(57)【要約】【課題】耐久性及び耐屈曲性に優れるとともに、ロール状に巻き取る際に生じるブロッキングを抑制することが可能な標示シート、及び、そのような標示シートの形成が可能な標示シート形成用塗料を提供する【解決手段】本実施形態に係る標示シート形成用塗料は、標示情報３０ａを標示するための標示シート１を構成する基材１０の少なくとも一方の面に塗布されて、標示情報３０ａが描かれた標示層３０を保持する標示保持層２０を形成する標示シート形成用塗料であって、ビヒクルと、セルロースナノファイバーと、を含む。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
標示情報を標示するための標示シートを構成する基材の少なくとも一方の面に塗布されて、前記標示情報が描かれた標示層を保持する標示保持層を形成する標示シート形成用塗料であって、
ビヒクルと、
セルロースナノファイバーと、を含むことを特徴とする標示シート形成用塗料。
【請求項２】
前記セルロースナノファイバーの固形分比率が、０．０１質量％以上４．０質量％以下であることを特徴とする請求項１に記載の標示シート形成用塗料。
【請求項３】
前記セルロースナノファイバーの数平均繊維径が、１ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載の標示シート形成用塗料。
【請求項４】
降伏値が、１０Ｐａ以上５０Ｐａ以下であることを特徴とする請求項１から３のいずれか一項に記載の標示シート形成用塗料。
【請求項５】
標示情報を標示するための標示シートであって、
基材と、
前記基材の少なくとも一方の面に形成された、前記標示情報が描かれた標示層を保持する標示保持層と、を備え、
前記標示保持層が、ビヒクルと、セルロースナノファイバーと、を含むことを特徴とする標示シート。
【請求項６】
前記基材が、不織布及びネットのうち少なくとも１を含むことを特徴とする請求項５に記載の標示シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、標示シート形成用塗料及び標示シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、床面や路面等に、規制、警戒、案内、指示等の情報の標示を行う標示シートが用いられている。このような標示シートは、基材に形成された印刷面に、例えばインクなどによりインク層を形成することで情報が標示されている。標示シートは、床面や路面等に設けられる性質上、歩行者の激しい往来に晒されることが多い。標示シートには、そのような過酷な環境下においても、標示情報の視認性の低下が生じにくいことが要求され、インク層の耐摩耗性の向上や、変形や破損等による視認性の低下を抑制するために耐久性の向上が望まれている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、基材の表面（印刷面）に加工を施し、基材に残存するインク層を保護することで、インク層の耐摩耗性の向上を図った標示シートが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１０−１８１７００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１に記載の技術は、耐摩耗性に基づく視認性の低下に着目したものであり、変形や破損等による視認性の低下を抑制するための耐久性の向上は依然として望まれている。また、情報が印刷される前の標示シートは、一般的に、長尺のシート状に形成されており、保管や運搬の目的で、巻き取られてロール状に丸められ、情報を印刷する際に引き出されて使用される。
【０００６】
標示シートは、基材の印刷面に施した加工によっては、その加工材により形成された加工層にタック性が生じて表面がべたつく場合がある。この場合、巻き取られてロール状に丸められると、基材の印刷面とは反対側の面と、当該反対側の面に接した加工層とがロールの径方向に重なり合ってブロッキング（接合）してしまい、ロールから取り出しにくくなったり、重なり合った基材に貼り付いて、加工層が基材から剥離する懸念があった。また、ロール状に巻き取られる際に、加工層に負荷がかかり、ひび（クラック）が入る懸念や変形するといった懸念があった。
【０００７】
