(57)【要約】【課題】様々な種類の布帛を着色することができ、得られる画像の色濃度及び耐擦性に優れ、かつ着色布の風合いが良好である、捺染用インクジェットインク等を提供する。【解決手段】顔料、水、水性有機溶剤、分散剤、及び樹脂を含み、上記顔料は明細書に記載の一般式（１）で表される化合物若しくはその互変異性体、又はそれらの塩を含む顔料である、捺染用インクジェットインク、上記捺染用インクジェットインクを充填したインクカートリッジ、上記捺染用インクジェットインクを用いるインクジェット捺染方法、及び着色布。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料、水、水性有機溶剤、分散剤、及び樹脂を含み、
前記顔料は、下記一般式（１）で表される化合物若しくはその互変異性体、又はそれらの塩を含む顔料である、
捺染用インクジェットインク。
【化１】
2018053094.tif 000015
一般式（１）中、
Ｚは、置換若しくは無置換の、５員ヘテロ環又は６員ヘテロ環を表す。
Ｙ１、Ｙ２、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。
Ｇ１及びＧ２は、それぞれ独立に水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す。
Ｗ１及びＷ２は、それぞれ独立に置換若しくは無置換のアルコキシ基、置換若しくは無置換のアミノ基、置換若しくは無置換のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を表す。
【請求項２】
前記顔料の含有量に対する前記樹脂の含有量の比が質量基準で０．９〜７である請求項１に記載の捺染用インクジェットインク。
【請求項３】
前記樹脂が水溶性樹脂である、請求項１又は２に記載の捺染用インクジェットインク。
【請求項４】
前記樹脂が平均粒子径２００ｎｍ以下の粒子状である請求項１又は２に記載の捺染用インクジェットインク。
【請求項５】
前記顔料が平均粒子径２００ｎｍ以下の粒子状である請求項１〜４のいずれか１項に記載の捺染用インクジェットインク。
【請求項６】
前記顔料の含有率が１〜１０質量％である請求項１〜５のいずれか１項に記載の捺染用インクジェットインク。
【請求項７】
更に、架橋剤を含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載の捺染用インクジェットインク。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の捺染用インクジェットインクを充填したインクカートリッジ。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の捺染用インクジェットインクを、インクジェット方式で布帛に印捺する工程を有するインクジェット捺染方法。
【請求項１０】
布帛の少なくとも一部に着色部を有する着色布であって、
前記着色部は、顔料、分散剤、及び樹脂を含み、
前記顔料は、下記一般式（１）で表される化合物若しくはその互変異性体、又はそれらの塩を含む顔料である、
着色布。
【化２】
2018053094.tif 000016
一般式（１）中、
Ｚは、置換若しくは無置換の、５員ヘテロ環又は６員ヘテロ環を表す。
Ｙ１、Ｙ２、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。
Ｇ１及びＧ２は、それぞれ独立に水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す。
Ｗ１及びＷ２は、それぞれ独立に置換若しくは無置換のアルコキシ基、置換若しくは無置換のアミノ基、置換若しくは無置換のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を表す。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、捺染用インクジェットインク、インクカートリッジ、インクジェット捺染方法、及び着色布に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、紙等の記録媒体への画像の記録に用いられる着色剤は染料又は顔料のいずれかであり、これらの着色剤を用いて記録媒体に印刷する方法として、スクリーン印刷方式、ローラー印刷方式、転写方式、インクジェット方式等が行われてきた。特に、インクジェット方式は、他の方式に比べて版を作製する必要がなく、手早く階調性に優れた画像を形成でき、更に、形成画像として必要な量のインクのみを使用するため、廃液が少ないなどの環境的な利点を有する優れた画像形成方法であるといえる。
【０００３】
特許文献１には、優れた吐出回復性と良好な耐光性を得ることができるインクジェットインクとして、特定の顔料と分散剤とウレタン変性ポリエステル樹脂とをインクが記載されている。
また、特許文献２には、布帛を着色して着色布を得ることができる捺染用インクジェットインクとして、顔料分散液、水溶性固着剤、及び架橋剤を含有するインクが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１１−５２１０６号公報
【特許文献２】特開２０１２−２５１０６２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、インクジェット方式で捺染された着色布について、更に高い品質が要求されており、特許文献１には、記録媒体として布帛を用いた場合の色濃度、風合い、及び耐擦性については何ら検討されていない。
また、特許文献２に記載のインクを用いた場合においても、要求されている品質の着色布を得ることができないという問題がある。
【０００６】
本発明の課題は、様々な種類の布帛を着色することができ、得られる画像の色濃度及び耐擦性に優れ、かつ着色布の風合いが良好である、捺染用インクジェットインク、上記捺染用インクジェットインクを充填したインクカートリッジ、上記捺染用インクジェットインクを用いるインクジェット捺染方法、及び着色布を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは鋭意検討し、下記手段により上記課題を解決できることを見出した。
【０００８】
＜１＞
顔料、水、水性有機溶剤、分散剤、及び樹脂を含み、
上記顔料は、下記一般式（１）で表される化合物若しくはその互変異性体、又はそれらの塩を含む顔料である、
捺染用インクジェットインク。
【０００９】
【化１】
2018053094.tif 000002
【００１０】
一般式（１）中、
Ｚは、置換若しくは無置換の、５員ヘテロ環又は６員ヘテロ環を表す。
Ｙ１、Ｙ２、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。
Ｇ１及びＧ２は、それぞれ独立に水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す。
Ｗ１及びＷ２は、それぞれ独立に置換若しくは無置換のアルコキシ基、置換若しくは無置換のアミノ基、置換若しくは無置換のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を表す。
＜２＞
上記顔料の含有量に対する上記樹脂の含有量の比が質量基準で０．９〜７である＜１＞に記載の捺染用インクジェットインク。
＜３＞
上記樹脂が水溶性樹脂である、＜１＞又は＜２＞に記載の捺染用インクジェットインク。
＜４＞
上記樹脂が平均粒子径２００ｎｍ以下の粒子状である＜１＞又は＜２＞に記載の捺染用インクジェットインク。
＜５＞
上記顔料が平均粒子径２００ｎｍ以下の粒子状である＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載の捺染用インクジェットインク。
＜６＞
上記顔料の含有率が１〜１０質量％である＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載の捺染用インクジェットインク。
＜７＞
更に、架橋剤を含む、＜１＞〜＜６＞のいずれかに記載の捺染用インクジェットインク。
＜８＞
＜１＞〜＜７＞のいずれかに記載の捺染用インクジェットインクを充填したインクカートリッジ。
＜９＞
＜１＞〜＜７＞のいずれかに記載の捺染用インクジェットインクを、インクジェット方式で布帛に印捺する工程を有するインクジェット捺染方法。
＜１０＞
布帛の少なくとも一部に着色部を有する着色布であって、
上記着色部は、顔料、分散剤、及び樹脂を含み、
