(57)【要約】【課題】微粒子の配列構造を利用した表示体において、温度に応答して色調を変化させることが可能であり、また、微粒子を取り除く必要の無い表示体を提供すること。【解決手段】少なくとも構造発色発現層を有する表示体であって、構造発色発現層は、空間的かつ周期的に配列された粒子径が揃った単分散粒子と、単分散粒子の粒子間および単分散粒子の周りに配設された可逆性感熱記録材料と、を含み、可逆性感熱記録材料は温度に依存してその透明度が可逆的に変化することを特徴とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも構造発色発現層を有する表示体であって、
前記構造発色発現層は、空間的かつ周期的に配列された粒子径が揃った単分散粒子と、
前記単分散粒子の粒子間および前記単分散粒子の周りに配設された可逆性感熱記録材料と、を含み、
前記可逆性感熱記録材料は温度に依存してその透明度が可逆的に変化することを特徴とする、表示体。
【請求項２】
前記単分散粒子の空間的かつ周期的な配列が、構造発色を発現し、可視光から近赤外光領域の波長の光を、選択的に反射することを特徴とする、請求項１に記載の表示体。
【請求項３】
前記可逆性感熱記録材料の一部または全体の透明度が温度に依存して低下した際に、透明度が低下した箇所の前記構造発色に由来する反射光の強度が低下することを特徴とする、請求項２に記載の表示体。
【請求項４】
前記可逆性感熱記録材料が、樹脂母材と有機低分子物質を主成分とし、前記樹脂母剤中に前記有機低分子物質が分散することを特徴とする、請求項１から請求項３のいずれかに記載の表示体。
【請求項５】
前記単分散粒子の平均粒子径が、１００ｎｍ以上１０００ｎｍ以下の範囲であることを特徴とする、請求項１から請求項４のいずれかに記載の表示体。
【請求項６】
前記単分散粒子の平均粒子径に対する粒子径標準偏差の百分率を表すＣＶ値が２０％以下であることを特徴とする、請求項１から請求項５のいずれかに記載の表示体。
【請求項７】
前記構造発色発現層が１μｍ以上３０μｍ以下の膜厚を有することを特徴とする、請求項１から請求項６のいずれかに記載の表示体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、微粒子の配列構造に由来する光学特性と刺激応答性材料に由来する熱応答性を有する表示体に関し、記録媒体、装飾用シート、画像表示および画像形成素子のための表示体に関する。
【背景技術】
【０００２】
包装容器や家電機器といった商品などの外装には、顔料や染料などの色素による着色、微細な周期構造による構造発色、金属版による凹凸形成などの様々な装飾が施されている。
【０００３】
中でも、微細な周期構造により光を反射して発色する構造発色は、色素等に見られる経時的な退色がおこりにくく、高い彩度を有し、鮮やかな色を示す特徴がある。
【０００４】
このような構造発色を利用した表示部材としては、コロイド結晶がある。単分散な微粒子が三次元的に規則的配列したコロイド結晶に光が入射されると回折干渉が起こり、主にその周期構造に依存して、ブラッグ反射と呼ばれる、ある特定波長の光が反射される。その反射波長が可視領域に生じる場合、構造発色として視認することができる。
コロイド結晶を利用した例としては、空間的かつ周期的に配列された粒子径が揃った単分散粒子の間隙を弾性体が充填した構造を有し、引張応力により構造発色が変化する弾性体材料が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００５】
特許文献１に記載の弾性体材料では、色調を変化させるためには応力を加える必要があり、また、温度に応答して色調を変化させることができない。
【０００６】
また、空孔が規則正しく、かつ、連続的に配列している構造を有する多孔質であることを特徴とする、刺激応答性高分子ゲルが提案されている（例えば、特許文献２参照）。この高分子ゲルは、感温性高分子を使用することで温度に応答して色調を変化させることができる。
しかし、特許文献２に記載の高分子ゲルは、空孔を規則正しく配列した構造を得るために、規則性を有する配列に充填された無機粒子を含浸させた状態で刺激応答性を有する高分子を得るための重合を行なう必要があり、その後、無機粒子は酸性溶液、もしくはアルカリ性溶液で溶解除外される。そのため、基材への１回の塗工で所望の高分子ゲルを得ることができない。
【０００７】
構造発色以外の光学特性を有する表示部材としては、熱エネルギーにより光学特性が透明−白濁の可逆的な状態変化を生じる性質を利用した、繰り返し情報の記録および消去を行なえる可逆性感熱記録材料があり、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体のごとき樹脂母材中に高級脂肪酸のような有機低分子物質を分散した可逆性感熱記録材料が知られている（例えば、特許文献３、特許文献４参照）。
【０００８】
