(57)【要約】      （修正有）【課題】水性エピラム処理浴を使用して、生態学的なエピラム処理方法を可能にするエピラム処理剤を提供する。【解決手段】少なくとも１つの化合物を含有する、エピラム処理剤であって、該化合物にエピラム特性を付与するように配置された少なくとも疎水性および疎油性の部分と、該化合物を水性媒体に可溶性にするように配置された少なくとも１つの親水性部分とを含んでなり、該親水性部分は少なくとも１つの切断可能な基によって該化合物と結合している、エピラム処理剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つの化合物を含有する、エピラム処理剤であって、
該化合物にエピラム特性を付与するように配置された少なくとも疎水性および疎油性の部分と、該化合物を水性媒体に可溶性にするように配置された少なくとも１つの親水性部分とを含んでなり、該親水性部分は少なくとも１つの切断可能な基によって該化合物と結合している、エピラム処理剤。
【請求項２】
前記疎水性および疎油性の部分は、同一であってもよくまたは異なっていてもよく、ハロゲン化されたＣ1−Ｃ20炭素部分を含むことを特徴とする、請求項１に記載のエピラム処理剤。
【請求項３】
前記疎水性および疎油性の部分は、同一であってもよくまたは異なっていてもよく、フッ素化されたＣ1−Ｃ20炭素部分を含むことを特徴とする、請求項２に記載のエピラム処理剤。
【請求項４】
前記親水性部分は、グリコールエーテルから誘導される部分、アミンから誘導される部分、アルコールから、カルボン酸から、スルホン酸から、ホスホン酸から、カルボン酸塩から、スルホン酸塩から、およびホスホン酸塩から誘導される部分を含む群から選択されることを特徴とする、請求項１から請求項３のいずれかに記載のエピラム処理剤。
【請求項５】
グリコールエーテルから誘導される前記部分は、ポリエーテルから誘導される部分の形態をとることを特徴とする、請求項４に記載のエピラム処理剤。
【請求項６】
ポリエーテルから誘導される前記部分は、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）から誘導される部分であることを特徴とする、請求項５に記載のエピラム処理剤。
【請求項７】
ポリエーテルから誘導される前記部分は、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）から誘導される部分であることを特徴とする、請求項５に記載のエピラム処理剤。
【請求項８】
アミンから誘導される前記部分は、ポリアミンから誘導される部分の形態をとることを特徴とする、請求項４に記載のエピラム処理剤。
【請求項９】
前記切断可能な基は、ＵＶ処理、熱処理、機械的刺激処理、酵素処理、および化学的トリガー処理を含む群から選択される処理の少なくとも１つによって切断され得る基であることを特徴とする、請求項１から請求項８のいずれかに記載のエピラム処理剤。
【請求項１０】
前記切断可能な基は、ニトロベンジルエステルから誘導される部分、ディールス・アルダー付加物、およびジチオ官能基を含んでなる部分を含む群から選択されることを特徴とする、請求項９に記載のエピラム処理剤。
【請求項１１】
前記関連親水性部分を有する前記切断可能な基は、前記化合物と直鎖状または分岐状の構造を形成することを特徴とする、請求項１から請求項１０のいずれかに記載のエピラム処理剤。
【請求項１２】
前記疎水性および疎油性の部分は、前記化合物と直鎖状または分岐状の構造を形成することを特徴とする、請求項１から請求項１１のいずれかに記載のエピラム処理剤。
【請求項１３】
それらの主鎖による共有結合によって連結された、Ｍ単位と、Ｎ単位と、任意選択により、少なくとも１つのＰ単位とを含んでなるコポリマーであって、ここで、
Ｍは
【化１】
2018188627.tif 000030
であり、Ｎは
【化２】
2018188627.tif 000031
であり、Ｐは
【化３】
2018188627.tif 000032
である
［式中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は、同一であってもよくまたは異なっていてもよく、Ｈ、Ｃ1−Ｃ10アルキル基、Ｃ1−Ｃ10アルケニル基であり；
Ｗ、Ｘは、同一であってもよくまたは異なっていてもよく、ヘテロ原子からまたは少なくとも１つの炭素原子を含んでなりかつ少なくとも１つのヘテロ原子を含んでよい直鎖状または分岐状の炭化水素鎖から形成されたスペーサーアームであり；
Ｙは、同一であってもよくまたは異なっていてもよく、少なくとも１つの切断可能な基を含んでなる部分であり；
Ａは、同一であってもよくまたは異なっていてもよく、該コポリマーを水性媒体に可溶性にするように配置された親水性部分であり；
Ｌは、同一であってもよくまたは異なっていてもよく、ハロゲン化されたＣ1−Ｃ20炭素部分であり；
Ｑは、同一であってもよくまたは異なっていてもよく、Ｈ、ＣＨ3、少なくとも１つの炭素原子を含んでなりかつ少なくとも１つのヘテロ原子を含んでよい直鎖状または分岐状の、飽和または不飽和の炭化水素鎖である］
、コポリマー。
【請求項１４】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は、同一であってもよくまたは異なっていてもよく、ＨまたはＣＨ3であることを特徴とする、請求項１３に記載のコポリマー。
【請求項１５】
Ｌは、同一であってもよくまたは異なっていてもよく、フッ素化されたＣ1−Ｃ20炭素部分であることを特徴とする、請求項１３に記載のコポリマー。
【請求項１６】
それらの主鎖による共有結合によって連結された、少なくとも１つのＰ単位を任意選択により含んでなる、Ｎ単位からなる少なくとも１つのブロックと、該コポリマーを水性媒体に可溶性にするように配置された少なくとも１つの親水性部分を含んでなる少なくとも１つのブロックとを含んでなり、該ブロックは、少なくとも１つの切断可能な基Ｙにより共有結合によって互いに結合している（ここで、Ｎ、ＰおよびＹは上記で定義した通りである）、ブロックコポリマー。
【請求項１７】
少なくとも１つの親水性部分を含んでなる前記ブロックは、グリコールエーテルから誘導される少なくとも１つの部分、およびアミンから誘導される部分を含む群から選択されるＡ’部分であり、該ブロックコポリマーは式（ＩＩＩ）：
【化４】
2018188627.tif 000033
に対応することを特徴とする、請求項１６に記載のブロックコポリマー。
【請求項１８】
グリコールエーテルから誘導される前記Ａ’部分は、ポリエーテルから誘導される部分の形態をとることを特徴とする、請求項１７に記載のブロックコポリマー。
【請求項１９】
ポリエーテルから誘導される前記Ａ’部分は、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）から誘導される部分であることを特徴とする、請求項１８に記載のブロックコポリマー。
【請求項２０】
ポリエーテルから誘導される前記Ａ’部分は、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）から誘導される部分であることを特徴とする、請求項１８に記載のブロックコポリマー。
【請求項２１】
