(57)【要約】【課題】鏡面光沢性及び耐擦過性に優れたインクジェット画像が得られる画像記録方法及び鏡面光沢性及び耐擦過性に優れた記録物を提供する。【解決手段】平均アスペクト比が３以上１００以下の平板状金属粒子と、アミノ基、アミド基、イミノ基、ホスフィン基、ホスホニウム基、アミノ基の塩、アミド基の塩、イミノ基の塩、及びホスホニウム基の塩から選択される少なくとも一つの部位を有する樹脂と、を含む第１インクをインクジェット法により基材に付与する第１工程と、上記部位と反応する反応性基を有する化合物を含む第２インクを基材に付与する第２工程と、を有する画像記録方法及び記録物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均アスペクト比が３以上１００以下の平板状金属粒子と、アミノ基、アミド基、イミノ基、ホスフィン基、ホスホニウム基、アミノ基の塩、アミド基の塩、イミノ基の塩、及びホスホニウム基の塩から選択される少なくとも一つの部位を有する樹脂と、を含む第１インクをインクジェット法により基材に付与する第１工程と、
前記部位と反応する反応性基を有する化合物を含む第２インクをインクジェット法により基材に付与する第２工程と、
を有する画像記録方法。
【請求項２】
前記反応性基は、ハロゲン基、アルデヒド基、イソシアネート基、及び炭素−炭素不飽和二重結合基から選択される少なくとも一つの基を含む請求項１に記載の画像記録方法。
【請求項３】
前記平板状金属粒子は、平均アスペクト比が１０以上である請求項１又は請求項２に記載の画像記録方法。
【請求項４】
前記平板状金属粒子が、金、銀、及び白金からなる群から選択される少なくとも１種の金属の粒子である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の画像記録方法。
【請求項５】
前記平板状金属粒子が、銀粒子である請求項４に記載の画像記録方法。
【請求項６】
前記反応性基を有する化合物は、活性ビニルスルホン化合物及び活性ハロゲン化合物の少なくとも一方を含む請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の画像記録方法。
【請求項７】
前記樹脂は、更に、アニオン部位を有する請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の画像記録方法。
【請求項８】
前記樹脂は、ゼラチンを含む請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の画像記録方法。
【請求項９】
前記基材に付与される第１インク中の前記樹脂の付与量ＣＡに対する、前記基材に付与される第２インク中の前記反応性基を有する化合物の付与量ＣＢの比を、下記関係式で表される範囲として、前記第１インク及び前記第２インクを付与する請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載の画像記録方法。
０．０１≦ＣＢ／ＣＡ≦１０
【請求項１０】
前記第１インクは、更に、水を含む請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載の画像記録方法。
【請求項１１】
前記第２インクは、着色剤の含有量が０．０１質量％未満である請求項１〜請求項１０のいずれか１項に記載の画像記録方法。
【請求項１２】
前記基材の上に、前記第１工程により前記第１インクを付与した後、前記第２工程により前記第２インクを付与する請求項１〜請求項１１のいずれか１項に記載の画像記録方法。
【請求項１３】
更に、前記第１インク及び前記第２インクとは異なる、着色剤を含有する第３インクを基材にインクジェット法により付与する第３工程を有する請求項１２に記載の画像記録方法。
【請求項１４】
前記第１工程と前記第２工程との間、又は前記第１工程の前に、前記第３工程により前記第３インクを付与する請求項１３に記載の画像記録方法。
【請求項１５】
基材と、
前記基材上に配置され、平均アスペクト比が３以上１００以下の平板状金属粒子と、アミノ基、アミド基、イミノ基、ホスフィン基、ホスホニウム基、アミノ基の塩、アミド基の塩、イミノ基の塩、及びホスホニウム基の塩から選択される少なくとも一つの部位を有する樹脂と、を含み、前記樹脂の少なくとも一部が架橋構造を有する画像と、
を備えた記録物。
【請求項１６】
更に、前記基材と前記画像との間及び前記画像の上の少なくとも一方に、着色剤を含む着色画像を備えた請求項１５に記載の記録物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、画像記録方法及び記録物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、金属粒子を含むインク組成物が知られている。金属粒子を含むインク組成物は、種々の画像記録方法に利用され、広く利用が期待されている。
【０００３】
画像記録方法としては、任意の材料に対して簡易に画像の記録が可能である等の観点から、インクジェット法を利用した記録方法が種々の用途に広く適用されている。例えば、融点降下が起こる粒子サイズの金属微粒子を含み、含硫黄複素環化合物を含めることで、耐熱性を向上させる金属微粒子含有組成物が開示されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００４】
また、実質的に光輝性インクのみを吐出する第１モードと、光輝性インクを吐出した後にクリアインクを吐出して画像を形成する第２モードと、を有するインクジェット記録方法が開示されており、第２モードにおいて、光輝性顔料が分散した光輝性インクにより形成された第１画像の上にクリアインクにより形成された第２画像を設けることで、光輝性顔料を含むメタリック画像の光沢の低下を防ぐことが記載されている（例えば、特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−１８４４号公報
【特許文献２】特開２０１２−１７９８６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記した従来の技術のうち、画像の光沢低下を考慮した特許文献２は、光輝性インクを用いて記録された画像の光沢が記録後に経時で低下する問題があることを踏まえ、光輝性に優れた画像を形成するモードと、適度な光輝性と優れた耐ガス性を有する画像を形成するモードと、を使用者が適宜選択することができるインクジェット記録技術である。上記特許文献２では、光輝性インクを用いた画像の経時での光沢低下を防ぐためにクリアインクを表面に付与すると、逆に画像の光沢度が低下してしまう点に着目し、使用者の求める画像の品質の選択の幅を拡げる目的で、クリアインクの付与機能の有無で分けたモードを用意する点に特徴がある。
【０００７】
クリアインクが画像上に設けられることで、画像の保護機能が付与されると考えられるが、単に画像上にクリアインクを重ねるだけでは、画像の光沢を損ないやすくなるだけでなく、画像の基材との密着性まで改善することは困難である。また、例えば平板状の金属粒子を含めたインクの場合、鏡面光沢の付与には適する一方、記録画像の基材への密着が低下し画像の耐擦過性の低下を招来することがある。耐擦過性の低下は、球状の金属粒子を含む画像に比べ、平板状の金属粒子を含む画像において顕著になる傾向にある。
【０００８】
本開示は、上記の事情に鑑みなされたものである。即ち、
本発明の一実施形態が解決しようとする課題は、鏡面光沢性及び耐擦過性に優れた画像を記録する画像記録方法を提供することにある。
本発明の他の実施形態が解決しようとする課題は、鏡面光沢性及び耐擦過性に優れた記録物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
課題を解決するための具体的手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞  平均アスペクト比が３以上１００以下の平板状金属粒子と、アミノ基、アミド基、イミノ基、ホスフィン基、ホスホニウム基、アミノ基の塩、アミド基の塩、イミノ基の塩、及びホスホニウム基の塩から選択される少なくとも一つの部位を有する樹脂と、を含む第１インクをインクジェット法により基材に付与する第１工程と、上記部位と反応する反応性基を有する化合物を含む第２インクをインクジェット法により基材に付与する第２工程と、を有する画像記録方法である。
＜２＞  反応性基は、ハロゲン基、アルデヒド基、イソシアネート基、及び炭素−炭素不飽和二重結合基から選択される少なくとも一つの基を含む＜１＞に記載の画像記録方法である。
＜３＞  平板状金属粒子は、平均アスペクト比が１０以上である＜１＞又は＜２＞に記載の画像記録方法である。
＜４＞  平板状金属粒子が、金、銀、及び白金からなる群から選択される少なくとも１種の金属の粒子である＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の画像記録方法である。
＜５＞  平板状金属粒子が、銀粒子である＜４＞に記載の画像記録方法である。
＜６＞  反応性基を有する化合物は、活性ビニルスルホン化合物及び活性ハロゲン化合物の少なくとも一方を含む＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の画像記録方法である。
【００１０】
＜７＞  樹脂は、更に、アニオン部位を有する＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の画像記録方法である。
＜８＞  樹脂は、ゼラチンを含む＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載の画像記録方法である。
＜９＞  基材に付与される第１インク中の樹脂の付与量ＣＡに対する、基材に付与される第２インク中の反応性基を有する化合物の付与量ＣＢの比を、下記関係式で表される範囲として、第１インク及び第２インクを付与する＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載の画像記録方法である。
０．０１≦ＣＢ／ＣＡ≦１０
＜１０＞  第１インクは、更に、水を含む＜１＞〜＜９＞のいずれか１つに記載の画像記録方法である。
＜１１＞  第２インクは、着色剤の含有量が０．０１質量％未満である＜１＞〜＜１０＞のいずれか１つに記載の画像記録方法である。
＜１２＞  基材の上に、第１工程により第１インクを付与した後、第２工程により第２インクを付与する＜１＞〜＜１１＞のいずれか１つに記載の画像記録方法である。
＜１３＞  更に、第１インク及び第２インクとは異なる、着色剤を含有する第３インクを基材にインクジェット法により付与する第３工程を有する＜１２＞に記載の画像記録方法である。
＜１４＞  第１工程と第２工程との間、又は第１工程の前に、第３工程により第３インクを付与する＜１３＞に記載の画像記録方法である。
【００１１】
＜１５＞  基材と、基材上に配置され、平均アスペクト比が３以上１００以下の平板状金属粒子と、アミノ基、アミド基、イミノ基、ホスフィン基、ホスホニウム基、アミノ基の塩、アミド基の塩、イミノ基の塩、及びホスホニウム基の塩から選択される少なくとも一つの部位を有する樹脂と、を含み、少なくとも表面における樹脂の少なくとも一部が架橋構造を有する画像と、を備えた記録物である。
＜１６＞  更に、基材と画像との間及び画像の上の少なくとも一方に、着色剤を含む着色画像を備えた＜１５＞に記載の記録物である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の一実施形態によれば、鏡面光沢性及び耐擦過性に優れたインクジェット画像が得られる画像記録方法が提供される。
本発明の他の実施形態によれば、鏡面光沢性及び耐擦過性に優れた記録物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本開示に係る画像記録方法及び記録物について、詳細に説明する。
【００１４】
本明細書において、「工程」との用語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
【００１５】
本明細書において、「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。本明細書に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
【００１６】
また、本明細書において、組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合は、特に断らない限り、組成物中に存在する複数の物質の合計量を意味する。
【００１７】
本明細書中において、画像の耐擦過性に優れるとは、基材（好ましくは、ポリエチレンテレフタレート等の非水浸透性基材）への画像の密着性が高く、擦過時の剥がれが生じにくいことを意味する。
