(57)【要約】【課題】不要トナーのシート状基材への転写を抑制することが可能な昇華性染料含有トナーの印刷方法、及び、これを用いた染色品の製造方法を提供する。【解決手段】昇華性染料含有トナーの印刷方法は、感光体上に形成されたトナー粒子の画像をシート状基材に転写する工程を備える。前記転写する工程では、前記シート状基材を、前記感光体と転写ロールとの間に挟み、かつ、前記感光体と前記転写ロールとの間に電流を流して前記感光体と前記転写ロールとの間に電界を与える。前記電流を、前記感光体から前記シート状基材への前記トナーの最大の転写効率を与える電流値の３倍〜５倍の範囲内のいずれかの値となるように一定値に制御する。前記シート状基材の２３℃５５％ＲＨでの表面抵抗率は１．０×１０９〜５．０×１０１０Ω／□である。前記シート状基材における前記感光体と対向する面と、前記感光体の表面との間の動摩擦係数は、０．４１以下である。【選択図】図２
2018036600.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
感光体上に昇華性染料を含むトナー粒子の画像を形成する工程と、
前記感光体上に形成された前記トナー粒子の画像をシート状基材に転写する工程と、を備え、
前記転写する工程では、前記シート状基材を、前記感光体と転写ロールとの間に挟み、かつ、前記感光体と前記転写ロールとの間に電流を流して前記感光体と前記転写ロールとの間に電界を与え、
前記電流を、前記感光体から前記シート状基材への前記トナーの最大転写効率を与える電流値の３倍〜５倍の範囲内のいずれかの値となるように一定値に制御し、
前記シート状基材の２３℃５５％ＲＨでの表面抵抗率は１．０×１０９〜５．０×１０１０Ω／□であり、
前記シート状基材における前記感光体と対向する面と、前記感光体の表面との間の動摩擦係数は、０．４１以下である、昇華性染料含有トナーの印刷方法。
【請求項２】
前記画像を形成する工程は、現像ロールの表面に供給される前記トナー粒子にトナー層規制ロールを接触させて前記現像ロールの表面に前記トナー粒子の層を形成する工程と、前記トナー粒子の層のトナー粒子の少なくとも一部を前記感光体に移動させる工程と、を含み、
前記現像ロールと前記トナー層規制ロールとの間に１０〜１００Ｖの電位を印加する、請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記シート状基材は紙である、請求項１又は２記載の方法。
【請求項４】
前記画像を形成する工程及び前記画像を転写する工程により、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックのトナーをそれぞれ前記シート状基材に印刷する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
請求項１に記載の昇華性染料含有トナーの印刷方法と、
前記トナー粒子の画像が転写された前記シート状基材を染色対象物と重ね合わせる工程と、
前記シート状基材の前記トナー粒子に含まれる昇華性染料で前記染色対象物を染色する工程と、を備える、染色品の製造方法。
【請求項６】
前記染色対象物は布帛である、請求項５記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、昇華性染料含有トナーの印刷方法及び染色品の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、昇華性染料を用いた染色布帛の製造方法が知られている。この方法では、まず、感光体上に昇華性染料を含むトナー粒子の画像を形成し、感光体上に形成されたトナー粒子の画像をシート状基材に転写する。その後、トナー粒子の画像を有するシート状基材と布帛とを重ね合わせ、加熱することにより、シート状基材のトナー粒子に含まれる昇華性染料で布帛を染色する。
【０００３】
感光体上の画像をシート状基材に転写する方法として、特許文献１〜３のように転写電界を制御する方法が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平３−１９７９８５号公報
【特許文献２】特開平１０−３０１３９９号公報
【特許文献３】特開平１０−４８９６５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
感光体を使用する現像プロセスでは、感光体表面の各部分における帯電状況の差異に応じて感光体表面におけるトナーの付着／非付着を制御する。しかしながら、感光体の表面において本来トナーが付着して欲しくない部分（白地部）にトナー粒子が付着してしまう場合がある。以後、このようなトナー粒子を不要トナーと呼ぶことがある。このような不要トナーは、その後の転写工程でシート状基材に転写される。そして、そのシート状基材を用いて布帛を昇華捺染すると、微少な不要トナーであってもトナー粒子がトナー粒子よりも相当大きな領域を染色してしまい問題となる場合がある。
【０００６】
本発明は上記課題に鑑みてなされたものであり、不要トナーのシート状基材への転写を抑制することが可能な昇華性染料含有トナーの印刷方法、及び、これを用いた染色品の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明に係る昇華性染料含有トナーの印刷方法は、感光体上に昇華性染料を含むトナー粒子の画像を形成する工程と、前記感光体上に形成された前記トナー粒子の画像をシート状基材に転写する工程と、を備える。
【０００８】
前記転写工程では、前記シート状基材を、前記感光体と転写ロールとの間に挟み、かつ、前記感光体と前記転写ロールとの間に電流を流して前記感光体と前記転写ロールとの間に電界を与える。ここで、前記電流を、前記感光体から前記シート状基材への前記トナーの最大転写効率を与える電流値の３倍〜５倍の範囲内のいずれかの値となるように一定値に制御する。
