(57)【要約】【課題】高軟化性、低溶融粘度性、耐熱安定性、及び耐骨材剥離性能をバランスよく同時に満たすことができるアスファルト組成物を提供する。【解決手段】  ブロック共重合体（Ａ）と、架橋剤（Ｂ）と、アスファルト（Ｃ）とを含有するアスファルト組成物であって、前記ブロック共重合体（Ａ）の割合が、アスファルト（Ｃ）１００質量部に対し、０．５質量部以上２０質量部以下であり、前記架橋剤（Ｂ）の割合が、アスファルト（Ｃ）１００質量部に対し、０．０３質量部以上３質量部以下であり、前記ブロック共重合体（Ａ）が、ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック（ａ）と、共役ジエン単量体単位及びビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック（ｂ）とを含有し、前記共役ジエン単量体単位中の二重結合の水素添加率が、１０ｍｏｌ％以上８５ｍｏｌ％以下であるアスファルト組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ブロック共重合体（Ａ）と、架橋剤（Ｂ）と、アスファルト（Ｃ）とを含有するアスファルト組成物であって、
前記ブロック共重合体（Ａ）の割合が、アスファルト（Ｃ）１００質量部に対し、０．５質量部以上２０質量部以下であり、
前記架橋剤（Ｂ）の割合が、アスファルト（Ｃ）１００質量部に対し、０．０３質量部以上３質量部以下であり、
前記ブロック共重合体（Ａ）が、ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック（ａ）と、共役ジエン単量体単位及びビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック（ｂ）とを含有し、前記共役ジエン単量体単位中の二重結合の水素添加率が、１０ｍｏｌ％以上８５ｍｏｌ％以下であるアスファルト組成物。
【請求項２】
前記ブロック共重合体（Ａ）が、下記式（１）で表される構造（Ｉ）、下記式（２）で表される構造（ＩＩ）、及び下記式（３）で表される構造（ＩＩＩ）からなる群より選択される少なくとも１種の構造を含有し、各構造中の前記共役ジエン単量体単位中の二重結合が部分水素添加されている請求項１記載のアスファルト組成物。
（ｐ）n−ｑ      （１）
（式中、ｐは、ａ−ｂ又はｂ−ａを示し、ｑは、ａ又はｂを示し、ｎは、１以上の整数を示し、ａは、前記重合体ブロック（ａ）を示し、ｂは、前記重合体ブロック（ｂ）を示す。但し、ｑがａである場合、ｐがａ−ｂを示し、ｑがｂである場合、ｐがｂ−ａを示し、ｑは、存在してもしていなくてもよく、ａ又はｂを複数含む場合、複数のａ又はｂは、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。）
（Ｙ）m−Ｘ      （２）
（式中、Ｘは、カップリング剤の残基を示し、Ｙは、（ｐ）n−ｑ又はｑ−（ｐ）nを示し、ｍは、１以上の整数を示し、ｐ、ｑ、及びｎは、前記式（１）に同じ。）
（Ｙ）k−Ｚ      （３）
（式中、Ｚは、重合開始剤又は停止剤の残基を示し、Ｙは、（ｐ）n−ｑ又はｑ−（ｐ）nを示し、ｋは、１以上の整数を示し、ｐ、ｑ、及びｎは、前記式（１）に同じ。）
【請求項３】
前記ブロック共重合体（Ａ）が、前記式（１）で表される構造（Ｉ）及び前記式（２）で表される構造（ＩＩ）を含有する請求項２記載のアスファルト組成物。
【請求項４】
前記式（１）で表される構造（Ｉ）と前記式（２）で表される構造（ＩＩ）との割合が、前者／後者（質量比）＝５／９５以上７０／３０以下である請求項３記載のアスファルト組成物。
【請求項５】
前記ブロック共重合体（Ａ）が、官能基を含有する請求項１から４のいずれか一項に記載のアスファルト組成物。
【請求項６】
請求項１から５のいずれか一項に記載のアスファルト組成物と、骨材とを含む改質アスファルト混合物。
【請求項７】
舗装用である請求項６記載の改質アスファルト混合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アスファルト組成物及び改質アスファルト混合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ブロック共重合体は、アスファルト組成物に広く利用されている。アスファルト組成物の技術分野において、道路舗装、遮音シート、アスファルトルーフィング等のアスファルト組成物の用途に応じた性能を付加するため、アスファルト組成物に改質剤として種々のブロック共重合体を添加したアスファルト組成物が広く利用されている。このような改質剤としてのブロック共重合体としては、例えば、共役ジエン単量体単位とビニル芳香族単量体単位とを含有するブロック共重合体が利用されている。
【０００３】
例えば、特許文献１〜４には、共役ジエン単量体とビニル芳香族単量体とを共重合した水添ブロック共重合体を含有するアスファルト組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００５−１２６４８５号公報
【特許文献２】米国特許出願公開第２００３／０１４９１４０号公報
【特許文献３】特開２０１２−２４６３７８号公報
【特許文献４】特許第５０５９５９５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
アスファルト組成物には、高軟化性、低溶融粘度性、耐熱安定性及び骨材と混合し、改質アスファルト混合物とする際の耐骨材剥離性能をバランスよく同時に満たすことが求められている。また、改質アスファルト混合物を用いて舗装材を製造する際には、改質アスファルト混合物が優れた加工性及び耐流動性を両立することが求められている。さらに、改質アスファルト混合物は、舗装の際、優れた耐轍掘れ性を付与できることが求められている。しかしながら、特許文献１〜４に記載のアスファルト組成物は、上述した要求に十分に応えられない。
【０００６】
そこで、本発明は、上記の従来技術が有する課題に鑑みてなされたものであり、高軟化性、低溶融粘度性、耐熱安定性、及び耐骨材剥離性能をバランスよく同時に満たすことができるアスファルト組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討を行った結果、特定の構造を有するブロック共重合体と、アスファルトと、架橋剤とを所定の割合で含む組成物が、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成した。
【０００８】
すなわち、本発明は、以下のとおりである。
［１］
ブロック共重合体（Ａ）と、架橋剤（Ｂ）と、アスファルト（Ｃ）とを含有するアスファルト組成物であって、
前記ブロック共重合体（Ａ）の割合が、アスファルト（Ｃ）１００質量部に対し、０．５質量部以上２０質量部以下であり、
前記架橋剤（Ｂ）の割合が、アスファルト（Ｃ）１００質量部に対し、０．０３質量部以上３質量部以下であり、
前記ブロック共重合体（Ａ）が、ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック（ａ）と、共役ジエン単量体単位及びビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック（ｂ）とを含有し、前記共役ジエン単量体単位中の二重結合の水素添加率が、１０ｍｏｌ％以上８５ｍｏｌ％以下であるアスファルト組成物。
［２］
前記ブロック共重合体（Ａ）が、下記式（１）で表される構造（Ｉ）、下記式（２）で表される構造（ＩＩ）、及び下記式（３）で表される構造（ＩＩＩ）からなる群より選択される少なくとも１種の構造を含有し、各構造中の前記共役ジエン単量体単位中の二重結合が部分水素添加されている前項［１］記載のアスファルト組成物。
（ｐ）n−ｑ      （１）
（式中、ｐは、ａ−ｂ又はｂ−ａを示し、ｑは、ａ又はｂを示し、ｎは、１以上の整数を示し、ａは、前記重合体ブロック（ａ）を示し、ｂは、前記重合体ブロック（ｂ）を示す。但し、ｑがａである場合、ｐがａ−ｂを示し、ｑがｂである場合、ｐがｂ−ａを示し、ｑは、存在してもしていなくてもよく、ａ又はｂを複数含む場合、複数のａ又はｂは、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。）
（Ｙ）m−Ｘ      （２）
（式中、Ｘは、カップリング剤の残基を示し、Ｙは、（ｐ）n−ｑ又はｑ−（ｐ）nを示し、ｍは、１以上の整数を示し、ｐ、ｑ、及びｎは、前記式（１）に同じ。）
（Ｙ）k−Ｚ      （３）
（式中、Ｚは、重合開始剤又は停止剤の残基を示し、Ｙは、（ｐ）n−ｑ又はｑ−（ｐ）nを示し、ｋは、１以上の整数を示し、ｐ、ｑ、及びｎは、前記式（１）に同じ。）
［３］
前記ブロック共重合体（Ａ）が、前記式（１）で表される構造（Ｉ）及び前記式（２）で表される構造（ＩＩ）を含有する前項［２］記載のアスファルト組成物。
［４］
前記式（１）で表される構造（Ｉ）と前記式（２）で表される構造（ＩＩ）との割合が、前者／後者（質量比）＝５／９５以上７０／３０以下である前項［３］記載のアスファルト組成物。
［５］
前記ブロック共重合体（Ａ）が、官能基を含有する前項［１］から［４］のいずれかに記載のアスファルト組成物。
［６］
前項［１］から［５］のいずれかに記載のアスファルト組成物と、骨材とを含む改質アスファルト混合物。
［７］
舗装用である前項［６］記載の改質アスファルト混合物。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のアスファルト組成物は、高軟化性、低溶融粘度性、耐熱安定性、及び耐骨材剥離性能をバランスよく同時に満たすことができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明する。本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
【００１１】
本明細書でいう「単量体単位」とは、ブロック共重合体を構成する構成単位をいい、「単量体」とは、ブロック共重合体を構成する材料をいう。また、本明細書でいう「主体とする」とは、重合体ブロック（ａ）中、所定の単量体単位の含有量が７０質量％以上であることをいう。ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック（ａ）は、ビニル芳香族単量体単位の含有量が７０質量％以上であればよく、好ましくは８０質量％、より好ましくは９０質量％以上であり、特に１００質量％であり、共役ジエン単量体単位及びビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック（ｂ）は、共役ジエン単量体単位及びビニル芳香族単量体単位の総含有量が７０質量％以上であればよく、好ましくは８０質量％、より好ましくは９０質量％以上であり、特に１００質量％である。また、本明細書でいう「共役ジエン単量体」は、水素添加されていない共役ジエン単量体だけでなく、水素添加された共役ジエン単量体も包含する。
また、本明細書でいう「高軟化性」とは、アスファルト組成物の軟化点が高い性質をいい、「低溶融粘度性」とは、アスファルト組成物の溶融粘度が低い性質をいい、「耐熱安定性」とは、例えば、アスファルト組成物を高温条件下で長期間（例えば、１週間程度）貯蔵した時の耐熱性が高い性質をいい、本明細書でいう「耐骨材剥離性能」とは、アスファルト組成物を骨材と混合し、改質アスファルト混合物とする際に骨材が剥離しにくい性能をいい、「相容性」とは、アスファルトとブロック共重合体との相容性をいう。
【００１２】
＜アスファルト組成物＞
本実施形態のアスファルト組成物は、ブロック共重合体（Ａ）と、架橋剤（Ｂ）と、アスファルト（Ｃ）とを含有するアスファルト組成物であって、前記ブロック共重合体（Ａ）の割合が、アスファルト（Ｃ）１００質量部に対し、０．５質量部以上２０質量部以下であり、前記架橋剤（Ｂ）の割合が、アスファルト（Ｃ）１００質量部に対し、０．０３質量部以上３質量部以下であり、前記ブロック共重合体（Ａ）が、ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック（ａ）と、共役ジエン単量体単位及びビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック（ｂ）とを含有し、前記共役ジエン単量体単位中の二重結合の水素添加率が、１０ｍｏｌ％以上８５ｍｏｌ％以下である。本実施形態のアスファルト組成物は、上記の特性を有することにより、高軟化性、低溶融粘度性、耐熱安定性、及び耐骨材剥離性能をバランスよく同時に満たすことができる。また、本実施形態のアスファルト組成物は、舗装材を製造する際に、優れた加工性及び耐流動性を両立できる傾向にある。さらに、本実施形態のアスファルト組成物は、舗装の際、優れた耐轍掘れ性を付与できる傾向にある。
【００１３】
＜ブロック共重合体（Ａ）＞
本実施形態のブロック共重合体は、ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック（ａ）と、共役ジエン単量体単位及びビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック（ｂ）とを含有する。
【００１４】
（重合体ブロック（ａ））
本実施形態において、重合体ブロック（ａ）は、ビニル芳香族単量体を主体とするブロックである。ビニル芳香族単量体単位としては、特に限定されないが、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニルエチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−アミノエチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレンに由来するビニル芳香族単量体単位が挙げられる。これらの中でも経済性が優れる観点から、スチレンに由来するビニル芳香族単量体単位が好ましい。ビニル芳香族単量体単位は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１５】
