(57)【要約】【課題】ブチルゴムの金属害を抑制することができなら、使用環境下で除くことのできない熱・酸素の存在下でおいても、加工性に優れる金属保護用感圧接着剤組成物およびそれを備える金属保護用感圧接着テープを提供する。【解決手段】金属保護用感圧接着剤組成物は、ブチルゴムと、金属の捕捉に基づく金属害抑制機能、および、酸化抑制機能を併有する金属害−酸化抑制併有成分とを含有する。金属保護用感圧接着テープ１は、基材３と、基材３の上面に配置され、金属保護用感圧接着剤組成物からなる金属保護用感圧接着層２とを備える。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ブチルゴムと、
金属の捕捉に基づく金属害抑制機能、および、ラジカル種の捕捉に基づく酸化抑制機能を併有する金属害−酸化抑制併有成分と
を含有することを特徴とする、金属保護用感圧接着剤組成物。
【請求項２】
前記金属害−酸化抑制併有成分は、金属害抑制機能および酸化抑制機能を併有する第１の金属害抑制剤を含むことを特徴とする、請求項１に記載の金属保護用感圧接着剤組成物。
【請求項３】
前記第１の金属害抑制剤が、芳香族アミン化合物およびヒドラジン化合物からなる群から選択される少なくとも１つであることを特徴とする、請求項２に記載の金属保護用感圧接着剤組成物。
【請求項４】
前記第１の金属害抑制剤が、銅害抑制剤であることを特徴とする、請求項２または３に記載の金属保護用感圧接着剤組成物。
【請求項５】
前記金属害−酸化抑制併有成分は、
酸化抑制機能を有さず、金属害抑制機能を有する第２の金属害抑制剤と、
酸化抑制剤とを含むことを特徴とする、請求項１に記載の金属保護用感圧接着剤組成物。
【請求項６】
前記第２の金属害抑制剤が、アミド化合物およびベンゾトリアゾール化合物からなる群から選択される少なくとも１つであることを特徴とする、請求項５に記載の金属保護用感圧接着剤組成物。
【請求項７】
前記第２の金属害抑制剤が、銅害抑制剤であることを特徴とする、請求項５または６に記載の金属保護用感圧接着剤組成物。
【請求項８】
金属保護用感圧接着剤組成物のトルエン不溶分が、１０質量％以下であることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の金属保護用感圧接着剤組成物。
【請求項９】
さらに、フィラーを含有することを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の金属保護用感圧接着剤組成物。
【請求項１０】
前記ブチルゴムを含有する感圧接着成分を含有し、
前記フィラーの割合が、前記感圧接着成分１００質量部に対して、１００質量部以上、６００質量部未満であることを特徴とする、請求項９に記載の金属保護用感圧接着剤組成物。
【請求項１１】
基材と、
前記基材の厚み方向一方面に配置され、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の金属保護用感圧接着剤組成物からなる金属保護用感圧接着層と
を備えることを特徴とする、金属保護用感圧接着テープ。
【請求項１２】
表面に不動態膜が形成された第１導体部、および、前記不動態膜を被覆する第１被覆層を備える第１電線と、  第２導体部および前記第２導体部を被覆する第２被覆層を備える第２電線と、  請求項１１に記載の金属保護用感圧接着テープとを用意する工程、
前記第１被覆層の一部を除去して、前記不動態膜を前記第１被覆層から露出させる工程、
露出した前記不動態膜を除去して、前記第１導体部を前記不動態膜から露出させる工程、
前記第２被覆層の一部を除去して、前記第２導体部を前記第２被覆層から露出させる工程、および、
露出した前記第１導体部および前記第２導体部を束ね、それらを前記金属保護用感圧接着テープによって被覆する工程
を備えることを特徴とする、接続部保護構造の製造方法。
【請求項１３】
前記第１導体部が、銅、鉄、コバルト、ニッケル、マンガン、バナジウム、チタン、カルシウム、銀、亜鉛、アルミニウムおよびマグネシウムからなる群から選択される少なくとも１つの金属からなることを特徴とする、請求項１２に記載の接続部保護構造の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属保護用感圧接着剤組成物、金属保護用感圧接着テープおよび接続部保護構造の製造方法、詳しくは、金属保護用感圧接着剤組成物、それを備える金属保護用感圧接着テープ、および、それを用いる接続部保護構造の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ブチルゴムは、感圧接着材料として優れた耐候性、電気絶縁性、耐衝撃性、耐ガス透過性を有しており、各種用途に用いられている。例えば、架橋ブチルゴムが塩化ビニル樹脂と併用された絶縁体が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００３】
特許文献１では、絶縁体は、絶縁電線の導体を被覆することが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１５−１４９１４１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、特許文献１に記載の架橋ブチルゴムは、架橋されているので、絶縁体は、加工性が低く、感圧接着テープとして成形しにくいという不具合がある。
【０００６】
そこで、架橋ブチルゴムに代えて、未架橋のブチルゴムを用いることにより、絶縁体の加工性を向上させることが試案される。
【０００７】
しかし、そのような未架橋のブチルゴムは、金属の存在下、具体的には、導体との接触によって、低分子量化し易く（いわゆる金属害を生じ易く）、そのため、外形形状を長期間維持することができず、耐久性が低下するという不具合がある。つまり、水や空気中に含まれる酸素由来のラジカル種が金属と相まって、ブチルゴムの劣化を急激に促進される現象である。
【０００８】
そこで、本願発明者らは、加工性に優れるブチルゴムを含有しながら、使用環境下で除くことのできない熱・酸素の存在下でおいても、金属害を抑制することのできる金属保護用感圧接着剤組成物を鋭意検討した結果、以下の本発明を完成するに至った。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明（１）は、ブチルゴムと、金属の捕捉に基づく金属害抑制機能、および、酸化抑制機能を併有する金属害−酸化抑制併有成分とを含有する、金属保護用感圧接着剤組成物を含む。
【００１０】
この金属保護用感圧接着剤組成物は、架橋ブチルゴムではなく、ブチルゴムを含有するので、加工性に優れる。
【００１１】
また、金属保護用感圧接着剤組成物では、金属害−酸化抑制併有成分は、その金属害抑制機能によって、金属保護用感圧接着剤組成物が金属と接触しても、金属を捕捉し、さらに、その酸化抑制機能によって、水や空気に含まれる酸素に由来するラジカル種を捕捉することによって、ブチルゴムが金属害によって劣化することを抑制することができる。
【００１２】
本発明（２）は、前記金属害−酸化抑制併有成分は、金属害抑制機能および酸化抑制機能を併有する第１の金属害抑制剤を含む、（１）に記載の金属保護用感圧接着剤組成物を含む。
【００１３】
この金属保護用感圧接着剤組成物では、金属害−酸化抑制併有成分は、金属害抑制機能および酸化抑制機能を併有する第１の金属害抑制剤を含むので、１つの剤で、金属害抑制機能および酸化抑制機能の両方を奏することができる。そのため、金属保護用感圧接着剤組成物を簡易な処方とすることができる。
【００１４】
本発明（３）は、前記第１の金属害抑制剤が、芳香族アミン化合物およびヒドラジン化合物からなる群から選択される少なくとも１つである、（２）に記載の金属保護用感圧接着剤組成物を含む。
【００１５】
この金属保護用感圧接着剤組成物では、第１の金属害抑制剤が芳香族アミン化合物およびヒドラジン化合物からなる群から選択される少なくとも１つであるので、第１の金属害抑制剤が金属をより一層確実に捕捉して、ブチルゴムが金属害によって劣化することを抑制することができる。
【００１６】
本発明（４）は、前記第１の金属害抑制剤が、銅害抑制剤である、（２）または（３）に記載の金属保護用感圧接着剤組成物を含む。
【００１７】
金属保護用感圧接着剤組成物では、銅害抑制剤が、銅をより一層確実に捕捉して、ブチルゴムが銅害によって劣化することをより一層確実に抑制することができる。
【００１８】
本発明（５）は、前記金属害−酸化抑制併有成分は、酸化抑制機能を有さず、金属害抑制機能を有する第２の金属害抑制剤と、酸化抑制剤とを含む、（１）に記載の金属保護用感圧接着剤組成物を含む。
【００１９】
この金属保護用感圧接着剤組成物では、環境に応じて、酸化抑制剤の第２の金属害抑制剤に対する割合を変更することができる。
【００２０】
本発明（６）は、前記第２の金属害抑制剤が、アミド化合物およびベンゾトリアゾール化合物からなる群から選択される少なくとも１つである、（５）に記載の金属保護用感圧接着剤組成物を含む。
【００２１】
