(57)【要約】【課題】非水系有機溶媒を使用することなく製造することが可能な、耐水性、他のプラスチックとの混和性を有したエステル化澱粉及び澱粉系プラスチック組成物を提供すること。【解決手段】エステル化澱粉は、加熱処理された、澱粉および多価アルコールを含む澱粉混合物が、ビニルエステルと炭酸塩とによってエステル化処理されたものである。澱粉および多価アルコールを含む澱粉混合物が加熱処理されることにより、澱粉混合物の澱粉は、多価アルコールによって、澱粉粒が崩壊した状態にあるため、非水系有機溶媒を使用することなく、エステル化することができ、エステル置換度の高いエステル化した澱粉（エステル化澱粉）とすることができる。本発明のエステル化澱粉によれば、疎水性が強く、耐水性、他のプラスチックとの混和性に優れた澱粉系プラスチック組成物とすることができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
加熱処理された、澱粉および多価アルコールを含む澱粉混合物が、ビニルエステルと炭酸塩とによってエステル化処理されたことを特徴とするエステル化澱粉。
【請求項２】
前記エステル化処理は、有機溶媒を実質的に使用しないことを特徴とする請求項１に記載のエステル化澱粉。
【請求項３】
前記澱粉混合物は、二塩基酸を含むことを特徴とする請求項１又は２に記載のエステル化澱粉。
【請求項４】
前記炭酸塩は、炭酸ナトリウムを含むものであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のエステル化澱粉。
【請求項５】
前記加熱処理は、前記澱粉混合物が２軸スクリュー押出機によって混錬されながら加熱されたことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のエステル化澱粉。
【請求項６】
前記エステル化澱粉のエステル置換度が、１．０〜２．９であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のエステル化澱粉。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載のエステル化澱粉とプラスチックを含むことを特徴とする澱粉系プラスチック組成物。
【請求項８】
前記プラスチックが生物分解性プラスチックであることを特徴とする請求項７に記載の澱粉系プラスチック組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、成形体やフィルムとして利用可能な澱粉系プラスチック組成物および前駆体であるエステル化澱粉に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、環境問題への意識が高まり、各種の生分解性プラスチック材料が使用されている。生分解性プラスチック材料に使用される組成物の一種として澱粉組成物がある。澱粉組成物を組成する澱粉は、トウモロコシ、ジャガイモ、タピオカ、米又は麦などの農作物から採取することができ、石油から採取される原料と異なり枯渇するおそれがないため、永続的な使用可能性が期待されている。しかし、澱粉組成物は、熱可塑性プラスチックのような射出成形性などの成型加工性を得るには、フタル酸エステル系などの可塑剤を使用する必要があった。
【０００３】
可塑剤を使用することなく、熱可塑性を有する澱粉組成物として、特許文献１に記載された澱粉エステルがある。この澱粉エステルは、澱粉分子内の水酸基の水素を短鎖アシル基と長鎖アシル基に高い置換度で置換し、澱粉がエステル化されることによって、熱可塑性を付与され、成型加工性を有するものとしている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０００−１５９８０１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
エステル化された澱粉が、成形体やフィルムとして利用可能な澱粉系プラスチック組成物に使用可能とされるには、エステル化された澱粉に、耐水性、他のプラスチックとの混和性が要求される。エステル化された澱粉がこれら要求を満たすには、エステル化された澱粉には、エステル置換度が高いことが要求される。
【０００６】
