(57)【要約】【課題】可視光照射下では視認が困難であり、かつ、紫外線照射により顕像化することが可能な潜像と、可視光照射下で視認が可能な可視画像とを有する固体製剤の印刷物及び固体製剤の印刷方法を提供する。【解決手段】本発明の固体製剤の印刷物は、表面の少なくとも一部に、潜像と可視画像が設けられた固体製剤の印刷物であって、前記潜像は、可視光に対し光透過性を有し、かつ、波長域が１００ｎｍ〜４００ｎｍの範囲の紫外線照射により可視光領域の蛍光を発する潜像インク層からなり、前記可視画像は、可視光照射下で視認可能な可視インク層からなることを特徴とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面の少なくとも一部に、潜像と可視画像が設けられた固体製剤の印刷物であって、
前記潜像は、可視光に対し光透過性を有し、かつ、波長域が１００ｎｍ〜４００ｎｍの範囲の紫外線照射により可視光領域の蛍光を発する潜像インク層からなり、
前記可視画像は、可視光照射下で視認可能な可視インク層からなる固体製剤の印刷物。
【請求項２】
前記潜像インク層が、リボフラビン、リン酸リボフラビンナトリウム、リボフラビン酪酸エステル、リボフラビンリン酸エステルナトリウム、桂皮酸、Ｌ−トリプトファン、チロシン、フェニルアラニン、キニーネ、キニーネ塩酸塩２水和物、硫酸キニーネ、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号、フマル酸二ナトリウム、フマル酸一ナトリウム、クロロフィル及びローダミンからなる群より選ばれる少なくとも１種の蛍光剤を含む請求項１に記載の固体製剤の印刷物。
【請求項３】
前記潜像インク層が潜像用水性インクの乾燥被膜からなり、
前記潜像用水性インクが、前記蛍光剤を含む潜像用水性インク組成物を含むものであり、
前記蛍光剤の含有量が前記水性コーティング組成物の全質量に対し０．００１質量％〜１０質量％である請求項２に記載の固体製剤の印刷物。
【請求項４】
前記可視インク層と潜像インク層は、前記表面上の異なる領域にそれぞれ設けられ、又は前記表面上に少なくとも一部重複した状態で順次積層されている請求項１〜３の何れか１項に記載の固体製剤の印刷物。
【請求項５】
固体製剤の表面の少なくとも一部に、潜像及び可視画像を印刷する固体製剤の印刷方法であって、
前記固体製剤の表面上に、可視光照射下で視認可能な可視インク層を印刷して、前記可視画像を形成する可視画像印刷工程と、
前記可視画像の印刷領域とは異なる領域、当該可視画像の印刷予定領域とは異なる領域、又は当該可視画像の印刷領域と少なくとも一部重複する領域に、可視光に対し光透過性を有し、かつ、波長域が１００ｎｍ〜４００ｎｍの範囲の紫外線照射により可視光領域の蛍光を発する潜像インク層を印刷して、前記潜像を形成する潜像印刷工程とを含む固体製剤の印刷方法。
【請求項６】
前記潜像印刷工程は、潜像用水性インク組成物を含む潜像用水性インクを用いて、インクジェット方式により前記潜像インク層の印刷を行う工程であり、
前記潜像用水性インク組成物は、波長域が１００ｎｍ〜４００ｎｍの範囲の紫外線の照射により可視光領域の蛍光を発する蛍光剤を含み、かつ、可視光領域で光透過性を有するものである請求項５に記載の固体製剤の印刷方法。
【請求項７】
前記蛍光剤として、リボフラビン、リン酸リボフラビンナトリウム、リボフラビン酪酸エステル、リボフラビンリン酸エステルナトリウム、桂皮酸、Ｌ−トリプトファン、チロシン、フェニルアラニン、キニーネ、キニーネ塩酸塩２水和物、硫酸キニーネ、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号、フマル酸二ナトリウム、フマル酸一ナトリウム、クロロフィル及びローダミンからなる群より選ばれる少なくとも１種を用いる請求項６に記載の固体製剤の印刷方法。
【請求項８】
前記蛍光剤の含有量が前記水性コーティング組成物の全質量に対し０．００１質量％〜１０質量％である請求項６又は７に記載の固体製剤の印刷方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は固体製剤の印刷物及び固体製剤の印刷方法に関し、より詳細には、医薬品や食品等の固体製剤に、紫外線照射により顕像化することが可能な潜像と、可視光照射下で視認が可能な可視画像が印刷された固体製剤の印刷物及び固体製剤の印刷方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、医薬品の偽造製品（偽造薬）が広まっていることに懸念が増大している。偽造製品は、正規製造業者の利益を悪化させるだけでなく、偽造製品と知らずに購入した消費者に健康被害をもたらす危険がある。そのため、医薬品の偽造製品が市場に出回るのを防止することが必要となっている。
【０００３】
一方、錠剤やカプセル等の医薬品に対しては、スタンプ印刷や打刻印刷、インクジェット印刷等によって製品情報を直接印刷し、これにより使用者に医薬品の製品情報を目視により確認できる様にしている。例えば、口腔内崩壊性を有する錠剤に対し、直接印刷することが可能な可食性インクジェットインク組成物として、下記特許文献１では粒径１０ｎｍ以上１μｍ以下の粒子からなるイカスミ色素を食用色素として用いることが開示されている。また、下記特許文献２では、当該可食性インクジェットインク組成物において、合成色素のアルミニウムレーキを食用色素として用いることが開示されている。さらに、下記特許文献３では、固形製剤の表面に画像を印刷するために、染料系食用色素のみで構成された水溶性インクを用いることが開示されている。
【０００４】