この金属保護用感圧接着剤組成物では、第２の金属害抑制剤が、アミド化合物およびベンゾトリアゾール化合物からなる群から選択される少なくとも１つであるので、第２の金属害抑制剤が金属をより一層確実に捕捉して、ブチルゴムが金属害によって劣化することを抑制することができる。
【００２２】
本発明（７）は、前記第２の金属害抑制剤が、銅害抑制剤である、（５）または（６）に記載の金属保護用感圧接着剤組成物を含む。
【００２３】
金属保護用感圧接着剤組成物では、銅害抑制剤が、銅をより一層確実に捕捉して、ブチルゴムが銅害によって劣化することをより一層確実に抑制することができる。
【００２４】
本発明（８）は、金属保護用感圧接着剤組成物のトルエン不溶分が、１０質量％以下である、（１）〜（７）のいずれか一項に記載の金属保護用感圧接着剤組成物を含む。
【００２５】
金属保護用感圧接着剤組成物のトルエン不溶分が、１０質量％以下であるので、加工性により一層優れる。
【００２６】
本発明（９）は、さらに、フィラーを含有する、（１）〜（８）のいずれか一項に記載の金属保護用感圧接着剤組成物を含む。
【００２７】
金属保護用感圧接着剤組成物は、フィラーを含有するので、加工性、補強性に優れる。
【００２８】
本発明（１０）は、前記ブチルゴムを含有する感圧接着成分を含有し、前記フィラーの割合が、前記感圧接着成分１００質量部に対して、１００質量部以上、６００質量部未満である、（９）に記載の金属保護用感圧接着剤組成物を含む。
【００２９】
フィラーの割合が、感圧接着成分１００質量部に対して、１００質量部以上であるので、補強効果を十分に向上させることができる。フィラーの割合が、感圧接着成分１００質量部に対して、６００質量部未満であるので、金属保護用感圧接着剤組成物の優れた感圧接着性、優れた自己融着性および優れた加工性を確保することができる。
【００３０】
本発明（１１）は、基材と、前記基材の厚み方向一方面に配置され、（１）〜（１０）のいずれか一項に記載の金属保護用感圧接着剤組成物からなる金属保護用感圧接着層と
を備える、金属保護用感圧接着テープを含む。
【００３１】
この金属保護用感圧接着テープは、上記した金属保護用感圧接着剤組成物からなる金属保護用感圧接着層を備えるので、金属保護用感圧接着層が金属と接触しても、金属害−酸化抑制併有成分が金属およびラジカル種を捕捉して、金属保護用感圧接着層のブチルゴムが金属害によって劣化することを抑制することができる。
【００３２】
本発明（１２）は、表面に不動態膜が形成された第１導体部、および、前記不動態膜を被覆する第１被覆層を備える第１電線と、第２導体部および前記第２導体部を被覆する第２被覆層を備える第２電線と、（８）に記載の金属保護用感圧接着テープとを用意する工程、前記第１被覆層の一部を除去して、前記不動態膜を前記第１被覆層から露出させる工程、露出した前記不動態膜を除去して、前記第１導体部を前記不動態膜から露出させる工程、前記第２被覆層の一部を除去して、前記第２導体部を前記第２被覆層から露出させる工程、および、露出した前記第１導体部および前記第２導体部を束ね、それらを前記金属保護用感圧接着テープによって被覆する工程を備える、接続部保護構造の製造方法を含む。
【００３３】
表面に不動態膜が形成された第１導体部を含む接続部を金属保護用感圧接着テープで被覆する際、第１導体部が不動態膜に被覆されていれば、金属保護用感圧接着層において第１導体部に起因する金属害を生じず、接続部の耐久性の不具合を生じない。
【００３４】
しかし、不動態膜を除去して、第１導体部を不動態膜から露出させ、第１導体部を含む接続部を金属保護用感圧接着テープによって被覆すれば、金属保護用感圧接着層が、少なくとも第１導体部と接触する。そうすると、金属保護用感圧接着層において第１導体部をなす金属により金属害を生じ、接続部の耐久性が低下する。
【００３５】
一方、本発明の接続部保護構造の製造方法では、不動態膜を除去して、第１導体部を不動態膜から露出させ、第１導体部を含む接続部を金属保護用感圧接着テープによって被覆しても、金属保護用感圧接着層が、金属害−酸化抑制併有成分を含有するので、金属害−酸化抑制併有成分が金属およびラジカル種を捕捉して、ブチルゴムが金属害によって劣化することを抑制することができる。そのため、耐久性に優れる接続部保護構造を製造することができる。
【００３６】
本発明（１３）は、前記第１導体部が、銅、鉄、コバルト、ニッケル、マンガン、バナジウム、チタン、カルシウム、銀、亜鉛、アルミニウムおよびマグネシウムからなる群から選択される少なくとも１つの金属からなる、（１２）に記載の接続部保護構造の製造方法を含む。
【００３７】
この接続部保護構造の製造方法では、金属害−酸化抑制併有成分が、上記した特定の金属およびラジカル種を捕捉して、ブチルゴムが金属害によって劣化することを抑制することができる。そのため、耐久性に優れる接続部保護構造を製造することができる。
【発明の効果】
【００３８】
本発明の金属保護用感圧接着剤組成物は、加工性に優れるとともに、ブチルゴムが金属害によって劣化することを抑制することができる。
【００３９】
本発明の金属保護用感圧接着テープは、金属保護用感圧接着層のブチルゴムが金属害によって劣化することを抑制することができる。
【００４０】
本発明の接続部保護構造の製造方法では、耐久性に優れる接続部保護構造を製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００４１】
【図１】図１は、本発明の金属保護用感圧接着テープの一実施形態の概略断面図を示す。
【図２】図２は、図１に示す金属保護用感圧接着テープを用いて、本発明の接続部保護構造の製造方法の一実施形態の製造工程図を示し、図２Ａが、第１の電線、第２の電線および固定部材を用意する工程、図２Ｂが、固定部材によって、第１の電線および第２の電線に固定する工程、図２Ｃ、金属保護用感圧接着テープによって、第１の電線および第２の電線の接続部を保護して、接続部保護構造を製造する工程を示す。
【図３】図３Ａおよび図３Ｂは、金属保護用感圧接着層が保護層を形成する態様を説明する図であり、図３Ａが、金属保護用感圧接着テープで第１の電線および第２の電線の接続部を巻回した直後の断面図、図３Ｂが、金属保護用感圧接着層が、自己融着して、単一の保護層を形成する態様を示す。
【図４】図４は、金属保護用感圧接着テープを用いて金属蒸着板を保護して、接続部保護構造を製造する態様の断面図を示す。
【発明を実施するための形態】
【００４２】
本発明の金属保護用感圧接着剤組成物の一実施形態について説明する。
【００４３】
１．金属保護用感圧接着剤組成物
金属保護用感圧接着剤組成物は、例えば、保護対象に含まれる金属からの害（金属害）を金属保護用感圧接着剤組成物（具体的には、後述するブチルゴム）が受けることを抑制しつつ、保護対象を保護できる組成物である。また、金属保護用感圧接着剤組成物は、例えば、保護対象でない金属に由来する金属害を金属保護用感圧接着剤組成物が受けることを抑制しつつ、保護対象を保護できる組成物である。好ましくは、金属保護用感圧接着剤組成物は、保護対象に含まれる金属からの金属害を金属保護用感圧接着剤組成物が受けることを抑制しつつ、保護対象を保護できる組成物である。
【００４４】
金属保護用感圧接着剤組成物は、感圧接着成分と、金属害抑制機能および酸化抑制機能を併有する金属害−酸化抑制併有成分とを必須成分として含有する。
【００４５】
２．感圧接着成分
感圧接着成分は、ブチルゴムを含有する。
【００４６】
ブチルゴムは、感圧接着成分に必須成分として含有される。また、ブチルゴムは、金属保護用感圧接着剤組成物（具体的には、後述する金属保護用感圧接着テープ１）に自己融着性を付与する。ブチルゴムは、イソブチレンとイソプレンとの共重合により得られる合成ゴム（共重合体）である。
【００４７】
また、ブチルゴムにおける共重合体は、未架橋（未架橋ブチルゴム）である。
【００４８】
ブチルゴムは、二重結合を含有する。ブチルゴムにおける二重結合の含有割合（不飽和度）は、例えば、０．１モル％以上、好ましくは、０．５モル％以上、また、例えば、５モル％以下、好ましくは、２モル％以下である。ブチルゴムにおける二重結合の含有割合が上記した下限以上であれば、後述する金属害を引き起こす可能性があるものの、金属害−酸化抑制併有成分によって、そのような金属害を抑制することができる。一方、ブチルゴムにおける二重結合の含有割合が上限以下であれば、トルエン可溶分を後述する範囲に設定することができ、金属保護用感圧接着剤組成物の優れた加工性を確保することができる。
【００４９】
ブチルゴムにおける二重結合の含有割合は、赤外分光法によって算出される。
【００５０】
ブチルゴムのムーニー粘度（ＭＬ１＋４、ａｔ１００℃）は、例えば、２５以上、好ましくは、３０以上であり、また、例えば、９０以下、好ましくは、６０以下である。ムーニー粘度は、ＪＩＳ  Ｋ  ６３００に従って測定される。
【００５１】
ブチルゴムは、市販品を用いることができ、例えば、ＪＳＲ  ＢＵＴＹＬシリーズ（ＪＳＲ社製）などを用いることができる。
【００５２】
