(57)【要約】【課題】外容器と、該外容器内に挿入されて保持された袋状内容器とからなる二重構造容器において、袋状容器内に充填される内容物の排出性に優れており、袋状容器内の内容物の残量が少なくなった場合にも内容物の排出を速やかに行うことができ、内容物を最後まで使い切ることが可能な二重構造容器を提供する。【解決手段】内部に空気を導入するための空気導入口７を備えた外容器１と、外容器１内に挿入されて保持された袋状内容器３とからなる二重構造容器において、袋状内容器３の内面には、袋状内容器３内に充填される内容物と非混合性の液体による液膜５が形成されていることを特徴とする。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
内部に空気を導入するための空気導入口を備えた外容器と、該外容器内に挿入されて保持された袋状内容器とからなる二重構造容器において、
前記袋状内容器の内面には、袋状内容器内に充填される内容物と非混合性の液体による液膜が形成されていることを特徴とする二重構造容器。
【請求項２】
前記外容器には、該外容器の内面と前記袋状内容器の外面との間に空気を導入するための空気導入孔が形成されている請求項１に記載の二重構造容器。
【請求項３】
前記液体は、０．１乃至１００ｇ／ｍ２の量で袋状容器の内面に分布して液膜を形成している請求項１または２に記載の二重構造容器。
【請求項４】
前記液膜を形成する液体が、グリセリン脂肪酸エステルまたは食用油である請求項３に記載の二重構造容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、二重構造容器に関するものであり、より詳細には、外容器と、該外容器内に挿入されて保持された袋状内容器とからなる二重構造容器に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、内袋と外筒とからなる二重構造を有している二重構造容器は、例えばエアレスボトルとして、醤油等の調味液が収容される容器として実用されている。かかるエアレスボトルは、逆止弁付のキャップと組み合わせで使用されるものであり、ボトルの胴部壁を外部から押圧して凹ませることにより、袋状内容器（内袋）に充填されている内容物がキャップに形成されている注出路から排出され、ボトルの胴部壁の押圧を停止することにより内容物の排出を終了させると、逆止弁の作用により、空気は内袋には導入されず、キャップの注出路とは異なる流路を通って、内袋と外容器との間の空間に導入されることとなる。これにより、内袋は、内容物が排出された分だけ収縮することとなり、内容物を排出する毎に、内袋が収縮していく。このような方法により内容物が排出されるデラミボトルでは、内容物を小出しできると共に、内容物が充填されている内袋への空気の侵入が有効に防止されるため、内容物の酸化劣化を有効に回避でき、内容物の鮮度を長期間にわたって保持できるという利点がある。
【０００３】
このような二重構造容器は、一般に、ダイレクトブロー成形により製造されている。即ち、溶融押出しにより、二重構造のパイプを形成し、このパイプの下端部をピンチオフし、次いでブロー流体を吹き込むことによりボトルの形態に賦形することにより製造される。
また、最近では、延伸ブロー成形による二重構造容器の製造方法もが検討されている（特許文献１〜３参照）。即ち、延伸ブロー成形法は、射出成形等により、一旦、試験管形状の容器用プリフォームを成形しておき、このプリフォームを延伸成形温度（ガラス転移点以上融点未満）に加熱し、この状態でブロー流体を吹き込んで容器の形状に賦形するという方法であり、容器用プリフォームの量産が可能であり、生産性が高く、また、容器重量や内容積のバラつきも少なく、安定した品質の容器を製造できるという利点があり、特にコストの低減が可能となるという利点がある。
【０００４】
しかしながら、従来公知の二重構造容器においては、内容物の排出を行っていくにしたがって、内容物の排出を行うことが次第に困難になるという欠点を有している。即ち、袋状内容器内の内容物の残量が少なくなると、これに伴って袋状内容器の容積が減少していき、これに伴って、該袋状内容器の形態が大きく変形し、多くのシワが発生した形態となってしまう。このため、外容器を強く押圧して大きく絞り込んで袋状内容器内の内容物を排出しようとした場合においても、袋状内容器の内壁面の全体にわたって（特に底部の近傍）に内容物の液溜りが多く形成されてしまい、最後まで内容物を使い切ることができないというのが実情である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第３７９６５９５号
