(57)【要約】【課題】インクのノズルプレートに対する濡れ性を改善し、印刷物の画像濃度を高め、裏抜けを低減する油中油型エマルションインクを提供する。【解決手段】ＳＰ値１７．０ＭＰａ１／２以下の有機溶剤Ａ、ＳＰ値２０．０ＭＰａ１／２以上の有機溶剤Ｂ、色材、塩基性分散剤、及び酸性分散剤を含み、前記塩基性分散剤は、前記有機溶剤Ｂへの溶解度よりも前記有機溶剤Ａへの溶解度が高く、前記酸性分散剤は、前記有機溶剤Ａへの溶解度よりも前記有機溶剤Ｂへの溶解度が高く、前記酸性分散剤は、２３℃で液体状であり、重量平均分子量が１０００以上である、油中油型エマルションインクである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＳＰ値１７．０ＭＰａ１／２以下の有機溶剤Ａ、
ＳＰ値２０．０ＭＰａ１／２以上の有機溶剤Ｂ、
色材、塩基性分散剤、及び酸性分散剤を含み、
前記塩基性分散剤は、前記有機溶剤Ｂへの溶解度よりも前記有機溶剤Ａへの溶解度が高く、
前記酸性分散剤は、前記有機溶剤Ａへの溶解度よりも前記有機溶剤Ｂへの溶解度が高く、
前記酸性分散剤は、２３℃で液体状であり、重量平均分子量が１０００以上である、
油中油型エマルションインク。
【請求項２】
前記酸性分散剤は、リン酸基、リン酸エステル基、及びカルボキシ基のうちから選択される１種以上を有する、請求項１に記載の油中油型エマルションインク。
【請求項３】
前記酸性分散剤は、酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である、請求項１または２に記載の油中油型エマルションインク。
【請求項４】
前記塩基性分散剤は、アミノ基を有する、請求項１から３のいずれか１項に記載の油中油型エマルションインク。
【請求項５】
インク全体に対し、前記溶剤Ａを５０〜８０質量％、前記溶剤Ｂを５〜２０質量％含む、請求項１から４のいずれか１項に記載の油中油型エマルションインク。
【請求項６】
前記酸性分散剤は、質量比で、前記色材１部に対し、０．２〜０．８部である、請求項１から５のいずれか１項に記載の油中油型エマルションインク。
【請求項７】
ＳＰ値１７．０ＭＰａ１／２以下の有機溶剤Ａ、塩基性分散剤を含む連続相と、
ＳＰ値２０．０ＭＰａ１／２以上の有機溶剤Ｂ、酸性分散剤を含む分散相とを有し、
連続相及び／または分散相の少なくとも一方に色材を含み、
前記塩基性分散剤は、前記有機溶剤Ｂへの溶解度よりも前記有機溶剤Ａへの溶解度が高く、前記酸性分散剤は、前記有機溶剤Ａへの溶解度よりも前記有機溶剤Ｂへの溶解度が高く、前記酸性分散剤は、２３℃で液体状であり、重量平均分子量が１０００以上である、
油中油型エマルションインク。
【請求項８】
インクジェットインクである、請求項１から７のいずれか１項に記載の油中油型エマルションインク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、油中油型エマルションインクに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクの種類としては、水を主溶媒として含有する水性インク、重合性モノマーを主成分として高い含有量で含有する紫外線硬化型インク（ＵＶインク）、ワックスを主成分として高い含有量で含有するホットメルトインク（固体インク）とともに、非水系溶剤を主溶媒として含有する、いわゆる非水系インクが知られている。非水系インクは、主溶媒が揮発性有機溶剤であるソルベントインク（溶剤系インク）と、主溶媒が低揮発性あるいは不揮発性の有機溶剤である油性インク（オイル系インク）に分類できる。ソルベントインクは主に有機溶剤の蒸発によって記録媒体上で乾燥するのに対して、油性インクは記録媒体への浸透が主となって乾燥する。
【０００３】
油性インクは、記録媒体として紙を用いた場合、紙の構成成分であるパルプの繊維間結合に対する影響が小さいために、印刷後の紙のカールやコックリングが発生し難く、また、紙への浸透が速いために見かけ上の乾燥性に優れる。さらに、油性インクは溶媒が揮発し難いため、インクジェットインクとして用いる場合に、ノズルにおける目詰まりが生じにくく、ヘッドクリーニングの頻度を少なくできるため、高速印刷への対応が可能であるという利点を有する。
【０００４】
油性インクは、溶剤等の各成分の種類によって、ノズルプレートに付着しやすくなる。ノズルプレートにインクが付着すると、ノズルの目詰まりが発生したり、インクだれが発生するため、問題になる。
【０００５】
特許文献１では、油性インクジェットインクにおいて、溶剤としてエステル系溶剤を用いることで貯蔵安定性を向上するとともに、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩を用いることでノズルプレート表面に対するインクのはじき性を向上させることが提案されている。
特許文献２では、油性インクジェットインク溶剤としてエステル系溶剤とともに高級アルコール系溶剤を用い、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩とともに顔料誘導体を用いることで、貯蔵安定性、ノズルプレート表面に対するインクのはじき性を向上するとともに、さらにノズルプレートの劣化を防止することが提案されている。
【０００６】
特許文献３では、油性インクジェットインクにおいて、単一相を形成する溶剤とともに、添加剤として、脂肪酸またはアルキルリン酸エステルと、アミン化合物とを含有することで、ノズルプレートに対するインクのはじき性、ノズルプレートの劣化の抑制とともに、高い印刷濃度で印刷可能であることが提案されている。
【０００７】
特許文献４では、水性インクでの用紙カールの問題と、油性インクでの裏抜けの問題を解決するために、油中水型エマルションインクが提案されている。この油中水型エマルションインクでは、ポリグリセリン脂肪酸エステルを乳化剤として用いることで、優れた吐出性能と保存安定性を得ることができている。
【０００８】
また、油中油型エマルションとして、連続相及び分散相にともに油相を用いたものがある。連続相及び分散相にともに油成分を用いる場合では、両者の親和性が高くなって、エマルションの安定性が低下しやすいという問題がある。
特許文献５では、オクタン、デカン、ドデカン等の炭化水素のような非極性の油を含む連続相に、リン酸トリエチル、リン酸トリ−ｍ−クレジル等の有機リン酸塩の液体を含む分散相を分散させて、油中油型エマルションを提供することが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００８−２７４２３２号公報
