(57)【要約】【課題】水硬性組成物を型枠に充填した後、硬化体脱型時の離型性に優れ、且つ硬化体の表面美観を向上することができる型枠離型剤及び水硬性組成物の硬化体の製造方法の提供。【解決手段】（ａ）成分として、下記一般式（１）で表される化合物を含む、型枠離型剤。【化１】2018130957.tif 000017［式中、Ｒ１は、炭素数７以上２１以下の炭化水素基を示し、Ａは炭素数２以上４以下のアルキレン基を示す。ｍは０または１を示す。］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）成分として、下記一般式（１）で表される化合物を含む、型枠離型剤。
【化１】
2018130957.tif 000015
［式中、Ｒ１は、炭素数７以上２１以下の炭化水素基を示し、Ａは炭素数２以上４以下のアルキレン基を示す。ｍは０または１を示す。］
【請求項２】
水硬性組成物用である、請求項１に記載の型枠離型剤。
【請求項３】
型枠離型剤中、（ａ）成分を１質量％以上３０質量％以下含有する、請求項１又は２に記載の型枠離型剤。
【請求項４】
更に（ｂ）成分として、動粘度３ｍｍ２／ｓ以上８０ｍｍ２／ｓ以下の油性成分を含有する、請求項１〜３の何れか１項記載の型枠離型剤。
【請求項５】
型枠離型剤中、（ｂ）成分を４０質量％以上９８質量％以下含有する、請求項４に記載の型枠離型剤。
【請求項６】
更に（ｃ）成分として、ＨＬＢが１０以下のノニオン界面活性剤（但し、（ａ）成分を除く）、炭素数が８以上２２以下の直鎖若しくは分岐鎖の炭化水素基を有するアルコール及び炭素数が７以上２１以下の直鎖若しくは分岐鎖の炭化水素基を有する脂肪酸から選ばれる１種以上を含む、請求項１〜５の何れか１項に記載の型枠離型剤。
【請求項７】
型枠離型剤中、（ｃ）成分を１質量％以上３０質量％以下含有する、請求項６に記載の型枠離型剤。
【請求項８】
型枠離型剤中、（ａ）成分の含有量と（ｃ）成分の含有量の質量比（ａ）／（ｃ）が、０．２５以上４以下である、請求項６又は７に記載の型枠離型剤。
【請求項９】
次の工程１〜工程４を含む水硬性組成物の硬化体の製造方法。
工程１：水と水硬性粉体とを混練して水硬性組成物を得る工程。
工程２：工程１で得られた水硬性組成物を、請求項１〜８の何れか１項に記載の型枠離型剤を塗布した型枠に充填する工程。
工程３：工程２で得られた型枠に充填された水硬性組成物を硬化させる工程。
工程４：工程３で得られた硬化体を型枠から脱型する工程。
【請求項１０】
工程１が、（Ｉ）脂肪酸部分の炭素数が１０以上２４以下である、脂肪酸アルカノールアミドと、（II）ポリカルボン酸系分散剤と、（III）下記一般式（III−１）及び下記一般式（III−２）で表される化合物から選ばれる１種以上の溶剤と、水硬性粉体と、水とを混合して水硬性組成物を調製する工程である、請求項９に記載の水硬性組成物の硬化体の製造方法。
Ｒ３１−Ｏ−［（ＥＯ）ｎ・（ＰＯ）ｍ’］−Ｈ      （III−１）
［式中、Ｒ３１は炭素数４以上１５以下の炭化水素基、ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基、ｎはＥＯの平均付加モル数で１以上５以下の数、ｍ’はＰＯの平均付加モル数で０以上５以下の数であり、ＥＯとＰＯはブロック又はランダムに結合してもよい。〕
【化２】
2018130957.tif 000016
［式中、Ｒ３２は炭素数６以上１２以下の炭化水素基、Ｒ３３とＲ３４はそれぞれ独立に炭素数１以上４以下の炭化水素基である。］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、型枠離型剤及びその製造方法に関する。更に詳しくは水硬性組成物用型枠離型剤及び水硬性組成物の硬化体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、コンクリート製品の表面に発生する気泡や空隙は耐久性と表面美観の面で好ましくなく、モルタル埋め込みによる修復を行うのが一般的であるが、その労力は多大である。
表面気泡の低減に対し、水溶性剥離剤が一般に使用され、ある程度の効果は認められているが、まだ充分ではない。即ち、水溶性剥離剤を使用した場合、型枠からのコンクリートの脱型性が悪く、型枠にコンクリートが付着して、コンクリート表面の平滑性が損なわれ、コンクリート内部の気泡や空隙が表面に現れ、逆に美観性が低下する場合が多い。
【０００３】
また従来、コンクリートの型枠に塗布する剥離剤は鉱物油や動植物油等の液状撥水性物質を主成分としたもので、剥離性を高める為に脂肪酸や脂肪酸金属塩が配合されている。この脂肪酸や脂肪酸金属塩は鋼製型枠への吸着力を高めるものであり、油性物質に介在させることで型枠への付着力を高めている。
【０００４】
特許文献１には、特定のアミド（Ａ）を含有してなることを特徴とする表面美観剤を用いることにより、セメント成形体の表面から気泡痕を十分に除くことができることを開示されている。
【０００５】
特許文献２には、基礎コンクリートの養生時、コンクリートのヒビ割れ対策として散水をした後に、金属製型枠とコンクリートとの境界面に錆が発生するのを防止できるようにしたコンクリート養生用防錆離型剤およびこれを用いたコンクリート養生方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００７−７７００８号公報
【特許文献２】特開２００４−２１１３６８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、水硬性組成物を型枠に充填した後、硬化体脱型時の離型性に優れ、且つ硬化体の表面美観を向上することができる型枠離型剤及び水硬性組成物の硬化体の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、（ａ）成分として、下記一般式（１）で表される化合物を含む、型枠離型剤に関する。
【０００９】
【化１】
2018130957.tif 000002
【００１０】
［式中、Ｒ１は、炭素数７以上２１以下の炭化水素基を示し、Ａは炭素数２以上４以下のアルキレン基を示す。ｍは０または１を示す。］
【００１１】
また本発明は、次の工程１〜工程４を含む水硬性組成物の硬化体の製造方法に関する。工程１：水と水硬性粉体とを混練して水硬性組成物を得る工程。
工程２：工程１で得られた水硬性組成物を、本発明の前記型枠離型剤を塗布した型枠に充填する工程。
工程３：工程２で得られた型枠に充填された水硬性組成物を硬化させる工程。
工程４：工程３で得られた硬化体を型枠から脱型する工程。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、水硬性組成物を型枠に充填した後、硬化体脱型時の離型性に優れ、且つ硬化体の表面から気泡痕を十分に取り除く事により表面美観を向上することができる型枠離型剤及びその製造方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
＜型枠離型剤＞
本発明の型枠離型剤を用いることにより、硬化体脱型時の離型性に優れ、また硬化体の表面から気泡痕を十分に取り除く事により表面美観を向上することできる機構は不明であるが、以下の様に推定される。
本発明の型枠離型剤を型枠に塗布して、水硬性組成物を充填した際、（ａ）成分はセメントペーストのような高イオン濃度の水硬性組成物と接触すると、徐々に凝集・もしくは水硬性組成物表面に吸着する。この効果により、凝集・もしくは吸着した水硬性組成物表面の表面自由エネルギーを低下させることで水硬性組成物の濡れ性が向上し、相対的に気泡が界面に出にくくなることで、硬化体表面の美観が向上したものと考えられる。また、離型性に関しては、凝集物による脆弱層の形成により、剥離が容易となるものと考えられる。
【００１４】