また、特許文献１に記載された澱粉エステルのように、エステル（アシル）置換度を高くするには、澱粉をピリジンやジメチルスルホキシドなどの非水系有機溶媒に溶解させて、エステル化させる必要があった。非水系有機溶媒を使用することは、環境問題の視点から環境に優しいものではない。従って、エステル置換度が高い澱粉組成物の製造において有機溶媒の使用を低減したいという課題があった。
【０００７】
本発明は、上述の課題を解決するものであり、非水系有機溶媒を使用することなく製造することが可能であり、且つ、耐水性、他のプラスチックとの混和性を有したエステル化澱粉及び澱粉系プラスチック組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明に係るエステル化澱粉は、加熱処理された、澱粉および多価アルコールを含む澱粉混合物が、ビニルエステルと炭酸塩とによってエステル化処理されたことを特徴とする。
【０００９】
本発明のエステル化澱粉によれば、澱粉および多価アルコールを含む澱粉混合物が加熱処理されることにより、澱粉混合物に含まれる澱粉は、多価アルコールによって、澱粉粒が崩壊した状態にあるため、非水系有機溶媒を使用することなく、エステル化することができ、エステル置換度の高いエステル化した澱粉（エステル化澱粉）とすることができる。エステル置換度が高いため、本発明のエステル化澱粉は、疎水性が強く、耐水性に優れ、他のプラスチックとの混和性に優れたものとすることができる。
【００１０】
ここで、上記エステル化澱粉において、前記エステル化処理は、有機溶媒を実質的に使用しないものとすることができる。これによれば、エステル化澱粉は、有機溶媒を実質的に使用することなく製造することができるため、環境問題の視点から環境に優しいものとすることができる。
【００１１】
また、上記エステル化澱粉において、前記澱粉混合物は、二塩基酸を含むものとすることができる。これによれば、澱粉混合物に含まれる澱粉が、二塩基酸によって加水分解されやすく、加水分解されることによって、澱粉は、分子量が小さくなりやすく、澱粉のエステル化処理反応が進行しやすいものとすることができる。
【００１２】
また、上記エステル化澱粉において、前記炭酸塩は、炭酸ナトリウムを含むものとすることができる。これによれば、エステル化澱粉は、炭酸ナトリウムによって触媒作用が好適に働き、エステル化処理反応を進行しやすいものとすることができるため、本発明のエステル化澱粉は、製造効率に優れたものとすることができる。
【００１３】
また、上記エステル化澱粉において、前記加熱処理は、前記澱粉混合物が２軸スクリュー押出機によって混錬されながら加熱されたものとすることができる。これによれば、２軸スクリュー押出機は、高い剪断力を有しているため短時間で澱粉粒を崩壊させやすく、連続して加熱処理が可能であるため、コンパクトな設備で連続生産をすることができる。
【００１４】
また、上記エステル化澱粉において、エステル化澱粉のエステル置換度が、１．０〜２．９であるものとすることができる。これによれば、エステル化澱粉は、疎水性が強く、耐水性、他のプラスチックとの混和性に優れ、製造効率に優れたものとすることができる。
【００１５】
また、エステル化澱粉は、エステル化澱粉とプラスチックを含む澱粉系プラスチック組成物とすることができる。これによれば、澱粉系プラスチック組成物は、エステル化澱粉とプラスチックを含むことより、耐衝撃性や可塑性に優れたものとすることができる。
【００１６】
また、上記澱粉系プラスチック組成物において、プラスチックが生分解性プラスチックであるものとすることができる。これによれば、エステル化澱粉が生分解性を有するため、本発明の澱粉系プラスチック組成物は、生分解性の組成物とすることができ、環境に優しいものとすることができる。
【発明の効果】
【００１７】
