(57)【要約】【課題】  相転移材料の含有量をより高くすることができ、かつ、染色性と耐熱性に優れた繊維および布帛を提供する。【解決手段】    エチレンに由来する構成単位（Ａ）と式１で示される構成単位（Ｂ）とを有する相転移材（Ｃ）、および、ポリプロピレン樹脂を含み、相転移材（Ｃ）とポリプロピレン樹脂とが少なくとも一部架橋していることを特徴とする蓄熱材を含む複合繊維である。【化１】2018188752.tif 000008（式中、側鎖部Ｒは炭素数１４以上、３０以下の直鎖アルキル基である。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレンに由来する構成単位（Ａ）と式１で示される構成単位（Ｂ）とを有する相転移材（Ｃ）、および、ポリプロピレン樹脂を含み、相転移材（Ｃ）とポリプロピレン樹脂とが少なくとも一部架橋していることを特徴とする蓄熱材を含む複合繊維。
【化１】
2018188752.tif 000007
（式中、側鎖部Ｒは炭素数１４以上、３０以下の直鎖アルキル基である。）
【請求項２】
蓄熱材の融点が、２０℃以上、５０℃以下、凝固点が、１５℃以上、４５℃以下、蓄熱材の融解熱量（ΔＨｍ）が、４０Ｊ／ｇ以上、１１０Ｊ／ｇ以下、凝固熱量（ΔＨｃ）が、４０Ｊ／ｇ以上、１１０Ｊ／ｇ以下である請求項１に記載の複合繊維。
【請求項３】
請求項１または２記載の複合繊維を含む布帛。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた温度調節性能を有する複合繊維およびそれからなる布帛に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より温度調節機能を有する繊維は種々提案されている。例えば、特許文献１、２では、常温付近に融点を有する物質をマイクロカプセルに封入した蓄熱材を用いることが提案されている。このようなマイクロカプセルは、繊維に付着させたり、繊維中にマイクロカプセルを混入させることにより、温度調節機能を有する繊維として用いることができる。
また、特許文献３、４では、パラフィンワックス組成物を芯成分として用いた温度調節性能に優れる複合繊維が提案されている。
また、特許文献５では、結晶性ポリαオレフィンを含む樹脂組成物を芯成分として用いた温度調節性能に優れる芯鞘型複合繊維が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開昭５８−５５６９９号公報
【特許文献２】特開平１−８５３７４号公報
【特許文献３】特開平８−３１１７１６号公報
【特許文献４】特開２００４−１１０３２号公報
【特許文献５】特開２０１５−３４３６７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、マイクロカプセルを繊維に付着させたものは、通常、繊維を布帛とした後、マイクロカプセルを含む液体に浸漬して付着させることとなるが、この場合、マイクロカプセルが点在してしまい、温度調節性能が充分に発揮できない。また後加工によりマイクロカプセルを付着させた場合、使用によって温度調節性能が低下し、洗濯耐久性に乏しいものとなる。一方、マイクロカプセルを繊維に混入する場合は、通常、繊維形成樹脂へマイクロカプセルを練り込んだ後、紡糸して繊維を得るが、練り込み時や紡糸時の溶融により、マイクロカプセルが破壊され、充分な温調性能を得ることができない。
また、特許文献３、４のように、相転移材としてパラフィンワックス組成物を芯成分として用いた複合繊維は、繊維作製時に熱などによりパラフィンワックスが飛散する等、繊維の製造に困難が伴う上、得られた繊維は温度調節性能が充分でない。
そして、特許文献５に記載の繊維は、マイクロカプセルやパラフィンワックスを用いずとも温度調節性能を得ることができるよう、相転移材として、結晶性ポリαオレフィンを用いている。しかし、結晶性ポリαオレフィンは粘度が非常に低いため、複合繊維紡糸時に単独での使用は困難であり、そのため、通常はポリプロピレン樹脂と混練し、樹脂組成物として使用しなければならず、複合繊維中において、相転移材である結晶性ポリαオレフィンの含有率を高めることは難しく、温度調節性能の向上にも限界がある。また、この場合、難染色性で、かつ、耐熱性が低いポリプロピレン樹脂を使用することとなるため、耐熱性や染色性の問題もある。
