(57)【要約】      （修正有）【課題】高屈折率で、かつ、透明性に優れた光学成形体を実現できるポリカーボネート樹脂の提供。【解決手段】式（Ａ）で表される構成単位（Ａ）と、芳香族環の連結基がスルフィド、スルホン、スルホキシドである構成単位（Ｂ）とを有するポリカーボネート樹脂。2018184519.tif 000021【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（Ａ）で表される構成単位（Ａ）と、下記式（Ｂ）で表される構成単位（Ｂ）とを有するポリカーボネート樹脂。
【化１】
2018184519.tif 000017
（前記式（Ａ）中、Ｒ１〜Ｒ４は水素原子、ハロゲン原子、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数１〜２０のアルキル基または炭素数５〜２０のシクロアルキル基を表し、それぞれ同一または異なっていてもよく、Ａは炭素数２〜８のアルキレン基を表し、ｐおよびｑはそれぞれ独立に１〜８の整数を表す。）
【化２】
2018184519.tif 000018
（前記式（Ｂ）中、Ｒ５〜Ｒ１２は水素原子、ハロゲン原子、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数１〜２０のアルキル基または炭素数５〜２０のシクロアルキル基を表し、それぞれ同一または異なっていてもよく、Ｘは炭素数２〜１０のアルキレン基を表し、それぞれ同一または異なっていてもよく、Ｗは−Ｓ−、−ＳＯ−または−ＳＯ２−を表し、ｎおよびｍはそれぞれ独立に０〜６の整数を表す。ただし、ｎ＋ｍは０ではない。）
【請求項２】
請求項１に記載のポリカーボネート樹脂において、
前記ポリカーボネート樹脂中の全ての構成単位の合計を１００モル％としたとき、前記ポリカーボネート樹脂中の前記構成単位（Ａ）と前記構成単位（Ｂ）の合計含有量が３０モル％以上１００モル％以下であるポリカーボネート樹脂。
【請求項３】
請求項１または２に記載のポリカーボネート樹脂において、
前記ポリカーボネート樹脂中の前記構成単位（Ａ）と前記構成単位（Ｂ）のモル比（（Ａ）／（Ｂ））が、５０／５０以上９９／１以下であるポリカーボネート樹脂。
【請求項４】
請求項１乃至３いずれか一項に記載のポリカーボネート樹脂において、
前記式（Ａ）中、Ｒ１〜Ｒ４が水素原子または炭素数１〜３のアルキル基であり、
前記式（Ｂ）中、Ｒ５〜Ｒ１２が水素原子または炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｘが１，２−エチレン基であり、ｎおよびｍが１または０であるポリカーボネート樹脂。
【請求項５】
請求項１乃至４いずれか一項に記載のポリカーボネート樹脂において、
ＪＩＳ  Ｋ−７１４２に準拠して測定される２３℃、波長５８９ｎｍにおける屈折率が１．６３０以上１．６９５以下であるポリカーボネート樹脂。
【請求項６】
請求項１乃至５いずれか一項に記載のポリカーボネート樹脂において、
示差走査熱量により測定されるガラス転移温度が８０℃以上１９０℃以下であるポリカーボネート樹脂。
【請求項７】
請求項１乃至６いずれか一項に記載のポリカーボネート樹脂において、
ＪＩＳ  Ｋ−７３６１−１に準拠して測定される全光線透過率が８５％以上であるポリカーボネート樹脂。
【請求項８】
請求項１乃至７いずれか一項に記載のポリカーボネート樹脂において、
ポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が１．５×１０４以上２．０×１０５以下であるポリカーボネート樹脂。
【請求項９】
請求項１乃至８いずれか一項に記載のポリカーボネート樹脂において、
アッベ数が３０以下であるポリカーボネート樹脂。
【請求項１０】
請求項１乃至９いずれか一項に記載のポリカーボネート樹脂を製造するための製造方法であって、
下記式（Ｉ）で表されるジヒドロキシ化合物（Ｉ）および下記式（ＩＩ）で表されるジヒドロキシ化合物（ＩＩ）を、炭酸ジエステルと反応させることにより、前記ポリカーボネート樹脂を合成する工程を含み、
反応系内に含まれる全てのジヒドロキシ化合物の合計を１００モル％としたとき、前記ジヒドロキシ化合物（Ｉ）と前記ジヒドロキシ化合物（ＩＩ）の合計量が３０モル％以上であるポリカーボネート樹脂の製造方法。
【化３】
2018184519.tif 000019
（前記式（Ｉ）中、Ｒ１〜Ｒ４は水素原子、ハロゲン原子、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数１〜２０のアルキル基または炭素数５〜２０のシクロアルキル基を表し、それぞれ同一または異なっていてもよく、Ａは炭素数２〜８のアルキレン基を表し、ｐおよびｑはそれぞれ独立に１〜８の整数を表す。）
【化４】
2018184519.tif 000020
（前記式（ＩＩ）中、Ｒ５〜Ｒ１２は水素原子、ハロゲン原子、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数１〜２０のアルキル基または炭素数５〜２０のシクロアルキル基を表し、それぞれ同一または異なっていてもよく、Ｘは炭素数２〜１０のアルキレン基を表し、それぞれ同一または異なっていてもよく、Ｗは−Ｓ−、−ＳＯ−または−ＳＯ２−を表し、ｎおよびｍはそれぞれ独立に０〜６の整数を表す。ただし、ｎ＋ｍは０ではない。）
【請求項１１】
請求項１０に記載のポリカーボネート樹脂の製造方法において、
前記ジヒドロキシ化合物（Ｉ）と前記ジヒドロキシ化合物（ＩＩ）のモル比（（Ｉ）／（ＩＩ））が、５０／５０以上９９／１以下であるポリカーボネート樹脂の製造方法。
【請求項１２】
請求項１乃至９いずれか一項に記載のポリカーボネート樹脂を含む光学成形体。
【請求項１３】
光学レンズである請求項１２に記載の光学成形体。
【請求項１４】
光学フィルムである請求項１２に記載の光学成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリカーボネート樹脂、その製造方法および光学成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
カメラ、フィルム一体型カメラ、ビデオカメラ等の各種カメラの光学系に使用される光学レンズの材料として、光学ガラスあるいは光学用樹脂が使用されている。光学ガラスは、耐熱性、透明性、寸法安定性、耐薬品性等に優れ、様々な屈折率やアッベ数を有する多種類の材料が存在している。しかし、材料コストが高く、成形加工性が悪く、生産性が低いという問題点を有している。
【０００３】
一方、光学用樹脂からなる光学レンズは、射出成形により大量生産が可能であるという利点を有している。例えば、カメラ用レンズにおいて、ポリカーボネート樹脂等が使用されている。しかしながら、近年、製品の軽薄短小化により、高い屈折率の樹脂の開発が求められている。一般に光学材料の屈折率が高いと、同一の屈折率を有するレンズエレメントを、より曲率の小さい面で実現できるため、この面で発生する収差量を小さくできる。その結果、レンズの枚数を減らしたり、レンズの偏心感度を低減したり、レンズ厚みを薄くして軽量化することが可能になる。
【０００４】
光学用樹脂に関する技術としては、例えば、特許文献１および２に記載のものが挙げられる。
特許文献１（特開２００５−２４１９６２号公報）にはフルオレン構造を有するポリカーボネート樹脂からなる光学レンズが記載されている。
特許文献２（特開２００５−１８７６６１号公報）には、フルオレン含有ポリエステルに硫黄含有化合物をブレンド（混合、添加）することで簡便に屈折率を向上させる手法が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００５−２４１９６２号公報
【特許文献２】特開２００５−１８７６６１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、特許文献１に記載されているようなポリカーボネート樹脂は屈折率が低く、十分に満足するものではなかった。
また、特許文献２に記載のように、フルオレン含有ポリエステルに硫黄含有化合物をブレンドすると屈折率が向上するが、低分子量成分を添加するために熱安定性が低下し、ブレンドする二成分の相溶性が悪い場合、透明性が低下してしまう。
【０００７】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、高屈折率で、かつ、透明性に優れた光学成形体を実現できるポリカーボネート樹脂を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、高屈折率で、かつ、透明性に優れた光学成形体を実現できるポリカーボネート樹脂を提供するために鋭意検討した。その結果、下記式（Ａ）で表される構成単位（Ａ）と、下記式（Ｂ）で表される構成単位（Ｂ）とを有するポリカーボネート樹脂を用いた場合、高屈折率で、かつ、透明性に優れた光学成形体を実現できることを見出し、本発明に到達した。
【０００９】
本発明によれば、以下のポリカーボネート樹脂、その製造方法および光学成形体が提供される。
【００１０】
［１］
下記式（Ａ）で表される構成単位（Ａ）と、下記式（Ｂ）で表される構成単位（Ｂ）とを有するポリカーボネート樹脂。
【化１】
2018184519.tif 000002
（上記式（Ａ）中、Ｒ１〜Ｒ４は水素原子、ハロゲン原子、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数１〜２０のアルキル基または炭素数５〜２０のシクロアルキル基を表し、それぞれ同一または異なっていてもよく、Ａは炭素数２〜８のアルキレン基を表し、ｐおよびｑはそれぞれ独立に１〜８の整数を表す。）
【化２】
2018184519.tif 000003
