(57)【要約】【課題】１パス印字記録を行う場合において、カラーインク間のブリードの発生を抑制すると共に、記録媒体におけるインクの裏抜けを防止できるインクジェット記録方法、及び該インクジェット記録方法に好適なインクセットを提供する。【解決手段】本発明に係るインクジェット記録方法は、１パス印字記録を２種以上のインクを用いて行うインクジェット記録方法であって、前記２種以上のインクの静的表面張力差がすべて２ｍＮ／ｍ以下であり、最初にＬ＊値の最も低いインクを印字し、最後にＬ＊値の最も高いインクを印字することを特徴とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
１パス印字記録を２種以上のインクを用いて行うインクジェット記録方法であって、
前記２種以上のインクの静的表面張力差がすべて２ｍＮ／ｍ以下であり、
最初にＬ＊値の最も低いインクを印字し、最後にＬ＊値の最も高いインクを印字することを特徴とする、インクジェット記録方法。
【請求項２】
前記２種以上のインクの各々は、表面寿命が１０ｍｓのときの動的表面張力が３７〜４８ｍＮ／ｍであることを特徴とする、請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項３】
前記２種以上のインクの各々が、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物および２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールを含有することを特徴とする、請求項１または請求項２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項４】
前記２種以上のインクの各々がジオール系溶剤を含有し、
前記ジオール系溶剤の含有量は、Ｌ＊値の最も高いインクの方がＬ＊値の最も低いインクよりも多いことを特徴とする、請求項１ないし請求項３のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項５】
前記２種以上のインクの各々がエーテル系溶剤を含有し、
前記エーテル系溶剤の含有量は、Ｌ＊値の最も高いインクの方がＬ＊値の最も低いインクよりも少ないことを特徴とする、請求項１ないし請求項４のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項６】
請求項１ないし請求項５のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法に用いられるインクセットであって、
ブラックインク、シアンインク、マゼンタインクおよびイエローインクを備え、
前記各インクの表面寿命が１０ｍｓのときの動的表面張力が３７〜４８ｍＮ／ｍであり、かつ、前記各インク間の静的表面張力差がすべて２ｍＮ／ｍ以下であることを特徴とする、インクセット。
【請求項７】
前記各インクが、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物および２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールを含有することを特徴とする、請求項６に記載のインクセット。
【請求項８】
前記各インクがジオール系溶剤を含有し、
前記ジオール系溶剤の含有量は、前記イエローインクの方が前記ブラックインクよりも多いことを特徴とする、請求項６または請求項７に記載のインクセット。
【請求項９】
前記各インクがエーテル系溶剤を含有し、
前記エーテル系溶剤の含有量は、前記イエローインクの方が前記ブラックインクよりも少ないことを特徴とする、請求項６ないし請求項８のいずれか一項に記載のインクセット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録方法、および該インクジェット記録方法に好適なインクセットに関する。
【背景技術】
【０００２】
記録媒体にインクを吐出して画像を形成する印刷装置の１つとして、インクジェットプリンターが知られている。また、インクジェットプリンターの中には、高速印刷が可能なプリンターとして、ライン型のプリンターが用いられている。ライン型のプリンターでは、記録媒体の幅方向（搬送方向と直交する方向）の長さに相当する長さのノズル列を実現する１または複数の印刷ヘッド（以下、「ラインヘッド」ともいう。）を用い、これらのラインヘッドに対して記録媒体を搬送して、搬送方向と直交する方向へのラインヘッドの移動なしに、記録媒体への印刷を行う。
【０００３】
このような構成を有するライン型のプリンターでは、二回以上の重ね印字を行わずに、通常１パスで印字することから、ベタ埋まりを確保するためには１ドットのインク重量を多くせざるを得ない。そうすると、インク間のブリード現象が発生しやすくなるという課題があった。
【０００４】
このような課題を解決するための手段としては、ライン型のプリンターに用いる各インクの動的表面張力を３７〜４８ｍＮ／ｍとし、その動的表面張力差がすべて２ｍＮ／ｍ以上である２種以上のインクを、動的表面張力の大きいインクから順にインクを吐出して画像形成を行う画像記録方法が提案されている（特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１３−１０７２２４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１に記載の技術では、ブラックとカラーとの間ではブリードの発生が抑制されるものの、カラー間ではブリードが大きく発生してしまうという課題があった。ブラックのブリードは、ブラックインクがカラーインクに滲まなければよい（すなわち、カラーインクがブラックインクに滲んでもよい）が、カラー間のブリードは少なくとも３色以上のインク間で互いに滲んではならないからである。
【０００７】
また、ライン型のプリンターでは、ベタ埋まりを確保するために１ドットのインク重量を多くせざるを得ないため、特許文献１に開示されているインクのように動的表面張力だけを制御したインクでは、記録媒体におけるインクの裏抜けが発生する場合があった。なお、本明細書における「インクの裏抜け」とは、インクが記録媒体の裏側まで染み込んでしまっている状態のことをいう。
【０００８】
記録媒体上にインク滴が着弾して平衡状態に達した後は、インクの動的表面張力よりも静的表面張力の方が支配的になると考えられる。すなわち、インク滴が平衡状態に達する前は、インク滴の気液界面に界面活性剤等の両親媒性物質が規則的に配向していないため、動的表面張力が支配的になる。一方、インク滴が平衡状態に達した後は、インク滴の気液界面に両親媒性物質が規則的に配向するので、静的表面張力が支配的になる。
【０００９】
本発明に係る態様の一つは、上述の課題の少なくとも一部を解決することで、１パス印字記録を行う場合において、カラーインク間のブリードの発生を抑制すると共に、記録媒体におけるインクの裏抜けを防止できるインクジェット記録方法、及び該インクジェット記録方法に好適なインクセットを提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の態様又は適用例として実現することができる。
【００１１】
［適用例１］
本発明に係るインクジェット記録方法の一態様は、
１パス印字記録を２種以上のインクを用いて行うインクジェット記録方法であって、
前記２種以上のインクの静的表面張力差がすべて２ｍＮ／ｍ以下であり、
最初にＬ＊値の最も低いインクを印字し、最後にＬ＊値の最も高いインクを印字することを特徴とする。
【００１２】
上述したように、インク滴が記録媒体上に着弾して平衡状態に達した後は、両親媒性物質がインク滴の気液界面に配向するため、動的表面張力よりも静的表面張力の方が支配的となる。そのため、使用する各インクの静的表面張力差をすべて２ｍＮ／ｍ以下とし、かつ、最初にＬ＊値の最も低いインクを印字し、最後にＬ＊値の最も高いインクを印字することにより、特にカラー間でのブリードや凝集の発生を抑制し、カラーの高画質化を実現することができる。また、使用する各インクの静的表面張力差をすべて２ｍＮ／ｍ以下とすることで、インクの裏抜けも防止できる。
