(57)【要約】【課題】  耐光性に優れた混合物、トナーおよび分散体を提供する。【解決手段】  特定構造を有する化合物（染料）と、特定構造を有する化合物（紫外線吸収剤）とを併用することを特徴とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）または下記一般式（６）で表される化合物と、
下記一般式（２）〜（５）で表される化合物群より選択される少なくとも１種の化合物と、
を含有することを特徴とする混合物。
【化１】
2018053157.tif 000037
［一般式（１）中、
Ｒ１及びＲ２は、アルキル基を表し、
Ｒ３は、水素原子、アルキル基、無置換のアリール基または置換基を有するアリール基を表し、
Ｒ４は、アルキル基、無置換のアリール基または置換基を有するアリール基を表し、
Ｒ５は、水素原子、アルキル基、無置換のアリール基、置換基を有するアリール基または−Ｎ（−Ｒ６）Ｒ７を表す（Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基またアシル基を表す、または、Ｒ６とＲ７とが互いに結合して環を形成するのに必要な原子団を表す。）。］
【化２】
2018053157.tif 000038
［一般式（６）中、
Ｒ６１及びＲ６２は、アルキル基を表し、
Ａは、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ６３）Ｒ６４、−ＣＯＮ（Ｒ６３）Ｒ６４または−ＣＯＯＲ６３を表し、Ｒ６３及びＲ６４は、それぞれ独立に、水素原子またはアルキル基を表す。］
【化３】
2018053157.tif 000039
［一般式（２）中、
Ｒ１１及びＲ１６は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはヒドロキシ基を表し、
Ｒ１２、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１７、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２及びＲ２３は、それぞれ独立して、水素原子またはアルキル基を表し、
Ｒ１３及びＲ１８は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基またはアルコキシ基を表し、
Ｒ２４は、水素原子、アルキル基、またはヒドロキシ基を有するアルキル基を表す。］
【化４】
2018053157.tif 000040
［一般式（３）中、
Ｒ３１は、水素原子、アルキル基またはヒドロキシ基を表し、
Ｒ３２、Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ３６、Ｒ３７及びＲ３９は、それぞれ独立して、水素原子またはアルキル基を表し、
Ｒ３３及びＲ３８は、それぞれ独立して、水素原子、ヒドロキシ基またはアルコキシ基を表す。］
【化５】
2018053157.tif 000041
［一般式（４）中、
Ｒ４１及びＲ４３は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、無置換のアリール基または置換基を有するアリール基を表し、
Ｒ４２、Ｒ４４乃至Ｒ４８は、それぞれ独立して、水素原子またはアルキル基を表す。］
【化６】
2018053157.tif 000042
［一般式（５）中、
Ｒ５１乃至Ｒ５４は、それぞれ独立して、水素原子またはアルキル基を表し、
Ｒ５５は、アルキル基、置換基としてアリール基を有するアルキル基、無置換のアリール基または置換基を有するアリール基を表す。］
【請求項２】
一般式（１）で表される化合物が、一般式（１）において、
Ｒ１及びＲ２が、アルキル基であり、
Ｒ３が、アルキル基、無置換のアリール基または置換基を有するアリール基であり、
Ｒ４が、アルキル基であり、
Ｒ５が、アルキル基または−Ｎ（−Ｒ６）Ｒ７であり、Ｒ６及びＲ７が、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基またはアシル基である請求項１に記載の混合物。
【請求項３】
一般式（６）で表される化合物が、一般式（６）において、
Ｒ６１及びＲ６２が、アルキル基であり、
Ａが、−ＣＯＮ（Ｒ６３）Ｒ６４であり、Ｒ６３及びＲ６４が、それぞれ独立に、水素原子またはアルキル基である請求項１に記載の混合物。
【請求項４】
一般式（２）で表される化合物が、一般式（２）において、
Ｒ１１及びＲ１６が、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基またはヒドロキシ基であり、
Ｒ１２、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１７、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２及びＲ２３が、それぞれ独立して、水素原子またはアルキル基であり、
Ｒ１３及びＲ１８は、アルコキシ基であり、
Ｒ２４は、アルキル基である請求項１乃至３のいずれか一項に記載の混合物。
【請求項５】
一般式（３）で表される化合物が、一般式（３）において、
Ｒ３１が、水素原子またはヒドロキシ基であり、
Ｒ３２、Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ３６、Ｒ３７及びＲ３９が、水素原子であり、
Ｒ３３及びＲ３８が、それぞれ独立して、水素原子またはアルコキシ基である請求項１乃至３のいずれか一項に記載の混合物。
【請求項６】
一般式（４）で表される化合物が、一般式（４）において、
Ｒ４１及びＲ４３が、それぞれ独立して、水素原子またはアルキル基であり、
Ｒ４２、Ｒ４４乃至Ｒ４８が、水素原子である請求項１乃至３のいずれか一項に記載の混合物。
【請求項７】
結着樹脂と、
下記一般式（１）または下記一般式（６）で表される化合物と、
下記一般式（２）〜（５）で表される化合物群より選択される少なくとも１種の化合物と、
を含有することを特徴とするトナー。
【化７】
2018053157.tif 000043
［一般式（１）中、
Ｒ１及びＲ２は、アルキル基を表し、
Ｒ３は、水素原子、アルキル基、無置換のアリール基または置換基を有するアリール基を表し、
Ｒ４は、アルキル基、無置換のアリール基または置換基を有するアリール基を表し、
Ｒ５は、水素原子、アルキル基、無置換のアリール基、置換基を有するアリール基または−Ｎ（−Ｒ６）Ｒ７を表す（Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基またアシル基を表す、または、Ｒ６とＲ７とが互いに結合して環を形成するのに必要な原子団を表す。）。］
【化８】
2018053157.tif 000044
［一般式（６）中、
Ｒ６１及びＲ６２は、アルキル基を表し、
Ａは、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ６３）Ｒ６４、−ＣＯＮ（Ｒ６３）Ｒ６４または−ＣＯＯＲ６３を表し、Ｒ６３及びＲ６４は、それぞれ独立に、水素原子またはアルキル基を表す。］
【化９】
2018053157.tif 000045
［一般式（２）中、
Ｒ１１及びＲ１６は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはヒドロキシ基を表し、
Ｒ１２、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１７、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２及びＲ２３は、それぞれ独立して、水素原子またはアルキル基を表し、
Ｒ１３及びＲ１８は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基またはアルコキシ基を表し、
Ｒ２４は、水素原子、アルキル基、またはヒドロキシ基を有するアルキル基を表す。］
【化１０】
2018053157.tif 000046
［一般式（３）中、
Ｒ３１は、水素原子、アルキル基またはヒドロキシ基を表し、
Ｒ３２、Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ３６、Ｒ３７及びＲ３９は、それぞれ独立して、水素原子またはアルキル基を表し、
Ｒ３３及びＲ３８は、それぞれ独立して、水素原子、ヒドロキシ基またはアルコキシ基を表す。］
【化１１】
2018053157.tif 000047
［一般式（４）中、
Ｒ４１及びＲ４３は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、無置換のアリール基または置換基を有するアリール基を表し、
Ｒ４２、Ｒ４４乃至Ｒ４８は、それぞれ独立して、水素原子またはアルキル基を表す。］
【化１２】
2018053157.tif 000048
［一般式（５）中、
Ｒ５１乃至Ｒ５４は、それぞれ独立して、水素原子またはアルキル基を表し、
Ｒ５５は、アルキル基、置換基としてアリール基を有するアルキル基、無置換のアリール基または置換基を有するアリール基を表す。］
【請求項８】
水、有機溶媒、あるいはそれらの混合物である分散媒体中に、
下記一般式（１）または下記一般式（６）で表される化合物と、
下記一般式（２）〜（５）で表される化合物群より選択される少なくとも１種の化合物と、
が分散した分散体。
【化１３】
2018053157.tif 000049
［一般式（１）中、
Ｒ１及びＲ２は、アルキル基を表し、
Ｒ３は、水素原子、アルキル基、無置換のアリール基または置換基を有するアリール基を表し、
Ｒ４は、アルキル基、無置換のアリール基または置換基を有するアリール基を表し、
Ｒ５は、水素原子、アルキル基、無置換のアリール基、置換基を有するアリール基または−Ｎ（−Ｒ６）Ｒ７を表す（Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基またアシル基を表す、または、Ｒ６とＲ７とが互いに結合して環を形成するのに必要な原子団を表す。）。］
【化１４】
2018053157.tif 000050
［一般式（６）中、
Ｒ６１及びＲ６２は、アルキル基を表し、
Ａは、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ６３）Ｒ６４、−ＣＯＮ（Ｒ６３）Ｒ６４または−ＣＯＯＲ６３を表し、Ｒ６３及びＲ６４は、それぞれ独立に、水素原子またはアルキル基を表す。］
【化１５】
2018053157.tif 000051
［一般式（２）中、
Ｒ１１及びＲ１６は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはヒドロキシ基を表し、
Ｒ１２、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１７、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２及びＲ２３は、それぞれ独立して、水素原子またはアルキル基を表し、
