(57)【要約】      （修正有）【課題】泡立ちに優れ、ザラの発生や保存安定性が改善され、特に機械練り製造時に型離れが良い固形洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】Ｎ−アシルアミノ酸塩、脂肪酸塩から選ばれるカルボン酸塩を基剤とする固形洗浄剤において、（Ａ）式(１)の構造で示される脂肪酸アルカノールアミド誘導体混合物０．５〜５．０重量％と、（Ｂ）高級アルコール２．０〜１０重量％と、を含有する機械練り固形洗浄剤組成物2018053113.tif 0000142018053113.tif 000015［Ｒ１は炭素数７〜２１の炭化水素鎖；Ｒ２はＨ、又は式（２）の置換基；ＡはＨ、メチル基、又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−Ｒ３基；Ｒ３はＨ又は式（２）の置換基；Ｒ２及びＡ、Ｒ２及びＲ３が同時に水素原子である場合は除く；Ｒ４は炭素数７〜２１の炭化水素鎖；ｐは０又は１］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｎ−長鎖アシルアミノ酸塩、脂肪酸塩から選ばれるカルボン酸塩を基剤とする固形洗浄剤において、
（Ａ）一般式(１)の構造で示される脂肪酸アルカノールアミド誘導体混合物  ０．５〜５．０重量％及び
【化１】
2018053113.tif 000011
［但し、式（１）中  Ｒ１は炭素数７〜２１の炭化水素鎖を示し、それらの混合物でも良い
Ｒ２は水素原子、乃至は一般式（２）の置換基を示し、
Ａは水素原子、メチル基、又は  −ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−Ｒ３基を示し、
Ｒ３は、水素原子又は一般式（２）の置換基を示し、
Ｒ２及びＡ、Ｒ２及びＲ３が同時に水素原子である場合は除く。］
【化２】
2018053113.tif 000012
［但し、式（２）中  Ｒ４は炭素数７〜２１の炭化水素鎖を示し、それらの混合物でも良い
ｐは０乃至は１の整数を示す。］
（Ｂ）高級アルコール  ２．０〜１０．０重量％
含有することを特徴とする機械練り固形洗浄剤組成物
【請求項２】
Ａ成分である脂肪酸アルカノールアミド誘導体混合物が、一般式（３）で示される脂肪酸アルカノールアミド誘導体混合物である請求項１記載の機械練り固形洗浄剤組成物
【化３】
2018053113.tif 000013
［但し、Ｒ１は炭素数７〜２１の炭化水素鎖を示し、それらの混合物でも良い
Ｒ２は水素原子、乃至は一般式（２）の置換基を示し、
Ｒ３は、水素原子又は一般式（２）の置換基を示し、
Ｒ２及びＲ３が同時に水素原子である場合は除き、式（３）１当量に対してＲ２、Ｒ３
に導入される式（２）の置換基の導入が１．２５当量から１．８０当量の間である。］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
泡立ちに優れ、ザラの発生や保存安定性が改善され、特に機械練り製造時に型離れが良い固形洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
固形洗浄剤を製造する際、製造方法は大きく分けて、枠練り法と機械練り法に分類されるが、汎用洗浄剤として使用される固形洗剤は、その量産性の利点より通常機械練り法によることが多い。
固形洗剤の原料をニーダーで練り上げ、押し出し機を通して、定型棒状に加工した後（以後定型棒状物と称する）、打ち出し機で所望の形状に成形する方法であるが、この打ち出しの際、成形金型の形状やニーダーで練り上げた定型棒状に加工された組成物の性質により、成形金型からの離形性のコントロールは固形洗剤製造において常に解決が求められる問題である。
【０００３】
この離形性をコントロールするために、定型棒状加工物を打ち出し機にかける前に離型剤と称するアルコール類の塗布を行ったり、定型棒状物の物性を変化させて型離れを改善する方法等が提案されてきた。
【０００４】
例えば、Ｎ−アシル中性アミノ酸化合物を含む固形洗浄剤組成物においては、アニオン性高分子を添加し、ｐＨを特定の範囲に整えることにより成形性が高まる技術が公開されている（特許文献１）。
