(57)【要約】【課題】環境適合性および長期保存性が向上し、インクジェットヘッドの目詰まり発生が低減されたインクジェット捺染用インク組成物およびインク収容容器を提供すること。【解決手段】本発明のインクジェット捺染用インク組成物は、水と、色材と、金属キレート剤とを含有し、金属キレート剤が、メチルグリシン２酢酸、Ｌ−グルタミン酸２酢酸、Ｌ−アスパラギン酸２酢酸、ヒドロキシエチルイミノ２酢酸、３−ヒドロキシ−２，２’−イミノジコハク酸、ジカルボキシメチルグルタミン酸、（Ｓ，Ｓ）−エチレンジアミンジコハク酸、およびこれらの塩、の群から選ばれる少なくとも１種であり、インク組成物のｐＨが６以上、１０以下である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水と、色材と、金属キレート剤とを含有し、
前記金属キレート剤が、メチルグリシン２酢酸（ＭＧＤＡ）またはその塩、Ｌ−グルタミン酸２酢酸（ＧＬＤＡ）またはその塩、Ｌ−アスパラギン酸２酢酸（ＡＳＤＡ）またはその塩、ヒドロキシエチルイミノ２酢酸（ＨＩＤＡ）またはその塩、３−ヒドロキシ−２，２’−イミノジコハク酸（ＨＩＤＳ）またはその塩、ジカルボキシメチルグルタミン酸（ＣＭＧＡ）またはその塩、（Ｓ，Ｓ）−エチレンジアミンジコハク酸（ＥＤＤＳ）またはその塩、の群から選ばれる少なくとも１種であり、
インク組成物のｐＨが６以上、１０以下であるインクジェット捺染用インク組成物。
【請求項２】
前記金属キレート剤の含有割合が、インク組成物の全質量に対して０．００５質量％以上、１．１質量％以下である、請求項１に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
【請求項３】
前記金属キレート剤と前記色材との比率が、０．００１：１から０．１５：１である、請求項２に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
【請求項４】
ｐＨ緩衝剤、有機アミン化合物、無機アルカリ化合物から選ばれる少なくとも１種を含む、請求項１から請求項３のいずれか１項に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
【請求項５】
前記色材が、分子中にハロゲン化トリアジン構造を有する、請求項１から請求項４のいずれか１項に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
【請求項６】
グリコールエーテル化合物、１，２−アルカンジオール化合物から選ばれる少なくとも１種を含有し、
シリコーン化合物、フッ素化合物、アセチレングリコール化合物、ポリオキシエチレン化合物から選ばれる少なくとも１種を含有する、請求項１から請求項５のいずれか１項に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
【請求項７】
１気圧下での沸点が１９０℃以上、２６０℃未満である２種類以上の溶媒を、インク組成物の全質量に対し１０質量％以上、３０質量％以下の範囲で含み、
前記溶媒は、含窒素複素環式化合物とアルキルポリオールとを含み、
前記含窒素複素環式化合物の含有割合が、インク組成物の全質量に対して５質量％以上、２０質量％以下であり、
前記アルキルポリオールの含有割合が、インク組成物の全質量に対して５質量％以上、２０質量％以下である、請求項１から請求項６のいずれか１項に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
【請求項８】
脂肪酸化合物を含む部材を用いたインク収容容器に収容される、請求項１から請求項７のいずれか１項に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
【請求項９】
請求項１から請求項８のいずれか１項に記載のインクジェット捺染用インク組成物を収容し、前記脂肪酸化合物を含む部材を用いたインク収容容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット捺染用インク組成物およびインク収容容器に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、吐出ノズルからインク組成物の液滴を吐出して飛翔させ、紙などの記録媒体に付着させて印刷を行う方法である。この方法は、比較的安価な装置で高解像度かつ高品位な画像を、高速で印刷可能であるという特徴を有する。このようなインクジェット記録方法に使用されるインク組成物には、使用される記録媒体に応じて、多様な色材や溶媒が用いられている。
【０００３】
捺染の分野においては、納期短縮、少量多品種生産対応としてインクジェット捺染方式が望まれている。インクジェット捺染用に染料を用いる場合、従来の捺染用の染料における選択基準である色調、洗濯堅牢性などの性能の他に、インクジェット記録方法は吐出ノズルからの安定吐出を実現する染料溶解性の制約があり、染料の選択に係る制約が多い。また、インクジェット捺染用インク組成物には、吐出ノズルを粗大粒子などによって目詰まりさせないこと、製造中また保存中にインク組成物の物性の変化及び固形分の析出が無いことなどの課題がある。
【０００４】
また、水性インク組成物中には、水性インク組成物の原材料または水性インク組成物が接触した部材に由来して、金属イオンおよび該金属イオンと反応性を有するカウンターイオンが存在することがあり、これらのイオンが、水性インク組成物中で水に難溶性の金属塩を形成して析出すると、水性インク組成物の長期保存性の低下、あるいはインクジェットヘッドにおいて目詰まりの発生を引き起こすおそれがある。そのため、水性インク組成物などに金属キレート剤を添加し、キレート作用（効果）によって金属イオンを錯体化させ、金属塩の析出を抑える技術が知られていた。
【０００５】
たとえば、特許文献１には、少なくとも分散染料、分散剤、水、水溶性有機溶媒、及び多価金属を含有するインクジェット捺染インクにおいて、染料の溶解度の規定とともに、多価金属を一定量含有するインクであって、該分散染料が多価金属とキレート化合物を形成することが可能である構造を有することを特徴とするインクジェット捺染インクが提案されている。
【０００６】
また、特許文献２には、ＥＤＴＡナトリウム、ＥＤＴＡ−４ナトリウム、ピコリン酸ナトリウム、キノリン酸カリウム、３−ヒドロキシ−２，２’−イミノジコハク酸４ナトリウムなどの金属キレート剤を含むインクジェット記録用インクが提案されている。
【０００７】
さらに、特許文献３には、メチルグリシン２酢酸、Ｌ−グルタミン２酢酸などや、それらの塩をキレート剤として含んだ水性インクが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００５−８９５９１号公報
【特許文献２】特開２０１４−９８１２２号公報
【特許文献３】特開２００４−１２３９０４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、特許文献１に記載の方法では、染料の選択範囲が限定され、捺染インク組成物に求められる発色性や堅牢性が満足できないという課題があった。また、特許文献２または特許文献３に記載の金属キレート剤では、生分解性が低く、インクジェット記録用インクの環境適合性を満足できなかったり、インク組成物のｐＨによってはキレート作用が減衰して、金属塩の析出を抑止できず、インク組成物の長期保存性の低下やインクジェットヘッドの目詰まりが発生しやすくなる、という課題があった。
【００１０】
詳しくは、近年の印刷業界では環境適合性が重視され、商業印刷においてはエコマークやＮｏｒｄｉｃＳｗａｎ（ノルディックスワン）に代表される環境適合性が、捺染業界においてもＧＯＴＳ（Global Organic Textile Standard）が環境負荷の少ない加工あるいは環境負荷の小さい化学材料ということで基準を設け、その商品価値を左右するまでになっている。インク組成物に関する環境負荷に関しては特に生分解性について規定されている。
【００１１】
捺染に用いられる反応性染料などは、加水分解によってインク組成物のｐＨを低下させるものがある。そのため、加水分解の発生を最小限に抑えるために、インク組成物のｐＨを中性付近に調整する必要がある。ところが、金属キレート剤には、キレート作用を発現するのにそれぞれ適したｐＨ範囲がある。例えば、特許文献２に記載のイミノジコハク酸化合物は、生分解性を有するものの、キレート作用を発現するｐＨ範囲がＥＤＴＡなどと比べて狭い傾向があった。また、特許文献３では、キレート剤（金属キレート剤）に対して、好適なインク組成物のｐＨ範囲が明示されていなかった。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の形態または適用例として実現することが可能である。
【００１３】
［適用例］本適用例に係るインクジェット捺染用インク組成物は、水と、色材と、金属キレート剤とを含有し、金属キレート剤が、メチルグリシン２酢酸（ＭＧＤＡ）またはその塩、Ｌ−グルタミン酸２酢酸（ＧＬＤＡ）またはその塩、Ｌ−アスパラギン酸２酢酸（ＡＳＤＡ）またはその塩、ヒドロキシエチルイミノ２酢酸（ＨＩＤＡ）またはその塩、３−ヒドロキシ−２，２’−イミノジコハク酸（ＨＩＤＳ）またはその塩、ジカルボキシメチルグルタミン酸（ＣＭＧＡ）またはその塩、（Ｓ，Ｓ）−エチレンジアミンジコハク酸（ＥＤＤＳ）またはその塩、の群から選ばれる少なくとも１種であり、インク組成物のｐＨが６以上、１０以下である。
【００１４】
本適用例によれば、生分解性を有する金属キレート剤を用いるため、インクジェット捺染用インク組成物の環境適合性を向上させることができる。
【００１５】
また、インクジェット捺染用インク組成物のｐＨを上記の範囲とすることによって、上記金属キレート剤におけるキレート作用（金属イオン錯体化による塩析出の抑制）の減衰が抑えられ、従来よりもキレート作用が好適に発現する。そのため、インクジェット捺染用インク組成物の長期保存性を向上させ、また、インクジェットヘッドにおける目詰まりの発生を低減させることができる。すなわち、従来よりも、環境適合性および長期保存性が向上し、目詰まり発生が低減されたインクジェット捺染用インク組成物を提供することができる。
【００１６】
上記適用例に記載のインクジェット捺染用インク組成物においては、金属キレート剤の含有割合が、インク組成物の全質量に対して０．００５質量％以上、１．１質量％以下であることが好ましい。
【００１７】
これによれば、キレート作用を発現させると共に、金属キレート剤の添加によるインクジェット捺染用インク組成物の粘度が、過剰に増大することを抑えることができる。
【００１８】
上記適用例に記載のインクジェット捺染用インク組成物においては、金属キレート剤と色材との比率が、０．００１：１から０．１５：１であることが好ましい。
【００１９】
これによれば、金属塩を形成するおそれがある、染料の製造プロセスで混入する金属や、インク組成物の収納容器に含まれてインク組成物中に溶出する可能性がある金属に対して、キレート作用が好適に発現し、インクジェットヘッドの目詰まりを発生させる異物発生を、効果的に抑制することができる。より好ましくは、０．００３：１から０．０８５：１の範囲である。
【００２０】
上記適用例に記載のインクジェット捺染用インク組成物においては、ｐＨ緩衝剤、有機アミン化合物、無機アルカリ化合物から選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましい。
【００２１】
これによれば、インクジェット捺染用インク組成物のｐＨを、上記の範囲に容易に調整することができる。そのため、金属キレート剤のキレート作用を、好適に発現させることができる。また、インクジェットヘッドを含むインクジェット捺染装置などにおける、撥インク膜などの部材の腐食を抑えることができる。さらには、加水分解などの経時変化によるｐＨ変化を抑制することができる。
【００２２】
上記適用例に記載のインクジェット捺染用インク組成物においては、色材が、分子中にハロゲン化トリアジン構造を有することが好ましい。
【００２３】
ハロゲン化トリアジン構造は、特に放置によって染料の加水分解が進むために、インク組成物の長期放置での異物発生や染色濃度の変化などが課題となるが、上記適用例のインク組成物によれば、ｐＨが６以上、１０以下であることから染料の加水分解が進行しにくく、綿などの植物性繊維において、インク組成物を長期に保存した後でも染着の状態が安定した捺染を施すことができる。
【００２４】
上記適用例に記載のインクジェット捺染用インク組成物においては、グリコールエーテル化合物、１，２−アルカンジオール化合物から選ばれる少なくとも１種を含有し、シリコーン化合物、フッ素化合物、アセチレングリコール化合物、ポリオキシエチレン化合物から選ばれる少なくとも１種を含有することが好ましい。
【００２５】
これによれば、グリコールエーテル化合物、１，２−アルカンジオール化合物から選ばれる１種以上を用いることから、布帛などの記録媒体に対する、インクジェット捺染用インク組成物の濡れ性や浸透速度が調整される。そのため、画像や模様などを、滲みを抑えて鮮明に捺染することができる。また、シリコーン化合物、フッ素化合物、アセチレングリコール化合物、ポリオキシエチレン化合物から選ばれる１種以上を用いることから、インクジェット捺染用インク組成物の表面張力を低下させて、布帛などに対する濡れ性を向上させることができる。
