(57)【要約】      （修正有）【課題】透湿性ポリウレタン樹脂用ポリオール、及び該ポリオールを用いて得られる透湿素材用に好適なポリウレタン樹脂の提供。【解決手段】ジオキソラン（Ａ）に対しグリコール（Ｂ）が０〜２．５ｗｔ％である重合反応生成物（Ｃ）であり、式（１）で表される。その数平均分子量（Ｍｎ）は５００から６０００までの範囲である透湿性ポリウレタン樹脂用ポリオール。前記透湿性ウレタン樹脂用ポリオールと有機ポリイソシアネートとの反応で得られたポリウレタン樹脂は薄くても十分な硬度を持ち透湿性に優れた透湿素材である。2018053123.tif 000006（Ｒ１〜Ｒ３は基はＨ又はメチル基；ＸはＣ１〜９のアルキル鎖；ｍは６〜６０の整数；ｎは０〜３２の整数）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジオキソラン（Ａ）及びグリコール（Ｂ）を主要な反応物とし、ジオキソラン（Ａ）に対し、グリコール（Ｂ）が０〜２．５ｗｔ％である組成比とする重合反応の生成物（Ｃ）は下記一般式（１）で表される高分子ポリオールであり、その数平均分子量（Ｍｎ）は５００から６０００までの範囲であることを特徴とする透湿性ポリウレタン樹脂用ポリオール。
【化１】
2018053123.tif 000005
（式中、Ｒ１〜Ｒ３置換基は水素またはメチル基であり、Ｘは炭素原子数１〜９のアルキル鎖であり、ｍは６〜６０の整数であり、ｎは０〜３２の整数である。）
【請求項２】
請求項１に記載の重合反応の生成物（Ｃ）と、ポリオール（Ｄ）からなる混合ポリオールであり、ポリオール（Ｄ）の数平均分子量（Ｍｎ）は５００から５０００までの範囲であり、且つその含有量は１ｗｔ％から９５ｗｔ％であることを特徴とする透湿性ポリウレタン樹脂用ポリオール。
【請求項３】
前記ジオキソラン（Ａ）は１，３−ジオキソラン、またはその置換生成物である２-メチルジオキソラン、２，２-ジメチルジオキソラン、４-メチルジオキソランであることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の透湿性ポリウレタン樹脂用ポリオール。
【請求項４】
前記グリコール（Ｂ）は脂肪族２価アルコールであることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の透湿性ポリウレタン樹脂用ポリオール。
【請求項５】
請求項１〜４の何れか１項に記載の透湿性ポリウレタン樹脂用ポリオールと有機ポリイソシアネート成分との反応生成物であり、前記透湿性ポリウレタン樹脂用ポリオールの組成比は５ｗｔ％〜９５ｗｔ％であることを特徴とする透湿性ポリウレタン樹脂。
【請求項６】
請求項５に記載の透湿性ポリウレタン樹脂において、その厚みが３０μｍ以下である場合の透湿度（ＪＩＳ  Ｌ-１０９９−１９８８塩化カルシウム法（Ａ-１））は５０００ｇ／ｍ２・２４ｈ以上であり、且つその硬度（ＪＩＳ  Ｋ７２１５  Ａ型）は７０〜９０であることを特徴とする透湿性ポリウレタン樹脂。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透湿性ポリウレタン樹脂用ポリオールに関するものである。更に、透湿性ポリウレタン樹脂用ポリオールを用いて、有機ポリイソシアネート成分との反応生成物である透湿素材用に好適なポリウレタン樹脂に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、透湿素材に用いる透湿性材料としては、ポリテトラフルオロエチレン樹脂を延伸して多孔質化させたシートやポリウレタン樹脂の湿式製膜フィルムのような微多孔質シートを利用するもの（例えば、特許文献１参照）等が知られている。しかしながら、従来の多孔質のシートでは、汗、汚れ等で目詰まりして透湿性が低下するという問題がある。
【０００３】
このような問題点を解決するものとして、親水性を有する透湿性ポリウレタン樹脂をコーティングした無孔質シートが提案されている（例えば、特許文献２参照）。これらの透湿性ポリウレタン樹脂には、親水性セグメントであるポリオキシエチレングリコールや、ポリオキシエチレンとポリオキシプロピレンのブロック共重合体等のポリオール成分が導入されている。これらの無孔質シートは、ポリウレタン樹脂膜の厚みを薄くすることによって、透湿性は格段に向上する。しかしながら、薄くすることにより樹脂強度が低くなるため、シート強度が低下する。ここで、シート強度を上げるために樹脂膜を増すと透湿性は低下するという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開昭５６−２６０７６号公報
