(57)【要約】      （修正有）【課題】近赤外発光をもたらす新規配位子を有するシクロメタル化錯体の提供。【解決手段】下式の生成物に例示される、アルコキシ又はアルキルアミンなどの強い電子供与性側鎖を、共有結合により金属に結合されるフェニル又はナフチル部分上に含む配位子を有するシクロメタル化錯体。2018188422.tif 0003772018188422.tif 000378【選択図】図３
2018188422.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｍ（ＬＡ）ｘ（ＬＢ）ｙ（ＬＣ）ｚで表されることを特徴とする化合物。
（式中、配位子ＬＡは、下記からなる群：
【化１】
2018188422.tif 000209
から選択され、配位子ＬＢは、下記：
【化２】
2018188422.tif 000210
であり、配位子ＬＣは、下記：
【化３】
2018188422.tif 000211
であり、
Ｍは、４０より大きい原子量を有する金属であり、
ｘは、１、２、又は３であり、
ｙは、０、１、又は２であり、
ｚは、０、１、又は２であり、
ｘ＋ｙ＋ｚは、前記金属Ｍの酸化状態であり、
Ｚ１〜Ｚ５は、それぞれ独立して、炭素又は窒素であり、
環Ａは、Ｚ１を有する環と縮合する５員又は６員の芳香族環であり、
環Ｃ及び環Ｄは、それぞれ独立して、５員又は６員の炭素環又はヘテロ環であり、
Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、及びＲＤは、それぞれ独立して、無置換から可能な最大の置換数を表し、
Ｒ１及びＲ２の一方は、０未満のハメット定数σｐを有する電子供与性基であり、Ｒ１及びＲ２の他方は、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ、これらの部分的に又は完全に重水素化されたバリアント、及びこれらの組合せからなる群から選択され、
Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、ＲＤ、ＲＸ、ＲＹ、及びＲＺは、それぞれ独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ、及びこれらの組合せからなる群から選択され、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、ＲＤ、ＲＸ、ＲＹ、及びＲＺのうちの任意の複数のものは、結合又は縮合して環となっていてもよいが、環Ａが６員芳香族環である場合には、Ｚ１、Ｚ２、及び環Ａにおける環原子の少なくとも１つが窒素である。）
【請求項２】
Ｒ２が、０未満のハメット定数σｐを有する電子供与性基であり、Ｒ１が、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、ニトリル、イソニトリル、及びこれらの組合せからなる群から選択される請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｍが、Ｉｒ、Ｒｈ、Ｒｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｐｔ、Ａｕ、及びＣｕからなる群から選択される請求項１に記載の化合物。
【請求項４】
前記化合物が、式Ｍ（ＬＡ）２（ＬＣ）又は式Ｍ（ＬＡ）（ＬＢ）２で表される請求項１に記載の化合物。
【請求項５】
前記電子供与性基は、ＮＲＲ’及びＯＲからなる群から選択され、
Ｒ及びＲ’が、それぞれ独立して、水素、重水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、ニトリル、イソニトリル、及びこれらの組合せからなる群から選択され、
Ｒ及びＲ’の任意の複数のものが結合又は縮合して環となっていてもよい請求項１に記載の化合物。
【請求項６】
配位子ＬＡは、下記からなる群：
【化４】
2018188422.tif 000212
（式中、環Ｅは、５員又は６員の炭素環又はヘテロ環である。）から選択される請求項１に記載の化合物。
【請求項７】
ＬＣが、下記式で表される請求項１に記載の化合物。
【化５】
2018188422.tif 000213
（式中、ＲＸ１、ＲＸ２、ＲＺ１、及びＲＺ２は、独立して、アルキル、シクロアルキル、アリール、及びヘテロアリールからなる群から選択され、
ＲＸ１、ＲＸ２、ＲＺ１、及びＲＺ２の少なくとも１つが、少なくとも２つの炭素原子を有する。）
【請求項８】
配位子ＬＡが、下記からなる群から選択される請求項１に記載の化合物。
【化６】
2018188422.tif 000214
【化７】
2018188422.tif 000215
（式中、Ｙは、Ｓ、Ｏ、Ｓｅ、及びＮ（ＣＨ３）２からなる群から選択される。）
【請求項９】
配位子ＬＡが、下記からなる群から選択される請求項１に記載の化合物。
以下の式Ｉ：
【化８】
2018188422.tif 000216
の構造に基づくＬＡ１〜ＬＡ３０６（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、以下の通り定義される）、
【化９】
2018188422.tif 000217
【化１０】
2018188422.tif 000218
【化１１】
2018188422.tif 000219
【化１２】
2018188422.tif 000220
【化１３】
2018188422.tif 000221
【化１４】
2018188422.tif 000222
以下の式ＩＩ：
【化１５】
2018188422.tif 000223
の構造に基づくＬＡ３０７〜ＬＡ６１２（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、以下の通り定義される）、
【化１６】
2018188422.tif 000224
【化１７】
2018188422.tif 000225
【化１８】
2018188422.tif 000226
【化１９】
2018188422.tif 000227
【化２０】
2018188422.tif 000228
【化２１】
2018188422.tif 000229
以下の式ＩＩＩ：
【化２２】
2018188422.tif 000230
の構造に基づくＬＡ６１３〜ＬＡ９１８（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、以下の通り定義される）、
【化２３】
2018188422.tif 000231
【化２４】
2018188422.tif 000232
【化２５】
2018188422.tif 000233
【化２６】
2018188422.tif 000234
【化２７】
2018188422.tif 000235
【化２８】
2018188422.tif 000236
以下の式ＩＶ：
【化２９】
2018188422.tif 000237
の構造に基づくＬＡ９１９〜ＬＡ１２２４（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、以下の通り定義される）、
【化３０】
2018188422.tif 000238
【化３１】
2018188422.tif 000239
【化３２】
2018188422.tif 000240
【化３３】
2018188422.tif 000241
【化３４】
2018188422.tif 000242
【化３５】
2018188422.tif 000243
以下の式Ｖ：
【化３６】
2018188422.tif 000244
の構造に基づくＬＡ１２２５〜ＬＡ１３２６（式中、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、以下の通り定義される）、
【化３７】
2018188422.tif 000245
【化３８】
2018188422.tif 000246
以下の式ＶＩ：
【化３９】
2018188422.tif 000247
の構造に基づくＬＡ１３２７〜ＬＡ１４２８（式中、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、以下の通り定義される）、
【化４０】
2018188422.tif 000248
【化４１】
2018188422.tif 000249
以下の式ＶＩＩ：
【化４２】
2018188422.tif 000250
の構造に基づくＬＡ１４２９〜ＬＡ１５３０（式中、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、以下の通り定義される）、
【化４３】
2018188422.tif 000251
【化４４】
2018188422.tif 000252
以下の式ＶＩＩＩ：
【化４５】
2018188422.tif 000253
の構造に基づくＬＡ１５３１〜ＬＡ１８３６（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、以下の通り定義される）、
【化４６】
2018188422.tif 000254
【化４７】
2018188422.tif 000255
【化４８】
2018188422.tif 000256
【化４９】
2018188422.tif 000257
【化５０】
2018188422.tif 000258
【化５１】
2018188422.tif 000259
以下の式ＩＸ：
【化５２】
2018188422.tif 000260
の構造に基づくＬＡ１８３７〜ＬＡ１９３８（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、以下の通り定義される）、
【化５３】
2018188422.tif 000261
【化５４】
2018188422.tif 000262
【化５５】
2018188422.tif 000263
以下の式Ｘ：
【化５６】
2018188422.tif 000264
の構造に基づくＬＡ１９３９〜ＬＡ２７７８（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、以下の通り定義される）、
【化５７】
2018188422.tif 000265
【化５８】
2018188422.tif 000266
【化５９】
2018188422.tif 000267
【化６０】
2018188422.tif 000268
【化６１】
2018188422.tif 000269
【化６２】
2018188422.tif 000270
【化６３】
2018188422.tif 000271
【化６４】
2018188422.tif 000272
【化６５】
2018188422.tif 000273
【化６６】
2018188422.tif 000274
【化６７】
2018188422.tif 000275
【化６８】
2018188422.tif 000276
【化６９】
2018188422.tif 000277
以下の式ＸＩ：
【化７０】
2018188422.tif 000278
の構造に基づくＬＡ２７７９〜ＬＡ４０３８（式中、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、以下の通り定義される）、
【化７１】
2018188422.tif 000279
【化７２】
2018188422.tif 000280
【化７３】
2018188422.tif 000281
【化７４】
2018188422.tif 000282
【化７５】
2018188422.tif 000283
【化７６】
2018188422.tif 000284
【化７７】
2018188422.tif 000285
【化７８】
2018188422.tif 000286
【化７９】
2018188422.tif 000287
【化８０】
2018188422.tif 000288
【化８１】
2018188422.tif 000289
【化８２】
2018188422.tif 000290
【化８３】
2018188422.tif 000291
【化８４】
2018188422.tif 000292
【化８５】
2018188422.tif 000293
【化８６】
2018188422.tif 000294
【化８７】
2018188422.tif 000295
【化８８】
2018188422.tif 000296
以下の式ＸＩＩ：
【化８９】
2018188422.tif 000297
の構造に基づくＬＡ４０３９〜ＬＡ４８７８（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、以下の通り定義される）、
【化９０】
2018188422.tif 000298
【化９１】
2018188422.tif 000299
【化９２】
2018188422.tif 000300
【化９３】
2018188422.tif 000301
【化９４】
2018188422.tif 000302
【化９５】
2018188422.tif 000303
【化９６】
2018188422.tif 000304
【化９７】
2018188422.tif 000305
【化９８】
2018188422.tif 000306
【化９９】
2018188422.tif 000307
【化１００】
2018188422.tif 000308
【化１０１】
2018188422.tif 000309
以下の式ＸＩＩＩ：
【化１０２】
2018188422.tif 000310
の構造に基づくＬＡ４８７９〜ＬＡ６１３８（式中、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、以下の通り定義される）、
【化１０３】
2018188422.tif 000311
【化１０４】
2018188422.tif 000312
【化１０５】
2018188422.tif 000313
【化１０６】
2018188422.tif 000314
【化１０７】
2018188422.tif 000315
【化１０８】
2018188422.tif 000316
【化１０９】
2018188422.tif 000317
【化１１０】
2018188422.tif 000318
【化１１１】
2018188422.tif 000319
【化１１２】
2018188422.tif 000320
【化１１３】
2018188422.tif 000321
【化１１４】
2018188422.tif 000322
【化１１５】
2018188422.tif 000323
【化１１６】
2018188422.tif 000324
【化１１７】
2018188422.tif 000325
【化１１８】
2018188422.tif 000326
【化１１９】
2018188422.tif 000327
【化１２０】
2018188422.tif 000328
【化１２１】
2018188422.tif 000329
【化１２２】
2018188422.tif 000330
【化１２３】
2018188422.tif 000331
【化１２４】
2018188422.tif 000332
【化１２５】
2018188422.tif 000333
【化１２６】
2018188422.tif 000334
【請求項１０】
配位子ＬＢが、下記からなる群から選択される請求項１に記載の化合物。
【化１２７】
2018188422.tif 000335
【化１２８】
2018188422.tif 000336
（式中、Ｘ１〜Ｘ１３は、それぞれ独立して、炭素及び窒素からなる群から選択され；
Ｘは、ＢＲ’、ＮＲ’、ＰＲ’、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、ＣＲ’Ｒ’’、ＳｉＲ’Ｒ’’、及びＧｅＲ’Ｒ’’からなる群から選択され；
Ｒ’及びＲ’’は、縮合又は結合して環を形成してもよく；
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、及びＲｄは、それぞれ、モノ置換から可能な最大の置換数を表す、又は無置換を表し；
Ｒ’、Ｒ’’、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、及びＲｄは、それぞれ独立して、水素、重水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、ニトリル、イソニトリル、及びこれらの組合せからなる群から選択され；
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、及びＲｄの任意の２つの隣接する置換基は、縮合又は結合して環を形成する、又は多座配位子を形成してもよい。）
【請求項１１】
配位子ＬＣが、下記からなる群から選択される請求項１に記載の化合物。
以下の式ＸＩＶ：
【化１２９】
2018188422.tif 000337
の構造に基づくＬＣ１〜ＬＣ１２６０（式中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、以下の通り定義される）
【化１３０】
2018188422.tif 000338
【化１３１】
2018188422.tif 000339
【化１３２】
2018188422.tif 000340
【化１３３】
2018188422.tif 000341
【化１３４】
2018188422.tif 000342
【化１３５】
2018188422.tif 000343
【化１３６】
2018188422.tif 000344
【化１３７】
2018188422.tif 000345
【化１３８】
2018188422.tif 000346
【化１３９】
2018188422.tif 000347
【化１４０】
2018188422.tif 000348
【化１４１】
2018188422.tif 000349
【化１４２】
2018188422.tif 000350
【化１４３】
2018188422.tif 000351
【化１４４】
2018188422.tif 000352
【化１４５】
2018188422.tif 000353
【請求項１２】
前記化合物が、式Ｉｒ（ＬＡi）２（ＬＣｊ）で表される化合物ｘからなる群から選択され、式中、ｘは、ｘ＝１２６０ｉ＋ｊ−１２６０で定義される整数であり、ｉは、１〜６１５４の整数であり、ｊは、１〜１２６０の整数であり、ＬＣ１〜ＬＣ１２６０は、下記構造で表される請求項９に記載の化合物。
（ＬＣ１〜ＬＣ１２６０は、以下の式ＸＶ：
【化１４６】
2018188422.tif 000354
の構造に基づく（式中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、以下の通り定義される）。）
【化１４７】
2018188422.tif 000355
【化１４８】
2018188422.tif 000356
【化１４９】
2018188422.tif 000357
【化１５０】
2018188422.tif 000358
【化１５１】
2018188422.tif 000359
【化１５２】
2018188422.tif 000360
【化１５３】
2018188422.tif 000361
【化１５４】
2018188422.tif 000362
【化１５５】
2018188422.tif 000363
【化１５６】
2018188422.tif 000364
【化１５７】
2018188422.tif 000365
【化１５８】
2018188422.tif 000366
【化１５９】
2018188422.tif 000367
【化１６０】
2018188422.tif 000368
【化１６１】
2018188422.tif 000369
【化１６２】
2018188422.tif 000370
【請求項１３】
第１の有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）を含む第１のデバイスであって、前記第１のＯＬＥＤが、
アノードと、
カソードと、
前記アノードと前記カソードとの間に配置される有機層とを含み、
前記有機層が、式Ｍ（ＬＡ）ｘ（ＬＢ）ｙ（ＬＣ）ｚで表される化合物を含み、配位子ＬＡは、下記からなる群：
【化１６３】
2018188422.tif 000371
から選択され、配位子ＬＢは、下記：
【化１６４】
2018188422.tif 000372
であり、配位子ＬＣは、下記：
【化１６５】
2018188422.tif 000373
であり、
Ｍは、４０より大きい原子量を有する金属であり、
ｘは、１、２、又は３であり、
ｙは、０、１、又は２であり、
ｚは、０、１、又は２であり、
ｘ＋ｙ＋ｚは、前記金属Ｍの酸化状態であり、
Ｚ１〜Ｚ５は、それぞれ独立して、炭素又は窒素であり、
