(57)【要約】【課題】吐出性が良好で滞留性に優れ、消臭効果及び防臭効果により優れる消臭剤組成物及び消臭剤製品。【解決手段】寒天、ジェランガム、カラギーナン、ペクチン及びアルギン酸ナトリウムの中から選ばれる１種又は２種以上のゲル化剤と、架橋剤とから形成される架橋体を含み、平均粒子径が０．０１μｍ以上１，０００μｍ未満のミクロゲル粒子群（Ａ）と、殺菌剤（Ｂ）および消臭基材（Ｃ）から選ばれる１種又は２種以上とを含有する消臭剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
寒天、ジェランガム、カラギーナン、ペクチン及びアルギン酸ナトリウムの中から選ばれる１種又は２種以上のゲル化剤と、架橋剤とから形成される架橋体を含み、平均粒子径が０．０１μｍ以上１，０００μｍ未満のミクロゲル粒子群（Ａ）と、殺菌剤（Ｂ）および消臭基材（Ｃ）から選ばれる１種又は２種以上とを含有する消臭剤組成物。
【請求項２】
前記（Ｂ）成分を含有し、前記（Ｂ）成分は、炭素数１〜４の水溶性溶剤（Ｂ−１）を含有し、前記消臭剤組成物の総質量に対する前記（Ｂ−１）成分の含有量が１５〜７５質量％である、請求項１に記載の消臭剤組成物。
【請求項３】
前記（Ｂ）成分を含有し、前記（Ｂ）成分は、炭素数１〜４の水溶性溶剤（Ｂ−１）を含有し、前記（Ａ）成分の含有量と、前記（Ｂ−１）成分の含有量とが、質量基準で下記式（１）の関係を満たす、請求項１または２に記載の消臭剤組成物。
［（Ａ）成分の含有量］／［（Ｂ−１）成分の含有量］＝０．１２〜５  ・・・（１）
【請求項４】
前記（Ｃ）成分を含有し、前記（Ｃ）成分は、植物抽出物及び香料成分から選ばれる１種又は２種以上を含有し、前記消臭剤組成物の総質量に対する前記（Ｃ）成分の含有量が０．１〜３質量％である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の消臭剤組成物。
【請求項５】
前記（Ｂ）成分を含有し、前記（Ｂ）成分は、炭素数１〜４の水溶性溶剤（Ｂ−１）以外の殺菌剤（Ｂ−２）を含有し、前記（Ｂ−２）成分は、遷移金属を含む化合物、ポリリジン、カチオン性界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上を含有し、前記消臭剤組成物の総質量に対する前記（Ｂ−２）成分の含有量が０．０００１〜３質量％である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の消臭剤組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の消臭剤組成物を吐出容器に充填してなる、消臭剤製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、消臭剤組成物及び消臭剤製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来用いられている消臭剤組成物は、吐出容器から対象物に満遍なく吐出されることにより、対象物に接触され、その結果、優れた消臭効果を発現することができる。
例えば、特許文献１には、抗菌成分としてエタノールを高濃度で含有する消臭剤組成物が知られている。
例えば、三角コーナーや生ゴミ用ゴミ箱の容器には、側面などの非水平面にも悪臭発生物質が付着し得る。特許文献１のような消臭剤組成物を用いた場合、消臭剤組成物が非水平面に滞留できず、悪臭発生物質との接触時間が短くなるため、消臭効果又は防臭効果が十分に発現されない問題がある。
なお、ここでいう消臭効果とは、消臭剤組成物を対象物に接触させることにより、悪臭を除去する効果のことをいい、防臭効果とは、消臭効果が持続することにより悪臭の発生を防ぐ効果のことをいう。
【０００３】
滞留性を向上する技術としては、例えば特許文献２には、ブドウ糖由来の天然高分子多糖類を含むチキソトロピック性付与剤によって、被消臭面の塗布部分に液垂れすることなく滞留して有効成分の本来の効果を充分に発現させる技術が用いられている。
また、特許文献３には、特定のアクリル酸エステルとメタクリル酸エステルのコポリマーを用いることで良好な噴霧性（吐出性）を維持したまま粘度を増加させる技術が提案されている。
なお、本明細書において、「吐出性」とは、吐出容器からの消臭剤組成物の吐出のし易さをいうものとする。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００１−１７８８０６号公報
【特許文献２】特許第５３９１３６４号公報
【特許文献３】特開２００４−７５７９１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献２のような組成物は、吐出容器で噴霧する場合、吐出性が悪く糸を引いてしまうため、対象物に組成物を満遍なく塗布することができないという課題がある。
また、特許文献３のような組成物は、エタノールを高濃度で含有すると、滞留性が低下し、十分に消臭効果を発現することができないという課題がある。
そこで、本発明は、吐出性が良好で滞留性に優れ、消臭効果及び防臭効果により優れる消臭剤組成物及び消臭剤製品を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、以下の態様を有する。
［１］寒天、ジェランガム、カラギーナン、ペクチン及びアルギン酸ナトリウムの中から選ばれる１種又は２種以上のゲル化剤と、架橋剤とから形成される架橋体を含み、平均粒子径が０．０１μｍ以上１，０００μｍ未満のミクロゲル粒子群（Ａ）と、殺菌剤（Ｂ）および消臭基材（Ｃ）から選ばれる１種又は２種以上とを含有する消臭剤組成物。
