(57)【要約】【課題】基材への塗膜後、加熱あるいは活性エネルギー線を照射して得られる成膜が基材への密着性に優れ、且つ耐久性に優れる重合性液晶組成物を提供し、併せて、当該重合性組成物を用いた配向性が良好な光学異方体を提供することにある。【解決手段】本発明は、少なくとも１種以上の分子内に１個の重合性官能基を有する重合性液晶化合物（Ｉ）、少なくとも１種以上の分子内に２個の重合性官能基を有する重合性液晶化合物（ＩＩ）、及び、少なくとも１種以上の一般式（ＩＩＩ）で表される重合性リン酸化合物を含有する重合性液晶組成物を提供する。また、本発明の重合性液晶組成物を用いた光学異方体も提供する。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種以上の分子内に１個の重合性官能基を有する重合性液晶化合物（Ｉ）、少なくとも１種以上の分子内に２個以上の重合性官能基を有する重合性液晶化合物（ＩＩ）、及び、少なくとも１種以上の一般式（ＩＩＩ）
【化１】
2018203945.tif 000090
（式中、ｋは１〜１２を表し、ｍは０〜１０を表し、ｎは１又は２を表し、ｓは０又は１を表し、ｎ＋sは２を表し、ｔは０又は１を表し、Ｒａは水素原子又はメチル基を表し、Ｒｂ及びＲｃはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表すが、該アルキル基中の水素原子は１つ以上のハロゲン原子により置換されていても良く、Ｘａ及びＸｂはそれぞれ独立して水素原子又はフェニル基を表し、ＸＣはＯ原子又はＳ原子を表す。）で表される重合性リン酸化合物を含有する重合性液晶組成物。
【請求項２】
前記分子内に１個の重合性官能基を有する重合性液晶化合物（Ｉ）が一般式（Ｉ−１）
【化２】
2018203945.tif 000091
（式中、Ｐ１１は重合性官能基を表し、Ｓｐ１１は炭素原子数１〜１８のアルキレン基を表し、該アルキレン基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＯＣＯ−Ｏ−によって置換されても良く、該アルキレン基の有する１個又は２個以上の水素原子は、ハロゲン原子又はＣＮ基によって置換されても良く、Ｘ１１は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表し（ただし、Ｐ１１−Ｓｐ１１及びＳｐ１１−Ｘ１１で表される基には、−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、ｑ１１は０又は１を表し、ＭＧ１１はメソゲン基を表し、Ｒ２１は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子数１から１２の直鎖又は分岐アルキル基を表し、該アルキル基は１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良く、該アルキル基の有する１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立して、ハロゲン原子又はシアノ基によって置換されても良く、複数置換されている場合それぞれ同一であっても、異なっていても良い。）で表される重合性液晶化合物である、請求項１に記載の重合性液晶組成物。
【請求項３】
前記分子内に２個以上の重合性官能基を有する重合性液晶化合物（ＩＩ）が一般式（ＩＩ−１Ａ）、及び、一般式（ＩＩ−２）
【化３】
2018203945.tif 000092
（式中、Ｐ２１及びＰ２２はそれぞれ独立して、重合性官能基を表し、Ｓｐ２１及びＳｐ２２はそれぞれ独立して、炭素原子数１〜１８のアルキレン基を表し、該アルキレン基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＯＣＯ−Ｏ−によって置換されても良く、該アルキレン基の有する１個又は２個以上の水素原子は、ハロゲン原子又はＣＮ基によって置換されても良く、Ｘ２１及びＸ２２はそれぞれ独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表し（ただし、Ｐ２１−Ｓｐ２１、Ｐ２２−Ｓｐ２２、Ｓｐ２１−Ｘ２１及びＳｐ２２−Ｘ２２で表される基には、−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、ｑ２１及びｑ２２はそれぞれ独立して、０又は１を表し、ＭＧ２１はメソゲン基を表し、該メソゲン基に含有する環状基には置換基として重合性官能基を有していても良く、存在するＳｐ２１及びＳｐ２２には置換基として重合性官能基を有していても良い。）
【化４】
2018203945.tif 000093
（式中、Ｒ５１〜Ｒ５６はそれぞれ独立して一般式（ＩＩ−２−Ａ）で表される置換基を表す。
【化５】
2018203945.tif 000094
（式中、Ｒ６及びＲ７はそれぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子又はメチル基を表し、Ｒ８は炭素原子数１〜２０のアルコキシ基を表すが、一般式（ＩＩ−２）中に複数存在するＲ８のうち少なくとも２つ以上は、アルコキシ基中の１つの水素原子が一般式（ＩＩ−２−ｂ）、一般式（ＩＩ−２−ｃ）又は一般式（ＩＩ−２−ｄ）で表される置換基によって置換されている炭素原子数１〜２０を表す。）
【化６】
2018203945.tif 000095
（式中、Ｒ８１、Ｒ８２、Ｒ８３、Ｒ８４、Ｒ８５、Ｒ８６、Ｒ８７、Ｒ８８及びＲ８９はそれぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基を表し、ｎＡは０又は１を表す。）から選択される重合性液晶化合物である、請求項１又は請求項２に記載の重合性液晶組成物。
【請求項４】
請求項１〜請求項３のいずれか一項に記載の重合性液晶組成物を重合させることにより得られる重合体。
【請求項５】
請求項１〜請求項３のいずれか一項に記載の重合性液晶組成物を用いてなる光学異方体。
【請求項６】
請求項１〜請求項３のいずれか一項に記載の重合性液晶組成物を用いてなる位相差膜。
【請求項７】
請求項１〜請求項３のいずれか一項に記載の重合性液晶組成物を用いてなる位相差パターニング膜。
【請求項８】
請求項１〜請求項３のいずれか一項に記載の重合性液晶組成物を用いてなる輝度向上フィルム。
【請求項９】
請求項１〜請求項３のいずれか一項に記載の重合性液晶組成物を用いてなる反射防止膜。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願発明は、液晶デバイス、ディスプレイ、光学部品、着色剤、セキュリティ用マーキング、レーザー発光用部材、又は、液晶ディスプレイ等の光学補償や視野角補償に用いられる光学異方体の構成部材として有用な重合性液晶組成物、及び該組成物からなる光学異方体、位相差膜、位相差パターニング膜、輝度向上フィルム及び反射防止膜に関する。
【背景技術】
【０００２】
重合性液晶組成物は光学異方体の構成部材として有用であり、光学異方体は、例えば、偏光フィルム、位相差フィルムとして、種々の液晶ディスプレイに応用されている。偏光フィルムや位相差フィルムは、重合性液晶組成物を基材に塗布し、溶剤を乾燥させ塗膜とした後に、配向膜等により重合性液晶組成物を配向させた状態で、加熱、あるいは活性エネルギー線を照射して重合性液晶組成物を硬化することにより得られる。また、重合性液晶組成物にキラル化合物を添加した重合性コレステリック液晶組成物を用いると、円偏光分離素子が得られることが知られており、輝度向上フィルム等の開発が進められている。
【０００３】
光学異方体の構成部材として用いる場合、塗膜には基材や必要に応じて用いられる配向膜への密着性が要求されるため、塗布する重合性液晶組成物中にはシランカップリング剤等の密着性付与剤を添加する方法が用いられてきた（特許文献１）。しかし、シランカップリング剤を添加すると重合性液晶組成物の保存安定性が低下する問題が生じていた。また、極性基を有する重合性化合物を添加する方法も知られているが、密着性を改善させるために多く添加する必要があり、配向性を低下させるという問題が生じていた（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第５０７７６２７号公報
【特許文献２】特許第５０６４０２９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明が解決しようとする課題は、基材への塗膜後、加熱あるいは活性エネルギー線を照射して得られる成膜が基材への密着性に優れ、且つ耐久性に優れる重合性液晶組成物を提供し、併せて、当該重合性組成物を用いた配向性が良好な光学異方体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、上記課題を解決するために、重合性液晶組成物に着目して鋭意研究を重ねた結果、本発明を提供するに至った。
【０００７】
即ち、本発明は、少なくとも１種以上の分子内に１個の重合性官能基を有する重合性液晶化合物（Ｉ）、少なくとも１種以上の分子内に２個以上の重合性官能基を有する重合性液晶化合物（ＩＩ）及び、少なくとも１種以上の一般式（ＩＩＩ）で表される重合性リン酸化合物を含有する重合性液晶組成物を提供する。また、本発明の重合性液晶組成物を用いた光学異方体も提供する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の重合性液晶組成物を用いることで、基材との密着性に優れ、且つ耐久性に優れる光学異方体を得ることができることから、位相差膜等の光学材料の用途に有用である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下に本発明による重合性液晶組成物の最良の形態について説明するが、本発明において、重合性液晶組成物の「液晶」とは、重合性液晶組成物を基材に塗布後、有機溶剤を除去した状態において液晶性を示すことを意図する。また、本発明において、重合性液晶化合物の「液晶」とは、用いる重合性液晶化合物１種のみの化合物で液晶性を示すことを意図する場合や、その他の液晶化合物と混合し混合物とした場合に液晶性を示すことを意図する。なお、重合性液晶組成物を紫外線等の光照射、加熱又はそれらの併用によって重合処理を行うことでポリマー化（フィルム化）することができる。
（重合性液晶化合物）
本発明において用いられる、重合性液晶化合物としては、単独または他の化合物との組成物において液晶性を示し、少なくとも１つ以上の重合性官能基を有する化合物であれば、特に限定はなく、公知慣用のものを用いることができる。
【００１０】
例えば、Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ（Ｄ．Ｄｅｍｕｓ，Ｊ．Ｗ．Ｇｏｏｄｂｙ，Ｇ．Ｗ．Ｇｒａｙ，Ｈ．Ｗ．Ｓｐｉｅｓｓ，Ｖ．Ｖｉｌｌ編集、Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ社発行，１９９８年）、季刊化学総説Ｎｏ．２２、液晶の化学（日本化学会編，１９９４年）、あるいは、特開平７−２９４７３５号公報、特開平８−３１１１号公報、特開平８−２９６１８号公報、特開平１１−８００９０号公報、特開平１１−１１６５３８号公報、特開平１１−１４８０７９号公報、等に記載されているような、１，４−フェニレン基１，４−シクロヘキレン基等の構造が複数繋がったメソゲンと呼ばれる剛直な部位と、ビニル基、アクリル基、（メタ）アクリル基といった重合性官能基を有する棒状重合性液晶化合物、あるいは特開２００４−２３７３号公報、特開２００４−９９４４６号公報に記載されているようなマレイミド基を有する棒状重合性液晶化合物が挙げられる。中でも、重合性官能基を有する棒状液晶化合物が、液晶温度範囲として室温前後の低温を含むものを作りやすく好ましい。
（単官能重合性液晶化合物）
本発明の重合性液晶組成物には、分子内に１個の重合性官能基を有する重合性液晶化合物（Ｉ）を含有する。分子内に１個の重合性官能基を有する重合性液晶化合物（Ｉ）として、下記一般式（Ｉ−１）で表される化合物が好ましい。
【００１１】
【化１】
2018203945.tif 000002
【００１２】
（式中、Ｐ１１は重合性官能基を表し、Ｓｐ１１は炭素原子数１〜１８のアルキレン基を表し、該アルキレン基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＯＣＯ−Ｏ−によって置換されても良く、該アルキレン基の有する１個又は２個以上の水素原子は、ハロゲン原子又はＣＮ基によって置換されても良く、Ｘ１１は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表し（ただし、Ｐ１１−Ｓｐ１１、及びＳｐ１１−Ｘ１１で表される基には、−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、ｑ１１は０又は１を表し、ＭＧ１１はメソゲン基を表し、Ｒ２１は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子数１から１２の直鎖又は分岐アルキル基を表し、該アルキル基は１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良く、該アルキル基の有する１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立して、ハロゲン原子又はシアノ基によって置換されても良く、複数置換されている場合それぞれ同一であっても、異なっていても良い。）
一般式（Ｉ−１）において、Ｐ１１は、下記の式（Ｐ−２−１）から式（Ｐ−２−２０）で表される重合性官能基から選ばれる置換基を表すのが好ましい。
【００１３】
【化２】
2018203945.tif 000003
【００１４】
これらの重合性官能基のうち、重合性を高める観点から、式（Ｐ−２−１）、（Ｐ−２−２）、（Ｐ−２−７）、（Ｐ−２−１２）、（Ｐ−２−１３）が好ましく、式（Ｐ−２−１）、（Ｐ−２−２）がより好ましい。
【００１５】
また、一般式（Ｉ−１）において、Ｓｐ１１は炭素原子数１〜１５のアルキレン基を表すことが好ましく、該アルキレン基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＯＣＯ−Ｏ−によって置換されても良く、該アルキレン基の有する１個又は２個以上の水素原子は、ハロゲン原子又はＣＮ基によって置換されても良い。Ｓｐ１１は炭素原子数１〜１２のアルキレン基を表すことがより好ましく、該アルキレン基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＯＣＯ−Ｏ−によって置換されても良い。
【００１６】
一般式（Ｉ−１）において、Ｘ１１は−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すことが好ましく、Ｘ１１は−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すことがより好ましい。