本発明は、耐久性及び耐屈曲性に優れるとともに、ロール状に巻き取る際に生じるブロッキングを抑制することが可能な標示シート、及び、そのような標示シートの形成が可能な標示シート形成用塗料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の一態様である標示シート形成用塗料は、標示情報を標示するための標示シートを構成する基材の少なくとも一方の面に塗布されて、前記標示情報が描かれた標示層を保持する標示保持層を形成する標示シート形成用塗料であって、ビヒクルと、セルロースナノファイバーと、を含むことを特徴とする。
【０００９】
上記の態様においては、前記セルロースナノファイバーの固形分比率を、０．０１質量％以上４．０質量％以下とする構成としてもよい。
【００１０】
上記の態様においては、前記セルロースナノファイバーの数平均繊維径を、１ｎｍ以上５００ｎｍ以下とする構成としてもよい。
【００１１】
上記の態様においては、降伏値を、１０Ｐａ以上５０Ｐａ以下とする構成としてもよい。
【００１２】
本発明の一態様である標示シートは、標示情報を標示するための標示シートであって、基材と、前記基材の少なくとも一方の面に形成された、前記標示情報が描かれた標示層を保持する標示保持層と、を備え、前記標示保持層が、ビヒクルと、セルロースナノファイバーと、を含むことを特徴とする。
【００１３】
上記の態様においては、前記基材を、不織布及びネットのうち少なくとも１を含む構成としてもよい。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の一態様である標示シート形成用塗料は、標示情報を標示するための標示シートを構成する基材の少なくとも一方の面に塗布されて、標示情報が描かれた標示層を保持する標示保持層を形成する標示シート形成用塗料であって、ビヒクルと、セルロースナノファイバーと、を含む。このような構成により、標示シートの耐久性を優れたものとすることができる。また、標示保持層及び標示シートの耐屈曲性を優れたものとすることができる。さらに、ロール状に巻き取る際に生じる標示シートのブロッキングを抑制することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の一実施形態に係る標示シート形成用塗料を用いて形成した標示保持層を備える標示シートを示した図である。
【図２】図１の標示シートの矢視Ａ−Ａ線断面を示した図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明の一実施形態に係る標示シート形成用塗料及び標示シートについて、図１及び図２を用いて説明する。図１は、標示シート形成用塗料を用いて形成した標示保持層２０を備える標示シート１を示した図であり、図２は、図１における標示シート１の矢視Ａ−Ａ線断面を示した図である。
【００１７】
図２に示すように、本実施形態の標示シート１は、基材１０と、基材１０の少なくとも一方の面に形成された、標示情報３０ａが描かれた標示層３０を保持する標示保持層２０と、を備えている。標示シート１は、例えば路面Ｇ等に貼り付けられて、標示保持層２０に保持される標示層３０に描かれた標示情報３０ａを標示するものである。
【００１８】
標示層３０は、例えばインクなどを用いて印刷することにより、標示保持層２０上に形成される。また、標示情報３０ａは、例えば、線、文字、記号及び模様等で描かれる車両の運転者及び歩行者に道路交通に関する規制、警戒、案内、指示等の情報である。標示情報３０ａの例としては、行き先を誘導する誘導案内、トイレの方向案内、自転車又は歩行者専用道路標示、自転車道の進行方向、路上喫煙を規制する喫煙禁止区域の案内等を挙げることができる。
【００１９】
なお、本実施形態において「路面」とは、車両通行のための道路舗装面、飛行機の滑走路面、工場内の通行路、自転車道、歩道等の舗装路面、及び、屋内外の床面等の取付対象面を意味する。また本実施形態において「舗装」とは、アスファルト舗装、コンクリート舗装及び敷石舗装等を意味する。
【００２０】
標示保持層２０は、基材１０が配された面とは反対側の面に形成される標示層３０を、標示シート１に保持する層である。標示保持層２０は、標示シート形成用塗料を用いて形成されている。
【００２１】
標示シート形成用塗料は、ビヒクルと、セルロースナノファイバーと、を含んでいる。標示保持層２０は、標示シート形成用塗料を基材１０の一方の面に、例えばロールコーターやカーテンコーター等を用いて塗布し、塗布された標示シート形成用塗料を基材１０ごと加熱して乾燥する焼付け乾燥を行うことで、基材１０に固着させて形成される。なお、「標示保持層」とは、基材１０に塗布された標示シート形成用塗料からビヒクルに含まれる揮発成分が揮発して乾燥したもの、つまり、標示シート形成用塗料中の固形成分が固まったものである。