上記顔料は、下記一般式（１）で表される化合物若しくはその互変異性体、又はそれらの塩を含む顔料である、
着色布。
【００１１】
【化２】
2018053094.tif 000003
【００１２】
一般式（１）中、
Ｚは、置換若しくは無置換の、５員ヘテロ環又は６員ヘテロ環を表す。
Ｙ１、Ｙ２、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。
Ｇ１及びＧ２は、それぞれ独立に水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す。
Ｗ１及びＷ２は、それぞれ独立に置換若しくは無置換のアルコキシ基、置換若しくは無置換のアミノ基、置換若しくは無置換のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を表す。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、様々な種類の布帛を着色することができ、得られる画像の色濃度及び耐擦性に優れ、かつ着色布の風合いが良好である、捺染用インクジェットインク、上記捺染用インクジェットインクを充填したインクカートリッジ、上記捺染用インクジェットインクを用いるインクジェット捺染方法、及び着色布を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明について詳細に説明する。
本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
【００１５】
［捺染用インクジェットインク］
本発明の捺染用インクジェットインクは、顔料、水、水性有機溶剤、分散剤、及び樹脂を含む。上記顔料は、下記一般式（１）で表される化合物若しくはその互変異性体、又はそれらの塩を含む顔料である。
【００１６】
【化３】
2018053094.tif 000004
【００１７】
一般式（１）中、
Ｚは、置換若しくは無置換の、５員ヘテロ環又は６員ヘテロ環を表す。
Ｙ１、Ｙ２、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。
Ｇ１及びＧ２は、それぞれ独立に水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す。
Ｗ１及びＷ２は、それぞれ独立に置換若しくは無置換のアルコキシ基、置換若しくは無置換のアミノ基、置換若しくは無置換のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を表す。
【００１８】
本発明の捺染用インクジェットインクにより上記課題を解決できる機構の詳細は完全には明らかではないが、本発明者らは以下のように考えている。
インク中の顔料の含有率が高いほど得られる画像の色濃度は高くなる傾向にあるが、顔料の含有率が高いインクを用いて布帛を捺染すると、風合いが低下しやすい。本発明の捺染用インクジェットインクに含まれる顔料は、極めて優れた発色性を有するものであるため、良好な風合いを得るために、顔料の含有率を低くしても、高い色濃度の画像を形成できる。
また、インク中の顔料の含有率を低くすることにより、布帛と顔料とのバインダーとして作用する樹脂の含有率を高くすることができるため、布帛への顔料の密着性を高めることができ、優れた耐擦性を有する画像を形成することができると考えられる。
【００１９】
＜（ａ）顔料＞
本発明における顔料は、下記一般式（１）で表される化合物若しくはその互変異性体、又はそれらの塩を含む顔料である。
顔料は、１種単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２０】
【化４】
2018053094.tif 000005
【００２１】
一般式（１）中、
Ｚは、置換若しくは無置換の、５員ヘテロ環又は６員ヘテロ環を表す。
Ｙ１、Ｙ２、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。
Ｇ１及びＧ２は、それぞれ独立に水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す。
Ｗ１及びＷ２は、それぞれ独立に置換若しくは無置換のアルコキシ基、置換若しくは無置換のアミノ基、置換若しくは無置換のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を表す。
【００２２】
一般式（１）で表される化合物は、その特異的な構造により分子内及び分子間相互作用（水素結合やπ−πスタッキング）を形成しやすく耐光性に優れ、水又は有機溶媒等に対する溶解性が低く、好ましい形態のアゾ顔料とすることができる。顔料は、媒体中に分子集合体等の粒子として分散させて用いられる。
【００２３】
一般式（１）において、Ｗ１及びＷ２は、それぞれ独立に置換若しくは無置換のアルコキシ基、置換若しくは無置換のアミノ基、置換若しくは無置換のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を表す。
【００２４】
Ｗ１、Ｗ２が置換若しくは無置換のアルキル基を表す場合のアルキル基としては、直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルキル基が挙げられ、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、トリシクロ構造なども包含するものである。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えば、アルコキシ基、アルキルチオ基のアルキル基）もこのような概念のアルキル基を表す。直鎖又は分岐状の置換若しくは無置換のアルキル基としては、好ましくは、置換若しくは無置換の炭素数１から３０のアルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、エイコシル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル基、２―エチルヘキシル基等が挙げられる。置換若しくは無置換のシクロアルキル基としては、好ましくは、置換若しくは無置換の炭素数３から３０のシクロアルキル基であり、例えば、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル基等が挙げられる。置換若しくは無置換のビシクロアルキル基としては、好ましくは、置換若しくは無置換の炭素数５から３０のビシクロアルキル基であり、すなわち、置換若しくは無置換の炭素数５から３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル基等が挙げられる。アルキル基が有していてもよい置換基については後で更に詳述する。
【００２５】
Ｗ１、Ｗ２が置換若しくは無置換のアルコキシ基を表す場合のアルコキシ基としては、好ましくは炭素数１から３０のアルコキシ基であり、炭素数１から８のアルコキシ基がより好ましく、炭素数１から４のアルコキシ基が更に好ましい。アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−メトキシエトキシ基等が挙げられ、特に好ましくはメトキシ基である。アルコキシ基は置換基を有していてもよい。置換基については後述する。
【００２６】
Ｗ１、Ｗ２が置換若しくは無置換のアミノ基を表す場合の置換若しくは無置換のアミノ基としては、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基が好ましく、より好ましくは、アミノ基、炭素数１から３０のアルキルアミノ基、炭素数６から３０のアニリノ基であり、更に好ましくは、アミノ基、炭素数１から８のアルキルアミノ基、炭素数６から１８のアニリノ基であり、特に好ましくは、アミノ基、炭素数１から４のアルキルアミノ基、炭素数６から１２のアニリノ基である。置換若しくは無置換のアミノ基としては、例えば、アミノ基（−ＮＨ２）、メチルアミノ基（−ＮＨＣＨ３）、ジメチルアミノ基｛−Ｎ（ＣＨ３）２｝、アニリノ基（−ＮＨＰｈ）、Ｎ−メチル−アニリノ基｛−Ｎ（ＣＨ３）Ｐｈ｝、ジフェニルアミノ基｛−Ｎ（Ｐｈ）２｝等が挙げられ、特に好ましくはアミノ基である。Ｐｈはフェニル基を表す。アミノ基が有していてもよい置換基については後で更に詳述する。
【００２７】
