(57)【要約】      （修正有）【課題】損傷を受けた毛髪で生じやすい毛髪のうねりや跳ねを抑制し、毛髪に優れた滑らかさ、良好な櫛通り性やしっとり感を付与する効果に優れる毛髪化粧料用組成物及び毛髪化粧料の提供。【解決手段】式（Ｉ）で表されるＮ−（３−ステアリルアルキルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）加水分解ケラチン（Ａ）を５〜３０質量％、及び、炭素数２又は３の一価アルコール、炭素数２〜４の二価或いは三価のアルコールから選ばれる１種又は２種以上のアルコール（Ｂ）を０．１〜３０質量％含み、（Ａ）と（Ｂ）の質量比（Ａ）：（Ｂ）が１：０．１〜１：１であるように毛髪化粧料用組成物を構成し、該毛髪化粧料用組成物を含有させて毛髪化粧料。2018184347.tif 000016（Ｒ１及びＲ２は各々独立にＣ１〜３のアルキル基；Ｒ３はケラチン分解ペプチドを構成するアミノ酸側鎖；ｎは２．５〜６）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水を媒体とする組成物において、組成物の全量を１００として、次の成分（Ａ）および（Ｂ）；
（Ａ）下記一般式（Ｉ）
【化１】
2018184347.tif 000015
（式中、Ｒ１およびＲ２は同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｒ３はケラチンの酸化分解ペプチドを構成する種々のアミノ酸の側鎖を表し、ｎはアミノ酸の平均重合度を示し、２．５〜６の値である）で表されるＮ−（３−ステアリルジアルキルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）加水分解ケラチンを５〜３０質量％、
（Ｂ）炭素数２または３の一価アルコール、炭素数２〜４の二価あるいは三価のアルコールから選ばれる１種または２種以上のアルコールを０．１〜３０質量％、
を含み、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量比（Ａ）：（Ｂ）が１：０．１〜１：１であることを特徴とする、毛髪化粧料用組成物。
【請求項２】
前記成分（Ｂ）が、エタノールおよび／またはグリセリンである請求項１に記載の毛髪化粧料用組成物。
【請求項３】
請求項１または２に記載の毛髪化粧料用組成物を、毛髪化粧料全量中に、前記成分（Ａ）が０．０１〜５質量％含有するように配合したことを特徴とする毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は毛髪化粧料用組成物および該毛髪化粧料用組成物を含有する毛髪化粧料に関し、さらに詳しくは、損傷を受けた毛髪で生じやすい毛髪のうねりや跳ねを抑制し、毛髪に優れた滑り感、良好な櫛通り性、しっとり感を付与することができる毛髪化粧料用組成物および毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪は、ヘアカラー処理、パーマネントウェーブ処理やストレート処理などの化学的処理、へアブローや過度のヘアブラッシングなどによる物理的処理により損傷を受け、ぱさついたり、毛髪にうねりが生じたり、艶が失われたりといった問題を生じやすい。そのため、毛髪化粧料の多くには、なめらかさや柔軟性を付与する目的でシリコーン類が配合されてきたが（特許文献１など）、毛髪へのハリ・コシ感の改善が不十分な上、シリコーンの蓄積で、いわゆるビルドアップが起こり、なめらかさを失うという問題があった。また、毛髪のぱさつきを抑えるため、エステル油などの油性物質を主成分とする油性化粧料で処理することも行われているが（特許文献２）、油性毛髪化粧料での処理では毛髪に油分を補給するのみで、毛髪へのしっとり感や強度の付与効果が十分ではなかった。
【０００３】
毛髪への保湿感と滑らかさの付与を目的とした、保湿性物質と皮膜形成ポリマーを併用して毛髪を処理する試みもあるが（特許文献３）、皮膜形成ポリマーでの処理では、毛髪表面を覆ってぱさつき感を抑えるものであり、シャンプー洗浄などで除去され、一時的な効果が得られるものであった。そのため、毛髪への吸着力を高めるため、四級窒素を含有するカチオン性物質を毛髪内部に浸透させて毛髪を強化することが提案されているが（特許文献４）、毛髪へのしっとり感の付与の面では充分に満足できるものではなかった。
【０００４】
毛髪の損傷防止や損傷修復には従来から、動植物由来のタンパク質を加水分解して得られる加水分解ペプチド（加水分解タンパク、タンパク質加水分解物とも言う）やその誘導体類を用いることは行われている。これは、それらの加水分解ペプチドやその誘導体が毛髪への吸着性がよく、毛髪の損傷を防止し、損傷した毛髪を回復させて引張り強度を増強し、かつ毛髪を滑らかにして櫛通り性を改善したり、保湿性を付与する作用を有し、しかも、毛髪や皮膚に対する刺激が少なく、安全性が高い上に生分解性に優れるためである。加水分解ペプチドのタンパク源としては、毛髪化粧料には毛髪と同じケラチンタンパク質が主に用いられている。そして、毛髪への強度、保湿感の付与と同時に油性感の付与を目的として、炭素数が１０以上のアルキル基が付加した四級アンモニウム基を加水分解ペプチドに結合させた、加水分解ペプチドの高級アルキルアンモニウム誘導体の使用も提案されてきた（特許文献５）。
【０００５】
