(57)【要約】【課題】  硬化時の収縮率が小さくて寸法精度に優れ、力学的強度が高くて靭性に優れ、高い熱変形温度を有していて耐熱性に優れ、硬度が高く形状保持性に優れ、しかも黄色度が低く且つ光透過率が高くて色調および透明性に優れる立体造形物を与える光学的立体造形用樹脂組成物を提供すること。【解決手段】  カチオン重合性有機化合物（Ａ）、ラジカル重合性有機化合物（Ｂ）、カチオン重合開始剤（Ｃ）およびラジカル重合開始剤（Ｄ）を含有する光学的立体造形用樹脂組成物であって、カチオン重合性有機化合物（Ａ）の含有量（ＷA）（質量）に対するラジカル重合性有機化合物（Ｂ）の含有量（ＷB）（質量）の比（ＷB／ＷA）が０．４５以上であり、且つ光学的立体造形用樹脂組成物に含まれるカチオン重合性有機化合物（Ａ）の合計質量に基づいて、エポキシ基を３個以上有する芳香族ポリエポキシ化合物（Ａ−１）を３０〜８０質量％の割合で含有する光学的立体造形用樹脂組成物【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カチオン重合性有機化合物（Ａ）、ラジカル重合性有機化合物（Ｂ）、カチオン重合開始剤（Ｃ）およびラジカル重合開始剤（Ｄ）を含有する光学的立体造形用樹脂組成物であって；
カチオン重合性有機化合物（Ａ）の含有量（ＷA）（質量）に対するラジカル重合性有機化合物（Ｂ）の含有量（ＷB）（質量）の比（ＷB／ＷA）が、０．４５以上であり；且つ、
光学的立体造形用樹脂組成物に含まれるカチオン重合性有機化合物（Ａ）の合計質量に基づいて、エポキシ基を３個以上有する芳香族ポリエポキシ化合物（Ａ−１）を３０〜８０質量％の割合で含有する；
ことを特徴とする光学的立体造形用樹脂組成物。
【請求項２】
光学的立体造形用樹脂組成物に含まれるカチオン重合性有機化合物（Ａ）の合計質量に基づいて、オキセタン化合物（Ａ−２）を１０〜４０質量％の割合で含有する請求項１に記載の光学的立体造形用樹脂組成物。
【請求項３】
光学的立体造形用樹脂組成物に含まれるラジカル重合性有機化合物（Ｂ）の合計質量に基づいて、ポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート（Ｂ−１）およびポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート（Ｂ−２）の少なくとも１種を１〜３０質量％の割合で含有する請求項１または２に記載の光学的立体造形用樹脂組成物。
【請求項４】
カチオン重合性有機化合物（Ａ）の一部として、エポキシ基を２個有するジエポキシ化合物（Ａ−３）を含有する請求項１〜３のいずれか１項に記載の光学的立体造形用樹脂組成物。
【請求項５】
カチオン重合性有機化合物（Ａ）の合計質量に基づいて、水素添加ビスフェノール類のジグリシジルエーテルの含有量が１０質量％以下である請求項１〜４のいずれか１項に記載の光学的立体造形用樹脂組成物。
【請求項６】
光学的立体造形用樹脂組成物の全質量に基づいて、カチオン重合性有機化合物（Ａ）を３０〜７０質量％、ラジカル重合性有機化合物（Ｂ）を２５〜５０質量％、カチオン重合開始剤（Ｃ）を０．１〜１０質量％およびラジカル重合開始剤（Ｄ）を０．１〜１０質量％の割合で含有する請求項１〜５のいずれか１項に記載の光学的立体造形用樹脂組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の光学的立体造形用樹脂組成物を用いて光学的立体造形を行って立体造形物を製造することを特徴とする立体造形物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光照射時の反応性に優れ、しかも力学的強度が高くて靭性に優れ、耐熱性および透明性に優れ、しかも黄変がなくて色調に優れる立体造形物を与える光学的立体造形用樹脂組成物および当該光学的立体造形用樹脂組成物を用いて光学的立体造形を行って立体造形物を製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、コンピューターに入力された三次元データに基づいて液状の光硬化性樹脂組成物を立体的に光学造形する方法が、金型などを作製することなく目的とする立体造形物を良好な寸法精度で製造し得ることから、広く採用されるようになっている。
光学的立体造形法の代表的な例としては、容器に入れた液状の光硬化性樹脂組成物の液面に所望のパターンが得られるようにコンピューターで制御された紫外線レーザーを選択的に照射して所定厚みを硬化させ、ついで該硬化層の上に１層分の液状樹脂を供給し、同様に紫外線レーザーで前記と同様に照射硬化させ、連続した硬化層を得る積層操作を繰り返すことによって最終的に立体造形物を得る方法を挙げることができる。この光学的立体造形方法により、形状のかなり複雑な造形物をも、容易に且つ比較的短時間に製造することができる。
【０００３】
光学的立体造形に用いる樹脂または樹脂組成物については、活性エネルギー線による硬化感度が高くて短い造形時間で立体造形物を製造できること、低粘度で造形時の取り扱い性に優れることが求められている。
【０００４】
また、光学的立体造形用樹脂組成物を用いて光造形して得られる立体造形物は、設計の途中で各種工業製品の外観デザインを検証するためのモデル、部品の機能性をチェックするためのモデル、鋳型を製作するための樹脂型、金型を製作するためのベースモデルなどとして広く利用されている。
光学的立体造形用樹脂組成物を用いて光学的立体造形して得られる立体造形物に対しては、破断強度などの力学的強度が高くて靭性に優れていて、丈夫で破損しにくいことが求められている。
さらに、近年では、光学的立体造形用樹脂組成物を用いて光学的立体造形して得られる立体造形物には、優れた耐熱性、高い透明性が求められている。また、例えば、自動車やオートバイのレンズのモデル、美術品の復元、模造や現代アート、ガラス張りの建築物のデザインプレゼンテーションモデルのような美術工芸品分野などでは、透明性と共に、黄変がなく優れた色調を有する立体造形物を与える光学的立体造形用樹脂組成物が求められている。
【０００５】
力学的強度が高くて靭性に優れている立体造形物を製造するにあたっては、エポキシ基を有するカチオン重合性有機化合物および不飽和二重結合を有するラジカル重合性有機化合物を含有する光学的立体造形用樹脂組成物に、テトラエチレンオキシド単位および／または２−置換テトラエチレンオキシド単位からなり且つ両末端に水酸基を有するポリエーテルからなる柔軟性向上剤（引っ張り伸び性向上剤）を配合した光学的立体造形用樹脂組成物が提案されている（特許文献１）。この特許文献１には、ポリエーテルを配合した当該光学的立体造形用樹脂組成物を用いて光学的立体造形を行うと、引っ張り伸び性が向上するだけでなく、荷重たわみ性に優れる立体造形物（荷重たわみ温度の低下の少ない立体造形物）が得られると記載されている。しかし、本発明者らが、この特許文献１に記載されている光学的立体造形用樹脂組成物、特にその実施例１、実施例１０などに記載されている光学的立体造形用樹脂組成物を用いて追試実験を行ったところ、光学的立体造形が困難であったり、また光学的立体造形が可能であっても得られる立体造形物が弱くて脆く、荷重たわみ性（耐熱性）、引っ張り伸び性、靭性に優れる実用可能な立体造形物を得ることができなかった。
【０００６】
また、本発明者らは、カチオン重合性有機化合物およびラジカル重合性有機化合物を含む光学的立体造形用樹脂組成物中にオキセタン化合物およびポリアルキレンエーテル系化合物を含有させると、衝撃強度が大きくて靭性に優れる立体造形物を与える光学的立体造形用樹脂組成物が得られることを見出して先に出願した（特許文献２を参照）。
オキセタン化合物およびポリアルキレンエーテルを含有するこの光学的立体造形用樹脂組成物を光造形して得られる立体造形物は、衝撃強度が高くて靭性に優れているが、黄味がかった色調を呈し、また濁りを有していて光透過率が十分ではないため、色調や透明性が問題とされない用途には有効に使用できるが、色調が良好で透明性に優れることが求められる用途には適さないものであり、しかも耐熱性が不十分である。
【０００７】
また、光造形して得られる立体造形物の透明性を向上させるために、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレートのような脂環式エポキシ化合物を主体とするカチオン重合性有機化合物、ラジカル重合性有機化合物、カチオン重合開始剤およびラジカル重合開始剤を含有する光学的立体造形用樹脂組成物中に、ラジカル重合性有機化合物の一部としてポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレートを含有させることが提案されている（特許文献３）。
しかし、この光学的立体造形用樹脂組成物を光造形して得られる立体造形物は、衝撃強度が低くて靭性、耐久性に劣っており、さらに耐熱性が十分ではない。
【０００８】
さらに、ウレタン（メタ）アクリレートを主体とするラジカル重合性の光学的立体造形用樹脂組成物中にラジカル重合性有機化合物の一部としてポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートを含有させて、光造形して得られる立体造形物の耐衝撃性を向上させることが提案されている（特許文献４）。
しかし、この光学的立体造形用樹脂組成物は、光重合性成分としてラジカル重合性有機化合物のみを含有し、カチオン重合性有機化合物を含有しないため、光造形して得られる立体造形物の寸法精度が低く、反りによる変形があり、また酸素阻害のため表面近傍の樹脂が十分に硬化せず、仮に樹脂そのものが十分な透明性を有していても、光学的立体造形を行った後の造形物の表面は荒れて十分に光を透過しないなどの欠点を有する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００３−７３４５７号公報
【特許文献２】特開２００５−１５７３９号公報
【特許文献３】特表２００４−５３０７７３号公報
【特許文献４】特開平９−１９４５４０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、低粘度で造形時の取り扱い性に優れ、活性エネルギー線による硬化感度が高くて短い活性エネルギー線照射時間で立体造形物を生産性よく製造することができ、造形物の解像度が高く造形精度および寸法精度に優れる光学的立体造形物を与えるという光学的立体造形用樹脂組成物に必要な基本的物性を備えた上で、硬化時の収縮率が小さくて寸法精度に優れ、力学的強度が高くて靭性に優れ、形状保持性、耐熱性および透明性に優れ、しかも黄変がなくて色調に優れる立体造形物を与える光学的立体造形用樹脂組成物を提供することである。
さらに、本発明の目的は、上記した光学的立体造形用樹脂組成物を用いて、硬化時の低収縮性、力学的特性、形状保持性、耐熱性、透明性および色調に優れる立体造形物を製造する方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記の目的を達成するために本発明者らが検討を重ねたところ、カチオン重合性有機化合物、ラジカル重合性有機化合物、カチオン重合開始剤およびラジカル重合開始剤を含有する、いわゆるハイブリッド型の光学的立体造形用樹脂組成物において、カチオン重合性有機化合物の含有量（質量）に対するラジカル重合性有機化合物の含有量（質量）の比を０．４５以上にする（ラジカル重合性有機化合物の含有量をカチオン重合性有機化合物の含有量の約２．２２２分の１以上にする）と共に、光学的立体造形用樹脂組成物に含まれるカチオン重合性有機化合物の合計質量に基づいて、エポキシ基を３個以上有する芳香族ポリエポキシ化合物を所定の割合で含有させると、低粘度で造形時の取り扱い性に優れる、活性エネルギー線による硬化感度が高くて活性エネルギー線の短時間の照射で立体造形物を生産性よく製造できるという光学的立体造形用樹脂組成物に必要な基本的物性を満たしながら、硬化時の収縮率が小さくて寸法精度に優れ、力学的強度が高くて靭性に優れ、形状保持性、耐熱性および透明性に優れ、しかも黄変がなくて色調に優れる立体造形物を与える光学的立体造形用樹脂組成物が得られることを見出した。
【００１２】
また、本発明者らは、当該光学的立体造形用樹脂組成物において、
＊カチオン重合性有機化合物の一部として、オキセタン化合物を所定の量で含有させる；
