(57)【要約】【課題】以前の技術は成分が揮発することにより耐久性が低い上に安全性においても問題があった、中には植物精油に含有される化合物あるいは香料として利用されている化合物ものもあり、安全性は高かったが、揮発性が高いことで持続性に課題が残るものが多くあった。そこで本発明では、安全性や臭いなどの問題のある防虫剤を用いることなく、蚊などの飛翔害虫、衣類害虫など特に衛生害虫や不快害虫に対する優れた忌避性能と、洗濯しても忌避性能を維持し得る洗濯耐久性を有する繊維構造物と、そのような繊維構造物を実現するための昆虫忌避繊維構造物を提供する。【解決手段】防虫成分であるイソボルニルシクロヘキサノールが繊維に付着している昆虫忌避繊維構造物およびイソボルニルシクロヘキサノールを含有する乳化分散処理液に繊維構造物を浸漬し、浴中処理を行うことを特徴とする昆虫忌避繊維構造物の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
防虫成分であるイソボルニルシクロヘキサノールが繊維に付着している昆虫忌避繊維構造物。
【請求項２】
繊維にさらに樹脂が付着している請求項１に記載の昆虫忌避繊維構造物。
【請求項３】
前記樹脂がシリコーン樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂から選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする請求項１または２に記載の昆虫忌避繊維構造物。
【請求項４】
前記防虫成分と樹脂が混在し繊維に付着していることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の昆虫忌避繊維構造物。
【請求項５】
前記防虫成分が繊維表面、繊維内部の少なくとも１部に存在し、更に樹脂が付着していることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の昆虫忌避繊維構造物。
【請求項６】
前記繊維が、ポリエステル繊維とポリウレタン繊維を質量比８０：２０〜９０：１０含んでなる請求項１〜５のいずれかに記載の昆虫避繊維構造物。
【請求項７】
イソボルニルシクロヘキサノールを含有する処理液に繊維構造物を浸漬し、浴中処理を行うことを特徴とする昆虫忌避繊維構造物の製造方法。
【請求項８】
処理液が乳化分散処理液である請求項７記載の昆虫忌避繊維構造物の製造方法。
【請求項９】
前記乳化分散処理液が前記イソボルニルシクロヘキサノールとキャリヤ剤を含有する乳化分散処理液であることを特徴とする請求項７または８に記載の昆虫忌避繊維構造物の製造方法。
【請求項１０】
前記キャリヤ剤が安息香酸ベンジルおよびＮ−ブチルフタルイミドを含むことを特徴とする請求項７〜９のいずれかに記載の昆虫忌避繊維構造物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は人体に対する有害性が少なく、安全性が高く優れた昆虫忌避性を有する繊維構造物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、繊維に防虫または／および忌避効果を有する物質を付与したものは多く提案されており、使用する防虫剤としては虫除けスプレーまたは殺虫剤に含まれるＮ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド（ＤＥＥＴ）もしくはピレスロイド系化合物（ピレストリン、シネリン、ジャスモリン、アレスリン、テトラメトリン、レスメトリン、フラメトリン、フェノトリン、ペルメトリン、シフェノトリン、ベラトリン、エトフェンプロックス、シフルトリン、テフルトリン、ビフェントリン、シラフルオフェン）が提案されていた。しかしながら、これらは安全性、臭気などに問題があった。
【０００３】
例えば、ＤＥＥＴは世界的に何十年と使用され続けているが低用量のＤＥＥＴで神経系への影響があった事例があり、現在では小児（１２歳未満）に使用させる場合には使用制限を設けている。（非特許文献１）。
【０００４】
また、ＤＥＥＴまたはピレスロイド系化合物は揮発性であり、例えば該成分を繊維構造物に付与した後、高温で熱処理すると、成分が蒸発して繊維上に残らないなどの問題もあるが、これらを使用した防虫または／および忌避効果を有する繊維および繊維製品として次のような提案がされている。繊維内部にかかる成分を練り込み、含有させた繊維製品や、中空繊維の内部に含有させた繊維構造体（特許文献１、２）や、繊維製品の加工方法としてはＮ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミドを含有する乳化分散処理液にポリエステル系繊維製品を浸漬し、密閉下に熱処理する加工方法である（特許文献３）。
【０００５】