【００１７】
一般式（Ｉ−１）において、ＭＧ１１はメソゲン基を表し、下記一般式（Ｉ−ｂ）で表される。
【００１８】
【化３】
2018203945.tif 000004
【００１９】
（式中、Ｂ１、Ｂ２及びＢ３はそれぞれ独立的に、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、テトラヒドロチオピラン−２，５−ジイル基、１，４−ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、チオフェン−２，５−ジイル基−、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基、フェナントレン−２，７−ジイル基、９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ−オクタヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，４−ナフチレン基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジチオフェン−２，６−ジイル基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジセレノフェン−２，６−ジイル基、［１］ベンゾチエノ［３，２−ｂ］チオフェン−２，７−ジイル基、［１］ベンゾセレノフェノ［３，２−ｂ］セレノフェン−２，７−ジイル基、又はフルオレン−２，７−ジイル基を表し、置換基として１個以上のＦ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＣＮ基、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、炭素原子数１〜８のアルカノイル基、炭素原子数１〜８のアルカノイルオキシ基、炭素原子数１〜８のアルコキシカルボニル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基、炭素原子数２〜８のアルケノイル基、及び／又は、炭素原子数２〜８のアルケノイルオキシ基を有していても良く、Ｚ１及びＺ２はそれぞれ独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−、−Ｃ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、ハロゲン原子を有してもよい炭素原子数２〜１０のアルキル基又は単結合を表し、ｒ１は０、１、２又は３を表し、Ｂ１、及びＺ１が複数存在する場合は、それぞれ、同一であっても、異なっていても良い。）
上記一般式（Ｉ−ｂ）において、Ｂ１、Ｂ２及びＢ３はそれぞれ独立して、上述した置換基を有しても良い、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基を表すことが好ましい。また、上記一般式（Ｉ−ｂ）において、Ｚ１及びＺ２はそれぞれ独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2 ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ−、又は単結合を表すことが好ましい。さらに、上記一般式（Ｉ−ｂ）において、ｒ１は０又は１を表すことが好ましい。
【００２０】
一般式（Ｉ−１）において、Ｒ２１は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い、炭素原子数１から１２の直鎖又は分岐アルキル基を表すことが好ましく、該アルキル基、アルケニル基の有する１個又は２個以上の水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基によって置換されても良く、複数置換されている場合それぞれ同一であっても、異なっていても良い。また、Ｒ２１は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い、炭素原子数１から１２の直鎖又は分岐アルキル基を表すことがより好ましく、該アルキル基の有する１個又は２個以上の水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基によって置換されても良く、複数置換されている場合それぞれ同一であっても、異なっていても良い。
【００２１】
本発明の重合性液晶組成物には、分子内に１個の重合性官能基を有する重合性液晶化合物（Ｉ）として上記一般式（Ｉ−１）において、Ｒ２１がシアノ基を表す重合性液晶化合物を少なくとも１種以上、後述する一般式（ＩＩＩ）で表される重合性リン酸化合物と併用することにより、配向性および基材との密着性が良好な光学異方体を得ることができる。
【００２２】
一般式（Ｉ−１）の例として、下記一般式（Ｉ−１−１）〜（Ｉ−１−４）で表される化合物を挙げることができるが、下記の一般式に限定されるわけではない。
【００２３】
【化４】
2018203945.tif 000005
【００２４】
一般式（Ｉ−１−１）〜（Ｉ−１−４）中、Ｐ１１、Ｓｐ１１、Ｘ１１、ｑ１、及び、Ｒ２１は、それぞれ、上記一般式（Ｉ−１）の定義と同じものを表し、
Ｂ１１、Ｂ１２、Ｂ１３、Ｂ２、Ｂ３は、上記一般式（Ｉ−ｂ）のＢ１〜Ｂ３の定義と同じものを表し、それぞれ、同一であっても、異なっていても良く、
Ｚ１１、Ｚ１２、Ｚ１３、Ｚ２は、上記一般式（Ｉ−ｂ）のＺ１〜Ｚ３の定義と同じものを表し、それぞれ、同一であっても、異なっていても良い。
【００２５】
本発明の重合性液晶組成物には、分子内に１個の重合性官能基を有する重合性液晶化合物（Ｉ）として上記一般式（Ｉ−１−１）〜一般式（Ｉ−１−４）において、Ｒ２１がシアノ基を表す重合性液晶化合物を少なくとも１種以上、後述する一般式（ＩＩＩ）で表される重合性リン酸化合物と併用することにより、配向性および基材との密着性が良好な光学異方体を得ることができる。
【００２６】
上記一般式（Ｉ−１−１）〜（Ｉ−１−４）で表される化合物としては、以下の式（Ｉ−１−１−１）〜式（Ｉ−１−１−２７）で表される化合物を例示されるが、これらに限定される訳ではない。
【００２７】
【化５】
2018203945.tif 000006
【００２８】
【化６】
2018203945.tif 000007
【００２９】
【化７】
2018203945.tif 000008
【００３０】
【化８】
2018203945.tif 000009
【００３１】
【化９】
2018203945.tif 000010
【００３２】
上記一般式（Ｉ−１−１−１）〜一般式（Ｉ−１−１−２７）中、Ｒｃは水素原子又はメチル基を表し、ｍは０〜１８の整数を表し、ｎは０又は１を表し、Ｒ２１は、上記一般式（Ｉ−１−１）〜（Ｉ−１−４）の定義と同じものを表すが、Ｒ２１は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、１個の−ＣＨ２−が−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、によって置換されても良い、炭素原子数１から６の直鎖アルキル基又は炭素原子数１から６の直鎖アルケニル基を表すことが好ましく、
上記一般式（Ｉ−１−１−１）〜一般式（Ｉ−１−１−２７）中１，４−フェニレン基、又は、２，６−ナフチレン基で表される環状基は、置換基として１個以上のＦ、Ｃｌ、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＣＮ基、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、炭素原子数１〜８のアルカノイル基、炭素原子数１〜８のアルカノイルオキシ基、炭素原子数１〜８のアルコキシカルボニル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基、炭素原子数２〜８のアルケノイル基、炭素原子数２〜８のアルケノイルオキシ基を有していても良い。
【００３３】
本発明の重合性液晶組成物には、分子内に１個の重合性官能基を有する重合性液晶化合物（Ｉ）として上記一般式（Ｉ−１−１−１）〜一般式（Ｉ−１−１−２７）において、Ｒ２１がシアノ基を表す重合性液晶化合物を、後述する一般式（ＩＩＩ）で表される重合性リン酸化合物と併用することにより、基材との密着性をより向上させることができる。
【００３４】
上記一般式（Ｉ−１−１−１）〜一般式（Ｉ−１−１−２７）で表される化合物はさらに具体的に以下の一般式（Ｉ−１−２−１）〜一般式（Ｉ−１−２−４０）で表される化合物を例示できるが、これらに限定される訳ではない。
【００３５】
【化１０】
2018203945.tif 000011
【００３６】
【化１１】
2018203945.tif 000012
【００３７】
【化１２】
2018203945.tif 000013
【００３８】
【化１３】
2018203945.tif 000014
【００３９】
【化１４】
2018203945.tif 000015
【００４０】
【化１５】
2018203945.tif 000016
【００４１】
【化１６】
2018203945.tif 000017
【００４２】
【化１７】
2018203945.tif 000018
【００４３】
【化１８】
2018203945.tif 000019
【００４４】
本発明の重合性液晶組成物には、分子内に１個の重合性官能基を有する重合性液晶化合物（Ｉ）として上記一般式（Ｉ−１−２−１）、一般式（Ｉ−１−２−４）、一般式（Ｉ−１−２−１２）、一般式（Ｉ−１−２−１７）、一般式（Ｉ−１−２−１８）から選択される少なくとも１種の重合性液晶化合物を、後述する一般式（ＩＩＩ）で表される重合性リン酸化合物と併用することにより、配向性および基材との密着性が良好な光学異方体を得ることができる。
【００４５】
上記一般式（Ｉ−１）、上記一般式（Ｉ−１−１）〜上記一般式（Ｉ−１−４）、上記一般式（Ｉ−１−１−１）〜一般式（Ｉ−１−１−２７）、又は、一般式（Ｉ−１−２−１）〜一般式（Ｉ−１−２−４０）で表される、分子内に１個の重合性官能基を有する単官能重合性液晶化合物の合計含有量は、用いる重合性液晶化合物の合計量のうち、１〜７０質量％含有することが好ましく、１〜６５質量％含有することがより好ましく、１〜６０質量％含有することが特に好ましい。得られる塗膜の基材との密着性を重視する場合には下限値を５質量％以上にすることが好ましく、１０質量％以上にすることがより好ましく、得られる塗膜の硬化性を重視する場合には上限値を６５質量％以下とすることが好ましく、６０質量％以下とすることがより好ましい。
（重合性官能基を２個以上有する重合性液晶化合物）
本発明の重合性液晶組成物には、分子内に２個以上の重合性官能基を有する重合性液晶化合物（ＩＩ）を含有する。分子内に２個以上の重合性官能基を有する重合性液晶化合物（ＩＩ）として、一般式（ＩＩ−１）、及び、一般式（ＩＩ−２）
【００４６】
【化１９】
2018203945.tif 000020
【００４７】
（式中、Ｐ２１及びＰ２２はそれぞれ独立して、重合性官能基を表し、Ｓｐ２１及びＳｐ２２はそれぞれ独立して、炭素原子数１〜１８のアルキレン基を表し、該アルキレン基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＯＣＯ−Ｏ−によって置換されても良く、該アルキレン基の有する１個又は２個以上の水素原子は、ハロゲン原子又はＣＮ基によって置換されても良く、Ｘ２１及びＸ２２はそれぞれ独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表し（ただし、Ｐ２１−Ｓｐ２１、Ｐ２２−Ｓｐ２２、Ｓｐ２１−Ｘ２１及びＳｐ２２−Ｘ２２で表される基には、−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、ｑ２１及びｑ２２はそれぞれ独立して、０又は１を表し、ＭＧ２１はメソゲン基を表し、該メソゲン基に含有する環状基には置換基として重合性官能基を有していても良く、存在するＳｐ２１及びＳｐ２２には置換基として重合性官能基を有していても良い。該メソゲン基に含有する環状基には置換基として重合性官能基を有していても良い。）
【００４８】
【化２０】
2018203945.tif 000021
【００４９】
（式中、Ｒ５１〜Ｒ５６はそれぞれ独立して一般式（ＩＩ−２−Ａ）で表される置換基を表す。
【００５０】
【化２１】
2018203945.tif 000022
【００５１】
（式中、Ｒ６及びＲ７はそれぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子又はメチル基を表し、Ｒ８は炭素原子数１〜２０のアルコキシ基を表すが、一般式（ＩＩ−２）中に複数存在するＲ８のうち少なくとも２つ以上は、アルコキシ基中の１つの水素原子が一般式（ＩＩ−２−ｂ）、一般式（ＩＩ−２−ｃ）又は一般式（ＩＩ−２−ｄ）で表される置換基によって置換されている炭素原子数１〜２０を表す。）
【００５２】
【化２２】
2018203945.tif 000023
【００５３】
（式中、Ｒ８１、Ｒ８２、Ｒ８３、Ｒ８４、Ｒ８５、Ｒ８６、Ｒ８７、Ｒ８８及びＲ８９はそれぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基を表し、ｎＡは０又は１を表す。から選択される重合性液晶化合物を少なくとも１種以上用いることが好ましい。
【００５４】
なお、上記一般式（ＩＩ−１Ａ）において、メソゲン基は一般式（ＩＩ−１Ａ−ｂ）で表される基が好ましい。
【００５５】
【化２３】
2018203945.tif 000024
【００５６】
