(57)【要約】【課題】  マイクロ電池を形成するための設計、戦略、及び方法を提供すること。【解決手段】  いくつかの例では、超音波溶接封止を使用して電池化学物質をマイクロ電池内に密封することができる。いくつかの更なる例では、マイクロ電池は、銅フィルムによって封じ込められ、銅フィルムの少なくとも一部は、無電解めっきによって形成されている。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
アノード電流コレクタと、
カソード電流コレクタと、
弓状の経路に沿って延在するアノードと、
前記弓状の経路に沿って延在する概ね平坦なカソードであって、前記アノードが前記カソードの上方に位置付けられている、カソードと、
前記アノードと前記カソードとの間に位置付けられているセパレータであって、前記セパレータが前記弓状の経路に沿って延在する、セパレータと、
前記アノード、前記カソード、及び前記セパレータを概ね包囲して位置付けられて、前記アノードと前記カソードとの間にイオン伝導性を提供する電解質と、
前記アノード、前記カソード、前記カソード電流コレクタ、前記セパレータ、及び前記電解質を概ね包囲する可撓性包装材料であって、前記アノードコレクタが、前記弓状の経路に沿った第１のベクトルに沿って前記可撓性包装材料を通して延在し、前記カソードコレクタが、前記弓状の経路に沿った第２のベクトルに沿って前記可撓性包装材料を通して延在する、可撓性包装材料と、
前記可撓性包装材料を包囲する封入銅層であって、前記アノードコレクタ又は前記カソードコレクタのうち１つが、前記封入銅によって包囲されておらず、前記銅層の少なくとも一部が、無電解めっきを使用して前記可撓性包装材料に堆積されている、封入銅層と、を含む生体適合性セル構成要素を備える、電気化学的マイクロ電池。
【請求項２】
マイクロ電池の製造方法であって、
カソードコレクタを得ることと、
導電性接着剤を使用してカソードを前記カソードコレクタに取り付けることと、
アノードコレクタを得ることと、
アノードを得ることと、
前記カソードコレクタ、前記カソード、前記アノード、前記アノードコレクタ、及びセパレータを積み重ねることであって、前記セパレータが、前記カソードと前記アノードとの間にある、ことと、
前記積層体を、第１及び第２の可撓性プラスチックシートで包囲することと、
前記第１及び第２の可撓性プラスチックシートを第１の超音波溶接部によって互いに溶接することであって、前記第１の超音波溶接部が、２つの側部の第１の部分に沿って前記積層体を包囲し、前記２つの側部の第２の部分が、前記マイクロ電池用の充填ポートを備える、ことと、
電解質を前記充填ポート内部に充填することと、
前記第１及び第２の可撓性プラスチックシートの前記２つの側部の前記第２の部分を溶接することであって、前記第２の部分を溶接することにより前記充填ポートを封止する、ことと、
前記マイクロ電池の一部に沿って銅の無電解めっき層を堆積させることと、を含む方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（関連出願の相互参照）
本特許出願は、２０１７年４月１９日に出願された米国特許仮出願第６２／４８７，２６２号の利益を主張しているが、これはまた、２０１４年７月２１日に出願された米国仮出願第６２／０１６，８５１号の利益を主張している、２０１７年１月１３日に出願された米国特許出願第１５／３２６，１６１号の一部継続出願である。それぞれの内容は本明細書に参照として組み込まれる。
【０００２】
（発明の分野）
本発明は概して電気化学的電池に関し、より詳細には生体適合性マイクロ電気化学的セルに関する。
【背景技術】
【０００３】
近年、医療用装置の数及びその機能が急速に発達し始めている。これらの医療用装置としては、例えば、埋め込み型ペースメーカー、生物学的機能のモニタリング及び／又は検査を行うための電子ピル、活性成分を有する外科用装置、コンタクトレンズ、輸液ポンプ、及び神経刺激装置を挙げることができる。上記医療用装置の多くに対する追加機能及び性能の向上が理論化され、開発されている。しかしながら、理論化される追加機能を実現するには、これらの装置の多くで、これらの装置の寸法及び形状に関する要件、並びに新たな通電部品のエネルギー要件に適合する内蔵型の通電手段が必要とされている。
【０００４】
いくつかの医療用装置は、様々な機能を実行し、かつ多くの生体適合性及び／又は埋め込み型装置に組み込まれ得る半導体装置などの電気部品を含み得る。しかしながら、このような半導体部品はエネルギーを必要とするため、通電素子も好ましくはこのような生体適合性装置に含まれ得る。生体適合性装置のトポロジー及び比較的小さな寸法により、様々な機能を定義する環境は困難なものとなり得る。多くの例では、生体適合性装置内の半導体部品を通電するための、安全で、信頼性が高く、小型で、かつ費用効率の高い手段を提供することが重要であり得る。したがって、生体適合性装置内、又は生体適合性装置上への埋め込みのために形成される生体適合性通電素子であって、ミリメートル以下の大きさの通電素子の構造体が、通電素子の機能の向上をもたらす一方で、生体適合性を維持する、生体適合性通電素子の必要性が存在する。
【０００５】
装置に給電するために使用されるかかる通電素子の１つは、電池であり得る。生物医学的種類の用途において電池を使用する際に、電池構造体及び設計が、生体適合性の態様に適合することが重要であり得る。したがって、大幅に改善した収容という側面を有し得る生体適合性通電素子で使用するための生体適合性電池を形成する、新規の例に対する必要性が存在する。
【０００６】
いくつかのマイクロ電池が開発されており、そのうちのいくつかは、移植可能であるように、又は別の様式で、作動用の電源を必要とする医療用装置若しくは他の装置に関連するように設計されている。本明細書の目的において、マイクロ電池は、その比較的小さい寸法によって定義される。詳細には、少なくとも一次元（即ち電池の長さ、幅、又は厚さ）は１ミリメートル（１．０ｍｍ）よりも小さい必要があり、また第２の寸法は１センチメートル（１．０ｃｍ）よりも小さい必要がある一方、マイクロ電池の容積は０．００３ｃｃ又は千分の３立方センチメートル未満である必要がある。
【０００７】
付加製造によって、電極の巻き取りによって、又は活性物質を所定の位置にピックアンドプレースすることによって、これらの寸法で電池を作製することが可能である。これらの電池を、円筒形状、プリズム形状、又は弓状を含む様々な形状で製造することができる。小型電源に生体適合性材料を使用するとき、電源は、生体適合性である。例えば、亜鉛塩電解質、亜鉛負極、及び二酸化マンガン正極を有する炭素亜鉛電池は、生体適合性であり得る。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
生体適合性であり、医療用装置及び他の小型装置内で使用することができ、装置が屈曲され、曲げられ、又は別様に取り扱われている間、及びそのような取り扱い後、必要なエネルギーを提供することによって、反復又は連続作動が可能であるマイクロ電源が必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
したがって、生体適合性通電素子で使用するための、改善された可撓性マイクロ電池及び設計が開示されてきた。眼科用医療装置内で使用されるマイクロ電池は、例えば機械的堅牢性、可撓性の程度、及び生体適合性などの、独特かつ困難な必須要件を有し得る。マイクロ電池を使用するコンタクトレンズは、電池が、長い保存寿命を有し、一定の可撓性を有し、取り扱い後に完全性及び操作性を維持することによって、レンズ品質を所有する必要があり得る。またレンズの製造時からレンズの使用寿命を通じた期間、生体適合性であることも必要であり得る。この期間は、直接又は中間層を介してマイクロ電池をレンズ中の生理食塩水溶液に暴露し、マイクロ電池は、必要な電力をレンズに提供するためのその容量及び能力を維持するのみでなく、電池の構成要素の浸出を防止するよう十分に封止することも必要であり得る。マイクロ電池の寸法は、マイクロ電池の容積に対する表面積の割合が非常に大きい場合があるため、電池構成要素の隔離を特に困難なものとする。
【００１０】
マイクロ電池を含むレンズは、生理食塩水包装材溶液で満たされた封止包装体の内部に保管されるため、マイクロ電池は、眼科用レンズ中に何年もの間保管され得る。この保管環境は、眼科用レンズが浸漬されている無菌生理食塩水溶液中に保管されていることと同様である。この標準条件での眼科用レンズ又は他の装置の保管条件及び環境によって、マイクロ電池は、膨潤をもたらし得るマイクロ電池の内部内への包装材料を通した水の進入に起因して破損することなく、所定の環境に耐えるように設計される必要があり得る。マイクロ電池の包装材料は、測定可能なレベルの浸透性を有し得る。したがって、水がマイクロ電池の内部に移動するよう向かわせ得る浸透圧差が生じる場合がある。多くの場合、従来の電池電解質は非水性であり、水分汚染に耐えることができず、又は高濃度の酸性溶液（例えば、塩化亜鉛）、若しくは水酸化カリウムなどの塩基性溶液である。電解質と、マイクロ電池を含むレンズを取り巻く包装溶液との間の浸透圧差を低減するために、低い塩濃度を有する電解質を使用することが解決法である場合がある。
【００１１】
生体適合性及び浸透圧に関する別の問題は、電解質のｐＨである。一般に、水性電池電解質は、生体適合性にすることができない。典型的なアルカリ電池では、水酸化カリウム電解質は、イオン伝導性を高める強アルカリ性である。炭素亜鉛セル又はルクランシェセルにおいて、電解質の酸性ｐＨは、亜鉛表面上の水素ガス生成に強く影響を及ぼし得る。強酸性又は強塩基性の電解質は、生体適合性ではない。多数の典型的な腐食防止剤（水銀など）も、生体適合性ではない。
【００１２】
多くのマイクロ電池、特に大量生産されるもの又は生体適合性を必要とするものは、剛性の外面に覆われている。それらの剛性によって、一般にそれらの電池は可撓性装置内で使用されることができない。更に、この剛性の覆いの設計は、剛性を維持するために最小限の厚さを必要とするため、電池の可能な寸法を制限する。
【００１３】
導電性トレースを使用する電池は、可撓性トレースと、上部にトレースを支持する可撓性基材との両方を必要とする。そのような可撓性は、酸化電池環境に適合性の材料においては見出されない。むしろ、先行技術の電池は、一般に、製造後に概ね不動であるように構成されている。電池の動きは、接続、外面の封止に悪影響を与える場合があり、また別様に電池の適切な作動に影響を与える。
【００１４】
一般的な態様の１つは、電気活性構成要素、生体適合性電池、及び第１の封入層を含む生物医学的装置を含む。第１の封入層は、少なくとも電気活性構成要素及び生体適合性電池を封入している。いくつかの例では、第１の封入層を用いてコンタクトレンズのスカートを規定し得る。スカートは、電気活性レンズの内部構成要素を、ユーザーの眼の表面と相互に作用するヒドロゲルの生体適合性層で取り囲んでいる。いくつかの例では、電解質溶液の性質は、生物医学的装置の生体適合性の改善をもたらす。例えば、電解質溶液の組成は、典型的な電池の組成よりも低い電解質濃度を有し得る。他の例では、電解質の組成は、非限定的な例では涙液の組成などの、生物医学的装置が占有する生物学的環境を模倣し得る。
【００１５】
本発明の一態様によれば、生体適合性構成要素を有する電気化学的マイクロ電池が提供され、該電池は、円筒形であってもよく、かつ第１のベクトルに沿って延在するアノードと、第２のベクトルに沿って延在する略平面状のカソードとを備える。第２のベクトルは、該第１のベクトルと略平行であり、カソードは、所定の空間、アノードから離間配設されている。カソードコレクタはカソードと電気的に接触し、かつ第２のベクトルに沿って延在する。一態様では、カソードコレクタは、カソード中に位置付けられている。電気化学的マイクロ電池はまた、電解質を備えてもよく、電解質は、アノード及びカソードの両方を概ね包囲して位置付けられ、所定の空間内に位置付けられてアノードとカソードとの間のイオン伝導性を提供する。
【００１６】
一態様では、電気化学的電池は、アノード電流コレクタを更に備えてもよく、アノードとアノード電流コレクタとは、電気的に連絡して結合されている。アノード及びアノード電流コレクタは、第１の積み重ね配置にて第１のベクトルに沿って延在するように位置付けられ、カソードと該カソード電流コレクタとは、電気的に連絡して結合され、第２の積み重ね配置にて第２のベクトルに沿って延在するように位置付けられている。第１の積み重ね配置と第２の積み重ね配置とは、所定の空間によって互いに分離されている。所定の空間内で、第１の積み重ね配置と第２の積み重ね配置との間にセパレータが位置付けられてもよい。
【００１７】
包装材料は、アノード、カソード、カソードコレクタ、及び電解質を概ね包囲し得る。アノードの終端部は、第１のベクトルに沿って包装材料を通って延在してもよく、カソードコレクタも、第２のベクトルに沿って包装材料を通って延在してもよい。包装材料は、概ね均一の厚さを有し得る。包装材料は、誂えて作られ、三次元の所望の形状に形成された電気化学的電池セルを収容することができる。包装材料は、該包装材料を通った水及び酸素の移動を阻止し得る。一態様では、包装材料は、金属酸化物で被覆されたポリマーを含み得る。包装材料の水蒸気透過率は、８５〜１００％相対湿度及び摂氏２０〜４０度で測定された際、１ｇ／ｍ２−日未満であり得る。それ故、３立方ミリメートル（３．０ｍｍ３）以下の容積を有し、一態様では、体液又は生理食塩水溶液などの人工体液とイオン連絡して位置付けられる生体適合性包装材料により封じ込められた内部空間を有する電気化学的マイクロ電池において、包装材料は、内部空間と体液又は生理食塩水溶液との間の物質移動を抑制するように機能し得る。
【００１８】
電気化学的マイクロ電池は、三次元の全てにおいて成形されてもよい。一部の例では、電気化学的マイクロ電池は、平面状の形状、並びに第１のベクトル及び第２のベクトルの両方が弓形である形状、並びに第１のベクトル及び第２のベクトルが互いに同軸である形状を含み得る。
