(57)【要約】      （修正有）【課題】ＶＡ、ＰＳＡ、ＰＳ−ＶＡ、ＰＡＬＣ、ＦＦＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＩＰＳまたはＰＳ−ＩＰＳ効果を基礎とするアクティブマトリクスディスプレイ用、とりわけＰＳ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ：ポリマー安定化）またはＰＳＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向）型の液晶ディスプレイ用に有用な液晶媒体の提供。【解決手段】少なくとも２種類の重合性化合物または反応性メソゲン（ＲＭ）および、負の誘電異方性を有する極性化合物の混合物とを含む液晶媒体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
負の誘電異方性を有する極性化合物の混合物を基礎とする液晶媒体であって、
少なくとも２種類の、重合性化合物または反応性メソゲン（ＲＭ：ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｍｅｓｏｇｅｎ）と、
式ＩＩＡ、ＩＩＢおよびＩＩＣの化合物から成る群より選択される、少なくとも１種類の化合物と
を含むことを特徴とする液晶媒体。
【化１】
2018184602.tif 000107
（式中、
Ｒ２Ａ、Ｒ２ＢおよびＲ２Ｃは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、１５個までのＣ原子を有する、アルキル基またはアルケニル基を表し、該基は無置換であるか、ＣＮまたはＣＦ３で一置換されているか、または、ハロゲンで少なくとも一置換されており、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、
【化２】
2018184602.tif 000108
−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、ＯＣＦ２−、−ＯＣ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられていてもよく、
【化３】
2018184602.tif 000109
Ｙ１〜６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦを表し、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３またはＣＨＦ２を表し、
Ｌ３〜６は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３またはＣＨＦ２を表すが、Ｌ３〜６の少なくとも２個は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３またはＣＨＦ２を表し、
Ｚ２およびＺ２’は、それぞれ互いに独立に、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−を表し、
ｐは、１または２を表し、Ｚ２が単結合の場合、ｐは０を表してもよく、
ｑは、０または１を表し、
（Ｏ）ＣｖＨ２ｖ＋１は、ＯＣｖＨ２ｖ＋１またはＣｖＨ２ｖ＋１を表し、および
ｖは１〜６を表す。）
【請求項２】
重合性化合物が、式Ｉの化合物より選択されることを特徴とする、請求項１に記載の液晶媒体。
【化４】
2018184602.tif 000110
（式中、各基は、以下の意味を有する：
ＲＭａおよびＲＭｂは、それぞれ互いに独立に、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、ＳＦ５、ＮＯ２、アルキル、アルケニルまたはアルキニル基を表し、ただし、基ＲＭａおよびＲＭｂの少なくとも一方は、好ましくは、基ＰまたはＰ−Ｓｐ−を表すか含み、
Ｐは、重合性基を表し、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合を表し、
ＡＭ１およびＡＭ２は、それぞれ互いに独立に、芳香族、ヘテロ芳香族、脂環式またはヘテロ環式基（これらは、好ましくは、４〜２５個の環原子、好ましくは、Ｃ原子を有し、該基は、また、縮合環を包含するか含有してもよく、該基はＬで単置換または多置換されていてもよい。）を表し、
Ｌは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、ＯＨ、ＣＨ２ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２、置換されていてもよいシリル、６〜２０個のＣ原子を有する置換されていてもよいアリール、または、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし加えて、これらの基において１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよい。）、好ましくはＰ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ＯＨ、ＣＨ２ＯＨ、ハロゲン、ＳＦ５、ＮＯ２、アルキル、アルケニルまたはアルキニル基を表し、
Ｙ１は、ハロゲンを表し、
ＺＭ１は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ１−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＲ０Ｒ００または単結合を表し、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、または、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｒｘは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよい。）、６〜４０個のＣ原子を有する置換されていてもよいアリールまたはアリールオキシ基、または、２〜４０個のＣ原子を有する置換されていてもよいヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基を表し、
ｍ１は、０、１、２、３または４を表し、および
ｎ１は、１、２、３または４を表し、
ただし、基ＲＭａ、ＲＭｂおよび存在する置換基Ｌからの少なくとも１個は、基ＰまたはＰ−Ｓｐ−を表すか、基ＰまたはＰ−Ｓｐ−の少なくとも一方を含有する。）
【請求項３】
式Ｉにおいて、ＲＭａおよびＲＭｂの一方または両方がＰまたはＰ−Ｓｐ−を表すことを特徴とする、請求項２に記載の液晶媒体。
【請求項４】
式Ｉ−１〜Ｉ−４４の化合物の群より選択される、少なくとも２種類の重合性化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【化５】
2018184602.tif 000111
【化６】
2018184602.tif 000112
【化７】
2018184602.tif 000113
【化８】
2018184602.tif 000114
【化９】
2018184602.tif 000115
【化１０】
2018184602.tif 000116
（式中、各基は、以下の意味を有する：
Ｐ１およびＰ２は、それぞれ互いに独立に、重合性基（好ましくは、Ｐに対して、上および下で示される意味の１つを有する。）、特に好ましくは、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、オキセタン、ビニルオキシまたはエポキシ基を表し、
Ｓｐ１およびＳｐ２は、それぞれ互いに独立に、単結合またはスペーサー基（好ましくは、Ｓｐに対して、上および下で示される意味の１つを有する。）、特に好ましくは、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−ＣＯ−Ｏ−または−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し、式中、ｐ１は１〜１２の整数であり、ただし、最後に述べた基において隣接する環への連結はＯ原子を介して起こり、ただし、一方の基Ｐ１−Ｓｐ１−およびＰ２−Ｓｐ２−はＲａａを表してもよく、
Ｒａａは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＰ１−Ｓｐ１−で置き換えられていてもよい。）、特に好ましくは、１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状で、一フッ素化または多フッ素化されていてもよいアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、またはアルキルカルボニルオキシ（ただし、アルケニルおよびアルキニル基は少なくとも２個のＣ原子を有し、分岐状の基は少なくとも３個のＣ原子を有する。）を表し、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一または異なって、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ＲｙおよびＲｚは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣＨ３またはＣＦ３を表し、
Ｚ１は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＲｙＲｚ）−または−ＣＦ２ＣＦ２−を表し、
Ｚ２およびＺ３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−または−（ＣＨ２）ｎ−（ただし、ｎは、２、３または４である。）を表し、、
Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状で、一フッ素化または多フッ素化されていてもよいアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、またはアルキルカルボニルオキシ、好ましくは、Ｆを表し、
Ｌ’およびＬ”は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ＦＣｌまたはＣＦ３を表し、
ｒは、０、１、２、３または４を表し、
ｓは、０、１、２または３を表し、
ｔは、０、１または２を表し、および
ｘは、０または１を表す。）
【請求項５】
式Ｉの重合性化合物が、式ＲＭ−１〜ＲＭ−８６の化合物から成る群より選択されることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【化１１】
2018184602.tif 000117
【化１２】
2018184602.tif 000118
【化１３】
2018184602.tif 000119
【化１４】
2018184602.tif 000120
【化１５】
2018184602.tif 000121
【化１６】
2018184602.tif 000122
【化１７】
2018184602.tif 000123
【化１８】
2018184602.tif 000124
【化１９】
2018184602.tif 000125
【化２０】
2018184602.tif 000126
【化２１】
2018184602.tif 000127
【請求項６】
式ＩＩＡ、ＩＩＢおよびＩＩＣの化合物が、式ＩＩＡ−１〜ＩＩＣ−６より選択されることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【化２２】
2018184602.tif 000128
【化２３】
2018184602.tif 000129
【化２４】
2018184602.tif 000130
【化２５】
2018184602.tif 000131
【化２６】
2018184602.tif 000132
【化２７】
2018184602.tif 000133
【化２８】
2018184602.tif 000134
【化２９】
2018184602.tif 000135
【化３０】
2018184602.tif 000136
【化３１】
2018184602.tif 000137
（式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、および
ａｌｋｅｎｙｌは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。）
【請求項７】
１種類以上の式ＩＩＩの化合物を追加的に含むことを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【化３２】
2018184602.tif 000138
（式中、
Ｒ３１およびＲ３２は、それぞれ互いに独立に、１２個までのＣ原子を有する直鎖状のアルキル、アルコキシアルキルまたはアルコキシ基を表し、
【化３３】
2018184602.tif 000139
Ｚ３は、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−Ｃ４Ｈ９−、−ＣＦ＝ＣＦ−を表す。）
【請求項８】
少なくとも１種類の式Ｌ−１〜Ｌ−１１の化合物を追加的に含むことを特徴とする、請求項１〜７のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【化３４】
2018184602.tif 000140
【化３５】
2018184602.tif 000141
（式中、
Ｒ、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、請求項１においてＲ２Ａに示される意味を有し、
ａｌｋｙｌは１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表し、および
ｓは１または２を表す。）
【請求項９】
１種類以上の式Ｔ−１〜Ｔ−２１のターフェニルを追加的に含むことを特徴とする、請求項１〜８のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【化３６】
2018184602.tif 000142
【化３７】
2018184602.tif 000143
【化３８】
2018184602.tif 000144
（式中、
Ｒは、１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表し、および
ｍは１〜６を表す。）
【請求項１０】
１種類以上の式Ｏ−１〜Ｏ−１６の化合物を追加的に含むことを特徴とする、請求項１〜９のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【化３９】
