(57)【要約】【課題】セリウム酸化物、ジルコニウム酸化物及びビスマス酸化物からなる複合酸化物を含む無機担体に白金族金属ナノ粒子を析出させた鉄還元性細菌を担持させたのちに、前記鉄還元性細菌を融解させることで、環境負荷が低く、触媒能力が高い触媒組成物を提供すること。【解決手段】  セリウム酸化物、ジルコニウム酸化物及びビスマス酸化物からなる複合酸化物を含む無機担体に白金族金属ナノ粒子を析出させた鉄還元性細菌を担持させたのちに、前記鉄還元性細菌を融解させてなる触媒組成物を用いることで、環境負荷が低く、触媒能力が高い触媒組成物を提供することが可能となる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
セリウム酸化物、ジルコニウム酸化物及びビスマス酸化物からなる複合酸化物を含む無機担体と、
鉄還元性細菌によって前記無機担体に担持された白金族金属ナノ粒子と、
からなることを特徴とする、
触媒組成物。
【請求項２】
セリウム酸化物、ジルコニウム酸化物及びビスマス酸化物からなる複合酸化物を含む無機担体に白金族金属ナノ粒子を析出させた鉄還元性細菌を担持させたのちに、前記鉄還元性細菌を融解させたことを特徴とする、
触媒組成物。
【請求項３】
前記無機担体に対する前記複合酸化物の含有率が１０％（ｗ／ｗ）以上３０％（ｗ／ｗ）以下の割合であることを特徴とする、
請求項１又は２に記載の触媒組成物。
【請求項４】
前記複合酸化物に含まれるセリウム酸化物におけるセリウム、ジルコニウム酸化物におけるジルコニウム、ビスマス酸化物におけるビスマスは、下記（１）及び（２）のモル比を満たすことを特徴とする、
請求項１から３のいずれか１項に記載の触媒組成物。
（１）Ｃｅ：Ｚｒ＝６０：４０から９５：５
（２）（Ｃｅ＋Ｚｒ）：Ｂｉ＝６０：４０から９５：５
【請求項５】
前記鉄還元性細菌の濃度は、１ｘ１０１５Ｃｅｌｌｓ／ｍ３以上１ｘ１０１７Ｃｅｌｌｓ／ｍ３以下であることを特徴とする、
請求項１から４のいずれか１項に記載の触媒組成物。
【請求項６】
前記無機担体は、アルミナであることを特徴とする、
請求項１から５のいずれか１項に記載の触媒組成物。
【請求項７】
請求項１から６のいずれか１項に記載の触媒であって、
ポリビニルピロリドンを更に含むことを特徴とする、
触媒組成物。
【請求項８】
セリウム酸化物、ジルコニウム酸化物及びビスマス酸化物からなる複合酸化物を含む無機担体に鉄還元性細菌によって白金族金属ナノ粒子を担持させた触媒組成物の製造方法であって、
セリウム酸化物、ジルコニウム酸化物及びビスマス酸化物からなる複合酸化物を含む無機担体に鉄還元性細菌によって白金族金属ナノ粒子を担持する担持ステップと、
前記鉄還元性細菌を融解する融解ステップと、
を含むことを特徴とする、
触媒組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、触媒組成物及びその製造方法に関し、特に、塗装工場や印刷工場などから排出される揮発性有機化合物を酸化分解するための触媒組成物及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
揮発性有機化合物（Ｖｏｌａｔｉｌｅ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ，以下、「ＶＯＣ」と言う。）の酸化分解に効果のある触媒として、主に、プラチナやパラジウム等の貴金属がアルミナ等の無機担体に担持されたものと、セリウム酸化物やコバルト酸化物、酸化物半導体（例えば、チタン酸化物等）等を単独で用いるものと、の２種類が知られている。このとき、無機担体に貴金属を担持する方法としては、貴金属を融解した液に無機担体粉末を添加して貴金属イオンを吸着させ、還元性雰囲気下で焼成する方法と、鉄還元菌細胞にできた貴金属ナノ粒子を無機担体に担持させる方法とが知られている。
【０００３】