【特許文献２】特開昭６４−６２３２０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は上記問題点に鑑みてなされたものであり、本発明の課題は、ポリウレタン樹脂膜の厚みを薄くしても、樹脂強度が低くなることがなく、透湿性が良好である透湿性ポリウレタン樹脂用ポリオール及び透湿性ポリウレタン樹脂を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。即ち本発明は、以下のような透湿性ポリウレタン樹脂用ポリオール及びこれを用いた透湿性ポリウレタン樹脂である。
【０００７】
［１］ジオキソラン（Ａ）及びグリコール（Ｂ）を主要な反応物とし、ジオキソラン（Ａ）に対し、グリコール（Ｂ）が０〜２．５ｗｔ％である組成比とする重合反応の生成物（Ｃ）は下記一般式（１）で表される高分子ポリオールであり、その数平均分子量（Ｍｎ）は５００から６０００までの範囲であることを特徴とする透湿性ポリウレタン樹脂用ポリオール。
【０００８】
【化１】
2018053123.tif 000002
【０００９】
（式中、Ｒ１〜Ｒ３置換基は水素またはメチル基であり、Ｘは炭素原子数１〜９のアルキル鎖であり、ｍは６〜６０の整数であり、ｎは０〜３２の整数である。）
【００１０】
［２］前記重合反応の生成物（Ｃ）と、ポリオール（Ｄ）からなる混合ポリオールであり、ポリオール（Ｄ）の数平均分子量（Ｍｎ）は５００から５０００までの範囲であり、且つその含有量は１ｗｔ％から９５ｗｔ％であることを特徴とする透湿性ポリウレタン樹脂用ポリオール。
【００１１】
［３］前記ジオキソラン（Ａ）は１，３−ジオキソラン、またはその置換生成物である２-メチルジオキソラン、２，２-ジメチルジオキソラン、４-メチルジオキソランであることを特徴とする透湿性ポリウレタン樹脂用ポリオール。
【００１２】
［４］前記グリコール（Ｂ）は脂肪族２価アルコールであることを特徴とする透湿性ポリウレタン樹脂用ポリオール。
【００１３】
［５］前記透湿性ポリウレタン樹脂用ポリオールと有機ポリイソシアネート成分との反応生成物であり、前記透湿性ポリウレタン樹脂用ポリオールの組成比は５ｗｔ％〜９５ｗｔ％であることを特徴とする透湿性ポリウレタン樹脂。
【００１４】
［６］前記透湿性ポリウレタン樹脂において、その厚みが３０μｍ以下である場合の透湿度（ＪＩＳ  Ｌ-１０９９−１９８８塩化カルシウム法（Ａ-１））は５０００ｇ／ｍ２・２４ｈ以上であり、且つその硬度（ＪＩＳ  Ｋ７２１５  Ａ型）は７０〜９０であることを特徴とする透湿性ポリウレタン樹脂。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の透湿性ウレタン樹脂用ポリオールにおいて、重合反応系にジオキソランと低分子量二価アルコールとの重合反応は容易であり、数平均分子量を調整することができる。本発明の透湿性ウレタン樹脂用ポリオールを用いて、有機ポリイソシアネート成分と反応して得られたウレタン樹脂は、薄くしても十分な硬度を持ち、透湿性に優れた透湿素材である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
次に好ましい実施形態を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。
【００１７】
本発明の透湿性ポリウレタン樹脂用ポリオールは、ジオキソラン（Ａ）及びグリコール（Ｂ）を主要な反応物とし、下記一般式（１）で表される重合反応の生成物である。
従来の透湿布用樹脂ポリオールと比べて、エーテル結合数が多いため、親水基中の水分子の透過性が向上する。
【００１８】
【化２】
2018053123.tif 000003
【００１９】
（式中、Ｒ１〜Ｒ３置換基は水素またはメチル基であり、Ｘは炭素原子数１〜９のアルキル鎖であり、ｍは６〜６０の整数であり、ｎは０〜３２の整数である。）
【００２０】
