(57)【要約】      （修正有）【課題】ポリイソシアネート化合物との反応速度が適度に速く、ポリウレタンを効率的に得られ、かつ着色の少ないポリカーボネートジオール組成物を提供。【解決手段】脂肪族もしくは脂環族ジオールよりなるポリカーボネートのジオール、及び（Ｂ）で表されるアミノアルコール化合物を含み、前記アミノアルコール化合物の含有量が０．００１〜１重量％であるポリカーボネートジオール組成物。2018053072.tif 000013（Ｒ１及びＲ２は夫々独立にＣ１〜１０の一価の脂肪族又はＣ５〜１０の一価の脂環族炭化水素基；Ｒ３はＣ２〜１５の二価の脂肪族又はＣ５〜１５の二価の脂環族炭化水素基）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（Ａ）で表される繰り返し単位と両末端にヒドロキシル基とを有するポリカーボネートジオール、及び下記式（Ｂ）で表されるアミノアルコール化合物を含み、前記アミノアルコール化合物の含有量が０．００１〜１重量％であるポリカーボネートジオール組成物。
【化１】
2018053072.tif 000010
（式（Ａ）中、Ｒは、炭素数２〜１５の二価の脂肪族又は炭素数５〜１５の二価の脂環族炭化水素基を表す。）
【化２】
2018053072.tif 000011
（式（Ｂ）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、炭素数１〜１０の一価の脂肪族又は炭素数５〜１０の一価の脂環族炭化水素基を表し、Ｒ３は、炭素数２〜１５の二価の脂肪族又は炭素数５〜１５の二価の脂環族炭化水素基を表す。）
【請求項２】
前記式（Ｂ）で表されるアミノアルコール化合物が、下記式（Ｃ）で表されるアミノアルコール化合物である、請求項１に記載のポリカーボネートジオール組成物。
【化３】
2018053072.tif 000012
（式（Ｃ）中、ｎは２〜１２の整数である。）
【請求項３】
請求項１又は２に記載のポリカーボネートジオール組成物と、有機ポリイソシアネートとを含むコーティング組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリカーボネートジオール組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリカーボネートジオールは、例えば、ポリウレタンや熱可塑性エラストマーなどの原料として、耐加水分解性、耐光性、耐酸化劣化性、耐熱性などに優れた素材として知られている。特許文献１には、ポリカーボネートジオールを、脂肪族ジヒドロキシ化合物とカーボネート化合物をエステル交換反応させて得る方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】国際公開第２００１／０９０２１３号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１に記載されたようなポリカーボネートジオールは、ポリウレタン原料として用いた際に、イソシアネート化合物との反応時間が長くなり生産性が低くなることがある点、及び、高温で長時間加熱されることにより、ポリカーボネートジオールに着色を生じ、商品価値がなくなることがあるという点で、課題を有している。
本発明は、ポリイソシアネート化合物との反応速度が適度に速く、ポリウレタンを効率的に得られ、かつ着色の少ないポリカーボネートジオール組成物を得ることを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、前記課題を解決するため鋭意検討した結果、特定構造のアミノアルコール化合物を含有率０．００１〜１重量％でポリカーボネートジオールに含有させることにより、イソシアネート化合物とポリカーボネートとのウレタン化反応を促進し、さらにはポリカーボネートジオール組成物の着色を低減できることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の構成は以下のとおりである。
【０００６】
［１］
下記式（Ａ）で表される繰り返し単位と両末端にヒドロキシル基とを有するポリカーボネートジオール、及び下記式（Ｂ）で表されるアミノアルコール化合物を含み、前記アミノアルコール化合物の含有量が０．００１〜１重量％であるポリカーボネートジオール組成物。
【化１】
2018053072.tif 000002
（式（Ａ）中、Ｒは、炭素数２〜１５の二価の脂肪族又は炭素数５〜１５の二価の脂環族炭化水素基を表す。）
【化２】
2018053072.tif 000003
