(57)【要約】      （修正有）【課題】ラミネートプロセスにより形成され、イメージングの品質に優れる染料着色体を提供する。【解決手段】基材４１０と、（ａ）ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニル‐酢酸ビニル共重合体又はそれらの組み合わせを含有し、含有量が染料着色層５１０の総重量１００重量部に対して６０〜８５重量部である高分子重合体と、（ｂ）融点が４０℃よりも高く、含有量が染料着色層５１０の総重量１００重量部に対して１０〜３５重量部である可塑剤と、（ｃ）含有量が染料着色層５１０の総重量１００重量部に対して２〜８重量部である熱安定剤を含み、基材４１０の一方側に位置する少なくとも１つの染料着色層５１０を備える染料着色体１００。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、
（ａ）ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニル‐酢酸ビニル共重合体又はそれらの組み合わせを含有し、含有量が染料着色層の総重量１００重量部に対して６０〜８５重量部である高分子重合体と、（ｂ）融点が４０℃よりも高く、含有量が染料着色層の総重量１００重量部に対して１０〜３５重量部である可塑剤と、（ｃ）含有量が染料着色層の総重量１００重量部に対して２〜８重量部である熱安定剤と、を含み、前記基材の一方側に位置する少なくとも１つの染料着色層と、
を備える染料着色体。
【請求項２】
前記ポリ塩化ビニル‐酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニルの含有量は、ポリ塩化ビニル‐酢酸ビニル〈ＰＶＣ−ＶＡ〉共重合体の総重量１００重量部に対して１０〜２０重量部である請求項１に記載の染料着色体。
【請求項３】
前記可塑剤は、フタル酸エステル系、クエン酸エステル系、水素化ベンゼン環系、カルボン酸エステル系、安息香酸エステル系、スルホニルアミド系、リン酸エステル系、グリコール／ポリエーテル系、ステアリン酸エステル及びそれらの組み合わせから選ばれる請求項１又は２に記載の染料着色体。
【請求項４】
前記可塑剤は、ペンタエリトリチルテトラステアレート、２−ヒドロキシエチルステアレート及びそれらの組み合わせから選ばれる請求項１又は２に記載の染料着色体。
【請求項５】
前記可塑剤は、ベンゼン環を有する請求項１又は２に記載の染料着色体。
【請求項６】
前記可塑剤は、下記の化学構造を有し、
【化１】
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Ｒ１はＨ、直鎖又は分岐鎖Ｃ１−Ｃ６アルキルであり、Ｒ２及びＲ３は同じでも異なっていてもよく且つそれぞれ独立にＨ、直鎖又は分岐鎖Ｃ１−Ｃ６アルキル、環Ｃ５−Ｃ８アルキル、直鎖又は分岐鎖Ｃ１−Ｃ６ハロアルキル、直鎖又は分岐鎖Ｃ１−Ｃ６ヒドロキシアルキル、１つ又は複数のＣ６−Ｃ１４アリール置換を有する直鎖又は分岐鎖Ｃ１−Ｃ６アルキルである請求項５に記載の染料着色体。
【請求項７】
前記可塑剤は、フタル酸ジシクロヘキシルエステル、フタル酸ジフェニル、ｐ−トルエンスルホンアミド、ｐ−エチルベンゼンスルホンアミド、ｐ−プロピルベンゼンスルホンアミド、ｐ−イソプロピルベンゼンスルホンアミド、ｐ−ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミド、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−メチルｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−エチルｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−プロピルｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−ブチルｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−シクロヘキシルｐ−トルエンスルホンアミド、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールジベンゾエート、１，４−シクロヘキサンジメタノールジベンゾエート、グリセリルトリベンゾエート、ショ糖ベンゾエート、トリフェニルホスフェート及びそれらの組み合わせから選ばれる請求項５に記載の染料着色体。
【請求項８】
染料着色層と基材との間に設置される接着層を更に備える請求項１又は２に記載の染料着色体。
【請求項９】
基材を提供する工程と、
前記基材の少なくとも一方の側にラミネートするように染料着色層を形成する工程と、
を備える請求項１〜７のいずれか一項に記載の染料着色体の製造方法。
【請求項１０】
前記基材と前記染料着色層との間に位置する接着層を前記基材表面にコーティングする工程を更に備える請求項９に記載の染料着色体の製造方法。
【請求項１１】
前記基材と前記染料着色層との間に位置する接着層を、前記基材表面に染料着色層と共に押出する工程を更に備える請求項９に記載の染料着色体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、染料着色層に関し、特に、ラミネートで形成されたポリ塩化ビニル染料着色層に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、映像の録画方法は、持続的に発展し、インクジェット用インク、感熱性転写、電子写真、ハロゲン化銀感光性材料、印刷インキ、録音ペン等を利用する方法を含む。感熱性転写の録画方法は、常に高品質のフルカラー録画に使用され、印刷する際に、黄色染料、マゼンタ染料及びインディゴ染料の染料層を含む染料供給素子（ｄｙｅ−ｄｏｎｏｒ  ｅｌｅｍｅｎｔ）をそれぞれ熱処理し、感熱性転写染料を加熱することで、染料を気化させ、その後、染料層及び染料受容素子（ｄｙｅ−ｒｅｃｅｉｖｉｎｇ  ｅｌｅｍｅｎｔ）を対向させてエンボス加工し、染料を熱拡散させて染料受容素子〈又は染料着色体〉に転写させる。
