(57)【要約】【課題】本発明の課題は、課題は、用紙の種類を限定することなく、用紙の張り付きを抑制できる粒子付与ユニット及び画像形成装置を提供することである。【解決手段】本発明は、トナーにより画像が形成され、定着処理が施された用紙が搬送される粒子付与ユニットであって、前記用紙の画像上に粒子を付与する粒子付与部を備え、前記粒子付与部において、中空構造を有する中空粒子を付与することを特徴とする。【選択図】図１
2018017753.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
トナーにより画像が形成され、定着処理が施された用紙が搬送される粒子付与ユニットであって、
前記用紙の画像上に粒子を付与する粒子付与部を備え、
前記粒子付与部において、中空構造を有する中空粒子を付与することを特徴とする粒子付与ユニット。
【請求項２】
前記中空粒子が、表面に凹凸構造を有することを特徴とする請求項１に記載の粒子付与ユニット。
【請求項３】
前記中空粒子の体積メディアン径（Ｄ５０）が、２．０〜１５μｍの範囲内にあることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の粒子付与ユニット。
【請求項４】
前記中空粒子の比重が、０．５０〜０．９０ｇ／ｃｍ３の範囲内にあることを特徴とする請求項１から請求項３までのいずれか一項に記載の粒子付与ユニット。
【請求項５】
前記粒子付与ユニットにおいて、水系媒体中に前記中空粒子を分散させた分散液を付与することを特徴とする請求項１から請求項４までのいずれか一項に記載の粒子付与ユニット。
【請求項６】
前記粒子付与ユニットにおいて、前記分散液を前記用紙上に塗布することを特徴とする請求項５に記載の粒子付与ユニット。
【請求項７】
トナーにより用紙上に画像を形成する画像形成部と、前記用紙に前記画像の定着処理を施す定着装置と、を備えた画像形成装置であって、
請求項１から請求項６までのいずれか一項に記載の粒子付与ユニットを備え、
前記粒子付与ユニットにおいて、前記定着処理を施した用紙の画像上に、中空構造を有する中空粒子を付与することを特徴とする画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粒子付与ユニット及び画像形成装置に関し、詳細には、用紙の種類を限定することなく、用紙の張り付きを抑制できる粒子付与ユニット及び画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式の画像形成装置では、帯電させた感光体上にレーザービームを照射して静電潜像を形成し、感光体と逆極性に帯電させたトナーを感光体上に供給して現像している。その後、トナーと逆極性に帯電させた用紙を給紙して、トナーを感光体上から用紙上へ静電気的に引き寄せることで、トナーで形成された画像を用紙上に転写している。転写後、画像を定着させる目的で用紙を加熱及び加圧する定着処理を施すことが一般的である。
【０００３】
プロセス上、用紙やトナーを帯電させているため、用紙やトナーが電荷を蓄積したままだと、トレイ上に積載されたときに用紙同士が静電気的に張り付く現象が生じる。
電気抵抗が比較的高い用紙やトナーは、温度が高くなるほど電荷を放出しやすいため、定着処理により電荷の放出を促進することができる。しかしながら、省エネルギー化を目的として、より低温で用紙に定着させることができるトナーの利用が増えており、このような低温定着化を実施するプロセスにおいては電荷の放出が十分でなく、用紙の張り付きが生じやすい。
【０００４】
用紙の張り付き対策の一つとして、電荷を放出しやすくなるように用紙表面に凹凸を設ける等の改良を加えた、いわゆる受像シートの利用が提案されている（例えば、特許文献１及び２参照。）。
また、樹脂や外添剤等の成分を、電荷を放出しやすいように改良したトナーの利用も提案されている（例えば、特許文献３及び４参照。）。
【０００５】
しかしながら、受像シートのように改良を加えた用紙は、一般的に普及している上質紙等の用紙に比べて高価であり、コストが上昇する。また、表面に改良を加えるため、用紙の厚さや光沢度等の選択肢も限られてしまう。
改良トナーの場合も同様に、張り付き防止のためのトナー設計と低温定着化のためのトナー設計とが相反することもあり、十分な効果を得るには限界がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００１−１８３８６０号公報
【特許文献２】特開平７−２４４３９５号公報
【特許文献３】特開２００８−２４１９９５号公報
【特許文献４】特開平６−３４２２２４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は上記問題及び状況に鑑みてなされ、その解決課題は、用紙の種類を限定することなく、用紙の張り付きを抑制できる粒子付与ユニット及び画像形成装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記課題を解決すべく、上記問題の原因等について検討する過程において、用紙上の画像と画像上に積載される用紙との間に空間を設けることにより、用紙やトナーに蓄積された電荷の放出を促進できることを見いだし、本発明に至った。
【０００９】
すなわち、本発明に係る課題は、以下の手段によって解決される。
１．トナーにより画像が形成され、定着処理が施された用紙が搬送される粒子付与ユニットであって、
前記用紙の画像上に粒子を付与する粒子付与部を備え、
前記粒子付与部において、中空構造を有する中空粒子を付与することを特徴とする粒子付与ユニット。
【００１０】
２．前記中空粒子が、表面に凹凸構造を有することを特徴とする第１項に記載の粒子付与ユニット。
【００１１】
３．前記中空粒子の体積メディアン径（Ｄ５０）が、２．０〜１５μｍの範囲内にあることを特徴とする第１項又は第２項に記載の粒子付与ユニット。
【００１２】
４．前記中空粒子の比重が、０．５０〜０．９０ｇ／ｃｍ３の範囲内にあることを特徴とする第１項から第３項までのいずれか一項に記載の粒子付与ユニット。
【００１３】
５．前記粒子付与ユニットにおいて、水系媒体中に前記中空粒子を分散させた分散液を付与することを特徴とする第１項から第４項までのいずれか一項に記載の粒子付与ユニット。
【００１４】
６．前記粒子付与ユニットにおいて、前記分散液を前記用紙上に塗布することを特徴とする第５項に記載の粒子付与ユニット。
【００１５】
７．トナーにより用紙上に画像を形成する画像形成部と、前記用紙に前記画像の定着処理を施す定着装置と、を備えた画像形成装置であって、
第１項から第６項までのいずれか一項に記載の粒子付与ユニットを備え、
前記粒子付与ユニットにおいて、前記定着処理を施した用紙の画像上に、中空構造を有する中空粒子を付与することを特徴とする画像形成装置。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の上記手段により、用紙の種類を限定することなく、用紙の張り付きを抑制できる粒子付与ユニット及び画像形成装置を提供できる。
【００１７】
本発明の効果の発現機構又は作用機構は明確になっていないが、以下のように推察される。
