(57)【要約】【課題】液晶媒体および液晶ディスプレイを提供する。【解決手段】本発明は、１種類以上の重合性化合物を含み、誘電的に正で、好ましくは、ネマチック媒体と、それから得られるポリマー安定化媒体と、液晶ディスプレイにおけるそれらの使用と、これらディスプレイ、特に、ＰＳＡ−ＩＰＳ、ＰＳＡ−ＦＦＳおよびＰＳＡ−正のＶＡディスプレイとに関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
−１種類以上の重合性化合物と、および
−式ＩＩの１種類以上の誘電的に正の化合物と、
−式ＩＩＩの１種類以上の誘電的に正の化合物と、
−任意成分として、式ＩＶの１種類以上の誘電的に中性の化合物と
を含むことを特徴とし、正の誘電異方性を有する液晶媒体。
【化１】
2018131634.tif 000113
（式中、
Ｒ２は、１〜７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ化アルキルまたはフッ化アルコキシ、２〜７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルまたはフッ化アルケニルを表し、
【化２】
2018131634.tif 000114
を表し、
Ｌ２１およびＬ２２は、互いに独立に、ＨまたはＦを表し、
Ｘ２は、ハロゲン、１〜３個のＣ原子を有するハロゲン化アルキルまたはアルコキシ、または、２個または３個のＣ原子を有するハロゲン化アルケニルまたはアルケニルオキシを表し、
ｍは、０、１、２または３を表す。）
【化３】
2018131634.tif 000115
（式中、
Ｒ３は、１〜７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ化アルキルまたはフッ化アルコキシ、２〜７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルまたはフッ化アルケニルを表し、
【化４】
2018131634.tif 000116
を表し、
Ｌ３１およびＬ３２は、互いに独立に、ＨまたはＦを表し、
Ｘ３は、ハロゲン、１〜３個のＣ原子を有するハロゲン化アルキルまたはアルコキシ、または、２個または３個のＣ原子を有するハロゲン化アルケニルまたはアルケニルオキシを表し、
Ｚ３は、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−または単結合を表し、および
ｎは、０、１、２または３を表す。）
【化５】
2018131634.tif 000117
（式中、
Ｒ４１およびＲ４２は、互いに独立に、式ＩＩにおいてＲ２に上で示される意味を有し、
【化６】
2018131634.tif 000118
を表し、
Ｚ４１およびＺ４２は互いに独立に、Ｚ４１が２回出現する場合は、また、これらも互いに独立に、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合を表し、および
ｐは、０、１または２を表す）。
【請求項２】
媒体における重合性化合物の濃度が０．０５％〜１０％の範囲内であることを特徴とする請求項１に記載の媒体。
【請求項３】
式Ｉの１種類以上の化合物を（重合性化合物として）含むことを特徴とする請求項１または２に記載の媒体。
【化７】
2018131634.tif 000119
（式中、
ＲａおよびＲｂは、互いに独立に、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、ＳＦ５、ＮＯ２、アルキル、アルケニルまたはアルキニル基を表し、ただし、ＲａおよびＲｂの少なくとも一方は、好ましくは、Ｐ−Ｓｐ−を表し、
Ｐは、それぞれの出現において互いに独立に、重合性基を表し、
Ｓｐは、それぞれの出現において互いに独立に、スペーサー基または単結合を表し、
Ａ１およびＡ２は互いに独立に、また、Ａ２は、それぞれの出現においても互いに独立に、好ましくは４〜２５個の原子、好ましくはＣ原子を含有する芳香族、ヘテロ芳香族、脂環式またはヘテロ環式基を表し、該基は、また、縮合環を含んでいてもよく、該基はＬで一置換または多置換されていてもよく、
Ｚ１は、それぞれの出現において互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ１−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＲ０Ｒ００または単結合を表し、
Ｌは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、ＯＨ、ＣＨ２ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２、置換されていてもよいシリル、置換されていてもよく６〜２０個のＣ原子を有するアリール、または直鎖状または分岐状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよく、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｒｘは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、直鎖状、分岐状または環状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよい。）、置換されていてもよく６〜４０個のＣ原子を有するアリールまたはアリールオキシ基、または置換されていてもよく２〜４０個のＣ原子を有するヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基を表し、
ｍ１は、０、１、２、３または４を表し、および
ｎ１は、１、２、３または４を表し、
ただし、基Ｒａ、Ｒｂおよび存在するＬからの少なくとも１個の置換基は、基ＰまたはＰ−Ｓｐ−を表すか、少なくとも１個のそのような基を含有する。）
【請求項４】
請求項１において示される通りの式ＩＩの１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の媒体。
【請求項５】
請求項１において示される通りの式ＩＩＩの１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の媒体。
【請求項６】
請求項１において示される通りの式ＩＶの１種類以上の誘電的に中性な化合物を含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の媒体。
【請求項７】
式ＶＩの１種類以上の誘電的に中性な化合物を含むことを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の媒体。
【化８】
2018131634.tif 000120
（式中、
Ｒ６１およびＲ６２は、互いに独立に、請求項３で式ＩＩにおいてＲ２に示される意味を有し、
【化９】
2018131634.tif 000121
を表し、
Ｚ６１およびＺ６２は、互いに独立に、Ｚ６１が２回出現する場合は、これらも互いに独立に、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−または単結合を表し、および
ｒは０、１または２を表す。）
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の媒体を含有することを特徴とする液晶ディスプレイ。
【請求項９】
重合性化合物（１種類または多種類）を重合することにより安定化された請求項１〜７のいずれか一項に記載の媒体を含有することを特徴とするディスプレイ。
【請求項１０】
アクティブマトリクスによってアドレスされることを特徴とする請求項８または９に記載のディスプレイ。
【請求項１１】
ＰＳ−ＩＰＳまたはＰＳ−ＦＦＳディスプレイであることを特徴とする請求項８〜１０のいずれか一項に記載のディスプレイ。
【請求項１２】
ＰＳ正のＶＡディスプレイであることを特徴とする請求項８〜１０のいずれか一項に記載のディスプレイ。
【請求項１３】
液晶ディスプレイにおける請求項１〜７のいずれか一項に記載の媒体の使用。
【請求項１４】
ディスプレイ内において重合性化合物（１種類または多種類）を重合することにより請求項１〜７のいずれか一項に記載の媒体を安定化することを特徴とする液晶ディスプレイの製造方法。
【請求項１５】
重合性化合物（１種類または多種類）を重合する際に電圧を印加しないことを特徴とする請求項１４に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶媒体、特には、ポリマーによって安定化されている媒体と、これらの媒体を含有する液晶ディスプレイ、特に、アクティブマトリクスによってアドレスされるディスプレイ、および、特には、面内スイッチング（ＩＰＳ：ｉｎ−ｐｌａｎｅ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）、フリンジ場スイッチング（ＦＦＳ：ｆｒｉｎｇｅ−ｆｉｅｌｄ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）または正のΔεの垂直配向（正のＶＡ：ｐｏｓｉｔｉｖｅ  ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  ａｌｉｇｎｅｄ）タイプのディスプレイ、および、非常に特には、ＰＳ（ｐｏｌｙｍｅｒ−ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ：ポリマー安定化）またはＰＳＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ−ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向）タイプの液晶ディスプレイとに関する。
【背景技術】
【０００２】
現在使用されている液晶ディスプレイ（ＬＣディスプレイ（ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ  ｄｉｓｐｌａｙ）、略して、「ディスプレイ」または「ＬＣＤ」とも呼ばれる）は、通常、ＴＮ（ｔｗｉｓｔｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ：ツイストネマチック）タイプのものである。しかしながら、これらは、コントラストの視野角依存性が強い不都合を有する。
【０００３】
加えて、より広い視野角を有する所謂ＶＡ（ｖｅｒｔｉｃａｌ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：垂直配向）ディスプレイが知られている。ＶＡディスプレイの液晶セルは２つの透明電極の間に液晶媒体層を含有しており、そこでは、通常、液晶媒体は負の値の誘電（ＤＣ：ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃ）異方性（Δε）を有する。スイッチが切れている状態で、液晶層の分子は電極表面に垂直に配向しているか（ホメオトロピック的）、または、チルトホメオトロピック配向を有している。電極に電圧を印加すると、電極表面に平行な液晶分子の再配向が起きる。更に、複屈折効果に基づいており、所謂「ベンド（ｂｅｎｄ）」配向で通常は正の（ＤＣ）異方性の液晶層を有しているＯＣＢ（ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ  ｂｅｎｄ：光学補償ベンド）ディスプレイが知られている。電圧を印加すると、電極表面に垂直な液晶分子の再配向が起きる。加えて、暗状態においてベンドセルの光に対する望ましくない透明性を防ぐために、通常、ＯＣＢディスプレイは１枚以上の複屈折光学的リターデーションフィルムを含有する。ＯＣＢディスプレイは、ＴＮディスプレイと比較して、より広い視野角および、より短い応答時間を有する。
【０００４】
特に、２枚の基板の間に液晶層を含有し、基板の一方のみが、通常、櫛形構造の電極層を有するＩＰＳ（ｉｎ−ｐｌａｎｅ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：面内スイッチング）ディスプレイが知られている。電圧を印加すると、それにより液晶層に平行な有意な成分を有する電界が生成される。このため、層面内において液晶分子の再配向が生じる。
【０００５】
更に、所謂ＦＦＳ（ｆｒｉｎｇｅ−ｆｉｅｌｄ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：フリンジ場スイッチング）ディスプレイが提案されており（とりわけ、Ｓ．Ｈ．Ｊｕｎｇら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．、４３巻、３号、２００４年、１０２８頁を参照；非特許文献１）、同様に同一の基板上に２つの電極を含有するが、ＩＰＳディスプレイとは対照的に、これらの一方のみが構造化された（櫛形）電極の形状であり、他方の電極は構造化されていない。それにより、強力な所謂「フリンジ場」、即ち、電極端の近傍における強力な電界およびセル全体にわたって強力な垂直成分および強力な水平成分の両者ともを有する電界が生成される。ＩＰＳディスプレイおよびＦＦＳディスプレイの両者とも、コントラストの低い視野角依存性を有する。
【０００６】
