(57)【要約】  【課題】液体油を含有する化粧料に関して、強度の機械的外力を負荷することなく長期間にわたって安定な化粧料を提供する。  【解決手段】化粧料は、２種類以上のポリグリセリン脂肪酸エステル、クエン酸ナトリウム及び液状油を含む非水乳化組成物を含む。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
２種類以上のポリグリセリン脂肪酸エステル、クエン酸ナトリウム及び液状油を含有する非水乳化組成物を含むことを特徴とする化粧料。
【請求項２】
２種類以上のポリグリセリン脂肪酸エステルは、オレイン酸ポリグリセリル及びイソステアリン酸ポリグリセリルを含むことを特徴とする請求項１に記載の化粧料。
【請求項３】
前記オレイン酸ポリグリセリルはオレイン酸ポリグリセリル−１０であり、
前記イソステアリン酸ポリグリセリルはイソステアリン酸ポリグリセリル−１０であることを特徴とする請求項２に記載の化粧料。
【請求項４】
前記非水乳化組成物内に、
前記クエン酸ナトリウムが１．５重量％以上２．５重量％以下含まれ、
オレイン酸ポリグリセリル−１０が４．５重量％以上１１．０重量％以下含まれ、
イソステアリン酸ポリグリセリル−１０が９．０重量％以上１５．０重量％以下含まれることを特徴とする請求項３に記載の化粧料。
【請求項５】
前記非水乳化組成物は５重量％以下含まれ、
前記非水乳化組成物内に前記ポリグリセリン脂肪酸エステルが２０重量％以下含まれ、
化粧水からなることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項に記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液状油を含む非水乳化組成物を含む化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、皮膚又は毛髪に対して有益な効果を有することから、ヒアルロン酸塩のような保湿剤やＮＭＦ（天然保湿因子）成分が化粧品の分野において広く活用されている。しかし、これらの成分は電解質であることが多く、Ｏ／Ｗエマルション製剤に多量に配合すると、可溶化状態にある粒子が凝集するため経時安定性が低下することが知られている。そのため、化粧水のような低粘度の製品にこれらの成分と液体油を同時に配合することは難しく、応用が制限されていた。
【０００３】
水に液体油を均一に溶解させるための可溶化剤として、従来から、ポリエチレングリコールアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤が広く利用されてきた。しかしながら、ポリオキシエチレン誘導体の中には、配合量によっては皮膚刺激性がある等、安全性の面で問題があった。一方で、安全性の高い乳化剤として知られるポリグリセリン脂肪酸エステルは、上記界面活性剤と比べて可溶化力が弱く、安定な乳化物を得ることはなかなか困難であった。従って、これらの問題点の解消が強く望まれていた。
【０００４】
これまでのエマルション製剤への電解質配合技術としては、耐塩性の水溶性高分子を利用した技術が報告されている（特許文献１）。しかし、この方法は乳液やクリーム等の粘度が高い剤型に限定されており、化粧水のような低粘度製品には適していない。
【０００５】
また、これまでに、乳化剤の選択と無関係に可溶化できる技術が報告されている（特許文献２）。この方法では、用いる乳化剤がエチレンオキシドを含んでいなくても可溶化が可能である。しかしこの可溶化技術では、高圧ホモジナイザーによる外部からの機械的ネルギーの負荷が必要不可欠であり、このようなプロセスでは、多大なエネルギーを消費しなければ、安定な可溶化が困難であるという問題があった。このため、強度の機械的エネルギーに依存しない温和な条件で、電解質配合条件においても安定な組成物を得る可溶化法の開発が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許３１６５３７７
【特許文献２】特表２００５−５０６２７４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、液体油を含有する化粧料に関して、強度の機械的外力を負荷することなく長期間にわたって安定な化粧料を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明による化粧料は、
