(57)【要約】【課題】サーマル方式のインクジェットプリンタにおける吐出速度に優れ、かつ異物が少ない水系顔料分散液、インクジェット用インク、及びインクジェット用インクを用いた画像記録方法を提供すること。【解決手段】アゾ顔料、重量平均分子量が１０，０００以上５０，０００以下の高分子化合物（Ｄ１）、重量平均分子量が５，０００以上１０，０００未満の高分子化合物（Ｄ２）、及び水を含む水系顔料分散液、インクジェット用インク、及びインクジェット用インクを用いた画像記録方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アゾ顔料（Ｐ）、重量平均分子量が１０，０００以上５０，０００以下の高分子化合物（Ｄ１）、重量平均分子量が５，０００以上１０，０００未満の高分子化合物（Ｄ２）、及び水を含む水系顔料分散液。
【請求項２】
前記高分子化合物（Ｄ１）及び（Ｄ２）の少なくとも一方が、下記一般式（２−１）で表される繰り返し単位及び下記一般式（２−２）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物である請求項１に記載の水系顔料分散液。
【化１】
2018053011.tif 000020
一般式（２−１）中、Ｒ１は水素原子、又はメチル基若しくは置換メチル基を表し、Ｒ２はアリール基若しくは芳香族ヘテロ環基を含む置換基で置換されたアルキル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を表す。
一般式（２−２）中、Ｒ３は水素原子、又はメチル基若しくは置換メチル基を表す。Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。
【請求項３】
前記高分子化合物（Ｄ１）及び（Ｄ２）が、いずれも前記一般式（２−１）で表される繰り返し単位及び前記一般式（２−２）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物である請求項２に記載の水系顔料分散液。
【請求項４】
前記アゾ顔料（Ｐ）が、下記一般式（１）で表される化合物若しくはその互変異性体、又はそれらの塩を含む顔料である請求項１〜３のいずれか１項に記載の水系顔料分散液。
【化２】
2018053011.tif 000021
一般式（１）中、
Ｚは、置換若しくは無置換の、５員ヘテロ環又は６員ヘテロ環を表す。
Ｙ１、Ｙ２、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。
Ｇ１及びＧ２は、それぞれ独立に水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す。
Ｗ１及びＷ２は、それぞれ独立に置換若しくは無置換のアルコキシ基、置換若しくは無置換のアミノ基、置換若しくは無置換のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を表す。
【請求項５】
前記アゾ顔料（Ｐ）が、下記式（ｄ１）、式（ｄ２）、又は式（ｄ３）で表される化合物若しくはその互変異性体、又はそれらの塩の少なくとも１種を含む顔料である請求項１〜４のいずれか１項に記載の水系顔料分散液。
【化３】
2018053011.tif 000022
【化４】
2018053011.tif 000023
【化５】
2018053011.tif 000024
【請求項６】
前記一般式（２−１）中のＲ１がメチル基を表し、Ｒ２がベンジル基を表す請求項２又は３に記載の水系顔料分散液。
【請求項７】
前記高分子化合物（Ｄ１）と前記高分子化合物（Ｄ２）の質量比が１／１〜１０／１である請求項１〜６のいずれか１項に記載の水系顔料分散液。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の水系顔料分散液を含有するインクジェット用インク。
【請求項９】
熱エネルギーの作用により記録ヘッドからインクを吐出するインクジェット記録方法に用いられる、請求項８に記載のインクジェット用インク。
【請求項１０】
請求項８又は９に記載のインクジェット用インクを用いた画像記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水系顔料分散液、インクジェット用インク、及び画像記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
アゾ顔料は、色彩的特性である色相及び着色力に優れているため、様々な分野に広く使用されている。たとえば、アゾ顔料を水に分散させた顔料分散液は、インクジェット用インクなどに用いられている。
たとえば、特許文献１には、特定構造のアゾ顔料と、（メタ）アクリル酸ベンジルとメタクリル酸との共重合体（分散剤）とを含むインクジェット用インクが記載されている。特許文献２には、（メタ）アクリル酸エステルとアクリル酸との共重合体、及びスチレン系共重合体の２種の分散剤により顔料を分散させたインクジェット用インクが記載されている。特許文献３には、特定構造のアゾ顔料と、それぞれ特定のアミン価及び酸価を有する２種の分散剤とを含むインクジェット用インクが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１４−１６２８７５号公報
【特許文献２】特開２００２−０４７４３６号公報
【特許文献３】特開２０１６−０６９６２９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
特許文献１及び３のインクジェット用インクは、各文献に記載されたように優れた性能を示すものであるが、インクの吐出速度、特に熱エネルギーの作用により記録ヘッドからインクを吐出するサーマル方式のインクジェットプリンタでインクを打滴する際のインクの吐出速度に関しては、更なる検討の余地があることが分かった。更に、異物発生の抑制に関しても更なる検討の余地がある。
また、特許文献２の水系顔料分散液についても、サーマル方式のインクジェットプリンタにおける吐出速度及び異物の発生の抑制の観点で劣ることが分かった。
【０００５】
本発明が解決しようとする課題は、サーマル方式のインクジェットプリンタにおける吐出速度に優れ、かつ異物が少ない水系顔料分散液、インクジェット用インク、及びインクジェット用インクを用いた画像記録方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らが鋭意検討を重ねた結果、アゾ顔料を含む水系顔料分散液において、特定の範囲の重量平均分子量の異なる２種の高分子化合物（分散剤）を併用することによって、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明の上記課題は、以下の手段により解決された。
【０００７】
＜１＞
アゾ顔料（Ｐ）、重量平均分子量が１０，０００以上５０，０００以下の高分子化合物（Ｄ１）、重量平均分子量が５，０００以上１０，０００未満の高分子化合物（Ｄ２）、及び水を含む水系顔料分散液。
＜２＞
上記高分子化合物（Ｄ１）及び（Ｄ２）の少なくとも一方が、下記一般式（２−１）で表される繰り返し単位及び下記一般式（２−２）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物である＜１＞に記載の水系顔料分散液。
【０００８】
【化１】
2018053011.tif 000002
【０００９】
一般式（２−１）中、Ｒ１は水素原子、又はメチル基若しくは置換メチル基を表し、Ｒ２はアリール基若しくは芳香族ヘテロ環基を含む置換基で置換されたアルキル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を表す。
一般式（２−２）中、Ｒ３は水素原子、又はメチル基若しくは置換メチル基を表す。Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。
＜３＞
上記高分子化合物（Ｄ１）及び（Ｄ２）が、いずれも上記一般式（２−１）で表される繰り返し単位及び上記一般式（２−２）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物である＜２＞に記載の水系顔料分散液。
＜４＞
上記アゾ顔料（Ｐ）が、下記一般式（１）で表される化合物若しくはその互変異性体、又はそれらの塩を含む顔料である＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の水系顔料分散液。
【００１０】
【化２】
2018053011.tif 000003
【００１１】
一般式（１）中、
Ｚは、置換若しくは無置換の、５員ヘテロ環又は６員ヘテロ環を表す。
Ｙ１、Ｙ２、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。
Ｇ１及びＧ２は、それぞれ独立に水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す。
Ｗ１及びＷ２は、それぞれ独立に置換若しくは無置換のアルコキシ基、置換若しくは無置換のアミノ基、置換若しくは無置換のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を表す。