【００１８】
＜画像記録方法＞
本開示の画像記録方法は、平均アスペクト比が３以上１００以下の平板状金属粒子と、アミノ基、アミド基、イミノ基、ホスフィン基、ホスホニウム基、アミノ基の塩、アミド基の塩、イミノ基の塩、及びホスホニウム基の塩から選択される少なくとも一つの部位（以下、「反応部位」又は「架橋点」ともいう。）を有する樹脂と、を含む第１インクをインクジェット法により基材に付与する第１工程と、上記部位と反応する反応性基を有する化合物を含む第２インクを基材に付与する第２工程と、を有し、必要に応じて、他の工程を更に有していてもよい。
【００１９】
本開示の画像記録方法により効果が奏される理由は、以下のように推測される。
従来から、画像に金属光沢を付与する等の装飾を目的として金属粒子を含むインクが使用されるに至っているが、一般に用いられる球状又は立方体状の粒子では光沢感は得られても物体を映し出すような鏡面光沢性までは期待できない。一方、平板状の金属粒子は、鏡面光沢性を付与する点で有利である。ところが、平板状の金属粒子は、基材上に配向して鏡面光沢の発現に寄与するところ、基材に対して強固な密着が得られ難く、擦過耐性に劣る傾向がある。
【００２０】
本開示に係る画像記録方法は、上記の事情に鑑み、平板状金属粒子及び平板状金属粒子を分散させる樹脂を含む第１インクに加え、第１インク中の樹脂と反応する化合物を含む第２インクを併用し、第１インクにより記録した画像中の樹脂の反応部位（架橋点）に、第２インク中の「反応性基を有する化合物」の反応性基を作用させる。これにより、樹脂に架橋構造が形成される。
例えば、第１インクが樹脂としてゼラチンを含み、第２インクが第１インク中の樹脂と反応する化合物として２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンナトリウム塩を含む場合、第１インクによる画像に対して第２インクが接触すると、画像の少なくとも表面において、ゼラチンのアミノ基の水素が脱離したゼラチン残基が２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンナトリウム塩の２つの塩素にそれぞれ置換し、ゼラチン間がトリアジンナトリウム塩を介して連結された架橋構造が形成される。
このように、本開示の画像記録方法は、平板状金属粒子を含む第１インクに対して第２インクを反応させて架橋構造を形成することにより、基板上の平板状金属粒子の配向を損なわずに、鏡面光沢性を保ちながら、画像の耐擦過性を向上させ得るものと考えられる。
【００２１】
また、金属光沢は、大気中のオゾンガス等のガス、水分及び紫外線（ＵＶ光）等の活性光線等により促進される酸化作用の影響で経時的に低下することが知られている。特に銀粒子を用いた場合、金属光沢の低下はより顕著に現れる。本開示の画像記録方法では、第２インクを単に、画像を形成する第１インク上に重ねて付与するのみならず、第１インク中の樹脂に対して樹脂と反応性を有する化合物を反応させて結合するので、オゾンガス等のガス、水分及び紫外線（ＵＶ光）等の活性光線に対する耐性（耐候性）が付与されるものと考えられる。
【００２２】
記録された画像における樹脂の架橋構造の有無は、樹脂の架橋点（反応部位）で反応する反応性基を有する化合物がインク中に含まれているかを確認することにより判定することが可能である。具体的には、核磁気共鳴（ＮＭＲ）法、又は紫外吸光度検出器と組み合わせた高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により確認できる。
【００２３】
−第１工程−
第１工程は、平均アスペクト比が３以上１００以下の平板状金属粒子と、アミノ基、アミド基、イミノ基、ホスフィン基、ホスホニウム基、アミノ基の塩、アミド基の塩、イミノ基の塩、及びホスホニウム基の塩から選択される少なくとも一つの部位（「反応部位」又は「架橋点」）を有する樹脂と、を含む第１インクをインクジェット法により基材に付与する。
【００２４】
インクジェット法の方式としては特に制限はなく、公知の方式、例えば、静電誘引力を利用して第１インクを吐出させる電荷制御方式；ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）；電気信号を音響ビームに変えてインクに照射して放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式；インクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット（バブルジェット（登録商標））方式；等を適宜採用できる。
また、インクジェット法で用いるインクジェットヘッドの方式は、オンデマンド方式でもコンティニュアス方式でもよい。
また、インクジェットヘッドからのインクの吐出方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）；電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）；静電吸引方式（例えば、電界制御型、スリットジェット型等）；放電方式（例えば、スパークジェット型等）；などを具体的な例として挙げることができるが、いずれの吐出方式を用いてもよい。
なお、インクジェット法によりインクを吐出する際に使用するインクノズル等については特に制限はなく、目的に応じて、適宜選択することができる。
【００２５】
インクジェット法における記録方式としては、単尺のシリアルヘッドを用いヘッドを基材の幅方向に走査させながら記録を行なうシャトル方式；基材の１辺の全域に対応して記録素子が配列されているラインヘッドを用いたライン方式（シングルパス方式）；等が挙げられる。
【００２６】
インク付与工程は、第１インクを、ノズル径２５μｍ未満のノズルを有するインクジェットヘッドの上記ノズルから吐出することにより、基材に付与する工程であることが好ましい。
平板状金属粒子の平均円相当径が５００ｎｍ未満である場合、ノズル径２５μｍ未満のノズルから吐出される場合においてもノズル詰まりが抑制される。また、ノズル径が２５μｍ未満であることは、より精細な画像を形成できるという利点を有する。
ノズル径としては、５μｍ以上２５μｍ未満がより好ましく、１０μｍ以上２５μｍ未満がさらに好ましく、１５μｍ以上２５μｍ未満が特に好ましい。
【００２７】
本開示の画像記録方法は、基材に付与された第１インクを乾燥させる工程を有していてもよい。
乾燥は、室温における自然乾燥であっても加熱乾燥であってもよい。基材として樹脂基材を用いる場合には、加熱乾燥が好ましい。
【００２８】
加熱乾燥の手段としては、特に制限はなく、ヒートドラム、温風、赤外線ランプ、熱オーブン、ヒート版加熱などを使用することができる。
加熱乾燥の温度としては、５０℃以上が好ましく、６０℃〜１５０℃程度がより好ましく、７０℃〜１００℃程度が更に好ましい。また、加熱乾燥の時間は、第１インクの組成及び第１インクの吐出量を加味して適宜設定することができ、１分〜１８０分が好ましく、５分〜１２０分がより好ましく、５分〜６０分が特に好ましい。
【００２９】
以下、第１インクに含まれる成分について、詳細に説明する。
【００３０】
（平板状金属粒子）
本開示の第１インクは、平均アスペクト比が３以上１００以下の平板状金属粒子の少なくとも一種を含有する。球形状又は楕円形状に比べて比較的平均アスペクト比が大きい平板形状の金属粒子を含有することで、画像の光沢性が付与される。
本開示の第１インクは、平板状金属粒子が樹脂中に分散されて安定的に保持されていることにより吐出性にも優れている。
【００３１】
平板状金属粒子は、平板形状を有する金属粒子である。
ここで、「平板状」とは、２つの主平面を有する形状を意味する。
【００３２】
平板状金属粒子における金属は、鏡面光沢を発現し得る金属を選択することができ、合金でもよい。平板状金属粒子の中でも、鏡面光沢性の観点から、金（Ａｕ）、銀（Ａｇ）、又は白金（Ｐｔ）の粒子が好ましく、更には銀粒子が好ましい。
【００３３】
（平板状金属粒子の形状）
平板状金属粒子の形状としては、平板状、即ち、２つの主平面を有する形状であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
平板状金属粒子の形状としては、例えば、三角形状、四角形状、六角形状、八角形状、円形状などが挙げられる。中でも、可視光域の吸収率が低い点で、三角形状以上の多角形状及び円形状（以下、「三角形状乃至円形状」ともいう）が好ましい。
【００３４】
円形状としては、透過型電子顕微鏡（Transmission electron microscopy；ＴＥＭ）で平板状金属粒子を主平面の上方（法線方向）から観察した際に、角が無く、丸い形状であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
三角形状以上の多角形状としては、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で平板状金属粒子を主平面の法線方向から観察した際に、三角形状以上の多角形状であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
三角形状以上の多角形状の角は、鋭角でも鈍角でもよいが、可視光域の吸収を軽減し得る点で、鈍角が好ましい。
【００３５】
平板状金属粒子のうち、三角形状乃至円形状の平板状金属粒子は、全平板状金属粒子の個数に対して、６０個数％以上であることが好ましく、６５個数％以上がより好ましく、７０個数％以上が特に好ましい。三角形状乃至円形状の平板状金属粒子の割合が、６０個数％以上であると、可視光域の吸収率がより低くなる。
ここで、個数％は、平板状金属粒子５００個中における三角形状乃至円形状の平板状金属粒子の数の割合（百分率）を意味する。個数％は、ＴＥＭで主平面の法線方向から平板状金属粒子を５００個観察することによって求める。
【００３６】
（平均円相当径及び変動係数）
平板状金属粒子の平均円相当径は、１０ｎｍ〜３００ｎｍであることが好ましい。
平板状金属粒子の平均円相当径が３００ｎｍ以下であると、インクの吐出性がより向上する。更に、平板状金属粒子の平均円相当径が３００ｎｍ以下であると、インクの経時安定性にも優れる。また、平板状金属粒子の平均円相当径が１０ｎｍ以上であると、平板状金属粒子の製造がより容易となる。
平板状金属粒子の平均円相当径は、５０ｎｍ〜３００ｎｍであることが好ましく、１００ｎｍ〜２５０ｎｍであることがより好ましい。
【００３７】
平板状金属粒子の平均円相当径は、平板状金属粒子５００個の円相当径の数平均値を意味する。
個々の平板状金属粒子の円相当径は、透過型電子顕微鏡像（ＴＥＭ像）に基づき求められる。詳細には、ＴＥＭ像における平板状金属粒子の面積（投影面積）と同一面積の円の直径を、円相当径とする。平板状金属粒子の平均円相当径の測定方法の例は、後述の実施例に示す通りである。
【００３８】
また、平板状金属粒子の粒度分布における変動係数としては、３５％以下が好ましく、３０％以下がより好ましく、２０％以下が特に好ましい。
ここで、平板状金属粒子の粒度分布における変動係数とは、平板状金属粒子５００個の円相当径（粒度分布）の標準偏差を、平板状金属粒子５００個の円相当径の数平均値（平均円相当径）で割って１００を乗じた値（％）を意味する。
【００３９】
（平均厚さ）
平板状金属粒子の平均厚さは、インクにおける平板状金属粒子の分散性、及び、インクの吐出性の観点から、３０ｎｍ以下であることが好ましく、１ｎｍ〜２０ｎｍであることがより好ましく、３ｎｍ〜１６ｎｍであることが特に好ましく、３ｎｍ〜１２ｎｍであることがより特に好ましい。
本明細書において、平板状金属粒子の平均厚さは、平板状金属粒子５００個の厚さの数平均値を意味する。
平板状金属粒子の厚さは、ＦＩＢ−ＴＥＭ（Focused Ion Beam−Transmission electron microscopy）法により測定される。平板状金属粒子の平均厚さの測定方法の例は、後述の実施例に示す通りである。
【００４０】
（平均アスペクト比）
平板状金属粒子は、平均厚さに対する平均円相当径の比である平均アスペクト比が、３以上１００以下であり、５以上であることが好ましい。平板状金属粒子の平均アスペクト比が３以上であると、平板粒子による吸収ピークが長波側にシフトし、可視光域の反射率が上がるので、画像の鏡面光沢性に優れる。
平板状金属粒子の平均アスペクト比は、可視光域の反射率が上がることで、鏡面光沢性が向上し、また不純物除去の作業等が容易になる等の製造適性に優れる観点から、１０以上であることが好ましく、１５以上であることがより好ましく、２０以上であることが更に好ましく、２５以上であることがより好ましい。平均アスペクト比が１２以上であることで、鏡面光沢性がより向上し、更には、不純物除去の作業等が容易になる等によって製造時間の短縮化が図れるなど、製造適性に優れたものとなる。
