(57)【要約】【課題】ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のような難付着物及び金属の両方に対して確実に筆記できると共に、筆記線の密着性も満たすことが出来るマーキングペン用油性インキを提供する。  【解決の手段】顔料と、有機溶剤と、テルペンフェノール樹脂と、微粉末二酸化ケイ素と、を少なくとも含有してなるマーキングペン用油性インキとする。また、好ましくは、更に、ケトンホルムアルデヒド樹脂を含有するマーキングペン用油性インキとする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料と、
有機溶剤と、
テルペンフェノール樹脂と、
微粉末二酸化ケイ素と、
を少なくとも含有してなることを特徴とするマーキングペン用油性インキ。
【請求項２】
更に、ケトンホルムアルデヒド樹脂を含有することを特徴とする請求項１に記載のマーキングペン用油性インキ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、マーキングペン用油性インキに関し、更に詳しくは、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のような難付着物及び金属の両方に対して確実に筆記できると共に、密着性にも優れるマーキングペン用油性インキに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、金属・プラスチック・ガラス・木材等に筆記可能なマーキングペンが知られており、例えば、特許文献１が提案されている。特許文献１に開示のある油性インキは、着色剤、アルコール系溶剤、エステル化合物が用いられており、天然繊維又は合成繊維からなる各種布に用いる布用インキとしても有効である旨記載がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平４−１３０１６６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら特許文献１は、近年益々使用用途が増加しているポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のような難付着物及び金属の両方に対して、筆記線の密着性を満たすことが出来なかった。筆記線の密着性を満たさないとは、筆記線を指等で擦ると、筆記線が剥離することを意味する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記課題を解決するためになされた第１の発明のマーキングペン用油性インキは、顔料と、有機溶剤と、テルペンフェノール樹脂と、微粉末二酸化ケイ素と、を少なくとも含有してなることを特徴とする。
【０００６】
第２の発明は、更に、ケトンホルムアルデヒド樹脂を含有することを特徴とする第１の発明に記載のマーキングペン用油性インキである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明は、ガラス・木材等に筆記可能なことはもちろんのこと、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のような難付着物及び金属の両方に対しても、密着性が良好なマーキングペン用油性インキを提供できる。
また、更に、ケトンホルムアルデヒド樹脂を含有すると、テルペンフェノール樹脂の含有量を抑えているにも関わらず、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のような難付着物及び金属の両方に対しても、密着性が良好なマーキングペン用油性インキを提供できる。高価なテルペンフェノール樹脂を、比較的安価なケトンホルムアルデヒド樹脂に置換え可能な点、優位性がある。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
次に、本発明を詳細に説明する。
本発明の顔料としては、マーキングペン用油性インキに用いられる従来公知の無機顔料及び有機顔料を使用することができ、例えば、無機顔料としては、酸化チタン、炭酸カルシウム、べんがら、カーボンブラック、マイカ、パール顔料、酸化鉄・ケイ酸アルミニウム粉・真鍮等金属顔料等であり、また、有機顔料としては、アゾ系、フタロシアニン系、インジゴ系、シオインジゴ系、スレン系、キナクリドン系、アントラキノン系、スロン系、ジケトピロロピロール系、ジオキサン系、ペリレン系、ペリノン系、イソインドリノン系等の有機顔料が挙げられ、これらは、一種又は二種以上を任意の割合で混合して使用することができる。
これらの顔料は通常、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、スチレン−アクリル酸共重合体、ロジンエステル、ニトロセルロース、エチルセルロース、及び、それらの金属塩・アンモニウム塩・アミン塩などや、他の公知の樹脂などに練り込んで加工顔料としておくと、溶剤と混合する際に容易に分散するので便利である。また、分散剤の中に顔料を練り込んである市販の加工顔料を用いても良い。
