(57)【要約】【課題】発熱性を小さくしながら、耐摩耗性または耐カット性を従来レベル以上に向上するようにしたタイヤ用ゴム組成物の製造方法を提供する。【解決手段】天然ゴムおよび／またはイソプレンゴムを３０〜８０質量％、ブタジエンゴムを２０〜７０質量％含有するゴム成分１００質量部に対し、シリカ１５〜５５質量部およびカーボンブラックからなるフィラーを３０〜６０質量部配合し、シランカップリング剤を前記シリカの量に対し６〜１５質量％含み、前記ブタジエンゴムの全量と、該ブタジエンゴム１００質量部に対し１０〜３０質量部のシリカと、該シリカ量に対し６〜１５質量％のシランカップリング剤を混合しＢＲマスターバッチを調製し、このＢＲマスターバッチと、前記成分の残余を混合し、前記ＢＲマスターバッチのムーニー粘度を、前記天然ゴムおよび／またはイソプレンゴムのムーニー粘度よりも高くすることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
天然ゴムおよび／またはイソプレンゴムを３０〜８０質量％、ブタジエンゴムを２０〜７０質量％含有するゴム成分１００質量部に対し、シリカ１５〜５５質量部およびカーボンブラックからなるフィラーを３０〜６０質量部配合し、シランカップリング剤を前記シリカの量に対し６〜１５質量％含むタイヤ用ゴム組成物の製造方法であって、
前記ブタジエンゴムの全量と、該ブタジエンゴム１００質量部に対し１０〜３０質量部の前記シリカと、該シリカ量に対し６〜１５質量％のシランカップリング剤を混合し、ＢＲマスターバッチを調製する第１工程、得られたＢＲマスターバッチと、前記天然ゴムおよび／またはイソプレンゴム、カーボンブラック、並びに前記シリカおよびシランカップリング剤の残余を混合する第２工程からなり、前記ＢＲマスターバッチのムーニー粘度を、前記天然ゴムおよび／またはイソプレンゴムのムーニー粘度よりも高くすることを特徴とするタイヤ用ゴム組成物の製造方法。
【請求項２】
前記ＢＲマスターバッチのムーニー粘度ηBMおよび前記天然ゴムおよび／またはイソプレンゴムのムーニー粘度ηNRの比ηBM／ηNRが１．０２〜１．３０であることを特徴とする請求項１に記載のタイヤ用ゴム組成物の製造方法。
【請求項３】
前記シリカのＣＴＡＢ比表面積が１５０〜３００ｍ2／ｇであることを特徴とする請求項１または２に記載のタイヤ用ゴム組成物の製造方法。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の製造方法により得られたタイヤ用ゴム組成物をキャップトレッドに使用し、該キャップトレッドの２０℃のゴム硬度を６２〜７２の範囲にすることを特徴とする重荷重用空気入りタイヤの製造方法。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれかに記載の製造方法により得られたタイヤ用ゴム組成物をサイドトレッドに使用し、該サイドトレッドの２０℃のゴム硬度を５０〜６０の範囲にすることを特徴とする重荷重用空気入りタイヤの製造方法。
【請求項６】
請求項１〜３のいずれかに記載の製造方法により得られたタイヤ用ゴム組成物をキャップトレッドとして有し、該キャップトレッドの２０℃のゴム硬度が６２〜７２であることを特徴とする重荷重用空気入りタイヤ。
【請求項７】
