(57)【要約】【課題】シリコーンを配合しなくても良好な剥離力、耐溶剤性を有し、且つ硬化時の温度に対する剥離力の依存性が低く、塗工設備の構造に依らず安定した剥離力を発現可能な、原材料としてシリコーンを使用しない活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物、それを用いた塗膜形成方法及び剥離ライナーを提供する。【解決手段】水酸基含有（メタ）アクリレート（Ａ）と、一分子中に二個以上のイソシアネート基を有する有機イソシアネート（Ｂ）と、高級アルコール（Ｃ）とを反応させて成る活性エネルギー線硬化性剥離成分（α）と、（メタ）アクリロイル基を一分子中に平均して３つ以上有し、且つ（メタ）アクリロイル基の濃度が１ｋｇ当たり８当量以上である（メタ）アクリレート（β）と、親水性アクリレート（γ）とを含む剥離ライナー用の活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
活性エネルギー線硬化性剥離成分（α）と、（メタ）アクリロイル基を一分子中に平均して３つ以上有し、且つ（メタ）アクリロイル基の濃度が１ｋｇあたり８当量以上である（メタ）アクリレート（β）と、親水性アクリレート（γ）とを含む剥離ライナー用の活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物であって、
活性エネルギー線硬化性剥離成分（α）は、水酸基と（メタ）アクリロイル基とを、それぞれ、一分子中に平均して1つ以上有する水酸基含有（メタ）アクリレート（Ａ）と、イソシアネート基を一分子中に少なくとも二個以上有する有機イソシアネート（Ｂ）と、炭素数が８〜２２の高級アルコール（Ｃ）とを、［高級アルコール（Ｃ）の水酸基のモル数］／［有機イソシアネート（Ｂ）のイソシアネート基のモル数］＝０．１７〜０．６７の範囲に調整して反応させてなる反応生成物であり、
水酸基含有（メタ）アクリレート（Ａ）と、（メタ）アクリレート（β）とは異なる組成であって、
活性エネルギー線硬化性剥離成分（α）、（メタ）アクリレート（β）及び親水性アクリレート（γ）の合計量に対する、活性エネルギー線硬化性剥離成分（α）の含有量、（メタ）アクリレート（β）の含有量及び親水性アクリレート（γ）の含有量の質量比が、それぞれ、
（α）／［（α）＋（β）＋（γ）］＝０．０１〜０．５５の範囲、
（β）／［（α）＋（β）＋（γ）］＝０．３〜０．８５の範囲、及び、
（γ）／［（α）＋（β）＋（γ）］＝０．０５以上、
であることを特徴とする活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物。
【請求項２】
前記（メタ）アクリレート（β）が、一般式（１）又は一般式（２）に示す構造を有するものである、請求項１に記載の活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物。
【化１】
2018203919.tif 000005
（一般式（１）、（２）中、Ｘ１〜Ｘ１０は、それぞれ独立に（メタ）アクリロイルオキシ基又は水酸基を表し、Ｘ１〜Ｘ６のうち少なくとも３個以上は、（メタ）アクリロイルオキシ基を示し、Ｘ７〜Ｘ１０のうち少なくとも３個以上は、（メタ）アクリロイルオキシ基を示す。）
【請求項３】
前記親水性アクリレート（γ）が、その構造中に、ポリエチレンオキサイドの構造単位及びポリグリセリンの構造単位の少なくとも一方を含有するものである請求項１又は２に記載の活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物。
【請求項４】
前記有機イソシアネート（Ｂ）が、ヘキサメチレンジイソシアネートを原料とするイソシアヌレート、ヘキサメチレンジイソシアネートを原料とするビウレット及びヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体からなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１〜３の何れか一項に記載の活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物。
【請求項５】
前記水酸基含有（メタ）アクリレート（Ａ）が、（メタ）アクリロイル基を一分子中に平均して1つ又は２つ有するものである、請求項１〜４の何れか一項に記載の活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物。
【請求項６】
前記水酸基含有（メタ）アクリレート（Ａ）が、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート及び４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項１〜５の何れか一項に記載の活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物。
【請求項７】
請求項１〜６の何れか一項に記載の活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物を基材に樹脂固形分で０．０５〜１０μｍの膜厚となるよう塗工し、活性エネルギー線を照射して硬化させて塗膜とする塗膜形成方法。
【請求項８】
請求項７に記載の塗膜形成方法により得られる塗膜からなる剥離ライナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子材料用途等の粘着テープ、又は粘着シートに用いられる剥離ライナーに応用可能な、活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物、それを用いた塗膜形成方法及び剥離ライナーに関する。
【背景技術】
【０００２】
粘着テープ及び粘着シート類は、その取扱い性の良さと良好な接着特性から、各種業界で使用されている。電子機器分野においても、各種部材の接着等に多くの粘着テープ及び粘着シート類が用いられている。粘着テープ及び粘着シートの剥離ライナーは、狙いどおりの剥離力を付与させるために様々な剥離剤が塗装されている。
【０００３】
これらに用いられる剥離剤に要求される性能としては、安定した剥離力はもちろん、その他にも多くの性能が挙げられる。例えば、剥離剤を使用した後の残留接着率、より平滑な面を得るため塗膜外観も重要である。さらに溶剤系の粘着剤を剥離シート上に塗装し熱により乾燥する場合の耐溶剤性や、表面が擦られ磨耗した後でも剥離力が損なわれない耐摩耗性が必要となる。
【０００４】
従来の剥離剤は、熱可塑性及び熱硬化性樹脂の二つに大別される。熱可塑性樹脂を用いた剥離剤は、塗装後反応硬化させないため、成膜後の耐溶剤性、耐熱性等が、熱硬化性樹脂を用いた剥離剤に比べ低い。一方、熱硬化性樹脂を用いた剥離剤は、耐溶剤性、耐熱性等に優れるものの、塗装後加熱硬化工程を経るため、厚みが薄く熱に弱い基材には使用できないという問題がある。また、熱硬化性樹脂の主要樹脂の一つにアルキド樹脂をメラミン等の架橋剤で硬化させるものがある（特許文献１、特許文献２参照）。
