(57)【要約】【課題】本発明は、高い殺菌・除菌力を有し、環境に優しい、かつ金属特に鉄への腐食の発生を抑えることができる腐食抑制過酢酸製剤と、その調整方法を提供するものである。【解決手段】本発明の腐食抑制過酢酸製剤は、汎用過酢酸原液に希釈液を添加し得た過酢酸使用液であり、全量に対して、過酢酸の濃度が１０ｐｐｍ〜５０００ｐｐｍであり、過酢酸製剤の元の組成である過酸化水素、酢酸及び過酢酸以外に、塩素含有量を０〜４ｐｐｍの範囲内に制御することによって、金属特に鉄に対して、十分な錆の発生を抑制でき、且つ従来どおりの過酢酸製剤の殺菌力、環境への優しい特性及び経済性を有している。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
過酢酸原液と希釈液からなる過酢酸濃度が１０ｐｐｍ〜５０００ｐｐｍである過酢酸使用液であり、前記過酢酸使用液中の塩素含有量は０〜４ｐｐｍであることを特徴とする腐食抑制過酢酸製剤。
【請求項２】
前記希釈液に含む塩素は０〜４ｐｐｍであることを特徴とする前記請求項１に記載の腐食抑制過酢酸製剤。
【請求項３】
請求項１または請求項２に記載の腐食抑制過酢酸製剤を用いた食品添加殺菌剤。
【請求項４】
請求項１または請求項２に記載の腐食抑制過酢酸製剤を用いた医療殺菌消毒剤。
【請求項５】
請求項１または請求項２に記載の腐食抑制過酢酸製剤を用いた食品容器殺菌消毒剤。
【請求項６】
過酢酸原液を希釈する際に、使用する希釈液に含む塩素は０〜４ｐｐｍであることを特徴とする腐食抑制過酢酸製剤の調整方法。
【請求項７】
前記希釈液は蒸留水、イオン交換水、純水、超純水であることを特徴とする前記請求項６に記載の腐食抑制過酢酸製剤の調整方法。
【請求項８】
前記希釈液は水道水に、過酸化水素の濃度は１０００ｐｐｍ〜１００００ｐｐｍになるように過酸化水素を添加した後、３日〜４日放置処理をしたものであることを特徴とする前記請求項６に記載の腐食抑制過酢酸製剤の調整方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は主に殺菌・除菌分野で、施設、建屋、設備、機器、器具、用具、容器及び食品などの対象物の殺菌・除菌等の目的で幅広く使用され、これらの対象物に含む金属特に鉄あるいは処理に使用する金属容器に対する腐食の発生を抑制することができる腐食抑制過酢酸製剤及びその調整方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
過酢酸製剤は、強い殺菌性があり、環境に優しい過酸化物として、これまでにさまざまな殺菌用途で用いられてきた。特に、過酢酸製剤が低濃度でも殺菌力が強く即効性があり、抗菌スペクトルが広く、細菌芽胞、カビ、酵母等にも優れた殺菌・除菌効果を示す事から、近年、殺菌処置が必要とされる食品・飲料産業場面で広く使用されている。
【０００３】
医療分野にも高水準の消毒剤として使われている。０．３％過酢酸は，５分間で高水準消毒が可能な消毒剤で２００１年厚生労働省より高水準滅菌剤として承認されている。作用機序は強力な酸化力による蛋白の変性，代謝酵素の不活化，細胞膜の破壊などで、それにより殺菌する。過酢酸は分解して酢酸と過酸化水素になり，後者はさらに酸素と水になるので有害な物質を生じない。
【０００４】
水道水（飲料水）は無菌ではないといわれ，非結核性抗酸菌による汚染の危険もあるので，内視鏡の洗浄やすすぎには滅菌水やフィルターで濾過されたものが望まれる。しかし，現実にすべての洗浄水の清潔度合を一律に上げることは難しく，また，残留塩素濃度が測定範囲内（０．１ｐｐｍ以上）に維持されていれば，通常の培養では細菌（一般細菌，ブドウ糖非発酵グラム陰性桿菌など）の検出はほとんど見られない。現在，内視鏡で通常に塩素消毒されている水による感染事例は報告されていない。