【００２６】
上記適用例に記載のインクジェット捺染用インク組成物においては、１気圧下での沸点が１９０℃以上、２６０℃未満である２種類以上の溶媒を、インク組成物の全質量に対し１０質量％以上、３０質量％以下の範囲で含み、溶媒は、含窒素複素環式化合物とアルキルポリオールとを含み、含窒素複素環式化合物の含有割合が、インク組成物の全質量に対して５質量％以上、２０質量％以下であり、アルキルポリオールの含有割合が、インク組成物の全質量に対して５質量％以上、２０質量％以下であることが好ましい。
【００２７】
これによれば、上記の溶媒を用いることから、布帛などの記録媒体に対する、インクジェット捺染用インク組成物の濡れ性や浸透速度が調整される。そのため、滲みを抑えて、画像や模様などを、鮮明に捺染することができる。
【００２８】
上記適用例に記載のインクジェット捺染用インク組成物においては、脂肪酸化合物を含む部材を用いたインク収容容器に収容されることが好ましい。
【００２９】
これによれば、インクジェット捺染用インク組成物の容器の部材について、物性や品質などを向上させるために、形成材料に添加剤として、脂肪酸化合物（脂肪酸、脂肪酸塩、または脂肪酸エステル）を添加することができる。上記の金属キレート剤を含むことによって、インクジェット捺染用インク組成物が容器の部材と接触しても、添加剤の成分などから金属塩などの異物が発生することが抑えられる。そのため、インクジェット捺染用インク組成物の長期保存性が向上し、インクジェットヘッドの目詰まり発生が低減される。
【００３０】
［適用例］本適用例に係るインク収容容器は、上記適用例に記載のインクジェット捺染用インク組成物を収容し、脂肪酸化合物を含む部材を用いる。
【００３１】
本適用例によれば、上記適用例の金属キレート剤を含むことから、脂肪酸化合物（脂肪酸、脂肪酸塩、または脂肪酸エステル）を含む部材と、インクジェット捺染用インク組成物とが接触しても、添加剤の成分などから金属塩などの異物が発生することが抑えられる。したがって、インク収容容器の部材に、添加剤として脂肪酸化合物を添加して、インク収容容器の物性や品質などを向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００３２】
【図１】実施形態に係るインクジェット捺染装置を示す概略斜視図。
【図２】ＭＧＤＡ・３Ｎａの中和滴定曲線を示すグラフ。
【図３】実施例および比較例に係るＣａ2+捕捉率のｐＨ依存性を示すグラフ。
【発明を実施するための形態】
【００３３】
インクジェット捺染用インク組成物（以降、単に「インク組成物」とも言う。）は、インクジェット法により、インクジェットヘッドの吐出ノズル（以降、単に「ノズル」とも言う。）から、微小なインク滴（インク組成物の液滴）を布帛などの記録媒体に対して吐出し、画像、色彩、文字、模様などを形成して捺染を施す用途に供される。
【００３４】
本実施形態に係るインクジェット捺染用インク組成物は、水と、色材と、金属キレート剤とを含有し、上記金属キレート剤が、メチルグリシン２酢酸（ＭＧＤＡ）またはその塩、Ｌ−グルタミン酸２酢酸（ＧＬＤＡ）またはその塩、Ｌ−アスパラギン酸２酢酸（ＡＳＤＡ）またはその塩、ヒドロキシエチルイミノ２酢酸（ＨＩＤＡ）またはその塩、３−ヒドロキシ−２，２’−イミノジコハク酸（ＨＩＤＳ）またはその塩、ジカルボキシメチルグルタミン酸（ＣＭＧＡ）またはその塩、（Ｓ，Ｓ）−エチレンジアミンジコハク酸（ＥＤＤＳ）またはその塩、の群から選ばれる少なくとも１種であり、ｐＨが６以上、１０以下である。以下、本実施形態に係るインク組成物に含有される各成分について説明する。
【００３５】
＜水＞
水は、本実施形態のインクジェット捺染用インク組成物の主な溶媒である。捺染が施されると、水は布帛などの記録媒体から乾燥によって蒸発する。水としては、例えば、イオン交換水、限外ろ過水、逆浸透水、蒸留水などの純水、ならびに超純水のようなイオン性不純物を極力除去したものを用いることができる。また、紫外線照射や過酸化水素の添加などによって滅菌した水を使用すると、インク組成物を長期間保存する場合に、カビやバクテリアの発生を抑制することができる。インク組成物に含まれる水の含有量は、特に限定されないが、インク組成物の全質量に対して、例えば、４５質量％以上、好ましくは５０質量％以上、９５質量％以下、さらには５５質量％以上、９０質量％以下とすることが好ましい。
【００３６】
＜色材＞
色材としては、捺染を施す布帛の形成材料などに応じて、顔料または染料を用いることが好ましい。
【００３７】
顔料としては、公知の有機顔料、無機顔料のいずれも用いることができる。有機顔料としては、例えば、アゾレーキ顔料、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などのアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、イソインドリン顔料、キノフタロン顔料、ジケトピロロピロール顔料などの多環式顔料、塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキなどの染料レーキ顔料、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料などが挙げられる。無機顔料としては、例えば二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化クロムなどの金属酸化物顔料、カーボンブラックなどが挙げられる。
【００３８】
そのような顔料としては、例えば、黒色インク組成物用としては、Ｃ．Ｉ．（Colour Index Generic Name）ピグメントブラック１、７、１１が挙げられる。この中でも、インクジェット捺染用としては、比重が比較的に小さく、水系の溶媒中で沈降しにくいカーボンブラック系（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）が好ましい。
【００３９】
カラー用インク組成物に用いる顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２、５３、５５、７４、８１、８３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１３８、１５３、１５５、１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２、２３、３１、３８、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｂａ））、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３、４８：４、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１、８３、８８、１０１、１０４、１０５、１０６、１０８、１１２、１１４、１２２、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０９、２１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７：１、５６、６０、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６などが挙げられる。顔料の平均粒子径は５μｍ以下が好ましく、より好ましくは０．３μｍ以下であり、さらに好ましくは０．０１μｍから０．１５μｍの範囲である。ここで、「平均粒子径」とは、特にことわりのない限り、体積基準粒度分布（５０％）を指すものとする。平均粒子径は、ＪＩＳ  Ｚ８８２５に記載の動的光散乱法やレーザー回折光法で測定される。具体的には、動的光散乱法を測定原理とする粒度分布計（例えば、「マイクロトラックＵＰＡ」日機装社）が採用可能である。
【００４０】
顔料を用いる場合の含有量は、特に限定されないが、インク組成物の全質量に対して、例えば、０．１質量％以上、３０質量％以下とすることが好ましい。より好ましくは、１質量％以上、２０質量％以下であり、さらに好ましくは１質量％以上、１５質量％以下である。顔料の含有量を上記の範囲内とすることにより、捺染を施した印捺物において、顔料の発色を確保すると共に、インク組成物の粘度上昇やインクジェットヘッドの目詰まりの発生を抑えることができる。
【００４１】
色材として顔料を用いる場合は、インク組成物中での分散性を高めるために、顔料に表面処理を施すか、分散剤などを配合することが好ましい。顔料の表面処理とは、物理的処理または化学的処理によって、顔料の粒子表面にカルボキシ基やスルホ基などの親水性基を導入する方法である。顔料の表面処理によって、顔料を水系の溶媒（水性溶媒）中に分散することが可能となる。
【００４２】
水性溶媒に用いる分散剤は、分子構造における疎水部（疎水基）が顔料の粒子表面に吸着し、親水部（親水基）が溶媒側（媒体側）に配向する作用を有している。この作用により、顔料を水性溶媒中で分散することが可能となる。分散剤としては、公知の界面活性剤や樹脂を用いることが可能である。また、樹脂などで顔料粒子を被覆し、分散性を付与する方法を用いてもよい。顔料粒子を被覆する方法としては、酸析法、転相乳化法、ミニエマルション重合法などが採用できる。
【００４３】
染料としては、例えば、酸性染料、塩基性染料などの水溶性染料、分散剤（界面活性剤）を併用する分散染料、反応性染料などが挙げられる。染料は、染料の分子と、布帛の形成材料が有する官能基とが化学結合を形成して、染着することにより捺染がなされるため、インクジェット捺染用の色材としてより好ましい。布帛の形成材料に対して適切な染料を選択すれば、顔料を色材に用いたインク組成物と比べて、捺染を施した布帛（印捺物）の洗濯堅牢性や耐擦性を向上させることができる。染料としては、特に限定されないが、公知のものが採用可能である。
【００４４】
本実施形態のインク組成物は、色材（染料）が、分子中にハロゲン化トリアジン構造を有することが好ましい。ハロゲン化トリアジン構造を有する染料は、特に放置によって染料の加水分解が進むために、従来のインク組成物では、長期放置での異物発生や染色濃度の変化などが課題となることがあった。本実施形態のインク組成物では、ｐＨが６以上、１０以下であることから、加水分解の進行が従来よりも抑えられる。これにより、綿などの植物性繊維に対して、インク組成物を長期に保存した後でも染着の状態が安定した捺染を施すことができる。
【００４５】
分子中にハロゲン化トリアジン構造を有する染料の中でも、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１５、１５：１、４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３、３：１、２４、３１、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２、９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック８、３９、Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１２、１３、Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット１、の群から選ばれる少なくとも１種を用いることがより好ましい。このようなモノクロロトリアジン染料を用いることにより、ハロゲン化トリアジン構造によって、特に綿などの植物性繊維において、染着の状態が安定化する。そのため、植物性繊維や動物性繊維などの異なる種類の布帛に対して、印捺物における画像などの色相差を低減することができる。
【００４６】
反応性染料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２、３、５、７、１３、１４、２１、２５、２６、３８、３９、４０、４１、４６、５０、６９、７２、１０９、１２０、１４３、１７６、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド２、４、７、１２、１３、１４、１５、１６、２９、３２、３３、４３、４５、４６、５５、５８、５９、７９、１０６、１１１、１２４、２１８、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー３、６、７、１２、１５、１８、２２、３７、４２、５７、６９、７６、８１、８６、１０２、１２５、１３５、１８１、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック１、３、４、５、１０、１２、１３、１４、３１、３４、３５、Ｈｕｎｔｓｍａｎブラック、Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ２、５、２０、９９、Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット１、２、３３、Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン５、８、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン１、２、７、８、９、１１、１４などが挙げられ、この群から選ばれる少なくとも１種を用いることができる。
