(57)【要約】【課題】難燃性及び耐熱変形性に優れ、かつ低コストで製造可能な絶縁電線の提供を目的とする。【解決手段】本発明の一態様に係る絶縁電線は、導体と、この導体周面に積層され、シラン架橋性樹脂組成物の架橋により形成される絶縁層とを備える絶縁電線であって、上記シラン架橋性樹脂組成物が、非シラン架橋性ポリオレフィン、シラン架橋性ポリオレフィン、ハロゲン系難燃剤、ラジカル捕捉剤、過酸化物分解剤及び酸化亜鉛を含有する。上記ラジカル捕捉剤が、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含むとよい。上記過酸化物分解剤が、硫黄系酸化防止剤を含むとよい。上記硫黄系酸化防止剤が、２−メルカプトベンゾイミダゾールを含むとよい。上記非シラン架橋性ポリオレフィンが、エチレンと極性モノマーとの共重合体であるとよい。上記シラン架橋性ポリオレフィンの密度としては、０．９５ｇ／ｃｍ３以下が好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
導体と、
この導体周面に積層され、シラン架橋性樹脂組成物の架橋により形成される絶縁層と
を備える絶縁電線であって、
上記シラン架橋性樹脂組成物が、非シラン架橋性ポリオレフィン、シラン架橋性ポリオレフィン、ハロゲン系難燃剤、ラジカル捕捉剤、過酸化物分解剤及び酸化亜鉛を含有する絶縁電線。
【請求項２】
上記ラジカル捕捉剤が、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む請求項１に記載の絶縁電線。
【請求項３】
上記過酸化物分解剤が、硫黄系酸化防止剤を含む請求項２に記載の絶縁電線。
【請求項４】
上記硫黄系酸化防止剤が、２−メルカプトベンゾイミダゾールを含む請求項３に記載の絶縁電線。
【請求項５】
上記非シラン架橋性ポリオレフィンが、エチレンと極性モノマーとの共重合体である請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の絶縁電線。
【請求項６】
上記シラン架橋性ポリオレフィンの密度が、０．９５ｇ／ｃｍ３以下である請求項１から請求項５のいずれか１項に記載の絶縁電線。
【請求項７】
上記シラン架橋性ポリオレフィンを構成するポリオレフィンが、ポリエチレンである請求項１から請求項６のいずれか１項に記載の絶縁電線。
【請求項８】
上記シラン架橋性樹脂組成物における非シラン架橋性ポリオレフィン及びシラン架橋性ポリオレフィンの合計含有量１００質量部に対するハロゲン系難燃剤の含有量が、１質量部以上３０質量部以下である請求項１から請求項７のいずれか１項に記載の絶縁電線。
【請求項９】
ＵＬ規格１５８１の水平燃焼試験又はＩＳＯ６７２２規格の４５度傾斜難燃性試験に合格し、
上記絶縁層の２５℃における引張伸びに対する１８０℃で１６８時間加熱した後の引張伸びが８０％以上であり、
上記絶縁層の２５℃における引張強度に対する１８０℃で１６８時間加熱した後の引張強度が８０％以上である請求項１から請求項８のいずれか１項に記載の絶縁電線。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、絶縁電線に関する。
【背景技術】
【０００２】
絶縁電線は、一般的に銅や銅合金等からなる導体と、この導体を被覆する樹脂により形成される絶縁層とを備える。この絶縁電線には、引張特性等の機械的強度が要求されるだけでなく、高度な難燃性や高温に曝された後であっても優れた機械特性を保持できる耐熱変形性（耐熱老化性）が要求される。これら絶縁電線の諸特性は、例えばＵＬ（Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．）規格により評価される。
【０００３】
絶縁電線の難燃性を高める方法としては、絶縁層に難燃剤を含有させる方法がある。この難燃剤としては、臭素系難燃剤等のハロゲン系難燃剤と金属水酸化物等のノンハロゲン系難燃剤とに分類することができ、ハロゲン系難燃剤の方が少量で高い難燃性の付与が可能である。
【０００４】
一方、絶縁電線には半田リフロー工程に耐えられるように高い耐熱変形性が求められる場合があり、耐熱変形性を高める方法としては、架橋されたポリオレフィンにより絶縁層を形成する方法がある。ポリオレフィンを架橋する方法としては、電子線照射による架橋、シラン架橋性ポリオレフィンを用いたシラン架橋等が挙げられる。このうち、電子線照射を行う場合には高額な電子線照射機を設備導入する必要があるが、シラン架橋は特殊な機器を要さないためコスト面で優れる。そこで、このシラン架橋性ポリオレフィンとハロゲン系難燃剤又はノンハロゲン系難燃剤とを組み合わせた樹脂組成物により絶縁層を形成する絶縁電線が提案されている（特開平９−９２０５５号公報及び特開２０１４−１１１７２１号公報参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平９−９２０５５号公報
【特許文献２】特開２０１４−１１１７２１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、シラン架橋性ポリオレフィンは、配合剤中にシラン架橋反応の触媒効果を示すものが存在すると、混練又は押出成型中に架橋反応が進行し、押出外観の悪化や物性の大幅な低下が生じるため、使用できる配合剤に制約がある。例えば、ＵＬ規格の水平燃焼試験等に適合する高い難燃性を絶縁電線に付与するため、絶縁層を形成する樹脂組成物に臭素系難燃剤等のハロゲン系難燃剤を添加する場合、混練及び押出成型の際にハロゲン系難燃剤から発生する微量の熱分解生成物が触媒となりシラン架橋構造の形成を促進し、その結果、外観異常の発生により成型が困難となり歩留まりが低下したり、十分な物性が得られないおそれがある。
【０００７】
一方、絶縁層を形成する樹脂組成物に金属水酸化物などのノンハロゲン系難燃剤を添加する場合、ハロゲン系難燃剤を用いる場合と比較して多量に添加する必要があるため、金属水酸化物による酸化防止剤の吸着に起因する酸化防止作用の低下、金属水酸化物と樹脂との界面からの空気の樹脂層内への侵入等を生じるおそれがある。その結果、金属水酸化物と酸化防止剤とを併用する場合、得られる耐熱変形性としてはＵＬ規格の定格温度で１２５℃耐熱程度が限界であり、１５０℃耐熱を達成することは困難である。そのため、上記従来の絶縁電線は、高い難燃性及び耐熱変形性の要求を満たし、かつ低コストで製造することが困難である。
【０００８】
本発明は以上のような事情に基づいてなされたものであり、難燃性及び耐熱変形性に優れ、かつ低コストで製造可能な絶縁電線の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するためになされた本発明の一態様に係る絶縁電線は、導体と、この導体周面に積層され、シラン架橋性樹脂組成物の架橋により形成される絶縁層とを備える絶縁電線であって、上記シラン架橋性樹脂組成物が、非シラン架橋性ポリオレフィン、シラン架橋性ポリオレフィン、ハロゲン系難燃剤、ラジカル捕捉剤、過酸化物分解剤及び酸化亜鉛を含有する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の一態様に係る絶縁電線は、難燃性及び耐熱変形性に優れ、かつ低コストで製造可能である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