【００１９】
電気化学的マイクロ電池はまた、亜鉛で作製されたアノードも含み得る。本発明の一態様では、アノードは亜鉛ワイヤであり得る。本発明のカソードは、二酸化マンガン、導電性添加材料、及びバインダーを含む。カソードコレクタは、チタンなどのワイヤ形状の金属を含んでもよく、カソードに隣接して配置され、又は代替的にカソード中に位置付けられてもよい。カソードコレクタがカソード中に位置付けられる実施形態では、アノードの直径はカソードの厚さと等しくてもよいため、電気化学的セルの厚さは、包装材料の厚さに加えたアノード直径と等しい。
【００２０】
マイクロ電池の第１の電気化学的セルは、単一のセルとして作動し、又は第２の電気化学的セルと直列接続され、又は第１の電気化学的セルと並列接続されてもよい。直列の実施形態では、第１の電気化学的セルのアノードは、第２の電気化学的セルのカソードコレクタと電気的に接続され得る。電気化学的セルのアノードは、第２の電気化学的セルのカソードコレクタに溶接されて、機械的に確実な、かつ電気的に連絡する接続を形成してもよい。マイクロ電池セルは、独立して包装されてもよく、又は第１の電気化学的セルの包装材料と第２の電気化学的セルの包装材料とが連結されて、連続包装体を形成してもよい。一態様では、第２の電気化学的セルが該電気化学的セルと直列接続された場合、電気化学的セルのアノードは、該第２の電気化学的セルのカソードコレクタと電気的に接続され、電気化学的セルの包装材料と第２の電気化学的セルの包装材料とが連結されて、連続包装体を形成する。電気化学的セルのアノードが、電気化学的セルのアノードと電気的に連絡しているアノードコレクタを更に含む一態様では、アノードコレクタは、電気化学的セルの外部に延在して、第２の電気化学的セル内に延在し、またアノードコレクタは、第２の電気化学的セルのカソードに電気的に接続され、電気化学的セルの包装材料と第２の電気化学的セルの包装材料とが、連結されて連続包装体を形成する。
【００２１】
一態様では、電気化学的電池の容積は、３立方ミリメートル（３．０ｍｍ３）以下であり得る。アノードは、第１のベクトルに沿って延在する長さと、その第１のベクトルに直交して延在する幅及び厚さとを有してもよく、幅は厚さよりも大きく、長さ対幅の比は、２０：１を超える。カソードは、第２のベクトルに沿って延在する長さと、第２のベクトルに直交して延在する幅及び厚さとを有してもよく、幅はその厚さよりも大きく、長さ対幅の比は、１０：１を超える。
【００２２】
一態様では、マイクロ電池の内部空間は、酢酸亜鉛などの中性電解質水溶液を含み得る。電解質中の酢酸亜鉛の濃度は、該電解質の１０重量パーセント（１０重量％）未満を含み得る。電解質のｐＨは６〜８であってもよく、包装材料は生理食塩水溶液とイオン連絡して位置付けられ、電解質の浸透圧と生理食塩水溶液の浸透圧との間の差は、１メガパスカル（１ＭＰａ）（１０気圧（１０ａｔｍ））未満である。アノードは亜鉛を含んでもよく、カソードは二酸化マンガンを含んでもよい。アノード電流コレクタ及びカソード電流コレクタは、それぞれ、チタン、タンタル、白金、又は他の導電性の柔軟な生体適合性材料を含んでもよい。アノードは、亜鉛粉末と、電池の長さに延在する亜鉛箔などの亜鉛物品との両方を含んでもよく、亜鉛粉末は、亜鉛物品と電気的に連絡している。
【００２３】
マイクロ電池は、以下の工程を含む方法に従って構成されてもよい。長さ及び厚さを有するカソードを形成する工程であって、長さ対厚さの比は５０：１以上である、工程と、カソードを、カソードの長さに延在するカソードコレクタに取り付けて、カソードアセンブリを形成する工程と、長さ及び厚さを有するアノードを形成する工程であって、長さ対厚さの比は５０：１以上である、工程と、アノード及びカソードアセンブリの両方の周囲に水性電解質を分配して、カソードとアノードとの間のイオン連絡を可能にする工程と、カソードアセンブリ、電解質及びアノードを熱可塑性包装材料の第１の部分及び第２の部分内に配置する工程。第１の部分及び第２の部分は、カソードアセンブリ及びアノードの末端部分が、マイクロ電池の第１の末端部及び第２の末端部の両方において電池内部から外部へ延在することを可能にする以外は、電解質と、カソードアセンブリの一部分と、アノードの一部分との全部を包んで、電池内部の側部により境界をつけられる電池内部を形成してもよく、包装材料の第１の部分及び第２の部分を電池内部の側部の長さに沿って加熱することにより電池内部を封止し、延在するアノード及びカソードアセンブリの周囲にて包装材料を封止することにより、マイクロ電池の第１の末端部及び第２の末端部において電池内部を封止し、封止されたマイクロ電池の外部の包装材料を除去する。本方法の一態様では、包装材料の第１の部分及び第２の部分は超音波溶接機内に配置されてもよく、超音波溶接機は、包装材料を封止することにより、電池内部の周囲において包装材料の第１の部分及び第２の部分を封止してもよく、封止部において包装材料を１工程で切断する。一態様では、アノードとカソードとの間にセパレータが挿入されてもよい。別の態様では、アノードはアノードコレクタに取り付けられ、アノードコレクタは、マイクロ電池の第１の末端部及び第２の末端部の両方において電池内部から外部に延在するように位置付けられる。
【００２４】
本発明のこれら及び他の特徴、利点、及び目的は、以下の明細書、特許請求の範囲、及び添付の図面を参照することにより当業者によって更に理解及び認識されるであろう。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】ベクトルＬ（長さ）に垂直な面に沿った電気化学的電池セルの例示の断面図である。
【図２】ベクトルＨ（高さ）に垂直な面に沿った電気化学的電池セルの例示の断面図である。
【図３】本発明の電気化学的電池セルの例示の断面表示である。
【図４】包装材料部分が分解されている電気化学的電池セルの例示の斜視図である。
【図５Ａ】一実施形態による電気化学的電池セルの包装材料部分の例示の斜視図である。
【図５Ｂ】別の実施形態による電気化学的電池セルの包装材料部分の例示の斜視図である。
【図６】外側包装材料の封止方法を示す、超音波溶接固定具内に配設された本発明の電気化学的電池セルの例示の断面図である。
【図７】弓形形状の直列の２つのセルを示す、成形された電池包装体の例示の断面図である。
【図８】弓形形状の直列の２つのセルを示し、セルがどのように電気的に接続されているかを強調している、成形された電池包装体の例示の断面図である。
【図９】図８に示した成形電池包装体の２つのセル間の電気的接続の例示の拡大断面である。
【図１０】弓形形状の直列の２つのセルと、セル包装材料を封止するためのレーザー溶接ビームとを示す、電気化学的電池セルの例示の分解図である。
【図１１Ａ】例示的な例において本発明の調製に使用される基材の例示の斜視図である。
【図１１Ｂ】例示的な例に記載される本発明のカソード及びカソードコレクタアセンブリの暫定形態の例示の斜視図である。
【図１１Ｃ】例示的な例に記載される本発明のカソード及びカソードコレクタアセンブリの例示の斜視図である。
【図１１Ｄ】例示的な例に記載される、基材内にて調製されるときの本発明の例示の斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
改善された生体適合性を有する可撓性マイクロ電池を形成する方法が、本願において開示される。以下の各項において、様々な実施例の詳細な説明が記載される。実施例の説明は、単なる例示的な実施形態に過ぎず、当業者には、様々な修正及び変更が明白であり得る。したがって、例示的な実施形態は、本出願の範囲を制限するものではない。いくつかの実施例では、こうした生体適合性電池は、生物の身体内で、又はこれに近接して使用するために設計され得る。
【００２７】
用語集
本説明及び以下の特許請求の範囲において、以下の定義が適用される様々な用語が使用され得る。
【００２８】
本明細書で使用するとき、「アノード」は、電流が有極電気装置に流れ込む電極を指す。電流の方向は、典型的に、電子流の方向とは逆である。換言すれば、電子は、例えば、アノードから電気回路に流入する。
【００２９】
本明細書で使用するとき、電池は、適切に互いに接続されて所望の電圧又は電流を供給する単一の電気化学セル又は多数の電気化学セルからなる電気化学電源を指す。このセルは、一次（非充電式）又は二次（充電式）セルであってもよい。
【００３０】
本明細書で使用するとき、「結合剤」は、機械的変形に対する弾性応答を呈することができ、他の通電素子部品と化学的に適合するポリマーを指す。例えば、結合剤として、電気活性材料、電解質、ポリマーなどを挙げることができる。いくつかの例では、結合剤は、粒子及び／又は粒子＋液体を共に接着性のまとまりで保持する物質を指してもよい。
【００３１】
本明細書で使用するとき、「生体適合性」は、特定の用途において適切な宿主応答で機能する材料又は装置を指す。例えば、生体適合性装置は、生体系に毒性又は有害な影響を及ぼさない。
【００３２】
本明細書で使用するとき、「カソード」は、電極を指し、この電極を通って電流が有極電気装置から流出する。電流の方向は、典型的に、電子流の方向とは逆である。したがって、電子流は有極電気装置のカソードに流入し、例えば、接続された電気回路から流出する。
【００３３】
本明細書で使用するとき、「被覆（コーティング）」は、材料の薄型堆積物（薄い形態での材料の付着）を指す。いくつかの用途では、この用語は、堆積物が形成される基板の表面を実質的に被覆する、薄型堆積物を指す。他のより特定の用途では、この用語は、表面のより小さい領域内にある小さい薄型堆積物を説明するために使用されてよい。
【００３４】
本明細書で使用するとき、「電極」は、エネルギー源内の活物質を指し得る。例えば、電極は、アノード及びカソードの一方又は両方を含んでもよい。
【００３５】
本明細書で使用するとき、「通電された」は、電流を供給することができるか、又は内部に蓄積された電気的エネルギーを有することができる状態を指す。
【００３６】
本明細書で使用するとき、「エネルギー」は、ある物理系が仕事をする能力のことを指す。通電素子の多くの用途は、電気的作用を実行できる能力に関連するものであってよい。
【００３７】
本明細書で使用するとき、「エネルギー源」又は「通電素子」又は「通電装置」は、エネルギーを供給できるか、論理装置又は電気装置を通電された状態にすることができる、任意の装置又は層を指す。通電素子は、電池を含み得る。電池は、アルカリ型セル化学物質で形成されてもよく、水性アルカリ性、水性酸性若しくは水性塩電解質化学物質又は非水性化学物質、融解塩化学物質若しくは固体化学物質を含む固体電池又は湿電池であってもよい。電池は、乾電池（固定化した電解質）又は湿電池（自由な液体電解質）型であってもよい。
【００３８】
本明細書で使用するとき、「充填剤」は、酸性電解質又はアルカリ性電解質のいずれとも反応しない、１つ又は２つ以上の通電素子用セパレータを指す。一般的に、充填剤は、実質的に水不溶性の材料を含んでもよい（例えばカーボンブラック；炭じん；黒鉛；シリコン、アルミニウム、カルシウム、マグネシウム、バリウム、チタン、鉄、亜鉛、及びスズのものなどの金属酸化物及び水酸化物；カルシウム及びマグネシウムのものなどの金属炭酸塩；雲母、モンモリロナイト、カオリナイト、アタパルジャイト及びタルクなどの無機塩類；ポルトランドセメントなどの合成及び天然ゼオライト；ケイ酸カルシウムなどの沈降金属ケイ酸塩；中空若しくは中実ポリマー、又はガラスの微小球、フレーク及び繊維など）。
【００３９】
本明細書で使用するとき、「機能化」は、例えば、通電、起動、又は制御などの機能を、層又は装置が実行できるようにすることを指す。
【００４０】
本明細書で使用するとき、「成形型」は、未硬化配合物（アンキュア・フォーミュレーション）から三次元の物体を形成するために使用され得る、剛性又は半剛性の物体を指す。いくつかの例示的な成形型は、互いに対向する場合、三次元の物体の構造を画定する２つの成形型部分を含む。
【００４１】
本明細書で使用するとき、「電力」は、単位時間当たりに行われる仕事、又は移送されるエネルギーを指す。
【００４２】
本明細書で使用するとき、「再充電可能」又は「再通電可能」は、仕事をするためのより高い能力を有する状態へと復元される能力を指す。多くの使用は、特定の再度確立された期間、特定の率で、電流を流す能力で復元できることに関連し得る。
【００４３】
本明細書で使用するとき、「再通電」又は「再充電」は、仕事をするためのより高い能力を有する状態へと復元することを指す。多くの場合、特定の再開された時間、特定の率で電流を流すことができる状態に装置を復元することに関連して用いられ得る。
【００４４】
本明細書で使用するとき、「離型させる」（「成形型から離型させる」と言われることもある）は、三次元の物体が成形型から完全に分離した状態、又は穏やかな振動によって取り外すことができるように、ほんの軽く成形型に取り付けられている状態、のいずれかであることを意味する。
【００４５】
本明細書で使用するとき、「積層された」は、少なくとも２成分層を、層のうちの１層の１つの面の少なくとも一部分が、第２の層の第１の面と接触するように、互いに近接して配置することを意味する。いくつかの実施例では、接着のためであれ、又は他の機能のためであれ、コーティングが２つの層の間に存在してよく、これらの層はそのコーティングを通じて互いに接触している。
【００４６】
本明細書で使用するとき、「トレース」は、回路部品を接続できる通電素子部品を指す。例えば、回路トレースは、基板がプリント回路基板である場合、銅又は金を含むことができ、典型的には、フレックス回路内の銅、金、又は印刷された膜であり得る。特殊な種類のトレースは、電流コレクタである。電流コレクタは、電気化学的適合性を有するトレースであり、この電気化学的適合性により電流コレクタは、電気化学セルのカソード又はアノードとの間に電子が伝達される際に用いるのに好適なものとなる。
【００４７】