【０００３】
よく見られる染料受容素子〈又は染料着色体〉は、基材と、加熱過程において染料を受容することのできる高分子重合体を含む少なくとも１つの前記基材の一方側に位置する染料着色層〈又は染料受容層〉と、を備える。転写過程において、高温の染料は、染料着色層〈又は染料受容層〉の分子間に迅速に移動し、非転写の状態で安定を維持して静止しなければならない。染料着色層の選用は、転写のし易さ、耐光性、耐熱性、各種の化学物質に対する色止め性、合成のし易さ、吸光度〈ｏｐｔｉｃａｌ  ｄｅｎｓｉｔｙ〉等の映像イメージングの品質を決定する。
【０００４】
図１を参照されたい。図１は、従来の感熱性転写録画方法の模式図である。従来の感熱性転写録画方法として、下記のことを含む。加熱素子１２とローラ１４を対向的に設置し、転写過程において、リボン３０と印画紙２０とを矢印方向に沿って移動させる。リボン〈染料供給素子〉３０は、染料受容温度の損失を避けるように、直接に加熱素子１２に接触される。印画紙〈染料着色体〉２０は、リボン３０とローラ１４との間に挟まれ、基材２２及び染料着色層２４を含む。加熱素子１２がリボン３０を加熱する場合、リボン３０の染料２６は、受熱して印画紙２０の染料着色層２４に迅速に移動し、染料着色層２４の高分子重合体により吸収される。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、この方法に使用される熱転写染料は染料と染料着色層との互換性及び工程の各方面の制限により、この方法の要求する全ての性能を満たす高分子重合体は、かなり少ない。染料着色層としてよく見られる材料は、ポリ塩化ビニル〈ＰＶＣ〉及びポリカーボネート〈ＰＣ〉を含む。ポリ塩化ビニル又はポリカーボネートは、一般的に、コーティング〈ｃｏａｔｉｎｇ〉の形態で基材に形成される。しかしながら、コーティングにその他の溶剤を使用する必要があるので、溶剤の回収処理や環境汚染リスク等の問題があり、且つコーティング工程は複雑であり、高いコストを必要とする。ラミネートを使用して染料受容高分子重合体を基材に形成すると、ポリカーボネートが加水分解しやすいため、長時間の乾燥工程を増加する必要があり、ラミネートの加工温度も３００℃の高温に達し、且つポリカーボネートの吸光度がポリ塩化ビニルより低い。ポリ塩化ビニルは、染料着色層として良好な吸光度を有するが、ラミネートの方式で染料着色層を基材に形成すると、ポリ塩化ビニルの剛度が強く、流動性が悪く、基材にラミネートすれば、膜厚の不均一が発生しやすく、ひいては膜面の状態が悪く、「結晶点」が大量に生成し、印刷時に染料を均一に染料着色層に分布させることができず、最終的に映像にホワイトポイントが生成してしまう。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記の解決しようとする問題に基づき、本発明は、経済的利益を有するラミネートプロセスによる染料着色体を提供する。前記染料着色体は、基材と、少なくとも１つの前記基材の一方側に位置する染料着色層〈又は染料受容層〉と、を備える。前記染料着色層は、膜面の状態が優れ、染料との互換性が高く、且つ熱誘導転写を行うと共に高い吸光度、高い耐熱性を有し、染料着色層材料をラミネートすることで製造される。当該染料着色層材料は、高分子重合体、可塑剤及び熱安定剤を含む。高分子重合体は、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニル‐酢酸ビニル共重合体又はそれらの組み合わせを含む。高分子重合体の含有量は、染料着色層材料の総重量１００重量部に対して６０〜８５重量部である。可塑剤は、融点が４０℃より高く、且つ含有量が染料着色層材料の総重量１００重量部に対して１０〜３５重量部である。熱安定剤の含有量は染料着色層材料の総重量１００重量部に対して２〜８重量部である。
【０００７】
本発明は、前記基材の表面を処理する工程と、染料着色層材料を溶融状態まで加熱する工程と、溶融状態の染料着色層材料を押出して成膜する工程と、溶融状態の染料着色層材料を前記処理された基材表面の一つに注ぐ工程と、を備える染料着色体の製造方法を更に提供する。
【０００８】
本発明の提供する染色着色層材料では、コーティングプロセスで別に添加する溶剤を必要としなく、加工温度が低く、流動性に優れ、吸光度が高く、結晶点の状態が顕著に改善され、映像の画質が大幅に向上する。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
本発明の上記、その他の態様及び特徴をより明らかに理解するために、添付図面に合わせて、明細書の内容を参照されたい。
【図１】従来の感熱性転写録画方法の模式図である。
【図２】染料着色体の構造模式図である。
【図３】本発明による染料着色体の製造方法の模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本開示内容の記述を詳細で完備にするために、以下、本発明の実施形態と具体的な実施例に対して、例示的な説明をするが、これは本発明の具体的な実施例を実施又は適用する唯一な形式ではない。以下で開示する各実施例は、更に記載又は説明せずに、有益な場合に互いに組み合わせ又は取り替えたり、一実施例にその他の実施例を付加することができる。以下の説明において、読者に下記実施例を十分に理解させるために、数多くの特定な細部を記述する。しかしながら、これらの特定な細部がなくても、本発明の実施例を実行することもできる。
【００１１】
本発明の一部の実施例は、染料着色層材料を提供する。染料着色層材料は、高分子重合体からなり、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニル‐酢酸ビニル共重合体、可塑剤及び熱安定剤を含む。染料着色層材料の詳細な成分及び本発明の染料着色層を利用して形成した染料着色体、及び染料着色体を形成する方法については、以下で説明する。