このようなものの一例として、例えば、特許文献１に記載のものが知られている。特許文献１には、金属酸化物を含有する担体にナノスケールの金属超微粒子を分散させた状態で安定に固定した多孔質複合体、金属超微粒子の粒子径を標準偏差が２ナノメートル以下という狭い粒子径分布範囲に制御されている活性多孔質複合体、該複合体からなる触媒及び該触媒を構成成分とする酸化触媒、一酸化炭素除去フィルターなどの部材が記載されており、こうすることにより、従来よりも触媒効率を著しく向上させることが可能となった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−２４７５２４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、このような方法で触媒を作製すると、有機溶媒を多量に使用するために環境負荷が大きく、また、多孔質材料への担持までに長時間必要であるという課題があった。また、ナノ粒子表面に存在する保護剤を除去する必要があり、場合によって高温での焼成が必要で粒子の再凝集が生じる可能性があるという課題があった。
【０００６】
本発明は、このような課題に鑑みなされたものであり、環境負荷が低く、触媒能力が高い触媒組成物及びその製造方法を提供することを主目的とする。
【０００７】
本発明者らは、上述した主目的を達成するために、セリウム酸化物、ジルコニウム酸化物及びビスマス酸化物からなる複合酸化物（以下、「助触媒」とも言う。）を含む無機担体に白金族金属ナノ粒子を析出させた鉄還元性細菌を担持させたのちに、鉄還元性細菌を融解させることで、触媒能力が高い触媒組成物を見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明の触媒組成物は、
セリウム酸化物、ジルコニウム酸化物及びビスマス酸化物からなる複合酸化物を含む無機担体と、
鉄還元性細菌によって前記無機担体に担持された白金族金属ナノ粒子と、
からなることを特徴とする、
ものである。
【０００９】
この触媒組成物は、セリウム酸化物、ジルコニウム酸化物及びビスマス酸化物を含む無機担体に白金族金属ナノ粒子を析出させた鉄還元性細菌を担持させたのちに、鉄還元性細菌を融解させることで、環境負荷が低く、触媒能力が高い触媒組成物として利用することができる。この触媒組成物が高い触媒能力を有する理由は明らかではないが、無機担体の表面に白金族金属ナノ粒子が点在する際、白金族金属ナノ粒子の近くに融解した鉄還元性細菌の断片が存在することによって、白金族ナノ粒子の点在化を助長し、白金族金属ナノ粒子が無機担体の表面に広く点在化することにより、触媒能力が高まっていると発明者らは考えている。また、この態様を採用した触媒組成物において、白金金属ナノ粒子は、プラチナ元素ナノ粒子であってもよい。プラチナは、化学的な安定性が高いため、好ましい。
【００１０】
なお、本発明の触媒組成物を特定するにあたり、発明を特定する事項としては、構造若しくは特性で特定することが望ましいことではあるが、本発明の触媒組成物において、鉄還元性細菌の融解後の構造若しくは特性がどのようなものであるかは、現時点において、発明者等は正確に確認できていない。すなわち、専門家である神戸市立工業高等専門学校の講師の先生の知見をもってしても、本発明の触媒組成物について、構造若しくは特性で特定するに至らなかったという事実が、本発明を記載するにあたり、構造若しくは特性で特定することができない不可能・非実在的事情が存在することを表していると言える。
【００１１】
本発明の触媒組成物において、前記無機担体に対する前記複合酸化物の含有率が５％（ｗ／ｗ）以上３０％（ｗ／ｗ）以下の割合であってもよいし、１０％（ｗ／ｗ）以上３０％（ｗ／ｗ）以下の割合であっても良い。含有率を５％（ｗ／ｗ）以上とすることで、低温度域でも十分な酸化作用が得られるため好ましい。一方、３０％（ｗ／ｗ）より多く含有させた場合であっても、酸化作用の向上度合いが小さいため、３０％（ｗ／ｗ）以上担持させることのメリットが小さい。
【００１２】