［本発明の実施形態の説明］
本発明の一態様に係る絶縁電線は、導体と、この導体周面に積層され、シラン架橋性樹脂組成物の架橋により形成される絶縁層とを備える絶縁電線であって、上記シラン架橋性樹脂組成物が、非シラン架橋性ポリオレフィン、シラン架橋性ポリオレフィン、ハロゲン系難燃剤、ラジカル捕捉剤、過酸化物分解剤及び酸化亜鉛を含有する。
【００１２】
当該絶縁電線は、シラン架橋性ポリオレフィン及びハロゲン系難燃剤を含有するシラン架橋性樹脂組成物の架橋により絶縁層を形成する。そのため、この絶縁層は、シラン架橋構造を有するポリオレフィンに起因する高い耐熱変形性を有し、かつハロゲン系難燃剤により上記耐熱変形性を保持しつつ高い難燃性も有する。さらに、シラン架橋は、水分の供給による架橋（水架橋）等により架橋可能であるため、特殊な設備を要さない。そのため、当該絶縁電線は、難燃性及び耐熱変形性に優れ、かつ低コストで製造可能である。
【００１３】
さらに、当該絶縁電線は、上述した混練及び押出成型の際のハロゲン系難燃剤によるシラン架橋を抑制できるため、低コストでの製造が促進される。この理由は明確ではないが、以下のように推察することができる。すなわち、混練及び押出成型の際の加熱でハロゲン系難燃剤から生じる熱分解生成物を酸化亜鉛が吸着することで、この熱分解生成物の触媒効果に起因する押出前のシラン架橋構造の形成が抑制されると考えられる。また、樹脂成分として非シラン架橋性ポリオレフィンを含有することも、混練及び押出成型の際のシラン架橋構造の形成を抑制すると考えられる。さらに、ラジカル捕捉剤及び過酸化物分解剤は、当該絶縁電線の耐熱変形性をより向上させる。
【００１４】
上記ラジカル捕捉剤が、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含むとよい。ヒンダードフェノール系酸化防止剤は、その分子の立体障害性がラジカル捕捉剤としての性能に寄与するため、ラジカル補足剤としての性能が向上すると考えられる。そのため、ラジカル捕捉剤がヒンダードフェノール系酸化防止剤を含むことにより、当該絶縁電線の耐熱変形性をより向上できる。
【００１５】
上記過酸化物分解剤が、硫黄系酸化防止剤を含むとよい。硫黄系酸化防止剤は、パーオキサイド分解剤としての作用、自動酸化を抑制する作用、及び水素を供与することでパーオキサイドラジカルを捕捉する作用を有する。また、硫黄系酸化防止剤は、フェノキシラジカルとなったヒンダードフェノール系酸化防止剤に水素を供与することにより、ヒンダードフェノール系酸化防止剤の再生作用を有する。そのため、過酸化物分解剤が硫黄系酸化防止剤を含むことにより、当該絶縁電線の耐熱変形性をより向上できる。
【００１６】
上記硫黄系酸化防止剤が、２−メルカプトベンゾイミダゾールを含むとよい。２−メルカプトベンゾイミダゾールは、比較的高温時の耐熱変形性の向上に適する。そのため、硫黄系酸化防止剤が２−メルカプトベンゾイミダゾールを含むことにより、当該絶縁電線の比較的高温時の耐熱変形性をより向上できる。
【００１７】
上記非シラン架橋性ポリオレフィンが、エチレンと極性モノマーとの共重合体であるとよい。このように、非シラン架橋性ポリオレフィンが上記共重合体であることにより、当該絶縁電線の絶縁層におけるハロゲン系難燃剤等の各成分の分散性を向上し、その結果、難燃性及び耐熱変形性をより向上できる。
【００１８】
上記シラン架橋性ポリオレフィンの密度としては、０．９５ｇ／ｃｍ３以下が好ましい。このように、シラン架橋性ポリオレフィンの密度を上記上限より小さくする、すなわち比較的低密度なものとすることで、当該絶縁電線の絶縁層におけるハロゲン系難燃剤等の各成分の分散性を向上し、その結果、難燃性及び耐熱変形性をより向上できる。
【００１９】
上記シラン架橋性ポリオレフィンを構成するポリオレフィンが、ポリエチレンであるとよい。ポリエチレンは高効率でシラン化合物をグラフトできるため、シラン架橋性ポリオレフィンを構成するポリオレフィンをポリエチレンとすることで、当該絶縁電線の絶縁層におけるポリオレフィンのシラン架橋構造の形成割合を向上し、その結果、耐熱変形性をより向上できる。
【００２０】
上記シラン架橋性樹脂組成物における非シラン架橋性ポリオレフィン及びシラン架橋性ポリオレフィンの合計含有量１００質量部に対するハロゲン系難燃剤の含有量としては、１質量部以上３０質量部以下が好ましい。このように、ハロゲン系難燃剤の含有量を上記範囲とすることで、混練及び押出成型の際のシラン架橋の形成をより抑制することができ、その結果、当該絶縁電線の難燃性を保持しつつより容易かつ確実な製造を可能とする。
【００２１】
当該絶縁電線は、ＵＬ規格１５８１の水平燃焼試験又はＩＳＯ６７２２規格の４５度傾斜難燃性試験に合格するとよい。また、上記絶縁層の２５℃における引張伸びに対する１８０℃で１６８時間加熱した後の引張伸びとしては、８０％以上が好ましい。さらに、上記絶縁層の２５℃における引張強度に対する１８０℃で１６８時間加熱した後の引張強度としては、８０％以上が好ましい。このように、高い難燃性及び耐熱変形性の基準を満たす当該絶縁電線は、高温や引火のおそれがある環境の絶縁電線として好適に用いることができる。
【００２２】
ここで、「ポリオレフィンの密度」とは、ＪＩＳ−Ｋ７１１２：１９９９「プラスチック−非発泡プラスチックの密度及び比重の測定方法」に準拠して測定した値である。絶縁層の「引張伸び」とは、絶縁電線より導体を除去した絶縁層についてＵＬ規格７５８  ７．２項（ｔａｂｌｅ７．１）及び１４項並びにＵＬ規格１５８１  ｔａｂｌｅ５０．２３２に準拠して計測される絶縁電線切断時の伸びである。絶縁層の「引張強度」とは、絶縁電線より導体を除去した絶縁層についてＵＬ規格７５８  ７．２項（ｔａｂｌｅ７．１）及び１４項並びにＵＬ規格１５８１  ｔａｂｌｅ５０．２３２に準拠して計測される値である。
【００２３】
［本発明の実施形態の詳細］
以下、本発明の実施形態に係る当該絶縁電線について詳説する。
【００２４】
＜絶縁電線＞
当該絶縁電線は、導体と、この導体周面に積層される絶縁層とを備える。当該絶縁電線の断面形状としては、特に限定されないが、例えば円形、方形、矩形等の種々の形状を採用することができる。また、当該絶縁電線の断面形状を円形とする場合、平均径の下限としては、例えば０．３ｍｍとすることができる。一方、上記平均径の上限としては、例えば２５ｍｍとすることができる。また、当該絶縁電線の断面形状を方形とする場合、一辺の平均長さの下限としては、例えば０．３ｍｍとすることができる。一方、上記一片の平均長さの上限としては、例えば２５ｍｍとすることができる。
【００２５】
（導体）
導体としては、特に限定されないが、例えば銅、銅合金、アルミニウム、アルミニウム合金等の金属線を用いることができる。
【００２６】
導体を形成する金属線の断面形状としては、特に限定されないが、例えば円形、方形、矩形等の種々の形状を採用することができる。また、金属線の断面の大きさも特に限定されないが、導体の断面形状が円形の場合、平均径の下限としては、例えば０．１ｍｍとすることができる。一方、上記平均径の上限としては、例えば５ｍｍとすることができる。また、導体の断面形状が方形の場合、一辺の平均長さの下限としては、例えば０．５ｍｍとすることができる。一方、上記一片の平均長さの上限としては、例えば５ｍｍとすることができる。
【００２７】
導体は、複数の金属線を撚り合わせた撚線から形成することもできる。この場合、複数種の金属線を組み合わせてもよい。撚り数としては、一般に７本以上とされる。
