６−３０ｃｓ）に１８時間浸漬し、次いで、８０〜９０°に傾けて、常温（２０℃±１５℃）で１０分間放置し、しかる後、成膜ガラス板Ｃに付着した過剰なオイルを木綿製ガーゼで２０往復拭き取りして、本例の透明被膜を得た。ここで、拭き取りに際して、１往復拭き取る毎に、木綿製ガーゼの新しい面を用いた。仕様の一部を表１に示す。
【０１０５】
（実施例２）
架橋剤Ｂの代わりに、架橋剤であるイソシアネート（ＤＩＣ株式会社製、ＤＮ−９８０）５．９質量部と、溶剤である酢酸エチル７５．５質量部とを無色透明になるまで混合し、しかる後、１８時間静置して、得られた混合物を用い、混合液Ａにおける滴下塗布量１．６４質量部を１．６６質量部に変えたこと以外は、実施例１と同様の操作を繰り返し、本例の透明被膜を得た。仕様の一部を表１に示す。
【０１０６】
（実施例３）
架橋剤Ｂの代わりに、架橋剤であるイソシアネート（ＤＩＣ株式会社製、ＤＮ−９８０）７．４質量部と、溶剤である酢酸エチル８１．０質量部とを無色透明になるまで混合し、しかる後、１８時間静置して、得られた混合物を用い、混合液Ａにおける滴下塗布量１．６４質量部を１．６８質量部に変えたこと以外は、実施例１と同様の操作を繰り返し、本例の透明被膜を得た。仕様の一部を表１に示す。
【０１０７】
（実施例４）
架橋剤Ｂの代わりに、架橋剤であるイソシアネート（ＤＩＣ株式会社製、ＤＮ−９８０）８．８質量部と、溶剤である酢酸エチル８６．６質量部とを無色透明になるまで混合し、しかる後、１８時間静置して、得られた混合物を用い、混合液Ａにおける滴下塗布量１．６４質量部を１．７１質量部に変えたこと以外は、実施例１と同様の操作を繰り返し、本例の透明被膜を得た。仕様の一部を表１に示す。
【０１０８】
（実施例５）
架橋剤Ｂの代わりに、架橋剤であるイソシアネート（ＤＩＣ株式会社製、ＤＮ−９８０）１０．３質量部と、溶剤である酢酸エチル９２．１質量部とを無色透明になるまで混合し、しかる後、１８時間静置して、得られた混合物を用い、混合液Ａにおける滴下塗布量１．６４質量部を１．７３質量部に変えたこと以外は、実施例１と同様の操作を繰り返し、本例の透明被膜を得た。仕様の一部を表１に示す。
【０１０９】
（実施例６）
架橋剤Ｂの代わりに、架橋剤であるイソシアネート（ＤＩＣ株式会社製、ＤＮ−９８０）１１．８質量部と、溶剤である酢酸エチル９５．８質量部とを無色透明になるまで混合し、しかる後、１８時間静置して、得られた混合物を用い、混合液Ａにおける滴下塗布量１．６４質量部を１．７４質量部に変えたこと以外は、実施例１と同様の操作を繰り返し、本例の透明被膜を得た。仕様の一部を表１に示す。
【０１１０】
（実施例７）
架橋剤Ｂの代わりに、架橋剤であるイソシアネート（ＤＩＣ株式会社製、ＤＮ−９８０）１４．７質量部と、溶剤である酢酸エチル１０８．７質量部とを無色透明になるまで混合し、しかる後、１８時間静置して、得られた混合物を用い、混合液Ａにおける滴下塗布量１．６４質量部を１．７９質量部に変えたこと以外は、実施例１と同様の操作を繰り返し、本例の透明被膜を得た。仕様の一部を表１に示す。
【０１１１】
（実施例８）
架橋剤Ｂの代わりに、架橋剤であるイソシアネート（ＤＩＣ株式会社製、ＤＮ−９８０）１７．７質量部と、溶剤である酢酸エチル１１９．７質量部とを無色透明になるまで混合し、しかる後、１８時間静置して、得られた混合物を用い、混合液Ａにおける滴下塗布量１．６４質量部を１．８３質量部に変えたこと以外は、実施例１と同様の操作を繰り返し、本例の透明被膜を得た。仕様の一部を表１に示す。
【０１１２】
（実施例９）
架橋剤Ｂの代わりに、架橋剤であるイソシアネート（ＤＩＣ株式会社製、ＤＮ−９８０）２０．６質量部と、溶剤である酢酸エチル１２８．９質量部とを無色透明になるまで混合し、しかる後、１８時間静置して、得られた混合物を用い、混合液Ａにおける滴下塗布量１．６４質量部を１．８５質量部に変えたこと以外は、実施例１と同様の操作を繰り返し、本例の透明被膜を得た。仕様の一部を表１に示す。
【０１１３】
（実施例１０）
