(57)【要約】【課題】微生物汚れを脱色できる加熱型燻蒸剤組成物を提供すること。【解決手段】（Ａ）成分：揮散剤と、（Ｂ）成分：アルデヒド化合物と、を含む、加熱型燻蒸剤組成物であって、前記（Ｂ）成分の含有量が、加熱型燻蒸剤組成物の総質量に対して０．０５質量％以上であり、前記（Ｂ）成分が、非環式アルデヒド化合物（Ｂ１）を含み、前記（Ｂ１）成分の含有量が、（Ｂ）成分の総質量に対し、２０質量％以上である、加熱型燻蒸剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）成分：揮散剤と、
（Ｂ）成分：アルデヒド化合物と、を含む、加熱型燻蒸剤組成物であって、
前記（Ｂ）成分の含有量が、加熱型燻蒸剤組成物の総質量に対して０．０５質量％以上であり、
前記（Ｂ）成分が、非環式アルデヒド化合物（Ｂ１）を含み、
前記（Ｂ１）成分の含有量が、（Ｂ）成分の総質量に対し、２０質量％以上である、加熱型燻蒸剤組成物。
【請求項２】
前記（Ａ）成分がアゾジカルボンアミド、プロピレングリコール、エチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、及び１，３−ブチレングリコールからなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１に記載の加熱型燻蒸剤組成物。
【請求項３】
前記（Ｂ１）成分が、炭素数６〜１６の直鎖又は分岐の炭化水素基を有する非環式アルデヒド化合物である、請求項１又は２に記載の加熱型燻蒸剤組成物。
【請求項４】
さらに（Ｃ）成分：薬剤を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の加熱型燻蒸剤組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の加熱型燻蒸剤組成物を加熱し、０．１〜３０ｇ／ｍ３となるように揮散させることを特徴とする、微生物汚れの脱色方法。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の加熱型燻蒸剤組成物を２００℃以上で６０秒以上加熱して揮散させることを特徴とする、微生物汚れの脱色方法。
【請求項７】
筒状の本体、底部、及び蓋部を備える筐体と、
前記筐体内に発熱剤が収容されてなる加熱部と、
前記筐体内に設けられ前記加熱部の上方に位置する金属製の燻煙剤容器とを備え、
前記燻煙剤容器に請求項１〜４のいずれか一項に記載の加熱型燻蒸剤組成物が充填されてなる、間接加熱型燻煙装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、加熱型燻蒸剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
加熱型燻蒸剤組成物は燻煙剤、燻蒸剤とも呼ばれ（以下単に燻蒸剤組成物ともいう）、熱により薬剤を揮散させることにより、家屋内、車両内等の物品や空間を処理し、有害生物や微生物を殺虫・除菌・抗菌等をするためのものである。
【０００３】
ところで、微生物が繁殖しやすい場所として例えば浴室や押し入れ等の湿度が高い場所が挙げられる。従来このような微生物が繁殖しやすい場所に対して、燻煙タイプの防カビ剤が提案されている。
特許文献１は、有効成分と有機発泡剤とを含む燻煙剤組成物について提案している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１６−１１３３６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１の燻煙剤組成物では、微生物を死滅させることはできるが、微生物汚れ（繁殖した微生物による着色した汚れ）が残存してしまうという問題がある。微生物汚れは微生物が死滅した後も視認できるため、微生物が死滅したのかどうかを目視で判断しにくいことから、繰り返し除菌処理を行う原因となる。また、浴室や押し入れ等に微生物汚れがあると、除菌処理後であったとしても使用者に不快感を与える。
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、微生物汚れを脱色できる加熱型燻蒸剤組成物を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、鋭意検討した結果、以下の燻蒸剤組成物が、上記課題を解決できることを見出した。
すなわち本発明は、以下の態様を有する。
［１］（Ａ）成分：揮散剤と、
（Ｂ）成分：アルデヒド化合物と、を含む、加熱型燻蒸剤組成物であって、
前記（Ｂ）成分の含有量が、加熱型燻蒸剤組成物の総質量に対して０．０５質量％以上であり、
前記（Ｂ）成分が、非環式アルデヒド化合物（Ｂ１）を含み、
前記（Ｂ１）成分の含有量が、（Ｂ）成分の総質量に対し、２０質量％以上である、加熱型燻蒸剤組成物。
［２］前記（Ａ）成分がアゾジカルボンアミド、プロピレングリコール、エチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、及び１，３−ブチレングリコールからなる群から選択される少なくとも１種である、［１］に記載の加熱型燻蒸剤組成物。
［３］前記（Ｂ１）成分が、炭素数６〜１６の直鎖又は分岐の炭化水素基を有する非環式アルデヒド化合物である、［１］又は［２］に記載の加熱型燻蒸剤組成物。
［４］さらに（Ｃ）成分：薬剤を含む、［１］〜［３］のいずれか一項に記載の加熱型燻蒸剤組成物。
［５］［１］〜［４］のいずれか一項に記載の加熱型燻蒸剤組成物を加熱し、０．１〜３０ｇ／ｍ３となるように揮散させることを特徴とする、微生物汚れの脱色方法。
［６］［１］〜［４］のいずれか一項に記載の加熱型燻蒸剤組成物を２００℃以上で６０秒以上加熱して揮散させることを特徴とする、微生物汚れの脱色方法。
