(57)【要約】【課題】高い遮光性を有しつつ、マット調、製膜安定性に優れた、シワの無い高品位を有するフィルムおよびその製造方法を提供すること。【解決手段】黒色顔料を含有するフィルムであって、少なくとも片面のフィルムの表面粗さＳＲａが１００〜１５０ｎｍであり、フィルム幅方向の破断強度が２００ＭＰａ以上であることを特徴とするフィルムを提供すること。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
黒色顔料を含有するフィルムであって少なくとも片面のフィルムの表面粗さＳＲａが１００〜１５０ｎｍであり、フィルム幅方向の破断強度が２００ＭＰａ以上であることを特徴とするフィルム。
【請求項２】
光学濃度が５．０以上であることを特徴とする請求項１に記載のフィルム。
【請求項３】
前記黒色顔料が、フィルム全体に対して３〜３０重量％含有することを特徴とする請求項１または２に記載のフィルム。
【請求項４】
フィルムの厚みが５μｍ以上３０μｍ以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のフィルム。
【請求項５】
前記フィルムが遮光テープ基材に用いられることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のフィルム。
【請求項６】
黒色顔料を含有する樹脂を溶融押出し、冷却ドラムにて冷却固化して未延伸フィルムを得た後、未延伸フィルムを少なくともフィルムの走行方向もしくは走行方向と垂直な方向に一軸延伸して延伸フィルムを得た後、延伸フィルムを２００℃以上樹脂の融点（Ｔｍ）以下で１０秒以上４０秒以下で熱処理し、熱処理温度より１０℃〜１００℃低い温度で走行方向と垂直な方向に１０％以下の弛緩処理をしてなる請求項１〜５のいずれかに記載のフィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高い遮光性を有し、マット調、製膜安定性に優れたフィルムおよびその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
隠蔽性に優れるフィルムは、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラのレンズシャッターなどのシャッター羽根または絞り羽根や、カメラ付き携帯電話や車載モニターのレンズユニット内の固定絞りや、プロジェクターの光量調整モジュールの絞り羽根などの光学機器部品などに使用されているが、中でも、液晶表示部品として、スマートフォン等の携帯電子端末や、テレビなどの様々な製品に使用される用途が需要を帯びてきている。
前記液晶表示装置の代表的な構成としては、例えば、光源（バックライト）を備えた筐体に、導光板や反射板や光拡散シートやプリズムシート、または液晶表示パネルの搭載された構成がある。液晶表示パネルと筐体は粘着テープによって固定されている場合が多い。
前記粘着テープには、単に液晶表示パネルを固定するだけでなく、液晶表示装置の外観を良くするとともに、バックライトからの光が集積回路（ＩＣ）へ漏れることによる液晶表示誤動作を防止することを目的とされており、高い遮光性が求められている。
上記問題を解決するため、カーボンブラックを少量添加した遮光性を有するポリエステル樹脂フィルムが知られている（特許文献１参照）。
【０００３】
また、基材フィルムにサンドブラスト加工を施し、表面を粗らす方法（特許文献２参照）が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１３−２３４２１８号公報
【特許文献２】特開２０１３−１９０５００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
近年、電子端末の小型化のために、薄膜でかつ高い遮光性を有するフィルムが求められる。しかし、薄膜化と遮光性向上の両目的達成ために、特許文献１に記載されているように、カーボンブラック含有率を増加すると、フィルムの結晶化速度増加により、フィルムの製膜性が悪化してしまう可能性がある。
【０００６】
また、易滑性やキズ防止などのフィルム加工性の観点から、フィルムの表面粗さがある程度以上あることが望まれる。特許文献２に記載されているように、表面粗さ達成のために炭酸カルシウム等の無機粒子をフィルムに配合すると、フィルムの結晶化速度増加により、フィルムの製膜性が悪化してしまう可能性がある。
マット調には優れるが、表面を削るために、フィルム表面に切り粉が発生し、フィルムを液晶表示装置に用いる際に品質を低下させてしまう危険がある