ブチルゴムの割合は、感圧接着成分に対して、例えば、２０質量％以上、好ましくは、３０質量％以上であり、また、例えば、７０質量％未満、好ましくは、６０質量％以下である。ブチルゴムの割合は、金属保護用感圧接着剤組成物に対して、例えば、２質量％以上、好ましくは、５質量％以上であり、また、例えば、３０質量％以下、好ましくは、２０質量％以下である。
【００５３】
感圧接着成分は、ブチルゴム以外のゴム成分（以下、単に「ゴム成分」と称する）を含有することができる。
【００５４】
ゴム成分は、感圧接着成分に任意成分として含有される。ゴム成分としては、例えば、イソブチレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、イソプレンゴムなどの未架橋ゴム成分などが挙げられる。より好ましくは、イソブチレンが挙げられる。
【００５５】
イソブチレンとしては、具体的には、高分子量イソブチレンが挙げられる。そのような高分子量イソブチレンは、例えば、３０万以上、好ましくは、５０万以上、より好ましくは、７０万以上、さらに好ましくは、９０万以上の粘度平均分子量を有し、かつ、３００万以下、好ましくは、２００万以下、より好ましくは、１５０万以下の粘度平均分子量を有する。
【００５６】
ゴム成分は、市販品を用いることができ、例えば、高分子量イソブチレンとして、オパノールシリーズ（ＢＡＳＦ社製）などを用いることができる。
【００５７】
なお、感圧接着成分における架橋ゴム成分（架橋ブチルゴムなど）の含有は、例えば、本発明の効果を阻害しない程度であれば許容される。感圧接着成分は、好ましくは、架橋ゴム成分を含有しない。
【００５８】
ゴム成分の割合は、ブチルゴム１００質量部に対して、例えば、３０質量部以上、好ましくは、５０質量部以上であり、また、例えば、５００質量部以下、好ましくは、２５０質量部以下である。また、ゴム成分の割合は、感圧接着成分に対して、例えば、２０質量％超過、好ましくは、３０質量％以上であり、また、例えば、８０質量％以下、好ましくは、７０質量％以下である。さらに、ゴム成分の割合は、金属保護用感圧接着剤組成物に対して、例えば、５質量％以上、好ましくは、７質量％以上であり、また、例えば、５０質量％以下、好ましくは、４０質量％以下である。
【００５９】
感圧接着成分の割合は、金属保護用感圧接着剤組成物に対して、例えば、１０質量％以上、好ましくは、２０質量％以上であり、また、例えば、５０質量％以下、好ましくは、３５質量％以下である。
【００６０】
３．金属害−酸化抑制併有成分
金属害−酸化抑制併有成分は、金属の捕捉に基づく金属害抑制機能、および、ラジカル種の捕捉に基づく酸化抑制機能を併有する成分である。
【００６１】
金属害−酸化抑制併有成分は、金属保護用感圧接着剤組成物に必須成分として含有される。金属害−酸化抑制併有成分は、金属（後述）を捕捉するとともに、水や空気に含まれる酸素に由来するラジカル種を捕捉することができる。なお、ラジカル種は、酸素ラジカルを主に含み、また、過酸化ラジカル、アルキルラジカル、アルコキシラジカルなどを含んでいてもよい。
【００６２】
そのため、金属害−酸化抑制併有成分は、金属保護用感圧接着剤組成物の保護対象である金属との接触に起因して感圧接着成分が劣化することを抑制する成分である。好ましくは、金属害−酸化抑制併有成分は、金属を捕捉することによって、金属と金属保護用感圧接着剤組成物との接触に起因するブチルゴムの金属害、および、水や空気に由来するラジカル種によるブチルゴムの金属害を防止する、金属およびラジカル種捕捉型金属害−酸化抑制併有成分である。また、金属害−酸化抑制併有成分は、金属（具体的には、金属原子および／または金属カチオン、後述。）に配位して、金属錯体を形成することができる配位子でもある。
【００６３】
金属害−酸化抑制併有成分によって捕捉される金属の形態は、特に限定されず、金属粒子、金属原子、金属イオン（金属カチオン）などであってもよい。好ましくは、金属カチオンである。
【００６４】
また、金属の種類は、特に限定されず、例えば、銅、鉄、コバルト、ニッケル、マンガン、バナジウム、チタン、カルシウム、銀、亜鉛、アルミニウム、マグネシウムなどが挙げられる。これら金属は、１種および２種以上のいずれであってもよい。とりわけ、金属害−酸化抑制併有成分は、好ましくは、銅（具体的には、銅イオン）を捕捉する銅害防止剤として用いられる。
【００６５】
具体的には、金属害−酸化抑制併有成分は、例えば、第１の金属害抑制剤である第１の態様、例えば、第２の金属害抑制剤および酸化抑制剤である第２の態様、例えば、第１の金属害抑制剤および酸化抑制剤である第３の態様、例えば、第１の金属害抑制剤、第２の金属害抑制剤および酸化抑制剤である第４の態様が挙げられる。
【００６６】
好ましくは、第１の態様、第２の態様、第３の態様が挙げられる。
【００６７】
より好ましくは、第１の態様、第２の態様が挙げられる。
【００６８】
さらに好ましくは、第１の態様が挙げられる。
【００６９】
３−１．第１の態様（第１の金属害抑制剤）
第１の金属害抑制剤は、金属害抑制機能および酸化抑制機能を併有する。より具体的には、第１の金属害抑制剤は、金属害防止機能および酸化防止機能を併有する金属害−酸化抑制剤である。好ましくは、第１の金属害抑制剤は、第１銅害防止剤である。
【００７０】
第１の金属害抑制剤は、金属害抑制機能および酸化抑制機能を併有すれば、特に限定されず、例えば、芳香族アミン化合物、ヒドラジン化合物、チオール化合物、フェノール化合物が挙げられる。好ましくは、銅イオンに良好に配位して、錯体を効率よく形成する一方、保護対象となる金属を腐食する可能性が低い観点から、芳香族アミン化合物、ヒドラジン化合物が挙げられる。なお、硫黄系化合物（具体的には、ノクセラーＴＣＡ（大内新興化学工業社製）など）は、金属害抑制剤ではあるが、金属腐食性を有するため、この第１の金属害抑制剤として不適である。つまり、第１の金属害抑制剤は、好ましくは、金属腐食性を有しない。
【００７１】
芳香族アミン化合物としては、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン（下記式（１）参照）、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミン（下記式（２）参照）などのフェニレンジアミン化合物などが挙げられる。
【００７２】
式（１）：
【００７３】
【化１】
2018203888.tif 000003
【００７４】
式（２）：
【００７５】
【化２】
2018203888.tif 000004
【００７６】
ヒドラジン化合物としては、例えば、２’，３−ビス［［３−［３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニル］］プロピオノヒドラジド（下記式（３）参照）などが挙げられる。
【００７７】
式（３）：
【００７８】
【化３】
2018203888.tif 000005
【００７９】
芳香族アミン化合物として、好ましくは、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミンが挙げられる。Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミンは、融点（４４℃以上）を有するＮ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミンと異なり、明確な融点を示さず、そのため、ブリードを生じにくい。
【００８０】
なお、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミンは、２２５℃以上である軟化点を有する。
【００８１】
第１の金属害抑制剤は、単独使用または２種以上併用することができる。好ましくは、芳香族アミン化合物の単独使用、ヒドラジン化合物の単独使用が挙げられる。
【００８２】
第１の金属害抑制剤は、市販品を用いることができ、例えば、芳香族アミン化合物として、ノクラックホワイト（大内新興化学工業社製、上記式（１）参照、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン）、ノクラック６Ｃ（大内新興化学工業社製、上記式（２）参照、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミン）などを用いることができる。また、ヒドラジン化合物として、イルガノックスＭＤ１０２４（ＢＡＳＦ社製、上記式（３）参照、２’，３−ビス［［３−［３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニル］］プロピオノヒドラジド）などを用いることができる。
【００８３】