しかしながら、加水分解ペプチドやその誘導体のほとんどは水溶性であるため、高級アルキル基の影響で、水溶性化粧料では濁りが生じやすく、その効果を発揮させるに十分な量を配合するのが難しかった。また、ケラチン加水分解物部分も、ケラチンはジスルフィド結合を有するため、アミノ酸の平均重合度をやや大きめにすると、分子量分布が広くなり、やや安定性に欠けるという問題もあり、損傷毛髪の、特に高湿度下でのうねりや跳ねを抑制し、毛髪に優れた滑り感、良好な櫛通り性、しっとり感を付与することができる毛髪化粧料用原料やそれを含有した毛髪化粧料の開発が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００９−０６７７３３号公報
【特許文献２】特開２０１６−１８５９３８号公報
【特許文献３】特開２０１６−２１６４００号公報
【特許文献４】特開２００８−０６９０８３号公報
【特許文献５】特開平５−８５９２１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従って、本発明は上記のような事情に鑑み、損傷を受けた毛髪で生じやすい毛髪のうねりや跳ねを抑制し、毛髪に優れた滑らかさ（滑り感）、良好な櫛通り性やしっとり感（保湿感）を付与することができる毛髪化粧料用組成物および該毛髪化粧料用組成物を含有する毛髪化粧料を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決するため研究を行った結果、ケラチンをアミノ酸平均重合度が２．５〜６になるように酸化分解したペプチドにステアリルジアルキルアミノヒドロキシプロピル基が結合した、Ｎ−（３−ステアリルジアルキルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）加水分解ケラチンと、炭素数２または３の一価アルコールおよび炭素数２〜４の二価あるいは三価のアルコールから選ばれる１種または２種以上のアルコールとを混合した組成物は、水系化粧料に安定に配合することができ、毛髪に適用した際には、毛髪のうねりや跳ねを抑制し、毛髪に優れた滑らかさ、良好な櫛通り性やしっとり感を付与することができることを見出し、本発明を完成するに到った。
【０００９】
すなわち、本発明は、水を媒体とする組成物において、組成物の全量を１００として、次の成分（Ａ）および（Ｂ）；
（Ａ）下記一般式（Ｉ）
【化１】
2018184347.tif 000002
（式中、Ｒ１およびＲ２は同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｒ３はケラチンの酸化分解ペプチドを構成する種々のアミノ酸の側鎖を表し、ｎはアミノ酸の平均重合度を示し、２．５〜６の値である）で表されるＮ−（３−ステアリルジアルキルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）加水分解ケラチンを５〜３０質量％、
（Ｂ）炭素数２または３の一価アルコール、炭素数２〜４の二価あるいは三価のアルコールから選ばれる１種または２種以上のアルコールを０．１〜３０質量％、
を含み、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量比（Ａ）：（Ｂ）が、１：０．１〜１：１であることを特徴とする毛髪化粧料用組成物で、これを請求項１に係わる発明とする。
【００１０】
なお、一般式（Ｉ）におけるｎは、ケラチン酸化分解ペプチドのアミノ酸の平均重合度を示し、本明細書で用いるアミノ酸重合度は、ケラチン加水分解物の総窒素量とアミノ態窒素量から求めた計算値である。アミノ酸重合度は理論上は整数であるが、ケラチン酸化分解物はアミノ酸重合度の異なるペプチドの混合物として得られるため、アミノ酸重合度も計算値は整数になるとは限らない。よって、一般式（Ｉ）におけるｎは、異なるアミノ酸重合度を有するペプチドのアミノ酸重合度を平均した値になる。
【００１１】
前記成分（Ｂ）のアルコールとして、エタノールやグリセリンを用いた場合には、水性化粧料に配合した際に前記成分（Ａ）の安定性が向上し、さらに、エタノールの場合は、毛髪に塗布した際の速乾性を高めて毛髪への付着性を良くし、グリセリンの場合は、毛髪のしっとり感をさらに高めることができるため、成分（Ｂ）としてエタノールおよび／またはグリセリンを用いた毛髪化粧料用組成物を請求項２に関わる発明とする。
【００１２】
請求項３の発明は、請求項１または２に記載の毛髪化粧料用組成物を、毛髪化粧料全量中に、成分（Ａ）の一般式（Ｉ）で表されるＮ−（３−ステアリルジアルキルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）加水分解ケラチンが０．０１〜１質量％含有するように配合した毛髪化粧料で、毛髪に適用すると、毛髪のうねりや跳ねを抑制し、毛髪に優れた滑らかさ、良好な櫛通り性やしっとり感を付与する効果を発揮する。毛髪化粧料中での請求項１または２に記載の毛髪化粧料用組成物の含有量は、毛髪化粧料の形態によっても異なるが、毛髪化粧料全量中で成分（Ａ）が０．０１〜１質量％存在するとその効果が充分に発揮される。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の毛髪化粧料用組成物は、損傷を受けた毛髪で生じやすい毛髪のうねりや跳ねを抑制し、毛髪に優れた滑らかさ、良好な櫛通り性やしっとり感を付与する効果に優れる。