平板状金属粒子の平均アスペクト比の上限には特に制限はないが、１００以下の範囲で選択することができ、平板状金属粒子の分散安定性の観点からは、上限としては、５０が好ましく、４０がより好ましく、３０が特に好ましい。
【００４１】
ここで、平板状金属粒子の平均アスペクト比とは、平板状金属粒子における、平均厚さに対する平均円相当径の比〔平均円相当径／平均厚さ〕を指す。
【００４２】
−平板状金属粒子の合成方法−
平板状金属粒子の合成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
例えば、三角形状以上の多角形状の平板状金属粒子を合成する方法としては、化学還元法、光化学還元法、電気化学還元法等の液相法などが挙げられる。
これらの中でも、三角形状以上の多角形状の平板状金属粒子を合成する方法としては、形状とサイズ制御性の点で、化学還元法又は光化学還元法が好ましい。
三角形状以上の多角形状の平板状金属粒子を合成する場合、合成後、例えば、硝酸、亜硫酸ナトリウム等の銀を溶解する溶解種によるエッチング処理、加熱によるエージング処理などを行うことにより、三角形状以上の多角形状の平板状金属粒子の角を鈍らせてもよい。
【００４３】
平板状金属粒子の合成方法としては、上記の他、予めフィルム、ガラスなどの透明基材の表面に種晶を固定後、平板状に金属粒子（例えばＡｇ）を結晶成長させてもよい。
【００４４】
平板状金属粒子は、所望の特性を付与するために、更なる処理を施してもよい。
更なる処理としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、特開２０１４−１８４６８８号公報の段落〔００６８〕〜〔００７０〕に記載の高屈折率シェル層の形成、特開２０１４−１８４６８８号公報の段落〔００７２〕〜〔００７３〕に記載の各種添加剤を添加することなどが挙げられる。
【００４５】
平板状金属粒子は、水に分散された水分散液の形態で使用してもよい。
また、平板状金属粒子として、上市されている市販品を用いてもよい。上市されている平板状金属粒子の例として、大日本塗料株式会社製の金ナノプレート水分散液Ａｕ−ＷＰＬＣシリーズ（例えば、Ａｕ−ＷＰＬＣ３−Ｃ、Ａｕ−ＷＰＬＣ２−Ｃ）、銀ナノプレート水分散液Ａｇ−ＷＳシリーズ（例えば、Ａｇ−ＷＳ６−Ｃ）等、ＥＣＫＡＲＴ社製のアルミニウム粒子分散液ＳＢ１１０１５、ＳＢ１１０２０等、などを挙げることができる。
【００４６】
平板状金属粒子の含有量は、インク全体に対して、１質量％〜２０質量％が好ましく、１質量％〜１５質量％がより好ましく、１．５質量％〜１０質量％であることが更に好ましく、２質量％〜８質量％であることが特に好ましい。
平板状金属粒子の含有量が１質量％以上であると、画像の鏡面光沢性により優れたものとなる。平板状金属粒子の含有量が２０質量％以下であると、インクの吐出性がより向上する。
【００４７】
（樹脂）
本開示の第１インクは、アミノ基、アミド基、イミノ基、ホスフィン基、ホスホニウム基、アミノ基の塩、アミド基の塩、イミノ基の塩、及びホスホニウム基の塩から選択される少なくとも一つの部位（反応部位又は架橋点）を有する樹脂の少なくとも一種を含有する。
第１インク中の樹脂は、平板状金属粒子を分散し、安定的に保持する。更に、第１インク中の樹脂は、後述する第２インク中の「反応性基を有する化合物」と反応する。具体的には、樹脂に存在する特定の基又は塩である反応部位（例えば、アミノ基）から１つもしくは複数の水素原子が脱離して「反応性基を有する化合物」が結合する反応を経て、樹脂（例えばゼラチン）間が「反応性基を有する化合物」を介して連結されることによって耐擦過性が向上するものと考えられる。
【００４８】
樹脂の反応部位は、後述する第２インクに含まれる「反応性基を有する化合物」の反応性基と反応する反応点（架橋点）となる部分を指す。
【００４９】
樹脂としては、アミノ基（−ＮＨ２）、アミド基（−ＮＨＲ）、イミノ基（＝ＮＨ）、ホスフィン基（−ＰＨ３）、ホスホニウム基（ＰＨ４＋）、アミノ基の塩、アミド基の塩、イミノ基の塩、及びホスホニウム基の塩から選択される反応部位の少なくとも一つを有するポリマーの中から適宜選択される。
ホスホニウム基の塩は、一般にＰＨ４＋Ｘ−、Ｒ１ＰＨ３＋Ｘ−、Ｒ２ＰＨ２＋Ｘ−、Ｒ３ＰＨ＋Ｘ−、又はＲ４Ｐ＋Ｘ−（Ｒ１〜Ｒ４はアルキル又はアリール基を表し、Ｘはハロゲンを表す。）で表される。
反応部位としては、平板状金属粒子の分散性がより向上する観点から、アミノ基、アミド基、又はアミノ基の塩が好ましい。
【００５０】
樹脂としては、例えば、ゼラチン、ポリエチレンイミン、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、（飽和）ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ゼラチン以外の天然高分子などを挙げることができる。
【００５１】
樹脂は、被分散体である平板状金属粒子と吸着しやすく、分散能に優れ、平板状金属粒子の分散性をより向上させる点で、アニオン部位を有していることが好ましい。アニオン部位としては、例えば、カルボキシ基、スルホン酸基、リン酸基等の酸基などのアニオン性基、カルボキシ基の塩（カルボン酸塩）、スルホン酸基の塩（スルホン酸塩）、リン酸基の塩（リン酸塩）等の塩などが挙げられる。アニオン部位としては、カルボキシ基及びカルボキシ基の塩が好ましい。
【００５２】
上記した樹脂の中でも、平板状金属粒子の分散性がより向上する観点から、ゼラチン又はポリエチレンイミンを含むことが好ましく、ゼラチンを含むことがより好ましい。なお、ゼラチンは、アニオン部位を有している樹脂である。
【００５３】
ゼラチンとしては、コラーゲンからの誘導過程で石灰などのアルカリによる処理を伴うアルカリ処理ゼラチン；塩酸などの酸による処理を伴う酸処理ゼラチン；加水分解酵素などの酵素による処理を伴う酵素処理ゼラチン；酸素処理ゼラチン；ゼラチン分子中に含まれる官能基としてのアミノ基、イミノ基、ヒドロキシ基又はカルボキシ基を、これらの官能基と反応しうる基を一個持った試薬によって変性した変性ゼラチン（例えば、フタル化ゼラチン、コハク化ゼラチン、トリメトリト化ゼラチン等）；例えば特開昭６２−２１５２７２号公報の２２２頁左下欄６行目〜２２５頁左上欄末行目等に記載される当業界内で一般に用いられているゼラチン；等が挙げられる。
【００５４】
ゼラチンの重量平均分子量は、インクにおける平板状金属粒子の分散性の観点から、５，０００〜１，０００，０００が好ましく、１０，０００〜５００，０００がより好ましく、２０，０００〜２００，０００がさらに好ましい。
【００５５】
本明細書中において、重量平均分子量は、ゲル透過クロマトグラフ（ＧＰＣ）によって測定された値を意味する。
ＧＰＣは、測定装置として、ＨＬＣ−８０２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）を用い、カラムとして、ＴＳＫｇｅｌ（登録商標）、Ｓｕｐｅｒ  Ｍｕｌｔｉｐｏｒｅ  ＨＺ−Ｈ（東ソー（株）製、４．６ｍｍＩＤ×１５ｃｍ）を３本用い、溶離液としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いて行う。
また、ＧＰＣは、試料濃度を０．４５質量％、流速を０．３５ｍＬ／ｍｉｎ、サンプル注入量を１０μＬ、測定温度を４０℃とし、示差屈折率（ＲＩ）検出器を用いて行う。
検量線は、東ソー（株）製「標準試料ＴＳＫ  ｓｔａｎｄａｒｄ，ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ」：「Ｆ−４０」、「Ｆ−２０」、「Ｆ−４」、「Ｆ−１」、「Ａ−５０００」、「Ａ−２５００」、「Ａ−１０００」、「ｎ−プロピルベンゼン」の８サンプルから作製する。
【００５６】
本開示の第１インクが、水及びゼラチン以外の樹脂を含有する場合、ゼラチン以外の樹脂としては、水溶性樹脂が好ましい。
本明細書において「水溶性」とは、２５℃の水１００ｇに対して５ｇ以上（より好ましくは１０ｇ以上）溶解する性質をいう。
水溶性樹脂としては、上述したゼラチン以外の樹脂の中から、水溶性の樹脂を適宜選択して用いることができる。
【００５７】
樹脂の含有量としては、平板状金属粒子の全質量に対して、１質量％以上５０質量％以下の範囲が好ましい。
樹脂の含有量が１質量％以上であると、平板状金属粒子の分散が行いやすく、平板状金属粒子の分散をより安定的に保持することができる。また、樹脂の含有量が５０質量％以下であると、鏡面光沢性を阻害しない点で有利である。
樹脂の含有量は、鏡面光沢性の観点から、１質量％以上３０質量％以下が好ましく、１質量％以上２０質量％以下以下がより好ましく、１質量％以上１０質量％以下が更に好ましい。
【００５８】
（水）
第１インクは、更に、水を含むことが好ましい。
水を含有することは、インクの取扱い性の観点、環境負荷軽減の観点等から好ましい。
【００５９】
第１インク中における水の含有量としては、第１インクの全量に対して、１０質量％以上が好ましく、３０質量％以上がより好ましく、４０質量％以上が更に好ましく、５０質量％以上が特に好ましい。また、第１インクの吐出性の観点から、第１インク中における水の含有量は、第１インクの全量に対し、９０質量％以下が好ましく、８０質量％以下がより好ましく、７０質量％以下が特に好ましい。
【００６０】
本開示の第１インクが水を含有する場合、既述の樹脂としてゼラチンを含有することが好ましい。これにより、平板状金属粒子の分散性がより向上するので、第１インクの吐出性がより向上する。
【００６１】
（有機溶剤）
本開示の第１インクは、インクジェット法による第１インクの吐出性の観点から、有機溶剤を含有することが好ましい。中でも、有機溶剤としては、水溶性有機溶剤が好ましい。
「水溶性」とは、２５℃の水１００ｇに対して対象物である有機溶剤が５ｇ以上（より好ましくは１０ｇ以上）溶解する性質をいう。
【００６２】
水溶性有機溶剤としては、公知のものを特に制限なく用いることができる。
水溶性有機溶剤としては、例えば、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、ジプロピレングリコール、２−ブテン−１，４−ジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，２−オクタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ペンタンジオール、４−メチル−１，２−ペンタンジオール等のアルカンジオール（多価アルコール類）；エタノール、メタノール、ブタノール、プロパノール、イソプロパノールなどの炭素数１〜４のアルキルアルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテルなどのグリコールエーテル類；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のピロリドン類；が挙げられる。
これら溶剤は、１種又は２種以上を適宜選択して用いることができる。
【００６３】
水溶性有機溶剤としては、上記以外にも、例えば、特開２０１１−４６８７２号公報の段落０１７６〜０１７９に記載されている水溶性有機溶剤、及び、特開２０１３−１８８４６号公報の段落００６３〜００７４に記載されている水溶性有機溶剤の中から、適宜選択することもできる。
【００６４】
なお、多価アルコール類は、乾燥防止剤又は湿潤剤としても有用である。
多価アルコール類の例としては、特開２０１１−４２１５０号公報の段落０１１７に記載の例が挙げられる。
また、他の水溶性有機溶剤としては、例えば、特開２０１１−４６８７２号公報の段落０１７６〜０１７９に記載されている水溶性有機溶剤や、特開２０１３−１８８４６号公報の段落００６３〜００７４に記載されている水溶性有機溶剤の中から、適宜選択することもできる。
【００６５】
水溶性有機溶剤としては、沸点が１５０℃以上であり、かつ、溶解度パラメーター（以下、「ＳＰ値」ともいう）が２４ＭＰａ１／２以上である有機溶剤を少なくとも１種含有することが好ましい。
【００６６】
沸点が１５０℃以上であること（即ち、特定有機溶剤の沸点が水の沸点よりも高いこと）により、溶剤の揮発に起因する吐出性の低下がより抑制される。沸点は、第１インクの吐出性の観点から、１７０℃以上がより好ましく、１８０℃以上が更に好ましい。沸点の上限には制限はない。沸点の上限は、第１インクの粘度の観点から、３００℃が好ましい。沸点は、沸点測定器（Ｔｉｔａｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製、ＤｏｓａＴｈｅｒｍ３００）により求められる値である。なお、本明細書における沸点は、大気圧下での沸点を意味する。
また、ＳＰ値が２４ＭＰａ１／２以上であることにより、基材上に付与された第１インク（即ち、画像）中において、平板状金属粒子の配向性が向上し、結果、画像の鏡面光沢性が向上する。
