(57)【要約】【課題】ポリメタクリル酸エステルを含む樹脂粒子、樹脂粒子を含む組成物、その組成物を含むパネル、及びパネルを含む電気泳動表示装置を提供する。【解決手段】樹脂粒子１は、架橋構造を有し、少なくともポリシロキサン基を有するポリメタクリル酸エステルを備え、両性イオン性化合物及びイオン液体の群から選択される少なくとも一種を含む。【選択図】図１
2018072614.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
架橋構造を有し、少なくともポリシロキサン基を有するポリメタクリル酸エステルを備え、
両性イオン性化合物及びイオン液体の群から選択される少なくとも一種を含む
樹脂粒子。
【請求項２】
架橋構造を有し、少なくともポリシロキサン基と、フッ素含有の官能基と、を有するポリメタクリル酸エステルを備え、
両性イオン性化合物及びイオン液体から選択される少なくとも一種を含む
樹脂粒子。
【請求項３】
前記両性イオン性化合物は、スルホベタイン、ホスホベタイン、カルボキシベタイン、及び、グリシンベタインの群から選択される少なくとも１つである
請求項１または請求項２に記載の樹脂粒子。
【請求項４】
前記イオン液体は、イミダゾリウム塩、ピリジニウム塩、アンモニウム塩、ホスホニウム塩、スルホニウム塩、及びリチウム塩の群から選択される少なくとも１つである
請求項１〜請求項３のいずれか一項に記載の樹脂粒子。
【請求項５】
前記ポリメタクリル酸エステルを含む重合体は、窒素を介して架橋されている
請求項１〜請求項４のいずれか一項に記載の樹脂粒子。
【請求項６】
顔料、染料、及び重合性染料の群から選択される少なくとも１つを含む
請求項１〜請求項５のいずれか一項に記載の樹脂粒子。
【請求項７】
請求項１〜請求項６のいずれか一項に記載の樹脂粒子と、分散媒とを含む、組成物。
【請求項８】
負に帯電する、請求項１〜請求項６のいずれか一項に記載の樹脂粒子。
【請求項９】
フッ素を含有する樹脂粒子であって、電子線照射、Ｘ線照射またはコロナ放電により負に帯電する、請求項８に記載の樹脂粒子。
【請求項１０】
前記両性イオン性化合物を含有し、負に帯電する、請求項８または請求項９に記載の樹脂粒子。
【請求項１１】
平均粒径が０．０１μｍ以上５００μｍ以下である、請求項８〜請求項１０のいずれか一項に記載の樹脂粒子。
【請求項１２】
請求項８〜請求項１１のいずれか一項に記載の樹脂粒子と、前記樹脂粒子が泳動可能な粘性を有する分散媒とを含む、組成物。
【請求項１３】
請求項１２に記載の組成物が充填された複数のセルを有するパネル。
【請求項１４】
請求項１３に記載のパネルを備える電気泳動表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂粒子、樹脂粒子を含む組成物、その組成物を含むパネル、及びパネルを含む電気泳動表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
樹脂粒子として、例えば、筆記インキ用の樹脂粒子、印刷インキ用の樹脂粒子、ペイント用の樹脂粒子、電気泳動ディスプレイ用の樹脂粒子等が挙げられる。
樹脂粒子は、例えば、懸濁重合法、界面重合法、界面沈殿法、液中乾燥法等の製法により製造される（特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１４−２３４４７４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、ポリメタクリル酸エステルを骨格とする樹脂粒子であって、非極性溶媒に分散する樹脂粒子は知られていない。本発明の目的は、ポリメタクリル酸エステルを含む樹脂粒子、樹脂粒子を含む組成物、その組成物を含むパネル、及びパネルを含む電気泳動表示装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
（１）上記課題を解決する樹脂粒子は、架橋構造を有し、少なくともポリシロキサン基を有するポリメタクリル酸エステルを備え、両性イオン性化合物及びイオン液体の群から選択される少なくとも一種を含む。
この構成によれば、樹脂粒子は、ポリメタクリル酸エステルを骨格として有する。また、樹脂粒子は、ポリシロキサン基を有するため、非極性媒体中での分散性に優れる。なお、両性イオン性化合物及びイオン液体は、樹脂粒子の生成のために添加された化合物であり、樹脂粒子内に残留したものである。
