(57)【要約】【課題】長期間にわたる野外の暴露においても十分な耐候性を有し、折り曲げ部における絵柄層の割れ現象と耐溶剤性を改善した不燃性化粧シート及びこれを用いた不燃性化粧部材を提供すること。【解決手段】オレフィン系樹脂からなる支持体であるオレフィン原反層２の一方の面にインキ層からなる絵柄層７と、ウレタン系接着層３と、接着性を向上させるウレタン系アンカー層６と、アクリル系樹脂層４と、フッ素系樹脂層５とがこの順に備えられており、もう一方の面には、金属基板８との密着性を向上させる１０プライマー層が備えられている不燃性化粧シート１において、この化粧シートを金属基板に貼り付けて作製した化粧部材を折り曲げても、絵柄層に亀裂を生じない不燃性化粧シート。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
オレフィン系樹脂からなる支持体であるオレフィン原反層の一方の面にインキ層からなる絵柄層と、ウレタン系接着層と、接着性を向上させるウレタン系アンカー層と、アクリル系樹脂層と、フッ素系樹脂層とがこの順に備えられており、
もう一方の面には、金属基板との密着性を向上させるプライマー層が備えられている不燃性化粧シートにおいて、
不燃性化粧シートのプライマー層側を金属基板と接着してなる化粧部材がＪＩＳ  Ｋ  ６７４４に準拠した折り曲げ試験により折り曲げ性を評価した際に、絵柄層に亀裂を生じることがないことを特徴とする不燃性化粧シート。
【請求項２】
前記ウレタン系接着層がポリエステル系樹脂を主鎖とするウレタン系接着剤からなり、
前記ウレタン系アンカー層がアクリル系樹脂を主鎖とするウレタン系アンカー剤からなることを特徴とする請求項１に記載の不燃性化粧シート。
【請求項３】
前記ウレタン系アンカー層に紫外線吸収剤を含む請求項１または２に記載の不燃性化粧シート。
【請求項４】
前記紫外線吸収剤がトリアジン系紫外線吸収剤であることを特徴とする請求項３に記載の不燃性化粧シート。
【請求項５】
前記オレフィン原反層がポリプロピレン樹脂からなり、その有機固形分重量が４４ｇ／ｍ２以上６７ｇ／ｍ２以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の不燃性化粧シート。
【請求項６】
フッ素系樹脂層がポリフッ化ビニリデン樹脂からなることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の不燃性化粧シート。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の化粧シートを、そのプライマー層側を面して、金属基板上に備えていることを特徴とする不燃性化粧部材。
【請求項８】
前記金属基板が、アルミニウムまたは鉄またはステンレス鋼または銅であることを特徴とする請求項７に記載の不燃性化粧部材。
【請求項９】
ＩＳＯ５６６０−１に準拠したコーンカロリ燃焼試験による、加熱開始後２０分間の総発熱量が８ＭＪ／ｍ２以下であり、加熱開始後２０分間の最大発熱速度が１０秒以上継続して２００ｋＷ／ｍ２を超えず、且つ加熱開始後２０分間、裏面まで貫通する亀裂または孔が形成されないことを特徴とする請求項８に記載の不燃性化粧部材。
【請求項１０】
請求項１〜６のいずれかに記載の不燃性化粧シートの製造方法であって、
前記オレフィン原反層の表面を親水化処理する工程と、
親水化処理したオレフィン原反層の一方の面にウレタン系印刷インキを印刷し絵柄層を形成する工程と、
親水化処理したもう一方のオレフィン原反層の面に前記金属基板との密着性を向上させるウレタン系プライマー層を形成する工程と、
前記フッ素系樹脂層と前記アクリル系樹脂層からなる積層体を作製し、その積層体のアクリル系樹脂層側に、前記ウレタン系アンカー層を形成して積層体Ａを作製する工程と、
前記絵柄層の上に、前記ウレタン系接着層を形成する工程と、