本発明の触媒組成物において、前記複合酸化物に含まれるセリウム酸化物におけるセリウム、ジルコニウム酸化物におけるジルコニウム、ビスマス酸化物におけるビスマスは、下記（１）及び（２）のモル比を満たす。
（１）Ｃｅ：Ｚｒ＝６０：４０から９５：５の範囲が好ましく、７０：３０から９０：１０の範囲がより好ましい。
（２）（Ｃｅ＋Ｚｒ）：Ｂｉ＝６０：４０から９５：５の範囲が好ましく、７０：３０から９０：１０の範囲がより好ましい。
【００１３】
言い換えると、本発明の触媒組成物において、前記複合酸化物中のセリウム酸化物におけるセリウム、ジルコニウム酸化物におけるジルコニウム及びビスマス酸化物におけるビスマスは、前記セリウム酸化物に含まれるセリウムと前記ジルコニウム酸化物に含まれるジルコニウムのモル比が６０：４０から９５：５の範囲が好ましく、７０：３０から９０：１０の範囲がより好ましい。また、前記セリウム酸化物に含まれるセリウムと前記ジルコニウム酸化物に含まれるジルコニウムのモル数の合計と、前記ビスマス酸化物に含まれるビスマスのモル数との割合が、６０：４０から９５：５の範囲が好ましく、７０：３０から９０：１０の範囲がより好ましい。
【００１４】
本発明の触媒組成物において、前記鉄還元性細菌の濃度は、１ｘ１０１５Ｃｅｌｌｓ／ｍ３以上１ｘ１０１７Ｃｅｌｌｓ／ｍ３以下であってもよいし、１ｘ１０１５Ｃｅｌｌｓ／ｍ３以上１ｘ１０１６Ｃｅｌｌｓ／ｍ３以下であってもよいし、５ｘ１０１５Ｃｅｌｌｓ／ｍ３以上ｘ１０１６Ｃｅｌｌｓ／ｍ３以下であってもよい。細胞濃度が１ｘ１０１７Ｃｅｌｌｓ／ｍ３より大きい場合には、鉄還元性細菌が無機担体の表面に多く存在することにより、白金族金属ナノ粒子が表面に析出することを妨げ、触媒能力の低減に繋がる可能性があるため好ましくなく、細胞濃度が１ｘ１０１５Ｃｅｌｌｓ／ｍ３より小さい場合には、粒子サイズが大きくなりやすいため粒子サイズを小さく抑えることが難しくなるため好ましくない。
【００１５】
本発明の触媒組成物において、前記無機担体は、アルミナであってもよい。アルミナは、耐熱性、耐薬品性、耐久性に優れ、化学的に安定なためである。
【００１６】
本発明の触媒組成物において、ポリビニルピロリドンを更に含むことを特徴としてもよい。こうすることで比表面積を増大させ、触媒活性を向上させることができる。
【００１７】
本発明の触媒組成物の製造方法は、
セリウム酸化物、ジルコニウム酸化物及びビスマス酸化物からなる複合酸化物を含む無機担体に鉄還元性細菌によって白金族金属ナノ粒子を担持させた触媒組成物の製造方法であって、
セリウム酸化物、ジルコニウム酸化物及びビスマス酸化物からなる複合酸化物を含む無機担体に鉄還元性細菌によって白金族金属ナノ粒子を担持する担持ステップと、
前記鉄還元性細菌を融解する融解ステップと、
を含むことを特徴とする、
ものである。
【００１８】
この触媒組成物の製造方法では、セリウム酸化物、ジルコニウム酸化物及びビスマス酸化物からなる複合酸化物を含む無機担体に鉄還元性細菌を利用して白金族金属ナノ粒子を担持する担持ステップの後に鉄還元性細菌を融解することにより、環境負荷が低く、触媒能力が高い触媒組成物として利用することができる。この触媒組成物が高い触媒能力を有する理由は明らかではないが、無機担体の表面に白金族金属ナノ粒子が点在する際、白金族金属ナノ粒子の近くに融解した鉄還元性細菌の断片が存在することによって、白金族ナノ粒子の点在化を助長し、白金族金属ナノ粒子が無機担体の表面に広く点在化することにより、触媒能力が高まっていると発明者らは考えている。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】図１は、性能評価装置１０の構成の概略を示す説明図である。
【図２】図２は、プラチナ種による触媒性能評価を示すグラフである。
【図３】図３は、水酸化ナトリウム処理の時期による触媒性能評価を示すグラフである。