前記シート状基材の２３℃５５％ＲＨでの表面抵抗率（シート抵抗）は１．０×１０９〜５．０×１０１０Ω／□である。
前記シート状基材における前記感光体と対向する面と、前記感光体の表面との間の動摩擦係数は、０．４１以下である。
【０００９】
これによれば、摩擦が少なくかつ電気抵抗の低いシート状基材の採用、及び、適切な転写電界の付与により、感光体からシート状基材への不要トナーの転写を抑制できる。
【００１０】
ここで、前記画像を形成する工程は、現像ロールの表面に供給される前記トナー粒子にトナー層規制ロールを接触させて前記現像ロールの表面に前記トナー粒子の層を形成する工程と、前記トナー粒子の層のトナー粒子の少なくとも一部を前記感光体に移動させる工程と、を含み、
前記現像ロールと前記トナー層規制ロールとの間に１０〜１００Ｖの電位を印加することができる。
【００１１】
これによれば、現像ロールから感光体への不要トナーの移動を抑制できる。
【００１２】
前記シート状基材は紙であることができる。
【００１３】
また、前記画像を形成する工程及び前記画像を転写する工程により、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックのトナーをそれぞれ前記シート状基材に印刷することができる。
【００１４】
本発明に係る染色品の製造方法は、上記に記載の昇華性染料含有トナーの印刷方法と、
前記トナー粒子の画像が転写された前記シート状基材を染色対象物と重ね合わせる工程と、
前記シート状基材の前記トナー粒子に含まれる昇華性染料で前記染色対象物を染色する工程と、を備える。
【００１５】
ここで、前記染色対象物は布帛であることができる。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、不要トナーのシート状基材への転写を抑制することが可能な昇華性染料含有トナーの印刷方法、及び、これを用いた染色品の製造方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明の１実施形態に係るトナーの印刷方法で使用する印刷装置１００の模式図である。
【図２】図１の現像部１４、感光体１０及び転写ロール３０の拡大模式図である。
【図３】左側は転写電流Ｉと転写効率との関係を示す図、右側は転写電流と転写電圧との関係を示す図である。
【図４】本発明の他の実施形態に係るトナーの印刷方法で使用する印刷装置２００の模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
図１及び図２を参照して本実施形態に係る第１実施形態に係る印刷装置１００、及び、昇華性染料含有トナーの印刷方法を説明する。
【００１９】
印刷装置１００は、シート状基材１に対して、昇華染料含有トナーを含むカラー印刷を行う。印刷装置１００は、イエロー印刷部２０Ｙ、マゼンタ印刷部２０Ｍ、シアン印刷部２０Ｃ、黒印刷部２０Ｋ、及び、シート状基材１の搬送ベルト４６、搬送ロール４０、定着ロール５０を有する。
【００２０】
搬送ベルト４６は、搬送ロール４０により駆動され、シート状基材１を搬送する。搬送ベルト４６の例としては、シート状基材１を静電吸着するポリイミド製ベルトであることができる。
【００２１】
イエロー印刷部２０Ｙ、マゼンタ印刷部２０Ｍ、シアン印刷部２０Ｃ、黒印刷部２０Ｋ、は、トナー以外は同じであるので、黒印刷部２０Ｋについて説明する。
【００２２】
黒印刷部２０Ｋは、円筒状の感光体１０、クリーニング部１７、帯電部１８、露光部１２、現像部１４、転写ロール３０、及び、直流定電流電源Ｖ１を有する。
【００２３】
感光体１０の表面の材質は、帯電可能でかつ光の照射により除電が可能であれば特に限定されない。
【００２４】
クリーニング部１７は、感光体１０上の不要なトナーを除去する。ブラシなどを使用できる。
【００２５】
帯電部１８は、クリーニングされた感光体１０の表面を、たとえば、マイナスに帯電させる。帯電部１８は、コロナ帯電、ロール帯電により感光体１０を帯電させることができる。
【００２６】
露光部１２は、感光体１０の所望の部分に光（たとえばレーザ光）を照射して、当該部分の帯電を消失させ、表面電位差による潜像パターンを形成する。潜像パターンは、たとえば、感光体表面における、帯電電位部（たとえばマイナス極性）と、露光後電位部とを有し、これらの間で現像電位差を持つ。
【００２７】
現像部１４は、感光体１０の表面に、潜像に対応したトナーの画像を形成する。
【００２８】
図２に、現像部１４の詳細を示す。現像部１４は、トナー容器１４ａ、現像ロール１４ｂ、トナー供給ロール１４ｃ、トナー層規制ロール１４ｅ、攪拌スクリュー１４ｇ、直流電源Ｖ２、直流電源Ｖ３、直流電源Ｖ４を有する。
【００２９】
トナー容器１４ａはトナー粒子Ｔを収容する。攪拌スクリュー１４ｇはトナー粒子Ｔを攪拌する。トナー供給ロール１４ｃは、たとえばブラシであることができ、トナー粒子Ｔを摩擦帯電させつつトナー粒子Ｔを現像ロール１４ｂの表面に供給する。トナー層規制ロール１４ｅは、現像ロール１４ｂとは逆方向に回転し、現像ロール１４ｂと当接する。トナー層規制ロール１４ｅは、現像ロール１４ｂ上に形成されるトナー層ＴＬの厚みを一定に規制する。また、トナー層規制ロール１４ｅは、摩擦によりトナー粒子Ｔをさらに帯電させる機能も有することができる。
【００３０】
直流電源Ｖ４は、トナー供給ロール１４ｃの表面と現像ロール１４ｂの表面との間に直流の電位差を供給する。直流電源Ｖ３は、トナー層規制ロール１４ｅの表面と現像ロール１４ｂの表面との間に直流の電位差を供給する。これらの電位差は、１０〜１００Ｖとすることができ、３０〜７０Ｖが好ましい。たとえば、トナーがマイナス帯電する場合には、トナー供給ロール１４ｃ及びトナー層規制ロール１４ｅが現像ロール１４ｂに対してマイナスと成るように電位差を供給することができる。
