(57)【要約】      （修正有）【課題】フラシュ水で希釈しなくても便器のボウル部の洗浄が簡便にでき、フラッシュ水の通過しない部分も防汚効果に優れる、汚れ除去作用及び防汚作用が高く、優れた洗浄効果を奏する便器用洗浄剤の提供。【解決手段】二酸化塩素を放出させる組成物からなる、便器用洗浄剤。便器の汚れ除去剤及び防汚剤として使用され、除カビ、抗菌、消臭、ウイルス除去に効果ある、便器用洗浄剤。前記二酸化塩素の発生源が、亜塩酸塩及び酸であることが好ましい。開閉可能な便蓋を有する便器の洗浄に使用され、前記便器の便蓋のボウル部側、前記便器のボウル部表面、又は前記便器のリム部に設置され、前記便器の便蓋のボウル部側に設置して使用されることが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
二酸化塩素を放出させる組成物からなる、便器用洗浄剤。
【請求項２】
開閉可能な便蓋を有する便器の洗浄に使用され、
前記便器の便蓋のボウル部側、前記便器のボウル部表面、又は前記便器のリム部に設置される、請求項１に記載の便器用洗浄剤。
【請求項３】
前記便器の便蓋のボウル部側に設置して使用される、請求項２に記載の便器用洗浄剤。
【請求項４】
前記組成物が、二酸化塩素の発生源を含む、請求項１〜３のいずれかに記載の便器用洗浄剤。
【請求項５】
前記二酸化塩素の発生源が、亜塩酸塩及び酸である、請求項４に記載の便器用洗浄剤。
【請求項６】
便器の汚れ除去剤として使用される、請求項１〜５のいずれかに記載の便器用洗浄剤。
【請求項７】
便器の防汚剤として使用される、請求項１〜５のいずれかに記載の便器用洗浄剤。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の便器用洗浄剤を使用して便器を洗浄する、便器の洗浄方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、二酸化塩素を利用した便器用洗浄剤に関する。より具体的には、本発明は、便器の便蓋のボウル部側に設置する態様で好適に使用できる便器用洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
家庭や商業施設等において、便器を衛生的な状態に保つことは、居住者や使用者等の健康維持はもちろん、快適で気分よく生活する上で重要である。便器を衛生的な状態で維持するには洗浄が必要になるが、便器を定期的に洗浄していても、糞便の付着や水廻りでの黒ずみが発生することは避けられない。そのため、定期的な洗浄だけでなく、汚れが生じた際にも擦り洗いが必要とされ、手間となっていた。このような手間を減らすために、従来、便器の手洗い部、貯水タンク、リム部、ボウル部等に便器用洗浄剤を設置し、フラッシュ水に便器用洗浄剤を希釈させてボウル部に流水させることにより、ボウル部に付着する汚れや黒ずみの抑制や除去が行われている。
【０００３】
しかしながら、擦り洗いが不要とされる従来の便器用洗浄剤では、糞便や黒ずみ等の汚れを除去する効果（汚れ除去効果）が不十分であったり、当該汚れの付着を防止する効果（防汚効果）が不十分であったりするため、洗浄作用の点で十分に高いとはいえず、更なる改善が求められている。更に、これらの便器用洗浄剤では、いずれもフラッシュ水に希釈させて使用されるため、洗浄作用が発揮されるのは、ボウル部においてフラッシュ水が通過する部分に限られるという点で改善が求められている。
【０００４】
このような従来技術を背景として、糞便や黒ずみに対する洗浄作用に優れ、便器のボウル部においてフラッシュ水が通過しない部分でも、擦り洗いすることなく、防汚効果等を発揮できる便器用洗浄剤の開発が望まれている。
【０００５】
一方、二酸化塩素には、抗菌、除カビ、消臭、ウイルス除去等の作用があり、室内空間の清浄化に使用できることが知られているが（例えば、特許文献１及び２）、汚れ除去作用や防汚作用があることは知られていない。便器用洗浄剤には、汚れ除去作用や防汚作用が必要とされるところ、二酸化塩素についてこれらの作用は知られておらず、二酸化塩素を含む便器用洗浄剤については報告されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００７−２１７２３９号公報