本開示による電池を組み立てて構成する方法には他の例が存在する場合があり、そのうちのいくつかを以下の項に記載することができる。しかしながら、これら実施例の多くに関して、独自のものとして説明することができる、電池の選択されたパラメータ及び特徴が存在する。以下の項では、いくつかの特徴及びパラメータに焦点が当てられる。
【００４８】
図１及び図２を参照すると、一実施形態による例示の電気化学的電池セル１００の２つの異なる断面図が示されている。図１は、ベクトルＬ（長さ）に垂直な面に沿った断面図であり、図２は、ベクトルＨ（高さ）に垂直な面に沿った断面図である。
【００４９】
電気化学的電池セルは、円筒形アノード１１０を備え、アノード１１０は、電気化学的電池セルの長さに沿って延在し、負極として機能する。より詳細には、アノード１１０は、図２に示す長さベクトルＬに平行なベクトルに沿って延在する。この実施形態では、アノード１１０は略円筒形の形状であり、断面が円形である。アノード１１０の直径は十分小さく、そのアスペクト比（長さ対幅の比）はアノード１１０の可撓性を可能にするよう十分大きい。直径は、任意の電流コレクタの不在に適合するよう十分大きいサイズを有してもよい。電気化学的電池セルが放電するとき、アノードからの反応材料が電気化学的に反応し、溶液中に入ってもよい。アノード反応材料がアノードから離れるにつれて、アノードの表面に窪みができ又は該表面は別様に変化し得、直径の全体的な低下が認識され得る。残りのアノード材料は連続した状態のまま留まって、その長さ全体にわたってアノード電流コレクタとして作用することが可能な状態のままであり得、したがってアノードから電子を電気化学的電池セルの外部に伝導することが可能である。
【００５０】
下記に再度、より詳細に記載し得るように、いくつかの例においてアノード１１０は、この実施形態では、外面の第１の包装材料部分１４０及び第２の包装材料部分１５０に隣接して、電気化学的電池セルの片側に位置付けられている。第１の包装材料部分１４０及び第２の包装材料部分１５０は、互いに関連して配設されて、セル内部１６０を形成している。包装材料部分は、それ自体に結合し又は別様に封止され得る材料から製造されている。包装材料部分の材料はまた可撓性であり、セル内部１６０内に位置する全構成要素を封入することが可能であり得る。
【００５１】
いくつかの例において、電気化学的電池セルはカソード１２０を更に備え、カソード１２０も、電気化学的電池セルの長さに沿って延在し、正極として機能する。より詳細には、カソード１２０は、図２に示す長さベクトルＬに平行なベクトルに沿って延在する。この実施形態では、カソード１２０は略平面状であり、断面が矩形である。カソードは、カソード電流コレクタ１３０と電気的に接触して位置付けられてもよく、この実施形態では、カソード電流コレクタ１３０上に取り付けられてもよい。電流コレクタ１３０上にカソード１２０を被覆するこの配置により、電気化学的電池セル１００が捻られ、屈曲され、又は別様に歪まされる間、首尾一貫した状態のままである可撓性カソード構造が提供される。電気化学的電池セルが電気化学的に放電するとき、カソード１２０からの反応材料が電気化学的に反応してもよく、拡張する可能性がある。カソードは、適切な多孔性を有して作製され、また任意のそのような拡張に適合する適切な成分から作製されることによって、そのような拡張に適合するよう設計されてもよい。そのような適合により、カソード１２０はカソード電流コレクタ１３０との接着を維持し、また別様に首尾一貫した状態のままであることが可能であり得る。
【００５２】
カソード１２０及びカソード電流コレクタ１３０は、第２の包装材料部分１５０上に位置付けかつ支持され、セル内部１６０内でアノード１１０に対向した位置にあるよう示されている。図１及び図２に示すアノード１１０及びカソード１２０のサイズは必ずしも等尺ではないが、アノードとカソードとの相対的な位置は、所定の空間１７０により隙間が空いている。セル内部内の所定の空間の寸法は、アノードとカソードとが電池の短絡の原因となるであろう直接接続をしないことを確実にするために重要であり得る。この寸法はまた、電気化学的電池セルの速度能力に直接関係する、有効なイオン電荷拡散を妨げるほど大きくすることはできない。代替的な実施形態では、透過性膜電池セパレータを使用してもよいが、本実施形態のセル構造は、追加される製造の複雑さと、そのような構成要素の追加の費用との必要性を除去する。
【００５３】
カソード１２０とアノード１１０とは電解質１８０を介してイオン連絡し、電解質１８０は、アノード及びカソードの両方が電解質材料とイオン連絡できるように位置付けられ得る。電解質１８０によりアノード１１０とカソード１２０との間の電荷の流れが可能となり得る。電解質１８０は、柔軟であり、セル内部１６０内で移動することが可能である一方、アノード１１０とカソード１２０との間のイオン拡散を提供するというその任務を実行する限り、液体、ゲル、又は半固体であってもよい。
【００５４】
電気化学的電池セル１００により生成された電子は、アノードコレクタタブ１９０を介してセルから伝導されてもよい。このアノードコレクタタブ１９０は、アノード１１０の末端部に付着されて、アノード１１０と電気的に連絡し得る。アノードコレクタタブ１９０は、アノード１１０及びカソード１２０の両方が、セル内部１６０の外面と、第１の包装材料部分１４０及び第２の包装材料部分１５０の両方とに電気的に連絡した状態で、セル内部１６０が適切に封止され得るように、アノード１１０の適切な延在の形状を提供する。図１及び図２のアノードコレクタタブ１９０の位置は、アノード１１０と第１の包装材料部分１４０との間に示されている。理解し得るように、この位置付けは、電気化学的電池セル１００に高さ又は突き出しを加える場合があり、この寸法の増大を避けるために、代替的な位置が好ましい場合がある。アノードコレクタタブ１９０は、装置内でアノードコレクタタブ１９０が接続し得るものに関連して成形されている。この形状は、アノードタブと装置との間の電気的に確実な接続を形成するように、当業者によって選択されてもよい。
【００５５】
図１及び図２の実施形態に示さないが、アノードコレクタタブ１９０及びカソード電流コレクタ１３０の両方は、アノード１１０及びカソード１２０のそれぞれの末端部を越えて延在してもよい。これらのアノードコレクタタブ１９０及びカソード電流コレクタ１３０の延在部分により、セル内部１６０のより効率的な封止が可能となる。第１の包装材料部分１４０及び第２の包装材料部分１５０は、両方とも互いに対して封止されて、セル内部１６０を外部又は電気化学的電池セル１００から封止し、封止された第１の包装材料部分１４０及び第２の包装材料部分１５０の外部に延在するアノードコレクタタブ１９０及びカソード電流コレクタ１３０の周囲において封止され得る。したがって、アノードコレクタタブ１９０は、電気化学的電池セル１００の外部負接点となり、カソード電流コレクタ１３０は、電気化学的電池セルの外部正接点となる。
【００５６】
作動中、負荷（図示せず）がアノードコレクタタブ１９０及びカソード電流コレクタ１３０の両方に電気的に接続されて回路を形成した際、アノード１１０はアノードコレクタタブ１９０を介して電子を外部負接点に放出する一方、同時にイオンを電解質１８０中に放出する。カソード１２０は、外部正接点及びカソード電流コレクタ１３０を介して回路から流れる電子を受容し、電気化学的電池セルの化学ポテンシャルを平衡にするよう電気化学的に反応する。電気化学的電池セル１００のこの配置は、捻られる間、屈曲される間、又は別様に取り扱われる間に有効に作動し得る。
【００５７】
図１及び図２に示す電気化学的電池セル１００は、図３に示す同一のセルと直列に、電気的かつ機械的に結合され得る。図３では、第１の電気化学的電池セル２００と、その対応する負の末端部分２０１とが示されている。第１の電気化学的電池セル２００は、アノード２１０、カソード２２０及びアノードコレクタタブ２９０を所有している。図３には、第２の電気化学的電池セル３００と、その正の末端部分３０１も示されている。第２の電気化学的電池セルも、アノード３１０、カソード３２０及びカソード電流コレクタ３３０を有している。図３に示すように、第１の電気化学的電池セル２００のアノードコレクタタブ２９０は、接続点３９９において、第２の電気化学的電池セル３００のカソード電流コレクタ３３０に接続されている。この機械的かつ電気的な結合配置は、直列の２つの電気化学的電池セルを有する多セル電池を形成して、個々の各セルの２倍の実効電圧を提供する。代替的な結合配置を用いて、２つ又はそれ以上のセルを使用して、平行な及び他の多セル電池を形成してもよい。
【００５８】
それぞれの包装材料部分２４０と３４０、及び２５０と３５０が連結されて、連続的な外面を形成して示される、又は単一の包装材料部分として製造されてもよい。しかしながら、より詳細に説明し得るように、それぞれのセル内部２６０及び３６０は、分離されることが好ましい。図４では、直列の２つの電池４００の代替的な図が示されている。第１の電気化学的電池セル４０１は、第２の電気化学的電池セル４０２に電気的かつ機械的に結合されている。第１の電気化学的電池セル４０１及び第２の電気化学的電池セル４０２の両方は、それぞれのアノード４１０及び４１１と、それぞれのカソード４２０及び４２１とを有している。各カソードは、カソード電流コレクタに関連しかつ電気的に結合され、第１の電気化学的電池セルのカソード４２０は、第１の電気化学的電池セルのカソード電流コレクタ４３０に関連し、第２の電気化学的電池セルのカソード４２１は、同様に第２の電気化学的電池セルのカソード電流コレクタ（図示せず）に関連している。第２の電気化学的電池セルのアノード４１１は、第２の電気化学的電池セルのアノードコレクタタブ４９０に電気的かつ機械的に関連し、第２の電気化学的電池セルのアノードコレクタタブ４９０はまた、接続点４９９において第１の電気化学的電池セルのカソード電流コレクタ４３０に電気的かつ機械的に関連している。
【００５９】
直列の２つの電気化学的セルは、カソード側が第１の包装材料部分４４０により包囲され、第１の包装材料部分４４０は、直列の２つのセルの長さに延在するが、第１の末端部４０３において終結して、第２の電気化学的電池セルのカソード電流コレクタが第１の包装材料部分から突出することを可能にしている。第２の末端部４０４において、第１の包装材料部分は同様に終結して、第１の電気化学的電池セルのアノードコレクタタブ４９１が第２の末端部を越えて延在することを可能にしている。第２の包装材料部分４５０は、長さ及び幅が第１の包装材料部分４４０と同様であり、直列の２つの電池のアノード側に隣接して位置付けられ、セル内部４６０は、第２の電気化学的電池セルのカソード電流コレクタ及び第１の電気化学的電池セルのアノードコレクタタブの両方が包装材料部分を越えて延在して、外部負荷（図示せず）とのそれらの電気的連絡を可能にすることができる方法で、第１の包装材料部分４４０と第２の包装材料部分とを接着剤で又は溶接によって関連させることにより封止され得る。
【００６０】
セル内部４６０を、各電気化学的電池セルに関連した個々のセル内部に分離することが好ましい可能性がある。このことは、接続点４９９に隣接して仕切りを提供することにより行うことができる。図５Ａを参照すると、この実施形態のセル内部分離を提供するのに使用され得る包装材料部分５００が示されている。包装材料部分５００は、包装材料部分上の分離地点５２０において包装材料部分に付着され得る仕切り５１０を含む。仕切り５１０は、直列の２つの電気化学的電池セルの間のダムとして機能して、セル間のイオン伝導及び対流を防止するように構成されてもよい。仕切り５１０は、包装材料部分にレーザー溶接された後、包装材料部分５００がレーザー溶接又は代替的な接続方法によって第２の包装材料部分に対して封止された際、再度レーザー溶接されてもよい。代替的な実施形態では、仕切りは、超音波溶接、又は熱溶接方法などの代替的な連結方法によって付着されてもよい。
【００６１】
図５Ｂでは、セル内部の分離を提供する代替的な実施形態が示されている。包装材部分５５０は、包装材料部分上の分離地点５７０における仕切り５６０を含む。仕切り５６０は、接着剤によって、より好ましくはＵＶ硬化性接着剤によって包装材料部分及び第２の包装材料部分に固定されてもよい。第１の包装材料部分及び第２の包装材料部分は、それらの周辺部において互いに対して封止され、仕切り５６０は、両方の包装材料部分に接着剤で固定されて、セル内部の分離を提供してもよい。
【００６２】
図６では、電気化学的電池セル６００の代替的な実施形態の断面図が示されている。この実施形態では、電気化学的電池セル６００は、円筒形の形状の、電気化学的電池セルのカソード電流コレクタ６３０を所有し、このカソード電流コレクタ６３０は、電気化学的電池セルのカソード６２０と第１の包装材料部分との間に位置付けられて示されている。図示しないが、電気化学的電池セルのカソード電流コレクタは、代替的に完全にカソード６２０中に又は部分的にカソード６２０中に配設されてもよい。アノード６１０は、カソード６２０から所定の距離６７０においてセル内部６６０内に位置している。セル内部は電解質（図示せず）で満たされて、アノードとカソード電極との間の必要なイオン伝導性を提供する。
【００６３】
第１の包装材料部分６４０と第２の包装材料部分６５０との両方の、それらの周辺部に沿った連結の方法は、図６を用いて記載することができる。電気化学的電池セル６００は、超音波溶接固定具内に配置されてもよく、超音波溶接固定具は、電気化学的電池セル６００の一部分を包囲して、断面にて典型的に示されている。超音波溶接固定具は、超音波溶接ホーン６９１及び超音波溶接アンビル６９２の両方を含む。電気化学的電池セル６００を固定具内に配置し、溶接部を所望する位置において超音波溶接ホーン６９１を第１の包装材料部分６４０と接触させる。この方法実施形態では、溶接部は、電気化学的電池セル６０１のアノード側と、電気化学的電池セル６０２のカソード側との両方に所望される。固定具によって電気化学的電池セルに制御圧力を適用し、第１の包装材料部分６４０と第２の包装材料部分６５０とを接合する。超音波ホーンを、材料に適した周波数で所望の振幅にて、第１の包装材料部分及び第２の包装材料部分を溶接するのに必要な所定時間、振動させる。制御圧力を所定の第２の時間維持して、包装材料部分を融合させることができる。
