(57)【要約】      （修正有）【課題】成形体の良好な外観と、かつ鋼材や、ポリアミド樹脂成形体同士に対する耐摩耗性と、さらに、より高負荷な摺動条件下における耐摩耗性とを、十分に発現するポリアミド樹脂組成物および当該樹脂組成物から得られる樹脂成形体の提供。【解決手段】ポリアミド樹脂（Ａ）と、ポリテトラフルオロエチレン（Ｂ）と、共重合体（Ｃ）を含むポリアミド樹脂組成物であって、前記（Ｃ）は、ポリエチレンと、スチレン、またはスチレンおよびアクリロニトリルを含むモノマー成分と、ｔ−ブチルペルオキシメタクリロイルオキシエチルカーボネートを反応して得られるグラフト共重合体であり、かつ前記ポリエチレンと前記モノマー成分の重量比が、４０／６０〜９５／５であり、前記（Ａ）１００重量部に対して、前記（Ｂ）および前記（Ｃ）の合計の重量が、１〜５０重量部であり、前記（Ｂ）と前記（Ｃ）の重量比が、３０／７０〜９５／５であるポリアミド樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアミド樹脂（Ａ）と、ポリテトラフルオロエチレン（Ｂ）と、共重合体（Ｃ）を含むポリアミド樹脂組成物であって、
前記共重合体（Ｃ）は、ポリエチレンと、スチレン、またはスチレンおよびアクリロニトリルを含むモノマー成分と、ｔ−ブチルペルオキシメタクリロイルオキシエチルカーボネートを反応して得られるグラフト共重合体であり、かつ
前記ポリエチレンと前記モノマー成分の重量比（ポリエチレン／モノマー成分）が、４０／６０〜９５／５であり、
前記ポリアミド樹脂（Ａ）１００重量部に対して、前記ポリテトラフルオロエチレン（Ｂ）および前記共重合体（Ｃ）の合計の重量が、１〜５０重量部であり、
前記ポリテトラフルオロエチレン（Ｂ）と前記共重合体（Ｃ）の重量比（（Ｂ）／（Ｃ））が、３０／７０〜９５／５であることを特徴とするポリアミド樹脂組成物。
【請求項２】
請求項１記載のポリアミド樹脂組成物から得られることを特徴とする樹脂成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリアミド樹脂組成物、該組成物から得られる樹脂成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
ギア、カム軸受、ベアリングリテーナーなどの摺動部品（金属や樹脂と摺動する部分の部品）に使用されるプラスチック材料は、耐摩耗性が高いこと、機械特性に優れたものであること、軟化温度が高いこと、成形が容易であることを満たすことが必要とされる。さらに、相手材に摩耗等の損傷を負わせないこと、摺動面に外観不良などの不均一箇所があれば、そこを起点として摩耗が発生しやすくなるので、摺動面の外観不良が発生しにくいことが求められている。上記性能に優れる樹脂として、ポリアミド樹脂が広く用いられている。
【０００３】
最近では、自動車部品、電気機器分野において、機構部品の軽量化、小型化を求める傾向が高まってきており、金属から樹脂への代替が進んでいる。その結果、樹脂部品同士の摺動や、従来よりも高負荷な環境化で使用される機会が増大しており、ポリアミド樹脂単独で用いる場合には性能を満たさないケースが生じてきている。
【０００４】
ポリアミド樹脂の耐摩耗性向上のための方法として、例えば、特許文献１では、ポリテトラフルオロエチレンを、特許文献２にはグラフト共重合体を混合したポリアミド樹脂組成物が提案されている。
【０００５】
さらに、ポリアミド樹脂の耐摩耗性を改善する方法として、特許文献３には、炭素繊維とフルオロカーボン重合体（ポリテトラフルオロエチレンなど）と高密度ポリエチレン樹脂を混合したポリアミド樹脂組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開昭６３−２５１４４８号公報
【特許文献２】特開平４-２７０７０８号公報
【特許文献３】特開平７−４１６６６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１で開示されたポリテトラフルオロエチレンを添加したポリアミド樹脂組成物から得られる樹脂成形体は、鋼材に対する耐摩耗性の改善に効果がみられるものの、未だ不十分であった。また、特許文献２で開示されたグラフト共重合体を添加したポリアミド樹脂成形体は鋼材、ポリアミド樹脂同士に対する耐摩耗性の改善には効果は見られるものの、高荷重における耐摩耗性が不十分であった。更に特許文献３に開示された炭素繊維とフルオロカーボン重合体と高密度ポリエチレン樹脂を併用したポリアミド樹脂成形体についても、鋼材に対する耐摩耗性に関しては十分な効果を発揮するが、ポリアミド樹脂同士に対する耐摩耗性の改善には不十分であった。また、ポリテトラフルオロエチレンやポリエチレンは、ポリアミド樹脂との相溶性に乏しく、成形体表面の剥離を生じさせたりするなどの外観低下がみられていたことから、一層の改良が求められていた。
