(57)【要約】【課題】  高い耐摩耗性を有し、繰り返し使用時の電気特性の変動が小さい電子写真感光体を提供する。【解決手段】  電子写真感光体の表面層が、２つ以上の連鎖重合性官能基を有するトリフェニルアミン化合物の硬化物、ポリテトラフルオロエチレン粒子、フッ素原子含有グラフトポリマー、および、４−メトキシフェノールを含有し、表面層中のポリテトラフルオロエチレン粒子の含有量が、表面層の全質量に対して、５質量％以上７５質量％以下であり、表面層中の４−メトキシフェノールの含有量が、表面層中のポリテトラフルオロエチレン粒子に対して、０．００１質量％以上５質量％以下である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体および該支持体上の感光層を有する電子写真感光体において、
該電子写真感光体の表面層が、
２つ以上の連鎖重合性官能基を有するトリフェニルアミン化合物の硬化物、
ポリテトラフルオロエチレン粒子、
フッ素原子含有グラフトポリマー、および、
４−メトキシフェノール
を含有し、
該表面層中の該ポリテトラフルオロエチレン粒子の含有量が、該表面層の全質量に対して、５質量％以上７５質量％以下であり、
該表面層中の該４−メトキシフェノールの含有量が、該表面層中のポリテトラフルオロエチレン粒子に対して、０．００１質量％以上５質量％以下である
ことを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】
前記表面層が、さらに、ベンゾフェノン誘導体を含有し、
前記表面層中の該ベンゾフェノン誘導体の含有量が、前記表面層の全質量に対して、０．００１質量％以上５質量％以下である
請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記支持体が円筒状の支持体であり、該支持体の内部に充填部材が挿入されており、前記電子写真感光体の端部にフランジが取り付けられている請求項１または２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
前記充填部材が、ゴム製の充填部材である請求項３に記載の電子写真感光体。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段と、を一体に支持し、電子写真装置の本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の電子写真感光体、ならびに、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有することを特徴とする電子写真装置。
【請求項７】
支持体および該支持体上の感光層を有する電子写真感光体を製造する、電子写真感光体の製造方法であって、
該製造方法が、
表面層用塗布液を調製する工程、
該表面層用塗布液の塗膜を形成する工程、および、
該塗膜を硬化させることによって該電子写真感光体の表面層を形成する工程
を有し、
該表面層用塗布液が、
２つ以上の連鎖重合性官能基を有するトリフェニルアミン化合物、
ポリテトラフルオロエチレン粒子、
フッ素原子含有グラフトポリマー、および、
４−メトキシフェノール
を含有し、
該表面層中の該ポリテトラフルオロエチレン粒子の含有量が、該表面層の全質量に対して、５質量％以上７５質量％以下であり、
該表面層中の該４−メトキシフェノールの含有量が、該表面層中のポリテトラフルオロエチレン粒子に対して、０．００１質量％以上５質量％以下である
ことを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
【請求項８】
請求項３または４に記載の電子写真感光体の支持体の内部から前記充填部材を取り出す充填部材の取り出し方法であって、
前記フランジの軸孔にシャフトを差し込み、前記シャフトを傾けおよび／または旋回させて、前記フランジを取り外す工程、および、
前記フランジを取り外した後、前記支持体に押出治具を挿入し、前記充填部材の一部を押すことで前記支持体の内部から前記充填部材を取り出す工程
を有することを特徴とする充填部材の取り出し方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体、電子写真感光体の製造方法、プロセスカートリッジおよび電子写真装置、ならびに、充填部材の取り出し方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子写真装置には、高画質の印刷物を大量に生産することが求められている。
【０００３】
そこで、電子写真装置において繰り返し使用される電子写真感光体には、耐摩耗性に優れ、繰り返し使用時の電気特性が安定である表面層を有していることが求められる。
【０００４】
特許文献１には、２つ以上の連鎖重合性官能基を有する電荷輸送物質を重合させて得られる硬化物を含有する表面層を電子写真感光体に設けることによって、電子写真感光体の耐摩耗性を向上させる技術が開示されている。
【０００５】
特許文献２には、電子写真感光体の表面層に、潤滑剤としてのポリテトラフルオロエチレン粒子、および、ポリテトラフルオロエチレン粒子の分散剤としてのフッ素原子含有グラフトポリマーを含有させる技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０００−０６６４２５号公報
【特許文献２】特開２００５−０４３８１８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明者らは、ポリテトラフルオロエチレン粒子およびフッ素原子含有グラフトポリマーを含有する表面層において、フッ素原子含有グラフトポリマーの含有量が多すぎると、繰り返し使用時の電子写真感光体の電気特性の変動が大きくなること見出した。
【０００８】
電気特性の変動の改善のため、表面層中のフッ素原子含有グラフトポリマーの含有量を少なくすると、特定の場合において、表面層の耐摩耗性が低下して、高い耐摩耗性と電気特性の変動の抑制との両立ができない場合があった。
【０００９】
本発明の目的は、高い耐摩耗性を有し、繰り返し使用時の電気特性の変動が小さい電子写真感光体、および、その製造方法を提供することにある。
【００１０】
また、本発明の目的は、上記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、鋭意検討した結果、電子写真感光体の表面層に４−メトキシフェノールをさらに含有させることで、表面層中のフッ素原子含有グラフトポリマーの含有量を少なくしても、表面層の耐摩耗性が維持されることを見出した。
【００１２】
すなわち、本発明は、支持体および該支持体上の感光層を有する電子写真感光体において、
該電子写真感光体の表面層が、
２つ以上の連鎖重合性官能基を有するトリフェニルアミン化合物の硬化物、
ポリテトラフルオロエチレン粒子、
フッ素原子含有グラフトポリマー、および、
４−メトキシフェノール
を含有し、
該表面層中の該ポリテトラフルオロエチレン粒子の含有量が、該表面層の全質量に対して、５質量％以上７５質量％以下であり、
該表面層中の４−メトキシフェノールの含有量が、該表面層中の該ポリテトラフルオロエチレン粒子に対して、０．００１質量％以上５質量％以下である
ことを特徴とする電子写真感光体である。
【００１３】
また、本発明は、上記電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段と、を一体に支持し、電子写真装置の本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジである。
【００１４】
また、本発明は、上記電子写真感光体、ならびに、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有することを特徴とする電子写真装置である。
【００１５】
また、本発明は、支持体および該支持体上の感光層を有する電子写真感光体を製造する電子写真感光体の製造方法であって、
該製造方法が、
表面層用塗布液を調製する工程、
該表面層用塗布液の塗膜を形成する工程、および、
