(57)【要約】【課題】歯垢除去効果に優れるとともに、使用時の顆粒感が低減された歯磨剤組成物を提供する。【解決手段】次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：（Ａ）吸油量８０〜１５０mL／１００ｇ、平均粒子径３〜２０μｍの研磨性シリカ粉体  ４０〜９５質量％を含有し、顆粒の線解析による算術平均粗さ（Ｒａ値）が０．５〜５μｍであり、平均粒子径が１００〜２５０μｍであり、崩壊強度が１〜２０ｇ／個である顆粒  ３〜２０質量％、（Ｂ）ソルビトール  ２０〜４５質量％、（Ｃ）水  １０〜６０質量％、（Ｄ）ヒドロキシアルキルセルロース    ０．０１〜１質量％を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｄ）の質量比｛（Ａ）/（Ｄ）｝が１０〜１０００であり、かつ２０℃における粘度が、１０００〜５０００ｄＰａ・ｓである歯磨剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）吸油量８０〜１５０mL／１００ｇ、平均粒子径３〜２０μｍの研磨性シリカ粉体  ４０〜９５質量％
を含有し、顆粒の線解析による算術平均粗さ（Ｒａ値）が０．５〜５μｍであり、平均粒子径が１００〜２５０μｍであり、崩壊強度が１〜２０ｇ／個である顆粒  ３〜２０質量％、
（Ｂ）ソルビトール  ２０〜４５質量％、
（Ｃ）水  １０〜６０質量％、
（Ｄ）ヒドロキシアルキルセルロース    ０．０１〜１質量％
を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｄ）の質量比｛（Ａ）/（Ｄ）｝が１０〜１０００であり、かつ２０℃における粘度が、１０００〜５０００ｄＰａ・ｓである歯磨剤組成物。
【請求項２】
さらに、粘結剤として、（Ｅ）カルボキシメチルセルロース又はその塩を０．１〜２質量％含有する請求項１に記載の歯磨剤組成物。
【請求項３】
成分（Ｄ）の含有量と成分（Ｅ）の含有量の質量比｛（Ｄ）/（Ｅ）｝が０．０１〜１０である請求項２に記載の歯磨剤組成物。
【請求項４】
成分（Ａ）の平均粒子径が１６０〜２３０μｍである請求項１〜３のいずれかに記載の歯磨剤組成物。
【請求項５】
成分（Ａ）の含有量と成分（Ｂ）の含有量の質量比｛（Ａ）/（Ｂ）｝が０．１〜１である請求項１〜４のいずれかに記載の歯磨剤組成物。
【請求項６】
成分（Ａ）の含有量と、成分（Ｄ）及び成分（Ｅ）の合計含有量（Ｄ＋Ｅ）の質量比｛（Ａ）／（Ｄ＋Ｅ）｝が１〜１００である請求項２〜５に記載の歯磨剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、歯磨剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、歯垢を除去する目的で、研磨性粉体と無機結合材などから得られる顆粒を、歯磨剤に配合することが行われている。
例えば、特許文献１には、研磨性粉体及び水不溶性無機結合剤を含有し、形状、粒度分布および崩壊強度を特定のものとした顆粒を含有する歯磨組成物が、高い歯垢除去性又は汚れ除去性能を発揮しつつ、組成物の泡性能や安定性を担保できることが記載されている。また、特許文献２には、研磨性粉体及び水不溶性無機結合剤を含有し、表面に明確な凹凸面を有する顆粒を含有する歯磨剤が、歯の表面及び歯と歯のすき間の清掃性が顆粒の崩壊前から崩壊後も持続し、歯磨き開始時から終了時まで歯垢や着色汚れを取り続けられることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１５−１１７２０６号公報
【特許文献２】特開２０１１−１１９９８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、このような顆粒を含有する歯磨剤では、口腔内、歯面及び歯肉への顆粒感が好ましくないと感じる使用者もあり、口腔内の汚れ落とし性能を担保しつつ、顆粒感を低減するという社会的な要請があった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、特定の顆粒の基材の粉体、表面形状および崩壊強度を有する顆粒を用い、かつソルビトール、水、ヒドロキシアルキルセルロースを特定の含有量で用い、さらには顆粒とヒドロキシアルキルセルロースを特定の比率で用いることで、高い歯垢除去効果を有しつつも、使用時の顆粒感が低減され、さらには剤の付着性にも優れる歯磨剤組成物が得られることを見出した。