重合体ブロック（ａ）の含有量は、ブロック共重合体全体に対して、５質量％以上４０質量％以下であり、引張回復性及び高軟化性がより一層優れる観点から、５質量％以上が好ましく、８質量％以上がより好ましく、１２質量％以上がさらに好ましく、１６質量％以上が特に好ましい。一方、低溶融粘度性がより一層優れる観点から、４０質量％以下が好ましく、３５質量％以下がより好ましく、３０質量％以下がさらに好ましく、２５質量％以下が特に好ましい。
【００１６】
重合体ブロック（ａ）の含有量は、例えば、四酸化オスミウムを触媒として重合体をターシャリーブチルハイドロパーオキサイドにより酸化分解する方法（Ｉ．Ｍ．ＫＯＬＴＨＯＦＦ，ｅｔ．ａｌ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．１，ｐ．４２９（１９４６）に記載の方法）で求めたビニル芳香族重合体ブロック成分の質量（但し、平均重合度が約３０以下のビニル芳香族重合体ブロック成分は除かれている）を用いて、下記式（１ａ）により求めることができる。
重合体ブロック（ａ）の含有量（質量％）
＝（ビニル芳香族重合体ブロック成分の質量／ブロック共重合体（Ａ）の質量）
×１００      （１ａ）
【００１７】
なお、ブロック共重合体が水素添加（水添）されている場合の、ブロック共重合体全体に対する重合体ブロック（ａ）の含有量は、水添前の重合体ブロック（ａ）のブロック共重合体全体に対する含有量とほぼ等しいので、本実施形態において、ブロック共重合体が水添されている場合の重合体ブロック（ａ）の含有量は、水添前の重合体ブロック（ａ）の含有量として求めてもよい。
【００１８】
（重合体ブロック（ｂ））
本実施形態の重合体ブロック（ｂ）は、共役ジエン単量体単位及びビニル芳香族単量体単位を主体とする。共役ジエン単量体単位としては、特に限定されないが、例えば、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン（イソプレン）、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２−メチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエンに由来する共役ジエン単量体単位が挙げられる。これらの中でも、機械強度が優れ、低コストである観点から、１，３−ブタジエン及びイソプレンに由来する共役ジエン単量体単位が好ましく、１，３−ブタジエンに由来する共役ジエン単量体単位がより好ましい。共役ジエン単量体単位は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１９】
本実施形態の共役ジエン単量体単位は、例えば、１，２−結合及び／又は３，４−結合に由来する共役ジエン単量体単位と、１，４−結合に由来する共役ジエン単量体単位とからなる。
【００２０】
本明細書でいう「１，２−結合及び／又は３，４−結合に由来する共役ジエン単量体単位」とは、共役ジエン化合物が１，２−結合及び／又は３，４−結合で重合した結果生じる共役ジエン化合物１個当たりの単位である。また「１，４−結合に由来する共役ジエン単量体単位」とは、共役ジエン化合物が１，４−結合で重合した結果生じる共役ジエン化合物１個当たりの単位である。
【００２１】
ブロック共重合体中の共役ジエン単量体単位の総含有量に対する、１，２−結合及び／又は３，４−結合に由来する共役ジエン単量体単位の含有量（以下、「ビニル結合量」ともいう）は、アスファルト組成物が、高い針入度、及びアスファルトと優れた相容性を有する観点から、１０重量％以上が好ましく、１３重量％以上がより好ましく、１７重量％以上がさらに好ましく、２４重量％以上が最も好ましい。一方、耐熱安定性及び相容性がより一層優れる観点から、４５重量％以下が好ましく、４０重量％以下がより好ましく、３６重量％以下がさらに好ましく、３２重量％以下が特に好ましい。なお、ビニル結合量は、ＮＭＲにより測定でき、具体的には後述する実施例に記載の方法により測定できる。
【００２２】
本実施形態の重合体ブロック（ｂ）は、ビニル芳香族単量体単位をさらに含む。重合体ブロック（ｂ）を構成するビニル芳香族単量体単位としては、重合体ブロック（ａ）を構成するビニル芳香族単量体単位として例示したビニル芳香族単量体単位が例示できる。
【００２３】
本実施形態の重合体ブロック（ｂ）において、ビニル結合量の分布があってもよい。重合体ブロック（ｂ）中のビニル結合量の高低の差（以下、「△ビニル結合量」ともいう）の下限値は、アスファルト組成物及び改質アスファルト混合物低温伸度が優れる観点から、５ｍｏｌ％以上が好ましく、８ｍｏｌ％以上がより好ましく、１５ｍｏｌ％以上がさらに好ましく、２０ｍｏｌ％以上が特に好ましい。また、△ビニル結合量の上限値は、アスファルト組成物及び改質アスファルト混合物の相容性が優れる観点から、３０ｍｏｌ％以下が好ましく、２５ｍｏｌ％以下がより好ましく、２０ｍｏｌ％以下がさらに好ましく、１７ｍｏｌ％以下が特に好ましい。
【００２４】
本実施形態において、重合体ブロック（ｂ）とは、ビニル芳香族単量体及び共役ジエン単量体を含むブロックであり、重合体ブロック（ｂ）中のビニル芳香族単量体単位の含有量は、重合体ブロック（ｂ）全体に対し、好ましくは５質量％以上９５質量％以下である。本実施形態において、重合体ブロック（ｂ）全体に対するビニル芳香族単量体単位の含有量は、高軟化性がより一層優れる観点から、５質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、２５質量％以上がさらに好ましく、また、重合体ブロック（ｂ）全体に対するビニル芳香族単量体単位の含有量は、耐熱安定性がより一層優れる観点から、９５質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましく、３５質量％以下がさらに好ましく、３０質量％以下が特に好ましい。
【００２５】
なお、重合体ブロック（ｂ）全体に対するビニル芳香族単量体単位の含有量（ＲＳ）は、例えば、ブロック共重合体全体に対するビニル芳香族単量体単位の含有量（ＴＳ）から、重合体ブロック（ａ）の含有量（ＢＳ）を除して求めることができる。
ＲＳ（％）＝（ＴＳ−ＢＳ）／（１００−ＢＳ）×１００
【００２６】
重合体ブロック（ｂ）は、ランダムブロックであることが好ましい。ここで「ランダム」とは、重合体ブロック（ｂ）中のビニル芳香族単量体単位の連続数が１０個以下である状態をいう。
【００２７】
本実施形態における重合体ブロック（ｂ）中の短連鎖ビニル芳香族単量体重合部分の含有量の下限値は、特に限定されないが、重合体ブロック（ｂ）中のビニル芳香族単量体単位総含有量１００質量％に対して、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは７０質量％以上であり、さらに好ましくは８０質量％以上であり、特に好ましくは９０質量％以上である。また、重合体ブロック（ｂ）中の短連鎖ビニル芳香族単量体重合部分の含有量の上限値は、特に限定されないが、重合体ブロック（ｂ）中のビニル芳香族単量体単位総含有量１００質量％に対して、好ましくは１００質量％以下であり、より好ましくは９９質量％以下である。重合体ブロック（ｂ）中の短連鎖ビニル芳香族単量体重合部分の含有量が上記範囲内であることにより、ブロック共重合体とアスファルトとの相容性、伸度及び耐熱安定性がより一層向上する傾向にある。
【００２８】
ここで、「短連鎖ビニル芳香族単量体重合部分」とは、重合体ブロック（ｂ）中の２〜６個のビニル芳香族単量体単位からなる成分である。そして、短連鎖ビニル芳香族単量体重合部分の含有量は、重合体ブロック（ｂ）中のビニル芳香族単量体単位総含有量を１００質量％とし、その中で２〜６個繋がったビニル芳香族単量体単位の含有量として求められる。
【００２９】
また、２個繋がったビニル芳香族単量体単位の含有量は、重合体ブロック（ｂ）中のビニル芳香族単量体単位総含有量１００質量％に対して、好ましくは１０質量％以上４５質量％以下であり、より好ましくは１３質量％以上４２質量％以下であり、さらに好ましくは１９質量％以上３６質量％以下である。２個繋がったビニル芳香族単量体単位の含有量が上記範囲内であることにより、ブロック共重合体とアスファルトとの相容性、伸度及び耐熱安定性がより一層向上する傾向にある。
【００３０】
さらに、３個繋がったビニル芳香族単量体単位の含有量は、重合体ブロック（ｂ）中のビニル芳香族単量体単位総含有量１００質量％に対して、好ましくは４５質量％以上８０質量％以下であり、より好ましくは４５質量％以上７５質量％以下であり、さらに好ましくは４５質量％以上６５質量％以下である。３個繋がったビニル芳香族単量体単位の含有量が上記範囲内であることにより、ブロック共重合体とアスファルトとの相容性、伸度及び耐熱安定性がより一層向上する傾向にある。
【００３１】
共役ジエン単量体単位とビニル芳香族単量体単位を含む重合体ブロック（ｂ）内において、重合開始末端側から順に等質量となるよう第１領域〜第６領域とし、第１領域〜第６領域の水素添加前のビニル含有量（ビニル結合量）を、それぞれＶ1〜Ｖ6としたとき、ビニル含有量（ビニル結合量）の分布は、特に限定されず、一定でもよく、テーパー状、凸状、あるいは凹状に分布していてもよい。重合途中で極性化合物を添加したり、重合温度をコントロールしたりすることより、ビニル分布をテーパー状、凸状、凹状にすることができる。
【００３２】
テーパー状の分布とは、Ｖ6＞Ｖ5＞Ｖ4＞Ｖ3＞Ｖ2＞Ｖ1、もしくはＶ6＜Ｖ5＜Ｖ4＜Ｖ3＜Ｖ2＜Ｖ1を満たす分布をいう。凸状の分布とは、Ｖ6及びＶ1がＶ5及びＶ2よりも小さく、Ｖ5及びＶ2がＶ4及びＶ3よりも小さくなる分布をいう。凹状の分布とは、Ｖ6及びＶ1がＶ5及びＶ2よりも大きく、Ｖ5及びＶ2がＶ4及びＶ3よりも大きくなる分布をいう。
【００３３】
（ブロック共重合体の水素添加率）
本実施形態において、共役ジエン単量体単位中の二重結合の水素添加率は、１０ｍｏｌ％以上８５ｍｏｌ％以下である。ここでいう「水素添加率」とは、共役ジエン単量体単位総含有量中の水素添加されている共役ジエン単量体単位の含有量である水素添加率（モル％）をいい、「水添率」ともいう。
ブロック共重合体の水素添加率は、耐熱安定性が優れる観点から、１０ｍｏｌ％以上であり、３０ｍｏｌ％以上が好ましく、５０ｍｏｌ％以上がより好ましく、６０ｍｏｌ％以上が特に好ましい。
一方、ブロック共重合体の水素添加率は、低溶融粘度性が優れる観点から、８５ｍｏｌ％以下であり、７０ｍｏｌ％以下が好ましく、５０ｍｏｌ％以下がより好ましく、３０ｍｏｌ％以下が特に好ましい。
また、ブロック共重合体の水素添加率が、１０ｍｏｌ％以上８５ｍｏｌ％以下であると、アスファルトとの相容性が優れる傾向にある。ブロック共重合体の水素添加率は、相容性がより一層優れる観点から、３０ｍｏｌ％以上８０ｍｏｌ％以下が好ましく、４０ｍｏｌ％以上７５ｍｏｌ％以下がより好ましく、５０ｍｏｌ％以上７０ｍｏｌ％以下がさらに好ましい。
また、ブロック共重合体の水添率が、８５ｍｏｌ％以下であると、ブロック共重合体と架橋剤と反応性が優れる傾向にある。ブロック共重合体の水素添加率は、架橋剤との反応率がより一層優れる観点から、８０ｍｏｌ％以下がより好ましく、７０ｍｏｌ％以下がより好ましく、６０ｍｏｌ％以下がさらに好ましい。
また、ブロック共重合体の水素添加率が、１０ｍｏｌ％以上８５ｍｏｌ％以下であると、アスファルトとの相容性が優れ、アスファルト組成物と骨材との密着性が向上するためか、優れた耐骨材剥離性能が得られる。ブロック共重合体の水添率は、耐骨材剥離性能がより一層優れる観点から、１５ｍｏｌ％以上８０ｍｏｌ％以下が好ましく、３０ｍｏｌ％以上７５ｍｏｌ％以下がより好ましい。
また、適切な水添率の範囲にすることで、耐熱安定性と架橋剤との反応性のバランスに優れ、所定の性能を得ることができる。本実施形態において水添率は、後述する実施例記載の方法で求めることができる。
【００３４】
（ブロック共重合体中のビニル芳香族単量体単位の含有量）
本実施形態において、ビニル芳香族単量体単位の含有量は、ブロック共重合体全体に対して、５質量％以上６０質量％以下であることが好ましく、高軟化性がより一層優れる観点から、５質量％以上が好ましく、１５質量％以上がより好ましく、２５質量％以上がさらに好ましく、３５質量％以上が特に好ましい。一方、ビニル芳香族単量体単位の含有量は、アスファルト組成物がより一層高い針入度及び低溶融粘度性を有する観点から、６０質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましく、４０質量％以下がさらに好ましく、３０質量％以下が特に好ましい。なお、ビニル芳香族単量体単位の含有量は、後述する実施例記載の方法で測定することができる。
【００３５】
ブロック共重合体が水添されている場合のブロック共重合体全体に対するビニル芳香族単量体単位の含有量は、水添前のブロック共重合体全体に対するビニル芳香族単量体単位の含有量とほぼ等しいので、ブロック共重合体が水添されている場合のビニル芳香族単量体単位の含有量は、水添前のビニル芳香族単量体単位の含有量として求めてもよい。
【００３６】
ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック（ａ）中や、ビニル芳香族単量体単位を含有する場合の重合体ブロック（ｂ）中のビニル芳香族単量体単位の分布は、特に限定されず、均一に分布していても、テーパー状、階段状、凸状、あるいは凹状に分布していてもよい。重合体ブロック（ａ）及び／又は（ｂ）中に、結晶部が存在していてもよい。ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック（ａ）中には、ビニル芳香族単量体単位の含有量の異なるセグメントが複数個共存していてもよい。
【００３７】
