(57)【要約】【課題】発光強度を向上可能な化合物を提供する。【解決手段】化合物は、下記一般式（１）によって表され、下記一般式（１）において蛍光賦活元素を除いた化合物のＸ線回折のピーク位置と同じピーク位置を有し、結晶相からなる化合物である。    Ｙ１xＢａ1-xＭyＹ２zＸ1-y-zＢＯ3Ｆ（０＜ｘ＜０.１５，０≦ｙ＜０.１５，０≦ｚ＜０.１５）・・・（１）［式（１）において、Ｙ１は、Ｅｕ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，ＴｍおよびＢｉから選択された少なくとも１つであり、Ｙ２は、Ｎｉ，Ｃｕ，Ｖ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｔｉ，Ｃｒ，ＣｏおよびＡｇから選択された少なくとも１つであり、Ｍは、Ｎａ，Ｌｉ，Ｋ，Ｒｂのいずれか１つであり、Ｘは、ＭｇまたはＺｎである。］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）によって表され、下記一般式（１）において蛍光賦活元素を除いた化合物のＸ線回折のピーク位置と同じピーク位置を有し、結晶相からなる化合物。
Ｙ１xＢａ1-xＭyＹ２zＸ1-y-zＢＯ3Ｆ（０＜ｘ＜０.１５，０≦ｙ＜０.１５，０≦ｚ＜０.１５）・・・（１）
［式（１）において、Ｙ１は、Ｅｕ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，ＴｍおよびＢｉから選択された少なくとも１つであり、Ｙ２は、Ｎｉ，Ｃｕ，Ｖ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｔｉ，Ｃｒ，ＣｏおよびＡｇから選択された少なくとも１つであり、Ｍは、Ｎａ，Ｌｉ，Ｋ，Ｒｂのいずれか１つであり、Ｘは、ＭｇまたはＺｎである。］
【請求項２】
請求項１に記載の化合物を備える蛍光体。
【請求項３】
下記一般式（２）によって表され、下記一般式（２）において蛍光賦活元素を除いた化合物のＸ線回折のピーク位置と同じピーク位置を有し、結晶相を有する化合物の製造方法であって、
Ｙ１xＢａ1-xＭyＹ２zＸ1-y-zＢＯ3Ｆ（０＜ｘ＜０.１５，０≦ｙ＜０.１５，０≦ｚ＜０.１５）・・・（２）
［式（１）において、Ｙ１は、Ｅｕ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，ＴｍおよびＢｉから選択された少なくとも１つであり、Ｙ２は、Ｎｉ，Ｃｕ，Ｖ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｔｉ，Ｃｒ，ＣｏおよびＡｇから選択された少なくとも１つであり、Ｍは、Ｎａ，Ｌｉ，Ｋ，Ｒｂのいずれか１つであり、Ｘは、ＭｇまたはＺｎである。］
前記化合物の製造方法は、
バリウム化合物（炭酸バリウム、酸化バリウム、フッ化バリウムおよび水酸化バリウムのいずれか１つ）と、前記元素Ｘの酸化物と、前記元素Ｘのフッ化物とを含む群のうちの１つまたは２つと、三酸化二ホウ素またはホウ酸と、前記蛍光賦活元素の酸化物とを混合して混合物を生成する第１の工程と、
前記混合物を溶融し、急速冷却して非晶質物を生成する第２の工程と、
前記非晶質物と、前記群のうち前記混合物に含まれない残りの材料とを混合して固相法によって前記化合物を生成する第３の工程とを備える化合物の製造方法。
【請求項４】
前記第１の工程において、前記混合物は、前記炭酸バリウムと前記三酸化二ホウ素と酸化ユウロピウムの酸化物とを混合して生成され、
