(57)【要約】      （修正有）【課題】リチウムイオン電池等のアルミ積層フィルムの腐食性を防止する接着剤組成物の提供。【解決手段】第１の成分（ａ）、架橋剤（ｂ）、及び第２の成分（ｃ）を含有する混合物（Ａ）を含む、接着剤組成物。前記第１の成分（ａ）は、反応性官能基を有する樹脂から形成され、前記第２の成分（ｃ）は、式（１）によって表されるカルシウム含有化合物を含み、前記混合物（Ａ）の全重量に基づき、前記第１の成分（ａ）の含有量は４０〜８０ｗｔ％であり、前記架橋剤（ｂ）の含有量は２０〜６０ｗｔ％であり、前記第２の成分（ｃ）の含有量は１〜２０ｗｔ％である、接着剤組成物。式（１）2018053231.tif 000036【選択図】図２
2018053231.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
混合物（Ａ）であって、第１の成分（ａ）、架橋剤（ｂ）、及び第２の成分（ｃ）を含有する混合物（Ａ）を含み、
前記第２の化合物（ｃ）は、カルシウム含有複合化合物あるいはカルシウム含有化合物を含み、
前記カルシウム含有複合化合物は、式（１）によって表される化合物、式（２）によって表される化合物、式（３）によって表される化合物、及び式（４）によって表される化合物のうちから選択され、
式（１）
2018053231.tif 000024
式（２）
2018053231.tif 000025
式（３）
2018053231.tif 000026
式（４）
2018053231.tif 000027
前記カルシウム含有化合物は、式（５）によって表される化合物、及び式（６）によって表される化合物のうちから選択され、
式（５）
2018053231.tif 000028
式（６）
2018053231.tif 000029
前記混合物（Ａ）の全重量に基づき、前記第１の成分（ａ）の含有量は４０から８０ｗｔ％であり、前記架橋剤（ｂ）の含有量は２０から６０ｗｔ％であり、前記第２の成分（ｃ）の含有量は１から２０ｗｔ％である、ことを特徴とする接着剤組成。
【請求項２】
前記第１の成分（ａ）は、反応性官能基を有する樹脂から形成され、前記反応性官能基は、カルボキシ基、アミノ基、エポキシ基、ヒドロキシ基、及び二重結合のうちから選択される、ことを特徴とする請求項１に記載の接着剤組成。
【請求項３】
前記架橋剤（ｂ）は、芳香族化合物であって、少なくとも２つの反応性官能基を備える芳香族化合物と、脂肪族化合物であって、少なくとも２つの反応性官能基を備える脂肪族化合物と、それらの組み合わせとを含み、
前記反応性官能基は、カルボキシ基、無水物基、アミノ基、ヒドロキシ基、エポキシ基、イソシアネート基、及び二重結合のうちから選択されたものである、
ことを特徴とする請求項１に記載の接着剤組成。
【請求項４】
前記混合物（Ａ）は、さらに、触媒（ｄ）を含み、
前記混合物（Ａ）の総重量に基づき、前記触媒（ｄ）の含有量は０から１０ｗｔ％である、
ことを特徴とする請求項１に記載の接着剤組成。
【請求項５】
さらに、溶剤（Ｂ）を含み、
前記混合物（Ａ）の１００重量部に基づき、前記溶剤（Ｂ）の量は２０から８０重量部である、
ことを特徴とする請求項１に記載の接着剤組成。
【請求項６】
基板と、
前記基板上に配置された接着糊層であって、請求項１に記載の前記接着剤組成からなる接着糊層と、
を備えたことを特徴とする積層フィルム。
【請求項７】
前記基板の材料は、金属、有機金属、及び無機金属のうちから選択されたものである、ことを特徴とする請求項６に記載の積層フィルム。
【請求項８】
互いに反対の第１及び第２の面を有する金属層と、
前記金属層の前記第１の面上に配置された第１の樹脂層と、
前記金属層の前記第２の面上に配置された第２の樹脂層と、
前記金属層と前記第１の樹脂層との間に配置され、混合物（Ａ）を含む接着剤組成から形成された接着糊層と、を備え、
前記混合物（Ａ）は、第１の成分（ａ）、架橋剤（ｂ）、及び第２の成分（ｃ）を含有し、
前記第２の成分（ｃ）は、カルシウム含有複合化合物あるいはカルシウム含有化合物を含み、
前記カルシウム含有複合化合物は、式（１）によって表される化合物、式（２）によって表される化合物、式（３）によって表される化合物、及び式（４）によって表される化合物のうちから選択され、
式（１）
2018053231.tif 000030
式（２）
2018053231.tif 000031
式（３）
2018053231.tif 000032
式（４）
2018053231.tif 000033
前記カルシウム含有化合物は、式（５）によって表される化合物、及び式（６）によって表される化合物のうちから選択され、
式（５）
2018053231.tif 000034
式（６）
2018053231.tif 000035
前記混合物（Ａ）の全重量に基づき、前記第１の成分（ａ）の含有量は４０から８０ｗｔ％であり、前記架橋剤（ｂ）の含有量は２０から６０ｗｔ％であり、前記第２の成分（ｃ）の含有量は１から２０ｗｔ％である、ことを特徴とする積層フィルム。
【請求項９】
請求項８に記載の積層フィルムであって、前記第１の成分（ａ）は、反応性官能基を有する樹脂から形成され、前記反応性官能基は、カルボキシ基、アミノ基、エポキシ基、ヒドロキシ基、及び二重結合のうちから選択される、ことを特徴とする。
【請求項１０】
