(57)【要約】      （修正有）【課題】スタッドピンの保持能力を高くして、氷雪上性能およびウェット性能を従来レベル以上に向上するようにしたタイヤ用ゴム組成物の提供。【解決手段】天然ゴム、ブタジエンゴム及びスチレンブタジエンゴムを含むゴム成分１００質量部に窒素吸着比表面積が５０〜１２０ｍ2／ｇであるカーボンブラックを５〜３５質量部、ＣＴＡＢ比表面積が８０〜１９０ｍ2／ｇであるシリカを４０〜１００質量部配合し、前記カーボンブラック及びシリカを含むフィラーの合計１００質量％中、前記シリカが７０質量％以上であり、前記ゴム成分の平均ガラス転移温度が−５０℃以下であり、−２０℃におけるゴム硬度をＨｃM20とし、２３℃における３００％伸長時の引張応力（ＭＰａ）をＳｃとするとき、関係式（１）を満たすタイヤ用ゴム組成物。９．０＜ＨｃM20／Ｓｃ＜１０．５・・・（１）【選択図】図１
2018188503.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
天然ゴム、ブタジエンゴムおよびスチレンブタジエンゴムを含むゴム成分１００質量部に窒素吸着比表面積が５０〜１２０ｍ2／ｇであるカーボンブラックを５〜３５質量部、ＣＴＡＢ比表面積が８０〜１９０ｍ2／ｇであるシリカを４０〜１００質量部配合し、前記カーボンブラックおよびシリカを含むフィラーの合計１００質量％中、前記シリカが７０質量％以上であり、前記ゴム成分の平均ガラス転移温度が−５０℃以下であり、−２０℃におけるゴム硬度をＨｃM20とし、２３℃における３００％伸長時の引張応力（ＭＰａ）をＳｃとするとき、以下の関係式（１）；
９．０＜ＨｃM20／Ｓｃ＜１０．５    ・・・（１）
（式中、ＨｃM20はタイヤ用ゴム組成物の−２０℃におけるゴム硬度、Ｓｃはタイヤ用ゴム組成物のの２３℃の３００％伸長時の引張応力（ＭＰａ）を表す。）
を満たすことを特徴とするタイヤ用ゴム組成物。
【請求項２】
前記ゴム成分１００質量部に、軟化点が６０〜１５０℃の芳香族変性テルペン樹脂を２〜２０質量部配合してなることを特徴とする請求項１に記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項３】
更に前記ゴム成分１００質量部に、液状ポリマーを５〜３０質量部配合してなることを特徴とする請求項１または２に記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物を含むトレッド部を有することを特徴とするスタッドタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、タイヤ用ゴム組成物に関し、更に詳しくは、トレッド部にスタッドピンを植設したスタッドタイヤのトレッド用ゴム組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
北欧やロシア等の厳冬地域では、冬季タイヤとしてスタッドタイヤが主に使用されている。スタッドタイヤでは、トレッド部にスタッドピンを植設するための複数の植え込み穴を設け、これら植え込み穴に対してスタッドピンを植設するようにしている。このようにトレッド部に埋め込まれたスタッドピンによって、スタッドタイヤの性能が発揮されるが、スタッドピンが脱落すると氷雪上性能の低下が顕著になるので、そのピン抜けに対する対策が重要な課題になっている。ピン抜け対策として、ダブルフランジタイプのスタッドピンが使用されることが多い（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
近年、市場の安全意識の高まりに伴い、スタッドタイヤにおいても氷雪上性能やウェット性能に対する要求がより高度のものになってきている。