(57)【要約】【課題】耐焼付性及び耐銅腐食性に優れた変速機用潤滑油組成物、これを用いた変速機の潤滑方法、変速機を提供する。【解決手段】基油（Ａ）、−Ｓｎ１１−（ｎ１１は２以上の整数である。）を有しない硫黄含有化合物（Ｂ）、及び−Ｓｎ２１−Ｒ２１基（Ｒ２１は炭素数１以上２４以下の直鎖状の炭化水素基であり、ｎ２１は１又は２である。）を有するチアジアゾール化合物（Ｃ）を含有する変速機用潤滑油組成物、これを用いた変速機の潤滑方法、変速機である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基油（Ａ）、−Ｓｎ１１−（ｎ１１は２以上の整数である。）を有しない硫黄含有化合物（Ｂ）、及び−Ｓｎ２１−Ｒ２１基（Ｒ２１は炭素数１以上２４以下の直鎖状の炭化水素基であり、ｎ２１は１又は２である。）を有するチアジアゾール化合物（Ｃ）を含有する変速機用潤滑油組成物。
【請求項２】
前記硫黄含有化合物（Ｂ）が、下記一般式（１）で示される化合物である請求項１に記載の変速機用潤滑油組成物。
【化１】
2018119059.tif 000005
（一般式（１）中、Ｒ１１は炭素数１以上８以下の炭化水素基であり、Ｒ１２は炭素数１以上３０以下の炭化水素基である。複数のＲ１１及びＲ１２は同じでも異なっていてもよい。）
【請求項３】
前記チアジアゾール化合物（Ｃ）が、下記一般式（２−１）〜（２−３）で示される化合物から選ばれる少なくとも一種である請求項１又は２に記載の変速機用潤滑油組成物。
【化２】
2018119059.tif 000006
（一般式（２−１）〜（２−３）中、Ｒ２２〜Ｒ２７は各々独立に炭素数１以上２４以下の直鎖状の炭化水素基であり、ｎ２２〜ｎ２７は各々独立に１又は２である。）
【請求項４】
硫黄原子の組成物全量基準の含有量が、０．０３質量％以上１質量％以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載の変速機用潤滑油組成物。
【請求項５】
更に、粘度指数向上剤（Ｄ）を含有する請求項１〜４のいずれか１項に記載の変速機用潤滑油組成物。
【請求項６】
前記粘度指数向上剤（Ｄ）が、ポリメタクリレートである請求項１〜５のいずれか１項に記載の変速機用潤滑油組成物。
【請求項７】
１００℃動粘度が、５ｍｍ２／ｓ以上８ｍｍ２／ｓ以下である請求項１〜６のいずれか１項に記載の変速機用潤滑油組成物。
【請求項８】
電気自動車又はハイブリッド車に用いられる請求項１〜７のいずれか１項に記載の変速機用潤滑油組成物。
【請求項９】
基油（Ａ）、−Ｓｎ１１−（ｎ１１は２以上の整数である。）を有しない硫黄含有化合物（Ｂ）、及び−Ｓｎ２１−Ｒ２１基（Ｒ２１は炭素数１以上２４以下の直鎖状の炭化水素基であり、ｎ２１は１又は２である。）を有するチアジアゾール化合物（Ｃ）を含有する変速機用潤滑油組成物を用いた、変速機の潤滑方法。
【請求項１０】
基油（Ａ）、−Ｓｎ１１−（ｎ１１は２以上の整数である。）を有しない硫黄含有化合物（Ｂ）、及び−Ｓｎ２１−Ｒ２１基（Ｒ２１は炭素数１以上２４以下の直鎖状の炭化水素基であり、ｎ２１は１又は２である。）を有するチアジアゾール化合物（Ｃ）を含有する変速機用潤滑油組成物を用いた変速機。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、変速機用潤滑油組成物、これを用いた変速機の潤滑方法、変速機に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車に用いられる変速機、建設又は土木工作機械の変速機に用いられる潤滑油組成物には、一般に耐焼付性等のギヤ特性が求められている。耐焼付性等のギヤ特性の向上には、硫黄含有添加剤が広く用いられている（例えば、特許文献１及び２）。
【０００３】
また近年、環境問題への対応から、自動車として、電動モーター及び発電機等の電気部品を備え、動力源の少なくとも一部を電力に代替した、ハイブリッド車、電気自動車が普及するようになっている。これらの自動車において、電動モーターの冷却が油冷却方式の場合、例えば、特許文献１及び２に記載されるように、変速機と、電動モーターの冷却とに共通の潤滑油組成物を利用することが行われている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第２０１１−０８０９７０号パンフレット
【特許文献２】特開２０１４−１７７６０３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１及び２に記載の潤滑油組成物を油冷却方式の電動モーターに用いる場合、該電動モーターと潤滑油組成物とが直接接触することになるため、潤滑油組成物に含まれる硫黄含有化合物により、電動モーターに用いられる銅が腐食するという問題を生じることがある。このように、耐焼付性と耐銅腐食性とは相反する性能であり、これらの性能を両立する潤滑油組成物の開発は、より厳しい環境問題への対応が要望される中、喫緊の課題となっている。
