(57)【要約】      （修正有）【課題】ベース層を硬化するという問題を追加することなく、改善された画像形成を提供する。【解決手段】印刷方法であって、基材上に第１の硬化性材料を堆積させることと、前記第１の硬化性材料を少なくとも部分的に硬化させ、第１の表面エネルギーを有する下層を形成することと、前記下層の表面エネルギーを第１の表面エネルギーから第２の表面エネルギーに変化させることと、前記下層上に第２の硬化性材料を堆積させることとを含む、印刷方法が提供される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
印刷方法であって、
基材上に第１の硬化性材料を堆積させることと、
前記第１の硬化性材料を少なくとも部分的に硬化させ、第１の表面エネルギーを有する下層を形成することと、
前記下層の表面エネルギーを第１の表面エネルギーから第２の表面エネルギーに変化させることと、
前記下層上に第２の硬化性材料を堆積させることと
を含む、印刷方法。
【請求項２】
前記第１の硬化性材料を堆積させることは、前記硬化性材料を第１のプリントヘッドからインクジェット印刷することを含む、請求項１に記載の印刷方法。
【請求項３】
前記第１の硬化性材料は、紫外線（ＵＶ）硬化性インクを含む、請求項１に記載の印刷方法。
【請求項４】
前記第１の硬化性材料を少なくとも部分的に硬化させることは、前記第１の硬化性材料をＵＶ照射にさらすことを含む、請求項３に記載の印刷方法。
【請求項５】
前記第２の硬化性材料を少なくとも部分的に硬化させて前記下層の上に着色層を形成することをさらに含み、前記着色層が第３の表面エネルギーを有する、請求項１に記載の印刷方法。
【請求項６】
前記第２の硬化性材料は、紫外線（ＵＶ）硬化性インクを含む、請求項５に記載の印刷方法。
【請求項７】
印刷装置であって、
基材処理搬送システムと、
前記基材処理搬送システムの近くに配置され、第１の硬化性材料の液滴を基材上に画像形状に噴射するように構成された、第１のプリントヘッドの少なくとも１つの噴射ノズルと、
前記第１の硬化性材料を硬化させて前記基材上に下層を形成するための少なくとも１つの下層硬化ステーションと、
前記下層の表面エネルギーを第１の表面エネルギーから第２の表面エネルギーに変化させるための少なくとも１つの下層表面改質ステーションと、
前記基材処理搬送システムの近くに配置され、第２の硬化性材料の液滴を前記下層上に画像形状に噴射するように構成された、第２のプリントヘッドの少なくとも１つの噴射ノズルと
を含む、印刷装置。
【請求項８】
前記下層表面改質ステーションは、前記下層表面に、火炎、コロナ、プラズマ、またはそれらの組合せのうちの少なくとも１つを与える、請求項７に記載の印刷装置。
【請求項９】
前記第２の硬化性材料を硬化させて前記下層の上に着色層を形成するための少なくとも１つの着色層硬化ステーションと、
前記下層の表面エネルギーを第３の表面エネルギーから第４の表面エネルギーに変化させるための少なくとも１つの着色層表面改質ユニットと
をさらに備え、
前記少なくとも１つの着色層表面改質ユニットは、少なくとも１つの火炎、コロナ、プラズマ、またはこれらの組合せを着色層表面に与える、
請求項７に記載の印刷装置。
【請求項１０】
前記基材処理搬送システムの近くに配置され、第３の硬化性材料液滴を基材上に画像形状に噴射するように構成された、第３のプリントヘッドの少なくとも１つの噴射ノズルと、
前記第３の硬化性材料を硬化させて前記着色層上にオーバーコート層を形成するための少なくとも１つのオーバーコート層硬化ステーションと
をさらに含む、請求項９に記載の印刷装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本明細書に記載の実施形態は、一般的に、水性インクジェットプリンタへの印刷に関し、特に、異なる基材上の一次画像の良好な湿潤を確実にするために下層を処理する方法を含む、水性インクインクジェット印刷のための表面調製に関する。
【背景技術】
【０００２】
包装用途を含め、様々な基材上に画像を印刷することが望ましい。このような用途では、インクジェット印刷によって所望の画像を形成することができる。一般に、インクジェット印刷機またはプリンタは、記録するか、または画像を形成する表面に液体インクの液滴または噴射物を吐出する少なくとも１つのプリントヘッドを備えている。水性インクジェットプリンタは、顔料または他の着色剤が懸濁しているか、または溶液の状態になった水性または溶媒性のインクを使用する。水性インクがプリントヘッドによって受像表面上に吐出されると、水または溶媒が蒸発して、受像表面上のインク画像を安定化させる。水性インクが媒体上に直接吐出されると、水性インクは、媒体が紙のような多孔質であるときに媒体に浸透し、媒体の物理特性を変えてしまう傾向がある。媒体にぶつかるインク液滴の広がりは、媒体の表面特性および多孔度の関数であるので、印刷品質は一致しないだろう。