環Ａは、Ｚ１を有する環と縮合する５員又は６員の芳香族環であり、
環Ｃ及び環Ｄは、それぞれ独立して、５員又は６員の炭素環又はヘテロ環であり、
Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、及びＲＤは、それぞれ独立して、無置換から可能な最大の置換数を表し、
Ｒ１及びＲ２の一方は、０未満のハメット定数σｐを有する電子供与性基であり、Ｒ１及びＲ２の他方は、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ、これらの部分的に又は完全に重水素化されたバリアント、及びこれらの組合せからなる群から選択され、
Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、ＲＤ、ＲＸ、ＲＹ、及びＲＺは、それぞれ独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ、及びこれらの組合せからなる群から選択され、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、ＲＤ、ＲＸ、ＲＹ、及びＲＺのうちの任意の複数のものは、結合又は縮合して環となっていてもよいが、環Ａが６員芳香族環である場合には、Ｚ１、Ｚ２、及び環Ａにおける環原子の少なくとも１つが窒素であることを特徴とする第１のデバイス。
【請求項１４】
前記有機層が、発光層であり、前記化合物が、発光ドーパント又は非発光ドーパントである請求項１３に記載の第１のデバイス。
【請求項１５】
有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）を含む消費者製品であって、前記有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）が、
アノードと、
カソードと、
前記アノードと前記カソードとの間に配置される有機層とを含み、
前記有機層が、式Ｍ（ＬＡ）ｘ（ＬＢ）ｙ（ＬＣ）ｚで表される化合物を含み、配位子ＬＡは、下記からなる群：
【化１６６】
2018188422.tif 000374
から選択され、配位子ＬＢは、下記：
【化１６７】
2018188422.tif 000375
であり、配位子ＬＣは、下記：
【化１６８】
2018188422.tif 000376
であり、
Ｍは、４０より大きい原子量を有する金属であり、
ｘは、１、２、又は３であり、
ｙは、０、１、又は２であり、
ｚは、０、１、又は２であり、
ｘ＋ｙ＋ｚは、前記金属Ｍの酸化状態であり、
Ｚ１〜Ｚ５は、それぞれ独立して、炭素又は窒素であり、
環Ａは、Ｚ１を有する環と縮合する５員又は６員の芳香族環であり、
環Ｃ及び環Ｄは、それぞれ独立して、５員又は６員の炭素環又はヘテロ環であり、
Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、及びＲＤは、それぞれ独立して、無置換から可能な最大の置換数を表し、
Ｒ１及びＲ２の一方は、０未満のハメット定数σｐを有する電子供与性基であり、Ｒ１及びＲ２の他方は、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ、これらの部分的に又は完全に重水素化されたバリアント、及びこれらの組合せからなる群から選択され、
Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、ＲＤ、ＲＸ、ＲＹ、及びＲＺは、それぞれ独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ、及びこれらの組合せからなる群から選択され、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、ＲＤ、ＲＸ、ＲＹ、及びＲＺのうちの任意の複数のものは、結合又は縮合して環となっていてもよいが、環Ａが６員芳香族環である場合には、Ｚ１、Ｚ２、及び環Ａにおける環原子の少なくとも１つが窒素であることを特徴とする消費者製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本願は、その内容の全体を参照によって援用する、２０１７年５月５日出願の米国仮出願第６２／５０１，９０６号の３５Ｕ．Ｓ．Ｃ．§１１９（ｅ）に基づく優先権を主張する。
【０００２】
本発明は、発光体として用いるための化合物、及び前記化合物を含む、有機発光ダイオードなどのデバイスに関する。
【背景技術】
【０００３】
有機材料を利用する光電子デバイスは、いくつもの理由から、次第に望ましいものとなりつつある。そのようなデバイスを作製するために使用される材料の多くは比較的安価であるため、有機光電子デバイスは無機デバイスを上回るコスト優位性の可能性を有する。加えて、柔軟性等の有機材料の固有の特性により、該材料は、フレキシブル基板上での製作等の特定用途によく適したものとなり得る。有機光電子デバイスの例は、有機発光ダイオード／デバイス（ＯＬＥＤ）、有機光トランジスタ、有機光電池及び有機光検出器を含む。ＯＬＥＤについて、有機材料は従来の材料を上回る性能の利点を有し得る。例えば、有機発光層が光を放出する波長は、概して、適切なドーパントで容易に調整され得る。
【０００４】
ＯＬＥＤはデバイス全体に電圧が印加されると光を放出する薄い有機膜を利用する。ＯＬＥＤは、フラットパネルディスプレイ、照明及びバックライティング等の用途において使用するためのますます興味深い技術となりつつある。数種のＯＬＥＤ材料及び構成は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる、特許文献１、特許文献２及び特許文献３において記述されている。
【０００５】
リン光性発光分子の１つの用途は、フルカラーディスプレイである。そのようなディスプレイの業界標準は、「飽和（ｓａｔｕｒａｔｅｄ）」色と称される特定の色を放出するように適合された画素を必要とする。特に、これらの標準は、飽和した赤色、緑色及び青色画素を必要とする。若しくは、ＯＬＥＤは、白色光を照射するように設計することができる。従来の、白色バックライトからの液晶ディスプレイ発光は、吸収フィルターを用いてフィルタリングされ、赤色、緑色、及び青色発光を生成する。同様の技術は、ＯＬＥＤでも用いられることができる。白色ＯＬＥＤは、単一のＥＭＬデバイス又は積層体構造のいずれかであることができる。色は、当技術分野において周知のＣＩＥ座標を使用して測定することができる。
【０００６】
緑色発光分子の一例は、下記の構造：
【化１】
2018188422.tif 000003
を有する、Ｉｒ（ｐｐｙ）３と表示されるトリス（２−フェニル）イリジウムである。
【０００７】
この図面及び本明細書における後出の図面中で、本発明者らは、窒素から金属（ここではＩｒ）への配位結合を直線として描写する。
【０００８】
本明細書において使用される場合、用語「有機」は、有機光電子デバイスを製作するために使用され得るポリマー材料及び小分子有機材料を含む。「小分子」は、ポリマーでない任意の有機材料を指し、且つ「小分子」は実際にはかなり大型であってよい。小分子は、いくつかの状況において繰り返し単位を含み得る。例えば、長鎖アルキル基を置換基として使用することは、「小分子」クラスから分子を排除しない。小分子は、例えばポリマー骨格上のペンダント基として、又は該骨格の一部として、ポリマーに組み込まれてもよい。小分子は、コア部分上に構築された一連の化学的シェルからなるデンドリマーのコア部分として役立つこともできる。デンドリマーのコア部分は、蛍光性又はリン光性小分子発光体であってよい。デンドリマーは「小分子」であってよく、ＯＬＥＤの分野において現在使用されているデンドリマーはすべて小分子であると考えられている。
【０００９】
本明細書において使用される場合、「頂部」は基板から最遠部を意味するのに対し、「底部」は基板の最近部を意味する。第一層が第二層「の上に配置されている」と記述される場合、第一層のほうが基板から遠くに配置されている。第一層が第二層「と接触している」ことが指定されているのでない限り、第一層と第二層との間に他の層があってもよい。例えば、間に種々の有機層があるとしても、カソードはアノード「の上に配置されている」と記述され得る。
【００１０】
本明細書において使用される場合、「溶液プロセス可能な」は、溶液又は懸濁液形態のいずれかの液体媒質に溶解、分散若しくは輸送することができ、且つ／又は該媒質から堆積することができるという意味である。
【００１１】
配位子は、該配位子が発光材料の光活性特性に直接寄与していると考えられる場合、「光活性」と称され得る。配位子は、該配位子が発光材料の光活性特性に寄与していないと考えられる場合には「補助」と称され得るが、補助配位子は、光活性配位子の特性を変化させることができる。
【００１２】
本明細書において使用される場合、当業者には概して理解されるであろう通り、第一の「最高被占分子軌道」（ＨＯＭＯ）又は「最低空分子軌道」（ＬＵＭＯ）エネルギー準位は、第一のエネルギー準位が真空エネルギー準位に近ければ、第二のＨＯＭＯ又はＬＵＭＯエネルギー準位「よりも大きい」又は「よりも高い」。イオン化ポテンシャル（ＩＰ）は、真空準位と比べて負のエネルギーとして測定されるため、より高いＨＯＭＯエネルギー準位は、より小さい絶対値を有するＩＰ（あまり負でないＩＰ）に相当する。同様に、より高いＬＵＭＯエネルギー準位は、より小さい絶対値を有する電子親和力（ＥＡ）（あまり負でないＥＡ）に相当する。頂部に真空準位がある従来のエネルギー準位図において、材料のＬＵＭＯエネルギー準位は、同じ材料のＨＯＭＯエネルギー準位よりも高い。「より高い」ＨＯＭＯ又はＬＵＭＯエネルギー準位は、「より低い」ＨＯＭＯ又はＬＵＭＯエネルギー準位よりもそのような図の頂部に近いように思われる。
【００１３】
本明細書において使用される場合、当業者には概して理解されるであろう通り、第一の仕事関数がより高い絶対値を有するならば、第一の仕事関数は第二の仕事関数「よりも大きい」又は「よりも高い」。仕事関数は概して真空準位と比べて負数として測定されるため、これは「より高い」仕事関数が更に負であることを意味する。頂部に真空準位がある従来のエネルギー準位図において、「より高い」仕事関数は、真空準位から下向きの方向に遠く離れているものとして例証される。故に、ＨＯＭＯ及びＬＵＭＯエネルギー準位の定義は、仕事関数とは異なる慣例に準ずる。
【００１４】
ＯＬＥＤについての更なる詳細及び上述した定義は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる特許文献４において見ることができる。
【発明の概要】
【００１５】
金属錯体用の新規配位子が、本明細書に開示される。前記配位子は、シクロメタル化錯体において近赤外発光をもたらす。前記配位子は、アルコキシ又はアルキルアミンなどの強い電子供与性側鎖を、共有結合により金属に結合されるフェニル又はナフチル部分上に含む。この組合せにより、発光体の発光の顕著な赤色シフトがもたらされる。
【００１６】
式Ｍ（ＬＡ）ｘ（ＬＢ）ｙ（ＬＣ）ｚで表される化合物が開示される。前記式Ｍ（ＬＡ）ｘ（ＬＢ）ｙ（ＬＣ）ｚにおいて、配位子ＬＡは、下記からなる群：
【化２】
2018188422.tif 000004
から選択され、配位子ＬＢは、下記：
【化３】
2018188422.tif 000005
であり、配位子ＬＣは、下記：
【化４】
2018188422.tif 000006
であり、
Ｍは、４０より大きい原子量を有する金属であり、
ｘは、１、２、又は３であり、
ｙは、０、１、又は２であり、
ｚは、０、１、又は２であり、
ｘ＋ｙ＋ｚは、前記金属Ｍの酸化状態であり、
Ｚ１〜Ｚ５は、それぞれ独立して、炭素又は窒素であり、
環Ａは、Ｚ１を有する環と縮合する５員又は６員の芳香族環であり、
環Ｃ及び環Ｄは、それぞれ独立して、５員又は６員の炭素環又はヘテロ環であり、
Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、及びＲＤは、それぞれ独立して、無置換から可能な最大の置換数を表し、
Ｒ１及びＲ２の一方は、０未満のハメット定数σｐを有する電子供与性基であり、Ｒ１及びＲ２の他方は、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ、これらの部分的に又は完全に重水素化されたバリアント、及びこれらの組合せからなる群から選択され、
Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、ＲＤ、ＲＸ、ＲＹ、及びＲＺは、それぞれ独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ、及びこれらの組合せからなる群から選択され、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、ＲＤ、ＲＸ、ＲＹ、及びＲＺのうちの任意の複数のものは、結合又は縮合して環となっていてもよいが、環Ａが６員芳香族環である場合には、Ｚ１、Ｚ２、及び環Ａにおける環原子の少なくとも１つが窒素である。
【００１７】
第１のＯＬＥＤを含む第１のデバイスであって、前記第１のＯＬＥＤが、アノードと、カソードと、前記アノードと前記カソードとの間に配置される有機層とを含み、前記有機層が、前記式Ｍ（ＬＡ）ｘ（ＬＢ）ｙ（ＬＣ）ｚで表される化合物を含む第１のデバイスも開示される。
【００１８】
前記ＯＬＥＤを含む消費者製品も開示される。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】図１は、有機発光デバイスを示す。
【００２０】
【図２】図２は、別の電子輸送層を有さない、反転された有機発光デバイスを示す。
【００２１】
【図３】図３は、比較例、化合物１，５７６，６５９［Ｉｒ（ＬＡ１２５２）２（ＬＣ３９９）］、及び化合物３，８１４，０４２［Ｉｒ（ＬＡ３０２８）２（ＬＣ２２）］の７７Ｋ溶液発光スペクトルを、規格化された強度で示す。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
概して、ＯＬＥＤは、アノード及びカソードの間に配置され、それらと電気的に接続された少なくとも１つの有機層を含む。電流が印加されると、アノードが正孔を注入し、カソードが電子を有機層（複数可）に注入する。注入された正孔及び電子は、逆帯電した電極にそれぞれ移動する。電子及び正孔が同じ分子上に局在する場合、励起エネルギー状態を有する局在電子正孔対である「励起子」が形成される。光は、励起子が緩和した際に、光電子放出機構を介して放出される。いくつかの事例において、励起子はエキシマー又はエキサイプレックス上に局在し得る。熱緩和等の無輻射機構が発生する場合もあるが、概して望ましくないとみなされている。
【００２３】
初期のＯＬＥＤは、例えば、参照によりその全体が組み込まれる米国特許第４，７６９，２９２号において開示されている通り、その一重項状態から光を放出する発光分子（「蛍光」）を使用していた。蛍光発光は、概して、１０ナノ秒未満の時間枠で発生する。
【００２４】
ごく最近では、三重項状態から光を放出する発光材料（「リン光」）を有するＯＬＥＤが実証されている。参照によりその全体が組み込まれる、Ｂａｌｄｏら、「Ｈｉｇｈｌｙ  Ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ  Ｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｅｍｉｓｓｉｏｎ  ｆｒｏｍ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ  Ｄｅｖｉｃｅｓ」、３９５巻、１５１〜１５４、１９９８；（「Ｂａｌｄｏ−Ｉ」）及びＢａｌｄｏら、「Ｖｅｒｙ  ｈｉｇｈ−ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ  ｇｒｅｅｎ  ｏｒｇａｎｉｃ  ｌｉｇｈｔ  ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｅｖｉｃｅｓ  ｂａｓｅｄ  ｏｎ  ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｃｅ」、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．、７５巻、３号、４〜６（１９９９）（「Ｂａｌｄｏ−ＩＩ」）。リン光については、参照により組み込まれる米国特許第７，２７９，７０４号５〜６段において更に詳細に記述されている。
【００２５】
図１は、有機発光デバイス１００を示す。図は必ずしも一定の縮尺ではない。デバイス１００は、基板１１０、アノード１１５、正孔注入層１２０、正孔輸送層１２５、電子ブロッキング層１３０、発光層１３５、正孔ブロッキング層１４０、電子輸送層１４５、電子注入層１５０、保護層１５５、カソード１６０、及びバリア層１７０を含み得る。カソード１６０は、第一の導電層１６２及び第二の導電層１６４を有する複合カソードである。デバイス１００は、記述されている層を順に堆積させることによって製作され得る。これらの種々の層の特性及び機能並びに材料例は、参照により組み込まれるＵＳ７，２７９，７０４、６〜１０段において更に詳細に記述されている。
【００２６】
これらの層のそれぞれについて、更なる例が利用可能である。例えば、フレキシブル及び透明基板−アノードの組合せは、参照によりその全体が組み込まれる米国特許第５、８４４、３６３号において開示されている。ｐ−ドープされた正孔輸送層の例は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許出願公開第２００３／０２３０９８０号において開示されている通りの、５０：１のモル比でｍ−ＭＴＤＡＴＡにＦ４−ＴＣＮＱをドープしたものである。発光材料及びホスト材料の例は、参照によりその全体が組み込まれるＴｈｏｍｐｓｏｎらの米国特許第６，３０３，２３８号において開示されている。ｎ−ドープされた電子輸送層の例は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許出願公開第２００３／０２３０９８０号において開示されている通りの、１：１のモル比でＢＰｈｅｎにＬｉをドープしたものである。参照によりその全体が組み込まれる米国特許第５，７０３，４３６号及び同第５，７０７，７４５号は、上を覆う透明の、導電性の、スパッタリング蒸着したＩＴＯ層を持つＭｇ：Ａｇ等の金属の薄層を有する複合カソードを含むカソードの例を開示している。ブロッキング層の理論及び使用は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許第６，０９７，１４７号及び米国特許出願公開第２００３／０２３０９８０号において更に詳細に記述されている。注入層の例は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許出願公開第２００４／０１７４１１６号において提供されている。保護層についての記述は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許出願公開第２００４／０１７４１１６号において見ることができる。
【００２７】
図２は、反転させたＯＬＥＤ２００を示す。デバイスは、基板２１０、カソード２１５、発光層２２０、正孔輸送層２２５、及びアノード２３０を含む。デバイス２００は、記述されている層を順に堆積させることによって製作され得る。最も一般的なＯＬＥＤ構成はアノードの上に配置されたカソードを有し、デバイス２００はアノード２３０の下に配置されたカソード２１５を有するため、デバイス２００は「反転させた」ＯＬＥＤと称されることがある。デバイス１００に関して記述されたものと同様の材料を、デバイス２００の対応する層において使用してよい。図２は、いくつかの層が如何にしてデバイス１００の構造から省略され得るかの一例を提供するものである。
【００２８】
図１及び２において例証されている単純な層構造は、非限定的な例として提供されるものであり、本発明の実施形態は多種多様な他の構造に関連して使用され得ることが理解される。記述されている特定の材料及び構造は、事実上例示的なものであり、他の材料及び構造を使用してよい。機能的なＯＬＥＤは、記述されている種々の層を様々な手法で組み合わせることによって実現され得るか、又は層は、設計、性能及びコスト要因に基づき、全面的に省略され得る。具体的には記述されていない他の層も含まれ得る。具体的に記述されているもの以外の材料を使用してよい。本明細書において提供されている例の多くは、単一材料を含むものとして種々の層を記述しているが、ホスト及びドーパントの混合物等の材料の組合せ、又はより一般的には混合物を使用してよいことが理解される。また、層は種々の副層を有してもよい。本明細書における種々の層に与えられている名称は、厳しく限定することを意図するものではない。例えば、デバイス２００において、正孔輸送層２２５は正孔を輸送し、正孔を発光層２２０に注入し、正孔輸送層又は正孔注入層として記述され得る。一実施形態において、ＯＬＥＤは、カソード及びアノードの間に配置された「有機層」を有するものとして記述され得る。有機層は単層を含んでいてよく、又は、例えば図１及び２に関して記述されている通りの異なる有機材料の多層を更に含んでいてよい。