【０００６】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、耐焼付性及び耐銅腐食性に優れた変速機用潤滑油組成物、これを用いた変速機の潤滑方法、変速機を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、下記の発明により上記課題を解決できることを見出した。すなわち、本発明は、下記の構成を有する変速機用潤滑油組成物、これを用いた変速機の潤滑方法、変速機を提供するものである。
【０００８】
１．基油（Ａ）、−Ｓｎ１１−（ｎ１１は２以上の整数である。）を有しない硫黄含有化合物（Ｂ）、及び−Ｓｎ２１−Ｒ２１基（Ｒ２１は炭素数１以上２４以下の直鎖状の炭化水素基であり、ｎ２１は１又は２である。）を有するチアジアゾール化合物（Ｃ）を含有する変速機用潤滑油組成物。
２．基油（Ａ）、−Ｓｎ１１−（ｎ１１は２以上の整数である。）を有しない硫黄含有化合物（Ｂ）、及び−Ｓｎ２１−Ｒ２１基（Ｒ２１は炭素数１以上２４以下の直鎖状の炭化水素基であり、ｎ２１は１又は２である。）を有するチアジアゾール化合物（Ｃ）を含有する変速機用潤滑油組成物を用いた、変速機の潤滑方法。
３．基油（Ａ）、−Ｓｎ１１−（ｎ１１は２以上の整数である。）を有しない硫黄含有化合物（Ｂ）、及び−Ｓｎ２１−Ｒ２１基（Ｒ２１は炭素数１以上２４以下の直鎖状の炭化水素基であり、ｎ２１は１又は２である。）を有するチアジアゾール化合物（Ｃ）を含有する変速機用潤滑油組成物を用いた変速機。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、耐焼付性及び耐銅腐食性に優れた変速機用潤滑油組成物、これを用いた変速機の潤滑方法、変速機を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明の実施形態（以下、「本実施形態」と称することもある）について説明する。なお、本明細書中において、数値範囲の記載に関する「以上」、「以下」の数値は任意に組み合わせできる数値である。
【００１１】
〔変速機用潤滑油組成物〕
本実施形態の変速機用潤滑油組成物は、基油（Ａ）、−Ｓｎ１１−（ｎ１１は２以上の整数である。）を有しない硫黄含有化合物（Ｂ）、及び−Ｓｎ２１−Ｒ２１基（Ｒ２１は炭素数１以上２４以下の直鎖状の炭化水素基であり、ｎ２１は１又は２である。）を有するチアジアゾール化合物（Ｃ）を含有する、というものである。
【００１２】
［基油（Ａ）］
本実施形態の潤滑油組成物は、基油（Ａ）を含む。基油（Ａ）としては、鉱油であってもよく、合成油であってもよい。
鉱油としては、パラフィン基系、ナフテン基系、中間基系の原油を常圧蒸留して得られる常圧残油；該常圧残油を減圧蒸留して得られた留出油；該留出油を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製等のうちの１つ以上の処理を行って精製した鉱油、例えば、軽質ニュートラル油、中質ニュートラル油、重質ニュートラル油、ブライトストック、またフィッシャー・トロプシュ法等により製造されるワックス（ＧＴＬワックス）を異性化することで得られる鉱油等が挙げられる。
【００１３】
また、鉱油としては、ＡＰＩ（米国石油協会）の基油カテゴリーにおいて、グループ１、２、３のいずれに分類されるものでもよいが、スラッジ生成をより抑制することができ、また粘度特性、酸化劣化等に対する安定性を得る観点から、グループ２、３に分類されるものが好ましい。
【００１４】
合成油としては、例えば、ポリブテン、エチレン−α−オレフィン共重合体、α−オレフィン単独重合体又は共重合体等のポリα−オレフィン類；ポリオールエステル、二塩基酸エステル、リン酸エステル等の各種エステル油；ポリフェニルエーテル等の各種エーテル；ポリグリコール；アルキルベンゼン；アルキルナフタレン等が挙げられる。
【００１５】
基油（Ａ）は、上記の鉱油を単独で、又は複数種を組み合わせて用いてもよく、上記の合成油の１種以上と組み合わせて用いてもよい。
【００１６】
