(57)【要約】【課題】高分子組成物、高分子複合体および光学フィルムを提供する。【解決手段】高分子、ナノ構造体および下記の化学式１で表されるシラン分散剤を含む高分子組成物、これから得られた高分子複合体および光学フィルムを提供する。2018150530.tif 000056  前記化学式１において、  Ｒ１ないしＲ６、Ａｒ、Ｌ１ないしＬ６、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔおよびｗは、明細書で定義した通りである。【選択図】図１
2018150530.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
高分子、
ナノ構造体、および
下記の化学式１で表されるシラン分散剤を含む、高分子組成物：
【化１】
2018150530.tif 000042
前記化学式１において、
Ｒ１は置換もしくは非置換のＣ１ないしＣ３０のアルキル基であり、
Ｒ２ないしＲ６はそれぞれ独立して水素、置換もしくは非置換のＣ１ないしＣ３０のアルキル基、置換もしくは非置換のＣ１ないしＣ３０のアルコキシ基、ヒドロキシ基またはハロゲンであり、但し、Ｒ４ないしＲ６のうちの少なくとも一つは置換もしくは非置換のＣ１ないしＣ３０のアルコキシ基、ヒドロキシ基またはハロゲンであり、
Ａｒは置換もしくは非置換のＣ３ないしＣ３０のシクロアルキレン基または置換もしくは非置換のＣ６ないしＣ３０のアリーレン基であり、
Ｌ１ないしＬ４はそれぞれ独立してＣ１ないしＣ５のアルキレン基であり、
Ｌ５はＯ、Ｃ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ、Ｃ（＝Ｏ）ＮＲａまたはこれらの組み合わせであり、Ｒａは水素または置換もしくは非置換のＣ１ないしＣ２０のアルキル基であり、
Ｌ６は置換もしくは非置換のＣ１ないしＣ３０のオキシアルキレン基であり、
ｐ、ｔおよびｕはそれぞれ独立して０または１であり、
ｑ、ｒおよびｓはそれぞれ独立して０ないし３０の整数であり、但し、２≦ｑ＋ｒ＋ｓ≦３０であり、
ｗは０ないし１０の整数である。
【請求項２】
前記シラン分散剤は、下記の化学式２で表される、請求項１に記載の高分子組成物：
【化２】
2018150530.tif 000043
前記化学式２において、
Ｒ１は置換もしくは非置換のＣ１ないしＣ３０のアルキル基であり、
Ｒ４ないしＲ６はそれぞれ独立して水素、置換もしくは非置換のＣ１ないしＣ３０のアルキル基、置換もしくは非置換のＣ１ないしＣ３０のアルコキシ基、ヒドロキシ基またはハロゲンであり、但し、Ｒ４ないしＲ６のうちの少なくとも一つは置換もしくは非置換のＣ１ないしＣ３０のアルコキシ基、ヒドロキシ基またはハロゲンであり、
Ａｒは置換もしくは非置換のＣ３ないしＣ３０のシクロアルキレン基または置換もしくは非置換のＣ６ないしＣ３０のアリーレン基であり、
Ｌ６は置換もしくは非置換のＣ１ないしＣ３０のオキシアルキレン基であり、
ｐ、ｔ１、ｔ２およびｕはそれぞれ独立して０または１であり、
ｑは２ないし３０の整数であり、
ｗは０ないし１０の整数である。
【請求項３】
Ｒ４ないしＲ６はそれぞれ独立して置換もしくは非置換のＣ１ないしＣ３０のアルコキシ基である、請求項１に記載の高分子組成物。
【請求項４】
前記シラン分散剤は、下記の化学式１ａないし１ｅのうちのいずれか一つで表される、請求項１に記載の高分子組成物：
【化３】
2018150530.tif 000044
【化４】
2018150530.tif 000045
【化５】
2018150530.tif 000046
【化６】
2018150530.tif 000047
【化７】
2018150530.tif 000048
前記化学式１ａないし１ｅにおいて、
Ｒ７ないしＲ９はそれぞれ独立してメチル基またはエチル基であり、
ｔ１は０または１であり、
ｑは２ないし３０の整数であり、
ｍは１ないし２５の整数である。
【請求項５】
前記シラン分散剤は前記ナノ構造体の表面に結合している、請求項１に記載の高分子組成物。
【請求項６】
高分子および改質されたナノ構造体を含み、
前記改質されたナノ構造体は、ナノ構造体と前記ナノ構造体の表面に結合している下記の化学式１’で表されるシラン分散剤を含む、高分子組成物：
【化８】
2018150530.tif 000049
前記化学式１’において、
Ｒ１は置換もしくは非置換のＣ１ないしＣ３０のアルキル基であり、
Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立して水素、置換もしくは非置換のＣ１ないしＣ３０のアルキル基、置換もしくは非置換のＣ１ないしＣ３０のアルコキシ基、ヒドロキシ基またはハロゲンであり、
Ｒ４’ないしＲ６’はそれぞれ独立して水素、置換もしくは非置換のＣ１ないしＣ３０のアルキル基または縮合反応によるナノ構造体との結合地点であり、但し、Ｒ４’ないしＲ６’のうちの少なくとも一つは縮合反応によるナノ構造体との結合地点であり、
Ａｒは置換もしくは非置換のＣ３ないしＣ３０のシクロアルキレン基または置換もしくは非置換のＣ６ないしＣ３０のアリーレン基であり、
Ｌ１ないしＬ４はそれぞれ独立してＣ１ないしＣ５のアルキレン基であり、
Ｌ５はＯ、Ｃ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ、Ｃ（＝Ｏ）ＮＲａまたはこれらの組み合わせであり、Ｒａは水素または置換もしくは非置換のＣ１ないしＣ２０のアルキル基であり、
Ｌ６は置換もしくは非置換のＣ１ないしＣ３０のオキシアルキレン基であり、
ｐ、ｔおよびｕはそれぞれ独立して０または１であり、
ｑ、ｒおよびｓはそれぞれ独立して０ないし３０の整数であり、但し、２≦ｑ＋ｒ＋ｓ≦３０であり、
ｗは０ないし１０の整数である。
【請求項７】
前記シラン分散剤は、下記の化学式２’で表される、請求項６に記載の高分子組成物：
【化９】
2018150530.tif 000050
前記化学式２’において、
Ｒ１は置換もしくは非置換のＣ１ないしＣ３０のアルキル基であり、
Ｌ６は置換もしくは非置換のＣ１ないしＣ３０のオキシアルキレン基であり、
Ｒ４’ないしＲ６’はそれぞれ独立して水素、置換もしくは非置換のＣ１ないしＣ３０のアルキル基または縮合反応によるナノ構造体との結合地点であり、但し、Ｒ４’ないしＲ６’のうちの少なくとも一つは縮合反応によるナノ構造体との結合地点であり、
Ａｒは置換もしくは非置換のＣ３ないしＣ３０のシクロアルキレン基または置換もしくは非置換のＣ６ないしＣ３０のアリーレン基であり、
ｐ、ｔ１、ｔ２およびｕはそれぞれ独立して０または１であり、
ｑは２ないし３０の整数であり、
ｗは０ないし１０の整数である。
【請求項８】
Ａｒは置換もしくは非置換のフェニレン基または置換もしくは非置換のシクロへキシレン基である、請求項１または６に記載の高分子組成物。
【請求項９】
Ｒ４’ないしＲ６’はそれぞれ縮合反応によるナノ構造体との結合地点である、請求項６に記載の高分子組成物。
【請求項１０】
前記シラン分散剤は、下記の化学式１ａ’ないし１ｅ’のうちのいずれか一つで表される、請求項６に記載の高分子組成物：
【化１０】
2018150530.tif 000051
【化１１】
2018150530.tif 000052
【化１２】
2018150530.tif 000053
【化１３】
2018150530.tif 000054
【化１４】
2018150530.tif 000055
前記化学式１ａ’ないし１ｅ’において、