［７］筒状の本体、底部、及び蓋部を備える筐体と、
前記筐体内に発熱剤が収容されてなる加熱部と、
前記筐体内に設けられ前記加熱部の上方に位置する金属製の燻煙剤容器とを備え、
前記燻煙剤容器に［１］〜［４］のいずれか一項に記載の加熱型燻蒸剤組成物が充填されてなる、間接加熱型燻煙装置。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、微生物汚れを脱色できる加熱型燻蒸剤組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】間接加熱型燻煙装置の一例を示す断面図である。
【図２】実施例において使用した評価ボックスの斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の加熱型燻蒸剤組成物は、以下の（Ａ）〜（Ｂ）成分を含有する。本明細書において「加熱型燻蒸剤組成物」とは、熱により揮散する組成物のことを意味する。ここで「揮散」とは、燻蒸剤組成物を微粒子状にして、空中に分散させることをいう。揮散させたときの燻蒸剤組成物の平均粒子径は１０μｍ以下が好ましい。なお、平均粒子径はレーザー回折式粒度分布測定装置で測定することができる。
【００１０】
＜（Ａ）成分：揮散剤＞
（Ａ）成分は揮散剤である。（Ａ）成分を配合することにより、（Ｂ）成分が揮散しやすくなる。
（Ａ）成分としては、有機発泡剤（以下、（Ａ１）成分ともいう）、ポリオール（以下、（Ａ２）成分ともいう）が挙げられる。
【００１１】
（Ａ１）成分としては、加熱により熱分解して多量の熱を発生すると共に、炭酸ガスや窒素ガス等（以下、総じて発泡ガスという）を発生するものが用いられ、例えば、アゾジカルボンアミド、ｐ，ｐ’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、アゾビスイソブチロニトリル等が挙げられる。なかでも、分解温度、発泡ガスの発生量等の観点から、アゾジカルボンアミドが好ましい。これらの（Ａ１）成分は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【００１２】
本発明の燻蒸剤組成物が（Ａ１）成分を含有する場合、（Ａ１）成分の含有量は、燻蒸剤組成物の総質量に対し、４０〜９０質量％が好ましく、５０〜８５質量％がより好ましく、６０〜７５質量％がさらに好ましい。
（Ａ１）成分の含有量が上記上限値以下であると、分解物による汚染を低減することができる。
（Ａ１）成分の含有量が上記下限値以上であると、（Ｂ）成分を揮散させやすくなる。
【００１３】
（Ａ２）成分の「ポリオール」は、分子内に２個以上の水酸基を有する化合物であり、水酸基を２つ有するものを２価アルコール（グリコール）、３つ有するものを３価アルコールといい、２つ以上有するものは一括して多価アルコールとも称される。ポリオールは、１５０〜４５０℃で加熱すると、現行の燻煙剤と同様に白色の煙状物が発生するという特徴を見出し、本発明においては発煙基剤として用いられる。（Ａ２）成分は、特に限定されず、医薬品、医薬部外品、化粧品、雑貨品、工業品等に使用されているもののなかから、（Ｂ）成分の揮散性、溶解・分散性、使用時の加熱温度等を考慮して適宜選択される。（Ａ２）成分の沸点は、（Ａ２）成分の揮散性の点から、１５０〜３００℃が好ましく、１７０〜３００℃がより好ましい。（Ａ２）成分としては、２価アルコール（グリコール）、３価以上の多価アルコール、糖、糖アルコール等が挙げられる。
【００１４】
グリコールのなかで好適なものとしては、炭素数が２以上であり、炭素原子間にエーテル性酸素原子（−Ｏ−）が挿入されていてもよい脂肪族炭化水素の２つの炭素原子に１つずつ水酸基が結合している構造を持つ化合物が挙げられる。
【００１５】
グリコールのなかで好適なものとしては、炭素数が２以上であり、炭素原子間にエーテル性酸素原子（−Ｏ−）が挿入されていてもよい脂肪族炭化水素の２つの炭素原子に１つずつ水酸基が結合している構造を持つ化合物が挙げられる。
前記化合物において、脂肪族炭化水素は、飽和であっても不飽和であってもよい。また、前記脂肪族炭化水素は鎖状であっても環状であってもこれらの組み合わせであってもよく、鎖状であることが好ましい。鎖状である場合、前記脂肪族炭化水素は直鎖状でも分岐鎖状でもよい。環状である場合、前記脂肪族炭化水素は単環式でも多環式でもよい。  このような化合物としてより具体的には、下記一般式（Ａ２−１）又は（Ａ２−２）で表される化合物が挙げられる。
ＨＯ−Ｒ１−ＯＨ    …（Ａ２−１）
ＨＯ−（Ｒ２Ｏ）ｎ−Ｈ    …（Ａ２−２）  
［式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、炭素数２〜１８の２価の脂肪族炭化水素基であり、ｎは２〜１４の整数である。］
【００１６】
式（Ａ２−１）中、Ｒ１における２価の脂肪族炭化水素基の炭素数は２〜１８が好ましく、２〜４がより好ましく、３又は４がさらに好ましい。Ｒ１としてはプロピレン基が特に好ましい。
式（Ａ２−２）で表される化合物は、いわゆるポリエーテルである。
式（Ａ２−２）中、Ｒ２としては、Ｒ１と同様のものが挙げられ、エチレン基又はプロピレン基が好ましく、エチレン基が特に好ましい。
ｎは２〜１４の整数であることが好ましく、２〜４の整数であることがより好ましい。
【００１７】