また、該毛髪化粧料用組成物を含有する毛髪化粧料は、毛髪に適用した際に、うねりや跳ねを抑制し、毛髪に優れた滑らかさ、良好な櫛通り性やしっとり感を付与することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の毛髪化粧料用組成物は、水溶液中に、成分（Ａ）として上記一般式（Ｉ）で表されるＮ−（３−ステアリルジアルキルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）加水分解ケラチンを５〜３０質量％と、成分（Ｂ）として炭素数２または３の一価アルコール、炭素数２〜４の二価あるいは三価のアルコールから選ばれる１種または２種以上のアルコールを０．１〜３０質量％とを、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量比（Ａ）：（Ｂ）が、１：０．１〜１：１になるように含有することからなるが、成分（Ａ）の一般式（Ｉ）で表されるＮ−（３−ステアリルジアルキルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）加水分解ケラチンは、ケラチンをアミノ酸平均重合度が２．５〜６になるように酸化加水分解したペプチドにステアリルジアルキルアンモニオヒドロキシプロピル基を結合させて得られたものである。
【００１５】
一般式（Ｉ）においてＲ１は、ケラチンを構成するアミノ酸の側鎖であり、具体的には、グリシン、アラニン、セリン、スレオニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、フェニルアラニン、チロシン、メチオニン、システイン酸、トリプトファン、アスパラギン酸、グルタミン酸、アルギニン、リジン、ヒスチジンなどのアミノ酸の残基である。
【００１６】
本発明で用いる前記一般式（Ｉ）で表されるＮ−（３−ステアリルジアルキルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）加水分解ケラチンの加水分解ケラチン部分のｎは２．５〜６で、より好ましくは３．２〜４．５である。これはアミノ酸の平均重合度が２．５未満では毛髪への吸着性が劣り、Ｎ−（３−ステアリルジアルキルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）加水分解ケラチンの効果が発揮されなくなる恐れがあり、ｎが６を超えるとＮ−（３−ステアリルジアルキルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）加水分解ケラチンに占めるステアリルジアルキルアンモニオヒドロキシプロピル基の割合が下がり、ステアリルジアルキルアンモニオヒドロキシプロピル基部分が発揮する効果が下がるためである。
【００１７】
本発明の毛髪化粧料用組成物に用いる一般式（Ｉ）で表されるＮ−（３−ステアリルジアルキルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）加水分解ケラチンを形成するケラチン加水分解物は、獣毛、羽毛、人毛などを酸、アルカリ、酵素あるいはそれらを併用した公知の方法で分解して得られる。ケラチンの原料としては蹄、角なども用いることができるが、分解物の精製の煩雑さや原料の入手の容易さから、羊毛や羽毛を用いるのが好ましい。分解では、酸、アルカリ、酵素の量や反応温度、反応時間をコントロールしてアミノ酸の平均重合度が２．５〜６になるように分解し、分解物を過酸化水素、臭素酸ナトリウム、過ホウ素酸ナトリウムなどの酸化剤でさらに酸化するが、酸化剤にはシスチンのジスルフィド結合の選択性が良く、かつ後処理が容易なことから、過酸化水素水を用いるのが好ましい。また、原料のケラチンを酸化剤で酸化した後、酸、アルカリ、酵素などで加水分解してケラチン酸化加水分解物としてもよいが、酸化や分解を十分に行うには、ケラチンを分解後に酸化するのが好ましい。
【００１８】
このようにして得られたケラチン酸化分解物にステアリルジアルキルアンモニオヒドロキシプロピル基を導入するが、ここで長鎖アルキル基をステアリル基に限定しているのは、長鎖アルキル基の炭素数が少ないと毛髪のうねりや跳ねを抑制する効果が低下し、炭素数が２０以上のアルキル基では、アミノ酸の結合数（上記のｎ数）が６以下のケラチン酸化分解物に結合させた際に、疎水性が強くなりすぎて、水性の化粧料中での安定性が低下するからである。また、一般式（Ｉ）において、Ｒ２およびＲ３で示されるアルキル基を炭素数１〜３のアルキル基に規定しているのは、炭素数が多くなると疎水性が増して、水性化粧料中での保存安定性が低下するためである。水性化粧料中での保存安定性の確保の上からは、Ｒ２およびＲ３で示されるアルキル基の炭素数は１または２が好ましい。
【００１９】
ケラチン酸化分解物へのステアリルジアルキルアンモニオヒドロキシプロピル基の導入は、特開平４−２９９２１号公報に記載の方法で行うことができる。すなわち、ペプチド水溶液に３−ステアリルジアルキルアンモニウム−１，２エポキシプロパンあるいは３−ステアリルジアルキルアンモニウム−２−ヒドロキシ−１−クロロプロパンを、ｐＨ８〜１０のアルカリ条件下で２０〜５０℃で攪拌しながら加えてステアリルジアルキルアンモニオヒドロキシプロピル基をペプチドのアミノ基の窒素に結合させる反応である。
【００２０】