【０００６】
（２）上記課題を解決する樹脂粒子は、架橋構造を有し、少なくともポリシロキサン基と、フッ素含有の官能基と、を有するポリメタクリル酸エステルを備え、両性イオン性化合物及びイオン液体の群から選択される少なくとも一種を含む。
この構成によれば、樹脂粒子は、ポリメタクリル酸エステルを骨格として有する。また、樹脂粒子は、ポリシロキサン基を有するため、非極性媒体中での分散性に優れる。なお、両性イオン性化合物及びイオン液体は、樹脂粒子の生成のために添加された化合物であり、樹脂粒子内に残留したものである。また、樹脂粒子は、フッ素を含むため、樹脂粒子の負帯電性が向上する。ここで、負帯電性とは、負帯電を持続的に維持する性能を示す。
【０００７】
（３）上記樹脂粒子において、前記両性イオン性化合物は、スルホベタイン、ホスホベタイン、カルボキシベタイン、及び、グリシンベタインの群から選択される少なくとも１つである。これら両性イオン性化合物は、液中乾燥法による製造において樹脂粒子の過大成長を抑制する。
【０００８】
（４）上記樹脂粒子において、前記イオン液体は、イミダゾリウム塩、ピリジニウム塩、アンモニウム塩、ホスホニウム塩、スルホニウム塩、及びリチウム塩の群から選択される少なくとも１つである。これらイオン液体は、液中乾燥法による製造において樹脂粒子の過大成長を抑制する。
【０００９】
（５）上記樹脂粒子において、前記ポリメタクリル酸エステルを含む重合体は、窒素を介して架橋されている。
【００１０】
（６）上記樹脂粒子において、顔料、染料、及び重合性染料の群から選択される少なくとも１つを含む。
この構成によれば、樹脂粒子は、顔料、染料、及び重合性染料に基づく色を示す。
【００１１】
（７）組成物は、上記のいずれかの樹脂粒子と、分散媒とを含む。
この構成の組成物は、筆記用インキ、印刷用インキ（インクジェット用インキを含む。以下同じ。）、ペンキの材料、コーティング材料等として用いられ得る。
【００１２】
（８）上記のいずれかの樹脂粒子は、負に帯電する。
この樹脂粒子は、電気泳動表示装置の電気泳動粒子として用いられ得る。
【００１３】
（９）上記樹脂粒子は、フッ素を含有する樹脂粒子であって、電子線照射、Ｘ線照射またはコロナ放電により負に帯電する。
この樹脂粒子は、電気泳動表示装置の電気泳動粒子として用いられ得る。
【００１４】
（１０）上記樹脂粒子は、前記両性イオン性化合物を含有し、負に帯電する。
この構成では、両性イオン性化合物が樹脂粒子を負に帯電させる。この樹脂粒子は、電気泳動粒子として用いられ得る。
【００１５】
（１１）上記樹脂粒子において、平均粒径が０．０１μｍ以上５００μｍ以下である。
平均粒径が０．０１μｍよりも小さいと、凝集するおそれがある。平均粒径が５００μｍよりも大きいと、表面積が増大するため、分散媒中での樹脂粒子の泳動性が低下する。上記構成によれば、平均粒径が０．０１μｍ以上５００μｍ以下であるため、樹脂粒子が電圧制御され易い。
【００１６】
（１２）組成物は、上記のいずれかの樹脂粒子と、前記樹脂粒子が泳動可能な粘性を有する分散媒とを含む。
この組成物は、電気泳動表示装置用のパネルに用いられ得る。
【００１７】
（１３）パネルは、上記組成物が充填された複数のセルを有する。
（１４）電気泳動表示装置は、上記パネルを備える。
【発明の効果】
【００１８】
上記樹脂粒子は、ポリメタクリル酸エステルを含み、非極性媒体中で分散性に優れる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】樹脂粒子の模式図。
【図２】電気泳動表示装置の模式図。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
＜第１実施形態＞
図１を参照して、樹脂粒子について説明する。
樹脂粒子１は、球状であり、その平均粒径は、０．０１μｍ以上５００μｍ以下である。球状とは、真球に近い球体、球状であり表面に突起を有するもの、球状であるが扁平しているもの、多面体に近い形状を有するものを含む。樹脂粒子の平均粒径は、用途により異なる。例えば、電気泳動表示装置用のパネルに使用される樹脂粒子の平均粒径は、ペンキ用の樹脂粒子の平均粒径よりも小さいものが用いられる場合が多い。電気泳動表示装置に用いられる樹脂粒子においても、パネルの大きさによって、樹脂粒子の平均粒径が異なる。筆記インキ用、印刷インキ用においても、その機能や目的により、樹脂粒子の平均粒径の大きさが異なる。なお、各実施形態において、平均粒径は、電子顕微鏡写真に基づいて測定された粒径の単純算術平均として定義される。
