(57)【要約】【課題】顔料の平均分散粒子径が小さく分散性に優れ、インクジェット用水性インク組成物への適用により、医薬品や食品等の錠剤等に対して、インクジェット方式で直接印刷することが可能な可食性の顔料組成物を提供する。【解決手段】本発明に係る顔料組成物は、顔料、顔料分散剤及び分散媒を含む顔料組成物であって、前記顔料が四三酸化鉄を含み、前記顔料分散剤がアルギン酸ナトリウムを含み、前記四三酸化鉄の平均分散粒子径が３０ｎｍ〜３００ｎｍの範囲であることを特徴とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料、顔料分散剤及び分散媒を含む顔料組成物であって、
前記顔料が四三酸化鉄を含み、前記顔料分散剤がアルギン酸ナトリウムを含み、
前記四三酸化鉄の平均分散粒子径が３０ｎｍ〜３００ｎｍの範囲である顔料組成物。
【請求項２】
前記アルギン酸ナトリウムの質量平均分子量が２０万未満である請求項１に記載の顔料組成物。
【請求項３】
前記アルギン酸ナトリウムの四三酸化鉄に対する含有比が、質量基準で、０．０３〜０．２５の範囲内である請求項１又は２に記載の顔料組成物。
【請求項４】
前記分散媒が、水とプロピレングリコールを含む請求項１〜３の何れか１項に記載の顔料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は顔料組成物に関し、より詳細には、分散性に優れ、医薬品や食品等の錠剤等に対して、インクジェット方式で直接印刷することが可能な可食性のインクジェット用水性インク組成物に適用し得る顔料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧品におけるサンスクリーン剤や、インクジェット用水性インク組成物等においては、顔料の平均分散粒子径Ｄ５０が１００ｎｍ程度で、非常に良好な分散性を有すると共に、生体為害性が低いことが要求される。しかし、良好な分散性と低い生体為害性を可能にした顔料組成物は、これまでのところ見出されていない。
【０００３】
この点に関し、例えば、四三酸化鉄（Ｆｅ３Ｏ４）は日本、アメリカ及び欧州の三極において可食性顔料として認可された数少ない黒色系顔料であり、これを分散媒に分散させた状態の顔料組成物（顔料分散体）が化粧品や可食性インク等に応用されている。しかし、四三酸化鉄からなる顔料は磁性を有しているため、当該顔料同士における凝集力が強い。そのため、四三酸化鉄顔料を用いた顔料組成物においては、顔料の平均分散粒子径を小さくし、良好な分散性を実現するのが困難である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１１−２３６２７９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は前記問題点に鑑みなされたものであり、その目的は、顔料の平均分散粒子径が小さく分散性に優れ、インクジェット用水性インク組成物への適用により、医薬品や食品等の錠剤等に対して、インクジェット方式で直接印刷することが可能な可食性の顔料組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本願発明者等は、前記問題点を解決すべく、顔料組成物について検討した結果、下記構成を採用することにより前記の問題点を解決できることを見出して、本発明を完成させるに至った。
【０００７】
即ち、本発明に係る顔料組成物は、前記の課題を解決する為に、顔料、顔料分散剤及び分散媒を含む顔料組成物であって、前記顔料が四三酸化鉄を含み、前記顔料分散剤がアルギン酸ナトリウムを含み、前記四三酸化鉄の平均分散粒子径が３０ｎｍ〜３００ｎｍの範囲であることを特徴とする。
【０００８】
前記の構成によれば、アルギン酸ナトリウムは、顔料である四三酸化鉄に吸着し顔料分散剤として機能することで、アルギン酸ナトリウムの立体障害による反発力やアルギン酸ナトリウムの電離（イオン化）による電気的斥力を顔料に付与する。四三酸化鉄の顔料は磁性を有しているため、当該顔料同士における凝集力が強いが、前述の通り、アルギン酸ナトリウムの立体障害による反発力等が顔料同士の再凝集を防止する。その結果、四三酸化鉄を含む顔料を、平均分散粒子径が３０ｎｍ〜３００ｎｍの範囲内に抑制して分散させることができ、分散性に優れた顔料分散体を提供することができる。
【０００９】
ここで、前記四三酸化鉄の平均分散粒子径を３０ｎｍ以上にすることにより、四三酸化鉄の分散安定性が低下しすぎるのを防止することができる。また、前記構成の顔料組成物をインクジェット用インク組成物に適用する場合には、インクジェットノズルからの吐出安定性を良好に維持することができ、インクジェット方式にて医薬品や食品等の錠剤又はカプセル剤等に直接印刷することを可能にする。その一方、前記四三酸化鉄の平均分散粒子径を３００ｎｍ以下にすることにより、四三酸化鉄の分離や沈降を防止し、良好な分散安定性を維持することができる。
【００１０】
また、四三酸化鉄及びアルギン酸ナトリウムはいずれも、日本における薬事法で定める医薬品添加物、日本薬局方及び食品添加物公定書の基準に適合したものである。さらに、四三酸化鉄及びアルギン酸ナトリウムは米国薬局方の基準並びに欧州薬局方の基準に適合したものである。従って、前記構成の顔料組成物は、医薬品や食品等の錠剤又はカプセル剤等に直接印刷するためのインク組成物に適用することができる。
【００１１】