このため、スタッドピンが脱落するのを抑制すること、すなわちスタッドピンの保持能力を従来レベル以上に向上することが求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１０−７００５２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、スタッドピンの保持能力を高くして、氷雪上性能およびウェット性能を従来レベル以上に向上するようにしたタイヤ用ゴム組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記目的を達成する本発明のタイヤ用ゴム組成物は、天然ゴム、ブタジエンゴムおよびスチレンブタジエンゴムを含むゴム成分１００質量部に窒素吸着比表面積が５０〜１２０ｍ2／ｇであるカーボンブラックを５〜３５質量部、ＣＴＡＢ比表面積が８０〜１９０ｍ2／ｇであるシリカを４０〜１００質量部配合し、前記カーボンブラックおよびシリカを含むフィラーの合計１００質量％中、前記シリカが７０質量％以上であり、前記ゴム成分の平均ガラス転移温度が−５０℃以下であり、−２０℃におけるゴム硬度をＨｃM20とし、２３℃における３００％伸長時の引張応力（ＭＰａ）をＳｃとするとき、以下の関係式（１）を満たすことを特徴とする。
９．０＜ＨｃM20／Ｓｃ＜１０．５  ・・・（１）
（式中、ＨｃM20はタイヤ用ゴム組成物の−２０℃におけるゴム硬度、Ｓｃはタイヤ用ゴム組成物のの２３℃の３００％伸長時の引張応力（ＭＰａ）を表す。）
【発明の効果】
【０００７】
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、天然ゴム、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴムからなる、平均ガラス転移温度が−５０℃以下であるゴム成分に、特定のカーボンブラックおよびシリカを配合し、シリカの比率を７０質量％以上にし、そのゴム組成物の−２０℃におけるゴム硬度をＨｃM20とし、２３℃における３００％伸長時の引張応力（ＭＰａ）をＳｃとするとき、これらの比ＨｃM20／Ｓｃが９．０を超え１０．５未満にしたので、スタッドピンの保持能力をより高くして、スタッドタイヤの氷雪上性能およびウェット性能を従来レベル以上に優れたものにすることができる。
【０００８】
このタイヤ用ゴム組成物は、前記ゴム成分１００質量部に、軟化点が６０〜１５０℃の芳香族変性テルペン樹脂を２〜２０質量部配合することができる。芳香族変性テルペン樹脂を配合することによりウェット性能をより優れたものにすることができる。
【０００９】
更に前記ゴム成分１００質量部に、液状ポリマーを５〜３０質量部配合することができる。液状ポリマーを配合することにより低温状態のゴム硬度をよりしなやかにし、氷雪上性能をより優れたものにすることができる。
【００１０】
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、空気入りタイヤのトレッド部、とりわけスタッドタイヤのトレッド部を好適に形成することができる。このスタッドタイヤは、スタッドピンの保持能力をより高くし、かつ氷雪上性能およびウェット性能をより一層優れたものにすることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明のタイヤ用ゴム組成物を適用するスタッドタイヤの実施形態の一例において、トレッド部に植設したスタッドピンを拡大し模式的に示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
スタッドタイヤは、そのトレッド部にスタッドピン用の植え込み穴を有し、この植え込み穴にスタッドピンが植設される。スタッドピンの植設は、植え込み穴を拡張した状態でその内にスタッドピンを挿入した後、植え込み穴の拡張を解除することで行われる。トレッド部の構成は、特に制限されるものではないが、アンダートレッドの外周にキャップトレッドが積層された構成を好ましく挙げることができる。
【００１３】
図１は、スタッドピン４をトレッド部１の植え込み穴に植設した状態を模式的に示す断面図である。トレッド部１はアンダートレッド３の外周側（タイヤ径方向外側）にキャップトレッド２が積層されている。なお図示の例はスタッドピンとして、ダブルフランジタイプのスタッドピンを記載しているが、本発明のスタッドタイヤは、シングルフランジタイプのスタッドピンを使用することもできる。
【００１４】
図１に例示するように、トレッド部１に植設されたにスタッドピン４は、円柱状の胴部、踏面側フランジ部、底側フランジ部およびチップ部により構成されている。踏面側フランジ部は胴部よりも径が大きくなるように、胴部の踏面側（タイヤ径方向外側）に形成されている。チップ部は踏面側フランジ部からピン軸方向に突き出すように、他の構成部材よりも硬質な材料で成形されている。底側フランジ部は、胴部よりも径が大きくなるように、胴部の底側（タイヤ径方向内側）に形成されている。
