(57)【要約】【課題】マススペクトルデータ中に混入するリンギングに起因する偽ピークを除去することのできるピーク検出処理方法および装置を提供する。【解決手段】検出器で発生するリンギングに由来する偽ピークを除去するために、正ピークを検出した他直後に周期的に発生する負ピークに後続する正ピークを除去する。マススペクトルデータは正ピークのみ扱うので、負ピークは自ずと無視され、負ピークに後続する正ピークを除去すれば、リンギング由来の偽ピークを除去することができる。【選択図】図３
2018017531.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
試料イオンを質量に応じて時間的に分離し、順次イオン検出器に導入して得られたマススペクトルデータのピーク検出処理方法であって、
マススペクトルデータに基づき、上に凸の変化を示す正ピークを検出し、該正ピークを代表するデータを抽出し抽出正ピークリストを作成する正ピーク抽出ステップと、
マススペクトルデータに基づき、下に凸の変化を示す負ピークを検出し、該負ピークを代表するデータを抽出し抽出負ピークリストを作成する負ピーク抽出ステップと、
前記抽出正ピークリストおよび前記抽出負ピークリストに基づき、前記負ピーク検出ステップで抽出された負ピークの次に前記イオン検出器から得られた正ピークを前記抽出正ピークリストから削除する対象とする処理を全ての負ピークについて行い、削除対象とならなかった正ピークのみからなるピークリストを作成するピークリスト作成ステップと、
から成るピーク検出処理方法。
【請求項２】
前記リスト作成ステップにおいて、前記負ピークと前記負ピークの次に前記イオン検出器によって検出された抽出正ピークとの間隔が予め設定された閾値よりも大きい場合に削除対象としないようにすることを特徴とする請求項１記載のピーク検出処理方法。
【請求項３】
前記正ピーク抽出ステップおよび前記負ピーク抽出ステップにおいて、正ピーク閾値および負ピーク閾値を用いて正ピークおよび負ピークがそれぞれ検出されることを特徴とする請求項１又は２に記載のピーク検出処理方法。
【請求項４】
試料イオンを質量に応じて時間的に分離し、順次イオン検出器に導入して得られたマススペクトルデータのピーク検出処理装置であって、
マススペクトルデータに基づき、上に凸の変化を示す正ピークを検出し、該正ピークを代表するデータを抽出し抽出正ピークリストを作成する正ピーク抽出部と、
マススペクトルデータに基づき、下に凸の変化を示す負ピークを検出し、該負ピークを代表するデータを抽出し抽出負ピークリストを作成する負ピーク抽出部と、
前記抽出正ピークリストおよび前記抽出負ピークリストに基づき、前記負ピーク検出部で抽出された負ピークの次に前記イオン検出器から得られた正ピークを前記抽出正ピークリストから削除する対象とする処理を全ての負ピークについて行うノイズ判定処理部と、
ノイズ判定処理部における処理において削除対象とならなかった正ピークのみからなるピークリストを作成するピークリスト作成部と、
から成るピーク検出処理装置。
【請求項５】
前記ノイズ判定処理部において、前記負ピークと前記負ピークの次に前記イオン検出器によって検出された抽出正ピークとの間隔が予め設定された閾値よりも大きい場合に削除対象としないようにすることを特徴とする請求項４記載のピーク検出処理装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、マススペクトルデータのピーク検出処理方法及び装置に関し、より詳細には、質量分析装置から得られたマススペクトルデータについてピーク検出処理を行う際に、リンギングノイズに基づく偽ピークを除去することのできるピーク検出処理方法と、これを実施する装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
質量分析装置においては、測定対象の試料をイオン化し、分析場(四重極場あるいは磁場など)を通過させることにより特定質量(厳密には質量電荷比ｍ／ｚ、以下同様)のイオンを選択的に取り出してイオン検出器に入射させると共に、前記分析場を掃引することにより質量の異なるイオンを順次イオン検出器に入射させてマススペクトルデータを取得している。
