(57)【要約】【課題】全周端が閉じられて、繊維基材層との通気性がないような銀付皮革様製品に用いても、高い消臭効果を発揮する消臭性銀付調皮革様シート及びそれを用いた消臭性銀付調皮革様製品を提供することを目的とする。【手段】繊維基材層と前記繊維基材層に積層された銀面調樹脂層とを含み、銀面調樹脂層は、ＳＥＫマーク繊維製品認証基準の検知管法による消臭性試験に準じて測定されたアンモニアガス除去率７０％以上である、消臭剤を含有する表皮層を備えることを特徴とする消臭性銀付調皮革様シート及びそれを用いた全周端が閉じられた銀付皮革様製品。【選択図】図１
2018053406.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
繊維基材層と前記繊維基材層に積層された銀面調樹脂層とを含み、
前記銀面調樹脂層は、ＳＥＫマーク繊維製品認証基準の検知管法による消臭性試験に準じて測定されたアンモニアガス除去率７０％以上である、消臭剤を含有する表皮層を備えることを特徴とする消臭性銀付皮革様シート。
【請求項２】
前記表皮層は透湿性を有し、通気性を有しない請求項１に記載の消臭性銀付皮革様シート。
【請求項３】
前記表皮層が透湿性樹脂を含有する請求項１または２に記載の消臭性銀付皮革様シート。
【請求項４】
請求項１〜３の何れか１項に記載の消臭性銀付皮革様シートの周端を閉じられた製品であることを特徴とする消臭性銀付皮革様製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、消臭効果を有する消臭性銀付皮革様シート及び周端が閉じられた消臭性銀付皮革様製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
天然皮革に似せた銀付調の外観を有する素材として、繊維基材層に銀面調の樹脂層を積層してなる、銀付調の人工皮革や合成皮革のような銀付調皮革様シートが知られている。このような銀付調皮革様シートは、衣料や靴や鞄等の表皮材として広く用いられている。このような銀付調人工皮革は、人と触れる部分の汗を吸収したりすること等により不快臭を発することがあった。このような問題を解決するために、銀付調皮革様シートやその素材として用いられる繊維構造物に消臭効果を付与する技術が知られている。
【０００３】
例えば、下記特許文献１は、単繊維繊度が５．０ｄｔｅｘ以下のポリエステル繊維を含む繊維構造物に、両性ポリマー，アニオン性ポリマー，ポリフェノール系ポリマー等の有機系消臭剤を付与した消臭性繊維構造物を開示する。また、下記特許文献２は、繊維質と高分子弾性体とからなる繊維基体に高分子弾性体層を設けた構造体の繊維質や高分子弾性体に、Ｓｉ，Ｚｎ，Ｔｉ，Ｆｅ，Ａｌ，Ｚｒ等の酸化物及びまたは複合酸化物を消臭剤として付与した人工皮革を開示する。また、下記特許文献３は、消臭性能を有する繊維質基体と樹脂層から成る合成皮革であって、該樹脂層に合成皮革表面から繊維質基体に貫通する孔が形成されており、消臭率が７０％以上である消臭性能を有する合成皮革を開示する。さらに、下記特許文献４は、繊維基材表面にポリウレタン樹脂接着層を介して単一層又は複数層のポリウレタン樹脂皮膜層が積層され、最表皮層とならないポリウレタン樹脂皮膜層及びポリウレタン接着層から選ばれる少なくとも一つの層が、消臭剤あるいはマンガン（II）イオンに対しアスコルビン酸及びオキシ多塩基酸から選ばれた少なくとも１種の酸又はその塩を結合させてなる化合物を含有させ、さらに、合成皮革を貫通する複数の開孔が設けられた合成皮革を開示する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１５−９４０３１号公報
【特許文献２】特開２００１−２９５１８３号公報
【特許文献３】特開２００７−２１７８３０号公報
【特許文献４】特開平９−３１８６３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明者らは、銀付皮革様シートを用いた製品のうち、ランドセルの背裏材のような全周端を閉じられた銀付皮革様製品において、上述したような従来の消臭手段を用いた場合、次のような問題が生じることに気付いた。繊維基材層に消臭剤を付与するような消臭手段によれば、繊維基材層において不快臭成分が吸収されるために、ランドセルの背裏材や縫いボールのように、銀付皮革様シートの周端が閉じられて露出しないような製品に用いた場合には、周端から繊維基材層に不快臭成分が浸透しにくくなることにより、不快臭成分の吸着効果が発現しにくくなるために消臭効果が不充分になるという問題があった。