本発明が解決しようとする課題は、高い遮光性を有しつつ、マット調、製膜安定性に優れた、フィルムおよびその製造方法を提供することであり、具体的には、フィルムのシワの発生の少ない高品位を有するフィルムを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するために、本発明は以下の構成をとる。すなわち、
［１］  黒色顔料を含有するフィルムであって、少なくとも片面のフィルムの表面粗さＳＲａが１００〜１５０ｎｍであり、フィルム幅方向の破断強度が２００ＭＰａ以上であることを特徴とするフィルム。
［２］光学濃度が５．０以上であることを特徴とする［１］に記載のフィルム。
［３］前記黒色顔料は、前記表面粗さを形成するフィルムに対して、３〜３０重量％含有することを特徴とする［１］または［２］に記載のフィルム。
［４］フィルムの厚みが５μｍ以上３０μｍ以下であることを特徴とする［１］〜［３］のいずれかに記載のフィルム。
［５］前記フィルムが遮光テープ基材に用いられることを特徴とする［１］〜［４］のいずれかに記載のフィルム。
［６］ 黒色顔料を含有する樹脂を溶融押出し、冷却ドラムにて冷却固化して未延伸フィルムを得た後、未延伸フィルムを少なくともフィルムの走行方向もしくは走行方向と垂直な方向に一軸延伸して延伸フィルムを得た後、延伸フィルムを２００℃以上樹脂の融点（Ｔｍ）以下で１０秒以上４０秒以下で熱処理し、熱処理温度より１０℃〜１００℃低い温度で走行方向と垂直な方向に１０％以下の弛緩処理をしてなる［１］〜［５］のいずれかに記載のフィルムの製造方法。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、高い遮光性、マット調、製膜安定性を有するシワの無い高品位を有するフィルムおよびその製造方法を提供できる。また、本発明のフィルムを用いることで、より薄いフィルムを製造することができ、薄型化の液晶表示装置の好適に適用することが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明のフィルムに用いる樹脂としては、例えばポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂等を使用できるが、ポリエステル樹脂を使用することが、比較的安価で入手しやすく、黒色顔料の分散性に優れるため好ましい。
【００１０】
ポリエステル樹脂としては、たとえば酸性分として、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカジオン酸、アゼライン酸などの脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸を用い、アルコール成分として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコールなどの脂肪族グリコール、シクロヘキサンジメタノールなどの芳香族グリコールを用いたものが挙げられる。これらのポリエステル樹脂は、単独で用いてもよく、他の成分と共重合したものであってもよい。具体的には、コスト、特性からみて、ポリエチレンテレフタレート、あるいはポリエチレン−２，６−ナフタレートが好適である。
【００１１】
ポリエステル樹脂としてポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２、６−ナフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ乳酸等のホモ重合体、およびこれらの共重合体が挙げられ、本発明のフィルムを構成するポリエステル樹脂は前記のホモ重合体および共重合体の中から１種類を選択して用いても良く、ホモ重合体同士、またはホモ重合体と共重合体をブレンドして用いても良い。
ここでポリエステル樹脂のホモ重合体としては、製膜性の観点からポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２、６−ナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ乳酸が好ましく、中でも加工性が容易であることからポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２、６−ナフタレート、がより好ましく、製膜性により優れることからポリエチレンテレフタレートが特に好ましい。
また、ポリエステル樹脂の共重合体とは、ポリエステル樹脂全体の５０ｍｏｌ％未満を異なるジカルボン酸成分とジオール成分のいずれか、または両方で構成される共重合体のことを示し、ホモ重合体とのブレンドを想定する場合は、対象のホモ重合体と同じ分子構造が全体の５０ｍｏｌ％以上を構成する共重合体を用いることが好ましい。
