(57)【要約】【課題】色再現性が高く且つ輝度が高く、膜厚が３μｍ以下のカラーフィルタを形成できる新規のカラーフィルタ用顔料組成物及び前記カラーフィルタ用顔料組成物を含有するカラーフィルタを提供する。【解決手段】本発明のカラーフィルタ用顔料組成物は、第一の顔料として、質量換算で顔料１部あたり１．２５部の樹脂を使用して膜厚１．５μｍ〜２．４μｍの塗膜としたときに、単体でＣ光源を使用して測色した時のＣＩＥのＸＹＺ表色系において、式（Ａ）〜（Ｄ）で囲まれるｘｙ色度座標領域を表示できる顔料から選択される一種、及び第二の顔料として、質量換算で顔料１部あたり１．２５部の樹脂を使用して膜厚１．５μｍ〜２．４μｍの塗膜としたときに、単体でＣ光源を使用して測色した時のＣＩＥのＸＹＺ表色系において、式（１）〜（４）で囲まれるｘｙ色度座標領域を表示できる顔料から選択される一種を、少なくとも含有する。【選択図】図１
2018036520.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
第一の顔料として、質量換算で顔料１部あたり１．２５部の樹脂を使用して膜厚１．５μｍ〜２．４μｍの塗膜としたときに、
単体でＣ光源を使用して測色した時のＣＩＥのＸＹＺ表色系において、下記式（Ａ）〜（Ｄ）で囲まれるｘｙ色度座標領域を表示できる顔料から選択される一種、及び
第二の顔料として、質量換算で顔料１部あたり１．２５部の樹脂を使用して膜厚１．５μｍ〜２．４μｍの塗膜としたときに、
単体でＣ光源を使用して測色した時のＣＩＥのＸＹＺ表色系において、下記式（１）〜（４）で囲まれるｘｙ色度座標領域を表示できる顔料から選択される一種を、
少なくとも含有することを特徴とするカラーフィルタ用顔料組成物。
式（Ａ)
ｙ＝−４．９１０ｘ＋１．７７６
（式中、ｘは、０．２３≦ｘ≦０．２７である。）
式（Ｂ)
ｙ＝１．０９０ｘ＋０．１５６
（式中、ｘは、０．２４≦ｘ≦０．２７である。）
式（Ｃ)
ｙ＝−４．９１１ｘ＋１．５９６
（式中、ｘは、０．２０≦ｘ≦０．２４である。）
式（Ｄ)
ｙ＝１．０８８ｘ＋０．３９６
（式中、ｘは、０．２０≦ｘ≦０．２３である。）
式（１)
ｙ＝−１．５８１ｘ＋０．６４０
（式中、ｘは、０．１０≦ｘ≦０．２０である。）
式（２)
ｙ＝４．１９０ｘ−０．５１４
（式中、ｘは、０．１８≦ｘ≦０．２０である。）
式（３)
ｙ＝０．２４０、かつ０．０８≦ｘ≦０．１８
式（４)
ｙ＝１２．０９５ｘ−０．７２８
（式中、ｘは、０．０８≦ｘ≦０．１０である。）
【請求項２】
前記第一の顔料は、３８０〜７８０ｎｍにおける分光透過スペクトルの透過率が最大となる波長（Ｔｍａｘ）が５２０〜５３０ｎｍであり、
前記第二の顔料は、３８０〜７８０ｎｍにおける分光透過スペクトルの透過率が最大となる波長（Ｔｍａｘ）が５００〜５２０ｎｍである請求項１に記載のカラーフィルタ用顔料組成物。
【請求項３】
前記第一の顔料が１分子中にハロゲン原子を平均１３個以上１６個以下、臭素を平均１３個以上１５個以下、塩素を平均０個以上３個以下含有する臭素化塩素化亜鉛フタロシアニンである請求項１又は２に記載のカラーフィルタ用顔料組成物。
【請求項４】
前記第二の顔料が１分子中にハロゲン原子を平均７個以上１２個以下、臭素を平均３個以上９個以下、塩素を平均２個以上５個以下含有する臭素化塩素化亜鉛フタロシアニンである請求項１〜３のいずれか一項に記載のカラーフィルタ用顔料組成物。
【請求項５】
さらに、黄色顔料を含有する請求項１〜４のいずれか一項に記載のカラーフィルタ用顔料組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載のカラーフィルタ用顔料組成物を含有することを特徴とするカラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラーフィルタ用顔料組成物及びカラーフィルタに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイに用いるカラーフィルタは、バックライトの白色光を透過させることでディスプレイのカラー表示を実現する部材である。そのうちのカラーフィルタ用緑色着色剤に対して、高輝度化及び高色再現化が要求されている。
【０００３】
高輝度化を達成するためには、バックライト光に対する透過率の高い顔料を選択することが重要であり、ピグメントグリーン５８が主顔料として使用されている。顔料の高輝度化により、バックライトの白色光を効率的に使用できるようになるため、ディスプレイの省エネ化や製造コストダウンが可能となる。現行のディスプレイはｓＲＧＢで設計されるため、グリーン画素は（ｘ、ｙ）＝（０．３００，０．６００）で輝度が高くなるように設計される。現在、バックライト用のＬＥＤとしては、３色ＬＥＤではコストメリットが小さいため、青色ＬＥＤの表面に蛍光体を塗布することによって形成される擬似白色ＬＥＤ（青色ＬＥＤと黄色蛍光体の組み合わせ（Ｂ−ＹＡＧ）や青色ＬＥＤと赤色蛍光体と緑色蛍光体とを組み合わせ（Ｂ−ＲＧ））が主流となっている。このような白色ＬＥＤバックライトを使用した場合、青色発光強度と比較して緑色発光強度が微弱であることから、緑色着色層の透過率が落ちてしまうため、緑色着色層の高輝度化が求められている。
【０００４】
また、高色再現化を達成するためには、輝度が高いことに加えて鮮やかな色表示が可能な顔料が選択される。鮮やかな色表示を達成するためにはカラーフィルタの膜厚を厚くすれば良いが、露光工程で十分に塗膜を硬化するためには２〜３μｍ程度までに抑えなければならない。今後普及すると予測されている高色再現ディスプレイはＤＣＩ−Ｐ３で設計される見込みであるが、ピグメントグリーン３６や５８を使用すると膜厚が３μｍを大きく超えてしまうため、ピグメントグリーン７が主顔料として選択される。例えば、ピグメントグリーン７、ピグメントイエロー１８５を含有する緑色感光性樹脂組成物を用いて緑色画素を形成し、２．２μｍ以下の薄膜で高色再現を達成する提案がなされている。しかし、ピグメントグリーン７はピグメントグリーン３６、５８と比べて透過率が低いため、得られるディスプレイの輝度が低下してしまうという問題があった。
輝度に関してはバックライトの光量アップで補うことも可能であるが、消費電力量の増大という新たな問題が生じるため、輝度と色再現性の両立が求められる。新規高色再現顔料としてピグメントグリーン５９があり、同じ膜厚のカラーフィルタを作製した場合で比較すると、ピグメントグリーン７を用いるよりもピグメントグリーン５９を用いた方が高輝度となる（例えば、特許文献１参照。）。
【０００５】
以上のことから、高輝度ディスプレイ用のカラーフィルタにはピグメントグリーン５８を使用し、高色再現ディスプレイ用のカラーフィルタにはピグメントグリーン５９を使用するのが良いと認識されている。
なお、高輝度ディスプレイ用のカラーフィルタと高色再現ディスプレイ用のカラーフィルタの大きな違いは、グリーン画素を設計する色度と、バックライトである。
現行の高輝度ディスプレイ用のカラーフィルタでは、色度はｓＲＧＢ（ｘ、ｙ）＝（０．３００，０．６００）であり、バックライトはＢ−ＹＡＧが主流である。ただし、Ｂ−ＹＡＧは製造会社によって異なるため、Ｃ光源を使用して（ｘ，ｙ）＝（０．２７５，０．５７０）でカラーフィルタの評価を行う（例えば、特許文献２参照。）。
また、高色再現ディスプレイ用のカラーフィルタとして予測されるのは、色度がＤＣＩ−Ｐ３であり、バックライトがＢ−ＲＧである。ただし、Ｂ−ＲＧも製造会社によって異なるため、Ｃ光源を使用して、（ｘ，ｙ）＝（０．２５０，０．６１５）でカラーフィルタの評価を行う（例えば、特許文献３参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１６−０５７６３５号公報
【特許文献２】特開２０１４−０８５５６２号公報
【特許文献３】特開２０１１−１１７９８６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、高色再現ディスプレイ用のカラーフィルタにピグメントグリーン５８を使用すると、厚膜となるため、製版工程を繰り返さなければならないという問題があった。
そのため、高色再現ディスプレイ用のカラーフィルタには、ピグメントグリーン５９が使用されるが、さらに輝度の高い顔料組成物が望まれていた。
【０００８】
従って、本発明は上記事情を鑑みてなされたものであり、色再現性が高く且つ輝度が高く、膜厚が３μｍ以下のカラーフィルタを形成できる新規のカラーフィルタ用顔料組成物及び前記カラーフィルタ用顔料組成物を含有するカラーフィルタを提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、特定のｘｙ色度座標領域を表示できる第一の顔料及び第二の顔料を混合し得られたカラーフィルタ用顔料組成物を用いることにより、色再現性が高く且つ輝度が高く、膜厚が３μｍ以下のカラーフィルタを形成できることを見出し、本発明を完成させた。
【００１０】
すなわち、本発明は、以下の態様を含む。
［１］第一の顔料として、質量換算で顔料１部あたり１．２５部の樹脂を使用して膜厚１．５μｍ〜２．４μｍの塗膜としたときに、単体でＣ光源を使用して測色した時のＣＩＥのＸＹＺ表色系において、下記式（Ａ）〜（Ｄ）で囲まれるｘｙ色度座標領域を表示できる顔料から選択される一種、及び第二の顔料として、質量換算で顔料１部あたり１．２５部の樹脂を使用して膜厚１．５μｍ〜２．４μｍの塗膜としたときに、単体でＣ光源を使用して測色した時のＣＩＥのＸＹＺ表色系において、下記式（１）〜（４）で囲まれるｘｙ色度座標領域を表示できる顔料から選択される一種を、少なくとも含有することを特徴とするカラーフィルタ用顔料組成物。
式（Ａ)
ｙ＝−４．９１０ｘ＋１．７７６
（式中、ｘは、０．２３≦ｘ≦０．２７である。）
式（Ｂ)
ｙ＝１．０９０ｘ＋０．１５６
（式中、ｘは、０．２４≦ｘ≦０．２７である。）
式（Ｃ)
ｙ＝−４．９１１ｘ＋１．５９６
（式中、ｘは、０．２０≦ｘ≦０．２４である。）
式（Ｄ)
ｙ＝１．０８８ｘ＋０．３９６
（式中、ｘは、０．２０≦ｘ≦０．２３である。）
式（１)
ｙ＝−１．５８１ｘ＋０．６４０
（式中、ｘは、０．１０≦ｘ≦０．２０である。）
式（２)
ｙ＝４．１９０ｘ−０．５１４
（式中、ｘは、０．１８≦ｘ≦０．２０である。）
式（３)
ｙ＝０．２４０、かつ０．０８≦ｘ≦０．１８
式（４)
ｙ＝１２．０９５ｘ−０．７２８
（式中、ｘは、０．０８≦ｘ≦０．１０である。）
［２］前記第一の顔料は、３８０〜７８０ｎｍにおける分光透過スペクトルの透過率が最大となる波長（Ｔｍａｘ）が５２０〜５３０ｎｍであり、前記第二の顔料は、３８０〜７８０ｎｍにおける分光透過スペクトルの透過率が最大となる波長（Ｔｍａｘ）が５００〜５２０ｎｍである［１］に記載のカラーフィルタ用顔料組成物。
［３］前記第一の顔料が１分子中にハロゲン原子を平均１３個以上１６個以下、臭素を平均１３個以上１５個以下、塩素を平均０個以上３個以下含有する臭素化塩素化亜鉛フタロシアニンである［１］又は［２］に記載のカラーフィルタ用顔料組成物。
［４］前記第二の顔料が１分子中にハロゲン原子を平均７個以上１２個以下、臭素を平均３個以上９個以下、塩素を平均２個以上５個以下含有する臭素化塩素化亜鉛フタロシアニンである［１］〜［３］のいずれか一つに記載のカラーフィルタ用顔料組成物。