【００４７】
分散染料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３、７、９、１４、１６、１９、２０、２６、２７、３５、４３、４４、５４、５５、５６、５８、６０、６２、６４、７１、７２、７３、７５、７９、８１、８２、８３、８７、９１、９３、９４、９５、９６、１０２、１０６、１０８、１１２、１１３、１１５、１１８、１２０、１２２、１２５、１２８、１３０、１３９、１４１、１４２、１４３、１４６、１４８、１４９、１５３、１５４、１５８、１６５、１６７、１７１、１７３、１７４、１７６、１８１、１８３、１８５、１８６、１８７、１８９、１９７、１９８、２００、２０１、２０５、２０７、２１１、２１４、２２４、２２５、２５７、２５９、２６７、２６８、２７０、２８４、２８５、２８７、２８８、２９１、２９３、２９５、２９７、３０１、３１５、３３０、３３３、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド１、４、５、７、１１、１２、１３、１５、１７、２７、４３、４４、５０、５２、５３、５４、５５、５６、５８、５９、６０、６５、７２、７３、７４、７５、７６、７８、８１、８２、８６、８８、９０、９１、９２、９３、９６、１０３、１０５、１０６、１０７、１０８、１１０、１１１、１１３、１１７、１１８、１２１、１２２、１２６、１２７、１２８、１３１、１３２、１３４、１３５、１３７、１４３、１４５、１４６、１５１、１５２、１５３、１５４、１５７、１５９、１６４、１６７、１６９、１７７、１７９、１８１、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９２、２００、２０１、２０２、２０３、２０５、２０６、２０７、２１０、２２１、２２４、２２５、２２７、２２９、２３９、２４０、２５７、２５８、２７７、２７８、２７９、２８１、２８８、２９８、３０２、３０３、３１０、３１１、３１２、３２０、３２４、３２８、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー３、４、５、７、９、１３、２３、２４、３０、３３、３４、４２、４４、４９、５０、５１、５４、５６、５８、６０、６３、６４、６６、６８、７１、７４、７６、７９、８２、８３、８５、８６、８８、９０、９１、９３、９８、９９、１００、１０４、１０８、１１４、１１６、１１８、１１９、１２２、１２４、１２６、１３５、１４０、１４１、１４９、１６０、１６２、１６３、１６４、１６５、１７９、１８０、１８２、１８３、１８４、１８６、１９２、１９８、１９９、２０２、２０４、２１０、２１１、２１５、２１６、２１８、２２４、２２７、２３１、２３２、Ｃ．Ｉ．ディスパースブラック１、３、１０、２４、Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ１、３、５、７、１１、１３、１７、２０、２１、２５、２９、３０、３１、３２、３３、３７、３８、４２、４３、４４、４５、４６、４７、４８、４９、５０、５３、５４、５５、５６、５７、５８、５９、６１、６６、７１、７３、７６、７８、８０、８９、９０、９１、９３、９６、９７、１１９、１２７、１３０、１３９、１４２、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット１、４、８、２３、２６、２７、２８、３１、３３、３５、３６、３８、４０、４３、４６、４８、５０、５１、５２、５６、５７、５９、６１、６３、６９、７７、Ｃ．Ｉ．ディスパースグリーン９、Ｃ．Ｉ．ディスパースブラウン１、２、４、９、１３、１９などが挙げられる。なお、分散染料は分散剤と併用することが好ましい。分散剤としては、界面活性剤などの公知の分散剤が適用可能である。
【００４８】
酸性染料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、７、９、１５、２２、２３、２５、２７、２９、４０、４１、４３、４５、４９、５４、５９、６０、６２、７２、７８、８０、８２、８３、９０、９２、９３、１００、１０２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１７、１２０、１２６、１２７、１２９、１３０、１３１、１３３、１３８、１４０、１４２、１４３、１５１、１５４、１５８、１６１、１６６、１６７、１６８、１７０、１７１、１７５、１８２、１８３、１８４、１８５、１８７、１９２、１９９、２０３、２０４、２０５、２２５、２２９、２３４、２３６、２４７、２４９、３００、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、６、８、９、１３、１４、１８、１９、２４、２６、２７、２８、３２、３５、３７、４２、５１、５２、５７、６２、７５、７７、８０、８２、８３、８５、８７、８８、８９、９２、９４、９５、９７、１０６、１１１、１１４、１１５、１１７、１１８、１１９、１２９、１３０、１３１、１３３、１３４、１３８、１４３、１４５、１４９、１５４、１５５、１５８、１６８、１８０、１８３、１８４、１８６、１９４、１９８、１９９、２０９、２１１、２１５、２１６、２１７、２１９、２４９、２５２、２５４、２５６、２５７、２６０、２６３、２６５、２６６、２７４、２７６、２８２、２８３、３０３、３１７、３１８、３２０、３２１、３２２、３６１、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、３、７、１１、１７、１９、２５、２９、３２、３６、３８、４０、４２、４４、４９、５９、６１、７０、７２、７５、７６、７８、７９、９８、９９、１１０、１１１、１１２、１１４、１１６、１１８、１１９、１２７、１２８、１３１、１３５、１４１、１４２、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６９、２０７、２１９、２４６、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、２、７、２４、２６、２９、３１、４４、４８、５０、５１、５２、５８、６０、６２、６３、６４、６７、７２、７６、７７、９４、１０７、１０８、１０９、１１０、１１２、１１５、１１８、１１９、１２１、１２２、１３１、１３２、１３９、１４０、１５５、１５６、１５７、１５８、１５９、１７２、１９１、２３４、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ１、７、８、１０、１９、２０、２４、２８、３３、４１、４３、４５、５１、５６、６３、６４、６５、６７、７４、８０、８２、８５、８６、８７、８８、９５、１２２、１２３、１２４、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット７、１１、１５、３１、３４、３５、４１、４３、４７、４８、４９、５１、５４、６６、６８、７５、７８、９７、１０６、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３、７、９、１２、１６、１９、２０、２５、２７、２８、３５、３６、４０、４１、４３、４４、４８、５６、５７、６０、６１、６５、７３、７５、７６、７８、７９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン２、４、１３、１４、１９、２０、２７、２８、３０、３１、３９、４４、４５、４６、４８、５３、１００、１０１、１０３、１０４、１０６、１６０、１６１、１６５、１８８、２２４、２２５、２２６、２３１、２３２、２３６、２４７、２５６、２５７、２６６、２６８、２７６、２７７、２８２、２８９、２９４、２９５、２９６、２９７、２９９、３００、３０１、３０２などが挙げられる。
【００４９】
その他の染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、６、９、１５、２２、２５、４１、７１、７６、７７、７８、８０、８６、９０、９８、１０６、１０８、１２０、１２３、１５８、１６０、１６３、１６５、１６８、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、２００、２０１、２０２、２０３、２０７、２２５、２２６、２３６、２３７、２４６、２４８、２４９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、２、４、９、１１、１３、１７、２０、２３、２４、２８、３１、３３、３７、３９、４４、４６、６２、６３、７５、７９、８０、８１、８３、８４、８９、９５、９９、１１３、１９７、２０１、２１８、２２０、２２４、２２５、２２６、２２７、２２８、２２９、２３０、２３１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１、８、１１、１２、２４、２６、３３、３９、４４、５０、５８、８５、８６、８７、８８、８９、９８、１１０、１３２、１４２、１４４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７、１９、２２、３２、３５、３８、５１、５６、６２、７１、７４、７５、７７、９４、１０５、１０６、１０７、１０８、１１２、１１３、１１７、１１８、１３２、１３３、１４６、１５４、１６８、１７１、Ｃ．Ｉ．ソルビライズバットブルー１、５、４１、Ｃ．Ｉ．バットブルー２９、Ｃ．Ｉ．フードブルー１、２、Ｃ．Ｉ．ベイシックブルー９、２５、２８、２９、４４、Ｃ．Ｉ．ソルビライズレッド１、Ｃ．Ｉ．フードレッド７、９、１４、Ｃ．Ｉ．フードイエロー３、４、Ｃ．Ｉ．ソルビライズバットブラック１、Ｃ．Ｉ．フードブラック２などが挙げられる。
【００５０】
以上に挙げた染料を色材として、１種単独、または複数種を組み合わせて用いることができる。
【００５１】
染料を用いる場合の含有量は、特に限定されないが、インク組成物の全質量に対して、例えば、０．５質量％以上、３０質量％以下とすることが好ましい。より好ましくは、１質量％以上、２５質量％以下であり、さらに好ましくは１質量％以上、２０質量％以下である。染料の含有量を上記の範囲内とすることにより、印捺物において、染料の発色を確保すると共に、インク組成物の粘度上昇や目詰まりの発生を抑えることができる。
【００５２】
＜金属キレート剤＞
金属キレート剤は、金属イオンを錯体化させるキレート作用（効果）を有している。金属キレート剤をインク組成物に添加することにより、インク組成物に含まれる金属イオンが錯体化される。そのため、インク組成物において、原材料や部材に由来する金属塩の析出を抑えることができる。また、金属キレート剤には、キレート作用を発現させるのに適したｐＨ範囲がある。
【００５３】
金属キレート剤としては、上述したように、生分解性を有する、メチルグリシン２酢酸（ＭＧＤＡ）、Ｌ−グルタミン酸２酢酸（ＧＬＤＡ）、Ｌ−アスパラギン酸２酢酸（ＡＳＤＡ）、ヒドロキシエチルイミノ２酢酸（ＨＩＤＡ）、３−ヒドロキシ−２，２’−イミノジコハク酸（ＨＩＤＳ）、ジカルボキシメチルグルタミン酸（ＣＭＧＡ）、（Ｓ，Ｓ）−エチレンジアミンジコハク酸（ＥＤＤＳ）、およびこれらの塩の群から選ばれる少なくとも１種を用いる。上記金属キレート剤のうちの塩としては、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの１価の金属塩の他に、アンモニウム、アミンなどの塩が挙げられる。
【００５４】
上記金属キレート剤の中でも、メチルグリシン２酢酸、メチルグリシン２酢酸３ナトリウム、メチルグリシン２酢酸２ナトリウム、Ｌ−グルタミン酸２酢酸、Ｌ−グルタミン酸２酢酸４ナトリウム、Ｌ−グルタミン酸２酢酸２ナトリウム、（Ｓ，Ｓ）−エチレンジアミンジコハク酸、（Ｓ，Ｓ）−エチレンジアミンジコハク酸３ナトリウムのうちの、少なくとも１種を用いることがより好ましい。これらは、上記の金属キレート剤の中でも、インク組成物のｐＨ変化に対するキレート作用の減衰がさらに小さい。そのため、より広範囲のｐＨにおいてキレート作用が発現し、例えば、経時変化などのインク組成物のｐＨ変化への対応性をさらに向上させることができる。
【００５５】
特に、色材としてハロゲン化トリアジン構造を有する色材を用いたインク組成物の場合、加水分解などの経時変化によって、色材に含まれるハロゲンが脱離することがある。そのため、インク組成物のｐＨが大きく変化しやすく、キレート作用が発現するｐＨ範囲が狭い、従来の金属キレート剤では、金属塩などの異物の発生を抑えることが難しかった。これに対して、上述した、より好ましい金属キレート剤では、キレート作用が発現するｐＨ範囲が従来よりも広がるため、ハロゲン化トリアジン構造を有する色材を用いたインク組成物に、好適に用いることができる。