＊ラジカル重合性有機化合物の一部として、ポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレートおよびポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートの少なくとも１種を所定の量で含有させる；
＊カチオン重合性有機化合物の一部として、ジエポキシ化合物を含有させる；
＊水添ビスフェノール類のジグリシジルエーテルを含有させないかまたは含有させる場合にはその含有量を所定量以下にする；
という要件の１つまたは２つ以上を更に採用すると、硬化時の収縮が小さく、形状保持性、力学的特性、耐熱性、透明性、色調に優れる光学的立体造形物を与えるという前記した本発明の効果が一層促進されることを見出し、それらの種々の知見に基づいて本発明を完成した。
【００１３】
すなわち、本発明は、
（１）  カチオン重合性有機化合物（Ａ）、ラジカル重合性有機化合物（Ｂ）、カチオン重合開始剤（Ｃ）およびラジカル重合開始剤（Ｄ）を含有する光学的立体造形用樹脂組成物であって；
カチオン重合性有機化合物（Ａ）の含有量（ＷA）（質量）に対するラジカル重合性有機化合物（Ｂ）の含有量（ＷB）（質量）の比（ＷB／ＷA）が、０．４５以上であり；且つ、
光学的立体造形用樹脂組成物に含まれるカチオン重合性有機化合物（Ａ）の合計質量に基づいて、エポキシ基を３個以上有する芳香族ポリエポキシ化合物（Ａ−１）を３０〜８０質量％の割合で含有する；
ことを特徴とする光学的立体造形用樹脂組成物である。
【００１４】
そして、本発明は、
（２）  光学的立体造形用樹脂組成物に含まれるカチオン重合性有機化合物（Ａ）の合計質量に基づいて、オキセタン化合物（Ａ−２）を１０〜４０質量％の割合で含有する、前記（１）の光学的立体造形用樹脂組成物；
（３）  光学的立体造形用樹脂組成物に含まれるラジカル重合性有機化合物（Ｂ）の合計質量に基づいて、ポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート（Ｂ−１）およびポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート（Ｂ−２）の少なくとも１種を１〜３０質量％の割合で含有する前記（１）または（２）の光学的立体造形用樹脂組成物；
（４）  カチオン重合性有機化合物（Ａ）の一部として、ジエポキシ化合物（Ａ−３）を含有する前記（１）〜（３）のいずれかの光学的立体造形用樹脂組成物；および、
（５）  カチオン重合性有機化合物（Ａ）の合計質量に基づいて、水素添加ビスフェノール類のジグリシジルエーテルの含有量が１０質量％以下である前記（１）〜（４）のいずれかの光学的立体造形用樹脂組成物；
である。
【００１５】
また、本発明は、
（６）  光学的立体造形用樹脂組成物の全質量に基づいて、カチオン重合性有機化合物（Ａ）を３０〜７０質量％、ラジカル重合性有機化合物（Ｂ）を２５〜５０質量％、カチオン重合開始剤（Ｃ）を０．１〜１０質量％およびラジカル重合開始剤（Ｄ）を０．１〜１０質量％の割合で含有する前記（１）〜（５）のいずれかの光学的立体造形用樹脂組成物である。
さらに、本発明は、
（７）  前記（１）〜（６）のいずれかの光学的立体造形用樹脂組成物を用いて光学的立体造形を行って立体造形物を製造することを特徴とする立体造形物の製造方法である。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の光学的立体造形用樹脂組成物は、活性エネルギー線による硬化感度が高く、低粘度で取り扱い性に優れ、しかも光学的立体造形時の解像度が高いという光学的立体造形用樹脂組成物に必要な基本的な物性を備えると共に、当該光学的立体造形用樹脂組成物を用いて光学的立体造形（以下「光造形」ということがある）を行うことによって、硬化時の収縮率が小さくて寸法精度に優れ、力学的強度が高くて靭性に優れ、高い熱変形温度を有していて耐熱性に優れ、光造形直後から初期硬度が高くて形状保持性に優れ、しかも黄色度が低く且つ光透過率が高くて色調および透明性に優れる立体造形物を得ることができる。
その上、本発明の光学的立体造形用樹脂組成物を用いて光造形して得られる立体造形物を５０℃以上の温度で熱処理することによって、熱変形温度が一層高くなって、耐熱性の一層向上した立体造形物が得ることができる。
そのため、本発明の光学的立体造形用樹脂組成物は、高い耐熱性を有し、高い透明度と黄色着色がなくて透明性および色調に優れ、しかも耐衝撃性、靭性、耐久性、強度に優れることが求められる立体造形物、例えば、設計の途中で各種工業製品の機能性や外観デザインを検証するためのモデル、鋳型を製作するための樹脂型、金型を製作するためのベースモデル、自動車やオートバイのレンズ、美術品の復元、模造や現代アート、ガラス張りの建築物のデザインプレゼンテーションモデルのような美術工芸品分野、精密部品、電気・電子部品、家具、建築構造物、自動車用部品、各種容器類、鋳物などのモデル、鉄道、建設機械、産業用ロボット、飛行機などの制御部品などの種々の用途、特に例えば自動車用部品などの種々の用途に有効に使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下に本発明について詳細に説明する。
本発明の光学的立体造形用樹脂組成物は、光などの活性エネルギー線を照射して光造形を行って立体造形物を製造するために用いる樹脂組成物であって、カチオン重合性有機化合物（Ａ）、ラジカル重合性有機化合物（Ｂ）、カチオン重合開始剤（Ｃ）およびラジカル重合開始剤（Ｄ）を含有する。
本発明で用いるカチオン重合性有機化合物（Ａ）は、カチオン重合開始剤（Ｃ）の存在下に、光などの活性エネルギー線を照射したときに重合反応および／または架橋反応を生ずる化合物である。
本発明で用いるラジカル重合性有機化合物（Ｂ）は、ラジカル重合開始剤（Ｄ）の存在下に、光などの活性エネルギー線を照射したときに重合反応および／または架橋反応を生ずる化合物である。
なお、本明細書でいう「活性エネルギー線」とは、紫外線、電子線、Ｘ線、放射線、高周波などのような光学的立体造形用樹脂組成物を硬化させ得るエネルギー線をいう。
【００１８】
本発明の光学的立体造形用樹脂組成物は、
（α）  カチオン重合性有機化合物（Ａ）の含有量（ＷA）（質量）に対するラジカル重合性有機化合物（Ｂ）の含有量（ＷB）（質量）の比（ＷB／ＷA）が、０．４５以上である；および、
（β）  光学的立体造形用樹脂組成物に含まれるカチオン重合性有機化合物（Ａ）の合計質量に基づいて、エポキシ基を３個以上有する芳香族ポリエポキシ化合物（Ａ−１）を３０〜８０質量％の割合で含有する；
という要件（α）および要件（β）を満たすことを必須にする。
【００１９】
カチオン重合性有機化合物、ラジカル重合性有機化合物、カチオン重合開始剤およびラジカル重合開始剤を含有する、いわゆるハイブリッド型の光学的立体造形用樹脂組成物を用いる光学的立体造形では、樹脂の収縮率を抑え、反りによる変形の少ない造形物を得ることが必要であるため、従来、ラジカル重合性有機化合物の含有量（質量）は、カチオン重合性有機化合物の含有量（質量）の３分の１以下に調整されており、ラジカル重合性有機化合物の含有量がそれよりも多いと、樹脂の硬化収縮が大きく、所望の寸法精度を持った立体造形物が得られないという弊害が生ずるとされてきた。
ところが、当該ハイブリッド型の光学的立体造形用樹脂組成物において、カチオン重合性有機化合物（Ａ）の含有量（ＷA）（質量）に対するラジカル重合性有機化合物（Ｂ）の含有量（ＷB）（質量）の比（ＷB／ＷA）を、本発明で規定する０．４５以上にすることによって［要件（α）］、全く予想外なことに、光造形して得られる立体造形物の力学的強度が高くなって靭性に優れるものとなり、しかも光学的立体造形物の硬度が増加して形状保持性を向上させることができた。
【００２０】
カチオン重合性有機化合物（Ａ）の含有量（ＷA）（質量）［光学的立体造形用樹脂組成物に含まれるカチオン重合性有機化合物（Ａ）の合計質量］に対するラジカル重合性有機化合物（Ｂ）の含有量（ＷB）（質量）［光学的立体造形用樹脂組成物に含まれるラジカル重合性有機化合物（Ｂ）の合計質量］の比（ＷB／ＷA）［以下、単に「比（ＷB／ＷA）」ということがある］が０．４５未満であると、光造形して得られる立体造形物の力学的特性が低下して靭性に劣ったものになる。一方、比（ＷB／ＷA）の値が大きくなり過ぎると（特に１．０を超すと）、光硬化時に樹脂の収縮が大きくなって、反りによる変形が激しくなり、所望の寸法精度、形状をもった立体造形物が得られない。
そのための、本発明の光学的立体造形用樹脂組成物では、比（ＷB／ＷA）は、０．４５〜１．０であることが好ましく、０．５〜０．９であることがより好ましく、０．５５〜０．８であることが更に好ましい。
【００２１】
本発明の光学的立体造形用樹脂組成物は、上記の要件（α）と共に、「光学的立体造形用樹脂組成物に含まれるカチオン重合性有機化合物（Ａ）の合計質量に基づいて、エポキシ基を３個以上有する芳香族ポリエポキシ化合物（Ａ−１）［以下、単に「芳香族ポリエポキシ化合物（Ａ−１）」ということがある］を３０〜８０質量％の割合で含有するという要件（β）を満たしていることによって、光造形して得られる立体造形物の熱変形温度が高くて耐熱性に優れ、しかも光造形して得られる立体造形物を５０℃以上の温度で熱処理することによって熱変形温度が一層高くなって、耐熱性の一層向上した立体造形物を得ることができ、しかも光硬化時の収縮が低減して寸法精度が一層向上する。
芳香族ポリエポキシ化合物（Ａ−１）の含有割合が少なすぎると、光造形して得られる立体造形物の熱変形温度が低くなり、しかも光造形後に立体造形物を５０℃以上の温度で熱処理しても熱変形温度の上昇が得られにくくなる。一方、芳香族ポリエポキシ化合物（Ａ−１）の含有割合が多すぎると、光学的立体造形用樹脂組成物の粘度が高くなって液面が安定するまで時間がかかり、光造形時間が長くなり、泡が発生しやすくて立体造形物に泡が混入しやすくなり、しかも光造形して得られる立体造形物の靭性が低くて脆くなり、更に透明性が低くなり易い。
本発明の光学的立体造形用樹脂組成物では、カチオン重合性有機化合物（Ａ）の合計質量に基づく芳香族ポリエポキシ化合物（Ａ−１）の割合が３０〜６０質量％であることが好ましく、３５〜５０質量％であることがより好ましい。
【００２２】
本発明における上記の要件（β）において、エポキシ基を３個以上有する芳香族ポリエポキシ化合物（Ａ−１）としては、エポキシ基を３個以上有し且つ芳香族環を有する化合物であればいずれも使用できる。
芳香族ポリエポキシ化合物（Ａ−１）の代表例としては、１分子中に、下記の式（ａ）で表されるグリシジルエーテル化フェノール基を３個以上有する化合物［以下「化合物（Ａ−１ａ）」ということがある］を挙げることができる。
【００２３】
【化１】
2018053133.tif 000002
【００２４】
化合物（Ａ−１ａ）としては、化合物（Ａ−１ａ）を含有させても光学的立体造形用樹脂組成物の粘度を光造形に適する粘度に維持することのできるものであればいずれも使用できる。
本発明で使用し得る化合物（Ａ−１ａ）の具体例としては、ノボラック樹脂やレゾール樹脂などのフェノール樹脂のポリグリシジルエーテル、テトラフェノールエタンのテトラグリシジルエーテル、トリフェノールメタンのトリグリシジルエーテル、下記の化学式で表されるＶＧ３１０１Ｌ、すなわち、２−［４−（２，３−エポキシプロポキシ）フェニル］−２−［４−［１，１−ビス［４−（［２，３−エポキシプロポキシ］フェニル］エチル］フェニル］プロパンなどを挙げることができる。
【００２５】
【化２】
2018053133.tif 000003
【００２６】
本発明の光学的立体造形用樹脂組成物は、前記した芳香族ポリエポキシ化合物（Ａ−１）の１種または２種以上を含有することができる。
そのうちでも、本発明では、芳香族ポリエポキシ化合物（Ａ−１）として、ＶＧ３１０１Ｌが、入手が容易で、着色が少なく且つ耐熱性や機械的特性に優れる立体造形物が得られるなどの点から好ましく用いられる。
【００２７】
本発明の光学的立体造形用樹脂組成物は、カチオン重合性有機化合物（Ａ）として、芳香族ポリエポキシ化合物（Ａ−１）と共に、他のカチオン重合性有機化合物を含有する。
本発明で用い得る他のカチオン重合性有機化合物としては、光学的立体造形用樹脂組成物において用いられているカチオン重合性有機化合物の１種または２種以上を使用することができる。
【００２８】
