(57)【要約】      （修正有）【課題】塗布時の上滑り感を抑制して、肌収まりが良く、肌への浸透感に優れた水中油型乳化化粧料の提供。【解決手段】（Ａ）グリコシルトレハロースを０．１０〜２．０質量％；（Ｂ）下式（１）で表されるアセチルグルコサミン又はその誘導体；（Ｃ）カルボキシビニルポリマー及び／又はアルキル変性カルボキシビニルポリマー；並びに（Ｄ）３価及び／又は４価の多価アルコールを３〜２０質量％を含有し、成分（Ｃ）に対する成分（Ｂ）の質量割合（Ｂ）／（Ｃ）が、０．０５〜０．８である水中油型乳化化粧料。2018203635.tif 000008（Ｒ1はＨ又は炭素数２〜１８のアルキル基；Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、同一又は異なって、Ｈ又は炭素数２〜１８のアシル基；１位の立体構造はα又はβのいずれでも良い）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（Ａ）〜（Ｄ）：
（Ａ）グリコシルトレハロース  ０．１０〜２．０質量％、
（Ｂ）一般式（１）
【化１】
2018203635.tif 000007
（式中、Ｒ1は水素原子又は炭素数２〜１８のアルキル基を示し、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、同一又は異なって、水素原子又は炭素数２〜１８のアシル基を示し、１位の立体構造はα又はβのいずれでも良い）
で表されるアセチルグルコサミン又はその誘導体、
（Ｃ）カルボキシビニルポリマー及び／又はアルキル変性カルボキシビニルポリマー、
（Ｄ）３価及び／又は４価の多価アルコール  ３〜２０質量％
を含有し、成分（Ｃ）に対する成分（Ｂ）の質量割合（Ｂ）／（Ｃ）が、０．０５〜０．８である水中油型乳化化粧料。
【請求項２】
成分（Ｃ）が、カルボキシビニルポリマー及びアルキル変性カルボキシビニルポリマーを含有する請求項１記載の水中油型乳化化粧料。
【請求項３】
さらに、（Ｅ）多糖類を含有する請求項１又は２記載の水中油型乳化化粧料。
【請求項４】
成分（Ｃ）に対する成分（Ｅ）の質量割合（Ｅ）／（Ｃ）が、０．１０〜０．８である請求項３記載の水中油型乳化化粧料。
【請求項５】
さらに、（Ｆ）２価アルコールを１〜２０質量％含有する請求項１〜４のいずれか１項記載の水中油型乳化化粧料。
【請求項６】
成分（Ｄ）及び成分（Ｆ）の合計含有量に対する成分（Ａ）の質量割合（（Ａ）／（Ｄ）＋（Ｆ）が、０．００５〜０．１２５である請求項５記載の水中油型乳化化粧料。
【請求項７】
皮膚に塗布して使用する請求項１〜６のいずれか１項に記載の水中油型乳化化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水中油型乳化化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
グリコシルトレハロースは、肌の保水機能、細胞賦活効果、細胞保護効果を向上させ、かつ、塗布後にしっとりするがべたつかない皮膜感を実感できる点から、近年、化粧料への応用が検討されている（非特許文献１参照）。
例えば、グリコシルトレハロース・水添デンプン分解物混合液と高重合ポリエチレングリコールを併用することで、ぬめりやべたつきがなく、肌にハリ感を持たせ、肌のたるみを改善する皮膚外用剤が提案されている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００３】
【非特許文献１】フレグランスジャーナル  Vol.31  No.11  Page.106-113
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開2010-241743号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明者は、グリコシルトレハロースと、３価、４価の多価アルコールを含む水中油型乳化化粧料中に、カルボキシビニルポリマーやアルキル変性カルボキシビニルピリマーを用いた場合、塗布時に上滑り感が生じ、肌収まりが悪く、肌への浸透感が損なわれるという課題が認められた。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
そこで、本発明者は鋭意検討した結果、グリコシルトレハロースに、３価及び／又は４価の多価アルコールを配合し、かつカルボキシビニルポリマーやアルキル変性カルボキシビニルピリマーを含有する水中油型乳化化粧料中において、さらにアセチルグルコサミンを特定の割合で含有させることにより、塗布時の上滑り感を抑制して、肌収まりが良く、肌への浸透感に優れ、経日安定性に優れる水中油型乳化化粧料が得られることを見出した。
【０００７】
本発明は、下記成分（Ａ）〜（Ｄ）：