【００１２】
染料着色層材料は、高分子重合体を含む。染料着色層材料の総重量１００重量部に対して６０〜８５重量部のポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニル‐酢酸ビニル〈ＰＶＣ−ＶＡ〉共重合体又はそれらの組み合わせを含む。高分子重合体の好ましい含有量は、染料着色層材料の総重量１００重量部に対して６５〜７５重量部である。ポリ塩化ビニル‐酢酸ビニル共重合体における酢酸ビニル〈ｖｉｎｙｌ  ａｃｅｔａｔｅ〉の含有量は、ポリ塩化ビニル‐酢酸ビニル〈ＰＶＣ−ＶＡ〉共重合体の総重量１００重量部に対して、約１０〜２０重量部である。染料着色層材料に使用される高分子重合体は、平均分子量が約２４ｋＤａ〜８２ｋＤａであり、その重合度〈ｄｅｇｒｅｅ  ｏｆ  ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ；ＤＰ〉が約４００〜１３００である。
【００１３】
染料着色層材料は、染料着色層材料の総重量１００重量部に対して１０〜３５重量部である可塑剤を更に含む。可塑剤を添加した染料着色層材料は、高分子重合体の柔軟性を増加することができ、加熱後の染料着色層材料の流動性が高く、膜厚の均一性が改善される。可塑剤の含有量が１０重量部より小さい場合、染料着色層材料の剛度が大き過ぎ、高分子重合体を不均一に分布させ、染料着色層の成膜膜厚が不均一になり、且つ結晶点が発生することがある。可塑剤の含有量が３５重量部より大きい場合、熱誘導転写時にリボン〈染料提供素子〉と接着しやすく、且つ印刷した後に像のボケが発生することがある。可塑剤の含有量は、好ましくは、染料着色層材料の総重量１００重量部に対して２０〜３０重量部であり、より好ましくは２０〜２８重量部である。
【００１４】
染料着色層の流動性は、染料着色層を基材にラミネートする厚さ及び成形後の染料着色層の粒子分布状態に関わっている。ポリ塩化ビニルのほぼゼロ流動性である特性により、染料着色層は、ラミネートの形態によって形成することができない。下記比較例１のような低過ぎる流動性により、高分子重合体の分布が不均一になり、成膜の厚さが同一ではなく、結晶点の現象が発生する可能性がある。このため、可塑剤を添加することで、染料着色層の流動性を効果的に増加し、染料着色層を基材に形成する工程をより順調にし、厚さを同一にする効果を達成させることができ、また、高い流動性によって、所望の染料着色層の厚さを更に制御することもできる。
【００１５】
本発明の一部の実施例によれば、染料着色層材料に添加する可塑剤としては、フタル酸エステル系、クエン酸エステル系、水素化ベンゼン環系、カルボン酸エステル系、安息香酸エステル系、スルホニルアミド系、リン酸エステル系、グリコール／ポリエーテル系、ステアリン酸エステル及びそれらの組み合わせから選ばれる。本発明の一部の実施例によれば、融点が４０℃より高い可塑剤、例えばペンタエリトリチルテトラステアレート〈Ｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔｙｌ  ｔｅｔｒａｓｔｅａｒａｔｅ；ＰＥＴＳ、下記の式１に示す〉、２−ヒドロキシエチルステアレート〈２−Ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ  ｓｔｅａｒａｔｅ、下記の式２に示す〉及びそれらの組み合わせを選用するが、これらに制限されない。ペンタエリトリチルテトラステアレートの融点は約６０〜６６℃であり、２−ヒドロキシエチルステアレートの融点は５５〜６０℃である。
【化１】
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【化２】
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【００１６】
染料着色層の主な材料が固体の状態で混合できるように、融点が４０℃よりも高い可塑剤を選用する。より具体的には、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニル‐酢酸ビニル共重合体又はそれらの組み合わせの吸油性が悪いので、液状の可塑剤をポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニル‐酢酸ビニル共重合体又はそれらの組み合わせの粉末と混合すると、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニル‐酢酸ビニル共重合体又はそれらの組み合わせの分散が悪く、混合物が不均一になる状況が発生しやすい。融点が高い可塑剤は、常温で固体であり、粉末に研磨されて、常温状態で同様に固体であるポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニル‐酢酸ビニル共重合体又はそれらの組み合わせの粉末と均一に混合することができる。造粒過程において、例えば、スクリューローリング、加熱押出成形の後の製作工程で、染料着色層材料が不均一に分散することで結晶点が容易に発生しないように、先に可塑剤粉末をポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニル‐酢酸ビニル共重合体又はそれらの組み合わせの粉末と共に均一に混合する。
【００１７】
本発明の一部の実施例によれば、染料着色層に添加された可塑剤としては、融点が４０℃よりも高く且つベンゼン環を有するフタル酸エステル系可塑剤、例えば、フタル酸ジシクロヘキシル〈Ｄｉｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ  Ｐｈｔｈａｌａｔｅ；ＤＣＨＰ、例えば下式３〉、フタル酸ジフェニル〈Ｄｉｐｈｅｎｙｌ  Ｐｈｔｈａｌａｔｅ；ＤＰＰ、例えば下式４〉及びそれらの組成物からなる群から選用されてよいが、これらに限定されない。フタル酸ジシクロヘキシルの融点は約６３〜６７℃であり、フタル酸ジフェニルの融点は約７２〜７６℃である。
【化３】
