(57)【要約】【課題】  キサンテン誘導体の製造において、従来の製造方法と比べて、低コストで製造工程数が少なく、効率的にキサンテン誘導体を製造できる、キサンテン誘導体の製造方法、上記キサンテン誘導体の製造方法に使用される化合物、又はその塩を提供する。【解決手段】  明細書に記載の一般式（１）で表される化合物又はその塩と、  明細書に記載の一般式（２）で表される化合物、明細書に記載の一般式（３）で表される化合物、及び明細書に記載の一般式（４）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物とを、酸存在下で５０〜２５０℃で反応させることにより、明細書に記載の一般式（５）で表されるキサンテン誘導体を得る、キサンテン誘導体の製造方法、及び明細書に記載の一般式（１）で表される化合物又はその塩。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される化合物又はその塩と、
下記一般式（２）で表される化合物、下記一般式（３）で表される化合物、及び下記一般式（４）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物と
を、酸存在下で５０〜２５０℃で反応させることにより、下記一般式（５）で表されるキサンテン誘導体を得る、キサンテン誘導体の製造方法。
【化１】
2018188380.tif 000032
【化２】
2018188380.tif 000033
【化３】
2018188380.tif 000034
【化４】
2018188380.tif 000035
【化５】
2018188380.tif 000036
一般式（１）及び（５）中、
Ｒ１０１は、置換基を有しても良いアルキル基を表す。
Ｒ１０２は、置換基を有しても良いアミノ基、置換カルボニルアミノ基、又は置換スルホニルアミノ基を表す。
Ｒ１０３は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又はイオン性親水性基を表し、前記アルキル基、前記アルコキシ基、前記アリールオキシ基、又は前記イオン性親水性基は置換基を有しても良い。
Ｒ１０４は、水素原子、又はイオン性親水性基を表し、前記イオン性親水性基は置換基を有しても良い。
Ｒ１０５は、置換基を有しても良いアルキル基を表す。
Ｒ１０６は、水素原子、アルキル基、イオン性親水性基、スルファモイル基、又はカルバモイル基を表し、前記アルキル基、前記イオン性親水性基、前記スルファモイル基、又は前記カルバモイル基は置換基を有しても良い。
なお、一般式（５）中の、２つのＲ１０１、２つのＲ１０２、２つのＲ１０３、２つのＲ１０４、２つのＲ１０５、及び２つのＲ１０６は、それぞれ同じでも異なっていてもよい。
一般式（２）〜（５）中、
Ｒ４０１〜Ｒ４０４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、スルホ基、カルボキシ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、又はアリールカルボニルオキシ基を表し、前記アルキル基、前記アリール基、前記ヘテロ環基、前記アルコキシ基、前記アリールオキシ基、前記スルファモイル基、前記カルバモイル基、前記アルキルオキシカルボニル基、前記アリールオキシカルボニル基、前記アルキルカルボニルオキシ基、又は前記アリールカルボニルオキシ基は、置換基を有していてもよい。
一般式（２）及び（４）中、
Ｍ４０１〜Ｍ４０３は、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属原子、又はアンモニウムイオンを表す。
【請求項２】
前記酸がブレンステッド酸である、請求項１に記載のキサンテン誘導体の製造方法。
【請求項３】
前記反応を７０〜２３０℃で行う、請求項１又は２に記載のキサンテン誘導体の製造方法。
【請求項４】
２５℃における水溶液中の前記酸のｐＫａが３以下である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のキサンテン誘導体の製造方法。
【請求項５】
前記一般式（１）において、Ｒ１０３が置換基を有しても良いアルキル基を表し、Ｒ１０４が水素原子を表す、請求項１〜４のいずれか１項に記載のキサンテン誘導体の製造方法。
【請求項６】
前記一般式（１）において、Ｒ１０１、Ｒ１０３、及びＲ１０５がメチル基を表し、Ｒ１０２がアミノ基を表し、Ｒ１０４が水素原子を表す、請求項１〜５のいずれか１項に記載のキサンテン誘導体の製造方法。
【請求項７】
前記一般式（１）で表される化合物又はその塩が、前記一般式（１）で表される化合物と酸性化合物との塩である、請求項１〜６のいずれか１項に記載のキサンテン誘導体の製造方法。
【請求項８】
前記一般式（１）で表される化合物又はその塩が、前記一般式（１）で表される化合物と有機スルホン酸との塩である、請求項１〜６のいずれか１項に記載のキサンテン誘導体の製造方法。
【請求項９】
前記一般式（１）で表される化合物又はその塩が、前記一般式（１）で表される化合物とナフタレンジスルホン酸との塩である、請求項１〜６のいずれか１項に記載のキサンテン誘導体の製造方法。
【請求項１０】
前記一般式（１）で表される化合物又はその塩が、前記一般式（１）で表される化合物と塩基性化合物との塩である、請求項１〜６のいずれか１項に記載のキサンテン誘導体の製造方法。
【請求項１１】
前記一般式（１）で表される化合物又はその塩が、アルカリ金属塩である、請求項１〜６のいずれか１項に記載のキサンテン誘導体の製造方法。
【請求項１２】
前記一般式（１）で表される化合物又はその塩が、ナトリウム塩である、請求項１〜６のいずれか１項に記載のキサンテン誘導体の製造方法。
【請求項１３】
下記一般式（１）で表される化合物又はその塩。
【化６】
2018188380.tif 000037
一般式（１）中、
Ｒ１０１は、置換基を有しても良いアルキル基を表す。
Ｒ１０２は、置換基を有しても良いアミノ基、置換カルボニルアミノ基、又は置換スルホニルアミノ基を表す。
Ｒ１０３は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又はイオン性親水性基を表し、前記アルキル基、前記アルコキシ基、前記アリールオキシ基、又は前記イオン性親水性基は置換基を有しても良い。
Ｒ１０４は、水素原子、又はイオン性親水性基を表し、前記イオン性親水性基は置換基を有しても良い。
Ｒ１０５は、置換基を有しても良いアルキル基を表す。
Ｒ１０６は、水素原子、アルキル基、イオン性親水性基、スルファモイル基、又はカルバモイル基を表し、前記アルキル基、前記イオン性親水性基、前記スルファモイル基、又は前記カルバモイル基は置換基を有しても良い。
【請求項１４】
前記一般式（１）において、Ｒ１０３が置換基を有しても良いアルキル基を表し、Ｒ１０４が水素原子を表す、請求項１３に記載の化合物又はその塩。
【請求項１５】
前記一般式（１）において、Ｒ１０１、Ｒ１０３、及びＲ１０５がメチル基を表し、Ｒ１０２がアミノ基を表し、Ｒ１０４が水素原子を表す、請求項１３又は１４に記載の化合物又はその塩。
【請求項１６】
前記一般式（１）で表される化合物又はその塩が、前記一般式（１）で表される化合物と酸性化合物との塩である、請求項１３〜１５のいずれか１項に記載の化合物又はその塩。
【請求項１７】
前記一般式（１）で表される化合物又はその塩が、前記一般式（１）で表される化合物と有機スルホン酸との塩である、請求項１３〜１５のいずれか１項に記載の化合物又はその塩。
【請求項１８】
前記一般式（１）で表される化合物又はその塩が、前記一般式（１）で表される化合物とナフタレンジスルホン酸との塩である、請求項１３〜１５のいずれか１項に記載の化合物又はその塩。
【請求項１９】
前記一般式（１）で表される化合物又はその塩が、前記一般式（１）で表される化合物と塩基性化合物との塩である、請求項１３〜１５のいずれか１項に記載の化合物又はその塩。
【請求項２０】
前記一般式（１）で表される化合物又はその塩が、アルカリ金属塩である、請求項１３〜１５のいずれか１項に記載の化合物又はその塩。
【請求項２１】
前記一般式（１）で表される化合物又はその塩が、ナトリウム塩である、請求項１３〜１５のいずれか１項に記載の化合物又はその塩。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、キサンテン誘導体の製造方法、化合物及びその塩に関する。
【背景技術】
【０００２】
キサンテン誘導体は、種々の用途が知られており、その中でも特に、古くから染料として用いられている。例えば、下記の特許文献１〜３には、キサンテン誘導体、及びキサンテン誘導体の製造方法が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特許第５４５１５５６号
【特許文献２】特開２０１６−１０８５４５号公報
【特許文献３】特開２０１６−０４１８０１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従来、キサンテン染料の合成には、下記式（Ｚ）で表される化合物が使用されてきた。下記式（Ｚ）で表される化合物は市販されているものの、価格が高く、また合成するにしても数工程を経なければならなかった。近年では、キサンテン染料の合成において、コストダウン及び生産効率の向上が求められている。
【０００５】
【化１】
2018188380.tif 000002
【０００６】
本発明の目的は、キサンテン誘導体の製造において、従来の製造方法と比べて、低コストで製造工程数が少なく、効率的にキサンテン誘導体を製造できる、キサンテン誘導体の製造方法、上記キサンテン誘導体の製造方法に使用される化合物、又はその塩を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題の解決のために鋭意検討し、特定の中間体を見出し、キサンテン誘導体の製造方法において上記中間体を使用することで、上記式（Ｚ）で表される化合物を使用することなく、直接、キサンテン骨格を形成でき、上記課題を解決できることを見出した。
本発明は以下の通りである。
【０００８】
［１］
下記一般式（１）で表される化合物又はその塩と、
下記一般式（２）で表される化合物、下記一般式（３）で表される化合物、及び下記一般式（４）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物と
を、酸存在下で５０〜２５０℃で反応させることにより、下記一般式（５）で表されるキサンテン誘導体を得る、キサンテン誘導体の製造方法。
【０００９】
【化２】
2018188380.tif 000003
