(57)【要約】      （修正有）【課題】従来の方法では落ち難かった汚れの洗浄性能を向上させることができる洗濯方法の提供。【解決手段】ノニオン界面活性剤（Ａ）を含む界面活性剤（ただし高級脂肪酸塩を除く）と、ＳＰ値が１２未満の水混和性有機溶剤（Ｃ１）とを含有する液体洗浄剤を、繊維製品の汚れに塗布し、３０分以上放置した後に、水と接触させて洗濯処理を行い、好ましくは、前記液体洗浄剤が、ＳＰ値が１２以上の水混和性有機溶剤（Ｃ２）を含む繊維製品の洗濯方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ノニオン界面活性剤（Ａ）を含む界面活性剤（ただし高級脂肪酸塩を除く）と、ＳＰ値が１２未満の水混和性有機溶剤（Ｃ１）とを含有する液体洗浄剤を、繊維製品に塗布し、３０分以上放置した後に、水と接触させて洗浄処理を行う、繊維製品の洗濯方法。
【請求項２】
前記液体洗浄剤が、ＳＰ値が１２以上の水混和性有機溶剤（Ｃ２）を含む、請求項１に記載の繊維製品の洗濯方法。
【請求項３】
前記液体洗浄剤が、高級脂肪酸およびその塩から選ばれる化合物（Ｂ）を含み、（Ａ）成分／（Ｂ）成分の質量比が１〜３５である、請求項１または２に記載の繊維製品の洗濯方法。
【請求項４】
前記液体洗浄剤の総質量に対して、前記界面活性剤の合計の含有量が４０質量％以上である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の繊維製品の洗濯方法。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の繊維製品の洗濯方法に用いられる、塗布用液体洗浄剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維製品の洗濯方法、および前記洗濯方法に用いられる液体洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
通常の洗濯では落ちにくい汚れに対して、洗浄性を高めるために、被洗物の汚れ部分に液体洗浄剤を塗布して放置した後に、通常の洗濯を行う方法が知られている。
しかし、液体洗浄剤を被洗物に塗布して放置すると、液体洗浄剤中の水分や溶剤が蒸発し、被洗物上で液体洗浄剤が濃縮される。その結果、洗濯時に被洗物が水と接触したときに、液体洗浄剤がゲル化して充分な洗浄力が発揮されないおそれがある。このため、液体洗浄剤を被洗物に塗布してから洗濯するまでの放置時間は、通常５分程度である。
例えば、特許文献１、２には、ミートソース汚れに対して液体洗浄剤を塗布し、５分間放置後、水中で洗濯した例が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１５−１９３８５９号公報
【特許文献２】特開２０１５−２５０６２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、従来の方法では、油性ペンやボールペン等のインク汚れなどの頑固な汚れに対しては洗浄性能が不充分であった。
本発明は、従来の方法では落ち難かった汚れの洗浄性能を向上させることができる洗濯方法、および液体洗浄剤の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は以下の態様を有する。
［１］  ノニオン界面活性剤（Ａ）を含む界面活性剤（ただし高級脂肪酸塩を除く）と、ＳＰ値が１２未満の水混和性有機溶剤（Ｃ１）とを含有する液体洗浄剤を、繊維製品に塗布し、３０分以上放置した後に、水と接触させて洗浄処理を行う、繊維製品の洗濯方法。
［２］  前記液体洗浄剤が、ＳＰ値が１２以上の水混和性有機溶剤（Ｃ２）を含む［１］の繊維製品の洗濯方法。
［３］  前記液体洗浄剤が、高級脂肪酸およびその塩から選ばれる化合物（Ｂ）を含み、（Ａ）成分／（Ｂ）成分の質量比が１〜３５である、［１］または［２］の繊維製品の洗濯方法。
［４］  前記液体洗浄剤の総質量に対して、前記界面活性剤の合計の含有量が４０質量％以上である、［１］〜［３］のいずれかの繊維製品の洗濯方法。
［５］  ［１］〜［４］のいずれかの繊維製品の洗濯方法に用いられる、塗布用液体洗浄剤。
【０００６】
［６］前記液体洗浄剤が、前記界面活性剤と、前記（Ｃ１）成分と、水とを含み、液体洗浄剤の総質量に対して、（Ａ）成分の含有量が５〜８０質量％であり、（Ｃ１）成分の含有量が１〜１０質量％であり、水の含有量が５質量％以上であり、界面活性剤の合計の含有量が４０〜８０質量％である、［１］の繊維製品の洗濯方法。
［７］前記液体洗浄剤が、前記界面活性剤と、前記（Ｃ１）成分と、ＳＰ値が１２以上の水混和性有機溶剤（Ｃ２）と、水を含み、液体洗浄剤の総質量に対して、（Ａ）成分の含有量が５〜８０質量％であり、（Ｃ１）成分の含有量が１〜１０質量％であり、（Ｃ２）成分の含有量が１〜１０質量％であり、水の含有量が５質量％以上であり、界面活性剤の合計の含有量が４０〜８０質量％である、［１］の繊維製品の洗濯方法。
［８］前記液体洗浄剤が、前記界面活性剤と、前記（Ｃ１）成分と、高級脂肪酸およびその塩から選ばれる化合物（Ｂ）と、水とを含み、液体洗浄剤の総質量に対して、（Ａ）成分の含有量が５〜８０質量％であり、（Ｃ１）成分の含有量が１〜１０質量％であり、（Ｂ）成分の含有量が１〜１０質量％であり、水の含有量が５質量％以上であり、界面活性剤の合計の含有量が４０〜８０質量％である、［１］の繊維製品の洗濯方法。
［９］前記液体洗浄剤が、前記界面活性剤と、前記（Ｃ１）成分と、ＳＰ値が１２以上の水混和性有機溶剤（Ｃ２）と、高級脂肪酸およびその塩から選ばれる化合物（Ｂ）と、水とを含み、液体洗浄剤の総質量に対して、（Ａ）成分の含有量が５〜８０質量％であり、（Ｃ１）成分の含有量が１〜１０質量％であり、（Ｃ２）成分の含有量が１〜１０質量％であり、（Ｂ）成分の含有量が１〜１０質量％であり、水の含有量が５質量％以上であり、界面活性剤の合計の含有量が４０〜８０質量％である、［１］の繊維製品の洗濯方法。
［１０］  前記汚れが、インク、ファンデーション、口紅、皮脂、固体脂、食べ物こぼし（カレー、ケチャップ、ソース）、血液、または黄ばみによる汚れである、［１］の繊維製品の洗濯方法。
［１１］  前記洗浄処理の後に、すすぎ処理を１回行う、［１］の繊維製品の洗濯方法。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の液体洗浄剤によれば、従来の方法では落ち難かった汚れの洗浄性能を向上させることができる。
本発明の液体洗浄剤は本発明の洗濯方法に用いられるものであり、従来の方法では落ち難かった汚れの洗浄性能を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】容器の一例を示す正面図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
（液体洗浄剤）
本発明で用いられる液体洗浄剤は、界面活性剤（ただし、高級脂肪酸塩を除く）および（Ｃ１）成分を含有する組成物である。界面活性剤は少なくとも（Ａ）成分を含む。液体洗浄剤は、さらに（Ｂ）成分と（Ｃ２）成分のいずれか一方または両方を含むことが好ましい。
【００１０】
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は、ノニオン界面活性剤である。
ノニオン界面活性剤としては、繊維製品用の液体洗浄剤に用いられているノニオン界面活性剤を用いることができる。（Ａ）成分は１種でもよく、２種以上を併用してもよい。
液体洗浄剤を繊維製品に塗布して長時間放置したときにゲル化し難い点で、下記一般式（Ｉ）で表される化合物（以下、化合物（Ｉ）ともいう。）が好ましい。
また、インク汚れ、皮脂汚れ等の洗浄力に優れる点で、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物（以下、化合物（ＩＩ）ともいう。）が好ましい。
【００１１】
Ｒ１−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−［（ＥＯ）ｓ／（ＰＯ）ｔ］−（ＥＯ）ｕ−Ｒ２・・・（Ｉ）