本発明の光学的立体造形用樹脂組成物で用い得る、芳香族ポリエポキシ化合物（Ａ−１）以外のカチオン重合性有機化合物としては、芳香族ポリエポキシ化合物（Ａ−１）以外のエポキシ化合物、オキセタン化合物やその他の環状エーテル化合物、環状アセタール化合物、環状ラクトン化合物、スピロオルソエステル化合物、ビニルエーテル化合物などを挙げることができ、これらのカチオン重合性有機化合物は単独で使用しても、または２種以上を併用してもよい。
そのうちでも、本発明では、芳香族ポリエポキシ化合物（Ａ−１）と共に用いる他のカチオン重合性有機化合物として、芳香族ポリエポキシ化合物（Ａ−１）以外の他のエポキシ化合物およびオキセタン化合物が好ましく用いられる。
【００２９】
本発明においてカチオン重合性有機化合物（Ａ）として用い得る他のエポキシ化合物としては、脂環族エポキシ化合物、脂肪族エポキシ化合物、芳香族エポキシ化合物などのエポキシ化合物を挙げることができる。
【００３０】
前記した脂環族エポキシ化合物としては、シクロヘキセン環含有化合物またはシクロペンテン環含有化合物を過酸化水素、過酸等の適当な酸化剤でエポキシ化して得られるシクロヘキセンオキサイド構造含有化合物またはシクロペンテンオキサイド構造含有化合物；少なくとも１個の脂環族環を有する多価アルコールのポリグリシジルエーテルなどを挙げることができる。
【００３１】
より具体的には、シクロヘキセンオキサイド構造含有化合物またはシクロペンテンオキサイド構造含有化合物としては、例えば、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシ−１−メチルシクロヘキシル−３，４−エポキシ−１−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、６−メチル−３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−６−メチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシ−３−メチルシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ−３−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシ−５−メチルシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ−５−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−メタジオキサン、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルカルボキシレート、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、エチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジオクチル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ−２−エチルヘキシルなどを挙げることができる。
また、ダイセル化学工業から販売されている、ε−カプロラクトン変性３’，４’−エポキシシクロヘキシルメチル３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１−ブタノールの１，２−エポキシー４−（２−オキシラニル）シクロヘキサン付加物も挙げることができる。
さらに、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロパン、１，１−ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）エタン、アルファピネンオキサイド、カンファレンアルデヒド、リモネンモノオキサイド、リモネンジオキサイド、４−ビニルシクロヘキセンモノオキサイド、４−ビニルシクロヘキセンジオキサイドなども挙げることができる。
【００３２】
また、少なくとも１個の脂環族環を有する多価アルコールのポリグリシジルエーテルの具体例としては、例えば、水素添加ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールＥジグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールＡＤジグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールＺジグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、トリシクロデカンジメタノールジグリシジルエーテルなどの脂環式ジグリシジルエーテル化合物を挙げることができる。
但し、カチオン重合性有機化合物（Ａ）の一部として水素添加ビスフェノール類のジグリシジルエーテルを含有させた場合には、光造形して得られる立体造形物の剛性や耐熱性が低下するなどの弊害を生ずることがあるので、水素添加ビスフェノール類のジグリシジルエーテルの含有量は、カチオン重合性有機化合物（Ａ）の全質量に基づいて、１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましく、３質量％以下であることが更に好ましく、０質量％である（水素添加ビスフェノール類のジグリシジルエーテルを含まない）ことが一層好ましい。
【００３３】
また、カチオン重合性有機化合物（Ａ）の一部として用い得る上記した脂肪族エポキシ化合物は特に限定されず、脂肪族エポキシ化合物としては、例えば、脂肪族多価アルコールまたはそのアルキレンオキサイド付加物のポリグリシジルエーテル、脂肪族長鎖多塩基酸のポリグリシジルエステル、グリシジルアクリレートまたはグリシジルメタクリレートのビニル重合により合成したホモポリマー、グリシジルアクリレートおよび／またはグリシジルメタクリレートとその他のビニルモノマーとのビニル重合により合成したコポリマーなどを挙げることができる。
代表的な化合物としては、例えば、ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、高級アルコールのグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールのジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールのジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールのジグリシジルエーテル、グリセリンのトリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンのジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンのトリグリシジルエーテル、ソルビトールのテトラグリシジルエーテル、ジペンタエリスリトールのヘキサグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールのジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールのジグリシジルエーテル、ポリテトラメチレングリコールのジグリシジルエーテルなどの多価アルコールのグリシジルエーテルを挙げることができる。
さらに、プロピレン、トリメチロールプロパン、グリセリンなどの脂肪族多価アルコールに１種または２種以上のアルキレンオキサイドを付加することにより得られるポリエーテルポリオールのポリグリシジルエーテル、脂肪族長鎖二塩基酸のジグリシジルエステルなどが挙げられる。
さらに、脂肪族高級アルコールのモノグリシジルエーテル、フェノール、クレゾール、ブチルフェノールまたはこれらにアルキレンオキサイドを付加することによって得られるポリエーテルアルコールのモノグリシジルエーテル、高級脂肪酸のグリシジルエステル、エポキシ化大豆油、エポキシステアリン酸ブチル、エポキシ化ポリブタジエン、グリシジル化ポリブタジエンなどを挙げることができる。
また、エポキシアルカンとしては、１，２−エポキシデカン、１，２−エポキシドデカン、１，２−エポキシテトラデカン、１，２−エポキシセタン、１，２−エポキシオクタデカン、１，２−エポキシイコサンを挙げることができる。
【００３４】
また、前記芳香族エポキシ化合物としては特に制限されず、例えば、多価フェノールまたはそのアルキレンオキサイド付加物のポリグリシジルエーテル、ポリグリシジルエステルなどを挙げることができ、具体的には、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＥ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＡＤ、ビスフェノールＺまたはこれらに更にエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドなどのアルキレンオキサイドを付加した化合物のグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、tert−ブチルフェニルグリシジルエーテル、レゾルシノールジグリシジルエーテル、フェノール類とイソプロペニルアセトフェノンとの縮合物のグリシジル化物、フェノール類とジシクロペンタジエンの反応物のグリシジル化物、テレフタル酸のジグリシジルエステル、イソフタル酸のジグリシジルエステル、ｏ−フタル酸のジグリシジルエステルなどを挙げることができる。
さらに、ビフェノールのジグリシジルエーテル、テトラメチルビフェノールのジグリシジルエーテルなどを挙げることができる。
【００３５】
本発明の光学的立体造形用樹脂組成物は、カチオン重合性有機化合物（Ａ）として、芳香族ポリエポキシ化合物（Ａ−１）と共に、他のエポキシ化合物を含有することによって、光学的立体造形用樹脂組成物の低粘度化と光硬化性の向上および光造形して得られる立体造形物の靭性の向上の効果が得られる。
他のエポキシ化合物としては、上記したエポキシ化合物の１種または２種以上を含有することができ、特にエポキシ基を２個以上有するジエポキシ化合物［以下、「ジエポキシ化合物（Ａ−３）」ということがある］を用いるか、またはジエポキシ化合物（Ａ−３）とエポキシ基を３個以上有する化合物を用いることが好ましい。
他のエポキシ化合物の含有量は、光学的立体造形用樹脂組成物に含まれるカチオン重合性有機化合物（Ａ）の合計質量に基づいて、１５〜４０質量％が好ましく、２０〜３７質量％がより好ましく、２５〜３５質量％が更に好ましい。
特に、本発明の光学的立体造形用樹脂組成物は、カチオン重合性有機化合物（Ａ）の一部として、ジエポキシ化合物（Ａ−３）を、光学的立体造形用樹脂組成物に含まれるカチオン重合性有機化合物（Ａ）の合計質量に基づいて、１５〜４０質量％、更には２０〜３７質量％、特に２５〜３５質量％の割合で含有することが、樹脂組成物の反応性がよく、剛性、耐熱性が高い硬化物が得られ、かつ透明性が高い造形物が得られる点から好ましい。
【００３６】
また、本発明の光学的立体造形用樹脂組成物で用い得るオキセタン化合物［以下、「オキセタン化合物（Ａ−２）」という］としては、１分子中にオキセタン基を１個有するモノオキセタン化合物および１分子中にオキセンタン基を２個以上有するポリオキセタン化合物のうちの１種または２種以上を用いることができる。
特に、本発明の光学的立体造形用樹脂組成物は、カチオン重合性有機化合物（Ａ）の一部としてオキセタン化合物（Ａ−２）を含有することが好ましく、その際に、オキセタン化合物（Ａ−２）として、１分子中にオキセタン基を１個有するモノオキセタン化合物（Ａ−２ａ）と１分子中にオキセンタン基を２個以上有するポリオキセタン化合物（Ａ−２ｂ）を、モノオキセタン化合物（Ａ−２ａ）：ポリオキセタン化合物（Ａ−２ｂ）＝９５：５〜５：９５の質量比、更には１０：９０〜９０：１０の質量比、特に２０：８０〜８０：２０の質量比で用いると、高湿度状態での光学的立体造形用樹脂組成物の水分および湿気の吸収率が少なくなり、当初の高い硬化感度を長期にわたって維持することができ、しかも光造形して得られる立体造形物の靭性が向上する。
【００３７】
その際に、モノオキセタン化合物（Ａ−２ａ）としては、１分子中にオキセタン基を１個有する化合物であればいずれも使用できるが、特に１分子中にオキセタン基を１個有し且つアルコール性水酸基を１個有するモノオキセタンモノアルコール化合物が好ましく用いられる。
