(57)【要約】【課題】フィルムとインクの密着力に優れ、熱転写インクリボンとした際の光沢性、使用時のシワの発生を抑制し、印画性に優れた印熱転写リボン用ポリエステルフィルムを提供する。【解決手段】少なくとも片面の表面粗さ（ＳＲａ）が１０ｎｍ以上４０ｎｍ以下であるポリエステルフィルムであって、前記ポリエステルフィルムの結晶化度（χｃ）が５．５ｎｍ以上７．０ｎｍ以下である熱転写インクリボン用ポリエステルフィルム。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも片面の表面粗さ（ＳＲａ）が１０ｎｍ以上４０ｎｍ以下であるポリエステルフィルムであって、前記ポリエステルフィルムの結晶化度（χｃ）が５．５ｎｍ以上７．０ｎｍ以下である熱転写インクリボン用ポリエステルフィルム。
【請求項２】
前記表面粗さ（ＳＲａ）が１０ｎｍ以上４０ｎｍ以下であるフィルムの表面の突起個数（ＳＰｃ）が１００個より大きい請求項１に記載の熱転写ポリエステルフィルム。
【請求項３】
前記ポリエステルフィルムの１９０℃２０分間における熱収縮率が、長手方向（ＭＤ方向）が２．０〜４．０％であり、幅方向（ＴＤ方向）が０．３〜１．０％である請求項１または２に記載の熱転写インクリボン用ポリエステルフィルム。
【請求項４】
前記ポリエステルフィルムの長手方向（ＭＤ方向）に５％伸長させたときの応力（Ｆ−５値）が８０〜１５０ＭＰａである請求項１〜３のいずれかに記載の熱転写インクリボン用ポリエステルフィルム。
【請求項５】
前記ポリエステルフィルムの厚みが１〜１５μｍである請求項１〜４のいずれかに記載の熱転写インクリボン用ポリエステルフィルム。
【請求項６】
昇華型熱転写インクリボンに用いられる請求項１〜５のいずれかに記載の熱転写インクリボン用ポリエステルフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクとの密着力に優れ、印画物の光沢性、印画シワの発生が抑制された熱転写インクリボン用ポリエステルフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエチレンテレフタレートやポリエチレン−２，６−ナフタレートなどを用いた二軸配向ポリエステルフィルムは、機械特性、耐熱性、寸法安定性、耐薬剤性、コストパフォーマンス性などに優れることから、その性能を活かして多くの用途に使用されている。その用途のひとつに熱転写インクリボンが挙げられる。この熱転写インクリボンは、コストパフォーマンス性やメンテナンス性、操作性などに優れることからＦＡＸ、バーコード印刷といった分野に既に用いられている。近年は、熱転写インクに既存の溶融型顔料ではなく、昇華性染料を用いることで、高精細、高画質などの特性も加わった。その結果、デジタル写真印刷などの分野でも多用されるようになって来ており、従来の銀塩方式を置き換えて、特に、昇華型の熱転写インクリボンが急激な伸びを見せている。
【０００３】
こうしたデジタル写真印刷は、高速印画や濃度階調性などの要求レベルが高まっており、熱転写インクリボン用ポリエステルフィルムに求められる品質も非常に厳しくなっている。すなわち、印字時の低エネルギー化により薄膜化が追求され、さらに高速印画に対応した高強度かつ高温下での寸法安定性に優れたベースフィルムが求められてきており、今までにもさまざまな試みがなされてきた。
【０００４】
たとえば、これまでインク層を設ける面の表面粗さ、機械強度および熱収縮率を規制することが行われてきた（特許文献１〜特許文献３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００５−７７８７号公報
【特許文献２】特開２００２−３６７３６号公報
【特許文献３】特開２００５−２３８６２３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上記した特許文献に記載された方法では、いずれも近年の印画速度アップおよび高画質化に対して、表面粗さからくる画質の不鮮明さ、機械強度および熱収不足からの印画性の低下、印字シワの発生から満足するものは得られていない。また、画質の鮮明さを求めるため、高光沢を達成しようとすると、フィルムの表面が平滑となるため、
サーマルヘッドとスティックの間でインクリボンのすべりが悪くなり、シワが発生することが問題となっている。また、フィルム製造時においても、フィルムの巻取り特性が悪化し、良品歩留まりが著しく低下するという問題が発生している。この巻取り特性は、フィルムを巻き取った際のシワの発生をいい、熱転写インクリボン用に加工する際に、シワ部分にインクが埋没するかインクが塗布されないため、熱転写インクリボンとした際に濃淡ムラや印画抜けを発させ、印画性を低下させ、熱転写インクリボンとしての品質を悪化させる。
【０００７】
さらに、熱転写インクリボン用ポリエステルフィルムは、インクとの密着性を確保するため、フィルムに易接着層をコーティングすることが一般的となっている。そのためにはコーティング設備を導入する必要があり、コストがかかってしまう問題がある。
【０００８】