［５］さらに、黄色顔料を含有する［１］〜［４］のいずれか一つに記載のカラーフィルタ用顔料組成物。
［６］［１］〜［５］のいずれか一つに記載のカラーフィルタ用顔料組成物を含有することを特徴とするカラーフィルタ。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、色再現性が高く且つ輝度が高く、膜厚が３μｍ以下のカラーフィルタを形成できるカラーフィルタ用顔料組成物及び前記カラーフィルタ用顔料組成物を含有するカラーフィルタを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】ＣＩＥのＸＹＺ表色系において、第一の顔料及び第二の顔料が表現できるｘｙ色度座標領域（領域Ａ及び領域Ｂ）を示す図である。
【図２】ｘｙ色度座標領域上における領域Ａ、Ｂ、及びＣを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
＜＜カラーフィルタ用顔料組成物＞＞
一実施形態において、本発明は、第一の顔料として、質量換算で顔料１部あたり１．２５部の樹脂を使用して膜厚１．５μｍ〜２．４μｍの塗膜としたときに、単体でＣ光源を使用して測色した時のＣＩＥのＸＹＺ表色系において、下記式（Ａ）〜（Ｄ）で囲まれるｘｙ色度座標領域（以下、「領域Ａ」と称する場合がある。）を表示できる顔料から選択される一種、及び第二の顔料として、質量換算で顔料１部あたり１．２５部の樹脂を使用して膜厚１．５μｍ〜２．４μｍの塗膜としたときに、単体でＣ光源を使用して測色した時のＣＩＥのＸＹＺ表色系において、下記式（１）〜（４）で囲まれるｘｙ色度座標領域（以下、「領域Ｂ」と称する場合がある。）を表示できる顔料から選択される一種を、少なくとも含有するカラーフィルタ用顔料組成物を提供する。
式（Ａ)
ｙ＝−４．９１０ｘ＋１．７７６
（式中、ｘは、０．２３≦ｘ≦０．２７である。）
式（Ｂ)
ｙ＝１．０９０ｘ＋０．１５６
（式中、ｘは、０．２４≦ｘ≦０．２７である。）
式（Ｃ)
ｙ＝−４．９１１ｘ＋１．５９６
（式中、ｘは、０．２０≦ｘ≦０．２４である。）
式（Ｄ)
ｙ＝１．０８８ｘ＋０．３９６
（式中、ｘは、０．２０≦ｘ≦０．２３である。）
式（１)
ｙ＝−１．５８１ｘ＋０．６４０
（式中、ｘは、０．１０≦ｘ≦０．２０である。）
式（２)
ｙ＝４．１９０ｘ−０．５１４
（式中、ｘは、０．１８≦ｘ≦０．２０である。）
式（３)
ｙ＝０．２４０、かつ０．０８≦ｘ≦０．１８
式（４)
ｙ＝１２．０９５ｘ−０．７２８
（式中、ｘは、０．０８≦ｘ≦０．１０である。）
【００１４】
本実施形態のカラーフィルタ用顔料組成物は、上記第一の顔料と第二の顔料を適宜選択して組み合わせて用いるので、少ない顔料使用量で各規格に定められた緑色画素の色に近づけることができ、その結果、カラーフィルタの画素を形成する場合に膜厚を薄くすることができ、製版性が向上してフォトリソグラフィーで微細形状を形成しやすくなる。
また、本実施形態のカラーフィルタ用顔料組成物によれば、透明性が高く、色純度が優れた緑色画素を形成でき、さらに、従来の緑色顔料を用いる場合よりも薄い膜厚で高い色再現性を実現できる。
【００１５】
また、上記第一の顔料及び第二の顔料はいずれも透過率が高いため、さらに黄色顔料と組合せて緑色画素を形成する場合に、色座標の着色力が高い領域（高濃度領域）においても従来よりも薄い膜厚で輝度を高くできる。従って、本実施形態のカラーフィルタ用顔料組成物を用いてカラーフィルタを形成する場合には、色再現性が高く、且つ輝度が高いカラーフィルタを形成することができる。また、ハロゲン化銅フタロシアニン顔料を用いた従来の本実施形態のカラーフィルタ用顔料組成物を用いて形成する場合と比べて、カラーフィルタの光の透過性が上がるため、強いバックライトが必要なくなり、液晶パネルのコストアップや消費電力の増加を抑えることができる。
本実施形態のカラーフィルタ用顔料組成物の各構成材料について、以下に詳細に説明する。
【００１６】
＜構成材料＞
［緑色顔料］
緑色のカラーフィルタでは、分光透過スペクトルにおいて、４８０〜６００ｎｍ（好ましくは、５１０〜５６０ｎｍ）の範囲での透過率を高めることが明るく鮮明な表示を得るために重要である。
一方で、６０５〜７００ｎｍの範囲での透過率が高いと、色度ｘの値が増加して彩度を低下させるため、緑色のカラーフィルタを高彩度な色度で設計する（高色再現性を実現する）場合には、６０５〜７００ｎｍの範囲での透過率を低くする必要がある。すなわち、４８０〜６００ｎｍの範囲の透過率が高く、６０５〜７００ｎｍの範囲の透過率が低い緑色顔料が求められる。
第一の顔料は、分光透過スペクトルにおいて、６５０〜６７０ｎｍの範囲に強い吸収を有し、５６０〜６００ｎｍの範囲での吸収が少ない（透過率が高い）。また、第二の顔料は、分光透過スペクトルにおいて、６２０〜６４０ｎｍの範囲に強い吸収を有するため、高彩度な色度で（高色再現性を有する）緑色のカラーフィルタを設計するのに適しているが、５６０〜６００ｎｍの範囲にも弱い吸収を持つ（透過率がやや低い）ため、この吸収によりわずかに明るさが低下する。
以上のことから、本発明者らは、第二の顔料における５６０〜６００ｎｍの範囲での吸収による明るさの低下を、この範囲の吸収の少ない第一の顔料で希釈することにより解決し、分光透過スペクトルにおいて、４８０〜６００ｎｍの範囲での透過率が高く、６０５〜７００ｎｍの範囲での透過率が低い緑色顔料を完成するに至った。
【００１７】
なお、本明細書における「分光透過スペクトル」とは、日本工業規格ＪＩＳ  Ｚ  ８７２２（色の測定方法−反射及び透過物体色）の第一種分光測光器に準じて求められるもので、ガラス基板等の上に前記所定乾燥膜厚に製膜した顔料を含む樹脂被膜について所定波長領域の光を走査照射して、各波長における各透過率値をプロットしたものである。
本実施形態のカラーフィルタ用顔料組成物の構成材料について、以下に詳細に説明する。
【００１８】
（第一の顔料）
本実施形態のカラーフィルタ用顔料組成物に含まれる第一の顔料は、質量換算で顔料１部あたり１．２５部の樹脂を使用して膜厚１．５μｍ〜２．４μｍの塗膜としたときに、単体でＣ光源を使用して測色した時のＣＩＥのＸＹＺ表色系において、上記式（Ａ）〜（Ｄ）で囲まれるｘｙ色度座標領域（領域Ａ）を表示でき（図１参照）、分光透過スペクトルにおいて、６５０〜６７０ｎｍの範囲に強い吸収を有し、５６０〜６００ｎｍの範囲での吸収が少ない（透過率が高い）。
また、第一の顔料は３８０ｎｍ〜７８０ｎｍにおける分光透過スペクトルの透過率が最大となる波長（Ｔｍａｘ）が５２０〜５３０ｎｍであることが好ましい。
【００１９】
上記の性質を有する第一の顔料としては、無機顔料であってもよく、有機顔料であってもよい。中でも、第一の顔料としては、有機顔料であることが好ましく、フタロシアニン化合物であることがより好ましく、中心に金属原子を有するフタロシアニン化合物であることがさらに好ましい。
なお、本明細書において、「フタロシアニン化合物」とは、４つのフタル酸イミドが窒素原子で架橋された構造をもつ環状化合物であり、「中心に金属原子を有するフタロシアニン化合物」とは、前記フタロシアニン化合物の中心の４つの窒素原子と金属原子とが化学結合（例えば、共有結合、配位結合等）した構造をもつ化合物である。
【００２０】
フタロシアニン化合物の中心に存在する金属原子としては、特別な限定はなく、例えば、Ｚｎ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｇｅ、Ｓｎ等が挙げられる。中でも、第一の顔料におけるフタロシアニン化合物の中心に存在する金属原子としては、Ｚｎ（亜鉛）であることが好ましい。
【００２１】
第一の顔料における中心に金属原子を有するフタロシアニン化合物としては、ハロゲン化金属フタロシアニンであることが好ましく、ハロゲン化亜鉛フタロシアニンであることがより好ましく、臭素化塩素化亜鉛フタロシアニンであることがさらに好ましい。
【００２２】
前記第一の顔料が臭素化塩素化亜鉛フタロシアニンである場合、上記式（Ａ）〜（Ｄ）で囲まれるｘｙ色度座標領域（領域Ａ）を表示する点から、１分子中ハロゲン原子を平均１３個以上１６個以下、臭素を１３個以上１６個以下、塩素を平均０個以上３個以下含有することが好ましい。
【００２３】
（第一の顔料の製造方法）
第一の顔料におけるハロゲン化金属フタロシアニンは、例えば、クロルスルホン酸法、ハロゲン化フタロニトリル法、溶融法等の様な公知の製造方法で製造できる。
【００２４】
クロルスルホン酸法としては、例えば、金属フタロシアニンを、クロロスルホン酸等の硫黄酸化物系の溶媒に溶解し、これに塩素ガス、臭素を仕込みハロゲン化する方法等が挙げられる。この際の反応は、温度２０〜１２０℃且つ３〜２０時間の範囲で行われる。
【００２５】
ハロゲン化フタロニトリル法としては、例えば、芳香環の水素原子の一部又は全部が臭素、塩素等のハロゲン原子で置換されたフタル酸やフタロジニトリルと、亜鉛の金属又は金属塩を適宜出発原料として使用して、対応するハロゲン化金属フタロシアニンを合成する方法が挙げられる。この場合、必要に応じてモリブデン酸アンモニウム等の触媒を用いてもよい。この際の反応は、温度１００〜３００℃且つ７〜３５時間の範囲で行われる。
【００２６】
溶融法としては、例えば、塩化アルミニウム、臭化アルミニウムの様なハロゲン化アルミニウム、四塩化チタンの様なハロゲン化チタン、塩化ナトリウム、臭化ナトリウム等の様なアルカリ金属ハロゲン化物又はアルカリ土類金属ハロゲン化物（以下、アルカリ（土類）金属ハロゲン化物と称する場合がある。）、塩化チオニル等、各種のハロゲン化の際に溶媒となる化合物の一種又は二種以上の混合物からなる１０〜１７０℃程度の溶融物中で、金属フタロシアニンをハロゲン化剤にてハロゲン化する方法等が挙げられる。
【００２７】
前記ハロゲン化アルミニウムとしては、塩化アルミニウムであることが好ましい。ハロゲン化アルミニウムを用いる上記溶融法における、ハロゲン化アルミニウムの添加量は、亜鉛フタロシアニンに対して、通常は、３倍モル以上であり、好ましくは１０〜２０倍モルである。
【００２８】
ハロゲン化アルミニウムは単独で用いてもよいが、アルカリ（土類）金属ハロゲン化物をハロゲン化アルミニウムに併用すると溶融温度をより下げることができ操作上有利になる。前記アルカリ（土類）金属ハロゲン化物としては、塩化ナトリウムであることが好ましい。加えるアルカリ（土類）金属ハロゲン化物の量は溶融塩を生成する範囲内でハロゲン化アルミニウム１０質量部に対してアルカリ（土類）金属ハロゲン化物が５〜１５質量部が好ましい。
【００２９】
また、ハロゲン化剤としては、例えば、塩素ガス、塩化スルフリル、臭素等が挙げられる。
【００３０】
ハロゲン化の温度は１０〜１７０℃が好ましく、３０〜１４０℃がより好ましい。さらに、反応速度を速くするため、加圧してもよい。反応時間は、５〜１００時間であることが好ましく、３０〜４５時間であることがより好ましい。
【００３１】
前記ハロゲン化の際に溶媒となる化合物の二種以上を併用する溶融法は、溶融塩中の塩化物と臭化物とヨウ素化物の比率を調節したり、塩素ガスや臭素やヨウ素の導入量や反応時間を変化させたりすることによって、生成するハロゲン化亜鉛フタロシアニン中における、特定ハロゲン原子組成のハロゲン化亜鉛フタロシアニンの含有比率を任意にコントロールすることができるので好ましい。