上記一般式（Ａ２−１）で表される化合物の例として、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ｔｒａｎｓ−２−ブテン−１，４−ジオール、２−ブチン−１，４−ジオール、２，５−ヘキサンジオール、２−メチル−１，３−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２，３−ジメチル−２，３−ブタンジオール、２，４−ヘプタンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、イソプレングリコール、トリメチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，１３−トリデカンジオール、１，１４−テトラデカンジオール、１，１５−ペンタデカンジオール、１，１６−ヘキサデカンジオール、１，１７−ヘプタデカンジオール、１，１８−オクタデカンジオール、１，１９−ノナデカンジオール、１，２０−イコサンジオール、１，２−オクタンジオール、１，２−デカンジオール、１，２−ドデカンジオール、１，２−テトラデカンジオール、１，２−ヘキサデカンジオール、１，２−オクタデカンジオール等が挙げられる。なかでもプロピレングリコールが好ましい。
上記一般式（Ａ２−２）で表される化合物の例として、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、平均分子量２００〜２００００のポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、平均分子量３００〜２０００のポリプロピレングリコール等が挙げられる。なかでもジプロピレングリコールが好ましい。  平均分子量２００〜２００００のポリエチレングリコールは、マクロゴールとも称され、ポリエチレングリコール２００（平均分子量１９０〜２１０）、ポリエチレングリコール３００（平均分子量２８０〜３２０）、ポリエチレングリコール４００（平均分子量３８０〜４２０）、ポリエチレングリコール６００（平均分子量５７０〜６３０）、ポリエチレングリコール１０００（平均分子量９５０〜１０５０）、ポリエチレングリコール１５００（ポリエチレングリコール３００とポリエチレングリコール１５４０の等量混合物）、ポリエチレングリコール１５４０（平均分子量１２９０〜１６５０）、ポリエチレングリコール２０００（平均分子量１８５０〜２１５０）、ポリエチレングリコール４０００（平均分子量２６００〜３８００）、ポリエチレングリコール６０００（平均分子量７３００〜９３００）、ポリエチレングリコール１００００（平均分子量９３００〜１２５００）、ポリエチレングリコール２００００（平均分子量１５５００〜２００００）等が挙げられる。なかでも分子量２００〜６００のポリエチレングリコールが好ましい。
これらのポリエチレングリコールは、たとえば三洋化成工業（株）や日油（株）から入手することができる市販品が利用できる。ポリエチレングリコールの市販品には通常、平均分子量が数値として付されており、商品によっては、たとえばポリエチレングリコール＃１０００のように、ポリエチレングリコールと数値との間に＃がつく場合がある。
なお、上記のポリエチレングリコールの平均分子量は医薬部外品原料規格２００６記載の平均分子量を示し、医薬部外品原料規格２００６記載の測定法による値である。
平均分子量３００〜２０００のポリプロピレングリコールとしては、重合度が４〜３４のものが挙げられ、このようなポリプロピレングリコールとしては、ニューポールＰＰ−４００、ＰＰ−１０００、ＰＰ−２０００（三洋化成工業株式会社製）等の市販品を用いることができる。
なお、ポリプロピレングリコールの平均分子量は数平均分子量であり、水酸基価から求めた値である。
【００１８】
糖のなかで好適なものとしては、グルコース、フルクトース等の単糖；スクロース、ラクトース、マルトース、トレハロース等の二糖；三糖以上の多糖等が挙げられる。
糖アルコールのなかで好適なものとしては、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、エリスリトール、キシリトール、Ｄ−ソルビトール、マンニトール、マルチトール等が挙げられる。グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリンは、たとえば阪本薬品工業（株）等の市販品を用いることができる。
【００１９】
これらの（Ａ２）成分は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。（Ａ２）成分の種類により、又は、異なる（Ａ２）成分の併用により、発生する煙状物の色の濃さ、煙状物の発生量、煙状物が発生し続ける時間（発煙継続時間）を制御でき、さらには、（Ｂ）成分の空間への揮散量も制御することができる。
【００２０】
本発明の燻蒸剤組成物が（Ａ２）成分を含有する場合、（Ａ２）成分の含有量は、燻蒸剤組成物の総質量に対し、３０質量％以上が好ましく、５０〜９９．９質量％がより好ましい。
（Ａ２）成分の含有量が上記範囲内であると、（Ｂ）成分を揮散させやすくなる。
【００２１】
＜（Ｂ）成分：アルデヒド化合物＞
（Ｂ）成分はアルデヒド化合物である。（Ｂ）成分を含むことにより、微生物汚れを脱色することができる。本明細書において「アルデヒド化合物」とは、分子内にアルデヒド基を有する化合物を意味する。
（Ｂ）成分は、非環式アルデヒド化合物（Ｂ１）（以下、（Ｂ１）成分ともいう）を含む。本明細書において、「非環式アルデヒド化合物」とは、分子内に環構造を有さず、且つアルデヒド基を有する化合物を意味する。
環構造とは、脂環式炭化水素（シクロアルカン、シクロアルケン等）、芳香族炭化水素（ベンゼン、ナフタレン等）、複素環（ピリジン等）、大員環化合物（ポルフィリン等）が挙げられる。
（Ｂ１）成分としては、炭素数６〜１６の直鎖又は分岐の炭化水素基を有するアルデヒド化合物であることが好ましい。炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基が挙げられる。