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【化４】
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【００１８】
本発明の一部の実施例によれば、染料着色層に添加された可塑剤としては、下式５を有する、融点が４０℃よりも高く且つベンゼン環を有するスルホニルアミド系を選用する。
【化５】
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【００１９】
Ｒ１はＨ、直鎖又は分岐鎖Ｃ１−Ｃ６アルキルであり、Ｒ２及びＲ３は同じでも異なっていてもよく且つそれぞれ独立にＨ、直鎖又は分岐鎖Ｃ１−Ｃ６アルキル、環Ｃ５−Ｃ８アルキル、直鎖又は分岐鎖Ｃ１−Ｃ６ハロアルキル、直鎖又は分岐鎖Ｃ１−Ｃ６ヒドロキシアルキル、１つ又は複数のＣ６−Ｃ１４アリール置換を有する直鎖又は分岐鎖Ｃ１−Ｃ６アルキルである。ベンゼン環を有するスルホンアミドは、例えば、ｐ−トルエンスルホンアミド〈ｐ−Ｔｏｌｕｅｎｅｓｕｌｆｏｎａｍｉｄｅ；ＰＴＳＡ、例えば下式６〉、ｐ−エチルベンゼンスルホンアミド〈ｐ−Ｅｔｈｙｌｂｅｎｚｅｎｅｓｕｌｆｏｎａｍｉｄｅ；ｐ−ＥＢＳＡ、例えば下式７〉、ｐ−プロピルベンゼンスルホンアミド〈ｐ−Ｐｒｏｐｙｌｂｅｎｚｅｎｅｓｕｌｆｏｎａｍｉｄｅ；ｐ−ＰＢＳＡ、例えば下式８〉、ｐ−イソプロピルベンゼンスルホンアミド〈ｐ−Ｉｓｏｐｒｏｐｙｌｂｅｎｚｅｎｅｓｕｌｆｏｎａｍｉｄｅ、例えば下式９〉、ｐ−ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミド〈ｐ−ｎ−Ｂｕｔｙｌｂｅｎｚｅｎｅｓｕｌｆｏｎａｍｉｄｅ；ｐ−ｎ−ＢＢＳＡ、例えば下式１０〉、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼンスルホンアミド〈ｐ−ｔｅｒｔ−Ｂｕｔｙｌｂｅｎｚｅｎｅｓｕｌｆｏｎａｍｉｄｅ、例えば下式１１〉、Ｎ−メチル−ｐ−トルエンスルホンアミド〈Ｎ−ｍｅｔｈｙｌ−ｐ−ｔｏｌｕｅｎｅｓｕｌｆｏｎａｍｉｄｅ；ＭＴＳＡ、例えば下式１２〉、Ｎ−エチル−ｐ−トルエンスルホンアミド〈Ｎ−ｅｔｈｙｌ−ｐ−ｔｏｌｕｅｎｅｓｕｌｆｏｎａｍｉｄｅ；Ｎ−Ｅ−ＰＴＳＡ、例えば下式１３〉、Ｎ−プロピルｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−ブチル−ｐ−トルエンスルホンアミド〈Ｎ−ｂｕｔｙｌ−ｐ−ｔｏｌｕｅｎｅｓｕｌｆｏｎａｍｉｄｅ、例えば下式１４〉、Ｎ−シクロヘキシル−ｐ−トルエンスルホンアミド〈Ｎ−Ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ−ｐ−ｔｏｌｕｅｎｅｓｕｌｆｏｎａｍｉｄｅ、例えば下式１５〉及びそれらの組成物からなる群であってよいが、これらに限定されない。ｐ−トルエンスルホンアミドの融点は約１３４〜１３９℃であり、ｐ−エチルベンゼンスルホンアミドの融点は約１１１℃であり、ｐ−プロピルベンゼンスルホンアミドの融点は約９８〜１１０℃であり、ｐ−イソプロピルベンゼンスルホンアミドの融点は約１０３〜１０６℃であり、ｐ−ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミドの融点は約９３〜９５℃であり、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼンスルホンアミドの融点は約１３５〜１４２℃であり、Ｎ−メチルｐ−トルエンスルホンアミドの融点は約７６〜８０℃であり、Ｎ−エチル−ｐ−トルエンスルホンアミドの融点は約６３〜７１℃であり、Ｎ−ブチル−ｐ−トルエンスルホンアミドの融点は約４１℃であり、Ｎ−シクロヘキシル−ｐ−トルエンスルホンアミドの融点は約８５〜８９℃である。
【化６】
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【化７】
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【化８】
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【化９】
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【化１０】
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【化１１】
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【化１２】
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【化１３】
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【化１４】
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【化１５】
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【００２０】
本発明の一部の実施例によれば、染料着色層に添加される可塑剤は、融点が４０℃よりも高い安息香酸エステル系、例えば、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールジベンゾエート〈２，２−Ｄｉｍｅｔｈｙｌ−１，３−ｐｒｏｐａｎｅｄｉｏｌ  ｄｉｂｅｎｚｏａｔｅ；ＮＰＧ  ｄｉｂｅｎｚｏａｔｅ、例えば下式１６〉、１，４−シクロヘキサンジメタノールジベンゾエート〈１，４−Ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅ  ｄｉｍｅｔｈａｎｏｌ  ｄｉｂｅｎｚｏａｔｅ、例えば下式１７〉、グリセリルトリベンゾエート〈Ｇｌｙｃｅｒｙｌ  ｔｒｉｂｅｎｚｏａｔｅ、例えば下式１８〉、ショ糖ベンゾエート〈Ｓｕｃｒｏｓｅ  ｂｅｎｚｏａｔｅ、例えば下式１９〉及びそれらの組み合わせを選用するが、これらに制限されない。２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールジベンゾエートの融点は約４５〜５５℃であり、１，４−シクロヘキサンジメタノールジベンゾエートの融点は約１１７〜１１８℃であり、グリセリルトリベンゾエートの融点は約６８〜７３℃であり、ショ糖ベンゾエートの融点は約９３〜１００℃である。