第１の金属害抑制剤の割合は、ブチルゴム１００質量部に対して、例えば、０．３質量部以上、好ましくは、０．６質量部以上、より好ましくは、１．２質量部以上であり、また、例えば、１５質量部以下、好ましくは、６質量部以下、より好ましくは、３質量部以下である。また、第１の金属害抑制剤の割合は、感圧接着成分１００質量部に対して、例えば、０．１質量部以上、好ましくは、０．２質量部以上、より好ましくは、０．５質量部以上であり、また、例えば、５質量部以下、好ましくは、２質量部以下、より好ましくは、１質量部以下である。第１の金属害抑制剤の割合は、金属保護用感圧接着剤組成物に対して、例えば、０．０１質量％以上、好ましくは、０．０５質量％以上、より好ましくは、０．１質量％以上であり、また、例えば、１質量％以下、好ましくは、０．５質量％以下、より好ましくは、０．２５質量％以下である。
【００８４】
第１の金属害抑制剤の割合が上記した下限以上であれば、金属およびラジカル種によるブチルゴムの劣化を有効に抑制（好ましくは、防止）することができる。一方、第１の金属害抑制剤の割合が上記した上限以下であれば、過剰な第１の金属害抑制剤の含有を抑制して、感圧接着性に与える影響が少なく、また製造コストを低減することができる。
【００８５】
３−２．第２の態様
（１）第２の金属害抑制剤
第２の金属害抑制剤は、酸化抑制機能を有さず、金属害抑制機能を有する。より具体的には、第２の金属害抑制剤は、酸化防止機能を有さず、金属害防止機能を有する第２の金属害防止剤（具体的には、第２銅害防止剤）である。
【００８６】
第２の金属害抑制剤としては、例えば、アミド化合物、ベンゾトリアゾール化合物などが挙げられる。
【００８７】
アミド化合物としては、例えば、Ｎ−（２Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−イル）サリチルアミド（下記式（４）参照）などが挙げられる。
【００８８】
式（４）：
【００８９】
【化４】
2018203888.tif 000006
【００９０】
ベンゾトリアゾール化合物としては、例えば、１，２，３−ベンゾトリアゾール（下記式（５）参照）などが挙げられる。
式（５）：
【００９１】
【化５】
2018203888.tif 000007
【００９２】
第２の金属害抑制剤は、市販品を用いることができ、例えば、アミド化合物として、アデカスタブＣＤＡ−１（ＡＤＥＫＡ社製、上記式（４）参照、Ｎ−（２Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−イル）サリチルアミド）、ベンゾトリアゾール化合物として、ＢＴ−１２０（城北化学工業社製、上記式（５）参照、１，２，３−ベンゾトリアゾール）などを用いることができる。
【００９３】
第２の金属害抑制剤は、単独使用または２種以上併用することができる。好ましくは、アミド化合物の単独使用、ベンゾトリアゾール化合物の単独使用が挙げられる。第２の金属害抑制剤として、より好ましくは、アミド化合物の単独使用が挙げられる。アミド化合物は、ベンゾトリアゾール化合物に比べて、金属害抑制機能により一層優れる。
【００９４】
第２の金属害抑制剤の割合は、上記した第１の金属害抑制剤の割合と同様である。
【００９５】
（２）酸化抑制剤
酸化抑制剤は、金属害抑制機能を有さず、酸化抑制機能を有する。つまり、酸化抑制剤は、酸化抑制機能のみを有する。
【００９６】
酸化抑制剤としては、例えば、水や空気に含まれる酸素に由来するラジカル種が金属と相まって引き起こすブチルゴムの劣化を抑制することができる一次酸化抑制剤（一次酸化防止剤）、例えば、パーオキシラジカルの分解および安定化による連鎖反応を防止することができる二次酸化抑制剤（二次酸化防止剤）などの酸化防止剤が挙げられる。
【００９７】
一次酸化抑制剤としては、例えば、ペンタエリトリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナート］などのヒンダードフェノール化合物などが挙げられる。
【００９８】
二次酸化抑制剤としては、例えば、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトなどのリン化合物、例えば、２−メルカプトベンズイミダゾールなどの硫黄含有イミダゾール化合物などの硫黄化合物などが挙げられる。
【００９９】
酸化抑制剤は、単独使用または２種以上併用することができる。
【０１００】
好ましくは、一次酸化抑制剤、より好ましくは、ヒンダードフェノール化合物、より好ましくは、ペンタエリトリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナート］が挙げられる。
【０１０１】
酸化抑制剤は、市販品を用いることができ、例えば、ヒンダードフェノール化合物として、ソンノックス１０１０（ソンウォン社製、ペンタエリトリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナート］（式（７）参照）、リン化合物としてイルガフォス１６８（ＢＡＳＦ社製、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト）、硫黄化合物としてノクラックＭＢ（大内新興化学社製、２−メルカプトベンズイミダゾール）などを用いることができる。
【０１０２】
酸化抑制剤の割合は、第１の金属害抑制剤および／または第２の金属害抑制剤の割合や暴露される環境に応じて適宜設定される。具体的には、酸化抑制剤の割合は、第１の金属害抑制剤１００質量部に対して、例えば、５０質量部以上、好ましくは、７５質量部以上であり、また、例えば、３００質量部以下、好ましくは、２００質量部以下である。また、酸化抑制剤の割合は、第２の金属害抑制剤１００質量部に対して、例えば、５０質量部以上、好ましくは、７５質量部以上であり、また、例えば、３００質量部以下、好ましくは、２００質量部以下でもある。酸化抑制剤の割合は、ブチルゴム１００質量部に対して、例えば、０．５質量部以上、好ましくは、１質量部以上、より好ましくは、１．５質量部以上であり、また、例えば、１０質量部以下、好ましくは、５質量部以下、より好ましくは、３質量部以下である。酸化抑制剤の割合は、感圧接着成分１００質量部に対して、例えば、０．１質量部以上、好ましくは、０．２質量部以上、より好ましくは、０．５質量部以上であり、また、例えば、５質量部以下、好ましくは、２質量部以下、より好ましくは１質量部以下である。
【０１０３】
酸化抑制剤の割合が上記した下限以上であれば、ブチルゴムの劣化をより一層抑制することができる。酸化抑制剤の割合が上記した上限以下であれば、上記したブチルゴムの劣化抑制効果を奏しながら、感圧接着性を維持しつつ、製造コストの増大を抑制することができる。
【０１０４】
３−３．  第３の態様における第１の金属害抑制剤および酸化抑制剤の配合
第３の態様における第１の金属害抑制剤の割合は、第１の態様における第１の金属害抑制剤の割合と同一である。
【０１０５】
第３の態様における酸化抑制剤の割合は、第２の態様における酸化抑制剤の割合と同一である。とりわけ、酸化抑制剤の割合は、第１の金属害抑制剤１００質量部に対して、例えば、５０質量部以上、好ましくは、７５質量部以上であり、また、例えば、３００質量部以下、好ましくは、２００質量部以下である。
【０１０６】
３−４．  第１の態様〜第３の態様の対比
第１の態様あれば、金属害−酸化抑制併有成分が第１の金属害抑制剤のみを含めばよいので、第２〜第４の態様と異なり、３金属保護用感圧接着剤組成物を簡易な処方にすることができる。
【０１０７】
また、第２の態様であれば、水や空気に暴露される環境に応じて、酸化抑制剤の第２の金属害抑制剤に対する割合を自在に変更することができる。
【０１０８】
さらに、第３の態様であれば、第１の金属害抑制剤の酸化抑制機能と、酸化抑制剤の酸化抑制機能とによって、劣悪な環境、具体的には、空気が入る施工、高温高湿環境などでも金属を良好に保護することができる。
【０１０９】
３−５．  金属害−酸化抑制併有成分の割合
金属害−酸化抑制併有成分（第２の態様および第３の態様であれば、金属害抑制剤および酸化抑制剤の総量）の割合は、ブチルゴム１００質量部に対して、例えば、０．５質量部以上、好ましくは、１質量部以上、より好ましくは、２質量部以上であり、また、例えば、３０質量部以下、好ましくは、１０質量部以下、より好ましくは、５質量部以下である。また、金属害−酸化抑制併有成分の割合は、感圧接着成分１００質量部に対して、例えば、０．２質量部以上、好ましくは、０．５質量部以上、より好ましくは、１質量部以上であり、また、例えば、１０質量部以下、好ましくは、５質量部以下、より好ましくは、２質量部以下である。金属害−酸化抑制併有成分の割合は、金属保護用感圧接着剤組成物に対して、例えば、０．０１質量％以上、好ましくは、０．０５質量％以上、より好ましくは、０．１質量％以上であり、また、例えば、２質量％以下、好ましくは、１質量％以下、より好ましくは、０．５質量％以下である。
【０１１０】
４．他の任意成分
金属保護用感圧接着剤組成物は、さらに、フィラー、軟化剤、粘着付与剤を任意成分として含有することができる。
【０１１１】
４−１．フィラー
フィラーは、金属保護用感圧接着剤組成物を補強することができる。フィラーとしては、例えば、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、マイカ、焼成アルミニウムシリケート、珪藻土、雲母粉、ベントナイト、シリカ、アルミナ、酸化チタン、ガラスバルーンなどの絶縁性フィラー、例えば、カーボンブラック、アルミニウム粉、水酸化アルミニウムなどの導電性フィラーなどが挙げられる。フィラーは、単独使用または２種以上併用することができる。
