(57)【要約】      （修正有）【課題】発光層からの発光を消光せずに、一重項および三重項エネルギー準位を維持しながら、高効率を提供する正孔輸送ポリマーを提供する。【解決手段】式（Ｉ）の繰り返し単位および少なくとも１つのさらなる繰り返し単位を含むコポリマー：2018184603.tif 000045式中：Ａｒ１およびＡｒ２はそれぞれ独立に、アリールおよびヘテロアリールから選択され、そのそれぞれが、独立に非置換または１つ以上の置換基で置換され；各Ｒは、独立に置換基であり；各ｎは、独立に０、１または２であり；各ｍは、独立に０、１、２または３であり、ポリマーの繰り返し単位の少なくとも１つは、部分的に共役する繰り返し単位である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）の繰り返し単位および少なくとも１つのさらなる繰り返し単位を含むコポリマ
ーであって：
【化１】
2018184603.tif 000039
式中：Ａｒ１およびＡｒ２はそれぞれ独立に、アリールおよびヘテロアリールから選択
され、そのそれぞれが、独立に非置換または１つ以上の置換基で置換され；
各Ｒは、独立に置換基であり；
各ｎは、独立に０、１または２であり；
各ｍは、独立に０、１、２または３であり、ポリマーの繰り返し単位の少なくとも１つ
は、部分的に共役する繰り返し単位である、コポリマー。
【請求項２】
ｍおよびｎの少なくとも１つは少なくとも１であり、各Ｒは、独立に：
Ｃ１−２０アルキル（ここで１つ以上の非隣接Ｃ原子は、Ｏ、Ｓ、ＮＲ１１、Ｃ＝Ｏお
よびＣＯＯで置き換えられてもよく；ここでＲ１１は、置換基である）
非置換または１つ以上の置換基で置換されてもよいアリールまたはヘテロアリール；
分岐状または線状鎖のアリールまたはヘテロアリール基（ここで各アリールまたはヘテ
ロアリールは独立に、非置換または１つ以上の置換基で置換される）；および
架橋性基からなる群から選択される、請求項１に記載のコポリマー。
【請求項３】
各Ｒが、独立に、Ｃ１−４０ヒドロカルビル基である、請求項１または２に記載のコポ
リマー。
【請求項４】
ｎ＝２である、請求項１から３のいずれか一項に記載のコポリマー。
【請求項５】
式（Ｉ）の前記繰り返し単位が、式（ＩＩ）を有する、請求項１から４のいずれか一項
に記載のコポリマー：
【化２】
2018184603.tif 000040
式中、Ｒ１は、各出現時において、置換基であり；各ｙは独立に０、１、２、３または
４であり；各ｚは独立に、０、１、２、３、４または５である。
【請求項６】
式（Ｉ）の前記繰り返し単位が、部分的に共役する繰り返し単位である、請求項１から
５のいずれか一項に記載のコポリマー。
【請求項７】
式（Ｉ）の前記繰り返し単位が、式（ＸＩＶ）を有する、請求項６に記載のコポリマー
：
【化３】
2018184603.tif 000041
式中、Ｒ、Ｒ１、Ａｒ２、ｎおよびｍが、請求項１から５のいずれか一項に記載される
通りであり；ｙ１およびｙ２は、それぞれ独立に０または１であるが、ただしｙ１および
ｙ２の少なくとも１つは１であり；各ｙ３は独立に０、１または２である。
【請求項８】
さらなる繰り返し単位が、部分的に共役する繰り返し単位である、請求項１から７のい
ずれか一項に記載のコポリマー。
【請求項９】
前記部分的に共役する繰り返し単位が、式（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）または（ＩＩＩ
ｃ）の繰り返し単位である、請求項８に記載のコポリマー：
【化４】
2018184603.tif 000042
式中、ｐは１、２または３であり；ｑは、各出現時において、独立に、１、２、３また
は４であり；ｗは、０、１、２、３または４であり；Ｒ３は、独立に、各出現時において
、置換基である。
【請求項１０】
前記部分的に共役するさらなる繰り返し単位が、式（ＶＩＩｂ）または（ＶＩＩｃ）の
繰り返し単位である、請求項８に記載のコポリマー：
【化５】
2018184603.tif 000043
式中、Ｒ３およびＲ８は、独立に、各出現時において、置換基である。
【請求項１１】
式（Ｉ）の前記繰り返し単位が、部分的に共役する繰り返し単位でない、請求項６から
１０のいずれか一項に記載のコポリマー。
【請求項１２】
Ａｒ２が、各出現時において、独立に、非置換フェニル；１つ以上の置換基で置換され
たフェニル；および式（ＸＩＩＩ）の基から成る群から選択される、請求項１から１１の
いずれか一項に記載のコポリマー：
【化６】
2018184603.tif 000044
式中、＊は式（ＸＩＩＩ）の基の式（Ｉ）の繰り返し単位のＮ原子との結合点を表し；
Ｒ３が、各出現時において、同一または異なって、置換基であり；Ｒ８は、各出現時にお
いて、同一または異なって、置換基であり；ｅは、０、１、２または３であり；ｆは０、
１、２、３、または４である。
【請求項１３】
前記ポリマーの少なくとも１つの繰り返し単位が、架橋性基で置換される、請求項１か
ら１２のいずれか一項に記載のコポリマー。
【請求項１４】
請求項１から１３のいずれか一項に記載のコポリマーおよび少なくとも１つの溶媒を含
む配合物。
【請求項１５】
アノード、カソード、前記アノードと前記カソードとの間の発光層、および前記発光層
と前記アノードとの間の正孔輸送層を含む有機発光デバイスであって、ここで前記正孔輸
送層が、請求項１から１２のいずれか一項に記載のコポリマーを含む、有機発光デバイス
。
【請求項１６】
前記発光層が、蛍光発光材料を含む、請求項１５に記載の有機発光デバイス。
【請求項１７】
前記発光層が、りん光発光材料を含む、請求項１５に記載の有機発光デバイス。
【請求項１８】
前記アノードにわたって前記正孔輸送層を形成する工程；前記正孔輸送層にわたって前
記発光層を形成する工程；および前記発光層にわたって前記カソードを形成する工程を含
む、請求項１５から１７のいずれか一項に記載の有機発光デバイスを形成する方法。
【請求項１９】
前記正孔輸送層が、前記アノードにわたって請求項８に記載の配合物を堆積させ、前記
少なくとも１つの溶媒を蒸発させることによって形成される、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
前記正孔輸送層が前記発光層を形成する前に架橋される、請求項１９に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
活性有機材料を含有する電子デバイスは、デバイス、例えば有機発光ダイオード（ＯＬ
ＥＤ）、有機光応答性デバイス（特に有機光起電性デバイスおよび有機光センサ）、有機
トランジスタおよびメモリアレイデバイスに使用するためにますます関心がもたれている
。活性有機材料を含有するデバイスは、低重量、低消費電力および可撓性のような利益を
提供する。さらに、可溶性有機材料の使用により、デバイス製造における溶液加工処理、
例えばインクジェット印刷またはスピンコーティングの使用を可能にする。
【０００２】
ＯＬＥＤデバイスは、アノード、カソードおよびアノードとカソードとの間の１つ以上
の有機発光層を保持する基材を含み得る。
【０００３】
デバイスの操作中、正孔はアノードを通してＯＬＥＤデバイスに注入され、電子はカソ
ードを通して注入される。ＯＬＥＤデバイス内に存在する発光材料の最高被占軌道（ＨＯ
ＭＯ）の正孔および最低空軌道（ＬＵＭＯ）の電子が一緒になって励起子を形成し、その
エネルギーを光として放出する。一部のデバイスにおいて、アノードから発光層への正孔
輸送を補助するように機能する正孔輸送層も提供される。
【０００４】
発光層は、半導体性ホスト材料および発光ドーパントを含んでいてもよく、ここでエネ
ルギーはホスト材料から発光ドーパントへ移動する。例えば、非特許文献１には、蛍光発
光ドーパントでドープされたホスト材料（すなわち光が一重項励起子の減衰を介して発光
される発光材料）が開示されている。
【０００５】
りん光ドーパントも既知である（すなわち、光が三重項励起子の減衰を介して発光され
る発光ドーパント）。
【０００６】
特許文献１には、以下の式を有するモノマーから形成される繰り返し単位を含むコポリ
マーが開示されている：
【化１】
2018184603.tif 000002
【０００７】
特許文献２には、以下の構造単位を有するポリマーが開示されている：
【化２】
2018184603.tif 000003
【０００８】
式中、各Ａｒは、独立に、置換または非置換アリール基であり；各Ａｒ’’は置換また
は非置換アリーレン基であり；Ｚは多環式アリーレン基である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】米国特許出願公開第２００７／２０５７１４号明細書
【特許文献２】国際公開第２００５／０４９５４６号パンフレット
【非特許文献】
【００１０】
【非特許文献１】Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．６５，３６１０，１９８９
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の目的は、発光層からの発光を消光せずに、一重項および三重項エネルギー準位
を維持しながら、高効率を提供する正孔輸送ポリマーを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
第１の態様において、本発明は、式（Ｉ）の繰り返し単位および少なくとも１つのさら
なる繰り返し単位を含むコポリマーを提供する：
【化３】
2018184603.tif 000004
【００１３】
式中：Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立に、アリールおよびヘテロアリールから選
択され、そのそれぞれは独立に、非置換または１つ以上の置換基で置換され；各Ｒは、独
立に置換基であり；各ｎは、独立に０、１または２であり；各ｍは、独立に０、１、２ま
