(57)【要約】【課題】耐候性に優れた樹脂成型体および化粧シートを提供する。【解決手段】化粧シート１は、保護層３としての樹脂成型体を有し、この樹脂成型体は、光を照射したときのｐＫａが−４．５から−５．５である紫外線吸収剤と、ｐＫａが３．０から７．０の光安定剤とを含有している。紫外線吸収剤および光安定剤の含有量は、樹脂成型体１００重量部あたりそれぞれ３．０重量部以下である。【選択図】図１
2018203866.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
オレフィン樹脂を主成分とし、
光を照射したときのｐＫａが−４．５から−５．５である紫外線吸収剤と、ｐＫａが３．０から７．０の光安定剤とを含有し、
前記紫外線吸収剤および前記光安定剤の添加量が、前記オレフィン樹脂１００重量部に対して３．０重量部以下であることを特徴とする樹脂成型体。
【請求項２】
オレフィン樹脂を主成分として、紫外線吸収剤と、光安定剤とを含有し、
前記紫外線吸収剤に光を照射したときの負の数値を示すｐＫａと、正の数値を示す前記光安定剤のｐＫａとの差が、８．０〜１２．０であり、
前記紫外線吸収剤および前記光安定剤の添加量が、前記オレフィン樹脂１００重量部に対して３．０重量部以下であることを特徴とする樹脂成型体。
【請求項３】
前記光安定剤は、ヒンダードアミン系光安定剤であることを特徴とする請求項１又は２に記載の樹脂成型体。
【請求項４】
前記紫外線吸収剤は、トリアジン骨格もしくはベンゾトリアゾール骨格を有することを特徴とする請求項１〜３の少なくとも何れか一項に記載の樹脂成型体。
【請求項５】
オレフィン樹脂を主成分とし、光を照射したときのｐＫａが−４．５から−５．５である紫外線吸収剤と、ｐＫａが３．０から７．０の光安定剤を含有し、前記紫外線吸収剤および前記光安定剤の添加量が、前記オレフィン樹脂１００重量部に対して３．０重量部以下である樹脂層と、
その樹脂層のいずれか一方の面に設けられた酸変性樹脂層とを具備したことを特徴とする樹脂成型体。
【請求項６】
オレフィン樹脂を主成分として、紫外線吸収剤と、光安定剤とを含有し、
前記紫外線吸収剤に光を照射したときの負の数値を示すｐＫａと、正の数値を示す前記光安定剤のｐＫａとの差が、８．０〜１２．０であり、
前記紫外線吸収剤および前記光安定剤の添加量が、前記オレフィン樹脂１００重量部に対して３．０重量部以下である樹脂層と、その樹脂層のいずれか一方の面に設けられた酸変性樹脂層とを具備したことを特徴とする樹脂成型体。
【請求項７】
オレフィン樹脂を主成分とし、光を照射したときのｐＫａが−４．５から−５．５である紫外線吸収剤と、ｐＫａが３．０から７．０の光安定剤を含有し、前記紫外線吸収剤および前記光安定剤の添加量が、前記オレフィン樹脂１００重量部に対して３．０重量部以下である樹脂層と、その樹脂層のいずれか一方の面に設けられた酸変性樹脂層とを具備した樹脂成型体を有することを特徴とする化粧シート。
【請求項８】
オレフィン樹脂を主成分として、紫外線吸収剤と、光安定剤とを含有し、
前記紫外線吸収剤に光を照射したときの負の数値を示すｐＫａと、正の数値を示す前記光安定剤のｐＫａとの差が、８．０〜１２．０であり、前記紫外線吸収剤および前記光安定剤の添加量が、前記オレフィン樹脂１００重量部に対して３．０重量部以下である樹脂層と、
その樹脂層のいずれか一方の面に設けられた酸変性樹脂層とを具備した樹脂成型体を有することを特徴とする化粧シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂成型体（例えば樹脂フィルム）およびこれを用いた建築内装材、玄関ドアなどの建築外装部材、建具の表面、家電品の表面材等に用いられる化粧シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、塩化ビニル製化粧シートに替わる化粧シートとして、オレフィン系樹脂を使用した化粧シートが多く提案されている。これらの化粧シートは、住宅や公共施設の建築内装材、玄関ドアなどの建築外装部材、建具の表面、家電品の表面材の保護に用いられる。そのため、日々直射日光や風雨に曝されることになり、極めて高い耐候性が要求される。（特許文献１参照）
【０００３】
特許文献１は、光安定剤や紫外線吸収剤などを保護層に添加することで、耐候性向上を図っている。しかし、長期の使用により、オレフィン樹脂からブリードアウトすることで光安定剤や紫外線吸収剤が消失することや酸素や光により各材料の化学構造が破壊されることで機能が消失することが知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第４０３２８２９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、保護層などの対象とする樹脂層に十分な耐候性が得られる量の紫外線吸収剤や光安定剤を含有させると、樹脂層を構成する樹脂組成物中において当該紫外線吸収剤や光安定剤の凝集が生じる場合がある。
さらに、樹脂組成物中において紫外線吸収剤や光安定剤の化学構造が壊れ、低分子化することで、樹脂層の表面から紫外線吸収剤や光安定剤が分解した成分が浮き出す、所謂ブリードアウトが発生しやすくなる。そして、他の樹脂層との密着性が低下するなどの問題が発生する。さらには、表層に浮き出て、べたつき等の問題を生じることとなる。
本発明においては、上記のような点に着目してなされたもので、耐候性に優れた樹脂成型体および化粧シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明らは、紫外線吸収剤および光安定剤の分解を防ぎ、長期にわたって品質を低下させることなく、利用することを可能とすることを見出した。
本発明は、本発明者らによる上記知見に基づくものであり、上記課題を解決するための本発明の一態様の樹脂成型体は、オレフィン樹脂を主成分とし、
光を照射したときのｐＫａが−４．５から−５．５である紫外線吸収剤と、ｐＫａが３．０から７．０の光安定剤とを含有し、
上記紫外線吸収剤および上記光安定剤の添加量が、上記オレフィン樹脂１００重量部に対して３．０重量部以下である。
【０００７】
また、上記課題を解決するための本発明の他の態様の樹脂成型体は、オレフィン樹脂を主成分として、紫外線吸収剤と、光安定剤とを含有し、
上記紫外線吸収剤に光を照射したときの負の数値を示すｐＫａと、正の数値を示す上記光安定剤のｐＫａとの差が、８．０〜１２．０であり、
上記紫外線吸収剤および上記光安定剤の添加量が、上記オレフィン樹脂１００重量部に対して３．０重量部以下である。
【０００８】
また、上記課題を解決するための本発明の他の態様の樹脂成型体は、オレフィン樹脂を主成分とし、光を照射したときのｐＫａが−４．５から−５．５である紫外線吸収剤と、ｐＫａが３．０から７．０の光安定剤を含有し、上記紫外線吸収剤および上記光安定剤の添加量が、上記オレフィン樹脂１００重量部に対して３．０重量部以下である樹脂層と、
その樹脂層のいずれか一方の面に設けられた酸変性樹脂層とを具備する。
また、上記課題を解決するための本発明の他の態様の樹脂成型体は、オレフィン樹脂を主成分として、紫外線吸収剤と、光安定剤とを含有し、
上記紫外線吸収剤に光を照射したときの負の数値を示すｐＫａと、正の数値を示す上記光安定剤のｐＫａとの差が、８．０〜１２．０であり、
【０００９】
上記紫外線吸収剤および上記光安定剤の添加量が、上記オレフィン樹脂１００重量部に対して３．０重量部以下である樹脂層と、