本発明の型枠離型剤は、（ａ）成分として、下記一般式（１）で表される化合物を含有する。
【００１５】
【化２】
2018130957.tif 000003
【００１６】
［式中、Ｒ１は、炭素数７以上２１以下の炭化水素基を示し、Ａは炭素数２以上４以下のアルキレン基を示す。ｍは０または１を示す。］
【００１７】
一般式（１）中、Ｒ１は、表面美観の観点から、炭素数７以上、好ましくは９以上、より好ましくは１１以上、そして、２１以下、好ましくは１９以下、より好ましくは１７以下の炭化水素基、好ましくは直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又は直鎖若しくは分岐鎖のアルケニル基、より好ましくは直鎖のアルキル基又は直鎖のアルケニル基である。
【００１８】
一般式（１）中、Ａは、表面美観の観点から、炭素数２以上、そして、４以下、好ましくは３以下のアルキレン基である。またＡは、炭素数２のアルキレン基がより好ましい。
【００１９】
一般式（１）中、ｍは、０又は１であり、表面美観の観点から、好ましくは１である。
【００２０】
（ａ）成分の具体例としては、ラウリン酸ジエタノールアミド、ミリスチン酸ジエタノールアミド、パルミチン酸ジエタノールアミド、オレイン酸ジエタノールアミド、ステアリン酸ジエタノールアミド、リノール酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド及びパーム核油脂肪酸ジエタノールアミドから選ばれる１種以上が挙げられ、表面美観の観点から、オレイン酸ジエタノールアミド、リノール酸ジエタノールアミド及びパーム核油脂肪酸ジエタノールアミドから選ばれる１種以上が好ましく、リノール酸ジエタノールアミド及びオレイン酸ジエタノールアミドから選ばれる１種以上がより好ましい。
【００２１】
（ａ）成分は、公知の方法により、アルカノールアミンと脂肪酸等と反応させることにより得ることができる（特開２００１−３０２６００号公報等）。
また前記脂肪酸ジエタノールアミドは、特開２００３−１８３２３２号公報に記載の方法により得ることができる。
【００２２】
本発明の型枠離型剤は、スプレー塗布性、表面美観の観点から、更に（ｂ）成分として、動粘度が、３ｍｍ２／ｓ以上８０ｍｍ２／ｓ以下である油性成分を含有することが好ましい。なお（ｂ）成分の動粘度は、ＪＩＳ  Ｋ  ２２８３に記載の方法で測定される値である。
【００２３】
（ｂ）成分の動粘度は、表面美観の観点から、３ｍｍ２／ｓ以上、好ましくは５ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは７ｍｍ２／ｓ以上、そして、８０ｍｍ２／ｓ以下、好ましくは７５ｍｍ２／ｓ以下、よりましくは７０ｍｍ２／ｓ以下である。
【００２４】
（ｂ）成分の油性成分としては、（１）灯油、軽油、スピン油、トランス油、マシン油等の鉱物油、（２）ポリアルキレングリコール等の合成油、（３）菜種、やし、パーム、大豆油等の植物油、（４）油脂、（５）脂肪酸エステル等が使用できる。（ｂ）成分は、中でも鉱物油から選ばれる１種以上が好ましく、スピン油及びマシン油から選ばれる１種以上がより好ましく、マシン油が更に好ましい。
【００２５】
（ｂ）成分は、市販のものを用いることができる。
（ｂ）成分として、スピン油を用いる場合、スピン油としては、コスモピュアスピンＥ、コスモピュアスピンＥＳＰ（いずれもコスモ石油ルブリカンツ（株）製）が挙げられ、コスモピュアスピンＥＳＰが好ましい。
（ｂ）成分として、マシン油を用いる場合、マシン油としてはコスモピュアセイフティー１０、コスモピュアセイフティー２２、コスモピュアセイフティー３２、コスモピュアセイフティー４６、コスモピュアセイフティー６８（いずれもコスモ石油ルブリカンツ（株）製）が挙げられる。
【００２６】
本発明の型枠離型剤は、低温安定性の観点から、更に（ｃ）成分として、ＨＬＢが１０以下のノニオン界面活性剤（但し、（ａ）成分を除く）、炭素数が８以上２２以下の直鎖若しくは分岐鎖の炭化水素基を有するアルコール及び炭素数が７以上２１以下の直鎖若しくは分岐鎖の炭化水素基を有する脂肪酸から選ばれる１種以上を含有することが好ましい。
（ｃ）成分は、本発明の型枠離型剤において、（ａ）成分のうち低温での結晶性の高い化合物のパッキング性を低下させることで、型枠離型剤の低温安定性を改善するものと考えられるため好ましい。
【００２７】
（ｃ）成分は、低温安定性の観点から、ＨＬＢ１０以下のノニオン界面活性剤及び炭素数が７以上２１以下の直鎖若しくは分岐鎖の炭化水素基を有する脂肪酸から選ばれる１種以上が好ましく、ＨＬＢ１０以下のノニオン界面活性剤がより好ましい。
【００２８】
（ｃ）成分のノニオン界面活性剤のＨＬＢ値は、低温安定性の観点から、好ましくは２以上、より好ましくは２．５以上であり、そして、１０以下、好ましくは９．５以下、より好ましくは９以下である。
ここで、ＨＬＢ値は、下記に示すグリフィンの式で定義される。
ＨＬＢ値＝２０×Ｍｗ／Ｍ
（式中、Ｍはノニオン界面活性剤の分子量であり、Ｍｗは該ノニオン界面活性剤の親水性部分の分子量である。）
【００２９】
（ｃ）成分のノニオン界面活性剤としては、（ｃ１）アルキルモノグリセリルエーテル〔以下、（ｃ１）成分という〕、（ｃ２）ポリオキシアルキレンモノアルキル又はアルケニルエーテル〔以下、（ｃ２）成分という〕、（ｃ３）アルキルポリグリコシド（グリコシド型ノニオン界面活性剤）〔以下、（ｃ３）成分という〕、（ｃ４）ソルビタン系ノニオン界面活性剤〔以下、（ｃ４）成分という〕、（ｃ５）脂肪酸モノグリセライド〔以下、（ｃ５）成分という〕、及び（ｃ６）蔗糖脂肪酸エステル〔以下、（ｃ６）成分という〕からなる群から選ばれる１種以上が挙げられ、低温安定性の観点から、（ｃ４）ソルビタン系ノニオン界面活性剤、及び（ｃ２）ポリオキシアルキレンモノアルキル又はアルケニルエーテルから選ばれる１種以上が好ましく、（ｃ４）ソルビタン系ノニオン界面活性剤がより好ましい。
（ｃ）成分が、（ｃ４）成分である場合、（ｃ４）成分は、炭素数が、好ましくは８以上、より好ましくは１０以上、そして、好ましくは２２以下、より好ましくは２０以下の、直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又は直鎖若しくは分岐鎖のアルケニル基、好ましくは直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基を有する化合物が好ましい。
【００３０】
（ｃ）成分のノニオン界面活性剤としては、具体的には以下の化合物が挙げられる。
（ｃ４）成分としては、ソルビタンモノラウレート（ＨＬＢ８．６）、ソルビタンモノオレエート（ＨＬＢ４．３）、ソルビタンモノパルミテート（ＨＬＢ６．７）、ソルビタンモノステアレート（ＨＬＢ４．７）から選ばれる１種以上が挙げられる。
（ｃ２）成分としては、ポリオキシアルキレンラウリルエーテル、ポリオキシアルキレンオレイルエーテル、ポリオキシアルキレンパルミチルエーテル、ポリオキシアルキレンステアリルエーテルから選ばれる１種以上が挙げられる。但し、これらはＨＬＢが１０以下である。
（ｃ５）成分としては、ラウリン酸モノグリセライド（ＨＬＢ５．３）、オレイン酸モノグリセライド（ＨＬＢ４．０）、パルミチン酸モノグリセライド（ＨＬＢ４．４）、ステアリン酸モノグリセライド（ＨＬＢ３．４）から選ばれる１種以上が挙げられる。
これらの中でも、（ｃ）成分のノニオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンラウリルエーテル、ポリオキシアルキレンオレイルエーテル、ソルビタンモノラウレート及びソルビタンモノオレエートから選ばれる１種以上が好ましく、ポリオキシアルキレンラウリルエーテル、ソルビタンモノラウレート及びソルビタンモノオレエートから選ばれる１種以上がより好ましく、ソルビタンモノラウレート及びソルビタンモノオレエートから選ばれる１種以上が更に好ましい。