（上記式（Ｂ）中、Ｒ５〜Ｒ１２は水素原子、ハロゲン原子、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数１〜２０のアルキル基または炭素数５〜２０のシクロアルキル基を表し、それぞれ同一または異なっていてもよく、Ｘは炭素数２〜１０のアルキレン基を表し、それぞれ同一または異なっていてもよく、Ｗは−Ｓ−、−ＳＯ−または−ＳＯ２−を表し、ｎおよびｍはそれぞれ独立に０〜６の整数を表す。ただし、ｎ＋ｍは０ではない。）
［２］
上記［１］に記載のポリカーボネート樹脂において、
上記ポリカーボネート樹脂中の全ての構成単位の合計を１００モル％としたとき、上記ポリカーボネート樹脂中の上記構成単位（Ａ）と上記構成単位（Ｂ）の合計含有量が３０モル％以上１００モル％以下であるポリカーボネート樹脂。
［３］
上記［１］または［２］に記載のポリカーボネート樹脂において、
上記ポリカーボネート樹脂中の上記構成単位（Ａ）と上記構成単位（Ｂ）のモル比（（Ａ）／（Ｂ））が、５０／５０以上９９／１以下であるポリカーボネート樹脂。
［４］
上記［１］乃至［３］いずれか一つに記載のポリカーボネート樹脂において、
上記式（Ａ）中、Ｒ１〜Ｒ４が水素原子または炭素数１〜３のアルキル基であり、
上記式（Ｂ）中、Ｒ５〜Ｒ１２が水素原子または炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｘが１，２−エチレン基であり、ｎおよびｍが１または０であるポリカーボネート樹脂。
［５］
上記［１］乃至［４］いずれか一つに記載のポリカーボネート樹脂において、
ＪＩＳ  Ｋ−７１４２に準拠して測定される２３℃、波長５８９ｎｍにおける屈折率が１．６３０以上１．６９５以下であるポリカーボネート樹脂。
［６］
上記［１］乃至［５］いずれか一つに記載のポリカーボネート樹脂において、
示差走査熱量により測定されるガラス転移温度が８０℃以上１９０℃以下であるポリカーボネート樹脂。
［７］
上記［１］乃至［６］いずれか一つに記載のポリカーボネート樹脂において、
ＪＩＳ  Ｋ−７３６１−１に準拠して測定される全光線透過率が８５％以上であるポリカーボネート樹脂。
［８］
上記［１］乃至［７］いずれか一つに記載のポリカーボネート樹脂において、
ポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が１．５×１０４以上２．０×１０５以下であるポリカーボネート樹脂。
［９］
上記［１］乃至［８］いずれか一つに記載のポリカーボネート樹脂において、
アッベ数が３０以下であるポリカーボネート樹脂。
［１０］
上記［１］乃至［９］いずれか一つに記載のポリカーボネート樹脂を製造するための製造方法であって、
下記式（Ｉ）で表されるジヒドロキシ化合物（Ｉ）および下記式（ＩＩ）で表されるジヒドロキシ化合物（ＩＩ）を、炭酸ジエステルと反応させることにより、上記ポリカーボネート樹脂を合成する工程を含み、
反応系内に含まれる全てのジヒドロキシ化合物の合計を１００モル％としたとき、上記ジヒドロキシ化合物（Ｉ）と上記ジヒドロキシ化合物（ＩＩ）の合計が３０モル％以上であるポリカーボネート樹脂の製造方法。
【化３】
2018184519.tif 000004
（上記式（Ｉ）中、Ｒ１〜Ｒ４は水素原子、ハロゲン原子、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数１〜２０のアルキル基または炭素数５〜２０のシクロアルキル基を表し、それぞれ同一または異なっていてもよく、Ａは炭素数２〜８のアルキレン基を表し、ｐおよびｑはそれぞれ独立に１〜８の整数を表す。）
【化４】
2018184519.tif 000005
（上記式（ＩＩ）中、Ｒ５〜Ｒ１２は水素原子、ハロゲン原子、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数１〜２０のアルキル基または炭素数５〜２０のシクロアルキル基を表し、それぞれ同一または異なっていてもよく、Ｘは炭素数２〜１０のアルキレン基を表し、それぞれ同一または異なっていてもよく、Ｗは−Ｓ−、−ＳＯ−または−ＳＯ２−を表し、ｎおよびｍはそれぞれ独立に０〜６の整数を表す。ただし、ｎ＋ｍは０ではない。）
［１１］
上記［１０］に記載のポリカーボネート樹脂の製造方法において、
上記ジヒドロキシ化合物（Ｉ）と上記ジヒドロキシ化合物（ＩＩ）のモル比（（Ｉ）／（ＩＩ））が、５０／５０以上９９／１以下であるポリカーボネート樹脂の製造方法。
［１２］
上記［１］乃至［９］いずれか一つに記載のポリカーボネート樹脂を含む光学成形体。
［１３］
光学レンズである上記［１２］に記載の光学成形体。
［１４］
光学フィルムである上記［１２］に記載の光学成形体。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、高屈折率で、かつ、透明性に優れた光学成形体を実現できるポリカーボネート樹脂を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下に、本発明の実施形態について説明する。なお、文中の数字の間にある「〜」は特に断りがなければ、以上から以下を表す。
【００１３】
［ポリカーボネート樹脂］
はじめに、本実施形態に係るポリカーボネート樹脂について説明する。
本実施形態に係るポリカーボネート樹脂は、下記式（Ａ）で表される構成単位（Ａ）と、下記式（Ｂ）で表される構成単位（Ｂ）とを有する。
本実施形態に係るポリカーボネート樹脂によれば、構成単位（Ａ）および構成単位（Ｂ）を有することで、高屈折率で、かつ、透明性に優れた光学成形体を実現できる。さらに、本実施形態に係るポリカーボネート樹脂によれば、構成単位（Ａ）および構成単位（Ｂ）を有することで、低アッベ数や高耐熱性、良好な射出成形性等のバランスに優れるという効果も得ることができる。また、本実施形態に係るポリカーボネート樹脂を用いると、光学歪みが抑制された成形体が得られ、その結果、実質的に光学歪みのない優れた光学レンズを提供することもできる。
【００１４】
【化５】
2018184519.tif 000006
【００１５】
上記式（Ａ）中、Ｒ１〜Ｒ４は水素原子、ハロゲン原子、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数１〜２０のアルキル基または炭素数５〜２０のシクロアルキル基を表し、それぞれ同一または異なっていてもよく、Ａは炭素数２〜８のアルキレン基を表し、ｐおよびｑはそれぞれ独立に１〜８の整数を表す。
【００１６】
上記式（Ａ）において、ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。
上記式（Ａ）において、炭素数６〜２０のアリール基としては、例えば、置換または無置換のフェニル基、置換または無置換のナフチル基等が挙げられる。
【００１７】
上記式（Ａ）において、炭素数１〜２０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、エイコシル基等が挙げられる。
【００１８】
上記式（Ａ）において、炭素数５〜２０のシクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、シクロウンデシル基、シクロドデシル基、シクロトリデシル基、シクロテトラデシル基、シクロペンタデシル基、シクロヘキサデシル基、シクロヘプタデシル基、シクロオクタデシル基、シクロノナデシル基、シクロエイコシル基等が挙げられる。
【００１９】
上記式（Ａ）において、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立に水素原子および炭素数１〜３のアルキル基から選ばれることが好ましく、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立に水素原子およびメチル基から選ばれることがより好ましく、Ｒ１〜Ｒ４は水素原子であることがさらに好ましい。
【００２０】
上記式（Ａ）において、Ａは炭素数２〜８のアルキレン基を表し、例えば、１，２−エチレン基、１，２−プロピレン基、１，３−プロピレン基、１，２−ブチレン基、１，３−ブチレン基、１，４−ブチレン基、１，５−ペンチレン基、１，６−ヘキシレン基、１，７−ヘプチレン基、１，８−オクチレン基が挙げられる。
上記式（Ａ）において、Ａは炭素数２〜６のアルキレン基であることが好ましく、炭素数２〜４のアルキレン基であることがより好ましく、炭素数２のアルキレン基であることがさらに好ましい。
上記式（Ａ）において、ｐおよびｑはそれぞれ独立に１〜８の整数を表し、好ましくは、１〜４の整数であり、より好ましくは１〜２の整数であり、さらに好ましくは１である。
【００２１】
【化６】
2018184519.tif 000007
上記式（Ｂ）中、Ｒ５〜Ｒ１２は水素原子、ハロゲン原子、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数１〜２０のアルキル基または炭素数５〜２０のシクロアルキル基を表し、それぞれ同一または異なっていてもよく、Ｘは炭素数２〜１０のアルキレン基を表し、それぞれ同一または異なっていてもよく、Ｗは−Ｓ−、−ＳＯ−または−ＳＯ２−を表し、ｎおよびｍはそれぞれ独立に０〜６の整数を表す。ただし、ｎ＋ｍは０ではない。
【００２２】
上記式（Ｂ）において、ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。
上記式（Ｂ）において、炭素数６〜２０のアリール基としては、例えば、置換または無置換のフェニル基、置換または無置換のナフチル基等が挙げられる。
【００２３】
上記式（Ｂ）において、炭素数１〜２０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、エイコシル基等が挙げられる。