【００２１】
樹脂粒子１は、架橋構造を有し、少なくともポリシロキサン基を有するポリメタクリル酸エステルを備え（（５）式及び（６）式参照）、両性イオン性化合物及びイオン液体の群から選択される少なくとも一種を含む。ポリシロキサン基は、樹脂粒子の表面に存在する（図１参照）。ポリシロキサン基の存在により、樹脂粒子は、非極性溶媒に安定して分散する。
【００２２】
以下、樹脂粒子の各構成について説明する。
ポリメタクリル酸エステルは、樹脂粒子の骨格を構成する。ポリメタクリル酸エステルは、次の式で表される。
【００２３】
【化１】
2018072614.tif 000003
【００２４】
ここでＲＸは、非置換のアルキル基、または、水素原子が官能基またはハロゲン原子で置換されたアルキル基である。官能基として、フェニル基、水酸基、カルボキシル基等が挙げられる。
【００２５】
ポリメタクリル酸エステルの例として、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリメタクリル酸プロピル、ポリメタクリル酸ブチル、ポリメタクリル酸イソブチル、ポリメタクリル酸ヘキシル、ポリメタクリル酸オクチル、ポリメタクリル酸デシル、ポリメタクリル酸ドデシル、ポリメタクリル酸シクロヘキシル、ポリメタクリル酸フェニル等が挙げられる。
【００２６】
ポリシロキサン基は、次に示されるように、ポリメタクリル酸エステルのエステル基に結合する。
【００２７】
【化２】
2018072614.tif 000004
【００２８】
（２）式において、Ｒ１は、非置換のアルキル基、または、水素原子が官能基またはハロゲン原子で置換されたアルキル基である。水素原子が置換されたアルキル基が有する官能基として、フェニル基、水酸基、カルボキシル基等が挙げられる。Ｒ２、Ｒ３は、独立してアルキル基を示す。好ましくは、Ｒ２、Ｒ３は、独立して、メチル基及びエチル基のいずれかである。
【００２９】
ポリシロキサン基として、ポリジメチルシロキサン基、ポリメチルエチルシロキサン基、ポリジエチルシロキサン基、等が挙げられる。「ｎ」は、１０以上１００以下である。
【００３０】
複数のポリメタクリル酸エステルは、架橋構造（後述参照）により結合する。
樹脂粒子は、エポキシ基を含む場合がある。後述するように、エポキシ基は架橋構造を構成するための官能基であるが、樹脂粒子内に存在するものは、架橋構造に寄与せずに残留したものである。エポキシ基は、次に示されるように、ポリメタクリル酸エステルのエステル基に結合する。
【００３１】
【化３】
2018072614.tif 000005
【００３２】
ＲＹは、直鎖または分岐を有するアルキレン基である。
（３）式の化合物を構成するモノマーとして、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸−３−メチル−３，４−エポキシブチル、メタクリル酸−３−エチル−３，４−エポキシブチル、メタクリル酸−５，６−エポキシヘキシル、メタクリル酸−５−メチル−５，６−エポキシヘキシル、メタクリル酸−５−エチル−５，６−エポキシヘキシル、メタクリル酸−６，７−エポキシヘプチル、等が挙げられる。
【００３３】
樹脂粒子は、アミノ基を含む場合がある。後述するように、アミノ基は架橋構造を構成するための官能基であるが、樹脂粒子内に存在するものは、架橋構造に寄与せずに残留したものである。アミノ基は、次に示されるように、ポリメタクリル酸エステルのエステル基に結合する。
【００３４】
【化４】
2018072614.tif 000006
【００３５】
ＲＺは、直鎖または分岐を有するアルキレン基である。
（４）式の化合物を構成するモノマーとして、メタクリル酸２−アミノエチル、メタクリル酸３−アミノプロピルが挙げられる。
【００３６】
架橋構造は、窒素を含む。すなわち、ポリメタクリル酸エステルを含む重合体は、窒素を介して架橋される。この架橋構造には、−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＮＨ−が含まれる。具体的には、架橋構造は、アミノ基とエポキシ基との結合により構成される。架橋構造を構成する架橋剤としてジアミン類またはジエポシキ類が用いられる。