＜５＞
上記アゾ顔料（Ｐ）が、下記式（ｄ１）、式（ｄ２）、又は式（ｄ３）で表される化合物若しくはその互変異性体、又はそれらの塩の少なくとも１種を含む顔料である＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の水系顔料分散液。
【００１２】
【化３】
2018053011.tif 000004
【００１３】
【化４】
2018053011.tif 000005
【００１４】
【化５】
2018053011.tif 000006
【００１５】
＜６＞
上記一般式（２−１）中のＲ１がメチル基を表し、Ｒ２がベンジル基を表す＜２＞又は＜３＞に記載の水系顔料分散液。
＜７＞
上記高分子化合物（Ｄ１）と上記高分子化合物（Ｄ２）の質量比が１／１〜１０／１である＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の水系顔料分散液。
＜８＞
＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載の水系顔料分散液を含有するインクジェット用インク。
＜９＞
熱エネルギーの作用により記録ヘッドからインクを吐出するインクジェット記録方法に用いられる、＜８＞に記載のインクジェット用インク。
＜１０＞
＜８＞又は＜９＞に記載のインクジェット用インクを用いた画像記録方法。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、サーマル方式のインクジェットプリンタにおける吐出速度に優れ、かつ異物が少ない水系顔料分散液、インクジェット用インク、及びインクジェット用インクを用いた画像記録方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本明細書では、「（メタ）アクリレート」はアクリレート及びメタクリレートの少なくとも一種を表し、「（メタ）アクリル」はアクリル及びメタクリルの少なくとも一種を表し、「（メタ）アクリロイル」は、アクリロイル及びメタクリロイルの少なくとも一種を表す。
【００１８】
本発明の水系顔料分散液は、アゾ顔料（Ｐ）、重量平均分子量が１０，０００以上５０，０００以下の高分子化合物（Ｄ１）、重量平均分子量が５，０００以上１０，０００未満の高分子化合物（Ｄ２）、及び水を含む水系顔料分散液である。
【００１９】
本発明の水系顔料分散液を含むインクジェット用インクが、上記課題を解決できる理由は詳細には明らかではないが、本発明者らは以下のように推定している。
サーマル方式のインクジェットプリンタにおいて吐出性（吐出速度）が低下する原因の１つに、サーマルヘッドで打滴する際の熱によってインク中に含まれる顔料の分散状態が不安定となり、その後インクが冷却された際に分散状態を維持できなくなった顔料が凝集することが考えられる。
サーマルヘッドで打滴する際の熱による顔料の分散状態の不安定化という問題に対しては、用いる高分子分散剤の分子量が大きいほど分散剤１分子中の顔料への吸着点が増え、顔料の分散安定化が促進されるため好ましいと考えられる。一方、インクが冷却された際に分散状態を維持できなくなった顔料が凝集するという問題に対しては、用いる高分子分散剤の分子量が小さいほど、分散剤の拡散速度が速くなるため、顔料へ再吸着しやすく、凝集を抑制できるため好ましいと考えられる。
本発明は、分散剤として高分子量及び低分子量の２種の高分子化合物を併用するため、顔料の分散不安定化、及び顔料の凝集という上記２つの問題のいずれに対しても効果的に作用する。その結果、本発明の水系顔料分散液は、顔料の２次凝集体のような異物の発生が抑えられ、分散安定性の高い顔料分散液を得ることが可能となり、サーマル方式のインクジェットプリンタにおける吐出速度が良好となると考えられる。
【００２０】
以下に、本発明の水系顔料分散液に用いる各成分につき説明する。
【００２１】
（アゾ顔料（Ｐ））
本発明の水系顔料分散液はアゾ顔料（Ｐ）（以下、単に「顔料」ともいう）を含む。アゾ顔料（Ｐ）は、１種単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
アゾ顔料（Ｐ）としては、公知のアゾ顔料を用いることができ、例えばＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１３等が挙げられるが、着色力と耐光性を両立させる観点から、好ましくは、下記一般式（１）で表される化合物若しくはその互変異性体、又はそれらの塩を含む顔料である。
【００２２】
【化６】
2018053011.tif 000007
【００２３】
一般式（１）中、
Ｚは、置換若しくは無置換の、５員ヘテロ環又は６員ヘテロ環を表す。
Ｙ１、Ｙ２、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。
Ｇ１及びＧ２は、それぞれ独立に水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す。
Ｗ１及びＷ２は、それぞれ独立に置換若しくは無置換のアルコキシ基、置換若しくは無置換のアミノ基、置換若しくは無置換のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を表す。
【００２４】
一般式（１）で表される化合物は、その特異的な構造により分子内及び分子間相互作用（水素結合やπ−πスタッキング）を形成しやすく耐光性に優れ、水又は有機溶媒等に対する溶解性が低く、好ましい形態のアゾ顔料とすることができる。顔料は、媒体中に分子集合体等の粒子として分散させて用いられる。
【００２５】
一般式（１）において、Ｗ１及びＷ２は、それぞれ独立に置換若しくは無置換のアルコキシ基、置換若しくは無置換のアミノ基、置換若しくは無置換のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を表す。
【００２６】
Ｗ１、Ｗ２が置換若しくは無置換のアルキル基を表す場合のアルキル基としては、直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルキル基が挙げられ、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、トリシクロ構造なども包含するものである。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えば、アルコキシ基、アルキルチオ基のアルキル基）もこのような概念のアルキル基を表す。直鎖又は分岐状の置換若しくは無置換のアルキル基としては、好ましくは、置換若しくは無置換の炭素数１から３０のアルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、エイコシル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル基、２―エチルヘキシル基等が挙げられる。置換若しくは無置換のシクロアルキル基としては、好ましくは、置換若しくは無置換の炭素数３から３０のシクロアルキル基であり、例えば、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル基等が挙げられる。置換若しくは無置換のビシクロアルキル基としては、好ましくは、置換若しくは無置換の炭素数５から３０のビシクロアルキル基であり、すなわち、置換若しくは無置換の炭素数５から３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル基等が挙げられる。アルキル基が有していてもよい置換基については後で更に詳述する。
【００２７】
Ｗ１、Ｗ２が置換若しくは無置換のアルコキシ基を表す場合のアルコキシ基としては、好ましくは炭素数１から３０のアルコキシ基であり、炭素数１から８のアルコキシ基がより好ましく、炭素数１から４のアルコキシ基が更に好ましい。アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−メトキシエトキシ基等が挙げられ、特に好ましくはメトキシ基である。アルコキシ基は置換基を有していてもよい。置換基については後述する。
【００２８】
Ｗ１、Ｗ２が置換若しくは無置換のアミノ基を表す場合の置換若しくは無置換のアミノ基としては、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基が好ましく、より好ましくは、アミノ基、炭素数１から３０のアルキルアミノ基、炭素数６から３０のアニリノ基であり、更に好ましくは、アミノ基、炭素数１から８のアルキルアミノ基、炭素数６から１８のアニリノ基であり、特に好ましくは、アミノ基、炭素数１から４のアルキルアミノ基、炭素数６から１２のアニリノ基である。置換若しくは無置換のアミノ基としては、例えば、アミノ基（−ＮＨ２）、メチルアミノ基（−ＮＨＣＨ３）、ジメチルアミノ基｛−Ｎ（ＣＨ３）２｝、アニリノ基（−ＮＨＰｈ）、Ｎ−メチル−アニリノ基｛−Ｎ（ＣＨ３）Ｐｈ｝、ジフェニルアミノ基｛−Ｎ（Ｐｈ）２｝等が挙げられ、特に好ましくはアミノ基である。Ｐｈはフェニル基を表す。アミノ基が有していてもよい置換基については後で更に詳述する。