【図４】図４は、助触媒の有無による触媒性能評価を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
次に、本発明の実施の形態の一例である触媒組成物の実施形態について詳細に説明する。第一に、白金族金属ナノ粒子を析出させた鉄還元細菌の微生物細胞が分散する分散液の作成方法について説明する。まず、白金族金属が含まれる白金族金属溶解液に鉄還元性細菌（Ｓｈｅｗａｎｅｌｌａ  Ａｌｇａｅ，ＡＴＣＣ５１１８１株）を緩衝液中に分散させた分散液及び還元剤としてギ酸ナトリウム水溶液を同時に添加し、不活性ガス雰囲気下で攪拌した。こうすることにより、白金族金属ナノ粒子を析出させた鉄還元性細菌の微生物細胞が分散する分散液を作製した。
【００２１】
ここで、白金族金属ナノ粒子とは、例えば、ルテニウム元素、ロジウム元素、パラジウム元素、オスミウム元素、イリジウム元素やプラチナ元素等のナノ粒子が好ましく、化学的な安定性の観点から、プラチナ元素を用いることが好ましい。また、不活性ガスとは、例えば、窒素ガスやアルゴンガスを用いてもよく、貴ガス族ガスを用いてもよい。特に、窒素ガスは環境負荷が低く、入手が容易であるという点で好ましい。
【００２２】
第二に、助触媒を含む無機担体への担持方法について説明する。まず、Ｃｅ（ＮＯ３）２水溶液、ＺｒＯ（ＮＯ３）２水溶液、Ｂｉ（ＮＯ３）３水溶液及びポリビニルピロリドンを混合し、得られたＣｅＯ2−ＺｒＯ2−Ｂｉ2Ｏ3水溶液を助触媒として用いた。このとき、助触媒を調製する際の混合割合としては、Ｃｅ：Ｚｒ＝６０：４０から９５：５の範囲が好ましく、７０：３０から９０：１０の範囲がより好ましい。また、（Ｃｅ＋Ｚｒ）：Ｂｉ＝６０：４０から９５：５の範囲が好ましく、７０：３０から９０：１０の範囲がより好ましい。また、ポリビニルピロリドンは無くとも良い。
【００２３】
続いて、この助触媒を無機担体に加えて攪拌し、溶媒を蒸発除去した後に、仮焼きし、一晩乾燥冷却した。続いて、大気中で焼成し、焼成物として助触媒を含む無機担体を得た。ここで、無機担体とは、例えば、シリカゲルやアルミナ、モリブデン、ニッケル、コバルト等、種々の担体を使用することができるが、アルミナが好ましい。アルミナは、耐熱性、耐薬品性、耐久性に優れ、化学的に安定な材料であるため、触媒担体に求められる要素を備えているためである。
【００２４】
次に、助触媒を含む無機担体へ鉄還元性細菌を担持する担持方法について説明する。上述した方法で調製した助触媒を含む無機担体と白金族金属ナノ粒子を析出させた鉄還元性細菌の微生物細胞が分散する分散液とを、攪拌して担体粉末全体を十分吸水させた後、乾燥させて微生物細胞が担持された無機担体粉末を得た。
【００２５】
この微生物細胞が担持された無機担体粉末をアルカリ溶液で融解し、濾別した後に乾燥し、白金族金属ナノ粒子が担持された無機担体粉末を回収した。ここで、アルカリ溶液とは、例えば、水酸化ナトリウム水溶液が好ましく、この水酸化ナトリウム水溶液の濃度は、例えば、０．１ｍｏｌ／Ｌから５ｍｏｌ／Ｌであってもよく、０．５ｍｏｌ／Ｌから３ｍｏｌ／Ｌであってもよく、１ｍｏｌ／Ｌであることが好ましい。なお、回収した無機担体粉末中の白金族元素の量については、濾紙上に残った粉体を酸溶液に適量融解し、発光分光分析装置（島津製作所製、品番：ＩＣＰ−９８２０）を用いて発光分光分析を行い、乾燥粉末中のプラチナ担持量を算出した。このときのプラチナ担持量の算出式を以下の式で示す。
【００２６】
【数１】
2018069192.tif 000002
【００２７】
次に、酢酸エチルを用いて酸化性能を評価した。具体的には、図１に示すように、性能評価装置１０を用いて、酸化性能評価を行った。この性能評価装置１０は、上部が開放された電気炉１２内にＵ字形状の反応管１４及び熱電対１５が設けられている。また、電気炉１２の上部は断熱材１６で覆われており、電気炉１２内の温度が熱電対１５で測定可能な状態となっていると同時に、電気炉１２内の熱が外部に放出しにくい状態になっている。また、この反応管１４の内部は、石英ウール１８で挟まれた状態で触媒組成物２０が設けられており、一端側から混合ガスを流入すると、触媒を通過して他端側から流出し、他端側に設けられたガスクロマトグラフ質量分析計１９（島津製作所社製、品番：ＧＣＭＳ−ＱＰ２０１０）によって、成分が分析される。