この種の可逆性感熱記録材料は可逆性感熱記録層を白濁状態から透明状態に移行させるための、とくに書き込み・消去装置を制御させる上で、安定して透明化できるように上記可逆性感熱記録層の透明化温度範囲を広く保持させておく必要があった。そこで、上記樹脂母材中に分散された有機低分子物質について、炭素数１６以上の高級脂肪酸の少なくとも一種と、脂肪族飽和ジカルボン酸及びその誘導体の少なくとも一種とを均一系として樹脂中に分散させて用いることにより、可逆性感熱記録層の透明化温度範囲を拡大可能とする構成が提案されており、（例えば、特許文献５参照）また上記樹脂母材中に分散された
有機低分子物質として、炭素数１６以上の高級脂肪酸の少なくとも一種と、炭素数２０以上の脂肪族飽和ジカルボン酸及びその誘導体の少なくとも一種と、を均一系として樹脂中に分散させて用いることにより可逆性感熱記録層の透明化温度範囲を拡大可能とする構成が提案されている。（例えば、特許文献６参照）。
【０００９】
さらに、樹脂母材中に分散された有機低分子物質に脂環式ジカルボン酸を添加することにより、可逆性感熱記録層の透明化温度範囲を飛躍的に拡大させることが記載され、これにより白濁状態から透明状態に移行させる手段としてサーマルヘッドを用いることを可能とする構成が開示されている（例えば、特許文献７参照）。
【００１０】
しかしながら、特許文献３から特許文献７に記載の可逆性感熱記録材料は、光学特性の変化が透明−白濁の状態変化に限られ、構造発色のように可視光領域の色を示す表示体は作製できない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特許第４９２５０２５号公報
【特許文献２】特許第４２８４６４２号公報
【特許文献３】特開昭５４−１１９３７７号公報
【特許文献４】特開昭５５−１５４１９８号公報
【特許文献５】特開平２−１３６３号公報
【特許文献６】特開平３−２０８９号公報
【特許文献７】特開平５−１３９０５３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
特許文献１に記載の弾性体材料では、色調を変化させるためには応力を加える必要があり、また、温度に応答して色調を変化させることができない。
【００１３】
また、特許文献２に記載の高分子ゲルは、空孔を規則正しく配列した構造を得るために、規則性を有する配列に充填された無機粒子を含浸させた状態で刺激応答性を有する高分子を得るための重合を行なう必要があり、その後、無機粒子は酸性溶液、もしくはアルカリ性溶液で溶解除外される。そのため、基材への１回の塗工で所望の高分子ゲルを得ることができない。
【００１４】
また、特許文献３から特許文献７に記載の可逆性感熱記録材料は、光学特性の変化が透明−白濁の状態変化に限られ、構造発色のように可視光領域の色を示す表示体は作製できない。
【００１５】
本発明は、これらの課題に鑑みてなされたものであり、微粒子の配列構造を利用した表示体において、温度に応答して色調を変化させることが可能であり、また、配列させた微粒子を取り除く必要の無い表示体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明は上記課題を解決するためになされたもので、本発明の請求項１の発明は、少なくとも構造発色発現層を有する表示体であって、前記構造発色発現層は、空間的かつ周期的に配列された粒子径が揃った単分散粒子と、前記単分散粒子の粒子間および前記単分散粒子の周りに配設された可逆性感熱記録材料と、を含み、前記可逆性感熱記録材料は温度に依存してその透明度が可逆的に変化することを特徴とする、表示体である。
【００１７】
本発明の請求項２の発明は、前記単分散粒子の空間的かつ周期的な配列が、構造発色を発現し、可視光から近赤外光領域の波長の光を、選択的に反射することを特徴とする、請求項１に記載の表示体である。
【００１８】
本発明の請求項３の発明は、前記可逆性感熱記録材料の一部または全体の透明度が温度に依存して低下した際に、透明度が低下した箇所の前記構造発色に由来する反射光の強度が低下することを特徴とする、請求項２に記載の表示体である。
【００１９】
本発明の請求項４の発明は、前記可逆性感熱記録材料が、樹脂母材と有機低分子物質を主成分とし、前記樹脂母剤中に前記有機低分子物質が分散することを特徴とする、請求項１から請求項３のいずれかに記載の表示体である。
【００２０】
本発明の請求項５の発明は、前記単分散粒子の平均粒子径が、１００ｎｍ以上１０００ｎｍ以下の範囲であることを特徴とする、請求項１から請求項４のいずれかに記載の表示体である。
【００２１】
本発明の請求項６の発明は、前記単分散粒子の平均粒子径に対する粒子径標準偏差の百分率を表すＣＶ値が２０％以下であることを特徴とする、請求項１から請求項５のいずれかに記載の表示体である。
【００２２】
本発明の請求項７の発明は、前記構造発色発現層が１μｍ以上３０μｍ以下の膜厚を有することを特徴とする、請求項１から請求項６のいずれかに記載の表示体である。
【発明の効果】
【００２３】
本発明の実施形態の表示体は、コロイド結晶を構成する単分散粒子の周囲に可逆性感熱記録材料を配置することで、熱に応答して構造発色の色調を変化させることが可能となった。また、単分散粒子を取り除く必要がないため、基材への一度の塗工で表示体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】本発明の実施形態に係る表示体の要部を切断した端面の拡大図。