【００２９】
Ｗ１、Ｗ２が置換若しくは無置換のアリール基を表す場合のアリール基としては、好ましくは、炭素数６から３０のアリール基であり、炭素数６から１８のアリール基がより好ましく、炭素数６から１２のアリール基が更に好ましい。置換若しくは無置換のアリール基としては、例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基、ｍ−クロロフェニル基、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル基等が挙げられる。アリール基が有していてもよい置換基については後で更に詳述する。
【００３０】
Ｗ１、Ｗ２は、それぞれ独立に置換若しくは無置換のアルコキシ基、置換若しくは無置換のアミノ基又は置換若しくは無置換のアルキル基を表すことが好ましく、置換若しくは無置換のアルコキシ基又は置換若しくは無置換のアミノ基を表すことがより好ましく、総炭素数５以下のアルコキシ基、アミノ基（−ＮＨ２基）、又は総炭素数５以下のアルキルアミノ基を表すことが更に好ましく、総炭素数３以下のアルコキシ基又は総炭素数３以下のアルキルアミノ基を表すことが特に好ましく、メトキシ基を表すことが最も好ましい。
【００３１】
一般式（１）において、Ｒ１１、Ｒ１２はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。
Ｒ１１、Ｒ１２が置換基を表す場合の置換基としては、下記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
【００３２】
（置換基Ａ）
置換若しくは無置換のアルキル基（例えば、置換若しくは無置換の炭素数１〜１２の直鎖又は分岐状のアルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、２−メチルスルホニルエチル、３−フェノキシプロピル、トリフルオロメチル）、置換若しくは無置換の炭素数７〜１８のアラルキル基、置換若しくは無置換の炭素数２〜１２の直鎖又は分岐状のアルケニル基、置換若しくは無置換の炭素数２〜１２の直鎖又は分岐状のアルキニル基、置換若しくは無置換の炭素数３〜１２のシクロアルキル基（例えば、シクロペンチル）、置換若しくは無置換の炭素数３〜１２のシクロアルケニル基、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、置換若しくは無置換のアリール基（例えば、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）、置換若しくは無置換のヘテロ環基（例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のアミノ基、置換若しくは無置換のアルキルオキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−メチルスルホニルエトキシ）、置換若しくは無置換のアリールオキシ基（例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ−ブチルオキシカルボニルフェノキシ、３−メトキシカルボニルフェニルオキシ）、置換若しくは無置換のアシルアミノ基（例えば、アセトアミド、ベンズアミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミド）、置換若しくは無置換のアルキルアミノ基（例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミノ）、置換若しくは無置換のアリールアミノ基（例えば、フェニルアミノ、２−クロロアニリノ）、置換若しくは無置換のウレイド基（例えば、フェニルウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）、置換若しくは無置換のスルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ）、置換若しくは無置換のアルキルチオ基（例えば、メチルチオ、オクチルチオ、２−フェノキシエチルチオ）、置換若しくは無置換のアリールチオ基（例えば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ）、置換若しくは無置換のアルキルオキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ）、置換若しくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基及びアリールスルホニルアミノ基（例えば、メチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、ｐ−トルエンスルホニルアミノ）、置換若しくは無置換のカルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル）、置換若しくは無置換のスルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル）、置換スルホニル基（例えば、メチルスルホニル、オクチルスルホニル、フェニルスルホニル、ｐ−トルエンスルホニル）、置換若しくは無置換のアルキルオキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル）、置換若しくは無置換のヘテロ環オキシ基（例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、置換アゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ）、置換若しくは無置換のアシルオキシ基（例えば、アセトキシ）、置換若しくは無置換のカルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、置換若しくは無置換のシリルオキシ基（例えば、トリメチルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオキシ）、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、置換イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド）、置換若しくは無置換のヘテロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ、２−ピリジルチオ）、置換若しくは無置換のスルフィニル基（例えば、３−フェノキシプロピルスルフィニル）、置換若しくは無置換のホスホニル基（例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニル）、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル）、置換若しくは無置換のアシル基（例えば、アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベンゾイル）、イオン性親水性基（例えば、カルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基及び４級アンモニウム基）、ホスフィノ基（好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ基、ジフェニルホスフィノ基、メチルフェノキシホスフィノ基）、ホスフィニル基（好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニル基、例えば、ホスフィニル基、ジオクチルオキシホスフィニル基、ジエトキシホスフィニル基）、ホスフィニルオキシ基（好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ基、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ基）、ホスフィニルアミノ基（好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ基、ジメチルアミノホスフィニルアミノ基）、メルカプト基、及び、これらの組み合わせからなる置換基（すなわち、上記の置換基の中で、水素原子を有するものは、その水素原子が更に上記の置換基で置換されていても良い）。
【００３３】
Ｒ１１、Ｒ１２はそれぞれ独立に、置換若しくは無置換の総炭素数１〜８のアシルアミノ基、置換若しくは無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換若しくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、又は置換若しくは無置換の総炭素数４〜１２のヘテロ環基を表すことが好ましく、総炭素数１〜８の直鎖又は分岐状のアルキル基、又は置換若しくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基を表すことがより好ましく、総炭素数１〜８の直鎖又は分岐状のアルキル基が好ましい。具体的には、メチル基、ｉ−プロピル基又はｔ−ブチル基が好ましく、特にｉ−プロピル基又はｔ−ブチル基が好ましく、ｔ−ブチル基が最も好ましい。