Ｗ１、Ｗ２が置換若しくは無置換のアリール基を表す場合のアリール基としては、好ましくは、炭素数６から３０のアリール基であり、炭素数６から１８のアリール基がより好ましく、炭素数６から１２のアリール基が更に好ましい。置換若しくは無置換のアリール基としては、例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基、ｍ−クロロフェニル基、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル基等が挙げられる。アリール基が有していてもよい置換基については後で更に詳述する。
【００２８】
Ｗ１、Ｗ２は、それぞれ独立に置換若しくは無置換のアルコキシ基、置換若しくは無置換のアミノ基又は置換若しくは無置換のアルキル基を表すことが好ましく、置換若しくは無置換のアルコキシ基又は置換若しくは無置換のアミノ基を表すことがより好ましく、総炭素数５以下のアルコキシ基、アミノ基（−ＮＨ２基）、又は総炭素数５以下のアルキルアミノ基を表すことが更に好ましく、総炭素数３以下のアルコキシ基又は総炭素数３以下のアルキルアミノ基を表すことが特に好ましく、メトキシ基を表すことが最も好ましい。
【００２９】
一般式（１）において、Ｒ１１、Ｒ１２はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。
Ｒ１１、Ｒ１２が置換基を表す場合の置換基としては、下記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
【００３０】
（置換基Ａ）
置換若しくは無置換のアルキル基（例えば、置換若しくは無置換の炭素数１〜１２の直鎖又は分岐状のアルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、２−メチルスルホニルエチル、３−フェノキシプロピル、トリフルオロメチル）、置換若しくは無置換の炭素数７〜１８のアラルキル基、置換若しくは無置換の炭素数２〜１２の直鎖又は分岐状のアルケニル基、置換若しくは無置換の炭素数２〜１２の直鎖又は分岐状のアルキニル基、置換若しくは無置換の炭素数３〜１２のシクロアルキル基（例えば、シクロペンチル）、置換若しくは無置換の炭素数３〜１２のシクロアルケニル基、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、置換若しくは無置換のアリール基（例えば、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）、置換若しくは無置換のヘテロ環基（例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のアミノ基、置換若しくは無置換のアルキルオキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−メチルスルホニルエトキシ）、置換若しくは無置換のアリールオキシ基（例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ−ブチルオキシカルボニルフェノキシ、３−メトキシカルボニルフェニルオキシ）、置換若しくは無置換のアシルアミノ基（例えば、アセトアミド、ベンズアミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミド）、置換若しくは無置換のアルキルアミノ基（例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミノ）、置換若しくは無置換のアリールアミノ基（例えば、フェニルアミノ、２−クロロアニリノ）、置換若しくは無置換のウレイド基（例えば、フェニルウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）、置換若しくは無置換のスルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ）、置換若しくは無置換のアルキルチオ基（例えば、メチルチオ、オクチルチオ、２−フェノキシエチルチオ）、置換若しくは無置換のアリールチオ基（例えば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ）、置換若しくは無置換のアルキルオキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ）、置換若しくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基及びアリールスルホニルアミノ基（例えば、メチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、ｐ−トルエンスルホニルアミノ）、置換若しくは無置換のカルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル）、置換若しくは無置換のスルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル）、置換スルホニル基（例えば、メチルスルホニル、オクチルスルホニル、フェニルスルホニル、ｐ−トルエンスルホニル）、置換若しくは無置換のアルキルオキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル）、置換若しくは無置換のヘテロ環オキシ基（例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、置換アゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ）、置換若しくは無置換のアシルオキシ基（例えば、アセトキシ）、置換若しくは無置換のカルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、置換若しくは無置換のシリルオキシ基（例えば、トリメチルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオキシ）、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、置換イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド）、置換若しくは無置換のヘテロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ、２−ピリジルチオ）、置換若しくは無置換のスルフィニル基（例えば、３−フェノキシプロピルスルフィニル）、置換若しくは無置換のホスホニル基（例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニル）、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル）、置換若しくは無置換のアシル基（例えば、アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベンゾイル）、イオン性親水性基（例えば、カルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基及び４級アンモニウム基）、ホスフィノ基（好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ基、ジフェニルホスフィノ基、メチルフェノキシホスフィノ基）、ホスフィニル基（好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニル基、例えば、ホスフィニル基、ジオクチルオキシホスフィニル基、ジエトキシホスフィニル基）、ホスフィニルオキシ基（好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ基、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ基）、ホスフィニルアミノ基（好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ基、ジメチルアミノホスフィニルアミノ基）、メルカプト基、及び、これらの組み合わせからなる置換基（すなわち、上記の置換基の中で、水素原子を有するものは、その水素原子が更に上記の置換基で置換されていても良い）。
【００３１】
