(57)【要約】      （修正有）【課題】強化ガラスと電子機器の画面に貼り付ける、特定のロックウェル硬さと弾性率を有するゲル状組成物の提供。【解決手段】重量平均分子量が５−５０万であり，スチレンポリマーブロック（Ｓ）の含有量が５−３０重量％，ジエン系共重合体ブロック（Ｂ）の含有量が７０−９５重量％であるＳ−Ｂ−Ｓ線状ブロック共重合体と油を混合して、加熱して撹拌し、密閉式混練を行って可塑化させ、真空脱泡するプロセスにより加工されたゲル状組成物。ブロック共重合体がＳＩＳ、ＳＢＳ、ＳＥＢＳ及びＳＥＰＳから選択されるブロック共重合体であり、油が密着性改善剤であり、ホワイトオイルナフテン系オイル及び水添ナフテン系オイルから選択される１種であるゲル状組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
強化ガラスと電子機器の画面を貼り付けるゲル状組成物であって、
線状ブロック共重合体と密着性改善剤とを含み、
前記線状ブロック共重合体は、重量平均分子量が５−５０万であり、Ｓ−Ｂ−Ｓブロック構造を有し、Ｓはスチレンポリマーブロックであり、含有量が５重量％−３０質量％であり、Ｂはジエン系共重合体ブロックであり、含有量が７０重量％−９５重量％であり、前記線状ブロック共重合体と前記密着性改善剤の重量比は１：４０−５０であり、
ロックウェル硬さは１０以下、弾性率は０．８−１．５Ｇｐａであるゲル状組成物。
【請求項２】
前記線状ブロック共重合体は、ＳＩＳ、ＳＢＳ、ＳＥＢＳ及びＳＥＰＳからなる群から選ばれる少なくとも１種、及び／又は、前記密着性改善剤はホワイトオイル、ナフテン系オイル及び水添ナフテン系オイルからなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載のゲル状組成物。
【請求項３】
さらに、ブタジエン単位と助剤を含む請求項１に記載のゲル状組成物。
【請求項４】
前記助剤は、酸化防止剤及び／又は抗紫外線剤である請求項３に記載のゲル状組成物。
【請求項５】
前記線状ブロック共重合体は３−２０質量％、前記密着性改善剤は７０−９５質量％である請求項１に記載のゲル状組成物。
【請求項６】
線状ブロック共重合体と密着性改善剤を混合して、加熱して撹拌し、密閉式混練を行って可塑化させ、真空脱泡するステップを含む請求項１−５のいずれか１項に記載のゲル状組成物の製造方法。
【請求項７】
強化ガラスとゲル状組成物層を含み、前記ゲル状組成物層は請求項１−５のいずれか１項に記載のゲル状組成物で構成される強化ガラス保護フィルム。
【請求項８】
前記ゲル状組成物層は、前記強化ガラスの表面に直接塗布するか、又は前記ゲル状組成物層と前記強化ガラスの間に、シリコーン感圧接着剤層等のほかの機能層が設置される請求項７に記載の強化ガラス保護フィルム。
【請求項９】
さらに、剥離層及び／又はフィルム保護層を含む請求項７に記載の強化ガラス保護フィルム。
【請求項１０】
請求項１−５のいずれか１項に記載のゲル状組成物、又は、請求項７又は８に記載の強化ガラス保護フィルムを含む電子機器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、ゲル状組成物、具体的には、強化ガラスと電子機器の画面全体を貼り付けるゲル状組成物及びその製造方法と応用に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱可塑性エラストマーＴＰＥ／ＴＰＲは、人工ゴム又は合成ゴムとも呼ばれる。その製品は、従来の架橋加硫ゴムの高弾性、耐老化性、耐油性の様々な優れた特性を有するとともに、普通のプラスチックのように加工しやすく、加工方法が多いという特徴を有する。射出成形、押出成形、ブロー成形等の加工方法により生産でき、不良品を粉砕した後、１００％直接二次使用できる。加工過程を簡略化させるとともに、加工コストを削減させ、従って、熱可塑性エラストマーＴＰＥ／ＴＰＲ材料は、従来のゴムに代わる新たな材料となり、環境に優しく、毒性がなく、手触りが良好であり、外観が美しく、製品の意匠性を改良する。そのため、ユーザーフレンドリーかつ高品質な新規合成材料でもあり、世界標準規格の環境保護材料でもある。
【０００３】