【００３４】
一般式（１）において、Ｚは置換若しくは無置換の、５員ヘテロ環又は６員ヘテロ環を表し、好ましくは、炭素数３から１０の置換若しくは無置換の６員含窒素ヘテロ環である。２つの置換基が互いに結合して縮環を形成してもよい。なお、置換基については後述する。
【００３５】
Ｚが表す５員ヘテロ環又は６員ヘテロ環としては、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、ピロリン環、フラン環、チオフェン環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、チアジアゾール環、イソオキサゾール環、ピロリジン環、ピペリジン環、ピペラジン環、イミダゾリジン環、チアゾリン環などが挙げられる。５員ヘテロ環又は６員ヘテロ環の２つの置換基が互いに結合して形成される縮環としては、キノリン環、イソキノリン環、シンノリン環、フタラジン環、キノキサリン環、インドール環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイソオキサゾール環などが挙げられる。
【００３６】
Ｚは好ましくは、ピリジン環、ピリミジン環、Ｓ−トリアジン環、ピリダジン環、ピラジン環、１，２，４−チアジアゾール環、１，３，４−チアジアゾール環、イミダゾール環であり、より好ましくは、ピリジン環、ピリミジン環、Ｓ−トリアジン環、ピリダジン環、ピラジン環であり、特に色相、着色力、画像堅牢性の点から、ピリミジン環、Ｓ−トリアジン環が好ましく、更に４位及び６位で式（１）の窒素原子と連結するピリミジン環、２位に炭素数１〜４のアルコキシ基を有するＳ−トリアジン環が色相と画像堅牢性の点から好ましく、特に２位に炭素数１〜４のアルコキシ基を有するＳ−トリアジン環が良好な画像の光堅牢性向上の点から最も好ましい。
【００３７】
一般式（１）において、Ｇ１及びＧ２は、それぞれ独立に水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基（好ましくは炭素数１〜２０）、置換若しくは無置換のアラルキル基（好ましくは炭素数７〜２０）、置換若しくは無置換のアルケニル基（好ましくは炭素数２〜２０）、置換若しくは無置換のアルキニル基（好ましくは炭素数２〜２０）、置換若しくは無置換のアリール基（好ましくは炭素数２〜２０）、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜２０）を表す。
Ｇ１及びＧ２は、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、シクロプロピル基、ベンジル基、２−フェネチル基、ビニル基、アリル基、エチニル基、プロパルギル基、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基、ピリジル基、ピリミジニル基、又はピラジニル基を表すことが好ましく、水素原子、メチル基、フェニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、又はピラジニル基を表すことがより好ましく、総炭素数１〜８の直鎖若しくは分岐状のアルキル基、２−ピリジル基、２，６−ピリミジニル基、２，５−ピラジニル基、又はフェニル基を表すことが更に好ましく、総炭素数３以下のアルキル基がより好ましい。更に色相と画像堅牢性の観点から、水素原子、メチル基、フェニル基が好ましく、その中でも色相と光堅牢性向上の点からメチル基が特に好ましい。
【００３８】
一般式（１）において、Ｙ１及びＹ２はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。
Ｙ１、Ｙ２が置換基を表す場合の置換基としては、前述の置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
Ｙ１及びＹ２として特に好ましくは、水素原子、アルキル基（例えば、メチル基）アリール基（例えば、フェニル基）、ヘテロ環基（例えば２−ピリジル基）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基）であり、更に水素原子、総炭素数１〜４の直鎖又は分岐アルキル基、フェニル基、メチルチオ基であることが好ましい。更に色相と画像堅牢性の観点から、水素原子、メチル基が好ましく、その中でも色相と光堅牢性向上の点から水素原子が特に好ましい。
【００３９】
一般式（１）において、Ｇ１、Ｇ２、Ｙ１、Ｙ２、Ｗ１、Ｗ２、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｚが、更に置換基を有する場合の置換基としては、前述の置換基群Ａから選ばれる置換基を挙げることができる。
【００４０】
一般式（１）で表される化合物の具体例としては、特開２０１１−７４３７６号公報の［０１２４］〜［０１３９］に記載された化合物が参照できる。
本発明における顔料は、下記式（ｄ１）、式（ｄ２）、又は式（ｄ３）で表される化合物若しくはその互変異性体、又はそれらの塩の少なくとも１種を含む顔料であることが好ましく、下記式（ｄ１）で表される化合物若しくはその互変異性体、又はそれらの塩の少なくとも１種を含む顔料であることがより好ましい。
【００４１】
【化７】
2018053011.tif 000008
【００４２】
【化８】
2018053011.tif 000009
【００４３】
【化９】
2018053011.tif 000010
【００４４】
本発明で用いる顔料に結晶多形が存在する場合、どの多形であってもよく、また２種以上の多形の混合物であっても良いが、結晶型が単一のものを主成分とすることが好ましい。すなわち結晶多形が混入していないものが好ましく、単一の結晶型を有する顔料の含有量は顔料全体に対し７０％〜１００％、好ましくは８０％〜１００％、より好ましくは９０％〜１００％、更に好ましくは９５％〜１００％、特に好ましくは１００％である。
【００４５】
本発明で用いる顔料は、一般式（１）で表される化合物の互変異性体を含むものであってもよい。
一般式（１）は、化学構造上取りうる数種の互変異性体の中から極限構造式の形で示しているが、記載された構造以外の互変異性体であってもよく、複数の互変異性体を含有した混合物として用いても良い。
例えば、一般式（１）で表される化合物には、下記一般式（１’）で表されるアゾ−ヒドラゾンの互変異性体が考えられる。
【００４６】
【化１０】
2018053011.tif 000011
【００４７】
一般式（１’）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｗ１、Ｗ２、Ｙ１、Ｙ２、Ｇ１、Ｇ２及びＺは一般式（１）中のＲ１１、Ｒ１２、Ｗ１、Ｗ２、Ｙ１、Ｙ２、Ｇ１、Ｇ２及びＺと同義である。
【００４８】
一般式（１）で表される化合物は、酸基を有する場合には、酸基の一部あるいは全部が塩型のものであってもよく、塩型の化合物と遊離酸型の化合物が混在していてもよい。塩型の例としてＮａ、Ｌｉ、Ｋ等のアルカリ金属の塩、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ等のアルカリ土類金属の塩、アルキル基若しくはヒドロキシアルキル基で置換されていてもよいアンモニウムの塩、又は有機アミンの塩が挙げられる。有機アミンの例として、低級アルキルアミン、ヒドロキシ置換低級アルキルアミン、カルボキシ置換低級アルキルアミン及び炭素数２〜４のアルキレンイミン単位を２〜１０個有するポリアミン等が挙げられる。これらの塩型の場合、その種類は１種類に限られず複数種混在していてもよい。
【００４９】
一般式（１）で表される化合物は、その１分子中に酸基が複数個含まれる場合は、その複数の酸基は塩型あるいは遊離酸型であり互いに異なるものであってもよい。
【００５０】
本発明で用いる顔料は、結晶中に水分子を含む水和物であっても良い。
【００５１】
本発明で用いる顔料は、好ましくは一般式（１）で表される化合物若しくはその互変異性体、又はそれらの塩を含む顔料であり、一般式（１）で表される化合物若しくはその互変異性体、又はそれらの塩の分子の集合体が微粒子の形態となったものである。顔料中の一般式（１）で表される化合物若しくはその互変異性体、又はそれらの塩の含有率は、８０質量％以上であることが好ましい。
本発明で用いられる一般式（１）で表される化合物の合成方法、及び顔料の製造方法（ソルベントソルトリミング等の後処理を含む）としては、特開２０１１−７４３７６号公報の［０１５３］〜［０１５９］の記載を参照することができる。
【００５２】
本発明の水系顔料分散液中のアゾ顔料（Ｐ）の含有率は、水系顔料分散液の全質量に対して、０．１〜５０質量％であることが好ましく、１〜３０質量％であることがより好ましい。
【００５３】
（高分子分散剤）
