(57)【要約】【課題】塗布時のぬめり感や、乾き際のべたつきが抑制され、肌へのなじみが良く、浸透感が向上し、肌をやわらかく、ハリ感や保湿感を与える水中油型乳化化粧料を提供する。【解決手段】下記成分（Ａ）〜（Ｆ）を含有する水中油型乳化化粧料。（Ａ）グリコシルトレハロースを１〜１５質量％含む多価アルコール、（Ｂ）Ｎ−アシルアミノ酸ジエステル、（Ｃ）液状の脂肪酸トリグリセリド、（Ｄ）ＨＬＢ８〜１８のノニオン性界面活性剤、（Ｅ）リン脂質、（Ｆ）水【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（Ａ）〜（Ｆ）を含有する水中油型乳化化粧料。
（Ａ）グリコシルトレハロースを１〜１５質量％含む多価アルコール、
（Ｂ）Ｎ−アシルアミノ酸ジエステル、
（Ｃ）２５℃で液状の脂肪酸トリグリセリド、
（Ｄ）ＨＬＢ８〜１８のノニオン性界面活性剤、
（Ｅ）リン脂質、
（Ｆ）水
【請求項２】
成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の合計含有量が、１〜１５質量％である請求項１記載の水中油型乳化化粧料。
【請求項３】
成分（Ｃ）が、パルミトレイン酸を構成単位とする脂肪酸トリグリセリドを含む請求項１又は２記載の水中油型乳化化粧料。
【請求項４】
成分（Ｃ）が、マカデミアナッツ油、アボガド油及びシーバックソーン油から選択される１種又は２種以上である請求項１〜３のいずれか１項記載の水中油型乳化化粧料。
【請求項５】
全油剤に対する成分（Ｂ）の質量割合（（Ｂ）／全油剤）が、０．００５〜１．０である請求項１〜４のいずれか１項記載の水中油型乳化化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水中油型乳化化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
グリコシルトレハロースは、肌の保水機能、細胞賦活効果、細胞保護効果を向上させ、かつ、塗布後にしっとりするがべたつかない皮膜感を実感できる点から、近年、化粧料への応用が検討されている（非特許文献１参照）。
例えば、グリコシルトレハロース・水添デンプン分解物混合液と高重合ポリエチレングリコールを併用することで、ぬめりやべたつきがなく、肌にハリ感を持たせ、肌のたるみを改善する皮膚外用剤が提案されている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００３】
【非特許文献１】フレグランスジャーナル  Vol.31  No.11  Page.106-113
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開2010-241743号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１に記載されている皮膚外用剤は、乾燥後の塗膜のべたつきをある程度抑え、ハリ感を演出することはできるものの、肌に塗布して指等で肌になじませていく段階で、ぬめり感が強くなったり、乾き際にべたつきが非常に強くなる場合があり、使用感全体の評価の低下につながっていた。
【０００６】
本発明は、塗布時のぬめり感や、乾き際のべたつきがなく、肌へのなじみが良く、肌のハリ感、保湿感に優れ、保存安定性も良好な水中油型乳化化粧料に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
そこで、本発明者は鋭意検討した結果、グリコシルトレハロースを含む多価アルコールと、Ｎ−アシル酸性アミノ酸ジエステル、液状の脂肪酸トリグリセリド、特定ＨＬＢのノニオン性界面活性剤、リン脂質及び水を併用することで、保存安定性に優れ、かつ塗布時のぬめり感や、乾き際のべたつきが抑制され、肌へのなじみが良く、ハリ感や保湿感を与える水中油型乳化化粧料が得られることを見出した。
【０００８】
本発明は、下記成分（Ａ）〜（Ｆ）を含有する水中油型乳化化粧料に関する。
（Ａ）グリコシルトレハロースを１〜１５質量％含む多価アルコール、
（Ｂ）Ｎ−アシルアミノ酸ジエステル、
（Ｃ）液状の脂肪酸トリグリセリド、
（Ｄ）ＨＬＢ８〜１８のノニオン性界面活性剤、
（Ｅ）リン脂質、
（Ｆ）水
【発明の効果】
【０００９】
本発明の水中油型乳化化粧料は、塗布時のぬめり感や、乾き際のべたつきが抑制され、肌へのなじみが良く、ハリ感や保湿感を与えることができる。また、保存安定性に優れている。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明で用いる成分（Ａ）のうち、グリコシルトレハロースにおいて、トレハロースに直結するグリコシル基については、糖分子からヘミアセタール水酸基を失って得られれば、単糖、多糖を問わず、グルコシル基、フルクトシル基、ガラクトシル基、マルトシル基、マルトトリオシル基、マルトテトラオシル基等が挙げられる。グリコシルトレハロースとしては、グルコシルトレハロース、マルトシルトレハロース、マルトトリオシルトレハロース及びマルトテトラオシルトレハロースから選ばれる１種又は２種以上が好ましく、グルコシルトレハロース、マルトシルトレハロース及びマルトトリオシルトレハロースから選ばれる１種又は２種以上がより好ましい。
【００１１】
これらは市販品を用いることができ、具体的にはトルナーレ（登録商標）（グリコシルトレハロース・水添デンプン分解物混合溶液、林原社製）が挙げられる。トルナーレ（登録商標）は、グルコシルトレハロース、マルトシルトレハロース及びマルトトリオシルトレハロースを含むグリコシルトレハロースと、ソルビトール、マルチトール、マルトトリイトール、マルトテトライトール及びマルトペンタイトールを含む水添デンプン分解物及び水からなり、グリコシルトレハロース４７質量％、水添デンプン分解物２７質量％及び水２６質量％を含有する水溶液である。
【００１２】
成分（Ａ）において、グリコシルトレハロース以外の多価アルコールとしては、通常の化粧料に用いられるものであれば良く、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、イソプレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，３−プロパンジオール、ヘキシレングリコール、トリメチロールプロパン、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ソルビトール、マンニトール、グルコース、スクロース、フルクトース、キシリトール、ラクトース、マルチトール、トレハロース等が挙げられる。
