(57)【要約】【課題】便器に付着した便汚れを「濯ぎ洗い」のみで洗浄することのできる洗浄力の高いトイレ用洗浄剤組成物を提供すること。【解決手段】４級アンモニウム塩（ａ１）を含む界面活性剤成分（Ａ）と、グリコールエーテル系溶剤成分（Ｂ）と、キレート剤（Ｃ）と、を含有し、前記（Ｂ）成分の含有量がトイレ洗浄剤組成物の総質量に対し１．５〜１５質量％であり、前記（Ｂ）成分／前記（ａ１）成分で表される質量比は０．４〜１５であり、ｐＨが９以上であるトイレ用洗浄剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）成分：下記一般式（１）で表される４級アンモニウム塩（ａ１）を含む界面活性剤と、
（Ｂ）成分：グリコールエーテル系溶剤と、
（Ｃ）成分：キレート剤と、
を含有し、
前記（Ｂ）成分の含有量がトイレ用洗浄剤組成物の総質量に対し１．５〜１５質量％であり、
（Ｂ）成分／（ａ１）成分で表される質量比が０．４〜１５であり、
ｐＨが９以上であるトイレ用洗浄剤組成物。
【化１】
2018184561.tif 000010
（式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して炭素数８〜１２の炭化水素基であり、Ｚ−は対イオンである。）
【請求項２】
前記（ａ１）成分の含有量が前記（Ａ）成分の総質量に対し２０質量％以上である、請求項１に記載のトイレ用洗浄剤組成物。
【請求項３】
前記（Ａ）成分が、
（ａ２）半極性界面活性剤、（ａ３）両性界面活性剤、（ａ４）アルキルポリグリコシドからなる群より選ばれる１種以上の界面活性剤をさらに含有する、請求項１又は２に記載のトイレ用洗浄剤組成物。
【請求項４】
前記（Ａ）成分の含有量がトイレ用洗浄剤組成物の総質量に対し０．３〜５質量％であり、かつ前記（Ｃ）成分の含有量がトイレ用洗浄剤組成物の総質量に対し１〜５質量％である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のトイレ用洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、トイレ用洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
トイレの便器に付着した便汚れの洗浄は、通常、トイレ用液体洗浄剤を含浸したブラシで、便器に対し擦り洗いをすることで行われる。擦り洗いは、洗浄対象を直接ブラシで擦るため、便器を洗浄する際には、前屈したり、中腰となったりして、便器の全面をブラシで擦らなければならず、手間がかかり、身体的な負担も大きい。また、清潔意識の高まりにより、便汚れでブラシが汚れる不潔感からも、擦らず落としたいニーズが高まっている。
【０００３】
トイレの便器に付着した便汚れを簡単に落としたい、というニーズがある。徐溶性の製剤を予め便器内に処理しておき、フラッシュのたびに洗剤を便器内に広げ、便汚れを付着しにくくする技術が開発されている。前記製剤を使用しても、すでに便器に付着した便汚れを擦らずに除去することは困難である（以下、ブラシ等を使用せずフラッシュのみで洗浄することを「濯ぎ洗い」という）。スプレー噴射の勢いで物理的に削ぎ落とす技術が開発されているものの、勢いで製剤や便汚れが飛び散るという課題がある。
【０００４】
特許文献１には、４級アンモニウム基を有するモノマー単位と、カルボン酸基及びスルホン酸基から選ばれる１つ以上の基を有するモノマー単位からなる重合体を含む硬質表面用洗浄剤組成物が提案されている。特許文献１によれば、前記硬質表面用洗浄剤組成物を、油汚れのついたガラス板に滴下し、油汚れを浮かび上がらせた後、前記油汚れを脱脂綿で除去する硬質表面の洗浄方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００２−０６０７８４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１の洗浄剤は硬質表面の油性汚れの洗浄を行えるものの、便器の便汚れを「濯ぎ洗い」のみで洗浄可能な洗浄力を有していない。
そこで、本発明は、洗浄力の高いトイレ用洗浄剤組成物の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
便器に付着した便汚れを「濯ぎ洗い」のみで洗浄するには、油汚れ及び水性汚れ両方を除去できる高い洗浄力を有する洗浄剤組成物が必要である。本発明者らは、鋭意検討した結果、以下のトイレ用洗浄剤組成物が、上記課題を解決できることを見出した。
すなわち本発明は、以下の構成を有する。
［１］（Ａ）成分：下記一般式（１）で表される４級アンモニウム塩（ａ１）を含む界面活性剤と、（Ｂ）成分：グリコールエーテル系溶剤と、（Ｃ）成分：キレート剤と、を含有し、前記（Ｂ）成分の含有量がトイレ用洗浄剤組成物の総質量に対し１．５〜１５質量％であり、（Ｂ）成分／（ａ１）成分で表される質量比が０．４〜１５であり、ｐＨが９以上であるトイレ用洗浄剤組成物。
【化１】
2018184561.tif 000002
式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して炭素数８〜１２の炭化水素基であり、Ｚ−は対イオンである。
［２］前記Ｒ１及びＲ２がアルキル基である、[１]に記載のトイレ用洗浄剤組成物。
［３］前記Ｒ１及びＲ２が直鎖炭化水素基である、[１]又は[２]に記載のトイレ用洗浄剤組成物。