ｔ１は０または１であり、
ｑは２ないし３０の整数であり、
ｍは１ないし２５の整数であり、
＊はナノ構造体との結合地点である。
【請求項１１】
前記ナノ構造体は無機ナノ粒子、無機ナノロッド、無機ナノプレート、無機ナノワイヤー、無機ナノフレーク、無機ナノチューブ、無機ナノカプセルまたはこれらの組み合わせを含む、請求項１または６に記載の高分子組成物。
【請求項１２】
前記ナノ構造体はＴｉＯ２、ＺｒＯ２、ＢａＴｉＯ３、ＳｒＴｉＯ３、Ｃｕ２Ｏ、ＣｕＯ、Ｃｒ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３、Ｍｎ３Ｏ４、ＭｎＯ２、ＮｉＯ、ＺｎＯまたはこれらの組み合わせを含む、請求項１１に記載の高分子組成物。
【請求項１３】
前記ナノ構造体は５０ｎｍ以下の長径を有する、請求項１または６に記載の高分子組成物。
【請求項１４】
前記改質されたナノ構造体は、前記高分子と前記改質されたナノ構造体の総含有量に対して０．１体積％ないし２０体積％含まれる、請求項６に記載の高分子組成物。
【請求項１５】
前記高分子はポリオレフィン、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリアクリール、ポリスチレン、エポキシ高分子、ポリカーボネート、ポリシロキサン、ポリウレタン、これらの共重合体またはこれらの組み合わせを含む、請求項１または６に記載の高分子組成物。
【請求項１６】
前記高分子はポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンテレフタレートグリコール（ＰＥＴＧ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ナイロン、ポリジメチルシロキサン、ポリウレタン、これらの共重合体またはこれらの組み合わせを含む、請求項１５に記載の高分子組成物。
【請求項１７】
請求項１ないし１６のいずれか１項に記載の高分子組成物から得られる、高分子複合体。
【請求項１８】
前記ナノ構造体または前記改質されたナノ構造体は、前記高分子と前記ナノ構造体または前記改質されたナノ構造体の総含有量に対して０．１体積％ないし２０体積％含まれる、請求項１７に記載の高分子複合体。
【請求項１９】
前記高分子複合体はフィルム形態であり、
前記高分子複合体は８５％以上の光透過率、１未満のヘイズおよび３．５以下の黄色度を満たす、請求項１７に記載の高分子複合体。
【請求項２０】
請求項１７に記載の高分子複合体を含む、光学フィルム。
【請求項２１】
前記光学フィルムは８５％以上の光透過率、１未満のヘイズおよび３．５以下の黄色度を満たす、請求項２０に記載の光学フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
高分子組成物、高分子複合体および光学フィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
現在主に用いられている平板表示装置は、自ら発光する発光表示装置と別途の光源を必要とする受光型表示装置に分けられ、これらの画質を改善するための方法として光学フィルムが使用される。
【０００３】
光学フィルムは高分子フィルムであってもよく、高分子フィルムは高分子以外に多様な物性を満たすためにナノ構造体をさらに含むことができる。しかし、ナノ構造体は高分子内で容易に凝集して光学的特性を低下させることができる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
一実施形態は、ナノ構造体の分散性を高めて光学的特性を改善できる高分子組成物を提供する。
他の実施形態は、ナノ構造体の分散性を高めて光学的特性を改善できる高分子複合体を提供する。
また他の実施形態は、前記高分子複合体を含む光学フィルムを提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
一実施形態によれば、高分子、ナノ構造体、および下記の化学式１で表されるシラン分散剤を含む高分子組成物を提供する。
【０００６】
【化１】
2018150530.tif 000003
【０００７】
前記化学式１において、
Ｒ１は置換もしくは非置換のＣ１ないしＣ３０のアルキル基であり、
Ｒ２ないしＲ６はそれぞれ独立して水素、置換もしくは非置換のＣ１ないしＣ３０のアルキル基、置換もしくは非置換のＣ１ないしＣ３０のアルコキシ基、ヒドロキシ基またはハロゲンであり、但し、Ｒ４ないしＲ６のうちの少なくとも一つは置換もしくは非置換のＣ１ないしＣ３０のアルコキシ基、ヒドロキシ基またはハロゲンであり、
Ａｒは置換もしくは非置換のＣ３ないしＣ３０のシクロアルキレン基または置換もしくは非置換のＣ６ないしＣ３０のアリーレン基であり、
Ｌ１ないしＬ４はそれぞれ独立してＣ１ないしＣ５のアルキレン基であり、
Ｌ５はＯ、Ｃ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ、Ｃ（＝Ｏ）ＮＲａまたはこれらの組み合わせであり、Ｒａは水素または置換もしくは非置換のＣ１ないしＣ２０のアルキル基であり、
Ｌ６は置換もしくは非置換のＣ１ないしＣ３０のオキシアルキレン基であり、
ｐ、ｔおよびｕはそれぞれ独立して０または１であり、
ｑ、ｒおよびｓはそれぞれ独立して０ないし３０の整数であり、但し、２≦ｑ＋ｒ＋ｓ≦３０であり、
ｗは０ないし１０の整数である。
【０００８】
前記シラン分散剤は、下記の化学式２で表される。
【化２】
2018150530.tif 000004
【０００９】
前記化学式２において、
Ｒ１は置換もしくは非置換のＣ１ないしＣ３０のアルキル基であり、
Ｒ４ないしＲ６はそれぞれ独立して水素、置換もしくは非置換のＣ１ないしＣ３０のアルキル基、置換もしくは非置換のＣ１ないしＣ３０のアルコキシ基、ヒドロキシ基またはハロゲンであり、但し、Ｒ４ないしＲ６のうちの少なくとも一つは置換もしくは非置換のＣ１ないしＣ３０のアルコキシ基、ヒドロキシ基またはハロゲンであり、
Ａｒは置換もしくは非置換のＣ３ないしＣ３０のシクロアルキル基または置換もしくは非置換のＣ６ないしＣ３０のアリーレン基であり、
Ｌ６は置換もしくは非置換のＣ１ないしＣ３０のオキシアルキレン基であり、
ｐ、ｔ１、ｔ２およびｕはそれぞれ独立して０または１であり、
ｑは２ないし３０の整数であり、
ｗは０ないし１０の整数である。
前記Ａｒは置換もしくは非置換のフェニレン基または置換もしくは非置換のシクロへキシレン基でありうる。
前記Ｒ４ないしＲ６はそれぞれ独立して置換もしくは非置換のＣ１ないしＣ３０のアルコキシ基でありうる。
【００１０】
前記シラン分散剤は、下記の化学式１ａないし１ｅのうちのいずれか一つで表される。
【化３】
2018150530.tif 000005
【００１１】
【化４】
2018150530.tif 000006
【００１２】
【化５】
2018150530.tif 000007
【００１３】
【化６】
2018150530.tif 000008
【００１４】
【化７】
2018150530.tif 000009
【００１５】
前記化学式１ａないし１ｅにおいて、
Ｒ７ないしＲ９はそれぞれ独立してメチル基またはエチル基であり、
ｔ１は０または１であり、
ｑは２ないし３０の整数であり、
ｍは１ないし２５の整数である。
【００１６】
前記シラン分散剤は、前記ナノ構造体の表面に結合されていてもよい。
【００１７】
