(57)【要約】【課題】布帛に印捺した場合に発色性が良好で、目詰まり回復性に優れ、かつ、異物の発生が抑制されたインクジェット捺染用インク組成物を提供すること。【解決手段】下記式（１）で表される化合物と、リチウムイオンと、ナトリウムイオンと、標準沸点が１９０℃以上２６０℃以下であるアルコール性水酸基含有水溶性溶剤と、含窒素環式化合物と、水と、を含み、インク組成物中のリチウムイオンの濃度が、インク組成物全質量に対して１００ｐｐｍ以上１３００ｐｐｍ以下であり、標準沸点が１９０℃以上２６０℃以下であるアルコール性水酸基含有水溶性溶剤の濃度が、インク組成物全質量に対して１０質量％以上２０質量%以下である、インクジェット捺染用インク組成物。    【化１】2018053166.tif 000013【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表される化合物と、リチウムイオンと、ナトリウムイオンと、標準沸点が１９０℃以上２６０℃以下であるアルコール性水酸基含有水溶性溶剤と、含窒素環式化合物と、水と、を含み、
インク組成物中のリチウムイオンの濃度が、インク組成物全質量に対して１００ｐｐｍ以上１３００ｐｐｍ以下であり、
前記標準沸点が１９０℃以上２６０℃以下であるアルコール性水酸基含有水溶性溶剤の濃度が、インク組成物全質量に対して１０質量％以上２０質量%以下である、インクジェット捺染用インク組成物。
【化１】
2018053166.tif 000011
【請求項２】
前記化合物が下記一般式（２）で表される化合物である、請求項１に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
【化２】
2018053166.tif 000012
（一般式（２）中、Ｍはカウンターイオンを表し、Ｎａ＋もしくはＬｉ＋のいずれかであるが、５つ存在するＭのうち少なくとも１つはＬｉ＋である。）
【請求項３】
請求項１又は請求項２において、
前記含窒素環式化合物の含有量は、インク組成物全質量に対して５質量％以上である、インクジェット捺染用インク組成物。
【請求項４】
請求項１ないし請求項３のいずれか一項において、
ｐＨ調整剤を含有する、インクジェット捺染用インク組成物。
【請求項５】
請求項４において、
前記ｐＨ調整剤は、カルボキシル基含有有機酸及び第三級アミンを含む、インクジェット捺染用インク組成物。
【請求項６】
請求項１ないし請求項５のいずれか一項において、
ｐＨが６．０以上１０．０以下である、インクジェット捺染用インク組成物。
【請求項７】
請求項１ないし請求項６のいずれか一項において、
インク組成物中の反応性染料の総含有量が、１０質量％以上３０質量％以下である、イ
ンクジェット捺染用インク組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット捺染用インク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、布帛などに画像を印捺する方法として、スクリーン捺染法、ローラー捺染法、ロータリースクリーン捺染法、又は転写捺染法等が用いられている。しかしながら、画像デザインの変更毎に、高価なスクリーン枠、彫刻ローラー、転写紙等を用意する必要があるため、多品種少量生産にはコスト的に不向きであり、ファッションの多様化に迅速に対応することが困難であった。
【０００３】
こうした従来の捺染方法の欠点を解消するために、スキャナーで見本を読み取り、コンピューターで画像処理を行い、その結果をインクジェット記録方式で印捺する技術（以下、「インクジェット捺染」ともいう。）が開発されている。インクジェット記録方式は、インク液滴をインクヘッドから記録媒体（例えば、紙や布帛）に向かって飛翔させ、その液滴を記録媒体に付着させる記録方式であり、その機構が比較的簡便で安価であり、かつ高精細で高品位な画像を形成することができる。このようなインクジェット記録方式を適用すれば、従来の捺染方式で必要とされていた版を作製する必要がなく、手早く階調性に優れた画像を形成できることから、納期の短縮、多品種少量生産への対応等が可能になる。また、インクジェット捺染によれば、画像形成時に必要量のインクのみを使用するため、従来のスクリーン捺染等に比較して、廃液が少ない等の環境的利点も有する。
【０００４】
ところで、インクジェット捺染用インクでは、直接染料、酸性染料、反応性染料等の色素成分が用いられている。これらの中でも反応性染料は、最も歴史の新しい染料種属である。反応性染料は、繊維−染料間の種々の結合の中で最も結合エネルギーが高く安定な共有結合で染着するため、非常に優れた湿潤堅牢度を示す。また、色相面でも鮮明色から濃色まで幅広く染色可能であるため、直接染料や酸性染料に代わりセルロース繊維用染料中最大の消費量の染料となっている。
【０００５】
例えば、セルロース系繊維に対して優れた発色性かつヘッドの目詰まり性に優れるインクジェット捺染用ブラックインクが提案されている（特許文献１参照）。また、布帛を黒色に染色するための反応性染料を含むインクジェット捺染用ブラックインクとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３９（以下、「ＲＢ３９」ともいう。）を含む群からなる１つ以上を含むインクジェット捺染用ブラックインクが提案されている（特許文献１参照）。また、黒として良好な色相を有し、記録物に対するブロンズ光沢の抑制に優れるインクジェット記録用染料インクが提案されている（特許文献２〜４参照）。さらに、特許文献５には、反応性染料及び高沸点溶剤を含む組成物が開示され、特許文献６には２種以上の有機溶剤を含むインク組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平８−２５９８６６号公報
【特許文献２】特開２０１１−８４６８０号公報
【特許文献３】特開２０１５−１１９２９７号公報
【特許文献４】特開平９−２７９４８８号公報
【特許文献５】特開２００３−０１２９７６号公報
【特許文献６】特開２０１３−２６０１３５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献２に開示されているＲＢ３９は、黒色というよりはむしろ濃紺色の色相を呈しており、黒色としての発色性が低い。黒色としての発色性を高めるためにＲＢ３９の添加量を増やしていくと、ナトリウム塩であるため水溶解性が劣り染料の析出物を生じたり、固形分の増加に伴いノズルの目詰まりが生じやすくなるという課題があった。また、一方で、ＲＢ３９のカウンターイオンとしてリチウムイオンを用いる場合、ナトリウム塩に比べ水への溶解性は優れるものの、温度環境の変化で水への溶解度が低下し染料の析出物を生じたり、添加量を増やしていくと、カートリッジやプリンタ流路部材との接触によって部材に含まれる脂肪酸化合物（例えば、ステアリン酸等の離形剤や滑剤）とリチウム塩を生成して、異物を発生しやすくなるという課題もあった。また、ハロゲン化トリアジン骨格を有する化合物は、経時でハロゲンが脱離し、インクのｐＨが低下することで、ヘッド撥水膜である共析メッキを腐食させる課題もあった。