本発明の水系顔料分散液は、高分子分散剤として、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００以上５０，０００以下の高分子化合物（Ｄ１）、及び重量平均分子量が５，０００以上１０，０００未満の高分子化合物（Ｄ２）を含む。
【００５４】
高分子化合物（Ｄ１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は１０，０００以上５０，０００以下であり、１２，０００以上４０，０００以下であることが好ましく、１５，０００以上３０，０００以下であることがより好ましい。高分子化合物（Ｄ１）の重量平均分子量が１０，０００以上であると、１分子中の顔料に対する吸着点が多くなるため、顔料の分散安定性が良好となる。また、高分子化合物（Ｄ１）の重量平均分子量が５０，０００以下であると、水系顔料分散液及びインクジェット用インクの粘度が高くなるのを抑制でき、インクの吐出速度を大きくすることができ好ましい。また、インクの貯蔵安定性の低下を防ぐことができ好ましい。
高分子化合物（Ｄ２）の重量平均分子量（Ｍｗ）は５，０００以上１０，０００未満であり、６，０００以上１０，０００未満であることが好ましく、７，０００以上９，０００以下であることがより好ましい。高分子化合物（Ｄ２）の重量平均分子量が５，０００以上であると、顔料に対する十分な吸着力が得られ、、重量平均分子量が１０，０００未満であると拡散速度が速く、顔料への再吸着が起こりやすくなり顔料の凝集を抑制できるため、好ましい。
【００５５】
高分子化合物（Ｄ１）及び（Ｄ２）は、それぞれ、分散度（重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ））が１．０以上３．０以下であることが好ましく、１．２以上２．５以下であることがより好ましく、１．５以上２．０以下であることがさらに好ましい。
【００５６】
本明細書において、高分子分散剤の重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、及び分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）法により測定したポリスチレン換算値である。なお標準ポリスチレンとしては、ＴＳＫ−Ｓｔａｎｄａｒｄ（東ソー（株）製）を使用した。ＧＰＣは、ＨＬＣ−８２２０（東ソー（株）製）を用い、カラムとしてＴＳＫ  ｇｅｌ  ＧＭＨＸＬ、ＴＳＫ  ｇｅｌ  Ｇ４０００ＨＸＬ、およびＴＳＫ  ｇｅｌ  Ｇ２０００ＨＸＬ（東ソー（株）製、７．８ｍｍＩＤ×３０．０ｃｍ）を、溶離液としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を、検出器として示唆屈折計（ＲＩ）検出器を用いて測定した。
詳細な測定条件を以下に示す。
・試料濃度：０．１質量％
・流速：サンプル部０．３５ｍＬ／分、リファレンス部０．２０ｍＬ／分
・試料注入量：１０μＬ
・測定温度：４０℃
【００５７】
高分子化合物（Ｄ１）及び（Ｄ２）としては、例えば、（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリレートとの共重合体、スチレンと（メタ）アクリル酸との共重合体、スチレンとマレイン酸（またはマレイン酸ハーフエステル）との共重合体、ポリエステル、ポリウレタン等を用いることができる。
【００５８】
高分子化合物（Ｄ１）及び（Ｄ２）の少なくとも一方の化合物が、下記一般式（２−１）で表される繰り返し単位及び下記一般式（２−２）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物であることが分散性および保存安定性の観点から好ましく、高分子化合物（Ｄ１）及び（Ｄ２）が、いずれも下記一般式（２−１）で表される繰り返し単位及び下記一般式（２−２）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物であることがより好ましい。
【００５９】
【化１１】
2018053011.tif 000012
【００６０】
一般式（２−１）中、Ｒ１は水素原子、又はメチル基若しくは置換メチル基を表し、Ｒ２はアリール基若しくは芳香族ヘテロ環基を含む置換基で置換されたアルキル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を表す。
一般式（２−２）中、Ｒ３は水素原子、又はメチル基若しくは置換メチル基を表す。Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。
【００６１】
上記一般式（２−１）中、Ｒ１は水素原子、又はメチル基若しくは置換メチル基を表す。Ｒ１は水素原子又はメチル基であることが好ましく、メチル基であることがより好ましい。置換メチル基が有する置換基としては、前述の置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
【００６２】
上記一般式（２−１）中、Ｒ２はアリール基若しくは芳香族ヘテロ環基を含む置換基で置換されたアルキル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を表す。
【００６３】
アリール基若しくは芳香族ヘテロ環基を含む置換基で置換されたアルキル基としては、アリール基若しくは芳香族ヘテロ環基を含む置換基で置換された炭素数１〜３０のアルキル基が好ましく、アリール基若しくは芳香族ヘテロ環基を含む置換基で置換された炭素数１〜２０のアルキル基がより好ましい。
アリール基若しくは芳香族ヘテロ環基を含む置換基としては、アリール基、芳香族ヘテロ環基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アリールカルボニルオキシ基、ヘテロ環カルボニルオキシ基、アリールカルボニルアミノ基、ヘテロ環カルボニルアミノ基、アリールアミノカルボニルアミノ基、ヘテロ環アミノカルボニルアミノ基等が挙げられ、アリール基、ヘテロ環基、アリールオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、ヘテロ環カルボニルオキシ基、であることが好ましい。
アリール基若しくは芳香族ヘテロ環基を含む置換基で置換されたアルキル基は、さらに置換基を有していてもよく、前述の置換群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
アリール基若しくは芳香族ヘテロ環基を含む置換基で置換されたアルキル基として、具体的には２−フタルイミドエチル基、２−ナフトイルオキシエチル基、２−テノイルオキシエチル基、又は２−フェノキシエチル基であることが好ましい。なお、アリール基で置換されたアルキル基については、下記アラルキル基において記載する。
【００６４】
置換若しくは無置換のアラルキル基としては、置換若しくは無置換の炭素数７〜３０のアラルキル基が好ましく、置換若しくは無置換の炭素数７〜２０のアラルキル基がより好ましく、具体的にはベンジル基又は２−フェネチル基であることが好ましい。
置換若しくは無置換のアリール基としては、置換若しくは無置換の炭素数６〜３０のアリール基が好ましく、置換若しくは無置換の炭素数６〜２０のアリール基がより好ましく、具体的にはフェニル基、ｐ−トリル基、又はナフチル基であることが好ましい。
【００６５】
上記アリール基若しくは芳香族ヘテロ環基を含む置換基で置換されたアルキル基、アラルキル基、及びアリール基が、置換基を有する場合の置換基としては、前述の置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
【００６６】
Ｒ２はベンジル基又は２−フェノキシエチル基であることが好ましく、より好ましくはベンジル基である。
【００６７】
一般式（２−２）中、Ｒ３は水素原子、又はメチル基若しくは置換メチル基を表す。Ｒ３は水素原子又はメチル基であることが好ましく、メチル基であることがより好ましい。置換メチル基が有する置換基としては、前述の置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
【００６８】
一般式（２−２）中、Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。Ｍがカウンターカチオンを表す場合、カウンターカチオンとしては、ナトリウムイオン、リチウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、有機カチオンが挙げられる。有機カチオンの例として、低級アルキルアンモニウムカチオン、ヒドロキシ置換低級アルキルアンモニウムカチオン、カルボキシ置換低級アルキルアンモニウムカチオン及び炭素数２〜４のアルキレンイミン単位を２〜１０個有する有機カチオン等が挙げられる。
一般式（２−２）中のＭは、すべてが水素原子であっても良いし、すべてがカウンターカチオンであっても良いし、一部が水素原子で一部がカウンターカチオンであっても良い。また、カウンターカチオンは１種でも良いし、２種以上が混在していても良い。水素原子とカウンターカチオンの比率（水素原子／カウンターカチオンのモル比率）は、５０／５０〜０／１００であることが好ましく、３０／７０〜０／１００であることがより好ましい。
