(57)【要約】      （修正有）【課題】位置選択的に置換基を導入した縮合環化合物を、短工程且つ高純度で製造する方法を提供。【解決手段】式（２）で表され、特定の構造を有する化合物を分子内環化する方法。2018184393.tif 000136【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される化合物の製造方法であって、
下記一般式（２）で表される化合物を分子内環化することを特徴とする、製造方法。
【化１】
2018184393.tif 000086
（式中、
Ｘ１及びＸ２は、同じか又は異なり、置換基を有していてもよい単環、２環縮環、又は３環縮環の芳香環を表す。
Ｘ１で表される芳香環とＸ２で表される芳香環は、少なくとも一つの結合で結合していてもよいし結合していなくてもよい。
Ｒ１〜Ｒ４は、同じか又は異なり、水素原子、又は有機基を表し、Ｒ１〜Ｒ４の隣り合う置換基は互いに結合して、置換基を有していてもよい単環、又は多環縮環の芳香環を形成してもよい。
Ｒ１とＲ２が互いに結合して芳香環を形成する場合、該芳香環と、Ｘ１で表される芳香環は、少なくとも一つの結合で結合していてもよいし結合していなくてもよい。
Ｒ３とＲ４が互いに結合して芳香環を形成する場合、該芳香環と、Ｘ２で表される芳香環は、少なくとも一つの結合で結合していてもよいし結合していなくてもよい。
Ｒ１とＲ２が互いに結合して芳香環を形成し、かつ、Ｒ３とＲ４が互いに結合して芳香環を形成する場合、これらの芳香環は、少なくとも一つの結合で結合していてもよいし結合していなくてもよい。）
【化２】
2018184393.tif 000087
（式中、
Ｘ１及びＸ２は、同じか又は異なり、置換基を有していてもよい単環、２環縮環、又は３環縮環の芳香環を表す。
Ｘ１で表される芳香環とＸ２で表される芳香環は、結合していない。
Ｒ１〜Ｒ４は、同じか又は異なり、水素原子、又は有機基を表し、Ｒ１〜Ｒ４の隣り合う置換基は互いに結合して、置換基を有していてもよい単環、又は多環縮環の芳香環を形成してもよい。
Ｒ１とＲ２が互いに結合して芳香環を形成する場合、該芳香環と、Ｘ１で表される芳香環は、結合していない。
Ｒ３とＲ４が互いに結合して芳香環を形成する場合、該芳香環と、Ｘ２で表される芳香環は、結合していない。
Ｒ１とＲ２が互いに結合して芳香環を形成し、かつ、Ｒ３とＲ４が互いに結合して芳香環を形成する場合、これらの芳香環は、少なくとも一つの結合で結合していてもよいし結合していなくてもよい。）
【請求項２】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１’）で表される化合物であり、
前記一般式（２）で表される化合物が、下記一般式（２’）で表される化合物であることを特徴とする、請求項１に記載の製造方法。
【化３】
2018184393.tif 000088
（式中、
Ｘ１及びＸ２は、同じか又は異なり、置換基を有していてもよい単環、２環縮環、又は３環縮環の芳香環を表す。
Ｙ１、及びＹ２は、同じか又は異なり、置換基を有していてもよい単環、又は多環縮環の芳香環を表す。
Ｘ１で表される芳香環とＸ２で表される芳香環は、少なくとも一つの結合で結合していてもよいし結合していなくてもよい。
Ｙ１で表される芳香環とＹ２で表される芳香環は、少なくとも一つの結合で結合していてもよいし結合していなくてもよい。
Ｘ１で表される芳香環とＹ１で表される芳香環は、少なくとも一つの結合で結合していてもよいし結合していなくてもよい。
Ｘ２で表される芳香環とＹ２で表される芳香環は、少なくとも一つの結合で結合していてもよいし結合していなくてもよい。）
【化４】
2018184393.tif 000089
（式中、
Ｘ１及びＸ２は、同じか又は異なり、置換基を有していてもよい単環、２環縮環、又は３環縮環の芳香環を表す。
Ｙ１、及びＹ２は、同じか又は異なり、置換基を有していてもよい単環、又は多環縮環の芳香環を表す。
Ｘ１で表される芳香環とＸ２で表される芳香環は、結合していない。
Ｙ１で表される芳香環とＹ２で表される芳香環は、少なくとも一つの結合で結合していてもよいし結合していなくてもよい。
Ｘ１で表される芳香環とＹ１で表される芳香環は、結合していない。
Ｘ２で表される芳香環とＹ２で表される芳香環は、結合していない。）
【請求項３】
前記Ｘ１及びＸ２が、同じか又は異なり、それぞれ、一般式（３）〜（１６）のいずれかであることを特徴とする、請求項１又は２に記載の製造方法。
【化５】
2018184393.tif 000090
（式中、Ｒ５〜Ｒ８は、同じか又は異なり、それぞれ、炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素基、炭素数３〜３６の単環、連結、若しくは縮環のヘテロ芳香族基（これらの基は、各々独立して、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、環状、又は分岐のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、及び炭素数３〜１８の直鎖、環状、又は分岐のアルコキシ基から成る群より選ばれる１種以上の置換基を有していてもよい）、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、チオール基、アミノ基（−ＮＨ２）、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、環状、若しくは分岐のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、又は炭素数３〜１８の直鎖、環状、若しくは分岐のアルコキシ基を表す。
Ｒ５〜Ｒ８で表される基のうち、隣り合う基同士は互いに結合して環を形成してもよい。）
【請求項４】
前記Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１及びＹ２が、同じか又は異なり、それぞれ、一般式（３）〜（１６）のいずれかであることを特徴とする、請求項２に記載の製造方法。
【化６】
2018184393.tif 000091
（式中、Ｒ５〜Ｒ８は、同じか又は異なり、それぞれ、炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素基、炭素数３〜３６の単環、連結、若しくは縮環のヘテロ芳香族基（これらの基は、各々独立して、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、環状、又は分岐のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、及び炭素数３〜１８の直鎖、環状、又は分岐のアルコキシ基から成る群より選ばれる１種以上の置換基を有していてもよい）、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、チオール基、アミノ基（−ＮＨ２）、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、環状、若しくは分岐のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、又は炭素数３〜１８の直鎖、環状、若しくは分岐のアルコキシ基を表す。
Ｒ５〜Ｒ８で表される基のうち、隣り合う基同士は互いに結合して環を形成してもよい。）
【請求項５】
下記式（１７）〜（２９）のいずれかで表される分子内環化反応を行うことを特徴とする、請求項１又は２に記載の製造方法。
【化７】
2018184393.tif 000092
【化８】
2018184393.tif 000093
【化９】
2018184393.tif 000094
【化１０】
2018184393.tif 000095
（式中、
Ｙ１及びＹ２は、同じか又は異なり、置換基を有していてもよい単環、又は多環縮環の芳香環を表す。
Ｙ１で表される芳香環とＹ２で表される芳香環は、少なくとも一つの結合で結合していてもよいし結合していなくてもよい。
Ａ１〜Ａ６は、同じか又は異なり、それぞれ、炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素基、炭素数３〜３６の単環、連結、若しくは縮環のヘテロ芳香族基（これらの基は、各々独立して、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、環状、又は分岐のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、及び炭素数３〜１８の直鎖、環状、又は分岐のアルコキシ基から成る群より選ばれる１種以上の置換基を有していてもよい）、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、チオール基、アミノ基（−ＮＨ２）、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、環状、若しくは分岐のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、又は炭素数３〜１８の直鎖、環状、若しくは分岐のアルコキシ基を表す。
ｋ１、ｋ２、ｋ５、及びｋ６は、同じか又は異なり、０〜４の整数である。
ｋ３及びｋ４は、同じか又は異なり、０〜２の整数である。）
【請求項６】
下記式（３０）〜（１５１）のいずれかで表される分子内環化反応を行うことを特徴とする、請求項１又は２に記載の製造方法。
【化１１】
2018184393.tif 000096
【化１２】
2018184393.tif 000097
【化１３】
2018184393.tif 000098
【化１４】
2018184393.tif 000099
【化１５】
2018184393.tif 000100
【化１６】
2018184393.tif 000101
【化１７】
2018184393.tif 000102
【化１８】
2018184393.tif 000103
【化１９】
2018184393.tif 000104
【化２０】
2018184393.tif 000105
【化２１】
2018184393.tif 000106
【化２２】
2018184393.tif 000107
【化２３】
2018184393.tif 000108
【化２４】
2018184393.tif 000109
【化２５】
2018184393.tif 000110
【化２６】
2018184393.tif 000111
【化２７】
2018184393.tif 000112
【化２８】
2018184393.tif 000113
【化２９】
2018184393.tif 000114
【化３０】
2018184393.tif 000115
【化３１】
2018184393.tif 000116
【化３２】
2018184393.tif 000117
【化３３】
2018184393.tif 000118
【化３４】
2018184393.tif 000119
【化３５】
2018184393.tif 000120
【化３６】
2018184393.tif 000121
【化３７】
2018184393.tif 000122
【化３８】
2018184393.tif 000123
【化３９】
2018184393.tif 000124
【化４０】
2018184393.tif 000125
【化４１】
2018184393.tif 000126
【化４２】
2018184393.tif 000127
【化４３】
2018184393.tif 000128
【化４４】
2018184393.tif 000129
【化４５】
2018184393.tif 000130
【化４６】
2018184393.tif 000131
【化４７】
2018184393.tif 000132
【化４８】
2018184393.tif 000133
【化４９】
2018184393.tif 000134
（式中、
Ｙ２は、置換基を有していてもよい単環、又は多環縮環の芳香環を表す。
Ａ１〜Ａ６及びＢ１〜Ｂ５は、同じか又は異なり、それぞれ、炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素基、炭素数３〜３６の単環、連結、若しくは縮環のヘテロ芳香族基（これらの基は、各々独立して、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、環状、又は分岐のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、及び炭素数３〜１８の直鎖、環状、又は分岐のアルコキシ基から成る群より選ばれる１種以上の置換基を有していてもよい）、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、チオール基、アミノ基（−ＮＨ２）、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、環状、若しくは分岐のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、又は炭素数３〜１８の直鎖、環状、若しくは分岐のアルコキシ基を表す。
ｋ１、ｋ２、ｋ５、及びｋ６は同じか又は異なり、０〜４の整数である。
ｋ３及びｋ４は同じか又は異なり、０〜２の整数である。
ｍ１及びｍ３は同じか又は異なり、０〜４の整数である。
ｍ２及びｍ４は同じか又は異なり、０〜２の整数である。
ｍ５は、０〜３の整数である。）
【請求項７】
分子内環化を、酸化剤による酸化又は光照射による酸化によって行うことを特徴とする請求項１乃至６のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項８】