【００２９】
参照によりその全体が組み込まれるＦｒｉｅｎｄらの米国特許第５，２４７，１９０号において開示されているもののようなポリマー材料で構成されるＯＬＥＤ（ＰＬＥＤ）等、具体的には記述されていない構造及び材料を使用してもよい。更なる例として、単一の有機層を有するＯＬＥＤが使用され得る。ＯＬＥＤは、例えば、参照によりその全体が組み込まれるＦｏｒｒｅｓｔらの米国特許第５，７０７，７４５号において記述されている通り、積み重ねられてよい。ＯＬＥＤ構造は、図１及び２において例証されている単純な層構造から逸脱してよい。例えば、基板は、参照によりその全体が組み込まれる、Ｆｏｒｒｅｓｔらの米国特許第６，０９１，１９５号において記述されている通りのメサ構造及び／又はＢｕｌｏｖｉｃらの米国特許第５，８３４，８９３号において記述されている通りのくぼみ構造等、アウトカップリングを改良するための角度のついた反射面を含み得る。
【００３０】
別段の規定がない限り、種々の実施形態の層のいずれも、任意の適切な方法によって堆積され得る。有機層について、好ましい方法は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許第６，０１３，９８２号及び同第６，０８７，１９６号において記述されているもの等の熱蒸着、インクジェット、参照によりその全体が組み込まれるＦｏｒｒｅｓｔらの米国特許第６，３３７，１０２号において記述されているもの等の有機気相堆積（ＯＶＰＤ）、並びに参照によりその全体が組み込まれる米国特許第７，４３１，９６８号において記述されているもの等の有機気相ジェットプリンティング（ＯＶＪＰ）による堆積を含む。他の適切な堆積法は、スピンコーティング及び他の溶液ベースのプロセスを含む。溶液ベースのプロセスは、好ましくは、窒素又は不活性雰囲気中で行われる。他の層について、好ましい方法は熱蒸着を含む。好ましいパターニング法は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許第６，２９４，３９８号及び同第６，４６８，８１９号において記述されているもの等のマスク、冷間圧接を経由する堆積、並びにインクジェット及びＯＶＪＤ等の堆積法のいくつかに関連するパターニングを含む。他の方法を使用してもよい。堆積する材料は、特定の堆積法と適合するように修正され得る。例えば、分枝鎖状又は非分枝鎖状であり、且つ好ましくは少なくとも３個の炭素を含有するアルキル及びアリール基等の置換基は、溶液プロセシングを受ける能力を増強するために、小分子において使用され得る。２０個以上の炭素を有する置換基を使用してよく、３〜２０個の炭素が好ましい範囲である。非対称構造を持つ材料は、対称構造を有するものよりも良好な溶液プロセス性を有し得、これは、非対称材料のほうが再結晶する傾向が低くなり得るからである。溶液プロセシングを受ける小分子の能力を増強するために、デンドリマー置換基が使用され得る。
【００３１】
本発明の実施形態に従って製作されたデバイスは、バリア層を更に含んでいてよい。バリア層の１つの目的は、電極及び有機層を、水分、蒸気及び／又はガス等を含む環境における有害な種への損傷性暴露から保護することである。バリア層は、基板、電極の上、下若しくは隣に、又はエッジを含むデバイスの任意の他の部分の上に堆積し得る。バリア層は、単層又は多層を含んでいてよい。バリア層は、種々の公知の化学気相堆積技術によって形成され得、単相を有する組成物及び多相を有する組成物を含み得る。任意の適切な材料又は材料の組合せをバリア層に使用してよい。バリア層は、無機若しくは有機化合物又は両方を組み込み得る。好ましいバリア層は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる、米国特許第７，９６８，１４６号、ＰＣＴ特許出願第ＰＣＴ／ＵＳ２００７／０２３０９８号及び同第ＰＣＴ／ＵＳ２００９／０４２８２９号において記述されている通りの、ポリマー材料及び非ポリマー材料の混合物を含む。「混合物」とみなされるためには、バリア層を構成する前記のポリマー及び非ポリマー材料は、同じ反応条件下で及び／又は同時に堆積されるべきである。ポリマー材料対非ポリマー材料の重量比は、９５：５から５：９５の範囲内となり得る。ポリマー材料及び非ポリマー材料は、同じ前駆体材料から作成され得る。一例において、ポリマー材料及び非ポリマー材料の混合物は、ポリマーケイ素及び無機ケイ素から本質的になる。
【００３２】
本発明の実施形態にしたがって作製されたデバイスは、種々の電気製品又は中間部品に組み込まれることができる多種多様な電子部品モジュール（又はユニット）に組み込まれることができる。このような電気製品又は中間部品としては、エンドユーザーの製品製造者によって利用されることができるディスプレイスクリーン、照明デバイス（離散的光源デバイス又は照明パネル等）が挙げられる。このような電子部品モジュールは、駆動エレクトロニクス及び／又は電源を任意に含むことができる。本発明の実施形態にしたがって作製されたデバイスは、組み込まれた１つ以上の電子部品モジュール（又はユニット）を有する多種多様な消費者製品に組み込まれることができる。ＯＬＥＤの有機層に本開示の化合物を含むＯＬＥＤを含む消費者製品が開示される。このような消費者製品は、１つ以上の光源及び／又は１つ以上のある種の表示装置を含む任意の種類の製品を含む。このような消費者製品の幾つかの例としては、フラットパネルディスプレイ、コンピュータモニター、メディカルモニター、テレビ、掲示板、屋内若しくは屋外照明及び／又は信号送信用のライト、ヘッドアップディスプレイ、完全又は部分透明ディスプレイ、フレキシブルディスプレイ、レーザープリンター、電話、モバイル電話、タブレット、ファブレット、パーソナルデジタルアシスタント（ＰＤＡｓ）、ウェアラブルデバイス、ラップトップコンピュータ、デジタルカメラ、カムコーダー、ビューファインダー、マイクロディスプレイ（対角で２インチ未満のディスプレイ）、３−Ｄディスプレイ、バーチャルリアリティ又は拡張現実ディスプレイ、車両、共に並べた多重ディスプレイを含むビデオウォール（ｖｉｄｅｏ  ｗａｌｌｓ）、劇場又はスタジアムのスクリーン、及び看板を含む。パッシブマトリックス及びアクティブマトリックスを含む種々の制御機構を使用して、本発明に従って製作されたデバイスを制御することができる。デバイスの多くは、摂氏１８度から摂氏３０度、より好ましくは室温（摂氏２０〜２５度）等、ヒトに快適な温度範囲内での使用が意図されているが、この温度範囲外、例えば、摂氏−４０度〜＋８０度で用いることもできる。
【００３３】
本明細書において記述されている材料及び構造は、ＯＬＥＤ以外のデバイスにおける用途を有し得る。例えば、有機太陽電池及び有機光検出器等の他の光電子デバイスが、該材料及び構造を用い得る。より一般的には、有機トランジスタ等の有機デバイスが、該材料及び構造を用い得る。
【００３４】
本明細書において、「ハロ」、「ハロゲン」、又は「ハライド」という用語は、フッ素、塩素、臭素、及びヨウ素を含む。
【００３５】
本明細書において、「アルキル」という用語は、直鎖及び分岐鎖アルキル基のいずれをも意味する。好ましいアルキル基としては、１個から１５個までの炭素原子を含むものであり、メチル、エチル、プロピル、１−メチルエチル、ブチル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、及び２，２−ジメチルプロピル等が挙げられる。更に、前記アルキル基は、置換されていてもよい。
【００３６】
本明細書において、「シクロアルキル」という用語は、環状アルキル基を意味する。好ましいシクロアルキル基としては、３〜１０個の環炭素原子を含むものであり、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、及びアダマンチル等が挙げられる。更に、前記シクロアルキル基は、置換されていてもよい。
【００３７】
本明細書において、「アルケニル」という用語は、直鎖及び分岐鎖アルケニル基のいずれをも意味する。好ましいアルケニル基としては、２〜１５個の炭素原子を含むアルケニル基である。更に、前記アルケニル基は、置換されていてもよい。
【００３８】
本明細書において、「アルキニル」という用語は、直鎖及び分岐鎖アルキン基のいずれをも意味する。好ましいアルキニル基は、２〜１５個の炭素原子を含むアルキニル基である。更に、前記アルキニル基は置換されていてもよい。
【００３９】
本明細書において、「アラルキル」又は「アリールアルキル」という用語は、相互交換可能に使用され、置換基として芳香族基を有するアルキル基を意味する。更に、前記アラルキル基は、置換されていてもよい。
【００４０】
本明細書において、「ヘテロ環基」という用語は、芳香族環基及び非芳香族環基を意味する。ヘテロ芳香族環基は、ヘテロアリールも意味する。好ましいヘテロ非芳香族環基は、３〜７個の環原子を含む少なくとも１つのヘテロ原子であり、モルホリノ、ピペリジノ、ピロリジノ等の環状アミンを含み、及びテトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン等の環状エーテルを含む。更に、前記ヘテロ環基は、置換されていてもよい。
【００４１】
本明細書において、「アリール」又は「芳香族基」という用語は、単環及び多環系を意味する。多環とは、２つの隣接する環（前記環は、「縮合」している）により２つの炭素が共有されている２つ以上の環を有することができ、前記環の少なくとも１つは、芳香族であり、例えば、他の環は、シクロアルキル、シクロアルケニル、アリール、ヘテロ環、及び／又はヘテロアリールである。好ましいアリール基は、６〜３０個の炭素原子を含むものであり、６〜２０個の炭素原子を含むものが好ましく、６〜１２個の炭素原子を含むものが更に好ましい。６個の炭素を有するアリール基、１０個の炭素を有するアリール基、又は１２個の炭素を有するアリール基が特に好ましい。好適なアリール基としては、フェニル、ビフェニル、トリフェニル、トリフェニレン、テトラフェニレン、ナフタレン、アントラセン、フェナレン、フェナンスレン、フルオレン、ピレン、クリセン、ペリレン、及びアズレン等が挙げられ、フェニル、ビフェニル、トリフェニル、トリフェニレン、フルオレン、及びナフタレンが好ましい。更に、前記アリール基は、置換されていてもよい。
【００４２】
本明細書において、「ヘテロアリール」という用語は、１〜５個のヘテロ原子を含むことができる単環の複素芳香族基を意味する。ヘテロアリールという用語も、２つの隣接する環（前記環は、「縮合」している）により２つの原子が共されている２つ以上の環を有する多環のヘテロ芳香族系を含み、前記環の少なくとも１つは、ヘテロアリールであり、例えば、他の環は、シクロアルキル、シクロアルケニル、アリール、ヘテロ環、及び／又はヘテロアリールであることができる。好ましいヘテロアリール基は、３〜３０個の炭素原子を含むものであり、３〜２０個の炭素原子を含むものが好ましく、３〜１２個の炭素原子を含むものがより好ましい。好適なヘテロアリール基としては、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾセレノフェン、フラン、チオフェン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ベンゾセレノフェン、カルバゾール、インドロカルバゾール、ピリジルインドール、ピロロジピリジン、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、オキサトリアゾール、ジオキサゾール、チアジアゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、オキサジン、オキサチアジン、オキサジアジン、インドール、ベンズイミダゾール、インダゾール、インドキサジン、ベンゾキサゾール、ベンズイソオキサゾール、ベンゾチアゾール、キノリン、イソキノリン、シンノリン、キナゾリン、キノキサリン、ナフチリジン、フタラジン、プテリジン、キサンテン、アクリジン、フェナジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾフロピリジン、フロジピリジン、ベンゾチエノピリジン、チエノジピリジン、ベンゾセレノフェノピリジン、及びセレノフェノジピリジンが挙げられ、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾセレノフェン、カルバゾール、インドロカルバゾール、イミダゾール、ピリジン、トリアジン、ベンズイミダゾール、１，２−アザボリン、１，３−アザボリン、１，４−アザボリン、ボラジン、及びこれらのアザ類似体が好ましい。更に、前記ヘテロアリール基は、置換されていてもよい。
【００４３】
前記アルキル、前記シクロアルキル、前記アルケニル、前記アルキニル、前記アラルキル、前記ヘテロ環、前記アリール、及び前記ヘテロアリールは、無置換である、又は重水素、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、環状アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エーテル、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組合せから選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。
【００４４】
本明細書において、「置換（された）」は、Ｈ以外の置換基が炭素等の関連している位置に結合していることを示す。したがって、例えば、Ｒ１が一置換である場合、Ｒ１はＨ以外でなくてはならない。同様に、Ｒ１が二置換である場合、Ｒ１のうちの２つは、Ｈ以外でなくてはならない。同様に、Ｒ１が無置換である場合、Ｒ１は全ての置換位置において水素である。構造（例えば、特定の環）中の可能な最大の置換数は、利用可能な原子価を有する原子の数に依存する。
【００４５】
本明細書において記述されるフラグメント、例えば、アザ−ジベンゾフラン、アザ−ジベンゾチオフェン等の中の「アザ」という名称は、各フラグメント中のＣ−Ｈ基の１つ以上が窒素原子に置き換わることができることを意味し、例えば、何ら限定するものではないが、アザトリフェニレンは、ジベンゾ［ｆ，ｈ］キノキサリンとジベンゾ［ｆ，ｈ］キノリンのいずれをも包含する。当業者であれば、上述のアザ誘導体の他の窒素アナログを容易に想像することができ、このようなアナログ全てが本明細書に記載の前記用語によって包含されることが意図される。
【００４６】
分子フラグメントが置換基として記述される、又は他の部分に結合されているものとして記述される場合、その名称は、フラグメント（例えば、フェニル、フェニレン、ナフチル、ジベンゾフリル）又は分子全体（例えば、ベンゼン、ナフタレン、ジベンゾフラン）であるように記載されることがあることを理解されたい。本明細書においては、置換基又は結合フラグメントの表示の仕方が異なっていても、これらは、等価であると考える。
【００４７】
共有結合的に金属中心に結合される芳香族環上に電子供与性側鎖が置換した配位子を含むリン光金属錯体が、本明細書に開示される。芳香族ユニットは、少なくとも１つの電子供与性鎖を含み、少なくとも２つの側鎖置換基（金属に対してオルト及びパラ）を含む。発明者らは、前記鎖の電子供与性が、最終金属錯体の発光色において顕著な赤色シフトをもたらすことを見出した。オルト及びパラ位の置換基の電子供与能は、そのハメット定数σｐによって特徴付けることができる（詳細については、Ｃ．Ｈａｎｓｃｈ，ら、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．１９９１，９１，１６５−１９５を参照）。前記配位子の他の部分は、そのコアに少なくとも２つの窒素原子を含む縮合芳香族基であることが好ましい。これは、発光色の更なる赤色シフトをもたらす。発明者らは、前記配位子のこれらの２つの部分の組合せが、得られる錯体からの近赤外発光を可能にすることを見出した。
【００４８】
式Ｍ（ＬＡ）ｘ（ＬＢ）ｙ（ＬＣ）ｚで表される化合物が開示される。前記式Ｍ（ＬＡ）ｘ（ＬＢ）ｙ（ＬＣ）ｚにおいて、配位子ＬＡは、下記からなる群：
【化５】
2018188422.tif 000007
から選択され、配位子ＬＢは、下記：
【化６】
2018188422.tif 000008
であり、配位子ＬＣは、下記：
【化７】
2018188422.tif 000009
であり、
Ｍは、４０より大きい原子量を有する金属であり、
ｘは、１、２、又は３であり、
ｙは、０、１、又は２であり、
ｚは、０、１、又は２であり、
ｘ＋ｙ＋ｚは、前記金属Ｍの酸化状態であり、
Ｚ１〜Ｚ５は、それぞれ独立して、炭素又は窒素であり、
環Ａは、Ｚ１を有する環と縮合する５員又は６員の芳香族環であり、
環Ｃ及び環Ｄは、それぞれ独立して、５員又は６員の炭素環又はヘテロ環であり、
Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、及びＲＤは、それぞれ独立して、無置換から可能な最大の置換数を表し、
Ｒ１及びＲ２の一方は、０未満のハメット定数σｐを有する電子供与性基であり、Ｒ１及びＲ２の他方は、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ、これらの部分的に又は完全に重水素化されたバリアント、及びこれらの組合せからなる群から選択され、
Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、ＲＤ、ＲＸ、ＲＹ、及びＲＺは、それぞれ独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ、及びこれらの組合せからなる群から選択され、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、ＲＤ、ＲＸ、ＲＹ、及びＲＺのうちの任意の複数のものは、結合又は縮合して環となっていてもよいが、環Ａが６員芳香族環である場合には、Ｚ１、Ｚ２、及び環Ａにおける環原子の少なくとも１つが窒素である。
【００４９】
前記化合物の幾つかの実施形態においては、Ｒ１及びＲ２の一方が、０未満のハメット定数σｐを有する電子供与性基であり、Ｒ１及びＲ２の他方が、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、ニトリル、イソニトリル、及びこれらの組合せからなる群から選択される。
【００５０】
前記化合物の幾つかの実施形態においては、Ｒ２は、０未満のハメット定数σｐを有する電子供与性基であり、Ｒ１が、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、ニトリル、イソニトリル、及びこれらの組合せからなる群から選択される。
【００５１】
前記化合物の幾つかの実施形態においては、Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、ＲＤ、ＲＸ、ＲＹ、及びＲＺは、それぞれ独立して、水素、重水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、ニトリル、イソニトリル、及びこれらの組合せからなる群から選択される。
【００５２】
前記化合物の幾つかの実施形態においては、Ｍは、Ｉｒ、Ｒｈ、Ｒｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｐｔ、Ａｕ、及びＣｕからなる群から選択される。幾つかの実施形態においては、Ｍは、Ｉｒである。
【００５３】
前記化合物の幾つかの実施形態においては、前記化合物は、式Ｍ（ＬＡ）２（ＬＣ）で表される。幾つかの実施形態においては、前記化合物は、式Ｍ（ＬＡ）（ＬＢ）２で表される。
【００５４】
前記化合物の幾つかの実施形態においては、Ｚ２は、窒素である。
【００５５】
前記化合物の幾つかの実施形態においては、環Ａは、５員芳香族環である。幾つかの実施形態においては、環Ａは、６員芳香族環である。
【００５６】
