(57)【要約】【課題】抗菌性が高く皮膚への刺激が少ない消毒液として利用可能な除菌剤を提供する。【解決手段】貝肉部分を食用に供した残りのホタテ貝の貝殻を、塩素入り水槽（塩素濃度約１，０００ｐｐｍ）中に所定の時間（約８時間）浸漬させた。しかる後、それらのホタテ貝の貝殻を太陽光に曝して十分に乾燥させた後、それらの乾燥後のホタテ貝の貝殻を約１，１００℃の温度に設定した炉の内部で約３時間に亘って焼成した。さらに、その焼成後のホタテ貝の貝殻を、そのまま（乾燥状態を保ったまま）、超微粉砕機によって、平均粒径が９μｍ程度となるように粉砕することによって、ホタテ貝の貝殻の焼成粉末を得た。そして、そのホタテ貝の貝殻の焼成粉末を添加した水溶液と、ラベンダー由来の植物精油とを常温下で混合することによって除菌剤を得た。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ホタテ貝の貝殻を焼成した後に粉砕して得られるホタテ貝焼成粉末と、植物から抽出される植物精油とを混合してなる除菌剤。
【請求項２】
植物精油が、ユーカリ、ティートリー、ラベンダー、ラヴィンサラの各抽出物の内の一種または二種以上の混合物であることを特徴とする請求項１に記載の除菌剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、抗菌性および抗ウイルス性の高い消毒液等として利用可能な除菌剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来の除菌剤としては、専ら、エタノールや、次亜塩素酸ナトリウムを主成分とするものが使用されていたが、近年、エタノール系消毒液では死滅しない細菌が多く存在することも分かってきている。一方、次亜塩素酸ナトリウム系の除菌剤は、抗菌性が高いものの、皮膚への刺激が非常に強い、という不具合がある。そのため、除菌剤の原料として、特許文献１の如く、ホタテ貝を粉砕した粉末を利用する方法が案出されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００１−１９９８２３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記した特許文献１の如きホタテ貝を粉砕した粉末を用いた除菌剤は、ある程度良好な抗菌性を発現させるものの、皮膚への刺激が強いという不具合がある。
【０００５】
本発明の目的は、上記従来の消毒液が有する問題点を解消し、高い抗菌性および抗ウイルス性を発現するとともに、皮膚への刺激が少ない除菌剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
請求項１に記載の発明は、ホタテ貝の貝殻を焼成した後に粉砕して得られるホタテ貝焼成粉末と、植物から抽出される植物精油とを混合してなる除菌剤である。
【０００７】
請求項２に記載の発明は、請求項１に記載の発明において、植物精油が、ユーカリ、ティートリー、ラベンダー、ラヴィンサラの各抽出物の内の一種または二種以上の混合物であることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【０００８】
請求項１に記載の除菌剤は、少ない分量で高い抗菌特性を発現させることができる上、皮膚への刺激が少ない。
【０００９】
