(57)【要約】【課題】気泡の混入が抑制された無端ベルトの製造方法を提供すること。【解決手段】樹脂又は樹脂前駆体、及び溶媒を含む塗布液を、円筒状又は円柱状の芯体の外周面に塗布する工程と、減圧下、かつ前記減圧下での前記溶媒の沸点未満の温度で加熱して、前記塗布液の塗膜を乾燥する工程と、を有する無端ベルトの製造方法。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂及び樹脂前駆体からなる群より選択される少なくとも１種、並びに、溶媒を含む塗布液を、円筒状又は円柱状の芯体の外周面に塗布する工程と、
減圧下、かつ前記減圧下での前記溶媒の沸点未満の温度で加熱して、前記塗布液の塗膜を乾燥する工程と、
を有する無端ベルトの製造方法。
【請求項２】
前記溶媒が、有機溶媒を５０質量％以上含む溶媒である請求項１に記載の無端ベルトの製造方法。
【請求項３】
前記溶媒が、水を５０質量％以上含む溶媒である請求項１に記載の無端ベルトの製造方法。
【請求項４】
前記塗布液が、前記樹脂前駆体としてポリイミド樹脂前駆体を含む塗布液である請求項２又は請求項３に記載の無端ベルトの製造方法。
【請求項５】
前記乾燥する工程が、０．１気圧以下の減圧下で、前記塗布液の塗膜を乾燥する工程である請求項４に記載の無端ベルトの製造方法。
【請求項６】
厚さ１５０μｍ以下の無端ベルトを製造する請求項２〜請求項５のいずれか１項に記載の無端ベルトの製造方法。
【請求項７】
前記塗布する工程が、前記芯体の軸方向を水平に沿った方向にして、前記芯体を周方向に回転し、かつ液吐出手段から前記塗布液を前記芯体の外周面に吐出しながら、前記液吐出手段を前記芯体に対して相対的に前記芯体の一端部から他端部に移動させて、前記塗布液を前記芯体の外周面に塗布する工程である請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の無端ベルトの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、無端ベルトの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、無端ベルトの製造方法に関して種々検討されている。例えば、特許文献１には、「遠心成型技術において金型内の開口部から真空引きをすることで減圧しながら、塗布及び硬化するベルトの製造方法」が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０００−３０９０２７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、樹脂製の無端ベルトを製造するとき、塗布液の調製過程で塗布液中に気泡が混入したり、塗布液の塗布過程で塗布液の塗膜に気泡が混入したりすることがある。そのため、製造される無端ベルト中にも気泡が混入することがある。
【０００５】
そこで、本発明の課題は、常圧下（１気圧下）で、塗布液の塗膜を乾燥する場合に比べ、気泡の混入が抑制された無端ベルトの製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題は、以下の手段により解決される。
【０００７】
請求項１に係る発明は、
樹脂及び樹脂前駆体からなる群より選択される少なくとも１種、並びに、溶媒を含む塗布液を、円筒状又は円柱状の芯体の外周面に塗布する工程と、
減圧下、かつ前記減圧下での前記溶媒の沸点未満の温度で加熱して、前記塗布液の塗膜を乾燥する工程と、
を有する無端ベルトの製造方法。
【０００８】
請求項２に係る発明は、
前記溶媒が、有機溶媒を５０質量％以上含む溶媒である請求項１に記載の無端ベルトの製造方法。
【０００９】
請求項３に係る発明は、
前記溶媒が、水を５０質量％以上含む溶媒である請求項１に記載の無端ベルトの製造方法。
【００１０】
請求項４に係る発明は、
前記塗布液が、前記樹脂前駆体としてポリイミド樹脂前駆体を含む塗布液である請求項２又は請求項３に記載の無端ベルトの製造方法。
【００１１】
請求項５に係る発明は、
前記乾燥する工程が、０．１気圧以下の減圧下で、前記塗布液の塗膜を乾燥する工程である請求項４に記載の無端ベルトの製造方法。
【００１２】
請求項６に係る発明は、
厚さ１５０μｍ以下の無端ベルトを製造する請求項２〜請求項５のいずれか１項に記載の無端ベルトの製造方法。