熱可塑性エラストマーは、ゴムと樹脂の間に介在する新規高分子材料であり、一部のゴムの代わりに使用できるだけでなく、プラスチックを改質できる。熱可塑性エラストマーは、ゴムとプラスチックの両方の性能及び幅広い特性を持ち、ゴム工業において、ゴム靴、ガムテープ等の日用品や、ゴムホース、粘着テープ、密止ストリップ、ゴムシート、ゴムパーツ及び粘着剤等の各種産業用品の製造に幅広く使用されている。さらに、熱可塑性エラストマーは、ゴムの代わりに、ＰＶＣ、ＰＥ、ＰＰ、ＰＳ等の汎用熱可塑性樹脂またはＰＵ、ＰＡ、ＣＡ等のエンジニアリングプラスチックの改質に大量使用することができ、プラスチック工業の発展にも大きく貢献する。
【０００４】
電子機器産業の発展に伴い、保護フィルムは急速に発展し、現在の保護フィルム産業、特に熱曲げ強化ガラス保護フィルムの分野において、電子機器と熱曲げ強化ガラスを粘着するための接着剤を緊急に必要であるが、世界では、強化ガラスを熱曲げる従来のプロセスによれば、熱曲げた強化ガラスの表面、特に屈曲部の表面の絶対的な平坦性を実現できず、現在、市販されている電子機器用の貼り付け接着剤はシリコーンであり、可塑性がなく、硬さが高く、弾性が小さいことにより、画面全体に貼り付けた後に気泡が発生しないことを達成せず、非常に面倒になる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
少なくとも上記技術的問題の一部を解決するために、発明人は、特定のロックウェル硬さと弾性率を有する、線状ブロック共重合体と密着性改善剤を含むゲル状組成物を製造して、強化ガラスの表面に塗布することで、強化ガラスの表面と画面の表面を良好に貼り付けることができるとともに、様々な温度範囲内で気泡を発生させずに使用できることを見出した。少なくとも上記内容の一部に基づいて、本発明を完成するに至った。具体的に、本開示は以下の内容を含む。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本開示の一局面によれば、強化ガラスと電子機器の画面全体を貼り付けるゲル状組成物であって、線状ブロック共重合体と密着性改善剤を含み、
前記線状ブロック共重合体はＳ−Ｂ−Ｓブロック構造を有し、Ｓはスチレンポリマーブロックであり、含有量が５重量％−３０質量％であり、Ｂはジエン系共重合体ブロックであり、含有量が７０重量％−９５重量％であり、前記線状ブロック共重合体と前記密着性改善剤の重量比は１：４０−５０であり、
ロックウェル硬さが１０以下、弾性率が０．８−１．５Ｇｐａであるゲル状組成物を提供する。
【０００７】
好ましくは、前記密着性改善剤はホワイトオイル、ナフテン系オイル及び水添ナフテン系オイルからなる群から選ばれる。
【０００８】
好ましくは、ゲル状組成物はさらにブタジエンモノマーと助剤を含む。
【０００９】
好ましくは、前記助剤は酸化防止剤及び／又は抗紫外線剤である。
【００１０】
好ましくは、前記線状ブロック共重合体は３−２０質量％、前記密着性改善剤は７０−９５質量％である。
【００１１】
本開示の別の局面によれば、線状ブロック共重合体と密着性改善剤を混合して、加熱して撹拌し、密閉式混練を行って可塑化させ、真空脱泡するステップを含むゲル状組成物の製造方法を提供する。
【００１２】
本開示の更なる局面によれば、強化ガラスとゲル状組成物層を含み、前記ゲル状組成物層が本開示に記載のゲル状組成物で構成される、画面全体に貼り付ける強化ガラス保護フィルムを提供する。
【００１３】
好ましくは、前記ゲル状組成物層は、前記強化ガラスの表面に直接塗布するか、又は前記ゲル状組成物層と前記強化ガラスの間にほかの機能層、たとえばシリコーン感圧接着剤層が設置される。
【００１４】
好ましくは、画面全体に貼り付ける強化ガラス保護フィルムはさらに、剥離層及び／又はフィルム保護層を含む。
【００１５】
本開示のほかの局面によれば、本開示の前記ゲル状組成物、又は本開示の前記画面全体に貼り付ける強化ガラス保護フィルムを含む電子機器を提供する。
【発明の効果】
【００１６】