酸化剤が、塩化第二鉄（ＦｅＣｌ３）、２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−ｐ−ベンゾキノン（ＤＤＱ）、塩化モリブデン（ＭｏＣｌ５）、塩化アルミニウム（ＡｌＣｌ３）、［ビス（トリフルオロアセトキシ）ヨード］ベンゼン（ＰＩＦＡ）いずれかであることを特徴とする、請求項７に記載の製造方法。
【請求項９】
光照射による酸化において、添加剤としてヨウ素（Ｉ２）及び１，２−エポキシプロパン、又は１，２−エポキシブタンを用いることを特徴とする、請求項７に記載の製造方法。
【請求項１０】
一般式（１５２）〜（１５６）のいずれかで表される縮合環化合物。
【化５０】
2018184393.tif 000135
（式中、
Ｚ１は、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ヒドロキシル基、チオール基、シアノ基、又はアミノ基を表す。
Ａ１〜Ａ８は、同じか又は異なり、それぞれ、炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素基、炭素数３〜３６の単環、連結、若しくは縮環のヘテロ芳香族基（これらの基は、各々独立して、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、環状、又は分岐のアルキル基、及びメトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、環状、又は分岐のアルコキシ基から成る群より選ばれる１種以上の置換基を有していてもよい）、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、チオール基、アミノ基（−ＮＨ２）、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、環状、若しくは分岐のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、又は炭素数３〜１８の直鎖、環状、若しくは分岐のアルコキシ基を表し、隣り合う置換基同士は互いに環を形成してもよい。
ｋ１、ｋ２、ｋ５、及びｋ６は、同じか又は異なり、それぞれ、０〜４の整数である。
ｋ３、及びｋ４は、同じか又は異なり、それぞれ、０〜２の整数である。
ｋ７、及びｋ８は、同じか又は異なり、それぞれ、０〜３の整数である。
ｎ１は、１〜４の整数である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、縮合環化合物及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、分子内の酸化的な環化反応により多彩な縮合環化合物を創出する研究が盛んに行われている。しかし、非特許文献１及び非特許文献２に代表されるように、これら酸化的な分子内環化反応の多くは反応選択性が低いという課題があった。一定の反応選択性を得るためには、電子供与性の置換基、又は立体的に嵩高い置換基を導入する必要があり、このことが新規な縮合環化合物の創出を困難にしている。非特許文献３には、より直接的に縮合環化合物を得る方法が記載されているが、反応系中において不純物が多く生成するため、高い反応選択性という観点では十分ではなかった。
【０００３】
一方、既存の縮合環化合物に、直接置換基を導入することで、縮合環化合物の誘導体を得る試みも行われている（例えば、特許文献１）。しかし、このような手法は、置換基の導入位置、及び導入個数の制御が極めて困難であるため、目的化合物の単離精製に多大な労力を要する。そのため、自在な縮合環化合物の創出という観点においては、有効な手法ではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第５９３９５２０号
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ２００７，７２，２２７９．
【非特許文献２】Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｌｅｔｔｅｒｓ  ２０１１，１３，１６３４．
【非特許文献３】Ｓｙｎｌｅｔｔ  ２０１６，２７，２０８１．
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、従来の手法では製造が困難であった、位置選択的に置換基を導入した縮合環化合物を、短工程且つ高純度で製造する製造方法を提供することである。また、本発明の他の目的は、電子材料の製造に有用な縮合環化合物を提供することである。
なお、従来の手法では、多種類の不純物が多量に生成するという課題がある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は上記の問題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、後述する一般式（２）で表される化合物を分子内環化することで、後述する一般式（１）で表される縮合環化合物を高収率且つ高純度で得る製造方法を見出した。すなわち、本発明は、このような製造方法、及び該製造方法によって創出された、従来では困難な位置に置換基を有する縮合
環化合物に関する。
【０００８】
【化１】
2018184393.tif 000002
【０００９】
（式中、
Ｘ１及びＸ２は、同じか又は異なり、置換基を有していてもよい単環、２環縮環、又は３環縮環の芳香環を表す。
Ｘ１で表される芳香環とＸ２で表される芳香環は、少なくとも一つの結合で結合していてもよいし結合していなくてもよい。
Ｒ１〜Ｒ４は、同じか又は異なり、水素原子、又は有機基を表し、Ｒ１〜Ｒ４の隣り合う置換基は互いに結合して、置換基を有していてもよい単環、又は多環縮環の芳香環を形成してもよい。
Ｒ１とＲ２が互いに結合して芳香環を形成する場合、該芳香環と、Ｘ１で表される芳香環は、少なくとも一つの結合で結合していてもよいし結合していなくてもよい。
Ｒ３とＲ４が互いに結合して芳香環を形成する場合、該芳香環と、Ｘ２で表される芳香環は、少なくとも一つの結合で結合していてもよいし結合していなくてもよい。
Ｒ１とＲ２が互いに結合して芳香環を形成し、かつ、Ｒ３とＲ４が互いに結合して芳香環を形成する場合、これらの芳香環は、少なくとも一つの結合で結合していてもよいし結合していなくてもよい。）
【００１０】
【化２】
2018184393.tif 000003
【００１１】
（式中、
Ｘ１及びＸ２は、同じか又は異なり、置換基を有していてもよい単環、２環縮環、又は３環縮環の芳香環を表す。
Ｘ１で表される芳香環とＸ２で表される芳香環は、結合していない。
Ｒ１〜Ｒ４は、同じか又は異なり、水素原子、又は有機基を表し、Ｒ１〜Ｒ４の隣り合う置換基は互いに結合して、置換基を有していてもよい単環、又は多環縮環の芳香環を形成してもよい。
Ｒ１とＲ２が互いに結合して芳香環を形成する場合、該芳香環と、Ｘ１で表される芳香環は、結合していない。
Ｒ３とＲ４が互いに結合して芳香環を形成する場合、該芳香環と、Ｘ２で表される芳香環は、結合していない。
Ｒ１とＲ２が互いに結合して芳香環を形成し、かつ、Ｒ３とＲ４が互いに結合して芳香環を形成する場合、これらの芳香環は、少なくとも一つの結合で結合していてもよいし結合していなくてもよい。）
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、位置選択的に置換基を導入した縮合環化合物を、短工程且つ高純度で製造する製造方法を提供することができる。また、本発明によれば、電子材料の製造に有用な縮合環化合物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】実施例４に係る反応のＨＰＬＣチャートである。
【図２】比較例１に係る反応のＨＰＬＣチャートである。
【図３】比較例２に係る反応のＨＰＬＣチャートである。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
下記一般式（２）で表される化合物において、Ｘ１及びＸ２は、同じか又は異なり、置換基を有していてもよい単環、２環縮環、又は３環縮環の芳香環を表す。本発明は、Ｘ１及びＸ２を含んで構成される置換基を有していてもよい３縮環以上の芳香環を用いることで、一般式（２）における分子内環化が高選択的に進行し、一般式（１）で表される化合物が創出されることを見出したことに特徴がある。
【００１５】
本発明は、下記一般式（１）で表される化合物の製造方法であって、
下記一般式（２）で表される化合物を分子内環化することを特徴とする製造方法である。
【００１６】
【化３】
2018184393.tif 000004
【００１７】
（式中、
Ｘ１及びＸ２は、同じか又は異なり、置換基を有していてもよい単環、２環縮環、又は３環縮環の芳香環を表す。
Ｘ１で表される芳香環とＸ２で表される芳香環は、少なくとも一つの結合で結合していてもよいし結合していなくてもよい。
Ｒ１〜Ｒ４は、同じか又は異なり、水素原子、又は有機基を表し、Ｒ１〜Ｒ４の隣り合う置換基は互いに結合して、置換基を有していてもよい単環、又は多環縮環の芳香環を形成してもよい。
Ｒ１とＲ２が互いに結合して芳香環を形成する場合、該芳香環と、Ｘ１で表される芳香環は、少なくとも一つの結合で結合していてもよいし結合していなくてもよい。
Ｒ３とＲ４が互いに結合して芳香環を形成する場合、該芳香環と、Ｘ２で表される芳香環は、少なくとも一つの結合で結合していてもよいし結合していなくてもよい。
Ｒ１とＲ２が互いに結合して芳香環を形成し、かつ、Ｒ３とＲ４が互いに結合して芳香環を形成する場合、これらの芳香環は、少なくとも一つの結合で結合していてもよいし結合していなくてもよい。）
【００１８】
【化４】
2018184393.tif 000005
【００１９】
（式中、
Ｘ１及びＸ２は、同じか又は異なり、置換基を有していてもよい単環、２環縮環、又は３環縮環の芳香環を表す。
Ｘ１で表される芳香環とＸ２で表される芳香環は、結合していない。
Ｒ１〜Ｒ４は、同じか又は異なり、水素原子、又は有機基を表し、Ｒ１〜Ｒ４の隣り合う置換基は互いに結合して、置換基を有していてもよい単環、又は多環縮環の芳香環を形成してもよい。
Ｒ１とＲ２が互いに結合して芳香環を形成する場合、該芳香環と、Ｘ１で表される芳香環は、結合していない。
Ｒ３とＲ４が互いに結合して芳香環を形成する場合、該芳香環と、Ｘ２で表される芳香環は、結合していない。
Ｒ１とＲ２が互いに結合して芳香環を形成し、かつ、Ｒ３とＲ４が互いに結合して芳香環を形成する場合、これらの芳香環は、少なくとも一つの結合で結合していてもよいし結合していなくてもよい。）
【００２０】
Ｘ１及びＸ２は、同じか又は異なり、置換基を有していてもよい単環、２環縮環、又は３環縮環の芳香環を表す。
【００２１】
当該Ｘ１及びＸ２における単環、２環縮環、又は３環縮環の芳香環については、特に限定するものではないが、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、フルオレン環、ピリジン環、キノリン環、イソキノリン環、フェナントロリン環、イミダゾール環、ベンゾイミダゾール環、カルバゾール環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ジベンゾチオフェン環、フラン環、ベンゾフラン環、ジベンゾフラン環等が挙げられる。なお、これらの芳香環については、任意の置換基を有していてもよい。
【００２２】
前記の任意の置換基としては有機基が挙げられ、特に限定するものではないが、例えば、炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素基、炭素数３〜３６の単環、連結、若しくは縮環のヘテロ芳香族基（これらの基は、各々独立して、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、環状、又は分岐のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、及び炭素数３〜１８の直鎖、環状、又は分岐のアルコキシ基から成る群より選ばれる１種以上の置換基を有していてもよい）、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、チオール基、アミノ基（−ＮＨ２）、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、環状、若しくは分岐のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、環状、若しくは分岐のアルコキシ基等が挙げられる。
【００２３】
前記の炭素数６〜３０の単環、連結、又は縮環の芳香族炭化水素基としては、特に限定するものではないが、例えば、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニル基、ナフタレニル基、フェニルナフチル基、ナフチルフェニル基、アントラセニル基、ピレニル基、フェナントレニル基、ペリレニル基、ベンゾフルオレニル基、トリフェニレニル基等が挙げられる。これらのうち、フェニル基、ビフェニル基、ナフタレニル基、又はトリフェニレニル基が好ましい。
【００２４】