ポリメタクリル酸メチルにエポキシ基が含まれる場合はジアミン類が用いられる。好ましくは、両末端がアミン基であるジアミン類が用いられて架橋構造が構成される。ポリメタクリル酸メチルにエポキシ基が含まれる場合には、上述したように、樹脂粒子にエポキシ基が残留する場合がある。
ポリメタクリル酸メチルにアミノ基が含まれる場合はジエポキシ類が用いられる。好ましくは、両末端がエポキシ基であるジエポキシ類が用いられて架橋構造が構成される。ポリメタクリル酸メチルにアミノ基が含まれる場合には、上述したように、樹脂粒子にアミノ基が残留する場合がある。
【００３７】
ジアミン類として、例えば、エチレンジアミン（この略は「ＥＤＡ」）、１，３プロパンジアミン、１，４ブタンジアミン、１，５ペンタンジアミン、１，６ヘキサンジアミン、等が挙げられる。
【００３８】
（５）式は、ジアミン類で架橋された架橋構造の一例である。
【００３９】
【化５】
2018072614.tif 000007
【００４０】
（５）式において、ｍ１、ｍ２、ｍ３、ｍ４、ｍ５は、独立して任意の整数である。ｎは、１０以上１００以下である。（５）式において、２級アミンは、他のエポキシ基と結合して３級アミンにも成り得る。
【００４１】
ジエポシキ類として、例えば、１，２：３，４−ジエポキシブタン、１，２：７，８−ジエポキシオクタン、１，２：８，９−ジエポキシノナン、１，２：３，４−ジエポキシシクロペンタン、１，２：３，４‐ジエポキシシクロヘキサン、１，２：３，４−ジエポキシシクロヘプタン、１，２：３，４‐ジエポキシシクロオクタン、１，２：９，１０−ジエポキシ−４，４，５，５，６，６，７，７−オクタフルオロデカン、１，２：１１，１２−ジエポキシ−４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９−ドデカフルオロドデカン等が挙げられる。
【００４２】
（６）式は、ジエポキシ類で架橋された架橋構造の一例である。
【００４３】
【化６】
2018072614.tif 000008
【００４４】
（６）式において、ｍ１、ｍ２、ｍ３、ｍ４、ｍ５は、独立して任意の整数である。ｎは、１０以上１００以下である。（６）式において、２級アミンは、他のエポキシ基と結合して３級アミンにも成り得る。
【００４５】
次に、樹脂粒子に含まれる両性イオン性化合物及びイオン液体について説明する。
両性イオン性化合物及びイオン液体は、樹脂粒子の作製において樹脂粒子の過大成長を抑制するために使用される物質であり、生成過程において樹脂粒子から除去されずに樹脂粒子内に残存する。両性イオン性化合物及びイオン液体の存在により、巨大粒子（例えば、粒径５００μｍを超える粒子）の生成を抑制でき、適度な粒径の粒子を生成できる。
【００４６】
両性イオン性化合物として、スルホベタイン、ホスホベタイン、カルボキシベタイン、グリシンベタイン（すなわちトリメチルグリシン）等が挙げられる。
スルホベタインの例としては、次の（７）式に示されるものが挙げられる。
【００４７】
【化７】
2018072614.tif 000009
【００４８】
Ｒ１、Ｒ２は独立して直鎖または分岐のアルキル基を示す。ｎ１は、１以上１２以下であり、ｎ２は、１以上１２以下である。
【００４９】
（７）式に示されるスルホベタインとして、３［（２ヒドロキシエチル）ジメチルアミノ］プロパン１スルホネート（以下、「ＨＡＰＳ」と略す。）、３［（２ヒドロキシエチル）ジエチルアミノ］プロパン１スルホネート、３［（２ヒドロキシエチル）メチルエチルアミノ］プロパン１スルホネート、４［（２ヒドロキシエチル）ジメチルアミノ］ブタン１スルホネート、４［（２ヒドロキシエチル）ジエチルアミノ］ブタン１スルホネート、４［（２ヒドロキシエチル）メチルエチルアミノ］ブタン１スルホネート等が挙げられる。
【００５０】
カルボキシベタインとしては、「Ｒ−Ｎ＋（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＯＯ−」で示されるアルキルカルボキシベタインが挙げられる。Ｒは、ＣＨ３を除く、直鎖または分岐のアルキル基である。
【００５１】
なお、両性イオン性化合物として、ビニル基含有のスルホベタイン、ビニル基含有のホスホベタイン、ビニル基含有のカルボキシベタイン等も用いられ得る。これらの化合物は、ポリメタクリル酸エステルに重合する。
【００５２】
イオン液体としては、イミダゾリウム塩、ピリジニウム塩、アンモニウム塩、ホスホニウム塩、スルホニウム塩、リチウム塩等が挙げられる。