【図２】本発明の実施形態に係る可逆性感熱記録材料の一部が加熱により透明度が低下した前後の状態を示す要部を切断した端面の拡大図。（Ａ）パターン状の加熱前（Ｂ）パターン状の加熱後
【発明を実施するための形態】
【００２５】
以下、本発明の実施の形態について、図面を用いて詳細に説明する。図１は、本発明の実施形態に係る表示体の要部を切断した端面の拡大図である。
【００２６】
図１に示すように、表示体１は、任意選択的に設けてもよい基材４と、基材４上の構造発色発現層５とを含む。構造発色発現層５は、空間的かつ周期的に配列された粒子径が揃った単分散粒子２と、単分散粒子２の間および単分散粒子２の周りに配設された可逆性感熱記録材料３とを含む。また、可逆性感熱記録材料３は温度に依存してその透明度が可逆的に変化することを特徴とする。
【００２７】
まず、基材４について説明する。基材４の材料は、表示体１の使用目的にあわせて適宜選択することができる。基材４の材料の例としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレン（ＰＰ)、ポリエチレンテレフタレート共重合体（ＰＥＴＧ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ガラス、およびシリコンなどが挙げられるが、これらに限られ
るものではない。さらに、インジウム−スズ酸化物（ＩＴＯ）やケイ素酸化物（ＳｉＯｘ）による表面修飾や各種印刷、易接着処理や接着層加工などを施してもよい。
【００２８】
基材４は、透明なもの、不透明なもの、反射性を有するもののいずれであってもよい。また、基材４は、表示体１の使用目的に合わせて、黒色、白色などの任意の色を有することができる。さらに、基材４は、光沢を有してもよいし、光沢を有していなくてもよい。なお、構造発色発現層５が自立性である場合には、基材４を省略することができる。
【００２９】
次に、単分散粒子２、可逆性感熱記録材料３および構造発色発現層５について説明する。図１に示すように、構造発色発現層５は、単分散粒子２および可逆性感熱記録材料３からなり、単分散粒子２が空間的かつ周期的に配列されることで、構造発色を示す。単分散粒子５が配列している構造に、光が入射されると、配列構造によってブラッグの法則より導かれる下記の式１を満たす光の回折が生じる。
ｍλ＝２ｎｄｓｉｎθ                        （式１）
（ｍ：回折次数、λ：回折光の波長（媒質中）、ｎ：媒質屈折率  ｄ：構造ピッチ、θ：光源入射角度）
【００３０】
式１から、単分散粒子２の構造ピッチにより、特定の波長が回折により強められることがわかる。なお、単分散粒子２の配列における規則性は、特に限定されないが、例えば、面心立方、体心立方、単純立方等を例示することができる。
【００３１】
本実施形態においては、単分散粒子２が空間的かつ周期的に配列されたコロイド結晶の製造方法は、特に限定されるものではないが、具体的には、（１）コロイド溶液に電場をかけその後、溶媒を除去する方法、（２）コロイド溶液に平滑な基板２ 枚を数十μｍの間隔を開けて対峙させて基板下部を浸漬させ、毛細管現象によりコロイド溶液が基板間を上昇すると共に、溶媒を蒸発除去させることにより、基板間にコロイド結晶を析出させる方法、（３）分散したコロイド溶液を静置し、コロイド粒子を自然沈降させて堆積させた後、溶媒を除去する方法等の公知の方法を例示することができる。
【００３２】
構造発色発現層５の厚みは、例えば１μｍ以上３０μｍ以下であることが好ましい。構造発色発現層の厚みが１μｍ未満である場合は、当該構造発色発現層５が発色性に劣ったものとなり、可逆性感熱記録材料３が透明化状態における表示体１が、十分な明るさの構造色を発現しない。
【００３３】
従って、加熱による表示色変化が小さくなり、当該表示色変化を明確に認識できない表示体となるため、好ましくない。一方、構造発色発現層５の厚みが３０μｍを超える場合は、これを構成する周期構造体が光散乱を生ずるものとなり、可逆性感熱記録材料３が透明化状態における表示体１が、白濁色を呈するものとなる。その結果、得られる構造発色発現層５を表示部材として使用することができない恐れがある。
【００３４】
構造発色発現層５を構成する周期構造体においては、単分散粒子２が積層することにより形成される層間隔の積層数である周期数が、少なくとも１以上であり、表示色の発色性の観点より好ましくは５以上５０以下である。周期数が５未満の場合、反射光の強度が小さくなり、目視で観察することが困難となる。また、周期数が５０を超える場合、周期構造体を形成するのが困難となる。
【００３５】
構造発色の波長は、単分散粒子２の平均粒子径に依存するため、動的光散乱法により測定される単分散粒子２の平均粒子径は、１００ｎｍ以上１０００ｎｍ以下の範囲内であることが望ましい。１００ｎｍ未満である場合または１０００ｎｍを超える場合、可視光領域の構造発色を得ることが困難となる。
【００３６】
また、平均粒子径に対する粒子径標準偏差の百分率を表すＣＶ値は２０％以下である粒子を用いることが望ましい。ＣＶ値が２０％を超える場合、回折される光の波長が一定でなくなるため構造発色を示さない。
【００３７】