前記ナノ構造体は無機ナノ粒子、無機ナノロッド、無機ナノプレート、無機ナノワイヤー、無機ナノフレーク、無機ナノチューブ、無機ナノカプセルまたはこれらの組み合わせを含むことができる。
【００１８】
前記ナノ構造体はＴｉＯ２、ＺｒＯ２、ＢａＴｉＯ３、ＳｒＴｉＯ３、Ｃｕ２Ｏ、ＣｕＯ、Ｃｒ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３、Ｍｎ３Ｏ４、ＭｎＯ２、ＮｉＯ、ＺｎＯまたはこれらの組み合わせを含むことができる。
【００１９】
前記ナノ構造体は、約５０ｎｍ以下の長径を有する。
【００２０】
前記高分子はポリオレフィン、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリアクリール、ポリスチレン、エポキシ高分子、ポリカーボネート、ポリシロキサン、ポリウレタン、これらの共重合体またはこれらの組み合わせを含むことができる。
【００２１】
前記高分子はポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンテレフタレートグリコール（ＰＥＴＧ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ナイロン、ポリジメチルシロキサン、ポリウレタン、これらの共重合体またはこれらの組み合わせを含むことができる。
【００２２】
他の実施形態によれば、高分子および改質されたナノ構造体を含み、前記改質されたナノ構造体は、ナノ構造体と前記ナノ構造体の表面に結合している下記の化学式１’で表されるシラン分散剤を含む高分子組成物を提供する。
【００２３】
【化８】
2018150530.tif 000010
【００２４】
前記化学式１’において、
Ｒ１は置換もしくは非置換のＣ１ないしＣ３０のアルキル基であり、
Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立して水素、置換もしくは非置換のＣ１ないしＣ３０のアルキル基、置換もしくは非置換のＣ１ないしＣ３０のアルコキシ基、ヒドロキシ基またはハロゲンであり、
Ｒ４’ないしＲ６’はそれぞれ独立して水素、置換もしくは非置換のＣ１ないしＣ３０のアルキル基または縮合反応によるナノ構造体との結合地点であり、但し、Ｒ４’ないしＲ６’のうちの少なくとも一つは縮合反応によるナノ構造体との結合地点であり、
Ａｒは置換もしくは非置換のＣ３ないしＣ３０のシクロアルキレン基または置換もしくは非置換のＣ６ないしＣ３０のアリーレン基であり、
Ｌ１ないしＬ４はそれぞれ独立してＣ１ないしＣ５のアルキレン基であり、
Ｌ５はＯ、Ｃ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ、Ｃ（＝Ｏ）ＮＲａまたはこれらの組み合わせであり、Ｒａは水素または置換もしくは非置換のＣ１ないしＣ２０のアルキル基であり、
Ｌ６は置換もしくは非置換のＣ１ないしＣ３０のオキシアルキレン基であり、
ｐ、ｔおよびｕはそれぞれ独立して０または１であり、
ｑ、ｒおよびｓはそれぞれ独立して０ないし３０の整数であり、但し、２≦ｑ＋ｒ＋ｓ≦３０であり、
ｗは０ないし１０の整数である。
【００２５】
前記シラン分散剤は、下記の化学式２’で表される。
【化９】
2018150530.tif 000011
【００２６】
前記化学式２’において、
Ｒ１は置換もしくは非置換のＣ１ないしＣ３０のアルキル基であり、
Ｌ６は置換もしくは非置換のＣ１ないしＣ３０のオキシアルキレン基であり、
Ｒ４’ないしＲ６’はそれぞれ独立して水素、置換もしくは非置換のＣ１ないしＣ３０のアルキル基または縮合反応によるナノ構造体との結合地点であり、但し、Ｒ４’ないしＲ６’のうちの少なくとも一つは縮合反応によるナノ構造体との結合地点であり、
Ａｒは置換もしくは非置換のＣ３ないしＣ３０のシクロアルキル基または置換もしくは非置換のＣ６ないしＣ３０のアリーレン基であり、
ｐ、ｔ１、ｔ２およびｕはそれぞれ独立して０または１であり、
ｑは２ないし３０の整数であり、
ｗは０ないし１０の整数である。
【００２７】
前記Ａｒは置換もしくは非置換のフェニレン基または置換もしくは非置換のシクロへキシレン基でありうる。
前記Ｒ４’ないしＲ６’はそれぞれ縮合反応によるナノ構造体との結合地点でありうる。
【００２８】
前記シラン分散剤は、下記の化学式１ａ’ないし１ｅ’のうちのいずれか一つで表される。
【化１０】
2018150530.tif 000012
【００２９】
【化１１】
2018150530.tif 000013
【００３０】
【化１２】
2018150530.tif 000014
【００３１】
【化１３】
2018150530.tif 000015
【００３２】
【化１４】
2018150530.tif 000016
【００３３】
前記化学式１ａ’ないし１ｅ’において、
ｔ１は０または１であり、
ｑは２ないし３０の整数であり、
ｍは１ないし２５の整数であり、
＊はナノ構造体との結合地点である。
【００３４】
前記ナノ構造体は無機ナノ粒子、無機ナノロッド、無機ナノプレート、無機ナノワイヤー、無機ナノフレーク、無機ナノチューブ、無機ナノカプセルまたはこれらの組み合わせを含むことができる。
【００３５】
前記ナノ構造体はＴｉＯ２、ＺｒＯ２、ＢａＴｉＯ３、ＳｒＴｉＯ３、Ｃｕ２Ｏ、ＣｕＯ、Ｃｒ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３、Ｍｎ３Ｏ４、ＭｎＯ２、ＮｉＯ、ＺｎＯまたはこれらの組み合わせを含むことができる。
【００３６】
前記ナノ構造体は、約５０ｎｍ以下の長径を有する。
【００３７】
前記改質されたナノ構造体は、前記高分子と前記改質されたナノ構造体の総含有量に対して約０．１体積％ないし２０体積％含まれる。
【００３８】
前記高分子はポリオレフィン、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリアクリール、ポリスチレン、エポキシ高分子、ポリカーボネート、ポリシロキサン、ポリウレタン、これらの共重合体またはこれらの組み合わせを含むことができる。
【００３９】
前記高分子はポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンテレフタレートグリコール（ＰＥＴＧ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ナイロン、ポリジメチルシロキサン、ポリウレタン、これらの共重合体またはこれらの組み合わせを含むことができる。
【００４０】
また他の実施形態によれば、前記高分子組成物から得られた高分子複合体を提供する。
【００４１】
前記ナノ構造体または前記改質されたナノ構造体は、前記高分子と前記ナノ構造体または前記改質されたナノ構造体の総含有量に対して０．１体積％ないし２０体積％含まれる。
【００４２】
前記高分子複合体はフィルム形態であってもよく、前記高分子複合体は、約８５％以上の光透過率、約１未満のヘイズおよび約３．５以下の黄色度を満たすことができる。
【００４３】
また他の実施形態によれば、前記高分子複合体を含む光学フィルムを提供する。
前記光学フィルムは約８５％以上の光透過率、約１未満のヘイズおよび約３．５以下の黄色度を満たすことができる。
【００４４】
高分子内にナノ構造体の分散性を高めて高分子複合体の光学的特性を改善することができ、これによって、光学フィルムに効果的に適用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００４５】