【００１０】
【化３】
2018188380.tif 000004
【００１１】
【化４】
2018188380.tif 000005
【００１２】
【化５】
2018188380.tif 000006
【００１３】
【化６】
2018188380.tif 000007
【００１４】
一般式（１）及び（５）中、
Ｒ１０１は、置換基を有しても良いアルキル基を表す。
Ｒ１０２は、置換基を有しても良いアミノ基、置換カルボニルアミノ基、又は置換スルホニルアミノ基を表す。
Ｒ１０３は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又はイオン性親水性基を表し、上記アルキル基、上記アルコキシ基、上記アリールオキシ基、又は上記イオン性親水性基は置換基を有しても良い。
Ｒ１０４は、水素原子、又はイオン性親水性基を表し、上記イオン性親水性基は置換基を有しても良い。
Ｒ１０５は、置換基を有しても良いアルキル基を表す。
Ｒ１０６は、水素原子、アルキル基、イオン性親水性基、スルファモイル基、又はカルバモイル基を表し、上記アルキル基、上記イオン性親水性基、上記スルファモイル基、又は上記カルバモイル基は置換基を有しても良い。
なお、一般式（５）中の、２つのＲ１０１、２つのＲ１０２、２つのＲ１０３、２つのＲ１０４、２つのＲ１０５、及び２つのＲ１０６は、それぞれ同じでも異なっていてもよい。
一般式（２）〜（５）中、
Ｒ４０１〜Ｒ４０４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、スルホ基、カルボキシ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、又はアリールカルボニルオキシ基を表し、上記アルキル基、上記アリール基、上記ヘテロ環基、上記アルコキシ基、上記アリールオキシ基、上記スルファモイル基、上記カルバモイル基、上記アルキルオキシカルボニル基、上記アリールオキシカルボニル基、上記アルキルカルボニルオキシ基、又は上記アリールカルボニルオキシ基は、置換基を有していてもよい。
一般式（２）及び（４）中、
Ｍ４０１〜Ｍ４０３は、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属原子、又はアンモニウムイオンを表す。
【００１５】
［２］
上記酸がブレンステッド酸である、［１］に記載のキサンテン誘導体の製造方法。
【００１６】
［３］
上記反応を７０〜２３０℃で行う、［１］又は［２］に記載のキサンテン誘導体の製造方法。
【００１７】
［４］
２５℃における水溶液中の上記酸のｐＫａが３以下である、［１］〜［３］のいずれか１項に記載のキサンテン誘導体の製造方法。
【００１８】
［５］
上記一般式（１）において、Ｒ１０３が置換基を有しても良いアルキル基を表し、Ｒ１０４が水素原子を表す、［１］〜［４］のいずれか１項に記載のキサンテン誘導体の製造方法。
【００１９】
［６］
上記一般式（１）において、Ｒ１０１、Ｒ１０３、及びＲ１０５がメチル基を表し、Ｒ１０２がアミノ基を表し、Ｒ１０４が水素原子を表す、［１］〜［５］のいずれか１項に記載のキサンテン誘導体の製造方法。
【００２０】
［７］
上記一般式（１）で表される化合物又はその塩が、上記一般式（１）で表される化合物と酸性化合物との塩である、［１］〜［６］のいずれか１項に記載のキサンテン誘導体の製造方法。
【００２１】
［８］
上記一般式（１）で表される化合物又はその塩が、上記一般式（１）で表される化合物と有機スルホン酸との塩である、［１］〜［６］のいずれか１項に記載のキサンテン誘導体の製造方法。
【００２２】
［９］
上記一般式（１）で表される化合物又はその塩が、上記一般式（１）で表される化合物とナフタレンジスルホン酸との塩である、［１］〜［６］のいずれか１項に記載のキサンテン誘導体の製造方法。
【００２３】
［１０］
上記一般式（１）で表される化合物又はその塩が、上記一般式（１）で表される化合物と塩基性化合物との塩である、［１］〜［６］のいずれか１項に記載のキサンテン誘導体の製造方法。
【００２４】
［１１］
上記一般式（１）で表される化合物又はその塩が、アルカリ金属塩である、［１］〜［６］のいずれか１項に記載のキサンテン誘導体の製造方法。
【００２５】
［１２］
上記一般式（１）で表される化合物又はその塩が、ナトリウム塩である、［１］〜［６］のいずれか１項に記載のキサンテン誘導体の製造方法。
【００２６】
［１３］
下記一般式（１）で表される化合物又はその塩。
【００２７】
【化７】
2018188380.tif 000008
【００２８】
一般式（１）中、
Ｒ１０１は、置換基を有しても良いアルキル基を表す。
Ｒ１０２は、置換基を有しても良いアミノ基、置換カルボニルアミノ基、又は置換スルホニルアミノ基を表す。
Ｒ１０３は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又はイオン性親水性基を表し、上記アルキル基、上記アルコキシ基、上記アリールオキシ基、又は上記イオン性親水性基は置換基を有しても良い。
Ｒ１０４は、水素原子、又はイオン性親水性基を表し、上記イオン性親水性基は置換基を有しても良い。
Ｒ１０５は、置換基を有しても良いアルキル基を表す。
Ｒ１０６は、水素原子、アルキル基、イオン性親水性基、スルファモイル基、又はカルバモイル基を表し、上記アルキル基、上記イオン性親水性基、上記スルファモイル基、又は上記カルバモイル基は置換基を有しても良い。
【００２９】
［１４］
上記一般式（１）において、Ｒ１０３が置換基を有しても良いアルキル基を表し、Ｒ１０４が水素原子を表す、［１３］に記載の化合物又はその塩。
【００３０】
［１５］
上記一般式（１）において、Ｒ１０１、Ｒ１０３、及びＲ１０５がメチル基を表し、Ｒ１０２がアミノ基を表し、Ｒ１０４が水素原子を表す、［１３］又は［１４］に記載の化合物又はその塩。
【００３１】
［１６］
上記一般式（１）で表される化合物又はその塩が、上記一般式（１）で表される化合物と酸性化合物との塩である、［１３］〜［１５］のいずれか１項に記載の化合物又はその塩。
【００３２】
［１７］
上記一般式（１）で表される化合物又はその塩が、上記一般式（１）で表される化合物と有機スルホン酸との塩である、［１３］〜［１５］のいずれか１項に記載の化合物又はその塩。
【００３３】
［１８］
上記一般式（１）で表される化合物又はその塩が、上記一般式（１）で表される化合物とナフタレンジスルホン酸との塩である、［１３］〜［１５］のいずれか１項に記載の化合物又はその塩。
【００３４】
［１９］
上記一般式（１）で表される化合物又はその塩が、上記一般式（１）で表される化合物と塩基性化合物との塩である、［１３］〜［１５］のいずれか１項に記載の化合物又はその塩。
【００３５】
［２０］
上記一般式（１）で表される化合物又はその塩が、アルカリ金属塩である、［１３］〜［１５］のいずれか１項に記載の化合物又はその塩。
【００３６】
［２１］
上記一般式（１）で表される化合物又はその塩が、ナトリウム塩である、［１３］〜［１５］のいずれか１項に記載の化合物又はその塩。
【発明の効果】
【００３７】
本発明によれば、キサンテン誘導体の製造において、従来の製造方法と比べて、低コストで製造工程数が少なく、効率的にキサンテン誘導体を製造できる、キサンテン誘導体の製造方法、上記キサンテン誘導体の製造方法に使用される化合物、又はその塩を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００３８】
〔キサンテン誘導体の合成方法〕
本発明のキサンテン誘導体の製造方法における反応について詳細に説明する。
本発明のキサンテン誘導体の製造方法は、
下記一般式（１）で表される化合物又はその塩と、
下記一般式（２）で表される化合物、下記一般式（３）で表される化合物、及び下記一般式（４）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物と
を、酸存在下で５０〜２５０℃で反応させることにより、下記一般式（５）で表されるキサンテン誘導体を得る、キサンテン誘導体の製造方法である。
【００３９】
【化８】
2018188380.tif 000009
【００４０】
【化９】
2018188380.tif 000010
【００４１】
【化１０】
2018188380.tif 000011
【００４２】
【化１１】
2018188380.tif 000012
【００４３】
【化１２】
2018188380.tif 000013
【００４４】
一般式（１）及び（５）中、
Ｒ１０１は、置換基を有しても良いアルキル基を表す。
Ｒ１０２は、置換基を有しても良いアミノ基、置換カルボニルアミノ基、又は置換スルホニルアミノ基を表す。
Ｒ１０３は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又はイオン性親水性基を表し、上記アルキル基、上記アルコキシ基、上記アリールオキシ基、又は上記イオン性親水性基は置換基を有しても良い。
Ｒ１０４は、水素原子、又はイオン性親水性基を表し、上記イオン性親水性基は置換基を有しても良い。
Ｒ１０５は、置換基を有しても良いアルキル基を表す。
Ｒ１０６は、水素原子、アルキル基、イオン性親水性基、スルファモイル基、又はカルバモイル基を表し、上記アルキル基、上記イオン性親水性基、上記スルファモイル基、又は上記カルバモイル基は置換基を有しても良い。
なお、一般式（５）中の、２つのＲ１０１、２つのＲ１０２、２つのＲ１０３、２つのＲ１０４、２つのＲ１０５、及び２つのＲ１０６は、それぞれ同じでも異なっていてもよい。
一般式（２）〜（５）中、
Ｒ４０１〜Ｒ４０４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、スルホ基若しくはその塩、カルボキシ基若しくはその塩、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、又はアリールカルボニルオキシ基を表し、上記アルキル基、上記アリール基、上記ヘテロ環基、上記アルコキシ基、上記アリールオキシ基、上記スルファモイル基、上記カルバモイル基、上記アルキルオキシカルボニル基、上記アリールオキシカルボニル基、上記アルキルカルボニルオキシ基、又は上記アリールカルボニルオキシ基は、置換基を有していてもよい。
一般式（２）及び（４）中、
Ｍ４０１〜Ｍ４０３は、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属原子、又はアンモニウムイオンを表す。
【００４５】