［２］前記（Ｂ）成分を含有し、前記（Ｂ）成分は、炭素数１〜４の水溶性溶剤（Ｂ−１）を含有し、前記消臭剤組成物の総質量に対する前記（Ｂ−１）成分の含有量が１５〜７５質量％である、［１］に記載の消臭剤組成物。
［３］前記（Ｂ）成分を含有し、前記（Ｂ）成分は、炭素数１〜４の水溶性溶剤（Ｂ−１）を含有し、前記（Ａ）成分の含有量と、前記（Ｂ−１）成分の含有量とが、質量基準で下記式（１）の関係を満たす、［１］または［２］に記載の消臭剤組成物。
［（Ａ）成分の含有量］／［（Ｂ−１）成分の含有量］＝０．１２〜５  ・・・（１）
［４］前記（Ｃ）成分を含有し、前記（Ｃ）成分は、植物抽出物及び香料成分から選ばれる１種又は２種以上を含有し、前記消臭剤組成物の総質量に対する前記（Ｃ）成分の含有量が０．１〜３質量％である、［１］〜［３］のいずれかに記載の消臭剤組成物。
［５］前記（Ｂ）成分を含有し、前記（Ｂ）成分は、炭素数１〜４の水溶性溶剤（Ｂ−１）以外の殺菌剤（Ｂ−２）を含有し、前記（Ｂ−２）成分は、遷移金属を含む化合物、ポリリジン、カチオン性界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上を含有し、前記消臭剤組成物の総質量に対する前記（Ｂ−２）成分の含有量が０．０００１〜３質量％である、［１］〜［４］のいずれかに記載の消臭剤組成物。
［６］［１］〜［５］のいずれかに記載の消臭剤組成物を吐出容器に充填してなる、消臭剤製品。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、吐出性が良好で滞留性に優れ、消臭効果及び防臭効果により優れる消臭剤組成物及び消臭剤製品を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】消臭剤組成物が霧状に吐出する状態図である。
【図２】消臭剤組成物が一本又は複数の筋状に吐出する状態図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
（消臭剤組成物）
本発明の消臭剤組成物は、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分および又は、（Ｃ）成分とを含有する。
【００１０】
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は、寒天、ジェランガム、カラギーナン、ペクチン及びアルギン酸ナトリウムの中から選ばれる１種又は２種以上のゲル化剤と、架橋剤とから形成される架橋体を含み、平均粒子径が０．０１μｍ以上１，０００μｍ未満のミクロゲル粒子群である。
（Ａ）成分を配合することで、消臭剤組成物にチキソトロピー性を付与し、非水平面での滞留性及び吐出性を両立することができる。その結果、消臭効果及び防臭効果に優れた消臭剤組成物を得ることができる。なお、チキソトロピー性とは、ゲルのような塑性固体とゾルのような非ニュートン液体の中間的な物質が示す性質で、粘度が時間経過とともに変化する性質のことをいう。
【００１１】
本発明において、（Ａ）成分の平均粒子径は、０．０１μｍ以上１，０００μｍ未満であり、好ましくは０．０５〜７００μｍ、より好ましくは０．１〜５００μｍである。（Ａ）成分の平均粒子径が０．０１μｍ以上だと、消臭剤組成物を霧状に噴霧することができ、対象物に消臭剤組成物を満遍なく塗布することができる。一方、（Ａ）成分の平均粒子径が１，０００μｍ未満だと、非水平面での滞留性を保つことができ、消臭効果及び防臭効果を向上することができる。
【００１２】
ここで、（Ａ）成分の平均粒子径の測定は、（株）島津製作所製、ナノ粒子径分布測定装置ＳＡＬＤ−７１００の高濃度用セルを用いて無希釈条件にて測定する。
【００１３】
本発明においてゲル化剤とは、後述する架橋剤によってゲル化する性質を有するものをいう。本発明のゲル化剤は、寒天、ジェランガム、カラギーナン、ペクチン及びアルギン酸ナトリウムの中から選ばれる。ジェランガムとしては、脱アシル型ジェランガム、ネイティブ型ジェランガムが挙げられ、寒天と脱アシル型ジェランガムが好適である。これらゲル化剤は１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００１４】
また、ゲル化剤の消臭剤組成物中の配合量としては、消臭剤組成物の総質量に対して０．００５〜５質量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜１質量％、さらに好ましくは０．０５〜０．５質量％である。配合量が０．００５質量％未満だと非水平面での滞留性及び消臭、防臭効果が小さい場合があり、５質量％を超えると、吐出容器からの吐出性が低下する場合がある。
【００１５】
上記ゲル化剤を架橋させてゲル（架橋体）を形成する架橋剤としては、ｐＨ調整剤としての酸性物質や金属塩等が挙げられる。ここでいう酸性物質としては、クエン酸、乳酸、リンゴ酸、酢酸、リン酸、アジピン酸、酒石酸、果汁類等の有機酸が挙げられる。また金属塩としては、二価の陽イオンを持つ塩類で、例えば可溶性のカルシウム塩、マグネシウム塩等で、水溶液部にカチオンとして存在可能なものが好ましい。
