(57)【要約】【課題】    省資源化になるとともに、地球環境に優しく、かつ安全性にも優れ、発色性が良好で適用範囲が極めて大きな機能性セルロース材料を提供することである。        【解決手段】  茶葉中のクロロフィリン化合物の中心金属を化学処理により金属置換してなる金属クロロフィリン誘導体を繊維中に含有しているセルロースである。  茶葉中のクロロフィリン化合物の中心金属を化学処理にて金属置換することで、極めて発色性の良い金属クロロフィリン誘導体とすることができ、そのような金属クロロフィリン誘導体を含有したセルロースは茶葉の機能を保持し、その機能の持続性の高いセルロース材料となる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
茶葉中のクロロフィリン化合物の中心金属を化学処理により金属置換してなる金属クロロフィリン誘導体を繊維中に含有しているセルロース。
【請求項２】
前記繊維が、茶葉由来のセルロースである請求項１に記載のセルロース。
【請求項３】
前記金属クロロフィリン誘導体とともに、茶葉に含まれる他の成分を繊維中に分散させた請求項１又は２に記載のセルロース。
【請求項４】
前記茶葉に含まれる他の成分が、ポリフェノール類である請求項３に記載のセルロース。
【請求項５】
茶葉からポリフェノール類を抽出除去するステップ、茶葉残渣中に含まれるクロロフィリン化合物の中心金属を置換させるステップと、を少なくとも有するセルロースの製造方法。
【請求項６】
茶葉からポリフェノール類を抽出除去するステップと、
茶葉残渣中に含まれるクロロフィリン化合物の中心金属を置換し、該クロロフィリン化合物の発色性を向上させるステップを施した後、
前記抽出除去したポリフェノール類をセルロース中に分散させるステップ
を少なくとも有するセルロースの製造方法。
【請求項７】
前記茶葉からポリフェノール類を抽出除去するステップが、水系抽出および／又はアルコール抽出である請求項５又は６に記載のセルロースの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、天然系の染料である金属クロロフィリン誘導体が含有され、発色性、耐退色性がよく色合いに優れ、化粧品や食品の染料として適用可能であり、抗菌性や消臭性の機能を併せ持つセルロースに関する。
【背景技術】
【０００２】
着色料のうちの天然着色料は、植物等から抽出された色素であり、自然ならではの色合いや合成着色料に比べて体や環境に優しいというイメージを有するため、食品、化粧品、染料などに使用されている。天然着色料のうち、クロロフィル（葉緑素）は、植物や藻類などに含まれる緑色の天然色素として、ほうれん草やクロレラなどから抽出され、ガムや飴等の食品や染料等に利用されている。
【０００３】
また、天然着色料であるクロロフィル等のクロロフィリン化合物は、抗菌性や消臭性といった機能を有することから安全と健康に対する関心の深まりとともに、繊維製品や日用品に抗菌性を持たせる素材として需要が高まっている。
【０００４】
特許文献１には、緑色植物から得られる天然系の染料で、特に鮮やかな色相でかつ高堅牢性の緑色染色が可能な染料が開示されている。
該文献によれば、綿、絹、羊毛等を鮮やかな緑色に染色するとともに、該染料を含有された繊維は、抗菌性、消臭性が付与され、抗菌消臭性に優れた繊維製品を提供できるとされている。
【０００５】
また、特許文献２には、金属クロロフィリン誘導体と、第１級アミン及び／または第２級アミンとが繊維中に分散しているレーヨンが開示されている。
【０００６】
該文献に開示されている発明によれば、金属クロロフィリン誘導体を繰り返しの洗濯にも耐え得るようにレーヨンの繊維または繊維表面に担持させることができ、抗菌性を持続的に発揮できるレーヨンが得られるとされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平０９−０４８９２５号公報
【特許文献２】特開２００５−１４６４３２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