【００３１】
感光体１０は、現像ロール１４ｂ及び搬送ベルト４６上のシート状基材１と当接するように配置されている。感光体１０の潜像に対して、現像ロール１４ｂ上の帯電したトナー粒子Ｔが静電気力により移動して、感光体１０上にトナー画像ＴＭが形成される。たとえば、マイナスに帯電しているトナーが、感光体１０の潜像パターンの露光後電位部に付着して反転現像される。感光体１０と現像ロール１４ｂとの間には、感光体１０側をプラスとする直流電源Ｖ２により現像バイアスを与えることができる。現像バイアスは、たとえば、１００〜２５０Ｖとすることができる。
【００３２】
転写ロール３０は、搬送ベルト４６及びシート状基材１を、感光体１０に対して押しつけるように配置されている。感光体１０と転写ロール３０との間には、転写電界が与えられる。具体的には、感光体１０と転写ロール３０との間には、直流定電流電源Ｖ１が設けられており、転写ロール３０と感光体１０との間に流れる転写電流が定電流Ｉｃとなるように感光体１０と転写ロール３０との間に転写電界が与えられる。電流の向きは、たとえば、トナーがマイナス帯電であれば、転写ロール３０から感光体１０に転写電流が流れるように制御される。
【００３３】
定電流Ｉｃは、感光体１０からシート状基材１へのトナー粒子の転写効率が最大となる電流値をＩｍａｘとしたときに、Ｉｍａｘの３〜５倍とする。転写効率とは、感光体１０からシート状基材１へ転写されるトナーの割合である。
【００３４】
たとえば、図３の左側は、転写ロール３０と感光体１０との間に流れる転写電流Ｉと、感光体１０上のトナーのベタ画像をシート状基材１に転写する場合のトナーの転写効率との関係を示す曲線である。従来のプリンタでは、転写電流Ｉは、最大の転写効率を与える電流値Ｉｍａｘの周囲の領域Ａ、たとえば、Ｉｍａｘの０．５〜１．５倍程度とされていた。しかしながら、本実施形態では、転写電流Ｉを、３Ｉｍａｘ〜５Ｉｍａｘの範囲のいずれかの値となるように定電流Ｉｃに維持する。本例では、Ｉｍａｘが１２μＡであり、この定電流Ｉｃの範囲は３６〜６０μＡとなる。
【００３５】
定着ロール５０は、ヒータを備える一対のロールで有り、シート状基材１上のトナーを熱及び圧力でシート状基材１に固定する。加熱ロール表面の設定温度は、トナーの染料が昇華せず、かつ、トナーが十分にシート状基材１に付着できる範囲で適切に設定すればよく、たとえば、１３０〜１５０℃とすることができる。
必要に応じて、定着ロールに対するクリーニング機構を設けることができる。クリーニング機構の一例は、シリコーンオイルを含浸させたパッド、ウエブ等である。
【００３６】
続いて、このような装置を利用した昇華性染料含有トナーの印刷方法について説明する。
【００３７】
（シート状基材）
【００３８】
まず、シート状基材１を用意する。シート状基材１は、シート状基材１における感光体１０と対向する面と、感光体１０の表面との間の動摩擦係数が０．４１以下である。動摩擦係数は、０．４０以下であることができる。
【００３９】
このような摩擦特性を有するシート状基材１の例は紙である。具体的には、密度や弾性率を決めるパルプ繊維の材質と、叩解によるパルプの変形度合い、表面平滑化の製法、充填剤や表面塗布剤を最適にすることによりこのような紙を得ることができる。たとえば、印画紙用支持体に用いられる材料から選択することができる。
【００４０】
たとえば、短繊維パルプの割合を極めて高くし、かつ、高い紙密度となるように叩解・プレスの製造条件を調節することにより、転写紙と感光体との動摩擦係数を上記の範囲とできる。たとえば、日本国産の広葉樹パルプ１００％をベースとし、短い繊維およびシャープなピークの繊維長分布を有する嵩高の紙材料を、十分な叩解処理を加えて加工すると、高い紙密度を与えることができ、動摩擦係数を小さくできる。紙のベースとしては、たとえば、天然木材パルプ（日本国産広葉樹パルプ）をベースとした短繊維天然パルプを主として含有し、微量の炭酸カルシウムを充填剤として用いた中性紙であることができる。抄紙、乾燥、及び、両面のサイズプレス後に必要とする表面状態を得るためにスーパーカレンダーの２連工程処理を付与して製造されることもできる。表裏に澱粉のみをサイズ剤として塗布したものであることも好適である。
【００４１】
なお、通常の印画紙用支持体は、パルプ繊維と炭酸カルシウム、タルク、クレー等の充填剤と澱粉、アルキルケテン二量体、高級脂肪酸、パラフィンワックス、アルケニルコハク酸などの内添サイジング剤やポリアクリルアミド又は澱粉のような強化剤を含んでいる場合が多いが、動摩擦係数が高くなり余り適さない。
【００４２】
紙のＢＥＫＫ平滑度は３００ｓｅｃ以上とすることができ、密度が１．０以上であることが好適である。平滑度は、両面において上記特性有してもよい。
【００４３】
シート状基材１の表面と感光体１０の表面との動摩擦係数は、株式会社  トリニティーラボ製  ＴＬ２０１Ｔｓ等の摩擦測定装置を用いて測定することができる。具体的には、指先相当の硬度を有した樹脂製端子に評価するシート状基材を張り付けた摩擦端子を、感光体に接触させ、押し付け荷重を５０ｇ、移動速度を１ｍｍ／ｓｅｃで動摩擦係数を測定することができる。
【００４４】
また、シート状基材１の感光体１０に対向する面における表面抵抗率（シート抵抗）は、１．０×１０９〜５．０×１０１０Ω／□であり、１．５×１０９以上であることができ、４．０×１０１０Ω／□以下であることができ、３．０×１０１０Ω／□以下であることができ、２．７×１０１０Ω／□以下であることができる。
【００４５】
シート状基材１の表面抵抗率は、ＪＩＳ  Ｋ６９１１により測定できる。たとえば、シート状基材１の表面抵抗率は、三菱化学社製ハイレスタＭＣＰ−ＨＴ４５０型等の抵抗測定装置を用いて測定することができる。たとえば、測定するシート状基材１をハイレスタ専用プローブにて、印加電圧５００Ｖ、印加時間１ｍｉｎ後の計測値を表面抵抗率とすることができる。
