(57)【要約】【課題】耐候安定で、機械的強度の改善された光学フィルター用の銅含有リン酸塩ガラス。【解決手段】Ｎａ２ＯおよびＫ２Ｏを含有し、かつ次の組成（単位：酸化物基準の質量％）：    Ｐ２Ｏ５            ５８  −  ６８    Ａｌ２Ｏ３            ５  −  １０    ＣｕＯ              ８  −  １５    Ｖ２Ｏ５            ０．０５  −  １    ＳｉＯ２              ＜２    Ｆ                  ＜１    Ｒ′Ｏ（Ｒ′＝Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ）の合計      ０  −  １１    Ｒ２Ｏ（Ｒ＝Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ）の合計      ３  −  １７を含むフィルターガラス。【選択図】図１
2018188353.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｎａ２ＯおよびＫ２Ｏを含有し、かつ次の組成（単位：酸化物基準の質量％）：
Ｐ２Ｏ５          ５８  −  ６８
Ａｌ２Ｏ３          ５  −  １０
ＣｕＯ            ８  −  １５
Ｖ２Ｏ５          ０．０５  −  １
ＳｉＯ２            ＜２  
Ｆ                    ＜１
Ｒ´Ｏ（Ｒ´＝Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）の合計  ０    −  １１
Ｒ２Ｏ（Ｒ＝Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ）の合計      ３  −  １７
を含むフィルターガラス。
【請求項２】
前記フィルターガラスが、Ｋ２Ｏを３〜１０質量％およびＮａ２Ｏを０．１〜８質量％含有し、および／またはＲ２Ｏの合計が少なくとも４質量％、好ましくは少なくとも６質量％であり、および／またはＲ２Ｏの合計が最大１５質量％、好ましくは最大１４質量％であり、および／またはＫ２Ｏ（単位：質量％）／Ｎａ２Ｏ（単位：質量％）の割合の比が１超、好ましくは１．１超、好ましくは１．２超、特に好ましくは１．２５超である、請求項１に記載のフィルターガラス。
【請求項３】
前記フィルターガラスが、ＭｇＯを最大５質量％で含有し、ここで、Ｒ′Ｏの合計割合が、少なくとも１質量％、好ましくは少なくとも２質量％である、請求項１または２に記載のフィルターガラス。
【請求項４】
ＣｕＯの含量が、最大１４質量％、好ましくは最大１３質量％、および／または少なくとも９質量％、好ましくは少なくとも１０質量％であり、および／またはＶ２Ｏ５が少なくとも０．１質量％、好ましくは少なくとも０．２質量％、より好ましくは少なくとも０．５質量％および／または最大０．７５質量％で含まれている、請求項１〜３のいずれか１項に記載のフィルターガラス。
【請求項５】
前記フィルターガラスが、Ｌａ２Ｏ３を最大４質量％、好ましくは最大３．５質量％の含量で含有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載のフィルターガラス。
【請求項６】
前記フィルターガラスが、Ｂ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＣａＯ、ＢａＯ、ＳｒＯ、ＺｎＯ、ＺｒＯ２、Ｎｂ２Ｏ５、Ｙ２Ｏ３、Ｙｂ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３、ＷＯ３、Ｆｅ２Ｏ３、ＰｂＯおよび／またはＣｏＯを含まず、および／またはＣｒ、Ｍｎおよび／またはＮｉのような他の着色成分および／またはＰｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒおよび／またはＴｍのような光学的に活性な、例えばレーザー活性な成分を含まない、請求項１〜５のいずれか１項に記載のフィルターガラス。
【請求項７】
前記フィルターガラスが、０．１１ｍｍの試料厚さで、４００ｎｍの波長で８０％超、好ましくは８２．５％超、より好ましくは８５％超、特に好ましくは少なくとも８７．５％の純透過率τｉを有する、請求項１〜６のいずれか１項に記載のフィルターガラス。
【請求項８】
熱膨張係数（α２０−３００）が、最大１３×１０−６／Ｋ、より好ましくは最大１２．５×１０−６／Ｋ、特に好ましくは最大１２×１０−６／Ｋおよび／または少なくとも９．５×１０−６／Ｋ、好ましくは少なくとも１０×１０−６／Ｋであり、および／または変態温度が４００℃超である、請求項１〜７のいずれか１項に記載のフィルターガラス。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載のフィルターガラスを含む、フィルター。
【請求項１０】
前記フィルターガラスが、その表面の少なくとも一方の側にコーティングを有する、請求項９に記載のフィルター。
【請求項１１】
請求項１〜８のいずれか１項に記載のフィルターガラスを製造する方法であって、以下の工程：
−  少なくとも１つのガラス成分、好ましくは複数のガラス成分を、複合リン酸塩および／またはメタリン酸塩として添加する工程、
−  前記ガラス成分の溶融物を製造する工程、ここで、溶融温度は１１５０℃を超えない、
−  硝酸塩を添加する工程および／または前記ガラス溶融物を酸素でバブリングする工程
を含む、フィルターガラスを製造する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フィルターガラス、殊に、フィルターとしての使用のために青色に着色されているリン酸塩ガラス、ならびにそれらの製造に関する。
【背景技術】
【０００２】
上記で挙げた種類のフィルターガラスは、いわゆる光学バンドパスフィルターとして、すなわち、極めて低い透過率を有する２つの阻止域によって囲まれており、ある程度狭い高透過波長域（通過域）を有するフィルターとして、使用することができる。そのようなガラスは、光学ガラスフィルターとして、例えばカラービデオカメラおよびデジタルカメラにおける色補正フィルターとして、使用される。さらなる適用範囲は、例えばディスプレイ等における、ＬＥＤの近赤外（ＮＩＲ）放射をブロックするためのフィルターである。約４００〜約６５０ｎｍの波長域における高い透明度に加えて、そのようなガラスのためには、シャープなエッジ、すなわち、該波長域に続く４００ｎｍ未満からのＵＶ域に向かっての透過率の急な低下および７００ｎｍよりも大きい波長での極めて低い透過率が望ましい。ＮＩＲをブロックするフィルターは、さらに、航空／航海の分野において使用され、そのために、強いブロッキングの際にある程度の色位置の忠実度が必要である（例えば白または緑の色位置）。例えば鋭敏な電子機器の高エネルギー放射による損傷を回避するために、ＵＶ域ができるだけ完全にブロックされるべきであるのに対し、７００ｎｍよりも大きい領域における入射放射の強度は弱められるので、例えばカメラにおける使用の際に、そのＣＣＤ（電荷結合素子）センサにより引き起こされる画像の赤みが補償される。これには、例えば、規定のフィルター厚さで、約１０−５から約１０−２０または約１０−２２までのＮＩＲにおける透過値が必要とされる。