本実施形態のブロック共重合体は、アスファルト及び／又は骨材との相互作用が優れる観点から、官能基を含有することが好ましい。前記官能基としては、特に限定されないが、例えば、水酸基、酸無水物基、エポキシ基、アミノ基、アミド基、シラノール基、及びアルコキシシラン基からなる群より選択される少なくとも１つの官能基である。本実施形態において、ブロック共重合体に、これらの官能基が付加されていることが好ましく、付加方法としては、特に限定されないが、例えば、ブロック共重合体を構成する単量体に、これらの官能基を有する単量体を用いる方法、ブロック共重合体を構成する単量体単位と、これらの官能基を有する重合開始剤、カップリング剤、又は停止剤の残基とを結合する方法などが挙げられる。
【００３８】
（ブロック共重合体の構造）
本実施形態のブロック共重合体は、例えば、下記式（１）で表される構造（Ｉ）、下記式（２）で表される構造（ＩＩ）、及び下記式（３）で表される構造（ＩＩＩ）からなる群より選択される少なくとも１種の構造を含有し、各構造中の共役ジエン単量体単位中の二重結合は、部分水素添加されている。
（ｐ）n−ｑ      （１）
（式中、ｐは、ａ−ｂ又はｂ−ａを示し、ｑは、ａ又はｂを示し、ｎは、１以上の整数を示し、ａは、前記重合体ブロック（ａ）を示し、ｂは、前記重合体ブロック（ｂ）を示す。但し、ｑがａである場合、ｐがａ−ｂを示し、ｑがｂである場合、ｐがｂ−ａを示し、ｑは、存在してもしていなくてもよく、ａ又はｂを複数含む場合、複数のａ又はｂは、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。）
（Ｙ）m−Ｘ      （２）
（式中、Ｘは、カップリング剤の残基を示し、Ｙは、（ｐ）n−ｑ又はｑ−（ｐ）nを示し、ｍは、１以上の整数を示し、ｐ、ｑ、及びｎは、前記式（１）に同じ。）
（Ｙ）k−Ｚ      （３）
（式中、Ｚは、重合開始剤又は停止剤の残基を示し、Ｙは、（ｐ）n−ｑ又はｑ−（ｐ）nを示し、ｋは、１以上の整数を示し、ｐ、ｑ、及びｎは、前記式（１）に同じ。）
【００３９】
上記式（１）で表される構造（Ｉ）の具体的な構造としては、下記（Ｉ−ａ）、（Ｉ−ｂ）、及び（Ｉ−ｃ）で表される構造が挙げられる。
（ａ−ｂ）n          （Ｉ−ａ）
（ａ−ｂ）n−ａ      （Ｉ−ｂ）
（ｂ−ａ）n−ｂ      （Ｉ−ｃ）
（式中、ａ、ｂ、及びｎは、前記式（１）に同じ。）
【００４０】
上記式（１）、（Ｉ−ａ）、（Ｉ−ｂ）、及び（Ｉ−ｃ）中、ｎは、低溶融粘度性がより一層優れる観点から、好ましくは１〜５であり、より好ましくは１〜３であり、さらに好ましくは１又は２であり、特に１である。
【００４１】
本実施形態において、低溶融粘度性が優れる観点から、ブロック共重合体は、ビニル芳香族単量体単位を主体とする一つの重合体ブロック（ａ）と、共役ジエン単量体を少なくとも有する一つの重合体ブロック（ｂ）を含有するブロック共重合体（前記式（１）で表され、ｎが１である構造）を含むことが好ましい。
【００４２】
本実施形態において、前記式（１）で表され、ｎが１である構造の含有量は、ブロック共重合体全体に対し、低溶融粘度性がより一層優れる観点から、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、１４質量％以上がさらに好ましく、１８質量％以上が特に好ましい。一方、前記含有量は、伸度及び高軟化性がより一層優れる観点から、９０質量％以下が好ましく、７５質量％以下がより好ましく、６０質量％以下がさらに好ましく、４０質量％以下が特に好ましい。
【００４３】
本実施形態のブロック共重合体は、相容性及び耐骨材剥離性能がより一層優れる観点から、前記式（１）で表される構造（Ｉ）と、前記式（２）で表される構造（ＩＩ）と、を含有するのが好ましい。ブロック共重合体が、前記式（２）で表される構造（ＩＩ）を含有することにより、舗装材を製造する際に、より一層優れた加工性及び耐流動性を両立できるとともに、舗装の際、より一層優れた耐轍掘れ性を付与できる傾向にある。
【００４４】
前記式（２）で表される構造（ＩＩ）の具体的な構造としては、下記（ＩＩ−ａ）、（ＩＩ−ｂ）、（ＩＩ−ｃ）、（ＩＩ−ｄ）、（ＩＩ−ｅ）、及び（ＩＩ−ｆ）で表される構造が挙げられる。
［（ａ−ｂ）n］m−Ｘ          （ＩＩ−ａ）
［（ｂ−ａ）n］m−Ｘ          （ＩＩ−ｂ）
［ａ―（ｂ−ａ）n］m−Ｘ      （ＩＩ−ｃ）
［（ａ−ｂ）n−ａ］m−Ｘ      （ＩＩ−ｄ）
［ｂ−（ａ−ｂ）n］m−Ｘ      （ＩＩ−ｅ）
［（ｂ−ａ）n−ｂ］m−Ｘ      （ＩＩ−ｆ）
【００４５】
カップリング剤としては、後述するブロック共重合体の製造方法の項で例示するカップリング剤が挙げられる。
【００４６】
上記式（２）、（ＩＩ−ａ）〜（ＩＩ−ｆ）中、ｍは、３以上６以下であることが好ましく、３以上５以下であることがより好ましく、３又は４であることがさらに好ましい。ブロック共重合体は、ｍが上記範囲内にある構造（ＩＩ）を含むことにより、高軟化性がより一層優れ、さらにはアスファルト混合物とする際、より一層優れた加工性及び耐流動性を付与できる傾向にある。本明細書では、上記式（２）で表され、ｍが３以上である構造を「ラジアル構造」という。
【００４７】
本実施形態の共重合体ブロックは、上記式（２）（又は（ＩＩ−ａ）〜（ＩＩ−ｆ））で表され、ｍが異なる複数の構造を含有していてもよい。
【００４８】
本実施形態の前記式（１）で表される構造（Ｉ）と、前記式（２）で表される構造（ＩＩ）との代表的な組み合わせとしては、特に限定されないが、例えば、以下の組み合わせが挙げられる。
（１）  （ａ−ｂ）n及び［（ａ−ｂ）n］m−Ｘ
（２）  （ａ−ｂ）n及び［（ｂ−ａ）n］m−Ｘ
（３）  （ａ−ｂ）n−ａ及び［（ａ−ｂ）n−ａ］m−Ｘ
【００４９】
上記式（１）で表される構造（Ｉ）と上記式（２）で表される構造（ＩＩ）との割合は、特に限定されないが、高軟化性、低溶融粘性がより一層優れる観点から、前者／後者（質量比）＝５／９５以上７０／３０以下であるのが好ましく、８／９２以上６５／３５以下であるのがより好ましく、１５／８５以上５５／４５以下であるのがさらに好ましい。
【００５０】
なお、各重合体ブロック（ａ）、（ｂ）の境界や最端部は必ずしも明瞭に区別される必要はない。
【００５１】
本実施形態において、低溶融粘度性がより一層優れる観点からも、ブロック共重合体が、前記ラジアル構造を含有することが好ましい。ラジアル構造としては、特に限定されないが、例えば［ａ−（ｂ−ａ）n]m−Ｘ（ｍ≧３）、［（ａ−ｂ）n］m−Ｘ（ｍ≧３）、及び［（ａ−ｂ）n−ａ］m−Ｘ（ｍ≧３）が挙げられる。
【００５２】
代表的なラジアル構造としては、低溶融粘度性がより一層優れる観点から、［（ａ−ｂ）n］m−Ｘ、及び［（ａ−ｂ）n−ａ］m−Ｘ（上記式中、ｍは３〜６の整数を示し、ｎは１〜４の整数を示し、より好ましくは、ｍは３〜４の整数を表す。）からなる群から選択される少なくとも一つの構造であることが好ましい。
【００５３】
上記式（３）で表される構造(III)の具体的な構造としては、下記（III−ａ）、(III−ｂ)、（III-ｃ）、（III-ｄ）、(III-ｅ)、及び(III−ｆ)で表される構造が挙げられる。
［（ａ−ｂ）n］k−Ｚ          （III−ａ）
［（ｂ−ａ）n］k−Ｚ          （III−ｂ）
［ａ―（ｂ−ａ）n］k−Ｚ      （III−ｃ）
［（ａ−ｂ）n−ａ］k−Ｚ      （III−ｄ）
［ｂ−（ａ−ｂ）n］k−Ｚ      （III−ｅ）
［（ｂ−ａ）n−ｂ］k−Ｚ      （III−ｆ）
【００５４】
開始剤及び停止剤としては、後述するブロック共重合体の製造方法の項で例示するカップリング剤が挙げられる。
【００５５】
（ブロック共重合体の物性）
ブロック共重合体は、動的粘弾性のスペクトルにおいて、−７０℃以上０℃以下の範囲に損失正接（ｔａｎδ）のピークトップ（ピーク高さ）を有し、前記ピークトップ（ピーク高さ）の値が０．６以上２．０以下であることが好ましい。ピークトップ（ピーク高さ）が上記範囲内にあると、高軟化性及び伸度がより一層バランスよく向上する傾向にある。
【００５６】
アスファルト組成物の高軟化性及び伸度がより一層バランスよく向上する観点から、損失正接（ｔａｎδ）のピーク温度の範囲は、より好ましくは−５０℃以上−１０℃以下であり、さらに好ましくは−４０℃以上−１５℃以上である。
【００５７】
アスファルト組成物の高軟化性及び伸度がより一層バランスよく向上する観点から、ピークトップ（ピーク高さ）の値は、０．６５以上１．６以下が好ましく、０．７以上１．５以下がより好ましく、０．７５以上１．４以下がさらに好ましい。上記、損失正接（ｔａｎδ）のピーク高さ及びピーク温度は、後述する実施例記載の方法により求めることができる。
【００５８】
損失正接（ｔａｎδ）のピーク温度は、例えば、共重合体ブロック（ｂ）中のビニル芳香族単量体単位と共役ジエン単量体単位との含有量の比率、共役ジエン化合物のミクロ構造、水添率等を制御することにより、−７０℃以上０℃以下の範囲に損失正接（ｔａｎδ）のピークトップ（ピーク高さ）を有するように調整できる。例えば共重合体ブロック（ｂ）中のビニル芳香族単量体単位の比率を上げると損失正接（ｔａｎδ）のピークトップは高温側に有する傾向にあり、ビニル芳香族単量体単位の比率を下げると損失正接（ｔａｎδ）のピークトップは低温側に有する傾向にある。
【００５９】
本実施形態において、ブロック共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、例えば、１０万以上５０万以下であり、高軟化性及び耐骨材剥離性能がより一層優れる観点から、１０万以上が好ましく、１４万以上がより好ましく、１７万以上がさらに好ましく、２０万以上が特に好ましい。一方、ブロック共重合体の重量平均分子量は、低溶融粘度性がより一層優れる観点から、５０万以下が好ましく、４６万以下がより好ましく、４２万以下がさらに好ましく、３８万以下が特に好ましい。
【００６０】
本実施形態において、ブロック共重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）（重量平均分子量（Ｍｗ）の数平均分子量（Ｍｎ）に対する比）の下限値は、アスファルトに添加するブロック共重合体の添加量を低減するとともに、低溶融粘度性をより一層優れる観点から、１．０３以上が好ましく、１．０５以上がより好ましく、１．１１以上がさらに好ましく、１．２０以上がよりさらに好ましい。また、アスファルト組成物の製造性が優れ、アスファルトに添加するブロック共重合体（部分水添ブロック共重合体）の添加量を低減し、さらには低溶融粘度性がより一層優れる観点から、ブロック共重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）の上限値は、２．０以下が好ましく、１．７以下がより好ましく、１．４以下がさらに好ましく、１．３以下が特に好ましい。重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、後述する実施例記載の方法により求めることができる。
【００６１】
＜架橋剤（Ｂ）＞
本実施形態のアスファルト組成物は、架橋剤を含有する。架橋剤を含むことにより、アスファルト組成物は、優れた高軟化性、相容性、及び耐熱安定性を有する。架橋剤としては、特に限定されないが、例えば、硫黄、硫黄化合物、硫黄以外の無機加硫剤、オキシム類、ニトロソ化合物、ポリアミン、有機過酸化物、樹脂架橋剤、イソシアネート化合物、ポリリン酸、及び架橋助剤が挙げられ、高軟化性、相容性及び耐熱安定性がより一層優れる観点から、硫黄、硫黄化合物、ポリリン酸であることが好ましい。
【００６２】
＜アスファルト（Ｃ）＞
本実施形態のアスファルト組成物は、アスファルトを含有する。アスファルトとしては、特に限定されないが、例えば、石油精製の際の副産物（石油アスファルト）、又は天然の産出物（天然アスファルト）として得られるアスファルト、又はこれらのアスファルトと石油類とを混合した混合物等が挙げられる。アスファルトは、通常、瀝青（ビチューメン）を主成分に含むことが多い。
【００６３】
アスファルトの具体例としては、特に限定されないが、例えば、ストレートアスファルト、セミブローンアスファルト、ブローンアスファルト、溶剤脱瀝アスファルト、タール、ピッチ、オイルを添加したカットバックアスファルト、アスファルト乳剤等が挙げられる。これらの中でも、入手性の観点から、アスファルトは、ストレートアスファルトであることが好ましい。これらは単独で使用しても、混合して使用してもよい。また、各種アスファルトに石油系溶剤抽出油、アロマ系炭化水素系プロセスオイルあるいはエキストラクト等の芳香族系重質鉱油等を添加してもよい。
【００６４】
アスファルトは、針入度（ＪＩＳ−Ｋ２２０７によって測定）が３０以上３００以下であることが好ましく、より好ましくは５０以上２５０以下、さらに好ましくは６０以上２００以下である。アスファルトの針入度が上記範囲内であることにより、アスファルト組成物の軟化点、伸度、溶融粘度、耐轍掘れ性、及び貯蔵時の耐熱安定性のバランスが優れる傾向にある。
【００６５】
本実施形態のアスファルト組成物において、ブロック共重合体の割合は、アスファルト１００質量部に対し、０．５質量部以上２０質量部以下であり、好ましくは２質量部以上１３質量部以下、より好ましくは３質量部以上１０質量部以下である。ブロック共重合体の割合が０．５質量部以上であると、高軟化性が優れ、２０質量部以下であると、低溶融粘度が優れる。
【００６６】
本実施形態のアスファルト組成物において、架橋剤の割合は、アスファルト１００質量部に対し、０．０３質量部以上３質量部以下であり、好ましくは０．０４質量部以上２．５質量部以下であり、より好ましくは０．０５質量部以上２．０質量部以下である。架橋剤の割合が０．０３質量部以上であると、アスファルト組成物の軟化点を十分に高くでき、架橋剤の割合が３質量部以下であると、低溶融粘度が優れ、改質アスファルト混合物とする際、優れた加工性及び耐流動性を両立できる。
【００６７】