その樹脂層のいずれか一方の面に設けられた酸変性樹脂層とを具備する。
また、上記課題を解決するための本発明の一態様の化粧シートは、オレフィン樹脂を主成分とし、光を照射したときのｐＫａが−４．５から−５．５である紫外線吸収剤と、ｐＫａが３．０から７．０の光安定剤を含有し、上記紫外線吸収剤および上記光安定剤の添加量が、上記オレフィン樹脂１００重量部に対して３．０重量部以下である樹脂層と、
その樹脂層のいずれか一方の面に設けられた酸変性樹脂層とを具備した樹脂成型体を有する。
【００１０】
また、上記課題を解決するための本発明の他の態様の化粧シートは、オレフィン樹脂を主成分として、紫外線吸収剤と、光安定剤とを含有し、
上記紫外線吸収剤に光を照射したときの負の数値を示すｐＫａと、正の数値を示す上記光安定剤のｐＫａとの差が、８．０〜１２．０であり、上記紫外線吸収剤および上記光安定剤の添加量が、上記オレフィン樹脂１００重量部に対して３．０重量部以下である樹脂層と、
その樹脂層のいずれか一方の面に設けられた酸変性樹脂層とを具備した樹脂成型体を有する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の一態様によれば、長期間に亘る耐候性を実現した樹脂成型体および化粧シートを提供することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の一実施形態に係る化粧シートの構成を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
次に、本発明の実施形態について図面を参照して説明する。
ここで、図面は模式的なものであり、厚みと平面寸法との関係、各層の厚みの比率等は現実のものとは異なる。また、以下に示す実施形態は、本発明の技術的思想を具体化するための構成を例示するものであって、本発明の技術的思想は、構成部品の材質、形状、構造等が下記のものに特定されるものではない。本発明の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることができる。
【００１４】
（樹脂成型体）
本実施形態の樹脂成型体は、オレフィン樹脂を主成分とした樹脂層であり、この樹脂層のいずれか一方の面（おもて面及び裏面のいずれか一方の面）には、酸変性樹脂層が設けられてもよい。本実施形態の樹脂成型体は、化粧シートに用いられる場合、後述のように「保護層」として機能する。以下、樹脂成型体を保護層ということがある。
本実施形態の樹脂成型体は、上記樹脂層に紫外線吸収剤と光安定剤とを含有している。
上記紫外線吸収剤は、光を照射したときのｐＫａが負の値を示し、具体的には、−４．５から−５．５である。
【００１５】
一方、上記光安定剤は、ｐＫａが正の値を示し、具体的には、３．０から７．０である。
また、上記紫外線吸収剤および上記光安定剤の添加量は、上記オレフィン樹脂１００重量部に対して３．０重量部以下である。
さらに、上記紫外線吸収剤および上記光安定剤のそれぞれのｐＫａの上記数値範囲にかかわらず、上記紫外線吸収剤に光を照射したときのｐＫａと、上記光安定剤のｐＫａとの差は、８．０〜１２．０である。
【００１６】
＜紫外線吸収剤＞
上記紫外線吸収剤は、下記ヒドロキシフェニルトリアジン骨格を有する化合物（１）またはベンゾトリアゾール骨格を有する化合物（２）であり、これらは極大吸収を２７０ｎｍから４００ｎｍに有する化合物が好ましい。さらに、上記紫外線吸収剤は、光を吸収することで励起し、骨格に応じて、分子内で水素原子の移動が生じる。基底状態には、熱を放出して戻ることができる。これらは、それぞれ、下記（３）、（４）で示すことができる。
【００１７】
【化１】
2018203866.tif 000003
【００１８】
【化２】
2018203866.tif 000004
【００１９】
【化３】
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【００２０】
【化４】
2018203866.tif 000006
【００２１】
上記ヒドロキシフェニルトリアジン骨格を有する化合物の例としては、２−（２−ヒドロキシ−４−オクトキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−４，６−ジフェニル−ｓ−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−プロポキシ−５−メチルフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（３−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（３−トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−４，６−ジビフェニル−ｓ−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−［１−（ｉ−オクチルオキシカルボニル）エチルオキシ］フェニル］−４，６−ジビフェニル−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−オクトキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（４−ブトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−６−（２，４−ジブトキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクトキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン（商品名ＣＹＡＳＯＲＢ（登録商標）ＵＶ−１１６４）、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ−３−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン（商品名ＬＡ−Ｆ７０）が挙げられる。
【００２２】
また、上記ベンゾトリアゾール骨格を有する化合物の例としては、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−（２−（オクチルオキシカルボニル）エチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ドデシル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−（ジメチルベンジル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレン−ビス（２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミジルメチル）−５’−メチルベンジル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（商品名ＬＡ−３６）、２−（５−クロロ−２−ベンゾトリアゾリル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（商品名ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）３２６）等が挙げられる。
【００２３】
＜光安定剤＞