一方、植物精油に含有される化合物（例えば、モノテルペン系化合物等）の中には、害虫忌避効果を発揮するものがあることが知られており、例えば、害虫忌避成分（Ａ）として、シトロネラールと、ターピネオール、メントール、リモネン、ゲラニオール、シトロネロール、カンフェン等から選ばれる１種又は２種以上とを含み、害虫忌避成分（Ａ）中におけるシトロネラールの含有量が２〜１０質量％である害虫忌避剤揮散組成物が開示されている（特許文献４）。
【０００６】
また、天然に存在する成分テルピネン−４−オールを有効成分とする衣料用防虫剤が、開示されている（特許文献５）。
【０００７】
さらに、β−フェニルエチルアルコールまたはそれとジヒドロジャスモン酸メチルを有効成分として含有する蚊忌避剤が開示されている（特許文献６）。  一方、イソボルニルシクロヘキサノールは、従来からはんだ用のフラックスとして使用されており、金属の表面や溶けたはんだ表面の酸化膜や汚れを除去する表面洗浄作用を有していることが知られている。沸点３０８〜３１３℃と高く臭いも無臭に近い。
【０００８】
イソボルニルシクロヘキサノールは、サンダルウッド油代替品の開発の際に見出された物質のひとつであり、いくつかの異性体を含んでいる。カンフェンとグアヤコールを、三フッ化ホウ素を用いて反応させ、次いでラネーニッケルを触媒として水素化して得られる物質について記載されている（特許文献７）。これらは、イソボルニル、イソカンフィルまたはイソフェンキルが置換したシクロヘキサノールの混合物のかたちで、いくつかの商品名で市販されている。例えば、Ｇｉｖａｕｄａｎ社は商品名：ＳＡＮＤＥＬＡを、またＲｈｏｄｉａ社は商品名：ＩＢＣＨ−８７を市販している。強いサンダル香を有する物質はイソカンフィルヘキサノールであることが知られている（非特許文献２）。
【０００９】
またミリスチン酸イソプロピルとボルニルシクロヘキサノールとの混合物を有効成分には屋内塵性ダニ忌避剤が開示されている（特許文献８）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２０００−２４８４６６号公報
【特許文献２】特開２０００−２２６７６８号公報
【特許文献３】特開平７−２７９０５０号公報
【特許文献４】特開２００３−２０１２０３号公報
【特許文献５】特開平０６−２２７９０６号公報
【特許文献６】特開平０５−２０８９０２号公報
【特許文献７】西独国特許第８３４，５９３号
【特許文献８】特開２０１３−２３４２０６公報
【非特許文献】
【００１１】
【非特許文献１】厚生労働省医薬食品局安全対策課、ディートを含有する医薬品及び医薬部外品に関する安全対策について、［ｏｎｌｉｎｅ］、平成１７年８月２４日、ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｍｈｌｗ．ｇｏ．ｊｐ／ｔｏｐｉｃｓ／２００５／０８／ｔｐ０８２４−１．ｈｔｍｌ
【非特許文献２】「アルコール」、香料、日本香料協会編、１９８５年、第１４５号、ｐ．３７−４８
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
しかし、特許文献１〜３記載の技術は前記した通り成分が揮発することにより耐久性が低い上に、安全性においても問題があるのが現状である。
【００１３】
また、特許文献４〜６記載の化合物は、植物精油に含有される化合物、あるいは香料として利用されている化合物であり安全性は高いものの、揮発性が高いことで持続性に課題が残る場合がある。特許文献８記載の発明においてミリスチン酸イソプロピルとボルニルシクロヘキサノールとの混合物は、香料成分等として用いられる揮発性成分であり商業的にも入手することができることが記載されているのみである。また、屋内塵性ダニ類に対する効果が示されているのみで、他の有害生物に対する効果は示唆されていないし、その異性体がどのような性質を有するかについても開示はない。
【００１４】
一方、イソボルニルシクロヘキサノールは、ほとんど臭気を有しない。日本テルペン化学社は、イソボルニルシクロヘキサノールが主成分の商品名：テルソルブＭＴＰＨを市販している。これは、ペースト用溶剤、レオロジー制御剤などに利用されている。しかしながら、イソボルニルシクロヘキサノールが昆虫の忌避効果を有することは知られていなかった。
【００１５】
本発明の課題は、安全性が高く、持続性の高い昆虫忌避効果を有する繊維構造物およびその製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明者は、安全性が高く、持続性の高い忌避剤について鋭意検討した結果、イソボルニルシクロヘキサノールが忌避効果を有することを見出し、またかかるイソボルニルシクロヘキサノールを繊維構造物に付与することにより、持続性の高い昆虫忌避効果を有する繊維構造物を得ることができるものである。
【００１７】
すなわち本発明は下記の構成からなる。
（１）防虫成分であるイソボルニルシクロヘキサノールが繊維に付着している昆虫忌避繊維構造物。