一般式（１）中のｍは６から６０の整数であり、より好ましくは１０〜３０の整数である。ｍが６より小さい場合、透湿性が十分に発現しない。また、ｍが６０より大きい場合、イソシアネート成分との相溶性が悪化し、十分なウレタン物性が得られない。
【００２１】
本発明の透湿性ポリウレタン樹脂用ポリオールについては、重合反応系において、ジオキソラン（Ａ）に低分子量二価アルコールであるグリコール（Ｂ）を添加することにより数平均分子量（Ｍｎ）の調整が可能である。重合反応中に用いる低分子量二価アルコールの添加量は、ジオキソラン（Ａ）に対し０〜２．５ｗｔ％が好ましい。
【００２２】
更に詳細的に説明すると、一般式（１）で表される本発明の透湿性ポリウレタン樹脂用ポリオールは、ジオキソラン（Ａ）及びグリコール（Ｂ）を主要な反応物とし、ジオキソラン（Ａ）に対しグリコール（Ｂ）が０〜２．５ｗｔ％とする重合反応の生成物であり、その数平均分子量（Ｍｎ）は５００から６０００までの範囲である。
【００２３】
具体的な例を挙げると、ジオキソラン（Ａ）に対しグリコール（Ｂ）の組成比が１．６ｗｔ％〜２．５ｗｔ％とする重合反応の場合、得られた前記透湿性ポリウレタン樹脂用ポリオールの数平均分子量（Ｍｎ）は５００〜１０００である。ジオキソラン（Ａ）に対しグリコール（Ｂ）の組成比が０．１ｗｔ％〜１．６ｗｔ％とする重合反応の場合、得られた前記透湿性ポリウレタン樹脂用ポリオールの数平均分子量（Ｍｎ）は１０００〜２０００である。
【００２４】
ジオキソラン（Ａ）に対しグリコール（Ｂ）の組成比が０〜０．１ｗｔ％であり、かつ、無溶媒による重合反応の場合、得られた前記透湿性ポリウレタン樹脂用ポリオールの数平均分子量（Ｍｎ）は２０００〜６０００である。無溶媒反応系においては、前記透湿性ポリウレタン樹脂用ポリオールの数平均分子量（Ｍｎ）が大きくなる傾向にあるが、これは、無溶媒により重合反応が促進し、分子量分布が狭くなるためである。
【００２５】
本発明において、重合反応進行の容易性を考量し、ジオキソラン（Ａ）は１，３−ジオキソラン、またはその置換生成物である２-メチルジオキソラン、２，２-ジメチルジオキソラン、４-メチルジオキソランであることが好ましい。
【００２６】
低分子量二価アルコールであるグリコール（Ｂ）としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、２−アルキル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジアルキル−１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、アルキル−１，４−ブタンジオール、ジアルキル−１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、アルキル−１，５−ペンタンジオール、ジアルキル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、アルキル−１，６−ヘキサンジオール、ジアルキル−１，６−ヘキサンジオールなどがあり、透湿性の観点から、エチレングリコール、ジエチレングリコールがより好ましい。
【００２７】
本発明の透湿性ポリウレタン樹脂用ポリオールにおいて、ジオキソラン（Ａ）及びグリコール（Ｂ）を主要な反応物として得た一般式（１）で表される重合反応の生成物（Ｃ）は、その他のポリオール（Ｄ）と混合することも可能である。ポリオール（Ｄ）の数平均分子量（Ｍｎ）が５００〜５０００であるものは好ましく、数平均分子量（Ｍｎ）が１０００〜２０００であるものはより好ましい。
【００２８】
前記ポリオール（Ｄ）は、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートジオール等であるのは好適である。
【００２９】
ポリエーテルポリオールとしては、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＧ）、ポリプロピレンエチレンポリオール（ＰＰＧ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）等が挙げられる。
【００３０】