これらのうち、皮膚へのなじみを良好にし、塗布時のぬめり感や、乾き際のべたつきを抑制する観点から、２価の多価アルコールを含むことが好ましく、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール及びジプロピレングリコールから選択される１種以上がより好ましい。また、ハリ感、保湿感を向上させる観点から、３価又は４価の多価アルコールを含むことが好ましく、グリセリン及びジグリセリンから選択される１種又は２種がより好ましい。これらを両立する観点から、２価の多価アルコールに対する３価又は４価の多価アルコールの含有比は、０．６〜０．９が好ましく、０．７〜０．８８がより好ましく、０．７５〜０．８５がさらに好ましい。
【００１３】
成分（Ａ）の多価アルコールは、当該多価アルコール中にグリコシルトレハロースを１〜１５質量％含み、ハリ感、保湿感を良好にし、塗布時のぬめり感や、乾き際のべたつきを抑制する観点から、１．５〜１２質量％含むのが好ましく、２．０〜８質量％含むのがより好ましく、２．０〜６質量％含むのがさらに好ましい。
【００１４】
成分（Ａ）の含有量は、皮膚へのなじみ、ハリ感、保湿感を良好にし、塗布時のぬめり感、乾き際のべたつきを抑制する観点から、全組成中に５質量％以上が好ましく、７質量％以上がより好ましく、９質量％以上がさらに好ましく、２１質量％以下が好ましく、１８質量％以下がより好ましく、１５質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ａ）の含有量は、全組成中に５〜２１質量％が好ましく、７〜１８質量％がより好ましく、９〜１５質量％がさらに好ましい。
【００１５】
成分（Ｂ）のアシルアミノ酸エステルは、アミノ酸とアシルクロリドをアルカリ存在下縮合させてＮ−アシルアミノ酸とし、しかる後、塩基又は酸の存在下、所望により溶剤を存在させ、対応するアルコールと脱水縮合させることにより製造することができる。アミノ酸として、グルタミン酸やアスパラギン酸のような酸性アミノ酸を用いた場合にはカルボキシ基を２つ有していることから、性質の異なるアルコールをそれぞれ、あるいは混合して結合させることも可能であり、好ましい。すなわち、アシルアミノ酸エステルとしては、Ｎ−アシル酸性アミノ酸ジエステルが好ましい。また、製品の入手のしやすさ等を考慮すると、アミノ酸としては、グルタミン酸が好ましい。
【００１６】
アシルアミノ酸エステルのアシル基としては、炭素数８〜３０であるものが好ましく、飽和でも不飽和でもよい。例えば、２−エチルヘキサノイル基、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、ベヘノイル基、オレオイル基、イソステアロイル基、リノレノイル基等が好適に例示でき、特に好ましいものはラウロイル基である。
エステルを構成する、アルコール成分から導かれる基としては、分岐鎖でも、直鎖でも、環状構造を有するものでもよいが、炭素数が１６〜３６である基が好ましい。例えば、オクチル基、ラウリル基、セチル基、ステアリル基、イソステアリル基、オクチルデシル基、ベヘニル基、オクチルドデシル基等、脂肪族アルコールから導かれる基や、カンペステリル基、シトステリル基、コレステリル基等のステロール類から導かれる基が好適に例示できる。なかでも、少なくとも１つのステロール類から導かれる基を有する化合物、すなわちＮ−アシルアミノ酸ステロールエステルを含むことが好ましい。
【００１７】
成分（Ｂ）のアシルアミノ酸エステルの具体的な化合物例としては、皮膚へのなじみ、保湿感を向上させ、乾き際のべたつきを抑制する観点から、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル／ベヘニル／２−オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル／２−オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／ベヘニル／２−オクチルドデシル）及びＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／２−オクチルドデシル）から選択される１種又は２種以上が好ましく、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／２−オクチルドデシル）及びＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／ベヘニル／２−オクチルドデシル）から選択される１種又は２種がより好ましい。
【００１８】
また、これら成分（Ｂ）の市販品としては、「エルデュウＰＳ２０３」（Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／２−オクチルドデシル））、「エルデュウＣＬ−３０１」（Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ジ（コレステリル／ベヘニル／２−オクチルドデシル））、「エルデュウＣＬ−２０２」（Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ジ（コレステリル／２−オクチルドデシル））、「エルデュウＰＳ−３０６」（Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／ベヘニル／２−オクチルドデシル））（以上、味の素社製）などが挙げられる。
【００１９】
成分（Ｂ）は、１種又は２種以上を組合わせて用いることができる。
成分（Ｂ）の含有量は、皮膚へのなじみ、保湿感を向上させ、乾き際のべたつきを抑制する観点から、全組成中に０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１．０質量％以上がさらに好ましく、１０質量％以下が好ましく、８質量％以下がより好ましく、５質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｂ）の含有量は、全組成中に０．１〜１０質量％が好ましく、０．５〜８質量％がより好ましく、１．０〜５質量％がさらに好ましい。
【００２０】
成分（Ｃ）は、液状の脂肪酸トリグリセリドである。なお、本発明において、液状とは、米国材料試験協会規格「ASTM D 4359−90：Standard Test Method for Determining Whether a Material is a Liquid or Solid」による液体−固体の判定試験で、液体に判定されるものである。同様に固形状とは、同判定試験により、固体に判定されるものである。
脂肪酸トリグリセリドとしては、１以上の構成脂肪酸が炭素数６以上２２以下である脂肪酸トリグリセリドが好ましく、組成物の安定性や、保湿感、肌のやわらかさを向上させる観点から、構成脂肪酸のうち２以上が炭素数６以上２２以下であるものがより好ましく、構成脂肪酸の全てが炭素数６以上２２以下であるものがさらに好ましい。
【００２１】