上述のディスプレイタイプの更なる開発は、用語「ＰＳＡ」（「ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ」：ポリマー維持配向）としても既知の所謂「ＰＳ」（「ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ」：ポリマー安定化）ディスプレイである。これらにおいては、少量（例えば、０．３％、典型的には、０．１％以上〜５％以下の範囲内において、好ましくは、３％以下まで）の重合性化合物を液晶媒体に添加し、電圧を印加しながら液晶セルに導入した後、通常、ＵＶ光重合によって、その場で電極間において重合または架橋する。また、これらの混合物は、例えば、米国特許第６，７８１，６６５号明細書（特許文献１）において記載される通りの開始剤も任意成分として含んでもよい。開始剤、例えば、チバ社製Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６を、好ましくは、０〜１％の量で重合性化合物を含む混合物に加える。「反応性メソゲン」（ＲＭ：ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｍｅｓｏｇｅｎ）とも称される重合性メソゲンまたは液晶化合物を液晶混合物に添加することが、特に適切であることが証明されている。当面のところ、ＰＳＡの原理は、さまざまな古典的液晶ディスプレイ中で使用されている。例えば、ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＩＰＳ／ＦＦＳおよびＰＳ−ＴＮディスプレイが知られている。テストセルにおいて示すことができる通り、ＰＳＡ法によってセル中の液晶の初期配向が安定化される結果となる。従って、ＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイにおいて、ベンド構造の安定化を達成することが可能となり、オフセット電圧を低減または完全に省くことすらできる。ＰＳＡ−ＶＡディスプレイの場合、ディスプレイの表面に対する垂線より測定される「プレチルト」が低減され、このことは、ディスプレイにおける応答時間に対して正の効果を有する。ＰＳＡディスプレイの場合、反応性メソゲンの重合が液晶混合物中で起きるよう意図されている。このための必要条件は、液晶混合物自身が重合性成分を一切含まないことである。適切な重合性化合物は、例えば、表Ｇに列記されている。
【０００７】
加えて、所謂、正のＶＡディスプレイ、即ち、ディスプレイが特に好ましい実施形態であることが証明されてきた。これらのディスプレイにおいては、誘電的に正の液晶媒体が使用される。ここで、電圧がかかっていない初期状態における液晶の初期配向はホメオトロピックであり、即ち、基板に対して本質的に垂直である。櫛歯状電極に電圧を印加すると液晶媒体層に本質的に平行な電界が生成され、基板に本質的に平行な配向へ液晶が転換される。また、このタイプの櫛歯状電極は、通常、ＩＰＳディスプレイにおいても使用される。また、対応するポリマー安定化（ＰＳＡ）も、これらの正のＶＡディスプレイにおいて成功裏であることが証明されている。また、応答時間の著しい短縮も達成できる。
【０００８】
特にモニターおよび特にはテレビ用途向けのみならず携帯用途（携帯テレビ）および「ノート型」テレビ（ＮＢＴＶ：ｎｏｔｅｂｏｏｋ  ＴＶ）用に、液晶ディスプレイの応答時間のみならずコントラストおよび輝度（よって、透過性も）を最適化することが引き続き望まれている。また、ここでも、ＰＳＡ法は重要な利点を提供できる。特に、ＰＳＡ−ＩＰＳ、ＰＳＡ−ＦＦＳおよびＰＳＡ−正のＶＡの場合、他のパラメータ、特に、これらのディスプレイのコントラストの良好な視野角依存性などに著しい悪影響を及ぼすことなく、応答時間の短縮を達成できる。
【０００９】
しかしながら、先行技術より既知の液晶混合物およびＲＭは、ＰＳＡディスプレイにおいて使用する際に、各種の不都合を依然として有することが見出されてきた。重合は、好ましくは、光開始剤を添加することなくＵＶ光を用いて行わなければならず、これは特定の用途に好都合のことがある。加えて、液晶混合物（また、下では「液晶ホスト混合物」とも、また、略して単に「ホスト混合物」とも言う）および重合性成分を含む選択された「材料系」は、可能な限り低い回転粘度および可能な限り良好な電気特性を有していなければならない。本明細書においては、所謂「電圧保持率（ｖｏｌｔａｇｅ  ｈｏｌｄｉｎｇ  ｒａｔｉｏ）」（略して、ＶＨＲまたはＨＲ）が強調されなければならない。ＰＳＡディスプレイに関しては、通常、ＵＶ曝露はディスプレイの製造工程の不可欠な部分であるが、また、当然ながら、製造終了後のディスプレイにおいても「通常」の曝露として起こるため、特に、ＵＶ光照射後の高いＶＨＲが中心的に重要である。
【００１０】
しかしながら、例えば、ＴＦＴディスプレイにおいて使用するには、しばしばＶＨＲが不適切であるため、または、液晶混合物の配向の安定化が不満足であるため、液晶混合物および重合性成分の全ての組み合わせが、これまで、ＰＳＡディスプレイに適している訳ではないと言う問題が生じる。
【００１１】
特に、実用的用途に対して著しく低減された不具合を有するＰＳＡディスプレイ用の入手可能で新規な材料を有することが望ましい。
【００１２】
よって、上記の不都合を示さないか、僅かな程度にのみ示し、改良された特性を有する、特にＩＰＳおよびＦＦＳタイプのＰＳＡディスプレイ、および、そのようなディスプレイにおいて使用するための液晶媒体および重合性化合物に対する多大な要求が引き続きある。特に、高い比抵抗と同時に広い動作温度範囲で低温においてすら短い応答時間、および、低い閾電圧、多数の中間階調、高いコントラストおよび広い視野角が可能となり、また、特にＵＶ曝露後も高い値の電圧保持率を有し、および、特に、改良された応答時間を有するＰＳＡディスプレイ、および、ＰＳＡディスプレイにおいて使用するための材料に対する多大な要求がある。
【００１３】
本発明は、上に示される不都合を有していないか、低減された程度にのみ有しており、同時に、非常に高い比抵抗値、高いＶＨＲ値、広い視野角範囲、低い閾電圧、および、特に短い応答時間が可能となるＰＳＡディスプレイにおいて使用するための新規な液晶混合物および新規な液晶媒体を提供する目的に基づく。
【００１４】
この目的は、本出願において記載される通りの液晶媒体および液晶ディスプレイによって本発明に従い達成された。特に、驚くべきことに、ＰＳＡディスプレイにおいて本発明による液晶媒体を使用すると、特に速い応答時間を達成できることが見出された。
【００１５】
一般にこれらのディスプレイのためには、および、特に、ＰＳＡ−ＩＰＳおよびＰＳＡ−ＦＦＳディスプレイの場合、改良された特性を有する新規な液晶媒体が必要である。特に、アドレス時間が、多くのタイプの用途のために改良されなければならない。従って、比較的低い粘度（η）を有し、特に、比較的低い回転粘度（γ１）を有する液晶媒体が必要である。特に、モニター用途向けには、回転粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは８０ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは６０ｍＰａ・ｓ以下、特には５５ｍＰａ・ｓ以下でなければならない。このパラメータに加え、媒体は適切な幅および位置のネマチック相範囲および適切な複屈折（Δｎ）を有していなければならず、誘電異方性（Δε）は相当に低い動作電圧を可能とするために十分高くなければならない。Δεは、好ましくは２より大きく、非常に好ましくは３より大きいが、好ましくは２０以下、特に好ましくは１５以下、非常に特に好ましくは１２以下でなければならず、これにより少なくとも相当に高い比抵抗が妨げられるからである。
【００１６】
ノート型パソコンまたは他の携帯用途向けのディスプレイとしての用途については、回転粘度が、好ましくは１２０ｍＰａ・ｓ以下、特に好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以下でなければならない。ここで、誘電異方性は、好ましくは６より大きく、好ましくは８より大きく、特に好ましくは１２より大きくなければならない。
【００１７】
テレビ用のディスプレイとしての用途向けには、誘電異方性は、好ましくは２より大きく、特に好ましくは３より大きいが、好ましくは２０未満、好ましくは１５未満、特に好ましくは１２未満でなければならない。ここで、透明点は５０℃以上〜１００℃以下の範囲内でなければならず、複屈折率は０．０８以上〜０．１３以下の範囲内でなければならない。
【００１８】
上で与えられる必要条件と異なり、ＰＳＡ−正のＶＡディスプレイには、２００ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは１５０ｍＰａ・ｓ以下の回転粘度（γ１）を有する新規な液晶媒体が必要である。これらの用途向けには、誘電異方性（Δε）が、好ましくは、２以上、好ましくは４以上〜３０以下、好ましくは２５以下の範囲内でなければならない。Δεに対する非常に特に好ましい範囲は１０以上〜１５以下であり、また、２５以上〜３０以下もである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１９】
【特許文献１】米国特許第６，７８１，６６５号
【非特許文献】
【００２０】
【非特許文献１】Ｓ．Ｈ．Ｊｕｎｇら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．、４３巻、３号、２００４年、１０２８頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２１】
従って、広いネマチック相範囲、使用されるディスプレイのタイプに対応する適切な光学異方性（Δｎ）、高いΔε、および、特に短い応答時間のための特に低い粘度などの実用的用途向けに適切な特性を有する液晶媒体に対する多大な要求がある。
【課題を解決するための手段】
【００２２】
ここで驚くべきことに、適切に高いΔε、適切な相範囲およびΔｎ有し、先行技術からの材料の不具合を有していないか、少なくとも著しく低減された程度にのみ有する液晶媒体を達成することが可能であることが見出された。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
これらの改良された本出願による液晶媒体は、少なくとも以下の化合物を含む：
−１種類以上の重合性化合物、および
−式ＩＩおよびＩＩＩの１種類以上の誘電的に正の化合物（好ましくは、３より大きい誘電異方性を有する）、および／または、好ましくは、および
−式ＩＩＩの１種類以上の誘電的に正の化合物（好ましくは、３より大きい誘電異方性を有する）、および
−任意成分として、式ＩＶの１種類以上の誘電的に中性の化合物。
【００２４】
【化１】
2018131634.tif 000002
式中、
Ｒ２は、１〜７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ化アルキルまたはフッ化アルコキシ、２〜７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルまたはフッ化アルケニル、好ましくは、アルキルまたはアルケニルを表し、
【００２５】
【化２】
2018131634.tif 000003
好ましくは、
【００２６】
【化３】
2018131634.tif 000004
を表し、
Ｌ２１およびＬ２２はＨまたはＦを表し、好ましくは、Ｌ２１はＦを表し、
Ｘ２は、ハロゲン、１〜３個のＣ原子を有するハロゲン化アルキルまたはアルコキシ、または、２個または３個のＣ原子を有するハロゲン化アルケニルまたはアルケニルオキシ、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、−ＯＣＦ３、−Ｏ−ＣＨ２ＣＦ３、−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２、−Ｏ−ＣＨ＝ＣＦ２または−ＣＦ３、非常に好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、−Ｏ−ＣＨ＝ＣＦ２または−ＯＣＦ３を表し、
ｍは、０、１、２または３、好ましくは１または２、特に好ましくは１を表す。
【００２７】
【化４】
2018131634.tif 000005
式中、
Ｒ３は、１〜７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ化アルキルまたはフッ化アルコキシ、２〜７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルまたはフッ化アルケニル、好ましくは、アルキルまたはアルケニルを表し、
【００２８】
【化５】
2018131634.tif 000006
好ましくは、
【００２９】
【化６】
2018131634.tif 000007
を表し、
Ｌ３１およびＬ３２は、互いに独立に、ＨまたはＦを表し、好ましくは、Ｌ３１はＦを表し、
Ｘ３は、ハロゲン、１〜３個のＣ原子を有するハロゲン化アルキルまたはアルコキシ、または、２個または３個のＣ原子を有するハロゲン化アルケニルまたはアルケニルオキシ、Ｆ、Ｃｌ、−ＯＣＦ３、−Ｏ−ＣＨ２ＣＦ３、−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２、−Ｏ−ＣＨ＝ＣＦ２または−ＣＦ３、非常に好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、−Ｏ−ＣＨ＝ＣＦ２または−ＯＣＦ３を表し、
Ｚ３は、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合、非常に好ましくは、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、および
ｎは、０、１、２または３、好ましくは１または３、特に好ましくは１を表す。
【００３０】
【化７】
2018131634.tif 000008
式中、
Ｒ４１およびＲ４２は、互いに独立に、式ＩＩにおいてＲ２に上で示される意味を有し、好ましくは、Ｒ４１がアルキルを表し、Ｒ４２がアルキルまたはアルコキシを表すか、または、Ｒ４１がアルケニルを表し、Ｒ４２がアルキルを表し、
【００３１】
【化８】
2018131634.tif 000009
を表し、
好ましくは、
【００３２】
【化９】
2018131634.tif 000010