たは３であり、ポリマーの繰り返し単位の少なくとも１つは、部分的に共役する繰り返し
単位である。
【００１４】
第２の態様において、本発明は、第１の態様のコポリマーおよび少なくとも１つの溶媒
を含む配合物を提供する。
【００１５】
第３の態様において、本発明は、アノード、カソード、アノードとカソードとの間の発
光層、発光層とアノードとの間の正孔輸送層を含む有機発光デバイスを提供し、正孔輸送
層は、第１の態様に従うコポリマーを含む。
【００１６】
第４の態様において、本発明は、第３の態様に従う有機発光デバイスを形成する方法を
提供し、この方法は、アノードに対して正孔輸送層を形成する工程；正孔輸送層に対して
発光層を形成する工程；および発光層に対してカソードを形成する工程を含む。
【００１７】
ここで本発明を、以下の図を参照してより詳細に記載する：
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明の実施形態に従うＯＬＥＤを例示する。
【図２】例示の緑色ＯＬＥＤデバイスおよび比較の緑色ＯＬＥＤに関する外部量子効率対電圧のグラフである。
【図３】図２の例示の緑色ＯＬＥＤおよび比較の緑色ＯＬＥＤに関する輝度対時間のグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
図１は、本発明の実施形態に従うＯＬＥＤ１００を例示する。
【００２０】
ＯＬＥＤ１００は、アノード１０１、カソード１０７、アノードとカソードとの間の発
光層１０５、アノード１０１と発光層１０５との間の正孔輸送層１０３を含む。デバイス
は、基材１０９、例えばガラスまたはプラスチック上に支持される。
【００２１】
１つ以上のさらなる層、例えば電子輸送層、正孔ブロッキング層、および電子ブロッキ
ング層が、アノード１０１とカソード１０７との間に提供されてもよい。デバイスは、複
数の発光層を含有してもよい。好ましくは、正孔注入層および正孔輸送層の両方が存在す
る。
【００２２】
例示的なデバイス構造は以下を含む：
アノード／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／カソード
アノード／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／カソード。
【００２３】
好ましくは、発光層１０５は、正孔輸送層１０３と接触している。カソード１０７は、
発光層１０５と接触した状態であってもよく、それらから間隔があけられてもよく、例え
ば電子輸送層によって間隔があけられてもよい。
【００２４】
フェナントレンジアミン繰り返し単位
本発明のポリマーは、式（Ｉ）の繰り返し単位を含む
【化４】
2018184603.tif 000005
【００２５】
式中、Ａｒ１およびＡｒ２、Ｒ、ｎおよびｍは上記で記載される通りである。
【００２６】
置換基Ｒはポリマーの溶解度を向上させるために；例えば電子の引抜きまたは供与によ
って、ポリマーの電子特性を変更するために、またはポリマーのガラス転移温度を変更す
るために提供されてもよい。置換基Ｒは、コポリマーを含有する層を不溶化するためにコ
ポリマーを含有する層の形成時に架橋され得る架橋性基であってもよい。
【００２７】
ｎは少なくとも１であってもよく、および／または少なくとも１つのｍは１であっても
よい。１つの任意の配置において、ｎ＝２であり、各ｍ＝０である。
【００２８】
例示的な置換基Ｒは：−Ｃ１−２０アルキル（ここで１つ以上の非隣接Ｃ原子は、Ｏ、
Ｓ、ＮＲ１１、Ｃ＝ＯおよびＣＯＯで置き換えられてもよく、ここでＲ１１は置換基であ
る）；
−非置換または１つ以上の置換基で置換されてもよいアリールまたはヘテロアリール；
−分岐状または線状鎖のアリールまたはヘテロアリール基（ここで、各アリールまたは
ヘテロアリールは、独立に非置換または１つ以上の置換基で置換される）；および
−架橋性基、例えば二重結合を含む基、例えばビニルまたはアクリレート基、またはベ
ンゾシクロブテン基から選択されてもよい。
【００２９】
アリールまたはヘテロアリール置換基Ｒは、フェニルであってもよい。例示的な線状鎖
のフェニル基は、ビフェニルおよびターフェニルである。例示的な分岐状鎖のフェニル基
は、３，５−ジフェニルベンゼンである。
【００３０】
Ｒが１つ以上のアリールまたはヘテロアリール基を含有する場合、アリールまたはヘテ
ロアリール基の任意の置換基は、Ｃ１−２０アルキルから選択されてもよく、ここで１つ
以上の非隣接Ｃ原子は、Ｏ、Ｓ、ＮＲ１１、Ｃ＝Ｏ、およびＣＯＯで置き換えられてもよ
く、ここでＲ１１は置換基である。例示的な置換基Ｒ１１としては、Ｃ１−２０アルキル
が挙げられる。
【００３１】
各Ｒは、独立に、Ｃ１−４０ヒドロカルビル基、例えばＣ１−２０アルキル、非置換ま
たは１つ以上のＣ１−２０アルキル基で置換されてもよいフェニル；および非置換または
１つ以上のＣ１−２０アルキル基で置換されてもよい分岐状または線状鎖のフェニル基で
あってもよい。
【００３２】
Ａｒ１およびＡｒ２はそれぞれフェニルであってもよい。式（Ｉ）の繰り返し単位は式
（ＩＩ）を有していてもよい：
【化５】
2018184603.tif 000006
【００３３】
式中、Ｒ１は、各出現時において、置換基であり；各ｙは、独立に、０、１、２、３ま
たは４であり；各ｚは独立に０、１、２、３、４または５である。
【００３４】
各ｙは０であってもよい。
【００３５】
各ｚは、独立に０、１、２または３であってもよい。
【００３６】
Ａｒ２基の一方または両方は、多環式芳香族またはヘテロ芳香族基であってもよい。こ
うした多環式基によって提供される拡張された共役は、単環式基Ａｒ２を有する繰り返し
単位と比較した場合に繰り返し単位の安定性を増大させ得る。１つまたは両方の基Ａｒ２
はフルオレンであってもよい。この場合、式（Ｉ）の繰り返し単位は、式（ＸＩＩＩ）を
有していてもよい：
【化６】
2018184603.tif 000007
【００３７】
式中、Ａｒ１、Ｒ、ｍおよびｎは、上記で記載される通りであり；Ｒ３は、各出現時に
おいて、同一または異なって、置換基であり；Ｒ８は、各出現時において同一または異な
って、置換基であり；ｅは０、１、２または３であり；ｆは０、１、２、３または４であ
る。
【００３８】
式（ＸＩＩＩ）のＡｒ１は、非置換であってもよく、または１つ以上の置換基Ｒ１で置
換されてもよいフェニルであってもよい。
【００３９】
例示的な置換基Ｒ３およびＲ８は、式（ＶＩＩ）を参照して記載されるような置換基か
ら選択されてもよい。
【００４０】
式（ＸＩＩＩ）の繰り返し単位のフルオレン基Ａｒ２は、それぞれ独立に、いずれかの
位置を通してＮと連結されてもよい。好ましい実施形態において、１つまたは両方のフル
オレン基Ａｒ２は、これらの２−位を通して連結される。
【００４１】
本明細書に記載されるいずれかの繰り返し単位の例示的な置換基Ｒ１は：
−Ｃ１−２０アルキル（ここで１つ以上の非隣接Ｃ原子は、Ｏ、Ｓ、ＮＲ１１、Ｃ＝Ｏ
およびＣＯＯで置き換えられてもよく、ここでＲ１１は置換基である）；
−非置換または１つ以上の置換基で置換されてもよいアリールまたはヘテロアリール；
および
−分岐状または線状鎖のアリールまたはヘテロアリール基（ここで、各アリールまたは
ヘテロアリールは、独立に非置換または１つ以上の置換基で置換される）から選択されて
もよい。
【００４２】
各Ｒ１は、存在する場合、独立に、Ｃ１−４０ヒドロカルビル基であってもよく、Ｃ１
−２０アルキル基であってもよい。
【００４３】
式（Ｉ）の繰り返し単位は、部分的に共役する繰り返し単位であってもよく、この場合
、１つ以上のさらなる繰り返し単位は１つ以上の部分的に共役する繰り返し単位を含んで
いてもよく、または含んでいなくてもよい。
【００４４】
式（Ｉ）の例示的な部分的に共役する繰り返し単位は、式（ＸＩＶ）を有する：
【化７】
2018184603.tif 000008
【００４５】
式中、Ｒ、Ｒ１、Ａｒ２、ｎおよびｍは、上記で記載される通りであり；ｙ１およびｙ
２はそれぞれ独立に、０または１であるが、ただしｙ１およびｙ２の少なくとも１つは１
であり；各ｙ３は独立に０、１または２である。
【００４６】
式（Ｉ）の繰り返し単位は、好適には、隣接共繰り返し単位の芳香族またはヘテロ芳香
族基に直接結合される。式（ＸＩＶ）の繰り返し単位の連結位置に隣接する置換基Ｒ１の
存在が、基Ｒ１が結合したフェニル基とフェニル基が結合した隣接共繰り返し単位のアリ
ールまたはヘテロアリール基との間にツイストを創出し、結果として、２つの繰り返し単
位の間のツイストが２つの繰り返し単位間の共役の程度を制限する。
【００４７】
式（Ｉ）の繰り返し単位は、本発明のコポリマーの繰り返し単位の０．５〜７５ｍｏｌ
％（１〜５０ｍｏｌ％であってもよく、１〜４０ｍｏｌ％であってもよい）を形成しても
よい。
【００４８】
図１のデバイスにおいて、本発明のポリマーは、ＯＬＥＤの正孔輸送層に提供される。
他の配置において、本発明のポリマーは、発光層の発光材料として、または別個の発光材
料と組み合わせて発光層に提供される正孔輸送材料として提供されてもよい。
【００４９】
本明細書に記載されるポリマーのゲル透過クロマトグラフィによって測定されるポリス
チレン等価数平均分子量（Ｍｎ）は、約１×１０３〜１×１０８、好ましくは１×１０４
〜５×１０６の範囲であってもよい。本明細書に記載されるポリマーのポリスチレン等価
重量平均分子量（Ｍｗ）は、１×１０３〜１×１０８、好ましくは１×１０４〜１×１０
７であってもよい。
【００５０】
本明細書に記載されるポリマーは、好適には非晶質ポリマーである。
【００５１】
共繰り返し単位
本発明のポリマーは、式（Ｉ）の繰り返し単位および少なくとも１つの共繰り返し単位
を含有する。共繰り返し単位は、部分的に共役する共繰り返し単位および完全に共役する
共繰り返し単位から選択されてもよい。共繰り返し単位は、本発明の繰り返し単位のＡｒ
１に、または他の共繰り返し単位の芳香族もしくはヘテロ芳香族基に直接連結する芳香族
またはヘテロ芳香族基を含有してもよい。
【００５２】
