(57)【要約】【課題】溶存ガス量制御手段の耐久性に優れるインクジェット方法を提供する。【解決手段】放射線硬化型のインクジェット組成物を収容する収容体１と、収容体１から該インクジェット組成物を供給されるインクジェットヘッド１００の吐出口と、を接続する流路２１４の少なくとも一部において、該インクジェット組成物の溶存ガス量を溶存ガス量制御手段２０４により制御する溶存ガス量制御工程と、該インクジェット組成物をインクジェットヘッド１００の吐出口から吐出する吐出工程とを有し、該インクジェット組成物は重合性化合物と重合開始剤とを含み、溶存ガス量制御手段２０４は接着剤からなる部材を含み、Ｓｍａｌｌの式で算出される該重合性化合物のＳＰ値の質量平均値（σ１）と、該接着剤のＳＰ値（σ２）との差の絶対値（｜（σ１）−（σ２）｜）が、１．０以上である、インクジェット方法。【選択図】図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
放射線硬化型のインクジェット組成物を収容する収容体と、該収容体から該インクジェット組成物を供給されるインクジェットヘッドの吐出口と、を接続する流路の少なくとも一部において、該インクジェット組成物の溶存ガス量を溶存ガス量制御手段により制御する溶存ガス量制御工程と、
前記インクジェット組成物を、前記インクジェットヘッドの吐出口から吐出する吐出工程と、を有し、
前記インクジェット組成物は、重合性化合物と、重合開始剤と、を含み、
前記溶存ガス量制御手段は、接着剤からなる部材を含み、
前記重合性化合物のＳＰ値の質量平均値（σ１）と、前記接着剤のＳＰ値（σ２）との差の絶対値（｜（σ１）−（σ２）｜）が、１．０以上である、
インクジェット方法。
【請求項２】
前記接着剤は、エポキシ系接着剤を含む、
請求項１に記載のインクジェット方法。
【請求項３】
前記接着剤のＳＰ値（σ２）は、１１．８以上である、
請求項１又は２に記載のインクジェット方法。
【請求項４】
前記重合性化合物のＳＰ値の質量平均値（σ１）は、下記式（１）を満たす、
請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット方法。
｜（σ１）−１１．８｜≧１．０  ・・・（１）
【請求項５】
前記重合性化合物のＳＰ値の質量平均値（σ１）は、１０．０以下である、
請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット方法。
【請求項６】
前記重合性化合物は、下記一般式（Ｉ）で表されるビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル類、環状構造を有する単官能重合性化合物、及び水酸基含有単官能重合性化合物から選択される１種又は２種以上を含む、
請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット方法。
ＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯＯＲ2−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ3  ・・・（Ｉ）
（式中、Ｒ1は、水素原子又はメチル基であり、Ｒ2は、炭素数２〜２０の２価の有機残基であり、Ｒ3は、水素原子又は炭素数１〜１１の１価の有機残基である。）
【請求項７】
前記インクジェット組成物は、クリアインクである、
請求項１〜６のいずれか１項に記載のインクジェット方法。
【請求項８】
重合性化合物と、光重合開始剤と、を含む放射線硬化型のインクジェット組成物を収容する収容体と、
前記収容体から前記インクジェット組成物を供給されるインクジェットヘッドと、
前記収容体と、前記インクジェット組成物を吐出する、前記インクジェットヘッドの吐出口と、を接続する流路と、
前記流路の少なくとも一部に配置される、前記インクジェット組成物の溶存ガス量を制御する溶存ガス量制御手段と、を有し、
前記溶存ガス量制御手段は、接着剤を含み、
前記重合性化合物のＳＰ値の質量平均値（σ１）と、前記接着剤のＳＰ値（σ２）との差の絶対値（｜（σ１）−（σ２）｜）が、１．０以上である、
インクジェット装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット方法及びインクジェット装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、比較的単純な装置で、高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。その中で、より安定して高品質な記録物を得ることについて種々の検討がなされている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、高粘度の顔料インクでありながら、インクの生産性、保存安定性、出射性、印刷時の粒状性に優れるインクジェットインクの脱気方法を提供することを目的として、少なくとも顔料を含有する、２５℃における粘度が１０ｍＰａ秒以上５０ｍＰａ秒以下であるインクジェットインクに対して、外部還流型の中空糸脱気モジュールを使用して、脱気時の該中空糸脱気モジュールの圧力損失が０．１ＭＰａ未満の条件で脱気を行うことを特徴とするインクジェットインクの脱気方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１３−２３７２７６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１に記載されるような脱気方法を用いたインクジェット方法は、高粘度の顔料インクを用いた印刷時の出射性に優れるものの、特に顔料インクの送液温度や送液圧力が高い場合に、脱気モジュールのような溶存ガス量制御手段が劣化する場合があることが明らかとなった。溶存ガス量制御手段が劣化すると、高い水準で優れた吐出安定性を得ることができない。
【０００６】
そこで、本発明は、上述の課題を解決するためになされたものであり、溶存ガス量制御手段の耐久性に優れ、吐出安定性を良好にできるインクジェット方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記従来技術の課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の溶存ガス量制御工程と吐出工程とを有するインクジェット方法を用いることで、溶存ガス量制御手段の耐久性に優れることを見出し、本発明を完成させた。
【０００８】
すなわち、本発明は、放射線硬化型のインクジェット組成物（以下、単に「組成物」ともいう。）を収容する収容体と、該収容体から該インクジェット組成物を供給されるインクジェットヘッドの吐出口と、を接続する流路の少なくとも一部において、該インクジェット組成物の溶存ガス量を溶存ガス量制御手段により制御する溶存ガス量制御工程と、前記インクジェット組成物を、前記インクジェットヘッドの吐出口から吐出する吐出工程と、を有し、前記インクジェット組成物は、重合性化合物と、重合開始剤と、を含み、前記溶存ガス量制御手段は、接着剤からなる部材を含み、前記重合性化合物のＳＰ値の質量平均値（σ１）と、前記接着剤のＳＰ値（σ２）との差の絶対値（｜（σ１）−（σ２）｜）が、１．０以上である、インクジェット方法である。
【０００９】
このようなインクジェット方法が本発明の課題を解決できる要因は下記のように考えている。ただし、要因はこれに限定されない。すなわち、従来のインクジェット方法においては、組成物を収容する収容体とインクジェットヘッドとを接続する流路に溶存ガス量制御手段を設けた場合に、脱気モジュールのような溶存ガス量制御手段を構成する部材同士を接着したり、溶存ガス量制御手段と流路とを接続したりするのに用いられている接着剤が含まれているため、該接着剤が組成物と接触して膨潤することに起因して、溶存ガス量制御手段が劣化する（例えば、脱気モジュールではクラックが生じる。）。溶存ガス量制御手段が劣化すると、組成物の溶存ガス量を制御する機能が低下することにより、組成物に溶存するガス量が適正な範囲から外れ、吐出の方向性や吐出量が不安定になる場合がある。また、クラックから組成物が外部に流出する場合がある。一方、本発明に係るインクジェット方法は、主として組成物に含まれる重合性化合物のＳＰ値の質量平均値（σ１）と溶存ガス量制御手段に含まれる接着剤のＳＰ値（σ２）との差の絶対値（｜（σ１）−（σ２）｜）が１．０以上であることにより、主として溶存ガス量制御手段に含まれる接着剤の膨潤が抑制されることに起因して、溶存ガス量制御手段の耐久性に優れるものとなる。
【００１０】
また、本発明に係るインクジェット方法において、前記接着剤は、エポキシ系接着剤を含むと好ましく、前記接着剤のＳＰ値（σ２）は、１１．８以上であると好ましく、前記重合性化合物のＳＰ値の質量平均値（σ１）は、下記式（１）を満たすと好ましい。
｜（σ１）−１１．８｜≧１．０  ・・・（１）
【００１１】
さらに、本発明に係るインクジェット方法において、前記重合性化合物のＳＰ値の質量平均値（σ１）は、１０．０以下であると好ましく、前記重合性化合物は、下記一般式（Ｉ）で表されるビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル類、環状構造を有する単官能重合性化合物、及び水酸基含有単官能重合性化合物から選択される１種又は２種以上を含むと好ましい。
ＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯＯＲ2−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ3  ・・・（Ｉ）
（式中、Ｒ1は、水素原子又はメチル基であり、Ｒ2は、炭素数２〜２０の２価の有機残基であり、Ｒ3は、水素原子又は炭素数１〜１１の１価の有機残基である。）
【００１２】
またさらに、本発明に係るインクジェット方法において、前記インクジェット組成物は、クリアインクであると好ましい。
【００１３】
本発明に係るインクジェット装置は、重合性化合物と、光重合開始剤と、を含む放射線硬化型のインクジェット組成物を収容する収容体と、前記収容体から前記インクジェット組成物を供給されるインクジェットヘッドと、前記収容体と、前記インクジェット組成物を吐出する、前記インクジェットヘッドの吐出口と、を接続する流路と、前記流路の少なくとも一部に配置される、前記インクジェット組成物の溶存ガス量を制御する溶存ガス量制御手段と、を有し、前記溶存ガス量制御手段は、接着剤を含み、前記重合性化合物のＳＰ値の質量平均値（σ１）と、前記接着剤のＳＰ値（σ２）との差の絶対値（｜（σ１）−（σ２）｜）が、１．０以上である。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本実施形態に係る溶存ガス量制御手段の配置の一例を示す模式図である。
【図２】本実施形態に係る溶存ガス量制御手段の配置の別の一例を示す模式図である。
【図３】本実施形態に係るインクジェット装置の内部構造の一例を示す模式図である。