【０００６】
また、特許文献３や特許文献４に開示されたような、銀付皮革様シートの表面から繊維基材層にまで貫通する通気孔を形成することによって、繊維基材層において不快臭成分を吸着させる技術においては、外観に通気孔が露出することにより、意匠性を損ねたり、孔に汚れがたまって汚れやすくなったりするという欠点があった。
【０００７】
本発明は、上述したような問題を解決すべく、全周端が閉じられて、繊維基材層との通気性がないような銀付皮革様製品に用いても、高い消臭効果を発揮する消臭性銀付皮革様シート及びそれを用いた消臭性銀付皮革様製品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の一局面は、繊維基材層と繊維基材層に積層された銀面調樹脂層とを含み、銀面調樹脂層は、ＳＥＫマーク繊維製品認証基準の検知管法による消臭性試験に準じて測定されたアンモニアガス除去率７０％以上である、消臭剤を含有する表皮層を備える消臭性銀付皮革様シートである。このような消臭性銀付皮革様シートによれば、表皮層自身が高い消臭効果を有するために、全周端が閉じられて、繊維基材層との通気性がないような銀付皮革様製品に用いても、高い消臭効果を発揮することができる。また、消臭性銀付皮革様シートは、表皮層が透湿性を有し、通気性を有しないことが、意匠性と防汚性に優れる点から好ましい。
【０００９】
また、表皮層が透湿性樹脂を含有することが、表皮層によって高い消臭効果をより発揮させることができる点から好ましい。
【００１０】
また、本発明の他の一局面は、上記何れかの消臭性銀付皮革様シートの全周端を閉じた製品である背負カバン用背裏材等の消臭性銀付皮革様製品である。このような消臭性銀付皮革様製品は、全周端が閉じられて、表面と繊維基材層との通気性がないにもかかわらず、高い消臭性能を保持することができる。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、全周端が閉じられて、繊維基材層との通気性がないような銀付皮革様製品に用いても、高い消臭効果を発現する。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】図１は、実施形態の消臭性銀付皮革様シート１０を用いた消臭性銀付皮革様製品２０の模式断面図を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明に係る消臭性銀付皮革様製品の一実施形態を図面を参照しながら説明する。図１は、消臭性銀付皮革様シート１０を用いた消臭性銀付皮革様製品２０の模式断面図を示す。図１中、１は繊維基材層であり、２は繊維基材層１に積層された銀面層である。銀面層２は表皮層２ａと接着層２ｂと、を含む。表皮層２ａは最表層であり、消臭剤と、好ましくは透湿性ポリウレタンとを含有する。また、消臭性銀付皮革様シート１０の周端Ｅ１を通気性のない他の皮革用素材等である素材１１で包んで接着剤で密閉することにより、消臭性銀付皮革様シート１０の周端を閉じられた製品である消臭性銀付皮革様製品２０が構成されている。
【００１４】
繊維基材層の形態は特に限定されず、例えば、不織布、織布、編物等が用いられる。また、繊維基材層を形成する繊維の種類は特に限定されず、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、変性ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、ポリトリエチレンテレフタレート、ポリヘキサメチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、等の芳香族ポリエステル系樹脂、ポリ乳酸、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートアジペート、ポリヒドロキシブチレート