請求項２に記載の除菌剤は、少ない分量できわめて高い抗菌特性を発現させることができる上、皮膚への刺激が非常に少ない。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明に係る除菌剤は、ホタテ貝の貝殻を焼成した後に粉砕して得られるホタテ貝焼成粉末と、植物から抽出される植物精油とを混合することによって製造される。本発明で用いられるホタテ貝焼成粉末は、ホタテ貝の貝殻を焼成した後に粉砕してなるものであり、全成分中の酸化カルシウムの含有比率が、２０質量％以上６０質量％以下となるように調整されていることが必要である。また、本発明でいうホタテ貝とは、二枚貝綱−翼形亜綱−イタヤガイ科のMizuhopecten 属に分類される軟体動物の一種であり、その種類は特に限定されない。
【００１１】
当該ホタテ貝の貝殻は、貝肉部分を食用として引き剥がした残りのものをそのまま焼成に供することも可能であるが、貝肉部分を引き剥がした後に洗浄して焼成に供することも可能である。かかる洗浄方法としては、水を噴出させたシャワーで粗い粉砕処理を加えながら洗浄する方法や、塩素等を加えた水槽内で洗浄する方法等を採用することができる。また、洗浄後のホタテ貝の貝殻は、そのまま焼成に供することも可能であるが、太陽光に曝して十分に乾燥させた後に洗浄して焼成に供することも可能である。
【００１２】
また、ホタテ貝の貝殻の焼成（無機化）は、各種の炉を用いて、８００℃〜１，６００℃の温度にて行うのが好ましく、１，０００℃〜１，４００℃の温度にて行うのがより好ましく、１，１００℃〜１，３００℃の温度にて行うのがさらに好ましい。８００℃未満の温度で焼成すると、その後の粉砕処理で粒子形状が十分に球状化しなくなるので好ましくなく、反対に、１，６００℃を上回る温度で焼成すると、エネルギー的なロスが多くなり不経済である上、ホタテ貝の焼成粉末が発現し得る高い抗菌性および抗ウイルス性が損なわれるので好ましくない。加えて、焼成する炉は、特に限定されないが、所定の温度の加熱の前にその所定の温度より３００℃〜５００℃程度低い温度で予備加熱を行う連続式の炉を用いると、焼成物中の酸化カルシウム、水酸化カルシウムの含有量（比率）が多くなり易いので好ましい。
【００１３】
一方、ホタテ貝の貝殻の焼成時間は、焼成温度に依存するが、８００℃以上１，６００℃未満の温度範囲で０．５時間以上８時間以下に亘って焼成するのが好ましい。より詳細には、８００℃以上１，０００℃未満の温度にて焼成する場合には、４〜８時間に亘って行うのが好ましく、１，０００℃以上１，２００℃未満の温度にて焼成する場合には、２〜４時間に亘って行うのが好ましく、１，２００℃以上１，４００℃未満の温度にて焼成する場合には、１〜２時間に亘って行うのが好ましく、１，４００℃以上１，６００℃以下の高温下にて焼成する場合には、０．５〜１時間に亘って行うのが好ましい。焼成時間が上記した基準時間より短いと、焼成温度が低い場合と同様に、その後の粉砕処理で粒子形状が十分に球状化しなくなるので好ましくなく、反対に、焼成時間が上記した基準時間より長いと、エネルギー的なロスが多くなり不経済である上、ホタテ貝の貝殻の焼成粉末が発現し得る高い抗菌性、抗ウイルス性および低い皮膚への刺激性が損なわれ易いので好ましくない。
【００１４】
さらに、ホタテ貝の貝殻の焼成後には、粉砕処理を施す必要がある。そのように焼成してホタテ貝の貝殻を脆質化させた後に粉砕処理を施すことによって、水溶液にし易くなるとともに、直物精油混合し易いものとなる。かかる焼成後の粉砕処理は、微粉砕機によって行うのが好ましい。微粉砕機とは、粒径が数ｍｍ以上の粒子を粒径が数十μｍ以下となるように粉砕可能なものであり、その中には、粒径が１μｍ程度となるように粉砕可能な超微粉砕機も含まれる。そのような微粉砕機としては、ポットミル、振動ミル、撹拌ミル、オングミル、ジェットミル等を挙げることができるが、焼成後のホタテ貝の貝殻中の酸化カルシウム、水酸化カルシウムの含有量を高く維持して、高い抗菌性、抗ウイルス性および低い皮膚への刺激性を発現させるためには、乾式のジェットミルのような超微粉砕機を用いるのが好ましい。