【００５６】
金属キレート剤の含有割合（含有量）は、インク組成物の全質量に対して０．００５質量％以上、１．１質量％以下であることが好ましい。より好ましくは、０．００５質量％以上、０．５質量％以下であり、さらに好ましくは、０．０１質量％以上、０．３質量％以下である。０．００５質量％以上であれば、キレート作用を効果的に発現させることができ、１．１質量％以下であれば、金属キレート剤の添加によって、インク組成物の粘度が過剰に増大することや、ｐＨが過剰に増加することを抑えることができる。また、インク組成物中における、金属キレート剤と色材との比率は、０．００１：１から０．１５：１の範囲であることが好ましい（金属キレート剤／色材が、０．００１から０．１５）。より好ましくは０．００３：１から０．０８５：１の範囲であり、さらに好ましくは０．０１：１から０．０７：１の範囲である。金属塩を形成する可能性があるのは、色材の製造プロセスで混入するか、インク組成物のインク収容容器に含まれ、インク組成物中に溶出する可能性のある金属であるが、上記の比率であれば、インクジェットヘッドの目詰まりの要因となる異物の発生を効果的に抑制できる。また、キレート作用を効果的に発現させることができ、インク組成物の粘度が過剰に増大することや、ｐＨが過剰に増加することを抑えることができる。
【００５７】
＜ｐＨ調整剤＞
本実施形態のインクジェット捺染用インク組成物は、ｐＨ緩衝剤、有機アミン化合物、無機アルカリ化合物から選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましい。これによれば、インク組成物のｐＨを、６以上、１０以下の範囲に容易に調整することが可能となる。そのため、金属キレート剤のキレート作用を、好適に発現させることができる。また、インクジェットヘッドを含むインクジェット捺染装置などにおいて、撥インク膜などの部材の腐食を抑えることができる。さらには、加水分解などの経時変化によるインク組成物のｐＨ変化を抑制することができる。なお、本明細書では、ｐＨ緩衝剤、有機アミン化合物、無機アルカリ化合物を総称して、「ｐＨ調整剤」と呼ぶ。
【００５８】
ｐＨ緩衝剤としては、例えば、リン酸緩衝液、クエン酸緩衝液、トリス緩衝液などが挙げられる。有機アミン化合物としては、例えば、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、トリプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリスヒドロキシメチルアミノメタン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−アミノエタンスルホン酸（ＢＥＳ）、などが挙げられる。無機アルカリ化合物としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウムなどのアルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物である強塩基、アンモニアなどが挙げられる。また、これらの他に、硫酸、塩酸、硝酸などの無機酸、アジピン酸、クエン酸、コハク酸、乳酸などの有機酸を用いることもできる。ｐＨ調整剤のインク組成物全質量に対する含有量は、特に限定されず、インク組成物のｐＨが６以上、１０以下の所望のｐＨに合わせて、任意に調節することができる。具体的には、例えば無機アルカリ化合物を用いる場合には、インク組成物全質量に対して、０．００５質量％以上、１質量％以下添加すればよい。
【００５９】
これらの中でも、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリスヒドロキシメチルアミノメタン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−アミノエタンスルホン酸、アジピン酸を用いることがより好ましい。これにより、インク組成物製造時にｐＨを６以上、１０以下の範囲に調整しやすくなり、また、長期間の貯蔵時においても上記ｐＨの範囲を維持しやすくなる。
【００６０】
＜浸透剤＞
本実施形態のインクジェット捺染用インク組成物は、グリコールエーテル化合物、１，２−アルカンジオール化合物から選ばれる少なくとも１種を含有することが好ましい。なお、本明細書では、グリコールエーテル化合物、１，２−アルカンジオール化合物を総称して、「浸透剤」と呼ぶ。また、本明細書において浸透剤とは、インク組成物を布帛などの記録媒体へ浸透させやすくする特性を有した、有機溶剤などの溶媒をいう。
【００６１】
グリコールエーテル化合物としては、例えば、アルキレングリコールモノエーテルやアルキレングリコールジエーテルなどが挙げられる。
【００６２】
アルキレングリコールモノエーテルとしては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテルなどが挙げられる。
【００６３】
アルキレングリコールジエーテルとしては、例えば、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテルなどが挙げられる。
【００６４】
グリコールエーテル化合物を用いる場合の含有量は、インク組成物の全質量に対して、０．０５質量％以上、２０質量％以下であることが好ましい。より好ましくは、０．１質量％以上、２０質量％以下であり、さらに好ましくは１質量％以上、１５質量％以下である。
【００６５】
１，２−アルカンジオール化合物としては、例えば、１，２−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオールなどが挙げられる。１，２−アルカンジオール化合物を用いる場合の含有量は、インク組成物の全質量に対して、０．５質量％以上、１５質量％以下であることが好ましい。より好ましくは、１質量％以上、１０質量％以下であり、さらに好ましくは１質量％以上、５質量％以下である。
【００６６】
インク組成物に対して、上記のような浸透剤を所定量添加することよって、布帛などの記録媒体に対するインク組成物の濡れ性や浸透速度が調整可能となり、画像や模様などを鮮明に捺染することができる。
【００６７】
＜界面活性剤＞
本実施形態のインクジェット捺染用インク組成物は、シリコーン化合物、フッ素化合物、アセチレングリコール化合物、ポリオキシエチレン化合物から選ばれる少なくとも１種を含有することが好ましい。なお、本明細書では、シリコーン化合物、フッ素化合物、アセチレングリコール化合物、ポリオキシエチレン化合物を総称して、「界面活性剤」と呼ぶ。
【００６８】
シリコーン化合物としては、特に限定されないが、ポリシロキサン系化合物を用いることができる。ポリシロキサン系化合物としては、例えば、ポリエーテル変性オルガノシロキサンが挙げられる。ポリエーテル変性オルガノシロキサンの市販品としては、例えば、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−３４９（以上商品名、ＢＹＫ社）、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７（以上商品名、信越化学工業社）、シルフェイスＳＡＧ００２、００５、５０３Ａ、００８（以上商品名、日信化学工業社）などが挙げられる。
【００６９】
フッ素化合物としては、特に限定されないが、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロアルキルアミンオキサイド化合物、フッ素変性ポリマーなどが挙げられる。これらの市販品としては、例えば、Ｓ−１４４、Ｓ−１４５（以上商品名、旭硝子社）、ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、フロラードＦＣ４４３０（以上商品名、住友スリーエム社）、ＦＳＯ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＮ−１００、ＦＳＮ−３００（以上商品名、Ｄｕｐｏｎｔ社）、ＦＴ−２５０、ＦＴ−２５１（以上商品名、ネオス社）、ＢＹＫ−３４０（商品名、ＢＹＫ社）などが挙げられる。
【００７０】
アセチレングリコール化合物としては、特に限定されないが、例えば、サーフィノール１０４、１０４Ｅ、１０４Ｈ、１０４Ａ、１０４ＢＣ、１０４ＤＰＭ、１０４ＰＡ、１０４ＰＧ−５０、１０４Ｓ、４２０、４４０、４６５、４８５、ＳＥ、ＳＥ−Ｆ、５０４、６１、ＤＦ３７、ＣＴ１１１、ＣＴ１２１、ＣＴ１３１、ＣＴ１３６、ＴＧ、ＧＡ、ＤＦ１１０Ｄ、ダイノール６０４、６０７（以上商品名、Air Products and Chemicals, Inc.社）、オルフィンＢ、Ｙ、Ｐ、Ａ、ＳＴＧ、ＳＰＣ、Ｅ１００４、Ｅ１０１０、Ｅ１０２０、ＰＤ−００１、ＰＤ−００２Ｗ、ＰＤ−００３、ＰＤ−００４、ＰＤ−００５、ＥＸＰ．４００１、ＥＸＰ．４０３６、ＥＸＰ．４０５１、ＥＸＰ．４１２３、ＥＸＰ．４２００、ＥＸＰ．４３００、ＡＦ−１０３、ＡＦ−１０４、ＡＫ−０２、ＳＫ−１４、ＡＥ−３（以上商品名、日信化学工業社）、アセチレノールＥ００、Ｅ００Ｐ、Ｅ４０、Ｅ６０、Ｅ１００（以上商品名、川研ファインケミカル社）などが挙げられる。
【００７１】
ポリオキシエチレン化合物としては、特に限定されないが、例えば、ニューコール２３００番系（２３０３、２３２７、２３９９−Ｓなど）、ニューコールＮＴ系（３、５、７、９など）、ニューコール１０００番系（１００４、１００６、１００８、１２０３、１３０５、１５２５など）（以上商品名、日本乳化剤社）、エマルゲン１０２ＫＧ、１０３、１０４Ｐ、１０５、１０６、１０８、１２０、１４７、１５０、２２０、３５０、４０４、４２０、７０５、７０７、７０９、１１０８、４０８５、２０２５Ｇ（以上商品名、花王社）、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンヘキシルエーテル（Ｃ6Ｈ13−ＥＯ−ＰＯ−ＯＨ）などのポリオキシエチレンアルキルエーテル化合物が挙げられる。
【００７２】
上述した界面活性剤は、１種単独、または２種以上を組み合わせて用いてもよい。このような界面活性剤をインク組成物に添加することよって、インク組成物の泡立ちを抑えながら、インク組成物の表面張力を低くすることができる。これにより、布帛などの記録媒体に対するインク組成物の濡れ性が向上し、画像や模様などを鮮明に捺染することができる。界面活性剤の含有量は、例えば、インク組成物の全質量に対して、０．０５質量％以上、５質量％以下とすることが好ましい。より好ましくは、０．１質量％以上、５質量％以下であり、さらに好ましくは、０．２質量％以上、４質量％以下である。
【００７３】
＜溶媒＞
本実施形態に係るインクジェット捺染用インク組成物は、１気圧下での沸点（標準沸点）が、１９０℃以上、２６０℃未満である２種類以上の溶媒を含有し、当該溶媒は、含窒素複素環式化合物と、アルキルポリオールと、を少なくとも含む。
【００７４】
溶媒の標準沸点は、１９０℃以上、２６０℃未満である必要があるが、２１０℃以上、２５０℃以下であることが好ましい。溶媒の標準沸点が上記範囲内にあることで、インク組成物の乾燥性と保湿性とのバランスが良好になり、インクジェットヘッドの乾燥による目詰まりを抑制できる。一方、溶媒の標準沸点が１９０℃未満であると、インク組成物の乾燥性が良好になって画像の記録速度などを向上させるという利点はあるが、インクジェットヘッドのノズル近傍に付着したインク組成物の乾燥性が高まって、ノズルの目詰まりが発生しやすくなる。また、溶媒の標準沸点が２６０℃以上であると、ノズル近傍に付着したインク組成物が乾燥することを抑制できるが、ノズル近傍に付着した溶媒の濃度が高まることで増粘して、ノズルの目詰まりが発生しやすくなる。さらに、溶媒の標準沸点が２６０℃以上であると、後述する熱処理工程において溶媒が蒸発しにくくなり布帛に留まることから、染料の染着を阻害して画像の色再現性および発色性の低下を招くという不具合が生じやすい。
【００７５】
標準沸点が１９０℃以上、２６０℃未満である溶媒の総量は、インク組成物の全質量に対して、１０質量％以上、３０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以上、２５質量％以下であることがより好ましい。当該溶媒の総量が上記範囲内にあることで、インク組成物の乾燥性と保湿性のバランスがいっそう良好になる傾向がある。そのため、目詰まり回復性が良好となり、また、染料の染着阻害が抑制され、画像の色再現性や発色性が良好となる。
【００７６】
［含窒素複素環式化合物］
標準沸点が１９０℃以上、２６０℃未満である含窒素複素環式化合物は、上述した染料の溶解性に優れ、かつ、インク組成物の固化や乾燥を抑制するという機能を備える。
【００７７】
標準沸点が１９０℃以上、２６０℃未満である含窒素複素環式化合物の具体例としては、Ｎ−メチル−２−ピロリドン［２０４℃］、Ｎ−エチル−２−ピロリドン［２１２℃］、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン［１９３℃］、２−ピロリドン［２４５℃］、５−メチル−２−ピロリドン［２４８℃］などがあげられる。括弧内の数値は標準沸点を表す。これらの含窒素複素環式化合物は、１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