（Ａ）グリコシルトレハロース  ０．１０〜２．０質量％、
（Ｂ）一般式（１）
【０００８】
【化１】
2018203635.tif 000002
【０００９】
（式中、Ｒ1は水素原子又は炭素数２〜１８のアルキル基を示し、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、同一又は異なって、水素原子又は炭素数２〜１８のアシル基を示し、１位の立体構造はα又はβのいずれでも良い）
で表されるアセチルグルコサミン又はその誘導体、
（Ｃ）カルボキシビニルポリマー及び／又はアルキル変性カルボキシビニルポリマー、
（Ｄ）３価及び／又は４価の多価アルコール  ３〜２０質量％
を含有し、成分（Ｃ）に対する成分（Ｂ）の質量割合（Ｂ）／（Ｃ）が、０．０５〜０．８である水中油型乳化化粧料に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の水中油型乳化化粧料は、塗布時の上滑り感を抑制して、肌収まりが良く、肌への浸透感、しっとり感に優れたものである。また、経日安定性も良好である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明で用いる成分（Ａ）のグリコシルトレハロースにおいて、トレハロースに直結するグリコシル基については、糖分子からヘミアセタール水酸基を失って得られれば、単糖、多糖を問わず、グルコシル基、フルクトシル基、ガラクトシル基、マルトシル基、マルトトリオシル基、マルトテトラオシル基等が挙げられる。グリコシルトレハロースとしては、グルコシルトレハロース、マルトシルトレハロース、マルトトリオシルトレハロース及びマルトテトラオシルトレハロースから選ばれる１種又は２種以上が好ましく、グルコシルトレハロース、マルトシルトレハロース及びマルトトリオシルトレハロースから選ばれる１種又は２種以上がより好ましい。
【００１２】
これらは市販品を用いることができ、具体的にはトルナーレ（登録商標）（グリコシルトレハロース・水添デンプン分解物混合溶液、林原社製）が挙げられる。トルナーレ（登録商標）は、グルコシルトレハロース、マルトシルトレハロース及びマルトトリオシルトレハロースを含むグリコシルトレハロースと、ソルビトール、マルチトール、マルトトリイトール、マルトテトライトール、マルトペンタイトールを含む水添デンプン分解物及び水からなり、グリコシルトレハロース４７質量％、水添デンプン分解物２７質量％及び水２６質量％含有する水溶液である。
【００１３】
成分（Ａ）の含有量は、しっとり感、皮膜感を向上させる観点から、水中油型乳化化粧料中に０．１０質量％以上であり、０．１５質量％以上が好ましく、０．２０質量％以上がより好ましく、２．０質量％以下であり、１．５質量％以下が好ましく、１．０質量％以下がより好ましい。また、成分（Ａ）の含有量は、水中油型乳化化粧料中に０．１０〜２．０質量％であり、０．１５〜１．５質量％が好ましく、０．２０〜１．０質量％がより好ましい。
【００１４】
成分（Ｂ）は、一般式（１）で表されるアセチルグルコサミン又はその誘導体である。
【００１５】
【化２】
2018203635.tif 000003
【００１６】
（式中、Ｒ1は水素原子又は炭素数２〜１８のアルキル基を示し、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、同一又は異なって、水素原子又は炭素数２〜１８のアシル基を示し、１位の立体構造はα又はβのいずれでも良い）
【００１７】
成分（Ｂ）としては、市場での入手性の観点から、一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4のすべてが水素原子であるアセチルグルコサミンが好ましい。
【００１８】
成分（Ｂ）は、１種又は２種以上を組合わせて用いることができる。
成分（Ｂ）の含有量は、上滑り感を抑制し、浸透感、経日安定性を向上させる観点から、水中油型乳化化粧料中に０．００５質量％以上が好ましく、０．０１質量％以上がより好ましく、０．０３質量％以上がさらに好ましく、０．１２質量％以下が好ましく、０．０９質量％以下がより好ましく、０．０８質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｂ）の含有量は、水中油型乳化化粧料中に０．００５〜０．１２質量％が好ましく、０．０１〜０．０９質量％がより好ましく、０．０３〜０．０８質量％がさらに好ましい。
【００１９】
成分（Ｃ）は、カルボキシビニルポリマー及び／又はアルキル変性カルボキシビニルポリマーである。
カルボキシビニルポリマーは、カルボキシル基を有する水溶性のビニルポリマーであり、構造的にはアクリル酸を主鎖として、架橋剤としてアリルショ糖やペンタエリスリトールなどが含まれている。