【００３２】
本実施形態における好適な原料となる金属フタロシアニンは、亜鉛フタロシアニンである。反応中の原料の分解が少なく原料からの収率がより優れ、強酸を用いず安価な装置にて反応を行えるので、ハロゲン化亜鉛フタロシアニンを得る上では、溶融法が好適である。
【００３３】
原料仕込方法、触媒種や使用量、反応温度や反応時間の最適化により、既存のハロゲン化亜鉛フタロシアニンとは異なるハロゲン原子組成のハロゲン化亜鉛フタロシアニンを得ることができる。
【００３４】
上記いずれの製造方法にせよ、反応終了後、得られた混合物を水又は塩酸等の酸性水溶液中に投入すると、生成したハロゲン化金属フタロシアニンが沈殿する。ハロゲン化金属フタロシアニンとしては、これをそのまま用いてもよいが、その後、濾過、又は水、硫酸水素ナトリウム水、炭酸水素ナトリウム水、若しくは水酸化ナトリウム水による洗浄、必要に応じてアセトン、トルエン、メチルアルコール、エチルアルコール、ジメチルホルムアミド等の有機溶剤洗浄を行い、乾燥等の後処理を行ってから用いるのが好ましい。
【００３５】
ハロゲン化金属フタロシアニンは、必要に応じてアトライター、ボールミル、振動ミル、振動ボールミル等の粉砕機内で乾式磨砕し、ついで、ソルベントソルトミリング法やソルベントボイリング法等で顔料化することによって、顔料化前よりは、分散性や着色力に優れ、且つ、明度の高い緑色を発色する第一の顔料が得られる。
【００３６】
ハロゲン化金属フタロシアニンの顔料化方法には特に制限はなく、例えば、顔料化前のハロゲン化金属フタロシアニンを分散媒に分散させると同時に顔料化を行ってもよいが、多量の有機溶剤中でハロゲン化金属フタロシアニンを加熱攪拌するソルベント処理よりも、容易に結晶成長を抑制でき、かつ比表面積の大きい顔料粒子が得られる点で、ソルベントソルトミリング処理を採用するのが好ましい。
【００３７】
このソルベントソルトミリングとは、合成直後またはその後に磨砕を行った、顔料化を経ていないハロゲン化金属フタロシアニンである粗顔料と、無機塩と、有機溶剤とを混練磨砕することを意味する。この場合、後者の粗顔料を用いるほうが好ましい。具体的には、粗顔料と、無機塩と、それを溶解しない有機溶剤とを混練機に仕込み、その中で混練磨砕を行う。この際の混練機としては、例えばニーダーやミックスマーラー等が使用できる。
【００３８】
上記無機塩としては、水溶性無機塩が好適に使用でき、例えば塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等の無機塩を用いることが好ましい。また、平均粒子径０．５〜５０μｍの無機塩を用いることがより好ましい。この様な無機塩は、通常の無機塩を微粉砕することにより容易に得られる。
【００３９】
本実施形態において、一次粒子の平均粒子径が０．０１〜０．１０μｍのハロゲン化金属フタロシアニン顔料をカラーフィルタ用途に用いるのが好ましい。本実施形態における前記した好ましいハロゲン化金属フタロシアニンを得るために、ソルベントソルトミリングにおける粗顔料使用量に対する無機塩使用量を高くすることが好ましい。すなわち、当該無機塩の使用量は、粗顔料１質量部に対して５〜２０質量部とするのが好ましく、７〜１５質量部とするのがより好ましい。
【００４０】
有機溶剤としては、結晶成長を抑制し得る有機溶剤を使用することが好ましく、このような有機溶媒としては水溶性有機溶剤が好適に使用でき、例えばジエチレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、液体ポリエチレングルコール、液体ポリプロピレングリコール、２−（メトキシメトキシ）エタノール、２−ブトキシエタノール、２ー（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングルコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコール等が挙げられる。当該水溶性有機溶剤の使用量は、特に限定されず、粗顔料１質量部に対して０．０１〜５質量部が好ましい。
【００４１】
ソルベントソルトミリング時の温度は、３０〜１５０℃が好ましく、８０〜１００℃がより好ましい。ソルベントソルトミリングの時間は、５時間から２０時間が好ましく、８〜１８時間がより好ましい。
【００４２】
こうして、一次粒子の平均粒子径が０．０１〜０．１０μｍのハロゲン化金属フタロシアニン顔料、無機塩、有機溶剤を主成分として含む混合物が得られるが、この混合物から有機溶剤と無機塩を除去し、必要に応じてハロゲン化金属フタロシアニン顔料を主体とする固形物を洗浄、濾過、乾燥、粉砕等をすることにより、ハロゲン化金属フタロシアニン顔料の粉体を得ることが出来る。
【００４３】
洗浄としては、水洗、湯洗のいずれも採用できる。洗浄回数は、１〜５回の範囲で繰り返せばよい。水溶性無機塩及び水溶性有機溶剤を用いた前記混合物の場合は、水洗することで容易に有機溶剤と無機塩を除去することができる。必要であれば、結晶状態を変化させない様に、酸洗浄、アルカリ洗浄、有機溶剤洗浄を行ってもよい。
【００４４】
上記した濾別、洗浄後の乾燥としては、例えば、乾燥機に設置した加熱源による８０〜１２０℃の加熱等により、顔料の脱水又は脱溶剤のうちすくなくともいずれかを行う回分式又は連続式の乾燥等が挙げられる。前記乾燥機としては一般に箱型乾燥機、バンド乾燥機、スプレードライアー等が挙げられる。特にスプレードライ乾燥はペースト作成時に易分散であるため好ましい。また、乾燥後の粉砕は、比表面積を大きくするため、又は一次粒子の平均粒子径を小さくするための操作ではなく、例えば箱型乾燥機、バンド乾燥機を用いた乾燥の場合のように、顔料がランプ状等となった際に顔料を解して粉末化するために行うものである。乾燥後に使用する粉砕機としては、例えば、乳鉢、ハンマーミル、ディスクミル、ピンミル、ジェットミル等が挙げられる。こうして、ハロゲン化金属フタロシアニン顔料を主成分として含む第一の顔料の乾燥粉末が得られる。
【００４５】
（第二の顔料）
本実施形態のカラーフィルタ用顔料組成物に含まれる第二の顔料は、質量換算で顔料１部あたり１．２５部の樹脂を使用して膜厚１．５μｍ〜２．４μｍの塗膜としたときに、単体でＣ光源を使用して測色した時のＣＩＥのＸＹＺ表色系において、上記式（１）〜（４）で囲まれるｘｙ色度座標領域（領域Ｂ）を表示でき（図１参照）、好ましくは下記式（５）〜（８）で囲まれるｘｙ色度座標領域（以下、「領域Ｃ」と称する場合がある。）を表示でき（図２参照）、分光透過スペクトルにおいて、６２０〜６４０ｎｍの範囲に強い吸収を有するため、高彩度な色度で（高色再現性を有する）緑色のカラーフィルタを設計することができる。
式（５)
ｙ＝−１．７６６ｘ＋０．６１８
（式中、ｘは、０．１０≦ｘ≦０．１８である。）
式（６)
ｙ＝６．０１２ｘ−０．７８２
（式中、ｘは、０．１７≦ｘ≦０．１８である。）
式（７)
ｙ＝０．２４０、かつ０．０９≦ｘ≦０．１７
式（８)
ｙ＝２０．１４０ｘ−１．５７３
（式中、ｘは、０．０９≦ｘ≦０．１０である。）
【００４６】
また、第二の顔料は、３８０〜７８０ｎｍにおける分光透過スペクトルの透過率が最大となる波長（Ｔｍａｘ）が５００〜５２０ｎｍであることが好ましい。
【００４７】
上記の性質を有する第二の顔料としては、無機顔料であってもよく、有機顔料であってもよい。中でも、第二の顔料としては、有機顔料であることが好ましく、フタロシアニン化合物であることがより好ましく、中心に金属原子を有するフタロシアニン化合物であることがさらに好ましい。
【００４８】
第二の顔料において、フタロシアニン化合物の中心に存在する金属原子としては、Ｚｎ（亜鉛）又はＡｌ（アルミニウム）であることが好ましい。
【００４９】
第二の顔料における中心に金属原子を有するフタロシアニン化合物としては、ハロゲン化亜鉛フタロシアニン又はアルミニウムフタロシアニンであることが好ましく、臭素化塩素化亜鉛フタロシアニンであることがさらに好ましい。
【００５０】
前記第二の顔料が臭素化塩素化亜鉛フタロシアニンである場合、上記式（１）〜（４）で囲まれるｘｙ色度座標領域（領域Ｂ）（好ましくは、上記式（５）〜（８）で囲まれるｘｙ色度座標領域（領域Ｃ））を表示する点から、１分子中にハロゲン原子を平均７個以上１２個以下、臭素を平均３個以上９個以下、塩素を平均２個以上５個以下含有することが好ましい。
【００５１】
前記第二の顔料がアルミニウムフタロシアニンである場合、アルミニウムフタロシアニンとしては、例えば、下記一般式［１］で表される化合物（以下、「化合物［１］」と称する場合がある。）等が挙げられる。
【００５２】
【化１】
2018036520.tif 000003
【００５３】
（式中、Ｒは水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、又は下記一般式［２］で表される基（以下、「基［２］」と称する場合がある。）である。）
【００５４】
【化２】
2018036520.tif 000004
【００５５】
（式中、Ｘは直接結合又は酸素原子である。Ａｒはフェニル基又はナフチル基である。式中、アスタリスクは結合部位を示す。）
【００５６】
Ｒにおける前記ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。中でも、Ｒにおける前記ハロゲン原子としては、塩素原子、又は臭素原子であることが好ましい。
【００５７】
化合物［１］におけるＲは、塩素原子、臭素原子、ヒドロキシ基、又は基［２］であることが好ましい。
【００５８】
基［２］におけるＸは酸素原子であることが好ましい。
【００５９】
化合物［１］で好ましいものとしては、例えば、ヒドロキシアルミニウムフタロシアニン、クロロアルミニウムフタロシアニン、ブロモアルミニウムフタロシアニン、式［１−１］で表される化合物、式［１−２］で表される化合物等が挙げられる。
【００６０】
【化３】
2018036520.tif 000005
【００６１】
（第二の顔料の製造方法）
第二の顔料がハロゲン化亜鉛フタロシアニンである場合、上述の（第一の顔料の製造方法）に記載の方法と同様の方法を用いて、製造できる。
【００６２】
また、第二の顔料がアルミニウムフタロシアニンである場合、公知の製造方法（例えば、特開２０１３−８７２５１号公報等）を用いて、製造できる。具体的には、まず、反応溶媒中でヒドロキシアルミニウムフタロシアニン又はクロロアルミニウムフタロシアニンと、リン酸ジフェニル、ビス（１−ナフチル）ホスフェート、ビス（１−ナフチル）クロロホスフェート、又はビス（１−ナフチル）ホスフィン酸と、を反応させ、次いで、前記反応溶媒を除去することにより製造できる。
【００６３】