【０００６】
本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）吸油量８０〜１５０mL／１００ｇ、平均粒子径３〜２０μｍの研磨性シリカ粉体  ４０〜９５質量％
を含有し、顆粒の線解析による算術平均粗さ（Ｒａ値）が０．５〜５μｍであり、平均粒子径が１００〜２５０μｍであり、崩壊強度が１〜２０ｇ／個である顆粒  ３〜２０質量％、
（Ｂ）ソルビトール  ２０〜４５質量％、
（Ｃ）水  １０〜６０質量％、
（Ｄ）ヒドロキシアルキルセルロース    ０．０１〜１質量％
を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｄ）の質量比｛（Ａ）/（Ｄ）｝が１０〜１０００であり、かつ２０℃における粘度が、１０００〜５０００ｄＰａ・ｓである歯磨剤組成物に関する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の歯磨剤組成物は、高い歯垢除去効果を有しつつも、使用時の顆粒感が低減され、さらには、剤の付着性にも優れ、好適に歯磨きを行うことができるものである。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明で用いる成分（Ａ）の顆粒は、表面積の４０％以上が凹凸面で形成され、凹凸面における平均高低差が２〜１０μｍであるのが好ましく、２〜８μｍがより好ましく、２〜５μｍがさらに好ましい。平均高低差は、顆粒を、中心を含む平面で切断した場合の仮想断面の周縁における表面の凹凸について、凹部の底から隣りあう凸部の頂点までの距離を２０〜３０点測定した平均値により求める。
顆粒の表面の凹凸は、線解析による算術平均粗さ（Ｒａ値）として求めることができる。線解析によるＲａ値は、平均高低差と同じく、仮想断面でみたときの周縁における表面の凹凸の高さを平均して求めることができる。本発明の顆粒の線解析によるＲａ値は、０．５〜５μｍであり、１〜３μｍであるものが好ましい。
さらに、本発明の顆粒の凹凸面における平均高低差は、成分（Ａ）に含有される研磨性粉体の平均粒子径の１／５〜１／２であるものが好ましく、１／４〜１／２であるものがより好ましく、１／３〜１／２であるものがさらに好ましい。
なお、成分（Ａ）の顆粒の表面の凹凸の高さは、走査電子顕微鏡（ＶＫ-９５００  キーエンス社製）により測定することができる。
【０００９】
また、成分（Ａ）の顆粒の平均粒子径は、高い歯垢除去効果を有しつつも、使用時の顆粒感を低減し、歯磨き時に好適な使用感をもたらす観点から、１００μｍ以上であって、好ましくは１３０μｍ以上であり、より好ましくは１７０μｍ以上であり、さらに好ましくは１９０μｍ以上である。また、成分（Ａ）の顆粒の平均粒子径は、使用時の顆粒感を低減し歯磨き時に好適な使用感をもたらす観点から、２５０μｍ以下であって、好ましくは２３０μｍ以下であり、より好ましくは２２０μｍ以下である。そして、成分（Ａ）の顆粒の平均粒子径は、１００μｍ以上２５０μｍ以下であって、好ましくは１３０〜２３０μｍであり、より好ましくは１７０〜２２０μｍであり、さらに好ましくは１９０〜２２０μｍである。
ここで、顆粒の平均粒子径は、ふるい分け法（音波篩、筒井理化学ＳＷ−２０−ＡＴ）により測定した値をいう。
【００１０】
さらに、成分（Ａ）の顆粒の崩壊強度は、口の中での顆粒を触知でき、効果感を認識できるにも関わらず、異物感をほとんど感ずることなく、また歯を傷つけることなく歯垢又は着色汚れの除去力を有する点から、１〜２０ｇ／個であり、２〜１５ｇ／個が好ましく、３〜８ｇ／個がより好ましい。
ここで崩壊強度は、微小圧縮試験機（島津製作所、ＭＣＴＭ−５００）を用いて、平均粒径付近の粒子径の顆粒を１０個〜２０個測定した平均値で表される。
成分（Ａ）の顆粒は、歯磨剤組成物に配合された場合（湿潤状態）においても同様の強度を有するものである。
【００１１】
成分（Ａ）の顆粒は、研磨性シリカ粉体を含有するものである。