請求項１〜３のいずれかに記載の製造方法により得られたタイヤ用ゴム組成物をサイドトレッドとして有し、該サイドトレッドの２０℃のゴム硬度が５０〜６０であることを特徴とする重荷重用空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、タイヤ用ゴム組成物の製造方法に関し、更に詳しくは、シリカを含むゴム組成物の発熱性を小さくし、耐摩耗性または耐カット性を改良するタイヤ用ゴム組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、トラック、バス、大型建設用車両などに装着される重荷重用タイヤにおいて、環境規制等に適合するように転がり抵抗を小さくし燃費性能を改良することが求められている。転がり抵抗を小さくするため、トレッド用ゴム組成物にシリカを配合し発熱性を抑制することが行われている。しかしシリカによる補強は、カーボンブラックと比較すると、重荷重用タイヤにとって重要である耐摩耗性や耐カット性を改良する作用が小さいという課題がある。特にシリカをジエン系ゴム中に良好に分散させないと、低発熱性の改良効果が小さくなり、耐摩耗性や耐カット性がさらに低下するという問題がある。
【０００３】
このため、特許文献１は、特定の変性ジエン系重合体および特定のシリカを配合したゴム組成物が、低燃費性、耐摩耗性及びゴム強度を改良することを提案する。しかし、高価な変性ジエン系重合体を大量に配合することは空気入りタイヤの生産コストが高くなり、汎用の空気入りタイヤに適用できないという問題がある。また、需要者が重荷重用空気入りタイヤの低燃費性能と、耐摩耗性、耐カット性とに対する要求性能はより高くなり、さらなる改良が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第５９７７０８７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、発熱性を小さくしながら、耐摩耗性または耐カット性を従来レベル以上に向上するようにしたタイヤ用ゴム組成物の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記目的を達成する本発明のタイヤ用ゴム組成物の製造方法は、天然ゴムおよび／またはイソプレンゴムを３０〜８０質量％、ブタジエンゴムを２０〜７０質量％含有するゴム成分１００質量部に対し、シリカ１５〜５５質量部およびカーボンブラックからなるフィラーを３０〜６０質量部配合し、シランカップリング剤を前記シリカの量に対し６〜１５質量％含むタイヤ用ゴム組成物の製造方法であって、前記ブタジエンゴムの全量と、該ブタジエンゴム１００質量部に対し１０〜３０質量部の前記シリカと、該シリカ量に対し６〜１５質量％のシランカップリング剤を混合し、ＢＲマスターバッチを調製する第１工程、得られたＢＲマスターバッチと、前記天然ゴムおよび／またはイソプレンゴム、カーボンブラック、並びに前記シリカおよびシランカップリング剤の残余を混合する第２工程からなり、前記ＢＲマスターバッチのムーニー粘度を、前記天然ゴムおよび／またはイソプレンゴムのムーニー粘度よりも高くすることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のタイヤ用ゴム組成物の製造方法は、天然ゴムおよび／またはイソプレンゴム、ブタジエンゴムからなるゴム成分、シリカ、カーボンブラック、シランカップリング剤を含むゴム組成物を、ブタジエンゴムの全量と、シリカおよびシランカップリング剤を含むＢＲマスターバッチを調製し、ＢＲマスターバッチのムーニー粘度を、天然ゴムおよび／またはイソプレンゴムのムーニー粘度よりも高くする第１工程、得られたＢＲマスターバッチを、天然ゴムおよび／またはイソプレンゴム、カーボンブラック、並びにシリカおよびシランカップリング剤の残余を混合する第２工程で製造するようにしたので、タイヤ用ゴム組成物の発熱性を小さくしながら、耐摩耗性または耐カット性を従来レベル以上に向上することができる。
【０００８】
前記ＢＲマスターバッチのムーニー粘度ηBMおよび前記天然ゴムおよび／またはイソプレンゴムのムーニー粘度ηNRの比ηBM／ηNRが１．０２〜１．３０であるとよく、タイヤ用ゴム組成物のゴム強度を一層改良し、耐摩耗性、耐カット性をより優れたものにすることができる。
【０００９】
