(57)【要約】      （修正有）【課題】ゴルフボール本体表面に実際に塗布された塗膜の物性を的確にコントロールすることで、アプローチショットのスピン性能および打球感が良く、且つ、耐汚染性にも優れたゴルフボールを提供する。【解決手段】ゴルフボール１は、ゴルフボール本体とゴルフボール本体表面に設けられた塗膜４とを有し、塗膜が、ナノインデンテーション法にて測定した貯蔵弾性率（ＧＰａ）を縦軸とし、測定周波数（Ｈｚ）を横軸としてプロットしたときに、最小二乗法によって求めた線形一次近似曲線の傾きが０．００１５〜０．００４５であり、ナノインデンテーション法にて測定した弾性率が０．０４０ＧＰａ〜０．６００ＧＰａである。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴルフボール本体と前記ゴルフボール本体表面に設けられた塗膜とを有するゴルフボールであって、前記塗膜は、ゴルフボール本体表面に設けられた状態で下記測定条件１にて測定した貯蔵弾性率（ＧＰａ）を縦軸とし、測定周波数（Ｈｚ）を横軸としてプロットしたときに、最小二乗法によって求めた線形一次近似曲線の傾きが０．００１５〜０．００４５であり、ゴルフボール本体表面に設けられた状態で下記測定条件２にて測定した弾性率が０．０４０ＧＰａ〜０．６００ＧＰａであることを特徴とするゴルフボール。
＜測定条件１＞
測定装置：ＨＹＳＩＴＲＯＮ社製の「ＴＩ９５０  Ｔｒｉｂｏ  Ｉｎｄｅｎｔｅｒ」
圧子仕様：Ｂｅｒｋｏｖｉｃｈ型
試験荷重（最大押し込み荷重）：１００μＮ
周波数：１Ｈｚ、１０Ｈｚ、１０５Ｈｚ
測定環境：２３℃、ＲＨ５０％、大気中
＜測定条件２＞
測定装置：ＨＹＳＩＴＲＯＮ社製の「ＴＩ９５０  Ｔｒｉｂｏ  Ｉｎｄｅｎｔｅｒ」
圧子仕様：Ｂｅｒｋｏｖｉｃｈ型
最大押し込み深さ：３００ｎｍ
測定環境：２３℃、ＲＨ５０％、大気中
【請求項２】
前記線形一次近似曲線の傾きが、０．００２０〜０．００４０である請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項３】
前記塗膜の測定周波数１Ｈｚにおける貯蔵弾性率が、０．１００ＧＰａ〜０．８５０ＧＰａである請求項１または２に記載のゴルフボール。
【請求項４】
前記塗膜の測定周波数１０Ｈｚにおける貯蔵弾性率が、０．２００ＧＰａ〜１．０００ＧＰａである請求項１〜３のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項５】
前記塗膜の測定周波数１０５Ｈｚにおける貯蔵弾性率が、０．３００ＧＰａ〜１．２００ＧＰａである請求項１〜４のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項６】
前記塗膜は、ゴルフボール本体表面に設けられた状態で前記測定条件２にて測定した硬度が、０．００１ＧＰａ〜０．０２０ＧＰａである請求項１〜５のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項７】
前記塗膜の膜厚が、５μｍ〜５０μｍである請求項１〜６のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項８】
前記塗膜を構成する基材樹脂が、ポリオール組成物とポリイソシアネート組成物とを反応させてなるポリウレタンである請求項１〜７のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項９】
前記ポリイソシアネート組成物は、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体、ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット変性体、および、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体を含有する請求項８に記載のゴルフボール。
【請求項１０】
前記ポリオール組成物は、ウレタンポリオールを含有する請求項８または９に記載のゴルフボール。
【請求項１１】
前記ポリオール組成物とポリイソシアネート組成物との反応において、ポリオール組成物が有する水酸基（ＯＨ基）と、ポリイソシアネート組成物が有するイソシアネート基（ＮＣＯ基）のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）は、０．１５以上、１．２０以下である請求項８〜１０のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴルフボールに関し、特に、アプローチショットのスピン性能および打球感が良く、且つ、耐汚染性にも優れたゴルフボールに関する。
【背景技術】
【０００２】
ゴルフボール本体表面には、塗膜が設けられている。従来より、塗膜を改良することにより、ゴルフボールの性能を改良することが提案されている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、ゴルフボール本体とゴルフボール本体表面に設けられた塗膜とを有するゴルフボールであって、前記塗膜は、マルテンス硬度が２．０ｍｇｆ／μｍ２以下であり、１０％モジュラスに対する５０％モジュラスの比（５０％モジュラス／１０％モジュラス）が１．６以上であるゴルフボールが開示されている。この特許文献１の技術では、前記塗膜によって、ウエット条件およびラフ条件でアプローチショットをしたときにスピン量が高いゴルフボールを提供しようとしている。なお、前記マルテンス硬度を測定するための塗膜サンプルとしては、主剤および硬化剤を配合した塗料から作製した厚み１００μｍの塗膜シートを用いた（特許文献１（請求項１、段落０００９、００５７）参照）。
【０００４】
特許文献２〜４には、ゴルフボールであって、前記ゴルフボールの中心に位置するコアと、前記コアの外側を包囲し、表面に複数のディンプルを有するカバーと、前記カバーの外側を更に包囲する塗装層とを含み、前記塗装層は、ヤング率が７０ＭＰａ以下でゴム弾性を有する材料によって形成されているゴルフボールが開示されている。これらの特許文献２〜４の技術では、前記塗装層によって、ゴルフクラブとの摩擦力が大きく、スピン性能が向上されたゴルフボールを提供しようとしている。なお、前記ヤング率を測定するための塗装層サンプルとしては、配合材料をスプレーにより厚さ２ｍｍのシート状に成形した後、ＪＩＳ  Ｋ６２５１に準拠してダンベル状３号形試験片に加工したものを用いた。また、前記塗装層の損失正接（ｔａｎδ）も測定されており、この損失正接（ｔａｎδ）を測定するための塗装層サンプルとしては、厚さ１ｍｍの試験片を用いた（特許文献２（請求項１、４、段落００１４、００３６、００３７、００５８）、特許文献３（請求項１、６、段落００１５、００３７、００３８、００５９）、特許文献４（請求項１、５、段落００１５、００３７、００３８、００５９）参照）。
【０００５】
特許文献５には、ゴルフボール本体と前記ゴルフボール本体表面に設けられた塗膜とを有するゴルフボールであって、前記塗膜は、動的粘弾性装置により測定した１２０℃〜１５０℃の温度範囲における貯蔵弾性率（Ｅ’）が、１．００×１０７ｄｙｎ／ｃｍ２以上、１．００×１０８ｄｙｎ／ｃｍ２以下であり、且つ、１０℃における損失正接（ｔａｎδ）が、０．０５０以上であるゴルフボールが開示されている。この特許文献５の技術では、４０ヤード未満のアプローチショット、特にグリーン周り（１０ヤード〜２０ヤード程度）からのアプローチショットにおけるコントロール性が高く、打球感に優れたゴルフボールを提供しようとしている。なお、これらの貯蔵弾性率（Ｅ’）および損失正接（ｔａｎδ）を測定するための塗膜サンプルとしては、主剤および硬化剤を配合した塗料から作製した厚み０．１１ｍｍ〜０．１４ｍｍの試料片を用いた（特許文献５（請求項１、段落００１３、００９２）参照）。
【０００６】
特許文献６には、ゴルフボール本体と前記ゴルフボール本体表面に設けられた塗膜とを有するゴルフボールであって、前記塗膜を構成する基材樹脂が、ポリオール組成物と、ポリイソシアネート組成物とを反応させてなるポリウレタンであり、前記ポリオール組成物が有する水酸基（ＯＨ基）と、ポリイソシアネート組成物が有するイソシアネート基（ＮＣＯ基）のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）が、０．６以上であり、前記塗膜の弾性率が３００ＭＰａ以下であるゴルフボールが開示されている。この特許文献６の技術では、前記塗膜によって、打球感および耐汚染性に優れたゴルフボールを提供しようとしている。なお、前記塗膜の弾性率は、走査型プローブ顕微鏡を用いて、原子間力顕微鏡モードにより、ゴルフボール表面に形成された塗膜に対して直接測定されものである（特許文献６（請求項１、段落０００９、００６０）参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１１−２１７８２０号公報
【特許文献２】特開２０１３−１２６５４１号公報
【特許文献３】特開２０１３−１２６５４２号公報
【特許文献４】特開２０１３−１２６５４３号公報
【特許文献５】特開２０１４−０１４３８３号公報
【特許文献６】特開２０１６−１２３６３２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、上記した特許文献１〜６の技術で提供したゴルフボールは、必ずしもアプローチショットのスピン性能、打球感および耐汚染性などの諸性能が満足できるものではなく、さらなる改善の余地がある。
【０００９】
特許文献１〜５では、ゴルフボール本体表面に設けられている実際の塗膜ではなく、塗膜の構成材料から形成された測定用サンプルを用いて塗膜の諸物性を測定している。測定用サンプルの塗膜厚は、ゴルフボール本体表面に実際に設けられている塗膜厚よりもかなり厚い。そのため、測定用サンプルの物性に基づいて塗膜の性能を制御しても、ゴルフボール本体表面に実際に塗布した塗膜では、所望の特性を発現しないという問題があった。また、特許文献６の技術では、走査型プローブ顕微鏡を用いて、原子間力顕微鏡モードにより、ゴルフボール表面に形成された塗膜の弾性率を直接測定しているが、測定される弾性率は、少なからず塗膜の下地であるカバーの影響を受けており、塗膜そのものの弾性率ではないと考えられる。