前記の構成に於いて、前記アルギン酸ナトリウムの質量平均分子量が２０万未満であることが好ましい。これにより、例えば分散媒が水である場合に、アルギン酸ナトリウムの水に対する溶解度が過度に大きくなり過ぎるのを防止し、四三酸化鉄の分散性が低下し、又は分散できなくなるのを防止することができる。また、分散時間（より具体的には、剪断力等を加えて、凝集した顔料粒子を微細化し所望の平均分散粒子径になるまでの時間）を短縮することができ、四三酸化鉄の平均分散粒子径が大きな顔料分散体となるのを防止することができる。
【００１２】
前記の構成に於いては、前記アルギン酸ナトリウムの四三酸化鉄に対する含有比が、質量基準で、０．０３〜０．２５の範囲内であることが好ましい。四三酸化鉄とアルギン酸ナトリウムの配合割合を前記数値範囲内にすることで、四三酸化鉄の平均分散粒子径を、例えば１００ｎｍ程度にすることができ、分散性を一層向上させることができる。
【００１３】
また前記の構成においては、前記分散媒が、水とプロピレングリコールを含むことが好ましい。水は顔料分散剤であるアルギン酸ナトリウムに対し良溶媒である一方、プロピレングリコールはアルギン酸ナトリウムに対し貧溶媒である。従って、プロピレングリコールを分散媒として添加することにより、四三酸化鉄に吸着しているアルギン酸ナトリウムの分散媒全体に対する溶解性を低下させることができ、四三酸化鉄の分散性を一層向上させることができる。また、分散媒にプロピレングリコールを含有させることにより、顔料である四三酸化鉄に対するアルギン酸ナトリウムの濡れ性が改善され、分散速度が大きくなり、分散時間の短縮化が図れる。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、顔料である四三酸化鉄に対し、顔料分散剤としてアルギン酸ナトリウムを用いて添加することで、分散性に優れた顔料分散体としての顔料組成物を提供することができる。また、四三酸化鉄及びアルギン酸ナトリウムは、日本における薬事法で定める医薬品添加物、日本薬局方及び食品添加物公定書の基準、米国薬局方の基準並びに欧州薬局方の基準に適合するので、医薬品や食品等の錠剤及びカプセル剤等に印刷するためのインク組成物に適用することができる。さらに、四三酸化鉄の平均分散粒子径Ｄ５０は３０ｎｍ〜３００ｎｍの範囲内であるので、インクジェット方式での印刷も可能であり、これにより、錠剤等の固体製剤に対し直接印刷することを可能にする。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本実施の形態に係る顔料組成物について、以下に説明する。本実施の形態の顔料組成物は、顔料としての四三酸化鉄と、顔料分散剤としてのアルギン酸ナトリウムと、分散媒とを少なくとも含む顔料分散体である。
【００１６】
前記四三酸化鉄としては、ＦｅＯ・Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４が挙げられる。これらの顔料は適宜必要に応じて、単独で又は二種以上を混合して用いることができる。また、本実施の形態の顔料組成物を医薬品やサプリメント等の固体製剤表面への印刷用として用いる場合、四三酸化鉄は、日本における薬事法で定める医薬品添加物、日本薬局方及び食品添加物公定書、米国薬局方の基準並びに欧州薬局方の基準に適合するものであることが好ましい。
【００１７】
尚、前記「固体製剤」とは食品製剤及び医薬製剤を含む意味であり、固体製剤の形態としては、例えばＯＤ錠、素錠、ＦＣ錠、糖衣錠等の錠剤又はカプセル剤が挙げられる。
【００１８】
前記四三酸化鉄の平均一次粒子径（体積平均粒子径）は３０ｎｍ〜８００ｎｍが好ましく、５０ｎｍ〜５００ｎｍがより好ましく、７５ｎｍ〜４００ｎｍが特に好ましい。四三酸化鉄の平均一次粒子径が３０ｎｍ以上であると、耐光性の低下を抑制することができる。その一方、四三酸化鉄の平均一次粒子径が８００ｎｍ以下であると、高色彩化が図れる。尚、四三酸化鉄の平均一次粒子径は、分散媒に分散させる前の四三酸化鉄の粒子をＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）やＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）で観察して求めた算術平均径である。また、本実施の形態に於いては、単分散の粒径分布を持つ四三酸化鉄を用いてもよく、あるいは多分散の粒径分布を持つ四三酸化鉄を用いてもよい。
【００１９】
前記四三酸化鉄の含有量は、例えば、本実施の形態の顔料組成物をインクジェット用水性インク組成物に適用する場合には、画像濃度に直接影響するものである。また、保存性や粘度、ｐＨ、固体製剤に印刷する場合には印刷濃度等に影響を及ぼすものである。従って、四三酸化鉄の含有量はこれらの点を考慮して適宜設定すればよい。通常は、顔料組成物の全質量に対し１質量％〜４０質量％の範囲が好ましく、１質量％〜２５質量％の範囲内がより好ましい。四三酸化鉄の含有量を１質量％以上にすることにより、画像濃度の低下を抑制することができる。その一方、四三酸化鉄の含有量を４０質量％以下にすることにより、顔料組成物の粘度が過度に大きくなり過ぎるのを抑制する。これにより、例えば、分散機を用いた四三酸化鉄の分散処理の際に、分散メディア（例えば、ジルコニアビーズ等）の動きが妨げられるのを回避することができる。
【００２０】