前記の炭素数３〜３６の単環、連結、又は縮環のヘテロ芳香族基としては、特に限定するものではないが、例えば、少なくとも一つの酸素原子、窒素原子、又は硫黄原子を含有する炭素数３〜３６の単環、連結、又は縮環のヘテロ芳香族基を挙げることができ、より好ましくは、酸素原子、窒素原子、及び硫黄原子からなる群より選ばれる原子を少なくとも一つ芳香環上に含有する炭素数３〜３６の単環、連結、又は縮環のヘテロ芳香族基を挙げることができ、特に限定するものではないが、例えば、ピロリル基、チエニル基、フリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、ピリジル基、ピリミジル基、ピラジル基、１，３，５−トリアジル基、インドリル基、ベンゾチエニル基、ベンゾフラニル基、ベンゾイミダゾリル基、インダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、２，１，３−ベンゾチアジアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾイソオキサゾリル基、２，１，３−ベンゾオキサジアゾリル基、キノリル基、イソキノリル基、キノキサリル基、キナゾリル基、カルバゾリル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフラニル基、フェノキサジニル基、フェノチアジニル基、フェナジン基、チアントレニル基等が挙げられる。これらのうちチエニル基、フリル基、ベンゾチエニル基、ベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフラニル基が好ましく、ベンゾチエニル基、ベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフラニル基が更に好ましい。
【００２５】
前記の炭素数３〜１８の直鎖、環状、又は分岐のアルキル基としては、特に限定するものではないが、例えば、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、シクロヘキサジエニル基、オクチル基、トリフルオロメチル基、ベンジル基、フェネチル基等が挙げられる。これらのうち、メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、又はｔｅｒｔ−ブチル基が好ましい。
【００２６】
前記の炭素数３〜１８の直鎖、環状、又は分岐のアルコキシ基としては、特に限定するものではないが、例えば、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、シクロヘキサジエニルオキシ基、オクチルオキシ基、テトラヒドロフラニルオキシ基、トリフルオロメトキシ基、ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基等が挙げられる。これらのうち、メトキシ基、エトキシ基、又はｎ−ブトキシ基が好ましい。
【００２７】
一般式（１）及び（２）において、Ｒ１〜Ｒ４は、同じか又は異なり、水素原子、又は有機基を表し、Ｒ１〜Ｒ４の隣り合う置換基は互いに結合して、置換基を有していてもよい単環、又は多環縮環の芳香環を形成してもよい。Ｒ１〜Ｒ４の隣り合う置換基が互いに結合して芳香環を形成する場合、該芳香環は、置換基を有していてもよい単環、２環縮環、又は３環縮環の芳香環であることが好ましい。
【００２８】
Ｒ１〜Ｒ４における有機基としては、特に限定するものではないが、例えば、Ｘ１及びＸ２で表した単環、２環縮環、又は３環縮環の芳香環に置換していてもよい任意の置換基と同じものを例示することができ、好ましい範囲についても同様である。すなわち、Ｒ１〜Ｒ４における有機基としては、特に限定するものではないが、例えば、炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素基、炭素数３〜３６の単環、連結、若しくは縮環のヘテロ芳香族基（これらの基は、各々独立して、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、環状、又は分岐のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、及び炭素数３〜１８の直鎖、環状、又は分岐のアルコキシ基から成る群より選ばれる１種以上の置換基を有していてもよい）、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、チオール基、アミノ基（−ＮＨ２）、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、環状、若しくは分岐のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、又は炭素数３〜１８の直鎖、環状、若しくは分岐のアルコキシ基等が挙げられる。
【００２９】
また、一般式（１）及び（２）において、Ｒ１〜Ｒ４の隣り合う置換基は互いに結合して、置換基を有していてもよい単環、又は多環縮環の芳香環を形成してもよい。
当該置換基を有していてもよい単環、又は多環縮環の芳香環としては、特に限定するものではないが、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、フルオレン環、ピリジン環、キノリン環、イソキノリン環、フェナントロリン環、イミダゾール環、ベンゾイミダゾール環、カルバゾール環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ジベンゾチオフェン環、フラン環、ベンゾフラン環、ジベンゾフラン環等の単環、２環縮環、又は３環縮環の芳香環；トリフェニレン環、ピレン環、ベンゾ［ｇ］クリセン環、ジベンゾ［ｇ，ｐ］クリセン環等の４環以上の多環縮環の芳香環；が挙げられる。
【００３０】
すなわち、本発明における上記一般式（１）は、下記一般式（１’）であることが好ましく、上記一般式（２）は、下記一般式（２’）であることが好ましい。
【００３１】
【化５】
2018184393.tif 000006
【００３２】
（式中、
Ｘ１及びＸ２は、同じか又は異なり、置換基を有していてもよい単環、２環縮環、又は３環縮環の芳香環を表す。
Ｙ１、及びＹ２は、同じか又は異なり、置換基を有していてもよい単環、又は多環縮環の芳香環を表す。
Ｘ１で表される芳香環とＸ２で表される芳香環は、少なくとも一つの結合で結合していてもよいし結合していなくてもよい。
Ｙ１で表される芳香環とＹ２で表される芳香環は、少なくとも一つの結合で結合していてもよいし結合していなくてもよい。
Ｘ１で表される芳香環とＹ１で表される芳香環は、少なくとも一つの結合で結合していてもよいし結合していなくてもよい。
Ｘ２で表される芳香環とＹ２で表される芳香環は、少なくとも一つの結合で結合していてもよいし結合していなくてもよい。）
【００３３】
【化６】
2018184393.tif 000007
【００３４】
（式中、
Ｘ１及びＸ２は、同じか又は異なり、置換基を有していてもよい単環、２環縮環、又は３環縮環の芳香環を表す。
Ｙ１、及びＹ２は、同じか又は異なり、置換基を有していてもよい単環、又は多環縮環の芳香環を表す。
Ｘ１で表される芳香環とＸ２で表される芳香環は、結合していない。
Ｙ１で表される芳香環とＹ２で表される芳香環は、少なくとも一つの結合で結合していてもよいし結合していなくてもよい。
Ｘ１で表される芳香環とＹ１で表される芳香環は、結合していない。
Ｘ２で表される芳香環とＹ２で表される芳香環は、結合していない。）
【００３５】
Ｙ１及びＹ２における置換基を有していてもよい単環、又は多環縮環の芳香環としては、特に限定するものではないが、一般式（１）及び（２）において、Ｒ１〜Ｒ４が形成する、置換基を有していてもよい単環、又は多環縮環の芳香環と同じものを例示することができ、好ましい範囲についても同様である。
【００３６】
上記一般式（１）、（１’）、（２）、及び（２’）で表されるＸ１、Ｘ２、Ｙ１、及びＹ２については、原料入手の容易性の点で、無置換の単環、２縮環、又は３縮環の芳香環であることが好ましく、無置換の単環、又は２縮環の芳香環であることがより好ましく、無置換の単環の芳香環であることがさらに好ましい。
【００３７】
上記一般式（１）、（１’）、（２）、及び（２’）におけるＸ１、及びＸ２で表される芳香環については、特に限定されないが、原料の入手性及び分子内環化反応における高い反応選択性を実現するために、同じか又は異なり、それぞれ、下記一般式（３）〜（１６）であることが好ましく、一般式（３）であることがより好ましい。
【００３８】
また、上記一般式（１）、（１’）、（２）、及び（２’）におけるＸ１、Ｘ２、及びＹ１で表される芳香環が、同じか又は異なり、それぞれ、下記一般式（３）〜（１６）であることがより好ましく、一般式（３）であることがより好ましい。
【００３９】
さらに、上記一般式（１）、（１’）、（２）、及び（２’）におけるＸ１、Ｘ２、Ｙ１、及びＹ２で表される芳香環が、同じか又は異なり、それぞれ、下記一般式（３）〜（１６）であることがより好ましく、一般式（３）であることがより好ましい。
【００４０】
【化７】
2018184393.tif 000008
【００４１】
（式中、Ｒ５〜Ｒ８は、同じか又は異なり、それぞれ、炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素基、炭素数３〜３６の単環、連結、若しくは縮環のヘテロ芳香族基（これらの基は、各々独立して、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、環状、又は分岐のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、及び炭素数３〜１８の直鎖、環状、又は分岐のアルコキシ基から成る群より選ばれる１種以上の置換基を有していてもよい）、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、チオール基、アミノ基（−ＮＨ２）、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、環状、若しくは分岐のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、又は炭素数３〜１８の直鎖、環状、若しくは分岐のアルコキシ基を表し、隣り合う置換基同士は互いに結合して環を形成してもよい。）
【００４２】
Ｒ５〜Ｒ８における、炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素基、炭素数３〜３６の単環、連結、若しくは縮環のヘテロ芳香族基、炭素数３〜１８の直鎖、環状、又は分岐のアルキル基、及び炭素数３〜１８の直鎖、環状、又は分岐のアルコキシ基については、特に限定するものではないが、Ｘ１及びＸ２における、炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素基、炭素数３〜３６の単環、連結、若しくは縮環のヘテロ芳香族基、炭素数３〜１８の直鎖、環状、又は分岐のアルキル基、及び炭素数３〜１８の直鎖、環状、又は分岐のアルコキシ基と同じものを例示することができ、好ましい範囲についても同様である。
【００４３】
Ｒ５〜Ｒ８としては、特に限定するものではないが、例えば、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、チオール基、アミノ基（−ＮＨ２）、メチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、オクチル基、トリフルオロメチル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−ブトキシ基、フェニル基、４−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、２−メチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、４−ビフェニル基、３−ビフェニル基、２−ビフェニル基、２−メチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、３−メチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２’−メチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、３’−メチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、４’−メチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２，６−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２，２’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２，３’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２，４’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、３，２’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２’，３’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２’，４’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２’，５’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２’，６’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、４−フェニルビフェニル基、２−フェニルビフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−メチルナフタレン−１−イル基、４−メチルナフタレン−１−イル基、６−メチルナフタレン−２−イル基、４−（１−ナフチル）フェニル基