かかる脂肪酸トリグリセリドとして具体的には、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル、トリ（カプリル・カプリン・ミリスチン・ステアリン酸）グリセリル、トリ２−エチルへキサン酸グリセリル、トリカプリル酸グリセリル、トリエチルヘキサン酸グリセリル、トリステアリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリパルミチン酸グリセリル、トリ２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリベヘン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、トリラウリン酸グリセリル、トリオレイン酸グリセリル、トリリノール酸グリセリル、トリパルミトレイン酸グリセリル等が挙げられる。また、これらは、トリヤシ油脂肪酸グリセリル、オリーブ油、メドフォーム油、マカデミアナッツ油、アボガド油、シーバックソーン油、米糠油、シアバター等の植物由来の脂肪酸トリグリセリドであっても良い。
【００２２】
これらのうち、皮膚へのなじみ、保湿感を良好にし、塗布時のぬめり感、乾き際のべたつきを抑制の観点から、パルミトレイン酸を構成単位とする脂肪酸トリグリセリドを含むことが好ましく、特に成分（Ｃ）中にパルミトレイン酸を構成単位とする脂肪酸トリグリセリドを、３質量％以上含むものがより好ましく、７質量％以上含むものがさらに好ましく、１０質量％以上含むものがさらに好ましい。
また、パルミトレイン酸を構成単位とする脂肪酸トリグリセリドを含有する植物由来の脂肪酸トリグリセリド（カッコ内は植物油中のパルミトレイン酸を構成単位とする脂肪酸トリグリセリド含有量）として、マカデミアナッツ油（約１７質量％）、アボガド油（約４質量％）及びシーバックソーン油（約４０質量％）から選ばれる１種又は２種以上を好適に使用することができる。
【００２３】
成分（Ｃ）は、１種又は２種以上を組合わせて用いることができる。
成分（Ｃ）の含有量は、皮膚へのなじみ、保湿感を良好にし、塗布時のぬめり感、乾き際のべたつきを抑制する観点から、水中油型乳化化粧料中に０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１．０質量％以上がさらに好ましく、１０質量％以下が好ましく、８質量％以下がより好ましく、５質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｃ）の含有量は、全組成中に０．１〜１０質量％が好ましく、０．５〜８質量％がより好ましく、１．０〜５質量％がさらに好ましい。
【００２４】
本発明において、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の合計含有量は、保湿感、ハリ感を良好にし、塗布時のぬめり感、乾き際のべたつきを抑制する観点から、水中油型乳化化粧料中に１．０質量％以上が好ましく、１．５質量％以上がより好ましく、２．２質量％以上がさらに好ましく、１５質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、８質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の合計含有量は、水中油型乳化化粧料中に１．０〜１５質量％が好ましく、１．５〜１０質量％がより好ましく、２．０〜８質量％がさらに好ましい。
【００２５】
成分（Ｄ）のノニオン性界面活性剤のＨＬＢは、８〜１８であり、皮膚へのなじみを良好にし、塗布時のぬめり感、乾き際のべたつきを抑制し、保存安定性を向上させる観点から、８〜１４が好ましく、９〜１１がより好ましい。
なお、ＨＬＢ（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ  Ｂａｌａｎｃｅ）とは、油−水系で界面活性剤の両液体に対する相対的親和力の比を表す指標であり、本発明において、ＨＬＢ値は、ＨＬＢ値＝（Σ無機性値／Σ有機性）×１０により計算される。ここで、「無機性値」、「有機性値」のそれぞれについては、例えば、分子中の炭素原子１個について「有機性値」が２０、同水酸基１個について「無機性値」が１００といったように、各種原子又は官能基に応じた「無機性値」、「有機性値」が設定されており、有機化合物中の全ての原子及び官能基の「無機性値」、「有機性値」を積算することによって、当該有機化合物のＩＯＢ値が算出される（例えば、甲田善生  著、「新版  有機概念図―基礎と応用―」３頁〜１７頁、９５〜１０２頁、三共出版  １９８４年発行  参照）。
【００２６】
成分（Ｄ）のノニオン性界面活性剤としては、通常の化粧料に用いられるもので、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等のポリオキシエチレングリコール型非イオン性界面活性剤；グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、モノ脂肪酸ソルビタン、ショ糖脂肪酸エステル等が挙げられる。
これらのうち、保存安定性を向上させ、皮膚へのなじみ、ハリ感を良好にし、塗布時のぬめり感、乾き際のべたつきを抑制する観点から、ポリグリセリン脂肪酸エステルが好ましい。
【００２７】
ポリグリセリン脂肪酸エステルのグリセリン平均重合度は、皮膚へのなじみ、ハリ感をい良好にし、保存安定性を向上させる観点から、２以上が好ましく、３以上がより好ましく、また１５以下が好ましく、１２以下がより好ましい。
ポリグリセリン脂肪酸エステルの構成脂肪酸としては、飽和、不飽和のいずれでもよく、皮膚へのなじみ、ハリ感を良好にし、保存安定性を向上させる観点から、その炭素数は１０以上が好ましく、１６以上がより好ましく、また２２以下が好ましく、２０以下がより好ましい。
【００２８】
ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、具体的には、ステアリン酸ポリグリセリル−３（ＨＬＢ：９．３）、ステアリン酸ポリグリセリル−４（ＨＬＢ：１０．３）、ステアリン酸ポリグリセリル−６（ＨＬＢ：１１．９）、ステアリン酸ポリグリセリル−１０（ＨＬＢ：１４．０）、ジステアリン酸ポリグリセリル−１０（ＨＬＢ：９．８）、ジイソステアリン酸ポリグリセリル−１０（ＨＬＢ：１０．０）、オレイン酸ポリグリセリル−１０（ＨＬＢ：１４．０）、イソステアリン酸ポリグリセリル−１０（ＨＬＢ：１４．１）、ミリスチン酸ポリグリセリル−１０（ＨＬＢ：１５．２）、ラウリン酸ポリグリセリル−１０（ＨＬＢ：１６．０）等が挙げられる。これらのうち、皮膚へのなじみを良好にし、塗布時のぬめり感、乾き際のべたつきを抑制し、保存安定性を向上させる観点から、ステアリン酸ポリグリセリル−３（ＨＬＢ：９．３）、ステアリン酸ポリグリセリル−４（ＨＬＢ：１０．３）、ステアリン酸ポリグリセリル−６（ＨＬＢ：１１．９）、ステアリン酸ポリグリセリル−１０（ＨＬＢ：１４．０）、ジステアリン酸ポリグリセリル−１０（ＨＬＢ：９．８）、ジイソステアリン酸ポリグリセリル−１０（ＨＬＢ：１０．０）及びオレイン酸ポリグリセリル−１０（ＨＬＢ：１４．０）から選択される１種又は２種以上を含むことが好ましく、ステアリン酸ポリグリセリル−３（ＨＬＢ：９．３）、ステアリン酸ポリグリセリル−４（ＨＬＢ：１０．３）、ジステアリン酸ポリグリセリル−１０（ＨＬＢ：９．８）及びジイソステアリン酸ポリグリセリル−１０（ＨＬＢ：１０．０）から選択される１種又は２種以上を含むことがより好ましい。