【００７８】
標準沸点が１９０℃以上、２６０℃未満である含窒素複素環式化合物の含有量は、インク組成物の全質量に対して、５質量％以上、２０質量％以下である必要があるが、５質量％以上、１５質量％以下であることが好ましい。含窒素複素環式化合物の含有量が５質量％以上であることで、ノズルの目詰まりの発生を効果的に抑制することができ、２０質量％以下であることで、色再現性や発色性が良好な画像を得ることができる。一方、含窒素複素環式化合物の含有量が５質量％未満であると、ノズルの目詰まりの発生が顕著になる。
【００７９】
［アルキルポリオール］
標準沸点が１９０℃以上、２６０℃未満であるアルキルポリオールは、インク組成物の固化や乾燥を抑制するという機能を備える。
【００８０】
標準沸点が１９０℃以上、２６０℃未満であるアルキルポリオールの具体例としては、１，３−プロパンジオール［２１０℃］、１，３−ブタンジオール［２３０℃］、１，４−ブタンジオール［２３０℃］、１，５−ペンタンジオール［２４２℃］、１，６−ヘキサンジオール［２５０℃］、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール［２２６℃］、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール［２３０℃］、２−メチル−１，３−プロパンジオール［２１４℃］、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール［２１０℃］、３−メチル−１，３−ブタンジオール［２０３℃］、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール［２４４℃］、３−メチル−１，５−ペンタンジオール［２５０℃］、２−メチルペンタン−２，４−ジオール［１９７℃］、ジエチレングリコール［２４５℃］、ジプロピレングリコール［２３２℃］などが挙げられる。なお、括弧内の数値は標準沸点を表す。これらのアルキルポリオールは、１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
【００８１】
標準沸点が１９０℃以上、２６０℃未満であるアルキルポリオールの含有量は、インク組成物の全質量に対して、５質量％以上、２０質量％以下である必要があるが、５質量％以上、１５質量％以下であることが好ましい。アルキルポリオールの含有量が５質量％以上であることで、ノズルの目詰まりの発生を効果的に抑制することができ、２０質量％以下であることで、色再現性や発色性が良好な画像を得ることができる。一方、アルキルポリオールの含有量が５質量％未満であると、ノズルの目詰まりの発生が顕著になる。
【００８２】
＜その他の成分＞
本実施形態のインクジェット捺染用インク組成物には、上述した成分の他に、保湿剤、防腐剤、防黴剤、腐食抑制剤、溶解助剤、粘度調整剤、光安定剤、紫外線吸収剤、樹脂エマルション、架橋剤などの種々の添加剤を、適宜添加してもよい。
【００８３】
尿素類は、インク組成物の保湿剤、あるいは染料の染着性を向上させる染着助剤として機能する。尿素類の具体例としては、尿素、エチレン尿素、テトラメチル尿素、チオ尿素、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンなどが挙げられる。尿素類を含有させる場合には、その含有量は、インク組成物の全質量に対して、１質量％以上、２０質量％以下とすることができる。
【００８４】
防腐剤や防黴剤をインク組成物に添加することにより、インク組成物中にバクテリアやカビが繁殖することを抑制できる。防腐剤や防黴剤としては、例えば、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ジベンジンチアゾリン−３−オン（ＬＯＮＺＡ社の商品名  ＰＲＯＸＥＬ  ＣＲＬ、ＰＲＯＸＥＬ  ＢＤＮ、ＰＲＯＸＥＬ  ＧＸＬ、ＰＲＯＸＥＬ  ＸＬ−２、ＰＲＯＸＥＬ  ＴＮ）などが挙げられる。防腐剤または防黴剤を添加する場合の含有量は、インク組成物の全質量に対して、０．０５質量％以上、１質量％以下が好ましい。
【００８５】
腐食抑制剤をインク組成物に添加することにより、インク組成物が触れる金属部材の腐食を抑えることができる。腐食抑制剤としては、１，２，３−ベンゾトリアゾール、カルボキシベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール化合物が挙げられる。腐食抑制剤を添加する場合の含有量は、インク組成物の全質量に対して、０．００１質量％以上、０．５質量％以下が好ましい。
【００８６】
＜インクジェット捺染用インク組成物＞
本実施形態のインクジェット捺染用インク組成物は、上述した成分を任意の順序で混合し、必要に応じてろ過などを実施して不純物や異物などを除去することで調製することができる。各成分の混合方法としては、メカニカルスターラー、マグネティックスターラーなどの撹拌装置を備えた容器に、材料を順次添加して撹拌、混合する方法が用いられる。ろ過の方法としては、遠心ろ過、フィルターろ過などが採用できる。
【００８７】
インク組成物の２５℃における表面張力は、１０ｍＮ／ｍ以上、４０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。より好ましくは、２０ｍＮ／ｍ以上、４０ｍＮ／ｍ以下であり、さらに好ましくは、２０ｍＮ／ｍ以上、３５ｍＮ／ｍ以下である。２５℃における表面張力を、上記の範囲とすることにより、インクジェット法によって捺染を行う際に、インクジェットヘッドからのインク組成物の吐出安定性が向上する。また、印捺物に高精細な画像などを形成することができる。なお、インク組成物の表面張力は、自動表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚ（協和界面科学社）を用いて測定することができる。具体的には、２５℃の環境下にて、白金プレートの一部をインク組成物に浸漬させて測定し、求めることが可能である。
【００８８】
表面張力と同様な観点から、インク組成物の２０℃における粘度は、２ｍＰａ・ｓ（ミリパスカル秒）以上、１５ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。より好ましくは、２ｍＰａ・ｓ以上、１０ｍＰａ・ｓ以下であり、さらに好ましくは、３ｍＰａ・ｓ以上、６ｍＰａ・ｓ以下である。なお、インク組成物の粘度は、粘弾性試験機ＭＣＲ−３００（Ｐｙｓｉｃａ社）を用いて測定することができる。具体的には、インク組成物の温度を２０℃に調整し、Ｓｈｅａｒ  Ｒａｔｅを１０から１０００に上げ、Ｓｈｅａｒ  Ｒａｔｅが２００のときの粘度を読み取り、求めることが可能である。
【００８９】
インク組成物のｐＨは、６以上、１０以下の範囲とする。より好ましくは、６．５以上、１０以下であり、さらに好ましくは、７以上、１０以下である。また、インク組成物の製造直後から貯蔵時に至るまで、上記のｐＨ範囲にあることが好ましい。これにより、金属キレート剤のキレート作用を、好適に発現させることができる。また、これにより、インク組成物の腐食性が抑制されるため、インクジェットヘッドを含むインクジェット捺染装置などにおいて、撥インク膜などの部材の腐食を抑えることができる。さらには、経時変化によるインク組成物のｐＨ変化を抑制することができる。ここで、製造直後とは、インク組成物の成分の調合後２４時間以内のことを指し、貯蔵時とは、インクカートリッジなどのインク収容容器に充填した後から、インクジェットヘッドから吐出されるまでの期間中を指す。例えば、貯蔵期間は、インクカートリッジの製品保証期間を指すことがある。インク組成物のｐＨは、上述したｐＨ調整剤を用いて調整することが可能である。なお、６０℃程度の高温放置により加速評価を行って、貯蔵時のｐＨ値を推定してもよい。
【００９０】
インク組成物は、上述した色材を少なくとも１種用いて調製される。印捺物において異なる色調を呈する複数のインク組成物を個別のインク収容容器に収納し、これらを組み合わせてインクジェット捺染用インク組成物のインクセットとして用いてもよい。
【００９１】
＜インクジェット捺染装置＞
次に、本実施形態に係るインクジェット捺染装置について、図１を参照して説明する。インクジェット捺染装置は、インクジェット法によって、布帛などにインク滴を着弾させて捺染を行う装置である。図１は、実施形態に係るインクジェット捺染装置を示す概略斜視図である。本実施形態では、インクジェット捺染装置として、インクカートリッジがキャリッジに搭載されたオンキャリッジタイプのプリンターを例に挙げて説明する。なお、図１においては、各部材を認識可能な程度の大きさとするため、各部材の尺度を実際とは異ならせしめている。
【００９２】
インクジェット捺染装置としてのプリンター１は、いわゆるシリアルプリンターと呼ばれているものである。シリアルプリンターとは、所定の方向に移動するキャリッジにヘッドが搭載されており、キャリッジの移動に伴ってヘッドが移動しながら印刷を行うプリンターをいう。
【００９３】
プリンター１は、図１に示すように、インクジェットヘッドとしてのヘッド３、キャリッジ４、主走査機構５、プラテンローラー６、プリンター１全体の動作を制御する制御部（図示せず）を有している。キャリッジ４は、ヘッド３を搭載すると共に、ヘッド３に供給されるインク組成物が収容された、インク収容容器としてのインクカートリッジ７ａ，７ｂ，７ｃ，７ｄを着脱可能である。
【００９４】
主走査機構５は、キャリッジ４に接続されたタイミングベルト８、タイミングベルト８を駆動するモーター９、ガイド軸１０を有している。ガイド軸１０は、キャリッジ４の支持部材として、キャリッジ４の走査方向（主走査方向）に架設されている。キャリッジ４は、タイミングベルト８を介してモーター９によって駆動され、ガイド軸１０に沿って往復移動が可能である。これにより、主走査機構５は、キャリッジ４を主走査方向に往復移動させる機能を有している。
【００９５】
プラテンローラー６は、捺染を施す布帛などの記録媒体２を、上記主走査方向と直交する副走査方向（記録媒体２の長さ方向）に、搬送する機能を有している。そのため、記録媒体２は副走査方向に搬送される。また、ヘッド３が搭載されるキャリッジ４は、記録媒体２の幅方向と略一致する主走査方向に往復移動が可能であり、ヘッド３は記録媒体２に対して、主走査方向および副走査方向へ、相対的に走査が可能となっている。
【００９６】
インクカートリッジ７ａ，７ｂ，７ｃ，７ｄは、独立した４つのインクカートリッジ（インク収容容器）である。インクカートリッジ７ａ，７ｂ，７ｃ，７ｄには、上述したインク組成物を収容することができる。これらのインクカートリッジには、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローなどの色を呈するインク組成物が個別に収容され、任意に組み合わせてインクセットとして用いることが可能である。図１では、インクカートリッジの数を４個としているが、これに限定されるものではない。インクカートリッジ７ａ，７ｂ，７ｃ，７ｄの底部には、各インクカートリッジに収容されたインク組成物をヘッド３へ供給するための供給口（図示せず）が設けられている。
【００９７】
ここで、本実施形態のインクジェット捺染用インク組成物は、水分の蒸発が抑えられ、インク組成物に変質が発生しにくい部材で形成されるインク収容容器に収容されることが好ましい。本実施形態では、インク収容容器としてインクカートリッジ７ａ，７ｂ，７ｃ，７ｄを例に挙げたが、これに限定されない。インク組成物が収容されるインク収容容器としては、インクカートリッジの他に、インクパック、インクボトルなどを用いてもよい。これらのインク収容容器の形成材料は、特に限定されないが、インク組成物に侵されにくく、物性などの特性が変化しにくいものが好ましい。例えば、加工の容易さ、軽量さなどから、樹脂を用いることが好ましい。
【００９８】
樹脂の部材は、圧延や射出成型などで製造される場合があり、製造工程での加工性や歩留まりを向上させるために、離型剤を用いることがある。また、部材の物性を改良するために、滑剤や可塑剤などの添加剤を形成材料に添加することもある。このような添加剤としては、フッ素化合物、シリコーン化合物、脂肪酸化合物などが挙げられる。ここで、本明細書においては、脂肪酸、脂肪酸塩（金属塩）、脂肪酸エステルを総称して、「脂肪酸化合物」と呼ぶ。
【００９９】
特に、脂肪酸化合物は汎用性が高く、中でもステアリン酸、ラウリン酸、リシノール酸などの脂肪酸またはその金属塩（脂肪酸塩）は、多用されている。ところが、これらがインク組成物中に溶け出すと、インク組成物中に不純物として含まれたり、他の部材からインク組成物中に溶出したりした、リチウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛などの金属イオンと反応し、水に難溶の金属塩として異物を発生させるおそれがあった。従来では、これらの添加剤はインクジェット用にその添加量を減量するなどの対応を検討してきたが、インク収容容器としての性能やコストなどを考慮すると、樹脂の部材のみでの対策は十分ではなかった。