【００１３】
［適用例２］
適用例１のインクジェット記録方法において、
前記２種以上のインクの各々は、表面寿命が１０ｍｓのときの動的表面張力が３７〜４８ｍＮ／ｍであることができる。
【００１４】
適用例２のインクジェット記録方法によれば、インク滴が吐出されてから記録媒体上に着弾するまでの間に分離することによる形成画像の乱れ（サテライト）が発生し難くなる。
【００１５】
［適用例３］
適用例１または適用例２のインクジェット記録方法において、
前記２種以上のインクの各々が、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物および２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールを含有することができる。
【００１６】
適用例３のインクジェット記録方法によれば、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物および２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールを添加することにより、各インクの静的表面張力差をすべて２ｍＮ／ｍ以下に揃えることが容易となり、特にカラーブリードを効果的に抑制することが可能となる。また、これらの成分を添加することで、インクの裏抜けも効果的に防止できる。
【００１７】
［適用例４］
適用例１ないし適用例３のいずれか一例のインクジェット記録方法において、
前記２種以上のインクの各々がジオール系溶剤を含有し、
前記ジオール系溶剤の含有量は、Ｌ＊値の最も高いインクの方がＬ＊値の最も低いインクよりも多くすることができる。
【００１８】
インクにジオール系溶剤を添加することで、インクの動的表面張力を低くすることができる。インク滴が記録媒体上に着弾した直後は、まだ静的表面張力よりも動的表面張力の方が支配的である。動的表面張力が高い順に印字すると、ブラックとカラー間及びカラー間でのブリードや凝集の発生を効果的に抑制できる。そのため、ジオール系溶剤を添加することにより、最初に印字されるＬ＊値の最も低いインクの動的表面張力をＬ＊値の最も高いインクよりも高くすることで、カラー間でのブリードや凝集の発生を効果的に抑制できる。
【００１９】
［適用例５］
適用例１ないし適用例４のいずれか一例のインクジェット記録方法において、
前記２種以上のインクの各々がエーテル系溶剤を含有し、
前記エーテル系溶剤の含有量は、Ｌ＊値の最も高いインクの方がＬ＊値の最も低いインクよりも少なくすることができる。
【００２０】
インクにエーテル系溶剤を添加することで、インクの動的表面張力を高くすることができる。そのため、適用例４の場合と同様に、エーテル系溶剤を添加することにより、最初に印字されるＬ＊値の最も低いインクの動的表面張力をＬ＊値の最も高いインクよりも高くすることで、ブラックとカラー間及びカラー間でのブリードや凝集の発生を効果的に抑制できる。
【００２１】
［適用例６］
本発明に係るインクセットの一態様は、
適用例１ないし適用例５のいずれか一例のインクジェット記録方法に用いられるインクセットであって、
ブラックインク、シアンインク、マゼンタインクおよびイエローインクを備え、
前記各インクの表面寿命が１０ｍｓのときの動的表面張力が３７〜４８ｍＮ／ｍであり、かつ、前記各インク間の静的表面張力差がすべて２ｍＮ／ｍ以下であることを特徴とする。
【００２２】
適用例６のインクセットによれば、１パス印字記録を行うインクジェット記録方法において、カラー間でのブリードや凝集の発生を抑制し、カラーの高画質化を実現することができる。また、インクの裏抜けも防止できる。
【００２３】
［適用例７］
適用例６のインクセットにおいて、
前記各インクが、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物および２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールを含有することができる。
【００２４】
適用例７のインクセットによれば、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物および２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールを添加することにより、各インクの静的表面張力差をすべて２ｍＮ／ｍ以下に揃えることが容易となり、特にカラーブリードを効果的に抑制することが可能となる。また、インクの裏抜けも効果的に防止できる。
【００２５】
［適用例８］
適用例６または適用例７のインクセットにおいて、
前記各インクがジオール系溶剤を含有し、
前記ジオール系溶剤の含有量は、前記イエローインクの方が前記ブラックインクよりも多くすることができる。
【００２６】
インクにジオール系溶剤を添加することで、インクの動的表面張力を低くすることがで
きる。インク滴が記録媒体上に着弾した直後は、まだ静的表面張力よりも動的表面張力の方が支配的である。動的表面張力が高い順に印字すると、カラー間でのブリードや凝集の発生を効果的に抑制できる。そのため、ジオール系溶剤を添加することにより、最初に印字されるＬ＊値の最も低いブラックインクの動的表面張力をＬ＊値の最も高いイエローインクよりも高くすることで、ブラックとカラー間及びカラー間でのブリードや凝集の発生を効果的に抑制できる。
【００２７】
［適用例９］
適用例６ないし適用例８のいずれか一例のインクセットにおいて、
前記各インクがエーテル系溶剤を含有し、
前記エーテル系溶剤の含有量は、前記イエローインクの方が前記ブラックインクよりも少なくすることができる。
【００２８】
インクにエーテル系溶剤を添加することで、インクの動的表面張力を高くすることができる。そのため、適用例８の場合と同様に、エーテル系溶剤を添加することにより、最初に印字されるＬ＊値の最も低いインクの動的表面張力をＬ＊値の最も高いインクよりも高くすることで、ブラックとカラー間及びカラー間でのブリードや凝集の発生を効果的に抑制できる。
【図面の簡単な説明】
【００２９】
【図１】ラインヘッドを備えたインクジェット記録装置の構成を模式的に示す説明図。
【図２】ラインヘッドの構造を模式的に示す平面図。
【発明を実施するための形態】
【００３０】
以下に本発明の好適な実施の形態について説明する。以下に説明する実施の形態は、本発明の一例を説明するものである。また、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形例も含む。
【００３１】
１．インクジェット記録方法
本実施の形態に係るインクジェット記録方法は、同一のインクによって、とりわけ二回以上の重ね印字を行わずに、１パス印字記録を２種以上のインクを用いて行うインクジェット記録方法であって、前記２種以上のインクの静的表面張力差がすべて２ｍＮ／ｍ以下であり、最初にＬ＊値の最も低いインクを印字し、最後にＬ＊値の最も高いインクを印字することを特徴とする。以下、本実施の形態に係るインクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録装置、インクセット、及びインクジェット記録方法の特徴の順に説明する。
【００３２】
１．１．インクジェット記録装置
本実施の形態に係るインクジェット記録方法において用いられるインクジェット記録装置は、同一のインクによって、とりわけ二回以上の重ね印字を行わずに、１パス印字記録を行うことができるものであればよく、例えばラインヘッド方式のインクジェット記録装置を挙げることができる。
【００３３】
以下、図面を参照しながら、ラインヘッドを備えたインクジェット記録装置の一例について説明する。図１は、ラインヘッドを備えたインクジェット記録装置の構成を模式的に示す説明図である。