【００１０】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、ゴルフボール本体表面に実際に塗布された塗膜の物性を的確に制御することで、アプローチショットのスピン性能および打球感が良く、且つ、耐汚染性にも優れたゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記課題を解決することができた本発明のゴルフボールは、ゴルフボール本体と前記ゴルフボール本体表面に設けられた塗膜とを有し、前記塗膜が、ゴルフボール本体表面に設けられた状態で下記測定条件１にて測定した貯蔵弾性率（ＧＰａ）を縦軸とし、測定周波数（Ｈｚ）を横軸としてプロットしたときに、最小二乗法によって求めた線形一次近似曲線の傾きが０．００１５〜０．００４５であり、ゴルフボール本体表面に設けられた状態で下記測定条件２にて測定した弾性率が０．０４０ＧＰａ〜０．６００ＧＰａであることを特徴とする。
＜測定条件１＞
測定装置：ＨＹＳＩＴＲＯＮ社製の「ＴＩ９５０  Ｔｒｉｂｏ  Ｉｎｄｅｎｔｅｒ」
圧子仕様：Ｂｅｒｋｏｖｉｃｈ型
試験荷重（最大押し込み荷重）：１００μＮ
周波数：１Ｈｚ、１０Ｈｚ、１０５Ｈｚ
測定環境：２３℃、ＲＨ５０％、大気中
＜測定条件２＞
測定装置：ＨＹＳＩＴＲＯＮ社製の「ＴＩ９５０  Ｔｒｉｂｏ  Ｉｎｄｅｎｔｅｒ」
圧子仕様：Ｂｅｒｋｏｖｉｃｈ型
最大押し込み深さ：３００ｎｍ
測定環境：２３℃、ＲＨ５０％、大気中
【００１２】
前記線形一次近似曲線の傾きは、０．００２０〜０．００４０であることが好ましい。
【００１３】
前記塗膜の測定周波数１Ｈｚ、１０Ｈｚ、１０５Ｈｚにおける各貯蔵弾性率は、それぞれ、０．１００ＧＰａ〜０．８５０ＧＰａ、０．２００ＧＰａ〜１．０００ＧＰａ、０．３００ＧＰａ〜１．２００ＧＰａであることが好ましい。
【００１４】
前記塗膜は、ゴルフボール本体表面に設けられた状態で前記測定条件２にて測定した硬度が、０．００１ＧＰａ〜０．０２０ＧＰａであることが好ましい。前記塗膜の膜厚は、好ましくは５μｍ〜５０μｍである。
【００１５】
前記塗膜を構成する基材樹脂は、ポリオール組成物とポリイソシアネート組成物とを反応させてなるポリウレタンであることが好ましく、より好ましくは、前記ポリイソシアネート組成物は、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体、ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット変性体、および、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体を含有し、前記ポリオール組成物は、ウレタンポリオールを含有することである。また、前記ポリオール組成物とポリイソシアネート組成物との反応において、ポリオール組成物が有する水酸基（ＯＨ基）と、ポリイソシアネート組成物が有するイソシアネート基（ＮＣＯ基）のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）は、０．１５以上、１．２０以下であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、アプローチショットのスピン性能および打球感が良く、且つ、耐汚染性にも優れたゴルフボールが得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明の一実施形態に係るゴルフボールが示された一部切り欠き断面図。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明のゴルフボールは、ゴルフボール本体と前記ゴルフボール本体表面に設けられた塗膜とを有し、前記塗膜が、ゴルフボール本体表面に設けられた状態で下記測定条件１にて測定した貯蔵弾性率（ＧＰａ）を縦軸とし、測定周波数（Ｈｚ）を横軸としてプロットしたときに、最小二乗法によって求めた線形一次近似曲線の傾きが０．００１５〜０．００４５であり、ゴルフボール本体表面に設けられた状態で下記測定条件２にて測定した弾性率が０．０４０ＧＰａ〜０．６００ＧＰａであることを特徴とする。
＜測定条件１＞
測定装置：ＨＹＳＩＴＲＯＮ社製の「ＴＩ９５０  Ｔｒｉｂｏ  Ｉｎｄｅｎｔｅｒ」
圧子仕様：Ｂｅｒｋｏｖｉｃｈ型
試験荷重（最大押し込み荷重）：１００μＮ
周波数：１Ｈｚ、１０Ｈｚ、１０５Ｈｚ
測定環境：２３℃、ＲＨ５０％、大気中
＜測定条件２＞
測定装置：ＨＹＳＩＴＲＯＮ社製の「ＴＩ９５０  Ｔｒｉｂｏ  Ｉｎｄｅｎｔｅｒ」
圧子仕様：Ｂｅｒｋｏｖｉｃｈ型
最大押し込み深さ：３００ｎｍ
測定環境：２３℃、ＲＨ５０％、大気中
【００１９】
本発明では、ゴルフボール本体表面に設けられた塗膜を直接測定対象として、前記測定条件１、２により、実際の塗膜物性を高精度で測定することができる。
【００２０】
具体的に、前記測定条件１は、測定装置として、ＨＹＳＩＴＲＯＮ社製の「ＴＩ９５０  Ｔｒｉｂｏ  Ｉｎｄｅｎｔｅｒ」を用いて、動的粘弾性モードで、測定対象である塗膜にＢｅｒｋｏｖｉｃｈ型圧子（ダイアモンド製、三角錐型）の先端をサブミリニュートンオーダーの超微小荷重（測定条件１では、最大押し込み荷重を１００μＮとする）で押し込んで微小な歪みを付与し、得られる応答から塗膜の動的粘弾性を求めるナノインデンテーション法によるものである。
【００２１】
また、前記測定条件２は、測定装置として、ＨＹＳＩＴＲＯＮ社製の「ＴＩ９５０  Ｔｒｉｂｏ  Ｉｎｄｅｎｔｅｒ」を用いて、押し込みモードで、測定対象である塗膜にＢｅｒｋｏｖｉｃｈ型圧子（ダイアモンド製、三角錐型）の先端をサブミリニュートンオーダーの超微小荷重で押し込んで、圧子の押し込み荷重（負荷荷重）と押し込み深さ（変位量）（測定条件２では、最大押し込み深さを３００ｎｍとする）を連続的に測定し、圧子の押し込み深さに対する押し込み荷重の関係をプロットした荷重−変位曲線から塗膜の硬度や弾性率を求めるナノインデンテーション法によるものである。
【００２２】
前記ナノインデンテーション法による測定条件１、２は、押し込み深さが、塗膜厚の数十分の１から数百分の１の程度なので、塗膜の下地であるゴルフボール本体の影響を受けることなく、塗膜の諸物性を正確に計測することができる。よって、前記測定条件１、２にて測定された諸物性は、塗膜そのものの物性であると考えられる。そして、前記測定条件１、２にて実際の塗膜物性を測定できるため、所望の塗膜性能が発揮されるゴルフボールが得られる。
【００２３】
本発明では、前記塗膜は、ゴルフボール本体表面に設けられた状態で前記測定条件１にて測定した貯蔵弾性率（ＧＰａ）を縦軸とし、測定周波数（Ｈｚ）を横軸としてプロットしたときに、最小二乗法によって求めた線形一次近似曲線の傾き（ＧＰａ／Ｈｚ）が０．００１５〜０．００４５である。塗膜の線形一次近似曲線の傾きが０．００１５〜０．００４５であれば、耐汚染性が格別に向上したゴルフボールが得られる。
【００２４】
前記塗膜の線形一次近似曲線の傾きは、ゴルフボールの耐汚染性を一層向上させる点から、０．００２０以上であることが好ましく、より好ましくは０．００２２以上、さらに好ましくは０．００２５以上であり、０．００４０以下であることが好ましく、より好ましくは０．００３５以下、さらに好ましくは０．００３０以下である。
【００２５】
具体的には、測定周波数１Ｈｚ、１０Ｈｚ、１０５Ｈｚにおける各貯蔵弾性率を測定（試験荷重：最大押し込み荷重を１００μＮとする）する。測定周波数（Ｈｚ）を横軸とし、貯蔵弾性率（ＧＰａ）を縦軸として、測定周波数１Ｈｚ、１０Ｈｚ、１０５Ｈｚにおける各貯蔵弾性率をプロットする。得られた３点のプロットに基づいて、線形一次近似曲線の傾きを算出する。
【００２６】
前記塗膜の測定周波数１Ｈｚにおける貯蔵弾性率は、０．１００ＧＰａ以上であることが好ましく、より好ましくは０．２００ＧＰａ以上、さらに好ましくは０．３００ＧＰａ以上であり、０．８５０ＧＰａ以下であることが好ましく、より好ましくは０．７５０ＧＰａ以下、さらに好ましくは０．６５０ＧＰａ以下、特に好ましくは０．５５０ＧＰａ以下である。測定周波数１Ｈｚにおける貯蔵弾性率が前記範囲にある塗膜を用いることにより、耐汚染性が維持されながら、アプローチショットにおけるスピン性能および打球感が一層向上したゴルフボールが得られる。
【００２７】
前記塗膜の測定周波数１０Ｈｚにおける貯蔵弾性率は、０．２００ＧＰａ以上であることが好ましく、より好ましくは０．３００ＧＰａ以上、さらに好ましくは０．４００ＧＰａ以上であり、１.０００ＧＰａ以下であることが好ましく、より好ましくは０．９００ＧＰａ以下、さらに好ましくは０．８００ＧＰａ以下、特に好ましくは０．７００ＧＰａ以下である。測定周波数１０Ｈｚにおける貯蔵弾性率が前記範囲にある塗膜を用いることにより、耐汚染性が維持されながら、アプローチショットにおけるスピン性能および打球感が一層向上したゴルフボールが得られる。
【００２８】
前記塗膜の測定周波数１０５Ｈｚにおける貯蔵弾性率は、０．３００ＧＰａ以上であることが好ましく、より好ましくは０．４００ＧＰａ以上、さらに好ましくは０．５００ＧＰａ以上であり、１.２００ＧＰａ以下であることが好ましく、より好ましくは１．０００ＧＰａ以下、さらに好ましくは０．８００ＧＰａ以下、特に好ましくは０．７００ＧＰａ以下である。測定周波数１０５Ｈｚにおける貯蔵弾性率が前記範囲にある塗膜を用いることにより、耐汚染性が維持されながら、アプローチショットにおけるスピン性能および打球感が一層向上したゴルフボールが得られる。
【００２９】
本発明では、前記塗膜は、ゴルフボール本体表面に設けられた状態で前記測定条件２にて測定した弾性率が０．０４０ＧＰａ〜０．６００ＧＰａである。塗膜の弾性率が０．０４０ＧＰａ〜０．６００ＧＰａであれば、耐汚染性が維持されながら、アプローチショットのスピン性能および打球感が格別に向上したゴルフボールが得られる。