研磨性シリカ粉体の平均粒子径は、顆粒が崩壊する前の歯の表面の優れた歯垢除去性および使用時の顆粒感を低減し歯磨き時に好適な使用感をもたらす観点から３μｍ以上であって、より好ましくは５μｍ以上であり、より好ましくは７μｍ以上である。また、研磨性シリカ粉体の平均粒子径は、歯磨剤用顆粒が崩壊する前の歯の表面の優れた歯垢除去性および使用時の顆粒感を低減し歯磨き時に好適な使用感をもたらす観点から、２０μｍ以下であって、好ましくは１５μｍ以下であり、より好ましくは１０μｍ以下である。そして、研磨性シリカ粉体の平均粒子径は、歯磨剤用顆粒が崩壊する前の歯の表面の優れた歯垢除去性および使用時の顆粒感を低減し歯磨き時に好適な使用感をもたらす観点から、３〜２０μｍであって、好ましくは５〜１５μｍであり、より好ましくは７〜１０μｍ以下である。
【００１２】
研磨性シリカ粉体は、通常、吸油量が少ないほうが、研磨性が高い。しかし、吸油量が少なすぎる研磨性粉体を用いて調製された歯磨剤用顆粒は、表面に凹凸が形成されず、その結果として歯の表面の歯垢除去効果が低い傾向にある。従って、研磨性シリカ粉体の吸油量は、顆粒の表面に凹凸を形成する点及び顆粒崩壊前の歯の表面の歯垢除去性の点から、８０〜１５０ｍＬ／１００ｇであり、９０〜１３０ｍＬ／１００ｇが好ましい。
なお、研磨性シリカ粉体のＲＤＡ値（研磨性）は口腔内における為害性防止や使用感と研磨性のバランスから、１５０〜９０が好ましく、１４０〜９０がより好ましい。
【００１３】
ここで研磨性シリカ粉体の吸油量は、ＪＩＳ  Ｋ５１０１−１３−２に準ずる方法により、吸収される煮あまに油の量により特定する。具体的には、測定対象の研磨性粉体に煮あまに油を滴下しつつ鋼ヘラで練り合わせ、全体が鋼ヘラでラセン状にまくことができた時点を終点とし、吸収される煮あまに油の量を特定する。なお、煮あまに油はＪＩＳ  Ｋ５４２１に規定するものを用いる。
また、研磨性シリカ粉体のＲＤＡ値は、ＩＳＯ１１６０９研磨性の試験方法  付随書Ａにて測定するものを用いる。
【００１４】
顆粒中の研磨性シリカ粉体の含有量は、顆粒崩壊前の歯の表面の研磨性、崩壊性、顆粒崩壊後の研磨性の点から、４０〜９５質量％であり、５０〜９５質量％が好ましく、６０〜９０質量％がより好ましく、８０〜９０質量％がさらに好ましい。
【００１５】
顆粒に含まれる水不溶性無機結合剤は、コロイダルシリカ、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム及び合成ケイ酸アルミニウムから選ばれる１種又は２種以上が好ましく、なかでも、噴霧造粒法での操作性などの点から、コロイダルシリカがより好ましい。
【００１６】
顆粒中の水不溶性無機結合剤の含有量は、顆粒の強度と崩壊性のバランスの点から、１０〜４５質量％であるのが好ましく、１０〜４０質量％がより好ましく、１５〜３５質量％がさらに好ましい。
【００１７】
また、成分（Ａ）の顆粒には、水不溶性繊維を含有させるのが、崩壊性、歯垢除去性の点から好ましい。
水不溶性繊維としては、水不溶性食物繊維が好ましく、例えば，セルロース、水不溶性ヘミセルロース、リグニン、キチン、キトサン等が挙げられ、このうち顆粒の崩壊性、歯垢除去性、着色汚れ除去性の点から，セルロースが好ましい。セルロースは、パルプ等を原料として粉末状の乾燥品として精製されたセルロースのほか、加工処理により結晶構造が認められる微結晶粉末セルロース等であっても良い。また、前述のセルロースのほかに、植物を原料として精製されたビートファイバー、コーンファイバー、アップルファイバー等が挙げられる。これらはセルロース、水不溶性ヘミセルロース、リグニン等からなり、水溶性繊維を含有するものもあるが、水不溶性食物繊維であれば使用可能である。
【００１８】
顆粒中の水不溶性繊維の含有量は、顆粒の崩壊性、歯垢除去性、着色汚れ除去性の点から、１〜４０質量％であるのが好ましく、２〜３０質量％がより好ましく、２〜２５質量％がさらに好ましく、２〜２０質量％がよりさらに好ましい。
【００１９】
また、成分（Ａ）の顆粒は、顆粒の形成、強度及び崩壊性を阻害しない範囲で、前記以外の成分を含有することが可能である。例えば、顆粒に酸化チタン、群青等の着色剤を含有させることができ、歯磨剤に着色顆粒による審美的効果を付加することができる。