、４−（２−ナフチル）フェニル基、３−（１−ナフチル）フェニル基、３−（２−ナフチル）フェニル基、３−メチル−４−（１−ナフチル）フェニル基、３−メチル−４−（２−ナフチル）フェニル基、４−（２−メチルナフタレン−１−イル）フェニル基、３−（２−メチルナフタレン−１−イル）フェニル基、４−フェニルナフタレン−１−イル基、４−（２−メチルフェニル）ナフタレン−１−イル基、４−（３−メチルフェニル）ナフタレン−１−イル基、４−（４−メチルフェニル）ナフタレン−１−イル基、６−フェニルナフタレン−２−イル基、４−（２−メチルフェニル）ナフタレン−２−イル基、４−（３−メチルフェニル）ナフタレン−２−イル基、４−（４−メチルフェニル）ナフタレン−２−イル基、２−フルオレニル基、９，９−ジメチル−２−フルオレニル基、９，９’−スピロビフルオレニル基、９−フェナントリル基、２−フェナントリル基、１１，１１’−ジメチルベンゾ［ａ］フルオレン−９−イル基、１１，１１’−ジメチルベンゾ［ａ］フルオレン−３−イル基、１１，１１’−ジメチルベンゾ［ｂ］フルオレン−９−イル基、１１，１１’−ジメチルベンゾ［ｂ］フルオレン−３−イル基、１１，１１’−ジメチルベンゾ［ｃ］フルオレン−９−イル基、１１，１１’−ジメチルベンゾ［ｃ］フルオレン−２−イル基、３−フルオランテニル基、８−フルオランテニル基、１−イミダゾリル基、２−フェニル−１−イミダゾリル基、２−フェニル−３，４−ジメチル−１−イミダゾリル基、２，３，４−トリフェニル−１−イミダゾリル基、２−（２−ナフチル）−３，４−ジメチル−１−イミダゾリル基、２−（２−ナフチル）−３，４−ジフェニル−１−イミダゾリル基、１−メチル−２−イミダゾリル基、１−エチル−２−イミダゾリル基、１−フェニル−２−イミダゾリル基、１−メチル−４−フェニル−２−イミダゾリル基、１−メチル−４，５−ジメチル−２−イミダゾリル基、１−メチル−４，５−ジフェニル−２−イミダゾリル基、１−フェニル−４，５−ジメチル−２−イミダゾリル基、１−フェニル−４，５−ジフェニル−２−イミダゾリル基、１−フェニル−４，５−ジビフェニリル−２−イミダゾリル基、１−メチル−３−ピラゾリル基、１−フェニル−３−ピラゾリル基、１−メチル−４−ピラゾリル基、１−フェニル−４−ピラゾリル基、１−メチル−５−ピラゾリル基、１−フェニル−５−ピラゾリル基、２−チアゾリル基、４−チアゾリル基、５−チアゾリル基、３−イソチアゾリル基、４−イソチアゾリル基、５−イソチアゾリル基、２−オキサゾリル基、４−オキサゾリル基、５−オキサゾリル基、３−イソオキサゾリル基、４−イソオキサゾリル基、５−イソオキサゾリル基、２−ピリジル基、３−メチル−２−ピリジル基、４−メチル−２−ピリジル基、５−メチル−２−ピリジル基、６−メチル−２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−メチル−３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−ピリミジル基、２，２’−ビピリジン−３−イル基、２，２’−ビピリジン−４−イル基、２，２’−ビピリジン−５−イル基、２，３’−ビピリジン−３−イル基、２，３’−ビピリジン−４−イル基、２，３’−ビピリジン−５−イル基、５−ピリミジル基、ピラジル基、１，３，５−トリアジル基、４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル基、１−ベンゾイミダゾリル基、２−メチル−１−ベンゾイミダゾリル基、２−フェニル−１−ベンゾイミダゾリル基、１−メチル−２−ベンゾイミダゾリル基、１−フェニル−２−ベンゾイミダゾリル基、１−メチル−５−ベンゾイミダゾリル基、１，２−ジメチル−５−ベンゾイミダゾリル基、１−メチル−２−フェニル−５−ベンゾイミダゾリル基、１−フェニル−５−ベンゾイミダゾリル基、１，２−ジフェニル−５−ベンゾイミダゾリル基、１−メチル−６−ベンゾイミダゾリル基、１，２−ジメチル−６−ベンゾイミダゾリル基、１−メチル−２−フェニル−６−ベンゾイミダゾリル基、１−フェニル−６−ベンゾイミダゾリル基、１，２−ジフェニル−６−ベンゾイミダゾリル基、１−メチル−３−インダゾリル基、１−フェニル−３−インダゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基、４−ベンゾチアゾリル基、５−ベンゾチアゾリル基、６−ベンゾチアゾリル基、７−ベンゾチアゾリル基、３−ベンゾイソチアゾリル基、４−ベンゾイソチアゾリル基、５−ベンゾイソチアゾリル基、６−ベンゾイソチアゾリル基、７−ベンゾイソチアゾリル基、２，１，３−ベンゾチアジアゾール−４−イル基、２，１，３−ベンゾチアジアゾール−５−イル基、２−ベンゾオキサゾリル基、４−ベンゾオキサゾリル基、５−ベンゾオキサゾリル基、６−ベンゾオキサゾリル基、７−ベンゾオキサゾリル基、３−ベンゾイソオキサゾリル基、４−ベンゾイソオキサゾリル基、５−ベンゾイソオキサゾリル基、６−ベンゾイソオキサゾリル基、７−ベンゾイソオキサゾリル基、２，１，３−ベンゾオキサジアゾリル−４−イル基、２，１，３−ベンゾオキサジアゾリル−５−イル基、２−キノリル基、３−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、１−イソキノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、２−キノキサリル基、３−フェニル−２−キノキサリル基、６−キノキサリル基、２，３−ジメチル−６−キノキサリル基、２，３−ジフェニル−６−キノキサリル基、２−キナゾリル基、４−キナゾリル基、２−アクリジニル基、９−アクリジニル基、１，１０−フェナントロリン−３−イル基、１，１０−フェナントロリン−５−イル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−ベンゾチエニル基、３−ベンゾチエニル基、２−ジベンゾチエニル基、４−ジベンゾチエニル基、２−フラニル基、３−フラニル基、２−ベンゾフラニル基、３−ベンゾフラニル基、２−ジベンゾフラニル基、４−ジベンゾフラニル基、９−メチルカルバゾール−２−イル基、９−メチルカルバゾール−３−イル基、９−メチルカルバゾール−４−イル基、９−フェニルカルバゾール−２−イル基、９−フェニルカルバゾール−３−イル基、９−フェニルカルバゾール−４−イル基、９−ビフェニルカルバゾール−２−イル基、９−ビフェニルカルバゾール−３−イル基、９−ビフェニルカルバゾール−４−イル基、２−チアントリル基、１０−フェニルフェノチアジン−３−イル基、１０−フェニルフェノチアジン−２−イル基、１０−フェニルフェノキサジン−３−イル基、１０−フェニルフェノキサジン−２−イル基、１−メチルインドール−２−イル基、１−フェニルインドール−２−イル基、９−フェニルカルバゾール−４−イル基、１−メチルインドール−２−イル基、１−フェニルインドール−２−イル基、４−（２−ピリジル）フェニル基、４−（３−ピリジル）フェニル基、４−（４−ピリジル）フェニル基、３−（２−ピリジル）フェニル基、３−（３−ピリジル）フェニル基、３−（４−ピリジル）フェニル基、４−（２−フェニルイミダゾール−１−イル）フェニル基、４−（１−フェニルイミダゾール−２−イル）フェニル基、４−（２，３，４−トリフェニルイミダゾール−１−イル）フェニル基、４−（１−メチル−４，５−ジフェニルイミダゾール−２−イル）フェニル基、４−（２−メチルベンゾイミダゾール−１−イル）フェニル基、４−（２−フェニルベンゾイミダゾール−１−イル）フェニル基、４−（１−メチルベンゾイミダゾール−２−イル）フェニル基、４−（２−フェニルベンゾイミダゾール−１−イル）フェニル基、３−（２−メチルベンゾイミダゾール−１−イル）フェニル基、３−（２−フェニルベンゾイミダゾール−１−イル）フェニル基、３−（１−メチルベンゾイミダゾール−２−イル）フェニル基、３−（２−フェニルベンゾイミダゾール−１−イル）フェニル基、４−（３，５−ジフェニルトリアジン−１−イル）フェニル基、４−（２−チエニル）フェニル基、４−（２−フラニル）フェニル基、５−フェニルチオフェン−２−イル基、５−フェニルフラン−２−イル基、４−（５−フェニルチオフェン−２−イル）フェニル基、４−（５−フェニルフラン−２−イル）フェニル基、３−（５−フェニルチオフェン−２−イル）フェニル基、３−（５−フェニルフラン−２−イル）フェニル基、４−（２−ベンゾチエニル）フェニル基、４−（３−ベンゾチエニル）フェニル基、３−（２−ベンゾチエニル）フェニル基、３−（３−ベンゾチエニル）フェニル基、４−（２−ジベンゾチエニル）フェニル基、４−（４−ジベンゾチエニル）フェニル基、３−（２−ジベンゾチエニル）フェニル基、３−（４−ジベンゾチエニル）フェニル基、４−（２−ジベンゾフラニル）フェニル基、４−（４−ジベンゾフラニル）フェニル基、３−（２−ジベンゾフラニル）フェニル基、３−（４−ジベンゾフラニル）フェニル基、５−フェニルピリジン−２−イル基、４−フェニルピリジン−２−イル基、５−フェニルピリジン−３−イル基、４−（９−カルバゾリル）フェニル基、又は３−（９−カルバゾリル）フェニル基等を例示することができるが、これらに限定されるものではない。
【００４４】
上記一般式（３）で表されるＲ５〜Ｒ８については、隣り合う置換基同士が互いに結合して環を形成してもよい。この際形成される環としては、特に限定するものではないが、例えば、置換基を有していてもよい単環、又は多環縮環の芳香環が挙げられる。当該置換基を有していてもよい単環、又は多環縮環の芳香環としては、特に限定するものではないが、例えば、一般式（１）及び（２）において、Ｒ１〜Ｒ４が形成する、置換基を有していてもよい単環、又は多環縮環の芳香環と同じものを例示することができ、好ましい範囲についても同様である。
【００４５】
本発明の製造方法は、特に限定するものではないが、例えば、下記式（１７）〜（２９）のいずれかで表される分子内環化反応を行うことが好ましい。
【００４６】
【化８】
2018184393.tif 000009
【００４７】
【化９】
2018184393.tif 000010
【００４８】
【化１０】
2018184393.tif 000011
【００４９】
【化１１】
2018184393.tif 000012
【００５０】
（式中、
Ｙ１及びＹ２は、同じか又は異なり、置換基を有していてもよい単環、又は多環縮環の芳香環を表す。
Ｙ１で表される芳香環とＹ２で表される芳香環は、少なくとも一つの結合で結合していてもよいし結合していなくてもよい。
Ａ１〜Ａ６は、同じか又は異なり、それぞれ、炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素基、炭素数３〜３６の単環、連結、若しくは縮環のヘテロ芳香族基（これらの基は、各々独立して、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、環状、又は分岐のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、及び炭素数３〜１８の直鎖、環状、又は分岐のアルコキシ基から成る群より選ばれる１種以上の置換基を有していてもよい）、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、チオール基、アミノ基（−ＮＨ２）、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、環状、若しくは分岐のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、又は炭素数３〜１８の直鎖、環状、若しくは分岐のアルコキシ基を表す。
ｋ１、ｋ２、ｋ５、及びｋ６は、同じか又は異なり、０〜４の整数である。
ｋ３及びｋ４は、同じか又は異なり、０〜２の整数である。）
【００５１】
式（１７）〜（２９）における各置換基の定義については、前述の通りであり、好ましい範囲についても同様である。
すなわち、式（１７）〜（２９）中、Ｙ１及びＹ２における置換基を有していてもよい単環、又は多環縮環の芳香環としては、特に限定するものではないが、一般式（１）及び（２）において、Ｒ１〜Ｒ４が形成する、置換基を有していてもよい単環、又は多環縮環の芳香環と同じものを例示することができ、好ましい範囲についても同様である。また、式（１７）〜（２９）中、Ａ１〜Ａ６における炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素基、炭素数３〜３６の単環、連結、若しくは縮環のヘテロ芳香族基、炭素数３〜１８の直鎖、環状、又は分岐のアルキル基、及び炭素数３〜１８の直鎖、環状、又は分岐のアルコキシ基については、特に限定するものではないが、Ｘ１及びＸ２における、炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素基、炭素数３〜３６の単環、連結、若しくは縮環のヘテロ芳香族基、炭素数３〜１８の直鎖、環状、又は分岐のアルキル基、及び炭素数３〜１８の直鎖、環状、又は分岐のアルコキシ基と同じものを例示することができ、好ましい範囲についても同様である。
【００５２】
本発明の製造方法は、特に限定するものではないが、例えば、下記式（３０）〜（１５１）のいずれかで表される分子内環化反応を行うことが好ましい。
【００５３】
【化１２】
2018184393.tif 000013
【００５４】
【化１３】
2018184393.tif 000014
【００５５】
【化１４】
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【００５６】
【化１５】
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【００５７】