近年茶系飲料の需要が伸び、茶系飲料を抽出等した残渣である茶殻の排出量が年々増加している。含水している茶殻は、通常廃棄物として処理されるが、近年の省資源化の流れもあり、茶殻を有効利用する試みがなされている。
【０００９】
ところで茶殻には、食物繊維等のセルロース成分が含まれている他、ポリフェノール類やクロロフィル類等の機能物質も豊富に含有されている。
【００１０】
このような茶殻を再利用、再処理して、クロロフィル類が繊維中に含有されてなるセルロース材料を提供できれば、省資源化に繋がる。また、そのような材料は、全て植物由来の天然物から構成されるため、再生可能な生物由来の有機性資源となり、優れた安全性や可食性を有するものとなる。従って、本発明の目的は、省資源化になるとともに、地球環境に優しく、かつ安全性にも優れ、発色性が良好で適用範囲が極めて大きな機能性セルロース材料を提供することである。  
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記目的を達成するため、発明の一形態に係るセルロースは、
茶葉中のクロロフィリン化合物の中心金属を化学処理により金属置換してなる金属クロロフィリン誘導体を繊維中に含有しているセルロースである。
茶葉中のクロロフィリン化合物の中心金属を化学処理にて金属置換することで、極めて発色性の良い金属クロロフィリン誘導体とすることができる。
【００１２】
さらに、前記繊維が、茶葉由来のセルロースであってもよい。また、茶葉由来の不溶性食物繊維及び水溶性食物繊維のうち少なくとも一方を含んだものであってもよい。茶葉由来のセルロースとすることで、人体に対する優れた安全性を担保でき、かつ可食性であるため、化粧品や食品といった用途に展開可能である。
【００１３】
さらに、前記金属クロロフィリン誘導体とともに、茶葉に含まれる他の成分が繊維中に
分散されていてもよい。
茶葉に含まれる他の成分はポリフェノール類であっても良い。そのような形態とすることで、ポリフェノール類の有する抗酸化作用、殺菌作用等の効能が付加されたセルロースとすることができる。
【００１４】
発明の一形態に係るセルロースの製造方法は、
茶葉からポリフェノール類を抽出除去するステップと、茶葉残渣中に含まれるクロロフィリン化合物の中心金属を置換するステップと、を少なくとも有するセルロースの製造方法である。このような形態とすることで、茶葉中に含有されているポリフェノール類を一度茶葉から除去し、その後、残渣中に含まれるクロロフィリン化合物の中心金属を置換することで、クロロフィリン化合物の発色性と耐退色性を極めて良好にすることができる。
【００１５】
さらに、上記製造工程を施した後、前記抽出除去したポリフェノール類をセルロース中に分散含有させるステップを有していてもよい。
【００１６】
さらに、上記茶葉からポリフェノール類を抽出除去するステップが、水系抽出および／又はアルコール抽出であっても良い。
そのような形態とすることで、茶葉からポリフェノール類の除去効率を向上でき、クロロフィリン化合物の中心金属の置換反応が良好に進行し、発色性に優れたセルロースを提供できる。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、省資源化になるとともに、地球環境に優しく、かつ安全性にも優れ、発色性が良好で適用範囲が極めて大きなセルロース材料を提供できる。このような材料は、食品や化粧品の着色料として適用可能であるとともに、紙や樹脂等と複合することで環境に優しく、安全性、生分解性に優れた機能材料として様々な工業材料に適用することも可能である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下本発明の実施形態を説明する。
〔セルロースの製造方法の概要〕
本発明の一実施形態に係るセルロースの製造方法では、茶葉から、発色性の良好な金属クロロフィリン化合物を含有したセルロースが製造できる。
【００１９】
本実施形態に係る茶葉は、茶の有効成分として、クロロフィリン化合物及びポリフェノール類を含む茶樹組織を広く意味し、「葉」に限定されず、「茎」等も含む。また、本実施形態に係る茶葉は、摘採後の生茶葉であってもよく、摘採後に熱処理や冷蔵、冷凍保存されたものであってもよい。また、茶葉は、裁断又は粉砕されたものであってもよく、その形状は特に限定されない。