【０００５】
したがって、本発明は、本発明は上記の課題を解決し、紡糸性、染色性および耐熱性が良好で、相転移材の含有率をより多くすることができる、温度調節性能が優れる繊維を得ることをその目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、特定の相転移材とポリプロピレン樹脂とを架橋した蓄熱材を複合繊維に含むことに着目し、これにより、相転移材の粘度を保ち、複合繊維紡糸時に単独での使用ができるようになり、繊維中の相転移材の含有量を高めて、温度調節性能をより向上できることを見出した。
すなわち、本発明は、エチレンに由来する構成単位（Ａ）と式１で示される構成単位（Ｂ）とを有する相転移材（Ｃ）、および、ポリプロピレン樹脂を含み、相転移材（Ｃ）とポリプロピレン樹脂とが少なくとも一部架橋していることを特徴とする蓄熱材を含む複合繊維である。
【０００７】
【化１】
2018188752.tif 000002
（式中、側鎖部Ｒは炭素数１４以上、３０以下の直鎖アルキル基である。）
また、蓄熱材の融点が、２０℃以上、５０℃以下、凝固点が、１５℃以上、４５℃以下、蓄熱材の融解熱量（ΔＨｍ）が、４０Ｊ／ｇ以上、１１０Ｊ／ｇ以下、凝固熱量（ΔＨｃ）が、４０Ｊ／ｇ以上、１１０Ｊ／ｇ以下であることが好ましい。
さらに、本発明は上記複合繊維を含む布帛でもある。
【発明の効果】
【０００８】
本発明は、蓄熱材が、上記相転移材（Ｃ）とポリプロピレン樹脂とが少なくとも一部架橋していることから、２００℃以上の温度環境下でも高い粘度を有しているため、複合繊維紡糸時に単独での使用が可能である。このため、複合繊維中の相転移材含有率を高くすることができ、より優れた温度調節性能を付与することができる。
そして、本発明によれば、衣料の着用を想定した際、夏場および冬場で、屋内から屋外への移動時等に生じる環境温度変化に対して、優れた温度調節性能を有し、紡糸性・染色性・耐熱性が良好な繊維およびその布帛を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明は、エチレンに由来する構成単位（Ａ）と式１で示される構成単位（Ｂ）とを有する相転移材（Ｃ）、および、ポリプロピレン樹脂を含み、相転移材（Ｃ）とポリプロピレン樹脂とが少なくとも一部架橋していることを特徴とする蓄熱材を含む複合繊維である。
【００１０】
【化２】
2018188752.tif 000003
（式中、側鎖部Ｒは炭素数１４以上、３０以下の直鎖アルキル基である。）
【００１１】
また、相転移材（Ｃ）は、式２で示される構成単位（Ｄ）を含んでいてもよい。
【００１２】
【化３】
2018188752.tif 000004
【００１３】
本発明に用いる蓄熱材において、前記構成単位（Ｂ）の式１に示されるＲは直鎖アルキル基であり、直鎖アルキル基の炭素数によって蓄熱材の融点と凝固点が決定される。好ましくは炭素数１４以上、３０以下の直鎖アルキル基であり、より好ましくは炭素数１４以上、２４以下の直鎖アルキル基であり、さらに好ましくは炭素数１６以上、２２以下の直鎖アルキル基である。
【００１４】
本発明に用いる蓄熱材において、相転移材（Ｃ）の形状保持性を良好とする点から、前記構成単位（Ａ）と前記構成単位（Ｂ）と前記構成単位（Ｄ）の合計構成単位数を１００％として、前記構成単位（Ａ）の数が７０％以上、９９％以下であることが好ましく、前記構成単位（Ｂ）と前記構成単位（Ｄ）の合計数が１％以上、３０％以下であることが好ましい。より好ましくは、（Ａ）の数が８０％以上、９７．５％以下、（Ｂ）と（Ｄ）の合計数が２．５％以上、２０％以下である。さらに好ましくは、（Ａ）の数が８５％以上、９２．５％以下、（Ｂ）と（Ｄ）の合計数が７．５％以上、１５％以下である。
【００１５】
本発明に用いる蓄熱材において、前記構成単位（Ｂ）と前記構成単位（Ｄ）との合計構成単位数を１００％として、前記構成単位（Ｂ）の数が８０％以上、１００％以下、前記構成単位（Ｄ）の数が０％以上、２０％以下であることが好ましい。