【００２９】
成分（Ｄ）は、１種又は２種以上を組合わせて用いることができる。
本発明において、ノニオン性界面活性剤を２種以上併用する場合のＨＬＢは、個々の化合物のＨＬＢを加重平均した値を用いる。
【００３０】
成分（Ｄ）の含有量は、保存安定性を向上させ、皮膚へのなじみ、ハリ感を良好にし、塗布時のぬめり感、乾き際のべたつきを抑制する観点から、全組成中に０．０５質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、０．５質量％以上がさらに好ましく、３質量％以下が好ましく、２質量％以下がより好ましく、１．５質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｄ）の含有量は、全組成中に０．０５〜３質量％が好ましく、０．１〜２質量％がより好ましく、０．５〜１．５質量％がさらに好ましい。
成分（Ｄ）中にポリグリセリン脂肪酸エステルを含む場合、成分（Ｄ）中のポリグリセリン脂肪酸エステルの含有量は、保存安定性を向上させ、皮膚へのなじみ、ハリ感を良好にし、塗布時のぬめり感、乾き際のべたつきを抑制する観点から、５０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましく、また、１００質量％以下が好ましい。
【００３１】
成分（Ｅ）のリン脂質としては、保存安定性を向上させ、べたつきを抑制し、皮膚へのなじみを向上させる観点より、ホスファチジルコリン含量が６０質量％以上、更には６２質量％以上、更には６５質量％以上であるものが好ましい。また、ホスファチジルコリン含量が９８質量％以下であるものが好ましい。ホスファチジルコリン以外のリン脂質成分としては、ホスファチジン酸、ホスファチジルセリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルイノシトール、ホスファチジルグリセロール等が挙げられる。
【００３２】
成分（Ｅ）のリン脂質は、動植物から抽出、精製した天然物であっても、化学合成したものであってもよく、水素添加、水酸化処理などの加工を施したものであってもよい。天然物としては、保存安定性を向上させ、皮膚刺激を低減させる観点から、大豆又は卵黄等からの抽出・精製物であるレシチンが好ましく、水素添加又は水酸化処理されたものがより好ましい。
具体的には、大豆レシチン水素添加物、卵黄レシチン水素添加物が好適に挙げられる。
【００３３】
リン脂質中のホスファチジルコリンの含有率は、薄層クロマトグラフィー（ＴＬＣ）や高速液体クロマトフラフィー（ＨＰＬＣ）、イアトロスキャン（ヤトロン社製）等を用いた方法で分析することができる。例えば、特開２００１−１８６８９８号公報に記載されるリン脂質が含まれる有機溶媒をＴＬＣにスポットしてクロロホルム：メタノール：酢酸＝６５：２５：１０で展開し、５０質量％硫酸エタノールを噴霧、加熱後デンシトメーターでリン脂質を分析する方法が挙げられる。前記方法以外でも、リン脂質中に含まれるホフファチジルコリンの含有量、含有率を測定、算出できる方法であれば、いずれの方法でもよい。
【００３４】
ホスファチジルコリンを６０質量％以上含有しているリン脂質としては、コートソームＮＣ−２１（水素添加大豆レシチン；日油社製）、レシノールＳ−１０Ｅ、レシノールＳ−１０ＥＸ（水素添加大豆レシチン；日光ケミカルズ社製）、Ｐｈｏｓｐｈｏｌｉｐｉｄ  ＰＣＳＨ７０（水素添加大豆レシチン；日本精化社製）等を挙げることができる。
【００３５】
成分（Ｅ）は、１種又は２種以上を組合わせて用いることができる。
成分（Ｅ）の含有量は、保存安定性を向上させ、皮膚へのなじみを良好にし、塗布時のぬめり感、乾き際のべたつきを抑制する観点から、全組成中に０．０１質量％以上が好ましく、０．０５質量％以上がより好ましく、０．１質量％以上がさらに好ましく、３質量％以下が好ましく、２質量％以下がより好ましく、１質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｅ）の含有量は、全組成中に０．０１〜３質量％が好ましく、０．０５〜２質量％がより好ましく、０．１〜１質量％がさらに好ましい。
【００３６】
本発明において、成分（Ｆ）の水の含有量は、皮膚へのなじみを良好にし、保湿感、保存安定性を向上させる観点から、全組成中に５５質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、６５質量％以上がさらに好ましく、また９０質量％以下が好ましく、８８質量％以下がより好ましく、８５質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｆ）の水の含有量は、全組成中に５５〜９０質量％が好ましく、６０〜８８質量％がより好ましく、６５〜８５質量％がさらに好ましい。
【００３７】
本発明において、全油剤に対する成分（Ｂ）の質量割合（（Ｂ）／全油剤）は、皮膚へのなじみを良好にし、塗布時のぬめり感、乾き際のべたつきを抑制する観点から、０．００５以上が好ましく、０．０１以上がより好ましく、０．０５以上がさらに好ましく、１．０以下が好ましく、０．６以下がより好ましく、０．３５以下がさらに好ましい。また、全油剤に対する成分（Ｂ）の質量割合（（Ｂ）／全油剤）は、０．００５〜１．０が好ましく、０．０１〜０．６がより好ましく、０．０５〜０．３５がさらに好ましい。
【００３８】
本発明の水中油型乳化化粧料は、保存安定性を向上させる観点から、さらに（Ｇ）水溶性高分子を含有することができる。水溶性高分子は、天然の水溶性高分子、半合成又は合成の水溶性高分子、無機系水溶性高分子のいずれでもよい。これらの水溶性高分子のうち、天然の水溶性高分子としてはアルギン酸塩、カラギーナン、キサンタンガム、寒天、グアーガム、クインスシード、ローカストビーンガム、キトサン、ヒアルロン酸又はその塩、ゼラチン等が挙げられる。半合成の水溶性高分子としては、メチルセルロース、エチルセルロース等のアルキルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等のヒドロキシアルキルセルロース等が挙げられる。合成の水溶性高分子としては、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー等のアクリル酸系水溶性高分子等が挙げられる。これらの水溶性高分子は１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３９】