（Ｂ１）成分としては、シトラール、シトロネラール、ヒドロキシシトロネラール、オクチルアルデヒド、ノニルアルデヒド、デシルアルデヒド、ウンデシルアルデヒド、トリメチルヘキシルアルデヒド、トランス−２−ヘキサナール、２，６−ノナジエナール、シス−４−デセナール等が挙げられる。
（Ｂ１）成分以外のアルデヒド化合物としては、ベンズアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、フェニルプロピルアルデヒド、シンナミックアルデヒド、ヒドラトロピックアルデヒド、アニスアルデヒド、ｐ−メチルフェニルアセトアルデヒド、クミンアルデヒド、シクラメンアルデヒド、リグストラール、リラールが挙げられる。
これらの（Ｂ）成分は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【００２２】
（Ｂ１）成分の含有量は、（Ｂ）成分の総質量に対し、２０質量％以上であり、４０質量％以上が好ましく、６０質量％がさらに好ましい。（Ｂ１）成分の含有量は、（Ｂ）成分の総質量に対し、１００質量％であってもよい。
（Ｂ１）成分の含有量が上記下限値以上であることにより、微生物汚れを脱色しやすくなる。
【００２３】
（Ｂ）成分の含有量は、燻蒸剤組成物の総質量に対し、０．０５質量％以上であり、０．０８〜５質量％が好ましく、０．１〜２質量％がさらに好ましい。
（Ｂ１）成分の含有量が上記上限値以下であると、揮散率の低下を抑制することができる。
（Ｂ１）成分の含有量が上記下限値以上あると、微生物汚れを脱色しやすくなる。
【００２４】
（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比（以下、Ａ／Ｂ比ともいう）は、２５〜１０００が好ましく、６０〜６００がより好ましい。
Ａ／Ｂ比が上記上限値以下であると、（Ｂ）成分の拡散性を向上しやすくなる。
Ａ／Ｂ比が上記下限値以上であると、（Ｂ）成分が薬効を示しやすくなる。
【００２５】
＜任意成分＞
また、本発明の燻蒸剤組成物は、（Ａ）〜（Ｂ）成分に加えて、（Ａ）〜（Ｂ）成分以外の任意成分を含有してもよい。
任意成分としては、例えば、薬剤、結合剤、界面活性剤、賦形剤、発熱助剤、安定剤、効力増強剤、酸化防止剤、賦香剤、水等が挙げられる。
任意成分は、１種単独で用いられても良いし、２種以上が組み合わされて用いられても良い。
【００２６】
薬剤（以下、（Ｃ）成分ともいう）用いることで、殺菌、抗菌、防カビ、抗カビ等の微生物抑制効果や、消臭効果、殺虫効果等を発揮できる。また、（Ｃ）成分を併用することで、微生物汚れをより脱色しやすくなる。
【００２７】
（Ｃ）成分は、目的に応じて適宜選択される。（Ｃ）成分としては、例えば、殺菌剤、抗菌剤、防カビ剤、抗カビ剤等の微生物制御剤、消臭剤、殺虫剤等として作用するものが挙げられ、中でも、殺菌剤、抗菌剤、防カビ剤、抗カビ剤、等の微生物制御剤や消臭剤を好適に用いることができる。ここで微生物制御剤とは、微生物の増殖を防いだり、微生物の付着を防いだり、殺菌する等して微生物の働きを抑える薬剤の総称である。これらの（Ｃ）成分は従来から、燻煙剤に用いられている、殺虫剤や有機系薬剤、無機系薬剤の微生物制御剤を使用することが出来る。
【００２８】
殺虫剤としては、オキサジアゾール系化合物としては、メトキサジアゾン等が挙げられる。カーバメイト系化合物としては、プロポクスル、カルバリル等が挙げられる。
ピレスロイド系化合物は、除虫菊中に含まれる天然の殺虫成分であるピレトリン、除虫菊の乾花を溶媒で抽出したジョチュウギクエキス、または合成されたピレトリン類似化合物（合成ピレスロイド）のいずれでもよく、菊酸部分とアルコール部分とからなるエステル系化合物であれば、天然品でも合成品でも特に限定されない。具体的には、ジョチュウギクエキス、ピレトリン（たとえば住友化学社製の商品名：ピレトリン）、アレスリン（たとえば住友化学（株）製の商品名：ピナミン）、ｄｌ，ｄ−Ｔ８０−アレスリン（たとえば住友化学（株）製の商品名：ピナミンフォルテ）、フタルスリン（たとえば住友化学（株）製の商品名：ネオピナミン）、ｄ−Ｔ８０−フタルスリン（たとえば住友化学（株）製の商品名：ネオピナミンフォルテ）、レスメトリン（たとえば住友化学（株）製の商品名：クリスロン）、ｄ−Ｔ８０−レスメトリン（たとえば住友化学（株）製の商品名：クリスロンフォルテ）、ｄ−Ｔ８０−フラメトリン（たとえば住友化学（株）製の商品名：ピナミン−Ｄ  フォルテ）、フェノトリン（たとえば住友化学（株）製の商品名：スミスリン）、ペルメトリン（たとえば住友化学（株）製の商品名：エクスミン）、ｄ−Ｔ８０−シフェノトリン（たとえば住友化学（株）製の商品名：ゴキラート）、ｄ，ｄ−Ｔ−シフェノトリン（たとえば住友化学（株）製の商品名：ゴキラートＳ）、ｄ，ｄ−Ｔ８０−プラレトリン（たとえば住友化学（株）製の商品名：エトック）、ＥＺ−エンペントリン（たとえば住友化学（株）製の商品名：ベーパースリン）、イミプロトリン（たとえば住友化学（株）製の商品名：プラル）、トランスフルトリン（たとえば住友化学（株）製の商品名：バイオスリン）、メトフルトリン（たとえば住友化学（株）製の商品名：エミネンス）等が挙げられる。これらの殺虫剤を含有する事でカビの脱色と同時に有害生物の防除が可能となる。
微生物制御剤の有機系薬剤としては、例えば、３−メチル−４−イソプロピルフェノール（ＩＰＭＰ）、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメイト（ＩＰＢＣ）、ｏ−フェニルフェノール（ＯＰＰ）、メトキサジアゾン等が挙げられ、ＩＰＭＰやＩＰＢＣが好ましい。
微生物制御剤の無機系薬剤としては、例えば、有効成分として、抗菌・殺菌・防カビ・抗カビ・消臭作用を持つ銀単体；酸化銀；塩化銀、硝酸銀、硫酸銀、炭酸銀、スルホン酸銀塩等の無機銀塩；蟻酸銀、酢酸銀等の有機銀塩等の銀化合物を含むものが挙げられる。