【０００５】
機械練り固形洗剤には結合油剤としてよく使用される高級アルコール或いは高融点油剤を工夫した例も開示されている。（特許文献２，３）
【０００６】
また、脂肪酸アルカノールアミド誘導体混合物に関しては、毛髪や皮膚に対して親和性が高い多鎖型高極性油剤をとして検討されている（特許文献４）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１１−１２６８０５号公報
【特許文献２】特開平１１−３２３３７８号公報
【特許文献３】特開平０３−０５９０９９号公報
【特許文献４】特願２０１５−０７８７７９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、離型剤の塗布は、その打ち出し工程の回収にコンタミしてしまう恐れがあるため好ましくなく、油剤の変更は、定型棒状物の離形性をはじめとする性質に影響を与えるが、その配合組成によっては経時的に固形洗剤表面に違和感があるザラと呼ばれる突起を感じるようになることがあり好ましくない。
【０００９】
即ち、現在に至るまで、離形性改善効果と経時安定性さらには、固形洗剤の使用感を改善する方法は見出されていない。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、固形洗浄剤に脂肪酸アルカノールアミド誘導体混合物を配合することにより上記問題が解決されることを見出し、本発明を完成させた。
即ち本発明は、
【００１１】
Ｎ−長鎖アシルアミノ酸塩、脂肪酸塩から選ばれるカルボン酸塩を基剤とする固形洗浄剤において、
（Ａ）一般式(１)の構造で示される脂肪酸アルカノールアミド誘導体混合物及び
【化１】
2018053113.tif 000002
［但し、式（１）中  Ｒ１は炭素数７〜２１の炭化水素鎖を示し、それらの混合物でも良い
Ｒ２は水素原子、乃至は一般式（２）の置換基を示し、
Ａは水素原子、メチル基、又は  −ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−Ｒ３基を示し、
Ｒ３は、水素原子又は一般式（２）の置換基を示し、
Ｒ２及びＡ、Ｒ２及びＲ３が同時に水素原子である場合は除く。］
【化２】
2018053113.tif 000003
［但し、式（２）中  Ｒ４は炭素数７〜２１の炭化水素鎖を示し、それらの混合物でも良い
ｐは０乃至は１の整数を示す。］
（Ｂ）高級アルコール  ２．０〜１０．０重量％
含有することを特徴とする機械練り固形洗浄剤組成物に関する物である。
【００１２】
更に、Ａ成分である脂肪酸アルカノールアミド誘導体混合物が、一般式（３）で示される脂肪酸アルカノールアミド誘導体混合物である機械練り固形洗浄剤組成物が好ましい。
【化３】
2018053113.tif 000004
［但し、Ｒ１は炭素数７〜２１の炭化水素鎖を示し、それらの混合物でも良い
Ｒ２は水素原子、乃至は一般式（２）の置換基を示し、
Ｒ３は、水素原子又は一般式（２）の置換基を示し、
Ｒ２及びＲ３が同時に水素原子である場合は除き、式（３）１当量に対してＲ２、Ｒ３
に導入される式（２）の置換基の導入が１．２５当量から１．８０当量の間である。］
【発明の効果】
【００１３】
本発明により、経時安定性に優れ、離形性がよく、優れた使用感を有する固形洗浄剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明の実施形態について説明する。
本発明の必須成分（Ａ）の脂肪酸アルカノールアミド誘導体混合物に関して述べる。
一般式(１)の構造で示される脂肪酸アルカノールアミド誘導体混合物からなる
【化４】
2018053113.tif 000005
［但し、式（１）中  Ｒ１は炭素数７〜２１の炭化水素鎖を示し、それらの混合物でも良い
Ｒ２は水素原子、乃至は一般式（２）の置換基を示し、
Ａは水素原子、メチル基、又は  −ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−Ｒ３基を示し、
Ｒ３は、水素原子又は一般式（２）の置換基を示し、