このような粒子として、例えば、シリカ粒子、アルミナ粒子、シリコン粒子、ポリマー粒子などを用いることができる。また、これに限らず、適宜公知の材料より選択して用
いればよい。
【００３８】
続いて、可逆性感熱記録材料３について説明する。図２に示すように、可逆性感熱記録材料は温度に依存してその透明度が可逆的に変化することを特徴とし、可逆性感熱記録材料の一部または全体の透明度が低下した際に、透明度が低下した箇所の反射光の強度が低下する。また、透明度の差により反射光の強度が変化するため、構造発色発現層５に加熱領域をパターニングすることによって、構造発色の反射光の強度が異なる領域を画定することができる。
【００３９】
加熱によるパターニングの方法は、用途に応じて適宜設定することが可能であり、例えば、サーマルヘッドを用いる方法、レーザ照射による方法、マスクを介したフラッシュ露光による方法、通電により加熱する回路を背面に設ける方法、熱板の押し付けによる方法などを例示することができるが、これらに限定されるものではない。
【００４０】
可逆性感熱記録材料３に使用される樹脂母材は、有機低分子物質を均一に分散保持した層を形成すると共に、最大透明時の透明度に影響を与える材料である。このため樹脂母材は透明性が良く、機械的に安定で、且つ成膜性の良い樹脂が好ましい。このような樹脂としては、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル‐酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル‐酢酸ビニル‐ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル‐酢酸ビニル‐マレイン酸共重合体、塩化ビニル‐アクリレート共重合体等の塩化ビニル系共重合体；ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン‐塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン‐アクリロニトリル共重合体等の塩化ビニリデン系共重合体；ポリエステル；ポリアミド；ポリアクリレート又はポリメタクリレート或いはアクリレート‐メタクリレート共重合体；シリコン樹脂等が挙げられる。これらは単独で或いは２種以上混合して使用される。例えば、塩化ビニル‐酢酸ビニル共重合体が利用できる。
【００４１】
また、これらの樹脂には、その樹脂が有する官能基に応じて、架橋剤などが添加されてあっても良く、例えば、ヒドロキシ基を有する樹脂に対して、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、リジンジイソシアネート（ＬＤＩ）、イロホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）などのイソシアネート化合物を添加して、架橋させる方法などが例示できるが、これらに限定されるものではない。
【００４２】
このような架橋剤を添加することにより、可逆性感熱記録材料３の耐久性が増し、表示体１が繰り返し表示を行う際の、繰り返し耐久性の向上が期待できる。
【００４３】
一方、有機低分子物質としては記録層中で熱により多結晶から単結晶に変化するものであればよく、一般に融点が３０℃以上２００℃以下であることが好ましく、５０℃以上１５０℃以下であることがより好ましい。このような有機低分子物質としてはアルカノール；アルカンジオール；ハロゲンアルカノールまたはハロゲンアルカンジオール；アルキルアミン；アルカン；アルケン；アルキン；ハロゲンアルカン；ハロゲンアルケン；ハロゲンアルキン；シクロアルカン；シクロアルケン；シクロアルキン；飽和または不飽和モノまたはジカルボン酸又はこれらのエステル、アミド又はアンモニウム塩；飽和または不飽和ハロゲン脂肪酸またはこれらのエステル、アミド又はアンモニウム塩；アリールカルボン酸またはそれらのエステル、アミド又はアンモニウム塩；ハロゲンアリルカルボン酸またはそれらのエステル、アミド又はアンモニウム塩；チオアルコール；チオカルボン酸又はそれらのエステル、アミンまたはアンモニウム塩；チオアルコールのカルボン酸エステル等が挙げられる。これらは単独で又は２種以上混合して使用される。これらの化合物の炭素数は１０以上６０以下、好ましくは１０以上３８以下、特に１０以上３０以下が好ましい。エステル中のアルコール基部分は飽和していても飽和していなくてもよく、またハロゲン置換されていてもよい。いずれにしても有機低分子物質は分子中に酸素、窒素、硫黄及びハロゲンの少なくとも１種、例えば−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯＲ、−ＮＨ−、−ＮＨ２、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−Ｏ−、ハロゲン等を含む化合物であることが好ましい。
【００４４】
