(57)【要約】【課題】支持体および該支持体上に設けられた感光層を有する電子写真感光体において、耐久性に優れ、電子写真特性を損なうことなく、画像流れ抑制効果が良好な電子写真感光体および該電子写真感光体の製造方法を提供する。【解決手段】支持体および該支持体上に設けられた感光層を有する電子写真感光体において、該電子写真感光体の表面層が、特定の化合物の共重合物と金属酸化物粒子または特定の非重合性化合物を含有すること、あるいは、特定の化合物と特定の金属酸化物粒子との共重合物を含有すること。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体および該支持体上に設けられた感光層を有する電子写真感光体において、該電子写真感光体の表面層が、２つ以上の連鎖重合性官能基を有する化合物と式（１）で示される化合物との共重合物と、金属酸化物粒子またはトリフェニルアミン部分構造を有する非重合性化合物もしくはテトラフェニルエナミン部分構造を有する非重合性化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【化１】
2018017872.tif 000022
（式（１）中、Ｒ１は、水素原子またはメチル基であり、Ｒ２は、炭素数が７以上のアルキル基である。）
【請求項２】
前記表面層が、前記２つ以上の連鎖重合性官能基を有する化合物と前記式（１）で示される化合物との前記共重合物と、前記金属酸化物粒子を含有することを特徴とする請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記式（１）で示される化合物のＲ２が、炭素数９以上１４以下のアルキル基であることを特徴とする請求項２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
前記式（１）で示される化合物の含有量が、前記表面層の全質量の２質量％以上２０質量％以下であることを特徴とする請求項２または３に記載の電子写真感光体。
【請求項５】
前記２つ以上の連鎖重合性官能基を有する化合物の連鎖重合性官能基が、アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基であることを特徴とする請求項２から４のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項６】
前記連鎖重合性官能基が、メタクリロイルオキシ基である請求項５に記載の電子写真感光体。
【請求項７】
前記表面層が、前記２つ以上の連鎖重合性官能基を有する化合物と前記式（１）で示される化合物との共重合物と、前記トリフェニルアミン部分構造を有する非重合性化合物または前記テトラフェニルエナミン部分構造を有する非重合性化合物を含有することを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項８】
前記式（１）で示される化合物のＲ２が、炭素数９以上１４以下のアルキル基であることを特徴とする請求項７に記載の電子写真感光体。
【請求項９】
前記式（１）で示される化合物の含有量が、前記表面層の全質量の２質量％以上２０質量％以下であることを特徴とする請求項７または８に記載の電子写真感光体。
【請求項１０】
前記２つ以上の連鎖重合性官能基を有する化合物の連鎖重合性官能基が、アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基であることを特徴とする請求項７から９のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項１１】
前記連鎖重合性官能基が、メタクリロイルオキシ基であることを特徴とする請求項１０に記載の電子写真感光体。
【請求項１２】
前記トリフェニルアミン部分構造を有する非重合性化合物または前記テトラフェニルエナミン部分構造を有する非重合性化合物が、式（２）で示される化合物であることを特徴とする請求項７から１１のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【化２】
2018017872.tif 000023
（式（２）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４は、各々同じでも異なっていてもよく、水素原子、アルキル基またはアルコキシ基を表し、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１４のうち少なくとも一つは、式（３）で表される部分構造を表す。ｋ、ｌおよびｎは１〜５の整数を表し、ｍは１〜４の整数を表す。ｋ、ｌ、ｍまたはｎが複数の場合、これら複数の基は同一でも、異なっていてもよい。）
【化３】
2018017872.tif 000024
（式（３）中、Ｒ１５は炭素数１〜４の直鎖または分岐のアルキル基を表す。）
【請求項１３】
支持体および該支持体上に設けられた感光層を有する電子写真感光体において、該電子写真感光体の表面層が、アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有するシランカップリング剤で表面処理された金属酸化物と、２つ以上の連鎖重合性官能基を有する化合物と、式（１）で示される化合物との共重合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【化４】
2018017872.tif 000025
（式（１）中、Ｒ１は、水素原子またはメチル基であり、Ｒ２は、炭素数が７以上のアルキル基である。）
【請求項１４】
前記式（１）で示される化合物のＲ２が、炭素数９以上１４以下のアルキル基であることを特徴とする請求項１３に記載の電子写真感光体。
【請求項１５】
前記式（１）で示される化合物の含有量が、前記表面層の全質量の２質量％以上２０質量％以下であることを特徴とする請求項１３または１４に記載の電子写真感光体。
【請求項１６】
前記２つ以上の連鎖重合性官能基を有する化合物の連鎖重合性官能基が、アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基であることを特徴とする請求項１３から１５のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項１７】
前記連鎖重合性官能基が、メタクリロイルオキシ基であることを特徴とする請求項１６に記載の電子写真感光体。
【請求項１８】
前記シランカップリング剤が、メタクリロイルオキシ基を有するシランカップリング剤であることを特徴とする請求項１３から１７のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項１９】
前記表面層が、トリフェニルアミン部分構造を有する非重合性化合物またはテトラフェニルエナミン部分構造を有する非重合性化合物を含有することを特徴とする、請求項１３から１８のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項２０】
前記トリフェニルアミン部分構造を有する非重合性化合物が、式（２）で示される化合物であることを特徴とする請求項１９に記載の電子写真感光体。
【化５】
2018017872.tif 000026
（式（２）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４は、各々同じでも異なっていてもよく、水素原子、アルキル基またはアルコキシ基を表し、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１４のうち少なくとも一つは、式（３）で表される部分構造を表す。ｋ、ｌおよびｎは１〜５の整数を表し、ｍは１〜４の整数を表す。ｋ、ｌ、ｍまたはｎが複数の場合、これら複数の基は同一でも、異なっていてもよい。）
【化６】
2018017872.tif 000027
（式（３）中、Ｒ１５は炭素数１〜４の直鎖または分岐のアルキル基を表す。）
【請求項２１】
請求項１から２０のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項２２】
請求項１から２０のいずれか１項に記載の電子写真感光体、ならびに帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有する電子写真装置。
【請求項２３】
支持体および該支持体上に設けられた表面層を有する電子写真感光体を製造する電子写真感光体の製造方法であって、該製造方法が、