前記化合物の幾つかの実施形態においては、Ｒ１は、Ｒ２と同一である。幾つかの実施形態においては、Ｒ１は、Ｒ２と異なる。幾つかの実施形態においては、前記電子供与性基は、ＮＲＲ’及びＯＲからなる群から選択され、Ｒ及びＲ’は、それぞれ独立して、水素、重水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、ニトリル、イソニトリル、及びこれらの組合せからなる群から選択され、Ｒ及びＲ’の任意の複数のものが結合又は縮合して環となっていてもよい。好ましい実施形態においては、Ｒ及びＲ’は、それぞれ独立して、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリール、ヘテロアリール、及びこれらの組合せからなる群から選択される。
【００５７】
前記化合物の幾つかの実施形態においては、配位子ＬＡは、下記からなる群：
【化８】
2018188422.tif 000010
式中、環Ｅは、５員又は６員の炭素環又はヘテロ環である。
【００５８】
前記化合物の幾つかの実施形態においては、前記電子供与性基は、下記からなる群から選択される。
【化９】
2018188422.tif 000011
【００５９】
前記化合物の幾つかの実施形態においては、ＬＣは、下記式で表される。
【化１０】
2018188422.tif 000012
式中、ＲＸ１、ＲＸ２、ＲＺ１、及びＲＺ２は、独立して、アルキル、シクロアルキル、アリール、及びヘテロアリールからなる群から選択され、ＲＸ１、ＲＸ２、ＲＺ１、及びＲＺ２の少なくとも１つが、少なくとも２つの炭素原子を有する。
【００６０】
前記化合物の幾つかの実施形態においては、Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、ＲＤ、ＲＸ、ＲＹ、及びＲＺは、それぞれ独立して、水素、重水素、アルキル、シクロアルキル、及びこれらの組合せからなる群から選択される。
【００６１】
前記化合物の幾つかの実施形態においては、ＲＹは、水素である。
【００６２】
前記化合物の幾つかの実施形態においては、環Ｃは、ベンゼンであり、環Ｄは、そのＺ５がＮであるピリジンである。
【００６３】
前記化合物の幾つかの実施形態においては、配位子ＬＡは、下記からなる群から選択される。
【化１１】
2018188422.tif 000013
【化１２】
2018188422.tif 000014
式中、Ｙは、Ｓ、Ｏ、Ｓｅ、及びＮ（ＣＨ３）２からなる群から選択される。
【００６４】
前記化合物の幾つかの実施形態においては、配位子ＬＡは、下記からなる群から選択される。
以下の式Ｉ：
【化１３】
2018188422.tif 000015
の構造に基づくＬＡ１〜ＬＡ３０６（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、以下の通り定義される）、
【化１４】
2018188422.tif 000016
【化１５】
2018188422.tif 000017
【化１６】
2018188422.tif 000018
【化１７】
2018188422.tif 000019
【化１８】
2018188422.tif 000020
【化１９】
2018188422.tif 000021
以下の式ＩＩ：
【化２０】
2018188422.tif 000022
の構造に基づくＬＡ３０７〜ＬＡ６１２（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、以下の通り定義される）、
【化２１】
2018188422.tif 000023
【化２２】
2018188422.tif 000024
【化２３】
2018188422.tif 000025
【化２４】
2018188422.tif 000026
【化２５】
2018188422.tif 000027
【化２６】
2018188422.tif 000028
以下の式ＩＩＩ：
【化２７】
2018188422.tif 000029
の構造に基づくＬＡ６１３〜ＬＡ９１８（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、以下の通り定義される）、
【化２８】
2018188422.tif 000030
【化２９】
2018188422.tif 000031
【化３０】
2018188422.tif 000032
【化３１】
2018188422.tif 000033
【化３２】
2018188422.tif 000034
【化３３】
2018188422.tif 000035
以下の式ＩＶ：
【化３４】
2018188422.tif 000036
の構造に基づくＬＡ９１９〜ＬＡ１２２４（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、以下の通り定義される）、
【化３５】
2018188422.tif 000037
【化３６】
2018188422.tif 000038
【化３７】
2018188422.tif 000039
【化３８】
2018188422.tif 000040
【化３９】
2018188422.tif 000041
【化４０】
2018188422.tif 000042
以下の式Ｖ：
【化４１】
2018188422.tif 000043
の構造に基づくＬＡ１２２５〜ＬＡ１３２６（式中、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、以下の通り定義される）、
【化４２】
2018188422.tif 000044
【化４３】
2018188422.tif 000045
以下の式ＶＩ：
【化４４】
2018188422.tif 000046
の構造に基づくＬＡ１３２７〜ＬＡ１４２８（式中、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、以下の通り定義される）、
【化４５】
2018188422.tif 000047
【化４６】
2018188422.tif 000048
以下の式ＶＩＩ：
【化４７】
2018188422.tif 000049
の構造に基づくＬＡ１４２９〜ＬＡ１５３０（式中、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、以下の通り定義される）、
【化４８】
2018188422.tif 000050
【化４９】
2018188422.tif 000051
以下の式ＶＩＩＩ：
【化５０】
2018188422.tif 000052
の構造に基づくＬＡ１５３１〜ＬＡ１８３６（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、以下の通り定義される）、
【化５１】
2018188422.tif 000053
【化５２】
2018188422.tif 000054
【化５３】
2018188422.tif 000055
【化５４】
2018188422.tif 000056
【化５５】
2018188422.tif 000057
【化５６】
2018188422.tif 000058
以下の式ＩＸ：
【化５７】
2018188422.tif 000059
の構造に基づくＬＡ１８３７〜ＬＡ１９３８（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、以下の通り定義される）、
【化５８】
2018188422.tif 000060
【化５９】
2018188422.tif 000061
【化６０】
2018188422.tif 000062
以下の式Ｘ：
【化６１】
2018188422.tif 000063
の構造に基づくＬＡ１９３９〜ＬＡ２７７８（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、以下の通り定義される）、
【化６２】
2018188422.tif 000064
【化６３】
2018188422.tif 000065
【化６４】
2018188422.tif 000066
【化６５】
2018188422.tif 000067
【化６６】
2018188422.tif 000068
【化６７】
2018188422.tif 000069
【化６８】
2018188422.tif 000070
【化６９】
2018188422.tif 000071
【化７０】
2018188422.tif 000072
【化７１】
2018188422.tif 000073
【化７２】
2018188422.tif 000074
【化７３】
2018188422.tif 000075
【化７４】
2018188422.tif 000076
以下の式ＸＩ：
【化７５】
2018188422.tif 000077
の構造に基づくＬＡ２７７９〜ＬＡ４０３８（式中、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、以下の通り定義される）、
【化７６】
2018188422.tif 000078
【化７７】
2018188422.tif 000079
【化７８】
2018188422.tif 000080
【化７９】
2018188422.tif 000081
【化８０】
2018188422.tif 000082
【化８１】
2018188422.tif 000083
【化８２】
2018188422.tif 000084
【化８３】
2018188422.tif 000085
【化８４】
2018188422.tif 000086
【化８５】
2018188422.tif 000087
【化８６】
2018188422.tif 000088
【化８７】
2018188422.tif 000089
【化８８】
2018188422.tif 000090
【化８９】
2018188422.tif 000091
【化９０】
2018188422.tif 000092
【化９１】
2018188422.tif 000093
【化９２】
2018188422.tif 000094
【化９３】
2018188422.tif 000095
以下の式ＸＩＩ：
【化９４】
2018188422.tif 000096
の構造に基づくＬＡ４０３９〜ＬＡ４８７８（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、以下の通り定義される）、
【化９５】
2018188422.tif 000097
【化９６】
2018188422.tif 000098
【化９７】
2018188422.tif 000099
【化９８】
2018188422.tif 000100
【化９９】
2018188422.tif 000101
【化１００】
2018188422.tif 000102
【化１０１】
2018188422.tif 000103
【化１０２】
2018188422.tif 000104
【化１０３】
2018188422.tif 000105
【化１０４】
2018188422.tif 000106
【化１０５】
2018188422.tif 000107
【化１０６】
2018188422.tif 000108
以下の式ＸＩＩＩ：
【化１０７】
2018188422.tif 000109
の構造に基づくＬＡ４８７９〜ＬＡ６１３８（式中、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、以下の通り定義される）、
【化１０８】
2018188422.tif 000110
【化１０９】
2018188422.tif 000111
【化１１０】
2018188422.tif 000112
【化１１１】
2018188422.tif 000113
【化１１２】
2018188422.tif 000114
【化１１３】
2018188422.tif 000115
【化１１４】
2018188422.tif 000116
【化１１５】
2018188422.tif 000117
【化１１６】
2018188422.tif 000118
【化１１７】
2018188422.tif 000119
【化１１８】
2018188422.tif 000120
【化１１９】
2018188422.tif 000121
【化１２０】
2018188422.tif 000122
【化１２１】
2018188422.tif 000123
【化１２２】
2018188422.tif 000124
【化１２３】
2018188422.tif 000125
【化１２４】
2018188422.tif 000126
【化１２５】
2018188422.tif 000127
【化１２６】
2018188422.tif 000128
【化１２７】
2018188422.tif 000129
【化１２８】
2018188422.tif 000130
【化１２９】
2018188422.tif 000131
【化１３０】
2018188422.tif 000132
【化１３１】
2018188422.tif 000133
【００６５】
前記化合物の幾つかの実施形態においては、配位子ＬＢは、下記からなる群から選択される。
【化１３２】
2018188422.tif 000134
【化１３３】
2018188422.tif 000135
式中、Ｘ１〜Ｘ１３は、それぞれ独立して、炭素及び窒素からなる群から選択され；
Ｘは、ＢＲ’、ＮＲ’、ＰＲ’、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、ＣＲ’Ｒ’’、ＳｉＲ’Ｒ’’、及びＧｅＲ’Ｒ’’からなる群から選択され；
Ｒ’及びＲ’’は、縮合又は結合して環を形成してもよく；
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、及びＲｄは、それぞれ、モノ置換から可能な最大の置換数を表す、又は無置換を表し；
Ｒ’、Ｒ’’、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、及びＲｄは、それぞれ独立して、水素、重水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、ニトリル、イソニトリル、及びこれらの組合せからなる群から選択され；
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、及びＲｄの任意の２つの隣接する置換基は、縮合又は結合して環を形成する、又は多座配位子を形成してもよい。
【００６６】
前記化合物の幾つかの実施形態においては、配位子ＬＢは、下記からなる群から選択される。
【化１３４】
2018188422.tif 000136
【化１３５】
2018188422.tif 000137
【００６７】
前記化合物の幾つかの実施形態においては、配位子ＬＣは、下記からなる群から選択される。
以下の式ＸＩＶ：
【化１３６】
2018188422.tif 000138
の構造に基づくＬＣ１〜ＬＣ１２６０（式中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、以下の通り定義される）、
【化１３７】
2018188422.tif 000139
【化１３８】
2018188422.tif 000140
【化１３９】
2018188422.tif 000141
【化１４０】
2018188422.tif 000142
【化１４１】
2018188422.tif 000143
【化１４２】
2018188422.tif 000144
【化１４３】
2018188422.tif 000145
【化１４４】
2018188422.tif 000146
【化１４５】
2018188422.tif 000147
【化１４６】
2018188422.tif 000148
【化１４７】
2018188422.tif 000149
【化１４８】
2018188422.tif 000150
【化１４９】
2018188422.tif 000151
【化１５０】
2018188422.tif 000152
【化１５１】
2018188422.tif 000153
【化１５２】
2018188422.tif 000154
【００６８】
前記化合物の幾つかの実施形態においては、前記化合物は、式Ｉｒ（ＬＡi）２（ＬＣｊ）で表される化合物ｘからなる群から選択され、式中、ｘ＝１２６０ｉ＋ｊ−１２６０であり、ｉは、１〜７３５４の整数であり、ｊは、１〜１２６０の整数であり、ＬＣ１〜ＬＣ１２６０は、上に定義した構造で表される。
【００６９】
第１の有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）を含む第１のデバイスも開示される。前記第１のＯＬＥＤは、アノードと、カソードと、前記アノードと前記カソードとの間に配置される有機層とを含み、前記有機層が、式Ｍ（ＬＡ）ｘ（ＬＢ）ｙ（ＬＣ）ｚで表される化合物を含み、配位子ＬＡは、下記からなる群：
【化１５３】
2018188422.tif 000155
から選択され、配位子ＬＢは、下記：
【化１５４】
2018188422.tif 000156
であり、配位子ＬＣは、下記：
【化１５５】
2018188422.tif 000157
であり、
Ｍは、４０より大きい原子量を有する金属であり、
ｘは、１、２、又は３であり、
ｙは、０、１、又は２であり、
ｚは、０、１、又は２であり、
ｘ＋ｙ＋ｚは、前記金属Ｍの酸化状態であり、
Ｚ１〜Ｚ５は、それぞれ独立して、炭素又は窒素であり、
環Ａは、Ｚ１を有する環と縮合する５員又は６員の芳香族環であり、
環Ｃ及び環Ｄは、それぞれ独立して、５員又は６員の炭素環又はヘテロ環であり、
Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、及びＲＤは、それぞれ独立して、無置換から可能な最大の置換数を表し、
Ｒ１及びＲ２の一方は、０未満のハメット定数σｐを有する電子供与性基であり、Ｒ１及びＲ２の他方は、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ、これらの部分的に又は完全に重水素化されたバリアント、及びこれらの組合せからなる群から選択され、
Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、ＲＤ、ＲＸ、ＲＹ、及びＲＺは、それぞれ独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ、及びこれらの組合せからなる群から選択され、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、ＲＤ、ＲＸ、ＲＹ、及びＲＺのうちの任意の複数のものは、結合又は縮合して環となっていてもよいが、環Ａが６員芳香族環である場合には、Ｚ１、Ｚ２、及び環Ａにおける環原子の少なくとも１つが窒素である。
【００７０】
前記第１のデバイスの幾つかの実施形態においては、Ｒ１及びＲ２の一方が、０未満のハメット定数σｐを有する電子供与性基であり、Ｒ１及びＲ２の他方が、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、ニトリル、イソニトリル、及びこれらの組合せからなる群から選択される。
【００７１】
前記第１のデバイスの幾つかの実施形態においては、Ｒ２は、０未満のハメット定数σｐを有する電子供与性基であり、Ｒ１が、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、ニトリル、イソニトリル、及びこれらの組合せからなる群から選択される。
【００７２】
前記第１のデバイスの幾つかの実施形態においては、Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、ＲＤ、ＲＸ、ＲＹ、及びＲＺは、それぞれ独立して、水素、重水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、ニトリル、イソニトリル、及びこれらの組合せからなる群から選択される。
【００７３】
前記ＯＬＥＤを含む消費者製品も開示される。
【００７４】
幾つかの実施形態においては、前記ＯＬＥＤは、可撓性があること、丸めることができること、折ることができること、伸ばすことができること、曲げることができることからなる群から選択される１つ以上の特性を有する。幾つかの実施形態においては、前記ＯＬＥＤは、透明又は半透明である。幾つかの実施形態においては、前記ＯＬＥＤは、カーボンナノチューブを含む層を更に含む。
【００７５】
幾つかの実施形態においては、前記ＯＬＥＤは、遅延蛍光発光体を含む層を更に含む。幾つかの実施形態においては、前記ＯＬＥＤは、ＲＧＢ画素配列又は白色及びカラーフィルター画素配列を含む。幾つかの実施形態においては、前記ＯＬＥＤは、モバイルデバイス、ハンドヘルドデバイス、又はウェラブルデバイスである。幾つかの実施形態においては、前記ＯＬＥＤは、１０インチ未満の対角線又は５０平方インチ未満の面積を有するディスプレイパネルである。幾つかの実施形態においては、前記ＯＬＥＤは、少なくとも１０インチの対角線又は少なくとも５０平方インチの面積を有するディスプレイパネルである。幾つかの実施形態においては、前記ＯＬＥＤは、照明パネルである。