このようにして得られたＮ−（３−ステアリルジアルキルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）加水分解ケラチン水溶液を、塩酸、硫酸などの酸剤で中性溶液とし、これに成分（Ｂ）の炭素数２または３の一価アルコール、炭素数２〜４の二価あるいは三価のアルコールから選ばれる１種または２種以上のアルコールを（Ａ）と成分（Ｂ）の質量比（Ａ）：（Ｂ）が１：０．１〜１：１になるように加え、組成物の全量を１００として、（Ａ）成分が５〜３０質量％、（Ｂ）成分が０．１〜３０質量％、残部に水媒体を加えて調整し、本発明の毛髪化粧料用組成物を得る。なお、水媒体には、水溶性の増粘剤、乳化剤などが含まれていてもよい。
【００２１】
本発明の毛髪化粧料用組成物において、成分（Ａ）の一般式（Ｉ）で表されるＮ−（３−ステアリルジアルキルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）加水分解ケラチンの濃度が５質量％以下では、毛髪化粧料に配合した際にＮ−（３−ステアリルジアルキルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）加水分解ケラチンが有する、毛髪のうねりや跳ねを抑制し、毛髪に優れた滑らかさ、良好な櫛通り性やしっとり感を付与する効果が発揮されなくなる恐れがあり、また、濃度が３０質量％以上では、配合量に見合う効果の増加が望めないだけでなく、水性の毛髪化粧料に配合した際、毛髪化粧料の安定性が下がる恐れがある。効果の充分な発揮と良好な使用性を得る面からは、一般式（Ｉ）で表されるＮ−（３−ステアリルジアルキルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）加水分解ケラチンの濃度は８〜２５質量％がより好ましく、１０〜２０質量％であるのがさらに好ましい。
【００２２】
成分（Ｂ）の炭素数２または３の一価アルコールとしては、エタノール、プロパノール、イソプロパノールが挙げられ、炭素数２〜４の二価あるいは三価のアルコールとしては、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、グリセリンなどが挙げられる。アルコールの炭素数が多くなると独特のにおいを有するものが多いため、これらの中でも、一価アルコールとしてはエタノール、二価アルコールとしては１，３−ブタンジオール、三価アルコールとしてはグリセリンが好ましく、特に、エタノールは化粧料での速乾性を高めるため好ましく、グリセリンはしっとり感の付与作用が高いため好ましい。
【００２３】
本発明の毛髪化粧料用組成物において、成分（Ｂ）の炭素数２または３の一価アルコール、炭素数２〜４の二価あるいは三価のアルコールから選ばれる１種または２種以上のアルコールの濃度は０．１〜３０質量％で、かつ、成分（Ａ）のＮ−（３−ステアリルジアルキルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）加水分解ケラチンに対する質量比、（Ａ）：（Ｂ）が１：０．１〜１：１であるが、これは、成分（Ａ）に対する成分（Ｂ）の配合比が１：１以下では、成分（Ａ）の一般式（Ｉ）で表されるＮ−（３−ステアリルジアルキルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）加水分解ケラチンを水溶液中で安定に保つことができなくなる恐れがあり、配合比が１：１以上では、毛髪化粧料に配合した際に、炭素数２または３の一価アルコールでは化粧料の安全性が低下したり、二価や三価のアルコールでは、毛髪に適用した時にべたつきを生じるようになる恐れがあるからである。効果の充分な発揮と良好な使用性の面からは、成分（Ａ）に対する成分（Ｂ）の配合比は（Ａ）：（Ｂ）は１：０．２〜１：０．８がより好ましく、１：０．３〜０．６がさらに好ましい。そして、組成物中でのアルコール類の濃度としては１〜２０質量％がより好ましく、５〜１０質量％であるのがさらに好ましい。
【００２４】
本発明の毛髪化粧料は、上記のようにして得られた成分（Ａ）のＮ−（３−ステアリルジアルキルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）加水分解ケラチンと、成分（Ｂ）の炭素数２または３の一価アルコール、炭素数２〜４の二価あるいは三価のアルコールから選ばれる１種または２種以上のアルコールと水を加えた毛髪化粧料組成物を、毛髪化粧料中の成分（Ａ）のＮ−（３−ステアリルジアルキルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）加水分解ケラチンの濃度が０．０１〜５質量％になるように含有させて構成されるが、毛髪化粧料としては、例えば、ヘアコンディショナー、ヘアリンス、シャンプー、整髪料、リンスオフトリートメント、リンスオントリートメントなどを挙げることができる。そして、毛髪に適用した際には、うねりや跳ねを抑制し、毛髪に優れた滑らかさ、良好な櫛通り性やしっとり感を付与することができ、特に傷んだ毛髪に対するこれらの効果が顕著である。
【００２５】