該塗膜を硬化させることによって該電子写真感光体の表面層を形成する工程
を有し、
該表面層用塗布液が、
２つ以上の連鎖重合性官能基を有するトリフェニルアミン化合物、
ポリテトラフルオロエチレン粒子、
フッ素原子含有グラフトポリマー、および、
４−メトキシフェノール
を含有し、
該表面層中の該ポリテトラフルオロエチレン粒子の含有量が、該表面層の全質量に対して、５質量％以上７５質量％以下であり、
該表面層中の該４−メトキシフェノールの含有量が、該表面層中のポリテトラフルオロエチレン粒子に対して、０．００１質量％以上５質量％以下である
ことを特徴とする電子写真感光体の製造方法である。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、高い耐摩耗性を有し、繰り返し使用時の電気特性の変動が小さい電子写真感光体、および、その製造方法を提供することができる。
【００１７】
また、本発明によれば、そのような電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明の電子写真感光体の層構成の一例を示す図である。
【図２】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す図である。
【図３】電子写真感光体の内部から充填部材を取り出す方法の一例を示す図である。
【図４】電子写真感光体の内部から充填部材を取り出す方法の別の一例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明の電子写真感光体は、上記のとおり、支持体および該支持体上の感光層を有する電子写真感光体である。
【００２０】
そして、該電子写真感光体の表面層が、
２つ以上の連鎖重合性官能基を有するトリフェニルアミン化合物の硬化物、
ポリテトラフルオロエチレン粒子、
フッ素原子含有グラフトポリマー、および、
４−メトキシフェノール
を含有し、
該表面層中の該ポリテトラフルオロエチレン粒子の含有量が、該表面層の全質量に対して、５質量％以上７５質量％以下であり、
該表面層中の４−メトキシフェノールの含有量が、該表面層中の該ポリテトラフルオロエチレン粒子に対して、０．００１質量％以上５質量％以下である
ことを特徴とする。
【００２１】
上述のとおり、本発明の電子写真感光体は、高い耐摩耗性を有し、繰り返し使用時の電気特性の変動が小さく、電気特性が安定である。繰り返し使用時の電気特性の変動が小さく、電気特性が安定である理由について、本発明者らは、以下のように推測している。
【００２２】
２つ以上の連鎖重合性官能基を有するトリフェニルアミン化合物の硬化物、
ポリテトラフルオロエチレン粒子、および、
フッ素原子含有グラフトポリマー
を含有する表面層は、
２つ以上の連鎖重合性官能基を有するトリフェニルアミン化合物、
ポリテトラフルオロエチレン粒子、および、
フッ素原子含有グラフトポリマー
を含有する表面層用塗布液の塗膜を形成し、該塗膜を硬化させることによって形成されることが一般的である。
【００２３】
フッ素原子含有グラフトポリマーは、表面層用塗布液中において、酸化劣化しやすい傾向がある。
【００２４】
そのため、従来は、フッ素原子含有グラフトポリマーの酸化劣化による分散剤機能の低下を見越して、多量のフッ素原子含有グラフトポリマーを表面層用塗布液に含有させることが行われてきた。
【００２５】
表面層用塗布液に多量に含有させたフッ素原子含有グラフトポリマーは、表面層に多量に含有されることになる。表面層中のフッ素原子含有グラフトポリマーは、電子写真感光体の繰り返し使用による通電の影響によって変性（通電変性）し、変性したフッ素原子含有グラフトポリマーは、表面層中のキャリアの移動を阻害する傾向にある。表面層中のフッ素原子含有グラフトポリマーが多量であるほど、表面層中のキャリアの移動を阻害しやすくなる。その結果、電子写真感光体の電気特性の変動（悪化）を引き起こすと本発明者らは推測している。
【００２６】
本発明においては、電子写真感光体の表面層／表面層用塗布液に４−メトキシフェノールをさらに含有させることを特徴としている。４−メトキシフェノールによって、フッ素原子含有グラフトポリマーの酸化劣化が抑制されるため、酸化劣化を見越して多量にフッ素原子含有グラフトポリマーを表面層／表面層用塗布液に含有させる必要がなくなる。その結果、表面層中において、キャリアの移動を阻害するフッ素原子含有グラフトポリマーの通電変性物の量が少なくなり、電子写真感光体を繰り返し使用したときの電気特性の変動（悪化）が抑制されると本発明者らは推測している。
【００２７】
２つ以上の連鎖重合性官能基を有するトリフェニルアミン化合物としては、例えば、下記式（１）で示される化合物などが挙げられる。
【００２８】
【化１】
2018017887.tif 000002
【００２９】
本発明に用いられるポリテトラフルオロエチレン粒子の平均粒径は、表面層用塗布液の安定性の観点から、５０μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以下であることがより好ましく、１μｍ以下であることがより好ましい。
【００３０】
また、本発明に用いられるフッ素原子含有グラフトポリマーは、
２つ以上の連鎖重合性官能基を有するトリフェニルアミン化合物、および、
ポリテトラフルオロエチレン粒子
のそれぞれに対して相溶性の高い構造単位を同一の樹脂分子内に有することが好ましく、また、分子量は、数百から数十万であることが好ましい。
【００３１】
本発明の電子写真感光体は、支持体および該支持体上の感光層を有する。
【００３２】
感光層は、支持体上の電荷発生層、および、該電荷発生層上の電荷輸送層を有する積層型（機能分離型）の感光層が好ましい。
【００３３】
図１は、本発明の電子写真感光体の層構成の一例を示す図である。
【００３４】
図１中、１０１は支持体であり、１０２は電荷発生層であり、１０３は電荷輸送層であり、１０４は表面層（保護層）である。
【００３５】
また、本発明においては、必要に応じて、支持体と感光層との間に、後述の導電層や下引き層を設けてもよい。
【００３６】
本発明の電子写真感光体に用いられる支持体としては、導電性を有するもの（導電性支持体）が好ましく、例えば、アルミニウム、アルミニウム合金、ステンレス鋼などの金属（合金）製の支持体が挙げられる。アルミニウムまたはアルミニウム合金製の支持体の場合は、ＥＤ管、ＥＩ管や、これらを切削、電解複合研磨、湿式または乾式ホーニング処理した管を支持体として用いることもできる。また、金属製支持体、樹脂製支持体上にアルミニウム、アルミニウム合金、酸化インジウム−酸化スズ合金などの導電性材料の薄膜を形成したものも、支持体として用いることができる。
【００３７】
また、カーボンブラック、酸化スズ粒子、酸化チタン粒子、銀粒子などの導電性粒子を樹脂などに含浸させてなる支持体や、導電性樹脂製の支持体を用いることもできる。
【００３８】
支持体の表面は、切削処理、粗面化処理、アルマイト処理などを施してもよい。
【００３９】
支持体と感光層または後述の下引き層との間には、導電性粒子および結着樹脂を有する導電層を設けてもよい。
【００４０】
導電層は、導電性粒子を結着樹脂および溶剤とともに分散処理して得られる導電層用塗布液を塗布して塗膜を形成し、該塗膜を乾燥および／または硬化させることによって形成することができる。
【００４１】
導電層に用いられる導電性粒子としては、例えば、カーボンブラックや、アセチレンブラックや、アルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀などの金属の粒子や、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化チタン、ＩＴＯなどの金属酸化物の粒子などが挙げられる。
【００４２】
導電層に用いられる樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ブチラール樹脂、アセタール樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル、ポリカーボネートなどが挙げられる。これらの樹脂は、１種のみを使用してもよく、混合または共重合体として２種以上を併用してもよい。