また、飛行時間型の質量分析装置においては、試料イオンをパルス的に加速することにより質量に応じた速度(質量が小さい程速度が大きい)をイオンに与えて飛行させ、所定距離離れた飛行経路上に配置されたイオン検出器により、質量の小さなものから順に入射するイオンを検出しマススペクトルデータを取得している。
【０００３】
特許文献１には、本発明に関係する、質量分析装置におけるデータ処理方法及び装置の技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第5447680号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
質量分析装置に用いられるイオン検出器は、ゲインや応答性を重視した回路構成を採用することから、リンギングが発生することを防ぐことが困難であり、そのため、マススペクトルデータにリンギングが含まれることが避けられない。そのようなリンギングを伴うマススペクトルデータに対して、通常のピーク検出処理を行うと、リンギングに伴う強度変化をピークとして抽出してしまい、本来存在しない偽ピークが出現することとなる。
上記特許文献１には、このリンギングを検出時点で除去するための技術が開示されている。一方で、特許文献１の技術は構成が複雑である。
【０００６】
本発明はかかる状況に鑑みてなされたものであり、リンギングを伴うマススペクトルデータに対してピーク検出処理を行っても、リンギングに起因する偽ピークを出現させることなく、正しいピーク検出結果を得ることのできるマススペクトルデータのピーク検出処理方法及び装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するために、本発明に係るマススペクトルデータのピーク検出処理方法は、試料イオンを質量に応じて時間的に分離し、順次イオン検出器に導入して得られたマススペクトルデータに対するピーク検出処理方法であって、
マススペクトルデータに基づき、上に凸の変化を示す正ピークを検出し、該正ピークを代表するデータを抽出し抽出正ピークリストを作成する正ピーク抽出ステップと、
マススペクトルデータに基づき、下に凸の変化を示す負ピークを検出し、該負ピークを代表するデータを抽出し抽出負ピークリストを作成する負ピーク抽出ステップと、
前記抽出正ピークリストおよび前記抽出負ピークリストに基づき、前記負ピーク検出ステップで抽出された負ピークの次に前記イオン検出器から得られた正ピークを前記抽出正ピークリストから削除する対象とする処理を全ての負ピークについて行い、削除対象とならなかった正ピークのみからなるピークリストを作成するピークリスト作成ステップと、
から成ることを特徴としている。
【０００８】
本発明に係るマススペクトルデータのピーク検出処理装置は、試料イオンを質量に応じて時間的に分離し、順次イオン検出器に導入して得られたマススペクトルデータのピーク検出処理装置であって、
マススペクトルデータに基づき、上に凸の変化を示す正ピークを検出し、該正ピークを代表するデータを抽出し抽出正ピークリストを作成する正ピーク抽出部と、
マススペクトルデータに基づき、下に凸の変化を示す負ピークを検出し、該負ピークを代表するデータを抽出し抽出負ピークリストを作成する負ピーク抽出部と、
前記抽出正ピークリストおよび前記抽出負ピークリストに基づき、前記負ピーク検出ステップで抽出された負ピークの次に前記イオン検出器から得られた正ピークを前記抽出正ピークリストから削除する対象とする処理を全ての負ピークについて行うノイズ判定処理部と、
ノイズ判定処理部における処理において削除対象とならなかった正ピークのみからなるピークリストを作成するピークリスト作成部と、
から成ることを特徴としている。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、リンギングを伴うマススペクトルデータに対してピーク検出処理を行っても、リンギングに起因する偽ピークを出現させることなく、正しいピーク検出結果を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の実施形態に係る質量分析装置のハードウェア構成を示すブロック図である。