２つ以上の連鎖重合性官能基を有する化合物と、式（１）で示される化合物と、金属酸化物粒子またはトリフェニルアミン部分構造を有する非重合性化合物もしくはテトラフェニルエナミン部分構造を有する非重合性化合物とを含有する表面層用塗布液を調製する工程、および
該表面層用塗布液の塗膜を形成し、該塗膜を硬化させることによって表面層を形成する工程を有することを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
【化７】
2018017872.tif 000028
（式（１）中、Ｒ１は、水素原子またはメチル基である。Ｒ２は、炭素数が７以上のアルキル基である。）
【請求項２４】
支持体および該支持体上に設けられた表面層を有する電子写真感光体を製造する電子写真感光体の製造方法であって、該製造方法が、
アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有するシランカップリング剤で表面処理された金属酸化物と、２つ以上の連鎖重合性官能基を有する化合物と、式（１）で示される化合物とを含有する表面層用塗布液を調製する工程、および
該表面層用塗布液の塗膜を形成し、該塗膜を硬化させることによって表面層を形成する工程を有することを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
【化８】
2018017872.tif 000029
（式（１）中、Ｒ１は、水素原子またはメチル基である。Ｒ２は、炭素数が７以上のアルキル基である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体、プロセスカートリッジ、および電子写真装置並びに電子写真感光体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子写真装置は、高い印刷画質の印刷物を大量に生産することが求められている。そこで、電子写真装置において繰り返し使用される電子写真感光体には、長寿命化が求められる。
電子写真感光体を長寿命化するために、例えば、特許文献１には、重合性不飽和基を有するシリカ微粒子と、該重合性不飽和基と化学結合を形成可能な反応性基を有する有機化合物とを反応させて得られる組成物を電子写真感光体の表面層に含有させて、電子写真感光体の耐久性、耐傷性を向上し、電子写真感光体の長寿命化を達成させる技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１０−０１４９４８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記特許文献１に記載された電子写真感光体においては、表面層の耐久性が高いため、表面層の表面部分に放電生成物が残留しやすくなる。結果として、高温高湿環境下における繰り返し使用による画像流れといった画像不良が発生する場合があり、改善の余地があった。
【０００５】
本発明は、上記従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、耐久性に優れ、電子写真特性を損なうことなく、画像流れを抑制できる電子写真感光体を提供することにある。
また、本発明の目的は、上記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することにある。
さらには、本発明の目的は、上記電子写真感光体の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、支持体および該支持体上に設けられた感光層を有する電子写真感光体において、該電子写真感光体の表面層が、２つ以上の連鎖重合性官能基を有する化合物と式（１）で示される化合物との共重合物と、金属酸化物粒子またはトリフェニルアミン部分構造を有する非重合性化合物もしくはテトラフェニルエナミン部分構造を有する非重合性化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体である。
【化１】
2018017872.tif 000002
（Ｒ１は、水素原子またはメチル基である。Ｒ２は、炭素数が７以上のアルキル基である。）
【０００７】
また、本発明は、支持体および該支持体上に設けられた感光層を有する電子写真感光体において、該電子写真感光体の表面層が、アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有するシランカップリング剤で表面処理された金属酸化物と、２つ以上の連鎖重合性官能基を有する化合物と、式（１）で示される化合物との共重合物を含有することを特徴とする電子写真感光体である。
【０００８】
また、本発明は、前記電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジである。
【０００９】
また、本発明は、前記電子写真感光体、ならびに、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有することを特徴とする電子写真装置である。
【００１０】
さらに、本発明は、前記電子写真感光体を製造する電子写真感光体の製造方法であって、該製造方法が、２つ以上の連鎖重合性官能基を有する化合物と、式（１）で示される化合物と、金属酸化物粒子またはトリフェニルアミン部分構造を有する非重合性化合物もしくはテトラフェニルエナミン部分構造を有する非重合性化合物を含有する表面層用塗布液を調製する工程、および該表面層用塗布液の塗膜を形成し、該塗膜を硬化させることによって表面層を形成する工程を有することを特徴とする電子写真感光体の製造方法である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、支持体、および、該支持体上に形成された感光層を有する電子写真感光体において、耐久性に優れ、電子写真特性を損なうことなく、画像流れ抑制効果が良好な電子写真感光体を提供することができる。また、本発明によれば、前記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することができる。さらには、本発明によれば、前記電子写真感光体の製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の電子写真感光体の層構成の一例を示す図である。
【図２】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の電子写真感光体は、支持体および該支持体上に設けられた感光層を有する電子写真感光体において、該電子写真感光体の表面層が、２つ以上の連鎖重合性官能基を有する化合物と式（１）で示される化合物との共重合物と、金属酸化物粒子またはトリフェニルアミン部分構造を有する非重合性化合物もしくはテトラフェニルエナミン部分構造を有する非重合性化合物を含有することを特徴とする。また、本発明の電子写真感光体は、支持体および該支持体上に設けられた感光層を有する電子写真感光体において、該電子写真感光体の表面層が、アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有するシランカップリング剤で表面処理された金属酸化物と、２つ以上の連鎖重合性官能基を有する化合物と、式（１）で示される化合物との共重合物を含有することを特徴とする。
【化２】
2018017872.tif 000003
式（１）中、Ｒ１は、水素原子またはメチル基である。Ｒ２は、炭素数が７以上のアルキル基である。
【００１４】
本発明の電子写真感光体は、耐久性に優れ、電子写真特性を損なうことなく、画像流れ抑制効果が良好である。とくに画像流れ抑制効果が良好である理由について、本発明者らは以下のように推測している。
【００１５】
式（１）で示される化合物は、炭素数７以上のアルキル基を有する。表面層に、炭素数７以上のアルキル基を含有させることによって、表面層の撥水性が向上し、水を寄せ付けにくい表面層が得られる。その結果、高温高湿環境下においても、放電生成物の水溶体など導電性を有する異物が表面に付着しづらくなり、画像流れ抑制効果が良好なのだと推測している。
【００１６】