本発明のエステル化澱粉によれば、澱粉および多価アルコールを含む澱粉混合物が加熱処理されることにより、澱粉混合物に含まれる澱粉は、多価アルコールによって、澱粉粒が崩壊した状態にあるため、非水系有機溶媒を使用することなく、エステル化することができ、エステル置換度の高いエステル化した澱粉（エステル化澱粉）とすることができる。エステル置換度が高いため、本発明のエステル化澱粉は、疎水性が強く、耐水性に優れ、他のプラスチックとの混和性に優れたものとすることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明の一実施形態について説明する。本発明において、エステル化澱粉とは、耐水性や他のプラスチックとの混和性の向上のために、ビニルエステルによって、エステル化された可塑化澱粉のことをいう。澱粉系プラスチック組成物とは、エステル化澱粉に他の樹脂からなるプラスチックを含有させることによって、エステル化澱粉に耐衝撃性や生分解性などの特性を付与させた組成物のことをいう。プラスチックとは、高分子物質を主原料として有用な形状に成形可能な可塑性物質のことをいう。非水系有機溶媒とは、水と相溶しない有機溶媒のことをいう。
【００１９】
実施形態に係るエステル化澱粉及びエステル化澱粉の製造方法は、加熱処理された、澱粉および多価アルコールを含む澱粉混合物が、ビニルエステルと炭酸塩とによってエステル化処理されたものである。
【００２０】
澱粉とは、植物の組織などに貯蔵される多糖類であり、澱粉は種々の穀物から採取することができ、その種類によって使用が制限されるものではない。澱粉の一例を挙げると、トウモロコシ澱粉、ジャガイモ澱粉、タピオカ澱粉、米澱粉、麦澱粉及びこれらの混合物を使用することができる。なお、澱粉は、粉末状体の乾燥物であるものを好んで使用することができる。
【００２１】
多価アルコールとは、１つの分子内に２価以上の水酸基を有する化合物であり、澱粉に対して可塑剤として働くものである。澱粉粒が、多価アルコールによって崩壊した状態にあるため、非水系有機溶媒を使用することなく、エステル化することができ、エステル置換度の高いエステル化した澱粉（エステル化澱粉）とすることができる。なお、多価アルコールは、後述する加熱処理において澱粉との結合、エステル化以降の洗浄過程での排出などが生じる。多価アルコールとしては、グリセリン、エチレングリコールなどを使用することができる。
【００２２】
二塩基酸とは、１つの分子内に２つのカルボキシ基を有する化合物であり、酸として働くものである。二塩基酸は、澱粉を加水分解して澱粉の分子量を小さくするものである。澱粉は、分子量が小さくなることによって後述するエステル化処理反応が進行しやすく、エステル化澱粉の製造効率に優れたものとなる。二塩基酸としては、マレイン酸、コハク酸、イタコン酸、フタル酸、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水イタコン酸、無水フタル酸及びこれらの混合物を使用することができる。これらの中でも、澱粉の分子量をより小さくすることができる無水二塩基酸を含むものを好んで使用することができ、特に無水マレイン酸を含むものがさらに好ましい。
【００２３】
エステル化澱粉は、澱粉及び多価アルコールを含む澱粉混合物が加熱処理され、ビニルエステルと炭酸塩とによってエステル化処理されたものである。澱粉及び多価アルコールを含む澱粉混合物は、加熱処理されることによって可塑化澱粉となる。可塑化澱粉は、ビニルエステルと炭酸塩とによってエステル化処理されることによってエステル化澱粉となる。
【００２４】
可塑化澱粉は、澱粉１００質量部に対して、多価アルコール５〜６５質量部を含む澱粉混合物が、加熱処理されることによって、可塑化澱粉となる。この際、可塑化澱粉に含まれる水分は、加熱処理時に揮発する水分を除き、作為的に揮発させる必要はない。
【００２５】
また、可塑化澱粉は、澱粉１００質量部に対して、多価アルコール５〜６５質量部及び二塩基酸０．３〜３．０質量部を含む澱粉混合物が、加熱処理されることによって、澱粉は、二塩基酸によって加水分解されやすく、加水分解されることによって、分子量が小さくなりやすく、澱粉のエステル化処理反応が進行しやすい、可塑化澱粉とすることができる。
【００２６】
加熱処理は、２軸スクリュー押出機を用いて混合物に剪断力を加えながら加熱されるのが好ましい。多価アルコールによって澱粉粒が崩壊した状態にあるため、澱粉粒は、２軸スクリュー押出機の外力によって、より崩壊される。このため、製造効率により優れたものとすることができるからである。また、連続生産をすることができることでも好ましい。
【００２７】
加熱処理の加熱温度は、１００〜２００℃が好ましい、澱粉が可塑化しやすいためである。加熱温度が１００℃未満だと澱粉が可塑化しないおそれがあり、一方、２００℃を超えると過剰な加熱処理となりエネルギーの観点から好ましくない。より好ましくは、１２０〜１８０℃であり、さらに好ましくは、１３０〜１７０℃である。