2018184602.tif 000145
【化４０】
2018184602.tif 000146
（式中、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、請求項１においてＲ２Ａに示される意味を有する。）
【請求項１１】
１種類以上の式Ｉｎの化合物を追加的に含むことを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【化４１】
2018184602.tif 000147
（式中、
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３は、１〜５個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル、アルコキシ、アルコキシアルキルまたはアルケニル基を表し、
Ｒ１２およびＲ１３は、追加的にハロゲンを表し、
【化４２】
2018184602.tif 000148
を表し、
ｉは、０、１または２を表す。）
【請求項１２】
混合物全体における式Ｉの重合性化合物の割合が、０．１〜５重量％であることを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【請求項１３】
少なくとも２種類の重合性化合物を、少なくとも１種類の式ＩＩＡ、ＩＩＢまたはＩＩＣの化合物と、少なくとも１種類の更なるメソゲン化合物と混合すること（ただし、添加剤を加えてもよい。）を特徴とする、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の液晶媒体の調製方法。
【請求項１４】
電気光学的ディスプレイにおける、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の液晶媒体の使用。
【請求項１５】
液晶媒体中の重合性化合物または反応性メソゲンを重合する、請求項１４に記載の使用。
【請求項１６】
ＵＶ放射、電圧の印加、適切なＵＶフィルターの使用および／または反応の促進のための温度制御により、少なくとも２種類の液晶媒体中の重合性化合物を重合する、請求項１５に記載の使用。
【請求項１７】
絶縁体として、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の液晶媒体を含むことを特徴とする、アクティブマトリクスアドレスを有する電気光学的ディスプレイ。
【請求項１８】
ＶＡ、ＰＳＡ、ＰＳ−ＶＡ、ＰＡＬＣ、ＦＦＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＩＰＳ、ＰＳ−ＩＰＳまたはフレキシブルディスプレイであることを特徴とする、請求項１７に記載の電気光学的ディスプレイ。
【請求項１９】
２枚の基板および２つの電極を含むディスプレイセルであって、基板の少なくとも一方は光に対して透明であり、基板の少なくとも一方は基板上に提供された１つまたは２つの電極を有し、２種類の重合された化合物を含むＬＣ媒体層が前記基板間に配置され、前記重合された化合物は、好ましくは同時に電極に電圧を印加しながら、ＬＣ媒体中の、ディスプレイセル基板間の１種類以上の重合性化合物を重合することによって得られることを特徴とする、請求項１７または１８に記載のＰＳまたはＰＳＡディスプレイ。
【請求項２０】
２枚の基板を含むディスプレイセルであって、一方の基板がガラス基板であり、他方の基板が、式Ｉの少なくとも１種類の重合性化合物のＲＭ重合で作製される柔軟性基板であることを特徴とする、請求項１９に記載のＰＳまたはＰＳＡディスプレイ。
【請求項２１】
２枚の基板と２つの電極（ただし、基板の少なくとも一方は光に対して透明であり、基板の少なくとも一方は基板上に提供された１つまたは２つの電極を有する。）を含むディスプレイセル中に、請求項１〜１２のいずれか１項に記載のＬＣ混合物を供給し、少なくとも２種類の重合性化合物を重合することによる、請求項１９または２０に記載のＰＳまたはＰＳＡディスプレイの製造方法。
【請求項２２】
重合性化合物を３２０ｎｍ〜４００ｎｍの波長を有するＵＶ光に曝露して重合することを特徴とする、請求項２１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも２種類の重合性化合物および少なくとも１種類の負の誘電異方性を有する化合物を含む液晶媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
このタイプの媒体は、特に、ＥＣＢ効果を基礎とするアクティブマトリクスアドレスを有する電気光学的ディスプレイ用と、および、ＩＰＳ（ｉｎ−ｐｌａｎｅ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：面内スイッチング）ディスプレイまたはＦＦＳ（ｆｒｉｎｇｅ  ｆｉｅｌｄ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：フリンジ場スイッチング）ディスプレイ用とに使用できる。
【０００３】
電気的制御複屈折の原理、即ち、ＥＣＢ（ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ  ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ  ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）効果、または、また、ＤＡＰ（ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ  ｏｆ  ａｌｉｇｎｅｄ  ｐｈａｓｅｓ：配向層の変形）効果は、１９７１年に初めて記載された（Ｍ．Ｆ．ＳｃｈｉｅｃｋｅｌおよびＫ．Ｆａｈｒｅｎｓｃｈｏｎ、「Ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｎｅｍａｔｉｃ  ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌｓ  ｗｉｔｈ  ｖｅｒｔｉｃａｌ  ｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ  ｉｎ  ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ  ｆｉｅｌｄｓ」、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９巻（１９７１年）、３９１２頁（非特許文献１））。その後、Ｊ．Ｆ．Ｋａｈｎ（Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２０巻（１９７２年）、１１９３頁（非特許文献２））およびＧ．ＬａｂｒｕｎｉｅおよびＪ．Ｒｏｂｅｒｔ（Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４４巻（１９７３年）、４８６９頁（非特許文献３））による報文が続いた。
【０００４】
Ｊ．ＲｏｂｅｒｔおよびＦ．Ｃｌｅｒｃ（ＳＩＤ  ８０  Ｄｉｇｅｓｔ  Ｔｅｃｈｎ．Ｐａｐｅｒｓ（１９８０年）、３０頁（非特許文献４））、Ｊ．Ｄｕｃｈｅｎｅ（Ｄｉｓｐｌａｙｓ  ７巻（１９８６年）、３頁（非特許文献５））およびＨ．Ｓｃｈａｄ（ＳＩＤ  ８２  Ｄｉｇｅｓｔ  Ｔｅｃｈｎ．Ｐａｐｅｒｓ（１９８２年）、２４４頁（非特許文献６））による報文において、ＥＣＢ効果を基礎とする高度情報ディスプレイ素子中での使用に適するものとするためには、高い値の弾性定数の比Ｋ３／Ｋ１、高い値の光学異方性Δｎ、および、−０．５以下の値の誘電異方性Δεを液晶相が有していなければならないことが示された。ＥＣＢ効果を基礎とする電気光学的ディスプレイ素子はホメオトロピックなエッジ配向を有している（ＶＡ技術、即ち、ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  ａｌｉｇｎｅｄ（垂直配向））。また、誘電的に負の液晶媒体も、所謂ＩＰＳまたはＦＦＳ効果を使用するディスプレイにおいて使用できる。
【０００５】
ＥＣＢ効果を使用するディスプレイは、所謂ＶＡＮ（ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  ａｌｉｇｎｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ：垂直配向ネマチック）ディスプレイとして、例えば、ＭＶＡ（ｍｕｌｔｉ−ｄｏｍａｉｎ  ｖｅｒｔｉｃａｌ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：マルチドメイン垂直配向、例えば：Ｙｏｓｈｉｄｅ、Ｈ．ら、論文３．１：「ＭＶＡ  ＬＣＤ  ｆｏｒ  Ｎｏｔｅｂｏｏｋ  ｏｒ  Ｍｏｂｉｌｅ  ＰＣｓ（以下省略）」ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  Ｉ、第６〜９頁（非特許文献７）およびＬｉｕ、Ｃ．Ｔ．ら、論文１５．１：「Ａ  ４６−ｉｎｃｈ  ＴＦＴ−ＬＣＤ  ＨＤＴＶ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（以下省略）」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  ＩＩ、第７５０〜７５３頁（非特許文献８））、ＰＶＡ（ｐａｔｔｅｒｎｅｄ  ｖｅｒｔｉｃａｌ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：パターン化垂直配向、例えば：Ｋｉｍ、Ｓａｎｇ  Ｓｏｏ、論文１５．４：「Ｓｕｐｅｒ  ＰＶＡ  Ｓｅｔｓ  Ｎｅｗ  Ｓｔａｔｅ−ｏｆ−ｔｈｅ−Ａｒｔ  ｆｏｒ  ＬＣＤ−ＴＶ」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  ＩＩ、第７６０〜７６３頁（非特許文献９））、ＡＳＶ（ａｄｖａｎｃｅｄ  ｓｕｐｅｒ  ｖｉｅｗ：先進スーパーヴュー、例えば：Ｓｈｉｇｅｔａ、ＭｉｔｚｕｈｉｒｏおよびＦｕｋｕｏｋａ、Ｈｉｒｏｆｕｍｉ、論文１５．２：「Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ  ｏｆ  Ｈｉｇｈ  Ｑｕａｌｉｔｙ  ＬＣＤＴＶ」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  ＩＩ、第７５４〜７５７頁（非特許文献１０））モードにおいて、現在のところ最も重要な液晶ディスプレイの３種類のより最近のタイプの１つとして、特にテレビ用途向けとして、ＩＰＳ（ｉｎ−ｐｌａｎｅ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：面内スイッチング）ディスプレイ（例えば：Ｙｅｏ、Ｓ．Ｄ．、論文１５．３：「Ａｎ  ＬＣ  Ｄｉｓｐｌａｙ  ｆｏｒ  ｔｈｅ  ＴＶ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  ＩＩ、第７５８および７５９頁（非特許文献１１））および長く知られているＴＮ（ｔｗｉｓｔｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ：ツイストネマチック）ディスプレイに加えて、確立されてきた。その技術は、一般的な形で、例えば、２００４年６月のＳｏｕｋにおけるＳＩＤセミナーにおいて、セミナーＭ−６：「Ｒｅｃｅｎｔ  Ａｄｖａｎｃｅｓ  ｉｎ  ＬＣＤ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」、セミナー講義ノート、Ｍ−６／１〜Ｍ−６／２６（非特許文献１２）およびＭｉｌｌｅｒ、Ｉａｎ、ＳＩＤセミナー  ２００４、セミナーＭ−７：「ＬＣＤ−Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ」、セミナー講義ノート、Ｍ−７／１〜Ｍ−７／３２（非特許文献１３）において比較されている。オーバードライブによるアドレス方法、例え��：Ｋｉｍ、Ｈｙｅｏｎ  Ｋｙｅｏｎｇら、論文９．１：「Ａ５７−ｉｎ．Ｗｉｄｅ  ＵＸＧＡ  ＴＦＴ−ＬＣＤ  ｆｏｒ  ＨＤＴＶ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  Ｉ、第１０６〜１０９頁（非特許文献１４）によって、近年のＥＣＢディスプレイの応答時間は既に著しく改良されてきたが、ビデオに対応できる応答時間を達成することは、特に中間調（灰色遮光）のスイッチングにおいて、依然として未だに満足いくほどには解決されていない問題である。
【０００６】
この効果を電気光学的ディスプレイ素子中で工業的に応用するには、多数の要求を満足するＬＣ相が必要となる。ここで特に重要なものは、水分、空気、および熱、赤外線、可視および紫外線の放射、直流および交流電界などの物理的影響に対する化学的耐性である。
【０００７】
更に、工業的に使用できるＬＣ相は、適切な温度範囲内での液晶中間相および低粘度を有することが要求される。
【０００８】
液晶中間相を有する現在までに開示された一連の化合物には、単一の化合物で、これら全ての要求を満たすものは含まれていない。従って、ＬＣ相として使用できる物質を得るためには、一般に、２〜２５種類、好ましくは３〜１８種類の化合物の混合物を調製する。しかしながら、著しく負の誘電異方性および適切な長期安定性を有する液晶材料がこれまで入手できなかったため、この方法では最適な相を容易に調製することは不可能であった。
【０００９】
マトリックス液晶ディスプレイ（ＭＬＣディスプレイ：ｍａｔｒｉｘ  ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ  ｄｉｓｐｌａｙ）は既知である。個々のピクセルをそれぞれスイッチングするために使用できる非線形素子は、例えば、アクティブ素子（即ち、トランジスター）である。なお、用語「アクティブマトリクス」を使用し、２つのタイプに区別できる：
１．基板としてのシリコンウエハー上のＭＯＳ（ｍｅｔａｌ  ｏｘｉｄｅ  ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒ：金属酸化物半導体）トランジスター、
２．基板としてのガラス板上の薄膜トランジスター（ＴＦＴ：ｔｈｉｎ−ｆｉｌｍ  ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）。
【００１０】
タイプ１の場合、使用される電気光学的効果は、通常、動的散乱またはゲスト−ホスト効果である。基板材料として単結晶シリコンを使用すると、種々の部品ディスプレイのモジュール組み立て品の場合であっても接続部において問題が生じる結果となるため、ディスプレイの大きさが制限される。