さらに、本実施形態に係る茶葉は、茶系飲料を抽出した後の茶殻であっても良い。茶殻には、茶葉と同様にクロロフィリン化合物やポリフェノール類が含まれている。茶系飲料の製造時に大量に発生する茶殻を廃棄せず有効利用することで、省資源化を実現できる。
【００２０】
本実施形態に係るクロロフィリン化合物は、クロロフィルａ又はクロロフィルｂ等のクロロフィル、クロロフィリン、フェオフィチン、クロロフィリド等のクロロフィル分解物、マグネシウムクロロフィル、鉄クロロフィル等の中心金属置換クロロフィル、その他のクロロフィル誘導体を含む。
【００２１】
本実施形態において中心金属置換処理された金属クロロフィリン誘導体としては、銅クロロフィリンＮａ、鉄クロロフィリンＮａ、又は亜鉛クロロフィリンＮａが挙げられる。これらは、安定で発色性の良好な緑色系着色料として利用可能である。
【００２２】
〔ポリフェノール抽出除去工程〕
ポリフェノール類の抽出除去工程としては、以下に示す水系抽出（ステップ１）及び／又はアルコール抽出（ステップ１’）が挙げられる。
【００２３】
また、本実施形態に係るポリフェノール類は、例えば茶カテキンである。
茶カテキンは、茶葉に含まれるカテキン類であり、例えば、カテキン、エピカテキン（
ＥＣ）、エピガロカテキン（ＥＧＣ）、エピカテキン（ＥＣ）や、ガレート型のエピカテ
キンガレート（ＥＣｇ）、エピガロカテキンガレート（ＥＧＣｇ）、ガロカテキンガレー
ト（ＧＣｇ）、カテキンガレート（Ｃｇ）、重合カテキン、その他のカテキン類を含む。
茶カテキンは、多様な生理活性があることが知られており、抗酸化作用、抗菌作用、血圧
上昇抑制作用、血中コレステロール抑制作用、抗ガン作用、抗う蝕作用等が知られている
。また、本実施形態に係るポリフェノール類は、茶カテキン以外のタンニンや、その他の
ポリフェノール類を含んでいてもよい。
【００２４】
(ステップ１（水系抽出）)
ステップ１では、茶葉と水とを含む混合液を加熱し、熱水抽出を行う。これにより、水溶性のポリフェノール類が熱水中に抽出され、茶葉からポリフェノール類を除去することができる。ポリフェノール類は酸化されやすく、酸化により褐色に変化するため、ポリフェノール類を除去することで、良好な発色性を有するクロロフィリン化合物を残渣中に残存することができる。
【００２５】
また、熱水抽出工程では、ポリフェノール類を抽出した抽出液と、ポリフェノール類が除去された茶葉とを分離する工程を含む。
茶葉を分離する工程では、茶葉（固形分）とポリフェノール類を含む抽出液とが分離できれば、具体的な方法は限定されず、フィルターや金属メッシュ（金網）等を用いてもよい。これにより、ポリフェノール類を含む抽出液を除去することができ、ポリフェノール類が除去された茶葉（固形分）のみを得ることができる。
本ステップの分離は、好ましくは加温下、例えば７０℃以上で行われる。これにより、ポリフェノール類の抽出量を高めることができ、茶葉残渣とポリフェノール類を含む抽出液とを効率よく分離することができる。
本ステップの分離では、例えば５０μｍ以上の茶葉残渣と、抽出液とを分離することができる。茶葉残渣の大きさは、最も長い部分を基準にした大きさとすることができ、例えば粒子状ならば粒径、繊維状ならば繊維長とすることができる。また、本ステップの分離における茶葉残渣の大きさは、例えば５０μｍ以上１００００μｍ以下であり、好ましくは１００μｍ以上２０００μｍ以下であり、より好ましくは２００μｍ以上５００μｍ以下であってもよい。
【００２６】
本ステップにおける茶葉は、粉砕せずに用いてもよいし、粉砕処理を予め施したものでもよい。粉砕処理は、乾式粉砕でも湿式粉砕でもよい。乾式粉砕には、例えばカッターミル、ボールミル等の乾式粉砕機を用いることができる。
本ステップにおける、熱水抽出は、例えば５０℃以上１００℃以下、より好ましくは７０℃以上１００℃以下で行われる。これにより、茶葉に含まれるクロロフィリン化合物が変性することなく、ポリフェノール類を効率よく除去することができる。
混合液における水の重量は、茶葉の重量の２倍以上３０倍以下とすることができる。これにより、茶葉のポリフェノール類を熱水中に十分に抽出することができる。