（２）繊維にさらに樹脂が付着している前記（１）に記載の昆虫忌避繊維構造物。
（３）前記樹脂がシリコーン樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂から選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする前記（１）または（２）に記載の昆虫忌避繊維構造物。
（４）前記防虫成分と樹脂が混在し繊維に付着していることを特徴とする前記（１）〜（３）のいずれかに記載の昆虫忌避繊維構造物。
（５）前記防虫成分が繊維表面、繊維内部の少なくとも１部に存在し、更に樹脂が付着していることを特徴とする前記（１）〜（４）のいずれかに記載の昆虫忌避繊維構造物。
（６）前記繊維が、ポリエステル繊維とポリウレタン繊維を質量比８０：２０〜９０：１０含んでなる前記（１）〜（５）のいずれかに記載の昆虫避繊維構造物。
（７）イソボルニルシクロヘキサノールを含有する処理液に繊維構造物を浸漬し、浴中処理を行うことを特徴とする昆虫忌避繊維構造物の製造方法。
（８）処理液が乳化分散処理液である前記（７）記載の昆虫忌避繊維構造物の製造方法。
（９）前記乳化分散処理液が前記イソボルニルシクロヘキサノールとキャリヤ剤を含有する乳化分散処理液であることを特徴とする前記（７）または（８）に記載の昆虫忌避繊維構造物の製造方法。
（１０）前記キャリヤ剤が安息香酸ベンジルおよびＮ−ブチルフタルイミドを含むことを特徴とする前記（７）〜（９）のいずれかに記載の昆虫忌避繊維構造物の製造方法。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、イソボルニルシクロヘキサノールおよび樹脂が繊維に付着した繊維構造物により、昆虫忌避効果を持続させ、また洗濯耐久性をも有する繊維構造物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明において用いられるイソボルニルシクロヘキサノールは、テルペン系化合物の誘導体であり、蚊や、衣類害虫などの昆虫に対して忌避性が高く、かつ人体に対しては安全性が高い。
【００２０】
本発明の有効成分であるイソボルニルシクロヘキサノールは、それ自体を溶剤などとして使用するために市販されている化合物である。したがって、市販品を使用することもできる。また、公知の合成香料であるイソカンフィルシクロヘキサノールの副生成物としても知られている。また、たとえば西独国特許第８３４５９３号に記載の方法など公知の製造方法に従って合成することもできる。
【００２１】
本発明においては、イソボルニルシクロヘキサノールをそのまま、あるいはこれを溶剤に溶解または可溶化して、液体製剤として用い、繊維に付着させることができる。溶剤としては、アルコール類、グリコール類、炭化水素類、グリコールエーテル類、水などを用いることができる。本発明の有効成分が一様に分散するよう、必要に応じて界面活性剤、増粘剤などを加えて調整することができる。
【００２２】
イソボルニルシクロヘキサノールを繊維構造物に付与する方法としては特に限定されない。
【００２３】
例えばイソボルニルシクロヘキサノールを含む処理液に繊維構造物を浸漬した後、目的とするイソボルニルシクロヘキサノールの付着量になるようにマングルで絞った後、室温（２０℃）〜８０℃の温度で乾燥する方法や繊維構造物を処理液に浸漬したまま、液の温度を５０〜１３０℃で処理する浴中処理を行った後、室温（２０℃）〜８０℃の温度で乾燥させる方法がある。
【００２４】
上記イソボルニルシクロヘキサノールは水、イソプロピルアルコール、エタノール、メタノール等のアルコール系溶媒やアセトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等などの両親媒性溶媒に溶解若しくは分散させて用いることができるが、水に乳化分散させて乳化分散処理液とすることが、水系で加工できる点で好ましい。乳化剤としては、安息香酸ベンジルやＮ−ブチルフタルイミドなどが挙げられる。
【００２５】
本発明においては、イソボルニルシクロヘキサノールとともに樹脂を付与することが好ましい。樹脂とともに付与する場合には、イソボルニルヘキサノールと樹脂を同時に付与する方法、イソボルニルシクロヘキサノールを先に繊維構造物に付与した後、樹脂を付着させる方法がある。
【００２６】
上記樹脂としてはシリコーン樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂から選ばれた少なくとも１種であることが好ましい。これらの樹脂は単独または複数で使用することができる。
【００２７】
上記シリコーン樹脂としてはメチルハイドロジェンシリコーン、ジメチルシリコーン、アミノ変性シリコーン、エポキシシリコーンが挙げられる。
【００２８】
メラミン樹脂としてはトリメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミンなどが挙げられる。