【００３４】
図１に示すように、インクジェット記録装置１０は、記録用紙１１をプラテン１２上に搬送する搬送ローラー１３と、搬送ローラー１３を回転駆動するステップモーター１４と
、ガイドレール１５により記録用紙１１の紙搬送方向（図１の矢印方向）に対して直角方向に移動可能に取り付けられ搬送された記録用紙１１にインク滴を吐出するラインヘッド２０と、記録用紙１１の搬送方向に対して直角方向にラインヘッド２０を振動させる振動素子（図示せず）と、インクカートリッジ３５と、装置全体をコントロールするコントローラー４０とを備える。
【００３５】
振動素子は、例えば、ＰＺＴなどの圧電素子（電歪振動子）により形成されており、ラインヘッド２０に取り付けられている。したがって、振動素子を振動させることにより、ラインヘッド２０をガイドレール１５に沿って記録用紙１１の搬送方向に対して直角方向に振動させることができる。
【００３６】
コントローラー４０は、ＣＰＵ４１を中心としたマイクロプロセッサーとして構成されており、ＣＰＵ４１の他に、各種処理プログラムを記憶するＲＯＭ４２と、データを一時的に記憶するＲＡＭ４３と、データを書き込み消去可能なフラッシュメモリー４４と、外部機器と情報のやり取りを行なうインターフェイス（Ｉ／Ｆ）４５と、図示しない入出力ポートと、を備える。
【００３７】
ＲＡＭ４３には、印刷バッファー領域が設けられており、この印刷バッファー領域には、ユーザーＰＣ４６からインターフェイス（Ｉ／Ｆ）４５を介して受信した印刷用データを記憶することができるようになっている。コントローラー４０には、操作パネル４７からの各種操作信号などが入力ポートを介して入力されており、コントローラー４０からは、ラインヘッド２０への駆動信号やステップモーター１４への駆動信号、操作パネル４７への出力信号などが出力ポートを介して出力されている。
【００３８】
なお、操作パネル４７は、ユーザーからの各種の指示を入力すると共に状態を表示出力するためのデバイスであり、図示しないが、各種の指示に対応する文字や図形または記号が表示されるディスプレイやユーザーが各種操作を行なうためのボタン類が設けられている。
【００３９】
図２は、ラインヘッドの構造を模式的に示す平面図である。ラインヘッド２０は、図２に示すように、紙搬送方向と直交する方向に複数のノズルが配列されたノズル列２１ａ、２１ｂ、２１ｃ、２１ｄを備え、搬送される記録用紙１１の幅以上の記録領域を有しており、搬送される記録用紙１１に対して、一括して１行分の画像を記録できるようになっている。
【００４０】
また、ラインヘッド２０のインクの吐出方式としては、図１の例では、図示しない振動素子を用いてラインヘッドのインク圧力室内に生じる圧力を利用してインクの液滴を吐出する方式を採用しているが、これに限定されず、発熱体によって気泡を発生させ、圧力をかけてインクを吐出するサーマルインクジェット方式等の各種方式を適用することができる。
【００４１】
インクジェット記録装置１０では、ノズル列２１ａ、２１ｂ、２１ｃ、２１ｄを順次用いて記録媒体上に画像を形成する。本実施の形態に係るインクジェット記録方法では、最初にＬ＊値の最も低いインクを印字し、最後にＬ＊値の最も高いインクを印字する必要があることから、最も上流側にあるノズル列２１ａからＬ＊値の最も低いインクを吐出し、最も下流側にあるノズル列２１ｄからＬ＊値の最も高いインクを吐出するようにするとよい。
【００４２】
また、Ｌ＊値の２番目に低いインクをノズル列２１ｂ、Ｌ＊値の３番目に低いインクをノズル列２１ｃとすることで、Ｌ＊値の低いインクから順に上流側から配置させる構成が
より好ましい。このような構成とすることで、カラー間でのブリードや凝集の発生を効果的に抑制し、カラーの高画質化を実現することができる。
【００４３】
１．２．インクセット
本実施の形態に係るインクジェット記録方法では、２種以上のインクが使用される。本明細書では、２種以上のインクを組み合わせたものをインクセットという。インクの数は、２種以上であれば特に限定されないが、表現できる色域（ガマット体積）を拡張できる点で、少なくともブラックインク、シアンインク、マゼンタインク、及びイエローインクの４種のインクを含むインクセットを用いることが好ましい。
【００４４】
これらの各インクは、顔料、水溶性有機溶剤、水を少なくとも含有する。また、これらのインクには、必要に応じて界面活性剤、樹脂エマルジョン、ｐＨ調整剤、その他の添加剤を添加してもよい。以下、インクに含まれる各成分について説明する。
【００４５】
＜顔料＞
本実施の形態に係るインクセットを構成する各インクは、顔料を含有する。顔料種としては、特に限定されるものではなく、以下に例示するような各種顔料を使用することができる。
【００４６】
イエローインクに含有させることができる顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１，３，１２，１３，１４，１７，２４，３４，３５，３７，４２，５３，５５，７４，８１，８３，９５，９７，９８，１００，１０１，１０４，１０８，１０９，１１０，１１７，１２０，１２８，１３８，１５０，１５３，１５５，１７４，１８０，１９８等が挙げられる。
【００４７】
マゼンタインクに含有させることができる顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントレッド１，３，５，８，９，１６，１７，１９，２２，３８，４８：３，５７：１，９０，１１２，１２２，１２３，１２７、１４６，１８４，２０２，２６９；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１，３，５：１，１６，１９，２３，３８；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９とＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０２との固溶体等が挙げられる。
【００４８】
シアンインクに含有させることができる顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１，２，１５，１５：１，１５：２，１５：３，１５：４，１６等が挙げられる。
【００４９】
ブラックインクに含有させることができる顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブラック４，７等が挙げられる。
【００５０】
他の色相の顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３４，３６，４３，６１，６３，７１等の橙色顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７，１０，３６，３７，５８等の緑色顔料が挙げられる。
【００５１】
本実施の形態に係るインクセットを構成する各インクは、これらの顔料を後述する分散樹脂によって分散させた樹脂分散顔料として使用することができる。また、本実施の形態に係るインクセットを構成する各インクは、分散樹脂を使用せずに自己分散顔料を使用することもできる。
【００５２】
自己分散顔料とは、分散剤なしに水性媒体中に分散および／または溶解することが可能な顔料のことをいう。ここで「分散剤なしに水性媒体中に分散および／または溶解」とは、顔料を分散させるための分散剤を用いなくても、その表面の親水基により、水性媒体中に安定に存在している状態をいう。
【００５３】
自己分散顔料を着色剤として含有するインクは、通常の顔料を分散させるための分散樹脂を含有させる必要がない。そのため、分散樹脂に起因する消泡性の低下による発泡がほとんどなく、吐出安定性に優れるインクを調製しやすい。また、分散樹脂に起因する大幅な粘度上昇が抑えられるため、顔料をより多く含有させることが可能となり印字濃度を十分に高めることが可能になる等取り扱いが容易である。
【００５４】