【００６４】
従来技術によるプラスチックの超音波溶接は、連結される品目の平面に大部分が直交する超音波ホーンの運動を用いて行い（図２に示したベクトルＨに沿った側部封止に関して）、このことは好ましくない幅広い連結部をもたらし得る。いくつかの例において、超音波ホーンの運動が大部分、側部封止と同じ面内にある場合（線状側部封止の場合、図２に示したベクトルＬに沿って延在する面）、比較的より細い封止が達成され得る。ホーンの運動のベクトルは、封止される包装体の縁と同じ面内にある。非線状の側部継ぎ目（例えば、弓形の側部継ぎ目）の場合、側部継ぎ目に対するホーンの運動は、側部継ぎ目に沿って異なる位置で変わり得るが、溶接される包装材料と同じ面内に留まり得る。
【００６５】
過剰な包装材料は、例えば、レーザー切断、超音波切断、ツール−ダイデゲーティング、又はウォータージェット切断）によって、溶接部の外部における包装材料部分が除去されるように、末端部６９３及び６９４において機械的に切り取られてもよい。代替的に、超音波溶接時間を延長して、包装材料部分を封止している間に、封止された末端部６９３及び６９４を切断してもよい。包装材料部分を周辺部に沿って溶接することにより電気化学的電池セルを封止したら、第２の制御圧力を除去し、超音波溶接ホーンを後退させる。この連結プロセスによって、多数の電気化学的電池セルが連続的に封止され得る。
【００６６】
この電気化学的電池セル構成は線状、平面状構造に限定されず、様々な実施形態に従って多数の形状及びサイズにて構成することができる。この電気化学的電池セルの構成要素と、包装材料とを使用して、電気化学的電池セルをその所望の形状に成形することができる。
【００６７】
図７では、弓形形状の電気化学的電池セル１０００が示されている。この実施形態では、２つの電気化学的電池セルは直列に接続されている。第１の電気化学的電池セル１００１は、接続点１０９９において、第２の電気化学的電池セル１００２に電気的及び機械的の両方で結合されている。第１の電気化学的電池セル及び第２の電気化学的電池セルの両方は、第１の包装材料部分１０４０上に置かれて示されている。図示しないが、第２の包装材料部分は、第１の包装材料部分に関連して、電気化学的電池セルのために連続的な外側包装材料を外面に形成している。
【００６８】
第１の電気化学的電池セル１００１は、アノード１０１０及びカソード１０２０を備える。カソードは、第１の電気化学的電池セルのカソード電流コレクタ１０３０と電気的に連絡して位置付けられている。第２の電気化学的電池セル１００２は、同様にアノード１０１１及びカソード１０２１を備える。カソード１０２１は、第２の電気化学的電池セルのカソード電流コレクタ１０３１に隣接しかつ電気的に連絡して位置付けられている。アノード１０１０及び１０１１の両方は、関連したアノードコレクタタブを所有し、この関連したアノードコレクタタブは、アノード末端部に電気的及び機械的の両方で接続されて電子を伝導する。
【００６９】
接続点１０９９において、第１の電気化学的電池セルのアノードコレクタタブ１０９０と第２の電気化学的電池セルのカソード電流コレクタ１０３１との間の電気的かつ機械的接続が示されている。この接続は、第１の電気化学的電池セル及び第２の電気化学的電池セルの両方の間に電気が流れることができるように、また、電気化学的電池セル１０００が所望の形状に固定されるよう一定の強度を提供するように、溶接され又は代替的に作製され得る。
【００７０】
電気化学的電池セル内のこれらの各構成要素は、平行な弓形の路又はベクトルに沿って延在する。例えば、アノード１０１０及びアノード１０１１は弓形ベクトルに沿って延在し、その長さは、ほぼ電気化学的電池セル１０００の長さである。カソード１０２０及びカソード１０２１は、アノードベクトルに平行に延在する別個の弓形ベクトルに沿って延在する。電気化学的電池セル１０００は、図示した平面状のＣ形状にて構成されてもよく、又は弓形形状は円錐台形のような非平面状であってもよく、若しくはコンタクトレンズの本体におけるような球状セグメントの周囲に延在するよう成形されてもよい。この形状は、構成要素の剛性によって、又は代替的に、電気化学的電池セル内に含まれるが電気化学的反応の活性構成要素ではない構造部分を含ませることによって、維持されてもよい。例えば、ダイカットチタン箔をセル内部内の第１の包装材料部分と第２の包装材料部分との間に配置してもよい。箔構造部分は、電気化学的電池セルの不活性容積を有意に増大させないが、電気化学的電池セルの所望の形状を維持するよう機能するであろう。
【００７１】
図８では、電気化学的電池セルの代替的な実施形態１１００の上面断面図が示されている。この実施形態では、電気化学的電池セル１１００は、円筒形の形状の、電気化学的電池セルのカソード電流コレクタ１１３０及び１１３１を所有し、カソード電流コレクタ１１３０及び１１３１は、電気化学的電池セルのカソード１１２０及び１１２１と包装材料部分（図示せず）との間に位置付けられて示されている。図示しないが、電気化学的電池セルのカソード電流コレクタは、代替的にカソード１１２０及び１１２１中に又は部分的にカソード１１２０及び１１２１中に配設されてもよい。ワイヤ形状のアノードと組み合わせたワイヤ形状のカソード電流コレクタは構造的剛性を提供し、このことは、任意の不活性構造部分の必要性を除去する。電気化学的電池セル１１００を構成する２つの電気化学的電池セル１１０１及び１１０２は、接続点１１９９において電気的かつ機械的に接続されている。
【００７２】
ワイヤ形状の第１の電気化学的電池セルのアノード１１１０と、第２の電気化学的電池セルのカソード電流コレクタ１１３１とは、図９に示すように、超音波溶接部によって連結されてもよい。典型的に示す超音波溶接固定具１１９８が、２つのワイヤ形状の構成要素を溶接して機械的に接続された連結部１１９７を形成するよう機能する間、圧縮力は第１の電気化学的電池セルのアノード１１１０と第２の電気化学的電池セルのカソード電流コレクタ１１３１とを一緒に保つ。代替的に、別の連結技術の抵抗溶接を用いて連結部１１９７を形成して、電気的に連絡しかつ機械的に堅固な連結部を形成してもよい。電気化学的電池セルの封じ込めに有用な、別の連結方法は、レーザービーム溶接である。
【００７３】
図１０では、既に形成されている、機械的に接続された連結部１１９７と、第１の電気化学的電池セル及び第２の電気化学的電池セルのセル内部を分離するよう形成された仕切り１１９６とを用いて組み立てられた電気化学的電池セル１１００が示されている。等しいサイズの第１の包装材料部分１１４０及び第２の包装材料部分１１４１は、それらの周辺部が整合されて配置され、圧縮されて、包装材料部分の周辺部全体に沿って加圧周辺部を形成する。このことは固定具内で行うことができ、該固定具は、同時に、又は移動冶具若しくは固定具を用いて連続的に、加圧周辺部を形成する。周辺部が圧縮されている間、レーザー溶接ビームを電気化学的電池セルに沿って通過させることができ（ベクトルＷ１１９４で示す方向に）、レーザー溶接ビームが通過した圧縮周辺部は、融解した後、再固化する間に連結することによって溶接される。レーザーは毎秒、多数の加熱パルスを発射して、別個の重なる点溶接部を形成し、該溶接部は、包装材料部分の周辺部に沿って継ぎ目を形成する。セル内部、電池構成要素及び電解質の局所加熱を生じさせないように、適切なレーザー波長が選択される。ポリプロピレン包装材料の場合、８００ｎｍのレーザー光が好ましい。
【００７４】
図８の電気化学的電池セル１  １００の別の実施形態は、代替的なアノード構造を用いて記載することができる。この実施形態では、電気化学的電池セル１１００を構成する２つの電気化学的電池セル１１０１及び１１０２は、共通の構成要素を共有することによって電気的かつ機械的に接続されている。アノード１１１０及び１１１１は、それぞれ、導電性のアノード電流コレクタを更に含む。次いで、活性アノード材料が、アノード電流コレクタとの物理的接触を維持すると共に電気的に連絡するように、各アノード電流コレクタ上に又は該コレクタに隣接して配設される。このようなアノード電流コレクタの使用により、隣接して接続されたセル内でアノード電流コレクタをカソードコレクタとして使用することが可能となる。例えば、第１の電気化学的電池セル１１０１の電気化学的電池セルアノード電流コレクタ（図示せず）は、第２の電気化学的電池セル内に延在して、第２の電気化学的電池セルのカソード電流コレクタ１１３１として使用されてもよい。この共通のセル構成要素を使用することにより、第１の電気化学的電池セル１１０１と第２の電気化学的電池セル１１０２とは、任意の溶接部又は連結部の必要性を有することなく、電気的かつ機械的に接続される。
【実施例】
【００７５】
本明細書に記載した組成物及びプロセス、並びにそれらの作製及び使用方法を、以下の実施例にて説明する。
【００７６】
（実施例１）
基材の調製
ポリカーボネートブラックをいくつかの区分に切断した。第１のスロット及び第２のスロット２０１０、２０１１（それぞれ約０．８２６センチメートル長×０．０２センチメートル深さ×０．０９９８センチメートル幅（０．３２５インチ長×０．００８インチ深さ×０．０３９３インチ幅））を、図１１Ａに示すようにブロック２０００の表面からフライス削りした。次に溝２０２０（０．０１８ｃｍ幅〜０．０３ｃｍ幅（０．００７インチ幅〜０．０１インチ幅）を、第１のスロット及び第２のスロット２０１０及び２０１１の中間で切り取り、２つの大きなスロットを一直線に接続した。完成した各スロットは、セルの保持に使用する。
【００７７】
カソードの調製
１０重量％のカーボンブラック（例えば、Ｓｏｌｔｅｘ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ）製のＡＣＥ  Ｂｌａｃｋ  ＡＢ１００、８３〜８５重量％の微粉電解二酸化マンガン（例えば、Ｔｒｏｎｏｘ（Ｓｔａｍｆｏｒｄ，Ｃｏｎｎｅｃｔｉｃｕｔ））、及び残部（５〜７重量％）のＰＴＦＥ（例えば、ＰＴＦＥの水中６０重量％分散物、Ｄｕｐｏｎｔ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅ）からＴＥ３８５９として入手可能−これは、バッチ中６０．６％固体、５．７％湿潤剤を有する）の組成物を用いてカソードシートを調製した。このシートは、カーボンブラック及び二酸化マンガンを混合容器内で組み合わせ、Ｔｈｉｎｋｙ（Ｌａｇｕｎａ  Ｈｉｌｌｓ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ）製のＴｈｉｎｋｙミキサーＭｏｄｅｌ  Ｎｕｍｂｅｒ  ＡＲＭ−３１０内にて１，０００ＲＰＭで３分間混合することにより調製した。次いで、１グラムの二酸化マンガン当たりほぼ１．０５グラムの脱イオン水を混合容器に加え、これを再度１，０００ＲＰＭで３分間混合した。次いで、ＰＴＦＥを加え、ミキサー内にて２００ＲＰＭで混合してＰＴＦＥを分散させ、次いで１，５００ＲＰＭで混合してＰＴＦＥを小繊維化させ、粘性塊を形成した。
【００７８】
次いで、得られた粘性塊を、材料の剛性が増大し、形成可能となるほど粘度が増大するまで混錬した。耐熱ポリマー外側層、内側アルミニウム箔コア、及び熱融着性ポリマー内側層（例えば、Ｕｌｔｒａ  Ｆｌｅｘ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｂｒｏｏｋｌｙｎ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）製の包装材料。この包装材料は、片側の０．００３ｃｍ（０．００１インチ）ポリエチレン熱融着性層、他方の側の４８ゲージ（０．００１ｃｍ（０．０００５インチ））ＰＥＴフィルム、及びそれら２つの間の０．０００８０３ｃｍ（０．０００３１６インチ）アルミニウム箔層からなる）からなる電池包装材料積層体の部分を切り取り、耐熱層が外側になるように縦方向に半分に折り畳んだ。粘性塊の部分をちぎり取り、縦方向に折り畳んだ包装材料の内部に配置した。宝石商ミルを使用して、この粘性塊をロールで圧延し、この材料を周期的に該材料上に折り畳んで、小繊維化及び結合を向上させ、時々、材料を定位置にて包装材料に対して９０度回転させて、縁からこぼれることを回避した。この方法でカソードミックスからほぼ１５０マイクロメートルの厚さのシートを調製した。このシートを包装材料から除去し、秤量皿（weigh boat）上に配置し、室温で数時間風乾した。最終的に、シートを６０℃で数時間〜一晩乾燥した。
【００７９】
電解質の配合
電解質を、最初に、脱イオン水中の１．９Ｍ  ＮＨ４Ｃ１及び０．６３Ｍ  ＣａＣｌ２の混合物を使用して調製した。
【００８０】
次いで、ゲル状電解質を以下のように調製した。一定量の電解質を、撹拌子を含むビーカーに加えた。このビーカーを覆って蒸発を防ぎ、沸騰するまでホットプレート上で加熱撹拌した。次いで、脱イオン水を加えて、秤量により測定された、蒸発した水を置き換えた。十分な寒天をビーカーに加えて、９７重量％の電解質、及び３重量％の寒天を含む混合物を生成した。寒天を有する電解質を、寒天が溶解するまでホットプレート上で撹拌した後、脱イオン水を加えて、蒸発した水を置き換えた。次いで、混合物を撹拌し、室温に冷却させ、柔らかい、濁ったゲルを形成した。
【００８１】
アノード
市販の純粋な亜鉛ワイヤ（例えば、Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ  Ｆｉｎｅ  Ｗｉｒｅ（Ｇｒｏｖｅｒ  Ｂｅａｃｈ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ）製の（０．０２ｃｍ（０．００６インチ）純粋亜鉛９９．９５％ワイヤ）を得た。
【００８２】
カソード−電流コレクタアセンブリの手順