【図１】実施例１ないし３と比較例１ないし３による高分子複合体の光学特性を示すグラフである。
【図２】実施例１ないし３と比較例１ないし３による高分子複合体の光学特性を示すグラフである。
【図３】実施例１ないし３と比較例１ないし３による高分子複合体の光学特性を示すグラフである。
【図４】実施例１ないし３と比較例１ないし３による高分子複合体の光学特性を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００４６】
以下、実施形態について当該技術分野における通常の知識を有する者が容易に実施できるように詳しく説明する。しかし、実際に適用される構造は様々な相異な形態に実現でき、ここで説明する実施形態に限定されない。
【００４７】
本明細書で別途の定義がない限り、‘置換’とは、化合物中の水素原子がハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アジド基、アミジノ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、カルボニル基、カルバミル基、チオール基、エステル基、カルボキシル基ないしその塩、スルホン酸基ないしその塩、燐酸基ないしその塩、Ｃ１ないしＣ２０のアルキル基、Ｃ２ないしＣ２０のアルケニル基、Ｃ２ないしＣ２０のアルキニル基、Ｃ６ないしＣ３０のアリール基、Ｃ７ないしＣ３０のアリールアルキル基、Ｃ１ないしＣ２０のヘテロアルキル基、Ｃ３ないしＣ２０のヘテロアリールアルキル基、Ｃ３ないしＣ３０のシクロアルキル基、Ｃ３ないしＣ１５のシクロアルケニル基、Ｃ６ないしＣ１５のシクロアルキニル基、Ｃ３ないしＣ３０のヘテロシクロアルキル基、およびこれらの組み合わせから選択された置換基で置換されたことを意味する。
【００４８】
以下、一実施形態によるシラン分散剤を説明する。
一実施形態によるシラン分散剤は、下記の化学式１で表される。
【００４９】
【化１５】
2018150530.tif 000017
【００５０】
前記化学式１において、
Ｒ１は置換もしくは非置換のＣ１ないしＣ３０のアルキル基であり、
Ｒ２ないしＲ６はそれぞれ独立して水素、置換もしくは非置換のＣ１ないしＣ３０のアルキル基、置換もしくは非置換のＣ１ないしＣ３０のアルコキシ基、ヒドロキシ基またはハロゲンであり、但し、Ｒ４ないしＲ６のうちの少なくとも一つは置換もしくは非置換のＣ１ないしＣ３０のアルコキシ基、ヒドロキシ基またはハロゲンであり、
Ａｒは置換もしくは非置換のＣ３ないしＣ３０のシクロアルキレン基または置換もしくは非置換のＣ６ないしＣ３０のアリーレン基であり、
Ｌ１ないしＬ４はそれぞれ独立してＣ１ないしＣ５のアルキレン基であり、
Ｌ５はＯ、Ｃ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ、Ｃ（＝Ｏ）ＮＲａまたはこれらの組み合わせであり、Ｒａは水素または置換もしくは非置換のＣ１ないしＣ２０のアルキル基であり、
Ｌ６は置換もしくは非置換のＣ１ないしＣ３０のオキシアルキレン基であり、
ｐ、ｔおよびｕはそれぞれ独立して０または１であり、
ｑ、ｒおよびｓはそれぞれ独立して０ないし３０の整数であり、但し、２≦ｑ＋ｒ＋ｓ≦３０であり、
ｗは０ないし１０の整数である。
【００５１】
一実施形態によるシラン分散剤は、少なくとも一つの加水分解基（ｈｙｄｒｏｌｙｚａｂｌｅ  ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  ｇｒｏｕｐ）を含むシラン部を含むことによって、後述するナノ構造体の表面に容易に結合してナノ構造体の分散性を改善させることができる。
【００５２】
また、一実施形態によるシラン分散剤は、末端のアルキル基および選択的にアリーレン基を含む疎水性部（ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃ  ｍｏｉｅｔｙ）と鎖状アルキレンオキシドを含む親水性部（ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ  ｍｏｉｅｔｙ）を含むことによって、分散媒質の種類によって疎水性部と親水性部の長さを効果的に設計して多様な分散媒質で良好な分散特性を示すことができる。
【００５３】
一例として、化学式１のＲ１は、置換もしくは非置換のＣ１ないしＣ３０の鎖状または分枝型アルキル基でありうる。一例として、化学式１のＲ１は置換もしくは非置換の分枝型アルキル基でありうる。
【００５４】
一例として、化学式１のＲ２およびＲ３は、それぞれ独立して水素または置換もしくは非置換のＣ１ないしＣ３０のアルキル基でありうる。
【００５５】
一例として、化学式１のＲ４ないしＲ６は、それぞれ独立して置換もしくは非置換のＣ１ないしＣ３０のアルコキシ基、ヒドロキシ基またはハロゲンでありうる。一例として、化学式１のＲ４ないしＲ６は、それぞれ独立して置換もしくは非置換のＣ１ないしＣ３０のアルコキシ基でありうる。
【００５６】
一例として、化学式１のＡｒは、置換もしくは非置換のフェニレン基または置換もしくは非置換のシクロへキシレン基でありうる。
【００５７】
一例として、化学式１のＬ１ないしＬ４は、それぞれ独立してエチレン基またはプロピレン基でありうる。
【００５８】
一例として、シラン分散剤は、下記の化学式２で表される。
【化１６】
2018150530.tif 000018
【００５９】
前記化学式２において、
Ｒ１は置換もしくは非置換のＣ１ないしＣ３０のアルキル基であってもよく、
Ｒ４ないしＲ６はそれぞれ独立して水素、置換もしくは非置換のＣ１ないしＣ３０のアルキル基、置換もしくは非置換のＣ１ないしＣ３０のアルコキシ基、ヒドロキシ基またはハロゲンであってもよく、但し、Ｒ４ないしＲ６のうちの少なくとも一つは置換もしくは非置換のＣ１ないしＣ３０のアルコキシ基、ヒドロキシ基またはハロゲンであってもよく、
Ａｒは、置換もしくは非置換のＣ３ないしＣ３０のシクロアルキレン基または置換もしくは非置換のＣ６ないしＣ３０のアリーレン基であってもよく、
Ｌ６は、置換もしくは非置換のＣ１ないしＣ３０のオキシアルキレン基であり、
ｐ、ｔ１、ｔ２およびｕは、それぞれ独立して０または１であってもよく、
ｑは２ないし３０の整数であってもよく、
ｗは０ないし１０の整数であってもよい。
【００６０】
一例として、化学式２のＲ１は、置換もしくは非置換のＣ１ないしＣ３０の鎖状または分枝型アルキル基でありうる。一例として、化学式２のＲ１は、置換もしくは非置換の分枝型アルキル基でありうる。
【００６１】
一例として、化学式２のＲ４ないしＲ６は、それぞれ独立して置換もしくは非置換のＣ１ないしＣ３０のアルコキシ基、ヒドロキシ基またはハロゲンでありうる。一例として、化学式２のＲ４ないしＲ６は、それぞれ独立して置換もしくは非置換のＣ１ないしＣ３０のアルコキシ基でありうる。
【００６２】
一例として、化学式２のＡｒは、置換もしくは非置換のフェニレン基または置換もしくは非置換のシクロへキシレン基でありうる。
【００６３】
一実施形態によるシラン分散剤は、例えば、下記の化学式１ａないし１ｅのうちのいずれか一つで表されるが、これに限定されるものではない。
【化１７】
2018150530.tif 000019
【００６４】
【化１８】
2018150530.tif 000020
【００６５】
【化１９】
2018150530.tif 000021
【００６６】
【化２０】