【００４６】
具体的には、紙等のシート状基材中の抵抗調整剤の調整により表面抵抗率を上述の範囲とできる。抵抗調節剤としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化リチウム、アルミン酸ソーダ、リン酸ナトリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、硝酸ナトリウム等の無機塩；及び、蟻酸カリウム、シュウ酸ナトリウムの有機酸塩；及び、石鹸、リン酸塩、カルボン酸塩等の界面活性剤；及び、４級アンモニウム塩；ポリアクリル酸塩；スチレン−マレイン酸コポリマー塩等を使用できる。添加濃度は、これらの導電剤によって処理された転写紙が、温湿度２３℃５５％ＲＨにおいて調湿された状態での表面抵抗率が、１．０×１０９〜５．０×１０１０Ω／□の値を示すように、適宜選択することができる。
【００４７】
（トナー粒子）
次にトナー粒子を用意する。トナー粒子Ｔは、樹脂、昇華性分散染料、及び、ワックスを含む。トナー粒子Ｔは、必要に応じて荷電制御剤を含有してもよく、トナー粒子表面には外添剤を有することができる。
【００４８】
樹脂の例は、ポリエステル樹脂、スチレンアクリル樹脂等である。昇華性分散染料を用いるので高Ｔｇが不可欠であるため、高Ｔｇと低温での粘弾性設計容易なポリエステル樹脂が望ましい。
【００４９】
昇華性分散染料は、昇華転写適性のあるものは基本使用可能であり、公知の分散染料としては以下のものが挙げられる。
【００５０】
イエロー染料としては、Ｃ．Ｉディスパースイエロー５４、マゼンタ染料としては、Ｃ．Ｉディスパースレッド６０、シアン染料としては、Ｃ．Ｉディスパースブルー３５９、３６０等が好適である。ブラックトナーは、イエロー、マゼンタ、シアン染料を配合して黒色に調色しブラック用染料として用いることができるが、さらに他のブルー、オレンジ、レッド、バイオレット等を併用することもできる。
【００５１】
ワックスとしては、融点７５℃〜１５０℃のものが使用でき、ポリエステル樹脂との相溶性を確保することができるものが好適である。特に、相溶性を持たせた酸化プロピレンワックス、カルナバワックス、エステルワックス等が好適である。
【００５２】
荷電制御剤としては、一般的に知られているものが使用可能であり、たとえば、保土谷化学工業製のＴＮ−１０５が使用できる。
【００５３】
外添剤としては、一次粒径１２ｎｍ〜４０ｎｍのシリカ〔ＳｉＯ２〕又はチタニア〔ＴｉＯ２〕、一次粒径７５ｎｍ〜１２０ｎｍのシリカ〔ＳｉＯ２〕又はチタニア〔ＴｉＯ２〕を使用可能であり、エボニック、ワッカー、キャボット、信越化学、扶桑化学、チタン工業、テイカ、石原産業等の一般的に知られているものが使用可能である。
【００５４】
トナー粒子は、トナー表面への昇華性染料の露出量がない、すなわち、昇華性染料を内包していることが好適である。また、トナー粒子は、体積平均径が６〜１０μｍ、平均円形度が０．９４５〜０．９６０、個数分布での２．０μｍ以下の含有量が４．０％以下であることができる。体積平均径及び個数分布は、コールターカウンター法での粒度分布に基づく値である。円形度は、シスメックス社製FPIA３０００での測定に基づく値である。
【００５５】
昇華性染料含有トナーの製造法は、粉砕法および懸濁重合法、溶解懸濁法、乳化重合会合法等のケミカル法を適用することができる。粉砕法での製造方法は、樹脂、染料、ワックス、荷電制御剤等を配合後、高速せん断力にて微細化と均一化された混合物を得たのち、溶融混錬し、急冷させ分散物を得る。この分散物を機械式粉砕機にて所定の粒度分布と円形度分布をもつ微粉砕物を得る。この後、所望以下の微粉を分級操作にて除去し所望の粒度分布を持つトナー粒子を得る。得られたトナーの表面にシリカ等の微粒子の小径や大径を組み合わせて処理し付着させ最終トナーを得る。
【００５６】
１成分現像トナーでは、キャリア粒子は不要であるが、２成分現像トナーではキャリア粒子が必要である。キャリア粒子の例は、フェライトキャリアに代表される磁性キャリア粒子である。キャリア粒子は、フェライトコアにアクリル樹脂をコートしたものが良い。
感光体１０上における意図しない部分に付着するトナーの量は、１成分トナーを用いる場合、２成分トナーを用いる場合より多くなる。これは、２成分トナーではキャリア粒子によってトナーを十分に帯電させることができるが、１成分トナーではトナーを十分に帯電させることができないためである。
【００５７】
続いて、印刷工程に入る。まず、感光体１０上に昇華性染料を含むトナー粒子Ｔの画像を形成する。具体的には、予め、クリーニング部１７で感光体１０上の余分なトナーを除去した後、帯電部１８で感光体１０の表面を一様に帯電する。次に、画像に応じた露光部１２からの光の照射により感光体の所望の部分を除電し、感光体１０の表面に帯電状態の差による潜像を形成する。
【００５８】
次に、トナー供給ロール１４ｃを回転させて、トナー粒子Ｔを現像ロール１４ｂに供給する。そして、トナー層規制ロール１４ｅで、現像ロール１４ｂ上のトナー層ＴＬの厚みを規制する。ここで、トナー層規制ロール１４ｅと現像ロール１４ｂとの間に、直流電源Ｖ３により電圧を印加する。そして得られたトナー層ＴＬを感光体１０と当接させることにより、現像ロール１４ｂ上の一部のトナー粒子Ｔを感光体１０の潜像に移動させ、感光体１０上にトナー粒子のトナー画像ＴＭを形成する。
【００５９】
次に、搬送ベルト４６によりシート状基材１を搬送し、感光体１０と転写ロール３０との間に挟み込んでトナー画像ＴＭをシート状基材１に転写する。この時、トナー画像ＴＭをシート状基材１に転写するための電界を、直流定電流電源Ｖ１により印加する。
【００６０】
その後、シート状基材１のトナー画像ＴＭを定着ロール５０で熱及び圧力によりシート状基材１に定着させて、本実施形態の、昇華性染料含有トナーの印刷方法が完了する。