アミンから誘導される前記Ａ’部分は、ポリアミンから誘導される部分の形態をとることを特徴とする、請求項１７に記載のブロックコポリマー。
【請求項２２】
少なくとも１つの親水性部分を含んでなる前記ブロックは、それらの主鎖による共有結合によって連結されたＧ単位を含んでなり、
ここで、Ｇは
【化５】
2018188627.tif 000034
［式中、
Ｒ4は、同一であってもよくまたは異なっていてもよく、Ｃ1−Ｃ10アルキル、Ｃ1−Ｃ10アルケニル基であり；
Ｚは、同一であってもよくまたは異なっていてもよく、ヘテロ原子からまたは少なくとも１つの炭素原子を含んでなりかつ少なくとも１つのヘテロ原子を含んでよい直鎖状または分岐状の炭化水素鎖から形成されたスペーサーアームであり；
Ａは、上記で定義した通りである］
であることを特徴とする、請求項１６に記載のブロックコポリマー。
【請求項２３】
Ｒ4は、同一であってもよくまたは異なっていてもよく、Ｈ、ＣＨ3であることを特徴とする、請求項２２に記載のブロックコポリマー。
【請求項２４】
Ｗ、Ｘ、Ｚは、同一であってもよくまたは異なっていてもよく、Ｃ1−Ｃ20エステル基、アミド基、およびスチレンから誘導される基を含む群から選択されることを特徴とする、請求項１３から請求項２３のいずれかに記載のコポリマー。
【請求項２５】
Ｗ、Ｘ、Ｚは、同一であってもよくまたは異なっていてもよく、Ｃ2−Ｃ10エステル基であることを特徴とする、請求項２４に記載のコポリマー。
【請求項２６】
Ｙは、ＵＶ処理、熱処理、機械的刺激処理、酵素処理、および化学的トリガー処理を含む群から選択される処理の少なくとも１つによって切断され得る基を含んでなる部分であることを特徴とする、請求項１３から請求項２５のいずれかに記載のコポリマー。
【請求項２７】
Ｙは、ニトロベンジルエステルから誘導される部分、ディールス・アルダー付加物、およびジチオ官能基を含んでなる部分を含む群から選択される切断可能な基を含んでなる部分であることを特徴とする、請求項２６に記載のコポリマー。
【請求項２８】
Ａは、グリコールエーテルから誘導される部分、アミンから誘導される部分、アルコールから、カルボン酸から、スルホン酸から、ホスホン酸から、カルボン酸塩から、スルホン酸塩から、およびホスホン酸塩から誘導される部分を含む群から選択される親水性部分であることを特徴とする、請求項１３から請求項２７のいずれかに記載のコポリマー。
【請求項２９】
グリコールエーテルから誘導される前記Ａ部分は、ポリエーテルから誘導される部分の形態をとることを特徴とする、請求項２８に記載のコポリマー。
【請求項３０】
ポリエーテルから誘導される前記Ａ部分は、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）から誘導される部分であることを特徴とする、請求項２９に記載のコポリマー。
【請求項３１】
ポリエーテルから誘導される前記Ａ部分は、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）から誘導される部分であることを特徴とする、請求項２９に記載のコポリマー。
【請求項３２】
アミンから誘導される前記Ａ部分は、ポリアミンから誘導される部分の形態をとることを特徴とする、請求項２８に記載のコポリマー。
【請求項３３】
ＬはＣ2−Ｃ20炭素部分であることを特徴とする、請求項１３から請求項３２のいずれかに記載のコポリマー。
【請求項３４】
ＬはＣ4−Ｃ10炭素部分であることを特徴とする、請求項３３に記載のコポリマー。
【請求項３５】
Ｌは少なくとも部分的にフッ素化された部分であることを特徴とする、請求項１３から請求項３４のいずれかに記載のコポリマー。
【請求項３６】
Ｌは完全にフッ素化された部分であることを特徴とする、請求項３５に記載のコポリマー。
【請求項３７】
Ｑは、同一であってもよくまたは異なっていてもよく、アンカー部分を形成し、かつチオール、チオエーテル、チオエステル、スルフィド、チオアミド、シラノール、アルコキシシラン、ハロゲン化シラン、ヒドロキシル、ホスフェート、保護または非保護のホスホン酸、保護または非保護のホスホネート、アミン、アンモニウム、含窒素複素環、カルボン酸、無水物、カテコールを含む群から選択されることを特徴とする、請求項１３から請求項３６のいずれかに記載のコポリマー。
【請求項３８】
前記化合物は請求項１３から請求項３７のいずれかに記載のコポリマーである、請求項１に記載のエピラム処理剤。
【請求項３９】
少なくとも５０容量％の水と、請求項１から請求項１２または請求項３８のいずれかに記載の可溶化されるエピラム処理剤とを含んでなる、エピラム処理浴。
【請求項４０】
基体表面の少なくとも一部分をエピラムでコーティングするための方法であって：
ａ）少なくとも５０容量％の水を含む溶液中に、請求項１から請求項１２のいずれかに記載の少なくとも１つのエピラム処理剤を可溶化するかまたは請求項１３から請求項３７に記載の少なくとも１つのコポリマーを含めることにより、エピラム処理浴を調製する工程、
ｂ）任意選択により、基体表面を調製する工程、
ｃ）その基体表面を前記エピラム処理浴中で前記エピラム処理剤と接触させる工程、
ｄ）任意選択により、乾燥させる工程、
ｅ）開裂により前記エピラム処理剤から前記親水性部分を分離する工程、
ｆ）前記基体表面を洗い流す工程、
ｇ）乾燥させる工程
を含む、方法。
【請求項４１】
前記親水性部分から前記親水性残基がなくなるまで工程ｅ）およびｆ）を繰り返すことを特徴とする、請求項４０に記載のエピラム処理方法。
【請求項４２】
工程ｆ）は、少なくとも５０％の水を含む溶液中で行われることを特徴とする、請求項４０および請求項４１のいずれかに記載のエピラム処理方法。
【請求項４３】
その少なくとも一部がエピラムでコーティングされた表面を有する基体であって、該エピラムは、請求項１から請求項１２のいずれかに記載のエピラム処理剤を開裂させるかまたは請求項１３から請求項３７に記載の少なくとも１つのコポリマーを含めることにより得られ、該エピラムは、少なくとも疎水性および疎油性の部分と、少なくとも１つの親水性部分を前記化合物に連結するために使用された切断可能な基の少なくとも１つの残部とを含む少なくとも１つの化合物を含有することを特徴とする、基体。
【請求項４４】
前記エピラムは、それらの主鎖による共有結合によって連結された、Ｎ単位、および任意選択により、少なくとも１つのＰ単位と、切断可能な基の少なくとも１つの残部とを含んでなるコポリマー（ここで、ＮおよびＰは上記で定義した通りである）の形態の少なくとも１つの化合物を含んでなることを特徴とする、請求項４３に記載の基体。
【請求項４５】
前記切断可能な基の残部は、前記コポリマーの主鎖の末端または前記コポリマーの側鎖の末端にあることを特徴とする、請求項４４に記載の基体。
【請求項４６】
その少なくとも一部が前記エピラムでコーティングされたその表面は、金属、金属酸化物、金属窒化物、金属ホウ化物、金属炭化物、ポリマー、ダイヤモンド、サファイア、ルビー、石英、ケイ素、酸化ケイ素、窒化ケイ素、炭化ケイ素、ＤＬＣ（ダイヤモンドライクカーボン）、およびそれらの合金を含む群から選択される材料から作られていることを特徴とする、請求項４３から請求項４５のいずれかに記載の基体。
【請求項４７】