この問題に対処するには、インクの特性を変更しなければならないか、インクが印刷される媒体の特性を変更しなければならない。例えば、インクに界面活性剤を添加すると、インクの表面張力が低下するが、そのような解決策は、インクの広がりが制御不能になることを含め、さらなる問題をもたらす。このことにより、１列分の画素ラインの縁部分が望ましくない波打ちを生じる可能性がある。さらに、水性プリントヘッドは、良好な噴射性能のために満たされなければならない特定の最小表面張力要件（すなわち、２０ｍＮ／ｍより大きい）を有する。あるいは、媒体表面上に硬化性インクを吐出し、次いでこの硬化性インクを例えばＵＶ硬化性インクのための紫外線によって硬化させることにより、媒体上に保護ベース層を形成することができる。次いで、その後に印刷されたインク液滴は、媒体特性（例えば、水性インク中の水または溶媒との媒体接触に応答して起こり、インク液滴の広がりに影響を与えるもの）に起因する画質の変化を回避するような様式でベース層上に印刷されてもよい。
【０００３】
このように、硬化したインクによって形成されるベースは、典型的には、画像「下層」と呼ばれ、白色インク、透明インクまたは様々な色のインクの１つ以上の層を含んでいてもよい。これらの下層の使用は、プラスチックに印刷する場合、特に透明または半透明のプラスチックに印刷する場合に、特に重要になる場合がある。インクと媒体の相互作用を避けるために、所望の最終画像色および全体的な製品外観を達成するためにはベースが必要であるが、ＵＶインクベースまたは下層への印刷で生じる１つの問題は、その後にカラー印刷される画像がＵＶインクベースまたは下層を十分に濡らすことができないことである。このような下層は、他の問題の影響を受けやすい場合もある。例えば、下層が硬化不足の場合には、（例えば、媒体を移送するためにプリンタで使用されるローラー）と接触する他の表面に裏移りしてしまうことがある。また、硬化不足の状態では、その後に印刷されるカラーインク液滴は、軟らかい硬化不足の下層によって包まれ、封入され、またはそうならずとも変形する可能性がある。同様に、ベースインク下層の過度な硬化は、その後に印刷される画像着色層の濡れが不十分であるなど、許容できない結果を引き起こす可能性がある。
【０００４】
硬化パラメータの最適化によってこれらの問題に対処することができるものの、他の問題が生じる。例えば、形成される画像によっては、ベース層の最適な硬化のための硬化パラメータは、画像毎に異なる場合があり、印刷される異なる媒体またはその上に堆積する画像形成インクに依存して変化する場合があり、または単純にそうはならないが、下層がプリンタの表面に接触するときに上述のような裏移りを起こす危険性がある。したがって、ベース下層を形成するＵＶインクを硬化させるための硬化パラメータを最適化することは、実現可能なことではない。
【０００５】
ベース層を硬化するという問題を追加することなく、改善された画像形成を提供する表面が望ましい。したがって、ＵＶ硬化性インクの表面特性を制御し、その後に印刷工程中に印刷される画像のインクの広がりを制御するアプローチが必要とされている。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００６】
一実施形態では、印刷方法であって、基材上に第１の硬化性材料を堆積させることと、前記第１の硬化性材料を少なくとも部分的に硬化させ、第１の表面エネルギーを有する下層を形成することと、前記下層の表面エネルギーを第１の表面エネルギーから第２の表面エネルギーに変化させることと、前記下層上に第２の硬化性材料を堆積させることとを含む印刷方法が存在する。
【０００７】
別の実施形態では、印刷装置であって、基材処理搬送システムと、前記基材処理搬送システムの近くに配置され、第１の硬化性材料の液滴を基材上に画像形状に噴射するように構成された、第１のプリントヘッドの少なくとも１つの噴射ノズルと、前記第１の硬化性材料を硬化させて前記基材上に下層を形成するための少なくとも１つの下層硬化ステーションと、前記下層の表面エネルギーを第１の表面エネルギーから第２の表面エネルギーに変化させるための少なくとも１つの下層表面改質ステーションと、前記基材処理搬送システムの近くに配置され、第２の硬化性材料の液滴を前記下層上に画像形状に噴射するように構成された、第２のプリントヘッドの少なくとも１つの噴射ノズルとを含む、印刷装置が存在する。
【０００８】
利点としては、硬化許容差／条件に対する感度が低いこと、下層表面の濡れ性が増すこと、裏移りの問題が減るか、またはなくなることといった１つ以上の利点が含まれるだろう。
【０００９】
これらの実施形態のさらなる利点は、一部は以下の説明に記載されるか、一部は以下の説明から理解されるか、または実施形態の実施によって学習されるだろう。これらの利点は、添付の特許請求の範囲において特に指摘されている要素および組合せによって実現され、達成されるであろう。
【００１０】