ほぼ１５０μιη厚のカソード材料部分から、刃を使用して、ほぼ７ｍｍ長のカソード材料の細長片を切り取った。次いで、これらの細長片から約３ｍｍ幅まで（しかし、少なくとも６００μιη幅）のより細い細長片を切り取った。短い長さ（ほぼ２ｃｍ〜１０ｃｍ）の０．００５センチメートル（０．００２インチ）直径のチタンワイヤ（例えば、０．０５０ｍｍ  ９９．８％純度、Ｇｏｏｄｆｅｌｌｏｗ（Ｃｏｒａｏｐｏｌｉｓ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ）製のハードテンパーチタンワイヤ）をロールから切断し、それらの末端部をエポキシの小さな点を用いてプラスチック秤量皿に取り付け、エポキシを硬化させた。カソードのアセンブリを図１１Ｂに示す。カソード細長片２０４０を、一端２０５１にて接着されたワイヤ２０５０の下に配置し、ワイヤを細長片上でぴんと張って保持した。ワイヤをぴんと張って保持しながら、導電性糊コーティング（例えば、高分子バインダー及び片状黒鉛、例えば、Ｔｉｍｃａｌ（Ｗｅｓｔｌａｋｅ，Ｏｈｉｏ）製のＴＩＭＣＡＬ  Ｅ−ＬＢ  １０２０を含んで調製）。導電性コーティングがワイヤ２０５０をカソードシート２０４０の表面に保持するのに十分乾燥した後、ぴんと張って保持したワイヤの末端部を解放した。コーティングを数時間空気中で乾燥させた後、刃を使用してワイヤをアセンブリの一端２０５１から切り離し、ワイヤの他端を切り取ってより短い長さにし、カソード細長片２０４０を４００〜８００μιηの幅に切った（図１１Ｃ参照）。
【００８３】
セルアセンブリの手順
カソード−電流コレクタアセンブリを、導電性コーティング／糊を使用して、図１１Ｄに示すようにプラスチック基材２０００内に接着した。カソード−電流コレクタアセンブリ２０３０を、ワイヤを下向きにして定位置にセットして、後のカソード細長片２０４０の湿潤を可能にした。カソード−電流コレクタアセンブリ２０３０を、最初に、スロット２０１０の末端部２０１２に取り付け、次いで、カソード−電流コレクタアセンブリ２０３０をスロットの壁から離れるように曲げ、壁に沿って更なる導電性糊を適用し、カソード−電流コレクタアセンブリ２０３０をスロットの壁に対して押圧した。後に挿入される亜鉛ワイヤ２０６０とカソードとの間のクリアランスを妨げるであろう過剰のカソード材料が存在した場合、該過剰の材料を除去した。およそ１．５センチメートルの亜鉛ワイヤの長さを切り取り、真っ直ぐにした。それらをスロット２０１０内に配置し、セルの開放端から外部に延在させ、少量のエポキシを適用して、ワイヤを定位置に保持した。次いで、エポキシをスロットのチャネル開口全体に適用し、エポキシが硬化するまでポリイミドテープ（例えば、Ｋａｐｔｏｎ  Ｂｒａｎｄ）をスロットの開口上に配置した。エポキシが硬化した時点で、ポリイミドテープを除去した。次いで、電解質を適用してスロットを覆い、カソードに染み込ませた。次いで、吸収性ペーパーワイプを使用して、カソード中に吸収されたものを除いて、スロットとスロットを包囲する基材の範囲とから全ての電解質を除去した。次いで、ゲル状電解質を加えてスロットを満たした。一片のポリイミド接着剤テープ（例えば、Ｋａｐｔｏｎ  Ｂｒａｎｄ）を、末端部を含むスロットの頂部上に配置した。このテープは、通常、２つのセルが垂直方向にて定位置にある状態で、末端部間に延在するであろう。
【００８４】
次いで、二液エポキシを使用して、ポリイミドテープの頂部上を覆い、また、ワイヤがスロットを退出するブロックの末端部も覆った。エポキシが硬化したら、ポリカーボネート基材が固定された。次いで、顎部がぎざぎざでないワニ口クリップを使用して、セルから出ているワイヤ（チタン及び亜鉛）を掴み、セルを短絡させないよう注意した。クリップ間にインシュレータを配置して、それらの接触を防止した。エポキシがゲル化した後であるが、該エポキシが完全に硬化する前に、インシュレータを除去した。通常の電池試験器具を使用してセルを試験した。
【００８５】
表１は、実施例１に記載したように調製した電気化学的電池セルの性能及び概要である。
【００８６】
【表１】
2018181851.tif 000003
【００８７】
（実施例２）
亜鉛粉末アノード
亜鉛を結着粉末として使用してアノードを調製した。ＰＴＦＥ（ＴＥ３８５９分散物から）をバインダーとして使用し、アセチレンブラック（ＡＢ１００％）を導電性フィラーとして使用して、５重量％アセチレンブラック、５重量％ＰＴＦＥ、及び９０重量％亜鉛の組成を有する亜鉛粉末（例えば、Ｕｍｉｃｏｒｅ（Ｂｅｌｇｉｕｍ）製のＥＥＦ等級）を調製した。プラスチックスパチュラを使用して、２０グラムの亜鉛を１．１１グラムのアセチレンブラックと手動で混合して、視覚的に均質な混合物を形成した。次いで、この混合物を、Ｔｈｉｎｋｙ  ＡＲＭ−３１０ミキサーを使用して、９グラムの脱イオン水と１０００ＲＰＭで３分間混合した。次いで、１．８５グラムの６０％ＰＴＦＥ（ＴＥ３８５９）分散物を混合物に加え、これを２００ＲＰＭで３分間混合して分散させ、次いで１０００ＲＰＭで３分間混合して小繊維化させて、粘性塊を形成した。次いで、この粘性塊を混錬し、電池包装材料（Ｕｌｔｒａ  Ｆｌｅｘ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｂｒｏｏｋｌｙｎ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）製）の間で圧延した。包装材料は、片側の０．００３ｃｍ（０．００１インチ）ポリエチレン熱融着性層、他方の側の４８ゲージの（０．００１ｃｍ（０．０００５インチ））ＰＥＴフィルム、及びそれら２つの間の０．０００８０３ｃｍ（０．０００３１６インチ）アルミニウム箔層からなる）の部分の間で圧延した。カソードシート調製と同様に、この積層体の部分を切り取り、耐熱層が外側になるように縦方向に半分に折り畳んだ。粘性塊の部分をちぎり取り、縦方向に折り畳んだ包装材料の内部に配置した。宝石商ミルを使用して、この粘性塊をロールで圧延し、この材料を周期的に該材料上に折り畳んで、小繊維化及び結合を向上させ、時々、材料を定位置にて包装材料に対して９０度回転させて、縁からこぼれることを回避した。この方法でカソードミックスからほぼ１５０マイクロメートルの厚さのシートを調製した。このシートを包装材料から除去し、秤量皿（weigh boat）上に配置し、室温で数時間風乾した。最終的に、シートを６０℃で数時間〜一晩乾燥した。
【００８８】
およそ３００マイクロメートル幅×１５０マイクロメートル厚さ×７〜８ｍｍ長のアノード材料の細長片を切り取り、次いで導電性糊（Ｔｉｍｃａｌ  Ｅ−ＬＢ  １０２０）を（カソードにおいて使用して行ったように）使用して５０マイクロメートルのチタンワイヤ電流コレクタ（例えば、Ｇｏｏｄｆｅｌｌｏｗ（Ｃｏｒａｏｐｏｌｉｓ  Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ）製）に取り付けた。
【００８９】
１０重量％アセチレンブラック（ＡＢ  １００）、５重量％ＰＴＦＥ（ＴＥ３８５９分散物から）、及び８５％微粉ＭｎＯ２（Ｔｒｏｎｏｘ）からなるカソードシートを、実施例１に記載したように調製した。このシートから、ほぼ１０ｍｍ幅×１５０μιη厚さの材料の細長片を切り取った。チタン箔の部分を切り取り、透明テープを、裸の箔のおよそ７ｍｍ幅の細長片を残して適用した。次いで、この箔に導電性糊を塗布し、糊が未だ湿潤している間にカソードシートの細長片を押圧した。６０℃でほぼ２時間〜一晩乾燥した後、箔を炉から除去し、細長片に切断して、実験ホルダ内に挿入し、取り付けられたカソードと共にこれらの細長片は、対向電極として機能した。実験サンプルホルダは、擬参照電極として使用した一枚の亜鉛箔を有し、５０μチタンワイヤに取り付けられた結着亜鉛シートは作用電極として機能し、カソードシートが取り付けられたチタン箔は、対向電極であった。３つの全電極は、共に、脱イオン水電解質中の１．９Ｍ  ＮＨ４Ｃ１及び０．６３Ｍ  ＣａＣｌ２を収容するガラスバイアル内にあった。３つのサンプルに関して、作用電極に適用された５、１０、及び１００μＡのパルスを有する３０秒間の交流開回路期間と、その後の３０秒間の開回路期間とからなる試験を行った。開始時と１００μＡパルスの終了時の電圧降下から決定した各電極の内部抵抗を抵抗の平均として取得した。３つのサンプルは、１０１、１８３、及び１４５Ωの抵抗を有した。
【００９０】
（実施例３）
封止されたマイクロ電池構造
セル構成要素の形成：
この実施例で組み立てたマイクロ電池のセル構成要素を、寸法及び他の物理的特性により表２に更に記載する。
【００９１】
【表２】
2018181851.tif 000004
【００９２】
カソードシートの調製：
カソードは、以下のように調製する。最初に、Ｗａｒｉｎｇワーキングブレンダーを使用して乾燥粉末を混合する。ＭｎＯ２（Ｔｒｏｎｏｘ微粉）とＢＰ２０００カーボンブラック（Ｃａｂｏｔ）とを５００ｇ：２０．８３ｇの比（２４：１）で混合する。
【００９３】
粉末をブレンドしたら、次いでそれらをＰＴＦＥと共に湿潤ブレンドに変換する。ブレンド全体の組成は、２４．２７％乾燥粉末（上述した）、６６．５０％脱イオン水、４．８６％  Ｔｒｉｔｏｎ  Ｘ−１００溶液、及び４．３７％溶液（ＤＩＳＰ３０、６０重量％ＰＴＦＥ）である。次いで、ブフナー漏斗を使用して湿潤ブレンドを真空下で濾過する。
【００９４】
固体塊を調製した後、宝石商プレス、パスタローラー、又は同様物を使用して繰り返し圧延して、ＰＴＦＥ鎖を更に小繊維化させる。最後を除いた各圧延工程後、固体塊を再構成して、次の工程用に準備する。
【００９５】
生地を自立型シートに変換するために、誂えの電動ローラー構成を使用する。材料をローラーに多数回送り込み、その度に材料をそれ自体上に折り畳み、ロール間の間隙を、間隙が０．１２ｍｍとなるまで低減する。その後、材料を風乾させる。
【００９６】
カソードが自立型シートの形態となった後、次いでこのシートを接着剤（Ｈｅｎｋｅｌにより販売されているＥＢ−０１２、又はＩｍｅｒｙｓにより販売されているＥ−ＬＢ  １０２０など）を使用して電流コレクタに取り付ける。チタン箔電流コレクタを、例えば、沸騰している１０重量％シュウ酸溶液中に１０分間浸漬することにより粗面化してもよい。粗面化後、チタン箔を除去し、脱イオン水で濯ぎ、徹底的に乾燥させる。
【００９７】
Ｅｐｉｌｏｇ  ＦｉｂｅｒＭａｒｋ  ５０Ｗパルスイットリウムファイバーレーザーを使用して、チタン箔（１０マイクロメートル厚）を４００μιη幅の細長片に切断する。カソード材料の細長片を所望の幅に切断し、片側をＥＢ−０１２で被覆する。カソード材料の被覆側を、切断したチタン上に押圧する。その後、レーザーを使用してチタン及びカソードを個々の自立型構成要素に切断する。
【００９８】
６重量％ＣＭＣ（ＧＡ０７  Ｗａｌｏｃｅｌ）でゲル化した、残部水を有する２５重量％酢酸亜鉛、０．２重量％酢酸アンモニウムからなる電解質ゲルを調製する。
【００９９】
所望であれば、カソード細長片をセパレータに積層してもよい。これを達成するために、チタン上のカソード細長片に電解質ゲット（get）を被覆し、カソードよりも僅かに幅広い一枚のセパレータ（Ｄｒｅａｍｗｅａｖｅｒ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（Ｇｒｅｅｒ，Ｓｏｕｔｈ  Ｃａｒｏｌｉｎａ）から入手可能な２５μｍ厚ＤｒｅａｍｗｅａｖｅｒＳｉｌｖｅｒ（商標））をゲル状電解質の上部に配置する。カソード及びセパレータを２枚のＦＥＰ（フッ素化エチレンプロピレン）フィルムの間に配置し、次いでスタック全体を２インチ厚の真鍮シム部分間に配置する。次いで、カソードとセパレータが機械的に互いに結合するように、スタックをＡｐａｃｈｅ  ＡＬ−１３Ｐラミネート機に通す。
【０１００】
アノードは、レーザー又は超音波切断などの技術を用いてあるサイズに切断された一枚の亜鉛箔からなる。場合により、切断する前に、導電性接着剤を使用して亜鉛を一枚の粗面化されたチタン箔に接着してもよく、この粗面化チタン箔は、アノード用の電流コレクタとして機能する。使用する糊は、Ａｔｏｍ  Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ  ＡＡ−Ｃａｒｂ  ６１などの炭素充填熱硬化性樹脂であってもよい。熱硬化性樹脂を使用する場合、熱硬化性樹脂は亜鉛又はチタンのいずれかに適用される。Ｃｒｅａｔｉｖｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ（Ａｙｅｒ，Ｍａｓｓａｃｈｕｓｅｔｔｓ）１０７−２５などの熱可塑性樹脂ペースト、インク又はコーティングを亜鉛細長片及びチタン部分の片面に適用すること、並びに次に熱及び圧力を適用して２つを互いに連結することも可能である。
【０１０１】
いくつかの場合、電流コレクタを共有する直列の２つのセルを有することが望ましく、該電流コレクタは、第１のセルのためにアノード電流コレクタとして機能し、第２のセルのためにカソード電流コレクタとして機能する。この場合、アノードは、上述したように、電流コレクタの一部に取り付けられる一方、カソードは電流コレクタの他方の側に取り付けられ、裸の電流コレクタがいずれの末端部でもフィードスルーできるようにする。
【０１０２】
被覆フィルム
被覆包装材料フィルムは、高分子材料よりも高いバリアを有するフィルムに隣接した高分子フィルムを指し、該より高いバリアのフィルムは、高分子フィルム上に形成され、又は隣接する層上に存在する。セラミックフィルムは、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、アルミ金、チタンなどであってもよく、このフィルムはＣＶＤ、スパッタリング、プラズマ蒸着、ゾル−ゲルなどによって形成されてもよい。場合により、被覆フィルムは、初期のより高いバリアのフィルム上に堆積された、ポリマーと、より高いバリアのフィルムとの交互層を含んでもよい。使用される包装材料フィルムの好ましい例は、Ｃｅｒａｍｉｓ  ＣＰＰ−００４（ＣｅｌＰｌａｓｔ（Ｔｏｒｏｎｔｏ  Ｃａｎａｄａ））であり、これは酸化ケイ素バリア層で被覆されたポリプロピレンである。
【０１０３】
セルの包装