具体的には、カーボポール９４０、カーボポール９４１、カーボポール９８０、カーボポール９８１（以上、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社製）、シンタレンＬ（３Ｖ  ＳＩＧＭＡ社製）、ＡＱＰＥＣ  ＨＶ−５０１Ｅ（住友精化社製）などの市販品を使用することができる。
【００２０】
また、アルキル変性カルボキシビニルポリマーとしては、アクリル酸と（メタ）アクリル酸アルキルの共重合体が好ましく、アクリル酸と炭素数８〜３０のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルとの共重合体がより好ましく、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体がさらに好ましい。
具体的には、例えば、ペムレンＴＲ−１、ペムレンＴＲ−２、カーボポールＥＤＴ２０２０、カーボポール１３８２（以上、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社製）などの市販品を使用することができる。
【００２１】
これらのポリマーは、塩基との中和により塩として存在することが好ましい。塩基としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属水酸化物；アンモニウム；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トロメタミン等のアルカノールアミン由来のアンモニウム；アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸が挙げられ、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属水酸化物が好ましく、水酸化カリウム、水酸化ナトリウムがより好ましい。
【００２２】
成分（Ｃ）としては、保存安定性、肌なじみの良さの観点から、カルボキシビニルポリマー及びアルキル変性カルボキシビニルポリマーとを併用することが好ましい。カルボキシビニルポリマーとアルキル変性カルボキシビニルポリマーとの質量割合は、１：１〜１：１０が好ましく、１：５〜１：９がより好ましい。
【００２３】
成分（Ｃ）は、１種又は２種以上を組合わせて用いることができる。
成分（Ｃ）の含有量は、上滑りを抑制し、浸透感、経日安定性を向上させる観点から、水中油型乳化化粧料中に０．０５質量％以上が好ましく、０．１０質量％以上がより好ましく、０．１５質量％以上がさらに好ましく、０．８質量％以下が好ましく、０．６質量％以下がより好ましく、０．４質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｃ）の含有量は、水中油型乳化化粧料中に０．０５〜０．８質量％が好ましく、０．１０〜０．６質量％がより好ましく、０．１５〜０．４質量％がさらに好ましい。
【００２４】
本発明において、成分（Ｃ）に対する成分（Ｂ）の質量割合（Ｂ）／（Ｃ）は、経日安定性を向上させ、上滑り感を抑制し、浸透性を良好にする観点から、０．０５以上であり、０．１０以上が好ましく、０．２０以上がより好ましく、０．８以下であり、０．６以下が好ましく、０．５以下がより好ましい。また、成分（Ｃ）に対する成分（Ｂ）の質量割合（Ｂ）／（Ｃ）は、０．０５〜０．８であり、０．１０〜０．６が好ましく、０．２０〜０．５がより好ましい。
【００２５】
成分（Ｄ）は、３価及び／又は４価の多価アルコールであり、具体的には、３価アルコールとしては、グリセリン、トリメチロールプロパン等が挙げられる。また、４価アルコールとしては、ジグリセリン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
【００２６】
成分（Ｄ）は、１種又は２種以上を組合わせて用いることができる。
成分（Ｄ）の含有量は、べたつきを抑制し、しっとり感、浸透感、経日安定性を向上させる観点から、水中油型乳化化粧料中に３質量％以上であり、４質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、２０質量％以下であり、１５質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましい。また、成分（Ｄ）の含有量は、水中油型乳化化粧料中に３〜２０質量％であり、４〜１５質量％が好ましく、５〜１０質量％がより好ましい。
【００２７】
本発明の水中油型乳化化粧料には、さらに、（Ｅ）多糖類を含有することができ、経日安定性を向上させることができる。成分（Ｅ）の多糖類は、通常の化粧料に用いられるものであれば限定されず、天然物由来のものであっても、化学合成により得られたものであっても良い。天然物由来の多糖類は、さらに植物系、微生物系及び動物系に大別される。
【００２８】
