(57)【要約】      （修正有）【課題】良好な基材への密着性、塗膜外観、および防曇性を有する防曇剤組成物を提供する。【解決手段】親水性樹脂（Ａ）、界面活性剤（Ｂ）、溶剤（Ｃ）を含有する防曇剤組成物で、溶剤（Ｃ）が、一般式（１）：Ｒ１−（ＯＡ）−ＯＨ（Ｒ１は、炭素数１以上８以下のアルキル基を表し、ＯＡはオキシエチレン基、またはオキシプロピレン基を表す。）で表される化合物、および炭素数３〜５の１価アルコールからなる群より選ばれる１種以上の溶剤（ｃ１）と、一般式（２）：Ｒ２−（ＯＡ）ｎ−Ｏ−Ｒ３（Ｒ２およびＲ３は、独立して、炭素数１以上４以下の、アルキル基、またはアセチル基を表し、ＯＡはオキシエチレン基、オキシプロピレン基、またはオキシブチレン基を表し、ＯＡがオキシエチレン基またはオキシプロピレン基の場合、ｎは２または３であり、ＯＡがオキシブチレン基の場合、ｎは１である。）で表される溶剤（ｃ２）を、特定量含む防曇剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
親水性樹脂（Ａ）、界面活性剤（Ｂ）、および溶剤（Ｃ）を含有する防曇剤組成物であって、
前記溶剤（Ｃ）が、一般式（１）：Ｒ１−（ＯＡ）−ＯＨ
（一般式（１）中、Ｒ１は、炭素数１以上８以下の直鎖または分岐鎖アルキル基を表し、ＯＡはオキシエチレン基、またはオキシプロピレン基を表す。）で表される化合物、および炭素数３〜５の１価アルコールからなる群より選ばれる１種以上の溶剤（ｃ１）と、
一般式（２）：Ｒ２−（ＯＡ）ｎ−Ｏ−Ｒ３
（一般式（２）中、Ｒ２およびＲ３は、独立して、炭素数１以上４以下の、直鎖もしくは分岐鎖アルキル基、または直鎖もしくは分岐鎖アセチル基を表し、ＯＡはオキシエチレン基、オキシプロピレン基、またはオキシブチレン基を表し、ＯＡがオキシエチレン基またはオキシプロピレン基の場合、ｎは２または３であり、ＯＡがオキシブチレン基の場合、ｎは１である。）で表される溶剤（ｃ２）を含み、
前記溶剤（Ｃ）１００質量部において、前記溶剤（ｃ１）が６０〜９７質量部であり、前記溶剤（ｃ２）が３〜２０質量部であり、前記溶剤（ｃ１）および前記溶剤（ｃ２）の合計が６５〜１００質量部であることを特徴とする防曇剤組成物。
【請求項２】
前記溶剤（ｃ２）が、一般式（２）：Ｒ２−（ＯＡ）ｎ−Ｏ−Ｒ３
（一般式（２）中、Ｒ２およびＲ３は、独立して、炭素数１以上４以下の、直鎖もしくは分岐鎖アルキル基、または直鎖もしくは分岐鎖アセチル基を表し、かつＲ２およびＲ３の少なくとも１つはアセチル基であり、ＯＡおよびｎは前記同様である。）で表される溶剤であることを特徴とする請求項１記載の防曇剤組成物。
【請求項３】
前記親水性樹脂（Ａ）が、（メタ）アクリレート共重合体であることを特徴とする請求項１または２記載の防曇剤組成物。
【請求項４】
前記（メタ）アクリレート共重合体が、単量体混合物から形成される共重合体であり、
前記単量体混合物は、Ｎ−メチロール基またはＮ−メチロールエーテル基を有するビニル系単量体（ａ１）と、スルホン酸基またはその塩を有するビニル系単量体（ａ２）と、アルキル（メタ）アクリレート系単量体（ａ３）と、Ｎ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミド系単量体（ａ４）を含むことを特徴とする請求項３記載の防曇剤組成物。
【請求項５】
前記単量体混合物が、さらに、２官能性（メタ）アクリレート系単量体（ａ５）を含むことを特徴とする請求項４記載の防曇剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防曇剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車のヘッドランプなどの車両灯具において、灯室内に高湿度の空気が入り込み、外気や降雨などによってレンズが冷やされ、内面に水分が結露することによって曇りが生じることがある。その結果、車両灯の輝度が低下し、またレンズ面の美観が損なわれることにより、ユーザーの不快感を引き起こす場合がある。このようなレンズの曇りを防ぐために、曇りが発生する部位（レンズ内側）に防曇剤組成物を塗布して、塗膜を形成する方法（特許文献１）が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１６−２７１３４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
一方、近年、レンズ基材の樹脂形状が意匠性の観点から複雑化しており、レンズ基材を射出成型する際において、成型性、離型性を高めるために、滑剤、離型剤などの樹脂用添加剤が多量に使用されている。特許文献１に記載の防曇剤組成物では、このような樹脂添加剤が多量に使用された基材に塗装を行うと、基材表面に残留、あるいは偏析した添加剤の影響により、塗膜の外観が悪化し、基材への密着性が低下してしまうという懸念があった。
【０００５】
本発明は、上記の実情に鑑みてなされたものであり、樹脂用添加剤を含む基材に対して、良好な基材への密着性、塗膜外観、および防曇性を有する塗膜が形成できる防曇剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、親水性樹脂（Ａ）、界面活性剤（Ｂ）、および溶剤（Ｃ）を含有する防曇剤組成物であって、前記溶剤（Ｃ）が、一般式（１）：Ｒ１−（ＯＡ）−ＯＨ（一般式（１）中、Ｒ１は、炭素数１以上８以下の直鎖または分岐鎖アルキル基を表し、ＯＡはオキシエチレン基、またはオキシプロピレン基を表す。）で表される化合物、および炭素数３〜５の１価アルコールからなる群より選ばれる１種以上の溶剤（ｃ１）と、一般式（２）：Ｒ２−（ＯＡ）ｎ−Ｏ−Ｒ３（一般式（２）中、Ｒ２およびＲ３は、独立して、炭素数１以上４以下の、直鎖もしくは分岐鎖アルキル基、または直鎖もしくは分岐鎖アセチル基を表し、ＯＡはオキシエチレン基、オキシプロピレン基、またはオキシブチレン基を表し、ＯＡがオキシエチレン基またはオキシプロピレン基の場合、ｎは２または３であり、ＯＡがオキシブチレン基の場合、ｎは１である。）で表される溶剤（ｃ２）を含み、前記溶剤（Ｃ）１００質量部において、前記溶剤（ｃ１）が６０〜９７質量部であり、前記溶剤（ｃ２）が３〜２０質量部であり、前記溶剤（ｃ１）および前記溶剤（ｃ２）の合計が６５〜１００質量部である防曇剤組成物、に関する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明は、樹脂用添加剤が残留あるいは偏析した基材に対して、良好な基材への密着性、塗膜外観、および防曇性を有する塗膜が形成できる防曇剤組成物を提供できるため、樹脂用添加剤を含む射出成型された樹脂基材（部材）用の防曇剤組成物として好適である。