Ｒ３−Ｏ−［（ＥＯ）ｖ／（ＰＯ）ｗ］−（ＥＯ）ｘ−Ｈ・・・（ＩＩ）
式（Ｉ）中、Ｒ１は炭素数７〜２２の炭化水素基であり、Ｒ２は炭素数１〜６のアルキル基であり、ｓはＥＯの平均繰り返し数を表し、６〜２０の数であり、ｔはＰＯの平均繰り返し数を表し、０〜６の数であり、ｕはＥＯの平均繰り返し数を表し、０〜２０の数であり、ＥＯはオキシエチレン基を表し、ＰＯはオキシプロピレン基を表す。ｔが１以上である場合、［（ＥＯ）ｓ／（ＰＯ）ｔ］において、オキシエチレン基とオキシプロピレン基とは、ランダム重合であってもよいし、ブロック重合であってもよい。
式（ＩＩ）中、Ｒ３は炭素数７〜２２の炭化水素基であり、ｖはＥＯの平均繰り返し数を表し、３〜２０の数であり、ｗはＰＯの平均繰り返し数を表し、０〜６の数であり、ｘはＥＯの平均繰り返し数を表し、０〜２０の数であり、ＥＯはオキシエチレン基を表し、ＰＯはオキシプロピレン基を表す。ｗが１以上である場合、［（ＥＯ）ｖ／（ＰＯ）ｗ］において、オキシエチレン基とオキシプロピレン基とは、ランダム重合であってもよいし、ブロック重合であってもよい。
なお、平均繰り返し数は、ガスクロマトグラフィー等によって測定することができる。
【００１２】
一般式（ＩＩ）において、Ｒ３の炭素数は１０〜２２が好ましく、１０〜２０がより好ましく、１０〜１８がさらに好ましい。
一般式（ＩＩ）において、Ｒ３は直鎖の炭化水素基であってもよく、分岐鎖の第１級の炭化水素基及び直鎖の第２級炭化水素基から選ばれる基であってもよい。
一般式（ＩＩ）において、Ｒ３が直鎖の炭化水素基の場合、ｖ＋ｘは３〜２０が好ましく、５〜１８がより好ましく、６〜１８がさらに好ましく、１１〜１８が特に好ましい。ｗは０〜６の数であり、０〜３が好ましい。
一般式（ＩＩ）において、Ｒ３が分岐鎖の第１級の炭化水素基及び直鎖の第２級炭化水素基から選ばれる基である場合、ｖ＋ｘは３〜８が特に好ましく、ｗは０が好ましい。
【００１３】
化合物（Ｉ）としては、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルが好ましく、特に式（Ｉ）におけるＲ１が炭素数１１のアルキル基及び炭素数１３のアルキル基であり、Ｒ２がメチル基であり、ｓ＝１５であり、ｔ＝０、u＝０である化合物（以下、ＭＥＥということがある）がより好ましい。
ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステル、特にＭＥＥは、水溶液系中で分子同士の配向性が弱く、ミセルが不安定なノニオン界面活性剤である。このため、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルは、高濃度でゲル化等を生じず、仮に１種単独で多量に液体洗浄剤中に配合されても、水への溶解性を高められると推測される。従って、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルを含む液体洗浄剤が水に接触すると速やかに分散されて洗浄液となると考えらえる。また洗浄液中のポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルの濃度が速やかに均一となり、洗浄初期から適切な濃度の洗浄液と被洗物（繊維製品）とを接触させることができ、その結果、高い洗浄力を発揮できると考えられる。
【００１４】
化合物（Ｉ）として、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルの中でも、エチレンオキシドの付加モル数が異なる化合物の分布の割合を示すナロー率が、２０質量％以上であるものが好ましい。ナロー率の上限値は実質的に８０質量％以下が好ましい。ナロー率は、２０〜６０質量％がより好ましい。ナロー率が高いほど良好な洗浄力が得られるが、高すぎると低温での液安定性が低下するおそれがあることから、ナロー率は２５〜４０質量％がさらに好ましい。
ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステル等のポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤のナロー率は、下記の数式（Ｓ）で求められる値である。
【００１５】
【数１】
2018188785.tif 000002
【００１６】
式（Ｓ）において、Ｓｍａｘは、ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤中に最も多く存在するアルキレンオキシド付加体におけるアルキレンオキシドの付加モル数（式（Ｉ）中のｓ＋ｔの値）を示す。
ｉはアルキレンオキシドの付加モル数を示す。
Ｙｉは、式（Ｓ）で表される成分全体の中に存在するアルキレンオキシドの付加モル数がｉであるアルキレンオキシド付加体の割合（質量％）を示す。
前記ナロー率は、例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルの製造方法等によって制御することができる。
【００１７】
ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルの製造方法としては特に制限されるものではないが、例えば、表面改質された複合金属酸化物触媒を用いて、脂肪酸アルキルエステルに酸化エチレンを付加重合させる方法（特開２０００−１４４１７９号公報参照）が挙げられる。
前記の表面改質された複合金属酸化物触媒の好適なものとしては、例えば、金属水酸化物等により表面改質された、金属イオン（Ａｌ３＋、Ｇａ３＋、Ｉｎ３＋、Ｔｌ３＋、Ｃｏ３＋、Ｓｃ３＋、Ｌａ３＋、Ｍｎ２＋等）が添加された酸化マグネシウム等の複合金属酸化物触媒や、金属水酸化物及び／又は金属アルコキシド等により表面改質されたハイドロタルサイトの焼成物触媒等が挙げられる。
前記複合金属酸化物触媒の表面改質においては、複合金属酸化物１００質量部に対して、金属水酸化物及び／又は金属アルコキシドの割合を０．５〜１０質量部とすることが好ましく、１〜５質量部とすることがより好ましい。
ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルの製造方法は上述した方法に限定されない。例えば、アルカリ土類金属化合物とオキシ酸等の混合物より調製されるアルコキシル化触媒により、脂肪酸アルキルエステルにアルキレンオキシドを付加する方法によっても、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルを製造できる。上記のアルコキシル化触媒については、特許第０４９７７６０９号公報、国際公開第１９９３／００４０３０号、国際公開第２００２／０３８２６９、国際公開第２０１２／０２８４３５等で開示されており、例えば、カルボン酸のアルカリ土類金属塩及び／又はヒドロキシカルボン酸のアルカリ土類金属塩と硫酸等の混合物より調製したアルコキシル化触媒等が挙げられる。
【００１８】
液体洗浄剤の総質量に対して、（Ａ）成分の含有量は５〜８０質量％が好ましく、１０〜７０質量％がより好ましく、１５〜６０質量％がさらに好ましく、２０〜５０質量％が特に好ましく、２５〜３５質量％が最も好ましい。（Ａ）成分の含有量が下限値以上であると、長時間塗布したときの洗浄力がより優れ、上限値以下であると、液体洗浄剤の液安定性がより優れる。
（Ａ）成分は、化合物（Ｉ）および化合物（ＩＩ）からなる群から選ばれる１種以上を含むことが好ましく、化合物（Ｉ）の１種以上と化合物（ＩＩ）の１種以上とを含むことがさらに好ましい。
（Ａ）成分の総質量に対して、化合物（Ｉ）と化合物（ＩＩ）の合計の含有量は６０〜１００質量％が好ましく、８０〜１００質量％がより好ましく、９０〜１００質量％がさらに好ましい。
化合物（Ｉ）と化合物（ＩＩ）を併用する場合、液体洗浄剤の総質量に対して、化合物（Ｉ）の含有量は５〜６０質量％が好ましく、１０〜５０質量％がより好ましく、２０〜４０質量％がさらに好ましい。液体洗浄剤の総質量に対して、化合物（ＩＩ）の含有量は１〜２０質量％が好ましく、３〜１０質量％がより好ましく、４〜６質量％がさらに好ましい。
化合物（Ｉ）／化合物（ＩＩ）で表される含有量の質量比は、０．５〜６０が好ましく、２〜１０がより好ましく、４〜８がさらに好ましい。