【特許文献２】特開２０１０−１５０３４７号公報
【特許文献３】特開２０１１−５２０７３号公報
【特許文献４】特開２０１２−１２２０４７号公報
【特許文献５】特表２００９−５２６６３４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
特許文献１〜３では、溶剤はいずれも相溶性があるため、単一相からなる油性インクとなる。この場合、溶剤が用紙内部に浸透しやすく、溶剤とともに含量が用紙内部に浸透して、裏抜けが発生しやすく、画像濃度の点で改善の余地がある。
さらに、特許文献３では、添加剤の脂肪酸、アルキルリン酸エステル、アミン化合物を配合することで顔料分散性が低下することがあり、貯蔵安定性に問題がある。
【００１１】
特許文献４の油中水型エマルションインクでは、油相中に液滴状の水相を安定して分散する点で、改善の余地がある。また、特許文献４では、ノズルプレートに対する濡れ性について検討されていない。
【００１２】
特許文献５では、安定で小粒径のエマルションが得られると開示されるものの、このエマルションをインクジェットインクとして用いることは開示されていない。そのため、このエマルションをインクとして用いる場合に、ノズルプレートに対する濡れ性は検討されていない。また、このエマルションをインクとして用いる場合に、画像濃度及び裏抜けについて検討されていない。
特許文献５では、分散相に、顔料−重合体の樹脂複合材料を配合しているため、分散相の溶剤である液体有機リン酸塩化合物に重合体が溶解すると高粘度となりやすい。そのため、このエマルションをインクジェットインクとして用いると、顔料が含まれる分散相が高粘性であるため、顔料がノズルプレートに付着しやすくなる問題がある。
特許文献５の実施例で用いている重合体は、ビスフェノールＡ由来のポリエステル共重合体であるＴＵＦＴＯＮＥ  ＮＥ−３０３（ＫＡＯ社）であり、室温で固体状である。特許文献５の実施例では、ＮＥ−３０３の一部を添加剤（Ａ）〜（Ｄ）に置き換えているが、これらの添加剤はいずれも室温で固体状である。
【００１３】
本発明の一目的としては、インクのノズルプレートに対する濡れ性を改善し、印刷物の画像濃度を高め、裏抜けを低減する油中油型エマルションインクを提供することである。さらに、貯蔵安定性を改善することを一目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明は、以下の構成を要旨とする。
（１）ＳＰ値１７．０ＭＰａ１／２以下の有機溶剤Ａ、ＳＰ値２０．０ＭＰａ１／２以上の有機溶剤Ｂ、色材、塩基性分散剤、及び酸性分散剤を含み、前記塩基性分散剤は、前記有機溶剤Ｂへの溶解度よりも前記有機溶剤Ａへの溶解度が高く、前記酸性分散剤は、前記有機溶剤Ａへの溶解度よりも前記有機溶剤Ｂへの溶解度が高く、前記酸性分散剤は、２３℃で液体状であり、重量平均分子量が１０００以上である、油中油型エマルションインク。
（２）前記酸性分散剤は、リン酸基、リン酸エステル基、及びカルボキシ基のうちから選択される１種以上を有する、（１）に記載の油中油型エマルションインク。
（３）前記酸性分散剤は、酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である、（１）または（２）に記載の油中油型エマルションインク。
（４）前記塩基性分散剤は、アミノ基を有する、（１）から（３）のいずれかに記載の油中油型エマルションインク。
（５）インク全体に対し、前記溶剤Ａを５０〜８０質量％、前記溶剤Ｂを５〜２０質量％含む、（１）から（４）のいずれかに記載の油中油型エマルションインク。
（６）前記酸性分散剤は、質量比で、前記色材１部に対し、０．２〜０．８部である、（１）から（５）のいずれかに記載の油中油型エマルションインク。
【００１５】
（７）ＳＰ値１７．０ＭＰａ１／２以下の有機溶剤Ａ、塩基性分散剤を含む連続相と、ＳＰ値２０．０ＭＰａ１／２以上の有機溶剤Ｂ、酸性分散剤を含む分散相とを有し、連続相及び／または分散相の少なくとも一方に色材を含み、前記塩基性分散剤は、前記有機溶剤Ｂへの溶解度よりも前記有機溶剤Ａへの溶解度が高く、前記酸性分散剤は、前記有機溶剤Ａへの溶解度よりも前記有機溶剤Ｂへの溶解度が高く、前記酸性分散剤は、２３℃で液体状であり、重量平均分子量が１０００以上である、油中油型エマルションインク。
（８）インクジェットインクである、（１）から（７）のいずれかに記載の油中油型エマルションインク。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、インクのノズルプレートに対する濡れ性を改善し、印刷物の画像濃度を高め、裏抜けを低減する油中油型エマルションインクを提供することができる。さらに、貯蔵安定性を改善することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明を一実施形態を用いて説明する。以下の説明における例示が本発明を限定することはない。
【００１８】
本実施形態による油中油型エマルションインク（以下、単に「インク」という場合がある）は、ＳＰ値１７．０ＭＰａ１／２以下の有機溶剤Ａ（以下、単に溶剤Ａと称することがある。）、ＳＰ値２０．０ＭＰａ１／２以上の有機溶剤Ｂ（以下、単に溶剤Ｂと称することがある。）、色材、塩基性分散剤、及び酸性分散剤を含み、前記塩基性分散剤は、前記有機溶剤Ｂへの溶解度よりも前記有機溶剤Ａへの溶解度が高く、前記酸性分散剤は、前記有機溶剤Ａへの溶解度よりも前記有機溶剤Ｂへの溶解度が高く、前記酸性分散剤は、２３℃で液体状であり、重量平均分子量が１０００以上である、ことを特徴とする。
これによれば、インクのノズルプレートに対する濡れ性を改善し、印刷物の画像濃度を高め、裏抜けを低減することができる。さらに、インクの貯蔵安定性を改善することができる。
【００１９】
本実施形態による油中油型エマルションインクでは、溶剤Ａと溶剤Ｂとが互いに混和しないで、溶剤Ａ及び溶剤Ｂの配合割合等によって、溶剤Ａ及び溶剤Ｂのうち一方を連続相とし、他方を分散相とすることができる。好ましい形態では、溶剤Ａを連続相とし、溶剤Ｂを分散相とする。
本実施形態によれば、用紙にインクが塗布された後に、溶剤Ａと溶剤Ｂが速やかに分離し、溶剤Ａが用紙内部に浸透しやすく、溶剤Ｂが用紙表面に留まりやすくなる。そして、溶剤Ｂとともに色材が用紙表面に留まって、裏抜けを低減し、画像濃度を高めることができる。