【０００８】
本発明の作用メカニズムは、防曇剤組成物に含まれる溶剤（ｃ１）が、親水性樹脂（Ａ）や界面活性剤（Ｂ）を溶解させやすい性質を有することにより、良好な防曇性能を有する塗膜を形成でき、また、溶剤（ｃ２）が、射出成型された基材の表面に偏析した滑剤、離型剤などの樹脂用添加剤を溶解し、かつ基材を適度に侵食することにより、基材への密着性、外観の平滑性に優れた塗膜を形成できるものと、推定される。また、これら溶剤が、親水性樹脂（Ａ）および界面活性剤（Ｂ）を含有する防曇剤組成物中に、特定量を含むことにより、上記の効果をバランスよく発現すると推定される。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の防曇剤組成物は、親水性樹脂（Ａ）、界面活性剤（Ｂ）、ならびに溶剤（ｃ１）および（ｃ２）を含む溶剤（Ｃ）を含有する。
以下、本発明の防曇剤組成物に含まれる各成分について説明する。
【００１０】
＜親水性樹脂（Ａ）＞
本発明の親水性樹脂（Ａ）は、従来から知られている防曇剤組成物に用いられる親水性樹脂であるが、例えば、（メタ）アクリレート共重合体、ポリビニルアルコール樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合体、酢酸ビニル系水溶性樹脂、ポリエチレンオキサイド樹脂などが挙げられる。前記親水性樹脂（Ａ）は、工業的な生産性の容易さや、多義にわたる性能面の観点から、（メタ）アクリレート共重合体であることが好ましい。
【００１１】
前記（メタ）アクリレート共重合体は、単量体混合物から形成される共重合体である。前記単量体混合物としては、例えば、Ｎ−メチロール基またはＮ−メチロールエーテル基を有するビニル系単量体（ａ１）と、スルホン酸基またはその塩を有するビニル系単量体（ａ２）と、アルキル（メタ）アクリレート系単量体（ａ３）と、Ｎ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミド系単量体（ａ４）を含むことが好ましい。
【００１２】
＜単量体（ａ１）＞
前記単量体（ａ１）は、Ｎ−メチロール基またはＮ−メチロールエーテル基を有するビニル系単量体である。前記単量体（ａ１）は、脱水縮合反応、脱アルコール縮合反応により分子間を架橋させて共重合体に架橋構造を形成する機能を有する。前記単量体（ａ１）がこのような架橋性官能基を有することにより、共重合体の製造後に加熱することによって共重合体に架橋構造を形成することができる。この縮合反応は酸触媒によって促進される。
【００１３】
前記単量体（ａ１）としては、例えば、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミドなどが挙げられる。これらの中でも、防曇剤組成物の保存安定性に優れ、低温での加熱硬化性に優れる観点から、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドが好ましい。前記単量体（ａ１）は、少なくとも１種を用いればよく、２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１４】
前記単量体（ａ１）の含有量は、共重合体の架橋密度を高め、また低温での硬化性を高め、硬化時間を短くする観点から、単量体混合物１００質量部において、１質量部以上であることが好ましく、３質量部以上であることがさらに好ましい。前記単量体（ａ１）の含有量は、硬化塗膜の防曇性を高める観点から、単量体混合物１００質量部において、２０質量部以下であることが好ましく、１５質量部以下であることがさらに好ましい。
【００１５】
＜単量体（ａ２）＞
前記単量体（ａ２）は、スルホン酸基またはその塩を有するビニル系単量体である。前記単量体（ａ２）は、前記単量体（ａ１）の縮合反応を低温で促進させるための酸触媒としての機能と、共重合体の親水性を高め、高湿度環境下で塗装および乾燥を行った場合にブラッシングを抑制し、良好な塗膜外観を与えるための機能を有する。
【００１６】
前記単量体（ａ２）としては、例えば、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）エタンスルホン酸、３−（（メタ）アクリロイルオキシ）−１−プロパンスルホン酸、ｐ−スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、メタリルスルホン酸、またはそれらの塩などが挙げられる。これらの中でも、前記単量体（ａ１）との共重合性に優れるという観点から、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）エタンスルホン酸、３−（（メタ）アクリロイルオキシ）−１−プロパンスルホン酸、またはそれらの塩が好ましい。前記単量体（ａ２）は、少なくとも１種を用いればよく、２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１７】
前記単量体（ａ２）における塩としては、ナトリウム、カルシウム、アンモニア、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、ジエチルアミノエタノール、アニリン、α−ナフチルアミン、ベンジルアミン、ピリジン、２,６−ルチジン、イミダゾールなどが挙げられる。これらの中でも、塗膜の加熱硬化時にスルホン酸基と解離しやすく、スルホン酸基の酸触媒としての作用を阻害しにくい観点から、２５℃における水溶液中での塩基解離定数（以下、ｐＫｂと略記する）が３〜１４である、アンモニア（ｐＫｂ＝４．７）、メチルアミン（ｐＫｂ＝３．５）、ジメチルアミン（ｐＫｂ＝３．４）、トリメチルアミン（ｐＫｂ＝３．２）、エチルアミン（ｐＫｂ＝３．５）、ジエチルアミン（ｐＫｂ＝３．４）、トリエチルアミン（ｐＫｂ＝３．２）、モノエタノールアミン（ｐＫｂ＝４．５）、ジエタノールアミン（ｐＫｂ＝５．１）、トリエタノールアミン（ｐＫｂ＝６．２）、ジメチルアミノエタノール（ｐＫｂ＝４．１）、ジエチルアミノエタノール（ｐＫｂ＝４．１）、アニリン（ｐＫｂ＝４．６）、α−ナフチルアミン（ｐＫｂ＝１０．１）、ベンジルアミン（ｐＫｂ＝４．６）、ピリジン（ｐＫｂ＝８．８）、２,６−ルチジン（ｐＫｂ＝８．０）、イミダゾール（ｐＫｂ＝７．１）が好ましい。
【００１８】