（Ａ）成分が化合物（Ｉ）を含む場合、化合物（Ｉ）の総質量に対して、ＭＥＥの割合が８０〜１００質量％であることが好ましく、８５〜１００質量％がより好ましく、９０〜１００質量％がさらに好ましい。
【００１９】
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は高級脂肪酸またはその塩である。「高級脂肪酸」とは、炭素数８〜２２の脂肪酸を意味する。（Ｂ）成分はすすぎ性の向上に寄与する。すすぎ性が向上すると洗浄処理後のすすぎ処理の回数を減らすことができる。
高級脂肪酸としては、炭素数８〜１８の鎖状モノカルボン酸が好ましい。具体的には、一般式：Ｒ１１−ＣＯＯＨ［式中、Ｒ１１は炭素数７〜１７の脂肪族炭化水素基である。］で表される化合物が挙げられる。
前記式中、Ｒ１１の脂肪族炭化水素基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基が好好ましい。Ｒ１１の脂肪族炭化水素基における炭素数は７〜１７であり、炭素数１１〜１７が好ましい。Ｒ１１の炭素数が７以上であると、再汚染防止効果がより高まる。一方、Ｒ１１の炭素数が１７以下であると、（Ｂ）成分の水への溶解性がより高まる。
【００２０】
（Ｂ）成分における塩の形態としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アミン塩、又はアンモニウム塩等が挙げられる。アルカリ金属塩としては、ナトリウム塩、又はカリウム塩等が挙げられる。アルカリ土類金属塩としては、カルシウム塩、又はマグネシウム塩等が挙げられる。アミン塩としては、アルカノールアミン塩（モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、又はトリエタノールアミン塩など）等が挙げられる。
（Ｂ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
また、（Ｂ）成分は、単一鎖長の混合物であってもよく、２以上の鎖長の混合物であってもよい。
【００２１】
液体洗浄剤に（Ｂ）成分を含有させる場合、（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される含有量の質量比が１〜３５であることが好ましく、４〜３５がより好ましく、６〜３５がさらに好ましい。上限値以下であると、長時間塗布後の洗濯処理時に良好なすすぎ性が得られやすい。下限値以上であると液体洗浄剤の安定性に優れる。
液体洗浄剤の総質量に対して、（Ｂ）成分の含有量は１〜１０質量％が好ましく、１〜８質量％がより好ましく、１〜５質量％がより好ましい。下限値以上であると、長時間塗布後の洗濯処理時に良好なすすぎ性が得られやすい。上限値以下であると液体洗浄剤の安定性に優れる。
特に、（Ｂ）成分がヤシ脂肪酸またはその塩を含むことが好ましい。（Ｂ）成分の総質量に対して、ヤシ脂肪酸とヤシ脂肪酸塩の合計の割合が６０〜１００質量％であることが好ましく、８０〜１００質量％がより好ましく、９０〜１００質量％がさらに好ましい。
【００２２】
＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分は水混和性有機溶剤である。液体洗浄剤は、少なくともＳＰ値が１２未満の水混和性有機溶剤（Ｃ１）を含む。さらにＳＰ値が１２以上の水混和性有機溶剤（Ｃ２）を含むことが好ましい。
本明細書において、水混和性有機溶剤とは、２５℃のイオン交換水１Ｌに５０ｇ以上溶解する有機溶剤をいう。
ＳＰ値は、ヒルデブラント（Ｈｉｌｄｅｂｒａｎｄ）により導入された正則溶液論により定義された値を用いる。具体的には、モル蒸発熱△Ｈとモル体積Ｖより、ＳＰ値はδ＝（△Ｈ／Ｖ−Ｔ）１／２で定義される。すなわち、１モル体積の液体が蒸発するために必要な蒸発熱の平行根（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２から計算される値である。
（Ｃ１）成分のＳＰ値は７以上１２未満が好ましく、８〜１０がより好ましく、９〜１０がさらに好ましい。
（Ｃ２）成分のＳＰ値は１２以上２２以下が好ましく、１２〜１８がより好ましく、１２〜１５がさらに好ましい。
（Ｃ１）成分としては、例えばブタノール（δ＝１１．４）、ブチルカルビトール（δ＝９．９）、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール（δ＝９．８８）、エチレングリコールモノブチルエーテル（δ＝９．５）、メトキシブチルアセテート（δ＝８．９）等が挙げられる。（Ｃ１）成分は１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
（Ｃ２）成分としては、例えば、グリセリン（δ＝２１．１０）、エチレングリコール（δ＝１６．３０）、プロピレングリコール（δ＝１４．８０）、ジエチレングリコール（δ＝１４．６０）、エタノール（δ＝１２．９２）等が挙げられる。（Ｃ２）成分は１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
（Ｃ１）成分と（Ｃ２）成分を併用する場合、（Ｃ１）成分のＳＰ値と（Ｃ２）成分のＳＰ値との差が５〜１０の範囲内であることが好ましく、４〜８の範囲内がより好ましく、３〜５の範囲内がさらに好ましい。なお、（Ｃ１）成分または（Ｃ２）成分を２種以上用いる場合は、（Ｃ１）成分のＳＰ値と（Ｃ２）成分のＳＰ値との差の最大値および最小値がいずれも上記の範囲内であることが好ましい。
【００２３】
液体洗浄剤の総質量に対して、（Ｃ１）成分の含有量は１質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましく、３質量％がさらに好ましく、４質量％以上が特に好ましい。下限値以上であると、長時間塗布したときの洗浄力がより優れる。（Ｃ１）成分の含有量が多いほど、優れた洗浄力を発揮するのに必要な塗布時間（液体洗浄剤を塗布した後の放置時間）が短くなる。
（Ｃ１）成分の含有量の上限は特に限定されないが、液体洗浄剤の臭気の観点からは、１０質量％以下が好ましく、８質量％以下がより好ましく、６質量％以下がさらに好ましい。
液体洗浄剤に（Ｃ２）成分を含有させる場合、液体洗浄剤の総質量に対して、（Ｃ２）成分の含有量は１〜１０質量％が好ましく、１〜８質量％がより好ましく、１〜３質量％がさらに好ましい。下限値以上であると、液体洗浄剤の液安定性に優れる。また長時間塗布後の洗濯処理時のすすぎ性がより優れる。上限値以下であるとコストの観点から優れる。
【００２４】
（Ｃ１）成分と（Ｃ２）成分を併用する場合、（Ｃ１）成分と（Ｃ２）成分の合計の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して２〜２０質量％が好ましく、３〜１５質量％がより好ましく、５〜１０質量％がさらに好ましい。
（Ｃ１）成分／（Ｃ２）成分で表される質量比は０．１〜８が好ましく、１〜６がより好ましく、１〜４がさらに好ましい。下限値以上であると液安定性がより優れ、上限値以下であると臭気の観点から優れる。
【００２５】
液体洗浄剤は、（Ａ）成分以外の界面活性剤を含んでもよい。例えばアニオン界面活性剤（Ｄ）、カチオン界面活性剤（Ｅ）、および両性界面活性剤から選ばれる１種以上を含んでもよい。アニオン界面活性剤（Ｄ）およびカチオン界面活性剤（Ｅ）から選ばれる１種以上を含むことが好ましい。
液体洗浄剤の総質量に対して、界面活性剤の合計の含有量は４０質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましく、６０質量％以上がさらに好ましい。上限は８０質量％以下が好ましく、７５質量％以下がより好ましく、７０質量％以下がさらに好ましい。
界面活性剤の合計の含有量が上記範囲の下限値以上であると洗浄力の観点でより優れ、上限値以下であると液安定性により優れる。
【００２６】
＜（Ｄ）成分＞
（Ｄ）成分は、アニオン界面活性剤（ただし、高級脂肪酸塩を除く。）である。