該ウレタン系接着層に上記積層体Ａのウレタン系アンカー層側を面してドライラミネートする工程と、を備えていることを特徴とする不燃性化粧シートの製造方法。
【請求項１１】
前記親水化処理がコロナ放電処理であることを特徴とする請求項１０に記載の不燃性化粧シートの製造方法。
【請求項１２】
前記フッ素系樹脂層と前記アクリル系樹脂層からなる積層体を作製する方法が、Ｔダイ法であることを特徴とする請求項１０または１１に記載の不燃性化粧シートの製造方法。
【請求項１３】
前記ウレタンアンカー層を形成する方法がグラビア印刷であることを特徴とする請求項１０〜１２のいずれかに記載の不燃性化粧シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、住宅等の建築物の内外装材や、造作材、建具等の建築資材、家具什器類、車両内装、住設機器や家具製品等の表面化粧等に使用するための化粧シートに関するものであり、特に、例えば玄関引戸等の耐候性や耐熱性が必要とされる建築部材の表面化粧用として好適な不燃性化粧シート及び不燃性化粧鋼鈑に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
前記の様な各種用途に使用するための化粧シートとしては従来、安価で加工性に優れたポリ塩化ビニル樹脂製の化粧シートが最も一般的であった。
【０００３】
ところが、近年になって、ポリ塩化ビニル樹脂が燃焼時に有毒物質であるダイオキシンの発生の直接的又は間接的要因となることが指摘され、環境保護の観点からポリ塩化ビニル樹脂に替わる素材を使用した化粧シートの開発が要望される様になった。
係る要望に応えるものとして、例えばポリオレフィン系樹脂やアクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂等のポリ塩化ビニル樹脂以外の熱可塑性樹脂を使用した化粧シートが既に実用化され、ポリ塩化ビニル樹脂製の化粧シートの代替が徐々に進行しつつある。
【０００４】
しかし、これらの代替樹脂はいずれも、ポリ塩化ビニル樹脂と比較して、熱接着性に劣っているため、従来のポリ塩化ビニル樹脂を使用した化粧シートの場合と同様に、熱ラミネート法によって化粧シートを製造しようとすると、必要な接着強度を得ることが困難であるという問題点があった。
【０００５】
そのため、例えば特許文献１には、熱可塑性樹脂基材と表面樹脂層との間に、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂（以後塩酢ビと記す）−アクリル系樹脂からなる熱接着性樹脂層を設ける方法なども提案されている。この方法によれば、シートの破断や伸び、変形、劣化等の発生しない低温域において十分に熱活性化され、良好な接着性を発現する熱接着性樹脂層を介在させて熱ラミネートを行うため、十分なラミネート強度を達成することができる。しかしながら、前記熱接着性樹脂層は、耐熱性に劣る樹脂からなることから、得られた化粧シートは耐熱性に劣っている問題がある。また、特許文献２には、熱可塑性樹脂−ヒートシール剤−アクリル系樹脂からなる熱可塑性樹脂を用いてヒートシール剤層を設けた方法が開示されているが、アルミ基材などに接着剤を用いてシートをラッピングした後に基材を折り曲げると、折り曲げた部分で化粧シートの絵柄層が割れてしまうなどの加工性の問題がある。
【０００６】
熱ラミネート法に代わるラミネート法として、溶融押出しラミネート法の提案もあるが、これらは大規模で高価な製造設備を必要とし、多品種少量生産や短納期への対応も困難であり、使用可能な樹脂の種類も限定される等の問題もあるため、熱ラミネート法を全て代替し得るものではなかった。
【０００７】
また、ドライラミネート法により表面透明樹脂層に耐候性に優れたアクリル系樹脂を使用する提案もあるが、熱可塑性樹脂基材がオレフィン系基材の場合は良好な接着層が無く、外装用途に使用可能な接着性が得られなかった。
【０００８】