（式（Ｂ）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、炭素数１〜１０の一価の脂肪族又は炭素数５〜１０の一価の脂環族炭化水素基を表し、Ｒ３は、炭素数２〜１５の二価の脂肪族又は炭素数５〜１５の二価の脂環族炭化水素基を表す。）
［２］
前記式（Ｂ）で表されるアミノアルコール化合物が、下記式（Ｃ）で表されるアミノアルコール化合物である、［１］に記載のポリカーボネートジオール組成物。
【化３】
2018053072.tif 000004
（式（Ｃ）中、ｎは２〜１２の整数である。）
［３］
［１］又は［２］に記載のポリカーボネートジオール組成物と、有機ポリイソシアネートとを含むコーティング組成物。
【発明の効果】
【０００７】
本発明により、ポリイソシアネート化合物との反応速度が適度に速く、ポリウレタンを効率的に得られ、かつ着色の少ないポリカーボネートジオール組成物を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」と略記する。）について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
【０００９】
＜ポリカーボネートジオール組成物＞
本実施形態のポリカーボネートジオール組成物は、下記式（Ａ）で表される繰り返し単位と両末端にヒドロキシル基とを有するポリカーボネートジオール、及び下記式（Ｂ）で表されるアミノアルコール化合物を含み、前記アミノアルコール化合物の含有量が０．００１〜１重量％である。
【００１０】
【化４】
2018053072.tif 000005
【００１１】
（式（Ａ）中、Ｒは、炭素数２〜１５の二価の脂肪族又は炭素数５〜１５の二価の脂環族炭化水素基を表す。）
【００１２】
【化５】
2018053072.tif 000006
【００１３】
（式（Ｂ）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、炭素数１〜１０の一価の脂肪族又は炭素数５〜１０の一価の脂環族炭化水素基、Ｒ３は、炭素数２〜１５の二価の脂肪族又は炭素数５〜１５の二価の脂環族炭化水素基を表す。）
【００１４】
前記アミノアルコール化合物の含有量は、ポリイソシアネート化合物との反応速度を適度に速くし、ポリカーボネートジオール組成物の着色を抑える観点から、０．００１〜１重量％であり、０．００３〜０．７重量％であることが好ましく、０．００５〜０．５重量％であることがより好ましい。
【００１５】
＜ポリカーボネートジオール＞
本実施形態におけるポリカーボネートジオールは、上記式（Ａ）で表される繰り返し単位と、両末端にヒドロキシル基とを有するものであれば、特に限定されない。
式（Ａ）中、Ｒは、炭素数２〜１５の二価の脂肪族又は炭素数５〜１５の二価の脂環族炭化水素基を表し、全繰り返しの単位において１種又は２種以上を選択することができる。式（Ａ）中、Ｒが側鎖を有しない二価の脂肪族炭化水素基であることは、ポリウレタンの耐薬品性や機械的強度をより高める観点から、好ましい。さらに、式（Ａ）中のＲが下記式（Ｄ）から選ばれる１種又は２種以上の二価の脂肪族炭化水素であることが、より耐薬品性と機械的強度とのバランスがよく、より成型性が良好なポリウレタンが得られることから、より好ましい。
【００１６】
【化６】
2018053072.tif 000007
【００１７】
（式（Ｄ）中、ｎは、３〜６の整数を表す。）
【００１８】
式（Ａ）中のＲが、式（Ｄ）においてｎ＝５の場合の二価の脂肪族炭化水素またはｎ＝３の場合の二価の脂肪族炭化水素を含む場合、０℃以下の低温でもポリカーボネートジオール組成物が液状となる傾向があり、より好ましい。
【００１９】
なお、ポリカーボネートジオールにおいて、式（Ａ）で表される繰り返し単位の割合は、耐熱性や耐加水分解性の観点から好ましくは９５モル％以上１００モル％以下、より好ましくは９７モル％以上１００モル％以下、さらに好ましくは９９モル％以上１００モル％以下である。
【００２０】
本実施形態に用いるポリカーボネートジオールの製造方法は、特に限定されない。本実施形態に用いるポリカーボネートジオールは、例えば、Ｓｃｈｎｅｌｌ著、ポリマー・レビューズ第９巻、ｐ９〜２０（１９９４年）に記載される種々の方法で製造することができる。
【００２１】
本実施形態に用いるポリカーボネートジオールは、特に限定されないが、例えば、ジオールとカーボネートとを原料として製造される。
【００２２】