2018150530.tif 000022
【００６７】
【化２１】
2018150530.tif 000023
【００６８】
前記化学式１ａないし１ｅにおいて、
Ｒ７ないしＲ９はそれぞれ独立してメチル基またはエチル基であってもよく、
ｔ１は０または１であり、
ｑは２ないし３０の整数であってもよく、
ｍは１ないし２５の整数であってもよい。
【００６９】
シラン分散剤は約２００ないし２、０００の分子量を有することができ、前記範囲内で、例えば約５００ないし１、５００の分子量を有する。
【００７０】
以下、一実施形態による改質されたナノ構造体（ｍｏｄｉｆｉｅｄ  ｎａｎｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅ）を説明する。
【００７１】
一実施形態による改質されたナノ構造体は、ナノ構造体およびナノ構造体の表面に結合しているシラン分散剤を含む。
【００７２】
ナノ構造体は、例えば無機物、有機物または有機−無機物を含むナノ水準の構造体であり、１次元、２次元および／または３次元形状のナノ構造体でありうる。
【００７３】
ナノ構造体は、例えばナノ粒子（ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅ）、ナノロッド（ｎａｎｏｒｏｄ）、ナノプレート（ｎａｎｏｐｌａｔｅ）、ナノワイヤー（ｎａｎｏｗｉｒｅ）、ナノフレーク（ｎａｎｏｆｌａｋｅ）、ナノチューブ（ｎａｎｏｔｕｂｅ）、ナノカプセル（ｎａｎｏｃａｐｓｕｌｅ）またはこれらの組み合わせを含むことができるが、これに限定されるものではない。一例として、ナノ構造体は無機ナノ粒子、無機ナノロッド、無機ナノプレート、無機ナノワイヤー、無機ナノフレーク、無機ナノチューブ、無機ナノカプセルまたはこれらの組み合わせであってもよいが、これに限定されるものではない。
【００７４】
ナノ構造体は、例えば酸化物、窒化物または酸窒化物であってもよく、例えば金属酸化物、半金属酸化物、金属窒化物、半金属窒化物、金属酸窒化物または半金属酸窒化物でありうる。ナノ構造体は、例えば高屈折率を有する金属酸化物、半金属酸化物、金属窒化物、半金属窒化物、金属酸窒化物または半金属酸窒化物であってもよく、例えば約２．０以上の屈折率を有する金属酸化物または半金属酸化物であってもよく、例えば約２．０ないし２．８の屈折率を有する金属酸化物または半金属酸化物でありうる。ナノ構造体は、例えばＴｉＯ２、ＺｒＯ２、ＢａＴｉＯ３、ＳｒＴｉＯ３、Ｃｕ２Ｏ、ＣｕＯ、Ｃｒ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３、Ｍｎ３Ｏ４、ＭｎＯ２、ＮｉＯ、ＺｎＯまたはこれらの組み合わせを含むことができるが、これに限定されるものではない。
【００７５】
ナノ構造体は、例えば約２００ｎｍ以下の長径を有することができ、例えば約５ｎｍないし１００ｎｍの長径を有することができ、例えば約５ｎｍないし８０ｎｍの長径を有することができ、例えば約５ｎｍないし５０ｎｍの長径を有する。ここで、長径は、球形の場合直径であってもよく、球形でない場合は高さ、幅および厚さの中で最も長い部分の長さであってもよい。
【００７６】
改質されたナノ構造体は、ナノ構造体の表面の少なくとも一部がシラン分散剤によって改質されていてもよく、例えば、ナノ構造体の表面の少なくとも一部がシラン分散剤の加水分解基との縮合反応によって化学結合されていてもよい。
【００７７】
ナノ構造体に結合されたシラン分散剤は、上述した化学式１で表されるシラン分散剤のナノ構造体との縮合反応生成物であってもよく、例えば、下記の化学式１’で表される。
【化２２】
2018150530.tif 000024
【００７８】
前記化学式１’において、
Ｒ１は置換もしくは非置換のＣ１ないしＣ３０のアルキル基であってもよく、
Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立して水素、置換もしくは非置換のＣ１ないしＣ３０のアルキル基、置換もしくは非置換のＣ１ないしＣ３０のアルコキシ基、ヒドロキシ基またはハロゲンであり、
Ｒ４’ないしＲ６’はそれぞれ独立して水素、置換もしくは非置換のＣ１ないしＣ３０のアルキル基または縮合反応によるナノ構造体との結合地点であってもよく、但し、Ｒ４’ないしＲ６’のうちの少なくとも一つは縮合反応によるナノ構造体との結合地点であってもよく、
Ａｒは置換もしくは非置換のＣ３ないしＣ３０のシクロアルキル基、または置換もしくは非置換のＣ６ないしＣ３０のアリーレン基であってもよく、
Ｌ１ないしＬ４はそれぞれ独立してＣ１ないしＣ５のアルキレン基であってもよく、
Ｌ５はＯ、Ｃ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ、Ｃ（＝Ｏ）ＮＲａであってもよく、Ｒａは水素または置換もしくは非置換のＣ１ないしＣ２０のアルキル基であってもよく、
Ｌ６は置換もしくは非置換のＣ１ないしＣ３０のオキシアルキレン基であり、
ｐ、ｔおよびｕはそれぞれ独立して０または１であってもよく、
ｑ、ｒおよびｓはそれぞれ独立して０ないし３０の整数であってもよく、但し、２≦ｑ＋ｒ＋ｓ≦３０であってもよく、
ｗは０ないし１０の整数でありうる。
【００７９】
一例として、化学式１’のＲ１は置換もしくは非置換のＣ１ないしＣ３０の鎖状、または分枝型アルキル基でありうる。一例として、化学式１’のＲ１は置換もしくは非置換の分枝型アルキル基でありうる。
【００８０】
一例として、化学式１’のＲ２およびＲ３はそれぞれ独立して水素、または置換もしくは非置換のＣ１ないしＣ３０のアルキル基でありうる。
【００８１】
一例として、化学式１’のＲ４ないしＲ６は、それぞれ縮合反応によるナノ構造体との結合地点でありうる。
【００８２】
一例として、化学式１’のＡｒは置換もしくは非置換のフェニレン基、または置換もしくは非置換のシクロへキシレン基でありうる。
【００８３】
一例として、化学式１’のＬ１ないしＬ４はそれぞれ独立してエチレン基、またはプロピレン基でありうる。
【００８４】
一例として、ナノ構造体に結合されたシラン分散剤は、下記の化学式２’で表される。
【化２３】
2018150530.tif 000025
【００８５】
前記化学式２’において、
Ｒ１は置換もしくは非置換のＣ１ないしＣ３０のアルキル基であってもよく、
Ｌ６は置換もしくは非置換のＣ１ないしＣ３０のオキシアルキレン基であり、
Ｒ４’ないしＲ６’はそれぞれ独立して水素、置換もしくは非置換のＣ１ないしＣ３０のアルキル基、または縮合反応によるナノ構造体との結合地点であってもよく、但し、Ｒ４’ないしＲ６’のうちの少なくとも一つは縮合反応によるナノ構造体との結合地点であってもよく、
Ａｒは置換もしくは非置換のＣ３ないしＣ３０のシクロアルキル基、または置換もしくは非置換のＣ６ないしＣ３０のアリーレン基であってもよく、
ｐ、ｔ１、ｔ２およびｕはそれぞれ独立して０または１であってもよく、
ｑは２ないし３０の整数であってもよく、
ｗは０ないし１０の整数であってもよい。
【００８６】
一例として、化学式２’のＲ１は置換もしくは非置換のＣ１ないしＣ３０の鎖状、または分枝型アルキル基でありうる。一例として、化学式２’のＲ１は置換もしくは非置換の分枝型アルキル基でありうる。
【００８７】
一例として、化学式２’のＲ４’ないしＲ６’はそれぞれ縮合反応によるナノ構造体との結合地点でありうる。
【００８８】
一例として、化学式２’のＡｒは置換もしくは非置換のフェニレン基、または置換もしくは非置換のシクロへキシレン基でありうる。