【００１５】
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、空気入りタイヤのトレッド部、とりわけスタッドタイヤのトレッド部を構成するのに好適である。トレッド部１として、キャップトレッド２、アンダートレッド３のいずれにも使用することができるが、キャップトレッド２を好適に構成することができる。
【００１６】
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、ゴム成分として天然ゴム、ブタジエンゴムおよびスチレンブタジエンゴムを含む。これら３種類のゴム成分を含むことにより、スタッドピンの保持能力を高くし、かつ氷雪上性能およびウェット性能を維持、向上することができる。
【００１７】
ゴム成分１００質量％中、天然ゴムは、好ましくは３５〜８５質量％、より好ましくは４５〜７５質量％であるとよい。天然ゴムの含有量をこのような範囲内にすることにより、ゴム組成物の引張り破断強度を向上することができる。
【００１８】
ゴム成分１００質量％中、スチレンブタジエンゴム、およびブタジエンゴムの合計は、好ましくは１５〜６５質量％、より好ましくは２５〜５５質量％であるとよい。またスチレンブタジエンゴムの含有量ＷSBRおよびブタジエンゴムの含有量ＷBRの比ＷSBR／ＷBRは、好ましくは２／８〜６／４、より好ましくは３／７〜５／５であるとよい。スチレンブタジエンゴムおよびブタジエンゴムの含有量の比ＷSBR／ＷBRが、２／８より小さいと、スタッドピンの保持能力およびウェット性能が低下する。また含有量の比ＷSBR／ＷBRが、６／４を超えると、氷雪上性能が低下する。
【００１９】
本発明では、天然ゴム、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴムからなるゴム成分の平均ガラス転移温度（Ｔｇ）を−５０℃以下、好ましくは−１００℃〜−５０℃、より好ましくは−９０℃〜−６０℃にする。ゴム成分のガラス転移温度（Ｔｇ）を−５０℃以下にすることにより、スタッドタイヤのトレッド部における低温状態での柔軟性を確保し、氷雪上性能およびウェット性能を高くすることができる。
【００２０】
本明細書において、ゴム成分のガラス転移温度（Ｔｇ）は、構成するゴム成分のガラス転移温度に各ゴム成分の質量分率を乗じた合計（ガラス転移温度の質量平均値）である。なお、すべてのゴム成分の質量分率の合計を１とする。また各ゴム成分のガラス転移温度（Ｔｇ）は、油展成分（オイル）を含まない状態におけるゴム成分のガラス転移温度とする。ガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により２０℃／分の昇温速度条件によりサーモグラムを測定し、転移域の中点の温度とする。
【００２１】
トレッド部を構成するゴム組成物は、上述したゴム成分１００質量部に対し、窒素吸着比表面積が５０〜１２０ｍ2／ｇであるカーボンブラックを５〜３５質量部、ＣＴＡＢ比表面積が８０〜１９０ｍ2／ｇであるシリカを４０〜１００質量部配合し、カーボンブラックおよびシリカを含むフィラーの合計１００質量％中、シリカが７０質量％以上を占めるものとする。
【００２２】
カーボンブラックの窒素吸着比表面積は５０〜１２０ｍ2／ｇ、好ましくは７０〜１１０ｍ2／ｇである。カーボンブラックの窒素吸着比表面積が５０ｍ2／ｇ未満であると、耐ピン抜け性が悪化する。またカーボンブラックの窒素吸着比表面積が１２０ｍ2／ｇを超えると、ゴム組成物の発熱性が悪化する。本明細書において、カーボンブラックの窒素吸着比表面積は、ＪＩＳ  Ｋ６２１７−２に基づいて測定するものとする。
【００２３】
カーボンブラックの配合量は、ゴム成分１００質量部に対し５〜３５質量部、好ましくは５〜３０質量部である。カーボンブラックの配合量が５質量部未満であると、ゴム組成物が所望の黒系色を得ることができない。またカーボンブラックの配合量が３５質量部を超えると、ゴム組成物の発熱性が悪化する。
【００２４】