アスファルト組成物全体に対する架橋剤の割合は、共役ジエン共重合体とアスファルトとが高い相容性を有し、改質アスファルト混合物が油付着時に高い耐質量損失及び高い耐強度低下を有する観点から、０．０２質量％以上が好ましく、０．０４質量％以上がより好ましく、０．０６質量％以上がさらに好ましい。また、アスファルト組成物全体に対する架橋剤の割合は、高い針入度を有するアスファルト組成物を得る観点から、２０質量％以上６０質量％以下であってもよい。アスファルト組成物全体に対する架橋剤の割合の上限値は、高い針入度を有するアスファルト組成物が得られ、経済性に優れる観点から、１．０質量％以下が好ましく、０．４質量％以下がより好ましく、０．２質量％以下がさらに好ましい。
【００６８】
本実施形態において、アスファルト組成物の製造時間を短縮し、アスファルト組成物の相容性及び耐骨材剥離性能がより一層優れる観点から、アスファルト組成物は、粘着付与樹脂を含むことが好ましい。
【００６９】
粘着付与樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ロジン系樹脂、水添ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、クマロン系樹脂、フェノール系樹脂、テルペン−フェノール系樹脂、芳香族炭化水素樹脂、及び脂肪族炭化水素樹脂等が挙げられる。
【００７０】
これらの粘着付与樹脂は、単独で、又は２種以上を組み合わせて使用できる。より具体的な粘着付与樹脂としては、「ゴム・プラスチック配合薬品」（ラバーダイジェスト社編）に記載された粘着付与樹脂が使用できる。相容性及び耐骨材剥離性能がより一層優れる観点から、芳香族炭化水素樹脂が好ましい。
【００７１】
アスファルト組成物中における粘着付与樹脂の含有量は、ブロック共重合体１００質量部に対し、０質量部超２００質量部以下であることが好ましく、３質量部以上１００質量部以下であることがより好ましい。上記範囲の含有量とすることにより、相容性及び耐骨材剥離性能がより一層優れる傾向にある。
【００７２】
アスファルト組成物の低溶融粘度性及び相容性がより一層優れる観点から、アスファルト組成物は、オイルを含むことが好ましい。オイルとしては、特に限定されないが、例えば、鉱物油系軟化剤、又は合成樹脂系軟化剤のいずれも使用できる。鉱物油系軟化剤としては、特に限定されないが、一般に、パラフィン系オイル、ナフテン系オイル、芳香族系オイル等が挙げられる。なお、一般的に、パラフィン系炭化水素の炭素原子数が、オイルに含まれる全炭素原子中の５０％以上を占めるものが「パラフィン系オイル」と呼ばれ、ナフテン系炭化水素の炭素原子数が３０％以上４５％以下のものが「ナフテン系オイル」と呼ばれ、また、芳香族系炭化水素の炭素原子数が３５％以上を占めるものが「芳香族系オイル」と呼ばれている。
【００７３】
アスファルト組成物が鉱物油系軟化剤を含有すると、アスファルト組成物の施工性がより一層向上する。鉱物油系軟化剤としては、アスファルト組成物の低溶融粘度性及び低温性能がより一層優れる観点から、パラフィン系オイルが好ましく、アスファルト組成物の低溶融粘度性及び相容性がより一層優れる観点から、ナフテン系オイルが好ましい。
【００７４】
また、合成樹脂系軟化剤としては、特に限定されないが、例えば、ポリブテン、低分子量ポリブタジエン等が挙げられ、ポリブテン、低分子量ポリブタジエンが好ましい。
【００７５】
アスファルト組成物中のオイルの含有量は、オイルのブリード抑制、アスファルト組成物が実用上十分に機械強度を確保できる観点から、ブロック共重合体１００質量部に対して、１０質量部以上５０質量部以下であることが好ましく、１５質量部以上４０質量部以下であることがより好ましく、２０質量部以上３０質量部以下であることがさらに好ましい。
【００７６】
アスファルト組成物は、低溶融粘度性がより一層優れ、アスファルト組成物の製造時間をより短縮できる観点から、発泡剤を含んでもよい。
【００７７】
発泡剤としては、特に限定されないが、例えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸アンモニウム、ジアゾアミノベンゼン、Ｎ，Ｎ'−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、２，２'−アゾビス（イソブチロニトリル）等が挙げられる。これらの発泡剤は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、相容性が一層優れる観点から、ジアゾアミノベンゼン、Ｎ，Ｎ'−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、２，２'−アゾビス（イソブチロニトリル）が好ましい。
【００７８】
アスファルト組成物全体に対する発泡剤の割合は、低溶融粘度性がより一層優れ、アスファルト組成物の製造時間をより短縮できる観点から、０．１質量％以上が好ましく、０．３質量％以上がより好ましい。また、アスファルト組成物全体に対する発泡剤の割合は、経済性が優れる観点から、好ましくは３質量％以下、より好ましくは２質量％以下、さらに好ましくは１質量％以下である。
【００７９】
アスファルト組成物は、熱可塑性樹脂又はゴム状重合体の配合材料として一般的に用いられる他の添加剤を含んでもよい。他の添加剤としては、例えば、無機充填剤、滑剤、離型剤、可塑剤、酸化防止剤、安定剤、難燃剤、帯電防止剤、有機繊維、ガラス繊維、炭素繊維、金属ウィスカ等の補強剤、着色剤、顔料、粘度調製剤、剥離防止剤、及び顔料分散剤等が挙げられる。他の添加剤の含有量は、特に限定されず、アスファルト１００質量部に対して、通常、５０質量部以下である。
【００８０】
無機充填剤としては、特に限定されないが、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、シリカ、クレー、タルク、マイカ、ウォラストナイト、モンモリロナイト、ゼオライト、アルミナ、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、スラッグウール、及びガラス繊維等が挙げられる。
【００８１】
滑剤・離型剤としては、特に限定されないが、例えば、カーボンブラック、酸化鉄等の顔料、ステアリン酸、ベヘニン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、及びエチレンビスステアロアミド等が挙げられる。
【００８２】
安定剤としては、特に限定されないが、酸化防止剤、及び光安定剤等の各種安定剤が挙げられる。
【００８３】
酸化防止剤としては、特に限定されないが、例えば、ラジカル補捉剤等のフェノール系酸化防止剤、過酸化物分解剤等のリン系酸化防止剤、及びイオウ系酸化防止剤等が挙げられる。また、両性能を併せ持つ酸化防止剤を使用してもよい。これらの酸化防止剤は、単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、ブロック共重合体の耐熱安定性（耐熱老化性）がより一層優れ、さらにはゲル化を抑制できる観点から、フェノール系酸化防止剤が好ましい。酸化防止剤としては、特に限定されないが、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ｎ−オクタデシル−３−（４'−ヒドロキシ−３'，５'−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、２，２'−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２'−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，４−ビス［（オクチルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルべンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２，４−ジ−ｔ−アミル−６−［１−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）エチル］フェニルアクリレート、２−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル）］アクリレート等のヒンダードフェノール系酸化防止剤；ジラウリルチオジプロピオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネートペンタエリスリトール−テトラキス（β−ラウリルチオプロピオネート）等のイオウ系酸化防止剤；トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト等のリン系酸化防止剤等が挙げられる。
【００８４】
光安定剤としては、特に限定されないが、例えば、２−（２'−ヒドロキシ−５'−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'，５'−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'，５'−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；ヒンダードアミン系光安定剤等が挙げられる。
【００８５】
アスファルト組成物は、剥離防止剤を含むことにより、アスファルト組成物と骨材とを混合した際、アスファルト組成物と骨材との剥離をより一層防止できる傾向にある。剥離防止剤としては、例えば樹脂酸が好適であり、カルボキシル基を有する炭素数２０の多環式ジテルペンであって、アビエチン酸、デヒドロアビエチン酸、ネオアビエチン酸、ピマール酸、イソピマール酸、及びパラストリン酸からなる群より選択される少なくとも１種を含有するロジンが挙げられる。また、脂肪酸又は脂肪酸アミドは、剥離防止剤及び滑剤として機能するため、剥離防止剤として、脂肪酸又は脂肪酸アミドを適用できる。
【００８６】
アスファルト組成物は、ブロック共重合体以外のゴム成分（以下、単に「ゴム成分」ともいう。）を含有してもよく、含有していなくてもよい。ブロック共重合体（部分水添ブロック共重合体）以外のゴム成分としては、特に限定されないが、例えば、天然ゴム、及び合成ゴムが挙げられる。合成ゴムとしては、例えばポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、変性スチレンブタジエンゴム（変性ＳＢＲ）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−ブチレン−ブタジエン−スチレン共重合体（ＳＢＢＳ）、エチレンプロピレン共重合体（ＥＰＤＭ）等のオレフィン系エラストマー；クロロプレンゴム、アクリルゴム、エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、ニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）等が挙げられる。
【００８７】
ブロック共重合体以外のゴム成分としては、相容性及び耐骨材剥離性能がより一層優れる観点から、ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴム、スチレン−ブタジン−スチレンブロック共重合体、エチレン酢酸ビニル共重合体が好ましく、ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体がより好ましい。
【００８８】
ブロック共重合体以外のゴム成分は官能基を有していてもよい。ブロック共重合体以外のゴム成分としては、アスファルト組成物の耐流動性がより一層優れる観点から、オレフィン系エラストマー、官能基を有するオレフィン系エラストマーが好ましい。
【００８９】
ブロック共重合体以外のゴム成分が官能基を有する場合、官能基としては、水酸基、酸無水物基、エポキシ基、アミノ基、アミド基、シラノール基、及びアルコキシシラン基からなる群から選択される少なくとも一つの官能基を有することが好ましい。ブロック共重合体（部分水添ブロック共重合体）以外のゴム成分は、単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００９０】
アスファルト組成物における、ブロック共重合体以外のゴム成分の含有量は、上述したブロック共重合体を１００質量部としたとき、０．５質量部以上４００質量部以下であることが好ましく、０．５質量部以上３００質量部以下であることがより好ましく、１質量部以上２００質量部以下であることが更に好ましく、５質量部以上１５０質量部以下であることが最も好ましい。ブロック共重合体以外のゴム成分の含有量が上記範囲であると、相容性及び耐骨材剥離性能がより一層優れる傾向にある。
【００９１】
アスファルト組成物は、本実施形態のブロック共重合体以外の樹脂成分を含有してもよい。本実施形態のブロック共重合体以外の樹脂成分としては、以下に限定されないが、例えばポリエチレン（ＰＥ）、低密度ポリエチレン（低密度ＰＥ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリスチレン（ＰＳ）、アクリル樹脂、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、テフロン（登録商標）（ＰＴＦＥ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、ポリイミド（ＰＩ）、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）等の熱可塑性樹脂が挙げられる。
【００９２】
本実施形態のブロック共重合体以外の樹脂成分としては、相容性及び耐骨材剥離性能がより一層優れる観点から、ポリエチレン（ＰＥ）、低密度ポリエチレン（低密度ＰＥ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリアミド（ＰＡ）がより好ましい。
【００９３】
ブロック共重合体以外の樹脂成分は、官能基を有していてもよい。ブロック共重合体以外の樹脂成分が官能基を有する場合、官能基としては、水酸基、酸無水物基、エポキシ基、アミノ基、アミド基、シラノール基、及びアルコキシシラン基からなる群から選択される少なくとも一つの官能基を有することが好ましい。ブロック共重合体以外の樹脂成分は、単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００９４】