【００３１】
（ｃ）成分のアルコールとしては、低温安定性の観点から、炭素数が、８以上、好ましくは１０以上、そして、２２以下、好ましくは２０以下の、直鎖若しくは分岐鎖の炭化水素基、好ましくは直鎖のアルケニル基を有する化合物が好ましい。
アルコールとしては、具体的には、オレイルアルコール、ラウリルアルコール、リノールアルコール及びステアリルアルコールから選ばれる１種以上が挙げられ、低温安定性の観点から、好ましくはオレイルアルコール、リノールアルコール及びラウリルアルコールから選ばれる１種以上であり、より好ましくはオレイルアルコール及びリノールアルコールから選ばれる１種以上である。
【００３２】
（ｃ）成分の脂肪酸としては、炭素数が、７以上、好ましくは９以上、そして、２１以下、好ましくは１９以下の、直鎖若しくは分岐鎖の炭化水素基、好ましくは直鎖のアルケニル基を有する化合物が好ましい。
脂肪酸としては、具体的には、オレイン酸、リノール酸、ラウリン酸及びステアリン酸から選ばれる１種以上が挙げられ、低温安定性の観点から、好ましくはオレイン酸、リノール酸及びラウリン酸から選ばれる１種以上であり、より好ましくはオレイン酸及びリノール酸から選ばれる１種以上である。
【００３３】
本発明の型枠離型剤において、（ａ）成分の含有量は、表面美観の観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは１．５質量％以上、更に好ましくは２質量％以上、より更に好ましくは３質量％以上、より更に好ましくは４質量％以上、そして、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２９質量％以下、更に好ましくは２８質量％以下、より更に好ましくは２５質量％以下、より更に好ましくは２０質量％以下、より更に好ましくは１５質量％以下、より更に好ましくは１０質量％以下、より更に好ましくは７質量％以下である。
【００３４】
本発明の型枠離型剤において、（ｂ）成分の含有量は、表面美観の観点から、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは４２質量％以上、更に好ましくは４４質量％以上、より更に好ましくは５０質量％以上、より更に好ましくは７０質量％以上、より更に好ましくは８０質量％以上、より更に好ましくは９０質量％以上、より更に好ましくは９３質量％以上、そして、好ましくは９８質量％以下、より好ましくは９７質量％以下、更に好ましくは９６質量％以下である。
【００３５】
本発明の型枠離型剤において、（ｃ）成分の含有量は、低温安定性の観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは１．５質量％以上、更に好ましくは２質量％以上、そして、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２９質量％以下、更に好ましくは２８質量％以下、より更に好ましくは２０質量％以下、より更に好ましくは１５質量％以下、より更に好ましくは１２質量％以下である。
【００３６】
本発明の型枠離型剤において、（ａ）成分の含有量と（ｃ）成分の含有量の質量比（ａ）／（ｃ）は、低温安定性の観点から、好ましくは２０／８０以上、より好ましくは２２／７８以上、更に好ましくは２４／７６以上、より更に好ましくは３０／７０以上、そして、好ましくは８０／２０以下、より好ましくは７８／２２以下、更に好ましくは７６／２４以下、より更に好ましくは７０／３０以下である。
すなわち、本発明の型枠離型剤において、（ａ）成分の含有量と（ｃ）成分の含有量の質量比（ａ）／（ｃ）は、低温安定性の観点から、好ましくは０．２５以上、より好ましくは０．２８以上、更に好ましくは０．３１以上、より更に好ましくは０．４２以上、そして、好ましくは４以下、より好ましくは３．６以下、更に好ましくは３．２以下、より更に好ましくは２．４以下である。
【００３７】
本発明の型枠離型剤は、刷毛やモップによる塗布の他に、スプレーによる噴霧により型枠に塗布しても良い。これらの離型剤は、潤滑油としても使用することが出来る。
本発明の型枠離型剤の型枠への塗布量は、離型性および表面美観の観点から、好ましくは０．５ｇ／ｍ２以上、より好ましくは１ｇ／ｍ２以上、更に好ましくは１．５ｇ／ｍ２以上、そして、好ましくは４０ｇ／ｍ２以下、より好ましくは３８ｇ／ｍ２以下、更に好ましくは３６ｇ／ｍ２以下である。
【００３８】
本発明の型枠離型剤は、水硬性組成物、より詳細にはモルタル組成物又はコンクリート組成物を対象とする。
【００３９】
水硬性組成物は、水硬性粉体を含有するものであり、水硬性粉体とは、水和反応により硬化する物性を有する粉体のことであり、セメント、石膏等が挙げられる。
セメントとしては、普通ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメント、超早強ポルトランドセメント、耐硫酸塩ポルトランドセメント、低熱ポルトランドセメント、白色ポルトランドセメント、エコセメント（例えばＪＩＳ  Ｒ５２１４等）が挙げられる。これらの中でも、普通ポルトランドセメント、耐硫酸性ポルトランドセメント及び白色ポルトランドセメントから選ばれるセメントが好ましく、普通ポルトランドセメントがより好ましい。
【００４０】
また、セメント等の水硬性粉体には、高炉スラグ、フライアッシュ、シリカフュームなどのポゾラン作用及び／又は潜在水硬性を有する粉体や、石粉（炭酸カルシウム粉末）等が含まれていてもよい。例えば、高炉スラグセメント、フライアッシュセメント、シリカフュームセメント等を用いてもよい。
【００４１】
水硬性組成物は、生産性および強度の観点から、水／水硬性粉体比〔スラリー中の水と水硬性粉体の質量比（水の質量／水硬性粉体の質量×１００）、通常Ｗ／Ｐと略記される。〕が、好ましくは１０％以上、より好ましくは１５％以上、更に好ましくは２０％以上、そして、好ましくは６０％以下、より好ましくは５５％以下、更に好ましくは５０％以下のものを用いることができる。
【００４２】
水硬性組成物は、生産性および強度の観点から、水／セメント比〔スラリー中の水とセメントの質量比（水の質量／セメントの質量×１００）、通常Ｗ／Ｃと略記される。〕が、好ましくは１０％以上、より好ましくは１２％以上、更に好ましくは１４％以上、そして、好ましくは６０％以下、より好ましくは５８％以下、更に好ましくは５６％以下のものを用いることができる。
【００４３】
水硬性組成物には、さらに骨材を含有することができる。骨材として細骨材や粗骨材等が挙げられ、細骨材は山砂、陸砂、川砂、砕砂が好ましく、粗骨材は山砂利、陸砂利、川砂利、砕石が好ましい。用途によっては、軽量骨材を使用してもよい。なお、骨材の用語は、「コンクリート総覧」（１９９８年６月１０日、技術書院発行）による。
【００４４】
骨材は、コンクリートやモルタルなどの調製に用いられる通常の範囲で用いることができる。水硬性組成物がコンクリートの場合、粗骨材の使用量は、コンクリートの性状の観点から、嵩容積５０％以上が好ましく、５５％以上がより好ましく、６０％以上が更に好ましく、そして、１００％以下が好ましく、９０％以下がより好ましく、８０％以下が更に好ましい。また、水硬性組成物がコンクリートの場合、細骨材の使用量は、型枠等への充填性を向上する観点から、５００ｋｇ／ｍ3以上が好ましく、６００ｋｇ／ｍ3以上がより好ましく、７００ｋｇ／ｍ3以上が更に好ましく、そして、１０００ｋｇ／ｍ3以下が好ましく、９００ｋｇ／ｍ3以下がより好ましい。水硬性組成物がモルタルの場合、細骨材の使用量は、８００ｋｇ／ｍ3以上が好ましく、９００ｋｇ／ｍ3以上がより好ましく、１０００ｋｇ／ｍ3以上が更に好ましく、そして、２０００ｋｇ／ｍ3以下が好ましく、１８００ｋｇ／ｍ3以下がより好ましく、１７００ｋｇ／ｍ3以下が更に好ましい。