本発明は、かかる従来技術の問題を解決し、インクとの密着性が高く、熱転写インクリボンとした際の、印画物の光沢性が良好で、使用時のインクリボンのシワの発生が抑制された熱転写インクリボン用ポリエステルフィルムを提供せんとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、上記課題を解決するために次のような手段を採用するものである。
（１）少なくとも片面の表面粗さ（ＳＲａ）が１０ｎｍ以上４０ｎｍ以下であるポリエステルフィルムであって、前記ポリエステルフィルムの結晶化度（χｃ）が５．５ｎｍ以上７．０ｎｍ以下である熱転写インクリボン用ポリエステルフィルム。
（２）前記表面粗さ（ＳＲａ）が１０ｎｍ以上４０ｎｍ以下であるフィルムの表面の突起個数（ＳＰｃ）が１００個より大きい（１）に記載の熱転写インクリボン用ポリエステルフィルム。
（３）前記ポリエステルフィルムの１９０℃２０分間における熱収縮率が、長手方向（ＭＤ方向）が２．０〜４．０％であり、幅方向（ＴＤ方向）が０．３〜１．０％である（１）または（２）に記載の熱転写インクリボン用ポリエステルフィルム。
（４）前記ポリエステルフィルムの長手方向（ＭＤ方向）に５％伸長させたときの応力（Ｆ−５値）が８０〜１５０ＭＰａである（１）〜（３）のいずれかに記載の熱転写インクリボン用ポリエステルフィルム。
（５）前記ポリエステルフィルムの厚みが１〜１５μｍである（１）〜（４）のいずれかに記載の熱転写インクリボン用ポリエステルフィルム。
（６）昇華型熱転写インクリボンに用いられる（１）〜（５）のいずれかに記載の熱転写インクリボン用ポリエステルフィルム。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、インクとの密着性に優れ、熱転写インクリボンとした際の、印画物の光沢性が良好で、印画物の印画性を良好なものとせしめ、使用時のインクリボンのシワの発生の抑制を抑制することが可能となる。熱転写さらには、フィルムを製造する際に、フィルムとして巻き取った際のシワの発生が抑制され、生産性にも優れた熱転写インクリボン用ポリエステルフィルムが得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明で用いるポリエステルフィルムとは、延伸に伴う分子配向によって高強度フィルムとなり得るポリエステルフィルムである。用いられるポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、もしくはポリエチレン−２，６−ナフタレートが好ましい。これらはポリエステル共重合体であってもよいが、その繰り返し構造単位のうち、好ましくは８０モル％以上がエチレンテレフタレートもしくはエチレン−２，６−ナフタレートであることが好ましい。他のポリエステル共重合体成分としては、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、ｐ−キシレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどのジオール成分、またはアジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸などのジカルボン酸成分、ないしはトリメリット酸、ピロメリット酸などの多官能ジカルボン酸成分やｐ−ヒドロキシエトキシ安息香酸などを採用することができる。また、上記のポリエステルに、該ポリエステルと反応性のないスルホン酸のアルカリ金属塩誘導体、あるいは該ポリエステルに不溶なポリアルキレングリコールや脂肪族ポリエステルなどのうち一種以上を、５％を超えない程度ならば共重合ないしブレンドしてもよい。
【００１２】
本発明に用いられるポリエステルフィルムは、必要に応じて安定剤、着色剤、酸化防止剤、その他の添加剤等を含有しても良い。
【００１３】
本発明におけるポリエステルフィルムは、少なくとも片面の表面粗さ（ＳＲａ）が、１０ｎｍ以上４０ｎｍ以下であることが必要である。本発明の表面粗さ（ＳＲａ）は三次元表面粗さ（ｎｍ）のことであり、三次元表面粗さは、ＪＩＳ−Ｂ０６０１（１９９４年）のＲａ値に相当する三次元粗さ計での測定値である。詳細な測定方法は、以下後述する。表面粗さ（ＳＲａ）が４０ｎｍを越えると、フィルムの表面が粗れ、インクとの接触面積が大きくなるため、インク密着性が良く、鮮明さが良好になりやすくなるが、その反面、フィルムの光沢度が低下し、熱転写インクリボンとした際に印画物の画像の光沢性の低下を引き起こす。また、表面粗さ（ＳＲａ）が１０ｎｍ未満の場合は、熱転写インクリボンとして用いた際に、サーマルヘッドとスティックとの間で摩擦が生じ、耐スティック性が低下し、熱転写インクリボンにシワが発生し、印画物に濃淡ムラや印画抜けを発生させる場合がある。また、この表面粗さ（ＳＲａ）が１０ｎｍ未満であると、ポリエステルフィルムを製造する際に、ポリエステルフィルムロールとして巻き取ると、際、易滑性が不足し、フィルムにシワを発生させる場合があり、結果として、熱転写インクリボンとしての品質が悪化する場合がある。表面粗さ（ＳＲａ）は、好ましくは１５ｎｍ以上３５ｎｍ以下、さらに好ましくは２５ｎｍ以上３１ｎｍ以下である。
【００１４】