架橋剤Ｂの代わりに、架橋剤であるイソシアネート（ＤＩＣ株式会社製、ＤＮ−９８０）２３．６質量部と、溶剤である酢酸エチル１４１．８質量部とを無色透明になるまで混合し、しかる後、１８時間静置して、得られた混合物を用い、混合液Ａにおける滴下塗布量１．６４質量部を１．８９質量部に変えたこと以外は、実施例１と同様の操作を繰り返し、本例の透明被膜を得た。仕様の一部を表１に示す。
【０１１４】
（実施例１１）
架橋剤Ｂの代わりに、架橋剤であるイソシアネート（ＤＩＣ株式会社製、ＤＮ−９８０）２９．５質量部と、溶剤である酢酸エチル１６２．１質量部とを無色透明になるまで混合し、しかる後、１８時間静置して、得られた混合物を用い、混合液Ａにおける滴下塗布量１．６４質量部を１．９４質量部に変えたこと以外は、実施例１と同様の操作を繰り返し、本例の透明被膜を得た。仕様の一部を表１に示す。
【０１１５】
（実施例１２）
架橋剤Ｂの代わりに、架橋剤であるイソシアネート（ＤＩＣ株式会社製、ＤＮ−９８０）４４．２質量部と、溶剤である酢酸エチル２１７．３質量部とを無色透明になるまで混合し、しかる後、１８時間静置して、得られた混合物を用い、混合液Ａにおける滴下塗布量１．６４質量部を２．０５質量部に変えたこと以外は、実施例１と同様の操作を繰り返し、本例の透明被膜を得た。仕様の一部を表１に示す。
【０１１６】
（実施例１３）
架橋剤Ｂの代わりに、架橋剤であるイソシアネート（ＤＩＣ株式会社製、ＤＮ−９８０）５８．９質量部と、溶剤である酢酸エチル２６８．９質量部とを無色透明になるまで混合し、しかる後、１８時間静置して、得られた混合物を用い、混合液Ａにおける滴下塗布量１．６４質量部を２．１２質量部に変えたこと以外は、実施例１と同様の操作を繰り返し、本例の透明被膜を得た。仕様の一部を表１に示す。
【０１１７】
（実施例１４）
主剤Ａの代わりに、樹脂材料であるポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）変性アクリルポリオールオリゴマー（大成ファインケミカル株式会社製、８ＢＳ−９０００）１００．０質量部と、両末端カルビノール変性シリコーンオイル（信越化学工業株式会社製、ＫＦ−６０００）１．８質量部とを無色透明になるまで混合し、しかる後、１８時間静置して、得られた混合物を用い、架橋剤Ｂの代わりに、架橋剤であるイソシアネート（ＤＩＣ株式会社製、ＤＮ−９８０）３．９質量部と、溶剤である酢酸エチル５７．１質量部とを無色透明になるまで混合し、しかる後、１８時間静置して、得られた混合物を用い、混合液Ａにおける滴下塗布量１．６４質量部を１．６３質量部に変えたこと以外は、実施例１と同様の操作を繰り返し、本例の透明被膜を得た。仕様の一部を表１に示す。
【０１１８】
（実施例１５）
主剤Ａの代わりに、樹脂材料であるポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）変性アクリルポリオールオリゴマー（大成ファインケミカル株式会社製、８ＢＳ−９０００）１００．０質量部と、両末端カルビノール変性シリコーンオイル（信越化学工業株式会社製、ＫＦ−６０００）７．７質量部とを無色透明になるまで混合し、しかる後、１８時間静置して、得られた混合物を用い、架橋剤Ｂの代わりに、架橋剤であるイソシアネート（ＤＩＣ株式会社製、ＤＮ−９８０）７．４質量部と、溶剤である酢酸エチル８８．４質量部とを無色透明になるまで混合し、しかる後、１８時間静置して、得られた混合物を用い、混合液Ａにおける滴下塗布量１．６４質量部を１．６７質量部に変えたこと以外は、実施例１と同様の操作を繰り返し、本例の透明被膜を得た。仕様の一部を表１に示す。
【０１１９】
（実施例１６）
主剤Ａの代わりに、樹脂材料であるポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）変性アクリルポリオールオリゴマー（大成ファインケミカル株式会社製、８ＢＳ−９０００）１００．０質量部と、両末端カルビノール変性シリコーンオイル（信越化学工業株式会社製、ＫＦ−６０００）１５．３質量部とを無色透明になるまで混合し、しかる後、１８時間静置して、得られた混合物を用い、架橋剤Ｂの代わりに、架橋剤であるイソシアネート（ＤＩＣ株式会社製、ＤＮ−９８０）１１．８質量部と、溶剤である酢酸エチル１２８．９質量部とを無色透明になるまで混合し、しかる後、１８時間静置して、得られた混合物を用い、混合液Ａにおける滴下塗布量１．６４質量部を１．７０質量部に変えたこと以外は、実施例１と同様の操作を繰り返し、本例の透明被膜を得た。仕様の一部を表１に示す。