【００６１】
（染色方法）
続いて、昇華性染料含有トナーが印刷されたシート状基材１を用いた染色対象物の捺染方法について説明する。
【００６２】
まず、染色対象物を用意する。染色対象物の材質は特に限定されないが、昇華性の分散染料を用いるため、ポリエステル製物品、又は、ポリエステルの表面層を持つ物品であることが好適である。
【００６３】
ポリエステルの例は、ポリエチレンテレフタレートである。
【００６４】
染色対象物の形態も特に限定されず、織布、不織布等の布帛；フィルム／シート；さらに、表面にポリエステルがコーティングされた布帛、ガラス、金属、陶磁器等であってもよい。
【００６５】
次に、シート状基材のトナー付着面を布帛等の染色対象物に重ね合わせてから、昇華転写プレス機（たとえばアサヒ繊維機械社の製品）にこれらを挟み込み、通常１９０〜２１０℃程度で加熱処理することにより、昇華性染料含有トナーの昇華染料により布帛等の染色対象物を染色することができ、これにより染色品が得られる。
【００６６】
（作用）
このような直接転写方式のカラー電子写真方式の現像部１４においては、感光体１０の表面におけるトナーが現像ロールから移動してほしくない部分（たとえば、光未照射の帯電部）にもトナー粒子がわずかに移動してしまう。このような不要トナーによる感光体１０のかぶり量は微量であるため、シート状基材１上の白地部に転写されても視認されない程度であれば印刷物としては特に問題ではなかった。しかしながら、シート状基材１に印刷された昇華性染料含有トナーを用いて染色対象物を昇華転写により染色する場合には、白地部に転写された少量のトナーであっても、含有する昇華性染料の昇華転写により視認されるレベルで染色対象物に染色がなされてしまうので、不要トナーによるトナーかぶりの影響を無視できない。
【００６７】
しかしながら、本実施形態では、転写工程において、シート状基材１の２３℃５５％ＲＨでの表面抵抗率（シート抵抗）を１．０×１０９〜５．０×１０１０Ω／□とする。
【００６８】
この範囲の表面抵抗率（シート抵抗）は、通常の紙の表面抵抗率（シート抵抗）よりもかなり低い。このように電気抵抗の低いシート状基材を使用することにより、シート状基材の転写電荷密度が高くなり更に転写電界が低くなるといいう作用が有り、感光体１０における不要なトナーの転写を抑制できる。
【００６９】
さらに、本実施形態では、感光体１０と転写ロール３０との間に電流を流して感光体１０と転写ロール３０との間にトナー粒子転写用の電界を与えるにあたり、この電流を、図３の左側に示すように、感光体１０からシート状基材１へのトナー粒子の最大の転写効率を与える電流値Ｉｍａｘの３倍〜５倍の範囲内のいずれかの値となるように一定値である定電流Ｉｃに制御する。
【００７０】
図３の右側に、感光体１０と転写ロール３０との間のギャップの距離が、搬送ベルト４６の厚みの場合、白地部の印刷すなわち実質的に搬送ベルト４６及びシート状基材１の合計厚みとなる場合、及び、画像部の印刷すなわち搬送ベルト４６、トナー層、及び、シート状基材１の合計厚みとなる場合における、転写電圧Ｖと転写電流Ｉとの関係を表すグラフを示す。感光体１０と転写ロール３０との間に大量のトナーがある場合（画像部の場合）と、これらの間に殆どトナーが無い（小数のトナー粒子が分散している）場合（白地部の場合）とでは、感光体１０と転写ロール３０との間のギャップが異なる。感光体１０と転写ロール３０との間の電圧を定電圧に制御する場合には、ギャップが短い場合すなわち、白地部の場合に画像部に比べて転写電圧すなわち転写電界が大きくなり、意図せず付着したわずかな不要トナーがシート状基材によりいっそう転写しやすくなる。これに対して、感光体１０と転写ロール３０との間に定電流Ｉｃが流れるように制御する場合、ギャップが短くなるすなわち白地部の場合に画像部よりも電圧を低くして定電流にしようとするため、ギャップが短い白地部の場合に電界が大きくならず、感光体上に意図せず付着した小数の不要トナー粒子の転写を抑制できる。
【００７１】
さらに、定電流制御の定電流Ｉｃは、トナー粒子を効率よく転写するための適正電流値である図３の左側のＩｍａｘよりも相当大きい値に設定されている。このような電流値の場合、シート状基材１の電荷量が多いため、転写ロール３０と感光体１０との間にシート状基材１が挟まれる工程のうちの前半の工程において感光体１０からシート状基材１上に殆どのトナー粒子が転写されるものの、転写ロール３０と感光体とがシート状基材１を挟む工程のうちの後半の工程において、放電等によってトナーの電荷が逆極性と成り、転写されたトナー粒子の一部が感光体１０に再転写される。このためトナーのほとんど無い白地部のトナー転写効率がより一層低くなって、感光体１０上の白地部のカブリトナーがより一層シート状基材に転写されない。
【００７２】
さらに、本実施形態では、シート状基材１における感光体１０と対向する面と、感光体１０の表面との間の動摩擦係数が０．４１以下とされている。感光体１０上のトナー粒子Ｔがシート状基材１との接触時に摩擦によりシート状基材１からの力を受けると、非静電的な付着力が弱くなってシート状基材により移動しやすくなる。本実施形態では、感光体１０の表面との動摩擦係数の低いシート状基材１を使用することにより、感光体１０上のトナー粒子Ｔがシート状基材１との接触時にシート状基材１からの摩擦力を受けにくくなり、不要トナー粒子のシート状基材１への移動をさらに抑制できる。
【００７３】
これらの相乗効果により、シート状基材における、トナーが本来付着すべきで無い部分におけるトナーの転写量が極めて低減される。したがって、このシート状基材を用いて布帛等の染色対象物を昇華染色した場合に、意図しない部分が染色されにくくなる。感光体からシート状基材へのトナーの転写効率は、従来の印刷方法では９５％以上が必要とされるが、本実施形態に係る印刷方法では７５〜８５％程度とすることが好適である。