【化１６】
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【化１７】
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【化１８】
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【化１９】
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【００２１】
本発明の一部の実施例によれば、染料着色層に添加される可塑剤としては、融点が４０℃よりも高く且つベンゼン環を有するリン酸エステル系、例えば、トリフェニルホスフェート〈Ｔｒｉｐｈｅｎｙｌ  ｐｈｏｓｐｈａｔｅ；ＴＰＰ、例えば下式２０〉を選用するが、これに制限されない。トリフェニルホスフェートの融点は約４８〜５０℃である。
【化２０】
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【００２２】
融点が４０℃よりも高く且つベンゼン環構造を有する可塑剤を選用すれば、染料着色層の成膜時の流動性を増加するだけでなく、可塑剤のベンゼン環がペンタエリトリチルテトラステアレート、アセチル化モノグリセリド及び２−ヒドロキシエチルステアレートの長い炭素鎖と比べて、染料着色層の高分子重合体の極性を増加して、染料着色層の高分子重合体の極性の増加によって、染料がより容易に吸収され、より高い吸光度〈ｏｐｔｉｃａｌ  ｄｅｎｓｉｔｙ〉を達成する。染料着色層材料における可塑剤、ポリ塩化ビニル及びポリ塩化ビニル‐酢酸ビニル共重合体又はそれらの組み合わせの成分割合は、所望の製品の仕様に応じて微調整してよい。例えば、流動性が高い染料着色層材料を必要とすると、可塑剤とポリ塩化ビニル‐酢酸ビニル共重合体との割合を適切に増加すればよい。また、剛度を適切に増加する必要があると、ポリ塩化ビニルを添加すればよい。本発明の一部の実施例によれば、ポリ塩化ビニル及びポリ塩化ビニル‐酢酸ビニル共重合体は、染料着色層材料に混合して又は単独に存在してよい。例えば、染料着色層は、ポリ塩化ビニルを含まず、ポリ塩化ビニル‐酢酸ビニル共重合体のみを含んでよい。
【００２３】
本発明による染料着色層材料は、高分子重合体のクラッキングを防止するために、２〜８重量部の熱安定剤、例えば、鉛安定剤、金属石鹸系安定剤、有機錫安定剤、有機アンチモン安定剤、及びバリウム／カドミウム、バリウム／カドミウム／亜鉛、バリウム／亜鉛、カルシウム／亜鉛、カルシウム／亜鉛／錫、カルシウム／マグネシウム／錫／亜鉛複合金属安定剤からなる群から選ばれるものを更に含むが、これらに制限されない。熱安定剤の例として、三塩基性硫酸鉛、二塩基性亜リン酸鉛、二塩基性ステアリン酸鉛、二塩基性フタル酸鉛、アルキルフェノールバリウム、２−エチルヘキサン酸バリウム、ラウリン酸バリウム、安息香酸バリウム、ネオデカン酸バリウム、ステアリン酸バリウム、２−エチルヘキサン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、ナフテン酸亜鉛、ネオデカン酸亜鉛、安息香酸亜鉛、アセチルアセトネート亜鉛、ステアリン酸亜鉛、メチル錫、ジラウレートジオクチル錫、ジラウレートジブチル錫、マレイン酸ジブチル錫、メチルメルカプタン錫、ブチルメルカプタン錫、オクチルメルカプタン錫、ジブチルマレイン酸錫を含む。本発明の染料着色層の材料は、必要に応じて、当業者の既知の添加剤を含み、例として、スリップ剤、加工助剤、難燃剤及び酸化防止剤等を含むが、これらに限定されない。スリップ剤は、例えば、ポリエチレンワックス〈ＰＥワックス〉又はステアリン酸エステルであってよい。スリップ剤としてのステアリン酸エステルは、例えば、ペンタエリトリチルテトラステアレートであってよい。加工助剤は、染料着色層材料の混練及び成膜に寄与し、例えば、アクリル酸系樹脂又はメタクリル酸系樹脂であってよいが、これらに限定されず、一種又は多種のアクリル酸エステル系モノマーを乳化重合してなる高分子重合体である。当該アクリル酸エステル系モノマーは、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸イソブチル、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸イソボルニル、メタクリル酸イソボルニル、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル及びメタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸グリシジルエステル（ＧＭＡ）、メタクリル酸シクロヘキシルエステル（ＣＨＭＡ）、アクリル酸ヒドロキシプロピル（ＨＰＡ）、メタクリル酸ヒドロキシプロピル（ＨＰＭＡ）又はそれらの組成物からなる群から選ばれるが、これらに限定されない。
【００２４】
図２を参照されたい。本発明の染料着色層材料によって染料着色体１００及び２００を形成することができる。染料着色体１００は、基材４１０及び染料着色層５１０を含む。染料着色体１００及び２００を形成する具体的な方法については、以下のように詳しく説明される。
【００２５】