【００１３】
請求項７に係る発明は、
前記塗布する工程が、前記芯体の軸方向を水平に沿った方向にして、前記芯体を周方向に回転し、かつ液吐出手段から前記塗布液を前記芯体の外周面に吐出しながら、前記液吐出手段を前記芯体に対して相対的に前記芯体の一端部から他端部に移動させて、前記塗布液を前記芯体の外周面に塗布する工程である請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の無端ベルトの製造方法。
【発明の効果】
【００１４】
請求項１、２、又は３に係る発明によれば、常圧下（１気圧下）で、塗布液の塗膜を乾燥する場合に比べ、気泡の混入が抑制された無端ベルトの製造方法が提供される。
請求項４に係る発明によれば、常圧下（１気圧下）で、塗布液の塗膜を乾燥する場合に比べ、気泡が混入しやすい「ポリイミド樹脂前駆体を含む塗布液」を使用しても、気泡の混入が抑制された無端ベルトの製造方法が提供される。
請求項５に係る発明によれば、０．１気圧超えの減圧下で、塗布液の塗膜を乾燥する場合に比べ、気泡の混入が抑制された無端ベルトの製造方法が提供される。
請求項６に係る発明によれば、厚さ１５０μｍ超えの無端ベルトを製造する場合に比べ、気泡の混入が抑制された無端ベルトの製造方法が提供される。
請求項７に係る発明によれば、常圧下（１気圧下）で、塗布液の塗膜を乾燥する場合に比べ、液吐出手段を芯体に対して相対的に前記芯体の一端部から他端部に移動させて、塗布液を芯体の外周面に塗布する方法を適用しても、気泡の混入が抑制された無端ベルトの製造方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】らせん塗布法（フローコート法）の一例を示す概略平面図である。
【図２】らせん塗布法（フローコート法）の一例を示す概略側面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下に、本発明の一例である実施形態について説明する。
【００１７】
本実施形態に係る無端ベルトの製造方法は、樹脂及び樹脂前駆体からなる群より選択される少なくとも１種（以下「樹脂又は樹脂前駆体」とも称する）、並びに、溶媒を含む塗布液を、円筒状又は円柱状の芯体の外周面に塗布する工程（以下「塗布工程」とも称する）と、減圧下、かつ減圧下での溶媒の沸点未満の温度で加熱して、塗布液の塗膜を乾燥する工程（以下「乾燥工程」とも称する）と、を有する。
【００１８】
本実施形態に係る無端ベルトの製造方法では、塗布液の塗膜が溶媒を含む軟質の状態から溶媒を揮発させる乾燥工程で、減圧下とする。それにより、塗膜中に気泡が混入していても、混入した気泡が塗膜から除去されやすくなる。また、減圧下での溶媒の沸点未満の温度で加熱して、塗膜を乾燥するため、溶媒の沸騰に伴う気泡の混入も抑制される。
【００１９】
そのため、本実施形態に係る無端ベルトの製造方法では、気泡の混入が抑制された無端ベルトが得られる。
また、本実施形態に係る無端ベルトの製造方法では、円筒状又は円柱状の芯体の外周面に塗膜を形成するため、得られる無端ベルトの外周面の表面平滑性も高くなりやすい。
さらに、本実施形態に係る無端ベルトの製造方法では、導電性の無端ベルトを得る場合、減圧下で乾燥することで、常圧下（１気圧下）で、熱風で乾燥する場合に比べ、乾燥気圧の変動が少なくなり、乾燥ムラが低減される。そのため、抵抗均一性に優れた（抵抗ムラの抑制された）無端ベルトが得られやすくなる。
【００２０】
ここで、無端ベルトへの気泡の混入を抑制する目的で、塗膜の形成過程で減圧下にする技術（例えば、減圧下で、芯体の隙間に塗布膜を注入して塗膜を形成する技術）も知られている。しかし、本実施形態に係る無端ベルトの製造方法は、乾燥過程で気泡を除去するため、塗布過程で減圧下とすることができない又は減圧下とするには大規模な装置を必要とする塗布法（浸漬塗布法、らせん塗布法等）を利用するときに有用である。
【００２１】
以下、本実施形態に係る無端ベルトの製造方法の各工程の詳細について説明する。
本実施形態に係る無端ベルトの製造方法は、塗布工程、及び乾燥工程を有する。また、無端ベルトの製造方法は、樹脂前駆体を含む塗布液を使用する場合、樹脂前駆体を樹脂へとする加熱工程（例えば、樹脂前駆体として、ポリイミド樹脂前駆体又はポリアミドイミド樹脂前駆体を含む塗布液を使用する場合、前駆体をイミド化する加熱工程）を有する。