【００７６】
ＯＬＥＤにおける発光領域も開示される。前記発光領域は、式Ｍ（ＬＡ）ｘ（ＬＢ）ｙ（ＬＣ）ｚで表される化合物を含み、配位子ＬＡは、下記からなる群：
【化１５６】
2018188422.tif 000158
から選択され、配位子ＬＢは、下記：
【化１５７】
2018188422.tif 000159
であり、配位子ＬＣは、下記：
【化１５８】
2018188422.tif 000160
であり、
Ｍは、４０より大きい原子量を有する金属であり、
ｘは、１、２、又は３であり、
ｙは、０、１、又は２であり、
ｚは、０、１、又は２であり、
ｘ＋ｙ＋ｚは、前記金属Ｍの酸化状態であり、
Ｚ１〜Ｚ５は、それぞれ独立して、炭素又は窒素であり、
環Ａは、Ｚ１を有する環と縮合する５員又は６員の芳香族環であり、
環Ｃ及び環Ｄは、それぞれ独立して、５員又は６員の炭素環又はヘテロ環であり、
Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、及びＲＤは、それぞれ独立して、無置換から可能な最大の置換数を表し、
Ｒ１及びＲ２の一方は、０未満のハメット定数σｐを有する電子供与性基であり、Ｒ１及びＲ２の他方は、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ、これらの部分的に又は完全に重水素化されたバリアント、及びこれらの組合せからなる群から選択され、
Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、ＲＤ、ＲＸ、ＲＹ、及びＲＺは、それぞれ独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ、及びこれらの組合せからなる群から選択され、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、ＲＤ、ＲＸ、ＲＹ、及びＲＺのうちの任意の複数のものは、結合又は縮合して環となっていてもよいが、環Ａが６員芳香族環である場合には、Ｚ１、Ｚ２、及び環Ａにおける環原子の少なくとも１つが窒素である。
【００７７】
前記発光領域の幾つかの実施形態においては、前記化合物は、発光ドーパント又は非発光ドーパントである。前記発光領域の幾つかの実施形態においては、前記発光領域が、ホストを更に含み、前記ホストが、金属錯体、トリフェニレン、カルバゾール、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾセレノフェン、アザ−トリフェニレン、アザ−カルバゾール、アザ−ジベンゾチオフェン、アザ−ジベンゾフラン、及びアザ−ジベンゾセレノフェンからなる群から選択される少なくとも１つを含む。
【００７８】
前記発光領域の幾つかの実施形態においては、前記発光領域が、下記からなる群から選択されるホストを更に含む。
【化１５９】
2018188422.tif 000161
【化１６０】
2018188422.tif 000162
【００７９】
幾つかの実施形態においては、前記化合物は、発光ドーパントであることができる。幾つかの実施形態においては、前記化合物は、リン光、蛍光、熱活性化遅延蛍光、即ちＴＡＤＦ（Ｅ型遅延蛍光とも言われる）、三重項−三重項消滅、又はこれらの過程の組合せを介して、発光を生成することができる。
【００８０】
他の態様によれば、本明細書に記載される化合物を含む組成物も開示される。
【００８１】
本明細書において開示されるＯＬＥＤは、消費者製品、電子部品モジュール、及び照明パネルの１つ以上に組み込まれることができる。前記有機層は、発光層であることができ、幾つかの実施形態においては、前記化合物は、発光ドーパントであることができ、他の実施形態においては、前記化合物は、非発光ドーパントであることができる。
【００８２】
前記有機層は、ホストを含むこともできる。幾つかの実施形態においては、２つ以上のホストが好ましい。幾つかの実施形態においては、使用される前記ホストは、ａ）双極性（ｂｉｐｏｌａｒ）材料、ｂ）電子輸送材料、ｃ）正孔輸送材料、又はｄ）電荷輸送の役割がほとんどないワイドバンドギャップ材料であることができる。幾つかの実施形態においては、前記ホストは、金属錯体を含むことができる。前記ホストは、ベンゾ縮合チオフェン又はベンゾ縮合フランを含むトリフェニレンであることができる。前記ホスト中のいずれの置換基は、独立して、ＣｎＨ２ｎ＋１、ＯＣｎＨ２ｎ＋１、ＯＡｒ１、Ｎ（ＣｎＨ２ｎ＋１）２、Ｎ（Ａｒ１）（Ａｒ２）、ＣＨ＝ＣＨ−ＣｎＨ２ｎ＋１、Ｃ≡Ｃ−ＣｎＨ２ｎ＋１、Ａｒ１、Ａｒ１−Ａｒ２、及びＣｎＨ２ｎ−Ａｒ１からなる群から選択される非縮合置換基であることができる、又は前記ホストは無置換であることができる。前述の置換基において、ｎは１から１０までの範囲にわたることができ、Ａｒ１及びＡｒ２は、独立して、ベンゼン、ビフェニル、ナフタレン、トリフェニレン、カルバゾール、及びこれらの複素芳香族類似体からなる群から選択されることができる。前記ホストは、無機化合物であることができる。例えば、ＺｎＳ等、Ｚｎ含有無機材料が挙げられる。
【００８３】
前記ホストは、トリフェニレン、カルバゾール、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾセレノフェン、アザトリフェニレン、アザカルバゾール、アザ−ジベンゾチオフェン、アザ−ジベンゾフラン、及びアザ−ジベンゾセレノフェンからなる群から選択される少なくとも１つの化学基を含む化合物であることができる。前記ホストは、金属錯体を含むことができる。前記ホストは、下記からなる群から選択される具体的な化合物であることができるが、これらに限定されない。
【化１６１】
2018188422.tif 000163
【化１６２】
2018188422.tif 000164
可能なホストに関する追加の情報は、下記に提供される。
【００８４】
本開示の更に他の態様においては、本明細書に開示される新規化合物を含む組成物が記載される。前記組成物は、本明細書に開示される溶媒、ホスト、正孔注入材料、正孔輸送材料、及び電子輸送層材料からなる群から選択される１つ以上の成分を含むことができる。
他の材料との組合せ
【００８５】
有機発光デバイス中の特定の層に有用として本明細書において記述されている材料は、デバイス中に存在する多種多様な他の材料と組み合わせて使用され得る。例えば、本明細書において開示されている発光性ドーパントは、多種多様なホスト、輸送層、ブロッキング層、注入層、電極、及び存在し得る他の層と併せて使用され得る。以下で記述又は参照される材料は、本明細書において開示されている化合物と組み合わせて有用となり得る材料の非限定的な例であり、当業者であれば、組み合わせて有用となり得る他の材料を特定するための文献を容易に閲覧することができる。
伝導性（導電性）ドーパント：
【００８６】
電荷輸送層は、伝導性ドーパントでドープされ、電荷キャリアの密度を大きく変え、それによりその伝導性を変えることとなる。伝導性は、マトリックス材料中の電荷キャリアを生成することで、又はドーパントのタイプに応じて増加され、半導体のフェルミ準位における変化も達成することができる。正孔輸送層は、ｐ型伝導性ドーパントでドープされることができ、ｎ型伝導性ドーパントは、電子輸送層中に用いられる。
【００８７】
本明細書において開示される材料と組み合わせて、ＯＬＥＤ中に用いられることができる伝導性ドーパントの非制限的な例は、これらの材料を開示する文献と共に下記に例示される。
ＥＰ０１６１７４９３、ＥＰ０１９６８１３１、ＥＰ２０２０６９４、ＥＰ２６８４９３２、ＵＳ２００５０１３９８１０、ＵＳ２００７０１６０９０５、ＵＳ２００９０１６７１６７、ＵＳ２０１０２８８３６２、ＷＯ０６０８１７８０、ＷＯ２００９００３４５５、ＷＯ２００９００８２７７、ＷＯ２００９０１１３２７、ＷＯ２０１４００９３１０、ＵＳ２００７２５２１４０、ＵＳ２０１５０６０８０４、ＵＳ２０１２１４６０１２
【化１６３】
2018188422.tif 000165
ＨＩＬ／ＨＴＬ：
【００８８】
本発明の実施形態において使用される正孔注入／輸送材料は特に限定されず、その化合物が正孔注入／輸送材料として典型的に使用されるものである限り、任意の化合物を使用してよい。材料の例は、フタロシアニン又はポルフィリン誘導体；芳香族アミン誘導体；インドロカルバゾール誘導体；フッ化炭化水素を含有するポリマー；伝導性ドーパントを持つポリマー；ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ等の導電性ポリマー；ホスホン酸及びシラン誘導体等の化合物に由来する自己集合モノマー；ＭｏＯｘ等の金属酸化物誘導体；１，４，５，８，９，１２−ヘキサアザトリフェニレンヘキサカルボニトリル等のｐ型半導体有機化合物；金属錯体、並びに架橋性化合物を含むがこれらに限定されない。
【００８９】
ＨＩＬ又はＨＴＬ中に使用される芳香族アミン誘導体の例は、下記の一般構造を含むがこれらに限定されない。
【化１６４】
2018188422.tif 000166
【００９０】
Ａｒ１からＡｒ９のそれぞれは、ベンゼン、ビフェニル、トリフェニル、トリフェニレン、ナフタレン、アントラセン、フェナレン、フェナントレン、フルオレン、ピレン、クリセン、ペリレン、アズレン等の芳香族炭化水素環式化合物からなる群；ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾセレノフェン、フラン、チオフェン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ベンゾセレノフェン、カルバゾール、インドロカルバゾール、ピリジルインドール、ピロロジピリジン、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、オキサトリアゾール、ジオキサゾール、チアジアゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、オキサジン、オキサチアジン、オキサジアジン、インドール、ベンズイミダゾール、インダゾール、インドキサジン、ベンゾオキサゾール、ベンズイソオキサゾール、ベンゾチアゾール、キノリン、イソキノリン、シンノリン、キナゾリン、キノキサリン、ナフチリジン、フタラジン、プテリジン、キサンテン、アクリジン、フェナジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾフロピリジン、フロジピリジン、ベンゾチエノピリジン、チエノジピリジン、ベンゾセレノフェノピリジン及びセレノフェノジピリジン等の芳香族複素環式化合物からなる群；並びに芳香族炭化水素環式基及び芳香族複素環式基から選択される同じ種類又は異なる種類の基である２から１０個の環式構造単位からなる群から選択され、且つ、直接的に、又は酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ケイ素原子、リン原子、ホウ素原子、鎖構造単位及び脂肪族環式基の少なくとも１つを介して、互いに結合している。各Ａｒは、無置換であることができる、又は重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組合せからなる群から選択される置換基によって置換されることができる。
【００９１】
一態様において、Ａｒ１からＡｒ９は、
【化１６５】
2018188422.tif 000167
からなる群から独立に選択される。
式中、ｋは１から２０までの整数であり；Ｘ１０１からＸ１０８はＣ（ＣＨを含む）又はＮであり；Ｚ１０１はＮＡｒ１、Ｏ、又はＳであり；Ａｒ１は、上記で定義したものと同じ基を有する。
【００９２】
ＨＩＬ又はＨＴＬ中に使用される金属錯体の例は、下記の一般式を含むがこれに限定されない。
【化１６６】
2018188422.tif 000168
式中、Ｍｅｔは、４０より大きい原子量を有し得る金属であり；（Ｙ１０１−Ｙ１０２）は二座配位子であり、Ｙ１０１及びＹ１０２は、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｐ及びＳから独立に選択され；Ｌ１０１は補助配位子であり；ｋ’は、１から金属に付着し得る配位子の最大数までの整数値であり；且つ、ｋ’＋ｋ’’は、金属に付着し得る配位子の最大数である。
【００９３】
一態様において、（Ｙ１０１−Ｙ１０２）は２−フェニルピリジン誘導体である。別の態様において、（Ｙ１０１−Ｙ１０２）はカルベン配位子である。別の態様において、Ｍｅｔは、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｏｓ及びＺｎから選択される。更なる態様において、金属錯体は、Ｆｃ＋／Ｆｃカップルに対して、溶液中で約０．６Ｖ未満の最小酸化電位を有する。
【００９４】
本明細書において開示される材料と組み合わせて、ＯＬＥＤ中に用いられることができるＨＩＬ材料及びＨＴＬ材料の非制限的な例は、これらの材料を開示する文献と共に下記に例示される。
ＣＮ１０２７０２０７５、ＤＥ１０２０１２００５２１５、ＥＰ０１６２４５００、ＥＰ０１６９８６１３、ＥＰ０１８０６３３４、ＥＰ０１９３０９６４、ＥＰ０１９７２６１３、ＥＰ０１９９７７９９、ＥＰ０２０１１７９０、ＥＰ０２０５５７００、ＥＰ０２０５５７０１、ＥＰ１７２５０７９、ＥＰ２０８５３８２、ＥＰ２６６０３００、ＥＰ６５０９５５、ＪＰ０７−０７３５２９、ＪＰ２００５１１２７６５、ＪＰ２００７０９１７１９、ＪＰ２００８０２１６８７、ＪＰ２０１４−００９１９６、ＫＲ２０１１００８８８９８、ＫＲ２０１３００７７４７３、ＴＷ２０１１３９４０２、ＵＳ０６５１７９５７、ＵＳ２００２０１５８２４２、ＵＳ２００３０１６２０５３、ＵＳ２００５０１２３７５１、ＵＳ２００６０１８２９９３、ＵＳ２００６０２４０２７９、ＵＳ２００７０１４５８８８、ＵＳ２００７０１８１８７４、ＵＳ２００７０２７８９３８、ＵＳ２００８００１４４６４、ＵＳ２００８００９１０２５、ＵＳ２００８０１０６１９０、ＵＳ２００８０１２４５７２、ＵＳ２００８０１４５７０７、ＵＳ２００８０２２０２６５、ＵＳ２００８０２３３４３４、ＵＳ２００８０３０３４１７、ＵＳ２００８１０７９１９、ＵＳ２００９０１１５３２０、ＵＳ２００９０１６７１６１、ＵＳ２００９０６６２３５、ＵＳ２０１１００７３８５、ＵＳ２０１１０１６３３０２、ＵＳ２０１１２４０９６８、ＵＳ２０１１２７８５５１、ＵＳ２０１２２０５６４２、ＵＳ２０１３２４１４０１、ＵＳ２０１４０１１７３２９、ＵＳ２０１４１８３５１７、ＵＳ５０６１５６９、ＵＳ５６３９９１４、ＷＯ０５０７５４５１、ＷＯ０７１２５７１４、ＷＯ０８０２３５５０、ＷＯ０８０２３７５９、ＷＯ２００９１４５０１６、ＷＯ２０１００６１８２４、ＷＯ２０１１０７５６４４、ＷＯ２０１２１７７００６、ＷＯ２０１３０１８５３０、ＷＯ２０１３０３９０７３、ＷＯ２０１３０８７１４２、ＷＯ２０１３１１８８１２、ＷＯ２０１３１２０５７７、ＷＯ２０１３１５７３６７、ＷＯ２０１３１７５７４７、ＷＯ２０１４００２８７３、ＷＯ２０１４０１５９３５、ＷＯ２０１４０１５９３７、ＷＯ２０１４０３０８７２、ＷＯ２０１４０３０９２１、ＷＯ２０１４０３４７９１、ＷＯ２０１４１０４５１４、ＷＯ２０１４１５７０１８
【化１６７】
2018188422.tif 000169
【化１６８】
2018188422.tif 000170
【化１６９】
2018188422.tif 000171
【化１７０】
2018188422.tif 000172
【化１７１】
2018188422.tif 000173
【化１７２】
2018188422.tif 000174
【化１７３】
2018188422.tif 000175
【化１７４】
2018188422.tif 000176
ＥＢＬ：
【００９５】
電子ブロキング層（ＥＢＬ）は、発光層から出る電子及び／又は励起子の数を減らすために使用されることができる。デバイス中のそのようなブロッキング層の存在は、ブロッキング層を欠く同様のデバイスと比較して、大幅に高い効率及び／又はより長い寿命をもたらし得る。また、ブロッキング層を使用して、ＯＬＥＤの所望の領域に発光を制限することもできる。幾つかの実施形態においては、ＥＢＬ材料は、ＥＢＬインターフェースに最も近接した発光体よりも高いＬＵＭＯ（真空準位により近い）及び／又は高い三重項エネルギーを有する。幾つかの実施形態においては、ＥＢＬ材料は、ＥＢＬインターフェースに最も近接したホストの１つ以上よりも高いＬＵＭＯ（真空準位により近い）及び／又は高い三重項エネルギーを有する。１つの態様においては、ＥＢＬ中に用いられる前記化合物は、下記に記載されるホストの１つとして、同じ分子又は同じ官能基を含む。
ホスト：
【００９６】
本発明の有機ＥＬデバイスの発光層は、発光材料として少なくとも金属錯体を含むことが好ましく、前記金属錯体をドーパント材料として用いるホスト材料を含んでいてもよい。前記ホスト材料の例は、特に限定されず、ホストの三重項エネルギーがドーパントのものより大きい限り、任意の金属錯体又は有機化合物を使用してよい。三重項の基準が満たされれば、いずれのホスト材料もいずれのドーパントと共に用いられてもよい。
【００９７】
ホスト材料として使用される金属錯体の例は、下記の一般式を有することが好ましい。
【化１７５】
2018188422.tif 000177
式中、Ｍｅｔは金属であり；（Ｙ１０３−Ｙ１０４）は二座配位子であり、Ｙ１０３及びＹ１０４は、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｐ及びＳから独立に選択され；Ｌ１０１は他の配位子であり；ｋ’は、１から金属に付着し得る配位子の最大数までの整数値であり；且つ、ｋ’＋ｋ’’は、金属に付着し得る配位子の最大数である。
【００９８】
一態様において、金属錯体は、下記の錯体である。
【化１７６】
2018188422.tif 000178
式中、（Ｏ−Ｎ）は、原子Ｏ及びＮに配位された金属を有する二座配位子である。
【００９９】
別の態様において、Ｍｅｔは、Ｉｒ及びＰｔから選択される。更なる態様において、（Ｙ１０３−Ｙ１０４）はカルベン配位子である。
【０１００】
ホスト材料として使用される他の有機化合物の例は、ベンゼン、ビフェニル、トリフェニル、トリフェニレン、テトラフェニレン、ナフタレン、アントラセン、フェナレン、フェナントレン、フルオレン、ピレン、クリセン、ペリレン、アズレン等の芳香族炭化水素環式化合物からなる群；ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾセレノフェン、フラン、チオフェン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ベンゾセレノフェン、カルバゾール、インドロカルバゾール、ピリジルインドール、ピロロジピリジン、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、オキサトリアゾール、ジオキサゾール、チアジアゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、オキサジン、オキサチアジン、オキサジアジン、インドール、ベンズイミダゾール、インダゾール、インドキサジン、ベンゾオキサゾール、ベンズイソオキサゾール、ベンゾチアゾール、キノリン、イソキノリン、シンノリン、キナゾリン、キノキサリン、ナフチリジン、フタラジン、プテリジン、キサンテン、アクリジン、フェナジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾフロピリジン、フロジピリジン、ベンゾチエノピリジン、チエノジピリジン、ベンゾセレノフェノピリジン及びセレノフェノジピリジン等の芳香族複素環式化合物からなる群；並びに芳香族炭化水素環式基及び芳香族複素環式基から選択される同じ種類又は異なる種類の基であり、且つ、直接的に、又は酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ケイ素原子、リン原子、ホウ素原子、鎖構造単位及び脂肪族環式基の少なくとも１つを介して互いに結合している２から１０個の環式構造単位からなる群から選択される。ここで、各基における各オプションは、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ、及びこれらの組合せからなる群から選択される置換基によって置換されていてもよいし、されていなくてもよい。
【０１０１】
一つの態様においては、ホスト化合物は、分子中に、下記基の少なくとも１つを含む。
【化１７７】
2018188422.tif 000179
【化１７８】
2018188422.tif 000180