基油（Ａ）の粘度については特に制限はないが、変速機用潤滑油組成物として適正な粘度とする観点から、１００℃動粘度は、１ｍｍ２／ｓ以上が好ましく、１．５ｍｍ２／ｓ以上がより好ましく、２ｍｍ２／ｓ以上が更に好ましい。また上限は、２０ｍｍ２／ｓ以下が好ましく、１５ｍｍ２／ｓ以下がより好ましく、１０ｍｍ２／ｓ以下が更に好ましい。基油（Ａ）の４０℃動粘度は、５ｍｍ２／ｓ以上が好ましく、６ｍｍ２／ｓ以上がより好ましく、７ｍｍ２／ｓ以上が更に好ましい。また上限は８０ｍｍ２／ｓ以下が好ましく、６０ｍｍ２／ｓ以下がより好ましく、４０ｍｍ２／ｓ以下が更に好ましい。また、基油の粘度指数は、８５以上が好ましく、９０以上がより好ましく、１００以上が更に好ましい。本明細書において、動粘度、及び粘度指数は、ＪＩＳ  Ｋ  ２２８３：２０００に準拠し、ガラス製毛管式粘度計を用いて測定した値である。基油の動粘度、粘度指数が上記範囲内であると、変速機用潤滑油組成物としてより適正なものとなり、耐焼付性及び耐銅腐食性が向上する。
【００１７】
基油（Ａ）の組成物全量基準の含有量は、変速機用潤滑油組成物としてより適正なものとし、耐焼付性及び耐銅腐食性を向上させる観点から、通常５０質量％以上であり、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは６５質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上である。また上限は、９７質量％以下が好ましく、より好ましくは９５質量％以下であり、更に好ましくは９３質量％以下である。
【００１８】
［硫黄含有化合物（Ｂ）］
本実施形態の変速機用潤滑油組成物は、−Ｓｎ１１−（ｎ１１は２以上の整数である。）を有しない硫黄含有化合物（Ｂ）を含む。本実施形態の変速機用潤滑油組成物が硫黄含有化合物（Ｂ）を含まないと、耐焼付性及び耐銅腐食性を両立することができない。
−Ｓｎ１１−（ｎ１１は２以上の整数である。）を有しない硫黄含有化合物（Ｂ）は、−Ｓ−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−Ｓ−等の少なくとも２つの硫黄原子同士が結合した構造を有しないものであって、かつ硫黄原子を含有する化合物であれば特に制限はないが、耐焼付性及び耐銅腐食性を向上させる観点から、下記一般式（１）で示される化合物であることが好ましい。
【００１９】
【化１】
2018119059.tif 000002
【００２０】
一般式（１）中、Ｒ１１は炭素数１以上８以下の炭化水素基であり、Ｒ１２は炭素数１以上３０以下の炭化水素基である。また、複数のＲ１１及びＲ１２は同じでも異なっていてもよいものである。
Ｒ１１の炭化水素基としては、耐焼付性及び耐銅腐食性を向上させる観点から、アルキレン基、アルケニレン基が好ましく挙げられ、アルキレン基がより好ましい。また、同様の観点から、炭素数は、６以下が好ましく、４以下がより好ましく、３以下が更に好ましく、特に２以下が好ましい。
【００２１】
Ｒ１１のアルキレン基としては、メチレン基、１，１−エチレン基、１，２−エチレン基、１，３−プロピレン基、１，２−プロピレン基、２，２−プロピレン基等の各種プロピレン基（以下、直鎖状、分岐状、及びこれらの異性体までを含めて「各種」と略記することがある。）、各種ブチレン基、各種ペンチレン基、各種ヘキシレン基、各種へプチレン基、各種オクチレン基等が挙げられる。また、アルケニレン基としては、上記アルキレン基から水素原子を２つ除いたものが挙げられる。
【００２２】
Ｒ１２の炭化水素基としては、耐焼付性及び耐銅腐食性を向上させる観点から、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、及びアリールアルキル基等が好ましく挙げられ、アルキル基、アルケニル基がより好ましく、アルキル基が更に好ましい。
【００２３】
アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基等の各種プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等の各種ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種ヘプチル基、各種オクチル基、各種ノニル基、各種デシル基、各種ウンデシル基、各種ドデシル基、各種トリデシル基、各種テトラデシル基、各種ペンタデシル基、各種ヘキサデシル基、各種ヘプタデシル基、各種オクタデシル基、各種ノナデシル基、各種イコシル基、各種ヘンイコシル基、各種ドコシル基、各種トリコシル基、各種テトラコシル基、各種ペンタコシル基、各種ヘキサコシル基、各種ヘプタコシル基、各種オクタコシル基、各種ノナコシル基、及び各種トリアコンチル基が挙げられる。また、アルケニル基としては、これらのアルキル基より水素原子を２つ除いたものが挙げられる。
耐焼付性及び耐銅腐食性を向上させる観点から、アルキル基及びアルケニル基の炭素数としては、２以上が好ましく、４以上がより好ましく、８以上が更に好ましく、特に１２以上が好ましい。また上限は、２２以下が好ましく、２０以下がより好ましく、１８以下が更に好ましく、１５以下が特に好ましい。