２種類以上のポリグリセリン脂肪酸エステル、クエン酸ナトリウム及び液状油を含有する非水乳化組成物を含んでもよい。
【０００９】
本発明による化粧料において、
２種類以上のポリグリセリン脂肪酸エステルは、オレイン酸ポリグリセリル及びイソステアリン酸ポリグリセリルを含んでもよい。
【００１０】
本発明による化粧料において、
前記オレイン酸ポリグリセリルはオレイン酸ポリグリセリル−１０であり、
前記イソステアリン酸ポリグリセリルはイソステアリン酸ポリグリセリル−１０であってもよい。
【００１１】
本発明による化粧料において、
前記非水乳化組成物内に、
前記クエン酸ナトリウムが１．５重量％以上２．５重量％以下含まれ、
オレイン酸ポリグリセリル−１０が４．５重量％以上１１．０重量％以下含まれ、
イソステアリン酸ポリグリセリル−１０が９．０重量％以上１５．０重量％以下含まれてもよい。
【００１２】
本発明による化粧料内に前記非水乳化組成物が５重量％以下含まれ、
前記非水乳化組成物内に前記ポリグリセリン脂肪酸エステルが２０重量％以下含まれ、
化粧料が化粧水からなってもよい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、液体油を含有する化粧料に関して、強度の機械的外力を負荷することなく長期間にわたって安定な化粧料を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本実施の形態の化粧料は、皮膚に利用される皮膚外用品であってもよく、化粧水であってもよい。本実施の形態の化粧料は、非水乳化組成物と水相成分を含有してもよい。非水乳化組成物は、２種類以上のポリグリセリン脂肪酸エステル、クエン酸ナトリウム及び液状油を含んでもよい。ポリグリセリン脂肪酸エステルは活性剤の一種である。水相成分の主成分は精製水等の水であり、その他の成分として、電解質を含むことができ、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム、グリチルリチン酸ジカリウム、乳酸ナトリウム等を含むことができる。また、水相成分は、パラオキシ安息香酸メチル、１，３−ブチレングリコール等を含むこともできる。
【００１５】
本実施の形態による化粧料は、本願出願時において知られている、一般的な化粧水に含まれる添加剤等の成分を含有してもよい。このような添加剤としては、増粘剤、界面活性剤、保存剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、安定剤、刺激軽減剤、防腐剤、着色剤、分散剤、香料、酸化防止剤、植物抽出液、ビタミン類、アミノ酸等を挙げることができる。
【００１６】
非水乳化組成物に含まれる２種類以上のポリグリセリン脂肪酸エステルは、オレイン酸ポリグリセリル及びイソステアリン酸ポリグリセリルを含んでもよい。オレイン酸ポリグリセリル及びイソステアリン酸ポリグリセリルは同じ濃度であってもよいし、オレイン酸ポリグリセリル及びイソステアリン酸ポリグリセリルの一方が他方の３倍以下の濃度であってもよい。つまり、オレイン酸ポリグリセリルとイソステアリン酸ポリグリセリルは１：３〜３：１の濃度比で混合されてもよい。
【００１７】
化粧料のうち非水乳化組成物は５重量％以下で含有されることが好ましく、４重量％以下で含有されることがより好ましく、３％以下で含有されることがさらにより好ましい。
【００１８】
非水乳化組成物のうちポリグリセリン脂肪酸エステルは３０重量％以下であることが好ましく、２０重量％以下であることがより好ましい。なお、化粧料が化粧水である場合には、活性剤の量を増やすことが好ましくないことから、ポリグリセリン脂肪酸エステルは非水乳化組成物のうち２０重量％以下であることがより好ましい。
【００１９】
非水乳化組成物のうち液体油は３０重量％以下であることが好ましく、２０重量％以下であることがより好ましい。液体油を安定に溶解させることは一般的には困難である。本実施の形態を採用することで、後述するように液体油を安定した状態で溶解させることができる点で有益である。
【００２０】