前記アルギン酸ナトリウムは、顔料である四三酸化鉄に吸着し顔料分散剤として機能することで、アルギン酸ナトリウムの電離（イオン化）による電気的斥力と立体障害による反発力を顔料に付与する。四三酸化鉄の顔料は磁性を有しているため、粒子間での凝集力が強いが、アルギン酸ナトリウムは前記反発力等により、四三酸化鉄の顔料同士の再凝集を防止することができる。その結果、分散性及び分散安定性に優れた顔料分散体を提供することができる。
【００２１】
アルギン酸ナトリウムとしては特に限定されず、公知のものを用いることができる。また、アルギン酸ナトリウムとしては市販品を用いることも可能であり、そのような市販品としては、例えば、キミカアルギンＵＬＶ−Ｌ３（１０質量％水溶液２０℃での粘度２０ｍＰａ・ｓ〜５０ｍＰａ・ｓ）、キミカアルギンＵＬＶ−１（１０質量％水溶液２０℃での粘度１００ｍＰａ・ｓ〜２００ｍＰａ・ｓ）、キミカアルギンＵＬＶ−３（１０質量％水溶液２０℃での粘度３００ｍＰａ・ｓ〜４００ｍＰａ・ｓ）、キミカアルギン（１０質量％水溶液２０℃での粘度１８００ｍＰａ・ｓ〜２３００ｍＰａ・ｓ）等が挙げられる（何れも株式会社キミカ製）。これらのアルギン酸ナトリウムは適宜必要に応じて、単独で又は二種以上を混合して用いることができる。また、本実施の形態の顔料組成物を医薬品やサプリメント等の固体製剤表面への印刷用として用いる場合、アルギン酸ナトリウムは、日本における薬事法で定める医薬品添加物、日本薬局方及び食品添加物公定書の基準に適合するものであることが好ましい。さらに、アルギン酸ナトリウムは米国薬局方及び欧州薬局方の基準に適合するものであることが好ましい。
【００２２】
アルギン酸ナトリウムの質量平均分子量は２０万未満であることが好ましく、１０万未満であることがより好ましく、５万未満であることが特に好ましい。質量平均分子量を２０万未満にすることにより、例えば、分散媒が水である場合、アルギン酸ナトリウムの水に対する溶解度が過度に大きくなり過ぎるのを防止することができる。その結果、四三酸化鉄の分散性が低下し、又は分散できなくなるのを防止することができる。また、分散時間を短縮することができ、四三酸化鉄の平均分散粒子径が大きい顔料分散体となるのを防止することができる。尚、アルギン酸ナトリウムの質量平均分子量を１万以上にすることにより、顔料表面に吸着したアルギン酸ナトリウムが立体障害等による反発力を十分に発揮させることができ、これにより顔料同士が再凝集するのを抑制することができる。
【００２３】
ここで、前記アルギン酸ナトリウムの質量平均分子量の値は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定を行い、ポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）／ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）換算により求められる相対分子量を意味する。
【００２４】
アルギン酸ナトリウムの四三酸化鉄に対する含有比は、質量基準で０．０３以上０．２５以下であることが好ましく、０．０５以上０．２以下であることがより好ましく、０．０８以上０．１５以下であることが特に好ましい。アルギン酸ナトリウムの四三酸化鉄に対する前記含有比を０．０３以上にすることにより、四三酸化鉄の分散性が低下しすぎるのを抑制することができる。その一方、アルギン酸ナトリウムの四三酸化鉄に対する前記含有比を０．２５以下にすることにより、剪断力等を加えて、凝集した顔料粒子を微細化し分散させるまでの進行時間（分散時間）を短縮することができ、四三酸化鉄の平均分散粒子径が大きくなり過ぎるのを抑制することができる。
【００２５】
分散状態にある前記四三酸化鉄の平均分散粒子径Ｄ５０は３０ｎｍ〜３００ｎｍの範囲内が好ましく、４０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲内がより好ましく、５０ｎｍ〜１００ｎｍの範囲内が特に好ましい。また、前記四三酸化鉄の分散粒子径Ｄ９９（体積積算粒度分布における積算粒度で９９％の粒径）は、１００ｎｍ〜９００ｎｍの範囲内が好ましく、１００ｎｍ〜６００ｎｍの範囲内がより好ましく、１００ｎｍ〜５００ｎｍの範囲内が特に好ましい。前記Ｄ５０を３０ｎｍ以上又はＤ９９を１００ｎｍ以上にすることにより、分散安定性、耐光性及び吐出安定性の悪化を防止し、印刷濃度の低下も防止することができる。その一方、前記Ｄ５０を３００ｎｍ以下又はＤ９９を９００ｎｍ以下にすることにより、前記四三酸化鉄の分離や沈降を防止し、分散安定性の維持が図れる。尚、四三酸化鉄の平均分散粒子径Ｄ５０又はＤ９９は、マイクロトラックＵＰＡ−ＥＸ１５０（商品名、日機装(株)製）を用いて動的光散乱法により測定した値である。
【００２６】
本実施の形態の顔料組成物に用いられる分散媒としては水が挙げられ、より詳細には、イオン交換水、限外ろ過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水等のイオン性不純物を除去したものが挙げられる。特に、紫外線照射又は過酸化水素添加等により滅菌処理した水は、長期間にわたってカビやバクテリアの発生を防止することができるので好適である。また、分散媒の含有量としては特に限定されず、適宜必要に応じて設定することができる。
【００２７】