【００２４】
シクロアルキル基としては、例えば、シクロヘキシル基、各種メチルシクロヘキシル基、各種エチルシクロヘキシル基、各種ジメチルシクロヘキシル基等の炭素数６以上１２以下のものが好ましく挙げられ、アリール基としては、フェニル基、各種メチルフェニル基、各種エチルフェニル基、各種ジメチルフェニル基、各種プロピルフェニル基、各種トリメチルフェニル基、各種ブチルフェニル基、各種ナフチル基等の炭素数６以上１２以下のものが好ましく挙げられ、アリールアルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基、各種フェニルプロピル基、各種フェニルブチル基、各種メチルベンジル基、各種エチルベンジル基、各種プロピルベンジル基、各種ブチルベンジル基、各種ヘキシルベンジル基等の炭素数７以上１２以下のものが好ましく挙げられる。
【００２５】
上記一般式（１）について、本実施形態における硫黄含有化合物（Ｂ）のより具体的な化合物としては、Ｒ１１が炭素数１以上８以下のアルキレン基であり、かつＲ１２が炭素数１以上３０以下のアルキル基である化合物が好ましく、Ｒ１１が炭素数１以上６以下のアルキレン基であり、かつＲ１２が炭素数４以上２０以下のアルキル基である化合物がより好ましく、Ｒ１１が炭素数１以上４以下のアルキレン基であり、かつＲ１２が炭素数８以上１８以下のアルキル基である化合物が更に好ましく、Ｒ１１が炭素数１以上２以下のアルキレン基であり、かつＲ１２が炭素数１２以上１５以下のアルキル基である化合物が特に好ましい。
【００２６】
硫黄含有化合物（Ｂ）の組成物全量基準の含有量は、耐焼付性及び耐銅腐食性を向上させる観点から、０．１質量％以上が好ましく、０．２質量％以上がより好ましく、０．３質量％以上が更に好ましい。また上限は、３質量％以下が好ましく、２質量％以下がより好ましく、１質量％以下が更に好ましい。また、本実施形態においては、硫黄含有化合物（Ｂ）を単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２７】
［チアジアゾール化合物（Ｃ）］
本実施形態の変速機用潤滑油組成物は、−Ｓｎ２１−Ｒ２１基（Ｒ２１は炭素数１以上２４以下の直鎖状の炭化水素基であり、ｎ２１は１又は２の整数である。）を有するチアジアゾール化合物（Ｃ）を含む。本実施形態の変速機用潤滑油組成物がチアジアゾール化合物（Ｃ）を含まないと、特に耐焼付性が低下し、耐焼付性及び耐銅腐食性を両立することができない。
【００２８】
−Ｓｎ２１−Ｒ２１基（Ｒ２１は炭素数１以上２４以下の直鎖状の炭化水素基であり、ｎ２１は１又は２である。）を有するチアジアゾール化合物（Ｃ）は、−Ｓｎ２１−Ｒ２１基とチアジアゾール構造を有する化合物であれば特に制限はないが、耐焼付性及び耐銅腐食性を向上させる観点から、下記一般式（２−１）〜（２−３）で示される化合物から選ばれる少なくとも一種であることが好ましく、一般式（２−１）で示される化合物であることをより好ましい。例えば、下記一般式（２−１）で示される化合物は、−Ｓｎ２１−Ｒ２１基として−Ｓｎ２２−Ｒ２２及び−Ｓｎ２３−Ｒ２３を有し、かつチアジアゾール構造を有する化合物であり、「−Ｓｎ２１−Ｒ２１基（Ｒ２１は炭素数１以上２４以下の直鎖状の炭化水素基であり、ｎ２１は１又は２である。）を有するチアジアゾール化合物」に該当する。下記一般式（２−２）及び（２−３）で示される化合物も一般式（２−１）で示される化合物と同様に、「−Ｓｎ２１−Ｒ２１基（Ｒ２１は炭素数１以上２４以下の直鎖状の炭化水素基であり、ｎ２１は１又は２である。）を有するチアジアゾール化合物」に該当するものである。
【００２９】
【化２】
2018119059.tif 000003
【００３０】
一般式（２−１）〜（２−３）中、Ｒ２２〜Ｒ２７は各々独立に炭素数１以上２４以下の直鎖状の炭化水素基であり、ｎ２２〜ｎ２７は各々独立に１又は２である。
【００３１】
Ｒ２１〜Ｒ２７が直鎖状の炭化水素基以外の炭化水素基、例えば分岐状炭化水素基、環状炭化水素基であると、特に耐銅腐食性が低下するため、耐焼付性及び耐銅腐食性を両立することができない。Ｒ２１〜Ｒ２７の直鎖状の炭化水素基としては、耐焼付性及び耐銅腐食性を向上させる観点から、直鎖状のアルキル基、直鎖状のアルケニル基が好ましく、直鎖状のアルキル基がより好ましい。直鎖状のアルキル基、直鎖状のアルケニル基としては、上記一般式（１）中のＲ１２として例示したアルキル基、アルケニル基のうち、直鎖状のものが好ましく例示される。
【００３２】
Ｒ２１〜Ｒ２７が直鎖状の炭化水素基の炭素数としては、耐焼付性及び耐銅腐食性を向上させる観点から、２以上が好ましく、３以上がより好ましく、４以上が更に好ましい。また上限は、２０以下が好ましく、１６以下がより好ましく、１０以下が更に好ましい。