アニオン界面活性剤としては、従来、繊維製品用などの液体洗浄剤に用いられているアニオン界面活性剤を用いることができる。例えば、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩；α−オレフィンスルホン酸又はその塩；直鎖状又は分岐鎖状のアルキル硫酸エステル又はその塩；ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩；ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩；アルキル基を有するアルカンスルホン酸又はその塩；α−スルホ脂肪酸エステル又はその塩；アルキルエーテルカルボン酸又はその塩、ポリオキシアルキレンエーテルカルボン酸又はその塩、アルキルアミドエーテルカルボン酸又はその塩、アルケニルアミドエーテルカルボン酸又はその塩、アシルアミノカルボン酸又はその塩等のカルボン酸型アニオン界面活性剤；アルキルリン酸エステル又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルリン酸エステル又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルリン酸エステル又はその塩、グリセリン脂肪酸エステルモノリン酸エステル又はその塩等のリン酸エステル型アニオン界面活性剤などが挙げられる。
アニオン界面活性剤の塩の形態としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩；マグネシウム等のアルカリ土類金属塩；モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム等のアルカノールアミン塩などが挙げられる。
（Ｄ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２７】
液体洗浄剤に（Ｄ）成分を含有させる場合、液体洗浄剤の総質量に対して、（Ｄ）成分の含有量は、５０質量％未満であり、１〜３５質量％が好ましく、３〜２５質量％がより好ましく、５〜２０質量％がさらに好ましい。下限値以上であると、長時間塗布したときの洗浄力がより優れ、上限値以下であると、液体洗浄剤の安定性がより優れる。
【００２８】
＜（Ｅ）成分＞
（Ｅ）成分は、カチオン界面活性剤である。
カチオン界面活性剤としては、例えばカプリル酸ジメチルアミノプロピルアミド、カプリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ラウリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド、オレイン酸ジメチルアミノプロピルアミド等の長鎖脂肪族アミドアルキル３級アミン又はその塩；パルミテートエステルプロピルジメチルアミン、ステアレートエステルプロピルジメチルアミン等の脂肪族エステルアルキル３級アミン又はその塩；パルミチン酸ジエタノールアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエタノールアミノプロピルアミドなどが挙げられる。これらカチオン界面活性剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。中でも、カプリル酸ジメチルアミノプロピルアミド、カプリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ラウリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド、オレイン酸ジメチルアミノプロピルアミド又はその塩が特に好ましい。これらの混合物もまた好ましい。
また、カチオン界面活性剤としては、公知のカチオン界面活性剤の中から適宜選択して用いることができる。例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩などのカチオン界面活性剤を用いることもできる。
（Ｅ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２９】
液体洗浄剤に（Ｅ）成分を含有させる場合、液体洗浄剤の総質量に対して、（Ｅ）成分の含有量は、１〜１０質量％が好ましく、１〜７質量％がより好ましく、１〜５質量％がさらに好ましい。下限値以上であると、長時間塗布したときの抗菌効果に優れ、上限値以下であると、液体洗浄剤の安定性がより優れる。
【００３０】
＜両性界面活性剤＞
両性界面活性剤としては、従来、繊維製品用などの液体洗浄剤に用いられている両性界面活性剤を用いることができる。例えば、アルキルベタイン型、アルキルアミドベタイン型、イミダゾリン型、アルキルアミノスルホン酸型、アルキルアミノカルボン酸型、アルキルアミドカルボン酸型、アミドアミノ酸型又はリン酸型等の両性界面活性剤が挙げられる。両性界面活性剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
【００３１】
＜水＞
液体洗浄剤は、水を含むことが好ましい。液体洗浄剤の総質量に対して、水の含有量は５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、２０質量％以上がさらに好ましい。
なお、液体洗浄剤に含まれる全ての成分の含有量の合計が、１００質量％となるものとする。
【００３２】
＜（Ｆ）成分＞
液体洗浄剤は、３価アルコールのプロピレンオキシド付加物（Ｆ）（ポリオキシプロピレングリセリルエーテル）を含むことが好ましい。（Ｆ）成分の質量平均分子量は１５００〜６０００が好ましく、２５００〜５５００がより好ましく、３０００〜５０００がさらに好ましい。（Ｆ）成分は抑泡性に寄与する。（Ｆ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
液体洗浄剤に（Ｆ）成分を含有させる場合、液体洗浄剤の総質量に対して、（Ｆ）成分の含有量は０．１〜５質量％が好ましく、０．５〜３質量％がより好ましく、０．６〜２量％がさらに好ましい。
【００３３】
＜その他の任意成分＞
液体洗浄剤は、上記の成分以外に、繊維製品用の液体洗浄剤において公知の成分を、本発明の効果を損なわない範囲で含んでもよい。
例えば、下記酵素、下記キレート剤、ハイドロトロープ剤（例えば、ポリエチレングリコール、芳香族スルホン酸又はその塩など）、洗浄性ビルダー、安定化剤、アルカリ剤（例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミン等）、シリコーン等の風合い向上剤、防腐剤、蛍光剤、移染防止剤、パール剤、酸化防止剤、着色剤として汎用の色素又は顔料、乳濁化剤、香料、ｐＨ調整剤などが挙げられる。
【００３４】
（キレート剤（金属封鎖剤））
液体洗浄剤は、金属イオンをキレートできるキレート剤を含んでもよい。
キレート剤としては有機キレート剤が挙げられ、具体的には、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、グルコン酸、ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、エタンヒドロキシ−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１，２−ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸、アミノトリメチレンホスホン酸、エチレンジアミンテトラキシメチレンスルホン酸等の有機ホスホン酸誘導体またはそれらの塩などが挙げられる。これらの中でも、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラキシメチレンスルホン酸がより好ましく、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸が特に好ましい。キレート剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３５】
（酵素）
液体洗浄剤が酵素を含有していると、長時間塗布したときの洗浄力がより向上する。