ここでポリエステル樹脂の共重合体としては、重合適性や熱安定性、ホモ重合体との相溶性に優れる観点からジカルボン酸成分として、脂環族ジカルボン酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸が、ジオール成分としてはブタンジオール、エチレングリコール、スピログリコール、シクロヘキサンジメタノールを共重成分として含むものが好ましく用いられ、これらは単独で用いても、必要に応じて組み合わせて用いても良い。中でも製膜性を向上させる観点からジカルボン酸成分としてイソフタル酸を共重合体成分として含むものや、ジオール成分としてシクロヘキサンジメタノールを共重合体成分として含むものがより好ましく用いられる。
本発明のフィルムを構成するポリエステル樹脂において、共重合成分の比率は、全ポリエステル樹脂成分に対して０．５ｍｏｌ％以上、２０ｍｏｌ％以下となるように前記の共重合体、およびホモ重合体同士、またはホモ重合体と共重合体のブレンド比を調整することが好ましく、２．０ｍｏｌ％以上であることがより好ましい。ポリエステル樹脂に共重合成分を導入することで、ポリエステルの結晶性を低下させることにより、後述する着色顔料を多量に含有しても、製膜性と耐光収縮性に優れたフィルムとすることが可能となる。
ここでいう共重合成分とは、ポリエステル樹脂全体の５０ｍｏｌ％を超えて構成する重合体のジカルボン酸成分、およびジオール成分を第一成分としたとき、ポリエステル樹脂に５０ｍｏｌ％未満含まれる第一成分以外のジカルボン酸成分、およびジオール成分を示す。尚、フィルムの共重合成分は、フィルムを溶媒抽出した後、プロトン核磁気共鳴分光法（１Ｈ−ＮＭＲ）やカーボン核磁気共鳴分光法（１３Ｃ−ＮＭＲ）によって分析を行うことができる。
ポリエステル樹脂の共重合成分の比率が０．５ｍｏｌ％未満の場合、結晶性を抑えられずに製膜性が不足する場合がある。一方でポリエステル樹脂の共重合成分の比率が２０ｍｏｌ％越える場合、ポリエステル樹脂の結晶性が低下し過ぎて、かえって製膜性が低下する場合がある。つまり、本発明のフィルムを構成するポリエステル樹脂において、共重合成分の比率を全ポリエステル樹脂成分に対して０．５ｍｏｌ％以上、２０ｍｏｌ％以下とすることで、より優れた製膜性を有するフィルムとすることができる。
更には、前記の共重合成分として、全ジカルボン酸成分に対してイソフタル酸成分を０．５ｍｏｌ％以上２０ｍｏｌ％以下、より好ましくは２．０ｍｏｌ％以上含む、または全ジオール成分に対してシクロヘキサンジメタノール成分を０．５ｍｏｌ％以上２０ｍｏｌ％以下、より好ましくは２．０ｍｏｌ％以上含むことで、フィルムの製膜性を更に向上させることができるため、特に好ましい。
【００１２】
本発明のフィルムには、必要に応じて各種添加物をフィルム全体に対して、後述する黒色顔料を除いて、２．０重量％以下含有することができる。好ましくは１．０重量％以下、さらに好ましくは０．５０重量％以下で添加してもよい。添加物としては、各種無機、有機粒子を用いることができ、その粒子形状も、真球状粒子、凝集状粒子、燐片状粒子、数珠状粒子など各種形状のものを使用できる。有機粒子として、架橋ポリスチレン、架橋アクリル樹脂、フッ素樹脂、イミド樹脂などの熱可塑性樹脂から成るものも使用できる。各種添加物が２．０重量％を超えると、フィルムの結晶化が進み過ぎてしまうことでフィルムが脆化し、破れなどにより製膜性が悪化する場合がある。
本発明のフィルムは二軸配向フィルムであることが機械強度の向上、熱安定性の向上、耐薬品性の向上、電気特性の向上など、フィルムの機能として必要な主要特性が発現されるため好ましい。ここで言う「二軸配向」とは、広角Ｘ線回折で二軸配向のパターンを示すものをいう。二軸配向フィルムは、一般に、未延伸状態のシートをシート長手方向および幅方向に各々２．５〜５．０倍程度延伸し、その後、熱処理を施し、結晶配向を完了させることにより得ることができる。なお、長手方向と幅方向の延伸は、それぞれ個別に順次実施するいわゆる逐次二軸延伸法であっても、同時に実施する同時二軸延伸法であってもよい。
【００１３】
本発明のフィルムは、黒色顔料を含有する必要がある。こうすることでフィルムに高い遮光性を付与することができる。また、黒色顔料を含有するフィルムは、遮光テープとして用いられる電子機器のデザイン性の観点から好ましく用いられる。高い遮光性とは、光学濃度が５．０以上を指標とするものであり、本発明では、評価方法に後述するスマートフォンのカメラライトをフィルムに接触させたときの光の漏れ具合で判断する。光学濃度が５．０以下であると、フィルムをテープやカメラなどの遮光部材に用いたときに遮光性が十分でなく、光漏れなどの悪影響を引き起こす場合がある。光学濃度が５．０以上であることが好ましく、６．０以上であることがより好ましい。