【００２２】
セルロースナノファイバーは、軽くて強い素材であり、大きな比表面積を有しレオロジー特性を付与することが可能であること、線熱膨張係数がガラス繊維並みに小さいこと、及び、弾性率がガラス繊維より高いこと等の優れた特性を有している。また、セルロースナノファイバーは、広葉樹、針葉樹及び竹等の様々な植物原料から製造することが可能であることから、環境負荷が小さく、リサイクル性に優れた材料である。さらに、森林資源の豊富な日本にとって新たな産業となると期待されており、各分野で研究が盛んに実施されている。
【００２３】
本実施形態の標示シート形成用塗料に含まれるセルロースナノファイバーは、パルプ等の植物繊維（セルロース）をナノ（１×１０-9ｍ）オーダーにまで細かく解きほぐした（解繊した）ものである。セルロースを解繊する方法としては、セルロースの水懸濁液等を高圧ホモジナイザーやビーズミル等を用いて機械的に解繊する方法等を挙げることができるが、特に限定されるものではない。
【００２４】
標示シート形成用塗料においてセルロースナノファイバーは、ビヒクル中に分散されて含まれている。このような構成により、本実施形態の標示シート形成用塗料により形成された標示保持層２０に可撓性が付与されて、標示保持層２０の耐屈曲性が向上し、その結果、標示保持層２０及び標示シート１の耐クラック性が向上する。また、標示保持層２０の引張強度（Ｎ／ｍｍ2）が向上することで、標示シート１の耐久性を優れたものとすることができる。さらに、標示保持層２０のタック性が抑制されて、ロール状に巻き取る際に生じる標示シート１のブロッキングを抑制することが可能となる。
【００２５】
標示シート形成用塗料の降伏値は、１０Ｐａ以上５０Ｐａ以下であることが好ましく、１２Ｐａ以上４０Ｐａ以下であることがより好ましく、１５Ｐａ以上３０Ｐａ以下であることがさらに好ましい。標示シート形成用塗料の降伏値を上記の範囲とすると、標示シート形成用塗料のダレ性及びスパッタリング性を良好なものとすることができる。
【００２６】
標示シート形成用塗料におけるセルロースナノファイバーの固形分比率は、０．０１質量％以上４．０質量％以下であることが好ましく、０．０２質量％以上３．６質量％以下であることがより好ましく、０．０３質量％以上３．０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００２７】
標示シート形成用塗料に含まれるセルロースナノファイバーの数平均繊維径は１ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることが好ましく、２ｎｍ以上４００ｎｍ以下であることがより好ましく、２ｎｍ以上３００ｎｍ以下であることがさらに好ましい。
【００２８】
セルロースナノファイバーの数平均繊維径及び固形分比率を上記の範囲とすると、標示保持層２０及びこれを備える標示シート１の耐屈曲性をより優れたものとすることができ、その結果耐クラック性がより向上する。また、標示保持層２０の引張強度（Ｎ／ｍｍ2）がより向上することで、標示シート１の耐久性をより優れたものとすることができる。さらに、標示保持層２０のタック性がより抑制されて、ロール状に巻き取る際に生じるブロッキングをより抑制することが可能となる。
【００２９】
なお、セルロースナノファイバーの数平均繊維径が大きくなると、単位質量当たりのセルロースナノファイバーの数が減少して、セルロースナノファイバーによるネットワーク構造が形成しにくくなり、充分な補強効果が得られないため、上記範囲が好ましい。また、セルロースナノファイバーの長さは、１００ｎｍ以上１ｍｍ以下であることが好ましい。
【００３０】
本実施形態の標示シート形成用塗料にセルロースナノファイバーを添加する目的で用いられるセルロースナノファイバー添加剤の形状としては、特に限定されるものではないが、例えば、セルロースナノファイバーを媒体等に分散させて液状としたものや、ペースト状、ゲル状及び固形状等任意の形状のセルロースナノファイバー添加剤を使用することができる。例えば、セルロースナノファイバーの含有量が１質量％以上１０質量％以下となるように調整された分散液をセルロースナノファイバー添加剤として用いることができる。