【０００８】
また、特許文献５に開示された組成物は、水酸基を有する高沸点溶剤を含むため、蒸発せず布帛に残留した係る溶剤によって染着が阻害される可能性が高く、発色性が不十分であった。さらに、特許文献６に記載のインク組成物は、選択する溶剤の種類によっては、染料の凝集を生じたり、異物が発生することがあった。
【０００９】
本発明の幾つかの態様に係る目的の一つは、布帛に印捺した場合に発色性が良好で、目詰まり回復性に優れ、かつ、異物の発生が抑制されたインクジェット捺染用インク組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の態様又は適用例として実現することができる。
【００１１】
本発明に係るインクジェット捺染用インク組成物の一態様は、
下記式（１）で表される化合物と、リチウムイオン（Ｌｉ＋）と、ナトリウムイオン（Ｎａ＋）と、標準沸点が１９０℃以上２６０℃以下であるアルコール性水酸基含有水溶性溶剤と、含窒素環式化合物と、水と、を含み、
インク組成物中のリチウムイオンの濃度が、インク組成物全質量に対して１００ｐｐｍ以上１３００ｐｐｍ以下であり、
前記標準沸点が１９０℃以上２６０℃以下であるアルコール性水酸基含有水溶性溶剤の濃度が、インク組成物全質量に対して１０質量％以上２０質量％以下である。
【００１２】
【化１】
2018053166.tif 000002
このようなインクジェット捺染用インク組成物によれば、式（１）で表される化合物に由来する良好な発色性を維持したまま、ナトリウムイオンだけでなくリチウムイオンを含有することにより、上記式（１）で表される化合物の水溶性が大幅に向上する。そのため、インク組成物全体に対する上記式（１）で表される化合物の含有量を増やすことが容易となり、より高い発色性を得ることができる。すなわち綿や麻のセルロース繊維とモノク
ロルトリアジンとの共有結合、又は、絹やウールのポリアミド繊維とスルフォン酸基とのイオン結合のいずれの場合も、Ｎａ塩のＲＢ３９のみを用いた場合に比べ、それぞれの繊維と化合物の結合基との結合確率が向上する為、結果として、高い発色性を得ることができる。
【００１３】
また、適用例１のインクジェット捺染用インク組成物によれば、Ｎａ＋だけでなくＬｉ＋を含有することにより、水への溶解性が向上し、ノズル等に付着した上記式（１）で表される化合物の水に対する再溶解性に優れるようになるため、良好な目詰まり回復性を実現できる。さらに、Ｎａ＋だけでなくＬｉ＋を併用することにより、Ｌｉ＋のみの場合と比較して、Ｌｉ＋由来の異物の発生によるノズルや流路の詰まり（インクの供給不良）を防止し、良好な吐出安定性を確保することもできる。
【００１４】
さらに、標準沸点が１９０℃以上２６０℃以下のアルコール性水酸基含有水溶性溶剤を１０質量％以上２０質量％以下含むことにより、ノズル等に付着した上記式（１）で表される化合物の水に対する再溶解性や、インクカートリッジ等の部材から溶出する物質の溶解性が高いので、良好な目詰まり回復性を実現できる。
【００１５】
また、リチウムイオンの濃度が１００ｐｐｍ以上１３００ｐｐｍ以下であることにより、式（１）で表される化合物の溶解性、及び、インクカートリッジ等の部材から溶出する物質との接触による異物化を抑制することができる。これにより、異物の発生が抑制されるとともに、異物が発生した場合の再溶解性が高められ、インク保存安定性や目詰まり回復性が良好である。
【００１６】
本発明に係るインクジェット捺染用インク組成物において、
前記化合物が下記一般式（２）で表される化合物であってもよい。
【化２】
2018053166.tif 000003
（一般式（２）中、Ｍはカウンターイオンを表し、Ｎａ＋もしくはＬｉ＋のいずれかであるが、５つ存在するＭのうち少なくとも１つはＬｉ＋である。）
【００１７】
このようなインクジェット捺染用インク組成物によれば、布帛に印捺した場合により高い発色性が得られ、目詰まり回復性や吐出安定性がさらに良好となる。
【００１８】
本発明に係るインクジェット捺染用インク組成物において、
前記含窒素環式化合物の含有量は、インク組成物全質量に対して５質量％以上であってもよい。
【００１９】
このようなインクジェット捺染用インク組成物によれば、目詰まり回復性がさらに良好となる。
【００２０】
本発明に係るインクジェット捺染用インク組成物において、
ｐＨ調整剤を含有してもよい。
【００２１】
このようなインクジェット捺染用インク組成物によれば、保存時間が長い場合など、ｐＨの変化を生じやすい環境におかれても、ｐＨの範囲がより安定かつ良好に保たれ、色相の変化を生じにくいので、より容易に所定のデザインの色を良好に再現することができる。
【００２２】
本発明に係るインクジェット捺染用インク組成物において、
前記ｐＨ調整剤は、カルボキシル基含有有機酸及び第三級アミンを含んでもよい。
【００２３】
このようなインクジェット捺染用インク組成物によれば、保存時間が長い場合など、ｐＨの変化を生じやすい環境におかれても、カルボキシル基含有有機酸及び第三級アミンにより緩衝効果により、ｐＨの範囲がさらに安定かつ良好に保たれ、色相の変化を生じにくいので、より容易に所定のデザインの色を良好に再現することができる。
【００２４】
本発明に係るインクジェット捺染用インク組成物において、ｐＨが６．０以上１０．０以下であってもよい。
【００２５】
このようなインクジェット捺染用インク組成物によれば、上記効果に加え、インクジェットヘッド等の部材の腐食を十分に抑制することができる。
【００２６】
本発明に係るインクジェット捺染用インク組成物において、インク組成物中の反応性染料の総含有量が、１０質量％以上３０質量％以下であってもよい。
【００２７】
このようなインクジェット捺染用インク組成物によれば、布帛に印捺した場合にさらに高い発色性が得られ、目詰まり回復性や吐出安定性がさらに良好となる。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