【０００５】
しかしながら、過酢酸の高い消毒効果は，有機物中でも効果が低下しないが，銅、真鍮、純鉄、亜鉛メッキ鉄板などを腐食しやすいので、腐食をさけるため，メーカーではｐＨを調整して内視鏡に使用できるものを専用の洗浄機と共に発売している。
【０００６】
一般的には、過酢酸濃度が１重量％〜１０重量％、過酸化水素濃度が３重量％〜２０重量％、酢酸濃度が１０重量％〜４０重量％である過酢酸製剤原液を、過酢酸濃度が１００ｐｐｍ〜５０００ｐｐｍとなるように水等の希釈液で希釈し得た使用液を、対象物に散布、噴霧、あるいは対象物を浸漬などして殺菌処理を行なう。
【０００７】
過酢酸製剤の製造方法は酢酸を過酸化水素に加えて反応させる方法として知られている。この反応は、過酢酸、過酸化水素及び酢酸の平衡反応として進行し、反応開始時の過酸化水素と酢酸の濃度を高くするほど高濃度の過酢酸が生成する。平衡反応組成物である過酢酸製剤は、希釈等によって経時的に過酢酸、過酸化水素、酢酸の比率が変化するが、希釈後短時間であれば、希釈してもほぼ元の組成比率を保つことができる。したがって、過酢酸製剤の原液を希釈した後速やかに殺菌・除菌対象物に散布、噴霧すれば、元の優れた殺菌力は劣ることがなく、維持することができる。
【０００８】
こうした、強力な殺菌作用を有する環境に優しい過酢酸製剤は、他の分野、たとえば医療機器の殺菌消毒、飲料メーカーでの殺菌消毒、食品添加殺菌・除菌、病院や学校その他の公共施設での消毒、あるいは養豚場、養鶏場など畜産関係の殺菌消毒、ビニールハウスなどの農園芸施設の消毒でも有用性が見込める。しかし、そうした分野での使用は、まだ十分に展開ができていないのが現状であり、主に以下の課題があるためである。
【０００９】
過酢酸は、過酸化水素と酢酸の混合によって、［過酸化水素］・［酢酸］⇔［過酢酸］・［水］で表される平衡反応で得る平衡反応生成物であり、基本的に原料である過酸化水素と酢酸を含む。主な殺菌性成分である過酢酸の濃度を高めるために高い濃度の過酸化水素を用い、結果として原液中の過酸化水素濃度が６重量％を越えたものは劇物となり、運送、保管等の扱いを制限される。
【００１０】
平衡反応開始時の、過酸化水素ではなく、酢酸の濃度を高めると、得られた過酢酸製剤原液を過酢酸濃度が１００ｐｐｍ〜５０００ｐｐｍとなるよう水で希釈した使用液にしても、今度は酢酸の含有率が高くなる。過酢酸製剤を設備や機器の殺菌・除菌に用いた場合に、金属特に鉄材に錆を発生させることが問題視されており、この傾向は過酢酸製剤中の酢酸濃度が高いほど強まる。錆を発生させないために、酢酸含有率は少ないほうが望ましい。
【００１１】
また、過酸化水素と酢酸の双方の濃度を下げた過酢酸製剤原液では、結果的に過酢酸の濃度も下がるため、使用場面において所望の過酢酸濃度を得るための希釈倍率を更に上げることができない。そのため、1回に扱う原液容量が増え、容器の大型化などによる取扱い性や運搬・保管性がよくないため、実用上は現実的な解決方法ではない。
【００１２】
上記課題のうち、金属の腐食性に関する解決策として、たとえば、アルミニウムに対する腐食を抑える手段として、過酢酸とモノ〜トリカルボン酸と、さらにキレート剤、安定化剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、緩衝剤から選択される添加物とを含有する組成物が提案されている（特許文献１）。
【００１３】