【００１５】
また、焼成後のホタテ貝の貝殻を粉砕する方法としては、水または他の液体の中で焼成後の貝殻を粉砕する湿式粉砕方法と、焼成後のホタテ貝の貝殻を乾燥させた状態で保持したまま粉砕する乾式粉砕方法との何れの方法をも採用することができるが、乾式粉砕方法を採用すると、焼成物中の酸化カルシウムの含有量（比率）が多くなるので好ましい。さらに、そのように焼成後のホタテ貝の貝殻を乾式粉砕方法にて粉砕する場合には、焼成後のホタテ貝の貝殻をそのまま（時間を経過させることなく）粉砕する方法や、焼成後のホタテ貝の貝殻を低湿度（４０％ＲＨ以下）の雰囲気下で保管する等して、焼成後のホタテ貝の貝殻を水分量が概ね１０質量％を上回らないように保持した状態で粉砕する方法を採用すると、焼成物中の酸化カルシウムの含有量がより多くなるので特に好ましい。加えて、焼成後のホタテ貝の貝殻を乾式粉砕方法にて粉砕する場合には、雰囲気温度が５０℃以上１００℃以下となるように加熱下で粉砕を実施すると、焼成物中の水分量を低く保持できるので好ましい。
【００１６】
そして、本発明の除菌剤の製造にあたっては、上記の如く得られるホタテ貝の貝殻の焼成粉末（ホタテ貝焼成粉末）を、そのままで、あるいは各種の溶媒に溶解あるいは分散させた状態で用いることができる（植物精油と混合することができる）。ホタテ貝焼成粉末を溶解あるいは分散させるための溶媒としては、メタノール、エタノール、ブタノール、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、酢酸エチル、アセトン、モノテルペン類、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール類、水等を用いることができ、それらの一種を単独で、あるいは二種以上を混合して用いることができる。
【００１７】
ホタテ貝焼成粉末を溶媒で溶解あるいは分散させる場合には、溶媒（たとえば、水）に対するホタテ貝焼成粉末の添加量（混合量）が、０．０１質量％以上５．０質量％以下となるように調整するのが好ましく、０．０５質量％以上２．０質量％以下に調整するのがより好ましい。ホタテ貝焼成粉末の添加量が０．０１質量％を下回ると、十分な抗菌性および抗ウイルス性が得られないので好ましくないし、反対に、ホタテ貝焼成粉末の添加量が５．０質量％を上回ると、不経済であるので（ホタテ貝焼成粉末を過剰に添加することになるので）好ましくない。
【００１８】
また、ホタテ貝焼成粉末を水で溶解あるいは分散させる場合には、水（イオン交換水が好ましい）中にホタテ貝焼成粉末を添加して撹拌した混合溶液を、所定の時間静置した後（１０時間以上静置（すなわち、外力を加えない状態で放置）するのが好ましい）、溶解せず沈殿したホタテ貝焼成粉末および上澄みが混入しないように、静置後の混合溶液の中間に位置した水溶液を採取して用いると、抗菌特性が高い上、皮膚への刺激が少ない除菌剤を効率良く製造することが可能となるので好ましい。加えて、このような方法を採用した場合には、一旦、溶解せず沈殿したホタテ貝焼成粉末および上澄みを取り除いて中間層の部分を利用した後に、その沈殿物および上澄みを再利用して新たな混合溶液を調製することが可能である。
【００１９】