【特許文献２】特開平１１−２７８８０８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、汚れ除去作用及び防汚作用が高く、優れた洗浄効果を奏する便器用洗浄剤を提供することである。また、本発明の目的は、汚れ除去作用及び防汚作用が高く、洗浄効果が優れていることに加え、フラッシュ水で希釈しなくても便器のボウル部の洗浄を簡便に行うことができ、しかもフラッシュ水が通過しない便器のボウル部でも優れた防汚効果を付与し得る便器用洗浄剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、前記課題を解決すべく鋭意検討を行ったところ、二酸化塩素には、優れた汚れ除去作用及び防汚作用があり、便器用洗浄剤の洗浄成分として使用できることを見出した。更に、本発明者は、二酸化塩素を放出させる組成物を便器の便蓋のボウル部側等に設置して便蓋を閉めた状態にすると、当該組成物から放出されたガス状の二酸化塩素が便器のボウル部の表面全面、リム部（裏面部を含む）、及びリム部の内部（通水部）にまで二酸化塩素が行き渡り、これらの部位に防汚作用を付与できることを見出した。本発明は、これらの知見に基づいて、更に検討を重ねることにより完成したものである。
【０００９】
即ち、本発明は、下記に掲げる態様の発明を提供する。
項１．  二酸化塩素を放出させる組成物からなる、便器用洗浄剤。
項２．  開閉可能な便蓋を有する便器の洗浄に使用され、
前記便器の便蓋のボウル部側、前記便器のボウル部表面、又は前記便器のボウル部の上端のリム部に設置される、項１に記載の便器用洗浄剤。
項３．  前記便器の便蓋のボウル部側に設置して使用される、項２に記載の便器用洗浄剤。
項４．  前記組成物が、二酸化塩素の発生源を含む、項１〜３のいずれかに記載の便器用洗浄剤。
項５．  前記二酸化塩素の発生源が、亜塩酸塩及び酸である、項４に記載の便器用洗浄剤。
項６．  便器の汚れ除去剤として使用される、項１〜５のいずれかに記載の便器用洗浄剤。
項７．  便器の防汚剤として使用される、項１〜５のいずれかに記載の便器用洗浄剤。
項８．  項１〜７のいずれかに記載の便器用洗浄剤を使用して便器を洗浄する、便器の洗浄方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の便器用洗浄剤によれば、糞便や黒ずみやこれらの原因物質等の汚れを除去する効果（汚れ除去効果）と共に、これらの汚れの付着を防止する効果（防汚効果）があり、優れた洗浄作用を発揮できる。
【００１１】
また、本発明の便器用洗浄剤の好適な一態様では、ガス状の二酸化塩素を放出させて便器のボウル部の表面全体、リム部（裏面部含む）、及びリム部の内部（通水部）にまで行き渡らせることができるので、ボウル部のフラッシュ水と接触しない又は接触し難い部分に対しても、優れた防汚効果を付与することもできる。更に、二酸化塩素は空気より重く、かつ水に非常に溶けやすいため、ボウル部の水たまり部分等の従来の便器用洗浄剤によって防汚効果が付与される部分にも優れた防汚効果を付与することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の便器用洗浄剤を便器の便蓋のボウル部側に設置した態様（便蓋が開いている状態）を示す模式図である。
【図２】本発明の便器用洗浄剤を便器の便蓋のボウル部側に設置した態様（便蓋が閉まっている状態）を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の便器用洗浄剤は、二酸化塩素を放出させる組成物（以下、「二酸化塩素放出組成物」と表記する）からなることを特徴とする。以下、本発明の便器用洗浄剤について詳述する。
【００１４】
・二酸化塩素放出組成物
本発明で使用される二酸化塩素放出組成物は、二酸化塩素をガス状又は溶存状態で放出するように設計される。
【００１５】
本発明で使用される二酸化塩素放出組成物は、二酸化塩素を放出できる限り、その組成については特に制限されず、二酸化塩素自体を含んでいるもの（以下、「以下、第１態様の組成物」と表記する）であってもよく、また、二酸化塩素の発生源を含み、二酸化塩素を持続的に発生させるもの（以下、「第２態様の組成物」と表記する）であってもよい。第２態様の組成物は、二酸化塩素の持続的な放出特性に優れ、長期間の使用に供し得るので、本発明で使用される二酸化塩素放出組成物として好適である。以下、第１態様の組成物と第２態様の組成物について説明する。