具体的には、グルタミン酸カルシウム、乳酸カルシウム、塩化カルシウム、クエン酸カルシウム、グルコン酸カルシウム、水酸化カルシウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウムや、ミルクカゼイン、にがり、海水等の食品素材が挙げられる。
【００１６】
架橋剤は、酸性物質であれば、ゲル化剤を水性溶媒に溶解した溶解液のｐＨが３〜７になる範囲でゲル化剤の溶解液に添加するのが好ましい。架橋剤が金属塩であれば、ゲル化剤の濃度によって添加量は異なるが、消臭剤組成物の総質量に対して金属が、陽イオンとして０．１×１０−３〜１ｍｏｌ／ｋｇ存在するように配合することが好ましい。また、金属の陽イオン濃度は、より好ましくは０．０５×１０−３〜０．５ｍｏｌ／ｋｇ、さらに好ましくは０．１×１０−３〜０．１ｍｏｌ／ｋｇ、特に好ましくは０．１×１０−３〜０．０５ｍｏｌ／ｋｇである。ゲル化剤濃度にもよるが、配合量がこの範囲内であると、高分子化合物が塩析することがない良好な消臭剤組成物が得られる。
【００１７】
本発明の（Ａ）成分を含む消臭剤組成物は、例えば、以下の２つの方法により得ることができる。１つ目は、ゲル化剤を水性溶媒に加熱溶解して溶解液を得、この溶解液に架橋剤を加え、その後冷却しながら剪断力を与える装置で剪断力を加えて（Ａ）成分を調製する方法である。この（Ａ）成分に残りの他成分を混合攪拌して消臭剤組成物を得ることができる。
２つ目は、ゲル化剤を水性溶媒に加熱溶解した後、冷却しながら剪断力を与える装置で剪断力を加え、液温が４０℃以下になったところで剪断力を与えながら架橋剤を加えて（Ａ）成分を調製する方法である。１つ目の方法と同様に、この（Ａ）成分に残りの他成分を混合攪拌して消臭剤組成物を得ることができる。
【００１８】
ゲル化剤の配合量は、（Ａ）成分の総質量に対して０．０１〜５質量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜３質量％、さらに好ましくは０．０５〜２質量％である。配合量が０．０１質量％未満の場合、（Ａ）成分が得られにくく、５質量％を超えると（Ａ）成分の粘性が高くなりすぎ、取扱い性が低下する場合がある。
より具体的には、（Ａ）成分の総質量に対してゲル化剤が０．１〜２質量％、架橋剤が０．００６〜０．６質量％である。
ゲル化剤の加熱溶解は、ゲル化剤を融点以上の温度で水性溶媒に溶解することが好ましく、例えば、ゲル化剤の溶解液の温度は、８５〜９０℃とされる。
（Ａ）成分は、上記２つの方法により調製され、ゲル化させつつ剪断して破砕することにより、流動性と降伏値をもったミクロなゲルの集合体を得ることができる。冷却はどのような方法をとっても構わないが、配合槽ジャケットでの冷却や冷却コイルを投入する方法、外部循環による冷却等が挙げられる。
【００１９】
（Ａ）成分の調製における冷却速度は、０．０５℃／ｍｉｎ以上が好ましく、０．１℃／ｍｉｎ以上がより好ましい。冷却速度が、０．０５℃／ｍｉｎ未満であると、冷却に時間がかかりすぎて生産効率が悪くなる場合がある。冷却速度の上限値については特に制限はなく、冷却速度が大きくても剪断力を加えながらの冷却であれば得られる消臭剤組成物の品質に影響はない。特に、温度５５〜２０℃の範囲において、０．１〜３０℃／ｍｉｎ、好ましくは０．１〜１０℃／ｍｉｎ、より好ましくは０．１〜５℃／ｍｉｎの冷却速度で冷却することが好ましい。架橋剤の添加は、冷却前に加えても冷却停止後に加えてもよいが、４０℃に達する前に添加することが好ましい。
【００２０】
本発明においては、ゲル化中に剪断して破砕する度合いは、必要となる（Ａ）成分の平均粒子径に応じて適宜調整することができる。より滑らかな外観が必要とされる場合には、高速撹拌により充分に破砕して細かな粒径の（Ａ）成分とし、一方、溶液との比重差が大きい分散質や占有体積の大きな分散質を添加する場合には、軽い撹拌により破砕の度合いを弱めてやや大きめの粒径の（Ａ）成分とすることが好ましい。
剪断力としては、特に限定されるものではないが、通常の均一混合を目的とした弱い剪断力よりは強い剪断力が好ましい。具体的には剪断力の下限として２ｍ／ｓ以上が好ましく、３ｍ／ｓ以上がより好ましい。剪断力の上限としては３０ｍ／ｓ以下が好ましく、２５ｍ／ｓ以下がより好ましい。ゲル化中の剪断力が、２ｍ／ｓ未満であると、（Ａ）成分を形成せずに全体がゲル化してしまう可能性があり、あまり大きすぎてもそれに見合う効果が得られない。
【００２１】
（Ａ）成分を調製する際の剪断力を与える装置は、剪断力を与えることができれば特に限定されない。剪断力を与える装置は、具体例としてホモジナイザー、ディスパー翼、パドル翼、メカニカルスターラー、クレアミックス、マイルダー、ウルトラミキサー等の一般的な乳化分散機が挙げられる。剪断力を与える装置としては、これらを組み合わせて併用したり、カキトリ翼やアンカー羽根を併用したりして、溶液の全体流動を促すとなおよい。
【００２２】
本発明において、前記剪断力は、攪拌羽根先端の周速Ｕｔで表される。
攪拌羽根先端の周速Ｕｔは、下記数式（２）により算出することができる。
Ｕｔ＝π×ｎ×ｄ      ・・・（２）
（但し、ｎは羽根回転数［ｒｐｓ］、ｄは羽根径［ｍ］である。）
【００２３】
（Ａ）成分の配合量は、消臭剤組成物の総質量に対して１０〜８０質量％が好ましく、より好ましくは１０〜６５質量％、さらに好ましくは１０〜５５質量％である。配合量が１０質量％以上であれば、非水平面での十分な滞留性及び消臭、防臭効果が得られ、８０質量％以下であれば、消臭剤組成物を吐出しやすく、対象物に消臭剤組成物を満遍なくかけることができる。
【００２４】
