(57)【要約】【課題】発泡過程におけるインキ層の破断・退色を抑制できる壁紙用原反及び発泡壁紙を提供する。【解決手段】壁紙用原反１は、繊維質材料からなる基材２の表面側に、一層以上の発泡剤含有樹脂層４を備え、かつその１層以上の発泡剤含有樹脂層４からなる樹脂層の上に、一層以上のインキ層５及び表面保護層６がこの順に形成され、上記インキ層５および上記表面保護層６はそれぞれ、各層５，６を構成する固形成分のうち３０質量部以上８０質量部以下が、アクリル酸およびメタクリル酸ないしはそれらのエステルのうちから選択した一種以上のモノマーを含む重合体であり、上記表面保護層６を形成するアクリル重合体の理論酸価が１０以上６０以下の範囲である。【選択図】図１
2018069673.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の表面側に、一層以上の発泡剤含有樹脂層を備え、かつその１層以上の発泡剤含有樹脂層からなる樹脂層の上に、一層以上のインキ層及び表面保護層がこの順に形成され、
上記インキ層および上記表面保護層はそれぞれ、各層を構成する固形成分のうち３０質量部以上８０質量部以下が、少なくともアクリル酸及びメタクリル酸ないしはそれらのエステルのうちから選択した一種以上のモノマーを含む重合体からなり、
上記表面保護層を形成するアクリル重合体の理論酸価が１０以上６０以下の範囲であることを特徴とする壁紙用原反。
【請求項２】
上記表面保護層を形成するアクリル重合体のガラス転移点（Ｔｇ）が、２０℃以上６０℃以下の範囲であることを特徴とする請求項１に記載した壁紙用原反。
【請求項３】
上記表面保護層を形成するアクリル重合体の乾燥状態での塗布質量が０．５ｇ／ｍ２以上３．５ｇ／ｍ２以下であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載した壁紙用原反。
【請求項４】
請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の壁紙用原反における上記発泡剤含有樹脂層中の発泡剤が発泡した状態である発泡壁紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インキ層によって加飾された壁紙用原反及び発泡壁紙に関する。
【背景技術】
【０００２】
一戸建て住宅やアパート・マンション、ないしは店舗内装等に用いられる壁紙に、建築物の壁面装飾等のために発泡壁紙が使用される場合も多い。発泡壁紙は、例えば繊維質製の基材層の表側に発泡樹脂層が形成されて構成される。そして、壁紙の基材裏面が壁面に糊付けによって貼り付けられることで利用される。
このような建築物の壁面装飾等に用いる壁紙としては、紙基材に塩化ビニル樹脂の樹脂層を設けた塩化ビニル壁紙が広く利用されているが、近年、環境に配慮し、エチレン−酢酸ビニル共重合体のようなハロゲンを含有しない樹脂が用いられてきている（例えば、特許文献１及び２を参照）。
【０００３】
近年、施工時の取り回しの簡便さや立体的な質感を求める需要の高まりから、発泡壁紙の重量の低減と高発泡倍率との両立が求められている。
また、発泡壁紙にあっては、加飾のために、発泡樹脂層の上にインキ層を形成することも行われることがある。このとき、発泡壁紙の作製工程上、加飾のためのインキ層は発泡樹脂層の発泡前に設けられることが多いが、発泡樹脂層の高発泡倍率化するほどインキ層への負担が大きくなり、しばしば発泡後のインキ層が破断・退色等を引き起こすことがある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平６−４７８７５号公報
【特許文献２】特開２００１−３４７６１１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記のような点に着目したもので、発泡過程におけるインキ層の破断・退色を抑制できる壁紙用原反及び発泡壁紙を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