本発明のポリエステルフィルムにおいて、表面粗さ（ＳＲａ）が上記範囲を満たす面は、熱転写インクリボンとした際に、インクを塗布する側の面として用いると、印画物の鮮明さを良好なものとすることが出来るため好ましい。さらに、フィルムの表面の光沢度が１４０％以上であると、印画物の鮮明さを良好なものとせしめることができるため好ましい。本発明における光沢度とは、後述する測定方法により求められる値であり、ＪＩＳ  Ｚ８７４１に準じた測定で、変角光沢計を用い、フィルム面に対して入射角６０°で鏡面光沢度を求めた値である。より好ましくは１５０％以上１８０％以下である。
【００１５】
本発明において、ポリエステルフィルムの表面粗さ（ＳＲａ）を上記の範囲とせしめる方法としては、特に制限はないが、フィルムを構成するポリエステル樹脂に二酸化ケイ素、アルミナ、炭酸カルシウム、カオリン、フッ素樹脂粒子あるいはシリコン粒子などの無機ないし有機粒子のうち一種以上を、含有せしめる方法が挙げられる。主として含有させる粒子の平均粒子径は０．１〜３．０μｍであることが好ましい。粒子含有量としては、ポリエステルフィルム中に、０．０１〜０．３重量％、含有されていることが好ましい。平均粒子径が０．１μｍ未満では、フィルムの表面粗さ（ＳＲａ）が１０ｎｍ以上とすることが難しい場合があり、フィルムの巻き取り性、熱転写インクリボンとした際の滑り性（耐スティック性）の効果が得られない場合がある。また、表面粗さ（ＳＲａ）を１０ｎｍ以上とするために、フィルムの粒子濃度を多くしなければならず、フィルムの製膜安定性が阻害される場合がある。平均粒子径が３．０μｍを超えると、フィルムの表面粗さ（ＳＲａ）が４０ｎｍ以下の条件を満たさなくなる恐れがあり、熱転写インクリボンとした際に印画物の印画性が低下する場合がある。また、粒子濃度が０．０１重量％未満であると、フィルムの表面粗さ（ＳＲａ）が１０ｎｍ以上とすることが難しい場合があり、０．３重量％を越えると、製膜安定性が悪化する場合がある。これら粒子の添加方法としては、本発明の熱転写インクリボン用ポリエステルフィルムを得るに際し、ポリエステル樹脂と粒子を、押出機等を用いて混練してもよいが、滑剤粒子をより均一に分散させるため、粒子をポリエステル樹脂にブレンドした原料とポリエステル樹脂を押出機等を用いて混練する方法が望ましい。
【００１６】
本発明のポリエステルフィルムの結晶化度（χｃ）は５．５ｎｍ以上７．０ｎｍ以下であることが必要である。結晶化度が上記範囲内であると、ポリエステルフィルムにインクを設けた際の密着性が良化する。上述したフィルムの表面粗さ（ＳＲａ）と結晶化度を両立することで、本願発明の光沢度（あるいは、印画物の光学性）とシワの発生とインク密着性の効果が並立することができる。本発明では、フィルムの表面粗さ（ＳＲａ）が低くなると、フィルムの光沢度は向上するが、インクとの密着性が低下するため、後述する結晶化度の調整を必須とするものであるが、結晶化度（χｃ）が７．０ｎｍより大きいと、密着性が高くなりすぎ、熱転写インクリボンとしたときに、インクが熱によって印画物に剥離転写しきれず、印画物の鮮明さが悪化する。結晶化度（χｃ）が５．５ｎｍ未満であると、インクとの密着性が悪化する場合があるため、インクを塗布した際に、フィルム表面ではじきが起こり、印画ムラが発生し、不鮮明になる。結晶化度（χｃ）を達成するためには、後述するポリエステルフィルムの製造方法の熱固定温度と時間で調整しやすくなる。結晶化度（χｃ）は、より好ましくは６．０ｎｍ以上６．８ｎｍ以下である。
【００１７】
本発明のポリエステルフィルムは、インクとの密着性に優れ、熱転写インクリボン用ポリエステルフィルムに用いた際に、光沢性に優れ、シワの発生を抑制するという特性を有する。熱転写インクリボンとは、本発明のフィルムを基材層として、本発明が規定する表面粗さ（ＳＲａ）の面にインク層を有する構造として用いられるものである。インク層の反対面には、必要に応じて易滑性を付与するため、バックコート層を設けてもよい。更に、本発明は、インク層とフィルムの間に易接着層を設けることも可能であるが、本発明の表面粗さ（ＳＲａ）と結晶化度（χｃ）を規定することで、易接着層を用いずとも、インクとの密着性に優れ、良好な巻取り性を発揮するものであり、易接着層を不要とすることができる。
【００１８】
本発明のポリエステルフィルムは、表面粗さ（ＳＲａ）が１０ｎｍ以上４０ｎｍ以下であるフィルムの表面において、突起個数（ＳＰｃ）が１００より大きいことが好ましい。フィルムの表面の突起個数（ＳＰｃ）が１００以下の場合には、易滑性が不足し、巻取り性が悪化する場合があり、例えば、２６０ｍ／分以上の速度でポリエステルフィルムを巻取った場合、フィルムにしわが発生する場合がある。
【００１９】
本発明のポリエステルフィルムは、１９０℃２０分間における熱収縮率が、長手方向（ＭＤ方向）が２．０〜４．０％であり、幅方向（ＴＤ方向）が０．３〜１．０％であることが好ましい。上記範囲内であると、熱転写インクリボンとして使用する際にシワの発生が抑えられやすくなる。長手方向の熱収縮率を満足していても、幅方向の熱収縮率を満足していない場合では、幅方向に収縮する際にシワが発生しやすくなる。逆に、幅方向の熱収縮率を満足していて、長手方向の熱収縮率を満足していない場合は、長手方向に収縮するため、長手方向にシワが発生する場合がある。
【００２０】