そのような、モノオキセタンモノアルコール化合物のうちでも、下記の一般式（Ａ−２ａ1）で表されるモノオキセタンモノアルコール化合物（Ａ−２ａ1）および下記の一般式（Ａ−２ａ2）で表されるモノオキセタンモノアルコール化合物（Ａ−２ａ2）のうちの少なくとも１種が、入手の容易性、高反応性、粘度が低いなどの点から、モノオキセタン化合物としてより好ましく用いられる。
【００３８】
【化３】
2018053133.tif 000004
（式中、Ｒ1およびＲ2は炭素数１〜５のアルキル基、Ｒ3はエーテル結合を有していてもよい炭素数２〜１０のアルキレン基を示す。）
【００３９】
上記の一般式（Ａ−２ａ1）において、Ｒ1の例としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチルを挙げることができる。
モノオキセタンアルコール（Ａ−２ａ1）の具体例としては、３−ヒドロキシメチル−３−メチルオキセタン、３−ヒドロキシメチル−３−エチルオキセタン、３−ヒドロキシメチル−３−プロピルオキセタン、３−ヒドロキシメチル−３−ノルマルブチルオキセタン、３−ヒドロキシメチル−３−プロピルオキセタンなどを挙げることができ、これらの１種または２種以上を用いることができる。そのうちでも、入手の容易性、反応性などの点から、３−ヒドロキシメチル−３−メチルオキセタン、３−ヒドロキシメチル−３−エチルオキセタンがより好ましく用いられる。
【００４０】
上記の一般式（Ａ−２ａ2）において、Ｒ2の例としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチルを挙げることができる。
また、上記の一般式（Ａ−２ａ2）において、Ｒ3は炭素数２〜１０のアルキレン基であれば、鎖状のアルキレン基または分岐したアルキレン基のいずれであってもよく、或いはアルキレン基（アルキレン鎖）の途中にエーテル結合（エーテル系酸素原子）を有する炭素数２〜１０の鎖状または分岐状のアルキレン基であってもよい。Ｒ3の具体例としては、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、３−オキシペンチレン基などを挙げることができる。そのうちでも、Ｒ３はトリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基またはヘプタメチレン基であることが、合成の容易性、化合物が常温で液体である取り扱い易いなどの点から好ましい。
【００４１】
また、ポリオキセタン化合物（Ａ−２ｂ）としては、オキセタン基を２個有する化合物、オキセタン基を３個以上有する化合物、オキセタン基を４個以上有する化合物のいずれもが使用できるが、オキセタン基を２個有するジオキセタン化合物が好ましく用いられ、そのうちでも下記の一般式（Ａ−２ｂ0）；
【００４２】
【化４】
2018053133.tif 000005
（式中、２個のＲ4は互いに同じかまたは異なる炭素数１〜５のアルキル基、Ｒ5は芳香環を有しているかまたは有していない２価の有機基、ｓは０または１を示す。）
で表されるジオキセタン化合物（Ａ−２ｂ0）が、入手性、反応性、低吸湿性、硬化物の力学的特性などの点から好ましく用いられる。
上記の一般式（Ａ−２ｂ0）において、Ｒ4の例としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチルを挙げることができる。また、Ｒ5の例としては、炭素数１〜１２の直鎖状または分岐状のアルキレン基（例えばエチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ネオペンチレン基、ｎ−ペンタメチレン基、ｎ−ヘキサメチレン基など）、式：−ＣＨ2−Ｐｈ−ＣＨ2−または−ＣＨ2−Ｐｈ−Ｐｈ−ＣＨ2−で表される２価の基、水素添加ビスフェノールＡ残基、水素添加ビスフェノールＦ残基、水素添加ビスフェノールＡＤ残基、水素添加ビスフェノールＺ残基、シクロヘキサンジメタノール残基、トリシクロデカンジメタノール残基、テレフタル酸残基、イソフタル酸残基、ｏ−フタル酸残基などを挙げることができる。
【００４３】
ジオキセタン化合物（Ａ−２ｂ0）の具体例としては、下記の式（Ａ−２ｂ1）または式（Ａ−２ｂ2）で表されるジオキセタン化合物を挙げることができる。
【００４４】
【化５】
2018053133.tif 000006
（式中、２個のＲ6は互いに同じかまたは異なる炭素数１〜５のアルキル基、Ｒ7は芳香環を有しているかまたは有していない２価の有機基を示す。）
【００４５】
上記の式（Ａ−２ｂ1）で表されるジオキセタン化合物の具体例としては、ビス（３−メチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ビス（３−プロピル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ビス（３−ブチル−３−オキセタニルメチル）エーテルなどを挙げることができる。
また、上記の式（Ａ−２ｂ2）で表されるジオキセタン化合物の具体例としては、上記の式（Ａ−２ｂ2）において２個のＲ6が共にメチル、エチル、プロピル、ブチルまたはペンチル基で、Ｒ7がエチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ネオペンチレン基、ｎ−ペンタメチレン基、ｎ−ヘキサメチレン基など）、式：−ＣＨ2−Ｐｈ−ＣＨ2−または−ＣＨ2−Ｐｈ−Ｐｈ−ＣＨ2−で表される２価の基、水素添加ビスフェノールＡ残基、水素添加ビスフェノールＦ残基、水素添加ビスフェノールＡＤ残基、水素添加ビスフェノールＺ残基、シクロヘキサンジメタノール残基、トリシクロデカンジメタノール残基、テレフタル酸残基、イソフタル酸残基、ｏ−フタル酸残基であるジオキセタン化合物を挙げることができる。
そのうちでも、ポリオキセタン化合物（Ａ−２ｂ0）としては、上記の式（Ａ−２ｂ1）において、２個のＲ6が共にメチル基またはエチル基であるビス（３−メチル−３−オキセタニルメチル）エーテルおよび／またはビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテルが、入手の容易性、低吸湿性、硬化物の力学的特性などの点から好ましく用いられ、特にビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテルがより好ましく用いられる。
【００４６】
本発明の光学的立体造形用樹脂組成物は、光学的立体造形用樹脂組成物の光硬化性能、低粘度化による光学的立体造形性の向上、光造形して得られる立体造形物の靭性、耐熱性の向上の点から、光学的立体造形用樹脂組成物に含まれるカチオン重合性有機化合物（Ａ）の全質量に基づいて、オキセタン化合物（Ａ−２）を１０〜４０質量％の割合で含有することが好ましく、１５〜３５質量％の割合で含有することがより好ましく、２０〜３０質量％の割合で含有することが更に好ましい。
【００４７】
ラジカル重合性有機化合物（Ｂ）の代表例としては、（メタ）アクリレート基を有する化合物、不飽和ポリエステル化合物、アリルウレタン系化合物、ポリチオール化合物などを挙げることができ、前記したラジカル重合性有機化合物の１種または２種以上を用いることができる。そのうちでも、１分子中に少なくとも１個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物が好ましく用いられ、具体例としては、エポキシ化合物と（メタ）アクリル酸との反応生成物、アルコール類の（メタ）アクリル酸エステル、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。
【００４８】
上記したエポキシ化合物と（メタ）アクリル酸との反応生成物としては、芳香族エポキシ化合物、脂環族エポキシ化合物および／または脂肪族エポキシ化合物と、（メタ）アクリル酸との反応により得られる（メタ）アクリレート系反応生成物を挙げることができ、具体例としては、ビスフェノールＡやビスフェノールＳなどのビスフェノール化合物またはベンゼン環がアルコキシ基などによって置換されているビスフェノールＡやビスフェノールＳなどのビスフェノール化合物或いは前記したビスフェノール化合物または置換ビスフェノール化合物のアルキレンオキサイド付加物とエピクロルヒドリンなどのエポキシ化剤との反応によって得られるグリシジルエーテルを（メタ）アクリル酸と反応させて得られる（メタ）アクリレート、エポキシノボラック樹脂と（メタ）アクリル酸を反応させて得られる（メタ）アクリレート系反応生成物などを挙げることができる。
【００４９】
また、上記したアルコール類の（メタ）アクリル酸エステルとしては、分子中に少なくとも１個の水酸基をもつ芳香族アルコール、脂肪族アルコール、脂環族アルコールおよび／またはそれらのアルキレンオキサイド付加体と、（メタ）アクリル酸との反応により得られる（メタ）アクリレートを挙げることができる。
より具体的には、例えば、ビスフェノールＡやビスフェノールＳなどのビスフェノール化合物またはベンゼン環がアルコキシ基などによって置換されているビスフェノールＡやビスフェノールＳなどのビスフェノール化合物のジ（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどの３個以上の水酸基を有する多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート、前記したジオール、トリオール、テトラオール、ヘキサオールなどの多価アルコールのアルキレンオキシド付加物の（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。
【００５０】
また、上記したウレタン（メタ）アクリレートとしては、例えば、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルとイソシアネート化合物を反応させて得られる（メタ）アクリレートを挙げることができる。前記水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルとしては、脂肪族２価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル化反応によって得られる水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルが好ましく、具体例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。また、前記イソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどのような１分子中に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物が好ましい。
【００５１】
さらに、上記したポリエステル（メタ）アクリレートとしては、水酸基含有ポリエステルと（メタ）アクリル酸との反応により得られるポリエステル（メタ）アクリレートを挙げることができる。
また、上記したポリエーテル（メタ）アクリレートとしては、水酸基含有ポリエーテルとアクリル酸との反応により得られるポリエーテルアクリレートを挙げることができる。
【００５２】
本発明の光学的立体造形用樹脂組成物は、ラジカル重合性有機化合物（Ｂ）の一部として、ポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート（Ｂ−１）およびポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート（Ｂ−２）の少なくとも１種を含有することが好ましい。
【００５３】
その際のポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート（Ｂ−１）としては、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、ポリ（オキシエチレン／オキシプロピレンランダム共重合体）ジオールのジアクリレート、ポリ（オキシエチレン／オキシプロピレンランダム共重合体）ジオールのジメタクリレート、ポリオキシエチレン重合体ブロック／ポリオキシプロピレン重合体ブロックが結合した両末端に水酸基を有するブロック共重合体（ブロック共重合体ジオール）のジアクリレートまたはジメタクリレート、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート、ポリテトラメチレングリコールジメタクリレート、エチレンオキシド単位とテトラメチレンオキシド単位がランダムに結合し且つ両末端に水酸基を有するランダム共重合体ジオールのジアクリレートまたはジメタクリレート、ポリオキシエチレン重合体ブロック／ポリテトラメチレングリコール重合体ブロックが結合した両末端に水酸基を有するブロック共重合体（ブロック共重合体ジオール）のジアクリレートまたはジメタクリレートなどを挙げることができる。