前述の一般的な説明および以下の詳細な説明は、例示的で説明的なものに過ぎず、特許請求される実施形態を限定するものではないことを理解されたい。
【００１１】
本明細書に組み込まれ、本明細書の一部を構成する添付の図面は、本記載と合わせ、本教示のいくつかの実施形態を説明し、本教示の原理を説明するのに役立つ。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１Ａ】図１Ａは、一実施形態に係る印刷装置を示す。
【図１Ｂ】図１Ｂは、例えば図１Ａの印刷装置によって実行される、一実施形態に係る印刷方法の様々な段階を示す。
【図２Ａ】図２Ａは、一実施形態に係る印刷装置を示す。
【図２Ｂ】図２Ｂは、例えば図２Ａの印刷装置によって実行される、一実施形態に係る印刷方法の様々な段階を示す。
【図３】図３は、一実施形態に係る印刷装置を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本教示の実施形態について詳細に参照し、その例を添付の図面に示す。可能な場合はいつでも、同じ部品または同様の部品を指すために、図面全体で同じ参照番号が使用される。
【００１４】
本実施形態の広い範囲を記載する数値範囲およびパラメータは概算値であるが、具体例に記載する数値範囲は、可能な限り正確に報告している。しかし、いかなる数値範囲も、それぞれの試験測定でみられる標準偏差から必然的に生じる特定の誤差を固有に含む。さらに、本明細書に開示する全ての範囲は、その範囲に包含される任意の部分範囲およびあらゆる部分範囲を包含することが理解されるべきである。例えば、「１０未満」という範囲は、最小値が０であり、最大値が１０である（境界値を含む）任意の部分範囲およびあらゆる部分範囲、すなわち、最小値が０以上であり、最大値が１０以下である任意の部分範囲およびあらゆる部分範囲（例えば、１〜５）を含んでいてもよい。特定の場合には、パラメータとして述べられるような数値は、負の値であってもよい。この場合、「１０未満」であると述べられる範囲の値の例は、負の値、例えば、−１、−２、−３、−１０、−２０、−３０などを想定することができる。
【００１５】
以下の実施形態は、図面を参照しつつ、説明のためにのみ記載される。当業者であれば、以下の説明は本質的に例示的なものであり、本実施形態の範囲から逸脱することなく、本明細書に記載のパラメータに対する様々な変更が可能であることを理解するであろう。明細書および実施例は、例としてのみ考慮されることが意図される。いくつかの実施形態を１つ以上の他の実施形態と組み合わせて新しい実施形態を作り出すことができるので、様々な実施形態は必ずしも相互に排他的ではない。
【００１６】
本明細書で使用される場合、特に断らない限り、「プリンタ」という用語は、デジタル複写機、製本機、ファクシミリ機、多機能機、静電写真装置、インクジェットプリンタなどの任意の目的のための印刷出力機能を発揮する任意の装置を包含する。
【００１７】
図面に示された構造は、簡略化のために図示されていない追加の特徴を含んでいてもよく、図示されている構造は除去または修正されてもよいことが理解されよう。
【００１８】
図１Ａ、図２Ａおよび図３はそれぞれ、本実施形態に係る画像生成装置またはプリンタ１００、２００、３００の実施形態を示す。プリンタ１００、２００、３００は、限定されないが、紙、ボール紙、プラスチックまたは他の多孔質シートなどの基材を含む受像媒体上にインク画像を形成するために使用され得る印刷装置である。例えば、基材１１０は、矢印によって示された印刷経路に沿って、基材処理搬送システム１１５によって操作される。一方、少なくとも１つの第１のプリントヘッド１０１、少なくとも１つの第２のプリントヘッド１０３、１０５、１０７および／または１０９、および／または第３のプリントヘッド１１２からの噴射ノズルは、基材処理搬送システムの近くに配置され、基材上に画像を形成するために基材表面の上に（例えば、インクジェット噴射によって）材料を画像形状に堆積させるように構成されている。
【００１９】
いくつかの実施形態では、プリントヘッド１０１、１０３、１０５、１０７、１０９および１１２は、基材の幅にわたって延在してもよい。したがって、これらのプリントヘッドは、単一のプリントヘッドまたは複数のプリントヘッド（例えば、その後に改質され、下層、着色層および／またはオーバーコート層が形成されるような硬化性材料の液滴を運ぶために互い違いに配置された複数のプリントヘッド）を含むプリントヘッドモジュールの中に含まれていてもよい。
【００２０】