【００１６】
［第１態様の組成物］
第１態様の組成物としては、具体的には、二酸化塩素含有水溶液が挙げられる。二酸化塩素含有水溶液は、例えば、水に二酸化塩素ガスをバブリングして溶存させた二酸化塩素含有水溶液を調製することにより得ることができる。
【００１７】
第１態様の組成物における二酸化塩素の含有量については、二酸化塩素を放出させる態様、本発明の便器用洗浄剤の設置部位等に応じて、洗浄作用（汚れ除去効果及び防汚効果）を発揮できる有効量に適宜設定すればよいが、例えば、１０ｐｐｍ〜１００００ｐｐｍ、好ましくは５０〜６０００ｐｐｍが挙げられる。
【００１８】
第１態様の組成物としては、二酸化塩素含有水溶液を液状のまま使用してもよいが、ゲル化剤を用いて二酸化塩素含有水溶液をゲル状に成形して使用してもよい。なお、ゲル状に成形する際のゲル化剤の種類については、後記する「第２態様の組成物」の欄に記載の通りである。
【００１９】
［第２態様の組成物］
第２態様の組成物は、二酸化塩素の発生源を含み、二酸化塩素を発生できるように設計されていればよく、その組成や製造方法等については、特許文献１及び２等で公知である。
【００２０】
第２態様の組成物に使用される二酸化塩素の発生源としては、具体的には、亜塩素酸塩及び酸が挙げられる。亜塩素酸塩は、水の存在下で酸と反応して二酸化塩素を発生することができる。
【００２１】
二酸化塩素の発生源の一成分として使用される亜塩素酸塩の種類については、特に制限されないが、例えば、亜塩素酸リチウム、亜塩素酸ナトリウム、亜塩素酸塩カリウム等の塩素酸のアルカリ金属塩；亜塩素酸カルシウム、亜塩素酸マグネシウム、亜塩素酸バリウム等の亜塩素酸のアルカリ土類金属塩等が挙げられる。これらの亜塩素酸塩は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２２】
第２態様の組成物における亜塩素酸塩の含有量については、第２態様の組成物の形状、二酸化塩素を放出させる態様、設置部位等に応じて適宜設定すればよいが、例えば、０．１〜３０重量％、好ましくは１〜１０重量％が挙げられる。
【００２３】
二酸化塩素の発生源の一成分として使用される酸の種類については、水に溶解すると酸性を示し、水の存在下で亜塩素酸塩から酸化塩素を発生させ得るものであることを限度として特に制限されないが、例えば、リン酸、リン酸二水素カリウム、リン酸二水素ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、ピロ亜硫酸ナトリウム、ピロ亜硫酸カリウム、酸性へキサメタリン酸ナトリウム、酸性ヘキサメタリン酸カリウム、酸性ピロリン酸ナトリウム、酸性ピロリン酸カリウム、スルファミン酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、フマル酸、マレイン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、グルタミン酸、アスパラギン酸、グリコール酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、乳酸、ヒドロキシアクリル酸、α−オキシ酪酸、グリセリン酸、タルトロン酸、サリチル酸、没食子酸、トロパ酸、アスコルビン酸、グルコン酸等の固体状の酸；塩酸、硫酸等の液体状の酸が挙げられる。これらの酸は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２４】
第２態様の組成物における酸の含有量については、第２態様の組成物の形状、二酸化塩素を放出させる態様、設置部位等に応じて適宜設定すればよいが、亜塩素酸塩の全量と反応するために必要とされる最少量以上であることが望ましく、具体的には、０．０１〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量％が挙げられる。
【００２５】
第２態様の組成物には、水を配合していなくても、空気中の水蒸気を吸収したり、フラッシュ水に希釈させて使用する態様の場合にはフラッシュ水を利用したりすることにより、亜塩素酸塩と酸とを反応させて二酸化塩素を発生させることができるため、必ずしも水は含まれていなくてもよい。但し、効率的に二酸化塩素を発生させるという観点からは、第２態様の組成物には水が含まれていることが望ましい。