黒色顔料としては、例えばカーボンブラック（ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプブラック等）、グラファイト、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、ペリレンブラック、チタンブラック、シアニンブラック、活性炭、フェライト、マグネタイト、酸化クロム、酸化鉄、二硫化モリブテン、クロム錯体、複合酸化物系黒色色素、アントラキノン系有機黒色色素等の黒色顔料を、単独または２種以上組合せ使用することができ、なかでも、安価で遮光性及び前記樹脂への分散性に優れるカーボンブラックを使用することが好ましい。
【００１４】
本発明のフィルムは、少なくとも片面のフィルムの表面粗さＳＲａが１００〜１５０ｎｍであることが必要である。表面粗さが１００ｎｍ未満であると表面が平滑すぎるため、マット調が不十分となる。また、表面粗さが１００ｎｍ未満であると、フィルムを製造するときの製膜速度を速めると、易滑性が十分ではなく、フィルムを巻き取ったときにシワが発生する場合があり、製膜安定性を阻害する。フィルムの表面粗さＳＲａが１００ｎｍ以上であると、フィルムの光沢度を低く抑えられ、カメラのシャッターの固定絞りの内周端面やシャッター羽根の端面に用いられた場合は、該端面が光の光路上に位置するため、レンズユニット内の不要な光がその端面で反射し、撮像素子に入射してフレアやゴーストといった撮像不良を引き起こすことを抑制できる。なお、実質的には、後述するフィルムの製膜安定性を担保できる黒色顔料の含有量からすると、表面粗さＳＲａは１５０ｎｍ以下である。
また、表面粗さＳＲａが１００〜１５０ｎｍであることで、フィルムに塗剤や接着剤を塗布する場合、アンカー効果により、フィルム表面の凹凸に塗剤や接着剤が木の根のように入り込んで硬化し、剥がれにくくなる。
なお、フィルムの表面粗さＳＲａを上記範囲とする方法は特に限られるものではない。フィルムの表面粗さＳＲａ１００ｎｍ以上とするためには、粒子を大量に添加させたり、粒子径が大きなものを添加させる手段が挙げられるが、製膜安定性から、その適用にはある程度の制限があった。そして、かかる方法により、フィルムの表面粗さを１００ｎｍ以上としたフィルムは、フィルム幅方向の破断強度を高くすることが困難であった。本発明では、フィルムの製造工程における条件（熱処理時間を従来に比べ長く付与すること）で達成しやすくなることを見出した。詳細は、製造方法において後述する。
【００１５】
本発明のフィルムは、フィルム幅方向の破断強度が２００ＭＰａ以上であることが必要である。こうすることで、フィルム幅方向に剛性が生まれて、製膜中にシワが発生するのを抑制できる。破断強度が２００ＭＰａ未満であると、シワが発生し、フィルムの品位を損ねるばかりか、導電性保護積層体や基材積層体とするときに、精密な寸法規定がある加工過程で不具合を招く場合がある。特に本発明のフィルム表面粗さＳＲａが１００ｎｍ〜１５０ｎｍであるフィルムは滑りやすく、剛性が不足するとフィルムが搬送中に滑ることでシワが発生しやすいため、フィルム幅方向の破断強度を２００ＭＰａ以上とすることが好ましい。また、厚みが薄くなるとフィルムの剛性が不足することでシワが発生しやすいため、フィルム幅方向の破断強度を２００ＭＰａ以上とすることが好ましい。
【００１６】
本発明のフィルムは、後述する方法で測定される、１５０℃にて３０分の熱処理後のフィルム幅方向の寸法変化率が１．０％以上であることが好ましい。１５０℃にて３０分の熱処理後のフィルム幅方向の寸法変化率は１．０〜３．０％であることが、寸法安定性、製膜性の観点から好ましい。
【００１７】
本発明のフィルムは、厚さが５〜３０μｍであることが好ましい。厚さが５μｍ未満であると、フィルムの強度が低下することで製膜性が悪化する場合がある。また厚さが３０μｍを超えると、遮光フィルムが使用される液晶表示装置等の薄型化及び小型化が難しくなる場合がある。
【００１８】
本発明のフィルムは、黒色顔料含有量が、３〜３０重量％であることが好ましく、より好ましくは３〜１０重量％であり、さらに好ましくは３〜８重量％である。この範囲にすることで、５μｍ〜３０μｍといった薄膜フィルムであっても高い遮光性を付与しつつ、製膜安定性を保持することができる。黒色顔料が３％未満だと、フィルムの遮光性が不足してしまう場合がある。また、黒色顔料が３０重量％を超えると、フィルム結晶化速度が高くなるためにフィルムが脆化し、製膜性が悪化する場合がある。
【００１９】