Ｒ２及びＡ、Ｒ２及びＲ３が同時に水素原子である場合は除く。］
【化５】
2018053113.tif 000006
［但し、式（２）中  Ｒ４は炭素数７〜２１の炭化水素鎖を示し、それらの混合物でも良い
ｐは０乃至は１の整数を示す。］
【００１５】
一般式（１）の混合物は、脂肪酸アルカノールアミドとアシルアミノ酸を加熱脱水させることで容易に得ることができる。使用する脂肪酸アルカノールアミドとアシルアミノ酸との組み合わせとしては、
脂肪酸ジエタノールアミドとアシルメチルβアラニン、
脂肪酸モノエタノールアミドとアシルメチルβアラニン、
脂肪酸メチルエタノールアミドとアシルメチルβアラニン、
脂肪酸ジエタノールアミドとアシルヒドロキシエチルβアラニン、
脂肪酸モノエタノールアミドとアシルヒドロキシエチルβアラニン、
脂肪酸メチルエタノールアミドとアシルヒドロキシエチルβアラニン、
脂肪酸ジエタノールアミドとアシルメチルグリシン、
脂肪酸モノエタノールアミドとアシルメチルグリシン、
脂肪酸メチルエタノールアミドとアシルメチルグリシンの組み合わせが例示され、脂肪酸アルカノールアミドの当量以上のＮ−アシルアミノ酸を加熱脱水させることにより一般式（１）で示される脂肪酸アルカノールアミド誘導体を得ることができる。
【００１６】
脂肪酸アルカノールアミドとしては、ラウリン酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ミリスチン酸ジエタノールアミド、ステアリン酸ジエタノールアミド、オレイン酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド、モディファイドヤシ油脂肪ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ステアリン酸モノエタノールアミド、ラウリン酸モノイソプロパノールアミド、ラウリン酸Ｎ−メチルエタノールアミドが挙げられ、より好ましい化合物はジエタノールアミン誘導体でありラウリン酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ミリスチン酸ジエタノールアミド、ステアリン酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミドが挙げられ、特にラウリン酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドが好ましい。
【００１７】
一般式(１)の構造で示される脂肪酸アルカノールアミド誘導体混合物の中でも、原料に脂肪酸ジエタノールアミドとアシルメチルグリシン乃至はアシルメチルβアラニンを脂肪酸アルカノールアミド１当量に対して、アシルメチルグリシン乃至はアシルメチルβアラニンを１．２５当量から１．８０当量反応させて得られる一般式（３）で示される脂肪酸アルカノールアミド誘導体混合物混合物はクレンジング剤に配合されたとき、より優れた使用感が得られるのでより好ましい。
【化６】
2018053113.tif 000007
［但し、Ｒ１は炭素数７〜２１の炭化水素鎖を示し、それらの混合物でも良い
Ｒ２は水素原子、乃至は一般式（２）の置換基を示し、
Ｒ３は、水素原子又は一般式（２）の置換基を示し、
Ｒ２及びＲ３が同時に水素原子である場合は除き、式（３）１当量に対してＲ２、Ｒ３
に導入される式（２）の置換基の導入が１．２５当量から１．８０当量の間である。］
【００１８】
これら脂肪酸アルカノールアミド誘導体混合物は固形洗剤の油性成分の一部として配合され、固形洗剤の経時安定性、離型性、使用感に影響を与える
これら脂肪酸アルカノールアミド誘導体混合物は固形洗剤への配合量は０．５〜５．０重量％が好ましい。
脂肪酸アルカノールアミド誘導体混合物の配合量が固形洗剤に対して０．５重量％を下回って配合されると、本件発明の効果が発現しない場合があり好ましくなく、５．０重量％を上回って配合された場合、基剤界面活性剤の種類にもよるが、固形洗剤全体の固さが不足するなどの問題が発生し好ましくない。
【００１９】
脂肪酸アルカノールアミド誘導体混合物の固形石鹸への配合方法は、単独で基剤に混ぜても、第二の必須成分である高級アルコールに溶解して混合物として、基剤に混合しても良い。