【００４３】
導電層用塗布液に用いられる溶剤としては、例えば、エーテル系溶剤、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。これらの溶剤は、１種のみを使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
【００４４】
導電層の膜厚は、０．２μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましい。
【００４５】
支持体または導電層と感光層との間には、下引き層を設けてもよい。
【００４６】
下引き層は、樹脂を含有する下引き層用塗布液を塗布して塗膜を形成し、該塗膜を乾燥または硬化させることによって形成することができる。
【００４７】
下引き層に用いられる樹脂としては、例えば、ポリアクリル酸、メチルセルロース、エチルセルロース、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリアミド酸、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタンなどが挙げられる。これらの樹脂は、１種のみを使用してもよく、混合または共重合体として２種以上を併用してもよい。
【００４８】
下引き層には、上述の導電性粒子、半導電性粒子、電子輸送物質、電子受容性物質を含有させることもできる。
【００４９】
下引き層用塗布液に用いられる溶剤としては、例えば、エーテル系溶剤、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。これらの溶剤は、１種のみを使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
【００５０】
下引き層の膜厚は、０．０５μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上２０μｍ以下であることがより好ましい。
【００５１】
支持体、導電層または下引き層上には、感光層が形成される。
【００５２】
感光層が積層型の感光層の場合、電荷発生層は、電荷発生物質を結着樹脂および溶剤とともに分散処理して得られる電荷発生層用塗布液を塗布して塗膜を形成し、該塗膜を乾燥させることによって形成することができる。また、電荷発生層は、電荷発生物質の蒸着膜であってもよい。
【００５３】
電荷発生層に用いられる電荷発生物質としては、例えば、ピリリウム、チアピリリウム系染料、フタロシアニン顔料、アントアントロン顔料、ジベンズピレンキノン顔料、ピラントロン顔料、アゾ顔料、インジゴ顔料、キナクリドン顔料、キノシアニン顔料などが挙げられる。
【００５４】
これらの中でも、ガリウムフタロシアニンが好ましい。さらには、高感度の観点から、ヒドロキシガリウムフタロシアニンが好ましい。ヒドロキシガリウムフタロシアニンの中でも、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θの７．４°±０．３°および２８．２°±０．３°に強いピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶が好ましい。
【００５５】
電荷発生層に用いられる結着樹脂としては、例えば、ブチラール樹脂、アクリル樹脂、尿素樹脂、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリビニルアセタール、ポリ酢酸ビニルなどが挙げられる。これらの中でも、ブチラール樹脂が好ましい。これらの樹脂は、１種のみを使用してもよく、混合または共重合体として２種以上を併用してもよい。
【００５６】
電荷発生層において、電荷発生物質と結着樹脂との割合は、電荷発生物質１質量部に対して、結着樹脂が０．３質量部以上４質量部以下であることが好ましい。
【００５７】
また、分散処理方法としては、例えば、ホモジナイザー、超音波、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミルなどを用いた方法が挙げられる。
【００５８】
電荷発生層用塗布液に用いられる溶剤は、例えば、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。これらの溶剤は、１種のみを使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
【００５９】
電荷発生層の膜厚は、０．０１μｍ以上５μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上１μｍ以下であることがより好ましい。
【００６０】
また、電荷発生層には、必要に応じて、種々の増感剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤などを添加することもできる。
【００６１】
感光層が積層型の感光層の場合、電荷輸送層は、電荷輸送物質および結着樹脂を溶剤に溶解させることによって得られる電荷輸送層用塗布液を塗布して塗膜を形成し、該塗膜を乾燥させることによって形成することができる。
【００６２】
電荷輸送層に用いられる電荷輸送物質としては、例えば、トリアリールアミン化合物、ヒドラゾン化合物、スチルベン化合物、ピラゾリン化合物、オキサゾール化合物、チアゾール化合物、トリアリールメタン化合物などが挙げられる。
【００６３】
電荷輸送層に用いられる結着樹脂としては、例えば、セルロース樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アガロース樹脂、セルロース樹脂、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアリレート、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルアミド、ポリアミド、ポリビニルピリジン、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどが挙げられる。これらの樹脂は、１種のみを使用してもよく、混合または共重合体として２種以上を併用してもよい。
【００６４】
電荷輸送物質の割合は、電荷輸送層の全質量に対して、電荷輸送物質が３０質量％以上７０質量％以下であることが好ましい。
【００６５】
電荷輸送層用塗布液に用いられる溶剤としては、例えば、エーテル系溶剤、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。これらの溶剤は、１種のみを使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
【００６６】
電荷輸送層の膜厚は、５μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましい。
【００６７】
電荷輸送層には、必要に応じて、種々の増感剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤などの添加剤を含有させることもできる。
【００６８】
電子写真感光体における表面層は、例えば、次のようにして形成することができる。まず、ポリテトラフルオロエチレン粒子、フッ素原子含有グラフトポリマー、４−メトキシフェノールおよび溶剤を、超高圧分散機で分散処理して分散母液を得る。この分散母液に、２つ以上の連鎖重合性官能基を有するトリフェニルアミン化合物を加えることによって、表面層用塗布液を調製する。この表面層用塗布液の塗膜を形成し、該塗膜に含まれる２つ以上の連鎖重合性官能基を有するトリフェニルアミン化合物を重合させることによって、表面層を形成することができる。このようにして形成された表面層は、３次元架橋膜となる。
【００６９】
本発明において、表面層中のポリテトラフルオロエチレン粒子の含有量は、表面層の全質量に対して、５質量％以上７５質量％以下である。また、表面層中の４−メトキシフェノールの含有量は、表面層中のポリテトラフルオロエチレン粒子に対して、０．００１質量％以上５質量％以下である。