【００２２】
（塗布工程）
塗布工程では、塗布液を、円筒状又は円柱状の芯体の外周面に塗布する。
【００２３】
−塗布液−
塗布液は、樹脂又は樹脂前駆体、及び溶媒を含む。塗布液には、目的とする無端ベルトの特性に応じて、導電剤等の周知の添加剤を含んでもよい。
【００２４】
樹脂としては、例えば、ポリイミド樹脂（以下「ＰＩ樹脂」とも称する）、ポリアミドイミド樹脂（以下「ＰＡＩ樹脂」とも称する）、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエステル樹脂、（メタ）アクリル樹脂等の周知の樹脂が挙げられる。
樹脂前駆体としては、ＰＩ樹脂前駆体、ＰＡＩ樹脂前駆体等の周知の樹脂前駆体が挙げられる。
【００２５】
これらの中でも、樹脂又は樹脂前駆体としては、無端ベルトの強度、寸法安定性、耐熱性等の点から、ポリイミド樹脂（以下「ＰＩ樹脂」とも称する）、ポリアミドイミド樹脂（以下「ＰＡＩ樹脂」とも称する）、それら前駆体が好ましく、ＰＩ樹脂前駆体がより好ましい。
【００２６】
ここで、ＰＩ樹脂前駆体を含む塗布液は、粘度が高い傾向があり、塗布液の調製時又は塗布時に、塗布液中又は塗布液の塗膜中に気泡が混入すると気泡が除去され難い。そのため、無端ベルト中にも気泡が混入されやすい。しかし、本実施形態に係る無端ベルトの製造方法では、ＰＩ樹脂前駆体を使用しても、無端ベルト中への気泡の混入が抑制されやすい。
【００２７】
ＰＩ樹脂前駆体は、例えば、テトラカルボン酸二無水物とジアミン化合物との重縮合体が挙げられる。ＰＩ樹脂前駆体は、特に制限されないが、芳香族テトラカルボン酸二無水物と芳香族ジアミン化合物との重縮合体が、無端ベルトの強度向上の点から好ましい。
【００２８】
芳香族テトラカルボン酸二無水物の代表例としては、例えば、ピロメリット酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、２，３，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、１，２，５，６−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、２，２−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）エーテル二無水物、これらのテトラカルボン酸エステル等が挙げられる。芳香族テトラカルボン酸二無水物は、複数のテトラカルボン酸二無水物の混合物であってもよい。
【００２９】
芳香族ジアミン化合物の代表例としては、パラフェニレンジアミン、メタフェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノフェニルメタン、ベンジジン、３，３’−ジメトキシベンジジン、４，４’−ジアミノジフェニルプロパン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン等が挙げられる。
【００３０】
樹脂又は樹脂前駆体の含有量（濃度）は、塗布液に対して、５質量％以上３５質量％以下であることがよく、好ましくは１０質量％以上３０質量％以下、より好ましくは１５質量％以上２５質量％以下である。
【００３１】
導電剤としては、カーボンブラック、カーボンファイバー、カーボンナノチューブ、グラファイト等の炭素系物質；銅、銀、アルミニウム等の金属又は合金；酸化錫、酸化インジウム、酸化アンチモン等の導電性金属酸化物；チタン酸カリウム等のウィスカー等が挙げられる。これらの中でも、導電剤としては、塗布液中の分散安定性、半導電性の発現性、価格等の点で、カーボンブラックが特に好ましい。
【００３２】
導電剤の含有量は、目的とする無端ベルトの体積抵抗率の範囲にもよるが、例えば、樹脂又は樹脂前駆体に対して１質量％以上５０質量％以下が好ましく、２質量％以上４０質量％以下がより好ましく、４質量％以上３０質量％以下がより好ましい。
【００３３】
その他の添加剤としては、フィラー、レベリング剤、イミド化反応促進のための触媒等の周知の添加剤が挙げられる。
【００３４】
溶媒としては、樹脂又は樹脂前駆体の種類に応じて選択される。