請求項８に記載の積層フィルムであって、前記架橋剤（ｂ）は、芳香族化合物であって、少なくとも２つの反応性官能基を備える芳香族化合物と、脂肪族化合物であって、少なくとも２つの反応性官能基を備える脂肪族化合物と、それらの組み合わせとを含み、
前記反応性官能基は、カルボキシ基、無水物基、アミノ基、ヒドロキシ基、エポキシ基、イソシアネート基、及び二重結合のうちから選択されたものである、ことを特徴とする。
【請求項１１】
請求項８に記載の積層フィルムであって、前記混合物（Ａ）は、さらに、触媒（ｄ）を含み、
前記混合物（Ａ）の総重量に基づき、前記触媒（ｄ）の含有量は０から１０ｗｔ％である、ことを特徴とする。
【請求項１２】
請求項８に記載の積層フィルムであって、前記接着物組成（Ｂ）は、さらに、溶剤（Ｂ）を含み、
前記混合物（Ａ）の１００重量部に基づき、前記溶剤（Ｂ）の量は２０から８０重量部である。
【請求項１３】
請求項８に記載の積層フィルムであって、前記金属層の厚みは約３０μｍから４０μｍである。
【請求項１４】
請求項８に記載の積層フィルムであって、前記第１の樹脂層の厚みは約２０μｍから８０μｍである。
【請求項１５】
請求項８に記載の積層フィルムであって、前記第２の樹脂層の厚みは約１５μｍから２５μｍである。
【請求項１６】
請求項８に記載の積層フィルムであって、前記接着糊層の厚みは約３μｍから５μｍである。
【請求項１７】
請求項８に記載の接着剤組成であって、さらに、前記金属層と前記第２の樹脂層との間に配置された接着剤層を備え、前記接着剤層の厚みは約３μｍから５μｍである。
【請求項１８】
請求項１７に記載の積層フィルムであって、さらに、前記金属層と前記接着剤層との間に配置された金属処理層を備え、前記金属処理層の厚みは約１０ｎｍから２００ｎｍである。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、接着剤組成及び積層フィルムに関し、より詳細には、耐腐食性を有する接着剤組成、及び、当該接着剤組成によって形成された接着糊層を備える積層フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
リチウムイオン電池は、例えば、パーソナルコンピュータや携帯電話等の携帯型の機器、ハイブリッド自動車、電気自動車等の蓄電池として用いられる。例えば、充電及び放電の繰り返し、軽量化、高電圧量、高エネルギ密度等の市場の要望の高まりに伴い、リチウムイオン電池の長寿命化、高い安全性についての要望も高まっている。
【０００３】
一般に、リチウムイオン電池を被覆するアルミニウムプラスチックフィルムは、積層フィルムであり、この積層フィルムの金属層は、アルミ箔を含み、腐食物質によって容易に腐食し、ひいては不具合を生じさせる。例えば、アルミニウムプラスチックフィルムによって包まれたリチウムイオン電池の場合、積層フィルム内のアルミ箔は、リチウムイオン電池内の電解液から生じた酸性の物質によって腐食し、層間剥離の問題を生じさせる。この問題は、リチウムイオン電池の寿命及び安全性に大きく影響を与える。
【０００４】
リチウムイオン電池の電解液から生じた酸性の物質による、積層フィルム内のアルミ箔の腐食を防止するため、既存の方法では、アルミニウムプラスチックフィルムを製造する前に、金属処理プロセスを行ってアルミ箔上に金属処理層を形成していた。特に、金属処理層は耐腐食性で、積層フィルム内のアルミ箔全体を覆うものである。金属処理層の耐腐食性により、リチウムイオン電池の電解液から生じた酸性の物質によって積層フィルム内のアルミ箔が腐食することによる製造歩留まりの低下を効率よく防止することができる。
【０００５】
従って、当業者にとって、産業界の要望に応じて酸性の物質によって生じる腐食に起する不具合を改善することが、望ましい目的の一つである。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は上述した問題を解決するためになされたものであり、接着剤組成及び積層フィルムを提供し、特に、耐腐食性を有する接着剤組成、及び、当該接着剤組成によって形成された接着糊層を備える積層フィルムを提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記の目的を達成するため、本発明に係る接着剤組成は、混合物（Ａ）であって、第１の成分（ａ）、架橋剤（ｂ）、及び第２の成分（ｃ）を含有する混合物（Ａ）を含み、第２の成分（ｃ）は、カルシウム含有複合化合物あるいはカルシウム含有化合物を含む。混合物（Ａ）の全重量に基づき、第１の成分（ａ）の含有量は４０から８０ｗｔ％であり、架橋剤（ｂ）の含有量は２０から６０ｗｔ％であり、第２の成分（ｃ）の含有量は１から２０ｗｔ％である。特に、カルシウム含有複合化合物は、式（１）によって表される化合物、式（２）によって表される化合物、式（３）によって表される化合物、及び式（４）によって表される化合物のうちから選択され、カルシウム含有化合物は、式（５）によって表される化合物、及び式（６）によって表される化合物のうちから選択される。
式（１）
2018053231.tif 000003
式（２）
2018053231.tif 000004
式（３）
2018053231.tif 000005
式（４）
2018053231.tif 000006
式（５）
2018053231.tif 000007
式（６）
2018053231.tif 000008
【０００８】