中空粒子の付与により、用紙上の画像とその上に積載された用紙の接触面積が減り、用紙及びトナーに蓄積された電荷が放出されやくなったとともに、画像と用紙の間に空間が作り出されて、この空間の空気中への電荷の放出が進んだと推察される。また、中空粒子は粒子内にも空間を有し、この空間も電荷の放出に寄与しているものと推察される。このように、電荷の放出が促進された結果、用紙の静電気的な張り付きを抑制できたと推察される。
中空粒子は画像形成後に付与するため、用紙やトナーは特別な加工の必要がなく、任意の用紙及び任意のトナーを使用することができる。よって、用紙の種類を限定することなく、用紙の張り付きを抑制することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明の実施の形態の粒子付与ユニットの概略構成を示す正面図
【図２Ａ】単孔の中空構造を有する中空粒子の一例を示す断面図
【図２Ｂ】多孔の中空構造を有する中空粒子の一例を示す断面図
【図３】本発明の実施の形態の画像形成装置の概略構成を示す正面図
【図４Ａ】表面の凹凸構造がディンプル形状の中空粒子の写真
【図４Ｂ】表面の凹凸構造が金平糖形状の中空粒子の写真
【図４Ｃ】表面の凹凸構造がじゃがいも形状の中空粒子の写真
【図５】張り付きの抑制効果を評価するときの用紙を示す斜視図
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明の粒子付与ユニットは、トナーにより画像が形成され、定着処理が施された用紙の画像上に粒子を付与する粒子付与部を備え、前記粒子付与部において、中空構造を有する中空粒子を付与することを特徴とする。この特徴は各請求項に係る発明に共通の技術的特徴である。
【００２０】
本発明の実施の形態において、用紙の張り付きの抑制効果をより高める観点から、前記中空粒子が、表面に凹凸構造を有することが好ましい。
【００２１】
また、画像品質を高める観点からは、前記中空粒子の体積メディアン径（Ｄ５０）が、２．０〜１５μｍの範囲内にあることが好ましい。
【００２２】
用紙の張り付きの長期的な抑制効果を得る観点からは、前記中空粒子の比重が、０．５０〜０．９０ｇ／ｃｍ３の範囲内にあることが好ましい。
【００２３】
均一に付与する観点からは、前記粒子付与ユニットにおいて、水系媒体中に前記中空粒子を分散させた分散液を付与すること、前記粒子付与ユニットにおいて、前記分散液を前記用紙上に塗布することが好ましい。
【００２４】
上記粒子付与ユニットは、トナーにより用紙上に画像を形成する画像形成部と、前記用紙に前記画像の定着処理を施す定着装置と、を備えた画像形成装置に好適に利用することができる。
【００２５】
以下、本発明とその構成要素及び本発明を実施するための形態について詳細な説明をする。
なお、本願において、「〜」は、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用する。
【００２６】
〔粒子付与ユニット〕
図１は、本発明の一実施の形態の粒子付与ユニットＢの概略構成を示している。
図１に示すように、粒子付与ユニットＢには、静電荷像現像用トナー（以下、トナーという。）により画像が形成され、定着処理が施された用紙Ｓが搬送される。粒子付与ユニットＢは、この用紙Ｓの搬送路ＨＲ１、ＨＲ２及びＨＲ３と、当該用紙Ｓの画像上に、中空構造を有する中空粒子を付与する粒子付与部１００と、を備えている。搬送路ＨＲ１及びＨＲ２は給紙口から排紙口へ至る搬送路であり、搬送路ＨＲ３は搬送路ＨＲ１から粒子付与部１００を経由して搬送路ＨＲ２に至る搬送路である。
【００２７】
粒子付与ユニットＢの中空粒子の付与方法としては、中空粒子の付与に液媒体を使用する湿式法と、液媒体を使用せずに中空粒子をキャリアガスとともに噴霧する乾式法のいずれも使用することができる。乾式法は湿式法と比べて、均一な付与のために必要な粒子の付与量が多くなりがちであり、スプレー気流を広げるための広い空間や粉塵等を考慮した環境作りが必要であることから、広範囲に均一に粒子を付与する観点からは、湿式法が装置の小型化ひいてはコストダウンを図ることができ、好ましい。
【００２８】
湿式法としては、中空粒子を液媒体中に分散させた分散液を、ノズルから噴霧するスプレー法やローラー等により塗布する塗布法等を利用できる。液だれ等による画像欠陥を減らす観点からは、ノズルが上部に配置されることが多いスプレー法よりは塗布法が好ましい。図１は、塗布法を用いた粒子付与ユニットＢを例示している。
【００２９】
粒子付与部１００は、中空粒子を液媒体に分散させた分散液Ｗの付与部材、当該付与部材に分散液Ｗを供給する供給部材等を備えて構成することができる。
図１に示すように、粒子付与部１００は、分散液Ｗの付与部材として、１対のローラー１１１Ａ及び１１１Ｂを備えている。また、粒子付与部１００は、分散液Ｗの供給部材として、各ローラー１１１Ａ及び１１１Ｂにそれぞれ接するローラー１１２Ａ及び１１２Ｂ、ローラー１１２Ａ及び１１２Ｂにそれぞれ接するローラー１１３Ａ及び１１３Ｂ、分散液Ｗのタンク１１４Ａ、１１４Ｂ及び１３０等を備えている。ローラー１１２Ａ及び１１２Ｂの一部は、タンク１１４Ａ及び１１４Ｂ内の分散液Ｗ中に浸漬している。
【００３０】
タンク１３０は大容量の分散液Ｗを収容し、このタンク１３０内から分散液Ｗがポンプ等によって各タンク１１４Ａ及び１１４Ｂへ送液される。送液によりタンク１１４Ａ及び１１４Ｂ内の分散液Ｗがオーバーフローすると、オーバーフローした分散液Ｗは管１１６からタンク１３０へ還流するため、タンク１１４Ａ及び１１４Ｂ内の分散液Ｗの水位は一定に維持されている。
【００３１】
ローラー１１２Ａ及び１１２Ｂは、図１中の矢印の方向に回転してタンク１１４Ａ及び１１４Ｂ内の分散液Ｗを、接している各ローラー１１１Ａ及び１１１Ｂの表面に供給する。ローラー１１３Ａ及び１１３Ｂは、ローラー１１２Ａ及び１１２Ｂに圧接して回転し、ローラー１１２Ａ及び１１２Ｂによる分散液Ｗの供給量を一定に調整している。
【００３２】
１対のローラー１１１Ａ及び１１１Ｂは互いに圧接して用紙Ｓを挟持し、回転により用紙Ｓを鉛直方向下側から上側へと搬送しながら、各ローラー１１２Ａ及び１１２Ｂにより供給された中空粒子の分散液Ｗを用紙Ｓの全面にわたって画像の上から塗布する。鉛直方向に用紙Ｓを搬送しながら分散液Ｗを塗布することにより、用紙Ｓの両面に均一に分散液Ｗを塗布することができる。
【００３３】
図１に示すように、粒子付与部１００は、ローラー１１１Ａ及び１１１Ｂの上部に乾燥装置１１７Ａ及び１１７Ｂを備え、分散液Ｗを塗布した用紙を乾燥装置１１７Ａ及び１１７Ｂにより乾燥する。乾燥により、用紙上に塗布された分散液Ｗが用紙の搬送ローラー等の搬送部材に付着して生じる搬送不良を減らすことができる。乾燥装置１１７Ａ及び１１７Ｂとしては、ファン等の送風手段、ヒーター等の加熱手段等を使用することができる。
【００３４】
分散液Ｗの付与量は特に限定されないが、用紙面に対する付与量が０．０１〜０．５０ｇ／ｍ２の範囲内となるように、より好ましくは０．０３〜０．１０ｇ／ｍ２の範囲内となるように、付与することが好ましい。この範囲内であれば、用紙Ｓの張り付きを抑えやすいだけでなく、用紙Ｓの表面やローラー１１２Ａ及び１１２Ｂ等の分散液Ｗの付与部材のべたつきも抑えやすい。
【００３５】
分散液Ｗ中の中空粒子の含有量は、用紙Ｓのざらつきとともに、用紙Ｓの表面や用紙Ｓの搬送ローラー等のべたつきを減らす観点から、１〜５質量％の範囲内であることが好ましい。