プリントヘッドモジュールは、プリンタのフレーム（図示せず）に動作可能に接続され、基材の表面上に画像形状のパターンになるように硬化性材料を吐出するように位置合わせされることができる。プリントヘッド１０１、１０３、１０５、１０７、１０９および／または１１２用の関連するプリントヘッドモジュールは、インク組成物（例えば、ＵＶ硬化性インク組成物）を１つまたは複数のプリントヘッドに供給するための対応する電子機器、リザーバ、および導路を含むことができる。例えば、導路（図示せず）は、インク供給源を少なくとも１つのプリントヘッドに動作可能に接続して、１つ以上のプリントヘッドにインクを供給することができる。プリントヘッド１０１、１０３、１０５、１０７、１０９および／または１１２はそれぞれ、インクジェットプリントヘッドのようなインクを堆積させるために使用されるのと同じ種類のプリントヘッドであってもよい。硬化性材料を噴射するためのプリントヘッドは、水系インクを噴射するように設計されたＫｙｏｃｅｒａ  ＫＪ４Ｂシリーズのような従来のプリントヘッドであってもよいが、実施形態はこれに限定されない。
【００２１】
印刷経路に沿った様々なステーションでは、堆積した材料の化学特性および／または物理特性を操作することができる。例えば、硬化ステーション１１１、１１１’および１１１”は、堆積した材料に紫外線を与えることができる。堆積した材料がＵＶ硬化性材料を含む場合、紫外線は、ＵＶ硬化性材料を少なくとも部分的に硬化させ、初期表面エネルギーを有する層を形成させる。堆積したインクを硬化させることによって形成された硬化層の低エネルギー表面は、このような表面では高エネルギー表面と同様にインク液滴が広がらないので、良質のインク画像の形成を助けない。一方、処理搬送システム１１５は、基材の上に形成された層との接触を含め、基材１１０の上面または底面に接触する複数のローラーを備えていてもよい。場合によっては、形成された層は、硬化不足になるか、または過度に硬化する可能性があり、その後で堆積する材料について、裏移りまたは濡れ性の問題を引き起こす可能性がある。この問題に対処するために、層の表面エネルギーを、例えば初期表面エネルギーから次の表面エネルギーに変化させることにより、その後で堆積する材料に対してより正確な画像形状のパターンを得ることができる。その結果、表面改質ユニット１１３、１１３’および／または１１３’’は、例えば火炎処理、コロナ放電またはプラズマを介して基材の表面を改質するために使用することができる。
【００２２】
例えば、プリンタ１００、２００および／または３００によって実行される印刷サイクルについて、図１Ｂおよび図２Ｂを参照して説明する。本明細書で使用される「印刷サイクル」とは、印刷のための画像形成面を準備し、準備した表面上にインク（例えば、ＵＶ硬化性インク）を吐出し、例えば、少なくとも１つの下層および／または追加の着色層またはオーバーコート層を形成し、画像形成表面でインクを処理し、その上に追加のインク層を被せるために画像を安定化し、準備するためのプリンタの操作を実施するための印刷方法の工程の完了を指す。
【００２３】
プリンタ１００、２００および３００はそれぞれ、直接的または間接的に、動作するサブシステムおよび構成要素を支持するＡフレームなどのフレームを備えていてもよい。上述したように、プリンタ１００、２００、３００は、基材処理搬送システム１１５を備えており、この基材処理搬送システム１１５は、支持された終端のないベルトを備え、基材がその上を移動するように構成されていてもよい。プリンタ１００、２００、３００は、第１の硬化性材料１２０を基材１１０上に堆積させることを含む印刷方法を実行するように構成されていてもよい。少なくとも１つの実施形態の印刷方法では、第１の硬化性材料は、例えば、プリントヘッド１０１に関連するノズルから画像形状のパターンになるように吐出させることによって滴下することができる。堆積した犠牲コーティングは、任意の所望の厚さを有していてもよい。
【００２４】
次に、堆積した第１の硬化性材料１２０は、第１の硬化性材料１２０が１つ以上の下層を形成するように、第１の硬化ステーション１１１において少なくとも部分的に硬化されてもよい。しかし、この時点で、少なくとも部分的に硬化した下層は、その後に堆積するインクの望ましい濡れを促さない第１の表面エネルギーを有する。したがって、この方法は、下層の表面エネルギーを第１の表面エネルギーから第２の表面エネルギーに変化させつつ、続けられる。下層表面改質ユニット１１３は、基材１１０の露出した表面に火炎源、コロナ源またはプラズマ源の少なくとも１つを提供する。その後、得られた改質された下層表面１２２は、その後に堆積するインクを受け入れる準備が整う。したがって、下層の表面エネルギーの変化は、第２の硬化性材料の堆積の前に行われてもよい。なお、例えば、プリンタ３００において、下層表面改質ユニット１１３とプリントヘッド１０３との間に追加の下層表面改質ユニット１１３’’を備えていてもよい。このような追加の下層表面改質ユニット１１３’’は、基材表面から不純物を除去するために使用されてもよい。
【００２５】