Ｒ１３及びＲ１８は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基またはアルコキシ基を表し、
Ｒ２４は、水素原子、アルキル基、またはヒドロキシ基を有するアルキル基を表す。］
【化１６】
2018053157.tif 000052
［一般式（３）中、
Ｒ３１は、水素原子、アルキル基またはヒドロキシ基を表し、
Ｒ３２、Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ３６、Ｒ３７及びＲ３９は、それぞれ独立して、水素原子またはアルキル基を表し、
Ｒ３３及びＲ３８は、それぞれ独立して、水素原子、ヒドロキシ基またはアルコキシ基を表す。］
【化１７】
2018053157.tif 000053
［一般式（４）中、
Ｒ４１及びＲ４３は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、無置換のアリール基または置換基を有するアリール基を表し、
Ｒ４２、Ｒ４４乃至Ｒ４８は、それぞれ独立して、水素原子またはアルキル基を表す。］
【化１８】
2018053157.tif 000054
［一般式（５）中、
Ｒ５１乃至Ｒ５４は、それぞれ独立して、水素原子またはアルキル基を表し、
Ｒ５５は、アルキル基、置換基としてアリール基を有するアルキル基、無置換のアリール基または置換基を有するアリール基を表す。］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法、静電記録法、磁気記録法、トナージェット法などの記録方法に用いられるマゼンタトナーの着色剤として好適なチアゾールメチンピリドン染料混合物に関するものである。また、イエロートナーの着色剤として好適なピリドンアゾ染料混合物に関するものである。さらには、これらの染料混合物を含有する、トナーおよび分散体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、カラー画像の更なる高画質化への要求が高まってきており、発色性や耐光性といった、各色のトナー中の着色剤の性能を改善させることが求められている。
【０００３】
そこで、各色トナーにおいて、着色剤として染料を用いる検討が行われている。
【０００４】
特許文献１には、様々なチアゾールメチンピリドン染料が開示されている。
【０００５】
さらに特許文献２、３では、置換基や置換基の位置を限定したチアゾールメチンピリドン染料を含有するトナーが開示されている。
【０００６】
特許文献４には、ピリドンアゾ染料を含有するトナーが記載されている。
【０００７】
また、特許文献５には、置換基や置換基の位置を限定したピリドンアゾ染料と顔料を組み合わせた組成物も開示されている。
【０００８】
一方、染料は、退色に係る課題を有することが知られている。
【０００９】
非特許文献１によると、紫外線吸収剤などを用いることによって、色素の退色を抑制できるとされている。しかしながら、染料と紫外線吸収剤との組み合わせによっては、逆に耐光性が悪くなる場合や、耐光性がさほど向上しない場合もあった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】ＷＯ９５／１７４７０号公報
【特許文献２】ＷＯ２０１４／０３４０９５号公報
【特許文献３】ＷＯ２０１４／０３４０９６号公報
【特許文献４】特開２０１１−２５７７０６号公報
【特許文献５】特開２０１３−２０９６３８号公報
【非特許文献】
【００１１】
【非特許文献１】大阪教育大学紀要  第ＩＩＩ部門第６２巻第２号１３〜２２頁（２０１４年２月）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
上述の特許文献に記載の染料およびトナーは、耐光性に関して未だ改良の余地があった。
【００１３】
本発明の目的は、より耐光性に優れた混合物、トナーおよび分散体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明は、下記式（１）または（６）で示される化合物（染料）と、下記式（２）〜（５）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物（紫外線吸収剤）とを含有する混合物に関する。
【００１５】
また、下記式（１）または（６）で示される化合物（染料）と、下記式（２）〜（５）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物（紫外線吸収剤）を含有するトナーおよび分散体に関する。
【００１６】
【化１】
2018053157.tif 000002
【００１７】
［一般式（１）中、
Ｒ１及びＲ２は、アルキル基を表し、
Ｒ３は、水素原子、アルキル基、無置換のアリール基または置換基を有するアリール基を表し、
Ｒ４は、アルキル基、無置換のアリール基または置換基を有するアリール基を表し、
Ｒ５は、水素原子、アルキル基、無置換のアリール基、置換基を有するアリール基または−Ｎ（−Ｒ６）Ｒ７を表す（Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基またはアシル基を表す、または、Ｒ６とＲ７とが互いに結合して環を形成するのに必要な原子団を表す。）。］
【００１８】
【化２】
2018053157.tif 000003
【００１９】
［一般式（６）中、
Ｒ６１及びＲ６２は、アルキル基を表し、
Ａは、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ６３）Ｒ６４、−ＣＯＮ（Ｒ６３）Ｒ６４または−ＣＯＯＲ６３を表し、Ｒ６３及びＲ６４は、それぞれ独立に、水素原子またはアルキル基を表す。］
【００２０】
【化３】
2018053157.tif 000004
【００２１】
［一般式（２）中、
Ｒ１１及びＲ１６は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはヒドロキシ基を表し、
Ｒ１２、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１７、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２及びＲ２３は、それぞれ独立して、水素原子またはアルキル基を表し、
Ｒ１３及びＲ１８は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基またはアルコキシ基を表し、
Ｒ２４は、水素原子、アルキル基、またはヒドロキシ基を有するアルキル基を表す。］
【００２２】
【化４】
2018053157.tif 000005
【００２３】
［一般式（３）中、
Ｒ３１は、水素原子、アルキル基またはヒドロキシ基を表し、
Ｒ３２、Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ３６、Ｒ３７及びＲ３９は、それぞれ独立して、水素原子またはアルキル基を表し、
Ｒ３３及びＲ３８は、それぞれ独立して、水素原子、ヒドロキシ基またはアルコキシ基を表す。］
【００２４】
【化５】
2018053157.tif 000006
【００２５】
［一般式（４）中、
Ｒ４１及びＲ４３は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、無置換のアリール基または置換基を有するアリール基を表し、
Ｒ４２、Ｒ４４乃至Ｒ４８は、それぞれ独立して、水素原子またはアルキル基を表す。］
【００２６】
【化６】
2018053157.tif 000007
【００２７】
［一般式（５）中、
Ｒ５１乃至Ｒ５４は、それぞれ独立して、水素原子またはアルキル基を表し、
Ｒ５５は、アルキル基、無置換のアリール基または置換基を有するアリール基を表す。］
【発明の効果】
【００２８】
本発明によれば、染料を含んでおり、耐光性に優れた混合物を提供することができる。また、耐光性に優れたトナーおよび分散体を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
以下に、実施するための形態を挙げて、本発明を更に詳細に説明する。
【００３０】
本発明は、後述する式（１）または（６）で示される化合物（染料）と、後述する式（２）〜（５）で表される化合物群より選択される少なくとも１種の化合物（紫外線吸収剤）とを含有する混合物に関する。本発明の混合物は、染料の退色が抑制されており、長期にわたり、鮮やかな色を維持することができる。
【００３１】
また、このような混合物を着色剤として含有するトナー、分散体（インク）は、長期にわたって鮮やかな色を維持することができる画像を形成することが可能となる。
【００３２】
＜マゼンタ染料＞
一般式（１）で表されるマゼンタ染料（チアゾールメチンピリドン染料）について説明する。
【００３３】
【化７】
2018053157.tif 000008
【００３４】
［一般式（１）中、
Ｒ１及びＲ２は、アルキル基を表し、
Ｒ３は、水素原子、アルキル基、無置換のアリール基または置換基を有するアリール基を表し、
Ｒ４は、アルキル基、無置換のアリール基または置換基を有するアリール基を表し、
Ｒ５は、水素原子、アルキル基、無置換のアリール基、置換基を有するアリール基または−Ｎ（−Ｒ６）Ｒ７を表す（Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基またはアシル基を表す、または、Ｒ６とＲ７とが互いに結合して環を形成するのに必要な原子団を表す。）。］
【００３５】
また、一般式（１）において、
Ｒ１及びＲ２が、アルキル基であり、
Ｒ３が、アルキル基、無置換のアリール基または置換基を有するアリール基であり、
Ｒ４が、アルキル基であり、
Ｒ５が、アルキル基または−Ｎ（−Ｒ６）Ｒ７であり、Ｒ６及びＲ７が、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基またはアシル基であることが好ましい。
【００３６】
一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２におけるアルキル基としては、特に限定されるものではないが、直鎖状、分岐状、もしくは、環状の炭素数１〜２０個の１級〜３級のアルキル基が挙げられる。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、オクチル基、ドデシル基、ノナデシル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、２−エチルプロピル基、２−エチルヘキシル基が挙げられる。特に、分岐状のアルキル基が、高彩度、広色域再現性を有し、かつ耐光性が向上するため好ましい。特に、２−エチルヘキシル基が好ましい。
【００３７】