請求項４３から請求項４６のいずれかに記載の基体を含んでなる要素を含んでなる時計または宝飾品部品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、機械学の分野、特に、時計製作法または宝飾品の分野に関する。本発明は、より詳細には、エピラム処理剤、コポリマー、および基体、特に、そのようなエピラム処理剤からまたはそのようなコポリマーから誘導されるエピラムで少なくとも部分的にコーティングされた表面を含んでなる時計または宝飾品部品の要素用の基体に関する。本発明はまた、そのような基体をエピラムでコーティングするための方法、およびそのような基体を含んでなる要素を含んでなる時計または宝飾品部品に関する。
【背景技術】
【０００２】
ある特定の表面特性を特異的に改善するために、適当な薬剤を用いた処理により基体の表面状態を改質する様々な方法がある。例えば、機械学の分野、特に、時計製作法の分野だけでなく、宝飾品の分野でも、使用中の前記表面の表面エネルギーを制御および低減するために、部品または要素の表面のエピラム処理がエピラム処理剤を用いてしばしば行われる。より具体的には、エピラムの目的は、処理した表面の所定の場所に滑沢剤を残存させる疎水性および撥油性(lipophobic)（または疎油性の）表面を形成することにより時計要素または宝飾品部品への油類または滑沢剤の拡散を防ぐことである。
【０００３】
標準的なエピラム処理方法は浸漬コーティング法である。この方法は、時計をエピラム処理浴、すなわち、エピラム処理剤の溶媒溶液に浸漬することからなる。エピラム処理に現在使用されている永続的で効果的なエピラム処理剤は、少なくとも部分的にフッ素化されている。その結果、このような薬剤を構成する分子は、フッ素化された溶媒以外の溶媒に不溶性または難溶性である。従って、エピラム処理浴は、フッ素化溶媒に基づくものでなければならず、そのため、生態学的ではない。また、エピラム処理浴は、蒸気回収および再処理を伴う密閉系設備を使用する必要があり、これによりコストが相当に高くなる。
【０００４】
この問題を克服するために、提案された解決策は、より低度にフッ素化された分子を含んでなり、有機溶媒、例えば、イソプロピルアルコールなどに可溶化され得るエピラム処理剤を開発することであった。しかしながら、被着したエピラムは洗浄に耐性を示し、そのエピラム効果は時計製作法の要件を満たさない。さらに、使用される有機溶媒にも可燃性および毒性などの欠点がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、既知のエピラム処理剤および既知のエピラム処理プロセスの様々な欠点を克服することである。
【０００６】
より具体的には、本発明の目的は、水性エピラム処理浴を使用して、生態学的なエピラム処理方法を可能にするエピラム処理剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
この目的のために、本発明は、該化合物にエピラム特性を付与するように配置された少なくとも疎水性および疎油性の部分と、該化合物を水性媒体に可溶性にするように配置された少なくとも１つの親水性部分とを含み、該親水性部分は少なくとも１つの切断可能な基によって該化合物と結合している少なくとも１つの化合物を含有するエピラム処理剤に関する。
【０００８】
本発明はまた、それらの主鎖による共有結合によって連結された、Ｍ単位と、Ｎ単位と、任意選択により、少なくとも１つのＰ単位とを含んでなるコポリマーであって、ここで、
Ｍは
【０００９】
【化１】
2018188627.tif 000002
【００１０】
であり、Ｎは
【００１１】
【化２】
2018188627.tif 000003
【００１２】
であり、Ｐは
【００１３】
【化３】
2018188627.tif 000004
【００１４】
である
［式中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は、同一であってもよくまたは異なっていてもよく、Ｈ、Ｃ1−Ｃ10アルキル基、Ｃ1−Ｃ10アルケニル基、好ましくは、Ｈ、ＣＨ3であり；
Ｗ、Ｘは、同一であってもよくまたは異なっていてもよく、ヘテロ原子からまたは少なくとも１つの炭素原子を含んでなりかつ少なくとも１つのヘテロ原子を含んでよい直鎖状または分岐状の炭化水素鎖から形成されたスペーサーアームであり；
Ｙは、同一であってもよくまたは異なっていてもよく、少なくとも１つの切断可能な基を含んでなる部分であり；
Ａは、同一であってもよくまたは異なっていてもよく、該コポリマーを水性媒体に可溶性にするように配置された親水性部分であり；
Ｌは、同一であってもよくまたは異なっていてもよく、ハロゲン化された、好ましくは、フッ素化された、Ｃ1−Ｃ20炭素部分であり；
Ｑは、同一であってもよくまたは異なっていてもよく、Ｈ、ＣＨ3、少なくとも１つの炭素原子を含んでなりかつ少なくとも１つのヘテロ原子を含んでよい、好ましくは、Ａとは異なる、直鎖状または分岐状の、飽和または不飽和の炭化水素鎖である］
コポリマーも含んでなる。
【００１５】
本発明はまた、それらの主鎖による共有結合によって連結された、Ｎ単位、および任意選択により、少なくとも１つのＰ単位からなる少なくとも１つのブロックと、該コポリマーを水性媒体に可溶性にするように配置された少なくとも１つの親水性部分を含んでなる少なくとも１つのブロックとを含んでなり、該ブロックは、少なくとも１つの切断可能な基Ｙにより共有結合によって互いに結合している（ここで、Ｎ、ＰおよびＹは上記で定義した通りである）ブロックコポリマーに関する。
【００１６】
特に好ましい様式では、本発明によるエピラム処理剤は、上記で定義したコポリマーの１つによって形成された少なくとも１つの化合物を含む。
【００１７】
このようなエピラム処理剤は、経済的かつ生態学的なエピラム処理方法を得るために水性エピラム処理浴を使用することを可能にする一方、効率的かつ永続的なエピラム効果を提供する。
【００１８】
本発明はまた、少なくとも５０容量％の水と、上記で定義したエピラム処理剤とを含むエピラム処理浴に関する。
【００１９】
本発明はまた、該化合物にエピラム特性を付与するように配置された少なくとも疎水性および疎油性の部分と、該化合物を水性媒体に可溶性にするように配置された少なくとも１つの親水性部分とを含み、該親水性部分は少なくとも１つの切断可能な基によって該化合物と結合している化合物のエピラム処理剤としての使用に関する。
【００２０】
本発明はまた、上記で定義したコポリマーのエピラム処理剤としての使用に関する。
【００２１】
本発明はまた、基体表面の少なくとも一部分をエピラムでコーティングするための方法であって：
ａ）少なくとも５０容量％の水を含む溶液中に、上記で定義した少なくとも１つのエピラム処理剤を可溶化するかまたは上記で定義した少なくとも１つのコポリマーを含めることにより、エピラム処理浴を調製する工程、
ｂ）任意選択により、基体表面を調製する工程、
ｃ）その基体表面を前記エピラム処理浴中で前記エピラム処理剤と接触させる工程、
ｄ）任意選択により、乾燥させる工程、
ｅ）開裂により前記エピラム処理剤から前記親水性部分を分離する工程、
ｆ）前記基体表面を洗い流す工程、
ｇ）乾燥させる工程
