(57)【要約】【課題】波長４００ｎｍ〜５００ｎｍのブルーライトの透過低減又は遮断が可能であり、長期使用時の耐久性に優れた積層体、透過光調整材、保護シート材、眼鏡用レンズ及び眼鏡を提供する。【解決手段】基材と、一般式（Ｉ）で表されるシアニン色素を含む色素含有層と、を有する積層体、透過光調整材、保護シート材、眼鏡用レンズ及び眼鏡である。式中、Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立に、含窒素複素環を形成するための原子団を表す。Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、アルキル基を表す。Ｘは、対イオンを表す。2018036516.tif 000013【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、下記一般式（Ｉ）で表されるシアニン色素を含む色素含有層と、を有する積層体。
【化１】
2018036516.tif 000011
式中、Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立に、含窒素複素環を形成するための原子団を表す。Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、アルキル基を表す。Ｘは、対イオンを表す。
【請求項２】
前記シアニン色素は、少なくとも一部がＪ会合体である請求項１に記載の積層体。
【請求項３】
前記シアニン色素が、アニオン性である請求項１又は請求項２に記載の積層体。
【請求項４】
前記色素含有層は、更に、親水性樹脂を含む請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の積層体。
【請求項５】
前記色素含有層が、ゾルゲル膜である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の積層体。
【請求項６】
前記シアニン色素は、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物である請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の積層体。
【化２】
2018036516.tif 000012
式中、Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立に、酸素原子又は硫黄原子を表す。Ｖ１及びＶ２は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、アルキル基を表す。ｎ１及びｎ２は、それぞれ独立に１〜４の整数を表す。ｎ１≧２を満たす場合、２つのＶ１は互いに結合して環を形成していてもよく、ｎ２≧２を満たす場合、２つのＶ２は互いに結合して環を形成していてもよい。Ｘは、対イオンを表す。
【請求項７】
極大吸収波長における透過率が１％以上３０％以下である請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の積層体。
【請求項８】
請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の積層体を有する透過光調整材。
【請求項９】
請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の積層体を有する保護シート材。
【請求項１０】
請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の積層体を有する眼鏡用レンズ。
【請求項１１】
請求項１０に記載の眼鏡用レンズを備えた眼鏡。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、積層体、透過光調整材、保護シート材、眼鏡用レンズ及び眼鏡に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置（Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌ  Ｄｉｓｐｌａｙ；ＬＣＤ）等の画像表示装置又はタッチパネルを搭載した各種ディスプレイを備えた装置を使用する際には、光源を備えたディスプレイの表示画面を目視することになる。近年、画像表示装置等を長時間使用する場合のブルーライトの網膜への影響が注目されている。特に、波長４００ｎｍ〜５００ｎｍのブルーライトは、人間の睡眠を阻害するなどの健康面での懸念が指摘されており、ディスプレイの画面から放射される波長４６０ｎｍのブルーライトによる網膜への影響は注視されている。
【０００３】
最近では、ブルーライトを吸収させる保護シート、ディスプレイの前面に貼って波長４６０ｎｍ前後のブルーライトを効率的に吸収するフィルタ、又は波長４６０ｎｍ前後のブルーライトを効率的に吸収する機能が付与された眼鏡用レンズ等に対する要求が高まっている。ところが、ブルーライトを吸収する染料は一般に黄色味を帯びているため、染料を含有する保護シート又はフィルタは、黄色に強く着色してしまい、保護シート及びフィルタの色味及び視認性に劣る傾向にあった。
【０００４】
黄色の強い着色を改善する方法として、染料の吸収バンドをシャープにすること、言い換えると半値幅を小さくすることが、着色を弱くし、かつ、効率的にブルーライトをカットする手法として提案されている。半値幅の小さい吸収バンドを得る手法として、染料のＪ会合体を利用することが知られている。具体的には、吸収バンドがシャープな染料の例として、オキソノール系色素のＪ会合体が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００５】
また、マトリクス樹脂中に形成されたシアニン色素、ポリフィリン等の色素のＪ会合体を含み、最大吸収ピークの半値幅が５〜３０ｎｍの範囲にある色補正層を有する色補正フィルターが開示されている（例えば、特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０００−８６９２６号公報
【特許文献２】特開２００８−３０４６７８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上記のように、従来から色素のＪ会合体は吸収バンドがシャープであることが知られ、特許文献１には、オキソノール系色素のＪ会合体が開示されているものの、オキソノール系色素のＪ会合体は耐久性に劣り、長期に亘って安定に維持できない課題がある。
【０００８】
また、特許文献２に開示されているシアニン色素等のＪ会合体は、吸収波長が５６０ｎｍ〜６１０ｎｍの範囲にあり、既述のような波長４００ｎｍ〜５００ｎｍのブルーライトの透過量調整又は遮断には使用できない。
【０００９】