【００７０】
４−メトキシフェノールの含有量が多すぎると、電子写真感光体の電気特性が低下しやすくなる。４−メトキシフェノールの含有量が少なすぎると、電子写真感光体の耐摩耗性向上の効果が得られにくくなる。
【００７１】
表面層用塗布液に用いられる溶剤としては、例えば、
メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、１−メトキシー２−プロパノールなどのアルコール系溶剤、
アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤、
酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤、
テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル系溶剤、
１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロベンゼンなどのハロゲン系溶剤、
ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶剤、
メチルセロソルブ、エチルセロソルブなどのセロソルブ系溶剤
などが挙げられる。これらの溶剤は、１種のみを使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
【００７２】
表面層の膜厚は、２μｍ以上２０μｍ以下であることが好ましい。
【００７３】
表面層には、必要に応じて、種々の添加剤を含有させることもできる。
【００７４】
表面層に含有させる添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤などの劣化防止剤、重合反応開始剤や重合反応停止剤などの重合制御剤、シリコーンオイルなどのレベリング剤、界面活性剤などが挙げられる。
【００７５】
本発明においては、電子写真感光体の電気特性の向上の観点から、電子写真感光体の表面層には、ベンゾフェノン誘導体を含有させることが好ましい。ベンゾフェノン誘導体の中でも、下記式（２）で示されるベンゾフェノン誘導体がより好ましい。
【００７６】
【化２】
2018017887.tif 000003
【００７７】
電子写真感光体の表面層中のベンゾフェノン誘導体の含有量は、表面層の全質量に対して、０．００１質量％以上５質量％以下であることが好ましい。
【００７８】
本発明において、２つ以上の連鎖重合性官能基を有するトリフェニルアミン化合物の重合は、熱、光（紫外線など）、放射線（電子線など）などを用いて行うことができる。これらの中でも、放射線を用いた重合が好ましく、放射線の中でも電子線がより好ましい。
【００７９】
電子線を用いて重合させると、非常に緻密（高密度）な３次元架橋構造が得られ、高い耐久性を有する表面層が得られる。また、短時間でかつ効率的な重合反応となるため、生産性も高くなる。
【００８０】
表面層用塗布液の塗膜に電子線を照射する場合、加速器としては、例えば、スキャニング型、エレクトロカーテン型、ブロードビーム型、パルス型、ラミナー型などの加速器が挙げられる。
【００８１】
電子線を用いる場合、電子線の加速電圧は、重合効率を損なわずに電子線による材料特性の劣化を抑制できる観点から、１２０ｋＶ以下であることが好ましい。また、表面層用塗布液の塗膜の表面での電子線吸収線量は、５ｋＧｙ以上５０ｋＧｙ以下であることが好ましく、１ｋＧｙ以上１０ｋＧｙ以下であることがより好ましい。
【００８２】
電子線を用いて２つ以上の連鎖重合性官能基を有するトリフェニルアミン化合物を重合させる場合、酸素による重合阻害作用を抑制する観点から、不活性ガス雰囲気で電子線を照射した後、不活性ガス雰囲気で加熱することが好ましい。不活性ガスとしては、窒素ガス、アルゴンガス、ヘリウムガスなどが挙げられる。
【００８３】
上記各層の塗布液を塗布する際は、浸漬塗布法（ディッピング法）、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、ブレードコーティング法、ビームコーティング法などの塗布方法を用いることができる。
【００８４】
電子写真感光体の表面層の表面は、各種方法を用いて表面加工を施し、任意の形状を形成してもよい。
【００８５】
図２に、本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す。
【００８６】
図２において、１は円筒状（ドラム状）の本発明の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度（プロセススピード）をもって回転駆動される。
【００８７】
電子写真感光体１は、回転過程において、帯電手段（一次帯電手段）３により、その表面（周面）が正または負に帯電される。次いで、電子写真感光体１の表面には、露光手段（像露光手段）（不図示）から出力される露光光（像露光光）４が照射される。露光光４は、目的の画像情報の時系列電気デジタル画像信号に対応して強度変調される。露光手段としては、スリット露光やレーザービーム走査露光などが挙げられる。こうして電子写真感光体１の表面には、目的の画像情報に対応した静電潜像が形成される。
【００８８】
電子写真感光体１の表面に形成された静電潜像は、次いで、現像手段５の内部に収容されたトナーで現像（正規現像または反転現像）され、トナー像が形成される。電子写真感光体１の表面に形成されたトナー像は、転写手段６により転写材７に転写される。ここで、転写材７が紙である場合、給紙部（不図示）から電子写真感光体１の回転と同期して取り出されて、電子写真感光体１と転写手段６との間に給送される。また、転写手段６には、バイアス電源（不図示）からトナーの保有電荷とは逆極性のバイアス電圧が印加される。また、転写手段は、一次転写部材、中間転写体および二次転写部材を有する中間転写方式の転写手段であってもよい。
【００８９】
トナー像が転写された転写材７は、電子写真感光体１の表面から分離され、定着手段８へ搬送されて、トナー像の定着処理を受けることにより、画像形成物（プリント、コピー）として電子写真装置の外へプリントアウトされる。
【００９０】
トナー像を転写した後の電子写真感光体１の表面は、クリーニング手段９によってクリーニングされ、転写残トナーなどの付着物が除去される。転写残トナーは、現像手段などで回収することもできる。さらに、必要に応じて、電子写真感光体１の表面は、前露光手段（不図示）からの前露光光１０の照射により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、帯電手段３が帯電ローラーなどを用いた接触帯電手段である場合は、前露光手段は必ずしも必要ではない。
【００９１】
本発明においては、電子写真感光体１、帯電手段３、現像手段５、転写手段６およびクリーニング手段９などから選択される構成要素のうち、複数のものを容器に納めてプロセスカートリッジとしてもよい。また、プロセスカートリッジを電子写真装置の本体に対して着脱自在とする構成であってもよい。例えば、電子写真感光体１と、帯電手段３、現像手段５、転写手段６およびクリーニング手段９からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持してカートリッジ化する。そして、電子写真装置の本体のレールなどの案内手段１２を用いて電子写真装置の本体に着脱自在なプロセスカートリッジ１１とすることができる。
【００９２】
また、電子写真感光体には、帯電音やクリーニングブレードとの摩擦による鳴きの対策のために、電子写真感光体の内部（円筒状の支持体の内部）に充填部材を挿入してもよい。充填部材としては、例えば、ゴム製の充填部材などが挙げられる。充填部材は、電子写真感光体（の表面）や、その端部に設けられるフランジ（ギアフランジを含む）などのように、摺擦による摩耗などがないため、再利用することも可能である。
【００９３】
以下、電子写真感光体の内部から充填部材を取り出す方法を述べる。端部の両方（両端部）にフランジが取り付けられた電子写真感光体を例に挙げる。
【００９４】
図３に示すように、
（ａ）電子写真感光体を固定し、一方の端部のフランジの軸孔にシャフトを挿入する。
（ｂ）シャフトを傾ける。
（ｃ）電子写真感光体からフランジを取り外し、次に、他方の端部のフランジも同様にして取り外す。
（ｄ）充填部材の形状に即した形状の押出治具を電子写真感光体の支持体に挿入し、充填部材の一部を押すことで電子写真感光体の支持体の内部から充填部材を取り出す。
【００９５】
また、図４に示すように、（ｂ）フランジに挿入したシャフトを傾け、シャフトを旋回させてフランジを取り外すことも可能である。
【００９６】
以上の方法で取り出した充填部材には、傷や汚れが付きにくく、そのまま再利用しやすい。
【実施例】
【００９７】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。なお、実施例中の「部」は「質量部」を意味する。
【００９８】
〈実施例１〉
直径３０ｍｍ、長さ３５７．５ｍｍ、肉厚０．７ｍｍのアルミニウムシリンダーを支持体（導電性支持体）とした。
【００９９】
次に、金属酸化物粒子としての酸化亜鉛粒子（比表面積：１９ｍ２／ｇ、粉体抵抗：４．７×１０６Ω・ｃｍ）１００部をトルエン５００部と撹拌混合した。これにシランカップリング剤（化合物名：Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、商品名：ＫＢＭ６０２、信越化学工業（株）製）０．８部を添加し、６時間攪拌した。その後、トルエンを減圧留去して、６時間１３０℃で乾燥（加熱乾燥）させることによって、表面処理された酸化亜鉛粒子を得た。
【０１００】
次に、ポリオールとしてのブチラール樹脂（商品名：ＢＭ−１、積水化学工業（株）製）１５部およびブロック化イソシアネート（商品名：スミジュール３１７５、住友バイエルンウレタン社製）１５部を、メチルエチルケトン７３．５部および１−ブタノール７３．５部の混合溶剤に溶解させることによって、溶液を得た。この溶液に、上記表面処理された酸化亜鉛粒子８０．６４部、下記式（２）で示される化合物（ベンゾフェノン誘導体）０．８部（東京化成工業（株）製）
【０１０１】
【化３】
2018017887.tif 000004
【０１０２】
を加え、これを直径０．８ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置に入れ、２３±３℃雰囲気下で３時間分散処理した。
【０１０３】
分散処理後、シリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レダウコーニングシリコーン社製）０．０１部、架橋ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）粒子（商品名：ＴＥＣＨＰＯＬＹＭＥＲＳＳＸ−１０２、積水化成品工業（株）製、平均一次粒径：２．５μｍ）を５．６部加えて攪拌することによって、下引き層用塗布液を調製した。
【０１０４】
この下引き層用塗布液を上記支持体上に浸漬塗布して塗膜を形成し、この塗膜を４０分間１６０℃で乾燥（加熱乾燥）させて、膜厚が１８μｍの下引き層を形成した。
【０１０５】
次に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）の７．４°および２８．２°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶（電荷発生物質）１１部、ポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学工業（株）製）５部、および、シクロヘキサノン１３０部を混合し、これに直径１ｍｍのガラスビーズ５００部を加えて、１８℃の冷却水で冷却しつつ、１８００ｒｐｍの条件で２時間分散処理した。
【０１０６】
分散処理後、酢酸エチル３００部およびシクロヘキサノン１６０部を加えて希釈することによって、電荷発生層用塗布液を調製した。
【０１０７】
この電荷発生層用塗布液を上記下引き層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、この塗膜を１０分間１１０℃で乾燥させることによって、膜厚が０．１６μｍの電荷発生層を形成した。
【０１０８】
なお、調製した電荷発生層用塗布液中のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の平均粒径（メジアン）を、液相沈降法を原理とした遠心式粒度測定装置（商品名：ＣＡＰＡ７００、（株）堀場製作所製）を用いて測定したところ、０．１８μｍであった。
【０１０９】
次に、下記式（３）で示される化合物（電荷輸送物質）２部、
【０１１０】
【化４】
2018017887.tif 000005
【０１１１】
下記式（４）で示される化合物（電荷輸送物質）７部、
【０１１２】
【化５】
2018017887.tif 000006
【０１１３】
下記構造式（５）で示される化合物（電荷輸送物質）１部、
【０１１４】
【化６】
2018017887.tif 000007
【０１１５】
ポリカーボネート（商品名：ユーピロンＺ４００、三菱ガス化学（株）製）１０部、および、下記式（６−１）で示される構造単位および下記式（６−２）で示される構造単位を有するポリカーボネート（粘度平均分子量：Ｍｖ：２００００）０．００２部
【０１１６】
【化７】
2018017887.tif 000008
【０１１７】
（式（６−１）および（６−２）中の０．９５および０．０５は、両者の共重合比を意味する。）
を、モノクロロベンゼン７０部およびジメトキシメタン３０部の混合溶剤に溶解させることによって、電荷輸送層用塗布液を調製した。
【０１１８】
この電荷輸送層用塗布液を上記電荷発生層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、該塗膜を３０分間１００℃で乾燥させることによって、膜厚が１８μｍの電荷輸送層を形成した。
【０１１９】
次に、４−メトキシフェノール（東京化成工業（株）製）０．３５部を、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン（商品名：ゼオローラＨ、日本ゼオン（株）製）１００００部に溶解させることによって、４−メトキシフェノール希釈溶液を調製した。
【０１２０】
次に、上記４−メトキシフェノール希釈溶液１００部、ポリテトラフルオロエチレン粒子（商品名：ルブロンＬ２、ダイキン（株）製）３０部、および、フッ素原子含有グラフトポリマー（商品名：ＧＦ３００）を真空乾燥させた乾固物１．５部を、高圧分散機で分散処理することによって、実施例１の分散母液を調製した。ＧＦ３００（商品名）は、東亜合成（株）製のフッ素原子含有グラフトポリマーである。
【０１２１】
次に、下記式（７）で示されるトリフェニルアミン化合物（２つの連鎖重合性官能基（アクリロイルオキシ基）を有するトリフェニルアミン化合物）７０部
【０１２２】
【化８】
2018017887.tif 000009
【０１２３】
を、ｎ−プロパノール１００部に溶解させ、上記分散母液１３０部と混合することによって、実施例１の表面層用塗布液を調製した。
【０１２４】
この表面層用塗布液を上記電荷輸送層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、該塗膜を５０℃で５分間加熱処理した。その後、窒素雰囲気下にて、加速電圧７０ｋＶ、吸収線量５００００Ｇｙの条件で１．６秒間電子線を該塗膜に照射した。その後、窒素雰囲気下にて、該塗膜が１３０℃になる条件で２５秒間加熱処理した。なお、電子線の照射から２５秒間の加熱処理までの酸素濃度は１８ｐｐｍであった。次に、大気中において、該塗膜が１１５℃になる条件で１２分間加熱処理することによって、膜厚が５μｍの表面層を形成した。
【０１２５】
このようにして、支持体、導電層、下引き層、電荷発生層、電荷輸送層および表面層を有する、実施例１の電子写真感光体を製造した。
【０１２６】
〈実施例２〉