【０００５】
アルキド樹脂をメラミン等の架橋剤で硬化させたものは高性能であるものの、前述した熱硬化であるという点に加え、原材料として使用したホルムアルデヒドの一部未反応物を不純物として含むため、環境問題の観点からも見直しが図られつつある。このため熱を介さない硬化系で、且つ、環境汚染物質を含まない剥離剤が求められている。また、電子材料用途等に使用する粘着シートの場合、剥離ライナーから剥離成分であるシリコーンが粘着シート側に移行してしまうと、移行したシリコーンが電気電子機器の故障の原因となる可能性があるため、粘着シート側へのシリコーンの非移行性も重要な課題である。シリコーンは剥離成分としての適正が高く、広く用いられているが、シリコーンを使用せずに剥離性を発現する剥離剤組成物が望まれている。
【０００６】
本発明者らは、シリコーンを使用せず、ホルムアルデヒドを含まず、且つ活性エネルギー線で硬化する剥離剤組成物を開発検討している（特許文献３参照）。
【０００７】
該剥離剤組成物は優れた剥離力を発現可能であるが、剥離成分が塗膜表面に偏在して剥離性を発現するためには、硬化時の温度を管理する必要があり、塗工設備によってはハンドコートと同等の性能を出せないことがあり、課題になっていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００８−１５６４９８号公報
【特許文献２】特開２００８−１５６４９９号公報
【特許文献３】特開２０１０−２７５５００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、シリコーンの配合を必要とすることなく良好な剥離力を有し、且つ硬化時の温度に対する剥離力の依存性が低く、塗工設備の構造に依らず安定した剥離力を発現可能な活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物、それを用いた塗膜形成方法及び剥離ライナーを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、以下に関する。
［１］  活性エネルギー線硬化性剥離成分（α）と、（メタ）アクリロイル基を一分子中に平均して３つ以上有し、且つ（メタ）アクリロイル基の濃度が１ｋｇあたり８当量以上である（メタ）アクリレート（β）と、親水性アクリレート（γ）とを含む剥離ライナー用の活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物であって、
活性エネルギー線硬化性剥離成分（α）は、水酸基と（メタ）アクリロイル基とを、それぞれ、一分子中に平均して1つ以上有する水酸基含有（メタ）アクリレート（Ａ）と、イソシアネート基を一分子中に少なくとも二個以上有する有機イソシアネート（Ｂ）と、炭素数が８〜２２の高級アルコール（Ｃ）とを、［高級アルコール（Ｃ）の水酸基のモル数］／［有機イソシアネート（Ｂ）のイソシアネート基のモル数］＝０．１７〜０．６７の範囲に調整して反応させてなる反応生成物であり、
水酸基含有（メタ）アクリレート（Ａ）と、（メタ）アクリレート（γ）とは異なる組成であり、
活性エネルギー線硬化性剥離成分（α）、（メタ）アクリレート（β）及び親水性アクリレート（γ）の合計量に対する、活性エネルギー線硬化性剥離成分（α）の含有量、（メタ）アクリレート（β）の含有量及び親水性アクリレート（γ）の含有量の質量比が、それぞれ、
（α）／［（α）＋（β）＋（γ）］＝０．０１〜０．５５の範囲、
（β）／［（α）＋（β）＋（γ）］＝０．３〜０．８５の範囲、及び、
（γ）／［（α）＋（β）＋（γ）］＝０．０５以上
であることを特徴とする活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物。
【００１１】
［２］  前記（メタ）アクリレート（β）が、一般式（１）又は一般式（２）に示す構造を有するものである、前記［１］に記載の活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物。
【００１２】
【化１】
2018203919.tif 000002
（一般式（１）、（２）中、Ｘ１〜Ｘ１０は、それぞれ独立に（メタ）アクリロイルオキシ基又は水酸基を表し、Ｘ１〜Ｘ６のうち少なくとも３個以上は、（メタ）アクリロイルオキシ基を示し、Ｘ７〜Ｘ１０のうち少なくとも３個以上は、（メタ）アクリロイルオキシ基を示す。）
【００１３】
［３］  前記親水性アクリレート（γ）が、その構造中に、ポリエチレンオキサイドの構造単位及びポリグリセリンの構造単位の少なくとも一方を含有するものである前記［１］又は［２］に記載の活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物。
［４］  前記有機イソシアネート（Ｂ）が、ヘキサメチレンジイソシアネートを原料とするイソシアヌレート、ヘキサメチレンジイソシアネートを原料とするビウレット及びヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体からなる群から選ばれる少なくとも１種である前記［１］〜［３］の何れか一に記載の活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物。
［５］  水酸基含有（メタ）アクリレート（Ａ）が、（メタ）アクリロイル基を一分子中に平均して１つ以上３つ未満有する、前記［１］〜［４］の何れか一に記載の活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物。
［６］  前記水酸基含有（メタ）アクリレート（Ａ）が、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート及び４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種である、前記［１］〜［５］の何れか一に記載の活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物。
【００１４】
［７］  前記［１］〜［６］の何れか一に記載の活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物を基材に樹脂固形分で０．０５〜１０μｍの膜厚となるよう塗工し、活性エネルギー線を照射して硬化させて塗膜とする塗膜形成方法。