毛髪化粧料は、上記の成分（Ａ）、成分（Ｂ）および水媒体からなる毛髪化粧料組成物そのまま、あるいは、その毛髪化粧料組成物にその他の配合可能成分を混合してして構成されるが、毛髪化粧料中での本発明の毛髪化粧料用組成物の含有量は、毛髪化粧料の形態によっても異なるが、油性毛髪化粧料全量中成分（Ａ）の一般式（Ｉ）で表されるＮ−（３−ステアリルジアルキルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）加水分解ケラチンが０．０１〜５質量％になる量である。これは、含有量が０．０１質量％以下では、一般式（Ｉ）で表されるＮ−（３−ステアリルジアルキルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）加水分解ケラチンの効果が発揮されず、１質量％以上になっても含有量に見合う効果増加が認められないからである。優れた効果を発揮させるためには、毛髪化粧料全量中の一般式（Ｉ）で表されるＮ−（３−ステアリルジアルキルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）加水分解ケラチンの濃度が０．０５〜２質量％がより好ましく、０．１〜１質量％であるのがより好ましい。
【００２６】
本発明の毛髪化粧料には、本発明の毛髪化粧料用組成物の他に、本発明の効果を損なわない範囲で、毛髪化粧料に配合できる他の成分を含有させることができるが、そのような成分としては、例えば、界面活性剤、合成高分子、半合成高分子、天然高分子、増粘剤、粘度調整剤、ワックス、動植物油、炭化水素、エステルなどの油脂類や油剤、動植物抽出物、動植物由来のタンパク質加水分解物やその誘導体、アミノ酸類、ｐＨ調整剤、ビタミン類、香料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、成分（Ｂ）以外の多価アルコール類、保湿剤、シリコーン油、抗フケ剤、酸化剤、還元剤、色剤、染料、育毛成分、防腐剤、抗菌剤などを挙げることができる。
【実施例】
【００２７】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、それらの実施例に例示のもののみに限定されるものではない。なお、以下の実施例や比較例などにおける各成分の含有量（配合量）はいずれも質量部によるものであり、配合量が固形分量でないものについては、成分名の後ろに括弧書きで固形分濃度を示す。
【００２８】
実施例１〜３および比較例１〜３
表１に示す組成の毛髪処理剤を調製し、損傷毛髪の毛束を処理して処理後の毛髪のうねりの抑制効果、跳ねの抑制効果およびまとまり性を評価した。
【００２９】
【表１】
2018184347.tif 000003
【００３０】
実施品および比較品は表２に示す通りで、実施品１〜３をそれぞれ実施例１〜３とした。なお、一般式（Ｉ）で表されるＮ−（３−ステアリルジアルキルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）加水分解ケラチンは略して一般式（Ｉ）の化合物と記す。
【００３１】
【表２】
2018184347.tif 000004
【００３２】
試験では、長さ２７ｃｍで重さ１０ｇの毛束を用い、各毛束は以下の要領でブリーチ処理して損傷毛髪にした。すなわち、各毛束は、あらかじめ２％ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、水道水流水中でゆすいで室温で風乾した。次に、６％過酸化水素水と２％アンモニア水を１：１に調製したブリーチ剤に３０分間浸漬した後、水道水流水中でゆすぎ、１Ｍクエン酸と０．２Ｍリン酸水素二ナトリウムの緩衝液（ｐＨ３）に５分間浸漬し、水道水流水中でゆすいで室温で風乾した。このブリーチ処理の操作を５回繰り返し行ない、試験用損傷毛髪とした。
【００３３】
毛束の処理は、ブリーチ処理した各毛束を４０℃のそれぞれの試験溶液に１時間浸漬し（浴比１：１０）、４０℃の水道水で１分間流水洗浄した。洗浄後、タオルで毛髪表面の水分を除いた後、ヘアドライヤーで乾燥した。この操作を５回繰り返した後、飽和塩化アンモニウム水溶液で相対湿度を７９．３％に保った恒湿槽に垂直に吊して２０時間保管した。恒湿槽での保管後、２５℃で湿度６５％の室内で垂直に吊したまま２時間放置し、その後、１０人のパネリストに各評価項目について、対照品を基準として評価させた。評価基準は下記の通りである。
【００３４】
うねりの評価基準
うねりの抑制効果が明瞭に認められる  ：３
うねりの抑制効果がやや認められる    ：２
うねりの抑制効果がわずかに認められる：１
対照品とうねりの差が認められない    ：０
対照品よりうねりが大きい            ：−１
はねの評価基準
跳ねの抑制効果が明瞭に認められる  ：３
跳ねの抑制効果がやや認められる    ：２
跳ねの抑制効果がわずかに認められる：１
対照品と跳ねの差が認められない    ：０
対照品より跳ねが大きい            ：−１
まとまり性の評価基準
よくまとまっているのが認められる      ：３
ややまとまっているのが認められる      ：２
対照品より少しまとまり性がよいと感じる：１
対照品とまとまり性の差が認められない  ：０
対照品よりまとまりが悪い              ：−１
評価結果を表３に１０人の平均値で示す。
【００３５】
【表３】
2018184347.tif 000005
【００３６】