酵素としては、例えば、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、マンナナーゼ、セルラーゼ等が挙げられる。
プロテアーゼとしては、セリンプロテアーゼのように、分子内にセリン、ヒスチジン、及びアスパラギン酸を有するプロテアーゼが好ましい。
一般に、プロテアーゼを含有する製剤（プロテアーゼ製剤）が市販されている。液体洗浄剤を調製する際、プロテアーゼは、通常、このプロテアーゼ製剤を用いて配合される。
プロテアーゼ製剤としては、例えば、ノボザイムズ社から入手できる商品名Ｓａｖｉｎａｓｅ１６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  １６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  １６ＸＬ、Ｅｖｅｒｌａｓｅ  １６Ｌ  ＴｙｐｅＥＸ、Ｅｖｅｒｌａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  １６Ｌ、Ｅｓｐｅｒａｓｅ  ８Ｌ、Ａｌｃａｌａｓｅ  ２．５Ｌ、Ａｌｃａｌａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ  ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  ２．５ＸＬ、Ｃｏｒｏｎａｓｅ  ４８Ｌ；ジェネンコア社から入手できる商品名Ｐｕｒａｆｅｃｔ  Ｌ、Ｐｕｒａｆｅｃｔ  ＯＸ、Ｐｒｏｐｅｒａｓｅ  Ｌなどが挙げられる。
アミラーゼ製剤としては、例えば、ノボザイムズ社から入手できる商品名Ｔｅｒｍａｍｙｌ  ３００Ｌ、Ｔｅｒｍａｍｙｌ  Ｕｌｔｒａ  ３００Ｌ、Ｄｕｒａｍｙｌ  ３００Ｌ、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ  １２Ｌ、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ  Ｐｌｕｓ  １２Ｌ；ジェネンコア社から入手できる商品名Ｍａｘａｍｙｌ；天野エンザイム株式会社から入手できる商品名プルラナーゼアマノ；生化学工業株式会社から入手できる商品名ＤＢ−２５０などが挙げられる。
リパーゼ製剤としては、例えば、ノボザイムズ社から入手できる商品名Ｌｉｐｅｘ  １００Ｌ、Ｌｉｐｏｌａｓｅ  １００Ｌなどが挙げられる。
セルラーゼ製剤としては、例えば、ケアザイム４５００Ｌ（商品名、ノボザイムズ社製）、ケアザイムプレミアム４５００Ｌ（商品名、ノボザイムズ社製）、エンドラーゼ５０００Ｌ（商品名、ノボザイムズ社製）、セルクリーン４５００Ｔ（商品名、ノボザイムズ社製）などが挙げられる。
マンナナーゼ製剤としては、例えば、ノボザイムズ社から入手できる商品名Ｍａｎｎａｗａｙ  ４Ｌ等が挙げられる。
上記酵素は、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
酵素の含有量は酵素製剤として、液体洗浄剤の総質量に対して０．１〜３質量％が好ましい。
【００３６】
液体洗浄剤は、容器に収容して容器入り液体洗浄剤とすることが好ましい。液体洗浄剤の全成分を容器に収容して一液型の液体洗浄剤としてもよく、液体洗浄剤を複数の液（例えば二液）に分けてそれぞれ容器に収容した液体洗浄剤（例えば二液型の液体洗浄剤）としてもよい。
二液型の液体洗浄剤を使用する際は、第１の液と第２の液と繊維製品とが互いに接触するように繊維製品に塗布する。以下において、繊維製品に塗布される第１の液と第２の液の合計の質量を「液体洗浄剤の総使用質量」という。
【００３７】
二液型の場合、繊維製品に塗布する第１の液：第２の液の質量比は特に限定されないが、塗布のしやすさの点で３：１〜１：３が好ましく、特に１:１が好ましい。
第１の液の総質量、第２の液の総質量のそれぞれに対して、（Ａ）成分の含有量は２．５〜８０質量％が好ましく、５〜７０質量％がより好ましく、７．５〜６０質量％がさらに好ましく、１０〜５０質量％が特に好ましい。下限値以上であると、長時間塗布したときの洗浄力がより優れ、上限値以下であると液体洗浄剤の液安定性がより優れる。
第１の液の総質量、第２の液の総質量のそれぞれに対して、（Ｃ１）成分の含有量は０．５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、１．５質量％がさらに好ましく、２質量％以上が特に好ましい。下限値以上であると、長時間塗布したときの洗浄力がより優れる。（Ｃ１）成分の含有量が多いほど、優れた洗浄力を発揮するのに必要な塗布時間（液体洗浄剤を塗布した後の放置時間）が短くなる。（Ｃ１）成分の含有量の上限は特に限定されないが、液体洗浄剤の臭気の観点からは、１０質量％以下が好ましく、８質量％以下がより好ましく、６質量％以下がさらに好ましい。
【００３８】
第１の液または第２の液のいずれか一方または両方に（Ｃ２）成分を含有させる場合、第１の液の総質量、第２の液の総質量のそれぞれに対して、（Ｃ２）成分の含有量は０．５〜１０質量％が好ましく、０．５〜８質量％がより好ましく、０．５〜３質量％がさらに好ましい。下限値以上であると、液体洗浄剤の液安定性に優れる。また長時間塗布後の洗濯処理時のすすぎ性がより優れる。上限値以下であるとコストの観点から優れる。
【００３９】
第１の液と第２の液のいずれか一方または両方が、さらに（Ｂ）成分を含むことが好ましい。第１の液と第２の液の両方が（Ｂ）成分を含む場合、第１の液中の（Ｂ）成分の組成と第２の液中の（Ｂ）成分の組成は同じであってもよく、異なってもよい。
第１の液の総質量、第２の液の総質量のそれぞれに対して、（Ｂ）成分の含有量は０．５〜１０質量％が好ましく、０．５〜８質量％がより好ましく、０．５〜５質量％がさらに好ましい。下限値以上であると、長時間塗布後の洗濯処理時に良好なすすぎ性が得られやすく、上限値以下であると液体洗浄剤の安定性に優れる。
【００４０】
第１の液の総質量、第２の液の総質量のそれぞれに対して、界面活性剤の合計の含有量は２０〜８０質量％が好ましく、２５〜７５質量％がより好ましく、３０〜７０質量％がさらに好ましい。下限値以上であると洗浄力の観点でより優れ、上限値以下であると液安定性により優れる。
【００４１】
第１の液と第２の液のいずれか一方または両方が、さらに（Ｆ）成分を含有してもよい。第１の液と第２の液の両方が（Ｆ）成分を含む場合、第１の液中の（Ｆ）成分の組成と第２の液中の（Ｆ）成分の組成は同じであってもよく、異なってもよい。
第１の液の総質量、第２の液の総質量のそれぞれに対して、（Ｆ）成分の含有量は０．０５〜５質量％が好ましく、０．２５〜３質量％がより好ましく、０．３〜２質量％がさらに好ましい。
【００４２】
第１の液の総質量に対する水の含有量、および第２の液の総質量に対する水の含有量の好ましい範囲は、それぞれ５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、２０質量％以上がさらに好ましい。
なお、第１の液および第２の液のそれぞれにおいて、該液に含まれる全ての成分の含有量の合計が、１００質量％となるものとする。
【００４３】
液体洗浄剤に酵素を含有させる場合、第１の液または第２の液のいずれか一方に含有させてもよく、両方に含有させてもよい。
【００４４】
＜液体洗浄剤の製造方法＞
一液型の液体洗浄剤は、（Ａ）成分と（Ｃ１）成分と、そのほか必要に応じて含有させる成分を混合することによって製造される。さらに容器に収容して容器入り液体洗浄剤とすることが好ましい。
二液型の液体洗浄剤は、各液に含有させる成分を混合する方法で、第１の液および第２の液をそれぞれ調製し、それぞれを容器に収容して容器入り液体洗浄剤とする。第１の液を収容する容器と、第２の液を収容する容器とは、別体でもよく、一体化されていてもよい。
容器は、容器の吐出口から繊維製品に対して液体洗浄剤を直接塗布できる容器が好ましい。繰り返し使用できる容器でもよく、使い捨て容器でもよい。
【００４５】
＜繊維製品の洗濯方法＞
本発明の洗濯方法は、本発明にかかる上記液体洗浄剤を繊維製品の汚れに塗布し、３０分以上放置した後に、水と接触させて洗濯処理を行う方法である。