ＳＰ値は、２５ＭＰａ１／２以上がより好ましく、２６ＭＰａ１／２以上が更に好ましく、２７ＭＰａ１／２以上が特に好ましい。ＳＰ値の上限値には特に制限はない。ＳＰ値の上限値は、第１インクの粘度の観点から、４０ＭＰａ１／２が好ましい。
溶解度パラメーター（ＳＰ値）は、沖津法によって求められる値〔単位：ＭＰａ１／２〕である。沖津法は、従来周知のＳＰ値の算出方法の一つであり、例えば、日本接着学会誌Ｖｏｌ．２９、Ｎｏ．６（１９９３年）２４９〜２５９頁に詳述されている方法である。
【００６７】
沸点が１５０℃以上であり、かつ、ＳＰ値が２４ＭＰａ１／２以上である水溶性有機溶剤の具体例としては、エチレングリコール（１９７℃、２９．９ＭＰａ１／２）、ジエチレングリコール（２４４℃、２４．８ＭＰａ１／２）、プロピレングリコール（１８８℃、２７．６ＭＰａ１／２）、１，４−ブタンジオール（２３０℃、３０．７ＭＰａ１／２）、１，２−ペンタンジオール（２０６℃、２８．６ＭＰａ１／２）、１，５−ペンタンジオール（２０６℃、２９．０ＭＰａ１／２）、１，６−ヘキサンジオール（２５０℃、２７．７ＭＰａ１／２）、グリセリン（２９０℃、３３．８ＭＰａ１／２）、ホルムアミド（２１０℃、３９．３ＭＰａ１／２）、ジメチルホルムアミド（１５３℃、３０．６ＭＰａ１／２）、トリエタノールアミン（２０８℃（２０ｈＰａ）、３２．３ＭＰａ１／２）、ポリエチレングリコール（２５０℃、２６．１ＭＰａ１／２）、１，２−へキサンジオール（２２３℃、２４．１ＭＰａ１／２）、ジプロピレングリコール（２３０℃、２７．１ＭＰａ１／２）、１，２−ブタンジオール（１９１℃（７４７ｍｍＨｇ、文献値）、２６．１ＭＰａ１／２）が挙げられる。
なお、上記において、カッコ内の数値は、記載した順に、沸点（単位：℃）、及びＳＰ値（単位：ＭＰａ１／２）を示す。
上記の中でも、有機溶剤を第１インクに含める場合、第１インクの吐出性の観点から、水溶性有機溶剤であるプロピレングリコール、グリセリン、又はエチレングリコールを用いることが好ましい。
【００６８】
本開示の第１インクが有機溶剤（好ましくは水溶性有機溶剤）を含有する場合、有機溶剤の含有量は、第１インクの全量に対して、５質量％〜８０質量％が好ましく、５質量％〜７０質量％がより好ましく、５質量％〜５０質量％がさらに好ましく、１０質量％〜４０質量％が特に好ましい。
【００６９】
（他の成分）
本開示の第１インクは、上記した成分以外の他の成分を含有することができる。
他の成分としては、界面活性剤、ワックス、糖、糖の誘導体、その他添加成分（防腐剤、消泡剤など）を挙げることができる。
【００７０】
−界面活性剤−
本開示の第１インクは、界面活性剤を少なくとも１種含有してもよい。
界面活性剤としては、フッ素系界面活性剤が好ましい。フッ素系界面活性剤としては、特に制限されず公知のフッ素系界面活性剤から選択できる。
【００７１】
フッ素系界面活性剤としては、例えば、「界面活性剤便覧」（西一郎、今井怡知一郎、笠井正蔵編、産業図書株式会社、１９６０年発行）に記載されているフッ素系界面活性剤が挙げられる。
フッ素系界面活性剤としては、分子中にパーフルオロ基を含み、屈折率が１．３０〜１．４２（好ましくは１．３２〜１．４０）であるフッ素系界面活性剤が好ましい。フッ素系界面活性剤の屈折率が１．３０〜１．４２であることにより、形成された画像の鏡面光沢性がより向上する。
屈折率は、カルニュー精密屈折計（（株）島津製作所製、ＫＰＲ−３０００）により測定される。フッ素系界面活性剤が液体の場合、フッ素系界面活性剤をセルに収容し屈折率を測定する。フッ素系界面活性剤が固体の場合、固体試料をカルニュー精密屈折計（（株）島津製作所製、ＫＰＲ−３０００）付属のＶブロックプリズムに設置するＶブロック法にて、屈折率を測定する。
【００７２】
また、フッ素系界面活性剤が分子中にパーフルオロ基を含むことで、フッ素系界面活性剤の屈折率を上記の範囲に調整しやすく、また、比較的少量で第１インクの表面張力を調整することができる。
【００７３】
分子内にパーフルオロ基を含み、屈折率が１．３０〜１．４２であるフッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル等のアニオン型；パーフルオロアルキルベタイン等の両性型；パーフルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩等のカチオン型；パーフルオロアルキルアミンオキサイド、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物、パーフルオロアルキル基及び親水性基を含有するオリゴマー、パーフルオロアルキル基及び親油性基を含有するオリゴマー、パーフルオロアルキル基、親水性基及び親油性基を含有するオリゴマー、パーフルオロアルキル基及び親油性基を含有するウレタン等のノニオン型が挙げられる。また、特開昭６２−１７０９５０号、同６２−２２６１４３号及び同６０−１６８１４４号の各公報に記載されているフッ素系界面活性剤も好適に挙げられる。
【００７４】
フッ素系界面活性剤は、市販されているものを用いてもよく、例えば、ＡＧＣセイミケミカル（株）製のサーフロン（登録商標）シリーズ（例えば、Ｓ−２４３、Ｓ-２４２）、ＤＩＣ（株）製のメガファック（登録商標）シリーズ（例えば、Ｆ-４４４、Ｆ−４１０）、３Ｍ社製のＮＯＶＥＣ（登録商標）シリーズ（例えば、２７００２）、イー・アイ・デュポン・ネメラス・アンド・カンパニー社製のゾニールシリーズ（例えば、ＦＳＥ）などが挙げられる。
【００７５】
第１インクに含まれるフッ素系界面活性剤の含有量は、第１インクの全量に対して０．０１質量％〜５．０質量％が好ましく、０．０５質量％〜１．０質量％がより好ましく、０．１質量％〜０．５質量％がさらに好ましい。
フッ素系界面活性剤の含有量が上記の範囲であると、第１インクの吐出性がより良好な範囲に、第１インクの表面張力を調整しやすい。
【００７６】
−ワックス−
本開示の第１インクは、ワックスを含有していてもよい。これにより、記録物の耐擦性がより向上する。
【００７７】
ワックスとしては、例えば、パラフィンワックス、パラフィン混合ワックス、ポリエチレンワックス、ポリエチレン混合ワックス、酸化高密度ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ポリプロピレン混合ワックス、カルナバワックス、アマイドワックス等の樹脂ワックスが挙げられる。
これらのうち、パラフィン混合ワックス、ポリエチレンワックス、又はポリエチレン混合ワックスが好ましい。
【００７８】
ワックスの例として、市販のワックス分散液を用いてもよい。
市販のワックス分散液（エマルションワックス）としては、例えば、ＡＱＵＡＣＥＲ５０７（ビックケミー社製）、ＡＱＵＡＣＥＲ５１５（ビックケミー社製）、ＡＱＵＡＣＥＲ５３１（ビックケミー社製）、ＡＱＵＡＣＥＲ５３７（ビックケミー社製）、ＡＱＵＡＣＥＲ５３９（ビックケミー社製）、ＣＥＲＡＦＬＯＵＲ９９０（ビックケミー社製）、ＣＥＲＡＦＬＯＵＲ９９５（ビックケミー社製）等が挙げられる。
【００７９】
本開示の第１インクがワックスを含有する場合、ワックスは、１種のみであっても２種以上であってもよい。
第１インクがワックスを含有する場合、ワックスの含有量には特に制限なないが、第１インクの全量に対して、０．０２質量％以上１．５質量％以下であることが好ましい。ワックスの含有量が０．０２質量％以上であると、画像の耐擦性がより向上する。また、ワックスの含有量が１．５質量％以下であると、画像の鏡面光沢性がより向上する。
【００８０】
−糖、糖の誘導体−
本開示の第１インクは、糖及び糖の誘導体の少なくとも一方（以下、「糖類」ともいう。）を含有していてもよい。これにより、記録物の耐ガス性がより向上する。
糖類としては特に限定はないが、記録物の耐ガス性向上及び第１インクの吐出安定性向上の観点から、４糖以上の糖であることが好ましい。
【００８１】
本開示の第１インクが糖類を含有する場合、本開示の第１インクは、糖類を１種のみ含有していてもよいし、２種以上含有していてもよい。好ましい態様は、第１インクが単糖と２糖以上の糖とを含有している場合であり、特に好ましい態様は、第１インクが単糖と４糖以上の糖とを含有している場合である。
第１インクが単糖と４糖以上の糖とを含有している場合、単糖を４５質量％以下含有し、かつ、４糖以上の糖を１０質量％以上含有していることが好ましく、単糖を７質量％以下含有し、かつ、４糖以上の糖を７０質量％以上含有していることが特に好ましい。
【００８２】
糖としては、単糖、多糖が挙げられる。
糖として、具体的には、グルコース、リボース、マンニトール、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトール、（ソルビット）、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース、等が挙げられる。
ここで、多糖とは、広義の糖を意味し、アルギン酸、α−シクロデキストリン、セルロースなど自然界に広く存在する物質も「多糖」の概念に包含される。
【００８３】
糖の誘導体としては、還元糖（例えば糖アルコール）、酸化糖（例えば、アルドン酸、ウロン酸など）、アミノ糖、チオ糖、等が挙げられる。
糖アルコールとしては、ＨＯＣＨ２（ＣＨＯＨ）ｎＣＨ２ＯＨ〔ｎは、２〜５の整数を表す。〕で表される糖アルコールが挙げられる。
【００８４】
糖を含有する第１インクは、市販の混合糖（シラップ）を用いて調製されてもよい。
市販品の混合糖（シラップ）としては、例えば、ＨＳ−２０、ＨＳ−３０、ＨＳ−４０、ＨＳ−６０、ＨＳ−３００、ＨＳ−５００等の還元澱粉糖化物（以上、林原社の商品名）、ハローデックス、マビット（以上、林原社の商品名）等が挙げられる。
【００８５】
第１インクが糖類を含有する場合、第１インクの吐出安定性の観点から、糖類の含有量は、第１インクの全量に対して、４５質量％以下であることが好ましい。糖類の含有量は、第１インクの吐出安定性及び画像の耐擦性の観点から、第１インクの全量に対して、２質量％以上４５質量％以下が好ましく、２質量％以上２５質量％以下がより好ましく、５質量％以上２０質量％以下が更に好ましく、５質量％以上１５質量％以下が特に好ましい。
【００８６】
−その他の添加成分−
本開示の第１インクは、上記以外のその他の添加成分を含有していてもよい。
その他の成分としては、例えば、ポリマー粒子、着色剤、固体湿潤剤（尿素等）、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、防錆剤、キレート剤等も挙げられる。
【００８７】
防腐剤としては、特開２０１４−１８４６８８号公報の段落〔００７３〕〜〔００９０〕の記載を参照することができる。
消泡剤としては、特開２０１４−１８４６８８号公報の段落〔００９１〕及び〔００９２〕の記載を参照することができる。
ポリマー粒子としては、特開２０１０−６４４８０号公報の段落００９０〜０１２１、特開２０１１−０６８０８５号公報の段落０１３０〜０１６７、及び特開２０１１−６２９９８号公報の段落０１８０〜０２３４に記載されている自己分散性ポリマー粒子が挙げられる。
本開示の第１インクは、必要に応じて着色剤（顔料、染料）を含有してもよい。
【００８８】
また、本開示の第１インクは、重合性化合物を含む光硬化型のインクに調製されたものでもよい。この場合、第１インクは、更に重合開始剤を含むことが好ましい。
重合性化合物としては、例えば、２０１１−１８４６２８号公報の段落０１２８〜０１４４、特開２０１１−１７８８９６号公報の段落００１９〜００３４、又は特開２０１５−２５０７６の段落００６５〜００８６等に記載されている重合性化合物（例えば、２官能以上の（メタ）アクリルアミド化合物）が挙げられる。
重合開始剤としては、例えば、特開２０１１−１８４６２８号公報の段落０１８６〜０１９０、特開２０１１−１７８８９６号公報の段落０１２６〜０１３０、又は特開２０１５−２５０７６の段落００４１〜００６４に記載されている公知の重合開始剤が挙げられる。
【００８９】
−第１インクの好ましい物性−
本開示の第１インクの物性には、特に制限はないが、以下の物性を有するものが好ましい。
（ｐＨ）
本開示の第１インクは、２５℃（±１℃）におけるｐＨが７．５以上であることが好ましい。第１インクのｐＨ（２５℃±１℃）は、ｐＨ７．５〜１３が好ましく、７．５〜１０がより好ましい。
【００９０】
本開示の第１インクの粘度としては、０．５ｍＰａ・ｓ〜１０ｍＰａ・ｓの範囲が好ましく、１ｍＰａ・ｓ〜７ｍＰａ・ｓの範囲がより好ましい。
粘度は、ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ ＴＶ−２２（ＴＯＫＩ  ＳＡＮＧＹＯ  ＣＯ．ＬＴＤ製）を用いて３０℃の条件下で測定されるものである。
【００９１】