一方で、近年の住空間の安全性への意識の高まりから、住宅などの外装材である窓枠、玄関などに装飾を施すための化粧シートには、不燃性が求められ、不燃認定を受けることを必要することが多くなっている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２０００−３２６４５１号公報
【特許文献２】特許第５６３０１６１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
アクリル樹脂層とオレフィン樹脂層がヒートシール剤を介して熱ラミネート法により積層されてなる化粧シートを、接着剤によりアルミ基材にラッピングした後、ロールフォーミングと呼ばれる折り曲げ加工をすることにより、曲げ部分の印刷柄が割れる現象が発生するという問題点がある。これは折り曲げ加工をした際に、下層の樹脂の表面が局所的に引き伸ばされて、絵柄層が追従しきれないためである。これは下層の樹脂の厚みの問題もあるが、熱ラミネートされた上層の樹脂が下層の樹脂以上に引き伸ばされ、それによってインキ層が引き伸ばされる事にも由来する。そして印刷層のそれに加え、アクリル樹脂は耐溶剤性が低いという問題点もあり、折り曲げによる絵柄層の割れ対策との両立が急務である。
【００１１】
また、ドライラミネート法によりアクリル樹脂層と基材層を、接着剤を介し積層する提案もあるが、基材層がオレフィン系基材の場合、両者に良好に接着可能な接着層が無く、外装用途に使用可能な接着性が得られなかった。
【００１２】
本発明はこのような問題点を解決するためになされたものであり、その課題とするところは、長期間にわたる野外の暴露においても十分な耐候性を有し、折り曲げ部における絵柄層の割れ現象と耐溶剤性を改善した不燃性化粧シート及びこれを用いた不燃性化粧部材を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
上記の課題を解決する手段として、本発明の請求項１に記載の発明は、オレフィン系樹脂からなる支持体であるオレフィン原反層の一方の面にインキ層からなる絵柄層と、ウレタン系接着層と、接着性を向上させるウレタン系アンカー層と、アクリル系樹脂層と、フッ素系樹脂層とがこの順に備えられており、
もう一方の面には、金属基板との密着性を向上させるプライマー層が備えられている不燃性化粧シートにおいて、
不燃性化粧シートのプライマー層側を金属基板と接着してなる化粧部材が、ＪＩＳ  Ｋ
６７４４に準拠した折り曲げ試験により折り曲げ性を評価した際に、絵柄層に亀裂を生じることがないことを特徴とする不燃性化粧シートである。
【００１４】
また、請求項２に記載の発明は、前記ウレタン系接着層がポリエステル系樹脂を主鎖とするウレタン系接着剤からなり、
前記ウレタン系アンカー層がアクリル系樹脂を主鎖とするウレタン系アンカー剤からなることを特徴とする請求項１に記載の不燃性化粧シートである。
【００１５】
また、請求項３に記載の発明は、前記ウレタン系アンカー層に紫外線吸収剤を含む請求項１または２に記載の不燃性化粧シートである。
【００１６】
また、請求項４に記載の発明は、前記紫外線吸収剤がトリアジン系紫外線吸収剤であることを特徴とする請求項３に記載の不燃性化粧シートである。
【００１７】
また、請求項５に記載の発明は、前記オレフィン原反層がポリプロピレン樹脂からなり、その有機固形分重量が４４ｇ／ｍ２以上６７ｇ／ｍ２以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の不燃性化粧シートである。
【００１８】
また、請求項６に記載の発明は、フッ素系樹脂層がポリフッ化ビニリデン樹脂からなることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の不燃性化粧シートである。
【００１９】
また、請求項７に記載の発明は、請求項１〜６のいずれかに記載の化粧シートを、そのプライマー層側を面して、金属基板上に備えていることを特徴とする不燃性化粧部材である。
【００２０】