自己分散顔料は、例えば、顔料に物理的処理または化学的処理を施すことで、リン含有基を顔料の表面に結合（グラフト）させることにより製造される。物理的処理としては、例えば真空プラズマ処理等が例示できる。また化学的処理としては、例えば水中で酸化剤により酸化する湿式酸化法や、ｐ−アミノ安息香酸を顔料表面に結合させることによりフェニル基を介してカルボキシル基を結合させる方法等が例示できる。
【００５５】
本実施の形態に係るインクセットを構成する各インクは、高発色性という観点から、その顔料表面にフェニル基を介してリン含有基を有する自己分散顔料であることが好ましい。顔料表面にフェニル基を介してリン含有基を結合させる表面処理手段としては、種々の公知の表面処理手段を適用することができ、スルファニル酸、ｐ−アミノ安息香酸、４−アミノサリチル酸等を顔料表面に結合させることによりフェニル基を介してリン含有基を結合させる方法等が挙げられる。
【００５６】
各インクに含まれる顔料の含有量は、インクの全質量に対して２質量％以上１５質量％以下であることが好ましく、４質量％以上９質量％以下であることがより好ましい。
【００５７】
＜分散樹脂＞
本実施の形態に係るインクセットを構成する各インクは、自己分散顔料を使用しない場合には、顔料を分散させるための分散樹脂を含有することが好ましい。分散樹脂としては、特に限定されないが、重量平均分子量７０，０００以上１００，０００以下かつ樹脂酸価８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の分散樹脂を含有することが好ましい。このような分散樹脂を含有することで、インク中の顔料の分散安定性が良好となり、顔料が凝集することを抑制することができる。
【００５８】
分散樹脂の重量平均分子量が前記下限値以上であれば、顔料が紙面内部へ沈み込むことを抑制する効果が発現されやすい。前記上限値以下であれば、顔料の分散安定性が良好となる効果が発現されやすい。なお、重量平均分子量は、例えば、溶媒としてテトラヒドロフランを用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定し、ポリスチレン換算分子量によって求めることができる。
【００５９】
また、分散樹脂の樹脂酸価が前記下限値以上であれば、親水性と疎水性とのバランスが良好となり、顔料の分散安定性が良好となる効果が発現されやすい。前記上限値以下であれば、顔料が紙面内部へ沈み込むことを抑制する効果が発現されやすい。
【００６０】
このような分散樹脂としては、例えばポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン類、ポリ（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸−アクリルニトリル共重合体、酢酸ビニル−（メタ）アクリル酸共重合体、酢酸ビニル−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−（メタ）アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エス
テル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体等およびこれらの塩が挙げられる。なお、本明細書中において、（メタ）アクリル酸という記載は、アクリル酸またはメタクリル酸を示すものである。共重合体の形態としては、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれの形態でも用いることができる。
【００６１】
上記の塩としては、アンモニア、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ジプロピルアミン、ブチルアミン、イソブチルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリ−ｉｓｏ−プロパノールアミン、アミノメチルプロパノール、モルホリン等の塩基性化合物との塩が挙げられる。
【００６２】
上記例示した分散樹脂は、上記材料を１種類のみ用いてもよいし、２種類以上組み合わせて用いてもよい。
【００６３】
各インクに含まれる分散樹脂の含有量は、各色インクの全質量に対して、０．５質量％以上５．０質量％以下であることが好ましく、０．８質量％以上３．０質量％以下であることがより好ましい。分散樹脂の含有量が上記範囲にあると、顔料の分散安定性が良好となる効果を十分に得ることができる。
【００６４】
顔料及び分散樹脂を含む顔料分散体を製造する方法は、従来公知の方法から適宜選択することができる。好適な方法としては、例えば、ナノグレンミル（浅田鉄工株式会社製）、ＭＳＣミル（三井鉱山株式会社製）、ダイノミル（株式会社シンマルエンタープライゼス製）、サンドミル（株式会社安川製作所製）等のメディア型湿式分散機を用いて、水等の適切な液体の媒体中において、顔料と分散樹脂とを混練して顔料分散体を得る方法が挙げられる。メディア型湿式分散機による処理では、小粒径のビーズを用いる。ビーズの粒子径は特に限定されず、典型的には粒径０．５〜２．０ｍｍである。また、ビーズの材質は特に限定されず、ジルコニアビーズ、ガラスビーズ等の硬質の材料からなるビーズが使用される。
【００６５】
＜水＞
本実施の形態に係るインクセットを構成する各インクは、主溶媒としての水を含有する。水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水または超純水を用いることが好ましい。特に、紫外線照射または過酸化水素添加等により滅菌処理した水を用いることにより、カビやバクテリアの発生を防止してインクの長期保存が可能となる。各インク中の水の含有量は、インク全質量に対して、２０質量％以上７０質量％以下であることが好ましい。
【００６６】
＜水溶性有機溶剤＞
本実施の形態に係るインクセットを構成する各インクは、水溶性有機溶剤を含有する。水溶性有機溶剤としては、インクの動的表面張力を容易に調整できる点で、ジオール系溶剤やエーテル系溶剤が好適である。
【００６７】
ジオール系溶剤としては、特に限定されないが、１，２−アルカンジオールのように極性基が偏在する浸透性の高いものが好適である。このようなジオール系溶剤としては、１，２−ヘキシレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール等の炭素数５〜９のアルカンジオールが挙げられる。これらのジオール系溶剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６８】
インクにジオール系溶剤を添加することで、インクの動的表面張力を低くすることがで
きる。インク滴が記録媒体上に着弾した直後は、まだ静的表面張力よりも動的表面張力の方が支配的である。動的表面張力が高い順に印字すると、ブラックとカラー間及びカラー間でのブリードや凝集の発生を効果的に抑制できる。そのため、ジオール系溶剤を添加することにより、最初に印字されるＬ＊値の最も低いインクの動的表面張力をＬ＊値の最も高いインクよりも高くすることで、カラー間でのブリードや凝集の発生を効果的に抑制できる。
【００６９】
なお、上記例示したジオール系溶剤の中でも、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールは、インクの動的表面張力を低くするだけでなく、各インクの静的表面張力差を２ｍＮ／ｍ以下に揃えることを容易とし、特にカラーブリードを効果的に抑制することが可能となる。また、インクに２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールを添加することで、記録媒体への浸透性を制御できインクの裏抜けも効果的に防止できる。
【００７０】
エーテル系溶剤としては、例えばエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ポリオキシエチレン２−エチルヘキシルエーテル等が挙げられる。これらのエーテル系溶剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７１】