【０００８】
以上のような事情に鑑み、本発明は、成形体の良好な外観と、かつ鋼材や、ポリアミド樹脂成形体同士に対する耐摩耗性と、さらに、より高負荷な摺動条件下における耐摩耗性とを、十分に発現するポリアミド樹脂組成物および当該樹脂組成物から得られる樹脂成形体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
すなわち、本発明は、ポリアミド樹脂（Ａ）と、ポリテトラフルオロエチレン（Ｂ）と、共重合体（Ｃ）を含むポリアミド樹脂組成物であって、前記共重合体（Ｃ）は、ポリエチレンと、スチレン、またはスチレンおよびアクリロニトリルを含むモノマー成分と、ｔ−ブチルペルオキシメタクリロイルオキシエチルカーボネート（以下、ＭＥＣとも称す）を反応して得られるグラフト共重合体であり、かつ前記ポリエチレンと前記モノマー成分の重量比（ポリエチレン／モノマー成分）が、４０／６０〜９５／５であり、前記ポリアミド樹脂（Ａ）１００重量部に対して、前記ポリテトラフルオロエチレン（Ｂ）および前記共重合体（Ｃ）の合計の重量が、１〜５０重量部であり、前記ポリテトラフルオロエチレン（Ｂ）と前記共重合体（Ｃ）の重量比（（Ｂ）／（Ｃ））が、３０／７０〜９５／５であることを特徴とするポリアミド樹脂組成物、に関する。
【００１０】
また、本発明は、前記ポリアミド樹脂組成物から得られることを特徴とする樹脂成形体、に関する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のポリアミド樹脂組成物は、ポリアミド樹脂（Ａ）に、添加剤として、ポリテトラフルオロエチレン（Ｂ）と、共重合体（Ｃ）（主に、ポリエチレンを主鎖、ポリ（スチレン−ＭＥＣ）またはポリ（アクリロニトリル−スチレン−ＭＥＣ）共重合体を側鎖とする特定のグラフト共重合体）を所定量含むため、当該樹脂組成物から得られる成形体は、鋼材や、当該樹脂成形体同士に対する耐摩耗性を向上させることができる。さらに、本発明のポリアミド樹脂組成物から得られる成形体は、より高負荷の摺動条件下にあっても、十分に耐摩耗性を発現できるため、摺動の際、摩耗量が著しく小さいことにより、摺動音の発生が殆どない作用効果を奏することが期待される。また、本発明のポリアミド樹脂組成物は、射出成形や押出し成形などにより、所定形状に成形した場合においても、外観の良好な樹脂成形体が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明のポリアミド樹脂組成物は、ポリアミド樹脂（Ａ）と、ポリテトラフルオロエチレン（Ｂ）と、共重合体（Ｃ）を含む。
【００１３】
＜ポリアミド樹脂（Ａ）＞
前記ポリアミド樹脂（Ａ）は、アミノ酸、ラクタム、ジアミンとジカルボン酸（それらの一対の塩も含まれる）とから形成されるアミド結合を有する重合体である。前記ポリアミド樹脂（Ａ）としては、例えば、ポリカプラミド（ナイロン６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン４６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン６１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ナイロン６１２）、ポリウンデカメチレンアジパミド（ナイロン１１６）、ポリウンデカミド（ナイロン１１）、ポリドデカミド（ナイロン１２）、ポリトリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド（ナイロンＴＭＤＴ）、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド（ナイロン６Ｉ）、ポリヘキサメチレンテレフタル／イソフタルアミド（ナイロン６Ｔ／６Ｉ）、ポリビス（４−アミノシクロヘキシル）メタンドデカミド（ナイロンＰＡＣＭ１２）、ポリビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタンドデカミド（ナイロンジメチルＰＡＣＭ１２）、ポリメタキシリレンアジパミド（ナイロンＭＸＤ６）、ポリノナメチレンテレフタルアミド（ナイロン９Ｔ）、ポリウンデカメチレンテレフタルアミド（ナイロン１１Ｔ）、ポリウンデカメチレンヘキサヒドロテレフタルアミド（ナイロン１１Ｔ（Ｈ））又はこれらの共重合ポリアミド、混合ポリアミドなどが挙げられ、中でもナイロン６又はこれらの共重合ポリアミド、ナイロン６６又はこれらの共重合ポリアミドが好ましく、ナイロン６、ナイロン６６がより好ましい。前記ポリアミド樹脂（Ａ）は、単独で用いてもよく２種類以上を併用してもよい。
【００１４】
さらに、前記ポリアミド樹脂（Ａ）としては、強化繊維（例えば、炭素繊維、ガラス繊維、アラミド繊維、アルミナ繊維、炭化珪素繊維、ボロン繊維、金属繊維などの高強度、高弾性率繊維）を含浸したポリアミド樹脂も挙げられる。当該市販品としては、例えば、デュポン（株）製の「ザイテル７０Ｇ３３Ｌ」（ナイロン６６＋ガラス繊維３３％）、東レ(株)製の「アミランＣＭ３００１Ｇ３０」(ナイロン６６＋ガラス繊維３０％）、旭化成(株)製の「レオナ１４Ｇ１５」(ナイロン６６＋ガラス繊維１５％）などが挙げられる。
【００１５】
＜ポリテトラフルオロエチレン（Ｂ）＞
前記ポリテトラフルオロエチレン（Ｂ）は、フッ素原子と炭素原子のみからなるフッ素樹脂（フッ化炭素樹脂）である。ポリテトラフルオロエチレン（Ｂ）としては、公知の各種のものを制限なく使用することができ、その市販品としては、例えば、三井デュポンフロロケミカル社製の「ＴＬＰ−１０Ｆ」、ダイキン工業社製の「ポリフロンＭ−１２」、「ポリフロンＦ−２０１」、「ルブロンＬ−２」、「ルブロンＬ−５」、旭硝子社製の「フルオンＧ−１６３」、「フルオンＣＤ−１２３」、「フルオンＬ−１６９Ｊ」、喜多村社製の「ＫＴＬ−４５０」、「ＫＴＬ−６１０」が挙げられる。前記ポリテトラフルオロエチレン（Ｂ）は、単独で用いてもよく２種類以上を併用してもよい。
【００１６】
＜共重合体（Ｃ）＞
前記共重合体（Ｃ）は、ポリエチレンと、スチレン、またはスチレンおよびアクリロニトリルを含むモノマー成分と、ｔ−ブチルペルオキシメタクリロイルオキシエチルカーボネート（ＭＥＣ）を反応して得られる（構成単位とする）グラフト共重合体である。前記共重合体（Ｃ）は、単独で用いてもよく２種類以上を併用してもよい。
【００１７】
前記ポリエチレンは、エチレンから誘導されるエチレンの単独重合体、またはエチレンと炭素原子数３〜１０のα−オレフィンとの共重合体、またはエチレンと少なくとも１種の他のモノマーとの共重合体である。前記ポリエチレンとしては、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超高分子量ポリエチレンなどが挙げられるが、ポリアミド樹脂組成物の成形性の観点から、低密度ポリエチレンが好ましい。前記ポリエチレンは、単独で用いてもよく２種類以上を併用してもよい。
【００１８】
前記α−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、ブテン−１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、デセン−１などが挙げられる。また、前記他のモノマーとしては、例えば、共役ジエン（例えば、ブタジエン、イソプレンなど）、非共役ジエン（例えば、１，４ペンタジエンなど）、アクリル酸、アクリル酸エステル（例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルなど）、メタクリル酸、メタクリル酸エステル（例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルなど）、酢酸ビニルなどが挙げられる。
【００１９】
前記共重合体（Ｃ）は、前記ポリエチレンと、スチレン、またはスチレンおよびアクリロニトリルを含むモノマー成分と、ｔ−ブチルペルオキシメタクリロイルオキシエチルカーボネート（ＭＥＣ）を反応して得られるグラフト共重合体（主に、前記ポリエチレンを主鎖とし、ポリ（スチレン−ＭＥＣ）またはポリ（アクリロニトリル−スチレン−ＭＥＣ）共重合体を側鎖とする構造を有する）であり、前記ポリエチレンと前記モノマー成分の重量比（ポリエチレン／モノマー成分）が、４０／６０〜９５／５である。