前記単量体（ａ２）の含有量は、前記単量体（ａ１）の縮合反応を低温で促進させるための効果を高める観点、および共重合体の親水性を高め、高湿度下での塗装および乾燥でもブラッシングを抑制できる観点から、単量体混合物１００質量部において、０．５質量部以上であることが好ましく、１質量部以上であることがさらに好ましい。前記単量体（ａ２）の含有量は、基材への親和性を高めて密着性を与え、またスルホン酸基に起因する高温湿度下での硬化塗膜の酸化劣化を抑制して耐熱性を高める観点から、単量体混合物１００質量部において、１５質量部以下であることが好ましく、１０質量部以下であることがさらに好ましい。
【００１９】
前記単量体（ａ２）は、上記機能を硬化塗膜にバランスよく発現させるために、スルホン酸基を有するビニル系単量体、およびスルホン酸基の塩を有するビニル系単量体を、併用することが好ましい。前記単量体（ａ２）として、スルホン酸基を有するビニル系単量体、およびスルホン酸基の塩を有するビニル系単量体を併用する場合、前記単量体（ａ２）成分中のスルホン酸基を有するビニル系単量体の含有量は、共重合体の親水性、および硬化塗膜の耐熱性を向上させる効果を高める観点から、前記単量体（ａ２）１００質量部において、１質量部以上であることが好ましく、５質量部以上であることがさらに好ましい。前記単量体（ａ２）成分中のスルホン酸基を有するビニル系単量体の含有量は、スルホン酸基の酸触媒としての機能を高め、共重合体の低温での硬化性を高める観点から、前記単量体（ａ２）１００質量部において、３０質量部以下であることが好ましく、２０質量部以下であることがさらに好ましい。
【００２０】
なお、前記スルホン酸基の塩を有するビニル系単量体は、（メタ）アクリレート共重合体を製造する際に、当該単量体そのものを使用するほかに、スルホン酸基を有するビニル系単量体と一緒に塩基性化合物を加えたものを使用してもよいし、製造した共重合体に塩基性化合物を加えたものも使用できる。
【００２１】
＜単量体（ａ３）＞
前記単量体（ａ３）は、アルキル（メタ）アクリレート系単量体である。前記単量体（ａ３）は、硬化塗膜の耐熱性を高め、また硬化塗膜と基材との親和性を高めて良好な密着性を与える機能を有する。なお、アルキル（メタ）アクリレート系単量体とは、（メタ）アクリル酸の直鎖、分岐または環状のアルキルエステルである。
【００２２】
前記単量体（ａ３）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレートなどの低級アルキル（メタ）アクリレート；２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートなどの高級アルキル（メタ）アクリレート；シクロヘキシル（メタ）アクリレートなどの環状アルキル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらの中でも、低級アルキル（メタ）アクリレートが、基材への親和性を高め強固な密着性を与え、また高湿度下での塗装および乾燥におけるブラッシングを抑制する観点から、好ましい。とくに、低級アルキル（メタ）アクリレートの中でも、アルキルエステルのアルキル基の炭素数が１または２の低級アルキル（メタ）アクリレートがさらに好ましい。単量体（ａ３）は、少なくとも１種を用いればよく、２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２３】
前記単量体（ａ３）の含有量は、硬化塗膜の耐熱性を高め、また硬化塗膜と基材との親和性を高めて良好な密着性を与える観点から、単量体混合物１００質量部において、２０質量部以上であることが好ましく、４０質量部以上であることがさらに好ましい。単量体（ａ３）の含有量は、高湿度下での塗装および乾燥におけるブラッシングを抑制する観点から、単量体混合物１００質量部において、９０質量部以下であることが好ましく、７０質量部以下であることがさらに好ましい。
【００２４】
＜単量体（ａ４）＞
前記単量体（ａ４）は、Ｎ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミド系単量体である。前記単量体（ａ４）は、耐熱性に優れ、親水性が高く、高湿度下での塗装および乾燥におけるブラッシングの抑制効果を高める機能を有する。
【００２５】
前記単量体（ａ４）としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミドなどが挙げられる。これらの中でも、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミドが好ましい。前記単量体（ａ４）は、少なくとも１種を用いればよく、２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２６】
前記単量体（ａ４）の含有量は、硬化塗膜の耐熱性を高め、また共重合体に親水性を与え、高湿度下での塗装および乾燥におけるブラッシングの抑制効果を高める観点から、単量体混合物１００質量部において、５質量部以上であることが好ましく、１０質量部以上であることがさらに好ましい。前記単量体（ａ４）の含有量は、塗膜の耐水性能低下を抑制する観点から、単量体混合物１００質量部において、５０質量部以下であることが好ましく、３０質量部以下であることがさらに好ましい。
【００２７】
前記単量体（ａ１）〜（ａ４）の合計の含有量は、防曇性を高める観点から、単量体混合物１００質量部において、８０質量部以上であることが好ましく、９０質量部以上であることがさらに好ましく、９５質量部以上であることがより好ましい。
【００２８】
＜単量体（ａ５）＞
前記単量体混合物には、塗膜の耐水性能を高める観点から、２官能性（メタ）アクリレート系単量体（ａ５）を含むことができる。
【００２９】
前記単量体（ａ５）としては、例えば、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらの中でも、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，１０−デカンジオールジアクリレートが好ましい。前記単量体（ａ５）は、少なくとも１種を用いればよく、２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３０】
前記単量体（ａ５）の含有量は、塗膜の耐水性能を高める観点から、単量体混合物１００質量部において、０．０１質量部以上であることが好ましく、０．１質量部以上であることがさらに好ましい。前記単量体（ａ５）の含有量は、塗装性の低下を抑制する観点から、単量体混合物１００質量部において、５質量部以下であることが好ましく、３質量部以下であることがさらに好ましい。