一般式（１）中、Ｒ３におけるアルキル基としては、特に限定されるものではないが、直鎖状、分岐状、もしくは、環状の炭素数１〜２０個の１級〜３級のアルキル基が挙げられる。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、オクチル基、ドデシル基、ノナデシル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、２−エチルプロピル基、２−エチルヘキシル基が挙げられる。特に、ｔｅｒｔ−ブチル基の場合、高彩度、広色域再現性を有し、かつ耐光性が向上するため好ましい。
【００３８】
一般式（１）中、Ｒ３におけるアリール基としては、特に限定されるものではないが、例えば、フェニル基が挙げられる。置換基を有するアリール基における置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、メトキシ基が挙げられる。置換基を有するアリール基としては、具体的には、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリエチルフェニル基、３−メトキシフェニル基、２，６−ジメトキシフェニル基が挙げられる。
【００３９】
一般式（１）中、Ｒ４におけるアルキル基としては、特に限定されるものではないが、炭素数１〜４のアルキル基が挙げられる。例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、２−メチルブチル基、２，３，３−トリメチルブチル基が挙げられる。特に、メチル基の場合、高彩度、広色域再現性を有し、かつ耐光性が向上するため好ましい。
【００４０】
一般式（１）中、Ｒ４におけるアリール基としては、特に限定されるものではないが、例えば、フェニル基が挙げられる。置換基を有するアリール基における置換基としては、例えば、メチル基、メトキシ基が挙げられる。置換基を有するアリール基としては、具体的には、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基が挙げられる。
【００４１】
一般式（１）中、Ｒ５におけるアルキル基としては、特に限定されるものではないが、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基が挙げられる。特に、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基の場合、高彩度、広色域再現性を有し、かつ耐光性が向上するため好ましい。
【００４２】
一般式（１）中、Ｒ５におけるアリール基としては、特に限定されるものではないが、例えば、フェニル基が挙げられる。置換基を有するアリール基としては、例えば、２−メチルフェニル基、２−メトキシフェニル基が挙げられる。
【００４３】
一般式（１）中、Ｒ５が−Ｎ（−Ｒ６）Ｒ７である場合、Ｒ６及びＲ７におけるアルキル基としては、特に限定されるものではないが、例えば、直鎖状、分岐状、もしくは、環状の炭素数１〜２０個の１級〜３級のアルキル基が挙げられる。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、オクチル基、ドデシル基、ノナデシル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、２−エチルプロピル基、２−エチルヘキシル基が挙げられる。
【００４４】
一般式（１）中、Ｒ５が−Ｎ（−Ｒ６）Ｒ７である場合、Ｒ６及びＲ７におけるアシル基としては、特に限定されるものではないが、例えば、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニル基が挙げられる。具体的には、アセチル基、プロピオニル基、ピバロイル基、ベンゾイル基、ナフトイル基が挙げられる。
【００４５】
一般式（１）中、Ｒ５が−Ｎ（−Ｒ６）Ｒ７である場合において、Ｒ６及びＲ７が互いに結合して形成する環としては、特に限定されるものではないが、ピペリジン環、ピペラジン環、モルフォリン環が挙げられる。この場合、Ｒ６及びＲ７は、これらの環を形成するのに必要な原子団を表すこととなる。
【００４６】
特に、Ｒ６、Ｒ７のどちらか少なくとも一方が、アルキル基である場合、耐光性が優れるために好ましい。この場合、メチル基の時が、高彩度、広色域再現性を有し、かつ耐光性が向上するため好ましい。
【００４７】
一般式（１）で表される構造を有するマゼンタ染料の化合物は、ＷＯ９２／１９６８４号公報に記載されている公知の方法を参考にして合成することが可能である。また、一般式（１）の化合物は、シス−トランス構造異性体があるが、本発明の範疇である。
【００４８】
一般式（１）で表される化合物の好ましい例として、化合物（１−１）〜（１−４８）を以下に示すが、下記の化合物に限定されるものではない。
【００４９】
【化８】
2018053157.tif 000009
【００５０】
【化９】
2018053157.tif 000010
【００５１】
＜イエロー染料＞
一般式（６）で表されるイエロー染料（ピリドンアゾ染料）について説明する。
【００５２】
【化１０】
2018053157.tif 000011
【００５３】
［一般式（６）中、
Ｒ６１及びＲ６２は、アルキル基を表し、
Ａは、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ６３）Ｒ６４、−ＣＯＮ（Ｒ６３）Ｒ６４または−ＣＯＯＲ６３を表し、Ｒ６３及びＲ６４は、それぞれ独立に、水素原子またはアルキル基を表す。］
【００５４】
また、一般式（６）において、
Ｒ６１及びＲ６２が、アルキル基であり、
Ａが、−ＣＯＮ（Ｒ６３）Ｒ６４であり、Ｒ６３及びＲ６４が、それぞれ独立に、水素原子またはアルキル基であることがより好ましい。
【００５５】
一般式（６）中、Ｒ６１及びＲ６２におけるアルキル基としては、特に限定されるものではないが、直鎖状、分岐状、もしくは、環状の炭素数１〜２０個の１級〜３級のアルキル基が挙げられる。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、オクチル基、ドデシル基、ノナデシル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、２−エチルプロピル基、２−エチルヘキシル基が挙げられる。特に、分岐状のアルキル基が、高彩度、広色域再現性を有し、かつ耐光性が向上するため好ましい。特には、２−エチルヘキシル基が好ましい。
【００５６】
一般式（６）中のＡは、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ６３）Ｒ６４、−ＣＯＮ（Ｒ６３）Ｒ６４または−ＣＯＯＲ６３を表すが、−ＣＯＮ（Ｒ６３）Ｒ６４であることが、高彩度、広色域再現性を有し、かつ耐光性が向上するため好ましい。
【００５７】
一般式（６）中、Ｒ６３及びＲ６４におけるアルキル基としては、特に限定されるものではないが、直鎖状、分岐状、もしくは、環状の炭素数１〜２０個の１級〜３級のアルキル基が挙げられる。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、オクチル基、ドデシル基、ノナデシル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、２−エチルプロピル、２−エチルヘキシル基が挙げられる。特に、ｔｅｒｔ−ブチル基の場合、高彩度、広色域再現性を有し、かつ耐光性が向上するため好ましい。
【００５８】
一般式（６）で表される構造を有するイエロー染料の化合物は、特開２０１３−２０９６３８号公報に記載されている公知の方法を参考にして合成することが可能である。また、一般式（６）の化合物は、シス−トランス構造異性体があるが、本発明の範疇である。
【００５９】
一般式（６）で表される化合物の好ましい例として、化合物（６−１）乃至（６−４５）を以下に示すが、下記の化合物に限定されるものではない。
【００６０】
【化１１】
2018053157.tif 000012
【００６１】
【化１２】
2018053157.tif 000013
【００６２】
【化１３】
2018053157.tif 000014
【００６３】
【化１４】
2018053157.tif 000015
【００６４】
【化１５】
2018053157.tif 000016
【００６５】
＜紫外線吸収剤＞
一般式（２）で表される紫外線吸収剤について説明する。
【００６６】
【化１６】
2018053157.tif 000017
【００６７】
［一般式（２）中、
Ｒ１１及びＲ１６は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはヒドロキシ基を表し、
Ｒ１２、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１７、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２及びＲ２３は、それぞれ独立して、水素原子またはアルキル基を表し、
Ｒ１３及びＲ１８は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基またはアルコキシ基を表し、
Ｒ２４は、水素原子、アルキル基、またはヒドロキシ基を有するアルキル基を表す。］
【００６８】
また、一般式（２）において、
Ｒ１１及びＲ１６が、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基またはヒドロキシ基であり、
Ｒ１２、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１７、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２及びＲ２３が、それぞれ独立して、水素原子またはアルキル基であり、
Ｒ１３及びＲ１８は、アルコキシ基であり、
Ｒ２４は、アルキル基であることが好ましい。
【００６９】
一般式（２）中、Ｒ１１及びＲ１６におけるアルキル基としては、特に限定されるものではないが、直鎖状、分岐状、もしくは、環状の炭素数１〜２０個の１級〜３級のアルキル基が挙げられる。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、オクチル基、ドデシル基、ノナデシル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、２−エチルプロピル基、２−エチルヘキシル基が挙げられる。
【００７０】
一般式（２）中、Ｒ１１及びＲ１６におけるアルコキシ基としては、特に限定されるものではないが、直鎖状、分岐状、もしくは、環状の炭素数１〜２０個の１級〜３級のアルコキシ基が挙げられる。具体的には、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基が挙げられる。