ポリカーボネートジオールの原料に用いるジオールは、特に限定されないが、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−ドデカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，１３−トリデカンジオール、１，１４−テトラデカンジオール、１，１５−ペンタデカンジオールなどの側鎖を有しないジオール；２−メチル−１，８−オクタンジオール、２−エチル−１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，４−ジメチル−１，５−ペンタンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールなどの側鎖を有するジオール；１，４−シクロヘキサンジメタノール、２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパンなどの環状ジオールが挙げられる。当該ジオールは１種類又は２種類以上をポリカーボネートジオールの原料として用いてもよい。側鎖を有しないジオールから１種類又は２種類以上のジオールをポリカーボネートジオールの原料として用いることは、塗膜の耐薬品性や機械的強度をより高める観点から好ましい。１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール及び１，６−ヘキサンジオールからなる群より選ばれる２種類のジオールをポリカーボネートジオールの原料として用いることがより好ましい。１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオールをジオール原料として用いることがさらに好ましい。
【００２３】
さらに、本実施形態のポリカーボネートジオール組成物の性能を損なわない範囲で、ポリカーボネートジオールの原料に用いるジオールとして１分子に３以上のヒドロキシル基を有する化合物、例えば、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトールなどを用いることもできる。この１分子中に３以上のヒドロキシル基を有する化合物を多く用いると、ポリカーボネートの重合反応中に架橋してゲル化を起こすことから、１分子中に３以上のヒドロキシル基を有する化合物の使用量は、原料とするジオールの合計量に対し、０．１〜５重量％とすることが好ましく、０．１〜２重量％とすることがより好ましい。
【００２４】
本実施形態に用いるポリカーボネートジオールの製造において、２種類以上のジオールを原料として用いる場合、それら原料の比は特に限定されないが、得られるポリカーボネートジオールが２０℃で液状となるように原料の比を設定することが好ましい。２種のジオールを原料として用いる場合、仕込み量のモル比は、２０／８０〜８０／２０の範囲に設定することが好ましい。上記範囲であれば、得られるポリカーボネートジオールが２０℃で液状となる傾向にある。仕込み量のモル比は、３０／７０〜７０／３０の範囲に設定することがより好ましく、４０／６０〜６０／４０の範囲に設定することが、０℃以下でもポリカーボネートジオールが液状となる傾向があり、さらに好ましい。
【００２５】
本実施形態に用いるカーボネートは、特に限定されないが、例えば、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジプロピルカーボネート、ジブチルカーボネートなどのジアルキルカーボネート；ジフェニルカーボネートなどのジアリールカーボネート；エチレンカーボネート、トリメチレンカーボネート、１，２−プロピレンカーボネート、１，２−ブチレンカーボネート、１，３−ブチレンカーボネート、１，２−ペンチレンカーボネートなどのアルキレンカーボネート；などが挙げられる。これらの中から１種又は２種以上のカーボネートを原料として用いることができる。入手の容易性や重合反応の条件設定の容易性の観点から、カーボネートは、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジフェニルカーボネート、ジブチルカーボネート、エチレンカーボネートからなる群から選ばれる１種又は２種以上を用いることが好ましい。
【００２６】