【００３１】
＜その他の単量体＞
前記単量体混合物には、その他の単量体を含むことができる。前記その他の単量体としては、例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル系単量体；（メトキシ）ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、（メトキシ）ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、（エトキシ）ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、（エトキシ）ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレートなどのアルコキシアルキレングリコール（メタ）アクリレート系単量体；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのε−カプロラクトン付加物などのヒドロキシル基含有ビニル系単量体；（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、マレイン酸半エステルなどのカルボキシル基含有単量体およびそのアルカリ金属塩、アンモニウム塩；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（メタ）アクリロイルピペリジン、（メタ）アクロイルモルホリン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−ビニルピリジンなどの窒素原子含有ビニル系単量体などが挙げられる。
【００３２】
前記その他の単量体の含有量は、防曇性を高める観点から、単量体混合物１００質量部において、２０質量部以下であることが好ましく、１０質量部以下であることがさらに好ましい。
【００３３】
＜（メタ）アクリレート共重合体の製造方法＞
前記（メタ）アクリレート共重合体は、前記単量体混合物を共重合することにより得られる。前記共重合体の構造としては、ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体およびグラフト共重合体のいずれの構造であってもよいが、防曇性をはじめとする防曇剤組成物の効果を向上させることができると共に、防曇剤組成物を容易に調製することができるという観点から、ランダム共重合体が好ましい。
【００３４】
前記共重合体を得るための重合方法としては、例えば、ラジカル重合法、カチオン重合法、アニオンリビング重合法、カチオンリビング重合法などの公知の各種重合方法が採用されるが、特に工業的な生産性の容易さ、多義にわたる性能面より、ラジカル重合法が好ましい。ラジカル重合法としては、通常の塊状重合法、懸濁重合法、溶液重合法、乳化重合法などが採用されるが、重合後にそのまま防曇剤組成物として使用することができる点で溶液重合法が好ましい。
【００３５】
前記溶液重合法に用いる重合溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｓ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ジアセトンアルコールなどのアルコール系溶剤；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノールなどのアルコールエーテル系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤；テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル系溶剤；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ｔ−ブチル、乳酸メチル、乳酸エチルなどのエステル系溶剤；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶剤、ホルムアミド、ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶剤、水などが挙げられる。前記重合溶剤は、少なくとも１種を用いればよく、２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３６】
前記重合溶剤の中でも、後述する溶剤（ｃ１）および／または溶剤（ｃ２）を用いることが、重合後にそのまま防曇剤組成物として使用できる観点から、好ましい。
【００３７】
前記溶液重合法において、単量体混合物と重合反応に使用する重合溶剤の合計１００質量部中、重合発熱を抑制して工業的生産を行い易くする観点から、単量体混合物は６０質量部以下に調整することが好ましく、５０質量部以下であることがさらに好ましい。
【００３８】
前記ラジカル重合法における開始剤（ラジカル重合開始剤）としては、一般的に使用される有機過酸化物、アゾ化合物などを使用することができる。前記有機過酸化物としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−ヘキサノエートレート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカネート、ｔ−ヘキシルパーオキシネオデカネートなどが挙げられる。前記アゾ化合物としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリルなどが挙げられる。
【００３９】
前記ラジカル重合開始剤の使用量は、単量体混合物１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部であることが好ましい。前記ラジカル重合開始剤は、反応容器中に滴下しながら重合を行うことが、重合発熱を制御しやすくなる点で好ましい。重合反応を行う温度は、使用するラジカル重合開始剤の種類によって適宜変更されるが、工業的に製造を行う上で、３０〜１５０℃であることが好ましく、４０〜１００℃であることがより好ましい。
【００４０】
＜界面活性剤（Ｂ）＞
本発明の界面活性剤（Ｂ）は、塗膜表面に付着した水分の表面張力を低下させ、塗膜表面に水膜を形成させることにより防曇性を向上させるための成分である。
【００４１】