【００２８】
加熱処理の時間は、１〜１０分が好ましい。澱粉が可塑化するのに十分な時間であるからである。加熱処理の時間が１分に満たないと澱粉の可塑化が不十分となるおそれがあり、一方、１０分を超えると過剰な加熱処理となりエネルギーの観点から好ましくない。より好ましくは、２〜５分である。なお、加熱処理の時間は、澱粉の押出攪拌機の通過時間によるため、押出攪拌機の回転速度に依存される。
【００２９】
可塑化澱粉は、ビニルエステル及び炭酸塩によってエステル化され、エステル化澱粉とすることができる。可塑化澱粉をエステル化することによって、可塑化澱粉は耐水性を有するものとなる。エステル化は、可塑化澱粉１００質量部に対して、ビニルエステル５０〜３００質量部、炭酸塩５〜３０質量部、水５〜２０質量部を加えて、有機溶媒を実質的に加えないで、加熱下で還流させることによって行う。なお、有機溶媒を実質的に加えないとは、例えば、成膜助剤、可塑剤又はその他添加剤の目的で添加する有機溶媒がエステル化の際に可塑化澱粉に加えられることがあり、これをもって、本発明の効力が及ばないとすることを防ぐものである。すなわち、エステル置換度を高くする目的以外の、成膜助剤、可塑剤又はその他添加剤の目的で行う有機溶媒の添加は、有機溶媒を実質的に加えるものではない。
【００３０】
ビニルエステルは、有機酸とビニルアルコールとのエステルであり、可塑化澱粉をエステル化することによって、可塑化澱粉を耐水性に優れたものとすることができる。ビニルエステル（アシル基の炭素数）として、ギ酸ビニル（１）、酢酸ビニル（２）、プロピオン酸ビニル（３）、アクリル酸ビニル（３）、ブタン酸ビニル（４）、イソクロトン酸ビニル（４）、ペンタン酸ビニル（５）、ヘキサン酸ビニル（６）、ヘプタン酸ビニル（７）、オクタン酸ビニル（８）、ノナン酸ビニル（９）、デカン酸ビニル（カプリン酸ビニル）（１０）、ドデカン酸ビニル（ラウリン酸ビニル）（１２）、パルミチン酸ビニル（１６）、ステアリン酸ビニル（１８）、オレイン酸ビニル（１８）又はこれらの混合物を使用することができる。
【００３１】
ビニルエステルは、炭素数２〜４のアシル基（短鎖アシル基）を有するビニルエステルを使用することが好ましい。エステル化澱粉の耐水性がより優れたものとすることができるからである。より好ましくは、酢酸ビニル（２）又はプロピオン酸ビニル（３）であり、さらに好ましくは、酢酸ビニル（２）である。
【００３２】
炭酸塩は、エステル化の触媒となるものであり、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム又はこれらの混合物を使用することができる。これら炭酸塩の中でも炭酸ナトリウムをより好んで使用することができる。エステル化の反応速度がより速くなるためである。
【００３３】
エステル化は、可塑化澱粉のヒドロキシ基がビニルエステルのエステルを形成する有機酸に交換されることによって生じる。ビニルエステルが、酢酸ビニルの場合には、有機酸である酢酸がアセチル基となり、可塑化澱粉のヒドロキシ基はアセチル基に置換される（アセチル化）。可塑化澱粉は、耐水性に劣り、水によって膨潤するものであるが、可塑化澱粉がエステル化（アセチル化）されることによって、耐水性に優れたエステル化澱粉とすることができる。
【００３４】
ここで、エステル置換度とは、澱粉におけるグルコースの反応性水酸基（３個）の平均置換基数を意味し、エステル置換度が３の場合は、全ての反応性水酸基（３個）がビニルエステルによってエステル置換されたことを意味する。そして、エステル化澱粉のエステル置換度が、１．０〜２．９であるものが好ましい。この範囲のエステル置換度のエステル化澱粉は、疎水性が強く、耐水性、他のプラスチックとの混和性に優れ、製造効率に優れたものとなるからである。エステル置換度が１・０に満たない場合には、エステル化澱粉は、疎水性が強くなく、耐水性、他のプラスチックとの混和性に劣るおそれがある。一方、エステル置換度が２．９を超えると、エステル置換の昇温・還流の時間を多く必要とし、製造効率が悪くなるおそれがある。より好ましくは、エステル置換度は、１．５〜２．７であり、さらに好ましくは、エステル置換度は、２．０〜２．５である。
【００３５】