【化１６】
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【００５８】
【化１７】
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【００５９】
【化１８】
2018184393.tif 000019
【００６０】
【化１９】
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【００６１】
【化２０】
2018184393.tif 000021
【００６２】
【化２１】
2018184393.tif 000022
【００６３】
【化２２】
2018184393.tif 000023
【００６４】
【化２３】
2018184393.tif 000024
【００６５】
【化２４】
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【００６６】
【化２５】
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【００６７】
【化２６】
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【００６８】
【化２７】
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【００６９】
【化２８】
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【００７０】
【化２９】
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【００７１】
【化３０】
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【００７２】
【化３１】
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【００７３】
【化３２】
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【００７４】
【化３３】
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【００７５】
【化３４】
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【００７６】
【化３５】
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【００７７】
【化３６】
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【００７８】
【化３７】
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【００７９】
【化３８】
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【００８０】
【化３９】
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【００８１】
【化４０】
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【００８２】
【化４１】
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【００８３】
【化４２】
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【００８４】
【化４３】
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【００８５】
【化４４】
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【００８６】
【化４５】
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【００８７】
【化４６】
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【００８８】
【化４７】
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【００８９】
【化４８】
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【００９０】
【化４９】
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【００９１】
【化５０】
2018184393.tif 000051
【００９２】
（式中、
Ｙ２は、置換基を有していてもよい単環、又は多環縮環の芳香環を表す。
Ａ１〜Ａ６及びＢ１〜Ｂ５は、同じか又は異なり、それぞれ、炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素基、炭素数３〜３６の単環、連結、若しくは縮環のヘテロ芳香族基（これらの基は、各々独立して、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、環状、又は分岐のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、及び炭素数３〜１８の直鎖、環状、又は分岐のアルコキシ基から成る群より選ばれる１種以上の置換基を有していてもよい）、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、チオール基、アミノ基（−ＮＨ２）、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、環状、若しくは分岐のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、又は炭素数３〜１８の直鎖、環状、若しくは分岐のアルコキシ基を表す。
ｋ１、ｋ２、ｋ５、及びｋ６は同じか又は異なり、０〜４の整数である。
ｋ３及びｋ４は同じか又は異なり、０〜２の整数である。
ｍ１及びｍ３は同じか又は異なり、０〜４の整数である。
ｍ２及びｍ４は同じか又は異なり、０〜２の整数である。
ｍ５は、０〜３の整数である。）
【００９３】
式（３０）〜（１５１）における各置換基の定義については、前述の通りであり、好ましい範囲についても同様である。
すなわち、式（３０）〜（１５１）中、Ｙ２における置換基を有していてもよい単環、又は多環縮環の芳香環としては、特に限定するものではないが、一般式（１）及び（２）において、Ｒ１〜Ｒ４が形成する、置換基を有していてもよい単環、又は多環縮環の芳香環と同じものを例示することができ、好ましい範囲についても同様である。また、式（３０）〜（１５１）中、Ａ１〜Ａ６及びＢ１〜Ｂ５における炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素基、炭素数３〜３６の単環、連結、若しくは縮環のヘテロ芳香族基、炭素数３〜１８の直鎖、環状、又は分岐のアルキル基、及び炭素数３〜１８の直鎖、環状、又は分岐のアルコキシ基については、特に限定するものではないが、Ｘ１及びＸ２における、炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素基、炭素数３〜３６の単環、連結、若しくは縮環のヘテロ芳香族基、炭素数３〜１８の直鎖、環状、又は分岐のアルキル基、及び炭素数３〜１８の直鎖、環状、又は分岐のアルコキシ基と同じものを例示することができ、好ましい範囲についても同様である。
【００９４】
一般式（１）及び（１’）で表される縮合環化合物は、電子材料、特に、電荷輸送性が要求される有機半導体の用途において有用である。本発明の一態様によると、高収率且つ高純度の、電荷輸送性に優れた縮合環化合物を製造できる。
一般式（１）及び（１’）で表される縮合環化合物については、電子材料としての利用性に優れる点で、下記式（１５２）〜（１５６）で表される縮環化合物であることが好ましい。
【００９５】
【化５１】
2018184393.tif 000052
【００９６】
（式中、
Ｚ１は、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ヒドロキシル基、チオール基、シアノ基、又はアミノ基を表す。
Ａ１〜Ａ８は、同じか又は異なり、それぞれ、炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素基、炭素数３〜３６の単環、連結、若しくは縮環のヘテロ芳香族基（これらの基は、各々独立して、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、環状、又は分岐のアルキル基、及びメトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、環状、又は分岐のアルコキシ基から成る群より選ばれる１種以上の置換基を有していてもよい）、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、チオール基、アミノ基（−ＮＨ２）、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、環状、若しくは分岐のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、又は炭素数３〜１８の直鎖、環状、若しくは分岐のアルコキシ基を表し、隣り合う置換基同士は互いに環を形成してもよい。
ｋ１、ｋ２、ｋ５、及びｋ６は、同じか又は異なり、それぞれ、０〜４の整数である。
ｋ３、及びｋ４は、同じか又は異なり、それぞれ、０〜２の整数である。
ｋ７、及びｋ８は、同じか又は異なり、それぞれ、０〜３の整数である。
ｎ１は、１〜４の整数である。）
【００９７】
式（１５２）〜（１５６）における置換基の定義及び好ましい範囲については、前記と同様である。
すなわち、式（１５２）〜（１５６）中、Ａ１〜Ａ８における炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素基、炭素数３〜３６の単環、連結、若しくは縮環のヘテロ芳香族基、炭素数３〜１８の直鎖、環状、又は分岐のアルキル基、及び炭素数３〜１８の直鎖、環状、又は分岐のアルコキシ基については、特に限定するものではないが、Ｘ１及びＸ２における、炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素基、炭素数３〜３６の単環、連結、若しくは縮環のヘテロ芳香族基、炭素数３〜１８の直鎖、環状、又は分岐のアルキル基、及び炭素数３〜１８の直鎖、環状、又は分岐のアルコキシ基と同じものを例示することができ、好ましい範囲についても同様である。
【００９８】
以下に、一般式（１）及び（１’）で表される縮合環化合物について、好ましい化合物を例示するが、本発明はこれらの化合物に限定されるものではない。
【００９９】
【化５２】
2018184393.tif 000053
【０１００】
【化５３】
2018184393.tif 000054
【０１０１】
【化５４】
2018184393.tif 000055
【０１０２】
更に、上記一般式（２）及び（２’）で表される化合物について、好ましい化合物を例示するが、本発明はこれらの化合物に限定されるものではない。
【０１０３】
【化５５】
2018184393.tif 000056
【０１０４】
【化５６】
2018184393.tif 000057
【０１０５】
【化５７】
2018184393.tif 000058
【０１０６】
なお、上記の化合物（Ｄ１）を分子内環化することによって化合物（Ｃ１）が合成される。化合物（Ｄ２）〜化合物（Ｄ６０）についても、分子内環化して、それぞれ化合物（Ｃ２）〜化合物（Ｃ６０）が合成される。
【０１０７】
前記一般式（２）及び（２’）で表される化合物は、公知の化合物及び公知のクロスカップリング反応によって合成することができる。更に、前記一般式（２）及び（２’）で表される化合物を分子内環化することによって、前記一般式（１）及び（１’）で表される化合物を得ることができる。これらの反応は、例えば、下記のルートで表される。
【０１０８】
一般式（１５７）で表される化合物と、一般式（１５８）で表される化合物とをパラジウム触媒存在下、必要に応じて塩基を用いて反応させ、一般式（１５９）で表される化合物を得る。更に、得られた一般式（１５９）で表される化合物に対して、分子内環化させることにより、一般式（１６０）で表される化合物が得られる。
【０１０９】
【化５８】
2018184393.tif 000059
【０１１０】
（式中、Ａ及びＢは異なり、それぞれ置換されていてもよいホウ素原子、又はハロゲン原子（塩素、臭素、又はヨウ素）を表す。Ａ及びＢ以外の基については、一般式（１）又は（２）における基と同義である。）
【０１１１】
一般式（１５７）及び（１５８）で表される化合物は、一般公知の方法に基づいて合成することができ、あるいは市販されている化合物を用いることもできる。
【０１１２】
一般式（２）で表される化合物を分子内環化させる方法として、特に限定するものではないが、例えば、酸化剤による酸化、あるいは光照射による酸化が挙げられる。
【０１１３】