前記シリカのＣＴＡＢ比表面積が１５０〜３００ｍ2／ｇであるとよく、タイヤ用ゴム組成物の低発熱性、耐摩耗性および／または耐カット性のバランスをより良くすることができる。
【００１０】
本発明のタイヤ用ゴム組成物の製造方法により得られたタイヤ用ゴム組成物をキャップトレッドに使用し、該キャップトレッドの２０℃のゴム硬度を６２〜７２の範囲にした重荷重用空気入りタイヤを製造することができる。得られた重荷重用空気入りタイヤは、低燃費性能に優れ、かつ耐摩耗性に優れるという特徴を有する。
【００１１】
また本発明のタイヤ用ゴム組成物の製造方法により得られたタイヤ用ゴム組成物をサイドトレッドに使用し、該サイドトレッドの２０℃のゴム硬度を５０〜６０の範囲にした重荷重用空気入りタイヤを製造することができる。得られた重荷重用空気入りタイヤは、低燃費性能に優れ、かつ耐カット性に優れるという特徴を有する。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明において製造するタイヤ用ゴム組成物は、ゴム成分として天然ゴムおよび／またはイソプレンゴムと、ブタジエンゴムとを含む。天然ゴムおよび／またはイソプレンゴムの含有量は、ゴム成分１００質量％中、３０〜８０質量％、ブタジエンゴムの含有量は、２０〜７０質量％である。
【００１３】
ゴム成分１００質量％中、天然ゴムが、３０〜８０質量％、好ましくは３５〜７０質量％、より好ましくは４０〜６０質量％であるとよい。天然ゴムの含有量が３０質量％未満であると、ゴム組成物の強度が低下し、キャップトレッドの耐摩耗性が低下する。また天然ゴムの含有量が８０質量％を超えると、ゴム組成物の耐疲労性が低下し、サイドトレッドの耐久性が低下する。
【００１４】
またゴム成分１００質量％中、ブタジエンゴムが、２０〜７０質量％、好ましくは２５〜６５質量％、より好ましくは３０〜６０質量％であるとよい。ブタジエンゴムの含有量が２０質量％未満であると、ゴム組成物の耐疲労性が低下し、サイドトレッドの耐久性が低下する。またブタジエンゴムの含有量が７０質量％を超えると、ゴム組成物の強度が低下し、キャップトレッドの耐摩耗性が低下する。
【００１５】
タイヤ用ゴム組成物は、上述したゴム成分１００質量部に対し、シリカ１５〜５５質量部配合する。このシリカおよびカーボンブラックからなるフィラーを合計で３０〜６０質量部配合する。
【００１６】
シリカの配合量は、ゴム成分１００質量部に対し１５〜５５質量部、好ましくは２０〜５０質量部である。シリカの配合量が１５質量部未満であると、発熱性が悪化する。またシリカの配合量が５５質量部を超えると、耐摩耗性が悪化する。
【００１７】
シリカのＣＴＡＢ比表面積は特に制限されるものではないが、好ましくは１５０〜３００ｍ2／ｇ、より好ましくは１６０〜２００ｍ2／ｇであるとよい。シリカのＣＴＡＢ比表面積が１５０ｍ2／ｇ未満であると、耐摩耗性が悪化する虞がある。またシリカのＣＴＡＢ比表面積が３００ｍ2／ｇを超えると、発熱性が悪化する虞がある。本明細書において、シリカのＣＴＡＢ比表面積は、ＪＩＳ  Ｋ６２１７−３に基づいて測定するものとする。
【００１８】
本発明において、シリカおよびカーボンブラックからなるフィラーを、ゴム成分１００質量部に対し、合計で３０〜６０質量部、好ましくは３５〜５５質量部配合する。フィラーの配合量が３０質量部未満であると、補強性不足によりキャップトレッドの耐摩耗性が悪化する。またフィラーの配合量が６０質量部を超えると、硬度過多によりサイドトレッドの耐クラック発生が悪化する。
【００１９】
カーボンブラックの配合量は、シリカおよびカーボンブラックからなるフィラーの配合量が上述した範囲になるように決められる。カーボンブラックの配合量は、ゴム成分１００質量部に対し、好ましくは５〜３０質量部、より好ましくは５〜２０質量部である。カーボンブラックの配合量が５質量部未満であると、ゴム組成物が所望の黒系色を得ることができない虞がある。またカーボンブラックの配合量が３０質量部を超えると、発熱性が悪化する虞がある。