Ｚ４１およびＺ４２は互いに独立に、Ｚ４１が２回出現する場合は、また、これらも互いに独立に、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合を表し、好ましくは、それらの１個以上は単結合を表し、および
ｐは、０、１または２、好ましくは、０または１を表す。
【００３３】
本出願による液晶媒体は、好ましくは、１種類以上の少なくとも一反応性で重合性の化合物を含む。特に好ましい実施形態において、液晶媒体は１種類以上の二反応性で重合性の化合物を含む。
【００３４】
本出願による液晶媒体は、任意成分として、１種類以上の重合開始剤、好ましくは、１種類以上の光開始剤を含んでもよい。媒体における開始剤（１種類）の濃度または開始剤（多種類）の総濃度は、重合性化合物の総濃度を基礎として、好ましくは、０．００１％〜１％、好ましくは、０．１％〜１０％である。
【００３５】
本出願による液晶媒体は、好ましくは、ネマチック相を有する。
【００３６】
本発明は、更に、上および下に記載される通りの本発明による液晶混合物と、好ましくは反応性メソゲンより選択される１種類以上の重合性化合物とを含む液晶媒体に関する。
【００３７】
本発明は、更に、
−好ましくは反応性メソゲンより選択される１種類以上の重合性化合物を含む重合性成分（成分Ａ）と、
−上および下に記載される通りの式ＩＩおよび／またはＩＩＩの１種類以上の化合物を５％以上含む本発明による液晶混合物から成り、下では「液晶ホスト混合物」または「ホスト混合物」とも言う（非重合性の）液晶成分（成分Ｂ）と
を含む液晶媒体に関する。
【００３８】
本発明は、更に、好ましくは、電界および／または磁界を印加することなくＰＡまたはＰＳＡディスプレイにおいて重合性化合物（１種類または多種類）をその場で重合することにより応答時間を改良するために、ＰＳおよびＰＳＡディスプレイにおいて本発明による液晶混合物および液晶媒体を使用すること、特に、液晶媒体を含有するＰＳおよびＰＳＡディスプレイにおいて使用することに関する。しかしながら、また、電界および／または磁界、好ましくは電界を印加しながら、重合性化合物（１種類または多種類）の重合を行うこともできる。この場合に印加される電圧はより低くなければならず、特には、０Ｖおよび使用される電気光学的効果の閾電圧（Ｖｔｈ）の間の範囲内でなければならない。
【００３９】
本発明は、更に、本発明による液晶媒体を含有する液晶ディスプレイ、特に、ＰＳまたはＰＳＡディスプレイ、特に好ましくは、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳＡ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳまたはＰＳＡ−ＦＦＳディスプレイまたはＰＳ−正のＶＡまたはＰＳＡ−正のＶＡディスプレイに関する。
【００４０】
本発明は、更に、２枚の基板（ただし、少なくとも一方の基板は光に対して透明であり、少なくとも一方の基板は電極層を有する）と、基板間に配置され、重合された成分および低分子量成分を含む液晶媒体層（ただし、重合された成分は、１種類以上の重合性化合物を、液晶セルの基板間において液晶媒体中で、好ましくは電圧を印加しながら重合することで得ることができ、ただし、低分子量成分は上および下で記載される通りの本発明による液晶混合物である）とから成る液晶セルを含むＰＳまたはＰＳＡタイプの液晶ディスプレイに関する。
【００４１】
本発明は、更に、重合性化合物（１種類または多種類）を重合することで安定化された液晶媒体を含有する液晶ディスプレイに関する。
【００４２】
本発明によるディスプレイは、好ましくは、アクティブマトリクス（ａｃｔｉｖｅ  ｍａｔｒｉｘ  ＬＣＤ、略してＡＭＤ）、好ましくは、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ：ｔｈｉｎ−ｆｉｌｍ  ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）のマトリクスによってアドレスされる。しかしながら、また、本発明による液晶は、他の既知のアドレス手段を有するディスプレイにおいても有利な態様において使用することができる。
【００４３】
本発明は、更に、本発明による１種類以上の低分子量液晶化合物または液晶混合物を、１種類以上の重合性化合物と、および、任意成分として更なる液晶化合物および／または添加剤と混合することによって本発明による液晶媒体を調製する方法に関する。
【００４４】
本発明は、更に、本発明による液晶混合物を、１種類以上の重合性化合物と、および、任意成分として更なる液晶化合物および／または添加剤と混合し、結果として得られる混合物を上および下に記載される通りの液晶セルに導入し、好ましくは０ＶおよびＶｔｈの間の範囲内で任意に電圧を印加しながら、特に好ましくは電圧を印加せずに、重合性化合物（１種類または多種類）を重合することによって本発明による液晶ディスプレイを製造する方法に関する。
【００４５】
本発明は、更に、ディスプレイ内において任意に電圧を印加しながら、重合性化合物（１種類または多種類）を重合することによって本発明による媒体が安定化されている液晶ディスプレイを製造する方法に関する。
【００４６】
以下の意味を上および下で適用する。
【００４７】
他に示さない限り、用語「ＰＳＡ」をＰＳディスプレイおよびＰＳＡディスプレイを表すために使用する。
【００４８】
用語「チルト」および「チルト角」は、液晶ディスプレイ（本明細書において、好ましくは、ＰＳまたはＰＳＡディスプレイ）において液晶媒体の分子がセル表面に対してチルトした配向に関する。本明細書において、チルト角は、液晶分子の分子長軸（液晶ダイレクタ）と、液晶セルの表面を形成する平坦で平行な外板の表面との間の平均角（９０°未満）を表す。
【００４９】
用語「メソゲン基」は当業者には既知であり文献に記載されており、それの引力および斥力的相互作用の異方性により、低分子量または高分子物質中で液晶（ＬＣ）相の発生に本質的に寄与する基を表す。メソゲン基を含有する化合物（メソゲン化合物）は、それ自身では必ずしも液晶相を有する必要はない。また、他の化合物と混合後および／または重合後のみに、メソゲン化合物が液晶相挙動を示すことも可能である。典型的なメソゲン基は、例えば、剛直な棒状または円盤状の形状の単位である。メソゲンまたは液晶化合物に関して使用される用語および定義の概説が、Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．７３巻（５号）、８８８頁（２００１年）およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁において与えられている。
【００５０】
用語「スペーサー基」または略して「スペーサー」は、上および下で「Ｓｐ」とも呼ばれ、当業者には既知であり文献に記載されており、例えば、Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．７３巻（５号）、８８８頁（２００１年）およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁を参照。他に示さない限り、用語「スペーサー基」または「スペーサー」は、上および下において、重合性メソゲン化合物中でメソゲン基および重合性基（１個または複数）を互いに連結している柔軟性の基を表す。
【００５１】
用語「反応性メソゲン」または「ＲＭ（ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｍｅｓｏｇｅｎ）」は、メソゲン基および重合に適切な１個以上の官能基（重合性基または基Ｐとも呼ばれる）を含有する化合物を表す。
【００５２】
用語「低分子量化合物」および「非重合性化合物」は、通常、モノマー性で、当業者に既知の通常の条件下、特にＲＭの重合のために使用される条件下において重合に適した官能基を含有しない化合物を表す。
【００５３】
「非重合性」は、少なくとも重合性化合物を重合するために使用される条件下において、重合反応に対して化合物が安定であるか非反応性であることを意味する。
【００５４】
本発明の目的のために、用語「液晶媒体」は、液晶混合物および１種類以上の重合性化合物（例えば、反応性メソゲンなど）を含む媒体を表すことを意図する。用語「液晶混合物」（または「ホスト混合物」）は、非重合性で低分子量の化合物、好ましくは、２種類以上の液晶化合物と、任意成分として、例えば、キラルドーパントまたは安定剤などの更なる添加剤とから排他的に成る液晶混合物を表すことを意図する。
【００５５】
特に、室温においてネマチック相を有する液晶混合物および液晶媒体が特に好ましい。
【００５６】
また、本発明による液晶混合物および液晶媒体は、例えば、重合開始剤、阻害剤、安定剤、表面活性化物質またはキラルドーパントなどの当業者に既知で文献に記載されている更なる添加剤を含んでもよい。これらは重合性でも非重合性でもよい。従って、重合性添加剤は重合性成分に分類される。従って、非重合性添加剤は液晶混合物（ホスト混合物）または非重合性成分に分類される。
【００５７】
ＰＳＡディスプレイを製造するために、好ましくは０Ｖ〜Ｖｔｈの範囲内で任意に電圧を印加しながら、しかし、特に好ましくは電圧を印加せずに、液晶ディスプレイの基板間の液晶媒体中において、その場での重合により、重合性化合物を重合または架橋（１つの化合物が２個以上の重合性基を含有する場合）する。重合は１つの工程で行うことができる。また、最初に、配向の安定化を引き起こすために電圧を印加しながら第１工程における重合を行い、続いて、第２重合工程において電圧を印加せずに、第１工程において反応しなかった化合物を重合または架橋する（「最終硬化」）ことも可能である。
【００５８】
適切で好ましい重合方法は、例えば、熱または光重合で、好ましくは光重合であり、特にはＵＶ光重合である。また、必要に応じて、ここに１種類以上の開始剤を加えることもできる。重合のために適切な条件および開始剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、商業的に入手可能な光重合開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９（登録商標）またはＤａｒｏｃｕｒｅ１１７３（登録商標）（Ｃｉｂａ社）がフリーラジカル重合に適する。開始剤を用いる場合、開始剤の比率は、混合物全体を基礎として、好ましくは０．００１〜５％、特に好ましくは０．００１〜１％である。しかしながら、また、開始剤を加えることなく、重合を行うこともできる。更に好ましい実施形態において、液晶媒体は重合開始剤を含まない。
【００５９】
また、例えば、保存または輸送中におけるＲＭの好ましくない自発的な重合を防止するために、重合性成分（成分Ａ）または液晶媒体（成分Ｂ）は１種類以上の安定剤を含んでも構わない。安定剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）シリーズ（Ｃｉｂａ社）からの商業的に入手可能な安定剤、例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６（同様にＣｉｂａ社）などが特に適切である。安定剤を用いる場合、安定剤の割合は、ＲＭまたは重合性成分Ａ）の総量を基礎として、好ましくは１０〜１０，０００ｐｐｍ、特に好ましくは５０〜５００ｐｐｍである。
【００６０】
また、重合性化合物は開始剤のない重合にも適しており、このことは、例えば、材料費がより低く、特に、開始剤またはそれの劣化生成物の残存し得る量による液晶媒体の不純物がより少ないなどの特筆すべき利点を伴う。
【００６１】
ＰＳＡディスプレイにおいて使用するための本発明による液晶媒体は、好ましくは５％以下、特に好ましくは３％以下、および、好ましくは０．０１％以上、特に好ましくは０．１％以上の重合性化合物、特には、上および下で与えられる式の重合性化合物を含む。
【００６２】
１種類、２種類または３種類の重合性化合物を含む液晶媒体が特に好ましい。
【００６３】
更に、成分Ａ）および／またはＢ）の化合物がアキラルな化合物から成る群より排他的に選択されるアキラルな重合性化合物と、液晶媒体とが好ましい。
【００６４】
更に、重合性成分（または成分Ａ）が、１個の重合性基を含有する１種類以上の重合性化合物（一反応性）と、２個以上、好ましくは２個の重合性基を含有する１種類以上の重合性化合物（二反応性または多反応性）とを含む液晶媒体が好ましい。
【００６５】
更に、重合性成分または成分Ａ）が、２個の重合性基を含有する重合性化合物（二反応性）を排他的に含むＰＳＡディスプレイおよび液晶媒体が好ましい。
【００６６】
重合性化合物は個別に液晶混合物に添加できるが、また、本発明に従って用いられる２種類以上の重合性化合物を含む混合物を使用することも可能である。そのような混合物を重合する場合、コポリマーが形成される。本発明は、更に、上および下で述べられる重合性混合物に関する。重合性化合物は、メソゲンでも非メソゲンでもよい。反応性メソゲン（ＲＭ：ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｍｅｓｏｇｅｎ）としても既知の重合性メソゲン化合物が特に好ましい。
【００６７】
本発明による液晶媒体およびＰＳＡディスプレイにおける使用に適切で好ましいＲＭを下に記載する。
【００６８】
本発明の好ましい実施形態において、重合性化合物は式Ｉより選択される：
【００６９】
【化１０】
2018131634.tif 000011
式中、個々の基は以下の意味を有する：
ＲａおよびＲｂは、それぞれ互いに独立に、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、ＳＦ５、ＮＯ２、アルキル、アルケニルまたはアルキニル基を表し、ただし、基ＲａおよびＲｂの少なくとも一方は基ＰまたはＰ−Ｓｐ−を表すか、または含有し、
Ｐは、それぞれの出現において互いに独立に、重合性基を表し、