【００８９】
ナノ構造体に結合されたシラン分散剤は、例えば、下記の化学式１ａ’ないし１ｅ’のうちのいずれか一つで表されるが、これに限定されるものではない。
【００９０】
【化２４】
2018150530.tif 000026
【００９１】
【化２５】
2018150530.tif 000027
【００９２】
【化２６】
2018150530.tif 000028
【００９３】
【化２７】
2018150530.tif 000029
【００９４】
【化２８】
2018150530.tif 000030
【００９５】
前記化学式１ａ’ないし１ｅ’において、
ｔ１は０または１であり、
ｑは２ないし３０の整数であってもよく、
ｍは１ないし２５の整数であってもよく、
＊はナノ構造体との結合地点でありうる。
【００９６】
一実施形態による改質されたナノ構造体は、分散媒質で分散性を高めて凝集の発生を低減したり防止することができる。また、改質されたナノ構造体の表面に結合されたシラン分散剤は、末端のアルキル基および選択的にアリーレン基を含む疎水性部と鎖状アルキレンオキシドを含む親水性部を含むことによって、分散媒質の種類によって疎水性部と親水性部の長さを効果的に設計して多様な分散媒質で良好な分散特性を示すことができる。したがって、一実施形態による改質されたナノ構造体は、分散媒質の種類に制限なく効果的に用いることができるため、適用範囲が多様であることができる。
【００９７】
以下、高分子組成物を説明する。
一実施形態による高分子組成物は高分子、ナノ構造体および上述したシラン分散剤を含む。
他の実施形態による高分子組成物は、高分子および前述した改質されたナノ構造体を含む。
【００９８】
高分子は、例えば親水性高分子または疎水性高分子であってもよく、例えば疎水性高分子であってもよい。
【００９９】
高分子は、例えばポリオレフィン、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリアクリール、ポリスチレン、エポキシ高分子、ポリカーボネート、ポリシロキサン、ポリウレタン、これらの共重合体またはこれらの組み合わせを含むことができるが、これに限定されるものではない。高分子は、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンテレフタレートグリコール（ＰＥＴＧ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ナイロン、ポリジメチルシロキサン、ポリウレタン、これらの共重合体またはこれらの組み合わせを含むことができるが、これに限定されるものではない。
【０１００】
高分子は、高分子組成物の総含有量（固形分基準）に対して約８０体積％以上含まれる。前記範囲内で、高分子は高分子組成物の総含有量に対して約８０体積％ないし９９．９体積％含まれる。前記範囲内で、高分子は高分子組成物の総含有量に対して８５体積％ないし９８体積％含まれる。
【０１０１】
改質されたナノ構造体は、前述のとおりである。
ナノ構造体とシラン分散剤は、高分子組成物の総含有量（固形分）に対して約０．０１ないし２０体積％含まれる。前記範囲内で、ナノ構造体とシラン分散剤は、高分子組成物の総含有量に対して約２．０ないし１５．０体積％含まれる。
【０１０２】
改質されたナノ構造体は、高分子組成物の総含有量（固形分）に対して約０．０１ないし２０体積％含まれる。前記範囲内で、改質されたナノ構造体は、高分子組成物の総含有量に対して約２．０ないし１５．０体積％含まれる。
【０１０３】
高分子組成物は、選択的に溶媒を含むことができる。溶媒は、高分子とナノ構造体または改質されたナノ構造体を溶解および／または分散させることができれば特に限定されず、例えば水；メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、プロピレングリコール、プロピレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールなどのアルコール系溶媒；ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素溶媒；トルエン、ピリジン、キノリン、アニソール、メシチレン（ｍｅｓｉｔｙｌｅｎｅ）、キシレンなどの芳香族系炭化水素溶媒；メチルイソブチルケトン、１−メチル−２−ピロリジノン（ＮＭＰ）、シクロヘキサノン、アセトンなどのケトン系溶媒；テトラヒドロフラン、イソプロピルエーテルなどのエーテル系溶媒；エチルアセテート、ブチルアセテート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテートなどのアセテート系溶媒；ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）などのアミド系溶媒；アセトニトリル、ベンゾニトリルなどのニトリル系溶媒；および前記溶媒の混合物から選択される１種以上を使用することができるが、これに限定されるものではない。
【０１０４】
前述のように、改質されたナノ構造体は、高い分散性により高分子組成物内で実質的に均一に分散していることもあり、そのために、過度な凝集による沈殿物または浮遊物の発生を減らしたり防止して光学的に透明な分散液形態で存在することができる。
【０１０５】
高分子組成物は高分子複合体（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ）から形成されることができる。
【０１０６】
高分子複合体は、高分子および高分子に分散している改質されたナノ構造体を含むことができる。
【０１０７】
高分子は、例えば親水性高分子または疎水性高分子であることができ、例えば疎水性高分子でありうる。
【０１０８】
高分子は、例えばポリオレフィン、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリアクリール、ポリスチレン、エポキシ高分子、ポリカーボネート、ポリシロキサン、ポリウレタン、これらの共重合体またはこれらの組み合わせを含むことができるが、これに限定されるものではない。高分子は、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンテレフタレートグリコール（ＰＥＴＧ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ナイロン、ポリジメチルシロキサン、ポリウレタン、これらの共重合体またはこれらの組み合わせを含むことができるが、これに限定されるものではない。
【０１０９】
改質されたナノ構造体は、高分子複合体の総含有量に対して０．１体積％ないし２０体積％含まれる。前記範囲内で、改質されたナノ構造体は、高分子複合体の総含有量に対して２体積％ないし１５体積％含まれる。
【０１１０】
高分子複合体は、例えばフィルム形態に準備されて高分子フィルムに用いることができ、例えば透明であることもできる。高分子複合体は、例えば約０．１μｍないし５００μｍの厚さを有する透明フィルムであることができ、前記範囲内で、例えば約１μｍないし３００μｍの厚さを有することができ、前記範囲内で、例えば約１μｍないし２００μｍの厚さを有することができ、前記範囲内で、例えば約２μｍないし１５０μｍの厚さを有する。高分子複合体は、例えば約８５％以上の光透過率、約１未満のヘイズおよび約３．５以下の黄色度を満たす透明フィルムでありうる。高分子複合体は、前記範囲内で約８７％以上の光透過率、約０．８以下のヘイズおよび約３．０以下の黄色度を満たす透明フィルムでありうる。