【０００３】
フィルターとしての使用のために、酸化銅含有フツリン酸塩ガラスは、技術水準から公知である（例えば独国特許出願公開第１０２０１２２１０５５２号明細書（DE 10 2012 210 552 A1）、独国特許出願公開第１０２０１１０５６８７３号明細書（DE 10 2011 056 873 A1））。しかしながら、これらのガラスは、それらの製造が、しばしばその極めて高いフッ素含量に基づいて困難であるという欠点を有する、なぜなら、フッ素自体および多くのガラス成分のフッ化物が、通常の製造方法の条件下で揮発性だからである。＞１３×１０−６／Ｋのそれらの相対的に高い熱膨張係数（２０〜３００℃の温度範囲で測定）に基づいて、該フツリン酸塩ガラスの機械加工、後機械加工および／またはさらなる機械加工（例えば切断、研磨、“ウェーハレベルパッケージング”の範囲におけるボンディング）は極めて困難であり、かつ費用がかかる。例えば、該ガラスのそのために必要な固定の際に熱により誘起された機械的応力のために、その破壊危険が高い。したがって、フツリン酸塩ガラスの組成を、一方では良好な耐久性を有し、かつ他方では経済的な製造方法を通じて入手可能であるガラスを得るという目的で最適化することに、多くの労力が払われていた。
【０００４】
さらに、フィルターガラスとしての使用のために、大幅にフッ素不含の酸化銅含有リン酸塩ガラスも公知である（例えば米国特許出願公開第２００７／００９９７８７号明細書（US2007/0099787 A1）、独国特許発明第４０３１４６９号明細書（DE 40 31 469 C1））。確かに、そのようなガラスは、フツリン酸塩ガラスに比較してより小さい熱膨張係数に基づいて、より良好な機械加工性を有しうる。しかしながら、それらの耐候性（“耐候安定性”とも）は、通例、該フツリン酸塩ガラスの耐候性よりも劣悪である。さらに、そのようなガラス用の原料が、高い融点、ひいては高い溶融温度を有することが問題となる、すなわち、これらのガラスの原料は、しばしば、１１００℃を明らかに超える（例えば１２００℃を上回る）温度ではじめて溶融する。そのように高い温度で、該銅の多様な酸化状態の平衡（すなわちＣｕ（ＩＩ）：Ｃｕ（Ｉ）：Ｃｕ（０））が既に、より低い酸化状態の方へ移動する。これは、殊に、より高い濃度の酸化銅の場合のフィルター用途のためには、複数の欠点を必然的に伴う：一方では、そのＵＶエッジでの透過率は、より高い割合の一価銅（Ｃｕ（Ｉ）；Ｃｕ２Ｏ）により悪化する。他方では、元素銅（Ｃｕ（０））が増加して形成され、そうなると該ガラスの分相に寄与し、それにより該ガラスは不透明になる。特定のイオン、例えば銅イオンの場合のより高い酸化状態の安定化のために、公知のリン酸塩ガラスの場合に、酸化剤、例えばＣｅＯ２、ＭｎＯ２またはＣｒ２Ｏ３の添加が必要であるとみなされる（例えば米国特許出願公開第２００７／００９９７８７号明細書（US2007/0099787 A1）；独国特許発明第４０３１４６９号明細書（DE 40 31 469 C1））。
【０００５】
電子デバイス用の部品がますます小さくなる流れに従って、極めて薄い、すなわち≦０．２１ｍｍ、殊に約０．１１ｍｍの厚さを有する、フィルターへの需要が上昇し、そのためには該ガラスはより強く着色されていなければならない。しかし、このことは、そのガラス製造の際の問題をまねく、それというのも、ＣｕＯのような着色成分は、より高い含量の場合に発色成分として作用するだけでなく、ガラス成分としても、そのガラス構造および該ガラスの他の物理的性質に影響を及ぼすからである。
【０００６】
光学フィルター用の銅含有リン酸塩ガラスの使用の際に、極めて良好な光学的性質の場合には、幾つかのことに関してこれまで制限されている：一方では、リン酸塩ガラスは、制限付きでのみ耐候安定であり、他方では、その機械的強度は一部では不十分である。さらにまた、光学部品が小型化するにつれて、フィルター厚さもますます小さくすることを必要とするが、しかしながら、このことは、その必要な光学的性質を生じさせるために、明らかにより高い濃度のＣｕＯを必要とする。しかしながら、より高いＣｕＯ含量は、上記で示された問題をまねく。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】独国特許出願公開第１０２０１２２１０５５２号明細書
【特許文献２】独国特許出願公開第１０２０１１０５６８７３号明細書
【特許文献３】米国特許出願公開第２００７／００９９７８７号明細書
【特許文献４】独国特許発明第４０３１４６９号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
したがって、本発明の課題は、技術水準の問題を解決するフィルターガラスを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
この課題は、特許請求の範囲の対象によって解決されている。
【００１０】
前記課題は、殊に、Ｋ２ＯおよびＮａ２Ｏを含有し、次の組成（単位：他に示されない限り、酸化物基準の質量％）のフィルターガラスによって解決される：
Ｐ２Ｏ５          ５８  −  ６８
Ａｌ２Ｏ３          ５  −  １０
ＣｕＯ              ８  −  １５
Ｖ２Ｏ５          ０．０５  −  １
ＳｉＯ２          ＜２
Ｆ                ＜１
Ｒ´Ｏ（Ｒ´＝Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）の合計    ０  −  １１
Ｒ２Ｏ（Ｒ＝Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ）の合計          ３  −  １７
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明によるフィルターガラスならびに類似の組成を有する２種の商業的に入手可能なフッ素不含およびバナジウム不含のリン酸塩ガラスの透過曲線。
【図２】実施例８のフィルターガラスの透過曲線。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
図１および２は、本発明によるフィルターガラスならびに類似の組成を有する２種の商業的に入手可能なフッ素不含およびバナジウム不含のリン酸塩ガラスの透過曲線を示す。上記の用途のためのフィルターガラスは、他のガラスとは異なり、しばしば、具体的な透過特性、例えばＴ５０およびブロッキングに基づいて特性決定される。その際に、ＮＩＲ域における最小透過率はブロッキングと呼ばれる。該Ｔ５０値は、近赤外域（ＮＩＲ）における透過率が正確に５０％である波長である（表参照）。
【００１３】