また、多糖類の糖の一部に、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、ポリエチレンオキシド基やポリプロピレンオキシド基等のポリアルキレンオキシド基、グルコース、ラクトース、スクロース等の糖類又はこれら糖類を構成単位とする高分子を結合させることにより得られる多糖類の誘導体も多糖類に準ずるものとして、成分（Ｅ）の多糖類に含めることができる。
【００２９】
具体的には、植物系多糖類の例としては、ローカストビーンガム、グアーガム、タマリンドガム、クインスシード由来ガム、アラビアガム、トラガカントガム、カラヤガム、カラギーナン、アルギン酸、ペクチン、ヒドロキシプロピルグアーガム、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース等が挙げられる。微生物系多糖類の例としては、キサンタンガム、アルカリゲネス・レータス産生多糖類、ジェランガム、デキストラン、プルラン等が挙げられる。動物系多糖類の例としては、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、デルマタン硫酸、キチン、キトサン等のムコ多糖類が挙げられる。
これらのうち、べたつきを抑え、経日安定性を向上させる観点から、カラギーナン、キサンタンガムが好ましく、キサンタンガムがより好ましい。
【００３０】
成分（Ｅ）は、１種又は２種以上を組合わせて用いることができる。
成分（Ｅ）の含有量は、上滑り感を抑制し、浸透感、経日安定性を向上させる観点から、水中油型乳化化粧料中に０．００５質量％以上が好ましく、０．０１０質量％以上がより好ましく、０．０１５質量％以上がさらに好ましく、０．１５質量％以下が好ましく、０．１１質量％以下がより好ましく、０．０８質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｅ）の含有量は、水中油型乳化化粧料中に０．００５〜０．１５質量％が好ましく、０．０１０〜０．１１質量％がより好ましく、０．０１５〜０．０８質量％がさらに好ましい。
【００３１】
本発明において、成分（Ｃ）に対する成分（Ｅ）の質量割合（Ｅ）／（Ｃ）は、経日安定性を向上させ、上滑り感を抑制し、浸透化を良好にする観点から、０．１０以上が好ましく、０．１５以上がより好ましく、０．２０以上がさらに好ましく、０．８以下が好ましく、０．６以下がより好ましく、０．４以下がさらに好ましい。また、成分（Ｃ）に対する成分（Ｅ）の質量割合（Ｅ）／（Ｃ）は、０．１０〜０．８が好ましく、０．１５〜０．６がより好ましく、０．２０〜０．４がさらに好ましい。
【００３２】
本発明の水中油型乳化化粧料は、さらに、（Ｆ）２価アルコールを含有することができ、べたつきを抑制しつつ、しっとり感、浸透感を向上させることができる。
２価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール（重量分子量１５００以下）、ポリプロピレングリコール（重量分子量１５００以下）等が挙げられる。これらのうち、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール及びジプロピレングリコールから選択される１種又は２種を含むことが好ましく、１，３−ブチレングリコール及びジプロピレングリコールから選択される１種又は２種を含むことがより好ましく、１，３−ブチレングリコール及びジプロピレングリコールを含むことがさらに好ましい。
【００３３】
成分（Ｆ）の２価アルコールは、１種又は２種以上を組合わせて用いることができる。
成分（Ｆ）の２価アルコールの含有量は、べたつきを抑制しつつ、しっとり感、浸透感を向上させる観点から、水中油型乳化化粧料中に１質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましく、５質量％以上がさらに好ましく、２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、１０質量％以下がさらに好ましい。また、２価アルコールの含有量は、水中油型乳化化粧料中に１〜２０質量％が好ましく、３〜１５質量％がより好ましく、５〜１０質量％がさらに好ましい。
【００３４】
本発明において、成分（Ｄ）及び成分（Ｆ）の合計含有量に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（（Ｄ）＋（Ｆ））は、上滑り感を抑制し、しっとり感、皮膜感、浸透性を向上させる観点から、０．００５以上が好ましく、０．０１０以上がより好ましく、０．０１５以上がさらに好ましく、０．１２５以下が好ましく、０．１００以下がより好ましく、０．０７５以下がさらに好ましい。また、成分（Ｄ）及び成分（Ｆ）の合計含有量に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（（Ｄ）＋（Ｆ））は、０．００５〜０．１２５が好ましく、０．０１０〜０．１００がより好ましく、０．０１５〜０．０７５がさらに好ましい。