一般に、セルは通常、包装されたセルの上部及び下部を形成する被覆又は非被覆の２枚のポリマーフィルムの間に封止される。セル製造における第１の工程は、カソードコレクタが包装体上の定位置に存在するように、カソード及びカソードコレクタを包装体上に横たえる。セル構成要素が移動して短絡を生じないように、又は封止プロセスを妨害しないように、封止中、セル構成要素を機械的に定位置に保持することが有益である。例えば、３Ｍ  ８０スプレー接着剤又はＫｒｙｌｏｎ  Ｅａｓｙ−Ｔａｃｋなどの低粘着性の感圧性フィルムを使用して、セル構成要素を包装材料フィルムの１つに取り付けることが可能である。ある種類の機械的クランプを使用して、封止プロセス中にセル構成要素を定位置に保持することも想定し得る。カソード及びコレクタが定位置に配置されたら、カソードを電解質で湿潤させる。カソードは、場合により、切断される前にセパレータに積層されてもよく、そうでない場合、一枚のセパレータを湿潤カソードの上部に機械的に配置し、必要であればより多くの電解質を適用する。
【０１０４】
この時点で、アノード、（及び場合によりアノードコレクタ；この組み合わせをアノードアセンブリと称することができる）が次いでセルに加えられる。カソードが上述したようにセパレータに積層されない場合、カソードの脇にアノードアセンブリが配置され、セパレータによってカソードから分離されて、電気的短絡を防止し得る。代替的に、カソードがセパレータに堆積されても又はされなくても、アノードアセンブリがカソード及びセパレータの上部に配置され得る。いずれの場合でも、セパレータはカソードよりも幅広いことが好ましく（又は、カソードがセパレータに堆積される場合、カソードと幅が等しい）、またアノードアセンブリがカソードよりも細いことが好ましい。アノード、カソード及びセパレータが定位置に配置されたら、セルは包装材料の上部層を用いて一緒に封止される準備が整っている。
【０１０５】
セル包装体は、「フィードスルー」及び「側部」の２種類の封止部を有する。フィードスルーは、セルのより短い軸線上に位置すると共に、側部は、セルのより長い軸線上に位置する（該軸線は線状、弓形、又はいくつかの他の形状であってもよい）。フィードスルーと側部との機能的相違は、側部が気密封止部としてのみ機能する必要がある一方、フィードスルーは、気密封止部として機能すると共に、電気端子（１つ又は複数）がそれらを通って延在することを可能にする必要があることである。セルのより短い軸線が非常に小さい（例えば、１．５ｍｍ幅未満であるが、概ね３００マイクロメートル幅を超える）場合、側部は、容認できない内部容積損失を防ぐために、フィードスルーよりもはるかに細くなくてはならない。一般に、側部は、より短いセル軸線の長さに応じて、２０μιη幅〜２００μιη幅であり得る。同時に、フィードスルーが電流コレクタを周回する必要がある場合であっても、フィードスルーの厚さに材料を加えて（乾燥フィルム、コーティング又は接着剤など）該フィードスルーが気密であることを確実にすることが可能である。セルのより長い軸線上のフィードスルー封止部の位置に起因して、フィードスルー封止部がより長い長さを占めることは容認でき、該より長い軸線は、概ね少なくとも４ｍｍ長である。
【０１０６】
継ぎ目に対する電極の位置付けは、そのような小さい構成要素に対処する際に重要である。一般に、側部継ぎ目及び電極の位置は、電池の幅の５％以内であり得る。例えば、１ｍｍ幅の電池電極及び側部継ぎ目の場合、位置は約±０．０５ｍｍ未満の公差を有するであろう。電池の長さに関しては、フィードスルー、フィードスルー接着剤、及びフィードスルー封止機構を通る端子の裸の部分の位置の公差は、ほぼ２５％の公差を有し得る。例えば、１ｍｍ幅の封止部の場合、この位置付けは±０．２５ｍｍ以内であり得る。裸の端子（カソード材料で被覆されていないカソードコレクタ、及びアノードにより覆われていないアノードコレクタ）の幅は、フィードスルー継ぎ目の長さに延在してもよいことに留意されたい。
【０１０７】
かくして、側部及びフィードスルーのために異なる封止方法が必要である。側部の封止に関しては、超音波溶接が好ましい。従来技術によるプラスチックの超音波溶接は、封止部のベクトルに大部分が直交する超音波ホーンの運動を用いて行い、このことは好ましくない幅広い連結部をもたらす。超音波ホーンの振動運動が主に包装材料と同じ面内にある場合、比較的細い封止部が達成され得る。
【０１０８】
代替的に、レーザー溶接は、４０μιη未満の封止幅を生成するのに使用されている。
【０１０９】
側部継ぎ目を溶接した後、包装材料フィルムを側部の周囲において切断して、電池包装体を切り離す必要がある。いくつかの場合、側部継ぎ目を同時に溶接及び切断することが可能である。例えば、振動の方向が包装材料の面とほぼ平行な場合、超音波溶接を使用して、５０μιη未満の封止幅を有するプラスチックフィルムを同時に封止及び切断することが可能である。側部封止部の場合、封止の方向によって形成されるベクトルは、電池包装体の長さに沿っている。しかしながら、特定の場合、第１の工程で側部継ぎ目を封止し、次いで別の工程を用いて包装材料フィルムから包装されたセルを除去することが好ましい可能性がある。この第２の工程は、ウォータージェット切断、超音波切断、レーザー切断、ツール−ダイデゲーティングなどを使用してもよい。
【０１１０】
フィードスルーの場合、包装材料を通って延在する電流コレクタの周囲において包装体を完全に閉鎖する必要がある。活物質はフィードスルー範囲内に延在しないため、この範囲内において包装材料に相当の厚さを加えることが可能である。例えば、２５マイクロメートルの包装材を有する２５０マイクロメートル厚のセルの場合、ほぼ２００マイクロメートルの材料をフィードスルー範囲に加えて、封止を向上させることができる。
【０１１１】
第１の選択肢は、熱融着の前に、電流コレクタ及び／又は包装材料にＤｏｗ  Ｈｙｐｏｄ、Ｍｉｔｓｕｉ  Ｃｈｅｍｉｐｅａｒｌ、Ａｑｕａｓｅａｌ  Ｘ  ２０８８、又はＪｏｎｃｒｙｌなどのポリマーラテックスを被覆することである。別の選択肢は、Ｆａｓｔｅｌにより製造されているものなどの乾燥ポリマーフィルムを封止範囲に加えることである。熱融着性ポリマーも分散物として包装材料の内側表面に適用することができる（例えば、スクリーン印刷によって）。更なる別の選択肢は、Ａｓｐｈａｌｔ，Ｃｏｎｓｅａｌ  １４００（Ｆｕｊｉｆｉｌｍ  Ｈｕｎｔ）、若しくはＨｅｎｋｅｌ  ＰＭ０４０などの粘着性フィルムをフィードスルー範囲内において包装材料及び／若しくは電流コレクタに適用して熱融着性を向上させ、又は、二液接着剤、熱硬化（heat-cured）接着剤、若しくはＵＶ硬化接着剤などの硬化可能な熱硬化性接着剤をフィードスルー範囲内に適用することである。いくつかの実施形態の場合、側部を溶接している間、フィードスルーの接着剤を切り開く必要があり得、このことは、超音波溶接によって達成されてもよく、この超音波溶接は、溶接部範囲から汚染物質を除去することが知られている。これは、フィードスルー封止部が、いかなる間隙も有することなくセルの端子の周囲を封止する必要があるためである。
【０１１２】
いくつかの場合、上述した感圧性接着剤の前に、フィードスルー接着剤（ポリマーラテックス、ヒートシールフィルム、粘着性フィルム、又は熱硬化性接着剤）が適用されてもよく、またいくつかの場合、ヒートシール接着剤の特性に応じて、感圧性接着剤の後に適用されてもよい。硬化性接着剤を使用する場合、ヒートシール接着剤が定位置に配置されたら、固定具を使用して、超音波溶接又はレーザー溶接などの技術を用いてセルの側部を封止して、側部封止部から電解質を実質的に排除した後、定位置の接着剤を硬化させてフィードスルーを形成してもよい。
【０１１３】
（実施例４）
セルの内部又は外部への水の進入を低減するために、セルとその周囲のものとの間の浸透圧差を低減し得る。浸透圧は、Ｍｏｒｓｅ等式、Ｐ＝ΣｉｎＭｎＲＴを用いて近似することができ、式中、Ｐは浸透圧であり、Ｔは絶対温度であり、Ｒは理想気体定数であり、Ｍｎは、混合物のｎ番目の構成要素の１リットル当たりのモル濃度であり、ｉｎは、混合物のｎ番目の構成要素の溶解後に得られる、式単位当たりのイオン数である。２つの溶液間の浸透圧の差は、上記に定義したＰの差として表すことができる。好ましくは、この差は２．５メガパスカル（２５気圧）未満であってもよく、又は１．１メガパスカル（１１気圧）未満がより好ましい。
【０１１４】
本発明者らは、２５重量％酢酸亜鉛と、０．２重量％酢酸アンモニウムと、脱イオン水を含む残部とからなる電解質溶液（「原液」と称する）を調製した。本発明者らはまた、６．２５％酢酸亜鉛溶液（原液から１：３比）及び１．８％酢酸亜鉛溶液（原液から１：１３比）と称され得る２つの希釈電解質溶液を生成した。電池が接して保管される溶液は、脱イオン水を含む残部を有する、０．８２４重量％塩化ナトリウム、０．８９３重量％）ホウ酸、０．２３重量％ホウ酸ナトリウム、及び０．０１重量％エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（ＥＤＴＡ）の組成を有する生理食塩水溶液であり、これを以後、「包装材溶液」と称してもよい。０．８２２重量％塩化ナトリウム、１．４６３重量％ホウ酸、及び０．０１１重量％ホウ酸ナトリウムを含む追加の電解質を作製した。これを以後、「修正包装材溶液」と称してもよい。Ｍｏｒｓｅ等式を使用して計算した包装材溶液に対する浸透圧を、下記の表４に示す。
【０１１５】
異なる溶液に関する試験結果
セルを調製して、様々な電解質の性能を確立した。各セルは、厚紙を裏材として使用して剛性を提供し、包装材料は、片側の０．００３ｃｍ（０．００１インチ）ポリエチレン熱融着性層、他方の側の４８ゲージ（０．００１ｃｍ（０．０００５インチ））ＰＥＴフィルム、及びそれら２つの間の０．００８０３ｃｍ（０．０００３１６インチ）アルミニウム箔層からなっていた（Ｕｌｔｒａ  Ｆｌｅｘ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｂｒｏｏｋｌｙｎ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ））。電池の熱融着を可能にするために、乾燥熱融着性ポリマーフィルム（Ｆａｓｔｅｌ  Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ  ＆  Ｓｕｂｓｔｒａｔｅ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）の部分を使用し、セル内にて一枚の９ｍｍ×１ｍｍの切り取り部の窓を有して、電池構成要素を保持した。Ｅｐｉｌｏｇ  Ｆｉｂｅｒｍａｒｋレーザーを使用して、０．０７５ｍｍ厚の亜鉛からアノード切り取り、該アノードは、０．２５マイクロメートル幅の細長片からなっていた。８５重量％ＭｎＯ２、１０重量％カーボンブラック、及び５重量％ＰＴＦＥの組成を有するカソードを前述したように調製した。このカソードを、上述したように、切断したチタン部分に積層した。これらの試験において、カソードは４００μιη±５％幅×１３０μιη±５％厚さ×８．５ｍｍ±０．５ｍｍ長であった。アノード及びカソードを、それらが互いに物理的に接触しないように、乾燥熱融着性フィルム内の窓内に配置した。
【０１１６】
電解質を湿潤カソードに加えてセルを満たした。上記の電解質を１．８〜５重量％Ｗａｌｏｃｅｌ  ＧＡ０７（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）と混合することにより調製したゲル状電解質を加えて乾燥フィルム内の窓を満たし、包装材料フィルムがセルの両面にある状態で、熱融着を用いてセルを包装した。ＶＭＰ３（Ｂｉｏ−Ｌｏｇｉｃ）を使用してセルを試験し、試験プロトコルは、０．９Ｖのカットオフ電圧への２０μＡの定電流放電であった。内部抵抗は、電池の放電前、３秒間継続する初期２０μＡパルスから得られた電圧降下として測定した。
【０１１７】
電気化学的データに加えて、ガス発生データを得て、様々な電解質における予測保存寿命を半定量的に確立した。ガス発生は、Ｅｐｉｌｏｇ  Ｆｉｂｅｒｍａｒｋレーザーを使用して０．０７５ｍｍ厚の亜鉛を０．１３ｍｍ幅の細長片に切断し、これをガス発生速度を得るために設計されたガラス製品に加えることにより獲得した。このガラス製品は、亜鉛細長片と接触している電解質溶液で満たされた容量フラスコからなる。このフラスコを、蝋被覆ガラス栓で封止する。目盛部が容量フラスコの首に取り付けられ、開口部が雰囲気に暴露された状態で容量フラスコの首に対して開放され、水素ガスが発生すると、水素ガスは蝋充填部の下に集まり、電解質を目盛部の中へ押し上げ、異なる時刻における目盛部内の電解質の位置を測定することによってガス発生速度を決定可能にする。フラスコの広い部分は、４５℃に保たれた加熱浴内に保持し、ガス発生速度を目盛部内の電解質の上昇に基づき決定した。亜鉛の腐食は、炭素亜鉛電池の保存寿命に影響を与える主要因子の１つであるため、亜鉛腐食が保存寿命を制限する主な要因であると仮定すれば、ガス発生速度は保存寿命の代用物であると解釈し得る。データを下記の表３にまとめる。カソードは容量を制限する電極であるため、データは、４００μιη×８ｍｍ×１３０μιηのカソードサイズに容量分析的に正規化されている。各データ点は、試験した１０個のセルの平均である。注目すべきことに、酢酸亜鉛を含む溶液の場合、濃度が低下するとｐＨが上昇し、ガス発生速度は低下し、相当の容量が維持される。更に、ガス発生は、亜鉛が存在しない場合であっても、包装材溶液及び修正包装材溶液中で低い。
【０１１８】
【表３】
2018181851.tif 000005
【０１１９】
例示的な構成要素の組成物
非常に様々な組成物を電気化学的電池セルにおいて使用することができる。電気化学的適合性に関して、また電気化学的セルの最終用途に関して、任意の組み合わせの構成要素が選択されるであろう。例えば、生体適合性が必要な場合、構成要素はそのように選択されるであろう。
【０１２０】