【００７１】
一般式（２）中、Ｒ１２、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１７、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２及びＲ２３におけるアルキル基としては、特に限定されるものではないが、直鎖状、分岐状、もしくは、環状の炭素数１〜２０個の１級〜３級のアルキル基が挙げられる。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、オクチル基、ドデシル基、ノナデシル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、２−エチルプロピル基、２−エチルヘキシル基が挙げられる。
【００７２】
一般式（２）中、Ｒ１３及びＲ１８におけるアルキル基としては、特に限定されるものではないが、直鎖状、分岐状、もしくは、環状の炭素数１〜２０個の１級〜３級のアルキル基が挙げられる。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、オクチル基、ドデシル基、ノナデシル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、２−エチルプロピル基、２−エチルヘキシル基が挙げられる。
【００７３】
一般式（２）中、Ｒ１３及びＲ１８におけるアルコキシ基としては、特に限定されるものではないが、直鎖状、分岐状、もしくは、環状の炭素数１〜２０個の１級〜３級のアルコキシ基が挙げられる。具体的には、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基が挙げられる。
【００７４】
一般式（２）中、Ｒ２４におけるアルキル基としては、特に限定されるものではないが、直鎖状、分岐状、もしくは、環状の炭素数１〜２０個の１級〜３級のアルキル基が挙げられる。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、オクチル基、ドデシル基、ノナデシル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、２−エチルプロピル、２−エチルヘキシル基が挙げられる。
【００７５】
一般式（２）で表される構造を有する化合物は、特許第４１０４１８５号に記載されている公知の方法を参考にして合成することが可能である。または市販の材料を用いることが可能である。
【００７６】
一般式（２）で表される化合物の好ましい例として、化合物（２−１）〜（２−１８）を以下に示すが、下記の化合物に限定されるものではない。
【００７７】
【化１７】
2018053157.tif 000018
【００７８】
【化１８】
2018053157.tif 000019
【００７９】
【化１９】
2018053157.tif 000020
【００８０】
一般式（３）で表される紫外線吸収剤について説明する。
【００８１】
【化２０】
2018053157.tif 000021
【００８２】
［一般式（３）中、
Ｒ３１は、水素原子、アルキル基またはヒドロキシ基を表し、
Ｒ３２、Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ３６、Ｒ３７及びＲ３９は、それぞれ独立して、水素原子またはアルキル基を表し、
Ｒ３３及びＲ３８は、それぞれ独立して、水素原子、ヒドロキシ基またはアルコキシ基を表す。］
また、一般式（３）において、
Ｒ３１が、水素原子またはヒドロキシ基であり、
Ｒ３２、Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ３６、Ｒ３７及びＲ３９が、水素原子であり、
Ｒ３３及びＲ３８が、それぞれ独立して、水素原子またはアルコキシ基であることがより好ましい。
【００８３】
一般式（３）中、Ｒ３１におけるアルキル基としては、特に限定されるものではないが、直鎖状、分岐状、もしくは、環状の炭素数１〜２０個の１級〜３級のアルキル基が挙げられる。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、オクチル基、ドデシル基、ノナデシル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、２−エチルプロピル基、２−エチルヘキシル基が挙げられる。
【００８４】
一般式（３）中、Ｒ３２、Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ３６、Ｒ３７及びＲ３９におけるアルキル基としては、特に限定されるものではないが、直鎖状、分岐状、もしくは、環状の炭素数１〜２０個の１級〜３級のアルキル基が挙げられる。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、オクチル基、ドデシル基、ノナデシル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、２−エチルプロピル基、２−エチルヘキシル基が挙げられる。
【００８５】
一般式（３）中、Ｒ３３及びＲ３８におけるアルコキシ基としては特に限定されるものではないが、直鎖状、分岐状、もしくは、環状の炭素数１〜２０個の１級〜３級のアルコキシ基が挙げられる。具体的には、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基が挙げられる。
【００８６】
一般式（３）で表される構造を有する化合物は、従来公知の方法を参考にして合成することが可能である。または市販の材料を用いることが可能である。
【００８７】
一般式（３）で表される化合物の好ましい例として、化合物（３−１）〜（３−８）を以下に示すが、下記の化合物に限定されるものではない。
【００８８】
【化２１】
2018053157.tif 000022
【００８９】
一般式（４）で表される紫外線吸収剤について説明する。
【００９０】
【化２２】
2018053157.tif 000023
【００９１】
［一般式（４）中、
Ｒ４１及びＲ４３は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、無置換のアリール基または置換基を有するアリール基を表し、
Ｒ４２、Ｒ４４乃至Ｒ４８は、それぞれ独立して、水素原子またはアルキル基を表す。］
【００９２】
また、一般式（４）において、
Ｒ４１及びＲ４３が、それぞれ独立して、水素原子またはアルキル基であり、
Ｒ４２、Ｒ４４乃至Ｒ４８が、水素原子であることがより好ましい。
【００９３】
一般式（４）中、Ｒ４１及びＲ４３におけるアルキル基としては、特に限定されるものではないが、直鎖状、分岐状、もしくは、環状の炭素数１〜２０個の１級〜３級のアルキル基が挙げられる。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、オクチル基、ドデシル基、ノナデシル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、２−エチルプロピル基、２−エチルヘキシル基が挙げられる。
【００９４】
一般式（４）中、Ｒ４１及びＲ４３におけるアリール基としては、特に限定されるものではないが、例えば、フェニル基が挙げられる。置換基を有するアリール基における置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、メトキシ基が挙げられる。置換基を有するアリール基としては、具体的には、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリエチルフェニル基、３−メトキシフェニル基、２，６−ジメトキシフェニル基が挙げられる。
【００９５】
一般式（４）中、Ｒ４２、Ｒ４４乃至Ｒ４８におけるアルキル基としては、特に限定されるものではないが、直鎖状、分岐状、もしくは、環状の炭素数１乃至２０個の１級乃至３級のアルキル基が挙げられる。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、オクチル基、ドデシル基、ノナデシル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、２−エチルプロピル基、２−エチルヘキシル基が挙げられる。
【００９６】
一般式（４）で表される構造を有する化合物は、従来公知の方法を参考にして合成することが可能である。または市販の材料を用いることが可能である。または市販の材料を用いることが可能である。
【００９７】
一般式（４）で表される化合物の好ましい例として、化合物（４−１）〜（４−８）を以下に示すが、下記の化合物に限定されるものではない。
【００９８】
【化２３】
2018053157.tif 000024
【００９９】
一般式（５）で表される紫外線吸収剤について説明する。
【０１００】
【化２４】
2018053157.tif 000025
【０１０１】
［一般式（５）中、
Ｒ５１乃至Ｒ５４は、それぞれ独立して、水素原子またはアルキル基を表し、
Ｒ５５は、アルキル基、置換基としてアリール基を有するアルキル基、無置換のアリール基または置換基を有するアリール基を表す。］
【０１０２】
一般式（５）中、Ｒ５１乃至Ｒ５４におけるアルキル基としては、特に限定されるものではないが、直鎖状、分岐状、もしくは、環状の炭素数１〜２０個の１級〜３級のアルキル基が挙げられる。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、オクチル基、ドデシル基、ノナデシル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、２−エチルプロピル基、２−エチルヘキシル基が挙げられる。
【０１０３】
一般式（５）中、Ｒ５５におけるアルキル基としては、特に限定されるものではないが、直鎖状、分岐状、もしくは、環状の炭素数１〜２０個の１級〜３級のアルキル基が挙げられる。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、オクチル基、ドデシル基、ノナデシル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、２−エチルプロピル基、２−エチルヘキシル基が挙げられる。
【０１０４】
一般式（５）中、Ｒ５５におけるアリール基を有するアルキル基としては、特に限定されるものではないが、具体的には、ベンジル基が挙げられる。
【０１０５】
一般式（５）中、Ｒ５５におけるアリール基としては、特に限定されるものではないが、例えば、フェニル基が挙げられる。置換基を有するアリール基における置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、メトキシ基が挙げられる。置換基を有するアリール基としては、具体的には、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリエチルフェニル基、３−メトキシフェニル基、２，６−ジメトキシフェニル基が挙げられる。