本ステップでは、例えば回分式で処理することも可能であるが、例えば、混合液をパイプ状の加温ユニットに通液することで連続的に熱水抽出を行うことができる。抽出時には必要に応じて攪拌してもよい。
また、熱水抽出は複数回行っていてもよい。
【００２７】
（ステップ１’（アルコール抽出））
ステップ１’では、茶葉とアルコールとを含む混合液を加熱し、溶媒抽出を行う。これにより、ポリフェノール類がアルコール中に抽出され、茶葉からポリフェノール類を除去することができる。ポリフェノール類は酸化されやすく、酸化により褐色に変化するため、ポリフェノール類を除去することで、良好な発色性を有するクロロフィリン化合物を残渣中に残存することができる。
アルコールを含む混合液としては、好ましくはエタノールと水との混合液を用いることができる。
エタノールと水との混合比率は特に制限は無いが、エタノール比率が重量比でエタノール５０％を超える組成が好ましい。好ましい重量混合比はエタノールと水の比率が５０：５０〜９０：１０であることが好ましい。
【００２８】
また、上記溶媒抽出工程では、ポリフェノール類を抽出した抽出液と、ポリフェノール類が除去された茶葉とを分離する工程を含む。
茶葉を分離する工程では、茶葉（固形分）とポリフェノール類を含む抽出液とが分離できれば、具体的な方法は限定されず、フィルターや金属メッシュ（金網）等を用いてもよい。これにより、ポリフェノール類を含む抽出液を除去することができ、ポリフェノール類が除去された茶葉（固形分）のみを得ることができる。
本ステップの分離は、好ましくは加温下、例えば４０℃以上で行われる。これにより、ポリフェノール類の抽出量を高めることができ、茶葉残渣とポリフェノール類を含む抽出液とを効率よく分離することができる。
本ステップの分離では、例えば５０μｍ以上の茶葉残渣と、抽出液とを分離することができる。茶葉残渣の大きさは、最も長い部分を基準にした大きさとすることができ、例えば粒子状ならば粒径、繊維状ならば繊維長とすることができる。また、本ステップの分離における茶葉残渣の大きさは、例えば５０μｍ以上１００００μｍ以下であり、好ましくは１００μｍ以上２０００μｍ以下であり、より好ましくは２００μｍ以上５００μｍ以下であってもよい。
【００２９】
本ステップにおける茶葉は、粉砕せずに用いてもよいし、粉砕処理を予め施したものでもよい。粉砕処理は、乾式粉砕でも湿式粉砕でもよい。乾式粉砕には、例えばカッターミル、ボールミル等の乾式粉砕機を用いることができる。
本ステップにおける、溶媒抽出は、例えば４０℃以上９０℃以下、より好ましくは５０℃以上８０℃以下で行われる。これにより、茶葉に含まれるクロロフィリン化合物が変性することなく、ポリフェノール類を効率よく除去することができる。
混合液における溶媒の重量は、茶葉の重量の２倍以上３０倍以下とすることができる。これにより、茶葉のポリフェノール類を溶媒中に十分に抽出することができる。
本ステップでは、例えば回分式で処理することも可能であるが、例えば、混合液をパイプ状の加温ユニットに通液することで連続的に溶媒抽出を行うことができる。抽出時には必要に応じて攪拌してもよい。
また、溶媒抽出は複数回行っていてもよい。
【００３０】
上記したステップ１、ステップ１’のポリフェノール類の抽出除去工程はいずれかの工程を採用すればよいが、それぞれ組み合わせてもよい。
以上のポリフェノール類の抽出除去を行うことにより、茶葉中に残存するクロロフィリン化合物の発色性を向上させることができる。
【００３１】
（ステップ２（中心金属置換処理））
ステップ２では、クロロフィリン化合物の中心金属（マグネシウム）を化学処理によって銅、鉄又は亜鉛の金属イオンに置換する中心金属置換処理を行う。中心金属置換処理では、クロロフィリン化合物の中心金属を銅、鉄又は亜鉛の金属イオンに置換できれば、その方法は特に限定されない。例えば、クロロフィリン化合物と硫酸銅・５水和物を反応させることで銅と置換することができる。
中心金属置換処理がされるクロロフィリン化合物は、ポリフェノール類を除去した茶葉に含まれる不溶性のクロロフィルであることが好ましい。これにより、不安定なクロロフィルに対して、より安定化した鮮やかな青〜緑色を呈する金属クロロフィリン化合物、例えば、銅クロロフィル、鉄クロロフィル、亜鉛クロロフィル、銅クロロフィリンＮａ、鉄クロロフィリンＮａ、又は亜鉛クロロフィリンＮａ等を得ることができる。