Ｒ１１、Ｒ１２はそれぞれ独立に、置換若しくは無置換の総炭素数１〜８のアシルアミノ基、置換若しくは無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換若しくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、又は置換若しくは無置換の総炭素数４〜１２のヘテロ環基を表すことが好ましく、総炭素数１〜８の直鎖又は分岐状のアルキル基、又は置換若しくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基を表すことがより好ましく、総炭素数１〜８の直鎖又は分岐状のアルキル基が好ましい。具体的には、メチル基、ｉ−プロピル基又はｔ−ブチル基が好ましく、特にｉ−プロピル基又はｔ−ブチル基が好ましく、ｔ−ブチル基が最も好ましい。
【００３２】
一般式（１）において、Ｚは置換若しくは無置換の、５員ヘテロ環又は６員ヘテロ環を表し、好ましくは、炭素数３から１０の置換若しくは無置換の６員含窒素ヘテロ環である。２つの置換基が互いに結合して縮環を形成してもよい。なお、置換基については後述する。
【００３３】
Ｚが表す５員ヘテロ環又は６員ヘテロ環としては、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、ピロリン環、フラン環、チオフェン環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、チアジアゾール環、イソオキサゾール環、ピロリジン環、ピペリジン環、ピペラジン環、イミダゾリジン環、チアゾリン環などが挙げられる。５員ヘテロ環又は６員ヘテロ環の２つの置換基が互いに結合して形成される縮環としては、キノリン環、イソキノリン環、シンノリン環、フタラジン環、キノキサリン環、インドール環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイソオキサゾール環などが挙げられる。
【００３４】
Ｚは好ましくは、ピリジン環、ピリミジン環、Ｓ−トリアジン環、ピリダジン環、ピラジン環、１，２，４−チアジアゾール環、１，３，４−チアジアゾール環、イミダゾール環であり、より好ましくは、ピリジン環、ピリミジン環、Ｓ−トリアジン環、ピリダジン環、ピラジン環であり、特に色相、着色力、画像堅牢性の点から、ピリミジン環、Ｓ−トリアジン環が好ましく、更に４位及び６位で式（１）の窒素原子と連結するピリミジン環、２位に炭素数１〜４のアルコキシ基を有するＳ−トリアジン環が色相と画像堅牢性の点から好ましく、特に２位に炭素数１〜４のアルコキシ基を有するＳ−トリアジン環が良好な画像の光堅牢性向上の点から最も好ましい。
【００３５】
一般式（１）において、Ｇ１及びＧ２は、それぞれ独立に水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基（好ましくは炭素数１〜２０）、置換若しくは無置換のアラルキル基（好ましくは炭素数７〜２０）、置換若しくは無置換のアルケニル基（好ましくは炭素数２〜２０）、置換若しくは無置換のアルキニル基（好ましくは炭素数２〜２０）、置換若しくは無置換のアリール基（好ましくは炭素数２〜２０）、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜２０）を表す。
Ｇ１及びＧ２は、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、シクロプロピル基、ベンジル基、２−フェネチル基、ビニル基、アリル基、エチニル基、プロパルギル基、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基、ピリジル基、ピリミジニル基、又はピラジニル基を表すことが好ましく、水素原子、メチル基、フェニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、又はピラジニル基を表すことがより好ましく、総炭素数１〜８の直鎖若しくは分岐状のアルキル基、２−ピリジル基、２，６−ピリミジニル基、２，５−ピラジニル基、又はフェニル基を表すことが更に好ましく、総炭素数３以下のアルキル基がより好ましい。更に色相と画像堅牢性の観点から、水素原子、メチル基、フェニル基が好ましく、その中でも色相と光堅牢性向上の点からメチル基が特に好ましい。
【００３６】
一般式（１）において、Ｙ１及びＹ２はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。
Ｙ１、Ｙ２が置換基を表す場合の置換基としては、前述の置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
Ｙ１及びＹ２として特に好ましくは、水素原子、アルキル基（例えば、メチル基）アリール基（例えば、フェニル基）、ヘテロ環基（例えば２−ピリジル基）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基）であり、更に水素原子、総炭素数１〜４の直鎖又は分岐アルキル基、フェニル基、メチルチオ基であることが好ましい。更に色相と画像堅牢性の観点から、水素原子、メチル基が好ましく、その中でも色相と光堅牢性向上の点から水素原子が特に好ましい。
【００３７】
一般式（１）において、Ｇ１、Ｇ２、Ｙ１、Ｙ２、Ｗ１、Ｗ２、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｚが、更に置換基を有する場合の置換基としては、前述の置換基群Ａから選ばれる置換基を挙げることができる。
【００３８】
一般式（１）で表される化合物の具体例としては、特開２０１１−７４３７６号公報の［０１２４］〜［０１３９］に記載された化合物が参照できる。
本発明における顔料は、下記式（ｄ１）、式（ｄ２）、又は式（ｄ３）で表される化合物若しくはその互変異性体、又はそれらの塩の少なくとも１種を含む顔料であることが好ましく、下記式（ｄ１）で表される化合物若しくはその互変異性体、又はそれらの塩の少なくとも１種を含む顔料であることがより好ましい。
【００３９】
【化５】
2018053094.tif 000006
【００４０】
【化６】
2018053094.tif 000007
【００４１】
【化７】
2018053094.tif 000008
【００４２】
本発明で用いる顔料に結晶多形が存在する場合、どの多形であってもよく、また２種以上の多形の混合物であっても良いが、結晶型が単一のものを主成分とすることが好ましい。すなわち結晶多形が混入していないものが好ましく、単一の結晶型を有する顔料の含有量は顔料全体に対し７０〜１００％、好ましくは８０〜１００％、より好ましくは９０〜１００％、更に好ましくは９５〜１００％、特に好ましくは１００％である。
【００４３】
本発明で用いる顔料は、一般式（１）で表される化合物の互変異性体を含むものであってもよい。
一般式（１）は、化学構造上取りうる数種の互変異性体の中から極限構造式の形で示しているが、記載された構造以外の互変異性体であってもよく、複数の互変異性体を含有した混合物として用いても良い。
例えば、一般式（１）で表される化合物には、下記一般式（１’）で表されるアゾ−ヒドラゾンの互変異性体が考えられる。
【００４４】
【化８】
2018053094.tif 000009
【００４５】
一般式（１’）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｗ１、Ｗ２、Ｙ１、Ｙ２、Ｇ１、Ｇ２及びＺは一般式（１）中のＲ１１、Ｒ１２、Ｗ１、Ｗ２、Ｙ１、Ｙ２、Ｇ１、Ｇ２及びＺと同義である。
【００４６】
一般式（１）で表される化合物は、酸基を有する場合には、酸基の一部あるいは全部が塩型のものであってもよく、塩型の化合物と遊離酸型の化合物が混在していてもよい。塩型の例としてＮａ、Ｌｉ、Ｋ等のアルカリ金属の塩、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ等のアルカリ土類金属の塩、アルキル基若しくはヒドロキシアルキル基で置換されていてもよいアンモニウムの塩、又は有機アミンの塩が挙げられる。有機アミンの例として、低級アルキルアミン、ヒドロキシ置換低級アルキルアミン、カルボキシ置換低級アルキルアミン及び炭素数２〜４のアルキレンイミン単位を２〜１０個有するポリアミン等が挙げられる。これらの塩型の場合、その種類は１種類に限られず複数種混在していてもよい。
【００４７】
一般式（１）で表される化合物は、その１分子中に酸基が複数個含まれる場合は、その複数の酸基は塩型あるいは遊離酸型であり互いに異なるものであってもよい。
【００４８】
本発明で用いる顔料は、結晶中に水分子を含む水和物であっても良い。
【００４９】