【００５３】
イミダゾリウム塩として、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムクロリド、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムクロリド（以下「ＢＭＩｍＣｌ」と略す。）、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムメタンスルホネート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムメタンスルホネート等が挙げられる。
【００５４】
ピリジニウム塩として、１−エチルピリジニウムクロリド、１−エチルピリジニウムブロミド、１−プロピルピリジニウムクロリド、１−プロピルピリジニウムブロミド、１−ブチルピリジニウムクロリド、１−ブチルピリジニウムブロミド、１−ブチルピリジニウムテトラフルオロボラート、１−ブチルピリジニウムヘキサフルオロホスファート等が挙げられる。
【００５５】
アンモニウム塩として、アミルトリエチルアンモニウム−ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、（テトラアミルアンモニウム）ブロミド、（テトラアミルアンモニウム）クロリド、（テトラアミルアンモニウム）ヨージド、（テトラアミルアンモニウム）アセテート等が挙げられる。
【００５６】
ホスホニウム塩として、（テトラブチルホスホニウム）ブロミド、（テトラブチルホスホニウム）ヘキサフルオロホスファート、（テトラブチルホスホニウム）テトラフルオロボラート、等が挙げられる。
【００５７】
スルホニウム塩として、（トリブチルスルホニウム）ヨージド、トリエチルスルホニウム−ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、等が挙げられる。
【００５８】
リチウム塩として、ビス（トリフルオロメタンスルホンイミド）リチウム、ビス（ペンタフルオロエタンスルホニルイミド）リチウム、（トリフルオロメタンスルホネート）リチウム、等が挙げられる。
【００５９】
以下に、本実施形態に係る樹脂粒子の効果及び用途を説明する。
（１）上記樹脂粒子は、ポリメタクリル酸エステルを骨格として有する。ポリメタクリル酸エステルは様々な色に着色され得る。このような性質のため、色を表示するために用いられる組成物の色表示用粒子として好適に用いられ得る。また、樹脂粒子は、ポリシロキサン基を有するため、非極性媒体中での分散性に優れる。
【００６０】
（２）上記樹脂粒子は、顔料、染料、及び重合性染料の群から選択される少なくとも１つを含み得る。この場合、樹脂粒子は、顔料、染料及び重合性染料に基づく色を呈する。
（３）上記樹脂粒子は、筆記インキ、印刷用インキ、ペンキの色表示用材料、絵具等の下地を隠蔽する目的に使用されるコーティング材料として用いられ得る。例えば、これらの組成物は、上記のいずれかの樹脂粒子と、分散媒とを含む。分散媒は、用途に合わせて適宜選択される。
例えば、インキ用の組成物は、各実施形態に示される樹脂粒子と、分散媒とを含む。樹脂粒子は、顔料、染料、または重合性の染料を含む。分散媒は、インキの用途及び機能に応じて適切なものが用いられる。油性ボールペン用のインキでは、分散媒として、石油系溶媒で沸点が高く蒸気圧が低いもの、例えば、ベンジルアルコールが好適に用いられる。油性マーカ用のインキでは、プロピレングリコールモノメチルエーテル、イソパラフィン系溶媒が好適に用いられる。白板用マーカ用のインキでは、メチルイソブチルケトン、エタノール、イソプロピルアルコール等が好適に用いられる。また、顔料、染料、または重合性の染料を含む樹脂粒子は、インクジェット用のインキに使用される顔料の代替品にもなる。
【００６１】
（４）樹脂粒子を負に帯電させてもよい。負に帯電した樹脂粒子は、電圧制御可能であるため、電気泳動表示装置のパネルの電気泳動粒子として用いられる。
【００６２】
（５）フッ素を含有する樹脂粒子は、電子線照射、Ｘ線照射またはコロナ放電により負に帯電し得る。樹脂粒子は、フッ素被膜の生成、またはフッ素化合物の含有（第２実施形態参照）等により、フッ素を備え得る。負に帯電した樹脂粒子は、電気泳動表示装置の電気泳動粒子として用いられ得る。