また、医療器具としてのアルミニウム、銅、しんちゅう、ステンレス鋼等への腐食を抑える方法として、過酢酸とアルカリ金属リン酸塩、安定剤（ホスホン酸、シクロヘキサン−１，２−ジアミノテトラメチレンホスホン酸等）とを混合する方法（特許文献２）、過酢酸と１，２，３−ベンゾトリアゾール、アルキレングリコールを組み合わせる組成物（特許文献３）、過酢酸と、トリアゾール、アゾール、ベンゾエート、五員環化合物から選択されるもの、およびモリブデン酸塩、クロム酸塩、ホウ酸塩、バナジウム酸塩、タングステン酸塩から選択されるものからなる組成物（特許文献４）、等が開示されているが、過酢酸製剤の組成は複雑になるので、製造工程が煩雑になり、環境への配慮や生産コストの面も好ましくない。
【００１４】
過酢酸製剤を水酸化ナトリウム等のｐＨ調整剤でｐＨ４．６〜６．２未満に調整する簡易な方法（特許文献５）が提案されているが、もっとも耐食性が要求されている医療器具としてのアルミニウム、銅、しんちゅう、ステンレス鋼等への適用しか言及していない。
【００１５】
したがって、食品飲料メーカー、医療機関、公共施設、畜産業場、農園芸施設等で広く使われる金属、特にもっとも一般的に広く使われている鉄材に対して、従来の過酢酸製剤は強い腐食性があるため、過酢酸製剤は優れた殺菌効果があり、且つ安価であっても、殺菌剤や除菌剤として幅広い分野での応用はまだ十分に展開ができていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１６】
【特許文献１】国際公開第２０１０／０９５２３１号
【特許文献２】特表平８−５００８４３号公報
【特許文献３】特表２００１−５０６９７１号公報
【特許文献４】特開平２−８３３０１号公報
【特許文献５】特開２０１０−９５４４８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１７】
本発明は、環境にやさしい、高い殺菌・除菌力を有し、かつ金属特に鉄への腐食の発生を抑えることができる腐食抑制過酢酸製剤と、その調整方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
本発明者らは、一般的に使われている過酢酸製剤の原液に特定の希釈液を添加して得た過酢酸使用製剤は、金属特に鉄材等への腐食作用を抑制できること、及び操作便利な調整方法を見出し、本発明を完成させた。
【００１９】
すなわち、本発明は以下の構成を有する。
【００２０】
［１］過酢酸原液と希釈液からなる過酢酸濃度が１０ｐｐｍ〜５０００ｐｐｍである過酢酸使用液であり、前記過酢酸使用液中の塩素含有量は０〜４ｐｐｍであることを特徴とする腐食抑制過酢酸製剤。
［２］前記希釈液に含む塩素は０〜４ｐｐｍであることを特徴とする腐食抑制過酢酸製剤。
［３］前記の腐食抑制過酢酸製剤を用いた食品添加殺菌剤。
［４］前記の腐食抑制過酢酸製剤を用いた医療殺菌消毒剤。
［５］前記の腐食抑制過酢酸製剤を用いた食品容器殺菌消毒剤。
［６］過酢酸原液を希釈する際に、使用する希釈液に含む塩素は０〜４ｐｐｍであることを特徴とする腐食抑制過酢酸製剤の調整方法。
［７］前記希釈液は蒸留水、イオン交換水、純水、超純水であることを特徴とする腐食抑制過酢酸製剤の調整方法。
［８］前記希釈液は水道水に、過酸化水素の濃度は１０００ｐｐｍ〜１００００ｐｐｍになるように過酸化水素を添加した後、３日〜４日放置処理をしたものであることを特徴とする腐食抑制過酢酸製剤の調整方法。
【発明の効果】
【００２１】
本発明による腐食抑制過酢酸製剤では、金属特に鉄に対し、錆（腐食）の発生が抑制されており、鉄材などが露出している施設や設備でも様々な場所で安心して散布殺菌剤として使用できる。また、含有する過酢酸濃度は１０ｐｐｍ〜５０００ｐｐｍである該過酢酸製剤は、きわめて良好な殺菌力を有し、大腸菌群を含む広範囲な病害菌を殺減することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明を詳しく説明する。