そのうちでも、ポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート（Ｂ−１）としては、入手が容易で、室温で液状であり取り扱い性に優れ、光学的立体造形物から得られる造形物が透明性に優れ且つ柔軟で靭性および耐久性に優れている点から、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート、ポリテトラメチレングリコールジメタクリレートの１種または２種以上が好ましく用いられ、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングルコールジアクリレートおよびポリテトラメチレングリコールジアクリレートがより好ましく用いられる。特に、ポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート（Ｂ−１）として、ポリテトラメチレングリコールジアクリレートを用いると、前記した特性に加えて、光造形して得られる立体造形物の耐衝撃性がより優れたものになり、しかも水分および湿分の吸収がより小さくて寸法安定性がより優れたものとなる。
【００５４】
光学的立体造形用樹脂組成物中への溶解性、混和性、光硬化して得られる立体造形物の衝撃強度、靭性、耐久性などの諸物性が優れたものになるなどの点から、ポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート（Ｂ−１）の平均分子量は、３００〜２０００であることが好ましく、５００〜１５００であることがより好ましく、６００〜１２００であることがさらに好ましい。
ポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート（Ｂ−１）の分子量が小さ過ぎると、光造形して得られる立体造形物の衝撃強度が小さくなって靭性や柔軟性が低くなり、一方ポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート（Ｂ−１）の分子量が大きすぎると、光学的立体造形用樹脂組成物中への溶解性が低下したり、ポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート（Ｂ−１）を添加した光学的立体造形用樹脂組成物の粘度が高くなり、さらに光造形して得られる立体造形物の光の透過率が低下し、場合によっては不透明になり易い。
【００５５】
また、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート（Ｂ−２）としては、ポリエチレングリコールモノアクリレート、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノアクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、ポリ（オキシエチレン／オキシプロピレンランダム共重合体）ジオールのモノアクリレート、ポリ（オキシエチレン／オキシプロピレンランダム共重合体）ジオールのモノメタクリレート、ポリオキシエチレン重合体ブロック／ポリオキシプロピレン重合体ブロックが結合した両末端に水酸基を有するブロック共重合体（ブロック共重合体モノオール）のモノアクリレートまたはモノメタクリレート、ポリテトラメチレングリコールモノアクリレート、ポリテトラメチレングリコールモノメタクリレート、エチレンオキシド単位とテトラメチレンオキシド単位がランダムに結合し且つ両末端に水酸基を有するランダム共重合体ジオールのモノアクリレートまたはモノメタクリレート、ポリオキシエチレン重合体ブロック／ポリテトラメチレングリコール重合体ブロックが結合した両末端に水酸基を有するブロック共重合体（ブロック共重合体モノオール）のモノアクリレートまたはモノメタクリレートなどを挙げることができる。
【００５６】
そのうちでも、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート（Ｂ−２）としては、入手が容易で、室温で液状であり取り扱い性に優れ、光学的立体造形物から得られる造形物が透明性に優れ且つ柔軟で靭性および耐久性に優れている点から、ポリエチレングリコールモノアクリレート、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノアクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、ポリテトラメチレングリコールモノアクリレート、ポリテトラメチレングリコールモノメタクリレートの１種または２種以上が好ましく用いられ、ポリエチレングリコールモノアクリレート、ポリプロピレングルコールモノアクリレートおよびポリテトラメチレングリコールモノアクリレートがより好ましく用いられる。特に、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート（Ｂ−２）として、ポリプロピレングリコールモノアクリレートを用いると、前記した特性に加えて、光硬化性樹脂組成物の光硬化性が優れたものとなり、また光造形して得られる立体造形物の耐衝撃性がより優れたものになる。
【００５７】
光学的立体造形用樹脂組成物中への溶解性、混和性、光硬化して得られる立体造形物の衝撃強度、靭性、耐久性などの諸物性が優れたものになるなどの点から、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート（Ｂ−２）の平均分子量は１５０〜１２００であることが好ましく、１５０〜１０００であることがより好ましく、２００〜７００であることがさらに好ましい。
ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート（Ｂ−２）の分子量が小さ過ぎると、光造形して得られる立体造形物の衝撃強度が小さくなって靭性や柔軟性が低くなり、一方ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート（Ｂ−２）の分子量が大きすぎると、光学的立体造形用樹脂組成物中への溶解性が低下したり、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート（Ｂ−２）を添加した光学的立体造形用樹脂組成物の粘度が高くなり、光硬化性が低下し、さらに光造形して得られる立体造形物の硬度が柔らかくなり易い。
【００５８】
本発明の光学的立体造形用樹脂組成物は、ポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート（Ｂ−１）およびポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート（Ｂ−２）の少なくとも１種を、光学的立体造形用樹脂組成物に含まれるラジカル重合性有機化合物（Ｂ）の合計質量に基づいて、５〜６０質量％、更には１０〜５５質量％、特に２０〜５０質量％の割合で含有することが、光造形して得られる立体造形物の耐衝撃性、寸法安定性などの点から好ましい。
【００５９】
本発明では、カチオン重合開始剤（Ｃ）として、光などの活性エネルギー線を照射したときにカチオン重合性有機化合物（Ａ）のカチオン重合を開始させ得る重合開始剤のいずれも使用できる。そのうちでも、カチオン重合開始剤（Ｃ）としては、活性エネルギー線を照射したときにルイス酸を放出するオニウム塩が好ましく用いられる。そのようなオニウム塩の例としては、第ＶＩＩａ族元素の芳香族スルホニウム塩、ＶＩａ族元素の芳香族オニウム塩、第Ｖａ族元素の芳香族オニウム塩などを挙げることができる。
代表例としては、一般式：［（Ｒ8）（Ｒ9）（Ｒ10）Ｓ+］［式中、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10はそれぞれ独立して硫黄（Ｓ）に結合した１価の有機基］で表されるスルホニウムイオンまたは一般式：［（Ｒ11）（Ｒ12）Ｉ+］［式中、Ｒ11およびＲ12はそれぞれ独立してヨウ素（Ｉ）に結合した１価の有機基］で表されるヨードニウムイオンが、一般式：［（Ｒｆ）mＰＦ6-m-］（式中、Ｒｆはフルオロアルキル基、ｍは０〜６の整数）で表される陰イオン（ホスフェートイオン）、一般式：［（Ｒｆ）nＳｂＦ6-n-］（式中、Ｒｆはフルオロアルキル基、ｎは０〜６の整数）で表される陰イオン（アンチモネートイオン）、式：［ＢＦ4-］で表される陰イオン、式：［ＡｓＦ6-］で表される陰イオンなどと結合したカチオン重合開始剤などを挙げることができる。
【００６０】
何ら限定されるものではないが、より具体的には、カチオン重合開始剤（Ｃ）としては、例えば、下記の一般式（Ｃ−１）で表されるリン系スルホニウム化合物（Ｃ−１）、下記の一般式（Ｃ−２）で表されるアンチモン系スルホニウム化合物（Ｃ−２）などを挙げることができる。
【００６１】
【化６】
2018053133.tif 000007
［上記の一般式（Ｃ−１）および（Ｃ−２）中、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10は１価の有機基、Ｒｆはフルオロアルキル基、ｍおよびｎは０〜６の整数、ｐは上記の一般式（Ｃ−１）における「カチオン［Ｓ+（Ｒ8）（Ｒ9）（Ｒ10）］が有する陽イオン価と同じ数、ｑは上記の一般式（Ｃ−２）における「カチオン［Ｓ+（Ｒ8）（Ｒ9）（Ｒ0）］が有する陽イオン価と同じ数である。］
【００６２】
上記の一般式で表されるリン系スルホニウム化合物（Ｃ−１）およびアンチモン系スルホニウム化合物（Ｃ−２）において、Ｒ9、Ｒ10およびＲ11の代表例としては、下記の式《１》〜《１１》で示す基を挙げることができる。
【００６３】
【化７】
2018053133.tif 000008
［式中、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21およびＲ22は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアルキル基またはアリール基であり、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5、Ｘ6、Ｘ7、Ｘ8、Ｘ9、Ｘ10、Ｘ11、Ｘ12、Ｘ13、Ｘ14、Ｘ15、Ｘ16、Ｘ17、Ｘ18、Ｘ19、Ｘ20、Ｘ21およびＸ22は、それぞれ独立して、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ（ポリ）アルキレンオキシ基、水酸基、シアノ基、ニトロ基およびハロゲン原子から選ばれる基であり、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3およびＺ4は、それぞれ独立して、式：−Ｓ−、−ＳＯ−および−Ｏ−から選ばれる２価の基であり、それぞれ独立して、ｄ1は０〜５の整数、ｄ2、ｄ3およびｄ4は０〜４の整数、ｄ5は０〜５の整数、ｄ6、ｄ7、ｄ8、ｄ9、ｄ10、ｄ11、ｄ12、ｄ13、ｄ14、ｄ15およびｄ16は０〜４の整数、ｄ17は０〜５の整数、ｄ18は０〜４の整数、ｄ19は０〜５の整数、ｄ20、ｄ21およびｄ22は０〜４の整数である。］
【００６４】
何ら限定されるものではないが、上記の一般式で表されるリン系スルホニウム化合物（Ｃ−１）の具体例としては、トリフェニルスルホニウムトリス（パーフルオロエチル）トリフルオロホスフェート、下記の式（Ｃ−１α）で表される化合物（サンアプロ株式会社製「ＣＰＩ−５００Ｋ」）、下記の式（Ｃ−１β）で表される化合物（サンアプロ株式会社製「ＣＰＩ−５００Ｐ」），下記の式（Ｃ−１γ）で表される化合物（サンアプロ株式会社製「ＣＰＩ−２００Ｋ」）、４−（２−クロロ−４−ベンゾイルフェニルチオ）フェニルビス（４−フルオロフェニル）スルホニウムヘキサフルオロホスフェート）（株式会社ＡＤＥＫＡ製「ＳＰ−１５２」）などを挙げることができる。
【００６５】
【化８】
2018053133.tif 000009
【００６６】