実施例１において、４−メトキシフェノールの使用量を０．３５部から０．７部に変更した。それ以外は、実施例１と同様にして、実施例２の表面層用塗布液を調製した。
【０１２７】
実施例２の表面層用塗布液を用いて表面層を形成した以外は、実施例１と同様にして、実施例２の電子写真感光体を製造した。
【０１２８】
〈実施例３〉
実施例１において、４−メトキシフェノールの使用量を０．３５部から０．０７部に変更した。それ以外は、実施例１と同様にして、実施例３の表面層用塗布液を調製した。
【０１２９】
実施例３の表面層用塗布液を用いて表面層を形成した以外は、実施例１と同様にして、実施例３の電子写真感光体を製造した。
【０１３０】
〈実施例４〉
上記式（２）で示される化合物（ベンゾフェノン誘導体）１部を、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン（商品名：ゼオローラＨ、日本ゼオン（株）製）１０００部に溶解させることによって、実施例４のベンゾフェノン希釈溶液を調製した。
【０１３１】
実施例１と同様にして調製した表面層用塗布液に、さらに実施例４のベンゾフェノン希釈溶液２部を添加して、実施例４の表面層用塗布液を調製した。
【０１３２】
実施例４の表面層用塗布液を用いて表面層を形成した以外は、実施例１と同様にして、実施例４の電子写真感光体を製造した。
【０１３３】
〈実施例５〉
実施例１において、４−メトキシフェノールの使用量を０．３５部から０．７部に変更し、ポリテトラフルオロエチレン粒子の使用量を３０部から６０部に変更した。また、フッ素原子含有グラフトポリマー（商品名：ＧＦ３００）を真空乾燥させた乾固物の使用量を１．５部から３部に変更した。それら以外は、実施例１と同様にして実施例５の分散母液を調製した。
【０１３４】
次に、実施例１において、上記式（７）で示されるトリフェニルアミン化合物の使用量を７０部から４０部に変更し、分散母液を実施例１の分散母液１３０部から実施例５の分散母液１６０部に変更した。それら以外は、実施例１と同様にして、実施例５の表面層用塗布液を調製した。
【０１３５】
実施例５の表面層用塗布液を用いて表面層を形成した以外は、実施例１と同様にして、実施例５の電子写真感光体を製造した。
【０１３６】
〈実施例６〉
実施例１において、４−メトキシフェノールの使用量を０．３５部から０．１２部に変更し、ポリテトラフルオロエチレン粒子の使用量を３０部から１０部に変更した。また、フッ素原子含有グラフトポリマー（商品名：ＧＦ３００）を真空乾燥させた乾固物の使用量を１．５部から０．５部に変更した。それら以外は、実施例１と同様にして実施例６の分散母液を調製した。
【０１３７】
次に、実施例１において、上記式（７）で示されるトリフェニルアミン化合物の使用量を７０部から９０部に変更し、分散母液を実施例１の分散母液１３０部から実施例６の分散母液１１０部に変更した。それら以外は、実施例１と同様にして、実施例６の表面層用塗布液を調製した。
【０１３８】
実施例６の表面層用塗布液を用いて表面層を形成した以外は、実施例１と同様にして、実施例６の電子写真感光体を製造した。
【０１３９】
〈実施例７〉
実施例１と同様にして調製した表面層用塗布液に、さらに純水３部を添加して、実施例７の表面層用塗布液を調製した。
【０１４０】
実施例７の表面層用塗布液を用いて表面層を形成した以外は、実施例１と同様にして、実施例７の電子写真感光体を製造した。
【０１４１】
〈実施例８〉
実施例１と同様にして調製した表面層用塗布液に、さらにシリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レダウコーニングシリコーン社製）１部を添加して、実施例８の表面層用塗布液を調製した。
【０１４２】
実施例８の表面層用塗布液を用いて表面層を形成した以外は、実施例１と同様にして、実施例８の電子写真感光体を製造した。
【０１４３】
〈実施例９〉
実施例１において、表面層の膜厚を１０μｍに変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例９の電子写真感光体を製造した。
【０１４４】
〈実施例１０〉
実施例１において、上記式（７）で示されるトリフェニルアミン化合物の使用量を７０部から５８部に変更し、さらに下記式（８）で示される化合物１２部
【０１４５】
【化９】
2018017887.tif 000010
【０１４６】
を添加して、実施例１０の表面層用塗布液を調製した。
【０１４７】
実施例１０の表面層用塗布液を用いて表面層を形成した以外は、実施例１と同様にして、実施例１０の電子写真感光体を製造した。
【０１４８】
〈実施例１１〉
実施例１において、上記式（７）で示されるトリフェニルアミン化合物の使用量を７０部から３５部に変更し、さらに上記式（８）で示される化合物３５部を添加して、実施例１１の表面層用塗布液を調製した。
【０１４９】
実施例１１の表面層用塗布液を用いて表面層を形成した以外は、実施例１と同様にして、実施例１１の電子写真感光体を製造した。
【０１５０】
〈実施例１２〉
実施例１において、上記式（７）で示されるトリフェニルアミン化合物の使用量を７０部から５８部に変更し、さらに下記式（９）で示される化合物１２部
【０１５１】
【化１０】
2018017887.tif 000011
【０１５２】
を添加して、実施例１２の表面層用塗布液を調製した。
【０１５３】
実施例１２の表面層用塗布液を用いて表面層を形成した以外は、実施例１と同様にして、実施例１２の電子写真感光体を製造した。
【０１５４】
〈実施例１３〉
実施例１において、フッ素原子含有グラフトポリマー（商品名：ＧＦ３００）を真空乾燥させた乾固物１．５部を別のフッ素原子含有グラフトポリマー（商品名：ＧＦ４００）を真空乾燥させた乾固物１．５部に変更した。ＧＦ４００（商品名）も、東亜合成（株）製のフッ素原子含有グラフトポリマーである。それ以外は、実施例１と同様にして、実施例１３の表面層用塗布液を調製した。
【０１５５】
実施例１３の表面層用塗布液を用いて表面層を形成した以外は、実施例１と同様にして、実施例１３の電子写真感光体を製造した。
【０１５６】
〈実施例１４〉
実施例７と同様にして調製した表面層用塗布液に、さらにシリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レダウコーニングシリコーン社製）１部を添加して、実施例１４の表面層用塗布液を調製した。
【０１５７】
実施例１４の表面層用塗布液を用いて表面層を形成した以外は、実施例７と同様にして、実施例１４の電子写真感光体を製造した。
【０１５８】
〈実施例１５〉
実施例１４において、４−メトキシフェノールの使用量を０．３５部から０．７部に変更した。それ以外は、実施例１４と同様にして、実施例１５の表面層用塗布液を調製した。
【０１５９】
実施例１５の表面層用塗布液を用いて表面層を形成した以外は、実施例１４と同様にして、実施例１５の電子写真感光体を製造した。
【０１６０】
〈実施例１６〉
実施例１４において、４−メトキシフェノールの使用量を０．３５部から０．０７部に変更した。それ以外は、実施例１４と同様にして、実施例１６の表面層用塗布液を調製した。
【０１６１】
実施例１６の表面層用塗布液を用いて表面層を形成した以外は、実施例１４と同様にして、実施例１６の電子写真感光体を製造した。
【０１６２】
〈実施例１７〉
実施例１４と同様にして調製した表面層用塗布液に、さらに実施例４と同様にして調製した実施例１７のベンゾフェノン希釈溶液２部を添加して、実施例１７の表面層用塗布液を調製した。
【０１６３】
実施例１７の表面層用塗布液を用いて表面層を形成した以外は、実施例１４と同様にして、実施例１７の電子写真感光体を製造した。
【０１６４】
〈実施例１８〉
実施例１４において、４−メトキシフェノールの使用量を０．３５部から０．７部に変更し、ポリテトラフルオロエチレン粒子の使用量を３０部から６０部に変更した。また、フッ素原子含有グラフトポリマー（商品名：ＧＦ３００）を真空乾燥させた乾固物の使用量を１．５部から３部に変更した。それら以外は、実施例１４と同様にして実施例１８の分散母液を調製した。
【０１６５】