を含む方法に関する。
【００２２】
本発明はまた、その少なくとも一部がエピラムでコーティングされた表面を有する基体であって、該エピラムは、上記で定義したエピラム処理剤を開裂させるかまたは上記で定義した少なくとも１つのコポリマーを含めることにより得られ、該エピラムは、少なくとも疎水性および疎油性の部分と、少なくとも１つの親水性部分を前記化合物に連結するために使用された切断可能な基の少なくとも１つの残部とを含む少なくとも１つの化合物を含有する基体に関する。
【００２３】
本発明はまた、上記で定義した基体を含んでなる要素を含む時計または宝飾品部品に関する。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
本発明によれば、該化合物にエピラム特性を付与するように配置された少なくとも疎水性および疎油性の部分と、該化合物を水性媒体に可溶性にするように配置された少なくとも１つの親水性部分とを含み、該親水性部分は少なくとも１つの切断可能な基によって該化合物と共有結合によって結合している少なくとも１つの化合物を含有するエピラム処理剤が記載されている。
【００２５】
有利には、前記疎水性および疎油性の部分は、同一であってもよくまたは異なっていてもよく、ハロゲン化された、好ましくは、フッ素化された、Ｃ1−Ｃ20炭素部分を含む。
【００２６】
本発明において使用される親水性部分は、水分子と（水素、イオン）結合を形成することが可能である。それらは、水溶液、好ましくは、水、中に、前記化合物およびそのエピラム効果の疎水性および疎油性部分を可溶化するために、高極性および親水性であるように選択される。親水性部分の数および／またはサイズは、前記エピラム効果の疎水性および疎油性部分の疎水性効果を一時的にマスキングすることが可能であるように選択される。従って、本発明によるエピラム処理剤は、完全に生態学的な水性エピラム処理浴の形態で使用することができ、生態学的なエピラム処理方法によるエピラム処理剤の被着を可能にする。
【００２７】
好ましくは、前記親水性部分は、グリコールエーテルから誘導される部分、アミンから、アルコールから、カルボン酸から、スルホン酸から、ホスホン酸から、カルボン酸塩から、スルホン酸塩から、ホスホン酸塩から誘導される部分を含む群から選択される。
【００２８】
特に好ましい様式では、本発明において使用される親水性部分は、ポリエーテル、好ましくは、ポリエチレングリコールまたはポリプロピレングリコールから誘導される部分の形態をとるグリコールエーテルから誘導される部分、またはポリアミンから誘導される部分の形態をとるアミンから誘導される部分である。
【００２９】
エピラム処理剤が基体表面に被着したら、その表面に残存する化合物がそのエピラム効果の疎水性および疎油性部分によって所望のエピラム効果を与えるように、水性媒体中への可溶化に使用された親水基を化合物からなくし、基体表面から除去しなければならない。
【００３０】
この目的のために、前記親水性部分は、共有結合により親水基を前記化合物に連結する切断可能な基を用いて、切断可能な化学結合により前記化合物と結合している。
【００３１】
好ましくは、前記切断可能な基は、ＵＶ処理、熱処理、機械的刺激処理、酵素処理、および化学的トリガー処理を含む群から選択される処理の少なくとも１つによって切断され得る基である。エピラム処理剤から親水性部分を分離するための様々な処理は、疎水性および疎油性の部分を含む化合物の残部から分離しなければならない、親水性部分を有する切断可能な基の性質に応じて、個別に、または同時にまたは連続して適用することができる。好ましくは、前記切断可能な基は、ＵＶ切断可能な基、熱切断可能な基、機械的刺激により切断可能な基、酵素切断可能な基、および化学的トリガーにより切断可能な基を含む群から選択される。
【００３２】
特に好ましい様式では、前記切断可能な基は、
−ニトロベンジルエステルから誘導されるＵＶ切断可能な部分、
【００３３】
【化４】
2018188627.tif 000005
【００３４】
となるようなもの、
−熱切断可能なディールス・アルダー付加物、
【００３５】
【化５】
2018188627.tif 000006
【００３６】
となるようなもの、
−機械的刺激（例えば、超音波）により切断可能な基、
【００３７】
【化６】
2018188627.tif 000007
【００３８】
となるようなもの、
−酵素切断可能な基、例えば、エステラーゼ酵素、
−および化学的トリガーにより切断可能なジチオ官能基を含んでなる部分、
【００３９】
【化７】
2018188627.tif 000008
【００４０】
［式中、Ｒはそのエピラム効果の疎水性および疎油性部分を有する化合物であり、Ｒ’は親水性部分である］
となるようなもの
を含む群から選択される。
【００４１】
特に好ましい様式では、前記切断可能な基は、ニトロベンジルエステルから誘導される基である。
【００４２】
本発明の実施形態によれば、前記関連親水性部分を有する前記切断可能な基は、前記化合物と直鎖状または分岐状の構造を形成することができ、前記疎水性および疎油性部分もまた、前記化合物と直鎖状または分岐状の構造を形成することができ、異なる組合せが可能である。従って、例えば、前記疎水性および疎油性部分と、切断可能な基により前記化合物と結合している前記親水性部分は各々、統計的にまたはブロック単位で分布した、前記化合物の炭素骨格上に側鎖を形成するか、または前記疎水性および疎油性部分は前記化合物の炭素骨格上に側鎖を形成しかつ前記親水性部分は直鎖状構造を形成し、切断可能な基によって前記化合物と結合しているか、または前記疎水性および疎油性部分は前記化合物の炭素骨格上に側鎖を形成しかつ前記親水性部分は切断可能な基によって前記化合物と結合している炭素骨格上に側鎖を形成する。
【００４３】
本発明はまた、それらの主鎖による共有結合によって連結された、Ｍ単位と、Ｎ単位と、任意選択により、少なくとも１つのＰ単位とを含んでなるコポリマーであって、ここで、
Ｍは
【００４４】
【化８】
2018188627.tif 000009
【００４５】
であり、Ｎは
【００４６】
【化９】
2018188627.tif 000010
【００４７】
であり、Ｐは
【００４８】
【化１０】
2018188627.tif 000011
【００４９】
である
［式中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は、同一であってもよくまたは異なっていてもよく、Ｈ、Ｃ1−Ｃ10アルキル基、Ｃ1−Ｃ10アルケニル基、好ましくは、Ｈ、ＣＨ3であり；
Ｗ、Ｘは、同一であってもよくまたは異なっていてもよく、ヘテロ原子からまたは少なくとも１つの炭素原子を含んでなりかつ少なくとも１つのヘテロ原子を含んでよい直鎖状または分岐状の炭化水素鎖から形成されたスペーサーアームであり；
Ｙは、同一であってもよくまたは異なっていてもよく、少なくとも１つの切断可能な基を含んでなる部分であり；
Ａは、同一であってもよくまたは異なっていてもよく、該コポリマーを水性媒体に可溶性にするように配置された親水性部分であり；
Ｌは、同一であってもよくまたは異なっていてもよく、ハロゲン化された、好ましくは、フッ素化された、Ｃ1−Ｃ20炭素部分であり；