本発明の実施形態は、上記に鑑みなされたものであり、波長４００ｎｍ〜５００ｎｍのブルーライトの透過低減又は遮断が可能であり、長期使用時の耐久性に優れた積層体、透過光調整材、保護シート材、眼鏡用レンズ、及び眼鏡を提供することを目的とし、この目的を達成することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記の課題を解決するための具体的手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞  基材と、下記一般式（Ｉ）で表されるシアニン色素を含む色素含有層と、を有する積層体である。
【００１１】
【化１】
2018036516.tif 000002
【００１２】
式中、Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立に、含窒素複素環を形成するための原子団を表す。Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、アルキル基を表す。Ｘは、対イオンを表す。
【００１３】
＜２＞  シアニン色素は、少なくとも一部がＪ会合体である＜１＞に記載の積層体である。
＜３＞  シアニン色素が、アニオン性である＜１＞又は＜２＞に記載の積層体である。
＜４＞  色素含有層は、更に、親水性樹脂を含む＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の積層体である。
＜５＞  色素含有層が、ゾルゲル膜である＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の積層体である。
＜６＞  シアニン色素は、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物である＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の積層体である。
【００１４】
【化２】
2018036516.tif 000003
【００１５】
式中、Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立に、酸素原子又は硫黄原子を表す。Ｖ１及びＶ２は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、アルキル基を表す。ｎ１及びｎ２は、それぞれ独立に１〜４の整数を表す。ｎ１≧２を満たす場合、２つのＶ１は互いに結合して環を形成していてもよく、ｎ２≧２を満たす場合、２つのＶ２は互いに結合して環を形成していてもよい。Ｘは、対イオンを表す。
【００１６】
＜７＞  極大吸収波長における透過率が１％以上３０％以下である＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の積層体である。
＜８＞  ＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載の積層体を有する透過光調整材である。
＜９＞  ＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載の積層体を有する保護シート材である。
＜１０＞  ＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載の積層体を有する眼鏡用レンズである。
＜１１＞  ＜１０＞に記載の眼鏡用レンズを備えた眼鏡である。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の実施形態によれば、波長４００ｎｍ〜５００ｎｍのブルーライトの透過低減又は遮断が可能であり、長期使用時の耐久性に優れた積層体、透過光調整材、保護シート材、眼鏡用レンズ、及び眼鏡が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明の実施形態に係る積層体、透過光調整材、保護シート材、眼鏡用レンズ、及び眼鏡について、詳細に説明する。
【００１９】
本明細書において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
また、本明細書中の「工程」の用語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても、その工程の所期の目的が達成されれば本用語に含まれる。
【００２０】
本発明の一実施形態の積層体は、基材と、以下に示す一般式（Ｉ）で表されるシアニン色素を含む色素含有層と、を有しており、必要に応じて、更に、他の層を有していてもよい。本発明の一実施形態の積層体は、基材と色素含有層とが直接接して配置された態様、又は基材と色素含有層とが他の層を介して配置された態様のいずれであってもよい。
【００２１】
従来から、波長４００ｎｍ〜５００ｎｍのブルーライトの透過量を低減又は遮断するのに用いられるシート及びフィルタが提案されており、例えば特許文献１〜２のように、吸収バンドがシャープな色素のＪ会合体を利用することも提案されている。
しかしながら、従来から提案されている技術は、吸収波長が対象光であるブルーライトの波長域から外れているために、所望の遮光効果が得られない場合があるほか、吸収波長がブルーライトの波長域と合致しても耐久性に劣る等の課題が指摘されていた。また、ブルーライトを吸収する染料は一般に黄色味を帯びているが、シート又はフィルタを作製した場合には、シート等に黄色味を強く帯びた着色がないことが望まれる。
【００２２】
上記に鑑み、本発明の一実施形態の積層体は、基材上に配置された色素含有層が特定の色素構造を有するシアニン色素を含有する。以下に示す特定構造のシアニン色素は、単一のメチン基を介して複素環構造を有するモノメチン色素であり、波長４００ｎｍ〜５００ｎｍのブルーライトの透過量を低減又は遮断に適したシャープな吸収波長を有している。そして、シート又はフィルタを作製した場合には、ブルーライトを効率的に吸収するが、黄色の着色が小さく、かつ、耐久性に優れたものとなる。そのため、本発明の一実施形態の積層体は、ブルーライトの透過量を低減又は遮断する必要がある用途（例えば、ブルーライト遮断用のシートもしくはフィルム、眼鏡用レンズ等）に好適である。
また、特定の色素構造を有するシアニン色素は、半値幅の小さいＪ会合体を形成しやすく、特に後述するようにゾルゲル膜中でＪ会合体を形成しやすい。すなわち、本発明の一実施形態の積層体は、特定の色素構造を有するシアニン色素を含むゾルゲル膜を有する態様とすることができ、ブルーライトのよりシャープな吸収が期待でき、ブルーライトの低減効果及び遮断効果に優れたものとなる。
さらに、色素含有層は、バインダーを用いて形成することができ、バインダーとして、従来のゼラチンではなく、シリケートから形成されるゾルゲル膜を用いた場合には、耐久性により優れたものとなる。
【００２３】
−色素含有層−