顆粒中の着色剤の含有量は、０．０１〜１０質量％が好ましく、０．１〜５質量％がより好ましい。
【００２０】
成分（Ａ）の顆粒は、公知の造粒法により製造することができる。例えば、顆粒の形状は球状であることが好ましいため、造粒物の形状をほとんど真球にすることができる噴霧造粒法が挙げられ、これはハンドリングも容易であって、顆粒の製法として好適である。
また、押し出し造粒法等のように不定形な形状の造粒物の場合、粒子の幅（粒子径）の概ね１／６〜１／２の範囲で突出した角ばった部分の先端領域を、例えば、マルメライザーなどによる球状化操作を行うことにより、球状粒子とすることができる。
【００２１】
成分（Ａ）の顆粒は、研磨性シリカ粉体、水不溶性無機結合剤及び水を含む混合物である水スラリーを噴霧造粒により得ることが好ましい。この水スラリーを噴霧する前の２５℃における粘度は、表面に凹凸のある顆粒を製造する点から、１００〜６００ｍＰａ・ｓであるのが好ましく、２００〜５００ｍＰａ・ｓであるのがより好ましい。
水スラリーの粘度は、研磨性粉体の吸油量、又は研磨性粉体の含有量によって調整することができる。ここで、水スラリーにおける研磨性粉体等の固形分の濃度は、４０〜６０質量％であるのが好ましい。
【００２２】
成分（Ａ）の含有量は、高い歯垢除去効果をもたらす観点から、歯磨剤組成物中に、３質量％以上であって、５質量％以上が好ましく、７．２質量％以上がより好ましい。また、成分（Ａ）の含有量は、高い歯垢除去効果を有しつつも、使用時の顆粒感を低減し歯磨き時に好適な使用感をもたらす観点から、歯磨剤組成物中に、２０質量％以下であって、１７質量％以下が好ましく、１２質量％以下がより好ましい。そして、成分（Ａ）の含有量は、歯磨剤組成物中に、３〜２０質量％であって、５〜１７質量％が好ましく、６〜１２質量％がより好ましい。
【００２３】
成分（Ｂ）のソルビトールは、使用時の顆粒感を低減し、かつ優れた剤の付着性を担保し、歯磨き時に剤を歯面に好適に作用させるために用いられる。
【００２４】
成分（Ｂ）の含有量は、使用時の顆粒感を低減し、かつ優れた剤の付着性を担保し、歯磨き時に剤を歯面に好適に作用させる観点から、歯磨剤組成物中に、２０質量％以上であり、２２質量％以上が好ましく、２４質量％以上がより好ましい。また、成分（Ｂ）の含有量は、優れた剤の保形性を担保し、歯磨き時に剤を歯面に好適に作用させる観点から、歯磨剤組成物中に、４５質量％以下であり、４０質量％以下が好ましく、３５質量％以下がより好ましい。そして、成分（Ｂ）の含有量は、歯磨剤組成物中に、２０〜４５質量％であり、２２〜４０質量％が好ましく、２４〜３５質量％がより好ましい。
【００２５】
本発明において、成分（Ａ）の含有量と成分（Ｂ）の含有量との質量比（（Ａ）／（Ｂ））は、高い歯垢除去効果をもたらす観点から、好ましくは０．１以上であって、より好ましくは０．２以上であり、さらに好ましくは０．２４以上であり、よりさらに好ましくは０．２７以上である。また、成分（Ａ）の含有量と成分（Ｂ）の含有量との質量比（（Ａ）／（Ｂ））は、使用時の顆粒感を低減し、かつ優れた剤の保形性を担保する観点から、好ましくは１以下であって、より好ましくは０．８以下であり、さらに好ましくは０．６以下であり、よりさらに好ましくは０．５以下である。そして、成分（Ａ）の含有量と成分（Ｂ）の含有量との質量比（（Ａ）／（Ｂ））は、好ましくは０．１以上１以下であって、より好ましくは０．２〜０．８であり、さらに好ましくは０．２４〜０．６であり、よりさらに好ましくは０．２７〜０．５である。
【００２６】
本発明の歯磨剤組成物は、（Ｃ）水を含有する。本発明における成分（Ｃ）の水とは歯磨剤組成物中に配合した精製水等だけでなく、例えば処方する際に用いる７０％ソルビトール液（水溶液）のように、配合した各成分に含まれる水分をも含む、歯磨剤組成物中に含まれる全水分を意味する。かかる成分（Ｃ）の水を含有することにより、良好な保形性を保持しつつ、各成分を良好に分散又は溶解させて口腔内で良好に拡散させ、歯磨き時に好適な使用感をもたらすことができる。
【００２７】