また、Ｒ２２〜Ｒ２７は同じでも異なっていてもよいが、チアジアゾール化合物（Ｃ）の入手し易さを考慮すると、一般式（２−１）中のＲ２２とＲ２３、一般式（２−２）中のＲ２４とＲ２５、一般式（２−３）中のＲ２６とＲ２７は同じであることが好ましい。
【００３３】
ｎ２１〜ｎ２７は各々独立に１又は２であり、耐焼付性及び耐銅腐食性を向上させる観点から、２が好ましい。また、ｎ２２〜ｎ２７は同じでも異なっていてもよいが、チアジアゾール化合物（Ｃ）の入手し易さを考慮すると、一般式（２−１）中のｎ２２とｎ２３、一般式（２−２）中のｎ２４とｎ２５、一般式（２−３）中のｎ２６とｎ２７は同じであることが好ましい。
【００３４】
チアジアゾール化合物（Ｃ）の組成物全量基準の含有量は、耐焼付性及び耐銅腐食性を向上させる観点から、０．０１質量％以上が好ましく、０．０３質量％以上がより好ましく、０．０５質量％以上が更に好ましい。また上限は、２質量％以下が好ましく、１質量％以下がより好ましく、０．５質量％以下が更に好ましい。
【００３５】
［粘度指数向上剤（Ｄ）］
本実施形態の変速機用潤滑油組成物は、耐焼付性及び耐銅腐食性を向上させる観点から、粘度指数向上剤（Ｄ）を含有することが好ましい。
粘度指数向上剤としては、耐焼付性及び耐銅腐食性を向上させる観点から、例えば、アルキル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステルの重合体、共重合体等のポリメタクリレート系、例えば、エチレン−プロピレン共重合体、ポリブチレン等のオレフィン重合体系、ポリアルキルスチレン、スチレン−ジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体等のスチレン重合体系等の重合体が好ましく挙げられ、ポリメタクリレートがより好ましい。本実施形態において、粘度指数向上剤は、単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３６】
ポリメタクリレート系粘度指数向上剤には、分散型、非分散型のものが挙げられる。非分散型としては、例えば、上記（メタ）アクリル酸エステルの重合体、共重合体、その水素化物等が挙げられ、分散型としては、（メタ）アクリル酸エステルと、例えば、ジエチルアミノエチルメタクリレート等の分散性を有する極性モノマーと、の共重合物が挙げられる。また、オレフィン重合体系粘度指数向上剤にも、分散型、非分散型がある。本実施形態においては、分散型、非分散型のいずれを用いてもよいが、耐焼付性及び耐銅腐食性を向上させる観点から、非分散型のものが好ましい。
【００３７】
これらの粘度指数向上剤の質量平均分子量（Ｍｗ）は、通常５，０００以上１，０００，０００以下であり、耐焼付性及び耐銅腐食性を向上させる観点から、ポリメタクリレート系粘度指数向上剤の場合、１０，０００以上が好ましく、１５，０００以上がより好ましく、２０，０００以上が更に好ましく、特に好ましくは２５，０００以上である。また上限は、３５０，０００以下が好ましく、３００，０００以下がより好ましく、２５０，０００以下が更に好ましく、特に２２５，０００以下が好ましい。また、オレフィン重合体系粘度指数向上剤の場合、同様の観点から、５，０００以上が好ましく、１０，０００以上がより好ましく、１５，０００以上が更に好ましい。また上限は、８００，０００以下が好ましく、５００，０００以下がより好ましく、４００，０００以下が更に好ましい。
なお、本明細書において、質量平均分子量（Ｍｗ）は、ＡＳＴＭ  Ｄ２５０２に準拠して測定された値である。
【００３８】
粘度指数向上剤の含有量は、耐焼付性及び耐銅腐食性を向上させる観点から、組成物全量基準で、１質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましく、５質量％以上が更に好ましく、特に１０質量％以上が好ましい。また、上限としては、３０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましく、２２質量％以下が更に好ましく、特に２０質量％以下が好ましい。なお、粘度指数向上剤は希釈油を伴った形態で用いられることがあるが、この場合、粘度指数向上剤の含有量は、希釈油を除いた粘度指数向上剤自体の含有量である。また、希釈油としては、基油として用い得るものとして例示した上記鉱油、合成油等から適宜選択して用いることができる。
【００３９】
［その他添加剤］
本実施形態の変速機用潤滑油組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、さらに一般的に用いられる潤滑油用添加剤を含有してもよい。