【０１２０】
（比較例１）
架橋剤Ｂの代わりに、架橋剤であるイソシアネート（ＤＩＣ株式会社製、ＤＮ−９８０）２．９質量部と、溶剤である酢酸エチル６４．５質量部とを無色透明になるまで混合し、しかる後、１８時間静置して、得られた混合物を用い、混合液Ａにおける滴下塗布量１．６４質量部を１．６１質量部に変えたこと以外は、実施例１と同様の操作を繰り返し、本例の透明被膜を得た。仕様の一部を表１に示す。
【０１２１】
（比較例２）
架橋剤Ｂの代わりに、架橋剤であるイソシアネート（ＤＩＣ株式会社製、ＤＮ−９８０）１１７．９質量部と、溶剤である酢酸エチル４８８．０質量部とを無色透明になるまで混合し、しかる後、１８時間静置して、得られた混合物を用い、混合液Ａにおける滴下塗布量１．６４質量部を２．３３質量部に変えたこと以外は、実施例１と同様の操作を繰り返し、本例の透明被膜を得た。仕様の一部を表１に示す。
【０１２２】
（比較例３）
主剤Ａの代わりに、樹脂材料であるポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）変性アクリルポリオールオリゴマー（大成ファインケミカル株式会社製、８ＢＳ−９０００）１００．０質量部と、両末端カルビノール変性シリコーンオイル（信越化学工業株式会社製、ＫＦ−６０００）４５．９質量部とを無色透明になるまで混合し、しかる後、１８時間静置して、得られた混合物を用い、架橋剤Ｂの代わりに、架橋剤であるイソシアネート（ＤＩＣ株式会社製、ＤＮ−９８０）２９．５質量部と、溶剤である酢酸エチル２９１．０質量部とを無色透明になるまで混合し、しかる後、１８時間静置して、得られた混合物を用い、混合液Ａにおける滴下塗布量１．６４質量部を１．７６質量部に変えたこと以外は、実施例１と同様の操作を繰り返し、本例の透明被膜を得た。仕様の一部を表１に示す。
【０１２３】
（比較例４）
主剤Ａの代わりに、樹脂材料であるポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）変性アクリルポリオールオリゴマー（大成ファインケミカル株式会社製、８ＢＳ−９０００）１００．０質量部を撹拌し、しかる後、１８時間静置して、得られた物を用い、架橋剤Ｂの代わりに、架橋剤であるイソシアネート（ＤＩＣ株式会社製、ＤＮ−９８０）２．９質量部と、溶剤である酢酸エチル３６．８質量部とを無色透明になるまで混合し、しかる後、１８時間静置して、得られた混合物を用い、混合液Ａにおける滴下塗布量１．６４質量部を１．５０質量部に変えたこと以外は、実施例１と同様の操作を繰り返し、本例の透明被膜を得た。仕様の一部を表１に示す。
【０１２４】
（比較例５）
主剤Ａとして信越化学工業株式会社製のＫＥ１０９Ａと硬化剤Ｂとしての信越化学工業株式会社製のＫＥ１０９Ｂとを主剤Ａ：硬化剤Ｂ＝１：１（質量比）で混合して混合液を得、次いで、水平状態にしたガラス板（縦：５ｃｍ、横：５ｃｍ、厚み：１．８ｍｍ）に、得られた混合液０．４０質量部を滴下塗布し、しかる後、１００℃で１時間乾燥させることにより硬化させて、潤滑液保持層を形成した。
【０１２５】
潤滑液保持層を形成したガラス板をジメチルシリコーンオイル（信越化学工業株式会社製、ＫＦ９６−３０ｃｓ）に１８時間浸漬し、次いで、８０〜９０°に傾けて、常温（２０℃±１５℃）で１０分間放置し、しかる後、潤滑液保持層を形成したガラス板に付着した過剰なオイルを木綿製ガーゼで２０往復拭き取りして、本例の透明被膜を得た。ここで、拭き取りに際して、１往復拭き取る毎に、木綿製ガーゼの新しい面を用いた。仕様の一部を表１に示す。
【０１２６】
【表１】
2018130851.tif 000003
【０１２７】
ここで、表１中の「ＮＣＯ基／ＯＨ基（モル比）（−）」は、用いた架橋剤と樹脂材料とエラストマー材料の量から算出した。
【０１２８】
また、表１中の「潤滑液保持層におけるＮＣＯ密度（ｍｍｏｌ／ｃｍ３）」は、用いた架橋剤であるイソシアネート量と形成された潤滑液保持層の体積から算出した。
【０１２９】
［性能評価］
上記各例の透明被膜について下記の性能を評価した。