【００２８】
（絶縁層）
絶縁層は、後述するシラン架橋性樹脂組成物の架橋により形成され、導体を被覆するように導体の周面に積層される。絶縁層は、単層でも２層以上の多層構造でもよい。絶縁層としては、多孔質樹脂層でもよく、非多孔質樹脂層でもよいが、機械的強度の観点から、非多孔質樹脂層が好ましい。ここで「非多孔質樹脂層」とは、空隙率２０％未満の樹脂層をいう。「空隙率」とは、絶縁層の任意の方向の断面における絶縁層の断面積に対する気泡全体の面積の割合をいう。絶縁層における空隙率の上限としては、１０％が好ましく、３％がより好ましく、１％がさらに好ましい。
【００２９】
絶縁層の平均厚みの下限としては、特に限定されないが、例えば０．１ｍｍとすることができる。一方、絶縁層の平均厚みの上限としては、特に限定されないが、例えば１０ｍｍとすることができる。
【００３０】
また、絶縁層は導体に接するプライマー層を有していてもよい。このプライマー層としては、金属水酸化物を含有しないエチレン等の架橋性樹脂を硬化させたものを好適に用いることができる。このようなプライマー層を設けることによって、絶縁層と導体との剥離性の経時低下を防いで結線作業の効率低下を防止できる。
【００３１】
（シラン架橋性樹脂組成物）
シラン架橋性樹脂組成物は、非シラン架橋性ポリオレフィン、シラン架橋性ポリオレフィン、ハロゲン系難燃剤、ラジカル捕捉剤、過酸化物分解剤及び酸化亜鉛を含有する。シラン架橋性樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲においてその他の成分を含有してもよい。但し、上述したように、絶縁層としては非多孔質樹脂層が好ましいため、シラン架橋性樹脂組成物は発泡剤を実質的に含有しないことが好ましい。
【００３２】
〔非シラン架橋性ポリオレフィン〕
非シラン架橋性ポリオレフィンとは、それ単体で架橋性を有しないポリオレフィンである。非シラン架橋性ポリオレフィンは、単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。
【００３３】
〔ポリオレフィン〕
ポリオレフィンとは、オレフィン類をモノマーとして含む樹脂である。ポリオレフィンとしては、例えばポリエチレン（エチレン単独重合体）、ポリプロピレン（プロピレン単独重合体）、ポリブテン−１（１−ブテン単独重合体）、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体、プロピレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−４−メチル−１−ペンテン共重合体等が挙げられる。また、ポリオレフィンは、オレフィン類と極性モノマーとの共重合体であってもよい。このような共重合体としては、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体等のエチレンと極性モノマーとの共重合体、プロピレン−酢酸ビニル共重合体等のプロピレンと極性モノマーとの共重合体等が挙げられる。
【００３４】
非シラン架橋性ポリオレフィンとしては、これらの中でエチレンと極性モノマーとの共重合体が好ましく、エチレン−酢酸ビニル共重合体及びエチレン−エチルアクリレート共重合体がより好ましい。このように、非シラン架橋性ポリオレフィンをエチレンと極性モノマーとの共重合体とすることで、当該絶縁電線の絶縁層におけるハロゲン系難燃剤等の各成分の分散性を向上し、その結果、難燃性及び耐熱変形性をより向上できる。上記共重合体における極性モノマーの含有量の下限としては、極性モノマーの種類に合わせ適宜変更可能であるが、例えば３質量％である。一方、上記共重合体における極性モノマーの含有量の上限としては、極性モノマーの種類に合わせ適宜変更可能であるが、例えば４５質量％である。
【００３５】
非シラン架橋性ポリオレフィンがエチレン−酢酸ビニル共重合体の場合、酢酸ビニルモノマーの含有量の下限としては、５質量％が好ましく、１５質量％がより好ましく、２５質量％がさらに好ましい。一方、酢酸ビニルモノマーの含有量の上限としては、４５質量％が好ましく、３５質量％がより好ましく、３０質量％がさらに好ましい。さらに、非シラン架橋性ポリオレフィンがエチレン−エチルアクリレート共重合体の場合、エチルアクリレートモノマーの含有量の下限としては、３質量％が好ましく、１０質量％がより好ましく、１５質量％がさらに好ましい。一方、エチルアクリレートモノマーの含有量の上限としては、４０質量％が好ましく、３０質量％がより好ましく、２０質量％がさらに好ましい。酢酸ビニルモノマー及びエチルアクリレートモノマーの含有量を上記範囲とすることで、当該絶縁電線の絶縁層におけるハロゲン系難燃剤等の各成分の分散性をより向上できる。
【００３６】
非シラン架橋性ポリオレフィンの密度の下限としては、特に限定されないが、０．８８ｇ／ｃｍ３が好ましく、０．９０ｇ／ｃｍ３がより好ましく、０．９２ｇ／ｃｍ３がさらに好ましい。一方、非シラン架橋性ポリオレフィンの密度の上限としては、特に限定されないが、１．０ｇ／ｃｍ３が好ましく、０．９８ｇ／ｃｍ３がより好ましく、０．９５ｇ／ｃｍ３がさらに好ましい。非シラン架橋性ポリオレフィンの密度が上記下限より小さい場合、当該絶縁電線の絶縁層の機械的強度等が不十分となるおそれがある。逆に、非シラン架橋性ポリオレフィンの密度が上記上限を超える場合、当該絶縁電線の絶縁層におけるハロゲン系難燃剤等の各成分の分散性の低下のおそれがある。
【００３７】
非シラン架橋性ポリオレフィンの荷重２．１６ｋｇｆ、温度１９０℃の条件で測定した場合のメルトフローレート（以下、「ＭＦＲ」ともいう）の下限としては、０．１ｇ／１０分が好ましく、０．７ｇ／１０分がより好ましい。一方、非シラン架橋性ポリオレフィンのＭＦＲの上限としては、２０ｇ／１０分が好ましく、８ｇ／１０分がより好ましい。非シラン架橋性ポリオレフィンのＭＦＲが上記下限より小さい場合、シラン架橋性樹脂組成物の溶融伸びが小さくなり、押出成型性が悪化するおそれがある。一方、非シラン架橋性ポリオレフィンのＭＦＲが上記上限を超える場合、当該絶縁電線の絶縁層の機械的強度等が低下し所望とする引張強度を得られないおそれがある。
【００３８】
シラン架橋性樹脂組成物における非シラン架橋性ポリオレフィンの含有量の下限としては、１０質量％が好ましく、１５質量％がより好ましく、２０質量％がさらに好ましい。一方、上記含有量の上限としては、４０質量％が好ましく、３０質量％がより好ましく、２５質量％がさらに好ましい。上記含有量が上記下限より小さい場合、混練及び押出成型の際に溶融粘度が高くなり、押出成型性が悪化するおそれがある。逆に、上記含有量が上記上限を超える場合、シラン架橋性ポリオレフィン、ハロゲン系難燃剤等の成分の含有量が不十分となるおそれがある。
【００３９】
〔シラン架橋性ポリオレフィン〕
シラン架橋性ポリオレフィンは、ポリオレフィンにシラン化合物をグラフトさせたものである。シラン化合物をグラフトさせるポリオレフィン（以下、「グラフト対象ポリオレフィン」ともいう）としては、例えば非シラン架橋性ポリオレフィンとして例示したものと同様のもの等が挙げられ、これらの中でポリエチレンが好ましい。ポリエチレンは高効率でシラン化合物をグラフトできるため、当該絶縁電線の絶縁層におけるポリオレフィンのシラン架橋構造の形成割合を向上し、耐熱変形性をより向上できる。グラフト対象ポリオレフィンは、単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。