【００３６】
〔中空粒子〕
分散液Ｗ中の中空粒子は、中空率が１０〜７０体積％の範囲内にある中空構造を有する粒子である。中空粒子の中空率は、２０〜６０体積％の範囲内にあることがより好ましい。
中空率が上記範囲内にあれば、中空粒子の強度を向上させることができ、分散液Ｗ中の中空粒子の比重も水系媒体より小さくなるように調整しやすくなる。
【００３７】
中空粒子の中空率は、次のように測定することができる。
まず、中空粒子１０．０ｇを、水性ウレタンエマルジョンＷＢＲ０１６Ｕ（大成ファインケミカル社製）２．４ｇ（固形分換算）及び純水２．０ｇの混合物に添加し、自転公転型ミキサーＡＲＥ３１０（シンキー社製）にて分散させる。得られた分散液を、幅８０ｍｍ×長さ１２０ｍｍ×厚さ２ｍｍの型枠に充填し、常温で乾燥させて固化させた後、型から取り出して試料板を得る。この試料板は、ウレタン樹脂をバインダー樹脂として中空粒子がバインダー樹脂中にほぼ最密充填されたものである。この試料板の体積及び質量の測定値を用いて、下記式（１）により中空粒子の中空率を算出することができる。
【００３８】
式（１）：
中空率（体積％）＝｛中空粒子の内部空間の体積／中空粒子の全体積｝×１００
ここで、
中空粒子の内部空間の体積＝試料板における空隙の体積
中空粒子の全体積＝試料板における空隙の体積＋中空粒子の樹脂の体積
試料板における空隙の体積＝
｛試料板の体積−（バインダー樹脂部分の体積＋中空粒子の樹脂の体積）｝
バインダー樹脂部分の体積＝
｛（試料板におけるバインダー樹脂の質量）／（バインダー樹脂の密度）｝
試料板におけるバインダー樹脂の質量＝試料板の質量×０．１９３５
バインダー樹脂の密度＝１．０７
中空粒子の樹脂の体積＝
｛（試料板における中空粒子の質量）／（中空粒子の外殻樹脂の密度）｝
試料板における中空粒子の質量＝試料板の質量×０．８０６５
である。
また、中空粒子の樹脂の密度を１．０５と仮定している。
【００３９】
中空構造としては、製造法によりいくつかの構造をとることができる。具体的には、図２Ａに示すように内部に単一の空間ｓｐ１を有する単孔構造の中空粒子Ｒ１や、図２Ｂに示すように内部に複数の空間ｓｐ２を有する多孔構造の中空粒子Ｒ２等が挙げられる。
【００４０】
中空構造は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により観察することができる。中空粒子をそのまま観察してもよいし、光硬化性の包埋樹脂Ｄ−８００（日本電子社製）中に包埋した試料を液体窒素に浸漬して割った断面を観察してもよい。
【００４１】
電子写真方式では、感光体上から用紙上にトナーで形成された画像を転写する際、トナーと逆極性に用紙を帯電させている。用紙中に蓄積された電荷は、電気抵抗が高いトナー層によって放出されにくくなってしまう。電気抵抗が比較的高い用紙やトナーは温度が高いほど電荷を放出しやすいため、定着処理時の加熱によってある程度の電荷が放出されるが、低温定着が可能なトナーを使用するプロセスでは加熱時の温度が低く、十分に電荷を放出しきれずに、用紙同士の張り付きが生じることがある。
【００４２】
上述のように、定着処理後の用紙の画像上に中空粒子を付与することにより、用紙上の画像とその上に積載された用紙の接触面積を減らして、用紙及びトナーに蓄積された電荷の放出を促進することができる。また、画像と用紙の間に電荷を放出できる空気層としての空間を作り出すことができる。中空粒子内部の空間も放電に寄与できると推察される。画像形成後の用紙に中空粒子を付与するので、用紙の種類を問わず、電荷の放出を促進することができ、様々な用紙の張り付きを抑制することができる。
【００４３】
また、中空粒子は中空構造を有することで、比重が液媒体に比べて軽くなりやすく、液媒体中での沈降を抑えて、分散液Ｗ中に良好に分散させる又は表面に浮遊させることが容易になる。界面活性剤、増粘剤等の分散性向上のための添加剤の使用量を減らすことができ、添加剤の付着による質感、光沢等の画像品質の低下、ローラー等の搬送部材の汚染による搬送不良を防ぐことができる。
【００４４】
中空粒子の材料としては、重合性単量体を重合することによって得られる重合体、具体的にはスチレン樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、ユリア樹脂、エポキシ樹脂等の樹脂や、ポリオルガノシロキサン等のシリコーン樹脂を用いることができる。使用する樹脂としては、ビニル樹脂が好ましく、また架橋構造を含む樹脂が好ましい。また、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化アルミニウム等の金属酸化物を併用することもできる。
【００４５】
樹脂としてビニル樹脂を用いる場合、使用できる重合性単量体としては、例えば以下の単官能重合性単量体が挙げられる。
（スチレン系単量体）
スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、２，４−ジメチルスチレン等のスチレン構造を有する単量体。
（（メタ）アクリル酸エステル系単量体）
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ステアリルアクリレート、ラウリルアクリレート、フェニルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、フェニルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート等の（メタ）アクリル基を有する単量体。
（ビニルエステル類）
プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等。
（ビニルエーテル類）
ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル等。
（ビニルケトン類）
ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルヘキシルケトン等。
（Ｎ−ビニル化合物類）
Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドン等。
（その他）
ブタジエン、ビニルナフタレン、ビニルピリジン等のビニル化合物類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド等のアクリル酸あるいはメタクリル酸誘導体、無水マレイン酸、クロロエチレン、１，１−ジクロロエチレンのハロゲン化ビニル類等。
上記重合性単量体は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。上記のなかでは、スチレン系単量体及び／又は（メタ）アクリル酸エステル系単量体を用いることが好ましい。
【００４６】
重合性単量体は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができるが、架橋構造を含む樹脂を得る観点からは、単官能重合性単量体と多官能重合性単量体とを併用することが好ましい。
例えばビニル樹脂を得る場合、上記スチレン系単量体や（メタ）アクリル酸エステル系単量体等の単官能ビニル単量体とともに、多官能重合性単量体として以下の多官能ビニル単量体を使用することが好ましい。このような多官能重合性単量体を使用することによって、製造過程において水系媒体からの濾別時に中空粒子同士の融着を抑制することができる。