次に、実施例１４において、上記式（７）で示されるトリフェニルアミン化合物の使用量を７０部から４０部に変更し、分散母液の使用量を１３０部から１６０部に変更した。それら以外は、実施例１４と同様にして、実施例１８の表面層用塗布液を調製した。
【０１６６】
実施例１８の表面層用塗布液を用いて表面層を形成した以外は、実施例１４と同様にして、実施例１８の電子写真感光体を製造した。
【０１６７】
〈実施例１９〉
実施例１４において、４−メトキシフェノールの使用量を０．３５部から０．１２部に変更し、ポリテトラフルオロエチレン粒子の使用量を３０部から１０部に変更した。また、フッ素原子含有グラフトポリマー（商品名：ＧＦ３００）を真空乾燥させた乾固物の使用量を１．５部から０．５部に変更した。それら以外は、実施例１４と同様して実施例１９の分散母液を調製した。
【０１６８】
次に、実施例１４において、上記式（７）で示されるトリフェニルアミン化合物の使用量を７０部から９０部に変更し、分散母液の使用量を１３０部から１１０部に変更した。それら以外は、実施例１４と同様にして、実施例１９の表面層用塗布液を調製した。
【０１６９】
実施例１９の表面層用塗布液を用いて表面層を形成した以外は、実施例１４と同様にして、実施例１９の電子写真感光体を製造した。
【０１７０】
〈実施例２０〉
実施例１４において、表面層の膜厚を１０μｍに変更した以外は、実施例１４と同様にして、実施例２０の電子写真感光体を製造した。
【０１７１】
〈実施例２１〉
実施例１４において、上記式（７）で示されるトリフェニルアミン化合物の使用量を７０部から５８部に変更し、さらに上記式（８）で示される化合物１２部を添加した。それら以外は、実施例１４と同様にして、実施例２１の表面層用塗布液を調製した。
【０１７２】
実施例２１の表面層用塗布液を用いて表面層を形成した以外は、実施例１４と同様にして、実施例２１の電子写真感光体を製造した。
【０１７３】
〈実施例２２〉
実施例１４において、上記式（７）で示されるトリフェニルアミン化合物の使用量を７０部から３５部に変更し、さらに上記式（８）で示される化合物３５部を添加した。それら以外は、実施例１４と同様にして、実施例２２の表面層用塗布液を調製した。
【０１７４】
実施例２２の表面層用塗布液を用いて表面層を形成した以外は、実施例１４と同様にして、実施例２２の電子写真感光体を製造した。
【０１７５】
〈実施例２３〉
実施例１４において、上記式（７）で示されるトリフェニルアミン化合物の使用量を５８部に変更し、さらに上記式（９）で示される化合物１２部を添加した。それら以外は、実施例１４と同様にして、実施例２３の表面層用塗布液を調製した。
【０１７６】
実施例２３の表面層用塗布液を用いて表面層を形成した以外は、実施例１４と同様にして、実施例２３の電子写真感光体を製造した。
【０１７７】
〈実施例２４〉
実施例１４において、フッ素原子含有グラフトポリマー（商品名：ＧＦ３００）を真空乾燥させた乾固物１．５部を別のフッ素原子含有グラフトポリマー（商品名：ＧＦ４００）を真空乾燥させた乾固物１．５部に変更した。それ以外は、実施例１４と同様にして、実施例２４の表面層用塗布液を調製した。
【０１７８】
実施例２４の表面層用塗布液を用いて表面層を形成した以外は、実施例１４と同様にして、実施例２４の電子写真感光体を製造した。
【０１７９】
〈実施例２５〉
実施例１７において、４−メトキシフェノールの使用量を０．３５部から０．７部に変更した。それ以外は、実施例１７と同様にして、実施例２５の表面層用塗布液を調製した。
【０１８０】
実施例２５の表面層用塗布液を用いて表面層を形成した以外は、実施例１７と同様にして、実施例２５の電子写真感光体を製造した。
【０１８１】
〈実施例２６〉
実施例１７において、４−メトキシフェノールの使用量を０．３５部から０．０７部に変更した。それ以外は、実施例１７と同様にして、実施例２６の表面層用塗布液を調製した。
【０１８２】
実施例２６の表面層用塗布液を用いて表面層を形成した以外は、実施例１７と同様にして、実施例２６の電子写真感光体を製造した。
【０１８３】
〈実施例２７〉
実施例１７において、４−メトキシフェノールの使用量を０．３５部から０．７部に変更し、ポリテトラフルオロエチレン粒子の使用量を３０部から６０部に変更した。また、フッ素原子含有グラフトポリマー（商品名：ＧＦ３００）を真空乾燥させた乾固物の使用量を１．５部から３部に変更した。それら以外は、実施例１７と同様にして、実施例２７の分散母液を調製した。
【０１８４】
次に、実施例１７において、上記式（７）で示されるトリフェニルアミン化合物の使用量を７０部から４０部に変更し、分散母液の使用量を１３０部から１６０部に変更した。それら以外は、実施例１７と同様にして、実施例２７の表面層用塗布液を調製した。
【０１８５】
実施例２７の表面層用塗布液を用いて表面層を形成した以外は、実施例１７と同様にして、実施例２７の電子写真感光体を製造した。
【０１８６】
〈実施例２８〉
実施例１７において、４−メトキシフェノールの使用量を０．３５部から０．１２部に変更し、ポリテトラフルオロエチレン粒子の使用量を３０部から１０部に変更した。また、フッ素原子含有グラフトポリマー（商品名：ＧＦ３００）を真空乾燥させた乾固物の使用量を１．５部から０．５部に変更した。それら以外は、実施例１７と同様にして分散母液を調製した。
【０１８７】
次に、実施例１７において、上記式（７）で示されるトリフェニルアミン化合物の使用量を７０部から９０部に変更し、分散母液の使用量を１３０部から１１０部に変更した。それら以外は、実施例１７と同様にして、実施例２８の表面層用塗布液を調製した。
【０１８８】
実施例２８の表面層用塗布液を用いて表面層を形成した以外は、実施例１７と同様にして、実施例２８の電子写真感光体を製造した。
【０１８９】
〈実施例２９〉
実施例１７において、表面層の膜厚を１０μｍに変更した以外は、実施例１７と同様にして、実施例２９の電子写真感光体を製造した。
【０１９０】
〈実施例３０〉
実施例１７において、上記式（７）で示されるトリフェニルアミン化合物の使用量を７０部から５８部に変更し、さらに上記式（８）で示される化合物１２部を添加した。それら以外は、実施例１７と同様にして、実施例３０の表面層用塗布液を調製した。
【０１９１】
実施例３０の表面層用塗布液を用いて表面層を形成した以外は、実施例１７と同様にして、実施例３０の電子写真感光体を製造した。
【０１９２】
〈実施例３１〉
実施例１７において、上記式（７）で示されるトリフェニルアミン化合物の使用量を７０部から３５部に変更し、さらに上記式（８）で示される化合物３５部を添加した。それら以外は、実施例１７と同様にして、実施例３１の表面層用塗布液を調製した。
【０１９３】
実施例３１の表面層用塗布液を用いて表面層を形成した以外は、実施例１７と同様にして、実施例３１の電子写真感光体を製造した。
【０１９４】
〈実施例３２〉
実施例１７において、上記式（７）で示されるトリフェニルアミン化合物の使用量を７０部から５８部に変更し、さらに上記式（９）で示される化合物１２部を添加した。それら以外は、実施例１７と同様にして、実施例３２の表面層用塗布液を調製した。
【０１９５】
実施例３２の表面層用塗布液を用いて表面層を形成した以外は、実施例１７と同様にして、実施例３２の電子写真感光体を製造した。
【０１９６】
〈実施例３３〉
実施例１７において、フッ素原子含有グラフトポリマー（商品名：ＧＦ３００）を真空乾燥させた乾固物１．５部を別のフッ素原子含有グラフトポリマー（商品名：ＧＦ４００）を真空乾燥させた乾固物１．５部に変更した。それ以外は、実施例１７と同様にして、実施例３３の表面層用塗布液を調製した。
【０１９７】
実施例３３の表面層用塗布液を用いて表面層を形成した以外は、実施例１７と同様にして、実施例３３の電子写真感光体を製造した。
【０１９８】
〈実施例３４〉
実施例３０において、４−メトキシフェノールの使用量を０．３５部からから０．７部に変更した。それ以外は、実施例３０と同様にして、実施例３４の表面層用塗布液を調製した。
【０１９９】
実施例３４の表面層用塗布液を用いて表面層を形成した以外は、実施例３０と同様にして、実施例３４の電子写真感光体を製造した。