【００４５】
水硬性組成物は、上記成分以外に更にその他の成分を含有することもできる。例えば、分散剤、消泡剤、ＡＥ剤、遅延剤、起泡剤、増粘剤、発泡剤、防水剤、流動化剤、早強剤等が挙げられる。早強剤としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属の塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩、シアン酸塩、チオシアン酸塩、チオ硫酸塩、ギ酸塩から選ばれる化合物、又はアルカノールアミン、グリセリン誘導体、ホルムアルデヒド誘導体、カテコール誘導体から選ばれる有機化合物、ポルトランドセメントの水和生成物（Ｃ−Ｓ−Ｈ、および水酸化カルシウム）のナノ粒子が挙げられる。
【００４６】
水硬性組成物は、コンクリート組成物、モルタル組成物であってよい。
水硬性組成物は、セルフレベリング用、耐火物用、プラスター用、軽量又は重量コンクリート用、ＡＥ用、補修用、プレパックド用、トレーミー用、地盤改良用、グラウト用、寒中用等の種々の分野を対象としたものが用いられる。
【００４７】
本発明の型枠離型剤が対象とする水硬性組成物は、表面美観をより向上できる観点で、（Ｉ）脂肪酸部分の炭素数が１０以上２４以下である、脂肪酸アルカノールアミド〔以下、（Ｉ）成分という〕、（II）ポリカルボン酸系分散剤〔以下、（II）成分という〕、（III）下記一般式（III−１）及び下記一般式（III−２）で表される化合物から選ばれる１種以上の溶剤〔以下、（III）成分という〕、水硬性粉体、並びに水を含有する水硬性組成物〔以下、水硬性組成物（Ａ）ともいう〕が好ましい。
Ｒ３１−Ｏ−［（ＥＯ）ｎ・（ＰＯ）ｍ’］−Ｈ      （III−１）
［式中、Ｒ３１は炭素数４以上１５以下の炭化水素基、ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基、ｎはＥＯの平均付加モル数で１以上５以下の数、ｍ’はＰＯの平均付加モル数で０以上５以下の数であり、ＥＯとＰＯはブロック又はランダムに結合してもよい。〕
【００４８】
【化３】
2018130957.tif 000004
【００４９】
［式中、Ｒ３２は炭素数６以上１２以下の炭化水素基、Ｒ３３とＲ３４はそれぞれ独立に炭素数１以上４以下の炭化水素基である。］
【００５０】
（Ｉ）成分の脂肪酸部分の炭化水素基は、脂肪酸アルカノールアミドの原料脂肪酸においてカルボキシル基の炭素原子を含む炭化水素基であり、好ましくは直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又は直鎖若しくは分岐鎖のアルケニル基であり、より好ましくは直鎖若しくは分岐鎖のアルケニル基であり、更に好ましくは直鎖のアルケニル基である。
【００５１】
脂肪酸部分の炭素数は、脂肪酸アルカノールアミドの原料脂肪酸においてカルボキシル基の炭素原子を含む炭素数であり、コンクリート製品表面の気泡痕削減効果の観点から、１０以上、好ましくは１２以上、そして、２４以下、好ましくは２２以下であり、更に好ましくは２０以下、より更に好ましくは１８以下、より更に好ましくは１６以下である。
【００５２】
脂肪酸アルカノールアミドとしては、脂肪酸モノエタノールアミド、脂肪酸メチルモノエタノールアミド、脂肪酸エチルモノエタノールアミド、脂肪酸プロピルモノエタノールアミド、脂肪酸メタノールエタノールアミド、脂肪酸ジエタノールアミド等が挙げられ、コンクリート製品表面の気泡痕削減効果の観点から、脂肪酸ジエタノールアミドが好ましい。
【００５３】
（Ｉ）成分は、例えば、オレイン酸ジエタノールアミド、ステアリン酸ジエタノールアミド、パーム核脂肪酸ジエタノールアミドのうち脂肪酸部の炭素数が１０以上１８以下の化合物、ヤシ脂肪酸ジエタノールアミド、ミリスチン酸ジエタノールアミド、及びラウリン酸ジエタノールアミド等が挙げられ、これらを１種以上併用してもよい。（Ｉ）成分は、コンクリート製品表面の気泡痕削減効果の観点から、好ましくはオレイン酸ジエタノールアミド、パーム核脂肪酸ジエタノールアミド、及びヤシ脂肪酸ジエタノールアミドから選ばれる１種以上であり、より好ましくはオレイン酸ジエタノールアミド、パーム核脂肪酸ジエタノールアミドから選ばれる１種以上であり、更に好ましくはパーム核脂肪酸ジエタノールアミドである。
【００５４】
（Ｉ）成分は、高級脂肪酸とアルカノールアミンを反応させることにより得られるが、脂肪酸アルカノールアミド以外の副産物が同時に生成される。副産物としては、脂肪酸アルカノールアミドと脂肪酸が脱水縮合した脂肪酸アルカノールアミド脂肪酸モノエステル、脂肪酸アルカノールアミド脂肪酸ジエステル、並びにアルカノールアミンと脂肪酸が脱水縮合した脂肪酸アルカノールアミンモノエステル、脂肪酸アルカノールアミンジエステル等が挙げられる。（Ｉ）成分には、本発明の効果を損なわない限り、前記の副産物を微量に含んでも良い。（Ｉ）成分中の前記副産物の含有量は、（Ｉ）成分１００質量部中、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは７質量部以下、更に好ましくは５質量部以下である。
【００５５】
（II）成分のポリカルボン酸系分散剤としては、コンクリート製品表面の気泡痕削減効果の観点から、下記一般式（II−１）で示される単量体（II−１）を構成単量体として含む共重合体が好ましい。
ポリカルボン酸系分散剤としては、下記一般式（II−１）で示される単量体（II−１）と下記一般式（II−２）で示される単量体（II−２）とを構成単量体として含む共重合体がより好ましい。
【００５６】
【化４】
2018130957.tif 000005
【００５７】
〔式中、
Ｒ２１、Ｒ２２：同一でも異なっていても良く、水素原子又はメチル基
Ｒ２３：水素原子又は−ＣＯＯ（ＡＯ）ｎ１Ｘ１
Ｘ１：水素原子又は炭素数１以上４以下のアルキル基
ＡＯ：エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる基
ｎ１：ＡＯの平均付加モル数であり、１以上３００以下の数
ｑ：０以上２以下の数
ｐ：０又は１の数
を示す。〕
【００５８】
【化５】
2018130957.tif 000006
【００５９】
〔式中、
Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６：同一でも異なっていても良く、水素原子、メチル基又は（ＣＨ２）ｒＣＯＯＭ２であり、（ＣＨ２）ｒＣＯＯＭ２は、ＣＯＯＭ１又は他の（ＣＨ２）ｒＣＯＯＭ２と無水物を形成していてもよく、その場合、それらの基のＭ１、Ｍ２は存在しない。
Ｍ１、Ｍ２：同一でも異なっていても良く、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、アンモニウム基、アルキルアンモニウム基、置換アルキルアンモニウム基、アルキル基、ヒドロアルキル基又はアルケニル基
ｒ：０以上２以下の数
を示す。〕
【００６０】
一般式（II−１）中、Ｒ２１は、流動保持性の観点から、水素原子が好ましい。
一般式（II−１）中、Ｒ２２は、流動保持性の観点から、メチル基が好ましい。
一般式（II−１）中、Ｒ２３は、流動保持性の観点から、水素原子が好ましい。
一般式（II−１）中、Ｘ１は、流動保持性の観点から、水素原子又はメチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
一般式（II−１）中、ＡＯは、流動保持性の観点から、エチレンオキシ基が好ましい。ＡＯはエチレンオキシ基を含むことが好ましい。
一般式（II−１）中、ｎ１は、ＡＯの平均付加モル数であり、流動保持性の観点から、好ましくは５以上、より好ましくは１０以上、更に好ましくは１５以上、より更に好ましくは２０以上、そして、好ましくは３００以下、より好ましくは２００以下、更に好ましくは１５０以下、より更に好ましくは１３０以下である。