液状油はスクワランを含んでもよい。その他には、液状油としては、例えば、流動パラフィン、ワセリン等の炭化水素油類；大豆油、小麦胚芽油、ツバキ油、杏仁油、オリーブ油、サフラワー油、グレープシード油、アボガド油、サザンカ油、アルモンド油、トウモロコシ胚芽油、ヒマワリ油、ヘーゼルナッツ油、マカデミアナッツ油、ホホバ種子油、ローズヒップ油、ヒマシ油、ベルガモット果実油、レモン果皮油、オレンジ果皮油、アトラスシーダー樹皮油、イタリアイトスギ葉/実/茎油、チョウジ葉油、ニオイテンジクアオイ油等の植物油類；ラノリン、ミンク油等の動物油類；２−エチルヘキサン酸セチル、オクタン酸セチル、オレイン酸オレイル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸パルミチル、リンゴ酸ジイソステアリル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリカプリル・カプリン酸グリセリル等の合成油類；ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等のシリコーン油類；パーフルオロポリエーテル等のフッ素系油剤等が挙げられ、目的に応じてこれらの一種又は二種以上を適宜、選択又は組み合わせて使用することができる。
【００２１】
本実施の形態の化粧料は、溶媒を含有してもよく、溶媒としては例えば水を用いることができる。
【００２２】
［実施例］
次に、本発明の実施例について説明する。
【００２３】
（実施例１）
以下の重量比（質量比）になるようにして化粧料を生成した。
ＤＬ−ピロリドンカルボン酸ナトリウム液                ５．０（重量％）
パラオキシ安息香酸メチル                              ０．２（重量％）
１，３−ブチレングリコール                            ３．０（重量％）
非水乳化組成物                                        ３．０（重量％）
精製水                                              ８８．８（重量％）
【００２４】
なお、ＤＬ−ピロリドンカルボン酸ナトリウム液としては味の素株式会社製のＡＪＩＤＥＷ  Ｎ‐５０を利用し、パラオキシ安息香酸メチルとしては上野製薬株式会社製のメッキンス‐Ｍを利用し、１，３−ブチレングリコールとしては株式会社ダイセル  有機合成カンパニーの１，３−ＢＧ  ＵＫグレードを利用した。なお、実際には総量１００ｇの化粧料を生成し、後述する安定性の試験を行った。
【００２５】
非水乳化組成物は以下の重量比（質量比）になるようにして生成した。
クエン酸三ナトリウム                                  ２．０（重量％）
オレイン酸ポリグリセリル−１０                        ９．８（重量％）
イソステアリン酸ポリグリセリル−１０                  ９．８（重量％）
濃グリセリン                                        ５８．４（重量％）
スクワラン                                          ２０．０（重量％）
【００２６】
なお、クエン酸三ナトリウムとしては昭和化工株式会社製のクエン酸三ナトリウム（結晶）５０Ｍを利用し、オレイン酸ポリグリセリル−１０としては日本サーファクタント工業株式会社製のＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ １−ＯＶを利用し、イソステアリン酸ポリグリセリル−１０としては阪本薬品工業株式会社製のＳフェイス１０Ｇ−ＩＳを利用し、濃グリセリンとしては坂本薬品工業株式会社の化粧品用濃グリセリンを利用し、スクワランとしてはマルハニチロ株式会社製のスクワランを利用した。本実施例の非水乳化組成物では、クエン酸三ナトリウム、オレイン酸ポリグリセリル−１０、イソステアリン酸ポリグリセリル−１０及びスクワラン以外の残量を濃グリセリンが占める態様となっている。この点は、後述する他の実施例及び比較例でも同様である。
【００２７】
（実施例２）
実施例２として実施例１の非水乳化組成物に含まれるクエン酸三ナトリウムの量を０．４４重量％とし、濃グリセリンを５９．９６重量％とした以外は実施例１と同じ成分からなる化粧料を生成した。
【００２８】
（実施例３）