しかし、これらの可食性インクジェットインク組成物を用いて錠剤等に製品情報を印刷した場合には、誰にでも当該製品情報を視認できるため、偽造者は、偽造製品にも同様の製品情報を印刷することが可能になっている。その結果、従来の可食性インクジェットインク組成物を用いた製品情報の印刷は、偽造製品の製造を容易にしている。また、ＯＣＲ、ＯＭＲ、バーコード及び二次元コード等の公知の光学読み取り方法においては、符号が印刷画線として視認可能なため、解読及び改竄の危険性も予想され、偽造、変造防止策として用いるには不十分である。その一方、製品情報の中には一般使用者に視認されても問題ない情報も含まれる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１５−８１３１５号公報
【特許文献２】特開２０１２−１１１８２４号公報
【特許文献３】特開２０１５−３８８３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は前記問題点に鑑みなされたものであり、その目的は、可視光照射下では視認が困難であり、かつ、紫外線照射により顕像化することが可能な潜像と、可視光照射下で視認が可能な可視画像とを有する固体製剤の印刷物及び固体製剤の印刷方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明に係る固体製剤の印刷物は、前記の課題を解決する為に、表面の少なくとも一部に、潜像と可視画像が設けられた固体製剤の印刷物であって、前記潜像は、可視光に対し光透過性を有し、かつ、波長域が１００ｎｍ〜４００ｎｍの範囲の紫外線照射により可視光領域の蛍光を発する潜像インク層からなり、前記可視画像は、可視光照射下で視認可能な可視インク層からなることを特徴とする。
【０００８】
前記の構成によれば、固体製剤の表面の少なくとも一部には、潜像インク層からなる潜像と、可視インク層からなる可視画像が設けられている。前記潜像インク層は可視光に対し光透過性を有するため、当該潜像インク層からなる潜像は可視光の照射下において視認することが困難となっている。また、潜像インク層は１００ｎｍ〜４００ｎｍの波長域の紫外線照射により可視光領域の蛍光を発するため、当該潜像インク層からなる潜像は前記紫外線の照射下において顕像化（可視化）し、良好に視認することができる。一方、前記可視インク層は可視光の照射下において視認することが可能であるため、当該可視インク層からなる可視画像も当該可視光の照射下において良好に視認することができる。従って、前記構成の固体製剤の印刷物であると、情報の内容等に応じて潜像又は可視画像として情報を固体製剤表面に記録することが可能になり、情報の記録方法の自由度を向上させることができる。
【０００９】
前記の構成においては、前記潜像インク層が、リボフラビン、リン酸リボフラビンナトリウム、リボフラビン酪酸エステル、リボフラビンリン酸エステルナトリウム、桂皮酸、Ｌ−トリプトファン、チロシン、フェニルアラニン、キニーネ、キニーネ塩酸塩２水和物、硫酸キニーネ、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号、フマル酸二ナトリウム、フマル酸一ナトリウム、クロロフィル及びローダミンからなる群より選ばれる少なくとも１種の蛍光剤を含むことが好ましい。
【００１０】
また、前記の構成においては、前記潜像インク層が潜像用水性インクの乾燥被膜からなり、前記潜像用水性インクが、前記蛍光剤を含む潜像用水性インク組成物を含むものであり、前記蛍光剤の含有量が前記水性コーティング組成物の全質量に対し０．００１質量％〜１０質量％であることが好ましい。
【００１１】
前記の構成によれば、潜像インク層は、潜像用水性インク（以下、「水性インク」という場合がある。）を用いて印刷された、当該水性インクの乾燥被膜からなるものとすることができる。そして、水性インクに含まれる潜像用水性インク組成物（以下、「水性インク組成物」という場合がある。）においては、前記蛍光剤を当該水性インク組成物の全質量に対し０．００１質量％〜１０質量％の範囲で含有するので、可視光領域における光透過性を維持しながら潜像の印刷を可能にする。また、水性インク組成物中における蛍光剤の溶解性が過度に低下するのを防止するので、例えば、インクジェット方式により潜像インク層を印刷する場合には、インクジェットノズルからの吐出安定性を良好に維持して、飛翔性が低下するのを抑制することができる。
【００１２】
さらに前記の構成において、前記可視インク層と潜像インク層は、前記表面上の異なる領域にそれぞれ設けられ、又は前記表面上に少なくとも一部重複した状態で順次積層されていてもよい。潜像インク層と可視インク層を、固体製剤の表面上のそれぞれ異なる領域に形成する場合には、前記紫外線の照射により顕像化された潜像と可視画像とが重複して視認されるのを防止することができる。また、潜像インク層と可視インク層を、少なくとも一部重複した状態で積層する場合には、固体製剤上の印刷可能な領域の面積が小さいときにも、より多くの情報を当該固体製剤表面に記録することが可能になる。
【００１３】
尚、可視インク層と潜像インク層を少なくとも一部重複した状態で積層する場合には、潜像インク層は可視インク層上に積層される。これにより、前記紫外線の照射による顕像化の際に、潜像インク層の全領域に紫外線を照射させることができ、潜像を良好な状態で顕像化することができる。また、潜像インク層は可視光領域において光透過性を有するため、可視光照射下における可視画像の視認性の低下を抑制することができる。
【００１４】
また、本発明に係る固体製剤の印刷方法は、前記の課題を解決する為に、前記固体製剤の表面の少なくとも一部に、潜像及び可視画像を印刷する固体製剤の印刷方法であって、前記固体製剤の表面上に、可視光照射下で視認可能な可視インク層を印刷して、前記可視画像を形成する可視画像印刷工程と、前記可視画像の印刷領域とは異なる領域、当該可視画像の印刷予定領域とは異なる領域、又は当該可視画像の印刷領域と少なくとも一部重複する領域に、可視光に対し光透過性を有し、かつ、波長域が１００ｎｍ〜４００ｎｍの範囲の紫外線照射により可視光領域の蛍光を発する潜像インク層を印刷して、前記潜像を形成する潜像印刷工程とを含むことを特徴とする。