また、請求項８に記載の発明は、前記金属基板が、アルミニウムまたは鉄またはステンレス鋼または銅であることを特徴とする請求項７に記載の不燃性化粧部材である。
【００２１】
また、請求項９に記載の発明は、ＩＳＯ５６６０−１に準拠したコーンカロリ燃焼試験による、加熱開始後２０分間の総発熱量が８ＭＪ／ｍ２以下であり、加熱開始後２０分間の最大発熱速度が１０秒以上継続して２００ｋＷ／ｍ２を超えず、且つ加熱開始後２０分間、裏面まで貫通する亀裂または孔が形成されないことを特徴とする請求項８に記載の不燃性化粧部材である。
【００２２】
また、請求項１０に記載の発明は、請求項１〜６のいずれかに記載の不燃性化粧シートの製造方法であって、
前記オレフィン原反層の表面を親水化処理する工程と、
親水化処理したオレフィン原反層の一方の面にウレタン系印刷インキを印刷し絵柄層を形成する工程と、
親水化処理したもう一方のオレフィン原反層の面に前記金属基板との密着性を向上させるウレタン系プライマー層を形成する工程と、
前記フッ素系樹脂層と前記アクリル系樹脂層からなる積層体を作製し、その積層体のアクリル系樹脂層側に、前記ウレタン系アンカー層を形成して積層体Ａを作製する工程と、
前記絵柄層の上に、前記ウレタン系接着層を形成する工程と、
該ウレタン系接着層に上記積層体Ａのウレタン系アンカー層側を面してドライラミネートする工程と、を備えていることを特徴とする不燃性化粧シートの製造方法である。
【００２３】
また、請求項１１に記載の発明は、前記親水化処理がコロナ放電処理であることを特徴とする請求項１０に記載の不燃性化粧シートの製造方法である。
【００２４】
また、請求項１２に記載の発明は、前記フッ素系樹脂層と前記アクリル系樹脂層からなる積層体を作製する方法が、Ｔダイ法であることを特徴とする請求項１０または１１に記載の不燃性化粧シートの製造方法である。
【００２５】
また、請求項１３に記載の発明は、前記ウレタンアンカー層を形成する方法がグラビア印刷であることを特徴とする請求項１０〜１２のいずれかに記載の不燃性化粧シートの製造方法である。
【発明の効果】
【００２６】
本発明の不燃性化粧シートによれば、オレフィン系樹脂からなる支持体であるオレフィン原反層の一方の面にインキ層からなる絵柄層と、ウレタン系接着層と、接着性を向上させるウレタン系アンカー層と、アクリル系樹脂層と、フッ素系樹脂層とがこの順に備えられており、もう一方の面には、金属基板との密着性を向上させるプライマー層が備えられているため、不燃性且つ長期間にわたる野外の暴露においても十分な耐候性を有した化粧シートを提供することができる。
【００２７】
また、本発明の不燃性化粧シートの製造方法によれば、本発明の不燃性化粧シートを提供可能とすることができる。
【００２８】
また、本発明の不燃性化粧シートのプライマー層側を金属基板に貼り合わせることにより作製した本発明の不燃性化粧部材によれば、長期間にわたる野外の暴露においても十分な耐候性を有し、折り曲げ部における絵柄層の割れ現象と耐溶剤性を改善し、不燃性を備えた化粧部材を提供可能である。
【図面の簡単な説明】
【００２９】
【図１】本発明の不燃性化粧シートを使用した不燃性化粧部材の層構成の一例を説明する概略断面図である。
【図２】不燃性化粧部材のロールフォーミング加工を行った場合の折曲げ部分の印刷柄の状況を例示した写真であり、（ａ）は、表１の実施例１に示した本発明の不燃性化粧シートを使用した不燃性化粧部材を、ロールフォーミング加工を行った場合に折曲げ部分の印刷柄に割れが発生していない状況を示しており、（ｂ）は、表１の比較例１に示した不燃性化粧シートを使用した不燃性化粧部材を、ロールフォーミング加工を行った場合に折曲げ部分の印刷柄に割れが発生した状況を示している。
【発明を実施するための形態】
【００３０】
以下、本発明の実施の形態を、図１を用いて詳細に説明する。
【００３１】
＜不燃性化粧シート＞