前記界面活性剤（Ｂ）は、従来から知られているものを全て使用することができるが、例えば、非イオン系界面活性剤、陰イオン系界面活性剤、陽イオン系界面活性剤、両性イオン系界面活性剤などが挙げられる。これらのうち、効果の持続性の点から、陰イオン系界面活性剤を少なくとも１種以上用いることが好ましく、さらに非イオン系界面活性剤、陽イオン系界面活性剤、および両性イオン系界面活性剤のうち少なくとも１種以上との併用がより好ましい。
【００４２】
前記非イオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルアルコール、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテルなどのポリオキシエチレン高級アルコールエーテル類；ポリオキシエチレンオクチルフェノール、ポリオキシエチレンノニルフェノールなどのポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル類；ポリオキシエチレングリコールモノステアレートなどのポリオキシエチレンアシルエステル類；ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加物、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレートなどのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類；アルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどのリン酸エステル類；シュガーエステル類、セルロースエーテル類などが挙げられる。さらに、これらの界面活性剤の炭化水素残基の水素原子がフッ素原子に一部置換されたものも使用される。
【００４３】
前記陰イオン系界面活性剤としては、例えば、オレイン酸ナトリウム、オレイン酸カリウムなどの脂肪酸塩；ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウムなどの高級アルコール硫酸エステル類；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムなどのアルキルベンゼンスルホン酸塩およびアルキルナフタレンスルホン酸塩；ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ジアルキルスルホコハク酸塩、ジアルキルホスフェート塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウムなどのポリオキシエチレンサルフェート塩などが挙げられる。さらに、これらの界面活性剤の炭化水素残基の水素原子がフッ素原子に一部置換されたものも使用される。
【００４４】
前記陽イオン系界面活性剤としては、例えば、エタノールアミン類、ラウリルアミンアセテート、トリエタノールアミンモノ蟻酸塩、ステアラミドエチルジエチルアミン酢酸塩などのアミン塩；ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジラウリルジメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロライドなどの第４級アンモニウム塩などが挙げられる。さらに、これらの界面活性剤の炭化水素残基の水素原子がフッ素原子に一部置換されたものも使用される。
【００４５】
前記両性イオン系界面活性剤としては、例えば、ジメチルアルキルラウリルベタイン、ジメチルアルキルステアリルベタインなどの脂肪酸型両性イオン系界面活性剤；ジメチルアルキルスルホベタインのようなスルホン酸型両性イオン系界面活性剤；アルキルグリシンなどが挙げられる。さらに、これらの界面活性剤の炭化水素残基の水素原子がフッ素原子に一部置換されたものも使用される。
【００４６】
前記界面活性剤（Ｂ）の含有量は、前記親水性樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．５〜３０質量部であることが好ましく、１〜２０質量部であることがより好ましく、３〜１５質量部であることがさらに好ましい。
【００４７】
また、前記界面活性剤（Ｂ）として、前記陰イオン系界面活性剤と、さらに、前記非イオン系界面活性剤、前記陽イオン系界面活性剤、および前記両性イオン系界面活性剤のうち少なくとも１種以上（以下、陰イオン系界面活性剤以外の界面活性剤ともいう）とを併用する場合、前記陰イオン系界面活性剤と前記陰イオン系界面活性剤以外の界面活性剤との質量比（陰イオン系界面活性剤／前記陰イオン系界面活性剤以外の界面活性剤）は、０．５以上であることが好ましく、０．８以上であることがより好ましく、そして、６０以下であることが好ましく、５５以下であることがより好ましく、５０以下であることがさらに好ましい。
【００４８】
なお、前記親水性樹脂（Ａ）と前記界面活性剤（Ｂ）との混合方法としては、親水性樹脂（Ａ）を溶剤に溶解してその中に界面活性剤（Ｂ）を加えてもよく、また親水性樹脂（Ａ）を製造する際に一緒に界面活性剤（Ｂ）を加えてもよい。
【００４９】
＜溶剤（Ｃ）＞
本発明の溶剤（Ｃ）は、少なくとも、溶剤（ｃ１）および溶剤（ｃ２）を含有する。
＜溶剤（ｃ１）＞
前記溶剤（ｃ１）は、一般式（１）：Ｒ１−（ＯＡ）−ＯＨ
（一般式（１）中、Ｒ１は、炭素数１以上８以下の直鎖または分岐鎖アルキル基を表し、ＯＡはオキシエチレン基、またはオキシプロピレン基を表す。）で表される化合物、および炭素数３〜５の１価アルコールからなる群より選ばれる１種以上である。溶剤（ｃ１）は、少なくとも１種を用いればよく、２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００５０】
前記一般式（１）中、Ｒ１は塗装性を高める観点から、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基が好ましい。
【００５１】
前記一般式（１）で表される化合物としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールモノｔ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテルなどのエチレングリコールモノアルキルエーテル；プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテルなどのプロピレングリコールモノアルキルエーテルが挙げられる。これらの中でも、塗装性を高める観点から、プロピレングリコールモノアルキルエーテルが好ましい。