溶媒としては、有機溶媒を５０質量％以上（好ましくは７０質量％、より好ましくは９０質量％以上）含む溶媒（以下「非水性溶媒」とも称する）、水を５０質量％以上（好ましくは７０質量％、より好ましくは９０質量％以上）含む溶媒（以下「水性溶媒」とも称する）のいずれであってもよい。
【００３５】
非水性溶媒において、有機溶媒としては、例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ヘキサメチレンホスホルアミド（ＨＭＰＡ）、Ｎ−メチルカプロラクタム、Ｎ−アセチル−２−ピロリドン等の非プロトン系極性溶媒が挙げられる。非水性溶媒は、非プロトン系極性溶媒以外の溶媒を含んでもよい。非プロトン系極性溶媒以外の溶媒としては、水、水溶性有機溶媒等が挙げられる。
【００３６】
水性溶媒において、水としては、蒸留水、イオン交換水、限外濾過水、純水等が挙げられる。
水性溶媒は、水以外の溶媒を含んでもよい。水以外の溶媒としては、例えば、水溶性有機溶媒、非プロトン系極性溶媒が挙げられる。ただし、ＰＩ樹脂前駆体を適用する場合、水以外の溶媒としては、ポリイミド成形体の透明性、機械的強度等の点から、水溶性有機溶媒が好ましい。特に、透明性、機械的強度に加え、耐熱性、電気特性、耐溶媒性等の無端ベルトの諸特性向上の点から、水性溶媒は、非プロトン系極性溶媒は含まない、又は含んでも少量（例えば全水溶性溶媒に対して１０質量％以下）であることがよい。
【００３７】
ここで、水溶性有機溶媒としては、水溶性エーテル系溶媒、水溶性ケトン系溶媒、水溶性アルコール系溶媒等が挙げられる。
なお、水溶性とは、２５℃において、対象物質が水に対して１質量％以上溶解することを意味する。
【００３８】
なお、ＰＩ樹脂前駆体と水性溶媒とを含む塗布液を適用する場合、塗布液は、ＰＩ樹脂前駆体をアミン塩化して、溶媒に対する溶解性を高める有機アミン化合物を含むことがよい。有機アミン化合物としては、１級アミン化合物、２級アミン化合物、３級アミン化合物が挙げられる。これらの中でも、有機アミン化合物としては、２級アミン化合物、及び３級アミン化合物から選択される少なくとも一種（特に、３級アミン化合物）がよい。有機アミン化合物として、３級アミン化合物又は２級アミン化合物を適用すると（特に、３級アミン化合物）、ＰＩ樹脂前駆体の溶媒に対する溶解性が高まり、塗布液の保存安定性が向上し易くなる。
【００３９】
塗布液の粘度（２５℃での粘度）は、特に制限はないが、例えば、１Ｐａ・ｓ以上１００Ｐａ・ｓ以下の範囲（好ましくは５Ｐａ・ｓ以上８０Ｐａ・ｓ以下の範囲）で設定することがよい。
特に、塗布液の粘度を、６０Ｐａ・ｓ以上１００Ｐａ・ｓ以下の範囲といった比較的高粘度としても、無端ベルトの気泡の混入が抑制される。
塗布液の粘度は、２５℃の環境下で、ＨＡＫＫＥ社製定速粘度計ＰＫ１００により測定する値である。
【００４０】
（塗布方法）
塗布液の塗布方法としては、特に制限はなく、浸漬塗布法、らせん塗布法（フローコート法）等の周知の塗布法が適用される。特に、塗布液の塗膜に気泡が混入しやすいらせん塗布法（フローコート法）を適用しても、無端ベルトの気泡の混入が抑制される。
【００４１】
らせん塗布法（フローコート法）は、円筒状又は円柱状の芯体の軸方向を水平に沿った方向にして、芯体を周方向に回転し、かつ液吐出手段から塗布液を芯体の外周面に吐出しながら、液吐出手段を芯体に対して相対的に芯体の一端部から他端部に移動させて、塗布液を芯体の外周面に塗布する方法である。
ここで、「芯体の軸方向を水平に沿った方向に」するとは、芯体の軸方向を完全に水平にする場合に限定されず、芯体の外周面に対して液吐出手段から吐出された塗布液が芯体の軸方向の一方に偏って移動することが抑制さていればよく、例えば、芯体の軸方向が水平方向に対して数度傾いていてもよい。
【００４２】
以下、らせん塗布法（フローコート法）について、図面を参照しつつ説明する。
図１及び図２は、らせん塗布法（フローコート法）の一例を示す概略図である。
【００４３】
らせん塗布法（フローコート法）では、図１及び図２に示すように、円筒状又は円柱状の芯体３０の軸方向を水平に沿った方向にして、回転装置４０により芯体３０を軸周り（矢印Ｂ方向）に回転させながら、液吐出手段の一例である液吐出装置５２から塗布液５０を吐出して芯体３０の外周面３０Ａに塗布する。塗布液５０は、塗布液５０を貯留するタンク５４からポンプ５６により供給管５８を通じて液吐出装置５２に供給される。芯体３０の外周面３０Ａに付着した塗布液５０は、へら６０によって平滑化される。