課題を解決するために、本発明の一態様である壁紙用原反は、基材の表面側に、一層以上の発泡剤含有樹脂層を備え、かつその１層以上の発泡剤含有樹脂層からなる樹脂層の上に、一層以上のインキ層及び表面保護層がこの順に形成され、上記インキ層および上記表面保護層はそれぞれ、各層を構成する固形成分のうち３０質量部以上８０質量部以下が、少なくともアクリル酸及びメタクリル酸ないしはそれらのエステルのうちから選択した一種以上のモノマーを含む重合体からなり、上記表面保護層を形成するアクリル重合体の理論酸価が１０以上６０以下の範囲であることを特徴とする。
【０００７】
本発明の他の態様は、本発明の一態様である壁紙用原反における発泡剤含有樹脂層中の発泡剤が発泡した状態である発泡壁紙である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の態様によれば、表面保護層の理論酸価を低く抑えることで、インキ層と表面保護層間との間の密着性が向上することで、発泡過程におけるインキ層の破断・退色を抑制できる壁紙用原反及び発泡壁紙を提供可能となる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明に基づく実施形態に係る壁紙用原反を説明する断面図である。
【図２】本発明に基づく実施形態に係る発泡壁紙を説明する断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
次に、本発明の実施形態について図面を参照して説明する。
ここで、図面は模式的なものであり、厚さと平面寸法との関係、各層の厚さの比率等は現実のものとは異なる。また、以下に示す実施形態は、本発明の技術的思想を具体化するための構成を例示するものであって、本発明の技術的思想は、構成部品の材質、形状、及び構造等が下記のものに特定するものでない。本発明の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることができる。
【００１１】
＜壁紙用原反１＞
本実施形態の壁紙用原反１は、図１に示すように、繊維質材料からなる基材２の上に、発泡剤非含有樹脂層３、発泡剤含有樹脂層４、インキ層５及び表面保護層６がこの順に積層している。ここで、発泡剤非含有樹脂層３は設けなくても良い。また、発泡剤含有樹脂層４は２層以上でも良い。又、発泡剤含有樹脂層４とインキ層５との間にも、バッファ用の発泡剤非含有樹脂層を形成しても良い。
【００１２】
インキ層５及び表面保護層６は印刷による塗膜で構成される。
インキ層５は、層を構成する固形成分のうち３０質量部以上８０質量部以下が、アクリル酸およびメタクリル酸ないしはそれらのエステルのうちから選択した一種以上のモノマーを含む重合体からなる。その重合体に対しスチレン、酢酸ビニル、エチレンおよびα-オレフィンのうち一種以上のモノマーないしはブロックコポリマーを共重合させることによって得られる重合体であってもよい。インキ層５は、壁紙として一般的に求められるような耐光性、発色性、および使用される成分の安全性の要件（顔料や添加剤として重金属や硫黄化合物を含まない等）を満たしていれば特に限定されるものではないが、製造時の環境への配慮や残留溶剤による健康被害等への懸念から、特に水系のエマルションであることが好ましい。
【００１３】
表面保護層６は、上記インキ層５に求められる要件に加えて、表面保護層を形成するアクリル重合体の理論酸価が１０以上６０以下の範囲を満たしていれば特に限定されるものではないが、理論酸価の範囲の要件を満たす都合上、特にエチレン-アクリル系かスチレン-アクリル系の水性エマルションが好適に用いられる。
ここでいう理論酸価とは樹脂１ｇ中に含まれる遊離アクリル酸構造を中和するのに必要な水酸化カリウムの理論量であり、単位は「ｍｇＫＯＨ/ｇ」である。ここで理論量となっているのは重合させる前のアクリル酸系材料の酸価とその使用量から計算した数値という意味である。実際に水性エマルションを乳化重合で作成する際には乳化剤などの添加剤を使用する必要があり、それらが中和に要する水酸化カリウムの必要量を変化させてしまうため、一般的に水系エマルション溶液の酸価を直接測定することはできないため、指標として理論酸価を規定している。