【００５２】
前記炭素数３〜５の１価アルコールとしては、例えば、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｓ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、ｎ−アミルアルコール、イソアミルアルコール、ｓ−アミルアルコール、ｔ−アミルアルコールなどが挙げられる。これらの中でも、炭素数３〜４の１価アルコールが好ましい。
【００５３】
＜溶剤（ｃ２）＞
前記溶剤（ｃ２）は、一般式（２）：Ｒ２−（ＯＡ）ｎ−Ｏ−Ｒ３
（一般式（２）中、Ｒ２およびＲ３は、独立して、炭素数１以上４以下の、直鎖もしくは分岐鎖アルキル基、または直鎖もしくは分岐鎖アセチル基を表し、ＯＡはオキシエチレン基、オキシプロピレン基、またはオキシブチレン基を表し、ＯＡがオキシエチレン基またはオキシプロピレン基の場合、ｎは２または３であり、ＯＡがオキシブチレン基の場合、ｎは１である。）で表される化合物である。前記溶剤（ｃ２）は、少なくとも１種を用いればよく、２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００５４】
前記一般式（２）中、Ｒ２は防曇剤組成物を熱硬化して得られた硬化塗膜の外観の平滑性、および基材への密着性を高める観点から、メチル基、エチル基、アセチル基が好ましい。また、ＯＡは、防曇剤組成物を熱硬化して得られた硬化塗膜の外観の平滑性、および基材への密着性を高める観点から、ｎが２であるオキシエチレン基、ｎが１であるオキシブチレン基が好ましい。さらに、防曇剤組成物を熱硬化して得られた硬化塗膜の外観の平滑性、および基材への密着性を高める観点から、Ｒ２およびＲ３の少なくとも１つはアセチル基であることが好ましい。
【００５５】
前記一般式（２）で表される化合物としては、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルｎ−プロピルエーテル、１，３−ブチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，４−ブチレングリコールジアセテートなどが挙げられる。
【００５６】
前記溶剤（ｃ１）の含有量は、前記溶剤（Ｃ）１００質量部において、６０〜９７質量部である。前記溶剤（ｃ１）の含有量は、前記親水性樹脂（Ａ）、前記界面活性剤（Ｂ）を溶解させる観点から、前記溶剤（Ｃ）１００質量部において、６５質量部以上であることが好ましく、７０質量部以上であることがさらに好ましい。前記溶剤（ｃ１）の含有量は、防曇剤組成物を熱硬化して得られた硬化塗膜の外観の平滑性、および防曇剤組成物の塗装時の塗膜表面の平滑性を高める観点から、前記溶剤（Ｃ）１００質量部において、９５質量部以下であることが好ましい。
【００５７】
前記溶剤（ｃ２）の含有量は、前記溶剤（Ｃ）１００質量部において、３〜２０質量部である。前記溶剤（ｃ２）の含有量は、防曇剤組成物を熱硬化して得られた硬化塗膜の外観の平滑性、および基材への密着性を高める観点から、前記溶剤（Ｃ）１００質量部において、５質量部以上であることが好ましい。前記溶剤（ｃ２）の含有量は、基材の溶出に由来する外観悪化を抑制する観点から、前記溶剤（Ｃ）１００質量部において、１５質量部以下であることが好ましく、１０質量部以下であることがより好ましい。
【００５８】
前記溶剤（ｃ１）および前記溶剤（ｃ２）の合計量は、溶剤（Ｃ）１００質量部において、６５〜１００質量部である。前記溶剤（ｃ１）および前記溶剤（ｃ２）の合計量は、防曇剤組成物を熱硬化して得られた硬化塗膜の外観の平滑性および基材への密着性を高める観点から、前記溶剤（Ｃ）１００質量部において、７０質量部以上であることが好ましく、７５質量部以上であることがさらに好ましい。
【００５９】
前記溶剤（ｃ１）と前記溶剤（ｃ２）の質量比（（ｃ１）／（ｃ２））は、４以上であることが好ましく、８以上であることがより好ましく、そして、３３以下であることが好ましく、１７以下であることがより好ましい。
【００６０】
＜その他の溶剤＞
前記溶剤（Ｃ）には、前記溶剤（ｃ１）および前記溶剤（ｃ２）以外のその他の溶剤を使用することができる。前記その他の溶剤としては、前記溶剤（ｃ１）および／または前記溶剤（ｃ２）と相溶するものであれば特に制限されないが、例えば、メタノール、エタノール、ジアセトンアルコールなどの（ｃ１）以外のアルコール系溶剤；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどの（ｃ２）以外のアルコールエーテル系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤；テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル系溶剤；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ｔ−ブチル、乳酸メチル、乳酸エチルなどのエステル系溶剤；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶剤；ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、イソオクタン、ｎ−ノナン、イソノナン、ｎ−デカン、イソデカンなどの炭化水素系溶剤、ホルムアミド、ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶剤、水などが挙げられる。これらの中でも、基材へのソルベントクラックを抑制する観点から、水、アルコール系溶剤、炭化水素系溶剤が好ましい。
【００６１】
前記その他の溶剤の含有量は、硬化塗膜の外観の平滑性、防曇剤組成物の塗装時の塗膜表面の平滑性を高める観点から、前記溶剤（Ｃ）１００質量部において、３５質量部以下であることが好ましく、２０質量部以下であることがさらに好ましく、１０質量部以下であることがより好ましく、５質量部以下であることがよりさらに好ましく、前記溶剤（Ｃ）に含まないことが最も好ましい。
【００６２】
＜その他の成分＞
本発明の防曇剤組成物には、その他の成分として、必要に応じ、レベリング剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、硬化触媒などの慣用の各種添加剤を配合することができる。前記その他の成分の添加量は、それぞれの添加剤につき慣用的な添加量で配合することができるが、通常、前記親水性樹脂（Ａ）１００質量部に対して、１０質量部以下である。