ポリエステルポリオールとしては、ポリエチレンアジペートジオール、ポリブチレンアジペートジオール、ポリヘキサメチレンアジペートジオール、ポリヘキサメチレンイソフタレートジオール、ポリネオペンチレンアジペートジオール、ポリエチレンプロピレンアジペートジオール、ポリエチレンブチレンアジペートジオール、ポリブチレンヘキサメチレンアジペートジオール、ポリジエチレンアジペートジオール、ポリ（ポリテトラメチレンエーテル）アジペートジオール、ポリ（３−メチルペンチレンアジペート）ジオール、及びポリネオペンチレンテレフタレートジオール等が挙げられる。
【００３１】
ポリカーボネートジオールとしては、炭素数２〜９の２価アルコールと、低分子カーボネート化合物（例えば、アルキル基の炭素数１〜６のジアルキルカーボネート、炭素数２〜６のアルキレン基を有するアルキレンカーボネート及び炭素数６〜９のアリール基を有するジアリールカーボネート）とを、脱アルコール反応させながら縮合させることによって製造されるポリカーボネートポリオール等が挙げられる。炭素数２〜９の２価アルコール及び低分子カーボネート化合物はそれぞれ２種以上併用してもよい。
【００３２】
ポリカーボネートポリオールの具体例としては、ポリヘキサメチレンカーボネートジオール、ポリペンタメチレンカーボネートジオール、ポリテトラメチレンカーボネートジオール及びポリ（テトラメチレン／ヘキサメチレン）カーボネートジオール（例えば１，４−ブタンジオールと１，６−ヘキサンジオールをジアルキルカーボネートと脱アルコール反応させながら縮合させて得られるジオール）等が挙げられる。
【００３３】
本発明の一般式（１）で表される重合反応の生成物（Ｃ）とポリオール（Ｄ）を混合する際に、混合ポリオールにポリオール（Ｄ）の含有量は１ｗｔ％から９５ｗｔ％までの範囲で調整できる。
【００３４】
本発明の一般式（１）で表される重合反応の生成物（Ｃ）と混合する際に、ポリオール（Ｄ）の種類によって、混合ポリオールにポリオール（Ｄ）の最適な含有量は変わる。例えば、ポリオール（Ｄ）はポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＧ）である場合、本発明の一般式（１）で表される重合反応の生成物（Ｃ）と混合する際に、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＧ）の含有量は１ｗｔ％から２０ｗｔ％であり、より好ましいは５ｗｔ％から１０ｗｔ％である。ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＧ）を添加することで、硬化反応後得られる透湿性ポリウレタン樹脂は薄くしても十分な硬度を持ち、透湿性も優れる。ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＧ）を２０ｗｔ％超える量で添加すると、硬化反応後得られる透湿性ポリウレタン樹脂の透湿性は低下する恐れがある。
【００３５】
本発明の透湿性ポリウレタン樹脂用ポリオールと有機ポリイソシアネート成分との硬化反応することにより、透湿性ポリウレタン樹脂が得られる。硬化反応系において、前記透湿性ポリウレタン樹脂用ポリオールの組成比は透湿性の観点から５ｗｔ％〜９５ｗｔ％であることは好ましい、２０ｗｔ％〜９０ｗｔ％であることはより好ましい、５０ｗｔ％〜８０ｗｔ％であることは更に好ましい。
【００３６】
本発明の透湿性ポリウレタン樹脂の製造方法は特に限定されず、公知の方法等で製造できる。例えば、ポリオール、鎖延長剤、有機金属触媒中にポリイソシアネート成分を一括して仕込んで反応させてもよいし、ポリオールとポリイソシアネート成分とを反応させてイソシアネート基末端のプレポリマーを得た後、鎖伸長剤を添加して伸長反応を行ってもよい。
【００３７】
ポリイソシアネート化合物としては、イソシアネート基を２以上有する、芳香族系、脂環族系、脂肪族系等のポリイソシアネート等が挙げられる。
【００３８】
具体例としては、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート（ＭＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）のポリイソシアネート等が挙げられる。これらの中でも、入手および水酸基との反応制御が容易であるという観点から、ＭＤＩが特に好ましい。
【００３９】
鎖延長剤については、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール等の低分子量二価アルコールが挙げられる。