【００１４】
以下、本実施形態の壁紙用原反１の構成について詳細に説明する。
「基材２」
基材２は、発泡壁紙の基材として適した機械強度、耐熱性等を備えていれば、特に限定されない。基材２は、例えば紙その他の繊維質シートからなる。繊維質シートの例としては、難燃紙（パルプ主体のシートをスルファミン酸グアニジン、リン酸グアジニン等の難燃剤で処理したもの）、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機添加剤を含む無機質紙、上質紙、薄用紙などが挙げられる。
基材２の坪量は限定的ではないが、５０〜３００ｇ／ｍ２程度が好ましく、５０〜８０ｇ／ｍ２程度がより好ましい。
【００１５】
「発泡剤非含有樹脂層３」
発泡剤非含有樹脂層３は、必要に応じて基材２と発泡剤含有樹脂層４との間に設けられる。発泡剤非含有樹脂層３を接着剤層として形成する場合は、優れた密着性を得ることができる。発泡剤非含有樹脂層３は、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）等から構成される。
発泡剤非含有樹脂層３は、樹脂成分以外に公知の添加剤を含んでもよいが、樹脂成分の含有量が７０〜１００質量％となるように配合することが好ましい。
発泡剤非含有樹脂層３の厚さは限定的ではないが、３〜５０μｍ程度が好ましく、特に３〜１０μｍ程度がより好ましい。
【００１６】
「発泡剤含有樹脂層４」
発泡剤含有樹脂層４は、発泡剤が未発泡の状態で含有した樹脂である。樹脂には、適宜公知の他の添加剤が含有していても良い。
発泡剤含有樹脂層４の樹脂成分は、例えばポリエチレンやα−オレフィン共重合体からなる。オレフィン系樹脂以外の樹脂を含んでいても良いが、ポリエチレンやα−オレフィン共重合体は、発泡樹脂層を形成する成分のうち３０質量部以上９０質量部以下がポリエチレン若しくはα−オレフィン共重合体であることが好ましい。
【００１７】
発泡剤含有樹脂層４に含まれる発泡剤としては、公知の発泡剤を採用すれば良いが、好ましくは熱分解型発泡剤を用いる。例えば、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）系発泡剤、オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド（ＯＢＳＨ）系発泡剤等が例示できる。この中でも、ＡＤＣＡ系発泡剤は熱分解温度が高いため、製膜性が高く、押出し製膜時に異常発泡するおそれが少ないため好ましい。
熱分解型発泡剤の含有量は発泡剤の種類、発泡倍率等に応じて適宜設定できる。発泡剤は、樹脂成分１００質量部に対して、０．１〜２０質量部程度が好ましく、１〜１０質量部程度がより好ましい。
【００１８】
発泡剤含有樹脂層４には、各種添加剤を加えてもよい。例えば、酸化防止剤、無機充填剤、顔料及び発泡安定剤、亜鉛化合物、架橋剤、表面処理剤、蛍光増白剤、防カビ剤、滑剤等を添加剤として用いることができる。
更に、本実施形態では、発泡剤含有樹脂層４に対し、酸化防止剤として更に多価アルコールを添加することが好ましい。多価アルコールとしては、ペンタエリスリトールを例示できる。多価アルコールの添加量は、例えば発泡剤含有樹脂層４全体を１００質量部とした場合に０．０５質量部以上４質量部以下、好ましくは０．１質量部以上１．５質量部以下である。
【００１９】
無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、ホウ酸亜鉛、モリブデン化合物等が挙げられる。無機充填剤を含むことにより、目透き抑制効果、表面特性向上効果等が得られる。無機充填剤の含有量は、樹脂成分１００質量部に対して０〜１００質量部程度が好ましく、２０〜７０質量部程度がより好ましい。
【００２０】
