(57)【要約】【課題】１２０℃以上の高温滅菌に耐えうる耐熱性と、良好な透明性、耐ブロッキング性、耐衝撃性を併せ持つ容器を提供する。【解決手段】７０〜９５質量％の下記（ａ１）〜（ａ２）の要件を満たすプロピレン系樹脂（Ａ）と、５〜３０質量％の下記（ｂ１）〜（ｂ３）のすべての要件を満たすエチレン系樹脂（Ｂ）とを含む（ただし（Ａ）と（Ｂ）の合計を１００質量％とする）樹脂組成物の層を含む容器：    （ａ１）２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下のＭＦＲが０．３〜５．０ｇ／１０分    （ａ２）エチレン含有量が３．０〜１０．０質量％    （ｂ１）１９０℃、２．１６ｋｇ荷重下のＭＦＲが０．３〜３．０ｇ／１０分    （ｂ２）密度が８９０〜９１５ｋｇ／ｍ３    （ｂ３）ＧＰＣで測定して求められる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０以下である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
７０〜９５質量％の下記（ａ１）〜（ａ２）の要件を満たすプロピレン系樹脂（Ａ）と、
（ａ１）２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下のＭＦＲが０．３〜５．０ｇ／１０分
（ａ２）エチレン含有量が３．０〜１０．０質量％
５〜３０質量％の下記（ｂ１）〜（ｂ３）のすべての要件を満たすエチレン系樹脂（Ｂ）と、
（ｂ１）１９０℃、２．１６ｋｇ荷重下のＭＦＲが０．３〜３．０ｇ／１０分
（ｂ２）密度が８９０〜９１５ｋｇ／ｍ３
（ｂ３）ＧＰＣで測定して求められる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０以下である。
を含む（ただし（Ａ）と（Ｂ）の合計を１００質量％とする）樹脂組成物の層を含む容器。
【請求項２】
前記プロピレン系樹脂（Ａ）が、更に下記の用件（ａ３）を満たすことを特徴とする、請求項１に記載の容器。
（ａ３）ＤＳＣにより測定される融点が１３５℃以上、１７０℃以下である。
【請求項３】
前記プロピレン系樹脂（Ａ）が、
プロピレン含量が１００〜９４質量％、エチレン含量が０〜６質量％であるプロピレン単独重合成分及び／またはプロピレン・エチレン共重合成分である［α１］を１００〜７５質量％と、
プロピレン含量が８５〜７０質量％、エチレン含量が１５〜３０質量％であるプロピレン・エチレン共重合成分である［α２］を０〜２５質量％とを
含んでいることを特徴とする、請求項１又は２に記載の容器。
【請求項４】
前記プロピレン系樹脂（Ａ）が更に下記の要件（ａ４）〜（ａ６）：
（ａ４）室温ｎ−デカンに不溶な成分（Dinsol）の、ＮＭＲ測定によって求められるペンタッド分率が９５ｍｏｌ％以上であり、かつ
（ａ５）室温ｎ−デカンに可溶な成分（Dsol）の、１３５℃デカリン中における極限粘度（[η]sol）が２．５ｄｌ／ｇ〜４．０ｄｌ／ｇであり、さらに、
（ａ６）室温ｎ−デカンに可溶な成分（Dsol）中のエチレンに由来する構造単位の含有量（C2sol）が２０〜３０質量％である、
を満たす請求項１〜３のいずれか１項に記載の容器。
【請求項５】
１２０℃以上で加熱滅菌処理が可能な請求項１〜４のいずれか１項に記載の容器。
【請求項６】
請求項３に記載のプロピレン系樹脂（Ａ）の製造方法であって、
少なくとも１段の重合プロセスを含み、
その１段目において、プロピレン１００〜９４質量％とエチレン０〜６質量％（ただしプロピレンとエチレンの合計を１００質量％とする）とを（共）重合する工程を含み、
さらに２段目において、プロピレン８５〜７０質量％とエチレン１５〜３０質量％（ただしプロピレンとエチレンの合計を１００質量％とする）とを共重合する工程を含み、
前記１段目の（共）重合体成分と２段目の共重合体成分とが、１段目／２段目が７５〜１００／２５〜０の質量比であり、且つプロピレン系樹脂（Ａ）中のエチレン含有量が３．０〜１０．０％となるプロピレンとエチレンの共重合工程を含むことを特徴とする、プロピレン系樹脂（Ａ）の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、１２０℃以上の高温滅菌に耐えうる耐熱性と、良好な透明性、耐ブロッキング性、耐衝撃性を併せ持つ滅菌容器に関する
【背景技術】
【０００２】
食品や医薬品を収容する容器は、内容物を入れた状態で加熱滅菌に供されるものがある。
現在使用されている加熱滅菌用の食品包装用容器は、通称レトルトパウチと呼ばれ、表面保護・印刷層（ＰＥＴフィルム等）、バリア層（Ａｌ箔等）、ヒートシール層（ポリプロピレンやポリエチレンなどのポリオレフィンフィルム）とを接着剤を介して貼り合せた構成になっており、ヒートシール層がパウチの内側となるため、内容物と接触する。このため、ヒートシール層には加熱滅菌時や保管時の内容物の保護に必要なヒートシール強度、内容物を充填したパウチの落下にも耐えうる十分な耐衝撃性、加熱滅菌に耐えられる耐熱性が求められる。
【０００３】
これに加えて近年は電子レンジによる加熱や内容物の視認等のニーズが高まっており、バリア層としてＡｌ箔を使用しない場合も多く、その場合ヒートシール層に使用されるポリオレフィンフィルムの透明性が重要視されることがある。
【０００４】
また、現在使用されている加熱滅菌用の医療用容器には、ガラス、ポリエチレン、ポリプロピレンからなる硬質の容器と、可塑剤を含むポリ塩化ビニルやポリエチレンからなる軟質の袋がある。上記の硬質の容器は、血液、薬液などの内容液を滴下する際に、通気針または通気孔付の輸液セットを用いて空気を導入する必要があり、またこれらの器具による内容物の汚染などが生じるおそれがある。一方、軟質の袋は内容液を滴下する際に上記の硬質の容器とは異なり空気の導入が不要であり、内容液の滴下とともに袋自体が大気圧によって絞られる為、衛生性、運搬の利便性、廃棄物の嵩が小さい等の利点がある。しかしながらポリ塩化ビニル製については含まれる可塑剤、残留モノマーの毒性等の問題がある。
【０００５】
透明性を重視した加熱滅菌用のヒートシール層用フィルムに使用される材料としては、
・ポリエチレン：比較的密度の高いＬＬＤＰＥやＨＤＰＥ
・ポリプロピレン：ランダムＰＰに衝撃改良の為にエラストマー成分を配合したもの
が用いられている。