【００３２】
中心金属置換処理で用いる金属塩として、公知の有機塩、無機塩を用いることができる。具体的には、塩化物塩、硫酸塩、アセチルアセトナート、蟻酸塩、硝酸塩、乳酸塩、酢酸塩及びこれらの水和物、又は銅酵母、亜鉛酵母、鉄酵母等のミネラル酵母を用いることができる。
金属塩濃度は、例えば、ポリフェノール類抽出前の茶葉全量に対し、０．１〜２５重量％であってもよく、好ましくは１．０〜１０重量％であってもよい。
中心金属置換反応時の温度は、例えば、７０℃〜１００℃であってもよい。中心金属置換処理をする時間は、例えば、０．５時間〜１０時間であってもよい。
これらの条件により、クロロフィリン化合物の変色を抑制しつつ、クロロフィリン化合物の中心金属置換処理をすることができ、発色性の良好な金属クロロフィリン化合物を得ることができる。
【００３３】
(ステップ３（洗浄）)
ステップ３ではポリフェノール類を抽出除去し、茶葉残渣中のクロロフィリン化合物を金属置換処理した後、洗浄を行う。洗浄は、水洗で行ってもよい。また、有機酸の水溶液を用いて洗浄してもよい。該有機酸としては、蟻酸、酢酸、クエン酸、シュウ酸、グルコン酸、アスコルビン酸等挙げることができる。
【００３４】
（ステップ４（回収））
ステップ４では、洗浄した処理液からセルロースを回収する。本ステップにおける具体的な回収方法としては、洗浄された処理液に含まれた茶葉処理物を乾燥することができる。茶葉処理物の乾燥方法は、一般的なオーブンや真空乾燥機等の乾燥機を使用することもできる。また、凍結乾燥、噴霧乾燥（スプレードライ）等の方法により行うことができる。金属クロロフィリン化合物と茶葉を含む水溶液を乾燥することで、金属クロロフィリン化合物を繊維中に含んだセルロース粉末を生成することができる。
さらに、回収されたセルロース粉末を数百μｍ以下に粉砕することが可能であり、必要に応じて篩等を用いて分級することが可能である。これにより、飲料や食品に添加された場合に、良好な食感のセルロースを得ることができる。粉砕処理は、乾式粉砕とすることができ、例えばカッターミル、ボールミル等の乾式粉砕機を用いることができる。
【００３５】
[変形例]
上記工程により得られたセルロースには、金属クロロフィリン化合物が含有されているが、茶葉に含まれる他の成分が繊維中に含まれていても良い。ここで、他の成分とは具体的に、ポリフェノール類やアミノ酸類が挙げられる。
このような有効成分をセルロースに含有させることでそれぞれの有効成分のもつ機能を追加することができる。
【００３６】
セルロースに含有させる他の成分として、上記ステップ１及び／又はステップ１’で抽出除去したポリフェノール類であってもよい。すなわち、上記ステップ１及び／又はステップ１’で抽出したポリフェノール類を回収し、上記金属クロロフィリン化合物を含有したセルロースと混合することができる。
このような形態とすることで、ポリフェノール類の有する抗酸化作用、殺菌作用等の効能が付加されたセルロースとすることができる。
これは、ポリフェノール類とクロロフィリン化合物が共に残存している茶葉残渣に金属置換処理を行い、クロロフィリン化合物の発色を行っても、生成したセルロースの十分な発色性、耐退色性が十分なものにならないが、本発明のように金属置換処理前にポリフェノール類を茶葉組織中から抽出除去した後、金属置換処理を行うことで生成したセルロースの発色性、耐退色性が著しく向上するという知見に基づくものである。さらに、驚くべきことに、茶葉組織からポリフェノール類を除去した後クロロフィリン化合物の金属置換処理を行い、発色性の良い金属クロロフィリン化合物を生成した後、ポリフェノール類等を混合しても、染色セルロースの発色性及び耐退色性が損なわれないという知見に基づくものである。
【００３７】
セルロースとポリフェノール類とを混合する方法としては、乾式で混合してもよいし、湿式で混合後、回収してもよい。  
【００３８】
[具体例]
以下、本実施形態のより詳細な具体例について説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。