また、前記分散媒としては、顔料分散剤であるアルギン酸ナトリウムに対し良溶媒の水を用いる場合には、当該アルギン酸ナトリウムに対して貧溶媒であるプロピレングリコールが含まれていることが好ましい。プロピレングリコールが分散媒として含まれることにより、四三酸化鉄に吸着しているアルギン酸ナトリウムの分散媒全体に対する溶解性を低下させることができ、四三酸化鉄の分散性を一層向上させることができる。また、分散媒にプロピレングリコールを含有させることにより、顔料である四三酸化鉄に対するアルギン酸ナトリウムの濡れ性が改善され、分散速度が大きくなり、分散時間の短縮化が図れる。尚、水溶性有機溶剤の配合量としては特に限定されず、適宜必要に応じて設定することができる。
【００２８】
本実施の形態の顔料組成物の製造方法において、四三酸化鉄、アルギン酸ナトリウム、分散媒及び必要に応じて配合するその他の添加剤の混合方法や添加順序は、特に限定されない。例えば、四三酸化鉄、アルギン酸ナトリウム及び分散媒としての水等を一度に混合し、この混合液に対し通常の分散機を用いて分散処理を施すことにより、本実施の形態の顔料組成物を得ることができる。このときの分散時間は特に限定されないが、顔料の平均分散粒子径Ｄ５０が３０ｎｍ〜３００ｎｍ以下となるように設定するのが好ましい。顔料の平均分散粒子径Ｄ５０が３００ｎｍ以下となる様に分散時間を設定することにより、四三酸化鉄の粗大粒子が大量に残存するのを低減し、アルギン酸ナトリウムの四三酸化鉄表面への吸着が不十分となって分散安定性や保存安定性が悪くなるのを防止することができる。その一方、顔料の平均分散粒子径Ｄ５０が３０ｎｍ以上となる様に分散時間を設定することにより、顔料の分散安定性及び保存安定性が低下するのを防止することができる。また、本実施の形態の顔料組成物をインクジェット用インク組成物に用いる場合には、インクジェットノズルからの吐出安定性が低下するのも防止することができる。さらに、印刷濃度の低下も抑制することができる。尚、アルギン酸ナトリウムに対し貧溶媒であるプロピレングリコールをさらに分散媒に含ませる場合には、当該プロピレングリコールも一度に混合させることができる。
【００２９】
顔料の分散処理の際に使用される分散機としては特に限定されず、一般に使用されるものを用いることができる。具体的には、例えば、ボールミル、ロールミル、サンドミル、ビーズミル、ペイントシェーカー、ナノマイザー等が挙げられる。
【００３０】
以上の通り、本実施の形態の顔料組成物は、四三酸化鉄からなる顔料に対し、顔料分散剤としてアルギン酸ナトリウムを用いることにより、分散性に優れた顔料分散体を提供することができる。また、四三酸化鉄及びアルギン酸ナトリウムは、何れも日本における薬事法で定める医薬品添加物、日本薬局方及び食品添加物公定書の基準、米国薬局方の基準並びに欧州薬局方の基準に適合するので、医薬品や食品等の錠剤及びカプセル剤等に印刷するインク組成物に適用可能である。さらに、四三酸化鉄の平均分散粒子径Ｄ５０を３０ｎｍ〜３００ｎｍの範囲内に制御しているので、医薬品や食品等の錠剤やカプセル剤等の固体製剤に対しインクジェット方式で直接印刷することができる。
【００３１】
さらに、前記顔料組成物においては、染料の代わりに四三酸化鉄を用いているので、例えば、医薬品等の固体製剤表面にインクジェット方式で印刷しても、印刷画像は耐光性に優れ、かつ、滲みの発生を防止することができる。尚、可食性とは、医薬品若しくは医薬品添加物として経口投与が認められている物質、及び／又は食品若しくは食品添加物として認められている物質のみからなることを意味する。また、本実施の形態の顔料組成物は、例えば、最終製品たるインクジェット用水性インク組成物の形態のほか、当該水性インク組成物を調製するための顔料分散液の形態をも包含するものである。
【実施例】
【００３２】
以下に、この発明の好適な実施例を例示的に詳しく説明する。但し、下記の実施例に記載されている材料や含有量等は、特に限定的な記載がない限りは、この発明の範囲をそれらのみに限定するものではない。尚、各材料としては何れも日本における薬事法で定める医薬品添加物、日本薬局方及び食品添加物公定書の基準、米国薬局方の基準並びに欧州薬局方の基準に適合するものを用いた。
【００３３】
（顔料組成物の各組成及び配合比）
各実施例及び比較例で調製した顔料組成物の各組成及び配合比は、以下の通りとした。
【００３４】
＜組成Ａ＞
組成Ａの含有成分は下記表１及び表２に示す通りであり、黒色顔料として四三酸化鉄（酸化鉄Ｓ、癸巳化成株式会社製）、顔料分散剤としてアルギン酸ナトリウム（商品名：キミカアルギンＵＬＶ−Ｌ３、株式会社キミカ製）、及び分散媒として純水を用いた。また、各成分の配合比は下記表２に示す通り、四三酸化鉄２０．０質量％、アルギン酸ナトリウム２．０質量％、純水７８．０質量％とした。尚、下記表２中の数値は、特に記載がない限り全て質量％で表したものである。
【００３５】
＜組成Ｂ＞
組成Ｂにおいては、下記表１及び表２に示す通り、顔料分散剤としてアルギン酸ナトリウム（商品名：キミカアルギンＵＬＶ−１、株式会社キミカ製）を用いた。それ以外は前記組成Ａと同様の含有成分を用い、同様の配合比とした。
【００３６】
＜組成Ｃ＞
組成Ｃにおいては、下記表１及び表２に示す通り、顔料分散剤としてアルギン酸ナトリウム（商品名：キミカアルギンＵＬＶ−３、株式会社キミカ製）を用いた。それ以外は前記組成Ａと同様の含有成分を用い、同様の配合比とした。
【００３７】
＜組成Ｄ＞
組成Ｄにおいては、下記表１及び表２に示す通り、顔料分散剤としてアルギン酸ナトリウム（商品名：キミカアルギンＵＬＶ−２０、株式会社キミカ製）を用いた。それ以外は前記組成Ａと同様の含有成分を用い、同様の配合比とした。