【００１５】
前記の構成によれば、可視画像印刷工程においては、固体製剤の表面に、可視光照射下での視認が可能な可視インク層を印刷し、これにより可視画像を形成する。また、潜像印刷工程においては、固体製剤の表面に、可視光に対し光透過性を有し、かつ、波長域が１００ｎｍ〜４００ｎｍの範囲の紫外線照射により可視光領域の蛍光を発する潜像インク層を形成する。これにより、可視光の照射下では視認することが困難であり、前記波長域の紫外線の照射下では、蛍光を発することにより顕像化することが可能な潜像を形成することができる。
【００１６】
ここで、潜像印刷工程における潜像インク層の印刷を、可視画像の印刷領域とは異なる領域、又は当該可視画像の印刷予定領域とは異なる領域に行う場合には、前記紫外線の照射により顕像化された潜像と、可視画像とが重複して視認されるのを防止することができる。また、潜像インク層の印刷を、可視画像の印刷領域と少なくとも一部重複する領域に行う場合には、固体製剤上の印刷可能な領域の面積が小さいときに、より多くの情報を当該固体製剤表面に記録することができる。尚、潜像インク層の印刷を、可視画像の印刷領域と少なくとも一部重複する領域に行う場合、当該潜像インク層は可視インク層上に一部積層するように印刷される。これにより、前記紫外線の照射による顕像化の際に、潜像インク層の全領域に紫外線を照射させることができ、潜像を良好な状態で顕像化することができる。また、潜像インク層は可視光領域において光透過性を有するため、可視光照射下における可視画像の視認性の低下も抑制することができる。
【００１７】
また、前記の構成においては、前記潜像印刷工程は、潜像用水性インク組成物を含む潜像用水性インクを用いて、インクジェット方式により前記潜像インク層の印刷を行う工程であり、前記潜像用水性インク組成物は、波長域が１００ｎｍ〜４００ｎｍの範囲の紫外線の照射により可視光領域の蛍光を発する蛍光剤を含み、かつ、可視光領域で光透過性を有するものであることが好ましい。潜像インク層を印刷するための潜像用水性インクとして、可視光領域で光透過性を有する潜像用水性インク組成物を含むものを用いることにより、可視光の照射下で視認することが困難な潜像インク層を形成することができる。また、前記潜像用水性インク組成物に前記蛍光剤を含むものを用いることにより、前記紫外線の照射により可視光領域の蛍光を発生して顕像化することが可能な潜像インク層を形成することができる。
【００１８】
前記の構成に於いては、前記蛍光剤として、リボフラビン、リン酸リボフラビンナトリウム、リボフラビン酪酸エステル、リボフラビンリン酸エステルナトリウム、桂皮酸、Ｌ−トリプトファン、チロシン、フェニルアラニン、キニーネ、キニーネ塩酸塩２水和物、硫酸キニーネ、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号、フマル酸二ナトリウム、フマル酸一ナトリウム、クロロフィル及びローダミンからなる群より選ばれる少なくとも１種を用いることが好ましい。
【００１９】
前記の構成に於いては、前記蛍光剤の含有量が前記水性コーティング組成物の全質量に対し０．００１質量％〜１０質量％であることが好ましい。
【００２０】
水性インクとして、水性コーティング組成物の全質量に対し０．００１質量％〜１０質量％の範囲内の蛍光剤を含むものを用いることにより、可視光領域での光透過性を維持しながら潜像を印刷することが可能になる。また、水性インク組成物中における蛍光剤の溶解性が過度に低下するのを防止し、インクジェットノズルからの吐出安定性を良好に維持して、飛翔性が低下するのを抑制することができる。
【発明の効果】
【００２１】
本発明の固体製剤の印刷物によれば、可視光照射下で視認可能な可視インク層からなる可視画像と、可視光に対し光透過性を有し、かつ、波長域が１００ｎｍ〜４００ｎｍの範囲の紫外線照射により可視光領域の蛍光を発する潜像インク層からなる潜像とを有する構成を採用する。そのため、例えば、視認されても問題ない製品情報等については可視画像として印刷し、調剤や製品の真贋の確認等に必要な製品情報等については潜像として印刷するなどして、情報の記録の自由度を向上させた固体製剤の印刷物を提供することができる。
【００２２】
また、本発明の固体製剤の印刷方法によれば、固体製剤の表面に、情報の内容等に応じて、潜像又は可視画像に使い分けながら情報を記録することが可能であり、情報の記録方法の自由度を向上させることが可能な固体製剤の印刷方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
（固体製剤の印刷物）
本実施の形態に係る固体製剤の印刷物について、以下に説明する。
本実施の形態の固体製剤の印刷物は、表面の少なくとも一部に潜像と可視画像を有する。本明細書において「固体製剤」とは、食品製剤及び医薬製剤を含む意味であり、その形態としては、例えばＯＤ（口腔内崩壊）錠、素錠、ＦＣ（フィルムコート）錠、糖衣錠等の錠剤又はカプセル剤が挙げられる。固体製剤は、医薬品用途であってもよく、食品用途であってもよい。食品用途の錠剤の例としては、錠菓やサプリメント等の健康食品が挙げられる。固体製剤のうち、前記錠剤は常温下において固体状であり、例えば、有効成分を含む錠剤材料を一定の形状に圧縮及び／又は成形により製造されたものが好ましい。錠剤の形状は特に限定されず、任意の形状を採用することができる。また、錠剤は、医薬品用途の錠剤であってもよく、食品用途の錠剤であってもよい。食品用途の錠剤の例としては、錠菓やサプリメント等の健康食品が挙げられる。
【００２４】