［４］前記Ｒ１とＲ２の炭素数が同一である、［１］〜［３］のいずれか１項に記載のトイレ洗浄剤組成物。
［５］前記ｐＨが９．５〜１１．５である、［１］〜［４］のいずれか１項に記載のトイレ用洗浄剤組成物。
［６］前記（ａ１）成分の含有量が前記（Ａ）成分の総質量に対し２０質量％以上である、［１］〜[５]のいずれか１項に記載のトイレ用洗浄剤組成物。
［７］前記（Ａ）成分が、さらに（ａ２）半極性界面活性剤、（ａ３）両性界面活性剤、（ａ４）アルキルポリグリコシドからなる群より選ばれる１種以上の界面活性剤を含有する、［１］〜［６］のいずれか１項に記載のトイレ用洗浄剤組成物。
［８］（Ｂ）成分／（ａ１）成分で表される前記質量比が０．４〜４である、［１］〜［７］のいずれか１項に記載のトイレ用洗浄剤組成物。
［９］前記（Ａ）成分の含有量がトイレ用洗浄剤組成物の総質量に対し０．３〜５質量％であり、かつ前記（Ｃ）成分の含有量がトイレ用洗浄剤組成物の総質量に対し１〜５質量％である、［１］〜［８］のいずれか１項に記載のトイレ用洗浄剤組成物。
［１０］前記トイレ用洗浄剤組成物１００ｇを中和滴定するために必要な１［ｍｏｌ／Ｌ］の塩酸の質量が５．０ｇ以上である、［１］〜［９］のいずれか１項に記載のトイレ用洗浄剤組成物。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のトイレ用洗浄剤組成物によれば、濯ぎ洗いのみでも便器に付着した便汚れを洗浄することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のトイレ用洗浄剤組成物は、以下に示す（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分を含有する組成物である。
【００１０】
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は、（ａ１）成分を含む界面活性剤である。（Ａ）成分は、トイレ用洗浄剤組成物に洗浄力を付与するために用いられる。
【００１１】
＜（ａ１）成分＞
（ａ１）成分は下記式（１）で表される４級アンモニウム塩である。
【００１２】
【化２】
2018184561.tif 000003
【００１３】
式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して炭素数８〜１２の炭化水素基であり、Ｚ−は対イオンである。
【００１４】
式（１）中、Ｒ１の炭化水素基の炭素数は８〜１２であり、８〜１０が好ましく、８が特に好ましい。Ｒ１の炭化水素基の炭素数が上記範囲内であれば、トイレ用洗浄剤組成物の洗浄力をさらに高めることができる。
Ｒ１は、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、構造中に環を含むものでもよい。
Ｒ１は、不飽和結合を有していてもよい。不飽和結合を有する場合、有する不飽和結合の数は１つでも２つ以上でもよい。不飽和結合を有する炭化水素基の例として、炭素−炭素二重結合を有する直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基、ベンゼン環を有する炭化水素基（フェニル基等）が挙げられる。
Ｒ１としては、洗浄力のさらなる向上を図る観点から、直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基がより好ましく、直鎖状のアルキル基がさらに好ましい。
【００１５】
式（１）中、Ｒ２の炭化水素基の炭素数は８〜１２であり、８〜１０が好ましく、８が特に好ましい。Ｒ２の炭化水素基の炭素数が上記範囲内であれば、トイレ用洗浄剤組成物の洗浄力をさらに高めることができる。
Ｒ２は、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、構造中に環を含むものでもよい。
Ｒ２は、不飽和結合を有していてもよい。不飽和結合を有する場合、有する不飽和結合の数は１つでも２つ以上でもよい。不飽和結合を有する炭化水素元の例として、炭素−炭素二重結合を有する直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基、ベンゼン環を有する炭化水素基（フェニル基等）が挙げられる。
Ｒ２としては、洗浄力のさらなる向上を図る観点から、直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基がより好ましく、直鎖状のアルキル基がさらに好ましい。
【００１６】
式（１）中、Ｒ１とＲ２の炭素数は同一であることが好ましく、Ｒ１とＲ２の炭化水素基が同一であることがより好ましい。
【００１７】
本発明のトイレ用洗浄剤組成物は、（ａ１）成分を含有することで、便汚れと洗浄剤組成物の界面張力を低下させることにより、便内部に水分を通すことが可能となる。その結果、便が柔らかくなり、洗浄力をより高めることができる。
【００１８】
前記式（１）で表される（ａ１）成分の例としては、例えば、ジオクチルジメチルアンモニウム塩、ジノニルジメチルアンモニウム塩、ジデシルジメチルアンモニウム塩、ジウンデシルジメチルアンモニウム塩、ジドデシルジメチルアンモニウム塩、オクチルノニルジメチルアンモニウム塩、オクチルデシルジメチルアンモニウム塩、オクチルウンデシルジメチルアンモニウム塩、オクチルドデシルジメチルアンモニウム塩、ノニルデシルジメチルアンモニウム塩、ノニルウンデシルジメチルアンモニウム塩、ノニルドデシルジメチルアンモニウム塩、デシルウンデシルジメチルアンモニウム塩、デシルドデシルジメチルアンモニウム塩、ウンデシルドデシルジメチルアンモニウム塩等が挙げられる。