本発明のポリエステルフィルムは、長手方向（ＭＤ方向）に５％伸長させたときの応力（Ｆ−５値）が８０〜１５０ＭＰａであることが好ましい。８０ＭＰａ未満であると、熱転写インクリボンにした際に使用時の巻取り張力がかかり熱転写インクリボンにシワが入ったり、さらには、熱転写インクリボンが切れてしまう場合がある。応力（Ｆ−５値）の上限は特段制限されるものではないが、応力（Ｆ−５値）は、主にフィルムの延伸倍率が起因するため、フィルムの工程設備からして実質的には、１５０ＭＰａとするのが上限である。応力（Ｆ−５値）は、好ましくは１００ＭＰａ以上である。
【００２１】
本発明のポリエステルフィルムの厚みは１〜１５μｍであることが好ましく、より好ましくは３〜１０μｍである。厚みが１５μｍを超えると、熱転写インクリボンとして使用する際に、サーマルヘッドから発熱される熱効率が悪くなり、鮮明さが欠け印画性に影響を与える可能性がある。また、熱効率を良くしようとすると、発熱量を上げなければならず、サーマルヘッドの寿命も短くなるため好ましくない。また、厚みが１μｍ未満であると、強度が低くなるため、サーマルヘッドの発熱により、熱転写インクリボンが伸びたり、破断しやすくなるため、印画物の鮮明さが悪化する場合がある。
【００２２】
本発明のポリエステルフィルムの構成は、単層フィルム以外に、本発明のフィルム構成を最外層とし、それ以外の層に、本発明の効果を損なわない範囲でも受けることが可能であり、２層、３層、それ以上の複合フィルムの構成としてもかまわない。さらに、これらのポリエステルフィルムには、コーティング層を設けてなる構成であってもよいが、本発明は、上述したとおり、単層フィルムとした場合でも、フィルムの表面粗さ（ＳＲａ）と結晶化度（χｃ）を規定することで、インクの密着性、印画物の光沢性、熱転写インクリボンを使用する際のシワの抑制を並立することが可能となる。
【００２３】
さらに、本発明のポリエステルフィルムには、フィルムの巻取り性を向上させるためには、熱転写本発明のインクコート層を設ける面とは反対側に位置するバックコート層バックコート層側にコーティング層を設けてもよい。バックコート層側に位置するフィルムの表面粗さ（ＳＲａ）は、４０ｎｍ以下であり、かつ、インク層を設ける側よりも粗くすることが好ましい。フィルムをロール上に巻き取ったときにバックコート層の面がインク層を設ける面に転写され、インクコート層を設ける面の表面が粗くなってしまうことがあるためである。
【００２４】
本発明のポリエステルフィルムは、上述したとおり、熱転写インクリボン用に好適に用いることができ、さらには、熱量が高い昇華型熱転写インクリボン用として特に好ましく用いられるものである。
【００２５】
上記の条件を満たすフィルムを製造するためには、以下に示した工程によって製造できるが、これに限定されるものではない。
【００２６】
粒子を含有するポリエステル原料を溶融押出し、スリット状のダイを用いてフィルム状に成形した後、表面温度２０〜７０℃のキャスティングドラムに巻き付けて冷却固化させ、未延伸フィルムとする。続いて未延伸フィルムを８０〜１３０℃で長手方向に３．０〜７．０倍延伸して、一軸延伸フィルムを得る。このとき、多段階延伸をすることにより製膜性を損なわずに長手方向に強く配向したフィルムを得ることができる。特に、３段階での延伸が好ましく、１段目の延伸ロール温度を１１０℃〜１３０℃で２〜４倍、２段目の延伸を１１０℃〜１３０℃で２〜３．５倍、なおかつ１段目よりも２段目が低温になるように延伸することで、本発明の物性・効果を満たすポリエステルフィルムを製造することが可能となる。特に、長手方向の熱収縮率が本発明の規定範囲を満たすためには、後工程の熱処理により配向の緩和が起き、熱収縮率が低下するので、上記のような多段延伸法により、長手方向に強く配向させることが必要となる。
【００２７】
その後、一軸延伸フィルムをテンター内に導入し、１００〜１３０℃で予熱するが、後述する易接着層を設けた場合には、コーティングの乾燥も兼ねることができる。次に予熱したフィルムを幅方向に３．０〜４．５倍に延伸して二軸延伸フィルムとし、２２０〜２４０℃で熱固定（ヒートセット、ＨＳという場合がある）する。熱固定温度は２２５℃〜２４０℃が好ましい。温度が２２５℃よりも低いと、熱結晶化が十分進まず、結晶性の低いフィルムとなるため好ましくない。温度が２４０℃より高いと、熱結晶化が進みすぎ、延伸で進行した分子鎖の配向が低下してしまい、本発明の熱収縮率を満たすことが難しくなる。テンター内でのフィルムへの熱伝達は、テンター内のスリットノズルより噴出する熱風により行う。よって、テンターの温度のみならず、熱風の風速によっても処理後のフィルムの結晶化度や熱収縮率が変わる。
【００２８】
熱固定前にさらに長手方向ないし幅方向に、または両方向に再度延伸させて強度を高めることも可能である。熱固定後、１５０〜１８５℃で幅方向に０〜８％収縮させてからロール状に巻き取る。なお、必ずしもここで示した製造方法に限定されるものではない。
【００２９】
易接着層設ける場合は、二軸配向ポリエステルフィルムの易接着層上に熱転写インクを塗布することで、熱転写インクリボンを製造することができる。熱転写としては、感熱型と昇華型に分けられ、市販の一般的な染料を用いることが可能であり、通常メチルエチルケトン、アセトン、トルエンなどの溶剤に溶解させた状態で塗布する。
【００３０】
以上のようにして作られた二軸配向ポリエステルフィルムを、熱転写インクリボン用ポリエステルフィルムとして用いると、光沢性やシワの発生が抑制され、インク密着性が良好なインクリボンを実現することができる。