規制当局による医療用装置の認可には、装置又は材料の安全を確保するために生体適合性アセスメントが行われる必要がある。それ故、生体適合性区分は、ＩＳＯ  １０９９３、「Ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ  Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｍｅｄｉｃａｌ  Ｄｅｖｉｃｅｓ」及び日本厚生労働省（ｊａｐａｎ  Ｍｉｎｉｓｔｒｙ  ｏｆ  Ｈｅａｌｔｈ，Ｌａｂｏｕｒ  ａｎｄ  Ｗｅｌｆａｒｅ）（ＭＨＬＷ）「Ｔｅｓｔｉｎｇ  Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｔｏ  Ｅｖａｌｕａｔｅ  Ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ  Ｓａｆｅｔｙ  ｏｆ  Ｍｅｄｉｃａｌ  Ｄｅｖｉｃｅｓ」Ｎｏｔｉｃｅ  ｆｒｏｍ  ｔｈｅ  Ｏｆｆｉｃｅ  Ｍｅｄｉｃａｌ  Ｄｅｖｉｃｅｓを含む特定のガイドラインに従って試験することにより得られる。装置の生体適合性の試験は、装置が直接又その材料（materia］）成分の放出を介して（ｉ）局所及び全身の有害作用を生じない、（ｉｉ）発癌性ではない、又は（ｉｉｉ）生殖及び発育の有害作用を生じないことを示すことを目的としている。いくつかの材料は、既刊文献及び商業界において化学的かつ物理的によく特徴付けられており、安全使用の長い歴史を有している。そのような材料は、生体適合性であると考慮されるため好ましい場合がある。医療装置電池にて使用される材料は、接触、例えば、事故又は電池の不適切な封止に起因する電池からの漏洩によって、ヒトの眼に影響を与える恐れがある。生体適合性材料の使用によって、漏洩している又は浸出した材料が眼又は他のヒト組織と接触した場合に、そのような合併症が生じる任意の危険性が最小限となる。
【０１２１】
アノードは、電気化学的電池反応で酸化される電極構成要素である。一実施形態において、アノードは、連続するワイヤ又は細い円筒の形態の活性構成要素として亜鉛を含む。この亜鉛は、腐食又は電池内の望ましくない他の副反応を促進する、概ね当業者により理解される不純物を含まないという点において、電池等級であることが好ましい。亜鉛は、保存寿命を増大させるために、ビスマス、インジウム、カルシウム又はアルミニウムなどの合金と合金化され得る。少量の鉛も有効な亜鉛合金材料として示されている。非生体適合性と考えられているが、鉛は亜鉛粒子境界内に留まり、電解質に溶解しない。それ故、そのような添加された鉛は、生体適合性の問題を生じない可能性がある。アノードワイヤはまた、アノードから流れる電子を収集し、該電子を電気化学的電池セルの外部に輸送するよう機能する。この二重の役割を達成するために、好ましくは過剰なアノードが電池に加えられて、アノードが連続した状態のままであることを確実にする。亜鉛粉末は、実施例２に示したように、代替的なアノード材料として使用してもよい。
【０１２２】
カソードは、電気化学的電池反応で還元される電極構成要素であり、電気化学的電池セルが負荷を有する回路内に配置された際、カソードは回路から電子を誘引する。好ましいカソード材料は二酸化マンガンであり、二酸化マンガンは導電体添加物及びバインダーと共に混合されてカソードミックスを形成し得る。カソードミックス中に出来る限り多くの二酸化マンガンを含んで、電気化学的電池セルの容量を最大限にし、またカソードの必要なサイズを低減することが好ましい場合がある。電気化学的電池セル内のカソードの量は、アノードと、アノードの活性量とに対して決定される。各アノード及びカソードのモル量は、セル反応が所望の持続時間を達成し得るように決定される。カソードの形態は、一実施形態では平面状であるが、代替的な実施形態では円筒形であってもよい。円筒形のカソードは、形成されている間、押し出し成形され又は別様に成形され得る。
【０１２３】
導電体は、カソード粒子の間と、カソード電流コレクタから及びカソード電流コレクタへ電子が流れることを可能にするよう使用される。過剰な導電体を加えることに利益が殆ど存在しないため、導電体の量は、この任務を達成する最小量であることが好ましい。適した導電体は、黒鉛、膨張黒鉛、アセチレンブラック、カーボンブラック、及び当業者により既知の他の導電体である。アセチレンブラックは、カソードミックスに所望のレベルの電解質吸収性を提供するため、本発明ではアセチレンブラックを使用することが好ましい。
【０１２４】
バインダーがカソードミックス中に使用されて、電気化学的電池セル寿命全体を通じて、カソードに構造を提供する。この構造を提供するバインダーの能力は、電解質又は二酸化マンガンの拡張によって変更することができない。好ましいバインダーとしては、カソードミックスの混合中に小繊維化し得る微粒子Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）（ＰＴＦＥ）エマルションが挙げられる。
【０１２５】
カソードミックスは、カソードコレクタと電気的に連絡し、カソードコレクタの目的は、電子をカソードへ及びカソードからの両方で電気的に連絡させ、また、電気化学的電池セルに構造を提供することである。チタンワイヤは十分に導電し、また小さい直径で必要な剛性を有するため、カソードコレクタに好ましい構造体である。チタンメッシュ、チタンリボン、拡張メッシュ、編組ワイヤは全て、代替的なカソードコレクタ材料である。
【０１２６】
電解質は、反応性電極材料との適合性に対して選択される。亜鉛アノード及び二酸化マンガンカソードの場合、ルクランシェ電解質、又は塩化アンモニウムＮＨ４Ｃ１溶液、塩化亜鉛ＺｎＣｌ、酢酸亜鉛及びこれらの混合物が一実施形態である。希釈溶液の場合、塩化亜鉛の溶解挙動に起因して、酢酸亜鉛、及び場合により酢酸アンモニウムなどの他の酢酸塩を含む酢酸塩電解質が好ましい。塩化ナトリウムＮａＣｌなどの生理食塩水、塩化マグネシウムＭｇＣｌ２及び塩化カリウムＫＣｌ溶液を、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸及びエチレンジアミン四酢酸ナトリウムなどの添加物と共に代替的に使用してもよい。ゲル状電解質の場合、カルボキシメチルセルロース、寒天、又は代替的なゲル化剤を使用してもよい。ゲル化剤は電解質の粘度を増大させ、それにより電解質はセル内の該電解質が有用である位置、即ちアノードとカソードとの間に留まる。
【０１２７】
ゲル状電解質は電気化学的電池セルのセル内部全体に位置してもよく、最も好ましくは、互いに対して所定の距離に配設されているアノードとカソードとの間に位置する。この所定の距離は、当業者により計算され得るが、アノードとカソードとが互いに接触することを原因とする短絡回路を防止するのに必要な公差を可能にしてもよい。電極間にセパレータ又は他の物理的バリアが存在しないため、この実施形態では実際的な距離が必要である。ゲル状電解質の粘度は、電極の移動を妨げるように機能し、またゲル状電解質の電極間の配置によって、イオン連絡を可能にし、かつ電極の互いに向かう移動を防止するように機能する。ゲル状電解質はまた、電極の周囲に物理的バリアを提供することによって、生体適合性を向上させることができる。電極から移動する粒子はゲル状電解質中に捉えられ、電気化学的電池セルから離れて移動し又は他の電極に向かって移動することが防止される。別の実施形態では、薄いバリアがアノードとカソードとの間に配置されて、相互的な接触を防止してもよい。薄いバリアは、セパレータ材料、又はイオン電導性かつ電子絶縁性の材料から作製されてもよい。
【０１２８】
アノードタブは、該アノードタブがアノードから形成された電子を電気化学的電池セルの負端子に電気的に輸送できるように、アノードに機械的に接続されてもよい。この目的のために亜鉛ワイヤの延在部を使用することは、腐食する、又は別様に生体適合性に影響を与える可能性がある。したがって、任意の包装材料を通ってアノードを延在させて必要な外部電子コンジットを提供するためには、チタン又は他の耐腐食性導電性材料が適切である。
【０１２９】
電気化学的電池セルは、包装材料内に封入されてセル構成要素を封入し、保存寿命を向上させ、セルの内外へのイオン、酸素、及び水移動を制限し、また生体適合性を確実にしてもよい。包装材料は不活性であり、電池の性能に役割を有さないため、該材料の厚さ及び量を最小限にすることが好ましい。包装材料を必ず貫通し、包装材料から突出する端子電極の封止を可能にすると共に、電気化学的電池セル全体の周囲の連続外面に容易に形成される材料のような、不活性であり、セル反応を妨害しない材料も好ましい。包装材料はまた、高速製造プロセスによって容易に形成及び封止されることが好ましい。包装材材料の着色も望ましい場合があり、この必須要件は、包装材材料選択の情報を提供することができる。
【０１３０】
ポリプロピレンは、熱、超音波及びレーザー溶接を含む多様なプロセスによって容易に溶接可能であり得るという点で、包装材料として好ましい場合がある。加えて、ポリプロピレンは、接着剤で結合可能であり得、多様な厚さ及び密度で入手可能である。加えて、ポリプロピレンは、好ましい電解質組成物に不浸透性であり得、生体適合性に寄与し得る。ポリウレタン、ポリビニルピロリドン、シリコーンエラストマー、ポリエチレン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリ−（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリオレフィン類、ポリエステル類、ポリアクリレート類（ポリメタクリレート類を含む）などの代替的な生体適合性ポリマー。
【０１３１】
電池外面、又は包装材料の外側表面はまた、被覆されて電池を更に生体適合性にすることができる。適した生体適合性コーティングとしては、ホスホリルコリン、及びパラレンＣなどのポリ−パラ−キシリレン類が挙げられ得る。
【０１３２】
包装材料として使用される被覆フィルムは、電池の物理的完全性を維持するよう機能するのに加えて、少なくとも２つのバリア機能の役割を果たし得る。フィルムは、塩イオンの移動を防止して、電池が液体で包囲された場合、電解質イオンの損失を防ぎ得る。フィルムはまた、水輸送を遅延させて、電池の膨潤を防止し得る。使用前に電池が封止包装体内に封入される場合、酸素輸送の防止は重大な必要性ではないが、当業者は、水分輸送を遅延させるのに使用されるものと同じ種類のコーティングが、実質的に酸素輸送も遅延させることを認識することができる。
【０１３３】
包装材料産業界では、材料又は装置の透水性は通常、一定温度に維持する間、バリアフィルムの片側を所定の相対湿度に供する一方、例えば乾燥ガスをパージすることにより他方の側を乾燥した状態に保つことによって測定され、制御された相対湿度を有する側から乾燥側に横切る水の測定は、水蒸気透過率（ＷＶＴＲ）によって表され、単位は、所定の温度及び相対湿度における質量／面積＊時間である。例えば、単位は、摂氏温度及び相対湿度におけるｇ／ｍ２−日として表されてもよい。
【０１３４】
好ましい実施形態の場合、包装材料のＷＶＴＲは、１ｇ／ｍ２−日未満、又はより好ましくは０．１ｇ／ｍ２−日未満、又は尚より好ましくは０．０２ｇ／ｍ２−日未満であってもよく、このＷＶＴＲは、８５〜１００％相対湿度及び２０℃〜４０℃で測定される。そのような試験を行うための機器は、例えばＭＯＣＯＮ  Ｉｎｃ．（Ｍｉｎｎｅａｐｏｌｉｓ，ＭＮ）から入手可能である。
【０１３５】
しかしながら、従来のＷＶＴＲ測定は、バリアフィルムに垂直な、即ち、どのようなバリアコーティングが存在し得る場合でも、バリアフィルムを通った水分輸送のみを測定できることが留意され得る。しかしながら、封止された包装体を仮定すれば、水分は継ぎ目を通って、即ちバリアフィルムの面に平行に輸送されることが可能である。このことは、包装体の継ぎ目が特に細く、例えば１００マイクロメートル幅未満の場合に特に関係する場合がある。それ故、コーティングではなく、ポリマーフィルム自体のバリア特性が側部継ぎ目の輸送挙動を支配し、このことは、特に、例えば０．５ｃｍ２以下の表面積を有する包装体を有する、非常に小さい電池において、電池の内外への水分輸送全体に対する重要な寄与となり得る。したがって、ポリマーのＷＶＴＲは、２５マイクロメートルの厚さ、温度２０℃〜４０℃、及び相対湿度８５〜１００％で１０ｇ／ｍ２−日未満、又はより好ましくは５ｇ／ｍ２−日未満であることが好ましい。
【０１３６】
包装材料の封止方法としては、記載した超音波及びレーザービーム溶接が挙げられる。代替的な封止方法としては、熱溶接、及び生体適合性接着剤の使用が挙げられる。
【０１３７】
付加的な電解質の配合
いくつかの例において、マイクロ電池のガス発生の改善は、より高純度の化学物質（筆者らの電解質配合では、９８％純酢酸亜鉛を９９．９９％純酢酸亜鉛に置換）を使用することによって得ることができる。更なる改良が、塩化亜鉛を酢酸亜鉛系電解質に追加することによって得ることができ、電池容量を更に著しく向上させ得る。いくつかの例において、これは、塩化亜鉛が電解質に組み込まれているとき、放電生成物における水の利用の増加及び／又は含水量の低減が原因となり得る。
【０１３８】
ポリマー包装体の機械的一体性
いくつかの例において、乾燥ポリマーフィルム接着剤は、簡便な製造を、再現可能で機械的に強固な結合にもたらし得る。いくつかの例において、更なる改善は、ポリエステル芯の両側にあるポリプロピレン又は変性ポリプロピレンからなる熱融着性テープを使用することによって得ることができる。そのような材料を、乾燥熱融着性ポリマーフィルムの代わりに適用することができる。いくつかの例において、リチウムイオン電池の端子をポリプロピレン熱融着性包装材料に接着するのに使用されるテープは、Ｔａｒｇｒａｙから入手可能なものを使用してもよい。このテープは、電流コレクタとポリプロピレンフィルム包装材料との間で再現可能で強固な機械的結合を提供し得る。
【０１３９】
代替的な乾燥熱融着性テープの例として、リチウムイオン電池端子をポリプロピレン包装材料への接着を目的とするテープを挙げることができる。このテープは、ＭＴＩから得ることができる。代表的な熱融着性テープのそれぞれについて、端子を熱融着する前に包装体の側部を、テープを使用して超音波封止することが可能であり得、その結果セルの側部を、熱融着性テープを有する領域に含めて一緒に接合した。