【００３０】
前記塗膜の弾性率は、アプローチショットのスピン性能および打球感を一層向上させる点から、０．０６０ＧＰａ以上であることが好ましく、より好ましくは０．１００ＧＰａ以上、さらに好ましくは０．１５０ＧＰａ以上であり、０．５００ＧＰａ以下であることが好ましく、より好ましくは０．４００ＧＰａ以下、さらに好ましくは０．３００ＧＰａ以下である。
【００３１】
前記塗膜の上記測定条件２にて測定した硬度は、０．００１ＧＰａ以上であることが好ましく、より好ましくは０．００２ＧＰａ以上、さらに好ましくは０．００３ＧＰａ以上であり、０．０２０ＧＰａ以下であることが好ましく、より好ましくは０．０１５ＧＰａ以下、さらに好ましくは０．０１０ＧＰａ以下、特に好ましくは０．００５ＧＰａ以下である。上記測定条件２にて測定した硬度が前記範囲にある塗膜を用いることにより、耐汚染性が維持されながら、アプローチショットのスピン性能および打球感が一層向上したゴルフボールが得られる。また、塗膜耐久性もより良好となる。なお、前記塗膜硬度とは、上記測定条件２にて、塗膜に圧子を深さ３００ｎｍに押し込んだときの押し込み荷重Ｆ（即ち、最大変位量３００ｎｍであるときの負荷荷重）を用いて計算した硬度である。
【００３２】
前記塗膜の１０％モジュラスは、２０ｋｇｆ／ｃｍ2（２．０ＭＰａ）以上が好ましく、より好ましくは３０ｋｇｆ／ｃｍ2（２．９ＭＰａ）以上、さらに好ましくは４０ｋｇｆ／ｃｍ2（３．９ＭＰａ）以上であり、１８０ｋｇｆ／ｃｍ2（１７．６ＭＰａ）以下が好ましく、より好ましくは１５０ｋｇｆ／ｃｍ2（１４．７ＭＰａ）以下、さらに好ましくは１００ｋｇｆ／ｃｍ2（９．８ＭＰａ）以下である。前記塗膜の１０％モジュラスが２０ｋｇｆ／ｃｍ2以上であれば塗膜の耐汚染性が良好となり、１８０ｋｇｆ／ｃｍ2以下であればアプローチショットにおけるスピン性能がより向上する。なお、１０％モジュラスは、後述する方法で測定される。
【００３３】
前記塗膜は、単層構造（同じ塗料を複数回重ね塗る場合を含む）であってもよく、２層以上の多層構造（互いに隣接する２つの層が異なる塗料から形成される場合）であってもよいが、前記測定条件１、２により塗膜の物性をより的確に測定するために、単層構造（同じ塗料を複数回重ね塗る場合を含む）の塗膜が好ましい。
【００３４】
前記塗膜の膜厚は、５μｍ以上が好ましく、より好ましくは１０μｍ以上、さらに好ましくは１５μｍ以上である。膜厚が５μｍ未満では、継続的な使用により塗膜が摩耗消失しやすくなる傾向がある。また、膜厚を厚くすることによりアプローチショットのスピン量が増大するからである。また、塗膜の膜厚は、５０μｍ以下が好ましく、４５μｍ以下がより好ましく、４０μｍ以下がさらに好ましい。膜厚が５０μｍよりも大きいとディンプルの効果が低下してゴルフボールの飛行性能が低下するおそれがある。塗膜の膜厚は、例えば、ゴルフボールの断面をマイクロスコープ（キーエンス社製ＶＨＸ−１０００）を用いて測定することができる。なお、前記塗膜の膜厚は、形成された塗膜全体の厚みである。
【００３５】
前記塗膜の諸物性は、塗膜を構成する基材樹脂の種類、配合する成分の種類や含有量などを適宜選択することにより制御することができる。
【００３６】
前記塗膜を構成する基材樹脂としては、ポリウレタン、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエステルなどが挙げられ、これらの中でもポリウレタンが好ましい。塗膜を構成する基材樹脂がポリウレタンの場合、塗膜の諸物性は、ポリオール組成物やポリイソシアネート組成物の配合や、これらの混合比によって容易に調整できるからである。
【００３７】
（ポリウレタン塗料）
前記塗膜を構成する基材樹脂は、ポリオール組成物とポリイソシアネート組成物とを含有する塗料から形成されるポリウレタンであることが好ましい。ポリオール組成物とポリイソシアネート組成物とが反応してポリウレタンを形成する。前記塗料としては、ポリオールを主剤とし、ポリイソシアネートを硬化剤とするいわゆる硬化型ウレタン塗料を例示することができる。
【００３８】
（ポリオール組成物）
前記ポリオール組成物は、ポリオール化合物を含有する。前記ポリオール化合物としては、分子中に水酸基を２つ以上有する化合物が挙げられる。前記ポリオール化合物は、単独でまたは２種以上を混合して使用しても良い。
【００３９】
前記ポリオール化合物としては、分子量が５００未満の低分子量ポリオールや数平均分子量が５００以上の高分子量ポリオールを挙げることができる。前記低分子量ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオールなどのジオール；グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなどのトリオールが挙げられる。前記高分子量のポリオールとしては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、ウレタンポリオール、アクリルポリオールなどが挙げられる。
【００４０】
前記ポリエーテルポリオールとしては、ポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）などが挙げられる。前記ポリエステルポリオールとしては、ポリエチレンアジペート（ＰＥＡ）、ポリブチレンアジペート（ＰＢＡ）、ポリヘキサメチレンアジペート（ＰＨＭＡ）などが挙げられる。前記ポリカプロラクトンポリオールとしては、ポリ−ε−カプロラクトン（ＰＣＬ）などが挙げられる。前記ポリカーボネートポリオールとしては、ポリヘキサメチレンカーボネートなどが挙げられる。
【００４１】
前記ウレタンポリオールとは、分子内にウレタン結合を複数有し、一分子中に水酸基を２以上有する化合物である。ウレタンポリオールとしては、例えば、ポリオール成分とポリイソシアネート成分とを、ポリオール成分の水酸基がポリイソシアネート成分のイソシアネート基に対して過剰になるような条件で反応させて得られるウレタンプレポリマーを挙げることができる。
【００４２】
前記ウレタンポリオールのポリオール成分としては、ポリエーテルジオール、ポリエステルジオール、ポリカプロラクトンジオール、ポリカーボネートジオールなどのジオール成分が挙げられ、ポリエーテルジオールが好ましい。前記ポリエーテルジオールとしては、例えば、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコールなどが挙げられ、これらの中でもポリオキシテトラメチレングリコールが好ましい。
【００４３】
前記ポリエーテルジオールの数平均分子量は、５５０以上が好ましく、より好ましくは６００以上、さらに好ましくは６５０以上であり、３０００以下が好ましく、より好ましくは２５００以下、さらに好ましくは２０００以下である。ポリエーテルジオールの数平均分子量が５５０以上であれば、塗膜における架橋点間の距離が長くなり、塗膜が柔らかくなるため、ゴルフボールのアプローチショットにおけるスピン性能および打球感が向上する。ポリエーテルジオールの数平均分子量が３０００以下であれば、塗膜における架橋点間の距離が長くなりすぎず、塗膜の耐汚染性が良好となる。なお、ポリオール成分の数平均分子量は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により、標準物質としてポリスチレン、溶離液としてテトラヒドロフラン、カラムとして有機溶媒系ＧＰＣ用カラム（例えば、昭和電工社製「Ｓｈｏｄｅｘ（登録商標）  ＫＦシリーズ」など）を用いて測定すればよい。
【００４４】
前記ポリオール成分には分子量が５００未満の低分子量ポリオールを含有してもよい。前記低分子量ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオールなどのジオール；グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなどのトリオールが挙げられる。前記低分子量ポリオールは、単独でまたは２種以上を混合して使用しても良い。
【００４５】
前記ウレタンポリオールは、ポリオール成分として、トリオール成分とジオール成分とを含有するものが好ましい。前記トリオール成分としては、トリメチロールプロパンが好ましい。前記トリオール成分とジオール成分の混合比率（トリオール成分／ジオール成分）は、モル比で、０．２以上が好ましく、０．３以上がより好ましく、０．５以上がさらに好ましく、６．０以下が好ましく、４．０以下がより好ましく、２．０以下がさらに好ましく、１．０以下が最も好ましい。混合比率が前記範囲にあるトリオール成分とジオール成分をポリオール成分とするウレタンポリオールを使用することにより、ゴルフボールのアプローチショットにおけるスピン性能が一層向上すると共に、耐汚染性や耐久性もより良好となる。
【００４６】
前記ウレタンポリオールを構成し得るポリイソシアネート成分としては、イソシアネート基を２以上有するものであれば特に限定されず、例えば、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ビトリレン−４，４’−ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）などの芳香族ポリイソシアネート；４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ12ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ6ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ノルボルネンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）などの脂環式ポリイソシアネートまたは脂肪族ポリイソシアネートが挙げられる。これらのポリイソシアネートは、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４７】