【０００６】
特許文献１では、エチレンと炭素原子数３〜１２のα−オレフィンとを共重合させて得られる直鎖状ポリエチレンからなる層を有する容器であり、該直鎖状ポリエチレンは、（ｉ）密度が０．９１８〜０．９４０ｇ／ｃｍ３の範囲にあり、（ii）ＧＰＣにより測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ：Ｍｗ＝重量平均分子量、Ｍｎ＝数平均分子量）が１．５〜３．０の範囲にあり、かつ、該直鎖状ポリエチレンからなる層は、（ａ）レトルト滅菌処理後のヘイズが３０％以下であり、（ｂ）変形開始温度（Ｔｄ［℃］）が滅菌処理温度よりも高温であることを特徴としている。しかしながら、この容器ではポリエチレン系樹脂のみを用いているため、１２０℃以上の高温滅菌には耐えられないという課題がある。
【０００７】
特許文献２では、低温での耐衝撃性と耐ブロッキング性に優れたレトルト用ポリプロピレン系フィルムが開示されている。このレトルト用ポリプロピレン系フィルムは、プロピレン・エチレンブロック共重合体が９６〜９９ｗｔ％であり、高密度ポリエチレンが１〜４ｗｔ％からなるフィルムであって、プロピレン・エチレンブロック共重合体が次の（ａ）〜（ｃ）に規定する特性を有することを特徴とする。
（ａ）融点が１５７〜１６４℃であること。
（ｂ）キシレン可溶分量が１６〜２５％であること。
（ｃ）ＭＦＲが１．０〜３．０ｇ／１０分であること。
【０００８】
特許文献３では、レトルト食品包装用フィルムの材料として好適なポリプロピレン系樹脂組成物が開示されている。特許文献３のポリプロピレン系樹脂組成物は、極限粘度が２．０（ｄＬ／ｇ）以上のプロピレンが主成分である単量体の重合体部分と、プロピレンとエチレンとの共重合体部分からなるプロピレン系共重合体（Ａ）９４〜９８重量部と、密度が０．９２０ｇ／ｃｍ３以上であるエチレン重合体（Ｂ）２〜６重量部とを含有する組成物（但し、（Ａ）と（Ｂ）の合計を１００重量部とする）を、有機過酸化物（Ｃ）の存在下で溶融混練して得られ、メルトフローレートが１．５（ｇ／１０分）以上であることを特徴とする。
【０００９】
特許文献４のポリプロピレン系フィルムは、（ａ）プロピレン・エチレンブロック共重合体８０〜９６重量％、（ｂ）炭素数３〜１０のα−オレフィンとエチレンとを含有し、密度が０．８６〜０．９０ｇ／ｃｍ３であるエチレン・α−オレフィン共重合体エラストマー２〜１０重量％、および（ｃ）密度０．９４〜０．９７ｇ／ｃｍ３のポリエチレン系重合体２〜１０重量％からなる樹脂組成物を溶融製膜したポリプロピレン系フィルムであって、（ａ）プロピレン・エチレンブロック共重合体は、２０℃キシレン不溶部の割合が７５〜９０重量％で、該不溶部の極限粘度（［η］Ｈ）が１．８〜２．２ｄｌ／ｇであり、該可溶部の極限粘度（［η］ＥＰ）が２．５〜３．３ｄｌ／ｇであって、かつ、［η］Ｈ＋０．６≦［η］ＥＰであることを特徴とする。サンプルを１３５℃で３０分レトルト処理した後の耐ユズ肌性、耐屈曲白化性が評価されている。
【００１０】
特許文献５は、デカン不溶分、デカン可溶分、該デカン不溶分及びデカン可溶分の極限粘度、ＭＦＲが特定範囲にあるプロピレン系重合体（Ａ）の６０〜８０重量％と、シングルサイト触媒を用いて重合され、特定密度及び特定ＭＦＲを有するエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）の２０〜４０重量％と、（Ａ）及び（Ｂ）の合計１００重量部に対して造核剤０．１〜０．４重量部含むプロピレン系樹脂組成物が開示されている。このプロピレン系樹脂組成物は、食品包装容器等の容器をはじめとする成形体を製造した際に、従来よりも肉薄化、軽量化した場合であっても剛性、低温耐衝撃性、透明性に優れるとされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開平８−２４４７９１号公報
【特許文献２】特開平１０−１５８４６３号公報
【特許文献３】特開２００９−１３３３２号公報
【特許文献４】特開２０１２−１７２１２４号公報
【特許文献５】特許第５５１１６８５号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
上記の従来技術による材料では、透明性、耐熱性、剛性、耐ブロッキング性の全てを満足する容器を提供できていないのが実情である。特に１２０℃以上の温度での加熱滅菌に対する耐性を有し、且つ、透明性、剛性、耐ブロッキング性を備えた容器の提供には大いなる要望がある。
【００１３】
本発明の目的は、１２０℃以上の高温滅菌に耐えうる耐熱性と、良好な透明性、耐ブロッキング性、耐衝撃性を併せ持つ容器を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者らは上記課題を達成するために鋭意検討した結果、特定のプロピレン系樹脂と特定のエチレン系樹脂とを特定の配合比で含む組成物を加熱滅菌して使用される容器の一つの層として使用することで、透明性、耐熱性、剛性、耐ブロッキング性に優れた容器が得られることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は以下の態様［１］〜［６］を含むものである。
【００１５】
［１］７０〜９５質量％の下記（ａ１）〜（ａ２）の要件を満たすプロピレン系樹脂（Ａ）と、
（ａ１）２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下のＭＦＲが０．３〜５．０ｇ／１０分
（ａ２）エチレン含有量が３．０〜１０．０質量％
５〜３０質量％の下記（ｂ１）〜（ｂ３）のすべての要件を満たすエチレン系樹脂（Ｂ）と、
（ｂ１）１９０℃、２．１６ｋｇ荷重下のＭＦＲが０．３〜３．０ｇ／１０分
（ｂ２）密度が８９０〜９１５ｋｇ／ｍ３
（ｂ３）ＧＰＣで測定して求められる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０以下である。
を含む（ただし（Ａ）と（Ｂ）の合計を１００質量％とする）樹脂組成物の層を含む容器。
【００１６】
［２］前記プロピレン系樹脂（Ａ）が、更に下記の要件（ａ３）を満たすことを特徴とする、［１］に記載の容器。
（ａ３）ＤＳＣにより測定される融点が１３５℃以上、１７０℃以下である。
【００１７】
［３］前記プロピレン系樹脂（Ａ）が、