【００３１】
しかし、セルロースナノファイバー添加剤におけるセルロースナノファイバーの濃度は特に限定されるものではなく、セルロースナノファイバーの含有量が１質量％未満であってもよく、また、１０質量％超過であってもよく、さらにより高濃度のものを用いてもよい。なお、セルロースナノファイバー添加剤の標示シート形成用塗料への添加量は、標示シート形成用塗料におけるセルロースナノファイバーの固形分比率が０．０１質量％以上４．０質量％以下となる様に適宜調整される。
【００３２】
ビヒクルは、標示シート形成用塗料が固まる基になる成分であってバインダーとして機能する成分である。ビヒクルは、樹脂と、例えば水などの揮発成分と、を含むが、必要に応じて単独又は２種類以上の有機溶剤を含んでいてもよい。有機溶剤としては、標示シート形成用塗料の安定性を阻害するものでなければ特に限定されるものはない。
【００３３】
また、ビヒクルに含まれる樹脂としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルへキシル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸ブチル、スチレン等のエチレン性不飽和基を有する化合物を重合または共重合してなる樹脂成分、例えば、アクリル樹脂を挙げることができる。また、樹脂は、カルボキシル基、エポキシ基、カルボニル基、アミノ基、炭素−炭素二重結合等の反応性官能基を分子内に導入した重合体であってもよい。さらに、ビヒクルは、水分散ポリマーを用いてもよく、水溶性ポリマーとの混合物を用いてもよい。
【００３４】
ビヒクルの含有量は、所望とする塗料粘度や塗膜物性等により適宜調整され、特に限定されるものではないが、標示シート形成用塗料の降伏値が、１０Ｐａ以上５０Ｐａ以下となるように調整されることが好ましい。標示シート形成用塗料の降伏値の値をこのような範囲とすると、標示シート形成用塗料を基材１０に塗布する際の、ダレ性及びスパッタリング性を優れたものとすることができる。
【００３５】
また、標示シート形成用塗料には、塗装作業性、着色、塗料物性及び塗膜物性等を向上させる目的で、各種添加剤を適宜選択し、それぞれ単独、あるいは２種以上を組み合わせて添加することができる。添加剤としては、例えば、塗料に一般的に使用されている着色顔料、体質顔料、分散剤、湿潤剤、沈降防止剤、消泡剤、増粘剤及び造膜助剤等を挙げることができる。
【００３６】
添加剤の含有量は、上記目的を達成する範囲で添加するものであり、特に限定されるものではない。
【００３７】
基材１０は、特に限定されるものではないが、標示シート１の耐久性や耐屈曲性等の観点から、例として不織布やネットを挙げることができる。また、基材１０として、これらを単体で用いてもよく、組み合わせて用いてもよい。
【００３８】
不織布としては、単位面積当たりの重量（目付）が１０〜５００ｇ／ｍ2のものを用いることが好ましく、７０〜３２０ｇ／ｍ2のものを用いることがさらに好ましい。不織布を形成する繊維としては、特に限定されるものではないが、標示シート１の耐久性、耐屈曲性を優れたものとする観点から、アラミド繊維、ガラス繊維、セルロース繊維、ナイロン繊維、ビニロン繊維、ポリエステル繊維、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリオレフィン繊維、レーヨン繊維等を好適に用いることができる。不織布の製造方法としては、特に限定されるものではないが、スパンボンド法、メルトブロー法、スパンレース法、サーマルボンド法、ニードルパンチ法、ステッチボンド法等が挙げられる。また、１軸方向積層不織布、２軸方向積層不織布、３軸方向積層不織布のいずれも使用することができる。
【００３９】
ネットとしては、糸を織る、編む、組む、絡めるなどしてつくった多角形の目からなるものをいう。ネットは、縦糸と横糸が直線的に配列されており、織物のように縦糸と横糸の入れ替えによる交錯がないため、繊維が本来持っている強度を殆ど損なうことはない。加えて、織物のような織製工程がないため、毛羽立ちや目ずれもないものが得られるというメリットもある。糸の材料は、特に限定されるものではないが、標示シート１の耐久性、耐屈曲性を優れたものとする観点から、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維、ビニロン繊維、アラミド繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド（ナイロン）繊維、ポリパラフェニレンベンズビスオキサゾール繊維（ＰＢＯ）、炭素繊維、ガラス繊維等を好適に用いることができる。