−ポリヒドロキシバリレート共重合体等の脂肪族ポリエステル系樹脂等のポリエステル繊維；ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド１０、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６−１２等のポリアミド系樹脂；ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン、塩素系ポリオレフィン、エチレン酢酸ビニル共重合体、スチレンエチレン共重合体、などのポリオレフィン系樹脂；エチレン単位を２５〜７０モル％含有する変性ポリビニルアルコール等から形成される変性ポリビニルアルコール系樹脂；及び、ポリウレタン系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ポリエステル系エラストマーなどの結晶性エラストマー等が挙げられる。これらの中では、ポリアミド系樹脂や芳香族ポリエステル系樹脂が各種特性のバランスに優れる点から好ましい。
【００１５】
不織布を用いる場合、不織布を形成する繊維の単繊維繊度は０．９ｄｔｅｘ超のようなレギュラー繊維であっても、０．９ｄｔｅｘ以下のような極細繊維であってもよいが、腰があり且つしなやかな風合いの銀付調人工皮革を製造する場合には、極細繊維であることが好ましい。極細繊維の単繊維繊度は０．９ｄｔｅｘ以下、さらには０．０１〜０．８ｄｔｅｘ、とくには０．０５〜０．５ｄｔｅｘ、ことには０．０７〜０．３ｄｔｅｘであることが風合いに優れた緻密な不織布が得られる点から好ましい。このような極細繊維の不織布は、例えば、混合紡糸法や複合紡糸法等を用いて得られる海島型断面繊維や多層積層型断面繊維等の極細繊維発生型繊維を極細化処理して得られる極細繊維の絡合体であることが好ましい。
【００１６】
また、繊維基材層は、形態安定性を付与すること等の目的で高分子弾性体を含有することが好ましい。高分子弾性体の具体例としては、例えば、ポリウレタン，アクリル系弾性体，ポリアミド系エラストマー，ポリエステル系エラストマー等のポリエステル系弾性体，ポリスチレン系弾性体，ポリオレフィン系弾性体，シリコーン系弾性体等が挙げられる。
【００１７】
繊維基材層の厚みは、特に限定されないが、例えば、３００〜３０００μｍ、さらには５００〜１５００μｍ程度であることが好ましい。
【００１８】
銀面層２は、表皮層２ａと接着層２ｂとを含む銀面調の外観を付与する高分子弾性体を主体とする層である。そして、銀面層２の最表層になる表皮層２ａは、ＳＥＫマーク繊維製品認証基準の検知管法による消臭性試験に準じて測定された、アンモニアガス除去率７０％以上の樹脂層である。
【００１９】
銀面層２は、従来から銀面層の形成に用いられている高分子弾性体を主体とする、表皮層２ａと接着層２ｂとからなるような複層、または単層の銀面調の樹脂層である。高分子弾性体の具体例としては、例えば、ポリウレタン，アクリル系弾性体，ポリアミド系エラストマー等のポリアミド系弾性体，ポリエステル系エラストマー等のポリエステル系弾性体，ポリスチレン系弾性体，ポリオレフィン系弾性体，シリコーン系弾性体等が挙げられる。これらは単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中では機械的特性等に優れている点からポリウレタンが好ましい。ポリウレタンの具体例としては、例えば、ポリカーボネート系ポリウレタン、ポリエステル系ポリウレタン、ポリエーテル系ポリウレタン等の各種ポリウレタン、ポリウレタンアクリル複合弾性体、等が挙げられる。また、ポリウレタンの中では、ポリカーボネート系ポリウレタンが耐傷性に優れている点からとくに好ましい。
【００２０】
本実施形態の銀面層２においては、最表層である表皮層２ａが上記アンモニアガス除去率が７０％以上、好ましくは７５％以上、特に好ましくは８５％以上の樹脂層である。このような表皮層は、消臭剤を含有し、また、好ましくは透湿性ポリウレタン等の透湿性樹脂を含有する。消臭剤の種類は、上述のような樹脂層を形成できる限りとくに限定されないが、例えば、ダイムシューY（（株）大日精化製）等の有機酸系消臭剤や、酵素等により悪臭物質を分解するタイプの消臭剤などが挙げられる。