【００４０】
シラン架橋性ポリオレフィンは、市販のものを用いてもよい。市販のシラン架橋性ポリオレフィンとしては、例えば三菱化学社の「リンクロンＸＬＥ８１５Ｎ」、「リンクロンＸＣＦ７１０Ｎ」、「リンクロンＳＳ７３２Ｎ」等が挙げられる。
【００４１】
シラン架橋性ポリオレフィンの密度の下限としては、０．８５ｇ／ｃｍ３が好ましく、０．８８ｇ／ｃｍ３がより好ましく、０．９０ｇ／ｃｍ３がさらに好ましい。一方、シラン架橋性ポリオレフィンの密度の上限としては、０．９５ｇ／ｃｍ３が好ましく、０．９３ｇ／ｃｍ３がより好ましく、０．９２ｇ／ｃｍ３がさらに好ましい。シラン架橋性ポリオレフィンの密度を上記範囲とすることで、当該絶縁電線の絶縁層におけるハロゲン系難燃剤等の各成分の分散性を向上し、難燃性及び耐熱変形性をより向上できる。シラン架橋性ポリオレフィンの密度が上記下限より小さい場合、当該絶縁電線の絶縁層の機械的強度等が不十分となるおそれがある。逆に、シラン架橋性ポリオレフィンの密度が上記上限を超える場合、上述した分散性を向上できないおそれがある。
【００４２】
シラン架橋性樹脂組成物におけるシラン架橋性ポリオレフィンの含有量の下限としては、３０質量％が好ましく、４０質量％がより好ましく、４５質量％がさらに好ましい。一方、シラン架橋性樹脂組成物におけるシラン架橋性ポリオレフィンの含有量の上限としては、７０質量％が好ましく、６０質量％がより好ましく、５５質量％がさらに好ましい。シラン架橋性ポリオレフィンの含有量が上記下限より小さい場合、当該絶縁電線の絶縁層の耐熱変形性及び機械的強度等が不十分となるおそれがある。逆に、シラン架橋性ポリオレフィンの含有量が上記上限を超える場合、混練及び押出成型の際に溶融粘度が高くなり、押出成型性が悪化するおそれがある。
【００４３】
シラン架橋性樹脂組成物における非シラン架橋性ポリオレフィン及びシラン架橋性ポリオレフィンの合計含有量１００質量部に対するシラン架橋性ポリオレフィンの含有量の下限としては、３０質量部が好ましく、５０質量部がより好ましく、６０質量部がさらに好ましい。一方、シラン架橋性樹脂組成物における非シラン架橋性ポリオレフィン及びシラン架橋性ポリオレフィンの合計含有量１００質量部に対するシラン架橋性ポリオレフィンの含有量の上限としては、９０質量部が好ましく、８０質量部がより好ましく、７０質量部がさらに好ましい。シラン架橋性ポリオレフィンの含有量が上記下限未満の場合、当該絶縁電線の絶縁層の耐熱変形性及び機械的強度等が不十分となるおそれがある。逆に、シラン架橋性ポリオレフィンの含有量が上記上限を超える場合、非シラン架橋性ポリオレフィンの含有量が不足するおそれがある。
【００４４】
シラン架橋性ポリオレフィンを製造する方法としては、例えばグラフト対象ポリオレフィン、シラン化合物及びラジカル発生剤をスーパーミキサー等で室温で撹拌した後に、加圧ニーダー、バンバリーミキサー、二軸又は単軸押出機でグラフト対象ポリオレフィンの融点以上に加熱しつつ混練を行う方法等が挙げられる。混練が完了した後には、加圧ニーダー、バンバリーミキサーを用いた場合にはフィーダールーダーによって紐状（ストランド状）に押出したものを水冷して、水切りした後にカットすることでペレット状に成型できる。二軸又は単軸押出機で混練した場合には、元々混合物が紐状（ストランド状）に押出されてくるので、水冷及び水切りした後にカットすることでペレット状に成型できる。上記混練時の温度の下限としては、グラフト対象ポリオレフィンの融点等を考慮して適宜変更可能であるが、例えば１５０℃とすることができる。一方、上記混練時の温度の上限としては、グラフト対象ポリオレフィンの融点等を考慮して適宜変更可能であるが、例えば２００℃とすることができる。
【００４５】
シラン化合物としては、一般式ＲＲ’ＳｉＹ２で表される化合物を用いることができる。ここで、Ｒは、１価のオレフィン性不飽和炭化水素基であり、Ｒ’は、脂肪族不飽和炭化水素以外の１価の炭化水素基又は加水分解性の有機基であり、Ｙは、加水分解性の有機基である。上記式で表される化合物の中でも、Ｒ’とＹとが同一の加水分解性の有機基であるもの、つまり一般式ＲＳｉＹ３で表される有機不飽和シランが好ましい。この有機不飽和シランとしては、例えばビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、これら有機不飽和シランのオリゴマー等を挙げることができる。シラン化合物は、単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。
【００４６】
シラン化合物のグラフト対象ポリオレフィン１００質量部に対する含有量の下限としては、０．０１質量部が好ましく、０．１質量部がより好ましい。一方、シラン化合物のグラフト対象ポリオレフィン１００質量部に対する含有量の上限としては、１．５質量部が好ましく、１．２質量部がより好ましい。シラン化合物の含有量が上記下限より小さい場合、グラフト対象ポリオレフィンのグラフトが不十分となり、シラン架橋性樹脂組成物により形成される絶縁層におけるポリオレフィンのシラン架橋構造の形成が不十分となるおそれがある。逆に、シラン化合物の含有量が上記上限を超える場合、シラン架橋性樹脂組成物を混練及び押出成型により加工することが困難となるおそれがある他、グラフトされない残留シラン化合物が増加し、当該絶縁電線の絶縁層と導体との接着性等の低下のおそれがある。
【００４７】
シラン化合物のグラフトには、ラジカル発生剤を用いるとよい。このラジカル発生剤としては、例えばジクミルパーオキサイド、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシジイソプロピル）ベンゼン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ベンゾイルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート等が挙げられる。ラジカル発生剤は、単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。
【００４８】
ラジカル発生剤のグラフト対象ポリオレフィン１００質量部に対する含有量の下限としては、０．０２質量部が好ましく、０．０５質量部がより好ましい。一方、ラジカル発生剤のグラフト対象ポリオレフィン１００質量部に対する含有量の上限としては、０．１５質量部が好ましく、０．１２質量部がより好ましい。ラジカル発生剤の含有量が上記下限より小さい場合、グラフト対象ポリオレフィンのグラフトが不十分となるおそれがある。逆に、ラジカル発生剤の含有量が上記上限を超える場合、シラン架橋性樹脂組成物の混練及び押出成型の際に溶融粘度が高くなり、押出成型性が悪化するおそれがある他、局部的なグラフトが発生し、当該絶縁電線の絶縁層の外観が悪化するおそれがある。
【００４９】
〔ハロゲン系難燃剤〕
ハロゲン系難燃剤は、当該絶縁電線の絶縁層に難燃性を付与するものである。ハロゲン系難燃剤としては、例えば臭素系難燃剤、塩素系難燃剤等が挙げられる。
【００５０】
臭素系難燃剤としては、例えばエチレンビステトラブロモフタルイミド、エチレンビス（ペンタブロモフェニル）、テトラブロモエタン、テトラボロモビスフェノールＡ、ヘキサブロモベンゼン、デカブロモビフェニルエーテル、テトラブロモ無水フタル酸、ポリジブロモフェニレンオキサイド、ヘキサブロモシクロデカン、臭化アンモニウム等が挙げられる。