成分（Ｇ）は、保存安定性を向上させ、皮膚へのべたつきを抑制する観点から、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、キサンタンガム、カラギーナン、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリアクリルアミド、（アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー及びヒアルロン酸又はそのアルカリ金属塩から選択される１種又は２種以上を含むことが好ましく、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、キサンタンガム、カラギーナン及びヒアルロン酸又はそのアルカリ金属塩から選択される１種又は２種以上を含むことがより好ましく、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、キサンタンガム及びヒアルロン酸又はそのアルカリ金属塩から選ばれる１種又は２種以上がさらに好ましい。
なお、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体においては、塩基との中和により増粘する性質を有するため、塩基と中和させて塩として存在することが好ましい。塩基としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属水酸化物；アンモニウム；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トロメタミン等のアルカノールアミン由来のアンモニウム；アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸が挙げられ、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属水酸化物が好ましく、水酸化カリウム、水酸化ナトリウムがより好ましい。
【００４０】
前記成分（Ｇ）の含有量は、特に限定されるものではないが、保存安定性を向上させ、皮膚へのべたつきを抑制する観点から、水中油型乳化化粧料中に０．０５質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、０．２質量％以上がさらに好ましく、３質量％以下が好ましく、１質量％以下がより好ましく、０．５質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｇ）の含有量は、水中油型乳化組成物中に０．０５〜３質量％が好ましく、０．１〜１質量％がより好ましく、０．２〜０．５質量％がさらに好ましい。
【００４１】
本発明の水中油型乳化化粧料は、前記成分以外に、通常の化粧料に用いられる成分、例えば、成分（Ｂ）、（Ｃ）以外の液状油、固形状油、成分（Ｄ）以外界面活性剤、塩類、キレート剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、殺菌剤、制汗剤、冷感剤、紫外線吸収剤、薬剤、香料、各種の抽出液等の通常化粧料に用いられる各種の原料を含有することができる。なお、これらの各剤は、各剤としての用途に限られず、目的に応じて他の用途、例えば、制汗剤を香料として使用したり、他の用途との併用として、例えば、制汗剤と香料としての効果を奏するものとして使用することができる。
【００４２】
本発明の水中油型乳化化粧料は、さらに保存安定性を高める観点から、成分（Ｄ）以外界面活性剤として、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤を含有することができるが、皮膚へのなじみの良さを維持し、皮膚刺激性を抑制する観点から、水中油型乳化化粧料中に１．０質量％以下が好ましく、０．５質量％以下がより好ましく、０．１質量％以下がさらに好ましく、実質的に含有しないことがよりさらに好ましい。
【００４３】
本発明の水中油型乳化化粧料は、さらに保湿感を向上させる観点から、スクワラン、α−オレフィンオリゴマー、流動パラフィン、水添イソブテン等の液状炭化水素、イソステアリン酸等の液状脂肪酸、ジメチコン、フェニルトリメチコン等の液状シリコン油などの成分（Ｂ）、（Ｃ）以外の液状油を含有することができる。成分（Ｂ）、（Ｃ）以外の液状油の含有量は、皮膚へのなじみを良好にし、塗布時のぬめり感、乾き際のべたつきを抑制する観点から、水中油型乳化化粧料中に０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１５質量％以下が好ましく、１２質量％以下がより好ましい。さっぱりとした感触をさらに高める観点からは、８質量％以下がさらに好ましく、５質量％以下がさらに好ましい。
【００４４】
本発明の水中油型乳化化粧料は、さらにハリ感を向上させる観点から、ホホバ油、シア脂等のロウ、コレステロール、フィトステロール等のステロール、マイクロクリスタリンワックス等の固形状炭化水素などの固形状油を含有することができる。固形状油の含有量は、皮膚へのなじみを良好にし、塗布時のぬめり感、乾き際のべたつきを抑制する観点から、水中油型乳化化粧料中に０．１質量％以上が好ましく、０．３質量％以上がより好ましく、８質量％以下が好ましく、６質量％以下がより好ましい。さっぱりとした感触をさらに高める観点からは、３質量％以下がさらに好ましく、１質量％以下がさらに好ましい。
【００４５】
本発明の水中油型乳化化粧料は、形態に応じて所定の手順により製造することができる。例えば、成分（Ｂ）〜（Ｅ）を含む油相成分、及び必要によりその他の任意の油性成分を含む油相を加熱し、攪拌して調製物を得る工程１と、
成分（Ａ）、成分（Ｆ）、及び必要により成分（Ｇ）、その他の任意の水性成分を含む水相を加熱し、攪拌して調製物を得る工程２と、
工程１で得られた調製物と、工程２で得られた調製物とを加熱下で均一に分散させて乳化物を得る工程３、並びに
工程３で得られた乳化物を常温（２５℃）まで冷却する工程４を含む方法により製造することができる。
【００４６】
また、成分（Ｇ）がカルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体を含む場合、中和すると増粘し、混合工程に負荷がかかる観点から、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体の添加を後工程とすることが好ましい。例えば、成分（Ｂ）〜（Ｅ）を含む油相成分、及び必要によりその他の任意の油性成分を含む油相を加熱し、攪拌して調製物を得る工程１’と、