【図２】本発明の実施形態に係る質量分析装置のソフトウェア機能を示すブロック図である。
【図３】本発明の第一の実施形態に係るデータ処理部のソフトウェア機能を示すブロック図である。
【図４】データ処理部におけるノイズ除去処理の流れを示すフローチャートである。
【図５】マススペクトルデータの一例を示すグラフである。
【図６】マススペクトルデータから正ピークと負ピークを抽出した状態を示すグラフと、マススペクトルデータのピークの一部拡大図である。
【図７】本発明の第二の実施形態に係るデータ処理部のソフトウェア機能を示すブロック図である。
【図８】本発明の第二の実施形態に係る質量分析装置の、データ処理部におけるノイズ除去処理の流れを示すフローチャートである。
【図９】マススペクトルデータの一例を示すグラフと、マススペクトルデータから正ピークと負ピークを検出した状態を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
［質量分析装置１０１の概要］
図１は、本発明の実施形態に係る質量分析装置１０１のハードウェア構成を示すブロック図である。
分析対象となる試料は、ガスクロマトグラフや液体クロマトグラフなどの試料導入装置１０２からイオン源１０３に供給される。イオン源１０３は試料をイオン化し、得られた試料イオンは分析部１０４を通過して質量分離される。分析部１０４ は真空に保たれた空間であり、この空間のイオン通路に磁場型質量分析装置では電場と磁場、四重極質量分析装置では四重極場が印加されている。そして質量分離された試料イオンが分析場１０４ を通過し、検出器１０５に到達して検出される。
前記分析部１０４は、質量掃引信号により掃引されるため、掃引に伴って次々と異なる質量を有する試料イオンが検出器１０５に入射して検出される。検出器１０５から得られたアナログマススペクトル信号は、プリアンプ１０６で電圧増幅された後、Ａ／Ｄ変換器１０７（図１中「Ａ／Ｄ」と略記）によりデジタルデータに変換され、その結果、マススペクトルデータが得られる。
なお、飛行時間型質量分析装置の場合には分析部１０４にイオン加速器が設置され、イオン源１０３で生成されイオン加速器でパルス的に加速された試料イオンが、所定距離離れた飛行経路上に配置された検出器１０５に質量の小さなものから順に入射して検出され、全く同様にマススペクトルデータが得られる。
【００１２】
Ａ／Ｄ変換器１０７はコンピュータである情報処理部１１７のバス１０８に接続されている。
情報処理部１１７は、バス１０８に接続されるＣＰＵ１０９、ＲＯＭ１１０、ＲＡＭ１１１、液晶表示装置等の表示部１１２、キーボード等の操作部１１３、ハードディスク装置等の不揮発性ストレージ１１４、ＵＳＢ等の制御インターフェース（以下、「制御Ｉ／Ｆ」と略記）１１５と、シリアルインターフェース（以下「シリアルＩ／Ｆ」と略記）１１６から構成されている。
【００１３】
シリアルＩ／Ｆ１１６は、分析部１０４に分析場の掃引データ(飛行時間型の場合にはイオン加速器へ加速を指令する電気パルス)を、Ａ／Ｄ変換器１０７にサンプリングクロックを、それぞれ供給する。
上述のように、Ａ／Ｄ変換器１０７から出力されるデジタルデータ(マススペクトルデータ)は、ＲＡＭ１１１を経由して、不揮発性ストレージ１１４にファイルとして記憶される。そして、マススペクトルデータは、ベースライン処理を受けて基準となるゼロレベルが与えられ、更にキャリブレーション処理を受けて横軸が質量情報に変換されて、横軸が質量、縦軸が強度(相対強度)の情報を持つマススペクトルデータとなり、表示部１１２に供給されてマススペクトルとして表示される他、制御Ｉ／Ｆ１１５を通じて情報処理部１１７に供給される。
【００１４】
図２は、本発明の実施形態に係る質量分析装置１０１のソフトウェア機能を示すブロック図である。
図１の情報処理部１１７は、不揮発性ストレージ１１４に格納されているプログラムを実行することで、プログラム機能を実現するための制御部２０１を構成する。制御部２０１は、分析部１０４における分析場の掃引を制御する。