シリカのＣＴＡＢ比表面積は８０〜１９０ｍ2／ｇ、好ましくは１００〜１８０ｍ2／ｇである。シリカのＣＴＡＢ比表面積が８０ｍ2／ｇ未満であると、ウェット性能が悪化する。またシリカのＣＴＡＢ比表面積が１９０ｍ2／ｇを超えると、ゴム組成物の発熱性が悪化する。本明細書において、シリカのＣＴＡＢ比表面積は、ＪＩＳ  Ｋ６２１７−３に基づいて測定するものとする。
【００２５】
シリカの配合量は、ゴム成分１００質量部に対し４０〜１００質量部、好ましくは４５〜９５質量部である。シリカの配合量が４０質量部未満であると、ゴム組成物のゴム硬度が低下する。またシリカの配合量が１００質量部を超えると、ゴム組成物の押出加工性が悪化する。
【００２６】
本発明において、カーボンブラックおよびシリカを含むフィラーの合計１００質量％中、シリカの含有量が７０質量％以上、好ましくは７０〜９５質量％、より好ましくは７２〜９３質量％、さらに好ましくは７４〜９０質量％である。フィラー合計１００質量％中のシリカの含有量が７０質量％未満であると、ゴム組成物の発熱性が悪化する虞がある。
【００２７】
タイヤ用ゴム組成物には、シランカップリング剤を配合することができる。シランカップリング剤を配合することにより、ゴム成分に対するシリカの分散性を向上しゴムとの補強性を高めることができる。
【００２８】
シランカップリング剤の配合量は、シリカの配合量に対し好ましくは３〜１５質量％を配合すると良く、より好ましくは５〜１０質量％を配合すると良い。シランカップリング剤の配合量がシリカ配合量の３質量％未満であるとシリカの分散を十分に改良することができない。シランカップリング剤の配合量がシリカ配合量の１５質量％を超えると所望の硬度、強度や、耐摩耗性を得ることができない。
【００２９】
シランカップリング剤の種類は、シリカ配合のゴム組成物に使用可能なものであれば特に制限されるものではないが、例えば、ビス−（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラサルファイド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジサルファイド、３−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラサルファイド、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−オクタノイルチオプロピルトリエトキシシラン等の硫黄含有シランカップリング剤を例示することができる。
【００３０】
タイヤ用ゴム組成物には、本発明の課題を達成するのを損なわない範囲で、カーボンブラック、シリカ以外の他のフィラーを配合することができる。他のフィラーとしては、例えばクレー、マイカ、タルク、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化チタン等が例示される。
【００３１】
本発明において、タイヤ用ゴム組成物の−２０℃におけるゴム硬度をＨｃM20とし、２３℃における３００％伸長時の引張応力（ＭＰａ）をＳｃとするとき、以下の関係式（１）を満たすものとする。
９．０＜ＨｃM20／Ｓｃ＜１０．５    ・・・（１）
（式中、ＨｃM20はタイヤ用ゴム組成物の−２０℃におけるゴム硬度、Ｓｃはタイヤ用ゴム組成物のの２３℃の３００％伸長時の引張応力（ＭＰａ）を表す。）
【００３２】
２３℃における３００％伸長時の引張応力Ｓｃに対する−２０℃におけるゴム硬度ＨｃM20の比ＨｃM20／Ｓｃが９以下であると、氷雪上性能が低下する。また比ＨｃM20／Ｓｃが１０．５以上であると、耐ピン抜け性が悪化する。比ＨｃM20／Ｓｃは好ましくは９．３〜１０．３、より好ましくは９．５〜１０．０であるとよい。
【００３３】
タイヤ用ゴム組成物の−２０℃におけるゴム硬度ＨｃM20は、上述した関係式（１）を満たす限り、特に制限されるものではないが、好ましくは４８〜６５、より好ましくは５１〜６２であるとよい。ゴム硬度ＨｃM20が、このような範囲内であることにより、氷雪上性能とドライ性能を高いレベルで兼備することができる。本明細書において、ゴム硬度ＨｕM20は、ＪＩＳ  Ｋ６２５３に準拠しデュロメータのタイプＡにより−２０℃で測定するゴムの硬さをいう。
【００３４】