【０１０６】
一般式（５）で表される構造を有する化合物は、従来公知の方法を参考にして合成することが可能である。または市販の材料を用いることが可能である。または市販の材料を用いることが可能である。
【０１０７】
一般式（５）で表される化合物の好ましい例として、化合物（５−１）〜（５−８）を以下に示すが、下記の化合物に限定されるものではない。
【０１０８】
【化２５】
2018053157.tif 000026
【０１０９】
＜下記式（１）または（６）で示される化合物と、下記式（２）〜（５）で表される化合物群より選択される少なくとも１種の化合物とを含有する混合物＞
一般式（１）または（６）の化合物と、一般式（２）〜（５）の化合物との組み合わせで著しく耐光性が向上する理由は定かではないが、一般式（１）および（６）の化合物は３８０ｎｍ以下の紫外線領域の光を遮ると、他の染料と比べて、著しく耐光性が向上する化合物である。よって、一般式（１）および（６）の化合物を退色させる３８０ｎｍ以下の光を吸収及び熱失活させることが重要であり、一般式（２）〜（５）の化合物としては、３８０ｎｍ以下の波長を吸収し、かつ水素結合を有する構造であることが重要となる。
【０１１０】
一般式（２）〜（５）の化合物は、一般式（１）または（６）で表される化合物１００質量部に対して、５０〜２００質量部用いられることが好ましい。この範囲内であれば、十分な耐光性の改善効果が得られる。
【０１１１】
本発明の混合物は、色調等を調整するために、混合物を単独で、あるいは公知の他の染料や顔料と組み合わせて用いることもできる。
【０１１２】
また、一般式（１）で表される化合物を用いる場合、組み合わせるマゼンタ顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１０１、１０４、１１２、１２２、１５０、１７０、１７６、２４２、２５４、２６９及びこれらの誘導体として分類される種々の着色剤が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、一般式（６）で表される化合物を用いる場合、組み合わせるイエロー顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１４、３４、５３、７４、８３、１３８、１５０、１５５、１８０、１８５及びこれらの誘導体として分類される種々の着色剤が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらの顔料は、単独でも、２種以上混合して用いてもよい。
【０１１３】
尚、混合物としては、一般式（１）または（６）の化合物と、一般式（２）〜（５）の化合物とが混合された状態で存在しているものであれば良く、その形態は問わない。例えば、インクのように、水、有機溶媒、あるいはそれらの混合物といった分散媒体中に、染料と紫外線吸収体が分散した形態であっても、トナーのように、樹脂中に染料と紫外線吸収体が分散した形態であっても良い。
【０１１４】
＜トナー＞
一般式（１）または（６）で示される化合物（染料）と、一般式（２）〜（５）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物（紫外線吸収剤）を含有するトナーを用いると、長期間、鮮やかな色を維持することができる画像が得られる。
【０１１５】
トナーは、一般的に、結着樹脂と着色剤とを含有し、その他、必要に応じて、離型剤、荷電制御剤、外添剤を有する。
【０１１６】
上記した一般式（１）または（６）で表される化合物の含有量は、結着樹脂１００質量部当り、１〜３０質量部であることが好ましい。また、一般式（２）〜（５）の化合物は、一般式（１）または（６）で表される化合物１００質量部に対して、５０〜２００質量部であることが好ましい。
【０１１７】
＜結着樹脂＞
結着樹脂としては、トナー用の樹脂として公知のものを用いることができ、例えば、スチレンアクリル系樹脂、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリウレタン、オレフィン樹脂等を例示することができる。これらの樹脂は、機械的強度、分子量分布などの調製のために、架橋させたものであっても良い。
【０１１８】
＜離型剤（ワックス）＞
離型剤としては、トナー用の離型剤として公知のものを用いることができ、例えば、例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレン、ポリプロピレン等の炭化水素系ワックス；カルナバワックス、合成エステルワックス等のエステルワックス；アミドワックス等を例示することができる。  離型剤は、結着樹脂１００質量部に対して、２．５〜１５質量部含有することが好ましい。より好ましくは３〜１０質量部の範囲である。２．５〜１５質量部の範囲であると、良好な定着性が得られる。
【０１１９】
離型剤は、５０〜２００℃の融点のものが好ましく、５５〜１５０℃の融点のものがさらに好ましい。融点とは、ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８−８２に準じて測定された示差走査熱量（ＤＳＣ）曲線における主体吸熱ピークのピーク温度を示す。
【０１２０】
＜荷電制御剤＞
荷電制御剤としては、公知のものが利用できる。
【０１２１】
トナーを負荷電性に制御するものとしては、以下のものが挙げられる。スルホン酸基、スルホン酸塩基またはスルホン酸エステル基を有する重合体または共重合体、サリチル酸誘導体およびその金属錯体、モノアゾ金属化合物、アセチルアセトン金属化合物、芳香族オキシカルボン酸、芳香族モノおよびポリカルボン酸や、その金属塩、無水物、エステル類、ビスフェノール等のフェノール誘導体類、尿素誘導体、含金属ナフトエ酸系化合物、ホウ素化合物、４級アンモニウム塩、カリックスアレーン。
【０１２２】
トナーを正荷電性に制御するものとしては、以下のものが挙げられる。ニグロシンおよび脂肪酸金属塩等によるニグロシン変性物、グアニジン化合物、イミダゾール化合物、トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ−４−ナフトスルホン酸塩、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート等の４級アンモニウム塩、およびこれらの類似体であるホスホニウム塩等のオニウム塩およびこれらのレーキ顔料、トリフェニルメタン染料およびこれらのレーキ顔料（レーキ化剤としては、リンタングステン酸、リンモリブデン酸、リンタングステンモリブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシアン化物、フェロシアン化物等）、高級脂肪酸の金属塩、ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイド等のジオルガノスズオキサイド、ジブチルスズボレート、ジオクチルスズボレート、ジシクロヘキシルスズボレート等のジオルガノスズボレート類、樹脂系帯電制御剤。
【０１２３】
＜外添剤＞
トナーには、流動性を向上させる外添剤として無機微粉体が外部添加されていてもよい。無機微粉体としては、シリカ、酸化チタン、アルミナまたはそれらの複酸化物を用いることができる。これらの無機微粉体は、疎水化処理剤によって表面処理されていることが好ましい。
【０１２４】
＜トナーの製造方法＞
本発明のトナーを構成するトナー粒子の製造方法としては、粉砕法、懸濁重合法、懸濁造粒法、乳化重合法、乳化凝集法などが挙げられる。中でも、懸濁重合法、懸濁造粒法等、水系媒体中で造粒する製造方法によってトナー粒子を得ることが好ましい。
【０１２５】
また、液体現像法に用いられる現像剤（以下液体現像剤と呼ぶ）に用いることも可能である。
【０１２６】
＜トナーの物性＞
本発明のトナーは、重量平均粒径（Ｄ４）が４．０〜９．０μｍであることが好ましい。また、重量平均粒径（Ｄ４）と個数平均粒径（Ｄ１）の比（以下、Ｄ４／Ｄ１）が１．３５以下であることが好ましい。さらには、重量平均粒径Ｄ４が４．９〜７．５μｍであり、Ｄ４／Ｄ１が１．３０以下であることがより好ましい。重量平均粒径が４．０μｍ以上であると、帯電安定性が良好となり、多数枚の連続現像動作（耐久動作）において、画像カブリや現像スジなどの画像劣化が抑制される。また、重量平均粒径が８．０μｍ以下であると、ハーフトーン部の再現性が良好となる。Ｄ４／Ｄ１が１．３５以下であると、カブリや転写性が良好となるとともに、細線などの線幅の太さばらつきが少なくなる。
【０１２７】
トナーの個数平均粒径（Ｄ１）及び重量平均粒径（Ｄ４）はコールター法による粒度分布解析にて測定することができる。後述の実施例においては、測定装置として、コールターカウンターＴＡ−ＩＩあるいはコールターマルチサイザーＩＩ（ベックマン・コールター株式会社製）を用い、該装置の操作マニュアルに従い測定した。電解液は、１級塩化ナトリウムを用いて調製した約１％塩化ナトリウム水溶液を用いればよい。また、ＩＳＯＴＯＮ−ＩＩ（コールターサイエンティフィックジャパン株式会社製）を使用してもよい。具体的な測定方法としては、前記電解液１００〜１５０ｍＬ中に分散剤として、界面活性剤（好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩）を、０．１〜５ｍＬ加え、更に測定試料（トナー粒子）を２〜２０ｍｇ加える。試料を加えた電解液は、超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行う。得られた分散処理液を、アパーチャーとして１００μｍアパーチャーを装着した前記測定装置により、２．００μｍ以上のトナーの体積、個数を測定してトナーの体積分布と個数分布とを求める。それから、トナーの個数平均粒径（Ｄ１）と重量平均粒径（Ｄ４）及びＤ４／Ｄ１を求める。
【０１２８】
測定に際しては、２．００〜２．５２μｍ、２．５２〜３．１７μｍ、３．１７〜４．００μｍ、４．００〜５．０４μｍ、５．０４〜６．３５μｍ、６．３５〜８．００μｍ、８．００〜１０．０８μｍ、１０．０８〜１２．７０μｍ、１２．７０〜１６．００μｍ、１６．００〜２０．２０μｍ、２０．２０〜２５．４０μｍ、２５．４０〜３２．００μｍ、３２．００〜４０．３０μｍの１３チャンネルを用いる。尚、各チャンネルの中央値をチャンネル毎の代表値とする。
【０１２９】
本発明のトナーは、フロー式粒子像分析装置で測定される該トナーの平均円形度が０．９３０〜０．９９５であり、より好ましくは０．９６０〜０．９９０であることが、トナーの転写性が大幅に改善される点から好ましい。
【０１３０】
＜染料分散体（分散体）について＞