【００１１】
好適であり、より有望なタイプ２の場合、使用される電気光学的効果は、通常、ＴＮ効果である。
【００１２】
２つの技術に区別される：例えば、ＣｄＳｅなどの化合物半導体を含むＴＦＴ、または、多結晶またはアモルファスシリコンを基礎とするＴＦＴである。後者の技術について、世界的に集中した研究がなされている。
【００１３】
ＴＦＴマトリクスはディスプレイの一方のガラス板の内面に適用される一方で、他方のガラス板は、その内面に透明な対向電極を有する。ピクセル電極の大きさと比較して、ＴＦＴは非常に小さく、事実上、画像に対する悪影響はない。また、この技術は、フルカラー対応のディスプレイにも拡張でき、このディスプレイにおいては、フィルター素子がスイッチ可能なピクセルの各々に対向するように、赤、緑および青フィルターのモザイクが配置されている。
【００１４】
ＭＬＣディスプレイとの用語は、本明細書において、集積非線形素子を備える任意のマトリクスディスプレイ、即ち、アクティブマトリクスに加えて、バリスターまたはダイオード（ＭＩＭ、即ち、ｍｅｔａｌ−ｉｎｓｕｌａｔｏｒ−ｍｅｔａｌ：金属−絶縁体−金属）などのパッシブ素子を備えるディスプレイも包含する。
【００１５】
このタイプのＭＬＣディスプレイは、テレビ用途（例えば、ポケットテレビ）、または、自動車または航空機内での高度情報ディスプレイに特に適している。コントラストの角度依存性および応答時間に関する問題に加えて、ＭＬＣディスプレイにおいては、また、液晶混合物の比抵抗が十分に高くないことに起因する問題もある［ＴＯＧＡＳＨＩ、Ｓ．、ＳＥＫＩＧＵＣＨＩ、Ｋ．、ＴＡＮＡＢＥ，Ｈ．、ＹＡＭＡＭＯＴＯ、Ｅ．、ＳＯＲＩＭＡＣＨＩ、Ｋ．、ＴＡＪＩＭＡ、Ｅ．、ＷＡＴＡＮＡＢＥ、Ｈ．、ＳＨＩＭＩＺＵ、Ｈ．、Ｐｒｏｃ．Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ、第８４巻、１９８４年９月、Ａ２１０〜２８８、「Ｍａｔｒｉｘ  ＬＣＤ  Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ  ｂｙ  Ｄｏｕｂｌｅ  Ｓｔａｇｅ  Ｄｉｏｄｅ  Ｒｉｎｇｓ」、第１４１ｆｆ頁、パリ（非特許文献１５）；ＳＴＲＯＭＥＲ、Ｍ．、Ｐｒｏｃ．Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ、第８４巻、１９８４年９月、「Ｄｅｓｉｇｎ  ｏｆ  Ｔｈｉｎ  Ｆｉｌｍ  Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒｓ  ｆｏｒ  Ｍａｔｒｉｘ  Ａｄｄｒｅｓｓｉｎｇ  ｏｆ  Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌ  Ｄｉｓｐｌａｙｓ」、第１４５ｆｆ頁、パリ（非特許文献１６）］。抵抗の低下に伴い、ＭＬＣディスプレイのコントラストが劣化する。液晶混合物の比抵抗は、ディスプレイの内部表面との相互作用のために、一般に、ＭＬＣディスプレイの寿命にわたって低下するので、ディスプレイが長期の動作期間で許容される抵抗値を有するためには、高い（初期）抵抗が非常に重要である。
【００１６】
よって、非常に高い比抵抗を有すると同時に、広い動作温度範囲、短い応答時間および低い閾電圧を有しており、これらのおかげで各種の中間調（灰色遮光）を生成することができるＭＬＣディスプレイが引き続き強く要求されている。頻繁に使用されてきたＭＬＣ−ＴＮディスプレイの不具合は、それらの比較的低いコントラスト、比較的高い視野角依存性、および、これらのディスプレイにおいて中間調（灰色遮光）を生じさせることが困難なことである。
【００１７】
ＶＡディスプレイは著しく更に良好な視野角依存性を有し、よって、原理的にはテレビおよびモニター用に使用される。しかしながら、ここで、特に、６０Ｈｚより高いフレームレート（画像の交換頻度／置換速度）を有するテレビの使用については、応答時間を改良することに対する要求が引き続きある。同時に、しかしながら、例えば、低温安定性などの特性が損なわれてはならない。
【００１８】
多くの用途用に、様々なディスプレイ技術が開発されてきた。フレキシブルディスプレイ、３Ｄディスプレイおよび透明ディスプレイなどは、将来のディスプレイとして言及されている。液晶ディスプレイは、バックライトが必須であることを意味する非発光型である。ほとんどの光デバイスにおいて、ＬＣＤパネルの入射光は、様々なＬＣＤの層によって吸収され、反射され、阻害される。この理由のため、ＬＣＤの光学効率は、７〜８％と非常に低い。従って、ディスプレイ製造の目標は、ＬＣＤの透過率を改善すること、およびコストを低減することにある。これは、例えば少しの基板を取り外すこと、またはＬＣＤ中の偏光板を取り外すことで、達成可能である。
【００１９】
本発明の目的は、あらゆる種類の用途、とりわけ１枚のガラス基板のみを有するＬＣＤパネル用に使用できるＬＣ混合物を提供することである。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【００２０】
【非特許文献１】Ｍ．Ｆ．ＳｃｈｉｅｃｋｅｌおよびＫ．Ｆａｈｒｅｎｓｃｈｏｎ、「Ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｎｅｍａｔｉｃ  ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌｓ  ｗｉｔｈ  ｖｅｒｔｉｃａｌ  ｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ  ｉｎ  ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ  ｆｉｅｌｄｓ」、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９巻（１９７１年）、３９１２頁
【非特許文献２】Ｊ．Ｆ．Ｋａｈｎ、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２０巻（１９７２年）、１１９３頁
【非特許文献３】Ｇ．ＬａｂｒｕｎｉｅおよびＪ．Ｒｏｂｅｒｔ、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４４巻（１９７３年）、４８６９頁
【非特許文献４】Ｊ．ＲｏｂｅｒｔおよびＦ．Ｃｌｅｒｃ、ＳＩＤ  ８０  Ｄｉｇｅｓｔ  Ｔｅｃｈｎ．Ｐａｐｅｒｓ（１９８０年）、３０頁
【非特許文献５】Ｊ．Ｄｕｃｈｅｎｅ、Ｄｉｓｐｌａｙｓ  ７巻（１９８６年）、３頁
【非特許文献６】Ｈ．Ｓｃｈａｄ、ＳＩＤ  ８２  Ｄｉｇｅｓｔ  Ｔｅｃｈｎ．Ｐａｐｅｒｓ（１９８２年）、２４４頁
【非特許文献７】Ｙｏｓｈｉｄｅ、Ｈ．ら、論文３．１：「ＭＶＡ  ＬＣＤ  ｆｏｒ  Ｎｏｔｅｂｏｏｋ  ｏｒ  Ｍｏｂｉｌｅ  ＰＣｓ（以下省略）」ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  Ｉ、第６〜９頁
【非特許文献８】Ｌｉｕ、Ｃ．Ｔ．ら、論文１５．１：「Ａ  ４６−ｉｎｃｈ  ＴＦＴ−ＬＣＤ  ＨＤＴＶ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（以下省略）」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  ＩＩ、第７５０〜７５３頁
【非特許文献９】Ｋｉｍ、Ｓａｎｇ  Ｓｏｏ、論文１５．４：「Ｓｕｐｅｒ  ＰＶＡ  Ｓｅｔｓ  Ｎｅｗ  Ｓｔａｔｅ−ｏｆ−ｔｈｅ−Ａｒｔ  ｆｏｒ  ＬＣＤ−ＴＶ」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  ＩＩ、第７６０〜７６３頁
【非特許文献１０】Ｓｈｉｇｅｔａ、ＭｉｔｚｕｈｉｒｏおよびＦｕｋｕｏｋａ、Ｈｉｒｏｆｕｍｉ、論文１５．２：「Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ  ｏｆ  Ｈｉｇｈ  Ｑｕａｌｉｔｙ  ＬＣＤＴＶ」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  ＩＩ、第７５４〜７５７頁
【非特許文献１１】Ｙｅｏ、Ｓ．Ｄ．、論文１５．３：「Ａｎ  ＬＣ  Ｄｉｓｐｌａｙ  ｆｏｒ  ｔｈｅ  ＴＶ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  ＩＩ、第７５８および７５９頁
【非特許文献１２】セミナーＭ−６：「Ｒｅｃｅｎｔ  Ａｄｖａｎｃｅｓ  ｉｎ  ＬＣＤ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」、セミナー講義ノート、Ｍ−６／１〜Ｍ−６／２６
【非特許文献１３】Ｍｉｌｌｅｒ、Ｉａｎ、ＳＩＤセミナー  ２００４、セミナーＭ−７：「ＬＣＤ−Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ」、セミナー講義ノート、Ｍ−７／１〜Ｍ−７／３２
【非特許文献１４】Ｋｉｍ、Ｈｙｅｏｎ  Ｋｙｅｏｎｇら、論文９．１：「Ａ５７−ｉｎ．Ｗｉｄｅ  ＵＸＧＡ  ＴＦＴ−ＬＣＤ  ｆｏｒ  ＨＤＴＶ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  Ｉ、第１０６〜１０９頁
【非特許文献１５】ＴＯＧＡＳＨＩ、Ｓ．、ＳＥＫＩＧＵＣＨＩ、Ｋ．、ＴＡＮＡＢＥ，Ｈ．、ＹＡＭＡＭＯＴＯ、Ｅ．、ＳＯＲＩＭＡＣＨＩ、Ｋ．、ＴＡＪＩＭＡ、Ｅ．、ＷＡＴＡＮＡＢＥ、Ｈ．、ＳＨＩＭＩＺＵ、Ｈ．、Ｐｒｏｃ．Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ、第８４巻、１９８４年９月、Ａ２１０〜２８８、「Ｍａｔｒｉｘ  ＬＣＤ  Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ  ｂｙ  Ｄｏｕｂｌｅ  Ｓｔａｇｅ  Ｄｉｏｄｅ  Ｒｉｎｇｓ」、第１４１ｆｆ頁、パリ
【非特許文献１６】ＳＴＲＯＭＥＲ、Ｍ．、Ｐｒｏｃ．Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ、第８４巻、１９８４年９月、「Ｄｅｓｉｇｎ  ｏｆ  Ｔｈｉｎ  Ｆｉｌｍ  Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒｓ  ｆｏｒ  Ｍａｔｒｉｘ  Ａｄｄｒｅｓｓｉｎｇ  ｏｆ  Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌ  Ｄｉｓｐｌａｙｓ」、第１４５ｆｆ頁、パリ
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２１】
更に、本発明は、特に、モニターおよびテレビ用途向けで、ＥＣＢ効果またはＩＰＳまたはＦＦＳ効果を基礎とし、上述の不具合を有していないか、低減された程度にのみ有する液晶混合物を提供する目的を基礎とする。特に、また、極度の高温および極度の低温においてもモニターおよびテレビが動作し、同時に短い応答時間を有し、同時に改良された信頼性挙動を有し、特に、長い動作時間後に画像の固着を有さないか、著しく低減されていることが保証されなければならない。
【課題を解決するための手段】
【００２２】
驚くべきことに、ＬＣ混合物と少なくとも２種類の重合性化合物（反応性メソゲン：ＲＭ（ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｍｅｓｏｇｅｎ））、好ましくは、異なる重合反応性を有する重合性化合物とを含むＬＣＤが、ディスプレイ中、１枚の基板のみで機能可能であることが見出された。ＬＣＤにおける最上面のガラス基板を替えるために、ＵＶ曝露処理によって、本発明による混合物でＲＭポリマー層を構築することが可能である。構築されたＲＭポリマー層は、そのポリイミド壁中にＬＣ混合物を格納する。ポリイミド（ＰＩ）は、ディスプレイ中、配向層として使用される。
【００２３】
本発明によるＬＣ混合物は、応答時間、特にＰＳ−ＶＡ混合物の応答時間を特に改善する。
【００２４】
よって、本発明は、少なくとも２種類の重合性化合物または反応性メソゲン（ＲＭ）と、式ＩＩＡ、ＩＩＢおよびＩＩＣの化合物から成る群より選択される少なくとも１種類の化合物とを含む液晶媒体に関する。
【００２５】
【化１】
2018184602.tif 000002
式中、
Ｒ２Ａ、Ｒ２ＢおよびＲ２Ｃは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、１５個までのＣ原子を有するアルキル基またはアルケニル基を表し、該基は無置換であるか、ＣＮまたはＣＦ３で一置換されているか、または、ハロゲンで少なくとも一置換されており、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、
【００２６】
【化２】
2018184602.tif 000003
−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＯＣ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられていてもよく、
【００２７】
【化３】
2018184602.tif 000004
Ｙ１〜６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦを表し、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３またはＣＨＦ２を表し、
Ｌ３〜６は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３またはＣＨＦ２を表すが、少なくとも２つのＬ３〜６はＦ、Ｃｌ、ＣＦ３またはＣＨＦ２を表し、
Ｚ２およびＺ２’は、それぞれ互いに独立に、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−を表し、
ｐは、１または２を表し、Ｚ２が単結合の場合は、ｐは０を表してもよく、
ｑは、０または１を表し、
（Ｏ）ＣＶＨ２Ｖ＋１は、ＯＣＶＨ２Ｖ＋１またはＣＶＨ２Ｖ＋１を表し、および
ｖは、１〜６を表す。
【００２８】
本発明による混合物は、好ましくは、７０℃以上、好ましくは７５℃以上、特には８０℃以上の透明点を有する非常に広いネマチック相範囲と、非常に好ましい容量閾値と、保持率に対する比較的高い値と、同時に、−２０℃および−３０℃における非常に良好な低温安定性と、ならびに、非常に低い回転粘度および短い応答時間とを示す。本発明による混合物は、更に、回転粘度γ１の改良に加えて、応答時間を改良するための弾性定数Ｋ３３の比較的高い値を観測できるという事実により区別される。