本発明で用いる顔料は、一般式（１）で表される化合物若しくはその互変異性体、又はそれらの塩を含む顔料であり、一般式（１）で表される化合物若しくはその互変異性体、又はそれらの塩の分子の集合体が微粒子の形態となったものである。顔料中の一般式（１）で表される化合物若しくはその互変異性体、又はそれらの塩の含有率は、８０質量％以上であることが好ましい。
本発明で用いられる一般式（１）で表される化合物の合成方法、及び顔料の製造方法（ソルベントソルトリミング等の後処理を含む）としては、特開２０１１−７４３７６号公報の［０１５３］〜［０１５９］の記載を参照することができる。
【００５０】
本発明の捺染用インクジェットインクにおいて、顔料の含有率は、捺染用インクジェットインクの全質量に対して、１〜１０質量％であることが好ましく、１．５〜８質量％であることがより好ましく、１．５〜７質量％であることが更に好ましい。インク中の顔料の含有率が１質量％以上であれば、布帛を捺染して得られる着色布の色濃度が十分に高くなり、１０質量％以下であれば、得られる着色布の風合いも良好になる。
【００５１】
本発明の捺染用インクジェットインクでは、上記顔料が分散して存在している。
顔料は、分散時において、併用する分散剤との吸着により、水となじみやすく（濡れやすく）、静電反発（斥力）又は立体反発により顔料の微粒子の再凝集を防止し、沈降生成の抑制の機能を有する。
顔料を分散させる方法としては公知の方法を用いることができる。
【００５２】
分散している顔料は粒子状であることが好ましい。分散している顔料は、平均粒子径２００ｎｍ以下の粒子状であることが好ましく、２０〜２００ｎｍの粒子状であることがより好ましく、４０〜１５０ｎｍの粒子状であることが更に好ましく、６０〜１２０ｎｍの粒子状であることがさらに好ましい。分散している顔料の平均粒子径が２００ｎｍ以下であると、インクジェット方式により布帛に印捺することが容易となる。
顔料の平均粒子径は、粒度分布測定装置（ナノトラックＵＰＡ  ＥＸ１５０、日機装株式会社製、商品名）を用いて測定した値を用いた。
【００５３】
＜（ｂ）水＞
本発明の捺染用インクジェットインクは、水を含む。水としては、特に制限されることはなく、イオン交換水、限外ろ過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、または超純水を用いることが出来るが、超純水を用いることがより好ましい。
捺染用インクジェットインク中の水の含有率は、捺染用インクジェットインクの全質量に対して、好ましくは３０〜８５質量％であり、より好ましくは３５〜８０質量％であり、特に好ましくは４０〜７５質量％である。水の含有率が上記範囲内であると、捺染用インクジェットインクの安定性に優れ（沈降などが起こりにくく）、インクジェットインクとしての吐出安定性にも優れる。
【００５４】
＜（ｃ）水性有機溶剤＞
本発明の捺染用インクジェットインクは、水性有機溶剤を含む。
水性有機溶剤としては、２５℃における水への溶解度として１０ｇ／１００ｇ−Ｈ２Ｏ以上であるものが好ましく、２０ｇ／１００ｇ−Ｈ２Ｏ以上であるものがより好ましく、水と任意の割合で混和するものが特に好ましい。水性有機溶剤としては、アルコール系溶剤、アミド系溶剤、ニトリル系溶剤が挙げられる。例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、トリメチロールプロパン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオ−ル、チオグルコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，５−ペンタンジオ−ル、１，６−ヘキサンジオール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、アセトニトリルなどが挙げられる。好ましくはトリメチロールプロパン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、２−ピロリドン、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、エチレングリコールモノブチルエーテルであり、より好ましくは、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、２−ピロリドン、エチレングリコールモノブチルエーテルであり、特に好ましくはエチレングリコール、グリセリン、２−ピロリドンである。
【００５５】
捺染用インクジェットインク中の水性有機溶剤の含有率は、捺染用インクジェットインクの全質量に対して、好ましくは５〜５０質量％であり、より好ましくは５〜４０質量％であり、更に好ましくは１０〜３０質量％である。水性有機溶剤の含有率が上記範囲内であると、捺染用インクジェットインクの安定性に優れ（沈降などが起こりにくく）、インクジェットインクとしての吐出安定性にも優れる。
【００５６】
＜（ｄ）分散剤＞
本発明の捺染用インクジェットインクは、分散剤を含む。
分散剤を用いることで、捺染用インクジェットインクにおける顔料の分散安定性が優れたものとなり、捺染用インクジェットインクの保存安定性、長期にわたる吐出安定性等を高めることが出来る。
分散剤としては、特に限定はなく、低分子型分散剤であっても、高分子型分散剤であってもよい。
低分子型分散剤としては、特に限定されないが、アニオン系分散剤、ノニオン系分散剤が挙げられる。
アニオン系分散剤としては、特に限定されないが、例えば、芳香族スルホン酸のホルマリン縮合物、β−ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物、アルキルナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物、及び、クレオソート油スルホン酸のホルマリン縮合物が挙げられる。
芳香族スルホン酸としては、特に限定されないが、例えば、クレオソート油スルホン酸、クレゾールスルホン酸、フェノールスルホン酸、β−ナフトールスルホン酸、メチルナフタレンスルホン酸、ブチルナフタレンスルホン酸等のアルキルナフタレンスルホン酸、β−ナフタレンスルホン酸とβ−ナフトールスルホン酸との混合物、クレゾールスルホン酸と２−ナフトール−６−スルホン酸との混合物、リグニンスルホン酸等が挙げられる。
ノニオン系分散剤としては、特に限定されないが、例えば、フィトステロールのエチレンオキサイド付加物、コレスタノールのエチレンオキサイド付加物等が挙げられる。
高分子型分散剤としては、特に限定されないが、例えば、ポリアクリル酸部分アルキルエステル、ポリアルキレンポリアミン、ポリアクリル酸塩、スチレン−アクリル酸共重合物、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合物等が挙げられる。
【００５７】
捺染用インクジェットインク中の分散剤の含有率は、捺染用インクジェットインクの全質量に対して、０．１〜１０質量％が好ましく、０．２〜５質量％がより好ましい。
【００５８】
＜（ｅ）樹脂＞
本発明の捺染用インクジェットインクは樹    脂（「（ｅ）樹脂」とも記載する。）を含む。
なお、（ｅ）樹脂は、（ｄ）分散剤として用い得る高分子型分散剤とは異なる成分である。
後述するように、（ｅ）樹脂は、捺染用インクジェットインク中で、溶解して、又は単独で分散して存在するが、高分子型分散剤は、捺染用インクジェットインク中で顔料との混合物で分散して存在する。
【００５９】
本発明の捺染用インクジェットインクを用いた捺染方法では、樹脂がバインダーとして作用し、顔料を布帛の表面に定着させる役割を果たす。この際、布帛と樹脂との密着性をより強固にすることにより画像の堅牢性、特に耐擦性を向上させるために、後述する架橋剤を用いることができる。したがって、樹脂が、架橋剤の架橋性基と反応できる基としてカルボキシル基、ヒドロキシル基、スルホン酸基、又はアミド基等を有することが好ましい。
【００６０】
本発明において、樹脂は以下の２つの態様のいずれかであることが好ましい。
態様（１）：樹脂が水溶性樹脂であり、捺染用インクジェットインク中に溶解している。
水溶性樹脂とは水に可溶な樹脂のことを指す。特に２５℃の水に対して５質量％以上溶解するものが好ましい。
態様（２）：樹脂が捺染用インクジェットインク中に粒子状に分散している。
【００６１】
（ｅ）樹脂としては、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、アクリル樹脂、又は塩化ビニル樹脂であることが好ましく、単独で使用しても混合で使用してもよい。
