(57)【要約】【課題】低湿環境下でのトナーの帯電安定性、高湿環境下でのトナーの帯電安定性、及び、長期間保管後のトナーの帯電安定性の何れにも優れた静電潜像現像用トナーを提供する。【解決手段】静電潜像現像用トナーは、トナー粒子を複数含む。トナー粒子は、各々、トナー母粒子と、金属酸化物からなる複数の粒子とを含む。トナー母粒子の各々には、トナー母粒子の表面からトナー母粒子の内部へ向かって延びる穴が、形成されている。金属酸化物からなる複数の粒子は、穴の内部に収容され、穴の長手方向に沿って互いに隣接する。金属酸化物からなる複数の粒子の各々の直径が、２０ｎｍ以上１００ｎｍ以下である。金属酸化物は、酸化亜鉛又はチタン酸ストロンチウムである。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
トナー粒子を複数含む、静電潜像現像用トナーであって、
前記トナー粒子は、各々、トナー母粒子と、金属酸化物からなる複数の粒子とを含み、
前記トナー母粒子の各々には、前記トナー母粒子の表面から前記トナー母粒子の内部へ向かって延びる穴が、形成されており、
前記金属酸化物からなる複数の粒子は、前記穴の内部に収容され、前記穴の長手方向に沿って互いに隣接し、
前記金属酸化物からなる複数の粒子の各々の直径が、２０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であり、
前記金属酸化物は、酸化亜鉛又はチタン酸ストロンチウムである、静電潜像現像用トナー。
【請求項２】
前記金属酸化物からなる複数の粒子は、前記穴の開口から、前記穴の長手方向における途中位置までに、収容されている、請求項１に記載の静電潜像現像用トナー。
【請求項３】
前記トナー母粒子は、トナーコアと、前記トナーコアの表面領域の一部分を被覆するシェル層とを有し、
前記穴は、前記トナーコアの表面領域のうち、前記シェル層が被覆していない領域において、開口している、請求項１又は２に記載の静電潜像現像用トナー。
【請求項４】
第１繊維とトナー母材料とを含む第１複合粒子を、前記第１繊維を溶解可能な第１溶剤で処理する処理工程と、
前記第１溶剤で処理された第１複合粒子と、金属酸化物からなる複数の粒子とを混合する混合工程と
を含み、
前記金属酸化物は、酸化亜鉛又はチタン酸ストロンチウムである、静電潜像現像用トナーの製造方法。
【請求項５】
前記処理工程は、前記第１複合粒子を前記第１溶剤に浸漬させる工程を含む、請求項４に記載の静電潜像現像用トナーの製造方法。
【請求項６】
前記第１繊維は、セルロース繊維であり、
前記第１溶剤は、セルラーゼを含有する水溶液である、請求項４又は５に記載の静電潜像現像用トナーの製造方法。
【請求項７】
トナーコアと、前記トナーコアの表面領域の一部分を被覆するシェル層とを含む第２複合粒子を、第２溶剤で処理する処理工程と、
前記第２溶剤で処理された第２複合粒子と、金属酸化物からなる複数の粒子とを混合する混合工程と
を含み、
前記第２溶剤は、前記トナーコア及び前記シェル層のうち前記トナーコアを選択的に溶解し、
前記金属酸化物は、酸化亜鉛又はチタン酸ストロンチウムである、静電潜像現像用トナーの製造方法。
【請求項８】
前記処理工程は、前記第２複合粒子を前記第２溶剤に浸漬させる工程を含む、請求項７に記載の静電潜像現像用トナーの製造方法。
【請求項９】
前記トナーコアは、ポリエステル樹脂を含有し、
前記第２溶剤は、水酸化ナトリウム水溶液である、請求項７又は８に記載の静電潜像現像用トナーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電潜像現像用トナー及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
静電潜像現像用トナーに要求される性能として、環境に依らず帯電安定性に優れることが挙げられる。例えば特許文献１に記載のトナーでは、低温低湿環境下でのチャージアップの発生を抑制できる。ここで、チャージアップとは、トナーが正又は負に過剰に帯電する現象を意味する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平１０−１５３８８２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
例えばトナーの電気抵抗を低下させることにより、低湿環境下でのチャージアップの発生を抑制している。そのため、低湿環境下でのチャージアップの発生が抑制されたトナーでは、高湿環境下において、トナーの帯電量が低下し易い。よって、このようなトナーを用いて高湿環境下で画像形成を行うと、かぶりが発生し易くなる。このように、低湿環境下で画像形成を行った場合におけるトナーの帯電安定性（以下、低湿環境下でのトナーの帯電安定性と記載する）が向上すると、高湿環境下で画像形成を行った場合におけるトナーの帯電安定性（以下、高湿環境下でのトナーの帯電安定性と記載する）が低下する。
【０００５】
また、低湿環境下でのチャージアップの発生が抑制されたトナーを長期間にわたって保管した後、そのトナーを用いて画像形成を行うと、摩擦帯電が起こり難い。そのため、トナーの帯電量が低下し易く、よって、かぶりが発生し易い。このように、低湿環境下でのトナーの帯電安定性が向上すると、長期間にわたって保管されたトナーを用いて画像形成を行った場合におけるトナーの帯電安定性（以下、長期間保管後のトナーの帯電安定性と記載する）が低下する。
【０００６】
以上をまとめると、低湿環境下でのトナーの帯電安定性と、高湿環境下でのトナーの帯電安定性とは、トレードオフの関係にある。また、低湿環境下でのトナーの帯電安定性と、長期間保管後のトナーの帯電安定性とは、トレードオフの関係にある。そのため、低湿環境下でのトナーの帯電安定性の向上と、高湿環境下でのトナーの帯電安定性の向上と、長期間保管後のトナーの帯電安定性の向上とを同時に実現させることは難しい。しかし、その実現は望まれている。
【０００７】
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、低湿環境下でのトナーの帯電安定性、高湿環境下でのトナーの帯電安定性、及び、長期間保管後のトナーの帯電安定性の何れにも優れた静電潜像現像用トナーを提供することである。本発明の別の目的は、低湿環境下でのトナーの帯電安定性、高湿環境下でのトナーの帯電安定性、及び、長期間保管後のトナーの帯電安定性の何れにも優れた静電潜像現像用トナーの製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明に係る静電潜像現像用トナーは、トナー粒子を複数含む。前記トナー粒子は、各々、トナー母粒子と、金属酸化物からなる複数の粒子とを含む。前記トナー母粒子の各々には、前記トナー母粒子の表面から前記トナー母粒子の内部へ向かって延びる穴が、形成されている。前記金属酸化物からなる複数の粒子は、前記穴の内部に収容され、前記穴の長手方向に沿って互いに隣接する。前記金属酸化物からなる複数の粒子の各々の直径が、２０ｎｍ以上１００ｎｍ以下である。前記金属酸化物は、酸化亜鉛又はチタン酸ストロンチウムである。
【０００９】
本発明に係る静電潜像現像用トナーの第１の製造方法は、第１繊維とトナー母材料とを含む第１複合粒子を、前記第１繊維を溶解可能な第１溶剤で処理する処理工程と、前記第１溶剤で処理された第１複合粒子と、金属酸化物からなる複数の粒子とを混合する混合工程とを含む。前記金属酸化物は、酸化亜鉛又はチタン酸ストロンチウムである。
【００１０】
本発明に係る静電潜像現像用トナーの第２の製造方法は、トナーコアと、前記トナーコアの表面領域の一部分を被覆するシェル層とを含む第２複合粒子を、第２溶剤で処理する処理工程と、前記第２溶剤で処理された第２複合粒子と、金属酸化物からなる複数の粒子とを混合する混合工程とを含む。前記第２溶剤は、前記トナーコア及び前記シェル層のうち前記トナーコアを選択的に溶解する。前記金属酸化物は、酸化亜鉛又はチタン酸ストロンチウムである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、低湿環境下でのトナーの帯電安定性、高湿環境下でのトナーの帯電安定性、及び、長期間保管後のトナーの帯電安定性の何れにも優れた静電潜像現像用トナーを提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本実施形態に係る静電潜像現像用トナーの構成の一例を示す断面図である。
【図２】図１に示す領域ＩＩの拡大図である。
【図３】本実施形態に係る静電潜像現像用トナーの構成を示す拡大断面図である。
【図４】本実施形態に係る静電潜像現像用トナーの構成の一例を示す断面図である。
【図５】本実施形態に係る静電潜像現像用トナーの構成を示す拡大断面図である。
【図６】本実施形態に係る静電潜像現像用トナーの構成を示す拡大断面図である。
【図７】本実施形態に係る静電潜像現像用トナーの構成の一例を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の実施形態について説明する。なお、粉体（より具体的には、トナー母粒子、磁性粉、外添剤、又はトナー等）に関する評価結果（形状又は物性などを示す値）は、何ら規定していなければ、粉体から平均的な粒子を相当数選び取って、それら平均的な粒子の各々について測定した値の個数平均である。
【００１４】
粉体の個数平均１次粒子径は、何ら規定していなければ、顕微鏡を用いて測定された一次粒子の円相当径（粒子の投影面積と同じ面積を有する円の直径）の個数平均値である。粉体の体積中位径（Ｄ50）の測定値は、何ら規定していなければ、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（株式会社堀場製作所製「ＬＡ−７５０」）を用いて測定した値である。
【００１５】
以下、化合物名の後に「系」を付けて、化合物及びその誘導体を包括的に総称する場合がある。化合物名の後に「系」を付けて重合体名を表す場合には、重合体の繰返し単位が化合物又はその誘導体に由来することを意味する。また、アクリル及びメタクリルを包括的に「（メタ）アクリル」と総称する場合がある。また、アクリロニトリル及びメタクリロニトリルを包括的に「（メタ）アクリロニトリル」と総称する場合がある。
【００１６】
帯電安定性に優れるトナーとは、トナーの帯電量分布がシャープである特性、トナーを用いて画像を形成し始める際にトナーの帯電量を所望の帯電量に維持できる特性、及びトナーを用いて連続して画像を形成した場合にトナーの帯電量を所望の帯電量に維持できる特性を有するトナーを意味する。
【００１７】
［本実施形態に係る静電潜像現像用トナーの構成］
本実施形態に係る静電潜像現像用トナー（以下、トナーと記載することがある）は、トナー粒子を複数含む。このようなトナーは、例えば電子写真装置において、画像の形成に用いることができる。電子写真装置は、帯電装置と、露光装置と、現像装置と、定着装置とを備える。現像装置は、磁気ローラーと、現像ローラーと、感光体ドラムとを有する。以下、電子写真装置による画像形成方法の一例について説明した後に、本実施形態に係るトナーをさらに説明する。
【００１８】
まず、帯電装置が、感光体ドラムの感光層を一様に帯電させる。次に、露光装置が、画像データに基づいて、感光体ドラムの感光層に静電潜像を形成する。続いて、現像装置が、磁気ローラーに担持されているトナーを用いて、感光体ドラムの感光層に形成された静電潜像を現像する。これにより、トナー像が感光体ドラムの感光層に形成される。続いて、トナー像が記録媒体（例えば印刷用紙）に転写される。その後、定着装置が、トナー像に含まれるトナー粒子を記録媒体に定着させる。
【００１９】
本実施形態に係るトナーの説明に戻る。本実施形態に係るトナーは、トナー粒子を複数含む。トナー粒子は、各々、トナー母粒子と、金属酸化物からなる複数の粒子とを含む。トナー母粒子の各々には、トナー母粒子の表面からトナー母粒子の内部へ向かって延びる穴が、形成されている。金属酸化物からなる複数の粒子は、穴の内部に収容され、穴の長手方向に沿って互いに隣接する。金属酸化物からなる複数の粒子の各々の直径が、２０ｎｍ以上１００ｎｍ以下である。金属酸化物は、酸化亜鉛又はチタン酸ストロンチウムである。