【００２９】
本発明は更に、ＬＣディスプレイ中、特にはＰＳディスプレイまたはＰＳＡディスプレイ中のＬＣ混合物の使用に関する。
【００３０】
本発明は更に、上および下で記載される通り、式ＩＩＡ、ＩＩＢおよびＩＩＣの１種類以上の化合物と、２種類以上の重合性化合物またはＲＭとを混合することによって（ただし、１種類以上の更なる液晶化合物および／または添加剤とを更に混合してもよい。）、ＬＣ媒体を調製する方法に関する。
【００３１】
特に好ましいＰＳおよびＰＳＡディスプレイは、ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳおよびＰＳ−ＴＮディスプレイであり、非常に好ましくはＰＳＡ−ＶＡおよびＰＳＡ−ＩＰＳディスプレイである。
【００３２】
本発明による混合物は、１枚の外板がポリマー層によって置き換えられ、底側のＰＩ層がＶＡ用にはラビングされていない、パネル構造に非常に適している。
【００３３】
本発明は更に、上および下で記載される通り、ＬＣ媒体、ＰＳおよびＰＳＡディスプレイにおけるＬＣ媒体の使用、ＬＣ媒体を含むＰＳおよびＰＳＡディスプレイに関し、これらの中において、重合性成分または重合性化合物またはＲＭが重合している。
【００３４】
少なくとも２種類の重合性化合物および少なくとも１種類の式ＩＩＡ、ＩＩＢおよびＩＩＣの化合物を含む、本発明による混合物は、有利な回転粘度γ１／透明点の比率を示す。従って、本発明による混合物は、低いγ１、高い透過率および比較的高い透明点を有する、液晶混合物を達成することに、特に適している。加えて、式ＩＩＡ、ＩＩＢおよびＩＩＣの化合物は液晶媒体における良好な溶解性を示す。少なくとも１種類の式ＩＩＡ、ＩＩＢおよびＩＩＣの化合物を含む、本発明によるＬＣ媒体は、低い回転粘度、早い応答時間、高い透明点、非常に高い正の誘電異方性、比較的高い複屈折率および広いネマチック相および高い透過率を有する。従って、本発明によるＬＣ媒体は、携帯電話、ビデオ用途、スマートフォン、タブレットＰＣに特に適し、とりわけＴＶ、フレキシブルディスプレイおよび高い透過率を有するディスプレイに特に適する。
【００３５】
例えば、米国特許第６，８６１，１０７号明細書で開示される通りの重合性化合物、いわゆる反応性メソゲン（ＲＭ：ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｍｅｓｏｇｅｎ）を、混合物を基礎として好ましくは０．１〜５重量％、特に好ましくは０．２〜２重量％の濃度で、本発明による混合物に加えてもよい。また、これらの混合物は、例えば、米国特許第６，７８１，６６５号明細書に記載される通りの開始剤を含んでもよい。開始剤、例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ−１０７６（Ｃｉｂａ社）を、好ましくは、重合性化合物を含む混合物に０〜１％の量で加える。このタイプの混合物は、反応性メソゲンの重合が液晶混合物中において起こるよう意図されている所謂ポリマー安定化ＶＡモード（ＰＳ−ＶＡ：ｐｏｌｙｍｅｒ−ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ  ＶＡ）またはＰＳＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ＶＡ：ポリマー維持ＶＡ）用に使用できる。このための前提条件は、液晶混合物が重合性成分を一切含んでいないことである。
【図面の簡単な説明】
【００３６】
【図１】ＲＭのＵＶスペクトルを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００３７】
本発明の好ましい実施形態において、重合性化合物は、式Ｉの化合物より選択される。
【００３８】
【化４】
2018184602.tif 000005
式中、個々の基は以下の意味を有する。
【００３９】
Ｐは、重合性基を表し、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合を表し、
ＡＭ１およびＡＭ２は、それぞれ互いに独立に、芳香族、ヘテロ芳香族、脂環式またはヘテロ環式基（これらは、好ましくは、４〜２５個の環原子、好ましくは、Ｃ原子を有し、該基は、また、縮合環を包含するか含有してもよく、該基はＬで単置換または多置換されていてもよい。）を表し、
Ｌは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、ＯＨ、ＣＨ２ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２、置換されていてもよいシリル、６〜２０個のＣ原子を有する置換されていてもよいアリール、または、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし加えて、これらの基において１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよい。）、好ましくは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ＯＨ、ＣＨ２ＯＨ、ハロゲン、ＳＦ５、ＮＯ２、アルキル、アルケニルまたはアルキニル基を表し、
Ｙ１は、ハロゲンを表し、
ＺＭ１は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ１−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＲ０Ｒ００または単結合を表し、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、または、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｒｘは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよい。）、６〜４０個のＣ原子を有する置換されていてもよいアリールまたはアリールオキシ基、または、２〜４０個のＣ原子を有する置換されていてもよいヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基を表し、
ｍ１は、０、１、２、３または４を表し、および
ｎ１は、１、２、３または４を表し、
ただし、基ＲＭａ、ＲＭｂおよび存在する置換基Ｌからの少なくとも１個、好ましくは、１個、２個または３個、特に好ましくは、１個または２個は、基ＰまたはＰ−Ｓｐ−を表すか、基ＰまたはＰ−Ｓｐ−の少なくとも一方を含有する。
【００４０】
式Ｉの特に好ましい化合物は、
ＲＭａおよびＲＭｂが、それぞれ互いに独立に、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、ＳＦ５、または、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよい。）を表し、ただし、基ＲＭａおよびＲＭｂの少なくとも一方は、好ましくは、基ＰまたはＰ−Ｓｐ−を表すか含み、
ＡＭ１およびＡＭ２は、それぞれ互いに独立に、１，４−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、フェナントレン−２，７−ジイル、アントラセン−２，７−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、クマリン、フラボン（ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよい。）、シクロヘキサン−１，４−ジイル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳで置き換えられていてもよい。）、１，４−シクロヘキセニレン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、インダン−２，５−ジイルまたはオクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルを表し、ただし、これらの全ての基は無置換でもＬで一置換または多置換されていてもよく、
Ｌは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、ＯＨ、ＣＨ２ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２、置換されていてもよいシリル、６〜２０個のＣ原子を有する置換されていてもよいアリール、または、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし加えて、これらの基において１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよい。）を表し、
Ｐは、重合性基を表し、
Ｙ１は、ハロゲンを表し、
Ｒｘは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよい。）、６〜４０個のＣ原子を有する置換されていてもよいアリールまたはアリールオキシ基、または、２〜４０個のＣ原子を有する置換されていてもよいヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基を表す
ものである。
【００４１】
ＲＭａおよびＲＭｂの一方または両方がＰまたはＰ−Ｓｐ−を表す式Ｉの化合物が非常に特に好ましい。
【００４２】
本発明による液晶媒体およびＰＳモードディスプレイ、特にＰＳ−ＶＡおよびＰＳＡディスプレイにおける使用のための、適切で好ましい重合性化合物は、例えば、以下の式より選択される。
【００４３】
【化５】
2018184602.tif 000006
【００４４】
【化６】
2018184602.tif 000007
【００４５】
【化７】
2018184602.tif 000008
【００４６】
【化８】
2018184602.tif 000009
【００４７】
【化９】
2018184602.tif 000010
式中、個々の基は以下の意味を有する。
【００４８】
Ｐ１およびＰ２は、それぞれ互いに独立に、重合性基（好ましくは、Ｐに対して、上および下で示される意味の１つを有する。）、特に好ましくは、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、オキセタン、ビニルオキシまたはエポキシ基を表し、
Ｓｐ１およびＳｐ２は、それぞれ互いに独立に、単結合またはスペーサー基（好ましくは、Ｓｐに対して、上および下で示される意味の１つを有する。）、特に好ましくは、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−ＣＯ−Ｏ−または−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し、式中、ｐ１は１〜１２の整数であり、ただし、最後に述べた基において隣接する環への連結はＯ原子を介して起こり、ただし、１個の基Ｐ１−Ｓｐ１−およびＰ２−Ｓｐ２−の一方はＲａａを表してもよく、
Ｒａａは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＰ１−Ｓｐ１−で置き換えられていてもよい。）、特に好ましくは、１〜１２個のＣ原子を有し直鎖状または分岐状で一フッ素化または多フッ素化されていてもよいアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルコキシカルボニルオキシまたはアルキルカルボニルオキシ（ただし、アルケニルおよびアルキニル基は少なくとも２個のＣ原子を有し、分岐状の基は少なくとも３個のＣ原子を有する。）を表し、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一または異なって、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ＲｙおよびＲｚは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣＨ３またはＣＦ３を表し、
Ｚ１は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＲｙＲｚ）−または−ＣＦ２ＣＦ２−を表し、
Ｚ２およびＺ３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−または−（ＣＨ２）ｎ−を表し、ただし、ｎは、２、３または４であり、
Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、１〜１２個のＣ原子を有し直鎖状または分岐状で一フッ素化または多フッ素化されていてもよいアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、またはアルキルカルボニルオキシ、好ましくは、Ｆを表し、
Ｌ’およびＬ”は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ＦＣｌまたはＣＦ３を表し、
ｒは、０、１、２、３または４を表し、
ｓは、０、１、２または３を表し、
ｔは、０、１または２を表し、
ｘは、０または１を表す。
【００４９】
特に好ましい式Ｉの重合性化合物を表Ｄに掲載する。
【００５０】
本出願による液晶媒体は合計で０．１〜１０％、好ましくは０．２〜４．０％、特に好ましくは０．２〜２．０％の少なくても２種類の重合性化合物を、好ましくは含む。
【００５１】
好ましい混合物は２、３または４種類の重合性化合物を含み、好ましくは、２種類の重合性化合物を含む。
【００５２】
特に好ましいものは、式Ｉの重合性化合物に示される。
【００５３】
特に好ましい混合物は以下の２種類の重合性化合物を含む。
【００５４】
【化１０】
2018184602.tif 000011
【００５５】
【化１１】
2018184602.tif 000012
好ましい混合物は、混合物の総量に基づき、０．１〜１．０重量％、好ましくは０．２〜０．５重量％の量で、ＲＭ−１またはＲＭ−１５またはＲＭ−１７を含む。
【００５６】
好ましい混合物は、混合物の総量に基づき、０．１〜５重量％、好ましくは０．２〜２．０重量％の量で、ＲＭ−４１を含む。
【００５７】
好ましい混合物は、混合物の総量に基づき、０．１〜５重量％、好ましくは０．２〜２．０重量％の量で、ＲＭ−５６を含む。
【００５８】
好ましい混合物は、混合物の総量に基づき、０．１〜５重量％、好ましくは０．２〜２．０重量％の量で、ＲＭ−３２を含む。
【００５９】