具体的には、これら化合物としてはラウリン酸、ドデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ノナデカン酸、アラギン酸、オレイン酸、アジピン酸、１，４シクロへキサンジカルボン酸等の高級脂肪酸；ステアリン酸メチル、ステアリン酸テトラデシル、ステアリン酸オクタデシル、ラウリン酸オクタデシル、パルミチン酸テトラデシル、ベヘン酸ドデシル等の高級脂肪酸のエステル等のエーテル又はチオエーテル等がある。中でも本発明では高級脂肪酸、特にパルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸等の炭素数１６以上の高級脂肪酸が好ましく、炭素数１６以上２４以下の高級脂肪酸が更に好ましい。例えば、ベヘン酸、ステアリン酸、アジピン酸、１，４シクロへキサンジカルボン酸などが利用できる。
【００４５】
さらに、これらの有機低分子物質の他に、公知の添加剤、例えば、紫外線吸収剤、日射吸収剤、赤外線吸収剤、可塑剤、滑剤、着色剤、酸化防止剤、難燃剤等を添加することにより機能を付加させたものも使用できる。また、必要に応じて、保護層などが設けられてあっても良い。
【００４６】
構造発色発現層５の反射波長は、単分散粒子２および可逆性感熱記録材料３の屈折率、単分散粒子２の平均粒子径、配列した単分散粒子２の構造ピッチにより異なるが、ブラックの法則より導かれる上記の式１によって求められる波長により定めることができ、可視光領域での反射光を誘起することができる。
【実施例】
【００４７】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、これにより本発明が限定的に解釈されるものではない。
【００４８】
（実施例１）
（塗液）
〔微粒子〕
ハウトフォームＳｉｌｂｏｌ−ＭＥ２６０                  １３６部
（富士化学製  シリカ分散メタノール溶液、平均粒子径２６０ｎｍ、濃度３０％溶液）
〔有機低分子物質〕
ベへン酸  （東京化成工業社製）                              ６部
ステアリン酸  （アルドリッチ社製）                          １部
アジピン酸  （和光純薬社製）                            ２．５部
１，４シクロへキサンジカルボン酸  （東京化成工業社製）  ０．５部
〔樹脂母材〕
ソルバインＡ  （日信化学工業社製）                        ３０部
デュラネート２４Ａ−１００  （旭化成社製）              ０．９部
〔溶剤〕
テトラヒドロフラン                                      １５５部
トルエン                                                  ３９部
からなる混合液をＰＥＴフィルムに滴下し、その後室温乾燥させることで、約１０μｍ厚の構造発色発現層を形成した。得られた表示体のサンプルでは、目視にて可視光領域の反射光を確認することはできず、白色であった。
【００４９】
得られた構造発色発現層の上から熱傾斜試験機（ＴＰ−７０１Ｃ  テスター産業社製）にて８０℃で加熱したところ、加熱箇所のみからピーク波長を５７０ｎｍとする緑色の反射光を確認することができた。
【００５０】
次に、構造発色発現層にて緑色の反射光を確認することのできた箇所の上から、熱傾斜試験機（ＴＰ−７０１Ｃ  テスター産業社製）にて１１０℃で加熱したところ、加熱箇所から可視光領域の反射光を確認することはできず、白色であった。
【００５１】
（実施例２）
（塗液）
〔微粒子〕
ハウトフォームＳｉｌｂｏｌ−ＭＥ１５０                  １３６部
（富士化学製  シリカ分散メタノール溶液、平均粒子径１５０ｎｍ、濃度３０％溶液）
〔有機低分子物質〕
ベへン酸  （東京化成工業社製）                              ６部
ステアリン酸  （アルドリッチ社製）                          １部
アジピン酸  （和光純薬社製）                            ２．５部
１，４シクロへキサンジカルボン酸  （東京化成工業社製）  ０．５部
〔樹脂母材〕
ソルバインＡ  （日信化学工業社製）                        ３０部
デュラネート２４Ａ−１００  （旭化成社製）              ０．９部
〔溶剤〕
テトラヒドロフラン                                      １５５部
トルエン                                                  ３９部
からなる混合液をＰＥＴフィルムに滴下し、その後室温乾燥させることで、約１０μｍ厚の構造発色発現層を形成した。得られた表示体のサンプルでは、目視にて可視光領域の反射光を確認することはできず、白色であった。
【００５２】
得られた構造発色発現層の上から熱傾斜試験機（ＴＰ−７０１Ｃ  テスター産業社製）にて８０℃で加熱したところ、加熱箇所のみからピーク波長を４２０ｎｍとする青色の反射光を確認することができた。
【００５３】
次に、構造発色発現層にて青色の反射光を確認することのできた箇所の上から、熱傾斜試験機（ＴＰ−７０１Ｃ  テスター産業社製）にて１１０℃で加熱したところ、加熱箇所から可視光領域の反射光を確認することはできず、白色であった。