また、式（１）で示される化合物は、特定の連鎖重合性官能基を有する。この連鎖重合性官能基は、比較的重合反応速度が遅く単独の重合物が得られにくい。一方、アクリル基・メタクリル基などの比較的重合反応速度が速い連鎖重合性官能基を有する化合物が共存する場合、共重合に寄与しやすい。そのため、２つ以上の連鎖重合性官能基を有する化合物と式（１）で示される化合物の重合体は、局所的に式（１）で示される化合物のみからなる重合体が形成されることなく、均一に式（１）で示される化合物が共重合して存在することができる。このことから、本発明の電子写真感光体は、電子写真特性を損なうことなく、画像流れ抑制効果が良好なのだと推測している。
【００１７】
式（１）で示される化合物が有するアルキル基が炭素数７未満であると、撥水効果が減少し、十分な画像流れ抑制効果が得られない場合がある。
電気特性を損ないにくい点で、式（１）中のＲ２が、炭素数９以上１４以下のアルキル基であることが好ましい。
【００１８】
本発明の電子写真感光体の耐久性を損なわずに画像流れ抑制効果が良好な点で、式（１）で示される化合物の含有量は、表面層の全質量に対して２質量％以上２０質量％以下であることが好ましい。
【００１９】
以下に、本発明の式（１）で示される化合物の具体例として、例示化合物（Ｖ−１）〜（Ｖ−７）を挙げるが、本発明は、これらに限定されるわけではない。
【化３】
2018017872.tif 000004
【００２０】
本発明に用いられる２つ以上の連鎖重合性官能基を有する化合物が有する連鎖重合性官能基としては、たとえば以下に示す基が挙げられる。なお、下記に示す連鎖重合性官能基において、●は該連鎖重合性官能基が結合する原子を表す。
【化４】
2018017872.tif 000005
【００２１】
式（１）で示される化合物との共重合物が得られやすい点で、本発明に用いられる２つ以上の連鎖重合性官能基を有する化合物が有する連鎖重合性官能基は、アクリロイルオキシ基もしくはメタクリロイルオキシ基であることが好ましい。また、良好な画像流れ抑制効果が得られやすい点で、連鎖重合性官能基はメタクリロイルオキシ基であることがより好ましい。たとえば、２つ以上の連鎖重合性官能基を有する化合物としては、トリメチロールプロパントリアクリレートやトリメチロールプロパントリメタクリレートなどが挙げられる。
【００２２】
本発明の電子写真感光体の耐久性を損なわずに画像流れ抑制効果が良好な点で、２つ以上の連鎖重合性官能基を有する化合物の含有量は、表面層の全質量に対して３０質量％以上８５質量％以下であることが好ましい。
【００２３】
本発明に用いられる金属酸化物粒子は、遷移金属も含めたいずれかの金属酸化物粒子であればよく、例えば、シリカ（酸化ケイ素）、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化鉛、アルミナ（酸化アルミニウム）、酸化ジルコニウム、酸化錫、チタニア（酸化チタン）、酸化ニオブ、酸化モリブデン、酸化バナジウム等の金属酸化物粒子が挙げられる。
電気特性を損ないにくい点で、本発明に用いられる金属酸化物粒子は酸化錫、酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナの粒子であることが好ましい。
【００２４】
本発明で用いられる金属酸化物粒子の数平均一次粒径は、高い耐久性が得られやすい点で、１ｎｍ以上３００ｎｍ以下の範囲が好ましく、５ｎｍ以上４０ｎｍ以下の範囲であることがより好ましい。
【００２５】
本発明で用いられる金属酸化物粒子の代わりに、アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有するシランカップリング剤で表面処理された金属酸化物を用いてもよい。この場合、本発明の表面層は、該金属酸化物粒子の共重合物を含有する。該シランカップリング剤としては、たとえば以下に示される化合物が挙げられる。
Ｓ−１：ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−２：ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−３：ＣＨ２＝ＣＨＳｉＣｌ３
Ｓ−４：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−５：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−６：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−７：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−８：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２
Ｓ−９：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２ＳｉＣｌ３
Ｓ−１０：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２
Ｓ−１１：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）３ＳｉＣｌ３
Ｓ−１２：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−１３：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−１４：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−１５：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−１６：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２
Ｓ−１７：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）２ＳｉＣｌ３
Ｓ−１８：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２
Ｓ−１９：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３ＳｉＣｌ３
Ｓ−２０：ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（Ｃ２Ｈ５）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−２１：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−２２：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｓ−２３：ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−２４：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−２５：ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２
Ｓ−２６：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＳｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−２７：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｓ−２８：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＳｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−２９：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｓ−３０：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｓ−３１：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＯＣＨ３）
Ｓ−３２：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＯＣＨ３）２
Ｓ−３３：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＮＨＣＨ３）２
Ｓ−３４：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣ６Ｈ５）２