ニーダーでの練上がりを促進する目的で、固形洗浄剤に対して、５〜１５重量％の水を添加する事が好ましい。この時基剤界面活性剤の一部と水を同時に混合しクリーム状の油剤／活性剤混合物にして配合する方法が均一な練上がりを短時間で実現できるのでより好ましい。
【００２０】
本発明の必須成分（Ｂ）の高級アルコールに関して述べる。
高級アルコールは、固形洗剤の中において結合剤として寄与する物質で、混合物でも良いが、高級アルコール自体の凝固点が摂氏４０度〜６５度に調整されていることが、固形洗剤の製造容易性に影響を与える。
【００２１】
高級アルコールの好適例としては、セトステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、イソステアリルアルコール等が挙げられる
固形洗浄剤に対する高級アルコールの配合量は２．０〜１０．０重量％が好ましい。配合量が２重量％を下回ると、固形洗剤の剤形安定性が大きく損なわれることがあり好ましくなく、１０重量％を超えて配合されると、先に説明したザラが経時的に発生するなどして好ましくない。
【００２２】
本発明における固形洗剤の基剤となる主活性剤は、一般式（４）乃至は（５）から選ばれるカルボン酸塩である
【化７】
2018053113.tif 000008
［Ｒ５ＣＯは炭素数８〜２２の脂肪酸残基、ｍは０又は１の整数、Ｒ６及びＲ７は水素原子又は−ＣＨ２ＣＯＯＭ２基を表し、Ｒ６及びＲ７は、同時に−ＣＨ２ＣＯＯＭ２基であることは無く
Ｒ６が水素原子の場合Ｒ７は水素原子、又は−ＣＨ２ＣＯＯＭ２であり、
Ｒ６が−ＣＨ２ＣＯＯＭ２である場合Ｒ７は水素原子である。
Ｒ８ＣＯは炭素数８〜２２の脂肪酸残基であり、これらの混合物でも良い。
Ｍ１，Ｍ２はカルボン酸基の対イオンであり、水素原子、ナトリウム、カリウム、アルカノールアミンから選択される。］
【００２３】
一般式（４）の好適例としては、Ｎ−アシルグルタミン酸、Ｎ−アシルイミノジ酢酸、アシルグリシン、アシル−β−アラニン塩であることが好ましい。
【００２４】
一般式（５）の好適例としては、ヤシ脂肪酸塩、パーム脂肪酸塩、パーム核脂肪酸塩又はこれらの混合物で構成された脂肪酸塩であることが好ましい。
固形洗剤の基剤となる主活性剤は、一般式（４）乃至は（５）から選ばれるカルボン酸塩の混合物でも良い。
【００２５】
固形洗剤の基剤となる主活性剤は、一般式（４）乃至は（５）から選ばれるカルボン酸塩の固形洗剤への配合量は、全量（１００％）から先に述べた脂肪酸アルカノールアミド誘導体混合物と高級アルコールの配合量及び添加水量を減じたものになる。
【実施例】
【００２６】
本発明の効果に関して以下の実施例によりさらに詳細に説明する。
合成例１〜１５に従って、各種本発明の必須成分である脂肪酸アルカノールアミド誘導体混合物を製造し、それらをサンプルとして評価試験を実施した。
合成例1
フラスコ中でヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド 28.65g(95.3mmol)とN-ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチル−β−アラニン 42.69g(143mmol, 1.5equiv.)とを130℃に加熱し、減圧下で7時間脱水反応させることでエステル化反応を行なった。理論量の水が留出し、このエステル化物であるヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドのＯ，Ｏ‘−ビス（Ｎ−ヤシ油脂肪酸―Ｎ−メチル-β-アラニン）エステル体とＯ−（Ｎ−ヤシ油脂肪酸―Ｎ−メチル-β-アラニン）エステル体の混合物61.64gを得た。
1H NMRより構造を決定した。
1H NMR ケミカルシフト：0.9ppm (7.5H m), 1.3ppm (42H m), 1.6ppm (5H m) , 2.28〜2.30ppm (5H t), 2.7ppm (2.5H t), 3.05ppm (4.5H t), 3.6ppm (7.5H m), 3.8ppm (1H m) , 4.2ppm (4H t).