【００２１】
また、銀面層の最表層に配される表皮層には、透湿性ポリウレタンのような透湿性樹脂を配合することにより、通気孔を設けることなく、最表層内への不快臭成分の侵入を促進する。例えば、透湿性樹脂である透湿性ポリウレタンは、ポリエーテル系のジオールで親水性の高いポリウレタン、具体的には、例えば、ハイムレンYシリーズ（（株）大日精化製）のような透湿性ポリウレタン等が挙げられる。ここで透湿性樹脂とは、液体である水と気体である湿気の分子の大きさの違いを利用して、樹脂内部に気体になった湿気は通して、粒子の大きい水は遮断する機能をもった樹脂であることを意味する。ポリウレタン樹脂の場合は、塗布後乾燥させるだけで数ミクロンの連続微多孔フォームを形成する多孔型樹脂と、ポリウレタン樹脂の構造中に親水基を導入し、透湿機能を付与させた無孔型樹脂がある。
【００２２】
表皮層としては、上記アンモニアガス除去率７０％以上の樹脂層を形成するためには、表皮層２ａに高い消臭能力を保持させることが必要である。そのためには、表皮層中に、アンモニアガス除去率７０％以上を保持させうる消臭剤成分を、１０〜７０質量％、さらには２０〜６０質量％含有させることが好ましい。
【００２３】
また、表皮層２ａは、透湿性樹脂を、０〜１００質量％、さらには５０〜１００質量％、とくには８０〜１００質量％含有することが好ましい。表皮層２ａ中の透湿性ポリウレタンの含有割合が高すぎる場合には表面タッチが滑りすぎたり、製品に加工する際に縫製しにくくなったり、プリントできなくなったりする等の問題が発生する傾向がある。また、低すぎる場合には消臭性能が低下する傾向がある。
【００２４】
表皮層２ａの厚さは特に限定されないが、５〜１００μｍ、さらには２０〜３０μｍであることが好ましい。表皮層２ａが厚すぎる場合には風合いがゴムライクになる傾向があり、薄すぎる場合には消臭性能が充分に向上しない傾向がある。
【００２５】
接着層２ｂの厚さも特に限定されないが、５〜２００μｍ、さらには３０〜７０μｍであることが好ましい。接着層２ｂが厚すぎる場合には耐屈曲性が低下したり、ガス透過性が充分に向上しない傾向があり、薄すぎる場合には接着性が不十分になる傾向がある。接着層を形成する樹脂としては、上述したような高分子弾性体が用いられる。また、接着層２ｂにも必要に応じて、消臭剤や透湿性樹脂を含有してもよい。
【００２６】
銀面層には、高分子弾性体の他、必要に応じて、着色材やその他の添加剤等を含有してもよい。
【００２７】
銀面層２の厚さは、１０〜３００μｍ、さらには３０〜２００μｍ、とくには５０〜１００μｍ程度であることが、機械的特性と風合いとのバランスを維持することができる点から好ましい。
【００２８】
繊維基材層１に銀面層２を形成する方法としては、例えば以下のような乾式造面法を用いた方法が挙げられる。
【００２９】
剥離紙上に表皮層２ａの皮膜を形成するための、消臭剤及び好ましくは透湿性樹脂を含有する高分子弾性体を含む樹脂液または溶融樹脂を塗布して表皮層２ａの皮膜を形成する。そして、表皮層２ａの皮膜に樹脂液または溶融樹脂を塗布することにより、接着層２ｂを形成するための接着層用樹脂層を形成する。そして、繊維基材層の表面に接着層用樹脂層を貼り合せてプレスして接着し、剥離紙を剥離することにより表皮層２ａを有する銀面層２が形成される。
【００３０】
このようにして得られた消臭性銀付皮革様シートは、周端が閉じた消臭性銀付皮革様製品の製造に好ましく用いられる。周端が閉じて得られる消臭性銀付皮革様製品は、ＳＥＫマーク繊維製品認証基準の検知管法による消臭性試験に準じて測定された、アンモニアガス除去率７０％、さらには、７５％以上、とくには８０％以上の消臭効果を示すことが好ましい。
【００３１】
以上説明した、本実施形態の消臭性銀付皮革様シートの周端が閉じられて得られた消臭性銀付皮革様製品は、例えば、縫いボールやランドセル背裏のように断面が出ないような表皮材として好ましく用いられる。
【実施例】
【００３２】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。なお、本発明の範囲はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００３３】