【００５１】
塩素系難燃剤としては、例えば塩素化パラフィン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリフェノール、パークロルペンタシクロデカン等が挙げられる。
【００５２】
ハロゲン系難燃剤としては、これらの中で臭素系難燃剤が好ましく、エチレンビステトラブロモフタルイミド（例えばアルベマール社の「サイテックスＢＴ９３」）及びエチレンビス（ペンタブロモフェニル）（例えばアルベマール社の「サイテックス８０１０」）がより好ましい。ハロゲン系難燃剤は、単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。
【００５３】
シラン架橋性樹脂組成物におけるハロゲン系難燃剤の含有量の下限としては、非シラン架橋性ポリオレフィン及びシラン架橋性ポリオレフィンの合計含有量１００質量部に対して、１質量部が好ましく、５質量部がより好ましく、１０質量部がさらに好ましく、１５質量部が特に好ましい。一方、シラン架橋性樹脂組成物におけるハロゲン系難燃剤の含有量の上限としては、非シラン架橋性ポリオレフィン及びシラン架橋性ポリオレフィンの合計含有量１００質量部に対して、３０質量部が好ましく、２５質量部がより好ましく、２０質量部がさらに好ましい。ハロゲン系難燃剤の含有量が上記下限より小さい場合、当該絶縁電線の絶縁層の難燃性が不十分となるおそれがある。逆に、ハロゲン系難燃剤の含有量が上記上限を超える場合、当該絶縁電線の絶縁層と導体との接着性の低下、外観の悪化等のおそれがある。
【００５４】
シラン架橋性樹脂組成物は、ハロゲン系難燃剤以外にも、リン系難燃剤、窒素系難燃剤、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等のノンハロゲン系難燃剤を含有してもよい。シラン架橋性樹脂組成物におけるノンハロゲン系難燃剤の含有量の上限としては、非シラン架橋性ポリオレフィン及びシラン架橋性ポリオレフィンの合計含有量１００質量部に対して、例えば１０質量部である。
【００５５】
〔ラジカル捕捉剤及び過酸化物分解剤〕
ラジカル捕捉剤（一次酸化防止剤）は、酸化の初期段階で発生するフリーラジカルを捕捉し、過酸化物分解剤（二次酸化防止剤）は、フリーラジカルの反応により生じるパーオキサイド（過酸化物）を無害なものに分解する。この２種の酸化防止剤は、当該絶縁電線の絶縁層の耐熱変形性を向上する。ラジカル捕捉剤としては、例えばヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤等が挙げられる。二次酸化防止剤としては、例えば硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤等が挙げられる。
【００５６】
ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、例えばペンタエリトリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナート］、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナマイド、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルフォスフォネート−ジエチルエステル、２，４−ビス［（オクチルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，５−ジ−ｔ−アミルヒドロキノン、２−ｔ−ブチル−６−（３−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）等が挙げられる。
【００５７】
ヒンダードアミン系酸化防止剤としては、例えば、Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ドデシルコハク酸イミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、テトラ（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート等が挙げられる。
【００５８】
ラジカル捕捉剤としては、これらの中でヒンダードフェノール系酸化防止剤が好ましく、ペンタエリトリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナート］（例えばＢＡＳＦ社の「イルガノックス１０１０」）がより好ましい。ラジカル捕捉剤は、単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。
【００５９】
シラン架橋性樹脂組成物におけるラジカル捕捉剤の含有量の下限としては、非シラン架橋性ポリオレフィン及びシラン架橋性ポリオレフィンの合計含有量１００質量部に対して、０．０５質量部が好ましく、０．３質量部がより好ましく、０．５質量部がさらに好ましい。一方、シラン架橋性樹脂組成物におけるラジカル捕捉剤の含有量の上限としては、非シラン架橋性ポリオレフィン及びシラン架橋性ポリオレフィンの合計含有量１００質量部に対して、１０質量部が好ましく、３質量部がより好ましく、１質量部がさらに好ましい。ラジカル捕捉剤の含有量が上記下限より小さい場合、当該絶縁電線の絶縁層の耐熱変形性が不十分となるおそれがある。逆に、ラジカル捕捉剤の含有量が上記上限を超える場合、当該絶縁電線の絶縁層と導体との接着性等の低下のおそれがある。
【００６０】
硫黄系酸化防止剤としては、例えばフェノチアジン、ペンタエリスリトール−テトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、ジドデシルサルファイド、ジオクタデシルサルファイド、ジドデシルチオジプロピオネート、ジオクタデシルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ドデシルオクタデシルチオジプロピオネート、２−メルカプトベンゾイミダゾール等が挙げられる。
【００６１】
リン系酸化防止剤としては、例えばトリイソデシルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリノニルフェニルホスファイト等が挙げられる。
【００６２】
ラジカル捕捉剤がヒンダードフェノール系酸化防止剤の場合、過酸化物分解剤としては、硫黄系酸化防止剤が好ましく、２−メルカプトベンゾイミダゾール（例えば住友化学社の「スミライザーＭＢ」）がより好ましい。過酸化物分解剤は、単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。
【００６３】
シラン架橋性樹脂組成物における過酸化物分解剤の含有量の下限としては、非シラン架橋性ポリオレフィン及びシラン架橋性ポリオレフィンの合計含有量１００質量部に対して、０．１質量部が好ましく、１質量部がより好ましく、２．５質量部がさらに好ましい。一方、シラン架橋性樹脂組成物における過酸化物分解剤の含有量の上限としては、非シラン架橋性ポリオレフィン及びシラン架橋性ポリオレフィンの合計含有量１００質量部に対して、２０質量部が好ましく、１０質量部がより好ましく、４質量部がさらに好ましい。過酸化物分解剤の含有量が上記下限より小さい場合、当該絶縁電線の絶縁層の耐熱変形性が不十分となるおそれがある。逆に、過酸化物分解剤の含有量が上記上限を超える場合、当該絶縁電線の絶縁層と導体との接着性等の低下のおそれがある。また、過酸化物分解剤が硫黄系酸化防止剤である場合、臭気の発生のおそれがある。