【００６９】
本発明で用いられる高分子分散剤は、上記一般式（２−１）で表される繰り返し単位／上記一般式（２−２）で表される繰り返し単位、として表される、高分子分散剤１分子中に含まれる各モノマー単位の含有比率（モル比率）が、５０／５０〜９０／１０であることが、異物の抑制の観点から好ましく、６０／４０〜８０／２０であることがより好ましい。
高分子分散剤中に含まれる上記一般式（２−１）で表される繰り返し単位、及び上記一般式（２−２）で表される繰り返し単位は、それぞれ１種であってもよく、２種以上であってもよい。
【００７０】
高分子分散剤は、更に他の繰り返し単位を含有していてもよい。他の繰り返し単位としては例えば、スチレン、（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。高分子分散剤が、他の繰り返し単位を含有する場合、他の繰り返し単位の含有量としては、高分子分散剤の全繰り返し単位に対して、０．１〜２０モル％が好ましい。
【００７１】
本発明に用いられる高分子分散剤は、どのような適切な手段によって製造されてもよいが、上記一般式（２−１）で表されるモノマー、及び上記一般式（２−２）で表されるモノマーをフリーラジカル重合にて共重合することが好ましい。適切なフリーラジカル重合は、懸濁重合、溶液重合、分散重合、乳化重合等、特に限定されないが、好ましくは溶液重合である。
【００７２】
高分子分散剤の重合においては、通常、重合温度は、好ましくは５０〜１５０℃、より好ましくは６０〜１２０℃であり、重合時間は、好ましくは１〜２４時間である。また、重合雰囲気は、窒素ガス、アルゴン等の不活性ガス雰囲気であることが好ましい。
重合反応は、重合開始剤を重合溶媒に添加して調製した開始剤溶液と、原料となるモノマー及び連鎖移動剤を重合溶媒に添加して調製したモノマー溶液とを、重合溶媒を添加した反応容器内にそれぞれ滴下混合する等により行うことが好ましい。
重合反応終了後、反応溶液から再沈殿、溶媒留去等の公知の方法により、精製した高分子分散剤を単離することができる。また、得られた高分子分散剤は、再沈殿を繰り返す、膜分離、クロマトグラフ法、抽出法等により、未反応モノマー等を除去して精製することができる。
【００７３】
本発明の水系顔料分散液中、高分子化合物（Ｄ１）と高分子化合物（Ｄ２）の含有比（高分子化合物（Ｄ１）／高分子化合物（Ｄ２））は、質量比で１／１〜１０／１であることが好ましく、２／１〜９／１であることがより好ましく、３／１〜５／１であることが更に好ましい。上記範囲とすることによって、保存安定性と吐出性が高いレベルで両立できるため好ましい。
また、高分子化合物（Ｄ１）及び（Ｄ２）は、それぞれ１種単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７４】
本発明の水系顔料分散液中に用いられる高分子分散剤の総量は、顔料１００質量部に対して１０〜１００質量部であることが好ましく、２０〜８０質量部であることがより好ましく、３０〜６０質量部であることが更に好ましい。高分子分散剤の量が、顔料１００質量部に対して１０質量部以上であることにより、効率的に顔料を分散させることができ好ましい。また、高分子分散剤の量が、顔料１００質量部に対して１００質量部以下であることにより、生産性が上がり経済的なため好ましい。
【００７５】
（水）
本発明の水系顔料分散液は水を含有する。
水としては、水道水や井水等であってもよく、特に制限はないが、例えば、イオン交換水、限外ろ過水、逆浸透水、蒸留水等の純水又は超純水が好ましい。更に、カビやバクテリア等の発生を防ぐ目的で、紫外線処理、過酸化水素水処理等により滅菌された水を用いることも好ましい。
水系顔料分散液中の水の含有量は、水系顔料分散液全体に対して、２０〜９８質量％であることが好ましく、３０〜９０質量％であることがより好ましい。
【００７６】
（その他の成分）
本発明の水系顔料分散液は、上記顔料、上記高分子分散剤、及び水に加え、その他の成分を含んでいてもよい。他の成分としては、有機溶媒、防腐剤等が挙げられる。
【００７７】
（有機溶媒）
本発明において、水系顔料分散液は、上記の水に加えて、有機溶剤を含有してもよい。なお、含有する有機溶剤の量は、水の含有量よりも少ないことが好ましく、水系顔料分散液が含有する水１００質量部に対して、有機溶剤の含有量は１００質量部未満であることが好ましく、５０質量部以下であることがより好ましく、３０質量部以下であることが更に好ましく、１０質量部以下であることが特に好ましい。
併用する有機溶剤は、水溶性有機溶剤であることが好ましく、グリセリン、ジグリセロール、１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリオキシエチレングリセリルエーテル、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、２−ブテン−１，４−ジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，２−オクタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ペンタンジオール、４−メチル−１，２−ペンタンジオール等のアルカンジオール（多価アルコール類）；ヴルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトール、（ソルビット）、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース等の糖類；糖アルコール類；ピアルロン酸類；尿素類等のいわゆる固体湿潤剤；エタノール、メタノール、ブタノール、プロパノール、イソプロパノールなどの炭素数１〜４のアルキルアルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテルなどのグリコールエーテル類；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ホルムアミド、アセトアミド、ジメチルスルホキシド、ソルビット、ソルビタン、アセチン、ジアセチン、トリアセチン、スルホラン等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
【００７８】
（防腐剤）
本発明の水系顔料分散液は防腐剤を含有していてもよい。防腐剤とは微生物、特に細菌及び真菌（カビ）の発生、発育を防止する機能を有するものをいう。
防腐剤としては、重金属イオンを含有する無機物系の防腐剤（銀イオン含有物など）や塩類を挙げることができる。また、有機系の防腐剤としては、第四級アンモニウム塩（テトラブチルアンモニウムクロリド、セチルピリジニウムクロリド、ベンジルトリメチルアンモニウムクロリド等）、フェノール誘導体（フェノール、クレゾール、ブチルフェノール、キシレノール、ビスフェノール等）、フェノキシエーテル誘導体（フェノキシエタノール等）、ヘテロ環化合物（ベンゾトリアゾール、プロキセル（ＰＲＯＸＥＬ）、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン等）、酸アミド類、カルバミン酸、カルバメート類、アミジン・グアニジン類、ピリジン類（ナトリウムピリジンチオン−１−オキシド等）、ジアジン類、トリアジン類、ピロール・イミダゾール類、オキサゾール・オキサジン類、チアゾール・チアジアジン類、チオ尿素類、チオセミカルバジド類、ジチオカルバメート類、スルフィド類、スルホキシド類、スルホン類、スルファミド類、抗生物質類（ペニシリン、テトラサイクリン等）、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、及び、その塩など種々のものが使用可能である。
また、防腐剤としては、防菌防微ハンドブック（技報堂出版（株）：１９８６）、防菌防黴剤事典（日本防菌防黴学会事典編集委員会編）等に記載のものも使用することができる。
【００７９】
これらの化合物は、油溶性の構造、水溶性の構造のものなど種々のものが使用可能であるが、好ましくは水溶性の化合物である。
防腐剤としては、フェノール誘導体、又は複素環化合物が好ましく、複素環化合物が更に好ましい。
複素環化合物としては、チアゾール系化合物又はベンゾトリアゾール系化合物であることが好ましい。チアゾール系化合物は、防腐剤の中でも、特に防黴剤として機能する。チアゾール系化合物としては、ベンズイソチアゾリン、イソチアゾリン、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−（チオシアノメチルチオ）ベンズチアゾール、２−メルカプトベンズチアゾール及び３−アリルオキシ−１，２−ベンズイソチアゾール−１，１−オキシド等を挙げることができる。また、チアゾール系防黴剤としては、アーチ・ケミカルズ（株）より製造販売されているＰＲＯＸＥＬ（商標）シリーズ（ＢＤＮ、ＢＤ２０、ＧＸＬ、ＬＶ、ＸＬ２及びＵｌｔｒａ１０等）を使用することもできる。
【００８０】