本発明のコポリマーの部分的に共役する共繰り返し単位は、隣接繰り返し単位に対して
共役した繰り返し単位であってもよいが、ここで繰り返し単位の共役程度は制限される。
【００５３】
部分的に共役する繰り返し単位は、部分的に共役した繰り返し単位が隣接繰り返し単位
の平面外にツイストされるように、または部分的に共役する繰り返し単位が内部ツイスト
を含有するように、１つ以上の置換基を有する繰り返し単位であってもよい。
【００５４】
ポリマー骨格に沿ったツイストを提供することによって、骨格に沿った芳香族またはヘ
テロ芳香族基間のｐ軌道オーバーラップの程度が、制限される。
【００５５】
部分的に共役する繰り返し単位は、１，３−連結、または１，２−連結フェニレン繰り
返し単位であってもよい。１，３−または１，２−連結フェニレン繰り返し単位の両側の
隣接芳香族またはヘテロ芳香族繰り返し単位間の共役の程度は、１，４−連結フェニレン
繰り返し単位によって提供される共役程度未満であることが理解される。
【００５６】
部分的に共役する繰り返し単位は、式（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）または（ＩＩＩｃ）
の繰り返し単位であってもよい：
【化８】
2018184603.tif 000009
【００５７】
式中、ｐは１、２または３であり；ｑは各出現時において、独立に、１、２、３、また
は４であり；ｗは０、１、２、３、または４であり；Ｒ３は、独立に、各出現時において
、置換基である。
【００５８】
存在する場合、各Ｒ３は、独立に：
−アルキル（Ｃ１−２０アルキルであってもよい）（ここで１つ以上の非隣接Ｃ原子は
、置換されてもよいアリールまたはヘテロアリール、Ｏ、Ｓ、置換Ｎ、Ｃ＝ＯまたはＣＯ
Ｏで置き換えられてもよく、１つ以上のＨ原子がＦで置き換えられてもよい）；
−アリールおよびヘテロアリール基（非置換または１つ以上の置換基で置換されてもよ
い）、好ましくは１つ以上のＣ１−２０アルキル基で置換されたフェニル；
−線状または分岐鎖のアリールまたはヘテロアリール基（これらの基のそれぞれは、独
立に置換されてもよい）、例えば式−（Ａｒ３）ｒの基（式中、各Ａｒ３は、独立にアリ
ールまたはヘテロアリール基であり、ｒは少なくとも２であり、好ましくは分岐状または
線状鎖のフェニル基（それぞれ非置換または１つ以上のＣ１−２０アルキル基で置換され
てもよい）；および
−架橋性基、例えば二重結合を含む基、例えばビニルまたはアクリレート基、またはベ
ンゾシクロブテン基からなる群から選択されてもよい。
【００５９】
Ｒ３がアリールまたはヘテロアリール基、線状または分岐状鎖のアリールまたはヘテロ
アリール基を含む場合、アリールまたはヘテロアリール基またはそれぞれは：アルキル、
例えばＣ１−２０アルキル（ここで１つ以上の非隣接Ｃ原子は、Ｏ、Ｓ、置換Ｎ、Ｃ＝Ｏ
および−ＣＯＯ−で置き換えられてもよく、アルキル基の１つ以上のＨ原子は、Ｆで置き
換えられてもよい）；フッ素；ニトロおよびシアノからなる群から選択される１つ以上の
置換基Ｒ７で置換されてもよい。
【００６０】
置換Ｎは、存在する場合、−ＮＲ９−であってもよく、式中、各Ｒ９は、独立に、アル
キル、好ましくはＣ１−２０アルキル；およびアリールまたはヘテロアリール、好ましく
はフェニル（１つ以上のＣ１−２０アルキル基で置換されてもよい）からなる群から選択
される。
【００６１】
架橋性基は、繰り返し単位に直接結合してもよく、またはスペーサー基、例えばＣ１−
２０アルキル基によってそこから間隔をあけてもよく、ここでＣ１−２０アルキル基の１
つ以上の非隣接Ｃ原子は、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝ＯまたはＣＯＯで置き換えられてもよい。
【００６２】
好ましくは、各Ｒ３は、存在する場合、独立に、Ｃ１−４０ヒドロカルビルから選択さ
れ、より好ましくはＣ１−２０アルキル；非置換フェニル；１つ以上のＣ１−２０アルキ
ル基で置換されたフェニル；線状または分岐状鎖のフェニル基（ここで各フェニルは、非
置換または１つ以上の置換基で置換されてもよい）；および架橋性基から選択される。
【００６３】
式（ＩＩＩａ）の特に好ましい繰り返し単位は、以下の式を有する：
【化９】
2018184603.tif 000010
【００６４】
上記式の置換基Ｒ３は、繰り返し単位の連結位置に隣接し、これは繰り返し単位と隣接
繰り返し単位との間の立体障害を生じることがあり、結果として１つまたは両方の隣接繰
り返し単位に対して平面から出てツイストした繰り返し単位を生じる。
【００６５】
例示的な繰り返し単位（ここでｐは２または３である）としては、以下が挙げられる：
【化１０】
2018184603.tif 000011
【００６６】
例示的な繰り返し単位は以下の式を有する：
【化１１】
2018184603.tif 000012
【００６７】
上記式の２つのＲ３基は、それらが結合したフェニル環の間に立体障害を生じる場合が
あり、結果として、繰り返し単位内に内部ツイストを生じるように互いに対して２つのフ
ェニル環がツイストする。
【００６８】
いかなる理論にも束縛されないが、部分的に共役する繰り返し単位の存在により、発光
層から発光される光の消光またはレッドシフトを生じ得る程度の高い共役を不可能にして
、ポリマー骨格に沿った伝導性を可能にすると考えられる。
【００６９】
共繰り返し単位のさらなるクラスは、置換されてもよいフルオレン繰り返し単位、例え
ば式（ＶＩＩ）の繰り返し単位である：
【化１２】
2018184603.tif 000013
【００７０】
式中、Ｒ３は、各出現時において、同一または異なり、式（ＩＩＩ）を参照して記載さ
れるような置換基であり、ここで２つの基Ｒ３は、連結して非置換または置換環を形成し
てもよい；Ｒ８は置換基であり；ｄは０、１、２または３である。
【００７１】
フルオレン繰り返し単位の芳香族炭素原子は非置換であってもよく、または１つ以上の
置換基Ｒ８で置換されてもよい。例示的な置換基Ｒ８は、アルキル、例えばＣ１−２０ア
ルキル（ここで１つ以上の非隣接Ｃ原子は、Ｏ、Ｓ、ＮＨまたは置換Ｎ、Ｃ＝Ｏおよび−
ＣＯＯ−で置き換えられてもよい）、置換されてもよいアリール、置換されてもよいヘテ
ロアリール、アルコキシ、アルキルチオ、フッ素、シアノおよびアリールアルキルである
。特に好ましい置換基としては、Ｃ１−２０アルキルおよび置換または非置換アリール、
例えばフェニルが挙げられる。アリールのための任意の置換基としては、１つ以上のＣ１
−２０アルキル基が挙げられる。
【００７２】
置換Ｎは、存在する場合、−ＮＲ５−であってもよく、式中、Ｒ５は、Ｃ１−２０アル
キル；非置換フェニル；または１つ以上のＣ１−２０アルキル基で置換されたフェニルで
ある。
【００７３】
式（ＶＩＩ）の繰り返し単位は、コポリマーに存在する完全に共役する繰り返し単位で
あってもよく、またはコポリマーの１つ以上の部分的に共役する繰り返し単位を形成して
もよい。
【００７４】
式（ＶＩＩ）の繰り返し単位にわたる共役の程度は、（ａ）繰り返し単位にわたって共
役の程度を制限するように３−および／または６−位を通して繰り返し単位を連結させる
ことによって、および／または（ｂ）（１または複数の）隣接繰り返し単位、例えば置換
基Ｒ８、例えばＣ１−２０アルキル置換基を３−位および６−位の１つまたは両方で保持
する２，７−連結フルオレンについてツイストを創出するために、連結位置に隣接する１
つ以上の位置にて１つ以上の置換基Ｒ８で繰り返し単位を置換することによって、部分的
に共役した繰り返し単位を形成するように制限されてもよい。
【００７５】
式（ＶＩＩ）の繰り返し単位は、式（ＶＩＩａ）の完全に共役した２，７−連結繰り返
し単位であってもよい：
【化１３】
2018184603.tif 000014
【００７６】
式（ＶＩＩ）の繰り返し単位は、式（ＶＩＩｂ）の部分的に共役する３，６−連結繰り
返し単位であってもよい：
【化１４】
2018184603.tif 000015
【００７７】
式（ＶＩＩ）の繰り返し単位は、式（ＶＩＩｃ）の部分的に共役する３，６−連結繰り
返し単位であってもよい：
【化１５】
2018184603.tif 000016
【００７８】
１つまたは両方のＲ３基は、フルオレン単位に直接結合する、または上記で記載される
ようにスペーサー基によって間隔をあけられた架橋性基であってもよい。
【００７９】
式（ＩＩＩ）の繰り返し単位の好ましいクラスは、ＷＯ２０１２／１０４５７９に開示
され、この内容は参考として本明細書に組み込まれる。
【００８０】
別の例示的な共繰り返し単位は、式（ＶＩＩＩ）を有する：
【化１６】
2018184603.tif 000017
【００８１】
式中、Ｒ３、Ｒ８およびｄは、上記式（ＩＩＩ）および（ＶＩＩ）を参照して記載され
る通りである。Ｒ３基のいずれかは、Ｒ３基のいずれか他の基に連結し、環を形成しても
よい。こうして形成された環は、非置換であってもよく、または１つ以上の置換基（１つ
以上のＣ１−２０アルキル基であってもよい）で置換されてもよい。
【００８２】
式（ＶＩＩＩ）の繰り返し単位は、式（ＶＩＩＩａ）または（ＶＩＩＩｂ）を有してい
てもよい：
【化１７】
2018184603.tif 000018
【００８３】
式（ＶＩＩＩ）の例示的な繰り返し単位は、以下の構造を有し、ここで芳香族炭素原子
はそれぞれ独立に、非置換であってもよく、または置換基Ｒ８で置換されてもよく、ここ
でシクロペンチル基はそれぞれ独立に、非置換であってもよく、または１つ以上の置換基
、例えば１つ以上のＣ１−２０アルキル基で置換されてもよい：
【化１８】
2018184603.tif 000019
【００８４】
式（ＶＩＩＩ）の繰り返し単位の共役は、完全にまたは部分的に共役する繰り返し単位
を提供するために、式（ＶＩＩ）を参照して記載されたように制御されてもよい。
【００８５】
ポリマーは、式（ＩＶ）の共繰り返し単位を含んでいてもよい：
【化１９】
2018184603.tif 000020