【００２６】
第２態様の組成物に水を含有させる場合、水の含有量については、第２態様の組成物の形状等に応じて適宜設定すればよいが、例えば、３０〜９９．６９重量％、好ましくは７０〜９７重量％が挙げられる。
【００２７】
第２態様の組成物に水を含有させる場合、第２態様の組成物を水溶液の状態にしてもよく、また、第２態様の組成物をゲル状にしてゲル中に水分を保持させたり、水分を保持させた水分保持基剤を含有させたりしてもよい。
【００２８】
ゲル状にしてゲル中に水分を保持させる場合、ゲル化に使用されるゲル化剤の種類については、特に制限されないが、アルギン酸、寒天、カラギーナン、フコイダン等の褐藻、緑藻或いは紅藻由来成分；ビャッキュウ抽出物、ペクチン、ローカストビーンガム、アロエ多糖体などの多糖類；キサンタンガム、トラガントガム、グアーガムなどのガム類；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタクリル酸共重合体などの合成高分子類；ポリグルタミン酸及びその誘導体；グルコシルトレハロースと加水分解水添澱粉を主体とする糖化合物；デンプン系、セルロース系、合成ポリマー系等の各種吸水性樹脂等が挙げられる。
【００２９】
第２態様の組成物にゲル化剤を含有させる場合、その含有量については、特に制限されないが、例えば、０．２〜２５重量％、好ましくは１〜１０重量％が挙げられる。
【００３０】
水分を保持させた水分保持基剤を含有させる場合、使用される水分保持基剤の種類としては、水を保持できる特性を有していることを限度として特に制限されないが、例えば、珪藻土、ゼオライト、カオリン、パーライト、ベントナイト、炭等の多孔質物質が挙げられる。これらの水分保持基剤は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３１】
第２態様の組成物に水分保持基剤を含有させる場合、その含有量については、特に制限されないが、例えば、０．２〜２５重量％、好ましくは１〜１０重量％が挙げられる。
【００３２】
また、第２態様の組成物に水分を保持させた水分保持基剤を含有させる場合には、更に、必要に応じて潮解性の固形剤を含んでいてもよい。水分保持基剤に水分を保持させた場合、第２態様の組成物における水含有量が比較的少なくなり、二酸化塩素の発生速度が遅くなることがあるが、更に潮解性の固形剤を含有させることによって二酸化塩素の発生を促進させることが可能になる。潮解性の固形剤の種類については、特に制限されないが、例えば、塩化アルミニウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、リン酸一水素カリウム、グリセリン等が挙げられる。これらの潮解性の固形剤は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３３】
第２態様の組成物に潮解性の固形剤を含有させる場合、その含有量については、特に制限されないが、例えば、０．１〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％が挙げられる。
【００３４】
更に、第２態様の組成物に水が含まれている場合、第２態様の組成物中に水には二酸化塩素が溶存させた状態で含まれていてもよい。このように二酸化塩素発生組成物において溶存した二酸化塩素を含有させることにより、より一層効率的に二酸化塩素を放出させることが可能になる。
【００３５】
第２態様の組成物に溶存状態の二酸化塩素を含有させる場合、二酸化塩素の含有量については、水の含有量等に応じて適宜設定すればよいが、例えば、１０ｐｐｍ〜１００００ｐｐｍ、好ましくは５０〜６０００ｐｐｍが挙げられる。
【００３６】
第２態様の組成物の形状は、その組成に応じて適宜設定すればよい。例えば、水を配合しない場合、及び水分を保持させた水分保持基剤を含有させる場合であれば、錠剤状、粉末状、顆粒状等が挙げられる。また、水分を保持させた水分保持基剤を配合する以外の態様で、水を配合する場合であれば、液状、ゲル状、ペースト状等が挙げられる。
【００３７】
［二酸化塩素放出組成物における二酸化塩素の放出量］
二酸化塩素放出組成物から放出される二酸化塩素の量については、二酸化塩素を放出させる態様、設置部位等に応じて、当該組成物の組成を適宜調整することによりコントロールすればよい。