液体洗浄剤を繊維製品に塗布することにより、繊維製品の汚れ部分に液体洗浄剤を含浸させ、汚れと液体洗浄剤とを接触させる。
液体洗浄剤を繊維製品に塗布する際は、液体洗浄剤の濃度を保った状態で汚れと接触させることが好ましく、そのために、繊維製品を水に浸漬させることなく、汚れに液体洗浄剤を直接塗布する。塗布量は、汚れの付着部分の全体に液体洗浄剤が浸透する量以上とする。
塗布後の放置時間（以下、塗布時間ともいう。）は３０分〜２４時間が好ましく、１２〜２４時間がより好ましい。３０分以上放置することにより優れた洗浄力が発揮される。洗浄力は放置時間が長いほど向上し、２４時間程度で頭打ちとなる。
【００４６】
洗濯処理の方法は、液体洗浄剤が塗布された繊維製品を、少なくとも水と接触させて、繊維製品に付着している汚れと液体洗浄剤を水中に移行させて除去する方法であればよく、特に限定されない。通常の洗濯処理は、洗浄処理とすすぎ処理を含む。すすぎ処理は、洗浄処理後に、残留している液体洗浄剤を取り除くための処理である。すすぎ処理後は乾燥等を行い、被洗物（繊維製品）から水分を除去する。
洗浄処理では、水と液体洗浄剤とを含む洗浄液中で、好ましくは被洗物に外力を加えて汚れを洗浄液中に移行させた後、脱水等を行って、被洗物を洗浄液から分離する。
すすぎ処理では、洗浄処理を行った後に、液体洗浄剤を含まないすすぎ水中で、好ましくは被洗物に外力を加えて、残留している液体洗浄剤をすすぎ水中に移行させた後、脱水等を行って、被洗物をすすぎ水から分離する。
洗浄処理は通常１回行う。すすぎ処理は１回でもよく、２回以上繰り返してもよい。すすぎ処理が１回ですむと、すすぎ水の使用を節約でき、洗濯時間も短縮できるため好ましい。
被洗物に外力を加える方法は、例えば洗濯機により機械力を加える方法でもよく、もみ洗い、押し洗い、たたき洗い、つかみ洗い、つまみ洗い、または振り洗い等の手洗いによる方法でもよい。
【００４７】
洗濯処理（洗浄処理）の開始時に、繊維製品に接触させるのは水のみでもよく、水と液体洗浄剤とを含む洗浄液でもよい。水のみを接触させると、繊維製品に塗布された液体洗浄剤が水中に分散されて洗浄液となる。水と液体洗浄剤とを含む洗浄液を接触させると、繊維製品に塗布された液体洗浄剤が洗浄液中に分散され、洗浄液中の液体洗浄剤の濃度が増す。
【００４８】
洗濯処理における被洗物は、液体洗浄剤が塗布された繊維製品だけでなく、液体洗浄剤が塗布されていない他の繊維製品を含んでよい。
洗浄処理において使用される液体洗浄剤の量は、被洗物の合計質量（布量）／液体洗浄剤の合計質量の比が、１０〜５００が好ましく、１０〜３００がさらに好ましく、１０〜１００がさらに好ましい。下限値以上であると長時間塗布した際のすすぎ性に優れ、上限値以下であると液体洗浄剤が塗布されていない他の繊維製品の洗浄力により優れる。
洗濯処理において使用される液体洗浄剤の全部を、繊維製品の汚れへの塗布に使用してもよく、一部を繊維製品の汚れに塗布し、残りを洗濯処理時に追加してもよい。
洗浄処理において使用される水量は、洗浄処理において使用される液体洗浄剤の量の３０倍以上が好ましく、３０〜５００倍が好ましく、３０〜３００倍がより好ましい。下限値以上であるとすすぎ性がより優れる。上限値以下であると洗浄性能がより優れる。
【００４９】
本発明の洗濯方法によれば、繊維製品に付着した汚れに特定の液体洗浄剤を長時間接触させた後に洗濯処理を行うことによって優れた洗浄力が発揮される。
繊維製品としては、例えば衣料、布巾、シーツ、カーテンなどが挙げられる。繊維製品の素材は特に限定されず、綿、絹、羊毛等の天然繊維、ポリエステル、ポリアミド等の化学繊維等のいずれでもよい。
本発明の洗濯方法は、特に従来の洗濯方法では落ちにくい汚れに対して適用することが好ましい。例えば、インク、ファンデーション、口紅、皮脂、固体脂、食べ物こぼし（カレー、ケチャップ、ソース）、血液、黄ばみ等による汚れの除去に好適である。
【実施例】
【００５０】
以下、実施例を示して本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によって限定されるものではない。
【００５１】
（使用原料）
＜（Ａ）成分＞
Ａ−１（ＭＥＥ）：脂肪酸メチルエステルエトキシレート（脂肪酸の炭素数１２〜１４、ＥＯの平均付加モル数１５）、上記一般式（Ｉ）中、Ｒ１＝炭素数１１のアルキル基および炭素数１３のアルキル基、Ｒ２＝メチル基、ｓ＝１５、ｔ＝０、ｕ＝０。下記合成方法により合成されたもの。ナロー率３０％。
Ａ−２（ＡＥ（１５））：天然アルコールに１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの。上記一般式（ＩＩ）中、Ｒ３＝炭素数１２のアルキル基および炭素数１４のアルキル基、ｖ＝１５、ｗ＝０、ｘ＝０。下記合成方法により合成されたもの。
Ａ−３（ＡＥ（１０））：天然アルコールに１０モル相当のエチレンオキシドを付加したもの。上記一般式（ＩＩ）中、Ｒ３＝炭素数１２のアルキル基および炭素数１４のアルキル基、ｖ＝１０、ｗ＝０、ｘ＝０。下記合成方法により合成されたもの。
Ａ−４（ＥＯ／ＰＯノニオン）：天然アルコール（質量比で炭素数１２アルコール／炭素数１４アルコール＝７／３）に、８モル相当のエチレンオキシド、２モル相当のプロピレンオキシド、８モル相当のエチレンオキシドを、この順にブロック付加したもの。上記一般式（ＩＩ）中、Ｒ３＝炭素数１２のアルキル基および炭素数１４のアルキル基、ｖ＝８、ｗ＝２、ｘ＝８。
Ａ−５：炭素数１２〜１４の２級アルコールに、７モル相当のエチレンオキシドを付加したもの。日本触媒社製、商品名「ソフタノール７０」。上記一般式（ＩＩ）中、Ｒ３＝炭素数１２〜１４の第２級アルキル基、ｖ＝７、ｗ＝０、ｘ＝０。
Ａ−６：炭素数１２の第１級アルコール（Ｃ１２ＯＨ）と炭素数１４の第１級アルコール（Ｃ１４ＯＨ）との混合物（質量比Ｃ１２ＯＨ／Ｃ１４ＯＨ＝７５／２５）に、平均６モルのエチレンオキシドを付加したもの。ライオン社製、商品名「レオックスＣＬ−６０」。上記一般式（ＩＩ）中、Ｒ３＝炭素数１２の第１級アルキル基または炭素数１４の第１級アルキル基、ｖ＝６、ｗ＝０、ｘ＝０。
【００５２】
＜（Ｂ）成分＞
Ｂ−１：ヤシ脂肪酸、日油社製、商品名「椰子脂肪酸」。
Ｂ−２：パルミチン酸、日油社製、商品名「ＮＡＡ−１６０」。
＜（Ｃ１）成分＞
Ｃ１−１：３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、クラレ社製、商品名「ソルフィット（ファイングレード）」。
Ｃ１−２：ブチルカルビトール（ジエチレングリコールモノブチルエーテル）、日本乳化剤社製、商品名「ブチルジグリコール」。
＜（Ｃ２）成分＞
Ｃ２−１：エタノール、日本アルコール販売社製、商品名「特定アルコール９５度合成」。
Ｃ３−２：プロピレングリコール、ＡＤＥＫＡ社製、商品名「プロピレングリコール」。
【００５３】
＜（Ｄ）成分：アニオン界面活性剤＞
Ｄ−１：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（ＬＡＳ）、（ライオン社製、商品名「ライポンＬＨ−２００」）。
Ｄ−２：ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩（ＡＥＳ）、（ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸エステルナトリウムとポリオキシエチレンミリスチルエーテル硫酸エステルナトリウムとの混合物、ＥＯの平均付加モル数１）。
Ｄ−３：ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステルのモノエタノールアミ
ン塩（ＡＥＰＳ）。下記合成方法により合成されたもの。
＜（Ｅ）成分：カチオン界面活性剤＞
Ｅ−１：ジアルキルジメチルアンモニウム塩（アルキル基の炭素数１４）、花王社製、商品名「コータミンＤ２３４５Ｐ」。
＜（Ｆ）成分＞
・ＰＰＧ４０００：３価アルコールのプロピレンオキシド付加物（ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、三井化学社製、商品名「アクトコールＴ−４０００」、質量平均分子量４０００。