顔料については、例えば、酸化チタン、亜鉛華、カーボンブラック、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、黄鉛、モリブデートオレンジ、カドミウムイエロー、ニッケルチタンイエロー、クロムチタンイエロー、酸化鉄（弁柄）、カドミウムレッド、群青、紺青、コバルトブルー、酸化クロム、コバルトグリーン、アルミニウム粉、ブロンズ粉、雲母チタン、硫化亜鉛等の無機顔料；例えば、アニリンブラック、ペリレンブラック、アゾ系（アゾレーキ、不溶性アゾ、縮合アゾ）、多環式（イソインドリノン、イソインドリン、キノフタロン、ペリノン、フラバントロン、アントラピリミジン、アントラキノン、キナクリドン、ペリレン、ジケトピロロピロール、ジブロムアンザントロン、ジオキサジン、チオインジゴ、フタロシアニン、インダントロン、ハロゲン化フタロシアニン）等の有機顔料が挙げられる。顔料の含有量は、樹脂成分１００質量部に対して１〜５０質量部程度が好ましく、３〜３０質量部程度がより好ましい。
【００２１】
発泡安定剤としては、例えば、アルキルスルホン酸塩やアルキルベンゼンスルホン酸塩が挙げられる。具体的には、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム及びドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムの少なくとも１種が好ましい。
また、ステアリン酸亜鉛等の金属石鹸や界面活性剤を使用することもできる。これらの含有量は、樹脂成分１００質量部に対して、０．３〜１０質量部程度が好ましく、１〜５質量部程度がより好ましい。
【００２２】
亜鉛化合物としては、例えば、亜鉛の酸化物、水酸化物、炭酸塩、塩基性炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、亜燐酸塩、カルボン酸塩等が挙げられる。かかる亜鉛化合物は、発泡速度向上の観点から添加することが好ましい。上記カルボン酸塩としては、例えば、酢酸、プロピオン酸、２−エチルヘキサン酸、ノナン酸、イソノナン酸、イソデカン酸、ネオデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、リシノール酸、ベヘニン酸等の脂肪族酸や、安息香酸、ｐ−第三ブチル安息香酸、トルイル酸、サリチル酸、ナフテン酸等の芳香族酸が挙げられる。これらのカルボン酸を用いた亜鉛のカルボン酸塩は正塩、酸性塩、塩基性塩のいずれの形態であってもよい。亜鉛のカルボン酸塩を構成するカルボン酸としては上記のものが使用できるが、ＶＯＣを低減する観点からは、炭素数１２以上の脂肪酸を用いた常温で粉体であるもの、例えば、ステアリン酸亜鉛やラウリン酸亜鉛が好ましい。他のカルボン酸を用いた場合には、液状であったり、ハンドリング性を良くするために有機溶媒に溶かす作業が必要であったりする場合がある。
亜鉛化合物の含有量は樹脂成分１００質量部に対して、０．００１〜２０質量部程度が好ましく、０．００１〜１０質量部程度がより好ましい。発泡層の厚さは限定的ではないが、非発泡状態（発泡前）で７０〜１５０μｍが好ましい。発泡後は３００〜９００μｍが好ましい。
【００２３】
「インキ層５」
インキ層５は、絵柄模様により表層側を加飾して発泡壁紙の意匠性を向上するために形成される。
インキ層５は、発泡剤含有樹脂層４の表面に印刷されることで形成される塗膜からなる。
インキ層５は壁紙として一般的に求められるような耐光性、発色性、および使用される成分の安全性の用件（顔料や添加剤として重金属や硫黄化合物を含まない等）を満たしていれば特に限定されるものではないが、アクリル重合体をベースレジンとする水系のインキであることが特に好ましい。
【００２４】
インキ層５は、インキ層５を構成する成分のうち３０質量部以上８０質量部以下がアクリル酸（ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＨ）およびメタクリル酸（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＨ）ないしはそれらのエステルのうちから選択した一種以上のモノマーをから形成される重合体または前記重合体に対しスチレン、酢酸ビニル、エチレンおよびα-オレフィンのうち一種以上のモノマーないしはブロックコポリマーを共重合させることによって得られる重合体によって形成されることが好ましい。