本開示に係るゲル状組成物は、熱可塑性コポリエステルエラストマーと特定の密着性改質剤を混合して、加熱して撹拌し、密閉式混練を行って可塑化させ、真空脱泡するプロセスによって加工されたものであり、ゲル状組成物は、強化ガラスとたとえば画面との貼り付けに適した硬さを有し、ロックウェル硬さが、好ましくは１０度以下、より好ましくは２−１０度、たとえば、３、４、５、６、７、８、９度であり、且つ、弾性率が０．８−１．５Ｇｐａ、好ましくは１．０−１．４Ｇｐａ、たとえば１．２Ｇｐａである。このような性能を有することにより、電子機器の画面と強化ガラスの貼り付けに用いると、電子機器の画面と強化ガラスの間の隙間を良好に充填して、気泡を発生させずに画面全体に貼り付けることを可能にする。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
次に、本開示の複数の示例的な実施形態を詳細に説明するが、該詳細な説明は本開示を制限するものではなく、本開示のいくつかの点、特性や実施形態についての詳細な説明として理解すべきである。
【００１８】
なお、本開示に使用される用語は特定の実施形態を説明するためのものに過ぎず、本開示を制限するものではない。また、本開示における数値範囲について、該範囲の上限と下限の間の各中間値も開示されていると理解すべきである。任意の陳述値又は陳述範囲内の中間値及び任意のほかの陳述値又は前記範囲内の中間値の間の各小さい範囲も本開示に含まれる。これら小さい範囲の上限と下限は独立して範囲に含んだり排除したりすることができる。
【００１９】
本開示に述べたとおり、用語「ゲル状組成物」とは、ロックウェル硬さが１０以下、且つ弾性率が０．８−１．５Ｇｐａである無色透明組成物である。温度２３０℃、負荷２．１６ｋｇの条件下で、本開示の前記ゲル状組成物は、メルトフローレートが１．０ｇ／１０分間〜３０ｇ／１０分間である。前記ゲル状組成物は、このような性能を持っていることにより、使用温度（通常、−１０℃−４０℃、好ましくは２５±５℃）で油性ゲル状を維持し、使用温度が大幅に変化しても、ゲル状組成物の熱膨脹と冷収縮により、接着剤の凝固や融解による画面汚れ、気泡等の貼り付け欠陥を引き起こすことがない。
【００２０】
特定の実施形態において、ゲル状組成物は、線状ブロック共重合体と密着性改善剤を含む。前記線状ブロック共重合体と前記密着性改善剤の重量比は１：４０−５０、好ましくは１：４２−４８、たとえば、１：４５等である。
【００２１】
線状ブロック共重合体として、好ましくはスチレン系熱可塑性エラストマーであり、たとえばＳ−Ｂ−Ｓブロック構造を有する共重合体が挙げられ、ここで、Ｓはスチレンポリマーブロックであり、含有量が５重量％−３０質量％であり、Ｂはジエン系共重合体ブロックであり、含有量が７０重量％−９５重量％である。線状ブロック共重合体は重量平均分子量（ＧＰＣ）が５−５０万、好ましくは７−３０万、より好ましくは８−２５万である。重量平均分子量が高すぎると、ゲル状組成物のメルトフローレートが低すぎ、広い温度範囲での適当な密着性の保持に悪影響を与える。上記重量平均分子量が低すぎると、３５−４０℃等の高温での貼り付けに不利である。
【００２２】
特定の実施形態において、スチレンポリマーブロックの含有量は１０重量％−２５重量％、より好ましくは１２重量％−２０重量％である。特定の実施形態において、ジエン系共重合体ブロックの含有量は７５重量％−９０重量％、より好ましくは８０重量％−８７重量％である。スチレンポリマーブロックの含有量が高すぎると、組成物の接着性が不十分になる。一方、その含有量が低すぎ、たとえば５重量％より低いと、組成物の接着性は必要以上高くなり、たとえば、強化ガラス側の剥離フィルム（たとえば、離型フィルム）を剥離した時に、表面に余分な粘着物が残されてしまう。従って、スチレンポリマーブロックの過不足により組成物の接着性に影響を与えるとともに、強化ガラスと画面との密着性にも不利である。
【００２３】
線状ブロック共重合体における各ブロックの含有量の測定は本分野の公知技術であり、たとえば、核磁気共鳴分光法（ＮＭＲ）によりポリマーにおけるスチレンブロック、ジエン系共重合体ブロックの含有量を測定してもよい。重量平均分子量の測定も本分野の公知技術であり、たとえば、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定して、得られたピークにおけるポリスチレン換算検量線に基づいて、分子量から重量平均分子量を求める。具体的には、測定条件は以下のとおりである。
【００２４】