上記光安定剤は、下記ヒンダ−ドアミン系の化合物（５）であり、ヒンダ−ドアミン系の化合物は、（６）の反応によりラジカルを捕捉することができる。
【００２４】
【化５】
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【００２５】
【化６】
2018203866.tif 000008
【００２６】
ヒンダードアミン系光安定剤としては、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート；ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）スクシネート；ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）セバケート；ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート；ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ｎ−ブチル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル４−ヒドロキシベンジルマロネート；１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンおよびコハク酸の縮合物；２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イルステアレート；２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イルドデカネート；１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イルステアレート；１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イルドデカネート；Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミンおよび４−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物；トリス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ニトリロトリアセテート；テトラキス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート；４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）マロン酸；３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン；ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート；ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート；Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミンおよび４−モルホリノ２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物；２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンおよび１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物；２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンおよび１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物；８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン；３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン；３−ドデシル−１−（１−エタノイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン；３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン；４−ヘキサデシルオキシ−および４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物；Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミンおよび４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物；１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタン，２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンおよび４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合物；２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］デカン；オキソ−ピペランジニル−トリアジン；７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］デカンおよびエピクロロヒドリンの反応生成物等が挙げられる。
また、Ｎ−アルコキシヒンダードアミン系光安定剤として、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタン−１，２，３，４−テトラカルボキシレート；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）エステル；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニルトリデシルエステル；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルトリデシルエステル；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と２，２，６，６−テトラメチル−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］−ウンデカン３，９−ジエタノールの重合体の１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニルエステル；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と２，２，６，６−テトラメチル−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］−ウンデカン３，９−ジエタノールの重合体の２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルエステル；炭酸ビス（１−ウンデカンオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）等が挙げられる。