タイヤ用ゴム組成物の２３℃における３００％伸長時の引張応力Ｓｃは、上述した関係式（１）を満たす限り、特に制限されるものではないが、好ましくは５．０〜８．０ＭＰａ、より好ましくは５．５〜７．５ＭＰａであるとよい。引張応力Ｓｃが、このような範囲内であることにより、耐ピン抜け性を確保しながら氷雪上性能を優れたものにすることができる。本明細書において、２３℃における３００％伸長時の引張応力Ｓｃは、ＪＩＳ  Ｋ６２５１に準拠し、２３℃、５００ｍｍ／分で引張り試験を行ったとき、３００％変形時の引張応力をいう。
【００３５】
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、軟化点が６０〜１５０℃の芳香族変性テルペン樹脂を配合することにより、ウェット性能をより向上することができ、好ましい。これは芳香族変性テルペン樹脂が、シリカ、カーボンブラック等のフィラーの分散性を良好にすると共に、フィラーとゴム成分との相溶性を改良するためと考えられる。
【００３６】
芳香族変性テルペン樹脂としては、その軟化点が好ましくは６０〜１５０℃、好ましくは８０〜１３０℃である芳香族変性テルペン樹脂がよい。芳香族変性テルペン樹脂の軟化点が６０℃未満であると、ウェット性能を改良する効果が十分に得られない虞がある。また軟化点が１５０℃を超えると、混合中に溶け残ることが懸念される。本明細書において、芳香族変性テルペン樹脂の軟化点は、ＪＩＳ  Ｋ６２２０−１（環球法）に基づき測定するものとする。
【００３７】
芳香族変性テルペン樹脂として、α−ピネン、β−ピネン、ジペンテン、リモネンなどのテルペンとスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンのうち少なくとも一つの芳香族化合物とを重合させて得られる芳香族変性テルペン樹脂が好ましく挙げられる。
【００３８】
芳香族変性テルペン樹脂は、ゴム成分１００質量部に対し、好ましくは２〜２０質量部、より好ましくは５〜１５質量部配合するとよい。芳香族変性テルペン樹脂が２質量部未満であると、ウェット性能を改良する効果が十分に得られない虞がある。また芳香族変性テルペン樹脂が２０質量部を超えると、氷雪上性能が悪化する虞がある。
【００３９】
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、液状ポリマーを含むことが好ましく、低温状態のゴム硬度をよりしなやかにし、氷雪上性能をより優れたものにすることができる。液状ポリマーとして、例えば、液状ポリブテン、液状ポリイソブテン、液状ポリイソプレン、液状ポリブタジエン、液状ポリα−オレフィン、液状イソブチレン、液状エチレンα−オレフィン共重合体、液状エチレンプロピレン共重合体、液状エチレンブチレン共重合体等が挙げられる。また液状ポリマーは、上述した液状ポリマーのの各種変性物（マレイン酸変性、末端イソシアネート変性、エポキシ変性等）であってもよい。
【００４０】
液状ポリマーは、ゴム成分１００質量部に対し、好ましくは３〜３０質量部、より好ましくは５〜２５質量部配合するとよい。液状ポリマーが３質量部未満であると、氷雪上性能を改良する効果が十分に得られない虞がある。また液状ポリマーが３０質量部を超えると、引張り破断強度が悪化する虞がある。
【００４１】
タイヤ用ゴム組成物には、加硫又は架橋剤、加硫促進剤、老化防止剤、可塑剤、加工助剤、熱硬化性樹脂などのタイヤ用ゴム組成物に一般的に使用される各種配合剤を配合することができる。このような配合剤は一般的な方法で混練してゴム組成物とし、加硫又は架橋するのに使用することができる。これらの配合剤の配合量は本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量にすることができる。タイヤ用ゴム組成物は、通常のゴム用混練機械、例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール等を使用して、上記各成分を混練、混合することによって製造することができる。調製されたゴム組成物を通常の方法により、スタッドタイヤのトレッド部に使用して加硫成形することができる。
【００４２】
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、スタッドタイヤのトレッド部を好適に形成することができる。このタイヤ用ゴム組成物からなるスタッドタイヤは、スタッドピンの保持能力をより高くすると共に、氷雪上性能およびウェット性能を従来レベル以上に優れたものにすることができる。