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は、炭素数１〜４の水溶性溶剤（Ｂ−１）及び前記（Ｂ−１）成分以外の殺菌剤（Ｂ−２）から選ばれる１種又は２種以上の殺菌剤である。（Ｂ）成分を配合することにより、本発明の消臭剤組成物は、殺菌による防臭効果を得ることができる。（Ｂ）成分は、（Ｂ−１）成分のみ、又は（Ｂ−２）成分のみであってもよいし、（Ｂ−１）成分と（Ｂ−２）成分の両方を含有していてもよい。
【００２５】
（（Ｂ−１）成分）
（Ｂ−１）成分は、炭素数１〜４のアルキル鎖を有する水溶性溶剤である。（Ｂ−１）成分を配合することにより、本発明の消臭剤組成物は、ニオイの原因菌を殺菌し悪臭発生を抑制するため、防臭効果を向上することができる。
「水溶性溶剤」とは任意の比率で水と混ぜて透明に混ざるものを指す。例えば、エタノール、イソプロパノール等の炭素数２〜３の１級アルコール；エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等の炭素数２〜６のグリコール類；及びグリセリン、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等の炭素数３〜８の多価アルコール類等が挙げられる。アルキル鎖は、直鎖でも分岐していてもよく、使用性、安全性、臭気の面から、エタノール、プロパノール、イソプロパノールが好ましい。
【００２６】
（Ｂ−１）成分の配合量は、消臭剤組成物の総質量に対して１５〜７５質量％が好ましく、２０〜５０質量％がより好ましい。上記下限値未満では、消臭、防臭効果が不十分となる場合がある。上記上限値を超えると、消臭剤組成物の粘度が低下し、滞留性が低下するため、消臭、防臭効果が低下する場合がある。
【００２７】
（Ａ）成分の含有量と、（Ｂ−１）成分の含有量とが、質量基準で下記式（１）の関係を満たすことが好ましい。
［（Ａ）成分の含有量］／［（Ｂ−１）成分の含有量］＝０．１２〜５  ・・・（１）
また、（Ａ）成分と（Ｂ−１）成分の含有量の比が質量基準で０．６〜２．５であることがさらに好ましい。（１）式の右辺の値が０．１２未満であると、消臭剤組成物の粘度が低下し満足のいく滞留性が得られない場合がある。また、（１）式の右辺の値が５より大きいと、粘度が高すぎて吐出性が悪くなる場合がある。
【００２８】
（（Ｂ−２）成分）
（Ｂ−２）成分は、（Ｂ−１）成分以外の殺菌剤である。（Ｂ−２）成分を配合することにより、本発明の消臭剤組成物は、ニオイの原因菌を殺菌し悪臭発生を抑制するため、防臭効果を向上することができる。
（Ｂ−２）成分としては、遷移金属を含む化合物である抗菌性無機金属含有成分、窒素含有高分子、カチオン性界面活性剤である第４級アンモニウム化合物、上記以外の殺菌剤が挙げられる。
【００２９】
本発明の（Ｂ−２）成分としては、抗菌性を有する無機金属を含有する成分であれば特に限定されないが、好ましくは固体状であり、抗菌性無機金属の酸化物、塩化物、硝酸塩、硫酸塩あるいは金属そのものを担体に担持した粒子状のもの等が好ましく選ばれる。
ここで、担体の具体例としては、リン酸塩類（リン酸ジルコニウム、リン酸カルシウム等）、金属酸化物（酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化ジリコニウム等）、無機化合物（ゼオライト、粘土鉱物、シリカゲル等）等が挙げられる。これらの担体は、単独または２ 種以上を用いてもよい。中でも、金属酸化物の担体に抗菌性無機金属酸化物を担持させたものが、担持強度の点から、より好ましい。
【００３０】
（Ｂ−２）成分中の抗菌性無機金属としては、抗菌性を有する金属であれば特に限定されないが、抗菌性に優れる銀、亜鉛、銅等が好ましく選ばれる。さらに好ましいものとして、抗菌性の効果の点から、銀が選ばれる。これら抗菌性無機金属は、単独または２種以上を用いてもよい。
【００３１】
本発明の最も好ましい抗菌性無機金属酸化物と担体との組合せは、コロイド状アルミナシリカに酸化銀を担持させたものである。（Ｂ−２）成分の具体例としては、例えば、（触媒化成工業（株）製）、商品名「ＡＴＯＭＹ  ＢＡＬＬ−Ｓ」、「ＡＴＯＭＹ  ＢＡＬＬ−Ｌ」、「ＡＴＯＭＹ  ＢＡＬＬ−ＵＡ」のナノ粒子銀系無機抗菌剤などを使用することができる。
なお、（Ｂ−２）成分は、一種または２種以上を混合して用いることができる。また、（Ｂ−２）成分の含有量としては、例えば、抗菌性無機金属として銀を含む（Ｂ−２）成分の場合、消臭剤組成物の総質量に対して、銀元素濃度に換算して０．０００１質量％以上含有することが好ましい。より好ましくは、０．０００１〜０．００５質量％である。消臭剤組成物の総質量に対して、抗菌性無機金属として銀を０．０００１質量％以上含有することで抗菌能力が得られる。また、消臭剤組成物の総質量に対して、銀の含有量が０．００５質量％以下であれば、充分な抗菌能力が得られ、しかも、経済的にも許容される。
【００３２】
本発明の（Ｂ−２）成分としては、窒素含有高分子であれば特に限定されないが、例えば、ビニルピロリドン、エチレンイミン、アクリルアミド、および塩化ジメチルジアリルアンモニウムからなる群から選ばれる１種以上を重合させてなるホモポリマーやコポリマー、またはアクリル酸および／またはその塩とアクリルアミドとのコポリマー、またはポリ（メタ）アクリルアミドの部分加水分解物（「ポリ（メタ）アクリルアミド」はポリアクリルアミドおよび／またはメタクリルアミドを示す。）等が挙げられる。また、塩化ジメチルジアリルアンモニウムとアクリルアミドのコポリマーの他、塩化Ｏ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕ヒドロキシエチルセルロースなどのカチオン化セルロース、ポリアミノ酸などの塩基性高分子も挙げられる。これらの（Ｂ−２）成分は、１種または２種以上を用いることができるが、２種以上混合して用いるのが、抗菌・消臭の観点から好ましい。