本発明の不燃性化粧シート１は、オレフィン系樹脂からなる支持体であるオレフィン原反層２の一方の面にインキ層からなる絵柄層７と、ウレタン系接着層３と、接着性を向上させるウレタン系アンカー層６と、アクリル系樹脂層４と、フッ素系樹脂層５とがこの順に備えられており、もう一方の面には、金属基板８との密着性を向上させるプライマー層１０が備えられている不燃性化粧シートである。
【００３２】
本発明の不燃性シートは、そのプライマー層側を金属基板と接着してなる化粧部材がＪＩＳ  Ｋ  ６７４４に準拠した折り曲げ試験により折り曲げ性を評価した際に、絵柄層に亀裂を生じることがないことが特徴である。
【００３３】
ウレタン系接着層３は、例えば、ポリエステル系樹脂を主鎖とするウレタン系接着剤を好適に使用することができる。また、ウレタン系アンカー層６は、例えば、アクリル系樹脂を主鎖とするウレタン系アンカー材を好適に使用することができる。
【００３４】
また、ウレタン系アンカー層６は紫外線吸収剤を含有していても良い。
【００３５】
また、オレフィン原反層２は、例えば、ポリプロピレン樹脂からなり、有機固形分が４４ｇ／ｍ２以上６７ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。有機固形分が４４ｇ／ｍ２未満の場合は生産時の加工性が悪くなり、６７ｇ／ｍ２を超えた場合は、不燃性を付与することができない。
【００３６】
また、フッ素系樹脂層５は、例えば、ポリフッ化ビニリデン樹脂を好適に使用することができる。
【００３７】
＜不燃性化粧部材＞
図１に例示したように、金属基板８上に、本発明の不燃性化粧シート１を、プライマー層１０側を連接させて、一体化することにより不燃性化粧部材９とすることができる。
【００３８】
＜不燃性化粧シートの製造方法＞
次に、本発明の不燃性化粧シートの製造方法について説明する。
本発明の不燃性化粧シートは、オレフィン原反層の表面を親水化処理する工程と、親水化処理したオレフィン原反層の一方の面にウレタン系印刷インキを印刷し絵柄層を形成する工程と、親水化処理したもう一方のオレフィン原反層の面に前記金属基板との密着性を向上させるウレタン系プライマー層を形成する工程と、フッ素系樹脂層とアクリル系樹脂層からなる積層体を作製し、その積層体のアクリル系樹脂層側に、ウレタン系アンカー層を形成して積層体Ａを作製する工程と、絵柄層の上に、前記ウレタン系接着層を形成する工程と、該ウレタン系接着層に上記積層体Ａのウレタン系アンカー層側を面してドライラミネートする工程と、を備えている。
【００３９】
親水化処理が、コロナ放電処理による表面改質であっても良い。
また、フッ素系樹脂層とアクリル系樹脂層からなる積層体を作製する方法が、Ｔダイ法であっても良い。
また、ウレタンアンカー層を形成する方法がグラビア印刷であっても良い。
【００４０】
＜不燃性化粧部材の製造方法＞
本発明の不燃性化粧シート１のプライマー層１０側を、例えば金属基板８に面して貼り合わせることにより、本発明の不燃性化粧部材９を作製することができる。化粧シート１を金属基板８に貼り合わせる方法は、ドライラミネートを好適に適用できるが、これに限定しない。
【実施例】
【００４１】
次に、本発明の不燃性化粧シートの実施例について説明する。
【００４２】
＜実施例１＞
基材として、着色ポリプロピレン樹脂からなり、有機固形分全重量が４９．６ｇ／ｍ２であるオレフィン原反層２（厚さ：６０μｍ）を準備した。このオレフィン原反層２の表面及び裏面にコロナ放電処理を施した後、表面にウレタン系印刷インキを用いて、グラビア印刷により木目柄を形成し、絵柄層７（厚さ：２μｍ）を形成した。次に、裏面には下記組成の裏面プライマー層用塗工液を用いて、プライマー層１０（厚さ：１μｍ）をグラビア印刷により形成した。
【００４３】