【００６３】
＜防曇剤組成物の製造＞
本発明の防曇剤組成物は、例えば、前記親水性樹脂（Ａ）および前記界面活性剤（Ｂ）を、塗装に適した固形分および粘度調整を目的として、前記溶剤（ｃ１）および前記溶剤（ｃ２）、必要に応じて前記その他溶剤を加えて溶解、分散または希釈をすることによって製造することができる。塗装方法により、塗装に適した固形分および粘度は異なるが、スプレーコート法の場合、前記親水性樹脂（Ａ）は、防曇剤組成物中、３質量％以上であることが好ましく、５質量％以上であることがさらに好ましく、３０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００６４】
＜硬化塗膜＞
本発明の硬化塗膜は、前記防曇剤組成物を、通常の塗料において行われる塗装方法により被塗装物に塗装し、乾燥と加熱硬化することによって、被塗装物表面に塗膜が形成されたものである。
【００６５】
前記被塗装物としては、その種類は問わず、公知の樹脂基材が使用可能であるが、例えば、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル・スチレン共重合樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、アセテート樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂などが挙げられる。また、これらの樹脂基材は射出成型によって成型される場合が多く、酸化防止剤、難燃化剤、光安定化剤、滑剤、離型剤などの樹脂用添加剤が含まれている。
【００６６】
前記被塗装物への塗装の際には、被塗装物に対する防曇剤組成物の濡れ性を高め、はじきを防止する目的で、塗装前における被塗装物表面の付着異物除去を行うことが好ましい。具体的には、高圧エアやイオン化エアによる除塵、紫外線とオゾンによる洗浄などが挙げられる。塗装方法としては、例えば、浸漬法、フローコート法、ロールコート法、バーコート法、スプレーコート法などが挙げられる。
【００６７】
前記乾燥は、２０〜５０℃の温度で０．５〜５分間塗膜中に含まれる溶剤を揮発乾燥させる工程である。また、加熱温度は、通常、６０〜１５０℃の温度で５〜６０分間、望ましくは７０〜１３０℃の温度で１０〜４０分間である。例えば、親水性樹脂（Ａ）として、前記（メタ）アクリレート共重合体を採用した場合、加熱より共重合体に含まれる単量体（ａ１）のＮ−メチロール基またはＮ−メチロールエーテル基の脱水縮合反応、あるいは脱アルコール縮合反応が、単量体（ａ２）のスルホン酸基によって促進されて進行し、共重合体に架橋構造が形成される。但し、被塗装物が樹脂基材である場合には、硬化温度を当該樹脂の熱変形温度以下に設定することが好ましい。
【００６８】
前記防曇剤組成物によって形成される塗膜の膜厚は、良好な防曇性と塗膜外観を得る観点から、０．５〜２０μｍであることが好ましく、１〜１０μｍであることがより好ましい。
【００６９】
前記塗膜が形成された樹脂部材は、車両灯具に用いることができる。前記車両灯具としては、例えば、前照灯（ヘッドランプ）、補助前照灯、車幅灯、番号灯、尾灯、駐車灯、制動灯、後退灯、方向指示灯、補助方向指示灯、非常点滅表示灯などが挙げられる。
【実施例】
【００７０】
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施によりなんら限定されるものではない。
【００７１】
以下の実施例および比較例で使用した化合物を以下に示す。
【００７２】
＜原料＞
＜親水性樹脂（Ａ）＞
（メタ）アクリレート共重合体
＜単量体（ａ１）＞
ｎ−メチロールアクリルアミド（Ｎ−ＭＡＡｍ）
ｎ−メチロールメタクリルアミド（Ｎ−ＭＭＡｍ）
＜単量体（ａ２）＞
２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、（ＡＭＰＳ）
２−（メタクリロイルオキシ）エタンスルホン酸（ＳＥＭＡ）
３−（メタクリロイルオキシ）−１−プロパンスルホン酸（ＳＰＭＡ）
２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸トリエタノールアンモニウム塩（ＡＭＰＳ・ＴＥＡ）
２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム塩（ＡＭＰＳ・Ｎａ）
＜単量体（ａ３）＞
メチルメタクリレート（ＭＭＡ）
エチルメタクリレート（ＥＭＡ）
ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）
＜単量体（ａ４）＞
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡＡ）
Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド（ＤＥＡＡ）
＜単量体（ａ５）＞
１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（Ａ−ＨＤ−Ｎ）
１，１０−デカンジオールジアクリレート（Ａ−ＤＯＤ−Ｎ）
＜界面活性剤（Ｂ）＞
ジ２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム（商品名：ラピゾールＡ８０、日油（株）製、有効成分８０質量％）
モノアルキルトリメチルアンモニウム塩化物塩（商品名：ニッサンカチオンＢＢ、日油（株）製、有効成分３０質量％）
トリメチルフルオロアルキルアンモニウムヨウ化物塩（商品名：フタージェント３００、（株）ネオス製、有効成分１００質量％）
フルオロアルキル基含有４級アンモニウム塩（商品名：サーフロンＳ―２２１、ＡＧＣセイミケミカル（株）製、有効成分３０質量％）
ポリエチレングリコールノニルフェニルエーテル（商品名：ノイゲンＥＡ１４０、第一工業製薬（株）製、有効成分１００質量％）
ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン（ニッサンアノンＢＬ−ＳＦ、日油（株）製、有効成分３６質量％）
フルオロアルキル基含ベタイン（フタージェント４００−ＳＷ、（株）ネオス製、有効成分５０質量％）
＜溶剤（ｃ１）＞
エチレングリコールモノメチルエーテル
エチレングリコールモノｔ−ブチルエーテル
プロピレングリコールモノメチルエーテル
プロピレングリコールモノｎ−プロピルーテル
ｎ−プロパノール
イソプロパノール
ｎ−ブタノール
イソブタノール
ｔ−アミルアルコール
＜溶剤（ｃ２）＞