【００４０】
次に、本実施形態の標示シート形成用塗料及び標示シート１の製造方法について説明する。まず、ビヒクルを、ディゾルバーを用いて５００〜２０００ｒｐｍで１５〜６０分間攪拌した後、好ましくはセルロースナノファイバーの固形分比率が０．０１質量％以上４．０質量％以下となるように、セルロースナノファイバーを添加する。
【００４１】
セルロースナノファイバーを添加した後、２０００〜３０００ｒｐｍで１５〜６０分間攪拌し、ビヒクル中にセルロースナノファイバーを分散させることで、標示シート形成用塗料が得られる。この時の標示シート形成用塗料は、降伏値が１０Ｐａ以上５０Ｐａ以下となるように調整されていることが好ましい。なお、造膜補助剤、着色顔料、体質顔料等の各種添加剤を添加する場合には、ビヒクルの攪拌後、セルロースナノファイバーを添加する前に添加してもよい。
【００４２】
上述のようにして得られた標示シート形成用塗料を、予め用意された基材１０としての不織布の一方の面に、ローラーコーターやカーテンコーター等を用いて塗布する。次に、標示シート形成用塗料が塗布された基材１０を、１００℃〜２００℃で、１〜１０分間焼付け乾燥を行うことで、基材１０上に標示保持層２０を形成する。
【００４３】
標示保持層２０が形成された標示シート１は、焼付け乾燥直後に、巻取りローラーにより巻き取られ、ロール状に形成された状態で保管される。
【００４４】
本実施形態の標示シート形成用塗料は、上述のように、標示情報３０ａを標示するための標示シート１を構成する基材１０の少なくとも一方の面に塗布されて、標示情報３０ａが描かれた標示層３０を保持する標示保持層２０を形成する標示シート形成用塗料であって、ビヒクルと、セルロースナノファイバーと、を含む。このような構成により、標示保持層２０に可撓性が付与されて、標示保持層２０の耐屈曲性が向上し、その結果、標示保持層２０及び標示シート１の耐クラック性が向上する。また、標示保持層２０の引張強度（Ｎ／ｍｍ2）が向上することで、標示シート１の耐久性を優れたものとすることができる。さらに、標示保持層２０のタック性が抑制されて、ロール状に巻き取る際に生じる標示シート１のブロッキングを抑制することが可能となる。
【００４５】
なお、前述した実施形態は本発明の代表的な形態を示したに過ぎず、本発明は、当該実施形態に限定されるものではない。即ち、当業者は、従来公知の知見に従い、本発明の骨子を逸脱しない範囲で種々変形して実施することができる。かかる変形によってもなお本発明の標示シート形成用塗料及び標示シートの構成を具備する限り、勿論、本発明の範疇に含まれるものである。
【００４６】
例えば、上記実施形態において標示シート１は、基材１０と、基材１０の少なくとも一方の面に形成された、標示情報３０ａが描かれた標示層３０を保持する標示保持層２０と、を備えている構成としたが、これに限定されることはない。例えば、標示シート１は、さらに、標示シート１を路面Ｇに貼り付けるための粘着層と、剥離シートと、を備え、基材１０の他方の面に、粘着層を形成し、さらに、当該粘着層の基材１０とは反対側の面に剥離シートを備える構成としてもよい。
【実施例】
【００４７】
以下に本発明を実施例を挙げて説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００４８】
＜標示シート形成用塗料の調製＞
（実施例１）
表１に示す配合で基本塗料を調製した。
この基本塗料をディゾルバーを用いて８００ｒｐｍで５分間攪拌した後、攪拌した基本塗料１００質量部に対して、セルロースナノファイバー（第一工業製薬社製のレオクリスタＩ−２ＳＰ、セルロースナノファイバーの固形分比率：２質量％、繊維径３ｎｍ〜４ｎｍ）１質量部を添加して、セルロースナノファイバーの固形分比率が０．０３質量％となるように調整し、さらに３０００ｒｐｍで６０分間攪拌し、基本塗料中にセルロースナノファイバーを分散させた。その後、基本塗料１００質量部に対して、増粘剤（ダウ・ケミカル日本社製のＲＭ−１２）０．０３質量部及び水道水１．６４５質量部をさらに添加し、８００ｒｐｍで３０分間攪拌して実施例１の標示シート形成用塗料を調製した。
【００４９】
【表１】
2018203860.tif 000003
【００５０】