【００２０】
カーボンブラックの窒素吸着比表面積は、特に制限されるものではないが、好ましくはが２０〜１６０ｍ2／ｇ、より好ましくはが３０〜１５０ｍ2／ｇであるとよい。カーボンブラックの窒素吸着比表面積が２０ｍ2／ｇ未満であると、キャップトレッド耐摩耗性が悪化する虞がある。またカーボンブラックの窒素吸着比表面積が１６０ｍ2／ｇを超えると、サイドトレッドの発熱性が悪化する虞がある。本明細書において、カーボンブラックの窒素吸着比表面積は、ＪＩＳ  Ｋ６２１７−２に基づいて測定するものとする。
【００２１】
本発明では、シランカップリング剤をシリカと共に配合する。シランカップリング剤を配合することにより、ゴム成分に対するシリカの分散性を向上しゴムとの補強性を高めることができる。
【００２２】
シランカップリング剤の配合量は、シリカの配合量に対し６〜１５質量％、好ましくは８〜１２質量％にする。シランカップリング剤の配合量がシリカ配合量の６質量％未満であるとシリカの分散を十分に改良することができない。シランカップリング剤の配合量がシリカ配合量の１５質量％を超えると所望の硬度、強度や、耐摩耗性を得ることができない。
【００２３】
シランカップリング剤の種類は、シリカ配合のゴム組成物に使用可能なものであれば特に制限されるものではないが、例えば、ビス−（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラサルファイド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジサルファイド、３−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラサルファイド、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−オクタノイルチオプロピルトリエトキシシラン等の硫黄含有シランカップリング剤を例示することができる。
【００２４】
タイヤ用ゴム組成物には、本発明の課題を達成するのを損なわない範囲で、カーボンブラック、シリカ以外の他のフィラーを配合することができる。他のフィラーとしては、例えばクレー、マイカ、タルク、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化チタン等が例示される。
【００２５】
本発明のタイヤ用ゴム組成物の製造方法は、ＢＲマスターバッチを調製する第１工程、およびＢＲマスターバッチと残りの成分を混合する第２工程を有する。
【００２６】
第１工程で製造するＢＲマスターバッチは、上述したブタジエンゴムの全量を含み、このブタジエンゴム１００質量部に対し、シリカ１０〜３０質量部を配合し、このシリカ量に対しシランカップリング剤を６〜１５質量％配合してなる。ＢＲマスターバッチは、ゴム成分として、ブタジエンゴムだけを含む。ＢＲマスターバッチが天然ゴムを含むと、シリカが天然ゴムおよびその周囲に偏在しやすくなり、ブタジエンゴムへの分散が阻害される虞がある。また、ＢＲマスターバッチは、タイヤ用ゴム組成物に含まれるブタジエンゴムの全てを含む。ＢＲマスターバッチを調製した後に、更にブタジエンゴムを配合すると、シリカがゴム組成物の特性を改良する効果が十分に得られない。
【００２７】
ＢＲマスターバッチにおいて、ブタジエンゴム１００質量部に対し、シリカを１０〜３０質量部、好ましくは１０〜２０質量部を配合する。シリカの配合量が、１０質量部未満であると、発熱性を小さくする効果が十分に得られず、耐摩耗性および耐カット性を十分に改良することができない。またシリカの配合量が、３０質量部を超えると、混錬り加工性が悪くなり、シリカの分散性が低下しＢＲマスターバッチとして利用するのが困難になる。シリカは、上述したシリカを使用することができる。