また、本明細書において「潜像」とは、可視光（波長域４００ｎｍより大きく７６０ｎｍ以下）が照射された環境下においては識別が困難であり、特定の条件下において顕像化する画像を意味する。さらに、本明細書において「可視画像」とは、可視光（波長域４００ｎｍ〜７６０ｎｍ）が照射された環境下においては識別可能な画像を意味する。ここで、潜像又は可視画像として印刷される画像は、例えば、インクジェット用の水性インクを用いてインクジェット方式等により印刷可能である。尚、本明細書において「インクジェット方式」とは、インクジェット用の水性インクを微細なインクジェットヘッドより液滴として吐出して、その液滴を固体製剤に定着させ、画像を形成させる方式を意味する。
【００２５】
前記潜像は潜像インク層からなる。潜像インク層としては、インクジェット方式での印刷に適用可能な潜像用水性インク（詳細については後述する。）の乾燥皮膜からなるものが好ましい。乾燥皮膜は、前記潜像用水性インクを用いて、例えばインクジェット方式等により固体製剤表面に直接印刷することにより形成することができる。
【００２６】
潜像インク層は、可視光領域（４００ｎｍより大きく７６０ｎｍ以下）で光透過性を有している。これにより、可視光照射下での潜像インク層の視認を困難にすることができる。ここで、本明細書において「光透過性」とは、入射した可視光の少なくとも一部を透過する性質を意味する。より具体的には、厚さ２μｍの潜像インク層に対し、波長域が４００ｎｍ〜７６０ｎｍの可視光の透過率が、潜像インク層が存在しない場合に対し、５０％以上であり、好ましくは７０％以上、より好ましくは９０％以上の場合である。また光透過性には、潜像インク層が無色である場合の他、有色である場合も含む意味である。
【００２７】
また、潜像インク層には蛍光剤が含まれており、これにより潜像インク層は波長域が１００ｎｍ〜４００ｎｍの範囲の紫外線が照射されたときに可視光領域の蛍光を発する。
【００２８】
前記蛍光剤は、波長域が１００ｎｍ〜４００ｎｍの範囲の紫外線（励起光）が照射された場合に、当該紫外線を吸収して可視光領域（４００ｎｍ〜７６０ｎｍ）に波長変換し蛍光を発する成分である。蛍光剤の詳細については後述する。尚、本明細書において「蛍光」とは、前記紫外線照射中に蛍光剤が発する可視光の他、紫外線照射終了後においても蛍光剤から発する残光のうち減衰時間の短い成分の可視光も含む意味である。また、前記減衰時間とは、蛍光剤の発光開始から基底状態に戻る（蛍光が消失する）までの遷移に要する時間を意味する。
【００２９】
潜像インク層の（乾燥塗布後の）厚さは特に限定されず、潜像用水性インクの組成や印刷速度、潜像用水性インクの液滴の定着性及び乾燥速度等を考慮して適宜設定することができる。
【００３０】
前記可視画像は可視インク層からなる。可視インク層は、可視光照射下において視認可能なインク層である。また、可視インク層は、インクジェット方式での印刷に適用可能な可視画像用水性インク（詳細について、後述する。）の乾燥皮膜からなるものが好ましい。乾燥皮膜は、前記可視画像用水性インクを用いて、例えばインクジェット方式等により固体製剤表面に直接印刷することにより形成することができる。
【００３１】
前記潜像インク層と可視インク層は、固体製剤の表面上の異なる領域にそれぞれ設けることができる。例えば固体製剤が円盤形又はレンズ形の錠剤である場合には、一方の面に潜像インク層を設け、他方の面に可視インク層を設ける等することができる。潜像インク層と可視インク層の印刷領域を相互に異ならせることにより、可視光領域の蛍光を発することにより顕像化された潜像と、可視画像が重複して視認されるのを防止し、視認性の低下を抑制することができる。
【００３２】
また、前記潜像インク層と可視インク層は、固体製剤の表面上に少なくとも一部重複した状態で積層させてもよい。これにより、印刷可能な領域の面積が小さい場合にも、より多くの情報を固体製剤表面に記録することが可能になる。尚、潜像インク層と可視インク層を少なくとも一部重複した状態で積層する場合、潜像インク層は可視インク層上に積層されるのが好ましい。これにより、前記紫外線の照射の際に、潜像インク層の全領域を紫外線に照射させることが可能になる。その結果、潜像を良好な状態で顕像化することができる。また、潜像インク層は可視光領域において光透過性を有するため、可視光照射下における可視画像の視認性の低下も抑制することができる。
【００３３】
（潜像用水性インク組成物及び潜像用水性インク）
次に、前記潜像インク層の形成に用いる潜像用水性インク組成物について、以下に説明する。
前記潜像用水性インク組成物は、少なくとも前記蛍光剤を含み、主溶媒を水とする組成物である。また、前記潜像用水性インク組成物は、薬事法で定める医薬品添加物、日本薬局方又は食品添加物公定書の基準に適合した材料を用いることにより、可食性を有するものにすることができ、かつ、インクジェット方式での画像等の記録に好適に用いることができる。尚、本明細書において「可食性」とは、医薬品若しくは医薬品添加物として経口投与が認められている物質、及び／又は食品若しくは食品添加物として認められているものを意味する。
【００３４】
潜像用水性インク組成物は、可視光領域（４００ｎｍ〜７６０ｎｍ）での光透過性を有していることが好ましい。これにより、当該潜像用水性インク組成物を含む潜像用水性インクを用いて潜像インク層を形成した場合には、当該潜像インク層の可視光に対する光透過性を付与することができる。尚、潜像用水性インク組成物が有する光透過性は無色である場合の他、有色であってもよい。
【００３５】
前記蛍光剤としては、具体的には、例えば、リボフラビン、リン酸リボフラビンナトリウム、リボフラビン酪酸エステル、リボフラビンリン酸エステルナトリウム等のビタミンＢ群；桂皮酸メチル、桂皮酸エチル等の桂皮酸誘導体；Ｌ−トリプトファン、チロシン、フェニルアラニン等のアミノ酸；キニーネ、キニーネ塩酸塩２水和物、硫酸キニーネ等のキニーネ類；赤色３号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号等の有色の蛍光染料；フマル酸二ナトリウム、フマル酸一ナトリウム等のフマル酸アルカリ金属塩；クロロフィル、ローダミン等の塩基性染料、ミツロウ等が挙げられる。これらの蛍光剤は１種単独で、又は２種以上を混合して用いることができる。