２種類の重合性化合物を含有する好ましい混合物は、混合物の総量に基づき、０．１〜１．０重量％、好ましくは０．２〜０．５重量％の量のＲＭ−１および０．１〜５重量％、好ましくは０．２〜２．０重量％の量のＲＭ−４１を含む。
【００６０】
別の好ましい実施形態では、２種類の重合性化合物を含有する、本発明による混合物は、混合物の総量に基づき、０．１〜１０重量％、好ましくは０．２〜０．５重量％の量のＲＭ−１および０．１〜５重量％、好ましくは０．２〜２．０重量％の量のＲＭ−５６を含む。
【００６１】
別の好ましい実施形態では、２種類の重合性化合物を含有する、本発明による混合物は、混合物の総量に基づき、０．１〜１０重量％、好ましくは０．２〜０．５重量％の量のＲＭ−１および０．１〜５重量％、好ましくは０．２〜２．０重量％の量のＲＭ−３２を含む。
【００６２】
好ましい混合物は、ＬＣ媒体中で異なる重合反応性および異なる混和性を有する、２種類の重合性化合物を含むＶＡ混合物である。
【００６３】
異なるＵＶ吸収帯を有するＲＭは、特定のＵＶ曝露下において、異なる反応性を示す。各ＲＭのＵＶ−可視スペクトルの測定により、各ＲＭの反応性を決定することができる。
【００６４】
好ましい混合物は、ＲＭポリマー層を構築するための少なくとも１種類のＲＭ（ＲＭ−Ａ）およびＰＳ−ＶＡ処理でプレチルトを生成するための少なくとも１種類のＲＭ（ＲＭ−Ｂ）を含む。
【００６５】
ポリマー層用のＲＭ−ＡはＬＣより容易に分離し、ＬＣ−空気の界面へ移動し、ＵＶ曝露によって重合して、バルク中の網目状ポリマーではないポリマー層を構築すべきである。ＲＭ−Ｂは、次のＰＳ−ＶＡ処理のため、１回目のＵＶ曝露中は、重合活性を維持させておくべきである。
【００６６】
本発明による混合物は、式ＩＩＡ、ＩＩＢおおびＩＩＣの化合物より選択される少なくとも１種類の化合物を含む。式ＩＩＡ、ＩＩＢおおびＩＩＣの化合物は広範な用途を有する。置換基の選択によって、主に液晶媒体を構成する、基礎材料として機能する。しかしながら、他の種類の化合物から作られた液晶の基礎材料を、例えば、誘電性および／またはこのタイプの誘電体の光学的異方性および／またはその透過率、閾電圧および／またはその粘性の最適化を変更するために、式ＩＩＡ、ＩＩＢおおびＩＩＣの化合物に加えることも可能である。
【００６７】
純粋な状態で、式ＩＩＡ、ＩＩＢおおびＩＩＣの化合物は、無色であり、電気光学的用途のために、有利に設定された温度範囲において、液晶中間相を形成する。これらは、化学的、熱的および光に対しても、安定である。
【００６８】
式ＩＩＡ、ＩＩＢおおびＩＩＣの化合物は、当業者に既知で、文献（例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ編、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ［Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］、Ｇｅｏｒｇ−Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ社、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ市などの標準的な著作）に記載されている、それ自体公知の方法にて調製され、公知で適切な反応条件下では、精密である。より一層詳細には本明細書に記載されていなが、適用する方法を、それ自体公知である、この別形態にすることも可能である。
【００６９】
式ＩＩＡ、ＩＩＢおおびＩＩＣの化合物は、例えば欧州特許第０  ３６４  ５３８号明細書および米国特許第５，２７３，６８０号明細書から、公知となっている。
【００７０】
上および下における式中のＲ２Ａ、Ｒ２ＢおよびＲ２Ｃが、アルキル基および／またはアルコキシ基を表す場合、Ｒ２Ａ、Ｒ２ＢおよびＲ２Ｃは、直鎖状または分岐状であってよい。このＲ２Ａ、Ｒ２ＢおよびＲ２Ｃは、好ましくは直鎖状であり、２、３、４、５、６または７個のＣ原子を有する。従って好ましくは、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、へプチル、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキシルオキシまたはへプチルオキシ、更に、メチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、メトキシ、オクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシ、トリデシルオキシまたはテトラデシルオキシである。上および下における式中のＲ２Ａ、Ｒ２ＢおよびＲ２Ｃは、好ましくは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルを表す。
【００７１】
オキサアルキルは好ましくは、直鎖状の２−オキサプロピル（＝メトキシメチル）、２−（＝エトキシメチル）または３−オキサブチル（＝２−メトキシエチル）、２−、３−または４−オキサペンチル、２−、３−、４−または５−オキサヘキシル、２−、３−、４−、５−または６−オキサへプチル、２−、３−、４−、５−、６−または７−オキサオクチル、２−、３−、４−、５−、６−、７−または８−オキサノニル、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−または９−オキサデシルを表す。
【００７２】
Ｒ２Ａ、Ｒ２ＢおよびＲ２Ｃが、１個のＣＨ２基が−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されているアルキル基を表す場合、Ｒ２Ａ、Ｒ２ＢおよびＲ２Ｃは、直鎖状または分岐鎖状であってよい。このＲ２Ａ、Ｒ２ＢおよびＲ２Ｃは好ましくは直鎖状であり、２〜１０個のＣ原子を有する。従って、このＲ２Ａ、Ｒ２ＢおよびＲ２Ｃは特には、ビニル、１−または２−プロペニル、１−、２−または３−ブテニル、１−、２−、３−または４−ペンテニル、１−、２−、３−、４−または５−ヘキセニル、１−、２−、３−、４−、５−または６−ヘプテニル、１−、２−、３−、４−、５−、６−または７−オクテニル、１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−または８−ノネニル、１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−または９−デセニルを表す。
【００７３】
Ｒ２Ａ、Ｒ２ＢおよびＲ２Ｃが、ハロゲンで少なくとも一置換されているアルキル基またはアルケニル基を表す場合、該基は好ましくは直鎖状であり、ハロゲンは好ましくはＦまたはＣｌである。多置換の場合、ハロゲンは好ましくはＦである。結果として得られる該基は、パールフルオロ化炭素基も含む。一置換の場合、フッ素または塩素置換は、あらゆる所望の位置であってよいが、好ましくはω位である。
【００７４】
式ＩＩＡおよびＩＩＢの化合物において、Ｚ２は同一または異なる意味を有していてもよい。式ＩＩＢの化合物において、Ｚ２およびＺ２’は同一または異なる意味を有していてもよい。
【００７５】
式ＩＩＡ、ＩＩＢおよびＩＩＣの化合物において、Ｒ２Ａ、Ｒ２ＢおよびＲ２Ｃは、それぞれ好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキル、特に、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ｎ−Ｃ３Ｈ７、ｎ−Ｃ４Ｈ９、ｎ−Ｃ５Ｈ１１を表す。
【００７６】
式ＩＩＡ、ＩＩＢおよびＩＩＣの化合物において、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５およびＬ６は、好ましくは、Ｌ１＝Ｌ２＝ＦおよびＬ５＝Ｌ６＝ＦおよびＬ３＝Ｌ４＝Ｈ、更には、Ｌ１＝ＦおよびＬ２＝ＣｌまたはＬ１＝ＣｌおよびＬ２＝Ｆ、Ｌ３＝Ｌ４＝ＦおよびＬ６＝ＦおよびＬ５＝Ｈを表す。式ＩＩＡおよびＩＩＢにおいて、Ｚ２およびＺ２’は、好ましくは、それぞれ互いに独立に、単結合、更には、−ＣＨ２Ｏ−または−Ｃ２Ｈ４−ブリッジを表す。
【００７７】
式ＩＩＡおよびＩＩＢの化合物において、Ｚ２は同一または異なる意味を有していてもよい。式ＩＩＢの化合物において、Ｚ２とＺ２’は、同一または異なる意味を有していてもよい。
【００７８】
式ＩＩＢにおいてＺ２＝−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−または−ＣＨ＝ＣＨ−の場合、Ｚ２’は、好ましくは、単結合であり、Ｚ２’＝−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−または−ＣＨ＝ＣＨ−の場合、Ｚ２は、好ましくは、単結合である。式ＩＩＡおよびＩＩＢの化合物において、（Ｏ）ＣｖＨ２ｖ＋１は、好ましくは、ＯＣｖＨ２ｖ＋１、更に、ＣＶＨ２ｖ＋１を表す。式ＩＩＣの化合物において、（Ｏ）ＣｖＨ２ｖ＋１は、好ましくは、ＣＶＨ２ｖ＋１を表す。式ＩＩＣの化合物において、Ｌ３およびＬ４は、それぞれ好ましくは、Ｆを表す。
【００７９】
式ＩＩＡ、ＩＩＢおよびＩＩＣの好ましい化合物を下に示す。
【００８０】
【化１２】
2018184602.tif 000013
【００８１】
【化１３】
2018184602.tif 000014
【００８２】
【化１４】
2018184602.tif 000015
【００８３】
【化１５】
2018184602.tif 000016
【００８４】
【化１６】
2018184602.tif 000017
【００８５】
【化１７】
2018184602.tif 000018
【００８６】
【化１８】
2018184602.tif 000019
【００８７】
【化１９】
2018184602.tif 000020
【００８８】
【化２０】
2018184602.tif 000021
【００８９】
【化２１】
2018184602.tif 000022
【００９０】
【化２２】
2018184602.tif 000023
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。
【００９１】
本発明による特に好ましい混合物は、式ＩＩＡ−２、ＩＩＡ−８、ＩＩＡ−１４、ＩＩＡ−２６、ＩＩＡ−２９、ＩＩＡ−３５、ＩＩＡ−４５、ＩＩＡ−５７、ＩＩＢ−２、ＩＩＢ−１１、ＩＩＢ−１６およびＩＩＣ−１の１種類以上の化合物を含む。
【００９２】
混合物全体における式ＩＩＡ、ＩＩＢおよび／またはＩＩＣの化合物の割合は、好ましくは３〜４０％、好ましくは５〜３０重量％、最も好ましくは３〜２０重量％である。
【００９３】
本発明による特に好ましい媒体は、式ＩＩＣ−１の少なくとも１種類の化合物を、好ましくは、３重量％以上、特に、５重量％以上、特に好ましくは、５〜１５重量％の量で含む。
【００９４】
【化２３】
2018184602.tif 000024
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は上で示される意味を有する。
【００９５】
好ましい混合物は、１種類以上の式ＩＩＡ−６６および／またはＩＩＡ−６７の化合物を含む。
【００９６】
【化２４】
2018184602.tif 000025
【００９７】
【化２５】
2018184602.tif 000026
【００９８】
【化２６】
2018184602.tif 000027
好ましい混合物は、少なくとも１種類の式ＩＩＡ−６６ａ〜ＩＩＡ−６６ｎの化合物を含む。
【００９９】
好ましい混合物は、１種類以上の式ＩＩＢ−Ｔ１およびＩＩＢ−Ｔ２のトラン化合物を含む。
【０１００】
【化２７】
2018184602.tif 000028
本発明による混合物は、少なくとも１種類の式Ｔｏ−１の化合物を追加的に含むことができる。
【０１０１】
【化２８】
2018184602.tif 000029
式中、
Ｒ１は、Ｒ２４を意味し、Ｒ２は（Ｏ）ＣＶＨ２Ｖ＋１の意味であり、Ｒ１は、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルを表す。Ｒ２は好ましくは１〜５個のＣ原子を有するアルコキシ、特にＯＣ２Ｈ５、ＯＣ３Ｈ７、ＯＣ４Ｈ９、ＯＣ５Ｈ１１、更にはＯＣＨ３を表す。
【０１０２】
式ＩＩＢ−Ｔ１およびＩＩＢ−Ｔ２の化合物は、好ましくは、混合物全体を基礎として３〜２５重量％、特には５〜１５重量％の濃度で好ましく用いられる。
【０１０３】
本発明による液晶媒体の好ましい実施形態は下に示される。
【０１０４】
ａ）式ＩＩＡ、ＩＩＢおよびＩＩＣの化合物の群より選択される、２種類以上の化合物を追加的に含む、液晶媒体。
【０１０５】
ｂ）式ＩＩＩの１種類以上の化合物を追加的に含む液晶媒体。
【０１０６】
【化２９】
2018184602.tif 000030
式中、
Ｒ３１およびＲ３２は、それぞれ互いに独立に、１２個までのＣ原子を有する直鎖状のアルキル、アルコキシアルキルまたはアルコキシ基を表し、および
【０１０７】
【化３０】
2018184602.tif 000031
Ｚ３は、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−Ｃ４Ｈ８−、−ＣＦ＝ＣＦ−を表す。
【０１０８】
式ＩＩＩの好ましい化合物を下に示す。
【０１０９】
【化３１】
2018184602.tif 000032
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表す。
【０１１０】
本発明による媒体は、好ましくは、式ＩＩＩａおよび／または式ＩＩＩｂの少なくとも１種類の化合物を含む。
【０１１１】
混合物全体における式ＩＩＩの化合物の割合は、好ましくは、少なくとも５重量％である。
【０１１２】
ｃ）下式の化合物を、好ましくは、５重量％以上、特に、１０重量％以上の総量で追加的に含む液晶媒体。
【０１１３】
【化３２】
2018184602.tif 000033
下の化合物を含む本発明による混合物が更に好ましい。
【０１１４】
【化３３】
2018184602.tif 000034
ｄ）下式の１種類以上の四環式化合物を追加的に含む液晶媒体。
【０１１５】
【化３４】
2018184602.tif 000035
【０１１６】
【化３５】
2018184602.tif 000036
式中、
Ｒ７〜１０は、それぞれ互いに独立に、請求項２においてＲ２Ａに示される意味の１つを有し、および
ｗおよびｘは、それぞれ互いに独立に、１〜６を表す。
【０１１７】
式Ｖ−９の少なくとも１種類の化合物を含む混合物が特に好ましい。
【０１１８】
ｅ）式Ｙ−１〜Ｙ−６の１種類以上の化合物を追加的に含む液晶媒体。
【０１１９】
【化３６】