測定装置：ＧＰＣ  ＨＬＣ−８２２０（ＴＯＳＯＨ社製、商品名）
コラム：ＴＡＫ  ｇｅｌ  ＧＭＨＸＬ  Ｓｕｐｅｒ  Ｈ５０００：１本、ＳｕｐｅｒＨ４０００：２本（ＴＯＳＯＨ社製、商品名）
溶媒：テトラヒドロフラン
温度：４０℃
検量線用サンプル：市販されている（ＴＯＳＯＨ社製）標準サンプル、１０点測定。
【００２５】
いくつかの実施形態において、線状ブロック共重合体としては、スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）、水添によりスチレン−イソプレン−スチレンを飽和させて得られたスチレン−エチレン−ブテン−スチレン（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン（ＳＥＰＳ）、スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）が挙げられる。本開示では、上記物質のうちの１種又は複数種の組み合わせが使用できる。そのうちの２種以上の物質を使用する場合は、各物質の比率は、特に限定されず、密着性改善剤と組み合わせるとゲル状組成物が無色透明になり且つロックウェル硬さが１０以下、弾性率が０．８−１．５Ｇｐａになることができればよい。
【００２６】
また、上記水添スチレン系エラストマーとして、各種官能基が付与された反応性エラストマーが使用できる。上記官能基として、たとえば、ヒドロキシ基、カルボキシル基、カルボニル基、チオカルボニル基、アシルハライド基、酸無水物基、チオカルボン酸基、アルデヒド基、チオアルデヒド基、カルボキシレート基、アミド基、スルホン酸基、スルホネート基、リン酸基、フォスフェート基、アミノ基、イミノ基、ニトリル基、ピリジル基、キノリニル基、エポキシ基、チオエポキシ基、チオエーテル基、イソシアネート基、イソチオシアネート基、チオケイ素基、アルコキシケイ素基、ハロゲン化スズ基、ボロン酸基、ホウ素含有基、ボレート基、アルコキシスズ基及びフェニルスズ基が挙げられるが、これらに制限されない。
【００２７】
密着性改善剤として、好ましくは油類物質であり、鉱物油と合成油を含むが、これらに制限されない。鉱物油の実例として、たとえば、芳香族系炭化水素、シクロアルカン系炭化水素及びパラフィン系炭化水素が含まれる。本開示において、上記油類物質のうちの１種又は複数種の組み合わせが使用できる。好ましくは、密着性改善剤はホワイトオイル、ナフテン系オイル及び水添ナフテン系オイルからなる群から選ばれる少なくとも１種である。密着性改善剤はさらに接着性を改善すると同時に、表面間の凹凸を充填することを促進する。
【００２８】
密着性改善剤の使用量については、ゲル状組成物の全重量に対して、好ましくは７０−９５％である。密着性改善剤の含有量が高いほど、接着性向上に役立つが、密着性改善剤の含有量が高すぎると、ゲル状組成物のブリードアウト、延いては流出を引き起こす恐れがある。従って、その含有量は９５％より低く、好ましくは９０％、８５％又は８０％より低い方が好ましい。一方、十分な接着性を確保する点から、密着性改善剤の含有量は、７０％以上、好ましくは７５％以上である。
【００２９】
いくつかの実施形態において、ゲル状組成物はさらにブタジエン単位を含むことで、ゲル状組成物の機械的強度を向上させる。ブタジエン単位は、ゲル状組成物を製造する時に特定量のブタジエンモノマーを導入して混合して反応させて得る。ブタジエンモノマーの導入量は、ゲル状組成物の全重量に対して１０％以下に制御されるべきである。ブタジエンモノマーの導入量が高すぎると、ゲル状組成物の硬さは過度に高くなり、且つゲル状組成物の脆性も大きくなるため、貼り付け不利であり、特に使用温度が変化する時に不利である。一方、導入量が低すぎると、ゲル状組成物の機械的強度は過度に低く、使用温度（たとえば、４０℃程度）が高い条件において、組成物のブリードアウトやこぼれを引き起こす可能性がある。
【００３０】
いくつかの実施形態において、ゲル状組成物はさらに、組成物に所望したほかの性能を付与する助剤を含む。助剤として、たとえば酸化防止剤及び／又は抗紫外線剤が使用されて、ゲル状組成物の耐久性を向上させることができる。
【００３１】