前記第３の工程において、前記化合物は、前記非晶質物と、酸化マグネシウムと、フッ化マグネシウムとを混合して固相法によって生成される、請求項３に記載の化合物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、化合物、それを用いた蛍光体、および化合物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、複合酸化物微粒子の製造方法が知られている（特許文献１）。この製造方法は、複合酸化物微粒子を構成する各成分を含む原料混合物を溶融する工程と、溶融物を急速冷却して非晶質化物を得る工程と、非晶質化物を加熱して複合酸化物の結晶を含む結晶化物を析出させる工程と、結晶化物から複合酸化物の結晶を分離・精製し、複合酸化物微粒子を作製する工程とを備え、複合酸化物結晶の分離・精製工程は、複合酸化物微粒子を構成する成分の陽イオンを含む水溶液、酸溶液、およびアルカリ溶液から選ばれる少なくとも１種を用いる工程を含む。
【０００３】
即ち、特許文献１に記載された製造方法は、ガラス結晶化法を用いた複合酸化物微粒子の製造方法である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１０−２８５３３４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、特許文献１に記載された製造方法においては、結晶化物から複合酸化物の結晶を分離・精製するため、複合酸化物の結晶を容易に得ることができないという問題がある。また、特許文献１に記載の複合酸化物微粒子は、発光強度が低いという問題がある。
【０００６】
この発明の実施の形態によれば、発光強度を向上可能な化合物を提供する。
【０００７】
また、この発明の実施の形態によれば、発光強度を向上可能な化合物を用いた蛍光体を提供する。
【０００８】
更に、この発明の実施の形態によれば、発光強度を向上可能な化合物を容易に製造可能な製造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
（構成１）
この発明の実施の形態によれば、化合物は、下記一般式（１）によって表され、下記一般式（１）において蛍光賦活元素を除いた化合物のＸ線回折のピーク位置と同じピーク位置を有し、結晶相からなる化合物である。
Ｙ１xＢａ1-xＭyＹ２zＸ1-y-zＢＯ3Ｆ０＜ｘ＜０.１５，０≦ｙ＜０.１５，０≦ｚ＜０.１５）・・・（１）
［式（１）において、Ｙ１は、Ｅｕ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，ＴｍおよびＢｉから選択された少なくとも１つであり、Ｙ２は、Ｎｉ，Ｃｕ，Ｖ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｔｉ，Ｃｒ，ＣｏおよびＡｇから選択された少なくとも１つであり、Ｍは、Ｎａ，Ｌｉ，Ｋ，Ｒｂのいずれか１つであり、Ｘは、ＭｇまたはＺｎである。］
【００１０】
この発明の実施の形態による化合物は、蛍光賦活元素を含む副生成物結晶に起因する光吸収を有しないため、発光強度を向上できる。
【００１１】
（構成２）
この発明の実施の形態による蛍光体は、構成１に記載の化合物を備える。
【００１２】
従って、蛍光体の発光強度を向上できる。
【００１３】
（構成３）
この発明の実施の形態によれば、化合物の製造方法は、下記一般式（２）によって表され、下記一般式（２）において蛍光賦活元素を除いた化合物のＸ線回折のピーク位置と同じピーク位置を有し、結晶相を有する化合物の製造方法であって、
Ｙ１xＢａ1-xＭyＹ２zＸ1-y-zＢＯ3Ｆ（０＜ｘ＜０.１５，０≦ｙ＜０.１５，０≦ｚ＜０.１５）・・・（２）
［式（１）において、Ｙ１は、Ｅｕ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，ＴｍおよびＢｉから選択された少なくとも１つであり、Ｙ２は、Ｎｉ，Ｃｕ，Ｖ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｔｉ，Ｃｒ，ＣｏおよびＡｇから選択された少なくとも１つであり、Ｍは、Ｎａ，Ｌｉ，Ｋ，Ｒｂのいずれか１つであり、Ｘは、ＭｇまたはＺｎである。］