さらに、本実施形態によれば、比較的高極性の溶剤Ｂとともに酸性分散剤を用いることで、インクのノズルプレートに対する濡れ性を改善することができる。
【００２０】
本実施形態では、油中油型エマルションにおいて油相界面を安定化するために、溶剤Ａと溶剤Ｂの界面において、塩基性分散剤と酸性分散剤とがコンプレックスを形成し界面を安定化させることを見出したことで、エマルションの安定化を実現することができる。
【００２１】
本実施形態によるインクは、ＳＰ値１７．０ＭＰａ１／２以下の有機溶剤Ａと、ＳＰ値２０．０ＭＰａ１／２以上の有機溶剤Ｂとを含む。
有機溶剤Ａ及び有機溶剤Ｂとしては、各種有機溶剤から上記ＳＰ値を満たすものを適宜選択して用いることができる。
【００２２】
本発明では、溶剤のＳＰ値として、１９６７年にＨａｎｓｅｎが提唱した３次元溶解性パラメーターを用いる。
Ｈａｎｓｅｎの溶解性パラメーターは、Ｈｉｌｄｅｂｒａｎｄによって導入された溶解性パラメーターを分散項δｄ、極性項δｐ、水素結合項δｈの３成分に分割し、３次元空間で表したものである。分散項は、分散力による効果、極性項は、双極子間力による効果、水素結合項は、水素結合力の効果を示す。より詳細には、ＰＯＬＹＭＥＲ  ＨＡＮＤＢＯＯＫ．ＦＯＵＲＴＨ  ＥＤＩＴＩＯＮ．（Ｅｄｉｔｏｒｓ．Ｊ．ＢＲＡＮＤＲＵＰ，Ｅ．Ｈ．ＩＭＭＥＲＧＵＴ,ａｎｄＥ．Ａ．ＧＲＵＬＫＥ．）等に説明されている。
【００２３】
Ｈａｎｓｅｎの溶解性パラメーターについては、下記に説明する通り、実験から求めることができる。
まず、分散項δｄ、極性項δｐ、水素結合項δｈが既知である溶剤に対して対象物（溶剤等）の溶解性（１０ｍａｓｓ％）を調査する。次いで、対象物が溶解する溶剤の範囲に相当する分散項δｄ、極性項δｐ、水素結合項δｈの範囲（最小値と最大値）を求め、その中間の値（３次元溶解性パラメーターの範囲の中心の値）をその対象物の３次元溶解性パラメーターとする。つまり、良溶媒が内側、貧溶媒が外側にくる最大の直方体を考えて、その直方体の中心を対象物の溶解性パラメーター（ＨＳＰ値）と定める。
【００２４】
分散項δｄ＝（δｄｍａｘ−δｄｍｉｎ）／２
極性項δｐ＝（δｐｍａｘ−δｐｍｉｎ）／２
水素結合項δｈ＝（δｈｍａｘ−δｈｍｉｎ）／２
ＨＳＰ２＝δｄ２＋δｐ２＋δｈ２
【００２５】
溶解性試験に供する溶剤は、溶解性パラメーター（ＨＳＰ値）がなるべく異なる３次元空間上に位置するものを選択することが好ましい。
【００２６】
溶剤Ａとしては、ＳＰ値が１７．０ＭＰａ１／２以下であることが好ましく、より好ましくは１６．８ＭＰａ１／２以下であり、さらに好ましくは１６．５ＭＰａ１／２以下である。
これによって、油中油型エマルションにおいて溶剤Ａと溶剤Ｂの混和を抑えて、エマルション形態が崩れることを防ぐことができる。
溶剤ＡのＳＰ値の下限値は特に制限されないが、１３ＭＰａ１／２以上であればよく、１３．５ＭＰａ１／２以上であってよい。
【００２７】
溶剤Ｂとしては、ＳＰ値が２０．０ＭＰａ１／２以上であることが好ましく、より好ましくは２１．０ＭＰａ１／２以上であり、さらに好ましくは２２．０ＭＰａ１／２以上である。
これによって、油中油型エマルションにおいて溶剤Ａと溶剤Ｂの混和を抑えて、エマルション形態が崩れることを防ぐことができる。また、ノズルプレートに対する濡れ性を改善することができる。
溶剤ＢのＳＰ値の上限値は特に制限されないが、４０ＭＰａ１／２以下であればよく、３５ＭＰａ１／２以下であってよい。
【００２８】
溶剤Ａと溶剤ＢのＳＰ値の差（絶対値）は、３．０ＭＰａ１／２以上であることが好ましく、より好ましくは４．０ＭＰａ１／２以上であり、さらに好ましくは５．０ＭＰａ１／２以上である。
これによって、溶剤Ａを連続相とし、溶剤Ｂを分散相とする場合に、溶剤Ａ中に液滴状態の溶剤Ｂを安定して分散させることができる。
【００２９】
ＳＰ値１７．０ＭＰａ１／２以下を満たす溶剤Ａとしては、例えば、
デカン（１３．５）、パルミチン酸イロプロピル（１５．３）、ステアリン酸ジブチル（１５．３）、オレイン酸メチル（１５．５）、ドデカン（１６．０）、トリエチレングリコールモノオレイルエーテル（１６．０）、ヘキサデカン（１６．４）等を好ましく用いることができる。カッコ内はＳＰ値、単位は「ＭＰａ１／２」である。
【００３０】
溶剤Ａは、インクの浸透乾燥を促進するため、粘度が１０ｍＰａ・s以下である非極性溶剤を用いることが好ましい。
また、溶剤Ａの表面張力は、１０〜４０ｍＮ／ｍであることが好ましい。
【００３１】
ＳＰ値２０．０ＭＰａ１／２以上を満たす溶剤Ｂとしては、例えば、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（２０．５）、デカノール（２０．５）、ジアセトンアルコール（２０．９）、乳酸エチル（２１．７）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（２１．９）、リン酸トリエチル（２２．３）、エチレングリコールモノブチルエーテル（２２．３）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（２２．３）、リン酸トリクレシル（２３．１）、エチレングリコールモノエチルエーテル（２３．５）、ベンジルアルコール（２３．７）、エチレングリコールモノメチルエーテル（２４．８）、ヘキシレングリコール（２５．２）、プロピレンカルボネート（２７．２）、リン酸トリメチル（２５．４）、トリエチレングリコール（２７．４）、ジエチレングリコール（２９．９）、プロピレングリコール（３０．３）を好ましく用いることができる。カッコ内はＳＰ値、単位は「ＭＰａ１／２」である。
【００３２】
溶剤Ｂは、乳化安定性の観点から、粘度が３〜５０ｍＰａ・sである高極性溶剤を用いることが好ましい。
また、溶剤Ｂの表面張力は、１０〜５０ｍＮ／ｍであることが好ましい。
【００３３】
上記した溶剤Ａ及び溶剤Ｂは、それぞれ単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。また、溶剤Ａ及び溶剤ＢがそれぞれＳＰ値の範囲を満たす限り、溶剤Ａと溶剤Ｂとの組み合わせは制限されない。
【００３４】
簡欠吐出性の観点から、最終的なインクの有機溶剤の蒸留初留点は、以下の範囲であることが好ましい。最終的なインクの有機溶剤の蒸留初留点は、溶剤Ａ及び溶剤Ｂを混合した混合溶剤の蒸留初留点である。蒸留初留点はＪＩＳ  Ｋ００６６「化学製品の蒸留試験方法」に従って測定することができる。