Ｓ−３５：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（Ｃ１０Ｈ２１）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−３６：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ２Ｃ６Ｈ５）（ＯＣＨ３）２
【００２６】
本発明の電子写真感光体の表面層が上記表面処理された金属酸化物を含有する場合、金属酸化物は、２つ以上の連鎖重合性官能基を有する化合物と式（１）で示される化合物との共重合物として、前記表面層に含有されることが好ましい。
【００２７】
本発明の電子写真感光体の耐久性を損なわずに画像流れ抑制効果が良好な点で、金属酸化物粒子または表面処理された金属酸化物の含有量は、表面層の全質量に対して１０質量％以上５０質量％以下であることが好ましい。
【００２８】
本発明で用いられる、トリフェニルアミン部分構造を有する非重合性化合物またはテトラフェニルエナミン部分構造を有する非重合性化合物としては、たとえばトリフェニルアミン部分構造を有する非重合性化合物として式（Ａ）、式（Ｂ）、および式（Ｃ）で示される化合物が、テトラフェニルエナミン部分構造を有する非重合性化合物として式（Ｄ）で示される化合物が挙げられる。
【化５】
2018017872.tif 000006
【化６】
2018017872.tif 000007
【化７】
2018017872.tif 000008
【化８】
2018017872.tif 000009
【００２９】
式（Ａ）、式（Ｂ）、式（Ｃ）および式（Ｄ）中、Ａｒ１０１〜Ａｒ１０３、Ａｒ１１１〜Ａｒ１１４、Ａｒ１２１〜Ａｒ１２４、Ａｒ１３１〜Ａｒ１３４は、それぞれ独立に置換もしくは無置換のアリール基を示し、Ａｒ１０５、Ａｒ１２５およびＡｒ１２６は、それぞれ独立に置換もしくは無置換のアリーレン基を示し、Ｘは酸素原子、硫黄原子、シクロヘキシリデン基のいずれかを示し、Ａｒ１０１〜Ａｒ１０３、Ａｒ１１１〜Ａｒ１１４、Ａｒ１２１〜Ａｒ１２４、Ａｒ１３１〜Ａｒ１３４、Ａｒ１０５、Ａｒ１２５およびＡｒ１２６が有してもよい置換基としては、炭素数が１〜６の直鎖若しくは分岐のアルキル基、炭素数が１〜６の直鎖若しくは分岐のアルコキシ基、または下記の式（３）で示される基である。
【化９】
2018017872.tif 000010
（式（３）中、Ｒ１５は炭素数１〜４の直鎖または分岐のアルキル基を表す。）
【００３０】
Ａｒ１０１〜Ａｒ１０３、Ａｒ１１１〜Ａｒ１１４、Ａｒ１２１〜Ａｒ１２４、Ａｒ１３１〜Ａｒ１３４で示されるアリール基としては、ベンゼン、ビフェニル、フルオレン、ジメチルフルオレン、ナフタレンから水素原子を１つ除いて導かれる基が挙げられる。
【００３１】
Ａｒ１０５、Ａｒ１２５およびＡｒ１２６で示されるアリーレン基としては、ベンゼン、ビフェニル、フルオレン、ジメチルフルオレン、ナフタレンから水素原子を２つ除いて導かれる基が挙げられる。
【００３２】
本発明で用いられる、トリフェニルアミン部分構造を有する非重合性化合物およびテトラフェニルエナミン部分構造を有する非重合性化合物の中でも、本発明の電子写真感光体電気特性が損なわれにくい点で、式（Ａ）で示される化合物であることが好ましく、下記の式（２）で示される化合物がより好ましい。
【化１０】
2018017872.tif 000011
（式（２）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４は、各々同じでも異なっていてもよく、水素原子、炭素数が１〜６の直鎖若しくは分岐のアルキル基または炭素数が１〜６の直鎖若しくは分岐のアルコキシ基、または式（３）で表される基を表し、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１４のうち少なくとも一つは、式（３）で表される基を表す。ｋ、ｌおよびｎは１〜５の整数を表し、ｍは１〜４の整数を表す。ｋ、ｌ、ｍまたはｎが複数の場合、これら複数の基は同一でも、異なっていてもよい。）
【００３３】
耐久性を損なわずに画像流れ抑制効果が良好な点で、トリフェニルアミン部分構造を有する非重合性化合物またはテトラフェニルエナミン部分構造を有する非重合性化合物の含有量は、表面層の全質量に対して２質量％以上３０質量％以下であることが好ましい。
【００３４】
本発明の電子写真感光体は、支持体、および、該支持体上に形成された感光層を有する電子写真感光体である。
【００３５】
図１（ａ）および図１（ｂ）は、本発明の電子写真感光体の層構成の一例を示す図である。図１（ａ）および図１（ｂ）中、１０１は支持体であり、１０２は電荷発生層であり、１０３は電荷輸送層であり、１０４は保護層である。また、保護層１０４は、図１（ａ）に示す電子写真感光体では電荷輸送層であり、図１（ｂ）に示す電子写真感光体では第２の電荷輸送層である。
【００３６】
また、本発明においては、必要に応じて、支持体と感光層（電荷発生層１０２、電荷輸送層１０３）との間に、後述の導電層や下引き層を設けてもよい。本発明において、電子写真感光体の表面層とは、電子写真感光体が有する各層の中でも最表面に位置する層（支持体から最も離れた層）を意味する。例えば、図１（ａ）および図１（ｂ）に示す層構成の電子写真感光体の場合、電子写真感光体の表面層は保護層１０４である。
【００３７】
以下に本発明の電子写真感光体の製造方法を例示するが、これらに限定されるわけではない。
【００３８】
本発明の電子写真感光体に用いられる支持体１０１としては、導電性を有するもの（導電性支持体）が好ましく、例えば、アルミニウム、アルミニウム合金、ステンレス鋼などの金属（合金）製の支持体１０１が挙げられる。アルミニウムまたはアルミニウム合金製の支持体１０１の場合は、ＥＤ管、ＥＩ管や、これらを切削、電解複合研磨、湿式または乾式ホーニング処理した管を支持体１０１として用いることもできる。また、金属製支持体、樹脂製支持体上にアルミニウム、アルミニウム合金、酸化インジウム−酸化スズ合金などの導電材料の薄膜を形成したものも、支持体１０１として用いることができる。
支持体１０１の表面は、切削処理、粗面化処理、アルマイト処理などを施してもよい。
また、カーボンブラック、酸化スズ粒子、酸化チタン粒子、銀粒子などの導電性粒子を樹脂などに分散させてなる支持体１０１や、導電性樹脂製の支持体１０１を用いることもできる。
【００３９】
支持体１０１と、感光層または下引き層との間には、レーザー等の散乱による干渉縞の抑制や、支持体１０１の傷の被覆を目的として、導電層を設けてもよい。
導電層は、導電性粒子を結着樹脂および溶剤とともに分散処理する工程により得られる導電層用塗布液を塗布し、得られた塗膜を乾燥および／または硬化させる工程によって形成することができる。
【００４０】
導電層に用いられる導電性粒子としては、例えば、カーボンブラックや、アセチレンブラックや、アルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀などの金属の粒子や、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化チタン、ＩＴＯなどの金属酸化物の粒子などが挙げられる。
【００４１】
導電層に用いられる樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルイミダゾール、ポリエチレンオキシド、ポリアミドイミド、ポリアミド、ナイロン樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、（メタ）アクリル樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、フェノキシ樹脂、アセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂などが挙げられる。これらの樹脂は、１種のみを使用してもよく、混合または共重合体として２種以上を併用してもよい。
【００４２】
導電層用塗布液に用いられる溶剤としては、例えば、エーテル系溶剤、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。
【００４３】
導電層の膜厚は、０．１μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以上５０μｍ以下であることがより好ましい。
【００４４】
支持体１０１または導電層と感光層との間には、下引き層を設けてもよい。