【００１４】
バリウム化合物（炭酸バリウム、酸化バリウム、フッ化バリウムおよび水酸化バリウムのいずれか１つ）と、元素Ｘの酸化物と、元素Ｘのフッ化物とを含む群のうちの１つまたは２つと、三酸化二ホウ素またはホウ酸と、蛍光賦活元素の酸化物とを混合して混合物を生成する第１の工程と、混合物を溶融し、急速冷却して非晶質物を生成する第２の工程と、非晶質物と、群のうち混合物に含まれない残りの材料とを混合して固相法によって化合物を生成する第３の工程とを備える。
【００１５】
この発明の実施の形態による化合物の製造方法においては、三酸化二ホウ素またはホウ酸は、ガラス化促進材として機能するので、工程１，２を実行することにより、非晶質物が容易に生成される。そして、工程３において、非晶質物と、群のうち混合物に含まれない残りの材料とが反応して化合物が生成される。その結果、化合物は、蛍光賦活元素を含む副生成物の結晶に起因したＸ線回折のピークを有しない。この副生成物の結晶は、発光強度を低下させるものである。また、工程３において、非晶質物と残りの材料とが反応して化合物が生成されるので、生成された化合物は、結晶相からなる単体からなる。その結果、特許文献１に記載のように、結晶化物から複合酸化物の結晶を分離・精製する必要がない。
【００１６】
従って、発光強度を向上できるＹ１xＢａ1-xＭyＹ２zＸ1-y-zＢＯ3Ｆを容易に製造できる。
【００１７】
（構成４）
構成３の第１の工程において、混合物は、炭酸バリウムと三酸化二ホウ素と酸化ユウロピウムの酸化物とを混合して生成され、第３の工程において、化合物は、非晶質物と、酸化マグネシウムと、フッ化マグネシウムとを混合して固相法によって生成される。
【００１８】
三酸化ホウ素は、第２の工程において、ガラス化促進材として機能するので、バリウム（Ｂａ）と、ユウロピウム（Ｅｕ）と、酸素（Ｏ）とを含む非晶質物が容易に生成される。そして、第３の工程において、非晶質物（バリウム（Ｂａ）、ユウロピウム（Ｅｕ）および酸素（Ｏ）を含む）と、酸化マグネシウムおよびフッ化マグネシウムとが反応して化合物（Ｙ１xＢａ1-xＭyＹ２zＸ1-y-zＢＯ3）が生成される。
【００１９】
従って、ユウロピウム（Ｅｕ）を蛍光賦活元素として含む化合物（Ｙ１xＢａ1-xＭyＹ２zＸ1-y-zＢＯ3）を容易に製造できる。
【発明の効果】
【００２０】
上記式（１）で表される化合物の発光強度を向上できる。また、上記式（１）で表される化合物を用いた蛍光体の発光強度を向上できる。更に、発光強度を向上可能な化合物（上記式（１）で表される化合物）を容易に製造できる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】この発明の実施の形態による化合物の製造方法を示す工程図である。
【図２】図１に示す工程Ｓ１および工程Ｓ３における材料の組み合わせを示す図である。
【図３】図１に示す工程Ｓ１および工程Ｓ３における材料の組み合わせを示す図である。
【図４】図１に示す工程Ｓ１および工程Ｓ３における材料の組み合わせを示す図である。
【図５】図１に示す工程Ｓ１および工程Ｓ３における材料の組み合わせを示す図である。
【図６】蛍光賦活元素と、蛍光賦活元素の酸化物との関係を示す図である。
【図７】図１に示す工程Ｓ２および工程Ｓ３における状態を示す概念図である。
【図８】図１に示す製造方法によって製造されたＢａＭｇＢＯ3Ｆの結晶構造を示す図である。
【図９】基準サンプル、実施例１および比較例１，２のＸ線回折パターンを示す図である。
【図１０】実施例２におけるＥｕxＢａ1-xＭyＭｇ1-yＢＯ3ＦのＸ線回折パターンを示す図である。
【図１１】サンプルＡ、サンプルＢ、サンプルＣおよびサンプルＤの蛍光スペクトルを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