【００３３】
これら（Ｂ−２）成分の中では、抗菌性無機金属含有成分を安定的に配合でき、着色や沈降を生じない塩基性ポリアミノ酸がより好ましい。塩基性ポリアミノ酸を構成するモノマーとしては、リジン、ヒスチジン、アルギニンなどが挙げられる。さらに好ましいものとして、抗菌効果の点から、ポリリジンが選ばれる。
ここで塩基性高分子とは、側鎖あるいは構成モノマー単位中に、アミノ基等を有して
おり、水溶液にしたときに塩基性を示し、酸性下でカチオン性を示すものをいう。
【００３４】
ポリリジンは、必須アミノ酸であるＬ−リジンの重合体である。ポリリジンには、α−ポリリジンやε−ポリリジンがあるが、Ｌ−リジンが直鎖状に結合した下記一般式（３）に示されるε−ポリリジンを用いることが好ましい。
【００３５】
【化１】
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【００３６】
本発明において、ε−ポリリジンは何れの方法によって得られたものであってもよく、具体的には例えば、特許第１２４５３６１号に記載のストレプトマイセス・アルプラス・サブスピーシーズ・リジノポリメラスを、グリセリン５質量％、酵母エキス０.５質量％、硫酸アンモニウム１質量％、リン酸水素二カリウム０.０８質量％、リン酸二水素カリウム０.１３６質量％、硫酸マグネシウム・７水和物０.０５質量％、硫酸亜鉛・７水和物０.００４質量％、硫酸鉄・７水和物０.０３質量％、ｐＨ６.８に調整した培地にて培養し、得られた培養物から分離・採取することによって得られたε−ポリリジンを用いることができる。
【００３７】
また、ε−ポリリジンは、ペプチド合成に常用される固相法などを用いて、容易に合成することが可能であり、市販のペプチドシンセサイザーなどによっても合成できる。さらに、ε−ポリリジンは、リジンのペプチドのアミノ酸配列をコードする遺伝子を利用する遺伝子工学的手法を用いて、微生物細胞、植物細胞、動物細胞において大量に生産することが可能である。ここで得られた粗合成ペプチドは、ゲル濾過、順相、逆相ＨＰＬＣ、イオン交換カラム精製など、通常の蛋白質・ペプチドの精製に用いられる手段により、更に高純度化することが可能である。
【００３８】
本発明の（Ｂ−２）成分として、第４級アンモニウム化合物を含ませることにより、消臭剤組成物が対象物に浸透しやすくなり、消臭効果及び防臭効果を高めることができるので好ましい。さらに、ウイルスに対する不活性効果も高めることができる。インフルエンザウイルスなどのエンベロープ型のウイルスだけでなく、各種薬剤に対する抵抗性の高いノロウイルスやネコカリシウイルスなどの非エンベロープ型のウイルスにも、短時間で不活性化することができる。第４級アンモニウム化合物としては、下記式（４）で表される化合物を用いることができる。
【００３９】
【化２】
2018042934.tif 000003
【００４０】
その他の抗菌剤としては、有機系防菌防黴剤、無機系防菌防黴剤の中から１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
有機系防菌防黴剤としては、アルコール系、フェノール系、アルデヒド系、カルボン酸系、エステル系、エーテル系、ニトリル系、過酸化物・エポキシ系、ハロゲン系、ピリジン・キノリン系、トリアジン系、イソチアゾロン系、イミダゾール・チアゾール系、アニリド系、ビグアナイド系、ジスルフィド系、チオカーバメート系、糖質系、トロポロン系、有機金属系のものが含まれる。また、無機系防菌防黴剤としては、金属酸化物、銀系が含まれる。例えばイソプロピルメチルフェノールなどの抗菌剤或いは除菌剤を消臭剤組成物中に０．０５〜１質量％の範囲で配合することが好ましい。
【００４１】
＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分は、消臭基材である。本発明において、消臭基材とは、物理的消臭法、化学的消臭法、感覚的消臭法のいずれかを用い、悪臭発生物質と接触し速やかに消臭効果が発現されるものをいう。（Ｃ）成分を配合することにより、本発明の消臭剤組成物は、消臭効果を得ることができる。
（Ｃ）成分としては、植物抽出物、α−１，４−グルコシド結合を有する高分子水溶性グルカンまたは糖アルコール、香料が挙げられる。
【００４２】
（植物抽出物）
本発明に使用される（Ｃ）成分の植物抽出物としては、消臭機能を有するものであれば特に制限されず、例えば、カタバミ、ドクダミ、ツガ、イチョウ、クロマツ、カラマツ、アカマツ、キリ、ヒイラギモクセイ、ライラック、キンモクセイ、フキ、ツワブキ、レンギョウ、クリ、ハンノキ、コナラ、ザクロ、イチジク、ゼンマイ、タニウツギ、カキノキ、オオバコ、ヨモギ、ヤマモミジ、サルスベリ、シロバナハギ、アセビ、シダ、ヤマナラシ、コバノトネリコ、甘蔗などから抽出されるエキスが挙げられる。これらの植物抽出物は、１種又は２種以上を適宜組み合わせて使用できる。
前記植物抽出物の中で、甘蔗抽出物は目的とする消臭効果が高く、安全性にも優れるため、（Ｃ）成分に含まれていることが好ましい。甘蔗抽出物としては、例えば、三井製糖（株）製のＭＳＸ−２４５を使用することができる。