プロピレン含量が１００〜９４質量％、エチレン含量が０〜６質量％であるプロピレン単独重合成分及び／またはプロピレン・エチレン共重合成分である［α１］を１００〜７５質量％と、
プロピレン含量が８５〜７０質量％、エチレン含量が１５〜３０質量％であるプロピレン・エチレン共重合成分である［α２］を０〜２５質量％とを
含んでいることを特徴とする、［１］又は［２］に記載の容器。
【００１８】
［４］前記プロピレン系樹脂（Ａ）が更に下記の要件（ａ４）〜（ａ６）
（ａ４）室温ｎ−デカンに不溶な成分（Dinsol）の、ＮＭＲ測定によって求められるペンタッド分率が９５ｍｏｌ％以上であり、かつ
（ａ５）室温ｎ−デカンに可溶な成分（Dsol）の、１３５℃デカリン中における極限粘度（[η]sol）が２．５ｄｌ／ｇ〜４．０ｄｌ／ｇであり、さらに、
（ａ６）室温ｎ−デカンに可溶な成分（Dsol）中のエチレンに由来する構造単位の含有量（C2sol）が２０〜３０質量％である、
を満たす［１］〜［３］のいずれか１項に記載の容器。
【００１９】
［５］１２０℃以上で加熱滅菌処理が可能な［１］〜［４］のいずれか１項に記載の容器。
【００２０】
［６］上記［３］に記載のプロピレン系樹脂（Ａ）の製造方法であって、
少なくとも１段の重合プロセスを含み、
その１段目において、プロピレン１００〜９４質量％とエチレン０〜６質量％（ただしプロピレンとエチレンの合計を１００質量％とする）とを（共）重合する工程を含み、
さらに２段目において、プロピレン８５〜７０質量％とエチレン１５〜３０質量％（ただしプロピレンとエチレンの合計を１００質量％とする）とを共重合する工程を含み、
前記１段目の（共）重合体成分と２段目の共重合体成分とが、１段目／２段目が７５〜１００／２５〜０の質量比であり、且つプロピレン系樹脂（Ａ）中のエチレン含有量が３．０〜１０．０質量％となるプロピレンとエチレンの共重合工程を含むことを特徴とする、プロピレン系樹脂（Ａ）の製造方法。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、１２０℃以上の高温滅菌に耐えうる耐熱性と、良好な透明性、耐ブロッキング性、耐衝撃性を併せ持つ容器が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
本発明にかかる容器は、レトルトパウチに代表される食品包装用容器あるいは輸液バッグや輸液ボトルなどの医療用容器であり、１２０℃以上の高温滅菌が必要な内容物を収容する容器に関する。
本発明にかかる容器は、その少なくとも１層が特定のプロピレン系樹脂組成物からなるものである。以下、プロピレン系樹脂組成物について詳細に説明する。
【００２３】
［プロピレン系樹脂組成物］
本発明にかかるプロピレン系樹脂組成物は、７０〜９５質量％の下記（ａ１）〜（ａ２）の要件を満たすプロピレン系樹脂（Ａ）と、５〜３０質量％の下記（ｂ１）〜（ｂ３）のすべての要件を満たすエチレン系樹脂（Ｂ）とを含む（ただし（Ａ）と（Ｂ）の合計を１００質量％とする）。
（ａ１）２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下のＭＦＲが０．３〜５．０ｇ／１０分
（ａ２）エチレン含有量が３．０〜１０．０質量％
（ｂ１）１９０℃、２．１６ｋｇ荷重下のＭＦＲが０．３〜３．０ｇ／１０分
（ｂ２）密度が８９０〜９１５ｋｇ／ｍ３
（ｂ３）ＧＰＣで測定して求められる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０以下である。
【００２４】
＜プロピレン系樹脂（Ａ）＞
プロピレン系樹脂（Ａ）の２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下のＭＦＲは、０．３〜５．０ｇ／１０分の範囲内である。ＭＦＲが０．３ｇ／１０分未満であると、エチレン系樹脂（Ｂ）と混合して得られる組成物の押出成形性が悪化する虞があり、５．０ｇ／１０分を超えるとブロー成形時にドローダウンが大きくなる。プロピレン系樹脂（Ａ）のＭＦＲは、０．５ｇ／１０分以上であることが好ましい。また、ＭＦＲは４．０ｇ／１０分以下であることが好ましい。
【００２５】
また、プロピレン系樹脂（Ａ）は、プロピレン・エチレン共重合成分を含み、エチレン含有量が３．０〜１０．０質量％の範囲内である。プロピレン系樹脂（Ａ）としては、プロピレン含量が１００〜９４質量％、エチレン含量が０〜６質量％であるプロピレン単独重合成分及び／またはプロピレン・エチレン共重合成分である［α１］を１００〜７５質量％と、プロピレン含量が８５〜７０質量％、エチレン含量が１５〜３０質量％であるプロピレン・エチレン共重合成分である［α２］を０〜２５質量％とを含んでいることが好ましい。この好ましいプロピレン系樹脂は、成分［α１］と成分［α２］のブロック共重合体、あるいは成分［α１］中のプロピレン単独重合成分とプロピレン・エチレン共重合成分とのブロック共重合体とを示し、以下、プロピレン系樹脂（Ａ１）という。なお、ここで言う「含量」は、後述する製造方法に示すように、原料の仕込み量に相当する。
【００２６】
プロピレン系樹脂（Ａ）は、さらに下記要件（ａ３）を満たすことが好ましい。
（ａ３）ＤＳＣにより測定される融点が１３５℃以上、１７０℃以下である。
融点が１３５℃未満になると、得られる容器の耐熱性が低下し、１２０℃以上での滅菌処理後の透明性が悪化することがある。
【００２７】
プロピレン系樹脂（Ａ）は、さらに下記の要件（ａ４）〜（ａ６）を満たすことが好ましい。
（ａ４）室温ｎ−デカンに不溶な成分（Dinsol）の、ＮＭＲ測定によって求められるペンタッド分率が９５ｍｏｌ％以上であり、かつ
（ａ５）室温ｎ−デカンに可溶な成分（Dsol）の、１３５℃デカリン中における極限粘度（[η]sol）が２．５ｄｌ／ｇ〜４．０ｄｌ／ｇであり、さらに、
（ａ６）室温ｎ−デカンに可溶な成分（Dsol）中のエチレンに由来する構造単位の含有量（C2sol）が２０〜３０質量％である。
【００２８】
要件（ａ４）〜（ａ６）の各測定は、プロピレン系樹脂（Ａ）から室温ｎ−デカンに不溶な成分（Dinsol）と可溶な成分（Dsol）とを分離し、それぞれに対して実施する。分離方法としては、プロピレン系樹脂（Ａ）のサンプル５ｇにｎ−デカン２００ｍｌを加え、１４５℃で３０分間加熱溶解し、その後、約３時間かけて２０℃まで冷却して、さらに３０分間放置することで、析出物（Dinsol）を濾別する。濾液は約３倍量のアセトン中に入れ、ｎ−デカン中に溶解していた成分（Dsol）を析出させ濾別する。