この発明の実施の形態による化合物は、下記一般式（１）によって表され、下記一般式（１）において蛍光賦活元素を除いた化合物のＸ線回折のピーク位置と同じピーク位置を有し、結晶相からなる化合物である。
Ｙ１xＢａ1-xＭyＹ２zＸ1-y-zＢＯ3Ｆ（０＜ｘ＜０.１５，０≦ｙ＜０.１５，０≦ｚ＜０.１５）・・・（１）
［式（１）において、Ｙ１は、Ｅｕ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，ＴｍおよびＢｉから選択された少なくとも１つであり、Ｙ２は、Ｎｉ，Ｃｕ，Ｖ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｔｉ，Ｃｒ，ＣｏおよびＡｇから選択された少なくとも１つであり、Ｍは、Ｎａ，Ｌｉ，Ｋ，Ｒｂのいずれか１つであり、Ｘは、ＭｇまたはＺｎである。］
【００２３】
図１は、この発明の実施の形態による化合物の製造方法を示す工程図である。図１を参照して、化合物の製造が開始されると、原料Ａと、ガラス化促進材と、蛍光賦活元素の酸化物とを混合して混合物を生成する（工程Ｓ１）。
【００２４】
ここで、原料Ａは、バリウム化合物（炭酸バリウム、酸化バリウム、フッ化バリウムおよび水酸化バリウムのいずれか１つ）と、元素Ｘの酸化物と、元素Ｘのフッ化物とを含む群から選択された１つまたは２つである。
【００２５】
また、ガラス化促進材は、三酸化二ホウ素またはホウ酸である。
【００２６】
工程Ｓ１の後、混合物を溶融し、急速冷却して非晶質物を生成する（工程Ｓ２）。この場合、混合物を坩堝に入れ、大気中で混合物を溶融する。混合物を溶融するときの溶融温度は、示差熱分析を用いて決定され、９００℃〜１３００℃である。そして、溶融された混合物は、例えば、鉄板上に注がれ、鉄板によってプレス急冷される。これによって、非晶質物が生成される。その後、非晶質物は、メノウ乳鉢を用いて粉砕され、粉末状にされる。なお、「非晶質物」とは、ガラス転移点を有する固体を言う。また、「急速冷却」とは、放冷よりも速い冷却速度を有する冷却を言う。
【００２７】
工程Ｓ２の後、非晶質物と原料Ｂとを混合して固相法によって結晶成長させ、化合物を生成する（工程Ｓ３）。この場合、原料Ｂは、バリウム化合物（炭酸バリウム、酸化バリウム、フッ化バリウムおよび水酸化バリウムのいずれか１つ）と、元素Ｘの酸化物と、元素Ｘのフッ化物とのうち原料Ａに含まれない残りの材料である。また、固相法によって結晶成長させるときの温度は、８００℃〜９００℃であり、時間は、例えば、２時間である。
【００２８】
これにより、化合物の製造が終了する。
【００２９】
工程Ｓ１において、ガラス化促進材を用いて混合物を生成するので、工程Ｓ２において、混合物を溶融して急速冷却することによって、非晶質物が生成される。
【００３０】
図２から図５は、図１に示す工程Ｓ１および工程Ｓ３における材料の組み合わせを示す図である。
【００３１】
図２は、バリウム化合物が炭酸バリウム、元素Ｘの酸化物および元素Ｘのフッ化物のうちの１つまたは２つと、三酸化ホウ素（またはホウ酸）と、蛍光賦活元素の酸化物とを用いた場合の工程Ｓ１および工程Ｓ３における材料の組み合わせを示す。
【００３２】
また、図３は、バリウム化合物が酸化バリウム、元素Ｘの酸化物および元素Ｘのフッ化物のうちの１つまたは２つと、三酸化ホウ素（またはホウ酸）と、蛍光賦活元素の酸化物とを用いた場合の工程Ｓ１および工程Ｓ３における材料の組み合わせを示す。
【００３３】
更に、図４は、バリウム化合物がフッ化バリウム、元素Ｘの酸化物および元素Ｘのフッ化物のうちの１つまたは２つと、三酸化ホウ素（またはホウ酸）と、蛍光賦活元素の酸化物とを用いた場合の工程Ｓ１および工程Ｓ３における材料の組み合わせを示す。
【００３４】
更に、図５は、バリウム化合物が水酸化バリウム、元素Ｘの酸化物および元素Ｘのフッ化物のうちの１つまたは２つと、三酸化ホウ素（またはホウ酸）と、蛍光賦活元素の酸化物とを用いた場合の工程Ｓ１および工程Ｓ３における材料の組み合わせを示す。