【００２９】
ウレタン樹脂としてはイソシアネート基に対して反応性のある活性水素を２個以上有する化合物とポリイソシアネートとを反応させた化合物である。ポリイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート；イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート；トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート等を挙げることができる。
【００３０】
アクリル系樹脂としては、アルキルアクリレート、ヒドロキシアルキルアクリレート、グリシジルアクリレート等のアクリレート；アルキルメタクリレート、ヒドロキシアルキルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメチルメタクリレート、シリコーン変性メタクリレート、ウレタン変性メタクリレート等のメタクリレート；アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、アルキロールアルキルアミド等の単量体の１種から得られる単独重合体およびそれらの２種以上から得られる共重合体が挙げられる。
【００３１】
樹脂は繊維質量に対し、０．１〜１．２質量％付与することが好ましい。０．１質量％以上とすることで十分な耐久性が得られ、１．２質量％以下とすることで、十分な耐久性が得られ、かつ繊維の優れた風合いを有する上に、樹脂で構成される層が過剰に厚くなることもなく、優れた忌避効果が得られるものである。
【００３２】
イソボルニルシクロヘキサノールと樹脂を同時に付与する方法としては、所定の濃度のイソボルニルシクロヘキサノールと樹脂からなる乳化分散処理液に繊維構造物を浸漬した後、目的とする付着量になるようにマングルで絞り、室温（２０℃）〜１７０℃の温度で乾燥、熱処理するか、また、同処理液をスプレーで塗布した後、同様に乾燥、熱処理しても良い。また、イソボルニルシクロヘキサノールを先に繊維構造物に付与した後、樹脂を付着させる方法については、所定の濃度のイソボルニルシクロヘキサノールを繊維に付与した後、所定濃度の樹脂の乳化分散液にかかる繊維構造物を浸漬した後、目的とする付着量になるようにマングルで絞った後、室温（２０℃）〜１７０℃の温度で乾燥、熱処理するという２段法がある。このような２段法によると、繊維表面に樹脂層が形成されるので好ましい。例えばシリコーン樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂から選ばれた少なくとも１種は、樹脂層を形成する際、被膜を形成しやすい点でも好ましい。これらの樹脂は単独または複数で樹脂層を形成してもよい。
【００３３】
イソボルニルシクロヘキサノールを先に繊維に付与する方法についても、特に限定されるものではないが、イソボルニルシクロヘキサノールからなる処理液に繊維構造物を浸漬した後、目的とする付着量になるようにマングルで絞った後、室温（２０℃）〜８０℃の温度で乾燥する方法や繊維構造物を処理液に浸漬したまま、液の温度を５０〜１３０℃で処理する浴中処理を行った後、室温（２０℃）〜８０℃の温度で乾燥させる方法がある。
【００３４】
その後樹脂を付着させるには、所定濃度の樹脂の乳化分散液にかかる繊維構造物を浸漬した後、目的とする付着量になるようにマングルで絞った後、室温（２０℃）〜１３０℃の温度で乾燥する方法や繊維構造物を処理液に浸漬したまま、液の温度を５０〜１３０℃で処理する浴中処理を行った後、室温（２０℃）〜８０℃の温度で乾燥させる方法や常圧スチーマーを用いて１００℃の水蒸気雰囲気下で処理する方法がある。
【００３５】
上記浴中処理においてイソボルニルシクロヘキサノールの繊維内部への吸尽を促進させ、より耐久性を向上させるためにキャリヤ剤を使用することが好ましい。
【００３６】
キャリヤ剤は安息香酸ベンジルおよびＮ−ブチルフタルイミドを含むものであることが好ましい。
【００３７】
キャリヤ剤を使用することで、イソボルニルシクロヘキサノールを水に乳化分散させることも可能となる。イソボルニルシクロヘキサノールを水に乳化分散させることは水系で加工することができ、環境に優しい点でも有利である。
【００３８】
浴中処理後の乾燥温度は室温（２０℃）〜８０℃が好ましく、これより高いとイソボルニルシクロヘキサノールが揮発しやすくなり、十分な忌避効果が得られないものである。
【００３９】
イソボルニルシクロヘキサノールは繊維構造物に対し、０．００１〜１．０質量％付与されることが好ましい。０．００１質量％以上であることで十分な忌避効果が得られ、また１．０質量％より多くても顕著に効果が高くならない。またで繊維の風合いも優れたものとなる。
【００４０】