以下に本発明のいくつかの実施形態について説明する。以下に説明する実施形態は、本発明の一例を説明するものである。本発明は以下の実施形態になんら限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形形態も含む。なお以下で説明される構成の全てが本発明の必須の構成であるとは限らない。
【００２９】
１．インクジェット捺染用インク組成物
本実施形態に係るインクジェット捺染用インク組成物（以下、単に「インク組成物」ともいう。）は、下記式（１）で表される化合物と、リチウムイオン（Ｌｉ＋）と、ナトリウムイオン（Ｎａ＋）と、水と、アルコール性水酸基含有水溶性溶剤と、含窒素環式化合物と、を含有することを特徴とする。
【００３０】
【化３】
2018053166.tif 000004
本実施形態に係るインク組成物は、インクジェット捺染用のブラックインクである。上記式（１）で表される化合物は、濃紺色ないし黒色の色相を呈する反応性染料である。上記式（１）で表される化合物のカウンターイオンが全てナトリウムイオンのものは、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３９（ＲＢ３９）として知られている。本発明者らの研究によ
り、このＲＢ３９のカウンターイオンの一部をナトリウムイオンからリチウムイオンに置換することで、ＲＢ３９の水に対する溶解性が大幅に向上することが明らかとなった。
【００３１】
この作用により、インク組成物全体に対する、上記式（１）で表される化合物の含有量を増やすことが容易となり、より高い発色性を得ることができる。すなわち綿や麻のセルロース繊維とモノクロトリアジンとの共有結合、また、絹やウールのポリアミド繊維とスルフォン酸基とのイオン結合のいずれの場合も染着しやすくなるため、Ｎａ塩のＲＢ３９のみを用いた場合に比べ、高い発色性を得ることができる。
【００３２】
また、上記式（１）で示される化合物がノズル等に付着することでノズルの目詰まりが生じ得るが、上記式（１）で表される化合物は、そのカウンターイオンの一部がＬｉ＋を持つことで、水に対する溶解性が大幅に向上するため、上記式（１）で表される化合物の水に対する再溶解性が優れるようになるので、良好な目詰まり回復性を実現できる。さらに、異物発生によるノズルや流路の詰まり（インクの供給不良）を防止し、良好な吐出安定性を確保することもできる。
【００３３】
以下、本実施形態に係るインク組成物に含まれる成分について説明する。
【００３４】
１．１．反応性染料
本実施形態に係るインク組成物は、反応性染料として下記式（１）で表される化合物を含有する。また、本実施形態に係るインク組成物は、ナトリウムイオン（Ｎａ＋）及びリチウムイオン（Ｌｉ＋）を含有する。
【００３５】
【化４】
2018053166.tif 000005
本実施形態に係るインク組成物に、上記式（１）で表される化合物（イオン）と、ナトリウムイオンと、リチウムイオンと、を共存させる方法としては、以下の２つの方法（ａ）及び（ｂ）が挙げられる。
【００３６】
（ａ）下記一般式（２）で表される化合物をインク組成物に添加する方法
【００３７】
【化５】
2018053166.tif 000006
（上記一般式（２）において、Ｍはカウンターイオンを表し、ナトリウムイオン若しくはリチウムイオンのいずれかであるが、５つ存在するＭのうち少なくとも１つはリチウムイオンである。）
【００３８】
上記一般式（２）で表される化合物をインク組成物中に添加することにより、本実施形態に係るインク組成物を調製することができる。インク組成物に含まれる反応性染料が、５つのＭの全てがリチウムイオンである上記一般式（２）で示される化合物のみである場合には、インク組成物がカートリッジやプリンタ流路部材と接触することによって部材の材料に含まれる物質（典型的には脂肪酸類）の溶出を生じ、溶出された物質とリチウムイオンとが反応して不溶化することで、異物が発生しやすい。
【００３９】
係る異物の発生を抑制する一手法としては、インク組成物中にＲＢ３９又はナトリウムイオン源となる化合物を別途添加することが挙げられる。ナトリウムイオン源となる化合物としては、例えば水酸化ナトリウム；塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、硫酸水素ナトリウム、安息香酸ナトリウム等の水溶性ナトリウム塩；ナトリウムイオンを含む他の反応性染料などが挙げられる。
【００４０】
なお、本実施形態に係るインク組成物では、含有されるアルコール性水酸基含有水溶性溶剤の種類及び量（後述する）が適切であることにより、係る異物の発生を抑制する（異物を溶解させやすく）することができる。すなわち、本実施形態に係るインク組成物では、溶出された物質とリチウムイオンとが反応して不溶化した異物を、ナトリウムイオン及びリチウムイオンの併存によって抑制するとともに、アルコール性水酸基含有水溶性溶剤の選択及び配合により抑制している。したがって、本実施形態のアルコール性水酸基含有水溶性溶剤の種類及び量を採用しない場合に比較すると、インク組成物中のリチウムイオンの濃度をより高めることができる。
【００４１】
本実施形態に係るインク組成物において、ナトリウムイオン及びリチウムイオンを併存させる簡便な方法の一つは、ＲＢ３９と５つのＭの全てがリチウムイオンである上記一般式（２）で示される化合物とを混合する方法である。この方法によれば、インク組成物中に含まれる上記式（１）で表される化合物、ナトリウムイオン及びリチウムイオンの量比を規定しやすく、リチウムイオン源となる化合物を別途添加する工程を省くことができる。
【００４２】
（ｂ）ＲＢ３９を含有するインク組成物にリチウムイオン源となる化合物を添加する方法
ＲＢ３９は、インク組成物中で電離して上記式（１）で表される化合物とナトリウムイオンとなる。したがって、インク組成物中にリチウムイオン源となる化合物を別途添加することにより、本実施形態に係るインク組成物中に、上記式（１）で表される化合物（イオン）と、ナトリウムイオンと、リチウムイオンと、を共存させることができる。リチウムイオン源となる化合物としては、例えば水酸化リチウム；炭酸リチウム、クエン酸リチウム、塩化リチウム、臭化リチウム、ヨウ化リチウム、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム、ノナフルオロブタンスルホン酸リチウム、ジスルホン酸二リチウム等の水溶性リチウム塩；リチウムイオンを含む他の反応性染料などが挙げられる。
【００４３】
本実施形態に係るインク組成物にリチウムイオン源の１種である水酸化リチウムなどを添加すると（ｐＨ調整剤の項参照）、インク組成物がアルカリ性となり、上記式（１）で表される化合物のトリアジン基の塩素が脱離して分解する場合がある。そのため、上記２つの方法のうち、方法（ａ）の方がより好ましい。