インキ層５を構成する印刷の際のインキは、上記のような（共）重合体を含む水性エマルションからなり、印刷後、乾燥させることでインキ層５の塗膜となる。
また、インキには、絵柄模様を構成する公知の顔料が含まれる。
【００２５】
「表面保護層６」
表面保護層６は、発泡剤含有樹脂層４及びインキ層５を保護するために形成される。
表面保護層６は、層を構成する固形成分のうち３０質量部以上８０質量部以下が、アクリル酸（ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＨ）およびメタクリル酸（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＨ）ないしはそれらのエステルのうちから選択した一種以上のモノマーから形成される重合体または前記重合体に対しスチレン、酢酸ビニル、エチレンおよびα-オレフィンのうち一種以上のモノマーないしはブロックコポリマーを共重合させることによって得られる重合体によって形成されることが好ましい。表面保護層６は、そのような（共）重合体を含む水性エマルションを、インキ層５の上に塗布し乾燥させることで形成される塗膜からなる。
【００２６】
また、その表面保護層６を形成するアクリル重合体の理論酸価が１０以上６０以下の範囲となるように調整されている。
前記表面保護層６を構成する固形成分のうち、前記アクリル重合体によって形成される成分が３０質量部以下、もしくは理論酸価が１０以下である場合、前記インキ層５との間の層間密着力が低下してしまい、発泡壁紙を発泡させる工程においてインキ層５の過度な伸張を押さえることができなくなり、インキ層５のひび割れが生じやすくなる。一方、前記アクリル重合体によって形成される成分が８０質量部以上、もしくはアクリル重合体の理論酸価が６０以上である場合には、表面保護層６が発泡時の伸張による保護層の破断が生じやすくなり、インキ層５のひび割れを抑えることができなくなってしまう。
【００２７】
表面保護層６を形成するアクリル重合体のガラス転移点（Ｔｇ）は、２０℃以上６０℃以下の範囲であることが好ましい。
壁紙の発泡工程においてインキ層５や表面保護層６のひび割れを防ぐためには、各層のガラス転移点（Ｔｇ）が発泡工程の際の表面温度以下であることが望ましい。また、Ｔｇが２０℃以下である場合には表面保護層６が一般的な使用条件においてＴｇ以下で使用される可能性が高まり、ブロッキングや壁紙表面のべた付き等の問題が生じてしまう。逆にＴｇが６０℃以上であると、発泡工程の際に表面保護層６の膜がインキ層５に追随して伸張しにくくなり、ひび割れの抑制効果を効果的に発揮できない可能性がある。
【００２８】
又、表面保護層６を形成するアクリル重合体の乾燥状態での塗布質量が０．５ｇ／ｍ２以上３．５ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。
そのような表面保護層６を構成する樹脂成分としては、例えば、アクリル酸及びメタクリル酸のモノマーとエチレンとの組み合わせにより得られる共重合体が例示できる。より具体的には、ＥＭＡＡ、エチレン−アクリル酸共重合体及びアイオノマー樹脂の少なくとも１種を用いることが望ましい。アイオノマー樹脂としては、ＥＭＡＡ及び／又はエチレン−アクリル酸共重合体の分子間をナトリウム、亜鉛等の金属のイオンで分子間結合した構造を有する樹脂が使用できる。このような樹脂成分を用いる場合には、特に樹脂中の水素結合等に起因する強固な層を形成することができるので、優れた耐スクラッチ性、耐摩耗性等を得ることができる。
【００２９】
上記共重合体におけるアクリル酸及びメタクリル酸の含有量は限定的ではないが、１５質量％以下が好ましく、４〜１５質量％程度がより好ましい。