【００３８】
例えば、ガス状の二酸化塩素を放出させる場合には、便器の便蓋を閉じた状態で１２時間放置した際に、便蓋を閉めた状態で形成される便器の内部空間（便蓋とボウル部等によって形成される空間）内の二酸化塩素ガス濃度が０．０１ｐｐｍ以上、好ましくは０．０１〜１００ｐｐｍ、更に好ましくは０．０２〜１０ｐｐｍ、特に好ましくは０．１〜１ｐｐｍとなるように設定することが望ましい。便蓋を閉めた状態で形成される便器の内部空間内の二酸化塩素ガス濃度を前記範囲になるようにコントロールすることによって、より一層優れた汚れ除去効果と防汚効果を付与することが可能になる。発生させる二酸化塩素ガス濃度は、二酸化塩素放出組成物に含有させる二酸化塩素の含有量及び／又は二酸化塩素の発生源の組成や含有量を適宜調節することによってコントロールすることができる。
【００３９】
［二酸化塩素放出組成物に配合可能な他の成分］
本発明で使用される二酸化塩素放出組成物には、前述する成分の他に、香料、界面活性剤、水以外の溶剤、酵素、殺菌剤、キレート剤、着色剤、顔料、消臭剤、乳化剤、可溶化剤、増量剤、溶解性調整剤、漂白剤、撥水剤、親水剤、充填剤、ｐＨ調整剤、緩衝剤、消泡剤、賦形剤等が含まれていてもよい。これらの成分の含有量については、二酸化塩素放出組成物の形状、使用する成分の種類等に応じて適宜設定すればよい。
【００４０】
・使用態様
本発明の便器用洗浄剤は、二酸化塩素の作用により、糞便等の付着した汚れを除去する効果と共に、糞便の付着や黒ずみの原因となる汚れの付着を防止する効果があり、優れた洗浄作用を発揮できる。それ故、本発明の便器用洗浄剤は、便器の汚れ除去剤として使用することもでき、便器の防汚剤として使用することもできる。
【００４１】
本発明の便器用洗浄剤は、二酸化塩素放出組成物からガス状の二酸化塩素を放出させる態様で便器の洗浄に使用してもよく、また二酸化塩素放出組成物から溶存状態の二酸化塩素を放出させる態様で便器の洗浄に使用してもよい。ガス状の二酸化塩素を放出させる態様では、ガス状の二酸化塩素は空気よりも比重が高く、ボウル部の表面全面に放出された二酸化塩素を行き渡らせることができ、フラッシュ水が接触しない箇所にも、汚れ除去効果及び防汚効果を付与することが可能になるので、本発明の便器用洗浄剤において特に好適である。
【００４２】
以下、ガス状の二酸化塩素を放出させる態様を「エアータイプの便器用洗浄剤」、溶存状態の二酸化塩素を放出させる態様を「溶存タイプの便器用洗浄剤」と表記し、それぞれについて、その使用態様を説明する。
【００４３】
［エアータイプの便器用洗浄剤］
エアータイプの便器用洗浄剤の場合、二酸化塩素放出組成物は、便蓋のボウル部側の表面、ボウル部表面、リム部等の、便蓋を閉めた際に形成される便器の内部空間の壁面に取り付けられる。このような部位に設置された二酸化塩素放出組成物は、便器の便蓋を閉めた状態になっている際に、便器の便蓋とボウル部等で形成された空間内にガス状の二酸化塩素を放出し、ボウル部の表面全面、リム部（裏面部を含む）、リム部内部（通水部）に二酸化塩素を行き渡らせて、フラッシュ水が接触しない部位にも汚れ除去効果及び防汚効果を付与することができる。
【００４４】
エアータイプの便器用洗浄剤の場合、洋式便器、和式便器、和式便器を簡易に洋式に変更する改造用便器・便座が取り付けられた便器、ポータブル便器等のいずれにも使用できるが、好ましくは洋式便器が挙げられる。
【００４５】
ここで、和式便器の場合には、前記便蓋はトイレカバーに該当し、前記ボウル部とは便器容器に該当する。また、便器のリム部とは、洋式便器においてはボウル部の上端において便座を載置する役割を果たし、和式便器においては便器を設置した床面と近接した位置に存在し、通常、洋式便器のリム部の内部にはフラッシュ水を誘導するための通水部（通水路）がある。
【００４６】
エアータイプの便器用洗浄剤をボウル部又はリム部に設置する場合、当該設置部位は、フラッシュ水と接触する部位であってもよく、フラッシュ水と接触しない部位であってもよい。
【００４７】
エアータイプの便器用洗浄剤の場合、便器のボウル部の表面全面に二酸化塩素を行き渡らせる効果をより高める上で、二酸化塩素放出組成物は、便器の便蓋のボウル部側に取り付けられることが望ましい。図１及び２に、二酸化塩素放出組成物１を洋式便器の便蓋２のボウル部３側に設置した態様の模式図を示す。図１では、洋式便器の便蓋２は空いた状態になっており、図２では、洋式便器の便蓋２は閉めた状態になっている。なお、図１及び２では、便宜上、貯水タンクからボウル部へのフラッシュ水の流路等については省略している。