【０１１２】
金属保護用感圧接着剤組成物が絶縁用途で用いられる場合には、好ましくは、絶縁性フィラーが挙げられ、より好ましくは、焼成アルミニウムシリケートおよび珪藻土の併用が挙げられる。
【０１１３】
フィラーの平均粒子径は、例えば、０．１μｍ以上、好ましくは、１μｍ以上であり、また、例えば、５０μｍ以下、好ましくは、１０μｍ以下である。
【０１１４】
フィラーは、市販品を用いることができ、例えば、焼成アルミニウムシリケートとしてＳＡＴＩＮＴＯＮＥ  ＷＨＩＴＥＴＥＸ（ＢＡＳＦ社製）、珪藻土としてラジオライトシリーズ（昭和化学工業社製）などが挙げられる。
【０１１５】
フィラーの割合は、ブチルゴム１００質量部に対して、例えば、２０００質量部以下、好ましくは、１５００質量部以下、より好ましくは、１０００質量部以下、さらに好ましくは、６００質量部以下であり、また、例えば、１００質量部以上、好ましくは、２５０質量部以上、より好ましくは、３００質量部以上、さらに好ましくは、４００質量部以上である。フィラーの割合は、感圧接着成分１００質量部に対して、例えば、１０００質量部以下、好ましくは、６００質量部未満、より好ましくは、３００質量部以下、さらに好ましくは、２００質量部以下であり、また、例えば、５０質量部以上、好ましくは、８０質量部以上、より好ましくは、１００質量部以上、さらに好ましくは、１３０質量部以上である。また、フィラーの割合は、金属保護用感圧接着剤組成物に対して、例えば、１００質量％以下、好ましくは、７５質量％以下、より好ましくは、５０質量％以下であり、また、例えば、５質量％以上、好ましくは、１０質量％以上、より好ましくは、３０質量％以上、さらに好ましくは、３５質量％以上、とりわけ好ましくは、４０質量％以上である。
【０１１６】
焼成アルミニウムシリケートおよび珪藻土がフィラーとして併用される場合には、焼成アルミニウムシリケートの割合が、感圧接着成分１００質量部に対して、例えば、２５質量部以上、好ましくは、４０質量部以上であり、また、例えば、３００質量部以下、好ましくは、１８０質量部以下、より好ましくは、１５０質量部以下、さらに好ましくは、８０質量部以下、とりわけ好ましくは、５０質量部以下であり、また、珪藻土の割合が、感圧接着成分１００質量部に対して、例えば、５０質量部以上、好ましくは、１００質量部以上であり、また、例えば、５００質量部以下、好ましくは、４００質量部以下、より好ましくは、３００質量部以下、さらに好ましくは、２００質量部以下である。また、焼成アルミニウムシリケートの珪藻土に対する比（焼成アルミニウムシリケート／珪藻土）が、例えば、０．２５以上、好ましくは、０．３以上であり、また、例えば、０．５以下、好ましくは、０．５未満である。
【０１１７】
フィラーの割合が上記した上限以下であれば、金属保護用感圧接着剤組成物の優れた感圧接着性および優れた加工性を確保することができる。具体的には、感圧接着成分に含有されるブチルゴムの自己融着性を確保することができる。一方、フィラーの割合が上記した下限以上であれば、補強効果を十分に向上させることができる。さらには、金属保護用感圧接着剤組成物において、フィラー、とりわけ、絶縁性フィラーに基づく優れた絶縁性を確保することができる。
【０１１８】
なお、加工性は、金属保護用感圧接着剤組成物の混練物を調製する際、および／または、混練物を圧延して金属保護用感圧接着層に成形する際の作業性を意味する。そのため、フィラーの割合が上記した上限以下であれば、混練物を圧延する際の作業性が低下することを防止することができる。圧延延伸時の作業性低下とは、例えば、成形品にスジが生じ、金属保護用感圧接着剤組成物の平滑性を担保できないこと、金属保護用感圧接着剤組成物抜け（ピンホール）が発生することである。
【０１１９】
一方、フィラーの割合が上記した下限以上であれば、金属保護用感圧接着剤組成物のゴム弾性特性が強くなり過ぎることを防止して、混練物を円滑に調製することができる。混練物の調製時の作業性の低下とは、例えば、ブツ（粒状物）を生じ均一な混練物を調製できないこと、圧延（後述）における成形ロールなどから混練物が離れにくく（剥離しにくく）なることである。
【０１２０】
４−２．軟化剤
軟化剤としては、例えば、低分子量ポリイソブチレン、液状ポリブテンなどが挙げられる。軟化剤としては、好ましくは、低分子量ポリイソブチレン、液状ポリブテンが挙げられる。
【０１２１】
低分子量ポリイソブチレンは、例えば、３０万未満、好ましくは、２５万以下、より好ましくは、６万以下の粘度平均分子量を有し、また、例えば、３万以上、好ましくは、１０万以上の粘度平均分子量を有する。
【０１２２】
液状ポリブテンは、例えば、１，０００以上、好ましくは、１，１００以上、より好ましくは、１，２００以上の数平均分子量を有する。また、液状ポリブテンは、例えば、３，０００以下、好ましくは、２，０００以下の数平均分子量を有する。
【０１２３】
これら軟化剤は、単独使用または併用することができる。好ましくは、低分子量ポリイソブチレンおよび液状ポリブテンの併用が挙げられる。
【０１２４】
軟化剤の割合は、感圧接着成分１００質量部に対して、例えば、２５質量部以上、好ましくは、５０質量部以上であり、また、例えば、２００質量部以下、好ましくは、１５０質量部以下である。低分子量ポリイソブチレンおよび液状ポリブテンの併用される場合には、低分子量ポリイソブチレンの割合が、感圧接着成分１００質量部に対して、例えば、５質量部以上、好ましくは、１５質量部以上であり、また、例えば、１００質量部以下、好ましくは、８０質量部以下であり、また、液状ポリブテンの割合が、感圧接着成分１００質量部に対して、例えば、２５質量部以上、好ましくは、４０質量部以上であり、また、例えば、１５０質量部以下、好ましくは、７５質量部以下である。また、低分子量ポリイソブチレンの割合の、液状ポリブテンの割合に対する比（低分子量ポリイソブチレン／液状ポリブテン）は、例えば、２未満、好ましくは、１．５以下であり、また、例えば、０．１以上、好ましくは、０．３以上である。
【０１２５】
４−３．粘着付与剤
粘着付与剤としては、例えば、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、クマロンインデン系樹脂、フェノール系樹脂、フェノールホルマリン系樹脂、キシレンホルマリン系樹脂、石油系樹脂などが挙げられる。粘着付与剤として、好ましくは、テルペン系樹脂が挙げられる。
【０１２６】
粘着付与剤は、単独使用または併用することができる。
【０１２７】
粘着付与剤の割合は、感圧接着成分１００質量部に対して、例えば、１質量部以上、好ましくは、３質量部以上であり、また、例えば、４０質量部以下、好ましくは、３０質量部以下である。
【０１２８】
なお、金属保護用感圧接着剤組成物は、潤滑剤、揺変剤、顔料、スコーチ防止剤、可塑剤、紫外線吸収剤、着色剤、防カビ剤、難燃剤などの添加剤を適宜の割合で含有することができる。
【０１２９】
５．金属保護用感圧接着剤組成物の調製およびトルエン不溶分
上記した各成分を上記した割合で配合して、例えば、ニーダー、押出機（一軸押出機、二軸押出機など）などで混練し、金属保護用感圧接着剤組成物を混練物として調製する。
【０１３０】
この金属保護用感圧接着剤組成物のトルエン不溶分は、例えば、１０質量％以下、好ましくは、５質量％以下、より好ましくは、３質量％以下、さらに好ましくは、２質量％以下であり、また、例えば、０質量％以上である。金属保護用感圧接着剤組成物のトルエン不溶分が上記した上限以下であれば、金属保護用感圧接着剤組成物の加工性をより一層向上させることができる。
【０１３１】
金属保護用感圧接着剤組成物のトルエン不溶分は、灰分以外の金属保護用感圧接着剤組成物におけるトルエン不溶分であって、フィラーを除く金属保護用感圧接着剤組成物におけるトルエン不溶分である。
【０１３２】
フィラーを含有しない金属保護用感圧接着剤組成物の場合、金属保護用感圧接着剤組成物のトルエン不溶分を測定するには、金属保護用感圧接着剤組成物  約０．１ｇを採取し、これを精秤する（フィラーを含有しない金属保護用感圧接着剤組成物の質量数を得る）。次いで、精秤したフィラーを含有しない金属保護用感圧接着剤組成物を、３０ｇのトルエンに、２５℃、１週間、浸漬する。その後、それらを濾過して、濾物を乾燥する。その後、得られた濾物（固形分）を精秤する。そして、精秤した固形分の質量数の、精秤したフィラーを含有しない金属保護用感圧接着剤組成物の質量数に対する百分率（精秤した固形分の質量数／［精秤したフィラーを含有しない金属保護用感圧接着剤組成物の質量数］×１００）として、トルエン不溶分を算出する。
【０１３３】