本発明は、強力な殺菌力を有する過酢酸製剤の実用的な使用液濃度において、金属、特に施設、設備、機器等に幅広く使われている鉄に対する腐食の発生を実質的に抑制し、散布、噴霧、浸漬処理などの使用方法で幅広い殺菌・除菌用途で使用することができる腐食抑制過酢酸製剤、およびその調整方法に関するものである。
【００２３】
一般的に殺菌効果及び経済的な面から考量し、施設や設備の殺菌処理に用いる実用的な過酢酸濃度とは、１００ｐｐｍ〜５０００ｐｐｍである。一方、食品添加物として殺菌処理に用いる実用的な過酢酸濃度は１０ｐｐｍ〜２０００ｐｐｍである。医療分野でも０．３％過酢酸は，５分間で高水準消毒が可能な消毒剤で２００１年厚生労働省より高水準滅菌剤として承認されている。従来、医療分野以外の用途では、過酢酸製剤原液を水道水等で希釈し、用途に応じて調整した上記の過酢酸濃度を有する過酢酸使用製剤では、金属特に鉄に対して強い腐食性を有する。
【００２４】
本発明の腐食抑制過酢酸製剤は、原液から水（例えば蒸留水、純水、脱イオン水またはイオン交換水等）を用いて希釈して得た使用液であり、全量に対して、過酢酸の濃度が１０ｐｐｍ〜５０００ｐｐｍであり、過酢酸製剤の本来の組成物である過酸化水素、酢酸及び過酢酸以外に、塩素含有量を０〜４ｐｐｍである範囲内に抑制することによって、金属特に鉄に対して、十分な錆の発生を抑制でき、且つ従来どおりの過酢酸製剤の殺菌力、環境への優しい特性及び経済性を保つことができる。
【００２５】
本発明の腐食抑制過酢酸製剤の全量に対して、含有する過酢酸の濃度が１０ｐｐｍ〜５０００ｐｐｍである。食品添加殺菌剤として好ましい過酢酸の濃度は１０ｐｐｍ〜２０００ｐｐｍである。医療殺菌消毒剤として好ましい過酢酸の濃度は２０００ｐｐｍ〜３０００ｐｐｍである。食品容器殺菌消毒剤として好ましい過酢酸の濃度は２０００ｐｐｍ〜５０００ｐｐｍである。
【００２６】
上記腐食抑制過酢酸製剤の全量に対して、含有する酢酸の濃度が過酢酸の濃度の２倍〜８倍が好ましい。即ち、該腐食抑制過酢酸製剤に含有する酢酸の濃度が２０ｐｐｍ〜４００００ｐｐｍが好ましい。
【００２７】
上記腐食抑制過酢酸製剤の全量に対して、含有する酢酸濃度が過酸化水素濃度の３倍〜４倍が好ましい。即ち、含有する過酸化水素濃度が１０ｐｐｍ〜１３０００ｐｐｍが好ましい。
【００２８】
上記腐食抑制過酢酸製剤の全量に対して、塩素を含有する濃度が０ｐｐｍ〜４ｐｐｍであり、特に好ましくは０ｐｐｍ〜２ｐｐｍである。４ｐｐｍ以上の塩素を含有する場合、鉄等の金属に対する腐食作用の抑制効果は不十分であり、錆の発生が著しい。
【００２９】
上記のような組成及び組成濃度範囲である本発明の腐食抑制過酢酸製剤は、組成の構成は簡単であり、従来の過酢酸製剤が本来もつ強力な殺菌力及び環境への優しい特長を有しながら、金属、特に鉄に対する十分な腐食の発生を抑制できるものである。
【００３０】
本発明の腐食抑制過酢酸製剤は４ｐｐｍ以下の塩素を含有することで、なぜ鉄等の金属に腐食を発生させないのか、そのメカニズムはまだ十分に解明ができていないが、ただ、塩素が４ｐｐｍ以上の濃度で存在する場合、塩素は鉄などの金属に対する過酸化水素及び過酢酸の酸化反応を促進する作用があると推測される。
【００３１】
本発明の腐食抑制過酢酸使用液のもととなる原液の作製に関して、幾つの留意点がある。先ず、過酸化水素は、その濃度が６重量％を超えると劇物に該当し、４４重量％以上になると危険物に該当するので、その販売や保管に関して制限がかかる。産業上なるべく過酸化水素の濃度が４４重量％以下の原料を使用して、６重量％以下の原液を作製することが好都合である。
【００３２】