本発明は高い遮光性とマット調、製膜安定性に優れ、シワの発生のない高品位なフィルムであることから、透明導電保護積層体、透明導電基材積層体、遮光テープ基材に好ましく用いられる。
【００２０】
（フィルムの製造方法）
本発明のフィルムの製造方法について、例えば以下に示した工程によって製造することが好ましい。ここでは、フィルムを構成する樹脂としてポリエステル樹脂を用いた例を挙げて説明するが、本発明は、かかる例によって得られる物のみに限定して解釈されるものではない。
まず、フィルムを構成する樹脂の製造方法は、以下の方法で製造することができる。
【００２１】
ポリエステル樹脂は、ジカルボン酸、もしくはそのエステル誘導体と、ジオールを周知の方法でエステル交換反応、もしくはエステル化反応させることによって得ることができる。従来公知の反応触媒としてはアルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、亜鉛化合物、鉛化合物、マンガン化合物、コバルト化合物、アルミニウム化合物、アンチモン化合物、チタン化合物、リン化合物などを挙げることが出来る。好ましくは前記のポリエステル樹脂の製造方法が完結する以前の任意の段階において、重合触媒としてアンチモン化合物またはゲルマニウム化合物、チタン化合物を添加することが好ましい。このような方法としては例えば、ゲルマニウム化合物を例に取ると、ゲルマニウム化合物粉体をそのまま添加することが好ましい。
【００２２】
本発明のフィルムに黒色顔料を含有させる方法としては、黒色顔料を高濃度でマスターバッチ化した原料を作成し、押出機に投入する際に黒色顔料を含まないポリエステル樹脂で希望の濃度になるように希釈する方法（マスターバッチ法）が好ましく用いられ、具体的には、ポリエステル樹脂にカーボンブラックを１〜３０重量％練りこみ、カーボンブラック含有のポリエステルチップを得た後、カーボンブラックを含有していないポリエステル樹脂と目的とする黒色顔料含有量となるようにブレンドすることができる。
その黒色顔料を含有した原料を押出ホッパー内に投入し、押出機内で２７０〜３２０℃で樹脂を溶融させ、スリット状のダイに押出し、表面温度２０〜７０℃のキャスティングドラムに巻き付けて冷却固化させ、未延伸フィルムとする。続いて未延伸フィルムを６０〜１２０℃で長手方向に２．５倍〜３．５倍延伸して、一軸延伸フィルムを得る。その後一軸延伸フィルムをテンター内に導入し、９０〜１４０℃で予熱した後、幅方向に２．０〜４．０倍延伸し、２１０〜２４０℃で熱処理し、二軸配向フィルムを得る。前述の熱処理前にさらに縦ないし横方向、または縦横両方向に再度延伸させて強度を高めることも可能である。フィルム幅方向の延伸倍率を４．０以上にすると、フィルム幅方向の熱収縮率が大きくなり過ぎて、製品とするときに、精密な寸法規定がある加工過程で不具合を招く場合がある。
上記のような二段階延伸方式を採らず、例えば同時二軸延伸方式により製造することも可能である。
上述した本発明のフィルムの表面粗さと破断強度を達成するためには、フィルムを二軸延伸した後に長時間の熱処理時間と弛緩処理を調整することで達成することが可能である。熱処理時間は、フィルムの熱結晶化を促進させるためのものであり、具体的には、フィルムの最終厚みによっても変わるが、フィルムの熱処理温度を２００℃以上（より好ましくは樹脂の融点（Ｔｍ）℃以下）とし、熱処理時間を１０〜４０秒にすること、熱処理後に、熱処理温度より１０℃〜１００℃低い温度でフィルムの走行方向とは垂直な方向（幅方向）に０．５〜１０％の弛緩を施すことで、フィルム表面の結晶化を促進させやすくなり、結果、フィルムの表面粗さＳＲａが１００〜１５０ｎｍ、フィルム幅方向の破断強度を２００ＭＰａ以上とすることができる。好ましくは、熱処理温度を２２０℃以上、（樹脂の融点（Ｔｍ）−１０）℃以下で１３〜３０秒、熱処理後に、熱処理温度より３０〜８０℃低い温度でフィルム幅方向に１．０〜８．０％の弛緩を施すことが好ましい態様である。フィルムの熱処理温度が２００℃に満たない、もしくは熱処理時間が１０秒に満たない場合、フィルム表面の結晶成長が十分に進行せず、本発明のフィルムの表面粗さＳＲａを１００ｎｍ以上にすることが難しくなる場合がある。フィルムの熱処理時間が４０秒を超える場合、フィルムの結晶化が進行し過ぎてしまい、フィルムの脆化が起こり、製膜性が悪化する場合がある。フィルム幅方向の弛緩率が０．５％に満たない場合、フィルムの幅方向の配向が強過ぎることで、フィルムの寸法安定性が確保できず、フィルムを製品に用いるために加工するときに不具合が生じる。フィルム幅方向の弛緩率が１０％を超える場合、フィルムの幅方向のポリマー配向が緩和しすぎることでフィルム幅方向の強度が低下し、本発明のフィルム幅方向の破断強度２００ＭＰａ以上を達成できない場合がある。特に、厚みが２０μｍ以下のフィルムについては、フィルム幅方向の弛緩率が１．０〜３．５％であることが、フィルム幅方向の破断強度２００ＭＰａ以上を達成するために、より好ましい。