本開示の第１インクの２５℃（±１℃）における表面張力としては、６０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、２０ｍＮ／ｍ〜５０ｍＮ／ｍであることがより好ましく、２５ｍＮ／ｍ〜４５ｍＮ／ｍであることがさらに好ましい。基材が樹脂基材である場合、第１インクの表面張力が６０ｍＮ／ｍ以下であると、濡れ性向上の観点から有利である。表面張力は、Ａｕｔｏｍａｔｉｃ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｔｅｎｓｉｏｍｅｔｅｒ  ＣＢＶＰ-Ｚ（協和界面科学（株）製）を用い、プレート法により測定されるものである。
【００９２】
−第１インクの用途−
本開示の第１インクは、鏡面光沢性の効果をより効果的に得る観点から、最小幅１ｍｍ以上の画像の形成に用いられることが好ましい。画像の最小幅は、２ｍｍ以上であることがより好ましく、３ｍｍ以上であることが特に好ましい。また、画像の最小幅の上限には特に制限はない。
【００９３】
本開示の第１インクは、インクジェット法による画像記録全般に特に制限なく用いられるものであるが、特に、インクジェット法による加飾画像の記録に用いられることが好ましい。
加飾画像の記録とは、対象物に対し装飾を加えることを目的とした記録全般を意味する。加飾画像の記録は、上記目的以外の印刷（例えば、電子回路を印刷するための印刷）とは異なる。
【００９４】
−第１インクの製造方法−
本開示の第１インクを製造する方法としては、特に制限はなく、上述の各成分を混合する方法を適用することができる。本開示の第１インクは、好ましくは、平板状金属粒子を含有する分散液を準備する工程と、少なくとも分散液と樹脂と、必要に応じて有機溶剤及び界面活性剤等の他の成分とを混合する工程と、を有する製造方法により製造される。分散液が水を含む場合、分散液と樹脂等とを混合する工程で水を混合する必要はないが、分散液が水を既に含有しているか否かに関わらず、分散液と樹脂等とを混合する工程で水を混合してもよい。
【００９５】
−第２工程−
第２工程は、第１工程で付与される第１インクに含まれる樹脂の反応部位（架橋点）と反応する反応性基を有する化合物を含む第２インクをインクジェット法により基材に付与する。
第２インクの付与により、第１インクの上に層が形成されてもよいし、付与された第２インクが第１インク中に染み込んで実質的に積層状態が形成されなくてもよい。
【００９６】
第２工程において、インクジェット法及び基材の詳細並びに好ましい態様については、既述の第１工程における場合と同様である。
【００９７】
以下、第２インクに含まれる成分について、詳細に説明する。
【００９８】
（反応性基を有する化合物）
本開示の第２インクは、反応性基を有する化合物（以下、架橋剤ともいう。）の少なくとも一種を含有する。反応性基を有する化合物は、第１インクに含まれる樹脂の反応部位（架橋点）において樹脂と反応し、架橋構造を形成する。これにより、平板状金属粒子間に存在する樹脂にも架橋構造が形成され、画像の少なくとも一部が硬化されるので、平板状金属粒子を含有する画像の強度が向上し、擦過による剥がれの発生が抑制されると考えられる。
【００９９】
反応性基とは、第１インクに含まれる樹脂の反応部位に対して反応性を有する基を指す。反応性基としては、例えば、ハロゲン基、アルデヒド基、イソシアネート基、炭素−炭素不飽和二重結合基（ビニル基）等が好適に挙げられる。
【０１００】
反応性基は、架橋の観点から、一分子中に２つ以上有することが好ましい。但し、アルデヒド基のように、分子中の反応性基が第１の反応後に第２の反応に寄与する第２の反応性基に変化するような化合物であれば、必ずしも一分子中に２つ以上の反応性基を有していなくてもよい。
例えばホルムアルデヒドの場合、アルデヒド基とアミン（Ｒ−ＮＨ２）とが反応して脱水することで、シッフ塩基（Ｒ−ＮＨ＝ＣＨ２）が生じ、反応性をもつこのシッフ塩基が更にアミンと反応する。これにより、架橋構造（ＮＨ-ＣＨ２-ＮＨ）が形成される。
【０１０１】
反応性基を有する化合物としては、樹脂の反応部位と反応して樹脂間に架橋構造を形成するため、例えば、１つの反応性基を有し、この反応性基が第１の反応後に第２の反応に寄与する第２の反応性基に変化することで、２つ以上の反応が可能となる化合物（例えば、ホルムアルデヒド）、又は２つ以上の反応性基を有する化合物（例えば、グルタルアルデヒド、活性ハロゲン化合物、活性ビニルスルホン化合物）を挙げることができる。
反応性基を有する化合物の具体例としては、クロム塩（例えば、クロム明ばん）、アルデヒド化合物（例えば、ホルムアルデヒド、グルタールアルデヒド、グリアオキザール）、イソシアネート化合物（例えば、アリルイソシアネート）、活性ハロゲン化合物（例えば、６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジン及びそのアルキル金属塩（例えばカリウム塩、ナトリウム塩））、エピクロルヒドリン樹脂、活性ビニルスルホン化合物（例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス（ビニルスルホニルアセチル）エチレンジアミン、１，３−ビス（ビニルスルホニル）−２−プロパノール等が挙げられる。
上記の中でも、樹脂の反応部位（特に、ゼラチンのアミノ基）との反応性に優れる点で、活性ハロゲン化合物、又は活性ビニルスルホン化合物が好ましい。
【０１０２】
なお、活性ハロゲン化合物及び活性ビニルスルホン化合物の「活性」とは、反応を促進するような置換基もしくは化学構造を含み、反応性に富むことを意味する。
【０１０３】
また、第２工程で第２インクを付与して第１インク中の樹脂を架橋する方法には、特に化学反応させる工程を用意する必要はなく、単に第１インクと第２インクとを接触させることで架橋効果が得られる。第１インク及び第２インクを接触させた後に、架橋促進等の目的で、必要に応じて、加熱する工程、第１インク及び第２インクの接触状態を保持して経時させる工程等の諸工程を設けてもよい。
上記諸工程として、具体的には、室温静置工程、加熱工程、減圧工程が挙げられる。
【０１０４】
基材に付与される第１インク中の樹脂の付与量ＣＡに対する、基材に付与される第２インク中の「反応性基を有する化合物」の付与量ＣＢの比を、下記関係式（1）で表される範囲として、第１インク及び第２インクを付与する態様が好ましい。
０．０１≦ＣＢ／ＣＡ≦１０    （1）
比ＣＢ／ＣＡが０．０１以上であると、樹脂の反応部位（架橋点）での架橋反応が多くなり、画像の耐擦過性がより向上する。また、比ＣＢ／ＣＡが１０以下であると、鏡面光沢性がより阻害されにくい。                                    。
上記と同様の理由から、比ＣＢ／ＣＡは、更に下記関係式（2）又は（3）を満たす場合がより好ましい。
０．０１≦ＣＢ／ＣＡ≦５    （2）
０．０１≦ＣＢ／ＣＡ＜１    （3）
【０１０５】
（水）
第２インクは、水を含有することができる。
水を含有することは、インクの取扱い性の観点、環境負荷軽減の観点等から好ましい。
【０１０６】
第２インク中における水の含有量としては、第２インクの全量に対して、１０質量％以上が好ましく、３０質量％以上がより好ましく、４０質量％以上が更に好ましく、５０質量％以上が特に好ましい。また、第２インクの吐出性の観点から、第２インク中における水の含有量は、第２インクの全量に対し、９０質量％以下が好ましく、８０質量％以下がより好ましく、７０質量％以下が特に好ましい。
【０１０７】
（着色剤）
第２インクは、必要に応じて着色剤を含有して着色されたインクに調製されたものでもよい。第２インクは、黒色もしくは白色の着色剤を含む無彩色のインク、又はＲ（赤色）、Ｇ（緑色）、Ｂ（青色）、Ｙ（黄色）、Ｍ（マゼンタ色）もしくはＣ（シアン色）の着色剤を含む有彩色のインクから選ばれるインクであってもよい。
着色剤としては、画像の耐光性、画像の耐候性などの観点から、顔料が好ましい。
顔料には、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。顔料としては、例えば、公知の有機顔料及び無機顔料が挙げられる。また、顔料としては、市販の顔料分散体、表面処理された顔料（顔料を分散媒として、水、液状有機化合物、不溶性の樹脂等に分散させたもの、樹脂、顔料誘導体等で顔料表面を処理したものなど）も挙げられる。
有機顔料及び無機顔料としては、黄色顔料、赤色顔料、マゼンタ顔料、青色顔料、シアン顔料、緑色顔料、橙色顔料、紫色顔料、褐色顔料、黒色顔料、白色顔料等が挙げられる。
着色剤として顔料を用いる場合には、必要に応じて顔料分散剤を用いてもよい。顔料等の色材及び顔料分散剤については、特開２０１４−０４０５２９号公報の段落［０１８０］〜［０２００］を適宜参照することができる。
【０１０８】
顔料は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。
顔料の第２インク中における含有量としては、第２インクの全質量に対して、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましい。第２インクを着色する観点からは、着色剤の含有量は１質量％以上が好ましいが、第２インクを無色インクとして第１インクと併用する観点からは、着色剤の含有量は、０．０１質量％未満であることが好ましい。着色剤の含有量は、０．０１質量％未満であることは、第２インクが着色剤を実質的に含有していないことを示す。
【０１０９】
（他の成分）
第２インクには、既述の第１インクに含有することができる他の成分と同様の成分を含有してもよい。
【０１１０】
−第２インクの好ましい物性−
第２インクの物性に特に制限はないが、第２インクは、下記物性を有することが好ましい。
第２インクは、２５℃（±１℃）におけるｐＨが７．５以上であることが好ましい。第１インクのｐＨ（２５℃±１℃）は、７．５〜１３が好ましく、７．５〜１０がより好ましい。
【０１１１】
第２インクの粘度は、０．５ｍＰａ・ｓ〜１０ｍＰａ・ｓの範囲が好ましく、１ｍＰａ・ｓ〜７ｍＰａ・ｓの範囲がより好ましい。粘度は、ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ ＴＶ−２２（ＴＯＫＩ  ＳＡＮＧＹＯ  ＣＯ．ＬＴＤ製）を用いて３０℃の条件下で測定されるものである。
【０１１２】
第２インクの２５℃（±１℃）における表面張は、６０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、２０ｍＮ／ｍ〜５０ｍＮ／ｍであることがより好ましく、２５ｍＮ／ｍ〜４５ｍＮ／ｍであることがさらに好ましい。第１インクの表面張力が６０ｍＮ／ｍ以下であると、基材への濡れ性向上の観点から有利である。表面張力は、Ａｕｔｏｍａｔｉｃ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｔｅｎｓｉｏｍｅｔｅｒ  ＣＢＶＰ-Ｚ（協和界面科学（株）製）を用い、プレート法により測定されるものである。
【０１１３】
第１インクと第２インクとは、画像に良好な鏡面光沢性を持たせ、かつ、耐擦過性を効果的に向上させる観点から、基材の上に、第１工程により第１インクを付与した後、第２工程により第２インクを付与する態様が好ましい。これにより、第１インクによる画像上に第２インクが重ねて設けられ、画像の鏡面光沢性が安定的に保持され、画像の耐擦過性に優れたものとなる。
【０１１４】
−第２インクの製造方法−
本開示の第２インクを製造する方法としては、特に制限はなく、上述の各成分を混合する方法を適用することができる。本開示の第２インクは、好ましくは、反応性基を有する化合物（架橋剤）と水と必要に応じて有機溶剤及び界面活性剤等とを混合する工程を有する製造方法により製造される。
【０１１５】
−第３工程−
本開示の画像記録方法には、既述の第１工程及び第２工程に加え、更に、第１インク及び第２インクとは異なる、着色剤を含有する第３インクをインクジェット法により基材に付与する第３工程を有している態様も好ましい。
【０１１６】
この態様では、第１工程と第２工程との間、又は第１工程の前に、第３工程により第３インクを付与する場合が好ましい。
第１工程と第２工程との間に、第３工程により第３インクを付与する態様によれば、第１インクによる鏡面画像と第３インクによる着色画像との重なり部分において、鏡面光沢性を有する着色画像を形成することができる。
また、第１工程の前に、第３工程により第３インクを付与する態様によれば、第１インクによる画像と第３インクによる画像との重なり部分において、第１インクによる画像（例えば銀色の画像）によって、第３インクによる着色画像を隠蔽することができる。
【０１１７】
また、本開示の画像記録方法では、第１工程と第２工程との間、並びに、第１工程及び第２工程のうち後に実施される工程の後、の少なくとも一方に、インクを乾燥させる工程を設けてもよい。インクを乾燥させる工程については、既述の通りである。