【００７４】
さらに、本実施形態では、現像工程において、現像ロール１４ｂとトナー層規制ロール１４ｅとの間に１０〜１００Ｖの電位を印加している。したがって、トナーに対する帯電機会が増加して、トナー層ＴＬの帯電量の分布がシャープと成り、現像工程において、感光体１０における本来トナーを移動させたくない領域にトナーが移動することを抑制できる。
【００７５】
本発明は上記実施形態に限定されない。たとえば、上記実施形態では、現像ロール１４ｂとトナー層規制ロール１４ｅとの間に１０〜１００Ｖの電位を印加しているが、たとえば、キャリア粒子を有する２成分トナーの場合、或いは、帯電しやすい１成分トナーの場合などには、バイアス電位を印加しなくてもよい。
【００７６】
また、図４の印刷装置２００のように、各感光体１０上のトナーを枚葉のシート状基材１で無く無端の中間転写ベルト７０上に転写し、転写されたトナーを転写ロール３５で、紙等のシート状基材１に転写し必要に応じて定着してもよい。この場合でも、中間転写ベルト７０の表面抵抗率、及び、中間転写ベルト７０の感光体と対向する面と感光体表面との間の動摩擦係数をそれぞれ上述の関係を満たすように設定すれば良い。感光体１０から中間転写ベルト７０への転写工程における電流付与条件としては上述の感光体１０からシート状基材１への転写と同様である。
【００７７】
中間転写ベルト７０からシート状基材１上への転写電流付与条件は特に限定されないが、感光体１０からシート状基材１への転写と同様の定電流制御が望ましく、シート状基材１における中間転写ベルト７０のシート状基材１との対向面とシート状基材との間の動摩擦係数は、上述と同様に小さいことが好ましい。
【００７８】
また、トナー層規制ロール１４ｅに代えて、トナー規制ブレードを有してもよい。
【実施例】
【００７９】
（トナー粒子の製造）
（イエロートナー１〜３）
ポリエステル樹脂ＦＣ２４４７＜三菱レーヨン社製＞１００重量部、荷電制御剤ＴＮ−１０５＜保土谷化学社製＞０．５重量部、昇華性分散染料ＣＩディスパースイエロー５４＜日本化薬社製＞３重量部、及び、カルナバワックス＜加藤洋行社製＞２重量部をヘンシェルミキサーに投入し、４０ｍ／ｓの周速で５分原料を混合し、昇華性分散染料とワックスを微細化させるとともに均一な原料混合物を得た。この原料混合物をＴＥＭ５０二軸押し出し機により溶融混錬し、冷間ロールで急冷し、冷間ベルトコンベアーにて常温まで冷却の後、粗砕器にて粗砕物を得た。
【００８０】
この粗砕物をクリプトロン機械式粉砕機にて微粉砕し、ＴＳＰ分級機にて微粉を除去した。体積平均粒径が８μｍ、平均円形度が０．９５０、２μｍ以下の個数分率が３．０％の母体トナーを得た。
【００８１】
この母体トナー１００重量部に小粒径疎水性ＳｉＯ２  Ｈ−１３０３＜ワッカー社製＞０．６５重量部と大径疎水性ＳｉＯ２  Ｘ２４＜信越化学社製＞１．０重量部をヘンシェルミキサーに投入し６０ｍ／ｓの周速で２０分混合し、目開き７４μｍの振動篩にて異物除去を行って、表面処理された昇華性分散染料内包イエロートナー１を得た。
【００８２】
昇華性分散染料内包イエロートナー１の粗砕物を用いて、粉砕分級の条件を変更することで体積平均粒径が６μｍ、平均円形度が０．９６０、２μｍ以下の個数分率が４．０％の表面処理された昇華性分散染料内包イエロートナー２を得た。
【００８３】
昇華性分散染料内包イエロートナー１の粗砕物を用いて、粉砕分級の条件を変更することで体積平均粒径が１０μｍ、平均円形度が０．９４０、２μｍ以下の個数分率が２．０％の表面処理された昇華性分散染料内包イエロートナー３を得た。
【００８４】
（マゼンタトナー１〜３）
ポリエステル樹脂ＦＣ２４４７＜三菱レーヨン社製＞１００重量部、荷電制御剤ＴＮ−１０５＜保土谷化学社製＞０．５重量部、昇華性分散染料ＣＩディスパースレッド６０＜日本化薬社製＞７重量部、及び、カルナバワックス＜加藤洋行社製＞２重量部をヘンシェルミキサーに投入し、４０ｍ／ｓの周速で５分原料を混合し、昇華性分散染料とワックスを微細化させるとともに均一な原料混合物を得た。この原料混合物をＴＥＭ５０二軸押し出し機により溶融混錬し、冷間ロールで急冷し、冷間ベルトコンベアーにて常温まで冷却の後、粗砕器にて粗砕物を得た。この粗砕物をクリプトロン機械式粉砕機にて微粉砕し、ＴＳＰ分級機にて微粉を除去した。体積平均粒径が８μｍ、平均円形度が０．９５０、２μｍ以下の個数分率が３．０％の母体トナーを得た。
【００８５】
この母体トナー１００重量部に小粒径疎水性ＳｉＯ２  Ｈ−１３０３＜ワッカー社製＞０．６５重量部と大径疎水性ＳｉＯ２  Ｘ２４＜信越化学社製＞１．０重量部をヘンシェルミキサーに投入し６０ｍ／ｓの周速で２０分混合し、目開き７４μｍの振動篩にて異物除去を行って、表面処理された昇華性分散染料内包マゼンタトナー１を得た。
【００８６】
昇華性分散染料内包マゼンタトナー１の粗砕物を用いて、粉砕分級の条件を変更することで体積平均粒径が６μｍ、平均円形度が０．９６０、２μｍ以下の個数分率が４．０％の表面処理された昇華性分散染料内包マゼンタトナー２を得た。
【００８７】
昇華性分散染料内包マゼンタトナー１の粗砕物を用いて、粉砕分級の条件を変更することで体積平均粒径が１０μｍ、平均円形度が０．９４０、２μｍ以下の個数分率が２．０％の表面処理された昇華性分散染料内包マゼンタトナー３を得た。
【００８８】
（シアントナー１〜３）
ポリエステル樹脂ＦＣ２４４７＜三菱レーヨン社製＞１００重量部、荷電制御剤ＴＮ−１０５＜保土谷化学社製＞０．５重量部、昇華性分散染料ＣＩディスパースブルー５４＜日本化薬社製＞４重量部、及びカルナバワックス＜加藤洋行社製＞２重量部をヘンシェルミキサーに投入し、４０ｍ／ｓの周速で５分原料を混合し、昇華性分散染料とワックスを微細化させるとともに均一な原料混合物を得た。この原料混合物をＴＥＭ５０二軸押し出し機により溶融混錬し、冷間ロールで急冷し、冷間ベルトコンベアーにて常温まで冷却の後、粗砕器にて粗砕物を得た。この粗砕物をクリプトロン機械式粉砕機にて微粉砕し、ＴＳＰ分級機にて微粉を除去した。体積平均粒径が８μｍ、平均円形度が０．９５０、２μｍ以下の個数分率が３．０％の母体トナーを得た。