［８］  前記［７］に記載の塗膜形成方法により得られる塗膜からなる剥離ライナー。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、シリコーンを配合しなくても良好な剥離力を有し、且つ硬化時の温度に対する剥離力の依存性が低く、塗工設備の構造に依らず安定した剥離力を発現可能な活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物及び剥離ライナーを得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明の活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物は、活性エネルギー線硬化性剥離成分（α）と、（メタ）アクリロイル基を一分子中に平均して３つ以上有し、且つ（メタ）アクリロイル基の濃度が１ｋｇあたり８当量以上である（メタ）アクリレート（β）と、親水性アクリレート（γ）とを含む剥離ライナー用の活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物であって、
活性エネルギー線硬化性剥離成分（α）は、水酸基と（メタ）アクリロイル基とを、それぞれ、一分子中に平均して１つ以上有する水酸基含有（メタ）アクリレート（Ａ）と、イソシアネート基を一分子中に少なくとも二個以上有する有機イソシアネート（Ｂ）と、炭素数が８〜２２の高級アルコール（Ｃ）とを、［高級アルコール（Ｃ）の水酸基のモル数］／［有機イソシアネート（Ｂ）のイソシアネート基のモル数］＝０．１７〜０．６７の範囲に調整して反応させてなる反応生成物であり、
水酸基含有（メタ）アクリレート（Ａ）と、（メタ）アクリレート（β）は異なる組成であり、
活性エネルギー線硬化性剥離成分（α）、（メタ）アクリレート（β）及び親水性アクリレート（γ）の合計量に対する、活性エネルギー線硬化性剥離成分（α）の含有量、（メタ）アクリレート（β）の含有量及び親水性アクリレート（γ）の含有量の質量比が、それぞれ、
（α）／［（α）＋（β）＋（γ）］＝０．０１〜０．５５の範囲、
（β）／［（α）＋（β）＋（γ）］＝０．３〜０．８５の範囲、及び、
（γ）／［（α）＋（β）＋（γ）］＝０．０５以上
であることを特徴とする。
【００１７】
なお、本明細書中、（メタ）アクリレートは、アクリレート及びメタクリレートの少なくとも一方を意味し、（メタ）アクリロイル基は、アクリロイル基及びメタクリロイル基の少なくとも一方を意味し、（メタ）アクリロイルオキシ基はアクリロイルオキシ基及びメタクリロイルオキシ基の少なくとも一方を意味する。
【００１８】
本発明において、活性エネルギー線硬化性剥離成分（α）の合成に使用される水酸基含有（メタ）アクリレート（Ａ）は、活性エネルギー線硬化性官能基である（メタ）アクリロイル基と、有機イソシアネート（Ｂ）とウレタン反応するための水酸基とを、一分子中にそれぞれ平均して１つ以上有するものである。水酸基含有（メタ）アクリレート（Ａ）は、好ましくは（メタ）アクリロイル基を一分子中に平均して１つ以上３つ未満有するものである。なお、水酸基は、一分子中に平均して1つ以上存在すればよい。
水酸基含有（メタ）アクリレート（Ａ）は、有機イソシアネート（Ｂ）を介して高級アルコール（Ｃ）と結合し、活性エネルギー線硬化性剥離成分（α）となる。水酸基含有（メタ）アクリレート（Ａ）、有機イソシアネート（Ｂ）及び高級アルコール（Ｃ）の反応によって得られたもの（活性エネルギー線硬化性剥離成分（α））は、活性エネルギー線硬化能を有しており、剥離力を発現させる要因の一つである高級アルコール（Ｃ）由来の長鎖アルキル基が、硬化時にラジカル重合を介して硬化塗膜に組み込まれ、残留接着率、耐溶剤性、耐摩耗性が向上する。
【００１９】
一般的に、本発明の活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物に使用される、水酸基含有（メタ）アクリレート（Ａ）及び（メタ）アクリレート（β）は、それぞれ、１種、又は２種以上の（メタ）アクリレート化合物からなる。よって、水酸基含有（メタ）アクリレート（Ａ）及び（メタ）アクリレート（β）は、それぞれ、混合物あるいは単一物である。また、水酸基含有（メタ）アクリレート（Ａ）として使用される（メタ）アクリレート化合物は、（メタ）アクリレート（β）として使用される（メタ）アクリレート化合物と異なる組成を有する。水酸基含有（メタ）アクリレート（Ａ）と（メタ）アクリレート（β）が同一組成の場合、水酸基含有（メタ）アクリレート（Ａ）、有機イソシアネート（Ｂ）及び高級アルコール（Ｃ）の反応物（活性エネルギー線硬化性剥離成分（α））と、（メタ）アクリレート（β）の組成が近くなるため、馴染みやすくなり、硬化後も熱により相溶しやすくなってしまう。活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物に良好な剥離力を発現させるためには、剥離性付与成分である水酸基含有（メタ）アクリレート（Ａ）成分、有機イソシアネート（Ｂ）成分及び高級アルコール（Ｃ）成分の反応から得られたもの（活性エネルギー線硬化性剥離成分（α））が、硬化性、基材への密着性、耐溶剤性等の塗膜としての一般性能を決定する（メタ）アクリレート（β）の表面に配向した状態で硬化させることが必要であり、発現した剥離力を維持するためには、この相分離の状態を保つ必要がある。即ち、水酸基含有（メタ）アクリレート（Ａ）と（メタ）アクリレート（β）が異なる組成であること、つまり、それぞれ異なる（メタ）アクリレート化合物を用いることで、硬化後に熱を加えても両成分が相溶しにくくなり、相分離状態を保つことが出来るため、良好な剥離力を維持することができる。
【００２０】
水酸基含有（メタ）アクリレート（Ａ）としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２１】
本発明において、活性エネルギー線硬化性剥離成分（α）の合成に使用される有機イソシアネート（Ｂ）は、一分子中に少なくとも二個以上のイソシアネート基を有してさえいれば、特に制限はない。代表例としては、例えば、トリレンジイソシアネート、水添トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート等のジイソシアネート化合物、さらにはこれら各種ジイソシアネート化合物と水とを反応させて得られるビウレット型ポリイソシアネート化合物、または各種ジイソシアネート化合物とトリメチロールプロパン等の多価アルコールとを反応させて得られるアダクト型ポリイソシアネート化合物、または前記のジイソシアネート化合物等の各種のイソシアネート化合物をイソシアヌレート化せしめて得られる多量体などの公知慣用のものが挙げられる。特に、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート化物、ビウレット及びトリメチロールプロパンアダクト体のいずれかを有機イソシアネート（Ｂ）として用いた場合、残留接着率が良好で、最も剥離が軽くなる（剥離力が小さくなる）傾向にあるため、望ましい。これらの有機イソシアネート（Ｂ）は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２２】