2018184602.tif 000037
式中、Ｒ１４〜Ｒ１９は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を表し；ｚおよびｍは、それぞれ互いに独立に、１〜６を表し；ｘは、０、１、２または３を表す。
【０１２０】
本発明による媒体は、特に好ましくは、式Ｙ−１〜Ｙ−６の１種類以上の化合物を、好ましくは、５重量％以上の量で含む。
【０１２１】
ｆ）式Ｔ−１〜Ｔ−２１の１種類以上のフッ素化されたターフェニル類を追加的に含む液晶媒体。
【０１２２】
【化３７】
2018184602.tif 000038
【０１２３】
【化３８】
2018184602.tif 000039
【０１２４】
【化３９】
2018184602.tif 000040
式中、
Ｒは１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表し、ｍ＝０、１、２、３、４、５または６であり、ｎは、０、１、２、３または４を表す。
【０１２５】
Ｒは、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシを表す。
【０１２６】
本発明による媒体は、好ましくは、式Ｔ−１〜Ｔ−２１のターフェニル類を、２〜３０重量％、特に５〜２０重量％の量で含む。
【０１２７】
式Ｔ−１、Ｔ−２、Ｔ−２０およびＴ−２１の化合物が特に好ましい。これらの化合物において、Ｒは、好ましくは、それぞれ１〜５個のＣ原子を有するアルキル、更に、アルコキシを表す。式Ｔ−２０の化合物において、Ｒは、好ましくは、アルキルまたはアルケニル、特には、アルキルを表す。式Ｔ−２１の化合物において、Ｒは、好ましくは、アルキルを表す。
【０１２８】
混合物のΔｎ値が０．１以上に意図されている場合、ターフェニル類が、好ましくは、本発明による混合物において用いられる。好ましい混合物は、化合物群Ｔ−１〜Ｔ−２１より選択される１種類以上のターフェニル化合物を２〜２０重量％で含む。
【０１２９】
ｇ）式Ｂ−１〜Ｂ−３の１種類以上のビフェニル類を追加的に含む液晶媒体。
【０１３０】
【化４０】
2018184602.tif 000041
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、および
ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。
【０１３１】
混合物全体における式Ｂ−１〜Ｂ−３のビフェニル類の割合は、好ましくは、少なくとも３重量％、特に５重量％以上である。
【０１３２】
式Ｂ−１〜Ｂ−３の化合物のなかでも、式Ｂ−２の化合物が特に好ましい。
【０１３３】
特に好ましいビフェニル類は以下である。
【０１３４】
【化４１】
2018184602.tif 000042
式中、ａｌｋｙｌ＊は、１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表す。本発明による媒体は、特に好ましくは、式Ｂ−１ａおよび／またはＢ−２ｃの１種類以上の化合物を含む。
【０１３５】
ｈ）式Ｚ−１〜Ｚ−７の少なくとも１種類の化合物を含む液晶媒体。
【０１３６】
【化４２】
2018184602.tif 000043
式中、Ｒおよびａｌｋｙｌは上で示される意味を有する。
【０１３７】
ｉ）式Ｏ−１〜Ｏ−１６の少なくとも１種類の化合物を含む液晶媒体。
【０１３８】
【化４３】
2018184602.tif 000044
【０１３９】
【化４４】
2018184602.tif 000045
式中、Ｒ１およびＲ２は、Ｒ２Ａに示される意味を有する。Ｒ１およびＲ２は、好ましくは、それぞれ互いに独立に、直鎖状のアルキルを表す。
【０１４０】
好ましい媒体は、式Ｏ−１、Ｏ−３、Ｏ−４、Ｏ−５、Ｏ−９、Ｏ−１３、Ｏ−１４、Ｏ−１５および／またはＯ−１６の１種類以上の化合物を含む。
【０１４１】
本発明による混合物は、非常に特に好ましくは、式Ｏ−９、Ｏ−１５および／またはＯ−１６の化合物を、特に、５〜３０％の量で含む。
【０１４２】
式Ｏ−１５およびＯ−１６の好ましい化合物を下に示す。
【０１４３】
【化４５】
2018184602.tif 000046
本発明による媒体は、特に好ましくは、式Ｏ−１５ａおよび／または式Ｏ−１５ｂの３環式化合物を、１種類以上の式Ｏ−１６ａ〜Ｏ−１６ｄの２環式化合物と組み合わせて含む。式Ｏ−１６ａ〜Ｏ−１６ｄの２環式化合物より選択される１種類以上の化合物と組み合わせて式Ｏ−１５ａおよび／またはＯ−１５ｂの化合物の全体の割合は、５〜４０％、非常に特に好ましくは、１５〜３５％である。
【０１４４】
非常に特に好ましい混合物は、化合物Ｏ−１５ａおよびＯ−１６ａを含む。
【０１４５】
【化４６】
2018184602.tif 000047
化合物Ｏ−１５ａおよびＯ−１６ａは、好ましくは、混合物全体を基礎として１５〜３５％、特に好ましくは１５〜２５％、特に好ましくは１８〜２２％の濃度において、混合物中に存在する。
【０１４６】
非常に特に好ましい混合物は、化合物Ｏ−１５ｂおよびＯ−１６ａを含む。
【０１４７】
【化４７】
2018184602.tif 000048
化合物Ｏ−１５ｂおよびＯ−１６ａは、好ましくは、混合物全体を基礎として１５〜３５％、特に好ましくは１５〜２５％、特に好ましくは１８〜２２％の濃度において、混合物中に存在する。
【０１４８】
非常に特に好ましい混合物は、以下の３種類の化合物を含む。
【０１４９】
【化４８】
2018184602.tif 000049
化合物Ｏ−１５ａ、Ｏ−１５ｂおよびＯ−１６ａは、好ましくは、混合物全体を基礎として１５〜３５％、特に好ましくは１５〜２５％、特に好ましくは１８〜２２％の濃度において、混合物中に存在する。
【０１５０】
ｊ）本発明による好ましい液晶媒体は、例えば、式Ｎ−１〜Ｎ−５の化合物などのテトラヒドロナフチルまたはナフチル単位を含有する１種類以上の物質を含む。
【０１５１】
【化４９】
2018184602.tif 000050
式中、Ｒ１ＮおよびＲ２Ｎは、それぞれ互いに独立に、Ｒ２Ａに示される意味を有し、好ましくは、直鎖状のアルキル、直鎖状のアルコキシまたは直鎖状のアルケニルを表し、および
Ｚ１およびＺ２は、それぞれ互いに独立に、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２−または単結合を表す。
【０１５２】
ｋ）好ましい混合物は、式ＢＣのジフルオロジベンゾクロマン化合物、式ＣＲのクロマン類、式ＰＨ−１およびＰＨ−２のフッ素化フェナントレン類、式ＢＦのフッ素化ジベンゾフラン類の群より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０１５３】
【化５０】
2018184602.tif 000051
式中、
ＲＢ１、ＲＢ２、ＲＣＲ１、ＲＣＲ２、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ互いに独立に、Ｒ２Ａの意味を有し、ｃは０、１または２である。
【０１５４】
本発明による混合物は、好ましくは、式ＢＣ、ＣＲ、ＰＨ−１、ＰＨ−２および／またはＢＦの化合物を、３〜２０重量％の量、特に３〜１５重量％の量で含む。式ＢＣおよびＣＲの特に好ましい化合物は、化合物ＢＣ−１〜ＢＣ−７およびＣＲ−１〜ＣＲ−５である。
【０１５５】
【化５１】
2018184602.tif 000052
【０１５６】
【化５２】
2018184602.tif 000053
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、および
ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。
【０１５７】
式ＢＣ−２の１種類、２種類または３種類の化合物を含む混合物が、非常に特に好ましい。
【０１５８】
ｌ）好ましい混合物は、式Ｉｎの１種類以上のインダン化合物を含む。
【０１５９】
【化５３】
2018184602.tif 000054
式中、
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル、アルコキシ、アルコキシアルキルまたはアルケニル基を表し、
Ｒ１２およびＲ１３は、追加してハロゲン、好ましくはＦを表し、
【０１６０】
【化５４】
2018184602.tif 000055
を表し、
ｉは、０、１または２を表す。
【０１６１】
式Ｉｎの好ましい化合物は、下に示される式Ｉｎ−１〜Ｉｎ−１６の化合物である。
【０１６２】
【化５５】
2018184602.tif 000056
【０１６３】
【化５６】
2018184602.tif 000057
式Ｉｎ−１、Ｉｎ−２、Ｉｎ−３およびＩｎ−４の化合物が特に好ましい。
【０１６４】
本発明による混合物において、式Ｉｎおよびサブ式Ｉｎ−１〜Ｉｎ−１６の化合物は、好ましくは５重量％以上、特に５〜３０重量％、非常に特に好ましくは５〜２５重量％の濃度で用いる。
【０１６５】
ｍ）好ましい混合物は、式Ｌ−１〜Ｌ−１１の１種類以上の化合物を追加的に含む。
【０１６６】
【化５７】
2018184602.tif 000058
【０１６７】
【化５８】
2018184602.tif 000059
式中、
Ｒ、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、請求項１においてＲ２Ａに示される意味を有し、ａｌｋｙｌは１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表す。ｓは１または２を表す。
【０１６８】
式Ｌ−１およびＬ−４、特に、Ｌ−４の化合物が特に好ましい。
【０１６９】
式Ｌ−１〜Ｌ−１１の化合物は、好ましくは５〜５０重量％、特に５〜４０重量％、非常に特に好ましくは１０〜４０重量％の濃度で用いる。
【０１７０】
特に好ましい混合物の考え方を下に示す。（使用される頭字語は、表Ａにおいて説明される。ｎおよびｍは、それぞれ互いに独立に、１〜６を表す。）
本発明による混合物は、好ましくは、
・ＣＰＹ−ｎ−Ｏｍ、特に、ＣＰＹ−２−Ｏ２、ＣＰＹ−３−Ｏ２および／またはＣＰＹ−５−Ｏ２を、混合物全体を基礎として、好ましくは５％より多く、特に１０〜３０％の濃度で、
および／または
・ＣＹ−ｎ−Ｏｍ、好ましくは、ＣＹ−３−Ｏ２、ＣＹ−３−Ｏ４、ＣＹ−５−Ｏ２および／またはＣＹ−５−Ｏ４を、混合物全体を基礎として、好ましくは５％より多く、特に１５〜５０％の濃度で、
および／または
・ＣＣＹ−ｎ−Ｏｍ、好ましくは、ＣＣＹ−４−Ｏ２、ＣＣＹ−３−Ｏ２、ＣＣＹ−３−Ｏ３、ＣＣＹ−３−Ｏ１および／またはＣＣＹ−５−Ｏ２を、混合物全体を基礎として、好ましくは５％より多く、特に１０〜３０％の濃度で、
および／または
・ＣＬＹ−ｎ−Ｏｍ、好ましくは、ＣＬＹ−２−Ｏ４、ＣＬＹ−３−Ｏ２および／またはＣＬＹ−３−Ｏ３を、混合物全体を基礎として、好ましくは５％より多く、特に１０〜３０％の濃度で、
および／または
・ＣＫ−ｎ−Ｆ、好ましくは、ＣＫ−３−Ｆ、ＣＫ−４−Ｆおよび／またはＣＫ−５−Ｆを、混合物全体を基礎として、好ましくは５％より多く、特に５〜２５％の濃度で含む。
【０１７１】
更に、以下の混合の考え方を含む本発明による混合物が好ましい（ｎおよびｍは、それぞれ互いに独立に、１〜６を表す。）：
・ＣＰＹ−ｎ−ＯｍおよびＣＹ−ｎ−Ｏｍを、混合物全体を基礎として、好ましくは、１０〜８０％の濃度で、
および／または
・ＣＰＹ−ｎ−ＯｍおよびＣＫ−ｎ−Ｆを、混合物全体を基礎として、好ましくは、１０〜７０％の濃度で、
および／または
・ＣＰＹ−ｎ−ＯｍおよびＣＬＹ−ｎ−Ｏｍを、混合物全体を基礎として、好ましくは、１０〜８０％の濃度。
【０１７２】
本発明は、更に、請求項１〜１２のいずれか一項に記載される液晶媒体を誘電体として含有することを特徴とし、ＥＣＢ、ＶＡ、ＰＳ−ＶＡ、ＩＰＳまたはＦＦＳ効果を基礎としてアドレスするアクティブマトリクスを有する電気光学的ディスプレイに関する。
【０１７３】
本発明による液晶媒体は、好ましくは−２０℃以下〜７０℃以上、特に好ましくは−３０℃以下〜８０℃以上、非常に特に好ましくは−４０℃以下〜９０℃以上のネマチック相を有する。
【０１７４】
本明細書において、表現「ネマチック相を有する」は、一方で、対応する温度における低温においてスメクチック相および結晶化が確認されず、他方で、ネマチック相から加熱しても依然として透明化が起きないことを意味する。低温における検討は対応する温度において流動粘度計中で行なわれ、電気光学的な使用に対応する層厚を有する試験用セル中において少なくとも１００時間保存して確認する。対応する試験用セル中において−２０℃の温度における保存安定性が１０００時間以上の場合、媒体はこの温度において安定であるとする。−３０℃および−４０℃の温度において、対応する時間は、それぞれ５００時間および２５０時間である。高温においては、毛細管中で従来法によって透明点を測定する。
【０１７５】
液晶混合物は、好ましくは、少なくとも６０Ｋのネマチック相範囲と、２０℃において最大で３０ｍｍ２・ｓ−１の流動粘度ν２０を有する。
【０１７６】
液晶混合物における複屈折率Δｎの値は、一般に、０．０７および０．１６の間、好ましくは、０．０８および０．１２の間である。
【０１７７】
本発明による液晶混合物は、−０．５〜−８．０、特に−２．５〜−６．０のΔεを有し、ただしΔεは誘電異方性を表す。２０℃における回転粘度γ１は、好ましくは、１６５ｍＰａ・ｓ以下、特に１４０ｍＰａ・ｓ以下である。
【０１７８】
本発明による液晶媒体は、閾電圧（Ｖ０）について比較的低い値を有する。それらは、好ましくは１．７Ｖ〜３．０Ｖ、特に好ましくは２．５Ｖ以下、非常に特に好ましくは２．３Ｖ以下の範囲内である。
【０１７９】
本発明においては、用語「閾電圧」は、他に明示しない限り、フレデリックス閾値としても知られる容量閾値（Ｖ０）に関する。
【０１８０】
加えて、本発明による液晶媒体は、液晶セル中において、電圧保持率に対して高い値を有する。
【０１８１】
一般に、低いアドレス電圧または閾電圧を有する液晶媒体は、より高いアドレス電圧または閾電圧を有するものよりも低い電圧保持率を示し、逆もそうである。
【０１８２】
本発明において、用語「誘電的に正の化合物」はΔε＞１．５を有する化合物を表し、用語「誘電的に中性の化合物」は−１．５≦Δε≦１．５を有するものを表し、用語「誘電的に負の化合物」はΔε＜−１．５を有するものを表す。本明細書において、化合物の誘電異方性は１０％の化合物を液晶ホストに溶解して決定され、それぞれの場合で２０μｍの層厚でホメオトロピックおよびホモジニアス表面配向を有する少なくとも１つの試験用セル中で１ｋＨｚにおいて、結果として得られる混合物のキャパシタンスを決定する。測定電圧は典型的には０．５Ｖ〜１．０Ｖであるが、検討されるそれぞれの液晶混合物の容量閾値よりも常に低くする。