本発明によるガラスは、ヒトの眼には、青、青緑、ターコイズまたはシアン、より大きな厚さでおよび高いＣｕＯ含量で黒のようにまで見え、かつＩＲカットフィルターとして使用することができる。その色は、その際に多くの用途にとって重要ではない。むしろ、発色酸化物ＣｕＯの添加による約３００ｎｍまでのＵＶにおけるおよび約８５０ｎｍでの近赤外（ＮＩＲ）における吸収によるフィルター特性は、例えばデジタルカメラのセンサの前の、フィルターとしての用途にとって決定的である。そのＵＶブロッキングは、その際に、その母体ガラス自体によってならびにＣｕＯによって引き起こされる。４００ｎｍ（しばしば４３０ｎｍも―なぜなら、より短い波長は、ヒトには光学的にもはや知覚されないからである）の波長からのＵＶ透過率をできるだけ高く維持するために、酸化剤、例えば硝酸塩および／または酸化バナジウム（Ｖ２Ｏ５）を使用することができる。
【００１４】
本発明によれば、該ガラスは、リン酸塩（Ｐ２Ｏ５）を５８〜６８質量％の割合で含有する。ガラス形成成分として、本発明によるガラス中の該リン酸塩の含量は少なくとも５８質量％で高い。この下限を下回るべきではない、なぜなら、極めて薄いＮＩＲカットフィルターのための高いＣｕＯ割合により、網目形成成分の高い割合が、分相に対する安定化のために必要になるからである。さらに有利な下限は、５９質量％、好ましくは６０質量％、より好ましくは６１質量％、特に好ましくは６２質量％であってよい。該リン酸塩含量の上限は、本発明によれば最大６８質量％である。この上限を超えるべきではない、なぜなら、さもないと空気湿度に対するそのガラス安定性が悪化することがあるからである。より高いＰ２Ｏ５含量の場合に、その吸湿性はより激しく現れ、このことは、該ガラスの膨張および濁りならびにその表面上へのかさばった塩層の形成をまねくことがある。該ガラスの有利な実施態様は、６８質量％未満のＰ２Ｏ５を有する。好ましくは、一部のガラスは、最大６７質量％を含む。好ましい実施態様において、本発明のガラスは、最大６６質量％のリン酸塩を含む。
【００１５】
酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）は、該ガラスの耐候安定性を高めるために使用される、それというのも、これは、条件付きの網目形成成分に属するが、しかし吸湿性ではないからである。酸化アルミニウムは、本発明によるガラス中に、５〜１０質量％の量割合で含まれている。十分な耐候安定性を得るために、５質量％の下限を下回るべきではない。有利に、少なくとも６質量％のＡｌ２Ｏ３が該ガラス中に含まれていてよい。１０質量％の上限を超えるべきではない、それというのも、より高いＡｌ２Ｏ３含量は、該ガラスの結晶化傾向および殊に該ガラスの溶融範囲を高めるからである。より高い溶融範囲を有するガラスは、そのバッチについてもより高い溶融温度を有する。そのより高い溶融温度により、該溶融物は還元性領域へ達する。これは、多様な酸化状態で生じうる成分（例えばＣｕ、Ｖ、Ｃｅ、Ｎｂ）の平衡が、低い酸化状態の方へと移動する結果となる。しかしながら、それにより、該ガラスの光学的性質（例えば吸収、透過）、ひいてはその特徴的なフィルター特性が不所望に変わる。酸化アルミニウムの含量が最大９質量％、さらに好ましくは最大８質量％、最も好ましくは最大７質量％である場合が有利である。
【００１６】
本発明のガラスにおいて十分な安定性を保証するために、該ガラス形成成分の割合、すなわちリン酸塩および酸化アルミニウムの合計は、合わせて、好ましくは少なくとも６３質量％であるものとする。有利に、少なくとも６５質量％、好ましくは少なくとも６７質量％の合計であってもよい。好ましくは、双方の該成分の合計は、最大７８質量％、より好ましくは最大７６質量％、さらに好ましくは最大７４質量％である。
【００１７】
さらに、酸化アルミニウムに対するリン酸塩の質量比を少なくとも８、好ましくは少なくとも９および／または好ましくは最大１２の値に調節することが有利であると判明している。さらに好ましい実施態様において、この値は、最大１１、有利に最大１０である。
【００１８】
酸化ケイ素（ＳｉＯ２）は、酸化アルミニウムのように、その結晶化傾向ならびに該ガラスの溶融範囲の温度を高め、かつその銅酸化状態の平衡の移動によって、該ガラスの光学的性質を悪化させる。したがって、これは―もしそうだとしても―２質量％未満で該ガラス中に含まれているべきである。有利には、本発明によるガラスは、１．５質量％未満、好ましくは最大１質量％、より好ましくは１質量％未満のＳｉＯ２を含有する。ＳｉＯ２の下限は、０．０１質量％であってよい。特に好ましくは、該ガラスは、添加されたＳｉＯ２を含まない。１．５質量％未満の少ない割合は、その原料の不純物によりおよび／またはＳｉＯ２含有溶融窯中での製造プロセスにより、含まれていることがある。
【００１９】
導入部で述べたように、本発明によるフィルターガラスは、青色フィルターまたはＩＲカットフィルターに含まれる。したがって、該フィルターガラスは、発色成分として、酸化銅（ＣｕＯ）を８〜１５質量％の量で含む。酸化銅が、少なすぎる量で（すなわち、本発明による８質量％の下限を下回って）使用される場合には、光をブロックするもしくはＮＩＲにおける放射をブロックする作用は、本発明のために十分ではない、なぜなら、小さいガラス厚さ（例えば０．１１ｍｍ）での該ガラス中のＣｕの吸収がそうなると小さすぎるからである。該ガラスが８質量％超、好ましくは少なくとも９質量％、より好ましくは少なくとも１０質量％のＣｕＯを含有する場合が有利である。それにもかかわらず、高すぎる含量の酸化銅が選択される場合には、該ガラスの透過率は不利な影響を受ける、なぜなら、ＵＶにおけるＣｕ（Ｉ）の吸収が強くなりすぎるか、または該ガラスがＣｕ（０）により不透明になるからである。したがって、ＣｕＯ  １５質量％の上限は、超えるべきではない。該ガラスが、最大１４質量％、好ましくは最大１３質量％、より好ましくは最大１２質量％のＣｕＯを含有する場合が有利でありうる。
【００２０】
そのＵＶ透過率をできるだけ高く調節するために、本発明によるガラスは、酸化バナジウム（Ｖ２Ｏ５）を０．０５〜１質量％の割合で含有する。酸化バナジウムは、少なくとも０．０５質量％、有利には少なくとも０．１質量％、好ましくは少なくとも０．２質量％、特に好ましくは少なくとも０．５質量％で、該ガラス中に含まれている。１質量％、好ましくは０．７５質量％の上限を超えるべきではない、それというのも、より高い含量の場合に、そのスペクトルの可視域での吸収が生じることがあるからである。
【００２１】
酸化カリウム（Ｋ２Ｏ）および酸化ナトリウム（Ｎａ２Ｏ）を有する本発明のガラスは、少なくとも２種のアルカリ金属酸化物Ｒ２Ｏを含有する。アルカリ金属酸化物は、該ガラスの溶融温度を低下させるのに寄与する。該アルカリ金属酸化物を使用して達成する目標は、その際に、リン酸塩ガラスにとって相対的に高いＡｌ２Ｏ３含量にもかかわらず、一価銅または元素銅の形成をできるだけ抑制するために、できるだけ低い温度で溶融するバッチを得ることである。さらに、アルカリ金属酸化物は、該溶融物中で融剤として作用する、すなわち、該ガラスの粘度を低下させることによって、該ガラスの加工を容易にする。しかし、多すぎる量のこれらの酸化物は、そのガラス転移温度を低下させ、該ガラスの耐久性を損ない、かつ該ガラスの熱膨張係数を高める。後者が特に高い場合には、該ガラスは、もはや最適に冷間後加工することができない。さらに、その耐熱性が低下し、かつ徐冷炉中での該ガラスの徐歪が困難になる。