【００４０】
有機金属触媒としては、特に限定するものではないが、具体的には、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジクロライド、ジオクチル錫ジラウレート等の有機スズ触媒や、オクチル酸ニッケル、ナフテン酸ニッケル、オクチル酸コバルト、ナフテン酸コバルト、オクチル酸ビスマス、ナフテン酸ビスマス等が例示される。これらのうち、好ましい化合物としては、有機スズ触媒であり、更に好ましくはジブチルスズジラウレートである。
【００４１】
本発明において、その他の有機金属触媒や第３級アミン触媒を使用する場合は、その使用量は、ポリオールを１００．０重量部としたとき、通常０．０００１〜５．０重量部の範囲であり、更に好ましくは０．００１〜３．０重量部の範囲である。
【００４２】
本発明の透湿性ポリウレタン樹脂は、有機溶剤により溶解可能である。有機溶剤の具体例としては、アミド系溶剤（ＤＭＦ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド及びＮ−メチルピロリドン等）、スルホキシド系溶剤（ジメチルスルホキシド等）、エーテル系溶剤（ＴＨＦ等）などが挙げられる。濃度によっては溶解温度を高くする場合があることから、ＤＭＦ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドがより好ましい。
【００４３】
本発明の透湿性ポリウレタン樹脂は、有機溶剤により溶解可能であるため、様々な透湿性ポリウレタン樹脂製品の加工は簡単にできる。例えば、透湿性ポリウレタン樹脂シート、フィルム、糸や布への塗布、積層、コーティング等。
【００４４】
以下、本発明に使用した測定方法について、説明する。
【００４５】
［高分子ポリオールの数平均分子量（Ｍｎ）の測定方法］
本発明における高分子ポリオールの数平均分子量（Ｍｎ）はＪＩＳ  Ｋ１５５７−１ＯＨ価フタル化法により算出した。
【００４６】
本発明における透湿性ポリウレタン樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと略記）を用いて例えば以下の条件で測定することができる。
装置ポンプ        Ｓｈｏｄｅｘ ＤＳ-４（昭和電工（株）製）
カラム          Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＫＤ-８０６Ｍ×２+ＫＤ-８０２（同上）
検出器          Ｓｈｏｄｅｘ ＲＩ-１０１（同上）
溶離液            Ｎ,Ｎ-ジメチルホルムアミド（臭化カリウム（１０ｍｍｏｌ/Ｌ）入り）
標準物質          ポリエチレングリコール
注入量            １００μＬ
流速                  １．０ｍＬ/ｍｉｎ
測定温度          ５０℃
前処理は８０℃で加温処理してから室温で一昼夜置いて溶解させた。次いでメンブレンフィルター（０．２μｍ）で濾過した。
【００４７】
［透湿度測定方法］
本発明において、透湿測定用フィルムは、透湿性ポリウレタン樹脂を有機溶媒（Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド）に溶解し、離型処理したガラス板上に塗布し、８０〜１１０℃で減圧乾燥し、ガラス板からフィルムをはがすことによりを作製する。前記フィルムの厚みは２８〜３０μｍである。
【００４８】
透湿測定用フィルムをＪＩＳ  Ｌ-１０９９−１９８８塩化カルシウム法（Ａ-１）に基づいて、透湿度を測定する。
【００４９】
［硬度測定方法］
本発明において、透湿性ポリウレタン樹脂を有機溶媒（Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド）に溶解し、離型処理したガラス板上に塗布し、８０〜１１０℃で減圧乾燥し、ガラス板からフィルムをはがすことによりフィルムを作製する。前記フィルムの厚みは２８〜３０μｍである。
【００５０】
作製したフィルムを室温まで冷却した後にＪＩＳ３号ダンベルで打ち抜いて試験片を作製する。該試験片を硬度測定用フィルムとして、ＪＩＳ  Ｋ７２１５に記載の方法に準拠して、硬さ（ＪＩＳ  Ａ型を使用）測定を実施する。