Ｓｐは、それぞれの出現において互いに独立に、スペーサー基または単結合を表し、
Ａ１およびＡ２は、それぞれ互いに独立に、および、Ａ２は、それぞれの出現において、好ましくは４〜２５個の環原子、好ましくはＣ原子を有する芳香族、ヘテロ芳香族、脂環式またはヘテロ環式基を表し、該基は、また、縮合環を含有していてもよく、該基は、また、Ｌで一置換または多置換されていてもよく、
Ｌは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、ＯＨ、ＣＨ２ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２、置換されていてもよいシリル、置換されていてもよく６〜２０個のＣ原子を有するアリール、または直鎖状または分岐状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよい。）、好ましくは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ＯＨ、ＣＨ２ＯＨ、ハロゲン、ＳＦ５、ＮＯ２、アルキル、アルケニルまたはアルキニル基を表し、
Ｚ１は、それぞれの出現において互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ１−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＲ０Ｒ００または単結合を表し、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｒｘは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、直鎖状、分岐状または環状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよい。）、置換されていてもよく６〜４０個のＣ原子を有するアリールまたはアリールオキシ基、または置換されていてもよく２〜４０個のＣ原子を有するヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基を表し、
ｍ１は、０、１、２、３または４を表し、および
ｎ１は、１、２、３または４を表し、
ただし、基Ｒａ、Ｒｂ、および存在する置換基Ｌからの少なくとも１個、好ましくは、１個、２個または３個、特に好ましくは、１個または２個がＰまたはＰ−Ｓｐ−を表すか、少なくとも１個の基がＰまたはＰ−Ｓｐ−を含有する。
【００７０】
式Ｉ＊の特に好ましい化合物は、
ＲａおよびＲｂは、それぞれ互いに独立に、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、ＳＦ５、または直鎖状または分岐状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよく、ただし、基ＲａおよびＲｂの少なくとも一方は基ＰまたはＰ−Ｓｐ−を表すか含有しており、
Ａ１およびＡ２は、それぞれ互いに独立に、１，４−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、フェナントレン−２，７−ジイル、アントラセン−２，７−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、クマリン、フラボン（ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよい。）、シクロヘキサン−１，４−ジイル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基はＯおよび／またはＳで置き換えられていてもよい。）、１，４−シクロヘキセニレン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、インダン−２，５−ジイルまたはオクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルを表し、ただし、これら全ての基は無置換であっても、Ｌにより一置換または多置換されていてもよく、
Ｌは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、ＯＨ、ＣＨ２ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２、置換されていてもよいシリル、置換されていてもよく６〜２０個のＣ原子を有するアリール、または直鎖状または分岐状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよく、
Ｐは重合性基を表し、
Ｙ１はハロゲンを表し、
Ｒｘは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、直鎖状、分岐状または環状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないようにして−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよい。）、置換されていてもよく６〜４０個のＣ原子を有するアリールまたはアリールオキシ基、または置換されていてもよく２〜４０個のＣ原子を有するヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基を表すものである。
【００７１】
ＲａおよびＲｂの一方または両方がＰまたはＰ−Ｓｐ−を表す式Ｉの化合物が非常に特に好ましい。
【００７２】
本出願による液晶媒体は、好ましくは、総和で０．５〜１０％、好ましくは１．０〜４．０％、特に好ましくは１．０〜２．０％の、好ましくは式Ｉの重合性化合物を含む。
【００７３】
式Ｉ＊の特に好ましい化合物は、以下のサブ式（Ｉ１〜Ｉ１９）より選択される：
【００７４】
【化１１】
2018131634.tif 000012
【００７５】
【化１２】
2018131634.tif 000013
【００７６】
【化１３】
2018131634.tif 000014
式中、
Ｐ１およびＰ２は、Ｐに対して示される意味の１つを有し、好ましくは、アクリレートまたはメタクリレートを表し、
Ｓｐ１およびＳｐ２は、Ｓｐに対して示される意味の１つを有するか、単結合を表し、
Ｚ１は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＲｙＲｚ）−または−ＣＦ２ＣＦ２−を表し、
Ｚ２およびＺ３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−または−（ＣＨ２）ｎ−（ただし、ｎは、２、３または４である。）を表し、
Ｌは、式Ｉに対して上で示される意味を有し、
Ｌ’およびＬ”は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ＦまたはＣｌを表し、
ｒは、０、１、２、３または４を表し、
ｓは、０、１、２または３を表し、
ｔは、０、１または２を表し、
ｘは、０または１を表し、および
ＲｙおよびＲｚは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ＣＨ３またはＣＦ３、好ましくは、ＨまたはＣＨ３を表す。
【００７７】
本発明の更に好ましい実施形態において、重合性化合物は、式Ｉ＊より選択されるキラルまたは光学活性な化合物（キラルＲＭ）である：
【００７８】
【化１４】
2018131634.tif 000015
式中、Ａ１、Ｚ１およびｍは、それぞれの出現において同一または異なって、式Ｉ＊において示される意味の１つを有し、
Ｒｃは、それぞれの出現において同一または異なって、式Ｉ＊においてＲａに示される意味の１つを有し、ただし、Ｒｃはキラルでもアキラルでもよく、
Ｑは、式Ｉ＊において定義される通りのＬにより一置換または多置換されていてもよいｋ価を有するキラル基を表し、
ｋは、１、２、３、４、５または６であり、
ただし、化合物は、上で定義される通りの基ＰまたはＰ−Ｓｐ−を表すか含有する基ＲｃまたはＬを少なくとも１個含有する。
【００７９】
式Ｉ＊の特に好ましい化合物は、式Ｉ＊Ａの１価基Ｑを含有する：
【００８０】
【化１５】
2018131634.tif 000016
式中、Ｌおよびｒは、それぞれの出現において同一または異なって、上で示される意味を有し、
Ａ＊およびＢ＊は、それぞれ互いに独立に、縮合されたベンゼン、シクロヘキサンまたはシクロヘキセンを表し、
ｔは、それぞれの出現において同一または異なって、０、１または２を表し、および
ｕは、それぞれの出現において同一または異なって、０、１または２を表す。
【００８１】
ｕが１を表す式Ｉ＊Ａの基が特に好ましい。
【００８２】
式Ｉ＊の更に好ましい化合物は、式Ｉ＊Ｂの１価基Ｑまたは１個以上の基Ｒｃを含有する：
【００８３】
【化１６】
2018131634.tif 000017
式中、
Ｑ１は、１〜９個のＣ原子を有するアルキレンまたはアルキレンオキシまたは単結合を表し、
Ｑ２は、フッ素化されていてもよく１〜１０個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、
Ｑ３は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＱ２で定義される通りであるがＱ２とは異なるアルキルまたはアルコキシを表す。
【００８４】
式Ｉ＊Ｂの好ましい基は、例えば、２−ブチル（即ち、１−メチルプロピル）、２−メチルブチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、特に、２−メチルブチル、２−メチルブトキシ、２−メチルペントキシ、３−メチルペントキシ、２−エチルヘキソキシ、１−メチルヘキソキシ、２−オクチルオキシ、２−オキサ−３−メチルブチル、３−オキサ−４−メチルペンチル、４−メチルヘキシル、２−ヘキシル、２−オクチル、２−ノニル、２−デシル、２−ドデシル、６−メトキシオクトキシ、６−メチルオクトキシ、６−メチルオクタノイルオキシ、５−メチルヘプチルオキシカルボニル、２−メチルブチリルオキシ、３−メチルバレロイルオキシ、４−メチルヘキサノイルオキシ、２−クロロプロピオニルオキシ、２−クロロ−３−メチルブチリルオキシ、２−クロロ−４−メチルバレリルオキシ、２−クロロ−３−メチルバレリルオキシ、２−メチル−３−オキサペンチル、２−メチル−３−オキサヘキシル、１−メトキシプロピル−２−オキシ、１−エトキシプロピル−２−オキシ、１−プロポキシプロピル−２−オキシ、１−ブトキシプロピル−２−オキシ、２−フルオロオクチルオキシ、２−フルオロデシルオキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−オクチルオキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−オクチル、２−フルオロメチルオクチルオキシである。
【００８５】
式Ｉ＊の更に好ましい化合物は、式Ｉ＊Ｃの２価基Ｑを含有する：
【００８６】
【化１７】
2018131634.tif 000018
式中、Ｌ、ｒ、ｔ、Ａ＊およびＢ＊は、上に示される意味を有する。
【００８７】
式Ｉ＊の更に好ましい化合物は、以下の式より選択される２価基Ｑを含有する：
【００８８】
【化１８】
2018131634.tif 000019
式中、Ｐｈｅは、Ｌにより一置換または多置換されていてもよいフェニルを表し、および、Ｒｘは、Ｆまたはフッ素化されていてもよく１〜４個のＣ原子を有するアルキルを表す。
【００８９】
適切なキラルＲＭは、例えば、英国特許出願公開第２  ３１４  ８３９号公報、米国特許第６，５１１，７１９号明細書、米国特許第７，２２３，４５０号明細書、国際特許出願公開第０２／３４７３９号パンフレット、米国特許第７，０４１，３４５号明細書、米国特許第７，０６０，３３１号明細書または米国特許第７，３１８，９５０号明細書に記載されている。ビナフチル基を含有する適切なＲＭは、例えば、米国特許第６，８１８，２６１号明細書、米国特許第６，９１６，９４０号明細書、米国特許第７，３１８，９５０号明細書および米国特許第７，２２３，４５０号明細書に記載されている。
【００９０】
上および下で示されるキラル構造要素、および、そのようなキラル構造要素を含有する重合性および重合された化合物を光学的に活性な形態において、即ち、純粋なエナンチオマーとして、または、２種類のエナンチオマーの任意で所望の混合物として、あるいは、ラセミ体として用いることができる。ラセミ体の使用が好ましい。ラセミ体の使用には純粋なエナンチオマーの使用に勝る幾つかの利点があり、例えば、合成の複雑さが著しく低く、材料費が低いなどである。
【００９１】
式Ｉ＊の特に好ましい化合物は、以下のサブ式より選択される：
【００９２】
【化１９】
2018131634.tif 000020
【００９３】
【化２０】
2018131634.tif 000021
【００９４】
【化２１】
2018131634.tif 000022
式中、Ｌ、Ｐ、Ｓｐ、ｍ、ｒおよびｔは、上に示される意味を有し、ＺまたはＡは、それぞれの出現において同一または異なって、それぞれＺ１およびＡ１に示される意味の１つを有し、ｔ１は、それぞれの出現において同一または異なって、０または１を表す。
【００９５】
用語「炭素基」は、更なる種類の原子を含有しない（例えば、−Ｃ≡Ｃ−など）か、または、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの１種類以上の更なる原子を含有していてもよい（例えば、カルボニルなど）かのいずれかで、少なくとも１個の炭素原子を含有する一価または多価の有機基を表す。用語「炭化水素基」は、１個以上のＨ原子を追加的に含有しており、および、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの１種類以上のヘテロ原子を含有していてもよい炭素基を表す。
【００９６】