【０１８３】
本発明において示される全ての温度の値は℃である。
【０１８４】
本発明による混合物は、例えば、ＶＡＮ、ＭＶＡ、（Ｓ）−ＰＶＡ、ＡＳＶ、ＰＳＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ＶＡ：ポリマー維持ＶＡ）およびＰＳ−ＶＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｔａｂｉｌｉｚｅｄ  ＶＡ：ポリマー安定化ＶＡ）などの全てのＶＡ−ＴＦＴ用途に適切である。それらは、更に、負のΔεを有するＩＰＳ（ｉｎ−ｐｌａｎｅ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：面内スイッチング）およびＦＦＳ（ｆｒｉｎｇｅ  ｆｉｅｌｄ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：フリンジ場スイッチング）用途に適切である。
【０１８５】
本発明によるディスプレイにおけるネマチック液晶混合物は、一般に、それ自身、１種類以上の個々の化合物から成る２種類の成分ＡおよびＢを含む。
【０１８６】
成分Ａは著しい負の誘電異方性を有し、ネマチック相へ−０．５以下の誘電異方性を与える。重合性化合物に加え、成分Ａは、好ましくは、式ＩＩＡ、ＩＩＢおよび／またはＩＩＣの化合物、更に、式ＩＩＩの化合物を含む。
【０１８７】
成分Ａの割合は、好ましくは、４５および１００％の間、特に６０および１００％の間である。
【０１８８】
成分Ａのためには、−０．８以下のΔεの値を有する１種類（またはそれ以上）の個々の化合物（１種類または複数種類）が好ましくは選択される。混合物全体における割合Ａが小さくなるほど、この値をより負としなければならない。
【０１８９】
成分Ｂは明瞭なネマトゲン性、および、２０℃において３０ｍｍ２・ｓ−１以下、好ましくは２５ｍｍ２・ｓ−１以下の流動粘度を有する。
【０１９０】
成分Ｂにおける特に好ましい個々の化合物は、２０℃において１８ｍｍ２・ｓ−１以下、好ましくは１２ｍｍ２・ｓ−１以下の流動粘度を有する非常に低粘度のネマチック液晶である。
【０１９１】
成分Ｂはモノトロピック性またはエナンチオトロピック性のネマチックであり、スメクチック相を有さず、液晶混合物において非常に低い温度までスメクチック相の発生を防止することができる。例えば、高いネマトゲン性の各種材料をスメクチック液晶混合物に加える場合、達成されるスメクチック相の抑制の程度を通して、これらの材料のネマトゲン性を比較できる。
【０１９２】
また、混合物は、１．５以上のΔεの誘電異方性を有する化合物を含む成分Ｃを含んでも構わない。所謂これらの正の化合物は、一般に、混合物全体を基礎として1０重量％以下、好ましくは５重量％以下の量で、負の誘電異方性の混合物中に存在する。
【０１９３】
好ましい成分Ｃの化合物は、以下の式の化合物である。
【０１９４】
【化５９】
2018184602.tif 000060
式中、
ｎは、１、２、３、４、５または６を表し、好ましくはｎは、３である。
【０１９５】
多数の適切な材料が文献より当業者に知られている。式ＩＩＩの化合物が特に好ましい。
【０１９６】
加えて、また、これらの液晶相は１８種類を超える成分、好ましくは１８〜２５種類の成分を含むこともある。
【０１９７】
本発明による混合物は、好ましくは４〜１５種類、特に５〜１２種類、特に好ましくは１０種類以下の式ＩＩＡ、ＩＩＢおよび／またはＩＩＣおよび任意成分としてＩＩＩの化合物を含む。
【０１９８】
式ＩＩＡ、ＩＩＢおよび／またはＩＩＣおよび任意成分としてＩＩＩの化合物に加え、他の構成成分も、また、例えば、混合物全体の４５％まで、しかし、好ましくは３５％まで、特に１０％までの量で存在してもよい。
【０１９９】
他の構成成分は、好ましくは、ネマチックまたはネマトゲン性の物質、特に、アゾキシベンゼン類、ベンジリデンアニリン類、ビフェニル類、ターフェニル類、安息香酸フェニルまたはシクロヘキシル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルまたはシクロヘキシル類、フェニルシクロヘキサン類、シクロヘキシルビフェニル類、シクロヘキシルシクロヘキサン類、シクロヘキシルナフタレン類、１，４−ビスシクロヘキシルビフェニル類またはシクロヘキシルピリミジン類、フェニルまたはシクロヘキシルジオキサン類、ハロゲン化されていてもよいスチルベン類、ベンジルフェニルエーテル類、トラン類および置換桂皮酸エステル類に分類される既知の物質より選択される。
【０２００】
このタイプの液晶相の構成成分として適する最も重要な化合物は、式ＩＶで特徴付けることができる。
【０２０１】
【化６０】
2018184602.tif 000061
式中、ＬおよびＥは、それぞれ、１，４−二置換ベンゼンおよびシクロヘキサン環、４，４’−二置換ビフェニル、フェニルシクロヘキサンおよびシクロへキシルシクロヘキサン構造、２，５−二置換ピリミジンおよび１，３−ジオキサン環、２，６−二置換ナフタレン、ジおよびテトラヒドロナフタレン、キナゾリンおよびテトラヒドロキナゾリンにより形成される群からの炭素またはヘテロ環式環構造を表し、
Ｇは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ（Ｏ）＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＱ−、−ＣＨ＝Ｎ（Ｏ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＨ２−Ｓ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＯＣＦ２−、−ＯＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）３Ｏ−またはＣ−Ｃ単結合であり、Ｑはハロゲン、好ましくは塩素、または、−ＣＮを表し、および、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ、１８個までの、好ましくは８個までの炭素原子を有するアルキル、アルケニル、アルコキシ、アルコキシアルキルまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、あるいは、これらの基の１つは、ＣＮ、ＮＣ、ＮＯ２、ＮＣＳ、ＣＦ３、ＳＦ５、ＯＣＦ３、Ｆ、ＣｌまたはＢｒを表す。
【０２０２】
これらの化合物の殆どにおいて、Ｒ２０およびＲ２１は互いに異なっており、これらの基の一方は、通常、アルキルまたはアルコキシ基である。また、提案された置換基の他に変種も一般的である。多くのそのような物質またはそれらの混合物も商業的に入手できる。全てのこれらの物質は、文献より既知の方法によって調製できる。
【０２０３】
また、当業者には言うまでもなく、本発明によるＶＡ、ＰＳ−ＶＡ、ＰＳＡ、ＩＰＳ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＦＦＳまたはＰＳ−ＦＦＳ混合物は、例えば、Ｈ、Ｎ、Ｏ、ＣｌおよびＦが対応する同位体で置き換えられた化合物も含んでも構わない。
【０２０４】
本発明による混合物は、更に、例えば、安定剤、抗酸化剤、ＵＶ吸収剤、ナノ粒子、ミクロ粒子などの従来の添加剤を含んでよい。
【０２０５】
本発明による液晶ディスプレイの構造は、例えば、欧州特許出願公開第０  ２４０  ３７９号公報に記載される通りの通常の構成に対応する。
【０２０６】
ＰＳＡ−ＶＡ適用で好ましい処理は、例えば、それぞれの所望の波長のＵＶ光を実質的に透過し、それぞれの所望でない波長を有する光を実質的に遮断する、バンドパスフィルターおよび／またはカットフィルターを使用することによって、実施可能である。例えば、３００〜４００ｎｍの波長λのＵＶ光で照射が望ましい場合、λが３００ｎｍ超４００ｎｍ未満の波長を実質的に透過する、ワイドバンドパスフィルターを用いて、ＵＶ曝露を実施可能である。３２０ｎｍ超の波長λのＵＶ光で照射することが望ましい場合、３２０ｎｍ超の波長λを実質的に透過するカットフィルターを用いて、ＵＶ曝露を実施可能である。
【０２０７】
「実質的に透過する」は、フィルターが、所望の波長の入射光の、大部分、好ましくは少なくとも５０％の量を透過することを意味する。「実質的に遮断する」は、フィルターが、所望でない波長の入射光の大部分、好ましくは少なくとも５０％の量を透過しないことを意味する。「所望（所望でない）波長」は、例えば、バンドパスフィルターの場合は、与えられるλの範囲内（外）の波長を意味し、カットフィルターの場合は、与えられるλの値の上（下）の波長を意味する。
【０２０８】
この好ましい方法は、長波長ＵＶを用いてのディスプレイの製造を可能にし、これにより、短ＵＶ光成分の有害作用および損傷作用を低減または回避することさえも可能にする。
【０２０９】
ＵＶ照射エネルギーは、一般的に６〜１００Ｊであり、製造工程の条件による。
【０２１０】
本発明によって使用できる液晶混合物は、それ自体従来の様式で調製される。一般に、より少量で使用される成分の所望の量を、主要な組成を構成する成分中で、有利には昇温して溶解する。また、有機溶媒、例えば、アセトン、クロロホルムまたはメタノール中の成分の溶液を混合し、完全に混合後に、例えば、蒸留によって溶媒を再び除去することも可能である。
【０２１１】
適切な添加剤を利用することで、本発明による液晶相を、例えば、これまで開示されてきたＥＣＢ、ＶＡＮ、ＩＰＳ、ＧＨまたはＡＳＭ−ＶＡ  ＬＣＤディスプレイの任意のタイプにおいて液晶相を用いることができるように改変できる。
【０２１２】
また、誘電体は、例えば、ＵＶ吸収剤、抗酸化剤、ナノ粒子およびフリーラジカル補足剤などの当業者に既知で文献に記載される更なる添加剤を含んでもよい。例えば、０〜１５％の多色性色素、安定剤またはキラルドーパントを加えることができる。本発明による混合物に適切な安定剤は、特に、表Ｂに列記されるものである。
【０２１３】
例えば、０〜１５％の多色性色素を加えることができ、更に、導電性塩、好ましくは、４−ヒドロキシ安息香酸エチルジメチルドデシルアンモニウム、テトラフェニルボラン酸テトラブチルアンモニウムまたはクラウンエーテル類の錯塩（例えば、Ｈａｌｌｅｒら、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．２４巻、２４９〜２５８頁（１９７３年）参照）を、導電性を改良するために添加することができ、または、誘電異方性、粘度および／またはネマチック相の配向を改変するための物質を加えることもできる。このタイプの物質は、例えば、ドイツ国特許出願公開第２２  ０９  １２７、２２  ４０  ８６４、２３  ２１  ６３２、２３  ３８  ２８１、２４  ５０  ０８８、２６  ３７  ４３０および２８  ５３  ７２８号公報に記載されている。
【０２１４】
本特許出願を通して、１，４−シクロへキシレン環および１，４−フェニレン環を以下の通り表記する。
【０２１５】
【化６１】
2018184602.tif 000062
式ＩＩＡおよび／またはＩＩＢおよび／またはＩＩＣの化合物、式Ｉの１種類以上の化合物に加え、本発明による混合物は、好ましくは、下に示す表Ａからの１種類以上の化合物を含む。
【０２１６】
以下の略称を使用する：
（ｎ、ｍ、ｍ’、ｚ：それぞれ互いに独立に、１、２、３、４、５または６；（Ｏ）ＣｍＨ２ｍ＋１は、上および下のＯＣｍＨ２ｍ＋１またはＣｍＨ２ｍ＋１を意味する）。
【０２１７】
【表１】
2018184602.tif 000063
【０２１８】
【表２】
2018184602.tif 000064
【０２１９】
【表３】
2018184602.tif 000065
【０２２０】
【表４】
2018184602.tif 000066
【０２２１】
【表５】
2018184602.tif 000067
【０２２２】
【表６】
2018184602.tif 000068
【０２２３】
【表７】
2018184602.tif 000069
【０２２４】
【表８】
2018184602.tif 000070
【０２２５】
【表９】
2018184602.tif 000071
【０２２６】
【表１０】
2018184602.tif 000072
【０２２７】
【表１１】
2018184602.tif 000073
【０２２８】
【表１２】
2018184602.tif 000074
【０２２９】
【表１３】
2018184602.tif 000075
【０２３０】
【表１４】
2018184602.tif 000076
【０２３１】
表Ｂに、本発明による混合物に添加できる可能なドーパントを示す。混合物がドーパントを含む場合、０．０１〜４重量％、好ましくは０．１〜１．０重量％の量で用いる。
【０２３２】
【表１５】
2018184602.tif 000077
【０２３３】
【表１６】
2018184602.tif 000078
例えば、混合物の総量を基礎として１０重量％まで、好ましくは０．０１〜６重量％、特に０．１〜３重量％の量で、本発明による混合物に添加できる安定剤を下で表Ｃに示す。好ましい安定剤は、特に、ＢＨＴ誘導体、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−アルキルフェノール類およびＴｉｎｕｖｉｎ  ７７０である。
【０２３４】
【表１７】
2018184602.tif 000079
【０２３５】
【表１８】
2018184602.tif 000080
【０２３６】
【表１９】
2018184602.tif 000081
【０２３７】
【表２０】
2018184602.tif 000082
【０２３８】
【表２１】
2018184602.tif 000083
好ましくは、ＰＳＡおよびＰＳ−ＶＡ用途における本発明による混合物における使用に適する反応性メソゲンを下で表Ｄに示す。
【０２３９】
【表２２】
2018184602.tif 000084
【０２４０】
【表２３】
2018184602.tif 000085
【０２４１】
【表２４】
2018184602.tif 000086
【０２４２】
【表２５】
2018184602.tif 000087
【０２４３】
【表２６】
2018184602.tif 000088
【０２４４】
【表２７】
2018184602.tif 000089
【０２４５】
【表２８】
2018184602.tif 000090
【０２４６】
【表２９】
2018184602.tif 000091
【０２４７】
【表３０】
2018184602.tif 000092
【０２４８】
【表３１】
2018184602.tif 000093
【０２４９】
【表３２】
2018184602.tif 000094