エステル化澱粉は、エステル化の後に水を用いて漂白をすることができる。漂白は、水酸化ナトリウム水溶液を加えることによって、ｐＨを高めた後に、過酸化水素水を加えることによって行う。漂白を行った後、エステル化澱粉は、硫酸を加えることによってｐＨを調整し、その後、脱水・乾燥を行う。
【００３６】
実施形態に係る澱粉系プラスチック組成物及び澱粉系プラスチック組成物の製造方法は、エステル化澱粉とプラスチックを射出成型機によって加熱混合されたものである。
【００３７】
エステル化澱粉は、プラスチックを含有することにより、耐衝撃性や可塑性をさらに有し、農業用マルチシートなどに使用することができるものとなる。なお、プラスチックは、生分解性プラスチックが好ましい。生分解性の組成物とすることができ、環境に優しいものとすることができるからである。
【００３８】
生分解性プラスチックとして、ポリヒドロキシ酪酸、ポリカプロラクトン、ポリコハク酸ブチレン、ポリ乳酸などの一般に生分解性プラスチックとして認識されているものを使用することができる。具体的には、ＰＢＳＡ（ビオノーレ３００１ＭＤ（昭和電工株式会社））、ＰＢＡＴ（エコフレックス（ＢＡＳＦジャパン株式会社））などを使用することができる。
【実施例】
【００３９】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。なお、実施例１がベストモードとなる実施例である。
【００４０】
（実施例１）
・可塑化澱粉の製造
澱粉（２５ｋｇ）、グリセリン（６．２５ｋｇ）及び無水マレイン酸（０．１２５ｋｇ）をヘンシェルミキサーにて混合して混合物とした。混合物は、２軸スクリュー押出機にて加熱処理をされ、可塑化澱粉１を得た。
【００４１】
２軸スクリュー押出機の加熱処理条件を以下に記載する。
装置：HYPERKTX 46（株式会社神戸製鋼所）
スクリュー径：４６ｍｍ
フィーダー：２０ｋｇ／ｈ
回転数：１００ｒｐｍ
バレル温度：95/125/140/160/165/165/165/150/140/130℃
加熱処理後の可塑化澱粉の出口温度：１５０℃
【００４２】
得られた可塑化澱粉１の物性を以下に記載する。
数平均分子量：４，１３９
重量平均分子量：１５，３１５
【００４３】
・エステル化澱粉の製造
可塑化澱粉１（１０．０ｋｇ）、酢酸ビニル（１９．５ｋｇ）、炭酸ナトリウム（２．０ｋｇ）及び水（１．０ｋｇ）をヘンシェルミキサーにて混合して混合物とした。混合物は、反応容器にて昇温・還流をされた後、反応容器に水が入れられた後、高速撹拌によって粉砕され粉砕物とし、粉砕物（水中分散）は、漂白、脱水・乾燥され、エステル化澱粉１を得た。
【００４４】
昇温・還流の条件を以下に記載する。
反応容器設定温度：８０℃
昇温・還流の時間：６時間
【００４５】
洗浄の条件を以下に記載する。
ｐＨ調整：１０質量％水酸化ナトリウム溶液でｐＨ９に調整
洗浄剤：３５質量％過酸化水素水  ４ｋｇ
（ｐＨ９を維持しながら２０分間撹拌）
ｐＨ調整：３０質量％硫酸溶液でｐＨ７に調整
【００４６】
乾燥の条件を以下に記載する。
乾燥条件：脱水の後、５０℃／１日
【００４７】
得られたエステル化澱粉１の物性を以下に記載する。
エステル置換度：２．１１
Ｔｇ：１５４．７℃（開始）、１６７．２℃（終了）
数平均分子量：５，０３９
重量平均分子量：１９，６１８
【００４８】
・澱粉系プラスチック組成物の製造
エステル化澱粉１（１０．０ｋｇ）、生分解性プラスチック（ＰＢＡＴ（エコフレックス（ＢＡＳＦジャパン株式会社）））（１０．０ｋｇ）を射出成型機によって加熱混合して、澱粉系プラスチック組成物１を得た。
【００４９】
得られた澱粉系プラスチック組成物１の物性を以下に記載する。
生分解性：生分解性あり（促進環境試験）
耐水性：浸漬８時間異常なし
耐衝撃性：異常なし
【００５０】
（実施例２）
・可塑化澱粉の製造
澱粉（２５ｋｇ）及びグリセリン（６．２５ｋｇ）をヘンシェルミキサーにて混合して混合物とした。混合物は、２軸スクリュー押出機にて加熱処理をされ、可塑化澱粉２を得た。可塑化澱粉２は、実施例１の可塑化澱粉１とは無水マレイン酸（二塩基酸）が含まれていない点で相違する。その他の可塑化澱粉の製造条件は、実施例１と同じである。
【００５１】
得られた可塑化澱粉２の物性を以下に記載する。
数平均分子量：７，７６４
重量平均分子量：３５，５３５
【００５２】
・エステル化澱粉の製造