更に、制御部２０１はＡ／Ｄ変換器１０７にサンプリングクロックを与える。
【００１５】
図２中、データ処理部２０３とそれ以外の機能ブロックを点線で分けている。本発明に係るピーク検出処理は、このデータ処理部２０３で実現される。データ処理部２０３は、質量分析装置１０１のソフトウェア機能を担う部分であるが、そのハードウェア構成は図１の情報処理部１１７である。この情報処理部１１７は、質量分析装置１０１とは別体の装置としてもよい。
質量分析装置１０１から得られた横軸が質量、縦軸が強度(相対強度)の情報を持つマススペクトルデータは、制御Ｉ／Ｆ１１５を通じて情報処理部１１７に入力される。また、図１では図示してはいないが、マススペクトルデータはＮＩＣ（Network Interface Card）を通じて情報処理部１１７に入力するようにしてもよい。
ピーク検出処理を実施する情報処理部１１７あるいは外付けの情報処理装置は、ピーク検出処理装置ということもできる。
【００１６】
［第一の実施形態：データ処理部２０３のソフトウェア機能］
図３は、本発明の第一の実施形態に係るデータ処理部２０３のソフトウェア機能を示すブロック図である。
測定により得られ、入出力制御部３０１を介してマススペクトルデータメモリ３０２に格納されたマススペクトルデータは、先に述べたベースライン処理およびキャリブレーション処理を受け、横軸が質量、縦軸が強度(相対強度)の情報を持つマススペクトルデータであるとする。
入出力制御部３０１は、正ピーク閾値メモリ３０４に格納されている正ピーク閾値、負ピーク閾値メモリ３０５に格納されている負ピーク閾値を参照して、ピーク検出部３０７、ノイズ判定処理部３０８を稼働する。
【００１７】
正ピーク閾値は、正ピークを判定するための最低の正の値であり、負ピーク閾値は、負ピークを判定するための絶対値が最低の負の値である。
【００１８】
ピーク検出部３０７は、正ピーク閾値と負ピーク閾値を参照して、マススペクトルデータの正および負のピークを検出する。検出された正ピークのデータは、正ピークテーブル３１０に書き込まれ、負ピークのデータは負ピークテーブル３１１に書き込まれる。
ノイズ判定処理部３０８は、正ピークテーブル３１０に作成された正ピークリスト、および負ピークテーブル３１１に作成された負ピークリストに基づき、正ピークリストに含まれる各正ピークの中で削除すべき正ピークを決定し、削除すべき正ピーク以外の正ピークをピークリストメモリ３０９へ出力する。
【００１９】
［第一の実施形態：動作］
図４は、データ処理部２０３におけるピーク検出処理の流れを示すフローチャートである。
処理を開始すると（Ｓ４０１）、先ず、入出力制御部３０１はピーク検出部３０７を起動させる。
ピーク検出部３０７は、マススペクトルデータメモリ３０２に格納されたマススペクトルデータのすべてを低質量側から順次呼び出し、その強度を正ピーク閾値と比較し、順次呼び出されたデータの強度が正ピーク閾値を一旦超えて次に正ピーク閾値を下回るまでの間で、最高強度を示すデータを決定することにより、１つずつの正ピークを決定し（Ｓ４０２）、検出したピークのデータ(質量，強度)を正ピークテーブル３１０に書き込む（Ｓ４０３）。
【００２０】
ピーク検出部３０７が、検出した各正ピークのデータを正ピークテーブル３１０に全て記憶させたら、入出力制御部３０１は再度ピーク検出部３０７を起動する。
【００２１】
ピーク検出部３０７は、正ピークの時と同様に、マススペクトルデータメモリ３０２に格納されたマススペクトルデータのすべてを低質量側から順次呼び出し、その強度を負ピーク閾値と比較し、順次呼び出されたデータの強度が負ピーク閾値を一旦下回り次に負ピーク閾値を超えるまでの間で、負方向に最高強度を示すデータを決定することにより、１つずつの負ピークを決定し（Ｓ４０４）、検出したピークのデータ(質量，強度)を負ピークテーブル３１１に書き込む（Ｓ４０５）。
ピーク検出部３０７が決定した各負ピークのデータを負ピークテーブル３１１に全て記憶させたら、入出力制御部３０１はノイズ判定処理部３０８を起動する。
【００２２】