水溶性樹脂としては、ポリビニルアルコール樹脂、水溶性ウレタン樹脂、水溶性アクリル樹脂などが挙げられ、ポリビニルアルコール樹脂であることが好ましい。
【００６２】
様態（１）と様態（２）では、様態（２）の方がより好ましい。様態（２）では、樹脂が粒子状に分散していることによって、インクの時間経過による粘度上昇などの物性変化が起こりにくく、インクの貯蔵安定性に特に優れるため好ましい。また、樹脂が粒子状に分散していることによって、インクジェットプリンタのノズルに樹脂が付着しにくいため、詰まりが起こりにくく、吐出安定性に特に優れるため好ましい。
【００６３】
（ｅ）樹脂は公知の方法で合成してもよいし、市販品を用いてもよい。
染色物の良好な風合いを保つ理由から、（ｅ）樹脂のＴｇ（ガラス転移温度）は１５０℃以下であることが好ましく、１２０℃以下であることがより好ましく、１００℃未満であることが更に好ましい。また、（ｅ）樹脂の分子量は、１５万以下であることが好ましく、１０万以下であることがより好ましく、７万以下であることが更に好ましい。分子量が１５万以下であれば、長期的に吐出安定性を確保することが出来る。
【００６４】
上記態様（２）の場合、（ｅ）樹脂は、分散時において、（ｅ）樹脂自体の性質として、又は分散剤を併用することにより、水となじみやすく（濡れやすく）、静電反発（斥力）又は立体反発により（ｅ）樹脂の微粒子の再凝集を防止し、沈降生成の抑制の機能を有する。
（ｅ）樹脂を分散させる方法としては公知の方法を用いることができる。
上記態様（２）の場合、（ｅ）樹脂は、平均粒子径２００ｎｍ以下の粒子状であることが好ましく、２０〜２００ｎｍの粒子状であることがより好ましく、４０〜１５０ｎｍの粒子状であることが更に好ましい。（ｅ）樹脂の平均粒子径が２００ｎｍ以下であると、インクジェット方式により布帛に印捺することが容易となる。
（ｅ）樹脂の平均粒子径は、粒度分布測定装置（ナノトラックＵＰＡ  ＥＸ１５０、日機装株式会社製、商品名）を用いて測定した値を用いた。
【００６５】
捺染用インクジェットインク中の（ｅ）樹脂の含有率は、顔料と布帛との密着性を高め、着色布の耐擦性を向上させると共に、インクの貯蔵安定性および風合いを損なわない理由から、捺染用インクジェットインクの全質量に対して、２〜３５質量％が好ましく、５〜３０質量％がより好ましく、５〜２０質量％が更に好ましい。
【００６６】
また、捺染用インクジェットインク中、高い色濃度、優れた風合い及び耐擦性を実現するという理由から、顔料の含有量に対する（ｅ）樹脂の含有量の比（（ｅ）樹脂の含有量／顔料の含有量）が質量基準で０．９〜７であることが好ましく、１．０〜５であることがより好ましく、１．１〜３であることが更に好ましい。
【００６７】
＜（ｆ）架橋剤＞
本発明の捺染用インクジェットインクは、更に架橋剤を含むことが好ましい。
前述のように、本発明のインクジェット捺染方法では、樹脂がバインダーとして作用し、顔料を布帛の表面に定着させる役割を果たすが、この際、布帛と樹脂との密着性をより強固にして、画像の堅牢性を向上させるために、架橋剤を用いることが好ましい。架橋剤により、（ｅ）樹脂と布帛を構成する成分とが結合することが好ましい。
架橋剤は、架橋性基を少なくとも２つ有する化合物であることが好ましい。
架橋剤が有する架橋性基としては、カルボキシル基、ヒドロキシル基、スルホン酸基、アミド基等が好ましい。
架橋剤としては、ブロック化イソシアネート系化合物、オキサゾリン系化合物、カルボジイミド化合物などが挙げられるが、中でも、ＨＤＩ（ヘキサメチレンジイソシアネート）、Ｈ６ＸＤＩ（水添キシリレンジイソシアネート）、ＩＰＤＩ（イソホロンジイソシアネート）、又はＨ１２ＭＤＩ（ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート）のＴＭＰ（トリメチロールプロパン）アダクト体又はイソシアヌレート体をブロック剤によりブロックしたブロック化イソシアネート系化合物が好ましく、ブロック剤は、その解離温度から、ＤＥＭ（マロン酸ジエチル）、ＤＩＰＡ（ジイソプロピルアミン）、ＴＲＩＡ（１，２，４−トリアゾール）、ＤＭＰ（３，５−ジメチルピラゾール）、ＭＥＫＯ（ブタノンオキシム）が好適に用いることが出来る。なお、これらのブロック化イソシアネート系化合物は、そのイソシアネート基の一部をポリオール、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリエーテルなどと反応させたオリゴマーとして用いることもできる。
また、架橋剤は、親水基を付与することで、水溶性又は自己乳化性があるものとして捺染用インクジェットインクに配合するのが好ましい。この状態であれば、配合したインク粘度を低粘度とすることができ、再分散性に優れたものとすることができる。
【００６８】
捺染用インクジェットインク中の架橋剤の含有率は、樹脂および布帛を反応させるのに十分な架橋基性官能基を配合する必要があることから、捺染用インクジェットインクの全質量に対して、０．１〜１０質量％であることが好ましく、０．５〜８質量％であることがより好ましく、１〜５質量％であることが更に好ましい。
【００６９】
＜その他の成分＞
本発明の捺染用インクジェットインクは、上記した以外の成分を含んでいてもよい。
その他の成分としては、たとえば、上記顔料以外の着色剤、有機溶媒、界面活性剤、ｐＨ調整剤、蛍光増白剤、表面張力調整剤、消泡剤、乾燥防止剤、潤滑剤、増粘剤、紫外線吸収剤、退色防止剤、帯電防止剤、マット剤、酸化防止剤、比抵抗調整剤、防錆剤、無機顔料、還元防止剤、防腐剤、防黴剤、及びキレート剤等が挙げられる。
【００７０】
＜捺染用インクジェットインクの調製方法＞
本発明の捺染用インクジェットインクの調製方法は特に限定されない。たとえば、まず、顔料、分散剤、及び水を、ガラスビーズ、ジルコニアビーズ、チタニアビーズ、又はステンレス球とともにアトライター又はミル機で微分散して、ガラスビーズ、ジルコニアビーズ、チタニアビーズ、又はステンレス球を取り除き、顔料の水分散液を得て、その後、この顔料の水分散液に、水性有機溶剤、樹脂、及び必要に応じて架橋剤等のその他の成分を混合して、捺染用インクジェットインクを調製する方法が挙げられる。なお、顔料を分散させる際に、水溶性有機溶剤及び界面活性剤等を添加してもよい。
【００７１】
顔料の分散方法は、公知の分散機を用いて行うことができ、特に限定されない。たとえば、ミル方式（例えば、コロイドミル、ボールミル、サンドミル、ビーズミル、アトライター、ロールミル、ジェットミル、ペイントシェイカー、アジテーターミル等）、超音波方式（超音波ホモジナイザー）、高圧乳化分散方式（高圧ホモジナイザー；具体的な市販装置としてはゴーリンホモジナイザー、マイクロフルイダイザー、ＤｅＢＥＥ２０００等）、高速撹拌型分散機等を使用することができる。
これらの中でも、ミル方式であることが好ましく、媒体分散方式、すなわち分散メディアを用いる分散機（コロイドミル、ボールミル、サンドミル、ビーズミル等）であることがより好ましく、ビーズミルが更に好ましい。
【００７２】
顔料を分散させた後に、得られた顔料分散液に加熱処理を行う工程（以下、単に「加熱処理工程」ともいう。）を行ってもよい。
加熱処理工程における加熱温度としては、４０℃以上９５℃以下が好ましく、５０℃以上９５℃以下がより好ましく、６０℃以上９５℃以下が更に好ましい。
また、加熱処理工程における加熱時間としては、５分以上が好ましく、５分以上２４時間以下がより好ましく、３０分以上１２時間以下が更に好ましい。
また、加熱処理工程において、撹拌を行いながら加熱処理を行ってもよい。
【００７３】
また、捺染用インクジェットインクの製造方法は、他の工程を含んでいてもよい。他の工程について以下に示す。
【００７４】
＜ｐＨ調整工程＞
ｐＨを特定の値に調整することにより、保存安定性に優れた顔料分散液が得られる。
ｐＨ調整工程は、顔料の分散後であれば所望のタイミングで行えばよい。
【００７５】
＜殺菌工程＞
殺菌とは、殺菌作用のある操作を意味し、例えば、紫外線（ＵＶ）等の光照射、アルコール等の殺菌効果を有する添加剤の添加が挙げられる。その中でも光照射が好ましい。
殺菌工程を有することにより、保存安定性により優れた顔料分散液が得られる。
光照射手段としては、４００ｎｍ以下の近紫外光又は紫外光を照射できるものが好ましく、具体的にはキセノンランプ、高圧水銀ランプ、ブラックライト、殺菌ランプ等を用いることが好ましい。
光照射時間及び光照射量は、特に制限はなく、適宜選択することができる。
【００７６】
＜溶媒除去工程＞