【００３６】
前記に挙げた蛍光剤のうち、桂皮酸メチル、桂皮酸エチル、Ｌ−トリプトファン、チロシン、フェニルアラニン、フマル酸塩は無色透明であり、これら以外の蛍光剤は有色透明である。
【００３７】
また、例示した前記蛍光剤のうち、蛍光を発生させて顕像化させた際の潜像の視認性を良好にするとの観点からは、リン酸リボフラビンナトリウム、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号が好ましい。また、インクジェットヘッドからの良好な吐出性能を確保するとの観点からは、リボフラビン、リン酸リボフラビンナトリウム、Ｌ−トリプトファン、赤色１０４号、赤色１０６号が好ましい。
【００３８】
また、本実施の形態の潜像用水性インク組成物を固体製剤への印刷に用いる場合には、蛍光剤は可食性を有することが好ましい。さらに、潜像インク層を顕像化して潜像の視認性を良好にするとの観点からは、蛍光剤としては前記減衰時間が比較的長く、蓄光性を有するものが好ましい。これにより、紫外線照射の終了後においても、蛍光剤が発する残光を確認することで、顕像化した潜像の視認性を向上させることができる。
【００３９】
前記蛍光剤の含有量は、当該蛍光剤が無色透明のものである場合、潜像用水性インク組成物の全質量に対し０．００１質量％〜１０質量％であることが好ましく、０．０５質量％〜２質量％の範囲内であることがより好ましい。また、蛍光剤が有色透明のものである場合、潜像用水性インク組成物の全質量に対し０．００１質量％〜１０質量％であることが好ましく、０．０１質量％〜１質量％の範囲内であることがより好ましい。蛍光剤の含有量を１０質量％以下にすることにより、潜像として印刷された画像が視認され難くすることができる。その一方、蛍光剤の含有量を０．００１質量％以上にすることにより、紫外線照射後に潜像インク層を顕像化しても視認し難くなるのを防止することができる。尚、蛍光剤の含有量は、前記数値範囲内において、潜像インク層を形成したときの潜像の視認性、及び蛍光を発生させたときの潜像インク層の視認性等を考慮して、前記に挙げた蛍光剤の種類毎に設定されるのが好ましい。
【００４０】
本実施の形態の潜像用水性インク組成物においては、蛍光を発しない染料が配合されていてもよい。そのような染料としては、例えば、アゾ系染料、トリフェニルメタン系染料等が挙げられる。前記アゾ系染料としては特に限定されず、例えば、赤色１０２号、赤色４０号、黄色４号、黄色５号等が挙げられる。前記トリフェニルメタン系染料としては特に限定されず、例えば、青色１号、緑色３号等が挙げられる。さらに、コチニール色素、銅クロロフィリンナトリウム、カカオ色素、カラメル色素等の食用天然色素を併用することも可能である。これらの染料は、薬事法で定める医薬品添加物、日本薬局方又は食品添加物公定書の基準に適合したものであり、用途等に応じて適宜選択することができる。
【００４１】
また、本実施の形態の潜像用水性インク組成物においては、その他の添加剤が配合されていてもよい。その他の添加剤としては、表面張力調整剤、湿潤剤、水溶性樹脂、有機アミン、界面活性剤、ｐＨ調整剤、キレート化剤、防腐剤、粘度調整剤、消泡剤等が挙げられる。これらの他の添加剤は、薬事法で定める医薬品添加物、日本薬局方又は食品添加物公定書の基準に適合するものであることが好ましい。尚、表面張力調整剤及び湿潤剤を除き、これらの添加剤の含有量は特に限定されず、適宜必要に応じて設定することができる（表面張力調整剤及び湿潤剤の含有量については、それぞれ後述する。）。
【００４２】
前記表面張力調整剤としては特に限定されず、具体的には、例えば、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル等が挙げられる。前記グリセリン脂肪酸エステルとしては、例えば、カプリル酸デカグリセリル、ラウリン酸ヘキサグリセリンエステル、オレイン酸ヘキサグリセリンエステル、縮合リノレン酸テトラグリセリンエステル、脂肪酸エステルヤシパーム、ＨＬＢが１５以下のラウリン酸デカグリセリル、ＨＬＢが１３未満のオレイン酸デカグリセリル等が挙げられる。これらは一種単独で、又は二種以上を混合して用いてもよい。尚、例示した前記表面張力調整剤は何れも薬事法等の基準に適合するものであるので、固体製剤への印刷にも適用可能である。
【００４３】
前記カプリル酸デカグリセリルとしては、市販品を用いることが可能であり、そのような市販品としては、例えば、リョートー（登録商標）ポリグリエステル  ＣＥ１９Ｄ（商品名、三菱化学フーズ(株)製、ＨＬＢ値１５）、ＳＹグリスターＭＣＡ７５０（商品名、阪本薬品工業(株)製、ＨＬＢ値１６）等が挙げられる。
【００４４】
尚、前記ＨＬＢの値は、グリフィン法によるＨＬＢ値であり、下記式によって得られる値を意味する。
ＨＬＢ値＝２０×（親水基の式量の和／分子量）
ＨＬＢ値は０〜２０の範囲内の値となり、ＨＬＢ値が大きいほど親水性が強くなり、ＨＬＢ値が小さいほど疎水性が強くなる。
【００４５】
前記ラウリン酸デカグリセリルとしては、ＨＬＢが１５以下のものを用いることができる。ＨＬＢが１５を超えるラウリン酸デカグリセリルであると、インクジェットヘッドのノズルの目詰まりに起因してかすれ等が発生するなど、吐出安定性が低下する。ＨＬＢの下限は、水溶媒に対する溶解度の観点からは、１０以上であることが好ましい。また、ＨＬＢが１５以下のラウリン酸デカグリセリルとしては、市販品を用いることが可能であり、そのような市販品としては、例えば、ＮＩＫＫＯＬ（登録商標）  ＤＥＣＡＧＬＹＮ  １−Ｌ（商品名、日光ケミカルズ(株)製、ＨＬＢ値１４．５）、ＳＹグリスターＭＬ−７５０（商品名、阪本薬品工業(株)製、ＨＬＢ値１４．８）等が挙げられる。
【００４６】