実施例３として実施例１の非水乳化組成物に含まれるクエン酸三ナトリウムの量を０．８８重量％とし、濃グリセリンを５９．５２重量％とした以外は実施例１と同じ成分からなる化粧料を生成した。
【００２９】
（実施例４）
実施例４として実施例１の非水乳化組成物に含まれるオレイン酸ポリグリセリル−１０の量を１４．７重量％とし、イソステアリン酸ポリグリセリル−１０の量を４．９重量％とした以外は実施例１と同じ成分からなる化粧料を生成した。
【００３０】
（実施例５）
実施例５として実施例１の非水乳化組成物に含まれるオレイン酸ポリグリセリル−１０の量を４．９重量％とし、イソステアリン酸ポリグリセリル−１０の量を１４．７重量％とした以外は実施例１と同じ成分からなる化粧料を生成した。
【００３１】
実施例１乃至５における非水乳化組成物の組成を示すと以下の表１で示すとおりである。なお、表１では、非水乳化組成物に含まれる各成分を重量％（質量％）で示している。
【表１】
2018203669.tif 000002
【００３２】
（比較例１）
比較例１として、非水乳化組成物を以下の重量比（質量比）になるようにして生成した。その他については実施例１と同じ成分として、化粧料を準備した。
クエン酸三ナトリウム                                  ０．４４（重量％）
オレイン酸ポリグリセリル−１０                      １９．６（重量％）
濃グリセリン                                        ５９．９６（重量％）
スクワラン                                          ２０．０（重量％）
【００３３】
（比較例２）
比較例２として比較例１の非水乳化組成物に含まれるクエン酸三ナトリウムを０．８８重量％とし、濃グリセリンを５９．５２重量％とした以外は比較例１と同じ成分からなる化粧料を生成した。
【００３４】
（比較例３）
比較例３として比較例１の非水乳化組成物に含まれるクエン酸三ナトリウムを０．２２重量％とし、濃グリセリンを６０．１８重量％とした以外は比較例１と同じ成分からなる化粧料を生成した。
【００３５】
（比較例４）
比較例４として比較例１の非水乳化組成物に含まれるクエン酸三ナトリウムを０．１１重量％とし、濃グリセリンを６０．２９重量％とした以外は比較例１と同じ成分からなる化粧料を生成した。
【００３６】
（比較例５）
比較例５として、非水乳化組成物を以下の重量比（質量比）になるようにして生成した。その他については実施例１と同じ成分として、化粧料を準備した。
クエン酸三ナトリウム                                  ２．０（重量％）
イソステアリン酸ポリグリセリル−１０                １９．６（重量％）
濃グリセリン                                        ５８．４（重量％）
スクワラン                                          ２０．０（重量％）
【００３７】
比較例１乃至５における非水乳化組成物の組成を示すと以下の表２で示すとおりである。表２でも、非水乳化組成物に含まれる各成分を重量％（質量％）で示している。
【表２】
2018203669.tif 000003
【００３８】
（比較例６）
比較例６として、非水乳化組成物を以下の重量比（質量比）になるようにして生成した。その他については実施例１と同じ成分として、化粧料を準備した。
グリチルリチン酸ジカリウム                            ２．０（重量％）
オレイン酸ポリグリセリル−１０                        ９．８（重量％）
イソステアリン酸ポリグリセリル−１０                  ９．８（重量％）
濃グリセリン                                        ５８．４（重量％）
スクワラン                                          ２０．０（重量％）
【００３９】
（比較例７）
比較例７として比較例６の非水乳化組成物に含まれるイソステアリン酸ポリグリセリル−１０の代わりにオレイン酸ポリグリセリル−５を用いた以外は比較例６と同じ成分からなる化粧料を生成した。