本発明の一実施形態の積層体における色素含有層は、一般式（Ｉ）で表されるシアニン色素を少なくとも含み、好ましくは親水性ポリマーを含み、必要に応じて、更に、他の成分を含んでいてもよい。
【００２４】
（シアニン色素）
色素含有層は、一般式（Ｉ）で表されるシアニン色素の少なくとも一種を含有する。一般式（Ｉ）は、単一のメチン基を介して複素環構造を有するモノメチン構造であることで、一般式（Ｉ）で表されるシアニン色素は、波長４００ｎｍ〜５００ｎｍのブルーライトの波長域にシャープな吸収波長を有している。
【００２５】
【化３】
2018036516.tif 000004
【００２６】
一般式（Ｉ）において、Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立に、含窒素複素環を形成するための原子団を表す。Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、アルキル基を表す。Ｘは、対イオンを表す。
【００２７】
一般式（Ｉ）では、Ｚ１が「Ｃ−Ｎ＝Ｃ」の両端の炭素原子と結合し、かつ、Ｚ２が「Ｃ−Ｎ−Ｃ」の両端の炭素と結合することによって含窒素複素環が形成されている。
含窒素複素環としては、チアゾール核｛チアゾール環（例えばチアゾール、４−メチルチアゾール、４−フェニルチアゾール、４，５−ジメチルチアゾール、４，５−ジフェニルチアゾール）、ベンゾチアゾール環（例えば、ベンゾチアゾール、４−クロロベンゾチアゾール、５−クロロベンゾチアゾール、６−クロロベンゾチアゾール、５−ニトロベンゾチアゾール、４−メチルベンゾチアゾール、５−メチルベンゾチアゾール、６−メチルベンゾチアゾール、５−ブロモベンゾチアゾール、６−ブロモベンゾチアゾール、５−ヨードベンゾチアゾール、５−フェニルベンゾチアゾール、５−メトキシベンゾチアゾール、６−メトキシベンゾチアゾール、５−エトキシベンゾチアゾール、５−エトキシカルボニルベンゾチアゾール、５−カルホキシベンゾチアゾール、５−フェネチルベンゾチアゾール、５−フルオロベンゾチアゾール、５−クロロ−６−メチルベンゾチアゾール、５，６−ジメチルベンゾチアゾール、５，６−ジメトキシベンゾチアゾール、５−ヒドロキシ−６−メチルベンゾチアゾール、テトラヒドロベンゾチアゾール、４−フェニルベンゾチアゾール）、ナフトチアゾール環（例えば、ナフト〔２，１−ｄ〕チアゾール、ナフト〔１，２−ｄ〕チアゾール、ナフト〔２，３−ｄ〕チアゾール、５−メトキシナフト〔１，２−ｄ〕チアゾール、７−エトキシナフト〔２，１−ｄ〕チアゾール、８−メトキシナフト〔２，１−ｄ〕チアゾール、５−メトキシナフト〔２，３−ｄ〕チアゾール）｝、チアゾリン環（例えば、チアゾリン、４−メチルチアゾリン、４−ニトロチアゾリン）｝、
【００２８】
オキサゾール核｛オキサゾール環（例えば、オキサゾール、４−メチルオキサゾール、４−ニトロオキサゾール、５−メチルオキサゾール、４−フェニルオキサゾール、４，５−ジフェニルオキサゾール、４−エチルオキサゾール）、ベンゾオキサゾール環（例えば、ベンゾオキサゾール、５−クロロベンゾオキサゾール、５−メチルベンゾオキサゾール、５−ブロモベンゾオキサゾール、５−フルオロベンゾオキサゾール、５−フェニルベンゾオキサゾール、５−メトキシベンゾオキサゾール、５−ニトロベンゾオキサゾール、５−トリフルオロメチルベンゾオキサゾール、５−ヒドロキシベンゾオキサゾール、５−カルボキシベンゾオキサゾール、６−メチルベンゾオキサゾール、６−クロロベンゾオキサゾール、６−ニトロベンゾオキサゾール、６−メトキシベンゾオキサゾール、６−ヒドロキシベンゾオキサゾール、５，６−ジメチルベンゾオキサゾール、４，６−ジメチルベンゾオキサゾール、５−エトキシベンゾオキサゾール）、ナフトオキサゾール環（例えば、ナフト〔２，１−ｄ〕オキサゾール、ナフト〔１，２−ｄ〕オキサゾール、ナフト〔２，３−ｄ〕オキサゾール、５−ニトロナフト〔２，１−ｄ〕オキサゾール）｝、オキサゾリン環（例えば、４，４−ジメチルオキサゾリン）｝、
【００２９】
キノリン核｛キノリン環（例えば、２−キノリン、３−メチル−２−キノリン、５−エチル−２−キノリン、６−メチル−２−キノリン、６−ニトロ−２−キノリン、８−フルオロ−２−キノリン、６−メトキシ−２−キノリン、６−ヒドロキシ−２−キノリン、８−クロロ−２−キノリン）｝、などを挙げることができる。
【００３０】
Ｚ１及びＺ２を含む含窒素複素環としては、吸収特性と高い耐久性の点で、ベンゾチアゾール環、ナフトチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、又はナフトオキサゾール環が好ましい。
【００３１】
Ｒ１及びＲ２におけるアルキル基としては、炭素数１８以下の無置換アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、デシル、ドデシル、オクタデシル）、及び炭素数１８以下の無置換アルキル基が置換基で置換された置換アルキル基（炭素数１８以下の置換アルキル基）が挙げられる。
炭素数１８以下の置換アルキル基としては、置換基として例えば、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、及び臭素）、ヒドロキシ基、炭素数８以下のアルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、エトキシエルボニル、フェノキシカルボニル、及びベンジルオキシカルボニル）、炭素数８以下のアルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ベンジルオキシ、及びフェネチルオキシ）、炭素数１５以下の単環式アリールオキシ基（例えば、フェノキシ及びｐ−トリルオキシ）、炭素数８以下のアシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ及びプロピオニルオキシ）、炭素数８以下のアシル基（例えば、アセチル、プロピオニル、及びベンゾイル）、カルバモイル基（例えば、カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、モルホリノカルボニル、及びピペリジノカルボニル）、スルファモイル基（例えば、スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、モルホリノスルホニル、及びピペリジノスルホニル）、炭素数１５以下のアリール基（例えば、フェニル、４−クロルフェニル、４−メチルフェニル、及びα−ナフチル）などで置換された、炭素数１８以下のアルキル基が挙げられる。
Ｒ１及びＲ２におけるアルキル基の中でも、無置換アルキル基（例えば、メチル、エチル、及びプロピル）、アルコキシ基で置換された置換アルキル基（例えば、メトキシエチル）、スルホアルキル基（例えば、２−スルホエチル、３−スルホプロピル、及び４−スルホブチル）が好ましい。