前記オレイン酸デカグリセリルとしては、ＨＬＢが１３未満のものを用いることができる。ＨＬＢが１３以上であると、インクジェットヘッドのノズルの目詰まりに起因してかすれ等が発生するなど、吐出安定性が低下する。尚、ＨＬＢの下限は、水溶媒に対する溶解度の観点からは、１０以上であることが好ましい。また、ＨＬＢが１３未満のオレイン酸デカグリセリルとしては、市販品を用いることが可能であり、そのような市販品としては、例えば、ＮＩＫＫＯＬ（登録商標）  ＤＥＣＡＧＬＹＮ  １−ＯＶ（商品名、日光ケミカルズ(株)製、ＨＬＢ値１２）、ＳＹグリスターＭＯ−７Ｓ（商品名、阪本薬品工業(株)製、ＨＬＢ値１２．９）等が挙げられる。
【００４７】
前記ラウリン酸ヘキサグリセリンエステルとしては、市販品を用いることが可能であり、そのような市販品としては、例えば、ＮＩＫＫＯＬ（登録商標）  ＨＥＸＡＧＬＹＮ  １−Ｌ（商品名、日光ケミカルズ(株)製、ＨＬＢ値１４．５）、ＳＹグリスターＭＬ−５００（商品名、阪本薬品工業(株)製、ＨＬＢ値１３．５）等が挙げられる。
【００４８】
前記オレイン酸ヘキサグリセリンエステルとしては、市販品を用いることが可能であり、そのような市販品としては、例えば、ＳＹグリスターＭＯ−５Ｓ（商品名、阪本薬品工業(株)製、ＨＬＢ値１１．６）等が挙げられる。
【００４９】
前記縮合リノレン酸テトラグリセリンエステルとしては、市販品を用いることが可能であり、そのような市販品としては、例えば、ＳＹグリスターＣＲ−３１０（商品名、阪本薬品工業(株)製）等が挙げられる。
【００５０】
脂肪酸エステルヤシパームとしては、市販品を用いることが可能であり、そのような市販品としては、例えば、チラバゾールＷ−０１（商品名、太陽化学(株)製）等が挙げられる。
【００５１】
表面張力調整剤の含有量は、潜像用水性インク組成物の全質量に対し、０．１質量％〜５質量％の範囲内であることが好ましく、１質量％〜２質量％の範囲内であることがより好ましい。表面張力調整剤の含有量が０．１質量％以上であると、インクジェット方式で印刷を行った場合に、インクジェットヘッドにおけるノズルでのメニスカス形成不良等による吐出不良を防止し、当該ノズルの目詰まりが発生するのを防止することができる。その結果、吐出安定性の向上が図れる。その一方、表面張力調整剤の含有量が５質量％以下であると、表面張力調整剤の不溶分や乳化不良による吐出への悪影響を防止することができる。
【００５２】
前記湿潤剤としては特に限定されず、具体的には、例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等が挙げられる。尚、これらの湿潤剤は薬事法等の基準に適合するものであるので、固体製剤への印刷にも適用可能である。
【００５３】
前記湿潤剤の添加量は、潜像用水性インク組成物の全質量に対し、１質量％〜５０質量％が好ましく、１０質量％〜４０質量％がより好ましい。湿潤剤の含有量を１質量％以上にすることにより、インクジェットヘッドのノズル近傍での目詰まりを防止し、吐出性能の一層の向上が図れる。その一方、湿潤剤の含有量を５０質量％以下にすることにより、潜像用水性インク組成物の粘度を適性に制御することができる。
【００５４】
本実施の形態の潜像用水性インク組成物に於いては、水（主溶媒としての水）を含有する。前記水としては、イオン交換水、限外ろ過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水等のイオン性不純物を除去したものを用いるのが好ましい。特に、紫外線照射又は過酸化水素添加等により滅菌処理した水は、長期間にわたってカビやバクテリアの発生を防止することができるので好適である。また、水の含有量としては特に限定されず、適宜必要に応じて設定することができる。
【００５５】
潜像用水性インク組成物の粘度は、インクジェットノズルからの吐出安定性を考慮すると、インクジェットノズル吐出時において、２ｍＰａ・ｓ〜６ｍＰａ・ｓが好ましく、３ｍＰａ・ｓ〜５ｍＰａ・ｓがより好ましい。潜像用水性インク組成物の粘度を前記数値範囲内にすることにより、インクジェットノズルでの目詰まりの発生を抑制して良好な吐出安定性の維持を図ることができ、飛翔性の低下を抑制することができる。尚、潜像用水性インク組成物の粘度は、例えば、粘度計（商品名：ＶＩＳＣＯＭＡＴＥ  ＭＯＤＥＬ  ＶＭ−１０Ａ、（株）セコニック製）を用いて、測定温度２５℃の条件下で測定することにより得られる。
【００５６】
本実施の形態の潜像用水性インク組成物は、前述の各成分を適宜な方法で混合することよって製造することができる。混合方法及び添加順序は特に限定されない。混合後は、十分に撹拌し、必要に応じて目詰まりの原因となる粗大粒子及び異物を除去するための濾過を行う。これにより、本実施の形態に係る潜像用水性インク組成物を得ることができる。
【００５７】
各材料の混合方法としては特に限定されず、例えば、ディスパー、メカニカルスターラー、マグネチックスターラー等の撹拌装置を備えた容器に順次材料を添加して撹拌混合を行うことができる。また、濾過方法としては特に限定されず、例えば、遠心濾過、フィルター濾過等を採用することができる。
【００５８】
尚、潜像用水性インク組成物の保管は、少なくとも紫外線（波長域１００ｎｍ〜４００ｎｍ）を遮光することが可能な遮光性を有する容器を用いて行うのが好ましい。これにより、潜像用水性インク組成物中の蛍光剤が光分解するのを抑制し、長期にわたって保存することが可能になる。遮光性を有する容器としては特に限定されず、アルミニウム製の容器や着色容器、紫外線吸収剤を含む合成樹脂製の容器など、従来公知のものを採用することができる。
【００５９】