（注１）ダウ・ケミカル日本社製：アクリル樹脂エマルション（加熱残分：５０％）
（注２）サンノプコ社製：顔料分散剤
（注３）サンノプコ社製：消泡剤
（注４）備北粉化工業社製：重質炭酸カルシウム
（注５）デュポン社製：二酸化チタン
（注６）凍結安定化剤
（注７）造膜助剤、可塑剤
【００５１】
（実施例２）
基本塗料１００質量部に対して、セルロースナノファイバー（スギノマシン社製のＢＭａ−１０００２、セルロースナノファイバーの固形分比率：２質量％、繊維径２０ｎｍ〜５０ｎｍ）１．０質量部、増粘剤０．０４質量部及び水道水１．６４５質量部を添加して、セルロースナノファイバーの固形分比率が０．０３質量％となるようにした以外は上記実施例１と同様にして実施例２を調製した。
【００５２】
（実施例３）
セルロースナノファイバーの添加量を１０．０質量部、増粘剤の添加量を０．１０１質量部、水道水の添加量を２．０２９質量部とし、セルロースナノファイバーの固形分比率が０．３質量％となるようにした以外は上記実施例１と同様にして実施例３を調製した。
【００５３】
（実施例４）
セルロースナノファイバーの添加量を１８．０質量部、増粘剤の添加量を０質量部、水道水の添加量を０．６４５質量部とし、セルロースナノファイバーの固形分比率が０．５４質量％となるようにした以外は上記実施例１と同様にして実施例４を調製した。
【００５４】
（実施例５）
基本塗料１００質量部に対して、セルロースナノファイバー（モリマシナリー社製のＣＮＦ１００、セルロースナノファイバーの固形分比率：５質量％、繊維径：３０ｎｍ〜３００ｎｍ）１７．０質量部を添加して、増粘剤０．１０１質量部及び水道水２．０２９質量部を添加して、セルロースナノファイバーの固形分比率が１．２６質量％となるようにした以外は上記実施例１と同様にして実施例５を調製した。
【００５５】
（実施例６）
セルロースナノファイバーの添加量を６２．５質量部、増粘剤の添加量を０．１０１質量部、水道水の添加量を２．０２９質量部とし、セルロースナノファイバーの固形分比率が１．８６質量％となるようにした以外は上記実施例２と同様にして実施例６を調製した。
【００５６】
（実施例７）
セルロースナノファイバーの添加量を１００質量部、増粘剤の添加量を０．１質量部、水道水の添加量を０．６４５質量部とし、セルロースナノファイバーの固形分比率が２．９８質量％となるようにした以外は上記実施例２と同様にして実施例7を調製した。
【００５７】
（実施例８）
セルロースナノファイバーの添加量を１２０質量部、増粘剤の添加量を０．１質量部、水道水の添加量を０．２１５質量部とし、セルロースナノファイバーの固形分比率が３．４１質量％となるようにした以外は上記実施例２と同様にして実施例８を調製した。
【００５８】
（比較例１）
基本塗料をディゾルバーを用いて８００ｒｐｍで５分間攪拌した後、攪拌した基本塗料１００質量部に対して、増粘剤（ダウ・ケミカル日本社製のＲＭ−１２：増粘剤）０．１０１質量部及び水道水２．０２９質量部を添加し、８００ｒｐｍで３０分間攪拌して比較例１の塗料を調製した。
【００５９】
（比較例２）
増粘剤の添加量を０．１６１質量部、水道水の添加量を２．０２９質量部とした以外は上記比較例１と同様にして比較例２を調製した。
【００６０】
（比較例３）
増粘剤の添加量を０．０３７質量部、水道水の添加量を１．６４５質量部とした以外は上記比較例１と同様にして比較例３を調製した。
【００６１】
なお、実施例１から７及び比較例１から３の標示シート形成用塗料における組成、セルロースナノファイバーの固形分比率、塗料粘度、ＴＩ値及び降伏値を表２に示した。塗料粘度（ＫＵ／２５℃）は、ＪＩＳ Ｋ ５６００−２−２「ストーマー粘度計法」に準拠し測定した。また、ＴＩ値（チクソトロピックインデックス）は、ＪＩＳ Ｋ ５６００−２−２に記載のＢＬ型粘度計（東機産業社製、Ｂ型粘度計）を用いて、温度２３℃、ローター回転数６ｒｐｍ及び６０ｒｐｍで測定した塗料粘度の値をｍＰａ・ｓに換算し、６ｒｐｍにおける見掛け粘度ｍＰａ・ｓ／６０ｒｐｍにおける見掛け粘度ｍＰａ・ｓで算出した値である。
【００６２】
また、降伏値（Ｐａ）は、ＪＩＳ Ｋ ５６００−２−３に記載のコーン・プレート粘度計法を用いて算出した。ずり速度０〜２５００（１／秒（ｓ））と、２５００〜０（１／秒（ｓ））とを、それぞれ１８０秒で往復測定し、ずり速度（Ｄ）と、ずり応力値（Ｓ）から算出した値の復路データを用い、Ｃａｓｓｏｎ Ｐｌｏｔを作成した。そして、Ｃａｓｓｏｎ Ｐｌｏｔの直線部の数値を用い、Ｃａｓｓｏｎ式（√Ｓ＝ａ√Ｄ＋ｂ）を用いて、降伏値（ｂ2）を算出した。