【特許文献２】特許第４２８１４５４号
【特許文献３】特許第３７４５８９７号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って、本発明の目的は、外容器と、該外容器内に挿入されて保持された袋状内容器とからなる二重構造容器において、袋状容器内に充填される内容物の排出性に優れており、袋状容器内の内容物の残量が少なくなった場合にも内容物の排出を速やかに行うことができ、内容物を最後まで使い切ることが可能な二重構造容器を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明によれば、内部に空気を導入するための空気導入口を備えた外容器と、該外容器内に挿入されて保持された袋状内容器とからなる二重構造容器において、
前記袋状内容器の内面には、袋状内容器内に充填される内容物と非混合性の液体による液膜が形成されていることを特徴とする二重構造容器が提供される。
【０００８】
本発明の二重構造容器では、
（１）前記外容器には、該外容器の内面と前記袋状内容器の外面との間に空気を導入するための空気導入孔が形成されていること、
（２）前記液体は、０．１乃至１００ｇ／ｍ２の量で袋状容器の内面に分布して液膜を形成していること、
（３）前記液膜を形成する液体が、グリセリン脂肪酸エステルまたは食用油脂であること、
が好適である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の二重構造容器は、袋状内容器の内面に、この容器内に充填される内容物とは非混和性の液体による液膜が形成されている点に重要な特徴を有している。即ち、このような液膜を形成することにより、袋状内容器に収容されている液体は、該液膜表面との液−液接触で流れることとなり、その滑り性が著しく高められている。従って、内容物の排出に伴い、袋状内容器の容積が減少することで、肩部及び底部が垂直方向に傾斜し、シワが多く発生したような形態となった場合にも外容器の胴部をスクイズすることにより初期と同様、内容物の排出を行うことができ、内容物を残存させることなく、最後まで使い切ることが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の二重構造容器の成形直後における概略側断面図。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
図１を参照して、本発明の二重構造容器は、外容器１と、外容器１の内部に収容されている袋状内容器３（以下、内袋と呼ぶ）とから構成されており、内袋３の内面には、液膜５が形成されている。
かかる二重構造容器は、例えば、外容器用の樹脂と内袋用の樹脂との共押出により形成された積層パイプを用いてのダイレクトブロー成形や、外容器用の樹脂を用いて成形された外筒プリフォームと、内袋用の樹脂を用いて成形された内袋プリフォームを使用し、内袋プリフォームを外筒プリフォーム内に挿入してスタックした状態での二軸延伸ブロー成形を行い製造され、成形された内袋３の内面に液膜５を形成する液体のスプレー噴霧、もしくは、予め内袋３の袋部３ｂの内面に液膜５を形成する液体を内添することにより液膜が形成される。勿論、後者の場合は液体を施す作業が省略され経済性に優れる。
【００１２】
図１において、外容器１は、首部１ａ、首部１ａに連なる胴部１ｂ及び胴部１ｂの下端を閉じている底部１ｃとから形成されており、胴部１ｂ及び底部１ｃがブロー延伸されている部分であり、首部１ａは、ブロー延伸されていない固定部であり、ブロー延伸による薄肉化はされていない。
また、上記の首部１ａの下方部分には、外容器１の内面と内袋３の外面との間に空気を導入するための空気導入口７が、レーザ加工等の後加工により設けられている。
尚、図１では省略されているが、通常、この部分の外面には、螺子やサポートリングなどが形成されている。
【００１３】
このような外容器１は、ブロー成形可能な熱可塑性樹脂により形成されており、このような熱可塑性樹脂としては、例えば、以下のものを例示することができる。
オレフィン系樹脂、例えば、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ１−ブテン、ポリ４−メチル−１−ペンテンあるいはエチレン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン等のα−オレフィン同士のランダムあるいはブロック共重合体、環状オレフィン共重合体など；