前記反応溶媒としては、例えば、水；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｔ−ブタノール等の一価のアルコール系溶媒；エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、チオジグリコール、ジチオジグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、アセチレングリコール誘導体、グリセリン、トリメチロールプロパン等の多価アルコール系溶媒；１−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、２−ピロリジノン、ε−カプロラクタム、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルプロパンアミド、ヘキサメチルホスホリックトリアミド、尿素、テトラメチル尿素等のアミド系溶媒；エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノエチル（又はブチル）エーテル等の多価アルコールの低級モノアルキルエーテル系溶媒；エチレングリコールジメチルエーテル（モノグライム）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ジグライム）、トリエチレングリコールジメチルエーテル（トリグライム）等のポリエーテル系溶媒；スルホラン、ジメチルスルホキシド、もしくは３−スルホレン等の含イオウ系溶媒；ジアセトンアルコール、ジエタノールアミン等の多官能系溶媒；酢酸、マレイン酸、ドコサヘキサエン酸、トリクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸等のカルボン酸系溶媒；メタンスルホン酸、トリフルオロスルホン酸等のスルホン酸系溶媒；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒等が挙げられるが、溶解性の観点から、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等の一価のアルコール系溶媒や、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、１−メチル−２−ピロリドン等の非プロトン性極性溶媒を用いることが好ましい。これらの反応溶媒は、単独で、又は２種以上を混合してもよい。
【００６４】
反応終了後に反応溶媒を除去する方法としては、公知の方法を用いることができる。例えば、吸引濾過または加圧濾過を行った後、使用した反応溶媒と相溶性があり、且つ低沸点の他の有機溶媒で洗浄した後、乾燥除去する方法等が挙げられる。反応溶媒が水溶性有機溶媒の場合には、反応液を水と混合した後、ろ過、水洗により除去することが望ましい。
また、得られたアルミニウムフタロシアニンから、上述の（第一の顔料の製造方法）に記載の方法と同様の方法を用いて、顔料化することができる。
【００６５】
（含有比及び含有量）
前記第一の顔料及び前記第二の顔料の含有比としては、９９：１〜６５：３５であることが好ましく、９５：５〜７０：３０であることがより好ましい。含有比が上記範囲であることにより、分光透過スペクトルにおいて、４８０〜６００ｎｍの範囲での透過率が高く、６０５〜７００ｎｍの範囲での透過率が低いカラーフィルタ用顔料組成物となり、本実施形態のカラーフィルタ用顔料組成物を用いて、色再現性が高く、且つ輝度が高いカラーフィルタを形成することができる。
【００６６】
前記領域Ａを表示できる緑色顔料から選ばれる一種である前記第一の顔料と、前記領域Ｂを表示できる顔料から選ばれる一種である前記第二の顔料とを組み合わせてもよく、それぞれ二種以上を組み合わせてもよい。中でも、前記領域Ａを表示できる緑色顔料から選ばれる一種である第一の顔料と、前記領域Ｃを表示できる顔料から選ばれる一種である第二の顔料と組み合わせることが、比較的少ない顔料使用量で各規格の緑色画素の色に近づける、輝度を高くする、膜厚を薄くする、及び色再現域を広げる点から、特に好ましい。
【００６７】
本実施形態のカラーフィルタ用顔料組成物における第一の顔料及び第二の顔料の合計含有量は、高い色再現性で且つ高輝度のカラーフィルタの緑色画素を形成する点から、本実施形態のカラーフィルタ用顔料組成物における着色成分の全量を基準として３０質量％ 以上であることが好ましく、３９質量％以上であることがより好ましい。また、目標とする色座標によっては、５０質量％以上であることが好ましい。
【００６８】
前記第一の顔料及び前記第二の顔料において、フタロシアニン化合物の中心金属は異なっていてもよく、同じであってもよく、中心金属が同じであることが、相性が良い、すなわち同様の分散剤系にすることができるため混合したときに分散安定性が良好になる点から好ましい。中でも、第一の顔料と第二の顔料において、フタロシアニン化合物の中心金属がいずれもＺｎ（亜鉛）である場合には、着色力及び透過率が高く、上記範囲のｘｙ色度座標領域を表示可能である点から、好ましい。亜鉛は、マルチメディアモニタ用ｓＲＧＢ規格、又はその周辺色度領域、及びテレビ用のＮＴＳＣ、ＥＢＵ規格の緑色を表示するのに、非常に適している。
【００６９】
前記第一の顔料及び前記第二の顔料が臭素化塩素化亜鉛フタロシアニンであることが、顔料の分散安定性が良好で、且つ透過率が高くなる点から好ましい。
【００７０】
［黄色顔料］
また、本実施形態のカラーフィルタ用顔料組成物は、緑色画素を形成するために、上記第一の顔料及び第二の顔料と共に、少なくとも１以上の黄色顔料を含有させることができる。
【００７１】
黄色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントイエロー（ＰＹ）１、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１９９、２３１等が挙げられるが、輝度が高い、又は、顔料が少量で済み薄膜化に適している点から、ＰＹ８３、１３８、１３９、１５０、１８５、又は２３１が好ましく、ＰＹ１３８、１５０、１８５、又は２３１が特に好ましい。これらは、１種又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００７２】
黄色顔料を混合してカラーフィルタ用顔料組成物を調製する場合には、緑色顔料（第一の顔料及び第二の顔料）と黄色顔料との混合比は、前記緑色顔料（第一の顔料及び第二の顔料）１００質量部当たり、黄色顔料が１０〜４００質量部であればよい。
【００７３】
また、本実施形態のカラーフィルタ用顔料組成物において、黄色顔料を調色のために併用した場合でも、従来の緑色顔料を用いる場合に比べて、濁りの少ない、色純度、着色力に優れ、かつ明るいカラーフィルタ緑色画素部を作製することができる。
【００７４】
＜カラーフィルタ用顔料組成物の製造方法＞
本実施形態のカラーフィルタ用顔料組成物は、公知の製造方法を用いて製造することができる。第一の顔料及び第二の顔料それぞれの製造方法については、上述のとおりである。
具体的には、第一の顔料及び第二の顔料と、必要に応じて黄色顔料とを、アトライター、ボールミル、振動ミル、振動ボールミル等の粉砕機内で乾式磨砕し、ついで、ソルベントソルトミリング法やソルベントボイリング法等で顔料化することができる。
顔料化の詳細な方法については、上述の（第一の顔料の製造方法）において記載したとおりである。
【００７５】
本実施形態のカラーフィルタ用顔料組成物は、一次粒子の平均粒子径が０．０１〜０．１０μｍであり、顔料凝集も比較的弱く、着色すべき合成樹脂等への分散性がより良好となる。
【００７６】
本実施形態のカラーフィルタ用顔料組成物の平均組成は、例えば、蛍光Ｘ線分析等から求めることができる。
【００７７】
＜用途＞
（カラーフィルタ）
本実施形態のカラーフィルタ用顔料組成物を用いて、緑色画素を形成することで、カラーフィルタを得ることができる。
本実施形態のカラーフィルタ用顔料組成物を用いて形成された緑色画素は色再現性が高く、且つ、輝度が高いため、係る緑色画素を備えた表示性能の高いカラーフィルタ及び液晶パネルを用いて、ｓＲＧＢ等のマルチメディアモニタの表示規格、或いは、ＮＴＳＣ、ＥＢＵ等の表示規格のような色座標の着色力が高い領域（高濃度領域）をも満足し得る液晶表示装置を製造することができる。
【００７８】
本実施形態のカラーフィルタ用顔料組成物を緑色画素部に含有するカラーフィルタ
は、白色光、Ｆ１０等の光源を用いた場合、光源の緑の輝線を良く透過させることができ、且つ緑色の色純度、着色力を最大限に発現することができる。
【００７９】
（カラーフィルタの製造方法）
本実施形態のカラーフィルタ用顔料組成物は、公知の方法でカラーフィルタの緑色画素部のパターンの形成に用いることができる。典型的には、本実施形態のカラーフィルタ用顔料組成物と、感光性樹脂とを必須成分して含むカラーフィルタ緑色画素部用感光性組成物を得ることができる。
【００８０】
カラーフィルタの製造方法としては、例えば、本実施形態のカラーフィルタ用顔料組成物を感光性樹脂からなる分散媒に分散させた後、スピンコート法、ロールコート法、スリットコート法、インクジェット法等でガラス等の透明基板上に塗布し、ついでこの塗布膜に対して、フォトマスクを介して紫外線によるパターン露光を行った後、未露光部分を溶剤等で洗浄して緑色パターンを得る、フォトリソグラフィーと呼ばれる方法等が挙げられる。
【００８１】
その他の製造方法としては、例えば、電着法、転写法、ミセル電解法、ＰＶＥＤ（Ｐｈｏｔｏｖｏｌｔａｉｃ  Ｅｌｅｃｔｒｏｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）法等の方法で緑色画素部のパターンを形成して、カラーフィルタを製造する方法等が挙げられる。なお、赤色画素部のパターン及び青色画素部のパターンも公知の顔料を使用して、同様の方法で形成できる。
【００８２】
カラーフィルタ緑色画素部用感光性組成物を調製するには、例えば、本実施形態のカラーフィルタ用顔料組成物と、感光性樹脂と、光重合開始剤と、前記樹脂を溶解する有機溶剤とを必須成分として混合する。より具体的には、本実施形態のカラーフィルタ用顔料組成物と有機溶剤と必要に応じて分散剤を用いて分散液を調製してから、そこに感光性樹脂等を加えて調製する方法が一般的である。
【００８３】
前記分散剤としては、例えば、ビックケミー社のディスパービック（ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ登録商標）１３０、同１６１、同１６２、同１６３、同１７０、同ＬＰＮ−６９１９、同ＬＰＮ−２１１１６、ＢＡＳＦ社のエフカ４６、エフカ４７等が挙げられる。また、レベンリグ剤、カップリング剤、カチオン系の界面活性剤なども併せて使用してもよい。
【００８４】
前記有機溶剤としては、例えばトルエンやキシレン、メトキシベンゼン等の芳香族系溶剤、酢酸エチルや酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等の酢酸エステル系溶剤、エトキシエチルプロピオネート等のプロピオネート系溶剤、メタノール、エタノール等のアルコール系溶剤、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、ヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、γ−ブチロラクタム、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、アニリン、ピリジン等の窒素化合物系溶剤、γ−ブチロラクトン等のラクトン系溶剤、カルバミン酸メチルとカルバミン酸エチルの４８：５２の混合物のようなカルバミン酸エステル、水等がある。有機溶剤としては、特にプロピオネート系、アルコール系、エーテル系、ケトン系、窒素化合物系、ラクトン系、水等の極性溶媒で水可溶のものが適している。