次いで、ポリフッ化ビニリデン樹脂とアクリル樹脂層形成用混合物をＴダイで溶融して、押し出し、フッ素樹脂層とアクリル樹脂層からなる積層体（フッ素樹脂層厚さ：５μｍ，アクリル樹脂層厚さ：４５μｍ）を形成し、アクリル樹脂側にトリアジン系紫外線吸収剤（５重量部）を含むアクリル系樹脂を主鎖とするウレタン系アンカー層６（厚さ：１．５μｍ）をグラビア印刷により形成した（以下「積層体Ａ」と称する。）。
【００４４】
上記絵柄層７の上にポリエステル系樹脂を主鎖とする２液硬化性ウレタン系接着剤からなる塗液を塗工してウレタン系接着層３（乾燥状態での厚さ：６μｍ）を形成した上に、該積層体Ａのウレタン系アンカー層６側を面してドライラミネート法により積層させて、本発明の不燃性化粧シート１を得た。
【００４５】
（裏面プライマー層用塗工液）
下記の二液硬化型ポリエステルウレタンと希釈溶剤を混合し均一化することで、裏面プライマー層用塗工液を作製した。
二液硬化型ポリエステルウレタン（ポリエステルポリオールとポリイソシアネートを１００：３（質量比）の割合で混合）：１００質量部
希釈溶剤（酢酸エチルとメチルイソブチルケトンの１：１（質量比）の割合で混合した混合溶剤）：２０質量部
【００４６】
＜比較例１＞
実施例１において、ウレタン系接着剤層３とウレタン系アンカー層６の代わりに、ヒートシール剤層（アクリル/塩化酢酸ビニル/ポリエステル=１／１／１、イソシアネート系硬化剤配合）１μｍを設け、熱ラミネートすることにより化粧シートを作製した。
【００４７】
＜比較例２＞
実施例１において、着色ポリプロピレン樹脂からなる有機固形分全重量が７７．６ｇ／ｍ２であるオレフィン原反層（厚さ：９０μｍ）とした以外は、実施例１と同様にして不燃性化粧シートを得た。
【００４８】
（評価判定方法）
（１）折り曲げ加工試験
ロールフォーミング加工適性とＪＩＳ  Ｋ  ６７４４に準拠した折曲げ試験を行った。
ロールフォーミング加工適性の評価は、１．０ｍｍ厚のアルミ基材に接着剤を用いて該不燃性化粧シートを貼着し、フォーミング加工により９０°に折り曲げた際に、絵柄層が割れてオレフィン原反層がアクリル樹脂層側から見えなければ、ロールフォーミング加工適性を合格（○）とした。また、ＪＩＳ  Ｋ  ６７４４に準拠した折曲げ試験を行った。（２）不燃性評価
ＩＳＯ５６６０−１に準拠；加熱開始後２０分間の総発熱量（ＭＪ／ｍ２）が、８ＭＪ／ｍ２以下である場合に合格（○）とし、それ以上を不合格（×）とした。
また、加熱開始後２０分間の最大発熱速度として、１０秒以上継続して２００ＫＷ／ｍ２を超えなければ合格とした。
また、基材に亀裂や穴が発生した場合は、不合格（×）とした。
【００４９】
（評価結果）
０．１ｍｍ厚のアルミ基材に接着剤を用いて貼着し、フォーミング加工により９０°に折り曲げたときの様子を図２に、評価結果を表１に示す。
【００５０】
【表１】
2018069672.tif 000003
【００５１】
図２に示す様に、実施例１においてはロールフォーミング加工を行った場合でも曲げ部分の印刷柄が割れる現象が発生していないのに対し、比較例１においては曲げ部分の印刷柄が割れる現象が発生している。
また表２には、実施例１、比較例１と２で作製した評価サンプルのロールフォーミング加工適性評価とＪＩＳ  Ｋ  ６７４４に準拠した折曲げ試験および不燃性評価の結果を示した。実施例１ではそれらの評価の全てが良好であったのに対し、比較例１では不燃性評価は良好であったが、ロールフォーミング加工適性とＪＩＳ  Ｋ  ６７４４に準拠した折曲げ試験の結果が良好ではなかった。また、比較例２ではロールフォーミング加工適性とＪＩＳ  Ｋ  ６７４４に準拠した折曲げ試験の結果は良好であったが、不燃性評価が良好ではなかった。
【符号の説明】
【００５２】
１・・・不燃性化粧シート
２・・・オレフィン原反層
３・・・ウレタン系接着剤層
４・・・アクリル樹脂層
５・・・フッ素樹脂層
６・・・ウレタン系アンカー層
７・・・絵柄層（インキ層）
８・・・金属基板
９・・・不燃性化粧部材
１０・・・プライマー層
【図１】
2018069672.tif 000004
【図２】
2018069672.tif 000005