エチレン・ビニル系共重合体、例えば、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体、エチレン・塩化ビニル共重合体等；
スチレン系樹脂、例えば、ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体、ＡＢＳ、α−メチルスチレン・スチレン共重合体等；
ビニル系樹脂、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル等；
ポリアミド樹脂、例えば、ナイロン６、ナイロン６−６、ナイロン６−１０、ナイロン１１、ナイロン１２等；
ポリエステル樹脂、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、及びこれらの共重合ポリエステル等；
ポリカーボネート樹脂；
ポリフエニレンオキサイド樹脂；
生分解性樹脂、例えば、ポリ乳酸など；
勿論、成形性が損なわれない限り、これらの熱可塑性樹脂のブレンド物を使用することもできる。
【００１４】
本発明において、特に好適に使用される熱可塑性樹脂は、ポリエステル系樹脂及びオレフィン系樹脂であり、さらに、透明性が優れていることから、ポリエステル樹脂が好適である。
また、二重構造容器においては、後述するように、外容器１と内袋３との間に空気が流入する構造となっているため、上記の外容器１には水分及びガスバリア性は必ずしも必要ではなく、水分及びガスバリア性の低いポリ乳酸も外容器１の形成に好適に使用することができる。さらに、高いバリア性が要求されていないため、エチレン・ビニルアルコール樹脂等のガスバリア樹脂による中間層を敢えて形成する必要もない。
【００１５】
また、内袋３には、内容物が充填される。この内袋３は、首部３ａと袋部３ｂとからなっている。
首部３ａは、ブロー延伸されていない固定部であり、薄肉化されておらず、従って、外容器１の首部１ａ内にしっかりと嵌め込まれた状態で固定されている。また、袋部３ｂは、ブロー延伸された部分であり、ブロー延伸によって、袋状に薄肉化されており、通常、その厚みは２００μｍ以下である。
【００１６】
上記のような内袋３は、外容器１と同様、ブロー成形可能な熱可塑性樹脂により形成されるが、かかる熱可塑性樹脂としては、外容器１に対して速やかに剥離し得るようなものが選択される。即ち、内容物の排出に際して、袋部３ｂと外容器１の胴部１ｂとの間に空気層を形成することが必要であるためである。
従って、外容器１の形成に使用されている樹脂の種類に応じて、剥離し易い樹脂を用いて内袋３を形成することが好ましく、例えば、外容器１がポリエチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂で形成されている場合には、内袋３はオレフィン系樹脂により形成されていることが好ましく、外容器１がオレフィン系樹脂で形成されている場合には、内袋３は、ポリエステル樹脂やポリアミド樹脂などで形成されていることが好適である。内袋の内面同士が接触しないように、内袋と外袋の接触面を部分的に接着、或いは、剥離してもよい。例えば、胴部を周方向或いは部分的に接着して底部を剥離させてもよい。ダイレクトブロー成形においては、接着剤を間欠的に押し出すことで剥離箇所を部分的に成形することができる。
【００１７】
また、本発明においては、内袋３、特に袋部３ｂの内面には、後述する液膜５が形成される。従って、液膜５を安定に保持するため、内袋３形成用の樹脂には、シリカ等の無機酸化物の微粒子（通常、粒径が１００μｍ以下）を、通常、樹脂１００質量部当り１〜２０質量部程度の量で配合しておくことが好ましい。即ち、このような無機酸化物微粒子は粗面化剤として機能し、これにより液膜５が流れ落ちない程度の粗面を袋部３ｂの内面に形成することができ、液膜５を安定に保持することができるからである。
【００１８】
ところで、上述した構造の二重構造容器では、外筒プリフォーム内に挿入されている内袋プリフォーム内にブロー流体が導入されてブロー成形が行われるため、図１に示されているように、成形直後或いは内容物の充填量が多い状態においては、内袋３の袋状部３ｂの外面は、外容器１の胴部１ｂの内面に沿った滑らかな面となっているが、内容物が排出されていくにしたがっての容積減少に伴い、シワが生成するようになり、従って、次第に内容物をスムーズに排出することが困難となる。即ち、胴部１ｂを大きくスクイズした場合にも、袋状部３ｂに発生したシワが内容物の流れを阻害する障壁となるからである。
【００１９】