【００５４】
（実施例３）
（塗液）
〔微粒子〕
シーホスター  ＫＥ−Ｅ１０  （日本触媒製  シリカ分散エチレングリコール溶液、平均粒子径１００ｎｍ、濃度２０％溶液）                      ２０４部
〔有機低分子物質〕
ベへン酸  （東京化成工業社製）                              ６部
ステアリン酸  （アルドリッチ社製）                          １部
アジピン酸  （和光純薬社製）                            ２．５部
１，４シクロへキサンジカルボン酸  （東京化成工業社製）  ０．５部
〔樹脂母材〕
ソルバインＡ  （日信化学工業社製）                        ３０部
デュラネート２４Ａ−１００  （旭化成社製）              ０．９部
〔溶剤〕
テトラヒドロフラン                                      １５５部
トルエン                                                  ３９部
からなる混合液をＰＥＴフィルムに滴下し、その後室温乾燥させることで、約１０μｍ厚の構造発色発現層を形成した。得られた表示体のサンプルでは、目視にて可視光領域の反射光を確認することはできず、白色であった。
【００５５】
得られた構造発色発現層の上から熱傾斜試験機（ＴＰ−７０１Ｃ  テスター産業社製）にて８０℃で加熱したところ、加熱箇所のみからピーク波長を４００ｎｍとする青色の反射光を確認することができた。
【００５６】
次に、構造発色発現層にて青色の反射光を確認することのできた箇所の上から、熱傾斜試験機（ＴＰ−７０１Ｃ  テスター産業社製）にて１１０℃で加熱したところ、加熱箇所から可視光領域の反射光を確認することはできず、白色であった。
【００５７】
（実施例４）
（塗液）
〔微粒子〕
シーホスター  ＫＥ−Ｐ１０                            ４０．９部
（日本触媒製  シリカ、平均粒子径１００ｎｍ）
〔有機低分子物質〕
ベへン酸  （東京化成工業社製）                              ６部
ステアリン酸  （アルドリッチ社製）                          １部
アジピン酸  （和光純薬社製）                            ２．５部
１，４シクロへキサンジカルボン酸  （東京化成工業社製）  ０．５部
〔樹脂母材〕
ソルバインＡ  （日信化学工業社製）                        ３０部
デュラネート２４Ａ−１００  （旭化成社製）              ０．９部
〔溶剤〕
テトラヒドロフラン                                      １５５部
トルエン                                                  ３９部
からなる混合液をＰＥＴフィルムに滴下し、その後室温乾燥させることで、約１０μｍ厚の構造発色発現層を形成した。得られた表示体のサンプルでは、目視にて可視光領域の反射光を確認することはできず、白色であった。
【００５８】
得られた構造発色発現層の上から熱傾斜試験機（ＴＰ−７０１Ｃ  テスター産業社製）にて８０℃で加熱したところ、加熱箇所のみからピーク波長を４００ｎｍとする青色の反射光を確認することができた。
【００５９】
次に、構造発色発現層にて青色の反射光を確認することのできた箇所の上から、熱傾斜試験機（ＴＰ−７０１Ｃ  テスター産業社製）にて１１０℃で加熱したところ、加熱箇所から可視光領域の反射光を確認することはできず、白色であった。
【００６０】
（実施例５）
（塗液）
〔微粒子〕
ハウトフォームＳｉｌｂｏｌ−ＭＥ２６０                  １０９部
（富士化学製  シリカ分散メタノール溶液、平均粒子径２６０ｎｍ、濃度３０％溶液）
〔有機低分子物質〕
ベへン酸  （東京化成工業社製）                              ６部
ステアリン酸  （アルドリッチ社製）                          １部
アジピン酸  （和光純薬社製）                            ２．５部
１，４シクロへキサンジカルボン酸  （東京化成工業社製）  ０．５部
〔樹脂母材〕
ソルバインＡ  （日信化学工業社製）                        ３０部
デュラネート２４Ａ−１００  （旭化成社製）              ０．９部
[溶剤]
テトラヒドロフラン                                      １５５部
トルエン                                                  ３９部
からなる混合液をＰＥＴフィルムに滴下し、その後室温乾燥させることで、約１０μｍ厚の構造発色発現層を形成した。得られた表示体のサンプルでは、目視にて可視光領域の反射光を確認することはできず、白色であった。