下引き層は、結着樹脂を溶剤に溶解させる工程によって得られる下引き層用塗布液を塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を乾燥および／または硬化させる工程によって形成することができる。
【００４５】
下引き層に用いられる結着樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルイミダゾール、ポリエチレンオキシド、ポリアミドイミド、ポリアミド、ナイロン樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、（メタ）アクリル樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、フェノキシ樹脂、アセタール樹脂、ポリカーボネートなどが挙げられる。これらの樹脂は、１種のみを使用してもよく、混合または共重合体として２種以上を併用してもよい。
【００４６】
下引き層には、さらに、金属酸化物粒子を含有させてもよい。例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウムを含有する粒子が挙げられる。また、金属酸化物粒子は、金属酸化物粒子の表面がシランカップリング剤などの表面処理剤で処理されている金属酸化物粒子であってもよい。
【００４７】
下引き層用塗布液に用いられる溶剤としては、例えば、エーテル系溶剤、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。
【００４８】
下引き層の膜厚は、０．１μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以上５０μｍ以下であることがより好ましい。下引き層には、さらに、有機樹脂微粒子、レべリング剤を含有させてもよい。
【００４９】
支持体１０１、導電層または下引き層上には、感光層（電荷発生層１０２、電荷輸送層１０３、表面層）が形成される。
本発明の電子写真感光体における電荷発生層１０２は、電荷発生物質を結着樹脂および溶剤とともに分散処理する工程により得られる電荷発生層用塗布液を塗布し、得られた塗膜を乾燥させる工程によって形成することができる。また、電荷発生層１０２は、電荷発生物質の蒸着膜であってもよい。
【００５０】
電荷発生層１０２に用いられる電荷発生物質としては、例えば、ピリリウム染料、チアピリリウム系染料、フタロシアニン顔料、アントアントロン顔料、ジベンズピレンキノン顔料、ピラントロン顔料、アゾ顔料、インジゴ顔料、キナクリドン顔料、キノシアニン顔料などが挙げられる。これらの中でも、フタロシアニン顔料が好ましく、ガリウムフタロシアニンが特に好ましい。さらには、高感度の観点から、ヒドロキシガリウムフタロシアニンが好ましい。
【００５１】
電荷発生層１０２に用いられる結着樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルイミダゾール、ポリエチレンオキシド、ポリアミドイミド、ポリアミド、ナイロン樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、（メタ）アクリル樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル、ブチラール樹脂、フェノキシ樹脂、アセタール樹脂、ポリカーボネートなどが挙げられる。これらの中でも、ブチラール樹脂が好ましい。これらの樹脂は、１種のみを使用してもよく、混合または共重合体として２種以上を併用してもよい。
【００５２】
電荷発生層１０２において、電荷発生物質と結着樹脂との割合は、電荷発生物質１質量部に対して、結着樹脂が０．１質量部以上１０質量部以下であることが好ましい。
【００５３】
また、分散処理方法としては、例えば、ホモジナイザー、超音波、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミルなどを用いた方法が挙げられる。
【００５４】
電荷発生層用塗布液に用いられる溶剤は、例えば、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。
【００５５】
電荷発生層１０２の膜厚は、０．０１μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上１μｍ以下であることがより好ましい。
【００５６】
また、電荷発生層１０２には、必要に応じて、種々の増感剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤などを添加することもできる。
【００５７】
本発明の電子写真感光体における電荷輸送層１０３は、電荷輸送物質および結着樹脂を溶剤に溶解させる工程によって得られる電荷輸送層用塗布液を塗布し、得られた塗膜を乾燥させる工程によって形成することができる。
【００５８】
電荷輸送層１０３に用いられる電荷輸送性化合物としては、例えば、トリアリールアミン化合物、ベンジジン化合物、ヒドラゾン化合物、スチルベン化合物、ピラゾリン化合物、オキサゾール化合物、チアゾール化合物などが挙げられる。
【００５９】
電荷輸送層１０３に用いられる結着樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルイミダゾール、ポリエチレンオキシド、ポリアミドイミド、ポリアミド、ナイロン樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、（メタ）アクリル樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、フェノキシ樹脂、アセタール樹脂、ポリカーボネートなどが挙げられる。これらの樹脂は、１種のみを使用してもよく、混合または共重合体として２種以上を併用してもよい。
【００６０】
電荷輸送性化合物の割合は、電荷輸送層１０３の全質量に対して、電荷輸送性化合物が１０質量％以上９０質量％以下であることが好ましい。
【００６１】
電荷輸送層用塗布液に用いられる溶剤としては、例えば、エーテル系溶剤、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。
電荷輸送層の膜厚は、１μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましい。
【００６２】
また、電荷輸送層１０３には、必要に応じて、種々の増感剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤などを添加することもできる。
【００６３】
本発明の電子写真感光体における表面層は、以下の工程で形成することができる。
まず、２つ以上の連鎖重合性官能基を有する化合物と、式（１）で示される化合物と、金属酸化物粒子またはトリフェニルアミン部分構造を有する非重合性化合物もしくはテトラフェニルエナミン部分構造を有する非重合性化合物との組成物を溶剤に溶解させる工程により表面層用塗布液を得る。または、２つ以上の連鎖重合性官能基を有する化合物と、式（１）で示される化合物と、アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有するシランカップリング剤で表面処理された金属酸化物と、任意でトリフェニルアミン部分構造を有する非重合性化合物もしくはテトラフェニルエナミン部分構造を有する非重合性化合物、との組成物を溶剤に溶解させる工程により表面層用塗布液を得る。続いて、前記表面層用塗布液を用いて、電子写真感光体の支持体１０１上に塗膜を形成し、塗膜を重合反応にて該組成物を共重合させる工程により３次元架橋物（硬化物）を得て、前記表面層を形成することができる。金属酸化物粒子、トリフェニルアミン部分構造を有する非重合性化合物、テトラフェニルエナミン部分構造を有する非重合性化合物、およびアクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有するシランカップリング剤で表面処理された金属酸化物は電荷輸送能を有するため、形成された表面層は電荷輸送層としても働く。
【００６４】
表面層には、上記２つ以上の連鎖重合性官能基を有する化合物および式（１）で示される化合物、金属酸化物粒子、トリフェニルアミン部分構造を有する非重合性化合物もしくはテトラフェニルエナミン部分構造を有する非重合性化合物、またはアクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有するシランカップリング剤で表面処理された金属酸化物のほか、他の連鎖重合性化合物を混合して用いてもよい。