【００２０】
前記ｔ−ブチルペルオキシメタクリロイルオキシエチルカーボネートは、下記一般式（１）で表される化合物である。
【化１】
2018150461.tif 000002
【００２１】
前記ポリエチレンと前記モノマー成分の重量比（ポリエチレン／モノマー成分）は、外観が良好であり、高い耐摩耗性を有するポリアミド樹脂成形体が得られる観点から、４５／６５以上であることが好ましく、５０／５０以上であることがより好ましく、そして、９０／１０以下であることが好ましく、８５／１５以下であることがより好ましい。
【００２２】
前記共重合体（Ｃ）の製造方法は、前記ｔ−ブチルペルオキシメタクリロイルオキシエチルカーボネート（ラジカル重合性有機過酸化物）を用いた重合法である。
【００２３】
前記ラジカル重合性有機過酸化物を用いた重合法は、前記ポリエチレンを、水を主成分とする媒体に懸濁した溶液（ポリエチレン濃度：１０〜３０重量％）に、前記スチレン、またはスチレンおよびアクリロニトリルを含むモノマー成分と、前記ｔ−ブチルペルオキシメタクリロイルオキシエチルカーボネートと、重合開始剤を加え、前記ポリエチレン（ポリエチレン粒子）中に、前記モノマー成分と前記ｔ−ブチルペルオキシメタクリロイルオキシエチルカーボネートと前記重合開始剤を含浸させて、前記モノマー成分を重合して前駆体を得る工程と、当該前駆体を溶融して混練（溶融混練）して、グラフト共重合体（Ｃ）を製造する工程を含む方法である。なお、前記ポリエチレンを懸濁する際、必要に応じ、懸濁剤（例えば、ポリビニルアルコール）を前記ポリエチレン１００重量部に対して、０．１〜１重量部程度使用してもよい。また、上記の含浸の際、前記ポリエチレン中にモノマー成分などを十分に含浸させるため、加温（例えば、６０〜８０℃程度）しながら、攪拌してもよい。
【００２４】
前記重合開始剤は、熱によりラジカルを発生するものであれば、特に限定されず、例えば、有機過酸化物、アゾ系重合開始剤などが挙げられる。重合開始剤は、単独で用いてもよく２種類以上を併用してもよい。
【００２５】
前記重合開始剤は、重合開始剤の急激な分解を抑制し、重合開始剤や前記モノマー成分の残存を抑制する観点から、１０時間半減期温度（以下、Ｔ１０とも称す）が、４０℃以上であることが好ましく、５０℃以上であることがより好ましく、そして、１３０℃以下であることが好ましく、１００℃以下であることがより好ましく、８０℃以下であることがさらに好ましい。なお、前記１０時間半減期温度（Ｔ１０）は、前記重合開始剤に含まれる過酸化結合またはアゾ結合濃度を０．１モル／リットルになるようにベンゼンに溶解させた溶液を熱分解させた際に、当該重合開始剤が１０時間で半減期を迎える温度のことを意味する。
【００２６】
前記重合開始剤としては、例えば、ｔ−ブチルパーオキシネオヘプタノエート（Ｔ１０＝５１℃）、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート（Ｔ１０＝５３℃）、ｔ−ブチルパーオキシピバレート（Ｔ１０＝５５℃）、ジ（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキサイド（Ｔ１０＝５９℃）、ジラウロイルパーオキサイド（Ｔ１０＝６２℃）、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート（Ｔ１０＝６５℃）、２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン（Ｔ１０＝６６℃）、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキシルヘキサノエート（Ｔ１０＝７０℃）、ジ（４−メチルベンゾイル）パーオキサイド（Ｔ１０＝７１℃）、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート（Ｔ１０＝７２℃）、ジベンゾイルパーオキサイド（Ｔ１０＝７４℃）、 ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート（Ｔ１０＝９５℃）、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート（Ｔ１０＝９７℃）、ｔ−ブチルパーオキシラウレート（Ｔ１０＝９８℃）、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート（Ｔ１０＝９９℃）、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネート（Ｔ１０＝９９℃）、ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート（Ｔ１０＝９９℃）、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン（Ｔ１０＝１００℃）、ｔ−ブチルパーオキシアセテート（Ｔ１０＝１０２℃）、２，２−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン（Ｔ１０＝１０３℃）、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート（Ｔ１０＝１０４℃）、ｎ−ブチル−４，４−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート（Ｔ１０＝１０５℃）、ジ（２−ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン（Ｔ１０＝１１９℃）、ジクミルパーオキサイド（Ｔ１０＝１１６℃）、ジ−ｔ−ヘキシルパーオキサイド（Ｔ１０＝１１６℃）、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（Ｔ１０＝１１８℃）、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド（Ｔ１０＝１２０℃）、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド（Ｔ１０＝１２４℃）などの有機過酸化物；２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（Ｔ１０＝５１℃）、２，２−アゾビス（イソブチロニトリル）（Ｔ１０＝６５℃）、２，２−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（Ｔ１０＝６７℃）などのアゾ系重合開始剤などが挙げられる。
【００２７】
前記前駆体を製造する工程において、重合温度は、原料（特に、前記重合開始剤の１０時間半減期温度）などによって異なるので一概には決定できないが、通常、６５℃以上であることが好ましく、７０℃以上であることがより好ましく、そして、９０℃以下であることが好ましく、８５℃以下であることがより好ましい。また、重合時間は、原料や反応温度などによって異なるので一概には決定できないが、通常、目的物の収率性を高める観点から、１．５時間以上であることが好ましく、２時間以上であることがより好ましく、そして、６時間以下であることが好ましく、５時間以下であることがより好ましい。
【００２８】
前記前駆体を製造する工程において、前記ｔ−ブチルペルオキシメタクリロイルオキシエチルカーボネートは、スチレン、またはスチレンおよびアクリロニトリルを含むモノマー成分１００重量部に対し、０．１重量部以上であることが好ましく、０．５重量部以上であることがより好ましく、そして、４重量部以下であることが好ましく、２重量部以下であることがより好ましい。
【００２９】
前記前駆体を製造する工程において、前記重合開始剤は、スチレン、またはスチレンおよびアクリロニトリルを含むモノマー成分１００重量部に対し、０．０１重量部以上であることが好ましく、０．０５重量部以上であることがより好ましく、そして、４重量部以下であることが好ましく、２重量部以下であることがより好ましい。
【００３０】
前記溶融混練としては、例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、混練押出機、二軸押出機、ロールなどの混練機を用いて、前記前駆体を溶融して混練りする方法が挙げられる。混練りする回数は、１回または複数回であってもよい。混練りする時間は、使用する混練機の大きさなどによって異なるが、通常、３〜１０分程度とすればよい。また、混練機の排出温度は、１５０〜３５０℃とすることが好ましく、１８０〜２５０℃とすることがより好ましい。