（式中、Ｂ１、Ｂ２及びＢ３はそれぞれ独立的に、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、テトラヒドロチオピラン−２，５−ジイル基、１，４−ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、チオフェン−２，５−ジイル基−、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基、フェナントレン−２，７−ジイル基、９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ−オクタヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，４−ナフチレン基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジチオフェン−２，６−ジイル基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジセレノフェン−２，６−ジイル基、［１］ベンゾチエノ［３，２−ｂ］チオフェン−２，７−ジイル基、［１］ベンゾセレノフェノ［３，２−ｂ］セレノフェン−２，７−ジイル基、又はフルオレン−２，７−ジイル基を表し、置換基として１個以上のＦ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＣＮ基、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、炭素原子数１〜８のアルカノイル基、炭素原子数１〜８のアルカノイルオキシ基、炭素原子数１〜８のアルコキシカルボニル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基、炭素原子数２〜８のアルケノイル基、及び／又は、炭素原子数２〜８のアルケノイルオキシ基を有していても良く、Ｚ１及びＺ２はそれぞれ独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−、−Ｃ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、ハロゲン原子を有してもよい炭素原子数２〜１０のアルキル基又は単結合を表し、ｒ１は０、１、２又は３を表し、Ｂ１、及びＺ１が複数存在する場合は、それぞれ、同一であっても、異なっていても良いが、Ｚ１、Ｚ２が単結合を表す場合、上記Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３のうち、隣接して存在する２つの環構造がそれぞれ有する置換基が結合して環状基を形成しても良く、Ｂ１、Ｂ２及びＢ３で表される環状基中の水素原子は重合性官能基に置換されていても良い。）
（２官能重合性液晶化合物）
本発明の重合性液晶組成物には、分子内に２個以上の重合性官能基を有する重合性液晶化合物（ＩＩ）を含有するが、分子内に２個の重合性官能基を有する重合性液晶化合物を用いることが好ましい。当該分子内に２個の重合性官能基を有する重合性液晶化合物としては、下記一般式（ＩＩ−１Ａ）で表される化合物が好ましい。
【００５７】
【化２４】
2018203945.tif 000025
【００５８】
（式中、Ｐ２２１及びＰ２２２はそれぞれ独立して、重合性官能基を表し、Ｓｐ２２１及びＳｐ２２２はそれぞれ独立して、炭素原子数１〜１８のアルキレン基を表し、該アルキレン基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＯＣＯ−Ｏ−によって置換されても良く、該アルキレン基の有する１個又は２個以上の水素原子は、ハロゲン原子又はＣＮ基によって置換されても良く、Ｘ２２１及びＸ２２２はそれぞれ独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表し（ただし、Ｐ２１−Ｓｐ２１、Ｐ２２−Ｓｐ２２、Ｓｐ２１−Ｘ２１及びＳｐ２２−Ｘ２２で表される基には、−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、ｑ２２１及びｑ２２２はそれぞれ独立して、０又は１を表し、ＭＧ２２１はメソゲン基を表す。）
一般式（ＩＩ−１Ａ）において、Ｐ２２１及びＰ２２２はそれぞれ独立して、下記の式（Ｐ−２−１）から式（Ｐ−２−２０）で表される重合性官能基から選ばれる置換基を表すのが好ましい。
【００５９】
【化２５】
2018203945.tif 000026
【００６０】
これらの重合性官能基のうち、重合性を高める観点から、式（Ｐ−２−１）、（Ｐ−２−２）、（Ｐ−２−７）、（Ｐ−２−１２）、（Ｐ−２−１３）が好ましく、式（Ｐ−２−１）、（Ｐ−２−２）がより好ましい。
【００６１】
また、一般式（ＩＩ−１Ａ）において、Ｓｐ２２１及びＳｐ２２２はそれぞれ独立して、炭素原子数１〜１５のアルキレン基を表すことが好ましく、該アルキレン基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＯＣＯ−Ｏ−によって置換されても良く、該アルキレン基の有する１個又は２個以上の水素原子は、ハロゲン原子又はＣＮ基によって置換されても良く、Ｓｐ２１及びＳｐ２２はそれぞれ独立して、炭素原子数１〜１２のアルキレン基を表すことがより好ましく、該アルキレン基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＯＣＯ−Ｏ−によって置換されても良い。
【００６２】
一般式（ＩＩ−１Ａ）において、Ｘ２２１及びＸ２２２はそれぞれ独立して、−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すことが好ましく、Ｘ２１及びＸ２２はそれぞれ独立して、−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すことがより好ましい。
【００６３】
一般式（ＩＩ−１Ａ）において、ＭＧ２２１はメソゲン基を表し、一般式（ＩＩ−１Ａ−ｂ）
【００６４】
【化２６】
2018203945.tif 000027
【００６５】
（式中、Ｂ１、Ｂ２及びＢ３はそれぞれ独立的に、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、テトラヒドロチオピラン−２，５−ジイル基、１，４−ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、チオフェン−２，５−ジイル基−、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基、フェナントレン−２，７−ジイル基、９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ−オクタヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，４−ナフチレン基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジチオフェン−２，６−ジイル基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジセレノフェン−２，６−ジイル基、［１］ベンゾチエノ［３，２−ｂ］チオフェン−２，７−ジイル基、［１］ベンゾセレノフェノ［３，２−ｂ］セレノフェン−２，７−ジイル基、又はフルオレン−２，７−ジイル基を表し、置換基として１個以上のＦ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＣＮ基、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、炭素原子数１〜８のアルカノイル基、炭素原子数１〜８のアルカノイルオキシ基、炭素原子数１〜８のアルコキシカルボニル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基、炭素原子数２〜８のアルケノイル基、炭素原子数２〜８のアルケノイルオキシ基、及び／又は、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｎ１−Ｃ６Ｈ５ (ｎ１は１〜５の整数を表す。)を有していても良く、Ｚ１及びＺ２はそれぞれ独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−、−Ｃ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、ハロゲン原子を有してもよい炭素原子数２〜１０のアルキル基又は単結合を表し、ｒ１は０、１、２又は３を表し、Ｂ１、及びＺ１が複数存在する場合は、それぞれ、同一であっても、異なっていても良いが、Ｚ１、Ｚ２が単結合を表す場合、上記Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３のうち、隣接して存在する２つの環構造がそれぞれ有する置換基が結合して環状基を形成しても良い。）で表される。
【００６６】
一般式（ＩＩ−１Ａ−ｂ）において、Ｂ１、Ｂ２及びＢ３はそれぞれ独立的に、上記の置換基を有しても良い１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基を表すことが好ましい。
【００６７】
一般式（ＩＩ−１Ａ）において、Ｓｐ２２１及びＳｐ２２２は、保存安定性を高める観点から、それぞれ独立して、炭素原子数１〜１４のアルキレン基を表すことが好ましく、当該アルキレン基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−により置き換えられていても良い。また、Ｓｐ２２１及びＳｐ２２２は、それぞれ独立して、炭素原子数１〜１２のアルキレン基を表すことがより好ましく、当該アルキレン基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基は−Ｏ−により置き換えられていても良い。
【００６８】
一般式（ＩＩ−１Ａ）において、Ｘ２２１及びＸ２２２は、それぞれ独立して、−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すことが好ましく、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、又は単結合を表すことがより好ましい（ただし、Ｐ２２１−Ｓｐ２２１、Ｓｐ２２１−Ｘ２２１、Ｐ２２−Ｓｐ２２２、及びＳｐ２２２−Ｘ２２２は、−Ｏ−Ｏ−基を含まない。）。
【００６９】
一般式（ＩＩ−１Ａ−ｂ）において、Ｂ１、Ｂ２及びＢ３はそれぞれ独立的に、上述した置換基を有しても良い、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基を表すことが好ましく、Ｚ１及びＺ２はそれぞれ独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2 ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ−、又は単結合を表すことが好ましく、ｒ１は０又は１を表すことが好ましい。
【００７０】
一般式（ＩＩ−１Ａ）の例として、下記一般式（ＩＩ−１Ａ−１）〜（ＩＩ−１Ａ−４）で表される化合物を挙げることができるが、下記の一般式に限定されるわけではない。
【００７１】
【化２７】
2018203945.tif 000028
【００７２】
一般式（ＩＩ−１Ａ−１）〜（ＩＩ−１Ａ−４）中、Ｐ２２１、Ｓｐ２２１、Ｘ２２１、ｑ２２１、Ｘ２２２、Ｓｐ２２２、ｑ２２２、Ｐ２２２は、それぞれ、上記一般式（ＩＩ−１Ａ）の定義と同じものを表し、好ましい基も一般式（ＩＩ−１Ａ）の定義と同じものを表す。
【００７３】
一般式（ＩＩ−１Ａ−１）〜（ＩＩ−１Ａ−４）中、Ｂ１１とＢ１２とＢ１３、Ｂ２、Ｂ３は、上記一般式（ＩＩ−１Ａ−ｂ）のＢ１〜Ｂ３の定義と同じものを表し、それぞれ、同一であっても、異なっていても良く、好ましい基も一般式（ＩＩ−１Ａ−ｂ）の定義と同じものを表す。
【００７４】
一般式（ＩＩ−１Ａ−１）〜（ＩＩ−１Ａ−４）中、Ｚ１１とＺ１２とＺ１３、Ｚ２は、それぞれ、上記一般式（ＩＩ−１Ａ−ｂ）のＺ１、Ｚ２の定義と同じものを表し、それぞれ、同一であっても、異なっていても良い。
【００７５】
上記一般式（ＩＩ−１Ａ−１）〜（ＩＩ−１Ａ−４）で表される化合物のうち、一般式（ＩＩ−１Ａ−２）〜（ＩＩ−１Ａ−４）で表される、化合物中に３つ以上の環構造を有する化合物を用いると、得られる光学異方体の配向性が良好で、かつ硬化性も良好であるため好ましく、化合物中に３つの環構造を有する一般式（ＩＩ−１Ａ−２）で表される化合物を用いることが特に好ましい。
【００７６】
上記一般式（ＩＩ−１Ａ−１）〜（ＩＩ−１Ａ−４）で表される化合物としては、以下の一般式（ＩＩ−１Ａ−１−１）〜一般式（ＩＩ−１Ａ−１−２７）で表される化合物を例示されるが、これらに限定される訳ではない。
【００７７】
【化２８】
2018203945.tif 000029
【００７８】
【化２９】
2018203945.tif 000030
【００７９】
【化３０】
2018203945.tif 000031
【００８０】
【化３１】
2018203945.tif 000032
【００８１】
【化３２】
2018203945.tif 000033
【００８２】
【化３３】
2018203945.tif 000034
【００８３】
一般式（ＩＩ−１Ａ−１−１）〜一般式（ＩＩ−１Ａ−１−２７）中、Ｒｄ及びＲｅは、それぞれ独立して水素原子又はメチル基を表し、
上記１，４−フェニレン基、又は、２，６−ナフチレン基で表される環状基は、置換基として１個以上のＦ、Ｃｌ、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＣＮ基、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、炭素原子数１〜８のアルカノイル基、炭素原子数１〜８のアルカノイルオキシ基、炭素原子数１〜８のアルコキシカルボニル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基、炭素原子数２〜８のアルケノイル基、炭素原子数２〜８のアルケノイルオキシ基、及び／又は、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｎ１−Ｃ６Ｈ５ (ｎ１は１〜５の整数を表す。)を有していても良く、
ｍ１、ｍ２、ｍ３、ｍ４は、それぞれ独立して０〜８の整数を表し、ｎ１、ｎ２、ｎ３、ｎ４はそれぞれ独立して０又は１を表す。
【００８４】
上記一般式（ＩＩ−１Ａ−１−１）〜一般式（ＩＩ−１Ａ−１−２７）で表される化合物はさらに具体的に以下の一般式（ＩＩ−１Ａ−２−１）〜一般式（ＩＩ−１Ａ−２−３９）で表される化合物を例示できるが、これらに限定される訳ではない。
【００８５】
【化３４】
2018203945.tif 000035
【００８６】
【化３５】
2018203945.tif 000036
【００８７】
【化３６】
2018203945.tif 000037
【００８８】
【化３７】
2018203945.tif 000038
【００８９】
【化３８】
2018203945.tif 000039
【００９０】
【化３９】
2018203945.tif 000040
【００９１】
【化４０】
2018203945.tif 000041
【００９２】
２つの重合性官能基を有する液晶化合物は、１種又は２種以上用いることができるが、１種〜５種が好ましく、２種〜５種がより好ましい。
【００９３】