しかし、過酸化水素が６重量％以下となる場合、過酢酸濃度を３重量％以上、好ましくは５重量％以上とするためには、同時に存在する酢酸の濃度を高めてやる必要がある。そうした過酢酸製剤原液では、酢酸の濃度が２０重量％〜４０重量％となる。過酢酸の濃度が同じでも、より高い濃度の酢酸が存在することで、金属特に鉄に対して錆の発生を助長する傾向がある。したがって、そうした過酢酸製剤原液を水道水等で単純希釈して、過酢酸濃度が１０ｐｐｍ〜５０００ｐｐｍの濃度範囲内になるよう使用液となしても、鉄材等に対して錆（腐食）を生じさせる状況を改善することができない。
【００３３】
本発明に関わる腐食抑制過酢酸使用液を調整する際に、汎用過酢酸原液を希釈する方法は、以下のように工夫して行った。
【００３４】
過酢酸製剤原液の作製
市販の過酸化水素と酢酸を適宜な比率で混合し、必要に応じて蒸留水も混入する場合がある。目標の過酸化水素濃度及び酢酸／過酢酸の濃度比率（２倍〜８倍）になるような平衡状態になるまで数日間静置する。
【００３５】
具体的に、市販の３５重量％〜４０重量％の過酸化水素と、６８重量％〜９０重量％の酢酸と、蒸留水を適量均一混合し、４日間静置した後、含有する過酸化水素濃度が６重量％以下且つ含有する酢酸濃度が過酢酸濃度の２倍〜８倍になるように過酢酸製剤原液が作られる。より好ましくは、含有する酢酸濃度が過酢酸濃度の２倍〜４倍になるように過酢酸製剤原液が作られる。
【００３６】
本発明に使用する希釈液は、水道水にある塩類や残留塩素がほとんどすべて除去された状態の純水であればよい。例えば、市販の工業用精製水、蒸留水、超純水、イオン交換水あるいは脱イオン水等が挙げられる。
【００３７】
これらの純水の水質を評価する方法として、塩素の含有量の測定や電気伝導度の測定を用いることが好適である。本発明に好適な希釈水は、塩素の含有量が４ｐｐｍ以下である水である。また、２５℃での電気伝導度が５μＳ／ｃｍ以下である水も本発明の希釈水として好適である。
【００３８】
水道水の塩素を除く処理方法として、一般的に活性炭フィルター、逆浸透膜（ＲＯ膜）、およびイオン交換樹脂を使用して処理する方法がある。活性炭フィルターでの濾過は水道水のカルキ（塩素）を完全に取り除くので、一般的な用途に相応しい。食品添加殺菌・除菌や医療器具殺菌の用途では、ＲＯ膜やイオン交換樹脂でのろ過処理が好適である。
【００３９】
過酢酸製剤（使用液）の酢酸の含有率の調整
上記過酢酸製剤原液は、必要に応じて、実際の使用場面で速やかに所望の過酢酸濃度になるよう希釈液で希釈することによって、十分な殺菌力を有し、且つ金属に対する腐食が抑制された過酢酸製剤（使用液）を作製することができる。
【００４０】
しかし、過酢酸製剤が［過酸化水素］・［酢酸］⇔［過酢酸］・［水］で表される平衡反応によるもののため、温度にも依存するが、１日以上放置したような場合には、新しい平衡状態となって、過酢酸濃度は低下する方向へ変化し、殺菌力や錆発生の抑制性が損なわれる恐れがある。
【００４１】
希釈して短い経過時間であれば、混合による濃度比はほぼそのまま保たれ、所望した濃度の過酢酸による殺菌力や錆発生の抑制を保持させることができる。したがって、原液を蒸留水等で希釈する場合は、実際の使用場面で使用直前に行うことが効果的である。例えば、殺菌剤・除菌剤として使用する場合、その場で原液を塩素含有量が４ｐｐｍ以下の水を添加し所定の比率で希釈した直後に、速やかに殺菌・除菌対象物に散布または噴霧することは、より良い殺菌・除菌効果及び鉄等の錆発生の抑制効果が得られるので、好ましい。
【００４２】