【０１１８】
第３工程は、第１工程と同じ条件で実施してもよいし、第１工程とは異なる条件で実施してもよい。
【０１１９】
第３工程において、インクジェット法及び基材の詳細並びに好ましい態様については、既述の第１工程における場合と同様である。
【０１２０】
−第３インク−
第３インクとしては、着色剤を含有する公知のインクを特に制限なく用いることができる。第３インクは、主たる溶媒として水を含有する水系インクであってもよいし、主たる溶媒として溶剤を含有する溶剤系インクであってもよい。
また、第３インクは、重合性化合物（及び好ましくは光重合開始剤）を含有する光硬化型のインクであってもよい。
【０１２１】
第３インクは、既述の第１インクと同様に、アミノ基、アミド基、イミノ基、ホスフィン基、ホスホニウム基、アミノ基の塩、アミド基の塩、イミノ基の塩、及びホスホニウム基の塩から選択される少なくとも一つの部位を有する樹脂、水、有機溶剤を含有することが好ましい。また、第３インクは、必要に応じて、その他の成分として、既述の第１インクに含有することができる他の成分と同様の成分を含有してもよい。
樹脂、有機溶剤、水の詳細は、既述の通りであり、それぞれの好ましい態様も第１インクにおける場合と同様である。
【０１２２】
（着色剤）
第３インクは、着色剤（顔料、染料等）を含有することが好ましい。着色剤としては、画像の耐光性、画像の耐候性などの観点から、顔料が好ましい。
顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。顔料としては、例えば、公知の有機顔料及び無機顔料が挙げられる。また、顔料としては、市販の顔料分散体、表面処理された顔料（顔料を分散媒として、水、液状有機化合物、不溶性の樹脂等に分散させたもの、樹脂、顔料誘導体等で顔料表面を処理したものなど）も挙げられる。
有機顔料及び無機顔料としては、黄色顔料、赤色顔料、マゼンタ顔料、青色顔料、シアン顔料、緑色顔料、橙色顔料、紫色顔料、褐色顔料、黒色顔料、白色顔料等が挙げられる。
着色剤として顔料を用いる場合には、必要に応じて顔料分散剤を用いてもよい。
顔料等の色材及び顔料分散剤については、特開２０１４−０４０５２９号公報の段落［０１８０］〜［０２００］を適宜参照することができる。
【０１２３】
顔料は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。
顔料の第３インク中における含有量としては、画像濃度の観点から、第３インクに対して、１質量％以上が好ましく、１質量％〜２０質量％がより好ましく、２質量％〜１０質量％がさらに好ましい。
【０１２４】
本開示において、第３インクにおける着色剤の含有量が第２インクの全量に対して１質量％未満（より好ましくは０．１質量％以下）であり、かつ、第３インクにおける着色剤の含有量が第３インクの全量に対して１質量％以上（より好ましくは１質量％〜２０質量％、さらに好ましくは２質量％〜１０質量％）であることが好ましい。
【０１２５】
−第３インクの好ましい物性−
第３インクは、物性に制限はないが、以下の物性を有することが好ましい。
第３インクは、２５℃（±１℃）におけるｐＨが７．５以上であることが好ましい。第１インクのｐＨ（２５℃±１℃）は、７．５〜１３が好ましく、７．５〜１０がより好ましい。
【０１２６】
第３インクの粘度は、０．５ｍＰａ・ｓ〜１０ｍＰａ・ｓの範囲が好ましく、１ｍＰａ・ｓ〜７ｍＰａ・ｓの範囲がより好ましい。粘度は、ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ ＴＶ−２２（ＴＯＫＩ  ＳＡＮＧＹＯ  ＣＯ．ＬＴＤ製）を用いて３０℃の条件下で測定されるものである。
【０１２７】
第３インクの２５℃（±１℃）における表面張は、６０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、２０ｍＮ／ｍ〜５０ｍＮ／ｍであることがより好ましく、２５ｍＮ／ｍ〜４５ｍＮ／ｍであることがさらに好ましい。第１インクの表面張力が６０ｍＮ／ｍ以下であると、基材への濡れ性向上の観点から有利である。表面張力は、Ａｕｔｏｍａｔｉｃ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｔｅｎｓｉｏｍｅｔｅｒ  ＣＢＶＰ-Ｚ（協和界面科学（株）製）を用い、プレート法により測定されるものである。
【０１２８】
−基材−
本開示の画像記録方法における基材としては、紙基材、樹脂基材などを特に制限なく使用することができる。
【０１２９】
紙基材としては、普通紙、光沢紙、コート紙、等が挙げられる。
光沢紙は、原紙と、原紙上に配置された高分子あるいは多孔性微粒子と、を備える紙基材である。光沢紙の市販品としては、特に限定されないが、例えば、富士フイルム（株）製の「画彩（登録商標）」、セイコーエプソン（株）製の写真用紙あるいはフォト光沢紙、コニカミノルタ（株）製の光沢紙、等が挙げられる。
コート紙は、原紙と、原紙上に配置されたコート層と、を備える紙基材である。コート紙の市販品としては、特に限定されないが、例えば、王子製紙（株）製の「ＯＫトップコート（登録商標）＋」、日本製紙（株）の「オーロラコート」、等が挙げられる。
紙基材としては、画像の鏡面光沢性により優れた画像が得られる点で、光沢紙又はコート紙が好ましく、光沢紙がより好ましい。
【０１３０】
樹脂基材としては、樹脂フィルムが挙げられる。
樹脂基材（例えば樹脂フィルム）の樹脂としては、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ：Polyvinyl Chloride）樹脂、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ：Polyethylene Terephthalate）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ：Polyethylene Naphthalate）、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール、アクリル樹脂、等が挙げられる。中でも、画像の鏡面光沢性により優れた画像が得られる点で、三酢酸セルロース、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）又はポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）が好ましい。
【０１３１】
本開示の画像記録方法における基材としては、より優れた鏡面光沢性を有する画像の記録が可能である点で、光沢紙、コート紙、又は樹脂基材が好ましく、光沢紙又は樹脂基材がより好ましく、樹脂基材が特に好ましい。
【０１３２】
また、本開示の画像記録方法における基材としては、既に画像（以下、画像Ｘともいう。）が形成されている基材（即ち、印刷物）であってもよい。即ち、本開示の画像記録方法は、既に画像Ｘが形成されている基材（印刷物）の画像Ｘ上に、本開示の第１インク及び第２インクを用いて画像を記録する方法であってもよい。
【０１３３】
＜記録物＞
本開示の記録物は、基材と、基材上に配置され、平均アスペクト比が３以上１００以下の平板状金属粒子と、アミノ基、アミド基、イミノ基、ホスフィン基、ホスホニウム基、アミノ基の塩、アミド基の塩、イミノ基の塩、及びホスホニウム基の塩から選択される少なくとも一つの部位を有する樹脂と、を含み、上記の樹脂の少なくとも一部が架橋構造を有する画像と、を備えている。
【０１３４】
基材及び画像中の含有成分の詳細については、既述の通りであり、好ましい態様も同様である。
【０１３５】
更に、基材と画像（鏡面画像）との間、及び、画像（鏡面画像）の上の少なくとも一方に、着色剤を含む着色画像を備えている態様が好ましい。
このうち、画像（鏡面画像）の上に着色剤を含む着色画像を備えた態様では、鏡面画像と着色画像との重なり部分において、鏡面光沢性を有する着色画像が設けられている。
また、基材と画像（鏡面画像）との間に着色剤を含む着色画像を備えた態様では、鏡面画像と着色画像との重なり部分において、鏡面画像（例えば銀色の画像）によって着色画像が隠蔽された画像となっている。
【実施例】
【０１３６】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は質量基準である。
【０１３７】
＜金属粒子分散液Ａの調製＞
金属粒子の分散液として、金属粒子分散液Ａを調製した。以下に詳細を示す。
【０１３８】
−金属粒子形成液の調製−
高Ｃｒ−Ｎｉ−Ｍｏステンレス鋼（ＮＴＫＲ−４、日本金属工業（株）製）製の反応容器を準備した。この反応容器は、ステンレス鋼（ＳＵＳ３１６Ｌ）製のシャフトにＮＴＫＲ−４製のプロペラ４枚及びＮＴＫＲ−４製のパドル４枚を取り付けたアジターを備えている。
上記反応容器内にイオン交換水１３Ｌ（リットル）を入れ、イオン交換水を上記アジターによって撹拌しながら、さらに１０ｇ／Ｌのクエン酸三ナトリウム（無水物）水溶液１．０Ｌを添加した。得られた液体を３５℃に保温した。
３５℃に保温された上記液体に対し、８．０ｇ／Ｌのポリスチレンスルホン酸水溶液０．６８Ｌを添加し、更に、水素化ホウ素ナトリウムの濃度を２３ｇ／Ｌに調節した水素化ホウ素ナトリウム水溶液０．０４１Ｌを添加した。ここで、水素化ホウ素ナトリウム水溶液の濃度の調節は、０．０４Ｎ（ｍｏｌ／Ｌ）の水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）水溶液を用いて行った。
水素化ホウ素ナトリウム水溶液が添加された液体に対し、更に０．１０ｇ／Ｌの硝酸銀水溶液１３Ｌを５．０Ｌ／ｍｉｎの速度で添加した。
得られた液体に対し、更に、１０ｇ／Ｌのクエン酸三ナトリウム（無水物）水溶液２．０Ｌ及びイオン交換水１１Ｌを添加し、更に８０ｇ／Ｌのヒドロキノンスルホン酸カリウム水溶液０．６８Ｌを添加した。
次に、撹拌の速度を８００ｒｐｍ（round per minute；以下同じ）に上げ、次いで０．１０ｇ／Ｌの硝酸銀水溶液８．１Ｌを０．９５Ｌ／ｍｉｎで添加した後、得られた液体の温度を３０℃に降温した。
３０℃に降温した液体に対し、４４ｇ／Ｌのメチルヒドロキノン水溶液８．０Ｌを添加し、次いで、後述する４０℃のゼラチン水溶液を全量添加した。
次いで、撹拌の速度を１２００ｒｐｍに上げ、後述する亜硫酸銀白色沈殿物混合液を全量添加した。亜硫酸銀白色沈殿物混合液が添加された液体のｐＨは、除々に変化した。
上記液体のｐＨの変化が止まった段階で、この液体に対し、１Ｎ（ｍｏｌ／Ｌ）のＮａＯＨ水溶液５．０Ｌを０．３３Ｌ／ｍｉｎで添加した。得られた液体をＮａＯＨ及びクエン酸（無水物）を用いてｐＨ＝７．０±１．０に調整した。次に、このｐＨ調整後の液体に対して２．０ｇ／Ｌの１−（ｍ−スルホフェニル）−５−メルカプトテトラゾールナトリウム水溶液０．１８Ｌを添加し、次いでアルカリ性に調整して溶解させた７０ｇ／Ｌの１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン水溶液０．０７８Ｌを添加した。
以上により、金属粒子形成液を調製した。
【０１３９】
金属粒子形成液は、ユニオンコンテナーＩＩ型の２０Ｌの容器（低密度ポリエチレン製容器、アズワン（株）製）に分液して収容し、３０℃で貯蔵した。
なお、金属粒子形成液の物理特性は、以下の通りであった。
・２５℃のｐＨ＝９．４
ｐＨの測定は、アズワン（株）製のＫＲ５Ｅを用いて金属粒子形成液を２５℃に調整して行った。
・電気伝導度＝８．１ｍＳ／ｃｍ
電気伝導度の測定は、東亜ディーケーケー（株）製のＣＭ−２５Ｒを用いて行った。
・粘度＝２．１ｍＰａ・ｓ
粘度の測定は、（株）エー・アンド・デイ製のＳＶ−１０を用いて金属粒子形成液を２５℃に調整して行った。
【０１４０】
−ゼラチン水溶液の調製−
ＳＵＳ３１６Ｌ製のアジターを備えたＳＵＳ３１６Ｌ製の溶解タンクを準備した。
この溶解タンク内にイオン交換水１６．７Ｌを入れ、イオン交換水を上記アジターで低速撹拌しながら、更に脱イオン処理を施したアルカリ処理牛骨ゼラチン（ＧＰＣによる重量平均分子量：２０万）１．４ｋｇを添加した。
得られた液体に、更に、脱イオン処理、蛋白質分解酵素処理、及び過酸化水素による酸化処理を施したアルカリ処理牛骨ゼラチン（ＧＰＣによる重量平均分子量：２．１万）０．９１ｋｇを添加した。その後、液体の温度を４０℃に昇温し、ゼラチンの膨潤及び溶解を同時に行うことにより、ゼラチンを完全に溶解させた。
以上により、ゼラチン水溶液を調製した。
【０１４１】
−亜硫酸銀白色沈殿物混合液の調製−
ＳＵＳ３１６Ｌ製のアジターを備えたＳＵＳ３１６Ｌ製の溶解タンクを準備した。
この溶解タンク内にイオン交換水８．２Ｌを入れ、更に１００ｇ／Ｌの硝酸銀水溶液８．２Ｌを添加した。得られた液体を上記アジターで高速撹拌しながら、更に１４０ｇ／Ｌの亜硫酸ナトリウム水溶液２．７Ｌを短時間で添加することにより、亜硫酸銀の白色沈澱物を含む混合液（亜硫酸銀白色沈殿物混合液）を調製した。