本実施形態の印刷方法は、下層上に第２の硬化性材料１３０を堆積させることを含んでいてもよい。例えば、第２のプリントヘッドの少なくとも１つの噴射ノズルは、基材処理搬送システムの近くに配置されてもよく、第２の硬化性材料液滴を下層上に画像形状に噴射するように構成されてもよい。一実施形態では、シアン、マゼンタ、イエローおよび／またはブラックの硬化性インクなどの第２の硬化性材料を、改質された下層表面１２２上に堆積させるために、１つまたは複数のプリントヘッド１０３、１０５、１０７および／または１０９を使用してもよい。次いで、第２の硬化性材料を硬化ステーション１１１’によって硬化させて、初期表面エネルギー（すなわち、第３の表面エネルギー）を有する着色層１３０を形成してもよい。
【００２６】
例えば、オーバーコート層によって着色層を保護することが望ましい場合がある。したがって、一実施形態では、プリンタ２００、３００はそれぞれ、基材処理搬送システムの近くに配置され、基材上に第３の硬化性材料の液滴を画像形状に噴射するように構成された第３のプリントヘッド１１２の少なくとも１つの噴射ノズルを備えている。しかしながら、着色層は、オーバーコート層を形成するインク（すなわち、第３の硬化性材料）の適切な濡れを可能にするのに適した初期表面エネルギーを有さないことがある。したがって、着色層の表面エネルギーを第３の表面エネルギーから第４の表面エネルギーまで変化させるために、少なくとも１つの着色層表面改質ユニット１１３’が含まれていてもよい。一実施形態では、少なくとも１つの着色層表面改質ユニットは、炎、コロナ、プラズマ、またはそれらの組合せのうちの少なくとも１つを着色層表面に提供する。
【００２７】
その後、得られた改質された着色層表面１３２は、第３の硬化性材料を含むインクのようなその後に堆積するインクを受け入れる準備が整う。さらに、第３の硬化性材料を硬化させ、着色層１４０上にオーバーコート層を形成するために、オーバーコート層硬化ステーション１１１”がプリンタ２００およびプリンタ３００に設けられていてもよい。
【００２８】
一実施形態では、第１の硬化性材料は、紫外線（ＵＶ）硬化性インク、例えば白色ＵＶ硬化性インクを含む。一実施形態では、第２の硬化性材料は、ＵＶ硬化性インクを含み、例えば、ＵＶ硬化性インクは、黒色着色剤、マゼンタ着色剤、シアン着色剤、イエロー着色剤またはそれらの組合せを含むＵＶ硬化性インクを含む。一実施形態では、第２の硬化性材料は、透明ＵＶ硬化性インクを含む。
【００２９】
ＵＶ硬化性材料
上述のように、硬化性材料を硬化させることによって、少なくとも１つの下層、着色層および／またはオーバーコート層を別々に形成することができる。一実施形態では、硬化性材料は、紫外線を露光することによって硬化してもよい（すなわち、ＵＶ硬化性材料）。例えば、ＵＶ硬化性材料は、紫外線硬化性水性インクを含んでいてもよい。一実施形態では、紫外線硬化性水性インクは、紫外線重合性化合物を含んでいてもよい。紫外線重合性化合物としては、紫外線によりラジカル重合する重合性基を有する化合物を例示することができ、単量体、オリゴマーまたはそれらの混合物であってもよい。重合性基としては、エチレン性不飽和二重結合を有する基を例示することができ、具体例としては、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、ビニルエーテル基、無水マレイン酸基、Ｎ−置換マレイミド基が挙げられるだろう。紫外線重合性化合物は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３０】
紫外線重合性化合物は、水溶性の紫外線重合性化合物であってもよいし、水不溶性の紫外線重合性化合物であってもよい。紫外線重合性化合物の一例において、「水溶性」とは、対象物質が２５℃で１００質量部の水に対して５質量部以上（好ましくは１０質量部以上）の量を溶解することを意味する。紫外線重合性化合物の一例において、「水不溶性」とは、対象物質が２５℃で１００質量部の水に対して５質量部未満の量しか溶解しないことを意味する。
【００３１】
紫外線重合性化合物は、水溶性の紫外線重合性化合物を含んでいてもよい。水溶性紫外線重合性化合物は、従来から知られている紫外線重合性化合物を含んでいてもよい。一実施形態では、水溶性紫外線重合性化合物としては、アクリロイルモルホリン（ＡＣＭＯ）、ヒドロキシエチルアクリルアミド（ＨＥＡＡ）、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド、ビニルナフタレンスルホン酸、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、無水コハク酸と２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとのエステル、無水オルトフタル酸と２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのエステルのようなラジカル重合性モノマー、およびこれらの組合せが挙げられるだろう。一実施形態では、水溶性紫外線重合性化合物としては、多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル、多価アルコールに由来するグリシジルエーテルの（メタ）アクリル酸エステルなどの水溶性紫外線重合性モノマーが挙げられてもよい。