一方、本発明の除菌剤に使用される植物精油は、イヌエンジュ、ウワウルシ、エキナセア、コガネバナ、キハダ、オウレン、オールスパイス、オレガノ、エンジュ、カミツレ、スイカズラ、クララ、ケイガイ、ケイ、ゲッケイジュ、ホオノキ、ゴボウ、コンフリー、ジャショウ、ワレモコウ、シュクシャ、ショウガ、セイタカアワダチソウ、セイヨウニワトコ、セージ、ヤドリギ、ホソバオケラ、タイム、ハナスゲ、チョウジ、ウンシュウミカン、ティーツリー、バーベリー、ドクダミ、ナンテン、ニュウコウ、ヨロイグサ、シロガヤ、ボウフウ、オランダヒユ、ホップ、ホンシタン、マウンテングレープ、ムラサキタガヤサン、セイヨウヤマハッカ、ヒオウギ、ヤマジソ、ユーカリ、ラベンダー、ラヴィンサラ、ラベンサラ、ローズ、ローズマリー、バラン、スギ、ギレアドバルサムノキ、ハクセン、ハハキギ、ミチヤナギ、ジンギョウ、フウ、ツリガネニンジン、ハマビシ、ヤブガラシ、カンゾウ、セイヨウオトギリソウ等の植物の内の一種または二種以上から抽出されるものであり、それらの中でも、ユーカリ、ティートリー、ラベンダー、ラヴィンサラの内の一種または二種以上の植物精油（ユーカリの抽出物の場合はユーカリラディアータ等を含む）を用いると、除菌剤の抗菌性がより高くなるとともに、皮膚への刺激性がより低くなるので好ましい。なお、抽出物を得る際には、ティーツリー、ユーカリおよびラヴィンサラについては葉の部分を、ラベンダーについては花穂の部分を用いるのが好ましい。
【００２０】
本発明の除菌剤に使用される植物精油は、上記した各種の植物をそのまま、あるいは乾燥させてから適当な大きさに切断あるいは粉砕した後に、それらの切断物、粉砕物からエキスあるいは成分を抽出して分離精製することによって得ることができる。抽出方法としては、通常の溶媒抽出法を好適に用いることができるが、特に限定されない。また、複数の植物精油を用いる場合には、各植物から個別に抽出物を得た後にそれらの抽出物を混合して用いることも可能であるし、複数の植物を予め混合した後に、その混合物の切断物、粉砕物から抽出した抽出物を用いることも可能である。加えて、各植物から抽出された抽出液をそのまま植物精油として用いることも可能であるし、抽出液を溶媒で希釈した希釈液、抽出液を濃縮した濃縮エキス、抽出液を凍結乾燥等の方法で乾燥させた乾燥粉末や、ペースト状に調整したもの等を用いることも可能である。
【００２１】
また、抽出物を得る際に用いる溶媒としては、メタノール、エタノール、ブタノール、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、酢酸エチル、アセトン、モノテルペン類、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール類、水等を用いることができ、それらの一種を単独で、あるいは二種以上を混合して用いることができる。
【００２２】
さらに、抽出処理方法としては、冷浸、温浸、加熱還流、パーコレーション法等を用いることができる。加えて、抽出物の分離精製方法としては、活性炭処理、液液分配、カラムクロマトグラフィー、液体クロマトグラフィー等の方法を用いることができる。
【００２３】
また、抽出物の溶媒への配合量は、特に限定されないが、抽出溶媒を除いた固形分に換算して、０．００１〜１０重量％配合するのが好ましく、０．００５〜５重量％であるとより好ましい。配合量が０．００１重量％未満であると、ホタテ貝焼成粉末と混合しても高い抗菌性が得られないので好ましくなく、反対に、配合量が１０重量％を上回るとホタテ貝焼成粉末と混合した場合に、ホタテ貝焼成粉末が析出し易くなるので好ましくない。
【００２４】