ベンゾトリアゾール系化合物は、防腐剤の中でも、特に防錆剤として機能し、例えばインクジェットヘッドを構成する金属材料（特に４２合金（４２％ニッケルを含有するニッケル−鉄合金））がインクとの接触を原因の一つとする錆の発生を防止することができる。ベンゾトリアゾール系化合物としては、１Ｈ−ベンゾトリアゾール、４−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール及びこれらのナトリウム塩又はカリウム塩等を挙げることができる。
【００８１】
防腐剤は単独でも２種以上を組み合わせ水溶液に添加することができる。
防腐剤が、複素環化合物、フェノール誘導体、フェノキシエーテル誘導体、及び、アルカンジオール類よりなる群から選ばれた少なくとも１種であることが好ましく、少なくとも１種の防腐剤が、複素環化合物であることがより好ましい。
防腐剤が複素環化合物であり、上記複素環化合物がチアゾール系化合物又はベンゾトリアゾール系化合物であることが更に好ましい。
【００８２】
水系顔料分散液中の防腐剤の含有量は、広い範囲で使用可能であるが、顔料に対して、０．０１〜２０質量％が好ましく、０．１〜１０質量％がより好ましく、０．５〜５質量％が更に好ましい。
【００８３】
（水系顔料分散液の製造方法）
本発明の水系顔料分散液は、上記顔料（Ｐ）、上記高分子化合物（Ｄ１）及び（Ｄ２）、水、並びに必要に応じてその他の成分を混合および分散して、製造することができる。上記各成分は同時でも、またどのような順で混合してもよい。また、その他の成分を上記混合物に加えてもよい。
【００８４】
各成分を混合し、顔料を分散させる際には、例えば、ボールミル、ロールミル、サンドグラインダミル、グラベルミル、高圧ホモジナイザー、高速撹拌型分散機等を用いることができる。
【００８５】
本発明の水系顔料分散液は、顔料を吸着した樹脂の平均粒子径（Ｍｖ）が２０〜２５０ｎｍであることが好ましく、４０〜１００ｎｍであることが更に好ましい。平均粒子径が２０ｎｍ以上であれば、粒子が小さ過ぎず印画物に白抜けができにくい。平均粒子径が２５０ｎｍ以下であれば、ノズルに詰まりが発生しにくく、吐出性に優れ、さらに粒子の比表面積が大きくなるために濃度が高くなり好ましい。
【００８６】
本発明の水系顔料分散液の製造方法は、さらに以下の工程を含んでいてもよい。
【００８７】
＜加熱処理工程＞
本発明の水系顔料分散液の製造方法は、加熱処理を行う工程（以下、単に「加熱処理工程」ともいう。）を更に含むことが好ましい。加熱処理工程を有することにより、水系顔料分散液中の顔料と高分子分散剤との関係がより安定なものとなり、顔料分散液中の異物の生成がさらに抑制される。
加熱処理工程における加熱温度としては、４０℃以上９５℃以下が好ましく、５０℃以上９５℃以下がより好ましく、６０℃以上９５℃以下が更に好ましい。
また、加熱処理工程における加熱時間としては、５分以上が好ましく、５分以上２４時間以下がより好ましく、３０分以上１２時間以下が更に好ましい。
また、加熱処理工程において、撹拌を行いながら加熱処理を行ってもよい。
【００８８】
＜ｐＨ調整工程＞
本発明の水系顔料分散液の製造方法は、ｐＨ調整工程を有していてもよい。ｐＨを特定の値に調整することにより、保存安定性に優れた顔料分散液が得られる。
【００８９】
＜殺菌工程＞
本発明でいう殺菌とは、殺菌作用のある操作を意味し、例えば、紫外線（ＵＶ）等の光照射、アルコール等の殺菌効果を有する添加剤の添加が挙げられる。その中でも光照射が好ましい。
殺菌工程を有することにより、保存安定性により優れた顔料分散液が得られる。
光照射手段としては、４００ｎｍ以下の近紫外光又は紫外光を照射できるものが好ましく、具体的にはキセノンランプ、高圧水銀ランプ、ブラックライト、殺菌ランプ等を用いることが好ましい。
光照射時間及び光照射量は、特に制限はなく、適宜選択することができる。
【００９０】
＜溶媒除去工程＞
本発明の水系顔料分散液の製造に有機溶剤を用いた場合には、溶媒除去工程を有していてもよい。所望のインクを作製するにあたり、有機溶剤が不要である場合には、有機溶剤を除去してもよい。
有機溶剤を除去する方法としては、限外ろ過、ナノろ過等の膜分離法によるものが挙げられる。
【００９１】
＜脱イオン工程＞
本発明の水系顔料分散液の製造方法は、脱イオン工程を有していてもよい。特定顔料や分散剤に不純物として含まれるイオン成分を除去することにより、保存安定性に優れた顔料分散液が得られる。
脱イオン工程は、所望のタイミングで行えばよい。
イオン成分を除去する方法としては、限外ろ過、ナノろ過等の膜分離法によるものや、イオン交換樹脂を加えて処理する方法等が挙げられる。
【００９２】
＜遠心分離工程＞
本発明の水系顔料分散液の製造方法は、得られた水系顔料分散液を遠心分離する工程を含んでいてもよい。遠心分離操作により粗大粒子を除去することができる。
遠心分離工程を行うのは、後述するろ過工程前であることが好ましい。ろ過工程前に遠心分離工程を有することにより、粗大粒子が目詰まりを起こしてろ過性が低下することを抑制できる。
遠心分離する際の遠心力としては、５００Ｇ〜５０，０００Ｇが好ましく、７００Ｇ〜２０，０００Ｇがより好ましく、１，０００Ｇ〜１５，０００Ｇが更に好ましい。５００Ｇ以上であると、粗大粒子を十分沈降除去でき、５０，０００Ｇ以下であると、分散している顔料の沈降が抑制される。
【００９３】
＜ろ過工程＞
本発明の水系顔料分散液の製造方法は、顔料分散液をろ過する工程を有していてもよい。
ろ過により粗大粒子を除去することができる。ろ過工程を行うのは、顔料を分散した後であれば特に限定されないが、防腐剤を添加した後、又は、顔料分散液を完成させる最後の工程として行うことが好ましい。
特に、上記加熱処理工程を有する場合には、分散している顔料及び分散剤の一部が乾燥、あるいは熟成されて、粗大粒子となり、沈降している場合があるからである。
用いることのできるフィルターとしては、ろ過を行うことができれば特に限定されないが、ろ布、ろ紙、メンブレンフィルターが好ましい。フィルターの孔径としては、０．１ｍｍ以下が好ましく、１０μｍ以下がより好ましく、５μｍ以下が更に好ましく、１μｍ以下が特に好ましい。
【００９４】
［インクジェット用インク］
本発明のインクジェット用インクは、本発明の水系顔料分散液を含有する。インクジェット用インクは、水系顔料分散液の他にも各種成分を含有していてもよく、例えば溶媒（水又は有機溶剤）、乾燥防止剤（湿潤剤）、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤等の公知の添加剤（特開２００３−３０６６２３号公報に記載）が挙げられる。これらの各種添加剤は、水溶性インクの場合にはインク液に直接添加する。油溶性インクの場合には顔料分散液の調製後分散液に添加するのが一般的であるが、調製時に油相又は水相に添加してもよい。
【００９５】
本発明のインクジェット用インク中での顔料の含有量は、２〜１５質量％であることが好ましい。
【００９６】
本発明のインクジェット用インクに含まれる水系顔料分散液は、上述のようにサーマルヘッドで打滴する際の熱による顔料の分散状態の不安定化、及びインクが冷却された際に起こる顔料の凝集が抑制されると考えられる。そのため、本発明のインクジェット用インクは、サーマル方式のインクジェットプリンタに用いられるインクジェット用インクとして、好ましく用いることができる。
【００９７】
［画像記録方法］
本発明は、本発明のインクジェット用インクを用いる画像記録方法にも関する。
本発明の画像記録方法は、インクを微細なノズルより液滴として吐出して、その液滴を記録媒体に付着させるいかなる方式も使用することができる。
【００９８】
その幾つかを説明する。先ず静電吸引方式がある。この方式はノズルとノズルの前方に置いた加速電極の間に強電界を印可し、ノズルからインクを液滴状で連続的に噴射させ、インク滴が偏向電極間を飛翔する間に印刷情報信号を偏向電極に与えて記録する方式、あるいはインク滴を偏向することなく印刷情報信号に対応して噴射させる方式がある。
【００９９】
第二の方式としては、小型ポンプでインク液に圧力を加え、ノズルを水晶振動子等で機械的に振動させることにより、強制的にインク滴を噴射させる方式である。噴射したインク滴は噴射と同時に帯電させ、インク滴が偏向電極間を飛翔する間に印刷情報信号を偏向電極に与えて記録する。
【０１００】
第三の方式は圧電素子を用いる方式であり、インクに圧電素子で圧力と印刷情報信号を同時に加え、インク滴を噴射、記録させる方式である。
【０１０１】
第四の方式は熱エネルギーの作用によりインクを急激に体積膨張させる方式であり、インクを印刷情報信号に従って微小電極で加熱発泡させ、インク滴を噴射、記録させる方式である。
【０１０２】
以上のいずれの方式も本発明のインクジェット用インクを用いた画像記録方法に使用することができる。
本発明のインクジェット用インクは、特に第四の方式、すなわち、サーマル方式を採用した際に、好適に用いることができる。
【実施例】
【０１０３】
以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」、「％」は質量基準である。
【０１０４】
（合成例１）