成分（Ａ）、成分（Ｆ）、及び必要によりカルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体以外の成分（Ｇ）、その他の任意の水性成分を含む水相を加熱し、攪拌して調製物を得る工程２’と、
工程１’で得られた調製物と、工程２’で得られた調製物とを加熱下で均一に分散させて乳化物を得る工程３’、並びに
工程３’で得られた乳化物を冷却し、３０〜５０℃の温度範囲内でカルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、及び塩基を添加し、攪拌して調製物を得る工程４’と
工程４’で得られた乳化物を常温（２５℃）まで冷却する工程５’を含む方法により製造することができる。
【００４７】
工程１、工程２及び工程３、又は工程１’、工程２’及び工程３’における加熱温度は、油相又は水相中の成分を十分に溶解させる観点から、好ましくは４０℃以上、より好ましくは５５℃以上であり、また、好ましくは９０℃以下、より好ましくは８５℃以下である。
工程４’におけるカルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、及び塩基を添加する温度は、混合工程における負荷を低減する観点から、３０℃以上５０℃以下の範囲内で、かつ前記工程１、工程２及び工程３、又は工程１’、工程２’及び工程３’での加熱温度より５℃以上低い温度であることが好ましく、１０℃以上低い温度であることがより好ましい。
【００４８】
本発明の水中油型乳化化粧料は、塗布時のぬめり感や、乾き際のべたつきが抑制され、肌へのなじみが良く、ハリ感や保湿感を与えることから、皮膚化粧料として好適に使用することができ、好ましくは頭皮を除く皮膚、より好ましくは顔、身体、手足等のいずれかに塗布して使用することができる。
本発明の水中油型乳化化粧料の剤形は任意であり、ローション、乳液、美容液、クリーム、下地料等として、適用することができる。
【実施例】
【００４９】
実施例１〜１５、比較例１〜１０
表１及び表２に示す水中油型乳化化粧料を製造し、皮膚へのなじみの良さ、塗布時のぬめり感のなさ、乾き際のべたつきのなさ、ハリ感、保湿感及び保存安定性を評価した。結果を表１及び表２に併せて示す。
【００５０】
〔製造方法〕
１．成分１〜１１（調製物ａ）及び成分１２〜２２（調製物ｂ）をそれぞれ８０℃に加熱溶解し、攪拌混合する。
２．調製物ｂを攪拌しながら、調製物ａを添加する。
３．工程２の調製物をホモミキサー（５，０００ｒｐｍ、３分間）で分散した後、冷却する。
４．５０℃まで冷却した後、成分２３、２４を添加し、再度ホモミキサー（５，０００ｒｐｍ、３分間）で分散する。
５．工程４の調製物を３２℃まで冷却して、水中油型乳化化粧料を得た。
【００５１】
〔評価方法〕
（１）皮膚へのなじみの良さ、塗布時のぬめり感のなさ、乾き際のべたつきのなさ、ハリ感、保湿感：
専門パネラー１０名が、各化粧料１ｍＬを上腕部内側に塗布し、手全体で被塗布部に塗り広げ、手の滑りが重くなるまで、じっくりていねいになじませた。その後、「皮膚へのなじみの良さ」、「塗布時のぬめり感のなさ」、「乾き際のべたつきのなさ」、「ハリ感」、「保湿感」についてアンケート評価を行った。各アンケート項目につき、非常に効果が優れる場合を５点、非常に効果が悪い場合を１点として、５段階評価により官能評価を実施した。結果は、専門パネラー１０名の平均点（小数点以下第２位を四捨五入）で示した。
【００５２】
（２）保存安定性：
試料をガラス瓶に入れ、それぞれの試料を60℃の恒温槽に１ヶ月間静置保管した。製造直後の状態を基準として、１ヶ月後の外観変化について、目視及び光学顕微鏡観察（測定倍率100倍、Nikon社製（型番ECLIPSE LV100POL））により下記基準に基づいて判定した。
（判定基準）
〇：目視による観察及び顕微鏡による観察のいずれにおいても外観変化が認められない。
△：目視による観察では外観変化が認められなかったが、顕微鏡による観察では全体的に乳化粒子の合一が認められた。
×：目視による観察で外観変化（油浮き、分離、クリーミング等）が認められる
【００５３】
【表１】
2018203634.tif 000002
【００５４】
【表２】
2018203634.tif 000003
【００５５】
以下、本発明の処方例を記す。いずれも実施例と同等の効果を奏するものである。
【００５６】
実施例１６（Ｏ／Ｗ型クリーム）
原料成分                                        配合量（質量％）
１．  ベヘニルアルコール                                    １．５
２．  ステアリン酸                                          ２．５
３．  サラシミツロウ                                        １．０
４．  モノステアリン酸グリセリル                            ２．０
５．  ジイソステアリン酸ポリグリセリル-１０（＊５）         １．０
６．  白色ワセリン                                          ０．５
７．  ＰＯＥ（２０）ソルビタンオレエート                    ０．５
８．  ＰＯＥ（２０）ソルビタンステアレート                  １．０
９．  水素添加大豆リン脂質（＊６）                          ０．１
１０．コレステロール                                        ０．０５
１１．トリイソステアリン酸グリセリル                        １．０
１２．α−オレフィンオリゴマー                              ８．０
１３．マカデミアナッツ油                                    ２．０
１４．Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミンサンジ（フィトステリル
・２−オクチルドデシル）（＊３）                            ２．０
１５．ジメチコン（５ＣＳ）                                  ２．０
１６．ジメチコン（１００万ＣＳ）                            ０．１
１７．精製水                                                残  量
１８．濃グリセリン                                          ３．０
１９．ジグリセリン                                          ５．０
２０．グリコシルトレハロース・水添デンプン分解物混合溶液（＊１）
２．０