また、上記の一般式で表されるアンチモン系スルホニウム化合物（Ｃ−２）の具体例としては、ビス−［４−（モノフェニルスルフォニオ）フェニル］スルフィドビスモノヘキサフルオロアンチモネート、ビス−［４−（モノ−４’−ヒドロキシエトキシフェニルスルフォニォ）フェニル］スルフィドビスモノヘキサフルオロアンチモネート、下記の式（Ｃ−２α）で表される４−（フェニルチオ）フェニルモノフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート（サンアプロ株式会社製「ＣＰＩ−１０１Ａ」）または「ＣＰＩ−１１０Ｓ」）、４−（２−クロロ−４−ベンゾイルフェニルチオ）フェニルビス（４−フルオロフェニル）スルホニウムヘキサフルオロアンチモネート）（株式会社ＡＤＥＫＡ製「ＳＰ−１７２」）などを挙げることができる。
【００６７】
【化９】
2018053133.tif 000010
【００６８】
本発明では、上記したようなカチオン重合開始剤のうちの１種または２種以上を用いることができる。そのうちでも、本発明では芳香族スルホニウム塩がより好ましく用いられる。
また、本発明では、反応速度を向上させる目的で、カチオン重合開始剤（Ｃ）と共に必要に応じて光増感剤、例えばベンゾフェノン、アルコキシアントラセン、モノアルコキシアントラセン、チオキサントンなどを用いてもよい。
【００６９】
ラジカル重合開始剤（Ｄ）としては、光などの活性エネルギー線を照射したときにラジカル重合性有機化合物（Ｂ）のラジカル重合を開始させ得る重合開始剤のいずれもが使用でき、例えば、ベンモノルまたはそのモノアルキルアセタール系化合物、フェニルケトン系化合物、アセトフェノン系化合物、ベンゾインまたはそのアルキルエーテル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物などを挙げることができる。
【００７０】
具体的には、ベンモノルまたはそのモノアルキルアセタール系化合物としては、例えば、ベンモノルモノメチルケタール、ベンモノル−β−メトキシエチルアセタールなどを挙げることができる。
フェニルケトン系化合物としては、例えば、１−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトンなどを挙げることができる。
また、アセトフェノン系化合物としては、例えば、モノエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシメチル−１−フェニルプロパン−１−オン、４′−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオフェノン、ｐ−モノメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルモノクロロアセトフェノン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルトリクロロアセトフェノン、ｐ−アモノドベンザルアセトフェノンなどを挙げることができる。
【００７１】
そして、ベンゾイン系化合物としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインノルマルブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテルなどを挙げることができる。
また、ベンゾフェノン系化合物としては、例えば、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、ミヒラースケトン、４，４′−ビスモノエチルアミノベンゾフェノン、４，４′−モノクロロベンゾフェノンなどを挙げることができる。
そして、チオキサントン系化合物としては、例えば、チオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントンなどを挙げることができる。
【００７２】
本発明では、１種または２種以上のラジカル重合開始剤（Ｄ）を所望の性能に応じて配合して使用することができる。
そのうちでも、本発明ではラジカル重合開始剤（Ｄ）として、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンが、光造形して得られる立体造形物の黄色度が小さくて色相が良好になるなどの点から好ましく用いられる。
【００７３】
本発明の光学的立体造形用樹脂組成物は、組成物の粘度、反応速度、造形速度、硬化時の収縮率、得られる立体造形物の力学的特性、靭性、耐衝撃性、耐久性、熱変形温度（耐熱性）、寸法精度、透明性、色調（黄色度の低減）などの点から、光学的立体造形用樹脂組成物の全質量に基づいて、カチオン重合性有機化合物（Ａ）を３０〜７０質量％、更には４０〜７０質量％、特に４５〜６５質量％の割合で含有し、ラジカル重合性有機化合物（Ｂ）を２５〜５０質量％、更には２５〜４５質量％、特に３０〜４３質量％の割合で含有し、カチオン重合開始剤（Ｃ）を０．１〜１０質量％、更には０．５〜８質量％、特に１〜５質量％の割合で含有し、ラジカル重合開始剤（Ｄ）を０．１〜１０質量％、更には０．５〜８質量％、特に１〜４質量％の割合で含有することが好ましい。
【００７４】
また、本発明の光学的立体造形用樹脂組成物は、必要に応じて、ポリアルキレングリコール、およびその片末端または両端の水酸基をエーテル化したポリアルキレングリコールのエーテル化物を含有してもよい。ポリアルキレングリコールおよび／または末端水酸基をエーテル化したポリアルキレングリコールのエーテル化物を含有させることによって、光造形して得られる立体造形物の衝撃強度が向上する。
【００７５】
本発明の光学的立体造形用樹脂組成物中に含有させることのできるポリアルキレングリコールおよび／または末端水酸基をエーテル化したポリアルキレングリコールのエーテル化物としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ（オキシエチレン／オキシプロピレンランダム共重合体）ジオール、ポリオキシエチレン重合体ブロック／ポリオキシプロピレン重合体ブロックが結合した両末端に水酸基を有するブロック共重合体（ブロック共重合体ジオール）、ポリテトラメチレングリコール、エチレンオキシド単位とテトラメチレンオキシド単位がランダムに結合し且つ両末端に水酸基を有するランダム共重合体ジオール、ポリオキシエチレン重合体ブロック／ポリテトラメチレングリコール重合体ブロックが結合した両末端に水酸基を有するブロック共重合体（ブロック共重合体ジオール）、これらのジオールの片末端または両端の水酸基がアルキル基、シクロアルキル基、アリール基などによってエーテル化したエーテル化物などを挙げることができる。
そのうちでも、入手が容易で、室温で液状であり取り扱い性に優れ、光学的立体造形物から得られる造形物が透明性に優れ且つ柔軟で靭性および耐久性に優れている点から、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールおよびポリテトラメチレングリコールの１種または２種以上が好ましく用いられ、ポリテトラメチレングリコールがより好ましく用いられる。
【００７６】
ポリアルキレングリコールおよびそのエーテル化物の平均分子量は、２００〜４０００であることが好ましく、３００〜２０００であることがより好ましく、４００〜１０００であることがさらに好ましい。前記した光学的立体造形用樹脂組成物中への溶解性、混和性、光硬化して得られる立体造形物の衝撃強度、靭性、耐久性などの諸物性が優れたものになるなどの点から、ポリアルキレングリコールおよびその末端水酸基エーテル化物の平均分子量は、５００〜１０００であることが好ましく、６００〜９００であることがより好ましい。
【００７７】
ポリアルキレングリコールおよび／または末端水酸基をエーテル化したポリアルキレングリコールのエーテル化物の含有割合は、光学的立体造形用樹脂組成物の全質量に基づいて０〜１０質量％であることが好ましく、含有割合が多すぎると、光硬化性の低下、光造形して得られる立体造形物の熱変形温度の低下、それに伴う耐熱性の低下、透明性の低下などを生ずる。
【００７８】
本発明の光学的立体造形用樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない限り、必要に応じて、染料などの着色剤、消泡剤、レベリング剤、増粘剤、難燃剤、酸化防止剤、改質用樹脂などの１種または２種以上を適量含有していてもよい。
【００７９】
本発明の光学的造形用樹脂組成物を用いて光学的に立体造形を行うに当たっては、従来既知の光学的立体造形方法および装置のいずれもが使用できる。好ましく採用され得る光学的立体造形法の代表例としては、光学的造形用樹脂組成物の表面または底面に、コンピューターに記憶されている３次元立体データに基づいて所望の形状・パターンを有する硬化層が得られるように活性エネルギー線を選択的に照射して１層分の硬化層を形成し、次いでこの硬化層に未硬化の光学的造形用樹脂組成物を供給し、同様にコンピューターに記憶されている３次元立体データに基づいて所望の形状・パターンを有する硬化層が得られるように活性エネルギー線を選択的に照射して前記の硬化層と連続した硬化層を新たに形成する積層操作を目的とする立体造形物が得られるまで多数回繰り返すことによって立体的造形物を製造する方法を挙げることができる。
その際の活性エネルギー線としては、上述のように、紫外線、電子線、Ｘ線、放射線、高周波などを挙げることができる。そのうちでも、３００〜４００ｎｍの波長を有する紫外線が経済的な観点から好ましく用いられ、その際の光源としては、紫外線レーザー（例えば半導体励起固体レーザー、Ａｒレーザー、Ｈｅ−Ｃｄレーザーなど）、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、キセノンランプ、ハロゲンランプ、メタルハライドランプ、紫外線ＬＥＤ（発光ダイオード）、紫外線蛍光灯などを使用することができる。
【００８０】
光学的立体造形用樹脂組成物よりなる造形面に活性エネルギー線を照射して所定の形状パターンを有する各硬化樹脂層を形成するに当たっては、レーザー光などのような点状に絞られた活性エネルギー線を使用して点描または線描方式で硬化樹脂層を形成してもよいし、または液晶シャッターまたはデジタルマイクロミラーシャッター（ＤＭＤ）などのような微小光シャッターを複数配列して形成した面状描画マスクを通して造形面に活性エネルギー線を面状に照射して硬化樹脂層を形成させる造形方式を採用してもよい。
【００８１】
本発明の光学的造形用樹脂組成物は、光学的立体造形分野に幅広く用いることができ、何ら限定されるものではないが、代表的な応用分野としては、設計の途中で外観デザインを検証するための形状確認モデル、部品の機能性をチェックするための機能試験モデル、鋳型を制作するためのマスターモデル、金型を製作するためのマスターモデル、試作金型用の直接型、自動車やオートバイのレンズ、美術品の復元、模造や現代アート、ガラス張りの建築物のデザインプレゼンテーションモデルのような美術工芸品分野、精密部品、電気・電子部品、家具、建築構造物、自動車用部品、各種容器類、鋳物などのモデル、母型、加工用などの用途に有効に用いることができる。
【００８２】
本発明の光学的立体造形用樹脂組成物を光造形して得られる立体造形物は、光造形後に熱処理を施さなくても従来の光学的立体造形物に比べて熱変形温度が高くて耐熱性に優れているため、熱処理を施さずにそのまま用いることができる。
そして、本発明の光学的立体造形用樹脂組成物を用いて光造形を行って得られる立体造形物は、熱処理を施すことによって熱変形温度が一層高くなり、耐熱性により優れたものになるので、耐熱性に一層優れる立体造形物が必要な場合は、本発明の光学的立体造形用樹脂組成物を用いて得られる立体造形物を熱処理して、耐熱性のより向上した立体造形物にするとよい。
立体造形物の熱変形温度を一層高くするための熱処理は、５０℃以上の温度で行うことが好ましく、６０〜１５０℃の温度で行うことがより好ましく、８０〜１２０℃の温度で行うことが更に好ましい。１００℃以上の温度で熱処理する場合に、最初から１００℃以上に加熱せずに、最初は１００℃よりも低い温度（例えば４０〜６０℃程度の温度）で予熱してから１００℃以上の温度で加熱すると、立体造形物の寸法変化や変形などを効果的に防ぐことができる。
熱処理は、光造形によって得られる立体造形物を加熱室に入れて加熱する方法、シリコーンオイルなどの熱媒体により加熱する方法などによって行うことができる。
光造形後の熱処理は、高い耐熱性が要求される、例えば、自動車エンジン部品などの試作品の製造に有効である。
【実施例】
【００８３】