ノイズ判定処理部３０８は、正ピークテーブル３１０からピークとして検出された一連の正ピークのデータ(正ピークリスト)をコピーしピークリストメモリ３０９ へ転送出力した後、正ピークテーブル３１０と負ピークテーブル３１１を参照しながら、マススペクトルピークリストメモリ３０９ にコピーされた正ピークリストから、負ピークに後続する正ピークのデータを削除する（Ｓ４０６）。そして、一連の処理を終了する（Ｓ４０７）。
【００２３】
図５Ａは、マススペクトルデータメモリ３０２に格納されたマススペクトルデータ５０１の一例を示すグラフである。縦軸は検出強度であり、横軸は質量電荷比ｍ／ｚである。なお、縦軸の検出強度の数値は相対的な数値であり、その数値の大小以外には特別の意味はない。
マススペクトルデータＤ５０１は、分析部の質量掃引に伴って質量に応じて展開されたイオンが検出器１０５に順次入射したことによって検出器１０５から生じるアナログ信号をデジタルデータに変換したものである。つまり、マススペクトルデータＤ５０１は検出器１０５から出力される時間軸上の信号波形であり、図５Ａを見てわかるように、イオン由来の急峻なパルスＰ５０２と、このパルスから励起される、プリアンプ１０６から生じるリンギングに由来する振動波Ｐ５０３を有する。なお、図５Ａの場合には、質量掃引が低質量側から高質量側に向けて行われたため、リンギングか高質量側に出現しているが、逆向きに掃引された場合には、リンギングは低質量側に出現する。
【００２４】
図６Ａは、マススペクトルデータＤ５０１について図４のピーク検出処理を施した結果、正ピークテーブル３１０および負ピークテーブル３１１に格納された正ピークリストおよび負ピークリストに基づき、正ピークと負ピークを抽出してマススペクトルとして表示した状態を示すグラフである。ピーク検出処理前の図５Ａに比べ各ピークが１本の線で表されるため、複雑なスペクトルが単純化されて見やすくなると共に、データ量を大幅に削減することができる。
【００２５】
図６Ｂは、図６Ａに示されたマススペクトルのピーク部分の拡大図である。
最初に出現した正ピークＰ６０１は本来のイオンの入射に由来する正ピークであり、これはノイズ除去の対象外である。
次に出現した負ピークＰ６０２、Ｐ６０４、Ｐ６０６及びＰ６０８は全てイオン由来ではなくリンギング由来であることが明らかであるし、そもそもマススペクトルは正側に出現するピークのみを対象とするので、無視される。
一方、負ピークに後続する正ピークＰ６０３ 、Ｐ６０５、Ｐ６０７及びＰ６０９は、リンギングに由来する偽ピークである。そこで、ノイズ判定処理部３０８は、図４のステップＳ４０６において、この各負ピークに後続する(時間的に後に出現したあるいは検出された)正ピークパルスＰ６０３ 、Ｐ６０５、Ｐ６０７及びＰ６０９を、ピークリストメモリ３０９に格納された正ピークリストから削除する。
先に述べたように、リンギングが発生する方向は、質量掃引の方向に応じて変わるが、いずれにしても時間的に後に出現するので、ノイズ判定処理部３０８による偽ピークの除去は、質量掃引の方向を考慮して行われる。
【００２６】
本実施形態のノイズ判定処理部３０８は、従前のピーク検出処理では混入が避けられなかったリンギングに起因する偽ピークを除去するために、強い正ピークから周期的に発生する負ピークと正ピークを除去する。マススペクトルデータＤ５０１は、正ピークのみを正当なデータとして扱うので、負ピークは自ずと無視され、各負ピークに後続する各正ピークだけを除去すれば、リンギング由来のノイズを除去することができる。
【００２７】
［第二の実施形態：データ処理部２０３のソフトウェア機能］
図７は、本発明の第二の実施形態に係るデータ処理部２０３のソフトウェア機能を示すブロック図である。
図７の、図３のデータ処理部２０３と機能が等しい機能ブロックは同じ符号を付して説明を省略する。
図７の、図３のデータ処理部２０３と異なる点は、入出力制御部７０１に内蔵されるノイズ判定処理部７０２が周期閾値メモリ７０３に格納されている周期閾値を参照して削除対象の正ピークを決定する点である。
【００２８】
［第二の実施形態：動作］
図８は、本発明の第二の実施形態に係る質量分析装置１０１の、データ処理部２０３におけるノイズ除去処理の流れを示すフローチャートである。