【００１６】
相転移材（Ｃ）の含有量は、相転移材（Ｃ）とポリプロピレン樹脂との合計質量を１００質量％として、３０質量％以上、９９質量％以下であることが好ましい。
【００１７】
相転移材（Ｃ）の好適な製造方法としては、例えば、エチレンに由来する構成単位（Ａ）と前記構成単位（Ｄ）とを有する共重合体（Ｅ）と、炭素数１４以上、３０以下のアルキル基を有するアルコール（以下、化合物（α）と称することがある）とのエステル交換法により製造することが挙げられる。
共重合体（Ｅ）の製造方法としては、例えば、エチレンと、前記構成単位（Ｄ）を形成するモノマーを用いて、高圧下でのラジカル重合法により製造することが好適に挙げられる。
共重合体（Ｅ）と化合物（α）とのエステル交換法により、相転移材（Ｃ）を製造する際の反応温度としては、通常４０℃以上、２５０℃以下である。この反応は、溶媒存在下で行ってもよい。溶媒としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、トルエン、およびキシレンが好適に挙げられる。この反応は、共重合体（Ｅ）と化合物（α）とを溶融混練しながら行ってもよい。この場合、溶融混練時の温度は、１００℃以上、２５０℃以下であることが好ましい。尚、エステル交換を促進させるために、副生成物を減圧留去しながら行ってもよいし、エステル交換を促進する触媒を添加してもよい。
【００１８】
前記化合物（α）としては、例えば、ｎ−テトラデシルアルコール、ｎ−ペンタデシルアルコール、ｎ−ヘキサデシルアルコール、ｎ−ヘプタデシルアルコール、ｎ−オクタデシルアルコール、ｎ−ナノデシルアルコール、ｎ−エイコシルアルコール、ｎ−ヘンエイコシルアルコール、ｎ−ドコシルアルコール、ｎ−トリコシルアルコール、ｎ−テトラコシルアルコール、ｎ−ペンタコシルアルコール、ｎ−ヘキサコシルアルコール、ｎ−ヘプタコシルアルコール、ｎ−オクタコシルアルコール、ｎ−ナノコシルアルコール、およびｎ−トリアコンチルアルコールが挙げられる。相転移材（Ｃ）を製造する時は、これらの化合物のうち、複数の化合物を同時に用いてもよい。
【００１９】
本発明に用いる蓄熱材において、相転移材（Ｃ）とポリプロピレン樹脂の少なくとも一部が共有結合により架橋されている。架橋する方法としては、電離性放射線を照射して架橋する方法や、有機過酸化物を用いて架橋する方法が好適に挙げられる。
【００２０】
電離性放射線としては、例えば、α線、β線、γ線、電子線、中性子線、およびＸ線が挙げられ、中でも、コバルト−６０のγ線、または中性子線が好ましい。電離性放射線の照射は、公知の電離性放射線照射装置を用いて行われ、照射量は、通常５〜３００ｋＧｙであり、好ましくは、３０〜６０ｋＧｙである。
【００２１】
有機過酸化物を用いて架橋する場合には、ポリプロピレン樹脂の流動開始温度以上の分解温度を有する過酸化物が好適に用いられる。好ましい有機過酸化物としては、例えば、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシヘキシン、α，α−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネートなどを挙げることができる。また、反応を促進させるために、架橋助剤を添加してもよい。
【００２２】
本発明の複合繊維において、繊維断面としては、芯鞘構造、海島構造、サイドバイサイド構造、区分パイ構造、ストライプ構造等が好適に挙げられる。蓄熱材が露出している繊維は、蓄熱材の融点より高温の環境下では、蓄熱材が軟化し繊維同士が融着する恐れがあることから、蓄熱材が繊維表面に露出しない断面構造が好ましい。特に好ましい繊維断面としては、蓄熱材が芯部を構成している芯鞘構造、または、蓄熱材が複数の島部を構成している海島構造が挙げられる。複合繊維を構成する、蓄熱材以外の樹脂材料（以下、樹脂材料（１）と称することがある）と蓄熱材の界面剥離が生じないようにする点から、さらに好ましい繊維断面としては、蓄熱材が構成している島の数が７以上の海島構造が挙げられる。
【００２３】