【０１１１】
高分子複合体は透明性の要求されるいかなる用途にも、使用することができる。高分子複合体は、例えば基板、保護フィルム、光学フィルム、誘電層、絶縁層、接着層など多様な用途に使用することができる。
一例として、高分子複合体は光学フィルムに用いることができる。
【０１１２】
光学フィルムは、例えば約８５％以上の光透過率、約１未満のヘイズおよび約３．５以下の黄色度を満たすことができ、前記範囲内で、例えば約８８％以上の光透過率、約０．８以下のヘイズおよび約３．０以下の黄色度を満たすことができる。
光学フィルムは、例えば補償フィルム（ｃｏｍｐｅｎｓａｔｉｏｎ  ｆｉｌｍ）でありうる。
【０１１３】
補償フィルムは、例えば一軸または二軸方向に延伸されることができ、所定の位相差を有する。
【０１１４】
補償フィルムの位相差は、面内位相差（Ｒｏ）と厚さ方向位相差（Ｒｔｈ）で表される。補償フィルムの面内位相差（Ｒｏ）は、補償フィルムの面内方向に発生する位相差であり、Ｒｏ＝（ｎｘ−ｎｙ）ｄで表される。補償フィルムの厚さ方向位相差（Ｒｔｈ）は、補償フィルムの厚さ方向に発生する位相差であり、Ｒｔｈ＝｛［（ｎｘ＋ｎｙ）／２］−ｎｚ｝ｄで表現される。ここで、ｎｘは、補償フィルムの面内屈折率が最も大きい方向（以下、‘遅相軸（ｓｌｏｗ  ａｘｉｓ）’という）での屈折率であり、ｎｙは、補償フィルムの面内屈折率が最も小さい方向（以下、‘進相軸（ｆａｓｔ  ａｘｉｓ）’という）での屈折率であり、ｎｚは、補償フィルムの遅相軸および進相軸に対する垂直方向の屈折率であり、ｄは補償フィルムの厚さである。
【０１１５】
補償フィルムは、ｎｘ、ｎｙ、ｎｚおよび／または厚さｄを変化して所定範囲の面内位相差および厚さ方向位相差を有するように調節することができる。
【０１１６】
補償フィルムは単独で使用することができ、他の補償フィルムと共に使用することもできる。
補償フィルムは偏光子と一緒に使用されて表示装置の外部光の反射を防止する光学フィルムに用いることができる。光学フィルムは、例えば反射防止フィルム（ａｎｔｉ−ｒｅｆｌｅｃｔｉｖｅ  ｆｉｌｍ）であることができるが、これに限定されるものではない。
【０１１７】
補償フィルムは多様な表示装置に適用可能である。表示装置は、例えば液晶表示装置または有機発光表示装置であることもできるが、これに限定されるものではない。
【０１１８】
以下、実施例を通じて上述した本発明をより詳細に説明する。但し、下記の実施例は単に説明の目的のためのものであり、本発明の範囲を制限しない。
【０１１９】
シラン分散剤の合成
合成例１
【化２９】
2018150530.tif 000031
【０１２０】
【化３０】
2018150530.tif 000032
【０１２１】
乾燥させた２５０ｍＬ丸底フラスコに、化合物１（ＴｒｉｔｏｎＸ−１０２、Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ社製造）７．３４ｇ（１０ｍｍｏｌ）、３−（トリエトキシシリル）プロピルイソシアネート（３−（ｔｒｉｅｔｈｏｘｙｓｉｌｙｌ）ｐｒｏｐｙｌ  ｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）２．４８ｇ（１０ｍｍｏｌ）およびスズ（ＩＩ）２−エチルヘキサノエート（Ｔｉｎ（ＩＩ）２−ｅｔｈｙｌｈｅｘａｎｏａｔｅ）２４ｍｇを入れ、６０℃の温度かつ窒素雰囲気下で２４時間攪拌して、黄色粘性液体である化学式１ａａで表されるシラン分散剤を得る。
【０１２２】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）６００ＭＨｚ、δ、ｐｐｍ：０．７５（ｓ、９Ｈ）、１．１９（ｔ、９Ｈ）１．３０（ｓ、６Ｈ）、１．６０（ｍ、２Ｈ）、１．６９（ｓ、２Ｈ）、３．０９（ｍ、２Ｈ）、３．６０（ｍ、２Ｈ）、３．７７（ｑ、６Ｈ）３．６４（ｍ、３８Ｈ）、３．７２（ｍ、４Ｈ）、３．８５（ｍ、２Ｈ）、４．１０（ｍ、２Ｈ）、６．８２（ｄ、２Ｈ）、７．２６（ｄ、２Ｈ）。
ＦＴ−ＩＲ  １２００−１０００ｃｍ−１領域のＳｉ−Ｏ  ｂａｎｄ  ｓｈａｐｅ  ｐｅａｋ、３３５０〜３３００ｃｍ−１Ｎ−Ｈ  ｂａｎｄ  ｓｈａｐｅ  ｐｅａｋ
【０１２３】
合成例２
【化３１】
2018150530.tif 000033
【０１２４】
【化３２】
2018150530.tif 000034
【０１２５】
乾燥させた２５０ｍＬ丸底フラスコに、化合物２（ｄｅｃａｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｇｌｙｃｏｌｍｏｎｏｄｏｄｅｃｙｌ  ｅｔｈｅｒ、Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ社製造）６．２６ｇ（１０ｍｍｏｌ）、３−（トリエトキシシリル）プロピルイソシアネート（３−（ｔｒｉｅｔｈｏｘｙｓｉｌｙｌ）ｐｒｏｐｙｌ  ｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）２．４８ｇ（１０ｍｍｏｌ）およびスズ（ＩＩ）２−エチルヘキサノエート（Ｔｉｎ（ＩＩ）２−ｅｔｈｙｌｈｅｘａｎｏａｔｅ）２４ｍｇを入れ、６０℃の温度かつ窒素雰囲気下で２４時間攪拌して、黄色粘性液体である化学式１ｂａで表されるシラン分散剤を得る。
ＦＴ−ＩＲ  １２００−１０００ｃｍ−１領域のＳｉ−Ｏ  ｂａｎｄ  ｓｈａｐｅ  ｐｅａｋ、３３５０〜３３００ｃｍ−１Ｎ−Ｈ  ｂａｎｄ  ｓｈａｐｅ  ｐｅａｋ
【０１２６】
合成例３
【化３３】
2018150530.tif 000035
【０１２７】
【化３４】
2018150530.tif 000036
【０１２８】
乾燥させた２５０ｍＬ丸底フラスコに、化合物３（ＰＥＧ（１２）ｔｒｉｄｅｃｙｌ  ｅｔｈｅｒ、Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ社製造）７．２８ｇ（１０ｍｍｏｌ）、３−（トリエトキシシリル）プロピルイソシアネート（３−（ｔｒｉｅｔｈｏｘｙｓｉｌｙｌ）ｐｒｏｐｙｌ  ｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）２．４８ｇ（１０ｍｍｏｌ）およびスズ（ＩＩ）２−エチルヘキサノエート（Ｔｉｎ（ＩＩ）２−ｅｔｈｙｌｈｅｘａｎｏａｔｅ）２４ｍｇを入れ、６０℃の温度かつ窒素雰囲気下で２４時間攪拌して、黄色粘性液体である化学式１ｂｂで表されるシラン分散剤を得る。
ＦＴ−ＩＲ  １２００−１０００ｃｍ−１領域のＳｉ−Ｏ  ｂａｎｄ  ｓｈａｐｅ  ｐｅａｋ、３３５０〜３３００ｃｍ−１Ｎ−Ｈ  ｂａｎｄ  ｓｈａｐｅ  ｐｅａｋ確認
【０１２９】
合成例４
【化３５】
2018150530.tif 000037
【０１３０】
【化３６】
2018150530.tif 000038
【０１３１】
乾燥させた２５０ｍＬ丸底フラスコに、化合物４（ＰＥＧ（１８）ｔｒｉｄｅｃｙｌ  ｅｔｈｅｒ、Ｓｉｇｎａ  Ａｌｄｒｉｃｈ社製造）１０．１０ｇ（１０ｍｍｏｌ）、３−（トリエトキシシリル）プロピルイソシアネート（３−（ｔｒｉｅｔｈｏｘｙｓｉｌｙｌ）ｐｒｏｐｙｌ  ｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）２．４８ｇ（１０ｍｍｏｌ）およびスズ（ＩＩ）２−エチルヘキサノエート（Ｔｉｎ（ＩＩ）２−ｅｔｈｙｌｈｅｘａｎｏａｔｅ）２４ｍｇを入れ、６０℃の温度かつ窒素雰囲気下で２４時間攪拌して、黄色粘性液体である化学式１ｂｃで表されるシラン分散剤を得る。