【００８５】
本実施形態のカラーフィルタ用顔料組成物１００質量部当たり、３００〜１０００質量部の有機溶剤と、必要に応じて０〜１００質量部の分散剤とを、均一となる様に攪拌分散して分散液を得ることができる。次いでこの分散液に、本実施形態のカラーフィルタ用顔料組成物１００質量部当たり、３〜２０質量部の感光性樹脂、感光性樹脂１質量部当たり０．０５〜３質量部の光重合開始剤と、必要に応じてさらに有機溶剤を添加し、均一となる様に攪拌分散してカラーフィルタ緑色画素部用感光性組成物を得ることができる。
【００８６】
前記感光性樹脂としては、例えばウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド酸系樹脂、ポリイミド系樹脂、スチレンマレイン酸系樹脂、スチレン無水マレイン酸系樹脂等の熱可塑性樹脂や、例えば１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ビス（アクリロキシエトキシ）ビスフェノールＡ、３−メチルペンタンジオールジアクリレート等のような２官能モノマー、トリメチルロールプロパトントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアネート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等のような多官能モノマー等の光重合性モノマーが挙げられる。
【００８７】
前記光重合開始剤としては、例えばアセトフェノン、ベンゾフェノン、ベンジルジメチルケタノール、ベンゾイルパーオキサイド、２−クロロチオキサントン、１，３−ビス（４'−アジドベンザル）−２−プロパン、１，３−ビス（４'−アジドベンザル）−２−プロパン−２'−スルホン酸、４，４'−ジアジドスチルベン−２，２'−ジスルホン酸等が挙げられる。
【００８８】
調製されたカラーフィルタ緑色画素部用感光性組成物は、フォトマスクを介して紫外線によるパターン露光を行った後、未露光部分を有機溶剤やアルカリ水等で洗浄することにより、カラーフィルタを得ることができる。
【００８９】
（その他用途）
本実施形態のカラーフィルタ用顔料組成物は、青味の緑色で着色力が高く、高色純度でコントラストの高い明るい緑色を発色する。従って、本実施形態のカラーフィルタ用顔料組成物は、詳述したカラーフィルタ以外にも、塗料、プラスチック、印刷インク、ゴム、レザー、捺染、電子トナー、ジェットインキ、熱転写インキ等の着色に使用することができる。
【実施例】
【００９０】
以下、実施例及び比較例等を挙げて本発明をさらに詳述するが、本発明はこれらの実施例等に限定されるものではない。
【００９１】
［製造例１］（顔料１）
３００ｍＬフラスコに、塩化スルフリル  ９１部、塩化アルミニウム  １０９部、塩化ナトリウム  １５部、亜鉛フタロシアニン  ３０部、臭素  ２３０部を仕込んだ。１３０℃まで４０時間かけて昇温し、水に取り出した後、ろ過することにより粗顔料１を得た。得られた粗顔料１  ２０部、粉砕した塩化ナトリウム  １４０部、ジエチレングリコール  ３２部、キシレン  １．８部を１Ｌ双腕型ニーダーに仕込み、１００℃で６時間混練した。混練後８０℃の水  ２ｋｇに取り出し、１時間攪拌後、ろ過、湯洗、乾燥、粉砕することにより、顔料１を得た。得られた顔料１は、リガク社製ＺＳＸ１００Ｅによる蛍光Ｘ線分析から、１分子中のハロゲン原子数が平均１５．００個であり、そのうち臭素原子数が平均１３．２０個、塩素原子数が平均１．８０個であるハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料であった。
【００９２】
得られた顔料１  ２．４８部を、ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９（固形分：６０％）  １．２４部、ユニディック  ＺＬ−２９５（固形分：４０％）  １．８６部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  １０．９２部と共に０．３〜０．４ｍｍのジルコンビーズを用いて、ペイントシェーカーで２時間分散して、着色組成物１を得た。着色組成物１  ４．０部、ユニディックＺＬ−２９５  ０．９８部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  ０．２２部を加えて、ペイントシェーカーで混合することでカラーフィルタ用緑色画素部を形成するための評価用組成物１を得た。この評価用組成物１をソーダガラスに膜厚を変えてスピンコートし、９０℃で３分乾燥して評価用ガラス基板を得た。このガラス基板を２３０℃で１時間加熱した後、Ｃ光源における色度（ｘ，ｙ）と膜厚（μｍ）を測定した。なお、コニカミノルタ社製ＣＭ−３５００ｄで色度を測定し、レーザーテック社製リアルカラー共焦点顕微鏡ＯＰＴＥＬＩＣＳ  Ｃ１３０で膜厚を測定した。測定結果は以下の通りであった。よって、図１のＣＩＥ色度座標において、顔料１は領域Ａに含まれる。
＜顔料１＞（単色評価）
膜厚：１．５ 、色度ｘ：０．２４９、色度ｙ：０．５２２
膜厚：１．９ 、色度ｘ：０．２４３、色度ｙ：０．５５５
膜厚：２．４ 、色度ｘ：０．２３４、色度ｙ：０．５９６
【００９３】
また、評価用組成物１を用いて作製した評価用ガラス基板（膜厚２．４μｍ）について、日立ハイテクノロジーズ社製Ｕ−３９００を用いて、単色分光透過スペクトルを測定した。その結果、顔料１の３８０〜７８０ｎｍにおける分光透過スペクトルの透過率が最大となる波長（Ｔｍａｘ）（以下、「極大透過波長」と称する場合がある。）は、５２０ｎｍであった。
【００９４】
［製造例２］（顔料２）
３００ｍＬフラスコに、塩化スルフリル  ９１部、塩化アルミニウム  １０９部、塩化ナトリウム  １５部、亜鉛フタロシアニン  ３０部、臭素  ４１部を仕込んだ。１３０℃まで４０時間かけて昇温し、水に取り出した後、ろ過することにより粗顔料２を得た。得られた粗顔料２  ２０部、粉砕した塩化ナトリウム  １４０部、ジエチレングリコール  ３２部、キシレン  １．８部を１Ｌ双腕型ニーダーに仕込み、１００℃で６時間混練した。混練後８０℃の水  ２ｋｇに取り出し、１時間攪拌後、ろ過、湯洗、乾燥、粉砕することにより、顔料２を得た。得られた顔料２は、リガク社製ＺＳＸ１００Ｅによる蛍光Ｘ線分析から、１分子中のハロゲン原子数が平均１１．１５個であり、そのうち臭素原子数が平均８．６３個、塩素原子数が平均２．５２個であるハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料であった。
【００９５】
得られた顔料２  ２．４８部を、ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９（固形分：６０％）  １．２４部、ユニディック  ＺＬ−２９５（固形分：４０％）  １．８６部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  １０．９２部と共に０．３〜０．４ｍｍのジルコンビーズを用いて、ペイントシェーカーで２時間分散して、着色組成物２を得た。着色組成物２  ４．０部、ユニディックＺＬ−２９５  ０．９８部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  ０．２２部を加えて、ペイントシェーカーで混合することでカラーフィルタ用緑色画素部を形成するための評価用組成物２を得た。この評価用組成物２をソーダガラスに膜厚を変えてスピンコートし、９０℃で３分乾燥して評価用ガラス基板を得た。このガラス基板を２３０℃で１時間加熱した後、Ｃ光源における色度（ｘ，ｙ）と膜厚（μｍ）を測定した。なお、コニカミノルタ社製ＣＭ−３５００ｄで色度を測定し、レーザーテック社製リアルカラー共焦点顕微鏡ＯＰＴＥＬＩＣＳ  Ｃ１３０で膜厚を測定した。測定結果は以下の通りであった。よって、図１のＣＩＥ色度座標において、顔料２は領域Ｂに含まれる。
＜顔料２＞（単色評価）
膜厚：１．５ 、色度ｘ：０．１５０、色度ｙ：０．３８３
膜厚：１．９ 、色度ｘ：０．１４４、色度ｙ：０．３９２
膜厚：２．４ 、色度ｘ：０．１３７、色度ｙ：０．４０４
【００９６】
また、評価用組成物２を用いて作製した評価用ガラス基板（膜厚２．４μｍ）について、日立ハイテクノロジーズ社製Ｕ−３９００を用いて、単色分光透過スペクトルを測定した。その結果、顔料１の３８０〜７８０ｎｍにおける分光透過スペクトルの極大透過波長（Ｔｍａｘ）は、５０６ｎｍであった。
【００９７】
［製造例３］（顔料３）
３００ｍＬフラスコに、塩化スルフリル  ９１部、塩化アルミニウム  １０９部、塩化ナトリウム  １５部、亜鉛フタロシアニン  ３０部、臭素  ３０部を仕込んだ。１３０℃まで４０時間かけて昇温し、水に取り出した後、ろ過することにより粗顔料３を得た。得られた粗顔料３  ２０部、粉砕した塩化ナトリウム  １４０部、ジエチレングリコール  ３２部、キシレン  １．８部を１Ｌ双腕型ニーダーに仕込み、１００℃で６時間混練した。混練後８０℃の水  ２ｋｇに取り出し、１時間攪拌後、ろ過、湯洗、乾燥、粉砕することにより、顔料３を得た。得られた顔料３は、リガク社製ＺＳＸ１００Ｅによる蛍光Ｘ線分析から、１分子中のハロゲン原子数が平均１０．０１個であり、そのうち臭素原子数が平均６．９２個、塩素原子数が平均３．０９個であるハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料であった。
【００９８】
得られた顔料３  ２．４８部を、ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９（固形分：６０％）  １．２４部、ユニディック  ＺＬ−２９５（固形分：４０％）  １．８６部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  １０．９２部と共に０．３〜０．４ｍｍのジルコンビーズを用いて、ペイントシェーカーで２時間分散して、着色組成物３を得た。着色組成物３  ４．０部、ユニディックＺＬ−２９５  ０．９８部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  ０．２２部を加えて、ペイントシェーカーで混合することでカラーフィルタ用緑色画素部を形成するための評価用組成物３を得た。この評価用組成物３をソーダガラスに膜厚を変えてスピンコートし、９０℃で３分乾燥して評価用ガラス基板を得た。このガラス基板を２３０℃で１時間加熱した後、Ｃ光源における色度（ｘ，ｙ）と膜厚（μｍ）を測定した。なお、コニカミノルタ社製ＣＭ−３５００ｄで色度を測定し、レーザーテック社製リアルカラー共焦点顕微鏡ＯＰＴＥＬＩＣＳ  Ｃ１３０で膜厚を測定した。測定結果は以下の通りであった。よって、図１のＣＩＥ色度座標において、顔料３は領域Ｂに含まれる。