【００２８】
またＢＲマスターバッチでは、シランカップリング剤を、シリカの配合量に対し６〜１５質量％、好ましくは８〜１２質量％配合する。シランカップリング剤の配合量がシリカ配合量の６質量％未満であるとシリカの分散を十分に改良することができない。シランカップリング剤の配合量がシリカ配合量の１５質量％を超えると、シランカップリング剤が縮合するなどして所期の効果が得られないことがある。
【００２９】
第１工程におけるＢＲマスターバッチの混練り条件は、シリカを良好に分散させる限り特に制限されるものではない。好ましくは、混合時の最高温度を１４０〜１６０℃に調節する混練り方法がよい。
【００３０】
本発明の第２工程では、第１工程で得られたＢＲマスターバッチの全量と、天然ゴムおよび／またはイソプレンゴム、カーボンブラック、並びにシリカおよびシランカップリング剤の残余を混合する。最終的に得られたゴム組成物の配合が、上述の配合を満たすものとなる。また前述の通り、第２工程では、ブタジエンゴムを追加配合しないものとする。
【００３１】
本発明において、第１工程で得られるＢＲマスターバッチのムーニー粘度ηBMが、天然ゴムおよび／またはイソプレンゴムのムーニー粘度ηNRより高いことが必要である。ＢＲマスターバッチのムーニー粘度ηBMを、天然ゴムおよび／またはイソプレンゴムのムーニー粘度ηNRより高くすることにより、タイヤ用ゴム組成物のモルホロジーとして天然ゴムおよび／またはイソプレンゴムが海（連続相）、ブタジエンゴムが島（分散相）となる微細分散構造が形成され、これによりゴム強度を向上することができる。
【００３２】
ＢＲマスターバッチのムーニー粘度ηBMおよび前記天然ゴムおよび／またはイソプレンゴムのムーニー粘度ηNRの比ηBM／ηNRは、好ましくは１．０２〜１．３０、より好ましくは１．０５〜１．２０であるとよい。粘度の比ηBM／ηNRを、１．０２を大きくすることにより、ゴム組成物のゴム強度を高くすることができる。また粘度の比ηBM／ηNRを、１．３０以下にすることにより、発熱性を低下することができる。本明細書において、ムーニー粘度は、ＪＩＳ  Ｋ６３００に準拠して、ムーニー粘度計（Ｌ型ロータ）を使用し、１００℃で測定するものとする。
【００３３】
タイヤ用ゴム組成物の製造方法では、第２工程で得られた混練物に、加硫又は架橋剤、加硫促進剤、老化防止剤、可塑剤、加工助剤、熱硬化性樹脂などのタイヤ用ゴム組成物に一般的に使用される各種配合剤を配合することができる。このような配合剤は、第２工程および／または後の工程において、一般的な方法で添加し混練してゴム組成物とすることができる。これらの配合剤の配合量は本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量にすることができる。タイヤ用ゴム組成物は、通常のゴム用混練機械、例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール等を使用して、上記各成分を混練、混合することによって製造することができる。調製されたゴム組成物を通常の方法により、重荷重用空気入りタイヤのトレッド部に使用して加硫成形することができる。
【００３４】
本発明の製造方法で得られたタイヤ用ゴム組成物を、キャップトレッドおよび／またはサイドトレッドに使用することにより、重荷重用空気入りタイヤを製造することができる。重荷重用空気入りタイヤのキャップトレッドを構成するとき、タイヤ用ゴム組成物は、ゴム硬度が、好ましくは６２〜７２、より好ましくは６４〜７０であるとよい。ゴム硬度をこのような範囲内にすることにより、重荷重用空気入りタイヤのキャップトレッドとして適切な耐摩耗性を確保することができる。なお本明細書において、ゴム硬度は、ＪＩＳ  Ｋ６２５３に準拠しデュロメータのタイプＡにより温度２０℃で測定するものとする。