【００２３】
本発明のフィルムが好適に用いることができる電子機器の遮光基材としては、携帯電話、スマートフォン、ディスクトップ型ＰＣ、ノート型ＰＣ、タブレット型ＰＣ、電子辞書、カーナビゲーション、ＧＰＳナビゲーション、デジタルカメラ、ビデオカメラなどの電子機器の内部に組み込まれて使用される遮光シートや遮光テープの基材が挙げられる。本発明のフィルムを用いることで、内部の光を電子機器の外部に漏れ出すことを防止しながら、より小型化、もしくは薄型化が可能となる。
【００２４】
本発明のフィルムは、遮光性とマット調に優れ、シワのない高品位であるため遮光テープに好適に用いることができる。本発明のフィルムに用いることができる遮光テープの構成としては、例えば、本発明のフィルムの片面、もしくは両面に粘着剤層を設けたものを挙げることができる。粘着剤層に用いられる粘着剤としては、特に限定されるものでは無いが、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤などが好ましく用いられる。さらに、本発明のフィルムの表面粗さであれば、アンカー効果により接着剤がフィルムから剥がれにくい。
【実施例】
【００２５】
［物性の測定法］
（１）黒色顔料含有量（重量％）
フィルム片５ｍｇを、示差熱分析装置（ＴＡインスツルメント製（型番Ｑ５０００ＩＲ）に設置し、空気中、２℃／分の昇温速度にて室温から１０００℃まで昇温した。その時の５５０℃から９００℃の間での重量減少を黒色顔料の減量として解析した。重量減量率０．３％以下は装置検出誤差範囲内である。
【００２６】
（２）厚み（μｍ）
日本ミクロトーム研究所製電動ミクロトームＳＴ−２０１を用いて断面切削したフィルムのスライス片を透過光顕微鏡で観察し、厚みを測定した。
【００２７】
（３）黒色顔料存在量
フィルム内部の黒色顔料の存在量を比較するため、黒色顔料存在量を規定し、以下の式にて導出するように定義した。
（黒色顔料存在量）＝（黒色顔料含有量（重量％））×（フィルム厚み（μｍ））
（４）光学濃度
光学濃度計は、ＸＲｉｔｅ３６１Ｔ（日本平板機械製）を用い、試料に垂直透過光束を照射して、試料がない状態との比をｌｏｇ（対数）で表したものを光学濃度とした。光学濃度６．０以上は測定の検出上限値である。
【００２８】
（５）遮光性評価
暗室にて、スマートフォン（ｉｐｈｏｎｅ６ｓ  Ｍｏｄｅｌ：Ａ１６８８）のカメラライトをフィルムに接触させ、ライトを接触させていない方からフィルムを見たときに、光学濃度とともに以下のように定義し、◎、○、△を合格とした。
光が見えない場合：遮光性◎
光学濃度が６以上だが、光が見える場合：遮光性○
光学濃度が５以上６未満で、光が見える場合：遮光性△
光学濃度が５未満の場合：遮光性×
（６）フィルムの表面粗さ（ＳＲａ）
フィルムの表面を３次元表面粗さ計ＥＴ４０００ＡＫ（小坂研究所社製）を用い、次の条件で触針法により測定を行った。なお、表面粗さ（ＳＲａ）（単位：ｎｍ）は、粗さ曲面の高さと粗さ曲面の中心面の高さの差をとり、その絶対値の平均値を表したものである。
針径          ２μｍＲ
針圧          １０ｍｇ
測定長        ５００μｍ
縦倍率        ２００００倍
ＣＵＴ  ＯＦＦ       ２５０μｍ
測定速度      １００μｍ／ｓ
測定間隔      ５μｍ
記録本数      ８０本
ヒステリシス幅       ±６．２５ｎｍ
基準面積      ０．１ｍｍ２。
【００２９】
（７）マット調（光沢度）
ＪＩＳ−Ｚ−８７４１（１９９７年）に規定された方法に従って、スガ試験機製デジタル変角光沢度計ＵＧＶ−５Ｄを用いて、フィルム両面（Ｉ面／ＩＩ面）について６０°鏡面光沢度を、フィルム幅方向に５０ｍｍおきに９点測定した。その平均値を光沢度とした。
【００３０】
（８）破断強度
得られたフィルムロールをフィルム幅方向に三分割し、それぞれのフィルムから幅１０ｍｍ、長さ２５０ｍｍの測定用試料をフィルムの長手方向が長さ方向、幅方向になるようにそれぞれ採取した。定速緊張形引張試験機にて原長（チャック間距離）１００ｍｍ、引張り速度２００ｍｍ／分で試料長さ方向に引張り、フィルムが破断したときの引張り荷重値を試料の試験前のフィルムの断面積で除した値（ＭＰａ）を算出した。なお測定は三分割したフィルムそれぞれについて５回ずつ行い、それぞれ（合計１５水準）の平均値を破断強度とした。