なお、樹脂成分のメルトフローレート値は、用いる樹脂成分の種類等による。一般に１９０℃、２．１６Ｋｇｆ荷重において、１０ｇ／１０分以上の範囲内で適宜設定すれば良い。通常は１０〜１００ｇ／１０分、特に１０〜９５ｇ／１０分、さらに２０〜８０ｇ／１０分の範囲にあることが好ましい。このような数値範囲のものを使用することにより、安定製膜及び安定した発泡が可能になると共に、より優れた耐スクラッチ性、耐摩耗性等を得ることができる。
また、樹脂組成物中の上記樹脂成分の含有量は限定的ではないが、通常７０〜１００質量％の範囲内で適宜設定することが好ましい。
また、表面保護層６に対してヒドロキシルアミン系添加剤やペンタエリスリトールを酸化防止剤として添加しても良い。
【００３０】
＜壁紙用原反１の製造方法＞
壁紙用原反１の製造方法は、特に限定されない。
例えば、壁紙用原反１は、基材２の上に発泡剤含有樹脂層４をＴダイで押出積層して形成する。発泡剤含有樹脂層４は、カレンダー成型、インフレ成型で形成しても良い。そして、発泡剤含有樹脂層４の上に印刷によって、インキ層５及び表面保護層６を形成する。
また例えば、壁紙用原反１は、発泡剤含有樹脂層４とインキ層５とを共押出法で積層して積層体を形成し、その積層体を基材２の上に積層するようにして製造しても良い。
また、発泡剤含有樹脂層４に対し、架橋処理を施しておく。架橋処理は、電子線照射法、過酸化物による熱架橋法などの公知の架橋処理が適用可能である。架橋剤としてはシラン架橋剤が好ましい。
【００３１】
＜発泡壁紙１０＞
上述の壁紙用原反１を発泡剤が発泡する温度まで加熱することで発泡させて、図２に示すような発泡壁紙１０を製造する。図２中、符号１２は基材、符号１３は非発泡樹脂層、符号１４は発泡樹脂層、符号１５はインキ層５、符号１６は表面保護層６をそれぞれ示す。符号１４ａは、発泡による空隙例を示す。
加熱条件は、熱分解型発泡剤の分解により発泡樹脂層１４が形成される条件であれば限定されない。加熱温度は２１０〜２４０℃程度が好ましく、加熱時間は２０〜８０秒程度が好ましい。
【００３２】
そして、上記発泡壁紙１０は、対象とする壁面（不図示）に水性壁紙糊によって貼り付けられる。
本実施形態では、発泡剤含有樹脂層４の上に非発泡層を設け無くてもインキ層５を設けても当該インキ層５のインキの退色を防止することが出来る。また、インキの退色を防止するために、多量のコート剤によるシーリングを設ける必要がない。すなわち、本実施形態にあっては、壁紙用原反１の発泡剤含有樹脂層４の発泡過程における、インキ層５の破断・退色を抑制した発泡壁紙を得ることができる。
【００３３】
ここで、表面保護層６の理論酸価を低く抑えることはインキ層−保護層間の密着性を向上させることにつながる。層間密着性が向上することで、壁紙の発泡工程において高温や強い引き伸ばし応力が生じた際にも保護層がインキ層５から剥離せず、インキ層５の膜強度を補強する役割を果たす。
ここで、同様の効果はインキ層５の膜厚の増加や通常の表面保護層の膜厚の増加でも得られる可能性があるが、前者ではコスト負担が大きくなる。また後者は熱や応力が掛かった際にインキ層５と一時的に剥離してしまうためか、顕著な効果を得ることができなかった。
上記のような理由から、表面保護層６の理論酸価を低く抑えることで、インキ層５・保護層ともに現実的な膜厚の層構成を確保しながら、インキ層５の破断・退色を大幅に抑制することができる。
【実施例１】
【００３４】
以下、実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
［発泡壁紙の作製］
コートハンガータイプのマニュホールドを有するＴダイを用いて、スクリュー径（Ｄ）６５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３２のバリアタイプスクリューを用い、表１に示される組成（表中の数値は質量部を示す）を有する樹脂組成物を、押出温度１３０℃、厚み１００μｍで製膜し、各実施例及び各比較例の樹脂シートを得た。
【００３５】
表１のように、実施例１〜３及び比較例１〜４の樹脂シートは、発泡剤含有樹脂層の１層から構成されている。実施例４及び比較例５の樹脂シートは、上記成膜した樹脂シート（発泡剤含有樹脂層）の上に２０μｍ厚の発泡剤非含有樹脂層を積層した２層構造とした。