顔料は、インキ全量に対して、０．５〜２５重量％を用いることができ、好ましくは６.０〜２１重量％で使用することができる。
【０００９】
本発明に用いることのできる有機溶剤は、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ベンジルアルコール等のアルコールや、メチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の脂環族炭化水素や、ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素や、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素や、メチルエチルケトン、ジメチルケトン、ジエチルケトン、４−メトキシ−４−メチルペンタノン等のケトンや、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸プロピル、プロピオン酸ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸プロピル、乳酸ブチル等のエステルや、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、２−メトキシプロパノール、３−メトキシ−３−メチルブタノール等のグリコールエーテルなどから選ばれる一種又は二種以上の混合物が用いられる。
その中でも、エタノール、ｎ−プロパノール、ベンジルアルコール、プロピレングリコールモノメチルエーテルは、テルペンフェノール樹脂の溶解性の観点から最も好ましい。
本発明では、前記有機溶剤を、インキ全量に対して５０〜９５重量％、好ましくは６０〜７５重量％で使用することができる。
また、必要に応じて、水を加えることも可能である。
【００１０】
本発明のテルペンフェノール樹脂は、金属に対する密着性向上に用いるものである。本発明のテルペンフェノール樹脂は、テルペンフェノール共重合樹脂であって、α−ピネン、β−ピネン、ジペンテン等のテルペン類とフェノール、ビスフェノール等のフェノール類との共重合体であり、目的に合わせてテルペン類及びフェノール類の種類を選択し、そのモル比を設定することができる。具体的一例を挙げれば、タマノル８０３Ｌ、タマノル９０１（以上、荒川化学工業株式会社製）などが挙げられる。これらは単独あるいは複数混合して使用でき、その使用量は、マーキングペン用油性インキ全量に対して１.０〜１５重量％、好ましくは５.０〜１１重量％で使用することができる。
【００１１】
本発明の微粉末二酸化ケイ素は、表面にシラノール基をもち、チキソトロピ−性を付与することにより、顔料の分散安定性を良くさせることは従来より知られているところであるが、本発明では、更に、前記テルペンフェノール樹脂と併用することで、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のような難付着物に対する密着性向上に用いるものである。具体的一例を挙げれば、アエロジルＲ９７２、アエロジル２００（以上、日本アエロジル社製）などが挙げられる。アエロジルＲ９７２は疎水性の微粉末二酸化ケイ素であり、アエロジル２００は親水性の微粉末二酸化ケイ素である。
微粉末二酸化ケイ素の合計量は、０．０１重量％以下では顔料の分散安定剤としての効果が発揮されず、１０重量％以上の場合にはインキ粘度が高くなりすぎて取り扱い難くなる。したがって、微粉末二酸化ケイ素の配合量は、インキ全量に対して、０．０１〜１０重量％とすることができ、２．０〜４．０重量％が特に好ましい。
【００１２】
本発明には、更に、ケトンホルムアルデヒド樹脂を含有することができる。ケトンホルムアルデヒド樹脂も、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のような難付着物に対する密着性向上に用いるものである。具体的一例を挙げれば、テゴヴァリプラスＳＫ（Ｅｖｏｎｉｋ Ｔｅｇｏ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ社製）が挙げられる。その使用量はマーキングペン用油性インキ全量に対して１.０〜２０重量％添加することができ、２.０〜４.０が特に好ましい。
【００１３】
本発明には、必要に応じて、次の油溶性樹脂を用いることもできる。
油溶性樹脂としては、油性インキの分野で従来から使用されている公知の樹脂を使用でき、具体的には、前記顔料を分散するために用いられ、前記有機溶剤に安定溶解するものであれば、マレイン酸変性ロジンエステル、ガムロジン、ロジン変性フェノール樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂、セラック、キシレン樹脂、クマロン樹脂、ニトロセルロース、エチルセルロースなどを挙げることができる。
【００１４】
本発明では、捕色のため、着色材として公知の油溶性染料を用いることができる。