【図４】本実施形態に係る溶存ガス量制御手段の一例を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明する。以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明を以下の内容に限定する趣旨ではない。本発明はその要旨の範囲内で、適宜に変形して実施できる。なお、本明細書において「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸及びそれに対応するメタクリル酸の両方を意味し、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及びそれに対応するメタクリレートの両方を意味し、「（メタ）アクリル」とは、アクリル及びそれに対応するメタクリルの両方を意味する。
【００１６】
〔インクジェット方法〕
本実施形態のインクジェット方法（以下、単に「インクジェット方法」ともいう。）は、放射線硬化型のインクジェット組成物を収容する収容体と、該収容体から該インクジェット組成物を供給されるインクジェットヘッドの吐出口と、を接続する流路の少なくとも一部において、該インクジェット組成物の溶存ガス量を溶存ガス量制御手段により制御する溶存ガス量制御工程と、当該インクジェット組成物を、当該インクジェットヘッドの吐出口から吐出する吐出工程と、を有する。また、本実施形態のインクジェット組成物は、重合性化合物と、重合開始剤とを含み、本実施形態の溶存ガス量制御手段は、接着剤からなる部材を含む。さらに、本実施形態のインクジェット方法において、上記重合性化合物のＳＰ値の質量平均値（σ１）と、上記接着剤のＳＰ値（σ２）との差の絶対値（｜（σ１）−（σ２）｜）は、１．０以上である。
【００１７】
〔インクジェット組成物〕
本実施形態の放射線硬化型のインクジェット組成物は、重合性化合物と、重合開始剤とを含み、後述するインクジェットヘッドから吐出される。放射線硬化型のインクジェット組成物とは、光照射等の放射線のエネルギー付与により硬化する性質を有するインクジェット組成物をいう。また、インクジェット組成物は、さらにラジカル重合型であることが、塗膜硬度の観点から好ましい。ラジカル重合型のインクジェット組成物を得るためには、後述する重合性化合物としてラジカル重合性化合物を用いればよい。
【００１８】
インクジェット組成物は、インクジェット法により吐出して用いる組成物としての種々の用途に用いることができ、その用途は限定されない。用途として、具体的には、インク用及び重合成形用が挙げられる。これらの中では、本発明による作用効果をより有効かつ確実に奏する観点から、インク用であることが好ましい。以下、本実施形態の組成物をインクジェット組成物の１実施形態である、インクジェット記録用インク組成物（以下、単に「インク組成物」、又は「組成物」ともいう。）として用いる場合についてより詳細に説明するが、本実施形態のインクジェット組成物は、これに限定されない。
【００１９】
本実施形態のインクジェット方法が溶存ガス量制御手段の耐久性に優れる要因は下記のように考えている。ただし、要因はこれに限定されない。すなわち、従来のインクジェット方法においては、組成物を収容する収容体とインクジェットヘッドとを接続する流路に溶存ガス量制御手段を設けた場合に、脱気モジュールのような溶存ガス量制御手段を構成する部材同士を接着したり、溶存ガス量制御手段と流路とを接続したりするのに用いられている接着剤が含まれているため、該接着剤が組成物と接触して膨潤することに起因して、溶存ガス量制御手段が劣化する（例えば、脱気モジュールではクラックが生じる。）。溶存ガス量制御手段が劣化すると、組成物の溶存ガス量を制御する機能が低下することにより、組成物に溶存するガス量が適正な範囲から外れ、吐出の方向性や吐出量が不安定になる場合がある。また、クラックから組成物が外部に流出する場合がある。一方、本実施形態のインクジェット方法は、主として組成物に含まれる重合性化合物のＳＰ値の質量平均値（σ１）と溶存ガス量制御手段に含まれる接着剤のＳＰ値（σ２）との差の絶対値（｜（σ１）−（σ２）｜）が１．０以上であることにより、主として溶存ガス量制御手段に含まれる接着剤の膨潤が抑制されることに起因して、溶存ガス量制御手段の耐久性に優れるものとなる。また、本実施形態のインクジェット方法は、組成物の溶存ガス量を適切に制御することが可能であり、組成物がクリアインクである場合の着色を抑制し、組成物の硬化性に優れる。
【００２０】
後述する溶存ガス量制御手段の下流の流路における、組成物中の溶存ガス量は、該組成物の全量に対して、１．０質量ｐｐｍ以上２０質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、３．０質量ｐｐｍ以上２０質量ｐｐｍ以下であることがより好ましく、５．０質量ｐｐｍ以上２０質量ｐｐｍ以下であることがさらに好ましい。溶存ガス量が１．０質量ｐｐｍ以上であることで、保存安定性に優れる傾向にあり、溶存ガス量が２０質量ｐｐｍ以下であることで、吐出安定性により優れる傾向にある。その溶存ガス量は、溶存ガスの組成が乾燥大気の組成と同一であるとして、組成物中に溶存する酸素の量を測定する公知の方法により得られた値から算出する。具体的には、組成物中に溶存する酸素の量をＡ（単位：質量ｐｐｍ）とすると、（２８．８×１００／３２／２０．９）×Ａ（単位：質量ｐｐｍ）で表される。
【００２１】
溶存ガス量制御手段の下流の流路における溶存ガス量を調整する方法としては、例えば、後述する溶存ガス量制御工程で収容体からインクジェットヘッドまでの間で調整する方法に加えて、上述した収容体に収容する組成物における溶存ガス量を調整する公知の方法が挙げられる。溶存ガス量制御工程への負荷を軽減させる観点から、この方法を併用することが好ましい。
【００２２】
インクジェット方法において、Ｓｍａｌｌの式で算出される、組成物に含まれる重合性化合物のＳＰ値の質量平均値（σ１）と、溶存ガス量制御手段に含まれる接着剤のＳＰ値（σ２）との差の絶対値（｜（σ１）−（σ２）｜）は、１．０以上であり、好ましくは１．５以上であり、より好ましくは２．０以上である。上記絶対値が１．０以上であることにより、後述する溶存ガス量制御手段の耐久性に優れる。上記絶対値は、後述する重合性化合物の種類や量、及び接着剤の種類を適宜選択することにより制御することができる。なお、絶対値（｜（σ１）−（σ２）｜）の上限は特に限定されないが、インクジェット方法に適用できる組成物の設計の観点で、例えば、９．０以下であってもよく、７．０以下であってもよい。
【００２３】
本明細書において、「ＳＰ値」とは、相溶化パラメーター（Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  Ｐａｒａｍｅｔｅｒ）とも言い、以下に示されるＳｍａｌｌの式を用いて算出された値を意味する。
σ＝ρ・（ΣＦｉ）／Ｍ
（上記式中、σはＳＰ値を表し、ρは密度を表し、Ｆｉはモル吸引力定数を表し、かつ、Ｍはポリマーの繰り返し単位（モノマー）の分子量を表す。）
【００２４】
＜重合性化合物＞
本実施形態の重合性化合物は、そのＳＰ値の質量平均値（σ１）と、溶存ガス量制御手段に含まれる接着剤のＳＰ値（σ２）との差の絶対値（｜（σ１）−（σ２）｜）が１．０以上になるよう選択されれば特に限定されない。重合性化合物は、重合開始剤の作用により、光照射等の放射線のエネルギー付与により重合して、被記録媒体上の組成物を硬化させることができる。
【００２５】
重合性化合物のＳＰ値の質量平均値（σ１）は、下記式（１）を満たすことが好ましい。下記式（１）を満たすことにより、接着剤の膨潤をより確実に抑制することができる傾向にある。
｜（σ１）−１１．８｜≧１．０  ・・・（１）
ここで、上記「１１．８」とは、実験により導き出された数値であるが、本実施形態に好ましく用いられるエポキシ系接着剤の構成成分であるエポキシ樹脂のＳＰ値に近いものであることが推察される。上記ＳＰ値が１１．８に近い値を有する重合性化合物であるほど、エポキシ系接着剤、即ち熱硬化性樹脂であるエポキシ樹脂に重合性化合物が浸透しやすくなり、その結果、エポキシ系接着剤が柔らかくなり膨潤してしまうことが推察される。換言すれば、｜（σ１）−１１．８｜の値が大きいほど、エポキシ樹脂へのアタック、即ちエポキシ基開環重合によって生成された水酸基を有する樹脂）中への浸透を抑制できる傾向にある。よって、｜（σ１）−１１．８｜は、２．０以上であることがより好ましく、２．３以上であることがさらに好ましい。
【００２６】
重合性化合物のＳＰ値の質量平均値（σ１）は、より好ましくは１０．５以下であり、さらに好ましくは１０．０以下であり、特に好ましくは９．８以下である。ＳＰ値の質量平均値（σ１）が１０．５以下であることにより、より溶存ガス量制御手段の耐久性に優れる傾向にある。ＳＰ値の質量平均値（σ１）は、重合性化合物の種類や量により制御することができる。また、重合性化合物のＳＰ値の質量平均値（σ１）の下限は特に限定されず、例えば、５．０以上であってもよく、６．０以上であってもよい。
【００２７】
重合性化合物として、具体的には、単官能、２官能、及び３官能以上の多官能のモノマー及びオリゴマーが挙げられる。重合性化合物は１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２８】
本明細書において、「ＳＰ値の質量平均値」とは、組成物に含まれる重合性化合物が１種の場合は、その重合性化合物のＳＰ値そのものを意味する。組成物に含まれる重合性化合物が２種以上である場合、それぞれの重合性化合物のＳＰ値の質量平均を意味する。
【００２９】
重合性化合物は、組成物の硬化性をさらに高める観点、並びに、高い汎用性及び高い簡便性を求める観点から、ラジカル重合性化合物を含むことが好ましい。また、それに加えて又はそれに代えて、重合性化合物は、硬化性を高め、組成物を更に低粘度化し、重合開始剤を用いる場合のその重合開始剤の溶解性を高める観点から、ビニルエーテル基と（メタ）アクリレート基とを有する重合性化合物を含むことが好ましい。ビニルエーテル基と（メタ）アクリレート基とを有する重合性化合物としては、ビニルエーテル基と（メタ）アクリレート基とを有するラジカル重合性化合物が好ましい。そのような重合性化合物としては、例えば、単官能又は多官能のビニルエーテル基を有する（メタ）アクリレートが挙げられ、上記と同様の観点から、これらが好ましい。
【００３０】
重合性化合物は、組成物をより低粘度化でき、引火点が高く、かつ、組成物の硬化性を一層高める観点から、ビニルエーテル基を有する単官能（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３１】
ビニルエーテル基を有する（メタ）アクリル酸エステル類として、具体的には、（メタ）アクリル酸２−（２−エトキシエトキシ）エチル（エチルカルビトール（メタ）アクリレート）、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸１−メチル−３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−ビニロキシメチルプロピル、（メタ）アクリル酸２−メチル−３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１，１−ジメチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸６−ビニロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸ｐ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸ｍ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸ｏ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、及び（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシエトキシエトキシ）エチルが挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。