また、ヒドロキシル置換Ｎ−アルコキシＨＡＬＳとして、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール；１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；１−（４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−イルオキシ）−２−オクタデカノイルオキシ−２−メチルプロパン；１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール；１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールおよびジメチルスクシネートの反応生成物等が挙げられる。
これらのヒンダードアミン系の光安定剤の中でも、市販されている代表的なものとして、例えば、ＢＡＳＦジャパン（株）製Ｔｉｎｕｖｉｎ  １２３、Ｔｉｎｕｖｉｎ  １５２、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ＮＯＲ  ３７１  ＦＦ、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ＸＴ８５０  ＦＦ、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ＸＴ８５５  ＦＦ、ＴＩＮＵＶＩＮ  ５１００、ＴＩＮＵＶＩＮ  ６２２ＳＦ、Ｆｌａｍｅｓｔａｂ  ＮＯＲ  １１６  ＦＦ、（株）ＡＤＥＫＡ製アデカスタブＬＡ−８１などが挙げられる。これらは単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００２７】
［添加量］
上記紫外線吸収剤や上記光安定剤を保護層へ添加する場合、保護層の主成分であるオレフィン系樹脂１００重量部に対して、それぞれ０．１〜３．０重量部添加することが好ましい。より好ましくは、０．２〜２．０重量部である。紫外線吸収剤や光安定剤の添加量が０．１重量部よりも少ないと紫外線に対する樹脂の安定性の効果が低いおそれがある。一方、３．０重量部よりも多いとブリードアウトが生じる可能性が高くなる。
【００２８】
［重量比率］
オレフィン樹脂中の紫外線吸収剤の重量Ａに対する光安定剤の重量比率は、０．５≦Ａ≦２となることが好ましく、より好ましくは、１≦Ａ≦１．５である。これは、紫外線吸収剤の添加量よりも光安定剤の添加量が多いほうが紫外線吸収剤の安定性を高めることができ、紫外線吸収剤が安定に存在することで、オレフィン樹脂の耐候性が向上するためである。
【００２９】
本実施形態の樹脂成型体を化粧シートに用いる場合においては、保護層としての樹脂成型体にエンボスなどからなる凹凸模様が形成されており、トップコート層は、少なくとも凹凸模様の凹部に埋設されて構成されている。この場合、トップコート層を保護層の表面に設ける際に、ワイピングによって凹部にトップコート層を埋め込むように形成することが好ましい。
また、保護層の下層にインキ層を設ける場合は、インキ層には、少なくとも光安定剤を含有させることが好ましい。光安定剤としては、ヒンダードアミン系の材料を用いることが好ましい。インキ層に対して光安定剤を含有させることにより、インキ層を形成するバインダー樹脂自体や他層の樹脂劣化により発生したラジカルがインキ内の顔料の化学成分を還元することによる顔料の退色を抑制し、長期間に亘って色鮮やかな絵柄を保持することができる。
【００３０】
（化粧シート）
以下、本実施形態の化粧シートの具体的な実施形態を、図１を参照して説明する。
図１に示す化粧シートは、基材層を構成する原反層６の上にインキ層５、接着剤層４、保護層３、トップコート層２がこの順に配置されて構成されている。保護層３の上面には凹凸模様を構成するエンボス模様３ａが形成されている。凹凸模様は、エンボス以外の方法で形成されても良い。
【００３１】
この化粧シートの製造は、例えば、インキ層５が形成され原反層６としての原反樹脂シートに接着剤層４が形成された積層体と、光を照射したときのｐＫａが−４．５から−５．５の紫外線吸収剤およびｐＫａが３．０から７．０の光安定剤を含有する保護層３に接着性樹脂層７を共押しした積層体とをドライラミネートまたは押出ラミネートなどで貼り合わせることによって得られる。本実施形態においては、図１に示すように、トップコート層２は、保護層３に形成されたエンボス模様３ａの凹部に対しても設けられている。凹部に対しては、樹脂組成物を塗布し、塗液をスキージなどで掻き取ることで当該樹脂組成物を埋め込むワイピングによって埋設されて設けられている。接着性樹脂層７は形成しなくても良い。
各層の詳細を以下に説明する。
【００３２】
［トップコート層］
化粧シート１の最表面には、表面の保護や艶の調整としての役割を果たすトップコート層２が設けられている。トップコート層２の主成分の樹脂材料としては、ポリウレタン系、アクリルシリコン系、フッ素系、エポキシ系、ビニル系、ポリエステル系、メラミン系、アミノアルキッド系、尿素系などの樹脂材料から適宜選択して用いることができる。樹脂材料の形態は、水性、エマルジョン、溶剤系など特に限定されるものではない。硬化法についても１液タイプ、２液タイプ、紫外線硬化法など適宜選択して行うことができる。本実施形態においては、上記樹脂材料１００重量部に対して、紫外線吸収剤と光安定剤が０．５〜４．０重量部の割合で含有されている。なお、本明細書における主成分とは、対象の層を構成する材料の５０質量％以上、好ましくは８０質量％以上を指す。
【００３３】
本実施形態においては、保護層３のエンボス模様３ａの凹部にもトップコート層２を設ける構成としている。トップコート層２は、少なくともエンボス模様３ａの凹部に埋め込まれて設けられていればよく、エンボス模様３ａを形成することにより層厚が薄くなっている凹部においても、埋設されたトップコート層２によって高い耐候性を維持することができる。なお、トップコート層２は、保護層３の全面を覆うように設けてもよく、全面を覆うようにトップコート層２を設けることでより優れた耐候性を備えた化粧シート１を提供することができる。
【００３４】
トップコート層２の主成分として用いる樹脂材料としては、イソシアネートを用いたウレタン系のものが作業性、価格、樹脂自体の凝集力などの観点から好適である。イソシアネートには、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、リジンジイソシアネート（ＬＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン（ＨＸＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）などの誘導体であるアダクト体、ビュレット体、イソシアヌレート体などの硬化剤より適宜選定して用いることができるが、耐候性を考慮すると、直鎖状の分子構造を有するヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）もしくはイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）をベースとする硬化剤が好適である。この他にも、表面硬度の向上を図る場合には、紫外線や電子線などの活性エネルギー線で硬化する樹脂を用いることが好ましい。なお、これらの樹脂は相互に組み合わせて用いることが可能であり、例えば、熱硬化型と光硬化型とのハイブリッド型とすることにより、表面硬度の向上、硬化収縮の抑制および密着性の向上を図ることができる。
【００３５】