【００３８】
＜組成Ｅ＞
組成Ｅにおいては、下記表１及び表２に示す通り、顔料分散剤としてアルギン酸ナトリウム（商品名：キミカアルギンＩＬ−２、株式会社キミカ製）を用いた。それ以外は前記組成Ａと同様の含有成分を用い、同様の配合比とした。
【００３９】
＜組成Ｆ＞
組成Ｆにおいては、下記表１及び表２に示す通り、顔料分散剤としてアルギン酸ナトリウム（商品名：キミカアルギンＩ−３、株式会社キミカ製）を用いた。それ以外は前記組成Ａと同様の含有成分を用い、同様の配合比とした。
【００４０】
＜組成Ｇ＞
組成Ｇにおいては、下記表１及び表３に示す通り、顔料分散剤であるアルギン酸ナトリウム（商品名：キミカアルギンＵＬＶ−Ｌ３、株式会社キミカ製）の含有量を１．０質量％、分散媒である純水の含有量を７９．０質量％に変更した。それ以外は前記組成Ａと同様の含有成分を用い、同様の配合比とした。
【００４１】
＜組成Ｈ＞
組成Ｈにおいては、下記表１及び表３に示す通り、顔料分散剤であるアルギン酸ナトリウム（商品名：キミカアルギンＵＬＶ−Ｌ３、株式会社キミカ製）の含有量を０．２質量％、分散媒である純水の含有量を７９．８質量％に変更した。それ以外は前記組成Ａと同様の含有成分を用い、同様の配合比とした。
【００４２】
＜組成Ｉ＞
組成Ｉにおいては、下記表１及び表３に示す通り、顔料分散剤であるアルギン酸ナトリウム（商品名：キミカアルギンＵＬＶ−Ｌ３、株式会社キミカ製）の含有量を０．５質量％、分散媒である純水の含有量を７９．５質量％に変更した。それ以外は前記組成Ａと同様の含有成分を用い、同様の配合比とした。
【００４３】
＜組成Ｊ＞
組成Ｊにおいては、下記表１及び表３に示す通り、顔料分散剤であるアルギン酸ナトリウム（商品名：キミカアルギンＵＬＶ−Ｌ３、株式会社キミカ製）の含有量を６．０質量％、分散媒である純水の含有量を７４．０質量％に変更した。それ以外は前記組成Ａと同様の含有成分を用い、同様の配合比とした。
【００４４】
＜組成Ｋ＞
組成Ｋにおいては、下記表１及び表３に示す通り、顔料分散剤であるアルギン酸ナトリウム（商品名：キミカアルギンＵＬＶ−Ｌ３、株式会社キミカ製）の含有量を１０．０質量％、分散媒である純水の含有量を７０．０質量％に変更した。それ以外は前記組成Ａと同様の含有成分を用い、同様の配合比とした。
【００４５】
＜組成Ｌ＞
組成Ｌにおいては、下記表１及び表３に示す通り、顔料分散剤であるアルギン酸ナトリウム（商品名：キミカアルギンＵＬＶ−Ｌ３、株式会社キミカ製）の含有量を１．０質量％、分散媒である純水の含有量を２９．０質量％に変更した。また、分散媒として、さらにプロピレングリコール５０．０質量％を配合した。それ以外は前記組成Ａと同様の含有成分を用い、同様の配合比とした。
【００４６】
＜組成Ｍ＞
組成Ｍにおいては、下記表１及び表３に示す通り、顔料分散剤であるアルギン酸ナトリウム（商品名：キミカアルギンＵＬＶ−Ｌ３、株式会社キミカ製）の含有量を２．０質量％、分散媒である純水の含有量を２８．０質量％に変更した。また、分散媒として、さらにプロピレングリコール５０．０質量％を配合した。それ以外は前記組成Ａと同様の含有成分を用い、同様の配合比とした。
【００４７】
＜組成Ｎ＞
組成Ｎにおいては、下記表１及び表３に示す通り、顔料分散剤であるアルギン酸ナトリウム（商品名：キミカアルギンＵＬＶ−Ｌ３、株式会社キミカ製）の含有量を４．０質量％、分散媒である純水の含有量を７６．０質量％に変更した。それ以外は前記組成Ａと同様の含有成分を用い、同様の配合比とした。
【００４８】
＜組成Ｏ＞
組成Ｏにおいては、下記表１及び表３に示す通り、顔料分散剤であるアルギン酸ナトリウム（商品名：キミカアルギンＵＬＶ−Ｌ３、株式会社キミカ製）の含有量を５．０質量％、分散媒である純水の含有量を７５．０質量％に変更した。それ以外は前記組成Ａと同様の含有成分を用い、同様の配合比とした。
【００４９】
【表１】
2018119022.tif 000002
【００５０】
【表２】
2018119022.tif 000003
【００５１】
【表３】
2018119022.tif 000004
【００５２】
（顔料の平均分散粒子径の測定）
後述の各実施例及び比較例における顔料組成物の平均分散粒子径Ｄ５０及びＤ９９は、マイクロトラックＵＰＡ−ＥＸ１５０（商品名、日機装(株)製）を用いて動的光散乱法により測定した。
【００５３】
（アルギン酸ナトリウムの質量平均分子量（Ｍｗ））
後述の各実施例及び比較例で用いたアルギン酸ナトリウムの質量平均分子量は、ポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）／ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）を標準品として、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求められる値である。
【００５４】
（比較例Ａ−１〜Ａ−２）
比較例Ａ−１及びＡ−２においては、それぞれ、前記組成Ａの各成分を所定の配合比となる様に容器中に入れて混合し、分散機（ペイントシェーカー、浅田鉄工株式会社製）にて常温下で分散させた。これにより、各比較例の顔料組成物を作製した。尚、分散時間は、下記表４に示す通り比較例Ａ−１の場合を２４時間、比較例Ａ−２の場合を４８時間とした。