【００３２】
これらの中では、上記と同様の観点から、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル、すなわち、アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル及びメタクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルのうち少なくともいずれかが好ましく、アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルがより好ましい。アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル及びメタクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルは、いずれも単純な構造であって分子量が小さいため、組成物を顕著に低粘度化することができる。（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル及び（メタ）アクリル酸２−（１−ビニロキシエトキシ）エチルが挙げられ、アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルとしては、例えば、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル及びアクリル酸２−（１−ビニロキシエトキシ）エチルが挙げられる。なお、アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルの方が、メタクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルに比べて硬化性の面で優れている。
【００３３】
組成物は、上記で例示した以外の単官能、２官能、及び３官能以上の多官能のモノマーを１種又は２種以上含んでもよい。そのようなモノマーとして、具体的には、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸及びマレイン酸の不飽和カルボン酸；該不飽和カルボン酸の塩；不飽和カルボン酸のエステル、ウレタン、アミド及び無水物；アクリロニトリル、スチレン、種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、並びに不飽和ウレタンが挙げられる。
【００３４】
単官能、２官能、及び３官能以上の多官能のオリゴマーとして、具体的には、直鎖アクリルオリゴマー等の上記のモノマーから形成されるオリゴマー、エポキシ（メタ）アクリレート、オキセタン（メタ）アクリレート、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレート、芳香族ウレタン（メタ）アクリレート及びポリエステル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３５】
また、他の単官能モノマーや多官能モノマーとして、Ｎ−ビニル化合物を含んでいてもよい。Ｎ−ビニル化合物として、具体的には、Ｎ−ビニルフォルムアミド、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、及びアクリロイルモルホリン、並びにそれらの誘導体が挙げられる。
【００３６】
組成物は、単官能のモノマーとして、単官能（メタ）アクリレートを含んでもよい。この場合、組成物がより低粘度となり、光重合開始剤その他の添加剤の溶解性に優れ、かつ、インクジェット記録時の吐出安定性が得られやすい。単官能（メタ）アクリレートとして、具体的には、イソアミル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ラクトン変性可とう性（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、２−（イソプロペノキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−（イソプロペノキシエトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−（イソプロペノキシエトキシエトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−（イソプロペノキシエトキシエトキシエトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノビニルエーテル（メタ）アクリレート、及びポリプロピレングリコールモノビニルエーテル（メタ）アクリレートが挙げられる。これらの中でも、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及びフェノキシエチル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００３７】
組成物は、多官能のモノマーとして、多官能（メタ）アクリレートを含んでもよい。そのうち、２官能（メタ）アクリレートとして、具体的には、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ（エチレンオキサイド）付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ（プロピレンオキサイド）付加物ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、及びトリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３８】
また、３官能以上の（メタ）アクリレートとして、具体的には、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレート、カウプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレート、及びカプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３９】
これらの中でも、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、及びペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートが好ましく、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート及びペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートがより好ましい。
【００４０】
また、硬化膜の強靭性、耐熱性、及び耐薬品性を高める観点から、単官能（メタ）アクリレート及び２官能（メタ）アクリレートを併用することも好ましい。
【００４１】
重合性化合物は、組成物をより低粘度化でき、引火点が高く、かつ、組成物の硬化性を一層高める観点から、下記一般式（Ｉ）で表されるビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル類、環状構造を有する単官能重合性化合物、及び水酸基含有単官能重合性化合物から選択される１種又は２種以上を含むことがさらに好ましい。また、このような重合性化合物を含む組成物は、クリアインクである場合に、着色性の観点から好適である。
ＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯＯＲ2−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ3    ・・・（Ｉ）
ここで、Ｒ1は、水素原子又はメチル基であり、Ｒ2は、炭素数２〜２０の２価の有機残基であり、Ｒ3は、水素原子又は炭素数１〜１１の１価の有機残基である。
【００４２】
単官能のモノマーとして、環状構造を有する単官能重合性化合物が挙げられる。また、環状構造を有する単官能重合性化合物として、例えば、脂環構造を有する単官能重合性化合物、及び複素環構造を有する単官能重合性化合物が挙げられる。具体的には、環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレートが挙げられる。
【００４３】
水酸基含有単官能重合性化合物として、例えば、上述した単官能（メタ）アクリレートの中で、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、及び２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。組成物が水酸基含有単官能重合性化合物を含むことにより、硬化性に優れる傾向にある。また、それ故、比較的少量の開始剤でも良好な硬化性を得ることができ、開始剤に由来する着色を抑制したい場合などにおいては、重合性化合物として水酸基含有単官能重合性化合物を用いることが好適な場合がある。一方で、組成物が水酸基含有単官能重合性化合物を含むことにより、従来のインクジェット方法においては溶存ガス量制御手段の耐久性に劣る場合があるが、本実施形態のインクジェット方法においては溶存ガス量制御手段の耐久性に優れる。ここで、「水酸基含有単官能重合性化合物」には、上記環状構造を有する単官能重合性化合物は除かれる。
【００４４】
重合性化合物の含有量は、組成物の全量（１００質量％）に対し、３５質量％以上９５質量％以下が好ましく、４５質量％以上９５質量％以下がより好ましく、５５質量％以上９０質量％以下がさらに好ましく、７５質量％以上９０質量％以下が特に好ましい。重合性化合物の含有量が上記範囲内であることにより、粘度及び臭気をより低下させることができるとともに、光重合開始剤の溶解性及び反応性・印刷物の表面光沢をさらに優れたものとすることができる。
【００４５】
＜重合開始剤＞
本実施形態の重合開始剤は、紫外線、電子線等の放射線のエネルギーによって、ラジカル、カチオン、アニオン等の活性種を生成し、上記重合性化合物の重合を開始させるものであれば制限はないが、光重合開始剤が好ましく、光ラジカル重合開始剤が好ましい。光ラジカル重合開始剤としては、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤及びチオキサントン系光重合開始剤がより好ましく、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤がさらに好ましい。
【００４６】
アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤は酸素阻害を受けやすいが、長波長光のＬＥＤでの硬化に適する。また、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤は、組成物中の水分量が組成物の全量に対して１．０質量％以下であることにより、組成物中により良好に溶解することができる。