前記ウレタンポリオールは、前記ポリエーテルジオールの含有率が、５０質量％以上が好ましく、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは６５質量％以上である。前記ポリエーテルジオールは、塗膜においてソフトセグメントを形成する。よって、前記ポリエーテルジオールの含有率が、５０質量％以上であれば、得られるゴルフボールのスピン性能および打球感がより向上する。
【００４８】
前記ウレタンポリオールの重量平均分子量は、３０００以上が好ましく、より好ましくは４０００以上、さらに好ましくは４５００以上であり、１００００以下が好ましく、より好ましくは８０００以下、さらに好ましくは６０００以下である。ウレタンポリオールの重量平均分子量が３０００以上であれば、塗膜における架橋点間の距離が長くなり、塗膜が柔らかくなるため、ゴルフボールのアプローチショットにおけるスピン性能および打球感が向上する。ウレタンポリオールの重量平均分子量が１００００以下であれば、塗膜における架橋点間の距離が長くなりすぎず、塗膜の耐汚染性が良好となる。
【００４９】
前記ウレタンポリオールの水酸基価は、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、より好ましくは３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、さらに好ましくは５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらに好ましくは８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。水酸基価は、ＪＩＳ  Ｋ  １５５７−１に準じて、例えば、アセチル化法によって測定することができる。
【００５０】
前記ポリオール組成物は、ポリオール化合物として、前記ウレタンポリオールを含有することが好ましい。前記ポリオール組成物のポリオール化合物中における前記ウレタンポリオールの含有率は、６０質量％以上が好ましく、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上である。また、前記ポリオール組成物は、ポリオール化合物として、前記ウレタンポリオールのみを含有することが最も好ましい。
【００５１】
（ポリイソシアネート組成物）
次に、ポリイソシアネート組成物について説明する。前記ポリイソシアネート組成物は、ポリイソシアネート化合物を含有する。前記ポリイソシアネート化合物としては、例えば、イソシアネート基を２つ以上有する化合物が挙げられる。
【００５２】
前記ポリイソシアネート化合物としては、例えば、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ビトリレン−４，４’−ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）などの芳香族ジイソシアネート；４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ12ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ6ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ノルボルネンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）などの脂環式ジイソシアネートまたは脂肪族ジイソシアネート；およびこれらのジイソシアネートのアロハネート変性体、ビュレット変性体、イソシアヌレート変性体、アダクト変性体などのトリイソシアネート；が挙げられる。前記ポリイソシアネートは、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５３】
前記アロハネート変性体とは、例えば、ジイソシアネートと低分子量ジオールとを反応させて形成されるウレタン結合にさらにジイソシアネートが反応して得られるトリイソシアネートである。アダクト変性体とは、ジイソシアネートとトリメチロールプロパンあるいはグリセリンなどの低分子量トリオールとを反応させて得られるトリイソシアネートである。前記ビュレット変性体とは、例えば、下記式（１）で表わされるビュレット結合を有するトリイソシアネートである。ジイソシアネートのイソシアヌレート変性体とは、例えば、下記式（２）で表わされるトリイソシアネートである。
【００５４】
【化１】
2018102690.tif 000003
式（１）、（２）中、Ｒは、ジイソシアネートからイソシアネート基を除いた残基を表わす。
【００５５】
前記トリイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体、ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット変性体、および、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体よりなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましく、より好ましくはこれらの変性体を併用することである。特に、ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット変性体とヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体とを併用する場合、これらの混合比率（ビュレット変性体／イソシアヌレート変性体）は、質量比で、０．５〜２．０が好ましく、０．８〜１．５がより好ましく、０．９〜１．４がさらに好ましい。また、ヘキサメチレンジイソシアネートの変性体（ビュレット変性体および／またはイソシアヌレート変性体）とイソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体とを併用する場合、これらの混合比率（ヘキサメチレンジイソシアネートの変性体／イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体）は、質量比で、０．５〜３．０が好ましく、０．８〜２．５がより好ましく、１．０〜２．０がさらに好ましい。
【００５６】
前記ポリイソシアネート組成物は、ポリイソシアネート化合物として、前記トリイソシアネート化合物を含有することが好ましい。前記ポリイソシアネート組成物のポリイソシアネート化合物中における前記トリイソシアネート化合物の含有率は、６０質量％以上が好ましく、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上である。また、前記ポリイソシアネート組成物は、ポリイソシアネート化合物として、前記トリイソシアネート化合物のみを含有することが最も好ましい。
【００５７】
前記ポリイソシアネート組成物が含有するポリイソシアネート化合物のイソシアネート基量（ＮＣＯ％）は、０．５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上がさらに好ましく、４５質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３５質量％以下がさらに好ましい。なお、ポリイソシアネートのイソシアネート基量（ＮＣＯ％）は、１００×［ポリイソシアネート中のイソシアネート基のモル数×４２（ＮＣＯの分子量）］／ポリイソシアネートの総質量（ｇ）で表わすことができる。
【００５８】
前記ポリイソシアネートの具体例としては、ＤＩＣ社製バーノックＤ−８００、バーノックＤＮ−９５０、バーノックＤＮ−９５５、住化バイエルウレタン社製デスモジュールＺ４４７０、デスモジュールＮ７５ＭＰＡ／Ｘ、デスモジュールＮ３３００、デスモジュールＬ７５（Ｃ）、スミジュールＥ２１−１、日本ポリウレタン工業社製コロネートＨＸ、コロネートＨＫ、旭化成ケミカルズ社製デュラネート２４Ａ−１００、デュラネート２１Ｓ−７５Ｅ、デュラネートＴＰＡ−１００、デュラネートＴＫＡ−１００、デグサ社製ＶＥＳＴＡＮＡＴ  Ｔ１８９０などを挙げることができる。
【００５９】
前記硬化型塗料組成物における硬化反応において、前記ポリオール組成物と前記ポリイソシアネート組成物の質量比（ポリオール組成物／ポリイソシアネート組成物）は、３．５以上が好ましく、４．０以上がより好ましく、５．０以上がさらに好ましく、６．０以上が特に好ましく、１０．０以下が好ましく、９．０以下がより好ましく、８．５以下がさらに好ましい。質量比（ポリオール組成物／ポリイソシアネート組成物）が前記範囲にある硬化型塗料組成物を用いることで、得られた塗膜は前述した諸物性を満足しやすく、そしてアプローチショットのスピン性能および打球感が良く、且つ、耐汚染性にも優れたゴルフボールが容易に得られる。一方、前記質量比が、３．５未満では、塗膜が硬くなり過ぎて、得られたゴルフボールは、アプローチショットのスピン性能および打球感が満足できない場合がある。また、前記質量比が、１０．０を超えると、塗膜が軟らかくなり過ぎて、得られたゴルフボールは、耐汚染性が満足できない場合がある。
【００６０】
前記硬化型塗料組成物における硬化反応において、主剤が有する水酸基（ＯＨ基）と硬化剤が有するイソシアネート基（ＮＣＯ基）のモル比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）は、０．１５以上が好ましく、０．１８以上がより好ましく、０．２０以上がさらに好ましく、０．２２以上が特に好ましく、１．２０以下が好ましく、１.１０以下がより好ましく、１．００以下がさらに好ましい。モル比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）が前記範囲にある硬化型塗料組成物を用いることで、得られた塗膜は前述した諸物性を満足しやすく、そしてアプローチショットのスピン性能および打球感が良く、且つ、耐汚染性にも優れたゴルフボールが容易に得られる。一方、前記モル比が、０．１５未満では、得られた塗膜が軟らかくなりすぎて、製造工程で不備が生じる場合がある。また、前記モル比が、１．２０を超えると、得られた塗膜が硬くなりすぎて、スピン性能が劣る場合がある。