【００２４】
上記式（Ｂ）において、炭素数５〜２０のシクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、シクロウンデシル基、シクロドデシル基、シクロトリデシル基、シクロテトラデシル基、シクロペンタデシル基、シクロヘキサデシル基、シクロヘプタデシル基、シクロオクタデシル基、シクロノナデシル基、シクロエイコシル基等が挙げられる。
【００２５】
上記式（Ｂ）において、Ｒ５〜Ｒ１２はそれぞれ独立に水素原子および炭素数１〜３のアルキル基から選ばれることが好ましく、Ｒ５〜Ｒ１２はそれぞれ独立に水素原子およびメチル基から選ばれることがより好ましく、Ｒ５〜Ｒ１２は水素原子であることがさらに好ましい。
【００２６】
上記式（Ｂ）において、Ｘは炭素数２〜１０のアルキレン基を表し、それぞれ同一または異なっていてもよい。炭素数２〜１０のアルキレン基としては、例えば、１，２−エチレン基、１，２−プロピレン基、１，３−プロピレン基、１，２−ブチレン基、１，３−ブチレン基、１，４−ブチレン基、１，４−ペンチレン基、１，５−ペンチレン基、１，５−ヘキシレン基、１，６−ヘキシレン、１，７−ヘプチレン基、１，８−オクチレン基、１，９−ノニレン基、１，１０−デシレン基等が挙げられる。Ｘとしては、これらの中でも１，２−エチレン基が好ましい。
【００２７】
上記式（Ｂ）において、ｎおよびｍはそれぞれ独立に０〜６の整数を表す。ただし、ｎ＋ｍは０ではない。ｎ＋ｍは好ましくは１〜６の整数を表し、より好ましくは１〜４の整数を表し、さらに好ましくは１〜３の整数を表し、特に好ましくは１または２を表す。また、ｎおよびｍが１または０であることがより好ましい。
ｎ＋ｍが上記範囲内であると、高屈折率、低アッベ数、高透明性といった優れた光学特性を維持しながら射出成形により適したガラス転移温度を得ることができ、射出成形性をより向上させることができる。
【００２８】
上記式（Ｂ）において、Ｗは−Ｓ−、−ＳＯ−または−ＳＯ２−を表し、好ましくは−Ｓ−または−ＳＯ２−を表し、より好ましくは−Ｓ−を表す。
【００２９】
本実施形態に係るポリカーボネート樹脂は、下記式（Ｃ）で表される構成単位（Ｃ）をさらに有していてもよい。
【００３０】
【化７】
2018184519.tif 000008
上記式（Ｃ）中、Ｚは炭素数２〜２０のアルキレン基、炭素数３〜２０のシクロアルキレン基、炭素数６〜３０の２価の芳香族基および／または炭素数８〜４０の芳香族基含有アルキレン基を表す。ただし、上記式（Ｃ）で表される構成単位（Ｃ）は、上記式（Ａ）または（Ｂ）で表される構成単位とは異なる。
Ｚは好ましくは、下記式（Ｃ１）〜（Ｃ５）で表される基を表す。
【００３１】
【化８】
2018184519.tif 000009
上記式（Ｃ１）中、ｎ１は２〜２０の整数を表す。
【００３２】
【化９】
2018184519.tif 000010
上記式（Ｃ２）中、ｎ２およびｎ３は１〜４の整数を表し、Ｗ２は炭素数５〜１５のシクロアルキレン基を表す。Ｗ２は、好ましくはシクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、デカヒドロナフチレン基、ノルボニレン基、トリシクロデシレン基、およびペンタシクロペンタデシレン基から選択されるシクロアルキレン基を表す。
【００３３】
【化１０】
2018184519.tif 000011
上記式（Ｃ３）中、Ａｒ２は炭素数６〜３０の２価の芳香族基を表す。
Ａｒ２は、好ましくは置換または無置換の１，４−フェニレン基、置換または無置換の１，３−フェニレン基、置換または無置換の２，６−ナフチレン基、および置換または無置換の２，７−ナフチレン基から選択される芳香族基を表す。
【００３４】
【化１１】
2018184519.tif 000012
上記式（Ｃ４）中、Ａｒ３およびＡｒ４は炭素数６〜１０の２価の芳香族基を表し、Ｗ２は炭素数２〜１５の２価の炭化水素基、−Ｏ−基、−ＣＯ−基を表す。Ａｒ３およびＡｒ４は、好ましくは置換または無置換の１，４−フェニレン基、置換または無置換の１，３−フェニレン基、置換または無置換の２，６−ナフチレン基、および置換または無置換の２，７−ナフチレン基から選択される芳香族基を表す。
Ｗ２は好ましくは、２，２−プロピリデン基、１，１−シクロヘキシレン基、１，１，−（３，３，５−トリメチル）シクロヘキシレン基、１，１−フェニルエチレン基、および９，９−フルオレン基から選択される有機基を表す。
【００３５】
【化１２】
2018184519.tif 000013
上記式（Ｃ５）中、ｎ４およびｎ５は１〜１０の整数を表し、Ａｒ５は上記式（Ｃ３）または上記式（Ｃ４）を表す。
【００３６】
本実施形態に係るポリカーボネート樹脂において、上記ポリカーボネート樹脂中の全ての構成単位の合計を１００モル％としたとき、上記式（Ｃ）で表される構成単位（Ｃ）の含有量は好ましくは７０モル％以下であり、より好ましくは５０モル％以下であり、さらに好ましくは３０モル％以下である。
【００３７】
本実施形態に係るポリカーボネート樹脂において、上記ポリカーボネート樹脂中の全ての構成単位の合計を１００モル％としたとき、上記ポリカーボネート樹脂中の構成単位（Ａ）と構成単位（Ｂ）の合計含有量は好ましくは３０モル％以上１００モル％以下であり、より好ましくは５０モル％以上１００モル％以下、さらに好ましくは６０モル％以上１００モル％以下であり、さらにより好ましくは７０モル％以上１００モル％以下であり、さらにより好ましくは８０モル％以上１００モル％以下であり、特に好ましくは９０モル％以上１００モル％以下である。
構成単位（Ａ）および構成単位（Ｂ）の合計が上記下限値以上であると、本実施形態に係るポリカーボネート樹脂の成型加工性、高屈折率、低複屈折、耐熱性等の特性のバランスをより良好にすることができる。
【００３８】
本実施形態に係るポリカーボネート樹脂は、上記ポリカーボネート樹脂中の構成単位（Ａ）と構成単位（Ｂ）のモル比（（Ａ）／（Ｂ））が、好ましくは５０／５０以上９９／１以下であり、より好ましくは５５／４５以上９５／５以下であり、さらに好ましくは６０／４０以上９０／１０以下の範囲内である。
本実施形態に係るポリカーボネート樹脂は、ランダム共重合構造、ブロック共重合構造および交互共重合構造のいずれを含んでもよい。
【００３９】
本実施形態に係るポリカーボネート樹脂は、構成単位（Ａ）および構成単位（Ｂ）を含有するポリカーボネート樹脂である。本実施形態に係るポリカーボネート樹脂は、例えば、後述するように下記式（Ｉ）で表されるジヒドロキシ化合物（Ｉ）および下記式（ＩＩ）で表されるジヒドロキシ化合物（ＩＩ）をジヒドロキシ成分として使用し、これらのジヒドロキシ成分を炭酸ジエステル等のカーボネート前駆物質と反応させることにより得ることができる。
【００４０】
【化１３】
2018184519.tif 000014
上記式（Ｉ）中、Ｒ１〜Ｒ４、Ａ、ｐおよびｑとしては、上記式（Ａ）におけるＲ１〜Ｒ４と、Ａ、ｐおよびｑと同じものを挙げることができる。
【００４１】
【化１４】
2018184519.tif 000015
上記式（ＩＩ）中、Ｒ５〜Ｒ１２、Ｗ、Ｘ、ｎおよびｍとしては、上記式（Ｂ）におけるＲ５〜Ｒ１２、Ｗ、Ｘ、ｎおよびｍと同じものを挙げることができる。
【００４２】
本実施形態に係るポリカーボネート樹脂は、基本的に主鎖中にエステル結合を有さないポリカーボネート樹脂であり、ポリエステルカーボネートは含まない。
【００４３】
上記式（Ｉ）で表されるジヒドロキシ化合物（Ｉ）としては、例えば、９，９−ビス〔４−（２―ヒドロキシエトキシ）フェニル〕フルオレン、９，９−ビス〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−メチルフェニル〕フルオレン、９，９−ビス〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−エチルフェニル〕フルオレン、９，９−ビス〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−ｎ−プロピルフェニル〕フルオレン、９，９−ビス〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−イソプロピルフェニル〕フルオレン、９，９−ビス〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−ｎ−ブチルフェニル〕フルオレン、９，９−ビス〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−ｓｅｃ−ブチルフェニル〕フルオレン、９，９−ビス〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル〕フルオレン、９，９−ビス〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−シクロヘキシルフェニル〕フルオレン、９，９−ビス〔４−（２―ヒドロキシエトキシ）−２−フェニルフェニル〕フルオレン、９，９−ビス〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−フェニルフェニル〕フルオレン、９，９−ビス〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−（３−メチルフェニル）フェニル〕フルオレン等が挙げられる。
これらの中でも、好ましくは、９，９−ビス〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕フルオレン、９，９−ビス〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−メチルフェニル〕フルオレン、９，９−ビス〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−フェニルフェニル〕フルオレンを挙げることができる。