【００４７】
アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤として、具体的には、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド、及びビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイドが挙げられる。
【００４８】
アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の市販品として、具体的には、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９（ＢＡＳＦ社製商品名、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド）、ＳＰＥＥＤＣＵＲＥ  ＴＰＯ（Ｌａｍｂｓｏｎ社製商品名、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド）及びＤＡＲＯＣＵＲ  ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製商品名、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド）等が挙げられる。
【００４９】
アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の含有量は、組成物の全量（１００質量％）に対し、３．０質量％以上２０質量％以下が好ましい。この含有量が３．０質量％以上であることにより、硬化性により優れる傾向にある。同様の観点から、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の含有量は、４．０質量％以上であるとより好ましく、７．０質量％以上であるとさらに好ましい。また、この含有量が２０質量％以下であることにより、固形分の溶解や保存安定性を良好に保ち、信頼性により優れる傾向にある。同様の観点から、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤は、１５質量％以下であるとより好ましく、１３質量％以下であるとさらに好ましく、７．５質量％以下であるとよりさらに好ましく、６．５質量％以下であるとさらにより好ましい。アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の含有量が７．５質量％以下の場合には、光重合開始剤に由来する着色、特に黄色着色を低減することができ、６．５質量％以下の場合においては、着色低減の効果がより大きい。
【００５０】
組成物がチオキサントン系光重合開始剤を含むことにより、表面タック性を低減でき、特に、酸素阻害を受けやすい薄膜時においてインク表面を硬化させドット間の混色、滲みを防止することができる。また、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤及びチオキサントン系光重合開始剤を両方用いると、ＵＶ−ＬＥＤによる硬化プロセスにより優れ、組成物の硬化性、密着性が一層優れる傾向にあるので好ましい。
【００５１】
チオキサントン系光重合開始剤としては、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、及びクロロチオキサントンからなる群より選ばれた１種以上を含むことが好ましい。また、ジエチルチオキサントンとしては、２，４−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントンとしては２−イソプロピルチオキサントン、クロロチオキサントンとしては２クロロチオキサントンがより好ましい。このようなチオキサントン系光重合開始剤を含む組成物であれば、硬化性、保存安定性、及び吐出安定性により優れる傾向にある。このなかでも、ジエチルチオキサントンを含むチオキサントン系光重合開始剤がさらに好ましい。ジエチルチオキサントンを含むことにより、幅広い領域の紫外光（ＵＶ光）をより効率良く活性種に変換できる傾向にある。
【００５２】
チオキサントン系光重合開始剤の市販品として、具体的には、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ  ＤＥＴＸ（２，４−ジエチルチオキサントン）、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ  ＩＴＸ（２−イソプロピルチオキサントン）、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ  ＣＴＸ（２−クロロチオキサントン）、ＳＰＥＥＤＣＵＲＥ  ＣＰＴＸ（１−クロロ−４−プロピルチオキサントン（以上、Ｌａｍｂｓｏｎ社製）、ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＤＥＴＸ（２，４−ジエチルチオキサントン）（日本化薬社（Ｎｉｐｐｏｎ  Ｋａｙａｋｕ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．）製）が挙げられる。
【００５３】
チオキサントン系光重合開始剤の含有量は、組成物の全量（１００質量％）に対し、０．５質量％以上５．０質量％以下が好ましく、１．０質量％以上４．０質量％以下がより好ましい。この含有量が０．５質量％以上であることにより、表面タック性をより低減でき、酸素阻害を受けやすい薄膜時においてインク表面を硬化させ、ドット間の混色、滲みをより防止することができる傾向にある。また、この含有量が５．０質量％以下であることにより、開始剤そのものによるインクの着色が少なく、色相の黄変が少なく、硬化膜の密着性により優れる傾向にある。
【００５４】
組成物は、上記以外の光ラジカル重合開始剤又は光カチオン重合開始剤の１種又は２種以上をさらに含有してもよい。上記以外の光ラジカル重合開始剤として、具体的には、芳香族ケトン類、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物（チオフェニル基含有化合物など）、α−アミノアルキルフェノン化合物、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、及びアルキルアミン化合物が挙げられる。
【００５５】
その他の光カチオン重合開始剤として、具体的には、スルホニウム塩、及びヨードニウム塩が挙げられる。
【００５６】
光重合開始剤の含有量は、組成物の全量（１００質量％）に対し、５．０質量％以上２０質量％以下が好ましい。この含有量が当該範囲内であることにより、紫外線硬化速度を十分に発揮させ、かつ、光重合開始剤の溶け残りや光重合開始剤に由来する着色を避けることができる傾向にある。
【００５７】
＜重合禁止剤＞
組成物は、その保存安定性をさらに高める等の観点から、１種又は２種以上の重合禁止剤を含んでもよい。重合禁止剤として、具体的には、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル骨格を有する化合物、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン骨格を有する化合物、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−アルキル骨格を有する化合物、及び２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−アシル骨格を有する化合物等のヒンダードアミン化合物；ｐ−メトキシフェノール、ヒドロキノンモノメチルエーテル（ＭＥＨＱ）、ヒドロキノン、クレゾール、ｔ−ブチルカテコール、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ブチルフェノール）、並びに４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）が挙げられる。市販品としては、例えば、ＬＡ−７ＲＤ（ＡＤＥＫＡ社製商品名、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル骨格を有する化合物）等が挙げられる。
【００５８】
＜色材＞
本実施形態の組成物は、色材をさらに含んでもよい。色材は、顔料及び染料のうち少なくとも一方を用いることができる。
【００５９】
本実施形態において、色材として顔料を用いることにより、組成物の耐光性を向上させることができる。顔料は、無機顔料及び有機顔料のいずれも使用することができる。
【００６０】
無機顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、酸化鉄、酸化チタンを使用することができる。
【００６１】
有機顔料としては、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、アゾレーキ、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等の多環式顔料、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、染色レーキ（塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料が挙げられる。
【００６２】
更に詳しくは、ブラックインクとして使用されるカーボンブラックとしては、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ等（以上、三菱化学社製）、Ｒａｖｅｎ  ５７５０、Ｒａｖｅｎ  ５２５０、Ｒａｖｅｎ  ５０００、Ｒａｖｅｎ  ３５００、Ｒａｖｅｎ  １２５５、Ｒａｖｅｎ  ７００等以上、コロンビアカーボン社製）、Ｒｅｇａ１  ４００Ｒ、Ｒｅｇａ１  ３３０Ｒ、Ｒｅｇａ１  ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ  ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ  ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １１００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １４００等（キャボット社製）、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂ１ａｃｋ  Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４等（以上、デグッサが挙げられる。
【００６３】
ホワイトインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト  ６，１８，２１が挙げられる。
【００６４】
イエローインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー  １，２，３，４，５，６，７，１０，１１，１２，１３，１４，１６，１７，２４，３４，３５，３７，５３，５５，６５，７３，７４，７５，８１，８３，９３，９４，９５，９７，９８，９９，１０８，１０９，１１０，１１３，１１４，１１７，１２０，１２４，１２８，１２９，１３３，１３８，１３９，１４７，１５１，１５３，１５４，１５５，１６７，１７２，１８０が挙げられる。