抗酸化剤としては、たとえば、２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、３−（４’−ヒドロキシ−３’,５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロピオン酸ステアリル、２,２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２,２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２,４−ビス［（オクチルチオ）メチル］ｏ−クレゾール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２,４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチル−６−［１−（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチル−２−ヒドロキシフェニル）エチル］フェニルアクリレート、２−［１−（２−ヒドロキシ−３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル）］アクリレート等のヒンダードフェノール系抗酸化剤；ジラウリルチオジプロピオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス（β−ラウリルチオプロピオネート）等の硫黄系抗酸化剤；亜リン酸トリス（ノニルフェニル）エステル、亜リン酸トリス（２,４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）等のリン系抗酸化剤が挙げられるが、これらに制限されない。
【００３２】
抗紫外線剤としては、たとえば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’,５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’,５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；又はヒンダードアミン系光安定剤が挙げられるが、これらに制限されない。
【００３３】
上記したもの以外、本開示に係るゲル状組成物は必要に応じて各種の添加剤を含んでもよい。添加剤としては、たとえば、酸化鉄赤、二酸化チタン等の顔料；固体パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、低分子量ポリエチレンワックス等のワックス類；アモルファスポリオレフィン、エチレン−アクリル酸エチル共重合体等のポリオレフィン系又は低分子量のビニル芳香族系熱可塑性樹脂；天然ゴム；ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、エチレン−プロピレンゴム、クロロプレンゴム、アクリルゴム、イソプレン−イソブテンゴム、ポリペンテンゴム等の合成ゴムが挙げられるが、これらに制限されない。
【００３４】
本開示に係る組成物の製造方法は、特に限定されず、従来の公知方法によって製造できる。たとえばバンバリーミキサー、一軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機、スクリューニーダー、多軸スクリュー押出機等の一般的なミキサーを用いた溶融混練方法；各成分を溶解又は分散させて混合した後、コーター等で基材フィルムに塗布し、次に加熱して溶媒を除去する方法等が利用可能である。
【００３５】
製造方法の具体例として、本開示において、線状ブロック共重合体と密着性改善剤を混合して、加熱して撹拌し、密閉式混練を行って可塑化させ、真空脱泡するステップが例示される。具体的には、加熱して撹拌し、密閉式混練を行って可塑化させるときの温度はたとえば１００−３００℃であってもよい。真空脱泡温度はたとえば６０−２００℃であってもよい。
【００３６】
本開示に述べたとおり、用語「強化ガラス保護フィルム」とはたとえば携帯電話の表面に貼り付ける保護フィルムである。好ましくは画面全体に貼り付けるフィルム、より好ましくは曲面画面に貼り付ける保護フィルムである。