本発明の一の実施の形態において、前記第１の成分（ａ）は、反応性官能基を有する樹脂から形成され、前記反応性官能基は、カルボキシ基、アミノ基、エポキシ基、ヒドロキシ基、及び二重結合のうちから選択される。
【０００９】
本発明の一の実施の形態において、前記架橋剤（ｂ）は、少なくとも２つの反応性官能基を備える芳香族化合物と、少なくとも２つの反応性官能基を備える脂肪族化合物と、それらの組み合わせとを含み、前記反応性官能基は、カルボキシ基、無水物基、アミノ基、ヒドロキシ基、エポキシ基、イソシアネート基、及び二重結合のうちから選択されたものである。
【００１０】
本発明の一の実施の形態において、前記成分（Ａ）は、さらに、触媒（ｄ）を含み、前記混合物（Ａ）の総重量に基づき、前記触媒（ｄ）の含有量は０から１０ｗｔ％である。
【００１１】
本発明の一の実施の形態において、前記接着剤組成は、さらに、溶剤（Ｂ）を含み、前記混合物（Ａ）の１００重量部に基づき、前記溶剤（Ｂ）の量は２０から８０重量部である。
【００１２】
本発明に係る積層フィルムは、基板と、前記基板上に配置された接着糊層であって、上述した接着剤組成からなる接着糊層と、を備えたことを特徴とする。
【００１３】
本発明の一の実施の形態において、前記基板の材料は、金属、有機金属、及び無機金属のうちから選択されたものである。
【００１４】
本発明に係る積層フィルムは、
互いに反対の第１及び第２の面を有する金属層と、
前記金属層の前記第１の面上に配置された第１の樹脂層と、
前記金属層の前記第２の面上に配置された第２の樹脂層と、
前記金属層と前記第１の樹脂層との間に配置され、混合物（Ａ）を含む接着剤組成から形成された接着糊層と、を備える。
前記混合物（Ａ）は、第１の成分（ａ）、架橋剤（ｂ）、及び第２の成分（ｃ）を含有する。
前記混合物（Ａ）の全重量に基づき、前記第１の成分（ａ）の含有量は４０から８０ｗｔ％であり、前記架橋剤（ｂ）の含有量は２０から６０ｗｔ％であり、前記第２の成分（ｃ）の含有量は１から２０ｗｔ％である。
前記第２の成分（ｃ）は、カルシウム含有複合化合物あるいはカルシウム含有化合物を含み、
前記カルシウム含有複合化合物は、式（１）によって表される化合物、式（２）によって表される化合物、式（３）によって表される化合物、及び式（４）によって表される化合物のうちから選択され、
前記カルシウム含有化合物は、式（５）によって表される化合物、及び式（６）によって表される化合物のうちから選択されることを特徴とする。
式（１）
2018053231.tif 000009
式（２）
2018053231.tif 000010
式（３）
2018053231.tif 000011
式（４）
2018053231.tif 000012
式（５）
2018053231.tif 000013
式（６）
2018053231.tif 000014
【００１５】
本発明の一の実施の形態において、前記第１の成分（ａ）は、反応性官能基を有する樹脂から形成され、前記反応性官能基は、カルボキシ基、アミノ基、エポキシ基、ヒドロキシ基、及び二重結合のうちから選択される。
【００１６】
本発明の一の実施の形態において、前記架橋剤（ｂ）は、少なくとも２つの反応性官能基を備える芳香族化合物と、少なくとも２つの反応性官能基を備える脂肪族化合物と、それらの組み合わせとを含み、
前記反応性官能基は、カルボキシ基、無水物基、アミノ基、ヒドロキシ基、エポキシ基、イソシアネート基、及び二重結合のうちから選択されたものである。
【００１７】
本発明の一の実施の形態において、前記混合物（Ａ）は、さらに、触媒（ｄ）を含み、
前記混合物（Ａ）の総重量に基づき、前記触媒（ｄ）の含有量は０から１０ｗｔ％である。
【００１８】
本発明の一の実施の形態において、前記接着剤組成は、さらに、溶剤（Ｂ）を含み、
前記混合物（Ａ）の１００重量部に基づき、前記溶剤（Ｂ）の量は２０から８０重量部である。
【００１９】
本発明の一の実施の形態において、前記金属層の厚みは約３０μｍから４０μｍである。
【００２０】
本発明の一の実施の形態において、前記第１の樹脂層の厚みは約２０μｍから８０μｍである。
【００２１】
本発明の一の実施の形態において、前記第２の樹脂層の厚みは約１５μｍから２５μｍである。
【００２２】
本発明の一の実施の形態において、前記接着糊層の厚みは約３μｍから５μｍである。
【００２３】
本発明の一の実施の形態において、前記積層フィルムは、さらに、前記金属層と前記第２の樹脂層との間に配置された接着剤層を備え、前記接着剤層の厚みは約３μｍから５μｍである。
【００２４】
本発明の一の実施の形態において、前記積層フィルムは、さらに、前記金属層と前記接着剤層との間に配置された金属処理層を備え、前記金属処理層の厚みは約１０ｎｍから２００ｎｍである。
【発明の効果】
【００２５】
本発明に係る接着剤組成は、耐腐食性を有し、当該接着剤組成によって形成された接着糊層は、良好な接着性に加え、良好な耐腐食性を有する。従って、それを備える積層フィルムは、同様の耐腐食性を有し、腐食に対する抵抗を得ることが可能であり、ひいては、積層フィルムの寿命及び安全性を向上させることが可能である。
【００２６】
上記の特徴及び利点の理解をより容易にするため、以下に実施の形態について説明する。
【００２７】
本発明の理解をさらに容易にするため、図面を添付する。当該図面は本明細書に組み込まれ、その一部である。当該図面は本発明の実施の形態を図示するとともに、以下の説明とともに本発明の原理を説明するのに有益なものである。