【００５５】
さらに、比較例Ａ−１及び比較例Ａ−２の各顔料組成物における平均分散粒子径Ｄ５０及びＤ９９をそれぞれ測定した。結果を下記表４に示す。
【００５６】
（実施例Ａ−１〜Ａ−８）
実施例Ａ−１〜Ａ−８においては、それぞれ、前記組成Ａの各成分を所定の配合比となる様に容器中に入れて混合し、分散機（ペイントシェーカー、浅田鉄工株式会社製）にて常温下で分散させた。これにより、各実施例の顔料組成物を作製した。尚、分散時間は、下記表４に示す通り各実施例毎に変更した。
【００５７】
さらに、実施例Ａ−１〜Ａ−８の各顔料組成物における平均分散粒子径Ｄ５０及びＤ９９をそれぞれ測定した。結果を下記表４に示す。
【００５８】
【表４】
2018119022.tif 000005
【００５９】
（比較例Ｂ−１〜Ｂ−２）
比較例Ｂ−１及びＢ−２においては、それぞれ、前記組成Ｂの各成分を所定の配合比となる様に容器中に入れて混合し、分散機（ペイントシェーカー、浅田鉄工株式会社製）にて常温下で分散させた。これにより、各比較例の顔料組成物を作製した。尚、分散時間は、下記表５に示す通り比較例Ｂ−１の場合を２４時間、比較例Ｂ−２の場合を４８時間とした。
【００６０】
さらに、比較例Ｂ−１及びＢ−２の各顔料組成物における平均分散粒子径Ｄ５０及びＤ９９をそれぞれ測定した。結果を下記表５に示す。
【００６１】
（実施例Ｂ−１〜Ｂ−８）
実施例Ｂ−１〜Ｂ−８においては、それぞれ、前記組成Ｂの各成分を所定の配合比となる様に容器中に入れて混合し、分散機（ペイントシェーカー、浅田鉄工株式会社製）にて常温下で分散させた。これにより、各実施例の顔料組成物を作製した。尚、分散時間は、下記表５に示す通り各実施例毎に変更した。
【００６２】
さらに、実施例Ｂ−１〜Ｂ−８の各顔料組成物における平均分散粒子径Ｄ５０及びＤ９９をそれぞれ測定した。結果を下記表５に示す。
【００６３】
【表５】
2018119022.tif 000006
【００６４】
（比較例Ｃ−１〜Ｃ−２）
比較例Ｃ−１及びＣ−２においては、それぞれ、前記組成Ｃの各成分を所定の配合比となる様に容器中に入れて混合し、分散機（ペイントシェーカー、浅田鉄工株式会社製）にて常温下で分散させた。これにより、各比較例の顔料組成物を作製した。尚、分散時間は、下記表６に示す通り比較例Ｃ−１の場合を２４時間、比較例Ｃ−２の場合を４８時間とした。
【００６５】
さらに、比較例Ｃ−１〜Ｃ−２の各顔料組成物における平均分散粒子径Ｄ５０及びＤ９９をそれぞれ測定した。結果を下記表６に示す。
【００６６】
（実施例Ｃ−１〜Ｃ−８）
実施例Ｃ−１〜Ｃ−８においては、それぞれ、前記組成Ｃの各成分を所定の配合比となる様に容器中に入れて混合し、分散機（ペイントシェーカー、浅田鉄工株式会社製）にて常温下で分散させた。これにより、各実施例の顔料組成物を作製した。尚、分散時間は、下記表６に示す通り各実施例毎に変更した。
【００６７】
さらに、実施例Ｃ−１〜Ｃ−８の各顔料組成物における平均分散粒子径Ｄ５０及びＤ９９をそれぞれ測定した。結果を下記表６に示す。
【００６８】
【表６】
2018119022.tif 000007
【００６９】
（比較例Ｄ−１〜Ｄ−３）
比較例Ｄ−１及びＤ−３においては、それぞれ、前記組成Ｄの各成分を所定の配合比となる様に容器中に入れて混合し、分散機（ペイントシェーカー、浅田鉄工株式会社製）にて常温下で分散させた。これにより、各比較例の顔料組成物を作製した。尚、分散時間は、下記表７に示す通り比較例Ｄ−１の場合を２４時間、比較例Ｄ−２の場合を４８時間、比較例Ｄ−３の場合を７２時間とした。
【００７０】
さらに、比較例Ｄ−１〜Ｄ−３の各顔料組成物における平均分散粒子径Ｄ５０及びＤ９９をそれぞれ測定した。結果を下記表７に示す。
【００７１】
（実施例Ｄ−１〜Ｄ−７）
実施例Ｄ−１〜Ｄ−７においては、それぞれ、前記組成Ｄの各成分を所定の配合比となる様に容器中に入れて混合し、分散機（ペイントシェーカー、浅田鉄工株式会社製）にて常温下で分散させた。これにより、各実施例の顔料組成物を作製した。尚、分散時間は、下記表７に示す通り各実施例毎に変更した。
【００７２】
さらに、実施例Ｄ−１〜Ｄ−７の各顔料組成物における平均分散粒子径Ｄ５０及びＤ９９をそれぞれ測定した。結果を下記表７に示す。
【００７３】
【表７】
2018119022.tif 000008
【００７４】
（比較例Ｅ−１〜Ｅ−１０）
比較例Ｅ−１〜Ｅ−１０においては、それぞれ、前記組成Ｅの各成分を所定の配合比となる様に容器中に入れて混合し、分散機（ペイントシェーカー、浅田鉄工株式会社製）にて常温下で分散させた。これにより、各比較例の顔料組成物を作製した。尚、分散時間は、下記表８に示す通り各比較例毎に変更した。
【００７５】
【表８】
2018119022.tif 000009
【００７６】
（比較例Ｆ−１〜Ｆ−１０）
比較例Ｆ−１〜Ｆ−１０においては、それぞれ、前記組成Ｆの各成分を所定の配合比となる様に容器中に入れて混合し、分散機（ペイントシェーカー、浅田鉄工株式会社製）にて常温下で分散させた。これにより、各比較例の顔料組成物を作製した。尚、分散時間は、下記表９に示す通り各比較例毎に変更した。
【００７７】
さらに、比較例Ｆ−１〜Ｆ−１０の各顔料組成物における平均分散粒子径Ｄ５０及びＤ９９をそれぞれ測定した。結果を下記表９に示す。
【００７８】
【表９】
2018119022.tif 000010
【００７９】
（比較例Ｇ−１）