「ハロゲン」は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩ、好ましくは、ＦまたはＣｌ、特に好ましくは、Ｆを表す。
【００９７】
炭素または炭化水素基は、飽和または不飽和基のいずれでもよい。不飽和基は、例えば、アリール、アルケニルまたはアルキニル基である。３個より多いＣ原子を有する炭素または炭化水素基は、直鎖状、分岐状および／または環状のいずれでもよく、また、スピロ結合または縮合環を含有していてもよい。
【００９８】
また、用語「アルキル」、「アリール」、「ヘテロアリール」などは、多価の基、例えば、アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレンなども包含する。
【００９９】
用語「アリール」は、芳香族炭素基またはそれらより誘導される基を表す。用語「ヘテロアリール」は、１個以上のヘテロ原子を含有し、上で定義される通りの「アリール」を表す。
【０１００】
好ましい炭素および炭化水素基は、置換されていてもよく、１〜４０個、好ましくは１〜２５個、特に好ましくは１〜１８個のＣ原子を有するアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシおよびアルコキシカルボニルオキシ、置換されていてもよく、６〜４０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有するアリールまたはアリールオキシ、または、置換されていてもよく、６〜４０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有するアルキルアリール、アリールアルキル、アルキルアリールオキシ、アリールアルキルオキシ、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アリールカルボニルオキシおよびアリールオキシカルボニルオキシである。
【０１０１】
更に好ましい炭素および炭化水素基は、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル、Ｃ２〜Ｃ４０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４０アルキニル、Ｃ３〜Ｃ４０アリル、Ｃ４〜Ｃ４０アルキルジエニル、Ｃ４〜Ｃ４０ポリエニル、Ｃ６〜Ｃ４０アリール、Ｃ６〜Ｃ４０アルキルアリール、Ｃ６〜Ｃ４０アリールアルキル、Ｃ６〜Ｃ４０アルキルアリールオキシ、Ｃ６〜Ｃ４０アリールアルキルオキシ、Ｃ２〜Ｃ４０ヘテロアリール、Ｃ４〜Ｃ４０シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ４０シクロアルケニルなどである。Ｃ１〜Ｃ２２アルキル、Ｃ２〜Ｃ２２アルケニル、Ｃ２〜Ｃ２２アルキニル、Ｃ３〜Ｃ２２アリル、Ｃ４〜Ｃ２２アルキルジエニル、Ｃ６〜Ｃ１２アリール、Ｃ６〜Ｃ２０アリールアルキルおよびＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリールが特に好ましい。
【０１０２】
更に好ましい炭素および炭化水素基は、直鎖状、分岐状または環状で、１〜４０個、好ましくは１〜２５個のＣ原子を有するアルキル基であり、該基は無置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されており、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｃ（Ｒｘ）＝Ｃ（Ｒｘ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒｘ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよい。
【０１０３】
Ｒｘは、好ましくは、Ｈ、ハロゲン、直鎖状、分岐状または環状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキル鎖（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣ原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置き換えられていてもよく、ただし、１個以上のＨ原子はフッ素により置き換えられていてもよい。）、置換されていてもよく６〜４０個のＣ原子を有するアリールまたはアリールオキシ基、または置換されていてもよく２〜４０個のＣ原子を有するヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基を表す。
【０１０４】
好ましいアルキル基は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ドデカニル、トリフルオロメチル、ペルフルオロ−ｎ−ブチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペルフルオロオクチル、ペルフルオロヘキシルなどである。特に好ましいアルキル基は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシルである。
【０１０５】
好ましいアルケニル基は、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニルなどである。特に好ましいアルケニル基は、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニルである。
【０１０６】
好ましいアルキニル基は、例えば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、オクチニルなどである。
【０１０７】
好ましいアルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、ｎ−ノノキシ、ｎ−デコキシ、ｎ−ウンデコキシ、ｎ−ドデコキシなどである。特に好ましいアルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシである。
【０１０８】
好ましいアミノ基は、例えば、ジメチルアミノ、メチルアミノ、メチルフェニルアミノ、フェニルアミノなどである。
【０１０９】
アリールおよびヘテロアリール基は単環でも多環でもよく、即ち、それらは１個の環（例えば、フェニルなど）または２個以上の環を含有してもよく、また、該基は縮合されていてもよく（例えば、ナフチルなど）または共有結合によって連結されていてもよく（例えば、ビフェニルなど）、または縮合および連結された環の組み合わせを含有していてもよい。ヘテロアリール基は、好ましくは、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅより選択される１個以上のヘテロ原子を含有する。
【０１１０】
６〜２５個のＣ原子を有する単環式、二環式または三環式アリール基および２〜２５個のＣ原子を有する単環式、二環式または三環式ヘテロアリール基が特に好ましく、該基は縮合された環を含有していてもよく、置換されていてもよい。更に、５員、６員または７員のアリールおよびヘテロアリール基が好ましく、ただし加えて、１個以上のＣＨ基は、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、Ｎ、ＳまたはＯで置き換えられていてもよい。
【０１１１】
好ましいアリール基は、例えば、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、［１，１’：３’，１”］ターフェニル−２’−イル、ナフチル、アントラセン、ビナフチル、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレンなどである。
【０１１２】
好ましいヘテロアリール基は、例えば、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾールなどの５員環；ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジンなどの６員環；またはインドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフタイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリダイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンゾキサゾール、ナフトキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３ｂ］チオフェン、チエノ［３，２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェンなどの縮合基；またはこれらの基の組み合わせである。また、ヘテロアリール基は、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、フルオリン、フルオロアルキルまたは更なるアリールまたはヘテロアリール基で置換されてよい。
【０１１３】
（非芳香族）脂環式およびヘテロ環式基は、飽和環、即ち、排他的に単結合を含有するものと、また、部分的に不飽和な環、即ち、多重結合も含有してよいものとの両者を包含する。ヘテロ環式環は、好ましくは、Ｓｉ、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅより選択される１個以上のヘテロ原子を含有する。
【０１１４】
（非芳香族）脂環式およびヘテロ環式基は、単環式、即ち、１個のみの環を含有（例えば、シクロヘキサンなど）してもよく、または、多環式、即ち、複数の環を含有（例えば、デカヒドロナフタレンまたはビシクロオクタンなど）していてもよい。飽和基が、特に好ましい。更に、３〜２５個のＣ原子を有する単環式、二環式または三環式基が好ましく、該基は縮合環を含有していてもよく、置換されていてもよい。更に、５員、６員、７員または８員の炭素環式基が好ましく、ただし加えて、１個以上のＣ原子はＳｉで置き換えられていてもよく、および／または１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、および／または１個以上の隣接していないＣＨ２基は−Ｏ−および／または−Ｓ−で置き換えられていてもよい。
【０１１５】
好ましい脂環式およびヘテロ環式基は、例えば、シクロペンタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフラン、ピロリジンなどの５員基、シクロヘキサン、シリナン、シクロヘキセン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、１，３−ジオキサン、１，３−ジチアン、ピペリジンなどの６員基、シクロヘプタンなどの７員基、および、テトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、インダン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルなどの縮合基である。
【０１１６】
好ましい置換基は、例えば、アルキルまたはアルコキシなどの溶解促進基、フッ素、ニトロまたはニトリルなどの電子吸引基、または、ポリマーにおいてガラス転移温度（Ｔｇ）を上昇させるための置換基、特に、例えば、ｔ−ブチルまたは置換されていてもよいアリール基などの嵩高い基である。
【０１１７】
上および下で「Ｌ」とも言われる好ましい置換基は、例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２（ただし、Ｒｘは上で示される意味を有し、Ｙ１はハロゲンを表す。）、置換されていてもよく、６〜４０個、好ましくは６〜２０個のＣ原子を有するシリルまたはアリール、および、直鎖状または分岐状で、１〜２５個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし、１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌで置き換えられていてもよい。）である。
【０１１８】
「置換されたシリルまたはアリール」は、好ましくは、ハロゲン、−ＣＮ、Ｒ０、−ＯＲ０、−ＣＯ−Ｒ０、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ０、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ０または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ０により置換されていることを意味し、ただし、Ｒ０は上で示される意味を有する。
【０１１９】
特に好ましい置換基Ｌは、例えば、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５、更に、フェニルである。
【０１２０】
【化２２】
2018131634.tif 000023
式中、Ｌは上で示される意味の１つを有する。
【０１２１】
重合性基Ｐは、例えば、フリーラジカルまたはイオン性連鎖重合、重付加または重縮合などの重合反応に適するか、または、例えば、ポリマー主鎖上への付加または縮合といったポリマー類似反応に適する基である。連鎖重合のための基、特に、Ｃ＝Ｃ二重結合または−Ｃ≡Ｃ−三重結合を含有するもの、および、例えば、オキセタンまたはエポキシド基などの開環重合に適する基が特に好ましい。
【０１２２】
好ましい基Ｐは、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−、
【０１２３】
【化２３】
2018131634.tif 000024