本実施形態におけるポリカーボネートジオールの製造では、触媒を添加してもよいし、添加しなくてもよい。触媒を添加する場合は、通常のエステル交換反応触媒から自由に選択することができる。触媒としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、及びマグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムなどのアルカリ土類金属のアルコラート、水素化物、オキシト゛、アミド、炭酸塩、水酸化物、及び窒素含有ホウ酸塩；さらに有機酸の塩基性アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩が挙げられる。また、前記触媒として、特に限定されないが、例えば、アルミニウム、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ガリウム、ゲルマニウム、ジルコニウム、ニオブ、モリブデン、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、銀、インジウム、スズ、アンチモン、タングステン、レニウム、オスミニウム、イリジウム、白金、金、タリウム、鉛、ビスマス、イッテルビウムなどの金属、塩、アルコキシド、および有機化合物が挙げられる。これらの触媒は１種又は２種以上を選択し使用することができる。ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カリウム、チタン、ジルコニウム、スズ、鉛、イッテルビウムの金属、塩、アルコキシド、有機化合物から１種又は２種以上の触媒は、ポリカーボネートジオールの重合が良好に行われ、得られるポリカーボネートジオールを用いたウレタン反応に対する影響も少ないことから好ましい。前記触媒として、チタン、イッテルビウム、スズ、ジルコニウムを用いることがより好ましい。また、触媒の使用量は、通常ポリカーボネートジオール質量の０．０００１〜０．１質量％である。
【００２７】
製造方法の一例として、カーボネートとしてエチレンカーボネートを用いる方法を以下に述べる。ポリカーボネートジオールの製造は、２段階に分けて行うことができる。はじめにジオールとエチレンカーボネートをモル比で１０：１〜１：１０の割合で混和し、常圧又は減圧下、１００〜３００℃で反応させ、生成するエチレグリコールをエチレンカーボネートとの共沸混合物として除去して、低分子量ポリカーボネートジオールを得る。次いで、減圧下、１６０〜２５０℃で加熱して、未反応のジオールとエチレンカーボネートを除去するとともに、低分子量ポリカーボネートジオールを自己縮合させて、所定の分子量のポリカーボネートジオールを得る。
【００２８】
＜アミノアルコール化合物＞
本実施形態におけるアミノアルコール化合物は、末端に、第二級アミンから水素を除去した１価の官能基であるアミノ基を有し、もう一方の末端に水酸基を有するものであり、前記式（Ｂ）で表される構造を有するものである。上記アミノアルコール化合物を含むことで、本実施形態におけるポリカーボネート化合物はポリイソシアネート化合物との反応速度が適度に速く、ポリウレタンを効率的に得られ、かつ着色が少ないという特徴を有する。アミノアルコール化合物としては、市販品を使用することができる。
【００２９】
上記アミノアルコール化合物は、上記式（Ｂ）で表されるものであれば特に限定されないが、下記式（Ｃ）で表されるアミノアルコール化合物であることが好ましい。
【００３０】
【化７】
2018053072.tif 000008
【００３１】
（式（Ｃ）中、ｎは２〜１２の整数である。）
【００３２】
上記アミノアルコール化合物は、上記式（Ｃ）におけるｎが４〜１０であることがより好ましく、６〜８であることがさらに好ましい。
【００３３】
（ポリカーボネートジオール組成物の製造方法）
本実施形態のポリカーボネートジオール組成物の製造方法としては、例えば、前述のポリカーボネートジオールの製造時に、ポリカーボネートジオールの原料であるジオール及びカーボネートに、式（Ｂ）で表されるアミノアルコール化合物をさらに添加してポリカーボネートジオールを製造する反応を行う方法や、前述したようにポリカーボネートジオールを製造した後に、式（Ｂ）で表されるアミノアルコール化合物を添加する方法等を挙げることができる。
ポリカーボネートジオール組成物中に含まれるアミノアルコール化合物の定量は、後述する実施例に記載の方法によって行うことができる。
【００３４】
＜コーティング組成物＞
本実施形態のコーティング組成物は、本実施形態のポリカーボネートジオール組成物と有機ポリイソシアネートとを含む。
【００３５】