【図面の簡単な説明】
【００２８】
【図１】本発明の一の実施の形態に係る積層フィルムを示す概略断面図である。
【図２】本発明の他の実施の形態に係る積層フィルムを示す概略断面図である。
【図３】本発明の一の実施の形態に係る積層フィルムを形成するための方法に係るプロセスを示す概略断面図である。
【図４】本発明の他の実施の形態に係る積層フィルムを示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
本明細書において、「他の数値に対する一つの数値」によって示される態様は、本発明に係る態様に係る全ての数値を示す必要を回避するために例示したものである。従って、特定の数値範囲は、ある数値範囲の任意の数値やある数値範囲の任意の数値によって定められるより小さな数値範囲を包含するものであり、これは、本明細書における任意の数値やそのより小さな数値範囲についても同様である。
【００３０】
（接着剤組成について）
【００３１】
本発明によって提供される接着剤組成は、混合物（Ａ）を備える。また、接着剤組成は、溶剤（Ｂ）を備える。以下、本発明に係る接着剤組成の各構成要素について詳細に説明する。
【００３２】
（混合物（Ａ）について）
【００３３】
混合物（Ａ）は、第１の成分（ａ）と、架橋剤（ｂ）と、第２の成分（ｃ）と、を含む。また、混合物（Ａ）は、さらに、触媒（ｄ）を含む。
【００３４】
第１の成分（ａ）は、反応性官能基を有する樹脂を含む。当該反応性官能基は、カルボキシ基、アミノ基、エポキシ基、ヒドロキシ基、及び、二重結合のうちから選択されたものである。ある実施の形態において、第１の成分（ａ）は、単体または複数の組み合わせとして用いてもよく、本発明はそれに限定されない。
【００３５】
混合物（Ａ）の全重量に基づき、第１の成分（ａ）は、４０から８０ｗｔ％であり、好ましくは、４５から６０ｗｔ％であり、さらに好ましくは約５０ｗｔ％で含有される。
【００３６】
架橋剤（ｂ）は、少なくとも２つの反応性官能基を有する芳香族化合物と、少なくとも２つの反応性官能基を有する脂肪族化合物と、それらの組み合わせとを含む。ここで、当該反応性官能基は、カルボキシ基、無水物基、アミノ基、ヒドロキシ基、エポキシ基、イソシアネート基、及び二重結合のうちから選択されたものである。ある実施の形態において、架橋剤（ｂ）は、単体または複数の組み合わせとして用いてもよく、本発明はそれに限定されない。
【００３７】
混合物（Ａ）の全重量に基づき、架橋剤（ｂ）は、２０から６０ｗｔ％であり、好ましくは、２５から４５ｗｔ％であり、さらに好ましくは約４０ｗｔ％で含有される。架橋剤（ｂ）を用いる場合、接着剤組成から形成される接着糊層は、良好なフィルム形成能を有する。
【００３８】
第２の成分（ｃ）は、カルシウム含有複合化合物あるいはカルシウム含有化合物を含む。
【００３９】
ある実施の形態において、カルシウム含有複合化合物は、式（１）で表される化合物、式（２）で表される化合物、式（３）で表される化合物、及び式（４）で表される化合物のうちから選択されたものである。
式（１）
2018053231.tif 000015
式（２）
2018053231.tif 000016
式（３）
2018053231.tif 000017
式（４）
2018053231.tif 000018
【００４０】
ある実施の形態において、カルシウム含有化合物は式（５）で表される化合物、及び、式（６）で表される化合物から選択されたものである。
式（５）
2018053231.tif 000019
式（６）
2018053231.tif 000020
【００４１】
混合物（Ａ）の全重量に基づき、第２の成分（ｃ）は、１から２０ｗｔ％、好ましくは、５から１５ｗｔ％、より好ましくは、約１０ｗｔ％で含有される。
【００４２】
触媒（ｄ）は、混合物（Ａ）における、第１の成分（ａ）、架橋剤（ｂ）及び第２の成分（ｃ）の反応速度を速めるためのものであり、上記の成分と反応せず、生成物を生成するものではない。ある実施の形態において、例えば、触媒（ｄ）は、トリフェニルホスフィン（ＴＰＰ）あるいはイミダゾールを含むが、本発明はこれに限定されるものではない。混合物（Ａ）の全重量に基づき、触媒（ｄ）は０から１０ｗｔ％で含有される。
【００４３】
（溶剤（Ｂ）について）
【００４４】
溶剤（Ｂ）は、第１の成分（ａ）、架橋剤（ｂ）、第２の成分（ｃ）、及び触媒（ｄ）を溶解するものであるが、これら化合物とは反応せず、好ましくは、好適な変動性を有する。ある実施の形態において、溶剤（Ｂ）の具体例は、トルエン、エチルアセテート（ＥＡＣ）、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）あるいはこれらの混合物である。
【００４５】
混合物（Ａ）の１００重量部の利用可能な量に基づき、溶剤（Ｂ）の使用量は、２０から８０重量部であり、好ましくは、５０から８０重量部である。
【００４６】
（接着剤組成を用意する調製について）
【００４７】
ある実施の形態において、接着剤組成を用意するために適用される方法は、例えば、混合物（Ａ）及び溶剤（Ｂ）を用意して撹拌容器内で撹拌して組成物が均一な溶液状態になるように混合する。これにより、溶液状態の接着剤組成が得られる。
【００４８】