【００３１】
上述した、易接着層について、本発明のポリエステルフィルムの構成により、易接着層を積極的に設ける必用性はないが、にインク層を設ける面に、必要に応じて、インク層とポリエステルフィルムとの接着性をさらに高める目的で、易接着コーティング層を施すことができる。
【００３２】
かかる易接着層の構成成分として、アクリル樹脂が用いられるが、かかるアクリル樹脂を構成するモノマ成分としては、例えば、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート（アルキル基としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、ラウリル基、ステアリル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基、フェニルエチル基等）、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等のヒドロキシ基含有モノマ、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチロールアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド等のアミド基含有モノマ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート等のアミノ基含有モノマ、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等のエポキシ基含有モノマ、アクリル酸、メタクリル酸およびそれらの塩（リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等）等のカルボキシル基またはその塩を含有するモノマなどを用いることができるが、これらに限定されるものではない。これらは１種もしくは２種以上を用いて共重合される。更に、これらは他種のモノマと併用することができる。
【００３３】
かかる他種のモノマとしては、例えば、アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有モノマ、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸およびそれらの塩（リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等）等のスルホン酸基またはその塩を含有するモノマ、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸およびそれらの塩（リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等）等のカルボキシル基またはその塩を含有するモノマ、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物を含有するモノマ、ビニルイソシアネート、アリルイソシアネート、スチレン、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルトリスアルコキシシラン、アルキルマレイン酸モノエステル、アルキルフマール酸モノエステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アルキルイタコン酸モノエステル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、塩化ビニル等を用いることができる。
【００３４】
また、本発明において用いることができるアクリル樹脂としては、変性ポリエステル共重合体、例えばアクリル、ウレタン、エポキシ等で変性したブロック共重合体、グラフト共重合体等も可能である。
【００３５】
本発明において、該易接着層として、上記アクリル系樹脂に、さらにポリエステル系樹脂、メラミン系架橋剤を主たる構成成分とするものを用いると、インクとの密着性がさらに良いので好ましい。
【００３６】
かかる易接着成分のうちポリエステル系樹脂としては、以下に示すような多塩基酸成分とポリオール成分とから重縮合されるものが例示される。すなわち多塩基酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸などが挙げられる。またポリオール成分としては、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ジメチロールプロパンなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、これらのモノマ成分は、２種以上を用いて共重合することもできる。
【００３７】
これらに加え、架橋剤成分を加えて易接着層としての密着性を高めることも可能である。かかる架橋剤としてはメラミン系樹脂が好ましく、官能基としてイミル基、メチロール基、あるいはメトキシメチル基やブトキシメチル基などのアルコキシメチル基を１分子中に有するもので、イミノ基型メチル化メラミン樹脂、メチロール基型メチル化メラミン樹脂、完全アルキル型メチル化メラミン樹脂などが挙げられる。さらに、使用目的に応じて増粘剤、潤滑剤、消泡剤、酸化防止剤、染料、顔料、発泡剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤などを添加してもよい。なお、易接着成分としてはここに示したものの他に、例えばアクリルグラフトポリエステルなどを用いることも可能である。