これらは単独で使用してもよく、または二種以上組み合わせて用いてもよい。
【００４４】
上記式（ＩＩ）で表されるジヒドロキシ化合物（ＩＩ）としては、例えば、ビス〔４−（２’−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（２’−ヒドロキシエトキシ）−３−メチルフェニル〕スルフィド、ビス〔４−（２’−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕スルホン、ビス〔４−（２’−ヒドロキシエトキシ）−３−メチルフェニル〕スルホン、ビス〔４−（２’−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕スルホキシド、ビス〔４−（２’−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕スルホキシド等を挙げることができる。
これらは単独で使用してもよく、または二種以上組み合わせて用いてもよい。
【００４５】
上記式（ＩＩ）で表されるジヒドロキシ化合物（ＩＩ）は、例えば、以下の方法〔（１）〜（３）〕により製造することができる。
（１）下記式（ＩＩ−１）で表されるジヒドロキシ化合物（ＩＩ−１）と、エチレンカーボネートやプロピレンカーボネート等のアルキレンカーボネートとの反応
【００４６】
【化１５】
2018184519.tif 000016
上記式（ＩＩ−１）において、Ｒ５〜Ｒ１２、Ｗとしては、上記式（Ｂ）におけるＲ５〜Ｒ１２、Ｗと同じものを挙げることができる。
【００４７】
すなわち、上記式（ＩＩ−１）で表されるジヒドロキシ化合物（ＩＩ−１）と、エチレンカーボネートやプロピレンカーボネート等のアルキレンカーボネートを触媒（例えば、ヨウ化カリウム、ヨウ化ナトリウム、トリフェニルホスフィン、イミダゾール、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム等）の存在下で、溶媒（例えば、キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチルイミダゾリジノン等のアミド系溶媒等）の存在下または非存在下で加熱することにより製造することができる。
【００４８】
（２）上記式（ＩＩ−１）で表されるジヒドロキシ化合物（ＩＩ−１）と、ハロゲノアルコールとの反応
塩基（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム等の無機塩基、ナトリウムメトキシド、カリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシド、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド、カリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド等の金属アルコキシド等）および溶媒（例えば、エタノール、イソプロパノール等の脂肪族アルコール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチルイミダゾリジノン等のアミド系溶媒等）の存在下で、上記式（ＩＩ−１）で表されるジヒドロキシ化合物（ＩＩ−１）とハロゲノアルコール（例えば、２−クロロエタノール、２−ブロモエタノール、３−クロロプロパノール、３−ブロモプロパノール、４−クロロブタノール、４−ブロモブタノール、５−クロロペンタノール、５−ブロモペンタノール、６−クロロヘキサノール、６−ブロモヘキサノール、７−クロロヘプタノール、７−ブロモヘプタノール、８−クロロオクタノール、８−ブロモオクタノール、９−クロロノナノール、９−ブロモノナノール、１０−クロロデカノール、１０−ブロモデカノール等）を反応させることにより製造することができる。
【００４９】
（３）上記式（ＩＩ−１）で表されるジヒドロキシ化合物（ＩＩ−１）と、エチレンオキサイドやプロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドとの反応
上記式（ＩＩ−１）で表されるジヒドロキシ化合物（ＩＩ−１）と、エチレンオキサイドやプロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドとを塩基（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ジエチルアミン塩酸塩、イオン交換樹脂等）の存在下で、溶媒（例えば、エチレングリコールジメチルエーテル、２−メトキシエタノール等のエーテル系溶媒、水等）中で、常圧もしくは加圧下で反応させることで製造することができる。
【００５０】
ジヒドロキシ成分としては、上記式（Ｉ）および上記式（ＩＩ）の化合物に加えて、例えば、芳香族ジヒドロキシ化合物や脂肪族ジヒドロキシ化合物等を併用することができる。
芳香族ジヒドロキシ化合物として、例えば、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、４，４−ジヒドロキシフェニル−１，１−ｍ−ジイソプロピルベンゼン等のビス（４−ヒドロキシアリール）アルカン類；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，２，２，２−テトラヒドロ−３，３，３，３−テトラメチル−１，１−スピロビス〔１Ｈインデン〕−６，６−ジオール等のビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類；ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）エーテル等のジヒドロキシアリールエーテル類；９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−イソプロピルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−シクロヘキシルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニル）フルオレン等が例示される。
これらは単独で使用してもよく、または二種以上組み合わせて用いてもよい。
【００５１】
脂肪族ジヒドロキシ化合物としては、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，１０−デカンジオール、ジエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ノルボルナンジメタノール、デカヒドロナフタレンジメタノール、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンジメタノール、ペンタシクロペンタデカンジメタノール、シクロペンタン−１，３−ジメタノール、スピログリコール等を挙げることができる。
これらは単独で使用してもよく、または二種以上組み合わせて用いてもよい。
【００５２】
本実施形態に係るポリカーボネート樹脂は、上記式（Ａ）で表される構成単位（Ａ）および上記式（Ｂ）で表される構成単位（Ｂ）のみからなるポリカーボネート樹脂が好適である。
【００５３】
本実施形態に係るポリカーボネート樹脂のポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１．５×１０４以上２．０×１０５以下であり、より好ましくは２．０×１０４以上１．２×１０５以下である。
Ｍｗが上記下限値以上であると、得られる成形体が脆くなることをより抑制できるため好ましい。Ｍｗが上記上限値以下であると、溶融粘度がより適度となるため製造後の樹脂の取り出しがより容易になり、さらに流動性がより良好になり溶融状態で射出成形しやすくなるため好ましい。
【００５４】
本実施形態に係るポリカーボネート樹脂の２３℃、波長５８９ｎｍにおける屈折率（ｎＤ）は、好ましくは１．６３０以上１．６９５以下、より好ましくは１．６３１以上１．６９０以下、さらに好ましくは１．６３２以上１．６８５以下、特に好ましくは１．６３３以上１．６８５以下である。
本実施形態に係るポリカーボネート樹脂は、屈折率（ｎＤ）が高く、光学レンズ材料に適している。屈折率は、厚さ０．１ｍｍフィルムについて、アッベ屈折計を用いて、ＪＩＳ  Ｋ−７１４２の方法で測定することができる。
【００５５】
本実施形態に係るポリカーボネート樹脂のアッベ数（ν）は、好ましくは３０以下、より好ましくは２７以下、さらに好ましくは２６以下、さらにより好ましくは２５以下、特に好ましくは２４以下である。
アッベ数は、２３℃下での波長４８６ｎｍ、５８９ｎｍおよび６５６ｎｍの屈折率から、下記式を用いて算出することができる。
ν＝（ｎＤ−１）／（ｎＦ−ｎＣ）
ｎＤ：波長５８９ｎｍでの屈折率
ｎＣ：波長６５６ｎｍでの屈折率
ｎＦ：波長４８６ｎｍでの屈折率
【００５６】
本実施形態に係るポリカーボネート樹脂に他の樹脂をブレンドして、成形体の製造に供することができる。他の樹脂としては、例えば、ポリアミド、ポリアセタール、ポリカーボネート、変性ポリフェニレンエーテル、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等が挙げられる。
【００５７】
さらに本実施形態に係るポリカーボネート樹脂には、酸化防止剤、離型剤、紫外線吸収剤、流動性改質剤、結晶核剤、強化剤、染料、帯電防止剤、抗菌剤等を添加することができる。
【００５８】
成形方法としては、射出成形の他、圧縮成形、注型、ロール加工、押出成形、延伸等が例示されるがこれらに限らない。