表３に示したように、一般式（Ｉ）においてｎの値が２．８〜５のＮ−（３−ステアリルジメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）加水分解ケラチンとアルコール類を含有する組成物の実施品１〜３を用いた処理剤で処理した実施例１〜３の毛束は、比較品として一般式（Ｉ）においてｎの数が大きいＮ−（３−ステアリルジメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）加水分解ケラチンや、ステアリル基に代えてアルキル鎖が短いラウリル基が結合したＮ−（３−ラウリルジメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）加水分解ケラチン、およびヘアコンディショナーに多用される塩化ステアリルトリメチルアンモニウムを用いた比較例１〜３の処理剤で処理した毛髪に比べて、毛髪のうねり、跳ね、まとまり性のいずれの評価項目でも評価値が高く、一般式（Ｉ）においてｎの値が２．８〜５のＮ−（３−ステアリルジメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）加水分解ケラチンとアルコール類を含有する組成物は毛髪のうねりや跳ねを抑え、毛髪に優れたまとまり性を付与することが明らかであった。
【００３７】
特に、毛髪のうねりの抑制効果では、一般式（Ｉ）で表されるＮ−（３−ステアリルジアルキルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）加水分解ケラチンを配合した実施例１〜３の評価値は、ステアリル基に代えてアルキル鎖が短いラウリル基が結合したＮ−（３−ラウリルジメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）加水分解ケラチンを配合した比較例２より高く、一般式（Ｉ）で表されるＮ−（３−ステアリルジメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）加水分解ケラチンは毛髪のうねりを抑制する効果に優れていることが示されていた。
【００３８】
実施例４および比較例４（ヘアコンディショナー）
表４に示す組成のヘアコンディショナーを調製し、処理後の毛髪のうねりの状態（うねりの少なさ）、まとまり性およびしっとり感を評価した。実施例４では、実施例１で用いたＲ１及びＲ２がメチル基で、ｎの値が３．５である一般式（Ｉ）で表されるＮ−（３−ステアリルジメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）加水分解ケラチン１５質量％、エタノール６．５質量％および水７８．５質量％の組成物を用い、比較例４ではＮ−（３−ステアリルジメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）加水分解ケラチンに代えて、毛髪のまとまり性を向上させる成分として利用されている塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピルヒドロキシエチルセルロースを用いている。なお、実施例４のヘアコンディショナー中でのＮ−（３−ステアリルジメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）加水分解ケラチンの濃度は０．４５質量％である。また、比較例４では、実施例４にほぼ見合う量のエタノールを加えている。
【００３９】
【表４】
2018184347.tif 000006
【００４０】
表４中、＊１は花王ケミカル（株）製のカルコール６８５０（商品名）で、＊２は東邦化学工業（株）製のカチナールＳＴＣ−２５Ｗ（商品名）である。
【００４１】
試験では、頭髪のうねりに悩みを持ち、パーマネントウェーブ処理や縮毛矯正処理の履歴がない１０名の女性を被験者とし、毎日シャンプー洗浄後に、ハーフヘッドで、実施例４および比較例４のヘアコンディショナーを毛髪に充分塗布し温水で洗い流す処理を施させた。使用量は各人の毛髪量によって異なるが、実施例および比較例のヘアコンディショナーはほぼ同量使用するように指示した。なお、被験者には、実施例及び比較例を区別を明らかにせず、試験品１及び２としてヘアコンディショナーを提供した。１週間の連用後に、１０人のパネリストに毛髪のうねりの状態、まとまり性およびしっとり感について、実施例４のヘアコンディショナーと比較例４のヘアコンディショナーで処理した毛髪のどちらが優れているかを評価させた。その結果を表５に、実施例４で処理した方が優れていると答えた人数、比較例４で処理した毛髪が優れていると答えた人数、どちらとも言えないと答えた人数で示す。
【００４２】
【表５】
2018184347.tif 000007
【００４３】
表５に示したように、毛髪のうねりの少なさやまとまり性に関しては大多数のパネリストが実施例４のヘアコンディショナーが優れていると答え、しっとり感に関しては、パネリストの半数以上が実施例４のヘアコンディショナーが優れていると答えていて、実施例４に含まれるＮ−（３−ステアリルジメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）加水分解ケラチンとエタノールと水を含有する組成物は、毛髪のうねりを抑え、良好なまとまり性を付与し、さらに毛髪にしっとり感を与えることが明らかであった。
【００４４】
実施例５および比較例５（シャンプー）