上記一般式（ＩＩ−１Ａ）、上記一般式（ＩＩ−１Ａ−１）〜上記一般式（ＩＩ−１Ａ−４）、上記一般式（ＩＩ−１Ａ−１−１）〜一般式（ＩＩ−１Ａ−１−２７）、又は、一般式（ＩＩ−１Ａ−２−１）〜一般式（ＩＩ−１Ａ−２−３９）で表される、分子内に２個の重合性官能基を有する重合性液晶化合物の合計含有量は、本発明の重合性液晶組成物に用いる重合性液晶化合物の合計量のうち、３０〜９５質量％含有することが好ましく、３５〜９３質量％含有することがより好ましく４０〜９０質量％含有することが特に好ましい。得られる塗膜の硬化性を重視する場合には下限値を３０質量％以上にすることが好ましく、４０質量％以上にすることがより好ましく、得られる塗膜の基材との密着性を重視する場合には上限値を９０質量％以下とすることが好ましく、８７質量％以下とすることがより好ましい。
（多官能重合性液晶化合物）
本発明の重合性液晶組成物には、分子内に２個以上の重合性官能基を有する重合性液晶化合物（ＩＩ）を含有するが、分子内に３つ以上の重合性官能基を有する多官能重合性液晶化合物としては、３つの重合性官能基を有する化合物を用いても良い。分子内に３個の重合性官能基を有する多官能重合性液晶化合物として、下記一般式（ＩＩ−１Ｂ−１）〜一般式（ＩＩ−１Ｂ−２）で表される化合物が好ましい。
【００９４】
【化４１】
2018203945.tif 000042
【００９５】
（上記一般式（ＩＩ−１Ｂ−１）〜一般式（ＩＩ−１Ｂ−２）中、Ｐ２３１、Ｐ２３２、Ｐ２３３、Ｐ２３４及びＰ２３５はそれぞれ独立して、重合性官能基を表し、Ｓｐ２３１、Ｓｐ２３２、Ｓｐ２３３、Ｓｐ２３４及びＳｐ２３５はそれぞれ独立して、炭素原子数１〜１８のアルキレン基を表し、該アルキレン基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＯＣＯ−Ｏ−によって置換されても良く、該アルキレン基の有する１個又は２個以上の水素原子は、ハロゲン原子又はＣＮ基によって置換されても良く、ＸＰ２３１、ＸＰ２３２、ＸＰ２３３、Ｘ２３４及びＸＰ２３５はそれぞれ独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表し（ただし、Ｐ２３１−Ｓｐ２３１、Ｓｐ２３１−Ｘ２３１、Ｐ２３２−Ｓｐ２３２、Ｓｐ２３２−Ｘ２３２、Ｐ２３３−Ｓｐ２３３、Ｓｐ２３３−Ｘ２３３、Ｐ２３４−Ｓｐ２３４、Ｓｐ２３４−Ｘ２３４、Ｐ２３５−Ｓｐ２３５、及びＳｐ２３５−Ｘ２３５は、−Ｏ−Ｏ−基を含まない。）、ｑ２３１〜ｑ２３８はそれぞれ独立して、０又は１を表し、ｊ３は０又は１を表し、ＭＧ３はメソゲン基を表す。）
一般式（ＩＩ−１Ｂ−１）〜一般式（ＩＩ−１Ｂ−２）において、Ｐ２２１及びＰ２２２はそれぞれ独立して、下記の式（Ｐ−２−１）から式（Ｐ−２−２０）で表される重合性官能基から選ばれる置換基を表すのが好ましい。
【００９６】
【化４２】
2018203945.tif 000043
【００９７】
これらの重合性官能基のうち、重合性を高める観点から、式（Ｐ−２−１）、（Ｐ−２−２）、（Ｐ−２−７）、（Ｐ−２−１２）、（Ｐ−２−１３）が好ましく、式（Ｐ−２−１）、（Ｐ−２−２）がより好ましい。
【００９８】
上記（ＩＩ−１Ｂ−１）〜一般式（ＩＩ−１Ｂ−２）中、Ｓｐ２３１、Ｓｐ２３２、Ｓｐ２３３、Ｓｐ２３４及びＳｐ２３５は、保存安定性を高める観点から、それぞれ独立して、炭素原子数１〜１４のアルキレン基を表すことが好ましく、当該アルキレン基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−により置き換えられていても良い。また、Ｓｐ２３１、Ｓｐ２３２、Ｓｐ２３３、Ｓｐ２３４及びＳｐ２３５は、それぞれ独立して、炭素原子数１〜１２のアルキレン基を表すことがより好ましく、当該アルキレン基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基は−Ｏ−により置き換えられていても良い。
【００９９】
上記（ＩＩ−１Ｂ−１）〜一般式（ＩＩ−１Ｂ−２）中、Ｘ２３１、Ｘ２３２、Ｘ２３３、Ｘ２３４及びＸ２３５は、それぞれ独立して、−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すことが好ましく、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、又は単結合を表すことがより好ましい（ただし、Ｐ２３１−Ｓｐ２３１、Ｓｐ２３１−Ｘ２３１、Ｐ２３２−Ｓｐ２３２、Ｓｐ２３２−Ｘ２３２、Ｐ２３３−Ｓｐ２３３、Ｓｐ２３３−Ｘ２３３、Ｐ２３４−Ｓｐ２３４、Ｓｐ２３４−Ｘ２３４、Ｐ２３５−Ｓｐ２３５、及びＳｐ２３５−Ｘ２３５は、−Ｏ−Ｏ−基を含まない。）。
【０１００】
一般式（ＩＩ−１Ｂ−１）〜一般式（ＩＩ−１Ｂ−２）中、ＭＧ３はメソゲン基を表し、当該メソゲン基としては、一般式（ＩＩ−１Ｂ−ｂ）
【０１０１】
【化４３】
2018203945.tif 000044
【０１０２】
（上記一般式（ＩＩ−１Ｂ−ｂ）中、Ｂ１１、Ｂ２１及びＢ３１はそれぞれ独立的に、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、テトラヒドロチオピラン−２，５−ジイル基、１，４−ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、チオフェン−２，５−ジイル基−、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基、フェナントレン−２，７−ジイル基、９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ−オクタヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，４−ナフチレン基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジチオフェン−２，６−ジイル基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジセレノフェン−２，６−ジイル基、［１］ベンゾチエノ［３，２−ｂ］チオフェン−２，７−ジイル基、［１］ベンゾセレノフェノ［３，２−ｂ］セレノフェン−２，７−ジイル基、又はフルオレン−２，７−ジイル基を表し、置換基として１個以上のＦ、Ｃｌ、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＣＮ基、炭素原子数１〜８のアルキル基（当該アルキル基中の水素原子は、１つ以上のフェニル基により置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＯＣＯ−Ｏ−により置き換えられていても良い。）、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、炭素原子数１〜８のアルカノイル基、炭素原子数１〜８のアルカノイルオキシ基、炭素原子数１〜８のアルコキシカルボニル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基、及び／又は炭素原子数２〜８のアルケノイル基を有していても良く、Ｚ１１及びＺ２１はそれぞれ独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−、−Ｃ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、ハロゲン原子を有してもよい炭素原子数２〜１０のアルキル基又は単結合を表し、ｒ１１は０、１、２又は３を表し、Ｂ１１、及びＺ１１が複数存在する場合は、それぞれ、同一であっても、異なっていても良い。）で表されるが、Ｚ１１、Ｚ２１が単結合を表す場合、上記Ｂ１１、Ｂ２１、Ｂ３１のうち、隣接して存在する２つの環構造がそれぞれ有する置換基が結合して環状基を形成しても良い。）
上記一般式（ＩＩ−１Ｂ−ｂ）中、Ｂ１１、Ｂ２１及びＢ３１はそれぞれ独立的に、上述した置換基を有しても良い、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基を表すことが好ましく、Ｚ１１及びＺ２１はそれぞれ独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2 ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ−、又は単結合を表すことが好ましく、ｒ１１は０又は１を表すことが好ましい。
【０１０３】
上記一般式（ＩＩ−１Ｂ−１）中、ＭＧ３において、−（Ｘ２３３）ｑ２３４−（Ｓｐ２３３）ｑ２３３−Ｐ２３３基で表される重合性基を有する基は、ＭＧ３中の存在するＢ１１、Ｂ２１及び／又はＢ３１の置換基として置換される。
【０１０４】
上記一般式（ＩＩ−１Ｂ−２）中、Ｓｐ基において、−（Ｘ２３４）ｑ２３６−（Ｓｐ２３４）ｑ２３５−Ｐ２３４基、及び、存在する−（Ｘ２３４）ｑ２３６−（Ｓｐ２３４）ｑ２３５−Ｐ２３４基で表される重合性基を有する基は、Ｓｐ基中に存在するアルキレン基中の水素原子に置換される。
【０１０５】
上記一般式（ＩＩ−１Ｂ−１）〜一般式（ＩＩ−１Ｂ−２）で表される化合物の例として、下記一般式（ＩＩ−１Ｂ−３−１）〜（ＩＩ−１Ｂ−３−１０）で表される化合物を挙げることができるが、下記の一般式に限定されるわけではない。
【０１０６】
【化４４】
2018203945.tif 000045
【０１０７】
【化４５】
2018203945.tif 000046
【０１０８】
上記一般式（ＩＩ−１Ｂ−３−１）〜（ＩＩ−１Ｂ−３−１０）において、Ｐ２３１〜Ｐ２３５、Ｓｐ２３１〜Ｓｐ２３５、Ｘ２３１〜Ｘ２３５、ｑ２３１〜ｑ２３８、ＭＧ３は、それぞれ、上記一般式（ＩＩ−１Ｂ−１）〜一般式（ＩＩ−１Ｂ−２）の定義と同じものを表す。
【０１０９】
上記一般式（ＩＩ−１Ｂ−３−１）〜（ＩＩ−１Ｂ−３−１０）において、Ｂ１１１とＢ１１２とＢ１１３、Ｂ２１、Ｂ３１は、それぞれ、上記一般式（ＩＩ−１Ｂ−ｂ）のＢ１１、Ｂ２１、Ｂ３１の定義と同じものを表し、好ましい基もＢ１１〜Ｂ３１の定義と同じものを表し、それぞれ、同一であっても、異なっていても良い。
【０１１０】
上記一般式（ＩＩ−１Ｂ−３−１）〜（ＩＩ−１Ｂ−３−１０）において、Ｚ１１１とＺ１１２とＺ１１３、Ｚ２１は、それぞれ、上記一般式（ＩＩ−１Ｂ−ｂ）のＺ１１、Ｚ２１の定義と同じものを表し、好ましい基もＺ１１〜Ｚ２１の定義と同じものを表し、それぞれ、同一であっても、異なっていても良い。
【０１１１】
上記一般式（ＩＩ−１Ｂ−３−１）〜一般式（ＩＩ−１Ｂ−３−１０）で表される化合物としては、以下の一般式（ＩＩ−１Ｂ−３−３−１）〜一般式（ＩＩ−１Ｂ−３−３−６）で表される化合物を例示されるが、これらに限定される訳ではない。
【０１１２】
【化４６】
2018203945.tif 000047
【０１１３】
【化４７】
2018203945.tif 000048
【０１１４】
一般式（ＩＩ−１Ｂ−３−３−１）〜一般式（ＩＩ−１Ｂ−３−３−６）中、Ｒｆ、Ｒｇ及びＲｈは、それぞれ独立して水素原子又はメチル基を表し、Ｒｉ、Ｒｊ及びＲｋはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、シアノ基を表し、これらの基が炭素数１〜６のアルキル基、あるいは炭素数１〜６のアルコキシ基の場合、全部が未置換であるか、あるいは１つまたは２つ以上のハロゲン原子により置換されていてもよく、上記環状基は、置換基として１個以上のＦ、Ｃｌ、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＣＮ基、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、炭素原子数１〜８のアルカノイル基、炭素原子数１〜８のアルカノイルオキシ基、炭素原子数１〜８のアルコキシカルボニル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基、炭素原子数２〜８のアルケノイル基、炭素原子数２〜８のアルケノイルオキシ基を有していても良い。
【０１１５】
一般式（ＩＩ−１Ｂ−３−３−１）〜一般式（ＩＩ−１Ｂ−３−３−６）中、ｍ４〜ｍ９はそれぞれ独立して０〜１８の整数を表し、ｎ４〜ｎ９はそれぞれ独立して０又は１を表す。
【０１１６】
本発明の重合性液晶組成物には、分子内に２個以上の重合性官能基を有する重合性液晶化合物（ＩＩ）を含有するが、分子内に３つ以上の重合性官能基を有する多官能重合性液晶化合物としては、下記一般式（ＩＩ−２１）で表される化合物を用いることも好ましい。
【０１１７】
【化４８】
2018203945.tif 000049
【０１１８】
（式中、Ｒ５１〜Ｒ５６はそれぞれ独立して一般式（ＩＩ−２−Ａ１）で表される置換基を表す。
【０１１９】
【化４９】
2018203945.tif 000050
【０１２０】
（式中、Ｒ６及びＲ７はそれぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子又はメチル基を表し、Ｒ８は炭素原子数１〜２０のアルコキシ基を表すが、一般式（ＩＩ−２１）中に複数存在するＲ８のうち少なくとも３つ以上は、アルコキシ基中の１つの水素原子が一般式（ＩＩ−２−ｂ１）、一般式（ＩＩ−２−ｃ１）又は一般式（ＩＩ−２−ｄ１）で表される置換基によって置換されている炭素原子数１〜２０を表す。）
【０１２１】
【化５０】
2018203945.tif 000051
【０１２２】
（式中、Ｒ８１、Ｒ８２、Ｒ８３、Ｒ８４、Ｒ８５、Ｒ８６、Ｒ８７、Ｒ８８及びＲ８９はそれぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基を表し、ｎＡは０又は１を表す。）
また、前記一般式（ＩＩ−２−Ａ１）で表される置換基は、具体的には一般式(ＩＩ−e)で表される置換基が好ましい。
【０１２３】
【化５１】
2018203945.tif 000052
【０１２４】
（式中n２は１〜１８の整数を表す。）
前記一般式（ＩＩ−２１）で表される化合物として、下記一般式（ＩＩ−２１−１）、一般式（ＩＩ−２１−２）で表される化合物を好適な化合物として挙げられる。
【０１２５】
【化５２】
2018203945.tif 000053
【０１２６】
（一般式（ＩＩ−２１−１）、一般式（ＩＩ−２１−２）中、ｎは１〜１８の整数を表す。）
分子内に３個以上の重合性官能基を有する重合性液晶化合物の合計含有量、すなわち、上記一般式（ＩＩ−１Ｂ〜１）〜一般式（ＩＩ−１Ｂ−２）及び一般式（ＩＩ−２１）で表される重合性液晶化合物の合計含有量、又は、上記一般式（ＩＩ−１Ｂ−３−１）〜上記一般式（ＩＩ−１Ｂ−３−１０）及び一般式（ＩＩ−２１）で表される重合性液晶化合物の合計含有量、又は、上記一般式（ＩＩ−１Ｂ−３−３−１）〜一般式（ＩＩ−１Ｂ−３−３−６）、一般式（ＩＩ−２１−１）及び一般式（ＩＩ−２１−２）で表される重合性液晶化合物の合計含有量は、本発明の重合性液晶組成物に用いる重合性液晶化合物の合計量のうち、１０〜９４質量％含有することが好ましく、２０〜９２質量％含有することがより好ましく３０〜９０質量％含有することが特に好ましい。得られる塗膜の硬化性を重視する場合には下限値を３０質量％以上にすることが好ましく、５０質量％以上にすることがより好ましく、得られる塗膜の基材との密着性を重視する場合には上限値を９２質量％以下とすることが好ましく、９０質量％以下とすることがより好ましい。