【００６１】
前記塗料としては、水を主たる分散媒とする水系塗料、有機溶剤を分散媒とする溶剤系塗料のいずれであってもよいが、溶剤系塗料が好ましい。溶剤系塗料の場合、好ましい溶剤としては、トルエン、イソプロピルアルコール、キシレン、メチルエチルケトン、メチルエチルイソブチルケトン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチルベンゼン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、イソブチルアルコール、酢酸エチル、酢酸ブチルなどを挙げることができる。なお、溶剤は、ポリオール組成物およびポリイソシアネート組成物のいずれに配合してもよいが、均一に硬化反応をさせる観点から、ポリオール組成物およびポリイソシアネート組成物のそれぞれに配合することが好ましい。
【００６２】
硬化反応には、公知の触媒を使用することができる。前記触媒としては、例えば、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミンなどのモノアミン類；Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ''，Ｎ''−ペンタメチルジエチレントリアミンなどのポリアミン類；１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）、トリエチレンジアミンなどの環状ジアミン類；ジブチルチンジラウリレート、ジブチルチンジアセテートなどの錫系触媒などが挙げられる。これらの触媒は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ジブチルチンジラウリレート、ジブチルチンジアセテートなどの錫系触媒が好ましく、特に、ジブチルチンジラウリレートが好適に使用される。
【００６３】
前記塗料は、さらに必要に応じて、フィラー、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、蛍光増白剤、ブロッキング防止剤、レベリング剤、スリップ剤、粘度調整剤などの、一般にゴルフボール用塗料に含有され得る添加剤を含有してもよい。
【００６４】
本発明の硬化型塗料の塗布方法は、特に限定されず、公知の方法を採用することができ、例えば、スプレー塗装、静電塗装などを挙げることができる。
【００６５】
エアーガンを用いたスプレー塗装の場合には、ポリオール組成物とポリイソシアネート組成物とをそれぞれのポンプで供給して、エアーガン直前に配置されたラインミキサーで連続的に混合し、得られた混合物をスプレー塗装してもよい。また、混合比制御機構を備えたエアースプレーシステムを用いて、ポリオール組成物とポリイソシアネート組成物とを別々にスプレー塗装してもよい。塗装は、１回でスプレー塗布しても良いし、複数回重ね塗りをしても良い。
【００６６】
ゴルフボール本体に塗布された硬化型塗料は、例えば、３０℃〜７０℃の温度で１時間〜２４時間乾燥することにより塗膜を形成することができる。
【００６７】
本発明のゴルフボールは、ゴルフボール本体と、前記ゴルフボール本体表面に設けられた塗膜とを有するゴルフボールであれば、特に限定されない。ゴルフボール本体の構造は、特に限定されず、ワンピースゴルフボール、ツーピースゴルフボール、スリーピースゴルフボール、フォーピースゴルフボール、ファイブピースゴルフボール以上のマルチピースゴルフボール、あるいは、糸巻きゴルフボールであってもよい。いずれの場合であっても、本発明を好適に適用できる。
【００６８】
図１は、本発明の一実施形態に係るゴルフボール１が示された一部切り欠き断面図（模式図）である。ゴルフボール１は、球状コア２と、球状コア２を被覆するカバー３と、このカバー３の表面に設けられた塗膜４を有する。前記カバー３の表面には、多数のディンプル３１が形成されている。このカバー３の表面のうち、ディンプル３１以外の部分は、ランド３２である。
【００６９】
以下、前記ワンピースゴルフボール本体、ならびに、糸巻きゴルフボール、ツーピースゴルフボールおよびマルチピースゴルフボールに用いられるコアについて説明する。
【００７０】
前記コアの構造は、特に限定されず、単層構造でもよいし、２層以上の多層構造でもよいが、単層構造であることが好ましい。単層構造のコアは、多層構造の界面における打撃時のエネルギーロスがなく、反発性が向上するからである。前記コアの形状は、球状であることが好ましい。
【００７１】
前記ワンピースゴルフボール本体およびコアには、公知のゴム組成物（以下、単に「コア用ゴム組成物」という場合がある）を用いることができ、例えば、基材ゴム、共架橋剤および架橋開始剤を含むゴム組成物を加熱プレスして成形することができる。
【００７２】
前記基材ゴムとしては、特に、反発に有利なシス結合が４０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上のハイシスポリブタジエンを用いることが好ましい。前記共架橋剤としては、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸またはその金属塩が好ましく、アクリル酸の金属塩またはメタクリル酸の金属塩がより好ましい。金属塩の金属としては、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムが好ましく、より好ましくは亜鉛である。共架橋剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して２０質量部以上５０質量部以下が好ましい。前記共架橋剤として炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸を使用する場合、金属化合物を配合することが好ましい。前記共架橋剤として炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の金属塩を使用する場合、金属化合物を配合してもよい。架橋開始剤としては、有機過酸化物が好ましく用いられる。具体的には、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドなどの有機過酸化物が挙げられ、これらのうちジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。架橋開始剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．２質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であって、３質量部以下が好ましく、より好ましくは２質量部以下である。
【００７３】
また、前記コア用ゴム組成物は、さらに、有機硫黄化合物を含有してもよい。前記有機硫黄化合物としては、ジフェニルジスルフィド類（例えば、ジフェニルジスルフィド、ビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィド）、チオフェノール類、チオナフトール類（例えば、２−チオナフトール）を好適に使用することができる。有機硫黄化合物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であって、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは３．０質量部以下である。前記コア用ゴム組成物は、さらにカルボン酸および／またはその塩を含有してもよい。カルボン酸および／またはその塩としては、炭素数が１〜３０のカルボン酸および／またはその塩が好ましい。前記カルボン酸としては、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸（安息香酸など）のいずれも使用できる。カルボン酸および／またはその塩の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、１質量部以上、４０質量部以下である。
【００７４】
前記コア用ゴム組成物には、基材ゴム、共架橋剤、架橋開始剤、有機硫黄化合物に加えて、さらに、酸化亜鉛や硫酸バリウムなどの重量調整剤、老化防止剤、色粉などを適宜配合することができる。
【００７５】
前記コア用ゴム組成物の加熱プレス成型条件は、ゴム組成に応じて適宜設定すればよいが、通常、１３０℃〜２００℃で１０分間〜６０分間加熱するか、あるいは１３０℃〜１５０℃で２０分間〜４０分間加熱した後、１６０℃〜１８０℃で５分間〜１５分間と２段階加熱することが好ましい。
【００７６】
前記コアの表面硬度Ｈｓと中心硬度Ｈｏとの硬度差（Ｈｓ−Ｈｏ）は、ショアＣ硬度で、１０以上が好ましく、より好ましくは１５以上、さらに好ましくは２０以上である。硬度差（Ｈｓ−Ｈｏ）が１０以上であれば、ドライバーショットのスピン量が低下し、ドライバーショットにおける飛距離が向上する。また、硬度差（Ｈｓ−Ｈｏ）は、ショアＣ硬度で、５０以下が好ましく、より好ましくは４５以下、さらに好ましくは４０以下、特に好ましくは３５以下である。硬度差（Ｈｓ−Ｈｏ）が５０以下であれば、ゴルフボールの耐久性が向上する。
【００７７】
前記コアの中心硬度Ｈｏは、ショアＣ硬度で、４０以上が好ましく、より好ましくは４５以上、さらに好ましくは５０以上である。コアの中心硬度Ｈｏが４０以上であれば、ゴルフボールの反発性が良好となり、ドライバーショットにおける飛距離が向上する。また、コアの中心硬度Ｈｏは、ショアＣ硬度で、８０以下が好ましく、より好ましくは７５以下であり、さらに好ましくは７０以下である。コアの中心硬度Ｈｏが８０以下であれば、ゴルフボールの打球感が向上する。
【００７８】