【００２８】
続いて、性能評価装置１０を用いた酸化性能評価方法について、詳しく説明する。性能評価を行う際には、前処理として、アルゴンガスを流速２０ｍＬ／ｍｉｎで２００℃に加熱した反応管１４内に２時間流入し、触媒生成物の前処理を行った。次に、０．１％（ｖ／ｖ）酢酸エチルを含む空気を流速５０ｍＬ／ｍｉｎ、空間速度が１００００Ｌ／ｈ・ｋｇで流し、１０℃毎に温度上昇させ触媒組成物通過後のガス成分をガスクロマトグラフ質量分析計で連続測定した。
【実施例】
【００２９】
（実施例１）
γアルミナ粉末（日本軽金属製，品番：Ｃ２０）２ｇを秤量してビーカーに入れ、プラチナ濃度が１％（ｗ／ｗ）となるように調製した微生物細胞分散液４ｇをビーカーに入れ、外部から超音波を照射してγアルミナ粉末全体に吸水させた。１００℃で乾燥させた後、微生物細胞をアルカリ溶液で融解し、濾別して乾燥させることで、約１．９ｇの黒灰色粉末（サンプル１）を得た。この黒灰色粉末中のプラチナ担持量を測定したところ、１．８７％（ｗ／ｗ）であった。なお、秤量前のγアルミナ粉末の吸水量は２００％（ｗ／ｗ）であった。
【００３０】
（実施例２）
微生物細胞分散液のプラチナ濃度を２．５％（ｗ／ｗ）となるように調製したこと以外は、実施例１と同様にして、約１．８ｇの黒色粉末（サンプル２）を得た。この黒灰色粉末中のプラチナ担持量を測定したところ、５．４８％（ｗ／ｗ）であった。
【００３１】
（実施例３）
γアルミナ粉末に代えて、２０％（ｗ／ｗ）の助触媒を含むアルミナ担体を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、約１．８ｇの黒灰色粉末（サンプル３）を得た。この黒灰色粉末中のプラチナ担持量を測定したところ、１．９４％（ｗ／ｗ）であった。なお、秤量前の２０％（ｗ／ｗ）の助触媒を含むアルミナ担体粉末の吸水量は２００％（ｗ／ｗ）であった。
【００３２】
（実施例４）
アルミナ担体に含まれる助触媒の割合が１０％（ｗ／ｗ）であること以外は、実施例３と同様にして、約１．９ｇの黒灰色粉末（サンプル４）を得た。この黒灰色粉末中のプラチナ担持量を測定したところ、１．７１％（ｗ／ｗ）であった。なお、秤量前の１０％（ｗ／ｗ）の助触媒を含むアルミナ担体粉末の吸水量は２００％（ｗ／ｗ）であった。
【００３３】
（比較例１）
白金―アルミナ試薬（和光純薬製，品番：１６８−１３９４１，比較サンプル１）中のプラチナ担持量を測定したところ、５．２％（ｗ／ｗ）であった。
【００３４】
（比較例２）
プラチナ濃度が０．１％（ｗ／ｖ）になるように調製した微生物細胞の分散液（４０ｍｌ）をビーカーに採取し、このビーカーに水酸化ナトリウム粉末１．６ｇを加えて溶解させた後、乾燥機の中で９０℃で１時間保持した。乾燥機から取り出して自然冷却後、陽イオン交換樹脂（アンバーライト，オルガノ社製）を通過させてナトリウムイオンを除去した。陽イオン交換樹脂を通過させた後、一晩静置して上澄みを採取し、プラチナ担持用試料液とした。このとき、試料中のプラチナ濃度は２００ｍｇ／Ｌであった。
【００３５】
１０％（ｗ／ｗ）の助触媒を含むアルミナ担体をプラチナ担持用試料液２５０ｍｌに２．５ｇ添加してよく攪拌しながら１Ｎの塩酸を溶液がｐＨ６になるまで滴下した。この溶液を０．２μｍのメンブレンフィルター（メルクミリポア社製，品番：Ｏｍｎｉｐｏｒｅ  ０．２μｍＪＧ）を用いてろ別し、固形物を１００℃で乾燥後、めのう乳鉢で軽くほぐし、約２．１ｇの黒灰色粉末（比較サンプル２）を得た。この黒灰色粉末のプラチナ担持量を測定したところ、２．０３％（ｗ／ｗ）であった。
【００３６】