本発明において、活性エネルギー線硬化性剥離成分（α）の合成に使用される炭素数が８〜２２の高級アルコール（Ｃ）は、有機イソシアネート（Ｂ）を介して、水酸基含有（メタ）アクリレート（Ａ）と結合させるため、一分子中に少なくとも一つ以上の水酸基を有している。また、良好な剥離力を発現させるために、その炭素数は８〜２２であるが、その他は特に制限はない。飽和高級アルコールの炭素数１８以上で、且つ直鎖状のものが特に剥離力が軽く（小さく）なるため望ましい。また、不飽和高級アルコール、及び分岐型のものも使用することができるが、これを使用した場合、直鎖状飽和高級アルコールを使用したものと比較して剥離力は重く（大きく）なりやすいものの、活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物の結晶性が低くなるため、より透明度が高く、平滑な塗膜が得られやすく、塗膜外観の観点から望ましい。
直鎖状の高級アルコールとしては、例えば、オクチルアルコール、デシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セタノール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニールアルコール等が、また、直鎖状の不飽和高級アルコールとしてはオレイルアルコール等が、分岐型高級アルコールとしては２−ヘキシルデカノール、２−オクチルドデカノール、２−デシルテトラドデカノール等、公知慣用のものが挙げられる。これらの高級アルコールは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２３】
炭素数８〜２２の高級アルコール（Ｃ）としては、市販品を使用することができ、例えば、直鎖状の飽和高級アルコールとしては、コノール１０ＷＳ、コノール１０９８、コノール１２７５、コノール２０Ｆ、コノール２０Ｐ、コノール１４９５、コノール１６７０、コノール１６９５、コノール３０ＣＫ、コノール３０ＯＣ、コノール３０ＲＣ、コノール３０Ｆ、コノール３０Ｓ、コノール３０ＳＳ、コノール３０Ｔ、コノール２２６５、コノール２２８０（新日本理化株式会社製の商品名）、カルコール０８９８、カルコール０８８０、カルコール１０９８、カルコール２０９８、カルコール４０９８、カルコール６０９８、カルコール８０９８、カルコール２００ＧＤ、カルコール２４７５、カルコール２４７４、カルコール２４７３、カルコール２４６３、カルコール２４５５、カルコール２４５０、カルコール４２５０、カルコール６８７０、カルコール６８５０、カルコール８６８８、カルコール８６６５、カルコール２２０−８０（花王株式会社製の商品名）、直鎖状の不飽和高級アルコールとしては、リカコール６０Ｂ、リカコール７０Ｂ、リカコール７５ＢＪ、リカコール８５ＢＪ、リカコール９０Ｂ、リカコール９０ＢＲ、リカコール９０ＢＨＲ、リカコール１１０ＢＪ、アンジェコール５０Ａ、アンジェコール６０ＡＮ、アンジェコール７０ＡＮ、アンジェコール８０ＡＮ、アンジェコール８５ＡＮ、アンジェコール９０ＡＮ、アンジェコール９０ＮＲ、アンジェコール９０ＮＨＲ(新日本理化株式会社製の商品名)、分岐型の高級アルコールとしてはエヌジェコール１６０ＢＲ、エヌジェコール２００Ａ、エヌジェコール２４０Ａ（新日本理化株式会社製の商品名）等が挙げられる。
【００２４】
さらに、水酸基含有（メタ）アクリレート（Ａ）、有機イソシアネート（Ｂ）、高級アルコール（Ｃ）を反応させる際、高級アルコール（Ｃ）の水酸基のモル数と有機イソシアネート（Ｂ）の水酸基のモル数との比が、（高級アルコール（Ｃ）の水酸基のモル数）／（有機イソシアネート（Ｂ）のイソシアネート基のモル数）＝０．１７〜０．６７の範囲となるよう調整すると、安定した剥離力が得られる。また、高級アルコール（Ｃ）のうち、水酸基含有（メタ）アクリレート（Ａ）と反応せずに残存するものの量を減らすことができる。即ち、活性エネルギー線硬化能を持たない長鎖アルキル基含有化合物の量が減り、結果として残留接着率、耐溶剤性が良好になりやすく望ましい。また、最初に有機イソシアネート（Ｂ）と高級アルコール（Ｃ）を反応させた後に水酸基含有（メタ）アクリレート（Ａ）を反応させることが好ましい。有機イソシアネート（Ｂ）と高級アルコール（Ｃ）を反応させてＮＣＯ％が飽和したのを確認した後、水酸基含有(メタ)アクリレート（Ａ）を反応させ、有機イソシアネート（Ｂ）のイソシアネート基が消失することにより、活性エネルギー線硬化性剥離成分（α）が得られる。なお、ＮＣＯ％が飽和するとは、（Ａ）成分と（Ｂ）成分が完全に反応し、水分によるＮＣＯ％の減少を除き、ＮＣＯ％がそれ以上変化しないことである。
従って、活性エネルギー線硬化性剥離成分（α）の合成に用いられる（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の使用量（質量）は、前記の（高級アルコール（Ｃ）の水酸基のモル数）／（有機イソシアネート（Ｂ）のイソシアネート基のモル数）＝０．１７〜０．６７の範囲内になる量で使用すればよく、０．２５〜０．６の範囲内になる量で使用することが好ましく、０．３３〜０．５の範囲内になる量で使用することがより好ましい。
【００２５】
本発明の活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物に使用される（メタ）アクリレート（β）は、（メタ）アクリロイル基を一分子中に平均して三つ以上有し、且つ（メタ）アクリロイル基の濃度は１ｋｇ当たり８当量以上である。さらに、（メタ）アクリロイル基を一分子中に平均して五つ以上有することが好ましく、また、（メタ）アクリロイル基の濃度が１ｋｇ当たり１０当量以上であることが好ましい。
（メタ）アクリロイル基を一分子中に平均して三つ以上有し、且つ（メタ）アクリロイル基の濃度が１ｋｇ当たり８当量以上であることにより、十分な硬化性を保有させることが可能となる。活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物は、（メタ）アクリロイル基がラジカル反応を起こし、重合することで硬化が進行する。しかし、ラジカルは酸素分子に補足され、失活するため、酸素存在下では硬化阻害を受けること、さらにその影響は薄膜になればなるほど顕著になることが一般に知られている。本発明の活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物は、基材に活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物層を設ける際、コストの問題や、より平滑な面を得るために、０．０５〜１０μｍという薄膜で塗工、塗装されることが多い。このような状況で十分な硬化性を発揮する活性エネルギー線硬化性組成物は限定される。十分な硬化性を有していない場合、活性エネルギー線を照射しても硬化不良を起こしやすくなる。その結果、見かけが硬化していても、残留接着率、耐摩耗性、耐溶剤性等が悪くなり、剥離力も重くなりやすい。（メタ）アクリレート（β）が、（メタ）アクリロイル基を一分子中に三つ以上有し、且つその濃度が１ｋｇ当たり８当量以上であれば、前述のような薄膜においても、十分な硬化性を得ることができる。
【００２６】