【００８６】
式中、Ａｒ４、Ａｒ５およびＡｒ６はそれぞれ独立に、アリールまたはヘテロアリール
基であり、それぞれ独立に非置換であってもよく、または上記で記載されるような１つ以
上の置換基Ｒ３（Ｃ１−２０アルキルであってもよい）で置換されてもよい；ｔは、各出
現時において、独立に少なくとも１（１、２または３であってもよい）；ＸはＮまたはＣ
Ｒ２であり、式中、Ｒ２はＨまたは置換基、好ましくはＨまたはＣ１−１０アルキルであ
る。
【００８７】
好ましくは、式（ＩＶ）のＡｒ４、Ａｒ５およびＡｒ６は、それぞれフェニルであり、
各フェニルは、独立に、１つ以上のＣ１−２０アルキル基で置換されてもよい。
【００８８】
好ましくは、少なくとも１つのＸはＮである。１つの好ましい実施形態において、３つ
すべてのＸ基はＮである。
【００８９】
３つすべての基Ｘは、ＣＲ２である場合、少なくとも１つのＡｒ１、Ａｒ２およびＡｒ
３は、好ましくはＮを含むヘテロ芳香族基である。
【００９０】
式（ＩＶ）のＡｒ６は、好ましくはフェニルであり、１つ以上のＣ１−２０アルキル基
または架橋性基で置換されてもよい。
【００９１】
式（ＩＶ）の好ましい繰り返し単位は、２，４−６−トリフェニル−１，３，５−トリ
アジンであり、ここでフェニル基は、非置換であり、または１つ以上のＣ１−２０アルキ
ル基で置換される。
【００９２】
ポリマーは、１〜５０ｍｏｌ％の部分的に共役する繰り返し単位を含有してもよい。
【００９３】
ポリマーは、式（Ｉ）の繰り返し単位および部分的に共役する繰り返し単位以外の繰り
返し単位を１〜５０ｍｏｌ％（１〜３０ｍｏｌ％であってもよい）含有してもよい。
【００９４】
発光層
発光層１０５は、１つ以上の好適な発光材料を含有してもよく、小分子、デンドリマー
性およびポリマー性発光材料を含む。発光材料は、蛍光またはりん光であってもよい。発
光層１０５は、１つ以上の発光材料から本質的になってもよく、または１つ以上のさらな
る材料を含有してもよい。さらなる材料は、ホスト材料、ならびに蛍光発光層の場合には
、三重項励起子の消光のためのまたは三重項−三重項消滅および遅延蛍光を促進するため
の（１または複数の）蛍光発光材料からの三重項励起子を受容するための三重項受容材料
から選択されてもよい。例示的な添加剤材料は、その内容が参考として本明細書に組み込
まれるＷＯ２０１２／０８６６７１に記載されるポリマーである。
【００９５】
（１または複数の）発光層の発光材料としては、赤色、緑色および青色発光材料が挙げ
られ、そのそれぞれが蛍光またはりん光であってもよい。
【００９６】
青色発光材料は、４００〜４９０ｎｍ（４２０〜４９０ｎｍであってもよい）の範囲の
ピークを有するフォトルミネッセンススペクトルを有していてもよい。
【００９７】
緑色発光材料は、４９０ｎｍを超えて５８０ｎｍまで（４９０ｎｍを超えて５４０ｎｍ
までであってもよい）の範囲のピークを有するフォトルミネッセンススペクトルを有して
いてもよい。
【００９８】
赤色発光材料は、５８０ｎｍを超えて６３０ｎｍまで（５８５〜６２５ｎｍであっても
よい）のフォトルミネッセンススペクトルにおいてピークを有していてもよい。
【００９９】
正孔輸送層を形成するために使用される場合、本発明のポリマーの最低一重項および／
または三重項励起状態のエネルギー準位は、発光層の（１または複数の）発光材料からの
発光の消光を回避するように選択されてもよい。最低一重項および三重項励起状態のエネ
ルギー準位は、それぞれ、発光層の蛍光発光体の最低一重項励起状態エネルギー準位また
は発光層のりん光発光体の最低三重項励起状態エネルギー準位よりも低い０．１ｅＶ以下
であってもよい（同じまたはより高くてもよい）。部分的に共役する繰り返し単位の量は
、ポリマーの所望のエネルギー準位に従って選択されてもよい。
【０１００】
例示的なりん光発光材料としては、式（ＩＸ）の置換または非置換錯体を含む金属錯体
が挙げられる：
ＭＬ１ｑＬ２ｒＬ３ｓ（ＩＸ）
式中、Ｍは金属であり；Ｌ１、Ｌ２およびＬ３のそれぞれは配位基であり；ｑは整数であ
り；ｒおよびｓはそれぞれ独立に、０または整数であり；（ａ．ｑ）＋（ｂ．ｒ）＋（ｃ
．ｓ）の合計は、Ｍにて利用可能な配位部位の数に等しく、ここでａは、Ｌ１の配位部位
の数であり、ｂはＬ２の配位部位の数であり、ｃはＬ３の配位部位の数である。好ましく
はａ、ｂおよびｃのそれぞれは１、２または３であり、好ましくは１または２である。好
ましい実施形態において、ａ、ｂおよびｃのそれぞれが２である。Ｌ１、Ｌ２およびＬ３
は、同じであってもよく、またはＬ１、Ｌ２およびＬ３の少なくとも１つは、Ｌ１、Ｌ２
およびＬ３の他方とは異なる。
【０１０１】
重金属Ｍは、強いスピン軌道カップリングを誘導し、迅速な項間交差および三重項また
はより高度な状態からの発光を可能にする。好適な重金属Ｍは、ｄブロック金属、特に２
列および３列、すなわち３９〜４８および７２〜８０の元素、特にルテニウム、ロジウム
、パラジウム、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金および金が挙げられる。イリジ
ウムが特に好ましい。
【０１０２】
例示的なリガンドＬ１、Ｌ２およびＬ３としては、炭素または窒素ドナー、例えばポル
フィリンまたは式（Ｘ）の二座リガンドが挙げられる：
【化２０】
2018184603.tif 000021
【０１０３】
式中Ａｒ１０およびＡｒ１１は同一または異なってもよく、独立に置換または非置換ア
リールまたはヘテロアリールから選択され；Ｘ１およびＹ１は、同一または異なってもよ
く、独立に、炭素または窒素から選択され；Ａｒ１０およびＡｒ１１は共に縮合してもよ
い。Ｘ１が炭素であり、Ｙ１が窒素であるリガンドが好ましく、特にＡｒ１０が単環また
はＮおよびＣ原子のみの縮合ヘテロ芳香族、例えばピリジルまたはイソキノリンであり、
Ａｒ１１は、単環または縮合芳香族、例えばフェニルまたはナフチルであるリガンドが好
ましい。
【０１０４】
赤色発光を達成するために、Ａｒ１０は、フェニル、フルオレンおよびナフチルから選
択されてもよく、Ａｒ１１は、キノリン、イソキノリン、チオフェン、およびベンゾチオ
フェンから選択される。
【０１０５】
緑色発光を達成するために、Ａｒ１０は、フェニルまたはフルオレンから選択されても
よい。Ａｒ１１は、ピリジンであってもよい。
【０１０６】
青色発光を達成するために、Ａｒ１０はフェニルであってもよく、Ａｒ１１はイミダゾ
ール、トリアゾールまたはテトラゾールであってもよい。
【０１０７】
二座リガンドの例を以下に例示する：
【化２１】
2018184603.tif 000022
【０１０８】
式中、Ｒ１３は、各出現時において、ＨまたはＣ１−２０アルキルである。
【０１０９】
Ａｒ１０およびＡｒ１１のそれぞれは、１つ以上の置換基を保持してもよい。２つ以上
のこれらの置換基は、環、例えば芳香族環を形成するために連結されてもよい。
【０１１０】
ｄブロック元素と共に使用するのに好適な他のリガンドとしては、ジケトネート、特に
アセチルアセトネート（ａｃａｃ）；トリアリールホスフィンおよびピリジンが挙げられ
、これらのそれぞれは置換されてもよい。
【０１１１】
例示的な置換基としては、式（ＩＩＩ）を参照して上記で記載されるような基Ｒ３が挙
げられる。特に好ましい置換基としては、フッ素またはトリフルオロメチル（これらは、
例えばＷＯ０２／４５４６６、ＷＯ０２／４４１８９、ＵＳ２００２−１１７６６２およ
びＵＳ２００２−１８２４４１に開示されるように錯体の発光を青色シフトするために使
用できる）；アルキルまたはアルコキシ基、例えばＣ１−２０アルキルまたはアルコキシ
（これらは、ＪＰ２００２−３２４６７９に開示される通りであってもよい）；カルバゾ
ール（これは、例えばＷＯ０２／８１４４８に開示されるように、発光材料として使用さ
れる場合に、錯体への正孔輸送を補助するために使用されてもよい）；およびデンドロン
（これは、例えばＷＯ０２／６６５５２に開示されるように、金属錯体の溶液加工処理性
を得るまたは向上させるために使用されてもよい）が挙げられる。
【０１１２】
発光デンドリマーは、１つ以上のデンドロンに結合した発光コアを含んでいてもよく、
ここで各デンドロンは、分岐点を含み、２つ以上のデンドリマー性分岐を含む。好ましく
は、デンドロンは、少なくとも部分的に共役し、分岐点およびデンドリマー性分岐の少な
くとも１つは、アリールまたはヘテロアリール基、例えばフェニル基を含む。１つの配置
において、分岐点基および分岐基はすべてフェニルであり、各フェニルは、独立に、１つ
以上の置換基、例えばアルキルまたはアルコキシで置換されてもよい。
【０１１３】
デンドロンは、置換されてもよい式（ＸＩ）を有していてもよい
【化２２】
2018184603.tif 000023
【０１１４】
式中、ＢＰは、コアと結合するための分岐点を表し、Ｇ１は、第１世代分岐基を表す。
【０１１５】
デンドロンは、第１、第２、第３またはそれ以上の世代のデンドロンであってもよい。
Ｇ１は、置換されてもよい式（ＸＩａ）にあるように、２つ以上の第２世代分岐基Ｇ２な
どで置換されてもよい：
【化２３】
2018184603.tif 000024
【０１１６】
式中、ｕは０または１であり；ｖは、ｕが０である場合に０であり、またはｕが１であ
る場合に０または１であってもよく；ＢＰは、コアに結合するための分岐点を表し、Ｇ１
、Ｇ２およびＧ３は、第１、第２および第３世代デンドロン分岐基を表す。１つの好まし
い実施形態において、ＢＰおよびＧ１、Ｇ２．．．Ｇｎのそれぞれはフェニルであり、各
フェニルＢＰ、Ｇ１、Ｇ２．．．Ｇｎ−１は３，５−連結フェニルである。
【０１１７】
好ましいデンドロンは、式（ＸＩｂ）の置換または非置換デンドロンである：
【化２４】
2018184603.tif 000025
【０１１８】
式中、＊は、デンドロンのコアに対する結合点を表す。
【０１１９】
ＢＰおよび／またはいずれかの基Ｇは、１つ以上の置換基、例えば１つ以上のＣ１−２
０アルキルまたはアルコキシ基で置換されてもよい。