【００３８】
かかる易接着層の厚みは１〜５０ｎｍ、より好ましくは１〜４０ｎｍとする必要がある。１ｎｍ未満では十分な接着性が得られないのでインクを保持できず、異常転写が発生したりするので好ましくない。５０ｎｍより大きいと易接着層にインク染料が浸透し印画感度が悪化するので好ましくない。
【００３９】
本発明のポリエステルフィルムの表面粗さ（ＳＲａ）を阻害しない範囲で、この易接着層に球状無機粒子を添加することにより、易接着性を付与しながらフィルムの巻き取りを容易にし、剥離帯電を防ぐことができる。本発明において易接着層に添加する粒子は、印画時の熱に耐えうる無機物が好ましい。有機粒子を使用すると印画時の熱に耐えられず印画物の画質を損なう恐れがある。無機粒子とは、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、珪酸アルミニウム、硫酸バリウムなどの鉱物類、金属、金属酸化物、金属塩類等の微粒子のことである。かかる無機粒子の形状は球状が好ましく、中でも球状シリカ微粒子が特に好ましい。シリカ微粒子であれば、本発明における要件を満たす微粒子を調整しやすい。本発明の要件を満たすシリカ微粒子であれば、その製造方法は特に限定されるものではないが、例えばアルコキシド法によって合成することができる。
【００４０】
かかる易接着層は、ポリエステルフィルムの製造工程内、あるいは製造後のいずれでも設けることが可能であるが、後者の場合、工業的に非効率であること、均一に塗布することが困難なこと、また塵埃を巻き込んで印画時の欠点になりやすいことから、前者の手法を採ることが好ましい。製造工程内での塗布は、配向結晶化が完了する前の状態であればどの段階で行っても良く、未延伸状態のフィルム、一軸延伸した後のフィルム、低倍率延伸した状態で最終的に再延伸を行う前のフィルムのいずれにも設けることが可能である。
【００４１】
かかる易接着層の塗布方法としては、ロールコーター、グラビアコーター、リバースコーター、キスコーター、バーコーター、カーテンコーター、ロッドコーターなどを用いるのが好ましいが、特に限定されない。
【実施例】
【００４２】
以下に本実施例で用いた測定方法・評価方法を示す。
【００４３】
（１）表面粗さ（ＳＲａ）
株式会社小坂研究所製微細形状測定機サーフコーダＥＴ４０００Ａを用いて、ポリエステルフィルムの表面０．２ｍｍ２あたりのフィルム中心面表面粗さを測定した。本発明におけるＳＲａ値は、ＪＩＳ−Ｂ０６０１（１９９４年）のＲａ値に相当する３次元粗さ計での測定値である。測定方法は幅方向とし、カットオフ値０．２５ｍｍ、測定長０．５ｍｍ、送りピッチ５μｍ、触針加重１０ｍｇ、測定スピード１００μｍ／ｓ、測定本数８０本とした。任意の箇所からサンプルを切り出し、当該測定を３サンプルについて行い、その３サンプルの測定の平均値からフィルムの表面粗さ（ＳＲａ）を求めた。
【００４４】
（２）結晶化度（χｃ）
ポリエステルフィルムを約５０μｍ以上となるように積層し試料とする。この試料を理学電機株式会社製のＸ線回析装置の試料ホルダーに設置する。試料の面に対するＸ線の入射角を変えながら反射法で回析ピークを観測したとき、２θが２５．８°の回析ピークから、同ピークの回析結晶（１００）面方向の結晶サイズＤ（オングストローム）をシェラーの式に従って算出した。
Ｄ＝λ／（Ｂ−ｂ）ｃｏｓθ
ここで、Ｂ：回析ピーク半価幅
ｂ＝０．１２
λ：ＣｕのＫα線波長（１．５４１８オングストローム）
θ：ピーク回析角度
（３）突起個数（ＳＰｃ）
株式会社小坂研究所製微細形状測定機サーフコーダＥＴ４０００Ａを用いて、二軸延伸ポリエステルフィルムの表面０．２ｍｍ２あたりの６．３ｎｍを超える突起高さを持つフィルムの表面突起個数（ＳＰｃ）をカウントした。測定方向はフィルムの幅方向とし、カットオフ値０．２５ｍｍ、測定長０．５ｍｍ、送りピッチ５μｍ、触針加重１０ｍｇ、測定スピード１００μｍ／ｓ、測定本数８０本とした。任意の箇所からサンプルを切り出し、当該測定を３サンプルについて行い、その３サンプルの測定の平均値からフィルムの表面突起個数（ＳＰｃ）を求めた。
【００４５】
（４）熱収縮率（％）
フィルムの長手方向に２００ｍｍの間隔を空けて標線を入れた試料を、１９０℃に加熱したオーブン中で張力フリーの条件で２０分間熱処理した後、標線の間隔の変化から次式により求め、この測定を３サンプルについて行い、その３サンプルの測定の平均値から長手方向の熱収縮率とする。
【００４６】
熱収縮率＝１００×（熱処理前の長さ−熱処理後の長さ）／熱処理前の長さ
幅方向についても、上記測定方法において、長手方向を幅方向に読み替えて、同様に測定した。
【００４７】
（５）長手方向（ＭＤ方向）に５％伸長させたときの応力（Ｆ−５値）（ＭＰａ）