【００２９】
要件（ａ４）は、DinsolのＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル法）によるｍｍｍｍペンタッド分率であり、Dinsol中の立体規則性を示す。Dinsolは、主にプロピレン単独重合成分であり、結晶性を有している。このDinsolのＮＭＲ測定によって求められるペンタッド分率が９５ｍｏｌ％以上であることで、良好な耐ブロッキング性が得られる。
【００３０】
一方、Dsolは、主にプロピレン・エチレン共重合成分であり、結晶性を示さないか、結晶性が低い成分である。Dsolの、１３５℃デカリン中における極限粘度（[η]sol）が２．５ｄｌ／ｇ〜４．０ｄｌ／ｇであることにより、良好な耐ブロッキング性、フィッシュアイレベルが得られる。[η]solは２．８ｄｌ／ｇ〜３．６ｄｌ／ｇであることが好ましい。
また、Dsol中のエチレンに由来する構造単位の含有量（C2sol）が２０〜３０質量％であることにより、良好な透明性、レトルト後のヒートシール強度が得られる。C2solは２０〜２８質量％であることが好ましい。
【００３１】
＜プロピレン系樹脂（Ａ）の製造方法＞
本発明で使用するプロピレン系樹脂（Ａ）の製造方法は、上記の要件（ａ１）〜（ａ２）を満たす限り特に限定されるものではないが、プロピレンとエチレンの共重合成分の重合プロセスを含む。特にプロピレン系樹脂（Ａ１）の製造方法としては、以下の方法が好ましい。
【００３２】
少なくとも１段の重合プロセスを含み、
その１段目において、プロピレン１００〜９４質量％とエチレン０〜６質量％（ただしプロピレンとエチレンの合計を１００質量％とする）とを（共）重合する工程を含み、
さらに２段目において、プロピレン８５〜７０質量％とエチレン１５〜３０質量％（ただしプロピレンとエチレンの合計を１００質量％とする）とを共重合する工程を含み、
前記１段目の（共）重合体成分と２段目の共重合体成分とが、１段目／２段目が７５〜１００／２５〜０の質量比であり、且つプロピレン系樹脂（Ａ）中のエチレン含有量が３．０〜１０．０質量％となるプロピレンとエチレンの共重合工程を含む。
【００３３】
特に、１段目においてはプロピレンの単独重合を行い、２段目においてプロピレンとエチレンとを共重合させることが好ましい。
【００３４】
また、重合は触媒存在下に連鎖移動剤となる水素ガスを用いる方法が好ましい。触媒としては、メタロセン化合物を含有する触媒あるいはチーグラーナッタ触媒が使用できるが、チーグラーナッタ触媒を使用することで立体規則性に優れたプロピレン単独重合成分を含むプロピレン系樹脂（Ａ）が得られる。重合に使用するチーグラーナッタ触媒としては公知の種々の触媒を使用することができる。
【００３５】
例えば、（ａ）マグネシウム、チタン、ハロゲン及び電子供与対を含有する固体状チタン触媒成分と、（ｂ）有機金属化合物触媒成分と、（ｃ）有機ケイ素化合物触媒成分とからなる触媒を用いることができる。
【００３６】
＜エチレン系樹脂（Ｂ）＞
（ｂ１）：エチレン系樹脂（Ｂ）の１９０℃、２．１６ｋｇ荷重下のＭＦＲは、０．３〜３．０ｇ／１０分の範囲内である。ＭＦＲが０．３ｇ／１０分未満であると、プロピレン系樹脂（Ａ）と混合して得られる組成物の押出成形性が悪化する虞があり、３．０ｇ／１０分を超えるとブロー成形時にドローダウンが大きくなる。エチレン系樹脂（Ｂ）のＭＦＲは、０．５ｇ／１０分以上であることが好ましい。また、ＭＦＲは２．５ｇ／１０分以下であることが好ましい。
【００３７】
（ｂ２）：エチレン系樹脂（Ｂ）の密度は、８９０〜９１５ｋｇ／ｍ３の範囲内である。エチレン系樹脂（Ｂ）の密度が低いと耐ブロッキング性が悪化し、高いと耐衝撃性が悪化する恐れがある。
（ｂ３）：また、エチレン系樹脂（Ｂ）のＧＰＣで測定して求められる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）３．０以下である。
【００３８】
エチレン系樹脂（Ｂ）としては、上記（ｂ１）〜（ｂ３）の要件を同時に満たすものであれば特に制限されず、市販のエチレン系ポリマーを使用することができる。特に、エチレンに炭素数４以上のα−オレフィンを共重合したエチレン・α−オレフィン共重合体であることが好ましく、エチレンと１−ヘキセンとの共重合体がより好ましい。また、エチレン系樹脂（Ｂ）は、２種以上のエチレン・α−オレフィン共重合体を組み合わせて上記（ｂ１）〜（ｂ３）の要件を同時に満たすようにしてもよい。
【００３９】
＜プロピレン系樹脂組成物の製造方法＞
本発明にかかるプロピレン系樹脂組成物は、プロピレン系樹脂（Ａ）とエチレン系樹脂（Ｂ）との合計１００質量％中、前記プロピレン系重合体（Ａ）７０〜９５質量％、好ましくは７５〜９０質量％と前記エチレン系樹脂（Ｂ）５〜３０質量％、好ましくは１０〜２５質量％の範囲で含む。
プロピレン系樹脂（Ａ）の量が７０質量％未満の組成物は、耐ブロッキング性、剛性が悪化する。一方、９５質量％を超えるとエチレン系樹脂（Ｂ）の量が少なくなりすぎて、透明性、耐衝撃性が悪化する。
【００４０】
本発明にかかるプロピレン系樹脂組成物は、さらに必要に応じて、通常、オレフィン系重合体に添加される酸化防止剤、造核剤、滑剤、難燃剤、アンチブロッキング剤、着色剤、無機質または有機質の充填剤、種々の合成樹脂等の各種添加剤を本発明の目的を損なわない範囲で添加してもよい。
【００４１】
本発明にかかるプロピレン系樹脂組成物は、種々公知の製造方法により調製することができる。例えば、予め得られたプロピレン系重合体（Ａ）とエチレン系樹脂（Ｂ）とを前記記載の量で、必要に応じて各種添加剤を配合して、例えば、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、バンバリーミキサーなどの種々公知の装置を用いて混合する方法、あるいは混合した後、単軸押出機あるいは二軸押出機、ブラベンダー又はロール等の種々公知の混練機を使用して、１７０〜３００℃、好ましくは１９０〜２５０℃で溶融混練する方法等が挙げられる。
【００４２】
［容器］