【００４７】
（多官能ビニル単量体）
ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ヘキシレングリコールジメタクリレート、ヘキシレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン等の３級以上のアルコールのジメタクリレート及びトリメタクリレート等。
上記のなかでは、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレートを用いることが好ましい。また、上記重合性単量体は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４８】
樹脂を得るための重合性単量体全体における多官能重合性単量体の割合（共重合比）は、２０〜８０質量％の範囲内にあることが好ましく、より好ましくは３０〜６０質量％の範囲内である。
この範囲内であれば、柔軟で強度に優れ、高い溶剤耐性を有する樹脂が得られやすい。
【００４９】
中空粒子は、表面に凹凸構造を有することが好ましい。凹凸構造を有するとは、凹凸の深さ、すなわち山谷の高低差が粒径の１／１００〜１／１０程度の構造を表す。
表面に凹凸構造を有することにより、用紙Ｓの画像上に中空粒子が付与されたときに画像とその上の用紙Ｓ間により多くの空間を作り出すことができるため、放電効果が高まり、用紙Ｓの張り付きを効果的に抑制することができる。
【００５０】
凹凸構造を有する表面形状はどのような形状であってもよく、例えば表面全体に複数の扁平な凹部を有するディンプル形状、不規則に位置する凹部を有するじゃがいも形状、突起状の凸部を有する金平糖（毬栗）形状等が挙げられる。
中空粒子の表面形状は走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により観察することができる。ＳＥＭによる観察時には、粒子の大きさにもよるが、表面を適度に観察できる倍率、例えば４０００〜２００００倍程度の倍率に設定することができる。
【００５１】
中空粒子の粒径としては、体積メディアン径（Ｄ５０）が２．０〜１５μｍの範囲内にあることが好ましい。この範囲内であれば、光沢や質感等の画像品質、特に手触り感や滑り感を損なうことなく、用紙Ｓの張り付きを抑制することができる。
中空粒子が単分散性の粒子であれば、体積メディアン径のばらつきが少ないため、より画像の質感が高まり、好ましい。
【００５２】
中空粒子の体積メディアン径（Ｄ５０）は、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−７５０（ＨＯＲＩＢＡ社製）等の測定装置により測定することができる。
【００５３】
中空粒子の比重（ｇ/ｃｍ３）は、分散液Ｗの液媒体より小さいことが好ましい。上述のように、比重が液媒体より小さいと、分散液Ｗ中の中空粒子の沈降を抑え、良好な分散性を長時間維持することができる。これにより、常に均等に中空粒子を付与することができ、用紙Ｓの張り付きを長期にわたって抑制することができる。また、界面活性剤、増粘剤等の添加剤の使用量を減らすことができ、添加剤による画像品質の低下、搬送不良等を防止することができる。
【００５４】
なかでも、中空粒子の比重は、０．５〜０．９ｇ／ｃｍ３の範囲内にあることが好ましく、０．５〜０．８５ｇ／ｃｍ３の範囲内にあることがより好ましい。用紙Ｓ上の画像への影響が小さいことから、分散液Ｗの液媒体としては、比重が１．０ｇ／ｃｍ３の水を主に使用した水系媒体の使用が好ましく、中空粒子の比重が上記範囲内にあれば、水系媒体中での長期分散安定性が得られることから、用紙Ｓの張り付きを長期にわたって抑制することができる。
中空粒子の比重は、中空粒子の材料によって調整することができる。比重を上記範囲内に調整しやすい材料としては、ポリスチレン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ユリア樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００５５】
中空粒子の比重（真比重）は、ルシャテリエ比重瓶を用いて、ＪＩＳ規格（ＪＩＳ−Ｋ−００６１  ５−２−１）に準拠して測定することができる。
【００５６】
上述した中空粒子は様々な方法により製造することができる。例えば、内部に多孔を有し、凹凸構造の表面形状がディンプル形状の中空粒子は、疎水性溶媒に重合性単量体及び油溶性重合開始剤を溶解又は分散させた油相液を、水溶性重合開始剤が含有された水系媒体中において分散させて油滴を形成させ、当該油滴に油溶性重合開始剤及び水溶性重合開始剤を同時に作用させることにより製造することができる。疎水性溶媒としては、シクロヘキサン、シクロヘプタン、ヘキサン、ベンゼン等を使用できる。油溶性重合開始剤としては、２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系重合開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトン等の過酸化物系重合開始剤等を使用することができる。水溶性重合開始剤としては、過硫酸カリウム、ペルオキソ二硫酸カリウム等の過硫酸塩、アゾビスアミノジプロパン酢酸塩、過酸化水素等を使用することができる。
【００５７】
また、凹凸構造の表面形状が金平糖形状の中空粒子は、例えば特開２０１４−１６２９２０号広報に記載されているように、水溶性高分子分散剤を溶解させた水溶液にオルガノトリアルコキシシランを添加して加水分解させた後、水溶性カチオン系ポリマーと有機樹脂粒子の分散液を添加して、さらにアルカリ性物質又はアルカリ性水溶液を添加してオルガノトリアルコキシシラン加水分解液を脱水縮合し、球状の複合粒子を得る第１の工程と、水とオルガノトリアルコキシシランを混合して反応させた加水分解液を、第１の工程で得た反応液を再分散させた分散液に添加して静置熟成させ、球状の複合粒子の表面にポリオルガノシロキサンの突起を形成する第２の工程と、複合粒子の有機樹脂成分を除去する第３の工程と、を経ることにより製造することができる。
【００５８】
なお、中空粒子としては、市販の公知の中空粒子を使用することもできる。市販品としては、例えば、金平糖形状の凹凸構造を有するポリオルガノシロキサン粒子（日興リカ社製）、多数の微細空孔を有するアクリル系多孔粒子であるアドバンセル（セキスイ社製）、単一の空孔を有するアクリルニトリル系粒子であるマツモトマイクロスフェアー（松本油脂製薬社製）等が挙げられる。
【００５９】
〔分散液〕
分散液Ｗの液媒体としては、画像を阻害しないのであれば特に限定されないが、水系媒体が画像への影響が少なく、好ましい。水系媒体とは、水の含有量が５０％以上である媒体をいう。水を主成分とするのであれば、画像を阻害しない範囲内でアルコール等の有機溶媒を併用することもできる。使用可能なアルコールとしては、例えばメタノール、エタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブタノール等が挙げられる。
【００６０】