ジエチレングリコールジメチルエーテル
トリエチレングリコールジメチルエーテル
ジエチレングリコールメチルエチルエーテル
ジエチレングリコールジエチルーテル
ジエチレングリコールジブチルエーテル
ジプロピレングリコールジメチルエーテル
ジプロピレングリコールメチルｎ−プロピルエーテル
１，３−ブチレングリコールモノメチルエーテルアセテート
ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート
ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート
ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート
１，３−ブチレングリコールジアセテート
１，４−ブチレングリコールジアセテート
＜その他の溶剤＞
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
３−メトキシ３−メチルブタノール
１，３−ブチレングリコール
【００７３】
＜実施例１＞
＜親水性樹脂（Ａ）の製造＞
攪拌装置、窒素導入管および冷却管を備えた反応容器に、溶剤（ｃ１）としてエチレングリコールモノメチルエーテル２６０質量部と、単量体（ａ１）としてＮ−メチロールアクリルアミド（Ｎ−ＭＡＡｍ）８質量部、単量体（ａ２）として２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、（ＡＭＰＳ）２．４質量部および２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸トリエタノールアンモニウム塩（ＡＭＰＳ・ＴＥＡ）９．６質量部、単量体（ａ３）としてメチルメタクリレート（ＭＭＡ）４８質量部およびｎ-ブチルアクリレート（ＢＡ）１６質量部、および単量体（ａ４）としてＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡＡ）１６質量部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら５５℃に加熱した。そこへ、ラジカル重合開始剤としてｔ−ヘキシルペルオキシネオデカネートの炭化水素希釈品（商品名：パーヘキシルＮＤ、日油（株）社製）１質量部を、エチレングリコールモノメチルエーテル４０質量部に溶解させたものを３時間かけて滴下した。さらに５時間重合を行った後、７０℃に昇温し、その温度で１時間重合を行って、共重合体の濃度が２５質量％の実施例１の親水性樹脂（Ａ）の溶液を得た。
【００７４】
＜防曇剤組成物の製造＞
上記で得られた実施例１の親水性樹脂（Ａ）溶液に、溶剤（ｃ１）としてエチレングリコールモノメチルエーテル６７０質量部、溶剤（ｃ２）としてジエチレングリコールジメチルエーテル３０質量部を加え、界面活性剤（Ｂ）としてジ２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム（商品名：ラピゾールＡ−８０、日油社製（有効成分８０質量％））１０質量部（純品換算すると８質量部）と、表面調整剤としてポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（商品名ＢＹＫ３３３、ビックケミー・ジャパン（株）社製）０．１質量部とを混合し、防曇剤組成物を得た。得られた防曇剤組成物について、下記の（１）〜（３）の評価方法で得られた結果を表２に示す。
【００７５】
＜実施例２〜１５＞
＜親水性樹脂（Ａ）の製造＞
実施例１の単量体を表１の原料および含有量のように変更し、重合溶剤である溶剤（ｃ１）を表２の溶剤（ｃ１）に変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例２〜１５および比較例１〜５の親水性樹脂（Ａ）の溶液を得た。
【００７６】
＜防曇剤組成物の製造＞
上記で得られた実施例２〜１５および比較例１〜５の親水性樹脂（Ａ）を用い、界面活性剤（Ｂ）、溶剤（ｃ１）、溶剤（ｃ２）およびその他の溶剤の含有量を表２または３のようになるように変更した以外は、実施例１と同様にして実施例２〜１５および比較例１〜５の防曇剤組成物を得た。それぞれの防曇剤組成物について、下記の（１）〜（３）の評価方法で得られた結果を表２および３に示す。
【００７７】
＜（１）密着性の評価＞
上記の実施例および比較例で得られた防曇剤組成物を、射出成型されたポリカーボネート樹脂板（離型剤としてペンタエリスリトールテトラステアレートを、ポリカーボネート樹脂（住友スタイロンポリカーボネート（株）製、商品名：カリバー２００−３０）１００質量部に対して、１０質量部添加されたもの、形状：縦１１ｃｍ×横６ｃｍ×厚み３ｍｍの平板、ノズル温度：２８０℃、金型温度：８０℃））に、硬化後の塗膜の膜厚が２〜３μｍとなるようにスプレーコート法にて塗装を行い、３０℃で１分間乾燥を行った後、１２０℃で３０分間の加熱硬化を行い、塗膜試験片を得た。得られた試験片に対して、塗膜に２ｍｍ幅間隔で縦横の切り込みを入れて碁盤目２５個マスを作り、セロハンテープを完全に密着させた。セロハンテープを瞬間的に引き離し、目視により碁盤目の状態を確認し、次の３段階で評価した。なお、評価が○以上であれば実用上問題なく、◎であればより好ましい。
◎：剥離がまったく見られない。
○：剥離が僅かに見られる。
×：剥離が明らかに見られる。
【００７８】
＜（２）塗膜外観の評価＞
上記の密着性の評価と同様な方法で塗膜試験片を得た。得られた試験片を目視により観察し、次の３段階で評価した。なお、評価が○以上であれば実用上問題なく、◎であればより好ましい。
◎：表面が平滑である。
○：表面にかすかな凹凸あるいは塗膜のヨリが見られる。
×：表面に明らかな凹凸あるいは塗膜のヨリが見られる。
【００７９】
＜（３）防曇性の評価＞
上記の密着性の評価と同様な方法で塗膜試験片を得た。得られた試験片を８０℃に保った温水浴の水面から５ｃｍの高さの所に、試験片を塗膜面が下になるように設置し、温水浴からのスチームを塗膜に連続照射し、照射から１０秒後の曇りの有無を目視によって次の２段階で評価した。なお、評価が○であれば実用上問題ない。
○：曇りが全く認められない。あるいはスチームを照射した直後に、わずかにかつ一瞬だけ曇るが、その後は曇りが認められない。
×：はっきりと曇りが認められる。
【００８０】
【表１】
2018150470.tif 000002
【００８１】
【表２】
2018150470.tif 000003
【００８２】
【表３】
2018150470.tif 000004