また、接着剤組成を調製するこの方法は、特に限定されるものではない。接着剤組成を調製するこの方法は、例えば、溶剤（Ｂ）内に、混合物（Ａ）の第１の成分（ａ）、架橋剤（ｂ）、及び第２の成分（ｃ）を分散し、分散溶液を得る。次に、触媒（ｄ）と上記の分散溶液とを混合し、溶液状態の接着剤組成を調製及び取得する。
【００４９】
あるいは、接着剤組成は、まず、溶剤（Ｂ）に触媒（ｄ）を分散して分散溶液を得て、次に、混合物（Ａ）の第１の成分（ａ）、架橋剤（ｂ）、第２の成分（ｃ）を上記の分散溶液と混合し、溶液状態の接着剤組成を調製及び取得する。本発明はこれに限定されるものではない。
【００５０】
ある実施の形態において、本発明に係る有効性に悪影響を与えない範囲において、本発明に係る接着剤組成は、さらに、添加物を含有してもよい。例えば、ある実施の形態においては、必要に応じて、溶液状態の接着剤組成を調製するプロセスにおいて添加物を添加してもよく、あるいは、溶液状態の接着剤組成を調製した後に添加物を添加してもよい。本発明はこれに限定されるものではない。さらに、溶剤（Ｂ）は、添加物を溶解可能なものであるが、当該添加物とは反応しない。
【００５１】
本発明に係る接着剤組成における第２の成分（ｃ）は腐食性の物質と反応可能なものであるが、耐腐食性を有するものである。特に、ある実施の形態においては、腐食性の物質の例は、硝酸、酢酸、硫酸、リン酸、塩酸、フッ酸、あるいはスルホン酸である。また、本発明に係る接着剤組成は、良好な接着性を有する。
【００５２】
図１は、本発明の一の実施の形態にかかる積層フィルムを示す概略断面図である。図１を参照し、積層フィルム１０は、基板１００と、接着糊層１２０とを備える。ある実施の形態において、基板１００の物質は、例えば、金属、有機材料、あるいは無機材料であるが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００５３】
図１に示すように、接着糊層１２０は、基板１００上に配置され、当該接着糊層１２０は、上述した接着剤組成から構成される。当該接着剤組成については上記の説明を参照することとし、重複する技術的な説明を割愛する。ある実施の形態において、接着糊層１２０の形成は、例えば、ダイコーティング、マイクログラビア（ＭＧ）コーティング、スピンコーティング、キャストコーティング等のコーティング方法で基板１００上に溶液状態の接着剤組成を均一に塗布してコーティング層を形成することを含む。コーティング層を形成した後、さらに乾燥処理を行う。この乾燥処理は、例えば、直接加熱、圧縮空気あるいは圧縮窒素ガスで乾燥させる方法を含む。本発明はこれに限定されるものではない。また、接着糊層１２０は、本発明に係る接着剤組成によって形成されるもので、本発明に係る当該接着剤組成における第２の成分（ｃ）は、硝酸、酢酸、硫酸、リン酸、塩酸、フッ酸、あるいはスルホン酸等の腐食性の物質と反応可能である。従って、接着糊層１２０は、良好な接着性に加え、良好な耐腐食性を有する。
【００５４】
以上のように、本発明に係る積層フィルム１０の接着糊層１２０は、良好な耐腐食性及び接着性を有するので、接着層１２０の一の側に配置された腐食性の物質は、接着糊層１２０に直ちに吸収され、これにより、接着糊層１２０の他の側に配置された基板１００を、腐食性の物質による腐食から保護することが可能である。従って、本発明に係る積層フィルム１０は、良好な耐腐食性を有し、高接着強度及び耐腐食性が求められる様々な産業分野において積層体として適用可能である。
【００５５】
図２は、本発明の他の実施の形態に係る積層フィルムを示す概略断面図である。図２を参照し、本発明に係る積層フィルム２０は、第１の樹脂層１１０と、接着糊層１２０と、金属層１３０と、第２の樹脂層１５０と、を備える。ある実施の形態において、本発明に係る積層フィルム２０は、さらに、接着剤層１４０を備える。以下に説明する実施の形態においては、積層フィルム２０は、例として、アルミニウムプラスチックフィルムであり、リチウムイオン電池を覆うものである。上述した層の構成の詳細を、以下に説明する。しかしながら、本発明はこれに限定されるものではない。
【００５６】
図２を参照し、金属層１３０は、互いに反対の側にある第１の面Ｓ１と第２の面Ｓ２とを有する。実施の形態において、金属層１３０の材料は、アルミニウムフィルムであり、水蒸気を分離及び遮断する機能を有する。一の実施の形態において、金属層１３０の厚みは、３０μｍ（マイクロメートル）から４０μｍの間の厚みである。
【００５７】
第１の樹脂層１１０は、積層フィルム２０の内層として機能し、金属層１３０の第１の面Ｓ１に配置される。特に、第１の樹脂層は、電池コアを覆う分離フィルムとして用いられ、それによって金属層１３０が電池コア（正極、負極、及び電解液を含む）から分離される。一の実施の形態において、第１の樹脂層１１０の厚みは、２０μｍから８０μｍの間の厚みであるが、本発明はこれに限定されるものではない。ある実施の形態において、第１の樹脂層１１０の材料は、例えば、ポリプロピレン（ＰＰ）である。
【００５８】
接着糊層１２０は、金属層１３０と第１の樹脂層１１０との間に配置される。ある実施の形態において、接着糊層１２０の厚みは、３μｍから５μｍの間の厚みである。ある実施の形態において、接着糊層１２０は、上述した接着剤組成から構成される。当該接着組成について上述の説明を参照し、重複する技術的な説明を割愛する。接着糊層１２０は、本発明に係る接着剤組成によって形成されるもので、本発明に係る当該接着剤組成における第２の成分（ｃ）は、硝酸、酢酸、硫酸、リン酸、塩酸、フッ酸、あるいはスルホン酸等の腐食性の物質と反応可能である。従って、接着糊層１２０は、良好な接着性に加え、良好な耐腐食性を有する。