ステップＳ８０１からＳ８０５は、図４のステップＳ４０１からＳ４０５と全く同じなので、説明を割愛する。
ステップＳ８０５の時点で、ピークリストメモリ３０９には正ピークテーブル３１０からコピーした正ピークリストが格納されている。
【００２９】
先ず、カウンタ変数ｉを１に初期化する（Ｓ８０６）。
ノイズ判定処理部７０２は、負ピークテーブル３１１を参照して、ｉ番目の負ピークの質量値を取得すると共に、正ピークテーブル３１０を参照して、ｉ番目の負ピークの質量値ｍ1と掃引方向で最も近い質量値を持つ正ピーク(すなわち負ピークの質量掃引方向隣の正ピーク)を見出し、当該正ピークの質量値ｍ2を取得する。
次に、正ピークの質量値ｍ2からｉ番目の負ピークの質量値ｍ1を減算して、質量差ｍ2−ｍ1を取得する（Ｓ８０７）。そして、この質量差を周期閾値と比較して、質量差が周期閾値未満であるか否かを確認する（Ｓ８０８）。
もし、質量差が周期閾値未満であるならば（Ｓ８０８のＹＥＳ）、ノイズ判定処理部７０２はピークリストメモリ３０９から上記正ピークのデータを削除する（Ｓ８０９）。
もし、質量差が周期閾値以上であるならば（Ｓ８０８のＮＯ）、ノイズ判定処理部７０２は上記正ピークのデータを削除しない。
【００３０】
ステップＳ８０９の後、またはステップＳ８０８で質量差が周期閾値以上である場合（Ｓ８０８のＮＯ）の後の何れも、ノイズ判定処理部７０２は次にカウンタ変数ｉを１インクリメントする（Ｓ８１０）。そして、ノイズ判定処理部７０２は正ピークテーブル３１０を参照して、新しいｉ番目の負ピークの有無を確認する（Ｓ８１１）。
次の負ピークが存在するならば（Ｓ８１１のＮＯ）、ノイズ判定処理部７０２は再びステップＳ８０７から処理を繰り返す。
次の負ピークが存在しないならば（Ｓ８１１のＹＥＳ）、入出力制御部７０１は一連の処理を終了する（Ｓ８１２）。
【００３１】
図９Ａは、マススペクトルデータメモリ３０２に格納されたマススペクトルデータＤ１１０１の一例を示すグラフである。縦軸は検出強度であり、横軸は質量電荷比ｍ／ｚである。
図９Ｂは、図６Ａと同様に、マススペクトルデータＤ９０１についてピーク検出処理を施した結果、正ピークテーブル３０１および負ピークテーブル３０２に格納された正ピークリストおよび負ピークリストに基づき、正ピークと負ピークを抽出してマススペクトルとして表示した状態を示すグラフである。
【００３２】
図９Ａに示すマススペクトルデータＤ９０１の、図５Ａに示すマススペクトルデータＤ５０１との相違点は、イオン由来のピークが２個存在することである（Ｐ９０２及びＰ９０３）。このような場合、第一の実施形態に係るノイズ判定処理部７０２で振動波Ｐ９０４を除去するためのノイズ除去処理を行うと、誤ってイオン由来のピークであるＰ９０３をノイズと誤認識して削除してしまうおそれが生じる。そこで、第二の実施形態に係るノイズ判定処理部７０２では、負ピークに後続する正ピークを削除すべきか否か判定する際、負ピークの質量と正ピークの質量との質量差を、周期閾値(マススペクトルの強度変化周期を質量で表した閾値)と比較する。
【００３３】
図９Ｂ中、負ピークＰ９０５に後続する正ピークＰ９０３との間の質量差Ｄ９０６は、負ピークＰ９０７に後続する正ピークＰ９０８との間の質量差Ｄ９０９よりも大きい。第一の実施形態におけるノイズ除去処理をマススペクトルデータＤ９０１に適用した場合には、イオン由来のパルスである正ピークＰ９０３を削除してしまうが、本実施形態では、質量差Ｄ９０６がリンギング由来の質量差であるＤ９０９よりも大きいことを周期閾値で区別することで、正ピークＰ９０３を誤って削除することを防ぐことができる。
【００３４】
リンギングとは、言い換えればアナログ増幅回路における固有振動である。つまり、リンギングの周波数は増幅回路の雰囲気温度やゲイン調整等で変動するものの、概ね一定であると考えられる。そこで、第二の実施形態に係るノイズ判定処理部７０２では、このリンギングの周期に着目した。
つまり、負ピークと正ピークとの質量差が、リンギングの周期に概ね等しい周期閾値よりも大きければ、当該正ピークはノイズではなく、正当なイオン由来のパルスであり削除対象としないと判断することができる。