【０１００】
これに対して、本実施形態のインク組成物は、金属キレート剤を含有するため、上記の異物の発生が抑えられることから、本実施形態のインクジェット捺染用インク組成物は、脂肪酸化合物を含む部材を用いたインク収容容器に収容されることが好ましい。詳しくは、インク組成物が金属塩を有する部材を含むインク収容容器に収容されても、インク組成物中の不純物や溶出物の金属イオンが金属キレート剤に捕捉され、異物の発生が抑えられる。したがって、添加剤によって加工性や物性を向上させた部材を、インク収容容器として用いることができる。また、インク収容容器の製造工程などにおいて、離型剤などの副材として脂肪酸化合物を用いることにより、歩留まりや品質を向上させることができる。すなわち、本実施形態のインク収容容器は、本実施形態のインク組成物を収容し、脂肪酸化合物を含む部材を用いたインク収容容器であることが好ましい。
【０１０１】
ヘッド３は、記録媒体２と対向する面にノズル面（図示せず）を有している。ノズル面には、フッ素化合物およびシリコーン化合物を含む高分子膜、またはニッケルおよびフッ素化合物を含む共析メッキ膜などを、撥インク膜として形成してもよい。また、ノズル面には、複数のノズル（図示せず）からなるノズル列（図示せず）が各色インク組成物に対応して個別に配置されている。各色インク組成物は、それぞれインクカートリッジ７ａ，７ｂ，７ｃ，７ｄからヘッド３に供給され、ヘッド３内のアクチュエーター（図示せず）によって、ノズルから液滴として吐出される。吐出されたインク滴は記録媒体２に着弾し、画像、色彩、文字、模様などを記録媒体２に形成する。
【０１０２】
ここで、ヘッド３では、アクチュエーター（駆動手段）として圧電素子を用いているが、この方式に限定されない。例えば、アクチュエーターとしての振動板を静電吸着により変位させる電気機械変換素子や、加熱によって生じる気泡によってインク組成物を液滴として吐出させる電気熱変換素子を用いてもよい。
【０１０３】
なお、本実施形態では、インクジェット捺染装置としてオンキャリッジタイプのプリンター１を例に挙げたが、これに限定されない。例えば、インクカートリッジなどのインク収容容器が、キャリッジに搭載されない、オフキャリッジタイプのプリンターであってもよい。また、本発明に用いられるインクジェット捺染装置は、上述したシリアルプリンターに限定されるものではなく、ヘッドが記録媒体２の幅と同等以上に広く配置され、ヘッドが移動せずに捺染を行うラインヘッドプリンターであってもよい。
【０１０４】
記録媒体２としては、インク組成物によって捺染が可能であれば特に限定されないが、布帛を用いることが好ましい。布帛の形成材料としては、例えば、綿、麻などの植物性繊維、絹、羊毛などの動物性繊維、ナイロン、ポリエステル、アセテート、トリアセテート、ポリアミド、ポリウレタンなどの合成繊維、ポリ乳酸などの生分解性繊維などが挙げられる。布帛の形態としては、上記の形成材料を単独あるいは混紡繊維として用いた、例えば、織物、編物、不織布などが挙げられ、これらを、衣類やその他の服飾品などとしたものが挙げられる。具体的には、縫製後のＴシャツ、ハンカチ、スカーフ、タオル、手提げ袋、布製のバッグ、カーテン、シーツ、ベッドカバー、壁紙などのファーニチャー類、布看板、横断幕などの掲示物の他、縫製前の部品としての裁断前後の布地なども含まれる。布地の形態としては、ロール状に巻かれた長尺のもの、所定の大きさに切断されたもの、商品形状のものなどが挙げられる。
【０１０５】
インク組成物に用いる色材は、布帛の形成材料に対する適合性を考慮して選択することが好ましい。例えば、これに限定されるものではないが、酸性染料は羊毛、ナイロン、絹などに、分散染料はポリエステル、アセテート、ナイロンなどに、反応性染料は綿、麻、レーヨン、絹などに、それぞれ用いることが好ましい。また、顔料は布種に特定されないが、主に綿に適用できる。
【０１０６】
また、布帛の目付は、特に限定されないが、１．０ｏｚ（オンス）以上、１０．０ｏｚ以下、好ましくは２．０ｏｚ以上、９．０ｏｚ以下、より好ましくは３．０ｏｚ以上、８．０ｏｚ以下、さらに好ましくは４．０ｏｚ以上、７．０ｏｚ以下の範囲である。
【０１０７】
＜捺染方法＞
次に、本実施形態のインク組成物および上述したプリンター１（図１参照）を用いた、インクジェット捺染方法について説明する。本実施形態の捺染方法はインク組成物の塗布工程を備えている。さらに、前工程として、布帛（記録媒体２）に前処理液を塗布する前処理工程を設けてもよい。前処理液としては、布帛に塗布されたインク組成物の浸透、乾燥などの挙動を補助、変化させるもの、インク組成物との反応性を有し、発色性や摩擦堅牢性などを向上させるもの、などが用いられる。前処理液の塗布方法としては、例えば、浸漬、スプレー、インクジェット法などが挙げられる。また、後工程として、布帛の加熱工程、洗浄および乾燥工程を設けてもよい。
【０１０８】
インク組成物の塗布工程では、プリンター１のヘッド３から、布帛に対してインク滴を塗布する。このとき、インク滴を、所定のタイミングで間欠的に、かつ所定の体積（質量）で吐出させることにより、布帛にインク滴を付着させ、所望の画像、文字、模様、色彩などのデザインが形成（捺染）される。
【０１０９】
インク組成物の付着量は、布帛に対して、１．５ｍｇ／ｃｍ2以上、６ｍｇ／ｃｍ2以下となるように吐出されることが好ましい。より好ましくは、２ｍｇ／ｃｍ2以上、５ｍｇ／ｃｍ2以下である。付着量が１．５ｍｇ／ｃｍ2以上であることにより、捺染される画像などの発色が良好になる傾向がある。また、付着量が６ｍｇ／ｃｍ2以下であることにより、布帛上でインク滴の乾燥性が向上し、捺染された画像などで滲みの発生が抑えられる。
【０１１０】
布帛の加熱工程では、布帛に塗布されたインク組成物に加熱を施す。加熱工程はインク滴を乾燥させると共に、色材として染料を用いる場合には、布帛の形成材料に染料を定着（染着）させるために行う。加熱工程の加熱方法としては、特に限定されないが、例えば、ヒートプレス法、常圧スチーム法、高圧スチーム法、サーモフィックス法などが挙げられる。また、加熱の熱源としては、特に限定されないが、例えば赤外線（ランプ）などが挙げられる。
【０１１１】
加熱工程の加熱温度としては、特に限定されないが、１００℃以上、２００℃以下であることが好ましい。より好ましくは、１５０℃以上、１８０℃以下である。加熱温度をこのような範囲とすることにより、布帛への熱ダメージを抑え、インク組成物の乾燥や定着を促進することができる。なお、上記加熱温度とは、布帛に形成された画像などのデザインの表面温度のことをいい、例えば、非接触温度計ＩＴ２−８０（商品名、キーエンス社）を用いて測定することができる。また、加熱温度を印加する加熱時間は、特に限定されないが、例えば、３０秒以上、２０分以下とすることができる。
【０１１２】
洗浄および乾燥工程では、捺染を施した布帛を水洗、乾燥する。水洗においては、必要に応じ、ソーピング処理として、布帛に染着しなかった染料や、布帛に定着しなかった顔料などを、熱石鹸液などを用いて洗い流してもよい。
【０１１３】
以上に述べたように、本実施形態に係るインクジェット捺染用インク組成物およびインク収容容器によれば、以下の効果を得ることができる。生分解性を有する金属キレート剤を用いるため、従来よりもインク組成物の環境適合性を向上させることができる。
【０１１４】
インク組成物のｐＨを上記の範囲とすることによって、金属キレート剤のキレート作用の減衰が抑えられ、従来よりもキレート作用が好適に発現する。そのため、インク組成物の長期保存性を従来よりも向上させ、また、インクジェットヘッドにおける目詰まりの発生を、従来と比べて低減させることができる。特に、捺染などの産業用途においては、一般家庭用途や事務用途と比べて大量のインク組成物を消費する。そのため、異物の発生が抑制されることによって、従来よりもインクジェット捺染装置を安定して稼働させることが可能となる。これにより、捺染工程の無駄が減少して、環境適合性がさらに向上する。
【０１１５】
上述したｐＨ調整剤を用いることによって、インク組成物のｐＨを、上記の範囲に容易に調整可能となる。そのため、金属キレート剤のキレート作用を、好適に発現させることができる。また、加水分解によってインク組成物のｐＨを低下させる、反応性染料などの色材を用いる場合でも、インク組成物のｐＨを調整して加水分解の発生を抑えることができる。
【０１１６】
上述した色材を用いることにより、布帛に捺染を施した際に、鮮明で高い発色の印捺物が得られる。また、印捺物の耐光性、洗濯堅牢性、耐擦性を向上させることができる。
【０１１７】
上述した、浸透剤、界面活性剤を用いることによって、布帛などの記録媒体に対する、インク組成物の濡れ性や浸透速度が調整される。そのため、画像や模様などを、滲みを抑えて鮮明に捺染することができる。
【０１１８】
本実施形態の金属キレート剤を含むことにより、脂肪酸化合物を含む部材と、インク組成物とが接触しても、添加剤や副材の成分などから金属塩などの異物が発生することが抑えられる。したがって、インク収容容器の部材に、添加剤として脂肪酸化合物を添加するか、製造工程にて副材として用いて、インク収容容器の物性や品質などを向上させることができる。
【０１１９】
以上により、環境適合性、長期保存性、印捺物の画質が向上し、目詰まり発生が低減されたインクジェット捺染用インク組成物を提供することができる。
【０１２０】
以下に、本実施形態の金属キレート剤およびインク組成物について、キレート作用のｐＨ依存性、長期保存性としての保存安定性（物性変化、異物発生、発色性変化）、生分解性、ノズルの目詰まり回復性、撥インク膜の腐食性を評価した実施例および比較例を示し、本実施形態の効果をより具体的に説明する。
【０１２１】
＜キレート作用＞
中和滴定による滴定量とｐＨ変化とから、金属キレート剤の各ｐＨにおける金属イオン捕捉率（ｐＨ依存性）を調査し、キレート作用を評価した。実施例として、ＭＧＤＡ・３Ｎａ（メチルグリシン２酢酸３ナトリウム）、ＧＬＤＡ・４Ｎａ（Ｌ−グルタミン酸２酢酸４ナトリウム）、ＥＤＤＳ・３Ｎａ（（Ｓ，Ｓ）−エチレンジアミンジコハク酸３ナトリウム）の３種類を用いた。比較例として、生分解性が比較的に低いＥＤＴＡ・２Ｎａ（エチレンジアミン４酢酸２ナトリウム）、生分解性を有するがｐＨ依存性が高いと推測されるＩＤＳ・４Ｎａ（イミノジコハク酸４ナトリウム）の２種類を用いた。
【０１２２】
まず、金属キレート剤のみを含む水溶液Ａと、金属キレート剤およびカルシウムイオン（Ｃａ2+）を等モル比で含む水溶液Ｂとについて、中和滴定曲線を作成する。水溶液Ａおよび水溶液Ｂの２つの中和滴定曲線について、低ｐＨ側の交点をＣａ2+捕捉率０％、高ｐＨ側の交点をＣａ2+捕捉率１００％の点と推定する。次いで、横軸をｐＨ、縦軸をＣａ2+捕捉率として、水溶液Ｂの中和滴定曲線の数値をプロットする。この方法により、ｐＨに対するＣａ2+の捕捉率、すなわちＣａ2+捕捉率のｐＨ依存性を示すグラフを求める。
【０１２３】
次に、具体的な手順について、実施例のＭＧＤＡ・３Ｎａを例に挙げて説明する。まず、ＭＧＤＡ・３Ｎａの２．５×１０-2ｍｏｌ／Ｌ水溶液を作製した。ＭＧＤＡ・３Ｎａの２．５×１０-2ｍｏｌ／Ｌ水溶液を、超純水で２倍に希釈して水溶液Ａとした。ＭＧＤＡ・３Ｎａの２．５×１０-2ｍｏｌ／Ｌ水溶液と、カルシウム標準液（Ｃａ：１０００ｍｇ／Ｌ）（炭酸カルシウム０．２５質量％および硝酸０．６３質量％含有の混合水溶液、和光純薬工業社）とを、等質量比で混合、撹拌して水溶液Ｂとした。なお、本実施形態では、水として電気抵抗率１７ＭΩ・ｃｍ以上の超純水を用いた。
【０１２４】
次いで、水溶液Ａおよび水溶液Ｂについて、それぞれ中和滴定曲線を滴定によって求めた。滴定装置として、自動滴定装置ＣＯＭ１７００Ｅ（平沼産業社）を用い、酸（１ｍｏｌ／Ｌ濃度の塩酸）または塩基（１ｍｏｌ／Ｌ濃度の水酸化ナトリウム水溶液）にて滴定を行った。水溶液Ａは、初期のｐＨが約１１であったため、酸による滴定でｐＨを約２まで下げた後、塩基にて滴定を行った。水溶液Ｂは、初期のｐＨが約２であったため、塩基にて滴定を行った。得られたデータを図２に記載した。なお、塩基による滴定はｐＨが約２から開始したが、ｐＨが３．５の点を、塩基滴定量の起算点とした。
【０１２５】
図２は、ＭＧＤＡ・３Ｎａの中和滴定曲線を示すグラフである。図２では、横軸を塩基滴定量から計算したＮａＯＨ（水酸化ナトリウム）／ＭＧＤＡ・３Ｎａのモル比とし、縦軸を対応するｐＨとして、各測定点を結んで表示した。実線が水溶液Ａの中和滴定曲線を、破線が水溶液Ｂの中和滴定曲線を、それぞれ示している。なお、ｐＨが２から１２の範囲において、ＭＧＤＡの沈殿は生じなかった。
【０１２６】
図２に示すように、上記２つの中和滴定曲線の低ｐＨ側の交点を点Ｇ、同じく高ｐＨ側の交点を点Ｈとした。上述したように、点Ｇを、ＭＧＤＡ・３ＮａにおけるＣａ2+捕捉率０％の点、点Ｈを、同じくＣａ2+捕捉率１００％の点と推定した。次に、点Ｇから点Ｈの間の、ＮａＯＨ／ＭＧＤＡ・３Ｎａのモル比を、Ｃａ2+捕捉率と見なして捕捉率０％から１００％まで均等に分割した。次いで、横軸をｐＨ、縦軸をＣａ2+捕捉率として、水溶液Ｂの中和滴定曲線をプロットし直した。この方法により、ＭＧＤＡ・３Ｎａにおける、Ｃａ2+捕捉率のｐＨ依存性のグラフを得た。ＧＬＤＡ・４Ｎａ、ＥＤＤＳ・３Ｎａ、ＥＤＴＡ・２Ｎａ、ＩＤＳ・４Ｎａについても、上記と同様にしてＣａ2+捕捉率のｐＨ依存性のグラフを得た。これらの結果を図３に記載した。