（重合性液晶化合物の複数種併用）
本発明の重合性液晶組成物には、上記重合性液晶化合物を複数種混合して用いることが好ましく、上記少なくとも１種以上の分子内に１個の重合性官能基を有する重合性液晶化合物と、少なくとも１種以上の分子内に２個以上の重合性官能基を有する重合性液晶化合物とを必須成分とする。特に、分子内に１個の重合性官能基を有する上記一般式（Ｉ−１−１−１）〜（Ｉ−１−１−３）、一般式（Ｉ−１−１−８）〜（Ｉ−１−１−１５）から選択される少なくとも１種の重合性液晶化合物と、上記一般式（ＩＩ−１Ａ−１−３）〜（ＩＩ−１Ａ―１−６）、一般式（ＩＩ−１Ａ−１−１８）、一般式（ＩＩ−１Ａ−１−２５）〜（ＩＩ−１Ａ−１−２６）から選択される少なくとも１種の分子内に２個の重合性官能基を有する重合性液晶化合物とを混合して用いることが特に好ましい。上記分子内に１個の重合性官能基を有する重合性液晶化合物と分子内に２個の重合性官能基を有する重合性液晶化合物との合計量は、用いる重合性液晶化合物の合計量のうち、６０質量％〜１００質量％とすることが好ましく、７０質量％〜１００質量％とすることが特に好ましい。
【０１２７】
また、本発明の重合性液晶組成物には、分子内に１個の重合性官能基を有する上記一般式（Ｉ−１−１−１）〜（Ｉ−１−１−３）、一般式（Ｉ−１−１−８）〜（Ｉ−１−１−１５）から選択される少なくとも１種の重合性液晶化合物と、上記一般式（ＩＩ−２１−１）、一般式（ＩＩ−２１−２）から選択される少なくとも１種の分子内に３個以上の重合性官能基を有する重合性液晶化合物とを混合して用いることが特に好ましい。
（その他の液晶化合物）
また、本発明の重合性液晶組成物には、重合性官能基を有さないメソゲン基を含有する化合物を添加しても良く、通常の液晶デバイス、例えばＳＴＮ（スーパー・ツイステッド・ネマチック）液晶や、ＴＮ（ツイステッド・ネマチック）液晶、ＴＦＴ（薄膜トランジスター）液晶等に使用される化合物が挙げられる。
【０１２８】
重合性官能基を有さないメソゲン基を含有する化合物は、具体的には以下の一般式（５）で表される化合物が好ましい。
【０１２９】
【化５３】
2018203945.tif 000054
【０１３０】
ＭＧ５で表されるメソゲン基又はメソゲン性支持基は、一般式（５−ｂ）
【０１３１】
【化５４】
2018203945.tif 000055
【０１３２】
（式中、Ａ１ｄ、Ａ２ｄ及びＡ３ｄはそれぞれ独立的に、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、テトラヒドロチオピラン−２，５−ジイル基、１，４−ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、チオフェン−２，５−ジイル基−、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基、フェナントレン−２，７−ジイル基、９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ−オクタヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，４−ナフチレン基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジチオフェン−２，６−ジイル基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジセレノフェン−２，６−ジイル基、［１］ベンゾチエノ［３，２−ｂ］チオフェン−２，７−ジイル基、［１］ベンゾセレノフェノ［３，２−ｂ］セレノフェン−２，７−ジイル基、又はフルオレン−２，７−ジイル基を表し、置換基として１個以上のＦ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＣＮ基、炭素原子数１〜８のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、アルカノイルオキシ基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、アルケニルオキシ基、アルケノイル基、アルケノイルオキシ基を有していても良く、
Ｚ０ｄ、Ｚ１ｄ、Ｚ２ｄ及びＺ３ｄはそれぞれ独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２  ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、炭素数２〜１０のハロゲン原子を有してもよいアルキレン基又は単結合を表し、
ｎｅは０、１又は２を表し、
Ｒ５１及びＲ５２はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭素原子数１〜１８のアルキル基を表すが、該アルキル基は１つ以上のハロゲン原子又はＣＮにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ２基又は隣接していない２つ以上のＣＨ２基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていても良い。）で表される化合物が挙げられる。
【０１３３】
具体的には、以下に示されるが、これらに限定される訳ではない。
【０１３４】
【化５５】
2018203945.tif 000056
【０１３５】
Ｒａ及びＲｂはそれぞれ独立して水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のアルケニル基、シアノ基を表し、これらの基が炭素数１〜６のアルキル基、あるいは炭素数１〜６のアルコキシ基の場合、全部が未置換であるか、あるいは１つまたは２つ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい。
【０１３６】
メソゲン基を有する化合物の総含有量は、重合性液晶組成物の総量に対して０質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、用いる場合は、１質量％以上であることが好ましく、２質量％以上であることが好ましく、５質量％以上であることが好ましく、また、１５質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることが好ましい。
（キラル化合物）
本発明における重合性液晶組成物には、上記一般式（ＩＩ）に示す重合性化合物以外の液晶性を示してもよく、非液晶性であってもよい、重合性キラル化合物を含有することもできる。
本発明に使用する重合性キラル化合物としては、重合性官能基を１つ以上有することが好ましい。このような化合物としては、例えば、特開平１１−１９３２８７号公報、特開２００１−１５８７８８号公報、特表２００６−５２６６９号公報、特開２００７−２６９６３９号公報、特開２００７−２６９６４０号公報、２００９−８４１７８号公報等に記載されているような、イソソルビド、イソマンニット、グルコシド等のキラルな糖類を含み、かつ、１，４−フェニレン基１，４−シクロヘキレン基等の剛直な部位と、ビニル基、アクリロイル基、（メタ）アクリロイル基、また、マレイミド基といった重合性官能基を有する重合性キラル化合物、特開平８−２３９６６６号公報に記載されているような、テルペノイド誘導体からなる重合性キラル化合物、ＮＡＴＵＲＥ  ＶＯＬ３５  ４６７〜４６９ページ（１９９５年１１月３０日発行）、ＮＡＴＵＲＥ  ＶＯＬ３９２  ４７６〜４７９ページ（１９９８年４月２日発行）等に記載されているような、メソゲン基とキラル部位を有するスペーサーからなる重合性キラル化合物、あるいは特表２００４−５０４２８５号公報、特開２００７−２４８９４５号公報に記載されているような、ビナフチル基を含む重合性キラル化合物が挙げられる。中でも、らせんねじれ力（ＨＴＰ）の大きなキラル化合物が、本発明の重合性液晶組成物に好ましい。
重合性キラル化合物の配合量は、化合物の螺旋誘起力によって適宜調整することが必要であるが、重合性液晶組成物の内、０〜２５質量％含有することが好ましく、０〜２０質量％含有することがより好ましく、０〜１５質量％含有することが特に好ましい。
重合性キラル化合物の一般式の一例として、一般式（３−１）〜（３−４）を挙げることができるが、下記の一般式に限定されるわけではない。
【０１３７】
【化５６】
2018203945.tif 000057
【０１３８】
式中、Ｓｐ３ａ、及び、Ｓｐ３ｂはそれぞれ独立して炭素原子数０〜１８のアルキレン基を表し、該アルキレン基は１つ以上のハロゲン原子、ＣＮ基、又は重合性官能基を有する炭素原子数１〜８のアルキル基により置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていても良く、
Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、及びＡ５はそれぞれ独立して、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、テトラヒドロチオピラン−２，５−ジイル基、１，４−ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、チオフェン−２，５−ジイル基−、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基、フェナントレン−２，７−ジイル基、９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ−オクタヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，４−ナフチレン基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジチオフェン−２，６−ジイル基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジセレノフェン−２，６−ジイル基、［１］ベンゾチエノ［３，２−ｂ］チオフェン−２，７−ジイル基、［１］ベンゾセレノフェノ［３，２−ｂ］セレノフェン−２，７−ジイル基、又はフルオレン−２，７−ジイル基を表し、n、ｌ及びｋはそれぞれ独立して、０又は１を表し、０≦ｎ＋ｌ＋ｋ≦３となり、
Ｚ０、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５、及び、Ｚ６はそれぞれ独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、炭素数２〜１０のハロゲン原子を有してもよいアルキル基又は単結合を表し、
ｎ５、及び、ｍ５はそれぞれ独立して０又は１を表し、
Ｒ３ａ及びＲ３ｂは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭素原子数１〜１８のアルキル基を表すが、該アルキル基は１つ以上のハロゲン原子又はＣＮにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていても良く、
あるいはＲ３ａ及びＲ３ｂは一般式（３−ａ）
【０１３９】
【化５７】
2018203945.tif 000058
【０１４０】
（式中、Ｐ３ａは重合性官能基を表し、Ｓｐ３ａはＳｐ１と同じ意味を表す。）
Ｐ３ａは、下記の式（Ｐ−１）から式（Ｐ−２０）で表される重合性官能基から選ばれる置換基を表すのが好ましい。
【０１４１】
【化５８】
2018203945.tif 000059
【０１４２】
これらの重合性官能基のうち、重合性および保存安定性を高める観点から、式（Ｐ−１）又は式（Ｐ−２）、（Ｐ−７）、（Ｐ−１２）、（Ｐ−１３）が好ましく、式（Ｐ−１）、（Ｐ−７）、（Ｐ−１２）がより好ましい。
【０１４３】
重合性キラル化合物の具体的例としては、化合物（３−５）〜（３−２５）の化合物を挙げることができるが、下記の化合物に限定されるものではない。
【０１４４】
【化５９】
2018203945.tif 000060
【０１４５】
【化６０】
2018203945.tif 000061
【０１４６】
【化６１】
2018203945.tif 000062
【０１４７】
【化６２】
2018203945.tif 000063
【０１４８】
式中、ｍ、ｎ、ｋ、ｌはそれぞれ独立して１〜１８の整数を表し、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立して水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、カルボキシ基、シアノ基を示す。これらの基が炭素数１〜６のアルキル基、あるいは炭素数１〜６のアルコキシ基の場合、全部が未置換であるか、あるいは１つまたは２つ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい。
（重合性ディスコチック化合物）
本発明の重合性液晶組成物において、上記一般式（ＩＩ−２）に示す重合性化合物以外の液晶性を示してもよく、非液晶性であってもよい、重合性ディスコチック化合物を含有することもできる。
【０１４９】
本発明に使用する重合性ディスコチック化合物としては、重合性官能基を１つ以上有することが好ましい。このような化合物としては、例えば、特開平７−２８１０２８号公報、特開平７−２８７１２０号公報、特開平７−３３３４３１号公報、特開平８−２７２８４号公報に記載されているような重合性化合物が挙げられる。
【０１５０】
重合性ディスコチック化合物の配合量は、化合物によって適宜調整することが必要であるが、重合性組成物の内、０〜１０質量％含有することが好ましい。
【０１５１】
重合性ディスコチック化合物の一般式の一例として、一般式（４−１）〜（４−２）を挙げることができるが、下記の一般式に限定されるわけではない。
【０１５２】
【化６３】
2018203945.tif 000064
【０１５３】
一般式（４−１）〜一般式（４−２）のＲ基中、Ｓｐ４は炭素原子数０〜１８のアルキレン基を表し、該アルキレン基は１つ以上のハロゲン原子、ＣＮ基、又は重合性官能基を有する炭素原子数１〜８のアルキル基により置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていても良く、