【００３９】
[実施例１]
実施例１に係る茶殻由来のセルロースは以下のように調整した。
茶系飲料抽出済の茶殻について、熱水処理を行い、ポリフェノール類を抽出除去した。
熱水処理条件としては、９０℃にて１時間処理を行い、固液分離を行った。
次いで、残渣中に存在するクロロフィリン化合物の中心金属置換反応を行った。茶葉固形分に対して、Ｆｅイオンが２重量％となるよう塩化鉄（ＩＩＩ）・６水和物を添加し、ｐＨが２〜３となるよう調整した処理水溶液中で９５℃、８時間反応を行った。
その後、クエン酸水溶液を用いて洗浄を行った。ｐＨ３にて４０℃、浸漬することにより１時間洗浄処理を行った。その後水洗を行い、送風乾燥機で乾燥を行った。
【００４０】
[実施例２]
実施例２に係る茶殻由来のセルロースは以下のように調整した。
茶系飲料抽出済の茶殻について、熱水処理を行い、ポリフェノール類を抽出除去した。
熱水処理条件としては、９０℃にて１時間処理を行い、固液分離を行った。
次いで、残渣中に存在するクロロフィリン化合物の中心金属置換反応を行った。茶葉固形分に対して、Ｃｕイオンが２重量％となるよう硫酸銅・５水和物を添加し、調整した処理水溶液中で９５℃、８時間反応を行った。
その後水洗を行い、送風乾燥機で乾燥を行った。
【００４１】
[実施例３]
実施例３に係る茶殻由来のセルロースは以下のように調整した。
茶系飲料抽出済の茶殻について、アルコール処理を行い、ポリフェノール類を抽出除去した。
アルコール処理条件としては、エタノールと水の重量比が６０：４０の抽出液を用い、６０℃にて２時間処理を行い、固液分離を行った。
次いで、残渣中に存在するクロロフィリン化合物の中心金属置換反応を行った。茶葉固形分に対して、Ｚｎイオンが２重量％となるよう硫酸亜鉛（ＩＩ）・７水和物を添加し、調整した処理水溶液中で９５℃、８時間反応を行った。
その後水洗を行い、送風乾燥機で乾燥を行った。
【００４２】
[実施例４]
実施例４に係る茶殻由来のセルロースは以下のように調整した。
茶系飲料抽出済の茶殻について、アルコール処理を行い、ポリフェノール類を抽出除去した。
アルコール処理条件としては、エタノールと水の重量比が６０：４０の抽出液を用い、６０℃にて２時間処理を行い、固液分離を行った。
次いで、残渣中に存在するクロロフィリン化合物の中心金属置換反応を行った。茶葉固形分に対して、Ｚｎイオンが２重量％となるよう硫酸亜鉛（ＩＩ）・７水和物を添加し、調整した処理水溶液中で９５℃、８時間反応を行った。
その後水洗を行い、送風乾燥機で乾燥を行った。
その後、アルコール処理にて抽出したポリフェノール類を溶解分散させた水溶液中にセルロースを浸漬した後乾燥し、得られたセルロース繊維中にポリフェノール類（茶カテキン）を含有させた。
【００４３】
[比較例]
実施例１にてポリフェノール類を抽出除去しないこと以外は実施例１と同様に行いセルロースを生成した。
【００４４】
実施例１〜４及び比較例で得られたセルロース粉末を、乾式粉砕し、目視による発色性評価を行った。発色性について、以下の４段階で判断した。
◎：鮮やかな色を呈し、非常に良好な発色性を有する。
○：良好な発色性を有する。
×：褐色を呈し、発色性を有さない。
発色性の評価結果は、「○」以上であれば実用上問題なく、「◎」であればより好ましい。
実施例１〜４では、いずれも発色性の良好なセルロースをえることができた。
中心金属をＺｎとした実施例３では非常に良好な発色性を有するセルロースが得られた。
結果を表１に示す。比較例１では、ポリフェノール類を十分に除去することができず、発色性が良好でない黒色のセルロースを得た。
【００４５】
【表１】
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【００４６】
以上本発明の各実施形態について説明したが、本発明は上述の実施形態にのみ限定されるものでなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲内において種々変更を加えうることは勿論である。例えば、本発明の実施形態の各ステップを組み合わせた実施形態とすることができる。