ＡＳＴＭ  Ｄ８８２（１９９０年）に従い、テンシロン型引っ張り試験器に試片幅１０ｍｍ、チャック間長さ１００ｍｍとなるようにポリエステルフィルムをセットし、温度２０℃、湿度６５％ＲＨの条件下で引っ張り速度２００ｍｍ／分でフィルムの長手方向（ＭＤ方向）に５％伸長させたときに対応する強度を測定した。この測定を３サンプルについて行い、その３サンプルの測定の平均値から長手方向（ＭＤ方向）に５％伸長させたときの応力（Ｆ−５値）とした。
【００４８】
（６）ポリエステルフィルムの厚み（μｍ）
ＪＩＳ  Ｃ２１５１（２００６年）電気用プラスチックフィルム試験方法のマイクロメーター法を用いて指定された方法でポリエステルフィルムの厚み（μｍ）を測定した。
【００４９】
（７）ポリエステルフィルムの光沢度（％）
ＪＩＳ  Ｚ８７４１に準じて、スガ試験器製デジタル変角光沢計ＵＧＶ−５Ｄを用いてフィルムの光沢度を、試料サイズ１００ｍｍ（幅）×１００ｍｍ（長さ）、光源は標準光Ｃ、フィルム面への入射角度が６０°となるよう測定し、下記基準で評価した。なお光沢度の基準としては屈折率１．５６７のガラス面の光沢度を１００％とした。
◎：光沢度１５０．０％以上
○：光沢度１４０．０％以上１５０．０％未満
×：光沢度１４０．０％未満
（８）熱転写インクリボンのシワの発生評価
フィルムのインク面を設ける面とは反対面に、アクリル酸エステル／アミノ変性シリコーン／イソシアネート＝７０／２９／１（重量比）で混合させた水系耐バックコート層を設けた。その後、インクを設ける面に昇華性染料／エチルヒドロキシエチルセルロース／メチルエチルケトン／トルエン＝５／５／４５／４５（重量比）から成る昇華型インクを塗布して、熱転写（昇華型）インクリボンを作製した。昇華型の染料としては、イエロー：ＢＡＳＦ社製バラニールイエロー５ＲＸ、マジェンダ：住友化学工業（株）製イミロカンＲＥＤ−ＦＢＬ、シアン：日本化薬（株）製カヤセットブルー７１４をそれぞれ用いた。フィルムの片面に、アクリル酸エステル／アミノ変性シリコーン／イソシアネート＝７０／２９／１（重量比）で混合させた水系耐熱バックコート層を設けた。
【００５０】
上記の方法で作製した熱転写（昇華型）インクリボンを用い、ソニー（株）製デジタルプリンタＵＰ−Ｄ７０Ａで受像紙上に幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍの青ベタ印画を１００回行い、１ｍあたりのインクリボンのシワの発生頻度を求めた。
◎：０本／１ｍ
○：０本を越え１本未満／１ｍ
△：１本以上１．５本未満／１ｍ
×：１．５本以上／１ｍ
（９）光沢印画性
上記の方法で作製した熱転写インクリボンを用い、ソニー（株）製デジタルプリンタＵＰ−Ｄ７０Ａで受像紙上に幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍの青ベタ印画を１００回行い、下記基準に従って評価した。
◎：光沢感があり画像が鮮明
○：画像が鮮明
△：画像が不鮮明
（１０）インク密着性
上記の方法で作製した熱転写インクリボンを用い、スリーエムジャパン社製３Ｍマスキングテープ２４３Ｊ  Ｐｌｕｓを用いて、テープに付着したインク量を下記基準に従って評価した。
◎：密着性良好（テープに付着したインクが５％未満）
○：密着性良好（テープに付着したインクが５％以上１０％未満）
×：密着不良（テープに付着したインクが１０％以上）
（１１）総合評価
上記の（８）、（９）、（１０）にて評価された内容を、熱転写インクリボンとして、総合的に評価を行なった。
【００５１】
◎：熱転写インクリボンとして、問題なく使用可能である。
【００５２】
○：光沢、シワ、インク密着性の一部にやや劣りが感じられるが、熱転写インクリボンとして、使用可能である。
【００５３】
△：光沢、シワ、インク密着性に劣りが感じられるが、熱転写インクリボンとして、実用に耐えうる。
【００５４】
×：光沢、シワ、インク密着性に劣りが感じられ、熱転写インクリボンとして、実用に耐えない。
【００５５】
（１２）フィルムの巻き取り性
実施例中に記載する方法で作製したジャンボロールから１０００ｍｍ幅、３６０００ｍ長のロール状に巻き取りスリットを行い、フィルムロールの表面状態をシワがないか目視で判定した。スリットは５０回行い、合格率を下記基準に従って評価した。
【００５６】
◎：シワなし。
【００５７】
○：うっすらシワがあるが問題ないレベル。
【００５８】
×：はっきりとシワが確認され、製品として使用しても製品に問題が発生することが明らかである。
【００５９】
続いて実施例に基づき、本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００６０】
（実施例１）
富士シリシア社製、数平均粒径２．６μｍの二酸化ケイ素粒子を０．１３質量％含有した、固有粘度０．６１の東レ製ポリエチレンテレフタレートを押出機中で２８５℃で溶融させ、口金からシート状に溶融押し出しし、２５℃の回転冷却ドラムに密着させて固化させ、未延伸フィルムを得る。加熱したロールの周速差を用いてフィルムの長手方向に１２３℃で２．３倍に延伸（１段目延伸）を行い、ついで長手方向に１１６℃で２．５倍に延伸（２段目延伸）し、合計で５．７５倍に延伸した。
【００６１】
このフィルムの両端部をクリップで把持して、テンターに導き、１１０℃で幅方向に４．０倍に延伸し、さらに２３３℃の熱風を３秒間当て熱処理し、１５０℃で幅方向に４．０％弛緩させて、厚さ５．３μｍのポリエステルフィルムを得た。評価結果を表１に示す。