本発明のキサンテン誘導体の製造方法は、原料である上記一般式（１）で表される化合物又はその塩（以下、「原料Ａ」とも呼ぶ。）と、原料である上記一般式（２）で表される化合物、上記一般式（３）で表される化合物、及び上記下記一般式（４）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物（以下、「原料Ｂ」とも呼ぶ）とを、酸存在下で５０〜２５０℃で反応させることにより、上記一般式（５）で表されるキサンテン誘導体を得ることができるものであり、従来の製造方法と比べて、低コストで製造工程数が少なく、効率的にキサンテン誘導体を製造できる。
【００４６】
まず、原料Ａである一般式（１）で表される化合物又はその塩、原料Ｂである一般式（２）で表される化合物、一般式（３）で表される化合物、又は一般式（４）で表される化合物、並びに生成物である一般式（５）で表されるキサンテン誘導体について説明する。
【００４７】
〔一般式（１）で表される化合物又はその塩〕
まず、一般式（１）で表される化合物について説明する。
Ｒ１０１で表されるアルキル基は、直鎖状でも良く、分岐状でも良く、環状でも良い。Ｒ１０１で表されるアルキル基は、好ましくは、炭素数１〜１２のアルキル基であり、より好ましくは炭素数１〜６のアルキル基であり、より好ましくは炭素数１〜３のアルキル基である。Ｒ１０１で表されるアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、ラウリル基等が挙げられる。
Ｒ１０１で表されるアルキル基は更に置換基を有していても良く、置換基としては、後述の置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、好ましくは、スルホ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、アルコキシ基である。
【００４８】
Ｒ１０２は、置換基を有しても良いアミノ基、置換カルボニルアミノ基、又は置換スルホニルアミノ基を表す。
Ｒ１０２が、アミノ基を表す場合のアミノ基は、更に置換基を有していても良いく、置換基としては、前述の置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、好ましくは、アルキル基（好ましくは、炭素数１〜１２のアルキル基であり、より好ましくは炭素数１〜６のアルキル基であり、より好ましくは炭素数１〜３のアルキル基）である。
【００４９】
Ｒ１０２が置換カルボニルアミノ基を表す場合の置換カルボニルアミノ基としては、特に限定されないが、好ましくは下記一般式（１Ａ）で表される基である。
【００５０】
【化１３】
2018188380.tif 000014
【００５１】
上記一般式（１Ａ）中、
Ｒ１１１は、アルキル基、アリール基、アルケニル基、又はヘテロ環基を表し、上記アルキル基、上記アリール基、上記アルケニル基、上記ヘテロ環基は置換基を有しても良い。
＊は結合手を表す。
【００５２】
Ｒ１１１がアルキル基を表す場合のアルキル基は、直鎖状でも良く、分岐状でも良く、環状でも良く、好ましくは、炭素数１〜１２のアルキル基であり、より好ましくは炭素数１〜９のアルキル基であり、より好ましくは炭素数１〜６のアルキル基である。
【００５３】
Ｒ１１１がアリール基を表す場合のアリール基としては、好ましくは炭素数６〜２０のアリール基であり、より好ましくは炭素数６〜１０のアリール基であり、特に好ましくはフェニル基である。
【００５４】
Ｒ１１１がアルケニル基を表す場合のアルケニル基としては、好ましくは炭素数２〜１２のアルケニル基であり、より好ましくは炭素数２〜６のアルケニル基であり、特に好ましくは炭素数２〜４のアルケニル基である。
【００５５】
Ｒ１１１がヘテロ環基を表す場合ヘテロ環基としては、好ましくは炭素数１〜１２のヘテロ環基であり、より好ましくは炭素数１〜８のヘテロ環基であり、特に好ましくは炭素数１〜６のヘテロ環基である。ヘテロ環基に含まれるヘテロ原子としては、酸素原子、硫黄原子、又は窒素原子が好ましく、窒素原子がより好ましい。
【００５６】
Ｒ１１１で表されるアルキル基、アリール基、アルケニル基、又はヘテロ環基は、更に置換基を有していても良く、置換基としては、後述の置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、好ましくは、アルキル基、ヒドロキシ基、シアノ基、アルコキシ基、スルホ基、カルボキシル基、ハロゲン原子である。
【００５７】
Ｒ１１１の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヒドロキシエチル基、メトキシエチル基、シアノエチル基、トリフルオロメチル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、フェニル基、ｐ−トリル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｏ−クロロフェニル基、ｍ−（３−スルホプロピルアミノ）フェニル基、ｏ−カルボキシフェニル基、ベンジル基、２−フェネチル基、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−メチルエテニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、イミダゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ベンゾピラゾリル基、トリアゾリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、イソチアゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、オキサゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、チアジアゾリル基、ピロリル基、ベンゾピロリル基、インドリル基、イソオキサゾリル基、ベンゾイソオキサゾリル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、フリル基、ベンゾフリル基、ピリジル基、キノリル基、イソキノリル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、シンノリニル基、フタラジニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、又はトリアジニル基等が挙げられる。
【００５８】
Ｒ１０２が置換スルホニルアミノ基を表す場合の置換スルホニルアミノ基としては、特に限定されないが、好ましくは下記一般式（１Ｂ）で表される基である。
【００５９】
【化１４】
2018188380.tif 000015
【００６０】
上記一般式（１Ｂ）中、
Ｒ１２１はアルキル基、アリール基、アルケニル基、又はヘテロ環基を表し、上記アルキル基、上記アリール基、上記アルケニル基、上記ヘテロ環基は置換基を有しても良い。
＊は結合手を表す。
【００６１】
Ｒ１２１がアルキル基を表す場合のアルキル基は、直鎖状でも良く、分岐状でも良く、環状でも良く、好ましくは、炭素数１〜１２のアルキル基であり、より好ましくは炭素数１〜８のアルキル基であり、より好ましくは炭素数１〜４のアルキル基である。
【００６２】
Ｒ１２１がアリール基を表す場合のアリール基としては、好ましくは炭素数６〜２０のアリール基であり、より好ましくは炭素数６〜１２のアリール基であり、更に好ましくは炭素数６〜１０のアリール基であり、特に好ましくはフェニル基である。
【００６３】
Ｒ１２１がアルケニル基を表す場合のアルケニル基としては、好ましくは炭素数２〜１２のアルケニル基であり、より好ましくは炭素数２〜６のアルケニル基であり、特に好ましくは炭素数２〜４のアルケニル基である。
【００６４】
Ｒ１２１がヘテロ環基を表す場合のヘテロ環基としては、好ましくは炭素数１〜１２のヘテロ環基であり、より好ましくは炭素数１〜８のヘテロ環基であり、特に好ましくは炭素数１〜６のヘテロ環基である。ヘテロ環基に含まれるヘテロ原子としては、酸素原子、硫黄原子、又は窒素原子が好ましく、窒素原子がより好ましい。
【００６５】
Ｒ１２１で表されるアルキル基、アリール基、アルケニル基、又はヘテロ環基は、更に置換基を有していても良く、置換基としては、後述の置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
Ｒ１２１がアルキル基を表す場合のアルキル基が有しても良い置換基としては、ハロゲン原子（フッ素原子が好ましい）、スルホ基である。Ｒ１２１がアルキル基を表す場合のアルキル基としては、具体的には、メチル基、トリフルオロメチル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチル基、ブチル基等が挙げられる。
【００６６】
Ｒ１２１がアリール基を表す場合のアリール基が有しても良い置換基としては、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子が好ましい）、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキシ基、アルキル基（炭素数１〜４が好ましい）、アルコキシ基（炭素数１〜４が好ましい）、カルボアルコキシ基（アルコキシ基の炭素数１〜４が好ましい）が好ましく、ヒドロキシ基、カルボキシル基、カルボアルコキシ基、アルキル基がより好ましく、ヒドロキシ基、カルボキシル基、カルボアルコキシ基が特に好ましい。
【００６７】
Ｒ１２１がアルケニル基を表す場合のアルケニル基が有しても良い置換基としては、好ましくは、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子が好ましい）、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキシ基、アルキル基（炭素数１〜４が好ましい）、アルコキシ基（炭素数１〜４が好ましい）、カルボアルコキシ基（アルコキシ基の炭素数１〜４が好ましい）である。
Ｒ１２１がヘテロ環基を表す場合のヘテロ環基が有しても良い置換基としては、好ましくは、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子が好ましい）、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキシ基、アルキル基（炭素数１〜４が好ましい）、アルコキシ基（炭素数１〜４が好ましい）、カルボアルコキシ基（アルコキシ基の炭素数１〜４が好ましい）である。
【００６８】
一般式（１）中のＲ１０２は、アミノ基、又は置換スルホニルアミノ基が好ましく、アミノ基が更に好ましい。