【００２７】
合成例2
フラスコ中でヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド 90.00g(300mmol)とN-ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチル−β−アラニン 93.90g(315mmol, 1.05equiv.)を130℃に加熱し、減圧下で7時間脱水反応させることでエステル化反応を行なった。理論量の水が留出し、モノエステル化物であるヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドのＯ−（Ｎ−ヤシ油脂肪酸―Ｎ−メチル-β-アラニン）エステル体165.65gを得た。
1H NMRより構造を決定した。
1H NMR ケミカルシフト：0.9ppm (6H m), 1.3ppm (33H m), 1.6ppm (4H m) , 2.28〜2.30ppm (4H t), 2.6-2.7ppm (2H t), 3.05ppm (2H t), 3.6ppm (6H m), 3.8ppm (2H m), 4.2ppm (2H t)
【００２８】
合成例3
フラスコ中でヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド 90.00g(300mmol)とN-ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチル−β−アラニン 183.36g(615mmol, 2.05equiv.)を130℃に加熱し、減圧下で12時間脱水反応させることでエステル化反応を行なった。理論量の水が留出し、このジエステル化物であるヤシ油脂肪酸時エタノールアミドのＯ，Ｏ‘−ビス（Ｎ−ヤシ油脂肪酸―Ｎ−メチル-β-アラニン）エステル体256.70gを得た。
1H NMRより構造を決定した。
1H NMR ケミカルシフト：0.9ppm (9H m), 1.3ppm (55H m), 1.6ppm (6H m) , 2.25〜2.35ppm (6H t), 2.6-2.7ppm (4H t), 3.05ppm (8H t), 3.6ppm (8H m), 4.2ppm (4H t)
【００２９】
合成例4（LDE-ALA  1/1.5）
フラスコ中でラウリン酸ジエタノールアミド(川研ファインケミカル株式会社アミゾールＬＤＥ−Ｇ)30.05g(100mmol)とＮ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニン(川研ファインケミカル株式会社アラノンＡＬＡ)42.81g(150mmol, 1.50equiv.)とを2kPaに減圧し、125〜130℃で9時間加熱した。理論量の水が留出し、この縮合物であるラウリン酸ジエタノールアミドのＯ，Ｏ’−ビス（Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニン）エステル体とＯ−（Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニン）エステル体の混合物63.41gを取り上げた。放冷後、生成物の構造を1H-NMRより構造を決定した。
1H NMR ケミカルシフト： 0.9ppm (7.5H, m), 1.3ppm (41H, m), 1.6ppm (5H, m), 2.3-2.4ppm (5H, m), 2.6-2.7ppm (2.5H, m), 2.9-3.1ppm (3H, m), 3.6ppm (7.5H, m), 4.2ppm  （2H m）
【００３０】
合成例5（LME+ALA）
フラスコ中でラウリン酸モノエタノールアミド(川研ファインケミカル株式会社アミゾールＬＭＥ)24.35g(100mmol)とＮ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニン29.97g(105mmol, 1.05equiv.)とを2kPaに減圧し、130℃で6時間加熱した。理論量の水が留出し、この縮合物であるラウリン酸モノエタノールアミドのＯ−(Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニン)エステル体51.5gを取り上げた。
1H-NMRより構造を決定した。
1H NMR ケミカルシフト： 0.9ppm (6H, m), 1.3ppm (32H, m), 1.5ppm (4H. m),2.1ppm (2H, t), 2.3ppm (2H, t), 2.7ppm (2H, t), 3.3ppm (2H, t), 3.5ppm (3H, s),3.6ppm (2H, t), 4.1ppm (2H, t).
【００３１】
合成例6（ラウリン酸− N−メチルエタノールアミド  +  ALA）
フラスコ中でラウリン酸クロライドとメチルエタノールアミンから誘導したラウリン酸メチルエタノールアミド25.74g(100mmol)とＮ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニン28.55g（100mmol, 1.0equiv.）とを2kPaに減圧し、130℃で7時間加熱した。理論量の水が留出し、この縮合物であるラウリン酸メチルエタノールアミドのＯ−(Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニン)エステル体48.31gを取り上げた。
1H-NMRより構造を決定した。
1H NMR ケミカルシフト： 0.9ppm (6H, m), 1.3ppm (32H, m), 1.5ppm (4H, m),2.3ppm (4H, m), 2.7ppm (2H, t), 3.5ppm (8H, m), 3.6ppm (2H, t), 4.5ppm (2H, t)..
【００３２】
合成例7  （LDE+SLA=1:2）
フラスコ中でラウリン酸ジエタノールアミド28.74g(100mmol)とＮ−ラウロイル−Ｎ−メチル−グリシン(川研ファインケミカル株式会社ソイポンＳＬＡ)54.22g(200mmol, 2.0equiv.)とを2kPaに減圧し、130℃で10時間加熱した。理論量の水が留出し、この縮合物であるラウリン酸ジエタノールアミドのＯ，Ｏ’−ビス（Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−グリシン）エステル体68.54gを取り上げた。
1H-NMRより構造を決定した。
1H NMR ケミカルシフト： 0.9ppm (9H, m), 1.3ppm (48H, m), 1.5ppm (6H, m),2.3ppm (6H, m), 3.5ppm (8H, m), 4.5ppm (4H, m), 4.9ppm (4H, s)..
