(57)【要約】【課題】使用時のベタつきのなさ、保湿の持続、肌の透明感の向上を兼ね備えた組成物を得ること。【解決手段】次の成分（Ａ）〜（Ｄ）；（Ａ）トリプロピレングリコール（Ｂ）２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンの単独重合体、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンと疎水性モノマーとの共重合体から選ばれる一種又は二種以上（Ｃ）ポリオキシアルキレンアルキルグルコシド（Ｄ）水を含有する組成物【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｄ）；
（Ａ）トリプロピレングリコール
（Ｂ）２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンの単独重合体、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンと疎水性モノマーとの共重合体から選ばれる一種又は二種以上
（Ｃ）ポリオキシアルキレンアルキルグルコシド
（Ｄ）水
を含有する組成物。
【請求項２】
前記成分（Ｃ）のオキシアルキレン基の平均付加モル数が１０〜２０、アルキル基の炭素数が１〜４である請求項１記載の組成物。
【請求項３】
さらに成分（Ｅ）として、多糖類高分子を含む、請求項１〜２何れかの項記載の組成物。
【請求項４】
前記成分含有質量割合（Ａ）／（Ｅ）が、２０〜２００の範囲である請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
皮膚外用剤又は化粧料であること特徴とする請求項１〜４何れかの項記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、トリプロピレングリコール、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンを構成単位として含む重合体、ポリオキシアルキレンアルキルグルコシド、水を含有する外観が透明な水性組成物に関するものであって、保湿の持続効果を有し、更にはベタつきのなさ、肌の透明感を向上させることを特徴とする組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から水性化粧料は、浸透感があり、みずみずしく爽やかな使用感のアイテムとして市場が確立されている。スキンケア化粧料の基本品質である保湿能の向上や優れた使用感を目的として水溶性セルロースや水溶性澱粉、ポリグリセリンの多量配合による高い保湿性や角層水分量を上昇させる効果（例えば、特許文献１、２）、トリプロピレングリコールの使用によるベタつき、ぬるつき、きしみ感の低減（例えば、特許文献３）、オルガノシリコーンポリマーやポリエチレンなどの有機粒子状物質の併用によるべたつきのない肌触りの演出（例えば、特許文献４）などの技術が知られていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１４−０３７３６３号公報
【特許文献２】特開２０１４−１７７４２０号公報
【特許文献３】特開２０１７−０１４１２０号公報
【特許文献４】特表２００３−５３４２６０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１、２では水溶性成分による不快なベタつきが解消されておらず、ベタつきの解消を試みたトリプロピレングリコールを保湿剤と組み合わせた特許文献３、有機粒子状物質を配合した特許文献４では保湿の持続、角層水分量の上昇による肌の透明感の向上には優れているものではなかった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
かかる実情に鑑み、本発明者らは鋭意検討した結果、肌に保湿効果を付与する水溶性保湿成分を種々検討した結果、ポリオキシアルキレン基を有し、グルコシド構造をもつポリオキシアルキレンアルキルグルコシドが特に保湿性の観点から優れるものと考えた。そしてこの成分の保湿効果を高めるべく、水性媒体を検討していく中で、多価アルコールとの組み合わせによって保湿効果にも影響を及ぼすという知見を得、さらに検討を進めた結果、多価アルコールとして、トリプロピレングリコールとの組み合わせることで、特に保湿効果が高まることを見出した。これはトリプロピレングリコールが、低分子油性成分に近い感触をもち、さらに角層柔軟効果による水溶性保湿成分の浸透を促進するためと考えられる。そしてさらにこの保湿効果を持続させるための成分として、第三成分を検討していく中で、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンを構成単位とする重合体が、特にその保湿効果の持続を顕著に向上させる事によって角層水分量が上昇し肌の透明感も向上することを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明は、以下の成分（Ａ）〜（Ｄ）；