［実施例１］
６ーナイロン６０質量部（島成分）と高流動性低密度ポリエチレン（海成分）４０質量部からなる海島型複合繊維を溶融紡糸法により調製し、これを７０℃の温水中で２．５倍に延伸し、延伸された海島型複合繊維に繊維油剤を付与し、機械捲縮をかけて乾燥後、５１ｍｍにカットして４ｄｔｅｘのステープル繊維とした。このステープル繊維を用いてスクラップ法で目付６００ｇ／ｍ2のウェッブを形成し、ついで両面から交互に合わせて約５００パンチ／ｃｍ2のニードルパンチングを行い、さらに１２０℃に加熱し、カレンダーロールでプレスすることで表面の平滑な絡合不織布を作成した。この絡合不織布の目付は４００ｇ／ｍ2、見かけ比重は０．３ｇ／ｃｍ3であった。この絡合不織布に、ポリテトラメチレンエーテル系ポリウレタンを主体とする１３％濃度のポリウレタンのジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）溶液を含浸し、ＤＭＦ／水＝１５／８５の混合液の中に浸してポリウレタンを多孔質状に湿式凝固した後、熱トルエン中で複合繊維中の海成分を溶出除去して極細繊維(繊度０．０５ｄｔｅｘ)を発現させ、人工皮革基材を得た。得られた人工皮革基材は厚さが１．４ｍｍで、ポリウレタンの量は１６０ｇ／ｍ2であった。得られた人工皮革基材を二分割し、スライス面をバフィングすることにより、厚さ０．６ｍｍの繊維基材層を調製した。そして、繊維基材層に以下に説明するような乾式造面法により銀面層を形成した。
【００３４】
難黄変ポリエーテル系ポリウレタンを含有する３０質量％ポリウレタンＤＭＦ溶液１００質量部に対して、消臭剤としてダイムシューY（（株）大日精化製）２０質量部を分散させた表皮層を形成する樹脂液を調製した。そして、剥離紙上に、調製された表皮層を形成する樹脂液を１００ｇ／ｍ2で塗布した後、１２０℃で２分間乾燥することにより、厚さ２５μｍの表皮層の皮膜を形成した。次に、剥離紙上に形成された表皮層の皮膜の表面に接着層形成用のポリウレタン溶液を１１０ｇ／ｍ2で塗布した後、１２０℃で２分間乾燥することにより、厚み６０μｍの接着層を形成した。このようにして形成された、剥離紙上の接着層を繊維基材層のスライス面に接触させて載置し、表面温度７５℃に設定された加熱ロールで圧着した。そして、５０℃で３日間熟成した後、剥離紙を剥離することにより銀付調人工皮革を得た。
【００３５】
そして、一般社団法人繊維評価技術協議会によるＳＥＫマーク繊維製品認証基準（平成２８年４月１日改定）の検知管法による消臭性試験に準じて、表皮層の皮膜、及びアンモニアガス除去率を測定した。なお、表皮層の皮膜のアンモニアガス除去率は、剥離紙上に形成された表皮層を１００ｍｍ×１００ｍｍに切り出して測定した。また、銀付調人工皮革は、裏面と周囲をアルミテープで覆って完全に周端を閉じた状態と、周端を閉じていない状態の１００ｍｍ×１００ｍｍのサンプルとの２種類の条件で測定した。なお、閉じた状態においては、露出面が１００ｍｍ×１００ｍｍになるようにした。結果を下記表１に示す。
【００３６】
【表１】
2018053406.tif 000003
【００３７】
［実施例２］
表皮層を形成する樹脂液に、難黄変ポリエーテル系ポリウレタンＤＭＦ溶液１００質量部に変えて、透湿性ポリウレタンとしてハイムレンY208（（株）大日精化製）を用いた以外は実施例１と同様にして銀付調人工皮革を得、評価した。結果を表１に示す。
【００３８】
［比較例１］
表皮層を形成する樹脂液にダイムシューYを配合しなかった以外は実施例１と同様にして銀付調人工皮革を得、実施例１と同様にして評価した。結果を表１に示す。
【産業上の利用可能性】
【００３９】
本発明の消臭性銀付皮革様シートは、例えば、縫いボールやランドセル背裏のように周端の断面が出ないような表皮材として好ましく用いられる。
【符号の説明】
【００４０】
１              繊維基材層
２              銀面層
２ａ            表皮層
２ｂ            接着層
１０            消臭性銀付皮革様シート
１１            周端を覆う素材
２０            消臭性銀付皮革様製品
【図１】
2018053406.tif 000004