また、植物抽出物を複数種含む商品として、例えば、「スーパーピュリエールＡ−１０」（松下電工化研（株）製）、「スメラル」（環境科学開発（株）製）、「パンシル」（リリース科学工業（株）製）などがあり、これらも好適に使用することができる。
植物抽出物の配合量としては、消臭剤組成物の総質量に対して０．１質量％以上が好ましく、０．３質量％以上が特に好ましい。配合量が０．１質量％未満であると、消臭効果が充分に発現されず好ましくない。
【００４３】
（α−１，４−グルコシド結合を有する高分子水溶性グルカンまたは糖アルコール）
本発明の（Ｃ）成分としては、例えば、デキストリン、クラスターデキストリン、α−シクロデキストリン及びその誘導体、β−シクロデキストリン及びその誘導体、γ−シクロデキストリン及びその誘導体などのα−１，４−グルコシド結合を有する高分子水溶性グルカン、またはソルビトール、キシリトール、マンニトール、ガラクチトールなどの糖アルコールを挙げることができる。なお、これらの（Ｃ）成分は、１種または２種以上混合して用いることができる。
【００４４】
（Ｃ）成分の具体例としては、クラスターデキストリン(商品名：江崎グリコ株式会社製)や、デキストリンであるサンデック♯３０(商品名：三和澱粉工業株式会社製)、デキストリンであるサンデック♯１５０(商品名：三和澱粉工業株式会社製)、デキストリンであるサンデック♯３００(商品名：三和澱粉工業株式会社製)、デキストリンであるサンデック♯１８５Ｎ(商品名：三和澱粉工業株式会社製)、α−シクロデキストリン(水澤化学工業株式会社製)、Ｄ−ソルビトール液（東和化成工業社製）が挙げられる。
【００４５】
（Ｃ）成分の含有量は、消臭剤組成物の総質量に対して０．０１〜２０質量％であり、好ましくは０．０５〜１０質量％、さらに好ましくは０．１〜５質量％である。（Ｃ）成分は、悪臭であり、既に発生してしまっている中鎖アルデヒドに化学的に作用して消臭することができるものである。
【００４６】
（香料）
本発明の消臭剤組成物には、賦香等の目的により、香料を適宜配合することができる。香料成分は、特に限定するものではないが、具体例としては、脂肪族炭化水素、テルペン炭化水素、芳香族炭化水素等の炭化水素類、脂肪族アルコール、テルペンアルコール、芳香族アルコール等のアルコール類、脂肪族エーテル、芳香族エーテル等のエーテル類、脂肪族オキサイド、テルペン類のオキサイド等のオキサイド類、脂肪族アルデヒド、テルペン系アルデヒド、水素化芳香族アルデヒド、チオアルデヒド、芳香族アルデヒド等のアルデヒド類、脂肪族ケトン、テルペンケトン、水素化芳香族ケトン、脂肪族環状ケトン、非ベンゼン系芳香族ケトン、芳香族ケトン等のケトン類、アセタール類、ケタール類、フェノール類、フェノールエーテル類、脂肪酸、テルペン系カルボン酸、水素化芳香族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の酸類、酸アマイド類、脂肪族ラクトン、大環状ラクトン、テルペン系ラクトン、水素化芳香族ラクトン、芳香族ラクトン等のラクトン類、脂肪族エステル、フラン系カルボン酸エステル、脂肪族環状カルボン酸エステル、シクロヘキシルカルボン酸族エステル、テルペン系カルボン酸エステル、芳香族カルボン酸エステル等のエステル類、ニトロムスク類、ニトリル、アミン、ピリジン類、キノリン類、ピロール、インドール等の含窒素化合物等々の合成香料および植物からの天然香料を挙げることができる。香料成分は、単独または２種以上を用いてもよく、通常複数が用いられる。
【００４７】
（Ｃ）成分の含有量は、消臭剤組成物の総質量に対して０．１〜３質量％が好ましく、０．３〜２質量％がさらに好ましい。
配合量が、消臭剤組成物の総質量に対して０．１質量％未満であると、消臭効果が充分に発現されず、３質量％を超えると消臭剤組成物自体の臭気が強くなり逆効果となる場合がある。
【００４８】
＜任意成分＞
その他任意成分として、洗浄あるいは起泡等の目的により、界面活性剤を適宜配合することができる。界面活性剤としては、陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤等、通常使用されるものを用いることができる。
具体例としては、陰イオン性界面活性剤では、アルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸メチルエステル、脂肪酸塩、エーテルカルボン酸塩、アルキルリン酸塩等が挙げられ、対イオン（陽イオン）は、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アルカノールアミンイオン、アンモニウムイオン等が挙げられる。
両性界面活性剤では、アルキルカルボキシベタイン、アルキルスルホベタイン等が挙げられる。
非イオン性界面活性剤では、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、脂肪酸ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、脂肪酸ポリグリセリンエステル、脂肪酸ショ糖エステル、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミドアミンオキサイド等が挙げられる。
界面活性剤は、単独または２種以上を用いてもよい。
【００４９】
＜吐出容器＞