【００３１】
以下、本発明のポリアミド樹脂組成物の配合量について記載する。
【００３２】
前記ポリテトラフルオロエチレン（Ｂ）および前記共重合体（Ｃ）の合計の重量は、前記ポリアミド樹脂（Ａ）１００重量部に対して、１〜５０重量部である。前記ポリテトラフルオロエチレン（Ｂ）および前記共重合体（Ｃ）の合計の重量は、外観が良好であり、高い耐摩耗性を有するポリアミド樹脂成形体が得られる観点から、前記ポリアミド樹脂（Ａ）１００重量部に対して、５重量部以上であることが好ましく、１０重量部以上であることがより好ましく、１５重量部以上であることがさらに好ましく、そして、３５重量以下であることが好ましく、２５重量部以下であることがより好ましい。
【００３３】
また、前記ポリテトラフルオロエチレン（Ｂ）と前記共重合体（Ｃ）の重量比（（Ｂ）／（Ｃ））は、３０／７０〜９５／５である。前記ポリテトラフルオロエチレン（Ｂ）と前記共重合体（Ｃ）の重量比（（Ｂ）／（Ｃ））は、外観が良好であり、高い耐摩耗性を有するポリアミド樹脂成形体が得られる観点から、４０／６０以上であることが好ましく、そして、８０／２０以下であることが好ましく、６０／４０以下であることがより好ましい。
【００３４】
なお、本発明のポリアミド樹脂組成物は、各種配合剤を用いることができる。配合剤としては、例えば、セラミックファイバー（ＣＦ）、ガラス繊維、アラミド繊維、チタン酸カリウム繊維、鉱物破砕繊維、シリカ繊維、アルミナ繊維、石コウ繊維、水酸化マグネシウム繊維、炭化ケイ素繊維、ジルコニア繊維などの繊維強化材；球状シリカ、マイカ、ウォラストナイト、炭酸カルシウム、カオリン、クレー、ベントナイト、セリサイト、ガラスビーズ、ガラスフレーク、アルミナ、硅酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化鉄、グラファイト、カーボンブラック、二硫化モリブデン、超高密度ポリエチレンなどの各形状の有機または無機の充填剤；酸化防止剤、紫外線防止剤、着色剤、固体潤滑剤、帯電防止剤、難燃剤、滑剤などが挙げられる。
【００３５】
本発明の樹脂成形体は、前記ポリアミド樹脂組成物を所定の形状に成形することにより得られる。成形方法としては、何ら限定されるものではないが、例えば、射出成形、押出し成形などが挙げられ、成形の加熱温度、圧力、時間などは適宜設定できる。当該ポリアミド樹脂成形体は、機械物性、および摺動性に優れるため、電気部品、電子部品、機械部品、精密機器部品、自動車部品などの広い分野で利用することができる。
【実施例】
【００３６】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００３７】
＜実施例１＞
＜共重合体（Ｃ）の製造＞
内容積５Ｌのステンレス製オートクレーブに、純水２８００重量部を入れ、更に懸濁剤としてポリビニルアルコール２．５重量部を溶解させた。この中に、ポリエチレン（住友化学（株）製、商品名：スミカセンＧ８０６、標準グレード）７００重量部を入れ、攪拌して分散させた。
【００３８】
さらに、重合開始剤として、ジ（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキサイド（日油（株）製、商品名「パーロイル３５５」、１０時間半減期温度＝５９℃）５．０重量部と、ｔ−ブチルペルオキシメタクリロイルオキシエチルカーボネート（ＭＥＣ）９．０重量部を、スチレン（以下、Ｓｔとも称す）３００重量部からなるモノマー成分に溶解させた溶液を調製し、この溶液を上記のオートクレーブ中に投入し攪拌した。
【００３９】
次いで、上記のオートクレーブを６０〜６５℃に昇温し、３時間攪拌することによって、ラジカル重合開始剤、ｔ−ブチルペルオキシメタクリロイルオキシエチルカーボネート、およびモノマー成分をポリエチレン樹脂中に含浸させた。続いて、上記のオートクレーブを８０〜８５℃に昇温し、当該温度で７時間保持して重合させて前駆体（ポリ（Ｓｔ／ＭＥＣ）共重合体が含浸したポリエチレン樹脂）を得た。得られた前駆体を冷却後、水洗および乾燥した。
【００４０】
さらに、得られた前駆体を、ラボプラストミル一軸押出機（（株）東洋精機製作所製）を用い、２００℃にて溶融混練して、グラフト化反応させることにより実施例１の共重合体（Ｃ）（グラフト共重合体）を製造した。
【００４１】
＜ポリアミド樹脂組成物の製造＞