【実施例】
【００５１】
以下、実施例をもって本発明を説明するが、これらは本発明をなんら制限するものではない。実施例において、「部」は全て「質量部」を表す。
【００５２】
［実施例１］透湿性ポリウレタン樹脂用ポリオールの作製
ジオキソラン（ＤＯＸ）４５００部(６０．７４ｍｏｌ) 、トルエン２３００部 、エチレングリコール８６．７部(６２．０７ｍｏｌ、０．０２３ｅｑ)を仕込んだ。７０％過塩素酸０．００８７部 (０．０６ｍｏｌ)を５〜７℃、２時間で滴下後、７〜２０℃で５時間撹拌した。トルエン１０００部、水３００部を添加し分液した。イオン交換樹脂（ＩＲＡ−９６Ｓ)で処理後、濃縮、乾燥し目的物を得た、出発原料に基づき計算した収率は８５％であった。
【００５３】
前記の高分子ポリオールの数平均分子量（Ｍｎ）の測定方法により、測定し得た数平均分子量（Ｍｎ）は１０８０であった。
【００５４】
［実施例２］透湿性ポリウレタン樹脂の作製
実施例１に得た透湿性ポリウレタン樹脂用ポリオール１５．００部、１,４−ブタンジオール１．３７部、ジブチルスズジラウレート２０ｐｐｍ添加し、８０℃に加温した。そこにＭＤＩ７．５０部（ＮＣＯ６．０％、日本ポリウレタン株式会社製）添加し１８００ｒｐｍ、４分間撹拌した。硝子盤に流し込み１１０℃、１５時間熟成し透湿性ポリウレタン樹脂シートを作製した。前記した透湿度及び硬度の測定方法により、測定した硬度及び透湿度は表１に示す。
【００５５】
［実施例３］透湿性ポリウレタン樹脂の作製
実施例１に得た透湿性ポリウレタン樹脂用ポリオールに対し、ＰＴＧ１０００ＳＮ（保土谷化学工業（株）製、Ｍｎ１０００）２０ｗｔ％を初期仕込み時に添加する以外は、実施例２と同様に作製し、測定を行った。測定した硬度及び透湿度は表１に示す。
【００５６】
［実施例４］透湿性ポリウレタン樹脂用ポリオールの作製
ジオキソラン（ＤＯＸ）５５００部(７４．２４ｍｏｌ) 、トルエン２８００部 を仕込み、７０％過塩素酸８．８部(０．０６ｍｏｌ)を０〜７℃で添加した。７〜３０℃で５時間撹拌した。トルエンを１０００部、水３００部を添加し分液した。イオン交換樹脂（ＩＲＡ−９６Ｓ)で処理後、濃縮し目的物を得た。出発原料に基づき計算した収率は８３％であった。
【００５７】
前記の高分子ポリオールの数平均分子量（Ｍｎ）の測定方法により、測定し得た数平均分子量（Ｍｎ）は２０８２であった。
【００５８】
［実施例５］透湿性ポリウレタン樹脂の作製
実施例４に得た透湿性ポリウレタン樹脂用ポリオールを使用した以外は、仕込み条件は実施例２と同様に作製し、測定を行った。測定した硬度及び透湿度は表１に示す。
【００５９】
［実施例６］透湿性ポリウレタン樹脂の作製
実施例４に得た透湿性ポリウレタン樹脂用ポリオールに対し、ＰＴＧ２０００ＳＮ（保土谷化学工業（(株)）製、Ｍｎ２０００）５ｗｔ％を初期仕込み時に添加する以外は、実施例２と同様に作製し、測定を行った。測定した硬度及び透湿度は表１に示す。
【００６０】
［実施例７］透湿性ポリウレタン樹脂の作製
実施例４に得た透湿性ポリウレタン樹脂用ポリオールに対し、ＰＴＧ２０００ＳＮ（保土谷化学工業（株）製、Ｍｎ２０００）７ｗｔ％を初期仕込み時に添加する以外は、実施例２と同様に作製し、測定を行った。測定した硬度及び透湿度は表１に示す。
【００６１】
［比較例１］ＰＴＧ２０００ＳＮ樹脂の製造
ポリオールとしてＰＴＧ２０００ＳＮ（保土谷化学工業（株）製、Ｍｎ２０００）を使用した以外は、実施例２と同様に作製し、測定を行った。測定した硬度特性及び透湿度は表１に示す。
【００６２】
【表１】
2018053123.tif 000004
【００６３】
表１に示すように、本発明の透湿性ポリウレタン樹脂は比較例１に比べ、硬度はほぼ同じ水準であるが、透湿度は明らかに大きい。すなわち、本発明の透湿性ウレタン樹脂用ポリオールを用いて、有機ポリイソシアネート成分と反応して得られたウレタン樹脂は、薄くしても十分な硬度を持ち、透湿性に優れるウレタン樹脂である。
【産業上の利用可能性】
【００６４】
本発明の透湿性ポリウレタン樹脂を用いた透湿素材は、フィッシングや登山等の際のアウトドアウェア、スキー関連ウェア、ウィンドブレーカー、アスレチックウェア、ゴルフウェア、レインウェア、カジュアルコート、屋外作業着、手袋、靴及びテント等の登山用具等に好適に用いることができる。