【００３２】
水不溶性紫外線重合性化合物としては、従来から知られている水不溶性の紫外線重合性物質を例示することができ、水不溶性の紫外線重合性物質の具体例としては、アルコール、多価アルコールまたはアミノアルコールのアクリル酸エステル；アルコールまたは多価アルコールのメタクリル酸エステル；アクリル酸脂肪族アミド；アクリル系脂環式アミド；アクリル芳香族アミドなどのラジカル重合性モノマーが挙げられるだろう。
【００３３】
紫外線重合性化合物は、水不溶性の紫外線重合性化合物を含んでいてもよい。水不溶性の紫外線重合性化合物は、水不溶性の紫外線重合性モノマーを必要な重合度で重合させることによって得られるオリゴマーを含んでいてもよい。例えば、水不溶性の紫外線重合性化合物は、エポキシ骨格にアクリロイル基またはメタクリロイル基を有するアクリレート（エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、ウレタンメタクリレート、ポリエステルメタクリレートなど）、ウレタン骨格、ポリエステル骨格、ポリエーテル骨格を有するオリゴマーを含んでいてもよい。一実施形態では、水不溶性の紫外線重合性化合物を、従来から知られている方法により水性インクに乳化分散させる。水不溶性紫外線重合性材料は、自己乳化していてもよく、または分散剤によって乳化していてもよい。
【００３４】
紫外線硬化型水性インクは、さらに、紫外線重合開始剤を１種以上含んでいてもよい。例えば、１種以上の紫外線重合開始剤は、水溶性紫外線重合開始剤または水不溶性紫外線重合開始剤を含んでいてもよい。一実施形態では、紫外線重合開始剤は、水不溶性チオキサントン化合物を含んでいてもよい。チオキサントン化合物の具体例としては、イソプロピルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、クロロチオキサントン、ジメチルチオキサントン、メチルエチルキサントン、メチルイソプロピルキサントンなどが挙げられるだろう。紫外線重合開始剤は、チオキサントン化合物に加えて、またはチオキサントン化合物以外に、他の紫外線重合開始剤と併用されてもよい。例えば、紫外線重合開始剤は、ヒドロキシアセトフェノン類（１−フェニル−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパノン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパノン）、アミノアセトフェノン類（例えば、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン）、チオキサントンアンモニウム塩類、ベンゾフェノンアンモニウム塩類などの従来から知られている紫外線重合開始剤を含め、１種類以上の水溶性紫外線重合開始剤を含んでいてもよい。その他の水不溶性紫外線重合開始剤としては、ベンゾイン化合物（例えば、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル）、ベンゾフェノン、アシルホスフィンオキシド化合物（ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルエトキシホスフィンオキシド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド）、アントラキノン化合物（例えば、エチルアントラキノン）が挙げられるだろう。その他の水不溶性紫外線重合開始剤は、従来から知られている分散剤などを用いて水性インクに乳化分散させてもよいし、水溶性有機溶媒に溶解または分散させ、インク中に分散させてもよい。
【００３５】
紫外線硬化型水性インクは、水素供与剤（すなわち、紫外線重合補助開始剤）をさらに含んでいてもよい。水素供与剤としては、水不溶性の第三級アミン化合物を使用してもよい。例えば、水不溶性第三級アミン化合物としては、２−ジメチルアミノエチルベンゾエート、４−ジメチルアミノエチルベンゾエート、４−ジメチルアミノイソアミルベンゾエート、４−ジメチルアミノメチルベンゾエート、４−ジメチルアミノ  ３−メチルブチルベンゾエート、４−ジメチルアミノ  ２−エチルヘキシルベンゾエート、ｐ−ピペリジニルメチルベンゾエート、ｐ−ピペリジニルエチルベンゾエート、ｐ−ピペラジニルメチルベンゾエート、ｐ−ピペラジニルエチルベンゾエート、ｐ−モルホリノメチルベンゾエート、ｐ−モルホリノエチルベンゾエート、４−ジエチルアミノメチルベンゾエート、４−ジエチルアミノ  ３−メチルブチルベンゾエート、２−ジエチルアミノエチルベンゾエート、４−ジエチルアミノエチルベンゾエート、４−ジエチルアミノイソアミルベンゾエート、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、ジメチルフェニルピペラジン、１−（２−エトキシフェニルピペラジンおよび１−（２，６−ジメトキシフェニル）ピペラジンおよびこれらの組合せが挙げられるだろう。