また、本発明に使用される（メタ）アクリレート（β）としては、例えば、下記一般式（１）又は一般式（２）に示す構造を有するものが挙げられる。
【００２７】
【化２】
2018203919.tif 000003
【００２８】
（一般式（１）、（２）中、Ｘ１〜Ｘ１０は、それぞれ独立に（メタ）アクリロイルオキシ基又は水酸基を表し、Ｘ１〜Ｘ６のうち少なくとも３個以上は、（メタ）アクリロイルオキシ基を示し、Ｘ７〜Ｘ１０のうち少なくとも３個以上は、（メタ）アクリロイルオキシ基を示す。）
【００２９】
より良い硬化性を求めるなら、メタクリロイル基を含まないアクリレートを用いることが、望ましい。その中でも、ジペンタエリスリトールモノアクリレート、ジペンタエリスリトールジアクリレート、ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ペンタエリスリトールモノアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート及びペンタエリスリトールペンタアクリレートからなる群から選択される１種、又は２種以上の混合物であり、含有するアクリロイル基が、平均して一分子中に三つ以上、且つその濃度が１ｋｇ当たり８当量以上に調整されたものが望ましい。
【００３０】
特に、（メタ）アクリレート（Ｄ）として、ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート及びペンタエリスリトールテトラアクリレートからなる群から選択される１種、又は２種以上が好ましい。
【００３１】
本発明の活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物に使用される親水性アクリレート（γ）としては、疎水性であり、剥離力を発現する要因の１つである高級アルコール由来の長鎖アルキル基が層分離し、塗膜表面に偏析し易いよう、相溶性の悪いものであれば特に制限はなく、例えば、その構造中に、ポリエチレンオキサイドの構造単位及びポリグリセリンの構造単位の少なくとも一方を含有するアクリレートが挙げられる。例えば、入手し易さや性能から、分子量２００〜１０００のポリエチレングリコールジアクリレート、並びに、グリセリンの縮合物をアクリレート化することで得られるポリグリセリンポリアクリレート、及び、ポリエチレングリコールで変性したグリセリンの縮合物をポリアクリレート化することで得られるポリエチレングリコール変性ポリグリセリンポリアクリレートが好適に用いられ、これらは１種単独で、又は２種以上を併用することができる。一般的に多官能、高分子量となるポリグリセリンポリアクリレートと違い、ポリエチレングリコールジアクリレートには適正な分子量範囲がある。一般に剥離剤は溶剤希釈して塗工、加熱乾燥するが、ポリエチレングリコールジアクリレートの分子量が２００より小さいと、希釈溶剤と共沸してしまう。逆に分子量が１０００より大きいとアクリロイル基濃度が低くなりすぎて、硬化性や耐溶剤性が悪くなる。但し、溶剤希釈せずに使用する場合はこの限りではない。
【００３２】
本発明の活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物において、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と、（Ｃ）成分とを反応させて得られる活性エネルギー線硬化性剥離成分（α）の含有量は、活性エネルギー線硬化性剥離成分（α）と（メタ）アクリレート（β）と親水性アクリレート（γ）の合計量に対する質量比で、（α）／［（α）＋（β）＋（γ）］＝０．０１〜０．５５の範囲であり、０．０１〜０．５の範囲が好ましく、０．０５〜０．３の範囲がより好ましく、０．１〜０．２の範囲がさらに好ましい。
活性エネルギー線硬化性剥離成分（α）（以下、（α）成分と記載することがある。）の質量比が０．０１未満であると、安定した剥離力が得られにくくなる。逆に０．５５を超すと、活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物の結晶性が高くなり、塗工した時に塗膜表面が白化したり、又は平滑性が損なわれやすくなる。
【００３３】
また、（メタ）アクリレート（β）（以下、（β）成分と記載することがある。）の含有量は、活性エネルギー線硬化性剥離成分（α）と（メタ）アクリレート（β）と親水性アクリレート（γ）の合計量に対する質量比で、（β）／［（α）＋（β）＋（γ）］＝０．３〜０．８５の範囲であり、０．３５〜０．８の範囲が好ましく、０．５〜０．７の範囲がより好ましい。（β）成分の質量比が０．３未満であると、活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物の硬化性が悪くなり、耐溶剤性等が不十分となり、０．８５を超えると、剥離性が低下する。
【００３４】
また、親水性アクリレート（γ）（以下、（γ）成分と記載することがある。）の含有量は、活性エネルギー線硬化性剥離成分（α）と（メタ）アクリレート（β）と親水性アクリレート（γ）の合計量に対する質量比で、（γ）／［（α）＋（β）＋（γ）］＝０．０５以上であり、０．０５〜０．６４の範囲が好ましく、０．１〜０．４の範囲がより好ましい。（γ）成分の質量比が０．０５未満であると、硬化条件への剥離力の依存性が大きくなり、安定した剥離性が得られなくなる。
【００３５】
（α）成分、（β）成分及び（γ）成分の含有量比を上記の範囲に調整することにより、硬化条件の変動等があっても安定した剥離力を発現し、耐溶剤性、残留接着率、塗膜外観が良好な剥離ライナーを形成しうる活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物を得ることができる。
【００３６】
本発明における活性エネルギー線としては、電子線、α線、β線、γ線、赤外線、可視光線、紫外線等、公知慣用のものが挙げられる。中でも電子線、紫外線は比較的研究が進んでおり、特に紫外線はその照射装置が安価に手に入る利点がある。
【００３７】
本発明の活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物を活性エネルギー線で硬化させる場合、上記の電子線を用いれば、光重合開始剤を混合させる必要はない。なお、紫外線で硬化させる場合、活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物に、光重合開始剤を混合させる必要がある。