前記コアの表面硬度Ｈｓは、ショアＣ硬度で、６０以上が好ましく、より好ましくは６５以上、さらに好ましくは７０以上である。コアの表面硬度Ｈｓが６０以上であれば、ゴルフボールの反発性が良好となり、ドライバーショットにおける飛距離が向上する。また、前記コアの表面硬度Ｈｓは、ショアＣ硬度で、１００以下が好ましく、より好ましくは９５以下、さらに好ましくは９０以下である。コアの表面硬度Ｈｓが１００以下であれば、コアが硬くなり過ぎず、耐久性が良好となる。
【００７９】
前記コアの直径は、３７．０ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは３７．５ｍｍ以上、さらに好ましくは３８．５ｍｍ以上である。前記コアの直径が３７．０ｍｍ以上であれば、反発性がより良好となる。前記コアの直径の上限は特に限定されないが、４０．５ｍｍ以下が好ましく、４０．０ｍｍ以下がより好ましく、さらに好ましくは３９．８ｍｍ以下である。
【００８０】
前記コアは、直径３７．０ｍｍ〜４０．５ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量（圧縮方向にコアが縮む量）が、２．５ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは３．０ｍｍ以上であり、４．５ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは４．０ｍｍ以下である。前記圧縮変形量が、２．５ｍｍ以上であれば打球感がより良好となり、４．５ｍｍ以下であれば反発性がより良好となる。
【００８１】
前記ゴルフボール本体は、コアとカバーを有することが好ましい。ここで、カバーは、ゴルフボール本体の最も外側に配置される層（「最外層カバー」とも呼ばれる）である。
【００８２】
前記カバーを構成するカバー用組成物は、樹脂成分を含有することが好ましい。前記樹脂成分としては、例えば、アイオノマー樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂などの各種樹脂、ＢＡＳＦジャパン（株）から商品名「エラストラン（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、アルケマ（株）から商品名「ペバックス（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン（登録商標）」で市販されている熱可塑性スチレンエラストマーなどが挙げられる。
【００８３】
前記アイオノマー樹脂としては、例えば、オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、あるいは、これらの混合物を挙げることができる。前記オレフィンとしては、炭素数が２〜８個のオレフィンが好ましく、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等を挙げることができ、特にエチレンが好ましい。前記炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられ、特にアクリル酸またはメタクリル酸が好ましい。また、α，β−不飽和カルボン酸エステルとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等のメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチルエステル等が用いられ、特にアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルが好ましい。これらのなかでも、前記アイオノマー樹脂としては、エチレン−（メタ）アクリル酸二元共重合体の金属イオン中和物、エチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体の金属イオン中和物が好ましい。
【００８４】
前記アイオノマー樹脂の具体例を商品名で例示すると、三井・デュポンポリケミカル（株）から市販されている「ハイミラン（Ｈｉｍｉｌａｎ）（登録商標）（例えば、ハイミラン１５５５（Ｎａ）、ハイミラン１５５７（Ｚｎ）、ハイミラン１６０５（Ｎａ）、ハイミラン１７０６（Ｚｎ）、ハイミラン１７０７（Ｎａ）、ハイミランＡＭ３７１１（Ｍｇ）、ハイミランＡＭ７３３７（Ｎａ）、ハイミランＡＭ７３２９（Ｚｎ）などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、ハイミラン１８５６（Ｎａ）、ハイミラン１８５５（Ｚｎ）など）」が挙げられる。
【００８５】
さらにデュポン社から市販されているアイオノマー樹脂としては、「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）（登録商標）（例えば、サーリン８９４５（Ｎａ）、サーリン９９４５（Ｚｎ）、サーリン８１４０（Ｎａ）、サーリン８１５０（Ｎａ）、サーリン９１２０（Ｚｎ）、サーリン９１５０（Ｚｎ）、サーリン６９１０（Ｍｇ）、サーリン６１２０（Ｍｇ）、サーリン７９３０（Ｌｉ）、サーリン７９４０（Ｌｉ）、サーリンＡＤ８５４６（Ｌｉ）などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、サーリン８１２０（Ｎａ）、サーリン８３２０（Ｎａ）、サーリン９３２０（Ｚｎ）、サーリン６３２０（Ｍｇ）、ＨＰＦ１０００（Ｍｇ）、ＨＰＦ２０００（Ｍｇ）など）」が挙げられる。
【００８６】
またエクソンモービル化学（株）から市販されているアイオノマー樹脂としては、「アイオテック（Ｉｏｔｅｋ）（登録商標）（例えば、アイオテック８０００（Ｎａ）、アイオテック８０３０（Ｎａ）、アイオテック７０１０（Ｚｎ）、アイオテック７０３０（Ｚｎ）などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、アイオテック７５１０（Ｚｎ）、アイオテック７５２０（Ｚｎ）など）」が挙げられる。
【００８７】
なお、前記アイオノマー樹脂の商品名の後の括弧内に記載したＮａ、Ｚｎ、Ｌｉ、Ｍｇなどは、これらの中和金属イオンの金属種を示している。前記アイオノマー樹脂は、単独で若しくは２種以上を混合して使用しても良い。
【００８８】
前記カバー用組成物は、樹脂成分として、熱可塑性ポリウレタンエラストマーまたはアイオノマー樹脂を含有することが好ましい。カバー用組成物の樹脂成分中のポリウレタンまたはアイオノマー樹脂の含有率は、４０質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましく、６０質量％以上がさらに好ましく、７０質量％以上が特に好ましい。また、樹脂成分として、熱可塑性ポリウレタンエラストマーまたはアイオノマー樹脂のみを含有することも好ましい態様である。なお、アイオノマー樹脂を使用する場合には、熱可塑性スチレンエラストマーを併用することが好ましい。この場合、アイオノマー樹脂と熱可塑性スチレンエラストマーの質量比（アイオノマー樹脂／熱可塑性スチレンエラストマー）は、４０／６０以上が好ましく、より好ましくは４５／５５以上、さらに好ましくは５０／５０以上であり、８０／２０以下が好ましく、より好ましくは７０／３０以下、さらに好ましくは６０／４０以下である。質量比が前記範囲にあるアイオノマー樹脂と熱可塑性スチレンエラストマーを樹脂成分とするカバー用組成物を用いることで、本発明の塗膜によるアプローチショットにおけるスピン性能向上効果と相乗する効果があり、アプローチショットにおけるスピン性能が一層向上したゴルフボールが得られる。
【００８９】
前記カバー用組成物は、上述した樹脂成分のほか、白色顔料（例えば、酸化チタン）、青色顔料（例えば、ウルトラマリンブルー）、赤色顔料などの顔料成分、酸化亜鉛、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの重量調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、カバーの性能を損なわない範囲で含有してもよい。
【００９０】
前記カバー用組成物を用いてカバーを成形する方法としては、例えば、カバー用組成物を球体上に直接射出成形する方法、或いは、カバー用組成物から中空殻状のシェルを成形し、球体を複数のシェルで被覆して圧縮成形する方法（好ましくは、カバー用組成物から中空殻状のハーフシェルを成形し、球体を２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法）を挙げることができる。
【００９１】
カバーを成形する際には、通常、表面にディンプルと呼ばれるくぼみが形成される。カバーに形成されるディンプルの総数は、２００個以上５００個以下が好ましい。ディンプルの総数が２００個未満では、ディンプルの効果が得られにくい。また、ディンプルの総数が５００個を超えると、個々のディンプルのサイズが小さくなり、ディンプルの効果が得られにくい。形成されるディンプルの形状（平面視形状）は、特に限定されるものではなく、円形；略三角形、略四角形、略五角形、略六角形などの多角形；その他不定形状；を単独で使用してもよいし、２種以上を組合せて使用してもよい。
【００９２】
前記カバーの硬度は、所望のゴルフボールの性能に応じて適宜設定することが好ましい。例えば、飛距離を重視するディスタンス系のゴルフボールの場合、カバーの硬度は、ショアＤ硬度で、５０以上が好ましく、５５以上がより好ましく、８０以下が好ましく、７０以下がより好ましい。カバーの硬度を５０以上にすることにより、ドライバーショットにおける飛距離が大きいゴルフボールが得られる。また、カバーの硬度を８０以下とすることにより、耐久性に優れたゴルフボールが得られる。また、コントロール性を重視するスピン系のゴルフボールの場合、カバーの硬度は、ショアＤ硬度で、５０未満が好ましく、４５以下がより好ましく、４０以下がさらに好ましく、２０以上が好ましく、２３以上がより好ましく、２５以上がさらに好ましい。カバーの硬度が５０未満であれば、アプローチショットのスピン量が一層高くなり、コントロール性に優れるゴルフボールが得られる。また、カバーの硬度を２０以上とすることにより、耐擦過傷性が向上する。なお、前記カバーの硬度は、カバー用組成物をシート状に成形して測定したスラブ硬度である。