表６に示す組成のシャンプーを調製し、処理後の毛髪のうねりの抑制効果、まとまり性、しっとり感および滑らかさを評価した。実施例５では、実施例２で用いた一般式（Ｉ）において、Ｒ１及びＲ２がメチル基でｎの値が５であるＮ−（３−ステアリルジメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）加水分解ケラチン１５質量％、エタノール５質量％、グリセリン５質量％および水が７５質量％の組成物を用い、比較例５ではＮ−（３−ステアリルジメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）加水分解ケラチンに代えて、毛髪のまとまり性や滑らかさを与える成分として利用されるアミノエチルアミノプロピルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体を用いている。なお、実施例５のシャンプー中でのＮ−（３−ステアリルジメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）加水分解ケラチンの濃度は０．１５質量％でありる。また、比較例５では、実施例５にほぼ見合う量のエタノールとグリセリンを加えている。
【００４５】
【表６】
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【００４６】
表６中、＊３はライオンケミカル（株）製のレオガードＭＧＰ（商品名）である。
【００４７】
試験では、長さ２７ｃｍで重さ１０ｇの毛束を３本用意し、実施例１と同様の操作でブリーチ処理を５回繰り返した損傷毛髪を試験用毛束とし、実施例５、比較例５および対照品のシャンプーをそれぞれの毛束に２ｇ塗布して洗浄し、４０℃の水道水で１分間流水洗浄した。洗浄後、タオルで毛髪表面の水分を除いた後、ヘアドライヤーで乾燥した。この操作を５回繰り返した後、飽和塩化アンモニウム水溶液で相対湿度を７９．３％にした恒湿槽に垂直に吊して２０時間保管した。恒湿槽での保管後、２５℃で湿度６５％の室内で垂直に吊したまま２時間放置し、その後、１０人のパネリストに各評価項目について、対照品を基準として評価させた。評価基準は処理後の毛髪のうねりの抑制効果、まとまり性については実施例１と同じであり、しっとり感と滑らかさについては下記の通りである。
【００４８】
しっとり感の評価基準
しっとりしている                    ：３
ややしっとりしている                ：２
対照品としっとり感の差が認められない：１
対照品よりしっとり感が少ない        ：０
べたつき感がある                    ：−１
滑らかさの評価基準
非常に滑らかである                ：３
やや滑らかである                  ：２
対照品と滑らかさの差が認められない：１
対照品より滑らかさが少ない        ：０
かさつき感がある                  ：−１
評価結果を表７に１０人の平均値で示す。
【００４９】
【表７】
2018184347.tif 000009
【００５０】
表７に示したように、ｎの値が５である一般式（Ｉ）で表されるＮ−（３−ステアリルジメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）加水分解ケラチンとエタノールとグリセリンと水を含有する組成物を配合した実施例５のシャンプーは、アミノエチルアミノプロピルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体を配合した比較例５のシャンプーに比べて、うねりの抑制効果、まとまり性およびしっとり感については評価値が高く、一般式（Ｉ）で表されるＮ−（３−ステアリルジメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）加水分解ケラチンとエタノールとグリセリンと水を含有する組成物は、毛髪にうねり抑制効果、まとまり性およびしっとり感を付与することが明らかであった。また、滑らかさに関しても、アミノエチルアミノプロピルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体を配合した比較例５より評価値がやや高く、Ｎ−（３−ステアリルジメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）加水分解ケラチンは毛髪に滑らかさを付与する効果にも優れていることが示されていた。
【００５１】
実施例７および比較例７（ヘアミスト）
表８に示す組成のヘアミストを調製し、処理後の毛髪の広がりの少なさ、まとまり性およびしっとり感を評価した。実施例７では、実施例３で用いた一般式（Ｉ）において、Ｒ１及びＲ２がメチル基でｎの値が２．８であるＮ−（３−ステアリルジメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）加水分解ケラチン１５質量％、グリセリン２質量％および水が８３質量％の組成物を用い、比較例７ではＮ−（３−ステアリルジメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）加水分解ケラチンに代えて分子量１００万のポリビニルピロリドンを用いている。なお、実施例７のヘアミスト中のＮ−（３−ステアリルジメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）加水分解ケラチンの濃度は０．３質量％である。また、比較例７では、実施例７に見合う量のグリセリンを加えている。