【００４３】
以下、実施例によって本発明を更に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。
【実施例】
【００４４】
表３に示す配合剤を共通配合とし、表１，２に示す配合からなる１６種類のゴム組成物（実施例１〜８、標準例、比較例１〜７）を、硫黄、加硫促進剤除く成分を１.８Ｌの密閉型ミキサーで５分間混練し放出・冷却し、これに硫黄、加硫促進剤を加えてオープンロールで混合することによりゴム組成物を調製した。なお表３に記載した配合剤の配合量は、表１，２に記載したゴム成分１００質量部に対する質量部で示した。
【００４５】
得られた１６種類のゴム組成物を所定の金型中で、１７０℃で１０分間プレス加硫してタイヤ用ゴム組成物からなる試験片を作製した。得られた試験片の−２０℃のゴム硬度（ＨｃM20）、２３℃の３００％伸長時の引張応力（Ｓｃ（ＭＰａ））、および発熱性（６０℃のｔａｎδ）を下記に示す方法により測定した。
【００４６】
−２０℃のゴム硬度
試験片のゴム硬度を、ＪＩＳ  Ｋ６２５３に準拠しデュロメータのタイプＡにより温度−２０℃で測定した。得られた結果は、表１，２の「ゴム硬度  ＨｃM20」の欄に示した。
【００４７】
２３℃の３００％伸長時の引張応力
得られた試験片から、ＪＩＳ  Ｋ６２５１に準拠してＪＩＳ３号ダンベル型試験片を切り出した。ＪＩＳ  Ｋ６２５１に準拠し２３℃、５００ｍｍ／分の引張試験を行い、３００％変形時の引張応力（Ｓｃ（ＭＰａ））を測定した。得られた結果は、表１，２の「３００％応力  Ｓｕ」の欄に示した。
【００４８】
発熱性（６０℃のｔａｎδ）
得られた試験片の動的粘弾性を、東洋精機製作所社製粘弾性スペクトロメーターを用いて、初期歪み１０％、振幅±２％、周波数２０Ｈｚで測定し、温度６０℃におけるｔａｎδを算出した。得られた結果は、標準例の値を１００とする指数で表わし表１，２の「発熱性」の欄に示した。この指数が小さいほど発熱性が小さくタイヤにしたときの燃費性能が優れることを意味する。
【００４９】
また得られた１６種類のタイヤ用ゴム組成物をキャップトレッドに使用したスタッドタイヤを加硫成形し、トレッド部の植え込み穴にスタッドピンを植設した。得られたスタッドタイヤを２０００ｃｃクラスのＦＦ車両に装着し、以下の方法により耐ピン抜け性、ウェット制動性および氷雪上制動性を評価した。
【００５０】
耐ピン抜け性
スタッドタイヤを装着した車両を、アスファルト路面およびコンクリート路面を含む乾燥路面を２０，０００ｋｍ走行させた。走行後に空気入りタイヤのトレッドから抜け落ちたスタッドピンの数を数えた。得られた結果は、抜け落ちたスタッドピンの数の逆数を算出し、標準例の値を１００とする指数として表１，２の「耐ピン抜け性」の欄に示した。この指数が大きいほど、抜け落ちたスタッドピンの数が少なく、耐ピン抜け性が優れることを意味する。
【００５１】
ウェット制動性
スタッドタイヤを装着した車両を、水を張った路面を走行させ初速３０ｋｍ／時から制動をかけ完全停止するまでの制動距離を測定した。得られた結果は、制動距離の逆数を算出し、標準例の値を１００とする指数として表１，２の「ウェット制動性」の欄に示した。この指数が大きいほど、ウェット走行時の制動距離が短くウェット性能が優れることを意味する。
【００５２】
氷雪上制動性
スタッドタイヤを装着した車両を、氷盤路を走行させ初速３０ｋｍ／時から制動をかけ完全停止するまでの制動距離を測定した。得られた結果は、制動距離の逆数を算出し、標準例の値を１００とする指数として表１，２の「氷雪上制動性」の欄に示した。この指数が大きいほど、氷雪路走行時の制動距離が短く氷雪上性能が優れることを意味する。
【００５３】
【表１】
2018188503.tif 000003
【００５４】
【表２】
2018188503.tif 000004
【００５５】
なお、表１，２において使用した原材料の種類を下記に示す。
・ＮＲ：天然ゴム、ＢＯＮ  ＢＵＮＤＩＴ製ＳＴＲ２０、ガラス転移温度が−６５℃
・ＢＲ：ブタジエンゴム、日本合成ゴム社製Ｎｉｐｏｌ  ＢＲ１２２０、ガラス転移温度が−１１０℃
・ＳＢＲ：スチレンブタジエンゴム、日本ゼオン社製Ｎｉｐｏｌ  １５０２、ガラス転移温度が−５４℃