本実施形態のコーティング組成物に使用される有機ポリイソシアネートとしては、特に限定されないが、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネートと２，６−トリレンジイソシアネートとの混合物（ＴＤＩ）、粗製ＴＤＩ、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート（ＭＤＩ）、粗製ＭＤＩ、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、フェニレンジイソシアネート等の公知の芳香族ジイソシアネート；４，４’−メチレンビスシクロヘキシルジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、シクロヘキサンジイソシアネート（水添ＸＤＩ）等の公知の脂肪族ジイソシアネート；及びこれらのイソシアネート類のイソシアヌレート化変性品、カルボジイミド化変性品、ビウレット化変性品等が挙げられる。これらの有機ポリイソシアネートは、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。またこれらの有機ポリイソシアネートは、ブロック剤でイソシアネート基をマスクして用いてもよい。
【００３６】
本実施形態のコーティング組成物を製造する方法としては、公知の製造方法を用いることができ、例えば、本実施形態のポリカーボネートジオール組成物から得られる塗料主剤と有機ポリイソシアネートからなる硬化剤とを塗工直前に混合する２液型コーティング組成物、及び上記ポリカーボネートジオール組成物から得られる塗料主剤と有機ポリイソシアネートのイソシアネート基をブロックしたブロックポリイソシアネートとを混合した１液型コーティング組成物が挙げられる。
【００３７】
本実施形態のコーティング組成物には、例えば、各種用途に応じて硬化促進剤（触媒）、充填剤、分散剤、難燃剤、染料、有機又は無機顔料、離型剤、流動性調整剤、可塑剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、光安定剤、消泡剤、レベリング剤、着色剤、溶剤等を添加することができる。
【００３８】
本実施形態のコーティング組成物の溶剤としては、特に限定されないが、例えば、ジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジオキサン、シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルセロソルブ、酢酸エチル、酢酸ブチル、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、水などを挙げることができる。これらの溶剤は、１種又は２種以上を混合して使用することができる。
【実施例】
【００３９】
次に、実施例及び比較例によって、本実施形態を説明する。以下の実施例は、本実施形態を例示するために記載するものであって、本実施形態の範囲を何ら限定するものではない。
得られたポリカーボネートジオールの評価方法は下記のとおりとした。
【００４０】
１．ポリカーボネートジオール組成物のＡＰＨＡ
ＡＰＨＡは、ハーゼン色数であり、ポリカーボネートジオール組成物の着色の指標となるもので、ＪＩＳ  Ｋ００７１−１：１９９８に準拠した方法により測定した。
ＡＰＨＡの測定結果を、下記のとおり示した。
＜ＡＰＨＡ＞
２０未満                ：◎  着色がほとんど認められなかった。
２０以上５０未満        ：〇  着色が若干認められた。
５０以上１００未満      ：△  着色が認められた。
１００以上              ：×  着色がはっきりと認められた。
【００４１】
２．ポリカーボネートジオールのウレタン化反応速度
ポリカーボネートジオール組成物（固形分２０重量％、トルエン溶媒）とジフェニルメタンジイソシアネートを、ポリカーボネートジオール組成物：ジフェニルメタンジイソシアネート＝１：２の当量比、反応温度８０℃で、４０分間反応させた際のポリカーボネートジオールの原料転化率を測定し、ウレタン化反応速度の指標とした。原料転化率は、下記式（１）により求めた。
【００４２】
原料転化率＝（［Ｂ］−［Ｃ］）／［Ａ］      （１）
【００４３】
上記式（１）において、［Ａ］は反応開始時の反応液１ｇあたりのポリカーボネートジオールＯＨ基の数（ｍｏｌ／ｇ）を示し、［Ａ］＝（ポリカーボネートジオールの仕込み重量（ｇ）／ポリカーボネートジオールの分子量×２）／反応液全重量（ｇ）である。
［Ｂ］は反応開始時の反応液１ｇあたりのジフェニルメタンジイソシアネートＮＣＯ基の数（ｍｏｌ/ｇ）を示し、［Ｂ］＝（ジフェニルメタンジイソシアネートの仕込み重量（ｇ）／ジフェニルメタンジイソシアネートの分子量×２）／反応液全重量（ｇ）である。