本発明の複合繊維において、蓄熱材は、特定の融点と凝固点を有することが好ましい。
【００２４】
蓄熱材の融点は、良好な温度調節性能を備える点から、２０℃以上、５０℃以下であることが好ましい。より好ましくは、２５℃以上、４５℃以下である。
また、蓄熱材の凝固点は、良好な温度調節性能を備える点から、１５℃以上、４５℃以下であることが好ましい。より好ましくは、１７℃以上、４０℃以下である。
尚、蓄熱材において、融点は、凝固点より、１℃以上高いものであることが好ましい。
【００２５】
蓄熱材の融解熱量（ΔＨｍ）は、４０Ｊ／ｇ以上、１１０Ｊ／ｇ以下、凝固熱量（ΔＨｃ）は、４０Ｊ／ｇ以上、１１０Ｊ／ｇ以下であることが好ましい。この範囲とすることによって、繊維化した時に優れた温度調節性能が得られ易い。
【００２６】
複合繊維中の蓄熱材の含有量は、１５質量％以上、８０質量％以下であることが好ましい。蓄熱材の含有量が８０質量％以下であれば、紡糸性が良好であり、１５質量％以上であれば優れた温度調節性能が発揮し易い。より好ましくは、１５質量％以上、６０質量％以下である。さらに好ましくは、２０質量％以上、５０質量％以下である。
【００２７】
複合繊維中の相転移材（Ｃ）の含有量は、１０質量％以上、６０質量％以下であることが好ましい。従前から用いられていた結晶性ポリαオレフィン等の相転移材は、通常、そのまま単独で紡糸ができるものではなく、複合繊維紡糸時に単独で使用できるものではないため、繊維中に相転移材を多く含むことはできず、繊維中の相転移材含有量としては、多くとも１０質量％を超えない範囲であったが、本発明においては、１０質量％を超える相転移材を含有して紡糸することができる。本発明では、従前よりも、相転移材を多く繊維に含有させることができるため、所望により、多くの相転移材を含み、温度調節性能をさらに向上させることができる。より好ましくは、１４質量％以上、４０質量％以下である。
【００２８】
複合繊維を構成する、蓄熱材以外の樹脂材料（１）としては、ポリアミド６（以下、ＰＡ６と称することがある）、ポリアミド１２、ポリアミド６６等の重合体又はこれらの共重合体であるポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴと称することがある）、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、全芳香族ポリエステル等の重合体又はこれらの共重合体である芳香族ポリエステル樹脂、ポリ乳酸やポリブチレンサクシネート等の重合体又はこれらの共重合体である脂肪族ポリエステル樹脂等が、特に、衣料用途に用いる場合は、好適に挙げられる。
【００２９】
本発明の複合繊維は、蓄熱材および樹脂材料（１）を複合紡糸することにより製造することができる。
蓄熱材と樹脂材料（１）との複合紡糸方法としては、蓄熱材と樹脂材料（１）を、押出機でそれぞれ溶融し、ギヤポンプを用いてそれぞれの樹脂を定量しながら口金から吐出し、冷却後巻き取る、溶融紡糸法が好適に挙げられる。紡糸温度としては、１６０℃以上、３００℃以下が好ましい。巻き取り方法としては、例えば、４００〜１，２００ｍ／分程度の低速で未延伸糸を一度巻取り、延撚機を用いて熱延伸し延伸糸を得る方法（コンベンショナル法）や、３，０００〜５，０００ｍ／分の高速で巻き取り、半延伸糸を得る方法（ＰＯＹ法）や、８００〜１，２００ｍ／分の第一ローラ（ＧＲ１）と３，０００〜３，８００ｍ／分程度の第二ローラー（ＧＲ２）を用いてＧＲ１とＧＲ２の間で熱延伸を行い、直接延伸糸を得る方法（直接延伸法）等が好適に挙げられる。延伸倍率としては、特に限定されるものではないが、通常、２〜４倍が好ましい。
【００３０】
本発明の複合繊維の繊度および構成本数に関しては、特に限定されるものではないが、衣料用途では総繊度３３〜１５０ｄｔｅｘで、構成本数は１２〜９６ｆ程度が好ましく、より好ましくは総繊度が３３〜８４ｄｔｅｘで、構成本数は１２〜４８ｆである。
【００３１】
本発明の複合繊維は、そのまま生糸として、または、仮撚機を用いて仮撚加工糸として、織編物などの布帛に用いることもできる。織編物などの布帛は、一般衣料およびスポーツウェア等の衣料用、寝具、車両内装材用等に好適に用いることができる。