＜水＞
・精製水：関東化学社製。
【００５４】
＜その他の任意成分＞
・パラトルエンスルホン酸：協和発酵工業社製、商品名「ＰＴＳ酸」。
・乳酸ナトリウム：関東化学社製、商品名「乳酸ナトリウム」。
・ＭＧＤＡ：メチルグリシン２酢酸３ナトリウム、ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｔｒｉｌｏｎ  Ｍ  Ｌｉｑｕｉｄ」。
・塩化カルシウム：関東化学社製、商品名「塩化カルシウム」。
・安息香酸Ｎａ：東亞合成社製、商品名「安息香酸ナトリウム」。
・香料：特開２００２−１４６３９９号公報の表１１〜１８に記載の香料組成物Ａ。
・ソイルリリースポリマー：クラリアントジャパン社製、商品名「ＴｅｘＣａｒｅ  ＳＲＮ−１７０Ｃ」、質量平均分子量＝２０００〜３０００、ｐＨ（２０℃の５質量％水溶液）＝４、粘度（２０℃）＝３００ｍＰａ・ｓ）。ＴｅｘＣａｒｅ  ＳＲＮ−１７０Ｃは、商品名：ＴｅｘＣａｒｅ  ＳＲＮ−１００（クラリアントジャパン社製、質量平均分子量：２０００〜３０００）の７０質量％水溶液である。
・ＨＰ−２０：ポリエチレンイミンのエチレンオキシド付加体、ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｓｏｋａｌａｎ  ＨＰ２０」。
・水酸化ナトリウム：鶴見曹達社製、商品名「水酸化ナトリウム」。
・アルカラーゼ：ノボザイムズ社製、プロテアーゼ製剤、商品名「Ａｌｃａｌａｓｅ２．５Ｌ」。
・色素：癸巳化成社製、商品名「緑色３号」。
・クエン酸：扶桑化学工業製、「無水クエン酸」。
・モノエタノールアミン：日本触媒社製、商品名「モノエタノールアミン」。
・炭酸水素ナトリウム：関東化学社製、商品名「炭酸水素ナトリウム」。
・２Ｈ−０８：イソオクチル酸２−エチルヘキシル、ライオンスペシャリティケミカルズ社製、商品名「イソオクチル酸２−エチルヘキシル」。
・Ｓｏｋａｌａｎ  ＣＰ９：オレフィンとマレイン酸との共重合体ナトリウム塩、ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｓｏｋａｌａｎ  ＣＰ９」。
・Ｂｌｕｅ  ＨＰ：色素、ミリケン社製、商品名「ＬＩＱＵＩＴＩＮＴ  Ｂｌｕｅ  ＨＰ」。
・黄色２０３号：色素、中央合成化学株式会社製、商品名「黄色２０３号」。
・ＢＩＴ：１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、クラリアントジャパン社製、商品名「ＮＩＰＡＣＩＤＥ  ＢＩＴ  ２０」。
【００５５】
＜ＭＥＥの合成＞
特開２０００−１４４１７９号公報に記載の合成方法に準じて合成した。
組成が２．５ＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３・ｚＨ２Ｏである水酸化アルミナ・マグネシウム（協和化学工業株式会社製、商品名「キョーワード３００」）を６００℃で１時間、窒素雰囲気下で焼成して、焼成水酸化アルミナ・マグネシウム（未改質）触媒を得た。焼成水酸化アルミナ・マグネシウム（未改質）触媒２．２ｇと、０．５Ｎ水酸化カリウムエタノール溶液２．９ｍＬと、ラウリン酸メチルエステル２８０ｇと、ミリスチン酸メチルエステル７０ｇとを４Ｌオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内で触媒の改質を行った。次いで、オートクレーブ内を窒素で置換した後、温度を１８０℃、圧力を０．３ＭＰａに維持しつつ、エチレンオキシド１０５２ｇを導入し、撹拌しながら反応させた。
得られた反応液を８０℃に冷却し、水１５９ｇと、濾過助剤として活性白土および珪藻土をそれぞれ５ｇとを添加し混合した後、触媒を濾別してＭＥＥを得た。
【００５６】
＜ＡＥ（１５ＥＯ）の合成＞
プロクター・アンド・ギャンブル社製のＣＯ−１２１４（商品名）２２４．４ｇと、３０質量％ＮａＯＨ水溶液２．０ｇとを耐圧型反応容器内に仕込み、該反応容器内を窒素置換した。次に、温度１００℃、圧力２．０ｋＰａ以下で３０分間脱水した後、温度を１６０℃まで昇温した。次いで、反応液を撹拌しながら、エチレンオキシド（ガス状）７６０．６ｇを反応液中に徐々に加えた。この時、反応温度が１８０℃を超えないように添加速度を調節しながら、エチレンオキシドを吹き込み管で加えた。エチレンオキシドの添加終了後、温度１８０℃、圧力０．３ＭＰａ以下で３０分間熟成した後、温度１８０℃、圧力６．０ｋＰａ以下で１０分間、未反応のエチレンオキシドを留去した。
次に、温度を１００℃以下まで冷却した後、反応物の１質量％水溶液のｐＨが約７になるように、７０質量％ｐ−トルエンスルホン酸を加えて中和し、ＡＥ（１５ＥＯ）を得た。
【００５７】
＜ＡＥ（１０ＥＯ）の合成＞
エチレンオキシド（ガス状）の使用量を変更した以外は、ＡＥ（１５ＥＯ）と同様にしてＡＥ（１０ＥＯ）を得た。
【００５８】
＜ＡＥＰＳの合成＞
撹拌装置、温度制御装置および自動導入装置を備えたオートクレーブ内に、炭素数１２の直鎖１級アルコール［東京化成工業株式会社製、商品名：１−ドデカノール（分子量１８６．３３）、純度＞９９％］６４０ｇと、ＫＯＨ１．０ｇと、を仕込み、１１０℃、１．３ｋＰａにて３０分間脱水を行った。脱水後、窒素置換を行い、１２０℃まで昇温した後、プロパン−１，２−ジイルオキシド１９９ｇを仕込んだ。次いで、１２０℃にて付加反応・熟成を行った後、１４５℃に昇温し、エチレンオキシド３０３ｇを仕込んだ。次いで、１４５℃にて付加反応・熟成を行った後、８０℃まで冷却し、４．０ｋＰａで未反応のエチレンオキシドを除去した。未反応のエチレンオキシドを除去した後、酢酸１．０ｇをオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間撹拌した後、抜き出しを行い、プロピレンオキシドの平均付加モル数が１．０、エチレンオキシドの平均付加モル数が２．０であるアルコキシレートを得た。得られたアルコキシレートを、ＳＯ３ガスを用いて下降薄膜式反応器により硫酸化した。得られた硫酸化物をモノエタノールアミンで中和することによりＡＥＰＳを得た。
【００５９】
（例１〜１６）
例１〜３、５〜７、９〜１６は実施例、例４、８は比較例である。
表１〜３に示す配合で液体洗浄剤を製造し、表に示す条件（塗布時間、表中「Ｈ」は「時間」である。）で繊維製品を洗浄したときの、インク汚れに対する洗浄力およびすすぎ性を下記の方法で評価した。また液体洗浄剤の使用性を下記の方法で評価した。結果を表に示す。
液体洗浄剤の製造は、表の配合に従い（Ａ）〜（Ｆ）成分及びその他の任意成分を水に加えて混合する方法で行った。
表には、各例の液体洗浄剤における下記ａ〜ｆの値を記載する。
ａ：（Ａ）成分／（Ｂ）成分の質量比、ｂ：（Ａ）成分の合計の含有量、ｃ：（Ｄ）成分の合計の含有量、ｄ：界面活性剤の合計の含有量、ｅ：（Ｃ１）成分と（Ｃ２）成分の合計の含有量、ｆ：（Ｃ１）成分／（Ｃ２）の質量比
なお、表中の含有量の単位は「質量％」であり、純分換算量を示す。表中の空欄はその成分が配合されていないことを意味する（以下、同様。）。
【００６０】
（例１７〜２２）
例１７〜２２は実施例である。表４に示す配合で、例１と同様にして液体洗浄剤を製造し、容器にそれぞれ収容して容器入り洗浄剤を製造した。得られた容器入り洗浄剤について、例１と同様にして、インク汚れに対する洗浄力およびすすぎ性を評価した。結果を表に示す。
例１５と例１９の液体洗浄剤の組成は同じである。
【００６１】
例１７、１８は、図１に示す塗布容器（容量：２５０ｇ）に液体洗浄剤を充填した。本例の塗布容器は、容器本体２の吐出口にスポンジヘッド１が取り付けられている。図中符号３はキャップを示す。本例の容器入り洗浄剤を使用する際は、容器本体２内の液体洗浄剤をスポンジヘッド１に含浸させ、スポンジヘッド１を繊維製品に接触させることによって、液体洗浄剤を繊維製品に直接塗布する。
例１９は、袋状の容器（特許第４２４６７６０号、図１記載の容器）に液体洗浄剤を充填した。本例の容器入り洗浄剤を使用する際は、袋の一部を切断することによって形成される開口から、液体洗浄剤を吐出させて繊維製品に直接塗布する。