【００２０】
トナー母粒子の内部とは、トナー母粒子のうち、トナー母粒子の表面領域を除く部分を意味する。トナー母粒子の表面からトナー母粒子の内部へ向かって延びる穴（以下、トナー母粒子に形成されている穴と記載することがある）は、トナー母粒子の表面において開口している。トナー母粒子に形成されている穴は、トナー母粒子の径方向に延びていても良いし、トナー母粒子の径方向とは異なる方向に延びていても良いし、トナー母粒子の内部において蛇行していても良い。トナー母粒子に形成されている穴には、トナー母粒子の内部で封止された穴と、トナー母粒子を貫通する穴とが含まれる。
【００２１】
金属酸化物からなる複数の粒子の各々の直径は、ＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）を用いて測定された粒子（金属酸化物からなる粒子）の長軸方向における長さの数平均値を意味する。穴がトナー母粒子に形成されているか否か、及びその穴の内部における第１金属酸化物粒子の収容状態については、トナー粒子の断面のＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）写真を観察することにより、確認できる。
【００２２】
上述したように、本実施形態に係るトナー粒子は、酸化亜鉛からなる粒子、チタン酸ストロンチウムからなる粒子、又は、酸化亜鉛からなる粒子とチタン酸ストロンチウムからなる粒子との両方を含む。酸化亜鉛及びチタン酸ストロンチウムは、各々、バリスタ（非直線性抵抗素子）の材料として使用できる。以下では、酸化亜鉛とチタン酸ストロンチウムとを区別する必要がない場合には、第１金属酸化物と記載する。また、酸化亜鉛からなる粒子とチタン酸ストロンチウムからなる粒子とを区別する必要がない場合には、第１金属酸化物粒子と記載する。
【００２３】
酸化亜鉛及びチタン酸ストロンチウムは、各々、バリスタの材料として使用できる。詳しくは、第１金属酸化物に電位を印加した場合、第１金属酸化物の電気抵抗は次に示すように変化する。第１金属酸化物への印加電位が閾値未満である場合、第１金属酸化物では、電気抵抗の高い状態が維持される。第１金属酸化物への印加電位が閾値に達すると、第１金属酸化物の電気抵抗は急に低下する。第１金属酸化物への印加電位が閾値を超えている場合、第１金属酸化物では、電気抵抗の低い状態が維持される。
【００２４】
ところで、高湿環境下で画像形成を行う場合、トナーは水分を吸着し易いため、トナー表面の電気伝導度が高くなり易い。そのため、トナーの表面電位が低下し易く、その結果、トナーの帯電量の低下を引き起こす。しかし、本実施形態では、トナー粒子が第１金属酸化物粒子を含むため、高湿環境下で画像形成を行った場合におけるトナーの帯電量の低下を防止できる。
【００２５】
詳しくは、高湿環境下で画像形成を行うと、トナーの表面電位が低下し易い。そのため、本実施形態に係るトナーを用いて高湿環境下で画像形成を行うと、第１金属酸化物粒子に印加される電位は低くなる。ここで、第１金属酸化物への印加電位が低ければ、第１金属酸化物では、電気抵抗の高い状態が維持され易い。よって、本実施形態に係るトナーを用いて高湿環境下で画像形成を行った場合、トナーに含まれる第１金属酸化物粒子の電気抵抗を高く維持できるため、トナーの電気抵抗を高く維持できる。したがって、高湿環境下で画像形成を行った場合であっても、トナーの帯電量の低下を防止できる。このように、本実施形態では、高湿環境下でのトナーの帯電安定性を高めることができる。
【００２６】
また、低湿環境下で画像形成を行う場合、トナーは水分を吸着し難いため、トナー表面の電気伝導度が高くなり難い。そのため、トナーの表面電位が低下し難く、その結果、チャージアップが発生し易い。しかし、本実施形態では、トナー粒子が第１金属酸化物粒子を含むため、低湿環境下で画像形成を行った場合におけるチャージアップの発生を防止できる。
【００２７】
詳しくは、低湿環境下で画像形成を行うと、トナーの表面電位が低下し難い。そのため、本実施形態に係るトナーを用いて低湿環境下で画像形成を行うと、第１金属酸化物粒子に印加される電位は高くなる。ここで、第１金属酸化物への印加電位が高ければ、第１金属酸化物では、電気抵抗の低い状態が維持され易い。よって、本実施形態に係るトナーを用いて低湿環境下で画像形成を行った場合、トナーに含まれる第１金属酸化物粒子の電気抵抗を低く維持できるため、トナーの電気抵抗を低く維持できる。したがって、低湿環境下で画像形成を行った場合におけるチャージアップの発生を防止できる。このように、本実施形態では、高湿環境下でのトナーの帯電安定性だけでなく、低湿環境下でのトナーの帯電安定性をも高めることができる。
【００２８】
以上をまとめると、本実施形態では、トナー粒子が第１金属酸化物粒子を含むため、トナーへの印加電位の大きさに応じてトナーの電気抵抗が変化する。これにより、低湿環境下で画像形成を行う場合には、トナーの電気抵抗を低くでき、高湿環境下で画像形成を行う場合には、トナーの電気抵抗を高くできる。このように、本実施形態では、トナーの電気抵抗を、画像形成が行われる環境にとって適切な値に制御できる。そのため、本実施形態に係るトナーを長期間にわたって保管した後、そのトナーを用いて画像形成を行っても、トナーの帯電量の低下を防止できる。よって、本実施形態では、長期間保管後のトナーの帯電安定性を高めることもできる。このように、本実施形態では、低湿環境下でのトナーの帯電安定性、高湿環境下でのトナーの帯電安定性、及び、長期間保管後のトナーの帯電安定性を同時に高めることができる。
【００２９】
第１金属酸化物粒子の各々の直径は、２０ｎｍ以上１００ｎｍ以下である。第１金属酸化物粒子の各々の直径が２０ｎｍ以上であれば、第１金属酸化物粒子の製造が容易であり、また、第１金属酸化物粒子の取扱い性に優れる。第１金属酸化物粒子の各々の直径が１００ｎｍ以下であれば、第１金属酸化物粒子は、トナー母粒子に形成されている穴の内部に収容され易い。第１金属酸化物粒子が、トナー母粒子に形成されている穴の内部に収容されれば、摩擦帯電により生じた電荷をトナー粒子の内部へ拡散できる。よって、トナー粒子の表面における局所的な帯電を防止できる。このことによっても、低湿環境下でのトナーの帯電安定性、高湿環境下でのトナーの帯電安定性、及び、長期間保管後のトナーの帯電安定性を同時に高めることができる。
【００３０】
従来、外添剤として第１金属酸化物粒子を使用することがある。この場合、第１金属酸化物粒子はトナー母粒子の表面に付着するため、トナー粒子の表面における局所的な帯電が起こり易くなる。その結果、低湿環境下でのトナーの帯電安定性、高湿環境下でのトナーの帯電安定性、及び、長期間保管後のトナーの帯電安定性を同時に高めることは難しい。実際、本発明者は、後述の実施例において、次に示すことを確認している。第１金属酸化物粒子が、トナー母粒子に形成されている穴の内部に収容された場合（実施例１〜６）、低湿環境下でのトナーの帯電安定性、高湿環境下でのトナーの帯電安定性、及び、長期間保管後のトナーの帯電安定性を同時に高めることができた。一方、第１金属酸化物粒子が、トナー母粒子に形成されている穴の内部に収容されずにトナー母粒子の表面に付着した場合（比較例３）、高湿環境下でのトナーの帯電安定性が低下し、長期間保管後のトナーの帯電安定性も低下した。また、穴がトナー母粒子に形成されなかった場合（比較例４）、高湿環境下でのトナーの帯電安定性が低下し、長期間保管後のトナーの帯電安定性も低下した。
【００３１】
好ましくは、トナー母粒子に形成されている穴の開孔径は、その穴の内部に収容される第１金属酸化物粒子の直径の２倍以上である。これにより、第１金属酸化物粒子は、トナー母粒子に形成されている穴の内部に、より一層収容され易くなる。よって、トナー粒子の表面における局所的な帯電をより一層防止できる。したがって、低湿環境下でのトナーの帯電安定性、高湿環境下でのトナーの帯電安定性、及び、長期間保管後のトナーの帯電安定性の何れもを、より一層高めることができる。より好ましくは、トナー母粒子に形成されている穴の開孔径は、その穴の内部に収容される第１金属酸化物粒子の直径の５倍以下である。例えば、トナー母粒子に形成されている穴の開孔径は４０ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることが好ましい。トナー母粒子に形成されている穴の開孔径が５００ｎｍ以下であれば、トナー母粒子の表面形状を所望の形状に維持できる。また、トナー母粒子の特性、トナー粒子の特性、及びトナーの特性を、各々、所望の特性に維持できる。
【００３２】
トナー母粒子に形成されている穴の開孔径は、トナー母粒子の表面における穴の直径を意味し、トナー粒子の断面のＴＥＭ写真を観察することにより確認できる。
【００３３】
より好ましくは、トナー母粒子に形成されている穴は、穴の開口から、穴の長手方向に沿ってトナー母粒子の内部へ向かって進むにつれて、先細である。これにより、トナー母粒子に形成されている穴の内部に収容された第１金属酸化物粒子が、その穴の外へ逃げ出すことを防止できる。よって、トナー粒子の表面における局所的な帯電をさらに一層防止できる。したがって、低湿環境下でのトナーの帯電安定性、高湿環境下でのトナーの帯電安定性、及び、長期間保管後のトナーの帯電安定性の何れもを、さらに一層高めることができる。
【００３４】
好ましくは、トナー母粒子に形成されている穴の長手方向に沿って第１金属酸化物粒子が互いに隣接することにより形成された鎖（以下、第１金属酸化物粒子で構成された鎖と記載する）の長さは、１μｍ以上である。これにより、低湿環境下でのトナーの帯電安定性、高湿環境下でのトナーの帯電安定性、及び、長期間保管後のトナーの帯電安定性の何れもを、より一層高めることができる。第１金属酸化物粒子で構成された鎖の長さは、その鎖の長手方向に沿った長さを意味し、トナー粒子の断面のＴＥＭ写真を観察することにより求めることができる。なお、第１金属酸化物粒子で構成された鎖の長さは、トナー母粒子の直径以下であれば良い。
【００３５】
第１金属酸化物粒子で構成された鎖の長さは１μｍ以上であることが好ましいため、トナー母粒子に形成されている穴の長さは１μｍ以上であることが好ましい。また、第１金属酸化物粒子で構成された鎖の長さはトナー母粒子の直径以下であれば良いため、トナー母粒子に形成されている穴の長さはトナー母粒子の直径以下であることが好ましい。トナー母粒子に形成されている穴の長さは、その穴の長手方向に沿った長さを意味し、トナー粒子の断面のＴＥＭ写真を観察することにより求めることができる。
【００３６】
好ましくは、トナー粒子は、１００質量部のトナー母粒子に対し、１質量部以上１０質量部以下の第１金属酸化物粒子を含む。トナー粒子が１００質量部のトナー母粒子に対し１質量部以上の第１金属酸化物粒子を含む場合、低湿環境下でのトナーの帯電安定性、高湿環境下でのトナーの帯電安定性、及び、長期間保管後のトナーの帯電安定性の何れもを向上させることができる。トナー粒子が１００質量部のトナー母粒子に対し１０質量部以下の第１金属酸化物粒子を含む場合、第１金属酸化物粒子が、トナー母粒子に形成されている穴の内部に収容されきれずにトナー母粒子の表面に付着することを防止できる。よって、低湿環境下でのトナーの帯電安定性、高湿環境下でのトナーの帯電安定性、及び、長期間保管後のトナーの帯電安定性の何れもを、より一層高めることができる。
【００３７】
トナー粒子が１００質量部のトナー母粒子に対し１質量部未満の第１金属酸化物粒子を含む場合、低湿環境下でのトナーの帯電安定性の低下を引き起こすことがある。また、トナー粒子が１００質量部のトナー母粒子に対し１０質量部超の第１金属酸化物粒子を含む場合、高湿環境下でのトナーの帯電安定性の低下を引き起こすことがあり、長期間保管後のトナーの帯電安定性の低下を引き起こすことがある。