いくつかの実施形態において、強化ガラス保護フィルムは強化ガラスとゲル状組成物層を含む。強化ガラスの厚みは２００−４００μｍ、ゲル状組成物層の厚みは５−１００μｍ、好ましくは１０−５０μｍである。
【００３７】
いくつかのの実施形態において、強化ガラス保護フィルムは、強化ガラス、ゲル状組成物層及びほかの機能層を含む。好ましくは、ほかの機能層は強化ガラスとゲル状組成物層の間に設置されている。ほかの機能層の示例として、厚み５−１００μｍのシリコーン感圧接着剤層が含まれる。
【００３８】
いくつかの実施形態において、強化ガラス保護フィルムはさらに剥離層及び／又はフィルム保護層を含む。剥離層及び／又はフィルム保護層の厚みは１００−４００μｍである。
【００３９】
本開示に係る強化ガラス保護フィルムの製造方法は、特に限定されず、従来の公知方法によって製造できる。
【００４０】
たとえば、厚み２００−４００μｍのＰＥＴ基材をホットプレス成形して、エッジを円弧状に形成して、次に中央部を切り取るステップと、
ＰＥＴ基材の中央部に、ＰＥＴ基材の厚みに対応して２００−４００μｍ厚みに調整した強化ガラス使用するステップと、
ＡＢ接着剤の高粘度層で２つの基材を貼り付けて、高粘度面を介して強化ガラスを貼り合わせるステップと、
強化ガラスの上面にシリコーン感圧接着剤層とフィルム保護層、下面に本開示の前記ゲル状組成物層を設置するステップとによって製造される。
【００４１】
完成品の上下にさらに、フィルム保護層と剥離層を設置してもよく、フィルム保護層は一層のＰＥＴ（３８−１００μｍ）であって、その下面（強化ガラスとの間）に５−２０μｍのシリコーン感圧接着剤層が設置されており、剥離層は強化ガラスの下面におけるゲル状組成物層に設置された厚み２３−１００μｍのＰＥＴフィルム又は離型フィルムである。
【００４２】
販売されている完成品において、フィルム保護層は強化ガラスを保護する役割を果たし、剥離層はＡＢ接着剤の感圧接着層を保護する役割を果たし、使用時に剥離される。
【００４３】
使用時、剥離層を剥離して、ＡＢ接着剤の感圧接着層の接着面を保護すべき製品に貼り付け、次にフィルム保護層を剥離して、保護フィルムとして使用する。
【００４４】
本開示に係る組成物を、たとえば強化ガラスである基材に塗布する方法として、本分野の公知する任意の方法、たとえば、組成物の溶液又は溶融物を基材フィルムに塗布する方法、フィルム押出成形機を用いた方法等が使用できる。
【００４５】
本開示に係る組成物を溶融して塗布する方法は、たとえば、ホットメルトコーター等を用いて、強化ガラス等の基材フィルムに溶融した組成物を塗布する等の方法により製造できるが、それに制限されない。
【００４６】
実施例
実施例１
ＳＩＳエラストマー（ポリスチレン換算重量平均分子量１００,０００、ＤＥＸＣＯ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ、Ｈｏｕｓｔｏｎ、Ｔｅｘａｓから購入、スチレンブロック含有量８重量％、ジエン系ブロック９２重量％）３ｋｇ、
ホワイトオイル（福達石化社製）９５ｋｇ、
ブタジエンモノマー１ｋｇ、
酸化防止剤０．５ｋｇ、
抗紫外線剤０．５ｋｇを混合した。
１００℃に加熱して撹拌し、１０時間密閉式混練を行って可塑化させた後、温度を６０℃に下げて５時間真空脱泡し、室温に冷却させて、ロックウェル硬さ８、弾性率０．８のゲル状組成物１を得た。
【００４７】
実施例２
ＳＢＳエラストマー（ポリスチレン換算重量平均分子量７５,０００、ＤＥＸＣＯ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ、Ｈｏｕｓｔｏｎ、Ｔｅｘａｓから購入、スチレンブロック含有量１０．２重量％、ジエン系ブロック８９．８重量％）２０ｋｇ、
ナフテン系オイル（福達石化社製）７０ｋｇ、
ブタジエンモノマー５ｋｇ、
酸化防止剤２．５ｋｇ、
抗紫外線剤２．５ｋｇを混合した。
３００℃に加熱して撹拌し、８時間密閉式混練を行って可塑化させた後、温度を２００℃に下げて４時間真空脱泡し、室温に冷却させて、ロックウェル硬さ９、弾性率９．５のゲル状組成物２を得た。
【００４８】
実施例３
ＳＥＢＳエラストマー（ポリスチレン換算重量平均分子量１９８,０００、ＤＥＸＣＯ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ、Ｈｏｕｓｔｏｎ、Ｔｅｘａｓから購入、スチレンブロック含有量２５．２重量％、ジエン系ブロック７４．８重量％）１２ｋｇ、