インクにエーテル系溶剤を添加することで、インクの動的表面張力を高くすることができる。そのため、エーテル系溶剤を添加することにより、最初に印字されるＬ＊値の最も低いインクの動的表面張力をＬ＊値の最も高いインクよりも高くすることで、ブラックとカラー間及びカラー間でのブリードや凝集の発生を効果的に抑制できる。
【００７２】
なお、構造中にエーテル結合とジオールの両方を含む化合物も存在する。例えば、上述のアルキルエーテルのジオール型のものや、上述のアセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物などが挙げられる。本発明においては、このような化合物については、ジオール系溶剤であり、かつ、エーテル系溶剤であるものとして取り扱う。すなわち、エーテル結合とジオールの両方を含む化合物を添加した場合には、その含有量は、ジオール系溶剤の含有量及びエーテル系溶剤の含有量の両方にカウントされる。
【００７３】
インクにジオール系溶剤やエーテル系溶剤を添加することにより、各インクの表面寿命が１０ｍｓのときの動的表面張力を３７〜４８ｍＮ／ｍに調整することが好ましい。インクの動的表面張力を前記範囲とすることで、インク滴が吐出されてから記録媒体上に着弾するまでの間に分離することによる形成画像の乱れ（サテライト）が発生し難くなる。
【００７４】
本発明において「動的表面張力」とは、液表面（気液界面）が形成された直後であって、液表面が非平衡状態にあるときの表面張力のことをいう。また、「表面寿命」とは、液表面が形成されてからの経過時間のことをいう。「静的表面張力」とは、表面寿命の経過に伴い、液表面はインク中の各成分が拡散して平衡状態に近づくが、この平衡状態となったときの表面張力のことをいう。
【００７５】
インクの動的表面張力の測定方法は、動的表面張力計を用いることにより測定することができる。動的表面張力計としては、例えばバブルプレッシャー動的表面張力計（ＫＲＵＳＳ社製、型式「ＢＰ１００」）等が挙げられる。
【００７６】
インクの静的表面張力の測定方法は、自動表面張力計（協和界面科学株式会社製、型式「ＤＹ−３００」）で白金プレートを用いて測定することができる。
【００７７】
また、本実施の形態に係るインクセットを構成する各インクには、保湿剤としての水溶性有機溶剤を添加することも好ましい。保湿剤としては、例えば、グリセリン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、γ−ブチロラクトン等が挙げられる。これらの保湿剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。インクが保湿剤を含有する場合、保湿剤の含有量は、インクの全質量に対して５〜３０質量％が好ましく、１２〜２０質量％がより好ましい。
【００７８】
＜界面活性剤＞
本実施の形態に係るインクセットを構成する各インクには、界面活性剤を添加することが好ましい。界面活性剤を添加することにより、インクの静的表面張力を調整することができる。すなわち、静的表面張力とは、液表面が平衡状態となったときの表面張力のことをいうが、界面活性剤を添加したインクでは、平衡状態に達するとインク滴の気液界面に界面活性剤が規則的に配向する。したがって、静的表面張力では、界面活性剤による効果が支配的となるため、各インクの静的表面張力を２ｍＮ／ｍ以下に揃えるためには、界面活性剤を添加してインクの静的表面張力を揃えることが望ましい。
【００７９】
界面活性剤としては、特に限定されず、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤のいずれも使用することができる。これらの中でも、発泡や気泡の少ないインクを得るという観点から非イオン性界面活性剤が好ましくい。非イオン性界面活性剤は、記録媒体上でインクを均一に拡げる作用がある。そのため、非イオン性界面活性剤を含むインクを用いてインクジェット記録を行った場合、滲みの少ない高精細な画像が得られる。
【００８０】
非イオン性界面活性剤の中でも、アセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物（以下、アルキレンオキサイド付加物を「ＡＯ付加物」ともいう。）がより好ましい。アセチレングリコールのＡＯ付加物は、ヒドロキシル基とエーテル基の両方を有する構造であるため、上述したジオール系溶剤やエーテル系溶剤との馴染みがよく、インク物性として不具合を起こさない。なお、アセチレングリコールのＡＯ付加物のＨＬＢ値は、濡れ性が一層優れたものとなるため、１０以上１５以下であることが好ましい。
【００８１】
アセチレングリコールのＡＯ付加物の具体例としては、以下に限定されないが、２，５−ジメチル−３−ヘキシン−２，５−ジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール等のアセチレングリコール系のジオールにアルキレンオキサイドを付加したものが挙げられる。具体的な商品名としては、日信化学工業株式会社製のサーフィノール１０４にアルキレンオキサイドを付加したサーフィノール４４０、サーフィノール１０４Ａ・Ｅ・Ｈ、オルフィンなどがある。
【００８２】
界面活性剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。各インク中の界面活性剤の含有量は、インク全質量に対して、０．５質量％以上５質量％以下であることが好ましい。
【００８３】
なお、本実施の形態に係るインクセットを構成する各インクは、アセチレングリコールのＡＯ付加物および２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールを添加することにより、各インクの静的表面張力差をすべて２ｍＮ／ｍ以下に揃えたものであることが好ましい。これらを添加することにより、各インクの静的表面張力差を容易に２ｍＮ／ｍ以下に揃えることができ、しかも発泡や気泡の発生が抑制された好ましいインクとなる。
【００８４】
＜樹脂エマルジョン＞
本実施の形態に係るインクセットを構成する各インクには、樹脂エマルジョンを添加してもよい。樹脂エマルジョンは、インクの乾燥に伴い、樹脂粒子同士及び樹脂粒子と着色成分とが互いに融着して着色剤を記録媒体に固着させるため、記録物の画像部分の定着性を向上させる作用を持つ。
【００８５】
これらの樹脂粒子としては、アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリルアミド系樹脂、エポキシ系樹脂からなる群より選択される１種または２種以上であることが好ましい。これらの樹脂はホモポリマーとして使用されてもよく、またコポリマーして使用されてもよい。
【００８６】
樹脂粒子としては、単粒子構造のものを使用してもよく、コア部とそれを囲むシェル部とからなるコア・シェル構造を有する樹脂粒子を使用してもよい。本明細書において「コア・シェル構造」とは、「組成の異なる２種以上のポリマーが粒子中に相分離して存在する形態」を意味する。したがって、シェル部がコア部を完全に被覆している形態のみならず、コア部の一部を被覆しているものであってもよい。また、シェル部ポリマーの一部がコア粒子内にドメインなどを形成しているものであってもよい。さらに、コア部とシェル部の中間にさらにもう一層以上、組成の異なる層を含む３層以上の多層構造を持つものであってもよい。
【００８７】
このような樹脂粒子は、公知の乳化重合によって得ることができる。すなわち、不飽和ビニル単量体（不飽和ビニルモノマー）を重合触媒および乳化剤を存在させた水中において乳化重合することによって得ることができる。
【００８８】
不飽和ビニル単量体としては、一般的に乳化重合で使用されるアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、芳香族ビニル化合物、ビニルエステル、ビニルシアン化合物、ハロゲン化合物、オレフィン類、ジエン類等が挙げられる。