【００３２】
Ｘは、シアニン色素のイオン電荷を中性にするために必要である場合、陽イオン又は陰イオンの存在又は不存在を示すために構造中に含められている。シアニン色素が陽イオンもしくは陰イオンを有すること、又は正味のイオン電荷を持つことは、助色団及び置換基に依存する。
典型的な陽イオンは、アンモニウムイオン及びアルカリ金属イオンであり、例えば、ナトリウム（Ｎａ）イオン、カリウム（Ｋ）イオン、テトラメチルアンモニウム（Ｎ（ＣＨ３）４＋）イオン、テトラブチルアンモニウム（Ｎ（Ｃ４Ｈ９）４＋）イオンが挙げられる。
一方、典型的な陰イオンは、無機陰イオン又は有機陰イオンのいずれでもよく、例えば、ハロゲン陰イオン（例えば、フッ素イオン、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン）、置換アリールスルホン酸イオン（例えば、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、ｐ−クロルベンゼンスルホン酸イオン）、アリールジスルホン酸イオン（例えば、１，３−ベンゼンスルホン酸イオン、１，５−ナフタレンジスルホン酸イオン、２，６−ナフタレンジスルホン酸イオン）、アルキル硫酸イオン（例えば、メチル硫酸イオン）、硫酸イオン、チオシアン酸イオン、過塩素酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン、ピクリン酸イオン、酢酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオンが挙げられる。
【００３３】
なお、シアニン色素は、カチオン色素、ベタイン色素、アニオン色素の３種類に分類される。発色団としては、アンモニウム型カチオンであるが、Ｎ位置換基（一般式（Ｉ）中のＲ１，Ｒ２）の荷電数により、シアニン色素本体の荷電が変化する。
例えばＲ１及びＲ２が荷電を持たない置換基の場合、荷電はアンモニウム部位のみとなるため、シアニン色素本体が１価のカチオンであり、対イオンＸが１価のアニオン（例えばＸ＝Ｉ−）であるカチオン色素となる。逆に、Ｒ１及びＲ２の一方のみがアニオン荷電を持つ置換基である場合、シアニン色素本体の荷電は中和され、対イオンは存在しないベタイン色素となる。
一方、Ｒ１及びＲ２がいずれもアニオン荷電を持つ置換基である場合、シアニン色素本体が１価のアニオンであり、対イオンＸが１価のカチオン（例えばＸ＝Ｎａイオン）であるアニオン色素となる。本発明の実施形態では、Ｊ会合体を形成しやすくなる観点から、アニオン性の色素であることが好ましい。
【００３４】
一般式（Ｉ）で表されるシアニン色素のうち、下記一般式（ＩＩ）で表されるシアニン色素が好ましい。一般式（ＩＩ）で表されるシアニン色素は、ブルーライトに対してよりシャープな吸収波長を有している。
【００３５】
【化４】
2018036516.tif 000005
【００３６】
一般式（ＩＩ）において、Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立に、酸素原子又は硫黄原子を表す。Ｖ１及びＶ２は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、アルキル基を表す。Ｘは、対イオンを表す。
なお、Ｒ１、Ｒ２、及びＸは、一般式（Ｉ）におけるＲ１、Ｒ２、及びＸと同義であり、好ましい態様も同様である。
【００３７】
Ｖ１及びＶ２における置換基としては、ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、臭素等）、炭素数１〜１０の無置換アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル等）、炭素数１〜１８の置換アルキル基（例えば、ベンジル、α−ナフチルメチル、２−フェニルエチル、トリフルオロメチル）、炭素数２〜８のアシル基（例えば、アセチル、ベンゾイル）、炭素数２〜８のアシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ）、炭素数２〜８のアルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル）、カルバモイル基（例えば、カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、モルホリノカルボニル、ピペリジノカルボニル）、スルファモイル基（例えば、スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、モルホリノスルホニル、ピペリジノスルホニル）、カルボキシ基、シアノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、炭素数２〜８のアシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ）、炭素数１〜１０のアルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ベンジルオキシ）、炭素数１〜１０のアルキルチオ基（例えば、エチルチオ）、炭素数１〜５のアルキルスルホニル基（例えばメチルスルホニル）、スルホン酸基、炭素数６〜１５のアリール基（例えば、フェニル、トリル、４−ブロモフェニル）、炭素数３〜１５のヘテロアリール基（例えば、２−チエニル）が好ましい。
上記の中でも、Ｖ１及びＶ２における置換基としては、Ｊ会合性及び耐久性の点で、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、及びアルコキシ基がより好ましい。
【００３８】
上記の一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表されるシアニン色素の具体例を以下に示す。但し、本発明の実施形態においては、下記の具体例に制限されるものではない。
なお、具体例中、「Ｍｅ」はメチルを、「Ｅｔ」はエチルを、「Ｐｈ」はフェニルを、「ｂｅｎｚｏ」はベンゾ（構造中のベンゼン環に縮環したベンゼン環）を、それぞれ表す。
【００３９】
【化５】
2018036516.tif 000006
【００４０】
【化６】
2018036516.tif 000007
【００４１】
【化７】
2018036516.tif 000008
【００４２】
シアニン色素は、少なくとも一部がＪ会合体の形態で色素含有層に含有されていることが好ましい。層中のシアニン色素は、一部がＪ会合体を形成してもよいし、全部がＪ会合体を形成していてもよい。Ｊ会合体を形成していると、シアニン色素の吸収バンドがよりシャープになる。すなわち、半値幅が小さくなるので、黄着色を弱くしつつ、かつ、波長４００ｎｍ〜５００ｎｍの短波長域のブルーライトを効果的に遮断することができる。
【００４３】