【００５９】
第２の樹脂層１５０は、金属層１３０の第２の面Ｓ２に配置される。第２の樹脂層１５０は、積層フィルム２０の保護フィルムとして機能し、アルミニウムプラスチックフィルムの高い穿刺抵抗と、リチウムイオン電池の高い形成性を維持するものである。特に、金属層１３０が第１の樹脂層１１０と第２の樹脂層１５０との間に配置されている。一の実施の形態において、第２の樹脂層１５０の厚みは、１５μｍから２５μｍの間である。ある実施の形態において、第２の樹脂層１５０の材料は、例えば、ナイロンであるが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００６０】
接着剤層１４０は、金属層１３０と第２の樹脂層１５０との間に配置される。一の実施の形態において、接着剤層１４０の厚みは、約３μｍから５μｍの間の厚みである。一の実施の形態において、接着剤層１４０の材料は、例えば、変性アクリル樹脂であるが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００６１】
以上のように、本発明に係る積層フィルムにおいては、接着糊層１２０内に形成された第２の成分（ｃ）は、腐食性の物質と反応可能なので、接着糊層１２０の一の側にある腐食性の物質は、直ちに接着糊層１２０に吸収され、反応し、これによって腐食性の物質による腐食の影響を弱め、ひいては、接着糊層１２０の他の側に配置された金属層１３０が腐食性の物質によって腐食することを防止する。従って、積層フィルムの接着糊層１２０によって、金属層１３０は、腐食性の物質（例えば、リチウムイオン電池の電解液から生成されたフッ化水素等の酸性の物質）と直接的に接することが防止されるので、本発明に係る積層フィルムは良好な耐腐食性を有する。
【００６２】
以下に、積層フィルム２０を製造する方法について説明する。図３は、本発明の一の実施の形態に係る、積層フィルムを形成する方法におけるプロセスを示す概略断面図である。
【００６３】
まず、図３（ａ）を参照し、金属層１３０を用意する。ここで、金属層１３０は、互いに反対の側にある第１の面Ｓ１と第２の面Ｓ２とを有する。この実施の形態において、金属層１３０の材料は、アルミニウムフィルムである。一の実施の形態において、金属層１３０の厚みは、約３０μｍから４０μｍの間の厚みである。しかしながら、本発明はこれに限定されるものではない。
【００６４】
次に、第１の樹脂層１１０を用意し、接着糊層１２０を、金属層１３０の第１の面Ｓ１に形成する。これにより、第１の樹脂層１１０が、図３（ｂ）に示すように、金属層１３０の第１の面Ｓ１に接着される。ある実施の形態において、接着糊層１２０の形成は、例えば、金属層１３０の第１の面Ｓ１に溶液状の上述した接着剤組成を均一に塗布してコーティング層を形成し、そして、コーティング層が形成された後に第１の樹脂層１１０と金属層１３０の第１の面Ｓ１との間に接着糊層１２０を形成するために乾燥処理を行うことを含む。この乾燥処理は、例えば、直接加熱、圧縮空気あるいは圧縮窒素ガスで乾燥させる方法を含む。また、当該コーティングは、例えば、マイクログラビア（ＭＧ）コーティング、ロールコーティング、ブレードコーティング、スライドコーティング、スロットダイコーティング、あるいはワイヤバーコーティングを含むが、本発明はこれらに限定されるものではない。一方、他の実施の形態においては、第１の樹脂層１１０上に形成され得る接着糊層１２０は、当該第１の樹脂層１１０を金属層１３０の第１の面Ｓ１に接着するものであるが、本発明はこれに限定されるものではない。ある実施の形態において、接着糊層１２０の厚みは、約３μｍから５μｍの間の厚みである。一の実施の形態において、第１の樹脂層１１０の材料は、例えば、ポリプロピレン（ＰＰ）であり、当該第１の樹脂層１１０の厚みは、約２０μｍから８０μｍの間の厚みであるが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００６５】
最後に、図３（ｃ）に示すように、金属層１３０の第２の面Ｓ２上に、第２の樹脂層１５０が形成される。特に、第２の樹脂層１５０を設けて、コーティング処理によって接着剤層１４０を第２の樹脂層１５０の面あるいは金属層１３０の第２の面Ｓ２に設けることで、第２の樹脂層１５０が、接着剤層１４０を介して金属層１３０の第２の面Ｓ２に接着される。金属層１３０は、第１の樹脂層１１０と第２の樹脂層１５０との間に配置される。以上により、本発明に係る積層フィルムの形成が完了する。
【００６６】
また、上述した製造方法において、第１の樹脂層１１０は、金属層１３０上に第２の樹脂層１５０が形成される前に当該金属層１３０上に形成されたが、本発明はこれに限定されない。他の実施の形態において、第１の樹脂層１１０は、金属層１３０上に第２の樹脂層１５０が形成された後に当該金属層１３０上に形成されてもよい。
【００６７】
図４は、本発明の他の実施の形態に係る積層フィルムを示す概略断面図である。図４に示す積層フィルム２０’は、図２に示す積層フィルム２０と同様のものであり、従って、これらの図面における同一あるいは同様の構成要件については同一あるいは同様の参照番号を付し、それらの材料及び製造についての説明は割愛する。図４に示す積層フィルム２０’と、図２に示す積層フィルム２０との差は、当該積層フィルム２０’が、金属処理層１３５を備えている点である。