【０１２０】
りん光発光材料は、ホスト材料を有する発光層に提供されてもよい。ホスト材料は、共
に使用される材料の最低三重項励起状態エネルギー準位よりも低く０．１ｅＶ以下、好ま
しくは少なくとも同じまたはより高い最低三重項励起状態エネルギー準位を有する。
【０１２１】
りん光発光材料は、ホストポリマーと物理的に混合されてもよく、またはそこに共有結
合されてもよい。りん光発光材料は、ホストポリマーの側鎖、主鎖または末端基に提供さ
れてもよい。りん光材料は、ポリマー側鎖に提供される場合、りん光材料は、ポリマーの
骨格に直接結合してもよく、スペーサー基、例えばＣ１−２０アルキルスペーサー基によ
り間隔をあけてもよく、スペーサー基においては１つ以上の非隣接Ｃ原子がＯまたはＳに
よって置き換えられてもよい。
【０１２２】
発光材料は、有機蛍光材料のいずれかの形態であってもよく、これらとしては小分子、
デンドリマー性、ポリマー性蛍光材料が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１２３】
発光ポリマーは、発光繰り返し単位を含む発光ホモポリマーであってもよく、または発
光ポリマーは、例えばＷＯ００／５５９２７に開示されるような発光繰り返し単位および
さらなる繰り返し単位、例えば正孔輸送および／または電子輸送繰り返し単位を含むコポ
リマーであってもよい。各繰り返し単位は、ポリマーの主鎖または側鎖に提供されてもよ
い。
【０１２４】
発光ポリマーは、共に共役したポリマー骨格の繰り返し単位を含有してもよい。
【０１２５】
発光ポリマーは、アリールアミン繰り返し単位、例えば式（ＸＩＩ）の繰り返し単位を
含有してもよい：
【化２５】
2018184603.tif 000026
【０１２６】
式中、Ａｒ８およびＡｒ９は、各出現時において、独立に、置換または非置換アリール
またはヘテロアリールから選択され、ｇは１以上であり、好ましくは１または２であり、
Ｒ１３はＨまたは置換基であり、好ましくは置換基であり、ｃおよびｄは、それぞれ独立
に１、２または３である。
【０１２７】
Ｒ１３は、同一または異なっていてもよく、各出現時において、ｇ＞１である場合、好
ましくはアルキル、例えばＣ１−２０アルキル、Ａｒ１２、Ａｒ１２基の分岐状または線
状鎖、または式（ＸＩＩ）のＮ原子に直接結合したまたはスペーサー基によって間隔をあ
けられた架橋性単位からなる群から選択され、ここでＡｒ１２は、各出現時において、独
立に置換されてもよいアリールまたはヘテロアリールである。例示的なスペーサー基は、
Ｃ１−２０アルキル、フェニルおよびフェニル−Ｃ１−２０アルキルである。
【０１２８】
式（ＸＩＩ）の繰り返し単位におけるＡｒ８、Ａｒ９および存在する場合はＡｒ１２の
いずれかは、Ａｒ８、Ａｒ９およびＡｒ１２の別の基に、直接結合によってまたは二価連
結原子または基によって連結されてもよい。好ましい二価連結原子および基としては、Ｏ
、Ｓ；置換Ｎ；および置換Ｃが挙げられる。
【０１２９】
Ａｒ８、Ａｒ９のいずれか、および存在する場合にＡｒ１２は、１つ以上の置換基であ
ってもよい。例示的な置換基は、置換基Ｒ１２であり、ここで各Ｒ１２は、独立に、以下
からなる群から選択されてもよい：
−置換または非置換アルキル（Ｃ１−２０アルキルであってもよい）、ここで１つ以上
の非隣接Ｃ原子は、置換されてもよいアリールまたはヘテロアリール、Ｏ、Ｓ、置換Ｎ、
Ｃ＝Ｏまたは−ＣＯＯ−で置き換えられてもよく、および１つ以上のＨ原子がＦで置き換
えられてもよい；および
−フルオレン単位に直接結合したまたはスペーサー基、例えば二重結合を含む基、例え
ばビニルまたはアクリレート基、またはベンゾシクロブテン基によって間隔をあけた架橋
性基
式（ＸＩＩ）の好ましい繰り返し単位は、式１−３を有する：
【化２６】
2018184603.tif 000027
【０１３０】
発光ポリマーは、１つ、２つまたはそれ以上の異なる式（ＸＩＩ）の繰り返し単位を含
有してもよい。
【０１３１】
１つの任意配置において、例えば式１にあるように、２つのＮ原子に連結した中央Ａｒ
９基は、非置換であってもよく、または１つ以上の置換基Ｒ１２で置換されてもよいフェ
ニレンである。
【０１３２】
別の任意配置において、式１の中央Ａｒ９基は、非置換であってもよく、または１つ以
上の置換基Ｒ１０で置換されてもよい多環式芳香族である。例示的な多環式芳香族基は、
ナフタレン、ペリーレン、アントラセンおよびフルオレンである。これらの多環式芳香族
基のそれぞれは、１つ以上の置換基Ｒ１２で置換されてもよい。２つの置換基Ｒ１２は、
置換または非置換環を形成するように連結されてもよい。
【０１３３】
Ａｒ８は、非置換であってもよく、または１つ以上の置換基Ｒ１２で置換されてもよい
フェニルであってもよい。
【０１３４】
式（ＸＩＩ）の繰り返し単位の１つだけのＮ原子に連結したＡｒ９基は、非置換であっ
てもよく、または１つ以上の置換基Ｒ１２で置換されてもよいフェニルであってもよい。
【０１３５】
式（ＸＩＩ）のＲ１３は、好ましくはヒドロカルビル、好ましくはＣ１−２０アルキル
、非置換または１つ以上のＣ１−２０アルキル基で置換されたフェニル、または分岐状ま
たは線状鎖のフェニル基であり、ここで各フェニル基は、非置換または１つ以上のＣ１−
２０アルキル基で置換される。
【０１３６】
Ｒ１３は、Ａｒ１２、例えばフェニルまたは−（Ａｒ１２）ｒであってもよく、式中ｒ
は少なくとも２であり、基−（Ａｒ１２）ｒは、線状または分岐鎖の芳香族またはヘテロ
芳香族基、例えば３，５−ジフェニルベンゼンを形成し、ここで各フェニルは、１つ以上
の置換基Ｒ１０、例えば１つ以上のＣ１−２０アルキル基で置換されてもよい。このタイ
プの繰り返し単位は、ＷＯ２０１０／００１９８２に記載されており、この文献の内容は
参考として本明細書に組み込まれる。
【０１３７】
ｃ、ｄ、およびｇのそれぞれは１であってもよく、Ａｒ８およびＡｒ９は、酸素原子に
よって連結されてフェノキサジン環を形成するフェニルであってもよい。
【０１３８】
アミン繰り返し単位は、正孔輸送および／または発光機能性を提供してもよい。例示的
な発光アミン繰り返し単位としては、式（ＸＩＩａ）の青色蛍光発光繰り返し単位および
緑色発光繰り返し単位式（ＸＩＩｂ）が挙げられる：
【化２７】
2018184603.tif 000028
【０１３９】
式（ＸＩＩａ）および（ＸＩＩｂ）の繰り返し単位は、非置換であってもよく、または
式（ＸＩＩｂ）の繰り返し単位の環の１つ以上が、１つ以上の置換基Ｒ１５、好ましくは
１つ以上のＣ１−２０アルキル基で置換されてもよい。
【０１４０】
アミン繰り返し単位は、１つ以上の共繰り返し単位を有するコポリマーに提供されても
よく、発光コポリマーの繰り返し単位の０．５ｍｏｌ％〜約５０ｍｏｌ％（約１〜２５ｍ
ｏｌ％、約１〜１０ｍｏｌ％であってもよい）を形成してもよい。
【０１４１】
例示的な共繰り返し単位としては、フルオレン、フェニレン、インデノフルオレン、フ
ェナントレンおよびジヒドロフェナントレン繰り返し単位が挙げられるが、これらに限定
されない。発光ポリマーの共繰り返し単位としては、上記で記載される共繰り返し単位（
ＩＩＩ）、（ＶＩＩ）および（ＶＩＩＩ）；フェナントレン繰り返し単位；ナフタレン繰
り返し単位；アントラセン繰り返し単位；およびペリーレン繰り返し単位の１つ以上を挙
げることができる。これらの繰り返し単位のそれぞれは、これらの単位の芳香族炭素原子
のいずれか２つを通して隣接繰り返し単位に連結されてもよい。具体的な例示連結として
は、９，１０−アントラセン；２，６−アントラセン；１，４−ナフタレン；２，６−ナ
フタレン；２，７−フェナントレン；および２，５−ペリーレンが挙げられる。これらの
繰り返し単位のそれぞれは、置換または非置換であってもよく、例えば１つ以上のＣ１−
４０ヒドロカルビル基で置換されてもよい。
【０１４２】
ポリマー合成
正孔輸送および発光共役ポリマーを含む本明細書に記載されるような共役ポリマーの調
製のための好ましい方法は、「金属挿入」を含み、ここで金属錯体触媒の金属原子は、ア
リールまたはヘテロアリール基とモノマーの脱離基との間に挿入される。例示的な金属挿
入方法は、例えばＷＯ００／５３６５６に記載されるようなＳｕｚｕｋｉ重合および例え
ばＴ．Ｙａｍａｍｏｔｏ，「Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ  Ｃｏｎｄｕｃｔｉｎｇ  Ａｎｄ
Ｔｈｅｒｍａｌｌｙ  Ｓｔａｂｌｅ  π−Ｃｏｎｊｕｇａｔｅｄ  Ｐｏｌｙ（ａｒｙｌ
ｅｎｅ）ｓ  Ｐｒｅｐａｒｅｄ  ｂｙ  Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃ  Ｐｒｏｃｅｓｓ
ｅｓ」，Ｐｒｏｇｒｅｓｓ  ｉｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  １９９３，１７，
１１５３−１２０５に記載されるＹａｍａｍｏｔｏ重合である。Ｙａｍａｍｏｔｏ重合の
場合、ニッケル錯体触媒が使用される；Ｓｕｚｕｋｉ重合の場合に、パラジウム錯体触媒
が使用される。
【０１４３】
例えば、Ｙａｍａｍｏｔｏ重合による線状ポリマーの合成において、２つの反応性ハロ
ゲン基を有するモノマーが使用される。同様に、Ｓｕｚｕｋｉ重合の方法に従って、少な
くとも１つの反応性基がホウ素誘導基、例えばボロン酸またはボロン酸エステルおよび他
の反応性基がハロゲンである。好ましいハロゲンは、塩素、臭素およびヨウ素であり、最
も好ましくは臭素である。
【０１４４】
このため、この出願全体を通して例示される繰り返し単位は、好適な脱離基を保持する
モノマーから誘導されてもよいことが理解される。同様に、末端基または側鎖基は、好適
な脱離基の反応によってポリマーに結合してもよい。
【０１４５】
Ｓｕｚｕｋｉ重合は、位置規則性、ブロックおよびランダムコポリマーを調製するため
に使用されてもよい。特に、ホモポリマーまたはランダムコポリマーは、１つの反応性基
がハロゲンである場合に調製されてもよく、他の反応性基がボロン誘導体基である。別の