【００６４】
シラン架橋性樹脂組成物は、その他の酸化防止剤を含んでいてもよい。その他の酸化防止剤としては、例えば重金属による酸化の促進を抑制する金属不活性化剤等が挙げられる。この金属不活性化剤としては、例えばヒドラジン系酸化防止剤、アミド系酸化防止剤等が挙げられる。シラン架橋性樹脂組成物におけるその他の酸化防止剤の含有量の上限としては、非シラン架橋性ポリオレフィン及びシラン架橋性ポリオレフィンの合計含有量１００質量部に対して、例えば３質量部である。
【００６５】
〔酸化亜鉛〕
酸化亜鉛は、混練及び押出成型の際にハロゲン系難燃剤から発生する熱分解生成物を吸着することにより、この熱分解生成物の触媒効果に起因する押出前のシラン架橋構造の形成を抑制し、その結果、当該絶縁電線の低コストでの製造を促進する。
【００６６】
シラン架橋性樹脂組成物における酸化亜鉛の含有量の下限としては、非シラン架橋性ポリオレフィン及びシラン架橋性ポリオレフィンの合計含有量１００質量部に対して、０．１質量部が好ましく、０．７質量部がより好ましく、１．３質量部がさらに好ましい。一方、シラン架橋性樹脂組成物における酸化亜鉛の含有量の上限としては、非シラン架橋性ポリオレフィン及びシラン架橋性ポリオレフィンの合計含有量１００質量部に対して、１０質量部が好ましく、５質量部がより好ましく、２質量部がさらに好ましい。酸化亜鉛の含有量が上記下限より小さい場合、当該絶縁電線の押出成型性が悪化するおそれがある。逆に、酸化亜鉛の含有量が上記上限を超える場合、当該絶縁電線の絶縁層と導体との接着性等の低下のおそれがある。
【００６７】
〔その他の成分〕
その他の成分としては、例えばシラン架橋触媒、難燃助剤、滑剤、酸化防止助剤、顔料、反射付与剤、隠蔽剤、加工安定剤、可塑剤等が挙げられる。
【００６８】
シラン架橋触媒は、シラン架橋性樹脂組成物により絶縁層を形成する際に、シラン架橋構造の形成を促進するものである。シラン架橋性樹脂組成物は、通常シラン架橋触媒を含有する。このシラン架橋触媒としては、有機金属化合物系の架橋触媒を使用することができる。具体的には、例えばジオクチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジラウレート、酢酸第一錫、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオクトエート、カプリル酸亜鉛、チタン酸テトラブチルエステル、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等を挙げることができる。シラン架橋触媒は、単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。
【００６９】
シラン架橋性樹脂組成物におけるシラン架橋触媒の含有量の下限としては、非シラン架橋性ポリオレフィン及びシラン架橋性ポリオレフィンの合計含有量１００質量部に対して、０．００３質量部が好ましく、０．０１質量部がより好ましい。一方、シラン架橋性樹脂組成物におけるシラン架橋触媒の含有量の上限としては、非シラン架橋性ポリオレフィン及びシラン架橋性ポリオレフィンの合計含有量１００質量部に対して、０．０５質量部が好ましく、０．０４質量部がより好ましい。シラン架橋触媒の含有量が上記下限より小さい場合、シラン架橋性ポリオレフィンの架橋を十分促進できないおそれがある。逆に、シラン架橋触媒の含有量が上記上限を超える場合、当該絶縁電線の絶縁層で局部的な架橋が発生し、押出成型性の低下、外観の悪化等のおそれがある。
【００７０】
シラン架橋触媒は、市販のものを用いてもよい。市販のシラン架橋触媒としては、例えば三菱化学社の「ＬＺ０３３」、「ＬＺ０１３」、「ＬＺ０１５Ｈ」等が挙げられ、これらの中で「ＬＺ０３３」が好ましい。なお、市販のシラン架橋触媒としては、樹脂成分と共に成型されるペレットとして提供されるものを用いてもよい。
【００７１】
上記ペレットとして提供されるシラン架橋触媒を用いる場合、シラン架橋性樹脂組成物における上記ペレットの含有量の下限としては、上記ペレットのシラン架橋触媒の含有量に合わせて適宜設定されるものであるが、非シラン架橋性ポリオレフィン及びシラン架橋性ポリオレフィンの合計含有量１００質量部に対して、例えば３質量部である。一方、シラン架橋性樹脂組成物における上記ペレットの含有量の上限としては、上記ペレットのシラン架橋触媒の含有量に合わせて適宜設定されるものであるが、非シラン架橋性ポリオレフィン及びシラン架橋性ポリオレフィンの合計含有量１００質量部に対して、例えば１０質量部である。
【００７２】
難燃助剤は、ハロゲン系難燃剤との相乗効果で当該絶縁電線の絶縁層の難燃性をより向上するものである。難燃助剤としては、例えば三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモン等のアンチモン化合物、酸化スズ、水酸化スズ等のスズ化合物、酸化モリブテン、モリブテン酸アンモニウム等のモリブテン化合物、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム等のジルコニウム化合物、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム等のホウ素化合物、高分子量シリコン等のケイ素化合物、シリコンオイル、シランカップリング剤等が挙げられる。難燃助剤としては、これらの中でアンチモン化合物が好ましく、三酸化アンチモンがより好ましい。難燃助剤は、単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。
【００７３】
シラン架橋性樹脂組成物における難燃助剤の含有量の下限としては、非シラン架橋性ポリオレフィン及びシラン架橋性ポリオレフィンの合計含有量１００質量部に対して、０．５質量部が好ましく、３質量部がより好ましく、７質量部がさらに好ましい。一方、シラン架橋性樹脂組成物における難燃助剤の含有量の上限としては、非シラン架橋性ポリオレフィン及びシラン架橋性ポリオレフィンの合計含有量１００質量部に対して、３０質量部が好ましく、２０質量部がより好ましく、１０質量部がさらに好ましい。難燃助剤の含有量が上記下限より小さい場合、当該絶縁電線の絶縁層の難燃性が不十分となるおそれがある。逆に、難燃助剤の含有量が上記上限を超える場合、当該絶縁電線の絶縁層と導体との接着性等の低下のおそれがある。
【００７４】
滑剤は、シラン架橋性樹脂組成物を混練及び押出成型する際の流動性を向上するものである。滑剤としては、例えば天然パラフィン、低分子ポリエチレン等の炭化水素、ステアリン酸、ラウリン酸、エルカ酸等の脂肪酸、セチルアルコール、ステアリルアルコール等の脂肪族アルコール、ステアリン酸アミド、メレンビスステアロアミド等の脂肪酸アミド、ブチルステアレート等の脂肪酸の低級アルコールエステル、グリセリンモノステアレート等の高級脂肪酸の高級アルコールエステル等が挙げられる。滑剤としては、脂肪酸が好ましく、ステアリン酸がより好ましい。滑剤は、単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。