【００４４】
芯体３０は、図２に示すように、外周面３０Ａに塗布された塗布液の塗膜６２が加熱により乾燥されて無端ベルトが製造される円筒状又は円柱状の芯体本体３２と、芯体本体３２の軸方向中央部を含む外周面３２Ａに形成された離型層３４と、を備えている。離型層３４は、必要に応じて形成される層である。なお、図２において、芯体本体３２（芯体３０）の周方向が矢印Ｙにて示されている。
【００４５】
芯体本体３２の材料としては、例えば、アルミニウム、ステンレス等の金属が用いられる。芯体本体３２（芯体３０）の幅（軸方向の長さ）は、例えば、目的とする無端ベルトを超える幅（軸方向長さ）とすることがよい。ただし、芯体本体３２（芯体３０）の幅（軸方向の長さ）は、端部に生じる非製品部（無効領域）に対する余裕領域を確保するため、目的とする無端ベルトの幅より、１０％乃至４０％程度長いことがよい。芯体本体３２（芯体３０）の周長（周方向長さ）は、例えば、目的とする無端ベルトの長さと同等、又はわずかに大きいことがよい。
【００４６】
離型層３４は、例えば、無機化合物、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂から選ばれる離型剤の被覆層が挙げられる。芯体本体３２の外周面３２Ａへの離型剤の被覆層の形成は、例えば、離型剤を芯体本体３２の外周面３２Ａに塗布した後、芯体本体３２を加熱して焼き付けることでなされる。また、離型層３４としては、例えば、芯体本体３２の外周面３２Ａに対して、クロム、ニッケル等の金属又は合金のめっきを施した、めっき層であってもよい。
【００４７】
液吐出装置５２とへら６０とは、芯体３０の軸方向（矢印Ｃ方向）に移動可能に支持されている。芯体３０を予め設定された回転速度で回転させた状態で、液吐出装置５２とへら６０とが芯体３０の軸方向（矢印Ｃ方向）に移動しつつ塗布液５０を吐出することで、芯体３０の表面に螺旋状に塗布液５０が塗布される、そして、へら６０で塗布された塗布液５０が平滑化される。それにより、螺旋状の筋が消滅し、継ぎ目のない塗膜６２が形成される。
【００４８】
このように芯体３０の外周面に対して、塗布液５０を液吐出装置５２から吐出して芯体３０の一端部から他端部に向けて芯体３０の外周面３０Ａに塗布する。
【００４９】
（乾燥工程）
乾燥工程では、減圧下、かつ減圧下での溶媒（塗布液の溶媒）の沸点未満の温度で加熱して、塗布液の塗膜を乾燥する。それにより、塗布液の塗膜の乾燥膜が得られる。
ここで、「乾燥」とは、塗布液の塗膜に残留する溶媒が、定められた量以下（例えば、乾燥後の塗膜に対して３５質量％以下（好ましくは３０質量％以下）となるまで加熱することをいう。
【００５０】
乾燥工程は、減圧下とするために密閉された減圧加熱炉で実施することがよい。
乾燥温度は、減圧下での溶媒の沸点未満かつ常温（２２℃）以上の温度であり、無端ベルトの気泡混入抑制の点から、減圧下での溶媒の沸点の温度−４０℃以上減圧下での溶媒の沸点の温度−６０℃以下が好ましい。ただし、この乾燥温度の範囲は、乾燥工程における最高到達温度である。また、混合溶媒を適用している場合、減圧下での溶媒の沸点とは、最も低い溶媒の沸点を意味する。乾燥時間は、例えば、１０分以上６０分以下が好ましい。乾燥温度が高いほど乾燥時間は短くてよい。乾燥温度は、最高到達温度に達する前に、段階的に上昇させてもよいし、一定速度で上昇させてもよい。
乾燥工程は、塗膜の垂れ抑制の点から、例えば、塗膜が形成された芯体を、５ｒｐｍ以上６０ｒｐｍ以下の範囲で回転させながら実施することがよい。
【００５１】
ここで、乾燥工程において、減圧の程度は、塗布液の樹脂又は樹脂前駆体の種類、塗布液の粘度等に応じて設定される。例えば、ＰＩ樹脂前駆体を含む塗布液（例えば、ＰＩ樹脂前駆体を含み、２５℃での粘度が１０Ｐａ・ｓ以上８０以下の塗布液）を適用する場合、無端ベルトの気泡混入抑制の点から、０．１気圧以下（好ましくは０．０５気圧以下）の減圧下で、塗布液の塗膜を乾燥することがよい。ただし、加熱炉等の装置の大規模化を抑える点から、減圧の気圧は、０．０１気圧以上であることがよい。
【００５２】
（加熱工程）
加熱工程では、樹脂前駆体を含む塗布液を適用した場合、樹脂前駆体を樹脂へとするために、塗布液の乾燥膜を加熱する。具体的には、樹脂前駆体として、ＰＩ樹脂前駆体、又はＰＡＩ樹脂前駆体を適用した場合、これら前駆体をイミド化するために、塗布液の乾燥膜を加熱する。それにより、樹脂の皮膜が得られる。