【００８９】
さらに、具体例としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−アミルアクリレート、イソアミルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、デシルアクリレート、ドデシルアクリレート、オクタデシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、フェニルアクリレート、ベンジルアクリレート、グリシジルアクリレート等のアクリル酸エステル；メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｎ−アミルメタクリレート、イソアミルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、デシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、オクタデシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、グリシジルメタクリレート等のメタクリル酸エステル；酢酸ビニル等のビニルエステル；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルシアン化合物；塩化ビニリデン、塩化ビニル等のハロゲン化合物；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、クロルスチレン、ビニルアニソール、ビニルナフタレン等の芳香族ビニル化合物；エチレン、プロピレン等のオレフィン類、ブタジエン、クロロプレン等のジエン類；ビニルエー
テル、ビニルケトン、ビニルピロリドン等のビニル単量体；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸；アクリルアミドおよびＮ，Ｎ’−ジメチルアクリルアミド等のアクリルアミド；２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等の水酸基含有単量体が挙げられる。
【００９０】
また、樹脂粒子は、上記モノマー由来の分子として、重合可能な二重結合を二つ以上有する架橋性単量体によって架橋された構造を有するものを使用することができる。重合可能な二重結合を二つ以上有する架橋性単量体の例としては、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，６−ブチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、２，２’−ビス（４−アクリロキシプロピロキシフェニル）プロパン、２，２’−ビス（４−アクリロキシジエトキシフェニル）プロパン等のジアクリレート；トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート等のトリアクリレート；ジトリメチロールテトラアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート等のテトラアクリレート；ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等のヘキサアクリレート；エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、ポリブチレングリコールジメタクリレート、２，２’−ビス（４−メタクリロキシジエトキシフェニル）プロパン等のジメタクリレート；トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート等のトリメタクリレート；メチレンビスアクリルアミド；ジビニルベンゼンが挙げられ、これらを単独または２種以上を混合して使用することができる。
【００９１】
また、乳化重合の際に使用される重合開始剤、乳化剤、分子量調整剤は常法に準じて使用することができる。
【００９２】
重合開始剤としては、通常のラジカル重合に用いられるものと同様のものが用いられ、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、アゾビスイソブチロニトリル、過酸化ベンゾイル、過酸化ジブチル、過酢酸、クメンヒドロパーオキシド、ｔ−ブチルヒドロキシパーオキシド、パラメンタンヒドロキシパーオキシド等が挙げられる。特に、重合反応を水中で行う場合には、水溶性の重合開始剤が好ましい。
【００９３】
乳化剤としては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウムの他、一般にアニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、または両性界面活性剤として用いられているもの、およびこれらの混合物が挙げられ、これらを単独または２種以上混合して使用することができる。
【００９４】
樹脂粒子を乳化重合で製造する場合、特にアニオン性の樹脂粒子から構成されるポリマーエマルジョンを乳化重合で製造する場合においては、樹脂粒子表面にはカルボキシル基やスルホン酸基のような負の極性基が存在するためｐＨが酸性側に傾き、粘度上昇や凝集が起こりやすい。そこで通常は塩基性物質による中和が行われる。この塩基性物質としては、アンモニア、有機アミン類、無機水酸化物等を用いることができる。ポリマーエマルジョンおよびマゼンタインクの長期保存安定性、吐出安定性の観点から、これらの中でも特に一価の無機水酸化物（水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム）が好ま
しい。上記中和剤の添加量は、ポリマーエマルジョンのｐＨが７．５〜９．５の範囲、好ましくは７．５〜８．５の範囲となるように適宜決定される。
【００９５】
樹脂粒子の粒径は、好ましくは５〜４００ｎｍの範囲であり、より好ましくは５０〜２００ｎｍの範囲である。
【００９６】
また、これら樹脂エマルジョンの添加量は、定着性等を考慮して適宜決定してよいが、各インク中に固形分で２質量％以上を含むことが好ましい。
【００９７】
＜ｐＨ調整剤＞
本実施の形態に係るインクセットを構成する各インクには、ｐＨ調整剤を添加することが好ましい。ｐＨ調整剤としては、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等の無機化合物；アンモニア、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン等のアルカノールアミン等を用いることができる。特に、アルカリ金属の水酸化物、アンモニア、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミンから選択される少なくとも１種類のｐＨ調整剤を含み、ｐＨ６〜１０に調整されることが好ましい。ｐＨがこの範囲を外れると、インクジェットプリンターを構成する材料等に悪影響を与え、目詰まり回復性が劣化する場合がある。
【００９８】
また、必要に応じて、コリジン、イミダゾール、燐酸、３−（Ｎ−モルホリノ）プロパンスルホン酸、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、ほう酸等をｐＨ緩衝剤として用いることができる。
【００９９】
＜その他の添加剤＞
さらに、本実施の形態に係るインクセットを構成する各インクには、必要に応じて、消泡剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防腐・防黴剤等を添加することができる。
【０１００】