【００３３】
合成例8（LME+SLA=1/1）
フラスコ中でラウリン酸モノエタノールアミド24.34g(100mmol)とＮ−ラウロイル−Ｎ−メチル−グリシン27.15g(100mmol, 1.0equiv.)とを2kPaに減圧し、120℃で5時間加熱した。理論量の水が留出し、この縮合物であるラウリン酸モノエタノールアミドのＯ−(Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−グリシン)エステル体46.68gを取り上げた。
1H-NMRより構造を決定した。
1H NMR ケミカルシフト：0.9ppm (6H, m), 1.3ppm (32H, m), 1.5ppm (4H, m),2.1ppm (2H, t), 2.3ppm (2H, t), 3.3ppm (2H, t), 3.5ppm (3H, s), 4.1ppm (2H, t),4.9ppm (2H, s)..
【００３４】
合成例9（CDE+ALA=1/1.5）
フラスコ中でヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド30.05g(100mmol)とＮ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニン42.80g(150mmol, 1.5equiv.)とを2kPaに減圧し、135℃で7時間加熱した。理論量の水が留出し、エステル化物であるヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドのＯ，Ｏ’−ビス(Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニン)エステル体とＯ−(Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニン)エステル体の混合物64.53gを取り上げた。
1H-NMRより構造を決定した。
1H NMR ケミカルシフト： 0.9ppm (7.5H, m), 1.3ppm (42H, m), 1.6ppm (5H, m),2.3ppm (5H, m), 3.5ppm (10H, m), 4.5ppm (5H, m), 4.9ppm (5H, s)..
【００３５】
合成例10（CDE+SLA=1/1.5）
フラスコ中でヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド30.05g(100mmol)とＮ−ラウロイル−Ｎ−メチル−グリシン40.70g(150mmol, 1.5equiv.)とを2kPaに減圧し、130℃で9時間加熱した。理論量の水が留出し、この縮合物であるヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドのＯ，Ｏ’−ビス(Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−グリシン)エステル体とＯ −(Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−グリシン)エステル体の混合物65.15gを取り上げた。
1H-NMRより構造を決定した。
1H NMR ケミカルシフト： 0.9ppm (7.5H, m), 1.3ppm (41H, m), 1.6ppm (5H, m),2.3ppm (5H, m), 3.5ppm (10H, m), 4.5ppm (5H, m), 4.9ppm (5H, s).
【００３６】
合成例11（CDE+SCA=1/1.5）
フラスコ中でヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド30.05g(100mmol)とＮ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチル−グリシン42.62g(150mmol, 1.5equiv.)とを2kPaに減圧し、130℃で9時間加熱した。理論量の水が留出し、この縮合物であるヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドのＯ，Ｏ’−ビス(Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチル−グリシン)エステル体とＯ−(Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチル−グリシン)エステル体の混合物63.70gを取り上げた。
1H-NMRより構造を決定した。
1H NMR ケミカルシフト： 0.9ppm (7.5H, m), 1.3ppm (43H, m), 1.6ppm (5H, m),2.3ppm (5H, m), 3.5ppm (10H, m), 4.5ppm (5H, m), 4.9ppm (5H, s)..
【００３７】
合成例12(2.25鎖ACA1.25当量)
フラスコ中でヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド 30.50g(100mmol)とN-ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチル−β−アラニン 37.29g(125mmol, 1.25equiv.)とを130℃に加熱し、減圧下で5時間脱水反応させることでエステル化反応を行なった。理論量の水が留出し、このエステル化物であるヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドのＯ，Ｏ‘−ビス（Ｎ−ヤシ油脂肪酸―Ｎ−メチル-β-アラニン）エステル体とＯ−（Ｎ−ヤシ油脂肪酸―Ｎ−メチル-β-アラニン）エステル体の混合物60.25gを得た。
1H NMRより構造を決定した。
1H NMR ケミカルシフト：0.9ppm (6.7H m), 1.3ppm (40H m), 1.6ppm (4.5H m), 2.28〜2.30ppm (4.5H t), 2.7ppm (2H t), 3.05ppm (3.7H t),3.6ppm (6.5H m), 3.8ppm (6.5H m), 4.2ppm (4H t).
【００３８】
合成例13(2.8鎖 ACA1.8当量)
フラスコ中でヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド 45.81g(152mmol)とN-ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチル−β−アラニン 81.68g(274mmol, 1.8equiv.)を130℃に加熱し、減圧下で10時間脱水反応させることでエステル化反応を行なった。理論量の水が留出し、エステル化物であるヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドのＯ，Ｏ’−ビス（Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチル-β-アラニン）エステル体とＯ−（Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチル-β-アラニン）エステル体の混合物115.13gを得た。
1H NMRより構造を決定した。
1H NMR ケミカルシフト：0.9ppm (8.1H m), 1.3ppm (50H  m), 1.6ppm (5.5H m), 2.28〜2.30ppm (5.5H t), 2.6-2.7ppm (3.5H t), 3.05ppm (5H t), 3.6ppm (7.5H m), 3.8ppm (6.5H  m), 4.2ppm (4H t).