【００６９】
一般式（１）中のＲ１０３は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又はイオン性親水性基を表し、上記アルキル基、上記アルコキシ基、上記アリールオキシ基、又は上記イオン性親水性基は置換基を有しても良い。
Ｒ１０３がアルキル基を表す場合のアルキル基としては、直鎖状でも良く、分岐状でも良く、環状でも良く、好ましくは、炭素数１〜１２のアルキル基であり、より好ましくは炭素数１〜６のアルキル基であり、より好ましくは炭素数１〜３のアルキル基である。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、ｓ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、ラウリル基等が挙げられる。
【００７０】
Ｒ１０３がアルコキシ基を表す場合のアルコキシ基としては、好ましくは、炭素数１〜１２のアルコキシ基であり、より好ましくは炭素数１〜６のアルコキシ基であり、より好ましくは炭素数１〜３のアルコキシ基である。アルコキシの具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、ｔ−ブチルオキシ基、ｓ−ブチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、シクロヘキシロキシ基、オクトキシ基、ドデシロキシ基、ラウリロキシ基等が挙げられる。
【００７１】
Ｒ１０３がアリールオキシ基を表す場合のアリールオキシ基としては、好ましくは、炭素数６〜１２のアリールオキシ基であり、より好ましくは、炭素数６〜９のアリールオキシ基である。アリールオキシ基の具体例としては、フェノキシ等が挙げられる。
【００７２】
Ｒ１０３がイオン性親水性基を表す場合のイオン性親水性基としては、例えば、スルホ基、カルボキシル基、チオカルボキシル基、スルフィノ基、ホスホノ基、ジヒドロキシホスフィノ基、４級アンモニウム基が挙げられる。特に好ましくはスルホ基、カルボキシル基である。またイオン性親水性基はカチオン又はアニオンを含んでいてもよく、カチオン又はアニオンを含む状態を塩の状態と呼ぶ。カルボキシル基、ホスホノ基及びスルホ基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対カチオンの例には、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が含まれ、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましく、ナトリウム塩又はナトリウム塩を主成分とする混合塩が更に好ましく、ナトリウム塩が最も好ましい。
【００７３】
Ｒ１０３で表される、上記アルキル基、上記アルコキシ基、上記アリールオキシ基、又は上記イオン性親水性基は置換基を有しても良く、置換基としては、後述の置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、好ましくは、スルホ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、アルコキシ基である。
【００７４】
Ｒ１０３は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基が好ましく、水素原子、アルキル基がより好ましく、アルキル基が特に好ましい。
【００７５】
Ｒ１０４は、水素原子、又はイオン性親水性基を表し、上記イオン性親水性基は置換基を有しても良い。
Ｒ１０４がイオン性親水性基を表す場合のイオン性親水性基は、Ｒ１０３におけるイオン性親水性基と同義であり、好ましい範囲も同じである。Ｒ１０４は、水素原子が好ましい。
【００７６】
Ｒ１０５は、置換基を有しても良いアルキル基を表す。
Ｒ１０５で表されるアルキル基は、Ｒ１０１におけるアルキル基と同義であり、好ましい範囲も同じである。
Ｒ１０５で表されるアルキル基が有しても良い置換基としては、後述の置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、好ましくは、スルホ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、アルコキシ基である。
【００７７】
Ｒ１０６がアルキル基を表す場合のアルキル基としては、直鎖状でも良く、分岐状でも良く、環状でも良く、好ましくは、炭素数１〜１２のアルキル基であり、より好ましくは炭素数１〜６のアルキル基であり、より好ましくは炭素数１〜３のアルキル基である。
Ｒ１０６がイオン性親水性基を表す場合のイオン性親水性基としては、Ｒ１０３におけるイオン性親水性基と同義であり、スルホ基が好ましい。
Ｒ１０６がスルファモイル基を表す場合のスルファモイル基としては、好ましくは炭素数１〜１２のスルファモイル基であり、より好ましくは炭素数１〜６のスルファモイル基である。
Ｒ１０６がカルバモイル基を表す場合のカルバモイル基としては、好ましくは炭素数１〜１２のカルバモイル基であり、より好ましくは炭素数１〜６のカルバモイル基である。
【００７８】
Ｒ１０６が、アルキル基、イオン性親水性基、スルファモイル基、又はカルバモイル基を表す場合、
上記アルキル基、上記イオン性親水性基、上記スルファモイル基、又は上記カルバモイル基が有しても良い置換基としては、後述の置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
【００７９】
Ｒ１０６は、好ましくは水素原子、アルキル基、又はイオン性親水性基であり、より好ましくは水素原子である。
【００８０】
上記一般式（１）において、Ｒ１０３が置換基を有しても良いアルキル基を表し、Ｒ１０４が水素原子を表すことが好ましい。
【００８１】
上記一般式（１）において、Ｒ１０１、Ｒ１０３、及びＲ１０５がメチル基を表し、Ｒ１０２がアミノ基を表し、Ｒ１０４が水素原子を表すことが好ましい。
【００８２】
以下に一般式（１）で表される化合物の具体例を記載するが、本発明はこれらに限定されない。なお、本願明細書において、Ｍｅはメチル基を表し、Ｅｔはエチル基を表し、ｉＰｒはイソプロピル基を表し、ｎＢｕは、直鎖のブチル基を表し、Ｐｈはフェニル基を表す。
【００８３】
【化１５】
2018188380.tif 000016
【００８４】
【化１６】
2018188380.tif 000017
【００８５】
〔一般式（１）で表される化合物の合成方法〕
一般式（１）で表される化合物は、公知の手法を用いて合成することが可能である。具体的には、例えば、以下の方法を用いて合成することが可能である。
【００８６】
一般式（１）において、Ｒ１０２が置換カルボニルアミノ基である化合物の合成に用いる、中間体Ｃ１は、例えば下記スキームで合成することができる。
【００８７】
【化１７】
2018188380.tif 000018
【００８８】
上記スキーム１において、
Ｒ１０１〜Ｒ１０５は、上記一般式（１）のＲ１０１〜Ｒ１０５と同義である。
Ｒ１１１は、上記一般式（１Ａ）のＲ１１１と同義である。
【００８９】
一般式（１）において、Ｒ１０２が置換スルホニルアミノ基である化合物の合成に用いる、中間体Ｃ２は、例えば下記スキームで合成することができる。
【００９０】
【化１８】
2018188380.tif 000019
【００９１】
上記スキーム２において、
Ｒ１０１〜Ｒ１０５は、上記一般式（１）のＲ１０１〜Ｒ１０５と同義である。
Ｒ１２１は、上記一般式（１Ｂ）のＲ１２１と同義である。
【００９２】
上記のスキーム１、２のように、対応する酸クロリド又は酸無水物を公知のアミド化条件を用いることで合成することが可能である。アミド化条件としては、（有機溶媒／有機塩基もしくは無機塩基）の条件又は水系溶媒を併用するショッテンバウマン系の条件等を用いることが可能である、
【００９３】
一般式（１）で表される化合物の合成法の一例について説明する。
【００９４】
【化１９】
2018188380.tif 000020
【００９５】
上記スキーム３において、
Ｒ１０１〜Ｒ１０５は、上記一般式（１）のＲ１０１〜Ｒ１０５と同義である。
Ｒ１１１は、上記一般式（１Ａ）のＲ１１１と同義である。
Ｘはハロゲン原子である。
【００９６】
３−ハロゲン化フェノールの水酸基をベンジル基で保護して中間体Ａを合成する。中間体Ｃ１及びＰｄ触媒を用いてハロゲン原子をアニリノ基へ置換して、中間体Ａから中間体Ｂを合成する。その後、パラジウム炭素−水素雰囲気の条件でベンジル基を除去し、一般式（１）の化合物を合成する。
なお、上記スキーム３では、中間体Ｃ１を使用したが、中間体Ｃ１の代わりに中間体Ｃ２を使用して、同様に中間体Ｃ２に対応する一般式（１）を合成することもできる。
【００９７】
次に、一般式（１）で表される化合物の塩について説明する。
一般式（１）で表される化合物の塩としては、上記一般式（１）で表される化合物からプロトンが脱離して、カウンターカチオンと共に塩を構成したもの、又は上記一般式（１）で表される化合物にプロトンが付加して、カウンターアニオンと共に塩を構成したものが挙げられる。
【００９８】
一般式（１）で表される化合物の塩としては、例えば、一般式（１）で表される化合物と酸性化合物との塩が挙げられる。
一般式（１）で表される化合物と酸性化合物との塩は、酸性化合物と一般式（１）で表される化合物がアミノ基を有する場合のアミノ基、−ＮＨ−、又は一般式（１）で表される化合物がイオン性親水性基を有する場合のイオン性親水性基と反応することにより生成する塩である。
酸性化合物としては、無機酸又は有機酸を用いることができる。酸性化合物は多価の酸（リン酸、硫酸等）であっても、同一分子内に複数の一価の酸基を持っている化合物（シュウ酸、ナフタレンジスルホン酸等）であっても良い。酸性化合物は、ブレンステッド酸が好ましく、有機酸がより好ましく、有機スルホン酸が特に好ましい。
【００９９】
無機酸としては、硫酸、リン酸、ハロゲン化水素酸等が挙げられる。反応性の観点から、硫酸又はハロゲン化水素酸が好ましい。ハロゲン化水素酸としては、例えば、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素等が挙げられる。価格の観点から、塩酸、臭化水素酸が好ましい。
【０１００】
有機酸としては、アルキルカルボン酸又は有機スルホン酸が好ましい。
アルキルカルボン酸としては、例えば、酢酸、酪酸、乳酸、トリクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸、安息香酸、サリチル酸、シュウ酸、コハク酸、フェノール等が挙げられる。