（Ａ）トリプロピレングリコール
（Ｂ）２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンの単独重合体、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンと疎水性モノマーとの共重合体から選ばれる一種又は二種以上
（Ｃ）ポリオキシアルキレンアルキルグルコシド
（Ｄ）水
を含有する、組成物である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、ベタつきのなさを与えつつも、保湿の持続、さらには、肌の透明感の向上をもたらす水性の組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
以下、本発明について詳述する。なお、本明細書においては、〜を用いて数値範囲を表す際は、その範囲は両端の数値を含むものとする。
【０００８】
以下、本発明の構成について説明する。本発明に用いられる成分（Ａ）のトリプロピレングリコールとは、プロピレングリコールの３量体であり、下記一般式（１）で表され、
Ｈ（ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３））３ＯＨ  ・・・・・（１）
ＩＮＣＩ名（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｎｏｍｅｎｃｌａｔｕｒｅ  ｏｆ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓ  ｌａｂｅｌｉｎｇ  ｎａｍｅｓ）、Ｔｒｉｐｒｏｐｙｌｅｎｅ  Ｇｌｙｃｏｌ又はＰＰＧ−３で表される。
市販品としてはＴＰＧ−Ｈ（ＡＤＥＫＡ社製）等が挙げられ、表面張力も３４ｍＮ／ｍ、分子量も１９２と非常に小さいことから、水溶性であるにもかかわらず、油剤にも相溶する性質を有する。両親媒性でありながら、界面活性剤に特有のべたつきがなく、滑らかな使用感であり、水分の保持特性をも兼ね備えた多価アルコールである。本発明においては、ポリオキシアルキレングルコシドおよび多価アルコールと組み合わせることで高い保湿効果をもたらす成分として配合した。
【０００９】
本発明に用いられる成分（Ａ）の含有量は、特に限定されないが、組成物中２〜１２質量％であることが好ましく、４〜８％がより好ましい。
【００１０】
本発明に用いられる単独重合体、および疎水性モノマーとの共重合体を構成する成分（Ｂ）２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（ＭＰＣ）は、下記式で示される。
【００１１】
【化１】
2018188423.tif 000002
【００１２】
本発明に用いられる成分（Ｂ）は、ＭＰＣの単独重合体、若しくはＭＰＣと疎水性モノマーとの共重合体から選ばれる一種または二種以上である。分子量が５０００以上、より好ましくは１００００以上である事、また疎水性モノマーとの共重合体の場合、疎水性モノマーの種類は、特に限定されないがスチレン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルである事、またＭＰＣと疎水性モノマーの構成モル比については５０：５０〜９７：３の範囲がベタつきのなさの観点から好ましい。
本発明に用いられる成分（Ｂ）のＭＰＣの単独重合体、ＭＰＣと疎水性モノマーとの共重合体を更に具体的に例示するならば、ＭＰＣの単独重合体として、Ｌｉｐｉｄｕｒｅ−ＨＭ、Ｌｉｐｉｄｕｒｅ−ＨＭ−５００、（いずれも日油株式会社製） 、ＭＰＣとメタクリル酸ブチルとの共重合体として、Ｌｉｐｉｄｕｒｅ−ＰＭＢ、Ｌｉｐｉｄｕｒｅ  Ａ、Ｌｉｐｉｄｕｒｅ  Ｂ、Ｌｉｐｉｄｕｒｅ  ＮＡ 、Ｌｉｐｉｄｕｒｅ−ＮＲ（いずれも日油株式会社製）等の市販品を使用することができる。
【００１３】
本発明に用いられる成分（Ｂ）のＭＰＣの単独重合体、ＭＰＣと疎水性モノマーとの共重合体の含有量は、特に限定されないが、組成物中０．０１〜２質量％であることが好ましく、０．０５〜０．５質量％であると滑らかな使用感に優れるため好ましい。