【００６５】
マゼンタインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド  １，２，３，４，５，６，７，８，９，１０，１１，１２，１４，１５，１６，１７，１８，１９，２１，２２，２３，３０，３１，３２，３７，３８，４０，４１，４２，４８（Ｃａ），４８（Ｍｎ），５７（Ｃａ），５７：１，８８，１１２，１１４，１２２，１２３，１４４，１４６，１４９，１５０，１６６，１６８，１７０，１７１，１７５，１７６，１７７，１７８，１７９，１８４，１８５，１８７，２０２，２０９，２１９，２２４，２４５、Ｃ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット  １９，２３，３２，３３，３６，３８，４３，５０が挙げられる。
【００６６】
シアンインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー  １，２，３，１５，１５：１，１５：２，１５：３，１５：３４，１５：４，１６，１８，２２，２５，６０，６５，６６、Ｃ．Ｉ．バット ブルー  ４，６０が挙げられる。
【００６７】
また、マゼンタ、シアン、及びイエロー以外の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン  ７，１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン  ３，５，２５，２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ  １，２，５，７，１３，１４，１５，１６，２４，３４，３６，３８，４０，４３，６３が挙げられる。
【００６８】
顔料は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。顔料の含有量は、組成物全量（１００質量％）に対して、０．１質量％以上１５質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上１０質量％以下であることがより好ましく、１．０質量％以上５．０質量％以下であることがさらに好ましい。顔料の含有量が０．１質量％以上であることで、記録物の発色性がより良好となる傾向にある。また、顔料の含有量が１５質量％以下であることで、組成物中での顔料の分散性がより良好となる傾向にある。
【００６９】
本実施形態の組成物は、クリアインクであっても、着色を抑制することができる。クリアインクは、色材を実質的に含有しない組成物である。クリアインクにおいて、色材の含有量は、光沢性の観点から、クリアインクの全量（１００質量％）に対して、０．１０質量％以下であり、０．０５質量％以下であることが好ましい。また、含有量の下限値は、特に限定されず、検出限界値未満であってもよい。
【００７０】
組成物がクリアインクであることにより、従来のインクジェット方法においては溶存ガス量制御手段の耐久性に劣る場合があるが、本実施形態のインクジェット方法においては溶存ガス量制御手段の耐久性に優れる。
【００７１】
染料としては、例えば、酸性染料、直接染料、反応性染料、及び塩基性染料が挙げられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー  １７，２３，４２，４４，７９，１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド  ５２，８０，８２，２４９，２５４，２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー  ９，４５，２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック  １，２，２４，９４、Ｃ．Ｉ．フードブラック  １，２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー  １，１２，２４，３３，５０，５５，５８，８６，１３２，１４２，１４４，１７３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド  １，４，９，８０，８１，２２５，２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー  １，２，１５，７１，８６，８７，９８，１６５，１９９，２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック  １９，３８，５１，７１，１５４，１６８，１７１，１９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド  １４，３２，５５，７９，２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック  ３，４，３５が挙げられる。
【００７２】
染料は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。染料の含有量は、優れた隠蔽性及び色再現性を得る観点から、組成物の全量（１００質量％）に対して、１．０質量％以上２０質量％以下が好ましい。
【００７３】
＜分散剤＞
本実施形態の組成物は、顔料を含む場合にその分散性をより良好なものとするため、分散剤をさらに含んでもよい。分散剤として、例えば、樹脂からなる分散剤が挙げられる。樹脂としては、例えば、（メタ）アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリアミン系樹脂及びポリエーテル系樹脂が挙げられ、より具体的には、ポリオキシアルキレンポリアルキレンポリアミン、ビニル系ポリマー及びコポリマー、アクリル系ポリマー及びコポリマー、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、アミノ系ポリマー、含珪素ポリマー、含硫黄ポリマー、含フッ素ポリマー、及びエポキシ樹脂のうち一種以上を主成分とするものが挙げられる。市販品としては、例えば、味の素ファインテクノ社製のアジスパーシリーズ、アベシア（Ａｖｅｃｉａ）社やノベオン（Ｎｏｖｅｏｎ）社から入手可能なソルスパーズシリーズ（例えば「Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ  ３６０００」）、ＢＹＫＣｈｅｍｉｅ社製のディスパービックシリーズ、楠本化成社製のディスパロンシリーズが挙げられる。
【００７４】
分散剤は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。分散剤の含有量は、組成物全量（１００質量％）に対して、０．０５質量％以上１５質量％以下であることが好ましく、０．２質量％以上１０質量％以下であることがより好ましく、０．５質量％以上５．０質量％以下であることがさらに好ましい。分散剤が０．０５質量％以上であることで、顔料の分散性が良好となる傾向にある。また、分散剤が１５質量％以下であることで、発色性が良好となる傾向にある。
【００７５】
〔その他の成分〕
本実施形態の組成物は、上記の各成分の他に、従来の放射線硬化型のインクジェット用インク組成物に用いられ得る任意の成分を含んでもよい。そのような任意の成分として、具体的に、染料等の色材、界面活性剤、浸透剤、保湿剤、溶解助剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、腐食防止剤、及び分散に影響を与える金属イオンを捕獲するためのキレート化剤その他の添加剤及び溶媒等が挙げられる。これらはそれぞれ、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。
【００７６】
〔収容体〕
本実施形態の収容体は、組成物を収容する。収容体の態様としては、例えば、インクカートリッジ、パック、ボトル、タンク、ビン、及び缶が挙げられる。これらの中でも、汎用されており、かつ、水蒸気透過率を所望の値に制御しやすいため、インクカートリッジ、パック、ボトル、及びタンクが好ましく、パックがより好ましく、フィルム状のパックがさらに好ましい。
【００７７】
収容体の構成材料として、具体的には、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリスチレン等のプラスチック；各種の金属（合金を含む。）；が挙げられる。また、プラスチックについては、上記の各ポリマーを適当な比率で配合あるいはラミネートして得られるポリマーであってもよい。収容体は、上記構成材料からなるフィルムから形成されたものであってもよい。また、上記構成材料を適当な比率で配合したり上記フィルムを複数種重ねたりして構成してもよい。フィルムの場合、ラミネートして得られるものであってもよい。フィルムを複数種重ねる場合、その複数種のフィルム全てが上記のフィルムである必要はなく、その一部が他の材料、例えば、金属及び金属化合物からなる群より選ばれる１種以上、から構成されるフィルムであってもよい。
【００７８】
また、収容体の柔軟性を高める観点から、収容体の構成材料として可塑剤が含まれると好ましい。可塑剤としては、例えば、脂肪酸エステル、エポキシ化合物、ポリエステル化合物が挙げられる。これらの中では、可塑剤としての汎用性の点から、脂肪酸エステルが好ましく、そのような脂肪酸エステルとして、具体的には、フタル酸エステル、アジピン酸エステル、トリメリット酸エステル、クエン酸エステルが挙げられる。脂肪酸エステルは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。
【００７９】
収容体は、ガス透過率が低いものが好ましい。ガス透過率が低いことにより、収容体中で組成物を長期間保管しても、組成物における溶存ガス量の上昇を抑制することができる傾向にある。ガス透過率が低い収容体とするために、例えば金属及び金属化合物の少なくとも一方から構成される層を設けることが、汎用性の観点から好ましい。金属としては、例えば、Ａｌ及びＴｉが挙げられる。金属化合物としては金属酸化物が好ましく、例えば、アルミナ、シリカ、チタニア及びジルコニアが挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。
【００８０】
本実施形態の収容体の使用態様として、例えば、（Ａ）インクジェット装置に脱着可能であり、インクジェット装置に装着されて組成物を順次、インクジェットヘッドに供給するインクカートリッジ等の形態、（Ｂ）インクジェット装置とは別に備えられるものであり、インク使用時にはインクのみをボトル等の収容体からインクジェット装置に移す形態、並びに、（Ｃ）予めインクジェット装置に備え付けられ組成物が収容されたタンク等の形態、が少なくとも挙げられる。
【００８１】
上記の（Ａ）及び（Ｂ）は、収容体を出荷してからインクジェット装置にインクを供給する（移す）直前までの収容体と言うことができる。上記の（Ｃ）は、インクジェット装置が出荷されてから当該インクジェット装置で初めてインクの使用を開始する前までにおける収容体と言うことができる。なお、上記の（Ａ）及び（Ｃ）は、容器からインクチューブ等の接続部を介してインクジェット装置に組成物を供給している状態で、インクジェット装置の印刷を行う収容体ということができる。