例２０は、二液を別々に収容する収容部を備え、該二液が同時に吐出される容器（特開２０１３−１８４７１６、図４記載の容器）の、２つの収容部に、例２０Ａで製造した液体洗浄剤（第１の液）の１５ｍＬと、例２０Ｂで製造した液体洗浄剤（第２の液）の１５ｍＬをそれぞれ充填した。本例の容器入り洗浄剤を使用する際は、蓋部をＶ字状に屈曲させることによって形成される開口から、２つの収容部内の液体洗浄剤を同時に吐出させて繊維製品に直接塗布する。
例２１は、例２０と同じ容器の、２つの収容部に、例２１Ａで製造した液体洗浄剤（第１の液）の１５ｍＬと、例２１Ｂで製造した液体洗浄剤（第２の液）の１５ｍＬをそれぞれ充填した。
例２４は、プッシュプルキャップが装着されたスクイズ容器（ライオン社製、食器用洗剤、チャーミーマジカ（製品名）の本体容器、容量：２３０ｍｌ）に液体洗浄剤を充填した。本例の容器入り洗浄剤を使用する際は、プッシュプルキャップの開口から、液体洗浄剤を吐出させて繊維製品に直接塗布する。
【００６２】
例２０、２１において、液体洗浄剤の総使用質量は３０ｍＬである。例２０、２１の総使用質量における前記ａ〜ｆの値を表に示す。
第１の液と第２の液の各液における前記ａ〜ｄの値は以下の通りである。
ａ：（Ａ）成分／（Ｂ）成分の質量比は、例２０Ａが１３．４３、例２０Ｂが１８．５９、例２１Ａが１７．５０、例２１Ｂが１８．７５である。
ｂ：（Ａ）成分の合計は、例２０Ａが２７質量％、例２０Ｂが２９質量％、例２１Ａが３５質量％、例２１Ｂが１５質量％である。
ｃ：（Ｄ）成分の合計は、例２０Ａが１３質量％、例２０Ｂが１４質量％、例２１Ａが１５質量％、例２１Ｂが１５質量％である。
ｄ：界面活性剤の合計は、例２０Ａが４０質量％、例２０Ｂが４３質量％、例２１Ａが５０質量％、例２１Ｂが３０質量％である。
【００６３】
＜評価方法＞
［インク汚れ洗浄力］
評価用布として５ｃｍ×５ｃｍにカットした綿布及びテト綿を５枚ずつを用意した。「テト綿」とは、テトロン（登録商標）と綿ブロードの混紡品（ポリエステル５０％／綿５０％）を表す。
評価用布に油性ペン（ＺＥＢＲＡ社製、商品名「マッキー極細」）のインクを塗り付けて、油性インク汚れが付着したインク汚垢布を作製した。この際、評価用布の中央に直径２ｃｍの文字となるように油性インクを塗り付けた。
このインク汚垢布を、以下の手順で洗浄した。
各例の液体洗浄剤１．０ｍＬを、インク汚垢布に付着させた油性インク汚れが中心となるようにインク汚垢布に塗布し、所定時間放置した後、下記洗濯方法によって洗濯処理し、汚れを洗浄した。液体洗浄剤を塗布してから洗濯処理を開始するまでの塗布時間（放置時間）は、５分、０．５時間、１２時間、または２４時間とした。洗濯処理の開始はインク汚垢布（または評価用布）が水と接触した時点とした（以下、同様）。
全自動洗濯機（東芝社製、製品名：ＡＷ−８０ＶＣ）に１５℃の水道水３４Ｌと上記インク汚垢布１０枚を入れ、浴比２０倍となるように他の被洗物を入れ、標準コースにより、洗浄１０分間、すすぎ１回、脱水３分間を順次行う操作を１回行った後、風乾した。浴比とは、洗浄液（単位：Ｌ）／被洗物（単位：ｋｇ）で表される比率（単位：倍）である。
インク汚れを付けていない評価用布、洗浄前のインク汚垢布及び洗浄後のインク汚垢布について、それぞれの反射率（Ｒ）を日本電色社製の色差計（製品名：ＳＥ２００型）で測定し、洗浄率（％）を下記の式で算出した。
洗浄率（％）＝１００×（洗浄前のインク汚垢布のＫ／Ｓ−洗浄後のインク汚垢布のＫ／Ｓ）／（洗浄前のインク汚垢布のＫ／Ｓ−評価用布のＫ／Ｓ）×１００
ただし、Ｋ／Ｓは式：（１−Ｒ／１００）２／（２Ｒ／１００）で求められる値であり、Ｒは、評価用布、洗浄前のインク汚垢布または洗浄後のインク汚垢布の反射率（％）である。
インク汚垢布１０枚について、それぞれ洗浄率（％）を算出し、その平均値を求め、下記基準に基づいてインク汚れに対する塗布洗浄性力を評価した。洗浄率（平均値）が４０％以上（評価Ａ〜Ｃ）であれば洗浄力が良好であると判定した。
Ａ：洗浄率（平均値）が６０％以上。
Ｂ：洗浄率（平均値）が５０％以上６０％未満。
Ｃ：洗浄率（平均値）が４０％以上５０％未満。
Ｄ：洗浄率（平均値）が４０％未満。
【００６４】
[すすぎ性]
評価用布として５ｃｍ×５ｃｍにカットした綿布及びテト綿を７枚ずつ用意した。
評価用布に各例の液体洗浄剤１．０ｍＬを塗布し、所定時間放置した後、下記洗濯方法によって洗濯処理した。塗布時間（放置時間）は、５分、０．５時間、１２時間、または２４時間とした。
全自動ドラム式洗濯機（東芝社製、製品名：ＴＷ−４０００ＶＦＬ（Ｓ））に、被洗物の合計質量が４ｋｇとなるように、評価用布１４枚と他の被洗物を入れ、標準コース（すすぎ１回設定）により洗濯処理操作（洗浄→脱水→すすぎ→脱水）を行い、すすぎ時に供給される水量を記録した。すすぎ時に供給される水量は、槽内の泡がらみの程度に応じて調整されるようになっている。水は１５℃の水道水を使用した。
乾燥後の評価用布に、上記と同様にして液体洗浄剤を塗布し、所定時間放置した後、洗濯処理操作を繰り返し、合計５回の洗濯処理操作を行った。５回の洗濯処理操作においてすすぎ時に供給された水量の平均値（平均水量）を算出し、下記基準に基づいてすすぎ性を評価した。すすぎ時の平均水量が少ないほど、すすぎ性に優れる。
Ａ：すすぎ時の平均水量が１０Ｌ以上２５Ｌ未満。
Ｂ：すすぎ時の平均水量が２５Ｌ以上４０Ｌ未満。
Ｃ：すすぎ時の平均水量が４０Ｌ以上６０Ｌ未満。
Ｄ：すすぎ時の平均水量が６０Ｌ以上。
【００６５】
[使用性]
本明細書において液体洗浄剤の使用性とは、液体洗浄剤をボトルからキャップに注ぎ、キャップ内の液体洗浄剤を繊維製品に塗布する際の使用性を意味する。
使用性を評価するために、液体洗浄剤４００ｇの入ったボトル（容量２００ｍＬ）を２５℃の恒温槽で放置した。３時間経過した後、恒温槽からボトルを取り出し、ボトルを傾けて内容物（液体洗浄剤）を透明のキャップに注ぎ入れる操作を行った。液体洗浄剤をキャップに注ぎ入れるときの注ぎやすさの評価をパネラー１０人で実施し、下記判断基準により採点した。１０人の採点の平均点を表に示す。
液体洗浄剤をキャップに注ぎ入れるときの注ぎやすさが良好であれば、液体洗浄剤が適度な流動性を有しており、キャップ内の液体洗浄剤を繊維製品に塗布する際の使用性も良好である。
（判断基準）
１点：注ぎやすさが、非常に悪い。
２点：注ぎやすさが、やや悪い。
３点：注ぎやすさが、どちらでもない。
４点：注ぎやすさが、ややよい。
５点：注ぎやすさが、非常によい。
【００６６】
【表１】
2018188785.tif 000003
【００６７】
【表２】
2018188785.tif 000004
【００６８】
【表３】
2018188785.tif 000005
【００６９】
【表４】
2018188785.tif 000006
【００７０】
表１〜４の結果より、例１〜３、５〜７、９〜２２ではインク汚れに対して良好な洗浄力が発揮され、比較例である例４、８では洗浄力が不充分であった。
表１に示す例１〜４は洗浄剤組成物の配合が同じである。塗布時間を５分とした例４ではインク汚れの洗浄力が不充分であったのに対して、塗布時間を３０分、１２時間、２４時間とした例１〜３では、インク汚れに対して良好な洗浄力が発揮され、塗布時間が長いほど高い洗浄力を示した。
表２の結果より、（Ｃ１）成分を含まない例８では、インク汚れの洗浄力が不充分であったのに対して、（Ｃ１）成分を含む例５〜７ではインク汚れに対して良好な洗浄力が発揮され、（Ｃ１）成分の含有量が多いほど高い洗浄力を示した。また、（Ｃ１）成分の含有量が多いほどすすぎ性が向上し、使用性も向上した。
【００７１】
表３に示す例９〜１１は（Ｃ２）成分の含有量を変えた例である。これらの結果より（Ｃ２）成分がすすぎ性の向上および使用性の向上に寄与することがわかる。
表３に示す例１２〜１４は（Ｂ）成分の含有量を変えた例である。これらの結果より（Ｂ）成分がすすぎ性の向上に寄与することがわかる。
表３に示す例１５と、表１に示す例２とを比べると、（Ｆ）成分が洗浄力およびすすぎ性の向上に寄与することがわかる。
【符号の説明】
【００７２】
１  スポンジヘッド
２  容器本体
３  キャップ
【図１】
2018188785.tif 000007