【００６３】
【表２】
2018203860.tif 000004
【００６４】
＜各種試験＞
１．引張強度試験
ＪＩＳ Ａ ６０２１−６−６「６．６．１  ２３℃における引張性能試験」に準拠して、−２０℃、０℃、２０℃、４０℃、６０℃、８０℃の条件下で引張試験を行った。引張強度は、試験片に負荷された力を断面積で割ることにより算出した。引張強度の値が高いほど、温度による変形が少なく、耐久性があると評価した。評価結果を表３に示した。表３において、試験片に変形が見られなかったものを、○印、試験片に若干の変形が見られたものを、△印、試験片の変形が大きいものを、×印で示した。
【００６５】
２．タック性試験
上記実施例１から８の標示シート形成用塗料、及び、比較例１から３の塗料を、ポリプロピレン板上に塗布して塗膜を形成し、この塗膜をはがし遊離塗膜を得た。そして、得られた遊離塗膜を２３℃で７日間養生後、２０ｍｍ×２５ｍｍに切断して試験片を得た。タック性は、試験片を２枚の鉄製のプレートに挟み、プレートに０．２ＭＰａの力を加えて１分間保持した後、プレートを解放した際の、試験片のプレートへの粘着の程度により評価した。評価結果を表３に示した。表３において、試験片が直ちに剥離したものを、○印、試験片がわずかな力を加えることにより剥離したものを、△印、試験片がプレートに密着した状態を維持したものを、×印で示した。
【００６６】
３．耐屈曲性試験
ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−１「耐屈曲性（円筒形マンドレル法）」に準拠して、耐屈曲性試験を行った。試験は、直径２ｍｍのマンドレルを用いて、１８０℃で行った。評価結果を表３に示した。表３において、折り曲げた際に試験片に、割れが生じなかったものを、○印、微細な割れが生じたものを、△印、目視で確認できる割れが生じたものを、×印で示した。
【００６７】
４．ダレ性及びスパッタリング性試験
塗装用具を用いて、垂直面に上記実施例１から８の標示シート形成用塗料、及び、比較例１から３の塗料を塗布し、塗布面の塗料の流れ（ダレ性）、及び、塗料の飛び散り（スパッタリング性）を評価した。塗装用具は、大塚刷毛社製の砂骨材スモールローラー（スモール４Ｔ、商品コード：１６０７５０ ０００４）を使用し、塗布面として、大きさ２００ｍｍ×３００ｍｍ、厚さ０．３ｍｍのブリキ板を使用し、塗料の使用量は２００ｇとして、試験を行った。評価結果を表３に示した。
【００６８】
ダレ性の評価は、表３において、垂直面に塗布した塗料が、流動しなかったものを、○印、わずかに流動したものを、△印、流れ落ちたものを、×印で示した。また、スパッタリング性の評価は、表３において、塗料の塗布時に、飛び散りが生じなかったものを、○印、わずかに飛び散りが生じたものを、△印、激しい飛び散りが生じたものを、×印で示した。
【００６９】
【表３】
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【００７０】
表３から、上記実施形態の標示シート形成用塗料を用いて形成した塗膜（標示保持層）の引張強度（Ｎ／ｍｍ2）が向上することがわかり、その結果、標示シートの耐久性も向上することがわかる。また、塗膜（標示保持層）の耐屈曲性が向上することがわかり、標示保持層及び標示シートの耐クラック性も向上することがわかる。さらに、塗膜（標示保持層）のタック性が抑制されることがわかり、その結果、ロール状に巻き取る際に生じる標示シートのブロッキングが抑制されることがわかる。また、標示シート形成用塗料は、ダレ性及びスパッタリング性に優れていることがわかる。
【００７１】
また、アスファルト舗装は、夏季においては高温となり軟化しやすく、特に舗装厚さが小さい舗装や転圧荷重が小さい部分補修舗装に関してはさらに軟化しやすくなる。そこで、本実施形態の標示シートを用いると、アスファルト舗装が軟化することによって生じる標示シート及び標示保持層のクラックの発生を抑制することができる。さらに、標示シート及び標示保持層の耐久性を優れたものとできることから、経済的効果も期待できる。
【図１】
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【図２】
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