【００６５】
表面層用塗布液に用いられる溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、１−メトキシ−２−プロパノールなどのアルコール系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル系溶剤、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロベンゼンなどのハロゲン系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶剤、メチルセロソルブ、エチルセロソルブなどのセロソルブ系溶剤などが挙げられる。これらの溶剤は、１種のみを使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
【００６６】
表面層用塗布液には、各種添加剤を添加することができる。添加剤としては、例えば、酸化防止剤や紫外線吸収剤などの劣化防止剤、シリコーンオイルなどのレベリング剤、界面活性剤、重合開始剤などが挙げられる。
【００６７】
本発明の表面層の形成工程としては、表面層用塗布液を塗布後、自然乾燥または熱乾燥を行った後、活性線を照射して重合反応させる工程が好ましい。
塗布方法は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、ブレードコーティング法、ビームコーティング法、スライドホッパー法、円形スライドホッパー法などの公知の方法を用いることができる。
重合反応のための活性線としては、紫外線や電子線が好ましい。
【００６８】
本発明の感光体において、表面層は、表面層用塗布液の塗膜に活性線を照射してラジカルを発生して重合し、かつ分子間および分子内で重合反応による架橋結合を形成して硬化した、３次元架橋物（硬化物）であることが好ましい。
【００６９】
紫外線光源としては、紫外線を発生する光源であれば制限なく使用できる。例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、フラッシュ（パルス）キセノン等を用いることができる。照射条件はそれぞれのランプによって異なるが、活性線の照射量は、通常５〜５００ｍＪ／ｃｍ２、好ましくは５〜１００ｍＪ／ｃｍ２である。ランプの電力は、好ましくは０．１ｋＷ〜５ｋＷであり、特に好ましくは、０．５ｋＷ〜３ｋＷである。
【００７０】
電子線源としては、電子線照射装置に格別の制限はなく、一般にはこのような電子線照射用の電子線加速機として、比較的安価で大出力が得られるカーテンビーム方式のものが有効に用いられる。電子線照射の際の加速電圧は、５０〜３００ｋＶであることが好ましい。吸収線量としては、０．５〜１０Ｍｒａｄであることが好ましい。
必要な活性線の照射量を得るための照射時間としては、０．１秒〜１０分が好ましく、作業効率の観点から０．１秒〜５分がより好ましい。
【００７１】
本発明においては、活性線を照射する前後、および活性線を照射中に表面層用塗布液の塗膜の乾燥を行うことができ、乾燥を行うタイミングはこれらを組み合わせて適宜選択できる。
乾燥の条件は、溶媒の種類、膜厚などのよって適宜選択できる。乾燥温度は、好ましくは室温〜１８０℃であり、特に好ましくは８０℃〜１４０℃である。乾燥時間は、好ましくは１分〜２００分であり、特に好ましくは５分〜１００分である。
【００７２】
表面層の膜厚は好ましくは０．２〜５０μｍであり、より好ましくは０．５〜１０μｍである。
【００７３】
本発明ではクリーニング性の向上を目的として、電子写真感光体の表面層に粗面化処理を行っても良い。粗面化処理としては、たとえば、最表面層に研磨シートを擦り当てる方法、凸凹形状を有する型部材の形状を転写して、表面層の表面に凹凸形状を形成する方法などが挙げられる。
【００７４】
図２に、本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す。
図２において、１は円筒状（ドラム状）の本発明の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度（プロセススピード）をもって回転駆動される。電子写真感光体１は、回転過程において、帯電手段（一次帯電手段）３により、その表面（周面）が正または負に帯電される。次いで、電子写真感光体１の表面には、露光手段（像露光手段）（不図示）から出力される露光光（像露光光）４が照射される。露光光４は、目的の画像情報の時系列電気デジタル画像信号に対応して強度変調される。露光手段としては、スリット露光やレーザービーム走査露光などが挙げられる。こうして電子写真感光体１の表面には、目的の画像情報に対応した静電潜像が形成される。
【００７５】
電子写真感光体１の表面に形成された静電潜像は、次いで、現像手段５内に収容されたトナーで現像（正規現像または反転現像）され、トナー像が形成される。電子写真感光体１の表面に形成されたトナー像は、転写手段６により転写材７に転写される。ここで、転写材７が紙である場合、給紙部（不図示）から電子写真感光体１の回転と同期して取り出されて、電子写真感光体１と転写手段６との間に給送される。また、転写手段６には、バイアス電源（不図示）からトナーの保有電荷とは逆極性のバイアス電圧が印加される。また、転写手段は、一次転写部材、中間転写体および二次転写部材を有する中間転写方式の転写手段であってもよい。
【００７６】
トナー像が転写された転写材７は、電子写真感光体１の表面から分離され、定着手段８へ搬送されて、トナー像の定着処理を受けることにより、画像形成物（プリント、コピー）として電子写真装置外へプリントアウトされる。
【００７７】
トナー像転写後の電子写真感光体１の表面は、クリーニング手段９によってクリーニングされ、転写残トナーなどの付着物が除去される。転写残トナーは、現像手段などで回収することもできる。さらに、必要に応じて、電子写真感光体１の表面は、前露光手段（不図示）からの前露光光１０の照射により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、帯電手段３が帯電ローラーなどを用いた接触帯電手段である場合は、前露光手段は必ずしも必要ではない。
【００７８】
本発明においては、電子写真感光体１、帯電手段３、現像手段５、転写手段６およびクリーニング手段９などから選択される構成要素のうち、複数のものを容器に納めてプロセスカートリッジ１１としてもよい。また、プロセスカートリッジ１１を電子写真装置本体に対して着脱自在とする構成であってもよい。例えば、電子写真感光体１と、帯電手段３、現像手段５、転写手段６およびクリーニング手段９からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持してカートリッジ化して、電子写真装置本体のレールなどの案内手段１２を用いて電子写真装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ１１とすることができる。
【実施例】
【００７９】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。なお、実施例中の「部」は「質量部」を意味する。
【００８０】
〈実施例Ａ−１〉
直径６０ｍｍのアルミニウム製の円筒体の表面を切削加工し、表面を細かく粗面にした導電性支持体を用意した。
【００８１】
下記組成の分散液を下記溶媒と同じ溶媒にて二倍に希釈し、一夜静置後に濾過（フィルター；日本ポール社製リジメッシュ５μｍフィルターを使用）し、下引き層形成用塗布液を調製した。
バインダー樹脂：ポリアミド樹脂「ＣＭ８０００」（東レ社製）１部、金属酸化物粒子：酸化チタン「ＳＭＴ５００ＳＡＳ」（テイカ社製）３部、溶媒：メタノール１０部
分散機としてサンドミルを用いて、バッチ式で１０時間の分散を行った。
下引き層形成用塗布液を用いて導電性支持体上に、浸漬コーティング法で塗布し、乾燥膜厚２μｍの下引き層を形成した。
【００８２】
電荷発生物質：下記顔料（ＣＧ−１）２０部、バインダー樹脂：ポリビニルブチラール樹脂「＃６０００−Ｃ」（電気化学工業社製）１０部、溶媒：酢酸ｔ−ブチル７００部、溶媒：４−メトキシ−４−メチル−２−ペンタノン３００部を混合し、サンドミルを用いて１０時間分散し、電荷発生層形成用塗布液を調製した。この電荷発生層形成塗布液を下引き層上に浸漬コーティング法で塗布し、乾燥膜厚０．３μｍの電荷発生層を形成した。
【００８３】
＜顔料（ＣＧ−１）の合成＞