【００３８】
好ましくは、第１金属酸化物粒子は、トナー母粒子の表面からトナー母粒子の内部へ向かって延びる穴の開口から、その穴の長手方向における途中位置までに、収容されている。これについては、下記［本実施形態に係る静電潜像現像用トナーの第２例］〜［本実施形態に係る静電潜像現像用トナーの第３例］で示す。ここで、穴の長手方向における途中位置は、穴の開口から、穴の長手方向に沿って１μｍ以上離れた位置であることが好ましい。
【００３９】
好ましくは、トナー母粒子は、トナーコアと、トナーコアの表面領域の一部分を被覆するシェル層とを有する。この場合、トナー母粒子の表面からトナー母粒子の内部へ向かって延びる穴は、トナーコアの表面領域のうち、シェル層が被覆していない領域において、開口していることが好ましい。これについては、下記［本実施形態に係る静電潜像現像用トナーの第４例］で示す。
【００４０】
以上説明したように、本実施形態では、低湿環境下でのトナーの帯電安定性、高湿環境下でのトナーの帯電安定性、及び、長期間保管後のトナーの帯電安定性を同時に高めることができる。低湿環境下でのトナーの帯電安定性を高めることができれば、本実施形態に係るトナーを用いて低湿環境下で画像形成を行った場合における現像性を高めることができる。例えば、本実施形態に係るトナーを用いて低湿環境下で画像形成を行った場合であっても、画像濃度に優れた画像を形成できる。
【００４１】
また、高湿環境下でのトナーの帯電安定性を高めることができれば、本実施形態に係るトナーを用いて高湿環境下で画像形成を行った場合であっても、トナー粒子はマグネットロールによって磁気拘束され易くなる。これにより、本実施形態に係るトナーを用いて高湿環境下で画像形成を行った場合であっても、帯電不良トナーの飛散を防止でき、よって、かぶりの発生を防止できる。ここで、マグネットロールは、現像ローラーに内蔵されたマグネットロールを意味する。
【００４２】
さらに、長期間保管後のトナーの帯電安定性を高めることができれば、長期間保管後のトナーを用いて画像形成を行った場合であっても、長期間保管後のトナーに含まれるトナー粒子はマグネットロールによって磁気拘束され易くなる。これにより、本実施形態に係るトナーを長期間にわたって保管した後、そのトナーを用いて画像形成を行った場合であっても、帯電不良トナーの飛散を防止でき、よって、かぶりの発生を防止できる。
【００４３】
以下、図面を参照しながら、本実施形態に係る静電潜像現像用トナーの構成を具体的に示す。以下に示す何れのトナーであっても、低湿環境下での帯電安定性、高湿環境下での帯電安定性、及び、長期間保管後の帯電安定性を同時に高めることができる。
【００４４】
［本実施形態に係る静電潜像現像用トナーの第１例］
図１は、本実施形態に係る静電潜像現像用トナーの第１例の構成を示す断面図であり、図２は、図１に示す領域ＩＩの拡大図である。本実施形態に係るトナーの第１例では、トナー母粒子に形成されている穴は、トナー母粒子の内部で封止された穴（以下、凹部と記載する）である。
【００４５】
本実施形態に係るトナーの第１例では、トナーは、トナー粒子１０を複数含む。図１及び図２に示すように、トナー粒子１０は、各々、トナー母粒子２０と、複数の第１金属酸化物粒子３０とを含む。トナー母粒子２０の各々には、複数の凹部２１が形成されている。凹部２１は、各々、トナー母粒子２０の表面Ｓからトナー母粒子２０の内部へ向かって延びている。詳しくは、凹部２１には、開口端２１ａと封止端２１ｂとが存在する。開口端２１ａはトナー母粒子２０の表面Ｓに位置し、封止端２１ｂはトナー母粒子２０の内部に位置する。
【００４６】
凹部２１は、開口端２１ａから、凹部２１の深さ方向に沿って封止端２１ｂへ向かって進むにつれて、先細であることが好ましい。凹部２１の開孔径Ｒ１は、好ましくは第１金属酸化物粒子３０の直径の２倍以上であり、より好ましくは第１金属酸化物粒子３０の直径の２倍以上５倍以下である。例えば、凹部２１の開孔径Ｒ１は、４０ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることが好ましい。凹部２１の開孔径Ｒ１が５００ｎｍ以下であれば、トナー母粒子２０の表面形状を所望の形状に維持できる。また、トナー母粒子２０の特性、トナー粒子１０の特性、及びトナーの特性を、各々、所望の特性に維持できる。
【００４７】
図２に示すように、凹部２１の各々の内部には、第１金属酸化物粒子３０が複数、収容されている。第１金属酸化物粒子３０は、凹部２１の深さ方向に沿って開口端２１ａから封止端２１ｂまでに渡る全域に収容されており、凹部２１の深さ方向に沿って互いに隣接している。第１金属酸化物粒子３０で構成された鎖の長さＬは、１μｍ以上であることが好ましい。
【００４８】
［本実施形態に係る静電潜像現像用トナーの第２例］
図３は、本実施形態に係る静電潜像現像用トナーの第２例の構成を示す拡大断面図である。本実施形態に係るトナーの第２例においても、トナー母粒子に形成されている穴は凹部である。以下では、本実施形態に係るトナーの第１例とは異なる点を主に示す。
【００４９】
本実施形態に係るトナーの第２例では、図３に示すように、第１金属酸化物粒子３０は、凹部２１の内部のうち、凹部２１の深さ方向における一部分のみに、収容されている。詳しくは、第１金属酸化物粒子３０は、凹部２１の開口端２１ａから、凹部２１の深さ方向における途中位置２１ｃまでには収容されているが、凹部２１の深さ方向における途中位置２１ｃから、凹部２１の封止端２１ｂまでには収容されていない。この場合であっても、第１金属酸化物粒子３０で構成された鎖の長さＬは１μｍ以上であることが好ましい。そのため、凹部２１の深さ方向における途中位置２１ｃは、凹部２１の開口端２１ａから、凹部２１の深さ方向に沿って１μｍ以上離れた位置であることが好ましい。例えば、凹部２１の長さが５μｍであり、第１金属酸化物粒子３０で構成された鎖の長さＬが３μｍである。ここで、凹部２１の長さは、その凹部２１の深さ方向に沿った長さを意味する。
【００５０】
なお、第１金属酸化物粒子３０は、凹部２１の封止端２１ｂから、凹部２１の深さ方向における途中位置までに収容されていても良いし、凹部２１の深さ方向における中央部分に収容されていても良い。しかし、下記［本実施形態に係る静電潜像現像用トナーの製造方法の第１例］に記載の方法に従ってトナーを製造した場合、第１金属酸化物粒子３０は、凹部２１の開口端２１ａから、凹部２１の深さ方向における途中位置２１ｃまでに、収容され易くなる。
【００５１】
また、１つのトナー粒子１０において、図２に示す状態と図３に示す状態とが混在していても良い。詳しくは、１つのトナー母粒子２０に形成された複数の凹部２１のうち、数個の凹部２１では、第１金属酸化物粒子３０が凹部２１の深さ方向に沿って開口端２１ａから封止端２１ｂまでに渡る全域に収容され、別の数個の凹部２１では、第１金属酸化物粒子３０が凹部２１の深さ方向における一部分のみに収容されていても良い。ここで、凹部２１の深さ方向は、トナー母粒子に形成されている穴の長手方向に対応する。
【００５２】
［本実施形態に係る静電潜像現像用トナーの第３例］
図４は、本実施形態に係る静電潜像現像用トナーの第３例の構成を示す断面図である。図５及び図６は、各々、本実施形態に係る静電潜像現像用トナーの構成を示す拡大断面図である。本実施形態に係るトナーの第３例では、トナー母粒子に形成されている穴には、凹部と、トナー母粒子を貫通する穴（以下、貫通孔と記載する）とが含まれる。以下では、本実施形態に係るトナーの第１例とは異なる点を主に示す。
【００５３】
本実施形態に係るトナーの第３例では、図４に示すように、トナー母粒子２０には、複数の凹部２１だけでなく、貫通孔１２１も形成されている。貫通孔１２１はトナー母粒子２０を貫通しているため、貫通孔１２１には第１開口端１２１ａと第２開口端１２１ｄとが存在する。第１開口端１２１ａ及び第２開口端１２１ｄは、各々、トナー母粒子２０の表面Ｓに位置する。
【００５４】
貫通孔１２１は、第１開口端１２１ａから、貫通孔１２１の長手方向に沿ってトナー母粒子２０の内部へ向かって進むにつれて、先細であることが好ましい。また、貫通孔１２１は、第２開口端１２１ｄから、貫通孔１２１の長手方向に沿ってトナー母粒子２０の内部へ向かって進むにつれて、先細であることが好ましい。貫通孔１２１の開孔径Ｒ１（図５及び図６参照）は、好ましくは第１金属酸化物粒子３０の直径の２倍以上であり、より好ましくは第１金属酸化物粒子３０の直径の２倍以上５倍以下である。例えば、貫通孔１２１の開孔径Ｒ１は、４０ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることが好ましい。貫通孔１２１の開孔径Ｒ１が５００ｎｍ以下であれば、トナー母粒子２０の表面形状を所望の形状に維持できる。また、トナー母粒子２０の特性、トナー粒子１０の特性、及びトナーの特性を、各々、所望の特性に維持できる。
【００５５】
貫通孔１２１の内部には、第１金属酸化物粒子３０が、複数収容されている。第１金属酸化物粒子３０は、図５に示すように、貫通孔１２１の長手方向に沿って第１開口端１２１ａから第２開口端１２１ｄまでに渡る全域に収容されていても良い。この場合、第１金属酸化物粒子３０で構成された鎖の長さの最大値は、トナー母粒子２０の直径Ｒ２（図４参照）程度となる。
【００５６】
第１金属酸化物粒子３０は、図６に示すように、貫通孔１２１の内部のうち、貫通孔１２１の長手方向における一部分のみに、収容されていても良い。詳しくは、第１金属酸化物粒子３０は、貫通孔１２１の第１開口端１２１ａから、貫通孔１２１の長手方向における第１途中位置１２１ｅまでには収容され、貫通孔１２１の第２開口端１２１ｄから、貫通孔１２１の長手方向における第２途中位置１２１ｆまでには収容されている。しかし、第１金属酸化物粒子３０は、第１途中位置１２１ｅと第２途中位置１２１ｆとの間には収容されていない。この場合であっても、第１金属酸化物粒子３０で構成された鎖の長さＬは、各々、１μｍ以上であることが好ましい。そのため、貫通孔１２１の長手方向における第１途中位置１２１ｅは、貫通孔１２１の第１開口端１２１ａから、貫通孔１２１の長手方向に沿って１μｍ以上離れた位置であることが好ましい。また、貫通孔１２１の長手方向における第２途中位置１２１ｆは、貫通孔１２１の第２開口端１２１ｄから、貫通孔１２１の長手方向に沿って１μｍ以上離れた位置であることが好ましい。
【００５７】
なお、第１金属酸化物粒子３０は、貫通孔１２１の内部のうち、貫通孔１２１の長手方向における中央部分のみに、収容されていても良い。例えば、第１金属酸化物粒子３０は、第１途中位置１２１ｅと第２途中位置１２１ｆとの間のみに収容されていても良い。しかし、下記［本実施形態に係る静電潜像現像用トナーの製造方法の第１例］に記載の方法に従ってトナーを製造した場合、第１金属酸化物粒子３０は、貫通孔１２１の第１開口端１２１ａから、貫通孔１２１の長手方向における第１途中位置１２１ｅまでに収容され易くなり、また、貫通孔１２１の第２開口端１２１ｄから、貫通孔１２１の長手方向における第２途中位置１２１ｆまでに収容され易くなる。
【００５８】
また、１つのトナー母粒子２０において貫通孔１２１が２つ以上形成されている場合、図５に示す状態と図６に示す状態とが混在していても良い。詳しくは、１つのトナー母粒子２０に形成された貫通孔１２１のうち、数個の貫通孔１２１では、第１金属酸化物粒子３０が貫通孔１２１の長手方向に沿って第１開口端１２１ａから第２開口端１２１ｄまでに渡る全域に収容され、別の数個の貫通孔１２１では、貫通孔１２１の長手方向における一部分のみに収容されていても良い。
【００５９】
さらに、本実施形態に係るトナーの第３例では、第１金属酸化物粒子３０は、凹部２１の内部にも収容されていても良い。その場合、第１金属酸化物粒子３０は、凹部２１の内部のうち、凹部２１の深さ方向に沿って開口端２１ａから封止端２１ｂまでに渡る全域に収容されていても良い（例えば図２参照）。また、第１金属酸化物粒子３０は、凹部２１の内部のうち、凹部２１の深さ方向における一部分のみに収容されていても良く、例えば、凹部２１の開口端２１ａから、凹部２１の深さ方向における途中位置２１ｃまでのみに収容されていても良い（例えば図３参照）。また、１つのトナー粒子１０において、図２に示す状態と図３に示す状態とが混在していても良い。