有機スルホン酸としては、例えば、メタンスルホン酸、オクタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物、トリフルオロメタンスルホン酸、ナフタレンジスルホン酸が挙げられる。
【０１０１】
また、一般式（１）で表される化合物の塩としては、例えば、一般式（１）で表される化合物と塩基性化合物との塩が挙げられる。
一般式（１）で表される化合物と塩基性化合物との塩は、塩基性化合物と一般式（１）の化合物のフェノール性水酸基、又は一般式（１）で表される化合物がイオン性親水性基を有する場合のイオン性親水性基と反応することにより生成する塩である。
【０１０２】
塩基性化合物は、有機塩基、無機塩基が挙げられる。
塩基性化合物は多価の塩基（マグネシウム塩基等）であっても、同一分子内に複数の一価の塩基を持っている化合物であっても良い。
【０１０３】
有機塩基としては、例えば、ジアザビシクロウンデセン、1,4-ジアザビシクロ[2.2.2]オクタン、Ｎ−メチルイミダゾール、キノリン、ピリジン、トリエチルアミンが挙げられる。
【０１０４】
無機塩基としては、金属を含む塩基性化合物（金属性塩基）、金属を含まない塩基性化合物（非金属性塩基）が挙げられる。無機塩基としては、金属性塩基が好ましい。
金属性塩基は、例えば、アルカリ金属性塩基、アルカリ土類金属性塩基などが挙げられる。
【０１０５】
金属性塩基の具体例としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水素化ナトリウム、ナトリウム金属、ナトリウムアルコキシド（ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ｔ−ブトキシナトリウムなど）、水酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、などが挙げられる。
非金属塩基の具体例としては、例えば、アンモニア（アンモニアを水に溶解したアンモニア水も含む）、トリメチルアンモニウムヒドロキシドなどが挙げられる。
【０１０６】
金属性塩基としては、アルカリ金属性塩基が好ましく、ナトリウム塩基がより好ましい。
【０１０７】
以下に、一般式（１）で表される化合物の塩の具体例を記載するが、本発明はこれらに限定されない。
【０１０８】
【化２０】
2018188380.tif 000021
【０１０９】
【化２１】
2018188380.tif 000022
【０１１０】
〔一般式（１）で表される化合物の塩の製造方法〕
一般式（１）で表される化合物の塩は、一般式（１）で表される化合物と酸又は塩基を反応させることにより、合成することができる。
具体的には、例えば、溶媒中で、一般式（１）で表される化合物と酸又は塩基とを反応させ、濃縮することや、析出した固体を濾取することで合成することが可能である。
【０１１１】
〔一般式（２）で表される化合物〕
一般式（２）で表される化合物について説明する。
一般式（２）中、Ｒ４０１〜Ｒ４０４はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子（臭素原子又は塩素原子が好ましく、塩素原子が更に好ましい。）、アルキル基（分岐状、直鎖状又は環状のいずれのアルキル基であっても良く、好ましくは炭素数１〜１２のアルキル基であり、より好ましくは炭素数１〜８のアルキル基であり、特に好ましくは炭素数１〜６のアルキル基）、アリール基（好ましくは炭素数６〜２０のアリール基であり、より好ましくは炭素数６〜１０のアリール基であり、特に好ましくはフェニル基である）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜１２のヘテロ環基であり、より好ましくは炭素数１〜８のヘテロ環基であり、特に好ましくは炭素数１〜６のヘテロ環基である。ヘテロ環基に含まれるヘテロ原子としては、酸素原子、硫黄原子、又は窒素原子が好ましく、窒素原子がより好ましい。）、アルコキシ基（アルコキシ基に含まれるアルキル基の好ましい範囲は、Ｒ４０１〜Ｒ４０４がアルキル基を表す場合のアルキル基の好ましい範囲と同様である。）、アリールオキシ基（アリールオキシ基に含まれるアリール基の好ましい範囲は、Ｒ４０１〜Ｒ４０４がアリール基を表す場合のアルキル基の好ましい範囲と同様である。）、スルホ基（スルホ基の塩も含む。スルホ基の塩を表す場合は、対カチオンとして、アルカリ金属イオン又はアンモニウムイオンを含むことが好ましい。）、カルボキシ基（カルボキシ基の塩も含む。カルボキシ基の塩を表す場合は、対カチオンとして、アルカリ金属イオン又はアンモニウムイオンを含むことが好ましい。）、スルファモイル基（炭素数が１〜１２の置換基であることが好ましく、炭素数１〜８の置換基であることがより好ましく、炭素数１〜６の置換基であることが更に好ましい。）、カルバモイル基（炭素数が１〜１２の置換基であることが好ましく、炭素数１〜８の置換基であることがより好ましく、炭素数１〜６の置換基であることが更に好ましい。）、アルキルオキシカルボニル基（炭素数が１〜１２の置換基であることが好ましく、炭素数１〜８の置換基であることがより好ましく、炭素数１〜６の置換基であることが更に好ましい。）、アリールオキシカルボニル基（炭素数が１〜１２の置換基であることが好ましく、炭素数１〜８の置換基であることがより好ましく、炭素数１〜６の置換基であることが更に好ましい。）、アルキルカルボニルオキシ基（炭素数が１〜１２の置換基であることが好ましく、炭素数１〜８の置換基であることがより好ましく、炭素数１〜６の置換基であることが更に好ましい。）、又はアリールカルボニルオキシ基（炭素数が１〜１２の置換基であることが好ましく、炭素数１〜８の置換基であることがより好ましく、炭素数１〜６の置換基であることが更に好ましい。）を表す。
上記アルキル基、上記アリール基、上記ヘテロ環基、上記アルコキシ基、上記アリールオキシ基、上記スルファモイル基、上記カルバモイル基、上記アルキルオキシカルボニル基、上記アリールオキシカルボニル基、上記アルキルカルボニルオキシ基、又は上記アリールカルボニルオキシ基は、置換基を有していてもよい。これらが有しても良い置換基としては、前述の置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
【０１１２】
反応性の観点から、Ｒ４０１〜Ｒ４０４は、それぞれ独立に、水素原子又はアルキル基が好ましい。
【０１１３】
一般式（２）中のＭ４０１がアルカリ金属原子を表す場合のアルカリ金属原子としては、好ましくは、ナトリウム、カリウム、又はリチウムである。
【０１１４】
以下に、一般式（２）で表される化合物の具体例を記載するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１１５】
【化２２】
2018188380.tif 000023
【０１１６】
【化２３】
2018188380.tif 000024
【０１１７】
〔一般式（３）で表される化合物〕
一般式（３）で表される化合物について説明する。
一般式（３）中のＲ４０１〜Ｒ４０４は、一般式（２）中のＲ４０１〜Ｒ４０４と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【０１１８】
以下に、一般式（３）で表される化合物の具体例を記載するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１１９】
【化２４】
2018188380.tif 000025
【０１２０】
【化２５】
2018188380.tif 000026
【０１２１】
〔一般式（４）で表される化合物〕
一般式（４）で表される化合物について説明する。
一般式（４）中のＲ４０１〜Ｒ４０４は、一般式（２）中のＲ４０１〜Ｒ４０４と同義であり、好ましい範囲も同様である。
一般式（４）中のＭ４０２及びＭ４０３は、一般式（２）中のＭ４０１と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【０１２２】
以下に、一般式（４）で表される化合物の具体例を記載するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１２３】
【化２６】
2018188380.tif 000027
【０１２４】
【化２７】
2018188380.tif 000028
【０１２５】
上記一般式（２）で表される化合物、上記一般式（３）で表される化合物、及び上記下記一般式（４）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物（「原料Ｂ」）は、１種で使用しても良いし、複数種使用しても良い。
【０１２６】
〔一般式（５）で表されるキサンテン誘導体〕
一般式（５）で表されるキサンテン誘導体（以下、「本発明のキサンテン誘導体」ともいう）について説明する。
一般式（５）中のＲ１０１〜Ｒ１０６は、一般式（１）中のＲ１０１〜Ｒ１０６と同義であり、好ましい範囲も同様である。
一般式（５）中のＲ４０１〜Ｒ４０４は、一般式（２）中のＲ４０１〜Ｒ４０４と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【０１２７】
なお、一般式（５）中の、２つのＲ１０１、２つのＲ１０２、２つのＲ１０３、２つのＲ１０４、２つのＲ１０５及び２つのＲ１０６は、それぞれ同じでも異なっていてもよい。
【０１２８】
一般式（５）で表されるキサンテン誘導体には互変異性体が存在する。このような互変異性体も一般式（５）で表される誘導体に含まれるものとする。
【０１２９】
次に、本発明のキサンテン誘導体の製造方法における反応について、詳細に説明する。
本発明における反応は、原料Ａと原料Ｂとから、一般式（５）で表されるキサンテン誘導体を生成する化学反応であり、酸の存在下で、５０〜２５０℃で行われる。
原料Ａと原料Ｂの比率は、モル比で１０／１〜１／１が好ましく、５／１〜１．５／１が更に好ましく、３／１〜１．８／1が特に好ましい。
本発明のキサンテン誘導体の製造方法は、より具体的には、たとえば以下のようにして行うことができる。すなわち、原料Ａと原料Ｂと酸とをフラスコなどの容器に入れ、容器を加熱するなどして、５０〜２５０℃まで到達させて、一定時間５０〜２５０℃で維持して、反応させることが好ましい。なお、加熱する手段としては特に限定されず、たとえばオイルバスなどを用いる方法が挙げられる。また、反応を行う際に公知の手段により、容器内を撹拌してもよい。
原料Ａ、原料Ｂ、及び酸を加える順序及びタイミングは特に限定されない。
また、上記反応を阻害しない範囲内において、その他の成分を反応系（反応混合物）中に加えてもよい。その他の成分として、たとえば、溶媒などが挙げられる。
【０１３０】