ＣＨ２＝ＣＷ２−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＯ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＳ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＷ２Ｎ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＨＯＯＣ−、ＯＣＮ−およびＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉ−より選択され、式中、Ｗ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３を表し、Ｗ２およびＷ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを表し、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを表し、Ｗ７およびＷ８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｐｈｅは、上で定義される通りでＰ−Ｓｐとは異なる１個以上の基Ｌで置換されていてもよい１，４−フェニレンを表し、ｋ１、ｋ２およびｋ３は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、ｋ３は、好ましくは、１を表す。
【０１２４】
特に好ましい基Ｐは、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯＯ−、特には、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−およびＣＨ２＝ＣＦ−ＣＯＯ−、更には、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、
【０１２５】
【化２４】
2018131634.tif 000025
である。
【０１２６】
非常に特に好ましい基Ｐは、ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタンおよびエポキシド、特には、アクリレートおよびメタクリレートである。
【０１２７】
好ましいスペーサー基Ｓｐは、基Ｐ−Ｓｐ−が式Ｐ−Ｓｐ’−Ｘ’−に対応するように式Ｓｐ’−Ｘ’より選択され、ただし、
Ｓｐ’は、１〜２０個、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有するアルキレンを表し、該基は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されていてもよく、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ０−、−ＳｉＲ００Ｒ０００−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＮＲ００−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ００−、−ＮＲ００−ＣＯ−ＮＲ００−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、
Ｘ’は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ００−、−ＮＲ００−ＣＯ−、−ＮＲ００−ＣＯ−ＮＲ００−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−ＣＹ２＝ＣＹ３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、
Ｒ００およびＲ０００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、および
Ｙ２およびＹ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表す。
【０１２８】
Ｘ’は、好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−または単結合である。
【０１２９】
典型的なスペーサー基Ｓｐ’は、例えば、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ１−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−または−（ＳｉＲ００Ｒ０００−Ｏ）ｐ１−であり、式中、ｐ１は１〜１２の整数であり、ｑ１は１〜３の整数であり、およびＲ００およびＲ０００は上で示される意味を有する。
【０１３０】
特に好ましい基−Ｘ’−Ｓｐ’−は、−（ＣＨ２）ｐ１−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１−、−ＯＣＯ−（ＣＨ２）ｐ１−、−ＯＣＯＯ−（ＣＨ２）ｐ１−である。
【０１３１】
特に好ましい基Ｓｐ’は、例えば、それぞれの場合で直鎖状のエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレンチオエチレン、エチレン−Ｎ−メチルイミノエチレン、１−メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。
【０１３２】
本発明の更に好ましい実施形態において、Ｐ−Ｓｐ−は、２個以上の重合性基を含有する基（多官能重合性基）を表す。このタイプの適切な基、および、それらを含有する重合性化合物、および、それらの調製は、例えば、米国特許第７，０６０，２００号明細書または米国特許出願公開第２００６／０１７２０９０号公報に記載されている。以下の式より選択される多官能重合性基Ｐ−Ｓｐ−が特に好ましい：
【０１３３】
【化２５】
2018131634.tif 000026
式中、
ａｌｋｙｌは、単結合または１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキレンを表し、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒ００）＝Ｃ（Ｒ０００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、ＣｌまたはＣＮで置き換えられていてもよく、ただし、Ｒ００およびＲ０００は上で示される意味を有し、
ａａおよびｂｂは、それぞれ互いに独立に、０、１、２、３、４、５または６を表し、
Ｘは、Ｘ’に示される意味の１つを有し、および
Ｐ１〜５は、それぞれ互いに独立に、Ｐに示される意味の１つを有する。
【０１３４】
重合性化合物およびＲＭは、当業者に既知で、例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ編、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ［Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］、Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ社、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ市などの有機化学の標準的な著作に記載される方法に類似して調製できる。更なる合成方法は、上および下で引用する文献において与えられる。最も単純な場合、例えば、そのようなＲＭの合成は、例えば、（メタ）アクリロイルクロライドまたは（メタ）アクリル酸などの基Ｐを含有する対応する酸、酸誘導体またはハロゲン化された化合物を使用し、例えば、ＤＣＣ（ジシクロヘキシルカルボジイミド）などの脱水剤存在下において、２，６−ジヒドロキシナフタレンまたは４，４’−ジヒドロキシビフェニルをエステル化またはエーテル化することで行う。
【０１３５】
本発明によって使用できる液晶媒体の調製は、例えば、１種類以上の上述の化合物を、上で定義される通りの１種類以上の重合性化合物と、および、任意成分として更なる液晶化合物および／または添加剤と混合することで、それ自身は従来の方法で行われる。一般に、より少量で使用される成分の所望量を、主要な構成成分を構成する成分に、有利には昇温して、溶解する。また、成分の溶液を、例えば、アセトン、クロロホルムまたはメタノールといった有機溶媒に混合し、完全に混合後、例えば蒸留により、溶媒を再び除去することも可能である。本発明は、更に、本発明による液晶媒体を調製するための方法にも関する。
【０１３６】
また、本発明による液晶媒体が、例えば、Ｈ、Ｎ、Ｏ、ＣｌまたはＦがその対応する同位体に置き換えられた化合物も含んでもよいことは、当業者に言うまでもない。
【０１３７】
本発明による液晶ディスプレイの構造は、冒頭で引用した先行技術に記載される通りのＰＳＡディスプレイの通常の構成に対応している。突起のない構成が好ましく、特に加えて、カラーフィルター側の電極が構造化されておらず、ＴＦＴ側の電極のみがスリットを有するものが好ましい。ＰＳ−ＶＡディスプレイ用に特に適切で好ましい電極構造は、例えば、米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報に記載されている。
【０１３８】
本発明による液晶混合物および液晶媒体は、原則として、任意のタイプのＰＳまたはＰＳＡディスプレイ、特に正の誘電異方性の液晶媒体に基づくもの、特に好ましくはＰＳＡ−ＩＰＳまたはＰＳＡ−ＦＦＳディスプレイ用に適している。しかしながら、また、当業者は、例えば、それらの基本的な構造において、または、例えば、基板、配向層、電極、アドレス素子、バックライト、偏光子、カラーフィルター、任意に存在する補償フィルムなどの使用される個々の構成要素の性質、配置または構造において上述のディスプレイと異なるＰＳまたはＰＳＡタイプの他のディスプレイにおいても、進歩性を伴わず、本発明による適切な液晶混合物および液晶媒体を用いることができるであろう。
【０１３９】
式ＩＩ〜ＶＩＩＩの個々の化合物は、１〜２０％、好ましくは、１〜１５％の濃度で用いる。それぞれの場合において、２種類以上の同族の化合物、即ち、同じ式の化合物を用いる場合、特に、これらの限定を適用する。１種類のみの個々の物質、即ち、１種類のみの同族な１つの式の化合物を用いる場合、その濃度は２〜２０％、化合物によっては３０％以上までの範囲でよい。
【０１４０】
本発明の好ましい実施形態において、液晶媒体は、３より大きい誘電異方性を有し、式ＩＩ−１〜ＩＩ−４、好ましくは式ＩＩ−１および／またはＩＩ−２の化合物群より選択される１種類以上の誘電的に正の化合物を含む。
【０１４１】
【化２６】
2018131634.tif 000027
式中、パラメータは式ＩＩにおいて上で示されるそれぞれの意味を有し、Ｌ２３およびＬ２４は、互いに独立に、ＨまたはＦを表し、好ましくは、Ｌ２３はＦを表し、および
【０１４２】
【化２７】
2018131634.tif 000028
および、式ＩＩ−１およびＩＩ−４の場合、Ｘ２は、好ましくは、ＦまたはＯＣＦ３、特に好ましくは、Ｆを表し、および式ＩＩ−３の場合、
【０１４３】
【化２８】
2018131634.tif 000029
および／または、式ＩＩＩ−１およびＩＩＩ−２の化合物群より選択され、
【０１４４】
【化２９】
2018131634.tif 000030
式中、パラメータは式ＩＩＩにおいて与えられる意味を有し、
および、本発明による媒体は、式ＩＩＩ−１および／またはＩＩＩ−２の化合物に代えてか加えて、式ＩＩＩ−３の１種類以上の化合物を含んでもよく、
【０１４５】
【化３０】
2018131634.tif 000031
式中、パラメータは上で示されるそれぞれの意味を有し、パラメータＬ３３およびＬ３４は、互いにおよび他のパラメータとは独立に、ＨまたはＦを表す。
【０１４６】
液晶媒体は、好ましくは、Ｌ２１およびＬ２２および／またはＬ２３およびＬ２４の両者がＦを表す式ＩＩ−１〜ＩＩ−４の化合物群より選択される化合物を含む。
【０１４７】
好ましい実施形態において、液晶媒体は、Ｌ２１、Ｌ２２、Ｌ２３およびＬ２４の全てがＦを表す式ＩＩ−２およびＩＩ−３の化合物群より選択される化合物を含む。
【０１４８】
液晶媒体は、好ましくは、式ＩＩ−１の１種類以上の化合物を含む。式ＩＩ−１の化合物は、好ましくは、式ＩＩ−１ａ〜ＩＩ−１ｅの化合物群より選択される。
【０１４９】
【化３１】
2018131634.tif 000032
式中、パラメータは上で示されるそれぞれの意味を有し、Ｌ２５およびＬ２６は、互いにおよび他のパラメータとは独立に、ＨまたはＦを表し、および好ましくは、
式ＩＩ−１ａおよびＩＩ−１ｂにおいて、Ｌ２１およびＬ２２の両者がＦを表し、
式ＩＩ−１ｃおよびＩＩ−１ｄにおいて、Ｌ２１およびＬ２２の両者がＦを表すか、および／または、Ｌ２３およびＬ２４の両者がＦを表し、および、
式ＩＩ−１ｅにおいて、Ｌ２１、Ｌ２２およびＬ２３がＦを表す。
【０１５０】
式ＩＩ−１の特に好ましい化合物は、以下である。
【０１５１】
【化３２】
2018131634.tif 000033
式中、Ｒ２は、上で示される意味を有する。
【０１５２】
液晶媒体は、好ましくは、式ＩＩ−２ａ〜ＩＩ−２ｊの化合物群より選択される、好ましくは、式ＩＩ−２の１種類以上の化合物を含む。
【０１５３】
【化３３】
2018131634.tif 000034
【０１５４】
【化３４】
2018131634.tif 000035
式中、パラメータは上で示されるそれぞれの意味を有し、Ｌ２５〜Ｌ２８は、互いに独立に、ＨまたはＦを表し、好ましくは、Ｌ２７およびＬ２８の両者がＨを表し、特に好ましくは、Ｌ２６がＨを表す。
【０１５５】
液晶媒体は、好ましくは、Ｌ２１およびＬ２２の両者がＦを表すか、および／またはＬ２３およびＬ２４の両者がＦを表す式ＩＩ−１ａ〜ＩＩ−１ｅの化合物群より選択される化合物を含む。
【０１５６】