【００６０】
［本実施形態に係る静電潜像現像用トナーの第４例］
図７は、本実施形態に係る静電潜像現像用トナーの第４例の構成を示す断面図である。本実施形態に係るトナーの第４例では、トナー母粒子はトナーコアとシェル層とを有する。以下では、本実施形態に係るトナーの第１例とは異なる点を主に示す。
【００６１】
本実施形態に係るトナーの第４例では、図７に示すように、トナー母粒子２２０は、トナーコア２２５と、トナーコア２２５の表面領域の一部分を被覆するシェル層２２７とを有する。トナー母粒子２２０には、複数の凹部２１が形成されている。凹部２１は、各々、トナーコア２２５の表面領域のうち、シェル層２２７が被覆していない領域において、開口している。
【００６２】
凹部２１の内部には、第１金属酸化物粒子３０（例えば図２参照）が複数、収容されている。このとき、第１金属酸化物粒子３０は、凹部２１の内部のうち、凹部２１の深さ方向に沿って開口端２１ａから封止端２１ｂまでに渡る全域に収容されていても良い（例えば図２参照）。また、第１金属酸化物粒子３０は、凹部２１の内部のうち、凹部２１の深さ方向における一部分のみに収容されていても良く、例えば、凹部２１の開口端２１ａから、凹部２１の深さ方向における途中位置２１ｃまでのみに収容されていても良い（例えば図３参照）。また、１つのトナー粒子１０において、図２に示す状態と図３に示す状態とが混在していても良い。
【００６３】
トナー母粒子２２０には、凹部２１だけでなく、貫通孔１２１（例えば図４参照）も、形成されていても良い。トナー母粒子２２０に貫通孔１２１が形成されている場合、貫通孔１２１は、トナーコア２２５の表面領域のうち、シェル層２２７が被覆していない領域において、開口することが好ましい。
【００６４】
トナー母粒子２２０に貫通孔１２１が形成されている場合、貫通孔１２１の内部には、第１金属酸化物粒子３０が複数、収容されていることが好ましい。このとき、第１金属酸化物粒子３０は、貫通孔１２１の内部のうち、貫通孔１２１の長手方向に沿って第１開口端１２１ａから第２開口端１２１ｄまでに渡る全域に収容されていても良い（例えば図５参照）。また、第１金属酸化物粒子３０は、貫通孔１２１の内部のうち、貫通孔１２１の長手方向における一部分のみに、収容されていても良い。例えば、第１金属酸化物粒子３０は、貫通孔１２１の第１開口端１２１ａから、貫通孔１２１の長手方向における第１途中位置１２１ｅまで、及び、貫通孔１２１の第２開口端１２１ｄから、貫通孔１２１の長手方向における第２途中位置１２１ｆまでに収容されていても良い（例えば図６参照）。１つのトナー母粒子２２０において貫通孔１２１が２つ以上形成されている場合、図５に示す状態と図６に示す状態とが混在していても良い。
【００６５】
［本実施形態に係る静電潜像現像用トナーの製造方法］
本実施形態に係る静電潜像現像用トナーの製造方法は、特に限定されない。例えば、トナー母粒子に対してエッチング処理を施すことによりトナー母粒子に複数の穴を形成し、形成された複数の穴の各々の内部に第１金属酸化物粒子を収容させても良い。しかし、トナー母粒子がシェル層を有さない場合、トナーは、下記［本実施形態に係る静電潜像現像用トナーの製造方法の第１例］に記載の方法に従って製造されることが好ましい。これにより、非カプセルトナーを容易に量産できる。トナー母粒子がシェル層を有する場合、トナーは、下記［本実施形態に係る静電潜像現像用トナーの製造方法の第２例］に記載の方法に従って製造されることが好ましい。これにより、カプセルトナーを容易に量産できる。ここで、非カプセルトナーとは、シェル層を有さないトナー母粒子を意味する。また、カプセルトナーとは、トナーコアと、トナーコアの表面に形成されたシェル層とを有するトナー母粒子を意味する。
【００６６】
［本実施形態に係る静電潜像現像用トナーの製造方法の第１例］
非カプセルトナーの製造方法、例えば本実施形態に係るトナーの第１例〜第３例の各々の製造方法は、第１複合粒子の作製工程と、第１処理工程と、第１混合工程とを含むことが好ましい。
【００６７】
（第１複合粒子の作製工程）
第１複合粒子の作製工程では、第１繊維とトナー母材料とを含む第１複合粒子を、作製する。例えば、凝集法又は粉砕法により、第１複合粒子を作製することが好ましい。
【００６８】
（第１複合粒子の作製工程：粉砕法）
以下、粉砕法の一例について説明する。まず、第１繊維とトナー母材料とを混合する。第１繊維とトナー母材料との混合条件としては、粉砕法によるトナー母粒子の作製時におけるトナー母材料の混合条件として従来公知の混合条件を特に限定されず使用できる。次に、第１繊維とトナー母材料との混合により得られた混合物を、溶融混練する。続いて、得られた溶融混練物を粉砕及び分級する。その結果、所望の粒子径を有する第１複合粒子が得られる。
【００６９】
第１繊維は、特に限定されないが、セルロース繊維、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）繊維、ポリエステル繊維、又はポリアミド繊維であることが好ましい。トナー母材料が結着樹脂としてポリエステル樹脂を含有する場合には、第１繊維は、セルロース繊維、ＰＶＡ繊維、又はポリアミド繊維であることが好ましい。これにより、下記（第１処理工程）において、第１溶剤によるトナー母材料の溶解を防止できる。また、トナー母材料が結着樹脂としてスチレン−アクリル酸系樹脂を含有する場合には、第１繊維は、セルロース繊維、ＰＶＡ繊維、又はポリエステル繊維であることが好ましい。これにより、下記（第１処理工程）において、第１溶剤によるトナー母材料の溶解を防止できる。
【００７０】
第１繊維とトナー母材料との混合により、第１繊維は切断される。そのため、使用される第１繊維の繊維長は、特に限定されず、作製される第１複合粒子の直径より長くても良い。
【００７１】
下記（第１処理工程）で示すように、第１繊維が第１溶剤に溶解されることによって、トナー母粒子には、トナー母粒子の表面からトナー母粒子の内部へ向かって延びる穴が形成される。このことを考慮して、第１繊維の繊維径を決定することが好ましい。例えば、第１繊維の繊維径は、第１金属酸化物粒子の直径の２倍以上であることが好ましい。これにより、開孔径が第１金属酸化物粒子の直径の２倍以上である穴が、トナー母粒子に形成されることとなる。
【００７２】
トナー母材料は、トナー母粒子を形成するための材料を意味する。トナー母材料は、結着樹脂を含有し、必要に応じて内添剤をさらに含有していても良い。内添剤としては、例えば、着色剤、離型剤、電荷制御剤、及び磁性粉のうちの少なくとも１つを使用できる。
【００７３】
（第１複合粒子の作製工程：凝集法）
以下、凝集法の一例について説明する。まず、トナー母材料を含有する微粒子と第１繊維とを含む水性媒体中で、トナー母材料と第１繊維とを含む粒子を所望の粒子径になるまで凝集させる。トナー母材料を含有する微粒子と第１繊維との凝集条件としては、凝集法によるトナー母粒子の作製時における微粒子（トナー母材料を含有する微粒子）の凝集条件として従来公知の凝集条件を特に限定されず使用できる。これにより、トナー母材料と第１繊維とを含む凝集粒子が形成される。次に、得られた凝集粒子を加熱して、凝集粒子に含まれる成分を合一化させる。その結果、第１複合粒子の分散液が得られる。続いて、第１複合粒子の分散液から、不要な物質を除去する。不要な物質としては界面活性剤が挙げられる。このようにして、所望の粒子径を有する第１複合粒子が得られる。
【００７４】
トナー母材料と第１繊維とを含む凝集粒子の形成時に、第１繊維は切断される。そのため、使用される第１繊維の繊維長は、特に限定されず、作製される第１複合粒子の直径より長くても良い。
【００７５】
第１繊維の材料、第１繊維の繊維径、及びトナー母材料については、上記（第１複合粒子の作製工程：粉砕法）に記載した通りである。
【００７６】
（第１処理工程）
第１処理工程では、得られた第１複合粒子を、第１繊維を溶解可能な第１溶剤で処理する。これにより、第１複合粒子に含まれる第１繊維が、第１溶剤により溶解される。
【００７７】
詳しくは、得られた第１複合粒子を第１溶剤で処理すると、第１複合粒子の表面と第１溶剤とが接触する。ここで、第１複合粒子は、第１繊維を含む。また、第１繊維は、第１溶剤に溶解され得る。そのため、第１複合粒子の表面では、第１繊維のうち第１複合粒子の表面に露出する部分が、第１溶剤に溶解される。第１繊維のこの溶解により、第１溶剤は第１複合粒子の内部へ浸入する。よって、第１繊維のうち第１複合粒子の内部に位置する部分も、第１溶剤に溶解されることとなる。その結果、第１複合粒子には、第１複合粒子の表面から第１複合粒子の内部へ向かって延びる穴が形成される。このようにして、トナー母粒子が得られる。得られたトナー母粒子には、トナー母粒子の表面からトナー母粒子の内部へ向かって延びる穴が形成されている。
【００７８】
第１処理工程では、得られた第１複合粒子を第１溶剤に浸漬させることが好ましい。これにより、第１繊維が第１溶剤によって効果的に溶解される。よって、トナー母粒子を容易に得ることができる。
【００７９】
第１溶剤は、第１繊維を溶解可能であれば特に限定されない。第１繊維としてセルロース繊維を使用した場合には、第１溶剤としてセルラーゼを含有する水溶液を使用できる。第１繊維としてＰＶＡ繊維を使用した場合には、第１溶剤として９０℃以上９５℃以下の温水を使用できる。第１繊維としてポリアミド繊維を使用した場合には、第１溶剤として塩酸（濃度が２０質量％以下）を使用できる。
【００８０】
第１処理工程では、第１複合粒子に含まれる第１繊維の全てが、第１溶剤に溶解されなくても良い。第１溶剤に溶解されなかった第１繊維は、トナー母粒子の内部に残存することとなる。
【００８１】
（第１混合工程）
第１混合工程では、第１溶剤で処理された第１複合粒子と、第１金属酸化物粒子とを混合する。ここで、第１溶剤で処理された第１複合粒子は、トナー母粒子を意味する。また、第１金属酸化物粒子の直径は、２０ｎｍ以上１００ｎｍ以下である。これらのことから、第１溶剤で処理された第１複合粒子と第１金属酸化物粒子とを混合すると、第１溶剤で処理された第１複合粒子（つまり、トナー母粒子）に形成されている穴の内部に第１金属酸化物粒子が入り込む。
【００８２】
第１金属酸化物粒子が、凹部の内部のうち、凹部の深さ方向に沿って開口端から封止端までに渡る全域に収容されれば、本実施形態に係るトナーの第１例が製造される。第１金属酸化物粒子が、凹部の内部のうち、凹部の深さ方向における一部分のみに収容されれば、本実施形態に係るトナーの第２例が製造される。第１金属酸化物粒子が、貫通孔の内部のうち、貫通孔の長手方向における少なくとも一部分に収容されれば、本実施形態に係るトナーの第３例が製造される。
【００８３】
［本実施形態に係る静電潜像現像用トナーの製造方法の第２例］
カプセルトナーの製造方法、例えば本実施形態に係るトナーの第４例の製造方法は、第２複合粒子の作製工程と、第２処理工程と、第２混合工程とを含むことが好ましい。
【００８４】
（第２複合粒子の作製工程）
第２複合粒子の作製工程では、トナーコアと、トナーコアの表面領域の一部分を被覆するシェル層とを含む第２複合粒子を、作製する。例えば、次に示す方法に従って、第２複合粒子を作製できる。まず、凝集法又は粉砕法により、トナーコアを作製する。次に、ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法、液中硬化被膜法、及びコアセルベーション法のうちの何れかの方法を用いて、トナーコアの表面領域の一部分を被覆するシェル層を形成する。
【００８５】
以下、粉砕法の一例について説明する。まず、結着樹脂と、内添剤とを混合する。次に、得られた混合物を溶融混練する。続いて、得られた溶融混練物を粉砕及び分級する。その結果、所望の粒子径を有するトナーコアが得られる。