＜顔料３＞（単色評価）
膜厚：１．５ 、色度ｘ：０．１２７、色度ｙ：０．３４３
膜厚：１．９ 、色度ｘ：０．１２３、色度ｙ：０．３４６
膜厚：２．４ 、色度ｘ：０．１１８、色度ｙ：０．３５０
【００９９】
また、評価用組成物３を用いて作製した評価用ガラス基板（膜厚２．４μｍ）について、日立ハイテクノロジーズ社製Ｕ−３９００を用いて、単色分光透過スペクトルを測定した。その結果、顔料１の３８０〜７８０ｎｍにおける分光透過スペクトルの極大透過波長（Ｔｍａｘ）は、５０２ｎｍであった。
【０１００】
［製造例４］（顔料４）
反応容器中で、ｎ−アミルアルコール１２５０部にフタロジニトリル２２５部と塩化アルミニウム無水物７８部を混合攪拌した。これに、ＤＢＵ（１，８−Ｄｉａｚａｂｉｃｙｃｌｏ[５．４．０]ｕｎｄｅｃ−７−ｅｎｅ）２６６部を加え、昇温し、１３６℃で５時間還流した。攪拌したまま３０℃まで冷却した反応溶液を、メタノール５０００部、水１００００部からなる混合溶媒中へ攪拌しながら注入し、青色のスラリーを得た。このスラリーを濾過し、メタノール２０００部、水４０００部からなる混合溶媒で洗浄し、乾燥して、１３５部のクロロアルミニウムフタロシアニンを得た。次いで、反応容器中で、濃硫酸１２００部にクロロアルミニウムフタロシアニン１００部を室温にて加えた。４０℃、３時間撹拌した後、３℃の冷水２４０００部にこの硫酸溶液を注入した。生成した青色の析出物をろ過、水洗、乾燥して、９２部のヒドロキシアルミニウムフタロシアニンを得た。反応容器に、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００部、ヒドロキシアルミニウムフタロシアニン４部、リン酸ジフェニル２．１６部を加えた。８５℃で、４時間反応させた後、水６００部中にこの溶液を注入した。反応生成物をろ過し、水２４０００部で洗浄後、９０℃にて一昼夜乾燥させて後に、粉砕し、その粉末を耐熱容器に入れ、恒温室内で２３０℃、１時間加熱し、４．５部の顔料４を得た。
【０１０１】
得られた顔料４  ２．４８部を、ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９（固形分：６０％）  １．２４部、ユニディック  ＺＬ−２９５（固形分：４０％）  １．８６部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  １０．９２部と共に０．３〜０．４ｍｍのジルコンビーズを用いて、ペイントシェーカーで２時間分散して、着色組成物４を得た。着色組成物４  ４．０部、ユニディックＺＬ−２９５  ０．９８部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  ０．２２部を加えて、ペイントシェーカーで混合することでカラーフィルタ用緑色画素部を形成するための評価用組成物４を得た。この評価用組成物４をソーダガラスに膜厚を変えてスピンコートし、９０℃で３分乾燥して評価用ガラス基板を得た。このガラス基板を２３０℃で１時間加熱した後、Ｃ光源における色度（ｘ，ｙ）と膜厚（μｍ）を測定した。なお、コニカミノルタ社製ＣＭ−３５００ｄで色度を測定し、レーザーテック社製リアルカラー共焦点顕微鏡ＯＰＴＥＬＩＣＳ  Ｃ１３０で膜厚を測定した。測定結果は以下の通りであった。よって、図１のＣＩＥ色度座標において、顔料４は領域Ｂに含まれる。
＜顔料４＞（単色評価）
膜厚：１．５ 、色度ｘ：０．１５７、色度ｙ：０．２６２
膜厚：１．９ 、色度ｘ：０．１４９、色度ｙ：０．２５５
膜厚：２．４ 、色度ｘ：０．１４０、色度ｙ：０．２４６
【０１０２】
また、評価用組成物４を用いて作製した評価用ガラス基板（膜厚２．４μｍ）について、日立ハイテクノロジーズ社製Ｕ−３９００を用いて、単色分光透過スペクトルを測定した。その結果、顔料１の３８０〜７８０ｎｍにおける分光透過スペクトルの極大透過波長（Ｔｍａｘ）は、５０６ｎｍであった。
【０１０３】
［製造例５］（顔料１と顔料２との混合）
顔料１  １．４５部、顔料２  ０．５３部をよく混合して、顔料５を得た。得られた顔料５  ２．４８部を、ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９（固形分：６０％）  １．２４部、ユニディック  ＺＬ−２９５（固形分：４０％）  １．８６部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  １０．９２部と共に０．３〜０．４ｍｍのジルコンビーズを用いて、ペイントシェーカーで２時間分散して、着色組成物５を得た。着色組成物５  ４．０部、ユニディックＺＬ−２９５  ０．９８部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  ０．２２部を加えて、ペイントシェーカーで混合することでカラーフィルタ用緑色画素部を形成するための評価用組成物５を得た。
【０１０４】
［製造例６］（顔料１と顔料３との混合）
顔料１  １．８０部、顔料３  ０．１８部をよく混合して、顔料６を得た。得られた顔料６  ２．４８部を、ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９（固形分：６０％）  １．２４部、ユニディック  ＺＬ−２９５（固形分：４０％）  １．８６部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  １０．９２部と共に０．３〜０．４ｍｍのジルコンビーズを用いて、ペイントシェーカーで２時間分散して、着色組成物６を得た。着色組成物６  ４．０部、ユニディックＺＬ−２９５  ０．９８部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  ０．２２部を加えて、ペイントシェーカーで混合することでカラーフィルタ用緑色画素部を形成するための評価用組成物６を得た。
【０１０５】
［製造例７］（顔料１と顔料４との混合）
顔料１  １．５２部、顔料４  ０．４６部をよく混合して、顔料７を得た。得られた顔料７  ２．４８部を、ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９（固形分：６０％）  １．２４部、ユニディック  ＺＬ−２９５（固形分：４０％）  １．８６部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  １０．９２部と共に０．３〜０．４ｍｍのジルコンビーズを用いて、ペイントシェーカーで２時間分散して、着色組成物７を得た。着色組成物７  ４．０部、ユニディックＺＬ−２９５  ０．９８部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  ０．２２部を加えて、ペイントシェーカーで混合することでカラーフィルタ用緑色画素部を形成するための評価用組成物７を得た。
【０１０６】
［製造例８］（黄色顔料の分散）
ピグメントイエロー１３８(ＢＡＳＦ社製Ｐａｌｉｏｔｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｌ０９６０  ＨＤ)  １．６５部を、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６１（ビックケミー社製）  ３．８５部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  １１．００部と共に０．３〜０．４ｍｍのジルコンビーズを用いて、ペイントシェーカーで２時間分散して、着色組成物８を得た。着色組成物８  ４．０部、ユニディックＺＬ−２９５  ０．９８部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  ０．２２部を加えて、ペイントシェーカーで混合することで調色用組成物を得た。
【０１０７】
［実施例１］（黄色顔料による調色）
製造例８で得られた調色用組成物と製造例５〜７で得られた評価用組成物５、評価用組成物６、評価用組成物７をそれぞれ混合、製膜、乾燥して評価用ガラス基板を得た。次いで、得られたガラス基板をそれぞれ２３０℃で１時間加熱した後に、Ｃ光源における色度（ｘ，ｙ）＝（０．２５０，０．６１５）を示す塗膜を作成し、コニカミノルタ社製ＣＭ−３５００ｄで輝度を測定し、レーザーテック社製リアルカラー共焦点顕微鏡ＯＰＴＥＬＩＣＳ  Ｃ１３０で膜厚を測定した。結果を以下の表１に示す。
【０１０８】
［製造例９］（顔料９）
３００ｍＬフラスコに、塩化スルフリル  ９１部、塩化アルミニウム  １０９部、塩化ナトリウム  １５部、亜鉛フタロシアニン  ３０部、臭素  ７４部を仕込んだ。１３０℃まで４０時間かけて昇温し、水に取り出した後、ろ過することにより粗顔料９を得た。得られた粗顔料９  ２０部、粉砕した塩化ナトリウム  １４０部、ジエチレングリコール  ３２部、キシレン  １．８部を１Ｌ双腕型ニーダーに仕込み、１００℃で６時間混練した。混練後８０℃の水  ２ｋｇに取り出し、１時間攪拌後、ろ過、湯洗、乾燥、粉砕することにより、顔料９を得た。得られた顔料９は、リガク社製ＺＳＸ１００Ｅによる蛍光Ｘ線分析から、１分子中のハロゲン原子数が平均１３．９７個であり、そのうち臭素原子数が平均１１．４６個、塩素原子数が平均２．５１個であるハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料であった。
【０１０９】
得られた顔料９  ２．４８部を、ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９（ビックケミー社製）（固形分：６０％）  １．２４部、ユニディックＺＬ−２９５（ＤＩＣ社製）（固形分：４０％）  １．８６部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  １０．９２部と共に０．３〜０．４ｍｍのジルコンビーズを用いて、東洋精機社製ペイントシェーカーで２時間分散して、着色組成物９を得た。着色組成物９  ４．０部、ユニディックＺＬ−２９５  ０．９８部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  ０．２２部を加えて、ペイントシェーカーで混合することでカラーフィルタ用緑色画素部を形成するための評価用組成物９を得た。この評価用組成物９をソーダガラスに膜厚を変えてスピンコートし、９０℃で３分乾燥して評価用ガラス基板を得た。このガラス基板を２３０℃で１時間加熱した後、Ｃ光源における色度（ｘ，ｙ）をコニカミノルタ社製ＣＭ−３５００ｄで測定し、膜厚（μｍ）をレーザーテック社製リアルカラー共焦点顕微鏡ＯＰＴＥＬＩＣＳ  Ｃ１３０で測定した。測定結果は以下の通りであった。よって、図１のＣＩＥ色度座標において、顔料９は領域Ａにも領域Ｂにも含まれない。
＜顔料９＞（単色評価）
膜厚：１．５ 、色度ｘ：０．２００、色度ｙ：０．４６６
膜厚：１．９ 、色度ｘ：０．１９１、色度ｙ：０．４９７
膜厚：２．４ 、色度ｘ：０．１８０、色度ｙ：０．５３６
【０１１０】