亜硫酸銀白色沈殿物混合液は、使用する直前に調製した。
【０１４２】
−金属粒子分散液Ａの調製（脱塩処理及び再分散処理）−
上記の金属粒子形成液に対し、脱塩処理及び再分散処理を施すことにより金属粒子分散液Ａを得た。詳細な操作は以下の通りである。
【０１４３】
上記のように調製した金属粒子形成液を遠沈管に８００ｇ採取し、１ｍｏｌ／Ｌの硫酸を用いて２５℃でのｐＨを９．２±０．２に調整した。
ｐＨ調整後の金属粒子形成液に対し、遠心分離機（日立工機（株）製、ｈｉｍａｃＣＲ２２ＧＩＩＩ、アングルローターＲ９Ａ）を用い、３５℃、９０００ｒｐｍ、及び６０分間の条件で遠心分離操作を行った。その後、上澄液を７８４ｇ捨て、残った固体（金属粒子及びゼラチンを含む固体）に０．２ｍｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ水溶液を加えて合計４０ｇとした。そして、撹拌棒を用いて手撹拌することにより、粗分散液Ｘを得た。
上記と同様の操作を行って、１２０本分の粗分散液Ｘを調製し、全ての粗分散液Ｘ（合計で４８００ｇ）をＳＵＳ３１６Ｌ製のタンクに投入して混合した。次いで、このタンク内に、更にＰｌｕｒｏｎｉｃ３１Ｒ１（ＢＡＳＦ社製、ノニオン系界面活性剤）の１０ｇ／Ｌ溶液（溶媒として、メタノール：イオン交換水＝１：１（体積比）の混合液を含む）を１０ｍＬ添加した。
次に、プライミクス（株）製のオートミクサー２０型（撹拌部：ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ）を用いて、タンク中の粗分散液Ｘの混合物に対し、９０００ｒｐｍで１２０分間のバッチ式分散処理を施した。分散処理中の液温を５０℃に保った。
分散処理を終了した後、２５℃に降温し、プロファイルＩＩフィルター（日本ポール（株）製、製品型式：ＭＣＹ１００１Ｙ０３０Ｈ１３）を用いてシングルパスの濾過を行った。
以上の操作を施すことによって、金属粒子形成液に対して脱塩処理及び再分散処理を施し、金属粒子分散液Ａを調製した。
【０１４４】
調製した金属粒子分散液ＡをユニオンコンテナーＩＩ型の２０Ｌ容器に収納し、３０℃で貯蔵した。
金属粒子分散液Ａは、金属粒子の金属粒子分散液の全質量に対する含有量は１０質量％であり、ゼラチンの金属粒子分散液の全質量に対する含有量は１質量％であった。
なお、金属粒子分散液Ａの物理特性（ｐＨ、電気伝導度、粘度）を上記と同様の方法で測定した結果を以下に示す。
・ｐＨ（２５℃）＝７．０
・電気伝導度＝０．０８ｍＳ／ｃｍ
・粘度（２５℃）＝７．４ｍＰａ・ｓ
【０１４５】
［金属粒子の形状］
金属粒子分散液Ａを、応研商事株式会社製のエラスチックカーボン支持膜ＳＴＥＭ１００Ｃｕの上に滴下し、乾燥させた後、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）にて観察することにより、分散液Ａに含有される金属粒子の形状を確認した。金属粒子の形状は、平板状の銀粒子であった。結果を表１に示す。
【０１４６】
［金属粒子の平均円相当径］
金属粒子分散液Ａに含有される金属粒子の形状を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）にて観察して得られたＴＥＭ像を、画像処理ソフトＩｍａｇｅＪ（アメリカ国立衛生研究所（NIH：National Institutes of Health)提供）に取り込み、画像処理を施した。
詳細には、数視野のＴＥＭ像から任意に抽出した５００個の金属粒子に関して画像解析を行い、同面積円相当直径を算出した。得られた５００個の金属粒子の同面積円相当直径を単純平均（数平均）することにより、金属粒子の平均円相当径を求めた。結果を表１に示す。
【０１４７】
［金属粒子の平均厚さ］
金属粒子分散液Ａをシリコン基板上に滴下して乾燥させ、観察用サンプルとした。観察用サンプルを用い、ＦＩＢ−ＴＥＭ（Focused Ion Beam−Transmission electron microscopy）法によって金属粒子分散液Ａに含まれる金属粒子５００個の厚さを測定した。５００個の金属粒子の厚さを単純平均（数平均）することにより、金属粒子の平均厚さを求めた。結果を表１に示す。
【０１４８】
［金属粒子の平均アスペクト比］
上記の平均円相当径を上記の平均厚さで割ることにより、金属粒子の平均アスペクト比を求めた。結果を表１に示す。
【０１４９】
＜金属粒子分散液Ｂ〜Ｄ、Ｆの調製＞
上記の「−金属粒子形成液の調製−」において、「０．１０ｇ／Ｌの硝酸銀水溶液１３Ｌ」の添加量、及び、「１Ｎ（ｍｏｌ／Ｌ）の水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）水溶液５．０Ｌ」の添加のタイミングを変えたこと以外は、金属粒子分散液Ａの調製と同様にして、平板状金属粒子を含む金属粒子分散液Ｂ〜Ｅ（いずれも平板状の銀粒子）及び球状金属粒子を含む金属粒子分散液Ｇをそれぞれ調製した。
具体的には、「０．１０ｇ／Ｌの硝酸銀水溶液１３Ｌ」の添加量を減らすことにより、形成される金属粒子の平均円相当径を上昇させ、平均アスペクト比を上昇させた。また、「１Ｎ（ｍｏｌ／Ｌ）の水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）水溶液５．０Ｌ」の添加のタイミングを早めること（例えば、亜硫酸銀白色沈殿物混合液が添加された液体のｐＨの変化が止まる前に、「１Ｎ（ｍｏｌ／Ｌ）の水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）水溶液５．０Ｌ」を添加すること）により、平均アスペクト比を低下させて球形状を形成した。
そして、調製した金属粒子分散液Ｂ〜Ｄ、Ｆのそれぞれに対し、金属粒子分散液Ａと同様の測定及び確認を行った。結果を表１に示す。
【０１５０】
＜金属粒子分散液Ｅの準備＞
金属粒子分散液Ｅとして、平板状金粒子を含有する金ナノプレート水分散液Ａｕ−ＷＰＬＣ３−Ｃ（大日本塗料株式会社製）を用意した。
この水分散液に含有される金属粒子は、平板状の金粒子である。
また、調製した金属粒子分散液Ｅに対し、金属粒子分散液Ａと同様の測定及び確認を行った。結果を表１に示す。
【０１５１】
〔実施例１〜１５、比較例１〜６〕
＜光沢性インク１〜５の調製＞
金属粒子の含有率が２質量％となる量の上記金属粒子分散液Ａ〜Ｄを用い、下記組成の光沢性インク１〜５（第１インク）を調製した。表１中の光沢性インク１〜５の分散液は、金属粒子分散液Ａ〜Ｄを示す。既述の方法で測定した粘度（２５℃）はいずれも３．０ｍＰａ・ｓ、であり、既述の方法で測定したｐＨ（２５℃）はいずれも７．５であった。
<組成>
・金属粒子（平板状銀粒子）          …  ２質量％
・下記表１に示す樹脂                …  下記表１に記載の量
ゼラチン：重量平均分子量２０万のアルカリ処理牛骨ゼラチンと重量平均分子量２．１万のアルカリ処理牛骨ゼラチンとの混合物、新田ゼラチン株式会社製
ポリエチレンイミン：重量平均分子量２５万、ポリサイエンス株式会社製
・プロピレングリコール（有機溶剤）  …  ３０質量％
・サーフロン（登録商標）Ｓ−２４３  …  ０．１５質量％
（パーフルオロ基を有するフッ素系界面活性剤１、屈折率＝１．３５、ＡＧＣセイミケミカル（株）製）
・イオン交換水                      …  合計で１００質量％となる残量
【０１５２】
＜光沢性インク６の調製＞
金属粒子の含有率が２質量％となる量の上記金属粒子分散液Ｅを用い、下記組成の光沢性インク６（第１インク）を調製した。表１中の光沢性インク６の分散液は、金属粒子分散液Ｅを示す。既述の方法で測定した粘度（２５℃）は２．８ｍＰａ・ｓ、であり、既述の方法で測定したｐＨ（２５℃）は７．５であった。
<組成>
・金属粒子（平板状金粒子）            …  ２質量％
（大日本塗料株式会社製、Ａｕ−ＷＰＬＣ３−Ｃ）                    
・ゼラチン（樹脂）                    …  ０．２質量％
（重量平均分子量２０万のアルカリ処理牛骨ゼラチンと重量平均分子量２．１万のアルカリ処理牛骨ゼラチンとの混合物、新田ゼラチン株式会社製）
・プロピレングリコール（有機溶剤）    …  ３０質量％
・サーフロン（登録商標）Ｓ−２４３    …  ０．１５質量％
（パーフルオロ基を有するフッ素系界面活性剤１、屈折率＝１．３５、ＡＧＣセイミケミカル（株）製）
・イオン交換水                        …  合計で１００質量％となる残量
【０１５３】
＜着色インクの調製＞
−イエローインクの調製−
光沢性インク１の調製において、金属粒子を同量のＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５５（クラリアント社製、ＩＮＫＪＥＴ  ＹＥＬＬＯＷ  ４Ｇ  ＶＰ２５３２）に代えたこと以外は、インク１の調製と同様にして、イエローインクを調製した。
−シアンインクの調製−
光沢性インク１の調製において、金属粒子を同量のＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５（東京化成工業社製）に代えたこと以外は、インク１の調製と同様にしてシアンインクを調製した。
【０１５４】
＜比較用インク７〜９の調製＞
金属粒子の含有率が２質量％となる量の上記金属粒子分散液Ａ、Ｃ又はＦを用い、下記組成のインク７〜９を調製した。既述の方法で測定した粘度（２５℃）はいずれも３．０ｍＰａ・ｓ、であり、既述の方法で測定したｐＨ（２５℃）はいずれも７．５であった。
<組成>
・金属粒子（球状金粒子、平板状銀粒子）…  ２質量％
・下記表１に示す樹脂                  …  下記表１に記載の量
ゼラチン：重量平均分子量２０万のアルカリ処理牛骨ゼラチンと重量平均分子量２．１万のアルカリ処理牛骨ゼラチンとの混合物、新田ゼラチン株式会社製
ＰＶＡ：ポリビニルアルコール（製品コード０４３９８−５００、ポリサイエンス社製）
・プロピレングリコール（有機溶剤）    …  ３０質量％
・サーフロン（登録商標）Ｓ−２４３    …  ０．１５質量％
（パーフルオロ基を有するフッ素系界面活性剤１、屈折率＝１．３５、ＡＧＣセイミケミカル（株）製）
・イオン交換水                        …  合計で１００質量％となる残量
【０１５５】
光沢性インク１〜６及び比較用インク７〜９に含まれる金属粒子の形状及びサイズ（形状、平均円相当径、平均厚さ、及び平均アスペクト比）を、金属粒子分散液に含まれる金属粒子の形状及びサイズの確認と同様の方法により確認したところ、金属粒子分散液に含まれる金属粒子の形状及びサイズ（表１記載の形状及びサイズ）と同様であった。
【０１５６】
＜クリアインクの調製＞
以下に示す組成中の成分を混合し、着色剤を含まないクリアインク１１〜２０（第２インク）を調製した。既述の方法で測定した粘度（２５℃）はいずれも３．０ｍＰａ・ｓ、であり、既述の方法で測定したｐＨ（２５℃）はいずれも７．４であった。
【０１５７】
−クリアインク１１−
<組成>
・プロピレングリコール（有機溶剤）      …  ３０質量％
・サーフロン（登録商標）Ｓ−２４３      …  ０．１５質量％
（パーフルオロ基を有するフッ素系界面活性剤１、屈折率＝１．３５、ＡＧＣセイミケミカル株式会社製）
・Ｎ，Ｎ’−ビス（ビニルスルホニルアセチル）エチレンジアミン  …  ０．１質量％
（樹脂の反応部位（架橋点）で反応する反応性基を有する化合物；東京化成株式会社製）
・イオン交換水                          …  合計で１００質量％となる残量
【０１５８】
−クリアインク１２−
<組成>
・プロピレングリコール（有機溶剤）      …  ３０質量％
・サーフロン（登録商標）Ｓ−２４３      …  ０．１５質量％
（パーフルオロ基を有するフッ素系界面活性剤１、屈折率＝１．３５、ＡＧＣセイミケミカル株式会社製）
・１，３−ビス（ビニルスルホニル）−２−プロパノール  …  ０．１質量％
（樹脂の反応部位（架橋点）で反応する反応性基を有する化合物；東京化成株式会社製）
・イオン交換水                          …  合計で１００質量％となる残量
【０１５９】
−クリアインク１３−
<組成>
・プロピレングリコール（有機溶剤）      …  ３０質量％
・サーフロン（登録商標）Ｓ−２４３      …  ０．１５質量％
（パーフルオロ基を有するフッ素系界面活性剤１、屈折率＝１．３５、ＡＧＣセイミケミカル株式会社製）
・２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンナトリウム塩  …  ０．１質量％