酸化防止剤・紫外線吸収剤としては、アロハネート、メチルアロハネートなどのアロハネート類、ビウレット、ジメチルビウレット、テトラメチルビウレットなどのビウレット類など、Ｌ−アスコルビン酸およびその塩等、チバガイギー社製のＴｉｎｕｖｉｎ３２８、９００、１１３０、３８４、２９２、１２３、１４４、６２２、７７０、２９２、Ｉｒｇａｃｏｒ２５２、１５３、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、１０７６、１０３５、ＭＤ１０２４など、あるいはランタニドの酸化物等が用いられる。
【０１０１】
防腐剤・防黴剤としては、例えば安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ジベンジソチアゾリン−３−オン（Ａｖｅｃｉａ社のプロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＤＮ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ−２、プロキセルＴＮ）等が挙げられる。
【０１０２】
１．３．インクジェット記録方法の特徴
本実施の形態に係るインクジェット記録方法は、同一のインクによって、とりわけ二回以上の重ね印字を行わずに、１パス印字記録を２種以上のインクを用いて行うインクジェット記録方法であって、前記２種以上のインクの静的表面張力差がすべて２ｍＮ／ｍ以下であり、最初にＬ＊値の最も低いインクを印字し、最後にＬ＊値の最も高いインクを印字することを特徴とする。
【０１０３】
本発明におけるＬ＊値は、各インクを水及び／又はアセトン等で希釈した試料について、分光光度計（株式会社日立製作所製、型式「Ｕ−３０００」、使用セル：光路長１ｃｍの石英セル、Ｄ６５光源、視野角２度）を用いて分光分析を行い、その結果からＬ＊ａ＊
ｂ＊表色系におけるＬ＊値（明度）を算出して得られる値のことを意味する。
【０１０４】
インク滴が記録媒体上に着弾して平衡状態に達した後は、界面活性物質がインク滴の気液界面に配向するため、動的表面張力よりも静的表面張力の方が支配的となる。そのため、使用する各インクの静的表面張力差をすべて２ｍＮ／ｍ以下とし、かつ、最初にＬ＊値の最も低いインクを印字し、最後にＬ＊値の最も高いインクを印字することにより、特にカラー間でのブリードや凝集の発生を抑制し、カラーの高画質化を実現することができる。また、使用する各インクの静的表面張力差をすべて２ｍＮ／ｍ以下とすることで、インクの裏抜けも防止できる。
【０１０５】
ラインヘッド方式のインクジェット記録装置では、ベタ埋まりを確保するために、１ドットのインク量を多くせざるを得ないため、特にカラーインク間のブリード現象が発生しやすく、カラーの高画質化が困難であった。そこで、最初にＬ＊値の最も低いインクを印字し、最後にＬ＊値の最も高いインクを印字することにより、Ｌ＊値の最も低いインクがＬ＊値の最も高いインクに滲むことを抑制でき、また各インクの静的表面張力差をすべて２ｍＮ／ｍ以下とすることで特にカラー間でのブリードの発生を抑制できることが判明した。静的表面張力差が２ｍＮ／ｍよりも大きい２種以上のインクが存在すると、特にカラー間でブリードや凝集が発生し、カラー画質の低下が起こりやすい。
【０１０６】
また、１パスにおけるインクを吐出する順番は、動的表面張力が高いインクから順に吐出することが好ましい。動的表面張力が高い順に印字すると、早い吐出順のインクに含まれる顔料が記録媒体表面にある程度固着された後に、次順のインクを記録媒体に着弾させやすい。そのため、早い吐出順のインクと、次順のインクとが記録媒体表面で混じり合いにくく、カラー間でのブリードや凝集の発生をさらに効果的に抑制できる。
【０１０７】
２．実施例
以下、本発明の実施形態を実施例および比較例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではない。
【０１０８】
２．１．顔料分散液の調製
２．１．１．自己分散顔料の製造
プロセスオール４ＨＶ混合機（４リットル）に、顔料を５００ｇ、イオン交換水を１Ｌ、及び４−アミノフェニル−２−スルファトエチルスルホン（ＡＰＳＥＳ）を投入した。次いで、３００ｒｐｍにて１０分間強力に混合しながら、生じた混合物を６０℃に加熱した。これに、２０％亜硝酸ナトリウム水溶液（ＡＰＳＥＳの量を基準として１当量）を１５分かけて添加した。加熱及び混合を合計３時間続行した。
【０１０９】
イオン交換水７５０ｍＬで希釈することにより混合機の内容物を取り出し、次いでイオン交換水を用いてのダイアフィルトレーションにより生じた分散液を精製した。ダイアフィルトレーションの終わりに（透過液の導電率＜２００マイクロジーメンス）、顔料の濃度を１５％に調整し、カー連続遠心分離機（パイロットヒュージ）で遠心分離した。
【０１１０】
次いで、９．３９ｇのアレンドロン酸ナトリウム（（４−アミノ−１−ヒドロキシブタン−１，１−ジイル）ビスホスホン酸の一ナトリウム塩）を２．５Ｌビーカー中に入れた。これにイオン交換水３７．５６ｇを添加し、次いで１０％水酸化ナトリウム水溶液６４．７３ｇを添加した。固体が溶解するまで、この混合物を撹拌した。激しい撹拌下で、おおよそ２５ｍＬ／分にてポンプ輸送することにより５００ｇの分散液（２０％固体分にて）を導入した。分散液のすべてが添加された後、ｐＨを測定してｐＨが１２．５を超えていることを確認した。混合を７０℃にて４時間続行した。
【０１１１】
このようにして得られた分散液を固形分５％まで希釈し、そして透過液のｐＨが８未満となるまでイオン交換水でダイアフィルトレーションした（第１ダイアフィルトレーション容量部後、保持液を１０％固体分に濃縮した）。次いで、ミソニックスプローブ音波処理装置を用いて、この分散液（おおよそ１３％の固体分濃度に調整された）を超音波処理し、そしてベックマン超遠心分離機を用いて５０００Ｇにて１０分間遠心分離して大きい粒子を除去し、表２に記載の顔料分散液を得た。なお、使用した顔料種は、以下の通りである。
＜使用した顔料種＞
・ブラック顔料分散液：Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック４
・シアン顔料分散液：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３
・マゼンタ顔料分散液：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２
・イエロー顔料分散液：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４
【０１１２】
２．１．２．樹脂分散顔料分散液の製造
有機溶媒（メチルエチルケトン）２０質量部、重合連鎖移動剤（２−メルカプトエタノール）０．０３質量部、重合開始剤、表１に示す各モノマーを用い、窒素ガス置換を十分に行った反応容器内に入れて７５℃攪拌下で重合し、モノマー成分１００質量部に対してメチルエチルケトン４０質量部に溶解した２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル０．９質量部を加え、８０℃で１時間熟成させ、ポリマー溶液を得た。
【０１１３】
【表１】
2018144495.tif 000003
【０１１４】
次いで、メチルエチルケトン４５質量部に上記で得られたポリマー溶液を固形分として７．５質量部溶解させて、その中に２０％の水酸化ナトリウム水溶液（中和剤）を所定量加えて塩生成基を中和し、さらに顔料を２０質量部加えてビーズミルで２時間混練した。このようにして得られた混練物にイオン交換水１２０質量部を加えて攪拌した後、減圧下、６０℃でメチルエチルケトンを除去し、さらに一部の水を除去することにより、表２に記載の樹脂分散顔料分散液を得た。なお、使用した顔料種については、上記の自己分散顔料の製造の場合と同様である。
【０１１５】
２．２．樹脂エマルジョンの製造