【００９３】
前記カバーの厚さは、０．３ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは０．４ｍｍ以上、さらに好ましくは０．５ｍｍ以上であり、３．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは２．５ｍｍ以下、さらに好ましくは２．３ｍｍ以下である。カバーの厚さが０．３ｍｍ以上であれば、ゴルフボールの打球感がより良好となり、耐久性も向上する。また、カバーの厚さが３．０ｍｍ以下であれば、ゴルフボールの反発性を維持することができる。
【００９４】
本発明のゴルフボール本体は、前記コアとカバーとの間に少なくとも１層以上の中間層を設けてもよい。なお、前記中間層は、ゴルフボールの構成に応じて、内側カバー層や外層コアと称される場合がある。
【００９５】
前記中間層を構成する中間層用組成物は、樹脂成分を含有することが好ましい。前記樹脂成分としては、例えば、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレンなどの熱可塑性樹脂；スチレンエラストマー、ポリオレフィンエラストマー、ポリウレタンエラストマー、ポリエステルエラストマーなどの熱可塑性エラストマー；ゴム組成物の硬化物などが挙げられる。これらの中でも、アイオノマー樹脂が好ましい。アイオノマー樹脂としては、前記カバー用組成物に使用できる樹脂成分として例示されるアイオノマー樹脂が好ましく使用できる。前記中間層には、さらに、硫酸バリウム、タングステンなどの比重調整剤、老化防止剤、顔料などが配合されていてもよい。
【００９６】
前記中間層用組成物を用いて中間層を成形方法としては、例えば、中間層用組成物をコア上に直接射出成形する方法、或いは、中間層用組成物から中空殻状のシェルを成形し、コアを複数のシェルで被覆して圧縮成形する方法（好ましくは、中間層用組成物から中空殻状のハーフシェルを成形し、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法）を挙げることができる。
【００９７】
前記中間層の硬度は、ショアＤ硬度で、５０以上が好ましく、５５以上がより好ましく、８０以下が好ましく、７０以下がより好ましい。中間層の硬度を５０以上にすることにより、ドライバーショットにおける飛距離が向上すると共に、アプローチショットのスピン量が一層高くなり、コントロール性により優れるゴルフボールが得られる。また、中間層の硬度を８０以下とすることにより、打球感および耐久性に優れたゴルフボールが得られる。なお、前記中間層の硬度は、中間層用組成物をシート状に成形して測定したスラブ硬度である。
【００９８】
前記中間層と前記カバーに硬度差を設けることが好ましい。中間層とカバーとの硬度差（中間層−カバー）は、ショアＤ硬度で、１０以上が好ましく、１５以上がより好ましく、２０以上がさらに好ましく、２５以上が特に好ましく、６０以下が好ましく、５０以下がより好ましく、４０以下がさらに好ましい。中間層とカバーとの硬度差を前記範囲とすることで、本発明の塗膜によるアプローチショットにおけるスピン性能向上効果と相乗する効果があり、アプローチショットにおけるスピン性能が極めて向上したゴルフボールが得られる。また、ゴルフボールの打球感も格別に向上している。
【００９９】
前記中間層とカバーとのショアＤ硬度比（中間層／カバー）は、１．１以上が好ましく、１．２以上がより好ましく、１．３以上がさらに好ましく、１．５以上が特に好ましく、５以下が好ましく、４以下がより好ましく、３以下がさらに好ましい。中間層とカバーとのショアＤ硬度比を前記範囲とすることで、本発明の塗膜によるアプローチショットにおけるスピン性能向上効果と相乗する効果があり、アプローチショットにおけるスピン性能が極めて向上したゴルフボールが得られる。また、ゴルフボールの打球感も格別に向上している。
【０１００】
前記中間層の厚みは、０．３ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは０．４ｍｍ以上、さらに好ましくは０．５ｍｍ以上であり、４．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは３．０ｍｍ以下、さらに好ましくは２．５ｍｍ以下、最も好ましくは２．０ｍｍ以下である。中間層の厚みが０．３ｍｍ以上であれば、中間層の成形がより容易となり、また得られるゴルフボールの耐久性がより向上する。また、中間層の厚みが４．０ｍｍ以下であれば、得られるゴルフボールの反発性や打球感がより良好となる。なお、複数の中間層の場合は、複数の中間層の合計厚みが上記範囲であることが好ましい。
【０１０１】
カバーが成形されたゴルフボール本体は、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、マークを形成することもできる。
【０１０２】
本発明のゴルフボールの直径は、４０ｍｍ〜４５ｍｍが好ましい。米国ゴルフ協会（ＵＳＧＡ）の規格が満たされるとの観点から、直径は、４２．６７ｍｍ以上が好ましい。空気抵抗の観点から、直径は４４ｍｍ以下が好ましく、４２．８０ｍｍ以下がより好ましい。ゴルフボールの質量は、４０ｇ以上５０ｇ以下が好ましい。大きな慣性が得られるとの観点から、質量は４４ｇ以上が好ましく、４５．００ｇ以上がより好ましい。ＵＳＧＡの規格が満たされるとの観点から、質量は４５．９３ｇ以下が好ましい。
【０１０３】
前記ゴルフボールは、直径４０ｍｍ〜４５ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときの圧縮変形量（圧縮方向に縮む量）は、２．０ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは２．５ｍｍ以上であり、４．０ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは３．５ｍｍ以下である。前記圧縮変形量が２．０ｍｍ以上のゴルフボールは、硬くなり過ぎず、打球感が良い。一方、圧縮変形量を４．０ｍｍ以下にすることにより、反発性が高くなる。
【実施例】
【０１０４】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。
【０１０５】
［評価方法］
（１）スラブ硬度（ショアＤ硬度）
カバー用組成物または中間層用組成物を用いて、射出成形により、厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。このシートを、測定基板などの影響が出ないように、３枚以上重ねた状態で、ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に規定するスプリング式硬度計ショアＤ型を備えたＨ．バーレイス社製自動硬度計デジテストＩＩを用いて測定した。
【０１０６】
（２）コア硬度（ショアＣ硬度）
Ｈ．バーレイス社製自動硬度計デジテストＩＩを用いて、コアの表面部において測定したショアＣ硬度をコア表面硬度とした。また、コアを半球状に切断し、切断面の中心において測定したショアＣ硬度をコア中心硬度とした。
【０１０７】
（３）圧縮変形量（ｍｍ）
コアに初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮方向の変形量（圧縮方向にコアが縮む量）を測定した。
【０１０８】
（４）塗膜の貯蔵弾性率
ゴルフボールを半球状に切断し安定に配置した後、半球上の塗膜表面に対して垂直方向から圧子を押し込み、下記の測定条件にて、周波数１Ｈｚ、１０Ｈｚ、１０５Ｈｚにおける塗膜の貯蔵弾性率をそれぞれ測定した。なお、測定は５箇所について行い、これらの平均値をその塗膜の貯蔵弾性率とした。
測定装置：ＨＹＳＩＴＲＯＮ社製の「ＴＩ９５０  Ｔｒｉｂｏ  Ｉｎｄｅｎｔｅｒ」
圧子仕様：Ｂｅｒｋｏｖｉｃｈ型
試験荷重（最大押し込み荷重）：１００μＮ
周波数：１Ｈｚ、１０Ｈｚ、１０５Ｈｚ
測定環境：２３℃、ＲＨ５０％、大気中
【０１０９】
（５）塗膜の弾性率（ＧＰａ）および硬度（ＧＰａ）
ゴルフボールを半球状に切断し安定に配置した後、半球上の塗膜表面に対して垂直方向から圧子を押し込み、下記の測定条件にて測定した荷重−変位曲線から塗膜の弾性率および硬度をそれぞれ求めた。なお、測定はそれぞれ５箇所について行い、これらの平均値をその塗膜の弾性率および硬度とした。
測定装置：ＨＹＳＩＴＲＯＮ社製の「ＴＩ９５０  Ｔｒｉｂｏ  Ｉｎｄｅｎｔｅｒ」
圧子仕様：Ｂｅｒｋｏｖｉｃｈ型
押し込み深さ（最大押し込み深さ）：３００ｎｍ
測定環境：２３℃、ＲＨ５０％、大気中
【０１１０】
（６）塗膜の膜厚（μｍ）
ゴルフボールを半球状に切断し、半球上の塗膜断面をマイクロスコープ（キーエンス社製ＶＨＸ−１０００）を用いて観察し、塗膜の膜厚を求めた。
【０１１１】
（７）塗膜の１０％モジュラス（ｋｇｆ／ｃｍ2）
塗膜の１０％モジュラスは、ＪＩＳ  Ｋ７１６１（２０１４）に準じて測定した。具体的には、主剤および硬化剤を配合した塗料を４０℃で４時間乾燥及び硬化をさせて塗膜（厚さ０．０５ｍｍ）を作製した。この塗膜を、ＪＩＳ  Ｋ７１２７（１９９９）で規定された試験片タイプ２（平行部の幅１０ｍｍ、標線間距離５０ｍｍ）に打ち抜いて試験片を作製した。この試験片について、精密万能試験機（島津製作所製、オートグラフ（登録商標））を用いて引張試験を行った。試験条件は、つかみ具間距離１００ｍｍ、引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎ、試験温度２３℃とした。
【０１１２】
（８）アプローチショットのスピン量（ｒｐｍ）
ツルーテンパー社製スイングマシンに、サンドウエッジ（クリーブランドゴルフ社製ＣＧ１５フォージドウエッジ（５８°））を取り付け、ヘッドスピード１０ｍ／秒でゴルフボールを打撃し、打撃されたゴルフボールを連続写真撮影することによってスピン量（ｒｐｍ）を測定した。測定は、各ゴルフボールについて１０回ずつ行い、その平均値をスピン量とした。