保護層３の主成分として用いる樹脂材料は、オレフィン系樹脂からなることが好適であり、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブテンなどの他に、αオレフィン（例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、３−エチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、４、４−ジメチル−１−ペンテン、４−エチル−１−ヘキセン、３−エチル−１−ヘキセン、９−メチル−１−デセン、１１−メチル−１−ドデセン、１２−エチル−１−テトラデセンなど）を単独重合あるいは２種類以上を共重合させたものや、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体、エチレン・メチルメタクリレート共重合体、エチレン・エチルメタクリレート共重合体、エチレン・ブチルメタクリレート共重合体、エチレン・メチルアクリレート共重合体、エチレン・エチルアクリレート共重合体、エチレン・ブチルアクリレート共重合体などのように、エチレンまたはαオレフィンとそれ以外のモノマーとを共重合させたものが挙げられる。また、化粧シート１の表面強度の向上を図る場合には、高結晶性のポリプロピレンを用いることが好ましい。
【００３６】
なお、保護層３を構成する樹脂組成物には、必要に応じて熱安定剤、光安定剤、ブロッキング防止剤、触媒捕捉剤、着色剤、光散乱剤および艶調整剤などの各種機能性添加剤を含有させてもよい。これらの各種機能性添加剤は、周知のものから適宜選択して用いることができる。
エンボス模様３ａは、意匠性を向上させるために形成される。エンボス模様３ａは、トップコート層２を形成する前に、凹凸模様を有するエンボス版を用いて熱および圧力を付与することによってエンボス模様３ａを形成する方法や、押出機を用いて製膜する際に凹凸模様を有する冷却ロールを用いてシートの冷却と同時にエンボス模様３ａを形成する方法などによって形成することができる。
【００３７】
［接着性樹脂層］
保護層３に対して非極性のポリプロピレンを用いた場合、当該保護層３と下面に配置される樹脂層との密着性が低い場合には、接着性樹脂層７を設けることが好ましい。接着性樹脂層７としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、アクリル系などの樹脂に酸変性を施したものが好ましく、層厚は接着性や耐熱性の観点から２μｍ以上２０μｍ以下が望ましい。また、当該接着性樹脂層７は、接着強度向上の観点から、保護層３と共押出ラミネート法によって形成されることが好ましい。
【００３８】
［接着剤層］
保護層３の下面側には、図１に示すように、さらに下面側のインキ層５と保護層３との密着性を向上させるための接着剤層４が設けられている。接着剤層４の材質は特に限定されるものではないが、アクリル系、ポリエステル系、ポリウレタン系、エポキシ系などから適宜選択して用いることができる。塗工方法は接着剤の粘度などに応じて適宜選択することができるが、一般的には、グラビアコートが用いられ、インキ層５が施された原反層６側にグラビアコートによって塗布された後、保護層３及び接着性樹脂層７とラミネートするようにされている。なお、接着剤層４は、保護層３とインキ層５との接着強度が十分に得られる場合には、省略することができる。
【００３９】
［インキ層］
接着剤層４の下面側には、インキ層５が設けられている。インキ層５は、少なくとも光安定剤を含有するインキからなる絵柄模様層５ａを備えている。また、絵柄模様層５ａの下面側にベタインキ層５ｂを設けることにより、隠蔽性をもたせることができる。インキには、バインダーとしての硝化綿、セルロース、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、アクリル、ポリエステル系などの単独もしくは各変性物から適宜選択して用いることができる。当該バインダーは、水性、溶剤系、エマルジョン系など特に限定されるものではなく、硬化方法についても、１液タイプでも硬化剤を使用した２液タイプでもよい。さらに、紫外線や電子線などの活性エネルギー線照射によりインキを硬化させる方法を用いてもよい。特に、一般的な方法は、ウレタン系のインキを用いるもので、イソシアネートによって硬化させる方法である。これらのバインダー以外には、通常のインキに含まれている顔料、染料などの着色剤、体質顔料、溶剤、各種添加剤などが含まれている。汎用性の高い顔料としては、縮合アゾ、不溶性アゾ、キナクリドン、イソインドリン、アンスラキノン、イミダゾロン、コバルト、フタロシアニン、カーボン、酸化チタン、酸化鉄、雲母などのパール類が挙げられる。
【００４０】
ベタインキ層５ｂにおいては、基本的には絵柄模様層５ａに用いるインキと同じ材料を用いることができるが、当該インキが透明な材料の場合には、不透明な顔料、酸化鉄、酸化チタンなどを用いることができる。この他にも、銀、銅、アルミなどの金属を添加することで隠蔽性をもたせることも可能である。一般的には、フレーク状のアルミが用いられる。なお、ベタインキ層５ｂが無くても良い。
【００４１】
これらのインキ層５は、原反層６に対して直接、グラビア印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷、フレキソ印刷、静電印刷、インクジェット印刷などにより形成することができる。また、金属によって隠蔽性を付与する場合には、コンマコーター、ナイフコーター、リップコーター、金属蒸着あるいはスパッタ法などを用いることが好ましい。
なお、樹脂材料やインキが積層される界面に対しては、その接着性を考慮して、当該樹脂材料やインキを施す前に、積層される表面にコロナ処理、オゾン処理、プラズマ処理、電子線処理、紫外線処理、重クロム酸処理などの表面処理を施すことにより表面を活性化した後に積層工程を経ると層同士の接着性を向上させることができる。
【００４２】
［原反層］
インキ層５の下面側には、基材層となる原反層６が設けられている。原反層６は、薄葉紙、チタン紙、樹脂含浸紙などの紙、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリブチレン、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール、アクリルなどの合成樹脂、あるいはこれら合成樹脂の発泡体、エチレン−プロピレン共重合ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン共重合ゴム、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合ゴム、ポリウレタンなどのゴム、有機もしくは無機系の不織布、合成紙、アルミニウム、鉄、金、銀などの金属箔などから任意に選択することができる。
【００４３】
［その他の層］
また、原反層６としてオレフィン系の樹脂を用いる場合には、表面が不活性な状態となっていることが多いので、原反層６と化粧シート１を貼り付ける基材（不図示）との間にプライマー層（不図示）を設けることが好ましい。この他にも、オレフィン系樹脂からなる原反層６と上記基材との接着性を向上させるために、原反層６の裏面に対して、コロナ処理、プラズマ処理、オゾン処理、電子線処理、紫外線処理または重クロム酸処理などが施されていることが好ましい。
【００４４】