一方、本発明の除菌剤を製造する際のホタテ貝焼成粉末と、植物から抽出される植物精油との混合比率は、特に限定されないが、固形分に換算して、植物からの抽出物に対するホタテ貝焼成粉末の質量比を０．５〜２．０の範囲内に調整すると、除菌剤の抗菌性がより高くなるとともに、皮膚への刺激性がより低くなるので好ましい。
【実施例】
【００２５】
以下、実施例によって本発明に係る除菌剤についてより詳細に説明するが、本発明は、かかる実施例の態様に何ら限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、適宜変更することが可能である。また、実施例、比較例における物性、特性の評価方法は以下の通りである。
【００２６】
［抗菌効果試験］
２５℃の雰囲気下で、実施例・比較例で得られた除菌剤等  １ｍＬ（リットル）を一般細菌を培養したシャーレに滴下し、５分間経過した後の菌の数（生菌数）を測定した。
【００２７】
［実施例１］
＜ホタテ貝の焼成＞
貝肉部分を食用に供した残りのホタテ貝の貝殻（約１００ｋｇ）を、塩素入り水槽（塩素濃度約１，０００ｐｐｍ）中に所定の時間（約８時間）浸漬させた。しかる後、それらのホタテ貝の貝殻を太陽光に曝して十分に乾燥させた。しかる後、それらの乾燥後のホタテ貝の貝殻を約１，１００℃の温度に設定した炉の内部で約３時間に亘って焼成した。
【００２８】
［焼成後のホタテ貝の貝殻の粉砕］
さらに、その焼成後のホタテ貝の貝殻を、そのまま（乾燥状態を保ったまま）、超微粉砕機によって、平均粒径が９μｍ程度となるように粉砕することによって、ホタテ貝の貝殻の焼成粉末（ホタテ貝焼成粉末）を得た。（かかる粉砕は、３５％ＲＨの雰囲気下で行い、粉砕中のホタテ貝の貝殻の水分率が増加しないように配慮した。なお、粉砕後のホタテ貝の貝殻の水分率は、１０質量％未満であった。）
【００２９】
＜ホタテ貝焼成粉末溶液の調整＞
上記の如く得られたホタテ貝焼成粉末２００ｇを、１００Ｌ（リットル）の水を入れたドラム形状の精製槽内に添加し、電動式の攪拌機によって約３時間に亘って撹拌した（２００ｍｍφの撹拌翼を３６０ｒｐｍの回転速度で回転させた）。さらに、その撹拌後の混合溶液を、約１０時間静置した後、溶解せず沈殿したホタテ貝焼成粉末（乾燥質量で２０ｇ）、および上澄み（乾燥質量で５ｇ）が混入しないように、静置後の混合溶液の中間に位置した水溶液をポンプにて採取した。しかる後、その水溶液を、フィルター（物理的濾過フィルター）にて濾過することによって、精製後のホタテ貝焼成粉末含有水溶液（混合液）を得た（ホタテ貝焼成粉末濃度≒０．２質量％、以下、基準水溶液という）。
【００３０】
＜植物精油の調整＞
一方、ラベンダーの葉を乾燥させてから切断・粉砕した後に、それらの切断物、粉砕物を用いて、アルコールを溶媒とした溶媒抽出法によってエキスあるいは成分を抽出した後に、その抽出液を分離精製することによって、固形分濃度（抽出溶剤を除いて固形分に換算した濃度）が０．２％のラベンダー由来の植物精油を調整した（植物精油ａ）。
【００３１】
＜除菌剤の製造＞
上記の如く得られたホタテ貝焼成粉末含有水溶液１００質量部と、植物精油ａ１００質量部とを常温下で混合することによって除菌剤を得た（除菌剤Ａ）。そして、その除菌剤Ａを用いて、上記した抗菌特性、および、皮膚への刺激性（ウサギを用いた皮膚一次刺激性）を評価した。評価結果を除菌剤Ａの性状とともに表１に示す。
【００３２】
［実施例２］