方法として、ブロックまたは位置規則性、特にＡＢコポリマーは、第１のモノマーの反応
性基両方がボロンであり、第２のモノマーの反応性基両方がハロゲンである場合に、調製
されてもよい。
【０１４６】
ハライドの代替として、金属挿入に関与できる他の脱離基としては、トシレート、メシ
レートおよびトリフレートを含む基が挙げられる。
【０１４７】
正孔注入層
伝導性有機または無機材料から形成され得る伝導性正孔注入層は、図１に示されるよう
なＯＬＥＤのアノード１０１と正孔輸送層１０３との間に提供されて、アノードから半導
体性ポリマーの（１または複数の）層への正孔注入を補助してもよい。ドープされた有機
正孔注入材料の例としては、置換されてもよいドープされたポリ（エチレンジオキシチオ
フェン）（ＰＥＤＴ）、特にＥＰ０９０１１７６およびＥＰ０９４７１２３に開示される
ような、電荷平衡ポリ酸、例えばポリスチレンスルホネート（ＰＳＳ）でドープされたＰ
ＥＤＴ、ポリアクリル酸またはフッ素化スルホン酸、例えばＮａｆｉｏｎ（登録商標）；
ＵＳ５７２３８７３およびＵＳ５７９８１７０に開示されるようなポリアニリン；および
置換されてもよいポリチオフェンまたはポリ（チエノチオフェン）が挙げられる。伝導性
無機材料の例としては、遷移金属酸化物、例えばＪｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｈｙｓｉｃｓ
Ｄ：Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ（１９９６），２９（１１），２７５０−２７５
３に開示されるような、ＶＯｘ、ＭｏＯｘおよびＲｕＯｘが挙げられる。
【０１４８】
カソード
カソード１０７は、ＯＬＥＤの発光層に電子注入を可能にする仕事関数を有する材料か
ら選択される。他の要因は、カソードと発光材料との間の不利な相互作用の可能性のよう
にカソードの選択に影響する。カソードは、アルミニウムの層のような単一材料からなっ
てもよい。あるいは、それは、複数の伝導性材料を含んでいてもよく、例えばＷＯ９８／
１０６２１に開示されるように、例えばカルシウムおよびアルミニウムのような低仕事関
数材料および高仕事関数材料の二層を含んでいてもよい。カソードは、例えばＷＯ９８／
５７３８１、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００２，８１（４），６３４およびＷＯ
０２／８４７５９に開示されるように、元素状バリウムを含んでいてもよい。カソードは
、金属化合物、特にアルカリ金属またはアルカリ土類金属の酸化物またはフッ化物の薄い
（例えば１〜５ｎｍ）層を、デバイスの有機層と、１つ以上の伝導性カソード層との間に
含んで電子注入を補助してもよく、例えばＷＯ００／４８２５８に開示されるようにフッ
化リチウム；Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００１，７９（５），２００１に開示さ
れるようなフッ化バリウム；および酸化バリウムである。電子の効率の良いデバイスへの
注入を提供するために、カソードは、好ましくは３．５ｅＶ未満、より好ましくは３．２
ｅＶ未満、最も好ましくは３ｅＶ未満の仕事関数を有する。金属の仕事関数は、例えばＭ
ｉｃｈａｅｌｓｏｎ，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４８（１１），４７２９，１９７７に見
出され得る。
【０１４９】
カソードは、不透明または透明であってもよい。透明カソードは、こうしたデバイスに
おいて透明アノードを通る発光が、発光ピクセルの底に位置する駆動回路によって少なく
とも部分的にブロックされるので、アクティブマトリックスデバイスにとって特に有利で
ある。透明カソードは、透明であるのに十分薄い電子注入材料の層を含む。通常、この層
の横方向の伝導度は、その薄さの結果として低い。この場合、電子注入材料の層は、イン
ジウムスズオキシドのような透明伝導材料のより厚い層と組み合わせて使用される。
【０１５０】
透明カソードデバイスは、透明アノードを必要とせず（もちろん、完全に透明なデバイ
スが所望されない限り）、こうして底部発光デバイスのために使用される透明アノードは
、反射性材料の層、例えばアルミニウムの層と置き換えられてもよく、または補充され得
ることが理解される。透明のカソードデバイスの例は、例えばＧＢ２３４８３１６に開示
される。
【０１５１】
封入
有機オプトエレクトロニクスデバイスは、湿分および酸素に対して感受性である傾向が
ある。従って、基材は、好ましくはデバイスへの湿分および酸素の進入を防止するための
良好なバリア特性を有する。基材は、一般にガラスであるが、代替基材が、特にデバイス
の可撓性が所望される場合に、使用されてもよい。例えば、基材は、１つ以上のプラスチ
ック層、例えば代替プラスチックおよび誘電体バリア層または薄いガラスおよびプラスチ
ックのラミネートを含んでいてもよい。
【０１５２】
デバイスは、湿分および酸素の浸入を防止するための封入剤（図示せず）で封入されて
もよい。好適な封入剤としては、ガラスシート、好適なバリア特性を有するフィルム、例
えば二酸化ケイ素、一酸化ケイ素、窒化ケイ素またはポリマーの代替スタックおよび誘導
体または気密容器が挙げられる。透明カソードデバイスの場合、透明封入層、例えば一窒
化ケイ素または二酸化ケイ素はミクロンレベルの厚さに堆積されてもよいが、１つの好ま
しい実施形態において、こうした層の厚さは２０〜３００ｎｍの範囲である。基材または
封入剤を通って浸透し得るいずれかの雰囲気湿分および／または酸素の吸収のためのゲッ
ター材料が、基材と封入剤との間に配設されてもよい。
【０１５３】
配合加工処理
本発明のポリマーの層を形成するために好適な配合物は、ポリマーおよび１つ以上の好
適な溶媒から形成されてもよい。
【０１５４】
本発明の組成物、特にアルキル置換基を含むポリマーを含有する組成物を溶解するため
に好適な溶媒としては、１つ以上のＣ１−１０アルキルまたはＣ１−１０アルコキシ基で
置換されたベンゼン、例えばトルエン、キシレンおよびメチルアニソールが挙げられる。
【０１５５】
印刷およびコーティング技術、例えばスピンコーティングおよびインクジェット印刷を
含む特に好ましい溶液堆積技術。
【０１５６】
スピンコーティングは、例えば照明用途または単純なモノクロセグメント化ディスプレ
イのために発光層のパターニングが不必要である場合のデバイスに特に好適である。
【０１５７】
インクジェット印刷は、高情報量ディスプレイ、特にフルカラーディスプレイに特に好
適である。デバイスは、第１の電極にわたってパターニングされた層を提供し、１つの色
（モノクロデバイスの場合）またはマルチカラー（マルチカラーの場合、特に完全なカラ
ーデバイスの場合）の印刷のためのウェルを規定することによって印刷されたインクジェ
ットであってもよい。パターニングされた層は、通常、例えばＥＰ０８８０３０３に記載
されるようなウェルを規定するようにパターニングされたフォトレジストの層である。
【０１５８】
ウェルの代替として、インクは、パターニングされた層内に規定されるチャンネルに印
刷されてもよい。特に、フォトレジストは、ウェルとは異なり、複数のピクセルにわたっ
て延び、チャンネル末端部において閉じていてもよくまたは開いていてもよいチャンネル
を形成するためにパターニングされてもよい。
【０１５９】
他の溶液堆積技術としては、浸漬コーティング、ロール印刷およびスクリーン印刷が挙
げられる。
【０１６０】
正孔輸送層１０３は、ポリマーの非架橋層を形成するために本発明のポリマーの配合物
を用い、続いてポリマーの架橋性置換基の架橋により、デバイスの上層を形成するために
使用される溶媒に対して正孔輸送層１０３を不溶性にして形成されてもよい。架橋性基は
、式（Ｉ）の繰り返し単位の置換基および／または共繰り返し単位の置換基として提供さ
れてもよい。
【０１６１】
［実施例］
モノマー実施例１
モノマー実施例１は、以下の反応スキームに従って調製された：
【化２８】
2018184603.tif 000029
【０１６２】
（２）の合成−トルエン（１．５Ｌ）中、アニリン（０．６２ｍｏｌ）、１−ブロモ−４
−ブチル−２，６−ジメチルベンゼン（０．２５ｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセ
トン）ジパラジウム（０）（０．００５ｍｏｌ）、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスホニウム
テトラフルオロボレート（０．０２ｍｏｌ）およびナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド（
０．６ｍｏｌ）の混合物を２０時間還流加熱した。水性処理およびカラムクロマトグラフ
ィによる精製後に、（２）を８９％収率で得た。
【０１６３】
（４）の合成−トルエン（６００ｍｌ）中、２，７−ジブロモ−９，１０−ジオクチル
フェナントレン（０．０４５ｍｏｌ）、（２）０．１１ｍｏｌ、トリス（ジベンジリデン
アセトン）ジパラジウム（０）（０．９ｍｍｏｌ）およびトリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスホ
ニウムテトラフルオロボレート（３．６ｍｍｏｌ）およびナトリウム−ｔｅｒｔ−ペント
キシド（０．１０ｍｏｌ）を２０時間還流加熱した。水性処理およびクロマトグラフィに
よる精製後、（４）を６６％収率で得た。
【０１６４】
（５）の合成−化合物（４）（２９ｍｍｏｌ）を、クロロホルム（２６０ｍｌ）および
ジメチルホルムアミド（１１５ｍｌ）中のＮＢＳ（２．２８当量）の作用によって臭素化
した。反応を水およびメタノールでクエンチした。（４）の精製は、カラムクロマトグラ
フィによって行い、所望の純度を達成するまで再結晶させた。７０％収率を得た。
【０１６５】
モノマー実施例２
【化２９】
2018184603.tif 000030