これらの中でも、入手の容易さ及び洗浄力向上の観点から、ジオクチルジメチルアンモニウム塩、ジデシルジメチルアンモニウム塩、及びジドデシルジメチルアンモニウム塩が好ましく、ジオクチルジメチルアンモニウム塩、及びジデシルジメチルアンモニウム塩がより好ましく、ジオクチルジメチルアンモニウム塩がさらに好ましい。
【００１９】
式（１）中の対イオンＺ−としては、ハロゲン化物イオン、アルキル硫酸イオン、硫酸イオン、アルキルベンゼンスルホン酸イオン、アルキル炭酸イオン、及び炭酸イオン等が例として挙げられ、その中でもハロゲン化物イオンが好ましい。ハロゲン化物イオンとしては、塩化物イオン、臭化物イオン、及びヨウ化物イオンが例として挙げられ、その中でも塩化物イオンが好ましい。
すなわち、（ａ１）成分としては、塩化ジオクチルジメチルアンモニウム、塩化ジデシルジメチルアンモニウム、及び塩化ジドデシルジメチルアンモニウムが好ましく、塩化ジオクチルジメチルアンモニウム、及び塩化ジデシルジメチルアンモニウムがより好ましく、塩化ジオクチルジメチルアンモニウムがさらに好ましい。
【００２０】
（ａ１）成分としては、従来公知の製造方法で合成されたものを用いてもよいし、市販品を用いてもよい。
（ａ１）成分の市販品としては、ロンザジャパン株式会社製の商品名「Ｂａｒｄａｃ  ＬＦ８０」、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製の商品名「リポガード  ２１０−８０Ｅ」、東京応化工業株式会社製の商品名「ジドデシルジメチルアンモニウムクロリド」等が挙げられる。
これらの（ａ１）成分は、いずれか１種が単独で用いられても、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【００２１】
（Ａ）成分の総質量に対する（ａ１）成分の含有量は、２０質量％以上であることが好ましく、３０〜１００質量％であることがより好ましく、６５〜９０％であることがさらに好ましい。
（Ａ）成分の総質量に対する（ａ１）成分の含有量が上記下限値以上であると、洗浄力をさらに高めることができる。（Ａ）成分の総質量に対する（ａ１）成分の含有量が上記上限値の９０％以下であると、（Ａ）成分中に、（ａ１）成分以外の後述する界面活性剤を含むことが可能となり、これらの界面活性剤が協同的に働くことによって、洗浄力がさらに向上する。
【００２２】
トイレ用洗浄剤組成物の総質量に対する（ａ１）成分の含有量は、０．３〜５質量％であることが好ましく、１〜４質量％であることがより好ましい。
トイレ用洗浄剤組成物の総質量に対する（ａ１）成分の含有量が上記下限値以上であると、洗浄力をさらに高めることができる。トイレ用洗浄剤組成物の総質量に対する（ａ１）成分の含有量が上記上限値以下であると、トイレ用洗浄剤組成物が便に十分に浸透するため、洗浄力がさらに向上する。
【００２３】
（Ａ）成分は（ａ１）成分のみからなるものであってもよいし、（ａ１）成分と（ａ１）成分以外の界面活性剤とが含まれていてもよい。
【００２４】
前記（ａ１）成分以外の界面活性剤としては、（ａ２）半極性界面活性剤、（ａ３）両性界面活性剤、（ａ４）アルキルポリグリコシドが挙げられる。（Ａ）成分は、（ａ１）成分とさらに（ａ２）成分、（ａ３）成分、（ａ４）成分からなる群より選ばれる１種以上の界面活性剤を含むことが好ましい。アニオン界面活性剤を含むと、洗浄力が低下しやすい。このため、本発明のトイレ用洗浄剤組成物の総質量に対するアニオン界面活性剤の含有量は、０．１質量％以下であることが好ましく、アニオン界面活性剤を含有しないことがより好ましい。
【００２５】
＜（ａ２）成分＞
（ａ２）成分は半極性界面活性剤である。半極性界面活性剤とは、半極性結合（無極性結合及び極性結合の中間の性質を有する結合）を有する界面活性剤のことであり、半極性界面活性剤が溶解する溶液又は分散する分散系のｐＨにより、カチオン性、アニオン性、又は両極性を示すものをいう。半極性界面活性剤の例としては、アミンオキシド型界面活性剤等が挙げられる。本発明のトイレ用洗浄剤組成物は、（ａ２）成分を含有することで、洗浄力をより高めることができる。
【００２６】
（ａ２）成分の種類は特に限定されず、公知のアミンオキシド型界面活性剤のなかから適宜選択できる。例としてはアルキルアミンオキシド型、アルキルアミドアミンオキシド型等が挙げられ、アルキルアミンオキシド型が好ましい。
これらの中でも、炭素数８〜１８のアルキル基を有するアルキルジメチルアミンオキシドが好ましく、炭素数１２〜１４のアルキル基を有するアルキルジメチルアミンオキシドがより好ましい。それらの具体例としては、ラウリルジメチルアミンオキシド、ミリスチルジメチルアミンオキシド、ヤシ油ジメチルアミンオキシド等が挙げられ、その中でも炭素数が１２であるラウリルジメチルアミンオキシド（ｎ−ドデシルジメチルアミンオキシド）が特に好ましい。
【００２７】
（ａ２）成分としては、従来公知の製造方法で合成されたものを用いてもよいし、市販品を用いてもよい。
（ａ２）成分の市販品としては、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製の商品名「ラウリルジメチルアミンオキシド」等が挙げられる。
これらの（ａ２）成分は、いずれか１種が単独で用いられても、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【００２８】
トイレ用洗浄剤組成物の総質量に対する（ａ２）成分の含有量は、０．１〜３質量％であることが好ましく、０．１〜２．５質量％であることがより好ましい。
トイレ用洗浄剤組成物の総質量に対する（ａ２）成分の含有量が上記下限値以上であると、洗浄力をさらに高めることができる。トイレ用洗浄剤組成物の総質量に対する（ａ２）成分の含有量が上記上限値以下であると、トイレ用洗浄剤組成物が便に十分に浸透するため、洗浄力がさらに向上する。
【００２９】
＜（ａ３）成分＞
（ａ３）成分は両性界面活性剤である。
両性界面活性剤としては、例えば、アルキルベタイン型、アルキルアミドベタイン型、イミダゾリン型、アルキルアミノスルホンメタイン型、アルキルアミノカルボン酸型、アルキルアミドカルボン酸型、Ｎ−アシルアミノ酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキルアミノ酸型、リン酸型等の両性界面活性剤が挙げられる。
これらの中でも、両性界面活性剤としては、アルキルアミノカルボン酸型両性界面活性剤が好ましい。アルキルアミノカルボン酸型両性界面活性剤としては、炭素数１２〜１４のアルキル基を有するものが好ましく、例えば、ラウリン酸アミドプロピル−Ｎ、Ｎ−ジメチル−酢酸ベタイン、ミリスチン酸アミドプロピル−Ｎ、Ｎ−ジメチル−酢酸ベタイン、コカミドアミドプロピル−Ｎ、Ｎ−ジメチル酢酸ベタイン等が挙げられる。
これらの中でも、両性界面活性剤としては、ラウリン酸アミドプロピル−Ｎ、Ｎ−ジメチル−酢酸ベタインが好ましい。
【００３０】
（ａ３）成分としては、従来公知の製造方法で合成されたものを用いてもよいし、市販品を用いてもよい。
（ａ３）成分の市販品としては、ライオン株式会社製の商品名「エナジコールＬ−３０Ｂ」等が挙げられる。
これらの（ａ３）成分は、いずれか１種が単独で用いられても、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【００３１】
トイレ用洗浄剤組成物の総質量に対する（ａ３）成分の含有量は、０．１〜３質量％であることが好ましく、０．１〜２．５質量％であることがより好ましい。
トイレ用洗浄剤組成物の総質量に対する（ａ３）成分の含有量が上記下限値以上であると、洗浄力をさらに高めることができる。トイレ用洗浄剤組成物の総質量に対する（ａ３）成分の含有量が上記上限値以下であると、トイレ用洗浄剤組成物が便に十分に浸透するため、洗浄力がさらに向上する。
【００３２】
＜（ａ４）成分＞
（ａ４）成分はアルキルポリグリコシドである。
アルキルポリグリコシドは糖類と高級アルコールとから誘導される非イオン性界面活性剤であり、下記式（２）で表される化合物が好ましい。
Ｒ３−Ｏ−［Ｇ］ｙ・・・（２）
式中、Ｒ３は炭素数８〜２０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を示し、Ｇはグルコシド残基を示す。Ｒ３の炭素数は８〜１６であることが好ましく、８〜１４であることがより好ましい。ｙは平均で１〜５の数を示す。ｙは平均で１〜３の数が好ましい。
アルキル基（Ｒ３）の炭素数が異なる２種類以上のアルキルポリグリコシドの混合物を使用してもよい。その場合、Ｒ３の平均炭素数は８〜１６であることが好ましく、８〜１４であることより好ましい。
【００３３】
（ａ４）成分としては、従来公知の製造方法で合成されたものを用いてもよいし、市販品を用いてもよい。
（ａ４）成分の市販品としては、日光ケミカルズ株式会社製の商品名「ＧＲＥＥＮ  ＡＰＧ  １２１４」等が挙げられる。
これらの（ａ４）成分は、いずれか１種が単独で用いられても、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【００３４】
トイレ用洗浄剤組成物の総質量に対する（ａ４）成分の含有量は、０．１〜３質量％であることが好ましく、０．１〜２．５質量％であることがより好ましい。
トイレ用洗浄剤組成物の総質量に対する（ａ４）成分の含有量が上記下限値以上であると、洗浄力をさらに高めることができる。トイレ用洗浄剤組成物の総質量に対する（ａ４）成分の含有量が上記上限値以下であると、トイレ用洗浄剤組成物が便に十分に浸透するため、洗浄力がさらに向上する。
【００３５】
＜Ｂ成分＞
グリコールエーテル系溶剤としては、下記式（３）で表されるグリコールエーテル系溶剤が挙げられる。
Ｒ４−Ｏ（Ｒ５Ｏ）ＩＲ６・・・（３）
【００３６】
式（３）中、Ｒ４は炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基であり、Ｒ４は炭素数３〜６のアルキル基又はフェニル基であることが好ましい。
Ｒ５は炭素数２〜４のアルキレン基であり、Ｒ５は炭素数２のアルキレン基であることが好ましい。
Ｒ６は水素または炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ６は水素であることが好ましい。
Ｉは（Ｒ５Ｏ）の平均付加モル数を表し１〜５であり、Ｉの平均付加モル数は１〜３であることが好ましい。
本発明のトイレ用洗浄剤組成物は、（Ｂ）成分を含有することで、便を柔らかくし、結果として洗浄力をより高めることができる。
【００３７】