式中、Ｒ１０１は、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ、及びこれらの組合せからなる群から選択され、それがアリール又はヘテロアリールである場合、上記で言及したＡｒ’のものと同様の定義を有する。ｋは０から２０又は１から２０までの整数である。Ｘ１０１〜Ｘ１０８は、独立して、Ｃ（ＣＨを含む）又はＮから選択される。Ｚ１０１及びＺ１０２は、独立して、ＮＲ１０１、Ｏ、又はＳから選択される。
【０１０２】
本明細書において開示される材料と組み合わせて、ＯＬＥＤ中に用いられることができるホスト材料の非制限的な例は、これらの材料を開示する文献と共に下記に例示される。
ＥＰ２０３４５３８、ＥＰ２０３４５３８Ａ、ＥＰ２７５７６０８、ＪＰ２００７２５４２９７、ＫＲ２０１０００７９４５８、ＫＲ２０１２００８８６４４、ＫＲ２０１２０１２９７３３、ＫＲ２０１３０１１５５６４、ＴＷ２０１３２９２００、ＵＳ２００３０１７５５５３、ＵＳ２００５０２３８９１９、ＵＳ２００６０２８０９６５、ＵＳ２００９００１７３３０、ＵＳ２００９００３０２０２、ＵＳ２００９０１６７１６２、ＵＳ２００９０３０２７４３、ＵＳ２００９０３０９４８８、ＵＳ２０１０００１２９３１、ＵＳ２０１０００８４９６６、ＵＳ２０１００１８７９８４、ＵＳ２０１０１８７９８４、ＵＳ２０１２０７５２７３、ＵＳ２０１２１２６２２１、ＵＳ２０１３００９５４３、ＵＳ２０１３１０５７８７、ＵＳ２０１３１７５５１９、ＵＳ２０１４００１４４６、ＵＳ２０１４０１８３５０３、ＵＳ２０１４０２２５０８８、ＵＳ２０１４０３４９１４、ＵＳ７１５４１１４、ＷＯ２００１０３９２３４、ＷＯ２００４０９３２０７、ＷＯ２００５０１４５５１、ＷＯ２００５０８９０２５、ＷＯ２００６０７２００２、ＷＯ２００６１１４９６６、ＷＯ２００７０６３７５４、ＷＯ２００８０５６７４６、ＷＯ２００９００３８９８、ＷＯ２００９０２１１２６、ＷＯ２００９０６３８３３、ＷＯ２００９０６６７７８、ＷＯ２００９０６６７７９、ＷＯ２００９０８６０２８、ＷＯ２０１００５６０６６、ＷＯ２０１０１０７２４４、ＷＯ２０１１０８１４２３、ＷＯ２０１１０８１４３１、ＷＯ２０１１０８６８６３、ＷＯ２０１２１２８２９８、ＷＯ２０１２１３３６４４、ＷＯ２０１２１３３６４９、ＷＯ２０１３０２４８７２、ＷＯ２０１３０３５２７５、ＷＯ２０１３０８１３１５、ＷＯ２０１３１９１４０４、ＷＯ２０１４１４２４７２
【化１７９】
2018188422.tif 000181
【化１８０】
2018188422.tif 000182
【化１８１】
2018188422.tif 000183
【化１８２】
2018188422.tif 000184
【化１８３】
2018188422.tif 000185
追加の発光体：
【０１０３】
１つ以上の追加の発光ドーパントを、本開示の化合物と共に用いることができる。追加の発光ドーパントの例としては、特に限定されず、前記化合物が典型的に発光体材料として用いられるものであれば、いずれの化合物も用いられることができる。好適な発光体材料としては、リン光、蛍光、熱活性化遅延蛍光、即ちＴＡＤＦ（Ｅ型遅延蛍光とも言われる）、三重項−三重項消滅、又はこれらの過程の組合せを介して、発光を生成することができる化合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１０４】
本明細書において開示される材料と組み合わせて、ＯＬＥＤ中に用いられることができる発光体材料の非制限的な例は、これらの材料を開示する文献と共に下記に例示される。
ＣＮ１０３６９４２７７、ＣＮ１６９６１３７、ＥＢ０１２３８９８１、ＥＰ０１２３９５２６、ＥＰ０１９６１７４３、ＥＰ１２３９５２６、ＥＰ１２４４１５５、ＥＰ１６４２９５１、ＥＰ１６４７５５４、ＥＰ１８４１８３４、ＥＰ１８４１８３４Ｂ、ＥＰ２０６２９０７、ＥＰ２７３０５８３、ＪＰ２０１２０７４４４４、ＪＰ２０１３１１０２６３、ＪＰ４４７８５５５、ＫＲ１０２００９０１３３６５２、ＫＲ２０１２００３２０５４、ＫＲ２０１３００４３４６０、ＴＷ２０１３３２９８０、ＵＳ０６６９９５９９、ＵＳ０６９１６５５４、ＵＳ２００１００１９７８２、ＵＳ２００２００３４６５６、ＵＳ２００３００６８５２６、ＵＳ２００３００７２９６４、ＵＳ２００３０１３８６５７、ＵＳ２００５０１２３７８８、ＵＳ２００５０２４４６７３、ＵＳ２００５１２３７９１、ＵＳ２００５２６０４４９、ＵＳ２００６０００８６７０、ＵＳ２００６００６５８９０、ＵＳ２００６０１２７６９６、ＵＳ２００６０１３４４５９、ＵＳ２００６０１３４４６２、ＵＳ２００６０２０２１９４、ＵＳ２００６０２５１９２３、ＵＳ２００７００３４８６３、ＵＳ２００７００８７３２１、ＵＳ２００７０１０３０６０、ＵＳ２００７０１１１０２６、ＵＳ２００７０１９０３５９、ＵＳ２００７０２３１６００、ＵＳ２００７０３４８６３、ＵＳ２００７１０４９７９、ＵＳ２００７１０４９８０、ＵＳ２００７１３８４３７、ＵＳ２００７２２４４５０、ＵＳ２００７２７８９３６、ＵＳ２００８００２０２３７、ＵＳ２００８０２３３４１０、ＵＳ２００８０２６１０７６、ＵＳ２００８０２９７０３３、ＵＳ２００８０５８５１、ＵＳ２００８１６１５６７、ＵＳ２００８２１０９３０、ＵＳ２００９００３９７７６、ＵＳ２００９０１０８７３７、ＵＳ２００９０１１５３２２、ＵＳ２００９０１７９５５５、ＵＳ２００９０８５４７６、ＵＳ２００９１０４４７２、ＵＳ２０１０００９０５９１、ＵＳ２０１００１４８６６３、ＵＳ２０１００２４４００４、ＵＳ２０１００２９５０３２、ＵＳ２０１０１０２７１６、ＵＳ２０１０１０５９０２、ＵＳ２０１０２４４００４、ＵＳ２０１０２７０９１６、ＵＳ２０１１００５７５５９、ＵＳ２０１１０１０８８２２、ＵＳ２０１１０２０４３３３、ＵＳ２０１１２１５７１０、ＵＳ２０１１２２７０４９、ＵＳ２０１１２８５２７５、ＵＳ２０１２２９２６０１、ＵＳ２０１３０１４６８４８、ＵＳ２０１３０３３１７２、ＵＳ２０１３１６５６５３、ＵＳ２０１３１８１１９０、ＵＳ２０１３３３４５２１、ＵＳ２０１４０２４６６５６、ＵＳ２０１４１０３３０５、ＵＳ６３０３２３８、ＵＳ６４１３６５６、ＵＳ６６５３６５４、ＵＳ６６７０６４５、ＵＳ６６８７２６６、ＵＳ６８３５４６９、ＵＳ６９２１９１５、ＵＳ７２７９７０４、ＵＳ７３３２２３２、ＵＳ７３７８１６２、ＵＳ７５３４５０５、ＵＳ７６７５２２８、ＵＳ７７２８１３７、ＵＳ７７４０９５７、ＵＳ７７５９４８９、ＵＳ７９５１９４７、ＵＳ８０６７０９９、ＵＳ８５９２５８６、ＵＳ８８７１３６１、ＷＯ０６０８１９７３、ＷＯ０６１２１８１１、ＷＯ０７０１８０６７、ＷＯ０７１０８３６２、ＷＯ０７１１５９７０、ＷＯ０７１１５９８１、ＷＯ０８０３５５７１、ＷＯ２００２０１５６４５、ＷＯ２００３０４０２５７、ＷＯ２００５０１９３７３、ＷＯ２００６０５６４１８、ＷＯ２００８０５４５８４、ＷＯ２００８０７８８００、ＷＯ２００８０９６６０９、ＷＯ２００８１０１８４２、ＷＯ２００９０００６７３、ＷＯ２００９０５０２８１、ＷＯ２００９１００９９１、ＷＯ２０１００２８１５１、ＷＯ２０１００５４７３１、ＷＯ２０１００８６０８９、ＷＯ２０１０１１８０２９、ＷＯ２０１１０４４９８８、ＷＯ２０１１０５１４０４、ＷＯ２０１１１０７４９１、ＷＯ２０１２０２０３２７、ＷＯ２０１２１６３４７１、ＷＯ２０１３０９４６２０、ＷＯ２０１３１０７４８７、ＷＯ２０１３１７４４７１、ＷＯ２０１４００７５６５、ＷＯ２０１４００８９８２、ＷＯ２０１４０２３３７７、ＷＯ２０１４０２４１３１、ＷＯ２０１４０３１９７７、ＷＯ２０１４０３８４５６、ＷＯ２０１４１１２４５０
【化１８４】
2018188422.tif 000186
【化１８５】
2018188422.tif 000187
【化１８６】
2018188422.tif 000188
【化１８７】
2018188422.tif 000189
【化１８８】
2018188422.tif 000190
【化１８９】
2018188422.tif 000191
ＨＢＬ：
【０１０５】
正孔ブロッキング層（ＨＢＬ）を使用して、発光層から出る正孔及び／又は励起子の数を低減させることができる。デバイス中のそのようなブロッキング層の存在は、ブロッキング層を欠く同様のデバイスと比較して大幅に高い効率及び／又はより長い寿命をもたらし得る。また、ブロッキング層を使用して、ＯＬＥＤの所望の領域に発光を制限することもできる。幾つかの実施形態においては、ＨＢＬ材料は、ＨＢＬインターフェースに最も近接した発光体よりも低いＨＯＭＯ（真空準位から更に離れて）及び／又は高い三重項エネルギーを有する。幾つかの実施形態においては、ＨＢＬ材料は、ＨＢＬインターフェースに最も近接したホストの１つ以上よりも低いＨＯＭＯ（真空準位から更に離れて）及び／又は高い三重項エネルギーを有する。
【０１０６】
一態様において、前記ＨＢＬ中に使用される前記化合物は、上述したホストとして使用されるものと同じ分子を含有する。
【０１０７】
別の態様において、前記ＨＢＬ中に使用される前記化合物は、分子中に下記の群の少なくとも１つを含有する。
【化１９０】
2018188422.tif 000192
式中、ｋは１から２０までの整数であり；Ｌ１０１は他の配位子であり、ｋ’は１から３までの整数である。
ＥＴＬ：
【０１０８】
電子輸送層（ＥＴＬ）は、電子を輸送することができる材料を含み得る。電子輸送層は、真性である（ドープされていない）か、又はドープされていてよい。ドーピングを使用して、伝導性を増強することができる。ＥＴＬ材料の例は特に限定されず、電子を輸送するために典型的に使用されるものである限り、任意の金属錯体又は有機化合物を使用してよい。
【０１０９】
一態様において、前記ＥＴＬ中に使用される前記化合物は、分子中に下記の群の少なくとも１つを含有する。
【化１９１】
2018188422.tif 000193
式中、Ｒ１０１は、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組合せからなる群から選択され、それがアリール又はヘテロアリールである場合、上記で言及したＡｒのものと同様の定義を有する。Ａｒ１からＡｒ３は、上記で言及したＡｒのものと同様の定義を有する。ｋは１から２０までの整数である。Ｘ１０１からＸ１０８はＣ（ＣＨを含む）又はＮから選択される。
【０１１０】
別の態様において、前記ＥＴＬ中に使用される金属錯体は、下記の一般式を含有するがこれらに限定されない。
【化１９２】
2018188422.tif 000194
式中、（Ｏ−Ｎ）又は（Ｎ−Ｎ）は、原子Ｏ、Ｎ又はＮ、Ｎに配位された金属を有する二座配位子であり；Ｌ１０１は他の配位子であり；ｋ’は、１から金属に付着し得る配位子の最大数までの整数値である。
【０１１１】
本明細書において開示される材料と組み合わせて、ＯＬＥＤ中に用いられることができるＥＴＬ材料の非制限的な例は、これらの材料を開示する文献と共に下記に例示される。ＣＮ１０３５０８９４０、ＥＰ０１６０２６４８、ＥＰ０１７３４０３８、ＥＰ０１９５６００７、ＪＰ２００４−０２２３３４、ＪＰ２００５１４９９１８、ＪＰ２００５−２６８１９９、ＫＲ０１１７６９３、ＫＲ２０１３０１０８１８３、ＵＳ２００４００３６０７７、ＵＳ２００７０１０４９７７、ＵＳ２００７０１８１５５、ＵＳ２００９０１０１８７０、ＵＳ２００９０１１５３１６、ＵＳ２００９０１４０６３７、ＵＳ２００９０１７９５５４、ＵＳ２００９２１８９４０、ＵＳ２０１０１０８９９０、ＵＳ２０１１１５６０１７、ＵＳ２０１１２１０３２０、ＵＳ２０１２１９３６１２、ＵＳ２０１２２１４９９３、ＵＳ２０１４０１４９２５、ＵＳ２０１４０１４９２７、ＵＳ２０１４０２８４５８０、ＵＳ６６５６６１２、ＵＳ８４１５０３１、ＷＯ２００３０６０９５６、ＷＯ２００７１１１２６３、ＷＯ２００９１４８２６９、ＷＯ２０１００６７８９４、ＷＯ２０１００７２３００、ＷＯ２０１１０７４７７０、ＷＯ２０１１１０５３７３、ＷＯ２０１３０７９２１７、ＷＯ２０１３１４５６６７、ＷＯ２０１３１８０３７６、ＷＯ２０１４１０４４９９、ＷＯ２０１４１０４５３５．
【化１９３】
2018188422.tif 000195
【化１９４】
2018188422.tif 000196
【化１９５】
2018188422.tif 000197
電荷発生層（ＣＧＬ）
【０１１２】
タンデム型、又は積層型のＯＬＥＤ中で、ＣＧＬは、性能において重要な役割を果たし、それぞれ、電子及び正孔の注入ためのｎ−ドープ層及びｐ−ドープ層からなる。電子及び正孔は、前記ＣＧＬ及び電極から供給される。前記ＣＧＬ中の消費された電子及び正孔は、それぞれカソード及びアノードから注入された電子及び正孔によって再び満たされ、その後バイポーラ電流が徐々に安定した状態に達する。典型的なＣＧＬ材料は、輸送層で用いられるｎ型及びｐ型伝導性ドーパントを含む。
【０１１３】
ＯＬＥＤデバイスの各層中に使用される任意の上記で言及した化合物において、水素原子は、部分的に又は完全に重水素化されていてよい。故に、メチル、フェニル、ピリジル等であるがこれらに限定されない任意の具体的に挙げられている置換基は、それらの重水素化されていない、部分的に重水素化された、及び完全に重水素化されたバージョンであることができる。同様に、アルキル、アリール、シクロアルキル、ヘテロアリール等であるがこれらに限定されない置換基のクラスは、それらの重水素化されていない、部分的に重水素化された、及び完全に重水素化されたバージョンも包含する。
【０１１４】
実験
【０１１５】
材料合成
【０１１６】
反応はいずれも、特段の断りのない限り、窒素雰囲気下で行った。反応のための溶媒はいずれも、無水であり、商業的供給源から得た状態のままで使用している。
【０１１７】
化合物１，５７６，２８２［Ｉｒ（ＬＡ１２５２）２（ＬＣ２２）］の合成
【０１１８】
【化１９６】
2018188422.tif 000198
アセトニトリル（１００ｍＬ）中の３−ブロモナフタレン−１−アミン（１０ｇ，４６ｍｍｏｌ）の懸濁液に、炭酸カリウム（１９ｇ，１３９ｍｍｏｌ）とヨードメタン（２９ｍＬ，４６４ｍｍｏｌ）を添加した。混合物を還流下にて１６時間加熱した。室温まで冷却後、混合物をＥｔＯＡｃ（１００ｍＬ）と水（１００ｍＬ）に分配した。層を分離し、水層をＥｔＯＡｃ（２×５０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機抽出物を乾燥し（Ｎａ２ＳＯ４）、ろ過し、真空で濃縮した。粗生成物を、シリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィー（０〜１０％ＥｔＯＡｃ／イソヘキサン）により精製して、３−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジメチルナフタレン−１−アミン（１０ｇ，８７％収率）を淡橙黄色油状物として得た。
【０１１９】
【化１９７】
2018188422.tif 000199
１，４−ジオキサン（１００ｍＬ）中の３−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジメチルナフタレン−１−アミン（１０ｇ，４０．８ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコレート）ジボロン（１１．５ｇ，４５ｍｍｏｌ）、及び酢酸カリウム（１０ｇ，１０２ｍｍｏｌ）の混合物を窒素で脱気した。１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン−パラジウム（ＩＩ）ジクロリドジクロロメタン錯体（２．００ｇ，２．４５ｍｍｏｌ）を添加し、混合物を８０℃で１８時間加熱した。室温まで冷却後、混合物を水（１００ｍＬ）で希釈し、ＥｔＯＡｃで抽出した（３×７５ｍＬ）。合わせた有機抽出物を乾燥し（Ｎａ２ＳＯ４）、ろ過し、真空で濃縮した。粗生成物を、シリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィー（０〜１０％ＭＴＢＥ／イソヘキサン）により精製して、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ナフタレン−１−アミン（１１．５ｇ，８５％収率）を淡黄色油状物として得て、これを放置して固化することにより、淡黄色のワックス状固体を得た。
【０１２０】
【化１９８】
2018188422.tif 000200
１，４−ジオキサン（５０ｍＬ）中のＮ，Ｎ−ジメチル−３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ナフタレン−１−アミン（４．３０ｇ，１４．５ｍｍｏｌ）と２−クロロ−３−メチルキノキサリン（２．７０ｇ，１５ｍｍｏｌ）の溶液に、水（１０ｍＬ）中の炭酸ナトリウム（３．２０ｇ，３０ｍｍｏｌ）の溶液を添加した。反応混合物を、３０分間窒素をバブリングすることにより脱気した。テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．８４ｇ，０．７２ｍｍｏｌ）を添加し、混合物を８０℃で１７時間加熱した。更に、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．８４ｇ，０．７２ｍｍｏｌ）を添加し、５時間再度加熱した。室温まで冷却後、混合物を水（５０ｍＬ）とＥｔＯＡｃ（５０ｍＬ）とに分配した。水層をＥｔＯＡｃ（３×５０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機抽出物を乾燥し（Ｎａ２ＳＯ４）、ろ過し、真空で濃縮した。粗物質を、シリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィー（０〜２０％ＥｔＯＡｃ／イソヘキサン）により精製して、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−（３−メチルキノキサリン−２−イル）ナフタレン−１−アミン（２．４４ｇ，５４％収率）を橙黄色固体として得た。
【０１２１】
【化１９９】
2018188422.tif 000201
Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−（３−メチルキノキサリン−２−イル）ナフタレン−１−アミン（２．３ｇ，７．４５ｍｍｏｌ）、２−エトキシエタノール（４５ｍｌ）、及び水（１５ｍｌ）を、２５０ｍＬの丸底フラスコ中で混合した。反応溶液を窒素でパージし、イリジウム（ＩＩＩ）クロリド水和物（０．８５ｇ，２．３ｍｍｏｌ）で処理し、１０５℃で１６時間加熱した。溶媒を真空下で除去し、粗二量体を精製せずにそのまま用いた。
【０１２２】
【化２００】
2018188422.tif 000202
二量体（１．９０ｇ，１．１１４ｍｍｏｌ）、３，７−ジエチルノナン−４，６−ジオン（２．６ｍｌ，１１．１４ｍｍｏｌ）及び２−エトキシエタノール（３０ｍＬ）を、２５０ｍＬの丸底フラスコ中で混合した。反応混合物を窒素でパージし、炭酸カリウム（２．３０ｇ，１６．７２ｍｍｏｌ）で処理し、６０℃で１６時間加熱した。溶媒を真空下で除去し、残渣をＭｅＯＨに懸濁して、Ｃｅｌｉｔｅのショートプラグを通してろ過した。得られた固体をジクロロメタンで抽出し、９５／５〜９０／１０（ｖ／ｖ）のＤＣＭ／ＥｔＯＡｃにおけるカラムクロマトグラフィーによって精製した。所望生成物を含む画分を合わせ、濃縮し、緑褐色固体とした。ＭｅＯＨを用いて生成物を２回粉砕し、デシケータオーブン中で１６時間乾燥して、０．５０ｇ（２０％収率）の所望生成物を黒色固体として得た。
【０１２３】
化合物３，８１４，０４２［Ｉｒ（ＬＡ３０２８）２（ＬＣ２２）］の合成
【０１２４】
【化２０１】
2018188422.tif 000203
２，３−ジクロロキノキサリン（９ｇ，４５ｍｍｏｌ）及びＮｉ（ｄｐｐｐ）Ｃｌ２（１．２ｇ，２．２ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（２２５ｍｌ）に溶解し、窒素で脱気した。２，６−ジメチルフェニルマグネシウムブロミド（９０ｍｌ，９０ｍｍｏｌ）の１Ｍ溶液を、シリンジで素早く添加し、反応物を室温で１６時間撹拌した。反応溶液を飽和ＮＨ４Ｃｌ水溶液でクエンチし、ＥｔＯＡｃで希釈した。相を分離し、有機層をブラインで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を真空下で除去し、粗生成物を、５％ＥｔＯＡｃ／ヘプタンでのカラムクロマトグラフィーで精製し、７ｇ（６０％収率）の所望生成物を白色固体として得た。
【０１２５】
【化２０２】
2018188422.tif 000204