分散液Ｗは、界面活性剤を含有することが好ましい。界面活性剤により、分散液Ｗにおける中空粒子の沈降を抑えて中空粒子の長期分散安定性が得られ、用紙Ｓの張り付きを長期にわたって抑制することができる。また、分散液Ｗが塗布された用紙Ｓにおいて、分散液Ｗ中の界面活性剤が有する親水性基が空気中の水分を吸着し、画像表面の導電性が高まることから、画像中の電荷が放出されやすくなり、帯電による用紙Ｓの張り付きを効果的に抑制することができる。界面活性剤により分散液Ｗの画像に対する濡れ性が向上する点も電荷放出に有利に働くと考えられる。
【００６１】
界面活性剤としては、特に限定されず、非イオン性、陰イオン性、陽イオン性及び両性の界面活性剤等を使用することができる。
【００６２】
非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン２級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステロールエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアミンオキサイド、アセチレングリコール、アセチレンアルコール等が挙げられる。
【００６３】
陰イオン性界面活性剤としては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、脂肪酸石鹸、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルグリシン塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチル−β−アラニン塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、アシル化ペプチド、アルキルスルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン、硫酸化油、高級アルコール硫酸エステル塩、第２級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸塩、第２級高級アルコールエトキシサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、モノグリサルフェート、脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、アルキルエーテルリン酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩等が挙げられる。
【００６４】
両性界面活性剤としては、例えばカルボキシベタイン型、スルホベタイン型、アミノカルボン酸塩、イミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。
【００６５】
陽イオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪族アミン塩、脂肪族四級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩等が挙げられる。
陽イオン性界面活性剤としては、市販品を使用してもよく、例えば、株式会社日新化学研究所製のカプロンＢ−４１５、カプロンＢ−６１５、カプロンＢ−３１５、カプロンＢ−３１７Ｓ、カプロンＣ−３０等や、ライオン株式会社製のライオンソフターＥＱ等が挙げられる。
【００６６】
なお、一般的に、トナー粒子が含有する樹脂は負極性に帯電しやすいため、分散液Ｗは陽イオン性界面活性剤を含有することが、より高い張り付き抑制効果が得られるため好ましい。
さらに、陽イオン性界面活性剤として、四級アンモニウム塩を含有すると、分散液ＷのｐＨ及び分散液Ｗ中の金属イオン量の影響を受けにくく、特に好ましい。
【００６７】
分散液Ｗ中の界面活性剤の含有量は、０．０１〜１０質量％の範囲内にあることが好ましい。この範囲内であれば、用紙Ｓのべたつきや搬送部材の汚れを引き起こすことなく、中空粒子の沈降を効果的に抑制することができ、長期の分散安定性を得ることができる。
【００６８】
〔他の実施の形態１〕
図１に示す粒子付与ユニットＢは、１つのタンク１３０から同じ分散液Ｗを各タンク１１４Ａ及び１１４Ｂに供給する構成であったが、２つのタンク１３０からタンク１１４Ａ及び１１４Ｂに異なる分散液Ｗを供給する構成であってもよい。これにより、用紙面によって異なる分散液Ｗを供給することができる。例えば、負電荷を有するトナーで用紙Ｓの両面に画像を形成する場合、先に画像を形成する用紙面を第１面、後に画像を形成する用紙面を第２面とすると、第２面への画像の転写時に第１面に正電荷が注入される。第２面上の画像は負電荷を保持しているため、第２面上に次の用紙Ｓの第１面が重ねられると、静電気的に引き合い、張り付きが生じやすい。このような場合、用紙Ｓの正電荷を保持する面（第１面）に陰イオン性界面活性剤を含有する分散液Ｗを塗布し、負電荷を保持する面（第２面）に陽イオン性界面活性剤を含有する分散液Ｗを塗布すると、電荷を打ち消して用紙同士の張り付きを効果的に抑制できる。
【００６９】
〔他の実施の形態２〕
湿式のスプレー法により中空粒子の分散液Ｗを付与する場合は、各ローラー１１１Ａ及び１１１Ｂに代えてスプレーノズルを付与部材として配置し、各タンク１１４Ａ及び１１４Ｂからスプレーノズルへ分散液Ｗを供給して、スプレーノズルから分散液Ｗを用紙上へスプレーすればよい。
【００７０】
〔画像形成装置〕
図３は、本発明の一実施の形態の画像形成装置１の概略構成を示している。
画像形成装置１は、図３に示すように、画像形成ユニットＡと、上述した粒子付与ユニットＢとを備えている。画像形成装置１は、画像形成ユニットＡにおいてトナーにより用紙Ｓ上に画像を形成し、当該画像の定着処理を施した後、用紙Ｓを粒子付与ユニットＢに搬送することにより、粒子付与ユニットＢにおいて当該用紙Ｓの画像上に中空粒子を付与することができる。
なお、画像形成装置１は、必要に応じて、さらに後処理ユニットを備えることができ、粒子付与ユニットＢにより中空粒子が付与された用紙Ｓに、後処理ユニットにおいて綴じ処理やパッチ処理等の後処理を施す構成であってもよい。
【００７１】
画像形成ユニットＡは、画像読取部１０、画像形成部２０、給紙トレイ２７、定着装置２８等を備え、給紙トレイ２７から給紙した用紙Ｓ上に、画像形成部２０においてビットマップデータに基づく画像をトナーを用いて形成し、定着装置２８において当該画像を用紙Ｓに定着させる。ビットマップデータは、画像読取部１０により原稿上の画像をスキャンして生成してもよいし、画像形成の指示に応じてラスタライズ処理により生成してもよい。
【００７２】
画像形成部２０は、図３に示すように、感光体２１、帯電部２２、露光部２３、現像部２４、転写部２５Ａ、除電部２５Ｂ及びクリーニング部２６を備えている。
画像形成時、帯電部２２により感光体２１の表面を帯電させる。この感光体２１上に露光部２３によりレーザービームを照射してビットマップデータに基づく露光走査を行い、静電潜像を形成した後、現像部２４により感光体２１の表面と逆極性に帯電させたトナーを供給し、現像する。
【００７３】
次に、給紙トレイ２７から用紙Ｓを給紙し、転写部２５Ａにおいて用紙をトナーと逆極性に帯電させて、トナーで形成された画像を感光体２１上から用紙上に転写する。除電部２５Ｂにおいて用紙Ｓを除電した後、定着装置２８の加熱ローラー２８Ａ及び加圧ローラー２８Ｂにより用紙Ｓを加熱及び加圧する定着処理を施す。