以下に本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明は実施例に何ら限定されるものではない。
以下の例中、光学的立体造形用樹脂組成物の粘度、光造形時の収縮率、光学的立体造形用樹脂組成物を用いて光造形して得られた立体造形物の力学的特性（破断強度、降伏強度、伸度、曲げ強度、曲げ弾性率、衝撃強度、ショアＤ硬度）、熱変形温度、黄色度および全光線透過率の測定は、次のようにして行なった。
【００８４】
（１）光学的立体造形用樹脂組成物の粘度：
２５℃の恒温槽で光学的立体造形用樹脂組成物の温度を２５℃に調節した後、Ｂ型粘度計（ブルックフィールド製「ＬＶＤＶ２Ｔ」）を使用して測定した。
【００８５】
（２）光造形時の収縮率：
光造形する前の光学的立体造形用樹脂組成物（液体）の比重（ｄ0）と光造形して得られた立体造形物（１００℃で熱処理する前の立体造形物）の比重（ｄ1）から、下記の数式により収縮率を求めた。
収縮率（％）＝｛（ｄ1−ｄ0）／ｄ1｝×１００
【００８６】
（２）立体造形物の破断強度、降伏強度および伸度：
以下の実施例または比較例で作製した立体造形物（ＪＩＳ  Ｋ−７１１３に準拠したダンベル形状の試験片）（熱処理を施す前の試験片および５０℃で１時間予熱した後に１００℃で１２０分間熱処理を施した試験片）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ−７１１３にしたがって、立体造形物（試験片）の破断強度、降伏強度および伸度を測定した。
【００８７】
（３）立体造形物の曲げ強度および曲げ弾性率：
以下の実施例または比較例で作製した立体造形物（ＪＩＳ  Ｋ−７１７１に準拠したバー形状の試験片）（熱処理を施す前の試験片および５０℃で１時間予熱した後に１００℃で１２０分間熱処理を施した試験片）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ−７１７１にしたがって、立体造形物（試験片）の曲げ強度および曲げ弾性率を測定した。
【００８８】
（４）立体造形物の衝撃強度：
以下の実施例または比較例で作製した立体造形物（ＪＩＳ  Ｋ−７１１０に準拠したノッチ付き試験片）（熱処理を施す前の試験片および５０℃で１時間予熱した後に１００℃で１２０分間熱処理を施した試験片）を用いて、東洋精機株式会社製のデジタル・インパクト・テスター「型式ＤＧ−１８」を使用して、ＪＩＳ  Ｋ−７１１０に準じて、ノッチ付きでアイゾット衝撃強度を測定した。
【００８９】
（５）立体造形物のショアＤ硬度：
以下の実施例および比較例で作製した立体造形物（ＪＩＳ  Ｋ−７１１３に準拠したダンベル形状の試験片）を用いて、高分子計器社製の「アスカーＤ型硬度計」を使用して、ＪＩＳ  Ｋ−６２５３に準拠して、デュロメーター法により試験片のショアＤ硬度を経時的［光造形直後、１時間後、２時間後および１日後（２４時間後）］に測定した。
【００９０】
（６）立体造形物の熱変形温度：
以下の実施例または比較例で作製した立体造形物（ＪＩＳ  Ｋ−７１７１に準拠したバー形状の試験片）（熱処理を施す前の試験片および５０℃で１時間予熱した後に１００℃で１２０分間熱処理を施した試験片）を用いて、東洋精機株式会社製「ＨＤＴテスタ６Ｍ−２」を使用して、試験片に１．８１ＭＰａの荷重を加えてＪＩＳ  Ｋ−７２０７（Ａ法）に準拠して試験片の熱変形温度を測定し、さらに試験片に０．４５ＭＰａの荷重を加えてＪＩＳ  Ｋ−７２０７（Ｂ法）に準拠して立体造形物（試験片）の熱変形温度を測定した。
【００９１】
（７）立体造形物の黄色度：
以下の実施例または比較例で作製した立体造形物［幅２０ｍｍ、高さ４５ｍｍ、厚み１０ｍｍ（測定面）の直方体の試験片］（熱処理を施す前の試験片および５０℃で１時間予熱した後に１００℃で１２０分間熱処理を施した試験片）を用いて、株式会社日立ハイテクノロジー製の紫外可視分光光度計「Ｕ−３９００Ｈ」および積分球を使用して、色彩分析により、ＪＩＳＫ７３７３に規定された標準イルミナントＤ６５および２度視野に対するイエローインデックス（ＹＩ）を求めて、立体造形物（試験片）の黄色度とした。
【００９２】
（８）立体造形物の全光線透過率：
以下の実施例または比較例で作製した立体造形物［幅２０ｍｍ、高さ４５ｍｍ、厚み１０ｍｍ（測定面）の直方体の試験片］（熱処理を施す前の試験片および５０℃で１時間予熱した後に１００℃で１２０分間熱処理を施した試験片）を用いて、株式会社日立ハイテクノロモノーズ製の紫外可視分光光度計「ＵＶ−３９００Ｈ」および積分球を使用して、標準イルミナントＤ６５および２度視野に対する分光透過率を測定してＪＩＳ  Ｒ−３１０６に規定される全光線透過率を求めた。
【００９３】
《実施例１》
（１）  下記の表１に示すように、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（株式会社ダイセル製「セロキサイド２０２１Ｐ」）１３．０質量部、２−［４−（２，３−エポキシプロポキシ）フェニル］−２−［４−［１，１−ビス［４−（［２，３−エポキシプロポキシ］フェニル］エチル］フェニル］プロパン（上記したＶＧ３１０１Ｌ）２４．０質量部、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル（四日市合成株式会社社製「エポゴーセーＰＴ」、テトラメチレンオキシド単位の結合数≒９、平均分子量≒７８０）１．９質量部、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン（東亞合成株式会社製「ＯＸＴ−１０１」）４．５質量部、ビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル（東亞合成株式会社製「ＯＸＴ−２２１」）１２．０質量部、ジペンタエリスリトールポリアクリレート（新中村化学工業株式会社製「Ａ−９５５０Ｗ」、ペンタアクリレートとヘキサアクリレートの混合物）８．０質量部、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート（新中村化学工業株式会社製「Ａ−ＰＴＭＧ−６５」、平均分子量≒６５０）１０．０質量部、ポリプロピレングリコールモノアクリレート（日本油脂株式会社製「ブレンマーＡＰ−１５０」６．０質量部、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート（新中村化学工業株式会社製「Ａ−ＤＣＰ」）１２．０質量部、カチオン重合開始剤（サンアプロ株式会社製「ＣＰＩ−２００Ｋ」）３．０質量部、１−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン（ＢＡＳＦ社製「イルガキュア１８４」）（ラジカル重合開始剤）３．０質量部、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（保土谷化学工業株式会社製「ＰＴＧ−８５０ＳＮ」２．０質量部、２−ナフタレンチオール０．０２０質量部および蒸留水０．３質量部をよく混合して光学的立体造形用樹脂組成物を調製した。
この光学的立体造形用樹脂組成物の粘度を上記した方法で測定したところ３７０ＭＰａ・ｓ（２５℃）であった。
【００９４】
（２）  上記（１）で得られた光学的立体造形用樹脂組成物を用いて、超高速光造形システム（ナブテスコ株式会社製「ＳＯＬＩＦＯＲＭ２５０」）を使用して、半導体レーザー（定格出力２００ｍＷ；波長３５５ｎｍ；スペクトラフィジックス社製）で、液面照射エネルギー１００ｍＪ／ｃｍ2の条件下に、スライスピッチ（積層厚み）０．１０ｍｍ、１層当たりの平均造形時間２分で光学的立体造形を行って、物性測定用の試験片（ＪＩＳ  Ｋ−７１１３に準拠したダンベル形状の試験片とＪＩＳ  Ｋ−７１７１に準拠したバー形状の試験片、ＪＩＳ  Ｋ−７１１０に準拠したアイゾット衝撃試験用の試験片）、黄色度・全光線透過率測定用の１０ｍｍ厚の試験片を作製した。得られた試験片に紫外線（メタルハライドランプ、波長３６５ｎｍ、強度３．０ｍＷ／ｃｍ2）を２０分間照射して後硬化した。
後硬化後の試験片（熱処理前の試験片）の光造形時の収縮率、力学的特性（破断強度、降伏強度、伸度、曲げ強度、曲げ弾性率、衝撃強度、ショアＤ硬度）、熱変形温度、黄色度および全光線透過率を上記した方法で測定したところ、下記の表２に示すとおりであった。
（３）  上記（２）で得られた試験片（紫外線で後硬化した試験片）を、温度５０℃の恒温槽に入れて１時間予熱してから１００℃で１２０分間熱処理した後、恒温槽から取り出して室温（２５℃）下に２４時間放置した後、試験片の力学的特性（破断強度、降伏強度、伸度、曲げ強度、曲げ弾性率、衝撃強度）、熱変形温度、黄色度および全光線透過率を上記した方法で測定したところ、下記の表２に示すとおりであった。
【００９５】
《実施例２》
（１）  下記の表１に示すように、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（株式会社ダイセル製「セロキサイド２０２１Ｐ」）９．０質量部、ε−カプロラクトン変性３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（株式会社ダイセル製「セロキサイド２０８１」）４．０質量部、２−［４−（２，３−エポキシプロポキシ）フェニル］−２−［４−［１，１−ビス［４−（［２，３−エポキシプロポキシ］フェニル］エチル］フェニル］プロパン（ＶＧ３１０１Ｌ）２２．４質量部、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル（四日市合成株式会社社製「エポゴーセーＰＴ」、テトラメチレンオキシド単位の結合数≒９、平均分子量≒７８０）２．０質量部、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル（ナガセケムテックス株式会社製「ＥＸ−３２１」）４．０質量部、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン（東亞合成株式会社製「ＯＸＴ−１０１」）５．０質量部、ビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル（東亞合成株式会社製「ＯＸＴ−２２１」）１１．２質量部、ジペンタエリスリトールポリアクリレート（新中村化学工業株式会社製「Ａ−９５５０Ｗ」、ペンタアクリレートとヘキサアクリレートの混合物）８．０質量部、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート（日立化成株式会社製「ＦＡ−ＰＴＧ９Ａ」、平均分子量≒６５０）１０．０質量部、ポリプロピレングリコールモノアクリレート（日油株式会社製「ブレンマーＡＰ−１５０」６．０質量部、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート（新中村化学工業株式会社製「Ａ−ＤＣＰ」）１２．０質量部、カチオン重合開始剤（サンアプロ株式会社製「ＣＰＩ−２００Ｋ」）３．０質量部、１−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン（ＢＡＳＦ社製「イルガキュア１８４」）（ラジカル重合開始剤）３．０質量部、２−ナフタレンチオール０．０２０質量部および蒸留水０．３質量部をよく混合して光学的立体造形用樹脂組成物を調製した。
この光学的立体造形用樹脂組成物の粘度を上記した方法で測定したところ３３０ＭＰａ・ｓ（２５℃）であった。
（２）  上記（１）で得られた光学的立体造形用樹脂組成物を用いて、実施例１の（２）と同様にして物性測定用の試験片を作製し、得られた試験片に紫外線（メタルハライドランプ、波長３６５ｎｍ、強度３．０ｍＷ／ｃｍ2）を２０分間照射して後硬化した。
後硬化後の試験片（熱処理前の試験片）の光造形時の収縮率、力学的特性（破断強度、降伏強度、伸度、曲げ強度、曲げ弾性率、衝撃強度、ショアＤ硬度）、熱変形温度、黄色度および全光線透過率を上記した方法で測定したところ、下記の表２に示すとおりであった。
（３）  上記（２）で得られた試験片（紫外線で後硬化した試験片）を、温度５０℃の恒温槽に入れて１時間予熱してから１００℃で１２０分間熱処理した後、恒温槽から取り出して室温（２５℃）下に２４時間放置した後、試験片の力学的特性（破断強度、降伏強度、伸度、曲げ強度、曲げ弾性率、衝撃強度）、熱変形温度、黄色度および全光線透過率を上記した方法で測定したところ、下記の表１に示すとおりであった。
【００９６】
《実施例３》