かかる成分（Ｃ）の含有量は、歯磨剤組成物中に、各成分を良好に分散又は溶解させて口腔内で良好に拡散させる観点から、１０質量％以上であり、好ましくは２０質量％以上であり、より好ましくは３０質量％以上である。また、成分（Ｃ）の含有量は、良好な剤の保形性を保持する観点から、６０質量％以下であり好ましくは５５質量％以下であり、より好ましくは５０質量％以下である。そして、成分（Ｃ）の含有量は、歯磨剤組成物中に、１０〜６０質量％が好ましく、２０〜５５質量％がより好ましく、３０〜５０質量％がさらに好ましい。
【００２８】
本発明において、成分（Ｂ）の含有量と成分（Ｃ）の含有量との質量比（（Ｂ）／（Ｃ））は、顆粒感を低減し、さらには優れた剤の付着性を担保する観点から、好ましくは０．３５以上であって、より好ましくは０．４５以上であり、さらに好ましくは０．５以上である。また、成分（Ｂ）の含有量と成分（Ｃ）の含有量との質量比（（Ｂ）／（Ｃ））は、顆粒感を低減し、かつ優れた剤の付着性を担保する観点から、好ましくは４以下であって、より好ましくは３以下であり、さらに好ましくは２以下である。そして、成分（Ｂ）の含有量と成分（Ｃ）の含有量との質量比（（Ｂ）／（Ｃ））は、好ましくは０．３５以上４以下であって、より好ましくは０．４５〜３であり、さらに好ましくは０．５〜２である。
【００２９】
成分（Ｄ）のヒドロキシアルキルセルロースは、セルロースにヒドロキシアルキル基を導入することにより得られる成分である。これを用いることにより、高い歯垢除去効果を有しつつも、顆粒感を低減し、さらには剤の付着性にも優れた歯磨剤組成物を実現することができる。
ヒドロキシアルキル基の炭素数は、好ましくは１〜５であり、より好ましくは２〜４である。成分（Ｄ）としては、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等が挙げられ、顆粒感を低減し、さらには剤の付着性にも優れた歯磨剤組成物を実現する観点から、ヒドロキシエチルセルロースがより好ましい。
【００３０】
成分（Ｄ）の質量平均分子量（Ｍｗ）は、成分（Ａ）と相まって顆粒感を低減し、さらに優れた剤の付着性を実現する観点から、好ましくは３０万以上であり、より好ましくは５０万以上であり、さらに好ましくは８０万以上である。成分（Ｄ）の質量平均分子量（Ｍｗ）は、成分（Ａ）と相まって剤の保形性の観点から、好ましくは２５０万以下であり、より好ましくは２００万以下であり、さらに好ましくは１８０万以下である。また、成分（Ｄ）の質量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは３０万〜２５０万であり、より好ましくは５０万〜２００万であり、さらに好ましくは８０万〜１８０万である。なお、質量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣ法（ゲル濾過クロマトグラフィー法）により求めることができる。このような質量平均分子量（Ｍｗ）であるヒドロキシアルキルセルロースの市販品としては、ヒドロキシプロピルセルロースは、日本曹達社製のＨＰＣ−Ｍ（Ｍｗ＝６２万）が挙げられ、ヒドロキシエチルセルロースは、ダイセル社製のＨＥＣダイセル  ＳＥ５５０（Ｍｗ＝５０万）、ＨＥＣダイセル  ＳＥ６００（Ｍｗ＝１０２万）、ＨＥＣダイセル  ＳＥ８５０（Ｍｗ＝１４８万）が挙げられる。
【００３１】
成分（Ｄ）のヒドロキシアルキルセルロースは、１種又は２種以上を用いることができる。
成分（Ｄ）の含有量は、高い歯垢除去効果を有しつつも、顆粒感を低減する観点から、歯磨剤組成物中に、０．０１質量％以上であって、０．０３質量％以上が好ましく、０．０６質量％以上がより好ましい。また、成分（Ｄ）の含有量は、顆粒感を低減し、さらには優れた剤の付着性を実現する観点から、歯磨剤組成物中に、１質量％以下であって、０．７質量％以下が好ましく、０．５質量％以下がより好ましい。そして、成分（Ｄ）の含有量は、歯磨剤組成物中に、０．０１〜１質量％であって、０．０３〜０．７質量％が好ましく、０．０６〜０．５質量％がより好ましい。
【００３２】