【０１１３】
（９）打球感
アマチュアゴルファー（上級者）１０人により、サンドウエッジ（クリーブランドゴルフ社製ＣＧ１５フォージドウエッジ（５８°））を用いた実打テストを行った。フィーリング良好（フェースに乗っている感じがして良い、ひっかかる感じがして良い、スピンがきく感じがして良い、くっつく感じがして良い等）と答えた人数に基づいて、以下のように評価した。
◎：８人以上
○：５人〜７人
△：３〜４人
×：２人以下
【０１１４】
（１０）耐汚染性
ゴルフボールを、ヨードチンキ（ヨウ素を６質量％、ヨウ化カリウムを４質量％含有するエタノール溶液）を４０倍に希釈したヨードチンキ水に３０秒間浸漬して、取り出した。ゴルフボール表面に付着している余分なヨードチンキ水を拭きとった後、色差計（コニカミノルタ社製ＣＭ３５００Ｄ）を用いて、浸漬前後のゴルフボールの色調（Ｌ，ａ，ｂ）を測定し、色差（ΔＥ）を次式にて算出した。なお、色差（ΔＥ）の値が大きいほど、変色の度合いが大きいことを意味する。
ΔＥ＝［（ΔＬ）２＋（Δａ）２＋（Δｂ）２］１／２
評価基準
◎：ΔＥが１５以下
○：ΔＥが１５超２０以下
×：ΔＥが２０超
【０１１５】
１．コアの作製
表１に示した配合のコア用ゴム組成物を混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で、表１に示した条件にて加熱プレスすることにより球状コアを得た。
【０１１６】
【表１】
2018102690.tif 000004
【０１１７】
ポリブタジエンゴム：ＪＳＲ（株）製、「ＢＲ７３０（ハイシスポリブタジエン）」
アクリル酸亜鉛：日本蒸溜工業社製、「ＺＮ−ＤＡ９０Ｓ」
酸化亜鉛：東邦亜鉛社製、「銀嶺Ｒ」
硫酸バリウム：堺化学社製、「硫酸バリウムＢＤ」
２−チオナフトール：東京化成工業社製
ビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィド：住友精化社製
ジクミルパーオキサイド：日油社製、「パークミル（登録商標）Ｄ」
安息香酸：シグマアルドリッチ社製（純度９９．５質量％以上）
【０１１８】
２．中間層用組成物およびカバー用組成物の調製
表２、表３に示した配合の材料を、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状の中間層用組成物およびカバー用組成物を調製した。押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は、押出機のダイの位置で２００〜２６０℃に加熱された。
【０１１９】
【表２】
2018102690.tif 000005
【０１２０】
サーリン８１５０：デュポン社製、ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
サーリン９１５０：デュポン社製、亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ポリアミド６：東レ社製
ハイミランＡＭ７３３７：三井・デュポン・ポリケミカル社製、ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ハイミランＡＭ７３２９：三井・デュポン・ポリケミカル社製、亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ハイミラン１５５５：三井・デュポン・ポリケミカル社製、ナトリウムイオン中和エチレン−アクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ラバロンＴ３２２１Ｃ：三菱化学社製、熱可塑性ポリスチレンエラストマー
硫酸バリウム：堺化学社製、「硫酸バリウムＢＤ」
酸化チタン：石原産業社製、Ａ２２０
【０１２１】
【表３】
2018102690.tif 000006
【０１２２】
エラストランＮＹ８０Ａ：ＢＡＳＦジャパン社製、熱可塑性ポリウレタンエラストマー
エラストランＮＹ９７Ａ：ＢＡＳＦジャパン社製、熱可塑性ポリウレタンエラストマー
酸化チタン：石原産業社製、Ａ２２０
【０１２３】
３．ゴルフボール本体の作製
ゴルフボール本体Ｎｏ．１〜７
上記で得たペレット状のカバー用組成物を、上記で得た球状コア上に直接射出成形することにより、カバーを作製した。成形用上下型は、半球状キャビティと、球状コアを支持する進退可能なホールドピンとを有している。カバー成形時には、上記ホールドピンを突き出し、コアを投入後ホールドさせ、８０トンの圧力で型締めした金型に２６０℃に加熱したカバー用組成物を０．３秒で注入し、３０秒間冷却して型開きしてゴルフボールを取り出した。
【０１２４】
ゴルフボール本体Ｎｏ．８〜９
上記で得た中間層用組成物を、上記で得たコア上に直接射出成形することにより、コアに中間層が被覆された球体を作製した。成形用上下型は、半球状キャビティと、球体を支持する進退可能なホールドピンとを有している。中間層成形時には、上記ホールドピンを突き出し、コアを投入後ホールドさせ、８０トンの圧力で型締めした金型に２６０℃に加熱した中間層用組成物を０．３秒で注入し、３０秒間冷却して型開きして球体を取り出した。上記で得たペレット状のカバー用組成物をハーフシェル成形用金型の下型の凹部ごとに１つずつ投入し、加圧してハーフシェルを成形した。圧縮成形は、成形温度１７０℃、成形時間５分、成形圧力２．９４ＭＰａの条件で行った。２枚のハーフシェルを用いて、上記で得た球体を同心円状に被覆して、圧縮成形によりカバーを成形した。圧縮成形は、成形温度１４５℃、成形時間２分、成形圧力９．８ＭＰａの条件で行った。
【０１２５】
４．ポリオール組成物の調製
ポリオール成分として、ポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ、数平均分子量６５０）、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）を溶剤（トルエン、メチルエチルケトン）に溶解した。なお、モル比（ＰＴＭＧ：ＴＭＰ）は１．８：１．０とした。ここに、触媒としてジブチルチンジラウレートを主剤全体に対して０．１質量％となるように添加した。このポリオール溶液を８０℃に保持しながらポリイソシアネート成分としてのイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）を滴下混合した。なお、ポリイソシアネート成分のＮＣＯ基とポリオール成分のＯＨ基のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）は０．６とした。滴下後は、イソシアネート基がなくなるまで撹拌を続け、その後常温で冷却し、ウレタンポリオール（固形分：３０質量％）を調製した。得られたポリオール組成物のＰＴＭＧ含有率は６７質量％、固形分の水酸基価は６７．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、ウレタンポリオールの重量平均分子量は４８６７であった。
【０１２６】
５．ポリイソシアネート組成物の調製
ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（旭化成ケミカルズ社製、デュラネート（登録商標）ＴＫＡ−１００（ＮＣＯ含有率：２１．７質量％））３０質量部、ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット変性体（旭化成ケミカルズ社製、デュラネート２１Ｓ−７５Ｅ（ＮＣＯ含有率：１５．５質量％））３０質量部、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（住化バイエルウレタン社製、デスモジュール（登録商標）  Ｚ  ４４７０（ＮＣＯ含有率：１１．９質量％））４０質量部を混合した。ここに、溶媒として、メチルエチルケトン、酢酸ｎ−ブチル、トルエンの混合溶媒を追加し、ポリイソシアネート成分の濃度が６０質量％になるように調整した。
【０１２７】
６．塗膜の形成
上記で得たゴルフボール本体の表面をサンドブラスト処理して、マーキングを施した後、スプレーガンで表４に示した配合の塗料を塗布し、４０℃のオーブンで２４時間塗料を乾燥させ、質量４５．３ｇのゴルフボールを得た。塗装は、３本のプロングを備えた回転体にゴルフボール本体を載置し、回転体を３００ｒｐｍで回転させ、ゴルフボール本体からエアーガンを吹き付け距離（７ｃｍ）だけ離間させて上下方向に移動させながら行った。エアーガンの吹付条件は、吹付エアー圧；０．１５ＭＰａ、圧送タンクエアー圧；０．１０ＭＰａ、１回の塗布時間；１秒、雰囲気温度；２０℃〜２７℃、雰囲気湿度；６５％以下の条件で塗装とした。得られたゴルフボールの評価結果を表４に示した。
【０１２８】
【表４】
2018102690.tif 000007
【０１２９】
表４の結果から分かるように、塗膜が、ゴルフボール本体表面に設けられた状態で測定条件１にて測定した貯蔵弾性率（ＧＰａ）を縦軸とし、測定周波数（Ｈｚ）を横軸としてプロットしたときに、最小二乗法によって求めた線形一次近似曲線の傾きが０．００１５〜０．００４５であり、ゴルフボール本体表面に設けられた状態で測定条件２にて測定した弾性率が０．０４０ＧＰａ〜０．６００ＧＰａであるゴルフボールは、アプローチショットのスピン性能および打球感が良く、且つ、耐汚染性にも優れている。特に、カバーの材料硬度がショアＤ硬度で５０未満である場合（ゴルフボールＮｏ．６、８、９）や、コアとカバーとの間に中間層が設けられ、中間層とカバーとの硬度差（中間層−カバー）がショアＤ硬度で１０〜６０の範囲にある場合（ゴルフボールＮｏ．８、９）が、アプローチショットにおけるスピン性能が極めて向上している。
【符号の説明】
【０１３０】
１：ゴルフボール、２：球状コア、３：カバー、４：塗膜、３１：ディンプル、３２：ランド
【図１】
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