〔反応温度〕
本発明のキサンテン誘導体の製造方法では、原料Ａと原料Ｂとを酸存在下で５０〜２５０℃で反応させるが、反応速度の観点から、７０〜２３０℃で反応させることがより好ましく、９０〜２２０℃で反応させることが特に好ましい。なお、反応温度は一定であっても良く、また上記範囲内にて適宜変更しても良い。
【０１３１】
〔反応時間〕
上記反応を行う時間は、特に限定されないが、原料Ａ，原料Ｂ、酸の種類、これらの含有量等により適宜調整することができるが、生産性の観点からは、５分〜７日が好ましく、１０分〜４日がより好ましく、１５分〜３日が特に好ましい。
【０１３２】
〔雰囲気〕
上記反応を行う雰囲気は、特に限定されない。窒素又はアルゴン等の不活性ガス下で反応を行ってもよいし、大気下で反応を行ってもよい。
【０１３３】
〔圧力〕
上記反応を行う際の圧力は特に限定されない。原料Ａ、原料Ｂ、酸、溶媒およびその他の添加物の沸点より高い温度で反応を行う場合は、必要に応じて１０１３２５Ｐａより高い圧力下で反応を行っても良い。
【０１３４】
〔酸〕
本発明のキサンテン誘導体の製造方法において使用される酸としては、ルイス酸又はブレンステッド酸を用いることができ、反応性の観点から、ブレンステッド酸を用いることが好ましい。
【０１３５】
ルイス酸としては、特に限定されないが、ハロゲン化金属塩、トロフルオロメタンスルホン酸金属塩、酸化金属塩、金属アルコキシド等を用いることができる。
ルイス酸としてより具体的には、トリフルオロホウ素エーテル錯体、塩化ケイ素、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、塩化マグネシウム、塩化チタン、塩化鉄、塩化銅、塩化コバルト、酸化マグネシウム、チタンテトライソプロポキシドなどが挙げられ、好ましくは、塩化亜鉛、塩化アルミニウムである。
【０１３６】
ブレステッド酸としては、無機酸又は有機酸を用いることができる。
無機酸としては、硫酸、リン酸、等が挙げられる。価格、反応性の観点から、硫酸又はハロゲン化水素酸が好ましい。
ハロゲン化水素酸としては、例えば、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素等が挙げられる。価格や沸点の観点から、塩酸、臭化水素酸が好ましい。
【０１３７】
有機酸としては、アルキルカルボン酸又はスルホン酸が好ましい。
アルキルカルボン酸としては、例えば、酢酸、酪酸、乳酸、トリクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸、安息香酸、サリチル酸、フェノール等が挙げられる。価格、反応性の観点から、酢酸、トリフルオロ酢酸が好ましく、酢酸がより好ましい。
スルホン酸としては、例えば、メタンスルホン酸、オクタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物、トリフルオロメタンスルホン酸が挙げられる。価格と反応性の観点から、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸が好ましく、メタンスルホン酸がより好ましい。
【０１３８】
反応活性の観点から、２５℃における水溶液中の酸解離指数（ｐＫａ）が３以下の酸を用いることが好ましく、ｐＫａが２以下の酸を用いることがより好ましく、ｐＫが０以下の酸を用いることが更に好ましく、ｐＫａが−１以下の酸を用いることが特に好ましく、ｐＫａが−２以下の酸を用いることが最も好ましい。
【０１３９】
安全性の観点から、酸の沸点又は昇華温度が１００℃以上であることが好ましく、１２０℃以上であることが更に好ましく、１３０℃以上であることが特に好ましい。なお、上記沸点又は昇華温度は、１０１３２５Ｐａにおける値である。
【０１４０】
原料添加から加熱までの間の撹拌性付与の観点から、酸の１０１３２５Ｐａにおける融点は７０℃以下であることが好ましく、５０℃以下であることがより好ましく、３０℃以下であることが更に好ましい。
酸の１０１３２５Ｐａにおける融点が５０℃以下である場合、反応に供する際に、酸が液体であるため、溶媒としてのはたらきを持たせることもできる。
【０１４１】
酸は１種のみを用いてもよいし、複数種を組み合わせて用いてもよい。
【０１４２】
酸の使用量は、反応活性の観点から、一般式（１）で表される化合物１ｍｏｌに対して、１ｍｏｌ以上であることが好ましく、２ｍｏｌ以上であることがより好ましく、３ｍｏｌ以上であることが更に好ましい。
【０１４３】
〔溶媒〕
前述のように、本発明では更に溶媒を用いてもよく、上記反応を酸と酸以外の溶媒との存在下で行うこともできる。
用いる原料Ａ、原料Ｂおよび酸の混合物が、製造工程のいずれかのタイミングにおいて、固形分が多いスラリー状態、あるいは粘度が高い溶液状態等の理由で、撹拌困難である場合、撹拌性付与の観点から溶媒を用いることが好ましい。
溶媒としては、有機溶媒又は水を用いることができ、１０１３２５Ｐａにおいて１００℃以上の温度で反応を実施できることの観点から有機溶媒を用いることが好ましい。
有機溶媒としては、例えば、スルホン系溶媒、エーテル系溶媒、炭化水素系溶媒等を用いることができる。
スルホン系溶媒としては、ジメチルスルホキシド、スルホラン等を挙げることができる。
エーテル系溶媒としては、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール（例えば、ジエチレングリコ―ル、トリエチレングリコール）等を挙げることができる。
炭化水素系溶媒としては、オクタン、デカン、ドデカン、デカリン、トルエン、キシレン、メシチレン、ナフサ等を挙げることができる。
【０１４４】
溶媒は１種のみ用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。溶媒の使用体積は、好ましくは、上記一般式（１）で表される化合物の使用質量の０．５〜５０倍（ｍｌ／ｇ）、より好ましくは、０．５〜２０倍（ｍｌ／ｇ）であり、更に好ましくは、０．５〜１０倍（ｍｌ／ｇ）である。
【０１４５】
撹拌性の観点から、反応混合物中の液状化合物の質量比は、反応混合物の全質量に対して、２０〜９５質量％が好ましく、２０〜９０質量％より好ましく、２０〜８０質量％が特に好ましい。
【０１４６】
反応後は、反応液を冷却することが好ましい。冷却手段に特に限定はなく、たとえば、加熱装置を外して放冷にて冷却することもできる。
反応液を冷却した後に、反応液から目的物を単離してもよい。目的物を単離する方法としては、酸析、晶析、塩析、抽出に代表される化学工学的に常套の手段又は生成手段を適用することが可能である。
【０１４７】
また、本発明は、下記一般式（１）で表される化合物又はその塩にも関する。
【０１４８】
【化２８】
2018188380.tif 000029
【０１４９】
一般式（１）中、
Ｒ１０１は、置換基を有しても良いアルキル基を表す。
Ｒ１０２は、置換基を有しても良いアミノ基、置換カルボニルアミノ基、又は置換スルホニルアミノ基を表す。
Ｒ１０３は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又はイオン性親水性基を表し、上記アルキル基、上記アルコキシ基、上記アリールオキシ基、又は上記イオン性親水性基は置換基を有しても良い。
Ｒ１０４は、水素原子、又はイオン性親水性基を表し、上記イオン性親水性基は置換基を有しても良い。
Ｒ１０５は、置換基を有しても良いアルキル基を表す。
Ｒ１０６は、水素原子、アルキル基、イオン性親水性基、スルファモイル基、又はカルバモイル基を表し、上記アルキル基、上記イオン性親水性基、上記スルファモイル基、又は上記カルバモイル基は置換基を有しても良い。
【０１５０】
上記一般式（１）で表される化合物又はその塩としては、上記のキサンテン誘導体の合成方法にて説明した一般式（１）で表される化合物又はその塩と同様であり、好ましい範囲も同様である。
【０１５１】
なお、本発明において、置換基群Ａは下記で表される置換基である。
（置換基群Ａ）
本明細書において、置換基群Ａは、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール又はヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基、イオン性親水性基からなる置換基群である。これらの置換基は更に置換されてもよく、更なる置換基としては、以上に説明した置換基群Ａから選択される基を挙げることができる。
【０１５２】
ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子が挙げられる。
【０１５３】
アルキル基としては、直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルキル基が挙げられ、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、更に環構造が多いトリシクロ構造なども包含するものである。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えば、アルコキシ基、アルキルチオ基のアルキル基）もこのような概念のアルキル基を表す。
アルキル基としては、好ましくは、炭素数１から３０のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、エイコシル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル基、２―エチルヘキシル基等が挙げられ、シクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数３から３０の置換又は無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル基等が挙げられ、ビシクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数５から３０の置換若しくは無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数５から３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル基等が挙げられる。
【０１５４】
アラルキル基としては、置換若しくは無置換のアラルキル基が挙げられ、置換若しくは無置換のアラルキル基としては、炭素原子数が７〜３０のアラルキル基が好ましい。例えばベンジル基及び２−フェネチル基を挙げられる。
【０１５５】