［Ｃ］は４０分間反応後の反応液の１ｇあたりのＮＣＯ基の数（ｍｏｌ／ｇ）を示し、下記滴定により求めた。０．２Ｎのブチルアミン溶液１０ｍｌにジメチルホルムアミドを１０ｍｌ加えて滴定液を調製し、０．１ｍｏｌ／ｌの２−プロパノール塩酸溶液で滴定を行った。この時の滴定量をブランク値Ｖ１（ｍｌ）とした。上記滴定溶液に４０分間反応後の反応液をｓ（ｇ）加えて混合したものを滴定液として用い同様の滴定を行った。この時の滴定量をＶ２（ｍｌ）とした。Ｖ１とＶ２から、［Ｃ］を下記式（２）で求めた。
【００４４】
［Ｃ］＝｛（Ｖ１−Ｖ２）／１０００｝×｛０．１／ｓ（ｇ）｝      （２）
【００４５】
原料転化率の測定結果から、反応速度の測定結果を、下記のとおり示した。
３０％以上６０％未満      ：○  反応速度が適切であった。
６０％以上８０％未満      ：△  反応速度がやや速すぎた。
３０％未満または８０％以上：×  反応速度が遅すぎた、または速すぎた。
【００４６】
３．アミノアルコール化合物の定量方法
ポリカーボネートジオール組成物１ｇと、標準物質として１，３−プロパンジオール０．５ｇ、水酸化カリウム３．９５ｇと、エタノール３０ｍｌとをナスフラスコに秤取り、１００℃で１時間加熱した後に、室温に冷却後、塩酸で中和し、濾過液をガスクロマトグラフィーで分析を行い、組成物全体の測定を行った。ガスクロマトグラフィー分析条件はガスクロマトグラフィー（島津製作所製、ＧＣ−８Ａ）、カラム（独立法人化学物質機構製、ＧＣ−３００）で分析条件は１３０℃から２００℃まで５℃／分で昇温した。得られた面積値よりアミノアルコール化合物の含有量を１，３−プロパンジオール換算にて求め、含有率を計算した。
【００４７】
［実施例１］
規則充填物を充填した精留塔と攪拌装置とを備えた２Ｌのガラス製フラスコにエチレンカーボネートを６１６ｇ、１，５−ペンタンジオールを３６４ｇ、１，６−ヘキサンジオールを４１３ｇ仕込んだ。さらに８−ジメチルアミノ−１−オクタノールを全体の仕込み量に対して０．０５％添加した。前記フラスコに触媒としてテトラチタンブトキシド０．７０ｇをさらに加え、前記フラスコ内の混合物を常圧で攪拌及び加熱して反応を開始した。反応開始温度を１６５℃とし、該温度で８時間反応を行った。反応温度を徐々に上げて、生成するエチレングリコールとエチレンカーボネートとの混合物を留去しながら反応を行った。その後、前記フラスコ内の圧力を４ｋＰａまで減圧し、ジオールとエチレンカーボネートとの混合物を留去しながら、１８５℃に昇温してフラスコ内圧力を０．１ｋＰａまで減圧にして３時間反応を行った。その後、前記フラスコにリン化合物としてジブチルホスフェートを０．１１ｇ加え、前記フラスコ内の混合物を１１５℃で３時間加熱することによりポリカーボネートジオール組成物（水酸基価：５５）を得た。
このポリカーボネートジオール組成物のアミノアルコール化合物の含有量を上述の定量方法により求めた結果、８−ジメチルアミノ−１−オクタノールの含有量は組成物全体の０．０１％であった。
得られたポリカーボネートジオールのＡＰＨＡとウレタン化反応速度を測定した結果を表１に示す。
【００４８】
［実施例２］
実施例１において、８−ジメチルアミノ−１−オクタノールの添加量を全体の仕込み量に対して０．５％としたこと以外は同じ操作でポリカーボネートジオール組成物を得た。
このポリカーボネートジオール組成物の８−ジメチルアミノ−１−オクタノールの含有量は組成物全体の０．１％であった。
得られたポリカーボネートジオールのＡＰＨＡとウレタン化反応速度を測定した結果を表１に示す。
【００４９】
［実施例３]
実施例１において、８−ジメチルアミノ−１−オクタノールを加えないこと以外は同様の操作を行い、ポリカーボネートジオールを得た。得られたポリカーボネートジオールに８−ジメチルアミノ−１−オクタノールを組成物全体の０．１％となるよう添加し、ポリカーボネートジオール組成物とした。
得られたポリカーボネートジオールのＡＰＨＡとウレタン化反応速度を測定した結果を表１に示す。
【００５０】
［比較例１］
実施例１において８−ジメチルアミノ−１−オクタノールを添加しないこと以外は同じ操作とした。
得られたポリカーボネートジオールのＡＰＨＡとウレタン化反応速度を測定した結果を表１に示す。
【００５１】
［比較例２］
実施例３において８−ジメチルアミノ−１−オクタノールを２％添加したこと以外は同じ操作とした。
得られたポリカーボネートジオールのＡＰＨＡとウレタン化反応速度を測定した結果を表１に示す。
【００５２】
【表１】
2018053072.tif 000009
【産業上の利用可能性】
【００５３】
本実施形態のポリカーボネートジオール組成物は、有機ポリイソシアネートからなる硬化剤を配合してコーティング組成物とし、塗料として好適に利用できる。