【００８９】
この母体トナー１００重量部に小粒径疎水性ＳｉＯ２  Ｈ−１３０３＜ワッカー社製＞０．６５重量部と大径疎水性ＳｉＯ２  Ｘ２４＜信越化学社製＞１．０重量部をヘンシェルミキサーに投入し６０ｍ／ｓの周速で２０分混合し、目開き７４μｍの振動篩にて異物除去を行って、表面処理された昇華性分散染料内包シアントナー１を得た。
【００９０】
昇華性分散染料内包シアントナー１の粗砕物を用いて、粉砕分級の条件を変更することで体積平均粒径が６μｍ、平均円形度が０．９６０、２μｍ以下の個数分率が４．０％の表面処理された昇華性分散染料内包シアントナー２を得た。
【００９１】
昇華性分散染料内包シアントナー１の粗砕物を用いて、粉砕分級の条件を変更することで体積平均粒径が１０μｍ、平均円形度が０．９４０、２μｍ以下の個数分率が２．０％の表面処理された昇華性分散染料内包シアントナー３を得た。
【００９２】
（ブラックトナー１〜３）
ポリエステル樹脂ＦＣ２４４７＜三菱レーヨン社製＞１００重量部、荷電制御剤ＴＮ−１０５＜保土谷化学社製＞０．５重量部、昇華性分散染料ＣＩディスパースレッド６０＜日本化薬社製＞５．５重量部、ＣＩディスパースブルー５４＜日本化薬社製＞３．５重量部、ＣＩディスパースイエロー５４＜日本化薬社製＞２．５重量部、及び、カルナバワックス＜加藤洋行社製＞２重量部をヘンシェルミキサーに投入し、４０ｍ／ｓの周速で５分原料を混合し、昇華性分散染料とワックスを微細化させるとともに均一な原料混合物を得た。この原料混合物をＴＥＭ５０二軸押し出し機により溶融混錬し、冷間ロールで急冷し、冷間ベルトコンベアーにて常温まで冷却の後、粗砕器にて粗砕物を得た。この粗砕物をクリプトロン機械式粉砕機にて微粉砕し、ＴＳＰ分級機にて微粉を除去した。体積平均粒径が８μｍ、平均円形度が０．９５０、２μｍ以下の個数分率が３．０％の母体トナーを得た。
【００９３】
この母体トナー１００重量部に小粒径疎水性ＳｉＯ２  Ｈ−１３０３＜ワッカー社製＞０．６５重量部と大径疎水性ＳｉＯ２  Ｘ２４＜信越化学社製＞１．０重量部をヘンシェルミキサーに投入し６０ｍ／ｓの周速で２０分混合し、目開き７４μｍの振動篩にて異物除去を行って、表面処理された昇華性分散染料内包ブラックトナー１を得た。
【００９４】
昇華性分散染料内包ブラックトナー１の粗砕物を用いて、粉砕分級の条件を変更することで体積平均粒径が６μｍ、平均円形度が０．９６０、２μｍ以下の個数分率が４．０％の表面処理された昇華性分散染料内包ブラックトナー２を得た。
【００９５】
昇華性分散染料内包ブラックトナー１の粗砕物を用いて、粉砕分級の条件を変更することで体積平均粒径が１０μｍ、平均円形度が０．９４０、２μｍ以下の個数分率が２．０％の表面処理された昇華性分散染料内包ブラックトナー３を得た。
【００９６】
（印刷装置）
印刷装置として、桂川電機社ＫＩＰｃ７８００プリンタを用いた。このプリンタは、図１のように、各色の感光体１０からシート状基材１に対して直接トナーを転写する直接転写乾式カラー電子写真方式を採用している。詳細には、イエロー、マゼンタ、シアン、黒の各色毎にコロナ帯電型の帯電部１８、ＬＥＤタイプの露光部１２、現像部１４、クリーニング部１７が感光体１０周りに配置され、シート状基材１を静電吸着しつつ搬送するポリイミド搬送ベルト機構と定着機構を有する。
【００９７】
現像部１４では、感光体をクリーニング後に感光させ、ＬＥＤによる露光により感光体上に静電潜像を形成させ、供給ブラシおよび規制ロールにより形成した１成分トナー層を感光体に接触させ、潜像を現像することでトナー像を感光体上に得る。次いで、搬送ベルトにより給送されるシート状基材を転写ロールにより感光体に圧接し、転写ロールと感光体との間に定電流制御された電界を印加することで、各感光体上に形成されたトナー像を順次シート状基材に転写させ、フルカラートナー像を得る。フルカラートナー像を、定着器にて加熱圧着して定着し、シート状基材への昇華転写染色のための画像作製が完了する。
１成分現像器での現像ロールとトナー層規制ロールとの間の規制バイアスは３０、５０、１００Ｖのいずれかとした。
【００９８】
（シート状基材）
坪量１０３ｇ／ｍ２でＬＢＫＰ（広葉樹晒クラフトパルプ）１００％の中性紙に対して、澱粉５．０重量％、塩化カリウム０．３重量％、残部が水である抵抗調整剤を、塗工量が固形分換算で澱粉１．５／ｍ２、塩化カリウム０．０９ｇ／ｍ２となるようにサイズプレスで塗工し、その後、カレンダー処理を行い、かつ最終水分量を７％として、紙１を製造した。紙１は、表面抵抗率６．００×１０９Ω／□、紙と感光体との動摩擦係数０．３８９、密度１．０３、ＢＥＫＫ平滑度３２３ｓｅｃであった。
【００９９】
抵抗調整剤の塗工量を固形分換算で澱粉１．７／ｍ２、塩化カリウム０．１０ｇ／ｍ２にする以外は紙１と同様に紙２を製造した。紙２は、表面抵抗率１．５０×１０９Ω／□、紙と感光体との動摩擦係数０．３９２、密度１．０２、ＢＥＫＫ平滑度３３０ｓｅｃであった。
【０１００】
抵抗調整剤の塗工量を固形分換算で澱粉１．０／ｍ２、塩化カリウム０．０６ｇ／ｍ２に代える以外は紙１と同様に紙３を製造した。紙３は、表面抵抗率２．７０×１０１０Ω／□、紙と感光体との動摩擦係数０．３９７、密度１．０３、ＢＥＫＫ平滑度３２５ｓｅｃであった。
【０１０１】