【００４４】
本実施形態に係るインク組成物中におけるリチウムイオンの含有量は、特に限定されないが、１００ｐｐｍ以上１３００ｐｐｍ以下、好ましくは２００ｐｐｍ以上１２００ｐｐｍ以下、より好ましくは４００ｐｐｍ以上１０００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは５００ｐｐｍ以上１０００ｐｐｍ以下である。インク組成物中のリチウムイオンの含有量が前記
範囲であれば、式（１）で表される化合物の溶解性、及び、インクカートリッジ等の部材から溶出する物質の溶解性を高く維持することができる。これにより、異物の発生が抑制されるとともに、異物が発生した場合の再溶解性が高められ、インク保存安定性や目詰まり回復性が良好となる。なお、リチウムイオンの濃度におけるｐｐｍ単位は、質量基準であり、インク組成物全体の質量に対するリチウムイオンの質量の比である。また、リチウムイオンの濃度は、例えば、イオンクロマトグラフィー、質量分析、原子吸光分析、あるいはそれらの組み合わせ等により測定することができる。
【００４５】
また、本実施形態に係るインク組成物中における上記式（１）で表される化合物又はその塩の含有量は、特に限定されないが、１質量％以上であることが好ましく、２質量％以上２０質量％以下であることがより好ましく、４質量％以上２０質量％以下であることが特に好ましい。インク組成物中の上記式（１）で表される化合物又はその塩の含有量が前記範囲であれば、布帛に印捺した場合に高発色の黒色画像を形成することができる。上記式（１）で表される化合物の濃度は、例えば、イオンクロマトグラフィー、質量分析、原子吸光分析、あるいはそれらの組み合わせ等により測定することができる。
【００４６】
本実施形態に係るインク組成物は、上記式（１）で表される化合物以外の反応性染料をさらに含んでもよい。このような反応性染料としては、具体的には、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２、３、７、１５、１７、１８、２２、２３、２４、２５、２７、３７、３９、４２、５７、６９、７６、８１、８４、８５、８６、８７、９２、９５、１０２、１０５、１１１、１２５、１３５、１３６、１３７、１４２、１４３、１４５、１５１、１６０、１６１、１６５、１６７、１６８、１７５、１７６；Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１、４、５、７、１１、１２、１３、１５、１６、２０、３０、３５、５６、６４、６７、６９、７０、７２、７４、８２、８４、８６、８７、９１、９２、９３、９５、９９、１０７；Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３：１、２、３、５、８、１１、２１、２２、２３、２４、２８、２９、３１、３３、３５、４３、４５、４９、５５、５６、５８、６５、６６、７８、８３、１０６、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１２０、１２３、１２４、１２８、１３０、１３６、１４１、１４７、１５８、１５９、１７１、１７４、１８０、１８３、１８４、１８７、１９０、１９３、１９４、１９５、１９８、２１８、２２０、２２２、２２３、２２６、２２８、２３５、２４５；Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット１、２、４、５、６、２２、２３、３３、３６、３８；Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２、３、４、７、１３、１４、１５、１９、２１、２５、２７、２８、２９、３８、３９、４１、４９、５０、５２、６３、６９、７１、７２、７７、７９、８９、１０４、１０９、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２０、１２２、１３７、１４０、１４３、１４７、１６０、１６１、１６２、１６３、１６８、１７１、１７６、１８２、１８４、１９１、１９４、１９５、１９８、２０３、２０４、２０７、２０９、２１１、２１４、２２０、２２１、２２２、２３１、２３５、２３６；Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン８、１２、１５、１９、２１；Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン２、７、９、１０、１１、１７、１８、１９、２１、２３、３１、３７、４３、４６；Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック５、８、１３、１４、３１、３４等を挙げることができる。
【００４７】
特に、本実施形態に係るインク組成物に含まれ得る、上記式（１）で表される化合物以外の反応性染料としては、Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１２、Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１３、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３：１、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド２４及びＣ．Ｉ．リアクティブレッド２４５よりなる群から選択される少なくとも１種の反応性染料であることが好ましい。本実施形態に係るインク組成物が、係る反応性染料を含む場合、補色効果により、布帛に印捺した場合に黒色の発色性がより良好となる。
【００４８】
本実施形態に係るインク組成物中における反応性染料の総含有量は、特に限定されないが、例えば１０質量％以上３０質量％以下であることが好ましく、１７質量％以上２４質
量％以下であることがより好ましい。これにより、インク組成物の吐出安定性を確保しつつ、布帛に印捺した場合に黒色の発色性をより良好なものとすることができる。
【００４９】
１．２．水
本実施形態に係るインク組成物は、水を含む。水は、反応性染料を分散させる分散媒として機能するものである。このように、水を含むことにより、インク組成物の粘度及び表面張力が、好ましい範囲に含まれるように好適に調整することができ、インク組成物のインクジェット方式による吐出性をさらに優れたものとすることができる。また、水は、インクジェット方式による吐出後に容易に除去することのできる成分であるため、捺染物の生産性を高める上でも重要である。また、水は、人体等に対する安全性が極めて高い物質であるため、捺染物の製造において、作業者の安全を確保する上でも重要である。