【０１４０】
熱融着性テープと包装材料フィルムとの間の結合は、電極接点に使用されるチタンのエッチングの条件を調節することによって改善され得る。いくつかの例において、１０重量パーセントのシュウ酸溶液のボイル液に１０分間浸漬してチタンをエッチングすることが、有用であり得る。いくつかの他の例において、２つの追加のエッチング用プロトコル−フッ化水素酸系エッチング、及び過酸化水素系エッチングのプロトコルは、チタンのポリプロピレンに対する接着性強化をもたらし得る。いくつかの例において、結合の改善は、破裂試験によって判定され得る。（片側にエッチングされたチタン一片を有して、そのチタンの両側に上記熱融着性テープが、チタンとプラスチック包装材料との間に位置付けられている状態の熱融着されたポリプロピレン包装体の上に重りを置いた）。
【０１４１】
いくつかの例において、チタン箔は、イソプロパノールで表面を拭き取ることによって清浄することができる。その結果得られる清浄な箔は、次に穿孔した基板上の一連のプラスチックロッドの上に配置され得る。箔は、フッ化水素酸３５ｇ／Ｌ  ４０重量％、硫酸ナトリウム２３．６ｇ／Ｌ、及び濃縮された硝酸３５０ｇ／Ｌ、残部に水を含有する酢洗い液に浸漬され得る。続いて、チタンを水道水ですすいでもよい。次に、エッチングされたチタンを、リン酸三ナトリウム５３ｇ／Ｌ、フッ化カリウム２１ｇ／Ｌ、及び４０％フッ化水素酸３２ｇ／Ｌ溶液からなるリン酸塩化成浴（phosphate conversion bath）に例えば約２分間置いてもよい。次にチタンをすすぎ、６５℃に保たれた水浴において脱イオン水を充填された容器内に１５分など一定時間置いた。次にチタンを浴から取り出し、使用する前に乾燥炉内で乾燥させてもよい。
【０１４２】
いくつかの例において、過酸化水素系エッチングは、修正されたＲＡＥエッチングｉを使用して実行され得る。エッチング用配合の化学組成は、変更されてもよい。例えば、その場合エッチング溶液は、水酸化ナトリウム２重量％、過酸化水素１重量％、２重量％、又は３重量％、残部の脱イオン水で形成され得る。続けて、次に溶液を６０℃で維持された水浴内のビーカーに保持してもよい。チタン箔を次に清浄するためにイソプロパノールで拭き取ってもよく、次に穿孔した基板上の一連のプラスチックロッド上にラッキングしてもよい。箔を次に溶液の１つで５〜２０分間エッチングし、次に取り出し、脱イオン水ですすいでもよい。清浄した箔を次に炉内で乾燥させてもよい。
【０１４３】
優れた結合条件は、酢酸亜鉛約６．２５％、酢酸アンモニウム０．５％、及び硫酸インジウムとして添加された１０ｐｐｍ  Ｉｎ３＋を含む電解質溶液に、１個の亜鉛箔に接触して１．５５Ｖで清浄済み／エッチング済みチタン箔のサンプルを保持することによって実行される電気化学的試験によって観察され得る。）記載されたように過酸化水素１％でエッチングされたチタンは、エッチングされていないチタンより大幅に少ない電流を引き込み得ることが留意され得る。このことは、おそらく過酸化水素エッチング中にチタン表面での酸化物層の形成に起因し得、陽極酸化と呼ばれることがある。
【０１４４】
いくつかの例において、チタン電流コレクタが熱融着された領域内でチタン電流コレクタを修正することができ、結果的に熱融着の機械的一体性の改善をもたらす。いくつかの例において、この改善は、電池を通してヒートシールテープの積み重ねを可能にし、電池を増強し得る。いくつかの例において、電極の末端に孔を開けることによる修正の結果は、金属の突き道具（poking tool）を使用して、手動でカソード端子付近の包装したセルを圧迫することによって試験することができる。いくつかの例において、質的に改善された強度は、穿孔していないチタンカソード電流コレクタを有するものに比べ２種類の穿孔したカソードチタン電流コレクタを有するセルで観察され得る。穿孔していない電流コレクタを有するセルは、圧迫時に電解質を漏出させたが、穿孔した電流コレクタを有するセルは、無傷だった。このことは、電池セル包装体の機械的一体性が穿孔によって強化され得、保存寿命の増大につながり得ることを意味し得る。
【０１４５】
充填方法及び封止方法
前述したように、超音波溶接を使用して電解質を側部封止から除去する場合がある。更に留意されるのは、同様の結果を達成するために、適切な固定具を用いたレーザー溶接を使用する可能性であった。いくつかの構成では、しかしながら、超音波溶接を使用して湿電池（電解質が存在するセル）を封止することは、問題のある恐れがある。セルを完全に封止することができない場合がある。おそらくこのことは、特に端子の周りの封止部に損傷を与える恐れのある局所的な圧力変動を生じる小さな囲まれた空間内での、ホーンからの超音波エネルギーと電解質との相互作用に起因し得る。
【０１４６】
いくつかの例において、改善は、１段階溶接から２段階溶接に変更することによって達成され得る。そのような例において、末端部にヒートシール、及び外周で超音波シールを使用して乾電池用にセル外周の大部分を溶接した場合、セルを充填して、次にセル外周の残りの小さな開放部分を超音波で封止した。次いでセルをゲート除去してもよい。リード線は、熱融着による過剰なプラスチック流動を小さなナイフを使用して除去されてよい。
【０１４７】
位置合わせにおいて構成要素を保持するための接着剤の使用
いくつかの例において、構成要素を、後続の工程で位置合わせから動かないように一時的に所定の位置に保持することは、有用であり得る。機械的圧締めは、解決策であり得るが、複数の場所の把持を必要とし、各工程で特殊な固定を必要とする点で問題を有し得る。いくつかの例において、解決策は、構成要素を所定の位置に保持するために３Ｍ  ７５などの感圧性接着剤の使用を伴い得る。いくつかの例において、０．５重量％カルボキシメチルセルロースナトリウム（Ｗａｌｏｃｅｌ  ２０００  ＧＡ  ０７，Ｄｏｗ）の混合物の使用は、カソード、セパレータ、及びアノードの積み重ね時に、電解質の伝導を可能にしたまま互いに揃うように支援し得る。
【０１４８】
いくつかの例において、解決策は、層間に非伝導感圧性接着剤（３Ｍ  ７５）の非常に小さい点を使用することを含み得る。接着剤は、必要に応じてテンプレート又は型板の使用と共に、はけ塗り又はエアゾールとしてスプレーなど（例えば、予め配合されたエアゾール缶の使用又は従来のエアブラシの使用）任意の数の従来の方法によって塗布され得る。
【０１４９】
無電解めっきによる包装体バリア強度及び機械的強度の向上
いくつかの例において、電池包装体における細い側部継ぎ目は、水分及びガス種のセルの内外との輸送を可能にする不良なバリア特性を有する領域を生じる恐れがある。ラミネートで放送された従来の電池（「パウチセル」）は、全ての側部ではるかに広い継ぎ目を有し得る。例えば、パウチセルの側部封止は、マイクロ電池の全幅より大きい場合がある（側部あたり２〜４ｍｍ、対マイクロ電池の場合〜１ｍｍ幅を下回る）。幅広い継ぎ目は、小さなマイクロ電池に組み込むことができない場合があるが、幅を起因とする水分及びガスの有効なバリアとして機能し得る。したがって、代替的な解決策が、非常に細い継ぎ目によるバリア強度に必要である。
【０１５０】
いくつかの例において、解決策は、無電解めっきを使用したコンフォーマルバリア層によるマイクロ電池のオーバーコーティングを伴い得る。コンフォーマル密閉バアリアコーティングを生成することができる技術の範囲が存在し得る。小型炭素亜鉛電池のオーバーコーティングは、しかしながら、特別な課題が存在し得る。包装体の不完全なバリア特性と組み合わせた電池電解質内の水分の存在は、電池の表面への包装材料を通した水分の継続的流動が存在し得ることを意味し得る。この流動は、表面を汚染するように働く恐れがある。更に、不完全な包装材料は、水分の流出を可能にする恐れがある。更に、いかなるコーティング方法でも可能な温度を制限し得るプラスチック包装材料の融点（ポリプロピレンの場合ほぼ１６０℃）によって、制限が課せられ得る。
【０１５１】
堆積用に清浄表面を必要とするスパッタ堆積及び熱蒸着などの真空技術はまた、表面への水分の継続的流動に起因してマイクロ電池のオーバーコーティングにとって粗悪になる場合がある。また、原子層堆積は、同じ理由で適さない場合がある。ゾル−ゲルコーティング及び化学蒸着などの他の技術は、電池を損傷する恐れのある温度への暴露を必要とする場合がある。
【０１５２】
いくつかの例では、バリア有効性及び機械的強度を改善するための望ましい解決策は、共形バリアコーティングを生成する技術として無電解めっきを伴う場合がある。無電解めっきは、従来の技術であり、導電又は非導電コーティング上に共形金属層を堆積させ得る。無電解めっき浴は、ニッケル、銅、及びスズなどの金属をプラスチック表面上に堆積させるために開発された。無電解めっき金属は、次いで無電解めっき又は電気めっきを使用してニッケル、銅、スズ、金、銀、カドミウム、及びロジウムを含む多種多様の金属で更にめっきされてもよい。場合によっては、コスト、腐食、及び／又は機械的懸念のために、２層以上の電気めっき層を組み込んだ層状構造を使用することが望ましい場合がある。
【０１５３】
コーティングは、適宜厚くしてもよく、バリアとして作用することに加えて電池を機械的に増強することができる。この機械的増強は、セルの側部から水素を押し出して、亜鉛腐食中の水素ガス発生による膨隆を低減又は除去し得る。めっきによる電池端子間の短絡の発生を回避するために、めっきプロセス中に非導電材料を使用して端子の一方又は両方をマスクすることが必要な場合がある。
【０１５４】
いくつかの例では、層は、無電解めっきで形成されてもよく、ここで無電解めっき及び／又は電気めっきを、それらの上におおよそ２５マイクロメートル（１ミル）の共形の銅コーティングを作るために使用することができる。めっき中、プレーターズテープを使用してこれらの電池の端子両方をマスクし、めっき加工中の電池の短絡を回避することができる。
【０１５５】
次にテープを端子から取り除いてもよく、その後電池を相対湿度５０％で室温にてエージングしてもよい。比較を行うために銅めっきされていない類似のセルを同じ条件下でエージングした。開回路電圧を測定させ、また１００ミリ秒間に２０μＡのパルスを３回通過させて抵抗を確立させて、セルを断続的に監視した。セルは、抵抗が２０ｋΩを超えたときに、未使用のセルの場合５ｋΩを下回るのと比較して失敗したと見なされ得る。無電解めっきセルは、比較の非めっきセルよりも寿命において著しい改善を示し得る。
【０１５６】
アノード強化：
いくつかの実施例では、マイクロ電池セルを封止する際にアノードが屈曲することがあり、腐食につながることが観察され得る。これを改善するために、いくつかの実施例では、アノードは、従来のエポキシ（ＪＢ−Ｗｅｌｄプラスチック接着剤）を使用してチタン箔に接着することによって強化され得る。
【０１５７】
〔実施の態様〕
（１）  アノード電流コレクタと、
カソード電流コレクタと、
弓状の経路に沿って延在するアノードと、
前記弓状の経路に沿って延在する概ね平坦なカソードであって、前記アノードが前記カソードの上方に位置付けられている、カソードと、
前記アノードと前記カソードとの間に位置付けられているセパレータであって、前記セパレータが前記弓状の経路に沿って延在する、セパレータと、
前記アノード、前記カソード、及び前記セパレータを概ね包囲して位置付けられて、前記アノードと前記カソードとの間にイオン伝導性を提供する電解質と、
前記アノード、前記カソード、前記カソード電流コレクタ、前記セパレータ、及び前記電解質を概ね包囲する可撓性包装材料であって、前記アノードコレクタが、前記弓状の経路に沿った第１のベクトルに沿って前記可撓性包装材料を通して延在し、前記カソードコレクタが、前記弓状の経路に沿った第２のベクトルに沿って前記可撓性包装材料を通して延在する、可撓性包装材料と、
前記可撓性包装材料を包囲する封入銅層であって、前記アノードコレクタ又は前記カソードコレクタのうち１つが、前記封入銅によって包囲されておらず、前記銅層の少なくとも一部が、無電解めっきを使用して前記可撓性包装材料に堆積されている、封入銅層と、を含む生体適合性セル構成要素を備える、電気化学的マイクロ電池。
（２）  マイクロ電池の製造方法であって、
カソードコレクタを得ることと、
導電性接着剤を使用してカソードを前記カソードコレクタに取り付けることと、
アノードコレクタを得ることと、
アノードを得ることと、
前記カソードコレクタ、前記カソード、前記アノード、前記アノードコレクタ、及びセパレータを積み重ねることであって、前記セパレータが、前記カソードと前記アノードとの間にある、ことと、
前記積層体を、第１及び第２の可撓性プラスチックシートで包囲することと、
前記第１及び第２の可撓性プラスチックシートを第１の超音波溶接部によって互いに溶接することであって、前記第１の超音波溶接部が、２つの側部の第１の部分に沿って前記積層体を包囲し、前記２つの側部の第２の部分が、前記マイクロ電池用の充填ポートを備える、ことと、
電解質を前記充填ポート内部に充填することと、
前記第１及び第２の可撓性プラスチックシートの前記２つの側部の前記第２の部分を溶接することであって、前記第２の部分を溶接することにより前記充填ポートを封止する、ことと、
前記マイクロ電池の一部に沿って銅の無電解めっき層を堆積させることと、を含む方法。
【図１】
2018181851.tif 000006
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５Ａ】
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【図５Ｂ】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１Ａ】
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【図１１Ｂ】
2018181851.tif 000018
【図１１Ｃ】
2018181851.tif 000019
【図１１Ｄ】
2018181851.tif 000020
【外国語明細書】
2018181851000001.pdf