【００８６】
以下、凝集法の一例について説明する。まず、結着樹脂、離型剤、及び着色剤の各々の微粒子を含む水性媒体中で、これらの粒子を所望の粒子径になるまで凝集させる。これにより、結着樹脂、離型剤、及び着色剤を含む凝集粒子が形成される。次に、得られた凝集粒子を加熱して、凝集粒子に含まれる成分を合一化させる。その結果、トナーコアの分散液が得られる。続いて、トナーコアの分散液から、不要な物質を除去する。不要な物質としては界面活性剤が挙げられる。このようにして、所望の粒子径を有するトナーコアが得られる。
【００８７】
（第２処理工程）
第２処理工程では、得られた第２複合粒子を、第２溶剤で処理する。これにより、第２複合粒子では、トナーコアのうちシェル層から露出している部分が、第２溶剤により溶解される。
【００８８】
詳しくは、得られた第２複合粒子を第２溶剤で処理すると、第２複合粒子の表面と第２溶剤とが接触する。ここで、第２複合粒子は、トナーコアと、トナーコアの表面領域の一部分を被覆するシェル層とを有する。そのため、第２複合粒子の表面は、トナーコアのうちシェル層から露出する部位（以下、トナーコアの露出部位と記載する）と、シェル層とで構成される。また、第２溶剤は、トナーコア及びシェル層のうちトナーコアを選択的に溶解する。これらのことから、第２複合粒子の表面では、トナーコアの露出部位におけるトナーコアが、第２溶剤に溶解される。トナーコアのこの溶解により、第２溶剤は第２複合粒子の内部へ浸入する。よって、トナーコアの露出部位のうち第２複合粒子の内部に位置するトナーコアも、第２溶剤に溶解されることとなる。その結果、トナーコアの露出部位には、第２複合粒子の表面から第２複合粒子の内部へ向かって延びる穴が形成される。このようにして、トナー母粒子が得られる。
【００８９】
得られたトナー母粒子には、トナー母粒子の表面からトナー母粒子の内部へ向かって延びる穴が形成されている。そして、その穴は、トナーコアの露出部位において、開口している。
【００９０】
第２処理工程では、得られた第２複合粒子を第２溶剤に浸漬させることが好ましい。これにより、トナーコアの露出部位におけるトナーコアが、第２溶剤によって効果的に溶解される。よって、トナー母粒子を容易に得ることができる。
【００９１】
第２溶剤は、トナーコア及びシェル層のうちトナーコアを選択的に溶解可能であれば特に限定されず、好ましくはトナーコアに含まれる結着樹脂を優先的に溶解可能である。例えばトナーコアが結着樹脂としてポリエステル樹脂を含有する場合には、第２溶剤として、水酸化ナトリウム水溶液、テトラメチルアンモニウム水溶液、又はテトラメチルアンモニウム水溶液とメタノールとの混合液を使用できる。これにより、ポリエステル樹脂が第２溶剤により加水分解される。その結果、トナー母粒子の表面（詳しくは、トナーコアの露出部位におけるトナー母粒子の表面）からトナー母粒子の内部へ向かって延びる穴が、トナー母粒子に形成される。また、トナーコアが結着樹脂としてスチレン−アクリル酸系樹脂を含有する場合には、第２溶剤として、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）、クロロホルム、又はトルエンを使用できる。これにより、スチレン−アクリル酸系樹脂が第２溶剤により加水分解される。その結果、トナー母粒子の表面（詳しくは、トナーコアの露出部位におけるトナー母粒子の表面）からトナー母粒子の内部へ向かって延びる穴が、トナー母粒子に形成される。
【００９２】
（第２混合工程）
第２混合工程では、第２溶剤で処理された第２複合粒子と、第１金属酸化物粒子とを混合する。ここで、第２溶剤で処理された第２複合粒子は、トナー母粒子を意味する。また、第１金属酸化物粒子の直径は、２０ｎｍ以上１００ｎｍ以下である。これらのことから、第２溶剤で処理された第２複合粒子と第１金属酸化物粒子とを混合すると、第２溶剤で処理された第２複合粒子（つまり、トナー母粒子）に形成されている穴の内部に第１金属酸化物粒子が入り込む。このようにして、本実施形態に係るトナーの第４例が製造される。
【００９３】
［トナー粒子の構成材料の例示］
以下、トナー粒子の構成材料を例示する。トナー粒子は、トナー母粒子及び第１金属酸化物粒子に加え、外添剤をさらに有していても良い。
【００９４】
（トナー母粒子）
トナー母粒子は、トナーコアのみで構成されても良いし、トナーコアとシェル層とを有していても良い。トナー母粒子がシェル層を有さない場合、トナー母粒子はトナーコアのみで構成される。
【００９５】
（トナー母粒子：トナーコア）
トナーコアは、結着樹脂を含有し、必要に応じて内添剤を含有していても良い。内添剤としては、例えば、離型剤、着色剤、電荷制御剤、及び磁性粉が挙げられる。トナーの用途に応じ、必要のない成分を割愛しても良い。必要のない成分としては、例えば、着色剤、離型剤、又は電荷制御剤が挙げられる。また、必要に応じて、トナーコアに磁性粉を含ませても良い。
【００９６】
（トナーコア：結着樹脂）
結着樹脂として複数種の樹脂を組み合わせて使用することで、結着樹脂の性質を調整できる。結着樹脂の性質としては、例えば、水酸基価、酸価、Ｔｇ（ガラス転移点）、又はＴｍ（軟化点）が挙げられる。例えば、結着樹脂がエステル基、水酸基（ＯＨ基）、エーテル基、酸基、又はメチル基を有する場合には、トナーコアはアニオン性になる傾向が強くなる。また、結着樹脂がアミノ基又はアミド基を有する場合には、トナーコアはカチオン性になる傾向が強くなる。結着樹脂が強いアニオン性を有するためには、結着樹脂の酸価及び水酸基価のうちの少なくとも一方が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましい。
【００９７】
結着樹脂として熱可塑性樹脂を用いることが好ましい。これにより、トナーの定着性が向上する。熱可塑性樹脂としては、例えば、スチレン系樹脂、アクリル酸系樹脂、オレフィン系樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリビニルアルコール、ビニルエーテル樹脂、Ｎ−ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、又はウレタン樹脂が好ましい。アクリル酸系樹脂としては、例えば、アクリル酸エステル重合体又はメタクリル酸エステル重合体を使用できる。オレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン樹脂又はポリプロピレン樹脂を使用できる。また、結着樹脂として、これら各樹脂の共重合体、すなわち上記樹脂中に任意の繰返し単位が導入された共重合体を使用でき、より具体的には、スチレン−アクリル酸系樹脂又はスチレン−ブタジエン系樹脂を使用できる。
【００９８】
より好ましくは、結着樹脂としてポリエステル樹脂又はスチレン−アクリル酸系樹脂を使用する。これにより、トナー中の着色剤の分散性、トナーの帯電性、及び記録媒体に対するトナーの定着性が向上する。以下、ポリエステル樹脂及びスチレン−アクリル酸系樹脂を順に説明する。
【００９９】
（結着樹脂：ポリエステル樹脂）
ポリエステル樹脂は、１種以上のアルコールと１種以上のカルボン酸とを縮重合させることで得られる。ポリエステル樹脂を合成するためのアルコールとしては、例えば以下に示す２価アルコール又は３価以上のアルコールを好適に使用できる。２価アルコールとしては、例えば、ジオール類又はビスフェノール類を使用できる。ポリエステル樹脂を合成するためのカルボン酸としては、例えば以下に示す２価カルボン酸又は３価以上のカルボン酸を好適に使用できる。
【０１００】
ジオール類の好適な例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、２−ブテン−１，４−ジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、又はポリテトラメチレングリコールが挙げられる。
【０１０１】
ビスフェノール類の好適な例としては、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物、又はビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物が挙げられる。
【０１０２】
３価以上のアルコールの好適な例としては、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、ジグリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、又は１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼンが挙げられる。
【０１０３】
２価カルボン酸の好適な例としては、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、マロン酸、コハク酸、アルキルコハク酸（より具体的には、ｎ−ブチルコハク酸、イソブチルコハク酸、ｎ−オクチルコハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸、又はイソドデシルコハク酸等）、又はアルケニルコハク酸（より具体的には、ｎ−ブテニルコハク酸、イソブテニルコハク酸、ｎ−オクテニルコハク酸、ｎ−ドデセニルコハク酸、又はイソドデセニルコハク酸等）が挙げられる。
【０１０４】
３価以上のカルボン酸の好適な例としては、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸（トリメリット酸）、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、又はエンポール三量体酸が挙げられる。
【０１０５】
（結着樹脂：スチレン−アクリル酸系樹脂）
スチレン−アクリル酸系樹脂は、１種以上のスチレン系モノマーと１種以上のアクリル酸系モノマーとの共重合体である。スチレン−アクリル酸系樹脂を合成するためのスチレン系モノマーとしては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、ｍ−ヒドロキシスチレン、ビニルトルエン、α−クロロスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、又はｐ−エチルスチレンが好ましい。
【０１０６】
スチレン−アクリル酸系樹脂を合成するためのアクリル酸系モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、又は（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルが好ましい。（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｉｓｏ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｉｓｏ−ブチル、又は（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルが好ましい。（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、又は（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルが好ましい。
【０１０７】
スチレン−アクリル酸系樹脂を合成する際、水酸基を有するモノマーを用いることで、スチレン−アクリル酸系樹脂に水酸基を導入できる。また、水酸基を有するモノマーの使用量を調整することで、得られるスチレン−アクリル酸系樹脂の水酸基価を調整できる。水酸基を有するモノマーとしては、例えば、ｐ−ヒドロキシスチレン、ｍ−ヒドロキシスチレン、又は（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルを使用できる。
【０１０８】