最終的な有機溶剤の蒸留初留点は、１００℃以上であることが好ましく、１５０℃以上であることがより好ましく、２００℃以上であることがさらに好ましい。さらに、有機溶剤の蒸留初留点は、２５０℃以上、さらには３００℃以上であることが好ましい。
【００３５】
溶剤Ａは、インク全体に対し、５０質量％以上であることが好ましく、より好ましくは６０質量％以上である。一方、溶剤Ａは、インク全体に対し、９０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは８０質量％以下である。
溶剤Ｂは、インク全体に対し、５質量％以上であることが好ましく、より好ましくは１０質量％以上である。一方、溶剤Ｂは、インク全体に対し３０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは２０質量％以下である。
溶剤Ａと溶剤Ｂが上記範囲を満たすことで、溶剤Ａを連続相とし、溶剤Ｂを分散相として、油中油型エマルションの形態を安定にすることができる。また、インク中の固形分の分散性を安定にすることができる。より好ましい形態では、インク全体に対し、溶剤Ａを５０〜８０質量％、溶剤Ｂを５〜２０質量％で含む。
【００３６】
溶剤Ａと溶剤Ｂの合計量に対し、溶剤Ａは、５０質量％以上であることが好ましく、より好ましくは６０質量％以上であり、さらに好ましくは７０質量％以上である。
一方、溶剤Ａと溶剤Ｂの合計量に対し、溶剤Ａは、９５質量％以下であることが好ましく、より好ましくは９０質量％以下である。
溶剤Ａと溶剤Ｂとの配合割合が上記範囲を満たすことで、溶剤Ａを連続相とし、溶剤Ｂを分散相として、油中油型エマルションの形態を安定にすることができる。
【００３７】
インクには、溶剤Ａ及び溶剤Ｂ以外のその他の溶剤として、ＳＰ値が１７．０ＭＰａ１／２超過２０．０ＭＰａ１／２未満の溶剤を含まないことが好ましい。この範囲のＳＰ値の溶剤がインクに含まれると、溶剤Ａまたは溶剤Ｂと親和性を有して、油中油型エマルションの形態を安定に維持することが難しくなる。その他の溶剤は、インク全体に対し５質量％以下に制限されることが好ましい。
【００３８】
本実施形態によるインクは、色材を含む。色材としては、顔料、染料、またはこれらの組み合わせを用いることができる。
【００３９】
顔料としては、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、多環式顔料、染付レーキ顔料等の有機顔料、及び、カーボンブラック、金属酸化物等の無機顔料を用いることができる。アゾ顔料としては、溶性アゾレーキ顔料、不溶性アゾ顔料及び縮合アゾ顔料が挙げられる。フタロシアニン顔料としては、金属フタロシアニン顔料及び無金属フタロシアニン顔料が挙げられる。多環式顔料としては、キナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、ジオキサジン系顔料、チオインジゴ系顔料、アンスラキノン系顔料、キノフタロン系顔料、金属錯体顔料及びジケトピロロピロール（ＤＰＰ）等が挙げられる。カーボンブラックとしては、ファーネスカーボンブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラックが挙げられる。金属酸化物としては、酸化チタン、酸化亜鉛等が挙げられる。これらの顔料は単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて使用してもよい。
【００４０】
顔料の平均粒子径としては、３００ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは２００ｎｍ以下である。これによって、分散相中での顔料の分散性を良好に保つことができ、また、最終的な着色樹脂粒子の粒子サイズを適正にすることができる。
ここで、着色樹脂粒子の平均粒子径は、動的散乱方式による体積基準の平均粒子径であり、例えば、株式会社堀場製作所製の動的光散乱式粒径分布測定装置「ＬＢ−５００」等を用いて測定することができる。以下同じである。
【００４１】
染料としては、当該技術分野で一般に用いられているものを任意に使用することができ、例えば、塩基性染料、酸性染料、直接染料、可溶性バット染料、酸性媒染染料、媒染染料、反応染料、バット染料、硫化染料、金属錯塩染料、造塩染料等を挙げることができる。これらは単独で、または複数種を組み合わせて使用してもよい。
【００４２】
色材の含有量としては、インク全体に対し、０．１〜２０質量％であることが好ましく、より好ましくは１〜１５質量％であり、一層好ましくは２〜１０質量％である。これによって、インクの呈色を適正にするとともに、インクの安定性を維持することができる。
【００４３】
油中油型エマルションインクにおいて、色材は、連続相及び分散相の少なくとも一方に含まれていればよい。
溶剤Ａが連続相となり、溶剤Ｂが分散相となる系においては、顔料は、溶剤Ａよりも溶剤Ｂに親和性が高いことが好ましい。また、染料は、溶剤Ａよりも溶剤Ｂに溶解性が高いことが好ましい。これによって、油中油型エマルションにおいて、分散相を構成する溶剤Ｂ中に顔料または染料が分散ないし溶解するようになる。そうすると、分散相の溶剤Ｂとともに顔料または染料が用紙表面に留まりやすくなり、画像濃度を高めることができる。
一方、顔料または染料は、連続相を構成する溶剤Ａのみに含まれてもよいし、連続相を構成する溶剤Ａと分散相を構成する溶剤Ｂの両方に含まれてもよい。
【００４４】
色材に顔料を用いる場合では、インク中で顔料を安定して分散させるために、本実施形態の酸性分散剤及び塩基性分散剤以外のその他の顔料分散剤をさらに含ませてもよい。顔料が分散相に含まれる場合は分散相にその他の顔料分散剤を含ませ、顔料が連続相に含まれる場合は連続相に顔料分散剤を含ませればよい。
【００４５】
その他の顔料分散剤としては、アニオン性分散剤、カチオン性分散剤及びノニオン性分散剤のいずれを用いてもよく、エマルションのその他成分に応じて適宜選択すればよい。また、顔料分散剤は、また、高分子量化合物及び低分子量化合物（界面活性剤）のいずれを用いてもよい。
その他の顔料分散剤の配合量は、適宜設定できるが、顔料分散性の観点から、質量比で、顔料１部に対し０．０５〜２．０部程度であることが好ましい。
【００４６】
本実施形態によるインクは、塩基性分散剤を含む。塩基性分散剤は、塩基性基を有する分散剤である。