【０２００】
〈実施例３５〉
実施例３０において、４−メトキシフェノールの使用量を０．３５部から０．０７部に変更した。それ以外は、実施例３０と同様にして、実施例３５の表面層用塗布液を調製した。
【０２０１】
実施例３５の表面層用塗布液を用いて表面層を形成した以外は、実施例３０と同様にして、実施例３５の電子写真感光体を製造した。
【０２０２】
〈実施例３６〉
実施例３０において、４−メトキシフェノールの使用量を０．３５部からから０．７部に変更し、ポリテトラフルオロエチレン粒子の使用量を３０部から６０部に変更した。また、フッ素原子含有グラフトポリマー（商品名：ＧＦ３００）を真空乾燥させた乾固物の使用量を１．５部から３部に変更した。それら以外は、実施例３０と同様にして、実施例３６の分散母液を調製した。
【０２０３】
次に、実施例３０において、上記式（７）で示されるトリフェニルアミン化合物の使用量を５８部から３３部に変更し、上記式（８）で示される化合物の使用量を１２部から７部に変更し、分散母液の使用量を１３０部から１６０部に変更した。それら以外は、実施例３０と同様にして、実施例３６の表面層用塗布液を調製した。
【０２０４】
実施例３６の表面層用塗布液を用いて表面層を形成した以外は、実施例３０と同様にして、実施例３６の電子写真感光体を製造した。
【０２０５】
〈実施例３７〉
実施例１７において、４−メトキシフェノールの使用量を０．３５部から０．１２部に変更し、ポリテトラフルオロエチレン粒子の使用量を３０部から１０部に変更した。また、フッ素原子含有グラフトポリマー（商品名：ＧＦ３００）を真空乾燥させた乾固物の使用量を１．５部から０．５部に変更した。それら以外は、実施例１７と同様にして、実施例３７の分散母液を調製した。
【０２０６】
次に、実施例１７において、上記式（７）で示されるトリフェニルアミン化合物の使用量を７０部から７５部に変更し、分散母液を実施例１７の分散母液１３０部から実施例３７の分散母液１１０部に変更した。また、さらに上記式（８）で示される化合物１５部を添加した。それら以外は、実施例１７と同様にして、実施例３７の表面層用塗布液を調製した。
【０２０７】
実施例３７の表面層用塗布液を用いて表面層を形成した以外は、実施例３０と同様にして、実施例３７の電子写真感光体を製造した。
【０２０８】
〈実施例３８〉
実施例３０において、表面層の膜厚を１０μｍに変更した以外は、実施例３０と同様にして、実施例３８の電子写真感光体を製造した。
【０２０９】
〈実施例３９〉
実施例３０において、上記式（７）で示されるトリフェニルアミン化合物の使用量を５８部から５０部に変更し、上記式（８）で示される化合物の使用量を１２部から１０部に変更し、さらに上記式（９）で示される化合物１０部を添加した。それら以外は、実施例３０と同様にして、実施例３９の表面層用塗布液を調製した。
【０２１０】
実施例３９の表面層用塗布液を用いて表面層を形成した以外は、実施例３０と同様にして、実施例３９の電子写真感光体を製造した。
【０２１１】
〈実施例４０〉
実施例３０において、フッ素原子含有グラフトポリマー（商品名：ＧＦ３００）を真空乾燥させた乾固物１．５部を別のフッ素原子含有グラフトポリマー（商品名：ＧＦ４００）を真空乾燥させた乾固物１．５部に変更した。それ以外は、実施例３０と同様にして、実施例４０の表面層用塗布液を調製した。
【０２１２】
実施例４０の表面層用塗布液を用いて表面層を形成した以外は、実施例３０と同様にして、実施例４０の電子写真感光体を製造した。
【０２１３】
〈評価〉
実施例１〜４０の表面層用塗布液および電子写真感光体の評価方法については、以下のとおりである。なお、実施例９の表面層用塗布液は、実施例１の表面層用塗布液と同様である。実施例２０の表面層用塗布液は、実施例１４の表面層用塗布液と同様である。実施例２９の表面層用塗布液は、実施例１７の表面層用塗布液と同様である。実施例３８の表面層用塗布液は、実施例３０の表面層用塗布液と同様である。
【０２１４】
（表面層用塗布液の評価）
実施例１〜４０の表面層用塗布液の分散性の評価は、次のようにして行った。表面層用塗布液を調製した後、温度２３℃／湿度３０％ＲＨの環境下で表面層用塗布液を３日間静置し、表面層用塗布液中のポリテトラフルオロエチレン粒子の凝集・沈殿の有無を目視で確認することで評価した。
【０２１５】
（電気特性の評価）
電子写真感光体の電気特性の評価は、以下のように行った。
【０２１６】
評価装置として、電子写真装置であるキヤノン（株）製の複写機（商品名：ｉＲ−ＡＤＶＣ５２５５）の改造機を用いた。上記複写機は、帯電手段として帯電ローラーを有している。改造点としては、上記複写機の外部から帯電ローラーに電力が供給できるように改造した。
【０２１７】
帯電ローラー用の電力を上記複写機の外部から供給するための電源としては、トレック社製の高圧電源コントロールシステム（商品名：Ｍｏｄｅｌ６１５−３）を用いた。
【０２１８】
そして、定電圧制御で放電電流量が１００μＡになるように調整し、電子写真感光体の初期暗部電位（Ｖｄ０）が−７００［Ｖ］、初期明部電位（Ｖｌ０）が−２００［Ｖ］になるように、帯電ローラーに印加する直流電圧および露光光量の条件を設定した。
【０２１９】
本評価中は、一貫して、環境ヒーターへの給電はＯＦＦの状態とした。
【０２２０】
実施例１〜４０の電子写真感光体を上記複写機（評価装置）用のプロセスカートリッジに装着し、これを上記評価装置に装着した。その後、温度２３℃／湿度３０％ＲＨの環境下で、画像比率３％の画像をＡ４縦サイズ紙にて１０００枚出力した。１０００枚の画像出力後の明部電位（Ｖｌ）を測定し、初期値（Ｖｌ０）からの変動（ΔＶｌ）を算出した。
【０２２１】
ΔＶｌ＝｜Ｖｌ−Ｖｌ０｜  （Ｖ）
ΔＶｌが１０Ｖ以内であれば、電気特性の変動が小さいと判断した。
【０２２２】
（耐摩耗性の評価）
電子写真感光体の耐摩耗性の評価は以下のように行った。
【０２２３】
評価装置として、キヤノン（株）製の複写機（商品名：ｉＲ−ＡＤＶＣ５２５５）を用いた。そして、電子写真感光体の初期暗部電位（Ｖｄ０）が−７００［Ｖ］、初期明部電位（Ｖｌ０）が−２００［Ｖ］になるように、帯電ローラーに印加する直流電圧および露光光量の条件を設定した。
【０２２４】
本評価中も、一貫して、環境ヒーターへの給電はＯＦＦの状態とした。
【０２２５】
実施例１〜４０の電子写真感光体を上記複写機（評価装置）用のプロセスカートリッジに装着し、これを上記評価装置に装着した後、温度２３℃／湿度３０％ＲＨの環境下で、画像比率３％の画像をＡ４縦サイズ紙にて２０００００枚出力した。画像出力前と、２０００００枚出力後の表面層の膜厚を、大塚電子（株）製の干渉膜厚計（商品名：ＭＣＰＤ−３７００）で測定した。そして、画像出力前後の表面層の膜厚の差を、電子写真感光体（の表面層）の摩耗量として評価した。
【０２２６】
摩耗量が２．０μｍ以下であれば、電子写真感光体の耐摩耗性が高いと判断した。
【０２２７】
（評価結果）
実施例１〜４０の表面層用塗布液は、調製後３日間静置しても、表面層用塗布液中のポリテトラフルオロエチレン粒子の凝集・沈殿が見られず、分散性は良好であると判断した。
【０２２８】
実施例１〜４０の電子写真感光体の電気特性および耐摩耗性の評価結果を表１に示す。
【０２２９】
【表１】
2018017887.tif 000012
【符号の説明】
【０２３０】
１０１  支持体
１０２  電荷発生層
１０３  電荷輸送層
１０４  表面層（保護層）
１  電子写真感光体
２  軸
３  帯電手段
４  露光光
５  現像手段
６  転写手段
７  転写材
８  定着手段
９  クリーニング手段
１０  前露光光
１１  プロセスカートリッジ
１２  案内手段
２０１  電子写真感光体
２０２  フランジ
２０３  シャフト
２０４  充填部材
２０５  押出治具
【図１】
2018017887.tif 000013
【図２】
2018017887.tif 000014
【図３】
2018017887.tif 000015
【図４】
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