当該酸化剤による酸化に用いられる酸化剤としては、公知のもの（例えば、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ２００７，７２，２２７９．記載のもの）を使用することができ、特に限定されないが、入手の容易性から塩化第二鉄（ＦｅＣｌ３）、２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−ｐ−ベンゾキノン（ＤＤＱ）、塩化モリブデン（ＭｏＣｌ５）、塩化アルミニウム（ＡｌＣｌ３）、又は［ビス（トリフルオロアセトキシ）ヨード］ベンゼン（ＰＩＦＡ）が好ましく、塩化第二鉄（ＦｅＣｌ３）、又は塩化モリブデン（ＭｏＣｌ５）がより好ましい。
【０１１４】
上記酸化剤による酸化を行う際に用いられる反応溶媒としては、特に限定されないが、例えば、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、オルトジクロロベンゼン、ベンゼン、トルエン、オルトキシレン、メタキシレン、パラキシレン、アセトン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、シクロヘキサン、酢酸エチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、１，４−ジオキサン、及びテトラヒドロフランなどが挙げられる。これらの内、不純物発生を抑制する観点から、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、又は１，２−ジクロロエタンが好ましく、ジクロロメタン、又はクロロホルムがより好ましい。また、上記溶媒の使用の際に、酸化剤を溶解させる目的で異なる溶媒を添加しても良い。添加する溶媒としては、特に限定されないが、例えばニトロメタンなどが挙げられる。酸化剤の活性を維持するために、これらは脱水溶媒であることが好ましい。
【０１１５】
上記酸化剤による酸化を行う際の反応温度としては、特に限定されないが、不純物発生を抑制する観点から、−７８〜５０℃であることが好ましく、−７８℃〜２５℃がより好ましい。
【０１１６】
上記酸化剤による酸化を行う際の反応雰囲気としては、特に限定されないが、不純物発生を抑制する観点から、乾燥した窒素、又は乾燥したアルゴン雰囲気であることが好ましい。
【０１１７】
上記酸化剤による酸化を行う際のｐＨとしては、特に限定されないが、酸化反応を効率良く進行させる観点から、ｐＨ７以下であることが好ましい。
【０１１８】
上記酸化剤による酸化を行う際に、不純物発生を抑制する観点から、必要に応じて更なる添加剤を使用しても良い。例えば、反応系中の水分を除去するためのゼオライト（モレキュラーシーブ）、反応系中の不純物金属を補足するための金属スカベンジャーなどが挙げられる。
【０１１９】
光照射による酸化を行う際に照射する光の波長としては、特に限定されないが、効率的に環化を進行させるため、紫外光〜可視光の波長が好ましく、２００ｎｍ〜４００ｎｍの波長がより好ましい。
【０１２０】
また、上記光照射による酸化環化反応の促進のために、必要に応じて添加剤を用いてもよい。添加剤としては、特に限定されないが、ヨウ素（Ｉ２）及び１，２−エポキシプロパン、又は１，２−エポキシブタンが好ましい。
【０１２１】
上記光照射による酸化を行う際に用いられる反応溶媒としては、前記と同じものを使用することができるが、不純物発生を抑制する観点から、アセトン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、シクロヘキサン、ベンゼン、又はトルエンが好ましく、アセトン、ペンタン、ヘキサン、又はベンゼンがより好ましい。
【０１２２】
上記光照射による酸化を行う際の反応温度としては、特に限定されないが、安全性の観点から、使用する溶媒の沸点以下になるように冷却されることが好ましい。
【０１２３】
上記光照射による酸化を行う際の反応雰囲気としては、特に限定されないが、不純物発生を抑制する観点から、窒素、又はアルゴン雰囲気であることが好ましい。
【０１２４】
上記光照射による酸化を行う際のｐＨとしては、特に限定されないが、使用する基質が塩素原子を有している場合は、反応中に塩化水素が発生することがあるため、必要に応じて塩基を加えても良い。
【０１２５】
本発明の製造方法は、必要に応じて、同一分子内の別々の位置で、段階的に使用されてもよい。例えば、一般式（Ｇ１）〜（Ｇ４）で表される化合物は、本発明の製造方法を２回使用することで、２段階の分子内環化を経た縮合環化合物を提供することができる。
【０１２６】
【化５９】
2018184393.tif 000060
【０１２７】
（式（Ｇ１）〜（Ｇ４）中、
Ａ１〜Ａ６は、同じか又は異なり、それぞれ、炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素基、炭素数３〜３６の単環、連結、若しくは縮環のヘテロ芳香族基（これらの基は、各々独立して、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、環状、又は分岐のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、及び炭素数３〜１８の直鎖、環状、又は分岐のアルコキシ基から成る群より選ばれる１種以上の置換基を有していてもよい）、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、チオール基、アミノ基（−ＮＨ２）、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、環状、若しくは分岐のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、又は炭素数３〜１８の直鎖、環状、若しくは分岐のアルコキシ基を表す。
式（Ｇ１）〜（Ｇ４）中、ｋ１〜ｋ４は、同じか又は異なり、それぞれ、０〜４の整数である。
式（Ｇ１），（Ｇ２）中、ｋ５及びｋ６は、同じか又は異なり、それぞれ、０〜３の整数である。
式（Ｇ３），（Ｇ４）中、ｋ５及びｋ６は、同じか又は異なり、それぞれ、０〜４の整数である。）
【０１２８】
また、本発明の製造方法は、最終的な縮合環化合物の中間反応として用いてもよい。例えば、本発明で製造される一般式（Ｇ５）及び（Ｇ６）で表される化合物に対して、連続的な分子環化反応を行って、それぞれ、一般式（Ｇ７）及び（Ｇ８）で表される化合物を提供することができる。
【０１２９】
【化６０】
2018184393.tif 000061
【０１３０】
（式中、
Ｚ１は、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ヒドロキシル基、チオール基、シアノ基、又はアミノ基（−ＮＨ２）を表す。
Ａ１〜Ａ４は、同じか又は異なり、それぞれ、炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素基、炭素数３〜３６の単環、連結、若しくは縮環のヘテロ芳香族基（これらの基は、各々独立して、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、環状、又は分岐のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、及び炭素数３〜１８の直鎖、環状、又は分岐のアルコキシ基から成る群より選ばれる１種以上の置換基を有していてもよい）、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、チオール基、アミノ基（−ＮＨ２）、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、環状、若しくは分岐のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、又は炭素数３〜１８の直鎖、環状、若しくは分岐のアルコキシ基を表す。
ｋ１〜ｋ４は、同じか又は異なり、それぞれ、０〜４の整数である。
ｋ７は、１〜４の整数である。
ｋ８は、０〜２の整数である。）
【０１３１】
【化６１】
2018184393.tif 000062
【０１３２】
（式中、
Ｚ１は、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ヒドロキシル基、チオール基、シアノ基、又はアミノ基を表す。
Ａ１〜Ａ４は、同じか又は異なり、それぞれ、炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素基、炭素数３〜３６の単環、連結、若しくは縮環のヘテロ芳香族基（これらの基は、各々独立して、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、環状、又は分岐のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、及び炭素数３〜１８の直鎖、環状、又は分岐のアルコキシ基から成る群より選ばれる１種以上の置換基を有していてもよい）、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、チオール基、アミノ基（−ＮＨ２）、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、環状、若しくは分岐のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、又は炭素数３〜１８の直鎖、環状、若しくは分岐のアルコキシ基を表す。
ｋ１〜ｋ２は、同じか又は異なり、それぞれ、０〜４の整数である。
ｋ５及びｋ６は、同じか又は異なり、それぞれ、０〜３の整数である。
ｋ７は、１〜４の整数である。
ｋ８は、０〜２の整数である。）
【０１３３】
上記一般式（Ｇ７）の例として、好ましい化合物を例示するが、本発明はこれらの化合物に限定されるものではない。
【０１３４】
【化６２】
2018184393.tif 000063
【０１３５】
上記一般式（Ｇ８）の例として、好ましい化合物を例示するが、本発明はこれらの化合物に限定されるものではない。
【０１３６】
【化６３】
2018184393.tif 000064
【０１３７】
本発明によれば、高収率且つ不純物生成量が少ない縮合環化合物の製造方法を提供することができる。
本発明にかかる縮合環化合物の製造方法によれば、環境負荷の低減、廃棄物の低減、又は廃棄物の処理削減が可能な為、従来困難であった化合物の産業利用を可能にすることができる。
本発明にかかる縮合環化合物の製造方法は、前記一般式（２）に示したＸ１及びＸ２を含んで構成される置換基を有していてもよい３縮環以上の芳香環を、分子内環化させることによって、前記一般式（１）に示す縮合環化合物を高収率、且つ高純度で創出することができる。更に、該製造方法を用いることにより、これまでに例のない新規な縮合環化合物、又は従来では困難な位置に置換基を有する様々な縮合環化合物を創出できる。
【実施例】
【０１３８】
以下、本発明を実施例に基づき、さらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定されて解釈されるものではない。
【０１３９】
なお、本実施例で用いた分析機器及び測定方法を以下に列記する。
【０１４０】
［材料純度測定（ＨＰＬＣ分析）］
測定装置：東ソー製  マルチステーションＬＣ−８０２０
測定条件：カラム  Ｉｎｅｒｔｓｉｌ  ＯＤＳ−３Ｖ（４．６ｍｍΦ×２５０ｍｍ）
検出器  ＵＶ検出（波長  ２５４ｎｍ）
溶離液  アセトニトリル／テトラヒドロフラン＝８／２（ｖ／ｖ比）
【０１４１】
［ＮＭＲ測定］
測定装置：バリアン社製  Ｇｅｍｉｎｉ２００
［質量分析］
質量分析装置：日立製作所社製  Ｍ−８０Ｂ
測定方法：ＦＤ−ＭＳ分析
【０１４２】
合成例１  ９−（３−クロロビフェニル−６−イル）−フェナントレンの合成
【０１４３】
【化６４】
2018184393.tif 000065
【０１４４】
窒素気流下、１０００ｍＬの三口フラスコに、２−ブロモ−４−クロロ−ヨードベンゼン  ５０．０ｇ（１５８  ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸  ２１．２ｇ（１７４ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）  １．８３ｇ（１．５８ｍｍｏｌ）、１，４−ジオキサン  １５０ｍＬ、濃度２Ｍの炭酸カリウム水溶液  １５０ｍＬを加え、１１０℃で５日間攪拌した。室温まで冷却後、純水を２００ｍＬ、クロロホルムを２００ｍＬ添加し攪拌した。水層と有機層を分液し、得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に濃縮することで、２−ブロモ−４−クロロビフェニルを含む薄黄色の液体を５７ｇ得た。得られた液体の全量を窒素気流下、３００ｍＬの二口フラスコに移し、９−フェナントレンボロン酸  ３４．６ｇ（１５６ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）  １．８ｇ（１．５６ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン  ８０ｍＬ、濃度２Ｍの炭酸カリウム水溶液  ８０ｍＬを加え、１０５℃で４日間攪拌した。室温まで冷却後、純水を２００ｍＬ、クロロホルムを１００ｍＬ添加し攪拌した。水層と有機層を分液し、得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に濃縮した。残渣にヘキサンを加えて析出した粉末をろ過で回収した後、得られた粉末を再結晶（アセトン）することにより、９−（３−クロロビフェニル−６−イル）−フェナントレンの薄黄色粉末を１８．９ｇ（５１．８ｍｍｏｌ）単離した（収率３３％、ＨＰＬＣ純度９４．７％）。
【０１４５】