【００５３】
加熱工程も、熱風加熱炉で実施することがよい。ただし、加熱工程は、常圧下（１気圧）で実施してもよいし、乾燥工程と連続して加熱工程を実施する場合、同じ加熱炉内において、減圧下で実施してもよい。
加熱温度は、例えば、２５０℃以上４５０℃以下が好ましく、３００℃以上３５０℃以下がより好ましい。ただし、この加熱温度の範囲は、加熱工程における最高到達温度である。加熱時間は、２０分以上１８０分以下が好ましい。加熱温度が高いほど加熱時間は短くてよい。加熱温度は、最高到達温度に達する前に、段階的に上昇させてもよいし、一定速度で上昇させてもよい。
【００５４】
（分離工程）
分離工程では、無端ベルトとなった「乾燥工程により得られた乾燥膜」又は「加熱工程により得られた皮膜」を芯体から分離する。以下、これら乾燥膜又は皮膜を無端ベルトと称する。
分離工程では、例えば、乾燥工程又は加熱工程の終了後、芯体を冷却した後、乾燥膜又は皮膜と芯体の外周面の軸方向端部との隙間に空気を注入することにより、無端ベルトを芯体から抜き取る。
【００５５】
（切除工程）
切除工程では、芯体から分離した無端ベルトの両端部における非製品部を切除する。
【００５６】
以上の工程を経て、製品部のみで構成された無端ベルトが得られる。
なお、得られた無端ベルトに、必要に応じて、穴あけ加工、リブ付け加工等の後加工を施してもよい。
【００５７】
ここで、本実施形態に係る無端ベルトの製造方法において、得られる無端ベルトの厚さは、無端ベルトの気泡混入抑制、抵抗均一性の点から、１５０μｍ以下（好ましくは３０μｍ以上１００μｍ以下）がよい。無端ベルトを厚膜化すると、乾燥ムラが生じ、抵抗ムラが生じることがあるためである。また、乾燥工程において塗膜に混入した気泡が除去され難くなることもある。
ここで、
なお、無端ベルトの厚さの測定は、（株）フィッシャー・インストルメンツ製の渦電流式膜厚計ＩＳＯＳＣＯＰＥ  ＭＰ３０を使用する。そして、無端ベルトの幅方向の両端部及び中央部の３点の厚さの平均値を、「無端ベルトの厚さ」とする。
【００５８】
ただし、この無端ベルトの厚さの好適な範囲は、一回の塗布工程及び乾燥工程を経て得られる無端ベルトの厚さの範囲である。
つまり、複数回の塗布工程及び乾燥工程を経て無端ベルトを製造する場合、無端ベルトの厚さは１５０μｍ超えであってよい。ここで、ＰＩ樹脂前駆体又はＰＡＩ樹脂前駆体を称する場合、複数回の塗布工程及び乾燥工程毎に加熱工程を実施してもよいし、複数回の塗布工程及び乾燥工程を実施した後、一括して、一回の加熱工程を実施してもよい。
【００５９】
なお、複数回の塗布工程及び乾燥工程を実施する場合、各回の塗布工程及び乾燥工程は、同じ塗布液を使用してもよいし、異なる塗布液（例えば、樹脂又は樹脂前駆体の種類が異なる塗布液、導電剤等の添加剤の量が異なる塗布液等）を使用してもよい。
つまり、得られる無端ベルトは、単層構造体であってもよいし、積層構造体であってもよい。また、得られた無端ベルトの外周面及び内周面の少なくとも一方に、離型層等の機能層を形成してもよい。
【００６０】
本実施形態に係る無端ベルトの製造方法により得られる無端ベルトは、駆動ベルト、電子写真方式の画像形成装置用のベルト（例えば、中間転写ベルト、転写ベルト、定着ベルト、搬送ベルト）等に適用される。
【実施例】
【００６１】
以下、実施例について説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００６２】
＜実施例１＞
（ＰＩ樹脂前駆体溶液（１）の調製：有機溶媒を主溶媒とした溶液）
塗布液として、ＰＩ樹脂前駆体溶液（１）を次の通り調製した。
ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ）とｐ−フェニレンジアミン（ＰＤＡ）を含むポリアミド酸Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）溶液（ユニチカ社製ＵイミドＫＸ／固形分濃度２０質量％）中に、カーボンブラック（ＳＰＥＣＩＡＬ  Ｂｌａｃｋ  ４、エボニックジャパン社）を固形分質量比で２０質量％以上３０質量％以下の範囲で投入し、ジェトミル分散機（ジーナス社製：ＧｅａｎｕｓＰＹ）で分散処理（２００Ｎ／ｍｍ２、５パス）を行った。得られたカーボンブラック分散ポリアミド酸溶液を、ステンレス製２０μｍメッシュに通過させて、異物及びカーボンブラック凝集物を取り除いた。さらに、溶液を攪拌しながら、真空脱泡を１５分間行い、２５℃での粘度６０Ｐａ・ｓのＰＩ樹脂前駆体溶液（１）を調製した。