【００３５】
本発明の水中油型乳化化粧料中は、さらに（Ｇ）リン脂質を含有することができ、経日安定性、しっとり感を向上させることができる。
本発明におけるリン脂質としては、リン脂質中ホスファチジルコリン含量が６０質量％以上であるリン脂質が好ましい。好ましくはホスファチジルコリン含量が、６５質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上含有するリン脂質である。ホスファチジルコリン以外のリン脂質成分としては、ホスファチジン酸、ホスファチジルセリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルイノシトール、ホスファチジルグリセロールなどが挙げられる。
【００３６】
本発明に用いられるリン脂質は、動植物から抽出、精製した天然物であっても、化学合成したものであっても良く、水素添加、水酸化処理などの加工を施しても良い。天然物としては、大豆又は卵黄等からの抽出・精製物であるレシチンが、市販品の入手が容易であり、好ましい。より好ましいリン脂質としては、経日安定性向上の点から、水素添加、又は水酸化処理されたリン脂質であり、水素添加大豆レシチン、水素添加卵黄レシチンが好適に挙げられる。
【００３７】
リン脂質中のホスファチジルコリンの含有率は、薄層クロマトグラフィー（ＴＬＣ）や高速液体クロマトフラフィー（ＨＰＬＣ）、イアトロスキャン（ヤトロン社製）等を用いた方法で分析することができる。例えば、特開２００１−１８６８９８号公報に記載されるリン脂質が含まれる有機溶媒をＴＬＣにスポットしてクロロホルム：メタノール：酢酸＝６５：２５：１０で展開し、５０ｗｔ％硫酸エタノールを噴霧、加熱後デンシトメーターでリン脂質を分析する方法が挙げられる。前記方法以外でも、リン脂質中に含まれるホフファチジルコリンの含有量、含有率を測定、算出できる方法であれば、いずれの方法でも良い。
【００３８】
ホスファチジルコリンを６０質量％以上含有しているリン脂質としては、コートソームＮＣ−２１（水素添加大豆レシチン；日油社製）、レシノールＳ−１０Ｅ、レシノールＳ−１０ＥＸ（水素添加大豆レシチン；日光ケミカルズ社製）等を挙げることができる。
【００３９】
リン脂質は単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。成分（Ｇ）の含有量は、しっとり感を良好にし、経日安定性を向上させる観点から、水中油型乳化化粧料中に、０．０１質量％以上が好ましく、０．０５質量％以上がより好ましく、０．１０質量％以上がさらに好ましく、また、１．０質量％以下が好ましく、０．７質量％以下がより好ましく、０．４質量％以下がさらに好ましい。また、水中油型乳化化粧料中に、好ましくは０．０１〜１．０質量％、より好ましくは０．０５〜０．７質量％、さらに好ましくは０．１０〜０．４質量％である。
【００４０】
本発明において、水の含有量は、しっとり感、浸透感を向上させ、べたつきを抑制する観点から、水中油型乳化化粧料中に６０質量％以上が好ましく、６５質量％以上がより好ましく、７０質量％以上がさらに好ましく、９４質量％以下が好ましく、９０質量％以下がより好ましく、８６質量％以下がさらに好ましい。また、水の含有量は、水中油型乳化化粧料中に６０〜９４質量％が好ましく、６５〜９０質量％がより好ましく、７０〜８６質量％がさらに好ましい。
【００４１】
本発明の水中油型乳化化粧料は、前記成分以外に、通常の化粧料に用いられる成分、例えば、油剤、成分（Ｇ）以外の界面活性剤、成分（Ｃ）以外の高分子化合物、塩類、キレート剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、殺菌剤、制汗剤、冷感剤、紫外線吸収剤、薬剤、香料、各種の抽出液等の通常化粧料に用いられる各種の原料を含有することができる。なお、これらの各剤は、各剤としての用途に限られず、目的に応じて他の用途、例えば、制汗剤を香料として使用したり、他の用途との併用として、例えば、制汗剤と香料としての効果を奏するものとして使用することができる。
【００４２】
本発明の水中油型乳化化粧料中は、しっとり感、皮膜感を向上させる観点から、さらに油剤を含有することができる。油剤の含有量は、べたつきを抑制し、経日安定性を向上させる観点から、水中油型乳化化粧料中に、５質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましく、１．０質量％以下がさらに好ましく、０．６質量％以下がさらにより好ましい。ここで、油剤とは、水と相分離する疎水性の物質であり、油脂、炭化水素油、エステル油、高級アルコール、シリコーン油等が含まれる。