一般式（II−１）中、流動保持性の観点から、ｐは、１が好ましい。
【００６１】
一般式（II−２）中、流動保持性の観点から、Ｒ２４は、水素原子が好ましい。
一般式（II−２）中、流動保持性の観点から、Ｒ２５は、メチル基が好ましい。
一般式（II−２）中、流動保持性の観点から、Ｒ２６は、水素原子が好ましい。
（ＣＨ２）ｒＣＯＯＭ２については、ＣＯＯＭ１又は他の（ＣＨ２）ｒＣＯＯＭ２と無水物を形成していてもよく、その場合、それらの基のＭ１、Ｍ２は存在しない。
Ｍ１とＭ２は同一でも異なっていても良く、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、アンモニウム基、アルキルアンモニウム基、置換アルキルアンモニウム基、アルキル基、ヒドロアルキル基又はアルケニル基である。
Ｍ１、Ｍ２のアルキル基、ヒドロアルキル基、及びアルケニル基は、それぞれ、炭素数１以上４以下が好ましい。
Ｍ１とＭ２は、同一でも異なっていても良く、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、アンモニウム基、又はアルキルアンモニウム基が好ましく、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、又はアンモニウム基がより好ましく、水素原子、アルカリ金属、又はアルカリ土類金属（１／２原子）が更に好ましく、水素原子、又はアルカリ金属がより更に好ましい。
流動保持性の観点から、一般式（II−２）中の（ＣＨ２）ｒＣＯＯＭ２のｒは、１が好ましい。
【００６２】
単量体（II−１）を構成単量体として含む共重合体は、流動保持性の観点から、構成単量体中の単量体（II−１）の合計量が、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは７５質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、そして、好ましくは１００質量％以下である。
単量体（II−１）と単量体（II−２）とを構成単量体として含む共重合体は、流動保持性の観点から、構成単量体中の単量体（II−１）と単量体（II−２）の合計量が、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは８５質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、そして、好ましくは１００質量％以下である。この合計量は、１００質量％であってもよい。
【００６３】
単量体（II−１）と単量体（II−２）とを構成単量体として含む共重合体は、単量体（II−１）と単量体（II−２）の合計中の単量体（II−２）の割合が、水硬性組成物の流動保持性の観点から、好ましくは４０モル％以上、そして、好ましくは９９モル％以下、より好ましくは９７モル％以下、更に好ましくは９５モル％以下である。
【００６４】
ポリカルボン酸系分散剤、更に単量体（II−１）を構成単量体として含む共重合体、更に単量体（II−１）と単量体（II−２）とを構成単量体として含む共重合体の重量平均分子量は、水硬性組成物の流動保持性の観点から、好ましくは２０，０００以上、より好ましくは３０，０００以上、更に好ましくは４０，０００以上、そして、好ましくは１００，０００以下、より好ましくは１００，０００未満、更に好ましくは８０，０００以下である。
【００６５】
ポリカルボン酸系分散剤、更に単量体（II−１）を構成単量体として含む共重合体、更に単量体（II−１）と単量体（II−２）とを構成単量体として含む共重合体の重量平均分子量及び数平均分子量は、それぞれ、以下の条件のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定されたものである。
＊ＧＰＣ条件
装置：ＧＰＣ（ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ）東ソー株式会社製
カラム：Ｇ４０００ＰＷＸＬ＋Ｇ２５００ＰＷＸＬ（東ソー株式会社製）
溶離液：０．２Ｍリン酸バッファー／ＣＨ３ＣＮ＝９／１
流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃
検出：ＲＩ
サンプルサイズ：０．２ｍｇ／ｍＬ
標準物質：ポリエチレングリコール換算（分子量既知の単分散ポリエチレングリコール、分子量８７,５００、２５０,０００、１４５,０００、４６,０００、２４,０００）
【００６６】
ポリカルボン酸系分散剤は、ＡＯの平均付加モル数や単量体（II−１）、単量体（II−２）の割合などが異なる分散剤を２種以上用いることもできる。
【００６７】
（III）成分は、（Ｉ）成分と（II）成分とを一液化して用いる場合により好ましい成分である。
一般式（III−１）中、Ｒ３１が芳香環を含まない炭化水素基である場合、Ｒ３１は、（Ｉ）成分と（II）成分とを一液化する観点と水硬性組成物の表面美観を向上させる観点から、炭素数４以上、そして、１５以下、好ましくは１０以下、より好ましくは８以下、更に好ましくは６以下のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。またＲ３１が芳香環を含む炭化水素基である場合、（Ｉ）成分と（II）成分とを一液化する観点と表面美観を向上させる観点から、Ｒ３１の炭素数は、６以上、そして、１５以下、好ましくは１２以下、より好ましくは７以下であり、また６であってもよい。
【００６８】
一般式（III−１）中、ｎは、（Ｉ）成分と（II）成分とを一液化する観点と水硬性組成物の表面美観を向上させる観点から、１以上、そして、５以下、好ましくは４以下、より好ましくは３以下、更に好ましくは２以下の数である。
【００６９】
一般式（III−１）中、ｍ’は、（Ｉ）成分と（II）成分とを一液化する観点と水硬性組成物の表面美観を向上させる観点から、０以上、そして、５以下、好ましくは４以下、より好ましくは３以下、更に好ましくは２以下、より更に好ましくは１以下の数であり、また０であってもよい。
【００７０】
一般式（III−２）中、Ｒ３２は、（Ｉ）成分と（II）成分とを一液化する観点と水硬性組成物の表面美観を向上させる観点から、炭素数６以上、そして、１２以下、好ましくは１０以下、より好ましくは８以下の炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基、より好ましくはアルキル基である。
【００７１】
一般式（III−２）中、Ｒ３３とＲ３４は、（Ｉ）成分と（II）成分とを一液化する観点と水硬性組成物の表面美観を向上させる観点から、それぞれ独立に、炭素数１以上、そして、４以下、好ましくは３以下、より好ましくは２以下の炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基である。Ｒ３３とＲ３４はともにメチル基であることがより好ましい。
【００７２】
（III）成分は、具体的には、フェノキシエタノール、フェニルジグリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、及びアルキル基の炭素数が８以上１０以下のアルキルジメチルアミンから選ばれる１種以上の溶剤が挙げられ、（Ｉ）成分と（II）成分とを一液化する観点から、フェノキシエタノール、フェニルジグリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、オクチルジメチルアミン、及びデシルジメチルアミンから選ばれる１種以上の溶剤が好ましく、フェノキシエタノール、フェニルジグリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、オクチルジメチルアミン、及びデシルジメチルアミンから選ばれる１種以上の溶剤がより好ましく、フェノキシエタノールが更に好ましい。