Ｊ会合体とは、色素単量体での極大吸収波長よりも長波長側にシフトした吸収を示す状態を指し、色素同士がずれた配列状態をとっている。Ｊ会合体の吸収波長の半値幅は、色素単量体の半値幅より小さい値を示す。Ｊ会合体となった場合の半値幅が小さくなる理由は、必ずしも明らかではないが、フォノン−エキシトン相互作用により色素の振動構造が抑制されるためと考えられる。
【００４４】
シアニン色素のＪ会合体が呈する吸収波形において、極大吸収ピークの半値幅が３０ｎｍ以下であることが好ましい。半値幅が３０ｎｍ以下と狭い範囲であることは、特定の波長の光を選択的に吸収し得ることを示す。
なお、半値幅とは、半値全幅（ＦＷＨＭ；Ｆｕｌｌ Ｗｉｄｔｈ ａｔ Ｈａｌｆ Ｍａｘｉｍｕｍ）のことであり、ＵＶ／ｖｉｓスペクトルメーターＵＶ３２００（島津製作所社製）にて吸収スペクトルを測定し、吸収波形のうち極大の吸光度の半分の値をとる２つの波長の差として求められる。
【００４５】
また、シアニン色素のＪ会合体の極大吸収波長としては、４００ｎｍ〜５００ｎｍの範囲が好ましく、４１０ｎｍ〜４９０ｎｍの範囲がより好ましく、４３０ｎｍ〜４７０ｎｍの範囲が更に好ましく、４５０ｎｍ〜４７０ｎｍの範囲が特に好ましい。
極大吸収波長は、分光光度計により測定される値であり、具体的には、ＵＶ／ｖｉｓスペクトルメーターＵＶ３２００（島津製作所社製）にて測定することができる。
【００４６】
一般式（Ｉ）で表されるシアニン色素の色素含有層中における含有量としては、色素含有層の全固形分に対して、０．０１質量％〜５０質量％が好ましく、０．０５質量％〜１０質量％がより好ましい。シアニン色素の含有量が０．０５質量％以上であると、波長４００ｎｍ〜５００ｎｍのブルーライトの透過量を低減又は遮断するのに好適である。また、シアニン色素の含有量が１０質量％以下であると、黄着色を支障を来たさない程度に抑えることができる。
【００４７】
（親水性樹脂）
色素含有層は、更に、マトリックスとして親水性樹脂を含むことが好ましい。色素含有層が親水性樹脂を含むことで、基材上に成膜しやすく、シアニン色素を固定化しやすい。
【００４８】
親水性樹脂としては、解離性基を有する樹脂が好ましく、例えば、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリ−４−スルホン酸スチレンなどが挙げられる。
解離性基を有する樹脂を含有すると、親水性樹脂中においてシアニン色素がＪ会合体を形成しやすくなり、色素含有層を形成した場合のブルーライトの吸収ピークがシャープになる。また、シアニン色素が樹脂中に含まれた層が形成されるので、耐久性の良好な色素含有層が期待される。
【００４９】
親水性樹脂の色素含有層中における含有量としては、色素含有層に含まれるシアニン色素の全固形分に対して、１質量％〜９９質量％が好ましく、１０質量％〜９８質量％がより好ましい。親水性樹脂の含有量が１０質量％以上であると、シアニン色素がＪ会合体を形成しやすく、ブルーライトの吸収ピークがシャープになる。また、親水性樹脂の含有量が９８質量％以下であると、ブルーライトの吸収が強くなる点で有利である。
【００５０】
（他の成分）
色素含有層は、必要に応じて、更に、例えば、粘着剤、粘着付与剤、ゴム成分、溶媒、充填剤、界面活性剤（ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤等）、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の他の成分を含んでいてもよい。
【００５１】
色素含有層が、親水性樹脂を含有する塗布液を用いて形成される場合、塗布液は溶媒を含むことができる。溶媒としては、水又は有機溶剤が挙げられる。溶媒は、塗布液に含まれる各成分の溶解性又は分散性、及び塗布性を満足できればよい。水としては、イオン交換水等が挙げられ、有機溶剤としては、アルコール（メタノール、エタノール等）、エステル、エーテル、ケトン、芳香族炭化水素等が挙げられる。
また、色素含有層が、親水性樹脂を含有する塗布液を用いて形成される場合、塗布液には、必要に応じて、重合性化合物、重合開始剤、増感剤、光重合開始剤の安定性に寄与する光安定剤、熱重合禁止剤、凝集防止剤、等の他の成分が含まれていてもよい。
【００５２】
−−親水性樹脂を含有する色素含有層−−
色素含有層が親水性樹脂を含有する場合、親水性樹脂を含む諸成分を溶媒である有機溶剤に溶解又は分散して塗布液を調製し、塗布液を基材の所望の領域に塗布する塗布法により、基材上に色素含有層を形成することができる。
また、色素含有層が親水性樹脂を含有する場合、上記の塗布法のほか、仮支持体上に一般式（Ｉ）で表されるシアニン色素を含む色素含有層を転写層として有する転写材料を用いて色素含有層を転写する転写法、又は一般式（Ｉ）で表されるシアニン色素を溶解した溶液を用いて色素含有層を形成する溶剤染色法により、基材上に色素含有層を形成してもよい。上記の転写法及び溶剤染色法の詳細については、特開平７−１３０１７号公報及び特開２０１４−４７２５５号公報の記載を参照することができる。
【００５３】
−−ゾルゲル膜−−
色素含有層は、基材上にゾルゲル膜として形成されてもよい。
既述の一般式（Ｉ）で表されるシアニン色素は、ゾルゲル膜の形成過程でＪ会合体を形成しやすいため、Ｊ会合体を含むゾルゲル膜を形成しやすい。既述のように特定構造を有するシアニン色素のＪ会合体を含むゾルゲル膜は、波長４００ｎｍ〜５００ｎｍのブルーライトの吸収特性が高く、かつ、長期経時での耐久性に優れている。
【００５４】
ゾルゲル膜中でシアニン色素のＪ会合体を得る方法としては、特に、アニオン性のシアニン色素を用いることが好適である。
【００５５】
ゾルゲル膜とは、ケイ素（Ｓｉ）、チタン（Ｔｉ）、ジルコニウム（Ｚｒ）及びアルミニウム（Ａｌ）からなる群より選ばれる元素のアルコキシド化合物を加水分解及び重縮合して得られるゾルゲル硬化物の膜を指す。アルコキシド化合物は、加水分解及び重縮合により膜形成した後、更に所望により加熱、乾燥されてもよい。
ゾルゲル膜は、基材（例えばプラスチック、ガラス等）との密着性が良好であり、染料を安定に保持することができ、かつ、膜強度が良好になる。さらに、ケイ素のアルコキシド化合物を原料とするゾルゲル膜は、表面の疎水性に優れ、汚れが付き難くなるという利点も有している。
【００５６】
本発明の一実施形態における色素含有層がゾルゲル膜として形成される場合、ゾルゲル膜としては、例えば、特許第５９３０８３３号公報の段落番号００４２〜００５１又は特許第５８６８７７１号公報の段落番号００７４〜００８７に記載されているゾルゲル硬化物が好適である。
【００５７】
ゾルゲル膜は、例えば、以下の方法で形成されてもよい。
即ち、原料となるアルコキシド化合物を含む液状組成物（ゾルゲル塗布液）を準備又は調製し、ゾルゲル塗布液を基材上に付与して液膜を形成する工程と、液膜中でアルコキシド化合物の加水分解と重縮合の反応（ゾルゲル反応）を起こさせることにより色素含有層を形成する工程と、を少なくとも有する方法により形成されてもよい。