本実施形態に係るポリカーボネート樹脂を射出成形に使用する場合、好ましいガラス転移温度（Ｔｇ）は８０℃以上１９０℃以下であり、より好ましくは８５℃以上１８０℃以下であり、さらに好ましくは９０℃以上１７０℃以下である。Ｔｇが上記下限値以上であると、使用温度範囲がより広くなるため好ましい。またＴｇが上記上限値以下であると、樹脂の溶融温度がより低くなり、樹脂の分解や着色がより発生し難くなるため好ましい。またＴｇが上記上限値以下であると、汎用の金型温調機でも、金型温度と樹脂のガラス転移温度の差を小さくすることができる。そのため、製品に厳密な面精度が求められる用途において使用し易く好ましい。
【００５９】
本実施形態に係るポリカーボネート樹脂を用いて得られる光学成形体は、ＪＩＳ  Ｋ−７３６１−１に準拠して測定される全光線透過率が、好ましくは８５％以上、より好ましくは８８％以上であり、ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂等と比べても遜色がない。
【００６０】
［ポリカーボネート樹脂の製造方法］
本実施形態に係るポリカーボネート樹脂は、上記式（Ｉ）で表されるジヒドロキシ化合物（Ｉ）および上記式（ＩＩ）で表されるジヒドロキシ化合物（ＩＩ）を原料として使用して製造することができる。具体的には、ジヒドロキシ化合物（Ｉ）、ジヒドロキシ化合物（ＩＩ）および炭酸ジエステル等のカーボネート前駆物質を、塩基性化合物触媒もしくはエステル交換触媒もしくはその双方からなる混合触媒の存在下、または無触媒下において、溶融重縮合法により反応させて製造することができる。
【００６１】
また、本実施形態に係るポリカーボネート樹脂は、上記式（Ｉ）で表されるジヒドロキシ化合物（Ｉ）をアリールカーボネート誘導体とし、その後、上記式（ＩＩ）で表されるジヒドロキシ化合物（ＩＩ）と、塩基性化合物触媒もしくはエステル交換色もしくはその双方からなる混合触媒の存在下、または無触媒下において、溶融重縮合法により反応させて製造することができる。
【００６２】
上記式（Ｉ）で表されるジヒドロキシ化合物（Ｉ）をアリールカーボネート誘導体とする方法は、特に限定されないが、例えばアリールハロホーメートおよび塩基を必要に応じて溶媒の存在下または非存在下で上記式（Ｉ）で表されるジヒドロキシ化合物（Ｉ）に作用させることで製造することができる。
ここで、アリールハロホーメートとしては、例えば、フェニルクロロホーメート、ｐ−トリルクロロホーメート、ｍ−トリルクロロホーメート、ｏ−トリルクロロホーメート、ｐ−クロロフェニルクロロホーメート、ｍ−クロロフェニルクロロホーメート、ｏ−クロロフェニルクロロホーメート等を挙げることができる。
塩基としては無機塩基、有機塩基を挙げることができ、その具体例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の無機塩基；トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン等の有機塩基を挙げることができる。
必要に応じて使用する溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、ジクロロメタン、クロロホルム等のハロゲン系溶媒を挙げることができる。
【００６３】
反応系内に含まれる全てのジヒドロキシ化合物の合計を１００モル％としたとき、上記式（Ｉ）で表されるジヒドロキシ化合物（Ｉ）と上記式（ＩＩ）で表されるジヒドロキシ化合物（ＩＩ）の合計量は、３０モル％以上１００モル％以下であり、より好ましくは５０モル％以上１００モル％以下、さらに好ましくは６０モル％以上１００モル％以下であり、さらにより好ましくは７０モル％以上１００モル％以下であり、さらにより好ましくは８０モル％以上１００モル％以下であり、特に好ましくは９０モル％以上１００モル％以下である。
【００６４】
また、反応系内に含まれるジヒドロキシ化合物（Ｉ）とジヒドロキシ化合物（ＩＩ）のモル比（（Ｉ）／（ＩＩ））が、好ましくは５０／５０以上９９／１以下であり、より好ましくは５５／４５以上９５／５以下であり、さらに好ましくは６０／４０以上９０／１０以下の範囲内である。
【００６５】
本実施形態に係る炭酸ジエステルとしては、ジフェニルカーボネート、ジ−ｐ−トリルカーボネート、ジ−ｍ−トリルカーボネート、ジ−ｏ−トリルカーボネート、ビス（ｐ−クロロフェニル）カーボネート、ビス（ｍ−クロロフェニル）カーボネート、ビス（ｏ−クロロフェニル）カーボネート、ｍ−クレジルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジ−ｎ−ブチルカーボネート、ジシクロヘキシルカーボネート等が挙げられる。これらの中でも、ジフェニルカーボネートが好ましい。ジフェニルカーボネートは、ジヒドロキシ化合物の合計１モルに対して０．９７〜１．２０モルの比率で用いられることが好ましく、より好ましくは０．９８〜１．１０モルの比率である。
塩基性化合物触媒としては、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、および含窒素化合物等が挙げられる。このような化合物としては、アルカリ金属およびアルカリ土類金属化合物等の有機酸塩、無機塩、酸化物、水酸化物、水素化物あるいはアルコキシド、または４級アンモニウムヒドロキシドおよびそれらの塩、アミン類等が好ましく用いられ、これらの化合物は単独もしくは組み合わせて用いることができる。
【００６６】
本実施形態に係るアルカリ金属化合物としては、例えば、アルカリ金属の有機酸塩、無機塩、酸化物、水酸化物、水素化物またはアルコキシド等が挙げられる。具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸セシウム、酢酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸セシウム、ステアリン酸リチウム、水素化ホウ素ナトリウム、フェニル化ホウ素ナトリウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸セシウム、安息香酸リチウム、リン酸水素２ナトリウム、リン酸水素２カリウム、リン酸水素２リチウム、フェニルリン酸２ナトリウム、ビスフェノールＡの２ナトリウム塩、２カリウム塩、２セシウム塩もしくは２リチウム塩、フェノールのナトリウム塩、カリウム塩、セシウム塩もしくはリチウム塩等が用いられる。
【００６７】
アルカリ土類金属化合物としては、例えば、アルカリ土類金属化合物の有機酸塩、無機塩、酸化物、水酸化物、水素化物又はアルコキシド等が挙げられる。具体的には、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素ストロンチウム、炭酸水素バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸ストロンチウム、炭酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸カルシウム、酢酸ストロンチウム、酢酸バリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、安息香酸カルシウム、フェニルリン酸マグネシウム等が用いられる。
【００６８】
含窒素化合物としては、例えば、４級アンモニウムヒドロキシドおよびそれらの塩、アミン類等が挙げられる。具体的には、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラｎ−プロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラｎ−ブチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド等のアルキル基、アリール基等を有する４級アンモニウムヒドロキシド類；トリエチルアミン、ジメチルベンジルアミン、トリフェニルアミン等の３級アミン類；ジエチルアミン、ジブチルアミン等の２級アミン類；ｎ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン等の１級アミン類；２−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、ベンゾイミダゾール等のイミダゾール類；あるいは、アンモニア、テトラメチルアンモニウムボロハイドライド、テトラｎ−ブチルアンモニウムボロハイドライド、テトラｎ−ブチルアンモニウムテトラフェニルボレート、テトラフェニルアンモニウムテトラフェニルボレート等の塩基もしくは塩基性塩等が用いられる。
【００６９】
エステル交換触媒としては、亜鉛、スズ、ジルコニウム、鉛等の塩が好ましく用いられ、これらは単独もしくは組み合わせて用いることができる。
エステル交換触媒としては、具体的には、酢酸亜鉛、安息香酸亜鉛、２−エチルヘキサン酸亜鉛、塩化スズ（ＩＩ）、塩化スズ（ＩＶ）、酢酸スズ（ＩＩ）、酢酸スズ（ＩＶ）、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズオキサイド、ジブチルスズジメトキシド、ジルコニウムアセチルアセトナート、オキシ酢酸ジルコニウム、ジルコニウムテトラブトキシド、酢酸鉛（ＩＩ）、酢酸鉛（ＩＶ）等が用いられる。
これらの触媒は、ジヒドロキシ化合物の合計１モルに対して、１０−９〜１０−３モルの比率で、好ましくは１０−７〜１０−４モルの比率で用いられる。
【００７０】
溶融重縮合法は、上記の原料および触媒を用いて、加熱下に、常圧または減圧下で、エステル交換反応により副生成物を除去しながら溶融重縮合を行うものである。