このような潤滑油用添加剤としては、例えば、酸化防止剤、金属系清浄剤、分散剤、消泡剤等が挙げられる。
【００４０】
酸化防止剤としては、例えば、ジフェニルアミン系酸化防止剤、ナフチルアミン系酸化防止剤等のアミン系酸化防止剤；モノフェノール系酸化防止剤、ジフェノール系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤等のフェノール系酸化防止剤等が挙げられる。
金属系清浄剤としては、金属スルホネート、金属フェネート、及び金属サリシレート等が挙げられ、金属としてはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、マグネシウム、カルシウム、バリウム等のアルカリ土類金属が挙げられる。
分散剤としては、上記のコハク酸イミド系分散剤以外の分散剤、例えば、ベンジルアミン類、ホウ素含有ベンジルアミン類、コハク酸エステル類、脂肪酸あるいはコハク酸で代表される一価又は二価カルボン酸アミド類等の無灰系分散剤が挙げられる。
消泡剤としては、例えば、シリコーン油、フルオロシリコーン油、及びフルオロアルキルエーテル等が挙げられる。
【００４１】
また、本実施形態の変速機用潤滑油組成物は、上記の添加剤の他、例えば、流動点降下剤、耐摩耗剤、極圧剤、摩擦調整剤、防錆剤、金属不活性化剤等を含有してもよい。また、上記の添加剤としての機能を複数有する化合物（例えば、耐摩耗剤及び極圧剤としての機能を有する化合物）を用いてもよい。
なお、当該潤滑油用添加剤として、複数の添加剤を含有する市販品の添加剤パッケージを用いてもよい。
また、本実施形態において、上記の添加剤は、単独で用いてもよく、また二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４２】
上記各添加剤の含有量は、本発明の効果を損なわない範囲内で、添加剤の種類に応じて、適宜調整することができる。添加剤を含有する場合は、組成物全量基準で、通常０．０１質量％以上１５質量％以下であり、０．０５質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、０．３質量％以上が更に好ましく、０．５質量％以上が特に好ましく、また上限は、１５質量％以下が好ましく、１２質量％以下がより好ましく、１０質量％以下が更に好ましい。
【００４３】
［潤滑油組成物の各種物性］
本実施形態の変速機用潤滑油組成物の１００℃動粘度は、５ｍｍ２／ｓ以上が好ましく、５．５ｍｍ２／ｓ以上がより好ましく、６ｍｍ２／ｓ以上が更に好ましい。また上限は、８ｍｍ２／ｓ以下が好ましく、７．５ｍｍ２／ｓ以下がより好ましく、７ｍｍ２／ｓ以下が更に好ましい。本実施形態の潤滑油組成物の４０℃動粘度は、１５ｍｍ２／ｓ以上が好ましく、１８ｍｍ２／ｓ以上がより好ましく、２０ｍｍ２／ｓ以上が更に好ましい。また上限は、５０ｍｍ２／ｓ以下が好ましく、４０ｍｍ２／ｓ以下がより好ましく、３０ｍｍ２／ｓ以下が更に好ましい。動粘度が上記範囲内であると、変速機用潤滑油組成物としてより適正なものとなり、耐焼付性及び耐銅腐食性が向上する。
また、同様の観点から、変速機用潤滑油組成物の粘度指数は、１６０以上が好ましく、２００以上がより好ましく、２４０以上が更に好ましい。
【００４４】
本実施形態の変速機用潤滑油組成物は、硫黄原子の組成物全量基準の含有量が０．０３質量％以上であることが好ましく、０．０４質量％以上がより好ましく、０．０５質量％以上が更に好ましい。また上限は、１質量％以下が好ましく、０．５質量％以下がより好ましく、０．２質量％以下が更に好ましい。硫黄原子の含有量が上記範囲内であると、硫黄含有化合物（Ｂ）及びチアジアゾール化合物（Ｃ）の添加効果が効率的に得られ、耐焼付性及び耐銅腐食性が向上する。
【００４５】
本実施形態の変速機用潤滑油組成物は、ＦＡＬＥＸ焼付試験による焼付荷重が、３，４００Ｎ以上が好ましく、３，４５０Ｎ以上がより好ましく、３，５００Ｎ以上が更に好ましい。ここで、ＦＡＬＥＸ焼付試験による焼付荷重は、実施例に記載の方法により測定された値である。このように、本実施形態の変速機用潤滑油組成物は、ＦＡＬＥＸ焼付試験による焼付荷重が高く、優れた耐焼付性を有するものである。
【００４６】
［用途］
以上説明してきたように、本実施形態の変速機用潤滑油組成物は、耐焼付性及び耐銅腐食性に優れるものであり、ガソリン自動車、ハイブリッド自動車、電気自動車等の自動車用変速機、建設又は土木工作機械用変速機に好適に用いられる。本実施形態の変速機用潤滑油組成物は、優れた耐銅腐食性を有することから、電動モーター及び発電機等の電気部品を備えるハイブリッド自動車、電気自動車により好適に用いられ、該電動モーターの冷却が油冷却方式であるハイブリッド自動車、電気自動車等の変速機に、特に好適に用いられる。なお、変速機は、手動変速機、自動変速機、無段変速機のいずれであってもよい。