スチレン−アクリル酸系樹脂を合成する際、カルボキシル基を有するアクリル酸系モノマーを用いることで、スチレン−アクリル酸系樹脂にカルボキシル基を導入できる。また、（メタ）アクリル酸の使用量を調整することで、得られるスチレン−アクリル酸系樹脂の酸価を調整することができる。
【０１０９】
（トナーコア：着色剤）
着色剤としては、トナーの色に合わせて公知の顔料又は染料を用いることができる。トナーを用いて高画質の画像を形成するためには、着色剤の量が、結着樹脂１００質量部に対して、１質量部以上２０質量部以下であることが好ましい。
【０１１０】
トナーコアは、黒色着色剤を含有していても良い。黒色着色剤の例としては、カーボンブラックが挙げられる。また、黒色着色剤は、イエロー着色剤、マゼンタ着色剤、及びシアン着色剤を用いて黒色に調色された着色剤であっても良い。
【０１１１】
トナーコアは、イエロー着色剤、マゼンタ着色剤、又はシアン着色剤のようなカラー着色剤を含有していても良い。
【０１１２】
イエロー着色剤としては、例えば、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アントラキノン化合物、アゾ金属錯体、メチン化合物、及びアリールアミド化合物からなる群より選択される１種以上の化合物を使用できる。イエロー着色剤としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー（３、１２、１３、１４、１５、１７、６２、７４、８３、９３、９４、９５、９７、１０９、１１０、１１１、１２０、１２７、１２８、１２９、１４７、１５１、１５４、１５５、１６８、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１９１、又は１９４）、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、又はＣ．Ｉ．バットイエローを好適に使用できる。
【０１１３】
マゼンタ着色剤としては、例えば、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン化合物、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、及びペリレン化合物からなる群より選択される１種以上の化合物を使用できる。マゼンタ着色剤としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド（２、３、５、６、７、１９、２３、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１：１、１２２、１４４、１４６、１５０、１６６、１６９、１７７、１８４、１８５、２０２、２０６、２２０、２２１、又は２５４）を好適に使用できる。
【０１１４】
シアン着色剤としては、例えば、銅フタロシアニン化合物、アントラキノン化合物、及び塩基染料レーキ化合物からなる群より選択される１種以上の化合物を使用できる。シアン着色剤としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー（１、７、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、６０、６２、又は６６）、フタロシアニンブルー、Ｃ．Ｉ．バットブルー、又はＣ．Ｉ．アシッドブルーを好適に使用できる。
【０１１５】
（トナーコア：離型剤）
離型剤は、例えば、トナーの定着性又は耐オフセット性を向上させる目的で使用される。トナーコアのアニオン性を強めるためには、アニオン性を有するワックスを用いてトナーコアを作製することが好ましい。トナーの定着性又は耐オフセット性を向上させるためには、離型剤の量は、結着樹脂１００質量部に対して、１質量部以上３０質量部以下であることが好ましい。
【０１１６】
離型剤としては、例えば、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、ポリオレフィン共重合物、ポリオレフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、又はフィッシャートロプシュワックスのような脂肪族炭化水素ワックス；酸化ポリエチレンワックス又はそのブロック共重合体のような脂肪族炭化水素ワックスの酸化物；キャンデリラワックス、カルナバワックス、木ろう、ホホバろう、又はライスワックスのような植物性ワックス；みつろう、ラノリン、又は鯨ろうのような動物性ワックス；オゾケライト、セレシン、又はペトロラタムのような鉱物ワックス；モンタン酸エステルワックス又はカスターワックスのような脂肪酸エステルを主成分とするワックス類；脱酸カルナバワックスのような、脂肪酸エステルの一部又は全部が脱酸化したワックスを好適に使用できる。１種類の離型剤を単独で使用しても良いし、複数種の離型剤を併用しても良い。
【０１１７】
結着樹脂と離型剤との相溶性を改善するために、相溶化剤をトナーコアに添加しても良い。
【０１１８】
（トナーコア：電荷制御剤）
電荷制御剤は、例えば、トナーの帯電安定性又は帯電立ち上がり特性を向上させる目的で使用される。トナーの帯電立ち上がり特性は、短時間で所定の帯電レベルにトナーを帯電可能か否かの指標になる。
【０１１９】
トナーコアに負帯電性の電荷制御剤を含有させることで、トナーコアのアニオン性を強めることができる。また、トナーコアに正帯電性の電荷制御剤を含有させることで、トナーコアのカチオン性を強めることができる。ただし、トナーにおいて十分な帯電性が確保される場合には、トナーコアに電荷制御剤を含有させる必要はない。
【０１２０】
（トナーコア：磁性粉）
磁性粉の材料としては、例えば、強磁性金属もしくはその合金、強磁性金属酸化物、又は強磁性化処理が施された材料を好適に使用できる。強磁性金属としては、例えば、鉄、コバルト、又はニッケルを使用できる。強磁性金属酸化物としては、例えば、フェライト、マグネタイト、又は二酸化クロムを使用できる。強磁性化処理としては、例えば、熱処理が挙げられる。１種類の磁性粉を単独で使用しても良いし、複数種の磁性粉を併用しても良い。
【０１２１】
磁性粉からの金属イオン（例えば、鉄イオン）の溶出を抑制するためには、磁性粉を表面処理することが好ましい。酸性条件下でトナーコアの表面にシェル層を形成する場合に、トナーコアの表面に金属イオンが溶出すると、トナーコア同士が固着し易くなる。磁性粉からの金属イオンの溶出を抑制することで、トナーコア同士の固着を抑制できると考えられる。
【０１２２】
（トナー母粒子：シェル層）
シェル層は、実質的に樹脂から構成される。例えば、低温で溶融するコアを、耐熱性に優れるシェル層で覆うことで、トナーの耐熱保存性とトナーの低温定着性との両立を図ることが可能になる。シェル層を構成する樹脂中に添加剤が分散していても良い。
【０１２３】
シェル層は、熱可塑性樹脂を含有することが好ましい。熱可塑性樹脂としては、上記（トナーコア：結着樹脂）に記載の熱可塑性樹脂を使用できる。シェル層は、熱可塑性樹脂に加え、熱硬化性樹脂をさらに含有することが好ましい。
【０１２４】
熱硬化性樹脂の好適な例としては、アミノアルデヒド樹脂、ポリイミド樹脂、又はキシレン系樹脂が挙げられる。アミノアルデヒド樹脂は、アミノ基を有する化合物とアルデヒドとの縮重合によって生成する樹脂である。ここで、アルデヒドとしては例えばホルムアルデヒドを使用できる。アミノアルデヒド樹脂の例としては、メラミン系樹脂、尿素系樹脂、スルホンアミド系樹脂、グリオキザール系樹脂、グアナミン系樹脂、又はアニリン系樹脂が挙げられる。ポリイミド樹脂としては、例えば、マレイミド重合体又はビスマレイミド重合体を使用できる。
【０１２５】
シェル層の膜質を向上させるために、シェル層に含有される樹脂に、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、又はメタクリル酸２−ヒドロキシプロピルに由来する１種以上のアルコール性水酸基を導入しても良い。
【０１２６】
（外添剤）
外添剤は、例えばトナー粒子の流動性又はトナーの取扱性を向上させるために使用される。トナー粒子の流動性又はトナーの取扱性を向上させるためには、外添剤の量は、１００質量部のトナー母粒子に対して、０．５質量部以上１０質量部以下であることが好ましい。また、トナー粒子の流動性又はトナーの取扱性を向上させるためには、外添剤に含まれる外添剤粒子の体積中位径（Ｄ50）は、０．０１μｍ以上１．０μｍ以下であることが好ましい。
【０１２７】
外添剤に含まれる外添剤粒子は、無機粒子であることが好ましく、シリカ粒子、又は金属酸化物からなる粒子であることがより好ましい。シリカ粒子としては、親水性シリカ粒子を使用することが好ましく、例えば親水性フュームドシリカ粒子を使用できる。金属酸化物としては、例えば、アルミナ、ジルコニア、酸化チタン、酸化マグネシウム、又はチタン酸バリウムを使用できる。
【０１２８】
外添剤に含まれる外添剤粒子は、有機酸化合物の粒子、又は樹脂粒子であっても良い。外添剤粒子は、複数種の材料からなる複合粒子であっても良い。ここで、有機酸化合物としては、脂肪酸金属塩を使用できる。脂肪酸金属塩の具体例としては、ステアリン酸亜鉛が挙げられる。
【０１２９】
混合機（例えば、日本コークス工業株式会社製のＦＭミキサー）を用いて、トナー母粒子と外添剤とを混合する。これにより、トナー母粒子の表面に外添剤が物理的に結合される。
【０１３０】
［本実施形態に係る静電潜像現像用トナーの用途の例示］
本実施形態に係るトナーは、例えば正帯電性トナーとして、静電潜像の現像に好適に用いることができる。本実施形態に係るトナーは、１成分現像剤として使用しても良いし、２成分現像剤に含まれるトナーとして使用しても良い。
【０１３１】
（２成分現像剤）
本実施形態に係るトナーが２成分現像剤に含まれるトナーとして使用される場合には、混合装置を用いてトナーとキャリアとを混合することにより２成分現像剤を調製できる。混合装置としては、例えばボールミルを使用できる。
【０１３２】
キャリアとしてはフェライトキャリアを使用することが好ましい。これにより、高画質の画像を形成できる。キャリアとしては、キャリアコアと、キャリアコアを被覆する樹脂層とを備える磁性キャリア粒子を使用することがより好ましい。これにより、長期にわたって高画質の画像を形成できる。キャリア粒子に磁性を付与するためには、磁性材料でキャリア粒子を形成しても良いし、磁性粒子を分散させた樹脂でキャリア粒子を形成しても良い。また、キャリアコアを被覆する樹脂層中に磁性粒子を分散させても良い。高画質の画像を形成するためには、２成分現像剤におけるトナーの量は、キャリア１００質量部に対して、５質量部以上１５質量部以下であることが好ましい。なお、２成分現像剤に含まれる正帯電性トナーは、キャリアとの摩擦により正に帯電する。
【実施例】
【０１３３】
以下、本発明の実施例を示すが、本発明は以下に示す実施例に限定されない。
表１には、実施例又は比較例に係るトナーＴ−１〜Ｔ−１０を示す。
【０１３４】
【表１】
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【０１３５】
表１において、ＺｎＯは酸化亜鉛を意味し、ＳｒＴｉＯ3はチタン酸ストロンチウムを意味する。また、ＩＴＯは、スズがドープされた酸化インジウムを意味する。金属酸化物粒子の含有量は、１００質量部のトナー母粒子に対する金属酸化物粒子の含有量を意味する。
【０１３６】
以下、トナーＴ−１〜Ｔ−１０の製造方法、評価方法、及び評価結果について、順に説明する。なお、誤差が生じる評価においては、誤差が十分小さくなる相当数の測定値を得て、得られた測定値の算術平均を評価値とした。また、Ｔｇ（ガラス転移点）及びＴｍ（軟化点）はそれぞれ、次に示す方法で測定した。
【０１３７】
＜Ｔｇの測定方法＞
示差走査熱量計（セイコーインスツル株式会社製「ＤＳＣ−６２２０」）を用いて、試料（例えば、樹脂）の吸熱曲線（縦軸：熱流（ＤＳＣ信号）、横軸：温度）を求めた。続けて、得られた吸熱曲線から試料のＴｇ（ガラス転移点）を読み取った。得られた吸熱曲線中の比熱の変化点（ベースラインの外挿線と立ち下がりラインの外挿線との交点）の温度が、試料のＴｇ（ガラス転移点）に相当する。