【０２５０】
液晶媒体は好ましくは、表Ｄの化合物から成る群より選択される、少なくとも２種類の反応性メソゲンを含む。
【０２５１】
他に明確に記載されていなければ、例えば、融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）、スメクチック相（Ｓ）からネマチック相（Ｎ）への変換点Ｔ（Ｓ，Ｎ）および透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）など、本出願において示される、全ての温度の値は、摂氏度（℃）で示される。
【０２５２】
各々の場合で、他に明確に示さない限り、全ての物理的特性は「メルク液晶、液晶の物理的特性」１９９７年１１月、ドイツ国メルク社に従って決定され、２０℃の温度に対して適用され、Δｎは５８９ｎｍで決定され、Δεは１ｋＨｚで決定される。
【０２５３】
本発明においては、用語「閾電圧」は、他に明示しない限り、フレデリックス閾値としても知られる容量閾値（Ｖ０）に関する。実施例において、一般的で通常なように、１０％相対コントラストの光閾値（Ｖ１０）も示す場合がある。容量閾電圧の測定用に使用されるディスプレイは、４μｍの間隔で離れている２枚の平坦で平行な外板と、外板の内側のラビングされたポリイミドの配向層で覆われた電極層とを有し、液晶分子のホメオトロピックエッジ配向をもたらす。
【０２５４】
重合性化合物を、同時にディスプレイに印加される電圧（通常、１０Ｖ〜３０Ｖ交流、１ｋＨｚ）とともに、あらかじめ決められた時間、ＵＶ照射をすることによって、ディスプレイ中で重合する。実施例においては、他に記載されなければ、２５ｍＷ／ｃｍ２水銀灯を使用し、その強度を、所望のＵＶ波長を透過するバンドパスフィルターおよび／またはカットフィルターで調製された、標準のＵＶメーター（型式Ｕｓｈｉｏ  ＵＮＩメーター）を用いて測定する。
【０２５５】
傾斜角は回転結晶試験（Ａｕｔｒｏｎｉｃ  Ｍｅｌｃｈｅｒｓ  ＴＢＡ−１０５）により測定される。低い値（すなわち、角度９０°からの大きな偏り）は、本明細書において大きな傾斜に該当する。
【０２５６】
本出願で示されるパラメーターの範囲は、他に明確に記載されていなければ、極限値を含む全てである。
【０２５７】
本出願を通じて、他に明確に記載されていなければ、全ての濃度は、重量％で示され、それぞれ全混合を言い、全ての温度は、摂氏度（セルシウス）で示され、全ての温度差は摂氏度で示される。
【０２５８】
光学異方性（Δｎ）は、５８９．３ｎｍの波長で決定される。誘電異方性（Δε）は、１ｋＨｚの周波数で決定される。閾電圧のほかに他の全ての電気光学的特性も、ドイツ国メルク社で調製された試験セルによって決定された。Δεの決定のための試験セルは、ほぼ２０μｍのセル間隙を有する。電極は、１．１３ｃｍ２の面積および保護リングを有する円形ＩＴＯ電極である。配向層は、ホメオトロピック配向（ε‖）用には日本国ＪＳＲ（Ｊａｐａｎ
Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｒｕｂｂｅｒ：日本合成ゴム社）製ＪＡＬＳ２０９６−Ｒ１、また、平面ホモジニアス配向（ε⊥）用にはＪＳＲ製ポリイミドＡＬ−１０５４であった。容量は、０．３Ｖｒｍｓの電圧を有する正弦波を使用する周波数応答解析装置Ｓｏｌａｔｒｏｎ１２６０によって決定した。電気光学的データはＶＡセル中で決定する。使用される試験セルは、他に特段の記載がなければ、２０℃、０．５μｍ光学的レタデーション（ｄ・Δｎ）で、グーチおよびタリーによる第１次透過極小に一致する光学的レタデーション（ｄ・Δｎ）有するために選択されるセル間隙を有する。
【０２５９】
電気光学的測定において使用される光は、白色光である。使用した装置構成は、ドイツ国カールスルーエ市Ａｕｔｒｏｎｉｃ Ｍｅｌｃｈｅｒｓ社製の商業的に入手可能な機器であった。特性電圧は、垂直観察の下で決定した。閾値電圧（Ｖ１０）、中間灰色電圧（Ｖ５０）および飽和電圧（Ｖ９０）は、それぞれ１０％、５０％および９０％相対コントラストに対して決定する。
【０２６０】
応答時間は、相対コントラストが０％から９０％に変化する時間（ｔ９０−ｔ０）について、即ち、遅延時間（ｔ１０−ｔ０）を含む立ち上がり時間（τｏｎ）として、相対コントラストが１００％から１０％に戻り変化する時間（ｔ１００−ｔ１０）について減衰時間（τｏｆｆ）として、および、全応答時間（τｔｏｔａｌ＝τｏｎ＋τｏｆｆ）として、それぞれ与えられる。
【０２６１】
回転粘度は、過渡電流法および変型ウベローデ粘度計における流量粘度を使用して決定する。全て、ドイツ国ダルムシュタット市メルク社製の製品である液晶混合物ＺＬＩ−２２９３、ＺＬＩ−４７９２およびＭＬＣ−６６０８について、２０℃で決定された回転粘度値は、それぞれ１６１ｍＰａ・ｓ、１３３ｍＰａ・ｓおよび１８６ｍＰａ・ｓであり、流量粘度値（ν）は、それぞれ２１ｍｍ２・ｓ−１、１４ｍｍ２・ｓ−１および２７ｍｍ２・ｓ−１である。
【０２６２】
そして、液晶混合物を、ポリマー前駆体、好ましくは反応性メソゲンのＩｎ−ｓｉｔｕ重合によって安定化する。この目的のため、それぞれの混合物を、それぞれの試験セル中に導入し、各化合物を高圧水銀灯のＵＶ照射により重合する。このＵＶ曝露エネルギーは６Ｊである。ソーダ石灰ガラスとともに、ワイドバンドパスフィルター（３００ｎｍ≦λ≦４００ｎｍ）が用いられ、これにより、短波長のＵＶ放射量を減少する。その間中、電場がかけられる。短形波電圧（１４Ｖｐｐ）をセルに印加する。
【０２６３】
本出願において、以下の略称および記号を使用する：
Ｖ０          ２０℃における容量閾電圧（Ｖ）、
ｎｅ          ２０℃および５８９ｎｍにおける異常屈折率、
ｎｏ          ２０℃および５８９ｎｍにおける通常屈折率、
Δｎ          ２０℃および５８９ｎｍにおける光学的異方性（Δｎ＝ｎｅ−ｎｏ）
ε⊥          ２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに垂直な誘電率、
ε‖          ２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに平行な誘電率、
Δε          ２０℃および１ｋＨｚにおける誘電異方性（Δε＝ε‖−ε⊥）、
ν            ２０℃における流量粘度（ｍｍ２・Ｓ−１）
γ１            ２０℃における回転粘度（ｍＰａ・ｓ）、
Ｋ１          ２０℃における「スプレイ（ｓｐｌａｙ）」変形に対する弾性定数（ｐＮ）、
Ｋ２          ２０℃における「ツイスト（ｔｗｉｓｔ）」変形に対する弾性定数（ｐＮ）、
Ｋ３          ２０℃における「ベンド（ｂｅｎｄ）」変形に対する弾性定数（ｐＮ）、
ＬＴＳ        試験セル中で決定される低温安定性（相安定性）、
Ｖ０          フレデリックス閾電圧とも呼ばれる容量閾電圧、
Ｖ１０         閾値電圧、すなわち１０％相対コントラストに対する電圧、
Ｖ５０         中間灰色電圧、すなわち５０％相対コントラストに対する電圧、
Ｖ９０         飽和電圧、すなわち９０％相対コントラストに対する電圧、
（Ｖ１０、Ｖ５０およびＶ９０は、全て、基板表面に垂直な視野角についてである。）、
ｃｌ．ｐ．、Ｔ（Ｎ，Ｉ）          透明点（℃）、
ＨＲ２０は、２０℃における電圧保持率（％）を表し、
ＨＲ１００は、１００℃における電圧保持率（％）を表す。
【実施例】
【０２６４】
以下の例は、本発明を制限することなく説明することを意図する。例において、ｍ．ｐ．は融点を摂氏度で表し、Ｃは液晶物質の透明点を摂氏度で表し；沸点はｂ．ｐ．で表される。
【０２６５】
更に：Ｃは結晶固体状態を表し、Ｓはスメクチック相を表し（添字は相のタイプを表し）、Ｎはネマチック状態を表し、Ｃｈはコレステリック相を表し、Ｉは等方相を表し、Ｔｇはガラス転移点を表す。２つの記号の間の数字は、転移温度を摂氏度で示す。
【０２６６】
式Ｉの化合物の光学的異方性Δｎを決定するために使用されるホスト混合物は、商業的に入手可能な混合物ＺＬＩ−４７９２（メルク社）である。誘電異方性Δεは、入手可能な混合物ＺＬＩ−２８５７を使用して決定する。検討されるべき化合物の物理的データは、検討されるべき化合物を添加し、用いられる化合物を１００％に外挿した後におけるホスト混合物の誘電定数の変化より得られる。溶解性にもよるが、一般に、検討されるべき化合物の１０％をホスト混合物に溶解する。
【０２６７】
閾電圧の測定用に使用されるディスプレイは、２０μｍの間隔で離れている２枚の平坦で平行な外板と、外板の内側でＳＥ−１２１１（日産化学社）の配向層で覆われた電極層とを有し、液晶のホメオトロピック配向をもたらす。
【０２６８】
以下の例は、本発明を制限することなく、本発明を説明することを意図している。上および下において、パーセントのデータは重量パーセントを表し、全ての温度は摂氏度で示されている。  
【０２６９】
＜混合物例＞
＜例Ｍ１＞
以下のホスト混合物Ｈ１に、
【０２７０】
【表３３】
2018184602.tif 000095
異なる反応性を有する、２種類の反応性メソゲンを加える。
【０２７１】
【化６２】
2018184602.tif 000096
ＲＭ−１およびＲＭ−４１は、図１に示される通り異なるＵＶ吸収挙動を示す。
【０２７２】
ＰＳ−ＶＡ混合物を、ホメオトロピック配向を有するセル中に導入する。ＲＭ−１およびＲＭ−４１の重合を、選択的に行う。ＲＭ−４１を、ＵＶカットフィルターを使用して最初に重合し、ＲＭポリマー層を形成する。次のステップで、ＰＳ−ＶＡ処理を２回目のＵＶ曝露下（１００ｍＷ／ｃｍ２の出力を有するＵＶ光）でＲＭ−１に行い、プレチルト角を生じさせる。
【０２７３】
＜例Ｍ２＞
以下のホスト混合物Ｈ１に、
【０２７４】
【表３４】
2018184602.tif 000097
異なる反応性を有する、２種類の反応性メソゲンを加える。
【０２７５】
【化６３】
2018184602.tif 000098
例Ｍ１に従い、該混合物をセルに導入し、ＰＳ−ＶＡ処理を適用する。
【０２７６】
＜例Ｍ３＞
以下のホスト混合物Ｈ１に、
【０２７７】
【表３５】
2018184602.tif 000099
異なる反応性を有する、２種類の反応性メソゲンを加える。
【０２７８】
【化６４】
2018184602.tif 000100
例Ｍ１に従い、該混合物をセルに導入し、ＰＳ−ＶＡ処理を適用する。
【０２７９】
＜例Ｍ４＞
以下のホスト混合物Ｈ１に、
【０２８０】
【表３６】
2018184602.tif 000101
異なる反応性を有する、２種類の反応性メソゲンを加える。
【０２８１】
【化６５】
2018184602.tif 000102
例Ｍ１に従い、該混合物をセルに導入し、ＰＳ−ＶＡ処理を適用する。
【０２８２】
＜例Ｍ５＞
以下のホスト混合物Ｈ１に、
【０２８３】
【表３７】
2018184602.tif 000103
異なる反応性を有する、２種類の反応性メソゲンを加える。
【０２８４】
【化６６】
2018184602.tif 000104
例Ｍ１に従い、該混合物をセルに導入し、ＰＳ−ＶＡ処理を適用する。
【０２８５】
＜例Ｍ６＞
以下のホスト混合物Ｈ１に、
【０２８６】
【表３８】
2018184602.tif 000105
異なる反応性を有する、２種類の反応性メソゲンを加える。
【０２８７】
【化６７】
2018184602.tif 000106
例Ｍ１に従い、該混合物をセルに導入し、ＰＳ−ＶＡ処理を適用する。
【図１】
2018184602.tif 000149
【手続補正書】
【提出日】平成30年7月6日(2018.7.6)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＰＳまたはＰＳＡディスプレイを製造する方法であって、
２枚の基板と２つの電極（ただし、基板の少なくとも一方は光に対して透明であり、基板の少なくとも一方は基板上に提供された１つまたは２つの電極を有する。）を含むディスプレイセル中に液晶媒体を供給する工程と、ただし
該液晶媒体は負の誘電異方性を有する極性化合物の混合物を基礎としており、
式ＩＩＡ、ＩＩＢおよびＩＩＣの化合物から成る群より選択される、少なくとも１種類の化合物と、
ＲＭ（ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｍｅｓｏｇｅｎ：反応性メソゲン）ポリマー層を構築するための少なくとも１種類のＲＭ（ＲＭ−Ａ）を０．１〜５重量％と、
ＰＳ−ＶＡ処理でプレチルトを生成するための少なくとも１種類のＲＭ（ＲＭ−Ｂ）を０．１〜１重量％とを含み、
少なくとも１種類のＲＭ−Ａを最初に選択的に重合してＲＭポリマー層を形成する工程と、
その後に、ＲＭポリマー層の形成中に重合性が維持された他の少なくとも１種類のＲＭ−ＢをＰＳ−ＶＡ処理のために重合してプレチルトを形成する工程と
を含む方法。
【化１】
2018184602.tif 000150
（式中、
Ｒ２Ａ、Ｒ２ＢおよびＲ２Ｃは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、１５個までのＣ原子を有する、アルキル基またはアルケニル基を表し、該基は無置換であるか、ＣＮまたはＣＦ３で一置換されているか、または、ハロゲンで少なくとも一置換されており、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、
【化２】
2018184602.tif 000151
−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、ＯＣＦ２−、−ＯＣ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられていてもよく、
【化３】
2018184602.tif 000152
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３またはＣＨＦ２を表し、
Ｌ３〜６は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３またはＣＨＦ２を表すが、Ｌ３〜６の少なくとも２個は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３またはＣＨＦ２を表し、
Ｚ２およびＺ２’は、それぞれ互いに独立に、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−を表し、
ｐは、１または２を表し、Ｚ２が単結合の場合、ｐは０を表してもよく、
ｑは、０または１を表し、
（Ｏ）ＣｖＨ２ｖ＋１は、ＯＣｖＨ２ｖ＋１またはＣｖＨ２ｖ＋１を表し、および
ｖは１〜６を表す。）