本実施形態に係る溶融重縮合法は、上記式（Ｉ）で表されるジヒドロキシ化合物（Ｉ）、上記式（ＩＩ）で表されるジヒドロキシ化合物（ＩＩ）および炭酸ジエステルを反応容器中で溶融後、副生するモノヒドロキシ化合物を滞留させた状態で、反応を行うことが望ましい。
滞留させるために、反応装置を閉塞したり、減圧したり加圧したりする等して圧力を制御することができる。この工程の反応時間は、好ましくは２０分以上２４０分以下であり、より好ましくは４０分以上１８０分以下、特に好ましくは６０分以上１５０分以下である。この際、副生するモノヒドロキシ化合物を生成後すぐに留去すると、最終的に得られるポリカーボネート樹脂は高分子量体の含有量が少ない。しかし、副生したモノヒドロキシ化合物を反応容器中に一定時間滞留させると、最終的に得られるポリカーボネート樹脂は高分子量体の含有量が多いものが得られる。
【００７１】
一般的には溶融重縮合反応は二段以上の多段工程で実施される。具体的には、第一段目の反応を好ましくは１２０〜２６０℃、より好ましくは１８０℃〜２４０℃の温度で、常圧もしくは加圧下に好ましくは０．１〜５時間、より好ましくは０．５〜３時間反応させる。次いで反応系の減圧度を上げながら反応温度を高めてジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとの反応を行い、最終的には１３３Ｐａ（１ｍｍＨｇ）以下の減圧度、２００〜３５０℃の温度で０．０５〜２時間重縮合反応を行うことが好ましい。
【００７２】
溶融重縮合反応は、連続式で行ってもよいし、バッチ式で行ってもよい。
反応を行うに際して用いられる反応装置は、錨型攪拌翼、マックスブレンド攪拌翼、ヘリカルリボン型攪拌翼等を装備した縦型であっても、パドル翼、格子翼、メガネ翼等を装備した横型であっても、スクリューを装備した押出機型であってもよい。また、重合物の粘度を勘案してこれらの反応装置を適宜組み合わせた反応装置を使用することが好適に実施される。
【００７３】
本実施形態に係るポリカーボネート樹脂は、重縮合反応終了後、熱安定性および加水分解安定性を保持するために、触媒を除去もしくは失活させてもよい。一般的には公知の酸性物質の添加による触媒の失活を行う方法を好適に実施できる。酸性物質としては、具体的には、安息香酸ブチル等のエステル類；ｐ−トルエンスルホン酸等の芳香族スルホン酸類；ｐ−トルエンスルホン酸ブチル、ｐ−トルエンスルホン酸ヘキシル等の芳香族スルホン酸エステル類；亜リン酸、リン酸、ホスホン酸等のリン酸類；亜リン酸トリフェニル、亜リン酸モノフェニル、亜リン酸ジフェニル、亜リン酸ジエチル、亜リン酸ジｎ−プロピル、亜リン酸ジｎ−ブチル、亜リン酸ジｎ−ヘキシル、亜リン酸ジｎ−オクチル、亜リン酸モノｎ−オクチル等の亜リン酸エステル類；リン酸トリフェニル、リン酸ジフェニル、リン酸モノフェニル、リン酸ジｎ−ブチル、リン酸ジｎ−オクチル、リン酸モノｎ−オクチル等のリン酸エステル類；ジフェニルホスホン酸、ジｎ−オクチルホスホン酸、ジｎ−ブチルホスホン酸等のホスホン酸類；フェニルホスホン酸ジエチル等のホスホン酸エステル類；トリフェニルホスフィン、ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン等のホスフィン類；ホウ酸、フェニルホウ酸等のホウ酸類；ｎ−ドデシルベンゼンスルホン酸テトラｎ−ブチルホスホニウム塩等の芳香族スルホン酸塩類；ステアリン酸クロライド、塩化ベンゾイル、ｐ−トルエンスルホン酸クロライド等の有機ハロゲン化物；ジメチル硫酸等のアルキル硫酸；塩化ベンジル等の有機ハロゲン化物等が好適に用いられる。これらの失活剤は、触媒量に対して好ましくは０．０１〜５０倍モル、より好ましくは０．３〜２０倍モル使用される。触媒量に対して０．０１倍モルより少ないと、失活効果が不充分となり好ましくない。また、触媒量に対して５０倍モルより多いと、樹脂の耐熱性が低下し、成形体が着色しやすくなるため好ましくない。
【００７４】
触媒失活後、ポリマー中の低沸点化合物を、１３〜１３３Ｐａ（０．１〜１ｍｍＨｇ）の圧力、２００〜３５０℃の温度で脱揮除去する工程を設けてもよい。この工程には、パドル翼、格子翼、メガネ翼等、表面更新能の優れた攪拌翼を備えた横型装置、あるいは薄膜蒸発器が好適に用いられる。
【００７５】
本実施形態に係るポリカーボネート樹脂は、異物含有量が極力少ないことが望まれ、溶融原料の濾過、触媒液の濾過等が好適に実施される。フィルターのメッシュは、５μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１μｍ以下である。さらに、生成する樹脂のポリマーフィルターによる濾過が好適に実施される。ポリマーフィルターのメッシュは、１００μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは３０μｍ以下である。また、樹脂ペレットを採取する工程は、当然低ダスト環境であることが好ましく、クラス１０００以下のクリーン度であることがより好ましい。
【００７６】
［光学成形体］
本実施形態に係る光学成形体は本実施形態に係るポリカーボネート樹脂を含むものであり、本実施形態に係るポリカーボネート樹脂を用いて光学成形体を製造できる。
例えば、射出成形法、圧縮成形法、射出圧縮成形法、押出成形法、溶液キャスティング法等任意の方法により成形される。
本実施形態に係るポリカーボネート樹脂は、成形性および耐熱性に優れているので、射出成形が必要となる光学レンズにおいて特に有利に使用することができる。成形の際には、本実施形態に係るポリカーボネート樹脂を他のポリカーボネート樹脂やポリエステル樹脂等の他の樹脂と混合して使用することができる。
また、本実施形態の目的を損なわない範囲で各種特性を賦与するために、各種添加剤を使用することができる。添加剤としては、酸化防止剤、加工安定剤、離型剤、紫外線吸収剤、ブルーイング剤、重合金属不活性化剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、熱線遮蔽剤、蛍光染料（蛍光増白剤含む）、顔料、光散乱剤、強化充填剤、界面活性剤、抗菌剤、可塑剤、相溶化剤、他の樹脂やエラストマー等を挙げることができる。
【００７７】
酸化防止剤としては、例えば、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマイド）、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルホスホネート−ジエチルエステル、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートおよび３，９−ビス｛１，１−ジメチル−２−［β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン等が挙げられる。
ポリカーボネート樹脂中の酸化防止剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して０．００１〜０．３質量部であることが好ましい。
【００７８】
加工安定剤としては、例えば、リン系加工熱安定剤、硫黄系加工熱安定剤等が挙げられる。
【００７９】
リン系加工熱安定剤としては、例えば、亜リン酸、リン酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸およびこれらのエステル等が挙げられる。具体的には、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリｎ−デシルホスファイト、トリｎ−オクチルホスファイト、トリｎ−オクタデシルホスファイト、ジｎ−デシルモノフェニルホスファイト、ジｎ−オクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノｎ−ブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノｎ−オクチルジフェニルホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（ｎ−ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリｎ−ブチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、ジｎ−ブチルホスフェート、ジｎ−オクチルホスフェート、ジイソプロピルホスフェート、ベンゼンホスホン酸ジメチル、ベンゼンホスホン酸ジエチル、ベンゼンホスホン酸ジプロピル、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイトおよびビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト等が挙げられる。
ポリカーボネート樹脂中のリン系加工熱安定剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して０．００１〜０．２質量部が好ましい。
【００８０】
硫黄系加工熱安定剤としては、例えば、ペンタエリスリトール−テトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、ペンタエリスリトール−テトラキス（３−ミリスチルチオプロピオネート）、ペンタエリスリトール−テトラキス（３−ステアリルチオプロピオネート）、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネート等が挙げられる。
ポリカーボネート樹脂中の硫黄系加工熱安定剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して０．００１〜０．２質量部が好ましい。
【００８１】