【００４８】
エアータイプの便器用洗浄剤は、容器に収容して所定の部位に設置して使用されるが、エアータイプの便器用洗浄剤が粘着性を有するゲル状である場合であれば、当該エアータイプの便器用洗浄剤は、容器に収容せずに、そのまま設置部位に吸着させてもよい。
【００４９】
エアータイプの便器用洗浄剤に使用される容器は、二酸化塩素放出組成物を保持しつつ、ガス状の二酸化塩素を容器外に放出可能になっていればよい。具体的には、二酸化塩素放出組成物を収容する収容部と、当該二酸化塩素放出組成物から発生したガス状の二酸化塩素を容器外に放出するための放出部を有する容器を使用すればよい。当該容器は、便器の便蓋やリム部等に固定するために、粘着剤、吸盤、リム部に係止させる部材等の固定部が設けられていればよい。
【００５０】
エアータイプの便器用洗浄剤に使用される容器の一態様として、二酸化塩素放出組成物を収容する収容部と、二酸化塩素が透過可能な透過性フィルム（二酸化塩素透過性フィルム）からなる放出部を有する容器が挙げられる。
【００５１】
放出部として使用される二酸化塩素透過性フィルムとしては、いわゆる香料透過性フィルムを使用でき、国際公開第98/23304号パンフレット、特開平6-219479号公報、米国特許第5,518,790号明細書等に開示されており、公知である。二酸化塩素透過性フィルムの構成素材については、特に制限されるものではないが、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンエチルアクリレート、紙及びこれらの混合物等が挙げられる。これらの中でも、好ましくはリニアローデンシティポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）が挙げられる。放出部として使用される二酸化塩素透過性フィルムは、１種の素材からなる単層フィルムであってもよく、また同一又は異なる素材からなる２以上の層が積層された複層フィルムであってもよい。
【００５２】
二酸化塩素透過性フィルムからなる放出部を有する容器は、二酸化塩素透過性フィルムのみによって構成されていてもよく、また二酸化塩素透過性フィルムと二酸化塩素非透過性部材とを組み合わせて構成されているものであってもよい。本発明において、二酸化塩素非透過性部材とは、二酸化塩素放出組成物のみならず二酸化塩素も透過させない部材のことである。このような二酸化塩素非透過性部材については、例えば、ガラス、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレンテレフタレート、エチレン酢酸ビニルコポリマー、アルミニウム等を初めとして様々なタイプの部材が知られており、これらを適宜選択し使用できる。当該二酸化塩素非透過性部材は、前記二酸化塩素透過性フィルムと組み合わされて、二酸化塩素放出組成物を包囲できる容器を形成できる限り、フィルム状、シート状、袋状、容器状等の様々な形態をとることができる。
【００５３】
二酸化塩素透過性フィルムからなる放出部を有する容器には、便蓋等に固定するために粘着剤や吸盤等の固定部が直接設けられていてもよいが、当該容器は、取り外し可能な支持体に支持され、当該支持体に便蓋やリム部等に固定するための固定部が設けられていてもよい。
【００５４】
二酸化塩素透過性フィルムからなる放出部を有する容器は、あらゆる形状の二酸化塩素放出組成物に適用できるが、特に、液状又はゲル状の二酸化塩素放出組成物を収容する容器として好適に使用される。
【００５５】
また、二酸化塩素放出組成物が保形性を有する形状（ゲル状、錠剤状、顆粒状、粉末状等）の場合、不織布からなる放出部を有する容器を使用してもよい。不織布からなる放出部を有する容器は、不織布のみによって容器状（袋状）に形成されていてもよく、また不織布と二酸化塩素非透過性部材とを組み合わせて構成されているものであってもよい。二酸化塩素非透過性部材の素材や形状等については、前述した通りである。
【００５６】
不織布からなる放出部を有する容器には、便蓋やリム部等に固定するために粘着剤や吸盤等の固定部が直接設けられていてもよいが、当該容器は、取り外し可能な支持体に支持され、当該支持体に便蓋やリム部等に固定するための固定部が設けられていてもよい。