２１．キサンタンガム                                        ０．１
２２．ヒアルロン酸Ｎａ                                      ０．０５
２３．ＥＤＴＡ                                              ０．０５
２４．クロルフェネシン                                      ０．１５
２５．フェノキシエタノール                                  ０．４
２６．香料                                                  ０．１
２７．海藻エキス（１）                                      ０．１
２８．シソ葉エキス                                          ０．１
２９．アシタバ葉／茎エキス                                  ０．１
３０．スイカズラ花エキス                                    ０．１
３１．メリアアザジラクタ葉エキス                            ０．１
３２．アルテア根エキス                                      ０．５    
合計                                                    １００
【００５７】
［製造方法］
（１）１〜１６及び１７〜２４をそれぞれ８０℃で加熱溶解する。
（２）１〜１６に１７〜２４を投入し、ホモミキサーで乳化分散する（５，０００ｒｐｍ、３分間）。
（３）（２）を７０℃まで冷却して、２５及び２６を投入し、ホモミキサーで分散する（５，０００ｒｐｍ、１分間）。
（４）（３）を５０℃まで冷却して、２７〜３２を投入し、ホモミキサーで分散する（５，０００ｒｐｍ、１分間）。
（５）（４）を３０℃まで冷却して、Ｏ／Ｗ型クリームを得る。
【００５８】
実施例１７（美容液）
原料成分                                          配合量（質量％）
１．  精製水                                                残  量
２．  ＥＤＴＡ                                              ０．０２
３．  グリコシルトレハロース・水添デンプン分解物混合溶液
（＊１）                                                    １．５
４．  ポリエチレングリコール１５００                        ０．５
５．  キサンタンガム                                        ０．１
６．  カルボキシビニルポリマー                              ０．０５
７．  アルキル（Ｃ１０−３０）変性  カルボキシビニルポリマー０．１
８．  濃グリセリン                                          ２．０
９．  エタノール                                            ５．０
１０．水素添加大豆リン脂質（＊６）                          ０．０２
１１．フィトステロール                                      ０．０１５
１２．ＰＯＥ（６０）硬化ひまし油                            ０．１５
１３．ＰＯＥ（２０）ソルビタンラウレート                    ０．１
１４．Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミンサンジ（フィトステリル
・２−オクチルドデシル）（＊３）                            ０．５
１５．アボカド油                                            ０．３
１６．シーバックソーン油                                    ０．２
１７．フェニルトリメチコン                                  １．０
１８．香料                                                  ０．０１
１９．水酸化カリウム                                        適  量
２０．フェノキシエタノール                                  ０．３
２１．海藻エキス（１）                                      ０．１
２８．スイカズラ花エキス                                    ０．１
２９．アシタバ葉／茎エキス                                  ０．１
３０．テンチャエキス                                        ０．１
３１．カンゾウ葉エキス                                      ０．１
３２．メチルセリン                                          ０．１
３３．チョウジ抽出液                                        ０．２
３４．ゲットウ葉エキス                                      ０．２
３５．セイヨウニワトコエキス                                ０．０５  
合計                                                    １００
【００５９】
［製造方法］
（１）１〜９を４０℃に加熱して溶解した後、３０℃まで冷却する。
（２）１０〜１８を室温で均一になるまで攪拌する。
（３）（１）に（２）を投入してホモミキサーで乳化分散する（５，０００ｒｐｍ、３分間）。
（４）（３）に１９〜３５を投入してホモミキサーで分散して（５，０００ｒｐｍ、５分間）、美容液を得る。
【００６０】
なお、上記処方例で用いた香料は、以下のフローラル系調合香料処方である。なお、成分名中に記載される１％ＤＰＧ、５％ＤＰＧ、１０％ＤＰＧとは、香料の有効成分含量がそれぞれ１質量％、５質量％、１０質量％のジプロピレングリコール溶液であることを示す。
【００６１】
フローラル系調合香料処方