【００６１】
得られた構造発色発現層の上から熱傾斜試験機（ＴＰ−７０１Ｃ  テスター産業社製）にて８０℃で加熱したところ、加熱箇所のみからピーク波長を７００ｎｍとする赤色の反射光を確認することができた。
【００６２】
次に、構造発色発現層にて赤色の反射光を確認することのできた箇所の上から、熱傾斜試験機（ＴＰ−７０１Ｃ  テスター産業社製）にて１１０℃で加熱したところ、加熱箇所から可視光領域の反射光を確認することはできず、白色であった。
【００６３】
（実施例６）
（塗液）
〔微粒子〕
ＭＰ−１４５１                                        ４０．９部
（綜研化学製  アクリル、平均粒子径１５０ｎｍ）
〔有機低分子物質〕
ベへン酸  （東京化成工業社製）                              ６部
ステアリン酸  （アルドリッチ社製）                          １部
アジピン酸  （和光純薬社製）                            ２．５部
１，４シクロへキサンジカルボン酸  （東京化成工業社製）  ０．５部
〔樹脂母材〕
ソルバインＡ  （日信化学工業社製）                        ３０部
デュラネート２４Ａ−１００  （旭化成社製）              ０．９部
〔溶剤〕
テトラヒドロフラン                                      １５５部
トルエン                                                  ３９部
からなる混合液をＰＥＴフィルムに滴下し、その後室温乾燥させることで、約１０μｍ厚の構造発色発現層を形成した。得られた表示体のサンプルでは、目視にて可視光領域の反射光を確認することはできず、白色であった。
【００６４】
得られた構造発色発現層の上から熱傾斜試験機（ＴＰ−７０１Ｃ  テスター産業社製）にて８０℃で加熱したところ、加熱箇所のみからピーク波長を４５０ｎｍとする青色の反射光を確認することができた。
【００６５】
次に、構造発色発現層にて青色の反射光を確認することのできた箇所の上から、熱傾斜試験機（ＴＰ−７０１Ｃ  テスター産業社製）にて１１０℃で加熱したところ、加熱箇所から可視光領域の反射光を確認することはできず、白色であった。
【００６６】
（比較例１）
（塗液）
塗液に有機低分子物質を含有しない以外は実施例１と同様である。
〔微粒子〕
ハウトフォームＳｉｌｂｏｌ−ＭＥ２６０                  １３６部
（富士化学製  シリカ分散メタノール溶液、平均粒子径２６０ｎｍ、濃度３０％溶液）
〔樹脂母材〕
ソルバインＡ  （日信化学工業社製）                        ３０部
デュラネート２４Ａ−１００  （旭化成社製）              ０．９部
〔溶剤〕
テトラヒドロフラン                                      １５５部
トルエン                                                  ３９部
からなる混合液をＰＥＴフィルムに滴下し、その後室温乾燥させることで、約１０μｍ厚の構造発色発現層を形成した。得られた表示体のサンプルでは、ピーク波長を５５０ｎｍとする緑色の反射光を確認することができた。
【００６７】
得られた構造発色発現層の上から熱傾斜試験機（ＴＰ−７０１Ｃ  テスター産業社製）にて８０℃で加熱したところ、加熱箇所と非加熱箇所で反射光に差は無く、どちらからもピーク波長を５５０ｎｍとする緑色の反射光を確認することができた。
【００６８】
（比較例２）
（塗液）
塗液に微粒子を含有しない以外は実施例１と同様である。
〔有機低分子物質〕
ベへン酸  （東京化成工業社製）                              ６部
ステアリン酸  （アルドリッチ社製）                          １部
アジピン酸  （和光純薬社製）                            ２．５部
１，４シクロへキサンジカルボン酸  （東京化成工業社製）  ０．５部
〔樹脂母材〕
ソルバインＡ  （日信化学工業社製）                        ３０部
デュラネート２４Ａ−１００  （旭化成社製）              ０．９部
〔溶剤〕
テトラヒドロフラン                                      １５５部
トルエン                                                  ３９部
からなる混合液をＰＥＴフィルムに滴下し、その後室温乾燥させることで、約１０μｍ厚の構造発色発現層を形成した。得られた表示体のサンプルでは、目視にて可視光領域の反射光を確認することはできず、白色であった。
【００６９】
得られた構造発色発現層の上から熱傾斜試験機（ＴＰ−７０１Ｃ  テスター産業社製）にて８０℃で加熱したところ、加熱箇所のみ無色透明となることが確認できた。
【００７０】