本発明の腐食抑制過酢酸製剤は過酢酸、過酸化水素、酢酸及び水を含有する過酢酸製剤であり、更に腐食防止効果を高めるその他の組成成分を添加しても良いが、環境への配慮、調製作業の易さ及びコストの面から考量すれば、その他の添加物の種類と量は少ないほどより好適である。特に食品添加殺菌・除菌の用途では、その他の添加剤は制限を受ける恐れがある。
【００４３】
また、過酸化水素、酢酸、過酢酸及び水からなる組成物の最終分解物は、水、酸素、酢酸となり無毒であるので、これらの環境に優しい特長を損じることがない組成は特に好ましい。本発明の腐食抑制過酢酸製剤は、食品添加物としても使われるので、過酢酸製剤は本来もつ環境への優しい特徴を損じることがない。
【実施例】
【００４４】
（各組成濃度の測定及び算定）
過酢酸の濃度は以下の方法によって求めた。以下に記載する「ｍｏｌ％」濃度から「重量％」濃度への換算方法は省略とする。
（１）全過酸物濃度の測定
過酢酸を含む溶液０．１ｇに純水約２０ｍｌを加え、１０％硫酸１０ｍｌ、１Ｎヨウ化カリウム溶液１０ｍｌ、０．５％モリブデン酸アンモニウム溶液１〜２滴を加えてＮ／１０チオ硫酸ナトリウム標準液で滴定し、全過酸物の濃度（ｍｏｌ％）を得た。測定機器は６６５Ｄｏｓｉｍａｔ（Ｍｅｔｒｏｈｍ社製））を使用した。
（２）過酸化水素濃度の測定
同じ過酢酸を含む溶液０．１ｇに純水約２０ｍｌを加え、１０％硫酸１０ｍｌ、フェロイン指示薬２〜３滴を加えてＮ／１０硫酸セリウム標準液で滴定し、過酸化水素濃度（ｍｏｌ％）を得た。測定機器は６６５Ｄｏｓｉｍａｔ（Ｍｅｔｒｏｈｍ社製））を使用した。
（３）過酢酸濃度の算定
過酢酸濃度は、次式により、（１）全過酸化物濃度から（２）過酸化水素濃度を引いた値を過酢酸濃度に換算して求めた。
過酢酸濃度（ｍｏｌ％）＝（全過酸化物濃度（ｍｏｌ％））−過酸化水素濃度（ｍｏｌ％））
（４）全酸濃度の測定
過酢酸製剤中の全酸濃度は水酸化ナトリウムを用いて中和滴定（１／１０ＮＮａＯＨ滴定法）を行い、測定した。
（５）酢酸濃度の算定
酢酸の濃度（ｍｏｌ％）＝（全酸濃度（ｍｏｌ％）−過酢酸濃度（ｍｏｌ％）
（６）塩素濃度の測定
塩素イオン測定は、イオンクロマトグラフＩＣＳ２０００（日本ダイオネックス（株））で行った。
【００４５】
（原液の作製）
３５ｗｔ％の過酸化水素（保土谷化学工業製）２３．５ｇ、８０ｗｔ％の酢酸（日和合成製）５４ｇと蒸留水（ＤＭＷ）２２．５ｇを混合し、４０℃で４日静置した。その結果、過酢酸５．５ｗｔ％、過酸化水素５．８ｗｔ％、酢酸３７．９ｗｔ％の過酢酸製剤（Ａ原液）を得た。また、３５ｗｔ％過酸化水素を水で希釈し、５．９ｗｔ％の過酸化水素原液を得た。この原液を用いて、次の鉄への腐食性を調べる実験での過酢酸製剤使用液を作製した。
【００４６】
（希釈液の作製）
純水装置（栗田工業製ＩＴＥＭ−４９／１、オルガノ製ＩＴＥＭ−４９／２−５）を用いて、水道水をイオン交換処理した水を希釈液として使用した。使用するイオン交換樹脂はカチオン樹脂ＳＫ１ＢＬ（栗田工業製）、アニオン樹脂ＳＡ１０ＡＰ（栗田工業製）、カチオン樹脂ＩＲ−１２０Ｂ（オルガノ製）、アニオン樹脂ＩＲＡ−４１０ＪとＩＲＡ−９１０（オルガノ製）である。水道水中の陰イオン量にもよるが、４００倍〜１０００倍量の水道水を処理することができた。
【００４７】
（鉄片に対する錆発生の抑制効果の検討）
過酢酸（ＰＡＡ）原液を各条件で希釈し使用液を作製した。鉄片の、各種の過酢酸使用液に各浸漬条件で浸漬した後の錆発生状態は表１に示した。使用した希釈液は水道水、蒸留水、水道水を陰イオン樹脂処理し得たイオン交換水、蒸留水にＮａＣｌまたはＮａＣｌＯを微量添加した希釈液である。
【００４８】