比較例Ｇ−１においては、前記組成Ｇの各成分を所定の配合比となる様に容器中に入れて混合し、分散機（ペイントシェーカー、浅田鉄工株式会社製）にて常温下で分散させた。これにより、本比較例の顔料組成物を作製した。尚、分散時間は、下記表１０に示す通り２４時間とした。
【００８０】
さらに、本比較例Ｇ−１の顔料組成物における平均分散粒子径Ｄ５０及びＤ９９をそれぞれ測定した。結果を下記表１０に示す。
【００８１】
（実施例Ｇ−１〜Ｇ−５）
実施例Ｇ−１〜Ｇ−５においては、それぞれ、前記組成Ｇの各成分を所定の配合比となる様に容器中に入れて混合し、分散機（ペイントシェーカー、浅田鉄工株式会社製）にて常温下で分散させた。これにより、各実施例の顔料組成物を作製した。尚、分散時間は、下記表１０に示す通り各実施例毎に変更した。
【００８２】
さらに、実施例Ｇ−１〜Ｇ−５の各顔料組成物における平均分散粒子径Ｄ５０及びＤ９９をそれぞれ測定した。結果を下記表１０に示す。
【００８３】
【表１０】
2018119022.tif 000011
【００８４】
（比較例Ｈ−１〜Ｈ−４）
比較例Ｈ−１〜Ｈ−４においては、それぞれ、前記組成Ｈの各成分を所定の配合比となる様に容器中に入れて混合し、分散機（ペイントシェーカー、浅田鉄工株式会社製）にて常温下で分散させた。これにより、各比較例の顔料組成物を作製した。尚、分散時間は、下記表１１に示す通り各比較例毎に変更した。
【００８５】
さらに、比較例Ｈ−１〜Ｈ−４の各顔料組成物における平均分散粒子径Ｄ５０及びＤ９９をそれぞれ測定した。結果を下記表１１に示す。
【００８６】
【表１１】
2018119022.tif 000012
【００８７】
（比較例Ｉ−１〜Ｉ−４）
比較例Ｉ−１〜Ｉ−４においては、それぞれ、前記組成Ｉの各成分を所定の配合比となる様に容器中に入れて混合し、分散機（ペイントシェーカー、浅田鉄工株式会社製）にて常温下で分散させた。これにより、各比較例の顔料組成物を作製した。尚、分散時間は、下記表１２に示す通り各比較例毎に変更した。
【００８８】
さらに、比較例Ｉ−１〜Ｉ−４の各顔料組成物における平均分散粒子径Ｄ５０及びＤ９９をそれぞれ測定した。結果を下記表１２に示す。
【００８９】
【表１２】
2018119022.tif 000013
【００９０】
（比較例Ｊ−１〜Ｊ−６）
比較例Ｊ−１〜Ｊ−６においては、それぞれ、前記組成Ｊの各成分を所定の配合比となる様に容器中に入れて混合し、分散機（ペイントシェーカー、浅田鉄工株式会社製）にて常温下で分散させた。これにより、各比較例の顔料組成物を作製した。尚、分散時間は、下記表１３に示す通り各比較例毎に変更した。
【００９１】
さらに、比較例Ｊ−１〜Ｊ−６の各顔料組成物における平均分散粒子径Ｄ５０及びＤ９９をそれぞれ測定した。結果を下記表１３に示す。
【００９２】
【表１３】
2018119022.tif 000014
【００９３】
（比較例Ｋ−１〜Ｋ−６）
比較例Ｋ−１〜Ｋ−６においては、それぞれ、前記組成Ｋの各成分を所定の配合比となる様に容器中に入れて混合し、分散機（ペイントシェーカー、浅田鉄工株式会社製）にて常温下で分散させた。これにより、各比較例の顔料組成物を作製した。尚、分散時間は、下記表１４に示す通り各比較例毎に変更した。
【００９４】
さらに、比較例Ｋ−１〜Ｋ−６の各顔料組成物における平均分散粒子径Ｄ５０及びＤ９９をそれぞれ測定した。結果を下記表１４に示す。
【００９５】
【表１４】
2018119022.tif 000015
【００９６】
（比較例Ｌ−１）
本比較例Ｌ−１においては、前記組成Ｌの各成分を所定の配合比となる様に容器中に入れて混合し、分散機（ペイントシェーカー、浅田鉄工株式会社製）にて常温下で分散させた。これにより、本比較例の顔料組成物を作製した。尚、分散時間は、下記表１５に示す通り２４時間とした。
【００９７】
さらに、本比較例Ｌ−１の顔料組成物における平均分散粒子径Ｄ５０及びＤ９９をそれぞれ測定した。結果を下記表１５に示す。
【００９８】
（実施例Ｌ−１〜Ｌ−３）
実施例Ｌ−１〜Ｌ−３においては、それぞれ、前記組成Ｌの各成分を所定の配合比となる様に容器中に入れて混合し、分散機（ペイントシェーカー、浅田鉄工株式会社製）にて常温下で分散させた。これにより、各実施例の顔料組成物を作製した。尚、分散時間は、下記表１５に示す通り各実施例毎に変更した。
【００９９】
さらに、実施例Ｌ−１〜Ｌ−３の各顔料組成物における平均分散粒子径Ｄ５０及びＤ９９をそれぞれ測定した。結果を下記表１５に示す。
【０１００】
【表１５】
2018119022.tif 000016
【０１０１】
（比較例Ｍ−１）
本比較例Ｍ−１においては、前記組成Ｍの各成分を所定の配合比となる様に容器中に入れて混合し、分散機（ペイントシェーカー、浅田鉄工株式会社製）にて常温下で分散させた。これにより、本比較例の顔料組成物を作製した。尚、分散時間は、下記表１６に示す通り２４時間とした。
【０１０２】
さらに、本比較例Ｍ−１の顔料組成物における平均分散粒子径Ｄ５０及びＤ９９をそれぞれ測定した。結果を下記表１６に示す。
【０１０３】
（実施例Ｍ−１〜Ｍ−３）
実施例Ｍ−１〜Ｍ−３においては、それぞれ、前記組成Ｍの各成分を所定の配合比となる様に容器中に入れて混合し、分散機（ペイントシェーカー、浅田鉄工株式会社製）にて常温下で分散させた。これにより、各実施例の顔料組成物を作製した。尚、分散時間は、下記表１６に示す通り各実施例毎に変更した。
【０１０４】