染料分散体は、水、有機溶剤又はそれらの混合物である分散媒体中に、一般式（１）または（６）で表される化合物と一般式（２）〜（５）のいずれかで表される化合物とが分散したものである。
【０１３１】
染料分散体の用途は様々であるが、例えば、インクとして用いることができる。また、分散媒体として重合性単量体を用いて、懸濁重合トナーの製造に適用しても良い。
【０１３２】
本発明において、染料分散体中の染料（一般式（１）または（６）で表される化合物）の量は、分散媒体１００質量部に対して１〜３０質量部であることが好ましい。より好ましくは２〜２０質量部、特に好ましくは３〜１５質量部である。染料の含有量が上記の範囲内にすることにより、粘度の上昇や分散性の低下を抑制することができ、良好な着色力を発揮することができる。
【０１３３】
また染料分散体中の紫外線吸収剤の量は、多ければ多いほど耐光性向上に効果があるが、粘度の上昇や分散性の低下を抑制するため、分散媒体１００質量部に対して１〜３０質量部であることが好ましい。
【０１３４】
染料は乳化剤を用いて水に分散させることができる。乳化剤としては、例えば、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤が挙げられる。カチオン界面活性剤としては、ドデシルアンモニウムクロライド、ドデシルアンモニウムブロマイド、ドデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、ドデシルピリジニウムクロライド、ドデシルピリジニウムブロマイド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロマイド等が挙げられる。アニオン界面活性剤としては、ステアリン酸ナトリウム、ドデカン酸ナトリウム等の脂肪酸石鹸、ドデシル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼン硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム等が挙げられる。ノニオン界面活性剤としては、ドデシルポリオキシエチレンエーテル、ヘキサデシルポリオキシエチレンエーテル、ノニルフェニルポリオキシエチレンエーテル、ラウリルポリオキシエチレンエーテル、ソルビタンモノオレアートポリオキシエチレンエーテル、モノデカノイルショ糖等が挙げられる。
【０１３５】
分散媒体として用いられる有機溶剤としては、以下のものが挙げられる。メチルアルコール、エチルアルコール、変性エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−アミルアルコール、３−ペンタノール、オクチルアルコール、ベンジルアルコール、シクロヘキサノール等のアルコール類；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のグリコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、セロソルブアセテート等のエステル類；ヘキサン、オクタン、石油エーテル、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶剤；四塩化炭素、トリクロロエチレン、テトラブロムエタン等のハロゲン化炭化水素系溶剤；ジエチルエーテル、ジメチルグリコール、トリオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；メチラール、ジエチルアセタール等のアセタール類；ギ酸、酢酸、プロピオン酸等の有機酸類；ニトロベンゼン、ジメチルアミン、モノエタノールアミン、ピリジン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド等の硫黄・窒素含有有機化合物類。
【０１３６】
また有機溶剤として、重合性単量体を用いることも好ましい形態である。重合性単量体は、付加重合性あるいは縮重合性単量体であり、好ましくは、付加重合性単量体である。具体的にはスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレン等のスチレン系単量体；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ベヘニル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジエチルアミノエチル、アクリロニトリル、アクリル酸アミド等のアクリレート系単量体；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ベヘニル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリロニトリル、メタクリル酸アミド等のメタクリレート系単量体；エチレン、プロピレン、ブチレン、ブタジエン、イソプレン、イソブチレン、シクロヘキセン等のオレフィン系単量体；塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、ヨウ化ビニル等のハロゲン化ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、メチルイソプロペニルケトン等のビニルケトン化合物を挙げることができる。これらは使用用途に応じて、単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。染料分散体を重合トナー用途に用いる場合は、上記重合性単量体の中でも、スチレン、または、スチレン系単量体を単独もしくは、他の重合性単量体と混合して使用することが好ましい。特に扱い易さから、スチレンが好ましい。
【０１３７】
染料分散体にはさらに樹脂を加えてもよい。染料分散体に使用し得る樹脂としては目的用途に応じて決められるものであり、特に限定されない。具体的には、例えば、ポリスチレン樹脂、スチレン共重合体、ポリアクリル酸樹脂、ポリメタクリル酸樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリメタクリル酸エステル樹脂、アクリル酸系共重合体、メタクリル酸系共重合体、ポリエステル樹脂、ポリビニルエーテル樹脂、ポリビニルメチルエーテル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は単独、あるいは２種以上混合して用いることができる。
【０１３８】
＜感熱転写記録用シート＞
次に、感熱転写記録用シートについて説明する。
【０１３９】
感熱転写記録用シートは、感熱転写記録装置において用いられるものであり、基材と、該基材上に膜形成された色材層を有し、さらに、必要に応じて、転写性保護層、耐熱滑性層等を有するものである。通常、感熱転写記録用シートは、イエロー層、マゼンタ層、シアン層を有し、これらが、基材上に面順次に形成される。面順次とは、基材シートの移動方向に沿って、イエロー層、マゼンタ層、シアン層が繰り返し作成されている状態である。感熱転写記録装置では、感熱転写記録用シートの色材層と、色材受容層を表面に設けた受像シートとを重ね合わせた状態で、感熱転写記録用シートをサーマルヘッド等の加熱手段を用いて加熱することにより、シート中の色材を受像シートに転写させ、画像形成が行われる。
【０１４０】
感熱転写記録用シートにおいては、色材層に、上記の一般式（１）または（６）で表される化合物と上記の一般式（２）〜（５）で表される紫外線吸収剤と含有させる。一般式（１）の化合物を含む層は、マゼンタ層として用いることができ、一般式（６）の化合物を含む層は、イエロー層として用いることができる。
【０１４１】
一般式（２）〜（５）の紫外線吸収剤は、一般式（１）または（６）で表される化合物１００質量部に対して、５０〜２００質量部用いられることが好ましい。この範囲内であれば、十分な耐光性の改善効果が得られる。
【実施例】
【０１４２】
以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、文中「部」及び「％」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
【０１４３】
［インク（染料分散体）の製造］
表１に記載した着色剤１５０部と紫外線吸収剤１５０部と、トルエン３５０部、酢酸エチル３５０部、２−ブタノン３００部を混合して、インクを製造した。
【０１４４】
尚、表１中に記載した比較化合物１〜４は、以下の構造を有する化合物である。
【０１４５】
【化２６】
2018053157.tif 000027
【０１４６】
［評価］
＜サンプル作製＞
得られたインクをバーコート法（Ｂａｒ  Ｎｏ．１０）により、隠ぺい率測定紙に塗布して、一晩風乾することで画像サンプルを作製した。
【０１４７】
［光学濃度評価］
各画像サンプルに関して、反射濃度計ＳｐｅｃｔｒｏＬｉｎｏ（Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ社製）にて、光学濃度を測定した。評価結果を表１に示す。
【０１４８】
［耐光性評価］
各画像サンプルに対して、キセノン試験装置（ＡｔｌａｓＣｉ４０００、スガ試験機（株）製）を用いて、照度：３４０ｎｍで０．３９Ｗ／ｍ２、温度：４０℃、相対湿度：７０％の条件で、５０時間の曝露試験を行った。各画像サンプルのＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における色度（Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊）を試験前後で測定し、下式で定義されるΔＥを算出した。尚、初期の色度がａ０＊、ｂ０＊、Ｌ０＊であり、曝露後の色度がａ＊、ｂ＊、Ｌ＊である。評価結果を表１に示す。
【０１４９】
【数１】
2018053157.tif 000028
【０１５０】
評価基準は以下の通りである。
Ａ：ΔＥ＜１０（耐光性に非常に優れる）
Ｂ：１０≦ΔＥ＜２０（耐光性に優れる）
Ｃ：２０≦ΔＥ（耐光性に劣る）
【０１５１】
【表１】
2018053157.tif 000029
【０１５２】
実施例Ａ１〜Ａ１２と比較例Ａ１〜Ａ７より明らかなように、本発明の分散体であるインクは、着色剤単体で用いた時と比べて著しく耐光性が向上することが分かる。また比較例Ａ８〜Ａ１１と比較例Ａ１２〜Ａ１５より明らかなように、一般式（１）の構造を有さない着色剤においては耐光性の著しい向上は見られず、実施例における染料と紫外線吸収剤との組み合わせが特別であることが分かる。
【０１５３】
［マゼンタトナーの製造］
以下に記載する方法でマゼンタトナーを製造した。
【０１５４】
＜実施例Ａ１０１＞
化合物（１−１６）１０部、化合物（２−５）１０部、スチレン単量体１２０部を、アトライター（三井鉱山社製）を用いて３時間混合し、分散体（Ａ）を調製した。
【０１５５】