油溶性染料は、一般に市販されているモノアゾ、ジスアゾ、金属錯塩型モノアゾ、アントラキノン、フタロシアニン、トリアリルメタン等の油溶性染料を単独又は混合して使用することができ、例えば、酸性染料の親水基をカチオン活性剤・樹脂塩基・アミン・塩基性染料等の疎水基で置換した造塩タイプ油溶性染料、直接染料の親水基をカチオン活性剤・樹脂塩基・アミン・塩基性染料等の疎水基で置換した造塩タイプ油溶性染料、塩基性染料の親水基をアニオン活性剤・樹脂酸・酸性染料・直接染料等の疎水基で置換した造塩タイプ油溶性染料などを使用することができる。
【００１５】
また、本発明では、はじき防止剤として、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（ポリエーテル変性シリコーンオイル）をさらに添加することができ、例えば、ＢＹＫ−３０２（ビックケミー・ジャパン株式会社製）などを例示できる。
また、分散助剤、ベンジルアルコール等の浸透剤など通常インキに用いられる添加剤を更に添加することができる。
【００１６】
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこの実施例よって限定されるものではない。
本発明のマーキングペン用油性インキは、有機溶剤中に、顔料、テルペンフェノール共重合樹脂、微粉末二酸化ケイ素、必要に応じて各種添加剤を投入、撹拌して調整する。
（実施例）
【００１７】
実施例及び比較例の配合を、表１に示す。
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表中のテルペンフェノール共重合樹脂は、商品名：タマノル８０３Ｌ（荒川化学工業株式会社製）である。ケトンホルムアルデヒド樹脂は、商品名：テゴヴァリプラスＳＫ（Ｅｖｏｎｉｋ Ｔｅｇｏ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ社製）である。微粉末二酸化ケイ素は、商品名：アエロジルＲ９７２（日本アエロジル社製）である。  
【００１８】
また、実施例及び比較例について、以下の条件で試験を行なった。
密着性試験
（試験方法）
ＰＥＴフィルム（スリーエムジャパン株式会社製  ＯＨＰフィルム）、金属（ステンレス）に、４ｃｍの直線を手筆記し、８時間後の筆記線を、２５０ｇ荷重のスポンジで擦る。
（結果確認方法）
ＰＥＴフィルム
○：２００回（往復）で傷、剥離が生じない。△：２００回（往復）で傷が生じる。×：剥離が生じる。表中のカッコ内の回数は、剥離が生じた回数を意味する。
金属（ステンレス）
○：２００回（往復）で傷、剥離が生じない。△：２００回（往復）で傷が生じる。×：剥離が生じる。
尚、難付着物としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等が挙げられるが、本試験では、代表として、ＰＥＴフィルムを採用した。
【００１９】
表１から明らかなように、テルペンフェノール共重合樹脂及び微粉末二酸化ケイ素を併用すると、ＰＥＴフィルムに対する密着性が著しく向上する（実施例１、２、比較例４）。理由は不明だが、テルペンフェノール共重合樹脂及び微粉末二酸化ケイ素を併用すると相乗効果が生じ、ＰＥＴフィルムに対する密着性が著しく向上するものと考えられる。これにより、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のような難付着物及び金属の両方に対しても、密着性が良好なマーキングペン用油性インキを提供できる。
また、テルペンフェノール共重合樹脂はケトンホルムアルデヒド樹脂と、テルペンフェノール共重合樹脂：ケトンホルムアルデヒド樹脂＝１：０．６まで置換えても、ＰＥＴフィルムに対する密着性は維持される（実施例３、４、５、６、７）。
一方で、ケトンホルムアルデヒド樹脂の置換え比率を、テルペンフェノール共重合樹脂：ケトンホルムアルデヒド樹脂＝１：０．６より増加させ、例えば１：２に増加させるとＰＥＴフィルム及び金属の両方において密着性が低下する（比較例１）。また、テルペンフェノール共重合樹脂を他の油溶性樹脂（ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂）と置換えると、ＰＥＴフィルムに対する密着性は低下する（比較例２、３）。
よって、テルペンフェノール共重合樹脂及び微粉末二酸化ケイ素を併用した上で、テルペンフェノール共重合樹脂：ケトンホルムアルデヒド樹脂＝１:０．６まで置換えるのであれば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のような難付着物及び金属の両方に対しても、密着性が良好なマーキングペン用油性インキを提供できる。
【００２０】
以上、現時点において、もっとも、実践的であり、かつ好ましいと思われる実施形態に関連して本発明を説明したが、本発明は、本願明細書中に開示された実施形態に限定されるものではなく、請求の範囲および明細書全体から読み取れる発明の要旨あるいは思想に反しない範囲で適宜変更可能であり、そのような変更を伴うマーキングペン用油性インキもまた技術的範囲に包含されるものとして理解されなければならない。