【０１６６】
（２）の合成
１８００ｍｌのトルエン（無水）中の１（１８０ｇ、０．３２１１ｍｏｌ）および４−
ブチル−２，６−ジメチルアニリン（１２５．３ｇ、０．７０６６ｍｏｌ）の溶液中に、
固体としてビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）（１．４７ｇ、０．００１
６ｍｏｌ）およびトリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスホニウムテトラフルオロボレート（０．９
０ｇ  ０．００２４ｍｏｌ）を添加した。次いで混合物を、窒素ガスでスパージし、続い
てナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（９２．６ｇ、０．９６３５ｍｏｌ）を固体として滴
下した。最終混合物を、さらに１０分間スパージし、徐々に還流加熱し、出発材料がＴＬ
Ｃによって見られなくなるまで加熱した。水性処理およびカラムクロマトグラフィによる
精製後、（２）を（２３５ｇ、９８％収率）で得た。
【０１６７】
（３）の合成
８００ｍｌのトルエン（無水）中の（２）（５０ｇ、６６．４ｍｍｏｌ）および５−ブ
ロモ−ｍ−キシレン（２７ｍｌ、１９９ｍｍｏｌ）の溶液に、固体としてビス（ジベンジ
リデンアセトン）パラジウム（０）（１．８２ｇ、２ｍｍｏｌ）およびトリ−ｔｅｒｔ−
ブチルホスホニウムテトラフルオロボレート（１．７３ｇ、６ｍｍｏｌ）を添加した。次
いで混合物を窒素ガスでスパージし、続いてナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（２５．５
ｇｇ、２６６ｍｍｏｌ）を固体として滴下した。最終混合物を、さらに１０分間スパージ
し、徐々に還流加熱し、出発材料がＴＬＣによって見られなくなるまで加熱した。水性処
理およびカラムクロマトグラフィによる精製後、（３）を赤色油として得た。
【０１６８】
（４）の合成
２２０ｍｌのクロロホルム（無水）中の（３）（２８．９１ｇ、３０．０７ｍｍｏｌ）
の溶液を、−４０℃の冷却前に２０分間水素でスパージした。２００ｍｌのＮ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド（無水）中のＮ−ブロモスクシンイミド（１０．４４ｇ、５８．６３ｍ
ｍｏｌ）の溶液は、反応混合物に滴下した。反応混合物を室温まで加温させ、転化をＨＰ
ＬＣによって確認した。さらに少量のＮＢＳを、トリブロミドの形成なしにジブロミドに
最適に転化するために必要に応じて添加した。水性処理後、再結晶化を繰り返すことによ
って白色固体を精製し、モノマー実施例２（２８ｇ、ＨＰＬＣにより９９．４６％（８３
％収率））を得た。
【０１６９】
モノマー実施例３
【化３０】
2018184603.tif 000031
【０１７０】
（３）の合成
ＴＨＦ（１４００ｍＬ）中の（２）（７０ｇ、１９８．８３ｍｍｏｌ）の溶液を−６０
℃未満まで冷却し、ｎ−ＢｕＬｉ溶液（ヘキサン中の２．５Ｍ溶液の９１ｍＬ、２２８．
６５ｍｍｏｌ）を滴下した。添加完了後、混合物をさらに１時間撹拌し、−４０〜−５０
℃に加温した。次いでヨウ化ブチル（４５．５ｍＬ、３９８ｍｍｏｌ）を滴下し、反応を
室温まで加温し、一晩撹拌した。水性処理後、トルエン／アセトニトリルで溶出してシリ
カを通過させ、完全に乾燥させた後、（３）を褐色油として得た（９８％収率）。
【０１７１】
（４）の合成
３（２０ｇ、４５．５６ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３およびシクロヘキシルＪｏｈ
ｎＰｈｏｓの混合物に、窒素下、ＴＨＦ（８０ｍＬ）を添加し、溶液を窒素で１０分間ス
パージした。溶液に、ＴＨＦ中のＬｉＮ（ＳｉＭｅ３）２（６８．３ｍＬの１Ｍ溶液、６
８．３３ｍｍｏｌ）を滴下した。添加終了後、反応混合物を３時間還流加熱し、次いで１
０℃に冷却し、２ＭのＨＣｌ（１２５ｍＬ）を滴下し、続いて１０％のＮａＯＨ（１０２
ｍＬ）溶液を添加した。混合物をトルエン（２００ｍＬ）およびアセトニトリル（１００
ｍＬ）で希釈した。水性処理およびシリカゲルでのクロマトグラフィによる精製後、４を
褐色固体として得た（１１．８ｇ、８９％収率）。
【０１７２】
６の合成
シクロペンチルメチルエーテル（ＣＰＭＥ）（１９５０ｍＬ）中の１，４−ジブロモ−
２，５−ジエチルベンゼン（１３０ｇ、４４５．１９ｍｍｏｌ）の溶液を窒素雰囲気下で
、＜−６５℃の内部温度に冷却し、ｎ−ブチルリチウム（２０７ｍＬ、５１６．４ｍｍｏ
ｌ）を３０分間にわたって滴下した。次いで反応混合物を−２５℃の内部温度に徐々に加
温させ、トリメチルシリルクロリド（６８ｍＬ、５３４ｍｍｏｌ）を３０分間にわたって
滴下した。反応を水（３９０ｍＬ）でクエンチし、水性処理に供した後、トルエン／アセ
トニトリルで溶出し、シリカゲルを通過させることによって精製した。溶媒の蒸発により
、６を無色の油として得た（１２７ｇ、９９％収率）。
【０１７３】
７の合成
４（２０．６ｇ、７７．６ｍｍｏｌ）、ｔＢｕ３ＰＨＢＦ４（０．４７１ｇ、１．６２
２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．７０７ｇ、０．７７２ｍｍｏｌ）およびトルエ
ン（１６４ｍＬ）の溶液を調製し、混合物を窒素で１０分間スパージし、続いてｔＢｕＯ
Ｎａ（１１．１３ｇ、１１５．８７ｍｍｏｌ）を固体として添加した。これに、窒素下、
トルエン（２０７ｍＬ）中の６（２１．１０ｇ、７４ｍｍｏｌ）の溶液を滴下した。添加
完了後、反応混合物を６０℃に４時間加熱した。反応混合物を室温まで冷却し、ヘキサン
（４１０ｍＬ）を添加した。水性処理後、有機相はシリカを通過させ、トルエン／アセト
ニトリルで溶出し、揮発性分が除去した。材料は、トルエン／ヘキサン（２：１）に再溶
解され、シリカのプラグを通過させ、トルエン／ヘキサン（２：１）で溶出した。揮発性
分の除去により、赤色油として７を得た（３４．３ｇ、９８．７％収率）。
【０１７４】
９の合成
８（１５．５６３ｇ、２７．７７ｍｍｏｌ）、ｔＢｕ３ＰＨＢＦ４およびＰｄ２（ｄｂ
ａ）３の混合物に、窒素雰囲気下、トルエン（２７１ｍＬ）中の７（２８．７ｇ、６１．
１ｍｍｏｌ）の溶液を添加し、得られた溶液を窒素で１０分間スパージした。溶液に、ナ
トリウムｔｅｒｔ−ペントキシド（９．１７５ｇ、８３．３１ｍｍｏｌ）を固体として添
加し、混合物を５０℃に４時間加熱した。この後、室温まで冷却させた。ヘキサン（２８
０ｍＬ）は、反応混合物に添加し、水性処理を行った。揮発性分を除去することにより、
褐色油を得たが、これをトルエン／ヘキサンに再溶解させ、シリカのプラグを通過させ、
さらにトルエン／ヘキサンで溶出した。揮発性分を除去し、油をヘキサン中に再溶解させ
た。エタノールを滴下して、黄色の粘着性固体の沈澱を得た。これはメタノールで洗浄し
、母液を用いて洗浄し、結果として黄色固体のさらなる小さいクロップを得た。黄色固体
の２つのクロップを合わせて、ヘキサンに再溶解させ、得られた褐色溶液を活性炭で処理
し、セライトを通して濾過して、黄色褐色溶液を得た。このプロセスを繰り返し、揮発性
分を除去し、黄色油として９を得て、これを放置して固化し、黄色固体を得た。黄色固体
をさらに、ヘキサン／エタノール／メタノールから３回再結晶化させることによって精製
し、７５％収率で黄色固体として９を得た。
【０１７５】
モノマー実施例３の合成
−１０℃〜−２０℃に維持されたジクロロメタン（２８０ｍＬ）中の９（２８ｇ、２０
．９２ｍｍｏｌ）の溶液に、ピリジン（５ｍＬ、６２．８ｍｍｏｌ）を添加し、続いてベ
ンジルトリメチルアンモニウムトリブロミド（１６．３１９ｇ、４１．８５ｍｍｏｌ）を
４回で添加し、それぞれの間は２時間撹拌した。最終の撹拌期間の後、反応混合物をメタ
ノール（１４００ｍＬ）に注ぎ、混合物を濾過した。濾液をメタノールで洗浄し、淡黄色
固体をシリカを通過させることによって精製し、トルエン／ヘキサン（１：４）で溶出し
、続いてヘキサン／エタノール／メタノール（１：２：０．７）からの再結晶化を繰り返
し、モノマー実施例３を９３％収率で得た。
【０１７６】
ポリマー
ポリマーは、表１および２に提供される量において、以下に示されるモノマーのＷＯ０
０／５３６５６に記載されるようにＳｕｚｕｋｉ重合によって調製した：
【化３１】
2018184603.tif 000032
【０１７７】
2018184603.tif 000033
【０１７８】
ここで「Ｏｃｔ」はｎ−オクチルである。
【０１７９】
表１
【表１】
2018184603.tif 000034
【０１８０】
ポリマー実施例２および５において、モノマー６（モノマー実施例２）およびモノマー
１１（モノマー実施例３）それぞれの重合によって形成された式（Ｉ）の繰り返し単位は
、部分的に共役する繰り返し単位を提供する。
【０１８１】
ポリマー実施例１、３および４において、モノマー１（ツイストしたフェニレン繰り返
し単位）またはモノマー８（ツイストしたフェニレン繰り返し単位）の重合によって形成
される繰り返し単位は、部分的に共役する繰り返し単位を提供する。
【０１８２】
青色蛍光デバイス実施例
以下の構造を有する青色有機発光デバイスを調製した：ＩＴＯ／ＨＩＬ／ＨＴＬ／ＬＥ
／カソード、ここでＩＴＯはインジウムスズオキシドアノード；ＨＩＬは正孔注入層であ
り；ＨＴＬは正孔輸送層であり；ＬＥは発光層であり；カソードは、発光層と接触した金
属フッ化物の層および銀層およびアルミニウム層を含む。
【０１８３】
デバイスを形成するために、ＩＴＯ保持基材をＵＶ／オゾンを用いて洗浄した。正孔注
入層は、Ｐｌｅｘｔｒｏｎｉｃｓ，Ｉｎｃ．から入手可能な正孔注入材料の水性配合物を
スピンコーティングすることによって形成された。正孔輸送層は、表１のポリマー実施例
をスピンコーティングし、加熱によってポリマーを架橋することによって形成した。発光
層は、ＷＯ００／５３６５６に記載されるようなＳｕｚｕｋｉ重合によって形成され、式