【００３５】
図２を参照して、炭酸バリウム、元素Ｘの酸化物および元素Ｘのフッ化物のうちの１つが工程Ｓ１における原料である場合、炭酸バリウム、元素Ｘの酸化物および元素Ｘのフッ化物のうちの残りの２つの材料が工程Ｓ３の原料となる（Ｎｏ.１〜Ｎｏ.６参照）。
【００３６】
また、炭酸バリウム、元素Ｘの酸化物および元素Ｘのフッ化物のうちの２つが工程Ｓ１における原料である場合、炭酸バリウム、元素Ｘの酸化物および元素Ｘのフッ化物のうちの残りの１つの材料が工程Ｓ３の原料となる（Ｎｏ.７〜Ｎｏ.１２参照）。
【００３７】
図３を参照して、酸化バリウム、元素Ｘの酸化物および元素Ｘのフッ化物のうちの１つが工程Ｓ１における原料である場合、酸化バリウム、元素Ｘの酸化物および元素Ｘのフッ化物のうちの残りの２つの材料が工程Ｓ３の原料となる（Ｎｏ.１３〜Ｎｏ.１８参照）。
【００３８】
また、酸化バリウム、元素Ｘの酸化物および元素Ｘのフッ化物のうちの２つが工程Ｓ１における原料である場合、酸化バリウム、元素Ｘの酸化物および元素Ｘのフッ化物のうちの残りの１つの材料が工程Ｓ３の原料となる（Ｎｏ.１９〜Ｎｏ.２４参照）。
【００３９】
図４を参照して、フッ化バリウム、元素Ｘの酸化物および元素Ｘのフッ化物のうちの１つが工程Ｓ１における原料である場合、フッ化バリウム、元素Ｘの酸化物および元素Ｘのフッ化物のうちの残りの２つの材料が工程Ｓ３の原料となる（Ｎｏ.２５〜Ｎｏ.３０参照）。
【００４０】
また、フッ化バリウム、元素Ｘの酸化物および元素Ｘのフッ化物のうちの２つが工程Ｓ１における原料である場合、フッ化バリウム、元素Ｘの酸化物および元素Ｘのフッ化物のうちの残りの１つの材料が工程Ｓ３の原料となる（Ｎｏ.３１〜Ｎｏ.３６参照）。
【００４１】
図５を参照して、水酸化バリウム、元素Ｘの酸化物および元素Ｘのフッ化物のうちの１つが工程Ｓ１における原料である場合、水酸化バリウム、元素Ｘの酸化物および元素Ｘのフッ化物のうちの残りの２つの材料が工程Ｓ３の原料となる（Ｎｏ.３７〜Ｎｏ.４２参照）。
【００４２】
また、水酸化バリウム、元素Ｘの酸化物および元素Ｘのフッ化物のうちの２つが工程Ｓ１における原料である場合、水酸化バリウム、元素Ｘの酸化物および元素Ｘのフッ化物のうちの残りの１つの材料が工程Ｓ３の原料となる（Ｎｏ.４３〜Ｎｏ.４８参照）。
【００４３】
このように、バリウム化合物（炭酸バリウム、酸化バリウム、フッ化バリウムおよび水酸化バリウムのいずれか１つ）と、元素Ｘの酸化物と、元素Ｘのフッ化物とを含む群の一部の材料が工程Ｓ１における原料となり、炭酸バリウム、酸化バリウム、フッ化バリウムおよび水酸化バリウムのいずれかと、元素Ｘの酸化物と、元素Ｘのフッ化物とを含む群の残りの材料が工程Ｓ３における原料となる。
【００４４】
そして、バリウム化合物（炭酸バリウム、酸化バリウム、フッ化バリウムおよび水酸化バリウムのいずれか１つ）と、元素Ｘの酸化物と、元素Ｘのフッ化物とを工程Ｓ１における原料と工程Ｓ３における原料とに振り分けるときの方法は、任意である。
【００４５】
図６は、蛍光賦活元素と、蛍光賦活元素の酸化物との関係を示す図である。図６を参照して、蛍光賦活元素がユウロピウム（Ｅｕ）である場合、蛍光賦活元素の酸化物は、Ｅｕ2Ｏ3である。蛍光賦活元素がセリウム（Ｃｅ）である場合、蛍光賦活元素の酸化物は、ＣｅＯ2である。蛍光賦活元素がプラセオジム（Ｐｒ）である場合、蛍光賦活元素の酸化物は、Ｐｒ6Ｏ11である。蛍光賦活元素がネオジウム（Ｎｄ）である場合、蛍光賦活元素の酸化物は、Ｎｄ2Ｏ3である。
【００４６】
蛍光賦活元素がサマリウム（Ｓｍ）である場合、蛍光賦活元素の酸化物は、Ｓｍ2Ｏ3である。蛍光賦活元素がガドリニウム（Ｇｄ）である場合、蛍光賦活元素の酸化物は、Ｇｄ2Ｏ3である。蛍光賦活元素がテルビウム（Ｔｄ）である場合、蛍光賦活元素の酸化物は、Ｔｄ2Ｏ3またはＴｄ4Ｏ7である。蛍光賦活元素がジスプロシウム（Ｄｙ）である場合、蛍光賦活元素の酸化物は、Ｄｙ2Ｏ3である。