塩基性分散剤は、溶剤Ａと溶剤Ｂとを乳化し、安定して油中油型エマルションを提供するために配合される。また、インクに塩基性分散剤が配合されることで、酸性分散剤との相互作用によって、エマルションの油相界面を強化することができる。
【００４７】
塩基性分散剤は、有機溶剤Ｂへの溶解度よりも有機溶剤Ａへの溶解度が高いことが好ましい。
好ましくは、塩基性分散剤は、溶剤Ｂに対する溶解度が２３℃で３ｇ／１００ｇ以下であり、より好ましくは０．５ｇ／１００ｇ以下である。また、好ましくは、塩基性分散剤は、溶剤Ａに対する溶解度が２３℃で３ｇ／１００ｇ以上であり、より好ましくは５ｇ／１００ｇ以上である。さらに好ましくは、インクの配合割合において、溶剤Ａに塩基性分散剤が実質的に全て溶解し、溶剤Ｂに塩基性分散剤が実質的に溶解しないように、塩基性分散剤が選択される。
【００４８】
塩基性分散剤の塩基性基としては、例えばアミノ基、アミド基、ピリジル基等を挙げることができ、中でもアミノ基であることが好ましい。また、塩基性分散剤の塩基性基としては、ウレタン結合等を有する窒素含有の官能基を挙げることができる。また、ウレタン結合等の窒素含有の構成単位が塩基性分散剤に導入されていてもよい。
【００４９】
塩基性分散剤の重量平均分子量としては、１０００以上であることが好ましく、より好ましくは３０００以上であり、さらに好ましくは５０００以上である。これによって、エマルションにおいて油相界面の強度を高め、インクの乳化安定性を十分に得ることができる。
一方、塩基性分散剤の重量平均分子量としては、１０００００以下であることが好ましく、より好ましくは５００００以下である。これによって、インク粘度の上昇を抑制することが可能となり、インクジェット印刷に適した粘度のインクを提供することができる。
ここで、重量平均分子量は、ＧＰＣ法により、標準ポリスチレン換算により求めることができる。以下同じである。
【００５０】
塩基性分散剤としては、例えば、変性ポリウレタン、塩基性基含有ポリ（メタ）アクリレート、塩基性基含有ポリエステル、ポリエステルアミン塩等を挙げることができる。これらは、単独で、または複数種を組み合わせて使用してもよい。また、塩基性分散剤としては、炭素数１２以上のアルキル基を有する単位を含む第１ブロックと、アミノ基を有する単位を含む第２ブロックとを有するアミン変性（メタ）アクリルブロックポリマーを用いることができる。
【００５１】
塩基性分散剤として、市販されているものとしては、例えば、
日本ルーブリゾール株式会社製「ソルスパース１３９４０（ポリエステルアミン系）、１７０００、１８０００（脂肪酸アミン系）、１１２００、２２０００、２４０００、２８０００」（いずれも商品名）、
ビックケミー・ジャパン株式会社製「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ１１６、２０９６、２１６３」（いずれも商品名）、
花王株式会社製「アセタミン２４、８６（アルキルアミン塩系）」（いずれも商品名）、
楠本化成株式会社製「ディスパロンＫＳ−８６０、ＫＳ−８７３Ｎ４（高分子ポリエステルのアミン塩）」（いずれも商品名）、
クローダジャパン株式会社製「Ｈｙｐｅｒｍｅｒ  ＫＤ１１」等を挙げることができる。
【００５２】
塩基性分散剤は、塩基価を持つことが好ましい。塩基性分散剤の塩基価は、好ましくは１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、より好ましくは１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、一層好ましくは１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。これによって、エマルションにおいて油相界面の強度を高め、インクの乳化安定性を十分に得ることができる。
ここで、塩基価は、不揮発分１ｇに含まれる全塩基性成分を中和するのに必要な塩酸と当量の水酸化カリウムのミリグラム数である。以下同じである。
【００５３】
塩基性分散剤の含有量としては、適宜設定できるが、インク全体に対し０．１〜２０質量％であることが好ましく、より好ましくは１〜１５質量％であり、さらに１〜１０質量％であってもよい。
塩基性分散剤の配合量は、適宜設定できるが、分散安定性の観点から、質量比で、分散相１部に対し０．０５〜２．０部程度であることが好ましく、０．１〜１．０部であることがより好ましく、０．２〜０．６部であることがさらに好ましい。
【００５４】
本実施形態によるインクは、酸性分散剤を含む。酸性分散剤は、酸性基を有する分散剤である。
酸性分散剤は、有機溶剤Ａへの溶解度よりも有機溶剤Ｂへの溶解度が高く、２３℃で液体状であり、重量平均分子量が１０００以上であることが好ましい。
【００５５】
酸性分散剤は、油中油型エマルションの形態を安定させることができる。
すなわち、連続相中で分散相の形状を安定させて分散させることができる。この状態で、インクが用紙に塗布されると、記録媒体上で、連続相から分散相が離脱して、連続相が用紙内部に浸透する一方で、分散相が色材とともに用紙表面に留まって、裏抜けを防止して、画像濃度を高めることができる。
また、比較的高極性の溶剤Ｂとともに酸性分散剤が配合されることで、ノズルプレートに対する濡れ性を改善することができる。
【００５６】
酸性分散剤は、有機溶剤Ａへの溶解度よりも有機溶剤Ｂへの溶解度が高いことが好ましい。
好ましくは、塩基性分散剤は、溶剤Ｂに対する溶解度が２３℃で１ｇ／１００ｇ以上であり、より好ましくは２ｇ／１００ｇ以上である。また、好ましくは、塩基性分散剤は、溶剤Ａに対する溶解度が２３℃で３ｇ／１００ｇ以下であり、より好ましくは１ｇ／１００ｇ以下であり、さらに好ましくは０．５ｇ／１００ｇ以下である。さらに好ましくは、インクの配合割合において、溶剤Ｂに酸性分散剤が実質的に全て溶解し、溶剤Ａに酸性分散剤が実質的に溶解しないように、酸性分散剤が選択される。
【００５７】
酸性化合物の融点としては、２３℃で液体状を維持するために、２３℃以下であることが好ましく、より好ましくは１５℃以下である。
【００５８】
酸性分散剤の重量平均分子量としては、１０００以上であることが好ましく、より好ましくは１５００以上であり、さらに好ましくは２０００以上である。これによって、エマルションにおいて油相界面の強度を高め、インクの乳化安定性を十分に得ることができる。