【００３５】
また重荷重用空気入りタイヤのサイドトレッドを構成するとき、タイヤ用ゴム組成物は、ゴム硬度が、好ましくは５０〜６０、より好ましくは５２〜５８であるとよい。ゴム硬度をこのような範囲内にすることにより、重荷重用空気入りタイヤのサイドトレッドとして適切な耐カット性を確保することができる。
【００３６】
本発明のタイヤ用ゴム組成物の製造方法は、スタッドタイヤのトレッド部を好適に形成することができる。このタイヤ用ゴム組成物の製造方法からなるスタッドタイヤは、スタッドピンの保持能力をより高くすると共に、氷雪上性能およびウェット性能を従来レベル以上に優れたものにすることができる。
【００３７】
以下、実施例によって本発明を更に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。
【実施例】
【００３８】
ＢＲマスターバッチの調製（第１工程）
表１に示す配合からなる６種類のＢＲマスターバッチ（ＭＢ−１〜ＭＢ−６）を１.８Ｌの密閉型ミキサーで３分間混練し、調製した。それぞれのＢＲマスターバッチについて、混練り加工性を混練り物の外観の目視評価によりゴムのまとまりの観点から評価した。得られた結果を表１の「混練り加工性」の欄に記載した。なおＢＲマスターバッチＭＢ−５は、混練り加工性が劣りシリカの分散性が悪いため、トレッド用ゴム組成物に供することができなかった。
【００３９】
得られたＢＲマスターバッチおよび後述する天然ゴムのムーニー粘度を以下の方法で測定し、ＢＲマスターバッチのムーニー粘度ηBMおよび天然ゴムのムーニー粘度ηNRの比ηBM／ηNRを算出し、表１の「粘度比ηBM／ηNRを」の欄に記載した。
ムーニー粘度
ＪＩＳ  Ｋ６３００に準拠して、ムーニー粘度計にてＬ型ロータ（３８．１ｍｍ径、５．５ｍｍ厚）を使用し、予熱時間１分、ロータの回転時間４分、１００℃、２ｒｐｍの条件でムーニー粘度を測定した。
【００４０】
【表１】
2018184498.tif 000002
【００４１】
なお、表１において使用した原材料の種類を下記に示す。
・ＢＲ：ブタジエンゴム、日本合成ゴム社製Ｎｉｐｏｌ  ＢＲ１２２０
・ＮＲ：天然ゴム、ＰＴ．  ＫＩＲＡＮＡ  ＳＡＰＴＡ社製ＳＩＲ２０
・シリカ：Ｒｈｏｄｉａ社製１１６５ＭＰ、ＣＴＡＢ比表面積が１６０ｍ2／ｇ
・カップリング剤：シランカップリング剤、Ｅｖｏｎｉｋ社製Ｓｉ６９
【００４２】
キャップトレッド用ゴム組成物の調製（第２工程）
表３に示す配合剤を共通配合とし、表２に示す配合からなる１０種類のゴム組成物（実施例１〜３、比較例１〜７）を、硫黄、加硫促進剤除く成分を１.８Ｌの密閉型ミキサーで５分間混練し放出・冷却し、これに硫黄、加硫促進剤を加えてオープンロールで混合することによりキャップトレッド用ゴム組成物を調製した。なお表３に記載した配合剤の配合量は、表２に記載したゴム成分１００質量部に対する質量部で示した。また上記で得られたＢＲマスターバッチを配合した種類およびその配合量を記載するとともに、その内訳を括弧内に記載した。
【００４３】
得られた１０種類のゴム組成物を所定の金型中で、１７０℃で１０分間プレス加硫してキャップトレッド用ゴム組成物からなる試験片を作製した。得られた試験片の２０℃のゴム硬度、耐摩耗性（ランボーン摩耗）および転がり抵抗（６０℃のｔａｎδ）を下記に示す方法により測定した。
【００４４】
２０℃のゴム硬度
試験片のゴム硬度を、ＪＩＳ  Ｋ６２５３に準拠しデュロメータのタイプＡにより温度
２０℃で測定した。得られた結果は、表２の「ゴム硬度」の欄に示した。
【００４５】
耐摩耗（ランボーン摩耗）
得られた試験片をＪＩＳ  Ｋ６２６４に準拠して、ランボーン摩耗試験機（岩本製作所社製）を使用して、温度２０℃、荷重３９Ｎ、スリップ率３０％、時間４分の条件で摩耗量を測定した。得られた結果は比較例１の逆数を１００にする指数として表２の「耐摩耗性」の欄に示した。この指数が大きいほど耐摩耗性が優れることを意味する。