所望のタイミングにおいて、使用した有機溶剤が不要である場合には、有機溶剤を除去してもよい。
有機溶剤を除去する方法としては、限外ろ過、ナノろ過等の膜分離法によるものが挙げられる。
【００７７】
＜脱イオン工程＞
顔料又は分散剤に不純物として含まれ得るイオン成分を除去することにより、保存安定性に優れた顔料分散液が得られる。
脱イオン工程は、所望のタイミングで行えばよい。
イオン成分を除去する方法としては、限外ろ過、ナノろ過等の膜分離法によるもの、イオン交換樹脂を加えて処理する方法等が挙げられる。
【００７８】
＜遠心分離工程＞
顔料分散液を遠心分離する工程を含んでいてもよい。遠心分離操作により粗大粒子を除去することができる。
遠心分離工程を行うのは、後述するろ過工程前であることが好ましい。ろ過工程前に遠心分離工程を有することにより、粗大粒子が目詰まりを起こしてろ過性が低下することを抑制できる。
遠心分離する際の遠心力としては、５００Ｇ〜５０，０００Ｇが好ましく、７００Ｇ〜２０，０００Ｇがより好ましく、１，０００Ｇ〜１５，０００Ｇが更に好ましい。５００Ｇ以上であると、粗大粒子を十分沈降除去でき、５０，０００Ｇ以下であると、分散している顔料の沈降が抑制される。
【００７９】
＜ろ過工程＞
ろ過により粗大粒子を除去することができる。ろ過工程を行うのは、顔料を分散した後であれば特に限定されないが、防腐剤を添加した後、又は、顔料分散液を完成させる最後の工程として行うことが好ましい。
用いることのできるフィルターとしては、ろ過を行うことができれば特に限定されないが、ろ布、ろ紙、メンブレンが好ましい。フィルターの孔径としては、０．１ｍｍ以下が好ましく、１０μｍ以下がより好ましく、５μｍ以下が更に好ましく、１μｍ以下が特に好ましい。
【００８０】
本発明の捺染用インクジェットインクは、前処理剤が塗布されていない布帛にもにじまずに、また、高い色濃度で直接印捺することができるため、性能に優れるとともに作業性の観点でも有用である。
【００８１】
［インクカートリッジ］
本発明のインクカートリッジは、上記本発明の捺染用インクジェットインクを充填したインクカートリッジである。
【００８２】
［インクジェット捺染方法］
本発明のインクジェット捺染方法は、上記本発明の捺染用インクジェットインクを、インクジェット方式で布帛に印捺する工程を有するインクジェット捺染方法である。
【００８３】
＜熱処理工程＞
本発明のインクジェット捺染方法は、更に、熱処理工程を含むことが好ましい。特に、布帛に印捺した後に、熱処理工程を行うことで、（ｅ）樹脂が膜を形成しやすくなる。
熱処理工程は、着色布を加熱することにより行われることが好ましい。
熱処理工程の温度は、１６０〜２２０℃が好ましく、１７０〜２００℃がより好ましい。熱処理工程の加熱時間は、２０秒〜１２０秒が好ましく、３０〜１００秒がより好ましく、４０〜９０秒が更に好ましい。
【００８４】
＜後処理＞
本発明の捺染用インクジェットインクにより着色した布帛は、必要に応じて、着色布に後処理剤を全面にパディング処理することで、風合いの柔軟性及び堅牢性（特に耐摩擦性）が、更に向上した着色布を得ることができる。柔軟化を目的とした後処理剤としては、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、ジメチルシリコーンオイル、アミノシリコーンオイル、カルボキシ変性シリコーンオイル、ヒドロキシ変性シリコーンオイル、脂肪酸、脂肪酸アマイド、鉱物油、植物油、動物油、可塑剤などが挙げられる。
また、着色布表面のスベリ性を向上させる目的の後処理剤としては、金属石鹸、パラフィンワックス、カルナバワックス、マイクロスタリンワックス、ジメチルシリコーンオイル、アミノシリコーンオイル、カルボキシ変性シリコーンオイル、ヒドロキシ変性シリコーンオイルなどが挙げられる。
パディング処理は、これらの後処理剤を水溶媒にミキサー攪拌により乳化、熱乳化、又は分散したものに、着色布を浸漬しマングル等で絞り乾燥、熱処理を加えて処理する。
また、後処理剤中に固着剤として樹脂エマルジョンを少量配合することにより、着色布の耐摩擦性を向上させることができる。後処理剤に対しての配合量は５％未満が好ましく、これにより着色布の風合いの柔らかさが損なわれにくいため好ましい。
後処理剤に固着剤として配合する樹脂エマルジョンとしては、特に限定するものではないが、アクリル酸エステル樹脂エマルジョン、ウレタン樹脂エマルジョン、エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂（ＥＶＡ樹脂）エマルジョン、シリコーン／アクリル樹脂エマルジョン、ポリエステル樹脂エマルジョンなどを用いることができ、着色布の風合いを柔らかくするために、これ等の樹脂エマルジョンのガラス転移点が０℃以下であることが好ましい。
【００８５】
＜布帛＞
本発明のインクジェット捺染方法は、様々な種類の布帛に適用できる。たとえば、生地布帛（繊維種）としては、ナイロン、ポリエステル、アクリロニトリル等の合成繊維、アセテート、レーヨン等の半合成繊維、綿、絹、毛等の天然繊維、及びこれらの混合繊維、織物、編み物、不織布等が挙げられる。
衣料品としては、Ｔシャツ、トレーナー、ジャージ、パンツ、スウェットスーツ、ワンピース、ブラウスなどが挙げられる。また、寝具、ハンカチなどにも好適である。
【００８６】
＜着色布＞
本発明の着色布は、布帛の少なくとも一部に着色部を有する着色布であって、上記着色部は、顔料、分散剤、及び樹脂を含み、上記顔料は、上記一般式（１）で表される化合物若しくはその互変異性体、又はそれらの塩を含む顔料である、着色布である。
なお、本発明の着色布の着色部は、上記顔料、分散剤、及び樹脂に加えて、その他の成分を含んでいてもよく、たとえば、汎用のマゼンタ顔料などのその他の色材を含んでいてもよい。
本発明の着色布は風合いに優れ、かつ着色部の色濃度が高く、耐擦性にも優れる。
【実施例】
【００８７】
［実施例１］
（顔料分散液１の調製）
下記式（ｄ１）で表される顔料（１５質量部）、デモールＮＬ（花王株式会社製、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）（６質量部）、水（７９質量部）、及び直径０．１ｍｍのジルコニアビーズを混合し、遊星型微粒子粉砕機（フリッチュ社製Ｐｕｌｖｅｒｌｓｅｔｔｅ７）を用いて、回転数４００ｒｐｍ（ｒｅｖｏｌｕｔｉｏｎ  ｐｅｒ  ｍｉｎｕｔｅ）で、１０時間分散させて分散液を得た。得られた分散液からろ布を用いてジルコニアビーズを取り除き、顔料分散液１を得た。
なお、デモールＮＬは分散剤である。
【００８８】
【化９】
2018053094.tif 000010
【００８９】
（捺染用インクジェットインク１の調製）
上記で得られた顔料分散液１（２０質量部）、グリセリン（１０質量部）、プロピレングリコール（２０質量部）、ＢＹＫ−３４８（ビックケミー・ジャパン社製）（０．４質量部）、水溶性アクリル樹脂である「ジョンクリルＪＤＸ６５００」（「ＪＤＸ６５００」とも記載する）（ＢＡＳＦ社製）（２０質量部）、及び水（２９．６質量部）を混合し、メンブレンフィルター（孔径：０．８μｍ）でろ過し、捺染用インクジェットインク１を調製した。
なお、グリセリン及びプロピレングリコールは水性有機溶剤であり、ＢＹＫ−３４８は界面活性剤である。
【００９０】
（インクジェット捺染）
上記で得られた捺染用インクジェットインク１を、インクカートリッジに充填し、インクジェットプリンタ（ＰＸ−Ａ７２０、セイコーエプソン株式会社製）を用いて、綿布帛（綿ブロード４０、色染社製）、ポリエステル布帛（トロピカルＫ７５７２、色染社製）、綿及びポリエステル混紡布帛（綿６５質量％ポリエステル３５質量％、Ｔ／Ｃブロード６５／３５、色染社製）、並びにナイロン布帛（ナイロン６ジャージ、色染社製）にそれぞれパッチ画像を記録して着色布を得た。
【００９１】
（加熱処理）
得られた着色布を２０℃で１２時間乾燥後、ヒートプレス機（卓上自動平プレス機ＡＦ−５４ＴＥＮ型、アサヒ繊維機械株式会社製）を用いて２００℃、６０秒の条件で加熱し、インクを定着させた。
【００９２】
［実施例２］
実施例１で使用した樹脂（ＪＤＸ６５００）の代わりに水溶性樹脂である変性ポリビニルアルコールである「エクセパールＲＳ−２１１７」（株式会社クラレ製）を用い、各成分の含有量を表１に示した値に変更した以外は、実施例１と同様にして顔料分散液２の調製、捺染用インクジェットインク２の調製、インクジェット捺染、及び加熱処理を実施した。
【００９３】
［実施例３］