また、上記の方法は、必要に応じて、更に、ゾルゲル塗布液中に溶媒として含まれ得る水を加熱により蒸発させる工程（例えば乾燥工程）を有していてもよい。
上記のゾルゲル塗布液は、アルコキシド化合物を溶媒と混合して調製されてもよい。また、ゾルゲル塗布液は、アルコキシド化合物を含む水溶液を調製し、水溶液を加熱してアルコキシド化合物の少なくとも一部を加水分解及び重縮合させてゾル状態とし、ゾル状態にある水溶液を溶媒と混合して調製されてもよい。
ゾルゲル反応を促進させるため、酸性触媒又は塩基性触媒を併用してもよい。
【００５８】
色素含有層における光の吸収波形において、極大吸収ピークの半値幅は３０ｎｍ以下であることが好ましい。半値幅が３０ｎｍ以下と狭い範囲であることは、特定の波長の光を選択的に吸収し得ることを示している。
ここで、半値幅とは、上記と同様に、半値全幅（ＦＷＨＭ）のことであり、ＵＶ／ｖｉｓスペクトルメーターＵＶ３２００（島津製作所社製）にて吸収スペクトルを測定し、吸収波形のうち極大の吸光度の半分の値をとる２つの波長の差として求められる。
【００５９】
また、色素含有層における極大吸収波長としては、４００ｎｍ〜５００ｎｍの範囲が好ましく、４１０ｎｍ〜４９０ｎｍの範囲がより好ましく、４３０ｎｍ〜４７０ｎｍの範囲が更に好ましく、４５０ｎｍ〜４７０ｎｍの範囲が特に好ましい。
極大吸収波長は、色分光光度計により測定される値であり、具体的には、ＵＶ／ｖｉｓスペクトルメーターＵＶ３２００（島津製作所社製）にて測定することができる。
【００６０】
色素含有層の厚みとしては、特に制限はないが、強度と均一性の観点から、０．１μｍ〜１００μｍとすることができ、０．５μｍ〜５０μｍが好ましい。
【００６１】
（基材）
本発明の一実施形態の積層体は、基材を備えている。基材としては、ガラス基材、一般的な樹脂基材（例えば、シート、フィルム等）が好適に挙げられる。
【００６２】
基材は、透明性を有する支持体を用いてもよい、
透明性を有する支持体とは、光学的に透明な支持体であること意味し、「透明性」とは、支持体の全光線透過率が８５％以上である性質をいい、全光透過率は９０％以上が好ましく、９５％以上がより好ましい。
なお、基材の全光透過率は、以下の方法で測定される値である。
基材をＵＶ／ｖｉｓスペクトルメーター（例えば、島津製作所社製のＵＶ／ｖｉｓスペクトルメーターＵＶ３４００）を用いて分光スペクトル測定し、全光透過率を測定する。
【００６３】
樹脂基材の樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート（ＰＣＴ）等のポリエステル、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＡ）、トリセルロースアセテート（ＴＡＣ）などが挙げられ、中でも、汎用性の点でＰＥＴが好ましい。
【００６４】
樹脂基材は、樹脂を情報によりフィルム状もしくはシート状に成形されたものでもよい。また、樹脂基材として、上市されている市販の樹脂フィルムを使用してもよい。
【００６５】
基材の厚みは、用途、サイズ、強度等の要求又は使用目的等に応じて適宜選択することができる。基材の厚みとしては、一般には５μｍ〜５０００μｍであり、５μｍ〜２５００μｍが好適である。例えば保護シート材に用いられる基材の場合、厚みは２０μｍ〜５００μｍが好ましい。
【００６６】
（他の層）
基材には、本発明の一実施形態における効果を損なわない限り、易接着層もしくは粘着層、又はハードコート層等の他の層を有していてもよい。
【００６７】
−−易接着層、粘着層−−
基材の色素含有層を有する側とは反対側に、易接着層又は粘着層を有してもよい。
易接着層又は粘着層に用いられる接着剤又は粘着剤の種類には、特に制限はなく、例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤などが挙げられる。また、粘着剤の例として、「剥離紙・剥離フィルムおよび粘着テープの特性評価とその制御技術」、情報機構、２００４年、第２章に記載のアクリル系粘着剤、紫外線（ＵＶ）硬化型粘着剤、シリコーン粘着剤等が挙げられる。なお、アクリル系粘着剤とは、（メタ）アクリルモノマーの重合体（（メタ）アクリルポリマー）を含む粘着剤をいう。
粘着剤を含む場合には、更に、粘着付与剤が含まれていてもよい。
【００６８】
（メタ）アクリルモノマーとしては、炭素数４以上の炭化水素基を有する（メタ）アクリレートが好ましく、例えば、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート、ｎ−トリデシル（メタ）アクリレート、ｎ−テトラデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００６９】
粘着剤として使用可能な（メタ）アクリルポリマーは、架橋構造を有していてもよい。架橋構造の形成方法は特に制限されず、２官能（メタ）アクリレートを使用する方法、（メタ）アクリルポリマーに水酸基などの反応性基を導入し、導入した反応性基と反応する架橋剤と反応させる方法などが挙げられる。
（メタ）アクリルポリマーに水酸基などの反応性基を導入し、導入した反応性基と反応する架橋剤と反応させる方法の具体例としては、水酸基、１級アミノ基及び２級アミノ基からなる群より選ばれる１種以上の活性水素を有する基を有する（メタ）アクリレート由来の構成単位を有する（メタ）アクリルポリマーとイソシアネート系架橋剤とを反応させる方法が挙げられる。
粘着剤と併用される（メタ）アクリレートは、一つの（メタ）アクリロイル基が含まれる単官能の（メタ）アクリレートモノマーが好ましい。
【００７０】
易接着剤としては、例えば、ウレタン樹脂接着剤、ポリエステル接着剤、アクリル樹脂接着剤、エチレン酢酸ビニル樹脂接着剤、ポリビニルアルコール接着剤、ポリアミド接着剤、シリコーン接着剤等が挙げられ、接着強度がより高いという観点から、ウレタン樹脂接着剤又はシリコーン接着剤が好ましい。
接着剤は、上市されている市販品を使用してもよい。市販品の例としては、東洋インキ社製のウレタン樹脂系接着剤（例えばＬＩＳ−０７３−５０Ｕ：商品名）が挙げられ、硬化剤（ＣＲ−００１：商品名、東洋インキ社製）と併用することも好ましい。
【００７１】
接着層又は粘着層の厚みとしては、粘着力とハンドリング性の両立の点で、５μｍ〜１００μｍが好ましい。
【００７２】
本発明の一実施形態の積層体は、色素含有層が粘着剤を含有してもよい。
色素含有層が粘着剤を含有する場合、基材上に形成された色素含有層が粘着層として機能する。したがって、積層体を所望とするディスプレイに貼着する場合は、粘着層を兼ねる色素含有層の表面をディスプレイの表面に直接接触させて密着させてもよい。
【００７３】
−−ハードコート層−−