前記（Ａ）成分として、ポリアミド樹脂（デュポン（株）製、商品名「ザイテル１０１Ｌ、標準グレード）１００重量部、前記（Ｂ）成分の（Ｂ−１）成分として、ポリテトラフルオロエチレン（ダイキン工業（株）製、商品名「ポリフロンＭ−１２」、標準グレード）１４重量部、前記（Ｃ）成分として、上記で得られた共重合体（Ｃ）６重量部を、二軸押出機（ＰＣＭ−３０：池貝製）を用いて、溶融混練（押出温度：２５０〜２７０℃）し、ペレット状の組成物を得た。次いで、このペレットを射出成形（バレル温度：２６０〜２７０℃、金型温度：８０℃）し、所定形状の価用試験片を作製した。
【００４２】
得られた試験片を用いて、耐摩耗性および成形外観を以下の方法にて評価した。結果を表１に示す。
【００４３】
＜耐摩耗性の評価１（スラスト式摩擦摩耗試験による摺動性評価）＞
上記で得られた試験片（評価材）について、スラスト式摩擦摩耗試験機（オリエンテック（株）製、摩擦摩耗試験機「ＥＦＭ−ＩＩＩ−Ｆ」）を用い、相手材（（１）炭素鋼（Ｓ４５Ｃ）、または（２）同材（上記の試験片と同じ材質））に対する摩耗量（ｍｇ）を、以下の条件にて測定した。
試験片（評価材）および相手材の大きさ：内径２０ｍｍ、外径２５．６ｍｍ、厚み５．６ｍｍの円筒
試験条件（相手材が（１）の場合）：荷重５０Ｎ、線速度５０ｃｍ／ｓｅｃ
試験条件（相手材が（２）の場合）：荷重２０Ｎ、線速度５０ｃｍ／ｓｅｃ
試験時間：１００分間
【００４４】
本発明のポリアミド樹脂成形体は、上記耐摩耗性の評価１において、相手材が上記（１）である場合、耐摩耗量（ｍｇ）が３ｍｇ以下であることが好ましく、２ｍｇ以下であることがより好ましい。また、本発明のポリアミド樹脂成形体は、上記耐摩耗性の評価１において、相手材が上記（２）である場合、耐摩耗量（ｍｇ）が６ｍｇ以下であることが好ましい。
【００４５】
＜耐摩耗性の評価２（往復摺動試験による摺動性評価）＞
上記の耐摩耗性の評価１よりも、高負荷な摺動条件下における耐摩耗性の評価として、上記で得られた試験片（評価材）について、往復摺動試験機（（株）井元製作所製、「ラビングテスター１５６６−Ａ」）を用い、相手材（ポリアミド樹脂（デュポン製、「ザイテル１０１L(ナイロン６６)」、添加剤を含有しないポリアミド樹脂））に対する摩耗量（ｍｇ）を、以下の条件にて測定した。
評価材：長さ８０ｍｍ、幅１０ｍｍ、高さ４ｍｍの平板
相手材：直径１０ｍｍ、長さ２０ｍｍの円柱材
試験条件：荷重３ｋｇｆ、線速度１００ｍｍ／ｓｅｃ、５０００往復
【００４６】
本発明のポリアミド樹脂成形体は、上記耐摩耗性の評価２において、耐摩耗量（ｍｇ）が５ｍｇ以下であることが好ましく、３ｍｇ以下であることがより好ましい。
【００４７】
＜成形体外観の評価＞
成形体外観に関しては、試験片（１５０ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍ）を目視により、以下の基準により評価した。
○：良好（フローマーク、ジェッティング、剥離などがない。）
×：不良（フローマーク、ジェッティング、剥離などが存在。）
なお、フローマークとは、成形体のゲート付近に円形波紋ができる外観不良である。ジェッティングとは、成形体に蛇状の樹脂の流れ模様ができる外観不良である。剥離とは、成形体外観の表面に樹脂が剥がれたようなあとができる外観不良を意味する。
【００４８】
＜実施例２〜１４、比較例１〜６＞
＜共重合体（Ｃ）およびポリアミド樹脂組成物の製造＞
各原料の種類とその配合量を表１に示すように変えたこと以外は、実施例１と同様の方法により、共重合体（Ｃ）およびポリアミド樹脂組成物を製造し、実施例２〜１４および比較例１〜６の評価用試験片を作製した。なお、表１の(Ａ−２)成分はナイロン６((株)東レ製「アミランＣＭ１０１７」)、(Ａ−３)成分はナイロン６６＋ガラス繊維３３％(デュポン（株）製、商品名「ザイテル７０Ｇ３３Ｌ、強化グレード）、（Ｂ−２）成分は、ポリテトラフルオロエチレン（（株）喜多村製「ＫＴＬ−６１０」）であり、モノマー成分のＡＮは、アクリロニトリルである。
【００４９】
上記で得られた実施例２〜１４および比較例１〜６の評価用試験片について、上記の評価方法により、耐摩耗性および成形外観を評価した。結果を表１に示す。
【００５０】
【表１】
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