（１）無定形チタニルフタロシアニンの合成
１，３−ジイミノイソインドリン；２９．２部をｏ−ジクロロベンゼン２００部に分散し、チタニウムテトラ−ｎ−ブトキシド；２０．４部を加えて窒素雰囲気下に１５０〜１６０℃で５時間加熱した。放冷後、析出した結晶を濾過し、クロロホルムで洗浄、２％塩酸水溶液で洗浄、水洗メタノール洗浄して、乾燥後、２６．２部（収率９１％）の粗チタニルフタロシアニンを得た。
次いで、粗チタニルフタロシアニンを５℃以下において濃硫酸２５０部中で１時間攪拌して溶解し、これを２０℃の水５０００部に注いだ。析出した結晶をろ過し、充分に水洗してウエットペースト品２２５部を得た。
このウエットペースト品を冷凍庫にて凍結し、再度解凍した後、ろ過、乾燥して無定形チタニルフタロシアニン２４．８部（収率８６％）を得た。
【００８４】
（２）（２Ｒ，３Ｒ）−２，３−ブタンジオール付加体チタニルフタロシアニン（ＣＧ−１）の合成
上記無定形チタニルフタロシアニン１０．０部と（２Ｒ，３Ｒ）−２，３−ブタンジオール０．９４部（０．６当量比）（当量比はチタニルフタロシアニンに対する当量比、以後同じ）をオルトジクロロベンゼン（ＯＤＢ）２００部中に混合し６０〜７０℃で６．０時間加熱撹拌した。一夜放置後、該反応液にメタノールを加えて生じた結晶を濾過し、濾過後の結晶をメタノールで洗って（２Ｒ，３Ｒ）−２，３−ブタンジオール付加体チタニルフタロシアニンを含有する顔料（ＣＧ−１）：１０．３部を得た。顔料（ＣＧ−１）のＸ線回折スペクトルでは、８．３°、２４．７°、２５．１°、２６．５°に明確なピークがある。マススペクトルにおいて５７６と６４８にピークがあり、ＩＲスペクトルでは９７０ｃｍ−１付近のＴｉ＝Ｏ、６３０ｃｍ−１付近にＯ−Ｔｉ−Ｏの両吸収が現れる。また熱分析（ＴＧ）では３９０〜４１０℃に約７％の質量減少があることから、チタニルフタロシアニンと（２Ｒ，３Ｒ）−２，３−ブタンジオールの１：１付加体と非付加体（付加していない）チタニルフタロシアニンの混合物と推定される。
【００８５】
電荷輸送物質：下記の式（Ｅ）で示される化合物２２５部、バインダー樹脂：ポリカーボネート樹脂「Ｚ３００」（三菱ガス化学社製）３００部、酸化防止剤：「Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０」（日本チバガイギー社製）６部、溶媒：ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）１６００部、溶媒：トルエン４００部、シリコーンオイル「ＫＦ−５０」（信越化学社製）１部を混合し、溶解して電荷輸送層形成用塗布液を調製した。
この電荷輸送層形成用塗布液を電荷発生層の上に円形スライドホッパー塗布装置を用いて塗布し、乾燥膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成した。
【化１１】
2018017872.tif 000012
【００８６】
２つ以上の連鎖重合性官能基を有する化合物：下記の式（Ｆ）で示される化合物１００部、金属酸化物粒子：シランカップリング剤Ｓ−１５で表面処理した酸化錫微粒子（数平均一次粒子径：２０ｎｍ、シーアイ化成株式会社）６０部、式（１）で示される化合物：例示化合物（Ｖ−３）３０部、重合開始剤：下記の式（Ｇ）で示される化合物１０部、溶媒：２−ブタノール３２０部、溶媒：テトラヒドロフラン８０部を遮光下で撹拌して溶解させ、表面層形成用塗布液を調製した。この表面層形成用塗布液を電荷輸送層上に円形スライドホッパー塗布装置を用いて塗布して塗膜を形成し、メタルハライドランプを用いて紫外線を１分間照射して、乾燥膜厚１０．０μｍの表面層を形成し電子写真感光体を作製した。
【化１２】
2018017872.tif 000013
【化１３】
2018017872.tif 000014
【００８７】
〈実施例Ａ−２〉
実施例Ａ−１において、例示化合物（Ｖ−３）を例示化合物（Ｖ−１）に変更した以外は実施例Ａ−１と同様にして乾燥膜厚１０．０μｍの表面層を形成し電子写真感光体を作製した。
【００８８】
〈実施例Ａ−３〉
実施例Ａ−１において、例示化合物（Ｖ−３）を例示化合物（Ｖ−２）に変更した以外は実施例Ａ−１と同様にして乾燥膜厚１０．０μｍの表面層を形成し電子写真感光体を作製した。
【００８９】
〈実施例Ａ−４〉
実施例Ａ−１において、例示化合物（Ｖ−３）を例示化合物（Ｖ−４）に変更した以外は実施例Ａ−１と同様にして乾燥膜厚１０．０μｍの表面層を形成し電子写真感光体を作製した。
【００９０】
〈実施例Ａ−５〉
実施例Ａ−１において、前記式（Ｆ）で示される化合物を下記の式（Ｈ）で示される化合物に変更した以外は実施例Ａ−１と同様にして乾燥膜厚１０．０μｍの表面層を形成し電子写真感光体を作製した。
【化１４】
2018017872.tif 000015
【００９１】
〈実施例Ａ−６〉
実施例Ａ−１において、金属酸化物粒子をシランカップリング剤Ｓ−１５で表面処理した酸化亜鉛微粒子（数平均一次粒子径：１５ｎｍ、シーアイ化成株式会社）に変更した以外は実施例Ａ−１と同様にして乾燥膜厚１０．０μｍの表面層を形成し電子写真感光体を作製した。
【００９２】
〈実施例Ａ−７〉
実施例Ａ−１において、例示化合物（Ｖ−３）３０部を３．５部に変更した以外は実施例Ａ−１と同様にして乾燥膜厚１０．０μｍの表面層を形成し電子写真感光体を作製した。
【００９３】
〈実施例Ａ−８〉
実施例Ａ−１において、例示化合物（Ｖ−３）３０部を４２．５部に変更した以外は実施例Ａ−１と同様にして乾燥膜厚１０．０μｍの表面層を形成し電子写真感光体を作製した。
【００９４】
〈比較例Ａ−１〉
実施例Ａ−１において、例示化合物（Ｖ−３）を用いなかった以外は実施例Ａ−１と同様にして乾燥膜厚１０．０μｍの表面層を形成し電子写真感光体を作製した。
【００９５】
〈比較例Ａ−２〉
実施例Ａ−１において、前記式（Ｆ）で示される化合物を用いなかった以外は実施例Ａ−１と同様にして乾燥膜厚１０．０μｍの表面層を形成し電子写真感光体を作製した。
【００９６】
〈比較例Ａ−３〉
実施例Ａ−１において、例示化合物（Ｖ−３）を下記の式（Ｉ）で示される化合物に変更した以外は実施例Ａ−１と同様にして乾燥膜厚１０．０μｍの表面層を形成し電子写真感光体を作製した。
【化１５】
2018017872.tif 000016
【００９７】
〈比較例Ａ−４〉
実施例Ａ−１において、例示化合物（Ｖ−３）を下記の式（Ｊ）で示される化合物に変更した以外は実施例Ａ−１と同様にして乾燥膜厚１０．０μｍの表面層を形成し電子写真感光体を作製した。
【化１６】
2018017872.tif 000017
【００９８】
〈実施例Ｂ−１〉
実施例Ａ−１と同様にして、電荷輸送層まで形成した。
つぎに、２つ以上の連鎖重合性官能基を有する化合物：式（Ｆ）で示される化合物１００部、金属酸化物粒子：表面処理していない酸化錫微粒子（数平均一次粒子径：２０ｎｍ、シーアイ化成株式会社）６０部、式（１）で示される化合物：例示化合物（Ｖ−３）３０部、重合開始剤：式（Ｇ）で示される化合物１０部、溶媒：２−ブタノール３２０部、溶媒：テトラヒドロフラン８０部を遮光下で撹拌して溶解させ、表面層形成用塗布液を調製した。この表面層形成用塗布液を電荷輸送層上に円形スライドホッパー塗布装置を用いて塗布して塗膜を形成し、メタルハライドランプを用いて紫外線を１分間照射して、乾燥膜厚１０．０μｍの表面層を形成し電子写真感光体を作製した。
【００９９】
〈実施例Ｂ−２〉
実施例Ｂ−１において、例示化合物（Ｖ−３）を例示化合物（Ｖ−１）に変更した以外は実施例Ｂ−１と同様にして乾燥膜厚１０．０μｍの表面層を形成し電子写真感光体を作製した。
【０１００】
〈実施例Ｂ−３〉
実施例Ｂ−１において、例示化合物（Ｖ−３）を例示化合物（Ｖ−２）に変更した以外は実施例Ｂ−１と同様にして乾燥膜厚１０．０μｍの表面層を形成し電子写真感光体を作製した。
【０１０１】
〈実施例Ｂ−４〉
実施例Ｂ−１において、例示化合物（Ｖ−３）を例示化合物（Ｖ−４）に変更した以外は実施例Ｂ−１と同様にして乾燥膜厚１０．０μｍの表面層を形成し電子写真感光体を作製した。
【０１０２】
〈実施例Ｂ−５〉
実施例Ｂ−１において、式（Ｆ）で示される化合物を式（Ｈ）で示される化合物に変更した以外は実施例Ｂ−１と同様にして乾燥膜厚１０．０μｍの表面層を形成し電子写真感光体を作製した。
【０１０３】
〈実施例Ｂ−６〉
実施例Ｂ−１において、金属酸化物粒子を表面処理していない酸化亜鉛微粒子（数平均一次粒子径：１５ｎｍ、シーアイ化成株式会社）に変更した以外は実施例Ｂ−１と同様にして乾燥膜厚１０．０μｍの表面層を形成し電子写真感光体を作製した。