【００１４】
本発明に用いられる成分（Ｃ）ポリオキシアルキレンアルキルグルコシドは、アルキルグルコシドに酸化アルキレンを付加重合したものである。通常、化粧料に用いられるものであれば、特に限定されるものではないが、アルキレン基としては、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等があげられ、オキシアルキレン基の平均付加モル数としては、５〜４０が好ましく、より好ましくは、１０〜２０のものである。またアルキル基としては、炭素数１〜４のものがあげられ、より好ましくは、メチル基である。具体的には、ポリオキシエチレン（１０）メチルグルコシド、ポリオキシエチレン（２０）メチルグルコシド、ポリオキシプロピレン（１０）メチルグルコシド、ポリオキシプロピレン（２０）メチルグルコシド等があげられ、特にポリオキシエチレン（１０）メチルグルコシドが好ましい。
【００１５】
市販品としてはマクビオブライドＭＧ−１０Ｅ、マクビオブライドＭＧ−２０Ｅ、マクビオブライドＭＧ−１０Ｐ（いずれも日油株式会社製）、ＧＬＵＣＡＭＥ  Ｅ−１０  ＬＦＧ、ＧＬＵＣＡＭＥ  Ｐ−１０（いずれもＬＵＢＲＩＺＯＬ  ＡＤＶＡＮＣＥＤ  ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ社製）等を用いることも可能である。
【００１６】
本発明に用いられる成分（Ｃ）のポリオキシアルキレンアルキルグルコシドの含有量は、特に限定されないが、組成物中０．５〜３質量％であることが好ましく、保湿の持続の観点から１〜２％であるとより好ましい。
【００１７】
本発明においては、上記成分に加え、さらに成分（Ｅ）として多糖類高分子を１種又は２種以上含有する事が好ましい。本発明に用いられる成分（Ｅ）の多糖類高分子はグリコシド結合によって多糖分子が多数重合した物質の総称であり、由来としては化学合成や微生物を用いた発酵法、また種類として重合度、分子量、化学修飾の有無の差等、様々なものが挙げられるが、通常化粧料に使用されているものであれば特に限定されるものではない。例としてはキサンタンガム、スイゼンジノリ多糖体、アルカリゲネス産生多糖体、ジェランガムが挙げられ、これらの一種ないし二種以上を組み合わせて用いる事が出来る。その中でも優れた使用感を得るにはキサンタンガム、スイゼンジノリ多糖体が好ましく、含有量は、特に限定されないが、組成物中０．０５〜０．３質量％であることが好ましく、ベタツキがなく、みずみずしい感触を得る事を考慮すると０．０７５〜０．１５質量％がより好ましい。
【００１８】
また、前記成分（Ａ）と成分（Ｅ）は特定の含有質量割合で組み合わせることにより、使用時の潤滑性をより高めることが可能となり好ましい。このような含有質量割合は、（Ａ）／（Ｅ）＝２０〜２００、より好ましくは、（Ａ）／（Ｅ）＝３０〜４０の範囲内であれば、優れた潤滑性とベタつきのなさを両立するのに好適である。
【００１９】
本発明の組成物の製造方法は、公知の混合方法であれば特に限定されることなく製造可能である。例えば、分散混合、可溶化、高圧乳化処理などである。
【００２０】
本発明の組成物には、上記成分の他に、本発明の効果を妨げない範囲で通常の化粧料に含有される任意成分、すなわち、低級アルコールや成分（Ａ）を除く多価アルコール、さらにそれら及び（Ｃ）以外の水性成分、粉体、成分（Ｂ）、（Ｅ）を除く水溶性高分子、皮膜形成剤、着色剤、防腐剤、抗菌剤、香料、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、美容成分等を含有することができる。また、油剤に関しては、界面活性剤を用いて可溶化させ、外観が透明であることを前提とし含有することができる。好ましくは、１％以下、さらに好ましくは０．３％以下である。
【００２１】
本発明の組成物は、種々の用途の化粧料として利用できる。例えば、化粧水、乳液、オイル状美容液、マッサージ料、パック料、ボディローションなどのスキンケア化粧料などを例示することができる。その使用方法は、手や指、コットンで使用する方法、不織布等に含浸させて使用する方法等が挙げられる。
【００２２】
本発明の組成物は、種々の皮膚外用剤として利用できる。例えば、外用液剤、外用ゲル剤、リニメント剤、ローション剤、ハップ剤、硬膏剤、噴霧剤、エアゾール剤等の用途としても利用可能である。またその使用方法は、前記した化粧料と同様に挙げることができる。