なお、プライマー層としては、インキ層５と同じ材料を適用することができるが、化粧シート１をウェブ状で巻き取ることを考慮すると、ブロッキングを避けるとともに、接着剤との密着性を高めるために、シリカ、アルミナ、マグネシア、酸化チタンまたは硫酸バリウムなどの無機充填剤を含有させることが好ましい。
本実施形態の化粧シート１においては、原反層６は印刷作業性、コストなどを考慮して２０μｍ〜１５０μｍ、接着剤層４は１μｍ〜２０μｍ、保護層３は２０μｍ〜２００μｍ、トップコート層２は３μｍ〜２０μｍとすることが望ましく、化粧シート１の総厚は４５μｍ〜４００μｍの範囲内とすることが好適である。
【００４５】
紫外線吸収剤と光安定剤は、併用して用いたほうが、単独で用いた場合より安定性を増す場合があることが知られている。一方で、組み合わせの基準や理由については、不明である。紫外線吸収剤と光安定剤は分子間相互作用を必要とするため近接して存在するほうが好ましい。一般に紫外線吸収剤と光安定剤の分子間相互作用は、紫外線吸収剤の共役系と光安定剤のヒンダードアミン骨格の間で生じる。紫外線吸収剤は、光吸収時した際に、トリアジン骨格もしくはベンゾトリアゾール骨格の窒素上に分子内水素結合を生じている存在確立が高い。言い換えると、ヒドロキシル基上の水素が解離しやすい状態にある。ｐＫａが７よりも大きい光安定剤を共存させることで、光を吸収し励起状態にある紫外線吸収剤は、光安定剤と酸塩基反応を経た、副反応を生じやすくなる。つまりは、紫外線吸収剤や光安定剤が本来生じている反応式（３）から反応式（６）の反応を経ることができず副反応が増加する。言い換えると、光により分解しやすくなり、耐候性の低下に繋がる。一方で、ｐＫａが７．０以下の光安定剤を用いた場合、光を吸収し励起状態にある紫外線吸収剤のヒドロキシル基上の水素と酸塩基反応を生じにくいため、紫外線吸収剤や光安定剤が反応式（３）から反応式（６）の反応を経やすい。そのため、光に対する耐候性を向上させることができる。
【００４６】
保護層３を構成するオレフィン樹脂組成物中における紫外線吸収剤に光を照射したときのｐＫａが−４．５から−５．５であり、かつｐＫａが３．０から７．０の光安定剤を用いることで、耐候性の高い樹脂成型体や化粧シート１を提供することができる。
また、本実施形態のように、光を照射したときのｐＫａが−４．５から−５．５の紫外線吸収剤と、ｐＫａが３．０から７．０の光安定剤を保護層のオレフィン樹脂に含有させることで、保護層上に接着層として酸変性オレフィン樹脂を設置した場合、耐光性の低下をさらに防ぐことができる。これは、光安定剤のｐＫａが７よりも大きい場合は、接着層に接する保護層近傍が酸塩基反応により副反応を生じやすくなり、保護層中の光安定剤の割合が減少しやすくなるためである。そのため、ｐＫａが７以下の光安定剤を用いることが好ましい。
【００４７】
（紫外線吸収剤の光吸収時のｐＫａの測定法）
紫外線吸収剤を極大吸収波長での吸光度が１となるようにアセトニトリルに溶解させ、窒素により１５分間バブリングを行った。その後、この溶液に７０％過塩素酸を滴下し、溶液のｐＨを変化させていった。その際、溶液の吸収スペクトルを測定し、λmaxにおける吸光度から各ｐＨにおける紫外線吸収剤と紫外線吸収剤のベンゾトリアゾール骨格もしくはトリアジン骨格の窒素に水素イオンが付加したものを計算した。その値が等しくなる点より、紫外線吸収剤の光吸収時のｐＫａを求めた。吸収スペクトルの測定には、日立ハイテク製Ｕ―４０００分光光度計を用いた。
【実施例】
【００４８】
以下に、本発明に基づく樹脂成型体および化粧シートの実施例について説明する。
＜実施例１＞
高結晶性ホモポリプロピレン樹脂１００重量部に対して、下記添加剤をそれぞれ添加し、押出機を用いて溶融押出しして、厚さ１００μｍの透明な高結晶性ポリプロピレンシートとしてのシート状の保護層３を製膜した。
・ヒンダードフェノール系酸化防止剤（イルガノックス１０１０，ＢＡＳＦ社製）：０．５重量部
・トリアジン系紫外線吸収剤（ＣＹＡＳＯＲＢ  ＵＶ−１１６４，ＳＵＮＣＨＥＭ製）：０．５重量部
・ＮＯＲ型光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ  ＸＴ８５０  ＦＦ）：０.５重量部
そして、得られた保護層３の両面にコロナ処理を施し、シート表面の濡れ張力を４０ｄｙｎ／ｃｍ以上とした。
他方、隠蔽性のある８０μｍのポリエチレンシート（原反層６）の一方の面に、２液型ウレタンインキ（Ｖ１８０，東洋インキ（株）製）を用いてグラビア印刷方式にて絵柄印刷を施して絵柄模様層５ａを設け、また、該原反層６の他方の面にプライマーコートを施した。
【００４９】
しかる後、原反層６の絵柄模様層５ａの面上に、保護層３をドライラミネート用接着剤（タケラックＡ５４０，三井化学（株）製，塗布量２ｇ／ｍ２）を介してドライラミネート法にて貼り合わせた。この貼り合わせたシートの保護層３の表面にエンボス模様３ａを施した後、２液型ウレタントップコート（Ｗ１８４，ＤＩＣグラフィックス社製）を塗布厚３ｇ／ｍ２にて塗布してトップコート層２を形成し、総厚１８８μｍの図１に示す化粧シート１を得た。
このとき、実施例１においては、トップコート層２の主成分である２液型ウレタントップコート１００重量部に対して、上述のヒンダードアミン系光安定剤としてＨＡＬＳ１４４を２．５重量部、紫外線吸収剤としてＴｉｎｕｖｉｎ４０５を２．５重量部含有させたトップコート層２を具備した実施例１の化粧シート１を作製した。
【００５０】
＜実施例２＞
保護層に用いるトリアジン系紫外線吸収剤（ＣＹＡＳＯＲＢ  ＵＶ−１１６４）の代わりに、トリアジン系紫外線吸収剤（ＬＡ−Ｆ７０，ＡＤＥＫＡ製）を用いた以外は実施例１と同等の方法で化粧シートを作製した。
＜実施例３＞
保護層に用いるトリアジン系紫外線吸収剤（ＣＹＡＳＯＲＢ  ＵＶ−１１６４）の代わりに、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（ＬＡ−３６，ＡＤＥＫＡ製）を用いた以外は実施例１と同等の方法で化粧シートを作製した。
【００５１】
＜実施例４＞
保護層に用いるトリアジン系紫外線吸収剤（ＣＹＡＳＯＲＢ  ＵＶ−１１６４）の代わりに、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６，ＢＡＳＦ製）を用いた以外は実施例１と同等の方法で化粧シートを作製した。
＜実施例５＞
保護層に用いるＮＯＲ型光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ  ＸＴ８５０  ＦＦ）の代わりに、ＮＯＲ型光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ  １２３，ＢＡＳＦ製）を用いた以外は実施例１と同等の方法で化粧シートを作製した。
【００５２】
＜実施例６＞
保護層に用いるＮＯＲ型光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ  ＸＴ８５０  ＦＦ）の代わりに、ＮＯＲ型光安定剤（ＬＡ−８１，ＡＤＥＫＡ製）を用いた以外は実施例１と同等の方法で化粧シートを作製した。
＜実施例７＞
保護層に用いるＮＯＲ型光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ  ＸＴ８５０  ＦＦ）の代わりに、光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ６２２ＳＦ，ＢＡＳＦ製）を用いた以外は実施例１と同等の方法で化粧シートを作製した。