アルケニル基としては、直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルケニル基が挙げられ、シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を包含する。
アルケニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルケニル基、例えば、ビニル基、アリル基、プレニル基、ゲラニル基、オレイル基等が挙げられ、シクロアルケニル基としては、好ましくは、炭素数３から３０の置換若しくは無置換のシクロアルケニル基、つまり、炭素数３から３０のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、２−シクロペンテン−１−イル基、２−シクロヘキセン−１−イル基等が挙げられ、ビシクロアルケニル基としては、置換若しくは無置換のビシクロアルケニル基、好ましくは、炭素数５から３０の置換若しくは無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−１−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクト−２−エン−４−イル基等が挙げられる。
【０１５６】
アルキニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキニル基、例えば、エチニル基、プロパルギル基、トリメチルシリルエチニル基等が挙げられる。
【０１５７】
アリール基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリール基、例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基、ｍ−クロロフェニル基、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル基等が挙げられる。
【０１５８】
ヘテロ環基としては、好ましくは、５又は６員の置換若しくは無置換の芳香族若しくは非芳香族のヘテロ環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、更に好ましくは、炭素数３から３０の５又は６員の芳香族のヘテロ環基、例えば、２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。非芳香族のヘテロ環基の例としては、モルホリニル基等が挙げられる。
【０１５９】
アルコキシ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルコキシ基、例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−メトキシエトキシ基等が挙げられる。
【０１６０】
アリールオキシ基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、４−ｔ−ブチルフェノキシ基、３−ニトロフェノキシ基、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ基等が挙げられる。
【０１６１】
シリルオキシ基としては、好ましくは、炭素数０から２０の置換若しくは無置換のシリルオキシ基、例えば、トリメチルシリルオキシ基、ジフェニルメチルシリルオキシ基等が挙げられる。
【０１６２】
ヘテロ環オキシ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換のヘテロ環オキシ基、例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ基、２−テトラヒドロピラニルオキシ基等が挙げられる。
【０１６３】
アシルオキシ基としては、好ましくは、ホルミルオキシ基、炭素数２から３０の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニルオキシ基、例えば、アセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【０１６４】
カルバモイルオキシ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のカルバモイルオキシ基、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ基、モルホリノカルボニルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ基、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシ基等が挙げられる。
【０１６５】
アルコキシカルボニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えば、メトキシカルボニルオキシ基、エトキシカルボニルオキシ基、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ基、ｎ−オクチルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【０１６６】
アリールオキシカルボニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【０１６７】
アミノ基としては、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基を含み、好ましくは、アミノ基、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアニリノ基、例えば、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−メチル−アニリノ基、ジフェニルアミノ基、トリアジニルアミノ基等が挙げられる。
【０１６８】
アシルアミノ基としては、好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニルアミノ基、例えば、アセチルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ラウロイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【０１６９】
アミノカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアミノカルボニルアミノ基、例えば、カルバモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ基、モルホリノカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【０１７０】
アルコキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ基、Ｎ−メチルーメトキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【０１７１】
アリールオキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミノ基、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ基、ｍ−ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【０１７２】
スルファモイルアミノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のスルファモイルアミノ基、例えば、スルファモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ基、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノ基等が挙げられる。
【０１７３】
アルキル又はアリールスルホニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、例えば、メチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ基、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ基等が挙げられる。
アルキルチオ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルチオ基、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−ヘキサデシルチオ基等が挙げられる。
【０１７４】
アリールチオ基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールチオ基、例えば、フェニルチオ基、ｐ−クロロフェニルチオ基、ｍ−メトキシフェニルチオ基等が挙げられる。
【０１７５】
ヘテロ環チオ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のヘテロ環チオ基、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ基、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオ基等が挙げられる。
【０１７６】
スルファモイル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のスルファモイル基、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−アセチルスルファモイル基、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル基、Ｎ−（Ｎ’−フェニルカルバモイル）スルファモイル基等が挙げられる。
【０１７７】
アルキル又はアリールスルフィニル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルフィニル基、炭素数６から３０の置換又は無置換のアリールスルフィニル基、例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、ｐ−メチルフェニルスルフィニル基等が挙げられる。
【０１７８】
アルキル又はアリールスルホニル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルホニル基、炭素数６から３０の置換又は無置換のアリールスルホニル基、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ｐ−メチルフェニルスルホニル基等が挙げられる。