なお、長手方向が特定できない場合は、フィルム面内の超音波伝導速度を、ＳＯＮＩＣ  ＳＨＥＥＴ  ＴＥＳＴＥＲ  ＳＳＴ−４０００（野村商事社製）にて測定し、最も速度の速い方向を長手方向とみなす。
【００３１】
（９）寸法変化率（１５０℃×３０分）
フィルムから幅１０ｍｍ、長さ１００ｍｍの試験片を採取し、試験片それぞれに３ｇの荷重をかけた状態で、１５０℃の熱風オーブン中で３０分間加熱した。放冷後の試験片の長さを測定し、次式にて寸法変化率を求めた。
【００３２】
寸法変化率（％）＝（元の長さ−加熱後の長さ）／元の長さ×１００
フィルム長手方向、幅方向それぞれについて５回の測定を行い、それぞれの平均値を熱収縮率とした。
【００３３】
（１０）製膜安定性（シワの発生の有無）
フィルムロールのシワの発生の有無を確認する。フィルムロールの表面から１ｃｍ以上の長さを有する欠陥をシワとし、フィルムロールの表面の発生箇所の数（個）を評価した。評価基準は以下のように定義し、○、△を合格とした。
シワの本数０本：○
シワの本数１本：△
シワの本数２本：×。
【００３４】
［フィルムの製造］
（樹脂の製造方法）
１．ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）
テレフタル酸ジメチル１００重量％、エチレングリコール５７．５重量％、酢酸マグネシウム２水和物０．０３重量％、三酸化アンチモン０．０３重量％を１５０℃、窒素雰囲気下で溶融した。この溶融物を撹拌しながら２３０℃まで３時間かけて昇温し、メタノールを留出させ、エステル交換反応を終了した。エステル交換反応終了後、リン酸０．００５重量％をエチレングリコール０．５重量％に溶解したエチレングリコール溶液（ｐＨ５．０）を添加した。このときのポリエステル組成物の固有粘度は０．２未満であった。この後、重合反応を最終到達温度２８５℃、真空度０．１Ｔｏｒｒで行い、固有粘度０．６５、末端カルボキシル基量が３４当量／トンのポリエチレンテレフタレートを得た。
２．ポリエチレンテレフタレート−ＩＰＡ共重合体１（ＰＥＴ／Ｉ）
ジカルボン酸成分として、テレフタル酸ジメチル８２．５重量％とイソフタル酸ジメチル１７．５重量％を混合した以外は前記１．項のポリエチレンテレフタレートと同様に重合を行い、イソフタル酸（ＩＰＡ）が１７．５ｍｏｌ％共重合されたポリエチレンテレフタレートを得た。
３．ＣＢマスターバッチ（ＣＢ−ＭＢ）
上記１．項によって得られたポリエチレンテレフタレート８０重量％と、一次粒径１８ｎｍのファーネス法によって製造されたカーボンブラック（ＣＢ−１）２０重量％を、ベントした２８０℃の押出機内で溶融混練し、ＣＢマスターバッチを作製した。
４．シリカマスターバッチ（Ｓｉ−ＭＢ）
上記１．項によって得られたポリエチレンテレフタレート９８．０重量％と、一次粒径２．６ｎｍのシリカ粒子２．０重量％をベントした２８０℃の押出機内で溶融混練し、ＳｉＯ２マスターバッチを作製した。
【００３５】
（実施例１）
原料ポリマーを、以下に示す配合比で混合し、以下の手順でフィルムとした。
・ＰＥＴ：６１．５重量％
・ＰＥＴ／Ｉ：１２重量％
・ＣＢ−ＭＢ：２５重量％
・Ｓｉ−ＭＢ：１．５重量％
上記原料チップを、回転式真空乾燥機を用いて１００ｐｐｍの減圧下にて１１０℃で１０時間乾燥した後、押出機に供給し２８０℃で溶融押出を行った。ステンレス鋼繊維を焼結圧縮した平均目開き２７μｍのフィルターで濾過した後、Ｔ字型口金よりシート状に押し出し、静電印加キャスト法を用いて表面温度２５℃の鏡面キャスティングドラムに巻き付けて冷却固化せしめた。この未延伸フィルムを予熱ロールにて８５℃に予熱後、ラジエーションヒーターを用いて９１℃まで加熱しつつロール間の周速差を利用して長手方向に３．２倍延伸し、引き続き冷却ロールにて２５℃まで冷却し、一軸配向フィルムとした。この一軸配向フィルムの幅方向両端部をクリップで把持してオーブン中にて雰囲気温度１００℃で予熱し、引き続き連続的に１１０℃の延伸ゾーンで幅方向に３．６倍延伸した。得られた二軸配向フィルムを引き続き２２５℃の加熱ゾーンで２６秒間熱処理を実施後、２２５℃から１５５℃まで冷却しながら幅方向に向かい合うクリップの間隔を縮めることで７．２％の弛緩処理を施した。その後オーブンにて６５℃まで冷却後フィルム幅方向両端部を把持しているクリップを離間することでオーブンからフィルムを取り出し、幅方向両端部を切断除去し、搬送ロールにて搬送後に巻き取り、フィルムの厚さが２７μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。巻き取った二軸配向ポリエステルフィルムロールの表面からシワの有無を確認したところ、端部付近に１箇所確認されたが、遮光性、マット調に優れたフィルムを得ることができた。
【００３６】
（実施例２）