【００６３】
（ＰＩ樹脂前駆体溶液（２）の調製：水を主溶媒とした溶液）
塗布液として、ＰＩ樹脂前駆体溶液（２）を次の通り調製した。
攪拌棒、温度計、滴下ロートを取り付けたフラスコに、水８５６．７８ｇを充填した。ここに、４，４‘−ジアミノジフェニルエーテル（以下、ＯＤＡと表記：分子量２００．２４）４３．６５ｇ（２１７．９９ｍｍｏｌ）を加え、４０℃に加熱しながら３０分間撹拌した。３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（以下、ＢＰＤＡと表記：分子量２９４．２２）３７．７１ｇ（１２８．１７ｍｍｏｌ）を加えた。アミン化合物として、メチルモルホリン（以下、ＭＭＯと表記：分子量１０１．１５）４３．２２ｇ（４２７．２６ｍｍｏｌ）を滴下漏斗により除々に添加した。その後、４０℃で３０分間撹拌反応を行った。これによりポリイミド前駆体のプレポリマーを生成した。このプレポリマーおよび原料モノマーが溶解していることを確認した後、ピロメリット酸二無水物（以下、ＰＭＤＡと表記：分子量２１８．１２）１８．６４ｇ（８５．４６ｍｍｏｌ）を粉末で徐々に加えて、４０℃で２４時間反応を行い、ポリイミド前駆体組成物を得た。
得られたポリイミド前躯体組成物中に、カーボンブラック（ＳＰＥＣＩＡＬ  Ｂｌａｃｋ  ４、エボニックジャパン社）を固形分質量比で２０質量％以上３０質量％以下の範囲で投入し、ジェトミル分散機（ジーナス社製：ＧｅａｎｕｓＰＹ）で分散処理（２００Ｎ／ｍｍ２、５パス）を行った。得られたカーボンブラック分散ポリアミド酸溶液を、ステンレス製２０μｍメッシュに通過させて、異物及びカーボンブラック凝集物を取り除いた。さらに、溶液を攪拌しながら、真空脱泡を１５分間行い、２５℃での粘度６０Ｐａ・ｓのＰＩ樹脂前駆体溶液（２）を調製した。
【００６４】
（塗布工程）
まず、直径２１６ｍｍ、厚さ３ｍｍ、幅６００ｍｍ、ＳＵＳ製の円筒状の芯体を準備した。
次に、芯体の軸方向が水平となるように、芯体の両端部を駆動ロールに接するように設置した。その後、芯体を５０ｒｐｍで周方向に回転させた状態で、回転する芯体の表面（外周面）の一端に、液吐出装置からＰＩ樹脂前駆体溶液（１）を流下量１４．４ｇ／２０ｓｅｃで流下させつつ、芯体表面に付与されたＰＩ樹脂前駆体溶液（１）をへらで平滑化した。そして、ＰＩ樹脂前駆体溶液（１）の流下点及びへらを芯体の一端から他の一端へと水平方向（芯体軸方向）に速度２３０ｍｉｎ／ｍｉｎで移動させた。それにより、芯体の表面に、ＰＩ樹脂前駆体溶液（１）の塗膜を形成した。
【００６５】
（乾燥工程）
塗膜が形成された芯体を減圧加熱炉内に設置した。そして、芯体を回転させながら、減圧加熱炉内を０．１気圧まで減圧し、乾燥温度９０℃、乾燥時間３０分で塗膜を加熱し、乾燥した。それにより、ＰＩ樹脂前駆体溶液（１）の塗膜の乾燥膜を得た。
なお、ＰＩ樹脂前駆体溶液（１）の溶媒：ＮＭＰの０．１気圧での沸点は、１５０℃である。
【００６６】
（加熱工程）
ＰＩ樹脂前駆体溶液（１）の塗膜の乾燥膜を加熱炉内に設置した。そして、加熱温度３２０℃、加熱時間２時間で、乾燥膜を加熱した。それにより、ＰＩ樹脂前駆体がイミド化し、ＰＩ樹脂皮膜を形成した。
【００６７】
その後、ＰＩ樹脂皮膜が形成された芯体を室温（２５℃）まで冷却した。その後、ＰＩ樹脂皮膜を芯体から取り外し、無端状のＰＩ樹脂皮膜の両端部を切断した。
【００６８】
以上の工程を経て、厚さ１００μｍの無端ベルトを得た。
【００６９】
＜実施例２＞
得られる無端ベルトの厚みを２００μｍとした以外は、実施例１と同様にして、無端ベルトを得た。
【００７０】
＜実施例３＞
減圧乾燥炉内を０．５気圧まで減圧し、乾燥温度１１０℃、乾燥時間３０分で塗膜を加熱乾燥する以外は、実施例１と同様にして無端ベルトを得た。
【００７１】
＜実施例４＞
ＰＩ樹脂前駆体溶液（２）を用い、乾燥温度を５０℃した以外は、実施例１と同様にして無端ベルトを得た。
【００７２】
＜比較例１＞