一方、酸性分散剤の重量平均分子量としては、１００００以下であることが好ましく、より好ましくは５０００以下である。これによって、分散相の粘度の上昇を抑えエマルション粒子サイズが小さく安定な乳化物を得ることができる。
【００５９】
酸性分散剤のハンセン溶解度パラメーター(ＨＳＰ値)は、２２〜２７ＭＰａ／ｃｍ３であることが好ましい。また、酸性分散剤は、分散項δｄが１３〜２０、極性項δｐが５〜１２、水素結合項δｈが１０〜２０であることが好ましい。この範囲とすることで、各成分との相互作用によって、油中油型エマルションの安定性を高めることができる。
【００６０】
酸性分散剤の酸性基としては、リン酸基、カルボキシ基、リン酸エステル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、硝酸エステル基、亜リン酸基、ホスホン酸基、スルフィン酸基等を挙げることができる。これらは、１分子中に１種、または２種以上組み合わせて含まれてもよい。酸性基は、酸性分散剤１分子中に２個以上有することが好ましい。
【００６１】
酸性分散剤の樹脂骨格は、例えば、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリビニル系樹脂、ポリエーテル系樹脂等を、単独で、または併用して用いることができる。また、これらの樹脂を構成するモノマーまたはオリゴマーの共重合体を用いてもよい。
【００６２】
酸性基としては、ポリマーを構成するモノマーに由来して、各構成単位の主鎖または側鎖に酸性基が結合して導入されていてもよい。例えば、（メタ）アクリル酸エステルと（メタ）アクリル酸の共重合体等を挙げることができる。この場合、カルボキシ基がアクリル酸の割合に応じて導入される。また、（メタ）アクリル酸エステルとアシッド・ホスホキシ・（メタ）アクリレートの共重合体等を挙げることができる。この場合、リン酸基が導入される。
また、酸性基としては、オリゴマーまたはポリマーをリン酸エステル化して導入されていてもよい。この場合、水酸基の位置及び割合に応じてリン酸基が導入される。オリゴマーまたはポリマーの両末端に水酸基を有する場合、オリゴマーまたはポリマーの両末端にリン酸基が導入されて、合計２個のリン酸基を有する。
【００６３】
酸性分散剤の具体例としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンリン酸エステル等のポリオキシアルキルのリン酸エステル、ポリエーテルポリエステルリン酸エステル等のリン酸エステル化合物；アルキルポリホスホン酸；カルボキシ基含有（メタ）アクリルポリマー等を挙げることができる。これらは、単独で、または複数種を併用してもよい。
【００６４】
酸性分散剤は、酸価を持つことが好ましい。酸性分散剤の酸価は、好ましくは３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、より好ましくは５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、一層好ましくは６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。
ここで、酸価は、不揮発分１ｇ中の全酸性成分を中和するのに必要な水酸化カリウムのミリグラム数である。以下同じである。
【００６５】
中でも、酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であるリン酸基、ホスホン酸基、リン酸エステル基及びカルボキシ基の１種以上を有する液体有機化合物であることが好ましく、リン酸基、カルボキシ基が特に好ましい。また、酸性分散剤の両末端にリン酸基を有するものが一層好ましい。
【００６６】
市販されているもののなかから、酸性分散剤として用いることができるものとしては、例えば、ビックケミー・ジャパン社製「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ１０２、１１０、１１１」（いずれも商品名）、巴工業社製「ＴＥＧＯＤｉｓｐｅｒｓ６５５」、ＥＦＫＡ社製「Ｅｆｋａ６２３０」、「Ｅｆｋａ５２２０」、東亞合成株式会社製「ＡＲＵＦＯＮ  ＵＣ３５１０」等を挙げることができる。
「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ１１１」は、エチレングリコールとポリカプロラクトンのブロック共重合体のリン酸エステル化合物であり、共重合体の両末端にリン酸基を有する。
「ＡＲＵＦＯＮ  ＵＣ３５１０」は、カルボキシ基含有アクリルポリマーである。
【００６７】
酸性分散剤の含有量は、インク全体に対し、０．１〜２０質量％であることが好ましく、より好ましくは１〜１５質量％であり、１〜１０質量％であってもよい。これによって、溶剤Ａに親和性のある塩基性分散剤に対して、溶剤Ｂに親和性のある酸性分散剤が相互作用して、油中油型エマルションの形態を安定に維持することができる。また、溶剤Ｂ中に顔料を安定して分散させることができる。
酸性分散剤は、質量比で、色材１部に対し、０．０５〜２．０部であることが好ましく、０．１〜１．０部であることがより好ましく、０．２〜０．８部であることがさらに好ましく、０．２〜０．６部であってもよい。
【００６８】
エマルションの油相界面において、安定なコンプレックスを形成させるために、塩基性分散剤はアミノ基を有するとともに、酸性分散剤は、リン酸基、リン酸エステル基、及びカルボキシ基から選択される１種以上の基を有することが好ましい。
【００６９】
インクには、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の任意成分を添加することができる。その他の成分としては、ノズルの目詰まり防止剤、酸化防止剤、導電率調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、酸素吸収剤等を挙げることができる。
また、インクには、顔料誘導体を添加することができる。顔料誘導体としては、例えば、フタロシアニン系、アゾ系、アントラキノン系、キナクリドン系等の顔料の骨格に、カルボキシ基、スルホン酸基、アミノ基、ニトロ基、酸アミド基、カルボニル基、カルバモイル基、フタルイミド基、スルホニル基等の官能基を付加したもの、及びその塩等を好ましく使用することができる。
【００７０】
以下、本実施形態による油中油型エマルションインクの製造方法の一例について説明する。なお、本実施形態による油中油型エマルションインクは、以下の製造方法で製造されたものに限定されない。