アスファルト組成物中における、ブロック共重合体以外の樹脂成分の含有量は、ブロック共重合体１００質量部に対し、０．５質量部以上４００質量部以下であることが好ましく、０．５質量部以上３００質量部以下であることがより好ましく、１質量部以上２００質量部以下であることがさらに好ましく、５質量部以上１５０質量部以下であることが特に好ましい。ブロック共重合体以外の樹脂成分の含有量が上記範囲であると、アスファルト組成物の相容性及び耐骨材剥離性能がより一層向上する傾向にある。
【００９５】
本実施形態のアスファルト組成物は、ブロック共重合体以外の樹脂成分として、重量平均分子量（Ｍｗ）が５，０００以上３０，０００以下であるビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体（以下、「低分子量ビニル芳香族重合体」ともいう）を含んでもよい。低分子量ビニル芳香族重合体としては、本実施形態における重合体ブロック（ａ）に含まれるビニル芳香族単量体単位を主体とすることが好ましく、ポリスチレンに由来する単量体単位を主体とすることがより好ましい。
【００９６】
低分子量ビニル芳香族重合体の含有量の下限値は、低溶融粘度性がより一層優れる観点から、ブロック共重合体１００質量部に対して０．５質量部以上が好ましく、１．０質量部以上がより好ましく、２．０質量部以上がさらに好ましく、３．０質量部以上が特に好ましい。また、低分子量ビニル芳香族重合体の含有量の上限値は、高軟化性がより一層優れる観点から、ブロック共重合体１００質量部に対して５．０質量部以下が好ましく、４．０質量部以下がより好ましく、３．０質量部以下がさらに好ましく、２．０質量部以下が特に好ましい。
【００９７】
市販の低分子量ビニル芳香族重合体を、本実施形態のブロック共重合体と混合してもよい。
【００９８】
＜ブロック共重合体の製造方法＞
ブロック共重合体の製造方法としては、以下に限定されないが、例えば、炭化水素溶媒中、リチウム化合物を重合開始剤として、少なくとも共役ジエン単量体とビニル芳香族単量体とを重合させて、ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック（ａ）と、共役ジエン単量体単位を少なくとも有する重合体ブロック（ｂ）とを含有するブロック共重合体を得る重合工程を行い、重合工程の後、得られたブロック共重合体の共役ジエン単量体単位中の二重結合の一部に水素を添加する水素添加工程を行い、得られたブロック共重合体（部分水添ブロック共重合体）を含む溶液の溶媒を脱溶剤する脱溶剤工程を行うことにより、製造できる。
【００９９】
重合工程では、例えば、炭化水素溶媒中、リチウム化合物を重合開始剤として、少なくとも共役ジエン単量体とビニル芳香族単量体とを含む単量体を重合させて、ブロック共重合体を得ることができる。
【０１００】
重合工程において用いる炭化水素溶媒としては、特に限定されないが、例えば、ブタン、ペンタン、ヘキサン、イソペンタン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素；シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素；ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族炭化水素等が挙げられる。これらの炭化水素溶媒は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【０１０１】
重合工程において重合開始剤として用いるリチウム化合物としては、特に限定されないが、例えば、有機モノリチウム化合物、有機ジリチウム化合物、有機ポリリチウム化合物等の分子中に一個以上のリチウム原子を結合した化合物が挙げられる。このような有機リチウム化合物としては、特に限定されないが、例えば、エチルリチウム、ｎ−プロピルリチウム、イソプロピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、ヘキサメチレンジリチウム、ブタジエニルジリチウム、イソプレニルジリチウム等が挙げられる。これらのリチウム化合物は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【０１０２】
共役ジエン単量体としては、特に限定されないが、例えば、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン（イソプレン）、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２−メチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン等の一対の共役二重結合を有するジオレフィンが挙げられる。これらの中でも、１，３−ブタジエン、イソプレンが好ましい。また、機械強度を一層向上する観点から、１，３−ブタジエンがより好ましい。これらの共役ジエン単量体は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【０１０３】
ビニル芳香族単量体としては、特に限定されないが、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニルエチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−アミノエチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン等のビニル芳香族化合物が挙げられる。これらの中でも、経済性が優れる観点から、スチレンが好ましい。これらのビニル芳香族単量体は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【０１０４】
上記共役ジエン単量体及びビニル芳香族単量体以外の単量体としては、共役ジエン単量体及び／又はビニル芳香族単量体と共重合可能な単量体が例示できる。
【０１０５】
重合工程においては、例えば、重合速度を調整したり、重合した共役ジエン単量体単位のミクロ構造（シス、トランス、及びビニルの比率）を調整したり、共役ジエン単量体とビニル芳香族単量体との反応比率を調整したりするために、極性化合物及び／又はランダム化剤が使用できる。
【０１０６】
極性化合物又はランダム化剤としては、特に限定されないが、例えば、テトラヒドロフラン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル等のエーテル類；トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチルエチレンジアミン（以下、「ＴＭＥＤＡ」ともいう）等のアミン類；チオエーテル類、ホスフィン類、ホスホルアミド類、アルキルベンゼンスルホン酸塩、カリウムやナトリウムのアルコキシド等が挙げられる。
【０１０７】
ブロック共重合体の重合工程で実施する重合方法としては、特に限定されず、公知の方法（例えば、特公昭３６−１９２８６号公報、特公昭４３−１７９７９号公報、特公昭４６−３２４１５号公報、特公昭４９−３６９５７号公報、特公昭４８−２４２３号公報、特公昭４８−４１０６号公報、特公昭５６−２８９２５号公報、特開昭５９−１６６５１８号公報、特開昭６０−１８６５７７号公報等に記載された方法）を適用できる。
【０１０８】
ブロック共重合体は、カップリング剤を用いてカップリングしてもよい。カップリング剤としては、特に限定されないが、２官能以上の任意のカップリング剤を用いることができる。２官能のカップリング剤としては、特に限定されないが、例えば、ジクロロシラン、モノメチルジクロロシラン、ジメチルジクロロシランなどの２官能性ハロゲン化シラン；ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシランなどの２官能性アルコキシシラン；ジクロロエタン、ジブロモエタン、メチレンクロライド、ジブロモメタンなどの２官能性ハロゲン化アルカン；ジクロロスズ、モノメチルジクロロスズ、ジメチルジクロロスズ、モノエチルジクロロスズ、ジエチルジクロロスズ、モノブチルジクロロスズ、ジブチルジクロロスズなどの２官能性ハロゲン化スズ；ジブロモベンゼン、安息香酸、ＣＯ、２―クロロプロペンなどが挙げられる。
【０１０９】
３官能のカップリング剤としては、特に限定されないが、例えば、トリクロロエタン、トリクロロプロパンなどの３官能性ハロゲン化アルカン；メチルトリクロロシラン、エチルトリクロロシランなどの３官能性ハロゲン化シラン；メチルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシランなどの３官能性アルコキシシラン；などが挙げられる。
【０１１０】
４官能のカップリング剤としては、特に限定されないが、例えば、四塩化炭素、四臭化炭素、テトラクロロエタンなどの４官能性ハロゲン化アルカン；テトラクロロシラン、テトラブロモシランなどの４官能性ハロゲン化シラン；テトラメトキシシラン、テトラエトキシシランなどの４官能性アルコキシシラン；テトラクロロスズ、テトラブロモスズなどの４官能性ハロゲン化スズ；などが挙げられる。
【０１１１】
５官能以上のカップリング剤としては、特に限定されないが、例えば、１，１，１，２，２−ペンタクロロエタン，パークロロエタン、ペンタクロロベンゼン、パークロロベンゼン、オクタブロモジフェニルエーテル、デカブロモジフェニルエーテルなどのポリハロゲン化炭化水素化合物が挙げられる。その他、エポキシ化大豆油、２〜６官能のエポキシ基含有化合物、カルボン酸エステル、ジビニルベンゼンなどのポリビニル化合物を用いることもできる。これらのカップリング剤は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いられる。
【０１１２】
本実施形態において、重合工程の後に、ブロック共重合体の活性末端を失活する失活工程を行うことが好ましい。活性水素を有する化合物と活性末端とを反応させることで、重合体の活性末端を失活することができる。活性水素を有する化合物としては、特に限定されないが、経済性が優れる観点から、アルコール及び水を挙げることができる。
【０１１３】
本実施形態において、水素添加工程では、重合工程で得られたブロック共重合体の共役ジエン単量体単位中の二重結合の一部に水素を添加する。水素添加工程に使用される水素添加触媒としては、特に限定されないが、例えば、Ｎｉ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｕ等の金属を、カーボン、シリカ、アルミナ、ケイソウ土等の担体に担持させた担持型不均一系触媒；Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｃｒ等の有機塩又はアセチルアセトン塩と有機Ａｌ等の還元剤とを用いたいわゆるチーグラー型触媒；Ｒｕ、Ｒｈ等の有機金属化合物等のいわゆる有機錯触媒；及びチタノセン化合物に還元剤として有機Ｌｉ、有機Ａｌ、有機Ｍｇ等を用いた均一触媒等が挙げられる。これらの中でも、経済性、重合体の着色性あるいは接着力が優れる観点から、チタノセン化合物に還元剤として有機Ｌｉ、有機Ａｌ、有機Ｍｇ等を用いる均一触媒系が好ましい。
【０１１４】
水素添加工程の方法としては、特に限定されないが、例えば、特公昭４２−８７０４号公報、特公昭４３−６６３６号公報に記載された方法や、好ましくは特公昭６３−４８４１号公報及び特公昭６３−５４０１号公報に記載された方法が挙げられる。具体的には、不活性溶媒中で水素添加触媒の存在下に水素添加工程を行い、水添ブロック共重合体溶液を得ることができる。水素添加工程は、高い水添活性の観点から、失活工程の後に行うことが好ましい。水素添加工程は、バッチ式、連続式、或いはこれらの組み合わせのいずれでも行うことができる。
【０１１５】
水素添加工程において、ビニル芳香族単量体単位の共役二重結合が水素添加されてもよい。全ビニル芳香族単量体単位中の共役二重結合の水素添加率の上限値は、ビニル芳香族中の不飽和基全量を基準として、例えば３０ｍｏｌ％以下、１０ｍｏｌ％以下、又は３ｍｏｌ％以下とすることができ、下限値は、例えば０．１ｍｏｌ％以上とすることができ、又は０ｍｏｌ％であってもよい。
【０１１６】
重合開始剤、単量体、カップリング剤又は停止剤として、水酸基、酸無水物基、エポキシ基、アミノ基、アミド基、シラノール基、及びアルコキシシラン基からなる群から選択される少なくとも一つの官能基を有する化合物を用いて、得られるブロック共重合体（部分水添ブロック共重合体）に、水酸基、酸無水物基、エポキシ基、アミノ基、アミド基、シラノール基、及びアルコキシシラン基からなる群から選択される少なくとも一つの官能基が付加されていることが好ましい。
【０１１７】
官能基を有する重合開始剤としては、窒素含有基を含有する重合開始剤が好ましい。窒素含有基を含有する重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、ジオクチルアミノリチウム、ジ−２−エチルヘキシルアミノリチウム、エチルベンジルアミノリチウム、（３−（ジブチルアミノ）−プロピル）リチウム、ピペリジノリチウム等が挙げられる。
【０１１８】
官能基を有する単量体としては、窒素含有基を有する単量体が好ましい。窒素含有基を有する単量体としては、特に限定されないが、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルビニルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルビニルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルビニルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルビニルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジフェニルビニルベンジルアミン、２−ジメチルアミノエチルスチレン、２−ジエチルアミノエチルスチレン、２−ビス（トリメチルシリル）アミノエチルスチレン、１−（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニル）−１−フェニルエチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−（４−ビニルベンジロキシ）エチルアミン、４−（２−ピロリジノエチル）スチレン、４−（２−ピペリジノエチル）スチレン、４−（２−ヘキサメチレンイミノエチル）スチレン、４−（２−モルホリノエチル）スチレン、４−（２−チアジノエチル）スチレン、４−（２−Ｎ−メチルピペラジノエチル）スチレン、１−（（４−ビニルフェノキシ）メチル）ピロリジン、及び１−（４−ビニルベンジロキシメチル）ピロリジン等が挙げられる。