【００２９】
また、無機系薬剤としては、銀単体、又は前記銀化合物をゼオライト、シリカゲル、低分子ガラス、リン酸カルシウム、ケイ酸塩、酸化チタン等の物質（以下、担体ということがある）に担持させた状態（以下、担持体ということがある）で配合してもよい。担持体としては、例えば、銀単体、酸化銀、又は銀化合物（例えば、無機銀塩、有機銀塩等）を担持したゼオライト系抗菌剤、シリカゲル系抗菌剤、酸化チタン系抗菌剤、ケイ酸塩系抗菌剤等が挙げられる。
中でも、（Ｃ）成分としては、（Ｃ）成分由来の臭気をより低減する観点から、銀単体、酸化銀、硝酸銀等の無機銀塩又はこれらを担体に担持させた銀含有無機薬剤が好ましい。特に銀化合物を担持したゼオライト系抗菌剤が好ましい。無機薬剤を用いることで、燻煙処理時及び燻煙処理後における（Ｃ）成分由来の臭気をより低減できる。
これらの（Ｃ）成分は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【００３０】
（Ｃ）成分の形態は特に限定されないが、対象空間の広さ等を勘案して決定できる。（Ｃ）成分として銀化合物を用いる場合は、粒子が微細であるほど、煙化しやすくなり、（Ｃ）成分の効果を十分に発揮できると共に、広域に拡散される。一方、（Ｃ）成分の粒子は、小さすぎると拡散した後に落下しにくくなり、対象空間の下方における（Ｃ）成分の効果の発現までに時間を要する。
なお、体積平均粒子径は、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（ＬＡ９１０、株式会社堀場製作所製）により求められる値をいい、次のようにして測定できる。（Ａ）成分を固形分１質量％となるように蒸留水に分散して試料とする。この試料をレーザー回折／散乱式粒度分布測定装置に投入し、装置内で超音波によって分散後、レーザーを照射して粒度分布を測定する。体積頻度の累積が５０％（体積）となる径を体積平均粒子径とする。
【００３１】
（Ｃ）成分の含有量は、（Ｃ）成分の種類や有効成分濃度、燻蒸剤組成物に求める機能に応じて決定される。例えば、微生物制御剤として銀化合物を用いる場合、（Ｃ）成分の含有量は、燻蒸剤組成物中の銀濃度が０．００１〜１質量％となる量が好ましく、０．０５〜０．５質量％となる量がより好ましい。
（Ｃ）成分の含有量が上記上限値以下であると、（Ｃ）成分の揮散率の低下を抑制することができる。
（Ｃ）成分の含有量が上記下限値以上であると、微生物に対する効果を向上しやすくなる。
一方、微生物制御剤として有機系薬剤（ＩＰＭＰ等）を用いる場合、（Ｃ）成分の含有量は、燻蒸剤組成物の総質量に対し、１〜３０質量％が好ましく、５〜２０質量％がより好ましい。
（Ｃ）成分の含有量が上記上限値以下であると、加熱して揮散させた際に不快な臭気が発生するのを抑制することができる。
（Ｃ）成分の含有量が上記下限値以上であると、微生物に対する効果を向上しやすくなる。
また、殺虫剤を用いる場合、（Ｃ）成分の含有量は、燻蒸剤組成物の総質量に対し、５〜３０質量％が好ましく、１０〜３０質量％がより好ましい。
（Ｃ）成分の含有量が上記上限値以下であると、加熱して揮散させた際に有害生物の防除効果に優れる。
【００３２】
本発明の燻蒸剤組成物に結合剤が含有されると、顆粒成形性が向上する。
結合剤としては、例えば、セルロース類（カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等。）、デンプン系高分子化合物（デンプン、スターチ等。）、天然系高分子化合物（アラビアゴム等。）、合成高分子化合物（ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等。）等が挙げられる。
【００３３】
本発明の燻蒸剤組成物が結合剤を含有する場合、本発明の燻蒸剤組成物（１００質量％）中の結合剤の含有量は、３〜８質量％が好ましい。結合剤の含有量が下限値以上であれば、設置から燻煙開始までの時間をより長くすることができ、燻煙開始時に使用者が被煙することを防ぎやすい。結合剤の含有量が上限値以下であれば、良好な燻煙性能（噴出力）が得られやすい。
【００３４】
界面活性剤としては、非イオン界面活性剤が好ましく、多価アルコールの脂肪酸エステル又はそのエチレンオキサイド付加物、オキプロピレンとオキシエチレンの共重合型非イオン界面活性剤類がより好ましい。
多価アルコールの脂肪酸エステル又はそのエチレンオキサイド付加物としてはソルビタン脂肪酸エステル類、ＰＯＥ−ソルビタン脂肪酸エステル類、グリセリン脂肪酸エステル類がより好ましい。例えば、モノオレイン酸エステル、モノラウリン酸エステル、モノカプリル酸グリセリル等が挙げられる。
オキプロピレンとオキシエチレンの共重合型非イオン界面活性剤類としては、式（Ｉ）で表わされる、ＥＯがＰＯで挟まれたトリブロック型非イオン界面活性剤が好ましい。
Ｒ１０−Ｏ−（ＰＯ）ｆ−（ＥＯ）ｇ−（ＰＯ）ｈ−Ｒ２０    ・・・（Ｉ）
式（Ｉ）のＲ１０およびＲ２０はそれぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜６の炭化水素基を表わし、両者とも水素原子が好ましい。ｆはＰＯ（オキシプロピレン基）の平均繰返し数（平均付加モル数）を表し、５〜１５０の数が好ましく、１０〜３０の数がより好ましい。ｇはＥＯ（オキシエチレン基）の平均繰返し数（平均付加モル数）を表し、５〜２５０の数が好ましく、５〜３０の数がより好ましい。ｈはＰＯの平均繰返し数（平均付加モル数）を表し、５〜１５０の数が好ましく、１０〜３０の数がより好ましい。また、ｆ＋ｇ＋ｈ＝２０〜５００であることが好ましい。市販品としては、例えばＢＡＳＦジャパン株式会社製の「ＰｌｕｒｏｎｉｃＲＰＥ１７４０」、「ＰｌｕｒｏｎｉｃＲＰＥ２５２５」などが挙げられる。