（樹脂の反応部位（架橋点）で反応する反応性基を有する化合物；コニカミノルタケミカル株式会社製）
・イオン交換水                          …  合計で１００質量％となる残量
【０１６０】
−クリアインク１４−
<組成>
・プロピレングリコール（有機溶剤）      …  ３０質量％
・サーフロン（登録商標）Ｓ−２４３      …  ０．１５質量％
（パーフルオロ基を有するフッ素系界面活性剤１、屈折率＝１．３５、ＡＧＣセイミケミカル株式会社製）
・ホルムアルデヒド                      …  ０．１質量％
（樹脂の反応部位（架橋点）で反応する反応性基を有する化合物；東京化成株式会社製）
・イオン交換水                          …  合計で１００質量％となる残量
【０１６１】
−クリアインク１５−
<組成>
・プロピレングリコール（有機溶剤）      …  ３０質量％
・サーフロン（登録商標）Ｓ−２４３      …  ０．１５質量％
（パーフルオロ基を有するフッ素系界面活性剤１、屈折率＝１．３５、ＡＧＣセイミケミカル株式会社製）
・Ｎ，Ｎ’−ビス（ビニルスルホニルアセチル）エチレンジアミン  …  ０．０２質量％
（樹脂の反応部位（架橋点）で反応する反応性基を有する化合物；東京化成株式会社製）
・イオン交換水                          …  合計で１００質量％となる残量
【０１６２】
−クリアインク１６−
<組成>
・プロピレングリコール（有機溶剤）      …  ３０質量％
・サーフロン（登録商標）Ｓ−２４３      …  ０．１５質量％
（パーフルオロ基を有するフッ素系界面活性剤１、屈折率＝１．３５、ＡＧＣセイミケミカル株式会社製）
・Ｎ，Ｎ’−ビス（ビニルスルホニルアセチル）エチレンジアミン  …  ０．２質量％
（樹脂の反応部位（架橋点）で反応する反応性基を有する化合物；東京化成株式会社製）
・イオン交換水                          …  合計で１００質量％となる残量
【０１６３】
−クリアインク１７−
<組成>
・プロピレングリコール（有機溶剤）      …  ３０質量％
・サーフロン（登録商標）Ｓ−２４３      …  ０．１５質量％
（パーフルオロ基を有するフッ素系界面活性剤１、屈折率＝１．３５、ＡＧＣセイミケミカル株式会社製）
・Ｎ，Ｎ’−ビス（ビニルスルホニルアセチル）エチレンジアミン  …  ２．０質量％
（樹脂の反応部位（架橋点）で反応する反応性基を有する化合物；東京化成株式会社製）
・イオン交換水                          …  合計で１００質量％となる残量
【０１６４】
−クリアインク１８−
<組成>
・プロピレングリコール（有機溶剤）      …  ３０質量％
・サーフロン（登録商標）Ｓ−２４３      …  ０．１５質量％
（パーフルオロ基を有するフッ素系界面活性剤１、屈折率＝１．３５、ＡＧＣセイミケミカル株式会社製）
・Ｎ，Ｎ’−ビス（ビニルスルホニルアセチル）エチレンジアミン  …  ３．０質量％
（樹脂の反応部位（架橋点）で反応する反応性基を有する化合物；東京化成株式会社製）
・イオン交換水                          …  合計で１００質量％となる残量
【０１６５】
−比較用クリアインク１９−
<組成>
・プロピレングリコール（有機溶剤）      …  ３０質量％
・サーフロン（登録商標）Ｓ−２４３      …  ０．１５質量％
（パーフルオロ基を有するフッ素系界面活性剤１、屈折率＝１．３５、ＡＧＣセイミケミカル株式会社製）
・２−クロロ−４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン  …  ０．１質量％
（東京化成株式会社製）
・イオン交換水                          …  合計で１００質量％となる残量
【０１６６】
−比較用クリアインク２０−
<組成>
・プロピレングリコール（有機溶剤）      …  ３０質量％
・サーフロン（登録商標）Ｓ−２４３      …  ０．１５質量％
（パーフルオロ基を有するフッ素系界面活性剤１、屈折率＝１．３５、ＡＧＣセイミケミカル（株）製）
・イオン交換水                          …  合計で１００質量％となる残量
【０１６７】
＜画像記録及び評価＞
（１）実施例１〜９、１２〜１５、及び比較例１〜６
インクジェットプリンター（ＦＵＪＩＦＩＬＭ  ＤＩＭＡＴＩＸ社製、ＤＭＰ−２８３１）の専用カートリッジ（Ｄｉｍａｔｉｘ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｃａｒｔｒｉｄｇｅ（Ｊｅｔｐｏｗｅｒｄ））に、上記の光沢性インク１〜９及びクリアインク１１〜１６を下記表１に示す組み合わせにて順次充填した。専用カートリッジは、インクカートリッジとインクジェットヘッドとが一体化された構造を有し、インクジェットヘッドはノズル径２１．５μｍ及びノズル数１６のノズルを有するものである。次いで、インクが充填された専用カートリッジを、インクジェットプリンターにセットした。
専用カートリッジがセットされたインクジェットプリンターを用い、室温下で専用カートリッジのノズルから、まず光沢性インク１〜９のいずれかを基材である光沢紙（富士フイルム（株）製の「画彩」（登録商標））上に吐出して鏡面光沢のあるベタ画像（Solid image；長さ７０ｍｍ×幅３０ｍｍ）を記録した。ベタ画像を室温（２５℃）静置の条件で乾燥させた後、表１に示す組み合わせとなるクリアインクを室温下で専用カートリッジのノズルから、光沢紙上の鏡面光沢のあるベタ画像の上に重ねて吐出し、４０℃にて終夜放置した。このようにして、ベタ画像にクリアインクが重ねられた鏡面光沢画像を記録した。
なお、鏡面光沢画像を記録する際、インク１〜９の吐出及びクリアインク１１〜１６の吐出は、いずれもドット密度を１２００ｄｐｉ（dot per inch）とし、打滴量を２３ｇ／ｍ２として行った。
【０１６８】
（２）実施例１０〜１１
インクジェットプリンター（ＦＵＪＩＦＩＬＭ  ＤＩＭＡＴＩＸ社製、ＤＭＰ−２８３１）の専用カートリッジ（Ｄｉｍａｔｉｘ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｃａｒｔｒｉｄｇｅ（Ｊｅｔｐｏｗｅｒｄ））に、上記の光沢性インク３及びクリアインク１１、並びに上記のイエローインク又はシアンインクを充填した。専用カートリッジは、インクカートリッジとインクジェットヘッドとが一体化された構造を有し、インクジェットヘッドはノズル径２１．５μｍ及びノズル数１６のノズルを有するものである。次いで、インクが充填された専用カートリッジを、インクジェットプリンターにセットした。
専用カートリッジがセットされたインクジェットプリンターを用い、室温下で専用カートリッジのノズルから、まず光沢性インク３を基材である光沢紙（富士フイルム（株）製の「画彩」（登録商標））上に吐出して鏡面光沢のあるベタ画像（Solid image；長さ７０ｍｍ×幅３０ｍｍ）を記録した。ベタ画像を室温（２５℃）静置の条件で乾燥させた後、イエローインク又はシアンインクを順次、室温下で専用カートリッジのノズルから、光沢紙上の鏡面光沢のあるベタ画像の上に重ねて吐出した。その後、更にイエロー色のベタ画像部又はシアン色のベタ画像部を室温（２５℃）静置の条件で乾燥させた後、クリアインク１１を室温下で専用カートリッジのノズルから、鏡面光沢のあるベタ画像上のイエロー色のベタ画像部又はシアン色のベタ画像部の上に重ねて吐出し、４０℃にて終夜放置した。
このようにして、鏡面光沢のあるベタ画像とイエロー色又はシアン色のベタ画像部とクリアインクとが重ねられた鏡面光沢画像を記録した。
なお、鏡面光沢のあるベタ画像、イエロー色又はシアン色のベタ画像部、及びクリアインクを吐出して記録する際、いずれも、ドット密度を１２００ｄｐｉとし、打滴量を２３ｇ／ｍ２とした。
【０１６９】
上記のようにして行った画像の記録及び鏡面光沢画像について、以下の評価を行った。結果を表１に示す。
【０１７０】
（耐擦過性（密着性））
光沢紙上の鏡面光沢画像に対し、日本工業規格（ＪＩＳ）Ｋ５６００−５−６（２００４年）（ＩＳＯ２４０９：１９９２）に準拠したクロスカット試験を実施した。
具体的には、光沢紙上の鏡面光沢画像に互いに直交する６本の切り込みを格子状に入れ、格子状に切り込みを入れた鏡面光沢画像の表面に、コーテック株式会社製のＩＳＯ付着テープＫＴ−ＳＰ３２０９を貼り付けた。その後、ＩＳＯ付着テープＫＴ−ＳＰ３２０９を剥がし、０〜５の６段階の分類にしたがって以下の評価基準に基づいて評価した。なお、格子状の切り込みは、鏡面光沢画像から光沢紙に達する深さまで入れた。評価分類がＡ、Ｂ、又はＣである場合が実用に適した範囲である。
<評価基準>
Ａ：クロスカット部分での剥がれが５％未満である。
（ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−６  分類０又は１）
Ｂ：クロスカット部分での剥がれが５％以上、１５％未満である。
（ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−６  分類２）
Ｃ：クロスカット部分での剥がれが１５％以上、３５％未満である。
（ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−６  分類３）
Ｄ：クロスカット部分での剥がれが３５％以上である。
（ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−６  分類４又は５）
【０１７１】
（耐候性）
鏡面光沢画像に対して、キセノン試験機（機種：Ｑ−ＳＵＮ  Ｘｅ−２、Ｑ−Ｌａｂ社製、条件：ＳＡＥＪ２５２７に準拠）を用い、フルスペクトル（全波長域）の太陽光を模した光を、鏡面光沢画像に水を噴霧しながら照射した状態を保持して１２００時間経時させた。
そして、経時前後での色相（Ｌａ＊ｂ＊）の変化を比較した。
なお、色相の測定は、試験前後のタイミングで測色計（ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ、Ｘｒｉｔｅ社製）用いて行い、以下の評価基準にしたがって評価した。評価基準のうち、Ａ、Ｂ又はＣが、実用に適した範囲である。
<評価基準>
Ａ：ΔＥが３．０以下である。
Ｂ：ΔＥが３．０を超え、５．０以下である。
Ｃ：ΔＥが５．０を超え、８．０以下である。
Ｄ：ΔＥが８．０を超え、１０．０以下である。
Ｅ：ΔＥが１０を超える。
【０１７２】
（画像の鏡面光沢性）
−２０°グロス値による評価−
鏡面光沢画像の２０°グロス値を、光沢時計（ＢＹＫ製、ｍｉｃｒｏ−ＴＲＩ−ｇｌｏｓｓ）を用いて測定した。測定値に基づき、下記評価基準にしたがって画像の鏡面光沢性を評価した。なお、２０°グロス値は、数値が高いほど鏡面光沢性に優れることを示す。評価基準のうち、「ＡＡ」が画像の鏡面光沢性に最も優れ、ＡＡ、Ａ、又はＢが実用に適した範囲であるものとする。
<評価基準>
ＡＡ：２０°グロス値が８００以上である。
Ａ  ：２０°グロス値が６００以上８００未満である。
Ｂ  ：２０°グロス値が３００以上６００未満である。
Ｃ  ：２０°グロス値が３００未満である。
【０１７３】
−官能評価−
鏡面光沢画像を目視で観察することにより、以下の評価基準にしたがって画像の鏡面光沢性を評価した。「ＡＡ」が画像の鏡面光沢性に最も優れる。
<評価基準>
ＡＡ：優れた鏡面光沢性を有し、映り込んだ物体が識別できる。
Ａ  ：鏡面光沢性を有するが、映り込んだ物体を識別することはできない。
Ｂ  ：金属調の弱い光沢を呈するが、鏡面光沢性を有さず、物体が映り込みもない。
Ｃ  ：光沢がなく、灰色に見える。
【０１７４】
【表１】
2018130845.tif 000002
【０１７５】
表１に示されるように、インク１〜６及びクリアインク１１〜１４を用いた実施例１〜１１では、耐擦過性と鏡面光沢性とに優れた鏡面光沢画像が得られた。
実施例１〜４を対比すると明らかなように、平均アスペクト比が１０以上である平板状金属粒子を含有することで、画像の鏡面光沢性をより向上させることができる。
樹脂の反応部位（架橋点）で反応する反応性基としてハロゲン基又はビニル基を含む化合物を用いた実施例において、基材への密着がより良化し、耐擦過性の向上効果がより顕著に発現した。
また、樹脂としてゼラチンを用いた場合に、平板状金属粒子の配向が良好になり、鏡面光沢性に優れたものとなった。
これに対して、樹脂の反応部位（架橋点）で反応する反応性基を有する化合物を含めなかった比較例１〜３では、基材との密着性が低く、耐擦過性に著しく劣る結果となった。また、樹脂を含まない比較例５及びゼラチンと同じ水溶性樹脂であるＰＶＡが含有された比較例６では、基材との密着改善効果がなく、耐擦過性の向上がみられなかった。