【００５２】
【表８】
2018184347.tif 000010
【００５３】
試験では、頭髪のうねりに悩みを持ち、パーマネントウェーブ処理や縮毛矯正処理の履歴がない１０名の女性を被験者とし、１日１回乾燥時の毛髪にハーフヘッドで、実施例７および比較例７のヘアミストを適用して毛髪を処理させた。使用量は各人の毛髪量によって異なるが、実施例および比較例のヘアミストはほぼ同量使用するように指示した。なお、被験者には、実施例及び比較例を区別を明らかにせず、試験品１及び２としてヘアミストを提供した。１週間の連用後に、毛髪の広がりの少なさ、まとまり性およびしっとり感について、実施例７のヘアミストと比較例７のヘアミストで処理した毛髪のどちらが優れているかを自己評価させた。その結果を表９に、実施例７のヘアミストで処理した方が優れていると答えた人数、比較例７のヘアミストで処理した毛髪が優れていると答えた人数、どちらとも言えないと答えた人数で示す。
【００５４】
【表９】
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【００５５】
表９に示したように、毛髪広がりの少なさ、まとまり性およびしっとり感のいずれの評価項目においても被験者の大多数が実施例７のヘアミストが比較例７のヘアミストより優れていると答えていて、実施例７のヘアミストに配合した一般式（Ｉ）において、ｎが２．８であるＮ−（３−ステアリルジメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）加水分解ケラチンとグリセリンと水を含有する組成物は、毛髪にまとまり性やしっとり感を付与する効果に優れているのが明らかであった。
【００５６】
実施例８および比較例８（縮毛矯正剤）
表１０に示す組成の縮毛矯正剤第１剤を調製し、処理後の毛髪のうねりの状態（うねりの少なさ）、まとまり性およびしっとり感を評価した。実施例４では、一般式（Ｉ）において、Ｒ１及びＲ２がメチル基でｎの値が３．５であるＮ−（３−ステアリルジメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）加水分解ケラチン１０質量％、エタノール３質量％および水８７質量％の組成物を用い、比較例４ではＮ−（３−ステアリルジメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）加水分解ケラチンに代えて塩化ステアリルトリメチルアンモニウムを用いている。なお、実施例８の縮毛矯正剤第１剤中のＮ−（３−ステアリルジメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）加水分解ケラチンの濃度は１質量％であう。また、比較例８では、実施例８に見合う量のエタノールを加えている。
【００５７】
【表１０】
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【００５８】
表１０中、＊４はＳＥＰＰＩＣ社製ＭＯＮＴＡＮＯＶ６８（商品名）である。
【００５９】
縮毛矯正剤第２剤は、実施例８および比較例８とも共通で、表１１に示す組成である。
【００６０】
【表１１】
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【００６１】
試験では、縮毛矯正練習用のウィッグを用い、毛髪を左右に分け、実施例８および比較例８の縮毛矯正剤を用いて、以下の要領で縮毛矯正処理を行った。すなわち、第１剤を約１０分かけて毛髪に充分に塗布し、ラップで覆って室温で６分間静置し、次いで４０℃の環境下で３分間静置し、ラップを外して室温で３分間静置後、４０℃の流水で５分間洗浄した。タオルドライ後、櫛通しを行い、ヘアドライヤーで乾燥し、さらに１８０℃のヘアアイロン処理を行った。次いで、第２剤を約１０分かけて毛髪に充分に塗布し、室温で１０分間静置し、４０℃の流水で５分間洗浄し、タオルドライ後、ヘアドライヤーで乾燥した。さらに、市販のシャンプーで洗浄し、乾燥後の毛髪のうねりの少なさ、まとまり性およびしっとり感を１０人のパネリストに各評価項目について、実施例８の縮毛矯正剤と比較例４の縮毛矯正剤で処理した毛髪のどちらが優れているかを評価させた。その結果を表１２に、実施例８の縮毛矯正剤で処理した方が優れていると答えた人数、比較例８の縮毛矯正剤で処理した毛髪が優れていると答えた人数、どちらとも言えないと答えた人数で示す。
【００６２】
【表１２】
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【００６３】
表１２に示したように、処理後の毛髪のうねりの少なさ、まとまり性、しっとり感のいずれの評価項目においても、大多数のパネリストが実施例８の縮毛矯正剤が優れていると答えていて、実施例８の縮毛矯正剤に配合した一般式（Ｉ）においてｎが３．５のＮ−（３−ステアリルジメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）加水分解ケラチンとエタノールと水を含有する組成物は、毛髪にうねり抑制効果やまとまり性、しっとり感を付与する効果が高いことが明らかであった。