本発明の繊維構造物に使用される繊維の素材としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレートなどや、これらに第三成分を共重合してなる芳香族ポリエステル系繊維、Ｌ−乳酸を主成分とするもので代表される脂肪族ポリエステル系繊維、ナイロン６やナイロン６６などのポリアミド系繊維、ポリアクリロニトリルを主成分とするアクリル系繊維、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィン系繊維、ポリ塩化ビニル系繊維などの合成繊維が挙げられる。本発明では、これらの繊維を単独または２種以上の混合物として使用することができる。本発明においては、一部にアセテートやレーヨンなどの半合成繊維、木綿、絹および羊毛などの天然繊維が含まれていても差し支えない。より好ましくはポリエステル系繊維とポリウレタン繊維からなる繊維構造物が耐久性の点から好ましく、更にはポリエステル系繊維とポリウレタン繊維の質量比が８０：２０〜９０：１０である繊維構造物が好ましい。
【００４１】
ポリウレタン繊維が含まれることで、イソボルニルシクロヘキサノールが繊維内部に吸尽されやすく、忌避効果を発揮、持続しやすくなるものである。
【００４２】
本発明の繊維構造物には、前記繊維を使用してなる織物、編物または不織布などの布帛状物、あるいは紐状物などが含まれるが、忌避効果をより発揮するという点から好ましくは織物または編物が本発明の忌避効果を必要とする用途として好ましい形態である。
【００４３】
本発明は忌避成分としてイソボルニルシクロヘキサノールを用いるが、それ単独ではなく、ピレスロイド系化合物など他の防虫剤とともに使用することもできる。また、必要に応じて、防カビ剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の任意成分を加えることもできる。
【００４４】
本発明の昆虫忌避剤が適用され得る昆虫としては、衛生害虫、不快害虫、農業害虫として知られるものの内、昆虫に分類されるものである。より具体的には、例えばアカイエカ、コガタアカイエカ、チカイエカ、ネッタイイエカなどイエカ属、ネッタイシマカ、ヒトスジシマカなどヤブカ属、シナハマダラカなどハマダラカ属などを含む蚊類、イエバエ、サシバエなどイエバエ科、ヒメイエバエなどヒメイエバエ科、ケブカクロバエなどクロバエ科、シマバエ科、キイロショウジョウバエなどショウジョウバエ科、ツェツェバエ科、ノミバエ科、センチニクバエなどニクバエ科などを含むハエ類、オオチョウバエ、ホシチョウバエなどのチョウバエ類、セスジユスリカ、アカムシユスリカなどのユスリカ類の飛翔害虫が挙げられる。これら飛翔害虫にはたとえばコガタアカイエカ、ヒトスジシマカ、ネッタイシマカ、サシバエ、ツェツェバエなどの吸血性昆虫もしくは刺咬性害虫と呼ばれ病原体を媒介することが知られるものを含んでいる。また、イガ、コイガなどヒロズコガ科、ノシメマダラメイガなどメイガ科などのガ類が挙げられ、これらのガ類はその幼虫が衣料害虫として知られている。また、ヒメカツオブシムシ、ヒメマルカツオブシムシなどカツオブシムシ科、ゾウムシ科、コクヌスト科、シバンムシ科の甲虫類が挙げられる。これらは、食品、農作物などの食害をなすものとして知られており、カツオブシムシ科の甲虫ではさらに衣料品に対する食害をなすものもある。
【００４５】
本発明においては、カ科、カツオブシムシ科の昆虫の忌避に特に有用である。
【実施例】
【００４６】
以下、実施例により、本発明の繊維構造物について詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。評価は、次の方法で実施した。
【００４７】
（１）ヒトスジシマカの忌避率
被験者の手に厚手の木綿製軍手を填めた上にさらに木綿製内履き手袋を重ねて填め、その上に３０×３０ｃｍの検体を巻き付け、できるだけ皺にならないように輪ゴムでとめる。
【００４８】
ヒトスジシマカを放った２８×２８×２８ｃｍの全面ナイロンゴース貼りのケージに手首から先を３分間挿入し、１分毎に３回、検体の上に止まった供試虫の数を数え累積飛来数とする。
【００４９】
試験は、無処理検体を巻き付けた場合の無処理区累積飛来数を計数した後、約２０分間供試虫を休ませ、処理検体を巻き付けた場合の処理区累積飛来数を計数する。
【００５０】
忌避率の計算は以下の式を用いた。
忌避率（％）＝｛（無処理検体の累積飛来数−処理検体の累積飛来数）／無処理検体の累積飛来数｝×１００
【００５１】
（２）ヒメカツオブシムシ幼虫の喫食阻害率
内径約４．１ｃｍ、深さ約１．６ｃｍのガラスシャーレに、供試虫２５個体と直径約４ｃｍの円形に切った検体を入れ、金網を貼った蓋をしたものを試験容器とした。市販のポリプロピレン製密閉容器（容積約５Ｌ）に、調湿用の飽和食塩水を入れた容器と供に試験容器を納め、２５℃の恒温器内に設置し、６週間後に検体の喫食量と供試虫の生死を観察した。尚、試験開始時と終了後の環境湿度の違いによる試験布の重量の変化を補正するために、供試虫を入れない未処理布を準備した。