本実施形態の潤滑油組成物は変速機用ではあるが、変速機以外の用途、例えば、ガソリンエンジン、ディーゼルエンジン、その他内燃機関、自動車用ギヤ、その他一般機械等の工業用ギヤ、油圧機械、タービン、圧縮機、工作機械、切削機械、体軸受け、転がり軸受けを備える機械等に用いてもよい。
【００４７】
〔変速機の潤滑方法〕
本実施形態の変速機の潤滑方法は、基油（Ａ）、−Ｓｎ１１−（ｎ１１は２以上の整数である。）を有しない硫黄含有化合物（Ｂ）、及び−Ｓｎ２１−Ｒ２１基（Ｒ２１は炭素数１以上２４以下の直鎖状の炭化水素基であり、ｎ２１は１又は２である。）を有するチアジアゾール化合物（Ｃ）を含有する変速機用潤滑油組成物、すなわち、上記の本実施形態の変速機用潤滑油組成物を用いた潤滑方法である。本実施形態の潤滑方法で用いられる変速機用潤滑油組成物は、耐焼付性及び耐銅腐食性に優れるものである。よって、本実施形態の変速機の潤滑方法は、ガソリン自動車、ハイブリッド自動車、電気自動車等の自動車用変速機、建設又は土木工作機械用変速機等の潤滑方法に好適に採用される。また、本実施形態の変速機用潤滑油組成物は、優れた耐銅腐食性を有することから、電動モーター及び発電機等の電気部品を備えるハイブリッド自動車、電気自動車により好適に用いられ、該電動モーターの冷却が油冷却方式であるハイブリッド自動車、電気自動車等の変速機に、特に好適に用いられる。なお、変速機は、手動変速機、自動変速機、無段変速機のいずれであってもよい。
【００４８】
〔変速機〕
本実施形態の変速機は、基油（Ａ）、−Ｓｎ１１−（ｎ１１は２以上の整数である。）を有しない硫黄含有化合物（Ｂ）、及び−Ｓｎ２１−Ｒ２１基（Ｒ２１は炭素数１以上２４以下の直鎖状の炭化水素基であり、ｎ２１は１又は２である。）を有するチアジアゾール化合物（Ｃ）を含有する変速機用潤滑油組成物、すなわち、上記の本実施形態の変速機用潤滑油組成物を用いた変速機である。本実施形態の変速機で用いられる潤滑油組成物は、耐焼付性及び耐銅腐食性に優れるものである。よって、本実施形態の変速機は、ガソリン自動車、ハイブリッド自動車、電気自動車等の自動車用変速機、建設又は土木工作機械用変速機等の潤滑方法に好適に採用される。本実施形態の変速機用潤滑油組成物は、優れた耐銅腐食性を有することから、電動モーター及び発電機等の電気部品を備えるハイブリッド自動車、電気自動車により好適に用いられ、該電動モーターの冷却が油冷却方式であるハイブリッド自動車、電気自動車等の変速機に、特に好適に用いられる。なお、変速機は、手動変速機、自動変速機、無段変速機のいずれであってもよい。
【実施例】
【００４９】
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
【００５０】
実施例１、比較例１〜７
表１に示す配合処方（質量％）で潤滑油組成物を調製した。得られた潤滑油組成物について、以下の方法により各種試験を行い、その物性を評価した。評価結果を表１に示す。
【００５１】
潤滑油組成物の性状の測定、及び評価は以下の方法で行った。
（１）動粘度
ＪＩＳ  Ｋ  ２２８３：２０００に準拠し、４０℃、１００℃における動粘度を測定した。
（２）粘度指数（ＶＩ）
ＪＩＳ  Ｋ  ２２８３：２０００に準拠して測定した。
ＪＩＳ  Ｋ２２４９：２０１１に準拠して測定した。
（３）硫黄原子の含有量
ＪＩＳ−５Ｓ−３８−９２に準拠して測定した。
【００５２】
（４）ＦＡＬＥＸ焼付試験による焼付荷重の測定
ＡＳＴＭ  Ｄ３２３３に記載されたＦＡＬＥＸ試験機を用いて、焼付荷重を測定し、耐焼付性の評価を行った。焼付荷重が大きいほど、優れた耐焼付性を有することを示す。具体的な試験条件は以下の通りであり、下記慣らし時間の後、荷重を連続的（１６８０Ｎ／分）に上昇させて焼付荷重（Ｎ）を測定した。
・試験冶具：
試験ピン：ＳＵＪ−２
試験ブロック：ＳＫＨ５１
・試験条件：
油温：１００℃
慣らし荷重：９００Ｎ
慣らし時間：３００秒
【００５３】
（５）銅腐食試験
各実施例及び比較例の潤滑油組成物２５０ｍｌを満たした容器に、銅板（３０ｍｍ×１０ｍｍ×０．５ｍｍ）を液面から１０ｍｍの高さに吊るして、該潤滑油組成物を１７０℃に保持して２４時間静置した。２４時間静置後の銅板の腐食の有無を、下記の基準で評価した。銅板の表面積における、腐食して黒色に変色した面積の割合が小さいほど、耐銅腐食性に優れていることを示す。
Ａ：腐食して黒色に変色した面積は１０％未満であった。
Ｂ：腐食して黒色に変色した面積は１０％以上５０％未満であった。
Ｃ：腐食して黒色に変色した面積は５０％以上であった。
【００５４】
【表１】