図３を参照されたい。図３は、染料着色体を形成する模式図を示す。まず、基材の表面は処理されてよい。基材としては、紙、プラスチックフィルム、織布及び不織布等であってよい。基材４１０ａは、巻き戻しリール３１２に入って展開し、リール３１４ａを通過する。平坦化された基材４１０ａは、予熱ローラ３１６によって予熱された後、リール３１４ｂ及び３１４ｃを通過して、コロナ３１８の手段で変性基材４１０ａの表面を処理する。この表面コロナ処理は、ラミネートプロセスの工程において、ラミネート層材料の基材表面への付着に寄与する。コロナ３１８は、高電圧、高周波を利用して、基材４１０ａの表面構造を改変することで、溶融状態のラミネート層材料をより容易に基材に付着させることができる。基材４１０ａとしては、例えば、紙、プラスチックフィルム、織布及び不織布であってよいが、これらに限定されない。表面処理された基材４１０ｂは、続いてリール３１４ｄの中で移動し、ゴムローラ３２０を通過して、Ｔ状の金型〈Ｔ−ｄｉｅ〉３２２のリップバルブの下に達する。
【００２６】
Ｔ状の金型３２２は、ローリングシステム３４２と連通されることができる。染料着色層材料は、６０〜８５重量部のポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニル‐酢酸ビニル共重合体又はそれらの組成物、１０〜３５重量部の融点が４０℃よりも高い可塑剤及び２〜８重量部の熱安定剤を含み、必要に応じて適量なスリップ剤、加工助剤、難燃剤及び酸化防止剤等の添加剤を添加してもよい。染料層材料の固体、乾燥粉末を均一に混合し、更に、均一に混合された粉末をローリングシステム３４２に送入する。ローリングシステムは、例えば、シングルスクリュー又は二重スクリューローリングシステムであってよい。染料層材料粉末がローリングシステム３４２を通過した後ゴム粒子５１２を形成する。スクリューの圧力及び回転速度を調整することで、大きな粒子又は小さな粒子の染料着色層ゴム粒子５１２を形成することができる。染料着色層ゴム粒子５１２を溶融して可塑化した後Ｔ状の金型３２２に送入して押出し、押出すると共に染料着色層材料をも更に１７０〜１９５℃まで加熱し、染料着色層メルト５１４が流線形溶融状態で押出され、押出引張した後コロナ処理された基材４１０ｂの表面に付着する。
【００２７】
Ｔ状の金型３２２の加熱温度は、染料着色層の材料成分割合に基づいて異なる。例えば、ポリ塩化ビニル−エテニルエタノエート〈ＰＶＣ−ＶＡ〉共重合体の割合が高く、特にそのうちのエテニルエタノエート割合が高い場合〈例えば、ポリ塩化ビニル‐酢酸ビニル共重合体の１５重量部〉、必要な加熱温度が低い。加熱された染料着色層メルト５１４は、溶融されてメルト状態になり、スクリューの押出回転速度を調整することで全体のメルト流動速度を調整し、又はＴ状の金型３２２のリップバルブを調整することで染料着色層メルト５１４の薄膜の厚さを改変することができる。
【００２８】
溶融状態の染料着色層ゴム粒子５１２は、リップバルブを経過して、コロナ処理された基材４１０ｂの表面に注がれる。染料着色層材料の全ての原料が固体粉末の状態で十分に混合し、ローリングシステム３４２を通過して、金型３２２で加熱して押出され、均一に分散された染料着色層メルト５１４は結晶点を形成しにくく、更に、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニル‐酢酸ビニル共重合体又はその混合物と可塑剤そのものの高い流動性を加えて、加熱溶融の環境で、染料着色層メルト５１４を均一に分布させて基材４１０ｂの上に注ぐことができる。染料着色層材料に被覆された基材４１０ｃは、続いて冷却ローラ３２４に行進してロールプレスされて貼り合わせられ、更に、切断ローラ３２６、膜厚検出システム３２８等の工程を経過して、最後に、巻取り軸３３２に入って図２に示す染料着色体１００を完成する。図２の染料着色体１００は、基材４１０と、基材４１０と平坦に結合する均一に分布しフラットな染料着色層５１０と、を含む。
【００２９】
スクリューの押出回転速度、リップバルブを制御して染料着色層メルト５１４のラミネート速度を調整し、更に染料着色層５１０の厚さを制御する以外、基材のリール３１４ａ−３１４ｅの速度を調整することで染料着色層５１０の厚さを制御することもできる。より具体的には、染料着色層メルト５１４のラミネート速度が変わらず、基材リール３１４ａ−３１４ｅの速度が高い時、基材４１０の表面における染料着色層５１０の厚度が小さい。基材リール３１４ａ−３１４ｅの速度が低い時、Ｔ状の金型３２２のリップバルブが基材４１０ｂの同一表面に留まる時間が長く、単位時間内に染料着色層メルト５１４が基材４１０ｂの表面に付着された量も増加するので、染料着色層５１０の厚度が厚くなる。染料着色層メルト５１４を注ぐことで、染料着色層５１０を基材４１０の表面に形成する。染料着色層５１０の厚さは、ラミネート過程において異なるパラメータを調整することで達成される。基材４１０の厚さは、一般的に１４０〜２２０ミクロン〈μｍ〉であり、ラミネートにより形成された染料着色層５１０の厚さは７−５０ミクロンであり、好ましい厚さは１０〜３０ミクロンである。
【００３０】
なお、図２を参照されたい。染料着色体２００は、必要に応じて、染料着色層５１０と基材４１０との間に設置された接着層６１０を含んでよい。接着層６１０は、コーティングにより基材の表面に形成されてよい。当該塗布方式としては、ブレードコーティング、バーコーティング（ｂａｒ  ｃｏａｔｉｎｇ）、スロットダイコーティング（ｓｌｏｔ  ｄｉｅ  ｃｏａｔｉｎｇ）、グラビア印刷コーティング（ｇｒａｖｕｒｅ  ｃｏａｔｉｎｇ）、スライドコーティング（ｓｌｉｄｅ  ｃｏａｔｉｎｇ）、カーテンコーティング（ｃｕｒｔａｉｎ  ｃｏａｔｉｎｇ）又はスプレーコーティング（ｓｐｒａｙ  ｃｏａｔｉｎｇ）を採用してもよく、スロットダイコーティング（ｓｌｏｔ  ｄｉｅ  ｃｏａｔｉｎｇ）及びグラビア印刷コーティング（ｇｒａｖｕｒｅ  ｃｏａｔｉｎｇ）が好ましい。また、染料着色層メルト５１４と共に押し出す〈ｃｏ−ｅｘｔｒｕｄｅ〉ように基材４１０ｂに形成してもよい。接着層６１０の設置により、染料着色層５１０と基材４１０との密着度を更に強化することができる。