実施例１で使用した樹脂（ＪＤＸ６５００）の代わりに水溶性ウレタン樹脂である「アクアネート１０５」（東ソー株式会社製）を用い、各成分の含有量を表１に示した値に変更した以外は、実施例１と同様にして顔料分散液３の調製、捺染用インクジェットインク３の調製、インクジェット捺染、及び加熱処理を実施した。
【００９４】
［実施例４］
実施例２の捺染用インクジェットインク２の調製において、更に水系ブロックドイソシアネート架橋剤である「ＮＢＰ−２１１」（明成化学工業株式会社製、固形分４０質量％（固形分以外は水））（２質量部）を添加し、水の含有量を表１に示した値に変更した以外は、実施例２と同様にして顔料分散液４の調製、捺染用インクジェットインク４の調製、インクジェット捺染、及び加熱処理を実施した。
【００９５】
［実施例５］
実施例３の捺染用インクジェットインク３の調製において、更に水系ブロックドイソシアネート架橋剤である「メイカネートＴＰ−１０」（明成化学工業株式会社製、固形分４４質量％）（２質量部）を添加し、水の含有量を表１に示した値に変更した以外は、実施例３と同様にして顔料分散液５の調製、捺染用インクジェットインク５の調製、インクジェット捺染、及び加熱処理を実施した。
【００９６】
［実施例６］
実施例１で使用した樹脂（ＪＤＸ６５００）の代わりにポリエステル樹脂である「バイロナールＭＤ−１４８０」（「ＭＤ１４８０」とも記載する）（東洋紡株式会社製、固形分３０質量％（固形分以外は水）、体積平均粒子径（Ｍｖ）：１１０ｎｍ）を用い、各成分の含有量を表１に示した値に変更した以外は、実施例１と同様にして顔料分散液６の調製、捺染用インクジェットインク６の調製、インクジェット捺染、及び加熱処理を実施した。
【００９７】
［実施例７］
実施例１で使用した樹脂（ＪＤＸ６５００）の代わりにポリウレタン樹脂である「ＷＢＲ−２１０１」（「ＷＢＲ２１０１」とも記載する）（大成ファインケミカル株式会社製、固形分２５質量％（固形分以外は水）、体積平均粒子径：４１ｎｍ）を用い、各成分の含有量を表１に示した値に変更した以外は、実施例１と同様にして顔料分散液７の調製、捺染用インクジェットインク７の調製、インクジェット捺染、及び加熱処理を実施した。
【００９８】
［実施例８］
各成分の含有量を表１に示した値に変更した以外は、実施例７と同様にして顔料分散液８の調製、捺染用インクジェットインク８の調製、インクジェット捺染、及び加熱処理を実施した。
【００９９】
［実施例９］
実施例１で使用した樹脂（ＪＤＸ６５００）の代わりに塩化ビニル樹脂である「ビニブラン２７８」（日信化学工業株式会社製、固形分４２質量％（固形分以外は水）、体積平均粒子径１５０ｎｍ）を用い、各成分の含有量を表１に示した値に変更した以外は、実施例１と同様にして顔料分散液９の調製、捺染用インクジェットインク９の調製、インクジェット捺染、及び加熱処理を実施した。
【０１００】
［実施例１０］
実施例６の捺染用インクジェットインク６の調製において、更に水系ブロックドイソシアネート架橋剤である「ＮＢＰ−２１１」（明成化学工業株式会社製、固形分４０質量％（固形分以外は水））（２．５質量部）を添加し、水の含有量を表２に示した値に変更した以外は、実施例６と同様にして顔料分散液１０の調製、捺染用インクジェットインク１０の調製、インクジェット捺染、及び加熱処理を実施した。
【０１０１】
［実施例１１］
実施例７の捺染用インクジェットインク７の調製において、更に水系ブロックドイソシアネート架橋剤である「メイカネートＴＰ−１０」（明成化学工業株式会社製、固形分４４質量％）（２．３質量部）を添加し、水の含有量を表２に示した値に変更した以外は、実施例７と同様にして顔料分散液１１の調製、捺染用インクジェットインク１１の調製、インクジェット捺染、及び加熱処理を実施した。
【０１０２】
［実施例１２］
各成分の含有量を表２に示した値に変更した以外は、実施例１１と同様にして顔料分散液１２の調製、捺染用インクジェットインク１２の調製、インクジェット捺染、及び加熱処理を実施した。
【０１０３】
［実施例１３］
各成分の含有量を表２に示した値に変更した以外は、実施例７と同様にして顔料分散液１３の調製、捺染用インクジェットインク１３の調製、インクジェット捺染、及び加熱処理を実施した。
【０１０４】
［比較例１］
実施例１で使用した顔料の代わりに、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４（ＰＹ７４）を用いた以外は、実施例１と同様にして顔料分散液Ｒ１の調製、捺染用インクジェットインクＲ１の調製、インクジェット捺染、及び加熱処理を実施した。
【０１０５】
［比較例２］
実施例７で使用した顔料の代わりに、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４（ＰＹ７４）を用いた以外は、実施例７と同様にして顔料分散液Ｒ２の調製、捺染用インクジェットインクＲ２の調製、インクジェット捺染、及び加熱処理を実施した。
【０１０６】
［比較例３］
各成分の含有量を表２に示した値に変更した以外は、比較例２と同様にして顔料分散液Ｒ３の調製、捺染用インクジェットインクＲ３の調製、インクジェット捺染、及び加熱処理を実施した。
【０１０７】
［比較例４］
実施例７で使用した顔料の代わりに、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １７（ＰＹ１７）を用いた以外は、実施例７と同様にして顔料分散液Ｒ４の調製、捺染用インクジェットインクＲ４の調製、インクジェット捺染、及び加熱処理を実施した。
【０１０８】
（評価方法）
＜色濃度＞
測色機（Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ  Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ、Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）を用いて、得られた着色布の画像の色濃度を以下の基準で評価した。
Ａ：最大の光学濃度（ＯＤ（Ｏｐｔｉｃａｌ  Ｄｅｎｓｉｔｙ）値）が１．３以上
Ｂ：最大のＯＤ値が１．２以上１．３未満
Ｃ：最大のＯＤ値が１．０以上１．２未満
Ｄ：最大のＯＤ値が１．０未満
【０１０９】
＜風合い＞
ＯＤ（Ｏｐｔｉｃａｌ  Ｄｅｎｓｉｔｙ）値１．０以上の着色布について官能評価を行った。なお、最大のＯＤ値が１．０未満のサンプルについては、最大のＯＤ値を示したサンプルを評価した。
具体的には、綿及びポリエステル混紡布帛にインクジェット捺染した着色布について、５名の判定員に「布帛本来の手触性と遜色がない」と「捺染物がごわごわし、布帛本来の手触性が損なわれている」のいずれかで回答してもらい、下記基準により評価した。
Ａ：「布帛本来の手触性と遜色がない」と回答した判定員が４名以上
Ｂ：「布帛本来の手触性と遜色がない」と回答した判定員が３名
Ｃ：「布帛本来の手触性と遜色がない」と回答した判定員が３名未満
【０１１０】
＜耐擦性＞
ＯＤ（Ｏｐｔｉｃａｌ  Ｄｅｎｓｉｔｙ）値１．０以上の着色布について官能評価を行った。なお、最大のＯＤ値が１．０未満のサンプルについては、最大のＯＤ値を示したサンプルを評価した。
具体的には、綿及びポリエステル混紡布帛にインクジェット捺染した着色布について、着色部を、着色していない乾いた綿及びポリエステル混紡の布（綿６５質量％ポリエステル３５質量％、Ｔ／Ｃブロード６５／３５、色染社製）で擦り、以下の基準で評価した。
Ａ：擦った布が着色しない
Ｂ：擦った布にわずかな着色がある
Ｃ：擦った布にあきらかな着色がある
【０１１１】
実施例１〜１３及び比較例１〜４の捺染用インクジェットインク中の各成分の含有量（質量部）を下記表１及び２に示し、評価結果を下記表３及び４に示す。
粒度分布測定装置（ナノトラックＵＰＡ  ＥＸ１５０、日機装株式会社製、商品名）を用いて測定した各捺染用インクジェットインク（インクサンプル）の体積平均粒子径（ｎｍ）を下記表１及び２に示した。
また、各インク中の顔料の含有量に対する樹脂の含有量の質量比も表１及び２に記載した。
【０１１２】
【表１】
2018053094.tif 000011
【０１１３】
【表２】
2018053094.tif 000012
【０１１４】
【表３】
2018053094.tif 000013
【０１１５】
【表４】
2018053094.tif 000014
【０１１６】
上記結果から明らかなように、本発明の実施例の捺染用インクジェットインクを用いてインクジェット捺染を行った場合は、様々な種類の布帛において、高い色濃度が得られ、風合い及び耐擦性が優れた着色布を得ることができた。