光重合開始剤に用いられるものとしては、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、ベンゾフェノン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、オキシ−フェニル−アセチックアシッド２−［２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ−エトキシ］エチルエステル、オキシ−フェニル−アセチックアシッド２−［２−ヒドロキシ−エトキシ］−エチルエステル、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−ジメチルアミノ−２−（４−メチルベンジル）−（４−１−モルフォリン−４−イルーフェニル）−ブタン−１−オン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（ｏ−ベンゾイルオキシム）］、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（ｏ−アセチルオキシム）、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、ベンゾフェノン、［４−（メチルフェニルチオ）フェニル］フェニルメタノン、エチルアントラキノン等公知慣用のものから一種、又は２種以上の混合物を用いることが出来る。特に表面硬化性が優れているとされる１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル、２−ヒドロキシ−１−{４−[４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル]−フェニル}−２−メチルプロパン−１−オン、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オンが望ましく、中でも２−ヒドロキシ−１−{４−[４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル]−フェニル}−２−メチルプロパン−１−オンが特に望ましい。また、光重合開始剤の配合量は、硬化性、コスト等の面から、活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物の樹脂固形分に対して、３〜１５質量％が望ましい。
【００３８】
また、上記光重合開始剤の効果を高めるため、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、ｐ−ジメチルアミノ−安息香酸エチルエステル、Ｎ−メチルジエタノールアミン、ビスエチルアミノベンゾフェノン、エチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、２−エチルヘキシル−４−ジメチルアミノベンゾエート等の開始助剤を用いることも出来る。
【００３９】
本発明の活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物は、使用上の利便性から通常は有機溶剤溶液とされるが、この有機溶剤としては各成分と溶解性がよく、反応性を有しないものであれば従来公知のものを用いることができる。例えば、トルエン、キシレン、メタノール、エタノール、イソブタノール、ｎ−ブタノール、メチルエチルケトン、ヘキサン、ヘプタン等を単独または２種以上の混合物で用いることができ、その使用量は、活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物の樹脂固形分が１〜６０質量％の範囲になるようにすることが望ましい。
【００４０】
本発明の活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物は、基材に塗工（塗装）し、溶剤系の場合は加温して溶剤を揮発させてから、活性エネルギー線を照射して硬化させることにより、塗膜（剥離剤層）を形成することができる。加熱温度は、膜厚、希釈溶剤にもよるが、一般的に５０〜１００℃である。前記塗膜（剥離剤層）は、剥離ライナーとして使用でき、基材に塗工する際、樹脂固形分で０．０５〜１０μｍの膜厚（塗膜を形成する剥離剤層）となるように行うことが好ましい。この範囲であれば、塗工面が平滑で、且つ安定した剥離力を持つ剥離ライナーを比較的安価に生産することが出来る。さらに、膜厚は０．１〜３μｍがより好ましい。
【００４１】
剥離ライナー用の基材としては、具体的には、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルムおよびポリエチレンナフタレートフィルム等のフィルム基材、ならびに上質紙、中質紙、アート紙、キャストコート紙、及びコート紙等の紙基材が挙げられる。
【実施例】
【００４２】
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに制限されるものではない。又、実施例において示す「部」及び「％」は、特に明示しない限り質量部及び質量％を示す。
【００４３】
[実施例１]
撹拌機、温度計、還流冷却器及び窒素導入管を装備したフラスコに、一分子中に少なくとも二個以上のイソシアネート基を有する有機イソシアネート（Ｂ）としてコロネートＨＸ（日本ポリウレタン株式会社製の商品名  ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート）５７０部、炭素数８〜２２の高級アルコール（Ｃ）としてコノール３０ＳＳ（新日本理化株式会社製、商品名、ステアリルアルコール）２７０部を仕込み、８５℃まで昇温して７時間保温して反応させ、ＮＣＯ％が飽和したのを確認した後、水酸基含有(メタ)アクリレート（Ａ）としてＢＨＥＡ（日本触媒株式会社製の商品名  ２−ヒドロキシエチルアクリレート）を２３２部仕込み、７時間保温して反応させ、ＩＲ測定の結果イソシアネート基が消失したことを確認し、活性エネルギー線硬化性剥離成分（α）を得た。なお、［高級アルコール（Ｃ）の水酸基のモル数］／［有機イソシアネート（Ｂ）のイソシアネート基当量のモル数］（以下、Ｒ値と記載する。）は、０．３３であった。次いで、この活性エネルギー線硬化性剥離成分（α）の入った上記フラスコに、さらに、（メタ）アクリレート（β）としてＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ（日本化薬株式会社製、商品名、一般式（１）に示す構造を持つペンタアクリレートとヘキサアクリレートの混合物）を４２８８部、親水性アクリレート（γ）としてニューフロンティアＰＥ−４００（第一工業製薬株式会社製、商品名、ポリエチレングリコールジアクリレート（１分子あたりのポリエチレンオキサイドの構造単位数＝約９）を５３６０部仕込み、均一混合し、活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物Ａを得た。なお、活性エネルギー線硬化性剥離成分（α）、（メタ）アクリレート（β）及び親水性アクリレート（γ）の合計量に対する、活性エネルギー線硬化性剥離成分（α）、（メタ）アクリレート（β）及び親水性アクリレート（γ）の質量比は、それぞれ、
（α）／［（α）＋（β）＋（γ）］＝０．１
（β）／［（α）＋（β）＋（γ）］＝０．４、及び、
（γ）／［（α）＋（β）＋（γ）］＝０．５であった。
【００４４】
[実施例２]