接着層６１０の材料としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ｅｔｈｙｌｅｎｅ−ｖｉｎｙｌ  ａｃｅｔａｔｅ  ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ；ＥＶＡ）系樹脂、ポリビニルブチラール（ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ  ｂｕｔｙｒａｌ；ＰＶＢ）系樹脂、塩化ビニル酢酸エチル共重合体（ｖｉｎｙｌ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ  ｅｔｈｙｌａｃｅｔａｔｅ）系樹脂、アクリル酸／メタクリル酸系樹脂、アクリレート系樹脂、ポリビニルエーテル系樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、シリコーン（ｓｉｌｉｃｏｎｅ）系樹脂、ポリウレタン（ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ；ＰＵ）系樹脂、熱可塑性ポリウレタン（ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ  ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ；ＴＰＵ）、塩素化ポリプロピレン（ｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄ  ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ）、酢酸ビニル（ｖｉｎｙｌ  ａｃｅｔａｔｅ）、ポリビニルアルコール（ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ  ａｌｃｏｈｏｌ）、スチレン／ブタジエン／スチレンブロック共重合体系樹脂又はそれらの組み合わせであってよいが、これらに限定されない。本発明の一部の実施例によれば、染料着色体を両面構造にするために、染料着色層は、基材の両側表面に設けられてよい。
【００３１】
染料着色層材料の製造例
表１に挙げた成分及び割合に基づいて、本発明の染料着色層材料を調製し、且つローリングシステムに送入し、染料着色層ゴム粒子を形成した。ただし、ローリングシステムの温度パラメータは１１０〜１５０℃であった。
【表１】
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【００３２】
ＰＶＣ−１：ポリ塩化ビニル（サプライヤー：台湾プラスチック、品番：Ｂ−６０）。ＰＶＣ−２：ポリ塩化ビニル（サプライヤー：台湾プラスチック、品番：Ｓ−６５）。ＰＶＣ−３：ポリ塩化ビニル（サプライヤー：華夏、品番：Ｈ−６１）。ＰＶＣ−４：ポリ塩化ビニル（サプライヤー：華夏、品番：Ｈ−６６）。ＰＶＣ−５：ポリ塩化ビニル（サプライヤー：大洋、品番：Ｓ−１０８（ＳＧ７））。ＰＶＣ−ＶＡ−１：ポリ塩化ビニル‐酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含有量８％）（サプライヤー：台湾プラスチック、品番：Ｃ−８）。ＰＶＣ−ＶＡ−２：ポリ塩化ビニル‐酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含有量１３％）（サプライヤー：日信、品番：ＳＯＬＢＩＮ  Ｃ）。ＰＶＣ−ＶＡ−３：ポリ塩化ビニル‐酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含有量１２〜１４％）（サプライヤー：陶氏、品番：ＶＹＨＨ）。ＰＶＣ−ＶＡ−４：ポリ塩化ビニル‐酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含有量１２．５％）（サプライヤー：台湾プラスチック、品番：Ｃ−１５）。ＤＣＨＰ：フタル酸ジシクロヘキシルエステル（サプライヤー：岳陽森科化工、品番：Ｓｋ−１０２）。ＰＥＴＳ：ペンタエリトリチルテトラステアレート（サプライヤー：Ｌｏｎｚａ、品番：ＰＥＴＳ）。Ｎ−Ｅ−ＰＴＳＡ：Ｎ−エチルｐ−トルエンスルホンアミド（サプライヤー：向陽化工、品番：Ｎ−Ｅｔｈｙｌ−ｐ−ｔｏｌｕｅｎｅｓｕｌｆｏｎａｍｉｄｅ）。Ｇｌｙｃｅｒｙｌ  ｔｒｉｂｅｎｚｏａｔｅ：グリセリルトリベンゾエート（サプライヤー：岳陽森科化工、品番：ＳＫ−１３０２）。ＮＰＧ  ｄｉｂｅｎｚｏａｔｅ：２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールジベンゾエート（サプライヤー：ＴＣＩ、品番：Ｎ０５７３）。ＰＴＳＡ：ｐ−トルエンスルホンアミド（サプライヤー：向陽化工、品番：ｐ−Ｔｏｌｕｅｎｅｓｕｌｆｏｎａｍｉｄｅ）。ＤＩＮＣＨ：１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル（サプライヤー：ＢＡＳＦ、品番：Ｈｅｘａｍｏｌｌ（登録商標）  ＤＩＮＣＨ（登録商標））。ＤＩＮＰ：フタル酸ジイソノニル（サプライヤー：南亜、品番：ＤＩＮＰ）。有機錫：Ｍｅｔｈｙｌ−Ｔｉｎ（サプライヤー：保泰、品番：ＴＭ−３８１）。ＰＥワックス：Ｈｉ−ｗａｘ（サプライヤー：三井、品番：４２０２Ｅ）。ＡＣＲ：メチル／ブチルアクリル酸共重合樹脂（サプライヤー：保泰、品番：ＫＭ−３５５１）。
【００３３】
実施例１
製造例１の染料着色層のコロイド粒子を使用し、ラミネート機に投入してスクリューによって溶融して可塑化された後にＴ−ｄｉｅに送って押出し、染料着色層材料を流線形の溶融状態で押圧し絞り出した後に接着層を有する紙基材（サプライヤー：中華紙漿、品番：銅版ニホンジカ紙）に付着させ、次に、冷却ローラのロールプレスにより染料着色体に貼り合わせた。ラミネート機のパラメータは、以下の通りであった。スクリュー温度は１５５〜１８５℃であり、Ｔ−ｄｉｅダイヘッド温度は１９５℃であり、冷却ローラ温度は４０℃であり、制限弁の回転速度は７５ｒｐｍであり、基材リールの速度は７５Ｍ／ｍｉｎであり、得られた染料着色層の平均膜厚は約１６ミクロンであった。