本発明にかかる容器は、上記のプロピレン系樹脂組成物からなる層を少なくとも１層有するものである。特に、レトルトパウチに代表される食品包装用容器あるいは輸液バッグや輸液ボトルなどの医療用容器などで、１２０℃以上の加熱滅菌処理に供される容器として適している。
【００４３】
これら容器は、まず、上記のプロピレン系樹脂組成物からなる層を少なくとも１層有するシート又はフィルムを製造し、さらに得られたシート又はフィルムを所望の形状に成形して製造することができる。
【００４４】
かかるシート又はフィルムは、プロピレン系樹脂組成物を用い、種々公知の成形方法、例えば、押出し機の先端にＴ−ダイあるいはサーキュラーダイを備えたフィルム成形機で製造し得る。
【００４５】
かかるシート又はフィルムの厚さは、用途に応じて種々決め得るが、１０μｍ〜２ｍｍの範囲が好ましく、１０〜８００μｍの範囲がより好ましい。本発明にかかるプロピレン系樹脂組成物は、比較的薄いフィルムとしても低温での耐衝撃性に優れている。
【００４６】
かかるシート又はフィルムは、未延伸フィルムでも延伸フィルムでもよいが、未延伸フィルムが好ましい。
【００４７】
かかるシート又はフィルムは単層でもレトルトパウチ等の容器材料として使用し得るが、延伸または未延伸ポリアミドフィルム、一軸または二軸延伸ポリエステルフィルム、アルミニウム箔または紙等とラミネートすることにより、複層のフィルム又はシートとして用いることができる。
【００４８】
また、ボトル形状の容器は、ブロー成形により製造することができる。
【実施例】
【００４９】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はかかる実施例に限定されるものではない。
まず、使用したプロピレン系樹脂（Ａ）及びエチレン系樹脂（Ｂ）について説明する。
【００５０】
＜プロピレン系樹脂（Ａ）＞
［製造例１］（プロピレン系樹脂（Ａ）：［ＰＰ１］の製造）
（１）固体状チタン触媒成分の調製
無水塩化マグネシウム９５．２ｇ、デカン４４２ｍｌおよび２−エチルヘキシルアルコール３９０．６ｇを１３０℃で２時間加熱反応を行って均一溶液とした後、この溶液中に無水フタル酸２１．３ｇを添加し、さらに１３０℃にて１時間攪拌混合を行い、無水フタル酸を溶解させた。
このようにして得られた均一溶液を室温に冷却した後、−２０℃に保持した四塩化チタン２００ｍｌ中に、この均一溶液の７５ｍｌを１時間にわたって滴下装入した。装入終了後、この混合液の温度を４時間かけて１１０℃に昇温し、１１０℃に達したところでフタル酸ジイソブチル（ＤＩＢＰ）５．２２ｇを添加し、これより２時間同温度にて攪拌保持した。
２時間の反応終了後、熱濾過にて固体部を採取し、この固体部を２７５ｍｌの四塩化チタンに再懸濁させた後、再び１１０℃で２時間、加熱した。反応終了後、再び熱濾過にて固体部を採取し、１１０℃のデカンおよびヘキサンにて溶液中に遊離のチタン化合物が検出されなくなるまで充分洗浄した。
上記の様に調製された固体状チタン触媒成分はヘキサンスラリーとして保存されるが、このうち一部を乾燥して触媒組成を調べた。固体状チタン触媒成分は、チタンを２．３質量％、塩素を６１質量％、マグネシウムを１９質量％およびＤＩＢＰを１２．５質量％の量で含有していた。
【００５１】
（２）前重合触媒の調製
（１）で調製した固体状チタン触媒成分８７．５ｇ、トリエチルアルミニウム１９．５ｍＬ、ヘプタン１０Ｌを内容量２０Ｌの攪拌機付きオートクレーブに装入し、内温１５〜２０℃に保ちプロピレンを２６３ｇ装入し、１００分間攪拌しながら反応させた。重合終了後、固体成分を沈降させ、上澄み液の除去およびヘプタンによる洗浄を２回行った。得られた前重合触媒を精製ヘプタンに再懸濁して、固体触媒成分濃度で０．７ｇ／Ｌとなるよう、ヘプタンにより調整を行って触媒スラリーを得た。
【００５２】
（３）本重合
内容量５８Ｌの管状重合器に、プロピレンを３０ｋｇ／時間、水素を４０ＮＬ／時間、前記（２）で製造した前重合触媒スラリーを固体状チタン触媒成分として０．４４ｇ／時間、トリエチルアルミニウム４．９ｍＬ／時間、ジシクロペンチルジメトキシシラン１．６ｍＬ／時間を連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状重合器の温度は７０℃であり、圧力は３．３ＭＰａ／Ｇ（Ｇ＝ゲージ圧力）であった。
得られたスラリーは内容量７０Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１５ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が１．５ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度７０℃、圧力３．０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
得られたスラリーを内容量２．４Ｌの移液管に移送し、当該スラリーをガス化させ、気固分離を行った後、内容量４８０Ｌの気相重合器にポリプロピレンホモポリマーパウダーを送り、エチレン／プロピレンブロック共重合を行った。気相重合器内のガス組成が、エチレン／（エチレン＋プロピレン）＝０．２０（モル比）、水素／エチレン＝０．０７８（モル比）になるようにプロピレン、エチレン、水素を連続的に供給した。重合温度７０℃、圧力１．０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
得られたパウダーは、気固分離を行い、８０℃で真空乾燥を行った。これにより、ポリプロピレン部とエチレン・プロピレン共重合体部とを有する、プロピレン系樹脂（Ａ）［ＰＰ１］を得た。
【００５３】
［製造例２］（プロピレン系樹脂（Ａ）［ＰＰ２］の製造）
（１）マグネシウム化合物の調製
内容積５００Ｌの攪拌機付き反応槽を窒素ガスで充分に置換し、エタノール９７．２ｋｇ、ヨウ素６４０ｇ及び金属マグネシウム６．４ｋｇを投入したのち、攪拌しながら、還流条件下で系内から水素ガスの発生がなくなるまで反応させ、体状反応生成物を得た。この固体状反応生成物を含む反応液を減圧乾燥させることにより目的のマグネシウム化合物（固体生成物）を得た。
【００５４】
（２）固体状チタン触媒成分の調製