【０１１９】
官能基を含むカップリング剤及び停止剤としては、前述のカップリング剤及び停止剤の内、水酸基、酸無水物基、エポキシ基、アミノ基、アミド基、シラノール基、及びアルコキシシラン基からなる群から選択される少なくとも一つの官能基を有するカップリング剤及び停止剤が挙げられる。
【０１２０】
これらの官能基を有する化合物は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、窒素含有基又は酸素含有基を有するカップリング剤及び停止剤が好ましい。窒素含有基又は酸素含有基を有するカップリング剤及び停止剤としては、特に限定されないが、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラグリシジルメタキシレンジアミン、テトラグリシジル−１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン、テトラグリシジル−ｐ−フェニレンジアミン、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、ジグリシジルアニリン、γ−カプロラクトン、γ−グリシドキシエチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリフェノキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルジエチルエトキシシラン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、１，３−ジエチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ，Ｎ'−ジメチルプロピレンウレア、及びＮ−メチルピロリドン等が挙げられる。
【０１２１】
脱溶剤工程では、ブロック共重合体を含む重合体溶液の溶媒を脱溶剤する。脱溶剤の方法としては、特に限定されないが、スチームストリッピング法及び直接脱溶媒法が挙げられる。
【０１２２】
脱溶剤工程により得られるブロック共重合体中の残存溶媒量は、小さければよく、好ましく２質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下、さらに好ましくは０．２質量％以下、特に０．０５質量％以下（好ましくは０．０１質量％以下、より好ましくは０質量％）である。通常、ブロック共重合体（部分水添ブロック共重合体）中の残存溶媒量は、経済性が優れる観点から、０．０１質量％以上０．１質量％以下であることが好ましい。
【０１２３】
ブロック共重合体の耐熱安定性がより一層優れ、ゲル化を抑制する観点から、ブロック共重合体に、アスファルト組成物の項で例示した酸化防止剤を添加することが好ましい。
【０１２４】
ブロック共重合体の着色を防止し、機械強度を向上する観点から、脱溶剤工程の前に、ブロック共重合体を含む溶液中の金属を除去する脱灰工程、ブロック共重合体を含む溶液のｐＨを調整する中和工程を行ってもよく、例えば、酸の添加及び／又は炭酸ガスの添加を行ってもよい。
【０１２５】
［アスファルト組成物の製造方法］
アスファルト組成物は、アスファルトと、アスファルト１００質量部に対し、５質量部以上２０質量部以下のブロック共重合体と、アスファルト１００質量部に対し、０．０３質量部以上３質量部以下の架橋剤とを少なくとも混合することにより製造することができる。
【０１２６】
ブロック共重合体と架橋剤とを十分反応させる観点から、架橋剤を除くアスファルト組成物に架橋剤を添加した後の混合時間は、好ましくは２０分以上、より好ましくは４０分以上、さらに好ましくは６０分以上、特に９０分以上である。また、ブロック共重合体の熱劣化を抑制する観点から、架橋剤を除くアスファルト組成物に架橋剤を添加した後の混合時間は、好ましくは５時間以下、より好ましくは３時間以下である。
【０１２７】
混合方法は、特に限定されず、任意の混合機を用いて行うことができる。混合機としては、例えば、押出機、ニーダー、バンバリーミキサーなどの溶融混練機、垂直インペラ、サイドアーム型インペラ等の攪拌機、乳化機を含むホモジナイザー、及びポンプが挙げられる。
【０１２８】
本実施形態のアスファルト組成物の製造方法において、アスファルト、ブロック共重合体、架橋剤及び任意の添加剤を、１４０℃から２２０℃の範囲で、撹拌タンク等を用いて混合することが好ましい。
【０１２９】
＜改質アスファルト混合物＞
改質アスファルト混合物は、本実施形態のアスファルト組成物と骨材とを含む。
【０１３０】
骨材としては、特に限定されず、例えば、社団法人日本道路協会発行の「アスファルト舗装要綱」に記載されている舗装材用の骨材であればいかなるものでも使用できる。骨材としては、具体的には、砕石、玉石、砂利、鉄鋼スラグ等である。また、これらの骨材にアスファルトを被覆したアスファルト被覆骨材及び再生骨材なども使用できる。この他、骨材として、これに類似する粒状材料、人工焼成骨材、焼成発泡骨材、人工軽量骨材、陶磁器粒、ルクソバイト、アルミニウム粒、プラスチック粒、セラミックス、エメリー、建設廃材、繊維等も使用できる。
【０１３１】
なお、骨材は、一般に、粗骨材、細骨材、及びフィラーに大別されるが、本実施形態の骨材として、粗骨材、細骨剤、及びフィラーのいずれであっても用いることができる。
【０１３２】
粗骨材とは、２．３６ｍｍふるいに留まる骨材をいい、粗骨剤の種類には、一般に、粒径範囲２．５ｍｍ以上５ｍｍ以下の７号砕石、粒径範囲５ｍｍ以上１３ｍｍ以下の６号砕石、粒径範囲１３ｍｍ以上２０ｍｍ以下の５号砕石、さらには粒径範囲２０ｍｍ以上３０ｍｍ以下の４号砕石などがある。本実施形態のアスファルト混合物においては、これら種々の粒径範囲の粗骨材の１種又は２種以上を混合した骨材、或いは、合成された骨材などを使用できる。これらの粗骨材には、骨材に対して０．３質量％以上１質量％以下程度のストレートアスファルトを被覆しておいてもよい。
【０１３３】
細骨材とは、２．３６ｍｍふるいを通過（パス）し、かつ、０．０７５ｍｍふるいに止まる（オンする）骨材をいい、細骨材としては、例えば、川砂、丘砂、山砂、海砂、スクリーニングス、砕石ダスト、シリカサンド、人工砂、ガラスカレット、鋳物砂、再生骨材破砕砂などが挙げられる。
【０１３４】
フィラーとは、０．０７５ｍｍふるいを通過（パス）する骨材であって、フィラーとしては、例えば、スクリーニングスのフィラー分、石粉、消石灰、セメント、焼却炉灰、クレー、タルク、フライアッシュ、カーボンブラックなどが挙げられる。これらのほか、フィラーとしては、０．０７５ｍｍふるいを通過（パス）するゴム粉粒、コルク粉粒、木質粉粒、樹脂粉粒、繊維粉粒、パルプ、人工骨材等を使用できる。
【０１３５】
これらの骨材は、単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【０１３６】
改質アスファルト混合物は、本実施形態のアスファルト組成物と骨材とを少なくとも混合することにより製造でき、混合方法は特に限定されない。
【０１３７】
アスファルト組成物と骨材との混合温度は、通常、１２０℃以上２００℃以下の範囲とすることができる。
【０１３８】
改質アスファルト混合物全体に対する骨材の含有量は、油付着時の優れた耐質量損失性及び優れた耐強度低下性を有する改質アスファルト混合物を得る観点から、好ましくは８５質量％以上９８質量％以下であり、より好ましくは９０質量％以上９７質量％以下である。
【０１３９】
改質アスファルト混合物の製造方法としては、例えば、アスファルトと骨材とを混合する際に、直接、本実施形態のブロック共重合体（部分水添ブロック共重合体）とを混合してアスファルトを改質する、いわゆるプラントミックス方式を使用できる。
【０１４０】
＜アスファルト組成物及び改質アスファルト混合物の用途＞
本実施形態のアスファルト組成物及び改質アスファルト混合物は、Ｄ．Ｗｈｉｔｅｏａｋによって編集され、Ｓｈｅｌｌ  Ｂｉｔｕｍｅｎ  Ｕ．Ｋ．によって英国で１９９０年に発行されたＴｈｅ  Ｓｈｅｌｌ  Ｂｉｔｕｍｅｎ  Ｈａｎｄｂｏｏｋに記載されている様々な用途に使用できる。また、他の用途としては、防水シート、屋根のコーティング、防水シート用のプライマー接着剤、舗装用封止結合剤、再利用アスファルト舗装における接着剤、低温調製アスファルトコンクリート（ｃｏｌｄ  ｐｒｅｐａｒｅｄ  ａｓｐｈａｌｔｉｃ  ｃｏｎｃｒｅｔｅ）用の結合剤、ファイバーグラスマット結合剤、コンクリート用のスリップコート、コンクリート用の保護コート、パイプラインおよび鉄製部品のクラックの封着等が含まれる。
【０１４１】
本実施形態の改質アスファルト混合物を用いる舗装形態としては、以下に限定されないが、密粒度舗装形態、排水性舗装形態、透水性舗装形態、密粒度ギャップアスファルト舗装形態、砕石マスチックアスファルト舗装形態、カラー舗装形態、半たわみ性舗装形態、保水性舗装形態、薄層舗装形態が挙げられる。
【０１４２】
また、各舗装形態を得るための製造方法としては、特に限定されないが、例えば、熱工法、中温化工法、常温工法などが挙げられる。
【０１４３】
密粒度舗装形態に用いられるアスファルト混合物は、耐流動性及び滑り抵抗性をより一層向上する観点から、骨材の総量を１００質量％とし、粗骨材４０質量％以上５５質量％以下、細骨材４０質量％以上５５質量％以下、及びフィラー３質量％以上１０質量％以下を含有することが好ましい。密粒度舗装に用いられる改質アスファルト混合物は、骨材の総量１００質量部に対して、アスファルト組成物が５質量部以上７質量部以下であり、アスファルト１００質量部に対して、本実施形態におけるブロック共重合体が３質量部以上５．５質量部以下であることが好ましい。
【０１４４】
排水性舗装形態に用いられる改質アスファルト混合物は、排水性、視認性、及び騒音性をより一層向上する観点から、骨材の総量を１００質量％とし、粗骨材６０質量％以上８５質量％以下、細骨材５質量％以上２０質量％以下、及びフィラー３質量％以上２０質量％以下を含有することが好ましい。排水性舗装形態に用いられる改質アスファルト混合物は、骨材の総量１００質量部に対して、アスファルト組成物が４質量部以上６質量部以下であり、アスファルト１００質量部に対して、本実施形態におけるブロック共重合体が５質量部以上１０質量部であることが好ましい。
【０１４５】
透水性舗装形態に用いられる改質アスファルト混合物は、透水性をより一層向上する観点から、骨材の総量を１００質量％とし、粗骨材６０質量％以上８５質量％以下、細骨材５質量％以上２０質量％以下、及びフィラー３質量％以上２０質量％以下を含有することが好ましい。透水性舗装形態に用いられる改質アスファルト混合物は、骨材の総量１００質量部に対して、アスファルト組成物が４質量部以上６質量部以下であり、アスファルト１００質量部に対して、本実施形態におけるブロック共重合体が０超６重量部以下であることが好ましい。
【０１４６】
密粒度ギャップ舗装形態に用いられる改質アスファルト混合物は、摩耗性、耐流動性、耐久性及び滑り抵抗性をより一層向上する観点から、骨材の総量を１００質量％とし、粗骨材５０質量％以上６０質量％以下、細骨材３０質量％以上４０質量％以下、及びフィラー３質量％以上１０質量％以下を含有することが好ましい。密粒度ギャップ舗装形態に用いられる改質アスファルト混合物は、骨材の総量１００質量部に対して、アスファルト組成物が４．５質量部以上６質量部以下であり、アスファルト１００質量部に対して、本実施形態におけるブロック共重合体が５質量部以上１２質量部以下であることが好ましい。
【０１４７】
砕石マスチックアスファルト舗装形態に用いられる改質アスファルト混合物は、摩耗性、不透水性、応力緩和性、耐流動性、及び騒音性をより一層向上する観点から、骨材の総量を１００質量％とし、粗骨材５５質量％以上７０質量％以下、細骨材１５質量％以上３０質量％以下、及びフィラー５質量％以上１５質量％以下を含有することが好ましい。砕石マスチックアスファルト舗装形態に用いられる改質アスファルト混合物は、骨材の総量１００質量部に対して、アスファルト組成物が５．５質量部以上８質量部以下であり、アスファルト１００質量部に対して、本実施形態のブロック共重合体が４質量部以上１０質量部以下であることが好ましい。
【０１４８】
保水性舗装形態に用いられる改質アスファルト混合物は、舗装温度上昇をより一層抑制し、保水性をより一層向上する観点から、骨材の総量を１００質量％とし、粗骨材６０質量％以上８５質量％以下、細骨材５質量％以上２０質量％以下、及びフィラー３質量％以上２０質量％以下を含有することが好ましい。保水性舗装形態に用いられる改質アスファルト混合物は、骨材の総量１００質量部に対して、アスファルト組成物が４質量部以上６質量部以下であり、アスファルト１００質量部に対して、本実施形態におけるブロック共重合体が４質量部以上１０質量部以下であることが好ましい。保水性舗装形態に用いられる改質アスファルト混合物は、空隙率が１５％以上２０％以下程度で、空隙にセメント系や石膏系などの保水材が充填されていることが好ましい。
【０１４９】