検体の重量変化率＝終了後の基準区の重量／初期の基準区の重量
補正喫食量＝初期重量×重量変化率−終了時重量
喫食阻害率（％）＝｛（無加工生地の喫食量−加工生地の喫食量）／無加工生地の喫食量｝×１００
【００５２】
（３）洗濯方法
ＪＩＳ  Ｌ０２１７「繊維製品の取扱いに関する表示記号及びその表示方法」（１９９５）の付表１の１０３に規定されている方法を簡便法で洗濯するものである。具体的にはＪＩＳ  Ｃ９６０６に規定する遠心式脱水装置付きの家庭用電気洗濯機に、浴比（質量比）１：３０となるように４０±２℃の水を入れ、弱アルカリ性合成洗剤を添加して溶解し、強条件で２５分洗濯した。次いで排水・脱水し、新たに浴比が１：３０となるように水を入れ、１０分間すすぎを行った。再び排水・脱水した後、新たに浴比が１：３０となるように水を入れ、１０分間すすぎを行い、排水・脱水した。この工程を洗濯５回分の洗濯として、これを２回繰り返したものを家庭洗濯１０回の簡便法とした。そして、洗濯後は２０℃×６５％ＲＨの環境下の室内につり干しし、乾燥した。
【００５３】
（４）付着量の評価
付着量（％）＝（（薬剤付与し乾燥後の質量−処理前質量）／処理前質量）＊１００
【００５４】
（５）臭気の評価（生地の臭気）
２０ｃｍ四方に切った処理した生地をジッパー付きのＡ４ポリ袋に入れて、室温で１時間放置した後、ジッパー部を開き臭気を官能で評価した。
○：ほとんど匂いがしない。
△：少し匂うが気にならない。
×：強い臭気がある。
【００５５】
（６）試供布
（試験用基布１）
タテ糸、ヨコ糸ともに１５０デシテックス、４８フィラメントのポリエチレンテレフタレート糸を用い織物を製織した。
【００５６】
得られた上記生機はオープンソーパーで精練し（９０℃）、次いでピンテンターで中間セットし（１８０℃×４０秒）、液流染色機で蛍光白色に染色し、幅：１４８ｃｍ、タテ糸密度：７６本／２．５４ｃｍ、ヨコ糸密度：６８本／２．５４ｃｍの織物を得て試験用基布とした。
【００５７】
（試験用基布２）
３３デシテックスポリウレタン繊維と３３デシテックス、２４フィラメントのポリエチレンテレフタレート繊維の質量比が１３：８７のポリウレタン混ポリエチレンテレフタレート繊維からなる編物を２８Ｇシングル丸編機で天竺編地を編成した。この編地に１８０℃×１分間の生機セットを行い、次いで液流染色機で精練後、蛍光白に染色し試験用基布とした。
【００５８】
（試験用基布３）
タテ糸がウール４０質量％、ポリエチレンテレフタレート６０質量％の６４番手双糸、ヨコ糸がポリエチレンテレフタレート８４デシテックス、２４フィラメントの先染め織物を製織した。通常条件で精練、釜練り、セットを行い、幅１５０ｃｍ、タテ糸密度：１４３本／２．５４ｃｍ、ヨコ糸密度：９０本／２．５４ｃｍの織物を得て試験用基布とした。
【００５９】
（実施例１）
イソボルニルシクロヘキサノール（日本テルペン（株）製）をイソプロピルアルコールに溶かした溶液中に、試験用基布１を含浸させマングルで絞った後、室温（２０℃）で風乾し、イソボルニルシクロヘキサノールの付着量が繊維質量に対し０．１質量％になるように付着させた。
【００６０】
加工中も得られた試験基布も臭気は気になるものではなく、基布のヒトスジシマカの忌避率を測定したところ忌避率は８１％であった。また、家庭洗濯２０回後も忌避率は５０％であった。
【００６１】
（実施例２）
試験用基布１を使用し、イソボルニルシクロヘキサノールと安息香酸ベンジルおよびＮ−ブチルフタルイミドからなる乳化分散品（忌避剤有効成分２０％）４０ｇ／Ｌとアクリル樹脂（“プライムゾール”ＥＤ５００Ｆ（固形分２０％、京浜化成（株）製）６０ｇ／Ｌを混合したエマルジョン液を作成し、基布を浸漬した後、ピックアップ率８０％になるようにマングルで絞り、ピンテンターで１３０℃で２分間乾燥したところ、１．４６質量％の質量増加であった。アクリル樹脂は有効成分の揮発は無いため、基布には０．９６質量％が付着したことになる。残りの０．５質量％がイソボルニルシクロヘキサノールということになりは０．５質量％付着したこととなる。得られた繊維構造物は繊維表面でイソボルニルシクロヘキサノールと樹脂が混在していることによってイソボルニルシクロヘキサノールの揮発が抑えられ、高い耐久性を維持する。
【００６２】
加工中も得られた試験基布も臭気は気になるものではなく、基布のヒトスジシマカの忌避率を測定したところ忌避率は８５％であった。また、家庭洗濯２０回後も忌避率は６０％と高い数値であった。
【００６３】
（実施例３）
実施例２においてアクリル樹脂の代わりに、シリコーン樹脂（ＴＫシリコンＫＴ−７０１４（固形分４０％、高松油脂（株）製）を４０ｇ／Ｌ使用した以外は、同様の処理を行った。
【００６４】