本発明において、成分（Ａ）の含有量と成分（Ｄ）の含有量との質量比（（Ａ）／（Ｄ））は、高い歯垢除去効果をもたらす観点から、１０以上であって、好ましくは３０以上であり、より好ましくは６５以上であり、さらに好ましくは７５以上である。また、成分（Ａ）の含有量と成分（Ｄ）の含有量との質量比（（Ａ）／（Ｄ））は、使用時の顆粒感を低減し、かつ優れた剤の付着性を担保する観点から、１０００以下であって、好ましくは８００以下であり、より好ましくは６００以下であり、さらに好ましくは３００以下である。そして、成分（Ａ）の含有量と成分（Ｄ）の含有量との質量比（（Ａ）／（Ｄ））は、１０以上１０００以下であって、好ましくは３０〜８００であり、より好ましくは６５〜６００であり、さらに好ましくは７５〜３００である。
【００３３】
さらに、本発明の歯磨剤組成物は、顆粒感を低減し、さらには剤の付着性にも優れた歯磨剤組成物を実現する観点から、粘結剤としてカルボキシメチルセルロース又はその塩（Ｅ）を含有することが好ましい。
【００３４】
かかるカルボキシメチルセルロース又はその塩としては、エーテル化度が０．９５〜１．５のカルボキシメチルセルロース又はその塩が好ましい。かかるカルボキシメチルセルロース又はその塩のエーテル化度は、適度な粘度を付与して歯表面の近傍に組成物を滞留及び拡散させる観点から、好ましくは０．９５以上であり、より好ましくは１．０以上であり、好ましくは１．５以下であり、より好ましくは１．１５以下である。また、かかるカルボキシメチルセルロース又はその塩のエーテル化度は、適度な粘度を付与して歯表面の近傍に組成物を滞留及び拡散させる観点から、好ましくは０．９５〜１．５であり、より好ましくは１．０〜１．１５である。
【００３５】
なお、カルボキシメチルセルロース又はその塩のエーテル化度とは、グルコース単位あたりのカルボキシメチル基の置換度をいう。エーテル化度は、例えばＣＭＣ工業会分析法（灰化法）に従い得ることができる。具体的には、カルボキシメチルセルロース又はその塩１ｇを精秤し、磁性ルツボに入れて６００℃で灰化し、灰化によって生成した酸化ナトリウムをＮ／１０硫酸でフェノールフタレインを指示薬として滴定し、カルボキシメチルセルロース又はその塩１ｇあたりの滴定量ＹｍＬを次式に入れて計算し、エーテル化度を求めることができる。
エーテル化度＝（１６２×Ｙ）／（１０，０００−８０×Ｙ）
【００３６】
カルボキシメチルセルロースの塩としては、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩、アンモニウム塩などが挙げられ、なかでもカルボキシメチルセルロースナトリウムが好ましい。
【００３７】
成分（Ｅ）のカルボキシメチルセルロース又はその塩の含有量は、適度な粘度を有しながら歯表面の近傍に組成物を滞留及び拡散させる観点から、歯磨剤組成物中に、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．３質量％以上であり、さらに好ましくは０．５質量％以上であり、好ましくは１．４質量％以下であり、より好ましくは１．２質量％以下であり、さらに好ましくは０．９質量％以下である。また、成分（Ｅ）のカルボキシメチルセルロース又はその塩の含有量は、歯磨剤組成物中に、好ましくは０．１〜１．４質量％であり、より好ましくは０．３〜１．２質量％であり、さらに好ましくは０．５〜０．９質量％である。
【００３８】
本発明において、成分（Ａ）の含有量と、成分（Ｄ）及び成分（Ｅ）の合計含有量（Ｄ＋Ｅ）との質量比（（Ａ）／（Ｄ＋Ｅ））は、高い歯垢除去効果をもたらす観点から、好ましくは１以上であって、より好ましくは２以上であり、さらに好ましくは６以上であり、よりさらに好ましくは７．５以上であり、よりさらに好ましくは８．５以上である。また、成分（Ａ）の含有量と、成分（Ｄ）及び成分（Ｅ）の合計含有量（Ｄ＋Ｅ）との質量比（（Ａ）／（Ｄ＋Ｅ））は、使用時の顆粒感を低減し、かつ優れた剤の付着性を担保する観点から、好ましくは１００以下であって、より好ましくは８０以下であり、さらに好ましくは７０以下であり、よりさらに好ましくは６０以下である。そして、成分（Ａ）の含有量と、成分（Ｄ）と成分（Ｅ）の合計含有量（Ｄ＋Ｅ）との質量比（（Ａ）／（Ｄ＋Ｅ））は、好ましくは１以上１００以下であって、より好ましくは２〜１００であり、さらに好ましくは６〜８０であり、よりさらに好ましくは７．５〜７０であり、よりさらに好ましくは８．５〜６０である。
【００３９】