吐出容器としては特に限定されず、エアゾールスプレー容器、トリガースプレー容器（直圧型あるいは蓄圧型）、フィンガースプレー容器等が挙げられる。
エアゾールスプレー容器の例としては特開平９−５８７６５号公報等に記載されているものが挙げられる。エアゾールスプレー容器に充填する場合、噴射剤としてＬＰＧ（液化プロパンガス）、ＤＭＥ（ジメチルエーテル）、炭酸ガス、窒素ガス、亜酸化窒素ガス等を使用することができる。これら噴射剤は単独で使用しても良く、２種以上を混合して使用しても良い。トリガースプレー容器の例としては特開平９−２６８４７３号公報、特開平９−２５６２７２号公報、特開平１０−７６１９６号公報等に記載のものが挙げられる。フィンガースプレー容器に充填して使用する場合、フィンガースプレー容器の例としては特開平９−２５６２７２号公報等に記載のものが挙げられる。
【００５０】
＜使用方法＞
本発明の消臭剤製品は、本発明の消臭剤組成物を上記の吐出容器に充填することにより得られる。本発明の消臭剤製品の使用方法としては、例えば、消臭剤組成物を対象物に塗布し、一定時間放置した後、水で洗い流す方法が挙げられる。
また、消臭剤組成物を対象物に満遍なく塗布し、ブラシなどの洗浄器具を用いてこすり洗いをした後、水で洗い流す方法が挙げられる。
【実施例】
【００５１】
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
本実施例において使用した原料は下記の＜使用原料＞に示す通りである。
【００５２】
＜使用原料＞
≪（Ａ）成分：ミクロゲル粒子群≫
［ゲル化剤］
脱アシル型ジェランガムＫＥＬＣＯＧＥＬ  ＡＦＴ（三晶株式会社製）。
寒天  試薬  寒天  （和光純薬）特級。
カッパカラギーナン  試薬κ-カラギーナン（東京化成）。
アルギン酸ナトリウム  試薬アルギン酸ナトリウム（関東化学）鹿１級。
ペクチン  試薬（関東化学）。
ネイティブ型ジェランガムＫＥＬＣＯＧＥＬ  ＣＧ−ＨＡ（三晶株式会社製）。
比較品：キサンタンガム  ケルザンＴ（ケルコ社）。
［架橋剤］
硫酸マグネシウム  試薬  硫酸マグネシウム七水和物（関東化学）特級。
リンゴ酸  試薬  ＤＬ−りんご酸（和光純薬）特級。
塩化カルシウム  試薬  塩化カルシウム（和光純薬）特級。
リン酸３カルシウム  試薬  りん酸三カルシウム  （関東化学）食品添加物。
乳酸カルシウム  試薬  ＤＬ−乳酸カルシウム五水和物（和光純薬）一級。
クエン酸  クエン酸（扶桑化学工業）。
グルコン酸カルシウム  試薬  グルコン酸カルシウム一水和物（和光純薬）特級。
【００５３】
≪（Ｂ）成分：殺菌剤≫
［（Ｂ−１）成分］
エタノール  試薬  エタノール（関東化学）９９．５Ｖ／Ｖ％。
プロパノール  試薬  １−プロパノール（和光純薬）特級。
イソプロパノール  試薬  ２−プロパノール（関東化学）特級。
ブチルカルビトール  ブチルジグリコール（日本乳化剤）。
［（Ｂ−２）成分］
銀ナノコロイド  ＡＴＯＭＹ  ＢＡＬＬ  ＵＡ。
硫酸亜鉛７水和物  試薬  硫酸亜鉛７水和物（関東化学）。
ポリリジン  試薬  ポリリジン（チッソ社製）。
塩化ジデシルジメチルアンモニウム  ＡＱ２１０  アーカード２１０−８０Ｅ（ライオンアクゾ社製）。
【００５４】
≪（Ｃ）成分：消臭基材≫
植物抽出物  スーパーピュリエールＡ−１０（松下電工化研社製）。
デキストリンＡ  クラスターデキストリン  ＤＥ値５％未満（江崎グリコ社製）。
（ＤＥ値は、澱粉糖類の加水分解率の指標となる値で次式によって求められる。
ＤＥ値＝直接還元糖（グルコース換算）÷固形分×１００  ）
香料Ａ  組成（質量％）を表１に示す。
香料Ｂ  組成（質量％）を表１に示す。
【００５５】
≪任意成分≫
ポリオキシエチレンアルキルエーテル  直鎖アルキル（Ｃ１２）アルコールエチレンオキシド（平均１０モル）付加物  ＥＭＡＬＥＸ  ７１０（商品名、日本エマルジョン社製）。
ＬＡＳ  直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＬＡＳ、直鎖アルキル基の炭素数１０〜１５）  テイカパワーＬ１２１（商品名、テイカ社製）  ＮａＯＨで中和して用いた。
ＬＰＢ  ラウリン酸アミドプロピルベタイン  エナジコールＬ−３０Ｂ（ライオン社製）。
【００５６】
［実施例１〜３３、比較例１〜３］
ミクロゲル粒子群（（Ａ）成分）の組成、平均粒子径を表２及び表３に示す。なお、調製方法は以下の通りである。
（１）ゲル化剤を精製水で混合し、８５〜９０℃に加熱溶解した後に架橋剤を加え、その後強制冷却（冷却速度０．５℃／ｍｉｎ）しながら、ＴＫロボミックス（ＰＲＩＭＩＸ株式会社製  攪拌部：ホモキクサーＭＡＲＫＩＩ  ２．５型）で剪断力(羽根先端速度１３ｍ／ｓ)を加えて（Ａ）成分を調製した。この（Ａ）成分に残りの他成分を混合撹拌して実施例１〜４、９〜３１、比較例２の消臭剤組成物を得た。
（２）ゲル化剤を精製水で混合し、８５〜９０℃に加熱溶解した後、強制冷却（冷却速度０．３℃／ｍｉｎ）しながらＴＫロボミックス（ＰＲＩＭＩＸ株式会社製  攪拌部：ホモキクサーＭＡＲＫＩＩ  ２．５型）で剪断力（１０ｍ／ｓ）を加え、液温が４０℃以下になった時点で剪断力（羽根先端速度１０ｍ／ｓ）を与えながら架橋剤を加えて（Ａ）成分を調製した。この（Ａ）成分に残りの他成分を混合撹拌して実施例５〜８、３１〜３２の消臭剤組成物を得た。
表４から表９の組成に従い、得られた消臭剤組成物について下記評価法により、滞留性、吐出性、消臭効果、防臭効果を評価した。結果を表４から表９に併記する。