【００４６】
転がり抵抗（６０℃のｔａｎδ）
得られた試験片の動的粘弾性を、東洋精機製作所社製粘弾性スペクトロメーターを用いて、初期歪み１０％、振幅±２％、周波数２０Ｈｚで測定し、温度６０℃におけるｔａｎδを算出した。得られた結果は比較例１の逆数を１００にする指数として表２の「転がり抵抗」の欄に示した。この指数が大きいほど、６０℃のｔａｎδが小さく、タイヤにしたとき転がり抵抗が小さく、燃費性能が優れることを意味する。
【００４７】
【表２】
2018184498.tif 000003
【００４８】
なお、表２において使用した原材料の種類を下記に示す。
・ＭＢ−１〜ＭＢ−４およびＭＢ−６：上記で得られた表１に記載のＢＲマスターバッチ
・ＢＲ：ブタジエンゴム、日本合成ゴム社製Ｎｉｐｏｌ  ＢＲ１２２０
・ＮＲ：天然ゴム、ＰＴ．  ＫＩＲＡＮＡ  ＳＡＰＴＡ社製ＳＩＲ２０
・シリカ：Ｒｈｏｄｉａ社製１１６５ＭＰ、ＣＴＡＢ比表面積が１６０ｍ2／ｇ
・カップリング剤：シランカップリング剤、Ｅｖｏｎｉｋ社製Ｓｉ６９
・カーボンブラック：東海カーボン株式会社製シースト９Ｈ、窒素吸着比表面積が１４２ｍ2／ｇ
【００４９】
【表３】
2018184498.tif 000004
【００５０】
なお、表３において使用した原材料の種類を下記に示す。
・酸化亜鉛：正同化学工業社製酸化亜鉛３種
・ステアリン酸：日油社製ビーズステアリン酸
・老化防止剤−１：フレキシス社製６ＰＰＤ
・硫黄：鶴見化学工業社製金華印油入微粉硫黄
・加硫促進剤−１：大内新興化学工業株式会社製ノクセラーＣＺ−Ｇ（ＣＺ）
【００５１】
表２から明らかなように実施例１〜３の空気入りタイヤは、耐摩耗性および低転がり抵抗性に優れることが確認された。
【００５２】
表２から明らかなように比較例２の空気入りタイヤは、ＢＲマスターバッチＭＢ−４におけるシリカ配合量が１０質量部未満であるので、耐摩耗性および低転がり抵抗性を十分に改良することができない。
比較例３の空気入りタイヤは、第２工程でブタジエンゴムを配合したので、低転がり抵抗性が劣る。
比較例４の空気入りタイヤは、ＢＲマスターバッチＭＢ−６中に天然ゴムを含有し、かつ第２工程でブタジエンゴムを配合したので、低転がり抵抗性が劣る。
比較例５の空気入りタイヤは、トレッド用ゴム組成物においてシリカの配合量が１５質量部未満であるので、低転がり抵抗性が劣る。
比較例６の空気入りタイヤは、トレッド用ゴム組成物においてシリカの配合量が５５質量部を超えるので、耐摩耗性が劣る。
比較例７の空気入りタイヤは、トレッド用ゴム組成物のゴム成分中、天然ゴムの含有量が８０質量％を超え、ブタジエンゴムの含有量が２０質量％未満であるので、耐摩耗性が劣る。
【００５３】
サイドトレッド用ゴム組成物の調製（第２工程）
表５に示す配合剤を共通配合とし、表４に示す配合からなる１０種類のゴム組成物（実施例４〜６、比較例８〜１４）を、硫黄、加硫促進剤除く成分を１.８Ｌの密閉型ミキサーで５分間混練し放出・冷却し、これに硫黄、加硫促進剤を加えてオープンロールで混合することによりサイドトレッド用ゴム組成物を調製した。なお表５に記載した配合剤の配合量は、表４に記載したゴム成分１００質量部に対する質量部で示した。また上記で得られたＢＲマスターバッチを配合した種類およびその配合量を記載するとともに、その内訳を括弧内に記載した。
【００５４】
得られた１０種類のゴム組成物を所定の金型中で、１７０℃で１０分間プレス加硫してサイドトレッド用ゴム組成物からなる試験片を作製した。得られた試験片の２０℃のゴム硬度、耐カット性（引張り試験特性）および転がり抵抗（６０℃のｔａｎδ）を下記に示す方法により測定した。
【００５５】
２０℃のゴム硬度