一般式（４−１）〜一般式（４−２）のＲ基中、Ａ４は１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、テトラヒドロチオピラン−２，５−ジイル基、１，４−ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、チオフェン−２，５−ジイル基−、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基、フェナントレン−２，７−ジイル基、９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ−オクタヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，４−ナフチレン基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジチオフェン−２，６−ジイル基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジセレノフェン−２，６−ジイル基、［１］ベンゾチエノ［３，２−ｂ］チオフェン−２，７−ジイル基、［１］ベンゾセレノフェノ［３，２−ｂ］セレノフェン−２，７−ジイル基、又はフルオレン−２，７−ジイル基を表し、
一般式（４−１）〜一般式（４−２）のＲ基中、ｎ４は０又は１を表し、
一般式（４−１）〜一般式（４−２）のＲ基中、Ｚ４ａは、−ＣＯ−、−ＣＨ2 ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、−ＣＯＣＨ2ＣＨ2−、炭素数２〜１０のハロゲン原子を有してもよいアルキル基又は単結合を表し、
一般式（４−１）〜一般式（４−２）のＲ基中、Ｚ４ｂは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、炭素数２〜１０のハロゲン原子を有してもよいアルキル基又は単結合を表し、
一般式（４−１）〜一般式（４−２）のＲ基中、Ｒ４は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭素原子数１〜１８のアルキル基を表すが、該アルキル基は１つ以上のハロゲン原子又はＣＮにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていても良く、あるいはＲ４は一般式（４−ａ）
【０１５４】
【化６４】
2018203945.tif 000065
【０１５５】
（式中、Ｐ４ａは重合性官能基を表す。）
Ｐ４ａは、下記の式（Ｐ−１）から式（Ｐ−２０）で表される重合性官能基から選ばれる基が好ましい。
【０１５６】
【化６５】
2018203945.tif 000066
【０１５７】
これらの重合性官能基のうち、重合性および保存安定性を高める観点から、式（Ｐ−１）又は式（Ｐ−２）、（Ｐ−７）、（Ｐ−１２）、（Ｐ−１３）が好ましく、式（Ｐ−１）、（Ｐ−７）、（Ｐ−１２）がより好ましい。
【０１５８】
重合性ディスコチック化合物の具体的例としては、化合物（４−４）〜（４−５）の化合物を挙げることができるが、下記の化合物に限定されるものではない。
【０１５９】
【化６６】
2018203945.tif 000067
【０１６０】
一般式（４−４）〜一般式（４−５）中、ｎは１〜１８の整数を表す。
（重合性リン酸化合物）
本発明の重合性液晶組成物には、重合性リン酸化合物を含有することを特徴とする。重合性リン酸化合物とは、重合性基及びリン原子を含有する化合物であり、当該化合物を含有する重合性液晶組成物を用いることで、基材との密着性に優れ、且つ耐久性に優れる光学異方体を得ることができる。前記重合性リン酸化合物として具体的には、一般式（ＩＩＩ）で表される化合物を用いることが好ましい。
【０１６１】
【化６７】
2018203945.tif 000068
【０１６２】
（一般式（ＩＩＩ）中、ｋは１〜１２を表し、ｍは０〜１０を表し、ｎは１又は２を表し、ｓは０又は１を表し、ｎ＋ｓは２を表し、ｔは０又は１を表し、Ｒａは水素原子又はメチル基を表し、Ｒｂ及びＲｃはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表すが、該アルキル基中の水素原子は１つ以上のハロゲン原子により置換されていても良く、Ｘａ及びＸｂはそれぞれ独立して水素原子又はフェニル基を表し、ＸＣは酸素原子又は硫黄原子を表す。）
一般式（ＩＩＩ）において、ｋは１〜１２を表すが、ｋは２〜１０が好ましい。
【０１６３】
一般式（ＩＩＩ）において、ｍは０〜１０を表すが、ｍは１〜８が好ましく、ｍは１〜６がより好ましい。
【０１６４】
一般式（ＩＩＩ）において、ｔは０又は１を表が、前記ｍが２を表す場合１つのｔは１を表し、もう１つのｔは０を表すことが好ましく、前記ｍが２を表す場合、当該ｍが２で表される部分の基は−（Ｃ（−Ｒｂ）（−Ｒｃ））ｋ−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ（−Ｒｂ）（−Ｒｃ））ｋ−Ｏ−であることがより好ましい（Ｒｂ、Ｒｃ、ｋは、それぞれ前記に定義されたものと同一である。）。
【０１６５】
一般式（ＩＩＩ）において、Ｒｂ及びＲｃはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表し、該アルキル基中の水素原子は１つ以上のハロゲン原子により置換されていても良いが、Ｒｂ及びＲｃはそれぞれ独立して水素原子、又は、炭素原子数１〜３のアルキル基を表し、該アルキル基中の１つの水素原子が塩素原子により置換されている基が好ましい。
【０１６６】
一般式（ＩＩＩ）で表される化合物としては、以下の一般式（ＩＩＩ−１）〜一般式（ＩＩＩ−１１）で表される基を例示されるが、これらに限定される訳ではない。
【０１６７】
【化６８】
2018203945.tif 000069
【０１６８】
【化６９】
2018203945.tif 000070
【０１６９】
重合性リン酸化合物の含有量は、本発明の重合性液晶組成物中に含まれる重合性液晶化合物の合計量１００質量部に対して、０．０５〜２０質量部とすることが好ましく、０．０５〜１８質量部とすることがより好ましく、０．１〜１５質量部とすることがさらに好ましく、０．５〜１２質量部とすることがさらにより好ましく、０．５〜１０質量部とすることが特に好ましい。重合性液晶組成物中に含有させる重合性リン酸化合物の含有量を特定の範囲とし、かつ、少なくとも１種以上の分子内に２個以上の重合性官能基を有する重合性液晶化合物（ＩＩ）を用い、特に少なくとも１種以上の分子内に１個の重合性官能基を有する重合性液晶化合物（Ｉ）を必須成分として用いた重合性液晶組成物を用いることで、基材との密着性に優れ、且つ耐久性に優れる光学異方体とすることが可能となる。
（有機溶剤）
本発明における重合性液晶組成物に有機溶剤を添加してもよい。用いる有機溶剤としては特に限定はないが、重合性液晶化合物が良好な溶解性を示す有機溶剤が好ましく、１００℃以下の温度で乾燥できる有機溶剤であることが好ましい。そのような溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、クメン、メシチレン等の芳香族系炭化水素、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン等のケトン系溶剤、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、アニソール等のエーテル系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、等のアミド系溶剤、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトン及びクロロベンゼン等が挙げられる。これらは、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできるが、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤及び芳香族炭化水素系溶剤のうちのいずれか１種類以上を用いることが溶液安定性の点から好ましい。
【０１７０】
本発明に用いられる組成物は有機溶媒の溶液とすると基板に対して塗布することができ、重合性液晶組成物に用いる有機溶剤の比率は、塗布した状態を著しく損なわない限りは特に制限はないが、重合性液晶組成物中に含有する有機溶剤の合計量が１０〜９５質量％であることが好ましく、１２〜９０質量％であることが更に好ましく、１５〜８５質量％であることが特に好ましい。
【０１７１】
有機溶剤に重合性液晶組成物を溶解する際には、均一に溶解させるために、加熱攪拌することが好ましい。加熱攪拌時の加熱温度は、用いる組成物の有機溶剤に対する溶解性を考慮して適宜調節すればよいが、生産性の点から１５℃〜１１０℃が好ましく、１５℃〜１０５℃がより好ましく、１５℃〜１００℃がさらに好ましく、２０℃〜９０℃とするのが特に好ましい。
【０１７２】
また、溶媒を添加する際には分散攪拌機により攪拌混合することが好ましい。分散攪拌機として具体的には、ディスパー、プロペラ、タービン翼等攪拌翼を有する分散機、ペイントシェイカー、遊星式攪拌装置、振とう機、シェーカー又はロータリーエバポレーター等が使用できる。その他には、超音波照射装置が使用できる。
【０１７３】
溶媒を添加する際の攪拌回転数は、用いる攪拌装置により適宜調整することが好ましいが、均一な重合性液晶組成物溶液とするために攪拌回転数を１０ｒｐｍ〜１０００ｒｐｍとするのが好ましく、５０ｒｐｍ〜８００ｒｐｍとするのがより好ましく、１５０ｒｐｍ〜６００ｒｐｍとするのが特に好ましい。
（重合禁止剤）
本発明における重合性液晶組成物には、重合禁止剤を添加することが好ましい。重合禁止剤としては、フェノール系化合物、キノン系化合物、アミン系化合物、チオエーテル系化合物、ニトロソ化合物、等が挙げられる。
【０１７４】
フェノール系化合物としては、ｐ−メトキシフェノール、クレゾール、ｔ−ブチルカテコール、３．５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン、２．２'−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２．２'−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４．４'−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４−メトキシ−１−ナフトール、４，４’−ジアルコキシ−２，２’−ビ−１−ナフトール、等が挙げられる。
【０１７５】
キノン系化合物としては、ヒドロキノン、メチルヒドロキノン、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、ｐ−ベンゾキノン、メチル−ｐ−ベンゾキノン、ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−ベンゾキノン、２，５−ジフェニルベンゾキノン、２−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、１，４−ナフトキノン、２，３−ジクロロ−１，４−ナフトキノン、アントラキノン、ジフェノキノン等が挙げられる。
【０１７６】
アミン系化合物としては、ｐ−フェニレンジアミン、４−アミノジフェニルアミン、Ｎ．Ｎ'−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−ｉ−プロピル−Ｎ'−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１．３−ジメチルブチル）−Ｎ'−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ．Ｎ'−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−β−ナフチルアミン、４．４'−ジクミル−ジフェニルアミン、４．４'−ジオクチル−ジフェニルアミン等が挙げられる。
【０１７７】
チオエーテル系化合物としては、フェノチアジン、ジステアリルチオジプロピオネート等が挙げられる。
【０１７８】
ニトロソ系化合物としては、Ｎ−ニトロソジフェニルアミン、Ｎ−ニトロソフェニルナフチルアミン、Ｎ−ニトロソジナフチルアミン、ｐ−ニトロソフェノール、ニトロソベンゼン、ｐ−ニトロソジフェニルアミン、α−ニトロソ−β−ナフトール等、Ｎ、Ｎ−ジメチルｐ−ニトロソアニリン、ｐ−ニトロソジフェニルアミン、ｐ−ニトロンジメチルアミン、ｐ−ニトロン−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミン、Ｎ−ニトロソエタノールアミン、Ｎ−ニトロソジ−ｎ−ブチルアミン、Ｎ−ニトロソ−Ｎ−ｎ−ブチル−４−ブタノールアミン、Ｎ−ニトロソ−ジイソプロパノールアミン、Ｎ−ニトロソ−Ｎ−エチル−４−ブタノールアミン、５−ニトロソ−８−ヒドロキシキノリン、Ｎ−ニトロソモルホリン、Ｎ−二トロソーＮ−フェニルヒドロキシルアミンアンモニウム塩、二トロソベンゼン、２，４．６−トリーｔｅｒｔ−ブチルニトロンベンゼン、Ｎ−ニトロソ−Ｎ−メチル−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−ニトロソ−Ｎ−エチルウレタン、Ｎ−ニトロソ−Ｎ−ｎ−プロピルウレタン、１−ニトロソ−２−ナフトール、２−ニトロソー１−ナフトール、１−ニトロソ−２−ナフトール−３，６−スルホン酸ナトリウム、２−ニトロソ−１−ナフトール−４−スルホン酸ナトリウム、２−ニトロソ−５−メチルアミノフェノール塩酸塩、２−ニトロソ−５−メチルアミノフェノール塩酸塩等が挙げられる。
【０１７９】
重合禁止剤の添加量は重合性液晶組成物に対して０．０１〜１．０質量％であることが好ましく、０．０５〜０．５質量％であることがより好ましい。
（光重合開始剤）
本発明における重合性液晶組成物は光重合開始剤を含有することが好ましい。光重合開始剤は少なくとも１種類以上含有することが好ましい。具体的には、ＢＡＳＦジャパン株式会社製の「イルガキュア６５１」、「イルガキュア１８４」、「イルガキュア９０７」、「イルガキュア１２７」、「イルガキュア３６９」、「イルガキュア２９５９」、「イルガキュア１８００」、「イルガキュア２５０」、「イルガキュア７５４」、「ダロキュアＭＢＦ」、「ダロキュア１１７３」やＬＡＭＢＳＯＮ社製の「エサキュア１００１Ｍ」、「エサキュアＫＩＰ１５０」、「スピードキュアＢＥＭ」、「スピードキュアＢＭＳ」、「スピードキュアＭＢＰ」、「スピードキュアＰＢＺ」、「スピードキュアＩＴＸ」、「スピードキュアＤＥＴＸ」、「スピードキュアＥＢＤ」、「スピードキュアＭＢＢ」、「スピードキュアＢＰ」や日本化薬株式会社製の「カヤキュアＤＭＢＩ」、等が挙げられる。
【０１８０】
光重合開始剤の使用量は重合性液晶組成物に対して０．１〜１０質量％が好ましく、０．５〜７質量％が特に好ましい。これらは、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもでき、また、増感剤等を添加しても良い。
（熱重合開始剤）
本発明における重合性液晶組成物には、光重合開始剤とともに、熱重合開始剤を併用してもよい。具体的には、和光純薬工業株式会社製の「Ｖ−４０」、「ＶＦ−０９６」、日本油脂株式会社（現日油株式会社）の「パーへキシルＤ」、「パーへキシルＩ」等が挙げられる。