【００６２】
実施例２〜実施例１４、比較例１〜比較例６は、表１に記載する以外は実施例１と同様にしてポリエステルフィルムを得た。結果を表１に示す。
[まとめ]
実施例１は、フィルムのインク密着性、印画した際の光沢性に優れ、使用時のシワの発生が確認されず、印画性が優れていた。また、フィルム製造時の巻き取り性も良好であった。
【００６３】
実施例２は、実施例１に比べて、フィルムの表面粗さ（ＳＲａ）が粗くなったため、熱転写インクリボンの光沢性が低下し、印画性がやや劣ったが、問題なく使用できるものであった。
【００６４】
実施例３は、実施例１に比べて、フィルムの表面粗さ（ＳＲａ）が低くなったため、熱転写インクリボンとした際の易滑性が不足しシワがやや発生した。インク密着性は、フィルムの表面粗さ（ＳＲａ）が低下することでインクとの接触面積が低下したが、結晶化度は実施例１と同じとしたため、表面粗さが低くなっても、良好であった。
【００６５】
実施例４は、実施例１と比べて、フィルムの表面粗さ（ＳＲａ）が若干粗くなったが、光沢性は十分であった。また、表面粗さ（ＳＲａ）が実施例１と高くなったものの、結晶化度は実施例１に比べ低くなったため、インク密着性は実施例１より低下した。さらに、実施例４は、熱収縮率（幅方向）が低かったため、熱転写インクリボンとした際にシワがやや発生した。
【００６６】
実施例５は、実施例１に比べて表面粗さが低くなったが、結晶化度が高くなったため、光沢性、シワ発生、印画性、インク密着性、巻取り性ともに満足するものであった。
【００６７】
実施例６は、実施例１に比べて表面粗さが低いため、光沢性は十分なものであったが、突起個数（ＳＰｃ）が減り、シワが若干発生したが、問題なく使用できるものであった。
【００６８】
実施例７は、実施例６に比べて表面粗さが平滑になったが、突起個数（ＳＰｃ）が増えたが、熱収縮率（ＭＤ）が高かったため、シワの発生が観測された。
【００６９】
実施例８は、実施例７に比べて、熱収縮率（ＭＤ方向）が低くなったため、シワの本数がさらに改善され、光沢性、シワ発生、印画性、インク密着性、巻取り性ともに満足するものであった。
【００７０】
実施例９は、実施例１に比べて、表面粗さ（ＳＲａ）が若干粗くなったが、光沢性は十分であった。また結晶化度は実施例１に比べ低くなったが、表面粗さ（ＳＲａ）が実施例１より粗いため、インク密着性は良好であった。
【００７１】
実施例１０は、実施例１に比べて表面粗さが平滑になったが、結晶化度が高くなり、Ｆ−５値が低くなったため、シワが若干観測されたが、光沢性、印画性、インク密着性、巻取り性ともに満足するものであった。
【００７２】
実施例１１は、実施例１に比べて表面粗さが粗くなったため、光沢性が低下し、また、フィルム厚みが厚くなったため、印画性がやや劣ったが、問題なく使用できるものであった。
【００７３】
実施例１２は、実施例１に比べフィルム厚みが薄くなったが、光沢性、シワ発生、印画性、インク密着性、巻取り性ともに問題なく使用できるものであった。
【００７４】
実施例１３は、実施例１に比べ、フィルム厚みが厚くなり、印画性に劣る結果となった。
【００７５】
実施例１４は、実施例１に比べて、熱収縮率（ＭＤ方向）が高くなったため、シワが発生し、画像の鮮明さが劣り、印画性が低下した。
【００７６】
比較例１は、実施例１と比べて、表面粗さ（ＳＲａ）が平滑になり、結晶化度（χｃ）が低くなったためインク密着性に劣り、さらに熱収縮率（ＴＤ方向）が高くなったため、熱転写インクリボンにシワが発生し、画像に変形が生じ使用に耐えず印画性が悪化した。
【００７７】
比較例２は、実施例３と比べて、添加した粒子径が小さく、表面粗さ（ＳＲａ）が平滑になったが、突起個数（ＳＰｃ）が少なかったため、スリット時に巻取り性不良が大量発生し、生産性に劣った。また、結晶化度（χｃ）が低いため、インク密着性に劣り、熱収縮率（ＭＤ、ＴＤ方向）が高かったために、熱転写インクリボンにシワが発生し、画像にシワが発生し、使用に耐えず印画性が悪化した。
【００７８】
比較例３は、熱固定温度を高く設定しすぎたため、破れが多発し、フィルムを得ることができなかった。
【００７９】
比較例４は、実施例７と比べて、延伸倍率が低くなったため、表面粗さ（ＳＲａ）が平滑になりすぎ、さらに突起個数（ＳＰｃ）が少なかったため、スリット時に巻取り性不良が大量発生し、生産性に劣った。
【００８０】
比較例５は、実施例１と比べて、粒子添加量が多く、フィルムの巻取り性には優れるが、表面粗さ（ＳＲａ）が粗くなり、光沢性に劣り、印画性が悪化した。
【００８１】
比較例６は、実施例１と比べて、粒子添加量は多くなったものの、添加した粒子径が小さく、結晶化度（ＳＲａ）が低くなった。そのため、インク密着性に劣り、更に熱収縮率（ＭＤ、ＴＤ方向）が高かったために、熱転写インクリボンにシワが発生し、印画性は使用に耐えず印画性が悪化した。
【００８２】
【表１】
2018144243.tif 000002
【００８３】
【表２】
2018144243.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００８４】
本発明のポリエステルフィルムは熱転写インクリボン用途に好適に使用することができるが、その応用範囲がこれに限られるものではない。