Ｑは、同一であってもよくまたは異なっていてもよく、Ｈ、ＣＨ3、少なくとも１つの炭素原子を含んでなりかつ少なくとも１つのヘテロ原子を含んでよい、好ましくは、Ａとは異なる、直鎖状または分岐状の、飽和または不飽和の炭化水素鎖である］
コポリマーも含んでなる。
【００５０】
このようなコポリマーを使用して、上記で定義したエピラム処理剤の化合物を形成することができる。
【００５１】
好ましくは、前記コポリマーは、ＭおよびＮ単位と、任意選択により、Ｐ単位のみで形成される。好ましくは、前記コポリマーは、Ｍ、ＮおよびＰ単位のみで形成される。
【００５２】
本発明のコポリマーは、Ｍ、ＮおよびＰ単位が、それらの主鎖により統計的に連結されている、すなわち、ランダムに分布している統計コポリマーであり得、統計コポリマーはフォーム（Ｉ）：
【００５３】
【化１１】
2018188627.tif 000012
【００５４】
で書くことができるようなものである。
【００５５】
本発明のコポリマーはまた、それらの主鎖による共有結合によって連結された、Ｍ単位からなる少なくとも１つのブロックと、それらの主鎖による共有結合によって連結された、少なくとも１つのＰ単位を任意選択により含んでなる、Ｎ単位からなる少なくとも１つのブロックとを含んでなり、前記ブロックは、直鎖状配列でそれらの主鎖による共有結合によって互いに結合している、ブロックコポリマーであり得る。
【００５６】
前記ブロックコポリマーはフォーム（ＩＩ）：
【００５７】
【化１２】
2018188627.tif 000013
【００５８】
で書くことができる。
【００５９】
好ましくは、前記ブロックコポリマーは、Ｍ単位からなる単一ブロックと、少なくとも１つのＰ単位を任意選択により含んでなる、Ｎ単位からなる単一ブロックとを含んでなる。好ましくは、前記Ｍ単位は、統計共重合により分布して、Ｍ単位を含んでなる単一ブロックを形成する。
【００６０】
前記Ｐ単位は、Ｎ単位から形成されたブロック内に、例えば、Ｐ単位とＮ単位との統計共重合により、分布し得、その集合体は、好ましくは、大部分がＮ単位から形成された単一ブロックを形成し、Ｎ単位からなるブロックに組み込まれる。
【００６１】
前記Ｐ単位はまた、第３のブロックの形態であり得、Ｐ単位からなるブロックは、直鎖状配列でそれらの主鎖による共有結合によって、好ましくは、Ｎ単位からなるブロックに接続され、次に、Ｍ単位からなるブロックに接続される。前記ブロックコポリマーは、以下のフォーム：
【００６２】
【化１３】
2018188627.tif 000014
【００６３】
で書くことができる。
【００６４】
好ましくは、前記Ａ部分は、好ましくは、ポリエーテルから誘導される部分、好ましくは、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）またはポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）から誘導される部分の形態をとるグリコールエーテルから誘導される部分、好ましくは、ポリアミンから誘導される部分の形態をとるアミンから誘導される部分、アルコールから、カルボン酸から、スルホン酸から、ホスホン酸から、カルボン酸塩から、スルホン酸塩からおよびホスホン酸塩から誘導される部分を含む群から選択される親水性部分である。ポリエーテルまたはポリアミンから誘導される部分は、好ましくは、２〜１００単位の間、より選好的には、５〜３０単位の間を含む。より特に好ましい様式では、Ａは、好ましくは、２〜１００単位の間、より選好的には、５〜３０単位の間を含んでなる、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）またはポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）から誘導される部分である。
【００６５】
本発明はまた、それらの主鎖による共有結合によって連結された、少なくとも１つのＰ単位を任意選択により含んでなる、Ｎ単位からなる少なくとも１つのブロックと、該コポリマーを水性媒体に可溶性にするように配置された少なくとも１つの親水性部分を含んでなる少なくとも１つのブロックとを含んでなり、該ブロックは、少なくとも１つの切断可能な基Ｙにより共有結合によって互いに結合している（ここで、Ｎ、ＰおよびＹは上記で定義した通りである）ブロックコポリマーに関する。
【００６６】
このようなコポリマーを使用して、上記で定義したエピラム処理剤の化合物を形成することができる。
【００６７】
１つの実施形態によれば、少なくとも１つの親水性部分を含んでなる前記ブロックは、好ましくは、ポリエーテルから誘導される部分、好ましくは、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）またはポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）から誘導される部分の形態をとるグリコールエーテルから誘導される少なくとも１つの部分、および好ましくは、ポリアミンから誘導される部分の形態をとるアミンから誘導される部分を含む群から選択されるＡ’部分である。前記ブロックコポリマーは、フォーム（ＩＩＩ）：
【００６８】
【化１４】
2018188627.tif 000015
【００６９】
で書くことができる。
【００７０】
好ましくは、前記親水性部分Ａ’は、１〜２００単位の間、より選好的には５〜１００単位の間、さらに選好的には、１０〜５０単位の間を含んでなる。特に好ましい様式では、Ａ’は、好ましくは、１〜２００単位の間のエチレンまたはプロピレングリコールを含んでなる、グリコールエーテルから誘導される部分である。選好的には、Ａ’は、好ましくは、２〜２００単位の間のエチレンまたはプロピレングリコール、より選好的には、５〜１００単位の間、さらに選好的には、１０〜５０単位の間を含んでなる、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）またはポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）から誘導される部分である。
【００７１】
別の変形実施形態によれば、少なくとも１つの親水性部分を含んでなる前記ブロックは、それらの主鎖による共有結合によって連結されたＧ単位を含んでなり、
ここで、Ｇは
【００７２】
【化１５】
2018188627.tif 000016
【００７３】
［式中、
Ｒ4は、同一であってもよくまたは異なっていてもよく、Ｃ1−Ｃ10アルキル、Ｃ1−Ｃ10アルケニル基、好ましくは、Ｈ、ＣＨ3であり；
Ｚは、同一であってもよくまたは異なっていてもよく、ヘテロ原子からまたは少なくとも１つの炭素原子を含んでなりかつ少なくとも１つのヘテロ原子を含んでよい直鎖状または分岐状の炭化水素鎖から形成されたスペーサーアームであり；
Ａは、上記で定義した通りである］
である。
【００７４】
このブロックコポリマーは、フォーム（ＩＶ）：
【００７５】
【化１６】
2018188627.tif 000017
【００７６】
で書くことができる。
【００７７】