また、評価用組成物９を用いて作製した評価用ガラス基板（（膜厚２．４μｍ）について、日立ハイテクノロジーズ社製Ｕ−３９００を用いて、単色分光透過スペクトルを測定した。その結果、顔料１の３８０〜７８０ｎｍにおける分光透過スペクトルの極大透過波長（Ｔｍａｘ）は、５２０ｎｍであった。
【０１１１】
［製造例１０］（顔料１０）
３００ｍＬフラスコに、塩化スルフリル  ９１部、塩化アルミニウム  １０９部、塩化ナトリウム  １５部、亜鉛フタロシアニン  ３０部、臭素  ８部を仕込んだ。１３０℃まで４０時間かけて昇温し、水に取り出した後、ろ過することにより粗顔料１０を得た。得られた粗顔料１０  ２０部、粉砕した塩化ナトリウム  １４０部、ジエチレングリコール  ３２部、キシレン  １．８部を１Ｌ双腕型ニーダーに仕込み、１００℃で６時間混練した。混練後８０℃の水  ２ｋｇに取り出し、１時間攪拌後、ろ過、湯洗、乾燥、粉砕することにより、顔料１０を得た。得られた顔料１０は、リガク社製ＺＳＸ１００Ｅによる蛍光Ｘ線分析から、１分子中のハロゲン原子数が平均７．３７個であり、そのうち臭素原子数が平均２．０３個、塩素原子数が平均５．３４個であるハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料であった。
【０１１２】
得られた顔料１０  ２．４８部を、ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９（固形分：６０％）  １．２４部、ユニディック  ＺＬ−２９５（固形分：４０％）  １．８６部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  １０．９２部と共に０．３〜０．４ｍｍのジルコンビーズを用いて、ペイントシェーカーで２時間分散して、着色組成物１０を得た。着色組成物１０  ４．０部、ユニディックＺＬ−２９５  ０．９８部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  ０．２２部を加えて、ペイントシェーカーで混合することでカラーフィルタ用緑色画素部を形成するための評価用組成物１０を得た。この評価用組成物１０をソーダガラスに膜厚を変えてスピンコートし、９０℃で３分乾燥して評価用ガラス基板を得た。このガラス基板を２３０℃で１時間加熱した後、Ｃ光源における色度（ｘ，ｙ）と膜厚（μｍ）を測定した。なお、コニカミノルタ社製ＣＭ−３５００ｄで色度を測定し、レーザーテック社製リアルカラー共焦点顕微鏡ＯＰＴＥＬＩＣＳ  Ｃ１３０で膜厚を測定した。測定結果は以下の通りであった。よって、図１のＣＩＥ色度座標において、顔料１０は領域Ａにも領域Ｂにも含まれない。
＜顔料１０＞（単色評価）
膜厚：１．５ 、色度ｘ：０．１３２、色度ｙ：０．２２８
膜厚：１．９ 、色度ｘ：０．１２９、色度ｙ：０．２２３
膜厚：２．４ 、色度ｘ：０．１２４、色度ｙ：０．２１６
【０１１３】
また、評価用組成物１０を用いて作製した評価用ガラス基板（膜厚２．４μｍ）について、日立ハイテクノロジーズ社製Ｕ−３９００を用いて、単色分光透過スペクトルを測定した。その結果、顔料１の３８０〜７８０ｎｍにおける分光透過スペクトルの極大透過波長（Ｔｍａｘ）は、４８７ｎｍであった。
【０１１４】
［製造例１１］（ピグメントグリーン５８（ＦＡＳＴＯＧＥＮ  Ｇｒｅｅｎ  Ａ１１０））
ピグメントグリーン５８（ＦＡＳＴＯＧＥＮ Ｇｒｅｅｎ Ａ１１０）  ２．４８部を、ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９  １．２４部、ユニディック  ＺＬ−２９５  １．８６部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  １０．９２部と共に０．３〜０．４ｍｍのジルコンビーズを用いて、ペイントシェーカーで２時間分散して、着色組成物１１を得た。
【０１１５】
次いで、着色組成物１１  ４．０部、ユニディックＺＬ−２９５  ０．９８部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  ０．２２部を加えて、ペイントシェーカーで混合することでカラーフィルタ用緑色画素部を形成するための評価用組成物１１を得た。
【０１１６】
次いで、評価用組成物１１を用いて作製した評価用ガラス基板（膜厚２．４μｍ）について、日立ハイテクノロジーズ社製Ｕ−３９００を用いて、単色分光透過スペクトルを測定した。その結果、顔料１の３８０〜７８０ｎｍにおける分光透過スペクトルの極大透過波長（Ｔｍａｘ）は、５２２ｎｍであった。
【０１１７】
［製造例１２］ピグメントグリーン５９（ＦＡＳＴＯＧＥＮ  Ｇｒｅｅｎ  Ｃ１００）
ピグメントグリーン５９（ＦＡＳＴＯＧＥＮ Ｇｒｅｅｎ Ｃ１００）  ２．４８部を、ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９  １．２４部、ユニディック  ＺＬ−２９５  １．８６部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  １０．９２部と共に０．３〜０．４ｍｍのジルコンビーズを用いて、ペイントシェーカーで２時間分散して、着色組成物１２を得た。
【０１１８】
次いで、着色組成物１２  ４．０部、ユニディックＺＬ−２９５  ０．９８部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  ０．２２部を加えて、ペイントシェーカーで混合することでカラーフィルタ用緑色画素部を形成するための評価用組成物１２を得た。
【０１１９】
次いで、評価用組成物１２を用いて作製した評価用ガラス基板（膜厚２．４μｍ）について、日立ハイテクノロジーズ社製Ｕ−３９００を用いて、単色分光透過スペクトルを測定した。その結果、顔料１の３８０〜７８０ｎｍにおける分光透過スペクトルの極大透過波長（Ｔｍａｘ）は、５１５ｎｍであった。
【０１２０】
［製造例１３］（ピグメントグリーン７（ＦＡＳＴＯＧＥＮ  Ｇｒｅｅｎ  Ｓ））
ピグメントグリーン７（ＦＡＳＴＯＧＥＮ Ｇｒｅｅｎ Ｓ）  １．６５部を、ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９  １．９３部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  １２．９３部と共に０．３〜０．４ｍｍのジルコンビーズを用いて、ペイントシェーカーで２時間分散して、着色組成物１３を得た。
【０１２１】
次いで、着色組成物１３  ６．０部、ユニディックＺＬ−２９５  １．４７部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  ０．３３部を加えて、ペイントシェーカーで混合することでカラーフィルタ用緑色画素部を形成するための評価用組成物１３を得た。
【０１２２】
次いで、評価用組成物９を用いて作製した評価用ガラス基板（膜厚２．４μｍ）について、日立ハイテクノロジーズ社製Ｕ−３９００を用いて、単色分光透過スペクトルを測定した。その結果、顔料１の３８０〜７８０ｎｍにおける分光透過スペクトルの極大透過波長（Ｔｍａｘ）は、５０３ｎｍであった。
【０１２３】
［製造例１４］（ピグメントグリーン３６（ＦＡＳＴＯＧＥＮ  Ｇｒｅｅｎ  ２ＹＫ−５０））
ピグメントグリーン３６（ＦＡＳＴＯＧＥＮ Ｇｒｅｅｎ ２ＹＫ−５０）  ２．４８部を、ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９  １．２４部、ユニディック  ＺＬ−２９５  １．８６部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  １０．９２部と共に０．３〜０．４ｍｍのジルコンビーズを用いて、ペイントシェーカーで２時間分散して、着色組成物１４を得た。
【０１２４】
次いで、着色組成物１４  ４．０部、ユニディックＺＬ−２９５  ０．９８部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  ０．２２部を加えて、ペイントシェーカーで混合することでカラーフィルタ用緑色画素部を形成するための評価用組成物１４を得た。
【０１２５】
次いで、評価用組成物１４を用いて作製した評価用ガラス基板（膜厚２．４μｍ）について、日立ハイテクノロジーズ社製Ｕ−３９００を用いて、単色分光透過スペクトルを測定した。その結果、顔料１の３８０〜７８０ｎｍにおける分光透過スペクトルの極大透過波長（Ｔｍａｘ）は、５１４ｎｍであった。
【０１２６】
［製造例１５］（顔料１と顔料９との混合）
顔料１ １．０２部、顔料９ ０．９６部をよく混合して、顔料１５を得た。得られた顔料１５  ２．４８部を、ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９  １．２４部、ユニディック  ＺＬ−２９５  １．８６部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  １０．９２部と共に０．３〜０．４ｍｍのジルコンビーズを用いて、ペイントシェーカーで２時間分散して、着色組成物１５を得た。着色組成物１５  ４．０部、ユニディックＺＬ−２９５  ０．９８部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  ０．２２部を加えて、ペイントシェーカーで混合することでカラーフィルタ用緑色画素部を形成するための評価用組成物１５を得た。
【０１２７】
［製造例１６］（顔料１と顔料１０との混合）
顔料１ １．９０部、顔料１０ ０．０８部をよく混合して、顔料１６を得た。得られた顔料１６  ２．４８部を、ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９  １．２４部、ユニディック  ＺＬ−２９５  １．８６部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  １０．９２部と共に０．３〜０．４ｍｍのジルコンビーズを用いて、ペイントシェーカーで２時間分散して、着色組成物１６を得た。着色組成物１６  ４．０部、ユニディックＺＬ−２９５  ０．９８部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  ０．２２部を加えて、ペイントシェーカーで混合することでカラーフィルタ用緑色画素部を形成するための評価用組成物１６を得た。
【０１２８】
［比較例１］（黄色顔料による調色）
製造例８で得られた調色用組成物と製造例１１〜１６で得られた評価用組成物１１、評価用組成物１２、評価用組成物１３、評価用組成物１４、評価用組成物１５、又は評価用組成物１６とを混合、製膜、乾燥してガラス基板を得た。次いで、得られたガラス基板をそれぞれ２３０℃で１時間加熱した後に、Ｃ光源における色度（ｘ，ｙ）＝（０．２５０，０．６１５）を示す塗膜を作成し、コニカミノルタ社製ＣＭ−３５００ｄで輝度を測定し、レーザーテック社製リアルカラー共焦点顕微鏡ＯＰＴＥＬＩＣＳ  Ｃ１３０で膜厚（μｍ）を測定した。結果を以下の表１に示す。
【０１２９】
【表１】
2018036520.tif 000006
【０１３０】