離型剤としては、その９０質量％以上がアルコールと脂肪酸とのエステルからなるものが好ましい。アルコールと脂肪酸とのエステルとしては、具体的には一価アルコールと脂肪酸とのエステルや、多価アルコールと脂肪酸との部分エステルあるいは全エステルが挙げられる。上記一価アルコールと脂肪酸とのエステルとしては、炭素原子数１〜２０の一価アルコールと炭素原子数１０〜３０の飽和脂肪酸とのエステルが好ましい。また、上記多価アルコールと脂肪酸との部分エステルあるいは全エステルとしては、炭素原子数１〜２５の多価アルコールと炭素原子数１０〜３０の飽和脂肪酸との部分エステルまたは全エステルが好ましい。
一価アルコールと飽和脂肪酸とのエステルとしては、例えば、ステアリルステアレート、パルミチルパルミテート、ｎ−ブチルステアレート、メチルラウレート、イソプロピルパルミテート等が挙げられる。多価アルコールと飽和脂肪酸との部分エステルまたは全エステルとしては、例えば、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ステアリン酸モノソルビテート、ベヘニン酸モノグリセリド、カプリン酸モノグリセリド、ラウリン酸モノグリセリド、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラペラルゴネート、プロピレングリコールモノステアレート、ビフェニルビフェネ−ト、ソルビタンモノステアレート、２−エチルヘキシルステアレート、ジペンタエリスリトールヘキサステアレート等のジペンタエリスルトールの全エステルまたは部分エステル等が挙げられる。
これら離型剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して０．００５〜２．０質量部の範囲が好ましく、０．０１〜０．６質量部の範囲がより好ましく、０．０２〜０．５質量部の範囲がさらに好ましい。
【００８２】
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、環状イミノエステル系紫外線吸収剤およびシアノアクリレート系紫外線吸収剤からなる群より選ばれる少なくとも１種の紫外線吸収剤が好ましい。以下に挙げる紫外線吸収剤は、いずれかを単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００８３】
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジクミルフェニル）フェニルベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｎ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２，２’−メチレンビス（４−クミル−６−ベンゾトリアゾールフェニル）、２，２’−ｐ−フェニレンビス（１，３−ベンゾオキサジン−４−オン）、２−［２−ヒドロキシ−３−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５−メチルフェニル］ベンゾトリアゾ−ル等が挙げられる。
【００８４】
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホキシトリハイドライドレイトベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ−５−ソジウムスルホキシベンゾフェノン、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）メタン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン等が挙げられる。
【００８５】
トリアジン系紫外線吸収剤としては、例えば、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ｎ−ヘキシル）オキシ］−フェノール、２−（４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ｎ−オクチル）オキシ］−フェノール等が挙げられる。
【００８６】
環状イミノエステル系紫外線吸収剤としては、例えば、２，２’−ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−ｐ−フェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−ｍ−フェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−（４，４’−ジフェニレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−（２，６−ナフタレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−（１，５−ナフタレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−（２−メチル−ｐ−フェニレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−（２−ニトロ−ｐ−フェニレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）および２，２’−（２−クロロ−ｐ−フェニレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）等が挙げられる。
【００８７】
シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、例えば、１，３−ビス−［（２’−シアノ−３’，３’−ジフェニルアクリロイル）オキシ］−２，２−ビス［（２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル）プロパン、および１，３−ビス−［（２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリロイル）オキシ］ベンゼン等が挙げられる。
【００８８】
紫外線吸収剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．０１〜３．０質量部であり、より好ましくは０．０２〜１．０質量部であり、さらに好ましくは０．０５〜０．８質量部である。かかる配合量の範囲であれば、用途に応じ、ポリカーボネート樹脂に十分な耐候性を付与することが可能である。
【００８９】
ブルーイング剤としては、例えば、バイエル社のマクロレックスバイオレットＢおよびマクロレックスブルーＲＲ並びにクラリアント社のポリシンスレンブルーＲＬＳ等が挙げられる。
ブルーイング剤は、ポリカーボネート樹脂の黄色味を消すために有効である。特に耐候性を賦与したポリカーボネート樹脂の場合は一定量の紫外線吸収剤が配合されるため、「紫外線吸収剤の作用や色」によってポリカーボネート樹脂成型品が黄色味を帯びやすい傾向があり、特にシートやレンズに自然な透明感を賦与するためにはブルーイング剤の配合は有効である。
ブルーイング剤の配合量は、例えば、ポリカーボネート樹脂に対して、好ましくは０．０５〜１．５ｐｐｍであり、より好ましくは０．１〜１．２ｐｐｍである。
【００９０】
本実施形態に係るポリカーボネート樹脂は、高屈折率と優れた耐熱性を示し、しかも成形に適した流動性を有する。さらに、低複屈折で光学歪みが起こりづらいため、光学レンズの他に、液晶ディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、太陽電池等に使用される透明導電性基板、光学ディスク、液晶パネル、光カード、シート、フィルム、光ファイバー、コネクター、蒸着プラスチック反射鏡、ディスプレイ等の光学部品の構造材料または機能材料用途に適した光学用成形体として有利に使用することができる。
【００９１】
光学成形体の表面には、必要に応じ、反射防止層あるいはハードコート層といったコート層が設けられていてもよい。反射防止層は、単層であっても多層であっても良く、有機物であっても無機物であっても構わないが、無機物であることが好ましい。具体的には、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化チタニウム、酸化セリウム、酸化マグネシウム、フッ化マグネシウム等の酸化物あるいはフッ化物が例示される。
【００９２】
（光学レンズ）
本実施形態に係るポリカーボネート樹脂を用いて製造される光学レンズは、高屈折率であり、耐熱性に優れるため、望遠鏡、双眼鏡、テレビプロジェクター等、従来、高価な高屈折率ガラスレンズが用いられていた分野に用いることができ、極めて有用である。必要に応じて、非球面レンズの形で用いることが好ましい。非球面レンズは、１枚のレンズで球面収差を実質的にゼロとすることが可能であるため、複数の球面レンズの組み合わせによって球面収差を取り除く必要がなく、軽量化および生産コストの低減化が可能になる。したがって、非球面レンズは、光学レンズの中でも特にカメラレンズとして有用である。
本実施形態に係る光学レンズは、例えば、射出成形法、圧縮成形法、射出圧縮成形法等任意の方法により成形される。本実施形態により、ガラスレンズでは技術的に加工の困難な高屈折率低複屈折非球面レンズをより簡便に得ることができる。
【００９３】
（光学フィルム）
本実施形態に係るポリカーボネート樹脂を用いて製造される光学フィルムは、透明性および耐熱性に優れるため、液晶基板用フィルム、光メモリーカード等に好適に使用される。
【００９４】
以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。
【実施例】
【００９５】
以下、本実施形態を、実施例・比較例を参照して詳細に説明する。なお、本実施形態は、これらの実施例の記載に何ら限定されるものではない。
【００９６】