【００４３】
本発明の水中油型乳化化粧料中は、経日安定性を向上させる観点から、さらに成分（Ｇ）以外の界面活性剤を含有することができる。成分（Ｇ）以外の界面活性剤の含有量は、皮膚刺激性を低減させる観点から、水中油型乳化化粧料中に、１．０質量％以下が好ましく、０．６質量％以下がより好ましく、０．３質量％以下がさらに好ましい。
【００４４】
本発明の水中油型乳化化粧料は、所定の手順により製造することができる。例えば、本発明の水中油型乳化化粧料は、成分（Ａ）〜（Ｄ）、必要により成分（Ｅ）〜（Ｇ）、水、中和剤及び任意成分を共に混合する工程を含む方法により製造することができる。
例えば、成分（Ｇ）を含む油相成分、及び必要によりその他の任意の油性成分を含む油相を加熱し、攪拌して調製物を得る工程１と、
成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｄ）、及び必要により成分（Ｅ）、成分（Ｆ）、その他の任意の水性成分を含む水相を加熱し、攪拌して調製物を得る工程２と、
工程２で得られた調製物に、工程１で得られた調製物を添加し、加熱下で均一に分散させて乳化物を得る工程３、並びに、
工程３で得られた乳化物を冷却し、３０〜５０℃の温度範囲内で成分（Ｃ）及び塩基を添加し、攪拌して調製物を得る工程４と、
工程４で得られた調製物を常温（２５℃）まで冷却する工程５を含む方法により製造することができる。
【００４５】
工程１、工程２及び工程３における加熱温度は、油相又は水相中の成分を十分に溶解させる観点から、好ましくは４０℃以上、より好ましくは５５℃以上であり、また、好ましくは９０℃以下、より好ましくは８５℃以下である。
工程４における成分（Ｃ）及び塩基を添加する温度は、水中油型乳化化粧料の経日安定性を向上させる観点から、３０℃以上５０℃以下の範囲内で、かつ前記工程１、工程２及び工程３での加熱温度より５℃以上低い温度であることが好ましく、１０℃以上低い温度であることがより好ましい。
【００４６】
本発明の水中油型乳化化粧料は、皮膚用として好適に使用することができ、好ましくは頭皮を除く皮膚、より好ましくは顔、身体、手足等のいずれかに塗布して使用することができる。
本発明の水中油型乳化化粧料の剤形は任意であり、ローション、乳液、美容液、クリーム、下地料等として、適用することができる。
【実施例】
【００４７】
実施例１〜１３、比較例１〜５
表１に示す組成の水中油型乳化化粧料を製造し、上滑り感のなさ、浸透感の良さ、しっとり感の良さ、べたつきのなさ、皮膜感の良さ及び経日安定性を評価した。結果を表１に併せて示す。
【００４８】
〔製造方法〕
工程１．成分１０〜１２を混合し、８０℃に加温して攪拌混合する。
工程２．成分１、２、５〜９、１３、１５を混合し、８０℃に加温して攪拌混合する。
工程３．工程２の調製物を攪拌しながら、工程１の調製物を添加する。
工程４．工程３の調製物をホモミキサー（５０００ｒｐｍ、３分間）で分散した後、冷却する。
工程５．工程４の調製物を５０℃まで冷却した後、成分３、４、１４を添加し、再度ホモミキサー（５，０００ｒｐｍ、３分間）で分散する。
工程６．工程５の調製物を３２℃まで冷却して、水中油型乳化化粧料を得た。
【００４９】
〔評価方法〕
（１）上滑り感のなさ、浸透感の良さ、しっとり感の良さ、べたつきのなさ、皮膜感の良さ：
専門パネラー１０名が、各水中油型乳化化粧料１ｍＬを上腕部内側に塗布し、手全体で被塗布部に塗り広げ、じっくりていねいになじませた。塗布時の「上滑り感のなさ」、「浸透感の良さ」、塗布後の「しっとり感の良さ」、「べたつきのなさ」、「皮膜感の良さ」についてアンケート評価を行った。各アンケート項目につき、非常に効果が優れる場合を５点、非常に効果が悪い場合を１点として、５段階評価により官能評価を実施した。結果は、専門パネラー１０名の平均点（小数点以下第２位を四捨五入）で示した。
【００５０】
（２）経日安定性：
（２−１）高温安定性：
各水中油型乳化化粧料を透明なガラス瓶に充填し、４５℃で３か月間保管した。保管中、１か月後、３か月後に目視による外観の変化の有無を、以下の基準で評価した。
○：３カ月の保存後に分離、変色などの外観変化が認められない。
△：１カ月の保存後に分離、変色などの外観変化がなく、３カ月の保存後では分離、変色などの外観変化が認められる。
×：１ヵ月後に分離、変色などの外観変化が認められる。
【００５１】
（２−２）低温安定性：
各水中油型乳化化粧料を透明なガラス瓶に充填し、０℃で３か月間保管した。保管中、１か月後、３か月後に目視による外観の変化の有無を、以下の基準で評価した。
○：３カ月の保存後に析出、分離などの外観変化が認められない。
△：１カ月の保存後に析出、分離などの外観変化がなく、３カ月の保存後では析出、分離などの外観変化が認められる。
×：１ヶ月の保存後に析出、分離などの外観変化が認められる。
【００５２】
【表１】