2018119059.tif 000004
【００５５】
また、本実施例で用いた表１に示される各成分の詳細は以下のとおりである。
・基油１：６０Ｎ水素化精製油（１００℃動粘度：２．３ｍｍ２／ｓ、４０℃動粘度：７．８ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１１５）
・基油２：６０Ｎ水素化精製油（１００℃動粘度：２．７ｍｍ２／ｓ、４０℃動粘度：９．９ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１１４）
・基油３：１５０Ｎ水素化精製油（１００℃動粘度：６．５ｍｍ２／ｓ、４０℃動粘度：３６．８ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１３１）
・（Ｂ）硫黄含有化合物１：ジチオプロピオネート（−Ｓｎ１１−（ｎ１１は２以上の整数である。）を有しない硫黄含有化合物であり、一般式（１）において、Ｒ１１が−ＣＨ２−ＣＨ２−（１，２−エチレン基）、Ｒ１２がトリデシル基である。）
・（Ｃ）チアジアゾール化合物：直鎖チアジアゾール（−Ｓｎ２１−Ｒ２１基（Ｒ２１は炭素数１以上２４以下の直鎖炭化水素基であり、ｎ２１は１又は２である。）を有するチアジアゾール化合物であり、一般式（２−１）において、Ｒ２２及びＲ２３がｎ−オクチル基であり、ｎ２２及びｎ２３が２である。）
・硫黄含有化合物２：分岐チアジアゾール（一般式（２−１）において、Ｒ２２及びＲ２３がｔｅｒｔ−ノニル基（分岐アルキル基）であり、ｎ２２及びｎ２３が２である。）
・硫黄含有化合物３：スルホラン
・硫黄含有化合物４：ジチオカルバミン酸誘導体
・硫黄含有化合物５：硫化ラード
・硫黄含有化合物６：ポリスルフィド（−Ｓ−Ｓ−Ｓ−を有するトリスルフィド、１００℃動粘度：６．０ｍｍ２／ｓ、密度（１５℃）：１．０１０ｇ／ｃｍ３、硫黄含有量：３８．０質量％）
・硫黄含有化合物７：ポリスルフィド（−Ｓ−Ｓ−を有するジスルフィド、１００℃動粘度：３．０ｍｍ２／ｓ、密度（１５℃）：０．９９０ｇ／ｃｍ３、硫黄含有量：３８．８質量％）
・（Ｄ）ＰＭＡ１：ポリメタクリレート（質量平均分子量（Ｍｗ）：５２，０００、非分散型）
・（Ｄ）ＰＭＡ２：ポリメタクリレート（質量平均分子量（Ｍｗ）：３１，０００、非分散型）
・（Ｄ）ＰＭＡ３：ポリメタクリレート（質量平均分子量（Ｍｗ）：２００，０００、非分散型）
・その他添加剤：酸化防止剤（フェノール系及びアミン系）、金属系清浄剤（カルシウムスルホネート）、分散剤（ポリブテニルコハク酸イミド）、消泡剤等
【００５６】
表１の結果により、実施例１の潤滑油組成物は、耐焼付性及び耐銅腐食性に優れることが確認された。
一方、チアジアゾール化合物（Ｃ）の代わりに、分子内に分岐状炭化水素基を有するチアジアゾール化合物を用いた比較例１の潤滑油組成物は、銅板の大半が腐食し、耐銅腐食性に劣るものであった。実施例１と比較例１との対比から、同じチアジアゾール化合物であっても、本実施形態で用いられる直鎖状の炭化水素基を有するチアジアゾール化合物と分岐炭化水素基を有するチアジアゾール化合物とでは、耐銅腐食性の点で大きな差があることが確認された。
また、チアジアゾール化合物（Ｃ）を含まない比較例２、チアジアゾール化合物（Ｃ）の代わりに、本実施形態で用いられる硫黄含有化合物（Ｂ）以外の硫黄含有化合物を用いた比較例３〜７の潤滑油組成物については、比較例２〜５の潤滑油組成物は焼付荷重が２，９１０〜３，１８０Ｎと実施例１に比べて小さいことから、耐焼付性の点で劣るものであり、また、比較例２及び３の潤滑油組成物の耐銅腐食性は優れているものの、比較例４〜７の潤滑油組成物の耐銅腐食性は実施例より劣るものであった。なお、比較例６及び７の潤滑油組成物については、耐銅腐食性が極めて劣るため、焼付荷重の測定は行わなかった。
以上、本実施形態の構成、すなわち、基油（Ａ）、所定の硫黄含有化合物（Ｂ）及びチアジアゾール化合物（Ｃ）を含むという構成によって、はじめて優れた耐焼付性及び耐銅腐食性が得られることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００５７】
本実施形態の変速機用潤滑油組成物は、耐焼付性及び耐銅腐食性に優れるものである。よって、ガソリン自動車、ハイブリッド自動車、電気自動車等の自動車用変速機、建設又は土木工作機械用変速機に好適に用いられる。また、優れた耐銅腐食性を有することから、電動モーター及び発電機等の電気部品を備えるハイブリッド自動車、電気自動車により好適に用いられ、該電動モーターの冷却が油冷却方式であるハイブリッド自動車、電気自動車等の変速機に、特に好適に用いられる。なお、手動変速機、自動変速機、無段変速機のいずれの変速機にも好適に用いられる。