２−クロロ−３−（２，６−ジメチルフェニル）キノキサリン（３．３０ｇ，１２．３ｍｍｏｌ）、２−（４−メトキシナフタレン−２−イル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（３．８０ｇ，１３．５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．７１ｇ，０．６１ｍｍｏｌ）、及び炭酸カリウム（３．４ｇ，２５ｍｍｏｌ）を、ＤＭＥ（９２ｍｌ）と水（３１ｍｌ）の混合物に溶解し、窒素で脱気した。反応混合物を、１００℃で１６時間還流加熱した。反応物を室温まで冷却し、層をＥｔＯＡｃと水とに分配した。有機層をブラインで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を真空下で除去し、粗生成物を、２０％ＤＣＭ、０〜５％ＥｔＯＡｃ／ヘプタンを用いるカラムクロマトグラフィーによって精製した。生成物をＥｔＯＡｃから再結晶して、淡黄色プリズム状物として３．０ｇ（６３％収率）を得た。
【０１２６】
【化２０３】
2018188422.tif 000205
２−（２，６−ジメチルフェニル）−３−（４−メトキシナフタレン−２−イル）キノキサリン（２．１０ｇ，５．４ｍｍｏｌ）及びＩｒ（ＩＩＩ）クロリド水和物（０．８０ｇ，２．１ｍｍｏｌ）を、２−ＥｔＯＥｔＯＨ（２７ｍｌ）と水（９ｍｌ）の混合物に溶解し、窒素で脱気した。反応混合物を、１０５℃で２０時間還流加熱した。反応溶液を室温まで冷却し、ＭｅＯＨで希釈し、ろ過した。得られた固体を真空下で乾燥し、１．５ｇ（７０％収率）の所望生成物を得、これを精製せずに用いた。
【０１２７】
【化２０４】
2018188422.tif 000206
二量体（１．５０ｇ，０．７６ｍｍｏｌ）、２−ＥｔＯＥｔＯＨ（２５ｍｌ）、及び３，７−ジエチルノナン−４，６−ジオン（１．２０ｇ，５．７０ｍｍｏｌ）を、１００ｍＬのＲＢＦ内で混合し、窒素で脱気した。炭酸カリウム（０．７９ｇ，５．７０ｍｍｏｌ）を添加し、反応物を室温で１６時間撹拌した。溶媒を真空下で除去し、粗生成物をＣｅｌｉｔｅにロードして、ＴＥＡ処理済みカラム上で０〜１５％ＤＣＭ／ヘプタンを用いるカラムクロマトグラフィーによって精製した。生成物をＤＣＭ／ＭｅＯＨから１回再結晶して、０．４２ｇ（２３％収率）の所望生成物を暗緑色固体として得た。
【０１２８】
比較例の合成
【０１２９】
【化２０５】
2018188422.tif 000207
２−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）ナフタレン−２−イル）−３−メチルキノキサリン（４．０ｇ，１２．２ｍｍｏｌ）、シクロオクタジエンイリジウムクロリド二量体（１．５８ｇ，２．４ｍｍｏｌ）、及び１，２−ジクロロベンゼン（２５ｍＬ）の混合物を、１３０℃〜１６０℃で７日間撹拌した。反応混合物を次のステップにそのまま用いた。
【０１３０】
【化２０６】
2018188422.tif 000208
前記反応により得られた反応混合物（２．４ｍｍｏｌと想定される）に、２−エトキシエタノール（３０ｍＬ）、３，７−ジエチルノナン−４，６−ジオン（３．８ｇ，１８ｍｍｏｌ）、及び炭酸カリウム（２．５ｇ，１８ｍｍｏｌ）を添加した。混合物を一晩室温で撹拌した。溶媒を減圧下にて除去し、黒色残渣をシリカゲル（２０ｇ）にドライロード（ｄｒｙ−ｌｏａｄｅｄ）し、次いで、ヘプタン中０〜１００％ジクロロメタンで６０分間溶出するシリカゲルカラムで精製し、ビス［（２−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）ナフタレン−２−イル）−３−メチルキノキサリニル）］（３，７−ジエチル−４，６−ノナンジオナト−ｋ２Ｏ，Ｏ’）イリジウム（ＩＩＩ）を１．２０ｇ（２ステップで９％収率）得た。
【０１３１】
図３は、比較例、化合物１，５７６，６５９［Ｉｒ（ＬＡ１２５２）２（ＬＣ３９９）］、及び化合物３，８１４，０４２［Ｉｒ（ＬＡ３０２８）２（ＬＣ２２）］の７７Ｋ溶液発光スペクトルを、規格化された強度で示す。化合物１，５７６，６５９［Ｉｒ（ＬＡ１２５２）２（ＬＣ３９９）］は、７８１ｎｍに発光ピークを示し、化合物３，８１４，０４２［Ｉｒ（ＬＡ３０２８）２（ＬＣ２２）］は、７９５ｎｍに発光ピークを示し、比較例は、７０２ｎｍに発光ピークを示す。化合物１，５７６，６５９［Ｉｒ（ＬＡ１２５２）２（ＬＣ３９９）］と化合物３，８１４，０４２［Ｉｒ（ＬＡ３０２８）２（ＬＣ２２）］に、近赤外発光がはっきり確認される。したがって、赤色シフトをもたらし、近赤外発光を達成するためには、フェニル又はナフチル部分上に強い電子供与性側鎖を有することが有利である。
【０１３２】
本明細書において記述されている種々の実施形態は、単なる一例としてのものであり、本発明の範囲を限定することを意図するものではないことが理解される。例えば、本明細書において記述されている材料及び構造の多くは、本発明の趣旨から逸脱することなく他の材料及び構造に置き換えることができる。したがって、特許請求されている通りの本発明は、当業者には明らかとなるように、本明細書において記述されている特定の例及び好ましい実施形態からの変形形態を含み得る。なぜ本発明が作用するのかについての種々の理論は限定を意図するものではないことが理解される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０１３３】
【特許文献１】米国特許第５，８４４，３６３号明細書
【特許文献２】米国特許第６，３０３，２３８号明細書
【特許文献３】米国特許第５，７０７，７４５号明細書
【特許文献４】米国特許第７，２７９，７０４号明細書
【符号の説明】
【０１３４】
１００  有機発光デバイス
１１０  基板
１１５  アノード
１２０  正孔注入層
１２５  正孔輸送層
１３０  電子ブロッキング層
１３５  発光層
１４０  正孔ブロッキング層
１４５  電子輸送層
１５０  電子注入層
１５５  保護層
１６０  カソード
１６２  第一の導電層
１６４  第二の導電層
１７０  バリア層
２００  反転させたＯＬＥＤ、デバイス
２１０  基板
２１５  カソード
２２０  発光層
２２５  正孔輸送層
２３０  アノード
【図１】
2018188422.tif 000379
【図２】
2018188422.tif 000380
【図３】
2018188422.tif 000381
【手続補正書】
【提出日】平成30年6月29日(2018.6.29)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｍ（ＬＡ）ｘ（ＬＢ）ｙ（ＬＣ）ｚで表されることを特徴とする化合物。
（式中、配位子ＬＡは、下記からなる群：
【化１】
2018188422.tif 000382
から選択され、配位子ＬＢは、下記：
【化２】
2018188422.tif 000383
であり、配位子ＬＣは、下記：
【化３】
2018188422.tif 000384
であり、
Ｍは、４０より大きい原子量を有する金属であり、
ｘは、１、２、又は３であり、
ｙは、０、１、又は２であり、
ｚは、０、１、又は２であり、
ｘ＋ｙ＋ｚは、前記金属Ｍの酸化状態であり、
Ｚ１〜Ｚ５は、それぞれ独立して、炭素又は窒素であり、
環Ａは、Ｚ１を有する環と縮合する５員又は６員の芳香族環であり、
環Ｃ及び環Ｄは、それぞれ独立して、５員又は６員の炭素環又はヘテロ環であり、
Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、及びＲＤは、それぞれ独立して、無置換から可能な最大の置換数を表し、
Ｒ１及びＲ２の一方は、０未満のハメット定数σｐを有する電子供与性基であり、Ｒ１及びＲ２の他方は、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ、これらの部分的に又は完全に重水素化されたバリアント、及びこれらの組合せからなる群から選択され、
Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、ＲＤ、ＲＸ、ＲＹ、及びＲＺは、それぞれ独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ、及びこれらの組合せからなる群から選択され、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、ＲＤ、ＲＸ、ＲＹ、及びＲＺのうちの任意の複数のものは、結合又は縮合して環となっていてもよいが、環Ａが６員芳香族環である場合には、Ｚ１、Ｚ２、及び環Ａにおける環原子の少なくとも１つが窒素である。）
【請求項２】
Ｒ２が、０未満のハメット定数σｐを有する電子供与性基であり、Ｒ１が、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、ニトリル、イソニトリル、及びこれらの組合せからなる群から選択される請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｍが、Ｉｒ、Ｒｈ、Ｒｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｐｔ、Ａｕ、及びＣｕからなる群から選択される請求項１に記載の化合物。
【請求項４】
前記化合物が、式Ｍ（ＬＡ）２（ＬＣ）又は式Ｍ（ＬＡ）（ＬＢ）２で表される請求項１に記載の化合物。
【請求項５】
前記電子供与性基は、ＮＲＲ’及びＯＲからなる群から選択され、
Ｒ及びＲ’が、それぞれ独立して、水素、重水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、ニトリル、イソニトリル、及びこれらの組合せからなる群から選択され、
Ｒ及びＲ’の任意の複数のものが結合又は縮合して環となっていてもよい請求項１に記載の化合物。
【請求項６】
配位子ＬＡは、下記からなる群：
【化４】
2018188422.tif 000385
（式中、環Ｅは、５員又は６員の炭素環又はヘテロ環である。）から選択される請求項１に記載の化合物。
【請求項７】
ＬＣが、下記式で表される請求項１に記載の化合物。
【化５】
2018188422.tif 000386
（式中、ＲＸ１、ＲＸ２、ＲＺ１、及びＲＺ２は、独立して、アルキル、シクロアルキル、アリール、及びヘテロアリールからなる群から選択され、
ＲＸ１、ＲＸ２、ＲＺ１、及びＲＺ２の少なくとも１つが、少なくとも２つの炭素原子を有する。）
【請求項８】
配位子ＬＡが、下記からなる群から選択される請求項１に記載の化合物。
【化６】
2018188422.tif 000387
【化７】
2018188422.tif 000388
（式中、Ｙは、Ｓ、Ｏ、Ｓｅ、及びＮ（ＣＨ３）２からなる群から選択される。）
【請求項９】
配位子ＬＡが、下記からなる群から選択される請求項１に記載の化合物。
以下の式Ｉ：
【化８】
2018188422.tif 000389
の構造に基づくＬＡ１〜ＬＡ３０６（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、以下の通り定義される）、
【化９】
2018188422.tif 000390
【化１０】
2018188422.tif 000391
【化１１】
2018188422.tif 000392
【化１２】
2018188422.tif 000393
【化１３】
2018188422.tif 000394
【化１４】
2018188422.tif 000395
以下の式ＩＩ：
【化１５】
2018188422.tif 000396
の構造に基づくＬＡ３０７〜ＬＡ６１２（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、以下の通り定義される）、
【化１６】
2018188422.tif 000397
【化１７】
2018188422.tif 000398
【化１８】
2018188422.tif 000399
【化１９】
2018188422.tif 000400
【化２０】
2018188422.tif 000401
【化２１】
2018188422.tif 000402
以下の式ＩＩＩ：
【化２２】
2018188422.tif 000403
の構造に基づくＬＡ６１３〜ＬＡ９１８（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、以下の通り定義される）、
【化２３】
2018188422.tif 000404
【化２４】
2018188422.tif 000405
【化２５】
2018188422.tif 000406
【化２６】
2018188422.tif 000407
【化２７】
2018188422.tif 000408
【化２８】
2018188422.tif 000409
以下の式ＩＶ：
【化２９】
2018188422.tif 000410
の構造に基づくＬＡ９１９〜ＬＡ１２２４（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、以下の通り定義される）、
【化３０】
2018188422.tif 000411
【化３１】
2018188422.tif 000412
【化３２】
2018188422.tif 000413
【化３３】
2018188422.tif 000414
【化３４】
2018188422.tif 000415
【化３５】
2018188422.tif 000416
以下の式Ｖ：
【化３６】
2018188422.tif 000417
の構造に基づくＬＡ１２２５〜ＬＡ１３２６（式中、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、以下の通り定義される）、
【化３７】
2018188422.tif 000418
【化３８】
2018188422.tif 000419
以下の式ＶＩ：
【化３９】
2018188422.tif 000420
の構造に基づくＬＡ１３２７〜ＬＡ１４２８（式中、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、以下の通り定義される）、
【化４０】
2018188422.tif 000421
【化４１】
2018188422.tif 000422
以下の式ＶＩＩ：
【化４２】
2018188422.tif 000423
の構造に基づくＬＡ１４２９〜ＬＡ１５３０（式中、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、以下の通り定義される）、
【化４３】
2018188422.tif 000424
【化４４】
2018188422.tif 000425
以下の式ＶＩＩＩ：
【化４５】
2018188422.tif 000426
の構造に基づくＬＡ１５３１〜ＬＡ１８３６（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、以下の通り定義される）、
【化４６】
2018188422.tif 000427
【化４７】
2018188422.tif 000428
【化４８】
2018188422.tif 000429
【化４９】
2018188422.tif 000430
【化５０】
2018188422.tif 000431
【化５１】
2018188422.tif 000432
以下の式ＩＸ：
【化５２】
2018188422.tif 000433
の構造に基づくＬＡ１８３７〜ＬＡ１９３８（式中、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、以下の通り定義される）、
【化５３】
2018188422.tif 000434
【化５４】
2018188422.tif 000435
【化５５】
2018188422.tif 000436
以下の式Ｘ：
【化５６】
2018188422.tif 000437
の構造に基づくＬＡ１９３９〜ＬＡ２７７８（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、以下の通り定義される）、
【化５７】
2018188422.tif 000438
【化５８】
2018188422.tif 000439
【化５９】
2018188422.tif 000440
【化６０】
2018188422.tif 000441
【化６１】
2018188422.tif 000442
【化６２】
2018188422.tif 000443
【化６３】
2018188422.tif 000444
【化６４】
2018188422.tif 000445
【化６５】
2018188422.tif 000446
【化６６】
2018188422.tif 000447
【化６７】
2018188422.tif 000448
【化６８】
2018188422.tif 000449
【化６９】
2018188422.tif 000450
以下の式ＸＩ：
【化７０】
2018188422.tif 000451
の構造に基づくＬＡ２７７９〜ＬＡ４０３８（式中、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、以下の通り定義される）、
【化７１】
2018188422.tif 000452
【化７２】
2018188422.tif 000453
【化７３】
2018188422.tif 000454
【化７４】
2018188422.tif 000455
【化７５】
2018188422.tif 000456
【化７６】
2018188422.tif 000457
【化７７】
2018188422.tif 000458
【化７８】
2018188422.tif 000459
【化７９】
2018188422.tif 000460
【化８０】
2018188422.tif 000461
【化８１】
2018188422.tif 000462
【化８２】
2018188422.tif 000463
【化８３】
2018188422.tif 000464
【化８４】
2018188422.tif 000465
【化８５】
2018188422.tif 000466
【化８６】
2018188422.tif 000467
【化８７】
2018188422.tif 000468
【化８８】
2018188422.tif 000469
以下の式ＸＩＩ：
【化８９】
2018188422.tif 000470
の構造に基づくＬＡ４０３９〜ＬＡ４８７８（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、以下の通り定義される）、
【化９０】
2018188422.tif 000471
【化９１】
2018188422.tif 000472
【化９２】
2018188422.tif 000473
【化９３】
2018188422.tif 000474
【化９４】
2018188422.tif 000475
【化９５】
2018188422.tif 000476
【化９６】
2018188422.tif 000477
【化９７】
2018188422.tif 000478
【化９８】
2018188422.tif 000479
【化９９】
2018188422.tif 000480
【化１００】
2018188422.tif 000481
【化１０１】
2018188422.tif 000482
以下の式ＸＩＩＩ：
【化１０２】
2018188422.tif 000483
の構造に基づくＬＡ４８７９〜ＬＡ６１３８（式中、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、以下の通り定義される）、
【化１０３】
2018188422.tif 000484
【化１０４】
2018188422.tif 000485
【化１０５】
2018188422.tif 000486
【化１０６】
2018188422.tif 000487
【化１０７】
2018188422.tif 000488
【化１０８】
2018188422.tif 000489
【化１０９】
2018188422.tif 000490
【化１１０】
2018188422.tif 000491
【化１１１】
2018188422.tif 000492
【化１１２】
2018188422.tif 000493
【化１１３】
2018188422.tif 000494
【化１１４】
2018188422.tif 000495
【化１１５】
2018188422.tif 000496
【化１１６】
2018188422.tif 000497
【化１１７】
2018188422.tif 000498
【化１１８】
2018188422.tif 000499
【化１１９】
2018188422.tif 000500
【化１２０】
2018188422.tif 000501
【化１２１】
2018188422.tif 000502
【化１２２】
2018188422.tif 000503
【化１２３】
2018188422.tif 000504
【化１２４】
2018188422.tif 000505
【化１２５】
2018188422.tif 000506
【化１２６】
2018188422.tif 000507