【０１３０】
（水滴滑落性）
潤滑液を木綿製ガーゼで２０往復拭き取り除去後、２４時間経過した時、５μＬの水滴を透明被膜に滴下し、転落角を測定した。なお、転落角の測定には、接触角計（協和界面科学株式会社製、Ｄｒｏｐ  Ｍａｓｔｅｒ）を用いた。得られた結果を表２に示す。表２中の「水滴滑落性」における「◎」は、転落角が１０°以下であることを示し、「○」は、転落角が１０°超２５°以下であることを示し、「△」は、転落角が２５°超３０°以下であることを示し、「×」は、転落角が３０°超であることを示す。
【０１３１】
（耐摩耗性）
キャンバス布で５０００往復摩耗させた時の膜の状態を目視で観察した。得られた結果を表２に示す。表２中の「耐摩耗性」における「◎」は、５０００往復摩耗させた時まで膜が剥がれなかったことを示し、「○」は、１０００往復摩耗させた時までは膜が剥がれなかったことを示し、「×」は、５００往復摩耗させた時までに膜が剥がれたことを示す。
【０１３２】
（光学特性）
ヘイズメーター（株式会社村上色彩技術研究所製）を用いて、ヘイズ値を計測した。得られた結果を表２に示す。表２中の「光学特性」における「◎」は、ヘイズ値が１％以下であることを示し、「○」は、ヘイズ値が１％超３％以下であることを示し、「△」は、ヘイズ値が３％超５％以下であることを示し、「×」は、ヘイズ値が５％超であることを示す。
【０１３３】
（耐熱性）
雰囲気温度９０℃で４時間保持する試験を４回実施した後、５μＬの水滴を透明被膜に滴下し、転落角を測定した。なお、転落角の測定には、接触角計（協和界面科学株式会社製、Ｄｒｏｐ  Ｍａｓｔｅｒ）を用いた。得られた結果を表２に示す。表２中の「耐熱性」における「◎」は、転落角が１０°以下であることを示し、「○」は、転落角が１０°超２５°以下であることを示し、「△」は、転落角が２５°超３０°以下であることを示し、「×」は、転落角が３０°超であることを示す。
【０１３４】
【表２】
2018130851.tif 000004
【０１３５】
表２より以下のことが言い得る。
【０１３６】
実施例１においては、潤滑液を木綿製ガーゼで２０往復拭き取り直後において、５μＬの水滴を透明被膜に滴下して測定したときの転落角は、３０°以上であるが、拭き取り後、２４時間経過した時の５μＬの水滴の転落角が１０°以下である。したがって、水滴滑落性は「◎」で優れている。これは、ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）変性アクリル樹脂オリゴマーで補強されたシリコーンエラストマーに保持された潤滑液が、エラストマーの弾性力によって、エラストマーの表面に滲み出ることによって、潤滑液膜が自己修復したためと考えられる。
【０１３７】
そして、実施例１においては、耐摩耗性は「◎」で優れている。これは、両末端カルビノール変性シリコーンオイルが架橋したシリコーンエラストマーが、耐摩耗性に優れたポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）変性アクリル樹脂オリゴマーで補強され、強固な３次元網目状構造を形成したためと考えられる。
【０１３８】
また、実施例１においては、光学特性は「◎」で優れている。
【０１３９】
さらに、実施例１においては、耐熱性は「◎」で優れている。これは、３次元網目状構造を有するエラストマーが膨潤するなどして、エラストマーが有する分子レベルの細孔に潤滑液が強固に保持され、高温環境下においても、エラストマーからの潤滑液の流出が抑制されるためであると考えられる。
【０１４０】
そして、実施例２〜９においても、水滴滑落性は「◎」で非常に優れている。また、実施例２〜９においても、耐摩耗性は「◎」で非常に優れている。さらに、実施例２〜９においても、光学特性は「◎」で非常に優れている。さらにまた、実施例２〜９においても、耐熱性は「◎」で非常に優れている。
【０１４１】
また、実施例１０〜１４においては、水滴滑落性は「○」で優れている。また、実施例１０〜１４においては、耐摩耗性は「◎」で非常に優れている。さらに、実施例１０〜１４においては、光学特性は「◎」で非常に優れている。さらにまた、実施例１０〜１４においては、耐熱性は「○」で優れている。