【００３５】
賦形剤としては、例えば、無機系鉱物質（クレー、石英、水晶等）等が挙げられる。
本発明の燻蒸剤組成物に賦形剤が含有される場合、本発明の燻蒸剤組成物（１００質量％）中の賦形剤の含有量は、２〜４５質量％が好ましく、１０〜３０質量％がより好ましい。賦形剤の含有量が下限値以上であれば、顆粒成形性が向上し、燻煙性能がより安定になる。賦形剤の含有量が上限値以下であれば、充分な燻煙性能（噴出力）が得られやすい。
【００３６】
発熱助剤としては、例えば、酸化亜鉛、リン酸カルシウム、メラミン等が挙げられる。
安定剤としては、例えば、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドキシアニソール、没食子酸プロピル、エポキシ化合物（エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油等。）等が挙げられる。
効力増強剤としては、例えば、ピペロニルブトキサイド、Ｓ−４２１等が挙げられる。
酸化防止剤としては、例えば、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、トコフェロール等が挙げられる。
（Ａ）〜（Ｂ）成分、任意成分の含有量の合計は、１００質量％を超えない。
【００３７】
＜燻蒸剤組成物の製造方法＞
本発明の燻蒸剤組成物は、間接加熱型燻煙装置用として用いる場合には、粉状、粒状、錠剤などの固形製剤、又は液体製剤として調製される。
固形の燻蒸剤組成物の製造方法としては、目的とする剤形に応じて、公知の製造方法が用いられる。例えば、粒状の製剤とする場合は、押出し造粒法、圧縮造粒法、撹拌造粒法、転動造粒法、流動層造粒法等、公知の造粒物の製造方法が用いられる。
燻蒸剤組成物は、（Ａ）〜（Ｂ）成分を混合することにより得られる。
【００３８】
押出し造粒法による製造方法の具体例として、燻蒸剤組成物の各成分を、ニーダー等により混合し、必要に応じて適量の水を加えて混合し、得られた混合物を任意の開孔径を有するダイスを用い、前押出しあるいは横押出し造粒機で造粒する方法が挙げられる。該造粒物をさらにカッター等で任意の大きさに切断し、水分除去のための乾燥を行っても良い。
乾燥方法は、例えば、従来公知の乾燥機を用いた加熱乾燥法が挙げられる。
乾燥温度は、特に限定されないが、香料等の揮発を抑制する点から、５０〜８０℃が好ましい。
乾燥時間は、乾燥温度に応じて適宜決定される。
乾燥した後の燻蒸剤組成物の水分含量は、特に限定されないが、５質量％以下が好ましく、２質量％以下がより好ましく、０質量％であってもよい。水分含量が５質量％以下であると（Ａ）成分の揮散率が良好である。
液体の燻蒸剤組成物の製造方法としては、（Ａ）〜（Ｂ）成分と、必要に応じて任意成分とを混合して調製する方法が挙げられる。
【００３９】
＜燻蒸剤組成物の使用方法＞
本発明の燻蒸剤組成物は、加熱して揮散させることにより、微生物汚れの脱色に用いられる。
本発明の燻蒸剤組成物は、燻蒸装置で揮散させて使用することが好ましい。燻蒸装置としては、例えば、間接加熱型燻煙装置が好ましい。
本発明の燻蒸剤組成物を間接加熱型燻煙装置用として用いる場合、その燻煙方法は、公知の方法を採用できる。例えば、金属製容器、セラミック製容器等の容器に本発明の燻蒸剤組成物を収容し、密閉した対象空間内で、直接的又は間接的に燻蒸剤組成物を加熱することによって燻煙する方法が挙げられる。
燻蒸剤組成物を間接的に加熱することで、直接的に加熱するよりも、燻煙時の（Ａ）成分や（Ｂ）成分に由来する臭気の低減や、燻蒸剤組成物の燃えカス等による屋内汚染を低減しやすい。
対象空間としては、特に限定されず、例えば、車両、浴室、居室、押入れ、トイレ等が挙げられる。
【００４０】
燻蒸剤組成物を間接的に加熱する方法としては、燻蒸剤組成物を燃焼させることなく、（Ａ）成分が熱分解し得る温度まで燻蒸剤組成物に熱エネルギーを供給できるものであればよく、間接加熱方式の燻煙方法に通常用いられる公知の加熱方法を採用できる。
具体的には、例えば、水と接触して発熱する物質と水とを接触させ、その反応熱を利用して燻蒸剤組成物を加熱する方法（ｉ）、鉄粉と酸化剤（塩素酸アンモニウム等。）との混合による酸化反応、又は金属と該金属よりイオン化傾向の小さい金属酸化物もしくは酸化剤との混合による酸化反応により発生する熱を利用して燻蒸剤組成物を加熱する方法（ｉｉ）等が挙げられる。なかでも、実用性の点から、方法（ｉ）が好ましい。
【００４１】
水と接触し発熱する物質としては、酸化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化アルミニウム、塩化カルシウム、塩化鉄等が挙げられる。なかでも、水と接触して発熱する物質としては、実用性の点から、酸化カルシウムが好ましい。
【００４２】
本発明の燻蒸剤組成物の使用量は、燻煙処理を行う空間の容積に応じて適宜設定すればよく、０．１〜３０ｇ／ｍ３が好ましく、０．３〜２０ｇ／ｍ３がより好ましい。
燻蒸剤組成物を加熱する温度は、２００℃以上が好ましく、２００〜３００℃がより好ましい。
燻蒸剤組成物を加熱する時間は、６０秒以上が好ましく、１２０〜１０００秒がより好ましい。
燻煙処理時間（燻煙開始後、対象空間の密閉を解除するまでの時間）は、特に限定されないが、６０分程度が好ましく、３０分未満では除菌効果が不十分な場合があり、１２０分以上では使い勝手が低下してしまう。
【００４３】
以下、本発明の燻蒸剤組成物を用いた燻煙方法の一例として、図１に例示した燻煙装置１０を用いた燻煙方法について説明する。