【００７３】
水硬性組成物（Ａ）は、水硬性粉体１００質量部に対して、（Ｉ）成分を、水硬性組成物硬化体の表面美観改善効果の観点から、好ましくは０．００１質量部以上、より好ましくは０．００５質量部以上、更に好ましくは０．０２５質量部以上、そして、好ましくは０．１質量部以下、より好ましくは０．０７質量部以下、更に好ましくは０．０５質量部以下含有する。
【００７４】
水硬性組成物（Ａ）は、水硬性粉体１００質量部に対して、（II）成分を、水硬性組成物の流動性を確保する観点から、好ましくは０．０５質量部以上、より好ましくは０．０７質量部以上、更に好ましくは０．０９質量部以上、そして、水硬性組成物の材料分離抵抗性の観点から、好ましくは１．０質量部以下、より好ましくは０．９質量部以下、更に好ましくは０．８質量部以下、より更に好ましくは０．５質量部以下含有する。
【００７５】
水硬性組成物（Ａ）は、（Ｉ）成分と（II）成分とを一液化させたものを水硬性組成物に含有させる観点から、水硬性粉体１００質量部に対して、(III)成分を、好ましくは０．００５質量部以上、より好ましくは０．０１質量部以上、そして、好ましくは０．１質量部以下、より好ましくは０．０８質量部以下を含有する。
【００７６】
水硬性組成物（Ａ）は、（IV）成分として、炭化水素基の炭素数が１２以上２２以下であり、アルキレンオキサイドの平均付加モル数が０以上２５以下である、硫酸エステル又はその塩を含有することができる。
【００７７】
（IV）成分の炭化水素基は、好ましくは直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又は直鎖若しくは分岐鎖のアルケニル基であり、より好ましくは直鎖若しくは分岐鎖のアルケニル基であり、更に好ましくは直鎖のアルケニル基である。
炭化水素基の炭素数は、表面美観改善効果の観点から、１２以上、好ましくは１４以上、より好ましくは１６以上、更に好ましくは１８以上、そして、２２以下、好ましくは２０以下である。
【００７８】
（IV）成分の炭化水素基は、例えば、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、オレイル基、ステアリル基及びドコシル基から選ばれる１種以上が挙げられ、好ましくはミリスチル基、パルミチル基、オレイル基及びステアリル基から選ばれる１以上であり、より好ましくはパルミチル基、オレイル基及びステアリル基から選ばれる１種以上であり、更に好ましくはオレイル基、ステアリル基、より更に好ましくはステアリル基である。
【００７９】
（IV）成分のアルキレンオキサイドは、炭素数２以上４以下のアルキレンオキサイドが挙げられる。アルキレンオキサイドはエチレンオキサイドが好ましい。（IV）成分は、アルキレンオキサイドとしてエチレンオキサイドを含むことが好ましい。
【００８０】
（IV）成分の硫酸エステルの塩として、ナトリウム塩、アンモニウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等から選ばれる無機塩、モノエタノールアンモニウム塩、ジエタノールアンモニウム塩、トリエタノールアンモニウム塩、モルホリニウム塩等から選ばれる有機アンモニウム塩が好適である。
【００８１】
（IV）成分としては、具体的には、アルキルサルフェート、アルケニルサルフェート、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルサルフェート、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテルサルフェート、アルキルフェニルサルフェート、アルケニルフェニルサルフェート、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシアルキレンアルケニルフェニルエーテルサルフェートが挙げられ、材料分離抵抗性を付与する観点から、アルケニルサルフェート、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルサルフェート、及びポリオキシアルキレンアルケニルエーテルサルフェートから選ばれる１種以上が好ましく、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルサルフェート、及びポリオキシアルキレンアルケニルエーテルサルフェートから選ばれる１種以上がより好ましい。
【００８２】
（IV）成分を含有する場合、水硬性組成物（Ａ）は、水硬性粉体１００質量部に対して、（IV）成分を、分散剤との一液化の観点から、好ましくは０．０００５質量部以上、より好ましくは０．００２質量部以上、更に好ましくは０．００３質量部以上、そして、好ましくは０．０１質量部以下、より好ましくは０．００５質量部以下含有する。
【００８３】
＜型枠離型剤の製造方法＞
本発明の型枠離型剤の製造方法は、前記型枠離型剤を製造する方法である。即ち、本発明の型枠離型剤の製造方法は、（ａ）成分、並びに任意成分である（ｂ）成分及び（ｃ）成分を混合して、型枠離型剤を製造する方法である。
本発明の型枠離型剤の製造方法は、本発明の型枠離型剤で述べた事項を、適宜適用することができる。
【００８４】
＜水硬性組成物の硬化体の製造方法＞
本発明の水硬性組成物の硬化体の製造方法は、次の工程１〜工程４を含む水硬性組成物の硬化体の製造方法である。
工程１：水と水硬性粉体とを混練して水硬性組成物を得る工程。
工程２：工程１で得られた水硬性組成物を、本発明の上記型枠離型剤を塗布した型枠に充填する工程。
工程３：工程２で得られた型枠に充填された水硬性組成物を硬化させる工程。
工程４：工程３で得られた硬化体を型枠から脱型する工程。
本発明の水硬性組成物の硬化体の製造方法には、本発明の型枠離型剤、及び型枠離型剤の製造方法で述べた事項を、適宜適用することができる。
【００８５】
工程１は、（Ｉ）成分と、（II）成分と、（III）成分と、水硬性粉体と、水とを混合して水硬性組成物（Ａ）を調製する工程であってよい。この場合、任意に（IV）成分を混合できる。また、工程１では、前記した水硬性組成物（Ａ）における各成分の含有量を混合量に読み替えて適用できる。
【００８６】
工程２において、本発明の型枠剥離剤は、刷毛やモップによる塗布の他に、スプレーによる噴霧により型枠に塗布しても良い。これらの剥離剤は、潤滑油としても使用することが出来る。
また本発明の型枠剥離剤の型枠への塗布量は、離型性および表面美観の観点から、好ましくは０．５ｇ／ｍ２以上、より好ましくは１ｇ／ｍ２以上、更に好ましくは１．５ｇ／ｍ２以上、そして、好ましくは４０ｇ／ｍ２以下、より好ましくは３８ｇ／ｍ２以下、更に好ましく３６ｇ／ｍ２以下である。
また型枠への充填方法としては、ミキサーから直接投入する方法、水硬性組成物をポンプで圧送して型枠に導入する方法等が挙げられる。
【００８７】
工程３では、工程２で得られた型枠に充填された水硬性組成物を硬化させる。
工程３では、例えば、養生条件として水硬性組成物が養生温度５０℃以上に保持される時間を好ましくは１時間以上、そして、好ましくは２４時間以下、より好ましくは２０時間以下とする。なお、型枠に充填された水硬性組成物を５０℃以上に保持して養生を行う場合、オートクレーブ養生、蒸気等の加熱養生により行うことができる。
また工程３では、蒸気養生をせずに、水硬性組成物を硬化させてもよい。蒸気養生をしないでモルタル又はコンクリート製品を製造する場合の水硬性組成物の調製でセメントに水を接触させてから脱型するまでの時間は、生産性および強度の観点から、４時間以上４８時間以下が好ましい。この場合、温度は０℃以上、更に５℃以上が好ましく、そして、４５℃以下、更に４０℃以下が好ましい。この温度範囲での加熱及び／又は冷却は適宜行うことができる。