作製した使用液の鉄に対する腐食性に関し、これらの使用液の各１００ｍｌに研磨した鉄片（５ｃｍ×３ｃｍ、厚さ０．３ｃｍ）３枚を表１に示した各条件で浸漬した。その後鉄片を取り出し、表面に液体が付着した状態で空気中に暴露した。そのまま３時間（付着液体が乾燥するまで）室温で放置して、錆の発生具合を目視で観察し、記号「◎」は鉄片の表面に完全に腐食無し、「○」は鉄片の表面積の１０％未満に腐食有り、「△」は鉄片の表面積の１０％〜５０％未満に腐食有り、「×」は鉄片の表面積の５０％以上に腐食有り、と評価し、その結果を表１に示す。
【００４９】
【表１】
2018150256.tif 000002
【００５０】
表１の結果からわかるように、過酸化水素、酢酸及び過酢酸からなる従来の過酢酸製剤原液は単純に水道水で希釈して、過酢酸の濃度を１００ｐｐｍまで下げても、鉄片に対する腐食作用は変わりがなく、依然強い腐食性を有している。一方、同じ組成比率の過酸化水素、酢酸及び過酢酸の組成物に４ｐｐｍ以下の塩素を含有する希釈液（蒸留水およびイオン交換水）にすれば、過酢酸の濃度が２０００ｐｐｍのレベルでも、鉄への腐食作用を抑制できるものになることがわかる。希釈水として蒸留水にＮａＣｌ等を添加したものを用いた場合には、過酢酸原液に添加する希釈液中に塩素の含有量が増えるほど、鉄への腐食作用は強くなった。
【００５１】
蒸留水または２５ｐｐｍのＮａＣｌを添加した蒸留水の希釈液を用いて、過酢酸原液を５００ｐｐｍ過酢酸使用液に調整した。その使用液に鉄片を２５℃１０分浸漬処理し、その前後の過酢酸使用液の組成を測定し、その組成変化を表２に示す。表２に記載した「Ｔ．Ｐ」濃度は、全過酸化物濃度（Ｈ２Ｏ２相当換算）である。
【００５２】
【表２】
2018150256.tif 000003
【００５３】
蒸留水で希釈した５００ｐｐｍ過酢酸（ＰＡＡ）使用液は、浸漬処理前後の組成はほぼ変化がない。一方、２５ｐｐｍＮａＣｌ添加した蒸留水で希釈した５００ｐｐｍ過酢酸使用液では、浸漬処理前後で過酸化物は５％〜１０％の濃度低減が見られた。蒸留水で希釈した使用液で処理した鉄片には、錆の発生は見られなかったが、２５ｐｐｍとなるようＮａＣｌを加えた蒸留水を用いた使用液では、錆の発生が見られたことから、塩素の存在により、鉄に対する過酸化水素、過酢酸の酸化反応が促進され、結果として錆の生成が促進されたと考えられる。
【００５４】
水道水に過酸化水素を添加し各過酸化水素濃度の希釈液を得て、４日間放置した後、希釈液の塩素イオンの濃度を測定した。結果を表３に示す。また、これらの処理をした水道水を希釈液として５００ｐｐｍ濃度の過酢酸（ＰＡＡ）使用液の調整に用い、鉄片を２５℃１０分間浸漬した後、一晩放置して錆発生状況を確認した。併せて表３に示す。
【００５５】
【表３】
2018150256.tif 000004
【００５６】
表３から、水道水に過酸化水素を添加し、数日放置したところ、水道水中の残留塩素イオンの濃度は明らかに低減された。この塩素含有量を低減処理した水道水を希釈液として使用し、調整した過酢酸使用液では、腐食性が抑制された。
【００５７】
以上の結果から、本発明の調整方法で汎用過酢酸原液を希釈して得た腐食抑制過酢酸製剤（使用液）は優れた殺菌・除菌効果が有り、且つ金属特に鉄に対する腐食が抑制できるものである。
【産業上の利用可能性】
【００５８】
本発明による腐食抑制過酢酸製剤は、食品添加殺菌・除菌関連、無菌包装容器、設備機器・容器類、室内環境殺菌、医療関連、高水準消毒・内視鏡・透析ライン・その他医療機器類・院内環境殺菌、リネン関連、農・漁業関連設備器具類、病原菌殺菌などの分野・用途で、大腸菌群や芽胞菌を含む有害菌の殺菌処置に有効な過酢酸製剤である。
【符号の説明】
【００５９】
◎・・・・・・鉄片表面に完全に腐食なし
○・・・・・・鉄片の表面積の１０％未満に腐食有り、
△・・・・・・鉄片の表面積の１０％〜５０％未満に腐食有り、
×・・・・・・鉄片の表面積の５０％以上に腐食有り