【０１７９】
アシル基としては、好ましくは、ホルミル基、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数２から３０の置換若しくは無置換の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基、例えば、アセチル基、ピバロイル基、２−クロロアセチル基、ステアロイル基、ベンゾイル基、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル基、２−ピリジルカルボニル基、２−フリルカルボニル基等が挙げられる。
【０１８０】
アリールオキシカルボニル基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル基、ｏ−クロロフェノキシカルボニル基、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル基、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニル基等が挙げられる。
【０１８１】
アルコキシカルボニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【０１８２】
カルバモイル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のカルバモイル基、例えば、カルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル基等が挙げられる。
【０１８３】
アリール又はヘテロ環アゾ基としては、好ましくは炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールアゾ基、炭素数３から３０の置換若しくは無置換のヘテロ環アゾ基、例えば、フェニルアゾ基、ｐ−クロロフェニルアゾ基、５−エチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２−イルアゾ基等が挙げられる。
【０１８４】
イミド基としては、好ましくは、Ｎ−スクシンイミド基、Ｎ−フタルイミド基等が挙げられる。
【０１８５】
ホスフィノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ基、ジフェニルホスフィノ基、メチルフェノキシホスフィノ基等が挙げられる。
【０１８６】
ホスフィニル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニル基、例えば、ホスフィニル基、ジオクチルオキシホスフィニル基、ジエトキシホスフィニル基等が挙げられる。
【０１８７】
ホスフィニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ基、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ基等が挙げられる。
【０１８８】
ホスフィニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ基、ジメチルアミノホスフィニルアミノ基が挙げられる。
【０１８９】
シリル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のシリル基、例えば、トリメチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、フェニルジメチルシリル基等が挙げられる。
【０１９０】
イオン性親水性基としては、スルホ基、カルボキシル基、チオカルボキシル基、スルフィノ基、ホスホノ基、ジヒドロキシホスフィノ基、４級アンモニウム基などが挙げられる。特に好ましくはスルホ基、カルボキシル基である。またイオン性親水性基はカチオン又はアニオンを含んでいてもよく、カチオン又はアニオンを含む状態を塩の状態と呼ぶ。カルボキシル基、ホスホノ基及びスルホ基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対カチオンの例には、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が含まれ、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましく、ナトリウム塩又はナトリウム塩を主成分とする混合塩が更に好ましく、ナトリウム塩が最も好ましい。
【実施例】
【０１９１】
以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す実施例により限定的に解釈されるべきものではない。
【０１９２】
〔化合物００１および化合物１０１の合成〕
【０１９３】
【化２９】
2018188380.tif 000030
【０１９４】
〔中間体００１Ａ〕
１７．３ｇの３−ブロモフェノール、１７．１ｇのベンジルブロミド、１００ｍＬのアセトンを５００ｍＬの丸底フラスコに加えて撹拌を開始した。ここに２８ｇの炭酸カリウムを加えて、混合液を７０℃まで昇温し、９０分撹拌した。反応液を２０℃まで冷却し、反応液を５００ｍＬの水に注ぎ、１００ｍＬの酢酸エチルで３度抽出した。集めた有機相を硫酸ナトリウムで乾燥し、エバポレーターで濃縮した後に、シリカゲルクロマトグラフィー（展開液：ヘキサン／酢酸エチル＝３０／１）で精製することで、中間体００１Ａを白色固体として２５．１ｇ得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ）：５．１５（Ｓ，２Ｈ），７．０３（ｄｄ，１Ｈ），７．１４（ｄ，１Ｈ），７．２２−７．２９（ｍ，２Ｈ），７．３１−７．４８（ｍ，５Ｈ）、
【０１９５】
〔中間体００１Ｂ〕
２０ｇの中間体００１Ａ、２２．８ｇのジアミノメシチレン、１４．６ｇのｔ−ブトキシナトリウム、１５０ｍＬのキシレンを３００ｍＬフラスコに入れ、窒素雰囲気下、室温（２５℃）で３０分撹拌した。ここに、２２４ｍｇの酢酸パラジウムと８５４ｍｇの１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリニウムクロリドを加えた後に、混合液を昇温し、１５０℃で１時間撹拌した。反応液を室温まで冷却した後に、反応液を５００ｍＬの水に注ぎ、１００ｍＬの酢酸エチルで３度抽出した。集めた有機相を硫酸ナトリウムで乾燥し、エバポレーターで濃縮した後に、シリカゲルクロマトグラフィー（展開液：ヘキサン／酢酸エチル＝３／１）で精製することで、中間体００１Ｂを白色固体として１７．６ｇ得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ）：１．９０（Ｓ，３Ｈ），１．９５（Ｓ，３Ｈ），２．０６（Ｓ，３Ｈ），４．３５（Ｓ，２Ｈ），４．９２（Ｓ，２Ｈ），５．９４（Ｓ，１Ｈ），６．０２（ｄ，１Ｈ），６．２０（ｄ，１Ｈ），６．７２（Ｓ，１Ｈ），６．９３（ｔ，１Ｈ），７．１５（ｓ，１Ｈ），７．２７−７．４１（ｍ，５Ｈ）
【０１９６】
〔化合物００１〕
１４ｇの中間体００１Ｂ、１．４ｇの１０％パラジウム炭素（含水品、固形分率５５％）、１４０ｍＬのメタノールを３００ｍＬフラスコに加えた。水素雰囲気下で、反応液を５０℃に昇温し、３０分間撹拌した。反応液を２０℃まで冷却した後に、濾過でパラジウム炭素を除去した。得られたメタノール溶液を減圧濃縮することで、化合物００１を白色固体として１３．８ｇ得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ）：１．９１（Ｓ，３Ｈ），１．９７（Ｓ，３Ｈ），２．０６（Ｓ，３Ｈ），４．３４（Ｓ，２Ｈ），５．７３（Ｓ，１Ｈ），５．９０−５．９８（ｍ，２Ｈ），６．７１（Ｓ，１Ｈ），６．７８（ｄｄ，１Ｈ），６．９６（Ｓ，１Ｈ），８．８１（Ｓ，１Ｈ）
【０１９７】
〔化合物００２〕
４．８４ｇの化合物００１と５．４０ｇの１，５−ナフタレンジスルホン酸・４水和物と５０ｍＬのイソプロピルアルコールとを１００ｍＬフラスコに入れ、撹拌を開始した。この混合液を昇温し、環流下で１時間撹拌した。２０℃まで冷却し、さらに１時間撹拌した後、析出している結晶を濾別した。得られた結晶を５０℃で１２時間乾燥し、化合物１０１を白色粉末として７．６６ｇ得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ）：２．０９（Ｓ，６Ｈ），２．１０（Ｓ，６Ｈ），２．８８（Ｓ，６Ｈ），５．７６（Ｓ，２Ｈ），５．８７（ｄ，２Ｈ），６．０３（ｄ，２Ｈ），６．８４（ｄｄ，２Ｈ），７．０５（ｓ，２Ｈ），７．２６（ｓ，２Ｈ），７．４０（ｄｄ，２Ｈ），７．９２（ｄ，２Ｈ），８．８５（ｄ，２Ｈ），８．９５（ｂｓ，６Ｈ）。含水率：１４．０％（１３０℃６０分間加熱時の重量減少値から算出）
【０１９８】
〔キサンテン誘導体００１の合成〕
１．２１ｇの化合物００１、３６６ｍｇのサッカリン（Ｂ００１）、４ｍＬのメタンスルホン酸とを５０ｍＬのフラスコに入れ、１７０℃で６０分間、次いで２００℃で９０分間、加熱撹拌した。得られた混合物を２０℃まで冷却し、１００ｍＬの水に排出した。得られた溶液を撹拌しながら８ｇの酢酸ナトリウムを少量ずつ添加し、添加後１時間撹拌した。得られた懸濁液をろ過することで、赤色結晶を得た。この結晶をカラムクロマトグラフィー（充填剤：オクタデシルシリル基で表面修飾された化学結合型多孔性球状シリカゲル、展開液：メタノール／水＝２０／８０→１００／０）で精製することで、キサンテン誘導体００１を０．６３ｇ得た（収率５０％）。
【０１９９】
【化３０】
2018188380.tif 000031
【０２００】
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ）：１．８５−２．０２（ｍ，１２Ｈ），２．０３−２．１９（ｍ，６Ｈ），４．４−４．８（ｂｓ，４Ｈ），５．８８（ｓ，１．１Ｈ），５．９９（ｓ，０．３５Ｈ），６．１５（ｄ，０．４５Ｈ），６．７７−７．０５（ｍ，３Ｈ），７．０６−７．１５（ｍ，３Ｈ），７．１６−７．２８（ｍ，１Ｈ），７．４８−７．６８（ｍ，２Ｈ），７．９３−８．０５（ｍ，１Ｈ），９．７５−９．８９（ｍ，２Ｈ）
【０２０１】
サッカリンを等モル量の２−スルホ安息香酸無水物に置き換えて同様の条件で反応を行ったところ、同等の収率でキサンテン誘導体００１を得た。
化合物００１を等モル量の化合物１０１に置き換えて同様の条件で反応を行ったところ、同等の収率でキサンテン誘導体００１を得た。
サッカリン（Ｂ００１）の代わりに、等モル量のＢ００２〜Ｂ００６を用いた場合も、それぞれ同等の収率でキサンテン誘導体００１を得た。