表１〜表２に記載した以外は、実施例１と同様の方法でフィルムを得た。遮光性、マット調、製膜安定性に優れたフィルムを得ることができた。
【００３７】
（実施例３）
表１〜表２に記載した以外は、実施例１と同様の方法でフィルムを得た。遮光性、マット調、製膜安定性に優れたフィルムを得ることができた。
【００３８】
（実施例４）
表１〜表２に記載した以外は、実施例１と同様の方法でフィルムを得た。遮光性、マット調、製膜安定性に優れたフィルムを得ることができた。
【００３９】
（実施例５）
表１〜表２に記載した以外は、実施例１と同様の方法でフィルムを得た。遮光性、マット調、製膜安定性に優れたフィルムを得ることができた。
【００４０】
（実施例６）
表１〜表２に記載した以外は、実施例１と同様の方法でフィルムを得た。２２５℃での熱処理時間が実施例３より短いためか、表面粗さＳＲａが若干低いものの、遮光性、製膜安定性に優れたフィルムを得ることができた。
【００４１】
（実施例７）
表１〜表２に記載した以外は、実施例１と同様の方法でフィルムを得た。暗室でのカメラライトを若干通してしまうものの、光学濃度は６．０を超え、製品として使用するには十分な遮光性であり、マット調、製膜安定性に優れたフィルムを得ることができた。これは、黒色顔料存在量が十分高くないとき、黒色顔料が凝集するためか、カメラライトの光を完全に遮断できない場合があることを示す。
【００４２】
（実施例８）
表１〜表２に記載した以外は、実施例１と同様の方法でフィルムを得た。光学濃度が５．５と若干低いものの、製品として使用するには十分な遮光性であり、マット調、製膜安定性に優れたフィルムを得ることができた。
【００４３】
（比較例１）
表１〜表２に記載した以外は、実施例１と同様の方法でフィルムを得た。比較例１のフィルムの表面粗さは１００を下回ったことから、実施例１は、比較例１に比べ、熱処理時間延長により、フィルム表面の結晶成長が進んだことで、フィルム表面が粗くなったことがわかる。
【００４４】
（比較例２）
表１〜表２に記載した以外は、実施例１と同様の方法でフィルムを得た。比較例２のフィルムの表面粗さは１００を下回ったことから、実施例２は、比較例２に比べ、熱処理時間延長により、フィルム表面の結晶成長が進んだことで、フィルム表面が粗くなったことがわかる。
【００４５】
（比較例３）
表１〜表２に記載した以外は、実施例１と同様の方法でフィルムを得た。比較例３のフィルムの表面粗さは１００を下回ったことから、実施例３は、比較例３に比べ、熱処理時間延長により、フィルム表面の結晶成長が進んだことで、フィルム表面が粗くなったことがわかる。
【００４６】
（比較例４）
表１〜表２に記載した以外は、実施例１と同様の方法でフィルムを得た。比較例４のフィルム幅方向の破断強度は２００を下回っていることがわかる。比較例２に比べ、比較例５では熱処理時間が延長されたことで、フィルム結晶化が進行し、フィルム幅方向の破断強度が低下した。このとき、フィルム幅方向の弛緩率を低下させた実施例２では、フィルム幅方向の破断強度が２００を超える。これは、フィルムの弛緩率を低下させたことにより、ポリマーの配向が保たれたためにフィルム幅方向の破断強度が上昇したことを示す。さらに、比較例４のフィルム製膜中に、ロールでのフィルム搬送中においてシワが目立ち、製膜性が悪化した。これは、フィルムの剛性が不足したためにロール搬送中にシワが入りやすくなったことを示す。
【００４７】
（比較例５）
表１〜表２に記載した以外は、実施例１と同様の方法でフィルムを得た。比較例５のフィルム幅方向の破断強度は２００を下回っていることがわかる。比較例３に比べ、比較例５では熱処理時間が延長されたことで、フィルム結晶化が進行し、フィルム幅方向の破断強度が低下した。このとき、フィルム幅方向の弛緩率を低下させた実施例３では、フィルム幅方向の破断強度が２００を超える。これは、フィルムの弛緩率を低下させたことにより、ポリマーの配向が保たれたためにフィルム幅方向の破断強度が上昇したことを示す。さらに、比較例５のフィルム製膜中に、ロールでのフィルム搬送中においてシワが目立ち、製膜性が悪化した。これは、フィルムの剛性が不足したためにロール搬送中にシワが入りやすくなったことを示す。
【００４８】
（比較例６）
表１〜表２に記載した以外は、実施例１と同様の方法でフィルムを得た。原料チップの黒色顔料存在量が３６と低く、光学濃度が５．０未満と遮光性も不十分であることがわかる。
【００４９】
【表１】
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【００５０】
【表２】
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