・ＣＢ−１：カーボンブラック、キャボットジャパン社製ショウブラックＮ３３９、窒素吸着比表面積が９３ｍ2／ｇ
・ＣＢ−２：カーボンブラック、東海カーボン社製シースト９、窒素吸着比表面積が１４２ｍ2／ｇ
・ＣＢ−３：カーボンブラック、キャボットジャパン社製ショウブラックＮ５５０、窒素吸着比表面積が４３ｍ2／ｇ
・シリカ−１：シリカ、Ｓｏｌｖａｙ社製ＺＥＯＳＩＬ  １１６５ＭＰ、ＣＴＡＢ比表面積が１５６ｍ2／ｇ
・シリカ−２：シリカ、Ｓｏｌｖａｙ社製ＺＥＯＳＩＬ  Ｐｒｅｍｉｕｍ  ２００ＭＰ、ＣＴＡＢ比表面積が１９７ｍ2／ｇ
・カップリング剤：シランカップリング剤、Ｅｖｏｎｉｋ社製Ｓｉ６９
・芳香族変性テルペン樹脂：ヤスハラケミカル社製ＹＳレジンＴＯ−１２５、軟化温度が１２５℃
・液状ポリマー：液状ポリブタジエン、ＣＲＡＹ  ＶＡＲＥＹ社製Ｒｉｃｏｎ１３０
・プロセルオイル：昭和シェル石油社製エクストラクト４号Ｓ
・加硫促進剤１：大内新興化学社製ノクセラーＣＺ−Ｇ
・加硫促進剤２：住友化学社製ソクシールＤ−Ｇ
【００５６】
【表３】
2018188503.tif 000005
【００５７】
表３において使用した原材料の種類を下記に示す。
・ステアリン酸：日進理化社製ステアリン酸５０Ｓ
・酸化亜鉛：正同化学工業社製酸化亜鉛３種
・硫黄：細井化学工業社製油処理イオウ
【００５８】
表１，２から明らかなように実施例１〜８のスタッドタイヤは、スタッドピンの保持能力が高く、たウェット性能および氷雪上性能に優れることが確認された。
【００５９】
表１から明らかなように比較例１のゴム組成物は、スチレンブタジエンゴムを含有しないので、耐ピン抜け性およびウェット性能が劣る。
比較例２のゴム組成物は、ブタジエンゴムを含有しないので、氷雪上性能が劣る。
【００６０】
表２から明らかなように比較例３のゴム組成物は、シリカ−２のＣＴＡＢ比表面積が１９０ｍ2／ｇを超えるので、耐ピン抜け性が劣る。
比較例４のゴム組成物は、カーボンブラックの窒素吸着比表面積が１２０ｍ2／ｇを超えるので、発熱性が大きく、耐ピン抜け性が劣る。
比較例５のゴム組成物は、カーボンブラックの窒素吸着比表面積が５０ｍ2／ｇ未満なので、耐ピン抜け性が劣る。
比較例６のゴム組成物は、加硫促進剤の増量に伴い、２３℃の３００％伸長時の引張応力が過大になり、比ＨｃM20／Ｓｃが９．０以下なので、氷雪上性能が劣る。
比較例７のゴム組成物は、加硫促進剤の減量に伴い、２３℃の３００％伸長時の引張応力が過小になり、比ＨｃM20／Ｓｃが１０．５以上なので、耐ピン抜け性が劣る。
【符号の説明】
【００６１】
１    トレッド部
２    キャップトレッド
３    アンダートレッド
４    スタッドピン
【図１】
2018188503.tif 000006
【手続補正書】
【提出日】平成30年9月6日(2018.9.6)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
天然ゴム、ブタジエンゴムおよびスチレンブタジエンゴムを含むゴム成分１００質量部に窒素吸着比表面積が５０〜１２０ｍ2／ｇであるカーボンブラックを５〜３５質量部、ＣＴＡＢ比表面積が８０〜１９０ｍ2／ｇであるシリカを４０〜１００質量部配合し、前記カーボンブラックおよびシリカを含むフィラーの合計１００質量％中、前記シリカが７０質量％以上であり、前記ゴム成分の平均ガラス転移温度が−７１℃以下であり、−２０℃におけるゴム硬度をＨｃM20とし、２３℃における３００％伸長時の引張応力（ＭＰａ）をＳｃとするとき、以下の関係式（１）；
９．０＜ＨｃM20／Ｓｃ＜１０．５    ・・・（１）
（式中、ＨｃM20はタイヤ用ゴム組成物の−２０℃におけるゴム硬度、Ｓｃはタイヤ用ゴム組成物の２３℃の３００％伸長時の引張応力（ＭＰａ）を表す。）
を満たすことを特徴とするタイヤ用ゴム組成物。
【請求項２】
前記ゴム成分１００質量％中、前記スチレンブタジエンゴムの含有量をＷSBR、前記ブタジエンゴムの含有量をＷBRとするとき、ＷSBRおよびＷBRの合計が１５〜６５質量％、これらの比ＷSBR／ＷBRが２／８〜６／４であることを特徴とする請求項１に記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項３】