水素供与剤（紫外線重合開始補助剤）は、水不溶性第三級アミン化合物の他に、他の水素供与剤と併用されてもよい。その他の水素供与剤の例としては、脂肪族アミン、芳香族基を有するアミン（ピペリジン）、トリエタノールアミンなどのアミン含有化合物類、アリルウレア、ｏ−トリルチオウレアなどの尿素含有化合物類、ジエチルジチオリン酸ナトリウムのような硫黄含有化合物類および芳香族スルフィン酸の可溶性塩、Ｎ，Ｎ−二置換ｐ−アミノベンゾニトリルなどのニトリル含有化合物、トリ−ｎ−ブチルホスフィン、ジエチルジチオリン酸ナトリウムなどのリン含有化合物類、Ｍｉｃｈｌｅｒケトン、Ｎ−ニトロソヒドロキシルアミン誘導体類、オキサゾリジン化合物類、テトラヒドロ−１，３−オキサジン化合物類、アルデヒド（ホルムアルデヒドまたはアセトアルデヒド）とジアミンとの縮合物などの含窒素化合物類、エポキシ樹脂とアミンとの反応生成物で構成される重合アミン、およびトリエタノールアミントリアクリレートのような従来から知られている水素供与剤が挙げられるだろう。
【００３６】
紫外線硬化型水性インクは、水をさらに含んでいてもよい。水は、イオン交換水、超純水、蒸留水、限外濾過水などを含んでいてもよく、特に不純物の混入や微生物の生成を抑制する観点から適切に例示されてもよい。
【００３７】
紫外線硬化型水性インクは、水溶性有機溶媒をさらに含んでいてもよい。その他の水溶性有機溶媒の例としては、多価アルコール類、多価アルコール誘導体類、含窒素溶媒、アルコール類、硫黄含有溶媒等が挙げられるだろう。水溶性有機溶媒のさらなる例としては、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネートが挙げられるだろう。多価アルコール類の例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、キシリトールなどの糖アルコール類、およびキシロース、グルコース、ガラクトースなどの糖類が挙げられるだろう。多価アルコール誘導体類の例としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジグリセリンのエチレンオキシド付加物が挙げられるだろう。水溶性有機溶媒は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。水溶性有機溶媒の含有量は、水に対して１質量％〜６０質量％が好ましく、１質量％〜４０質量％がより好ましい。
【００３８】
下層は、白色または透明であってもよく、または色を含んでいてもよい。したがって、ＵＶ硬化性材料は、着色剤、例えば顔料を含んでいてもよい。一実施形態では、ＵＶ硬化性材料は、黒色顔料、シアン、マゼンタおよび／またはイエローを含む原色顔料の少なくとも１つ、赤色、緑色、青色、茶色および白色のような特定の色の顔料、金および銀のような金属光沢顔料、無色顔料、またはこれらの組合せを含んでいてもよい。顔料粒子は、コアであるシリカ、アルミナまたはポリマービーズの表面に染料または顔料を固定することによって得られてもよく、および／または染料、着色エマルションおよび着色ラテックスの不溶性レーキ製品を含んでもよい。
【００３９】
黒色顔料の具体例としては、Ｒａｖｅｎ  ７０００、Ｒａｖｅｎ  ５７５０、Ｒａｖｅｎ  ５２５０、Ｒａｖｅｎ  ５０００  ＵＬＴＲＡＩＩ、Ｒａｖｅｎ  ３５００、Ｒａｖｅｎ  ２０００、Ｒａｖｅｎ  １５００、Ｒａｖｅｎ  １２５０、Ｒａｖｅｎ  １２００、Ｒａｖｅｎ  １１９０  ＵＬＴＲＡＩＩ、Ｒａｖｅｎ  １１７０、Ｒａｖｅｎ  １２５５、Ｒａｖｅｎ  １０８０およびＲａｖｅｎ  １０６０（いずれもＣｏｌｕｍｂｉａｎ  Ｃａｒｂｏｎ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ製）、Ｒｅｇａｌ  ４００Ｒ、Ｒｅｇａｌ  ３３０Ｒ、Ｒｅｇａｌ  ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ  ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ  ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １１００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １４００（いずれもＣａｂｏｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製）、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  １８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ５１５０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ５１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｖ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４ＡおよびＳｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４（いずれもＤＥＧＵＳＳＡ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製）、Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ  ５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．２３００、ＭＣＦ−８８、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００（いずれも三菱化学株式会社製）を挙げることができるが、本明細書に記載の実施形態は、これに限定されるものではない。シアン着色顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  −１、−２、−３、−１５、−１５：１、−１５：２、−１５：３、−１５：４、−１６、−２２および−６０を挙げることができるが、本明細書に記載の実施形態は、これに限定されるものではない。マゼンタ着色顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  −５、−７、−１２、−４８、−４８：１、−５７、−１１２、−１２２、−１２３、−１４６、−１６８、−１７７、−１８４、−２０２およびＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ−１９を挙げることができるが、本明細書に記載の実施形態は、これに限定されるものではない。イエロー顔料の具体例としては、Ｃ．Ｔ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１、−２、−３、−１２、−１３、−１４、−１６、−１７、−７３、−７４、−７５、−８３、−９３、−９５、−９７、−９８、−１１４、−１２８、−１２９、−１３８、−１５１、−１５４、および−１８０を挙げることができるが、本明細書に記載の実施形態は、これに限定されるものではない。一実施形態では、顔料が着色剤として使用される場合、顔料と共に顔料分散剤が好ましくは使用される。使用可能な顔料分散剤の例としては、高分子分散剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤などが挙げられるだろう。
【００４０】
これらの実施形態は、１つ以上の実施について説明してきたが、添付の特許請求の範囲の精神および範囲から逸脱することなく、示されている実施例に対し、変更および／または改変を行ってもよい。それに加え、実施形態の具体的な特徴が、いくつかの実施の１つのみに関して開示されていてもよいが、このような特徴を、所望であり得る他の実施の１つ以上の他の特徴および任意の所与の機能または具体的な機能の利点と組み合わせてもよい。
【００４１】
さらに、「〜を含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｅs）」、「〜を有する（ｈａｖｉｎｇ）」、「有する（ｈａｓ）」、「伴う（ｗｉｔｈ）」という用語またはこれらの変形語をいずれかの詳細な記載および特許請求の範囲に使用する程度まで、このような用語は、「〜を含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という語句と同様の様式で包括的であることを意図している。本明細書で使用されるように、「１つ以上」との句、例えば、Ａ、ＢおよびＣとは、Ａ、ＢまたはＣのいずれか単独、またはＡとＢ、ＢとＣおよびＡとＣのような２つの組合せ、またはＡ、Ｂ、Ｃ、３つの組合せのいずれかを意味する。
【図１Ａ】
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【図１Ｂ】
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【図２Ａ】
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【図２Ｂ】
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【図３】
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