【０１８１】
熱重合開始剤の使用量は重合性液晶組成物に対して０．１〜１０質量％が好ましく、０．５〜５質量％が特に好ましい。これらは、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
（界面活性剤）
本発明における重合性液晶組成物は、光学異方体とした場合の膜厚むらを低減させるために界面活性剤を少なくとも１種類以上含有してもよい。含有することができる界面活性剤としては、アルキルカルボン酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルスルホン酸塩、フルオロアルキルカルボン酸塩、フルオロアルキルリン酸塩、フルオロアルキルスルホン酸塩、ポリオキシエチレン誘導体、フルオロアルキルエチレンオキシド誘導体、ポリエチレングリコール誘導体、アルキルアンモニウム塩、フルオロアルキルアンモニウム塩類等をあげることができ、特に含フッ素界面活性剤が好ましい。
具体的には、「メガファック  Ｆ−２５１」、「メガファック  Ｆ−４４４」、「メガファック  Ｆ−４７７」、「メガファック  Ｆ−５１０」、「メガファック  Ｆ−５５２」、「メガファック  Ｆ−５５３」、「メガファック  Ｆ−５５４」、「メガファック  Ｆ−５５５」、「メガファック  Ｆ−５５６」、「メガファック  Ｆ−５５７」、「メガファック  Ｆ−５５８」、「メガファック  Ｆ−５５９」、「メガファック  Ｆ−５６０」、「メガファック  Ｆ−５６１」、「メガファック  Ｆ−５６２」、「メガファック  Ｆ−５６３」、「メガファック  Ｆ−５６５」、「メガファック  Ｆ−５６７」、「メガファック  Ｆ−５６８」、「メガファック  Ｆ−５６９」、「メガファック  Ｆ−５７０」、「メガファック  Ｆ−５７１」、「メガファック  Ｒ−４０」、「メガファック  Ｒ−４１」、「メガファック  Ｒ−４３」、「メガファック  Ｒ−９４」、「メガファック  ＲＳ−７２−Ｋ」、「メガファック  ＲＳ−７５」、「メガファック  ＲＳ−７６−Ｅ」、「メガファック  ＲＳ−９０」、（以上、ＤＩＣ株式会社製）、
「フタージェント１００」、「フタージェント１００Ｃ」、「フタージェント１１０」、「フタージェント１５０」、「フタージェント１５０ＣＨ」、「フタージェントＡ」、「フタージェント１００Ａ-Ｋ」、「フタージェント５０１」、「フタージェント３００」、「フタージェント３１０」、「フタージェント３２０」、「フタージェント４００ＳＷ」、「ＦＴＸ-４００Ｐ」、「フタージェント２５１」、「フタージェント２１５Ｍ」、「フタージェント２１２ＭＨ」、「フタージェント２５０」、「フタージェント２２２Ｆ」、「フタージェント２１２Ｄ」、「ＦＴＸ-２１８」、「ＦＴＸ-２０９Ｆ」、「ＦＴＸ-２１３Ｆ」、「ＦＴＸ-２３３Ｆ」、「フタージェント２４５Ｆ」、「ＦＴＸ-２０８Ｇ」、「ＦＴＸ-２４０Ｇ」、「ＦＴＸ-２０６Ｄ」、「ＦＴＸ-２２０Ｄ」、「ＦＴＸ-２３０Ｄ」、「ＦＴＸ-２４０Ｄ」、「ＦＴＸ-２０７Ｓ」、「ＦＴＸ-２１１Ｓ」、「ＦＴＸ-２２０Ｓ」、「ＦＴＸ-２３０Ｓ」、「ＦＴＸ-７５０ＦＭ」、「ＦＴＸ-７３０ＦＭ」、「ＦＴＸ-７３０ＦＬ」、「ＦＴＸ-７１０ＦＳ」、「ＦＴＸ-７１０ＦＭ」、「ＦＴＸ-７１０ＦＬ」、「ＦＴＸ-７５０ＬＬ」、「ＦＴＸ-７３０ＬＳ」、「ＦＴＸ-７３０ＬＭ」、「ＦＴＸ-７３０ＬＬ」、「ＦＴＸ-７１０ＬＬ」（以上、株式会社ネオス製）、
「ＢＹＫ−３００」、「ＢＹＫ−３０２」、「ＢＹＫ−３０６」、「ＢＹＫ−３０７」、「ＢＹＫ−３１０」、「ＢＹＫ−３１５」、「ＢＹＫ−３２０」、「ＢＹＫ−３２２」、「ＢＹＫ−３２３」、「ＢＹＫ−３２５」、「ＢＹＫ−３３０」、「ＢＹＫ−３３１」、「ＢＹＫ−３３３」、「ＢＹＫ−３３７」、「ＢＹＫ−３４０」、「ＢＹＫ−３４４」、「ＢＹＫ−３７０」、「ＢＹＫ−３７５」、「ＢＹＫ−３７７」、「ＢＹＫ−３５０」、「ＢＹＫ−３５２」、「ＢＹＫ−３５４」、「ＢＹＫ−３５５」、「ＢＹＫ−３５６」、「ＢＹＫ−３５８Ｎ」、「ＢＹＫ−３６１Ｎ」、「ＢＹＫ−３５７」、「ＢＹＫ−３９０」、「ＢＹＫ−３９２」、「ＢＹＫ−ＵＶ３５００」、「ＢＹＫ−ＵＶ３５１０」、「ＢＹＫ−ＵＶ３５７０」、「ＢＹＫ−Ｓｉｌｃｌｅａｎ３７００」（以上、ビックケミー・ジャパン社製）、
「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２１００」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２２００Ｎ」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２２５０」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２３００」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２５００」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２６００」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２７００」（以上、テゴ社製）
「Ｎ２１５」、「Ｎ５３５」、「Ｎ６０５Ｋ」、「Ｎ９３５」（以上、ソルベイソレクシス社製）等の例をあげることができる。
【０１８２】
界面活性剤の添加量は重合性組成物に対して、０．０１〜２質量％であることが好ましく、０．０５〜０．５質量％であることがより好ましい。
【０１８３】
また、上記界面活性剤を使用することで、本発明の重合性液晶組成物を光学異方体とした場合、空気界面のチルト角を効果的に減じることができる。
【０１８４】
本発明における重合性液晶組成物は、光学異方体とした場合の空気界面のチルト角を効果的に減じる効果を持つ、上記界面活性剤以外として、下記一般式（７）で表される繰り返し単位を有する重量平均分子量が１００以上である化合物が挙げられる。
【０１８５】
【化７０】
2018203945.tif 000071
【０１８６】
式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４はそれぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数１〜２０の炭化水素基を表し、該炭化水素基中の水素原子は１つ以上のハロゲン原子で置換されていても良い。
【０１８７】
一般式（７）で表される好適な化合物として、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、パラフィン、流動パラフィン、塩素化ポリプロピレン、塩素化パラフィン、塩素化流動パラフィン等を挙げることができる。
【０１８８】
一般式（７）で表される化合物の添加量は重合性液晶組成物に対して、０．０１〜１質量％であることが好ましく、０．０５〜０．５質量％であることがより好ましい。
（連鎖移動剤）
本発明における重合性液晶組成物は、光学異方体とした場合の基材との密着性をより向上させるため、連鎖移動剤を添加することも好ましい。連鎖移動剤としては、チオール化合物が好ましく、モノチオール、ジチオール、トリチオール、テトラチオール化合物がより好ましく、トリチオール化合物が更により好ましい。具体的には下記一般式（８−１）〜（８−１２）で表される化合物が好ましい。
【０１８９】
【化７１】
2018203945.tif 000072
【０１９０】
【化７２】
2018203945.tif 000073
【０１９１】
式中、Ｒ６５は炭素原子数２〜１８のアルキル基を表し、該アルキル基は直鎖であっても分岐鎖であっても良く、該アルキル基中の１つ以上のメチレン基は酸素原子、及び硫黄原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子、硫黄原子、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよく、Ｒ６６は炭素原子数２〜１８のアルキレン基を表し、該アルキレン基中の１つ以上のメチレン基は酸素原子、及び硫黄原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子、硫黄原子、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよい。
【０１９２】
連鎖移動剤の添加量は重合性液晶組成物に対して、０．５〜１０質量％であることが好ましく、１．０〜５．０質量％であることがより好ましい。
（その他の添加剤）
更に物性調整のため、目的に応じて、液晶性のない重合性化合物、チキソ剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、抗酸化剤、表面処理剤等の添加剤を液晶の配向能を著しく低下させない程度添加することができる。
（光学異方体の製造方法）
（光学異方体）
本発明の重合性液晶組成物を用いて作製した光学異方体は、基材、必要に応じて配向膜、及び、重合性液晶組成物の重合体を順次積層したものである。
（基材）
本発明の光学異方体に用いられる基材は、液晶デバイス、ディスプレイ、光学部品や光学フィルムに通常使用する基材であって、本発明の重合性液晶組成物の塗布後の乾燥時における加熱に耐えうる耐熱性を有する材料であれば、特に制限はない。そのような基材としては、ガラス基材、金属基材、セラミックス基材やプラスチック基材等の有機材料が挙げられる。特に基材が有機材料の場合、セルロース誘導体、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアクリレート（アクリル樹脂）、ポリアリレート、ポリエーテルサルホン、ポリイミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンエーテル、ナイロン又はポリスチレン等が挙げられる。中でもポリエステル、ポリスチレン、ポリアクリレート、ポリオレフィン、セルロース誘導体、ポリアリレート、ポリカーボネート等のプラスチック基材が好ましく、ポリアクリレート、ポリオレフィン、セルロース誘導体等の基材がさらに好ましく、ポリオレフィンとしてＣＯＰ（シクロオレフィンポリマー）を用い、セルロース誘導体としてＴＡＣ（トリアセチルセルロース）を用い、ポリアクリレートとしてＰＭＭＡ（ポリメチルメタクリレート）を用いることが特に好ましい。基材の形状としては、平板の他、曲面を有するものであっても良い。これらの基材は、必要に応じて、電極層、反射防止機能、反射機能を有していてもよい。
【０１９３】
本発明の重合性液晶組成物の塗布性や接着性向上のために、これらの基材の表面処理を行っても良い。表面処理として、オゾン処理、プラズマ処理、コロナ処理、シランカップリング処理などが挙げられる。また、光の透過率や反射率を調節するために、基材表面に有機薄膜、無機酸化物薄膜や金属薄膜等を蒸着など方法によって設ける、あるいは、光学的な付加価値をつけるために、基材がピックアップレンズ、ロッドレンズ、光ディスク、位相差フィルム、光拡散フィルム、カラーフィルター、等であっても良い。中でも付加価値がより高くなるピックアップレンズ、位相差フィルム、光拡散フィルム、カラーフィルターは好ましい。
（配向処理）
また、上記基材には、本発明の重合性液晶組成物を塗布乾燥した際に重合性液晶組成物が配向するように、通常配向処理が施されている、あるいは配向膜が設けられていても良い。配向処理としては、延伸処理、ラビング処理、偏光紫外可視光照射処理、イオンビーム処理等が挙げられる。配向膜を用いる場合、配向膜は公知慣用のものが用いられる。そのような配向膜としては、ポリイミド、ポリシロキサン、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、ポリアリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルホン、エポキシ樹脂、エポキシアクリレート樹脂、アクリル樹脂、クマリン化合物、カルコン化合物、シンナメート化合物、フルギド化合物、アントラキノン化合物、アゾ化合物、アリールエテン化合物等の化合物が挙げられる。ラビングにより配向処理する化合物は、配向処理、もしくは配向処理の後に加熱工程を入れることで材料の結晶化が促進されるものが好ましい。ラビング以外の配向処理を行う化合物の中では光配向材料を用いることが好ましい。
（塗布）
本発明の光学異方体を得るための塗布法としては、アプリケーター法、バーコーティング法、スピンコーティング法、ロールコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、フレキソコーティング法、インクジェット法、ダイコーティング法、キャップコーティング法、ディップコーティング法、スリットコーティング法等、公知慣用の方法を行うことができる。重合性液晶組成物を塗布後、必要に応じて乾燥させる。
（重合工程）
本発明の重合性液晶組成物の重合操作については、重合性液晶組成物中の液晶化合物が基材に対して水平配向、垂直配向、又はハイブリッド配向、あるいはコレステリック配向（平面配向）した状態で一般に紫外線等の光照射、あるいは加熱によって行われる。重合を光照射で行う場合は、具体的には３９０ｎｍ以下の紫外光を照射することが好ましく、２５０〜３７０ｎｍの波長の光を照射することが最も好ましい。但し、３９０ｎｍ以下の紫外光により重合性液晶組成物が分解などを引き起こす場合は、３９０ｎｍ以上の紫外光で重合処理を行ったほうが好ましい場合もある。この光は、拡散光で、かつ偏光していない光であることが好ましい。
（重合方法）
本発明の重合性液晶組成物を重合させる方法としては、活性エネルギー線を照射する方法や熱重合法等が挙げられるが、加熱を必要とせず、室温で反応が進行することから活性エネルギー線を照射する方法が好ましく、中でも、操作が簡便なことから、紫外線等の光を照射する方法が好ましい。
【０１９４】
照射時の温度は、本発明の重合性液晶組成物が液晶相を保持できる温度とし、重合性液晶組成物の熱重合の誘起を避けるため、可能な限り３０℃以下とすることが好ましい。尚、液晶組成物は、通常、昇温過程において、Ｃ（固相）−Ｎ（ネマチック）転移温度（以下、Ｃ−Ｎ転移温度と略す。）から、Ｎ−Ｉ転移温度範囲内で液晶相を示す。一方、降温過程においては、熱力学的に非平衡状態を取るため、Ｃ−Ｎ転移温度以下でも凝固せず液晶状態を保つ場合がある。この状態を過冷却状態という。本発明においては、過冷却状態にある液晶組成物も液晶相を保持している状態に含めるものとする。具体的には３９０ｎｍ以下の紫外光を照射することが好ましく、２５０〜３７０ｎｍの波長の光を照射することが最も好ましい。但し、３９０ｎｍ以下の紫外光により重合性組成物が分解などを引き起こす場合は、３９０ｎｍ以上の紫外光で重合処理を行ったほうが好ましい場合もある。この光は、拡散光で、かつ偏光していない光であることが好ましい。紫外線照射強度は、０．０５ｋＷ／ｍ２〜１０ｋＷ／ｍ２の範囲が好ましい。特に、０．２ｋＷ／ｍ２〜２ｋＷ／ｍ２の範囲が好ましい。紫外線強度が０．０５ｋＷ／ｍ２未満の場合、重合を完了させるのに多大な時間がかかる。一方、２ｋＷ／ｍ２を超える強度では、重合性液晶組成物中の液晶分子が光分解する傾向にあることや、重合熱が多く発生して重合中の温度が上昇し、重合性液晶のオーダーパラメーターが変化して、重合後のフィルムのリタデーションに狂いが生じる可能性がある。