前記式（３）で表される（Ｂ）成分の例としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルエチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノベンジルエーテル等のエチレングリコール系エーテル類、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノヘキシルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル等のプロピレングリコール系エーテル類、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエチルエーテル等のジアルキルグリコールエーテル系溶剤等が挙げられる。
【００３８】
これらの中でも、エチレングリコール系エーテル類が好ましく、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテルがより好ましく、ジエチレングリコールモノブチルエーテルが特に好ましい。
【００３９】
（Ｂ）成分としては、従来公知の製造方法で合成されたものを用いてもよいし、市販品を用いてもよい。
（Ｂ）成分の市販品としては、日本乳化剤株式会社製の商品名「ブチルジグリコール」、「ブチルトリグリコール」、「イソプロピルグリコール」、「イソブチルグリコール」、「ヘキシルジグリコール」、「フェニルジグリコール」等が挙げられる。
これらの（Ｂ）成分は、いずれか１種が単独で用いられても、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【００４０】
トイレ用洗浄剤組成物の総質量に対する（Ｂ）成分の含有量は、１．５〜１５質量％であることが好ましく、３〜１０質量％であることがより好ましい。
トイレ用洗浄剤組成物の総質量に対する（Ｂ）成分の含有量が上記下限値以上であれば、洗浄力をさらに高めることができる。トイレ用洗浄剤組成物の総質量に対する（Ｂ）成分の含有量が上記上限値超であると、トイレ用洗浄剤組成物の便への浸透性が低下し、十分な洗浄力が得られなくなる。すなわち、トイレ用洗浄剤組成物の総質量に対する（Ｂ）成分の含有量が上記上限値以下であれば、トイレ用洗浄剤組成物が便に十分に浸透するため、洗浄力がさらに向上する。
【００４１】
＜Ｃ成分＞
（Ｃ）成分の種類は特に限定されず、公知のキレート剤の中から適宜選択できる。具体的には、例えば有機カルボン酸類、アミノカルボン酸類、ホスホン酸類、ホスホノカルボン酸類、リン酸類等が挙げられる。本発明のトイレ用洗浄剤組成物は、（Ｃ）成分を含有することで、便を柔らかくし、結果として洗浄力をより高めることができる。
【００４２】
有機カルボン酸類は、カルボキシ基を有する化合物であり、前記カルボキシ基は塩を形成していてもよい。有機カルボン酸類は、官能基としてカルボキシ基のみを有するものであってもよく、カルボキシ基以外の官能基を有するものであってもよい。カルボキシ基以外の官能基を有する有機カルボン酸類としては、例えばヒドロキシカルボン酸（塩）が挙げられる。有機カルボン酸類の具体例としては、例えば酢酸、アジピン酸、モノクロロ酢酸、シュウ酸、コハク酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、グリコール酸、ジグリコール酸、乳酸、酒石酸、カルボキシメチル酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、グルコン酸、それらの塩等が挙げられる。
【００４３】
アミノカルボン酸類としては、ニトリロトリ酢酸、イミノジ酢酸、エチレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミノペンタ酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン酢酸、エチレンジアミンテトラプロピオン酢酸、トリエチレンテトラヘキサ酢酸エチレングリコールジエーテルジアミンテトラ酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、シクロヘキサン−１，２−ジアミンテトラ酢酸、メチルグリシン二酢酸、それらの塩等が挙げられる。
【００４４】
ホスホン酸類としては、エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸及びその誘導体、１−ヒドロキシエタン−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１，２−ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸、アミノトリメチレンホスホン酸、それらの塩等が挙げられる。
【００４５】
ホスホノカルボン酸類としては、２−ノスホノブタン−１，２−ジカルボン酸、１−ホスホノブタン−２，３，４−トリカルボン酸、α−メチルホスホノコハク酸それらの塩等が挙げられる。
【００４６】
リン酸類としては、オルソリン酸、ピロリン酸、トリポリリン酸、メタリン酸、ヘキサメタリン酸フィチン酸等の縮合リン酸、それらの塩等が挙げられる。
【００４７】
塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン塩等が挙げられる。
【００４８】
（Ｃ）成分としては、上記の中でも、アミノカルボン酸類、ホスホン酸類が好ましく、アミノカルボン酸類がより好ましい。なかでもエチレンジアミンテトラ酢酸が好ましい。