【００５７】
更に、二酸化塩素放出組成物が保形性を有する形状（ゲル状、錠剤状、顆粒状、粉末状等）の場合には、二酸化塩素放出組成物を固定した状態で維持できる収容部と、当該二酸化塩素放出組成物から発生したガス状の二酸化塩素を容器外に放出するための開口部（放出部）を有する容器を使用してもよい。
【００５８】
［溶存タイプの便器用洗浄剤］
溶存タイプの便器用洗浄剤の場合、二酸化塩素放出組成物は、便器のフラッシュ水と接触して、フラッシュ水に二酸化塩素を溶存状態で放出するように設置して使用すればよい。即ち、溶存タイプの便器用洗浄剤の場合、水洗トイレのオンタンク用の洗浄剤、水洗トイレのインタンク用の洗浄剤、水洗トイレのリム部用の洗浄剤、便器表面に付着させて使用される洗浄剤等の態様で使用される。
【００５９】
水洗トイレのオンタンク用の洗浄剤とは、水洗トイレの手洗い部の上に設置して使用されるものであって、洗浄剤が収容された容器に、手洗い部に供給された洗浄用のフラッシュ水と接触することにより、当該洗浄剤が容器から流出され、洗浄剤が溶け込んだフラッシュ水が便器内に放出されることによって便器を洗浄する洗浄剤である。
【００６０】
水洗トイレのインタンク用の洗浄剤とは、水洗トイレの貯水タンク内に投入して使用されるものであって、貯水タンク内で洗浄用のフラッシュ水と接触することにより、当該洗浄剤が溶出し、フラッシュ時に洗浄剤が溶け込んだフラッシュ水が便器内に放出されることによって便器を洗浄する洗浄剤である。水洗トイレのインタンク用の洗浄剤として使用する場合、本発明の便器用洗浄剤は固体状であることが好ましい。
【００６１】
水洗トイレのリム部用の洗浄剤とは、水洗トイレのリム部に取り付けて使用されるものであって、洗浄剤が収容された容器に、便器に放出されるフラッシュ水が接触することにより、当該洗浄剤が容器から流出され、洗浄剤が溶け込んだフラッシュ水が便器内に放出されることによって便器を洗浄する洗浄剤である。
【００６２】
便器表面に付着させて使用される洗浄剤とは、便器表面に付着させた状態で設置し、フラッシュ時に便器に放出されたフラッシュ水が接触し、洗浄剤がフラッシュ水に溶出することにより便器を洗浄する洗浄剤である。便器表面に付着させて使用される洗浄剤として使用する場合、便器表面への付着性を具備させるために、本発明の便器用洗浄剤はゲル状であることが好ましい。
【００６３】
また、本発明の便器用洗浄剤を水洗トイレのオンタンク用の洗浄剤又はリム部用の洗浄剤として使用する場合、当該便器用洗浄剤を収容する容器については、当該便器用洗浄剤を収容する収容部と、当該便器用洗浄剤を容器外に排出するための排出孔を備え、当該容器が水と接触すると、収容部内の当該便器用洗浄剤が当該排出孔を介して容器外に排出可能であればよく、水洗トイレのオンタンク用の洗浄剤用の容器又はリム部用の洗浄剤用の容器として、従来使用されているものを用いることができる。
【実施例】
【００６４】
以下、実施例等に基づいて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
【００６５】
試験例１：糞便の除去効果の評価
表１に示す組成のゲル状洗浄剤を調製し、糞便のモデル汚垢としてサラダ油及びカーボンブラックをサラダ油：カーボンブラックの質量比が１００：２となるように混合したものを使用して、以下の試験を行った。
【００６６】
各ゲル状洗浄剤３０ｇを、収容部と当該収容部から容器外部に連通している開口部を有する容器に収容した。開閉可能な便蓋を有する便器［ＴＯＴＯ社製の貯水タンク（型番：Ｓ７２１）及びＴＯＴＯ社製の便器（型番：Ｃ７２０）］のボウル部に、モデル汚垢３ｇを約２００ｃｍ2となるように塗布した。次いで、便器の便蓋のボウル部側に、容器に収容した各ゲル状洗浄剤と取り付け、便蓋を閉めた状態で１２時間放置した。その後、便器内空間（便蓋とボウル部等によって形成されている空間）から、１００ｍｌの空気をシリンジで吸引し、二酸化塩素の気体検知管（Ｎｏ．２３Ｍ（測定範囲０．１〜１０ｐｐｍ）、又はＮｏ．２３Ｌ（測定範囲０．０２５〜１．２ｐｐｍ）（いずれも株式会社ガステック製））を差し込み、二酸化塩素ガス濃度を測定した。更に、１２時間放置後に、約１３Ｌの水をフラッシュし、残存するモデル汚垢の残存量を目視で判断し、下記判定基準に従って、汚垢除去効果を評価した。