燻煙装置１０は、図１に示すように、筐体１２と、筐体１２の内部に設けられた加熱部２０と、筐体１２の内部に設けられた燻煙剤部３２とで概略構成されている。筐体１２は略円筒状の本体１４と、底部１６と、本体１４の上部に設けられた蓋部１８とで構成されている。筐体１２内には、燻煙剤容器３０が設けられ、燻煙剤容器３０に燻蒸剤組成物が充填されて燻煙剤部３２が形成されている。
【００４４】
蓋部１８は、貫通孔を有するものであり、メッシュ、パンチングメタル、格子状の枠体等が挙げられる。蓋部１８の材質は、例えば、金属、セラミック等が挙げられる。
本体１４の材質は蓋部１８と同じである。
【００４５】
燻煙剤容器３０は、燻煙剤部３２を充填する容器として機能すると共に、加熱部２０で生じた熱エネルギーを燻煙剤部３２に伝える伝熱部として機能するものである。燻煙剤容器３０は、例えば金属製の容器等が挙げられる。
【００４６】
加熱部２０は、特に限定されず、燻煙剤部３２の煙化に必要な熱量を考慮して適宜決定できる。加熱部２０としては、前記した水と接触して発熱する物質を充填して形成したものが好ましく、酸化カルシウムを充填して形成したものが特に好ましい。また、加熱部２０は、鉄粉と酸化剤とを仕切り材で仕切って充填して形成してもよく、金属と該金属よりイオン化傾向の小さい金属酸化物又は酸化剤とを仕切り材で仕切って充填して形成してもよい。
【００４７】
底部１６は、加熱部２０の機構に応じて適宜決定すればよい。例えば、加熱部２０が水と接触して発熱する物質（酸化カルシウム等。）により構成されている場合、底部１６には不織布や金属製のメッシュ等を用いることができる。底部１６を不織布や金属製のメッシュとすることで、底部１６から水を加熱部２０内に浸入させて反応熱を発生させ、燻蒸剤組成物を加熱することができる。
【００４８】
燻煙装置１０を用いた燻煙方法では、まず燻煙装置１０を対象空間内に設置する。次いで、加熱部２０の機構に応じて加熱部２０を発熱させる。例えば、酸化カルシウムを充填した加熱部２０が設けられている場合、底部１６を水に浸漬する。加熱部２０が発熱すると、燻煙剤容器３０を介して燻煙剤部３２が加熱される。加熱された燻煙剤部３２の燻蒸剤組成物は、（Ａ）成分の分解によってガスが生じ、該ガスと共に（Ｂ）成分が煙化し、蓋部１８の貫通孔を通過して噴出する。これにより、対象空間内に（Ｂ）成分が拡散して、（Ｂ）成分の効果が得られる。
【００４９】
燻蒸剤組成物が液体の場合には、間接加熱型燻煙装置の他、繊維質製のマットに燻蒸剤組成物を含浸させ、これを発熱体で加熱して揮散させるタイプの燻蒸装置を用いてもよいし、燻蒸剤組成物に吸液芯の下部を浸漬させ、吸液芯の上部を発熱体により加熱して揮散させるタイプの燻蒸装置を用いてもよい。
【００５０】
本発明の燻蒸剤組成物は、微生物汚れを脱色することができる。特にクロカビ等の黒色真菌により黒色化した微生物汚れを脱色するのに効果を発揮する。
本発明の燻蒸剤組成物は、特に居室や浴室用の微生物制御用（防カビ、抗カビ等）の燻蒸剤として好適である。なかでも、浴室用防カビ燻蒸剤組成物であることが好ましい。
【実施例】
【００５１】
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
各例の燻蒸剤組成物の組成（含有量（質量％））を表１〜５に示す。
表中、空欄の配合成分がある場合、その配合成分は配合されていない。
表中、「バランス」は、燻蒸剤組成物に含まれる全配合成分の合計の配合量が１００質量％となるように加えられる残部を意味する。
本実施例において使用した原料は下記の通りである。
【００５２】
＜（Ａ）成分＞
・ａ−１：アゾジカルボンアミド、商品名：ダイブローＡＣ．２０４０（Ｃ）、大日精化工業（株）製。
・ａ−２：プロピレングリコール、試薬特級、純正科学（株）製。
＜（Ｂ）成分＞
・ｂ−１：シトラール、商品名：シトラール、和光純薬工業（株）製。
・ｂ−２：シトロネラール、商品名：（−）−シトロネラール、東京化成工業（株）製。
・ｂ−３：オクチルアルデヒド、商品名：ｎ−オクタナール、東京化成工業（株）製。
・ｂ−４：ノニルアルデヒド、商品名：ｎ−ノニルアルデヒド、米山薬品工業（株）製。
・ｂ−５：デシルアルデヒド、商品名：デカナール、東京化成工業（株）製。
・ｂ−６：トランス−２−ヘキサナール、商品名：トランス−２−ヘキサナール、東京化成工業（株）製。
・ｂ’−１：ヘキシルシンナミックアルデヒド、商品名：α−ヘキシルシンナムアルデヒド、東京化成工業（株）製、（Ｂ）成分の比較品。
・ｂ’−２：アニスアルデヒド、商品名：ｐ−アニスアルデヒド、東京化成工業（株）製、（Ｂ）成分の比較品。
・ｂ’−３：リリアール（４−ｔｅｒｔ−３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−プロパナール）、商品名：リリアール、ジボダン社製、（Ｂ）成分の比較品。
・ｂ’−４：リナロール、商品名：リナロール、東京化成工業（株）製、（Ｂ）成分の比較品。
・ｂ’−５：チモール、商品名：チモール、和光純薬工業（株）製、（Ｂ）成分の比較品。
・ｂ’−６：α−ピネン、商品名：（−）−α−ピネン、米山薬品工業（株）製、（Ｂ）成分の比較品。
・ｂ’−７：リモネン、商品名：リモネン、和光純薬工業（株）製、（Ｂ）成分の比較品。
・ｂ’−８：メントン、商品名：（−）−メントン、東京化成工業（株）製、（Ｂ）成分の比較品。
・ｂ’−９：ゲラニオール、商品名：ゲラニオール、東京化成工業（株）製、（Ｂ）成分の比較品。
・ｂ’−１０：ハイドロキノン、商品名：ハイドロキノン、米山薬品工業（株）製、（Ｂ）成分の比較品。
＜任意成分＞
・ｃ−１：銀ゼオライト、商品名：ゼオミックＡＪ１０Ｎ、（株）シナネンゼオミック製、銀濃度２．５質量％。
・ｃ−２：ＩＰＭＰ、商品名：ビオゾール、大阪化成（株）製。
・ｃ−３：メトキサジアゾン、住友化学（株）製。