【００４９】
（Ｃ）成分としては、従来公知の製造方法で合成されたものを用いてもよいし、市販品を用いてもよい。
（Ｃ）成分の市販品としては、アクゾノーベル社製の商品名「ディゾルビンＺ」、キレスト株式会社製の商品名「キレストＧＡ」、「キレストＥＤＤＳ−４Ｈ」、日本触媒株式会社製の商品名「アスパラギン酸ジ酢酸ナトリウム」等が挙げられる。
これらの（Ｂ）成分は、いずれか１種が単独で用いられても、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【００５０】
トイレ用洗浄剤組成物の総質量に対する（Ｃ）成分の含有量は、１〜５質量％であることが好ましく、１〜３質量％であることがより好ましい。
トイレ用洗浄剤組成物の総質量に対する（Ｃ）成分の含有量が上記下限値以上であると、洗浄力をさらに高めることができる。トイレ用洗浄剤組成物の総質量に対する（Ｃ）成分の含有量が上記上限値以下であると、トイレ用洗浄剤組成物が便に十分に浸透するため、洗浄力がさらに向上する。
【００５１】
（Ｂ）成分／（ａ１）成分で表される質量比（（ａ１）成分の含有量に対する、（Ｂ）成分の含有量の質量割合、以下「（Ｂ）／（ａ１）比」ともいう）は、０．４〜１５であり、０．４〜４であることが好ましく、１〜３であることがより好ましい。前記（Ｂ）／（ａ１）比が、上記下限値以上であると、洗浄力をさらに高めることができる。前記（Ｂ）／（ａ１）比が、上記上限値以下であると、トイレ用洗浄剤組成物が便に浸透しやすくなり、便を柔らかくすることが可能となるため、結果として、洗浄力がさらに向上する。
【００５２】
＜ｐＨ＞
トイレ用洗浄剤組成物のｐＨは２５℃において９以上１３未満であることが好ましく、９．５以上１１．５以下であることがさらに好ましい。ｐＨが９以上であれば、トイレ用洗浄剤組成物中のキレート剤の有効性が上がり、油性・水性汚れともに落ちやすくなる。一方、ｐＨが１３以上では、水溶性の汚れが落ちにくくなる。すなわち、ｐＨが１３未満であれば、水溶性の汚れを除去する十分な洗浄力が得られる。また、ｐＨが１１．５以下であれば、水溶性の汚れに対する洗浄力をさらに高めることができる。
なお、本発明のトイレ用洗浄剤組成物のｐＨは、ＪＩＳ  Ｚ８８２０：２０１１によって２５℃において測定した値である。
【００５３】
前記した通り、本発明のトイレ用洗浄剤組成物はアルカリ性である。１００ｇあたりのトイレ用洗浄剤組成物を中和滴定するために要する酸溶液の質量が１［ｍｏｌ／Ｌ］の塩酸換算で５ｇ以上であることが好ましい。
本明細書において、中和滴定とは、トイレ用洗浄剤組成物に酸溶液を滴定してｐＨを７にすることをいう。
前記滴定に要する酸溶液の質量が１［ｍｏｌ／Ｌ］塩酸換算で５ｇ以上であれば、油性汚れ、水性汚れともに落ちやすくなる。
中和滴定は、前記トイレ洗浄剤組成物のｐＨをｐＨ電極でモニタリングしながら、ｐＨが７になるまで１［ｍｏｌ／Ｌ］の塩酸をビュレット等から滴下することにより行うことができる。
【００５４】
＜任意成分＞
本発明のトイレ用洗浄剤組成物は、必要に応じて、上記成分以外に、通常、洗浄剤に使用されうる成分を含有することができる。このような任意成分としては、例えば、殺菌剤、防腐剤、抗カビ剤、色素、酸化防止剤、増粘剤、紫外線吸収剤、可溶化剤（ただし、（Ｂ）成分は含まれない）、香料、ｐＨ調整剤等が挙げられる。
【００５５】
本発明のトイレ用洗浄剤組成物のｐＨを前記好ましい範囲に保つためのｐＨ調整剤としては、特に限定されないが、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、アンモニア及びその誘導体、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等から選ばれるアルカリ剤を用いることが好ましく、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、モノエタノールアミン、トリエタノールアミンから選ばれるアルカリ剤を用いることがより好ましい。
ｐＨ調整剤は、いずれか１種が単独で用いられても、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【００５６】
本発明のトイレ用洗浄剤組成物は、従来公知の製造方法により製造される。例えば、溶媒である水に、前記（Ａ）〜（Ｃ）成分を添加し、必要に応じて任意成分を加え、これを混合する方法等が挙げられる。
【００５７】
本発明のトイレ用洗浄剤組成物の使用方法としては、例えば、トイレ用洗浄剤組成物を吐出容器に収容し、この吐出容器から、適量のトイレ用洗浄剤組成物をトイレの便器に塗布し、一定時間経過後に、フラッシュ等ですすぐ、「濯ぎ洗い」をする使用方法等が挙げられる。
【００５８】
本発明のトイレ用洗浄剤組成物を収容する吐出容器としては、スプレー容器やスクイズ容器等が挙げられるが、洗浄対象に対する塗布性に優れることから、スプレー容器が好ましい。
スプレー容器としては、エアゾールスプレー容器、トリガースプレー容器（直圧型又は蓄圧型）、ディスペンサースプレー容器等が挙げられる。これらの容器は、手動式のものでもよいし、電動式のものでもよい。エアゾールスプレー容器としては、例えば、特開平９−３４４１公報、特開平９−５８７６５号公報等に記載されているものが挙げられる。エアゾールスプレー容器に充填する場合、噴射剤としてＬＰＧ（液化プロパンガス）、ＤＭＥ（ジメチルエーテル）、炭酸ガス、窒素ガス、亜酸化窒素ガス等を使用できる。これら噴射剤は単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