【請求項１０】
配位子ＬＢが、下記からなる群から選択される請求項１に記載の化合物。
【化１２７】
2018188422.tif 000508
【化１２８】
2018188422.tif 000509
（式中、Ｘ１〜Ｘ１３は、それぞれ独立して、炭素及び窒素からなる群から選択され；
Ｘは、ＢＲ’、ＮＲ’、ＰＲ’、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、ＣＲ’Ｒ’’、ＳｉＲ’Ｒ’’、及びＧｅＲ’Ｒ’’からなる群から選択され；
Ｒ’及びＲ’’は、縮合又は結合して環を形成してもよく；
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、及びＲｄは、それぞれ、モノ置換から可能な最大の置換数を表す、又は無置換を表し；
Ｒ’、Ｒ’’、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、及びＲｄは、それぞれ独立して、水素、重水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、ニトリル、イソニトリル、及びこれらの組合せからなる群から選択され；
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、及びＲｄの任意の２つの隣接する置換基は、縮合又は結合して環を形成する、又は多座配位子を形成してもよい。）
【請求項１１】
配位子ＬＣが、下記からなる群から選択される請求項１に記載の化合物。
以下の式ＸＩＶ：
【化１２９】
2018188422.tif 000510
の構造に基づくＬＣ１〜ＬＣ１２６０（式中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、以下の通り定義される）
【化１３０】
2018188422.tif 000511
【化１３１】
2018188422.tif 000512
【化１３２】
2018188422.tif 000513
【化１３３】
2018188422.tif 000514
【化１３４】
2018188422.tif 000515
【化１３５】
2018188422.tif 000516
【化１３６】
2018188422.tif 000517
【化１３７】
2018188422.tif 000518
【化１３８】
2018188422.tif 000519
【化１３９】
2018188422.tif 000520
【化１４０】
2018188422.tif 000521
【化１４１】
2018188422.tif 000522
【化１４２】
2018188422.tif 000523
【化１４３】
2018188422.tif 000524
【化１４４】
2018188422.tif 000525
【化１４５】
2018188422.tif 000526
【請求項１２】
前記化合物が、式Ｉｒ（ＬＡi）２（ＬＣｊ）で表される化合物ｘからなる群から選択され、式中、ｘは、ｘ＝１２６０ｉ＋ｊ−１２６０で定義される整数であり、ｉは、１〜６１５４の整数であり、ｊは、１〜１２６０の整数であり、ＬＣ１〜ＬＣ１２６０は、下記構造で表される請求項９に記載の化合物。
（ＬＣ１〜ＬＣ１２６０は、以下の式ＸＶ：
【化１４６】
2018188422.tif 000527
の構造に基づく（式中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、以下の通り定義される）。）
【化１４７】
2018188422.tif 000528
【化１４８】
2018188422.tif 000529
【化１４９】
2018188422.tif 000530
【化１５０】
2018188422.tif 000531
【化１５１】
2018188422.tif 000532
【化１５２】
2018188422.tif 000533
【化１５３】
2018188422.tif 000534
【化１５４】
2018188422.tif 000535
【化１５５】
2018188422.tif 000536
【化１５６】
2018188422.tif 000537
【化１５７】
2018188422.tif 000538
【化１５８】
2018188422.tif 000539
【化１５９】
2018188422.tif 000540
【化１６０】
2018188422.tif 000541
【化１６１】
2018188422.tif 000542
【化１６２】
2018188422.tif 000543
【請求項１３】
第１の有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）を含む第１のデバイスであって、前記第１のＯＬＥＤが、
アノードと、
カソードと、
前記アノードと前記カソードとの間に配置される有機層とを含み、
前記有機層が、式Ｍ（ＬＡ）ｘ（ＬＢ）ｙ（ＬＣ）ｚで表される化合物を含み、配位子ＬＡは、下記からなる群：
【化１６３】
2018188422.tif 000544
から選択され、配位子ＬＢは、下記：
【化１６４】
2018188422.tif 000545
であり、配位子ＬＣは、下記：
【化１６５】
2018188422.tif 000546
であり、
Ｍは、４０より大きい原子量を有する金属であり、
ｘは、１、２、又は３であり、
ｙは、０、１、又は２であり、
ｚは、０、１、又は２であり、
ｘ＋ｙ＋ｚは、前記金属Ｍの酸化状態であり、
Ｚ１〜Ｚ５は、それぞれ独立して、炭素又は窒素であり、
環Ａは、Ｚ１を有する環と縮合する５員又は６員の芳香族環であり、
環Ｃ及び環Ｄは、それぞれ独立して、５員又は６員の炭素環又はヘテロ環であり、
Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、及びＲＤは、それぞれ独立して、無置換から可能な最大の置換数を表し、
Ｒ１及びＲ２の一方は、０未満のハメット定数σｐを有する電子供与性基であり、Ｒ１及びＲ２の他方は、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ、これらの部分的に又は完全に重水素化されたバリアント、及びこれらの組合せからなる群から選択され、
Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、ＲＤ、ＲＸ、ＲＹ、及びＲＺは、それぞれ独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ、及びこれらの組合せからなる群から選択され、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、ＲＤ、ＲＸ、ＲＹ、及びＲＺのうちの任意の複数のものは、結合又は縮合して環となっていてもよいが、環Ａが６員芳香族環である場合には、Ｚ１、Ｚ２、及び環Ａにおける環原子の少なくとも１つが窒素であることを特徴とする第１のデバイス。
【請求項１４】
前記有機層が、発光層であり、前記化合物が、発光ドーパント又は非発光ドーパントである請求項１３に記載の第１のデバイス。
【請求項１５】
有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）を含む消費者製品であって、前記有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）が、
アノードと、
カソードと、
前記アノードと前記カソードとの間に配置される有機層とを含み、
前記有機層が、式Ｍ（ＬＡ）ｘ（ＬＢ）ｙ（ＬＣ）ｚで表される化合物を含み、配位子ＬＡは、下記からなる群：
【化１６６】
2018188422.tif 000547
から選択され、配位子ＬＢは、下記：
【化１６７】
2018188422.tif 000548
であり、配位子ＬＣは、下記：
【化１６８】
2018188422.tif 000549
であり、
Ｍは、４０より大きい原子量を有する金属であり、
ｘは、１、２、又は３であり、
ｙは、０、１、又は２であり、
ｚは、０、１、又は２であり、
ｘ＋ｙ＋ｚは、前記金属Ｍの酸化状態であり、
Ｚ１〜Ｚ５は、それぞれ独立して、炭素又は窒素であり、
環Ａは、Ｚ１を有する環と縮合する５員又は６員の芳香族環であり、
環Ｃ及び環Ｄは、それぞれ独立して、５員又は６員の炭素環又はヘテロ環であり、
Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、及びＲＤは、それぞれ独立して、無置換から可能な最大の置換数を表し、
Ｒ１及びＲ２の一方は、０未満のハメット定数σｐを有する電子供与性基であり、Ｒ１及びＲ２の他方は、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ、これらの部分的に又は完全に重水素化されたバリアント、及びこれらの組合せからなる群から選択され、
Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、ＲＤ、ＲＸ、ＲＹ、及びＲＺは、それぞれ独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ、及びこれらの組合せからなる群から選択され、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、ＲＤ、ＲＸ、ＲＹ、及びＲＺのうちの任意の複数のものは、結合又は縮合して環となっていてもよいが、環Ａが６員芳香族環である場合には、Ｚ１、Ｚ２、及び環Ａにおける環原子の少なくとも１つが窒素であることを特徴とする消費者製品。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６４】
前記化合物の幾つかの実施形態においては、配位子ＬＡは、下記からなる群から選択される。
以下の式Ｉ：
【化１３】
2018188422.tif 000550
の構造に基づくＬＡ１〜ＬＡ３０６（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、以下の通り定義される）、
【化１４】
2018188422.tif 000551
【化１５】
2018188422.tif 000552
【化１６】
2018188422.tif 000553
【化１７】
2018188422.tif 000554
【化１８】
2018188422.tif 000555
【化１９】
2018188422.tif 000556
以下の式ＩＩ：
【化２０】
2018188422.tif 000557
の構造に基づくＬＡ３０７〜ＬＡ６１２（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、以下の通り定義される）、
【化２１】
2018188422.tif 000558
【化２２】
2018188422.tif 000559
【化２３】
2018188422.tif 000560
【化２４】
2018188422.tif 000561
【化２５】
2018188422.tif 000562
【化２６】
2018188422.tif 000563
以下の式ＩＩＩ：
【化２７】
2018188422.tif 000564
の構造に基づくＬＡ６１３〜ＬＡ９１８（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、以下の通り定義される）、
【化２８】
2018188422.tif 000565
【化２９】
2018188422.tif 000566
【化３０】
2018188422.tif 000567
【化３１】
2018188422.tif 000568
【化３２】
2018188422.tif 000569
【化３３】
2018188422.tif 000570
以下の式ＩＶ：
【化３４】
2018188422.tif 000571
の構造に基づくＬＡ９１９〜ＬＡ１２２４（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、以下の通り定義される）、
【化３５】
2018188422.tif 000572
【化３６】
2018188422.tif 000573
【化３７】
2018188422.tif 000574
【化３８】
2018188422.tif 000575
【化３９】
2018188422.tif 000576
【化４０】
2018188422.tif 000577
以下の式Ｖ：
【化４１】
2018188422.tif 000578
の構造に基づくＬＡ１２２５〜ＬＡ１３２６（式中、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、以下の通り定義される）、
【化４２】
2018188422.tif 000579
【化４３】
2018188422.tif 000580
以下の式ＶＩ：
【化４４】
2018188422.tif 000581
の構造に基づくＬＡ１３２７〜ＬＡ１４２８（式中、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、以下の通り定義される）、
【化４５】
2018188422.tif 000582
【化４６】
2018188422.tif 000583
以下の式ＶＩＩ：
【化４７】
2018188422.tif 000584
の構造に基づくＬＡ１４２９〜ＬＡ１５３０（式中、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、以下の通り定義される）、
【化４８】
2018188422.tif 000585
【化４９】
2018188422.tif 000586
以下の式ＶＩＩＩ：
【化５０】
2018188422.tif 000587
の構造に基づくＬＡ１５３１〜ＬＡ１８３６（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、以下の通り定義される）、
【化５１】
2018188422.tif 000588
【化５２】
2018188422.tif 000589
【化５３】
2018188422.tif 000590
【化５４】
2018188422.tif 000591
【化５５】
2018188422.tif 000592
【化５６】
2018188422.tif 000593
以下の式ＩＸ：
【化５７】
2018188422.tif 000594
の構造に基づくＬＡ１８３７〜ＬＡ１９３８（式中、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、以下の通り定義される）、
【化５８】
2018188422.tif 000595
【化５９】
2018188422.tif 000596
【化６０】
2018188422.tif 000597
以下の式Ｘ：
【化６１】
2018188422.tif 000598
の構造に基づくＬＡ１９３９〜ＬＡ２７７８（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、以下の通り定義される）、
【化６２】
2018188422.tif 000599
【化６３】
2018188422.tif 000600
【化６４】
2018188422.tif 000601
【化６５】
2018188422.tif 000602
【化６６】
2018188422.tif 000603
【化６７】
2018188422.tif 000604
【化６８】
2018188422.tif 000605
【化６９】
2018188422.tif 000606
【化７０】
2018188422.tif 000607
【化７１】
2018188422.tif 000608
【化７２】
2018188422.tif 000609
【化７３】
2018188422.tif 000610
【化７４】
2018188422.tif 000611
以下の式ＸＩ：
【化７５】
2018188422.tif 000612
の構造に基づくＬＡ２７７９〜ＬＡ４０３８（式中、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、以下の通り定義される）、
【化７６】
2018188422.tif 000613
【化７７】
2018188422.tif 000614
【化７８】
2018188422.tif 000615
【化７９】
2018188422.tif 000616
【化８０】
2018188422.tif 000617
【化８１】
2018188422.tif 000618
【化８２】
2018188422.tif 000619
【化８３】
2018188422.tif 000620
【化８４】
2018188422.tif 000621
【化８５】
2018188422.tif 000622
【化８６】
2018188422.tif 000623
【化８７】
2018188422.tif 000624
【化８８】
2018188422.tif 000625
【化８９】
2018188422.tif 000626
【化９０】
2018188422.tif 000627
【化９１】
2018188422.tif 000628
【化９２】
2018188422.tif 000629
【化９３】
2018188422.tif 000630
以下の式ＸＩＩ：
【化９４】
2018188422.tif 000631
の構造に基づくＬＡ４０３９〜ＬＡ４８７８（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、以下の通り定義される）、
【化９５】
2018188422.tif 000632
【化９６】
2018188422.tif 000633
【化９７】
2018188422.tif 000634
【化９８】
2018188422.tif 000635
【化９９】
2018188422.tif 000636
【化１００】
2018188422.tif 000637
【化１０１】
2018188422.tif 000638
【化１０２】
2018188422.tif 000639
【化１０３】
2018188422.tif 000640
【化１０４】
2018188422.tif 000641
【化１０５】
2018188422.tif 000642
【化１０６】
2018188422.tif 000643
以下の式ＸＩＩＩ：
【化１０７】
2018188422.tif 000644
の構造に基づくＬＡ４８７９〜ＬＡ６１３８（式中、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、以下の通り定義される）、
【化１０８】
2018188422.tif 000645
【化１０９】
2018188422.tif 000646
【化１１０】
2018188422.tif 000647
【化１１１】
2018188422.tif 000648
【化１１２】
2018188422.tif 000649
【化１１３】
2018188422.tif 000650
【化１１４】
2018188422.tif 000651
【化１１５】
2018188422.tif 000652
【化１１６】
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【化１１７】
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【化１１８】
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【化１１９】
2018188422.tif 000656
【化１２０】
2018188422.tif 000657
【化１２１】
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【化１２２】
2018188422.tif 000659
【化１２３】
2018188422.tif 000660
【化１２４】
2018188422.tif 000661
【化１２５】
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【化１２６】
2018188422.tif 000663
【化１２７】
2018188422.tif 000664
【化１２８】
2018188422.tif 000665
【化１２９】
2018188422.tif 000666
【化１３０】
2018188422.tif 000667
【化１３１】
2018188422.tif 000668
【外国語明細書】
2018188422000001.pdf
2018188422000002.pdf
2018188422000003.pdf
2018188422000004.pdf