１．測定・評価方法
以下の実施例・比較例において、各物性の測定および評価は、以下の方法により行った。
【００９７】
１）ポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）：ゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ：Ｗａｔｅｒｓ社製  １５１５、２４１４および２４８９）を用い、クロロホルムを溶出液として、既知の分子量（分子量分布＝１）の標準ポリスチレンを用いて検量線を作成した。この検量線に基づいて、ＧＰＣのリテンションタイムからＭｗを算出した。
【００９８】
２）屈折率（ｎＤ）：実施例で製造したポリカーボネート樹脂からなる厚さ０．１ｍｍフィルムについて、アッベ屈折計を用い、ＪＩＳ  Ｋ−７１４２の方法で測定した。
【００９９】
３）アッベ数（ν）：実施例で製造したポリカーボネート樹脂からなる厚さ０．１ｍｍフィルムについて、アッベ屈折計を用い、２３℃下での波長４８６ｎｍ、５８９ｎｍおよび６５６ｎｍの屈折率を測定し、さらに下記式を用いてアッベ数を算出した。
ν＝（ｎＤ−１）／（ｎＦ−ｎＣ）
ｎＤ：波長５８９ｎｍでの屈折率
ｎＣ：波長６５６ｎｍでの屈折率
ｎＦ：波長４８６ｎｍでの屈折率
【０１００】
４）ガラス転移温度（Ｔｇ）：示差熱走査熱量分析計（ＤＳＣ：島津製作所製ＤＳＣ−６０）により測定した。
【０１０１】
５）全光線透過率：実施例で製造したポリカーボネート樹脂からなる厚さ０．１ｍｍフィルムについて、日本電色工業（株）製濁度計ＮＤＨ２０００を用い、ＪＩＳ  Ｋ−７３６１−１の方法で測定した。
【０１０２】
２．原料の合成
（合成例１）ビス〔４−（２’−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕スルフィドの製造
撹拌機を備えた１０リットルのフラスコにビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド１０９１．４ｇ（５．０モル）、エチレンカーボネート９２４．６ｇ（１０．５モル）および炭酸カリウム３．４５ｇ（２５ミリモル）を装入し、１６０℃で２４時間加熱撹拌した。その後、反応液を６０℃まで冷却した後、メタノール２．５０Ｌを添加して、さらに１Ｎ−ＮａＯＨ水溶液７５０ｇを添加して、６０℃で２時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、イオン交換水２．５Ｌを添加した後、生成した固体をろ別し、得られた固体を１Ｎ−ＨＣｌ水溶液で懸濁洗浄した。固体を酢酸エチルに溶解して、イオン交換水により水相の電導度が１０μＳ/ｃｍ以下になるまで水洗した。その後、硫酸ナトリウムで酢酸エチル層を乾燥して減圧濃縮し、得られた固体をクロロホルムから再結晶してビス〔４−（２’−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕スルフィド１０８７．６ｇ（収率７１％）を得た。
【０１０３】
３．ポリカーボネート樹脂の製造
（実施例１）
９，９−ビス〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕フルオレン（以下、“ＢＰＥＦ”を略記することがある）３０８．６ｇ（０．７０３モル）、合成例１で製造したビス〔４−（２’−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕スルフィド（以下、“ＨＥＴＤＰ”と略記することがある）３３．１ｇ（０．１０８モル）、ジフェニルカーボネート（以下、“ＤＰＣ”と略記することがある）１８０．１ｇ（０．８４１モル）、および０．０２Ｍ−炭酸水素ナトリウム水溶液９０μＬ（１．８×１０−６モル）を留出装置付の反応器に装入して、２１５℃、１００ｋＰａで１時間反応させた。その後、減圧度を１９ｋＰａに調整して、２０分間反応させた後、２４０℃まで昇温し、同温度同圧力で７０分間反応させた。次に減圧度を１６ｋＰａに調整し、２０分間反応させ、さらに減圧度を１３ｋＰａに調整し２０分間反応させた後、４０分かけて減圧度を１３０Ｐａとし、同圧力で３０分間反応させて所定のトルクになったところで窒素ガスにより真空を放圧してポリカーボネート樹脂を抜き出した。
【０１０４】
得られたポリカーボネート樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は５０４００であり、Ｔｇは１３８℃であった。
このポリカーボネート樹脂を２００℃、４分間の予熱後、１１ＭＰaで１分間プレスして厚さ０．１ｍｍのプレスシート（光学フィルム）を作製した。このプレスシート（光学フィルム）の屈折率（ｎＤ)は１．６３８でアッベ数は２３．９であった。
また、得られたプレスシートの触感はとても滑らかであり、手触り感の良いものであった。
【０１０５】
このポリカーボネート樹脂に対して、酸化防止剤（商品名「アデカスタブＰＥＰ−４５」；旭電化工業（株）製)を５００ｐｐｍ、グリセリンモノステアリレート３００ｐｐｍを添加して押し出し機により２５０℃で混練してペレタイズしてペレットを得た。
該ペレットを１００℃で２４時間真空乾燥した後、シリンダー温度２５０℃、金型温度１２０℃で射出成型し、直径が９．４ｍｍ、両凸面の曲率半径が５．０ｍｍの両凸レンズ（レンズ中心部厚み；９．０ｍｍ）を得た。クロスニコル下での観察からは光学歪のないレンズであることが確かめられた。また、全光線透過率を測定したところ９０％であった。また、射出成形性は良好であり、問題なくレンズを成形することができた。
【０１０６】
（実施例２）
実施例１において、ＢＰＥＦ３０８．６ｇ（０．７０３モル）、ＨＥＴＤＰ３３．１ｇ（０．１０８モル）を使用する代わりに、ＢＰＥＦ２６３．０ｇ（０．６モル）およびＨＥＴＤＰ６１．０ｇ（０．２モル）を使用した以外は実施例１に記載の操作に従いポリカーボネート樹脂を製造した。
【０１０７】
得られたポリカーボネート樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は７７４００であり、Ｔｇは１３８℃であった。
このポリカーボネート樹脂を２００℃、３分間の予熱後、１０ＭＰaで１分間プレスして厚さ０．１ｍｍのプレスシート（光学フィルム）を作製した。このプレスシート（光学フィルム）の屈折率（ｎＤ)は１．６３６でアッベ数は２９．４であった。
また、得られたプレスシートの触感はとても滑らかであり、手触り感の良いものであった。
【０１０８】
このポリカーボネート樹脂に対して、酸化防止剤（商品名「アデカスタブＰＥＰ−４５」；旭電化工業（株）製)を５００ｐｐｍ、グリセリンモノステアリレート３００ｐｐｍを添加して押し出し機により２５０℃で混練してペレタイズしてペレットを得た。
該ペレットを１００℃で２４時間真空乾燥した後、シリンダー温度２５０℃、金型温度１２０℃で射出成型し、直径が９．４ｍｍ、両凸面の曲率半径が５．０ｍｍの両凸レンズ（レンズ中心部厚み；９．０ｍｍ）を得た。クロスニコル下での観察からは光学歪のないレンズであることが確かめられた。また、全光線透過率を測定したところ８９％であった。また、射出成形性は良好であり、問題なくレンズを成形することができた。
【０１０９】
（実施例３）
実施例１において、ＢＰＥＦ３０８．６ｇ（０．７０３モル）、ＨＥＴＤＰ３３．１ｇ（０．１０８モル）を使用する代わりに、ＢＰＥＦ１７５．５ｇ（０．４モル）およびＨＥＴＤＰ１２２．６ｇ（０．４モル）を使用した以外は実施例１に記載の操作に従いポリカーボネート樹脂を製造した。
【０１１０】
得られたポリカーボネート樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は４９６００であり、Ｔｇは９６℃であった。
このポリカーボネート樹脂を２００℃、３分間の予熱後、１０ＭＰaで１分間プレスして厚さ０．１ｍｍのプレスシート（光学フィルム）を作製した。このプレスシート（光学フィルム）の屈折率（ｎＤ)は１．６３４でアッベ数は２５．２であった。
また、得られたプレスシートの触感はとても滑らかであり、手触り感の良いものであった。
【０１１１】
このポリカーボネート樹脂に対して、酸化防止剤（商品名「アデカスタブＰＥＰ−４５」；旭電化工業（株）製)を５００ｐｐｍ、グリセリンモノステアリレート３００ｐｐｍを添加して押し出し機により２３０℃で混練してペレタイズしてペレットを得た。
該ペレットを８０℃で２４時間真空乾燥した後、シリンダー温度２３０℃、金型温度８０℃で射出成型し、直径が９．４ｍｍ、両凸面の曲率半径が５．０ｍｍの両凸レンズ（レンズ中心部厚み；９．０ｍｍ）を得た。クロスニコル下での観察からは光学歪のないレンズであることが確かめられた。また、全光線透過率を測定したところ９０％であった。また、射出成形性は良好であり、問題なくレンズを成形することができた。
【０１１２】
（比較例１）
ビスフェノールＡからなるポリカーボネート樹脂として、商品名「パンライトＬ−１２２５Ｙ」（帝人化成（株）製：Ｍｗ＝４５０００、Ｔｇ：１５４℃、屈折率：１．５８５）を用いた。
このポリカーボネート樹脂により構成されたペレットを１００℃で２４時間真空乾燥した後、シリンダー温度２８０℃、金型温度１２０℃で射出成型し、直径が９．４ｍｍ、両凸面の曲率半径が５．０ｍｍの両凸レンズ（レンズ中心部厚み；９．０ｍｍ）を得た。クロスニコル下での観察からは複屈折の大きい、光学歪の大きなレンズであることが確かめられた。また、全光線透過率を測定したところ９０％であった。
【０１１３】
本実施例に係るポリカーボネート樹脂は、高屈折率、高透明性、低アッベ数、高耐熱性、良好な射出成形性のバランスに優れ、さらに得られる成形体の光学歪みを抑制することができることが理解できる。また、本実施例に係るポリカーボネート樹脂は触感がとても滑らかであり、手触り感の良いものであった。