また、本実施の形態の潜像用水性インクは、前述の潜像用水性インク組成物を少なくとも含む。特に、薬事法等で定められている医薬品添加物、日本薬局方又は食品添加物公定書の基準に適合した蛍光剤等を含む潜像用水性インク組成物を用いた場合には、潜像用水性インクは可食性を有しているので、医薬品又はサプリメント等の錠剤やカプセル剤からなる固体性剤の表面に直接印刷することが可能である。また、素錠及びＯＤ錠など表面の平滑性が悪い錠剤に対しても、インクジェット方式による非接触印刷を可能にする。尚、潜像用水性インクの保管方法については、前述の潜像用水性インク組成物の場合と同様である。
【００６０】
（可視画像用水性インク組成物及び可視画像用水性インク）
前記可視インク層の形成に用いる可視画像用水性インク組成物については特に限定されず、少なくとも１種の染料又は顔料を含み、主溶媒を水とする従来公知の水性インク組成物を用いることができる。また、前記可視画像用水性インク組成物は、薬事法で定める医薬品添加物、日本薬局方又は食品添加物公定書の基準に適合した材料を用いることにより、可食性を有するものにすることができ、かつ、インクジェット方式での画像等の記録に好適に用いることができる。
【００６１】
前記可視画像用水性インク組成物は、可視光照射下において視認可能なものであることが好ましい。これにより、当該可視画像用水性インク組成物を含む可視画像用水性インクを用いて可視インク層を形成した場合には、目視等による識別を可能にする。
【００６２】
また、前記可視画像用水性インクは、前記可視画像用水性インク組成物を少なくとも含む。特に、薬事法等で定められている医薬品添加物、日本薬局方又は食品添加物公定書の基準に適合した可視画像用水性インク組成物を用いた場合には、可視画像用水性インクは可食性を有しているので、医薬品又はサプリメント等の錠剤やカプセル剤からなる固体性剤の表面に直接印刷することが可能である。また、素錠及びＯＤ錠など表面の平滑性が悪い錠剤に対しても、インクジェット方式による非接触印刷を可能にする。
【００６３】
（固体製剤の印刷方法）
本実施の形態に係る固体製剤の印刷方法は、固体製剤の表面上に可視画像を印刷する可視画像印刷工程と、固体製剤の表面上に潜像を印刷する潜像印刷工程とを少なくとも含む。
【００６４】
前記可視画像印刷工程は、固体製剤の表面に、前記可視画像用水性インクを用いて可視インク層を印刷することにより、可視画像を形成する工程である。可視インク層を形成する方法としては特に限定されないが、インクジェット方式による印刷が好ましい。インクジェット方式による可視インク層の印刷は、より具体的には、微細なノズルより、可視画像用水性インクを液滴として吐出し、その液滴を固体製剤上に付着させることにより行う。可視画像用水性インクの吐出方法として特に限定されず、例えば、連続噴射型（荷電制御型、スプレー型等）、オンデマンド型（ピエゾ方式、サーマル方式、静電吸引方式等）等の公知の方法を採用することができる。インク滴の吐出量、印刷速度等の印刷条件は特に限定されず、適宜必要に応じて設定することができる。
【００６５】
また、前記可視画像印刷工程には、固体製剤の表面に付着した可視画像用水性インクの液滴を乾燥させる乾燥工程を含むことができる。乾燥方法としては特に限定されず、熱風乾燥の他、自然乾燥等を行うことができる。また、乾燥時間や乾燥温度等の乾燥条件についても特に限定されず、前記液滴の吐出量や可視画像用水性インク組成物の種類等に応じて適宜設定することができる。
【００６６】
前記潜像印刷工程は、固体製剤の表面に、前記潜像用水性インクを用いて潜像インク層を印刷することにより、潜像を形成する工程である。潜像インク層を形成する方法としては特に限定されないが、前記可視画像印刷工程の場合と同様、インクジェット方式による印刷が好ましい。インクジェット方式による潜像インク層の印刷は、潜像用水性インクを用いる他は、前記可視画像印刷工程の場合と同様である。また、前記潜像印刷工程には、固体製剤の表面に付着した潜像用水性インクの液滴を乾燥させる乾燥工程を含むことができる。乾燥方法や乾燥条件は前記可視画像印刷工程の場合と同様である。
【００６７】
ここで、可視画像の印刷領域と潜像の印刷領域を、固体製剤の表面上で相互に異ならせる場合、可視画像印刷工程と潜像印刷工程の順序は特に限定されない。例えば、潜像印刷工程を可視画像印刷工程よりも先に行う場合、可視画像の印刷予定領域とは異なる領域に潜像を印刷すればよい。また、可視画像の印刷領域と潜像の印刷領域を、固体製剤の表面上で少なくとも一部重複させる場合、先ず、可視画像印刷工程において可視画像を印刷した後に、潜像印刷工程において潜像を印刷するのが好ましい。これにより、可視画像と潜像が重複している領域では、可視インク層の上に潜像インク層を積層することができ、当該潜像インク層の顕像化の際に、紫外線が潜像インク層の全領域に照射されるようにすることができる。
【００６８】
尚、本実施の形態に係る固体製剤の印刷方法においては、前記潜像の顕像化工程を含んでもよい。顕像化工程は、潜像印刷工程で印刷された潜像インク層に、少なくとも１００ｎｍ〜４００ｎｍの波長域の紫外線を含む光を照射することにより、潜像の可視化を可能にする工程である。紫外線の照射により、潜像インク層中に均一に含まれる蛍光剤が当該紫外線を吸収し、可視光領域（３８０ｎｍ〜７６０ｎｍ）の光を発光（蛍光）する。これにより、蛍光剤が存在する潜像インク層全体が蛍光を発して可視化する。
【００６９】
ここで、紫外線照射前の潜像インク層が可視光領域で無色透明である場合には、当該潜像インク層の蛍光により可視化が可能になる。また、蛍光剤として蛍光染料（赤色３号、赤色１０４号、赤色１０５号又は赤色１０６号）や塩基性染料（クロロフィル又はローダミン）を用い、紫外線照射前の潜像インク層が可視光領域で有色透明である場合には、潜像インク層の蛍光により視認性が一層向上する。
【００７０】