【００７１】
インクの製造方法の一例としては、溶剤Ａ、溶剤Ｂ、酸性分散剤、塩基性分散剤、色材を含む成分を一括または分割して混合し、攪拌ないし分散することで、エマルションインクを得る方法がある。本実施形態では、各成分が適正な物性を有するため、全成分を一括して混合しても、溶剤Ａ中に液滴状の溶剤Ｂが分散した油中油型エマルション、または溶剤Ｂ中に液滴状の溶剤Ａが分散した油中油型エマルションを提供することができる。
好ましい形態では、インク全体に対し、溶剤Ａが５０〜８０質量％、溶剤Ｂが５〜２０質量％となるように配合し、溶剤Ａ中に液滴状の溶剤Ｂが分散した油中油型エマルションを調整することができる。
分散方法としては、ボールミル、ビーズミル、超音波、ホモミキサー、高圧ホモジナイザー等の一般的な湿式分散機を用いることができる。
【００７２】
インクの製造方法の他の例としては、溶剤Ａ及び塩基性分散剤を含む連続相を調製し、溶剤Ｂ及び酸性分散剤を含む分散相を調製し、連続相及び分散相の少なくとも一方に色材を含ませておき、連続相を適宜攪拌しながら連続相に分散相を添加し、適宜分散することで、油中油型エマルションを得る方法がある。
【００７３】
上記した方法で油中油型エマルションを調製した後に、得られたエマルションをそのままインクとして用いることも可能であり、また、必要に応じて、得られたエマルションに、各種添加剤を後から含ませてもよい。また、得られたエマルションに連続相となる溶剤Ａをさらに添加して希釈して、インクを調整してもよい。
【００７４】
本発明の他の実施形態としては、ＳＰ値１７．０ＭＰａ１／２以下の有機溶剤Ａ、及び塩基性分散剤を含む連続相と、ＳＰ値２０．０ＭＰａ１／２以上の有機溶剤Ｂ、及び酸性分散剤を含む分散相とを有し、連続相及び／または分散相の少なくとも一方に色材を含み、前記塩基性分散剤は、前記有機溶剤Ｂへの溶解度よりも前記有機溶剤Ａへの溶解度が高く、前記酸性分散剤は、前記有機溶剤Ａへの溶解度よりも前記有機溶剤Ｂへの溶解度が高く、前記酸性分散剤は、２３℃で液体状であり、重量平均分子量が１０００以上である、油中油型エマルションインクである。
【００７５】
本実施形態において、各成分の詳細については、上記した通りである。
本実施形態では、溶剤Ａを連続相とし、溶剤Ｂを分散相とし、分散相の粘度が１０〜１００ｍＰａ・ｓ、好ましくは１０〜２５ｍＰａ・ｓであることで、ノズルプレートに対する濡れ性をより改善することができる。
【００７６】
連続相の粘度としては、インク全体の粘度に応じて適宜調整可能であり、２〜１５ｍＰａ・ｓである。
【００７７】
本実施形態による油中油型エマルションインクは、インクジェットインクとして好ましく用いることができる。
インクジェットインクとしての粘度は、インクジェット記録システムの吐出ヘッドのノズル径や吐出環境等によってその適性範囲は異なるが、一般に、２３℃において５〜３０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、５〜１５ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、約１０ｍＰａ・ｓ程度であることが、一層好ましい。
【００７８】
インクジェットインクを用いた印刷方法としては、特に限定されず、ピエゾ方式、静電方式、サーマル方式など、いずれの方式のものであってもよい。インクジェット記録装置を用いる場合は、デジタル信号に基づいてインクジェットヘッドから本実施形態によるインクを吐出させ、吐出されたインク液滴を記録媒体に付着させるようにすることが好ましい。
【００７９】
本実施形態において、記録媒体は、特に限定されるものではなく、普通紙、コート紙、特殊紙等の印刷用紙、布、無機質シート、フィルム、ＯＨＰシート等、これらを基材として裏面に粘着層を設けた粘着シート等を用いることができる。これらの中でも、インクの浸透性の観点から、普通紙、コート紙等の印刷用紙を好ましく用いることができる。
【００８０】
ここで、普通紙とは、通常の紙の上にインクの受容層やフィルム層等が形成されていない紙である。普通紙の一例としては、上質紙、中質紙、ＰＰＣ用紙、更紙、再生紙等を挙げることができる。普通紙は、数μｍ〜数十μｍの太さの紙繊維が数十から数百μｍの空隙を形成しているため、インクが浸透しやすい紙となっている。
【００８１】
また、コート紙としては、インクジェット用コート紙や、いわゆる塗工印刷用紙を好ましく用いることができる。ここで、塗工印刷用紙とは、従来から凸版印刷、オフセット印刷、グラビア印刷等で使用されている印刷用紙であって、上質紙や中質紙の表面にクレーや炭酸カルシウム等の無機顔料と、澱粉等のバインダーを含む塗料により塗工層を設けた印刷用紙である。塗工印刷用紙は、塗料の塗工量や塗工方法により、微塗工紙、上質軽量コート紙、中質軽量コート紙、上質コート紙、中質コート紙、アート紙、キャストコート紙等に分類される。
【実施例】
【００８２】
以下に、本発明を実施例により詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されない。特に説明のない限り、「％」は「質量％」を示す。
【００８３】
＜インク調整＞
表１及び表２に、実施例及び比較例のインク処方及び評価結果を示す。各表において、分散剤に揮発分が含まれる場合は、分散剤の全体量とともに不揮発分量をカッコ内に併せて示す。
【００８４】
各表に示す配合量にしたがって、各成分を混合し、インクを調整した。
各表に示す配合量にしたがって、顔料、塩基性分散剤、及び溶剤Ａを含む混合物に、ジルコニアビーズ（直径０．５ｍｍ）を入れて、ロッキングミル（株式会社セイワ技研製）により、６０Ｈｚで１８０分間分散した。分散後ジルコニアビーズを除去し、得られた分散体に、溶剤Ｂ、及び酸性分散剤を添加し、この混合物を冷却し、攪拌しながら、超音波ホモジナイザー（ＳＯＮＩＣ＆ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ、ＩＮＣ．製、ＶＣ７５０）を用いて１０分間超音波を照射した。このようにして、油中油型エマルションインクを得た。
比較例３〜６では、溶剤Ｂの代わりに比較溶剤を用いた。
比較例９では、塩基性分散剤の代わりにノニオン分散剤を用いた。
【００８５】
実施例及び比較例で用いた溶剤の詳細を表３に示す。
溶剤のＳＰ値は、上記したＨａｎｓｅｎの溶解性パラメーターにしたがって、「ＰＯＬＹＭＥＲ  ＨＡＮＤＢＯＯＫ．ＦＯＵＲＴＨ  ＥＤＩＴＩＯＮ．（ＥＤＩＴＯＲＳ．Ｊ．ＢＲＡＮＤＲＵＰ，Ｅ．Ｈ．ＩＭＭＥＲＧＵＴ,ＡＮＤ  Ｅ．Ａ．ＧＲＵＬＫＥ）VII/６７５、ＴＡＢＬＥ９．」を参照して求めた。