窒素ガスで充分に置換した内容積５００Ｌの攪拌機付き反応槽に、上記（１）で得られたマグネシウム化合物（粉砕していないもの）３０ｋｇ、精製ヘプタン１５０Ｌ，四塩化ケイ素４．５Ｌ及びフタル酸ジエチル４．３Ｌを仕込んだ。系内を９０℃に保ち、攪拌しながら四塩化チタン１４４Ｌを加えて１１０℃で２時間反応させたのち、固体成分を分離して８０℃の精製ヘプタンで洗浄した。さらに、四塩化チタン２２８Ｌを加え、１１０℃で２時間反応させたのち、精製ヘプタンで充分に洗浄し、固体状チタン触媒成分を得た。
【００５５】
（３）前重合触媒の調製
内容積５００Ｌの攪拌機付き反応槽に精製ヘプタン２３０Ｌを投入し、さらに、前記（２）で得られた固体触媒成分２５ｋｇを加え、次いで、この固体触媒成分中のＴｉ原子１モルに対し、トリエチルアルミニウムを０．６モル及びシクロヘキシルメチルジメトキシシランを０．４モルの割合で加えたのち、プロピレンをプロピレン分圧で２９．４ｋＰａ／Ｇ（０．３ｋｇ／ｃｍ２Ｇ）になるまで導入し、２５℃で４時間反応させた。反応終了後、固体触媒成分を精製ヘプタンで数回洗浄し、二酸化炭素を供給し２４時間攪拌し、前重合触媒スラリーを得た。
【００５６】
（４）重合
内容積２００Ｌの攪拌機付き重合装置（Ｒ−１）に、上記（３）の前重合触媒スラリーをＴｉ原子換算で３ミリモル／ｈｒで、トリエチルアルミニウムを４１３ミリモル／ｈｒ（７．５ミリモル／ｋｇ−ＰＰ）で、シクロヘキシルメチルジメトキシシランを１０５ミリモル／ｈｒ（１．９ミリモル／ｋｇ−ＰＰ）でそれぞれ供給し、重合温度８０℃、全圧３ＭＰａ・Ｇでプロピレンを重合させた。この際、プロピレンを９９．９３ｍｏｌ％及び水素を０．０７ｍｏｌ％のガス組成になるように調整して供給した。次いで、Ｒ−１から連続的にパウダーを抜き出し、内容積２００Ｌの攪拌機付き重合装置（Ｒ−２）へ移送した。Ｒ−２では重合温度５０℃、全圧１．１ＭＰａ・Ｇでプロピレンとエチレンを共重合させた。この際、プロピレンを８１．４ｍｏｌ％，エチレンを１４．５ｍｏｌ％及び水素を４．１ｍｏｌ％のガス組成になるように調整して供給した。このようにしてプロピレン系樹脂（Ａ）［ＰＰ２］を得た。
【００５７】
［製造例３］（プロピレン系樹脂（Ａ）［ＰＰ３］の製造）
（１）固体状チタン触媒成分の調製、（２）前重合触媒の調製は［製造例１］と同様に行った。
（３）本重合
内容積５００Ｌの攪拌機付き重合槽に液化プロピレンを３００Ｌ装入し、この液位を保ちながら、液化プロピレン１３０ｋｇ／ｈ、前重合触媒スラリーを固体状チタン触媒成分として０．９ｇ／ｈ、トリエチルアルミニウム４．９ｍｌ／ｈ、ジシクロペンチルジメトキシシラン８．３ｍｌ／ｈを連続的に供給し、温度７０℃で重合した。また重合槽内の気相部の水素濃度が０．４ｍｏｌ％、エチレン濃度が２．０ｍｏｌ％となるように、水素及びエチレンを連続的に供給した。得られたスラリーは失活後、液体プロピレンによる洗浄槽に送液後、ポリプロピレンパウダーを洗浄した。その後、プロピレンを蒸発させてパウダー状のプロピレン・エチレン共重合体（ＰＰ３）を得た。
【００５８】
［製造例４］（プロピレン系樹脂（Ａ）［ＰＰ４］の製造）
（１）固体状チタン触媒成分の調製、（２）前重合触媒の調製は［製造例１］と同様に行った。
（３）本重合
内容積５００Ｌの攪拌機付き重合槽に液化プロピレンを３００Ｌ装入し、この液位を保ちながら、液化プロピレンを１３０ｋｇ／ｈ、前重合触媒スラリーを固体状チタン触媒成分として０．７ｇ／ｈ、トリエチルアルミニウムを４．０ｍｌ／ｈ、ジシクロペンチルジメトキシシランを６．８ｍｌ／ｈで連続的に供給し、温度７０℃で重合した。また重合槽内の気相部の水素濃度が１．０ｍｏｌ％、エチレン濃度が２．２ｍｏｌ％となるように、水素及びエチレンを連続的に供給した。得られたスラリーは失活後、液体プロピレンによる洗浄槽に送液後、ポリプロピレンパウダーを洗浄した。その後、プロピレンを蒸発させてパウダー状のプロピレン・エチレン共重合体（ＰＰ４）を得た。
【００５９】
［製造例５］（プロピレン系樹脂（Ａ）［ＰＰ５］の製造）
（１）マグネシウム化合物の調製
攪拌機付き反応槽（内容積５００Ｌ）内を窒素ガスで充分に置換し、エタノール９７．２ｋｇ、ヨウ素６４０ｇ、及び金属マグネシウム６．４ｋｇを投入し、攪拌しながら還流条件下で系内から水素ガスの発生が無くなるまで反応させ、固体状反応生成物を得た。この固体状反応生成物を含む反応液を減圧乾燥させることにより目的のマグネシウム化合物（固体触媒の担体）を得た。
【００６０】
（２）固体触媒成分の調製
窒素ガスで充分に置換した攪拌機付き反応槽（内容積５００Ｌ）に、前記マグネシウム化合物（粉砕していないもの）３０ｋｇ、精製ヘプタン（ｎ−ヘプタン）１５０Ｌ、四塩化ケイ素４．５Ｌ、及びフタル酸ジ−ｎ−ブチル５．４Ｌを加えた。系内を９０℃に保ち、攪拌しながら四塩化チタン１４４Ｌを投入して１１０℃で２時間反応させた後、固体成分を分離して８０℃の精製ヘプタンで洗浄した。さらに、四塩化チタン２２８Ｌを加え、１１０℃で２時間反応させた後、精製ヘプタンで充分に洗浄し、固体触媒成分を得た。
【００６１】
（３）前重合触媒の調製
内容積５００Ｌの攪拌機付き反応槽に精製ヘプタン２３０Ｌを投入し、前記の固体状チタン触媒成分を２５ｋｇ、トリエチルアルミニウムを固体状チタン触媒成分中のチタン原子に対して１．０ｍｏｌ／ｍｏｌ、ジシクロペンチルジメトキシシランを１．８ｍｏｌ／ｍｏｌの割合で供給した。その後、プロピレンをプロピレン分圧で２９．４ｋＰａ／Ｇ（０．３ｋｇ／ｃｍ２Ｇ）になるまで導入し、２５℃で４時間反応させた。反応終了後、固体状チタン触媒成分を精製ヘプタンで数回洗浄し、更に二酸化炭素を供給し２４時間攪拌し、前重合触媒スラリーを得た。
【００６２】
（４）重合
内容積２００Ｌの攪拌機付き重合装置に前記前重合触媒スラリーを成分中のチタン原子換算で３ｍｍｏｌ／ｈｒで、トリエチルアルミニウムを４ｍｍｏｌ／ｋｇ−ＰＰで、ジシクロペンチルジメトキシシランを１ｍｍｏｌ／ｋｇ−ＰＰでそれぞれ供給し、重合温度８０℃、重合圧力（全圧）２．７５ＭＰａ／Ｇ（２８ｋｇ／ｃｍ２Ｇ）でプロピレンとエチレンを反応させた。この時、重合装置内のエチレン濃度を、２．４ｍｏｌ％、水素濃度を、５．５ｍｏｌ％とし、所望のエチレン含有量及び分子量となるように調整した。
【００６３】
製造例１〜５で得られたプロピレン系樹脂［ＰＰ１］〜［ＰＰ５］の物性を表１に示す。
各評価項目の測定方法は以下の通り：
・メルトフローレート（ＭＦＲ：ｇ／１０分）
ＪＩＳ  Ｋ７２１０に準拠し、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重（ｋｇｆ）の条件下で測定した。