【００５０】
水としては、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水を用いることが好ましい。特に、これらの水を、紫外線照射又は過酸化水素添加等により滅菌処理した水は、長期間に亘ってカビやバクテリアの発生が防止されるので好ましい。本実施形態に係るインク組成物中における水の含有量は、特に限定されないが、好ましくは５０質量％以上９０質量％以下、より好ましくは５５質量％以上８０質量％以下である。
【００５１】
１．３．アルコール性水酸基含有水溶性溶剤
本実施形態のインクジェット捺染用インク組成物は、標準沸点が１９０℃以上２６０℃以下のアルコール性水酸基含有水溶性溶剤を含む。これにより、染料の染着性を損なうことなく、画像の色再現性や発色性を良好にすることができる。標準沸点が１９０℃以上２６０℃以下のアルコール性水酸基含有水溶性溶剤の種類としては、例えば、アルキルポリオール類、アルカンジオール類、グリコール類、グリコールエーテル類が挙げられる。
【００５２】
標準沸点が１９０℃以上２６０℃未満であるアルコール性水酸基含有水溶性溶剤の具体例としては、１，２−ブタンジオール[１９４℃]、１，２−ペンタンジオール[２１０℃]、１，２−ヘキサンジオール［２２４℃］、１，２−ヘプタンジオール[２２７℃]、１，３−プロパンジオール［２１０℃］、１，３−ブタンジオール［２３０℃］、１，４−ブタンジオール［２３０℃］、１，５−ペンタンジオール［２４２℃］、１，６−ヘキサンジオール［２５０℃］、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール［２２６℃］、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール［２３０℃］、２−メチル−１，３−プロパンジオール［２１４℃］、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール［２１０℃］、３−メチル−１，３−ブタンジオール［２０３℃］、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール[２４４℃]、３−メチル−１，５−ペンタンジオール［２５０℃］、２−メチルペンタン−２，４−ジオール［１９７℃］、ジエチレングリコール［２４５℃］、ジエチレングリコールモノブチルエーテル[２３０℃]、ジプロピレングリコール［２３２℃］、トリエチレングリコール等が挙げられる。なお、括弧内の数値は標準沸点を表す。これらのアルキルポリオールは、１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
【００５３】
また、本実施形態に係るインクジェット捺染用インク組成物は、標準沸点が２６０℃超のアルコール性水酸基含有水溶性溶剤を実質的に含有しないことがより好ましい。標準沸点が２６０℃超のアルコール性水酸基含有水溶性溶剤は、染料の染着性を阻害して画像の色再現性や発色性を低下させる場合がある。標準沸点が２６０℃超のアルコール性水酸基含有水溶性溶剤の具体例としては、トリエチレングリコール［２８７℃］、グリセリン［２９０℃］等が挙げられる。
【００５４】
本発明において、「Ａを実質的に含有しない」との表現は、インクを製造する際にＡを意図的に添加しないという程度の意味であり、インクを製造中又は保管中に不可避的に混
入又は発生する微量のＡを含んでいても構わない。「実質的に含有しない」の具体例としては、たとえば１．０質量％以上含まない、好ましくは０．５質量％以上含まない、より好ましくは０．１質量％以上含まない、さらに好ましくは０．０５質量％以上含まない、特に好ましくは０．０１質量％以上含まないことである。
【００５５】
１．４．含窒素環式化合物
本実施形態のインク組成物は、含窒素環式化合物を含む。含窒素環式化合物は、上述した染料の溶解性に優れ、かつ、インク組成物の固化や乾燥を抑制するという機能を備える。
【００５６】
含窒素環式化合物の具体例としては、Ｎ−メチル−２−ピロリドン［２０４℃］、Ｎ−エチル−２−ピロリドン［２１２℃］、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン［１９３℃］、２−ピロリドン［２４５℃］、５−メチル−２−ピロリドン［２４８℃］、ε−カプロラクタム［１３６℃］等が挙げられる。括弧内の数値は標準沸点を表す。これらの含窒素環式化合物は、１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
【００５７】
含窒素環式化合物の合計の含有量は、インク組成物の全質量に対して、１質量％以上１５質量％以下であることが好ましく、３質量％以上１２質量％以下であることがより好ましく、５質量％以上１０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００５８】
含窒素環式化合物の合計の含有量が１質量％以上であることで、ノズルの目詰まりの発生を効果的に抑制することができ、１５質量％以下であることで、色再現性や発色性が良好な画像を得ることができる。一方、含窒素環式化合物の合計の含有量が１質量％未満であると、染料の溶解性を助け、ノズルの目詰まりの発生が生じやすくなることがある。
【００５９】
１．５．その他の成分
＜界面活性剤＞
本実施形態に係るインク組成物は、布帛への濡れ性を高めてインクの浸透性を高める観点から、界面活性剤を含んでいてもよい。界面活性剤としては、上記一般式（１）で表される化合物と布帛とがイオン結合により結合するため、その結合の阻害を防ぐ観点から、イオン性界面活性剤よりも非イオン性界面活性剤が好ましい。
【００６０】
非イオン性（ノニオン性）界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のエーテル系界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系界面活性剤；２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等のアセチレングリコール又はアセチレンアルコール系界面活性剤が挙げられる。
【００６１】
これらの非イオン性界面活性剤の中でも、アセチレングリコール系界面活性剤及び／又はアセチレンアルコール系界面活性剤を使用することが好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤及び／又はアセチレンアルコール系界面活性剤を用いることで、さらに滲みが低減された高品質の捺染物を得ることができる。