化合物の同定は、１Ｈ−ＮＭＲ測定により行った。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；８．６７（ｄ，１Ｈ），  ８．６５（ｄ，１Ｈ），  ７．７６（ｍ，１Ｈ），  ７．６５−７．４２（ｍ，９Ｈ），  ７．１２−７．１０（ｍ，２Ｈ），  ６．９８−６．９７（ｍ，３Ｈ）
【０１４６】
実施例１  ２−クロロジベンゾ［ｇ，ｐ］クリセンの合成
【０１４７】
【化６５】
2018184393.tif 000066
【０１４８】
窒素気流下、３００ｍＬの二口ナスフラスコに、９−（３−クロロビフェニル−６−イル）−フェナントレン  １０．９５ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）、及びクロロホルム  １５０ｍＬを加えた。この溶液を撹拌しながら０℃に冷却し、別途調整した濃度３Ｍの塩化第二鉄（ＦｅＣｌ３）／ニトロメタン溶液  ７０ｍＬを加え、０℃のまま１５分間撹拌した。反応溶液にメタノールを２０ｍＬ、純水を１５０ｍＬ、クロロホルムを５０ｍＬ添加し攪拌した。水層と有機層を分液し、得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に濃縮した。残渣を再結晶（クロロホルム／メタノール）することにより、２−クロロジベンゾ［ｇ，ｐ］クリセンの薄黄色粉末を１０．２９ｇ（２８．４ｍｍｏｌ）単離した（収率９４％、ＨＰＬＣ純度９２．０％）。
【０１４９】
化合物の同定は、１Ｈ−ＮＭＲ測定により行った。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；８．７３−８．６２（ｍ，８Ｈ），  ７．７３−７．６２（ｍ，７Ｈ）
【０１５０】
実施例２  ２−クロロジベンゾ［ｇ，ｐ］クリセンの合成
【０１５１】
【化６６】
2018184393.tif 000067
窒素気流下、２０ｍＬの二口ナスフラスコに、９−（３−クロロビフェニル−６−イル）−フェナントレン  ３６５ｍｇ（１．００ｍｍｏｌ）、クロロホルム  ２ｍＬ、及びニトロメタン  ０．５ｍＬを加えた。この溶液を撹拌しながら０℃に冷却し、塩化モリブデン（ＭｏＣｌ５）  ４９２ｍｇ（１．８０ｍｍｏｌ）を加え、室温に昇温しながら１７時間撹拌した。反応溶液にメタノールを２０ｍＬ、純水を１５０ｍＬ、クロロホルムを５０ｍＬ添加し攪拌した。水層と有機層を分液し、得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に濃縮した。残渣をＨＰＬＣで分析した結果、２−クロロジベンゾ［ｇ，ｐ］クリセンがＨＰＬＣ純度で８７％含まれていた。
【０１５２】
合成例２  ９−［２−ブロモ−（４−クロロ）−フェニル］−フェナントレンの合成
【０１５３】
【化６７】
2018184393.tif 000068
【０１５４】
窒素気流下、２０ｍＬのガラス容器に、２−ブロモ−４−クロロ−ヨードベンゼン  １２．０ｇ（３７．８  ｍｍｏｌ）、９−フェナントレンボロン酸  ８．８１ｇ（３９．７ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）  ４３７ｍｇ（０．０４ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン  １００ｍＬ、及び濃度２Ｍの炭酸カリウム水溶液  ４０ｍＬを加え、７０℃で２４時間攪拌した。室温まで冷却後、純水を１００ｍＬ、クロロホルムを１００ｍＬ添加し攪拌した。水層と有機層を分液し、得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で濃縮した。残渣を再結晶（メタノール）することで９−［２−ブロモ−（４−クロロ）−フェニル］−フェナントレンの無色粉末を６．５４ｇ（１７．８ｍｍｏｌ）単離した（収率４７％、ＨＰＬＣ純度９９．８％）。
【０１５５】
化合物の同定は、１Ｈ−ＮＭＲ測定により行った。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；８．７８（ｄ，１Ｈ），  ８．７５（ｄ，１Ｈ），  ７．９１（ｄｄ，１Ｈ），  ７．７９（ｓ，１Ｈ），  ７．７３−７．６２（ｍ，４Ｈ），  ７．５６−７．５２（ｍ，１Ｈ），  ７．４８−７．４３（ｍ，２Ｈ），  ７．４４（ｄ，１Ｈ）
【０１５６】
合成例３  ９−（４−クロロビフェニル−２−イル）−フェナントレンの合成
【０１５７】
【化６８】
2018184393.tif 000069
【０１５８】
窒素気流下、１００ｍＬの二口ナスフラスコに、９−［２−ブロモ−（４−クロロ）−フェニル］−フェナントレン  ５．００ｇ（１３．５９  ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸  １．８２ｇ（１４．９５ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）  １５７ｍｇ（０．０３ｍｍｏｌ）、１，４−ジオキサン  ２０ｍＬ、及び濃度２Ｍの炭酸カリウム水溶液  １０ｍＬを加え、１０５℃で１８時間攪拌した。室温まで冷却後、純水を１００ｍＬ、クロロホルムを１００ｍＬ添加し攪拌した。水層と有機層を分液し、得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で濃縮した。残渣を再結晶（クロロホルム／ヘキサン／メタノール）することで９−（４−クロロビフェニル−２−イル）−フェナントレンの薄黄色粉末を３．４１ｇ（９．３５ｍｍｏｌ）単離した（収率６９％、ＨＰＬＣ純度９９．２％）。
【０１５９】
化合物の同定は、１Ｈ−ＮＭＲ測定ならびにＦＤＭＳにより行った。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；８．６７（ｄ，１Ｈ），  ８．６６（ｄ，１Ｈ），  ７．７６（ｄｄ，１Ｈ），  ７．６５−７．５４（ｍ，５Ｈ），  ７．５０（ｓ，１Ｈ），  ７．４７−７．３９（ｍ，３Ｈ），  ７．１５−７．１１（ｍ，２Ｈ），  ７．０１−６．９６（ｍ，３Ｈ）
ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；  ３６４（Ｍ＋）
【０１６０】
実施例３  ３−クロロジベンゾ［ｇ，ｐ］クリセンの合成
【０１６１】
【化６９】
2018184393.tif 000070
窒素気流下、５０ｍＬのシュレンク管に、９−（４−クロロビフェニル−２−イル）−フェナントレン  １．８２ｇ（５．００ｍｍｏｌ）、及びクロロホルム  １０ｍＬを加えた。この溶液を撹拌しながら０℃に冷却し、別途調整した濃度３Ｍの塩化鉄（ＩＩＩ）／ニトロメタン溶液  １３ｍＬを加え、０℃のまま２時間撹拌した。反応溶液にメタノールを２０ｍＬ、純水を１００ｍＬ、クロロホルムを８０ｍＬ添加し攪拌した。水層と有機層を分液し、得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に濃縮した。残渣を再結晶（クロロホルム／メタノール）することにより、３−クロロジベンゾ［ｇ，ｐ］クリセンの薄黄色粉末を１．６１ｇ（４．４５ｍｍｏｌ）単離した（収率８９％、ＨＰＬＣ純度９４．２％）。
【０１６２】
化合物の同定は、１Ｈ−ＮＭＲ測定ならびにＦＤＭＳにより行った。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；８．７２−８．５８（ｍ，８Ｈ），  ７．７２−７．５７（ｍ，７Ｈ）
ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；  ３６２（Ｍ＋）
【０１６３】
合成例４  ２，２’−ジ（９−フェナントリル）ビフェニルの合成
【０１６４】
【化７０】
2018184393.tif 000071
窒素気流下、３００ｍＬの二口ナスフラスコに、２，２’−ジブロモビフェニル  ５．２２ｇ（１６．７３ｍｍｏｌ）、９−フェナントレンボロン酸  １２．６４ｇ（５６．９２ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）  ５７８ｍｇ（０．５０ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン  ７０ｍＬ、及び濃度２Ｍの炭酸カリウム水溶液  ２５ｍＬを加え、７０℃で３日間攪拌した。室温まで冷却後、純水を１００ｍＬ、クロロホルムを１００ｍＬ添加し攪拌した。水層と有機層を分液し、得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下で濃縮した。残渣を再結晶（トルエン／メタノール）することで２，２’−ジ（９−フェナントリル）ビフェニルの無色粉末を４．７９ｇ（９．４５ｍｍｏｌ）単離した（収率５６％、ＨＰＬＣ純度９９．７％）。
【０１６５】
化合物の同定は、ＦＤＭＳにより行った。
ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；  ５０６（Ｍ＋）
【０１６６】
実施例４  化合物（Ｃ１１）の合成
【０１６７】
【化７１】
2018184393.tif 000072
【０１６８】
窒素気流下、５０ｍＬのシュレンク管に、２，２’−ジ（９−フェナントリル）ビフェニル  ２５６ｍｇ（０．５０ｍｍｏｌ）、クロロホルム  ５ｍＬを加えた。この溶液を撹拌しながら０℃に冷却し、別途調整した濃度４Ｍの塩化鉄（ＩＩＩ）／ニトロメタン溶液  １．２５ｍＬを加え、０℃のまま２時間撹拌した。反応溶液にメタノール  ３０ｍＬを加えて再沈殿させることで、化合物（Ｃ１１）の黄色粉末を２１８ｍｇ  （０．４３ｍｍｏｌ）得た（収率８７％、ＨＰＬＣ純度８７．５％）。分析したＨＰＬＣチャートを図１に示す。
【０１６９】
化合物の同定は、１Ｈ−ＮＭＲ測定ならびにＦＤＭＳにより行った。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；９．０１（ｄ，４Ｈ），  ８．９０（ｄ，４Ｈ），  ８．８０（ｄ，４Ｈ），  ８．１０（ｔ，２Ｈ），  ７．７７−７．６７（ｍ，８Ｈ）
ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；  ５０２（Ｍ＋）
【０１７０】
比較例１  テトラベンゾ［ａ，ｆｇ，ｊ，ｏｐ］ナフタセンの合成
【０１７１】
【化７２】
2018184393.tif 000073
【０１７２】
実施例４と同様に、窒素気流下、１００ｍＬのシュレンク管に、２，２’−ジ（２−ナフチル）ビフェニル  ４０７ｍｇ（１．００ｍｍｏｌ）、クロロホルム  ２０ｍＬを加えた。この溶液を撹拌しながら０℃に冷却した。別途調整した濃度４Ｍの塩化鉄（ＩＩＩ）／ニトロメタン溶液を加えたが、原料のＨＰＬＣピークが消失するまでに  合計６．００ｍＬを要した。０℃のまま１時間撹拌した後、反応溶液にメタノール  ３０ｍＬを加えて再沈殿させ、得られた茶色粉末をＨＰＬＣで分析した結果、テトラベンゾ［ａ，ｆｇ，ｊ，ｏｐ］ナフタセンはＨＰＬＣ純度で３８％しか含まれていなかった。分析したＨＰＬＣチャートを図２に示すが、実施例４の場合と比較して不純物由来のピークが著しく多く観測された。この粉末をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム／ヘキサン＝１：２）と再結晶（クロロホルム／メタノール）で順次精製したが、テトラベンゾ［ａ，ｆｇ，ｊ，ｏｐ］ナフタセンは２２ｍｇ（０．０５ｍｍｏｌ）しか得られなかった（収率５％、ＨＰＬＣ純度９８．６４％）。
【０１７３】
化合物の同定は、１Ｈ−ＮＭＲ測定により行った。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；９．１５（ｔ，４Ｈ），  ８．９８（ｄ，２Ｈ），  ８．８８（ｄ，２Ｈ），  ８．１６−８．０８（ｍ，６Ｈ），  ７．７１−７．６４（ｍ，４Ｈ）
【０１７４】
比較例２  テトラベンゾ［ａ，ｆｇ，ｊ，ｏｐ］ナフタセンの合成
【０１７５】
【化７３】
2018184393.tif 000074
【０１７６】
実施例４と同様に、窒素気流下、１００ｍＬのシュレンク管に、２，２’−ジ（１−ナフチル）ビフェニル  ４０７ｍｇ（１．００ｍｍｏｌ）、クロロホルム  ２０ｍＬを加えた。この溶液を撹拌しながら０℃に冷却し、別途調整した濃度４Ｍの塩化鉄（ＩＩＩ）／ニトロメタン溶液  ２．５０ｍＬを加え、０℃のまま２時間撹拌したが、反応はほとんど進行せず、原料も消費されていなかったので、室温に昇温して更に２時間撹拌した。反応溶液にメタノール  ３０ｍＬを加えて再沈殿させ、得られた茶色粉末をＨＰＬＣで分析したが、テトラベンゾ［ａ，ｆｇ，ｊ，ｏｐ］ナフタセンの生成は確認できず、原料である２，２’−ジ（１−ナフチル）ビフェニルをＨＰＬＣ純度７２％で回収するのみであった。分析したＨＰＬＣチャートを図３に示す。
【０１７７】
合成例５  ９−［２−（９−フェナントリル）フェニル］−フェナントレンの合成
【０１７８】
【化７４】
2018184393.tif 000075
【０１７９】
窒素気流下、１００ｍＬの二口ナスフラスコに、２−ブロモ−１−ヨードベンゼン  ８．４９ｇ（３０．００ｍｍｏｌ）、９−フェナントレンボロン酸  １６．６５ｇ（７５．００ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム  ６７ｍｇ（０．３０ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル（Ｘｐｈｏｓ）  ２８６ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン  ４０ｍＬ、濃度２Ｍの炭酸カリウム水溶液  ４０ｍＬを加え、７５℃で３日間攪拌した。室温まで冷却後、メタノール２００ｍＬを加えて撹拌し、析出した固体をろ過で回収し、純水とメタノールで洗浄した。残渣を再結晶（トルエン／メタノール）することで９−［２−（９−フェナントリル）フェニル］−フェナントレンの無色粉末を１０．１５ｇ（２３．４０ｍｍｏｌ）単離した（収率７９％、ＨＰＬＣ純度９６．９％）。