【００６４】
・Ｄsol、Ｄinsolの分別法（デカン可溶分分別法）
最終生成物（すなわち、本発明のプロピレン系樹脂（Ａ））のサンプル５ｇにｎ−デカン２００ｍｌを加え、１４５℃で３０分間加熱溶解した。約３時間かけて、２０℃まで冷却させ、３０分間放置した。その後、析出物（以下、ｎ−デカン不溶部：Ｄｉｎｓｏｌ）を濾別した。濾液を約３倍量のアセトン中入れ、ｎ−デカン中に溶解していた成分を析出させた（析出物（Ａ））。析出物（Ａ）とアセトンを濾別し、析出物（Ｄｓｏｌ）を乾燥した。なお、濾液側を濃縮乾固しても残渣は認められなかった。
【００６５】
・エチレン含有量（質量％：ｗｔ％と記す）
プロピレン系重合体（Ａ）について、１段目重合体中（プロピレン−エチレン共重合体の場合）、２段目（最終生成物）中、Ｄｓｏｌ（Ｃ２sol）中のエチレンに由来する骨格濃度を測定するために、サンプル２０〜３０ｍｇを１，２，４−トリクロロベンゼン／重ベンゼン（２：１）溶液０．６ｍｌに溶解後、炭素核磁気共鳴分析（１３Ｃ−ＮＭＲ）を行った。プロピレン、エチレン、α−オレフィンの定量はダイアッド連鎖分布より求めた。例えば、プロピレン−エチレン共重合体の場合、PP=Ｓαα、EP=Ｓαγ+Ｓαβ、EE=1/2(Sβδ＋Sδδ)+1/4Sγδを用い、以下の計算式(Eq-1)および(Eq-2)により求めた。
プロピレン(mol%) = (PP+1/2EP)×100/[(PP+1/2EP)+(1/2EP+EE)] …(Eq-1)
エチレン(mol%) = (1/2EP+EE)×100/[(PP+1/2EP)+(1/2EP+EE)]   …(Eq-2)
なお、本実施例におけるエチレン含有量の単位は、質量％に換算して表記した。
【００６６】
・融点
結晶融点はＪＩＳ−Ｋ７１２１に従って、示差走査熱量計（ＤＳＣ、パーキンエルマー社製（Ｄｉａｍｏｎｄ  ＤＳＣ））を用いて下記測定条件にて測定を行うことにより求めることができる。なお、下記測定条件で測定を行った際の、第３ステップにおける吸熱ピークの頂点を結晶融点（Ｔｍ）と定義した。吸熱ピークが複数ある場合はピークの高さが最大となる吸熱ピーク頂点を結晶融点（Ｔｍ）と定義する。
（測定条件）
測定環境：窒素ガス雰囲気
サンプル量：  ５ｍｇ
サンプル形状：  プレスフィルム（２３０℃成形、厚み４００μｍ）
サンプルパン：  底が平面のアルミ製サンプルパン
第１ステップ：  ３０℃より１０℃／ｍｉｎで２００℃まで昇温し、１０ｍｉｎ間保持する。
第２ステップ：  １０℃／ｍｉｎで３０℃まで降温する。
第３ステップ：  １０℃／ｍｉｎで２００℃まで昇温する。
【００６７】
・Ｄinsolペンタッド分率（ｍｍｍｍ：〔％〕）
重合体の立体規則性の指標の１つであり、そのミクロタクティシティーを調べたペンタド分率（ｍｍｍｍ，％）は、上記のＤｉｎｓｏｌ成分においてＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  ８，６８７（１９７５）に基づいて帰属した１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルのピーク強度比より算出した。１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルは、日本電子製ＥＸ−４００の装置を用い、ＴＭＳを基準とし、温度１３０℃、ｏ−ジクロロベンゼン溶媒を用いて測定した。
【００６８】
・極限粘度［η］sol
デカリン溶媒を用いて、１３５℃で測定した値である。すなわち造粒ペレット約２０ｍｇをデカリン１５ｍｌに溶解し、１３５℃のオイルバス中で比粘度ηspを測定する。このデカリン溶液にデカリン溶媒を５ｍｌ追加して希釈後、同様にして比粘度ηspを測定する。この希釈操作をさらに２回繰り返し、濃度（Ｃ）を０に外挿した時のηsp／Ｃの値を極限粘度として求める。
［η］＝ｌｉｍ（ηsp／Ｃ）  （Ｃ→０）
【００６９】
【表１】
2018203297.tif 000002
【００７０】
＜エチレン系樹脂（Ｂ）＞
エチレン系樹脂（Ｂ）として以下のＰＥ１〜ＰＥ６を用いた。
ＰＥ１：エボリュー（登録商標）ＳＰ０５１０、（株）プライムポリマー製
ＰＥ２：下記製造例６により製造
ＰＥ３：エボリュー（登録商標）ＳＰ２１２０、（株）プライムポリマー製
ＰＥ４：ウルトゼックス（登録商標）１５４０Ｌ、（株）プライムポリマー製
ＰＥ５：タフマー（登録商標）Ａ−０５８５Ｘ、Ｍｉｔｓｕｉ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ  Ｓｉｎｇａｐｏｒｅ社製
ＰＥ６：タフマー（登録商標）Ｐ−０４８０、Ｍｉｔｓｕｉ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ  Ｓｉｎｇａｐｏｒｅ社製
【００７１】
［製造例６］（ＰＥ２の製造）
・オレフィン重合用触媒（２）の調製
充分に窒素置換された攪拌機付きの容量１１０ＬＳＵＳ製容器に脱水ヘキサンを４０Ｌ装入し、ジャケットにブライン（冷媒）を通液した。次いで、メチルアルモキサン／ヘキサン溶液２．０４Ｌ（Ａｌ原子換算で３ｍｏｌ）、次いで下記化学式（１）で表される遷移金属錯体４．８ｇ（Ｚｒ原子換算で６ｍｍｏｌ）を挿入し、攪拌しながら５℃前後で２時間以上反応させて、オレフィン重合用触媒（２）を得た。
【００７２】
【化１】
2018203297.tif 000003
【００７３】
・エチレン・１−ヘキセン共重合体の製造
充分に窒素置換された容積１３０Ｌの攪拌翼付加圧連続重合反応器の一つの供給口に、脱水精製したｎ−ヘキサンを１９．９Ｌ／時の流量で連続的に供給し、同時に連続重合反応器の別の供給口に、水素を４．０ＮＬ／ｈ、エチレンを５．３ｋｇ／時の流量で、ヘキセン−１を７．７ｋｇ／時の流量で連続的に供給した。そして、上記で得られたオレフィン重合用触媒（２）を０．０２５ｍｍｏｌ／時の流量で連続的に供給し、重合温度１６５℃、全圧２．９ＭＰａ／Ｇ、攪拌回転数２５６ｒｐｍの条件下で連続溶液重合を行った。重合反応器外周に設けられたジャケットに冷媒を流通させ、別に設置されたガスブロワを用いて気相部を強制的に循環させ、これを熱交換器で冷却することにより、重合反応熱を除去した。
【００７４】