【００２２】
したがって、アルカリ金属酸化物の合計含量（すなわち、Ｒ２Ｏ（Ｒ＝Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ）の合計）は、３質量％、有利に３．１質量％、好ましくは４質量％、有利には５質量％、有利に６質量％、好ましくは７質量％、特に好ましくは８質量％、さらに好ましくは９質量％、また好ましくは１０質量％の値を下回らないものとする。該ガラスの安定性を害しないように、これらの酸化物の合計含量は、１７質量％、好ましくは１６質量％、また好ましくは１５質量％の値、該ガラスの特定の変型によれば最大１４質量％の値を超えないものとする。本発明によるガラスは、アルカリ金属酸化物である酸化リチウム（Ｌｉ２Ｏ）、酸化カリウム（Ｋ２Ｏ）および酸化ナトリウム（Ｎａ２Ｏ）の群のうち少なくとも２つを含有する。その際に、アルカリ金属酸化物である酸化ナトリウムおよび酸化カリウムを組み合わせることが有利であると判明している、なぜなら、この組み合わせは、該ガラスに混合アルカリ効果の意味での安定化効果を及ぼすからである。有利な実施態様において、Ｎａ２ＯおよびＫ２Ｏに加えて、Ｌｉ２Ｏも含まれている。
【００２３】
有利な実施態様において、比Ｋ２Ｏ（単位：質量％）／Ｎａ２Ｏ（単位：質量％）は＞１である。有利に、該比は、＞１．１、好ましくは＞１．２、特に好ましくは＞１．２５であってよい。Ｎａ２Ｏに比較してＫ２Ｏのより高い質量％割合により、その吸収極大の位置が有利な影響を受けることが生じる。該比Ｋ２Ｏ（単位：質量％）／Ｎａ２Ｏ（単位：質量％）が＜２、好ましくは＜１．９、より好ましくは＜１．８である場合にさらに有利である。それにより、該吸収極大が、さらにより長波長へ移動することが達成される。
【００２４】
本発明によるガラスは、酸化カリウムを、好ましくは３〜１０質量％の範囲内で含む。２．９質量％のＫ２Ｏもなお可能である。Ｋ２Ｏは、ＮＩＲ域に向かっての該透過曲線のエッジのシャープさを精密調節するために使用される。３質量％のＫ２Ｏ最小量を下回らない場合が有利である、なぜなら、さもないとその耐候性ならびに該ＮＩＲエッジのシャープさも不都合な影響を受けるからである。好ましくは、該ガラスは、少なくとも４質量％、好ましくは少なくとも５質量％、特に好ましくは少なくとも６質量％のＫ２Ｏを含有する。しかし、酸化カリウムの含量は、最大１０質量％、有利に最大９質量％、好ましくは最大８質量％の値を超えないものとする。さもなければ、該ガラスの化学的耐久性は、損なわれすぎるであろう。
【００２５】
本発明によるガラスは、それ以外に、酸化ナトリウムも、好ましくは少なくとも０．１質量％〜８質量％の量で、含む。この成分は、生じるガラスの溶融範囲を低下させるために、少なくとも０．１質量％で添加される。この成分を用いて、その失透安定性も改善することができる。Ｎａ２Ｏが少なすぎる量で使用される場合には、この効果は達成されない。有利には、該ガラスは、少なくとも０．５質量％、好ましくは少なくとも１質量％、より好ましくは少なくとも２質量％、さらに好ましくは少なくとも３質量％、特に好ましくは少なくとも４質量％のＮａ２Ｏを含有する。その際に、安定性の考慮から、最大８質量％、有利に最大７質量％、好ましくは最大６質量％、さらに好ましくは最大５質量％の含量を超えるべきではない。
【００２６】
本発明によるガラスは、酸化リチウムを少量で含有していてよい。２質量％、有利に１．５質量％の上限を超えない場合が有利でありうる、なぜなら、さもないと該ガラスが不安定化されるかもしれないからである。該ガラスが、Ｌｉ２Ｏを含む場合には、この成分は、好ましくは少なくとも０．０１質量％、有利に少なくとも０．１質量％、好ましくは少なくとも０．５質量％で、特に好ましくは少なくとも０．８質量％で、含まれている。該ガラスの変型は、好ましくは酸化リチウムを含まない。
【００２７】
本発明によるガラスは、アルカリ土類金属酸化物を含まなくてよい。好ましくは、本発明によるフィルターガラスは、アルカリ土類金属酸化物も含有する。アルカリ土類金属酸化物（酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、酸化カルシウム（ＣａＯ）、酸化バリウム（ＢａＯ）および酸化ストロンチウム（ＳｒＯ））は、該粘度の調節に利用することができ、かつ該ガラスの溶融性を改善することができる。これらは、該アルカリ金属酸化物と同様に、網目修飾成分である。本発明の範囲内で、それらの含量（すなわち、Ｒ′Ｏ（Ｒ′＝Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ）の合計）は、最大１１質量％の値を超えるべきではない、それというのも、リン酸塩ガラス中のアルカリ土類金属は、高すぎる含量で該ガラスに不安定化作用を及ぼすからである。有利な実施態様において、Ｒ′Ｏの合計は、最大８質量％、好ましくは最大７質量％、より好ましくは最大６質量％、特に好ましくは最大５質量％であってよい。アルカリ土類金属酸化物が、本発明によるガラスの有利な一実施態様において含まれている場合には、その含量は、少なくとも０．１質量％、好ましくは少なくとも０．５質量％、有利に少なくとも１質量％、より好ましくは少なくとも２質量％であってよい。
【００２８】
公知のアルカリ土類金属酸化物のうち、少なくとも酸化マグネシウム（ＭｇＯ）を含有する変型が好ましい。該アルカリ土類金属含量は、本発明の範囲内で、好ましくは、本質的にＭｇＯにより決定される。該アルカリ土類金属酸化物のうちＭｇＯのみが含まれている場合が有利でありうる。ＭｇＯの有利な範囲は、１質量％〜５質量％でありうる。有利な実施態様は、少なくとも１質量％、有利に少なくとも２質量％、好ましくは少なくとも３質量％のＭｇＯを含有していてよい。ＭｇＯの有利な上限は、一部の変型については、５質量％、好ましくは４質量％であってよい。ＭｇＯ不含の変型は可能であるが、しかしながらあまり好ましくない。ＭｇＯの下限は、０．１質量％、好ましくは０．５質量％であってもよい。
【００２９】
酸化カルシウム（ＣａＯ）は、本発明の範囲内で、任意成分であり、すなわちＣａＯ不含の変型が可能である。ＣａＯが含まれている場合には、この成分は、好ましくは最大３質量％、より好ましくは最大２質量％、なお好ましくは最大１質量％および／または少なくとも０．０１質量％、有利に少なくとも０．１質量％である。ＣａＯは、本発明の範囲内でガラス成分としてあまり好ましくない、それというのも、カルシウムイオンは、それらのサイズおよび電荷に基づき、そのガラス網目中のサイトの周りの銅イオンと競合するからである。極めて高いＣｕＯ含量を有するガラスの場合に、高すぎるＣａＯ含量は、そのため、該ガラスの分相の上限に、より早く達することに寄与しうる。
【００３０】
酸化バリウム（ＢａＯ）および／または酸化ストロンチウム（ＳｒＯ）は、一部の変型の場合に、例えばそれぞれ少なくとも０．０１質量％の割合で、含まれていてよい。ＢａＯが含まれている場合には、その上限は、有利に３質量％、好ましくは２質量％、より好ましくは１質量％である。同じ上限がＳｒＯに当てはまる。好ましくは、本発明によるフィルターガラスは、ＢａＯおよび／またはＳｒＯを含まない。ＢａＯおよび／またはＳｒＯは、あまり好ましくない成分である、それというのも、これらは、該ガラス中で、アルカリ金属酸化物またはＭｇＯ／ＣａＯよりも、結晶化に対するより低い安定性およびより劣悪な溶融挙動を生じさせるからである。