【００８８】
工程４では、工程３で得られた硬化体を型枠から脱型する。工程３と工程４は一連の温度制御のもとに連続して行うことができる。硬化体の脱型は、公知の方法に準ずることができる。
本発明では、水硬性組成物の調製を開始してから脱型するまでの時間、すなわち、セメントに水を接触させてから脱型を開始するまでの時間は、生産性および強度の観点から、４時間以上、更に５時間以上が好ましく、そして、４８時間以下、更に４０時間以下が好ましい。
【実施例】
【００８９】
〔実施例１〕
［型枠離型剤の調製］
下記配合成分を用いて、表１に示す型枠離型剤を調製し、下記の低温安定性の評価を行った。結果を表１に示す。表１の型枠離型剤は、常法により調製した。即ち、ビーカーに（ａ）成分〜（ｃ）成分を投入し、水浴（６０℃）で加温してから、マグネチックスターラーで３０分間撹拌し、２０℃まで放冷することで型枠離型剤を調製した。なお、表１の各成分の含有量は、有効分に基づく質量％である。
【００９０】
（ａ）成分
・（ａ−１）：オレイン酸ジエタノールアミド４２質量％、リノール酸ジエタノールアミド３３質量％、パルミチン酸ジエタノールアミド２３質量％、ステアリン酸ジエタノールアミド２質量％の混合物（川研ファインケミカル（株）製）
・（ａ−２）：ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド（川研ファインケミカル（株）製、オレイン酸ジエタノールアミドの含有量８質量％）
・（ａ−３）：ラウリン酸ジエタノールアミドとミリスチン酸ジエタノールアミドとの混合物（川研ファインケミカル（株）製）
・（ａ−４）：オレイン酸ジエタノールアミド（和光純薬工業（株）製）
・（ａ−５）：ラウリン酸ジエタノールアミド（和光純薬工業（株）製）
・（ａ−６）：パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド（花王（株）製、オレイン酸ジエタノールアミドの含有量１５質量％）
【００９１】
（ｂ）成分
・（ｂ−１）：スピン油（コスモピュアスピンＥＳＰ、コスモ石油ルブリカンツ（株）製）、動粘度４．８ｍｍ２／ｓ
・（ｂ−２）：マシン油（コスモピュアセイフティー１０、コスモ石油ルブリカンツ（株）製）、動粘度１０ｍｍ２／ｓ
・（ｂ−３）：マシン油（コスモピュアセイフティー２２、コスモ石油ルブリカンツ（株）製）、動粘度２２ｍｍ２／ｓ
・（ｂ−４）：マシン油（コスモピュアセイフティー３２、コスモ石油ルブリカンツ（株）製）、動粘度３２ｍｍ２／ｓ
・（ｂ−５）：マシン油（コスモピュアセイフティー４６、コスモ石油ルブリカンツ（株）製）、動粘度４８ｍｍ２／ｓ
・（ｂ−６）：マシン油（コスモピュアセイフティー６８、コスモ石油ルブリカンツ（株）製）、動粘度６８ｍｍ２／ｓ
（ｂ）成分の動粘度は、ＪＩＳ  Ｋ  ２２８３に記載の方法で測定した。
【００９２】
（ｃ）成分
・（ｃ−１）：ソルビタンモノラウレート（花王（株）製）、ＨＬＢ８．６
・（ｃ−２）：ソルビタンモノオレエート（花王（株）製）、ＨＬＢ４．３
・（ｃ−３）：オレイン酸（花王（株）製）
・（ｃ−４）：オレイルアルコール（東京化成工業（株）製）
【００９３】
＜低温安定性の評価＞
表１に示す型枠離型剤１００ｇをマルエム スクリュー管ビンＮｏ．８に移した後、密封し、０℃の温度に誤差範囲を±１℃に設定した恒温室に静置した。そして、静置後１週間、１ヵ月、３ヵ月間保存したサンプルビンにものさしを当て、全サンプル中の高さに対して、析出物が占める高さの割合（％）で評価した。評価の基準は下記の通りである。その結果を表１に示す。
◎：サンプルに析出物が見られない。
○：サンプルに析出物が１％未満見られる。
△：サンプルに析出物が１％以上１０％未満見られる。
低温安定性の評価基準において、△は離型剤として使えるレベルであり、◎や○であるとより好ましい。
【００９４】
【表１】
2018130957.tif 000007
【００９５】
〔実施例２及び比較例２〕
［モルタルの調製と離型評価］
モルタル配合を表２に示した。モルタルは、セメントと砂を混合したものに、水、分散剤、消泡剤を混合した水溶液を加えて、ＪＩＳ Ｒ ５２０１に規定されるモルタルミキサーを使用してモルタルを６０ｒｐｍで６０秒混練した後に１２０ｒｐｍで６０秒混錬して調製した。分散剤の添加量は、ＪＩＳＲ ５２０１に記載のフローコーン（上径７０ｍｍ×下径１００ｍｍ×高さ６０ｍｍ）を使用してモルタルフローが２００±１０ｍｍとなるように分散剤の添加量を調整した。また消泡剤の添加量は、ステンレス製の容器（内径７．５ｃｍ、内高８．０ｃｍ、重さ１．０ｋｇ）にモルタルを充填し、巻き込み空気を抜いて重量法により測定した空気量が２．０％±１．０％となるように消泡剤の添加量を調整した。
【００９６】
【表２】
2018130957.tif 000008
【００９７】
モルタルの調製に使用した成分は以下の通りである。
・セメント：太平洋セメント（株）製普通ポルトランドセメントと住友大阪セメント（株）製普通ポルトランドセメントの１：１混合物、比重３．１６
・砂：京都府城陽産  表乾比重２．５０ｇ／ｃｍ３
・水：水道水（表２中、水の含有量は、分散剤と消泡剤の添加量を含む）
・分散剤：花王（株）製、マイテイ２１  ＬＶ−Ｓ
・消泡剤：花王（株）製、消泡剤Ｎｏ．２１
【００９８】
調製したモルタルを、表１に記載の型枠離型剤、又は下記に示す比較離型剤を４ｇ／ｍ２の量でそれぞれ塗布した円柱鋼製型枠（高さ１０ｃｍ、内径４ｃｍ）に３０秒間、テーブルバイブレータ（株式会社関西機器製作所製）を用いて２５００ｖｐｍの振動下で充填し、硬化させ、２４時間、２０℃での気中養生の後に脱型した。このモルタルの型枠への充填及び脱型は、各離型剤ごとに２個ずつ実施した。
【００９９】
・比較離型剤１：マシン油、C20-35の水添油、及び流動パラフィンを混合した鉱物油（コスモピュアセイフティー４６、コスモ石油ルブリカンツ（株）製）、動粘度４６ｍｍ２／ｓ
・比較離型剤２：パラット（山宗化学（株）製）
・比較離型剤３：ポリオキシエチレン(２)ラウリルエーテル（エマルゲン１０２ＫＧ、花王（株）製）５．０質量％と（ｂ−５）９５．０質量％の混合物
・比較離型剤４：ポリオキシエチレン(９)ラウリルエーテル（エマルゲン１０９Ｐ：花王（株）製）５．０質量％と（ｂ−５）９５．０質量％の混合物
【０１００】
＜表面美観の評価＞
モルタル硬化体表面を、デジタルカメラで撮影縮尺を記録した上で撮影し、撮影した画像を、画像処理オープンソースソフトウェアのＩｍａｇｅＪを用いて画像解析を行った。撮影した画像の表面気泡径を、撮影縮尺を参考に実寸に換算し、表面積５０００ｍｍ２当たりの硬化体表面粗大気泡数（直径１ｍｍ以上の表面気泡の数）および、硬化体表面気泡総表面積を算出し、表面美観の指標として表３に示した。表３中の値は、２つのモルタル硬化体ごとに各表面を撮影して、測定した値を平均したものである。硬化体表面粗大気泡数、及び硬化体表面気泡総表面積の各値が小さいほど表面美観に優れていると言えるため好ましい。
【０１０１】
＜離型性の評価＞
モルタル硬化体の脱型後、鋼製型枠表面を、デジタルカメラで撮影縮尺を記録した上で撮影し、撮影した画像を、画像処理オープンソースソフトウェアのＩｍａｇｅＪを用いて画像解析を行った。撮影した画像のはがれ残り部分を、撮影縮尺を参考に実寸に換算し、表面積５０００ｍｍ２当たりのはがれ残り面積をもとにはがれ残りの割合を算出した。２つのモルタル硬化体ごとにはがれ残りを確認し、各はがれ残りの割合を平均した値をもとに、下記評価基準で判断した。結果を表３に示す。
◎：はがれ残りが鋼製型枠の全面積に対して０．１％未満
○：はがれ残りが鋼製型枠の全面積に対して０．１％以上１％未満
△：はがれ残りが鋼製型枠の全面積に対して１％以上
【０１０２】
【表３】
2018130957.tif 000009
【０１０３】