【００４０】
（比較例８）
比較例８として比較例６の非水乳化組成物に含まれるイソステアリン酸ポリグリセリル−１０を用いず、オレイン酸ポリグリセリル−１０を１９．６重量％とした。それ以外は比較例６と同じ成分からなる化粧料を生成した。
【００４１】
（比較例９）
比較例９として、非水乳化組成物を以下の重量比（質量比）になるようにして生成した。その他については実施例１と同じ成分として、化粧料を準備した。
クエン酸三カリウム                                    ０．４８（重量％）
オレイン酸ポリグリセリル−１０                      １９．６（重量％）
濃グリセリン                                        ５９．９２（重量％）
スクワラン                                          ２０．０（重量％）
【００４２】
比較例６乃至９における非水乳化組成物の組成を示すと以下の表３で示すとおりである。表３でも、非水乳化組成物に含まれる各成分を重量％（質量％）で示している。
【表３】
2018203669.tif 000004
【００４３】
実施例１乃至５及び比較例１乃至９に関する、水相成分を配合したときの安定性の結果を以下の表４に示す。「＋」（プラス）が多いほど安定性が高い。「±」（プラスマイナス）は安定性がやや不良であり、「−」（マイナス）は安定性が不良である。安定性試験は５０度の環境下で１か月放置して観察して行った。安定性が不良又はやや不良のものは液体が白濁してしまったり液体油が分離してしまったりするものとなった。なお、白濁よりも悪い状態となると液体油が分離することになる。他方、安定性が良好なものは濁りが緩やかであり、「＋」が多いほど透明度が高く、かつ長期間安定なものとなった。
【表４】
2018203669.tif 000005
【００４４】
実施例及び比較例で示されるように、クエン酸塩を用いることだけでは足りず、クエン酸塩のうちクエン酸ナトリウムが含まれることが重要な要素となっている。つまり、クエン酸ナトリウムを用いずに、同じクエン酸塩であっても他の塩、例えばクエン酸三カリウムを用いた場合には、安定性が劣ることを確認できる。例えば、実施例１と比較例６では、クエン酸三ナトリウムを用いるのかグリチルリチン酸ジカリウムを用いるのかが異なるだけであるが、実施例１の結果は比較例６と比べて安定性の点で顕著に優れた効果を示している。
【００４５】
実施例及び比較例で示されるように、２種類以上のポリグリセリン脂肪酸エステルが含まれることも重要な要素となっている。例えば、実施例１ではオレイン酸ポリグリセリル−１０及びイソステアリン酸ポリグリセリル−１０の２種類のポリグリセリン脂肪酸エステルが用いられているのに対して、比較例５ではポリグリセリン脂肪酸エステルとして１種類のイソステアリン酸ポリグリセリル−１０が用いられており、その他は基本的に同じ構成になっている。両者の結果を比較すると、実施例１の結果は比較例５の結果と比べて安定性の点で顕著に優れた効果を示している。また、実施例２ではオレイン酸ポリグリセリル−１０及びイソステアリン酸ポリグリセリル−１０の２種類のポリグリセリン脂肪酸エステルが用いられているのに対して、比較例１ではポリグリセリン脂肪酸エステルとして１種類のオレイン酸ポリグリセリル−１０が用いられており、その他は基本的に同じ構成になっている。同様に、実施例３でもオレイン酸ポリグリセリル−１０及びイソステアリン酸ポリグリセリル−１０の２種類のポリグリセリン脂肪酸エステルが用いられているのに対して、比較例２ではポリグリセリン脂肪酸エステルとして１種類のオレイン酸ポリグリセリル−１０が用いられており、その他は基本的に同じ構成になっている。実施例２の結果は比較例１の結果と比べて安定性の点で顕著に優れた効果を示しており、実施例３の結果と比較例２の結果と比べて安定性の点で顕著に優れた効果を示している。
【００４６】
また、本願の発明者らの検討によれば、ポリグリセリン脂肪酸エステルを２種類以上組み合わせる場合でも、特にオレイン酸ポリグリセリル−１０及びイソステアリン酸ポリグリセリル−１０の組み合わせが極めて有益であるとの結論に至った。
【００４７】