【００３１】
酸化亜鉛（ＺｎＯ）は、多くの公知の青色フィルターガラスの場合に、例えばその熱膨張係数の減少およびその耐熱性の増加および徐冷炉中の該ガラスの徐歪性の改善のために、使用される。本発明のガラスの特別な組成に基づいて、酸化亜鉛を省略することができ、このことは有利である。本発明によるガラスの場合のＺｎＯの使用によりその耐候性（耐候安定性）が悪化することが見出され、ここで、その理由はこれまでまだ明らかになっていない。しかしながらＺｎＯが使用される場合には、その含量は、少なくとも０．０５質量％および／または最大３質量％であるべきであり、特別な実施態様において、該含量は、最大２質量％、有利に最大１質量％である。好ましくは、本発明によるガラスは、添加されたＺｎＯを含まない。
【００３２】
その熱膨張係数を低下させるために、酸化ランタン（Ｌａ２Ｏ３）が本発明によるガラス中に含まれていてよい。Ｌａ２Ｏ３が含まれている場合には、その含量は、有利に少なくとも０．０１質量％、有利に少なくとも０．１質量％、好ましくは少なくとも０．５質量％、より好ましくは少なくとも１質量％である。Ｌａ２Ｏ３は、高価なガラス成分であるので、その割合が、４質量％、好ましくは３．５質量％の上限を超えない場合が有利である。一部の変型は、Ｌａ２Ｏ３を含まなくてもよい。
【００３３】
本発明の一部の実施態様は、酸化セリウム（ＣｅＯ２）も、少なくとも０．０１質量％、好ましくは少なくとも０．０２質量％および／または１質量％未満、より好ましくは最大０．８質量％、さらに好ましくは最大０．６質量％、最も好ましくは最大０．５質量％の量で含む。酸化セリウムは、ＵＶ域において吸収するガラスの、ＵＶ放射に対する耐久性を高める。本発明の範囲内で、酸化セリウムを添加せずに所望の透過特性を有するフィルターガラスを製造できることが意外にも見出され、すなわちこれらの有利な実施態様は、酸化セリウムを含まない。そのベースガラス、すなわち該発色イオンなしのリン酸塩ガラスは、ＣｅＯ２が不要であるほど良好な光学的性質を有する。この措置により、有利に酸化銅および酸化バナジウムを有するガラス組成は、該溶融物のレドックス状態に応じて多様な原子価で存在しうる成分を２種のみ有し、そのために、該製造において、該ＮＩＲエッジの安定な調節が達成できる。該調節は、完成したフィルターのための許容されるＴ５０許容差を遵守することができるほど正確である。それに対して、ＣｕＯ、Ｖ２Ｏ５およびＣｅＯ２が該ガラス中に存在する場合には、連続的な製造の際の該ＮＩＲエッジ自体の安定な調節は、明らかに困難になりうる。
【００３４】
本発明によるガラスは、フッ素を１質量％未満、好ましくは０．５質量％未満、より好ましくは０．１質量％未満の割合で含有していてよい。該ガラスの特に好ましい変型は、添加されたガラス成分としてのフッ素を含まない。フッ素が含まれている場合には、０．０１質量％が下限であってよい。フッ素は、確かに該リン酸塩ガラスの耐候安定性を改善する。しかしながら、該ガラスの製造プロセスは、この成分の揮発性に基づいて制御できにくくなる。そのうえ、該ガラスの機械的な加工性は、フッ素の含分により妨げられる、それというのも、そのようなガラスは、より高い熱膨張係数を有するからである。
【００３５】
酸化ホウ素（Ｂ２Ｏ３）は、フッ素のように、蒸発する傾向があるので、酸化ホウ素の該含量は、ごく僅かにすぎないべきである。さらに、ホウ素も該耐候性に不都合な影響を及ぼす。本発明によれば、該酸化ホウ素含量は、好ましくは最大１質量％である。該酸化ホウ素含量は最大０．５質量％である場合が特に好ましい。有利な変型によれば、本発明によるガラスに、酸化ホウ素は、ガラス成分として添加されない、すなわち該ガラスは、Ｂ２Ｏ３を含まない。Ｂ２Ｏ３が含まれている場合には、０．０１質量％が下限でありうる。
【００３６】
好ましくは、本発明によるガラスは、酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３）を含まない、なぜなら、この酸化物は、該ガラスの透過特性に不利な影響を及ぼしうるからであり、同様にＣｕＯの酸化還元平衡に寄与しうるからであり、このことは、安定なプロセスの調節を困難にする。それでも選択的な実施態様が酸化鉄を含有する場合には、その含量は、最大０．２５質量％に制限されている。Ｆｅ２Ｏ３は、他の成分による不純物として該ガラス中へ達しうる。好ましい実施態様において、本発明によるガラスは、酸化銅以外に、さらなる着色酸化物を含まず、殊に、酸化コバルト（ＣｏＯ）を含まない。
【００３７】
本発明によるガラスは、フィルターガラスとして、好ましくは、他の着色成分、例えばＣｒ、Ｍｎおよび／またはＮｉおよび／または光学的に活性な、例えばレーザー活性な成分、例えばＰｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒおよび／またはＴｍを含まない。そのうえ、該ガラスは好ましくは、健康に有害な成分、例えばＡｓ、Ｐｂ、Ｃｄ、ＴｌおよびＳｅの酸化物を含まない。本発明のガラスは、さらに好ましくは、放射性成分を含まない。
【００３８】
本発明によるガラスは、さらに好ましくは、希土類金属酸化物、例えば酸化ニオブ（Ｎｂ２Ｏ５）、酸化イットリウム（Ｙ２Ｏ３）、酸化イッテルビウム（Ｙｂ２Ｏ３）、酸化ガドリニウム（Ｇｄ２Ｏ３）ならびに酸化タングステン（ＷＯ３）および／または酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）を含まず、その際に、例外として、前記のように、Ｌａ２Ｏ３は含まれていてよい。Ｎｂ２Ｏ５は、該溶融物に難溶である。そのうえ、ニオブは、該溶融物中の酸化還元平衡に関与する多価イオンである。ニオブがより低い酸化状態で存在する場合には、該ガラスの茶色の着色を生じさせることがある。酸化ガドリニウム、酸化タングステン、酸化ジルコニウムおよび／または酸化イッテルビウムにより、該ガラスの結晶化の危険が上昇し、かつその溶融温度は高められうる。酸化イットリウムは、該ガラスの耐候性を悪化させることがある。
【００３９】
本発明の一実施態様によれば、本発明によるガラスは、好ましくは少なくとも９０質量％、より好ましくは少なくとも９５質量％、最も好ましくは９９質量％が、前記で挙げた成分からなる。
【００４０】
一実施態様によれば、該ガラスは、９０質量％、好ましくは９５質量％、より好ましくは９７質量％が、成分Ｐ２Ｏ５、Ａｌ２Ｏ３、ＭｇＯ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、ＣｕＯおよびＶ２Ｏ５からなる。
【００４１】
一実施態様によれば、該ガラスは、９５質量％、好ましくは９８質量％、より好ましくは９９質量％が、成分Ｐ２Ｏ５、Ａｌ２Ｏ３、ＭｇＯ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、ＣｕＯ、Ｖ２Ｏ５、Ｌａ２Ｏ３およびＬｉ２Ｏからなる。