（成分）                                                含有量（質量％）
ベルガモットオイル（天然香料）                                    ２．０
リナリールアセテート                                              １．５
メチルアンスラニレート                                            ０．２
ペチグレインオイル（天然香料）                                    ０．５
オーランチオール  １０％ＤＰＧ（ヒドロキシシトロネラールとメチルアンスラニレートとのシッフ塩基）                                                  １．０
アミルアリルグリコレート  １％ＤＰＧ                              ０．５
ガルバナムオイル  １％ＤＰＧ（天然香料）                          ０．１
ブラックカラントバズアブソリュート  １０％ＤＰＧ（天然香料）      １．５
タジェットオイル  １０％ＤＰＧ（天然香料）                        ０．８
イランイランオイルエキストラ（天然香料）                          ２．０
ベンジールアセテート                                              ５．０
メチルジヒドロジャスモネート                                    １３．０
シスジャスモン  １０％ＤＰＧ                                      １．０
ジャスミンアブソリュート（天然香料）                              ０．５
インドール  ５％ＤＰＧ                                            ０．５
アルファヘキシルシンナミックアルデヒド                            １．５
Ｌ−シトロネロール                                                ０．５
ローズオイル（天然香料）                                          ０．５
ローズアブソリュート（天然香料）                                  ０．５
ダマセノン  １％ＤＰＧ                                            ０．５
Ｌ−ローズオキサイド  １％ＤＰＧ                                  ０．５
ジメチルベンジルカーボニルアセテート                              １．０
ヒドロキシシトロネラール                                          ３．０
リラール（化合物名：４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カーボキシアルデヒド）                                    ３．５
シクラメンアルデヒド（化合物名：２−メチル−３−（４−イソプロピルフェニル）−プロパノール）                                                      ０．５
アルファイソメチルヨノン（化合物名：５−（２，２，６−トリメチル−２−シクロヘキセニル）−３−メチル−３−ブテン−２−オン）                      ４．０
オリスコンクリート  １０％ＤＰＧ（天然香料）                      ０．８
メチルオイゲノール                                                ０．５
イソＥスーパー（化合物名：７−アセチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタハイドロ−１，１，６，７−テトラメチルナフタレン）                  ２．５
ベルトフィックスクール（化合物名：４−アセチル−トリメチル−６，８α−エタノ−１，２，３，５，６，７，８，８α−オクタヒドロナフタレノン）        ４．０
ベチバーアセテート                                                ２．０
サンダルウッドオイル（天然香料）                                  １．５
バグダノール  １０％ＤＰＧ（化合物名：２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール）          １．０
パチュリーオイル  １０％ＤＰＧ（天然香料）                        ０．２
エベルニール  １０％ＤＰＧ（化合物名：メチル−２，４−ジヒドロキシ−３，６−ジメチルベンゾエート）                                                １．５
ガラクソリッド  ５０％ベンジールベンゾエート（化合物名：４，６，６，７，８，８−ヘキサメチル−１，３，４，６，７，８−ヘキサヒロドシクロペンタベンゾピラン）
１０．０
シクロペンタデカノリッド                                          ４．０
ヘリオトロピン                                                    ０．５
クマリン                                                          ０．５
バニリン  １０％ＤＰＧ                                            ０．５
エチルバニリン  １０％ＤＰＧ                                      ２．５
ラズベリーケトン  １０％ＤＰＧ（化合物名：４−（４−ヒドロフェニル）−２−ブタノン）                                                              ０．５
ガンマウンデカラクトン  １０％ＤＰＧ                              １．５
ガンマデカラクトン  １０％ＤＰＧ                                  １．５
ラブダナム  アブソリュート  １０％ＤＰＧ（天然香料）              ０．５
ジプロピレングリコール                                            残  量