【０１９５】
マスクを使用して特定の部分のみを紫外線照射で重合させた後、該未重合部分の配向状態を、電場、磁場又は温度等をかけて変化させ、その後該未重合部分を重合させると、異なる配向方向をもった複数の領域を有する光学異方体を得ることもできる。
【０１９６】
また、マスクを使用して特定の部分のみを紫外線照射で重合させる際に、予め未重合状態の重合性液晶組成物に電場、磁場又は温度等をかけて配向を規制し、その状態を保ったままマスク上から光を照射して重合させることによっても、異なる配向方向をもった複数の領域を有する光学異方体を得ることができる。
【０１９７】
本発明の重合性液晶組成物を重合させて得られる光学異方体は、基板から剥離して単体で光学異方体として使用することも、基板から剥離せずにそのまま光学異方体として使用することもできる。特に、他の部材を汚染し難いので、被積層基板として使用したり、他の基板に貼り合わせて使用したりするときに有用である。
（位相差膜）
本発明の位相差膜は、本発明の光学異方体と同様にして作成される。重合性組成物中の一般式（１）で表される重合性化合物がプレーナー配向した状態で重合した場合は、基材に対して面内に複屈折性を有する位相差膜が得られる。前記位相差膜は、ホモジニアス液晶フィルムとして使用することができる。重合性組成物中の一般式（１）で表される重合性化合物、及び、重合性キラル化合物がプレーナー配向した状態で重合した場合は、基材に対して面外に複屈折性を有する位相差膜が得られる。重合性ディスコチック化合物を含む重合性組成物中の一般式（１）で表される重合性化合物がプレーナー配向した状態で重合した場合は、基材に対して面内にも面外にも複屈折性を有する位相差膜が得られる。
【０１９８】
また、基材が位相差を有する場合には、基材の有する複屈折性、及び、本発明の位相差膜の複屈折性を加算した複屈折性を有する位相差膜が得られる。前記位相差膜は、基材の有する複屈折性と位相差膜の有する複屈折性が基材の面内で同じ方向の場合もあれば、異なる方向の場合もある。液晶デバイス、ディスプレイ、光学素子、光学部品、着色剤、セキュリティ用マーキング、レーザー発光用部材、光学フィルム、及び、補償フィルム等の用途に応じて、用途に適した形で適用される。
（位相差パターニング膜）
本発明の位相差パターニング膜は、本発明の光学異方体同様に、基材、配向膜、及び、重合性組成物溶液の重合体を順次積層したものであるが、重合工程において、部分的に異なる位相差が得られるようにパターニングされたものである。パターニングは、線状のパターニング、格子状のパターニング、円状のパターニング、多角形状のパターニング等、異なる方向の場合もある。液晶デバイス、ディスプレイ、光学素子、光学部品、着色剤、セキュリティ用マーキング、レーザー発光用部材、光学フィルム、及び、補償フィルム等の用途に応じて、適用される。
部分的に異なる位相差を得る方法としては、基材に配向膜を設け、配向処理する際に本発明の重合性組成物溶液を塗布乾燥した際に重合性組成物がパターニング配向するように処理する。そのような配向処理は、微細ラビング処理、フォトマスクを介しての偏光紫外可視光照射処理、微細形状加工処理等が挙げられる。配向膜は、公知慣用のものが用いられる。そのような配向膜としては、ポリイミド、ポリシロキサン、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、ポリアリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルホン、エポキシ樹脂、エポキシアクリレート樹脂、アクリル樹脂、クマリン化合物、カルコン化合物、シンナメート化合物、フルギド化合物、アントラキノン化合物、アゾ化合物、アリールエテン化合物等の化合物が挙げられる。微細ラビングにより配向処理する化合物は、配向処理、もしくは配向処理の後に加熱工程を入れることで材料の結晶化が促進されるものが好ましい。ラビング以外の配向処理を行う化合物の中では光配向材料を用いることが好ましい。
【実施例】
【０１９９】
以下に本発明を合成例、実施例、及び、比較例によって説明するが、もとより本発明はこれらに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。
（重合性液晶組成物の調製）
表１に示す式（Ａ１）〜式（Ａ１２）、式（Ｂ１）、式（Ｃ１）〜式（Ｃ１２）で表される化合物合計量１００質量部に対し、式（Ｄ１）〜式（Ｄ４）で表される化合物、式（Ｅ１）〜式（Ｅ１１）で表される化合物、（Ｆ１）〜（Ｆ２）の重合開始剤、（Ｇ１）の重合禁止剤、（Ｈ１）〜（Ｈ３）の界面活性剤をそれぞれ、表１に示す割合（質量部）で配合し、当該式（Ａ１）〜式（Ａ１２）、式（Ｂ１）、式（Ｃ１）〜式（Ｃ１２）で表される化合物合計量１００質量部に対し、式（Ｄ１）〜式（Ｄ４）で表される化合物、式（Ｅ１）〜式（Ｅ１１）で表される化合物、（Ｆ１）〜（Ｆ２）の重合開始剤、（Ｇ１）の重合禁止剤、（Ｈ１）〜（Ｈ３）の界面活性剤の全合計量が重合性液晶組成物中２５質量％となるように、有機溶媒であるメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）（Ｉ１）及びメチルエチルケトン（ＭＥＫ）（Ｉ２）を用いて重合性液晶組成物（ＭＩＢＫ３７．５質量％、ＭＥＫ：３７．５質量％）を調製した。
（重合性液晶組成物（１）の調製）
表１に示す通り、式（Ａ１）で表される化合物４３質量部、式（Ａ２）で表される化合物４３質量部、式（Ｃ１）で表される化合物１４質量部の合計値１００質量部に対して、式（Ｅ１）で表される重合性リン酸化合物０．５質量部、重合開始剤（Ｆ１）３質量部、メチルヒドロキノン（ＭＥＨＱ）（Ｇ１）０．１質量部、及び、界面活性剤（Ｈ１）０．０５質量部用い、これらの化合物の全合計量が２５質量％となるように、有機溶媒であるメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）（Ｉ１）及びメチルエチルケトン（ＭＥＫ）（Ｉ２）を７５質量％用い、攪拌プロペラを有する攪拌装置を使用し、攪拌速度が５００ｒｐｍ、溶液温度が６０℃の条件下で１時間攪拌後、０．２μｍのメンブランフィルターで濾過して重合性液晶組成物（１）を得た。
（重合性液晶組成物（２）〜（３９）、比較用重合性液晶組成物（４０）〜（４２）の調製）
本発明の重合性液晶組成物（１）の調製と同様に、表１〜表４に示す式（Ａ１）〜式（Ａ１２）、式（Ｂ１）、式（Ｃ１）〜式（Ｃ１２）、式（Ｄ１）〜式（Ｄ４）、式（Ｅ１）〜式（Ｅ１１）、重合開始剤（Ｆ１）、（Ｆ２）、重合禁止剤（Ｇ１）、界面活性剤（Ｈ１）〜（Ｈ３）で表される化合物の各化合物をそれぞれ表１〜表４に示す割合に変更した以外は重合性液晶組成物（１）の調製と同一条件で、それぞれ、重合性液晶組成物（２）〜（３９）、比較用重合性液晶組成物（４０）〜（４２）を得た。
【０２００】
表１〜表４に、本発明の重合性液晶組成物（１）〜（３９）、比較用重合性液晶組成物（４０）〜（４２）の具体的な組成を示す。
【０２０１】
【表１】
2018203945.tif 000074
【０２０２】
【表２】
2018203945.tif 000075
【０２０３】
【表３】
2018203945.tif 000076
【０２０４】
【表４】
2018203945.tif 000077
【０２０５】
【化７３】
2018203945.tif 000078
【０２０６】
【化７４】
2018203945.tif 000079
【０２０７】
【化７５】
2018203945.tif 000080
【０２０８】
【化７６】
2018203945.tif 000081
【０２０９】
【化７７】
2018203945.tif 000082
【０２１０】
【化７８】
2018203945.tif 000083
【０２１１】
【化７９】
2018203945.tif 000084
【０２１２】
【化８０】
2018203945.tif 000085
【０２１３】
イルガキュア９０７（Ｆ１）
イルガキュアＯＸＥ−０１（Ｆ２）
ＭＥＨＱ（Ｇ１）
メガファック  Ｆ−５５４（Ｈ１）
メガファック  Ｆ−５５６（Ｈ２）
ＰＰ（ポリプロピレン  ＭＷ：１３００）（Ｈ３）
【０２１４】
【化８１】
2018203945.tif 000086
【０２１５】
（実施例１）  ＜性能評価用薄膜の作製＞
基材として、ＣＯＰフィルム（日本ゼオン社製：ＺＥＯＮＯＲ  ＺＴ１２  ２０μｍ）上にバーコーター♯５を用いて、調整した上記重合性液晶組成物（１）を室温で、塗布し、６０℃で２分乾燥した。その後、２５℃で１分放置した後に、コンベア式の高圧水銀ランプを使用して、照度が２００ｍＪ／ｃｍ２となるようにセットしてＵＶ光を照射することにより、実施例１の薄膜を得た。当該薄膜の膜厚は、ＤＥＫＴＡＫ ＸＴ（Ｂｒｕｋｅｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製）を使用して測定したところ、１．０μｍであった。
＜配向性測定＞
上記により得られた薄膜（塗膜）をクロスニコル下で観察し、配向性を確認した。
◎：目視で欠陥が全くなく、偏光顕微鏡観察でも欠陥が全くない。
○：目視では欠陥がないが、偏光顕微鏡観察で一部に無配向部分が存在している。
△：目視では欠陥がないが、偏光顕微鏡観察で全体的に無配向部分が存在している。
×：目視で一部欠陥が生じており、偏光顕微鏡観察でも全体的に無配向部分が存在している。
＜密着性の評価＞
上記により得られた薄膜（塗膜）を、ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−６に則り、カッターを用いたクロスカット法を用いて、カッターで碁盤目状に切り目を入れ、２ｍｍ角の碁盤目にし、塗膜の密着性を測定した。
◎：いずれの基盤目にもはがれがない。
○：はがれた枚数が２０％未満である。
△：はがれた枚数が５０％未満である。
×：すべてはがれている。
＜位相差測定＞
上記により得られた薄膜（塗膜）の視野角５０°の位相差Ｒｔｈ（ｎｍ）を大塚電子製のＲＥＴＳ−１００にて測定（測定波長：５５０ｎｍ）した（薄膜面に対して垂直な方向を視野角０°とする）。
得られた結果を以下の表に示す。
【０２１６】
【表５】
2018203945.tif 000087
【０２１７】
【表６】
2018203945.tif 000088
【０２１８】
（実施例２〜３６、比較例１〜３）
重合性液晶組成物（２）〜（３６）を用いて、薄膜を作製し、配向性、密着性、位相差（Ｒｅ、Ｒｔｈ）を測定した。結果を、それぞれ、実施例２〜３６、比較例１〜３とし、上記表に示す。
【０２１９】
なお、実施例２〜実施例１７、実施例１９〜実施例２１、及び比較例１〜２は、密着性評価用等の薄膜の基材として、実施例１と同様に、基材としてＣＯＰフィルム（日本ゼオン社製；ＺＥＯＮＯＲ  ＺＴ１２  ２０μｍ）を用い、重合性液晶組成物の塗布・硬化条件は、実施例１と同様に、すなわち、各重合性液晶組成物を、バーコーター♯５を用いて室温で塗布し、６０℃で２分乾燥後、２５℃で１分放置した後に、コンベア式の高圧水銀ランプを使用して、照度が２００ｍＪ／ｃｍ２となるようにセットしてＵＶ光を照射した。位相差測定は、薄膜面に対して視野角５０°となる位相差Ｒｔｈ（ｎｍ）を大塚電子製のＲＥＴＳ−１００にて測定（波長：５５０ｎｍ）した。
【０２２０】
また、実施例１８、実施例２２〜２７では、密着性評価用等の薄膜の基材は、上記式（１０）（東レダウ・コーニング社製：ＤＣ−５７００）で表されるシランカップリング剤を含む溶液をＣＯＰフィルム（日本ゼオン社製：ＺＥＯＮＯＲ  ＺＴ１２  ２０μｍ）上にバーコーターで塗布し、１００℃で３０分間乾燥し、乾燥膜厚４０ｎｍの垂直配向膜を得た。重合性液晶組成物の塗布・硬化条件は、各重合性液晶組成物を、バーコーター♯５を用いて室温で塗布し、６０℃で２分乾燥後、２５℃で１分放置した後に、コンベア式の高圧水銀ランプを使用して、照度が２００ｍＪ／ｃｍ２となるようにセットしてＵＶ光を照射した。
位相差測定は、薄膜面に対して視野角５０°となる位相差Ｒｔｈ（ｎｍ）を大塚電子製のＲＥＴＳ−１００にて測定（波長：５５０ｎｍ）した。
【０２２１】
さらに、実施例２８〜３６、及び、比較例３では、密着性評価用等の薄膜の基材として、市販のラビング装置を用いてラビング処理したＴＡＣ（富士フイルム社製：フジタックＴＤ６０ＵＬ、６０μｍ）を用い、本発明の重合性液晶組成物（２８）〜（３６）および比較用重合性液晶組成物（４２）の塗布・硬化条件は、各重合性液晶組成物を、バーコーター♯５を用いて室温で塗布し、６０℃で２分乾燥後、２５℃で１分放置した後に、コンベア式の高圧水銀ランプを使用して、照度が４００ｍＪ／ｃｍ２となるようにセットしてＵＶ光を照射とした。位相差測定は、入射光θ＝０°の位相差Ｒｅを大塚電子製のＲＥＴＳ−１００にて測定（波長は５５０ｎｍ）した。
（実施例３７〜３９）
配向膜用ポリイミド溶液を厚さ０．７ｍｍのガラス基板にスピンコート法を用いて塗布し、１００℃１０分乾燥した後、２００℃で６０分焼成し、市販のラビング装置を用いてラビング処理した水平配向膜付きガラス基板を得た。水平配向膜付きガラス基板上に、本発明の重合性液晶組成物（３７）〜（３９）を、バーコーター♯５を用いて室温で塗布し、６５℃で３分乾燥後、２５℃で１分放置した後に、バンドパスフィルターで３６５ｎｍ付近のみのＵＶ光が得られるように調整した高圧水銀ランプを用いて、１５ｍＷ／ｃｍ２の強度で１０秒間ＵＶ光を照射した。次にバンドパスフィルターを取り外し、７０ｍＷ／ｃｍ２の強度で２０秒間ＵＶ光を照射することでコレステリック反射フィルムを得た。得られた反射フィルムの選択反射波長を分光光度計（Ｕ−４１００；株式会社日立製作所製）を用いて測定し、偏光反射帯域を評価した。
結果を表７に示す。
【０２２２】
【表７】
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【０２２３】
その結果、式（Ｅ−１）〜式（Ｅ−１１）で表される本発明の重合性リン酸化合物を含有し、分子内に１個の重合性官能基を有する重合性液晶化合物、及び、分子内に２個以上の重合性官能基を有する重合性液晶化合物を併用する重合性液晶組成物（実施例１〜３９）は、本発明の重合性リン酸化合物を含有しない重合性液晶組成物（比較例１）に比べ、基材との密着性が著しく改善される一方で、配向性が低下は見られない。また、前記重合性リン酸化合物を含有するものの分子内に１個の重合性官能基を有する重合性液晶化合物を含有しない重合性液晶組成物を用いた場合（比較例２）は、基材との密着性改善は見られるものの、良好な配向性を有する光学異方体を得ることができない。