【００４２】
本発明の一実施態様によれば、本発明によるガラスは、好ましくは、請求の範囲または明細書に挙げられていない他の成分も含まず、すなわち、そのような一実施態様によれば、該ガラスは、前記で挙げた成分から本質的になり、その際に、個々の、好ましくないかまたはあまり好ましくないとして挙げられた成分は、除外されていてよい。用語“から本質的になる”は、その際に、他の成分が最大不純物として存在するが、しかし該ガラス組成に、個々の成分として意図的に添加されないことを意味する。
【００４３】
本明細書に、該ガラスは、ある成分を含まないか、またはある特定の成分を含有しないと書いてある場合には、この成分が、せいぜいのところ不純物として該ガラス中に存在して構わないことを意味している。このことは、この成分が、本質的な量で添加されないか、またはガラス成分として全く添加されないことを意味する。本質的ではない量は、本発明によれば、１００ｐｐｍ未満、好ましくは５０ｐｐｍ未満および最も好ましくは１０ｐｐｍ未満の量である。
【００４４】
このガラスの場合に清澄は、好ましくは優先的に物理的な清澄を通じて行われ、すなわち、該ガラスは、その溶融／清澄温度で、泡が浮上することができるほど低粘性である。清澄剤の添加は、該溶融物中の酸素の放出もしくは吸収を促進する。そのうえ、多価酸化物は、該レドックス挙動へ関与し、ひいてはＣｕ（ＩＩ）Ｏの形成を促進しうる。
【００４５】
したがって、本発明によるガラスは、通常の清澄剤を少量で含んでいてよい。好ましくは、添加される清澄剤の合計は、最大１．０質量％、より好ましくは最大０．５質量％である。清澄剤として、本発明によるガラス中に次の成分のうち少なくとも１つが含まれていてよい（単位：質量％）：
Ｓｂ２Ｏ３                            ０  −  １  および／または
Ａｓ２Ｏ３                            ０  −  １  および／または
ＳｎＯ                                ０  −  １  および／または
ハロゲン化物（Ｃｌ，Ｆ）              ０  −  １  および／または
ＳＯ４２−                            ０  −  １  および／または
無機過酸化物                      ０  −  １
【００４６】
無機過酸化物として、例えば、過酸化亜鉛、過酸化リチウムおよび／またはアルカリ土類金属過酸化物を使用することができる。
【００４７】
本発明の有利な実施態様によれば、該ガラスは、Ａｓ２Ｏ３不含である、それというのも、この成分は、生態学的な理由から問題となるとみなされるからである。
【００４８】
本発明によるガラスの温度範囲２０〜３００℃について測定した熱膨張係数（α２０−３００）は、好ましくは最大１３×１０−６／Ｋ、より好ましくは最大１２．５×１０−６／Ｋの範囲および特に好ましくは最大１２×１０−６／Ｋである。それにより、さらなる加工および接合技術における熱により誘起された機械的応力に伴う問題は回避される。その機械的強度は、それにより高められる。該膨張係数の下限は、９．５×１０−６／Ｋ、好ましくは１０×１０−６／Ｋであってよい。
【００４９】
本発明によるガラスは、できるだけ高いガラス転移温度もしくは変態温度（Ｔｇ）を有するものとする。Ｔｇが低ければ低いほど、そのガラス網目が弱くなり、かつ該ガラスが破壊されやすくなり、ひいては湿分に対してより感受性になる。該変態温度が高ければ高いほど、それぞれの該リン酸塩ガラスの硬さは高くなる。したがって、本発明によるフィルターガラスは有利には、４００℃超、好ましくは４１５℃超の変態温度を有する。
【００５０】
さらにまた、本発明によるガラスは、できるだけ低い溶融範囲（＜Ｔ３）を有する。そのようなガラスは、そのバッチの原料についても相応して低い溶融温度を有する。すなわち、本発明によれば、該ガラスの成分は、できるだけ低い温度で溶融するバッチが得られるように選択される。該バッチの溶融温度は、有利に１２００℃未満、好ましくは最高１１５０℃、好ましくは最高１１００℃であるべきである。この低い溶融温度により、該溶融物が、酸化性領域のままであり、かつ主にＣｕ（ＩＩ）Ｏが存在することが有利に達成される。したがって、Ｃｕ（Ｉ）および金属銅の形成は抑制されている。それにより、高い透過率を有するガラスが得られる。その高い銅含量にもかかわらず、これらのフィルターガラスは、曇りおよび銅鏡を該表面に有していない。それにより、本発明によるガラスは、個別のるつぼ中だけではなく、溶融窯（すなわち連続的な装置）中でも製造できる。
【００５１】
本発明によるガラスは、良好なフィルター特性の点で優れている。本発明によるガラスは、０．１１ｍｍの試料厚さで、４００ｎｍで８０％超、好ましくは８２．５％超、より好ましくは８５％超、特に好ましくは少なくとも８７．５％の純透過率（英語：“internal transmission”）τｉを好ましくは有する。該ガラスが０．１１ｍｍの試料厚さで、５２０ｎｍで９０％超、好ましくは９３％超、より好ましくは９５％超、さらに好ましくは少なくとも９６％の純透過率τｉを有する場合も有利である。
【００５２】
本発明によるフィルターガラスのＴ５０値、すなわち、近赤外域（ＮＩＲ）における透過率が正確に５０％である波長は、０．１１ｍｍの試料厚さで、有利に６２５ｎｍ〜６４０ｎｍの範囲、好ましくは６３０ｎｍ〜６３８ｎｍの範囲である。
【００５３】
本発明によるガラスは、ＣＩＥ標準表色系（英語“CIE-colour space”）における特徴的な色を有する。次の記載（ＣＩＥ  ｘｙＹ）は、それぞれ０．１１ｍｍのフィルターガラス厚さを基準としている。パラメーターＣＩＥ−ｘは、有利に少なくとも０．２７６、好ましくは少なくとも０．２７８、より好ましくは少なくとも０．２８０および／または有利に最大０．２９０、好ましくは最大０．２８８、より好ましくは最大０．２８６である。パラメーターＣＩＥ−ｙは、有利に少なくとも０．３１０、好ましくは少なくとも０．３１２、より好ましくは少なくとも０．３１４および／または有利に最大０．３２６、好ましくは最大０．３２４、より好ましくは最大０．３２２である。パラメーターＣＩＥ−Ｙは、有利に少なくとも７０．０、好ましくは少なくとも７５．０、より好ましくは少なくとも７８．０および／または有利に最大９０．０、好ましくは最大８５．０、より好ましくは最大８１．０である。
【００５４】
本発明によるガラスは、良好な耐候安定性もしくは耐候性を有する。殊に、該ガラスは、該透過特性が、その表面のまたは体積での曇りにより損なわれることなく、少なくとも４００時間、好ましくは少なくとも５００時間、８５℃の温度および８５％の相対空気湿度に暴露することができる。
【００５５】