【００６２】
アセチレングリコール系界面活性剤及びアセチレンアルコール系界面活性剤の具体例と
しては、オルフィンＥ１００４、Ｅ１０１０、ＰＤ００１、ＰＤ００２Ｗ、ＳＰＣ；サーフィノール１０４、４２０、４４０、４６５、４８５、ＳＴＧ（以上、日信化学工業株式会社製）；アセチレノールＥ００、Ｅ４０、Ｅ１００、ＬＨ（以上、川研ファインケミカル株式会社製）等が挙げられる。
【００６３】
これらの界面活性剤は、１種単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。本
実施形態に係るインク組成物中における界面活性剤の合計の含有量は、通常０．０５質量％以上３質量％以下、好ましくは０．１質量％以上２質量％以下である。
【００６４】
＜その他の溶媒＞
本実施形態のインク組成物は、上記のアルコール性水酸基含有水溶性溶剤及び含窒素環式化合物以外の溶媒をさらに含んでいてもよい。このような溶媒としては、特に制限されないが、例えば、標準沸点が１９０℃未満のグリコールエーテルが挙げられる。グリコールエーテル及びラクトンは、インクの濡れ性や浸透速度を良好に制御できるため、画像の発色性を向上できる場合がある。標準沸点が１９０℃未満の溶剤としては、プロピレングリコール［１８８℃］、１，２−プロパンジオール［１８７℃］が挙げられる。さらに溶媒として、例えばγ−ブチロラクトン［２０４℃］等のラクトンを含有してもよい。
【００６５】
＜水分誘導剤＞
本実施形態に係るインク組成物は、水分誘導剤を含んでいてもよい。水分誘導剤を含有することにより、後述するスチーム処理の際に布帛への水分導入を向上させることができ、その水分に反応性染料が追随するので、均一で高発色な捺染物を得ることができる。
【００６６】
水分誘導剤としては、尿素及び尿素誘導体が挙げられる。本実施形態に係るインク組成物中の水分誘導剤の含有量は、０．５質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、１質量％以上５質量％以下であることがより好ましい。
【００６７】
＜ｐＨ調整剤＞
本実施形態のインク組成物は、ｐＨを調整する目的で、ｐＨ調整剤を添加することができる。ｐＨ調整剤としては、特に限定されないが、弱酸、弱塩基の組み合わせが挙げられる。そのような組み合わせに用いる酸、塩基の例としては、無機酸として、硫酸、塩酸、硝酸等、無機塩基として水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア等が挙げられ、有機塩基として、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、トリプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリスヒドロキシメチルアミノメタン等が挙げられ、有機酸として、アジピン酸、クエン酸、コハク酸、乳酸、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−アミノエタンスルホン酸（ＢＥＳ：緩衝剤）等が挙げられる。また、ｐＨ緩衝液として、リン酸緩衝液、クエン酸緩衝液、トリス緩衝液等を用いてもよい。さらに、これらのうち、ｐＨ調整剤の一部又は全部として、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等の第三級アミン、及び、アジピン酸、クエン酸、コハク酸、乳酸等のカルボキシル基含有有機酸、が含まれることが、ｐＨ緩衝効果をより安定に得ることができるため好ましい。
【００６８】
なお、インク組成物に含有されるリチウムイオンは、上記式（１）で表される化合物（イオン）のカウンターイオンとして供給されてもよいし、ｐＨ調整剤に水酸化リチウムが含まれるように選択する場合には、係る水酸化リチウムから供給されてもよい。
【００６９】
＜その他の添加剤＞
本実施形態に係るインク組成物には、さらに必要に応じて、防黴剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、キレート剤、酸素吸収剤、緩衝剤、又は溶解助剤等のように、インクジェット捺染用インクにおいて通常用いることができる各種添加剤の１種又は２種以上を
含有させることができる。
【００７０】
１．６．インク組成物のｐＨ
本実施形態のインクジェット捺染用インク組成物は、ｐＨが５．８以上１０．５以下、好ましくは６．０以上１０．０以下、より好ましくは６．０以上９．５以下、さらに好ましくは７．０以上８．５以下であることが好ましい。インク組成物のｐＨがこの範囲であれば、より色相の変化を生じにくいので、所定のデザインの色を良好に再現することができる。
【００７１】
インク組成物のｐＨは、上記式（１）で表される化合物、リチウムイオン及びナトリウムイオンのバランスと、上述のｐＨ調整剤の種類の選択及び添加量の調節により、上記範囲に調整することができる。
【００７２】
１．７．インク組成物の製造及び物性
本実施形態に係るインク組成物は、上記した各成分を、任意な順序で混合し、必要に応じて濾過等をして不純物を除去することにより得られる。各成分の混合方法としては、メカニカルスターラー、マグネチックスターラー等の撹拌装置を備えた容器に順次材料を添加して撹拌混合する方法が好適に用いられる。
【００７３】
本実施形態に係るインク組成物は、印捺品質とインクジェット捺染用インクとしての信頼性とのバランスの観点から、表面張力が２０〜４０ｍＮ／ｍであることが好ましく、２２〜３５ｍＮ／ｍであることがより好ましい。また、同様の観点から、インク組成物の２０℃における粘度は、１．５〜１０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、２〜８ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。表面張力及び粘度を前記範囲内とするには、上述した水溶性溶剤や界面活性剤の種類、及びこれらと水の添加量等を適宜調整すればよい。
【００７４】
２．インクジェット捺染方法
次に、インクジェット捺染方法について説明する。インクジェット捺染方法では、上述したような本発明のインクジェット捺染用インク組成物を用いて、布帛等の被染色物を染色する。
【００７５】