前記Ａ部分は、例えば、Ｇ単位を含んでなる少なくとも１つの親水性部分を含んでなる前記ブロックが、ポリエーテル官能性ポリ（メタ）アクリレート、好ましくは、ＰＥＧ官能性もしくはＰＰＧ官能性ポリ（メタ）アクリレートから、ポリアミン官能性ポリ（メタ）アクリレートから、アミン官能性ポリ（メタ）アクリレートから、アルコール官能性ポリ（メタ）アクリレートから、カルボン酸官能性ポリ（メタ）アクリレートから、スルホン酸官能性ポリ（メタ）アクリレートから、ホスホン酸官能性ポリ（メタ）アクリレートから、カルボキシレート官能性ポリ（メタ）アクリレートから、スルホネート官能性ポリ（メタ）アクリレートから、ホスホネート官能性ポリ（メタ）アクリレートから、ＰＥＧ官能性もしくはＰＰＧ官能性ポリスチレンから、ホスホネート官能性ポリスチレンから、スルホネート官能性ポリスチレンから、ホスホン酸官能性ポリスチレンから、またはスルホン酸官能性ポリスチレンから誘導される部分であるように、上記で定義した通りである。「（メタ）アクリレート」という表現は、アクリレートまたはメタクリレートを意味する。
【００７８】
好ましくは、Ｇ単位を含んでなる少なくとも１つの親水性部分を含んでなる前記ブロックは、ＰＥＧ官能性もしくはＰＰＧ官能性ポリ（メタ）アクリレートからまたはＰＥＧ官能性もしくはＰＰＧ官能性ポリスチレンから誘導される部分である。
【００７９】
単位ｚの数は、少なくとも２であり、好ましくは、５〜２００単位の間、より選好的には、１０〜１００の間で構成される。
【００８０】
前記Ａ’ブロックおよびＧ単位を含んでなる前記ブロックは、少なくとも１つのＰ単位を任意選択により含んでなる、Ｎ単位からなるブロックとともに使用して、トリブロックコポリマーを形成することができる。
【００８１】
上記で定義した全てのコポリマーについて、同一または異なるＷ、Ｘ、Ｚ部分は、有利には、Ｃ1−Ｃ20、好ましくは、Ｃ2−Ｃ10、より選好的には、Ｃ2−Ｃ6、さらに選好的には、Ｃ2−Ｃ5エステル基、好ましくは、アルキルエステル基を含む群から選択され、アルキルエステル基は、好ましくは、直鎖状の、アミド基およびスチレンから誘導される基である。
【００８２】
好ましくは、Ｙは、ＵＶ処理、熱処理、機械的刺激処理、酵素処理、および化学的トリガー処理を含む群から選択される処理の少なくとも１つによって切断され得る基を含んでなる部分である。エピラム処理剤から親水性部分を分離するための様々な処理は、疎水性および疎油性の部分を含む化合物の残部から分離しなければならない、親水性部分を有する、切断可能な基の性質に応じて、個別に、または同時にまたは連続して、適用することができる。特に好ましい様式では、Ｙは、ＵＶ切断可能な基、熱切断可能な基、機械的刺激により切断可能な基、酵素切断可能な基、および化学的トリガーにより切断可能な基を含む群から選択される切断可能な基を含んでなる部分である。好ましくは、Ｙは、本発明によるエピラム処理剤に関連して上記で定義したような、ニトロベンジルエステルから誘導される部分、ディールス・アルダー付加物、例えば、超音波により、切断可能な基、例えば、エステラーゼにより、切断可能な基およびジチオ官能基を有する部分を含む群から選択される切断可能な基を含んでなる部分である。切断可能な基に応じて、疎水性および疎油性の部分を有する化合物の残部からの親水性部分の分離は、好ましくは、疎水性および疎油性の部分を有する前記化合物に切断可能な基を接続する共有結合を破壊することによって行われ、その結果、切断可能な基分子の本質的な部分が親水基を持ち去るため、疎水性および疎油性の部分を有する化合物中に残っている全てがエピラム処理特性に関して可能な限り最も中性の残部であるようになる。
【００８３】
対象となるＡまたはＡ’官能基は、水分子と結合（水素結合、イオン結合）を形成することが可能である。それらは、水溶液、好ましくは、水、中に、前記コポリマーおよびそのＬ部分を可溶化するために、高極性および親水性であるように選択される。前記ＡおよびＡ’部分の数および／またはサイズは、前記Ｌ部分の疎水性効果を一時的にマスキングすることが可能であるように選択される。
【００８４】
対象となるＬ官能基は、エピラム効果に関与しており、上記の本発明のエピラム処理剤のエピラム効果の疎水性および疎油性部分に対応する。それらは、少なくとも１つのハロゲン原子、好ましくは、フッ素原子を含んでなる。好ましくは、Ｌは、炭素部分、すなわち、好ましくは、ヘテロ原子を有さない、環式であってよい、Ｃ2−Ｃ20、好ましくは、Ｃ4−Ｃ10、より選好的には、Ｃ6−Ｃ9アルキル鎖である。Ｌは、部分的または完全にハロゲン化されている。有利には、Ｌは、少なくとも部分的にフッ素化された、好ましくは、完全にフッ素化された部分である。Ｌはまた、末端基に水素原子を含んでなり得る。Ｌは、好ましくは、過フッ素化されたアルキル鎖である。
【００８５】
Ｐ単位の対象となるＱ官能基は、前記コポリマーまたは前記エピラム処理剤の特性を改良しかつ／または他の機能を提供するために使用される。有利には、前記コポリマーは、少なくとも２つの異なるＱ基を含んでなる。
【００８６】
例えば、対象となるＱ官能基は、エピラム剤のためのアンカー部分を基体表面に形成するように、エピラムでコーティングすべき基体表面と反応することが可能である。有利には、Ｑ部分はまた、前記コポリマーの末端として提供することができる。例えば、Ｑは、同一であってもよくまたは異なっていてもよく、アンカー部分を形成し、かつチオール、チオエーテル、チオエステル、スルフィド、チオアミド、シラノール、アルコキシシラン、ハロゲン化シラン、ヒドロキシル、ホスフェート、保護または非保護のホスホン酸、保護または非保護のホスホネート、アミン、アンモニウム、含窒素複素環、カルボン酸、無水物、カテコール（カテコールまたはニトロカテコール基としての置換または非置換カテコール）を含む群から選択される。
【００８７】
別の可能な実施形態では、Ｑは、得られる接触角を改変するために使用される、アルキル鎖、好ましくは、Ｃ8−Ｃ20アルキル鎖、または補足的架橋工程（工程ｈ）において架橋点を形成することが可能な鎖であり得る。例えば、前記Ｐ単位は、ステアリルメタクリレートから誘導され得る。
【００８８】
好ましくは、本発明のコポリマーは、モル百分率で、５０％〜９９％の間、好ましくは、６０％〜９５％の間のＮ単位、０％〜５０％の間、好ましくは、０％〜２０％の間、より選好的には、０％〜１０％の間のＰ単位を含んでなり、Ｍ単位またはＧ単位が存在する場合には、１％〜５０％の間、好ましくは、５％〜４０％の間、より選好的には、５％〜３０％の間のＭまたはＧ単位を含んでなり、パーセンテージは、単位の総数（ｗ＋ｘ＋ｙ）または（ｗ＋ｘ＋ｚ）に対して表される。
【００８９】
有利には、前記コポリマーは、１０〜３５０単位の間を含んでなる（ｗ＋ｘ＋ｙ）または（ｗ＋ｘ＋ｚ）。
【００９０】
親水性ブロックが式ＩＩＩによるＡ’部分である場合、ＮおよびＰ単位の組成は、上記組成物と同様である。
【００９１】
特に有利な様式では、前記Ｍ、ＮおよびＰ単位は、エピラム剤の特性を高め、改善するために、より具体的には、基体との親和性の改善を示す汎用エピラム剤を得るために、好ましくは、同種の、複数のＡ部分と、好ましくは、同種の、複数のＬ部分と、場合により、同種でもまたは異種でもよい、１つ以上のＱ部分を有するように選択される。
【００９２】
フォーム（Ｉ）の本発明による統計コポリマーは、例えば、以下の構造（ｌａ）：