【００３５】
上述した本発明の実施形態に関連して、以下の様な応用例が考えられる。
（１）第一の実施形態及び第二の実施形態において、図４のステップＳ４０２からＳ４０５まで、また図８のＳ８０２からＳ８０５までの処理手順は、任意の順番に変更が可能である。図４を参照して、ステップＳ４０２の後にＳ４０３が実行される、またＳ４０４の後にＳ４０５が実行されるのであれば、その順番は問われない。例えば、Ｓ４０２、Ｓ４０４、Ｓ４０３、Ｓ４０５の順に実行してもよい。
【００３６】
（２）第二の実施形態において、周期閾値を実測で決定することができる。すなわち、プリアンプ１０６の入力端子にイオン由来のパルスを模倣するパルス発生器を接続して、プリアンプ１０６にリンギングを発生させ、リンギングの周期を測定する。リンギングの周期の測定はピーク検出部３０７を用いて実施することができる。なお、このとき、リンギングの周期に所定のマージンを加えた値を周期閾値とする。
【００３７】
本実施形態のピーク検出処理は、数値データの大小比較のみで実現できるので、演算量が少ない。また、本来のイオン由来のピークに影響を与えないので、データの再現性も高い。
【００３８】
以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではなく、特許請求の範囲に記載した本発明の要旨を逸脱しない限りにおいて、他の変形例、応用例を含む。
例えば、上記実施形態では、閾値を用いてピーク検出を行ったが、ピーク検出は従来から実用化されている各種の方法を採用することができる。例えば、マススペクトルの変曲点をサーチし、変曲点の位置のデータをピークのデータとして検出する方法も採用することができる。
また、上記した実施形態は本発明をわかりやすく説明するために装置及びシステムの構成を詳細かつ具体的に説明したものであり、必ずしも説明した全ての構成を備えるものに限定されるものではない。また、ある実施形態の構成の一部を他の実施形態の構成に置き換えることは可能であり、更にはある実施形態の構成に他の実施形態の構成を加えることも可能である。また、各実施形態の構成の一部について、他の構成の追加・削除・置換をすることも可能である。
【００３９】
また、上記の各構成、機能、処理部等は、それらの一部又は全部を、例えば集積回路で設計するなどによりハードウェアで実現してもよい。また、上記の各構成、機能等は、プロセッサがそれぞれの機能を実現するプログラムを解釈し、実行するためのソフトウェアで実現してもよい。各機能を実現するプログラム、テーブル、ファイル等の情報は、メモリや、ハードディスク、ＳＳＤ（Solid State Drive）等の揮発性あるいは不揮発性のストレージ、または、ＩＣカード、光ディスク等の記録媒体に保持することができる。
また、制御線や情報線は説明上必要と考えられるものを示しており、製品上必ずしもすべての制御線や情報線を示しているとは限らない。実際には殆ど全ての構成が相互に接続されていると考えてもよい。
【符号の説明】
【００４０】
１０１…質量分析装置、１０２…試料、１０３…イオン化処理部、１０４…分析部、１０５…検出器、１０６…プリアンプ、１０７…Ａ／Ｄ変換器、１０８…バス、１０９…ＣＰＵ、９０…ＲＯＭ、１１１…ＲＡＭ、１１２…表示部、１１３…操作部、１１４…不揮発性ストレージ、１１５…制御インターフェース、１１６…シリアルインターフェース、１１７…情報処理部、２０１…制御部、２０２…クロック生成部、２０３…データ処理部、３０１…入出力制御部、３０２…マススペクトルデータメモリ、３０４…正ピーク閾値メモリ、３０５…負ピーク閾値メモリ、３０７…ピーク検出部、３０８…ノイズ判定処理部、３０９…ピークリストメモリ、３１０…正ピークテーブル、３１１…負ピークテーブル、７０１…入出力制御部、７０２…ノイズ判定処理部、７０３…周期閾値メモリ
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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