【００６８】
特に、図４に示すように、金属処理層１３５は、金属層１３０と接着剤層１４０との間に配置されている。一つの実施の形態において、金属処理層１３５の厚みは、約１０ｎｍ（ナノメートル）から２００ｎｍである。ある実施の形態において、金属処理層１３５を形成することは、例えば、金属層１３０の第２の面Ｓ２に金属処理を施して当該金属層１３０の第２の面Ｓ２上に薄膜を有する金属処理層１３５を形成することを含む。金属処理プロセスは、例えば、ダイコーティング、ディッピングコーティング、フィルム処理、あるいはコーティング処理を含むものであるが、本発明はこれに限定されるものではない。また、接着糊層１２０を形成する前に、金属層１３０の第２の面Ｓ２上に金属処理層１３５を形成する。この金属処理層１３５は、耐腐食性を有する。
【００６９】
本発明に係る積層フィルムの実験例１乃至３及び比較例１及び２について、以下に説明する。
【００７０】
表１は、接着剤組成の実験１乃至５に用いた化合物及びその含有物を示す。
【００７１】
【表１】
2018053231.tif 000021
ＳＥＢＳ：スチレンエチレンブチレンスチレン
エポキシ：エポキシ基を反応性官能基として有する脂肪族化合物
ＴＰＰ：トリフェニルホスフィン
＊混合物（Ａ）の１００重量部の利用可能な量に基づいて、溶剤（Ｂ）を用いた量は約６０重量部である。
【００７２】
上述した積層フィルムの構成及び製造方法について、上記の説明を参照されたい。本発明の特徴は、実験例１乃至３を参照して以下により具体的に説明する。以下に実験例１乃至３について説明するが、用いた材料、その量、比率、さらにはその処理ならびに処理方法は、本発明の技術的範囲から逸脱しない範囲内において適宜変更可能である。従って、本発明は以下に説明する例に基づいた制限的な解釈がされるべきではない。
【００７３】
（実験例１）
【００７４】
室温で、溶液状態の接着剤組成（すなわち、表１における例１）を、厚みが４０μｍのアルミニウムフィルムにブレードコーティングによって塗布した。次に、乾燥処理を行い、接着糊層を形成した。さらに、接着糊層で覆われたアルミニウムフィルムの面を、ポリプロピレンフィルム（これは、中間層となる）に向けて配置し、アルミニウムフィルムとポリプロピレンフィルムとを接着糊層を介して接着した。接着糊層の厚みは、約３μｍから５μｍで、ポリプロピレンフィルムの厚みは、約４０μｍであった。その後、室温で、接着糊層と反対の側のアルミニウムフィルムの面に、変性アクリレート樹脂を塗布して接着層を形成し、ナイロンフィルムを、変性アクリレート樹脂から形成された接着層を介してアルミニウムフィルムに接着した。接着層の厚みは、約３μｍから５μｍであり、ナイロンフィルムの厚みは約２５μｍであった。上記のステップによって、実験例１の積層フィルムを得た。
【００７５】
（実験例２及び実験例３）
【００７６】
実験例２及び実験例３に係る積層フィルムは、実験例１と同様な製造プロセスによって形成されたが、実験例２における接着糊層は、表１の例２に示す接着剤組成からなり、実験例３における接着糊層は、表１の例３に示す接着剤組成からなる点が異なる。
【００７７】
（比較例１及び比較例２）
比較例１及び比較例２に係る積層フィルムの構成は、図２に示す積層フィルムによって表される。比較例１及び比較例２に係る積層フィルムは、実験例１と同様な製造プロセスによって形成されたが、比較例１の接着糊層は、表１の例４に示す接着剤組成からなり、比較例２の接着糊層は、表１の例５に示す接着剤組成からなる点が異なる。
【００７８】
表２は、実験例１乃至３ならびに比較例１及び２における積層フィルムの各層の材料及び厚みを示す。
【００７９】
【表２】
2018053231.tif 000022
例１乃至５については、表１を参照。
【００８０】
（剥離強度の計測）
【００８１】
まず、実験例１乃至３ならびに比較例１及び２の積層フィルムのそれぞれを、幅１５ｍｍ（ミリメートル）のテスト片に分割した。各テスト片を、万能テスト器（島津サイエンス株式会社製のＡＧ−１Ｓ）を用いて、引っ張り速度５０ｍｍ／分、並びに引っ張り角度１８０度で５０ｍｍの長さに伸ばした。この引っ張り長さは、実験例１乃至３ならびに比較例１及び２のそれぞれにおける６つのテスト片から得られた中間値である。また、産業基準に基づいて、金属層と内層とを剥離するのに５Ｎ／１５ｍｍより大きい剥離強度が必要である。従って、テストにおいて、金属層と内層との間の剥離強度が５Ｎ／１５ｍｍより大きかった場合、表３に「○印」を付し、金属層と内層との間の剥離強度が５Ｎ／１５ｍｍ未満だった場合には、表３に「×印」を付す。
【００８２】
（形成深さテスト）
【００８３】
まず、実験例１乃至３ならびに比較例１及び２の積層フィルムのそれぞれを、８ｃｍ×１０ｃｍの面積を有するテスト片に分割した。次に、各テスト片について、６ｋｇ（キログラム）で、冷却パンチ処理によって５ｍｍより大きい長さに深絞り試験を行った。冷却パンチ処理の後、テスト片が破壊あるいは層間剥離を生じなかった場合、表３に「○印」を付し、テスト片が破壊あるいは層間剥離を生じた場合には、表３に「×印」を付す。
【００８４】
（電解質抵抗その１）
【００８５】