【００３９】
合成例1４(1.9鎖ACA0.9当量)
フラスコ中でヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド 30.50g(100mmol)とN-ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチル−β−アラニン 26.82g(90mmol, 0.9equiv.)とを130℃に加熱し、減圧下で5時間脱水反応させることでエステル化反応を行なった。理論量の水が留出し、このエステル化物であるヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドのＯ，Ｏ‘−ビス（Ｎ−ヤシ油脂肪酸―Ｎ−メチル-β-アラニン）エステル体とＯ−（Ｎ−ヤシ油脂肪酸―Ｎ−メチル-β-アラニン）エステル体の混合物52.98ｇを得た。
1H NMRより構造を決定した。
1H NMR ケミカルシフト：0.9ppm (5.8H m), 1.3ppm (33H m), 1.6ppm (3.5H m), 2.28〜2.30ppm (3.8H t), 2.7ppm (1.8H t), 3.05ppm (2.7H t), 3.6ppm (5.5H m),  3.8ppm  (5.8H m), 4.2ppm (4H t).
【００４０】
合成例15(3鎖 ACA2.1当量)
フラスコ中でヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド 30.51g(100mmol)とN-ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチル−β−アラニン 62.63g(210mmol,2.1equiv.)を130℃に加熱し、減圧下で10時間脱水反応させることでエステル化反応を行なった。理論量の水が留出し、モノエステル化物であるヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドのＯ，Ｏ’−ビス（Ｎ−ヤシ油脂肪酸-Ｎ−メチル-β-アラニン）エステル体とＮ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチル−β−アラニンの混合物91gを得た。この生成物には、白色の不溶物が析出していた。
1H NMRより構造を決定した。
1H NMR ケミカルシフト：0.9ppm (9H m), 1.3ppm (56H m), 1.6ppm (6H m), 2.25〜2.35ppm (6H t), 2.6-2.7ppm (4H t), 3.05ppm (8H t), 3.6ppm (8H m), 4.2ppm (4H t).
【００４１】
合成例１〜１５の脂肪酸アルカノールアミド誘導体混合物を含有する固形洗剤を表１の配合組成で試作して、試作時の状況と官能評価、経時安定性を評価した。
表１記載の固形洗剤は、成分Ａと成分Ｂを加熱溶解し、油剤組成物中に添加物と固形洗剤に対して１重量％に相当する基剤成分を加熱した懸濁溶液を添加した。更に攪拌冷却してクリーム状の中間物を製造した。
ついで残量の基剤をニーダーに投入し、先に作成したクリーム状の中間物を投入し、練り上げ、ロール掛け５回の後に押出し機に投入し、押出される固形洗浄剤の空気が抜けたことを確認して、押出し口温度５０度で定型棒状物を押出し、定型の金型で４．９ＭＰａの圧力で加圧成型した。
【００４２】
１．製造性の評価に関して評価の基準は比較例３の製造性を平均として以下の基準で行った。
評価×の処方は、工業的に製造困難な程に成形性が悪い。
【００４３】
（ａ）押し出し機での押し出しやすさ
◎：比較例３より押し出しやすい
○：比較例３よりやや押し出しやすい
△：比較例３と同等
×：比較例３より押し出しにくい
【００４４】
（ｂ）型打ち時の型離れの良さ
◎：比較例３より型離れが良い
○：比較例３よりやや型離れが良い
△：比較例３と同等
×：比較例３より型離れが悪い
【００４５】
２．官能評価に関して成形された各固形洗浄剤について、パネラー１０名により、手洗いによる使用試験を行い、（ａ）使用時の泡立ち、（ｂ）洗浄後のしっとり感について官能試験を行った。
尚、評価は表１の比較例３を標準とした相対評価とし、以下に示す基準による平均値を算出した。
各サンプルの評価を
平均値が４．５以上の場合を非常に良好（◎）、
平均値が３．５〜４．５の場合を良好（○）、
平均値が２．５〜３．４の場合を普通（△）、