フィラーを含有する金属保護用感圧接着剤組成物の場合、まず、熱質量分析（ＴＧＡ）によって、灰分を測定し、質量あたりのフィラー比率を求める。続いて、約０．１ｇを採取し、これを精秤する（フィラーを含有する金属保護用感圧接着剤組成物の質量数を得る）。次いで、精秤したフィラーを含有する金属保護用感圧接着剤組成物を、３０ｇのトルエンに、２５℃、１週間浸漬する。その後、それらを濾過して、濾物を乾燥する。その後、得られた濾物（固形分）を精秤する。そして、精秤した固形分の質量数からフィラー比率をもとに算出したフィラー量を差し引いた値の、精秤したフィラーを含有する金属保護用感圧接着剤組成物の質量数からフィラー量を差し引いた値に対する百分率（精秤した固形分の質量数−ＴＧＡから算出されるフィラー量／［精秤したフィラーを含有する金属保護用感圧接着剤組成物の質量数−ＴＧＡから算出されるフィラー量］×１００）として、トルエン不溶分を算出する。
【０１３４】
６．金属保護用感圧接着テープの製造
その後、混練物を、例えば、カレンダー成形、押出成形またはプレス成形などによって圧延することにより、混練物から金属保護用感圧接着層をテープ状に成形する（つまり、金属保護用感圧接着剤組成物をテープ化する）。図１に示すように、具体的には、基材３の上面（厚み方向一方面の一例）に、金属保護用感圧接着層２を配置する。
【０１３５】
基材３は、金属保護用感圧接着層２を支持する支持層であり、金属保護用感圧接着層２および／または金属保護用感圧接着層２の周囲が汚染することを防止する保護層である。また、基材３は、金属保護用感圧接着層２をロール状に巻回したときに、厚み方向に隣接する金属保護用感圧接着層２同士が互いに感圧接着することを防止し、かつ、ロールから金属保護用感圧接着テープ１を円滑に繰り出すためのセパレータでもある。基材３は、面方向（厚み方向に直交する方向）一方向に長く延びるテープ形状を有する。
【０１３６】
基材３は、可撓性を有する材料からなり、そのような材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、セルロース、アセチルセルロースなどが挙げられる。好ましくは、ポリ塩化ビニルが挙げられる。基材３の厚みは、例えば、１０μｍ以上、好ましくは、１００μｍ以上であり、また、例えば、１５００μｍ以下、好ましくは、７５０μｍ以下である。
【０１３７】
金属保護用感圧接着層２は、基材３の上面全面に配置されている。金属保護用感圧接着層２は、基材３の延びる方向（長尺方向）に沿うテープ形状を有する。金属保護用感圧接着層２の厚みは、例えば、２００μｍ以上、好ましくは、４００μｍ以上であり、また、例えば、２，０００μｍ以下、好ましくは、１５００μｍ以下である。
【０１３８】
これにより、基材３と金属保護用感圧接着層２とを順に備える金属保護用感圧接着テープ１を製造する。つまり、金属保護用感圧接着テープ１は、基材３と、基材３の上面に配置される金属保護用感圧接着層２とを備える。好ましくは、金属保護用感圧接着テープ１は、基材３と、金属保護用感圧接着層２とのみからなる。
【０１３９】
金属保護用感圧接着テープ１の厚みは、例えば、３００μｍ以上、好ましくは、５００μｍ以上であり、また、例えば、３０００μｍ以下、好ましくは、２０００μｍ以下である。
【０１４０】
７．金属保護用感圧接着テープの用途
金属保護用感圧接着テープ１の用途は、特に限定されず、具体的には、金属保護用感圧接着テープ１は、例えば、導線保護用途、例えば、蒸着板保護用途、例えば、電子基板の配線、銅板の保護用途、例えば、銅板の絞り加工用途などに用いられる。
【０１４１】
７−１．導線保護用途
次に、金属保護用感圧接着テープ１を導線保護用途として用いる一実施形態、具体的には、接続部保護構造の製造方法の一実施形態について説明する。
【０１４２】
（１）第１の電線、第２の電線および固定部材の用意
この一実施形態では、図２Ａに示すように、まず、第１の電線５、第２の電線９および固定部材１０をそれぞれ用意する。
【０１４３】
（ｉ）第１の電線
第１の電線５は、一方向に延びる形状を有する。第１の電線５は、例えば、第１導体部６と、第１導体部６を被覆する第１被覆層７とを備える。
【０１４４】
第１導体部６は、第１の電線５が延びる方向に延びる導線８を有する。導線８は、例えば、断面略円形状を有する。
【０１４５】
導線８は、例えば、銅、鉄、コバルト、ニッケル、マンガン、バナジウム、チタン、カルシウム、銀、亜鉛、アルミニウムおよびマグネシウムからなる群から選択される少なくとも１つの金属からなる。そのため、第１導体部６は、上記した導体からなる。
【０１４６】
導線８は、好ましくは、銅、銅合金、アルミニウムからなる。導線８は、より好ましくは、銅からなる。
【０１４７】
導線８が銅からなれば、導線８に優れた導電性を付与できるとともに、金属保護用感圧接着テープ１と接触しても、金属害抑制剤（この場合には、銅害抑制剤）によって、銅害による金属保護用感圧接着テープ１の劣化が抑制される。
【０１４８】
第１被覆層７は、断面略円環形状を有する。第１被覆層７は、絶縁樹脂などの絶縁材からなる。
【０１４９】
（ｉｉ）第２の電線
第２の電線９は、第１の電線５に接続される電線である。第２の電線９は、上記した第１の電線５と構成を有し、第２導体部２６および第２被覆層２７を備える。
【０１５０】
（ｉｉｉ）固定部材
固定部材１０は、断面略Ｃ字形状を有する。固定部材１０は、送電線５の長手方向にわずかに延びる。固定部材１０は、開口部１１を有する略円筒形状を有する。固定部材１０は、上記した導体（具体的には、金属）からなる。
【０１５１】
（２）第１の電線および第２の電線の電気的な接続
次いで、第１の電線５および第２の電線９を電気的に接続する。
【０１５２】
具体的には、図２Ａに示すように、まず、第１の電線５における第１被覆層７の一端部を除去する。これによって、第１導体部６の一端部を第１被覆層７から露出させる。第１導体部６の露出部分の長さは、例えば、３ｍｍ以上、好ましくは、１０ｍｍ以上であり、また、例えば、５００ｍｍ以下、好ましくは、３００ｍｍ以下である。
【０１５３】
続いて、第１導体部６の表面に形成される不動態膜を除去する。具体的には、第１導体部６（最外側に位置する導線８）の表面（径方向外側面）を、例えば、ナイフ、金属ブラシなどによって切削（研磨）する。不動態膜は、例えば、第１導体部６をなす金属から形成される薄膜、および／または、第１導体部６の表面に処理された添加剤（有機系安定剤など）から形成される薄膜である。より具体的には、不動態膜は、安定化された金属酸化被膜、防錆剤膜、金属めっきによる表面コーティング膜を含む。
【０１５４】
これによって、第１導体部６の内部を外方に剥き出す（露出させる）。
【０１５５】
別途、第２の電線９の一端部の第２被覆層２７を除去して、第２の電線９における第２導体部２６の一端部を露出させる。第２導体部２６の露出部分の長さは、第１導体部６のそれと同様である。
【０１５６】
その後、図２Ｂに示すように、第２導体部２６の一端部を、第１導体部６の一端部にあてがう（接触させる）。続いて、第２導体部２６および第１導体部６が互いに接触する接触部を、固定部材１０の開口部１１に挿入し、それらを固定部材１０内に収容する。続いて、開口部１１が閉塞されるように、固定部材１０をかしめる。これによって、固定部材１０によって、第２導体部２６の一端部と、第１導体部６の一端部とが固定される。固定部材１０によって、第２導体部２６と第１導体部６との接触状態が、固定される。
【０１５７】
すると、引き込み線９および送電線５とが、電気的に接続する（導通する）。これによって、第２導体部２６、第１導体部６、および、固定部材１０を備える接続部１２が構成される。
【０１５８】
（３）接続部の金属保護用感圧接着テープによる保護
その後、第１の電線５および第２の電線９を、金属保護用感圧接着テープ１によって保護する。具体的には、互いに接触する第１の電線５および第２の電線９を、金属保護用感圧接着テープ１によって、被覆する。
【０１５９】
例えば、図２Ｂに示すように、金属保護用感圧接着テープ１の金属保護用感圧接着層２が第１の電線５および第２の電線９に向くように、金属保護用感圧接着テープ１を第１の電線５および第２の電線９に対向配置して、図２Ｃに示すように、金属保護用感圧接着テープ１を巻き付ける。
【０１６０】
この際、図３Ａに示すように、第１の電線５および第２の電線９に巻き付けようとする金属保護用感圧接着テープ１の幅方向一方側部分が、第１の電線５および第２の電線９にすでに巻き付けられた金属保護用感圧接着テープ１の幅方向他方側部分と厚み方向（第１の電線５の径方向）でオーバーラップするように、金属保護用感圧接着テープ１を第１の電線５および第２の電線９に巻き付ける。つまり、金属保護用感圧接着テープ１を、互いに重なる螺旋形状を有するように、第１の電線５および第２の電線９に対して巻回させる。なお、図示しないが、巻き付けられた金属保護用感圧接着テープ１は、第１の電線５および第２の電線９の径方向において複数層となってもよい。
【０１６１】
これによって、第１の電線５および第２の電線９からなる接続部１２が構成される。
【０１６２】
その後、図３Ｂに示すように、厚み方向に重なる金属保護用感圧接着テープ１の金属保護用感圧接着層２は、互いに融着し（自己融着し）、これによって、金属保護用感圧接着層２は、金属保護用感圧接着剤組成物からなる単一の保護層（被覆層）１４を形成する。