本発明の一実施形態の積層体は、耐傷性を向上させる観点から、基材に配置された色素含有層の上に更にハードコート層を配置してもよい。
ハードコート層は、被着体（画像表示装置等）に積層体を配置した場合の露出面となる最表層として設けられていることが好ましい。ハードコート層が最表面に配置されることで、耐擦傷性がより良好なものとなる。
【００７４】
ハードコート層は、ウェット塗布法又はドライ塗布法（真空成膜）のいずれで形成されてもよいが、生産性に優れるウェット塗布法により形成されることが好ましい。
ハードコート層としては、例えば、特開２０１３−４５０４５号公報、特開２０１３−４３３５２号公報、特開２０１２−２３２４５９号公報、特開２０１２−１２８１５７号公報、特開２０１１−１３１４０９号公報、特開２０１１−１３１４０４号公報、特開２０１１−１２６１６２号公報、特開２０１１−７５７０５号公報、特開２００９−２８６９８１号公報、特開２００９−２６３５６７号公報、特開２００９−７５２４８号公報、特開２００７−１６４２０６号公報、特開２００６−９６８１１号公報、特開２００４−７５９７０号公報、特開２００２−１５６５０５号公報、特開２００１−２７２５０３号公報、国際公開第１２／０１８０８７号、国際公開第１２／０９８９６７号、国際公開第１２／０８６６５９号、国際公開第１１／１０５５９４号に記載のハードコート層を適用することができる。
ハードコート層の厚みとしては、耐擦傷性がより良好となる点で、５μｍ〜１００μｍが好ましい。
【００７５】
本発明の一実施形態の積層体は、極大吸収波長における透過率が１％以上３０％以下であることが好ましい。極大吸収波長における透過率が１％以上３０％以下であると、波長４００ｎｍ〜５００ｎｍの波長領域の光、特にブルーライトの透過量が少なく、又は光の遮断性に優れる。
極大吸収波長における透過率としては、１０％以上３０％以下がより好ましい。
【００７６】
上記の本発明の一実施形態に係る積層体は、用途として、入射するブルーライトの透過量調整又は遮断する目的で好適に用いることができ、例えば、透過光調整材、保護シート材等として使用することができ、具体的な例として、眼鏡用レンズなどに好適である。
【００７７】
本発明の一実施形態の眼鏡は、既述の本実施形態の眼鏡レンズを備える。
即ち、本実施形態の眼鏡は、既述の本実施形態の眼鏡レンズを適切な眼鏡フレームに装着した構成を有する。
本実施形態の眼鏡は、ブルーライトの透過低減又は遮断性が良好であることから、画像表示装置のディスプレイを観る作業などを長時間行った場合の眼の疲労の軽減が期待できる。
【実施例】
【００７８】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は質量基準である。
【００７９】
（実施例１）
シアニン色素Ｉ−１２（アニオン性色素；既述の一般式（Ｉ）で表されるシアニン色素の具体例）０．３ｍｇを、０．１質量％ゼラチン水溶液１００ｍｌ中に添加し、６０℃にて３０分間加熱した後、室温で２時間放置してゼラチン水溶液を得た。
得られたゼラチン水溶液を、厚み１００μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ；以下同じ。）フィルム上にバー塗布し、塗布膜を真空下で乾燥させて厚み１０μｍの色素含有層を形成し、保護シート（積層体、保護シート材）を作製した。
色素含有層が形成されたＰＥＴフィルムに対して、ＵＶ／ｖｉｓスペクトルメーターＵＶ３２００（島津製作所社製）にて透過光の吸収スペクトルを測定した。
測定の結果、極大吸収波長は４６２ｎｍであり、極大吸収波長での透過率は２０％であり、半値幅は１５ｎｍであった。また、保護シートは、外見の色相が黄色味を帯びていたが、色味は比較例１に比べると大幅に薄淡黄色であった。
【００８０】
（実施例２）
シアニン色素Ｉ−１１（カチオン性色素；既述の一般式（Ｉ）で表されるシアニン色素の具体例）０．３ｍｇを、メタノール１０ｍｌに溶解させた後、０．１質量％ゼラチン水溶液１００ｍｌ中に添加し、６０℃にて３０分間加熱した後、室温で２時間放置してゼラチン水溶液を得た。
得られたゼラチン溶液を厚み１００μｍのＰＥＴフィルム上にバー塗布し、塗布膜を真空下で乾燥させて厚み１０μｍの色素含有層を形成し、保護シート（積層体、保護シート材）を作製した。
色素含有層が形成されたＰＥＴフィルムを、ＵＶ／ｖｉｓスペクトルメーターＵＶ３２００（島津製作所社製）にて吸収スペクトルを測定した。
測定の結果、極大吸収波長は４５５ｎｍであり、極大吸収波長での透過率は２５％であり、半値幅は２８ｎｍであった。また、保護シートは、外見の色相が黄色味を帯びていたが、色味は比較例１に比べると大幅に淡黄色であった。
【００８１】
（実施例３）
シアニン色素Ｉ−９（アニオン性色素；既述の一般式（Ｉ）で表されるシアニン色素の具体例）０．３ｍｇを、０．１質量％ゼラチン水溶液１００ｍｌ中に添加し、６０℃にて３０分間加熱した後、室温で２時間放置してゼラチン水溶液を得た。
得られたゼラチン水溶液を厚み１００μｍのＰＥＴフィルム上にバー塗布し、塗布膜を真空下で乾燥させて厚み１０μｍの色素含有層を形成し、保護シート（積層体、保護シート材）を作製した。
色素含有層が形成されたＰＥＴフィルムを、ＵＶ／ｖｉｓスペクトルメーターＵＶ３２００（島津製作所社製）にて吸収スペクトルを測定した。
測定の結果、極大吸収波長は４４０ｎｍであり、極大吸収波長での透過率は２５％であり、半値幅は２０ｎｍであった。また、保護シートは、外見の色相が黄色味を帯びていたが、色味は比較例１に比べると淡黄色であった。
【００８２】
（実施例４）
シアニン色素Ｉ−６（カチオン性色素；既述の一般式（Ｉ）で表されるシアニン色素の具体例）０．３ｍｇを、０．１質量％ゼラチン水溶液１００ｍｌ中に添加し、６０℃にて３０分間加熱した後、室温で２時間放置してゼラチン水溶液を得た。
得られたゼラチン水溶液を厚み１００μｍのＰＥＴフィルム上にバー塗布し、塗布膜を真空下で乾燥させて厚み１０μｍの色素含有層を形成し、保護シート（積層体、保護シート材）を作製した。
色素含有層が形成されたＰＥＴフィルムを、ＵＶ／ｖｉｓスペクトルメーターＵＶ３２００（島津製作所社製）にて吸収スペクトルを測定した。
測定の結果、極大吸収波長は４３５ｎｍであり、極大吸収波長での透過率は２８％であり、半値幅は３０ｎｍであった。また、保護シートは、外見の色相が黄色味を帯びていたが、色味は比較例１に比べると大幅に薄淡黄色であった。
【００８３】
（実施例５）
２．５ｍｌのテトラエトキシシラン（東京化成工業社製）とエタノール５０ｍｌとを混合し、これに濃塩酸０．７３ｍｌを添加し、室温下１時間撹拌した。次に、シアニン色素Ｉ−１２（アニオン性色素；既述の一般式（Ｉ）で表されるシアニン色素の具体例）０．３ｍｇを添加して３時間撹拌した後、室温で２時間放置してゾルゲル溶液を得た。