インクジェット捺染では、例えば、インクジェットプリンターのインクカートリッジに上述したインクジェット捺染用インク組成物を充填し、被染色物にインクジェット捺染用インク組成物を吐出することにより捺染を行う。使用するインクジェットプリンターとしては、特に限定されないが、ドロップオンデマンド型のインクジェットプリンターを用いるのが好ましい。ドロップオンデマンド型のインクジェットプリンターには、記録ヘッドに配設された圧電素子を用いて記録を行う圧電素子記録方法を採用したもの、記録ヘッドに配設された発熱抵抗素子のヒーター等による熱エネルギーを用いて記録を行う熱ジェット記録方法を採用したもの等があり、いずれの記録方法を採用することもできる。
【００７６】
布帛に対してインクジェット捺染方法を実施する場合には、予め、前処理剤を用いて布帛を前処理しておくことが好ましい。布帛の前処理は、前処理剤中に布帛を浸漬するか、前処理剤を布帛に塗布又は噴霧する等の手段を用いて、布帛に前処理剤を付着させた後、布帛を乾燥することにより行われる。布帛の前処理剤としては、水溶性高分子化合物等の糊剤を０．０１質量％以上２０質量％以下の量とアルカリ発生剤を１質量％以上５質量％以下の量とで含有させた水溶液を用いることができる。
【００７７】
糊剤としては、例えば、トウモロコシ、又は小麦等のデンプン物質；カルボキシメチルセルロース、又はヒドロキシメチルセルロース等のセルロース系物質；アルギン酸ナトリウム、アラビヤゴム、ローカストビーンガム、トラントガム、グアーガム、又はタマリン
ド種子等の多糖類；ゼラチン、又はカゼイン等のタンパク質；タンニン；リグニン等の天然水溶性高分子や、ポリビニルアルコール系化合物、ポリエチレンオキサイド系化合物、アクリル酸系化合物、又は無水マレイン酸系化合物等の合成水溶性高分子化合物を挙げることができる。上記のアルカリ発生剤としては、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム等を挙げることができる。前処理剤には、必要に応じて、尿素、又はチオ尿素等の水分誘導剤、ｐＨ調整剤、還元防止剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、あるいは消泡剤等の各種添加剤を含有させることもできる。
【００７８】
また、インクジェット捺染を実施する場合には、布帛（被染色物）に対してインクジェット捺染用インク組成物を吐出し、文字及び／又は画像を印刷した後に、染料固着処理を行う。染料固着処理方法としては、従来の捺染方法における染料固着処理方法と同様の方法、例えば、常圧スチーム法、高圧スチーム法、又はサーモフィックス法等を挙げることができる。染料固着処理後は、常法通り、布帛を水洗し、乾燥する。必要に応じソーピング処理（未固着の染料を熱石鹸液等で洗い落とす処理）を実施してもよい。
【００７９】
インクジェット捺染において好適に使用される布帛としては、ポリアミド系繊維及び／又はセルロース系繊維からなる布帛（例えば、織物、網物、又は不織布）が挙げられる。セルロース系繊維としては、例えば綿、麻、レーヨン、ポリノジック、キュプラ、リヨセル等が挙げられる。ポリアミド系繊維としては、例えば絹、ウール、ナイロンが挙げられる。
【００８０】
３．実施例
以下、本発明の実施形態を実施例及び比較例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではない。
【００８１】
３．１．インクジェット捺染用インク組成物の評価
３．１．１．インクジェット捺染用インク組成物の調製
下記の表１及び表２に示す反応性染料、含窒素環式化合物、水溶性溶剤、水分誘導剤、ｐＨ調整剤、界面活性剤を加え、さらにイオン交換水を加えて合計１００質量％とした。これを十分に混合撹拌した後、孔径５．０μｍのメンブレンフィルターでろ過することにより、表１及び表２に示す各例のインク組成物を調製した。また、各組成物について、ｐＨ、粘度、及びイオンクロマトグラフィー（メトローム社製；９４０プロフェッショナルＩＣ  Ｖａｒｉｏ）を用いて測定したリチウムイオンのインク中の濃度を表１及び表２に併記した。また、色材（反応性染料）の合計量（質量％）及び標準沸点が１９０℃以上２６０℃以下のアルコール性水酸基含有水溶性溶剤の総量（質量％）も表１及び表２に併記した。
【００８２】
３．１．２．評価方法
＜目詰まり回復性＞
上記で製造した各例のインク組成物をそれぞれインクジェットプリンター（ＰＸ−Ｇ９３０、セイコーエプソン株式会社製）のヘッド全列に充填し、全列正常に吐出することを確認した。その後、プリントヘッドを待機位置からずらして印字領域にて停止させた状態で、４０℃２０％ＲＨ環境に５日間放置した。放置後、プリントヘッドを待機位置に戻して、クリーニング動作を行い、吐出が回復するまでにかかったクリーニング回数を数えた。評価基準は、以下の通りである。その結果を表１及び表２に併せて示す。
（評価基準）
Ａ：クリーニング１回以下で全ノズルが回復した。
Ｂ：クリーニング２回以上３回以下で全ノズルが回復した。
Ｃ：クリーニング４回以上６回以下で全ノズルが回復した。
Ｄ：クリーニング６回でも回復しなかった。
【００８３】
＜発色性＞
上記で製造した各例のインク組成物をそれぞれＭｏｎｎａ−Ｌｉｓａ（Ｒｏｂｕｓｔｅｌｌｉ社製、インクジェット捺染機）に充填し、ベタ印刷（７２０×７２０ｄｐｉ全吐出、ノーマルモード）を下記布帛に印字し、下記条件で後処理を行い、印捺布を作成した。この印捺布のＯＤ値を測色した。下記評価基準に基づいた評価結果を表１及び表２に併せて示す。
（印捺布）
・綿：ＣＯＴ−ＰＴＲ（ＦＯＲ．ＴＥＸ社製、反応性インク用綿布、前処理あり）
・絹：ＳＫ−ＰＴＲ（ＦＯＲ．ＴＥＸ社製、反応性インク用絹布、前処理あり）
（後処理条件）
・綿：スチーム処理（１０２℃１２分）＋熱水洗浄１０分＋冷水洗浄１０分
・絹：スチーム処理（１０２℃２０分）＋７０℃水洗浄１５分＋冷水洗浄１０分
（測色）
・Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（Ｘ−ｒｉｔｅ社製、分光濃度計）、光源：Ｄ６５、ステータス：ＤＩＮ＿ＮＢ、視野角：２度、フィルタ：ＵＶ
（評価基準）
綿について
Ａ：１．７０以上
Ｂ：１．６５以上１．７０未満
Ｃ：１．６０以上１．６５未満
絹について
Ａ：１．６０以上
Ｂ：１．５５以上１．６０未満
Ｃ：１．５０以上１．５５未満。
【００８４】
＜インク保存安定性評価＞