（６）両性イオン性化合物を含有する上記樹脂粒子は、負に帯電する。両性イオン性化合物の中でも、上記ＨＡＰＳを含有する樹脂粒子は、大きく負に帯電する。ＨＡＰＳを含有する樹脂粒子は、フッ素を含まず、かつ電子線照射、Ｘ線照射またはコロナ放電を行わずとも大きい負帯電量を維持し、電気泳動粒子として好適に用いることができる。なお、両性イオン性化合物及びフッ素を含有する上記樹脂粒子を、電子線照射、Ｘ線照射またはコロナ放電で処理してもよい。このような樹脂粒子も負に帯電する。
【００６３】
（７）樹脂粒子が電気泳動表示装置用のパネルに用いられる場合、上記樹脂粒子において、平均粒径が０．０１μｍ以上５００μｍ以下であることが好ましい。樹脂粒子が電気泳動表示装置用のパネルに用いられる場合、平均粒径が０．０１μｍよりも小さいと、凝集するおそれがある。さらに、平均粒径が０．０１μｍよりも小さいと、隠蔽性が低下する。隠蔽性とは、樹脂粒子の背後にある物を隠して見せなくする性質である。例えば、異なる色の２種類の粒子を１つのセルに収容する電気泳動表示装置では、表示性能の向上に関して、セルの表示側に配置させる樹脂粒子が他方の樹脂粒子を完全に隠蔽することが好ましい。この点において、樹脂粒子に高い隠蔽性が要求される。隠蔽性の観点から、平均粒径は０．０２μｍ以上であることが好ましい。
平均粒径が５００μｍよりも大きいと、表面積が増大するため、分散媒中での樹脂粒子の泳動性が低下する。このため、上記サイズの樹脂粒子によれば、樹脂粒子が電圧制御され易くなる。
【００６４】
（８）電気泳動表示装置用のパネルに用いられ得る組成物は、負帯電の樹脂粒子と、負帯電の樹脂粒子が泳動可能な粘性を有する分散媒とを含む。組成物が電気泳動表示装置用のパネルに用いられる場合、分散媒は、絶縁性を有することが好ましい。分散媒としては、例えば、シクロアルカン類、芳香族炭化水素類、イソパラフィン、シリコーンオイル、エーテル類、エステル類等またはこれらの混合物が好適に用いられ得る。
【００６５】
また、組成物が電気泳動表示装置用のパネルに用いられる場合、分散媒として、比重が、樹脂粒子の比重の０．５以上２．０以下であるものが好適に用いられ得る。この組成物は、樹脂粒子が沈降し難く、また浮上し難い。この性質は、このような樹脂粒子が電気泳動表示装置用のパネルに用いられた場合において、メモリ効果を発揮させる。具体的には、樹脂粒子が電圧制御で一方の電極側に移動した後、その後電圧印加を持続的に行わずともまたはその制御電圧を小さくまたは間欠動作を行うことによって、樹脂粒子を電極側に配置し続けることが可能である（メモリ効果）。このため、上記樹脂粒子によれば、電気泳動表示装置用のパネルの省エネが可能になる。
【００６６】
（９）電気泳動表示装置用のパネルは、上記組成物が充填された複数のセルを有する。このパネルは、電気泳動表示装置に用いられ得る。
【００６７】
図２を参照して、電気泳動表示装置１００の一例を説明する。電気泳動表示装置１００は、パネル２０と、パネル２０の各セル１０を制御する制御装置３０とを備え、個々に隔離された複数のセル１０を有する。セル１０は透明樹脂により構成される。複数のセル１０は、縦横に配列される。複数のセル１０からなるシート構造体の一面には、透明な共通電極１１が設けられ、他方の面には、セル１０毎に個別電極１２が設けられる。各セル１０は個別電極１２により電圧制御される。セル１０には、上述の組成物１４が充填される。組成物１４は、分散媒１５と、負帯電の樹脂粒子１を含む。樹脂粒子１は、電圧制御により、共通電極１１側と個別電極１２との間で泳動する。セル１０における樹脂粒子１の配置により、各セル１０の色の濃淡が制御される。
【００６８】
＜第２実施形態＞
第２実施形態に係る樹脂粒子は、第１実施形態に係る樹脂粒子と骨格が異なる。樹脂粒子は、球状であり、その平均粒径は、０．０１μｍ以上５００μｍ以下である。
【００６９】
樹脂粒子は、架橋構造を有し、少なくともポリシロキサン基と、フッ素含有の官能基と、を有するポリメタクリル酸エステルを備え、両性イオン性化合物及びイオン液体の群から選択される少なくとも一種を含む。
【００７０】
ポリメタクリル酸エステルは、樹脂粒子の骨格を構成する。ポリメタクリル酸エステルにおける、エポキシ基、アミノ基、及びポリシロキサン基の構成は、第１実施形態と同様であり、架橋構造も、第１実施形態に準ずる。また、両性イオン性化合物及びイオン液体についても、第１実施形態に準ずる。以下では、フッ素含有の官能基について説明する。
【００７１】