用紙Ｓの両面に画像を形成する場合、搬送路２９へ用紙Ｓを通紙して表裏を反転させた後、再度給紙することにより用紙Ｓの裏面に画像を形成することができる。
【００７４】
〔用紙〕
用紙Ｓとしては、坪量やコート処理の有無、表面の凹凸の大きさに関係なく、上質紙、コート紙、アート紙等の様々な種類の用紙を使用することができる。
【００７５】
〔静電荷像現像用トナー〕
トナーは、結着樹脂、着色剤、離型剤等を含有するトナー粒子の集合体である。
トナーとしては、電子写真方式において使用される一般的なトナーを任意に使用することができ、低温定着性の高いトナーも使用できる。例えば、耐熱性及び低温定着性が高いトナーとしては、特開２００８−２４１９９５号公報、特開平６−３４２２２４号公報等に記載されているように、スチレン−アクリル樹脂中に結晶性ポリエステル樹脂を分散させたトナーを使用することができる。
【００７６】
トナーは、トナー粒子そのものを一成分現像剤として用いることもできるし、キャリアと混合して二成分現像剤として用いることもできる。
【実施例】
【００７７】
以下、実施例をあげて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」又は「％」の表示が用いられるが、特に断りが無い限り「質量部」又は「質量％」を表す。
【００７８】
〔中空粒子の分散液（１）〕
スチレン（Ｓｔ）７５質量部、ネオペンチルグリコールジメタクリレート（ＮＰＧ）２５質量部及びシクロヘキサン（沸点８１℃）１５０質量部に、油溶性重合開始剤Ｖ−６５（和光純薬工業社製）を、重合性単量体に対して０．５モル％加えて溶解させた。この溶液に、０．１質量％ラウリル硫酸ナトリウム水溶液１０００質量部を加え、これを乳化分散機クレアミックス（エム・テクニック社製）により分散することにより、乳化分散液を調製した。
【００７９】
調製した乳化分散液を、撹拌装置と水冷還流管と窒素導入管とをセットしたセパラブルフラスコに入れ、水溶性重合開始剤ＶＡ−５７（和光純薬工業社製）を重合性単量体に対して０．５モル％加えて溶解させた後、撹拌下、窒素気流を導入した。次いで、昇温し、重合温度６０℃を維持して８時間加熱撹拌し、重合反応を行って中空粒子を生成させた。
その後、生成された中空粒子を吸引濾過によって濾取し、イオン交換水にて洗浄した後、バットに広げて４０℃で乾燥し、白色の中空粒子（１）を得た。
【００８０】
中空粒子（１）を、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により観察したところ、表面全体に多数の扁平な凹部を有するディンプル形状の凹凸構造が確認された。図４Ａは、ＳＥＭで観察した中空粒子（１）の写真である。凹凸の大きさを写真上で計測し、粒径の１／１００〜１／１０の範囲内にあることが確認された。
【００８１】
中空粒子（１）の体積メディアン径（Ｄ５０）を測定したところ、２．０μｍであった。
体積メディアン径は、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−７５０（ＨＯＲＩＢＡ社製）を用いて測定した。
【００８２】
また、中空粒子（１）の比重を測定したところ、０．７８ｇ／ｃｍ３であった。
比重（真比重）は、ルシャテリエ比重瓶を用い、ＪＩＳ規格（ＪＩＳ−Ｋ−００６１  ５−２−１）に準拠して下記のようにして測定した。
【００８３】
（１）ルシャテリエ比重瓶にエチルアルコールを約２５０ｍＬ入れ、メニスカスが目盛りの位置にくるように調整した。次に、恒温水槽に当該ルシャテリエ比重瓶を浸し、液温が２０．０±０．２℃になったとき、メニスカスの位置を当該ルシャテリエ比重瓶の目盛りで正確に読み取った（精度０．０２５ｍＬとした）。
（２）試料とする微粒子約１００ｇ（質量Ｗとする。）をルシャテリエ比重瓶に入れ、泡を除く。
当該ルシャテリエ比重瓶を恒温水槽に浸し、液温が２０．０±０．２℃になったとき、メニスカスの位置を比重瓶の目盛りで正確に読み取った（精度０．０２５ｍＬとした）。
（３）次式により真比重を算出した。
Ｄ＝Ｗ／（Ｌ２−Ｌ１）
Ｓ＝Ｄ／０．９９８２
上記式中、Ｄは、２０℃における試料とした微粒子の密度（ｇ／ｃｍ３）を表す。Ｓは、２０℃における試料とした微粒子の真比重を表す。Ｗは、試料とした微粒子の見かけの質量（ｇ）を表す。Ｌ１は、試料とした微粒子（２０℃）を比重瓶に入れる前のメニスカスの読み（ｍＬ）を表す。Ｌ２は、試料とした微粒子（２０℃）を比重瓶に入れた後のメニスカスの読み（ｍＬ）を表す。０．９９８２は、２０℃における水の密度（ｇ／ｃｍ３）である。
【００８４】
中空粒子（１）の中空率を測定したところ、２９％であった。
中空率は、下記のようにして測定した。
中空粒子１０．０ｇを、水性ウレタンエマルジョンＷＢＲ０１６Ｕ（大成ファインケミカル社製）２．４ｇ（固形分換算）及び純水２．０ｇの混合物に添加し、自転公転型ミキサーＡＲＥ３１０（シンキー社製）にて分散させた。得られた分散液を、幅８０ｍｍ×長さ１２０ｍｍ×厚さ２ｍｍの型枠に充填し、常温で乾燥させて固化させた後、型から取り出して試料板を得た。この試料板は、ウレタン樹脂をバインダー樹脂として中空粒子がバインダー樹脂中にほぼ最密充填されたものである。この試料板の体積及び質量の測定値を用いて、下記式（１）により中空粒子の中空率を算出した。
【００８５】
式（１）：
中空率（体積％）＝｛中空粒子の内部空間の体積／中空粒子の全体積｝×１００
ここで、
中空粒子の内部空間の体積＝試料板における空隙の体積
中空粒子の全体積＝試料板における空隙の体積＋中空粒子の樹脂の体積
試料板における空隙の体積＝
｛試料板の体積−（バインダー樹脂部分の体積＋中空粒子の樹脂の体積）｝
バインダー樹脂部分の体積＝
｛（試料板におけるバインダー樹脂の質量）／（バインダー樹脂の密度）｝
試料板におけるバインダー樹脂の質量＝試料板の質量×０．１９３５
バインダー樹脂の密度＝１．０７
中空粒子の樹脂の体積＝
｛（試料板における中空粒子の質量）／（中空粒子の外殻樹脂の密度）｝
試料板における中空粒子の質量＝試料板の質量×０．８０６５
である。
また、中空粒子の樹脂の密度を１．０５と仮定した。
【００８６】
次いで、撹拌装置を取り付けた反応容器にあらかじめカチオン性界面活性剤であるカプロンＢ−４１５の２．０質量部をイオン交換水１０００質量部に溶解させたカチオン性界面活性剤溶液を仕込んだ。ここへ、上記中空粒子（１）を２０質量部添加し、３００ｒｐｍで１０分間撹拌して、中空粒子の分散液（１）を調製した。
【００８７】
〔中空粒子の分散液（２）〕
スチレン（Ｓｔ）５５質量部、ヘキサメチレングリコールジメタクリレート（ＨＭＧ）４５質量部及びシクロヘキサン（沸点８１℃）１２０質量部に、油溶性重合開始剤Ｖ−６５（和光純薬工業社製）を、重合性単量体に対して０．５モル％加えて溶解させた。この溶液に、０．０５質量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１０００質量部を加え、これを乳化分散機クレアミックス（エム・テクニック社製）にて分散することにより、乳化分散液を調製した。
【００８８】
調製した乳化分散液を、撹拌装置と水冷還流管と窒素導入管とをセットしたセパラブルフラスコに入れ、水溶性重合開始剤ＶＡ−５７（和光純薬工業社製）を重合性単量体に対して０．５モル％加えて溶解させた後、撹拌下、窒素気流を導入した。次いで、昇温し、重合温度６０℃を維持して８時間加熱撹拌し、重合反応を行って中空粒子を生成させた。