【０１６３】
これによって、第１の電線５および第２の電線９を金属保護用感圧接着テープ１によって保護する。具体的には、接続部１２は、を金属保護用感圧接着テープ１（から形成される保護層１４）によって被覆する。
【０１６４】
これによって、第１の電線５および第２の電線９が金属保護用感圧接着テープ１によって保護された接続部保護構造３０が製造される。
【０１６５】
８．作用効果
しかるに、ブチルゴムの劣化を抑え耐久性を向上させる手段として、３つの手段がある。
【０１６６】
１つ目の手段は、ブチルゴムの劣化起因である二重結合（アリル水素）を減らす手法（ブチルゴムを架橋する）である。例えば、特許文献１に記載のブチルゴムを架橋することで劣化を抑制することができる。しかしながら、ブチルゴムを架橋することで、絶縁体は固い性質となり、加工性が悪化し、特に自着性が乏しくなるという不具合がある。その他、ブチルゴム配合量を減らし、二重結合を有するゴム比率を下げる方法が試案されるが、ブチルゴムの特性である耐候性、電気絶縁性、耐衝撃性、耐ガス透過性など、特に耐ガス透過性を失うこととなり得る。また、架橋ブチルゴムの固くなった性質を軟化剤などで軟化させる手段も試行されるが、絶縁体のブチルゴム比率低下に伴って、上記のブチルゴム固有の特性を失うこととなる。
【０１６７】
２つ目の手段として、フィラーを配合、またその配合量を増量する手段である。生ゴム単体に比べるとフィラーを配合することによって、ゴム弾性を低下させ加工性が向上するという効果がある。さらに、フィラーがもつラジカルトラップ機能により、ブチルゴム単体に比べると、耐久性が向上することが期待できる。このラジカルトラップ機能は、フィラー種以外にも、例えば、そのフィラーに含まれる不純物としての金属化合物の種類、量によって優劣があることが分かった。しかしながら、その配合量には限度があり、たとえば、一定配合量以上であれば、ブチルゴムは固い性質となり、感圧接着性を失う傾向にある。また、電気絶縁性が低下することにつながる。
【０１６８】
そこで、３つ目の手段として、一定量のフィラーを含有することで加工性を担保しつつ、未架橋のブチルゴムを用いることにより、絶縁体の加工性および、自己融着性を向上させることが試案される。しかし、そのような未架橋のブチルゴムは、導体との接触によって、低分子量化し易く（いわゆる金属害を生じ易く）、そのため、外形形状を長期間維持することができず、耐久性が低下するという不具合がある。
【０１６９】
（１）  一方、この金属保護用感圧接着剤組成物は、架橋ブチルゴムではなく、ブチルゴムを含有するので、加工性に優れる。
【０１７０】
また、金属保護用感圧接着剤組成物は、金属の捕捉に基づく金属害抑制機能、および、酸化抑制機能を併有する金属害−酸化抑制併有成分とを含有する。そのため、金属保護用感圧接着剤組成物が金属と接触しても、金属害抑制剤が金属を捕捉して、さらに、その酸化抑制機能によって、水や空気に含まれる酸素に由来するラジカル種を捕捉することによって、ブチルゴムが金属害によって劣化することを抑制することができる。
【０１７１】
（２）この金属保護用感圧接着剤組成物の第１の態様では、金属害−酸化抑制併有成分は、金属害抑制機能および酸化抑制機能を併有する第１の金属害抑制剤を含むので、１つの剤で、金属害抑制機能および酸化抑制機能の両方を奏することができる。そのため、金属保護用感圧接着剤組成物を簡易な処方とすることができる。
【０１７２】
（３）  第１の態様では、第１の金属害抑制剤が芳香族アミン化合物およびヒドラジン化合物からなる群から選択される少なくとも１つであれば、第１の金属害抑制剤が金属をより一層確実に捕捉して、ブチルゴムが金属害によって劣化することを抑制することができる。
【０１７３】
（４）第１の態様では、銅害抑制剤が、銅をより一層確実に捕捉して、ブチルゴムが銅害によって劣化することをより一層確実に抑制することができる。
【０１７４】
（５）一方、第２の態様では、金属害−酸化抑制併有成分は、酸化抑制機能を有さず、金属害抑制機能を有する第２の金属害抑制剤と、酸化抑制剤とを含む。そのため、金属保護用感圧接着剤組成物が、水や空気に暴露される環境に応じて、酸化抑制剤の第２の金属害抑制剤に対する割合を変更することができる。
【０１７５】
（６）そして、この第２の態様では、第２の金属害抑制剤がアミド化合物およびベンゾトリアゾール化合物からなる群から選択される少なくとも１つであれば、第２の金属害抑制剤が金属をより一層確実に捕捉して、ブチルゴムが金属害によって劣化することを抑制することができる。
【０１７６】
（７）この第２の態様では、金属保護用感圧接着剤組成物では、銅害抑制剤が、銅をより一層確実に捕捉して、ブチルゴムが銅害によって劣化することをより一層確実に抑制することができる。
【０１７７】
（８）  金属保護用感圧接着剤組成物のトルエン不溶分が、１０質量％以下であれば、加工性により一層優れる。
【０１７８】
（９）  金属保護用感圧接着剤組成物は、フィラーを含有すれば、加工性、補強性に優れる。
【０１７９】
（１０）  フィラーの割合が、感圧接着成分１００質量部に対して、１００質量部以上であれば、補強効果を十分に向上させることができる。さらには、金属保護用感圧接着剤組成物において、フィラー、とりわけ、絶縁性フィラーに基づく優れた絶縁性を確保することができる。さらに、金属保護用感圧接着剤組成物の加工性をより一層向上させることができる。具体的には、金属保護用感圧接着剤組成物の混練物を円滑に調製することができる。
【０１８０】
フィラーの割合が、感圧接着成分１００質量部に対して、６００質量部未満であれば、金属保護用感圧接着剤組成物の優れた感圧接着性および優れた自己融着性を確保することができる。また、金属保護用感圧接着剤組成物の優れた加工性を確保することができる。具体的には、金属保護用感圧接着剤組成物の混練物を圧延する際の作業性が低下することを防止することができる。さらに、感圧接着成分に含有されるブチルゴムの自己融着性を確保することができる。
【０１８１】
（１１）この金属保護用感圧接着テープ１は、上記した金属保護用感圧接着剤組成物からなる金属保護用感圧接着層２を備えるので、金属保護用感圧接着層２が金属と接触しても、金属害−酸化抑制併有成分が金属およびラジカル種を捕捉して、金属保護用感圧接着層２のブチルゴムが金属害によって劣化することを抑制することができる。
【０１８２】
（１２）表面に不動態膜が形成された第１導体部６を含む接続部１２を金属保護用感圧接着テープ１で被覆する際、第１導体部６が不動態膜に被覆されていれば、金属保護用感圧接着層２において第１導体部６に起因する金属害を生じず、接続部の耐久性の不具合を生じない。
【０１８３】
しかし、不動態膜を除去して、第１導体部６を不動態膜から露出させ、第１導体部６を含む接続部１２を金属保護用感圧接着テープ１によって被覆すれば、金属保護用感圧接着層２が、少なくとも第１導体部６と接触する。そうすると、金属保護用感圧接着層２において第１導体部６をなす金属により金属害を生じ、接続部の耐久性が低下する。
【０１８４】
一方、この接続部保護構造の製造方法では、不動態膜を除去して、第１導体部６を不動態膜から露出させ、第１導体部６を含む接続部１２を金属保護用感圧接着テープ１によって被覆しても、金属保護用感圧接着層２が、金属害抑制機能および酸化抑制機能を併有する金属害−酸化抑制併有成分を含有するので、金属害−酸化抑制併有成分が金属およびラジカル種を捕捉して、ブチルゴムが金属害によって劣化することを抑制することができる。そのため、耐久性に優れる接続部保護構造３０を製造することができる。
【０１８５】
（１３）  この接続部保護構造の製造方法では、が、金属害抑制機能および酸化抑制機能を併有する金属害−酸化抑制併有成分、上記した特定の金属およびラジカル種を捕捉して、ブチルゴムが金属害によって劣化することを抑制することができる。そのため、耐久性に優れる接続部保護構造３０を製造することができる。
【０１８６】
９．他の態様
以降の説明において、上記した一実施形態と同様の部材および工程については、詳細な説明を省略する。
【０１８７】
上記した一実施形態では、図２Ａに示すように、固定部材１０は、断面略Ｃ字形状を有するが、固定部材１０の形状および例示は、これに限定されない。固定部材１０は、例えば、Ｔ字コネクターやギボシ端子など、その他形状の端子やスリーブ、コネクターなどでもよい。
【０１８８】
上記した一実施形態では、第２の電線９における第２導体部２６（導線８）を切削（研磨）していないが、第２導体部２６の表面に不動態膜を形成されていれば、第１導体部６と同様に、第２導体部２６の表面の不動態膜を形成することができる。
【０１８９】
また、例えば、図示しないが、第１電線の一例として送電線を挙げ、第２電線の一例としての引き込み線を挙げることもできる。送電線の種類は、特に限定されず、例えば、低圧電線、高圧電線である。引き込み線は、送電線から電気を分配するための分岐線である。
【０１９０】
上記した一実施形態では、図２Ａ〜図２Ｃ、図３Ａおよび図３Ｂに示すように、金属保護用感圧接着テープ１を、第１の電線５および第２の電線９の接続部１２の保護に用いている。