攪拌機、還流コンデンサー、滴下装置、及び温度計を備えた反応容器に、イオン交換水９００ｇ及びラウリル硫酸ナトリウム１ｇを仕込み、攪拌下に窒素置換しながら７０℃まで昇温した。内温を７０℃に保ち、重合開始剤として過硫酸カリウム４ｇを添加し、溶解後、予めイオン交換水４５０ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム３ｇにアクリルアミド２０ｇ、スチレン３６５ｇ、ブチルアクリレート５４５ｇ、及びメタクリル酸３０ｇを攪拌下に加えて作製した乳化物を、反応溶液内に連続的に４時間かけて滴下した。滴下終了後３時間の熟成を行った。得られた樹脂エマルジョンを常温まで冷却した後、イオン交換水と水酸
化ナトリウム水溶液とを添加して固形分２５質量％、ｐＨ８に調整した。得られた樹脂エマルジョンにおける樹脂粒子のガラス転移温度は−６℃であった。
【０１１６】
２．３．インク及びインクセットの作製
ブラック、マゼンタ、シアン、及びイエロー各色について、表２に記載の各成分を常温で１時間混合攪拌し、さらに孔径５μｍのメンブランフィルターでろ過することにより、各インクを調製した。このようにして、動的表面張力及び静的表面張力の異なるインクを各色８種類ずつ、合計３２種類のブラックインク（Ｋ）Ａ１〜Ａ８、マゼンタインク（Ｍ）Ａ１〜Ａ８、シアンインク（Ｃ）Ａ１〜Ａ８、イエローインク（Ｙ）Ａ１〜Ａ８を得た。これらのインクを表３のように組み合わせてインクセット１〜８とした。なお、表２中の数値は、インク中の含有量（質量基準％）を表す。
【０１１７】
下表２に、表３に記載のインクセットで使用したインクＡ１〜Ａ８の組成を示す。下表３に、実施例及び比較例で使用したインクセット（インクの組合せ）を示す。なお、表２には、インクＡ１〜Ａ８の動的表面張力及び静的表面張力を測定した値を併せて示した。各インクの動的表面張力は、２０℃でバブルプレッシャー動的表面張力計（ＫＲＵＳＳ社製、型式「ＢＰ１００」）用いて測定した値である。各インクの静的表面張力は、２０℃で自動表面張力計（協和界面科学株式会社製、型式「ＤＹ−３００」）で白金プレートを用いて測定した値である。
【０１１８】
【表２】
2018144495.tif 000004
【０１１９】
なお、表２中のアセチレン系界面活性剤及びシリコン系界面活性剤は、それぞれ以下のものを使用した。
・アセチレン系界面活性剤（エアプロダクツ社製、商品名「サーフィノール１０４ＰＧ５０」、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール）
・シリコン系界面活性剤（ビックケミー・ジャパン株式会社製、商品名「ＢＹＫ−３４８」）
【０１２０】
【表３】
2018144495.tif 000005
【０１２１】
２．４．評価方法
（１）ブリードの評価
記録紙として、普通紙（ゼロックス４２００紙）、チラシ用紙（エプソンビジネスイン
クジェットプリンター用コート紙）の２種類を用意した。表４に記載のインクセット及び記録条件で、インクジェットプリンターＰＸ−Ａ６５０（セイコーエプソン株式会社製）のヘッド並べてラインヘッドとし、ラインヘッドプリンターに改造し、４００パッチからなる専用の出力パターンを印刷した。この場合における背景への滲み込みを目視により下記基準に基づき判定した。その結果を表４に併せて示した。
Ａ：非常に良好（３０倍の顕微鏡で観察しても滲みがない。）
Ｂ：良好（４ポイントの文字が読める。）
Ｃ：可（１０ポイントの文字が読める。）
Ｄ：不可（１０ポイントの文字が読めない。）
【０１２２】
（２）裏抜けの評価
上記ブリードの評価と同様の方法で、記録紙としてゼロックス４２００紙を使用し、その記録紙上に濃度８５％のＫＣＭＹコンポジットブラックで１０ポイントの文字を印刷した。得られた印刷物の裏面をコピー機でコピーした紙面について目視により下記基準に基づき判定した。その結果を表４に併せて示した。
Ａ：非常に良好（裏面コピーで１０ポイントの文字がコピーされない。）
Ｂ：良好（裏面コピーで１０ポイントの文字がコピーされるが読めない。）
Ｃ：可（裏面コピーで１０ポイントの文字がコピーされ、文字が読める。）
Ｄ：不可（裏面までインクが滲み出ている。）
【０１２３】
２．５．評価結果
実施例及び比較例で使用したインクセット、記録条件、並びに評価試験の結果を、表４に示す。また、表４に記載の記録条件の詳細を表５に示す。本実施例及び比較例では、Ｌ＊値が最も低いインクがブラックインクとなり、Ｌ＊値が最も高いインクがイエローインクとなる。
【０１２４】
【表４】
2018144495.tif 000006
【０１２５】
【表５】
2018144495.tif 000007
【０１２６】
表４の結果より、実施例１〜８のインクジェット記録方法によれば、インク間（特にカラー間）のブリードの発生を抑制でき、記録媒体におけるインクの裏抜けを効果的に防止できることが判った。
【０１２７】
一方、比較例１のインクジェット記録方法では、記録する順番が最初にイエローインク、最後にブラックインクであったため、ブリードの発生や裏抜けが認められた。また、比較例２のインクジェット記録方法では、ブラックインクとイエローインクとの静的表面張力差が２ｍＮ／ｍ以上であるため、特にカラー間でのブリードや凝集が発生し、カラー画質の大幅な低下が認められた。
【０１２８】
本発明は、前述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成（例えば、機能、方法および結果が同一の構成、あるいは目的および効果が同一の構成）を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成または同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。
【符号の説明】
【０１２９】
１０…インクジェット記録装置、１１…記録用紙、１２…プラテン、１３…搬送ローラー、１４…ステップモーター、１５…ガイドレール、２０…ラインヘッド、２１ａ，２１ｂ，２１ｃ，２１ｄ…ノズル列、３５…インクカートリッジ、４０…コントローラー、４１…ＣＰＵ、４２…ＲＯＭ、４３…ＲＡＭ、４４…フラッシュメモリー、４５…インターフェイス、４６…ユーザーＰＣ、４７…操作パネル
【図１】
2018144495.tif 000008
【図２】
2018144495.tif 000009
【手続補正書】
【提出日】平成30年5月8日(2018.5.8)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
普通紙に対して１パス印字記録を２種以上のインクを用いて行うインクジェット記録方法であって、
前記２種以上のインクの静的表面張力差がすべて２ｍＮ／ｍ以下であり、
前記２種以上のインクの各々がジオール系溶剤およびエーテル系溶剤を含有し、
Ｌ＊値の最も高いインクはジオール系溶剤として２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールを含み、
最初にＬ＊値の最も低いインクを印字し、最後にＬ＊値の最も高いインクを印字する、インクジェット記録方法。
【請求項２】
前記２種以上のインクの各々は、表面寿命が１０ｍｓのときの動的表面張力が３７〜４８ｍＮ／ｍである、請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項３】
前記２種以上のインクの各々が、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物および２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールを含有する、請求項１または請求項２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項４】
前記ジオール系溶剤の含有量は、Ｌ＊値の最も高いインクの方がＬ＊値の最も低いインクよりも多い、請求項１ないし請求項３のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項５】
前記エーテル系溶剤の含有量は、Ｌ＊値の最も高いインクの方がＬ＊値の最も低いインクよりも少ない、請求項１ないし請求項４のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。