【実施例】
【００２３】
本発明について以下に実施例を挙げてさらに詳述するが、本発明はこれにより何ら限定されるものではない。含有量は特記しない限り、その成分が含有される系に対する質量％で示す。
【００２４】
本発明品１〜２０及び比較品１〜９：組成物
下記表１〜表５に示す処方の組成物を調製し、ベタつきのなさ、保湿の持続、肌の透明感の向上について下記の方法により評価した。その結果も併せて表１〜表５に示す。
【００２５】
【表１】
2018188423.tif 000003
【００２６】
【表２】
2018188423.tif 000004
【００２７】
【表３】
2018188423.tif 000005
【００２８】
【表４】
2018188423.tif 000006
【００２９】
【表５】
2018188423.tif 000007
【００３０】
（注１）ＴＰＧ−Ｈ（株式会社ＡＤＥＫＡ製）
（注２）Ｌｉｐｉｄｕｒｅ−ＰＭＢ（日油株式会社製）
（注３）Ｌｉｐｉｄｕｒｅ−ＨＭ（日油株式会社製）
（注４）マクビオブライドＭＧ−１０Ｅ（日油株式会社製）
（注５）マクビオブライドＭＧ−２０Ｅ（日油株式会社製）
（注６）マクビオブライドＭＧ−１０Ｐ（日油株式会社製）
（注７）マクビオブライドＭＧ−２０Ｐ（日油株式会社製）
（注８）ＧＲＩＮＳＴＥＤ  ＸＡＮＴＨＡＮ（ＤＡＮＩＳＣＯ  ＪＡＰＡＮ株式会社製）
（注９）サクランＢ（グリーンサイエンス・マテリアル株式会社製）
（注１０）アルカシーラン（伯東株式会社製）
（注１１）ケルコゲル（ＣＰ  Ｋｅｌｃｏ  Ｕ．Ｓ.社製）
【００３１】
（製造方法）
Ａ：成分（５）を、成分（１）、（６）〜（８）にて十分に膨潤した。
Ｂ：Ａに、成分（２）〜（４）、（９）を順に添加し、組成物を得た。
【００３２】
（評価項目）
イ．ベタつきのなさ
ロ．保湿の持続
ハ. 肌の透明感
【００３３】
（評価方法）
[イ、ロ、ハについて（官能評価）]
２０代〜４０代の女性で官能評価の訓練を受け、一定の基準で評価が可能な専門パネルを２０名選定した。各試料について専門パネルが皮膚に塗布した時に感じる、ベタつきのなさ、保湿の持続、肌の透明感を下記絶対評価にて５段階に評価し評点を付け、各試料ごとにパネル全員の評点合計から、その平均値を算出し、下記４段階判定基準により判定した。
【００３４】
（イ.ベタつきのなさの評価）
絶対評価基準
（評点）：（評価）
５点：ベタつきがない
４点：あまりベタつきがない
３点：ややベタつきがない
２点：ベタつく
１点：非常にベタつく
４段階判定基準
（判定）：（評点の平均点）
◎  ：４点を超える            ：非常に良好
○  ：３点を超える４点以下    ：良好
△  ：２点を超える３点以下    ：やや不良
×  ：２点以下                ：不良
【００３５】
（ロ．保湿の持続の評価）
絶対評価基準
（評点）：（評価）
５点：非常に保湿が持続する
４点：保湿が持続する
３点：やや保湿が持続する
２点：あまり保湿が持続しない
１点：保湿が持続しない
４段階判定基準
（判定）：（評点の平均点）
◎  ：４点を超える            ：非常に良好
○  ：３点を超える４点以下    ：良好
△  ：２点を超える３点以下    ：やや不良
×  ：２点以下                ：不良
【００３６】
（ハ.肌の透明感の評価）
絶対評価基準
（評点）：（評価）
５点：非常に透明感を感じる
４点：透明感を感じる
３点：やや透明感を感じる
２点：あまり透明感を感じない
１点：透明感を感じない
４段階判定基準
（判定）：（評点の平均点）
◎  ：４点を超える            ：非常に良好
○  ：３点を超える４点以下    ：良好
△  ：２点を超える３点以下    ：やや不良
×  ：２点以下                ：不良
【００３７】
表１〜表５の結果から明らかなように、本発明品１〜２０の組成物は、比較品１〜９の組成物に比べ、ベタつきのなさ、保湿の持続、肌の透明感の全てにおいて優れたものであった。これに対して成分（Ａ）の比較例１〜３は、特に肌の透明感が好ましくなく、成分（Ｂ）の比較例４〜６は、特に保湿の持続において好ましくなかった。成分（Ｃ）、（Ｄ）の比較例７〜９は、特にべたつきに悪化が認められた。
【００３８】
実施例２［化粧水への配合］
（成分）                                                         （％）
１．  グリセリン                                                  ３０