【０１８０】
化合物の同定は、ＦＤＭＳにより行った。
ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；  ４３０（Ｍ＋）
【０１８１】
実施例５  ジベンゾ［ｆｇ，ｉｊ］ナフト［１，２，３，４−ｒｓｔ］ペンタフェンの合成
【０１８２】
【化７５】
2018184393.tif 000076
【０１８３】
窒素気流下、５０ｍＬのシュレンク管に、９−［２−（９−フェナントリル）フェニル］−フェナントレン  ４３１ｍｇ（１．００ｍｍｏｌ）、及びクロロホルム  ２０ｍＬを加えた。この溶液を撹拌しながら０℃に冷却し、別途調整した濃度３Ｍの塩化鉄（ＩＩＩ）／ニトロメタン溶液  ４．４０ｍＬを加え、０℃のまま２０分間撹拌した。反応溶液にメタノール  ２０ｍＬを加えて析出した固体をろ過で回収し、純水とメタノールで洗浄した。残渣を再結晶（トルエン／メタノール）することでジベンゾ［ｆｇ，ｉｊ］ナフト［１，２，３，４−ｒｓｔ］ペンタフェンの黄色粉末を２３２ｍｇ（０．５４ｍｍｏｌ）単離した（収率５４％、ＨＰＬＣ純度９５．１％）。
【０１８４】
化合物の同定は、１Ｈ−ＮＭＲ測定により行った。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；９．１７（ｄｄ，２Ｈ），  ９．０３−９．０１（ｍ，２Ｈ），  ８．９３（ｔ，４Ｈ），  ８．８９−８．８６（ｍ，２Ｈ），  ８．０５（ｔ，２Ｈ），  ７．７９−７．７２（ｍ，６Ｈ）
【０１８５】
合成例６  ９−［４−クロロ−２−（９−フェナントリル）］−フェナントレンの合成
【０１８６】
【化７６】
2018184393.tif 000077
【０１８７】
窒素気流下、３００ｍＬの二口ナスフラスコに、２−ブロモ−４−クロロ−１−ヨードベンゼン  ２２．２１ｇ（７０．００ｍｍｏｌ）、９−フェナントレンボロン酸  ３５．７５ｇ（１６１．０ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム  １５７ｍｇ（０．７０ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル（Ｘｐｈｏｓ）  ６６７ｍｇ（１．４０ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン  ８０ｍＬ、及び濃度２Ｍの炭酸カリウム水溶液  ７０ｍＬを加え、７５℃で２４時間攪拌した。室温まで冷却後、メタノール２００ｍＬを加えて撹拌し、析出した固体をろ過で回収し、純水とメタノールで洗浄することで、９−［４−クロロ−２−（９−フェナントリル）−フェニル］−フェナントレンの無色粉末を２７．２３ｇ（５８．５６ｍｍｏｌ）単離した（収率８４％、ＨＰＬＣ純度９４．７％）。
【０１８８】
化合物の同定は、ＦＤＭＳにより行った。
ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；  ４６４（Ｍ＋）
【０１８９】
実施例６  化合物（Ｃ２２）、化合物（Ｆ１）の合成
【０１９０】
【化７７】
2018184393.tif 000078
【０１９１】
窒素気流下、５０ｍＬのシュレンク管に、９−［４−クロロ−２−（９−フェナントリル）−フェニル］−フェナントレン  ３５３ｍｇ（０．７６ｍｍｏｌ）、及びクロロホルム  １５ｍＬを加えた。この溶液を撹拌しながら０℃に冷却し、別途調整した濃度３Ｍの塩化鉄（ＩＩＩ）／ニトロメタン溶液  ２．５０ｍＬを加え、０℃のまま１０分間撹拌した。反応溶液にメタノール５０ｍＬを加えて撹拌し、析出した固体をろ過で回収し、純水とメタノールで洗浄することで、化合物（Ｃ２２）と化合物（Ｆ１）を１：９で含む黄色粉末を２１３ｍｇ得た。
【０１９２】
化合物の同定は、ＦＤＭＳにより行った。
ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；  化合物（Ｃ２２）  ４６２（Ｍ＋）、化合物（Ｆ１）  ４６０（Ｍ＋）
【０１９３】
実施例７  化合物（Ｆ１）の合成
【０１９４】
【化７８】
2018184393.tif 000079
【０１９５】
窒素気流下、３００ｍＬの二口ナスフラスコに、９−［４−クロロ−２−（９−フェナントリル）−フェニル］−フェナントレン  ４．６５ｇ（１０．００ｍｍｏｌ）、及びクロロホルム  １５０ｍＬを加えた。この溶液を撹拌しながら０℃に冷却し、別途調整した濃度３Ｍの塩化鉄（ＩＩＩ）／ニトロメタン溶液  ４３．０ｍＬを加え、０℃のまま２５分間撹拌した。反応溶液にメタノール  ３００ｍＬを加えて析出した固体をろ過で回収し、純水とメタノールで洗浄することで、化合物（Ｆ１）の黄色粉末を３．８４ｇ（８．３３ｍｍｏｌ）単離した（収率８３％、ＨＰＬＣ純度９４．１％）。
【０１９６】
化合物の同定は、１Ｈ−ＮＭＲ測定ならびにＦＤＭＳにより行った。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）；９．２４−９．０６（ｍ，８Ｈ），  ８．９２−８．７４（ｍ，２Ｈ），  ８．２１−８．１６（ｍ，２Ｈ），  ７．９２−７．８３（ｍ，５Ｈ）
ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；  ４６０（Ｍ＋）
【０１９７】
合成例７  ９−［４−クロロ−２−（２−ナフチル）−フェニル］−フェナントレンの合成
【０１９８】
【化７９】
2018184393.tif 000080
【０１９９】
窒素気流下、２０ｍＬのシュレンクに、９−［２−ブロモ−（４−クロロ）−フェニル］−フェナントレン  ３６８ｍｇ（１．００  ｍｍｏｌ）、２−ナフタレンボロン酸  １７２ｍｇ（１．００ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）  １２ｍｇ（０．０１ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン  ２ｍＬ、及び濃度２Ｍの炭酸カリウム水溶液  １ｍＬを加え、７５℃で２４時間攪拌した。室温まで冷却後、純水を１０ｍＬ、クロロホルムを１０ｍＬ添加し攪拌した。水層と有機層を分液し、得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で濃縮した。残渣を再結晶（クロロホルム／アセトニイトリル）することで９−［４−クロロ−２−（２−ナフチル）−フェニル］−フェナントレンの無色粉末を２２７ｍｇ（０．５５ｍｍｏｌ）単離した（収率５５％、ＨＰＬＣ純度９８．２％）。
【０２００】
化合物の同定は、１Ｈ−ＮＭＲ測定により行った。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；８．６５（ｄ，１Ｈ），８．６３（ｄ，１Ｈ），  ７．７４−７．６６（ｍ，４Ｈ），  ７．６２−７．４２（ｍ，９Ｈ），  ７．３７−７．３０（ｍ，３Ｈ），  ７．１２（ｄｄ，１Ｈ）
【０２０１】
実施例８  化合物（Ｃ２０）、化合物（Ｅ１）の合成
【０２０２】
【化８０】
2018184393.tif 000081
【０２０３】
窒素気流下、５０ｍＬのシュレンク管に、９−［４−クロロ−２−（２−ナフチル）−フェニル］−フェナントレン  １０４ｍｇ（０．２５ｍｍｏｌ）、及びクロロホルム  １ｍＬを加えた。この溶液を撹拌しながら０℃に冷却し、別途調整した濃度３Ｍの塩化鉄（ＩＩＩ）／ニトロメタン溶液  ０．５８ｍＬを加え、０℃のまま１時間撹拌した。反応溶液にメタノールを１０ｍＬ、純水を１０ｍＬ、クロロホルムを１０ｍＬ添加し攪拌した。水層と有機層を分液し、得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に濃縮した。残渣を再結晶（クロロホルム／メタノール）することにより、化合物（Ｃ２０）と化合物（Ｅ１）を９：１で含む黄色粉末を４１ｍｇ得た。
【０２０４】
化合物の同定は、ＦＤＭＳにより行った。
ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；  化合物（Ｃ２０）  ４１２（Ｍ＋）、化合物（Ｅ１）  ４１０（Ｍ＋）
【０２０５】
合成例８  ９−［４−クロロ−２−（１−ナフチル）−フェニル］−フェナントレンの合成
【０２０６】
【化８１】
2018184393.tif 000082
【０２０７】
窒素気流下、２０ｍＬのシュレンクに、９−［２−ブロモ−（４−クロロ）−フェニル］−フェナントレン  ２．１０ｍｇ（０．５７ｍｍｏｌ）、１−ナフタレンボロン酸  １３３ｍｇ（０．７７ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）  ７ｍｇ（０．０６ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン  ２ｍＬ、及び濃度２Ｍの炭酸カリウム水溶液  １ｍＬを加え、７５℃で２日間攪拌した。室温まで冷却後、純水を３０ｍＬ、クロロホルムを３０ｍＬ添加し攪拌した。水層と有機層を分液し、得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で濃縮した。残渣を再結晶（クロロホルム／メタノール）することで９−［４−クロロ−２−（１−ナフチル）−フェニル］−フェナントレンの無色粉末を１５４ｍｇ（０．３７ｍｍｏｌ）単離した（収率６５％、ＨＰＬＣ純度９７．１％）。
【０２０８】
化合物の同定は、ＦＤＭＳにより行った。
ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；  ４１４（Ｍ＋）
【０２０９】
実施例９  化合物（Ｃ１８）の合成
【０２１０】
【化８２】
2018184393.tif 000083
【０２１１】
窒素気流下、５０ｍＬのシュレンクに、９−［４−クロロ−２−（１−ナフチル）−フェニル］−フェナントレン  １００ｍｇ（０．２４ｍｍｏｌ）、及びクロロホルム  ５ｍＬを加えた。この溶液を撹拌しながら０℃に冷却し、別途調整した濃度３Ｍの塩化鉄（ＩＩＩ）／ニトロメタン溶液  ０．７６ｍＬを加え、０℃のまま２０分間撹拌した。反応溶液にメタノール  ２０ｍＬと純水３０ｍＬを加えて攪拌した。水層と有機層を分液し、得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で濃縮し、化合物（Ｃ１８）をＨＰＬＣ純度６６．２％で含む黄色粉末を４１ｍｇ得た。
【０２１２】
化合物の同定は、ＦＤＭＳにより行った。
ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；  ４１２（Ｍ＋）
【０２１３】
合成例９  ９−［４−シアノ−２−（９−フェナントリル）−フェニル］−フェナントレンの合成の合成
【０２１４】
【化８３】
2018184393.tif 000084
【０２１５】
窒素気流下、５０ｍＬのシュレンク管に、３−ブロモ−４−ヨードベンゾニトリル  ３．５２ｇ（１１．４３ｍｍｏｌ）、９−フェナントレンボロン酸  ６．３５ｇ（２８．５８ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム  ５１ｍｇ（０．２３ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル（Ｘｐｈｏｓ）  ２１８ｍｇ（０．４６ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン  １５ｍＬ、及び濃度２Ｍの炭酸カリウム水溶液  １５ｍＬを加え、７５℃で１５時間攪拌した。室温まで冷却後、メタノール１００ｍＬを加えて撹拌し、析出した固体をろ過で回収し、純水とメタノールで洗浄した。残渣を再結晶（クロロホルム／メタノール）することで、９−［４−シアノ−２−（９−フェナントリル）−フェニル］−フェナントレンの無色粉末を１．６２ｇ（３．５６ｍｍｏｌ）単離した（収率３１％、ＨＰＬＣ純度９８．４％）。
【０２１６】
化合物の同定は、１Ｈ−ＮＭＲ測定により行った。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；８．６０−８．５７（ｍ，１Ｈ），８．４９−８．４５（ｍ，２Ｈ），７．９５−７．８６（ｍ，２Ｈ），７．７８−７．６１（ｍ，８Ｈ），７．５６−７．３０（ｍ，８Ｈ）
【０２１７】
実施例１０  化合物（Ｆ９）の合成
【０２１８】
【化８４】
2018184393.tif 000085
【０２１９】
窒素気流下、１００ｍＬのシュレンク環に、９−［４−シアノ−２−（９−フェナントリル）−フェニル］−フェナントレン  ４５６ｍｇ（１．００ｍｍｏｌ）、クロロホルム  ４０ｍＬ、およびニトロメタン  ２ｍＬを加えた。この溶液を撹拌しながら０℃に冷却し、塩化鉄（ＩＩＩ）  ３．８９ｇ（２４．０ｍｍｏｌ）を加え、０℃のまま２０分間撹拌した。反応溶液にメタノール  １５０ｍＬを加えて析出した固体をろ過で回収し、メタノールで洗浄することで、化合物（Ｆ９）の黄色粉末を２３４ｍｇ（０．５２ｍｍｏｌ）単離した（収率５２％、ＨＰＬＣ純度９４．７％）。
【０２２０】
化合物の同定は、１Ｈ−ＮＭＲ測定ならびにＦＤＭＳにより行った。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）；９．４３（ｓ，１Ｈ），９．１７（ｄ，１Ｈ），８．９１−８．７８（ｍ，８Ｈ），８．０６（ｔ，２Ｈ），７．８３−７．７５（ｍ，５Ｈ）
【図１】
2018184393.tif 000137
【図２】
2018184393.tif 000138
【図３】
2018184393.tif 000139