【００３２】
本発明の複合繊維は、織編物に用いる場合、一部に用いても、全部に用いてもよい。一部に用いる場合の具体的な使用比率は、本発明の複合繊維が、混率２０質量％以上とすることが好ましく、より好ましくは、混率３５質量％以上である。
【実施例】
【００３３】
以下、実施例および具体例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれに限られるものではない。
【００３４】
（１）ＤＳＣ評価（融点、凝固点、融解熱量、凝固熱量測定）
以下に示す、融点、凝固点、融解熱量（ΔＨｍ）、凝固熱量（ΔＨｃ）は、示差走査熱量計（ＤＳＣ８５００：パーキンエルマージャパン社製）を用いて測定した。本発明において示差走査熱量計の測定は以下の条件で行った。
サンプルパン：Ａｌ
パージガス：Ｎ２
温度範囲：−５０℃〜６０℃
加熱冷却速度：１０℃／分
（２）紡糸性評価
エクストルーダ型複合紡糸機を用いて、蓄熱材および樹脂材料（１）の複合紡糸を行った。以下の基準により紡糸性評価を行った。
○：２４時間連続紡糸時、糸切れが発生せず、得られた繊維について毛羽等の不良は発生しない。
△：２４時間連続紡糸時、糸切れが２回以下で発生し、得られた繊維について毛羽等の不良が発生しないか、あるいは僅かに発生する。
×：２４時間連続紡糸時、糸切れが３回以上で発生し、紡糸性が不良である。
（３）温度調節性能評価
１）温度調節性能評価用の筒編布部材の作製
得られた繊維を、筒編試験機（英光産業株式会社製ＣＲ−Ｂ、２４ゲージ）にて幅８ｃｍの筒編地を作製した。その筒編地を長さ１０ｃｍにカットした部材を２枚作製し、得られた２枚の部材を重ねて、筒編布部材とした。対照糸についても同様に筒編布部材を得た。
２）温度調節性能評価方法
まず、得られた繊維からなる筒編布部材と、対照糸からなる筒編布部材にそれぞれ温湿度センサを包んだ。２つの筒編布部材を同時に２５℃、３０％ＲＨに設定された恒温恒湿機で３０分静置後、３６℃、７０％ＲＨに設定された恒温恒湿機に筒編布部材を移動させ３０分間静置した。（以下、昇温時と称することがある）
さらに、２つの筒編布部材を同時に３６℃、７０％ＲＨに設定された恒温恒湿機から、２５℃、３０％ＲＨに設定された恒温恒湿機に筒編布部材を移動させ３０分間静置した。（以下、降温時と称することがある）
その間、温湿度センサは１０秒に１回、温湿度を測定、記録しており、同一の時間での、２つの筒編布部材の温度差の絶対値を「性能温度差」とし、「性能温度差」が最大となる値を「最大性能温度差」、環境変化後から「性能温度差」が０℃になるまでの時間を「継続時間」とした。「最大性能温度差」は大きいほど温度調節性能が高く、「継続時間」は長いほど温度調節性能が高い。
（４）染色性評価
得られた繊維と対照糸を準備し、それぞれ、筒編試験機（英光産業株式会社製ＣＲ−Ｂ、２４ゲージ）にて幅８ｃｍの筒編地を作製した。得られた筒編地を、炭酸水素ナトリウム（和光純薬製）２ｇ/Ｌ、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（花王製）２ｇ/Ｌの水溶液を用いて、７０℃で２０分間の条件で精練を行った後、１８０℃で１分間の熱セットを実施した。
樹脂材料（１）としてポリアミド６を用いている筒編地は、黒色酸性染料６％ｏｗｆで染色した。樹脂材料（１）としてポリエチレンテレフタレートを用いている筒編地は、黒色分散染料６％ｏｗｆで染色した。染色後の筒編地は、カラーメーター（日本電色工業株式会社製測色色差計、ＺＥ−２０００）を用いて、染色後の色目（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）を確認した。
Ｌ＊値から以下の式で示される染色率を求め、求めた染色率から染色性を評価した。
〔数１〕
染色率（％）＝{（樹脂材料（１）単独糸の黒色染色後筒編地のＬ*値）／（得られた繊維の黒色染色後筒編地のＬ*値）}×１００
染色率が大きいほど、繊維の黒色染料の染色性が良いことから、以下の基準により染色性を評価した。
○：染色率が７０％以上１００％以下である。
△：染色率が５０％以上７０％未満である。