【０１３８】
＜Ｔｍの測定方法＞
高化式フローテスター（株式会社島津製作所製「ＣＦＴ−５００Ｄ」）に試料（例えば、樹脂）をセットし、ダイス細孔径１ｍｍ、プランジャー荷重２０ｋｇ／ｃｍ2、昇温速度６℃／分の条件で、１ｃｍ3の試料を溶融流出させて、試料のＳ字カーブ（横軸：温度、縦軸：ストローク）を求めた。続けて、得られたＳ字カーブから試料のＴｍ（軟化点）を読み取った。得られたＳ字カーブにおいて、ストロークの最大値をＳ1とし、低温側のベースラインのストローク値をＳ2とすると、Ｓ字カーブ中のストロークの値が「（Ｓ1＋Ｓ2）／２」となる温度が、試料のＴｍ（軟化点）に相当する。
【０１３９】
［トナーＴ−１の製造］
（第１複合粒子の作製）
ＦＭミキサー（日本コークス工業株式会社製）を用いて、１５０質量部の低粘度ポリエステル樹脂（トナー母材料、Ｔｇ＝３８℃、Ｔｍ＝６５℃）と、２０質量部の中粘度ポリエステル樹脂（トナー母材料、Ｔｇ＝５３℃、Ｔｍ＝８４℃）と、３０質量部の高粘度ポリエステル樹脂（トナー母材料、Ｔｇ＝７１℃、Ｔｍ＝１２０℃）と、１１質量部のカルナバワックス（トナー母材料、株式会社加藤洋行製「カルナウバワックス１号」、離型剤）と、８質量部の着色剤（トナー母材料、ＤＩＣ株式会社製「ＫＥＴ  ＢＬＵＥ  １１１」、フタロシアニンブルー）と、２質量部のセルロースナノファイバー（第１繊維、ダイセルファインケム株式会社製「セリッシュ（登録商標）ＫＹ１１０Ｎ」）とを、回転速度２４００ｒｐｍで混合した。
【０１４０】
得られた混合物を、二軸押出機（株式会社池貝製「ＰＣＭ−３０」）を用いて、材料供給速度５ｋｇ／時、軸回転速度１６０ｒｐｍ、設定温度範囲（シリンダー温度）１００℃以上１３０℃以下の条件で、溶融混練した。得られた溶融混練物を冷却し、冷却された溶融混練物を粉砕機（旧東亜機械製作所製「ロートプレックス１６／８型」）を用いて粗粉砕した。得られた粗粉砕物を、ジェットミル（日本ニューマチック工業株式会社製「超音波ジェットミルＩ型」）を用いて微粉砕した。得られた微粉砕物を、分級機（日鉄鉱業株式会社製「エルボージェットＥＪ−ＬＡＢＯ型」）を用いて分級した。このようにして、第１複合粒子が得られた。
【０１４１】
（第１処理）
得られた第１複合粒子を、セルラーゼ水溶液（シグマアルドリッチ社製「Cellulase from Trichoderma reesei ATCC 26921」）に分散させた。セルラーゼ水溶液の温度を３５℃に維持した状態で、セルラーゼ水溶液を２時間攪拌した。セルラーゼ水溶液内の固形物をろ過により回収した。回収された固形物を洗浄した後、乾燥させた。このようにして、トナー母粒子Ｔ−Ａが得られた。
【０１４２】
（第１混合）
ＦＭミキサー（日本コークス工業株式会社製「ＦＭ−１０Ｂ」、容量：１０Ｌ）を用いて、１００．０質量部のトナー母粒子Ｔ−Ａと、２．０質量部の酸化亜鉛粒子（石原産業株式会社製「ＦＺＯ−５０」、直径：２０ｎｍ）とを、回転速度４０００ｒｐｍで３０分間、混合した。このようにして、トナー粒子が得られた。
【０１４３】
（外添）
ＦＭミキサー（日本コークス工業株式会社製「ＦＭ−１０Ｂ」、容量：１０Ｌ）を用いて、得られたトナー粒子１００．０質量部と、１．０質量部の正帯電性シリカ粒子（日本アエロジル株式会社製「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）ＲＥＡ９０」、内容：表面処理により正帯電性が付与された乾式シリカ粒子、個数平均１次粒子径：２０ｎｍ）とを５分間、混合した。これにより、トナー粒子の表面には、正帯電性シリカ粒子が付着した。その後、２００メッシュ（目開き７５μｍ）の篩を用いて篩別を行った。その結果、外添処理されたトナー粒子を多数含むトナーＴ−１が得られた。
【０１４４】
［トナーＴ−２の製造］
酸化亜鉛粒子（石原産業株式会社製「ＦＺＯ−５０」、直径：２０ｎｍ）の代わりに、チタン酸ストロンチウム粒子（チタン工業株式会社製「ＳＷ−１００」、直径：８０ｎｍ）を使用した。これを除いてはトナーＴ−１の製造方法に従って、トナーＴ−２を製造した。
【０１４５】
［トナーＴ−３の製造］
酸化亜鉛粒子（石原産業株式会社製「ＦＺＯ−５０」、直径：２０ｎｍ）の含有量を２．０質量部から１０．０質量部に変更した。これを除いてはトナーＴ−１の製造方法に従って、トナーＴ−３を製造した。
【０１４６】
［トナーＴ−４の製造］
酸化亜鉛粒子（石原産業株式会社製「ＦＺＯ−５０」、直径：２０ｎｍ）の含有量を２．０質量部から４．０質量部に変更した。また、１００．０質量部のトナー母粒子Ｔ−Ａに対し２．０質量部のチタン酸ストロンチウム粒子（チタン工業株式会社製「ＳＷ−１００」、直径：８０ｎｍ）をさらに混合した。これらを除いてはトナーＴ−１の製造方法に従って、トナーＴ−４を製造した。
【０１４７】
［トナーＴ−５の製造］
酸化亜鉛粒子（石原産業株式会社製「ＦＺＯ−５０」、直径：２０ｎｍ）の代わりに、１００．０質量部のトナー母粒子Ｔ−Ａに対し１．０質量部の酸化亜鉛粒子（ハクスイテック株式会社製「Ｚｉｎｃоｘ  Ｓｕｐｅｒ  Ｆ−２」、直径：６５ｎｍ）を混合した。これを除いてはトナーＴ−１の製造方法に従って、トナーＴ−５を製造した。
【０１４８】
［トナーＴ−６の製造］
トナー母粒子Ｔ−Ａの代わりに、次に示す方法に従って得られたトナー母粒子Ｔ−Ｂを使用した。これを除いてはトナーＴ−１の製造方法に従って、トナーＴ−６を製造した。
【０１４９】
（第２複合粒子の作製）
ＦＭミキサー（日本コークス工業株式会社製）を用いて、１５０質量部の低粘度ポリエステル樹脂（トナー母材料、Ｔｇ＝３８℃、Ｔｍ＝６５℃）と、２０質量部の中粘度ポリエステル樹脂（トナー母材料、Ｔｇ＝５３℃、Ｔｍ＝８４℃）と、３０質量部の高粘度ポリエステル樹脂（トナー母材料、Ｔｇ＝７１℃、Ｔｍ＝１２０℃）と、１１質量部のカルナバワックス（トナー母材料、株式会社加藤洋行製「カルナウバワックス１号」、離型剤）と、８質量部の着色剤（トナー母材料、ＤＩＣ株式会社製「ＫＥＴ  ＢＬＵＥ  １１１」、フタロシアニンブルー）とを、回転速度２４００ｒｐｍで混合した。
【０１５０】
得られた混合物を、二軸押出機（株式会社池貝製「ＰＣＭ−３０」）を用いて、材料供給速度５ｋｇ／時、軸回転速度１６０ｒｐｍ、設定温度範囲（シリンダー温度）１００℃以上１３０℃以下の条件で、溶融混練した。得られた溶融混練物を冷却し、冷却された溶融混練物を粉砕機（旧東亜機械製作所製「ロートプレックス１６／８型」）を用いて粗粉砕した。得られた粗粉砕物を、ジェットミル（日本ニューマチック工業株式会社製「超音波ジェットミルＩ型」）を用いて微粉砕した。得られた微粉砕物を、分級機（日鉄鉱業株式会社製「エルボージェットＥＪ−ＬＡＢＯ型」）を用いて分級した。このようにして、トナーコアが得られた。
【０１５１】
温度計及び攪拌羽根を備えた３つ口フラスコ（容量：１Ｌ）に、３００ｍＬのイオン交換水を入れた。ウォーターバス（アズワン株式会社販売「ＩＷＢ−２５０型」）を用いて、フラスコ内部の温度を３０℃に保持した。フラスコに希塩酸を加えることによって、フラスコ内の液のｐＨを４に調整した。フラスコに、メチロールメラミン水溶液（昭和電工株式会社製「ミルベン（登録商標）ＳＭ−６０７」、シェル層の原料）２ｍＬと、アクリルアミド水溶液（ＤＩＣ株式会社製「ＢＥＣＫＡＭＩＮＥ（登録商標）Ａ−１」、固形分濃度１１質量％、シェル層の原料）２ｍＬとをさらに加えた。フラスコの内容物を攪拌することによって、上記シェル層の原料を３００ｍＬのイオン交換水に溶解させた。このようにして、シェル層の原料の水溶液を得た。
【０１５２】
シェル層の原料の水溶液に、３００ｇのトナーコアを加えた。フラスコの内容物を、２００ｒｐｍの回転速度で１時間攪拌した。フラスコに３００ｍＬのイオン交換水をさらに加えた。フラスコの内容物を１００ｒｐｍの回転速度で攪拌しながら、フラスコ内部の温度を１℃／分の速度で７０℃まで上げた。フラスコ内部の温度を７０℃に保持しながら、１００ｒｐｍの回転速度でフラスコの内容物を１時間、攪拌した。フラスコに１．６ｍＬのベンジルアミンをさらに加え、フラスコの内容物をさらに１時間、攪拌した。フラスコに水酸化ナトリウムを加えることによって、フラスコの内容物のｐＨを７に調整した。その後、フラスコの内容物を常温まで冷却した。これにより、トナーコアの表面領域の一部分を被覆するシェル層が形成された。このようにして、第２複合粒子の分散液が得られた。第２複合粒子は、トナーコアと、トナーコアの表面領域の一部分を被覆するシェル層とを有していた。
【０１５３】
得られた第２複合粒子の分散液をブフナー漏斗で濾過し、第２複合粒子のウェットケーキを得た。第２複合粒子のウェットケーキをイオン交換水に分散させた。このようにして、第２複合粒子を洗浄した。第２複合粒子のイオン交換水による洗浄操作を、同様の方法で５回繰り返した。
【０１５４】
洗浄後の第２複合粒子のウェットケーキを、濃度５０質量％のエタノール水溶液に分散させた。このようにして得られたスラリーを、連続式表面改質装置（フロイント産業株式会社製「コートマイザー（登録商標）」）に供給することによって、スラリー中の第２複合粒子を乾燥させた。コートマイザーによる乾燥は、熱風温度４５℃、ブロアー風量２ｍ3／分の条件で行った。
【０１５５】
（第２処理）
乾燥後の第２複合粒子を、水酸化ナトリウム水溶液（ナカライテスク株式会社、「３７４２１−０５」、濃度：１ｍоｌ／Ｌ）に分散させた。水酸化ナトリウム水溶液の温度を４５℃に維持した状態で、水酸化ナトリウム水溶液を１時間攪拌した。水酸化ナトリウム水溶液内の固形物をろ過により回収した。回収された固形物を洗浄した後、乾燥させた。このようにして、トナー母粒子Ｔ−Ｂが得られた。
【０１５６】
［トナーＴ−７の製造］
上記（第１混合）を行わなかったことを除いてはトナーＴ−１の製造方法に従って、トナーＴ−７を製造した。
【０１５７】
［トナーＴ−８の製造］
酸化亜鉛粒子（石原産業株式会社製「ＦＺＯ−５０」、直径：２０ｎｍ）の代わりに、ＩＴＯ粒子（三菱マテリアル株式会社製、直径：３０ｎｍ）を使用した。これを除いてはトナーＴ−１の製造方法に従って、トナーＴ−８を製造した。
【０１５８】
［トナーＴ−９の製造］
酸化亜鉛粒子（石原産業株式会社製「ＦＺＯ−５０」、直径：２０ｎｍ）の代わりに、酸化亜鉛粒子（堺化学工業株式会社製「ＳＦ−１０」、直径：３００ｎｍ）を使用した。これを除いてはトナーＴ−１の製造方法に従って、トナーＴ−９を製造した。
【０１５９】
［トナーＴ−１０の製造］
トナー母粒子Ｔ−Ａの代わりに、上記（第１処理）を行うことなく製造されたトナー母粒子Ｔ−Ｃを使用した。このことを除いてはトナーＴ−１の製造方法に従って、トナーＴ−１０を製造した。
【０１６０】
［トナー粒子の断面のＴＥＭ写真の観察］
外添処理される前のトナー粒子を用いて、トナー粒子の断面のＴＥＭ写真を観察した。まず、外添処理される前のトナー粒子を常温硬化性のエポキシ樹脂中に分散させた。常温硬化性のエポキシ樹脂の温度を４０℃に維持した状態で、２日間静置した。このようにして、硬化物が得られた。得られた硬化物から、ウルトラミクロトーム（ライカマイクロシステムズ株式会社製「ＥＭ  ＵＣ６」）を用いて、断面観察用の薄片試料（厚さ：２００ｎｍ）を切り出した。切り出された薄片試料を、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）（日本電子株式会社製「ＪＳＭ−６７００Ｆ」）を用いて、倍率３０００倍及び倍率１００００倍で観察した。結果を表２に示す。
【０１６１】
【表２】
2018036377.tif 000004
【０１６２】
表２において、欄「穴」には、トナー母粒子に穴が形成されているか否かを記載している。欄「穴」において、「あり」とは、トナー母粒子に穴が形成されていることを意味する。欄「穴」において、「なし」とは、トナー母粒子に穴が形成されていないことを意味する。
【０１６３】