・ｄ−１：ＨＰＭＣ（ヒドロキシプロピルメチルセルロース）、商品名：メトローズ  信越化学工業（株）製。
・ｅ−１：ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、商品名：Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  ＲＰＥ１７４０、ＢＡＳＦ社製。
・ｆ−１：クレイ、商品名：  ＭＫ−３００、昭和ＫＤＥ（株）製。
【００５３】
＜燻蒸剤組成物の製造方法＞
［実施例１〜２０、２２〜２６、比較例１〜１６］
室温（２０℃）条件下において、表に示す組成に従い、各成分をニーダー（Ｓ５−２Ｇ型、株式会社モリヤマ製）で攪拌混合した後、組成全量を１００部として１０部の水を加えて混合し混合物を得た。得られた混合物を直径２ｍｍの開孔を有するダイスの前押し出し造粒機（ＥＸＫ−１、株式会社不二パウダル製）を用い造粒し造粒物を得た。得られた造粒物をフラッシュミル（ＦＬ３００、株式会社不二パウダル製）により長さ２〜５ｍｍに切断し、７０℃に設定した乾燥機（ＲＴ−１２０ＨＬ、アルプ株式会社製）により２時間乾燥させ、顆粒状の燻蒸剤組成物を得た。得られた組成物について、表に記載の使用量を用いて、各種評価試験を行った。
［実施例２１、比較例１７〜１８］
表に示す組成に従い、各成分を混合し、液状の燻蒸剤組成物を得た。得られた組成物について、表に記載の使用量を用いて、各種評価試験を行った。
【００５４】
＜脱色効果の評価＞
［実施例１〜２６、比較例１〜１６］
ポテトデキストロース寒天の斜面培地にて２５℃、１週間培養したＣｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ  ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｏｉｄｅｓ  ＨＭＣ１０６４（浴室分離菌）を、白金耳を用いてポテトデキストロース寒天の平板培地に３点接種した。２５℃にて１日培養後、試験に供するカビプレート１とした。
図２に示すように、容積２５Ｌの評価ボックス１００（２２ｃｍ×２６ｃｍ×４４ｃｍ）の床面に、下記の方法で菌を接種したカビプレート１を設置した。
評価用燻煙装置として「ルックお風呂の防カビくん煙剤」の加熱容器を用意し、該容器内の燻煙剤部に各例の燻蒸剤組成物を０．５ｇ量充填し、同容器内の加熱部に酸化カルシウム３７ｇを充填して燻煙装置１０を作成した。評価ボックスの床中央部に２３ｍＬの水を入れた給水用プラスチック容器を設置した。作製した燻煙装置を給水用プラスチック容器に入れて燻煙を開始し、評価ボックス１００を密閉した
発煙が開始してから１５時間後に評価ボックス１００を開け、カビプレート１を回収した。２５℃で３日間静置した後のコロニー全体に対する白色化した部分の面積比率を計測し白色化度を求めた。
具体的には回収したカビプレート１を全体が写るようにデジタルカメラで撮影し、Ａ４コピー用紙いっぱいになるように印刷した。印刷物のコロニーをコロニーの色がマンセル表色系において彩度０又は１、明度８以上の部分（実際のコロニーを参照する）αとそれ以外の部分βに切り分け、各々の質量を精密天秤で測定し（小数点以下４桁）以下の式により占有率を計算した。
白色化度＝［αの質量（白色化部分）／α＋βの質量（コロニー全体）］×１００  （％）
以下に記載の評価基準に従い判定した。
［判定基準］
◎◎：白色化度が７０％以上
◎：白色化度が５０％以上７０未満％。
○：白色化度が３０％以上５０未満％。
△：白色化度が１０％以上３０未満％。
×：白色化度が１０％未満。
【００５５】
［比較例１７］
容積２５Ｌの評価ボックス（２２ｃｍ×２６ｃｍ×４４ｃｍ）の床面中央に、組成物を０．５ｇ滴下したろ紙を設置した。
実施例１と同様に調製したカビプレートを床面にろ紙から３ｃｍ離して設置し、２５℃で１５時間静置した。その後カビプレートを回収。２５℃で３日間静置した後のコロニーの大きさを計測し、実施例１と同様に白色化度を評価した。
【００５６】
［比較例１８］
評価用トリガースプレー容器として「ライオン製ルック  生ゴミ消臭スプレー  スプレー容器」を用いた。トリガースプレー容器に組成物を入れ、実施例１と同様に調製したカビプレートに向けて１プッシュ噴霧（約０．３ｇ）した。これを静置して乾燥後、２５℃で３日間静置培養した後のコロニーの大きさを計測し、実施例１と同様に白色化度を評価した。
【００５７】
【表１】
2018184368.tif 000002
【００５８】
【表２】
2018184368.tif 000003
【００５９】
【表３】
2018184368.tif 000004
【００６０】
【表４】
2018184368.tif 000005
【００６１】
【表５】
2018184368.tif 000006
【００６２】
表１〜５に示す結果から、本発明を適用した実施例１〜２６は、微生物汚れを脱色していた。
（Ｂ１）成分を含まない比較例１〜１０は、微生物汚れを脱色できなかった。
（Ｂ１）成分の含有量が、（Ｂ）成分の総質量に対して２０質量％未満である比較例１１〜１３は、微生物汚れを脱色できなかった。
（Ｂ）成分の含有量が、燻蒸剤組成物の総質量に対して０．０５質量％未満の比較例１４〜１５は、微生物汚れを脱色できなかった。
（Ｂ）成分を含まない比較例１６は、微生物汚れを脱色できなかった。
燻蒸剤組成物を加熱せず、自然揮散させた比較例１７は、微生物汚れを脱色できなかった。
燻蒸剤組成物を加熱せず、スプレーした比較例１８は、微生物汚れを脱色できなかった。
【符号の説明】
【００６３】
１０：燻煙装置
２０：加熱部
３０：燻煙剤容器
３２：燻煙剤部
１：カビプレート
１００：評価ボックス
【図１】
2018184368.tif 000007
【図２】
2018184368.tif 000008