その後、生成された中空粒子を吸引濾過によって濾取し、イオン交換水にて洗浄した後、バットに広げて４０℃で乾燥し、白色の中空粒子（２）を得た。
【００８９】
得られた中空粒子（２）をＳＥＭで観察したところ、中空粒子（１）と同様に、表面全体に多数の扁平な凹部を有するディンプル形状の凹凸構造が確認された。凹凸の大きさを写真上で計測し、粒径の１／１００〜１／１０の範囲内にあることが確認された。
また、中空粒子（２）の体積メディアン径（Ｄ５０）は８．０μｍであり、比重は０．７０ｇ／ｃｍ３であり、中空率は３６％であった。
【００９０】
中空粒子（１）を上記中空粒子（２）に変えたこと以外は、中空粒子の分散液（１）と同様にして、中空粒子の分散液（２）を調製した。
【００９１】
〔中空粒子の分散液（３）〕
中空粒子（１）をポリオルガノシロキサン中空粒子ＮＨ−ＫＢＮ０６（日興リカ社製）に変えたこと以外は、中空粒子の分散液（１）と同様にして中空粒子の分散液（３）を調製した。
上記ポリオルガノシロキサン中空粒子をＳＥＭで観察したところ、表面全体に小さな突起状の凸部を有する金平糖形状の凹凸構造が確認された。図４Ｂは、ＳＥＭで観察したポリオルガノシロキサン中空粒子の写真である。凹凸の大きさを写真上で計測し、粒径の１／１００〜１／１０の範囲内にあることが確認された。
上記ポリオルガノシロキサン中空粒子の体積メディアン径（Ｄ５０）は５．０μｍであり、比重は０．６３ｇ／ｃｍ３であり、中空率は５８％であった。
【００９２】
〔中空粒子の分散液（４）〕
中空粒子（１）をアクリル系中空多孔粒子であるアドバンセルＨＢ２０５１（セキスイ社製）に変えたこと以外は、中空粒子の分散液（１）と同様にして中空粒子の分散液（４）を調製した。
上記アクリル系中空多孔粒子をＳＥＭで観察したところ、粒子の球面に沿って凹部が不規則に多数位置するじゃがいも状の凹凸構造が確認された。図４Ｃは、ＳＥＭで観察したアクリル系中空多孔粒子の写真である。凹凸の大きさを写真上で計測し、粒径の１／１００〜１／１０の範囲内にあることが確認された。
また、上記アクリル系中空多孔粒子の体積メディアン径（Ｄ５０）は１５．０μｍであり、比重は０．５０ｇ／ｃｍ３であり、中空率は５５％であった。
【００９３】
〔中空粒子の分散液（５）〕
スチレン（Ｓｔ）７２質量部、ヘキサメチレングリコールジメタクリレート（ＨＭＧ）２８質量部及びシクロヘキサン（沸点８１℃）１００質量部に、油溶性重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（和光純薬工業社製）を、重合性単量体に対して０．５モル％加えて溶解させた。この溶液に、０．１５質量％ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液１０００質量部を加え、これを乳化分散機クレアミックス（エム・テクニック社製）にて分散することにより、乳化分散液を調製した。
【００９４】
この乳化分散液を、撹拌装置と水冷還流管と窒素導入管とをセットしたセパラブルフラスコに入れ、水溶性重合開始剤である過硫酸カリウム（関東化学社製）を重合性単量体に対して０．５モル％加えて溶解させた。撹拌下、窒素気流を導入して昇温し、重合温度７０℃を維持しながら６時間加熱撹拌して重合反応を行い、中空粒子を生成した。
その後、生成した中空粒子を吸引濾過によって濾取し、イオン交換水にて洗浄した後、バットに広げて４０℃で乾燥し、白色の中空粒子（５）を得た。
【００９５】
中空粒子（５）の体積メディアン径（Ｄ５０）は２．５μｍであり、比重は０．９０ｇ／ｃｍ３であり、中空率は２０％であった。
中空粒子（５）を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察したところ、中空粒子（１）と同様に、表面全体に多数の扁平な凹部を有するディンプル形状の凹凸構造が観察された。凹凸の大きさを写真上で計測し、粒径の１／１００〜１／１０の範囲内にあることが確認された。
【００９６】
中空粒子（１）を中空粒子（５）に変えたこと以外は、中空粒子の分散液（１）と同様にして中空粒子の分散液（５）を調製した。
【００９７】
〔中空粒子の分散液（６）〕
スチレン（Ｓｔ）７０質量部、ジビニルベンゼン（ＤＶＢ）３０質量部及びシクロヘキサン（沸点８１℃）１００質量部に、油溶性重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（和光純薬工業社製）を、重合性単量体に対して０．５モル％加えて溶解させて、油層液を調製した。一方、０．００５質量％のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１０００質量部に第三リン酸カルシウムを０．５質量％になるように加えて、析出法により第三リン酸カルシウムを微分散させた水層液を調製した。両者を混合して、乳化分散機クレアミックス（エム・テクニック社製）にて分散することにより、乳化分散液を調製した。
【００９８】
この乳化分散液を、撹拌装置と水冷還流管と窒素導入管とをセットしたセパラブルフラスコに入れ、水溶性重合開始剤として過硫酸カリウム（関東化学社製）を重合性単量体に対して０．５モル％加えて溶解させた。撹拌下、窒素気流を導入して昇温し、重合温度７０℃を維持しながら５時間加熱撹拌して重合反応を行い、中空粒子を生成した。
その後、生成した中空粒子を吸引濾過によって濾取し、イオン交換水にて洗浄した後、バットに広げて４０℃で乾燥し、白色の中空粒子（６）を得た。
【００９９】
中空粒子（６）の体積メディアン径（Ｄ５０）は２０．０μｍであり、比重は０．５５ｇ／ｃｍ３であり、中空率は５０％であった。
また、中空粒子（６）をＳＥＭで観察したところ、中空粒子（１０）と同様に、表面全体に多数の扁平な凹部を有するディンプル形状の凹凸構造が確認された。また、凹凸の大きさを写真上で計測し、粒径の１／１００〜１／１０の範囲内にあることが確認された。
【０１００】
中空粒子（１）を中空粒子（６）に変えたこと以外は、中空粒子の分散液（１）と同様にして中空粒子の分散液（６）を調製した。
【０１０１】
〔中空粒子の分散液（７）〕
スチレン（Ｓｔ）７０質量部、ジビニルベンゼン（ＤＶＢ）３０質量部及びシクロヘキサン（沸点８１℃）１００質量部に、油溶性重合開始剤としてＶ−６５（和光純薬工業社製）を、重合性単量体に対して０．５モル％加えて溶解させた。この溶液に、０．０７５質量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１０００質量部を加え、これを乳化分散機クレアミックス（エム・テクニック社製）にて分散することにより、乳化分散液を調製した。
【０１０２】
この乳化分散液を、撹拌装置と水冷還流管と窒素導入管とをセットしたセパラブルフラスコに入れ、水溶性重合開始剤であるＶＡ−５７（関東化学社製）を重合性単量体に対して０．５モル％加えて溶解させた。撹拌下、窒素気流を導入して昇温し、重合温度６０℃を維持しながら６時間加熱撹拌して重合反応を行い、中空粒子を生成した。
その後、生成した中空粒子を吸引濾過によって濾取し、イオン交換水にて洗浄した後、バットに広げて４０℃で乾燥し、白色の中空粒子（７）を得た。
【０１０３】