得られたゾルゲル溶液を厚み１００μｍのＰＥＴフィルム上にバー塗布し、塗布膜を真空下で乾燥させて厚み１０μｍの色素含有層を形成し、保護シート（積層体、保護シート材）を作製した。
色素含有層が形成されたＰＥＴフィルムを、ＵＶ／ｖｉｓスペクトルメーターＵＶ３２００（島津製作所社製）にて吸収スペクトルを測定した。
測定の結果、極大吸収波長は４６０ｎｍであり、極大吸収波長での透過率は１８％であり、半値幅は１６ｎｍであった。また、保護シートは、外見の色相が黄色味を帯びていたが、色味は比較例１に比べると大幅に薄淡黄色であった。
【００８４】
（実施例６）
２．５ｍｌのテトラエトキシシラン（東京化成工業社製）とエタノール５０ｍｌを混合し、これに濃塩酸０．７３ｍｌを添加し、室温下１時間撹拌した。次に、シアニン色素Ｉ−１１（カチオン性色素；既述の一般式（Ｉ）で表されるシアニン色素の具体例）０．３ｍｇを添加し、３時間撹拌した後、室温で２時間放置してゾルゲル溶液を得た。
得られたゾルゲル溶液を厚み１００μｍのＰＥＴフィルム上にバー塗布して、塗布膜を真空下で乾燥させて厚み１０μｍの色素含有層を形成し、保護シート（積層体、保護シート材）を作製した。
色素含有層が形成されたＰＥＴフィルムをＵＶ／ｖｉｓスペクトルメーターＵＶ３２００（島津製作所社製）にて吸収スペクトルを測定した。
測定の結果、極大吸収波長は４５５ｎｍであり、極大吸収波長での透過率は２８％であり、半値幅は２６ｎｍであった。また、保護シートは、外見の色相が黄色味を帯びていたが、色味は比較例１に比べると大幅に薄淡黄色であった。
【００８５】
（実施例７）
２．５ｍｌのテトラエトキシシラン（東京化成工業社製）とエタノール５０ｍｌを混合し、これに濃塩酸０．７３ｍｌを添加し、室温下１時間撹拌した。次に、シアニン色素Ｉ−２（アニオン性色素；既述の一般式（Ｉ）で表されるシアニン色素の具体例）０．３ｍｇを添加し、３時間撹拌した後、室温で２時間放置してゾルゲル溶液を得た。
得られたゾルゲル溶液を厚み１００μｍのＰＥＴフィルム上にバー塗布して、塗布膜を真空下で乾燥させて厚み１０μｍの色素含有層を形成し、保護シート（積層体、保護シート材）を作製した。
色素含有層が形成されたＰＥＴフィルムを、ＵＶ／ｖｉｓスペクトルメーターＵＶ３２００（島津製作所社製）にて吸収スペクトルを測定した。
測定の結果、極大吸収波長は４１０ｎｍであり、極大吸収波長での透過率は２５％であり、半値幅は１８ｎｍであった。また、保護シートは、外見の色味は淡白色であった。
【００８６】
（比較例１）
実施例１において、シアニン色素Ｉ−１２を、下記のオキソノール色素Ｏ−１に代えたこと以外は、実施例１と同様にして、保護シートを作製し、厚み１０μｍの色素含有層が形成されたＰＥＴフィルムに対して透過光の吸収スペクトルを測定した。
測定の結果、極大吸収波長は４９０ｎｍであり、極大吸収波長での透過率は２５％であり、半値幅は２８ｎｍであった。また、保護シートは、外見の色相がオレンジ色であった。
【００８７】
【化８】
2018036516.tif 000009
【００８８】
（比較例２）
実施例６において、シアニン色素Ｉ−１１を、上記のオキソノール色素Ｏ−１に代えたこと以外は、実施例６と同様にしてゾルゲル膜の作製を行った。
しかし、塩酸溶液にオキソノール色素Ｏ−１を添加すると、プロトネーションにより無色の溶液となり、ブルーライトを遮断する保護シートとして機能しないことがわかった。
【００８９】
（評価）
ＰＥＴフィルム上に色素含有層が形成された保護シートに対して、キセノンランプにて紫外線（ＵＶ）を２０万ｌｕｘで７０時間照射（３７０ｎｍの紫外線カットフィルターを装着）した。その後、ＵＶ／ｖｉｓスペクトルメーターＵＶ３２００（島津製作所社製）にて吸収スペクトルを測定し、下記式から透過率の変化量（％；透過率変化Ｔ）を求め、耐光性を評価する指標とした。透過率変化Ｔの結果は、下記表１に示す。
透過率変化Ｔ ＝ ＵＶ照射後の透過率（％）−ＵＶ照射前の透過率（％）
【００９０】
【表１】
2018036516.tif 000010
【００９１】
表１に示すように、一般式（Ｉ）で表されるシアニン色素を含む色素含有層を備えた積層体である本発明の実施形態に係る保護シートは、ＵＶ照射による透過率の増加幅が小さく抑制される効果が認められた。特に、アニオン性のシアニン色素を用いた場合、カチオン性のシアニン色素に比べて透過率の増加抑制効果に優れていた。
また、色素含有層としてゾルゲル膜を形成した場合、ゼラチンを含有する層とした場合に比べて、透過率の増加がより抑制された。これは、色素単量体より比較的安定なシアニン色素のＪ会合体が形成され、Ｊ会合体がゾルゲル膜中に存在しているためと推察される。
これに対して、オキソノール色素を用いた比較例では、強い着色があるだけでなく、透過率の増加が著しく発生し、ブルーライトの透過抑制効果に劣っていた。また、比較例２に示すように、オキソノール色素では、ゾルゲル膜を形成しようとした場合に無色の溶液となり、ブルーライトを遮断する保護シートとしての機能を得ることは困難であった。
【００９２】
（実施例８）
実施例１で作製した保護シートの、色素含有層が形成された側とは反対側に、シリコーン系粘着剤（ＤＣ７６５２（商品名）、ダウコーニング社製）を塗布して粘着層を形成した。保護シートの粘着層の表面を、被着体であるディスプレイの前面に接触させて、保護シートをディスプレイに貼り付けたところ、着色による外見上の違和感が生じていないことが確認された。
【００９３】
（実施例９）
実施例５と同様の方法でゾルゲル溶液を用意し、用意したゾルゲル溶液中にガラスレンズを浸漬し、乾燥させて、表面にゾルゲル膜（色素含有層）が形成されたレンズ（積層体）を作製した。
作製されたレンズについて、ＵＶ／ｖｉｓスペクトルメーターＵＶ３２００（島津製作所社製）にて吸収スペクトルを測定した。
測定の結果、極大吸収波長は４６０ｎｍであり、極大吸収波長での透過率は１０％であり、半値幅は１６ｎｍであった。また、レンズは外見上、黄色味を帯びたが、薄淡黄色であった。
【００９４】
（実施例１０）
実施例９で作製した色素含有層付きのレンズを金属製フレームに取り付け、眼鏡Ａを作製した。作製した眼鏡Ａを装着し、以下の評価を行った。
<評価方法>
実施例９において、ゾルゲル溶液中にガラスレンズを浸漬する操作をしなかったこと以外は実施例９と同様のガラスレンズを用いて眼鏡を作製し、比較用の眼鏡Ｂとした。比較用の眼鏡Ｂは、ブルーライトの波長域に光の吸収を有しないガラスレンズが取り付けられている。
実施例９で作製したレンズが取り付けられた眼鏡Ａと、比較用の眼鏡Ｂと、の双方を順に装着し、それぞれについて液晶ディスプレイを３時間連続して眺めた場合の疲労感を評価した。
評価は、評価者２名にて行い、２名の結果を平均した値をもとに評価した。
【００９５】
その結果、比較用の眼鏡Ｂでは疲労感を覚えたのに対し、眼鏡Ａでは疲労感が少なかった。実施例９で作製したレンズが取り付けられた眼鏡Ａは、比較用の眼鏡Ｂに比べ、疲労感が著しく低減されることが明らかになった。