【００４７】
蛍光賦活元素がホルミウム（Ｈｏ）であるとき、蛍光賦活元素の酸化物は、Ｈｏ2Ｏ3である。蛍光賦活元素がエルビウム（Ｅｒ）である場合、蛍光賦活元素の酸化物は、Ｅｒ2Ｏ3である。蛍光賦活元素がツリウム（Ｔｍ）である場合、蛍光賦活元素の酸化物は、Ｔｍ2Ｏ3である。蛍光賦活元素がニッケル（Ｎｉ）である場合、蛍光賦活元素の酸化物は、ＮｉＯである。
【００４８】
蛍光賦活元素が銅（Ｃｕ）である場合、蛍光賦活元素の酸化物は、ＣｕＯまたはＣｕ2Ｏである。蛍光賦活元素がビスマス（Ｂｉ）である場合、蛍光賦活元素の酸化物は、Ｂｉ2Ｏ3である。蛍光賦活元素がバナジウム（Ｖ）である場合、蛍光賦活元素の酸化物は、Ｖ2Ｏ5である。蛍光賦活元素がマンガン（Ｍｎ）である場合、蛍光賦活元素の酸化物は、Ｍｎ2Ｏ3である。
【００４９】
蛍光賦活元素が鉄（Ｆｅ）である場合、蛍光賦活元素の酸化物は、ＦｅＯ、Ｆｅ2Ｏ3およびＦｅ3Ｏ4のいずれかである。蛍光賦活元素がチタン（Ｔｉ）である場合、蛍光賦活元素の酸化物は、ＴｉＯ2である。蛍光賦活元素がクロム（Ｃｒ）である場合、蛍光賦活元素の酸化物は、Ｃｒ2Ｏ3である。蛍光賦活元素がコバルト（Ｃｏ）である場合、蛍光賦活元素の酸化物は、ＣｏＯである。蛍光賦活元素が銀（Ａｇ）である場合、蛍光賦活元素の酸化物は、Ａｇ2Ｏである。
【００５０】
この発明の実施の形態による化合物は、少なくとも１つの蛍光賦活元素を含むので、工程Ｓ１における蛍光賦活元素の酸化物は、使用される蛍光賦活元素に対応して図６に示す蛍光賦活元素の酸化物の少なくとも１つからなる。
【００５１】
図７は、図１に示す工程Ｓ２および工程Ｓ３における状態を示す概念図である。図７を参照して、図１に示す工程Ｓ２において生成される非晶質物は、原料Ａと、ガラス化促進材と、蛍光賦活元素とを含む。
【００５２】
そして、図１に示す工程Ｓ３において、非晶質物と原料Ｂとを混合して固相法によって化合物を生成するとき、原料Ｂが非晶質物と反応し、結晶相からなる化合物が生成される。
【００５３】
従って、最終的に生成された化合物は、結晶相からなる単体であり、特許文献１に記載の製造方法のように、結晶化物から複合酸化物の結晶を分離・精製する必要がない。その結果、化合物を容易に製造できる。なお、最終的に生成された化合物が結晶相からなる単体であるのは、原料Ｂが非晶質物と反応して最終的な化合物が生成されるからである。
【００５４】
また、図７に示すように、非晶質物と原料Ｂとが反応して化合物が生成されるので、最終的に製造された化合物の発光を阻害する副生成物の生成が抑制される。従って、図１に示す製造方法によって製造された化合物の発光強度を強くできる。
【００５５】
なお、蛍光賦活元素がＥｕである場合、発光を阻害する副生成物は、ＥｕＢＯ3であり、蛍光賦活元素がＥｕ以外である場合、発光を阻害する副生成物は、ＥｕＢＯ3のＥｕをＥｕ以外の蛍光賦活元素に置き換えたものである。
【００５６】
以下、実施例を用いて、この発明の実施の形態による化合物を詳細に説明する。
（実施例１）
実施例１における化合物は、Ｅｕ0.05Ｂａ0.95ＭｇＢＯ3Ｆである。Ｅｕ0.05Ｂａ0.95ＭｇＢＯ3Ｆは、上記一般式（１）において、Ｙ１＝Ｅｕ、Ｘ＝Ｍｇ、ｘ＝０.０５、ｙ＝Ｚ＝０であるときの化合物である。Ｅｕ0.05Ｂａ0.95ＭｇＢＯ3Ｆは、図１に示す製造方法によって製造された。より具体的には、Ｅｕ2Ｏ3，ＢａＣＯ3，Ｂ2Ｏ3が混合され、混合物が生成された。
【００５７】
そして、混合物は、Ｐｔ坩堝に入れられ、大気中において、１１００℃の温度で、３０分、熱せられ、溶融された。この工程でＣＯ2の脱離によりＢａＣＯ3はＢａＯになる。
【００５８】
その後、混合物の溶融物は、鉄板上に注がれ、プレス急冷された。急冷された非晶質物は、メノウ乳鉢によって粉砕され、粉末状のｘＥｕ2Ｏ3−（６６.７−２ｘ）ＢａＯ−３３.３Ｂ2Ｏ3を得、これとＭｇＯおよびＭｇＦ2が混合され、混合された混合物は、Ｐｔ坩堝に入れられた。