水添ナフテン系オイル（福達石化社製）７８ｋｇ、
ブタジエンモノマー６ｋｇ、
酸化防止剤１．５ｋｇ、
抗紫外線剤２．５ｋｇを混合した。
１５０℃に加熱して撹拌し、８時間密閉式混練を行って可塑化させた後、温度を１３０℃に下げて２時間真空脱泡し、室温に冷却させて、ロックウェル硬さ１０、弾性率１．２のゲル状組成物３を得た。
【００４９】
上記実施例では、加工時、まず加熱ミキサーにおいて撹拌して、油を融解して熱可塑性コポリエステルエラストマーと十分に混合し、続いて、二軸スクリュー造粒機を用いて密閉式混練を行って可塑化させ、最後に、真空脱泡機で接着剤を真空脱泡した。
【００５０】
比較例１
実施例１のＳＩＳエラストマーを下記性質を有するＳＩＳエラストマーに変更する以外、実施例１と同様に比較用組成物１を製造した。
ＳＩＳエラストマー（ポリスチレン換算重量平均分子量１２０,０００、ＤＥＸＣＯ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ、Ｈｏｕｓｔｏｎ、Ｔｅｘａｓから購入、スチレンブロック含有量３重量％、ジエン系ブロック９７重量％）
【００５１】
比較例２
実施例２のエラストマーを下記性質を有するエラストマーに変更する以外、実施例２と同様に比較用組成物２を製造した。
ＳＢＳエラストマー（ポリスチレン換算重量平均分子量７４,０００、ＤＥＸＣＯ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ、Ｈｏｕｓｔｏｎ、Ｔｅｘａｓから購入、スチレンブロック含有量３５重量％、ジエン系ブロック６５重量％）
【００５２】
比較例３
ホワイトオイルを使用しない以外、実施例１と同様に比較用組成物３を製造した。
【００５３】
実施例４
本開示に係るゲル状組成物と比較用組成物を用いて強化ガラス保護フィルムを製造するための具体的なステップは以下のとおりである。
【００５４】
強化ガラス保護フィルムを製造するステップ：
Ｓ１：電子機器の画面の形状と一致した熱曲げ強化ガラスを使用して、同一電子機器の画面の形状と一致した金型により、本開示に係る組成物と熱曲げ強化ガラスの内側とをプレスして貼り付け、熱曲げ強化ガラスの内側に厚み５−５０μｍのゲル状組成物層を形成する。
Ｓ２：圧力を保持しながら、１００−３００℃で組成物と熱曲げ強化ガラスを１−３０秒加熱して、接着剤を軟化して熱曲げ強化ガラスの内側面における凹凸を充填する。  
Ｓ３：充填終了後、冷却させる。
【００５５】
下記方法により、製造された保護フィルムの密着性（剥離性と付着性）を評価した。
【００５６】
剥離性評価：
本開示に係る保護フィルム１−６を３．７インチの携帯電話の曲面画面にすっきり貼り付けて、相対湿度の２５℃×５０％の測定環境で３日間放置した後、保護フィルムを剥離して、携帯電話の画面における組成物の残留状態を評価した。組成物の残留性の評価は、○、△、×の三つのレベルで行われた。評価標準は以下のとおりである。
〇：剥離しやすく、目視で視認可能な組成物残留が０−１点であった。
△：比較的剥離しやすく、目視で視認可能な組成物残留が２−４点であった。
×：剥離しにくく、目視で視認可能な組成物残留が５点以上であった。
【００５７】
付着性評価：
相対湿度５０％と表１に示される条件下で、３．７インチの携帯電話の曲面画面に対して、密着部分と隙間部分（気泡）との面積比を付着性の指標として、目視で観察して、評価した（特に曲面部分における気泡の状況）。付着性の評価は◎、○、△、×の四つのレベルで行われた。評価標準は以下のとおりである。
◎：目視で気泡が視認できなかった。
〇：目視で視認可能な気泡が１点であった。
△：目視で視認可能な気泡が２−４点であった。
×：目視で視認可能な気泡が５点以上であった。
【００５８】
2018203977.tif 000002
【００５９】
以上は本開示の好適な実施形態に過ぎず、本開示の保護範囲は上記実施例に制限されず、本開示の構想に属する技術案はすべて本開示の保護範囲に属する。なお、当業者が本開示の原理を脱逸せずに想到し得る各種改良や修飾はすべて本開示の保護範囲に属すべきである。