【０１４２】
さらに、実施例１５においては、水滴滑落性は「◎」で非常に優れている。また、実施例１５においては、耐摩耗性は「◎」で非常に優れている。さらに、実施例１５においては、光学特性は「◎」で非常に優れている。さらにまた、実施例１５においては、耐熱性は「◎」で非常に優れている。
【０１４３】
そして、実施例１６においては、水滴滑落性は「◎」で非常に優れている。また、実施例１６においては、耐摩耗性は「○」で優れている。さらに、実施例１６においては、光学特性は「◎」で非常に優れている。さらにまた、実施例１６においては、耐熱性は「◎」で非常に優れている。
【０１４４】
また、比較例１においては、水滴滑落性は「◎」で非常に優れている。また、比較例１においては、耐摩耗性は「×」である。５００往復摩耗後、潤滑液保持層が剥がれた。これは、架橋剤であるイソシアネートの添加量が少なすぎたため、架橋反応が十分に進行しなかったためであると考えられる。さらに、比較例１においては、光学特性は「◎」で非常に優れている。さらにまた、比較例１においては、耐熱性は「◎」で非常に優れている。
【０１４５】
さらに、比較例２においては、水滴滑落性は「×」である。これは、架橋剤であるイソシアネートの添加量が多すぎたため、架橋反応が過度に進行し、潤滑液のジメチルシリコーンオイルを十分に含浸させることができなかったためであると考えられる。また、比較例２においては、耐摩耗性は「◎」で非常に優れている。さらに、比較例２においては、光学特性は「◎」で非常に優れている。さらにまた、比較例２においては、耐熱性は「×」である。
【０１４６】
そして、比較例３においては、表２に記載した通り、潤滑液保持層が熱硬化せずに白濁した。これは、樹脂材料であるポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）変性アクリル樹脂オリゴマーが少なすぎたためであると考えられる。
【０１４７】
また、比較例４においては、水滴滑落性は「×」である。これは、潤滑液保持層が樹脂材料であるポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）変性アクリル樹脂オリゴマーのみからなり、潤滑液のジメチルシリコーンオイルを十分に含浸させることができなかったためであると考えられる。また、比較例４においては、耐摩耗性は「◎」で非常に優れている。さらに、比較例４においては、光学特性は「◎」で非常に優れている。さらにまた、比較例２においては、耐熱性は「×」である。
【０１４８】
さらに、比較例５においては、水滴滑落性は「◎」で非常に優れている。これは、シリコーンエラストマーに保持された潤滑液が、エラストマーの弾性力によって、エラストマーの表面に滲み出ることによって、潤滑液膜が自己修復したためと考えられる。また、比較例５においては、耐摩耗性は「×」である。これは、シリコーンエラストマーがポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）変性アクリル樹脂オリゴマーなどの樹脂材料で補強されていないためと考えられる。さらに、比較例５においては、光学特性は「◎」で非常に優れている。さらにまた、比較例５においては、耐熱性は「◎」で非常に優れている。
【０１４９】
以上、本発明を若干の実施形態及び実施例によって説明したが、本発明はこれらに限定されるものではなく、本発明の要旨の範囲内で種々の変形が可能である。
【０１５０】
例えば、上述した各実施形態や実施例に記載した構成は、各実施形態や実施例に限定されるものではなく、各実施形態の構成を変更したり、各実施形態の構成を上述した各実施形態以外の組み合わせにしたりすることができる。
【符号の説明】
【０１５１】
１  自動車用防汚性部品
１０  透明被膜
１１  潤滑液保持層
１１ａ  内部
１１１  樹脂骨格部位
１１１Ａ  樹脂部
１１１Ｂ（１１１Ｂ１〜１１１Ｂ５）  架橋部
１１１ａ  表面
１１３  潤滑液保持部位
１１３Ａ  エラストマー部
１３  潤滑液膜
２０  基材
３０  潤滑液
【図１】
2018130851.tif 000005
【図２】
2018130851.tif 000006