トリガースプレー容器の例としては、例えば、特開平９−２６８４７３号公報、特開平１０−７６１９６号公報等に記載のものが挙げられる。
ディスペンサースプレー容器の例としては、例えば、特開平９−２５６２７２号公報等に記載のものが挙げられる。
蓄圧式のトリガースプレー容器としては、例えば、特開２０１３−１５４２７６号公報等に記載のものが挙げられる。
【００５９】
本発明のトイレ用洗浄剤組成物は、トイレの便器に付着した便汚れに対し高い洗浄力を有するため、従来の洗浄剤のように、ブラシ等で便器を擦る必要がなく、フラッシュのみの「濯ぎ洗い」をする使用方法に好適に用いられる。
【００６０】
本発明のトイレ用洗浄剤組成物は、（Ａ）〜（Ｃ）成分を含み、（Ａ）成分中に含まれる（ａ１）成分が塩化ジオクチルジメチルアンモニウム、塩化ジデシルジメチルアンモニウム、塩化ジドデシルジメチルアンモニウムから選ばれる１種以上であり、（Ｂ）成分がエチレングリコール系エーテル類から選ばれる１種以上であり、（Ｃ）成分が、アミノカルボン酸類から選ばれる１種以上であり、（Ｂ）／（ａ１）で表される質量比が０．４〜１５であり、ｐＨが９以上であることが好ましい。
【実施例】
【００６１】
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。本実施例において「％」は特に断りがない限り「質量％」を示す。
本実施例において使用した原料は以下の通りである。
【００６２】
（使用原料）
＜（ａ１）成分＞
（ａ１）成分として、以下に示す化合物を用いた。
・（ａ１−１）：塩化Ｃ８／Ｃ８アルキルジメチルアンモニウム（ロンザジャパン製、商品名「Ｂａｒｄａｃ  ＬＦ８０」、上記一般式（１）中のＲ１が炭素数８の直鎖アルキル基、Ｒ２が炭素数８の直鎖アルキル基の化合物）。
・（ａ１−２）：塩化Ｃ１０／Ｃ１０アルキルジメチルアンモニウム（ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製、商品名「リポガード２１０−８０Ｅ」、上記一般式（１）中のＲ１が炭素数１０の直鎖アルキル基、Ｒ２が炭素数１０の直鎖アルキル基の化合物）。
・（ａ１−３）：塩化Ｃ１２／Ｃ１２アルキルジメチルアンモニウム（東京化成工業株式会社製、商品名「ジドデシルジメチルアンモニウムクロリド」、上記一般式（１）中のＲ１が炭素数１２の直鎖アルキル基、Ｒ２が炭素数１２の直鎖アルキル基の化合物）。
（ａ１）成分の比較品としては、以下に示す化合物を用いた。
・（ａ１’−１）：塩化ベンザルコニウム（甘糟化学産業株式会社製、商品名「塩化ベンザルコニウム液」）。
・（ａ１’−２）塩化トリエチルベンジルアンモニウム（東京化成工業株式会社製、商品名「ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド」）。
・（ａ１’−３）塩化Ｃ１０アルキルトリメチルアンモニウム（東京化成工業株式会社製、商品名「デシルトリメチルアンモニウムクロリド」）。
・（ａ１’−４）塩化Ｃ１６−１８アルキルジメチルアンモニウム（ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製、商品名「リポガード２ＨＴ」）。
＜（ａ２）成分＞
（ａ２）成分として、以下に示す化合物を用いた。
・（ａ２−１）：ＡＸ、ラウリルジメチルアミンオキシド（ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製、商品名「カデナックスＤＭ１２Ｄ−Ｗ（Ｃ）」）。
＜（ａ３）成分＞
（ａ３）成分として、以下に示す化合物を用いた。
・（ａ３−１）：ＬＰＢ、ラウリン酸アミドプロピルベタイン（ライオン株式会社製、商品名「エナジコールＬ−３０Ｂ」）。
＜（ａ４）成分＞
（ａ４）成分として、以下に示す化合物を用いた。
・（ａ４−１）：ＡＰＧ．Ｃ１２−１４アルキルポリグリコシド（日光ケミカルズ株式会社製、商品名「「ＧＲＥＥＮ  ＡＰＧ  １２１４」、上記一般式（２）中のＲ３が炭素数１２〜１４のアルキル基の化合物）。
【００６３】
（Ｂ）成分として、以下に示す化合物を用いた。
・（ｂ−１）：ＢＤＧ  ジエチレングリコールモノブチルエーテル（日本乳化剤株式会社製、商品名「ブチルジグリコール」、上記一般式（３）中のＲ４が炭素数４の直鎖アルキル基、Ｒ５が炭素数２の直鎖アルキレン基、Ｉが２の化合物）。
・（ｂ−２）：ＢＴＧ  トリエチレングリコールモノブチルエーテル（日本乳化剤株式会社製、商品名「ブチルトリグリコール」、上記一般式（３）中のＲ４が炭素数４の直鎖アルキル基、Ｒ５が炭素数２の直鎖アルキレン基、Ｉが３の化合物）。
・（ｂ−３）：ｉＰＧ  エチレングリコールモノイソプロピルエーテル（日本乳化剤株式会社製、商品名「イソプロピルグリコール」、上記一般式（３）中のＲ４が炭素数３のイソプロピル基、Ｒ５が炭素数２の直鎖アルキレン基、Ｉが１の化合物）。
・（ｂ−４）：ｉＢＧ  エチレングリコールモノイソブチルエーテル（日本乳化剤株式会社製、商品名「イソブチルグリコール」、上記一般式（３）中のＲ４が炭素数４のイソブチル基、Ｒ５が炭素数２の直鎖アルキレン基、Ｉが１の化合物）。