中空粒子（７）の体積メディアン径（Ｄ５０）は５．０μｍであり、比重は０．４０ｇ／ｃｍ３であり、中空率は６０％であった。
中空粒子（７）を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察したところ、中空粒子（１）と同様に、表面全体に多数の扁平な凹部を有するディンプル形状の凹凸構造が観察された。また、凹凸の大きさを写真上で計測し、粒径の１／１００〜１／１０の範囲内にあることが確認された。
【０１０４】
中空粒子（１）を中空粒子（７）に変えたこと以外は、中空粒子の分散液（１）と同様にして中空粒子の分散液（７）を調製した。
【０１０５】
〔樹脂粒子の分散液（２１）〕
スチレン（Ｓｔ）５５質量部及びヘキサメチレングリコールジメタクリレート（ＨＭＧ）４５質量部に、油溶性重合開始剤Ｖ−６５（和光純薬工業社製）を、重合性単量体に対して０．５モル％加えて溶解させた。この溶液に、０．０５質量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１０００質量部を加え、これを乳化分散機クレアミックス（エム・テクニック社製）にて分散することにより、乳化分散液を調製した。
この乳化分散液を、撹拌装置と水冷還流管と窒素導入管とをセットしたセパラブルフラスコに入れ、水溶性重合開始剤ＶＡ−５７（和光純薬工業社製）を重合性単量体に対して０．５モル％加えて溶解させた後、撹拌下、窒素気流を導入した。次いで、昇温し、重合温度６０℃を維持して８時間加熱撹拌して重合反応を行って中実粒子を生成させた。
その後、生成した中実粒子を吸引濾過によって濾取し、イオン交換水にて洗浄した後、バットに広げて４０℃で乾燥し、白色の樹脂粒子（２１）を得た。
【０１０６】
樹脂粒子（２１）の体積メディアン径（Ｄ５０）は８．０μｍであり、比重は１．１ｇ／ｃｍ３であり、中空率は０％であった。
また、樹脂粒子（２１）をＳＥＭにより観察したところ、表面が平滑な球状であることが観察された。
【０１０７】
撹拌装置を取り付けた反応容器に、カチオン性界面活性剤であるカプロンＢ−４１５の２．０質量部と増粘剤コロイダルシリカであるスノーテックスＳＴ−Ｃの１００質量部をイオン交換水９００質量部に溶解させたカチオン性界面活性剤溶液をあらかじめ仕込んだ。ここへ、上記樹脂粒子（２１）を２０質量部添加し、３００ｒｐｍで１０分間撹拌して、樹脂粒子の分散液（２１）を調製した。
【０１０８】
〔評価〕
（張り付きの抑制効果）
図１に示す粒子付与ユニットＢを画像形成装置ｂｉｚｈｕｂ  ＰＲＥＳＳ  Ｃ１０７０（コニカミノルタ社製）に搭載した。粒子付与ユニットＢが備えるタンク１３０に、上述した中空粒子の分散液（１）を入れて、ローラー１１２Ａ及び１１２Ｂを浸し、各ローラー１１２Ａ及び１１２Ｂが濡れていることを確認した。１００枚の用紙の両面にトナー付着量が１０．５ｇ／ｍ２のベタ画像を全面にわたって形成した後、分散液（１）を塗布した（実施例１）。ベタ画像の形成は、温度２０℃、相対湿度５０％ＲＨのＮＮ環境において行った。用紙は、Ａ３サイズ、坪量１５７ｇ／ｍ２のＯＫトップコート紙（王子製紙社製）を用いた。
分散液（１）を各分散液（２）〜（７）及び（２１）に代えて、同様に画像形成を行った後、分散液を塗布した（実施例２〜７及び比較例１）。
また、粒子付与ユニットＢを搭載せずに画像形成装置のみで画像形成を行った（比較例２）。
【０１０９】
画像形成装置の排紙トレイに積載された用紙のうち、上から７０〜８０枚目の１１枚を抽出し、平坦なテーブルの上に置いた。図５に示すように、一番上の用紙の短辺の先端にテープＴを貼って、このテープＴを水平方向にゆっくり滑らせて、用紙を滑らせるのに要する力をばねばかりで測定した。この時、上から２枚目以降の用紙が動かないように、２枚目の用紙の短辺の後端にもテープＴを貼り、テーブルに固定しておいた。この測定を上から順に１０枚の用紙に対して繰り返し、ばねばかりで測定した力の平均値を、下記評価基準にしたがってランク評価した。平均値が小さいほど張り付きの抑制効果が高く、２以上のランクを実用可能なレベルと判断した。
４：平均値が０Ｎ以上０．８Ｎ未満
３：平均値が０．８Ｎ以上１．２Ｎ以下
２：平均値が１．２Ｎ以上１．５Ｎ以下
１：平均値が１．５Ｎより大きい
【０１１０】
（画像品質）
上記張り付きの抑制効果の評価において画像を形成した各用紙の質感を、５０人が手触りで確認し、下記評価基準にしたがってランク評価した。２以上のランクを実用可能なレベルと判断した。
４：ざらつきを感じた人が５０人中２人以下
３：ざらつきを感じた人が５０人中３〜５人
２：ざらつきを感じた人が５０人中６〜９人
１：ざらつきを感じた人が５０人中１０人以上
【０１１１】
（ローラー汚れ）
上記張り付きの抑制効果の評価における画像形成を、同じ画像形成条件で継続した。搬送不良が生じた場合はその時点で画像形成を中止し、粒子付与ユニットＢの内部を点検して、粒子付与部１００のローラー１１１Ａ及び１１１Ｂの汚れを確認した。搬送不良が生じなかった場合は１０００枚の用紙に画像を形成した後、同様にローラー１１１Ａ及び１１１Ｂの汚れを確認した。
搬送不良の有無とローラー汚れを下記評価基準でランク評価した。
２：画像形成中に搬送不良が発生することなく、ローラーの汚れも確認されなかった
１：画像形成中に搬送不良が生じ、ローラーの汚れが確認された
【０１１２】
下記表１は、評価結果を示している。
【表１】
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【０１１３】
上記表１に示すように、中空粒子（１）〜（７）を付与することにより、樹脂粒子（２１）と比べて、長期にわたって用紙の張り付きの抑制効果が得られている。画像品質も良好でローラー汚れも確認されてなかった。いずれも分散液の液媒体より比重が小さく、分散液中での沈降を抑えて良好な分散性を維持することができ、増粘剤が不要であるためと推察される。
【符号の説明】
【０１１４】
１    画像形成装置
Ｂ    粒子付与ユニット
１００    粒子付与部
１１１Ａ、１１１Ｂ    ローラー
１１４Ａ、１１１Ｂ    タンク
Ａ    画像形成ユニット
２１    感光体
２２    帯電部
２３    露光部
２４    現像部
２５Ａ    転写部
２８    定着装置
【図１】
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【図２Ａ】
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【図２Ｂ】
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【図３】
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【図４Ａ】
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【図４Ｂ】
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【図４Ｃ】
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【図５】
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