【０１２７】
図３は、実施例および比較例に係るＣａ2+捕捉率のｐＨ依存性を示すグラフである。図３に示したように、実施例のＧＬＤＡ・４ＮａおよびＭＧＤＡ・３Ｎａは、ｐＨ６からｐＨ１０の範囲において、Ｃａ2+捕捉率が概ね５０％以上となり、良好なキレート作用を有することが示された。また、実施例のＥＤＤＳ・３Ｎａは、Ｃａ2+捕捉率５０％を確保するには、ｐＨを約８以上とする必要があるものの、比較例のＩＤＳ・４Ｎａよりも高いキレート作用を有することが示された。
【０１２８】
一方、比較例のＥＤＴＡ・２Ｎａは、実施例のＧＬＤＡ・４ＮａおよびＭＧＤＡ・３Ｎａより広範なｐＨ範囲で、良好なキレート作用を有することが分かった。また、比較例のＩＤＳ・４Ｎａは、実施例の３つの金属キレート剤と比べて、Ｃａ2+捕捉率が低く、キレート作用が劣ることが分かった。
【０１２９】
＜インク組成物の調製＞
次に、実施例および比較例のインク組成物を調製して評価を行った。表１、表２、表３は、実施例および比較例のインク組成物の組成を示したものである。インク組成物の各成分（材料）を、表１から表３に示した組成で配合、撹拌して、各成分を均一に混合した後、メンブレンフィルター（ポアサイズ１μｍ）でろ過し、インク組成物を調製した。調製した各インク組成物について、ｐＨ測定器（卓上型ｐＨメーターＦ−７４、堀場製作所社）を用いて、調製直後のｐＨを測定した。
【０１３０】
表１から表３において、数値の単位は質量％である。また、数値の記載がない空欄は、含有しないことを意味する。なお、表中の成分のうち、１，５−ペンタンジオール（１，５−ＰＤ）、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、２−ピロリドン（２−Ｐ）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（ＴＥＧｍＢＥ）、１，２−ヘキサンジオール（１，２−ＨＤ）については、上記括弧内の略称を用いて表記した。
【０１３１】
【表１】
2018053236.tif 000002
【０１３２】
【表２】
2018053236.tif 000003
【０１３３】
【表３】
2018053236.tif 000004
【０１３４】
金属キレート剤として、生分解性が比較的に良好な、ＭＧＤＡ（メチルグリシン２酢酸）３Ｎａ塩、ＧＬＤＡ（Ｌ−グルタミン酸２酢酸）４Ｎａ塩、ＡＳＤＡ（Ｌ−アスパラギン酸２酢酸）４Ｎａ塩、ＨＩＤＡ（ヒドロキシエチルイミノ２酢酸）２Ｎａ塩、ＨＩＤＳ（３−ヒドロキシ−２，２’−イミノジコハク酸）４Ｎａ塩、ＣＭＧＡ（ジカルボキシメチルグルタミン酸）４Ｎａ塩、ＥＤＤＳ（（Ｓ，Ｓ）−エチレンジアミンジコハク酸）３Ｎａ塩、および生分解性が比較的に低い、ＩＤＳ（イミノジコハク酸）４Ｎａ塩、ＥＤＴＡ（エチレンジアミン４酢酸）２Ｎａ塩を用いた。
【０１３５】
また、サーフィノール１０４ＰＧ−５０（商品名、Air Products and Chemicals, Inc.社）、オルフィンＥ１０１０、オルフィンＰＤ−００２Ｗ（商品名、日信化学社）は、アセチレングリコール化合物（界面活性剤）である。ＢＹＫ−３４８（商品名、ＢＹＫ社）、シルフェイスＳＡＧ５０３Ａ（以上商品名、日信化学工業社）は、シリコーン化合物（界面活性剤）である。ニューコール１００６（商品名、日本乳化剤社）、Ｃ6−ＥＯ−ＰＯ−ＯＨ（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンヘキシルエーテル）は、ポリオキシエチレン化合物（界面活性剤）である。Ｓ−１４４（商品名、旭硝子社）は、フッ素化合物である。ＢＥＳは、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−アミノエタンスルホン酸（ｐＨ調整剤）である。１，２，３−ベンゾトリアゾールは、腐食抑制剤である。プロキセル（ＰＲＯＸＥＬ）ＸＬ−２（商品名、ＬＯＮＺＡ社）は、防腐防黴剤である。その他の成分は、試薬として市販されているものを用いた。
【０１３６】
実施例１のインク組成物は、色材（染料）として、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３９、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３：１、Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１３を、金属キレート剤としてＭＧＤＡ・３Ｎａ（０．０５質量％）を用い、標準沸点が１９０℃以上、２６０℃未満の溶媒（ジエチレングリコール、２−ピロリドン）、ｐＨ調整剤（トリエタノールアミン、水酸化リチウム）、浸透剤（トリエチレングリコールモノブチルエーテル、１，２−ヘキサンジオール）、界面活性剤（アセチレングリコール化合物）を含む組成であり、ｐＨは７．０、金属キレート剤と色材との比率は０．００３であった。
【０１３７】
実施例２のインク組成物は、色材（染料）として、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー４９を、金属キレート剤としてＧＬＤＡ・４Ｎａ（０．３質量％）を用い、標準沸点が１９０℃以上、２６０℃未満の溶媒（ジエチレングリコール、２−ピロリドン）、ｐＨ調整剤（トリエタノールアミン、水酸化カリウム）、浸透剤（トリエチレングリコールモノブチルエーテル）、界面活性剤（シリコーン化合物）を含む組成であり、ｐＨは７．５、金属キレート剤と色材との比率は０．０３８であった。
【０１３８】
実施例３のインク組成物は、色材（染料）として、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３１を、金属キレート剤としてＡＳＤＡ・４Ｎａ（０．５質量％）を用い、標準沸点が１９０℃以上、２６０℃未満の溶媒（ジエチレングリコール、２−ピロリドン）、ｐＨ調整剤（トリエタノールアミン）、浸透剤（１，２−ヘキサンジオール）、界面活性剤（アセチレングリコール化合物、ポリオキシエチレン化合物）を含む組成であり、ｐＨは７．８、金属キレート剤と色材との比率（金属キレート剤含有量／色材含有量）は０．０８３であった。
【０１３９】
実施例４のインク組成物は、色材（染料）として、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー９５を、金属キレート剤としてＨＩＤＳ・４Ｎａ（０．０６質量％）を用い、標準沸点が１９０℃以上、２６０℃未満の溶媒（ジエチレングリコール、２−ピロリドン）、ｐＨ調整剤（トリエタノールアミン、水酸化リチウム）、浸透剤（トリエチレングリコールモノブチルエーテル）、界面活性剤（アセチレングリコール化合物）を含む組成であり、ｐＨは７．５、金属キレート剤と色材との比率は０．００６であった。
【０１４０】
実施例５のインク組成物は、色材（染料）として、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８７を、金属キレート剤としてＭＧＤＡ・３Ｎａ（０．５質量％）を用い、標準沸点が１９０℃以上、２６０℃未満の溶媒（ジエチレングリコール、２−ピロリドン）、ｐＨ調整剤（トリエタノールアミン、水酸化カリウム）、浸透剤（トリエチレングリコールモノブチルエーテル、１，２−ヘキサンジオール）、界面活性剤（アセチレングリコール化合物、ポリオキシエチレン化合物）を含む組成であり、ｐＨは８．５、金属キレート剤と色材との比率は０．０６３であった。
【０１４１】
実施例６のインク組成物は、色材（染料）として、Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１３を、金属キレート剤としてＣＭＧＡ・４Ｎａ（０．０５質量％）を用い、標準沸点が１９０℃以上、２６０℃未満の溶媒（１，５−プロパンジオール、２−ピロリドン）、ｐＨ調整剤（トリエタノールアミン、水酸化カリウム）、浸透剤（１，２−ヘキサンジオール）、界面活性剤（アセチレングリコール化合物、ポリオキシエチレン化合物）を含む組成であり、ｐＨは８．３、金属キレート剤と色材との比率は０．００５であった。
【０１４２】
実施例７のインク組成物は、色材（染料）として、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７９を、金属キレート剤としてＥＤＤＳ・３Ｎａ（０．１質量％）を用い、標準沸点が１９０℃以上、２６０℃未満の溶媒（ジエチレングリコール、２−ピロリドン）、ｐＨ調整剤（トリエタノールアミン）、浸透剤（１，２−ヘキサンジオール）、界面活性剤（シリコーン化合物、ポリオキシエチレン化合物）を含む組成であり、ｐＨは８．６、金属キレート剤と色材との比率は０．０２２であった。
【０１４３】
実施例８のインク組成物は、色材（染料）として、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド２４を、金属キレート剤としてＨＩＤＡ・２Ｎａ（０．０３質量％）を用い、標準沸点が１９０℃以上、２６０℃未満の溶媒（１，５−プロパンジオール、２−ピロリドン）、ｐＨ調整剤（トリエタノールアミン、ＢＥＳ）、浸透剤（１，２−ヘキサンジオール）、界面活性剤（シリコーン化合物）を含む組成であり、ｐＨは７．３、金属キレート剤と色材との比率は０．００３であった。
【０１４４】
実施例９のインク組成物は、色材（染料）として、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１７２、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ３３を、金属キレート剤としてＡＳＤＡ・４Ｎａ（０．０５質量％）を用い、標準沸点が１９０℃以上、２６０℃未満の溶媒（ジエチレングリコール、２−ピロリドン）、ｐＨ調整剤（トリエタノールアミン、水酸化カリウム）、浸透剤（トリエチレングリコールモノブチルエーテル）、界面活性剤（アセチレングリコール化合物）を含む組成であり、ｐＨは９．０、金属キレート剤と色材との比率は０．００５であった。
【０１４５】
実施例１０のインク組成物は、色材（染料）として、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１５：１を、金属キレート剤としてＭＧＤＡ・３Ｎａ（０．０５質量％）を用い、標準沸点が１９０℃以上、２６０℃未満の溶媒（ジエチレングリコール、２−ピロリドン）、ｐＨ調整剤（トリエタノールアミン、水酸化ナトリウム）、浸透剤（トリエチレングリコールモノブチルエーテル、１，２−ヘキサンジオール）、界面活性剤（アセチレングリコール化合物）を含む組成であり、ｐＨは９．６、金属キレート剤と色材との比率は０．０１１であった。
【０１４６】
実施例１１のインク組成物は、色材（染料）として、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２４９を、金属キレート剤としてＧＬＤＡ・４Ｎａ（０．０５質量％）を用い、標準沸点が１９０℃以上、２６０℃未満の溶媒（１，５−プロパンジオール、２−ピロリドン）、ｐＨ調整剤（トリエタノールアミン）、浸透剤（トリエチレングリコールモノブチルエーテル）、界面活性剤（アセチレングリコール化合物）を含む組成であり、ｐＨは９．０、金属キレート剤と色材との比率は０．０１４であった。
【０１４７】
実施例１２のインク組成物は、界面活性剤として、アセチレングリコール化合物およびフッ素化合物を用いた他は、実施例１１と同一の組成であり、ｐＨは９．０、金属キレート剤と色材との比率は０．０１４であった。
【０１４８】
実施例１３のインク組成物は、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３９、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３：１、Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１３を、金属キレート剤としてＭＧＤＡ・３Ｎａ（０．０３質量％）を用い、標準沸点が１９０℃以上、２６０℃未満の溶媒（１，５−プロパンジオール、ジエチレングリコール、２−ピロリドン）、ｐＨ調整剤（ＢＥＳ、アジピン酸）、浸透剤（トリエチレングリコールモノブチルエーテル）、界面活性剤（アセチレングリコール化合物）を含む組成であり、ｐＨは６．６、金属キレート剤と色材との比率は０．００２であった。
【０１４９】
実施例１４のインク組成物は、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３９、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３：１、Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１３を、金属キレート剤としてＭＧＤＡ・３Ｎａ（０．０５質量％）を用い、標準沸点が１９０℃以上、２６０℃未満の溶媒（ジエチレングリコール、２−ピロリドン）、ｐＨ調整剤（トリエタノールアミン、水酸化リチウム）、浸透剤（トリエチレングリコールモノブチルエーテル、１，２−ヘキサンジオール）、界面活性剤（アセチレングリコール化合物）を含む組成であり、ｐＨは７．０、金属キレート剤と色材との比率は０．００３であった。