エステル化澱粉の製造は、実施例１と同じにして、エステル化澱粉２を得た。
【００５３】
得られたエステル化澱粉２の物性を以下に記載する。
エステル置換度：２．１１
Ｔｇ：１６０．３℃（開始）、１６９．１℃（終了）
数平均分子量：８，８７６
重量平均分子量：３７，７６０
【００５４】
・澱粉系プラスチック組成物の製造
エステル化澱粉２（１０．０ｋｇ）、生分解性プラスチック（ＰＢＡＴ（エコフレックス（ＢＡＳＦジャパン株式会社）））（１２．０ｋｇ）を射出成型機によって加熱混合して、澱粉系プラスチック組成物２を得た。
【００５５】
得られた澱粉系プラスチック組成物２の物性を以下に記載する。
生分解性：生分解性あり（促進環境試験）
耐水性：浸漬８時間異常なし
耐衝撃性：異常なし
【００５６】
（実施例３）
・可塑化澱粉の製造
澱粉（２５ｋｇ）、グリセリン（６．２５ｋｇ）及び無水マレイン酸（０．６２５ｋｇ）をヘンシェルミキサーにて混合して混合物とした。混合物は、２軸スクリュー押出機にて加熱処理をされ、可塑化澱粉３を得た。その他の可塑化澱粉の製造条件は、実施例１と同じである。
【００５７】
得られた可塑化澱粉３の物性を以下に記載する。
数平均分子量：２，２０１
重量平均分子量：６，８７３
【００５８】
・エステル化澱粉の製造
可塑化澱粉３（１０．０ｋｇ）、酢酸ビニル（２１．５ｋｇ）、炭酸水素ナトリウム（２．０ｋｇ）及び水（１．０ｋｇ）をヘンシェルミキサーにて混合して混合物とした。混合物は、反応容器にて昇温・還流をされた後、反応容器に水が入れられた後、高速撹拌によって粉砕され粉砕物とした。粉砕物（水中分散）は、洗浄・乾燥をされ、エステル化澱粉３を得た。エステル化澱粉３は、実施例１のエステル化澱粉１とは、炭酸ナトリウム（炭酸塩）の替わりに炭酸水素ナトリウムを使用している点が大きく異なる。
【００５９】
エステル化澱粉３は、実施例１のエステル化澱粉１と比較して、昇温・還流の時間に２４時間要し、製造効率がやや劣るものとなった。
【００６０】
得られたエステル化澱粉３の物性を以下に記載する。
エステル置換度：２．２０
Ｔｇ：１３０．６℃（開始）、１４４．６℃（終了）
数平均分子量：２，７６４
重量平均分子量：８，８１２
【００６１】
・澱粉系プラスチック組成物の製造
エステル化澱粉３（１０．０ｋｇ）、生分解性プラスチック（ＰＢＡＴ（エコフレックス（ＢＡＳＦジャパン株式会社）））（８．０ｋｇ）を射出成型機によって加熱混合して、澱粉系プラスチック組成物３を得た。
【００６２】
得られた澱粉系プラスチック組成物３の物性を以下に記載する。
生分解性：生分解性あり（促進環境試験）
耐水性：浸漬８時間異常なし
耐衝撃性：異常なし
【００６３】
（実施例４〜６）
・可塑化澱粉の製造
実施例３の可塑化澱粉３を使用した。
【００６４】
・エステル化澱粉の製造
実施例４〜６は、エステル化澱粉の製造において、炭酸ナトリウムの含有量を変更したものである。それ以外は、実施例１の条件と同じである。具体的には、可塑化澱粉３（１０．０ｋｇ）、酢酸ビニル（２１．５ｋｇ）及び水（１．０ｋｇ）に対して、炭酸ナトリウムが、１．０ｋｇ（実施例４）、２．０ｋｇ（実施例５）、３．０ｋｇ（実施例６）とし、エステル化澱粉４〜６を製造した。
【００６５】
得られたエステル化澱粉４〜６の物性を以下に記載する。
エステル化澱粉４（実施例４）
エステル置換度：２．０７
Ｔｇ：１４７．２℃（開始）、１５９．１℃（終了）
数平均分子量：３，３１７
重量平均分子量：９，７５３
【００６６】
エステル化澱粉５（実施例５）
エステル置換度：２．６１
Ｔｇ：９４．６℃（開始）、１１５．９℃（終了）
数平均分子量：２，２１３
重量平均分子量：８，３２２
【００６７】
エステル化澱粉６（実施例６）
エステル置換度：２．５７
Ｔｇ：９４．６℃（開始）、１１２．０℃（終了）
数平均分子量：２，０３７
重量平均分子量：７，４６４
【００６８】
・澱粉系プラスチック組成物の製造
エステル化澱粉４〜６について、それぞれ別々に、エステル化澱粉（１０．０ｋｇ）、生分解性プラスチック（ＰＢＡＴ（エコフレックス（ＢＡＳＦジャパン株式会社）））（８．０ｋｇ）を射出成型機によって加熱混合して、澱粉系プラスチック組成物４〜６を得た。
【００６９】
得られた澱粉系プラスチック組成物４〜６は、生分解性：生分解性あり（促進環境試験）、耐水性：浸漬８時間異常なし、耐衝撃性：異常なし、であった。