【００３６】
【表１】
2018069673.tif 000003
【００３７】
上記各樹脂シートに対し、それぞれ、加速電圧２００ｋＶ、照射線量５０ｋＧｙで電子線の照射をし、樹脂分を架橋させた。
【００３８】
次に、裏打紙（ＫＪ特種紙製、ＷＫ−６６５１ＨＴ、質量６５ｇ／ｃｍ２）上に、実施例及び比較例で製膜した樹脂シートを置き、１１０℃で加熱した熱プレス機でプレス圧力５ＭＰａの条件で２分間プレスして熱融着させ、積層体を得た。
実施例４及び比較例５の樹脂シートについては、発泡剤含有樹脂層を裏打紙側に向け積層した。
得られた各積層体の樹脂シート側表面にコロナ放電処理を施した後、グラビア印刷機により水性インキ（大日精化工業株式会社製、ハイドリックＷＰ）を用いて樹脂シート状に均一な絵柄模様層を設けた。
【００３９】
次に、それぞれの積層シートに対し、各種コート剤を表２に示される条件で塗布することで表面保護層６を設けた。
【００４０】
【表２】
2018069673.tif 000004
【００４１】
最後に、得られた積層体を２４０℃のオーブンで２５秒間加熱し、樹脂層中の化学発泡剤を分解し発泡させ、実施例１〜３および比較例１〜４の発泡壁紙を作成した。
樹脂層のインキ塗布面側に発泡剤を含まない非発泡層を２０μｍ設けた樹脂シートを用いた以外には同様の方法で、実施例４および比較例５の発泡壁紙を得た。
樹脂層に使用した材料については、以下の通りである。
【００４２】
［ポリエチレン］
ノバテックＬＤ  ＬＣ６０４（日本ポリエチレン株式会社製、融点＝１０６℃  密度＝０．９１８ｇ／ｃｍ３  ）
［エチレン・酢酸ビニル共重合体］
エバフレックス  Ｖ４０６（三井デュポンポリケミカル株式会社製、融点＝８３℃  密度＝０．９４０ｇ／ｃｍ３  ）
［炭酸カルシウム］
充填剤：ソフトン１０００（備北粉化工業（株）製）
［二酸化チタン］
充填剤：タイペークＣＲ−６０−２（石原産業（株）製）
発泡剤：ビニホールＡＣ＃３Ｃ−Ｋ２（永和化成工業（株）製）
発泡助剤：アデカスタブ  ＯＦ−１０１（株式会社ＡＤＥＫＡ製  脂肪酸亜鉛混合物）
外部滑剤：ＡＰ５４６  （株式会社ＡＤＥＫＡ製  ステアリン酸亜鉛）
【００４３】
［発泡壁紙の評価］
実施例１〜４、比較例１〜５の発泡壁紙について、以下の項目について評価を行った。
（発泡倍率）
発泡前の樹脂層の厚さ（ａ）を測定し、これを初期値とした。次に発泡炉にて発泡した後の発泡壁紙の発泡樹脂層の厚さ（ｂ）を測定し、（ｂ）／（ａ）を発泡倍率として算出した。評価は６倍以上を「○」、５．９倍以下を「×」とした。結果を表３に示す。
（発泡壁紙の外観）
作製した発泡壁紙を３００ｍｍ×３００ｍｍの大きさで採取した後、白色光を当てて塗工したインキベタの外観を観察した。評価はインキの色調が損なわれていないものを○、色調が損なわれ色褪せて見えるものを×とした。また発泡壁紙の任意で選んだ１０点を、デジタルマイクロスコープを用いて２０倍の倍率で観察し、ベタインキのひび割れ状態を観察した。
【００４４】
評価は下記のような基準で行った。
○：ひび割れ等が全く見られず、観察画面中にて発泡樹脂層の下地が露出していない。
△：凹凸形状の凹部に沿っていくつかのひび割れが観察される。
×：凹凸形状のありなしに関わらず観察画面全面にひび割れが分布している。
試験結果を表３に示す
【００４５】
【表３】
2018069673.tif 000005
【００４６】
表３から分かるように、本発明に基づく実施例１〜４の発泡壁紙は、高発泡倍率としても、インキ層５にひび割れ等が全く見られず、観察画面中にて発泡樹脂層の下地が露出していない。
【符号の説明】
【００４７】
１     壁紙用原反
２     基材
３     発泡剤非含有樹脂層
４     発泡剤含有樹脂層
５     インキ層
６     表面保護層
１０   発泡壁紙
１４   発泡樹脂層
１５   インキ層
１６   表面保護層
【図１】
2018069673.tif 000006
【図２】
2018069673.tif 000007