実施例１と同様の装備を持ったフラスコに、一分子中に少なくとも二個以上のイソシアネート基を有する有機イソシアネート（Ｂ）としてコロネートＨＸ（日本ポリウレタン株式会社製、商品名、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート）５７０部、炭素数８〜２２の高級アルコール（Ｃ）としてコノール３０ＳＳ（新日本理化株式会社製、商品名、ステアリルアルコール）２７０部を仕込み、８５℃まで昇温して７時間保温して反応させ、ＮＣＯ％が飽和したのを確認した後、水酸基含有(メタ)アクリレート（Ａ）としてＢＨＥＡ（日本触媒株式会社製、商品名、２−ヒドロキシエチルアクリレート）を２３２部仕込み、７時間保温して反応させ、ＩＲ測定の結果イソシアネート基が消失したことを確認し、活性エネルギー線硬化性剥離成分（α）を得た。なお、Ｒ値は、０．３３であった。次いで、この活性エネルギー線硬化性剥離成分（α）の入った上記フラスコに、さらに、（メタ）アクリレート（β）としてＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ（日本化薬株式会社製、商品名、一般式（１）に示す構造を持つペンタアクリレートとヘキサアクリレートの混合物）を８５７６部、親水性アクリレート（γ）としてＮＫ  ＥＣＯＮＯＭＥＲ  Ａ−ＰＧ５０２７Ｅ（新中村化学工業株式会社製、商品名、ポリエチレングリコール変性ポリグリセリンのポリアクリレート（分子量約２２００、１分子あたりのポリエチレンオキサイド構造単位の合計数＝２７、ポリグリセリン構造単位数＝約７、アクリロイルオキシ基数＝９モル）を１０７２部仕込み、均一混合し、活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物Ｂを得た。なお、活性エネルギー線硬化性剥離成分（α）、（メタ）アクリレート（β）及び親水性アクリレート（γ）の合計量に対する、活性エネルギー線硬化性剥離成分（α）、（メタ）アクリレート（β）及び親水性アクリレート（γ）の質量比は、それぞれ、
（α）／［（α）＋（β）＋（γ）］＝０．１
（β）／［（α）＋（β）＋（γ）］＝０．８、及び、
（γ）／［（α）＋（β）＋（γ）］＝０．１であった。
【００４５】
[実施例３]
実施例１と同様の装備を持ったフラスコに、一分子中に少なくとも二個以上のイソシアネート基を有する有機イソシアネート（Ｂ）としてコロネートＨＸ（日本ポリウレタン株式会社製、商品名、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート）５７０部、炭素数８〜２２の高級アルコール（Ｃ）としてコノール３０ＳＳ（新日本理化株式会社製、商品名、ステアリルアルコール）２７０部を仕込み、８５℃まで昇温して７時間保温して反応させ、ＮＣＯ％が飽和したのを確認した後、水酸基含有(メタ)アクリレート（Ａ）としてＢＨＥＡ（日本触媒株式会社製、商品名、２−ヒドロキシエチルアクリレート）を２３２部仕込み、７時間保温して反応させ、ＩＲ測定の結果イソシアネート基が消失したことを確認し、活性エネルギー線硬化性剥離成分（α）を得た。なお、Ｒ値は、０．３３であった。次いで、この活性エネルギー線硬化性剥離成分（α）の入った上記フラスコに、さらに、（メタ）アクリレート（β）としてＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ（日本化薬株式会社製、商品名、一般式（１）に示す構造を持つペンタアクリレートとヘキサアクリレートの混合物）を８５８部、親水性アクリレート（γ）としてＮＫ  ＥＣＯＮＯＭＥＲ  Ａ−ＰＧ５０２７Ｅ（新中村化学工業株式会社株式会社製、商品名、ポリエチレングリコール変性ポリグリセリンのポリアクリレート、分子量約２２００、１分子あたりのポリエチレンオキサイド構造単位の合計数＝２７、ポリグリセリン構造単位数＝約７、アクリロイルオキシ基数＝９モル）を２１４部仕込み、均一混合し、活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物Ｃを得た。なお、活性エネルギー線硬化性剥離成分（α）、（メタ）アクリレート（β）及び親水性アクリレート（γ）の合計量に対する、活性エネルギー線硬化性剥離成分（α）、（メタ）アクリレート（β）及び親水性アクリレート（γ）の質量比は、それぞれ、
（α）／［（α）＋（β）＋（γ）］＝０．５
（β）／［（α）＋（β）＋（γ）］＝０．４、及び、
（γ）／［（α）＋（β）＋（γ）］＝０．１であった。
【００４６】
[実施例４]
実施例１と同様の装備を持ったフラスコに、一分子中に少なくとも二個以上のイソシアネート基を有する有機イソシアネート（Ｂ）としてコロネートＨＸ（日本ポリウレタン株式会社製、商品名、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート）５７０部、炭素数８〜２２の高級アルコール（Ｃ）としてコノール３０ＳＳ（新日本理化株式会社製、商品名、ステアリルアルコール）２７０部を仕込み、８５℃まで昇温して７時間保温して反応させ、ＮＣＯ％が飽和したのを確認した後、水酸基含有(メタ)アクリレート（Ａ）としてＢＨＥＡ（日本触媒株式会社製、商品名、２−ヒドロキシエチルアクリレート）を２３２部仕込み、７時間保温して反応させ、ＩＲ測定の結果イソシアネート基が消失したことを確認し、活性エネルギー線硬化性剥離成分（α）を得た。なお、Ｒ値は、０．３３であった。次いで、この活性エネルギー線硬化性剥離成分（α）の入った上記フラスコに、さらに、（メタ）アクリレート（β）としてＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ（日本化薬株式会社製、商品名、一般式（１）に示す構造を持つペンタアクリレートとヘキサアクリレートの混合物）を４２８８部、親水性アクリレート（γ）としてニューフロンティアＰＥ−２００（第一工業製薬株式会社製、商品名、ポリエチレングリコールジアクリレート（１分子あたりのポリエチレンオキサイドの構造単位数＝約４）を５３６０部仕込み、均一混合し、活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物Ｄを得た。なお、活性エネルギー線硬化性剥離成分（α）、（メタ）アクリレート（β）及び親水性アクリレート（γ）の合計量に対する、活性エネルギー線硬化性剥離成分（α）、（メタ）アクリレート（β）及び親水性アクリレート（γ）の質量比は、それぞれ、
（α）／［（α）＋（β）＋（γ）］＝０．１
（β）／［（α）＋（β）＋（γ）］＝０．４、及び、
（γ）／［（α）＋（β）＋（γ）］＝０．５であった。
【００４７】
[比較例１]