高速撹拌装置Ｔ．Ｋ．ホモミキサー（プライミクス株式会社製）を備えた２Ｌ用四つ口フラスコ中にイオン交換水７１０部と０．１ｍｏｌ／Ｌ−リン酸三ナトリウム水溶液４５０部を添加し、回転数１２０００ｒｐｍで撹拌しながら、６０℃に加温した。ここに、１．０ｍｏｌ／Ｌ−塩化カルシウム水溶液６８部を徐々に添加し、微小な難水溶性リン酸カルシウムを含む水系分散媒体を調製した。
・分散体（Ａ）  １４０．０部
・スチレン単量体  ４６．０部
・ｎ−ブチルアクリレート単量体  ３４．０部
・サリチル酸アルミニウム化合物  ２．０部
（オリエント化学工業株式会社製  ボントロンＥ−８８）
・極性樹脂  １０．０部
（プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡとイソフタル酸との重縮合物、Ｔｇ＝６５℃、Ｍｗ＝１００００、Ｍｎ＝６０００）
・エステルワックス  ２５．０部
（ＤＳＣ測定における最大吸熱ピークのピーク温度＝７０℃、Ｍｎ＝７０４）
上記処方を６０℃に加温し、Ｔ．Ｋ．ホモミキサーを用いて５０００ｒｐｍで撹拌することにより、溶解・分散した。ここに重合開始剤である２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１０部を溶解し、重合性単量体組成物を調製した。前記水系分散媒体中に上記重合性単量体組成物を投入し、回転数１２０００ｒｐｍを維持しつつ１５分間造粒した。その後、高速撹拌器からプロペラ撹拌羽根を備えた撹拌器に変えて、液温６０℃で重合を５時間継続させた後、液温を８０℃に昇温させ８時間重合を継続した。重合反応終了後、８０℃／減圧下で残存単量体を留去した後、３０℃まで冷却し、重合体微粒子分散体を得た。
【０１５６】
次に、重合体微粒子分散体を洗浄容器に移し、撹拌しながら、希塩酸を添加してｐＨ１．５に調整し、２時間撹拌させた。濾過器で固液分離を行い、重合体微粒子を得た。重合体微粒子の水への再分散と固液分離とを、リン酸カルシウム化合物が十分に除去されるまで、繰り返し行った。その後に、最終的に固液分離した重合体微粒子を、乾燥機で十分に乾燥してマゼンタトナー母粒子（１）を得た。
【０１５７】
得られたマゼンタトナー母粒子（１）１００部に対し、ヘキサメチルジシラザンで表面処理された疎水性シリカ微粉体（一次粒子の数平均径７ｎｍ）１．００部、ルチル型酸化チタン微粉体（一次粒子の数平均径４５ｎｍ）０．１５部、ルチル型酸化チタン微粉体（一次粒子の数平均径２００ｎｍ）０．５０部をヘンシェルミキサー（日本コークス工業株式会社製）で５分間乾式混合して、マゼンタトナー（１）を得た。
【０１５８】
＜実施例Ａ１０２＞
実施例Ａ１０１において、化合物（２−５）を化合物（３−３）１０．５部に変更した以外は実施例Ａ１０１と同様にして、マゼンタトナー（２）を得た。
【０１５９】
＜実施例Ａ１０３＞
実施例Ａ１０１において、化合物（２−５）を化合物（４−３）１１．０部に変更した以外は実施例Ａ１０１と同様にして、マゼンタトナー（３）を得た。
【０１６０】
＜比較例Ａ１０１＞
実施例Ａ１０１において、化合物（１−１６）を上記比較化合物３にした以外は実施例Ａ１０１と同様にして、比較用マゼンタトナー（１）を得た。
【０１６１】
＜実施例Ａ１０４＞
スチレン８２．６部、アクリル酸ｎ−ブチル９．２部、アクリル酸１．３部、ヘキサンジオールアクリレート０．４部、ｎ−ラウリルメルカプタン３．２部を混合し溶解させた。この溶液にネオゲンＲＫ（第一工業製薬社製）１．５部のイオン交換水１５０部の水溶液を添加して、分散させた。さらに１０分間ゆっくりと撹拌しながら、過硫酸カリウム０．１５部のイオン交換水１０部の水溶液を添加した。窒素置換をした後、７０℃で６時間乳化重合を行った。重合終了後、反応液を室温まで冷却し、イオン交換水を添加することで固形分濃度が１２．５％、体積基準のメジアン径が０．２μｍの樹脂粒子が分散した樹脂粒子分散液を得た。
【０１６２】
エステルワックス（ＤＳＣ測定における最大吸熱ピークのピーク温度＝７０℃、Ｍｎ＝７０４）１００部、ネオゲンＲＫ１５部を、イオン交換水３８５部に混合させ、湿式ジェットミル  ＪＮ１００（（株）常光製）を用いて約１時間分散してワックス分散液を得た。ワックス粒子分散液の固形分濃度は２０％であった。
【０１６３】
化合物（１−１）１００部、化合物（４−２）１００部、ネオゲンＲＫ１５部を、イオン交換水７８５部に混合させ、湿式ジェットミル  ＪＮ１００（（株）常光製）を用いて１時間分散して化合物（１−１）分散液を得た。化合物（１−１）分散液の濃度は１０％であった。
【０１６４】
上記樹脂粒子分散液１６０部、上記ワックス分散液１０部、上記化合物（１−１）分散液２０部、硫酸マグネシウム０．２部をホモジナイザー（ＩＫＡ社製：ウルトラタラックスＴ５０）を用いて分散させた後、撹拌させながら、６５℃まで加温した。６５℃で１時間撹拌した後、光学顕微鏡にて観察すると、粒径が約６．０μｍである凝集体粒子が形成されていることが確認された。ネオゲンＲＫ（第一工業製薬社製）２．２部を加えた後、８０℃まで昇温して、１２０分間撹拌して、融合した球形トナー粒子を得た。冷却後、ろ過し、ろ別した固体を７２０部のイオン交換水で、６０分間撹拌洗浄した。トナー粒子を含む溶液をろ過し、ろ液の電気伝導度が１５０μＳ／ｃｍ以下となるまで同様な洗浄を繰り返した。その後、真空乾燥機を用いて乾燥し、マゼンタトナー母粒子（４）を得た。
【０１６５】
上記マゼンタトナー母粒子（４）１００部に、ＢＥＴ法で測定した比表面積が２００ｍ２／ｇである疎水化処理されたシリカ微粉体１．８部をヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）で乾式混合し、マゼンタトナー（４）を得た。
【０１６６】
＜比較例Ａ１０２＞
実施例Ａ１０４において、化合物（１−１）を上記比較化合物４にした以外は実施例Ａ１０４と同様にして、比較用マゼンタトナー（２）を得た。
【０１６７】
＜実施例Ａ１０５＞
・結着樹脂（ポリエステル樹脂；Ｔｇ５５℃、酸価２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価１６ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量：Ｍｐ４５００、Ｍｎ２３００、Ｍｗ３８０００）：１００部
・化合物（１−１）：５部
・化合物（３−３）：１０部
・１，４−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸アルミニウム化合物：０．５部
・パラフィンワックス（最大吸熱ピーク温度７８℃）：５部
【０１６８】
上記の材料を、ヘンシェルミキサー（ＦＭ−７５Ｊ型、三井鉱山（株）製）でよく混合した後、温度１３０℃に設定した２軸混練機（ＰＣＭ−４５型、池貝鉄鋼（株）製）にて６０ｋｇ／ｈｒのＦｅｅｄ量で混練（吐出時の混練物温度は約１５０℃）した。得られた混練物を冷却し、ハンマーミルで粗砕した後、機械式粉砕機（Ｔ−２５０：ターボ工業（株）製）にて、２０ｋｇ／ｈｒのＦｅｅｄ量で微粉砕した。更に、得られた微粉砕物を、コアンダ効果を利用した多分割分級機により分級することで、マゼンタトナー母粒子（５）を得た。
【０１６９】
上記マゼンタトナー母粒子（５）１００部に、ＢＥＴ法で測定した比表面積が２００ｍ２／ｇである疎水化処理されたシリカ微粉体１．８部をヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）で乾式混合し、マゼンタトナー（５）を得た。
【０１７０】
＜比較例Ａ１０３＞
実施例Ａ１０５において、化合物（１−１）を上記比較化合物４に変更した以外は実施例Ａ１０５と同様にして、比較用マゼンタトナー（３）を得た。
【０１７１】
［評価］
得られたマゼンタトナーを用いて、以下の評価を行った。
【０１７２】
（１）画像サンプル評価
マゼンタトナー（１）〜（５）と比較用マゼンタトナー（１）〜（３）を用いて、画像サンプルを出力し、後述する画像特性を比較評価した。尚、画像特性の比較に際し画像形成装置としてＬＢＰ−５３００（キヤノン社製）の改造機を使用した。改造内容としてはプロセスカートリッジ内の現像ブレードを厚み８μｍのＳＵＳブレードに交換した。その上でトナー担持体である現像ローラーに印加する現像バイアスに対して−２００Ｖのブレードバイアスを印加できるようにした。
【０１７３】
＜トナーの耐光性評価＞
得られた画像サンプルに対して、キセノン試験装置（ＡｔｌａｓＣｉ４０００、スガ試験機（株）製）を用いて、照度：３４０ｎｍで０．３９Ｗ／ｍ２、温度：４０℃、相対湿度：７０％の条件で、１００時間の曝露試験を行った。試験前後で画像サンプルの色度を測定し、下式で定義されるΔＥを測定した。尚、初期の色度がａ０＊、ｂ０＊、Ｌ０＊であり、曝露後の色度がａ＊、ｂ＊、Ｌ＊である。評価結果を表２に示す。
【０１７４】
【数２】
2018053157.tif 000030
【０１７５】
評価基準は以下の通りである。
Ａ：ΔＥ＜１０（耐光性に非常に優れる）
Ｂ：１０≦ΔＥ＜２０（耐光性に優れる）
Ｃ：２０≦ΔＥ（耐光性に劣る）
【０１７６】
【表２】
2018053157.tif 000031
【０１７７】
本発明のマゼンタトナーは、比較用マゼンタトナーと比較して耐光性が良いことが分かる。本発明で規定する着色剤および紫外線吸収剤の組み合わせを使用することにより、著しい効果が認められる。
【０１７８】
［インク（染料分散体）の製造］
表３に記載した着色剤１５０部と紫外線吸収剤１５０部、トルエン３５０部、酢酸エチル３５０部、２−ブタノン３００部を混合し、インクを製造した。
【０１７９】
尚、表３中に記載した比較化合物５〜９は、以下の構造を有する化合物である。
【０１８０】
【化２７】
2018053157.tif 000032
【０１８１】
［評価］
＜サンプル作製＞
得られたインクをバーコート法（Ｂａｒ  Ｎｏ．１０）により、隠ぺい率測定紙に塗布して、一晩風乾することで画像サンプルを作製した。
【０１８２】
［耐光性評価］
各画像サンプルに関して、キセノン試験装置（ＡｔｌａｓＣｉ４０００、スガ試験機（株）製）を用いて、照度：３４０ｎｍで０．３９Ｗ／ｍ２、温度：４０℃、相対湿度：７０％の条件で、２０時間の曝露試験を行った。各画像サンプルのＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における色度（Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊）を、反射濃度計ＳｐｅｃｔｒｏＬｉｎｏ（Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ社製）にて試験前後で測定し、下式で定義されるΔＥを算出した。尚、初期の色度がａ０＊、ｂ０＊、Ｌ０＊であり、曝露後の色度がａ＊、ｂ＊、Ｌ＊である。評価結果を表３に示す。
【０１８３】
【数３】
2018053157.tif 000033
【０１８４】
評価基準は以下の通りである。
Ａ：ΔＥ≦１０（短時間での耐光性に優れる）
Ｂ：１０＜ΔＥ（短時間での耐光性に劣る）