本発明によるガラスは、冒頭に記載されたフィルターガラスの場合の問題を解決することができる。フッ素を省略することができ、それにもかかわらず極めて高いＣｕＯ含量を有する耐候安定なリン酸塩ガラスを提供することができる。そのより小さい熱膨張係数により（フツリン酸塩ガラスに比較して）、その機械的強度は改善されており、かつさらなる加工の際のガラス破壊の危険は低下されている。該ガラス成分の目的とする固定と、それぞれの該ガラス成分が該ガラス中へ達する（例えば複合リン酸塩の形の）原料の特殊な選択とにより、該ガラス製造の過程で、その溶融温度が低く維持される。それにより、薄いフィルターの製造に必要である高い含量のＣｕＯが、該ガラス中に含まれていることと、それにもかかわらず、その良好なフィルター特性（透過値、吸収値）が達成されることとが可能である。
【００５６】
本発明によるフィルターは、上記の本発明によるフィルターガラスを含む。該フィルターが、少なくとも一方の側に、少なくとも１つのコーティングを有する場合が有利である。それは、好ましくは、反射防止（ＡＲ）および／またはＵＶ／ＩＲカット−コーティングである。これらの層は、反射を低下させ、かつその透過率を高め、もしくはそのＩＲブロッキングを増強し、かつ６５０ｎｍの領域の吸収エッジをよりシャープにする。これらの層は、干渉層である。反射防止層の場合に、これは、該ガラスの少なくとも一方の側に施与されており、かつ異なるおよび／または交互の組成の４〜１０レイヤーから構成されている。ＵＶ／ＩＲカットコーティングの場合に、これは好ましくは、異なるおよび／または交互の組成の５０〜７０レイヤーですらあり、これらが該ＵＶ／ＩＲカットコーティングを形成する。これらの層、レイヤーは、好ましくは、硬い金属酸化物、例えば殊にＳｉＯ２、Ｔａ２Ｏ３、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、または金属酸窒化物からなる。これらの層、レイヤーは、好ましくは該フィルターガラスの異なる側に施与される。そのうえ、そのようなコーティングは、さらにその耐候性／耐候安定性を高める。
【００５７】
本発明の重要な態様は、本発明によるガラスの製造方法でもある。以下に記載された工程が行われる場合に、請求の範囲に記載のガラスを得ることができる。
【００５８】
本発明によるガラスの製造のためには、原料として、好ましくは複合リン酸塩および／またはメタリン酸塩が該バッチに添加される。用語“複合リン酸塩”は、該バッチにリン酸塩が“遊離の”Ｐ２Ｏ５の形で添加されるのではなく、ガラス成分、例えばＮａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ等が、酸化物または炭酸塩の形ではなくて、リン酸塩、例えばＭｇ（Ｈ２ＰＯ４）２、ＬｉＨ２ＰＯ４、ＫＰＯ３、ＮａＰＯ３として、該バッチに添加されることを意味する。これは、該リン酸塩が、塩のアニオン成分として添加され、その際に、この塩の対応するカチオン成分自体が、ガラス成分であることを意味する。メタリン酸塩（例えばＡｌ（ＰＯ３）３）は、ポリリン酸塩、殊に環構造を有するものであり、これらは有利に使用される、それというのも、これらは、カチオン当量あたりより多くのリン酸塩当量が該ガラス中へ導入されるからである。これは、該リン酸塩割合（複合リン酸塩、メタリン酸塩）が、遊離の該Ｐ２Ｏ５に不利な形で上昇するという利点を有し、このことは、溶融挙動における良好な可制御性および明らかに低下された蒸発作用およびダスティング作用を、改善された内部品質に付随して、もたらすことができる。加えて、高められた割合の遊離のリン酸塩は、その生産工場の安全工学への高められた要件を課し、それにより、その製造コストが高くなる。本発明による措置により、該ガラス組成の加工性はかなり改善される：該バッチは、より乾燥しており、より良好に混合することができる。そのうえ、そのはかった量は、貯蔵中に周囲からいっそう水を吸収する原料の使用の際よりも良く一致する。
【００５９】
好ましくは、僅かなガラス成分のみが酸化物として添加される。該アルカリ金属酸化物およびアルカリ土類金属酸化物は、炭酸塩としても導入することができる。
【００６０】
本発明によれば、該ガラスの原料は、できるだけ低い温度で溶融するバッチが得られるように選択される（好ましくは＜１１５０℃、より好ましくは＜１１００℃の溶融温度）。
【００６１】
該バッチへの硝酸塩の添加により、該溶融物中の酸化性条件を調節することができる。硝酸塩は、融剤としても作用し、かつ該溶融温度の低下に寄与する。ＩＲ域の吸収のためには、原子価状態＋２の銅イオンおよび原子価状態＋５のバナジウムイオンの存在が重要である。したがって、該ガラスは、自体公知の方法で酸化性条件下で溶融される。硝酸塩の使用に選択的にまたはそれに加えて、該溶融物中の酸素バブリングを実施することができる（下記参照）。
【００６２】
本発明によるガラスは、対応する組成の均一で、前もって十分に混合されたバッチから、不連続な溶融装置、例えばＰｔるつぼ中でまたは連続的な溶融装置、例えばＡＺＳ（Ａｌ２Ｏ３−ＺｒＯ２−ＳｉＯ２）タンク窯、Ｐｔタンク窯または石英ガラスタンク窯中で、９３０〜１１５０℃の温度で溶融され、その後、清澄され、かつ均質化される。該ガラスの溶融の際に、該るつぼまたはタンク窯材料中に含まれている成分が、該ガラス中へ導入されることがある。すなわち、石英ガラスタンク窯中での溶融後に、２質量％までのＳｉＯ２が、これらが明示的に添加されなかった場合でも、該ガラス中に含まれていることがある。該溶融温度は、その選択される組成に依存する。
【００６３】
該ガラスは、該溶融物中のレドックス比の調節のために、好ましくは酸素でバブリングすることができる。本発明によるガラスは殊に、不連続な溶融物、例えばるつぼ溶融物の場合に、１０〜４０分、好ましくは１０〜３０分の期間にわたって、該溶融物中の酸素バブリングが実施される方法を通じて製造できる。連続的な溶融物、例えばタンク窯溶融物の場合に、該バブリングは好ましくは連続的に、かつ好ましくは該タンク窯の溶融領域内で、実施することができる。該酸素の流量は、その際に好ましくは、１時間あたり少なくとも４０リットル、さらに好ましくは少なくとも５０ｌ／ｈの値ならびにさらに、好ましくは最大８０ｌ／ｈおよびさらに好ましくは最大７０ｌ／ｈである。該バブリングは、さらに、該溶融物の均質化に利用される。これは、その上記の効果に加え、該ガラス中の架橋も促進する。
【００６４】
これらのパラメーターが考慮される場合に、本発明による組成範囲の遵守の際に、本発明によるガラスが得られる。本明細書に記載された製造方法は、この方法を用いて製造できるガラスと同様に本発明の要素である。
【００６５】
該ガラスの清澄は、好ましくは９８０℃ないし最高１２００℃で実施される。その温度は一般に、易揮発性成分、例えばＬｉ２ＯおよびＰ２Ｏ５の蒸発をできる限り低く維持するために、低く維持するべきである。
【００６６】
本発明によれば、フィルター、殊にＮＩＲカットフィルターとしての、本発明によるフィルターガラスの使用でもある。そのうえ、本発明によれば、カメラ中のＣＣＤの保護のためのこれらのガラスの使用である。さらに、本発明によるフィルターガラスは、セキュリティ、航空、暗視等のような分野において本発明の範囲内で使用することができる。
【実施例】
【００６７】
実施例に相当する組成を有するフィルターガラスの製造のために、対応するガラスバッチを強力に混合する。このバッチは、約３時間の期間内で１１００℃で溶融し、かつ約３０分間酸素でバブリングされる。その清澄は、その低い粘度に基づいて、同様に１１００〜１１５０℃で行われる。約１５〜３０分間温度を保った後に、その鋳造は、約９５０℃の温度で行われる。