【００３４】
実施例２〜９
製造例２−９の染料着色層コロイド粒子及び実施例１と同様な製造方式をそれぞれ使用した。
【００３５】
比較例１〜４
製造例１０〜１３の染料着色層コロイド粒子及び同実施例１と同様な製造方式をそれぞれ使用した。
【００３６】
比較例５
ＰＶＣ（サプライヤー：台湾プラスチック、型番：Ｃ−１５）１３．６重量部、可塑剤（サプライヤー：南亜、型番：ＤＩＮＰ）４．６重量部、スリップ剤（サプライヤー：三井、品番：４２０２Ｅ）０．４重量部、助剤（サプライヤー：保泰、品番：ＫＭ−３５５１）０．４重量部、熱安定剤（サプライヤー：保泰、品番：ＴＭ−３８１）１．０重量部、メチルエチルケトン４０重量部、トルエン４０重量部によって、コーティング型染料着色層材料を調製し、且つ接着層を有する紙基材（サプライヤー：中華紙漿、品番：銅版ニホンジカ紙）に塗布し、１００〜１１０℃で乾燥し、得られた染料着色層の平均膜厚は約１６ミクロンであった。
【００３７】
ブランク試験：ＰＶＣ（サプライヤー：台湾プラスチック、型番：Ｃ−１５）１５重量部、助剤（サプライヤー：保泰、品番：ＫＭ−３５５１）０．４重量部、熱安定剤（サプライヤー：保泰、品番：ＴＭ−３８１）１．０重量部、メチルエチルケトン４０重量部、トルエン４０重量部によって、コーティング型染料着色層材料を調製し、且つ接着層を有する紙基材（サプライヤー：中華紙漿、品番：銅版ニホンジカ紙）に塗布し、１００〜１１０℃で乾燥して、得られた染料着色層の平均膜厚は約１６ミクロンであった。
【００３８】
表２は、それぞれサンプルに対して流動性テスト、結晶点の評価、ファジィ評価、吸光度テスト等の比較を行った結果を示す。
【表２】
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【００３９】
流動性テスト
ＰＶＣラミネートを行う時に、Ｔ−ｄｉｅの両側エッジにＰＶＣによって詰められるか否か、ラミネートの膜厚の均一性の差異が過大であるか否かを観察した。Ｏ：Ｔ−ｄｉｅの両側エッジにＰＶＣによって詰められ、膜厚誤差が±５μｍ以下であった。△：Ｔ−ｄｉｅの両側エッジにＰＶＣによって詰められ、膜厚誤差が±５μｍ以上であった。Ｘ：Ｔ−ｄｉｅの両側エッジにＰＶＣによって詰められなかった。
【００４０】
結晶点の評価
上記のサンプルを幅３０ｃｍ長さ２０ｃｍの大きさに切り取り、肉眼で染料着色層の結晶点の状態を観察した。Ｏ：染料着色層に顕著な結晶点がない（０．２〜０．５ｃｍ  ０個、０．０２〜０．２ｃｍ≦１０個）。△：染料着色層に少量の結晶点を有する（０．２〜０．５ｃｍ≦２個、０．０２〜０．２ｃｍ≦２０個）。Ｘ：染料着色層に顕著な結晶点があった（０．２以上≦１０個、０．０２〜０．２ｃｍ：＜１００個）。ＸＸ：染料着色層に深刻な結晶点があった（０．２以上＞１０個、０．０２〜０．２ｃｍ：＞１００個）。
【００４１】
ファジィの評価
熱昇華印刷後の写真を７０℃の環境で一週間置いて、次に肉眼で写真の解像度を観察した。Ｏ：写真映像の解像度が変わらなかった。△：写真映像の解像度がわずかに変わった。Ｘ：写真映像の解像度が顕著に変わった。
【００４２】
吸光度の測試
上記のサンプルを印刷できるような大きさに切り取って、次にＨｉｔｉ  Ｐ７２０プリンタを使用して印刷し、且つ印刷には黄色染料、マゼンタ染料及びインディゴ染料を含む染料層のＨｉｔｉ  Ｐ７２０専用リボン（サプライヤー：誠研）を使用し、黄色、マゼンタ、インディゴ及びフルブラックの画像（印刷エネルギーレベル０）を印刷し、且つ吸光度計測器（機器商品型番：Ｘ−ｒｉｔｅ  ｉ１）を利用して画像の反射吸光度を測定した。
【００４３】
本発明の提供する染料着色層材料は、常温で固体であり、粉末の形態で混合して、均一な染料着色層材料の原料を得、ローリングにより造粒し、更に加熱し、ラミネートの形態で基材の表面に形成される。ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニル‐酢酸ビニル共重合体又はそれらの組成物及び可塑剤を使用したので、低い加熱温度で、染料着色層材料メルトを形成することができる。従来のコーティングの形成方式に比べて、ラミネートプロセスには付加的な溶剤を使用する必要がなく、溶剤の回収処理リスク及びコーティングのプロセス手順が複雑である等の問題を解決した以外、反りの問題を大幅に低下させた。染料着色層の厚さも異なるパラメータによって容易に制御することができ、ひいては２０ミクロンよりも低い。融点が４０℃よりも高い可塑剤を添加することにより、染料着色層材料を固体状態で混合することができる以外、更に染料着色層材料の着色層材料メルトの流動性を向上させることができ、より均一な材料分布を示し、結晶点の発生確率を減少させ、全体の吸光度を向上させる。
【００４４】
本発明の実施形態を前述の通りに開示したが、これは、本発明を限定するものではなく、当業者であれば、本発明の精神と範囲から逸脱しない限り、多様の変更や修正を加えてもよく、したがって、本発明の保護範囲は、後の特許請求の範囲で指定した内容を基準とする。
【符号の説明】
【００４５】
１２  加熱素子
１４  ローラ
２０  印画紙
２２、４１０、  ４１０ａ  基材
２４、  ５１０  染料着色層
２６  染料供給層
３０  リボン
１００、２００  染料着色体
３１２  巻き戻しリール
３１４ａ−３１４ｅ  リール
３１６  予熱ローラ
３１８  コロナ
３２０  ゴムローラ
３２２  Ｔ状の金型
３２４  冷却ローラ
３２６  切断ローラ
３２８  膜厚検出システム
３３２  巻取り軸
３４２  ローリングシステム
４１０ｂ  表面処理された基材
４１０ｃ  染料着色層材料を被覆する基材
５１２  染料着色層ゴム粒子
５１４  染料着色層メルト
６１０  接着層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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