しかるに、本発明では、上記の内袋３（袋状内容器）、特に袋状部３ｂの内面に液膜５が形成されており、これにより、内容物は液膜５上を液−液接触で流れることとなり、その排出性が著しく向上し、シワのような障壁が形成されていた場合においても、速やかに内袋３から排出される。また、内容物が排出される際に、内袋の肩部及び底部が垂直方向に傾斜する、すなわち、内袋の容量の減少に伴って、傾斜角度変化するように、内袋底部の一部が外袋に固定されていることが好ましい。固定方法としては、ピンチオフ接合部に固定する、または、外袋の内面に凹を形成して固定する、凸を形成して嵌合させることができる。底部或いは肩部に内容物を残存させることなく、最後まで使い切ることができる。これは、従来公知の二重構造容器には全く認められない大きな利点である。
【００２０】
本発明において、上記の液膜５を形成する液体としては、大気圧下での蒸気圧が小さい不揮発性の液体であって、この二重構造容器が置かれる環境下で液体の状態が保持される低融点のものであり且つ内容物と混和しないものであれば、油性及び水性の何れの液体も使用するもことができるが、内容物が含水物のような水性液体（例えば醤油などの調味液）の場合には、油性液体が好適であり、内容物が油性液体（例えばラー油など）の場合には、水性液体であることが、より優れた排出性を確保できる上で好ましい。また、液膜５を安定に保持できるという点では、油性液体が好適である。
【００２１】
上記の油性液体の例としては、フッ素系界面活性剤、流動パラフィンや合成パラフィンなどの炭化水素系液体、シリコーンオイル、グリセリン脂肪酸エステル、食用油などを挙げることができる。特に内容物が食品類である場合には、グリセリン脂肪酸エステル及び食用油が最も好適である。
食用油の具体例としては、大豆油、菜種油、オリーブオイル、米油、コーン油、べに花油、ごま油、パーム油、ひまし油、アボガド油、ココナッツ油、アーモンド油、クルミ油、はしばみ油、サラダ油などを例示することができる。
【００２２】
また、上記の油性液体は、粘稠剤により増粘されていてもよく、このような増粘剤の使用により、より安定に液膜５を内袋３（袋部３ｂ）の内面に保持することができる。
かかる粘稠剤は、それ自体で、水素結合や配位結合を形成し得る官能基或いは金属塩を有するものであり、上記の基油に相溶して、油性液体中でネットワークを形成するものである。このような官能基としては水酸基、カルボキシル基、金属塩としては、アルミニウム、亜鉛、マグネシウムなどの多価イオンを有する塩が代表的である。
粘稠剤の具体例としては、１２ヒドロキシステアリン酸、ジベンジリデンソルビトール、デヒドロアビエチン酸カルシウム塩、アミノ酸誘導体、アルキルリン酸塩、コレステロール誘導体、フェノール系環オリゴマー、アントラセン誘導体、トリフェニルアミン誘導体、四級アンモニウム塩誘導体、ビタミンＨ誘導体、コール酸誘導体ブチロラクトン誘導体、尿素誘導体、糖脂肪酸エステル、フッ化アルキル、変性シリコーン、金属石けん、ワックスが挙げられる。
また、上記のアミノ酸誘導体としては、ジブチルラウロイルグルタミド、ジブチルエチルヘキサノイルグルタミド、変性シリコーンとしては、側鎖アルキル変性シリコーン、金属石けんとしては、ステアリン酸、イソステアリン酸などの脂肪酸と、アルミニウムや亜鉛などの多価イオンで構成される脂肪酸の金属塩、ワックスとしては、直鎖パラフィンやポリエチレンなどの炭化水素系、セタノールやステアリルアルコールなどの高級アルコール、ステアリン酸などの脂肪酸、硬化ヒマシ油、水添ホホバ油が代表的である。
【００２３】
また、水性液体としては、水をそのまま使用することもできるが、液膜５を安定に保持するという観点から、水溶性高分子の配合により増粘されていることが好適である。
【００２４】
このような水溶性高分子としては、以下のものを例示することができる。
天然高分子、例えば、グアーガム、キサンタンガム、ローカストビーンガム、クインシードガム、カラギーナン、ペクチン、マンナン、デンプン、アルギン酸ナトリウム、寒天等の植物多糖類系高分子；ザンサンガム、サクシノグリカン、カードラン、ヒアルロン酸、デキストラン等の微生物多糖類系高分子；ゼラチオン、カゼイン、アルブミン、コラーゲン等の植物タンパク質系高分子；
半合成高分子、例えば、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カチオン化セルロース等のセルロース系高分子；可溶化デンプン、カルボキシメチルデンプン等のデンプン系高分子、アルギン酸プロピレングリコールエステルなどのアルギン酸系高分子、及び多糖類誘導体系高分子；