2018203635.tif 000004
【００５３】
処方例１（Ｏ／Ｗ美容液）
表２に示す組成の乳液を、実施例１〜１３と同様にして製造した。
得られた乳液は、実施例と同等に優れた効果を示すものである。
【００５４】
【表２】
2018203635.tif 000005
【００５５】
処方例２（Ｏ／Ｗ乳液）
表３に示す組成のＯ／Ｗ型クリームを、実施例１〜１３と同様にして製造した。
得られたＯ／Ｗ型クリームは、実施例と同等に優れた効果を示すものである。
【００５６】
【表３】
2018203635.tif 000006
【００５７】
なお、上記実施例、処方例で用いた注釈付の成分は、以下の成分である。
＊１；トルナーレ（グリコシルトレハロースを４７質量％含有、林原社製）
＊２；マリンスウィートＦ（焼津水産社製）
＊３；シンタレンＬ（３Ｖ ＳＩＧＭＡ社製）
＊４；ＰＥＭＵＬＥＮ  ＴＲ−１（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社製）
＊５；エコーガム（ＤＳＰ五協フード＆ケミカル社 製）
＊６；コートソームＮＣ−２１（日油社製）
＊７；ライストリエノール（筑野ライスファインケミカルズ社製）
＊８；グリチルリチン酸ジカリウム （丸善製薬社製）
＊９；ＡＬＡＲＩＡＮＥ （ＢｉｏｔｅｃｈＭａｒｉｎｅ社製）
＊１０；月桃葉抽出液ＢＧ （丸善製薬社製）
＊１１；Ｎ−メチル−ＬセリンＴ（高砂ケミカル社製 ）
＊１２；ヒアルロン酸ＦＣＨ−ＳＵ（紀文フードケミファ社製）
＊１３；ＰＬＡＮＤＯＯＬ−ＭＡＳ（日本精化社製）
＊１４；ナイアシンアミド  ＵＳＰ  ＰＣ（ＤＳＭ  Ｎｕｔｒｉｔｉｏｎａｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社製）
＊１５；甘草葉抽出液ＢＧ（丸善製薬社製）
＊１６；トウヒリキッド  Ｂ（一丸ファルコス社製）
＊１７；ファルコレックス  スイカズラ  ＦＢ（一丸ファルコス社製）
＊１８； 甜茶抽出液ＢＧＷ（丸善製薬社製）
【００５８】
また、上記処方例で用いた香料は、以下のフローラル系調合香料処方である。なお、成分名中に記載される１％ＤＰＧ、５％ＤＰＧ、１０％ＤＰＧとは、香料の有効成分含量がそれぞれ１質量％、５質量％、１０質量％のジプロピレングリコール溶液であることを示す。
【００５９】
フローラル系調合香料処方
（成分）                                                    含有量（質量％）
ベルガモットオイル（天然香料）                                      ２．０
リナリールアセテート                                                １．５
メチルアンスラニレート                                              ０．２
ペチグレインオイル（天然香料）                                      ０．５
オーランチオール  １０％ＤＰＧ（ヒドロキシシトロネラールとメチルアンスラニレートとのシッフ塩基）                                                    １．０
アミルアリルグリコレート  １％ＤＰＧ                                ０．５
ガルバナムオイル  １％ＤＰＧ（天然香料）                            ０．１
ブラックカラントバズアブソリュート  １０％ＤＰＧ（天然香料）        １．５
タジェットオイル  １０％ＤＰＧ（天然香料）                          ０．８
イランイランオイルエキストラ（天然香料）                            ２．０
ベンジールアセテート                                                ５．０
メチルジヒドロジャスモネート                                      １３．０
シスジャスモン  １０％ＤＰＧ                                        １．０
ジャスミンアブソリュート（天然香料）                                ０．５
インドール  ５％ＤＰＧ                                              ０．５
アルファヘキシルシンナミックアルデヒド                              １．５
Ｌ−シトロネロール                                                  ０．５