上記条件で重合を行うことによって生成したエチレン・ヘキセン−１共重合体を含むヘキサン溶液は、重合反応器内平均溶液量３０Ｌを維持するように、重合反応器最下部に設けられた排出口を介してエチレン・ヘキセン−１共重合体として５．０ｋｇ／時の速度で連続的に排出させた。
【００７５】
使用するエチレン系樹脂［ＰＥ１］〜［ＰＥ６］の物性を表２に示す。各評価項目の測定方法は以下の通り：
・メルトフローレート（ＭＦＲ：ｇ／１０分）
ＪＩＳ  Ｋ７２１０に準拠し、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重（ｋｇｆ）の条件下で測定した。
・密度［ｋｇ／ｍ３］
ＪＩＳ  Ｋ７１１２に準拠し、ＭＦＲ測定時に得られるストランドを１００℃で１時間熱処理し、更に室温で１時間放置した後に密度勾配管法で測定した。
・Ｍｗ／Ｍｎ測定〔重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）〕
ウォーターズ社製ＧＰＣ−１５０Ｃ  Ｐｌｕｓを用い以下の様にして測定した。分離カラムは、ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨ６−ＨＴ及びＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨ６−ＨＴＬであり、カラムサイズはそれぞれ内径７．５ｍｍ、長さ６００ｍｍであり、カラム温度は１４０℃とし、移動相にはｏ−ジクロロベンゼン（和光純薬工業（株））および酸化防止剤としてＢＨＴ（和光純薬工業（株））０．０２５質量％を用い、１．０ｍｌ／分で移動させ、試料濃度は０．１質量％とし、試料注入量は５００マイクロリットルとし、検出器として示差屈折計を用いた。標準ポリスチレンは、分子量がＭｗ＜１０００およびＭｗ＞４×１０６については東ソー（株）製を用い、１０００≦Ｍｗ≦４×１０６についてはプレッシャーケミカル社製を用いた。
【００７６】
【表２】
2018203297.tif 000004
【００７７】
○実施例・比較例
＜フィルム＞
上記に示すプロピレン系樹脂（Ａ）及びエチレン系樹脂（Ｂ）を表３〜表５に示す比で配合した樹脂１００質量部に対して、酸化防止剤（イルガノックス（登録商標）１０１０、ＢＡＳＦ社製）７５０ｐｐｍ、熱安定剤（イルガフォス（登録商標）１６８、ＢＡＳＦ社製）７５０ｐｐｍ、ステアリン酸カルシウム５００ｐｐｍを添加し、二軸混練機（神戸製鋼製、スクリュー径３０ｍｍ）で混練して樹脂組成物を得た。さらに、スクリュー径７５ｍｍφの単層キャスト機を用いて、キャストロール温度４０℃、引取速度５５ｍ／分（表５については３０ｍ／分）にて膜厚７０μｍのフィルムを成膜した。得られたフィルムは、４０℃で２４時間エージングした後、物性評価を実施した。結果を表３〜５に併せて示す。各評価の方法は以下の通りである。
【００７８】
・ヘイズ
ＡＳＴＭ  Ｄ−１００３（ＪＩＳ  Ｋ７１０５）に準拠して測定した。
・フィルムの耐衝撃性（−２０℃フィルムインパクト）
フィルムを５ｃｍ×５ｃｍにサンプリングし、−２０℃でインパクトテスター（下から上へ先端１インチ（２．５ｃｍ）のハンマーを荷重３．０Ｊで突き上げる方式）で面衝撃強度を測定し、耐衝撃性を評価した。
【００７９】
・ブロッキング強度
ＭＤ方向１０ｃｍ×ＴＤ方向１０ｃｍのフィルムのチルロール面どうしを重ね合わせ、５０℃の恒温槽に２００ｇ/ｃｍ２の荷重下で３日間保持する。その後、２３℃、湿度５０％の室内にて２４時間以上状態調節した後、引張速度２００ｍｍ/ｍｉｎで剥離させたときの剥離強度を測定し、剥離強度を試験片幅で割った値をブロッキング係数とし、耐ブロッキング性を評価した。ここで、ブロッキング係数が小さいほど、耐ブロッキング性に優れる。
【００８０】
・ＭＤ方向引張弾性率
引張試験機を用いて、下記試験片、測定条件にて測定
試験片：ＪＩＳ  Ｋ６７８１
チャック間８０ｍｍ、引張速度２００ｍｍ／分、測定温度２３℃
【００８１】
・１２１℃滅菌処理後の外観
得られたフィルムに対して１２１℃で滅菌処理を施した後、目視で外観を評価した。滅菌処理は、以下の条件で実施した。
（滅菌条件：装置、雰囲気、時間等）
評価基準は以下の通り。
○：滅菌後の白化、収縮共に滅菌前と変化無く問題なし。
△：滅菌後に部分的に白化又は収縮が認められる
×：滅菌後に全面的な白化又は収縮が認められる
【００８２】
【表３】
2018203297.tif 000005
【００８３】
【表４】
2018203297.tif 000006
【００８４】
【表５】
2018203297.tif 000007
【００８５】
＜ボトル＞
上記に示すプロピレン系樹脂（Ａ）及びエチレン系樹脂（Ｂ）を表６〜表８に示す比で配合した樹脂１００質量部に対して、酸化防止剤（イルガノックス（登録商標）１０１０、ＢＡＳＦ社製）７５０ｐｐｍ、熱安定剤（イルガフォス（登録商標）１６８、ＢＡＳＦ社製）７５０ｐｐｍ、ステアリン酸カルシウム５００ｐｐｍを添加し、二軸混練機（神戸製鋼製、スクリュー径３０ｍｍ）で混練して樹脂組成物を得た。さらに、下記成形条件で中空成形を行い、内容量６００ｍｌ、ボトル重量３０ｇ、胴部の厚み４００μｍの単層・円筒状中空容器を成形した。
・成形機：日本製鋼（株）製、型番：ＪＥＢ−７中空成形機
・押出機のシリンダー温度：２００℃
・ダイ温度：２００℃
・金型温度：１５℃
・樹脂押出量：７ｋｇ／ｈ
【００８６】
各評価の方法は以下の通りである。
・ヘイズ
ＡＳＴＭ  Ｄ−１００３（ＪＩＳ  Ｋ７１０５）に準拠して測定した。測定はボトルの胴部分に対して実施した。
【００８７】
・シャルピー衝撃強度
シャルピー衝撃強度は、ＪＩＳ  Ｋ７１１１に従って下記の条件で行い、４ｍｍ厚の射出試験片を用いて測定した。
温度：０℃
試験片：１０ｍｍ（幅）×８０ｍｍ（長さ）×４ｍｍ（厚さ）
ノッチは機械加工である。
【００８８】
・ブロッキング性
得られたボトルをＳＵＳ製のトレーに入れて１２１℃で滅菌処理を施した後、ブロッキング性を観察した。
○：ボトルとＳＵＳ製トレーの融着が認められない
×：ボトルとＳＵＳ製トレーの融着が認められる
【００８９】
・ＭＤ方向引張弾性率／１２１℃滅菌処理後の外観
フィルムと同様の方法で評価した。
【００９０】
【表６】
2018203297.tif 000008
【００９１】
【表７】
2018203297.tif 000009
【００９２】
【表８】
2018203297.tif 000010