（ＶＩＩａ）のフルオレン繰り返し単位、式（ＶＩＩＩａ）の繰り返し単位および式（Ｘ
ＩＩ）のアミン繰り返し単位および添加剤ポリマーを含む青色蛍光発光ポリマーをスピン
コーティングすることによって形成された。カソードは、約２ｎｍの厚さまで金属フッ化
物の第１の層、約１００ｎｍの厚さまでアルミニウムの第２の層、および約１００ｎｍの
厚さまで銀の第３の層を蒸発させることによって形成した。
【０１８４】
緑色りん光デバイス実施例
緑色デバイスは、青色蛍光発光層が、ホストポリマー（６０重量％）および緑色りん光
発光体１（４０重量％）の組成物の緑色りん光発光層によって置き換えられる以外、デバ
イス実施例１に記載されるように調製した。
【０１８５】
ホストポリマーは、式（ＩＩＩａ）のアルキル−置換フェニレン繰り返し単位および式
（ＩＶ）のトリフェニルトリアジン繰り返し単位のＷＯ００／５３６５６に記載されるよ
うにＳｕｚｕｋｉ重合によって調製された：
緑色りん光発光体１は、以下の構造を有する：
【化３２】
2018184603.tif 000035
【０１８６】
青色蛍光デバイスについての結果を表２に与え、ここでＴ９５およびＴ８０は、デバイ
スの明るさが１０００ｃｄ／ｍ２の最初の明るさについてそれぞれ９５％および８０％に
低下するのにかかる時間を表す。
【０１８７】
例示的なポリマーを含有するデバイスについてのＴ９５およびＴ８０値は、比較ポリマ
ーを含有するデバイスよりも高い。ＣＩＥ（Ｘ，ｙ）色座標および外部量子効率（ＥＱＥ
）は同様である。
【０１８８】
表２−蛍光青色デバイス結果
【表２】
2018184603.tif 000036
【０１８９】
緑色りん光デバイスについての結果は表３に与えられ、ここでＴ９０およびＴ５０は、
デバイスの明るさが、２４，０００ｃｄ／ｍ２の最初の明るさについて、それぞれ９０％
および５０％へ低下するのにかかる時間を表す。
【０１９０】
例示ポリマーを含有するデバイスについてＴ９０およびＴ５０値は、比較ポリマーを含
有するデバイスよりも高い。
【０１９１】
式（Ｉ）の繰り返し単位がツイストされるポリマー実施例２および５についてのＴ５０
値は、ポリマー実施例３および４についてＴ５０値よりも高く、ここで共繰り返し単位は
、ポリマー骨格に沿ってツイストを提供する。
【０１９２】
表３−りん光緑色デバイス結果（１）
【表３】
2018184603.tif 000037
【０１９３】
緑色りん光デバイス結果（２）
表３に示す結果は、ポリマー実施例４および比較ポリマー４Ａを含有するデバイスにつ
いてより長い寿命および匹敵する効率および色を示す。
【０１９４】
ポリマー実施例４および比較ポリマー４Ａの両方は、モノマー８から誘導される部分的
に共役するフルオレン繰り返し単位を含有するが、ポリマー実施例４は式（Ｉ）の繰り返
し単位も含有する。
【０１９５】
緑色りん光デバイスは、上記で記載されるように調製された。ポリマー実施例４が使用
されて、正孔輸送層を形成するデバイス実施例１が調製され、比較ポリマー４Ｂが使用さ
れて、正孔輸送層を形成する比較デバイスが調製された。
【０１９６】
結果を表４に概要する。比較ポリマー４Ｂは、式（Ｉ）の繰り返し単位を含有するが、
部分的に共役する繰り返し単位を含有していない。
【０１９７】
ポリマー実施例４、比較例４Ａおよび比較例４Ｂの結果は、改善された性能が、単一の
繰り返し単位の存在下または不存在下ではなく、式（Ｉ）の繰り返し単位および部分的に
共役する繰り返し単位の組み合わせによって達成されることを実証している。
【０１９８】
表４
【表４】
2018184603.tif 000038
【０１９９】
緑色りん光デバイス結果（３）
緑色りん光デバイスは、上記で記載されるように調製された。ポリマー実施例１が使用
されて正孔輸送層を形成するデバイス実施例２を調製し、比較ポリマー１が使用されて正
孔輸送層を形成する比較デバイス２を調製した。
【０２００】
図２を参照して、デバイス実施例２の外部量子効率は、約２．５Ｖを超える電圧におい
て、比較デバイス２の場合より高い。
【０２０１】
図３を参照して、デバイス実施例２の半減期（デバイスの明るさが、一定電流において
最初の輝度の５０％に低下するのにかかる時間）は、比較デバイス２の場合よりも高い。
本発明が特定の例示実施形態に関して記載されたが、本明細書に開示される特徴の種々の
変更、代替および／または組み合わせが以下の特許請求の範囲に示されるような本発明の
範囲から逸脱することなく当業者に明らかであることが理解される。
【図１】
2018184603.tif 000046
【図２】
2018184603.tif 000047
【図３】
2018184603.tif 000048
【手続補正書】
【提出日】平成30年6月19日(2018.6.19)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）の繰り返し単位および少なくとも１つのさらなる繰り返し単位を含むコポリマーであって：
【化１】
2018184603.tif 000049
式中：Ａｒ１およびＡｒ２はそれぞれ独立に、アリールおよびヘテロアリールから選択され、そのそれぞれが、独立に非置換または１つ以上の置換基で置換され；
各Ｒは、独立に置換基であり；
各ｎは、独立に０、１または２であり；
各ｍは、独立に０、１、２または３であり、ポリマーの繰り返し単位の少なくとも１つは、部分的に共役する繰り返し単位であり、
前記部分的に共役する繰り返し単位は、式（ＸＩＶ）を有する式（Ｉ）の繰り返し単位であるか；
【化３】
2018184603.tif 000050
（式中、各出現時におけるＲ１は、Ｃ１−４０ヒドロカルビル基であり；ｙ１およびｙ２は、それぞれ独立に０または１であるが、ただしｙ１およびｙ２の少なくとも１つは１であり；各ｙ３は独立に０、１または２である。）
或いは、
前記部分的に共役する繰り返し単位が、式（ＩＩＩａ）または（ＶＩＩｃ）の更なる繰り返し単位である、コポリマー。
【化４】
2018184603.tif 000051
【化５】
2018184603.tif 000052
（式中、ｐは１、２または３であり；ｑは、各出現時において、独立に、１、２、３または４であり；各Ｒ３は、独立に：
Ｃ１−２０アルキル（ここで、１つ以上の非隣接Ｃ原子は、置換されてもよいアリールまたはヘテロアリール、Ｏ、Ｓ、置換Ｎ、Ｃ＝ＯまたはＣＯＯで置き換えられてもよく、１つ以上のＨ原子がＦで置き換えられてもよい）；及び
非置換または１つ以上の置換基で置換されてもよいアリールおよびヘテロアリール基
から選択され；
およびＲ８は、独立に、各出現時において、Ｃ１−２０アルキル置換基である。）
【請求項２】
ｍおよびｎの少なくとも１つは少なくとも１であり、各Ｒは、独立に：
Ｃ１−２０アルキル（ここで１つ以上の非隣接Ｃ原子は、Ｏ、Ｓ、ＮＲ１１、Ｃ＝ＯおよびＣＯＯで置き換えられてもよく；ここでＲ１１は、置換基である）
非置換または１つ以上の置換基で置換されてもよいアリールまたはヘテロアリール；
分岐状または線状鎖のアリールまたはヘテロアリール基（ここで各アリールまたはヘテロアリールは独立に、非置換または１つ以上の置換基で置換される）；および
架橋性基からなる群から選択される、請求項１に記載のコポリマー。
【請求項３】
各Ｒが、独立に、Ｃ１−４０ヒドロカルビル基である、請求項１または２に記載のコポリマー。
【請求項４】
ｎ＝２である、請求項１から３のいずれか一項に記載のコポリマー。
【請求項５】
前記部分的に共役する繰り返し単位が、式（ＩＩＩａ）または（ＶＩＩｃ）の繰り返し単位であり、式（Ｉ）の前記繰り返し単位が、式（ＩＩ）を有する、請求項１から４のいずれか一項に記載のコポリマー：
【化２】
2018184603.tif 000053
式中、Ｒ１は、各出現時において、Ｃ１−４０ヒドロカルビル基であり；各ｙは独立に０、１、２、３または４であり；各ｚは独立に、０、１、２、３、４または５であり、式（ＩＩ）の繰り返し単位が式（ＸＩＶ）の部分的に共役する繰り返し単位ではない。
【請求項６】
Ａｒ２が、各出現時において、独立に、非置換フェニル；１つ以上の置換基で置換されたフェニル；および式（ＸＩＩＩ）の基から成る群から選択される、請求項１から５のいずれか一項に記載のコポリマー：
【化６】
2018184603.tif 000054
式中、＊は式（ＸＩＩＩ）の基の式（Ｉ）の繰り返し単位のＮ原子との結合点を表し；Ｒ３が、各出現時において、同一または異なって、置換基であり；Ｒ８は、各出現時において、同一または異なって、置換基であり；ｅは、０、１、２または３であり；ｆは０、１、２、３、または４である。
【請求項７】
前記ポリマーの少なくとも１つの繰り返し単位が、架橋性基で置換される、請求項１から６のいずれか一項に記載のコポリマー。
【請求項８】
請求項１から７のいずれか一項に記載のコポリマーおよび少なくとも１つの溶媒を含む配合物。
【請求項９】
アノード、カソード、前記アノードと前記カソードとの間の発光層、および前記発光層と前記アノードとの間の正孔輸送層を含む有機発光デバイスであって、ここで前記正孔輸送層が、請求項１から７のいずれか一項に記載のコポリマーを含む、有機発光デバイス。
【請求項１０】
前記発光層が、蛍光発光材料を含む、請求項９に記載の有機発光デバイス。
【請求項１１】
前記発光層が、りん光発光材料を含む、請求項９に記載の有機発光デバイス。
【請求項１２】
前記アノードにわたって前記正孔輸送層を形成する工程；前記正孔輸送層にわたって前記発光層を形成する工程；および前記発光層にわたって前記カソードを形成する工程を含む、請求項９から１１のいずれか一項に記載の有機発光デバイスを形成する方法。
【請求項１３】
前記正孔輸送層が、前記アノードにわたって請求項８に記載の配合物を堆積させ、前記少なくとも１つの溶媒を蒸発させることによって形成される、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
前記正孔輸送層が前記発光層を形成する前に架橋される、請求項１３に記載の方法。
【外国語明細書】
2018184603000001.pdf