【００９３】
【化１７】
2018188627.tif 000018
【００９４】
を有するコポリマーであり、ここで、Ｐ単位はアンカー単位であり、親水基はＰＥＧから誘導され、切断可能な基は、ＵＶ切断可能なニトロベンジルエステルから誘導される部分
【００９５】
【化１８】
2018188627.tif 000019
【００９６】
であり、この部分は、切断後、前記コポリマーの側鎖の形態の−ＣＯＯＨ残部を与える。
【００９７】
フォーム（ＩＩ）の本発明によるブロックコポリマーは、例えば、以下の構造（ｌＩａ）： 
【００９８】
【化１９】
2018188627.tif 000020
【００９９】
を有するブロックコポリマーであり、ここで、ＮおよびＰ単位はエピラム効果のＢブロックを形成し（Ｐ単位はアンカー単位である）、この場合、Ｐ単位は、Ｂブロック内に統計的に分布し、Ｍ単位は、親水基が統計的に分布する親水性Ａブロックを形成し、前記親水基はＰＥＧから誘導されたものであり、切断可能な基は、ＵＶ切断可能なニトロベンジルエステルから誘導される部分
【０１００】
【化２０】
2018188627.tif 000021
【０１０１】
であり、この部分は、切断後、Ａブロックコポリマーの側鎖の形態の−ＣＯＯＨ残部を与える。このようなコポリマーは、例えば、ＲＡＦＴ（可逆的付加開裂連鎖移動重合）により得られる。この特定の場合、Ａブロック内の単位数は、ニトロベンジルエステル官能基（ペンダントＣＯＯＨ部分）の切断後のエピラムの親水性を制限するために、１０を超えない。
【０１０２】
示されていない別の実施形態では、前記Ｐ単位は、アンカー単位であり、共有結合によってエピラムブロックに連結された第３のアンカーブロックを形成する。
【０１０３】
フォーム（ＩＩＩ）の本発明によるブロックコポリマーは、例えば、以下の構造（ｌＩＩａ）：
【０１０４】
【化２１】
2018188627.tif 000022
【０１０５】
を有するブロックコポリマーであり、ここで、ＮおよびＰ単位はエピラム効果のＢブロック（Ｐ単位はアンカー単位である）を形成し、この場合、Ｐ単位は、Ｂブロック内に統計的に分布し、親水性ＡブロックはＰＥＧから誘導される親水性Ａ’部分であり、ＡブロックとＢブロックは、ＵＶ切断可能なニトロベンジルエステルから誘導された切断可能な基
【０１０６】
【化２２】
2018188627.tif 000023
【０１０７】
によって連結されており、この基は、切断後、ブロックＢの主コポリマー鎖の末端に−ＣＯＯＨ残部を与える。このようなコポリマーは、例えば、クリック化学によって得ることができるＰＥＧ官能性ｏ−ニトロベンジルブロモイソブチレートマクロ開始剤からＡＴＲＰ（原子移動ラジカル重合）により得られる。
【０１０８】
フォーム（ＩＶ）の本発明によるブロックコポリマーは、例えば、以下の構造（ＩＶａ）：
【０１０９】
【化２３】
2018188627.tif 000024
【０１１０】
を有するブロックコポリマーであり、ここで、ＮおよびＰ単位は、エピラム効果のＢブロックを形成し（以下に示すように、Ｐ単位はアンカー単位である）、この場合、Ｐ単位は、Ｂブロック内に統計的に分布し、Ｇ単位は、親水基が統計的に分布する親水性Ａブロックを形成し、前記親水基はＰＥＧから誘導されたものであり、ＡブロックとＢブロックは、ＵＶ切断可能なニトロベンジルエステルから誘導された切断可能な基
【０１１１】
【化２４】
2018188627.tif 000025
【０１１２】
によって連結されており、この基は、切断後、ブロックＢの主コポリマー鎖の末端に−ＣＯＯＨ残部を与える。このようなコポリマーは、例えば、マクロ開始剤からＡＴＲＰ／重合後官能化／ＡＴＲＰ系により得られる。
【０１１３】
本発明はまた、少なくとも５０容量％の水、好ましくは、少なくとも７５％、より選好的には、１００容量％の水と、上記のエピラム処理剤とを含有するか、または該浴中に可溶化された、上記のコポリマーを含んでなる、エピラム処理浴に関する。
【０１１４】
本発明はまた、基体表面の少なくとも一部分をエピラムでコーティングするための方法であって：
ａ）少なくとも５０容量％の水、好ましくは少なくとも７５容量％の水、より選好的には、１００容量％の水を含む溶液中に、上記で定義した少なくとも１つのエピラム処理剤を可溶化するかまたは上記で定義した少なくとも１つのコポリマーを含めることにより、エピラム処理浴を調製する工程、
ｂ）任意選択により、特に、標準的な時計製造業者の方法に従って洗浄することにより基体表面を調製する工程、
ｃ）その基体表面を前記エピラム処理浴中で前記エピラム処理剤と接触させる工程、
ｄ）任意選択により、乾燥させる工程
ｅ）例えば、以下に記載するような少なくとも１つの個別、連続または同時の切断処理によって、前記切断可能な基を切断することにより前記エピラム処理剤から前記親水性部分を分離する工程、
ｆ）前記基体表面を洗い流す工程
ｇ）乾燥させる工程
を含む、方法に関する。
【０１１５】
工程ａ）は、他の工程から時間を隔てて実施することができることは明らかである。
【０１１６】
有利には、工程ｅ）は、使用される切断可能な基に対応する切断技術、またはエピラム処理剤および処理される表面と適合する任意の他の技術に従って、ＵＶ照射、熱活性化、機械的刺激（超音波）、酵素処理、化学的トリガー処理によって行われる。
【０１１７】
有利には、前記親水性部分から前記親水性残基がなくなる、すなわち、前記親水性区分が切り離されるまで工程ｅ）およびｆ）を繰り返す。例えば、工程ｅ）は、連続してまたは同時に、異なる切断処理を用いて、数回繰り返すことができる。工程ｅ）およびｆ）は、洗浄し、親水性残基を完全に除去するために、最大５回繰り返すことができる。
【０１１８】
好ましくは、工程ｆ）は、少なくとも５０％の水、好ましくは、少なくとも７５％の水、より選好的には、１００％の水を含有する溶液中で行われる。
【０１１９】
好ましくは、使用されるコポリマーの形態に応じて、前記エピラム処理剤は、Ｍ単位を形成することが可能なモノマーと、Ｎ単位を形成することが可能なモノマー、および任意選択により、少なくとも１つのＰ単位を形成することが可能なモノマーとの統計共重合またはブロック共重合により調製される。
【０１２０】
統計共重合技術は、当業者に周知であり、詳細な説明を必要としない。統計共重合に特に好適な重合様式は、溶液中またはエマルジョン中でのフリーラジカル共重合である。
【０１２１】
第１の実施形態によれば、フォーム（Ｉ）の統計共重合は、Ｙ−Ａ側鎖を有するモノマーと、Ｘ−Ｌ側鎖を有するモノマー、および場合によりＷ−Ｑ側鎖を有するモノマーとの共重合、好ましくはラジカル共重合によって一段階で得ることができる。
【０１２２】
別の実施形態によれば、フォーム（Ｉ）の統計コポリマーは、適当なＹ側鎖を有するモノマーと、適当なＸ側鎖を有するモノマー、および場合により、Ｑを有することを意図している側鎖を有するモノマーとの共重合、好ましくはラジカル重合によって得ることができ、これらの側鎖は、その後、重合後（官能化後）に、例えば、「クリック化学」によって、対象となるＡ、Ｌ官能基、およびＱ基を導入するように修飾される。
【０１２３】
ブロック共重合に特に好適な重合様式は：
−Ｍ単位からなる少なくとも１つのブロックを形成することが可能なモノマーと、