こうして得られたサンプル１から４、比較サンプル１及び２のそれぞれについて、性能評価装置１０を用いて酢酸エチルの酸化性能を評価した。なお、性能評価を行う際には、前処理として、アルゴンガスを流速２０ｍＬ／ｍｉｎで２００℃に加熱した反応管１４内に２時間流入し、触媒生成物の前処理を行った。次に、０．１％（ｖ／ｖ）酢酸エチルを含む空気を流速５０ｍＬ／ｍｉｎ、空間速度が１００００Ｌ／ｈ・ｋｇで流し、１０℃毎に温度上昇させサンプル１から４、比較サンプル１及び２のそれぞれを通過した後のガス成分をガスクロマトグラフ質量分析計で連続測定した。
【００３７】
まず、比較例１と実施例１及び２を比較する。比較例１、実施例１及び２は、プラチナ担持体が異なるため、これらの結果を比較することで、プラチナ担持体による触媒性能を比較することができる。比較例１と実施例１及び２を比較すると、図２に示すように、全ての温度帯において、実施例１及び実施例２における収率が高いことが図２に示したグラフより明らかである。このことから、本発明の触媒組成物は、比較例１で用いた白金―アルミナ試薬よりも優れた触媒性能を有していると言える。このような結果が得られた理由は明らかでは無いが、発明者らは粒子サイズが小さく、かつ、均一に分散したためであると考えている。なお、ここで、図２は、各温度における二酸化炭素収率を示すグラフであり、横軸が温度（℃）、縦軸が収率（％（ｖ／ｖ））をそれぞれ示している。また、グラフ中、実施例１の結果を鎖線、実施例２の結果を一点鎖線、比較例１の結果を実線でそれぞれ示している。
【００３８】
次に、比較例２と実施例１及び実施例４の結果を比較する。比較例２、実施例１及び実施例４は、微生物細胞の融解操作のタイミングが異なるため、これらの結果を比較することで、微生物細胞の融解操作のタイミングによる触媒性能を比較することができる。比較例２、実施例１及び実施例４を比較すると、図３に示すように、比較例２と比較して、実施例１及び実施例４のグラフの傾きが大きくなっていることが分かる。このことから、微生物細胞の融解操作は、無機担体への担持後に行った場合に、触媒性能が高いことが明らかである。このような結果が得られた理由は明らかではないが、ナノサイズ粒子の再凝集が起きていることが原因であると発明者らは考えている。なお、ここで、図３は、各温度における二酸化炭素収率を示すグラフであり、横軸が温度（℃）、縦軸が収率（％（ｖ／ｖ））をそれぞれ示している。また、グラフ中、実施例１の結果を鎖線、実施例４の結果を二点鎖線、比較例２の結果を実線でそれぞれ示している。
【００３９】
次に、比較例１と実施例１、実施例３及び実施例４の結果を比較する。比較例１と実施例１、実施例３及び実施例４は、助触媒の有無が異なるため、これらの実験結果を比較することにより、助触媒による触媒性能を比較することができる。比較例１と実施例１、実施例３及び実施例４を比較すると、図４に示すように、全ての実施例において、比較例１と比較して低い温度でより高い収率を得られていることは明らかである。このことから、低温側で酸化反応が開始されるため、より低い温度で反応を行うことができるため、温度を上げる労力を低減することができる。なお、ここで、図４は、各温度における二酸化炭素収率を示すグラフであり、横軸が温度（℃）、縦軸が収率（％（ｖ／ｖ））をそれぞれ示している。また、グラフ中、実施例１の結果を鎖線、実施例３の結果を一点鎖線、実施例４の結果を二点鎖線、比較例１の結果を実線でそれぞれ示している。
【産業上の利用可能性】
【００４０】
上述した実施の形態で示すように、触媒分野、特に、酸化分解触媒に利用することができる。
【符号の説明】
【００４１】
１０…性能評価装置、１２…電気炉、１４…反応管、１５…熱電対、１６…断熱材、１８…石英ウール、１９…ガスクロマトグラフ質量分析計、２０…触媒組成物。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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