【００８２】
また、上記の（Ｂ）は、収容体からインクジェット装置に組成物を移した後、当該インクジェット装置で印刷を行う収容体ということができる。なお、当該（Ｂ）において組成物を移す対象としては、例えば、インクジェット装置に備え付けられたタンクが挙げられる。
【００８３】
収容体が収容可能な組成物の容量は、以下に制限されないが、１０ｍＬ以上２０，０００ｍＬ以下が好ましく、１０ｍＬ以上５，０００ｍＬ以下がより好ましく、１０ｍＬ以上３，０００ｍＬ以下がさらに好ましい。容量が上記範囲内であると、硬化性、保存安定性、及び吐出安定性をいずれも一層優れたものとすることができる。また、本明細書における「容量」は、容積を意味する。
【００８４】
〔流路〕
本実施形態の流路とは、インクジェット装置において、組成物を流通させるための流路をいい、収容体とインクジェットヘッドの吐出口とを接続するものである。後述する溶存ガス量制御工程は、当該流路の少なくとも一部において、組成物の溶存ガス量を制御する。流路として、具体的には、組成物を収容する収容体からインクジェットヘッドに組成物を供給するための供給路、インクジェットヘッド内においてインクをノズル開口部まで流通させるための流通路が挙げられる。また、流路は、組成物を循環させる循環路を含んでもよい。
【００８５】
また、本実施形態の流路は、特に、インクジェットヘッド内の流路を含まない、収容体とインクジェットヘッドとを接続するものであると、本発明の作用効果をより確実に奏することができるため好ましい。
【００８６】
流路は、組成物を循環させる循環路を含むことが好ましく、溶存ガス量制御工程は、該循環路の少なくとも一部において、該組成物の溶存ガス量を制御することがより好ましい。これにより、一度は溶存ガス量を制御した組成物が、時間の経過によりガスを吸収してその溶存ガス量が上昇してしまったとしても、再度その組成物の溶存ガス量を制御することができる。
【００８７】
流路の態様としては、上述した収容体の態様に合わせて選択することができ、チューブ状、パイプ状等が挙げられる。流路上には、後述するサブタンク、ヒーター、加圧ポンプ、開弁アクチュエーター、開閉バルブ、統合継手、分岐継手等の組成物の流れを調整する装置及び流路と流路とを接続する装置を備えることができる。
【００８８】
流路は、流路自体及び上記の様々な装置を有することにより、所望の量の組成物を収容体からインクジェットヘッドに所望のタイミングで供給し、組成物の粘度等の保存安定性を維持することができる。
【００８９】
流路を構成する部材の材料としては、例えば、プラスチック、天然ゴム等のエラストマ、ガラス、シリコン、及び金属等が挙げられる。コストや加工の観点から、プラスチック、天然ゴム等のエラストマ等が好ましい。ただし、プラスチック、又は天然ゴム等のエラストマ等を用いることで、後述する水蒸気透過率が高くなってしまう傾向にある。流路は上記材料からなるフィルムから形成されるものであってもよい。
【００９０】
流路を構成する部材は、そのガス透過率が低いことが好ましい。ガス透過率が低い部材を用いることにより、流路中で組成物を長期間保管しても、組成物における溶存ガス量の上昇を抑制することができる傾向にある。ガス透過率を低くするには、例えば、流路を構成する部材を選択すればよい。
【００９１】
〔インクジェット装置〕
本実施形態のインクジェット装置は、上記収容体と、該収容体から本実施形態の組成物を供給され、該組成物を吐出するインクジェットヘッドの吐出口と、上記流路と、その流路の少なくとも一部に配置される、該組成物の溶存ガス量を制御し、本実施形態の接着剤を含む溶存ガス量制御手段とを有する。また、インクジェット装置は、インクジェットヘッドに加えて、被記録媒体上に吐出された組成物を紫外線の照射によって硬化する硬化手段を備えることもできる。さらに、上述したように、収容体は、インクジェット装置に予め備え付けられるものでもよく、脱着可能なものでもよく、インクジェット装置とは別に備えられるものであってもよい。
【００９２】
本実施形態のインクジェット装置は、本実施形態のインクジェット方法に用いることが好ましい。本実施形態のインクジェットヘッドは、上記収容体から組成物を供給されるものであり、該組成物を吐出する吐出口を有するものである。
【００９３】
本実施形態の溶存ガス量制御手段は、収容体とインクジェットヘッドの吐出口とを接続する流路の少なくとも一部に配置されるものである。この溶存ガス量制御手段は、上述した循環路の少なくとも一部に配置されることが好ましい。溶存ガス量制御手段が循環路に備えられることで、一度は溶存ガス量を制御した組成物が、時間の経過によりガスを吸収してその溶存ガス量が上昇してしまったとしても、再度その組成物の溶存ガス量を制御することができる。あるいは、インクジェット装置は、組成物を収容体から溶存ガス量制御手段を介してインクジェットヘッドに供給する流路だけでなく、組成物の一部を、溶存ガス量制御手段を介さずにインクジェットヘッドに供給する流路（バイパス流路）を備えていてもよい。これにより、溶存ガス量の制御が必要のない組成物をバイパス流路からインクジェットに供給することにより、溶存ガス量制御工程における制御の負荷を軽減することができる。組成物には、空気中から吸収した窒素、酸素等のガスが溶存しており、溶存ガス量制御手段により、その溶存ガス量を制御することで、吐出安定性にさらに優れる。
【００９４】
以下、図面を用いて溶存ガス量制御手段、流路、及びそれらを備え得るインクジェット装置を具体的に説明するが、これらは以下のものに限られない。
【００９５】
図１は本実施形態に係る溶存ガス量制御手段の配置の一例を示す模式図である。インクジェットヘッド１００は、流路２１４を介して、インクカートリッジ１から組成物の供給を受け、組成物を吐出する。インクカートリッジ１からの組成物の流量は、例えば、１００ｍｇ／ｍｉｎである。インクカートリッジ１とインクジェットヘッド１００の吐出口（図示せず。）とを接続する流路２１４には、溶存ガス量制御手段として脱気モジュール２０４が備えられ、流入する組成物の溶存ガス量を制御する。脱気モジュール２０４としては、例えば中空糸脱気モジュール（例えば、ＤＩＣ社製商品名「ＥＦ−Ｇ３」）が挙げられる。これにより溶存ガス量を制御された組成物が、インクジェットヘッド１００に供給される。
【００９６】
図２は、本実施形態に係る溶存ガス量制御手段の配置の別の一例を示す模式図である。インクジェットヘッド１００は、流路である往路２１４Ａを介して、インクカートリッジ１から組成物の供給を受け、組成物を吐出する。この際、往路２１４Ａに備えられた溶存ガス量制御手段である脱気モジュール２０４により溶存ガス量を制御された組成物がインクジェットヘッド１００に供給される。その後、インクジェットヘッド１００で吐出されなかった組成物は、復路２１４Ｂを介して、再度脱気モジュール２０４に供給される。これにより、時間経過、流路上でのガス吸収等に起因して溶存ガス量が変動してしまったとしても、再度溶存ガス量を制御することができる。
【００９７】
図３は本実施形態に係るインクジェット装置の内部構造の一例を示す模式図である。サブタンク２００は収容体であるインクカートリッジ（図示せず）から組成物の供給を受け、加圧ポンプ２０２によって組成物を後に詳述する溶存ガス量制御手段の一例である脱気モジュール２０４、後に詳述するヒーター２２０に通過させて、複数個設けられたインクジェットヘッド１００に供給する。
【００９８】
インクジェットヘッド１００は、その吐出口から被記録媒体（図示せず）に組成物を吐出するものである。圧力調整弁１０８は開弁アクチュエーター３２０によって開弁され、サブタンク２００からインクジェットヘッド１００へ組成物を供給する際の組成物の圧力を調整する。
【００９９】
脱気モジュール２０４を通過した組成物は、圧力調整弁１０８が開弁すると、分岐継手１０６に流入する。分岐継手１０６の内部では流路である往路２１４Ａが複数の通路に分岐されて、複数個のインクジェットヘッド１００に接続されている。
【０１００】
インクジェットヘッド１００から吐出されなかった組成物は、開閉バルブ２１２が開いた状態において、統合継手２１０及び復路２１４Ｂを介してサブタンク２００へ循環される。サブタンク２００とインクジェットヘッド１００との間に組成物を循環させることで、組成物が長期滞留して組成物成分が分離、沈降した場合にこれを回復させたり、循環する組成物の温度を一定にしたりすることができる。組成物はヒーター２１８、２２０、２２２によって加熱されることで粘度が低下し、ヘッド１００からの吐出に適した粘度となり、ヘッド１００から吐出される。
【０１０１】
これらの装置は、主走査移動テーブル６４に設けられており、主走査移動テーブル６４ごと被記録媒体に対して移動しながらヘッド１００から被記録媒体に組成物の吐出を行う主走査が行われる。
【０１０２】
脱気モジュール２０４は、接着剤からなる部材を含む。脱気モジュール２０４内には、組成物が流入する脱気室（図示せず）と、空気などの気体を選択的に透過して組成物等の液体を透過しない分離膜を介して脱気室と接する減圧室（図示せず）と、が設けられてもよい。この場合、脱気室や減圧室を構成する部材、及び脱気室と流路との接続部のうち少なくとも一方において、接着剤が用いられている。接着剤としては、例えばエポキシ系接着剤が挙げられる。減圧ポンプによって減圧室を減圧すると、脱気室内の組成物に混入していた気泡や組成物に溶解していた酸素や窒素等の気体は組成物から取り除かれる。これにより、組成物への気泡の混入が抑制され、脱気モジュール２０４へ供給された組成物よりも溶存ガス量を低くした組成物をインクジェットヘッド１００へ供給し、インクジェットヘッド１００から吐出させることができる。本インクジェット装置の脱気モジュール２０４は、サブタンク２００からインクジェットヘッド１００へ組成物を供給し続けた状態で、連続的に組成物の脱気を行うことができる。
【０１０３】
接着剤としては、エポキシ系接着剤が好ましい。エポキシ系接着剤はエポキシ樹脂と硬化剤との反応により得られるものが好ましい。エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、脂肪族型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂を用いることができ、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が好ましい。エポキシ樹脂として具体的には、ｊＥＲ８２５、ｊＥＲ８２７、ｊＥＲ８２８（ＳＰ値１０．６）、ｊＥＲ８２８ＥＬ、ｊＥＲ８２８ＵＳ、ｊＥＲ８２８ＸＡ、ｊＥＲ８３４、ｊＥＲ８０１Ｎ、ｊＥＲ８０１ＰＮ、ｊＥＲ８０２、ｊＥＲ８１１、ｊＥＲ８１３、ｊＥＲ８１６Ａ、ｊＥＲ８１６Ｃ、ｊＥＲ８１９、ｊＥＲ１００１（ＳＰ値１０．０）、ｊＥＲ１００２、ｊＥＲ１００３（製品名、三菱化学社製）が挙げられる。硬化剤としては、例えば、脂肪族ポリアミン、ポリアミノアミド、ポリメルカプタン、芳香族ポリアミン、酸無水物、フェノールノボラック樹脂、ジシアンジアミド、ジアミン化合物を用いることができ、ジアミン化合物やポリアミドアミンが好ましい。硬化剤として具体的には、１，３−ＢＡＣ（三菱ガス化学社製）、ＭＸＤＡ（メタキシレンジアミン）（三菱ガス化学社製）、トリエチレンテトラミン、ジアミノジフェニルメタン、４−メチルヘキサヒドロフタル酸無水物、フェノールノボラック樹脂、ジシアンジアミドが挙げられる。接着剤がエポキシ樹脂と硬化剤との反応により得られるものである場合、その配合量は適宜調整することができるが、エポキシ樹脂１００質量部に対する硬化剤の含有量を１０〜２００質量部とすることが好ましく、５０〜１５０質量部とすることがより好ましく、７０〜１２０質量部とすることがさらに好ましい。