坪量８０ｇ／ｍ２でＬＢＫＰ（広葉樹晒クラフトパルプ）１００％の中性紙に対して、澱粉５．０重量％、塩化カリウム０．３重量％、残部が水である抵抗調整剤を、塗工量が固形分換算で澱粉１．５／ｍ２、塩化カリウム０．０９ｇ／ｍ２となるようにサイズプレスで塗工し、その後、カレンダー処理を行い、かつ最終水分量を７％として、紙４を製造した。紙４は、表面抵抗率１．９０×１０１０Ω／□、紙と感光体との動摩擦係数０．３８５、密度１．０１、ＢＥＫＫ平滑度４２３ｓｅｃであった。
【０１０２】
坪量７０ｇ／ｍ２でＬＢＫＰ（広葉樹晒クラフトパルプ）１００％の中性紙に対して、澱粉５．０重量％、塩化カリウム０．３重量％、残部が水である抵抗調整剤を、塗工量が固形分換算で澱粉０．３／ｍ２、塩化カリウム０．０２ｇ／ｍ２となるようにサイズプレスで塗工し、その後、カレンダー処理を行い、かつ最終水分量を６％として、紙５を製造した。紙５は、表面抵抗率１．４０×１０１１Ω／□１、紙と感光体の摩擦係数０．４１８、密度１．００、ＢＥＫＫ平滑度４９９ｓｅｃであった。
【０１０３】
カレンダー処理を強化する以外は紙５と同様に紙６を製造した。紙６は、表面抵抗率１．４２×１０１１Ω／□、紙と感光体との動摩擦係数０．３９５、密度１．０１、ＢＥＫＫ平滑度４５０ｓｅｃであった。
【０１０４】
坪量８０ｇ／ｍ２でＬＢＫＰ（広葉樹晒クラフトパルプ）１００％の中性紙に対して、澱粉５．０重量％、塩化カリウム０．３重量％、残部が水である抵抗調整剤を、塗工量が固形分換算で澱粉１．０／ｍ２、塩化カリウム０．０６ｇ／ｍ２となるようにサイズプレスで塗工し、その後、カレンダー処理を１回処理とし、かつ最終水分量を７％として紙７を製造した。表面抵抗率３．８０×１０１０Ω／□、紙と感光体との動摩擦係数０．４３０、密度０．８１、ＢＥＫＫ平滑度５２ｓｅｃであった。
【０１０５】
紙８として、コニカミノルタカラー推奨ペーパー１０５を準備した。紙８は、表面抵抗率１．１０×１０１１Ω／□、紙と感光体との動摩擦係数０．４３０、密度０．８９、ＢＥＫＫ平滑度９２ｓｅｃであった。
【０１０６】
（印刷）
（実施例１）
ＫＩＰｃ７８００各色現像器にイエロートナー１、マゼンタトナー１、シアントナー１、ブラックトナー１を装着し、トナー層規制ロール１４ｅと現像ロール１４ｂとの規制バイアス５０Ｖ、かつ、感光体１０と転写ロール３０との間に、定電流制御で転写電圧を印加して、紙１に対してフルカラートナー像を形成した。定電流Ｉｃは４５μＡであり、Ｉｍａｘ（１２μＡ）に対して３．７５倍とした。
【０１０７】
（実施例２）
紙２を用いる以外は実施例１と同様とした。
【０１０８】
（実施例３）
紙３を用いる以外は実施例１と同様とした。
【０１０９】
（実施例４）
紙４を用いる以外は実施例１と同様とした。
【０１１０】
（実施例５）
規制バイアスを３０Ｖとする以外は実施例１と同様とした。
【０１１１】
（実施例６）
規制バイアスを１００Ｖとする以外は実施例１と同様とした。
【０１１２】
（実施例７）
イエロートナー２、マゼンタトナー２、シアントナー２、ブラックトナー２を用いる以外は実施例１と同様とした。
【０１１３】
（実施例８）
イエロートナー３、マゼンタトナー３、シアントナー３、ブラックトナー３を用いる以外は実施例１と同様とした。
【０１１４】
（実施例９）
定電流Ｉｃを３５μＡとし、Ｉｍａｘ（１２μＡ）に対して２．９２倍とする以外は実施例１と同様とした。
【０１１５】
（実施例１０）
定電流Ｉｃを５５μＡとし、Ｉｍａｘ（１２μＡ）に対して４．５８倍とする以外は実施例１と同様とした。
【０１１６】
（比較例１）
紙５を用いる以外は、実施例１と同様とした。
【０１１７】
（比較例２）
紙６を用いる以外は、実施例１と同様とした。
【０１１８】
（比較例３）
紙７を用いる以外は、実施例１と同様とした。
【０１１９】
（比較例４）
紙８を用いる以外は、実施例１と同様とした。
【０１２０】
（比較例５）
定電流Ｉｃを１３．５μＡとし、Ｉｍａｘ（１２μＡ）に対して１．１３倍とする以外は実施例１と同様とした。
【０１２１】
（染色）
フルカラートナー像が形成された各紙のトナー面を１００％ポリエステル繊維であるトロピカル布帛と重ねて、アサヒ繊維機械社の昇華転写プレス機ＭＰ−１０００に挟み込み、２００℃  ６０ｓｅｃ加熱処理することで、昇華転写染色された該トロピカル布の染色物を得た。
【０１２２】
（評価）
染色後の布において、染色されるべきでない部分（背景部と呼ぶ）部分の染色度合いを目視で観察した。条件及び結果を表１に示す。◎は白地部の汚れが全く視認されなかった場合を、○は非染着部との差がわずかに視認できた程度の軽度の白地部の汚れがあった場合を、×は白地部の汚れが容易に視認できた場合、××は著しい白地部の汚れが視認できた場合を、×××は極めて著しい白地部の汚れが視認できた場合を意味する。
【０１２３】
【表１】
2018036600.tif 000003
【０１２４】
転写工程において、所定の範囲の電流値を適用した定電流制御により転写電圧を印加し、シート状基材の表面抵抗率が１．０×１０９〜５．０×１０１０Ω／□であり、シート状基材と感光体との摩擦係数が０．４１以下である実施例では、布帛における背景部における不要な染色（トナーかぶり）が抑制された。
【符号の説明】
【０１２５】
Ｔ…トナー粒子、１０…感光体、１…シート状基材、３０…転写ロール、１４ｂ…現像ロール、１４ｅ…トナー層規制ロール、Ｖ１…直流定電流電源。
【図１】
2018036600.tif 000004
【図２】
2018036600.tif 000005
【図３】
2018036600.tif 000006
【図４】
2018036600.tif 000007
【手続補正書】
【提出日】平成28年10月25日(2016.10.25)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１４
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２３】
【表１】
2018036600.tif 000008