上記の評価で、Ａランクであったサンプルに限り、さらに、照度：３４０ｎｍで０．３９Ｗ／ｍ２、温度：４０℃、相対湿度：７０％の条件で、１８０時間の曝露試験を行った。そして、同様に各画像サンプルのΔＥを算出した。尚、初期の色度としては、２０時間の曝露試験を行う前の値を用いた。評価結果を表３に示す。
【０１８５】
評価基準は以下の通りである。
Ａ：ΔＥ≦１０（長時間の耐光性に非常に優れる）
Ｂ：１０＜ΔＥ≦２０（長時間の耐光性に優れる）
Ｃ：２０＜ΔＥ（長時間の耐光性に劣る）
【０１８６】
【表３】
2018053157.tif 000034
【０１８７】
実施例Ｂ１〜Ｂ９と比較例Ｂ１〜Ｂ６より明らかなように、本発明の分散体であるインクは、着色剤単体で用いた時と比べて著しく耐光性が向上することが分かる。また比較例Ｂ７〜Ｂ１０と比較例Ｂ１１〜Ｂ１４より明らかなように、一般式（６）の構造を有さない着色剤においては一部耐光性の向上は見られるものの、長期間の耐光性に関してはまだまだ充分なレベルであるとは言えない。一般式（６）の構造を有する化合物と紫外線吸収剤の組み合わせでは、高い耐光性が得られており、これらの組み合わせが特別であることが分かる。尚、比較例Ｂ１５で示される通り、一般的に耐光性向上の効果があるとされるヒンダードアミンを加えた際も、一般式（６）の構造を有する化合物に対しての耐光性の向上は見られていない。
【０１８８】
［イエロートナーの製造］
以下に記載する方法でイエロートナーを製造した。
【０１８９】
＜実施例Ｂ１０１＞
化合物（６−２１）１０部、化合物（２−５）１０部、スチレン単量体１２０部を、アトライター（三井鉱山社製）を用いて３時間混合し、分散体（Ｂ）を調製した。
【０１９０】
高速撹拌装置Ｔ．Ｋ．ホモミキサー（プライミクス株式会社製）を備えた２Ｌ用四つ口フラスコ中にイオン交換水７１０部と０．１ｍｏｌ／Ｌ−リン酸三ナトリウム水溶液４５０部を添加し、回転数１２０００ｒｐｍで撹拌しながら、６０℃に加温した。ここに、１．０ｍｏｌ／Ｌ−塩化カルシウム水溶液６８部を徐々に添加し、微小な難水溶性リン酸カルシウムを含む水系分散媒体を調製した。
・分散体（Ｂ）  １４０．０部
・スチレン単量体  ４６．０部
・ｎ−ブチルアクリレート単量体  ３４．０部
・サリチル酸アルミニウム化合物  ２．０部
（オリエント化学工業株式会社製  ボントロンＥ−８８）
・極性樹脂  １０．０部
（プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡとイソフタル酸との重縮合物、Ｔｇ＝６５℃、Ｍｗ＝１００００、Ｍｎ＝６０００）
・エステルワックス  ２５．０部
（ＤＳＣ測定における最大吸熱ピークのピーク温度＝７０℃、Ｍｎ＝７０４）
【０１９１】
上記処方を６０℃に加温し、Ｔ．Ｋ．ホモミキサーを用いて５０００ｒｐｍで撹拌することにより、溶解・分散した。これに重合開始剤である２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１０部を溶解し、重合性単量体組成物を調製した。前記水系分散媒体中に上記重合性単量体組成物を投入し、回転数１２０００ｒｐｍを維持しつつ１５分間造粒した。その後、高速撹拌器からプロペラ撹拌羽根を備えた撹拌器を変えて、液温６０℃で重合を５時間継続させた後、液温を８０℃に昇温させ８時間重合を継続した。重合反応終了後、８０℃／減圧下で残存単量体を留去した後、３０℃まで冷却し、重合体微粒子分散体を得た。
【０１９２】
次に、重合体微粒子分散体を洗浄容器に移し、撹拌しながら、希塩酸を添加してｐＨ１．５に調整し、２時間撹拌させた。濾過器で固液分離を行い、重合体微粒子を得た。重合体微粒子の水への再分散と固液分離とを、リン酸カルシウム化合物が十分に除去されるまで、繰り返し行った。その後に、最終的に固液分離した重合体微粒子を、乾燥機で十分に乾燥してイエロートナー母粒子（１）を得た。
【０１９３】
得られたイエロートナー母粒子（１）１００部に対し、ヘキサメチルジシラザンで表面処理された疎水性シリカ微粉体（一次粒子の数平均径７ｎｍ）１．００部、ルチル型酸化チタン微粉体（一次粒子の数平均径４５ｎｍ）０．１５部、ルチル型酸化チタン微粉体（一次粒子の数平均径２００ｎｍ）０．５０部をヘンシェルミキサー（日本コークス工業株式会社製）で５分間乾式混合して、イエロートナー（１）を得た。
【０１９４】
＜実施例Ｂ１０２＞
実施例Ｂ１０１において、化合物（２−５）を化合物（３−３）１０．５部に変更した以外は実施例Ｂ１０１と同様にして、イエロートナー（２）を得た。
【０１９５】
＜実施例Ｂ１０３＞
実施例Ｂ１０１において、化合物（２−５）を化合物（４−３）１１．０部に変更した以外は実施例Ｂ１０１と同様にして、イエロートナー（３）を得た。
【０１９６】
＜比較例Ｂ１０１＞
実施例Ｂ１０１において、化合物（６−２１）を上記比較化合物５にした以外は実施例Ｂ１０１と同様にして、比較用イエロートナー（１）を得た。
【０１９７】
＜実施例Ｂ１０４＞
スチレン８２．６部、アクリル酸ｎ−ブチル９．２部、アクリル酸１．３部、ヘキサンジオールアクリレート０．４部、ｎ−ラウリルメルカプタン３．２部を混合し溶解させた。この溶液にネオゲンＲＫ（第一工業製薬社製）１．５部のイオン交換水１５０部の水溶液を添加して、分散させた。さらに１０分間ゆっくりと撹拌しながら、過硫酸カリウム０．１５部のイオン交換水１０部の水溶液を添加した。窒素置換をした後、７０℃で６時間乳化重合を行った。重合終了後、反応液を室温まで冷却し、イオン交換水を添加することで固形分濃度が１２．５％、体積基準のメジアン径が０．２μｍの樹脂微粒子が分散した樹脂粒子分散液を得た。
【０１９８】
エステルワックス（ＤＳＣ測定における最大吸熱ピークのピーク温度＝７０℃、Ｍｎ＝７０４）１００部、ネオゲンＲＫ１５部を、イオン交換水３８５部に混合させ、湿式ジェットミル  ＪＮ１００（（株）常光製）を用いて約１時間分散してワックス分散液を得た。ワックス粒子分散液の固形分濃度は２０％であった。
【０１９９】
化合物（６−２０）１００部、化合物（３−３）１００部、ネオゲンＲＫ１５部をイオン交換水７８５部に混合させ、湿式ジェットミル  ＪＮ１００（（株）常光製）を用いて約１時間分散して化合物（６−２０）分散液を得た。化合物（６−２０）分散液の濃度は１０％であった。
【０２００】
上記樹脂粒子分散液１６０部、上記ワックス分散液１０部、上記化合物（６−２０）分散液２０部、硫酸マグネシウム０．２部をホモジナイザー（ＩＫＡ社製：ウルトラタラックスＴ５０）を用いて分散させた後、撹拌させながら、６５℃まで加温した。６５℃で１時間撹拌した後、光学顕微鏡にて観察すると、平均粒径が約６．０μｍである凝集体粒子が形成されていることが確認された。ネオゲンＲＫ（第一工業製薬社製）２．２部加えた後、８０℃まで昇温して１２０分間撹拌して、融合した球形トナー粒子を得た。冷却後、ろ過し、ろ別した固体を７２０部のイオン交換水で、６０分間撹拌洗浄した。トナー粒子を含む溶液をろ過し、ろ液の電気伝導度が１５０μＳ／ｃｍ以下となるまで同様な洗浄を繰り返した。その後、真空乾燥機を用いて乾燥させ、イエロートナー母粒子（４）を得た。
【０２０１】
上記イエロートナー母粒子（４）１００部に、ＢＥＴ法で測定した比表面積が２００ｍ２／ｇである疎水化処理されたシリカ微粉体１．８部をヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）で乾式混合し、イエロートナー（４）を得た。
【０２０２】
＜比較例Ｂ１０２＞
実施例Ｂ１０４において、化合物（６−２０）を上記比較化合物６にした以外は実施例Ｂ１０４と同様にして、比較用イエロートナー（２）を得た。
【０２０３】
＜実施例Ｂ１０５＞
・結着樹脂（ポリエステル樹脂；Ｔｇ５５℃、酸価２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価１６ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量：Ｍｐ４  ５００、Ｍｎ２３００、Ｍｗ３８０００）：１００部
・化合物（６−２０）：５部
・化合物（４−２）：１０部
・１，４−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸アルミニウム化合物：０．５部
・パラフィンワックス（最大吸熱ピーク温度７８℃）：５部
【０２０４】
上記の材料を、ヘンシェルミキサー（ＦＭ−７５Ｊ型、三井鉱山（株）製）でよく混合した後、温度１３０℃に設定した２軸混練機（ＰＣＭ−４５型、池貝鉄鋼（株）製）にて６０ｋｇ／ｈｒのＦｅｅｄ量で混練（吐出時の混練物温度は約１５０℃）した。得られた混練物を冷却し、ハンマーミルで粗砕した後、機械式粉砕機（Ｔ−２５０：ターボ工業（株）製）にて２０ｋｇ／ｈｒのＦｅｅｄ量で微粉砕した。更に、得られた微粉砕物を、コアンダ効果を利用した多分割分級機により分級することで、マゼンタトナー母粒子（５）を得た。
【０２０５】
上記マゼンタトナー母粒子（５）１００部に、ＢＥＴ法で測定した比表面積が２００ｍ２／ｇである疎水化処理されたシリカ微粉体１．８部をヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）で乾式混合し、イエロートナー（５）を得た。
【０２０６】
＜比較例Ｂ１０３＞
実施例Ｂ１０５において、化合物（６−２０）を上記比較化合物７に変更した以外は実施例Ｂ１０５と同様にして、比較用イエロートナー（３）を得た。
【０２０７】
［評価］
イエロートナー（１）〜（５）と比較用イエロートナー（１）〜（３）を用いて、画像サンプルを出力し後述する画像特性を比較評価した。尚、画像特性の比較に際し画像形成装置としてＬＢＰ−５３００（キヤノン社製）の改造機を使用した。改造内容としてはプロセスカートリッジ内の現像ブレードを厚み８μｍのＳＵＳブレードに交換した。その上でトナー担持体である現像ローラーに印加する現像バイアスに対して−２００Ｖのブレードバイアスを印加できるようにした。
【０２０８】
＜トナーの耐光性評価＞
得られた画像サンプルに対して、キセノン試験装置（ＡｔｌａｓＣｉ４０００、スガ試験機（株）製）を用いて、照度：３４０ｎｍで０．３９Ｗ／ｍ２、温度：４０℃、相対湿度：７０％）の条件で、１００時間の曝露試験を行った。試験前後で画像サンプルの色度を測定し、下式で定義されるΔＥを測定した。尚、初期の色度がａ０＊、ｂ０＊、Ｌ０＊であり、曝露後の色度がａ＊、ｂ＊、Ｌ＊である。評価結果を表４に示す。
【０２０９】
【数４】
2018053157.tif 000035
【０２１０】
評価基準は以下の通りである。
Ａ：ΔＥ＜１０（耐光性に非常に優れる）
Ｂ：１０≦ΔＥ＜２０（耐光性に優れる）
Ｃ：２０≦ΔＥ（耐光性に劣る）
【０２１１】
【表４】
2018053157.tif 000036
【０２１２】
本発明のイエロートナーは、比較用イエロートナーと比較して耐光性が良いことが分かる。本発明で規定する着色剤および紫外線吸収剤の組み合わせを使用することにより、著しい効果が認められる。