＜汚垢除去効果の判定基準＞
◎：モデル汚垢の残存率が５％未満である。
○：モデル汚垢の残存率が５％以上２０％未満である。
△：モデル汚垢の残存率が２０％以上５０％未満である。
×：モデル汚垢の残存率が５０％以上である。
【００６７】
得られた結果を表１に示す。この結果、二酸化塩素の発生源を含むゲル状洗浄剤を便蓋に設置することにより、便器内の空間に二酸化塩素ガスを放出でき、便器のボウル部における汚垢の除去効果が奏されることが確認された。
【００６８】
【表１】
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【００６９】
試験例２：糞便及び黒ずみの除去効果及び防汚効果の評価（フィールド試験）
前記試験例１で調製したゲル状洗浄剤を使用し、以下のフィールド試験を行った。４人家族の家庭用便器の便蓋のボウル部側に、容器に収容した各ゲル状洗浄剤と取り付けた。使用した容器は、前記試験例１の場合と同様である。７日間便器の清掃をすることなく、家庭用便器を使用した。なお、便器を使用しない場合には、便蓋を閉めた状態にしておいた。また、４人家族の家庭用便器は、通常、１日当たりのトイレの使用回数は１５〜２５回である。７日間使用後の便器について、糞便汚れ及び黒ずみの有無を目視にて確認し、下記判定基準に従って、糞便汚れ及び黒ずみの除去効果を評価した。
＜汚垢除去効果の判定基準＞
◎：糞便汚れ及び黒ずみの付着が全く認められない。
○：糞便汚れ又は黒ずみの付着が僅かに認められる。
△：糞便汚れ又は黒ずみの付着が少しだけ認められる。
×：糞便汚れ又は黒ずみの付着がかなり認められる。
【００７０】
得られた結果を表２に示す。この結果、二酸化塩素の発生源を含むゲル状洗浄剤を便蓋に設置することにより、清掃することなくトイレを７日間使用しても、糞便汚れ及び黒ずみの付着が十分に抑制できており、便器内の空間に二酸化塩素ガスを放出させることにより、優れた汚れ除去効果と防汚効果が奏されることが確認された。
【００７１】
【表２】
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【００７２】
試験例３：黒ずみ発生防止効果の評価
表３に示す組成のゲル状洗浄剤を調製し、各ゲル状洗浄剤１０ｇを用いて、黒ずみ発生防止効果の評価を行った。直径８．７ｃｍのプラスチックシャーレにポテトデキストロース寒天培地を作成し、Cladosporium halotolerans（NBRC111839）（黒ずみの原因菌）を１×１０8 cells／ml濃度となるように調整した菌液を１００μｌ塗布した。次いで、蓋付きのプラスチックケース（容量２５ｃｍ×１５ｃｍ×１０ｃｍ）に、菌を塗布したシャーレ（蓋を開けた状態）と、容器に収容したゲル状洗浄剤を入れて、当該プラスチックケースを密閉し、２２．５℃で５日間静置した。なお、使用した容器は、前記試験例１の場合と同様である。その後、プラスチックシャーレ上の菌の繁殖状態を目視にて確認し、下記判定基準に従って、黒ずみ発生防止効果を評価した。ケース内の二酸化塩素濃度は、試験終了後（５日間静置後）にケースの蓋をわずかに開けた隙間から１００ｍｌの空気をシリンジで吸引し、そのシリンジを試験例１と同様の二酸化塩素の気体検知管に接続して、二酸化塩素ガス濃度を測定した。
＜黒ずみ発生防止効果の判定基準＞
○：シャーレに菌のコロニーが一切認められない。
△：シャーレに認められる菌のコロニー数が１０個以下である。
×：シャーレに認められる菌のコロニー数が１１個以上１００個以下である。
××：シャーレに無数の菌のコロニー数が認められる。
【００７３】
得られた結果を表３に示す。この結果、二酸化塩素の発生源を含むゲル状洗浄剤を用いて二酸化塩素ガスを放出させることにより、黒ずみの原因菌となる菌の繁殖を効果的に抑制できることが確認された。
【００７４】
【表３】
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【符号の説明】
【００７５】
１  二酸化塩素放出組成物
２  便蓋
３  ボウル部
４  水
【図１】
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【図２】
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