ローズオイル（天然香料）                                            ０．５
ローズアブソリュート（天然香料）                                    ０．５
ダマセノン  １％ＤＰＧ                                              ０．５
Ｌ−ローズオキサイド  １％ＤＰＧ                                    ０．５
ジメチルベンジルカーボニルアセテート                                １．０
ヒドロキシシトロネラール                                            ３．０
リラール（化合物名：４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カーボキシアルデヒド）                                      ３．５
シクラメンアルデヒド（化合物名：２−メチル−３−（４−イソプロピルフェニル）−プロパノール）                                                        ０．５
アルファイソメチルヨノン（化合物名：５−（２，２，６−トリメチル−２−シクロヘキセニル）−３−メチル−３−ブテン−２−オン）                        ４．０
オリスコンクリート  １０％ＤＰＧ（天然香料）                        ０．８
メチルオイゲノール                                                  ０．５
イソＥスーパー（化合物名：７−アセチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタハイドロ−１，１，６，７−テトラメチルナフタレン）                    ２．５
ベルトフィックスクール（化合物名：４−アセチル−トリメチル−６，８α−エタノ−１，２，３，５，６，７，８，８α−オクタヒドロナフタレノン）          ４．０
ベチバーアセテート                                                  ２．０
サンダルウッドオイル（天然香料）                                    １．５
バグダノール  １０％ＤＰＧ（化合物名：２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール）            １．０
パチュリーオイル  １０％ＤＰＧ（天然香料）                          ０．２
エベルニール  １０％ＤＰＧ（化合物名：メチル−２，４−ジヒドロキシ−３，６−ジメチルベンゾエート）                                                  １．５
ガラクソリッド  ５０％ベンジールベンゾエート（化合物名：４，６，６，７，８，８−ヘキサメチル−１，３，４，６，７，８−ヘキサヒロドシクロペンタベンゾピラン）                                                                      １０．０
シクロペンタデカノリッド                                            ４．０
ヘリオトロピン                                                      ０．５
クマリン                                                            ０．５
バニリン  １０％ＤＰＧ                                              ０．５
エチルバニリン  １０％ＤＰＧ                                        ２．５
ラズベリーケトン  １０％ＤＰＧ（化合物名：４−（４−ヒドロフェニル）−２−ブタノン）                                                                ０．５
ガンマウンデカラクトン  １０％ＤＰＧ                                １．５
ガンマデカラクトン  １０％ＤＰＧ                                    １．５
ラブダナム  アブソリュート  １０％ＤＰＧ（天然香料）                ０．５
ジプロピレングリコール                                                残量