欄「場所」には、金属酸化物粒子が存在している場所を記載している。また、鎖の長さとは、トナー母粒子の表面からトナー母粒子の内部へ向かって延びる穴の長手方向に沿って金属酸化物粒子が互いに隣接することにより形成された鎖の長さを意味する。
【０１６４】
ＺｎＯは酸化亜鉛を意味し、ＳｒＴｉＯ3はチタン酸ストロンチウムを意味する。ＩＴＯは、スズがドープされた酸化インジウムを意味する。
【０１６５】
［２成分現像剤の評価］
（長期間保管後のトナーの帯電量の評価）
上述の方法に従って得られたトナーＴ−１〜Ｔ−１０を用いて、長期間保管後のトナーの帯電量を評価した。まず、粉体混合機（愛知電機株式会社製「ロッキングミキサー（登録商標）」、混合方式：容器回転揺動方式）を用いて、１０質量部のトナーと１００質量部のキャリアとを３０分間混合した。トナーとしては、上述の方法に従って得られたトナーを使用した。キャリアとしては、カラー複合機（京セラドキュメントソリューションズ株式会社製「ＴＡＳＫａｌｆａ５５５０ｃｉ」）用キャリアを使用した。このようにして、２成分現像剤を得た。
【０１６６】
得られた２成分現像剤を、温度２３℃且つ湿度５０％ＲＨの環境下で、一晩保管した。その後、２成分現像剤を、混合機（ウィリー・エ・バッコーフェン（ＷＡＢ）社製「ターブラー（登録商標）ミキサーＴ２Ｆ」）を用いて、３０分間混合した。このようにして、測定用現像剤を得た。
【０１６７】
次に、０．１０±０．０１ｇの測定用現像剤をＱ／ｍメーター（トレック社製「ＭＯＤＥＬ  ２１０ＨＳ」）の測定セルに入れた。測定セルに入れられた測定用現像剤のうちのトナーのみを、篩（質量既知）を介して１０秒間吸引した。吸引されたトナーの総電気量を、上記Ｑ／ｍメーターを用いて測定した。また、電子天秤を用いて、吸引前の篩の質量と吸引後の篩の質量とを測定した。吸引後の篩の質量から吸引前の篩の質量を差し引くことにより、吸引されたトナーの質量を算出した。そして、下記式を用いて、長期間保管後のトナーの帯電量（μＣ／ｇ）を算出した。
［長期間保管後のトナーの帯電量（μＣ／ｇ）］＝［吸引されたトナーの総電気量（μＣ）］／［吸引されたトナーの質量（ｇ）］
【０１６８】
結果を表３に示す。長期間保管後のトナーの帯電量が２５μＣ／ｇ以上３５μＣ／ｇ以下である場合には、良い（○）と判断した。長期間保管後のトナーの帯電量が２５μＣ／ｇ未満又は３５μＣ／ｇ超である場合には、悪い（×）と判断した。
【０１６９】
（低湿環境下でのチャージアップ発生指数の評価）
上記（長期間保管後のトナーの帯電量の評価）に記載の方法に従って求められたトナーの帯電量（以下、トナーの帯電量（Ｎ／Ｎ環境）と記載する）と、以下に示す方法に従って求められたトナーの帯電量（以下、トナーの帯電量（Ｌ／Ｌ環境）と記載する）とを用いて、低湿環境下でのチャージアップ発生指数を評価した。
【０１７０】
まず、上記（長期間保管後のトナーの帯電量の評価）に記載の方法に従って、２成分現像剤を作製した。得られた２成分現像剤を、温度１０℃且つ湿度１０％ＲＨの環境（Ｌ／Ｌ環境）下で、一晩保管した。その後は、上記（長期間保管後のトナーの帯電量の評価）に記載の方法に従って、トナーの帯電量（Ｌ／Ｌ環境）を求めた。そして、下記式を用いて、低湿環境下でのチャージアップ発生指数（％）を算出した。
［低湿環境下でのチャージアップ発生指数（％）］＝［トナーの帯電量（Ｌ／Ｌ環境）］×１００／［トナーの帯電量（Ｎ／Ｎ環境）］
【０１７１】
結果を表３に示す。低湿環境下でのチャージアップ発生指数が１５０％以下である場合には、良い（○）と判断した。低湿環境下でのチャージアップ発生指数が１５０％超である場合には、悪い（×）と判断した。
【０１７２】
（転写効率）
上述の方法に従って得られたトナーＴ−１〜Ｔ−１０を用いて、転写効率を評価した。まず、粉体混合機（愛知電機株式会社製「ロッキングミキサー（登録商標）」、混合方式：容器回転揺動方式）を用いて、１０質量部のトナーと１００質量部のキャリアとを３０分間混合した。トナーとしては、上述の方法に従って得られたトナーを使用した。キャリアとしては、カラー複合機（京セラドキュメントソリューションズ株式会社製「ＴＡＳＫａｌｆａ５５５０ｃｉ」）用キャリアを使用した。このようにして、２成分現像剤を得た。
【０１７３】
得られた２成分現像剤をカラー複合機（京セラドキュメントソリューションズ株式会社製「ＴＡＳＫａｌｆａ５５５０ｃｉ」）の現像装置に入れた。また、対応するトナーを上記カラー複合機のトナーコンテナに入れた。その後、上記カラー複合機を用いて、温度３２．５℃且つ湿度８０％ＲＨの環境下で、印字率５％のサンプル画像を印刷用紙に１００００枚連続で印刷した。そして、下記式を用いて転写効率（％）を算出した。下記式において、トナーの消費量は、現像装置及びトナーコンテナの各々に入れられたトナーの総量から、トナーの回収量を差し引くことにより、求められた。トナーの回収量は、印字率５％のサンプル画像を印刷用紙に１００００枚連続で印刷した後に、現像装置及びトナーコンテナの各々に残ったトナーの総量であった。
［転写効率（％）］＝［トナーの消費量−トナーの回収量］×１００／［トナーの消費量］
【０１７４】
結果を表３に示す。転写効率が８５％以上である場合には、良い（○）と判断した。転写効率が８５％未満である場合には、悪い（×）と判断した。
【０１７５】
（画像濃度の評価）
上述の方法に従って得られたトナーＴ−１〜Ｔ−１０を用いて、画像濃度を評価した。まず、粉体混合機（愛知電機株式会社製「ロッキングミキサー（登録商標）」、混合方式：容器回転揺動方式）を用いて、１０質量部のトナーと１００質量部のキャリアとを３０分間混合した。トナーとしては、上述の方法に従って得られたトナーを使用した。キャリアとしては、カラー複合機（京セラドキュメントソリューションズ株式会社製「ＦＳ−Ｃ５２５０ＤＮ」）用キャリアを使用した。このようにして、２成分現像剤を得た。
【０１７６】
得られた２成分現像剤をカラー複合機（京セラドキュメントソリューションズ株式会社製「ＦＳ−Ｃ５２５０ＤＮ」）のシアン色用現像装置に入れた。また、対応するトナーを上記カラー複合機のシアン色用トナーコンテナに入れた。その後、上記カラー複合機を用いて、温度１０℃且つ湿度１０％ＲＨの環境下で、印字率５％のサンプル画像を印刷用紙に５００枚連続で印刷した。その後、ソリッド部を含む評価用サンプル画像を１枚の印刷用紙に印刷した。マクベス反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製「ＲＤ９１４」）を用いて、印刷後の印刷用紙のソリッド部（形成された評価用サンプル画像のソリッド部）の反射濃度（ＩＤ：画像濃度）を測定した。このようにして画像濃度が得られた。
【０１７７】
結果を表３に示す。画像濃度（ＩＤ）が１．１以上である場合には、良い（○）と判断した。画像濃度（ＩＤ）が１．１未満である場合には、悪い（×）と判断した。
【０１７８】
【表３】
2018036377.tif 000005
【０１７９】
表３において、数値は測定結果を表している。また、帯電量とは、長期間保管後のトナーの帯電量を意味する。発生指数とは、低湿環境下でのチャージアップ発生指数を意味する。
【０１８０】
トナーＴ−１〜Ｔ−６（実施例１〜６に係るトナー）は、各々、前述の基本構成を有していた。詳しくは、トナーＴ−１〜Ｔ−６は、トナー粒子を複数含んでいた。トナー粒子は、各々、トナー母粒子と、金属酸化物からなる複数の粒子とを含んでいた。トナー母粒子の各々には、トナー母粒子の表面からトナー母粒子の内部へ向かって延びる穴が、形成されていた。金属酸化物からなる複数の粒子は、穴の内部に収容され、穴の長手方向に沿って互いに隣接していた。金属酸化物からなる複数の粒子の各々の直径は、２０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であった。金属酸化物は、酸化亜鉛又はチタン酸ストロンチウムであった。
【０１８１】
表３に示されるように、トナーＴ−１〜Ｔ−６では、各々、長期間保管後においてもトナーの帯電量が適正の範囲内に維持された。低湿環境下で画像形成を行った場合であっても、チャージアップの発生が抑制され、また、印字率５％のサンプル画像を印刷用紙に５００枚連続で印刷した後（以下、耐刷後と記載する）における画像濃度（ＩＤ）を高く維持できた。高湿環境下で画像形成を行った場合であっても、転写効率に優れた。
【０１８２】
一方、トナーＴ−７（比較例１に係るトナー）では、トナーＴ−１〜Ｔ−６と比較して、低湿環境下でのチャージアップ発生指数、及び画像濃度の各々の評価で劣っていた。詳しくは、低湿環境下で画像形成を行うと、チャージアップが発生し、また、耐刷後における画像濃度（ＩＤ）が低下した。このような結果が得られた理由としては、次に示すことが考えられる。トナーＴ−７に含まれるトナー粒子は、酸化亜鉛粒子及びチタン酸ストロンチウム粒子を含んでいなかった。
【０１８３】
トナーＴ−８（比較例２に係るトナー）では、トナーＴ−１〜Ｔ−６と比較して、長期間保管後のトナーの帯電量、及び転写効率の各々の評価で劣っていた。詳しくは、トナーを長期間保管すると、トナーの帯電量が規格値を下回った。また、高湿環境下で画像形成を行うと、転写効率が低下した。このような結果が得られた理由としては、次に示すことが考えられる。トナーＴ−８に含まれるトナー粒子は、酸化亜鉛粒子及びチタン酸ストロンチウム粒子ではなくＩＴＯ粒子を含んでいた。
【０１８４】
トナーＴ−９（比較例３に係るトナー）では、トナーＴ−１〜Ｔ−６と比較して、長期間保管後のトナーの帯電量、及び転写効率の各々の評価で劣っていた。詳しくは、トナーを長期間保管すると、トナーの帯電量が規格値を下回った。また、高湿環境下で画像形成を行うと、転写効率が低下した。このような結果が得られた理由としては、次に示すことが考えられる。トナーＴ−９に含まれるトナー粒子は、直径が３００ｎｍである酸化亜鉛粒子を含んでいた。そのため、表２に示すように、酸化亜鉛粒子は、トナー母粒子Ｔ−Ａに形成された穴の内部に収容されず、トナー母粒子Ｔ−Ａの表面に付着した。
【０１８５】
トナーＴ−１０（比較例４に係るトナー）では、トナーＴ−１〜Ｔ−６と比較して、長期間保管後のトナーの帯電量、及び転写効率の各々の評価で劣っていた。詳しくは、トナーを長期間保管すると、トナーの帯電量が規格値を下回った。また、高湿環境下で画像形成を行うと、転写効率が低下した。このような結果が得られた理由としては、次に示すことが考えられる。上記（第１処理）を行うことなく、トナー母粒子Ｔ−Ｃを作製した。そのため、表２に示すように、作製されたトナー母粒子Ｔ−Ｃには、トナー母粒子の表面からトナー母粒子の内部へ向かって延びる穴が形成されなかった。その結果、表２に示すように、酸化亜鉛粒子は、トナー母粒子Ｔ−Ｃの内部に収容されず、トナー母粒子Ｔ−Ｃの表面に付着した。
【産業上の利用可能性】
【０１８６】
本発明に係るトナーは、例えば複写機、プリンター、又は複合機において画像を形成するために用いることができる。
【符号の説明】
【０１８７】
１０    トナー粒子
２０    トナー母粒子
２１    凹部
２１ａ    開口端
２１ｂ    封止端
２１ｃ    途中位置
３０    第１金属酸化物粒子
１２１    貫通孔
１２１ａ    第１開口端
１２１ｄ    第２開口端
１２１ｅ    第１途中位置
１２１ｆ    第２途中位置
２２０    トナー母粒子
２２５    トナーコア
２２７    シェル層
Ｓ    表面
【図１】
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【図２】
2018036377.tif 000007
【図３】
2018036377.tif 000008
【図４】
2018036377.tif 000009
【図５】
2018036377.tif 000010
【図６】
2018036377.tif 000011
【図７】
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