前記ゴム成分１００質量部に、軟化点が６０〜１５０℃の芳香族変性テルペン樹脂を２〜２０質量部配合してなることを特徴とする請求項１または２に記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項４】
更に前記ゴム成分１００質量部に、液状ポリマーを５〜３０質量部配合してなることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物を含むトレッド部を有することを特徴とするスタッドタイヤ。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
上記目的を達成する本発明のタイヤ用ゴム組成物は、天然ゴム、ブタジエンゴムおよびスチレンブタジエンゴムを含むゴム成分１００質量部に窒素吸着比表面積が５０〜１２０ｍ2／ｇであるカーボンブラックを５〜３５質量部、ＣＴＡＢ比表面積が８０〜１９０ｍ2／ｇであるシリカを４０〜１００質量部配合し、前記カーボンブラックおよびシリカを含むフィラーの合計１００質量％中、前記シリカが７０質量％以上であり、前記ゴム成分の平均ガラス転移温度が−７１℃以下であり、−２０℃におけるゴム硬度をＨｃM20とし、２３℃における３００％伸長時の引張応力（ＭＰａ）をＳｃとするとき、以下の関係式（１）を満たすことを特徴とする。
９．０＜ＨｃM20／Ｓｃ＜１０．５  ・・・（１）
（式中、ＨｃM20はタイヤ用ゴム組成物の−２０℃におけるゴム硬度、Ｓｃはタイヤ用ゴム組成物の２３℃の３００％伸長時の引張応力（ＭＰａ）を表す。）
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、天然ゴム、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴムからなる、平均ガラス転移温度が−７１℃以下であるゴム成分に、特定のカーボンブラックおよびシリカを配合し、シリカの比率を７０質量％以上にし、そのゴム組成物の−２０℃におけるゴム硬度をＨｃM20とし、２３℃における３００％伸長時の引張応力（ＭＰａ）をＳｃとするとき、これらの比ＨｃM20／Ｓｃが９．０を超え１０．５未満にしたので、スタッドピンの保持能力をより高くして、スタッドタイヤの氷雪上性能およびウェット性能を従来レベル以上に優れたものにすることができる。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
本発明では、天然ゴム、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴムからなるゴム成分の平均ガラス転移温度（Ｔｇ）を−７１℃以下、好ましくは−１００℃〜−７１℃、より好ましくは−９０℃〜−７１℃にする。ゴム成分のガラス転移温度（Ｔｇ）を−７１℃以下にすることにより、スタッドタイヤのトレッド部における低温状態での柔軟性を確保し、氷雪上性能およびウェット性能を高くすることができる。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３１】
本発明において、タイヤ用ゴム組成物の−２０℃におけるゴム硬度をＨｃM20とし、２３℃における３００％伸長時の引張応力（ＭＰａ）をＳｃとするとき、以下の関係式（１）を満たすものとする。
９．０＜ＨｃM20／Ｓｃ＜１０．５    ・・・（１）
（式中、ＨｃM20はタイヤ用ゴム組成物の−２０℃におけるゴム硬度、Ｓｃはタイヤ用ゴム組成物の２３℃の３００％伸長時の引張応力（ＭＰａ）を表す。）
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３９】
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、液状ポリマーを含むことが好ましく、低温状態のゴム硬度をよりしなやかにし、氷雪上性能をより優れたものにすることができる。液状ポリマーとして、例えば、液状ポリブテン、液状ポリイソブテン、液状ポリイソプレン、液状ポリブタジエン、液状ポリα−オレフィン、液状イソブチレン、液状エチレンα−オレフィン共重合体、液状エチレンプロピレン共重合体、液状エチレンブチレン共重合体等が挙げられる。また液状ポリマーは、上述した液状ポリマーの各種変性物（マレイン酸変性、末端イソシアネート変性、エポキシ変性等）であってもよい。