合成高分子、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド及びその誘導体などのビニル系高分子；その他、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレンオキサイド−ポリプロピレンオキサイドブロック共重合体；
【００２５】
上記の水溶性高分子の中でも、環境に対する影響という点で、天然高分子が好ましく、特に増粘効果が高いという点で、グアーガム、キサンタンガム、アルギン酸ナトリウム、カラギーナンが好適である。
【００２６】
本発明において、上述した液膜５は、内袋３の袋部３ｂの内面を全体にわたって薄く覆うように設けられていればよく、通常、０．１〜１００ｍｇ／ｃｍ２程度の液量で液膜５が形成されていればよく、ブロー成形後に、内袋３内に液膜５を形成する液体をスプレー噴霧する、もしくは、ブロー成形時に予め内袋３の袋部３ｂの内面に液膜５を形成する液体を内添することにより形成される。勿論、後者の場合は液体を施す作業が省略され経済性に優れる。
【００２７】
上述した構造を有する本発明の二重構造容器は、内袋３に内容物を収容した後、この外容器１の首部１ａに、それ自体公知の逆止弁付キャップを装着して使用に供される。キャップを下にした状態で倒立して使用してもよい。
【００２８】
このような逆止弁付キャップが装着された本発明の二重構造容器では、内袋３に充填された内容物は、外容器１の胴部１ｂをスクイズ（押圧）することにより、押圧されて凹んだ分ずつ排出されていき、内容物が排出されて内袋３（袋部３ｂ）が減容するが、その分空気導入口７から袋部３ｂと外容器１の胴部１ｂの内面との間に空気が導入されて空気層が形成されるため、その後の内容物の排出も有効に行われる。しかも、内袋３の減容に伴ってシワが発生した場合にも内容物の排出を有効に行うことができるため、内容物を使い切ることができることは既に述べた通りである。
また、従来公知のものと同様、内容物が排出された場合にも内袋３内に空気が導入されることはなく、従って、内容物の酸化劣化が有効に防止され、この内容物の鮮度が有効に保持されることとなる。
【００２９】
このような本発明の二重構造容器は、繰り返して小出しされて使用される液体や内容物の鮮度保持が求められる各種の液体の収容に好適に使用され、特に内容物の粘度が０．１〜９０００ｍPa・ｓ（２５℃）であり、具体的には醤油・ソース・マヨネーズ等の調味液用の容器として極めて有用である。
【実施例】
【００３０】
本発明の優れた効果を次の実験例で説明する。
尚、以下の実験例等で行った内容品の滑り性評価方法及び二重構造容器の層構成、成形に用いた樹脂等は次の通りである。
【００３１】
＜内容品の滑り性評価方法＞
後述の方法で成形した二重構造容器にソース（粘度：５６３ｍＰａ・ｓ＠２５℃）充填し、室温で一週間静置保管した。次いで、約20gの内容品を排出し、倒立(口部を下にした状態)のまま10分間静置した。この作業を内容品がなくなるまで繰り返し行った後、容器側面の内容品付着度合いにより滑り性を評価した。
【００３２】
＜二重構造容器＞
容積：１５０ｍｌ、表面積：１８０ｃｍ２
層構成：最外層（３６５ｕｍ）／酸素バリア性層（２５ｕｍ）／接着層（１０ｕｍ）／最内層（８５ｕｍ）
＜最外層用樹脂、最内層用樹脂＞
ポリプロピレン（ＰＰ）
ＭＦＲ：１．６ｇ／１０ｍｉｎ  （２３０℃、２．１６Ｋｇ）
＜接着層用樹脂＞
無水酸変性ポリエチレン
＜酸素バリア性層形成用樹脂＞
エチレン−ビニルアルコール共重合体（密度：１．１９ｇ／ｃｍ３、Ｔｇ：６１℃）
【００３３】
＜実施例＞
上記樹脂を用い、さらに最内層には中鎖脂肪酸トリグリセライド（ＭＣＴ）を５ｗｔ％配合し、多層ダイレクトブロー機により二重構造容器を作製した。n-ヘキサンによりＭＣＴのブリード量を測定したところ３ｇ／ｍ２であった。滑り性の評価では、容器側面に内容品の付着がほぼ見られず良好な結果であった。これは、最内層に配合したＭＣＴが成形後ブリードし、内層側に液膜を形成したため滑り性が向上したものと考える。また、繰り返しの使用により内袋が変形しても液膜が維持されており、滑り性能に影響しないことを確認した。
【００３４】
＜比較例＞
上記樹脂を用い、実施例同様に二重構造容器を作製し、滑り性の評価を行った。その結果、容器側面に内容品が付着することが確認された。
【符号の説明】
【００３５】
１：外容器
３：袋状内容器（内袋）
５：液膜
７：空気導入口
【図１】
2018203344.tif 000003