【００５９】
引き続いて、混合された混合物を、例えば、７５０℃の温度で３時間熱し、その後、電気炉中において、８５０℃の温度で３時間、熱して、化合物Ｅｕ0.05Ｂａ0.95ＭｇＢＯ3Ｆを製造した。この場合、Ｅｕ3+の減少を抑制するため、Ｏ2：Ｎ2＝１：１の酸素ガスおよび窒素ガスが電気炉中へ流された。
【００６０】
（実施例２）
実施例２における化合物は、ＥｕxＢａ1-xＭyＭｇ1-yＢＯ3Ｆ（Ｍは、アルカリ金属であるＮａ，Ｌｉ，Ｋ，Ｒｂのいずれか１つ）である。実施例２における化合物は、上記一般式（１）において、Ｙ１＝Ｅｕ、ｚ＝０であるときの化合物である。
【００６１】
粉末状のｘＥｕ2Ｏ3−（６６.７−２ｘ）ＢａＯ−３３.３Ｂ2Ｏ3と、ＭｇＯと、Ｌｉ2ＣＯ3，Ｎａ2ＣＯ3，Ｋ2ＣＯ3，ＲｂＮＯ3のいずれか１つを有するＭｇＦ2との混合物を用いた点を除いては、実施例１と同じ方法によってＥｕＢａＭＭｇＢＯ3Ｆを製造した。
【００６２】
（比較例１）
比較例１における化合物は、ＥｕＢａＭｇＢＯ3Ｆである。Ｅｕ2Ｏ3，ＢａＣＯ3，ＭｇＯ，ＭｇＦ2，Ｂ2Ｏ3を混合して従来の固相法によってＥｕＢａＭｇＢＯ3Ｆを製造した。
【００６３】
（比較例２）
比較例２における化合物は、Ｅｕ0.15Ｂａ0.85ＭｇＢＯ3Ｆである。Ｅｕ0.15Ｂａ0.85ＭｇＢＯ3Ｆは、Ｅｕの組成を０.１５に設定した以外は、実施例１と同様にして製造された。
【００６４】
（基準サンプル）
基準サンプルは、Ｅｕ（蛍光賦活元素）を含まないＢａＭｇＢＯ3Ｆである。非晶質物の原料をＢａＣＯ3，Ｂ2Ｏ3とした以外は、実施例１と同様にして、Ｅｕ（蛍光賦活元素）を含まないＢａＭｇＢＯ3Ｆを製造した。
【００６５】
図８は、図１に示す製造方法によって製造されたＢａＭｇＢＯ3Ｆの結晶構造を示す図である。図８の（ａ）は、ｃ軸方向から見た結晶構造を示す図であり、図８の（ｂ）は、ａ軸方向から見た結晶構造を示す図である。
【００６６】
図８を参照して、ＢａＭｇＢＯ3Ｆは、単斜晶系結晶からなる。そして、格子定数は、ａ＝１７.６４Åであり、ｂ＝３０.５４６Åであり、ｃ＝８.０６０Åであり、β＝９０.００８°である。
【００６７】
ＢＯ3およびＭｇＯ4Ｆ2は、層構造を有し、交互に配置される。そして、Ｂａ2+は、ＢＯ3層（酸化物層）とＭｇＯ4Ｆ2層（フッ化物層）との間に配置される。
【００６８】
このように、図１に示す製造方法によって製造されたＢａＭｇＢＯ3Ｆは、層構造からなる結晶構造を有する。
【００６９】
図９は、基準サンプル、実施例１および比較例１，２のＸ線回折パターンを示す図である。Ｘ線回折は、Rigaku製のUltimaIVを用いて測定された。そして、粉末を充填したガラスホルダを用い、室温にて測定した。図９において、横軸は、回折角を表し、縦軸は、強度を表す。また、矢印は、ＥｕＢＯ3に起因するピークを示す。
【００７０】
図９を参照して、実施例１（Ｅｕ0.05Ｂａ0.95ＭｇＢＯ3Ｆ）は、ＢａＭｇＢＯ3Ｆに起因するピークを有し、ＥｕＢＯ3に起因するピークを有しない。そして、ＢａＭｇＢＯ3Ｆに起因するピークのピーク位置は、基準サンプルのピーク位置と同じである。
【００７１】
一方、比較例１，２は、ＢａＭｇＢＯ3Ｆに起因するピークとＥｕＢＯ3に起因するピークとを有する。そして、ＢａＭｇＢＯ3Ｆに起因するピークのピーク位置は、基準サンプルのピーク位置と同じである。
【００７２】
このように、実施例１は、蛍光賦活元素を含んでいるにも拘わらず、蛍光賦活元素を含まない基準サンプルのピーク位置と同じピーク位置を有し、ＥｕＢＯ3に起因するピークを有しない。
【００７３】
従って、図１に示す製造方法によって製造することによって、発光を阻害するＥｕＢＯ3に起因するピークを有しないＥｕ0.05Ｂａ0.95ＭｇＢＯ3Ｆを製造できることが実証された。