【０１０４】
接着剤は、接着を行いたい箇所に塗布や充填を行い、必要に応じて加熱を行うことにより硬化したものを用いることができる。本実施形態において、接着剤とは、接着剤の硬化物を指すものである。
【０１０５】
接着剤のＳＰ値は、エポキシ樹脂や硬化剤の選択や硬化条件の変更により適宜調整することができる。例えば、同じエポキシ樹脂と硬化剤の組み合わせであっても、加熱温度を低温にする場合には接着剤のＳＰ値は低下する傾向がある。また、加熱時間を短くすることによってＳＰ値は低下する傾向がある。また、エポキシ樹脂自体のＳＰ値が低い場合には接着剤のＳＰ値は低下する傾向がある。接着剤のＳＰ値の測定は、特に限定されないが、例えば、ＳＰ値が既知の溶剤への溶解性からＳＰ値を測定する溶解性法によって測定することができる。本実施形態において接着剤のＳＰ値は溶解性法によって測定を行った。
【０１０６】
ここで、接着剤のＳＰ値（σ２）は、好ましくは１０．５以上であり、より好ましくは１１．０以上であり、さらに好ましくは１１．８以上である。ＳＰ値（σ２）が１０．５以上であることにより、より溶存ガス量制御手段の耐久性に優れる傾向にある。ＳＰ値（σ２）は、接着剤の種類により制御することができる。また、接着剤のＳＰ値（σ２）の上限は特に限定されないが、例えば、１４．０以下であってもよく、１３．０以下であってもよい。
【０１０７】
脱気モジュール２０４は、分離膜を備えなくてもよい。この場合、圧力調整弁１０８を閉じた状態にして、減圧室を減圧することで組成物の脱気を行うことと、脱気を終了した後に減圧室を常圧に戻して圧力調整弁１０８を開いた状態にして組成物をインクジェットヘッド１００に供給することとを断続的に繰り返すことで、組成物の脱気が可能となる。前者は組成物を連続的に脱気することができる点で好ましく、後者は脱気能力が高い点で好ましい。
【０１０８】
ここで、脱気モジュール２０４下流の流路における組成物の溶存ガス量が２０質量ｐｐｍ以下である場合に、吐出安定性がより良好な状態の組成物をインクジェットヘッド１００から吐出することができる。このとき、インクカートリッジに収容されていた組成物の溶存ガス量が１００質量ｐｐｍ以下であれば、脱気モジュール２０４の溶存ガス量制御の能力に限界があった場合でも、より容易に、組成物の溶存ガス量を２０質量ｐｐｍ以下に保ちインクジェットヘッド１００から吐出させることができる。
【０１０９】
図４は、本実施形態に係る溶存ガス量制御手段の構成の一例である脱気モジュールを示す模式図である。接着剤は、脱気モジュール内で、中空糸と脱気モジュールとを接着し、またインクが減圧ポンプ側に流入しないよう封止する役割を担う。減圧ポンプによって中空糸内を減圧とすることで、インク中の溶存酸素や窒素等を中空糸を通じて除去することができる。接着剤は、組成物（インク組成物）と接する流路に用いられる。
【０１１０】
本実施形態のインクジェット方法を利用して、組成物を被記録媒体上に吐出すること等により、記録物が得られる。この被記録媒体としては、例えば、吸収性の被記録媒体又は非吸収性の被記録媒体が挙げられる。本実施形態のインクジェット方法は、水溶性のインク組成物の浸透が困難な非吸収性被記録媒体から、水溶性のインク組成物の浸透が容易な吸収性被記録媒体まで、様々な吸収性能を持つ被記録媒体に幅広く適用できる。ただし、当該組成物を非吸収性の被記録媒体に適用した場合は、放射線を照射し硬化させた後に乾燥工程を設けること等が必要となる場合がある。
【０１１１】
吸収性被記録媒体として、具体的には、インクの浸透性が高い電子写真用紙などの普通紙、インクジェット用紙（シリカ粒子若しくはアルミナ粒子から構成されたインク吸収層、又は、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）若しくはポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）等の親水性ポリマーから構成されたインク吸収層を備えたインクジェット専用紙）から、インクの浸透性が比較的低い一般のオフセット印刷に用いられるアート紙、コート紙、キャスト紙が挙げられる。
【０１１２】
非吸収性被記録媒体として、具体的には、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のプラスチック類のフィルム及びプレート、鉄、銀、銅、アルミニウム等の金属類のプレート、並びにそれら各種金属を蒸着により製造した金属プレートやプラスチック製のフィルム、ステンレス及び真鋳等の合金のプレートが挙げられる。
【０１１３】
〔溶存ガス量制御工程〕
本実施形態のインクジェット方法は、溶存ガス量を制御する溶存ガス量制御工程を有する。溶存ガス量制御工程は、上述の溶存ガス量制御手段により、組成物に溶存するガス量を制御するものである。
【０１１４】
溶存ガス量制御工程において、送液温度は１５℃以上４５℃以下であることが好ましく、１７℃以上４０℃以下であることがより好ましく、３０℃以上４０℃以下であることがさらに好ましい。送液温度の調整は、流路に設ける加温機構によって加温を行うことによって行ってもよい。減圧量は−５．０〜−９０ｋＰａであることが好ましく、−３５〜−９０ｋＰａであることがより好ましく、―７０〜−９０ｋＰａであることがさらに好ましい。このような条件であることで、溶存ガス量制御手段において、良好な脱気性能を発揮することができ、また、含まれる接着剤の膨潤を抑制することに起因して、溶存ガス量制御手段の耐久性に優れる傾向にある。ここで、送液温度は、溶存ガス量制御装置又はその付近における流路における組成物の温度である。なお、「減圧量」とは、溶存ガス量制御手段（脱気モジュール等）に接続した減圧ポンプによる減圧量であり、大気圧（１０１．３２５ｋＰａ）からの減圧した量を意味する。例えば、減圧量が−８０ｋＰａの場合には、圧力は２１．３２５ｋＰａである。
【０１１５】
〔吐出工程〕
本実施形態のインクジェット方法は、吐出工程を有する。吐出工程は、組成物を、インクジェットヘッドの吐出口から吐出する。吐出工程では、少なくとも一度は溶存ガス量制御工程を経て溶存ガス量が制御された組成物を吐出する。
【０１１６】
吐出工程においては、組成物の粘度を２５ｍＰａ・ｓ以下とすることが好ましく、５．０ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ以下とすることがより好ましい。組成物の粘度が、組成物の温度を室温として、又は組成物を加熱しない状態として、上記の範囲内のものであれば、組成物の温度を室温として、又は組成物を加熱せずに吐出させることができる。一方、組成物を所定の温度に加熱することによって粘度を上記の好ましい範囲にして吐出させてもよい。このようにして、さらに良好な吐出安定性が実現される。
【０１１７】
放射線硬化型のインクジェット組成物は、通常インクジェット組成物として用いられる水性インク組成物よりもその粘度が高いため、吐出時の温度変動による粘度変動が大きい。かかる組成物の粘度変動は、液滴サイズの変化及び液滴吐出速度の変化に対して大きな影響を与え、ひいては画質劣化を引き起こし得る。したがって、吐出工程における組成物の温度はできるだけ一定に保つことが好ましい。
【０１１８】
〔硬化工程〕
本実施形態のインクジェット方法は、硬化工程をさらに有することが好ましい。硬化工程においては、被記録媒体上に吐出された組成物が、放射線の照射によって硬化する。換言すれば、被記録媒体上に形成された塗膜が、紫外線の照射によって硬化膜となる。これは、放射線の照射によって、重合性化合物がその光重合反応により硬化するためである。また、組成物が重合開始剤を含む場合、さらに、その重合開始剤が放射線の照射により分解して、ラジカル、酸、及び塩基等の開始種を発生し、重合性化合物の重合反応が、その開始種の機能によって促進されるためである。このとき、組成物において重合開始剤と共に増感色素が存在すると、系中の増感色素が活性放射線を吸収して励起状態となり、重合開始剤と接触することによって重合開始剤の分解を促進させ、より高感度の硬化反応を達成させることができる。
【０１１９】
放射線源としては、水銀ランプやガス・固体レーザー等が主に利用されており、放射線硬化型のインクジェット組成物の硬化に使用される光源としては、水銀ランプ、メタルハライドランプが広く知られている。その一方で、現在環境保護の観点から水銀フリー化が強く望まれており、ＧａＮ系半導体紫外発光デバイスへの置き換えは産業的、環境的にも非常に有用である。さらに、紫外線発光ダイオード（ＵＶ−ＬＥＤ）及び紫外線レーザダイオード（ＵＶ−ＬＤ）は小型、高寿命、高効率、低コストであり、紫外線硬化型インクジェット用光源として期待されている。これらの中でも、ＵＶ−ＬＥＤが好ましい。
【０１２０】
ここで、発光ピーク波長が、３６５ｎｍ以上４０５ｎｍ以下の範囲が好ましく、３８０ｎｍ以上４００ｎｍ以下の範囲がより好ましく、このような範囲にある紫外線を照射することにより、硬化可能であるような組成物を用いることが好ましい。また、照射エネルギーは、５０ｍＪ／ｃｍ2以上５００ｍＪ／ｃｍ2以下が好ましく、１００ｍＪ／ｃｍ2以上４００ｍＪ／ｃｍ2以下がより好ましい。
【０１２１】
上記の場合、上記組成物の組成に起因して低エネルギー且つ高速での硬化が可能となる。照射エネルギーは、照射時間に照射強度を乗じて算出される。上記組成物の組成によって照射時間を短縮することができ、その場合、印刷速度が増大する。他方、本実施形態における組成物の組成によって照射強度を減少させることもでき、その場合、装置の小型化やコストの低下が実現する。その際の紫外線照射には、ＵＶ−ＬＥＤを用いることが好ましい。このような組成物は、上記波長範囲の紫外線照射により分解する光重合開始剤、及び上記波長範囲の紫外線照射により重合を開始する重合性化合物を含むことにより得られる。なお、発光ピーク波長は、上記の波長範囲内に１つあってもよいし複数あってもよい。複数ある場合であっても上記発光ピーク波長を有する紫外線の全体の照射エネルギーを上記の照射エネルギーとする。
【０１２２】
本実施形態のインクジェット方法は、上記各工程の他、従来のインクジェット方法が有する公知の工程を有していてもよい。
【実施例】
【０１２３】
以下、実施例及び比較例を挙げて本実施形態をより具体的に説明するが、本実施形態はその要旨を超えない限り、以下の実施例及び比較例によって何ら限定されるものではない。
【０１２４】
下記の実施例及び比較例において用いたインクジェット装置、溶存ガス量制御手段及びインクジェット組成物に用いた主な構成や材料は、以下の通りである。
〔インクジェット装置〕
図３に示すインクジェット装置の内部構造を有するように改造したインクジェットプリンタＰＸ−７５００（セイコーエプソン社製）
〔溶存ガス量制御手段〕
中空糸膜脱気モジュール（ＤＩＣ社製の商品名「ＥＦ−Ｇ３」改造品、以下、「脱気モジュール」と略す。）を、流路の途中に継手を介して組み込んだ。
〔加温装置〕
加温装置を、流路の途中であって上記溶存ガス量制御手段の上流側に継手を介して組み込んだ（図示なし）。
〔組成物〕
〔重合性化合物〕
アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル（日本触媒社製、ＳＰ値：９．４１、表中「ＶＥＥＡ」と略す。）
フェノキシエチルアクリレート（大阪有機化学工業社製、ＳＰ値：９．９９、表中「ＰＥＡ」と略す。）
ジプロピレングリコールジアクリレート（サートマー社製商品名「ＳＲ５０８」、ＳＰ値：９．５５、表中「ＤＰＧＤＡ」と略す。）
トリプロピレングリコールジアクリレート（新中村化学工業社製商品名「ＡＰＧ−２００」、ＳＰ値：９．４９、表中「ＴＰＧＤＡ」と略す。）
１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（大阪有機化学社製商品名「Ｖ＃２３０」、ＳＰ値：９．３１、表中「ＨＤＤＡ」と略す。）
エチルカルビトールアクリレート（大阪有機化学社製商品名「Ｖ＃１９０」、ＳＰ値：９．２４、表中「ＥＣＡ」と略す。）
４−ヒドロキシブチルアクリレート（大阪有機化学工業社製、ＳＰ値：１１．３１、表中「４ＨＢＡ」と略す。）
Ｎ−ビニルカプロラクタム（アイエスピージャパン社製商品名「Ｖ−ＣＡＰ」、ＳＰ値：１０．６５、表中「Ｎ−ＶＣ」と略す。）
環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレート（サートマー社製商品名「ＳＲ５３１」、ＳＰ値：８．６５、表中「ＣＴＦＡ」と略す。）
イソボルニルアクリレート（大阪有機化学工業社製商品名「ＩＢＸＡ」、ＳＰ値：７．２５、表中「ＩＢＸＡ」と示す。）
〔重合開始剤〕
ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９（ＢＡＳＦ社製商品名、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド）
ＤＡＲＯＣＵＲ  ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製商品名、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド）
〔重合禁止剤〕
ヒドロキノンモノメチルエーテル（東京化成工業社製、表中「ＭＥＨＱ」と略す。）
〔色材〕
カーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７、ＢＡＳＦ社製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（表中「ＰＢ１５：３」と略す。）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（表中「ＰＲ１２２」と略す。）
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５（表中「ＰＹ１５５」と略す。）
〔分散剤〕
ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３６０００（ノベオン社製商品名、表中「ソルスパース３６００００」と略す。）
〔界面活性剤〕
ＢＹＫ−ＵＶ  ３５００（ＢＹＫＣｈｅｍｉｅ社製、表中「ＢＹＫＵＶ３５００」と略す。）
【０１２５】
［組成物の調製］
各材料を下記の表１に示す組成で混合し、十分に撹拌し、各組成物を得た。なお、下記の表１中、数値の単位は質量％であり、合計は１００．０質量％である。また、表１中、重合性化合物のＳＰ値の質量平均値は、組成物中に含有される各重合性化合物のＳＰ値とそれらの含有量とから算出される質量平均値である。
【０１２６】
【表１】
2018144430.tif 000003
【０１２７】
［接着剤の種類］
用いた各種のエポキシ系接着剤を下記の表２に示す。接着剤は、脱気モジュールの部材同士の接着に用いた。具体的には、それぞれの部材の接着すべき部分に接着剤を塗布した後、接着すべき部分同士を密着させた状態で、後述の所定の温度、時間で保持することで、それぞれの部材を接着した。
【０１２８】
【表２】
2018144430.tif 000004
【０１２９】
以下、表１に示した接着剤の種類を示す。
接着剤Ｎｏ．１：エポキシ樹脂（ｊＥＲ８２８、三菱化学社製）とメタキシレンジアミン（三菱ガス化学社製）とを等量混合して得た。部材に接着させる際の硬化条件は、６０℃、１５時間とした。
接着剤Ｎｏ．２：接着剤Ｎｏ．１において、部材に接着させる際の硬化条件は、５０℃、１５時間とした。
接着剤Ｎｏ．３：接着剤Ｎｏ．１において、部材に接着させる際の硬化条件は、４０℃、１５時間とした。
接着剤Ｎｏ．４：エポキシ樹脂（ｊＥＲ１００１、三菱化学社製）とメタキシレンジアミン（三菱ガス化学社製）とを等量混合し得た。部材に接着させる際の硬化条件は、６０℃、１５時間とした。
接着剤Ｎｏ．５：接着剤Ｎｏ．４において、部材に接着させる際の硬化条件は、５０℃１５時間とした。
【０１３０】
［膨潤性］
硬化させた各接着剤を、６０℃に維持した組成物に１週間浸漬した。浸漬前後の接着剤の体積から膨潤率（浸漬後の体積／浸漬前の体積×１００％）を算出し、下記基準により評価した。
（評価基準）
Ａ：接着剤の膨潤率が３％未満
Ｂ：接着剤の膨潤率が３％以上１０％未満
Ｃ：接着剤の膨潤率が１０％以上２０未満
Ｄ：接着剤の膨潤率が２０％以上
【０１３１】
（記録物の作製）
下記の表３、４に示す接着剤を含む脱気モジュールを有し、下記の表３、４に示す脱気モジュール流通条件に設定したインクジェット装置（インクジェットプリンタＰＸ−７５００（セイコーエプソン社製）改造機）を準備し、そのインクジェット装置のインクカートリッジに各組成物を充填した。常温、常圧下で、５００枚のＰＥＴフィルム（リンテック社製商品名「ＰＥＴ５０（Ｋ２４１１）ＰＡ−Ｔ１  ８ＬＫ」）に向けて組成物を吐出し、ＰＥＴフィルム上に、記録解像度７２０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉ及び液滴重量７ｎｇの条件で、ベタパターン画像を印刷した。なお、このベタパターン画像は、記録解像度で規定される最小記録単位領域である画素の全ての画素に対してドットを記録した画像である。なお、表中「減圧量」とは、脱気モジュールに接続した減圧ポンプによる減圧量であり、大気圧（１０１．３２５ｋＰａ）からの減圧量を示す。即ち、減圧量が−８０ｋＰａの場合には、圧力は２１．３２５ｋＰａである。
【０１３２】
上記の印刷と共に、キャリッジの横に搭載した紫外線照射装置内のＵＶ−ＬＥＤから、照射強度が４００ｍＷ／ｃｍ2であり、且つ波長が３９５ｎｍである紫外線を６００ｍＪ／ｃｍ2照射してベタパターン画像を硬化させた。なお、指触試験により画像（塗膜表面）のタック感がなくなった時点で硬化したものと判断した。
【０１３３】
［硬化性］
評価は、硬化の際に要した紫外線の照射エネルギーを算出することにより行った。照射エネルギー［ｍＪ／ｃｍ2］は、光源から照射される被照射表面における照射強度［ｍＷ／ｃｍ2］を測定し、これと照射継続時間［ｓ］との積から求めた。照射強度の測定は、紫外線強度計ＵＭ−１０、受光部ＵＭ−４００（いずれもコニカミノルタセンシング社製）を用いて行い、下記基準により評価した。
（評価基準）
Ａ：２００ｍＪ／ｃｍ2未満の照射エネルギーで硬化した。
Ｂ：２００ｍＪ／ｃｍ2以上４００ｍＪ／ｃｍ2未満の照射エネルギーで硬化した。
【０１３４】
［吐出安定性］
吐出安定性を、下記基準により評価した。吐出安定性が○評価もしくは△評価である場合には、吐出安定性が良好である。
（評価基準）
Ａ：ドットの抜け、曲がりもなく、５００枚のＰＥＴフィルムに安定して組成物を吐出できた。
Ｂ：ドットの抜け、曲がりもなく、４００枚のＰＥＴフィルムに安定して組成物を吐出できた。
Ｃ：ドットの抜け、曲がりが発生し、４００枚のＰＥＴフィルムに安定して組成物を吐出することができなかった。
【０１３５】
［脱気モジュールのクラック有無］
５００枚のＰＥＴフィルムに組成物を吐出後、脱気モジュールのクラックの有無を、下記基準により評価した。
（評価基準）
無し：脱気モジュールにクラックが確認できなかった。
有り：脱気モジュールにクラックが確認できた。
【０１３６】
［接着層の空隙性］
５００枚に吐出後、接着層の空隙性を、下記基準により評価した。接着層が透明で、気泡が含まれていない場合には、空隙が少ない（空隙性が良好）ということができる。
（評価基準）
Ａ：脱気モジュールの接着剤により形成される接着層が透明であり、気泡が含まれていない。
Ｂ：脱気モジュールの接着剤により形成される接着層が白濁しており、気泡が含まれている。
【０１３７】
［着色性］
記録物の作成において得られたパターン画像について、目視で着色の有無を評価した。
（評価基準）
Ａ：目視で着色が確認できない。
Ｂ：目視で黄色の着色が確認できる。
【０１３８】
【表３】
2018144430.tif 000005
【０１３９】
【表４】
2018144430.tif 000006
【０１４０】
本実施例において、膨潤性評価がＢ以上で、脱気モジュールにクラックが無く、吐出安定性評価がＢ以上である場合には、本発明の効果が得られているということができる。
【０１４１】
実施例１、２の結果と比較例１〜４の結果との対比から、｜（σ１）−（σ２）｜が１．０以上であることで、接着剤の膨潤性を良好にできることがわかる。
【０１４２】
例えば実施例１〜４の結果と比較例１、４、５の結果との対比から、減圧量が−８０ｋＰａや−４０ｋＰａで、脱気モジュールにクラックが無い場合には良好な脱気性能が得られることに起因して、良好な吐出安定性を得られる一方で、減圧量が−１０ｋＰａの場合には、膨潤性を良好にでき脱気モジュールのクラック発生は無いものの、脱気性能が劣ることに起因して、良好な吐出安定性を得られないことがわかる。
【０１４３】
実施例５〜１６の結果から各種のインク組成物において、｜（σ１）−（σ２）｜が１．０以上であることで、接着剤の膨潤性を良好にできることがわかる。
【０１４４】
さらに、実施例１０、１１、１２、１６の結果の対比から、インク組成物が４ＨＢＡを含有することで開始剤量が比較的少量であっても良好な硬化性を得ることができることがわかる。また、４ＨＢＡを含有しない場合においては、開始剤を一定量以上含有することで硬化性を良好とすることができるが、この場合には、開始剤に起因すると考えられる着色（黄色）があることがわかる。これらから、着色剤を含有しないクリアインクの場合などにおいては、開始剤量を一定値以下とし、４ＨＢＡを用いることで、望まない着色を低減しつつ良好な硬化性を得ることができる。
【０１４５】
実施例２、１０、１１の結果と比較例６の結果との対比から、４ＨＢＡを含有するインク組成物はＳＰ値が高くなり、接着剤のＳＰ値と近くなり易く、接着剤の膨潤や脱気モジュールのクラックといった課題をより生じやすいことがわかる。従って、上述のような事情で４ＨＢＡを用いることが好ましい場合においては、本発明の有用性がより高いということができる。
【符号の説明】
【０１４６】
１…インクカートリッジ、６４…主走査移動テーブル、１００…インクジェットヘッド、１０６…分岐継手、１０８…圧力調整弁、２００…サブタンク、２０２…加圧ポンプ、２０４…脱気モジュール、２１０…統合継手、２１２…開閉バルブ、２１４…流路、２１４Ａ…往路、２１４Ｂ…復路、２１８，２２０，２２２…ヒーター、３２０…開弁アクチュエーター。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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