平均値が２．４以下の場合を不良（×）として表１に記載した。
【００４６】
＜評価基準＞
（ａ）泡立ち
５：比較例３より泡立ちが良い
４：比較例３よりやや泡立ちが良い
３：比較例３と同等
２：比較例３よりやや泡立ちが悪い
１：比較例３より泡立ちが悪い
【００４７】
（ｂ）洗浄後のしっとり感の
５：比較例３よりしっとり感がある
４：比較例３よりややしっとり感がある
３：比較例３と同等
２：比較例３よりややしっとり感に不足する
１：比較例３よりしっとり感が不足する
【００４８】
３．保存安定性表１に示す組成の固形洗浄剤を調製し、高湿度下（２５℃、９５％ＲＨ）に固形洗浄剤を静置し、表面の外観を２週間観察した。吸湿性高分子を配合したサンプルは、固形洗浄剤表面に水滴を発生させず、高湿度下でも安定な形状安定性が確認された。
【００４９】
安定性評価基準
（ａ）固形洗浄剤表面の濡れ
◎ ：表面に水滴を発生させない。
○ ：表面にわずかに水滴が発生する。
×：表面に水滴が多量に発生する。
【００５０】
（ｂ）重量変化
◎：重量増減が８％以下
○：重量増減が８％〜１０％以下
△：重量増減が１０〜１２％以下
×：重量増減が１２％以上
【００５１】
【表１】
2018053113.tif 000009
（注１）アシルグルタミン酸ソーダ  味の素株式会社製
【００５２】
油剤が高級アルコールのみからなる比較例３に比較して、油剤に脂肪酸アルカノールアミド誘導体混合物を配合したサンプルは、好成績であった。特に脂肪酸ジアルカノールアミド１当量に対して、アシルアミノ酸１．２５〜１．８０当量反応させた実施例１，４，９，１０，１１，１２，１３は優れた離形性を示す特徴を有し、使用感も優れていた。
【００５３】
次に表２に従って固形洗剤を試作して、基準例を比較例４として表１と同じ評価を行った。
表２のサンプルは、Ａ成分、Ｂ成分、添加剤、基剤をニーダーに投入し練り上げ、ロール掛け５回の後に押出し機に投入し、押出される固形洗浄剤の空気が抜けたことを確認して、押出し口温度５０度で定型棒状物を押出し、定型の金型で４．９ＭＰａの圧力で加圧成型した。
【００５４】
【表２】
2018053113.tif 000010
（注２）玉の肌チップ  玉の肌石鹸株式会社製
本発明の高級アルコールと脂肪酸アルカノールアミド誘導体混合物を配合したサンプルは、好成績であった。
【００５５】
実施例２１
Ａ成分  合成例１の脂肪酸アルカノールアミド誘導体混合物            1.50重量％
Ｂ成分  ベヘニルアルコール                                        2.00
Ｂ成分  イソステアリルアルコール                                  1.00
基剤    Ｎ−ヤシ脂肪酸グリシンナトリウム塩                        40.00
基剤    ヤシ油脂肪酸エチルエステルスルホン酸ナトリウム（注３）    40.00
Ｃ成分  カルボキシビニルポリマー                                  0.50
Ｃ成分  クエン酸                                                  4.00
Ｃ成分  酸化チタン                                                0.10
Ｃ成分  精製水                                                    10.90
注６：「ホスタポンＳＣＩ−６５」（商品名、クラリアント社製）
【００５６】
実施例２１記載の固形洗剤は、成分Ａと成分Ｂを加熱溶解した油剤組成物中に添加物と固形洗剤に対して１重量％に相当するＮ−ヤシ脂肪酸グリシンナトリウム塩を加熱した懸濁溶液を添加した。更に攪拌冷却してクリーム状の中間物を製造した。
ついで残量の基剤をニーダーに投入し、先に作成したクリーム状の中間物を投入し、練り上げ、ロール掛け５回の後に押出し機に投入し、押出される固形洗浄剤の空気が抜けたことを確認して、押出し口温度５０度で定型棒状物を押出し、定型の金型で４．９ＭＰａの圧力で加圧成型した。
優れた押出し性、離形性を有する使用感の優れた固形洗剤を得ることができた。
【産業上の利用可能性】
【００５７】
本発明により、泡立ちに優れ、ザラの発生や保存安定性が改善され、特に機械練り製造時に型離れが良い固形洗浄剤組成物を提供できる。