【００７５】
シラン架橋性樹脂組成物における滑剤の含有量の下限としては、非シラン架橋性ポリオレフィン及びシラン架橋性ポリオレフィンの合計含有量１００質量部に対して、０．０１質量部が好ましく、０．１質量部がより好ましく、０．２質量部がさらに好ましい。一方、シラン架橋性樹脂組成物における滑剤の含有量の上限としては、非シラン架橋性ポリオレフィン及びシラン架橋性ポリオレフィンの合計含有量１００質量部に対して、３質量部が好ましく、１質量部がより好ましく、０．５質量部がさらに好ましい。滑剤の含有量が上記下限より小さい場合、シラン架橋性樹脂組成物の混練及び押出成型する際の流動性が不十分となるおそれがある。逆に、滑剤の含有量が上記上限を超える場合、当該絶縁電線の絶縁層の機械的強度等が不十分となるおそれがある。
【００７６】
（絶縁層の物性）
絶縁層の２５℃における引張伸びの下限としては、３００％が好ましく、３５０％がより好ましい。引張伸びが上記下限より小さい場合、当該絶縁電線の可撓性が低下し配線に適さないおそれがある。
【００７７】
絶縁層の２５℃における引張強度の下限としては、１３．８ＭＰａが好ましく、１４．２ＭＰａがより好ましい。引張強度が上記下限より小さい場合、配線作業において当該絶縁電線が破断するおそれがある。
【００７８】
絶縁層の１８０℃で１６８時間加熱した後の引張伸び（引張伸び残率）の下限としては、２５℃における引張伸びに対して、８０％が好ましく、８５％がより好ましい。引張伸び残率が上記下限より小さい場合、高温環境下で当該絶縁電線の絶縁層の可撓性が低下し破れるおそれがある。
【００７９】
絶縁層の１８０℃で１６８時間加熱した後の引張強度（引張強度残率）の下限としては、２５℃における引張強度に対して、８０％であり、９５％が好ましく、１００％がより好ましい。引張強度残率が上記下限より小さい場合、高温環境下で当該絶縁電線の絶縁層が破れるおそれがある。
【００８０】
（絶縁電線の物性）
当該絶縁電線は、ＩＳＯ６７２２規格の４５度傾斜難燃性試験に合格することが好ましい。この４５度傾斜難燃性試験の手順としては、まず６００ｍｍに切り出した絶縁電線をサンプルとし、このサンプルを水平面に対して４５度の角度に傾けた状態で固定する。次に、サンプルの上端から５００ｍｍの位置にガスバーナーの炎を接炎し、導体が露出するか又は所定の時間（導体の平均断面積が２．５ｍｍ２以下の場合は１５秒間、導体の平均断面積が２．５ｍｍ２超の場合は３０秒間）の経過後に接炎を終了する。そして、接炎終了後からサンプルが自己消火するまでの時間を測定し、７０秒以内に自己消火し、かつ絶縁層がサンプルの上端から５０ｍｍ以上残存した場合を合格、７０秒以内に自己消火しなかった場合、又は絶縁層がサンプルの上端から５０ｍｍ以上残存しなかった場合を不合格とする。
【００８１】
＜絶縁電線の製造方法＞
次に、当該絶縁電線の製造方法を説明する。当該絶縁電線の製造方法としては、例えば非シラン架橋性ポリオレフィン、シラン架橋性ポリオレフィン、ハロゲン系難燃剤、ラジカル捕捉剤、過酸化物分解剤、酸化亜鉛及びその他の成分を溶融混練してシラン架橋性樹脂組成物を調製する工程（シラン架橋性樹脂組成物調製工程）と、このシラン架橋性樹脂組成物を導体周面に押出す工程（押出工程）と、押出したシラン架橋性樹脂組成物を架橋する工程（架橋工程）とを備える方法等が挙げられる。
【００８２】
（シラン架橋性樹脂組成物調製工程）
本工程では、シラン架橋性樹脂組成物を調製する。シラン架橋性樹脂組成物を調製する方法としては、例えば材料となる非シラン架橋性ポリオレフィン、シラン架橋性ポリオレフィン、ハロゲン系難燃剤、ラジカル捕捉剤、過酸化物分解剤、酸化亜鉛などの各成分を加圧ニーダー、バンバリーミキサー等の密閉式混合機に投入し、排出温度が１６０℃程度になるように設定して溶融混練を行う方法等が挙げられる。上記混練時の排出温度の下限としては、混合機内での固化を防ぐ観点から、１４０℃が好ましい。上記混練時の排出温度の上限としては、熱によるヤケを防ぐ観点から、２００℃が好ましい。溶融混練の完了した材料をオープンロールを用いて帯状に成型し、ペレタイザ等を用いてペレット状に裁断することにより、押出機に投入可能な形状とすることができる。
【００８３】
（押出工程）
本工程では、シラン架橋性樹脂組成物調製工程で得たシラン架橋性樹脂組成物を導体周面に押出す。本工程では、事前にシラン架橋触媒のペレットとシラン架橋性樹脂組成物のペレットとをヘンシェアルミキサーを用いて均一にブレンドしてから押出すことにより、後述する架橋工程における架橋を短時間で行う事が出来る。このシラン架橋性樹脂組成物の押出温度の下限としては、例えば１３０℃とすることができる。一方、シラン架橋性樹脂組成物の押出温度の上限としては、例えば２１０℃とすることができる。押出温度が上記下限より小さい場合、押出トルクが十分に下がらず線速が低くなってしまい、当該絶縁電線の生産性が悪化するおそれがある。逆に、押出温度が上記上限を超える場合、押出機の中でシラン架橋構造の形成が進んでしまい、当該絶縁電線の押出成型性の低下、外観の悪化等のおそれがある。
【００８４】
シラン架橋性樹脂組成物の押出線速の下限としては、５ｍ／分が好ましく、１０ｍ／分がより好ましい。一方、シラン架橋性樹脂組成物の押出線速の上限としては、２００ｍ／分が好ましい。押出線速が上記下限より小さい場合、当該絶縁電線の生産性の低下のおそれがある。逆に、押出線速が上記上限を超える場合、荷重が過大となり当該絶縁電線の絶縁層表面にひび割れ等の損傷の発生のおそれがある。
【００８５】
（架橋工程）
本工程では、押出したシラン架橋性樹脂組成物を架橋する。この架橋方法としては、例えば水架橋等が挙げられ、具体的には大気中への曝露、水中への浸漬、水蒸気雰囲気中への曝露等によって水分を供給することでシラン架橋性ポリオレフィンを架橋させて硬化させることができる。この硬化により、当該絶縁電線の絶縁層が完成する。水架橋の時間の下限としては、例えば１２時間とすることができる。一方、水架橋の時間の上限としては、例えば３６時間とすることができる。また、水架橋の温度の下限としては、例えば１０℃とすることができる。また、水架橋の温度の上限としては、例えば８０℃とすることができる。
【００８６】
［その他の実施形態］
今回開示された実施の形態は全ての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は、上記実施形態の構成に限定されるものではなく、特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味及び範囲内での全ての変更が含まれることが意図される。
【００８７】
当該絶縁電線は、絶縁層の外周面側にシース層をさらに備えてもよい。シース層を形成する材料としては、例えば非シラン架橋性ポリオレフィン、シラン架橋性ポリオレフィン、これらの組み合わせ等が挙げられる。また、シース層を形成する材料は、当該絶縁電線の耐熱変形性、難燃性、機械的強度等を向上するため、難燃剤、難燃助剤、酸化防止剤等を含有してもよい。
【実施例】
【００８８】
以下、実施例によって本発明の一態様に係る絶縁電線をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の製造例に限定されるものではない。
【００８９】
［製造例１］
（材料）