好ましい実施形態において、液晶媒体は、Ｌ２１、Ｌ２２、Ｌ２３およびＬ２４の全てがＦを表す式ＩＩ−１ａ〜ＩＩ−１ｉの化合物群より選択される化合物を含む。
【０１５７】
式ＩＩ−２の特に好ましい化合物は、以下の式の化合物である。
【０１５８】
【化３５】
2018131634.tif 000036
【０１５９】
【化３６】
2018131634.tif 000037
式中、Ｒ２およびＸ２は上で示される意味を有し、Ｘ２は、好ましくは、Ｆを表す。
【０１６０】
液晶媒体は、好ましくは、式ＩＩ−３の１種類以上の化合物を含む。これらの式ＩＩ−３の化合物は、好ましくは、式ＩＩ−３ａ〜ＩＩ−３ｃの化合物群より選択される。
【０１６１】
【化３７】
2018131634.tif 000038
式中、パラメータは上で示されるそれぞれの意味を有し、および、Ｌ２１およびＬ２２の両者は、好ましくは、Ｆを表す。
【０１６２】
好ましい実施形態において、液晶媒体は、式ＩＩ−４の、好ましくは式ＩＩ−４ａの１種類以上の化合物を含む。
【０１６３】
【化３８】
2018131634.tif 000039
式中、パラメータは上で与えられる意味を有し、Ｘ２は、好ましくは、ＦまたはＯＣＦ３、特に好ましくは、Ｆを表す。
【０１６４】
液晶媒体は、好ましくは、式ＩＩＩ−１の１種類以上の化合物を含む。式ＩＩＩ−１の化合物は、好ましくは、式ＩＩＩ−１ａおよびＩＩＩ−１ｂの化合物群より選択される。
【０１６５】
【化３９】
2018131634.tif 000040
式中、パラメータは上で示されるそれぞれの意味を有し、パラメータＬ３３およびＬ３４は、互いにおよび他のパラメータとは独立に、ＨまたはＦを表す。
【０１６６】
液晶媒体は、好ましくは、式ＩＩＩ−１ａ−１〜ＩＩＩ−１ａ−６の化合物群より好ましくは選択される式ＩＩＩ−１ａの１種類以上の化合物を含む。
【０１６７】
【化４０】
2018131634.tif 000041
式中、Ｒ３は上で示される意味を有する。
【０１６８】
液晶媒体は、好ましくは、式ＩＩＩ−１ｂ−１〜ＩＩＩ−１ｂ−４、好ましくは、ＩＩＩ−１ｂ−４の化合物群より好ましくは選択される式ＩＩＩ−１ｂの１種類以上の化合物を含む。
【０１６９】
【化４１】
2018131634.tif 000042
式中、Ｒ３は上で示される意味を有する。
【０１７０】
液晶媒体は、好ましくは、式ＩＩＩ−２の１種類以上の化合物を含む。式ＩＩＩ−２の化合物は、好ましくは、式ＩＩＩ−２ａ〜ＩＩＩ−２ｊの化合物群より選択される。
【０１７１】
【化４２】
2018131634.tif 000043
【０１７２】
【化４３】
2018131634.tif 000044
式中、パラメータは上で与えられる意味を有し、好ましくは、ただし、パラメータは上で示されるそれぞれの意味を有し、パラメータＬ３５およびＬ３６は、互いにおよび他のパラメータとは独立に、ＨまたはＦを表す。
【０１７３】
液晶媒体は、好ましくは、式ＩＩＩ−２ａ−１〜ＩＩＩ−２ａ−５の化合物群より好ましくは選択される式ＩＩＩ−２ａの１種類以上の化合物を含む。
【０１７４】
【化４４】
2018131634.tif 000045
式中、Ｒ３は上で示される意味を有する。
【０１７５】
液晶媒体は、好ましくは、式ＩＩＩ−２ｂ−１〜ＩＩＩ−２ｂ−４、好ましくは、ＩＩＩ−２ｂ−４の化合物群より好ましくは選択される式ＩＩＩ−２ｂの１種類以上の化合物を含む。
【０１７６】
【化４５】
2018131634.tif 000046
式中、Ｒ３は上で示される意味を有する。
【０１７７】
液晶媒体は、好ましくは、式ＩＩＩ−２ｃ−１〜ＩＩＩ−２ｃ−５の化合物群より好ましくは選択される式ＩＩＩ−２ｃの１種類以上の化合物を含む。
【０１７８】
【化４６】
2018131634.tif 000047
式中、Ｒ３は上で示される意味を有する。
【０１７９】
液晶媒体は、好ましくは、式ＩＩＩ−２ｄ−１およびＩＩＩ−２ｅ−１の化合物群より好ましくは選択される式ＩＩＩ−２ｄおよびＩＩＩ−２ｅの化合物群より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０１８０】
【化４７】
2018131634.tif 000048
式中、Ｒ３は上で示される意味を有する。
【０１８１】
液晶媒体は、好ましくは、式ＩＩＩ−２ｆ−１〜ＩＩＩ−２ｆ−５の化合物群より好ましくは選択される式ＩＩＩ−２ｆの１種類以上の化合物を含む。
【０１８２】
【化４８】
2018131634.tif 000049
式中、Ｒ３は上で示される意味を有する。
【０１８３】
液晶媒体は、好ましくは、式ＩＩＩ−２ｇ−１〜ＩＩＩ−２ｇ−５の化合物群より好ましくは選択される式ＩＩＩ−２ｇの１種類以上の化合物を含む。
【０１８４】
【化４９】
2018131634.tif 000050
式中、Ｒ３は上で示される意味を有する。
【０１８５】
液晶媒体は、好ましくは、式ＩＩＩ−２ｈ−１〜ＩＩＩ−２ｈ−３、好ましくは、式ＩＩＩ−２ｈ−３の化合物群より好ましくは選択される式ＩＩＩ−２ｈの１種類以上の化合物を含む。
【０１８６】
【化５０】
2018131634.tif 000051
式中、パラメータは上で与えられる意味を有し、Ｘ３は、好ましくは、Ｆを表す。
【０１８７】
液晶媒体は、好ましくは、式ＩＩＩ−２ｉ−１およびＩＩＩ−２ｉ−２、好ましくは、式ＩＩＩ−２ｉ−２の化合物群より好ましくは選択される式ＩＩＩ−２ｉの１種類以上の化合物を含む。
【０１８８】
【化５１】
2018131634.tif 000052
式中、パラメータは上で与えられる意味を有し、Ｘ３は、好ましくは、Ｆを表す。
【０１８９】
液晶媒体は、好ましくは、式ＩＩＩ−２ｊ−１およびＩＩＩ−２ｊ−２、好ましくは、式ＩＩＩ−２ｊ−１の化合物群より好ましくは選択される式ＩＩＩ−２ｊの１種類以上の化合物を含む。
【０１９０】
【化５２】
2018131634.tif 000053
式中、パラメータは上で与えられる意味を有する。
【０１９１】
式ＩＩＩ−１および／またはＩＩＩ−２の化合物に代えるか加えて、本発明による媒体は式ＩＩＩ−３の１種類以上の化合物を含んでもよい。
【０１９２】
【化５３】
2018131634.tif 000054
式中、パラメータは式ＩＩＩにおいて上で示されるそれぞれの意味を有する。
【０１９３】
これらの化合物は、好ましくは、式ＩＩＩ−３ａおよびＩＩＩ−３ｂの群より選択される。
【０１９４】
【化５４】
2018131634.tif 000055
式中、Ｒ３は上で示される意味を有する。
【０１９５】
本発明による液晶媒体は、好ましくは、−１．５〜３の範囲内の誘電異方性を有し、好ましくは、式ＩＶおよびＶＩの化合物群より選択される１種類以上の誘電的に中性の化合物を含む。
【０１９６】
本発明による液晶媒体は、好ましくは、式ＩＶ−１〜ＩＶ−６の化合物群より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０１９７】
【化５５】
2018131634.tif 000056
式中、Ｒ４１およびＲ４２は、式ＩＶにおいて上で示されるそれぞれの意味を有し、および、式ＩＶ−１、ＩＶ−５およびＩＶ−６において、Ｒ４１は、好ましくはアルキルまたはアルケニル、好ましくはアルケニルを表し、およびＲ４２は、好ましくはアルキルまたはアルケニル、好ましくはアルキルを表し、式ＩＶ−２において、Ｒ４１およびＲ４２は、好ましくは、アルキルを表し、および、式ＩＶ−４において、Ｒ４１は、好ましくはアルキルまたはアルケニル、より好ましくはアルキルを表し、および、Ｒ４２は、好ましくはアルキルまたはアルコキシ、より好ましくはアルコキシを表す。
【０１９８】
本発明による液晶媒体は、好ましくは、式ＩＶ−１、ＩＶ−４、ＩＶ−５およびＩＶ−６の化合物群より選択される１種類以上の化合物、好ましくは、式ＩＶ−１の１種類以上の化合物および式ＩＶ−４およびＩＶ−５の群より選択される１種類以上の化合物、より好ましくは、それぞれの場合で、式ＩＶ−１、ＩＶ−４およびＩＶ−５の１種類以上の化合物、非常に好ましくは、それぞれの場合で、式ＩＶ−１、ＩＶ−４、ＩＶ−５およびＩＶ−６の１種類以上の化合物を含む。
【０１９９】
好ましい実施形態において、本発明による液晶媒体は、好ましくは、式ＩＶ−１、より好ましくは、それぞれがそれのサブ式である式ＣＣ−ｎ−ｍおよび／またはＣＣ−ｎ−Ｏｍおよび／またはＣＣ−ｎ−Ｖおよび／またはＣＣ−ｎＶ−ｍおよび／またはＣＣ−Ｖｎ−ｍより選択され、より好ましくは、式ＣＣ−ｎ−ｍおよび／またはＣＣ−ｎ−Ｖおよび／またはＣＣ−ｎＶ−ｍであり、非常に好ましくは、式ＣＣ−３−１、ＣＣ−３−２、ＣＣ−３−３、ＣＣ−３−４、ＣＣ−３−５、ＣＣ−３−Ｖ、ＣＣ−４−Ｖ、ＣＣ−５−ＶおよびＣＣ−３−Ｖ１の群より選択される１種類以上の化合物を含む。これらの略号（頭文字）の定義は下に表Ｄで示されるか、表Ａ〜Ｃより明らかである。
【０２００】
好ましい実施形態において、本発明による液晶媒体は、好ましくは、式ＩＶ−４、より好ましくは、それぞれがそれのサブ式である式ＣＰ−Ｖ−ｎおよび／またはＣＰ−ｎＶ−ｍおよび／またはＣＰ−Ｖｎ−ｍより選択され、より好ましくは、式ＣＰ−ｎＶ−ｍおよび／またはＣＰ−Ｖ２−ｎであり、非常に好ましくは、式ＣＰ−２Ｖ−１、ＣＰ−１Ｖ−２およびＣＰ−Ｖ２−１の群より選択される１種類以上の化合物を含む。これらの略号（頭文字）の定義は下に表Ｄで示されるか、表Ａ〜Ｃより明らかである。
【０２０１】
好ましい実施形態において、本発明による液晶媒体は、好ましくは、式ＩＶ−５、より好ましくは、それぞれがそれのサブ式である式ＣＣＰ−Ｖ−ｎおよび／またはＣＣＰ−ｎＶ−ｍおよび／またはＣＣＰ−Ｖｎ−ｍより選択され、より好ましくは、式ＣＣＰ−Ｖ−ｎおよび／またはＣＣＰ−Ｖ２−ｎであり、非常に好ましくは、式ＣＣＰ−Ｖ−１およびＣＣＰ−Ｖ２−１の群より選択される１種類以上の化合物を含む。これらの略号（頭文字）の定義は下に表Ｄで示されるか、表Ａ〜Ｃより明らかである。
【０２０２】
同様に好ましい実施形態において、液晶媒体は、好ましくは、式ＩＶ−１、より好ましくは、それぞれがそれのサブ式である式ＣＣ−ｎ−ｍ、ＣＣ−ｎ−Ｖ、ＣＣ−ｎ−Ｖｍ、ＣＣ−Ｖ−Ｖ、ＣＣ−Ｖ−Ｖｎおよび／またはＣＣ−ｎＶ−Ｖｍより選択され、より好ましくは、式ＣＣ−ｎ−ｍおよび／またはＣＣ−ｎ−Ｖおよび／またはＣＣ−ｎ−Ｖｍであり、非常に好ましくは、式ＣＣ−３−１、ＣＣ−３−２、ＣＣ−３−３、ＣＣ−３−４、ＣＣ−３−５、ＣＣ−３−Ｖ、ＣＣ−４−Ｖ、ＣＣ−５−ＶおよびＣＣ−３−Ｖ１の群より選択され、特には、式ＣＣ−３−Ｖ、ＣＣ−４−Ｖ、ＣＣ−５−Ｖ、ＣＣ−３−Ｖ１、ＣＣ−４−Ｖ１、ＣＣ−５−Ｖ１、ＣＣ−３−Ｖ２およびＣＣ−Ｖ−Ｖ１の群より選択される１種類以上の化合物を含む。これらの略号（頭文字）の定義は同様に下に表Ｄで示されるか、表Ａ〜Ｃより明らかである。
【０２０３】
先のものと同一でも別のものでもよい本発明の更なる好ましい実施形態において、本発明による液晶混合物は、上に示される通りの式ＩＶ−１〜ＩＶ−６、および、任意に式ＩＶ−７〜ＩＶ−１４の化合物群より選択される式ＩＶの化合物を含む。
【０２０４】
【化５６】
2018131634.tif 000057
式中、
Ｒ４１およびＲ４２は、互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ化アルキルまたはフッ化アルコキシ、または２〜７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルまたはフッ化アルケニルを表し、および
Ｌ４は、ＨまたはＦを表す。
【０２０５】
好ましい実施形態において、液晶媒体は、好ましくは、式ＩＶ−７、より好ましくは、それぞれがそれのサブ式である式ＣＰＰ−３−２、ＣＰＰ−５−２およびＣＧＰ−３−２より選択され、より好ましくは、式ＣＰＰ−３−２および／またはＣＧＰ−３−２であり、非常に特に好ましくは、式ＣＰＰ−３−２の１種類以上の化合物を含む。これらの略号（頭文字）の定義は下に表Ｄで示されるか、表Ａ〜Ｃより明らかである。
【０２０６】
式ＩＩおよび／またはＩＩＩの化合物に代えるか加えて、本発明による媒体は、式Ｖの１種類以上の誘電的に正の化合物を含んでもよい。
【０２０７】
【化５７】
2018131634.tif 000058
式中、
Ｒ５は、１〜７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ化アルキルまたはフッ化アルコキシ、炭素数２〜７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルまたはフッ化アルケニル、好ましくは、アルキルまたはアルケニルを表し、
【０２０８】
【化５８】
2018131634.tif 000059
Ｌ５１およびＬ５２は、互いに独立に、ＨまたはＦを表し、好ましくは、Ｌ５１はＦを表し、および
Ｘ５は、ハロゲン、１〜３個のＣ原子を有するハロゲン化アルキルまたはアルコキシ、または２個または３個のＣ原子を有するハロゲン化アルケニルまたはアルケニルオキシ、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、−ＯＣＦ３または−ＣＦ３、非常に好ましくは、Ｆ、Ｃｌまたは−ＯＣＦ３を表し、
Ｚ５は、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−または−ＣＦ２Ｏ−、好ましくは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−またはトランス−ＣＨ＝ＣＨ−、および非常に好ましくは、−ＣＯＯ−またはトランス−ＣＨ＝ＣＨ−を表し、および
ｑは、０または１を表す。
【０２０９】
本発明による媒体は、好ましくは、式Ｖ−１およびＶ−２の化合物群より好ましくは選択される式Ｖの１種類以上の化合物を含む。
【０２１０】
【化５９】
2018131634.tif 000060
式中、パラメータは上で示されるそれぞれの意味を有し、および、パラメータＬ５３およびＬ５４は、互いにおよび他のパラメータとは独立に、ＨまたはＦを表し、および、Ｚ５は、好ましくは、−ＣＨ２−ＣＨ２−を表す。