実施例１と同様な方法で得られたラベンダーの切断物、粉砕物を用いて、アルコールを溶媒とした溶媒抽出法によってエキスあるいは成分を抽出した後に、その抽出液を分離精製することによって、固形分濃度が０．５％のラベンダー由来の植物精油を調整した（植物精油ｂ）。さらに、その植物精油ｂ１００質量部を実施例１と同様な方法で得られたホタテ貝焼成粉末含有水溶液１００質量部と常温下で混合することによって除菌剤を得た（除菌剤Ｂ）。そして、その除菌剤Ｂを用いて、上記した抗菌特性、および、皮膚への刺激性を評価した。評価結果を除菌剤Ｂの性状とともに表１に示す。
【００３３】
［実施例３］
実施例１と同様な方法で得られたラベンダーの切断物、粉砕物を用いて、アルコールを溶媒とした溶媒抽出法によってエキスあるいは成分を抽出した後に、その抽出液を分離精製することによって、固形分濃度が１．０％のラベンダー由来の植物精油を調整した（植物精油ｃ）。さらに、その植物精油ｃ１００質量部を実施例１と同様な方法で得られたホタテ貝焼成粉末含有水溶液１００質量部と常温下で混合することによって除菌剤を得た（除菌剤Ｃ）。そして、その除菌剤Ｃを用いて、上記した抗菌特性、および、皮膚への刺激性を評価した。評価結果を除菌剤Ｃの性状とともに表１に示す。
【００３４】
［実施例４〜６］
植物精油ａとホタテ貝焼成粉末含有水溶液とを混合する際に、ホタテ貝焼成粉末含有水溶液を２倍に希釈して用いた（すなわち、ホタテ貝焼成粉末濃度≒０．１質量％）。それ以外は、それぞれ実施例１〜３と同様にして、３種類の除菌剤を得た（除菌剤Ｄ〜Ｆ）。そして、それらの除菌剤Ｄ〜Ｆを用いて、上記した抗菌特性、および、皮膚への刺激性を評価した。評価結果を除菌剤Ｄ〜Ｆの性状とともに表１に示す。
【００３５】
［実施例７〜９］
植物精油ａとホタテ貝焼成粉末含有水溶液とを混合する際に、ホタテ貝焼成粉末含有水溶液を１０倍に希釈して用いた（すなわち、ホタテ貝焼成粉末濃度≒０．０２質量％）。それ以外は、それぞれ実施例１と同様にして、３種類の除菌剤を得た（除菌剤Ｇ〜Ｉ）。そして、それらの除菌剤Ｇ〜Ｉを用いて、上記した抗菌特性、および、皮膚への刺激性を評価した。評価結果を除菌剤Ｇ〜Ｉの性状とともに表１に示す。
【００３６】
［比較例１〜３］
除菌剤を製造する際に、ホタテ貝焼成粉末含有水溶液１００質量部の代わりに水（精製水）１００質量部を混合した以外は、それぞれ実施例１〜３と同様にして、３種類の除菌剤を得た（除菌剤Ｊ〜Ｌ）。そして、それらの除菌剤Ｊ〜Ｌを用いて、上記した抗菌特性、および、皮膚への刺激性を評価した。評価結果を除菌剤Ｊ〜Ｌの性状とともに表１に示す。
【００３７】
［参考例１〜３］
実施例１と同様な方法で得られたホタテ貝焼成粉末含有水溶液（ホタテ貝焼成粉末濃度≒０．２質量％の基準水溶液）、その基準水溶液を２倍に希釈したもの（ホタテ貝焼成粉末濃度≒０．１質量％）、および基準水溶液を１０倍に希釈したもの（ホタテ貝焼成粉末濃度≒０．０２質量％）の３種類のホタテ貝焼成粉末含有水溶液を用いて、上記した抗菌特性、および、皮膚への刺激性を評価した。評価結果をホタテ貝焼成粉末含有水溶液の性状とともに表１に示す。
【００３８】
【表１】
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【００３９】
表１から、実施例１〜９の除菌剤は、比較例１〜３の除菌剤に比べて、高い抗菌性を発現させる（短時間で菌を減少させる）ことが分かる。また、実施例１〜９の除菌剤は、ホタテ貝焼成粉末含有水溶液を単独で使用した場合に比べても、高い抗菌性を発現させることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００４０】
本発明に係る除菌剤は、上記の如く優れた効果を奏するものであるので、抗菌性が高く皮膚への刺激が少ない消毒液等として好適に用いることができる。