−Ｎ単位からなる少なくとも１つのブロックを形成することが可能なモノマー、および任意選択により、少なくとも１つのＰ単位を形成することが可能なモノマーと
の制御された逐次共重合である。
【０１２４】
ブロック共重合に特に好適な２つの重合様式は、溶液またはエマルジョン中での、原子移動ラジカル重合（ＡＴＲＰ）および可逆的付加開裂連鎖移動重合（ＲＡＦＴ）である。
【０１２５】
第１の実施形態によるフォーム（ＩＩ）のコポリマーでは、前記ブロックコポリマーは、Ｙ−Ａ側鎖を有するモノマーの、重合、好ましくは、制御されたラジカル重合、続いて、場合によりＷ−Ｑ側鎖を有するモノマーを含むＸ−Ｌ側鎖を有するモノマーの共重合、好ましくは、制御されたラジカル重合により得られ得る。
【０１２６】
別の実施形態によれば、フォーム（ＩＩ）のブロックコポリマーは、適当なＹ側鎖を有するモノマーの、重合、好ましくは、制御されたラジカル重合、続いて、場合によりＱを有することを意図している側鎖を有するモノマーを含む適当なＸ側鎖を有するモノマーの、共重合、好ましくは、制御されたラジカル重合により得られ得、これらの側鎖は、その後、例えば、「クリック化学」によって、対象となるＡ、Ｌ官能基、およびＱ基を導入するように修飾される。
【０１２７】
フォーム（ＩＩＩ）のコポリマーでは、前記Ａ’部分を最初に切断可能な基Ｙの誘導体で官能化し、その後、この新しい付加物をマクロ開始剤として用いて、Ｎ単位および任意選択により、Ｐ単位を含有するブロックをＡＴＲＰ制御ラジカル重合により重合する。切断可能な基Ｙの誘導体は二重機能を有する：前記Ａ’部分への結合を可能にする機能と、もう一方で、ＰおよびＮ単位を含んでなるブロックの重合を開始させることができる部分の両方を含んでなる。切断可能な基Ｙの誘導体を部分Ａ’に導入するために、有利にはクリック化学を使用することができる。
【０１２８】
フォーム（ＩＶ）のコポリマーでは、Ｇ単位を含んでなるブロックは、ある官能基を有する開始剤を用いたＡＴＲＰ制御ラジカル重合によって形成される。この官能基は、次に、Ｇ単位を含んでなるブロックの末端に切断可能な基Ｙを導入する役割を果たす。上記のように、さらに、このポリマーは、ＰおよびＮ単位を含んでなるブロックの重合のためのマクロ開始剤として働く。
【０１２９】
好ましくは、前記モノマーは、アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、ビニル、ジエン、スチレンおよびオレフィン系モノマーを含む群から選択される。アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、ビニルおよびスチレンモノマーが特に好ましい。これらの製品は知られており、市販されているしまたはいくつかの合成工程で得ることもできる。
【０１３０】
Ｍ単位を形成するために特に好ましいモノマーは：
【０１３１】
【化２５】
2018188627.tif 000026
【０１３２】
である。
【０１３３】
Ｇ単位を形成するために特に好ましいモノマーは：
【０１３４】
【化２６】
2018188627.tif 000027
【０１３５】
である。
【０１３６】
ＮおよびＰ単位を形成するために特に好ましいモノマーは：
【０１３７】
【化２７】
2018188627.tif 000028
【０１３８】
である。
【０１３９】
有利には、本発明のコポリマーは、市販の製品から限られた数の工程で容易に得ることができる。
【０１４０】
本発明において使用されるコポリマーは、粉末または粘稠液の形態で得ることができる。次いで、それらを水性溶媒の溶液に、好ましくは、５０ｍｇ／Ｌ〜９００ｍｇ／Ｌの間に含まれる濃度で入れ、少なくとも５０％の水、好ましくは、７５％の水を含有する、より選好的には、完全に水系のエピラム処理剤溶液を得ることができ、その溶液は、エピラムコーティングすべき表面の処理に使用される。
【０１４１】
実施形態によれば、本発明によるエピラム処理方法は、工程ｇ）後に、特に、Ｐ単位のＱ側鎖に提供される対象となる適当な官能基の存在によって可能となる補足的架橋工程ｈ）をさらに含んでなる。
【０１４２】
本発明はまた、その少なくとも一部がエピラムでコーティングされた表面を有する基体であって、該エピラムは、上記で定義したエピラム処理剤を開裂させるかまたは上記で定義した少なくとも１つのコポリマーを含めることにより得られ、該エピラムは、少なくとも疎水性および疎油性の部分と、少なくとも１つの親水性部分を前記化合物に連結するために使用された切断可能な基の少なくとも１つの残部とを含む少なくとも１つの化合物を含有する、基体に関する。
【０１４３】
より詳細には、エピラム処理剤が上記の少なくとも１つのコポリマーを含んでなる場合、そのエピラムは、それらの主鎖による共有結合によって連結された、Ｎ単位、および任意選択により、少なくとも１つのＰ単位と、切断可能な基の少なくとも１つの残部とを含んでなるコポリマー（ここで、ＮおよびＰは上記で定義した通りである）の形態の少なくとも１つの化合物を含んでなる。エピラム処理剤に使用されるコポリマーの形態に応じて、切断可能な基の残部は、コポリマーの主鎖の末端またはコポリマーの側鎖の末端にあり、従って、該コポリマーはエピラム効果の疎水性および疎油性部分のみを含んでなる。
【０１４４】
使用される切断可能な基に応じて、切断可能な基の残部は、例えば、−ＣＯＯＨ、−ＳＨ、
【０１４５】
【化２８】
2018188627.tif 000029
【０１４６】
、またはコポリマーの主鎖の末端またはコポリマーの側鎖の末端の、別の適当な残部であり、従って、該コポリマーは、唯一または圧倒的にエピラム効果の疎水性および疎油性部分を含んでなる。
【０１４７】
好ましくは、その少なくとも一部がエピラム剤でコーティングされた基体表面は、金属、ドープまたは非ドープ金属酸化物、ポリマー、ダイヤモンド、サファイア、石英、ルビー、ケイ素、酸化ケイ素、金属窒化物、特に、窒化チタン、窒化ケイ素、金属炭化物、特に、炭化タングステン、金属ホウ化物、特に、ホウ化タンタル、炭化ケイ素、ＤＬＣ（ダイヤモンドライクカーボン）、およびそれらの合金を含む群から選択される材料から作られている。
【０１４８】
より具体的には、前記基体表面は、鋼、または金、銀、ロジウム、パラジウム、白金などの貴金属、またはアルミニウム、ジルコニウム、チタン、クロム、マンガン、マグネシウム、鉄、ニッケル、銅、亜鉛、モリブデン、銀、タングステンのドープもしくは非ドープ金属酸化物、またはポリオキシメチレンまたはアクリルアミド、およびそれらの合金から作られていてよい。
【産業上の利用可能性】
【０１４９】
本発明による基体は、既知エピラムと比較して、あらゆる基体タイプとの親和性および洗浄に対する改善された耐性を示す、合成が簡単で経済的であるエピラムでコーティングされた表面を有する。本発明による基体を有する要素または部品は、機械学の分野、より詳細には、精密機械学、特に、時計製作法および宝飾品におけるあらゆるタイプの用途に使用し得る。
【０１５０】
さらに、本発明によるエピラム処理剤またはコポリマーを使用することにより、該エピラム処理剤または該コポリマーは水性エピラム処理浴に可溶性であるため、本発明による方法は生態学的である。
【外国語明細書】
2018188627000001.pdf