【００５３】
＜実施例８＞
保護層に用いるＮＯＲ型光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ  ＸＴ８５０  ＦＦ）の代わりに、光安定剤として、8-acetyl-3-tetradecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decane-2,4-dioneを用いた以外は実施例１と同等の方法で化粧シートを作製した。
＜実施例９＞
保護層に用いるＮＯＲ型光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ  ＸＴ８５０  ＦＦ）の添加量を０．５重量部から０．７５重量部に増量した以外は実施例１と同等の方法で化粧シートを作製した。
【００５４】
＜実施例１０＞
保護層に用いるＮＯＲ型光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ  ＸＴ８５０  ＦＦ）の添加量を０．５重量部から１．０重量部に増量した以外は実施例１と同等の方法で化粧シートを作製した。
＜実施例１１＞
保護層に用いるＮＯＲ型光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ  ＸＴ８５０  ＦＦ）の添加量を０．５重量部から１．５重量部に増量した以外は実施例１と同等の方法で化粧シートを作製した。
【００５５】
＜実施例１２＞
保護層に用いるＮＯＲ型光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ  ＸＴ８５０  ＦＦ）の添加量を０．５重量部から２．０重量部に増量した以外は実施例１と同等の方法で化粧シートを作製した。
＜実施例１３＞
保護層に用いるトリアジン系紫外線吸収剤（ＣＹＡＳＯＲＢ  ＵＶ−１１６４）の添加量を０．５重量部から１．５重量部に増量し、保護層に用いるＮＯＲ型光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ  ＸＴ８５０  ＦＦ）の添加量を０．５重量部から２．０重量部に増量した以外は実施例１と同等の方法で化粧シートを作製した。
【００５６】
＜実施例１４＞
高結晶性ホモポリプロピレン樹脂１００重量部に対して、
・ヒンダードフェノール系酸化防止剤（イルガノックス１０１０，ＢＡＳＦ社製）：０．５重量部
・トリアジン系紫外線吸収剤（ＣＹＡＳＯＲＢ  ＵＶ−１１６４，ＳＵＮＣＨＥＭ製）：０．５重量部
・ＮＯＲ型光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ  ＸＴ８５０  ＦＦ）：０.５重量部
をそれぞれ添加した樹脂、
および無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂を、
押出機を用いて溶融押出しして、厚さ１１０μｍの透明な高結晶性ポリプロピレンシート１００μｍ／マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂層１０μｍの２層構成のシート状の保護層３を製膜した。
【００５７】
そして、得られた保護層３の両面にコロナ処理を施し、シート表面の濡れ張力を４０ｄｙｎ／ｃｍ以上とした。
他方、隠蔽性のある８０μｍのポリエチレンシート（原反層６）の一方の面に、２液型ウレタンインキ（Ｖ１８０，東洋インキ（株）製）を用いてグラビア印刷方式にて絵柄印刷を施して絵柄模様層５ａを設け、また、該原反層６の他方の面にプライマーコートを施した。
【００５８】
しかる後、原反層６の絵柄模様層５ａの面上に、保護層３のマレイン酸変性ポリプロピレン層側をドライラミネート用接着剤（タケラックＡ５４０，三井化学（株）製，塗布量２ｇ／ｍ２）を介してドライラミネート法にて貼り合わせた。この貼り合わせたシートの保護層３の表面にエンボス模様３ａを施した後、２液型ウレタントップコート（Ｗ１８４，ＤＩＣグラフィックス社製）を塗布厚３ｇ／ｍ２にて塗布してトップコート層２を形成し、総厚１９８μｍの図１に示す化粧シート１を得た。
【００５９】
＜実施例１５＞
保護層に用いるトリアジン系紫外線吸収剤（ＣＹＡＳＯＲＢ  ＵＶ−１１６４）の代わりに、トリアジン系紫外線吸収剤（ＬＡ−Ｆ７０，ＡＤＥＫＡ製）を用いた以外は実施例１４と同等の方法で化粧シートを作製した。
＜実施例１６＞
保護層に用いるトリアジン系紫外線吸収剤（ＣＹＡＳＯＲＢ  ＵＶ−１１６４）の代わりに、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（ＬＡ−３６，ＡＤＥＫＡ製）を用いた以外は実施例１４と同等の方法で化粧シートを作製した。
【００６０】
＜実施例１７＞
保護層に用いるトリアジン系紫外線吸収剤（ＣＹＡＳＯＲＢ  ＵＶ−１１６４）の代わりに、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６，ＢＡＳＦ製）を用いた以外は実施例１４と同等の方法で化粧シートを作製した。
＜実施例１８＞
保護層に用いるＮＯＲ型光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ  ＸＴ８５０  ＦＦ）の代わりに、ＮＯＲ型光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ  １２３，ＢＡＳＦ製）を用いた以外は実施例１４と同等の方法で化粧シートを作製した。
【００６１】
＜実施例１９＞
保護層に用いるＮＯＲ型光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ  ＸＴ８５０  ＦＦ）の代わりに、ＮＯＲ型光安定剤（ＬＡ−８１，ＡＤＥＫＡ製）を用いた以外は実施例１４と同等の方法で化粧シートを作製した。
＜実施例２０＞
保護層に用いるＮＯＲ型光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ  ＸＴ８５０  ＦＦ）の代わりに、光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ６２２ＳＦ，ＢＡＳＦ製）を用いた以外は実施例１４と同等の方法で化粧シートを作製した。
【００６２】
＜実施例２１＞
保護層に用いるＮＯＲ型光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ  ＸＴ８５０  ＦＦ）の代わりに、光安定剤として8-acetyl-3-tetradecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decane-2,4-dioneを用いた以外は実施例１４と同等の方法で化粧シートを作製した。
＜実施例２２＞
保護層に用いるＮＯＲ型光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ  ＸＴ８５０  ＦＦ）の添加量を０．５重量部から０．７５重量部に増量した以外は実施例１４と同等の方法で化粧シートを作製した。
【００６３】
＜実施例２３＞
保護層に用いるＮＯＲ型光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ  ＸＴ８５０  ＦＦ）の添加量を０．５重量部から１．０重量部に増量した以外は実施例１４と同等の方法で化粧シートを作製した。
＜実施例２４＞