薄層舗装形態に用いられる改質アスファルト混合物は、経済性、工期短縮性、及び施工性をより一層向上する観点から、骨材の総量を１００質量％とし、粗骨材６０質量％以上８５質量％以下、細骨材５質量％以上２０質量％以下、及びフィラー３質量％以上２０質量％以下を含有することが好ましい。薄層舗装形態に用いられる改質アスファルト混合物は、骨材の総量１００質量部に対して、アスファルト組成物が４質量部以上６．５質量部以下であり、アスファルト１００質量部に対して、本実施形態におけるブロック共重合体が４質量部以上８質量部以下であることが好ましい。薄層舗装形態に用いられる改質アスファルト混合物は、粗骨材が粒径範囲２．５ｍｍ以上５ｍｍ以下の７号砕石であることが好ましい。
【０１５０】
本実施形態のアスファルト組成物は、アスファルト防水シート用としても好適に使用できる。本実施形態のアスファルト組成物を用いると、アスファルト防水シートの軟化点を高くでき、低温折り曲げ特性を改善することができる。
【０１５１】
また、各舗装形態を得る為の製造方法としては、特に限定されないが、例えば、熱工法、中温化工法、常温工法などが挙げられる。
【実施例】
【０１５２】
以下、具体的な実施例と比較例を挙げて具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１５３】
＜測定方法＞
ブロック共重合体の測定方法を以下に示す。
【０１５４】
（ブロック共重合体のビニル含有量及び水素添加率の測定）
ブロック共重合体中のビニル含有率及び共役ジエン単量体単位中の不飽和基の水素添加率は、核磁気共鳴スペクトル解析（ＮＭＲ）により、下記の条件で測定した。
【０１５５】
水素添加反応前のブロック共重合体を含む反応液に、大量のメタノールを添加することで、ブロック共重合体を沈殿させて回収した。次いで、このブロック共重合体をアセトンで抽出し、ブロック共重合体を真空乾燥した。これを、1Ｈ−ＮＭＲ測定のサンプルとして用いて、ブロック共重合体のビニル含有量を測定した。
【０１５６】
水素添加反応後のブロック共重合体を含む反応液に、大量のメタノールを添加することで、ブロック共重合体を沈殿させて回収した。次いで、ブロック共重合体をアセトンで抽出し、ブロック共重合体を真空乾燥した。これを、1Ｈ−ＮＭＲ測定のサンプルとして用いて、水素添加率を測定した。
【０１５７】
1Ｈ−ＮＭＲ測定の条件を以下に記す。
測定機器      ：ＪＮＭ−ＬＡ４００（ＪＥＯＬ製）
溶媒          ：重水素化クロロホルム
測定サンプル  ：ポリマーを水素添加する前後の抜き取り品
サンプル濃度  ：５０ｍｇ／ｍＬ
観測周波数    ：４００ＭＨｚ
化学シフト基準：ＴＭＳ（テトラメチルシラン）
パルスディレイ：２．９０４秒
スキャン回数  ：６４回
パルス幅      ：４５°
測定温度      ：２６℃
【０１５８】
（ブロック共重合体中の、ビニル芳香族単量体単位（スチレン）の含有量（ＴＳ）の測定）
一定量のブロック共重合体をクロロホルムに溶解し、紫外分光光度計（島津製作所製、ＵＶ−２４５０）を用いて、溶解液中のビニル芳香族化合物成分（スチレン）に起因する吸収波長（２６２ｎｍ）のピーク強度を測定した。得られたピーク強度から、検量線を用いて、ブロック共重合体中のビニル芳香族単量体単位（スチレン）の含有率（ＴＳ）を算出した。
【０１５９】
（ブロック共重合体中の、ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロックの含有量（ＢＳ）の測定）
Ｉ．Ｍ．Ｋｏｌｔｈｏｆｆ，ｅｔａｌ．，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，１９４６，Ｖｏｌ．１，ｐ．４２９に記載の四酸化オスミウム酸分解法で、下記ポリマー分解用溶液を用いて、ブロック共重合体中のビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック（ａ）の含有量（ＢＳ）を測定した。
測定サンプル：ブロック共重合体を水素添加する前の抜き取り品
ポリマー分解用溶液：四酸化オスミウム０．１ｇを第３級ブタノ−ル１２５ｍＬに溶解した溶液
【０１６０】
（連続したビニル芳香族単量体単位含有量の測定方法）
上記ＢＳ測定サンプルをＧＰＣで分析した。分析条件は下記（ブロック共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）の測定）と同様にした。得られた分子量分布から連続したビニル芳香族単量体単位含有量を求めた。
【０１６１】
（ブロック共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）の測定）
ブロック共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、市販の標準ポリスチレンの測定から求めた検量線（標準ポリスチレンのピーク分子量を使用して作成）を使用して、クロマトグラムのピークの分子量に基づいて求めた。測定ソフトは、ＨＬＣ−８３２０ＥｃｏＳＥＣ収集を用い、解析ソフトは、ＨＬＣ−８３２０解析を用いた。また、ポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比から、ブロック共重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めた。測定条件を下記に示す。
ＧＰＣ            ；ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ（東ソー株式会社製）
検出器            ；ＲＩ
検出感度          ；３ｍＶ／分
サンプリングピッチ；６００ｍｓｅｃ
カラム            ；ＴＳＫｇｅｌ  ｓｕｐｅｒＨＺＭ−Ｎ（６ｍｍＩ．Ｄ×１５ｃｍ）４本（東ソー株式会社製）
溶媒              ；ＴＨＦ
流量              ；０．６ｍｍ／分
濃度              ；０．５ｍｇ／ｍＬ
カラム温度        ；４０℃
注入量            ；２０μＬ
【０１６２】
（ブロック共重合体の損失正接（ｔａｎδ）のピーク温度とピーク高さ）
動的粘弾性スペクトルを下記の方法により測定し、損失正接（ｔａｎδ）のピーク温度とピーク高さを求めた。装置ＡＲＥＳ（ティーエイインスツルメントー株式会社製、商品名）のトーションタイプのジオメトリーで、サンプル厚み２ｍｍ、幅１０ｍｍ、長さ２０ｍｍで、ひずみ（初期歪み）０．５％、周波数１Ｈｚ、測定範囲−１００℃から１００℃まで、昇温速度３℃／分の条件により測定した。
【０１６３】
＜アスファルト組成物＞
〔水素添加触媒の製造〕
窒素置換した反応容器内に、乾燥及び精製したシクロヘキサン１Ｌを入れ、ビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド１００ｍｍｏｌを添加し、十分に攪拌しながらトリメチルアルミニウム２００ｍｍｏｌを含むｎ−ヘキサン溶液を添加して、室温にて約３日間反応させることにより、水素添加触媒を製造した。
【０１６４】
＜ブロック共重合体１の製造＞
内容積が１００Ｌの攪拌装置及びジャケット付き槽型反応器を用いて、重合を以下の方法で行った。
（１段目）
シクロヘキサン４４．４ｋｇを反応器に仕込んで温度６０℃に調製した後、モノマーとしてスチレン８８０ｇを約３分間かけて添加し、その後ｎ−ブチルリチウムを３７．３ｍＬ、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチルエチレンジアミン（以下ＴＭＥＤＡと称する）を３．４７ｍＬ添加し、反応を開始させた。
（２段目）
次に、反応器内の温度が最高値を示してから３分間後に、スチレン１５２０ｇを２分間かけて一定速度で連続的に反応器に供給した後、ブタジエン１５２０ｇを６分間かけて一定速度で連続的に反応器に供給後、０．５分間経過後、ブタジエン３３６０ｇを２２分間かけて一定速度で連続的に反応器に供給し、反応させた。
（３段目）
その後、反応器の温度が最高温度に到達した後、５分後、更にモノマーとしてスチレン７２０ｇを約１分間かけて添加し、５分間保持させた。その後、アミド含有停止剤（１．３−ジメチル−２−イミダゾリジノン）を４．２９ｍｌ添加し、１０分間反応させた。次に、反応終了後にメタノールを１．９ｍＬ添加し、ブロック共重合体を得た。
（水素添加工程）
その後、上記水素添加触媒を用いて、得られたブロック共重合体を８０℃で連続的に水素添加し、ブロック共重合体１を得た。その際、ブロック共重合体全量の８０重量％を反応器の上部より連続的に供給し、全量の２０重量％を反応器の中部より連続的に供給し、全量を反応器の下部より連続的に抜き出した。また、水素はブロック共重合体の抜出口とは別に反応器下部から連続的に供給した。水添重合器内の水素圧は１．２ＭＰａ、平均滞留時間は６０分であった。
水素添加工程終了後に、ブロック共重合体１を１００質量部に対して、安定剤（オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）０．２５質量部を添加した。
ブロック共重合体１中に含まれるビニル芳香族単量体単位の含有量は３９質量％であり、ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロックの含有量は２０質量％であり、水素添加前の共役ジエン単量体単位中の平均ビニル含有量は３０モル％であり、水素添加率は６０モル％であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は２１万であった。ブロック共重合体１の動的粘弾性測定による損失正接（ｔａｎδ）のピーク温度は−４３℃、そのｔａｎδピーク高さは０．９７であった。
ブロック共重合体１の構造及び組成は、以下の通りであった。
Ｓ−Ｂ−Ｓ−Ｚ：１００質量％、Ｍｗ＝２１万
（式中、Ｓは、スチレンブロックを示し、Ｂは、部分水素添加されているブタジエンとスチレンとのランダムブロックを示し、Ｚは、アミド基含有停止剤の残基を示す。以下、同様とする。）
【０１６５】
＜ブロック共重合体２の製造＞
内容積が１００Ｌの攪拌装置及びジャケット付き槽型反応器を用いて、重合を以下の方法で行った。
（１段目）
シクロヘキサン４４．４ｋｇを反応器に仕込んで温度６０℃に調製した後、モノマーとしてスチレン１６００ｇを約３分間かけて添加し、その後ｎ−ブチルリチウムを４８．５ｍＬ、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチルエチレンジアミン（以下ＴＭＥＤＡと称する）を８．５９ｍＬ添加し、反応を開始させた。
（２段目）
次に、反応器内の温度が最高値を示してから３分間後に、スチレン１７６０ｇを２分間かけて一定速度で連続的に反応器に供給した後、ブタジエン１７６０ｇを６分間かけて一定速度で連続的に反応器に供給後、０．５分間経過後、ブタジエン２８８０ｇを２２分間かけて一定速度で連続的に反応器に供給し、反応させた。
（停止反応）
その後、反応器の温度が最高温度に到達した後、５分後、１．３−ビス（Ｎ，Ｎ‘−ジウリシジルアミノメチル）シクロヘキサンを９．７１ｍｌ添加し、１０分間反応させた。次に、反応終了後にメタノールを１．２ｍＬ添加し、ブロック共重合体を得た。
（水素添加工程）
その後、上記水素添加触媒を用いて、得られたブロック共重合体を８０℃で連続的に水素添加し、ブロック共重合体２を得た。その際、ブロック共重合体全量の８０重量％を反応器の上部より連続的に供給し、全量の２０重量％を反応器の中部より連続的に供給し、全量を反応器の下部より連続的に抜き出した。また、水素はブロック共重合体の抜出口とは別に反応器下部から連続的に供給した。水添重合器内の水素圧は１．２ＭＰａ、平均滞留時間は６０分であった。
水素添加工程終了後に、ブロック共重合体２を１００質量部に対して、安定剤（オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）０．２５質量部を添加した。
ブロック共重合体２中に含まれるビニル芳香族単量体単位の含有量は４２質量％であり、ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロックの含有量は１９質量％であり、水素添加前の共役ジエン単量体単位中の平均ビニル含有量は３１モル％であり、水素添加率は６０モル％であった。ブロック共重合体２の動的粘弾性測定による損失正接（ｔａｎδ）のピーク温度は−３３℃、そのｔａｎδピーク高さは０．６であった。
ブロック共重合体２の構造及び組成は、以下の通りであった。
（Ｓ−Ｂ）：２６質量％、Ｍｗ＝１２．１万
（Ｓ−Ｂ）2−Ｘ＋（Ｓ−Ｂ）3−Ｘ＋（Ｓ−Ｂ）4−Ｘ：７４質量％、Ｍｗ＝４０．０万
（式中、Ｓは、スチレンブロックを示し、Ｂは、部分水素添加されているブタジエンとスチレンとのランダムブロックを示し、Ｘは、カップリング剤の残基を示す。以下、同様とする。）であった。
【０１６６】
＜ブロック共重合体３の製造＞
内容積が１００Ｌの攪拌装置及びジャケット付き槽型反応器を用いて、重合を以下の方法で行った。
（１段目）
シクロヘキサン４４．８ｋｇを反応器に仕込んで温度６０℃に調製した後、モノマーとしてスチレン８８０ｇを約３分間かけて添加し、その後ｎ−ブチルリチウムを２８．４ｍＬ、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチルエチレンジアミン（以下ＴＭＥＤＡと称する）を６ｍＬ添加し、反応を開始させた。
（２段目）
次に、反応器内の温度が最高値を示してから３分間後に、スチレン１７９２ｇを２分間かけて一定速度で連続的に反応器に供給した後、ブタジエン２０４８ｇを６分間かけて一定速度で連続的に反応器に供給後、０．５分間経過後、ブタジエン２５６０ｇを２２分間かけて一定速度で連続的に反応器に供給し、反応させた。
（３段目）
その後、反応器の温度が最高温度に到達した後、５分後、更にモノマーとしてスチレン７２０ｇを約１分間かけて添加し、５分間保持させた。その後、メタノールを２．３ｍＬ添加し、ブロック共重合体を得た。
（水素添加工程）
その後、上記水素添加触媒を用いて、得られたブロック共重合体を８０℃で連続的に水素添加し、ブロック共重合体３を得た。その際、ブロック共重合体全量の８０重量％を反応器の上部より連続的に供給し、全量の２０重量％を反応器の中部より連続的に供給し、全量を反応器の下部より連続的に抜き出した。また、水素はブロック共重合体の抜出口とは別に反応器下部から連続的に供給した。水添重合器内の水素圧は１．２ＭＰａ、平均滞留時間は６０分であった。