潜像の顕像化に用いる照射光は、波長域が１００ｎｍ〜４００ｎｍの範囲の紫外線を少なくとも含むものであれば特に限定されない。従って、顕像化工程は、例えば、室内において可視光領域の光が存在する中で前記波長域の範囲の紫外線を用いて潜像の可視化を行うことも可能である。尚、本実施の形態で用いる蛍光剤の多くは、２８０ｎｍ〜３８０ｎｍの範囲で吸収波長の極大値を有している。そのため、潜像の顕像化に用いる光には、２８０ｎｍ〜３８０ｎｍの範囲内の紫外線を含めるのがより好ましい。これにより、蛍光剤による紫外線吸収を極大化し、当該蛍光剤が発する蛍光の光強度を一層大きくすることができる。
【００７１】
また、照射光に対しては、例えば、フィルター等を用いて、１００ｎｍ〜４００ｎｍの範囲の紫外線以外の光を遮断する必要はない。一般的に販売されている紫外線領域を含んだ光を発する発光機は、紫外線領域以外に可視光領域の光も同時に照射する。そのため、フィルター等を用いて、前記波長域の紫外線以外の光を遮断しようとした場合には、当該紫外線も少なからずフィルターに遮断されてしまう結果、潜像インク層に照射される紫外線の積算光量も減少する場合がある。これにより、潜像インク層が発する蛍光の光強度が低下する場合がある。
【００７２】
また、照射光に含まれる紫外線の波長域は、蛍光剤の種類に応じて適宜設定することができる。また、照射光の積算光量（ｍＪ／ｃｍ２）は、蛍光剤の種類や潜像インク層中の含有量、光分解性の程度等に応じて適宜設定することができる。
【００７３】
尚、潜像の顕像化工程においては、顕像化された潜像を観察する観察工程を含んでもよい。観察方法としては特に限定されず、目視の他、カメラ等の撮像手段を用いてもよい。撮像手段としては特に限定されず、蛍光剤や記録媒体の種類等に応じて適宜選択することができる。
【実施例】
【００７４】
以下に、この発明の好適な実施例を例示的に詳しく説明する。但し、下記の実施例に記載されている材料や含有量等は、特に限定的な記載がない限りは、この発明の範囲をそれらのみに限定するものではない。また、可視画像用水性インク組成物及び潜像用水性インク組成物の各材料は何れも薬事法で定める医薬品添加物、日本薬局方又は食品添加物公定書の基準に適合するものである。
【００７５】
（実施例１）
＜可視画像用水性インク組成物の調製＞
本実施例の水性インク組成物においては、染料として４質量％の可食染料（赤色１０２号３質量％、黄色４号１質量％、緑３号１質量％）（ダイワ化成（株）製）、表面張力調整剤として２質量％のカプリル酸デカグリセリル（商品名：ＳＹグリスターＭＣＡ−７５０、阪本薬品工業（株）製）、湿潤剤として３０質量％のプロピレングリコール、及び６４質量％の純水を混合して、黒色の可視画像用水性インク組成物を作製した。
【００７６】
＜潜像用水性インク組成物の調製＞
下記表１に示す通り、蛍光剤として０．１質量％のリン酸リボフラビンナトリウム、表面張力調整剤として２質量％のカプリル酸デカグリセリル（商品名：ＳＹグリスターＭＣＡ−７５０、阪本薬品工業（株）製）、湿潤剤として３０質量％のプロピレングリコール、及び６７．９質量％の純水を混合して、黄色ないし橙黄色の潜像用水性インク組成物を作製した。得られた水性インク組成物は、紫外線（波長域１００ｎｍ〜４００ｎｍ）及び可視光（４００ｎｍ〜７６０ｎｍ）を遮光する容器内に保管した。
【００７７】
＜可視画像の印刷＞
次に、前記可視画像用水性インク組成物からなる可視画像用水性インクを用いて、インクジェット方式により、糖衣錠（糖衣層がショ糖）の一方の面に印刷を行い、糖衣錠表面に可視インク層からなる可視画像を形成した（可視画像印刷工程、下記表２参照）。可視インク層は可視光照射下において視認可能なものであった。
【００７８】
印刷は、インクジェットプリンタ（ＫＣ  ６００ｄｐｉヘッド、中速印字治具）を用いてシングルパス（ワンパス）方式にて行った。また、印刷は気温２５℃、相対湿度４０％の環境下で行った。その後、ドライヤーにて熱風を直接当て、印刷面を十分に乾燥させた。
【００７９】
＜潜像の印刷＞
続いて、前記潜像用水性インク組成物からなる潜像用水性インクを用いて、インクジェット方式により、前記糖衣錠における前記可視画像が印刷された面に印刷を行い、糖衣錠表面に潜像を含む潜像インク層を形成した（潜像印刷工程、下記表２参照）。潜像の印刷領域は可視画像の印刷領域とは相互に異なる領域とした。また、潜像インク層は可視光領域において光透過性を有するものであった。
【００８０】
印刷は、可視画像印刷工程の場合と同様、前記インクジェットプリンタを用いてシングルパス（ワンパス）方式にて行った。また、印刷は気温２５℃、相対湿度４０％の環境下で行った。その後、ドライヤーにて熱風を直接当て、印刷面を十分に乾燥させた。これにより、本実施例に係る固体製剤の印刷物を作製した。
【００８１】
＜潜像の顕像化＞
続いて、糖衣錠の表面に印刷された可視インク層及び潜像インク層に、波長が３６０ｎｍの紫外線を照射し、潜像インク層中に含まれる蛍光剤を蛍光させた（顕像化工程）。結果を下記表２に示す。尚、顕像化工程は暗所で行った。
【００８２】
（実施例２）
本実施例においては、潜像用水性インク組成物として下記表１に示す組成のものを用いた。また、潜像の印刷は、当該潜像の印刷領域が可視画像の印刷領域と重複するように行った。さらに、固体製剤として糖衣錠に代えてＦＣ錠を用いた。これら以外は、前記実施例１と同様にして本実施例に係る固体製剤の印刷物を作製した。さらに、実施例１と同様の方法にて糖衣錠の表面に印刷された潜像の顕像化を行った。結果を下記表２に示す。
【００８３】
【表１】
2018203934.tif 000002
【００８４】
【表２】
2018203934.tif 000003
【００８５】
（結果）
前記表２に示す通り、各実施例においては、可視光照射下において糖衣錠の表面に良好な可視画像を視認することができた。その一方、何れの固体製剤においても、可視光照射下では潜像を識別することはできなかった。さらに、印刷面に波長３６０ｎｍの紫外線を照射すると、潜像インク層から可視光領域の蛍光が発生し、潜像を顕像化（可視化）させることができた。これにより、前記紫外線照射下では、潜像を良好に視認することができた。