ＤＰＧ（ジプロピレングリコール）１８６．０ｇにパーブチルＯ（日油（株）製）を６．１ｇ添加し、撹拌して開始剤溶液を調製した。
別に、ＤＰＧ１３９．５ｇにメタクリル酸ベンジル２９８．２ｇ、メタクリル酸６１．９ｇ、及び、連鎖移動剤として３−メルカプトプロピオン酸ブチル１１．９ｇを添加し、撹拌してモノマー溶液を調製した。
２Ｌ３口フラスコにＤＰＧを２４１．５ｇ入れ、窒素気流下、内温８５℃に昇温し、ここに開始剤溶液、及びモノマー溶液を同時に添加し始め、それぞれ５時間、及び４時間かけて添加した。開始剤溶液を添加終了後、２時間８５℃にて撹拌した後、７０℃に冷却して、ここに５０質量％水酸化カリウム水溶液を６４．５ｇ、水を４３．８ｇ、ＤＰＧを２７．４ｇ加え、７０℃にて２時間撹拌し、高分子分散剤（Ｘ１１）のＤＰＧ溶液を得た。ここに水を９９０ｇ添加してさらに２時間撹拌し、高分子分散剤（Ｘ１１）のＤＰＧ−水混合溶液（分散剤溶液１）を１９９５ｇ得た。分散剤溶液１の固形分濃度は２０．１質量％であった。
高分子分散剤（Ｘ１１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は８，０００であった。
【０１０５】
【化１２】
2018053011.tif 000013
【０１０６】
その他の高分子分散剤についても、上記合成例１に示す高分子分散剤の原料モノマー種及びモル比、モノマーと連鎖移動剤の比率を下記表１に示すように変更した以外は合成例１と同様にして合成し、高分子分散剤（Ｘ１２）〜（Ｘ１５）を得た。また、得られた高分子分散剤（Ｘ１２）〜（Ｘ１５）を用いて、実施例１と同様にして分散剤溶液２〜５を得た。高分子分散剤の重量平均分子量（Ｍｗ）及びＭｗ／Ｍｎ、並びに分散剤溶液の固形分濃度についても表１に示す。
分散剤溶液６は、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体（以下、分散剤（Ｘ２０）と表す）の溶液（固形分濃度６３％）である。分散剤（Ｘ２０）のＭｗは１６０００であり、Ｍｗ／Ｍｎは１．５である。
分散剤溶液７は分散剤（Ｘ３０）のジプロピレングリコール溶液（固形分濃度２０．０％）である。分散剤（Ｘ３０）は、特開２０１４−１６２８７５号公報記載の合成例（１）−４に従って合成したメタクリル酸ベンジルとメタクリル酸の共重合体（Ｍｗ８３０００、Ｍｗ／Ｍｎ２．２）である。
【０１０７】
【表１】
2018053011.tif 000014
【０１０８】
上記表１中に用いられている略号が示す化合物は、下記のとおりである。
・ＢｎＭＡ：メタクリル酸ベンジル
・ＭＡＡ:メタクリル酸
・２ＰＥＭＡ：メタクリル酸２−フェノキシエチル
【０１０９】
（実施例１）
高分子化合物（Ｄ１）として高分子分散剤（Ｘ１２）を含む分散剤溶液（分散剤溶液２）５７．５ｇ、高分子化合物（Ｄ２）として高分子分散剤（Ｘ１１）を含む分散剤溶液（分散剤溶液１）１４．２ｇ、水２９．７ｇ、前述の式（ｄ１）で表される化合物からなる粉体の顔料を２８．６ｇ加えて混合した。これを直径０．１ｍｍのジルコニア製のビーズ３７５ｇを用いて、竪型式ビーズミルＴＳＧ−４Ｕ（アイメックス株式会社製）で１５００ｒｐｍ（ｒｏｔａｔｉｏｎ  ｐｅｒ  ｍｉｎｕｔｅ）にて４時間分散した。分散終了後、ろ布を用いてビーズを分離した。さらに、顔料濃度が１０質量％となるように超純水で希釈することにより水系顔料分散液（１）を得た。
得られた水系顔料分散液（１）を内温９０℃に昇温して１２時間撹拌しながら加熱処理した後、１時間３０分かけて内温４５℃に冷却した。ここに超純水２１０ｇを加えて、遠心分離機で粗大粒子を沈降させた。沈降した固体を除去した後、分画分子量５０，０００の限外ろ過膜を用いてクロスフローろ過方式にて溶媒の除去を行い、引き続いて顔料濃度１０質量％となるよう濃縮を行った。内温７０℃にて１時間加熱し、室温（２３℃）に冷却した後に孔径１．０μｍのフィルターを通して、水系顔料分散液（１Ｓ）（顔料濃度：１０．１質量％）を１５０ｇ得た。
【０１１０】
以下の成分を混合して十分に攪拌し、孔径０．８μｍのフィルターを通して、インクジェット用インク（１）を作製した。
水系顔料分散液（１Ｓ）        ４０．０ｇ
超純水                        ３２．５ｇ
２−ピロリドン                  ３．０ｇ
グリセロール                  １５．０ｇ
１，２−ヘキサンジオール        ４．０ｇ
エチレングリコール              ５．０ｇ
サーフィノール４６５            ０．５ｇ
【０１１１】
サーフィノール４６５は日信化学工業株式会社製の界面活性剤である。
【０１１２】
（実施例２〜８、比較例１〜４）
実施例１において、水系顔料分散液の調製に用いる顔料の種類、分散剤溶液種を適宜変更し、顔料の種類、高分子化合物（Ｄ１）と（Ｄ２）の質量比が表２に記載の値となるように、分散剤溶液の添加量を変更した以外は実施例１と同様にして、水系顔料分散液（２）〜（８）及び（Ｒ１）〜（Ｒ４）を得て、遠心分離及びろ過を行い、水系顔料分散液（２Ｓ）〜（８Ｓ）及び（Ｒ１Ｓ）〜（Ｒ４Ｓ）を得て、インクジェット用インク（２）〜（８）及び（Ｒ１）〜（Ｒ４）を調製した。
【０１１３】
（評価）
−吐出速度−
サーマル方式のインクジェットヘッドが内蔵されたインクカートリッジであるＢＣＩ−３４０（キヤノン株式会社製）に実施例１〜８のインクジェット用インク（１）〜（８）、比較例１〜４のインクジェット用インク（Ｒ１）〜（Ｒ４）を詰め替えて、インクの吐出を行った。吐出された液滴の画像をカメラで撮像することにより、吐出速度を算出した。比較例１のインクジェット用インク（Ｒ１）の吐出速度を１００として相対的に比較し、以下の基準で評価を行った。
Ａ：吐出速度が１５０以上
Ｂ：吐出速度が１００を超え１５０未満
Ｃ：吐出速度が１００以下
Ｄ：吐出しない
【０１１４】
−異物−
吐出速度の評価と同様にして、実施例１〜８のインクジェット用インク（１）〜（８）、比較例１〜４のインクジェット用インク（Ｒ１）〜（Ｒ４）の吐出を行った。６０００万回吐出後、カートリッジ内のインクを超純水に置換して、ヘッドを光学顕微鏡（ニコン（株）製：ＥＣＬＩＰＳＥ  ＬＶ１５０）で目視にて観察し、以下の基準で評価を行った。
ＡＡ：ヘッド内に異物が見られない
Ａ：ヘッド内に異物がわずかに見られる
Ｂ：ヘッド内に異物が見られるが、異物の付着面積はヘッドの半分未満である
Ｃ：ヘッド内の半分以上の面積に異物の付着が見られる
Ｄ：ヘッド内全面に異物が観察される
【０１１５】
また、実施例１〜８のインクジェット用インク（１）〜（８）、比較例１〜４のインクジェット用インク（Ｒ１）〜（Ｒ４）を、６０℃で４週間静置した。静置後の各インクジェット用インクにつき、下記評価を行った。
【０１１６】
−液物性−
６０℃で４週間静置する前（「加熱前」ともいう）と、６０℃で４週間静置した後（「加熱後」ともいう）の顔料分散液中の顔料粒子の体積平均粒子径及び顔料分散液の粘度を測定した。以下の式に基づき、粒子径変化率と粘度変化率を算出した。
粒子径変化率（％）＝（加熱後の体積平均粒子径／加熱前の体積平均粒子径）×１００
粘度変化率（％）＝（加熱後の粘度／加熱前の粘度）×１００
評価基準は以下とした。
Ａ：粒子径変化率及び粘度変化率の両方が９０〜１１０％の範囲に入る
Ｂ：粒子径変化率又は粘度変化率のいずれか一方のみが９０％未満もしくは１１０％超となる
Ｃ：粒子径変化率及び粘度変化率の両方が９０％未満もしくは１１０％超となる
なお、体積平均粒子径は日機装（株）製Ｎａｎｏｔｒａｃ１５０（ＵＰＡ−ＥＸ１５０）を用いて、粘度は東機産業製ＴＶ−２２を用いて測定を行った。
【０１１７】
−吐出速度−
加熱後のインクジェット用インクを用いた以外は、加熱後のインクジェット用インクの評価と同様にして、吐出速度を算出した。加熱前のインクジェット用インクの吐出速度を１００として相対的に比較し、以下の基準で評価を行った。
Ａ：吐出速度が９０以上
Ｂ：吐出速度が７０を超え９０未満
Ｃ：吐出速度が７０以下
Ｄ：吐出しない
【０１１８】
−異物−
加熱後のインクジェット用インクを用いた以外は、加熱後のインクジェット用インクの評価と同様にして、評価した。
【０１１９】
評価結果は下記表３に示した。
【０１２０】
【表２】
2018053011.tif 000015
【０１２１】
【表３】
2018053011.tif 000016
【０１２２】
使用した顔料を以下に示す。
【０１２３】
【化１３】
2018053011.tif 000017
【０１２４】
【化１４】
2018053011.tif 000018
【０１２５】
【化１５】
2018053011.tif 000019
【０１２６】
Ｐ．Ｙ．７４は、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４であり、ＢＡＳＦ社製Ｉｒｇａｌｉｔｅ  ＹＥＬＬＯＷ  ＧＯを用いた。
【０１２７】
表３の結果より、本発明の実施例の水系顔料分散液を用いたインクジェット用インクは、サーマル方式のインクジェットプリンタにおける吐出速度に優れ、かつ異物が少ないことが分かった。また、液物性に優れ、経時後の吐出速度及び異物の観点でも優れることが分かった。