質量増加は１．７８質量％であった。シリコーン樹脂の揮発は無いためイソボルニルシクロヘキサノールは０．５質量％付着し、シリコーン樹脂は１．２８質量％付着したこととなる。得られた繊維構造物は繊維表面でイソボルニルシクロヘキサノールと樹脂が混在していることによってイソボルニルシクロヘキサノールの揮発が抑えられ、高い耐久性を維持する。
【００６５】
加工中も得られた試験基布も臭気は気になるものではなく、基布のヒトスジシマカの忌避率を測定したところ忌避率は８３％であった。また、家庭洗濯２０回後も忌避率は６５％と高い数値であった。
【００６６】
（実施例４）
実施例２で用いたアクリル樹脂の代わりに、ウレタン樹脂（“スーパーフレックス（登録商標）”Ｅ２０００（固形分５０％、第一工業製薬（株）製）を４０ｇ／Ｌ使用した以外は、同様の処理を行った。
【００６７】
質量増加は２．１質量％であった。ウレタン樹脂の揮発は無いためイソボルニルシクロヘキサノールは０．５質量％付着し、ウレタン樹脂は１．６質量％付着したこととなる。得られた繊維構造物は繊維表面でイソボルニルシクロヘキサノールと樹脂が混在していることによってイソボルニルシクロヘキサノールの揮発が抑えられ、高い耐久性を維持する。
【００６８】
加工中も得られた試験基布も臭気は気になるものではなく、基布のヒトスジシマカの忌避率を測定したところ忌避率は８５％であった。また、家庭洗濯２０回後も忌避率は６０％と高い数値であった。
【００６９】
（実施例５）
実施例１と同様の試験用基布１を使用し、イソボルニルシクロヘキサノールの乳化分散品（有効成分２０％）４０ｇ／Ｌとメラミン樹脂（“ベッカミン（登録商標）”Ｍ−３（固形分８０％、ＤＩＣ北日本ポリマ（株）製）４０ｇ／Ｌと触媒（過硫酸アンモニウム）２ｇ／Ｌを使用した混合液に基布を浸漬した後、ピックアップ率８０％でマングルで絞り、スチーマーを使用し１０２℃の飽和蒸気下で５分間熱処理を行ったのち風乾した。質量増加は３．０６質量％であった。過硫酸アンモニウムは反応した後、系内に残存するが、重量変化としては極僅かで誤差範囲であり、メラミン樹脂の揮発は無いためイソボルニルシクロヘキサノールは０．５質量％付着したこととなる。得られた繊維構造物は繊維表面でイソボルニルシクロヘキサノールと樹脂が混在していることによってイソボルニルシクロヘキサノールの揮発が抑えられ、高い耐久性を維持する。
【００７０】
加工中も得られた試験基布も臭気は気になるものではなく、基布のヒトスジシマカの忌避率を測定したところ忌避率は８０％であった。また、家庭洗濯２０回後も忌避率は６５％と高い数値であった。
【００７１】
（実施例６）
試験用基布２を使用し、実施例１と同様の処理を行いイソボルニルシクロヘキサノールの付着量が繊維質量に対し０．１質量％になるように付着させた。
加工中も得られた試験基布も臭気は気になるものではなく、基布のヒトスジシマカの忌避率を測定したところ忌避率は９０％であった。また、家庭洗濯２０回後も忌避率は５０％であった。
【００７２】
（実施例７）
試験用基布２を使用し、実施例２と同様に、イソボルニルシクロヘキサノールの乳化分散品（有効成分２０％）とアクリル樹脂（プラウムゾールＥＤ５００Ｆ（固形分２０％、京浜化成（株）製）６０ｇ／Ｌを混合したエマルジョン液を作成し、基布を浸漬した後、ピックアップ率９０％になるようにマングルで絞り、ピンテンターで１００℃で乾燥したところ、１．５８質量％の質量増加であった。
【００７３】
アクリル樹脂の揮発は無いため、イソボルニルシクロヘキサノールは０．５質量％付着し、アクリル樹脂は１．０８質量％付着したこととなる。得られた繊維構造物は繊維表面でイソボルニルシクロヘキサノールと樹脂が混在していることによってイソボルニルシクロヘキサノールの揮発が抑えられ、高い耐久性を維持する。
【００７４】
加工中も得られた試験基布も臭気は気になるものではなく、基布のヒトスジシマカの忌避率を測定したところ忌避率は８５％であった。また、家庭洗濯２０回後も忌避率は６０％と高い数値であった。
【００７５】
（実施例８）
イソボルニルシクロヘキサノール（日本テルペン（株）製）をイソプロピルアルコールに溶かした溶液中に、試験用基布１を浸漬させマングルで絞った後、室温（２０℃）で風乾し、イソボルニルシクロヘキサノールの付着量が繊維質量に対し０．５質量％になるように付着させた。更に実施例２と同様のアクリル樹脂（プラウムゾールＥＤ５００Ｆ（固形分２０％、京浜化成（株）製）６０ｇ／Ｌを混合したエマルジョン液を作成し、基布を浸漬した後、ピックアップ率８０％になるようにマングルで絞り、ピンテンターを使用し１００℃で乾燥した。アクリル樹脂の揮発は無いため、イソボルニルシクロヘキサノールは０．１質量％付着し、アクリル樹脂の付着量は繊維質量に対し０．９６質量％であった。得られた繊維構造物は繊維表面でイソボルニルシクロヘキサノールが固着し、その上部に樹脂が被膜を形成していることによってイソボルニルシクロヘキサノールの揮発が抑えられ、高い耐久性を維持する。
【００７６】