各溶剤は、いずれも東京化成工業株式会社から入手した。
【００８６】
実施例及び比較例で用いた分散剤の詳細を表４に示す。
分散剤の酸価及び塩基価は、ＪＩＳ  Ｋ  ２５０１にしたがって測定して求めた。
【００８７】
分散剤の詳細は、以下の通りである。
塩基性分散剤：日本ルーブリゾール株式会社製「ソルスパース１１２００」、不揮発分５０％。
塩基性分散剤：クローダジャパン株式会社製「Ｈｙｐｅｒｍｅｒ  ＫＤ１１」、不揮発分４０％。
酸性分散剤「ＢＹＫ１１１」：２個のリン酸基を有する液体有機化合物（共重合体の両末端にリン酸基を有するリン酸エステル化合物）、ビックケミー・ジャパン株式会社製「ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ１１１」、不揮発分９５．０％。
酸性分散剤「ＵＣ３５１０」：東亞合成株式会社製「ＵＣ３５１０」、不揮発分≧９８％。
ポリグリセリン脂肪酸エステル：日光ケミカルズ株式会社製「ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ２−ＩＳＶ」、不揮発分１００％。
【００８８】
実施例及び比較例で用いた顔料「カーボンブラック」は、キャボット・スペシャルティ・ケミカルズ・インク製「ＭＯＧＵＬ  Ｌ」である。
【００８９】
【表１】
2018053129.tif 000002
【００９０】
【表２】
2018053129.tif 000003
【００９１】
【表３】
2018053129.tif 000004
【００９２】
【表４】
2018053129.tif 000005
【００９３】
各種塩基性分散剤及び各種ノニオン分散剤は、実施例及び比較例のインクの配合割合で、各種溶剤Ａに溶解し、各種溶剤Ｂに対する溶解度が２３℃で３ｇ／１００ｇ未満であった。
各種酸性分散剤は、実施例及び比較例のインクの配合割合で、各種溶剤Ｂに溶解し、各種溶剤Ａに対する溶解度が２３℃で３ｇ／１００ｇ未満であった。
顔料は、実施例及び比較例のインクの配合割合で、各種溶剤Ａよりも各種溶剤Ｂに濡れやすく、溶剤Ｂ中に分散した。
【００９４】
＜評価＞
上記した各インクを用いて、以下の各評価を行った。結果を各表に併せて示す。
【００９５】
（ノズルプレートに対する濡れ性）
各インクを３０ｍｌのガラス容器に入れ、インクジェットプリンター「オルフィスＥＸ９０５０」（商品名：理想科学工業株式会社製）に使用されるノズルプレート（長さ５ｍｍ、幅５ｍｍ）の片端をピンセットでつまみ、もう１方の片端２ｃｍをインクに浸漬させ、５秒間保持した。その後、ノズルプレートを素早く引き上げ、ノズルプレート上に残ったインク膜がインク滴になるまでの時間ｔを測定した。同じ操作を１０回繰り返し時間ｔを測定した。時間ｔの平均値を算出し、撥インク時間とし、下記基準で評価した。なお、使用したノズルプレートは、ポリイミドフィルムを基材とし、その表面をフッ素加工したものであった。
【００９６】
ＡＡ：撥インク時間が１秒以内である。
Ａ：撥インク時間が１秒以上、３秒未満である。
Ｂ：撥インク時間が３秒以上、６秒未満である。
Ｃ：撥インク時間が６秒以上である。
【００９７】
（インク貯蔵安定性）
各インクを密閉容器に入れ、７０℃の環境下で１ヶ月間放置した。放置前のインク粘度と、放置後のインク粘度とを測定し、粘度変化率を以下の式から求めた。この粘度変化率を以下の基準で評価した。
インク粘度は、２３℃においてせん断応力を０Ｐａから１０Ｐａまで６０秒かけて上げたときの、せん断応力が１０Ｐａにおける粘度であり、レオメーターＡＲＧ２（ティ−・エイ・インスツルメント社製）を用いて、コーン角度２°、直径４０ｍｍで測定した。
１ヶ月放置前後のインク粘度から、次式により粘度変化率を求め、以下の基準で貯蔵安定性を評価した。
粘度変化率＝［（１ヶ月後の粘度×１００）／（粘度の初期値）］−１００（％）
Ａ：粘度変化率が±５％以内である。
Ｂ：粘度変化率が±１０％未満である。
Ｃ：粘度変化率が±１０％以上である。
実施例のインクの放置前のインク粘度は、８〜１０ｍＰａ／ｓであった。
【００９８】
（画像濃度、画像裏抜け）
各インクをインクジェットプリンター「オルフィスＥＸ９０５０」に装填し、普通紙（理想用紙マルチ、理想科学工業株式会社製）に、解像度３００ｄｐｉ×３００ｄｐｉで１画素当たり、３０ｐｌのベタ画像を印刷した。印刷後一日経過後に、印刷物表面の画像濃度（表ＯＤ値）と、印刷物裏面の画像濃度（裏ＯＤ値）とを測定した。表ＯＤ値及び裏ＯＤ値から、画像濃度及び裏抜けを以下の基準で評価した。
【００９９】
「画像濃度」
ＡＡ：表ＯＤ値が１．１０以上である。
Ａ：表ＯＤ値が１．０５以上、１．１０未満である。
Ｂ：表ＯＤ値が１．００以上、１．０５未満である。
Ｃ：表ＯＤ値が１．００未満である。
「裏抜け」
ＡＡ：裏ＯＤ値が０．１０未満である。
Ａ：裏ＯＤ値が０．１０以上、０．２０未満である。
Ｂ：裏ＯＤ値が０．２０以上、０．３０未満である。
Ｃ：裏ＯＤ値が０．３０以上である。
【０１００】
上記各表に示す通り、各実施例のインクは、いずれの評価も良好であった。
実施例１〜６は、各種溶剤Ｂを用いており、溶剤Ｂの種類によらずに、良好な結果が得られた。
実施例７及び８は、それぞれ実施例１に対し塩基性分散剤及び酸性分散剤が異なるものの、良好な結果が得られた。
実施例９では、実施例１に対し溶剤Ａが異なるものの、良好な結果が得られた。
【０１０１】
比較例１及び２は、酸性分散剤を用いないものであり、各評価が悪かった。
比較例３〜６では、ＳＰ値が２０．０ｍＰａ１／２以上の溶剤Ｂを含まないものであり、インク貯蔵安定性、画像濃度、裏抜けの評価が悪かった。
比較例３〜６では、比較溶剤が溶剤Ａと相溶性を示すため、油中油型エマルション形態を確保しにくく、色材が溶剤とともに用紙内部に浸透し、裏抜けが発生した。
【０１０２】
比較例７及び８は、ＳＰ値が１７．０ｍＰａ１／２以下の溶剤Ａのみを含むものであり、ノズルプレートに対する濡れ性が低下した。また、貯蔵安定性、画像濃度及び裏抜けも不十分な結果であった。これは、酸性分散剤を用いた比較例８でも同様の結果であった。
比較例９は、実施例１に対し、塩基性分散剤に代えてノニオン分散剤を用いたものであり、各評価が悪かった。塩基性分散剤を用いないことで、油中油型エマルションの安定性が低下し、分散相による効果が発揮されにくくなったと考えられる。