インク保存安定性評価として、異物評価を行った。まず、実施例及び比較例のインク組成物約２０ｇを、ＰＸ−Ｇ９３０用のインクカートリッジにそれぞれ充填し、低温環境（５℃５日間）と高温環境（６０℃５日間）でそれぞれ放置した。その後、それぞれのインクカートリッジ内のインク全量を金属メッシュフィルター（孔径１０μｍ）でろ過し、金属メッシュフィルターに捕捉された異物の１ｍｍ四方あたりの個数を数えた。得られた個数に基づいて、以下の基準に従い、インク組成物における異物の発生を評価した。その結果を下記判定基準に従い表１及び表２に示した。なお、低温環境で観察した異物は染料由来の凝集異物であり、高温環境で観察した異物は部材由来の脂肪族塩異物（例えば、ステアリン酸塩）であることが分かっている。
（判定基準）
Ａ：１ｍｍ四方あたりの結晶状異物の個数が５個未満
Ｂ：１ｍｍ四方あたりの結晶状異物の個数が５個以上、１０個未満
Ｃ：１ｍｍ四方あたりの結晶状異物の個数が１０個以上、３０個未満
Ｄ：１ｍｍ四方あたりの結晶状異物の個数が３０個以上。
【００８５】
＜撥インク膜の腐食性＞
撥インク膜として共析メッキを施したノズルプレートを用意した。具体的には、ＳＵＳ３１６製のノズルプレートを、メッキ液（硫酸ニッケル：２４０ｇ／Ｌ、塩化ニッケル：４５ｇ／Ｌ、ホウ酸：３５ｇ／Ｌ、ＰＴＦＥ：５０ｇ／Ｌ）に浸漬し、ｐＨ＝４．０〜４．５、メッキ温度６０℃、陰極電流密度を３Ａ／ｄｍ２の条件にて、緩やかに撹拌しながら共析メッキしたものを用いた。
【００８６】
実施例及び比較例の各インク組成物を、個別にテフロン（登録商標）製の容器に２０ｇ
秤量し、共析メッキを施したノズルプレートを浸漬させ、蓋をして密閉した。この状態で、容器ごと６０℃で３日間放置し、ノズルプレート表面の撥インク膜の状態を目視にて観察した。また、インク組成物をはじく時間（撥インク時間）を、初期及び放置後で比較した。これらの結果を、以下の評価基準に従って、各インク組成物における腐食性の指標として評価し、表１及び表２に示した。なお、撥インク膜が劣化して撥インク性が低下すると、インク組成物をはじきにくくなるため、撥インク時間は増大することになる。
Ａ：初期状態（放置前）と同等で外観に変化がなく、撥インク時間の増大なし。
Ｂ：撥インク膜に外観上の変化はないが、撥インク時間が増大した。
Ｃ：撥インク膜に外観上の変化が有り、撥インク時間が増大した。
Ｄ：撥インク膜が剥離して下地が露出しており、撥インク作用が見られない。
【００８７】
３．１．３．評価結果
上記で製造された各例のインクジェット捺染用インク組成物の組成及び各評価結果を表１及び表２に示す。表１及び表２中の各インク組成の数値は、質量％を表す。
【００８８】
【表１】
2018053166.tif 000007
【００８９】
【表２】
2018053166.tif 000008
なお、表１及び表２中の成分について以下に補足する。
【００９０】
・Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３９：下記式（３）で表される化合物。上記式（１）で表される化合物のカウンターイオンが全てナトリウムイオンであるもの。
【００９１】
【化６】
2018053166.tif 000009
・式（１）の染料：上記式（１）で表される化合物のカウンターイオンが全てリチウムイオンであるもの（下記式（４）で表される化合物である。）。
【００９２】
【化７】
2018053166.tif 000010
・その他の反応性染料は、構造式の記載は省略するが、いずれもカウンターイオンが全てナトリウムイオンのものである。
【００９３】
・ＢＥＳ：Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−アミノエタンスルホン酸
・オルフィンＰＤ００２Ｗ：商品名、日信化学工業株式会社製、ノニオン系界面活性剤
実施例１〜２８のインク組成物によれば、綿や絹への高発色性が得られるだけでなく、目詰まり回復性に優れかつ異物の発生が十分に抑制されていることがわかる。これは、ナトリウムイオンだけでなくリチウムイオンを併用することにより、上記式（１）で示される化合物の水溶性が大幅に向上すること、リチウムイオンの濃度が適切でありノズル等に付着した上記式（１）で示される化合物の水に対する再溶解性に優れるようになったことに起因していると考えられる。また、実施例１〜２８のインク組成物では、アルコール性水酸基含有水溶性溶剤の種類及び配合量が適切であり、異物が発生しやすい状況（インクカートリッジに充填し６０℃環境にて５日間放置：リチウムイオンと、部材からの溶出物との反応が生じやすいと考えられる。）においても、ノズルや流路の詰まり（インクの供給不良）が抑制されることがわかった。
【００９４】
一方、リチウムイオン濃度が１００ｐｐｍ未満の５０ｐｐｍである比較例１のインク組成物では、上記式（１）で示される化合物の水溶性が向上しないため、ノズルの目詰まりが回復しにくいことがわかる。
【００９５】
また、濃度が１３００ｐｐｍを越える１４０５ｐｐｍである比較例２のインク組成物では、発色性、目詰まり回復性が良好であるものの、低温及び高温環境での保存における異物の発生が顕著であった。このことは、染料由来の凝集異物が生じやすく、また、カート
リッジやプリンタ流路器材との接触によってアタック性を引き起こすことで、ステアリン酸リチウムの異物が発生しやすいためと考えられる。
【００９６】
また、含窒素環式化合物（２−ピロリドン）を含まない比較例３のインク組成物は、低温環境での保存安定性が不良となり、また、目詰まり回復性も劣る結果となった。このことは、含窒素環式化合物が無いことで、染料の溶解性が不足し、かつ、インク組成物の固化や乾燥を抑制する作用が得られないためと考えられる。
【００９７】
さらに、標準沸点が１９０℃以上２６０℃以下のアルコール性水酸基含有水溶性溶剤の合計の配合量が１０質量％未満である比較例４、５のインク組成物では、発色性又は目詰まり回復性が劣る結果となった。これらのうち、標準沸点が２６０℃を越える（２９０℃）グリセリンのみを添加した比較例４のインク組成物では、目詰まり回復性は良好であったが発色性が不良であった。これは、染料の染着性を阻害して画像の色再現性や発色性を低下させたためと考えられる。
【００９８】
他方、標準沸点が１９０℃未満の（１８８℃）プロピレングリコールのみを添加した比較例５のインク組成物では、目詰まり回復性が不良となった。プロピレングリコールが、低沸点で、揮発しやすいために、インクの保湿効果が低減したためと考えられる。
本発明は、上述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成（例えば、機能、方法及び結果が同一の構成、あるいは目的及び効果が同一の構成）を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成又は同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。