表１から、評価用組成物５〜７はいずれもピグメントグリーン５９を用いて作製した評価用組成物１２よりも輝度が高く、また膜厚が３μｍ以下であった。一方、評価用組成物１１、１３〜１６はピグメントグリーン５９を含有する評価用組成物１２を用いて作製した塗膜よりも輝度が低く、さらに、評価用組成物１１、１４〜１６は膜厚が３μｍを超えていた。
【０１３１】
［製造例１７］（顔料１７）
３００ｍＬフラスコに、塩化スルフリル  ９１部、塩化アルミニウム  １０９部、塩化ナトリウム  １５部、亜鉛フタロシアニン  ３０部、臭素  ２５０部を仕込んだ。１３０℃まで４０時間かけて昇温し、水に取り出した後、ろ過することにより粗顔料１７を得た。得られた粗顔料１７  ２０部、粉砕した塩化ナトリウム  １４０部、ジエチレングリコール  ３２部、キシレン  １．８部を１Ｌ双腕型ニーダーに仕込み、１００℃で６時間混練した。混練後８０℃の水  ２ｋｇに取り出し、１時間攪拌後、ろ過、湯洗、乾燥、粉砕することにより、顔料１７を得た。得られた顔料１７は、リガク社製ＺＳＸ１００Ｅによる蛍光Ｘ線分析から、１分子中のハロゲン原子数が平均１５．２４個であり、そのうち臭素原子数が平均１３．７１個、塩素原子数が平均１．５３個であるハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料であった。
【０１３２】
得られた顔料１７  ２．４８部を、ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９（ビックケミー社製）  １．２４部、ユニディックＺＬ−２９５（ＤＩＣ社製）  １．８６部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  １０．９２部と共に０．３〜０．４ｍｍのジルコンビーズを用いて、東洋精機社製ペイントシェーカーで２時間分散して、着色組成物１７を得た。着色組成物１７  ４．０部、ユニディックＺＬ−２９５  ０．９８部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  ０．２２部を加えて、ペイントシェーカーで混合することでカラーフィルタ用緑色画素部を形成するための評価用組成物１７を得た。この評価用組成物１７をソーダガラスに膜厚を変えてスピンコートし、９０℃で３分乾燥して評価用ガラス基板を得た。このガラス基板を２３０℃で１時間加熱した後、Ｃ光源における色度（ｘ，ｙ）をコニカミノルタ社製ＣＭ−３５００ｄで測定し、膜厚をレーザーテック社製リアルカラー共焦点顕微鏡ＯＰＴＥＬＩＣＳ  Ｃ１３０で測定した。測定結果は以下の通りであった。よって、図１のＣＩＥ色度座標において、顔料１７は領域Ａにも領域Ｂにも含まれない。
＜顔料１７＞（単色評価）
膜厚：１．５ 、色度ｘ：０．２５２、色度ｙ：０．５８７
膜厚：１．９ 、色度ｘ：０．２４８、色度ｙ：０．５９６
膜厚：２．４ 、色度ｘ：０．２４２、色度ｙ：０．６０７
【０１３３】
また、評価用組成物１７を用いて作製した評価用ガラス基板（膜厚２．４μｍ）について、日立ハイテクノロジーズ社製Ｕ−３９００を用いて、単色分光透過スペクトルを測定した。その結果、顔料１の３８０〜７８０ｎｍにおける分光透過スペクトルの極大透過波長（Ｔｍａｘ）は、５２３ｎｍであった。
【０１３４】
［比較例２］（顔料１７と、顔料９、顔料２、顔料３、顔料４、又は顔料１０とを混合し、黄色顔料による調色）
顔料１７と顔料９、２、３、４、又は１０を以下の表２又は表３の比率でよく混合して、得られた顔料  ２．４８部を、ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９（固形分：６０％）  １．２４部、ユニディック  ＺＬ−２９５（固形分：４０％）  １．８６部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  １０．９２部と共に０．３〜０．４  ｍｍのジルコンビーズを用いて、ペイントシェーカーで２時間分散して、着色組成物を得た。着色組成物  ４．０部、ユニディックＺＬ−２９５  ０．９８部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  ０．２２部を加えて、ペイントシェーカーで混合することでカラーフィルタ用緑色画素部を形成するための評価用組成物を得た。調色用組成物と評価用組成物を混合、製膜、乾燥して得られたガラス基板を２３０℃で１時間加熱した後に、Ｃ光源における色度（ｘ，ｙ）＝（０．２５０，０．６１５）を示す塗膜を作成し、コニカミノルタ社製ＣＭ−３５００ｄで輝度を測定し、レーザーテック社製リアルカラー共焦点顕微鏡ＯＰＴＥＬＩＣＳ  Ｃ１３０で膜厚（μｍ）を測定した。
【０１３５】
【表２】
2018036520.tif 000007
【０１３６】
【表３】
2018036520.tif 000008
【０１３７】
表２及び表３から、いずれの評価用組成物を用いて作製した塗膜においても、ピグメントグリーン５９を含有する評価用組成物１２を用いて作製した塗膜（輝度：５１．５３）よりも輝度が低かった。また、膜厚が３μｍを超えるものもあった。
よって、顔料１７と、顔料９、顔料２、顔料３、顔料４、又は顔料１０とを混合し、黄色顔料による調色したものでは、ピグメントグリーン５９を含有する評価用組成物１２を用いて作製した塗膜よりも輝度が高く、膜厚が３μｍ以下であるものがなかった。
【０１３８】
［製造例１８］（顔料１８）
３００ｍＬフラスコに、塩化スルフリル  ９１部、塩化アルミニウム  １０９部、塩化ナトリウム  １５部、亜鉛フタロシアニン  ３０部、臭素  ８９部を仕込んだ。１３０℃まで４０時間かけて昇温し、水に取り出した後、ろ過することにより粗顔料１８を得た。得られた粗顔料１８  ２０部、粉砕した塩化ナトリウム  １４０部、ジエチレングリコール  ３２部、キシレン  １．８部を１Ｌ双腕型ニーダーに仕込み、１００℃で６時間混練した。混練後８０℃の水  ２ｋｇに取り出し、１時間攪拌後、ろ過、湯洗、乾燥、粉砕することにより、顔料１８を得た。得られた顔料１８は、リガク社製ＺＳＸ１００Ｅによる蛍光Ｘ線分析から、１分子中のハロゲン原子数が平均１４．２０個であり、そのうち臭素原子数が平均１２．０５個、塩素原子数が平均２．１５個であるハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料であった。
【０１３９】
得られた顔料１８  ２．４８部を、ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９（ビックケミー社製）  １．２４部、ユニディックＺＬ−２９５（ＤＩＣ社製）  １．８６部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  １０．９２部と共に０．３〜０．４ｍｍのジルコンビーズを用いて、東洋精機社製ペイントシェーカーで２時間分散して、着色組成物１８を得た。着色組成物１８  ４．０部、ユニディックＺＬ−２９５  ０．９８部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  ０．２２部を加えて、ペイントシェーカーで混合することでカラーフィルタ用緑色画素部を形成するための評価用組成物１８を得た。この評価用組成物１８をソーダガラスに膜厚を変えてスピンコートし、９０℃で３分乾燥して評価用ガラス基板を得た。このガラス基板を２３０℃で１時間加熱した後、Ｃ光源における色度（ｘ，ｙ）をコニカミノルタ社製ＣＭ−３５００ｄで測定し、膜厚をレーザーテック社製リアルカラー共焦点顕微鏡ＯＰＴＥＬＩＣＳ  Ｃ１３０で測定した。測定結果は以下の通りであった。よって、図１のＣＩＥ色度座標において、顔料１８は領域Ａにも領域Ｂにも含まれない。
＜顔料１８＞（単色評価）
膜厚：１．５ 、色度ｘ：０．２１８、色度ｙ：０．４９３
膜厚：１．９ 、色度ｘ：０．２１０、色度ｙ：０．５２９
膜厚：２．４ 、色度ｘ：０．２０１、色度ｙ：０．５７３
【０１４０】
また、評価用組成物１８を用いて作製した評価用ガラス基板（膜厚２．４μｍ）について、日立ハイテクノロジーズ社製Ｕ−３９００を用いて、単色分光透過スペクトルを測定した。その結果、顔料１の３８０〜７８０ｎｍにおける分光透過スペクトルの極大透過波長（Ｔｍａｘ）は、５２０ｎｍであった。
【０１４１】
［比較例３］（顔料１８と、顔料９、顔料２、顔料３、顔料４、又は顔料１０とを混合し、黄色顔料による調色）
顔料１８と顔料９、２、３、４、又は１０を以下の以下の表４又は表５の比率でよく混合して、得られた顔料  ２．４８部を、ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９  １．２４部、ユニディック  ＺＬ−２９５  １．８６部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  １０．９２部と共に０．３〜０．４ｍｍのジルコンビーズを用いて、ペイントシェーカーで２時間分散して、着色組成物を得た。着色組成物  ４．０部、ユニディックＺＬ−２９５  ０．９８部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  ０．２２部を加えて、ペイントシェーカーで混合することでカラーフィルタ用緑色画素部を形成するための評価用組成物を得た。調色用組成物と評価用組成物を混合、製膜、乾燥して得られたガラス基板を２３０℃で１時間加熱した後に、Ｃ光源における色度（ｘ，ｙ）＝（０．２５０，０．６１５）を示す塗膜を作成し、コニカミノルタ社製ＣＭ−３５００ｄで輝度を測定し、レーザーテック社製リアルカラー共焦点顕微鏡ＯＰＴＥＬＩＣＳ  Ｃ１３０で膜厚（μｍ）を測定した。
【０１４２】
【表４】
2018036520.tif 000009
【０１４３】
【表５】
2018036520.tif 000010
【０１４４】
表４及び表５から、いずれの評価用組成物を用いて作製した塗膜においても、ピグメントグリーン５９を含有する評価用組成物１２を用いて作製した塗膜（輝度：５１．５３）よりも輝度が低かった。また、膜厚が３μｍを超えるものもあった。
よって、顔料１８と、顔料９、顔料２、顔料３、顔料４、又は顔料１０とを混合し、黄色顔料による調色したものでは、ピグメントグリーン５９を含有する評価用組成物１２を用いて作製した塗膜よりも輝度が高く、膜厚が３μｍ以下であるものがなかった。
【０１４５】
以上により、図１のＣＩＥ色度座標において、領域Ａの色度範囲に含まれる顔料と領域Ｂの色度範囲に含まれる顔料とを混合することにより、ピグメントグリーン７、３６、５８、及び５９よりも高輝度で、且つ膜厚が３μｍ以下のカラーフィルタを作製できることが確かめられた。
【産業上の利用可能性】
【０１４６】
本実施形態のカラーフィルタ用顔料組成物によれば、透明性が高く、色純度が優れた緑色画素を形成でき、さらに、従来の緑色顔料を用いる場合よりも薄い膜厚で高い色再現性を実現できる。また、本実施形態のカラーフィルタ用顔料組成物を用いてカラーフィルタを形成する場合には、色再現性が高く、且つ輝度が高いカラーフィルタを形成することができる。
【図１】
2018036520.tif 000011
【図２】
2018036520.tif 000012