次に、構造発色発現層にて無色透明となった箇所の上から、熱傾斜試験機（ＴＰ−７０１Ｃ  テスター産業社製）にて１１０℃で加熱したところ、加熱箇所から可視光領域の反射光を確認することはできず、白色であった。
【００７１】
（比較例３）
（塗液）
〔微粒子〕
シーホスター  ＫＥ−Ｅ１５０  （日本触媒製  シリカ分散エチレングリコール溶液、平均粒子径１５００ｎｍ、濃度２０％溶液）                  ２０４部
〔有機低分子物質〕
ベへン酸  （東京化成工業社製）                              ６部
ステアリン酸  （アルドリッチ社製）                          １部
アジピン酸  （和光純薬社製）                            ２．５部
１，４シクロへキサンジカルボン酸  （東京化成工業社製）  ０．５部
〔樹脂母材〕
ソルバインＡ  （日信化学工業社製）                        ３０部
デュラネート２４Ａ−１００  （旭化成社製）              ０．９部
〔溶剤〕
テトラヒドロフラン                                      １５５部
トルエン                                                  ３９部
からなる混合液をＰＥＴフィルムに滴下し、その後室温乾燥させることで、約１０μｍ厚の構造発色発現層を形成した。得られた表示体のサンプルでは、目視にて可視光領域の反射光を確認することはできず、白色であった。
【００７２】
得られた構造発色発現層の上から熱傾斜試験機（ＴＰ−７０１Ｃ  テスター産業社製）にて８０℃で加熱したところ、加熱箇所のみ無色透明となり、可視光領域の反射光を確認することはできなかった。
【００７３】
次に、構造発色発現層にて無色透明となった箇所の上から、熱傾斜試験機（ＴＰ−７０１Ｃ  テスター産業社製）にて１１０℃で加熱したところ、加熱箇所から可視光領域の反射光を確認することはできず、白色であった。
【００７４】
（比較例４）
（塗液）
〔微粒子〕
ＭＥＫ−ＳＴ−Ｌ  （日産化学製  シリカ分散メチルエチルケトン溶液、平均粒子径４０−５０ｎｍ、濃度３０％溶液）                            １３６部
〔有機低分子物質〕
ベへン酸  （東京化成工業社製）                              ６部
ステアリン酸  （アルドリッチ社製）                          １部
アジピン酸  （和光純薬社製）                            ２．５部
１，４シクロへキサンジカルボン酸  （東京化成工業社製）  ０．５部
[樹脂母材]
ソルバインＡ  （日信化学工業社製）                        ３０部
デュラネート２４Ａ−１００  （旭化成社製）              ０．９部
〔溶剤〕
テトラヒドロフラン                                      １５５部
トルエン                                                  ３９部
からなる混合液をＰＥＴフィルムに滴下し、その後室温乾燥させることで、約１０μｍ厚の構造発色発現層を形成した。得られた表示体のサンプルでは、目視にて可視光領域の反射光を確認することはできず、白色であった。
【００７５】
得られた構造発色発現層の上から熱傾斜試験機（ＴＰ−７０１Ｃ  テスター産業社製）にて８０℃で加熱したところ、加熱箇所のみ無色透明となり、可視光領域の反射光を確認
することはできなかった。
【００７６】
次に、構造発色発現層にて無色透明となった箇所の上から、熱傾斜試験機（ＴＰ−７０１Ｃ  テスター産業社製）にて１１０℃で加熱したところ、加熱箇所から可視光領域の反射光を確認することはできず、白色であった。
【００７７】
以上のように、実施例１から実施例６の表示体は、加熱温度に応じてその透明度が可逆的に変化し、透明時には可視光領域の反射光が確認できた。一方、比較例１の表示体は加熱温度に応じてその透明度が可逆的に変化しなかった。また、比較例２から比較例４の表示体は加熱温度に応じてその透明度が可逆的に変化したものの、可視光領域に反射光を有さなかった。つまり、平均粒子径が１００ｎｍ以上１０００ｎｍ以下の単分散粒子が規則的に配列し、単分散粒子間および単分散粒子の周りに可逆性感熱記録材料が位置することで、温度に応答して構造発色の色調を変化させることが可能な表示体を提供することができることがわかった。
【産業上の利用可能性】
【００７８】
微粒子の配列構造に由来する光学特性と刺激応答性材料に由来する熱応答性を有し、温度に応答して構造発色の色調を変化させることが可能な本発明の表示体は、記録媒体、装飾用シート、画像表示および画像形成素子などに利用できる。
【符号の説明】
【００７９】
１・・・表示体
２・・・単分散粒子
３・・・可逆性感熱記録材料
４・・・基材
５・・・構造発色発現層
６・・・可逆性感熱記録材料の透明度低下領域
【図１】
2018144373.tif 000003
【図２】
2018144373.tif 000004