本発明において、上記成分（Ｄ）の含有量と成分（Ｅ）の含有量との質量比（（Ｄ）／（Ｅ））は、使用時の顆粒感を低減し、かつ優れた剤の付着性を担保する観点から、好ましくは０．０１以上であって、より好ましくは０．０５以上であり、さらに好ましくは０．１以上である。また、成分（Ｄ）の含有量と成分（Ｅ）の含有量との質量比（（Ｄ）／（Ｅ））は、使用時の顆粒感を低減する観点から、好ましくは１０以下であって、より好ましくは３以下であり、さらに好ましくは１以下であり、よりさらに好ましくは０．５以下である。そして、成分（Ｄ）の含有量と成分（Ｅ）の含有量との質量比（（Ｄ）／（Ｅ））は、好ましくは０．０１以上１０以下であって、より好ましくは０．０１〜３であり、さらに好ましくは０．０５〜１であり、よりさらに好ましくは０．１〜０．５である。
【００４０】
本発明の歯磨剤組成物は、さらに、（Ｆ）フッ素化合物を含有することができ、歯質を強化し、虫歯を予防することができる。
フッ素化合物としては、フッ化ナトリウム、モノフルオロリン酸ナトリウム、フッ化第一スズ、フッ化アミンなどが挙げられ、フッ化ナトリウム、モノフルオロリン酸ナトリウムが好ましい。
【００４１】
成分（Ｆ）の含有量は、歯へ良好にフッ素を吸着させる観点から、歯磨剤組成物中に、フッ素濃度として、１００〜２０００ｐｐｍであるのが好ましく、５００〜１５００ｐｐｍがより好ましい。
【００４２】
本発明の歯磨剤組成物は、前記成分以外に、通常の歯磨剤組成物に用いられる成分、例えば、粘結剤、湿潤剤、甘味剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、界面活性剤、香料、薬効成分等を使用することができる。
【００４３】
本発明の歯磨剤組成物は、通常の方法に従って、製造することができる。歯磨剤組成物の形態としては、練歯磨剤、塗布剤、含嗽剤、液状歯磨剤等が挙げられる。
得られる歯磨剤組成物は、適度な粘性又は粘度を有しながら歯表面の近傍に成分（Ａ）の顆粒および研磨剤を滞留及び拡散させ、顆粒感を低減しつつも、優れた歯垢除去効果と剤の保形性を実現する観点から、２５℃における粘度が、１０００〜５０００ｄＰａ・ｓであり、１５００〜４０００ｄＰａ・ｓが好ましい。
なお、粘度は、粘度はヘリパス型粘度計（ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ ＴＶＢ−１０、東機産業社製）を用いて、測定温度を２５℃とし、ロータＴ−Ｃ、回転数２．５ｒ／ｍｉｎ、１分間の測定条件により測定することができる。
【実施例】
【００４４】
製造例１（顆粒１の製造）
表１に示す組成の顆粒１を製造した。
すなわち、研磨性シリカ粉体として無水ケイ酸（商品名：Ｓｏｒｂｏｓｉｌ ＡＣ７７、ＩＮＥＯＳ Ｓｉｌｉｃａｓ Ｉｎｄｏｎｅｓｉａ社製、体積平均粒子径９．５μｍ、吸油量１２９ｍＬ／１００ｇ、ＲＤＡ値１２５）、コロイダルシリカ（スノーテックスＳＫ、日産化学社製）、セルロース（ＫＣフロック  Ｗ−４００Ｇ、日本製紙ケミカル社製）及び精製水を混合して水スラリーとした。このときの水スラリーは固形分５０％濃度とした。さらに、水スラリーを噴霧造粒機により送風温度約２００℃、排風温度８０〜９０℃で噴霧造粒した。得られた顆粒を１〜９０μｍ／５００μｍ（粒子径９０〜５００μｍ）のふるいで分級して、顆粒１を製造した。噴霧乾燥後の顆粒の組成を表１に示す。
また、崩壊強度は、粒子径（１８０〜２００μｍ）の顆粒１０個〜２０個を、微小圧縮試験機（島津製作所、ＭＣＴＭ−５００）を用いて測定して平均値を算出した。
【００４５】
製造例２（顆粒２の製造）
製造例１と同様にして、表１に示す組成の顆粒２を製造した。
崩壊強度は、粒子径（１３０〜１５０μｍ）の顆粒１０個〜２０個を、微小圧縮試験機（島津製作所、ＭＣＴＭ−５００）を用いて測定して平均値を算出した。
【００４６】
製造例３（顆粒３の製造）
表１に示す組成の顆粒３を製造した。
すなわち、重質炭酸カルシウム（カルファイン社製、商品名：ＡＣＥ−２５、平均粒子径約３μｍ）と酸化亜鉛との混合物を邪魔板を有した７５Ｌドラム型造粒機（φ４０ｃｍ×Ｌ６０ｃｍ）に投入し、ドラム回転数３０ｒ．ｐ．ｍ／フルード数０．２／ドラム角度１２．６°の条件で混合しながら珪酸ナトリウム（富士化学工業社製、商品名：３号珪酸ソーダ：Ｎａ2・３ＳｉＯ2溶液、固形分３８．５％、３倍量以下の水にて希釈、２５℃）を外部混合型二流体ノズル１個（株式会社アトマックス製）を用いて噴霧添加し造粒した。珪酸ナトリウム水溶液の添加速度は、３．３ｍＬ／分であった。