ポリメタクリル酸エステルは、フッ素含有の官能基を含む。
フッ素含有の官能基は、ビニル基及びエポシキ基の少なくとも一方を有するフッ素モノマーにより構成される。ビニル基及びエポシキ基の少なくとも一方を有するフッ素モノマーは、フッ素モノマー同士で重合し、または、メタクリル酸メチルに重合して、フッ素含有の官能基を構成する。また、フッ素モノマーの重合体は、樹脂粒子内にポリメタクリル酸メチルとは結合されずに、樹脂粒子内に存在し得る。
【００７２】
フッ素モノマーとしては、例えば、１−（１，１，２，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロポキシ）−１，２，２ートリフルオロエテン、１，３，３，３−テトラフルオロ−１−メトキシ−２−トリフルオロメチル−１−プロペン、１，３，３，３−テトラフルオロ−１−エトキシ−２−トリフルオロメチル−１−プロペン、１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロポキシ−２−トリフルオロメチル−１−プロペン、３，５ビス（トリフルオロメチル）スチレン、メタクリル酸２，２，２−トリフルオロエチル、メタクリル酸２，２，３−トリフルオロプロピル、メタクリル酸２，２，３，３−テトラフルオロプロピル、メタクリル酸１，２，３，３−テトラフルオロプロピル、メタクリル酸３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシル、メタクリル酸２，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロブチル、メタクリル酸３，３，４，４，４−ペンタフルオロブチル、メタクリル酸ペンタフルオロフェニル、アクリル酸ペンタフルオロフェニル、３−（ペンタフルオロフェニル）−１−プロペン、３，３，４，４，４−ペンタフルオロ−１−ブテン、３−（ペンタフルオロフェニル）ペンタフルオロ−１−プロペン、４−（ペンタフルオロフェニル）ヘプタフルオロ−１−ブテン、４−［４（トリフルオロメチル）フェニル］−１−ブテン、１−（３−ブテニルオキシ）−２，３，３，４，４，５，５−ヘプタフルオロシクロペンテン、１，２：９，１０−ジエポキシ−４，４，５，５，６，６，７，７−オクタフルオロデカン、１，２：１１，１２−ジエポキシ−４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９−ドデカフルオロドデカン等が挙げられる。
【００７３】
以下に、本実施形態に係る樹脂粒子の効果及び用途を説明する。
上記樹脂粒子は、第１実施形態の構成を含むため、第１実施形態に記載された（１）〜（９）の効果に準じた効果を奏し、その用途も第１実施形態の樹脂粒子と同様の用途がある。また、本実施形態の樹脂粒子は、フッ素を含むため、樹脂粒子の負帯電性が向上する。また、本実施形態の樹脂粒子であって、電子線照射、Ｘ線照射またはコロナ放電により負に帯電された樹脂粒子は、負帯電する。このため、当該樹脂粒子は、電気泳動表示装置の電気泳動粒子として用いられ得る。
【００７４】
＜第３実施形態＞
上記第１実施形態に係る樹脂粒子の製造方法を説明する。
樹脂粒子は、液中乾燥法により形成される。
連続相として、イソパラフィン、シリコーンオイルが好適に用いられる。
分散相の分散媒として、イソプロピルアルコール、１−ブタノール、２−ブタノール、イソブチルアルコール、ターシャルブチルアルコール、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、１−メチル−２−ピロリドン、トリフルオロエタノール、ヘキサフルオロイソプロパノール等、またはこれら混合物が好適に用いられる。
【００７５】
第１工程で、連続相と分散相とを作成する。
（第１工程−ａ）連続相に、生成される粒子を分散させるための化合物（以下、「分散剤」）を溶解させる。
【００７６】
分散剤として、アミノ基及びエポキシ基の一方とポリシロキサン基とを有するポリメタクリル酸エチルが用いられる。分散剤の例を下記に挙げる。（８）式は、エポキシ基を有する分散剤の例であり、（９）式は、アミノ基を有する分散剤の例である。
【００７７】
【化８】
2018072614.tif 000010
【００７８】
（８）式において、ｍ１、ｍ２は、独立して、１以上の整数を示す。ｎは、１０以上１００以下である。Ｒ１は、非置換のアルキル基、または、水素原子が官能基またはハロゲン原子で置換されたアルキル基である。Ｒ２、Ｒ３は、独立してアルキル基を示す。