非シラン架橋性ポリオレフィンとしてＭＦＲが１ｇ／１０分、酢酸ビニルモノマー含有量が２８質量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（三井・デュポン・ポリケミカル社の「エバフレックスＥＶ２７０」）１００質量部、シラン架橋性ポリオレフィンとしてシラン架橋性ポリエチレン（三菱化学社の「リンクロンＸＣＦ８００Ｎ」）２１３質量部、ハロゲン系難燃剤として臭素系難燃剤（エチレンビステトラブロモフタルイミド：アルベマール社の「サイテックスＢＴ９３」）５０質量部、ラジカル捕捉剤としてヒンダードフェノール系酸化防止剤（ペンタエリトリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナート］：ＢＡＳＦ社の「イルガノックス１０１０」）２質量部、過酸化物分解剤として硫黄系酸化防止剤（２−メルカプトベンゾイミダゾール：住化ケムテックス社の「スミライザーＭＢ」）１０質量部、酸化亜鉛５質量部、シラン架橋触媒（三菱化学社の「ＬＺ０３３」）２０質量部、難燃助剤として三酸化アンチモン２５質量部、及び滑剤としてステアリン酸１質量部を用意した。
【００９０】
（溶融混練及び押出）
加圧ニーダーを用いて、シラン架橋触媒以外の成分を溶融混練し、排出温度１６０℃で排出した後にオープンロールを用いて帯状に成型し、ペレタイザによりペレット形状に裁断した。このようにして得られたシラン架橋性樹脂組成物のペレットとシラン架橋触媒とをヘンシェルミキサーを用いて均一にブレンドし、シリンダー温度１８０℃に設定した単軸押出機（スクリュー径：６０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２４）に投入し、導体の周面に押出して被覆した。押出は、絶縁電線の平均外径が１．５ｍｍとなるように設定し、押出線速は１００ｍ／分とした。導体としては、平均径が０．８ｍｍの丸線の軟銅線を用いた。
【００９１】
（架橋）
上記押出成型したシラン架橋性樹脂組成物を６０℃の温水に２４時間浸漬して水架橋を行い、製造例１の絶縁電線を得た。
【００９２】
［製造例２］
非シラン架橋性ポリオレフィンとしてＭＦＲが６ｇ／１０分、エチルアクリレートモノマー含有量が１８質量％のエチレン−エチルアクリレート共重合体（ＮＵＣ社の「ＮＵＣ６１７０」）１００質量部を用い、その他の材料及び配合は製造例１と同様にしてシラン架橋性樹脂組成物を製造し、さらに製造例１と同様の条件の押出成型及び架橋により製造例２の絶縁電線を製造した。
【００９３】
［製造例３］
臭素系難燃剤及び難燃助剤の代わりにノンハロゲン系難燃剤２００質量部をシラン架橋性樹脂組成物に用い、その他の材料及び配合は製造例１と同様にしてシラン架橋性樹脂組成物を製造し、さらに製造例１と同様の条件の押出成型及び架橋により製造例３の絶縁電線を製造した。
【００９４】
［製造例４］
ノンハロゲン系難燃剤３００質量部をシラン架橋性樹脂組成物に用い、その他の材料及び配合は製造例３と同様にしてシラン架橋性樹脂組成物を調製し、さらに製造例１と同様の条件の押出成型及び架橋により製造例４の絶縁電線を製造した。
【００９５】
これら製造例１〜４に用いた材料の配合を表１に示す。なお、表１の各成分は、質量部と、非シラン架橋性ポリオレフィン及びシラン架橋性ポリオレフィンの合計含有量１００質量部に対しての含有量（全ポリオレフィンに対する含有量）とを合わせて示す。また、表１において、「−」は該当成分を使用しなかったことを意味し、「ＥＶＡ」はエチレン−酢酸ビニル共重合体を示し、「ＥＥＡ」はエチレン−エチルアクリレート共重合体を示す。
【００９６】
【表１】
2018014159.tif 000002
【００９７】
＜評価＞
製造例１〜４の絶縁電線について、引張伸び、引張強度、引張伸び残率、引張強度残率、難燃性（水平燃焼試験）、及び加熱変形残率を以下の方法にて評価した。これらの評価結果を表２に示す。
【００９８】
［引張伸び（単位：％）］
ＵＬ規格７５８  ７．２項（ｔａｂｌｅ７．１）及び１４項並びにＵＬ規格１５８１  ｔａｂｌｅ５０．２３２に準拠し、製造例１〜４の絶縁電線より導体を除去した絶縁層の試験片を引張試験機により５００ｍ／分の引張速度で引張ることで破断長さを測定し、引張伸びを算出した。引張伸びは、規格値を３００％とし、規格値以上の場合は良好と、規格値未満の場合は不良と評価できる。
【００９９】
［引張強度（単位：ＭＰａ）］
ＵＬ規格７５８  ７．２項（ｔａｂｌｅ７．１）及び１４項並びにＵＬ規格１５８１  ｔａｂｌｅ５０．２３２に準拠し、製造例１〜４の絶縁電線より導体を除去した絶縁層の試験片を引張試験機により５００ｍ／分の引張速度で引張ることで最大引張荷重を測定し、引張強度を算出した。引張強度は、規格値を１３．７９ＭＰａとし、規格値以上の場合は良好と、規格値未満の場合は不良と評価できる。
【０１００】
［引張伸び残率（単位：％）］
製造例１〜４の絶縁電線を１８０℃で１６８時間加熱した後、ＵＬ規格７５８  ７．２項（ｔａｂｌｅ７．１）及び１４項並びにＵＬ規格１５８１  ｔａｂｌｅ５０．２３２に準拠し、絶縁電線より導体を除去した絶縁層の試験片を引張試験機により５００ｍ／分の引張速度で引張ることで破断長さを測定し引張伸びを算出し、加熱前の引張伸びに対する割合を求めた。引張伸び残率は、規格値を８０％とし、規格値以上の場合は良好と、規格値未満の場合は不良と評価できる。
【０１０１】
［引張強度残率（単位：％）］
製造例１〜４の絶縁電線を１８０℃で１６８時間加熱した後、ＵＬ規格７５８  ７．２項（ｔａｂｌｅ７．１）及び１４項並びにＵＬ規格１５８１  ｔａｂｌｅ５０．２３２に準拠し、絶縁電線より導体及び絶縁層を除去した絶縁層の試験片を引張試験機により５００ｍ／分の引張速度で引張ることで最大引張荷重を測定し引張強度を算出し、加熱前の引張強度に対する割合を求めた。引張強度残率は、規格値を８０％とし、規格値以上の場合は良好と、規格値未満の場合は不良と評価できる。
【０１０２】
［難燃性（ＵＬ規格１５８１の水平燃焼試験）］
製造例１〜４の絶縁電線を長さ２５４ｍｍに切り揃え、ＵＬ規格１５８１に定める水平燃焼試験を行った。この水平燃焼試験においては、水平に保持した絶縁電線の中央部の下側に２０℃の角度でチリルバーナの炎を３０秒間接触させ、燃焼速度が２５ｍｍ／分を超えた場合、又は落下物によって試料下部に敷いた外科用綿が燃焼した場合をＢ（不合格）として、それ以外の場合をＡ（合格）とした。
【０１０３】
［加熱変形残率］
ＵＬ規格７５８  １９項（ｔａｂｌｅ１９．１）及びＵＬ規格１５８１  ５６０項に準拠し、製造例１〜４の絶縁電線を１２１℃のギヤオーブン中にセットし、６０分間予熱後、絶縁電線の上部から荷重２．４５Ｎとなるように外径９．５ｍｍの円盤状治具で絶縁電線を１時間押さえ、絶縁電線の変形残率〔＝１００×（加熱後の平均厚み／加熱前の平均厚み）〕が５０％以上の場合をＡ（合格）として、５０％未満の場合をＢ（不合格）とした。
【０１０４】
【表２】
2018014159.tif 000003
【０１０５】
表２の結果から示されるように、製造例１〜２の絶縁電線は、難燃性の規格を満たし、さらに機械的強度及び耐熱変形性が良好であった。一方、製造例３の絶縁電線は、機械的強度は良好であったが、難燃性の規格を満たさず、耐熱変形性も不十分であった。また、製造例４の絶縁電線は、難燃性は規格を満たしたが、機械的強度及び耐熱変形性は不十分であった。
【産業上の利用可能性】
【０１０６】
以上のように、本発明の一態様に係る絶縁電線は、難燃性及び耐熱変形性に優れ、かつ低コストで製造可能である。