水素添加工程終了後に、ブロック共重合体３を１００質量部に対して、安定剤（オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）０．２５質量部を添加した。
ブロック共重合体３中に含まれるビニル芳香族単量体単位の含有量は４１．５質量％であり、ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロックの含有量は１９．５質量％であり、水素添加前の共役ジエン単量体単位中の平均ビニル含有量は３０モル％であり、水素添加率は６１モル％であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は２５万であった。ブロック共重合体３の動的粘弾性測定による損失正接（ｔａｎδ）のピーク温度は−４２℃、そのｔａｎδピーク高さは０．９２であった。
ブロック共重合体の構造及び組成は、以下の通りであった。
Ｓ−Ｂ−Ｓ：１００質量％、Ｍｗ＝２５万
（式中、Ｓは、スチレンブロックを示し、Ｂは、部分水素添加されているブタジエンとスチレンとのランダムブロックを示す。以下、同様とする。）
【０１６７】
＜ブロック共重合体４の製造＞
内容積が１００Ｌの攪拌装置及びジャケット付き槽型反応器を用いて、重合を以下の方法で行った。
（１段目）
シクロヘキサン４４．８ｋｇを反応器に仕込んで温度６０℃に調製した後、モノマーとしてスチレン８８０ｇを約３分間かけて添加し、その後ｎ−ブチルリチウムを２８．４ｍＬ、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチルエチレンジアミン（以下ＴＭＥＤＡと称する）を６ｍＬ添加し、反応を開始させた。
（２段目）
次に、反応器内の温度が最高値を示してから３分間後に、スチレン１７９２ｇを２分間かけて一定速度で連続的に反応器に供給した後、ブタジエン２０４８ｇを６分間かけて一定速度で連続的に反応器に供給後、０．５分間経過後、ブタジエン２５６０ｇを２２分間かけて一定速度で連続的に反応器に供給し、反応させた。
（３段目）
その後、反応器の温度が最高温度に到達した後、５分後、更にモノマーとしてスチレン７２０ｇを約１分間かけて添加し、５分間保持させた。その後、メタノールを２．３ｍＬ添加し、ブロック共重合体を得た。
（水素添加工程）
その後、上記水素添加触媒を用いて、得られたブロック共重合体を８０℃で連続的に水素添加し、ブロック共重合体４を得た。その際、ブロック共重合体全量の８０重量％を反応器の上部より連続的に供給し、全量の２０重量％を反応器の中部より連続的に供給し、全量を反応器の下部より連続的に抜き出した。また、水素はブロック共重合体の抜出口とは別に反応器下部から連続的に供給した。水添重合器内の水素圧は１．２ＭＰａ、平均滞留時間は８０分であった。
水素添加工程終了後に、ブロック共重合体４を１００質量部に対して、安定剤（オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）０．２５質量部を添加した。
ブロック共重合体４中に含まれるビニル芳香族単量体単位の含有量は４１質量％であり、ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロックの含有量は１９質量％であり、水素添加前の共役ジエン単量体単位中の平均ビニル含有量は２９モル％であり、水素添加率は９３モル％であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は２５万であった。ブロック共重合体４の動的粘弾性測定による損失正接（ｔａｎδ）のピーク温度は−３３℃、そのｔａｎδピーク高さは０．９９であった。
ブロック共重合体の構造及び組成は、以下の通りであった。
Ｓ−Ｂ−Ｓ：１００質量％、Ｍｗ＝２５万
（式中、Ｓは、スチレンブロックを示し、Ｂは、部分水素添加されているブタジエンと、スチレンとのランダムブロックを示す。以下、同様とする。）
【０１６８】
＜ブロック共重合体５の製造＞
内容積が１００Ｌの攪拌装置及びジャケット付き槽型反応器を用いて、重合を以下の方法で行った。
（１段目）
シクロヘキサン４４．８ｋｇを反応器に仕込んで温度６０℃に調製した後、モノマーとしてスチレン８８０ｇを約３分間かけて添加し、その後ｎ−ブチルリチウムを２８．４ｍＬ、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチルエチレンジアミン（以下ＴＭＥＤＡと称する）を６ｍＬ添加し、反応を開始させた。
（２段目）
次に、反応器内の温度が最高値を示してから３分間後に、スチレン１７９２ｇを２分間かけて一定速度で連続的に反応器に供給した後、ブタジエン２０４８ｇを６分間かけて一定速度で連続的に反応器に供給後、０．５分間経過後、ブタジエン２５６０ｇを２２分間かけて一定速度で連続的に反応器に供給し、反応させた。
（３段目）
その後、反応器の温度が最高温度に到達した後、５分後、更にモノマーとしてスチレン７２０ｇを約１分間かけて添加し、５分間保持させた。その後、メタノールを２．３ｍＬ添加し、ブロック共重合体を得た。
重合工程終了後に、ブロック共重合体５を１００質量部に対して、安定剤（オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）０．２５質量部を添加した。
ブロック共重合体５中に含まれるビニル芳香族単量体単位の含有量は４２質量％であり、ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロックの含有量は２０質量％であり、共役ジエン単量体単位中の平均ビニル含有量は３３モル％であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は２４万であった。ブロック共重合体５の動的粘弾性測定による損失正接（ｔａｎδ）のピーク温度は−５５℃、そのｔａｎδピーク高さは０．９１であった。
ブロック共重合体の構造及び組成は、以下の通りであった。
Ｓ−Ｂ−Ｓ：１００質量％、Ｍｗ＝２４万
（式中、Ｓは、スチレンブロックを示し、Ｂは、部分水素添加されているブタジエンと、スチレンとのランダムブロックを示す。以下、同様とする。）
【０１６９】
〔実施例１〜６、及び比較例１〜９〕
＜アスファルト組成物の調製＞
７５０ｍＬの金属缶にアスファルト（ストレートアスファルト６０−８０（新日本石油（株）製）〕を５００ｇ投入し、１８０℃のオイルバスに金属缶を充分に浸した。次に、溶融状態のアスファルトに、表１に示す割合で、各ブロック共重合体又はＳＢＳを攪拌しながら少量ずつ投入した。各材料を完全に投入した後、３０００ｒｐｍの回転速度で６０分間攪拌した。その後、硫黄及び／又は硫黄化合物並びにポリリン酸を撹拌しながら少量ずつ投入した。各材料を完全に投入した後、３０００ｒｐｍの回転速度で６０分間撹拌し、アスファルト組成物を調製した。これらの各配合組成、及び後述する測定方法により測定した各アスファルト組成物の評価結果を表１及び表２に示す。
【０１７０】
なお、ＳＢＳとしては、以下のものを使用した。
ブロック共重合体（ＳＢＳ）：Ｄ１１０１（非水添ブロック共重合体、Ｋｒａｔｏｎ社製、ポリスチレンブロックの含有率３０質量％、ジブロック含有率１２質量％）
硫黄は、微粉硫黄２００メッシュを使用した。
架橋剤であるポリリン酸は、ＳＩＧＭＡ  ＡＬＤＲＩＣＨ社製を使用した。
【０１７１】
【表１】
2018150430.tif 000002
【表２】
2018150430.tif 000003
【０１７２】
＜改質アスファルト混合物の調整＞
加熱装置を備える容量２７リットルの混合機に、下記表３に示す粒度の砕石マスチックアスファルト型の骨材９４．３質量部を投入し、２５秒間空練りを行った。
次いで、上記方法により製造した各実施例及び比較例のアスファルト組成物５．７質量部を上記混合機に投入し、５０秒間本練りを行い、アスファルト混合物を得た。得られたアスファルト混合物は、砕石マスチックアスファルト型のアスファルト混合物であった。なお、アスファルト混合物の総量は１０ｋｇとなるようにし、空練り、本練りとも混合温度は１７７℃に調整した。使用した骨材は、栃木県下都賀郡岩舟町から産出された砕石及び砕砂、千葉県印旛郡栄町から産出された細砂、並びに栃木県佐野市山菅町から産出された石粉の混合物であった。アスファルト混合物に使用した骨材の粒度分布を下記表３に示す。得られた改質アスファルト混合物を後述の測定方法により評価した。測定結果を前記表１及び表２に示す。
【０１７３】
【表３】
2018150430.tif 000004
【０１７４】
＜評価方法＞
アスファルト組成物の評価は、以下のようにして行った。
【０１７５】
（アスファルト組成物の相容性）
ＡＳＴＭ−Ｄ５９７６に準じて、アスファルト組成物の相容性を測定した。直径２ｃｍ×長さ１５ｃｍのテフロンチューブに試料を充填し、アルミホイルで蓋をした後、１６３℃のオーブン下で、４８時間静置させた。その後、冷凍庫で一晩静置し、試料をテフロンチューブから抜き取り、３等分し、上部と下部の軟化点を測定した。測定値の差が小さい程、相容性が良いことを示す。軟化点の測定方法については、後述する。評価基準は以下のとおりである。なお、測定値が５℃以下（△以上）であれば、アスファルト組成物として実用上問題なく使用できる。
◎：測定値が０．５℃以下
○：測定値が２．０℃以下
△：測定値が５．０℃以下  
×：測定値が５．０℃を超える
【０１７６】
（アスファルト組成物の高軟化性（リング＆ボール法））
ＪＩＳ−Ｋ２２０７に準じて、アスファルト組成物の軟化点を測定した。規定の環に試料を充填し、グリセリン液中に水平に支え、試料の中央に３．５ｇの球を置き、液温を５℃／ｍｉｎの速度で上昇させたとき、球の重さで試料が環台の底板に触れた時の温度を測定した。評価基準は以下のとおりである。なお、測定値が７０℃以上（△以上）であれば、アスファルト組成物として実用上問題なく使用できる。
◎：温度が９０℃以上
○：温度が８０℃以上
△：温度が７０℃以上
×：温度が７０℃未満
【０１７７】
（アスファルト組成物の貯蔵時の耐熱安定性（耐熱老化性））
上記製造したアスファルト組成物を試験体とし、１８０℃に設定したギアオーブン内に７日間静置した。ギアオーブン内で静置する前後における１６０℃でのブルックフィールド型溶融粘度を測定し、その変化割合（ギアオーブンで静置後の１６０℃溶融粘度／ギアオーブンで静置前の１６０℃溶融粘度）を求めた。
ブルックフィールド型溶融粘度の変化幅が小さいほど、熱劣化による分子の切断（粘度
低下）及びゲル化（粘度上昇）が少なく、耐熱性に優れることを示す。なお、測定値（変化割合）が０．７以上０．８未満、又は１．４を超え、１．５以下（△以上）であれば、アスファルト組成物として実用上問題なく使用できる。
◎：変化割合が０．９以上１．３以下
○：変化割合が０．８以上０．９未満、又は１．３を超え、１．４以下
△：変化割合が０．７以上０．８未満、又は１．４を超え、１．５以下
×：変化割合が０．７未満、又は１．５を超える
【０１７８】
（アスファルト組成物の低溶融粘度性）
測定温度１６０℃で、ブルックフィールド型粘度計によりアスファルト組成物の溶融粘度を測定した。評価基準は、以下のとおりである。なお、測定値（溶融粘度）が７００ｍＰａ・ｓ以下（△以上）であれば、アスファルト組成物として実用上問題なく使用できる。
◎：溶融粘度が５００ｍＰａ・ｓ以下
○：溶融粘度が６００ｍＰａ・ｓ以下
△：溶融粘度が７００ｍＰａ・ｓ以下
×：溶融粘度が７００ｍＰａ・ｓを超える
【０１７９】
（アスファルト組成物の耐骨材剥離性能）
上記調製した改質アスファルト混合物に使用した６号砕石（直径が５ｍｍ以上１３ｍｍ以下）を用いた。１８０℃に溶融させたアスファルト組成物を６号砕石に被膜させ、室温で３０分静置した。その後、被膜させた６号砕石をスライドガラスに載せ、７０℃のウォーターバス内で３時間静置させた。３時間後のアスファルト組成物の被膜の剥離状況を目視で観察した。評価基準は、以下のとおりである。なお、中程度の剥離以下（△以上）であれば、アスファルト組成物として実用上問題なく使用できる。
◎：剥離なし
○：一部に剥離あり
△：中程度の剥離あり
×：大部分で剥離あり
【０１８０】
（改質アスファルト混合物の動的安定度（ＤＳ））
動的安定度（ＤＳ）は、上記調製した改質アスファルト混合物を用いてホイールトラッキング試験により測定した。ホイールトラッキング試験は、試験法便覧Ｂ００３に準じて実施した。所定の寸法の試験体上に、載荷した小型のゴム車輪を規定温度、規定時間、及び規定速度で繰り返し往復走行させ、単位時間あたりの変形量から動的安定度（ＤＳ）（回／ｍｍ）を求めた。動的安定度が高いほど、優れた耐轍掘れ性を付与できることを示している。評価基準は以下のとおりである。
◎：５０００以上
○：２０００以上５０００未満
△：１０００以上２０００未満
×：１０００未満
【０１８１】
（改質アスファルト混合物の動的安定度（ＤＳ）／（Ｇ*／ｓｉｎδ））
動的安定度（ＤＳ）は、前述した測定方法で求め、Ｇ*／ｓｉｎδは、ダイナミックシェアレオメーターによる動的粘弾性を測定し、得られた複素弾性率（Ｇ*）とｓｉｎδから求め、動的安定度（ＤＳ）と、Ｇ*／ｓｉｎδとの比を求めた。なお、測定装置、測定条件は以下のとおりであった。
・測定装置：Rheometric  Scientific社製  ＡＲＥＳ
・測定条件
測定温度：６０℃
角速度：１０ｒａｄ／ｓｅｃ
測定モード：パラレルプレート（直径５０ｍｍφ）
サンプル量：２ｇ
【０１８２】
この比が高いほど、アスファルト混合物の作成時の加工性と耐流動性のバランスが優れることを示している。評価基準は以下の通りである。なお、ＤＳとＧ*／ｓｉｎδとの比が０．４０以上（△以上）であれば、アスファルト組成物として実用上問題なく使用できる。
◎：比が０．６５以上
○：比が０．５０以上０．６５未満
△：比が０．４０以上０．５０未満
×：比が０．４０未満
【産業上の利用可能性】
【０１８３】
本発明のアスファルト組成物は、例えば、道路舗装、ルーフィング、アスファルト防水シート、シーラント等の分野に利用でき、特に道路舗装の分野で好適に利用できる。