【００７９】
【化９】
2018072614.tif 000011
【００８０】
（９）式において、ｍ１、ｍ２は、独立して、１以上の整数を示す。ｎは、１０以上１００以下である。Ｒ１は、非置換のアルキル基、または、水素原子が官能基またはハロゲン原子で置換されたアルキル基である。Ｒ２、Ｒ３は、独立してアルキル基を示す。
【００８１】
（第１工程−ｂ）分散相に、アミノ基またはエポキシ基を有するメタクリル酸エステルと、両性イオン性化合物及びイオン液体の群から選択される少なくとも１種と、架橋剤とを溶解させる。
【００８２】
分散相に溶解させるメタクリル酸エステルの種類及び架橋剤と、連続相に溶解させる分散剤との関係は次のとおりである。
（ａ）連続相に溶解させる分散剤がエポキシ基を有する場合、架橋剤は、ジアミノ類が用いられ、分散相に溶解させるメタクリル酸エステルは、エポキシ基を有するものが用いられる。
（ｂ）連続相に溶解させる分散剤がアミノ基を有する場合、架橋剤は、ジエポキシ類が用いられ、分散相に溶解させるメタクリル酸エステルは、アミノ基を有するものが用いられる。
【００８３】
両性イオン性化合物、イオン液体、及び架橋剤として、第１実施形態に挙げたものが用いられる。両性イオン性化合物及びイオン液体は、樹脂粒子の生成の安定的な生成に寄与する。具体的には、両性イオン性化合物及びイオン液体の群から選択される少なくとも一種の添加により、平均粒径が０．０１μｍ以上５００μｍ以下である樹脂粒子が安定して生成されるようになる。
【００８４】
（第２工程）次に、連続相と分散相とを混合し、２５℃以上の温度（例えば、３０℃以上１００℃以下の温度）で所定時間にわたって撹拌する。その後、撹拌温度よりも低い温度で、分散相を真空除去する。例えば、撹拌後の溶液を４０℃で、１０ｈＰａ〜１００ｈＰａで撹拌または放置する。このようにして、樹脂粒子が生成される。
【００８５】
（第３工程）次に、遠心分離により上澄み液を除去し、連続相の溶媒を加えて再度分散させる。これを繰り返して、樹脂粒子を得る。更に、メタノール／水の溶媒を加えて再度分散させて、遠心分離して、樹脂粒子を分別してもよい。
【００８６】
［実施例］
表１を参照して、実施例を説明する。
表１で「分散相の試料」とは、分散相に溶解させるメタクリル酸エステルを示す。分散相の試料として、グリシジル基（エポキシ基＋メチレン基）を有する下記（１０）式のメタクリル酸エステルを用いた。（１０）式で、「０．１１」と「０．８９」とは、括弧で囲まれた官能基同士の比率を示す。
【００８７】
【化１０】
2018072614.tif 000012
【００８８】
連続相の分散剤として、上記（８）でｎ＝６５、Ｒ２，Ｒ３がメチル基、ｍ１／ｍ２＝０．９２／０．０８である化合物を用いた。架橋剤としてエチレンジアミン（ＥＤＡ）を用いた。
【００８９】
両性イオン性化合物としては、試料Ｎｏ１では塩化リチウム、試料Ｎｏ２ではＢＭＩｍＣｌ、試料Ｎｏ３ではＨＡＰＳを用いた。エチレンジアミン（ＥＤＡ）と分散相の試料におけるグリシジル基（「ＧＭＡ」と略す。）とのモル比率（「ＥＤＡ／ＧＭＡ」）を表１に示した。
【００９０】
以上の条件で得られた樹脂粒子の平均粒径は、表１に示すとおり、０．１μｍ以上１.３μｍ以下であった。なお、Ｎｏ３に示されるＨＡＰＳを含む樹脂粒子は、２００Ｖの印加により泳動する電気泳動性を示した。
【００９１】
【表１】
2018072614.tif 000013
【００９２】
＜その他の実施形態＞
・上記第２実施形態に係る樹脂粒子の製造方法は、第１実施形態に係る樹脂粒子の製造方法に準ずる。具体的には、第３実施形態（第１実施形態に係る樹脂粒子の製造方法を示した実施形態）で示した分散相に、フッ素モノマーが添加される。樹脂粒子の製造の各工程は、第３実施形態と同様である。
【００９３】
・上記各実施形態の樹脂粒子が用いられる電気泳動表示装置の構造は、上記例に限定されない。カプセル型のセルを有する電気泳動表示装置にも各実施形態の樹脂粒子が泳動粒子として用いられ得る。
【符号の説明】
【００９４】
１…樹脂粒子、１０…セル、１１…共通電極、１２…個別電極、１４…組成物、１５…分散媒、２０…パネル、３０…制御装置、１００…電気泳動表示装置。
【図１】
2018072614.tif 000014
【図２】
2018072614.tif 000015