ＦＴ−ＩＲ  １２００−１０００ｃｍ−１領域のＳｉ−Ｏ  ｂａｎｄ  ｓｈａｐｅ  ｐｅａｋ、３３５０〜３３００ｃｍ−１Ｎ−Ｈ  ｂａｎｄ  ｓｈａｐｅ  ｐｅａｋ確認
【０１３２】
合成例５
【化３７】
2018150530.tif 000039
【０１３３】
【化３８】
2018150530.tif 000040
【０１３４】
乾燥させた２５０ｍＬ丸底フラスコに、化合物５（Ｔｒｉｔｏｎ  Ｎ−１０１  Ｒｅｄｕｃｅｄ、Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ社製造）６．２４ｇ（１０ｍｍｏｌ）、３−（トリエトキシシリル）プロピルイソシアネート（３−（ｔｒｉｅｔｈｏｘｙｓｉｌｙｌ）ｐｒｏｐｙｌ  ｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）２．４８ｇ（１０ｍｍｏｌ）およびスズ（ＩＩ）２−エチルヘキサノエート（Ｔｉｎ（ＩＩ）２−ｅｔｈｙｌｈｅｘａｎｏａｔｅ）２４ｍｇを入れ、６０℃の温度かつ窒素雰囲気下で２４時間攪拌して、黄色粘性液体である化学式１ｃａで表されるシラン分散剤を得る。
ＦＴ−ＩＲ  １２００−１０００ｃｍ−１領域のＳｉ−Ｏ  ｂａｎｄ  ｓｈａｐｅ  ｐｅａｋ、３３５０〜３３００ｃｍ−１Ｎ−Ｈ  ｂａｎｄ  ｓｈａｐｅ  ｐｅａｋ確認
【０１３５】
改質されたナノ構造体の製造
製造例１
イソプロピルアルコール５０ｍｌにオレイン酸２Ｍを添加し、ここにチタンイソプロポキシド０．２５Ｍを添加した後、４時間攪拌する。次いで、混合物をマイクロウエーブに置いて、１８０℃で４時間熱処理しトルエンで分離および精製する。ここに、合成例１で得られたシラン分散剤２ｇを添加して攪拌した後、マイクロウエーブで、１５０℃、８ａｔｍ条件で４時間反応させて改質されたナノ構造体を得る。
【０１３６】
製造例２
合成例１によるシラン分散剤の代わりに合成例２によるシラン分散剤を使用したことを除いては、製造例１と同様の方法で改質されたナノ構造体を製造する。
【０１３７】
製造例３
合成例１によるシラン分散剤の代わりに合成例３によるシラン分散剤を使用したことを除いては、製造例１と同様の方法で改質されたナノ構造体を製造する。
【０１３８】
製造例４
合成例１によるシラン分散剤の代わりに合成例４によるシラン分散剤を使用したことを除いては、製造例１と同様の方法で改質されたナノ構造体を製造する。
【０１３９】
製造例５
合成例１によるシラン分散剤の代わりに合成例５によるシラン分散剤を使用したことを除いては、製造例１と同様の方法で改質されたナノ構造体を製造する。
【０１４０】
高分子複合体の製造
実施例１
ポリイミド２．８ｇをジメチルアセトアミド（ｄｉｍｅｔｈｙｌａｃｅｔａｍｉｄｅ、ＤＭＡｃ）３７．２ｇと混合して溶液４０ｇを製造する。この溶液に、製造例１による改質されたナノ構造体３．７体積％を混合してコーティング用溶液を製造する。
次いで、１５ｃｍｘ８ｃｍガラス基板にコーティング用溶液をドクターブレード（ｄｏｃｔｏｒ  ｂｌａｄｅ）を使ってキャスティングする。次に、キャスティングされた基板をホットプレートを使って、１００℃で３０分間１次乾燥、窒素雰囲気ファーネスで、２３０℃で９０分間２次乾燥して、約３μｍ厚さの高分子複合体を製造する。
【０１４１】
実施例２
製造例１による改質されたナノ構造体の代わりに製造例２による改質されたナノ構造体３．７体積％を使用したことを除いては、実施例１と同様の方法で高分子複合体を製造する。
【０１４２】
実施例３
製造例１による改質されたナノ構造体の代わりに製造例２による改質されたナノ構造体４．７体積％を使用したことを除いては、実施例１と同様の方法で高分子複合体を製造する。
【０１４３】
実施例４
製造例１による改質されたナノ構造体の代わりに製造例２による改質されたナノ構造体２．５体積％を使用したことを除いては、実施例１と同様の方法で高分子複合体を製造する。
【０１４４】
実施例５
製造例１による改質されたナノ構造体の代わりに製造例２による改質されたナノ構造体２．６体積％を使用したことを除いては、実施例１と同様の方法で高分子複合体を製造する。
【０１４５】
比較例１
製造例１による改質されたナノ構造体の代わりにＴｉＯ２ナノロッド（ＤＴ−ＴＩＯＳ−１０ＭＥＫ−Ｗ２０、Ｄｉｔｔｏｔｅｃｈ社製造）３．９体積％を使用したことを除いては、実施例１と同様の方法で高分子複合体を製造する。
【０１４６】
比較例２
製造例１による改質されたナノ構造体の代わりにＴｉＯ２ナノロッド５．３体積％を使用したことを除いては、実施例１と同様の方法で高分子複合体を製造する。
【０１４７】
比較例３
製造例１による改質されたナノ構造体の代わりにＴｉＯ２ナノロッド６．６体積％を使用したことを除いては、実施例１と同様の方法で高分子複合体を製造する。
【０１４８】
基準例
製造例１による改質されたナノ構造体を含まないことを除いては、実施例１と同様の方法で高分子複合体を製造する。
【０１４９】
評価
実施例１ないし５と比較例１ないし３による高分子複合体の光学特性を評価する。
光透過度、ヘイズ（Ｈａｚｅ）および黄色度（ＹＩ）はＵＶ分光計（Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ、ＫＯＮＩＣＡ  ＭＩＮＯＬＴＡ社、ｃｍ−３６００ｄ）を使って測定し、ヘイズはＤ１００３−９７（Ａ）規格、黄色度はＤ１９２５規格を利用する。
【０１５０】
屈折率はＰｒｉｓｍ  ｃｏｕｐｌｅｒ（２０１０／Ｍ、Ｍｅｔｒｉｃｏｎ社）を利用して、４５０ｎｍ波長での屈折率を測定する。
【０１５１】
その結果は表１および図１ないし図４のとおりである。
図１ないし図４は、実施例１ないし３と比較例１ないし３による高分子複合体の光学特性を示すグラフである。
【０１５２】
【表１】
2018150530.tif 000041
【０１５３】
表１および図１ないし図４を参考にすれば、実施例１ないし５による高分子複合体は、比較例１ないし３による高分子複合体に比べて、光透過度が高く、黄色度およびヘイズが低いことが確認できる。具体的に、実施例１ないし５による高分子複合体は約８５％以上の光透過率、１未満のヘイズおよび３．５以下の黄色度を満たすことが確認でき、前記範囲内で、約８７％以上の光透過率、約０．８以下のヘイズおよび約３．０以下の黄色度を満たすことが確認できる。これから実施例１ないし５による高分子複合体は改質されたナノ構造体を含むことによって、高分子内でナノ構造体の凝集を減らし、分散性を高めて光学的特性の低下を防止できることが確認できる。また、実施例１ないし５による高分子複合体は改質されたナノ構造体によって位相差を変化させることができることが確認でき、したがって、補償フィルムのような光学フィルムに効果的に適用できることが確認できる。
【０１５４】
以上、本発明の望ましい実施形態について詳細に説明したが、本発明の権利範囲はこれに限定されるのではなく、次の請求範囲で定義している本発明の基本概念を利用した当業者の様々な変形および改良形態も本発明の権利範囲に属するのである。
【図１】
2018150530.tif 000057
【図２】
2018150530.tif 000058
【図３】
2018150530.tif 000059
【図４】
2018150530.tif 000060