【００６８】
図１および２は、本発明によるガラスの透過スペクトルを示す。比較のために、図１にはさらに、類似の組成を有する２種の商業的に入手可能なフッ素不含およびバナジウム不含のリン酸塩ガラスの透過曲線（ａおよびｂ）が示されている。本発明によるガラスは、優れたフィルター特性を有する。約３７０〜約６００ｎｍの波長域における高い透明度（透過率≧７０％）に加えて、本発明によるガラスの透過曲線は、シャープなエッジ、すなわち透過率の急な低下を、それぞれ隣接するスペクトルの両方向に有する。高い透過率の領域において、該透過曲線は、より大きな波長域にわたって上部が平らであり、このことは図２（実施例８）において特によく分かる。技術水準からのガラスと比較して、本発明によるフィルターガラスがさらに、ＵＶ域において（例えば４００ｎｍの波長で）明らかにより高い透過率を有することが明らかになる。その試料の厚さは、示された全てのガラスについて、０．１１ｍｍである。
【００６９】
該ガラスは、約４００〜４５０のヌープ硬さＨＫを有し―さらなる変型は、約４７５までのよりいっそう高い値も有していてよく―、ひいては良好に加工可能であり、同時に十分に耐引っかき性である。温度範囲２０〜３００℃について測定した熱膨張係数は、９．５×１０−６／Ｋ〜＜１３×１０−６／Ｋである。該ガラスのガラス転移温度Ｔｇは、約４１５〜４５０℃である。
【００７０】
第１表には、さらに、実施例について、０．１１ｍｍのフィルターガラス厚さに基づく色空間座標ＣＩＥ−ｘおよびＣＩＥ−ｙならびに輝度パラメーターＣＩＥ−Ｙが示されている。“CIE-1931”の規格に従って求められたこれらの値は、ｘｙＹ色空間における本発明によるフィルターガラスの色位置を記載する。該記載は、公知のＣＩＥ標準表色系（英語“CIE-colour space”）を基準とする。その際に、パラメーターＣＩＥ−ｘおよびＣＩＥ−ｙは、その色の種類を示す。ＣＩＥ−ｚの色割合は、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１により計算することができる。該実施例の場合に、ＣＩＥ−ｘは、０．２８０８〜０．２８５５であり、かつＣＩＥ−ｙは、０．３１６５〜０．３２１１であることが分かる。ＣＩＥ−Ｙは、７８．３３〜８０．４１にわたっている。全体で、該値は僅かな色変動を示すにすぎない。したがって、本発明によるフィルターガラスは、高い色位置の忠実度を有する。
【００７１】
【表１】
2018188353.tif 000003
【図１】
2018188353.tif 000004
【図２】
2018188353.tif 000005
【手続補正書】
【提出日】平成30年6月7日(2018.6.7)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｎａ２ＯおよびＫ２Ｏを含有し、かつ次の組成（単位：酸化物基準の質量％）：
Ｐ２Ｏ５          ５８  −  ６８
Ａｌ２Ｏ３          ５  −  １０
ＣｕＯ            ８  −  １５
Ｖ２Ｏ５          ０．０５  −  １
ＳｉＯ２            ＜２  
Ｆ                    ＜１
Ｒ´Ｏ（Ｒ´＝Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）の合計  ０    −  １１
Ｒ２Ｏ（Ｒ＝Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ）の合計      ３  −  １７
を含むフィルターガラス。
【請求項２】
前記フィルターガラスが、Ｋ２Ｏを３〜１０質量％およびＮａ２Ｏを０．１〜８質量％含有し、および／またはＲ２Ｏの合計が少なくとも４質量％であり、および／またはＲ２Ｏの合計が最大１５質量％であり、および／またはＫ２Ｏ（単位：質量％）／Ｎａ２Ｏ（単位：質量％）の割合の比が１超である、請求項１に記載のフィルターガラス。
【請求項３】
前記フィルターガラスが、ＭｇＯを最大５質量％で含有し、ここで、Ｒ′Ｏの合計割合が、少なくとも１質量％である、請求項１または２に記載のフィルターガラス。
【請求項４】
ＣｕＯの含量が、最大１４質量％および／または少なくとも９質量％であり、および／またはＶ２Ｏ５が少なくとも０．２質量％および／または最大０．７５質量％で含まれている、請求項１〜３のいずれか１項に記載のフィルターガラス。
【請求項５】
ＣｕＯの含量が、少なくとも１０質量％および／または最大１３質量％であり、および／またはＶ２Ｏ５が少なくとも０．５質量％で含まれている、請求項１〜４のいずれか１項に記載のフィルターガラス。
【請求項６】
前記フィルターガラスが、Ｌａ２Ｏ３を最大４質量％の含量で含有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載のフィルターガラス。
【請求項７】
前記フィルターガラスが、Ｂ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＣａＯ、ＢａＯ、ＳｒＯ、ＺｎＯ、ＺｒＯ２、Ｎｂ２Ｏ５、Ｙ２Ｏ３、Ｙｂ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３、ＷＯ３、Ｆｅ２Ｏ３、ＰｂＯ、ＣｏＯ、他の着色成分および光学的に活性な成分からなる群から選択される１種以上の成分を含まない、請求項１〜６のいずれか１項に記載のフィルターガラス。
【請求項８】
前記フィルターガラスが、０．１１ｍｍの試料厚さで、４００ｎｍの波長で８５％超の純透過率τｉを有する、請求項１〜７のいずれか１項に記載のフィルターガラス。
【請求項９】
前記フィルターガラスが、０．１１ｍｍの試料厚さで、４００ｎｍの波長で少なくとも８７．５％の純透過率τｉを有する、請求項８に記載のフィルターガラス。
【請求項１０】
熱膨張係数（α２０−３００）が、最大１３×１０−６／Ｋおよび／または少なくとも９．５×１０−６／Ｋであり、および／または変態温度が４００℃超である、請求項１〜９のいずれか１項に記載のフィルターガラス。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載のフィルターガラスを含む、フィルター。
【請求項１２】
前記フィルターガラスが、その表面の少なくとも一方の側にコーティングを有する、請求項１１に記載のフィルター。
【請求項１３】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載のフィルターガラスを製造する方法であって、以下の工程：
−  少なくとも１つのガラス成分を、複合リン酸塩および／またはメタリン酸塩として添加する工程、
−  前記ガラス成分の溶融物を製造する工程、ここで、溶融温度は１１５０℃を超えない、
−  硝酸塩を添加する工程および／または前記ガラス溶融物を酸素でバブリングする工程
を含む、フィルターガラスを製造する方法。
【外国語明細書】
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