さらに、実施例Ｍ−１〜Ｍ−３の各顔料組成物における平均分散粒子径Ｄ５０及びＤ９９をそれぞれ測定した。結果を下記表１６に示す。
【０１０５】
【表１６】
2018119022.tif 000017
【０１０６】
（比較例Ｎ−１）
本比較例Ｎ−１においては、前記組成Ｎの各成分を所定の配合比となる様に容器中に入れて混合し、分散機（ペイントシェーカー、浅田鉄工株式会社製）にて常温下で分散させた。これにより、本比較例の顔料組成物を作製した。尚、分散時間は、下記表１７に示す通り７２時間とした。
【０１０７】
（実施例Ｎ−１）
実施例Ｎ−１においては、それぞれ、前記組成Ｎの各成分を所定の配合比となる様に容器中に入れて混合し、分散機（ペイントシェーカー、浅田鉄工株式会社製）にて常温下で分散させた。これにより、各実施例の顔料組成物を作製した。尚、分散時間は、下記表１７に示す通り１４４時間とした。
【０１０８】
【表１７】
2018119022.tif 000018
【０１０９】
（比較例Ｏ−１）
本比較例Ｏ−１においては、前記組成Ｏの各成分を所定の配合比となる様に容器中に入れて混合し、分散機（ペイントシェーカー、浅田鉄工株式会社製）にて常温下で分散させた。これにより、本比較例の顔料組成物を作製した。尚、分散時間は、下記表１８に示す通り７２時間とした。
【０１１０】
（実施例Ｏ−１）
実施例Ｏ−１においては、それぞれ、前記組成Ｏの各成分を所定の配合比となる様に容器中に入れて混合し、分散機（ペイントシェーカー、浅田鉄工株式会社製）にて常温下で分散させた。これにより、各実施例の顔料組成物を作製した。尚、分散時間は、下記表１８に示す通り１４４時間とした。
【０１１１】
【表１８】
2018119022.tif 000019
【０１１２】
（結果）
実施例Ａ−１〜Ａ−８、Ｂ−１〜Ｂ−８、Ｃ−１〜Ｃ−８及びＤ−１〜Ｄ−７に係る顔料組成物は、それぞれ質量平均分子量２０万未満のアルギン酸ナトリウムを顔料分散剤に用いた組成Ａ〜Ｄを有するものであり、表４〜表７に示す通り、一定以上の分散時間で分散させることで、顔料の平均分散粒子径Ｄ５０を３００ｎｍ以下に抑制することができた。さらに、実施例Ａ−４、Ａ−６〜Ａ−９、Ｂ−４〜Ｂ−８、Ｃ−６〜Ｃ−８及びＤ−７の顔料組成物においては、平均分散粒子径Ｄ５０を１００ｎｍ未満にまで低減することができ、分散性に極めて優れた顔料分散体を製造できることが確認された。
【０１１３】
また、表４〜表７から分かる通り、アルギン酸ナトリウムの質量平均分子量が小さい程、例えば、顔料の平均分散粒子径を１００ｎｍ程度に達するまでの分散時間が短い傾向にあることが示された。これにより、アルギン酸ナトリウムの質量平均分子量が小さい程、顔料の分散の進行を早め、最終的に到達する平均分散粒子径Ｄ５０も小さくできることが確認された。
【０１１４】
一方、比較例Ｅ−１〜Ｅ−１０及びＦ−１〜Ｆ−１０に係る顔料組成物は、それぞれ質量平均分子量２０万以上のアルギン酸ナトリウムを顔料分散剤に用いた組成Ｅ及びＦを有するものであるが、これらの比較例では、表８及び表９に示す通り、何れも顔料を分散させることができなかった。
【０１１５】
また、実施例Ａ−１〜Ａ−８、Ｇ−１〜Ｇ−５、Ｎ−１及びＯ−１に係る顔料組成物は、顔料に対する顔料分散剤の含有比が質量基準で０．０３〜０．２５の範囲となる組成Ａ、Ｇ、Ｎ及びＯを有するものであり、表４、表１０、表１７及び表１８に示す通り、一定以上の分散時間で分散させることで、四三酸化鉄の平均分散粒子径Ｄ５０を３００ｎｍ以下に抑制できることが確認された。一方、比較例Ｇ−１、Ｈ−１〜Ｈ−４、Ｉ−１〜Ｉ−４、Ｊ−１〜Ｊ−６及びＫ−１〜Ｋ−６に係る顔料組成物は、それぞれアルギン酸ナトリウムの質量平均分子量が２０万未満であるが、顔料に対する顔料分散剤の含有比が０．０３〜０．２５の範囲外となる組成Ｇ〜Ｋを有するものであり、また分散時間も短く不十分であった。そのため、これらの比較例では、表１１〜表１４に示す通り、顔料の平均分散粒子径Ｄ５０を３００ｎｍ以下に低減することができなかった。また、比較例Ｎ−１及びＯ−１に係る顔料組成物は、それぞれアルギン酸ナトリウムの質量平均分子量が２０万未満であり、顔料に対する顔料分散剤の含有比も０．０３〜０．２５の範囲内となる組成Ｎ又はＯを有するものであるが、何れも７２時間の分散時間では不十分であった。そのため、これらの比較例では、表１７及び表１８に示す通り、顔料の平均分散粒子径Ｄ５０を３００ｎｍ以下に低減することができなかった。
【０１１６】
さらに、実施例Ｌ−１〜Ｌ−３及びＭ−１〜Ｍ−３に係る顔料組成物は、分散媒として純水とプロピレングリコールの混合溶媒を用いた組成Ｌ及びＭを有するものであり、例えば、組成Ｇを用いた顔料組成物（実施例Ｇ−５）では、分散時間が１４４時間の場合でも顔料の平均分散粒子径Ｄ５０を１００ｎｍ以下にすることはできなかったが、組成Ｌを用いた顔料組成物（実施例Ｌ−３）では、分散時間９６時間で顔料の平均分散粒子径Ｄ５０を９６ｎｍにまで低減することができた（表１５参照）。同様に、組成Ａを用いた顔料組成物（実施例Ａ−４）では、顔料の平均分散粒子径Ｄ５０を１００ｎｍ以下にするのに１４４時間の分散時間を要したが、組成Ｍを用いた顔料組成物（実施例Ｍ−３）では、分散時間９６時間で顔料の平均分散粒子径Ｄ５０を８８ｎｍにまで低減することができた（表１６参照）。従って、分散媒にプロピレングリコールをさらに加えることで、分散媒の顔料に対する濡れ性を改善し、顔料を分散させるための分散時間を大幅に短縮できることが確認された。