（１）  下記の表１に示すように、実施例２の（１）において、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル（ナガセケムテックス株式会社製「ＥＸ−３２１」）４．０質量部の代わりに、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル（ナガセケムテックス株式会社製「ＥＸ−２１１Ｌ」）４．０質量部を用いた以外は、実施例２の（１）と同様にして光学的立体造形用樹脂組成物を調製した。
この光学的立体造形用樹脂組成物の粘度を上記した方法で測定したところ３００ｍＰａ・ｓ（２５℃）であった。
（２）  上記（１）で得られた光学的立体造形用樹脂組成物を用いて、実施例１の（２）と同様にして物性測定用の試験片を作製し、得られた試験片に紫外線（メタルハライドランプ、波長３６５ｎｍ、強度３．０ｍＷ／ｃｍ2）を２０分間照射して後硬化した。
後硬化後の試験片（熱処理前の試験片）の光造形時の収縮率、力学的特性（破断強度、降伏強度、伸度、曲げ強度、曲げ弾性率、衝撃強度、ショアＤ硬度）、熱変形温度、黄色度および全光線透過率を上記した方法で測定したところ、下記の表２に示すとおりであった。
（３）  上記（２）で得られた試験片（紫外線で後硬化した試験片）を、温度５０℃の恒温槽に入れて１時間予熱してから１００℃で１２０分間熱処理した後、恒温槽から取り出して室温（２５℃）下に２４時間放置した後、試験片の力学的特性（破断強度、降伏強度、伸度、曲げ強度、曲げ弾性率、衝撃強度）、熱変形温度、黄色度および全光線透過率を上記した方法で測定したところ、下記の表２に示すとおりであった。
【００９７】
《比較例１》
（１）  下記の表１に示すように、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（株式会社ダイセル製「セロキサイド２０２１Ｐ」）１３．０質量部、ポリ（２−オキシラニル）−１，２−シクロヘキサンジオール−２−エチル−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオール・エーテルと前記セロキサイド２０２１Ｐの混合物（株式会社ダイセル製「ＥＨＰＥ−３１５０ＣＥ」）４．８質量部、２−［４−（２，３−エポキシプロポキシ）フェニル］−２−［４−［１，１−ビス［４−（［２，３−エポキシプロポキシ］フェニル］エチル］フェニル］プロパン（ＶＧ３１０１Ｌ）２４．０質量部、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル（四日市合成株式会社社製「エポゴーセーＰＴ」、テトラメチレンオキシド単位の結合数≒９、平均分子量≒７８０）４．０質量部、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル（ナガセケムテックス株式会社製「ＥＸ−３２１）５．０質量部、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル（ナガセケムテックス株式会社製「ＥＸ−２１２」）２．０質量部、水素添加ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（新日本理化株式会社製「リカレジンＨＢＥ−１００」）７．１質量部、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン（東亞合成株式会社製「ＯＸＴ−１０１」）４．５質量部、ビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル（東亞合成株式会社製「ＯＸＴ−２２１」）１２．０質量部、ジペンタエリスリトールポリアクリレート（新中村化学工業株式会社製「Ａ−９５５０Ｗ」、ペンタアクリレートとヘキサアクリレートの混合物）４．０質量部、エチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（新中村化学工業株式会社製「Ａ−ＤＰＨ−１２Ｅ」）４．０質量部、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート（日立化成株式会社製「ＦＡ−ＰＴＧ９Ａ」、平均分子量≒６５０）７．０質量部、ポリプロピレングリコールモノアクリレート（日本油脂株式会社製「ブレンマーＡＰ−１５０」４．０質量部、プロピレンオキサイド変性ペンタエリスリト−ルテトラアクリレート（新中村化学工業株式会社製「ＡＴＭ−４Ｐ」、プロピレンオキサイド４モル付加）４．０質量部、カチオン重合開始剤（サンアプロ株式会社製「ＣＰＩ−２００Ｋ」）３．０質量部、１−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン（ＢＡＳＦ社製「イルガキュア１８４」）（ラジカル重合開始剤）２．０質量部、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（保土谷化学工業株式会社製「ＰＴＧ−８５０ＳＮ」２．０質量部、２−ナフタレンチオール０．０２０質量部および蒸留水０．５質量部をよく混合して光学的立体造形用樹脂組成物を調製した。
この光学的立体造形用樹脂組成物の粘度を上記した方法で測定したところ４６０ＭＰａ・ｓ（２５℃）であった。
（２）  上記（１）で得られた光学的立体造形用樹脂組成物を用いて、実施例１の（２）と同様にして物性測定用の試験片を作製し、得られた試験片に紫外線（メタルハライドランプ、波長３６５ｎｍ、強度３．０ｍＷ／ｃｍ2）を２０分間照射して後硬化した。
後硬化後の試験片（熱処理前の試験片）の光造形時の収縮率、力学的特性（破断強度、降伏強度、伸度、曲げ強度、曲げ弾性率、衝撃強度、ショアＤ硬度）、熱変形温度、黄色度および全光線透過率を上記した方法で測定したところ、下記の表２に示すとおりであった。
（３）  上記（２）で得られた試験片（紫外線で後硬化した試験片）を、温度５０℃の恒温槽に入れて１時間予熱してから１００℃で１２０分間熱処理した後、恒温槽から取り出して室温（２５℃）下に２４時間放置した後、試験片の力学的特性（破断強度、降伏強度、伸度、曲げ強度、曲げ弾性率、衝撃強度）、熱変形温度、黄色度および全光線透過率を上記した方法で測定したところ、下記の表２に示すとおりであった。
【００９８】
《比較例２》
（１）  下記の表１に示すように、実施例１の（１）において、２−［４−（２，３−エポキシプロポキシ）フェニル］−２−［４−［１，１−ビス［４−（［２，３−エポキシプロポキシ］フェニル］エチル］フェニル］プロパン（ＶＧ３１０１Ｌ）２４．０質量部の代わりに、同「ＶＧ３１０１Ｌ」の１６．０質量部とビスフェノールＡビス（プロピレングリコールグリシジルエーテル）エーテル（新日本理化株式会社製「理化レジンＢＰＯ−２０Ｅ」）１２．０質量部を用い、更にビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル（東亞合成株式会社製「ＯＸＴ−２２１」）の配合量を８．０質量部に変えた以外は、実施例１の（１）と同様にして光学的立体造形用樹脂組成物を調製した。
この光学的立体造形用樹脂組成物の粘度を上記した方法で測定したところ４４０ｍＰａ・ｓ（２５℃）であった。
（２）  上記（１）で得られた光学的立体造形用樹脂組成物を用いて、実施例１の（２）と同様にして物性測定用の試験片を作製し、得られた試験片に紫外線（メタルハライドランプ、波長３６５ｎｍ、強度３．０ｍＷ／ｃｍ2）を２０分間照射して後硬化した。
後硬化後の試験片（熱処理前の試験片）の光造形時の収縮率、力学的特性（破断強度、降伏強度、伸度、曲げ強度、曲げ弾性率、衝撃強度、ショアＤ硬度）、熱変形温度、黄色度および全光線透過率を上記した方法で測定したところ、下記の表２に示すとおりであった。
（３）  上記（２）で得られた試験片（紫外線で後硬化した試験片）を、温度５０℃の恒温槽に入れて１時間予熱してから１００℃で１２０分間熱処理した後、恒温槽から取り出して室温（２５℃）下に２４時間放置した後、試験片の力学的特性（破断強度、降伏強度、伸度、曲げ強度、曲げ弾性率、衝撃強度）、熱変形温度、黄色度および全光線透過率を上記した方法で測定したところ、下記の表２に示すとおりであった。
【００９９】
【表１】
2018053133.tif 000011
【０１００】
【表２】
2018053133.tif 000012
【０１０１】
上記の表１および表２にみるように、カチオン重合性有機化合物（Ａ）、ラジカル重合性有機化合物（Ｂ）、カチオン重合開始剤（Ｃ）およびラジカル重合開始剤（Ｄ）およびを含有する光学的立体造形用樹脂組成物において、カチオン重合性有機化合物（Ａ）の含有量（ＷA）（質量）に対するラジカル重合性有機化合物（Ｂ）の含有量（ＷB）（質量）の比（ＷB／ＷA）が０．４５以上であって、且つエポキシ基を３個以上有する芳香族ポリエポキシ化合物（Ａ−１）の含有割合が光学的立体造形用樹脂組成物に含まれるカチオン重合性有機化合物（Ａ）の合計質量に基づいて３０〜８０質量％の範囲である実施例１〜３の光学的立体造形用樹脂組成物は、粘度が小さくて光造形時の取り扱い性に優れ、硬化時（光造形時）の収縮率が６％未満と小さく寸法精度に優れている。
しかも、実施例１〜３の光学的立体造形用樹脂組成物を用いて光造形して得られた立体造形物は、破断強度、曲げ強度、曲げ弾性率などが高くて靭性に優れている。
さらに、実施例１〜３の光学的立体造形用樹脂組成物を用いて光造形して得られた立体造形物は、高い熱変形温度を有していて耐熱性に優れ、しかも光造形直後の硬度が高くて形状保持性に優れている。
その上、実施例１〜３の光学的立体造形用樹脂組成物を用いて光造形して得られた立体造形物は、黄色度の値が１０よりも小さくて色調に優れ、しかも全光線透過率が８５％以上であって透明性にも優れている。
【０１０２】
それに対して、比較例１の光学的立体造形用樹脂組成物は、カチオン重合性有機化合物（Ａ）の含有量（ＷA）（質量）に対するラジカル重合性有機化合物（Ｂ）の含有量（ＷB）（質量）の比（ＷB／ＷA）が０．４５よりも小さいことにより、当該光学的立体造形用樹脂組成物を用いて光造形して得られた立体造形物（特に熱処理を行わない立体造形物）の破断強度、曲げ強度および曲げ弾性率が、実施例１〜３の光学的立体造形用樹脂組成物から得られた立体造形物に比べて大幅に低くて靭性に劣っており、しかも光造形直後のショア硬度が５０以下と低くて形状保持性に劣っている。
【０１０３】
また、比較例２の光学的立体造形用樹脂組成物は、カチオン重合性有機化合物（Ａ）の含有量（ＷA）（質量）に対するラジカル重合性有機化合物（Ｂ）の含有量（ＷB）（質量）の比（ＷB／ＷA）が０．４５以上であるという要件は満たしているが、エポキシ基を３個以上有する芳香族ポリエポキシ化合物（Ａ−１）の含有割合が光学的立体造形用樹脂組成物に含まれるカチオン重合性有機化合物（Ａ）の合計質量に基づいて３０質量％未満であって、本発明の要件を満たしていないことにより、光造形時の収縮が６％を超えていて寸法精度が低い。
しかも、比較例２の光学的立体造形用樹脂組成物を用いて光造形して得られた立体造形物は熱変形温度が低くて、耐熱性に劣っている。
【産業上の利用可能性】
【０１０４】
本発明の光学的立体造形用樹脂組成物は、活性エネルギー線による硬化感度が高く、低粘度で造形時の取り扱い性に優れ、造形物の解像度が高く造形精度に優れるという光学的立体造形用樹脂組成物において必要な基本的な物性を備えると共に、本発明の光学的立体造形用樹脂組成物を用いて光造形を行うことによって、硬化時の収縮率が小さくて寸法精度に優れ、力学的強度が高くて靭性に優れ、高い熱変形温度を有していて耐熱性に優れ、硬度が高く形状保持性に優れ、しかも黄色度が低く且つ光透過率が高くて色調および透明性に優れる立体造形物を得ることができるため、本発明の光学的立体造形用樹脂組成物は、高い耐熱性、高い透明性および良好な色調を有し、且つ強度、弾性特性、耐衝撃性、靭性などの力学的特性に優れる立体造形物が求められている、設計の途中で各種工業製品の外観デザインを検証するためのモデル、部品の機能性をチェックするためのモデル、鋳型を製作するための樹脂型、金型を製作するためのベースモデル、自動車やオートバイのレンズ、美術品の復元、模造や現代アート、ガラス張りの建築物のデザインプレゼンテーションモデルのような美術工芸品分野、精密部品、電気・電子部品、家具、建築構造物、自動車用部品、各種容器類、鋳物などのモデル、鉄道、建設機械、産業表ロボット、飛行機などの制御部品などの種々の用途に有効に使用することができる。