まず、実施例１乃至３ならびに比較例１及び２の積層フィルムのそれぞれを、１０ｃｍ×１０ｃｍの面積を有するテスト片に分割した。次に、各テスト片の内層を、摂氏８５度で、電解液（ＤＥＣ／ＥＭＣ／ＥＣ＝１／１／１（ｗｔ％）＋ＬｉＰＦ６）に１日浸した。１日後、金属層と内層との間の剥離強度を計測した。テストにおいて、金属層と内層との間の剥離強度が３Ｎ／１５ｍｍよりも大きかった場合、表３に「○印」を付し、金属層と内層との間の剥離強度が３Ｎ／１５ｍｍ未満であった場合には、表３「×印」を付す。
【００８６】
（電解質抵抗その２）
【００８７】
まず、実施例１乃至３ならびに比較例１及び２の積層フィルムのそれぞれを、１０ｃｍ×１０ｃｍの面積を有するテスト片に分割した。次に、各テスト片の内層を、摂氏７５度で、電解液（ＤＥＣ／ＥＭＣ／ＥＣ＝１／１／１（ｗｔ％）＋ＬｉＰＦ６）に７日間浸した。７日間後に、金属層と内層との間の剥離強度を計測した。テストにおいて、層間剥離が生じた場合、表３に「○印」を付し、層間剥離が生じなかった場合、表３に「×印」を付す。
【００８８】
（ヒートシール強度テスト）
【００８９】
まず、実施例１乃至３ならびに比較例１及び２の積層フィルムのそれぞれを、幅１５ｍｍのテスト片に分割した。次に、高温及び高圧下で、各テスト片に熱シール処理を施した。各テスト片の内層が一体化された（例えば、それぞれのテスト片の内層の異なる２つの端／辺が、高温、高圧下で互いに溶着した）。各テスト片の内層の間の境界を、万能テスト器（島津サイエンス株式会社製のＡＧ−１Ｓ）を用いて、引っ張り速度５０ｍｍ／分、並びに引っ張り角度１８０度で５０ｍｍの長さに伸ばした。テストにおいて、内層の間の境界の剥離強度が５０Ｎ／１５ｍｍよりも大きかった場合、表３に「○印」を付し、内層の間の境界の剥離強度が５０Ｎ／１５ｍｍ未満だった場合、表３に「×印」を付す。
【００９０】
表３は、実施例１乃至ならびに比較例１及び２の評価結果を示す。
【００９１】
【表３】
2018053231.tif 000023
【００９２】
表３によれば、比較例１及び２と比べ、実施例１乃至３の積層フィルムは、剥離強度の計測、形成深さテスト、電解質抵抗その１、電解質抵抗その２、及びヒートシール強度等の上記のテストにおいて良好な性能を示した。従って、本発明に係る積層フィルムは、高化学的抵抗及び形成性のみならず、良好な耐腐食性を有することが分かる。
【００９３】
本発明に係る積層フィルムは、例えば、リチウムイオン電池を被覆する用途に適用可能で、リチウムイオン電池の電解液によって生じた酸性の物質による浸食によって引き起こされる層間剥離の問題も、改善できるか否かについてもテスト（例えば、高温下での老化試験、耐湿性試験、電気絶縁試験、耐腐食性試験）を行った。
【００９４】
このようなテストにおいては、本発明に係る積層フィルムは、リチウムイオン電池（３３７００９０モデル、容量は１８５００ｍＡｈ）を被覆するアルミニウムプラスチックフィルムであって、厚みが１１３μｍのフィルムとして適用した。
【００９５】
高温下における老化試験では、リチウムイオン電池を高温槽（摂氏７５度）内に２４時間、４８時間、及び７２時間配置した後でも変形あるいは層間剥離は観察されなかった。耐湿性試験では、リチウムイオン電池を（室温における）水槽内に２０日間配置した後でもリチウムイオン電池内で気泡を観察されなかった。さらに、リチウムイオン電池は、電気絶縁試験（例えば、リチウムイオン電池の正極とアルミニウムプラスチックフィルム（すなわち、本発明に係る積層フィルム）との間で電圧の差が２Ｖ未満）、耐腐食性試験（例えば、リチウムイオン電池を摂氏４５度で湿度が６０％の環境に４日間配置。４日後に層間剥離は観察されなかった。）もパスした。
【００９６】
以上説明したように、本発明に係る接着剤組成は、耐腐食性を有し、当該接着剤組成から形成した接着糊層は、良好な接着性に加え、良好な耐腐食性を有する。従って、これらを有する積層フィルムは、耐腐食性であり、腐食に対する抵抗を得ることが可能であり、ひいては、積層フィルムの寿命及び安全性を向上させることが可能である。
【００９７】
本発明の上記の実施の形態とともに説明したが、本発明の技術的範囲から逸脱しない範囲において、上記の実施の形態は様々に変形可能である。従って、本発明の技術的範囲は、上記の実施の形態ではなく、添付の特許請求の範囲に基づいて画定すべきものである。
【産業上の利用可能性】
【００９８】
積層フィルムは、梱包材として用いることが可能であり、例えば、リチウムイオン電池を覆うアルミニウムプラスチックフィルム等、リチウムイオン電池を被覆する用途に好適である。また、本発明に係る積層フィルムは、良好な耐腐食性を有し、高い接着強度及び耐腐食性を必要とする様々な産業分野において積層体として適用可能である。
【符号の説明】
【００９９】
１０、２０、２０’    積層フィルム
１１０    第１の樹脂層
１２０    接着糊層
１３０    金属層
１３５    金属処理層
１４０    接着剤層
１５０    第２の樹脂層
Ｓ１    第１の面
Ｓ２    第２の面
【図１】
2018053231.tif 000037
【図２】
2018053231.tif 000038
【図３Ａ】
2018053231.tif 000039
【図３Ｂ】
2018053231.tif 000040
【図３Ｃ】
2018053231.tif 000041
【図４】
2018053231.tif 000042