珪酸ナトリウム水溶液噴霧後、１分間混合を継続した後、ドラム型造粒機から排出し、
電気式棚乾燥機を用いて８０℃で９０分間乾燥した後、顆粒３を得た。
【００４７】
製造例で得られた顆粒の表面状態、算術平均粗さ（Ｒａ値）、崩壊強度（ｇ／個）及び平均粒子径（μｍ）を求め、表１に示した。
顆粒の表面状態は、走査電子顕微鏡（ＶＫ−９５００  キーエンス社製）を用いて、表面の凹凸面について視覚的に評価した結果である。算術平均粗さ（Ｒａ値）は、顆粒表面の凹凸状態を走査電子顕微鏡（ＶＫ−９５００キーエンス社製）により測定し、ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１−２００１に規定された方法によって求めた値である。崩壊強度（ｇ／個）は、配合前の顆粒１０〜２０個に対して、圧縮試験機（島津製作所、ＭＣＴＭ−５００）を用いて荷重速度１．５１ｇｆ／秒で圧縮して崩壊したときの荷重を顆粒ごとに測定し、求めた平均値である。平均粒子径は、ＪＩＳＺ８８０１−１（２０００年５月２０日制定、２００６年１１月２０日最終改正）規定の２０００、１４００、１０００、７１０、５００、３５５、２５０、１８０、１２５、９０、６３、４５μｍの篩を用いて５分間振動させた後、篩分け法による篩下質量分布について５０％平均径を算出することにより求めた値である。
【００４８】
【表１】
2018203631.tif 000002
【００４９】
実施例１〜４、比較例１
表２に示す処方にしたがい、予め精製水を６０〜８０℃に加温し、恒温槽に投入した後、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）、（Ｅ）及びその余の成分を投入して混合し、万能混合装置（５ＸＤＭＶＶ１０-ｒ、ダルトン社製）を用いて公転の撹拌速度７５ｒｐｍ、自転の撹拌速度２００ｒｐｍにて１０分間撹拌することにより、各歯磨剤組成物を調製した。
得られた各歯磨剤組成物を用い、下記方法にしたがって除去率及び顆粒感を評価した。結果を表２に示す。
なお、実施例１〜４、比較例１の歯磨剤組成物の２０℃における粘度は、２５００ｄＰａ・ｓである。
【００５０】
（１）除去率：
歯間モデル（φ４のパスツールピペットを５本並べ接着固定）の溝に赤い口紅を塗り込む。その後、余分な口紅を歯ブラシ（チェック、花王社製）と（食器洗い用洗剤）を用いてブラッシング洗浄（赤色が出なくなるまで）した。各歯磨剤組成物をモデルの上に一定量取り、口紅が歯ブラシに付着しなくなるまで刷掃行った。モデルに残った口紅をエタノール９０ｍＬで１０分間超音波洗浄し、抽出液を５４０ｎｍにて吸光度を測定（Ａｂｓ）した。結果は、比較例１の歯磨剤組成物の値を１００％として評価した。
【００５１】
（２）顆粒感：
各歯磨剤組成物を用いてブラッシングをした際の口腔内での顆粒感を下記基準に従って評価した。これを２２名のパネラーについて行い、下記の指標に基づいて評価を行った。
＜顆粒感の評価＞
１：過半数が、顆粒感が弱いもしくはやや弱いと感じた。
２：過半数が、適度な顆粒感を感じた。
３：過半数が、顆粒感が強いもしくはやや強いと感じた。
【００５２】
【表２】
2018203631.tif 000003
【００５３】
試験例１
実施例１及び比較例１の歯磨剤組成物について、剤の付着性を評価した。結果を表３に示す。
【００５４】
（３）剤の付着性：
試験板として、３０ｍｍ×８０ｍｍのアクリル製の板の上面に、マジックで基準線を記載し、水平においた試験板の基準線の一方側に１．１倍に希釈した歯磨剤組成物１.０ｇを付着させた。その後、基準線が下になるように試験板を垂直に配置し、垂直に配置してから５分経過した時点における、基準線より下に歯磨組成物が滑り落ちた個所までの最長距離（ｍｍ）を測定した。この距離が小さいほど、付着性が高いことを示す。測定結果を表３に示す。なお、付着性の測定は、室温（２５℃）において行った。
【００５５】
【表３】
2018203631.tif 000004
【００５６】
表３の結果より、本発明の歯磨剤組成物は、剤の付着性に優れるので、歯ブラシの上に乗せた際の保形性、使用時の汚れ落とし性や口腔内からの液だれ防止性に優れる。