【０１０４】
〈実施例Ｂ−７〉
実施例Ｂ−１において、例示化合物（Ｖ−３）３０部を３．５部に変更した以外は実施例Ｂ−１と同様にして乾燥膜厚１０．０μｍの表面層を形成し電子写真感光体を作製した。
【０１０５】
〈実施例Ｂ−８〉
実施例Ｂ−１において、例示化合物（Ｖ−３）３０部を４２．５部に変更した以外は実施例Ｂ−１と同様にして乾燥膜厚１０．０μｍの表面層を形成し電子写真感光体を作製した。
【０１０６】
〈比較例Ｂ−１〉
実施例Ｂ−１において、例示化合物（Ｖ−３）を用いなかった以外は実施例Ｂ−１と同様にして乾燥膜厚１０．０μｍの表面層を形成し電子写真感光体を作製した。
【０１０７】
〈比較例Ｂ−２〉
実施例Ｂ−１において、式（Ｆ）で示される化合物を用いなかった以外は実施例Ｂ−１と同様にして乾燥膜厚１０．０μｍの表面層を形成し電子写真感光体を作製した。
【０１０８】
〈比較例Ｂ−３〉
実施例Ｂ−１において、例示化合物（Ｖ−３）を式（Ｉ）で示される化合物に変更した以外は実施例Ｂ−１と同様にして乾燥膜厚１０．０μｍの表面層を形成し電子写真感光体を作製した。
【０１０９】
〈比較例Ｂ−４〉
実施例Ｂ−１において、例示化合物（Ｖ−３）を式（Ｊ）で示される化合物に変更した以外は実施例Ｂ−１と同様にして乾燥膜厚１０．０μｍの表面層を形成し電子写真感光体を作製した。
【０１１０】
〈実施例Ｃ−１〉
実施例Ａ−１と同様にして、電荷輸送層まで形成した。
つぎに、２つ以上の連鎖重合性官能基を有する化合物：式（Ｆ）で示される化合物１４０部、電荷輸送性化合物：下記の式（Ｋ）で示される化合物２０部、式（１）で示される化合物：例示化合物（Ｖ−３）３０部、重合開始剤：式（Ｇ）で示される化合物１０部、溶媒：２−ブタノール３２０部、溶媒：テトラヒドロフラン８０部を遮光下で撹拌して溶解させ、表面層形成用塗布液を調製した。この表面層形成用塗布液を電荷輸送層上に円形スライドホッパー塗布装置を用いて塗布して塗膜を形成し、メタルハライドランプを用いて紫外線を１分間照射して、乾燥膜厚１０．０μｍの表面層を形成し電子写真感光体を作製した。
【化１７】
2018017872.tif 000018
【０１１１】
〈実施例Ｃ−２〉
実施例Ｃ−１において、例示化合物（Ｖ−３）を例示化合物（Ｖ−１）に変更した以外は実施例Ｃ−１と同様にして乾燥膜厚１０．０μｍの表面層を形成し電子写真感光体を作製した。
【０１１２】
〈実施例Ｃ−３〉
実施例Ｃ−１において、例示化合物（Ｖ−３）を例示化合物（Ｖ−２）に変更した以外は実施例Ｃ−１と同様にして乾燥膜厚１０．０μｍの表面層を形成し電子写真感光体を作製した。
【０１１３】
〈実施例Ｃ−４〉
実施例Ｃ−１において、例示化合物（Ｖ−３）を例示化合物（Ｖ−４）に変更した以外は実施例Ｃ−１と同様にして乾燥膜厚１０．０μｍの表面層を形成し電子写真感光体を作製した。
【０１１４】
〈実施例Ｃ−５〉
実施例Ｃ−１において、式（Ｆ）で示される化合物を式（Ｈ）で示される化合物に変更した以外は実施例Ｃ−１と同様にして乾燥膜厚１０．０μｍの表面層を形成し電子写真感光体を作製した。
【０１１５】
〈実施例Ｃ−６〉
実施例Ｃ−１において、式（Ｋ）で示される化合物を下記の式（Ｌ）で示される化合物に変更した以外は実施例Ｃ−１と同様にして乾燥膜厚１０．０μｍの表面層を形成し電子写真感光体を作製した。
【化１８】
2018017872.tif 000019
【０１１６】
〈実施例Ｃ−７〉
実施例Ｃ−１において、例示化合物（Ｖ−３）３０部を３．５部に変更した以外は実施例Ｃ−１と同様にして乾燥膜厚１０．０μｍの表面層を形成し電子写真感光体を作製した。
【０１１７】
〈実施例Ｃ−８〉
実施例Ｃ−１において、例示化合物（Ｖ−３）３０部を４２．５部に変更した以外は実施例Ｃ−１と同様にして乾燥膜厚１０．０μｍの表面層を形成し電子写真感光体を作製した。
【０１１８】
〈実施例Ｃ−９〉
実施例Ａ−１と同様にして、電荷輸送層まで形成した。
つぎに、２つ以上の連鎖重合性官能基を有する化合物：式（Ｆ）で示される化合物１００部、金属酸化物粒子：シランカップリング剤Ｓ−１５で表面処理した酸化錫微粒子（数平均一次粒子径：２０ｎｍ、シーアイ化成株式会社）４０部、電荷輸送性化合物：式（Ｋ）で示される化合物２０部、式（１）で示される化合物：例示化合物（Ｖ−３）３０部、重合開始剤：式（Ｇ）で示される化合物１０部、溶媒：２−ブタノール３２０部、溶媒：テトラヒドロフラン８０部を遮光下で撹拌して溶解させ、表面層形成用塗布液を調製した。この表面層形成用塗布液を電荷輸送層上に円形スライドホッパー塗布装置を用いて塗布して塗膜を形成し、メタルハライドランプを用いて紫外線を１分間照射して、乾燥膜厚１０．０μｍの表面層を形成し電子写真感光体を作製した。
【０１１９】
〈比較例Ｃ−１〉
実施例Ｃ−１において、例示化合物（Ｖ−３）を用いなかった以外は実施例Ｃ−１と同様にして乾燥膜厚１０．０μｍの表面層を形成し電子写真感光体を作製した。
【０１２０】
〈比較例Ｃ−２〉
実施例Ｃ−１において、式（Ｆ）で示される化合物を用いなかった以外は実施例Ｃ−１と同様にして乾燥膜厚１０．０μｍの表面層を形成し電子写真感光体を作製した。
【０１２１】
〈比較例Ｃ−３〉
実施例Ｃ−１において、例示化合物（Ｖ−３）を式（Ｉ）で示される化合物に変更した以外は実施例Ｃ−１と同様にして乾燥膜厚１０．０μｍの表面層を形成し電子写真感光体を作製した。
【０１２２】
〈比較例Ｃ−４〉
実施例Ｃ−１において、例示化合物（Ｖ−３）を式（Ｊ）で示される化合物に変更した以外は実施例Ｃ−１と同様にして乾燥膜厚１０．０μｍの表面層を形成し電子写真感光体を作製した。
【０１２３】
（電気特性の評価）
実施例および比較例で製造した電子写真感光体の電気特性の評価は、コニカミノルタビジネステクノロジーズ社製ｂｉｚｈｕｂ  ＰＲＯ  Ｃ６５０１（カラー複合機、露光光は７８０ｎｍの半導体レーザー）に各感光体を搭載して温度２３℃／湿度５０％ＲＨの常温常湿環境下で１日間放置したのち評価を行った。
具体的には、初期の帯電電位を６００±５０Ｖに調整し、耐久試験前と１０００枚後の露光部電位の変化量（ΔＶ）を電位変動量として算出した。電位変動量が５０Ｖ以下であれば実用可能と評価した。結果を表２に示す。
【０１２４】
（耐摩耗性の評価）
実施例および比較例で製造した電子写真感光体の耐摩耗性の評価は、コニカミノルタビジネステクノロジーズ社製ｂｉｚｈｕｂ  ＰＲＯ  Ｃ６５０１（カラーの複合機、露光光は７８０ｎｍの半導体レーザー）に各感光体を搭載して温度２３℃／湿度５０％ＲＨの常温常湿環境下で１日間放置したのち評価を行った。
具体的には、画像比率５％の文字画像をＡ４横送りで１００，０００枚連続でプリントを行う耐久試験を実施し、耐久試験前後における感光体の表面層の膜厚減耗量により評価した。膜厚減耗量が２．０μｍ以下であれば耐久性良好と評価した。結果を表２に示す。
【０１２５】
（画像流れの評価）
実施例および比較例で製造した電子写真感光体の画像流れの評価は、コニカミノルタビジネステクノロジーズ社製ｂｉｚｈｕｂ  ＰＲＯ  Ｃ６５０１（カラーの複合機、露光光は７８０ｎｍの半導体レーザー）に各感光体を搭載して温度３０℃／湿度８５％ＲＨの高温高湿環境下で１日間放置したのち評価を行った。具体的には、２０００枚の画像出力後、評価機への給電を停止し、１日休止させた。１日休止後に再び評価装置に給電を開始し、Ａ４縦サイズ紙にて、線幅０．１ｍｍ、線間隔１０ｍｍの正方形格子画像を出力した。
得られた画像について、以下の評価ランクに従って、画像流れを抑制する効果を評価した。ランクの数字が大きいほど良好であり、ランク５、４および３は、画像流れ抑制効果が良好と評価した。
ランク５：格子画像の画像欠陥はみられない
ランク４：格子画像が一部薄くなっている
ランク３：格子画像が全面薄くなっている
ランク２：格子画像が部分的に消失している
ランク１：格子画像が全面消失している
評価結果を表２に示す。
【０１２６】
【表１】
2018017872.tif 000020
【０１２７】
【表２】
2018017872.tif 000021
【符号の説明】
【０１２８】
１０１  支持体
１０２  電荷発生層
１０３  電荷輸送層
１０４  保護層
１  電子写真感光体
２  軸
３  帯電手段
４  露光光
５  現像手段
６  転写手段
７  転写材
８  定着手段
９  クリーニング手段
１０  前露光光
１１  プロセスカートリッジ
１２  案内手段
【図１】
2018017872.tif 000030
【図２】
2018017872.tif 000031