【００７４】
これは、粉末状の非晶質物、ＭｇＯおよびＭｇＦ2の混合物を用いて固相法によって結晶成長させる際に、非晶質物と、ＭｇＯおよびＭｇＦ2とが反応してＥｕ0.05Ｂａ0.95ＭｇＢＯ3Ｆが製造される結果、ＥｕＢＯ3が生成され難いためと考えられる。
【００７５】
また、比較例２（Ｅｕ0.15Ｂａ0.85ＭｇＢＯ3Ｆ）がＥｕＢＯ3に起因するピークを有するので、蛍光賦活元素（Ｅｕ）の含有量ｘは、０.１５未満が好ましいことが分かった。従って、実施例１における化合物は、ＥｕxＢａ1-xＭｇＢＯ3Ｆ（０＜ｘ＜０.１５）である。
【００７６】
図１０は、実施例２におけるＥｕxＢａ1-xＭyＭｇ1-yＢＯ3ＦのＸ線回折パターンを示す図である。図１０において、横軸は、回折角を表し、縦軸は、強度を表す。また、サンプルＡは、ＥｕのみをドープしたＥｕ0.05Ｂａ0.95ＭｇＢＯ3Ｆ（実施例１と同じ）のＸ線回折パターンを示し、サンプルＢは、ＥｕおよびＬｉをドープしたＥｕ0.05Ｂａ0.95Ｌｉ0.05Ｍｇ0.95ＢＯ3ＦのＸ線回折パターンを示し、サンプルＣは、ＥｕおよびＮａをドープしたＥｕ0.05Ｂａ0.95Ｎａ0.05Ｍｇ0.95ＢＯ3ＦのＸ線回折パターンを示し、サンプルＤは、ＥｕおよびＫをドープしたＥｕ0.05Ｂａ0.95Ｋ0.05Ｍｇ0.95ＢＯ3ＦのＸ線回折パターンを示し、サンプルＥは、ＥｕおよびＲｂをドープしたＥｕ0.05Ｂａ0.95Ｒｂ0.05Ｍｇ0.95ＢＯ3ＦのＸ線回折パターンを示す。
【００７７】
図１０を参照して、サンプルＡ〜サンプルＥは、いずれも、基準サンプルと同じピークを有し、ＥｕＢＯ3に起因するピークを有しない。また、サンプルＡ〜サンプルＥは、いずれも、基準サンプルのピーク位置と同じピーク位置を有する。
【００７８】
このように、蛍光賦活元素と、アルカリ金属とをドープしても、ＥｕＢＯ3に起因するピークを有しないことが実証された。
【００７９】
図１１は、サンプルＡ、サンプルＢ、サンプルＣおよびサンプルＤの蛍光スペクトルを示す図である。蛍光スペクトルは、Hitachi製のF-7100を用いて室温で測定された。また、蛍光スペクトルの測定には３９３ｎｍの励起光を用いた。
【００８０】
図１１において、横軸は、波長を表し、縦軸は、強度を表す。図１１を参照して、サンプルＡ、サンプルＢ、サンプルＣ、サンプルＤおよび比較例１は、同じピーク波長を有する。また、サンプルＡ、サンプルＢ、サンプルＣおよびサンプルＤは、いずれも、蛍光スペクトルの強度が比較例１の蛍光スペクトルの強度よりも強い。このように、Ｅｕ、またはＥｕおよびアルカリ金属をドープすることによって、蛍光スペクトルの強度を強くすることができる。
【００８１】
従って、図１に示す製造方法によって製造することによって、発光強度の強いＥｕxＢａ1-xＭyＭｇ1-yＢＯ3Ｆ（Ｍ：Ｎａ，Ｌｉ，Ｋ，Ｒｂのいずれか１つ）を製造できる。
【００８２】
上述したように、ＥｕxＢａ1-xＭｇＢＯ3Ｆ（０＜ｘ＜０.１５）は、蛍光賦活元素（Ｅｕ）を含まないＢａＭｇＢＯ3ＦのＸ線回折のピーク位置と同じピーク位置を有するので、この発明の実施の形態による化合物は、上記一般式（１）によって表され、上記一般式（１）において蛍光賦活元素を除いた化合物のＸ線回折のピーク位置と同じピーク位置を有し、結晶相からなる化合物であればよい。
【００８３】
そして、この発明の実施の形態による化合物は、蛍光体に用いられる。そして、発光を阻害する副生成物を含まない。従って、この発明の実施の形態による化合物を用いた蛍光体において、発光強度を強くできる。
【産業上の利用可能性】
【００８４】
この発明は、化合物、それを用いた蛍光体、および化合物の製造方法に適用される。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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