塗膜が形成された芯体を熱風加熱炉内に設置し、芯体を回転させながら、熱風加熱炉内を常圧（１．０気圧）としたままで、乾燥温度２１０℃、乾燥時間３０分で塗膜を加熱し、乾燥した以外は、実施例１と同様にして、無端ベルトを得た。
【００７３】
＜比較例２＞
減圧加熱炉内を常圧（１．０気圧）としたままで、乾燥温度２１０℃、乾燥時間３０分で塗膜を加熱し、乾燥した以外は、実施例１と同様にして、無端ベルトを得た。
【００７４】
＜評価＞
各例で得られた無端ベルトについて、次の評価を実施した。結果を表１に示す。
【００７５】
（気泡混入の有無）
目視観察およびマイクロスコープにより、無端ベルトの表面を観察し、気泡の確認をした。
気泡混入の有無は気泡の最大直径で判断し、最大直径５０μｍ以上を気泡と定義。以下の判断基準に基づき、気泡混入度合いを判断した。
Ａ（◎）：５０μｍ以上の気泡の発生無し。
Ｂ（○）：５０以上１００μｍ以下の気泡  ３個以下
Ｃ（△）：５０以上１００μｍ以下の気泡  ４個以上
Ｄ（×）：１００μｍを超える気泡の発生あり。
【００７６】
（十点平均粗さＲｚ）
無端ベルトの外周面の十点平均粗さＲｚを測定した。
十点平均粗さＲｚは、ＪＩＳ  Ｂ０６０１（１９９４年度）に準拠した方法で測定した。具体的には、２３℃、５５％ＲＨの環境下において、接触式表面粗さ測定装置（サーフコム５７０Ａ、東京精密社製）を用いて測定した。測定には、測定距離を２．５ｍｍとし、先端がダイヤモンド（５μｍＲ、９０°円錐）の接触針を用いた。測定条件は、測定荷重４ｍＮ、カットオフ値０．８ｍｍ、測定長２．５ｍｍ、トラバーススピード０．５ｍｍ／ｓとした。
そして、カットオフ０．８ｍｍ、測定長４．０ｍｍ、トラバーススピード０．３ｍｍ／ｓｅｃの測定条件で、無端ベルトの外周面の幅方向両端及び中央部の３か所を測定し、その平均値を算出した。その平均値を十点平均粗さＲｚとして求めた。
【００７７】
（抵抗ムラ）
無端ベルトの抵抗ムラは、無端ベルトの体積抵抗値のムラで評価した。無端ベルトの体積抵抗値の測定は、次の通りである。
体積抵抗値は、円形電極（例えば、三菱油化（株）製ハイレスターＩＰのＵＲプローブ）を用い、ＪＩＳ  Ｋ６９１１に従って測定する。なお、体積抵抗値は、円形電極（三菱油化（株）製ハイレスターＩＰのＵＲプローブ）を用い、２２℃／５５％ＲＨ環境下、電圧５００Ｖ、１０秒印加後の電流値を求め算出する。
そして、無端ベルトの軸方向（幅方向）４点×周方向１２点の体積抵抗値を測定し、最大と最小の差分を算出し、抵抗ムラとして評価した。
【００７８】
（画質）
無端ベルトを中間転写ベルトとして、富士ゼロックス社製「ＤｏｃｕＣｏｌｏｒ１４５０ＧＡ」に装着した。
この装置により、２２℃５５％ＲＨの環境下で、画像濃度５０％（基準画像濃度）のハーフトーン画像をＡ４用紙に連続１０枚出力した。そして、５枚目に出力した画像を目視にて観察し、次の評価基準により評価した。
−評価基準−
Ａ：色むら及び色抜けが無く、且つ画像濃度が基準画像濃度の９割以上である。
Ｂ：色むら及び色抜けが無く、且つ画像濃度が基準画像濃度の８割以上である。
Ｃ：色むら及び色抜けが無く、且つ画像濃度が基準画像濃度の８割未満である。
Ｄ：色むら又は色抜けがある。
【００７９】
（クリーニング性評価）
無端ベルトを中間転写ベルトとして、富士ゼロックス社製「ＤｏｃｕＣｏｌｏｒ１４５０ＧＡ」に装着した。
この装置により、２２℃５５％ＲＨの環境下で、画像濃度５％で、マゼンタ色のハーフトーン画像をＡ３紙に連続１０００枚出力した。その後、無端ベルトの表面を目視により観察して、下次の評価基準により評価した。
Ａ：トナー汚れなし。
Ｂ：微小なトナー汚れあり。
Ｃ：トナー汚れあり。
【００８０】
【表１】
2018130843.tif 000003
【００８１】
上記結果から、実施例の無端ベルトは、比較例の無端ベルトに比べ、気泡の混入が抑制されていることがわかる。
また、実施例の無端ベルトは、抵抗ムラが少なく、外周面の平滑性が高いこともわかる。それにより、電子写真方式の画像形成装置の中間転写ベルトとして、実施例の無端ベルトを適用すると、画質のよい画像が得られ、ベルトのクリーニング性も高いことがわかる。
【符号の説明】
【００８２】
３０ 芯体
３０Ａ 芯体の外周面
３２ 芯体本体
３４ 離型層
５０ 塗布液
５２ 液吐出装置（液吐出手段の一例）
６２ 塗膜
【図１】
2018130843.tif 000004
【図２】
2018130843.tif 000005