実施例１と同様の装備を持ったフラスコに、一分子中に少なくとも二個以上のイソシアネート基を有する有機イソシアネート（Ｂ）としてコロネートＨＸ（日本ポリウレタン株式会社製、商品名、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート）５７０部、炭素数８〜２２の高級アルコール（Ｃ）としてコノール３０ＳＳ（新日本理化株式会社製、商品名、ステアリルアルコール）２７０部を仕込み、８５℃まで昇温して７時間保温して反応させ、ＮＣＯ％が飽和したのを確認した後、水酸基含有(メタ)アクリレート（Ａ）としてＢＨＥＡ（日本触媒株式会社製、商品名、２−ヒドロキシエチルアクリレート）を２３２部仕込み、７時間保温して反応させ、ＩＲ測定の結果イソシアネート基が消失したことを確認し、活性エネルギー線硬化性剥離成分（α）を得た。なお、Ｒ値は、０．３３であった。次いで、この活性エネルギー線硬化性剥離成分（α）の入った上記フラスコに、さらに、（メタ）アクリレート（β）としてＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ（日本化薬株式会社製、商品名、一般式（１）に示す構造を持つペンタアクリレートとヘキサアクリレートの混合物）を９６４８部仕込み、均一混合し、活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物Ｅを得た。なお、活性エネルギー線硬化性剥離成分（α）、（メタ）アクリレート（β）及び親水性アクリレート（γ）の合計量に対する、活性エネルギー線硬化性剥離成分（α）、（メタ）アクリレート（β）及び親水性アクリレート（γ）の質量比は、それぞれ、
（α）／［（α）＋（β）＋（γ）］＝０．１
（β）／［（α）＋（β）＋（γ）］＝０．９、及び、
（γ）／［（α）＋（β）＋（γ）］＝０．０であった。
【００４８】
[比較例２]
実施例１と同様の装備を持ったフラスコに、一分子中に少なくとも二個以上のイソシアネート基を有する有機イソシアネート（Ｂ）としてコロネートＨＸ（日本ポリウレタン株式会社製、商品名、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート）５７０部、炭素数８〜２２の高級アルコール（Ｃ）としてコノール３０ＳＳ（新日本理化株式会社製、商品名、ステアリルアルコール）２７０部を仕込み、８５℃まで昇温して７時間保温して反応させ、ＮＣＯ％が飽和したのを確認した後、水酸基含有(メタ)アクリレート（Ａ）としてＢＨＥＡ（日本触媒株式会社製、商品名、２−ヒドロキシエチルアクリレート）を２３２部仕込み、７時間保温して反応させ、ＩＲ測定の結果イソシアネート基が消失したことを確認し、活性エネルギー線硬化性剥離成分（α）を得た。なお、Ｒ値は、０．３３であった。次いで、この活性エネルギー線硬化性剥離成分（α）の入った上記フラスコに、さらに、（メタ）アクリレート（β）としてＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ（日本化薬株式会社製、商品名、一般式（１）に示す構造を持つペンタアクリレートとヘキサアクリレートの混合物）を５３６部、親水性アクリレート（γ）としてニューフロンティアＰＥ−３００（第一工業製薬株式会社製、商品名、ポリエチレングリコールジアクリレート（１分子あたりのポリエチレンオキサイドの構造単位数＝約６）を１０７２部仕込み、均一混合し、活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物Ｆを得た。なお、活性エネルギー線硬化性剥離成分（α）、（メタ）アクリレート（β）及び親水性アクリレート（γ）の合計量に対する、活性エネルギー線硬化性剥離成分（α）、（メタ）アクリレート（β）及び親水性アクリレート（γ）の質量比は、それぞれ、
（α）／［（α）＋（β）＋（γ）］＝０．４
（β）／［（α）＋（β）＋（γ）］＝０．２、及び、
（γ）／［（α）＋（β）＋（γ）］＝０．４であった。
【００４９】
特性評価は下記方法に従って行った。
評価用剥離フィルムの基材として、未処理の厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴと略す）フィルムを用い、これに各供試樹脂（活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物Ａ〜Ｆ）をトルエンで希釈して活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物の固形分濃度を５％とし、光重合開始剤として１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンを活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物の樹脂固形分に対して７％の量で配合したものを塗工液とし、成膜後の膜厚が０．３μｍになるよう塗装（塗工）した。塗装（塗工）後、１００℃、又は６０℃（１分間）で溶剤成分を揮発させ、乾燥終了直後、又は乾燥終了後室温にて３分冷却した後に紫外線照射装置（高圧水銀灯１灯８０Ｗ／ｃｍ）を用いて２００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し、硬化させ、評価用剥離フィルム（剥離ライナー）を得た。
【００５０】
１）剥離力：作製した剥離フィルム上の処理面にポリエステル粘着テープ（ニットー３１Ｂ、日東電工株式会社製の商品名）を２ｋｇのローラーで一往復圧着し、２５ｍｍ幅に切断し、得たテープ試験片について、３００ｍｍ／分の速度で１８０°に引っ張り、その剥離力を測定した。
【００５１】
２）耐溶剤性：メチルエチルケトンを染み込ませたガーゼで、作製した評価用剥離フィルム表面を荷重１．０ｋｇｆの力で摩擦し、剥離剤層（塗膜）が溶剤に侵されて溶ける、又は基材より剥がれるまでのガーゼの往復回数を測定した。
【００５２】
表１に上記で作製した活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物Ａ〜Ｆの活性エネルギー線硬化性剥離成分（α）、（メタ）アクリレート（β）、親水性アクリレート（γ）の質量比、及び各測定結果を示した。
又、本評価で使用した剥離ライナーのうち、乾燥直後にＵＶ照射して成膜した剥離ライナーをライナーＡ、乾燥後３分間室温で冷却した後、ＵＶ照射して成膜した剥離ライナーをライナーＢとした。
【００５３】
【表１】
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【００５４】
表１に示したように、親水性アクリレート（γ）を含有していない比較例１では、ライナーＢでは軽い剥離力を安定して示すものの、乾燥直後で熱を冷まさないまま硬化させたライナーＡでは重い剥離力となり、乾燥温度が高くなるほど重剥離化が顕著となった。（メタ）アクリレート（β）の質量比が０．２と少ない比較例２では、全ての剥離力が軽い値で安定しているものの、耐溶剤性が悪化しており、溶剤系塗料を重ね塗りする用途などには使用しにくい。（メタ）アクリレート（β）の質量比が０．４〜０．８、且つ親水性アクリレート（γ）を０．１以上含む実施例１〜４では、耐溶剤性の悪化が見られないことから、良好な硬化性を維持していることが分かる。また、乾燥温度やライナーの種類に関わらず、比較例に比べて軽い剥離力を安定して発現していることから、良好な剥離力を持ち、且つ硬化時の温度に剥離力が左右されない良好な剥離剤であることが分かる。