表３中、比較例２−３は、本発明の（ａ）成分である（ａ−１）を、離型剤として用いず、上記モルタル調製時に添加（セメント１００質量部に対して（ａ−１）を０．０１３質量部）し調製したモルタルで、上記評価を行った。
【０１０４】
（考察）
本発明の（ａ）成分を、離型剤として用いず、モルタルに配合した比較例２−３は、表面美観の結果が悪く、離型性と表面美観の向上を両立できないことが分かる。
【０１０５】
〔実施例３及び比較例３並びに実施例４及び比較例４〕
［コンクリートの調製と離型評価］
・コンクリート１、２の調製
コンクリート配合１を表４に示した。コンクリート１、２は、コンクリート配合１の分量で、強制２軸型ミキサー（株式会社ＩＨＩ製）に、砂利、約半量の砂、セメント、残部の砂の順に投入し、空練りを１５秒間行い、次いで、下記の分散剤及び消泡剤を含む練り混ぜ水を添加し、１２０秒間練り混ぜた。得られたコンクリートについて、ＪＩＳＡ １１０１に基づいてコンクリート流動性を測定し、分散剤１を、コンクリートのスランプ値が８±１ｃｍとなるように添加したものをコンクリート１、コンクリートのスランプ値が２１±１ｃｍとなるように添加したものをコンクリート２とした。また、得られたコンクリート１、２の空気量をＪＩＳＡ １１２８に基づいて測定し、これが１．５±１．５％となることを確認した。
【０１０６】
【表４】
2018130957.tif 000010
【０１０７】
・コンクリート３〜５の調製
コンクリート配合２を表４に示した。コンクリート３〜５は、コンクリート配合２の分量で、強制２軸型ミキサー（株式会社ＩＨＩ製）に、砂利、約半量の砂、セメント、フライアッシュ、残部の砂の順に投入し、空練りを１５秒間行い、次いで、下記の分散剤及び消泡剤を含む練り混ぜ水を添加し、１２０秒間練り混ぜた。得られたコンクリートについて、ＪＩＳＡ １１５０に基づいてコンクリート流動性を測定し、分散剤２を、コンクリートのスランプフローが６００±１０ｍｍとなるように添加したものをコンクリート３、コンクリートのスランプフローが６５０±１０ｍｍとなるように添加したものをコンクリート４、コンクリートのスランプフローが７００±１０ｍｍとなるように添加したものをコンクリート５とした。また、得られたコンクリート３〜５の空気量をＪＩＳＡ １１２８に基づいて測定し、これが１．５±１．５％となることを確認した。
【０１０８】
【表５】
2018130957.tif 000011
【０１０９】
コンクリートの調製に使用した成分は以下の通りである。
・セメント：太平洋セメント（株）製、普通ポルトランドセメント、比重３．１６
・フライアッシュ：中部電力（株）製、II種フライアッシュ
・砂：兵庫県西島産砕砂  密度２．５８ｇ／ｃｍ３
・砂利：兵庫県西島産砕石  密度２．６３ｇ／ｃｍ３
・水：水道水（表４、５中、水の含有量は、分散剤と消泡剤の添加量を含む）
・分散剤１：花王（株）製、マイテイ２１  ＬＶ−Ｓ
・分散剤２：花王（株）製、マイテイ２１ＨＦ
・消泡剤：花王（株）製、消泡剤Ｎｏ．２１
【０１１０】
調製したコンクリートを、表１に記載の型枠離型剤、又は前記の比較離型剤を５ｇ／ｍ２の量でそれぞれ塗布した直方体の鋼製型枠（高さ５０ｃｍ、幅２０ｃｍ、奥行き１０ｃｍ）に、表６、７に記載の条件で充填した。充填後、硬化させ、表６、７に記載の条件で養生した後に脱型した。このコンクリートの型枠への充填及び脱型は、各離型剤ごとに２個ずつ実施した。
【０１１１】
このコンクリート硬化体について、実施例２及び比較例２のモルタル硬化体と同様に、コンクリート硬化体表面の画像解析を行い、撮影した画像の表面気泡径を、撮影縮尺を参考に実寸に換算し、表面積１０００ｃｍ２当たりの硬化体表面粗大気泡数（直径５ｍｍ以上の表面気泡の数）および、硬化体表面気泡総表面積を算出し、表面美観の指標として表６、７に示した。表６，７中の値は、２つのモルタル硬化体ごとに各表面を撮影して、測定した値を平均したものである。
また離型性の評価については、鋼製型枠表面を、デジタルカメラで撮影縮尺を記録した上で撮影し、撮影した画像を、画像処理オープンソースソフトウェアのＩｍａｇｅＪを用いて画像解析を行い、撮影した画像のはがれ残り部分を、撮影縮尺を参考に実寸に換算し、表面積１０００ｃｍ２当たりのはがれ残り面積をもとにはがれ残りの割合を算出した。２つのモルタル硬化体ごとにはがれ残りを確認し、各はがれ残りの割合を平均した値をもとに、実施例２及び比較例２のモルタル硬化体の離型性評価基準と同じ基準で判断した。結果を表６、７に示す。
【０１１２】
【表６】
2018130957.tif 000012
【０１１３】
【表７】
2018130957.tif 000013
【０１１４】
表６、７中、充填条件において、「加振」は、コンクリートを型枠に２５００ｖｐｍの振動下、表記載の時間で充填したことを意味する。また「無加振」は、コンクリートを型枠に無振動で充填したことを意味する。
また養生条件において、「気中養生」は、コンクリートを型枠に充填後、２４時間、２０℃で気中養生をしたことを意味する。また「蒸気養生」は、コンクリートを型枠に充填後、２０℃での前置き養生１時間、６０℃での蒸気養生６時間、後置き養生１時間の計８時間の蒸気養生をしたことを意味する。
【０１１５】
〔実施例５及び比較例５〕
コンクリート配合は以下の通りであった。
セメント：１２．０kｇ（太平洋セメント株式会社製普通ポルトランドセメント、比重３．１６）
炭酸カルシウム微粉末：３．６ｋｇ（ネオフロー、清水工業株式会社製、比重２．７）
練り混ぜ水：５．２５ｋｇ（セメント混和剤を含む）
砂：２２．４ｋｇ  兵庫県西島産砕砂  密度２．５８ｇ／ｃｍ３
砂利：２６．９ｋｇ  兵庫県西島産砕石  密度２．６３ｇ／ｃｍ３
【０１１６】
セメント混和剤として、下記（ｉ）を１．４質量％、（ii）を２１．６質量％、（iii）を５．０質量％、（iv）を０．９質量％含有し、残部が水であるセメント混和剤を用いた。
（ｉ）:脂肪酸ジエタノールアミド（脂肪酸部分の炭素数が１０〜１６のアルキル基である化合物）、アミノーンＰＫ−０２Ｓ、花王（株）製
（ii）：ポリカルボン酸系分散剤、マイテイ２１ＶＳ、花王（株）製
（iii）：フェノキシエタノール、ダウケミカル社製
（iv）：アルキル硫酸エステル塩（炭素数１８のアルキル基であり、エチレンオキシ基の平均付加モル数が２３モルであるアルキル硫酸エステルアンモニウム塩）、花王（株）製
【０１１７】
前記コンクリート配合で、強制２軸型ミキサー（ＫＹＣ社製）に、砂利、約半量の砂、セメントと炭酸カルシウム微粉末の混合物、残部の砂の順に投入し、空練りを１５秒間行った。次いで、すばやく前記の練り混ぜ水を添加し、１２０秒間練り混ぜた。得られたコンクリートについて、流動性の指標として、ＪＩＳＡ １１０１、ＪＩＳ Ａ １１５０に基づいてスランプフローを測定した。セメント混和剤は、このスランプフローとなる量で前記の練り混ぜ水を添加した。結果を表８に示した。また、得られたコンクリートの空気量をＪＩＳＡ １１２８に基づいて測定し、これが１．５±１．５％であったことを確認した。
【０１１８】
表１記載の型枠離型剤又は前記比較離型剤２（パラット（山宗化学（株）製））を、はけにより鋼製型枠（高さ５０ｃｍ、幅２０ｃｍ、奥行き１０ｃｍの直方体の鋼製型枠）に均一となるように塗布し、そこに前記で調製したコンクリートを無振動で充填し、２４時間、２０℃での気中養生の後脱型し、コンクリート硬化体を得た。
コンクリート硬化体の表面をデジタルカメラで撮影し、撮影した画像から、画像処理ソフトＩｍａｇｅＪを用いて、表面気泡占有率（％）を算出し、表面美観の指標とした。表面気泡占有率は、表面気泡総表面積（ｃｍ２）×１００／コンクリート硬化体表面積（ｃｍ２）で求めた。結果を表８に示した。
【０１１９】
【表８】
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