保護層に用いるＮＯＲ型光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ  ＸＴ８５０  ＦＦ）の添加量を０．５重量部から１．５重量部に増量した以外は実施例１４と同等の方法で化粧シートを作製した。
【００６４】
＜実施例２５＞
保護層に用いるＮＯＲ型光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ  ＸＴ８５０  ＦＦ）の添加量を０．５重量部から２．０重量部に増量した以外は実施例１４と同等の方法で化粧シートを作製した。
＜実施例２６＞
保護層に用いるトリアジン系紫外線吸収剤（ＣＹＡＳＯＲＢ  ＵＶ−１１６４）の添加量を０．５重量部から１．５重量部に増量し、保護層に用いるＮＯＲ型光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ  ＸＴ８５０  ＦＦ）の添加量を０．５重量部から２．０重量部に増量した以外は実施例１４と同等の方法で化粧シートを作製した。
【００６５】
＜比較例１＞
保護層に用いるＮＯＲ型光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ  ＸＴ８５０  ＦＦ）の代わりに、ＮＨ型光安定剤（Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ９４４，ＢＡＳＦ製）を用いた以外は実施例１と同等の方法で化粧シートを作製した。
＜比較例２＞
保護層に用いるＮＯＲ型光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ  ＸＴ８５０  ＦＦ）の代わりに、ＮＨ型光安定剤（Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ７７０，ＢＡＳＦ製）を用いた以外は実施例１と同等の方法で化粧シートを作製した。
【００６６】
＜比較例３＞
保護層に用いるＮＯＲ型光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ  ＸＴ８５０  ＦＦ）の代わりに、Ｎ−ＣＨ３型光安定剤（ＴｉｎｕｖｉｎＰＡ１４４，ＢＡＳＦ製）を用いた以外は実施例１と同等の方法で化粧シートを作製した。
＜比較例４＞
保護層に用いるＮＯＲ型光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ  ＸＴ８５０  ＦＦ）の代わりに、ＮＨ型光安定剤（Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ９４４，ＢＡＳＦ製）を用いた以外は実施例４と同等の方法で化粧シートを作製した。
【００６７】
＜比較例５＞
保護層に用いるＮＯＲ型光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ  ＸＴ８５０  ＦＦ）の代わりに、ＮＨ型光安定剤（Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ７７０，ＢＡＳＦ製）を用いた以外は実施例４と同等の方法で化粧シートを作製した。
＜比較例６＞
保護層に用いるＮＯＲ型光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ  ＸＴ８５０  ＦＦ）の代わりに、Ｎ−ＣＨ３型光安定剤（ＴｉｎｕｖｉｎＰＡ１４４，ＢＡＳＦ製）を用いた以外は実施例４と同等の方法で化粧シートを作製した。
【００６８】
＜比較例７＞
保護層に用いるトリアジン系紫外線吸収剤（ＣＹＡＳＯＲＢ  ＵＶ−１１６４）の添加量を４．０重量部に増加させた以外は実施例１と同等の方法で化粧シートを作製した。
＜比較例８＞
保護層に用いるＮＯＲ型光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ  ＸＴ８５０  ＦＦ）の添加量を４．０重量部に増加させた以外は実施例１と同等の方法で化粧シートを作製した。
【００６９】
＜比較例９＞
保護層に用いるトリアジン系紫外線吸収剤（ＣＹＡＳＯＲＢ  ＵＶ−１１６４）を添加しなかった以外は実施例１と同等の方法で化粧シートを作製した。
＜比較例１０＞
保護層に用いるＮＯＲ型光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ  ＸＴ８５０  ＦＦ）を添加しなかった以外は実施例１と同等の方法で化粧シートを作製した。
【００７０】
＜評価＞
耐候性（外観）
実施例１〜２６及び比較例１〜１０で得られた樹脂成型体を、ダイプラ・ウィンテス株式会社製メタルウェザーにセットし、ライト条件（照度：６０ｍＷ／ｃｍ２、ブラックパネル温度６３℃、層内湿度５０％ＲＨ）で２０時間、結露条件（照度：０ｍＷ／ｃｍ２、ブラックパネル温度３０℃、層内湿度９８％ＲＨ）で４時間、水噴霧条件（結露条件の前後１０秒間）の条件で、３００時間、５００、および１０００時間放置する耐候性試験を行った。上記試験後、２５℃５０％ＲＨの条件下で２日間保持してから、板表面のクラックや黄変などの外観を目視で下記の基準により評価した。
【００７１】
（塗膜外観）
◎ ：初期と比べて、全く変化が無かった。
○ ：初期と比べて、外観の変化はあったもののクラックは生じていなかった。
△ ：表面に微細なクラックがあった。
× ：表面に無数のクラックがあった。
【００７２】
（基材黄変）
◎ ：初期と比べて、全く変化が無かった。
○ ：初期と比べて、若干の黄変が見られた。
△ ：黄変がみられた。
× ：著しく黄変した。
【００７３】
【表１】
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【００７４】
【表２】
2018203866.tif 000010
【００７５】
【表３】
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【００７６】
表１に示すように、実施例１〜１３の化粧シートにおいては、紫外線吸収剤に光を照射したときのｐＫａが−４．５から−５．５であり、かつｐＫａが３．０から７．０の光安定剤を組み合わせて樹脂に添加することで、ヘイズを生じることなく、耐候試験後の光沢度変化を抑制することができると共に、外観変化を生じにくくした化粧シートを作製することができた。
また、表２に示すように、保護層３の一方の層に対して、酸変性の樹脂層を設けた実施例１４〜２６の化粧シートにおいては、上記紫外線吸収剤と光安定剤の組み合わせを用いることで、より耐候性を向上させることが出来た。
【００７７】
一方、表３より、ｐＫａが７．０よりも大きい値をもつ光安定剤を保護層に添加した場合は、耐候性が悪かった。また、紫外線吸収剤や光安定剤を３．０重量部を超えて添加した場合や、紫外線吸収剤や光安定剤を含まない場合でも耐候性が悪かった。
以上の結果から、本発明に基づく実施例の化粧シートは、耐候性および意匠性に優れていることが分かる。
なお、本発明の化粧シートは、上記の実施形態および実施例に限定されるものではなく、発明の特徴を損なわない範囲において種々の変更が可能である。
【符号の説明】
【００７８】
１  化粧シート
２  トップコート層
３  保護層（樹脂成型体）
３ａ  エンボス模様
４  接着剤層
５  インキ層
５ａ  絵柄模様層
５ｂ  ベタインキ層
６  原反層（基材層）
７  接着性樹脂層
【図１】
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