【０１９１】
しかし、金属保護用感圧接着テープ１の用途は、これに限定されない。例えば、図４に示すように、例えば、金属蒸着板１３の保護に用いることもできる。
【０１９２】
金属蒸着板１３は、例えば、蒸着装置における容器を形成する板、電子部品用リードフレームなどである。金属蒸着板１３は、上記と同様の種類の金属からなり、好ましくは、銅、ニッケルパラジウム合金めっきからなる。
【０１９３】
上記した金属保護用感圧接着テープ１を、金属蒸着板１３の内壁などに貼着する。
【０１９４】
また、上記した一実施形態では、接続部１２は、第１導体部６、第２導体部２６および固定部材１０を備えるが、例えば、図示しないが、接続部１２は、固定部材１０を備えず、第１導体部６および第２導体部２６を備えることもできる。このような接続部１２を金属保護用感圧接着テープ１で保護して固定して、接続部保護構造３０を製造することもできる。
【０１９５】
また、上記した一実施形態では、金属保護用感圧接着テープ１が厚み方向にオーバーラップするように、接続部１２に巻き付けているが、例えば、図示しないが、金属保護用感圧接着テープ１が厚み方向にオーバーラップせず、周方向に互いに隣接するように、接続部１２に巻き付けることもできる。
【０１９６】
また、図１の実線で示すように、金属保護用感圧接着テープ１において、金属保護用感圧接着層２は、基材３の上面のみに配置されている。しかし、例えば、図１の実線および仮想線で示すように、金属保護用感圧接着層２が、基材３の上面および下面の両面に配置されていてもよい。
【０１９７】
また、本明細書において、テープは、シート、フィルムなどと同義であって、これらは互いに明確に区別されない。
【０１９８】
上記した各態様は、上記した一実施形態と同様の作用効果を奏することができる。
【実施例】
【０１９９】
以下の記載において用いられる割合（配合割合、含有割合）、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上記の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する割合（配合割合、含有割合）、物性値、パラメータなど該当記載の上限値（「以下」、「未満」として定義されている数値）または下限値（「以上」、「超過」として定義されている数値）に代替することができる。
【０２００】
また、部および％については、特段の記載がない限り、それぞれ、質量部および質量％を意味する。
【０２０１】
実施例１〜実施例１５および比較例１〜比較例５
表１〜表３に記載の配合処方に従って、各成分を配合して、混練機で、１１０℃で、１５分間混練し、金属保護用感圧接着剤組成物を混練物として調製した。
【０２０２】
続いて、厚み１７０μｍのポリ塩化ビニルテープからなる基材３の表面に、厚み５３０μｍのテープ状の金属保護用感圧接着層２を成形した。
【０２０３】
これによって、基材３と、金属保護用感圧接着層２とを備える金属保護用感圧接着テープ１を製造した。
【０２０４】
（評価）
下記の評価を実施し、それらの結果を表１〜表３に示す。
【０２０５】
１．加工性
金属保護用感圧接着層２への成形時の加工性を、以下の基準に従って、評価した。
Ａ：金属保護用感圧接着層２を円滑に成形できた。
Ｂ：金属保護用感圧接着層２を成形できたが、わずかな分散不良を生じた。
Ｃ：金属保護用感圧接着層２を成形できず、分散不良を生じた。
【０２０６】
２．自己融着性
直径１００ｍｍのアクリル製透明パイプに対して、重なり部分の幅が全幅に対して１／２となるように（１／２ハーフラップで）巻き付けた際にできた重なり部分の空間を１０日後、裏側から観察した。
Ａ：重なり部分の空間がなくなる。
Ｂ：重なり部分に空間が残る。
【０２０７】
３．銅害の抑制
表１〜表３に記載される処方に基づいて、金属保護用感圧接着剤組成物を調製し、これを、１０ｍｍ×１０ｍｍにカットし、研磨剤により表面を研磨した銅板に貼り付けた。これらを１００℃の乾燥機に投入した。その後、金属保護用感圧接着剤組成物の表面状態、および、流動性を目視で確認した。銅害を以下の基準に従って、評価した。
Ａ：２週間を過ぎても、金属保護用感圧接着剤組成物の形状が保持された。
Ｂ：２週間後、金属保護用感圧接着剤組成物の形状がほぼ保持されたが、部分的に、表面に光沢がでてきており軟化がみられた。
Ｃ：１週間後、金属保護用感圧接着剤組成物の形状がほぼ保持されたが、部分的に表面に光沢がでてきており軟化がみられた。 
【０２０８】
４．トルエン不溶分
まず、熱質量分析（ＴＧＡ）によって、金属保護用感圧接着剤組成物の灰分を測定し、質量あたりのフィラー比率を求めた。続いて、金属保護用感圧接着剤組成物約０．１ｇを採取し、これを精秤した。次いで、金属保護用感圧接着剤組成物を、３０ｇのトルエンに、２５℃、１週間浸漬した。その後、それらを濾過して、濾物を乾燥した。その後、得られた濾物（固形分）を精秤した。そして、精秤した固形分の質量数からフィラー比率をもとに算出したフィラー量を差し引いた値の、金属保護用感圧接着剤組成物の質量数からフィラー量を差し引いた値に対する百分率（精秤した固形分の質量数−ＴＧＡから算出されるフィラー量／［金属保護用感圧接着剤組成物の質量数−ＴＧＡから算出されるフィラー量］×１００）として、トルエン不溶分を算出した。
【０２０９】
５．総合評価
上記した「１．加工性」、「２．自己融着性」、「３．銅害の抑制」および「４．トルエン不溶分」に基づいて、金属保護用感圧接着テープの総合評価を下記の基準で判断した。
Ａ：評価項目内で、すべてＡ判定であるもの。これらは、金属保護用感圧接着テープとしてすべての特性を満足し、実施可能であり、次のＢ判定よりも高温、高湿、銅害などより厳しい環境で使用することができる。
Ｂ：評価項目内で、１つでもＢ判定があるもの。これらは、金属保護用感圧接着テープとして実施可能である。
Ｃ：評価項目内で、１つでもＣ判定があるもの。これらは、金属保護用感圧接着テープとして実施不能である。
【０２１０】
【表１】
2018203888.tif 000008
【０２１１】
【表２】
2018203888.tif 000009
【０２１２】
【表３】
2018203888.tif 000010
【０２１３】
表１〜表３に記載の各成分の詳細を以下に示す。
【０２１４】
ＪＳＲ  ＢＵＴＹＬ  ２６８（ブチルゴム）：二重結合の含有割合（不飽和度）０．８モル％、ムーニー粘度３２（ＭＬ１＋８、１２５℃）、ＪＳＲ社製
ＫＡＬＡＲ  ５２７５（部分架橋ブチルゴム）：ムーニー粘度６５〜７２（ＭＬ１＋３、１２７℃）、ガラス転移温度−７０℃、ロイヤルエラストマーズ社製
オパノールＮ１００（高分子量ポリイソブチレン）：粘度平均分子量１１０万、ガラス転移温度−６４℃、ＢＡＳＦ社製
テトラックス４Ｔ（低分子量ポリイソブチレン）：粘度平均分子量４万、ＪＸ日鉱日石エネルギー社製
ＨＶ−３００（ポリブテン）：数平均分子量１，４００
ＹＳレジン  ＰＸ１１５０）（テルペン樹脂）：軟化点１１５±５℃
焼成アルミニウムシリケート：ＳＡＴＩＮＴＯＮＥ  ＷＨＩＴＥＴＥＸ、平均粒子径１．４μｍ、三井物産（ＢＡＳＦ）
珪藻土：ラジオライトＦ、平均粒子径７μｍ、昭和化学工業
ノクラックホワイト（Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン）：芳香族アミン化合物、上記式（１）参照、第１の金属害抑制剤、軟化点２２５℃以上、大内新興化学工業社製
イルガノックスＭＤ１０２４（２’，３−ビス［［３−［３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニル］］プロピオノヒドラジド）：ヒドラジン化合物、第１の金属害抑制剤、上記式（３）参照、融点２２５〜２２７℃、ＢＡＳＦ社製
アデカスタブＣＤＡ−１（Ｎ−（２Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−イル）サリチルアミド）：アミド化合物、第２の金属害抑制剤、上記式（４）参照、融点３１５〜３２５℃、ＡＤＥＫＡ社製
ＢＴ−１２０（１，２，３−ベンゾトリアゾール）：ベンゾトリアゾール化合物、第２の金属害抑制剤、上記式（５）参照、融点９５℃以上、城北化学工業社製
ソンノックス１０１０（ペンタエリトリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナート］）：ヒンダードフェノール化合物、酸化防止剤（一次酸化防止剤）、融点１１０〜１２５℃、ソンウォン社製
【符号の説明】
【０２１５】
１     金属保護用感圧接着テープ
２     金属保護用感圧接着層
３     基材
５     第１の電線
６     第１導体部
７     第１被覆層
９     第２の電線
１０   固定部材
１２   接続部
２６   第２導体部
２７   第２被覆部
３０   接続部保護構造
【図１】
2018203888.tif 000011
【図２】
2018203888.tif 000012
【図３】
2018203888.tif 000013
【図４】
2018203888.tif 000014