なお、化粧水の場合には粘度が小さい。このように粘度が小さい場合には、液体油が分離しやすいが、本実施の形態の態様を採用することで、粘度の小さな化粧水であっても液体油が分離することを防止できる点で有益である。
【００４８】
一般に化粧料に含まれる電解質の量が多いほど液体油が分離しやすい傾向にある。このため、実施例で示すように電解質であるＤＬ−ピロリドンカルボン酸ナトリウム液が５．０重量％も含まれ、液体油であるスクワランが０．６０重量％（非水乳化組成物：３．０重量％×スクワラン：２０．０重量％）も含まれる場合には、液体油が分離しやすくなり、液体が白濁化したり、液体油が完全に分離したりするのが一般的な傾向である。なお、ピロリドンカルボン酸ナトリウムはあくまでも一例であり、その他の電解質であっても本実施の形態によれば液体油の分離を抑制できる。その他の電解質としては、前述したように、ヒアルロン酸ナトリウム、グリチルリチン酸ジカリウム、乳酸ナトリウム等を挙げることができる。
【００４９】
また、本実施の形態の態様を採用した場合には透明性の高い液体を得ることができる。とりわけ、クエン酸ナトリウム、オレイン酸ポリグリセリル及びイソステアリン酸ポリグリセリルの組み合わせを用いることで高い透明性を実現でき、クエン酸三ナトリウム、オレイン酸ポリグリセリル−１０及びイソステアリン酸ポリグリセリル−１０の組み合わせを用いることがとりわけ有益であった。
【００５０】
化粧量が化粧水である場合には透明性の観点等から活性剤の量をあまり多くすることができない。この点、本実施の形態のように、クエン酸ナトリウム、オレイン酸ポリグリセリル及びイソステアリン酸ポリグリセリルの組み合わせを用いることで、非水乳化組成物の中で２０重量％以下の活性剤の量であっても液体油の分離を抑制することができ、高い安定性を実現できる点で有益である。この効果に関しても、クエン酸三ナトリウム、オレイン酸ポリグリセリル−１０及びイソステアリン酸ポリグリセリル−１０の組み合わせを用いることがとりわけ有益であった。
【００５１】
実施例１及び実施例５で示される結果からすると、安定性の観点より、クエン酸三ナトリウムが１．５重量％以上２．５重量％以下であり、オレイン酸ポリグリセリル−１０が４．５重量％以上１１．０重量％以下であり、イソステアリン酸ポリグリセリル−１０が９．０重量％以上１５．０重量％以下である態様が有益である。
【００５２】
このように実施例５と実施例１では安定性の点では同一結果となっており、ともに優れた結果となっている。しかしながら、本願発明者が確認したところによると、実施例５の態様は実施例１の態様と比較して若干粘性が高くなっていた。このため、実施例５によって生成されたものは実施例１によって生成されたものと比較すると取り扱いが若干難しいものとなっている。このことも鑑みると、非水乳化組成物内において、クエン酸三ナトリウムが１．５重量％以上２．５重量％以下であり、オレイン酸ポリグリセリル−１０が９．０重量％以上１１．０重量％以下であり、イソステアリン酸ポリグリセリル−１０が９．０重量％以上１１．０重量％以下である態様が有益である。より限定するならば、非水乳化組成物内において、クエン酸三ナトリウムが１．８重量％以上２．２重量％以下であり、オレイン酸ポリグリセリル−１０が９．５重量％以上１０．５重量％以下であり、イソステアリン酸ポリグリセリル−１０が９．５重量％以上１０．５重量％以下である態様がより有益である。
【００５３】
化粧品では保湿成分には溶解性を挙げるためにナトリウム塩が含まれることが多い。また、美白剤を利用する場合には、美白剤とともに緩衝液や中和剤を入れることも多い。この点、本実施の形態によれば、塩濃度が高くても比較的多い液体油を安定させて溶解させることができ、その応用分野が広い点で非常に有益なものである。なお、電解質の濃度が高くなると界面に影響が与えられることになり乳化粒子を壊す、つまり液体油が分離することもあるが、本実施の形態ではそのような事態が発生することを防止できる。
【００５４】
なお、本実施の形態では、特許文献２で示されるような機械的ネルギーを加えることなく、液体油を長期間にわたり安定な状態で溶解させることができる点で有益である。
【００５５】
上述した実施の形態及び実施例の記載は、特許請求の範囲に記載された発明を説明するための一例に過ぎない。また、出願当初の特許請求の範囲の記載は本件特許明細書の範囲内で適宜変更することもでき、その範囲を拡張及び変更することもできる。