【０１５０】
実施例１５のインク組成物は、実施例１４のインク組成物に対して、金属キレート剤ＭＧＤＡ・３Ｎａの含有量を０．０００８質量％とした他は、同一の組成であり、ｐＨは７．０、金属キレート剤と色材との比率は０．０００１であった。
【０１５１】
実施例１６のインク組成物は、実施例１４のインク組成物に対して、金属キレート剤ＭＧＤＡ・３Ｎａの含有量を１．０５質量％とした他は、同一の組成であり、ｐＨは７．０、金属キレート剤と色材との比率は０．０７であった。
【０１５２】
実施例１７のインク組成物は、Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１３を、金属キレート剤としてＭＧＤＡ・３Ｎａ（０．４質量％）を用い、標準沸点が１９０℃以上、２６０℃未満の溶媒（ジエチレングリコール、２−ピロリドン）、ｐＨ調整剤（トリエタノールアミン、水酸化リチウム）、浸透剤（トリエチレングリコールモノブチルエーテル、１，２−ヘキサンジオール）、界面活性剤（アセチレングリコール化合物）を含む組成であり、ｐＨは７．０、金属キレート剤と色材との比率は０．１３３であった。
【０１５３】
実施例１８のインク組成物は、実施例１のインク組成物に対して、金属キレート剤として、ＭＧＤＡ・３Ｎａ（０．０３質量％）とＧＬＤＡ・４Ｎａ（０．０２質量％）とを併用した他は、同一の組成であり、ｐＨは７．０、金属キレート剤と色材との比率は０．００３であった。
【０１５４】
比較例１のインク組成物は、実施例１に対して、金属キレート剤としてＭＧＤＡ・３Ｎａに代えてＩＤＳ・４Ｎａ（０．０５質量％）を用い、浸透剤のトリエチレングリコールモノブチルエーテルを増量した他は、同一の組成であり、ｐＨは７．０、金属キレート剤と色材との比率は０．００３であった。
【０１５５】
比較例２のインク組成物は、実施例１に対して、金属キレート剤としてＭＧＤＡ・３Ｎａに代えてＥＤＴＡ・２Ｎａ（０．０５質量％）を用い、浸透剤のトリエチレングリコールモノブチルエーテルを増量した他は、同一の組成であり、ｐＨは７．０、金属キレート剤と色材との比率は０．００３であった。
【０１５６】
比較例３のインク組成物は、実施例１に対して、金属キレート剤としてＭＧＤＡ・３Ｎａに代えてＩＤＳ・４Ｎａ（０．０５質量％）を用い、ｐＨ調整剤のトリエタノールアミンおよび水酸化リチウムを増量し、浸透剤のトリエチレングリコールモノブチルエーテルを増量した他は、同一の組成であり、ｐＨは９．５、金属キレート剤と色材との比率は０．００３であった。
【０１５７】
比較例４のインク組成物は、実施例１に対して、ｐＨ調整剤としてトリエタノールアミンおよび水酸化リチウムに代えて、ＢＥＳおよびアジピン酸を用い、浸透剤のトリエチレングリコールモノブチルエーテルを増量した他は、同一の組成であり、ｐＨは５．８、金属キレート剤と色材との比率は０．００３であった。
【０１５８】
比較例５のインク組成物は、実施例１に対して、金属キレート剤としてＭＧＤＡ・３Ｎａ（１．０５質量％）を用い、ｐＨ調整剤のトリエタノールアミンおよび水酸化リチウムを増量し、浸透剤のトリエチレングリコールモノブチルエーテルを増量した他は、同一の組成であり、ｐＨは１０．５、金属キレート剤と色材との比率は０．０７であった。
【０１５９】
＜保存安定性＞
［物性変化］
実施例および比較例のインク組成物について、保存安定性における物性変化の指標として、ｐＨ安定性を調査した。インク組成物をガラス製サンプル瓶に充填し、６０℃で７日間放置した。放置後のｐＨを測定し、調製直後のｐＨと比較して、ｐＨの変化量を計算した。ｐＨの変化量を以下の基準に従って評価し、結果を表４および表５に示した。
Ａ：ｐＨの変化量が１未満。
Ｂ：ｐＨの変化量が１以上、２未満。
Ｃ：ｐＨの変化量が２以上、３未満。
Ｄ：ｐＨの変化量が３以上。
【０１６０】
［異物発生］
次に、保存安定性における異物発生の指標として、高温放置評価を行った。まず、実施例および比較例のインク組成物約３０ｍｌを、評価用インクパックに空気層がないように密閉状態で封入し、６０℃で５日間放置した。その後、インク組成物１０ｍｌを金属メッシュフィルター（孔径１０μｍ）でろ過し、金属メッシュフィルターに捕捉された結晶状異物の１ｍｍ四方あたりの個数を数えた。得られた個数に基づいて、以下の基準に従い、インク組成物における異物の発生を評価した。その結果を表４および表５に示した。
Ａ：１ｍｍ四方あたりの結晶状異物の個数が５個未満。
Ｂ：１ｍｍ四方あたりの結晶状異物の個数が５個以上、１０個未満。
Ｃ：１ｍｍ四方あたりの結晶状異物の個数が１０個以上、３０個未満。
Ｄ：１ｍｍ四方あたりの結晶状異物の個数が３０個以上。
【０１６１】
［発色性変化（発色濃度変化）］
まず、前処理工程で用いる前処理液を調製する。具体的には、ポリオキシエチレンジイソプロピルエーテル（オキシエチレン：３０モル）を５質量部、アルギン酸ナトリウムを５質量部、尿素（ヒドロトロピー剤）１００質量部、ｍ−ベンゼンスルホン酸ナトリウム１０質量部をよく混合した後、イオン交換水１０００質量部に少量ずつ添加しながら６０℃以下で３０分間撹拌した。その後、炭酸ナトリウム（アルカリ剤）３０質量部を撹拌されている溶液にさらに加えて１０分間撹拌した。この溶液を孔径１０μｍのメンブレンフィルターで濾過することにより、前処理液を得た。
【０１６２】
霧吹き器を用いて布帛（絹、平織）に前処理液を塗布し、マングルにてピックアップ率２０％で絞って乾燥させた。その後、インクジェットプリンターＰＸ−Ｇ９３０（セイコーエプソン社）のインクカートリッジに上記のインク組成物のα：製造後常温に放置したインク組成物と、β：６０℃に５日間放置したインク組成物とを、個々に充填し、それぞれ前処理を行った布帛にインク組成物を付着させて画像を印捺した。画像解像度は１４４０×７２０ｄｐｉ（Ｄｏｔｓ  Ｐｅｒ  Ｉｎｃｈ）とした。それぞれの画像が印捺された布帛に対して、１０２℃で１０分間スチーミング処理を行った後、ラッコールＳＴＡ（明成化学社、界面活性剤）を０．２質量％含む水溶液を用いて６０℃で１０分間洗浄し、乾燥させたものを評価サンプルとした。なお、ここで言う常温とは、具体的には、１５℃から２５℃の範囲を指す。
【０１６３】
発色性の評価は、測色器（商品名「Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ  Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ」、Ｘ−ＲＩＴＥ社）で画像のＯＤ値（発色濃度）を測定することで行い、測定されたＯＤ値について、αのインク組成物とβのインク組成物とについて、以下の計算式および評価基準に基づいて画像の発色性を評価した。その結果を表４および表５に示した。
発色性変化  ＝  β（６０℃５日間放置後）のインク組成物で印捺したＯＤ値／α（製造後常温放置）のインク組成物で印捺したＯＤ値
【０１６４】
Ａ：発色性変化が、０．９以上。
Ｂ：発色性変化が、０．７以上、０．９未満。
Ｃ：発色性変化が、０．５以上、０．７未満。
Ｄ：発色性変化が、０．５未満。
【０１６５】
＜生分解性＞
ＧＯＴＳ（Global Organic Textile Standard）認証基準を満足する化学物質基準に照合して判断した。その結果を表４および表５に示した。
Ａ：認証基準を満足する。
Ｄ：認証基準を満足しない。
【０１６６】
＜目詰まり回復性＞
実施例および比較例のインク組成物について、インクジェットヘッドにおけるノズルの目詰まり回復性を評価した。具体的には、各インク組成物を、インクジェットプリンターＰＸ−Ｇ９３０（セイコーエプソン社）用のインクカートリッジに充填し、上記プリンターにセットした。次いで、４０℃環境下にて、１００％ｄｕｔｙのベタパターンを、連続的に普通紙に５分間印刷させた。その後、上記印刷を続けながら、上記プリンターのキャリッジが普通紙上にあるタイミングで、電源コードをコンセントから抜いた。この状態で、４０℃環境下に２日間放置してから、室温環境下に上記プリンターを取り出し、電源コードをコンセントに挿して通電させた。自動的にヘッドクリーニングが作動した後、プリンタードライバーのノズルチェックパターンを印刷させて、インクジェットヘッドのノズルにおける不吐出などの吐出不良の発生を確認した。吐出不良（目詰まり）のノズルがある場合は、ヘッドクリーニングとノズルチェックパターンの印刷とを繰り返し、吐出不良ノズルが無くなるまでのクリーニングの回数を調査した。目詰まり回復（吐出不良の回復）までに要したクリーニングの回数について、以下の基準に従って評価した。その結果を表３に示した。
Ａ：クリーニング３回以下で回復。
Ｂ：クリーニング４回以上、６回以下で回復。
Ｃ：クリーニング７回以上、９回以下で回復。
Ｄ：クリーニング１０回以上で回復、または回復不能。
【０１６７】
＜撥インク膜の腐食性＞
撥インク膜として共析メッキを施したノズルプレートを用意した。具体的には、ＳＵＳ３１６製のノズルプレートを、メッキ液（硫酸ニッケル：２４０ｇ／Ｌ、塩化ニッケル：４５ｇ／Ｌ、ホウ酸：３５ｇ／Ｌ、ＰＴＦＥ：５０ｇ／Ｌ）に浸漬し、ｐＨ＝４．０〜４．５、メッキ温度６０℃、陰極電流密度を３Ａ／ｄｍ2の条件にて、緩やかに撹拌しながら共析メッキしたものを用いた。
【０１６８】
実施例および比較例の各インク組成物を、個別にテフロン（登録商標）製の容器に２０ｇ秤量し、共析メッキを施したノズルプレートを浸漬させ、蓋をして密閉した。この状態で、容器ごと６０℃で３日間放置し、ノズルプレート表面の撥インク膜の状態を目視にて観察した。また、インク組成物をはじく時間（撥インク時間）を、初期および放置後で比較した。これらの結果を、以下の評価基準に従って、各インク組成物における腐食性の指標として評価し、表４および表５に示した。なお、撥インク膜が劣化して撥インク性が低下すると、インク組成物をはじきにくくなるため、撥インク時間は増大することになる。
Ａ：初期状態（放置前）と同等で外観に変化がなく、撥インク時間の増大なし。
Ｂ：撥インク膜に外観上の変化はないが、撥インク時間が増大した。
Ｃ：撥インク膜に外観上の変化が有り、撥インク時間が増大した。
Ｄ：撥インク膜が剥離して下地が露出しており、撥インク作用が見られない。
【０１６９】
【表４】
2018053236.tif 000005
【０１７０】
【表５】
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【０１７１】
表４および表５に示したように、実施例１３、１５、１６、１７は、１つまたは２つの評価項目において、「適」レベルに相当するＢ評価となった以外は、「好適」レベルに相当するＡ評価となった。その他の実施例では、全ての評価項目がＡ評価となった。これにより、実施例１から実施例１８のインク組成物は、保存安定性（物性変化、異物発生、発色性変化）、生分解性、目詰まり回復性に優れ、撥インク膜の腐食性が抑えられていることが示された。また、発色性に関しては、アルギン酸ナトリウムを含む前処理液を用いたことで、本実施例のインク組成物の発色性が良好であることも分かった。
【０１７２】
一方、比較例１から比較例５では、１つ以上の評価項目が「不適」レベルに相当するＤ評価となった。詳しくは、比較例１は、金属キレート剤として、キレート作用が比較的に弱いＩＤＳ・４Ｎａを用いたため異物の発生が見られ、異物発生とそれに付随して目詰まり回復性とがＤ評価となった。比較例２は、金属キレート剤としてＥＤＴＡ・２Ｎａを用いたため、生分解性がＤ評価となった。比較例３は、比較例１と同一の成分構成ながら、ｐＨ調整剤を増量してインク組成物のｐＨを高めたため、異物の発生は「許容」レベルに相当するＣ評価へ改善した。その弊害として、発色性がＤ評価へ悪化した。比較例４は、ｐＨ調整剤を変更した他は、実施例１と同様な組成であるが、ｐＨが６未満であるため、異物発生および目詰まり回復性が実施例１から悪化した。また、撥インク膜の腐食性がＤ評価となった。比較例５は、金属キレート剤のＭＧＤＡ・３Ｎａが１質量％を超え、ｐＨ調整剤の増量によりｐＨが１０を超えたことから、発色性変化がＤ評価となった。以上の結果から、比較例１から比較例５は、実施例と比べて劣っていることが示された。
【０１７３】
本発明は、上述した実施形態に限られるものではなく、特許請求の範囲および明細書全体から読み取れる発明の要旨、あるいは思想に反しない範囲で適宜変更が可能であり、そのような変更を伴うインク組成物もまた、本発明の技術的範囲に含まれるものである。
【符号の説明】
【０１７４】
１…プリンター、２…記録媒体、３…ヘッド、４…キャリッジ、５…主走査機構、６…プラテンローラー、７ａ，７ｂ，７ｃ，７ｄ…インクカートリッジ、８…タイミングベルト、９…モーター、１０…ガイド軸、Ｇ，Ｈ…点。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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