２．  １，３−ブチレングリコール                                  １２
３．  トリプロピレングリコール                                      ６
４．  乳酸                                                          ０．０５
５．  乳酸ナトリウム                                                ０．１
６．  水溶性コラーゲン(注１２)                                      ０．０１
７．  ポリクオタニウム−５１                                        ０．１
８．  ＰＯＥ（１０）メチルグルコシド                                １．５
９．  モノオレイン酸ポリオキシエチレン（２０Ｅ．Ｏ．）ソルビタン     １．０
１０．  エタノール                                                  ２．０
１１．  アスタキサンチン５％含有油（注１３）                        ０．００１
１２．  パラオキシ安息香酸メチル                                    ０．１
１３．  精製水                                                      残量 
（注１２）ＰＡＮＣＯＧＥＮ ＭＡＲＩＮＥ（ＧＡＴＴＥＦＯＳＳＥ社製）
（注１３）アスタキサンチン−５Ｃ（オリザ油化社製）
【００３９】
（製造方法）
Ａ：成分（９）〜(１２)を混合溶解する。
Ｂ：成分（１）〜（８）及び(１３)を混合溶解する。
Ｃ：ＢにＡを添加混合し、化粧水を得た。
【００４０】
実施例２の化粧水はベタつきのなさにおいて優れたものであった。
【００４１】
実施例３［美容液への配合］
（成分）                                                       （％）
１．  グリセリン                                                １０
２．  １，３−ブチレングリコール                                １０
３．  トリプロピレングリコール                                  １０
４．  ジェランガム                                                ０．１５
５．  クエン酸                                                    ０．０５
６．  クエン酸ナトリウム                                          ０．１
７．  ポリメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン              ０．２
８．  ＰＯＰ（２０）メチルグルコシド                              １．５
９．  ＰＥＧ−６０水添ヒマシ油                                    ０．９
１０．  エタノール                                                ５．０
１１．  フェノキシエタノール                                      ０．１
１２．  香料                                                      ０．０５
１３．  精製水                                                    残量 
【００４２】
（製造方法）
Ａ：成分（４）を、成分（１）〜（３）、（１３）にて十分に膨潤した。
Ｂ：成分（５）〜(８)を混合溶解する。
Ｃ：成分（９）〜（１２）を混合溶解する。
Ｄ：ＡにＢＣを添加混合し、化粧水を得た。
【００４３】
実施例３の美容液は使用時のベタつきのなさ、保湿の持続、肌の透明感の向上、全てにおいて優れたものであった。
【産業上の利用可能性】
【００４４】
本発明は、化粧料、医薬部外品等に適用できる。