・（ｂ−５）：ＨｅＤＧ  ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル（日本乳化剤株式会社製、商品名「ヘキシジグリコール」、上記一般式（３）中のＲ４が炭素数６の直鎖アルキル基、Ｒ５が炭素数２の直鎖アルキレン基、Ｉが２の化合物）。
・（ｂ−６）：ＰｈＧＤ  ジエチレングリコールモノフェニルエーテル（日本乳化剤株式会社製、商品名「フェニルジグリコール」、上記一般式（３）中のＲ４が炭素数６のフェニル基、Ｒ５が炭素数２の直鎖アルキレン基、Ｉが１の化合物）。
（Ｂ）成分の比較品として、以下に示す化合物を用いた。
・（ｂ−１’）：ＰＧ  プロピレングリコール（純正化学株式会社製、特級試薬）。
・（ｂ−２’）：ＤＰＧ  ジプロピレングリコール（東京応化工業株式会社製、商品名「ジプロピレングリコール」）。
【００６４】
（Ｃ）成分として、以下に示す化合物を用いた。
・ＥＤＴＡ：エチレンジアミン四酢酸（アクゾノーベル社製、商品名「ディゾルビンＺ」）。
・ＤＨＥＧ：ジヒドロキシエチルグリシン（キレスト株式会社製、商品名「キレストＧＡ」）。
・ＥＤＤＳ：エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸（キレスト株式会社製、商品名「キレストＥＤＤＳ−４Ｈ」）。
・ＡＳＤＡ：Ｌ−アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸四ナトリウム塩（日本触媒株式会社製、商品名「アスパラギン酸ジ酢酸ナトリウム」）。
【００６５】
任意成分として、以下に示す化合物を用いた。
・ｐＨ調製剤：水酸化ナトリウム（表１〜６中、ＮａＯＨと表記）、水酸化カリウム（表１〜６中、ＫＯＨと表記）、モノエタノールアミン（表１〜６中、ＭＥＡと表記）、トリエタノールアミン（表１〜６中、ＴＥＡと表記）（関東化学株式会社製）。
【００６６】
（実施例１〜４０、比較例１〜１４）
表１〜６に示す組成に従い、水に、（Ａ）〜（Ｃ）成分を添加し混合した後、ｐＨを表中の値に調整して、実施例１〜４０、比較例１〜５、７〜８、１２のトイレ用洗浄剤組成物を得た。
（Ａ）成分、（Ｂ）成分又は（Ｃ）成分を添加しなかったこと以外は、実施例１と同様にして比較例６、９〜１１、１３、１４のトイレ用洗浄剤組成物を得た。
得られた各例のトイレ用洗浄剤用組成物の組成（配合成分、含有量（質量％））を表１〜６に示す。なお、特に断りがない限り質量％は純分を示す。
表中の「塩酸[ｇ]」は、実施例１〜４０及び比較例１〜１４の組成物１００ｇを中和滴定するために要した１［ｍｏｌ／Ｌ］の塩酸の質量を表す。
表中の水の含有量「バランス」は、トイレ用洗浄剤組成物に含まれる全配合成分の合計の配合量（質量％）が１００質量％となるように加えられる残部を意味する。
表中、空欄の配合成分がある場合、その配合成分は配合されていない。
【００６７】
＜洗浄力の評価＞
洗浄力評価には実便（成人男性２人分の混合）５０ｇに、スダンＩＩ０．０７ｇと水を加えて１００ｇとした便溶液を調製した。なお、水の量は便の硬さ、粘度などの条件により適宜調整を行った。
スライドガラス（７６ｍｍ×２６ｍｍ）：ＭＡＴＳＵＮＡＭＩ社製、商品名「ＭＩＣＲＯ  ＳＬＩＤＥ  ＧＬＡＳＳ」を前記便溶液に浸漬し、便溶液を付着させた。便溶液を付着させたスライドガラスを室温で４時間乾燥させたものを、便汚れとして用いた。なお、乾燥後のスライドガラス一枚当たりの便溶液の乾燥物の質量は約０．３ｇであった。
表１〜６に記載の実施例、比較例の組成物を５０ｇ入れた５０ｍＬのバイアル瓶に前記便汚れ１枚を６０秒間浸漬した。その後、便汚れを取り出し、イオン交換水２００ｇを入れた２００ｍＬビーカーにピンセットでスライドガラスを挟んで浸漬させ、２０ｃｍ／秒の速度で左右に動かしながら６０秒間浸漬した後、便汚れを取り出した。
汚れの除去程度を下記の基準にて評価し、繰り返し３回の平均値を評点とした。評価時の温度は組成物、環境ともに２０℃で行った。２点以上を合格とした。
（評価基準）
４点：汚れが完全に落ちている。
３点：よくみると極わずかに便汚れが残っている。
２点：わずかに便汚れが残っている。
１点：明らかに（一目で）便汚れが残っている。
【００６８】
【表１】
2018184561.tif 000004
【００６９】
【表２】
2018184561.tif 000005
【００７０】
【表３】
2018184561.tif 000006
【００７１】
【表４】
2018184561.tif 000007
【００７２】
【表５】
2018184561.tif 000008
【００７３】
【表６】
2018184561.tif 000009
【００７４】
表１〜６に示すように、実施例１〜４０は、洗浄力が非常に高く、評点は全てが２点以上であり、またほとんどが３点以上という結果となった。
（Ａ）成分中に（ａ１）成分を含有しない比較例５〜９、（Ｂ）成分を含有しない比較例１０、１３、１４及び（Ｃ）成分を含有しない比較例１１では、洗浄力が低く評価は２未満となった。
（Ｂ）成分の含有量がトイレ用洗浄剤組成物の総質量に対し１．５〜１５質量％の範囲を外れる比較例１及び２、（Ｂ）／（ａ１）比が０．４〜１５の範囲を外れる比較例３及び４、及び（Ｂ）成分中にグリコールエーテル系溶剤を含まない比較例１３及び１４では、洗浄力が低く評点は２未満となった。
また、ｐＨが９未満である比較例１２では、洗浄力が不十分で評点は２未満となった。
以上の結果から、本発明を適用したトイレ洗浄剤組成物は、油性汚れ及び水性汚れに対する洗浄力が高く、便器に付着した便汚れを濯ぎ洗いのみで洗浄することが可能であることを確認できた。