×：染色率が５０％未満である。
（５）耐熱性評価
得られた複合繊維を、筒編試験機（英光産業株式会社製ＣＲ−Ｂ、２４ゲージ）にて幅８ｃｍの筒編地を作製した。得られた筒編地を１８０℃で１分間の熱セットを実施し、筒編地から抜糸した糸の強度を測定した。対照糸についても同様に筒編地を作製し、強度を測定した。
以下の式で示される強度保持率を求め、求めた強度保持率から耐熱性評価を評価した。
〔数２〕
強度保持率（％）＝｛熱セット後の糸強度（ｃＮ／ｄｔｅｘ）／熱セット未処理の糸強度（ｃＮ／ｄｔｅｘ）｝×１００
強度保持率が高いほど、熱セット後の強度低下が小さく、耐熱性が良いことから、以下の基準により耐熱性を評価した。
◎：強度保持率が８０％以上１００％以下である。
○：強度保持率が７０％以上８０％未満である。
△：強度保持率が６０％以上７０％未満である。
×：強度保持率が６０％未満である。
【００３５】
＜構成単位（Ａ）と構成単位（Ｄ）との共重合体（Ｅ）の製造例＞
オートクレーブ式反応器にて、反応温度１９５℃、反応圧力１６０ＭＰａで、ラジカル重合開始剤としてｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレートを用いて、エチレンとメチルアクリレートを共重合して、エチレン−メチルアクリレート共重合体（Ｅ−１）を得た。エチレンに由来する構成単位の数：８７．１％、メチルアクリレートに由来する構成単位の数：１２．９％であった。
【００３６】
＜蓄熱材の製造例１＞
３Ｌセパラブルフラスコ中にて、原料として、エチレン−メチルアクリレート共重合体（Ｅ−１）：１５０ｇ、および、ｎ−エイコシルアルコール（炭素数２０）：１７０ｇ、触媒として、オルトチタン酸テトラ（ｎ−ブチル）：５０ｍＬを、８８０ｍＬのヘプタンに溶解し、窒素雰囲気下、１００℃、３時間撹拌を行った後、５Ｌのエタノールに再沈殿させ、相転移材（Ｃ−１）を得た。
相転移材（Ｃ−１）：７０質量部と、ポリプロピレン：３０質量部と、有機過酸化物のジクミルパーオキサイド：１質量部とを二軸押出機を用いて、混練温度２２０℃、滞留時間２分、スクリュー回転数５００ｒｐｍの条件で混練し、Ｃ−１とポリプロピレンが架橋されている蓄熱材を得た。
得られた蓄熱材を、示差走査熱量計を用いて測定したところ、融解熱量（ΔＨｍ）が ５６．６Ｊ／ｇ、凝固熱量（ΔＨｃ）が５３．２Ｊ／ｇであり、蓄熱材の融点が３８．２℃、凝固点が３４．５℃であった。得られた蓄熱材をＴｍ３８−Ｃ７０と称する。
【００３７】
＜蓄熱材の製造例２＞
原料として、エチレン−メチルアクリレート共重合体（Ｅ−１）：８０ｇ、および、ｎ−ナノデシルアルコール（炭素数１９）：７８ｇ、触媒として、オルトチタン酸テトラ（ｎ−オクタデシル）：２ｇを用いて、１３０℃で１２時間、１ｋＰａ減圧下にて加熱撹拌を行い、相転移材（Ｃ−２）を得た。
相転移材（Ｃ−２）：７０質量部と、ポリプロピレン：３０質量部と、有機過酸化物の２，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシヘキサン：１質量部と、架橋助剤のトリメチロールプロパントリメタクリレート：１質量部とを二軸押出機を用いて、混練温度２２０℃、滞留時間２分、スクリュー回転速度５００ｒｐｍの条件で混練し、Ｃ−２とポリプロピレンが架橋されている蓄熱材を得た。
得られた蓄熱材を、示差走査熱量計を用いて測定したところ、融解熱量（ΔＨｍ）が５０．８Ｊ／ｇ、凝固熱量（ΔＨｃ）が４９．３Ｊ／ｇであり、融点が３３．１℃、凝固点が２９．６℃であった。得られた蓄熱材をＴｍ３３−Ｃ７０と称する。
【００３８】
〔実施例１〕
蓄熱材Ｔｍ３３−Ｃ７０、および、ポリアミド６を紡糸原料としてエクストルーダ型複合紡糸機を用いて温度２５０℃で複合紡糸を行った。
蓄熱材を芯部、ポリアミド６が鞘部となるように別々に溶融してから２５０℃の温度で芯鞘型紡糸用口金より紡出し、冷却、オイリングしつつ紡速８００ｍ／分で捲取った。その後、延伸機を用いて８０℃で３．３倍に熱延伸し、プレートヒーターにて１５０℃で熱セットし、７８ｄｔｅｘ／２４ｆの延伸糸である芯鞘型複合繊維を得た。この芯鞘型複合繊維の芯鞘比率は、１５：８５（質量比）である。得られた複合繊維を、示差走査熱量計を用いて測定したところ、融解熱量（ΔＨｍ）が ５．８Ｊ／ｇ、凝固熱量（ΔＨｃ）が５．２Ｊ／ｇであった。