なお、表中の含有量の単位は「質量％」であり、（Ａ）成分はミクロゲル粒子群としての含有量である。他の成分は、純分換算量を示す。
「バランス」は、各例の組成物に含まれる全配合成分の合計の含有量（質量％）が１００質量％となるように水が配合されていることを意味する。
【００５７】
【表１】
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【００５８】
【表２】
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【００５９】
【表３】
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【００６０】
【表４】
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【００６１】
【表５】
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【００６２】
【表６】
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【００６３】
【表７】
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【００６４】
【表８】
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【００６５】
【表９】
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【００６６】
（評価方法）
［滞留性］
消臭剤組成物をスプレー容器（ライオン社製  ルック生ゴミ消臭スプレー  スプレー容器（３００ｍＬトリガースプレー容器））に充填し、垂直に立てたプラスチック板（ＰＰ製３０ｃｍ×３０ｃｍ）から、ノズル先端部を約２０ｃｍ離した位置にスプレー容器を固定した。その状態で３回噴霧し、プラスチック板の表面に付着した液の状態を目視で評価した。
◎、○、△で良であるとした。
◎：噴霧後、２分間液ダレしない。
○：噴霧後、１分間液ダレしない。
△：噴霧後、１分未満で液ダレする。
×：噴霧直後に液ダレする。
【００６７】
［吐出性］
消臭剤組成物をスプレー容器（ライオン社製  ルック生ゴミ消臭スプレー  スプレー容器（３００ｍＬトリガースプレー容器））に充填し、容器を垂直に立てた状態で３回スプレーした。このときの消臭剤組成物の吐出性を目視で評価した。
◎、○で良であるとした。
◎：スプレー時に、噴霧した液が霧状に広がる。
○：スプレー時に、噴霧した液が霧状に広がるが、一部筋状に吐出される。
×：スプレー時に、噴霧した液が広がらず、一本又は複数の筋状に吐出される。
【００６８】
本発明の霧状とは、図１で示すように、消臭剤組成物が細かい粒子となって、好適には噴霧角度１０度以上１８０度未満で噴霧されることをいう。霧状でない場合とは、図２で示すように、一本又は複数の筋状に液体が吐出したり、液ダレ状に複数の液滴が落ちたりする場合等をいう。
【００６９】
［消臭効果・防臭効果］
キャベツを千切りにしたもの又はイワシをすりつぶしたものを１００ｍＬの広口瓶に１０ｇ入れ、蓋をして２５℃および４０℃で４８時間放置した後、プラスチック板（ＰＰ製５ｃｍ×５ｃｍ）０．０２ｇ塗り広げた。このプラスチック板を垂直に設置し、消臭剤組成物をトリガースプレー容器（ライオン社製  ルック生ゴミ消臭スプレー  スプレー容器（３００ｍＬ））にて１プッシュ噴霧（約０．３ｇ）し、噴霧１分後、プラスチック板を６３０ｍＬの容器に入れ、蓋をした。
５分後および２４時間後に蓋を開けて、容器内の臭気強度と不快度を５名のパネラーで評価した。５分後の評価により消臭効果を、２４時間後の評価により防臭効果を評価した。評価は、５名のパネラー各々の評価の平均により行った。
＜臭気強度＞
０：無臭。
１：かすかに臭いを感じる。
２：弱い臭いを感じる。
３：普通に臭いを感じる。
４：強い臭いを感じる。
５：極めて強い臭いを感じる。
＜不快度＞
０：不快ではない。
−１：やや不快。
−２：不快。
−３：非常に不快。
−４：極端に不快。
＜評価基準＞
◎：臭気強度０以上２未満かつ不快度−１より大きく０以下。
○：臭気強度２以上３未満かつ不快度−２より大きく−１以下。
△：臭気強度３以上４未満かつ不快度−３より大きく−２以下。
×：臭気強度４以上５以下かつ不快度−４以上−３以下。
◎、○、△で効果ありとした。
【００７０】
表４から表９に示すように、本発明を適用した実施例１〜３３は、すべての評価項目において「△」以上であり、良好であった。
一方、ミクロゲル粒子群の代わりに比較品を用いた比較例１は、吐出性及び防臭効果が「×」だった。
（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を含有しない比較例２は、消臭効果及び防臭効果が「×」だった。
また、ミクロゲル粒子群を用いていない比較例３は、滞留性及び防臭効果が「×」だった。
【００７１】
これらの結果から、本発明によれば、吐出性が良好で滞留性に優れ、消臭効果及び防臭効果により優れる消臭剤組成物及び消臭剤製品を得ることができることが分かった。
【図１】
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【図２】
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