加工中も得られた試験基布も臭気は気になるものではなく、基布のヒトスジシマカの忌避率を測定したところ忌避率は８０％であった。また、家庭洗濯２０回後も忌避率は５５％と高い数値であった。
【００７７】
（実施例９）
試験用基布２を使用し、イソボルニルシクロヘキサノールの乳化分散品（有効成分２０％）を繊維質量に対し１．０質量％を混合した加工液を作成し、浴比１：２０でミニカラー染色機（テキサム技研製）を用いて１３０℃で３０分間加熱処理し、８０℃まで冷却し、処理液を排出し、水洗、風乾したところ、０．９質量％の質量増加であった。
【００７８】
加工中も得られた試験基布も臭気は気になるものではなく、基布のヒトスジシマカの忌避率を測定したところ忌避率は９０％であった。また、家庭洗濯２０回後も忌避率は５０％であった。
【００７９】
（実施例１０）
加熱温度を８０℃にした以外は実施例９と同様の処理を行った。
【００８０】
質量変化は０．６質量％であった。加工中も得られた試験基布も臭気は気になるものではなく、基布のヒトスジシマカの忌避率を測定したところ忌避率は９０％であった。
【００８１】
また、家庭洗濯２０回後も忌避率は５０％であった。
【００８２】
（実施例１１）
試験用基布２を使用し、イソボルニルシクロヘキサノール（日本テルペン（株）製）を繊維質量に対し１質量％と安息香酸ベンジル、Ｎ−ブチルフタルイミド、硫酸化ひまし油を主成分とするポリエステル用キャリヤ剤（ＵＮＩＶＡＤＩＮＥ  ＰＢ、ハンツマン社製）を繊維質量に対し１．０質量％を混合した加工液を作成し、浴比１：２０でミニカラー染色機（テキサム技研製）を用いて１３０℃で３０分間加熱処理し、８０℃まで冷却し、処理液を排出し、水洗、風乾したところ、１．４１質量％の質量増加であった。
【００８３】
キャリヤ剤単独とした以外は同じ条件で処理した場合の質量増加率は０．５１質量％であったことからイソボルニルシクロヘキサノールは繊維重量に対し０．９質量％吸着したと判断した。
【００８４】
加工中も得られた試験基布も臭気は気になるものではなく、基布のヒトスジシマカの忌避率を測定したところ忌避率は９０％であった。また、家庭洗濯２０回後も忌避率は５０％であった。
【００８５】
（実施例１２）
実施例９の基布を使用し、更に実施例２と同様のアクリル樹脂（プラウムゾールＥＤ５００Ｆ（固形分２０％、京浜化成（株）製）６０ｇ／Ｌを混合したエマルジョン液を作成し、基布を浸漬した後、ピックアップ率９０％になるようにマングルで絞り、ピンテンターを使用し１００℃で乾燥した。アクリル樹脂の付着量は繊維質量に対し１．０８質量％であった。得られた繊維構造物は繊維表面でイソボルニルシクロヘキサノールが固着し、その上部に樹脂が被膜を形成していることによってイソボルニルシクロヘキサノールの揮発が抑えられ、高い耐久性を維持する。
【００８６】
加工中も得られた試験基布も臭気は気になるものではなく、基布のヒトスジシマカの忌避率を測定したところ忌避率は９０％であった。また、家庭洗濯２０回後も忌避率は６５％と高い数値であった。
【００８７】
（実施例１３）
試験用基布３を使用し、実施例１と同様の処理を行い、得られた試験用基布の喫食阻害率は、６６％であった。
【００８８】
（比較例１）
試験用基布１に一次帯電防止剤（ナイスポールＦＥ−２６日華化学株式会社製）を０．１質量％付与し、ピンテンターを使用し１６０℃でセットした織物を得た。
【００８９】
基布のヒトスジシマカの忌避率を測定したところ忌避率は０％であった。
【００９０】
（比較例２）
Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミドを用いた以外は実施例２と同様の処理を行った。
【００９１】
Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミドの使用量はイソボルニルシクロヘキサノールで処理を行ったが、揮発性が高く、１００℃で乾燥したところ、基布への付着率は０．０５質量％低く、基布のヒトスジシマカの忌避率を測定したところ忌避率は３０％と低い忌避率を示すものであった。また、家庭洗濯２０回後も忌避率は２０％であった。加工中も得られた試験基布も臭気はひどく、衣料として着用することは困難であった。
【００９２】
（比較例３）
Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミドの代わりにフェノトリンを使用した以外は実施例２と同様の処理を行った。基布のヒトスジシマカの忌避率を測定したところ忌避率は９０％と高い忌避率を示すものであった。また、家庭洗濯２０回後も忌避率は５０％であった。しかし、加工中も得られた試験基布も臭気はひどく、衣料として着用することは困難であった。
【００９３】
（比較例４）
試験用基布３を使用し、比較例１と同様の処理を行った試験用基布の喫食阻害率は０％であった。
【００９４】
【表１】
2018150634.tif 000002
【００９５】
【表２】
2018150634.tif 000003