【００３９】
〔実施例２〕
芯鞘型複合繊維の芯鞘比率を、３０：７０（質量比）とする以外は、実施例１と同様の紡糸原料と紡糸条件で紡糸して芯鞘型複合繊維を得た。
【００４０】
〔実施例３〕
芯鞘型複合繊維の芯鞘比率を、５０：５０（質量比）とする以外は、実施例１と同様の紡糸原料と紡糸条件で紡糸して芯鞘型複合繊維を得た。
【００４１】
〔実施例４〕
蓄熱材Ｔｍ３３−Ｃ７０を島部、ポリエチレンテレフタレートを海部となるように別々に溶融してから、２７０℃の温度で海島型紡糸用口金（島数：１９）より紡出し、冷却、オイリングしつつ紡速８００ｍ／分で捲取った。その後、延伸機を用いて８０℃で３．３倍に熱延伸し、プレートヒーターにて１５０℃で熱セットし、８４ｄｔｅｘ／２４ｆの延伸糸である海島型複合繊維を得た。この海島型複合繊維の海島比率は、８５：１５（質量比）である。
【００４２】
〔実施例５〕
海島型複合繊維の海島比率を、７０：３０（質量比）とする以外は、実施例４と同様の紡糸原料と紡糸条件で紡糸して海島型複合繊維を得た。
【００４３】
〔実施例６〕
海島型複合繊維の海島比率を、５０：５０（質量比）とする以外は、実施例４と同様の紡糸原料と紡糸条件で紡糸して海島型複合繊維を得た。
【００４４】
〔比較例１〕
ポリアミド６を溶融してから２５０℃の温度で単独型紡糸用口金より紡出し、冷却、オイリングしつつ紡速８００ｍ／分で捲取った。その後、延伸機を用いて８０℃で３．０倍に熱延伸し、プレートヒーターにて１５０℃で熱セットし、７８ｄｔｅｘ／２４ｆの延伸糸であるポリアミド単独繊維を得た。得られた繊維を、示差走査熱量計を用いて測定したところ、２０℃〜４０℃の範囲にピークは観測されなかった。
【００４５】
〔比較例２〕
ポリエチレンテレフタレートを溶融してから２８０℃の温度で単独型紡糸用口金より紡出し、冷却、オイリングしつつ紡速８００ｍ／分で捲取った。その後、延伸機を用いて８０℃で３．０倍に熱延伸し、プレートヒーターにて１５０℃で熱セットし、８４ｄｔｅｘ／２４ｆの延伸糸であるポリエチレンテレフタレート単独繊維を得た。得られた繊維を、示差走査熱量計を用いて測定したところ、２０℃〜４０℃の範囲にピークは観測されなかった。
【００４６】
〔比較例３〕
融点３３.２℃、凝固点２３.７℃、融解熱量（ΔＨｍ）が７７．１ Ｊ／ｇ、凝固熱量（ΔＨｃ）が７８．５Ｊ／ｇの結晶性ポリαオレフィン２０質量％とポリプロピレン樹脂８０質量％を二軸押出混練機で２４０℃にて溶融混練を実施し、ペレタイザーを用いてペレット状のポリオレフィン系樹脂組成物を得た。
得られたポリオレフィン系樹脂組成物を芯部、ポリアミド６が鞘部となるように別々に溶融してから２５０℃の温度で芯鞘型紡糸用口金より紡出し、冷却、オイリングしつつ紡速８００ｍ／分で捲取った。その後、延伸機を用いて８０℃で３．０倍に熱延伸し、プレートヒーターにて１５０℃で熱セットし、７８ｄｔｅｘ／２４ｆの延伸糸である芯鞘型複合繊維を得た。この芯鞘型複合繊維の芯鞘比率は、５０：５０（質量比）である。示差走査熱量計を用いて測定したところ、融解熱量（ΔＨｍ）が ４．１Ｊ／ｇ、凝固熱量（ΔＨｃ）が３．１Ｊ／ｇであった。
【００４７】
〔比較例４〕
比較例３と同様のポリオレフィン系樹脂組成物を島部、ポリエチレンテレフタレートが海部となるように別々に溶融してから２８０℃の温度で海島型紡糸用口金（島数：１９）より紡出し、冷却、オイリングしつつ紡速８００ｍ／分で捲取った。その後、延伸機を用いて８０℃で３．０倍に熱延伸し、プレートヒーターにて１５０℃で熱セットし、８４ｄｔｅｘ／２４ｆの延伸糸である海島型複合繊維を得た。この海島型複合繊維の芯鞘比率は、５０：５０（質量比）である。示差走査熱量計を用いて測定したところ、融解熱量（ΔＨｍ）が ３．６Ｊ／ｇ、凝固熱量（ΔＨｃ）が３．２Ｊ／ｇであった。
【００４８】
〔比較例５〕
比較例３で用いた結晶性ポリαオレフィンとポリプロピレン樹脂の質量比率を３０：７０として、比較例３と同様に溶融混練を実施したが、結晶性ポリαオレフィンとポリプロピレン樹脂が分離し、樹脂組成物を得ることができなかった。