試験片のゴム硬度を、ＪＩＳ  Ｋ６２５３に準拠しデュロメータのタイプＡにより温度２０℃で測定した。得られた結果は、表４の「ゴム硬度」の欄に示した。
２０℃のゴム硬度は、空気入りタイヤの耐カット性と相関関係があり、ゴム硬度が高いほど耐カット性が優れる。本明細書において、ゴム硬度が５４以上であれば、耐カット性が優れることを意味する。
【００５６】
耐カット性（引張り試験特性）
得られた試験片を使用し、ＪＩＳ  Ｋ６２５１に準拠して、ダンベルＪＩＳ３号形試験片を作製し、室温（２３℃）で５００ｍｍ／分の引張り速度で引張り試験を行い、引張り破断強度および引張り破断伸びを測定した。得られた結果から引張り破断強度および引張り破断伸びの積を算出し、比較例８の値を１００にする指数として表４の「耐カット性」の欄に記載した。耐カット性の指数が大きいほど引張り破断強度と引張り破断伸びとの積が大きく、タイヤにしたとき耐カット性が優れることを意味する。
【００５７】
転がり抵抗（６０℃のｔａｎδ）
得られた試験片の動的粘弾性を、東洋精機製作所社製粘弾性スペクトロメーターを用いて、初期歪み１０％、振幅±２％、周波数２０Ｈｚで測定し、温度６０℃におけるｔａｎδを算出した。得られた結果は比較例８の逆数を１００にする指数として表４の「転がり抵抗」の欄に示した。この指数が大きいほど、６０℃のｔａｎδが小さく、タイヤにしたとき転がり抵抗が小さく、燃費性能が優れることを意味する。
【００５８】
【表４】
2018184498.tif 000005
【００５９】
なお、表４において使用した原材料の種類を下記に示す。
・ＭＢ−１〜ＭＢ−４およびＭＢ−６：上記で得られた表１に記載のＢＲマスターバッチ
・ＢＲ：ブタジエンゴム、日本合成ゴム社製Ｎｉｐｏｌ  ＢＲ１２２０
・ＮＲ：天然ゴム、ＰＴ．  ＫＩＲＡＮＡ  ＳＡＰＴＡ社製ＳＩＲ２０
・シリカ：Ｒｈｏｄｉａ社製１１６５ＭＰ、ＣＴＡＢ比表面積が１６０ｍ2／ｇ
・カップリング剤：シランカップリング剤、Ｅｖｏｎｉｋ社製Ｓｉ６９
・カーボンブラック：東海カーボン株式会社製シースト９Ｈ、窒素吸着比表面積が１４２ｍ2／ｇ
【００６０】
【表５】
2018184498.tif 000006
【００６１】
なお、表５において使用した原材料の種類を下記に示す。
・酸化亜鉛：正同化学工業社製酸化亜鉛３種
・ステアリン酸：日油社製ビーズステアリン酸
・老化防止剤−１：フレキシス社製６ＰＰＤ
・老化防止剤−２：ランクセス社製ＶＵＬＫＡＮＯＸ  ＨＳ/ＬＧ
・アロマオイル：昭和シェル石油社製エキストラクト４号Ｓ
・硫黄：鶴見化学工業社製金華印油入微粉硫黄
・加硫促進剤−１：大内新興化学工業株式会社製ノクセラーＣＺ−Ｇ（ＣＺ）
【００６２】
表４から明らかなように実施例４〜６の空気入りタイヤは、耐カット性および低転がり抵抗性に優れることが確認された。
【００６３】
表４から明らかなように比較例９の空気入りタイヤは、ＢＲマスターバッチＭＢ−４におけるシリカ配合量が１０質量部未満であるので、耐カット性が低下し、低転がり抵抗性を十分に改良することができない。
比較例１０の空気入りタイヤは、第２工程でブタジエンゴムを配合したので、耐カット性および低転がり抵抗性が劣る。
比較例１１の空気入りタイヤは、ＢＲマスターバッチＭＢ−６中に天然ゴムを含有し、かつ第２工程でブタジエンゴムを配合したので、耐カット性および低転がり抵抗性が劣る。
比較例１２の空気入りタイヤは、トレッド用ゴム組成物においてシリカの配合量が１５質量部未満であるので、耐カット性が低下し、低転がり抵抗性が劣る。
比較例１３の空気入りタイヤは、トレッド用ゴム組成物においてシリカの配合量が５５質量部を超えるので、耐カット性が低下し、低転がり抵抗性が劣る。
比較例１４の空気入りタイヤは、トレッド用ゴム組成物のゴム成分中、天然ゴムの含有量が３０質量％未満、ブタジエンゴムの含有量が７０質量％を超えであるので、耐カット性が劣る。