【００４９】
〔比較例６〕
芯鞘比率を、８０：２０（質量比）とする以外は、比較例３と同様に紡出し、捲取を試みたが、糸切れが多発したため、捲取れず、複合繊維を得ることができなかった。
【００５０】
実施例１〜６、比較例１〜４から得られた繊維の紡糸条件、糸物性、紡糸性評価、温度調節性能評価、染色性評価、耐熱性評価の結果を下記表１、表２に示す。尚、相転移材の含有率（質量％）は、繊維質量に対する相転移材の含有量を示す。また、各評価で筒編地を作製する際、比較例１から得られた繊維を、実施例１〜３および比較例３の対照糸とし、比較例２から得られた繊維を、実施例４〜６および比較例４の対照糸とした。
【００５１】
【表１】
2018188752.tif 000005
【００５２】
【表２】
2018188752.tif 000006
【００５３】
上述の結果から、実施例１〜６から得られた繊維は、比較例３および４よりも相転移材含有率が高い繊維であり、温度調節性能、染色性、耐熱性ともに良好であった。
【産業上の利用可能性】
【００５４】
本発明の複合繊維およびそれからなる布帛は、一般衣料およびスポーツウェア等の衣料品、寝具、ならびに車両内装材等の使用に好適なものである。
【手続補正書】
【提出日】平成30年5月9日(2018.5.9)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００２】
従来より温度調節機能を有する繊維は種々提案されている。例えば、特許文献１では、常温付近に融点を有する物質をマイクロカプセルに封入した蓄熱材を用いることが提案されている。このようなマイクロカプセルは、繊維に付着させたり、繊維中にマイクロカプセルを混入させることにより、温度調節機能を有する繊維として用いることができる。
また、特許文献２、３では、パラフィンワックス組成物を芯成分として用いた温度調節性能に優れる複合繊維が提案されている。
また、特許文献４では、結晶性ポリαオレフィンを含む樹脂組成物を芯成分として用いた温度調節性能に優れる芯鞘型複合繊維が提案されている。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００３】
【特許文献１】特開昭６４−８５３７４号公報
【特許文献２】特開平８−３１１７１６号公報
【特許文献３】特開２００４−１１０３２号公報
【特許文献４】特開２０１５−３４３６７号公報
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００４】
しかしながら、特許文献１のように、マイクロカプセルを繊維に付着させたものは、通常、繊維を布帛とした後、マイクロカプセルを含む液体に浸漬して付着させることとなるが、この場合、マイクロカプセルが点在してしまい、温度調節性能が充分に発揮できない。また後加工によりマイクロカプセルを付着させた場合、使用によって温度調節性能が低下し、洗濯耐久性に乏しいものとなる。一方、マイクロカプセルを繊維に混入する場合は、通常、繊維形成樹脂へマイクロカプセルを練り込んだ後、紡糸して繊維を得るが、練り込み時や紡糸時の溶融により、マイクロカプセルが破壊され、充分な温調性能を得ることができない。
また、特許文献２、３のように、相転移材としてパラフィンワックス組成物を芯成分として用いた複合繊維は、繊維作製時に熱などによりパラフィンワックスが飛散する等、繊維の製造に困難が伴う上、得られた繊維は温度調節性能が充分でない。
そして、特許文献４に記載の繊維は、マイクロカプセルやパラフィンワックスを用いずとも温度調節性能を得ることができるよう、相転移材として、結晶性ポリαオレフィンを用いている。しかし、結晶性ポリαオレフィンは粘度が非常に低いため、複合繊維紡糸時に単独での使用は困難であり、そのため、通常はポリプロピレン樹脂と混練し、樹脂組成物として使用しなければならず、複合繊維中において、相転移材である結晶性ポリαオレフィンの含有率を高めることは難しく、温度調節性能の向上にも限界がある。また、この場合、難染色性で、かつ、耐熱性が低いポリプロピレン樹脂を使用することとなるため、耐熱性や染色性の問題もある。