【０２１１】
式Ｖ−１の化合物は、好ましくは、式Ｖ−１ａおよびＶ−１ｂの化合物群より選択される。
【０２１２】
【化６０】
2018131634.tif 000061
式中、Ｒ５は上で示される意味を有する。
【０２１３】
式Ｖ−２の化合物は、好ましくは、式Ｖ−２ａ〜Ｖ−２ｄの化合物群より選択される。
【０２１４】
【化６１】
2018131634.tif 000062
式中、Ｒ５は上で示される意味を有する。
【０２１５】
本発明による液晶媒体は、好ましくは、式ＶＩで、−１．５〜３の範囲内の誘電異方性を有する１種類以上の誘電的に中性の化合物を追加的に含む。
【０２１６】
【化６２】
2018131634.tif 000063
式中、
Ｒ６１およびＲ６２は、互いに独立に、式ＩＩにおいてＲ２に上で示される意味を有し、好ましくは、Ｒ６１はアルキルを表し、およびＲ６２はアルキルまたはアルケニルを表し、
【０２１７】
【化６３】
2018131634.tif 000064
を表し、
好ましくは、
【０２１８】
【化６４】
2018131634.tif 000065
Ｚ６１およびＺ６２は、互いに独立に、Ｚ６１が２回出現する場合は、これらも互いに独立に、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−または単結合を表し、好ましくは、それらの１つ以上が単結合を表し、および
ｒは０、１または２、好ましくは０または１、特に好ましくは１を表す。
【０２１９】
本発明による液晶媒体は、好ましくは、式ＶＩ−１およびＶＩ−２の化合物群より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０２２０】
【化６５】
2018131634.tif 000066
式中、Ｒ６１およびＲ６２は式ＶＩにおいて上で示されるそれぞれの意味を有し、およびＲ６１は好ましくはアルキルを表し、および、式ＶＩ−１において、Ｒ６２は、好ましくはアルケニル、好ましくは、−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ３を表し、および、式ＶＩ−２において、Ｒ６２は、好ましくは、アルキル、−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ２または−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ３を表す。
【０２２１】
本発明による液晶媒体の誘電的に中性の成分は、好ましくは、式ＶＩ−１およびＶＩ−２の化合物群より選択される１種類以上の化合物を含み、式中、Ｒ６１は好ましくはｎ−アルキルを表し、および、式ＶＩ−１において、Ｒ６２は好ましくはアルケニルを表し、および、式ＶＩ−２において、Ｒ６２は好ましくはｎ−アルキルを表す。
【０２２２】
好ましい実施形態において、液晶媒体は、好ましくは、式ＶＩ−１、より好ましくは、そのサブ式ＰＰ−ｎ−２Ｖｍ、更により好ましくは式ＰＰ−１−２Ｖ１の１種類以上の化合物を含む。これらの略号（頭文字）の定義は下に表Ｄで示されるか、表Ａ〜Ｃより明らかである。
【０２２３】
好ましい実施形態において、液晶媒体は、好ましくは、式ＶＩ−２、より好ましくは、それのサブ式ＰＧＰ−ｎ−ｍ、ＰＧＰ−ｎ−２ＶおよびＰＧＰ−ｎ−２Ｖｍ、更により好ましくは、それのサブ式ＰＧＰ−３−ｍ、ＰＧＰ−ｎ−２ＶおよびＰＧＰ−ｎ−Ｖ１、非常に好ましくは、式ＰＧＰ−３−２、ＰＧＰ−３−３、ＰＧＰ−３−４、ＰＧＰ−３−５、ＰＧＰ−１−２Ｖ、ＰＧＰ−２−２ＶおよびＰＧＰ−３−２Ｖより選択される１種類以上の化合物を含む。これらの略号（頭文字）の定義は、同様に、下に表Ｄで示されるか、表Ａ〜Ｃより明らかである。
【０２２４】
本発明による液晶混合物は、任意成分として、負の誘電異方性を有する１種類以上の化合物、好ましくは、式ＶＩＩの１種類以上の化合物を追加的に含んでもよい。
【０２２５】
【化６６】
2018131634.tif 000067
式中、
Ｒ７１およびＲ７２は、互いに独立に、式ＩＩにおいてＲ２に上で示される意味を有し、
【０２２６】
【化６７】
2018131634.tif 000068
【０２２７】
【化６８】
2018131634.tif 000069
Ｚ７１およびＺ７２は、互いに独立に、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−または単結合を表し、好ましくは、それらの１つ以上が単結合を表し、非常に好ましくは、両者が単結合を表し、
Ｌ７１およびＬ７２は、互いに独立に、Ｃ−ＦまたはＮを表し、好ましくは、それらの１つ以上がＣ−Ｆを表し、非常に好ましくは、両者がＣ−Ｆを表し、および
ｓは、０または１を表す。
【０２２８】
加えて、本発明による液晶混合物は、式ＶＩＩＩである１種類以上の誘電的に正の化合物を含んでもよい。
【０２２９】
【化６９】
2018131634.tif 000070
式中、
Ｒ８は、式ＩＩにおいてＲ２に上で示される意味を有し、
【０２３０】
【化７０】
2018131634.tif 000071
【０２３１】
【化７１】
2018131634.tif 000072
他は同一の意味を有するか、または、互いに独立に、
【０２３２】
【化７２】
2018131634.tif 000073
【０２３３】
【化７３】
2018131634.tif 000074
を表し、
Ｚ８１およびＺ８２は、互いに独立に、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−または単結合を表し、好ましくは、それらの１つ以上が単結合を表し、非常に好ましくは、両者が単結合を表し、
ｔは０、１または２、好ましくは０または１、より好ましくは１を表し、および
Ｘ８は式ＩＩにおいてＸ２に上で示される意味を有するか、あるいは、Ｒ８とは独立にＲ８に示される意味を有してもよく、
ただし、式Ｉの化合物は、それらより除外される。
【０２３４】
本発明による液晶媒体は、好ましくは、式Ｉ〜ＶＩＩＩ、好ましくは式Ｉ〜Ｖ、非常に特に好ましくは式Ｉ〜ＩＩＩおよび／またはＩＶの化合物群より選択される化合物を含み、より好ましくは大部分がこれらより成り、更により好ましくは本質的にこれらより成り、非常に好ましくは完全にこれらより成る。
【０２３５】
式Ｉの化合物に加え、本発明による液晶混合物は、好ましくは、式ＩＩおよび／またはＩＩＩ、好ましくは式ＩＩの化合物、および式ＩＩＩの化合物を含む。本発明による液晶混合物は、特に好ましくは、式ＩＶおよび／またはＶＩ、特に好ましくは、式ＩＶの１種類以上の化合物を追加的に含む。
【０２３６】
また、本発明による混合物は、当然、それぞれの場合において、８つの式、即ち、式Ｉ〜ＶＩＩＩの幾つか、および更には、全ての８つの式、即ち、式Ｉ〜ＶＩＩＩの１種類以上の化合物を含んでもよい。
【０２３７】
本出願において、組成物に関して含むとは、対象となっている項目、即ち、一般に媒体が、示される１種類の化合物または多種類の化合物を、好ましくは１０％以上、非常に好ましくは２０％以上の総濃度で含むことを意味する。
【０２３８】
この関係において、大部分が成るとは、対象となっている項目が、５５％以上、好ましくは６０％以上、非常に好ましくは７０％以上の示される１種類の化合物または多種類の化合物を含むことを意味する。
【０２３９】
この関係において、本質的に成るとは、対象となっている項目が、８０％以上、好ましくは９０％以上、非常に好ましくは９５％以上の示される１種類の化合物または多種類の化合物を含むことを意味する。
【０２４０】
この関係において、完全に成るとは、対象となっている項目が、９８％以上、好ましくは９９％以上、非常に好ましくは１００．０％の示される１種類の化合物または多種類の化合物を含むことを意味する。
【０２４１】
液晶媒体は、好ましくは、式ＶＩＩ、好ましくは、式ＶＩＩ−１〜ＶＩＩ−３の化合物群より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０２４２】
【化７４】
2018131634.tif 000075
式中
Ｒ７１およびＲ７２は、式ＶＩＩにおいて上で示されるそれぞれの意味を有する。
【０２４３】
式ＶＩＩ−１〜ＶＩＩ−３において、Ｒ７１は、好ましくは、ｎ−アルキルまたは１Ｅ−アルケニルを表し、およびＲ７２は、好ましくは、ｎ−アルキルまたはアルコキシを表す。
【０２４４】
明示的には上述されていない他のメソゲン化合物も、本発明による媒体中において任意成分として有効に使用できる。そのような化合物は、当業者に既知である。
【０２４５】
本発明による液晶媒体は、好ましくは５５℃以上、より好ましくは６０℃以上、更に好ましくは６５℃以上、特に好ましくは７０℃以上、非常に特に好ましくは７５℃以上の透明点を有する。
【０２４６】
本発明による媒体のネマチック相は、好ましくは少なくとも０℃以下〜７０℃以上、より好ましくは少なくとも−２０℃以下〜７５℃以上、非常に好ましくは少なくとも−３０℃以下〜７５℃以上、特には少なくとも−４０℃以下〜１００℃以上に及ぶ。個々の好ましい実施形態においては、本発明による媒体のネマチック相が、１２０℃以上まで、更に１３０℃以上の温度にまで及ぶ必要があることがある。
【０２４７】
本発明による液晶媒体のΔεは、１ｋＨｚおよび２０℃において、好ましくは２以上、より好ましくは４以上である。特には、Δεは２０以下であるが、正のＶＡディスプレイの場合、また、３０以下まででもある。
【０２４８】
本発明による液晶媒体のΔｎは、５８９ｎｍ（ＮａＤ）および２０℃において、好ましくは０．０７０以上〜０．１５０以下の範囲内、より好ましくは０．０８０以上〜０．１４０以下の範囲内、更により好ましくは０．０９０以上〜０．１３５以下の範囲内、非常に特に好ましくは０．０９０以上〜０．１３０以下の範囲内である。
【０２４９】
本出願の第１の好ましい実施形態において、本発明による液晶媒体のΔｎは、好ましくは０．０８０以上、より好ましくは０．０９０以上である。
【０２５０】
この本発明の第１の好ましい実施形態において、液晶媒体のΔｎは、好ましくは０．０９０以上〜０．１２０以下の範囲内、より好ましくは０．０９５以上〜０．１１５以下の範囲内、非常に特に好ましくは０．１００以上〜０．１０５以下の範囲内であり、一方、Δεは、好ましくは４以上〜１１以下の範囲内、好ましくは５以上〜９以下の範囲内、特に好ましくは６以上〜８以下の範囲内である。
【０２５１】
この実施形態において、本発明による媒体のネマチック相は、好ましくは少なくとも−２０℃以下〜７０℃以上、より好ましくは少なくとも−２０℃以下〜７０℃以上、非常に好ましくは少なくとも−３０℃以下〜７０℃以上、特には少なくとも−４０℃以下〜９５℃以上に及ぶ。
【０２５２】
本発明の第２の好ましい実施形態において、液晶媒体のΔｎは、０．１１５以上〜０．１４０以下の範囲内、より好ましくは０．１２０以上〜０．１３５以下の範囲内、非常に特に好ましくは０．１２５以上〜０．１３０以下の範囲内であり、一方、Δεは、好ましくは６以上、より好ましくは７以上、非常に好ましくは８．５以上〜１０以下の範囲内である。
【０２５３】
この実施形態において、本発明による媒体のネマチック相は、好ましくは少なくとも−２０℃以下〜７０℃以上、非常に好ましくは少なくとも−３０℃以下〜７０℃以上、特には少なくとも−４０℃以下〜７５℃以上に及ぶ。
【０２５４】
本発明の第３の好ましい実施形態において、液晶媒体のΔｎは、０．１１５以上〜０．１４０以下の範囲内、より好ましくは０．１２０以上〜０．１３５以下の範囲内、非常に好ましくは０．１２５以上〜０．１３０以下の範囲内であり、一方、Δεは、好ましくは６以上、より好ましくは７以上、非常に好ましくは８．５以上〜１０以下の範囲内であり、液晶媒体のΔｎは、０．０７０以上〜０．１２０以下の範囲内、より好ましくは０．０７５以上〜０．１１５以下の範囲内、非常に特に好ましくは０．０８０以上〜０．１１０以下の範囲内であり、一方、Δεは、好ましくは３．５以上、好ましくは４．０以上〜７．０以下の範囲内、より好ましくは４．５以上〜６．０以下の範囲内、特に好ましくは５．０以上〜５．５以下の範囲内である。
【０２５５】
この実施形態において、本発明による媒体のネマチック相は、好ましくは少なくとも−２０℃以下〜７５℃以上、より好ましくは少なくとも−３０℃以下〜７０℃以上、非常に好ましくは少なくとも−３０℃以下〜７５℃以上、特には少なくとも−３０℃以下〜８０℃以上に及ぶ。
【０２５６】
本発明の第４の好ましい実施形態において、液晶媒体のΔｎは、好ましくは０．０９０以上〜０．１３０以下の範囲内、より好ましくは０．１００以上〜０．１２０以下の範囲内、非常に特に好ましくは０．１１５以上〜０．１２０以下の範囲内であり、一方、Δεは、好ましくは１０以上であり、好ましくは１５以上〜２２以下の範囲内、より好ましくは１６以上〜２０以下の範囲内、特に好ましくは１７以上〜１９以下の範囲内であり、もしくは、好ましくは１０以上〜２５以下の範囲内、より好ましくは１１以上〜１４以下の範囲内、特に好ましくは１２以上〜１３以下の範囲内である。
【０２５７】
この実施形態において、本発明による媒体のネマチック相は、好ましくは少なくとも−１０℃以下〜７０℃以上、より好ましくは少なくとも−３０℃以下〜７５℃以上、特には少なくとも−４０℃以下〜８０℃以上に及ぶ。
【０２５８】
テレビ用途向けのＩＰＳディスプレイ用には、約１５．６Ｖまたは約１８Ｖのドライバー電圧を有するドライバーが好ましくは使用される。
【０２５９】
式ＩＩおよびＩＩＩの化合物は、混合物全体の好ましくは２％〜６０％、より好ましくは３％〜３５％、非常に特に好ましくは４％〜３０％の濃度において使用される。
【０２６０】
式ＩＶおよびＶＩの化合物は、混合物全体の好ましくは２％〜７０％、より好ましくは５％〜６５％、更により好ましくは１０％〜６０％、非常に特に好ましくは１０％〜、好ましくは１５％〜５５％の濃度において使用される。
【０２６１】
式ＶＩＩの化合物は、混合物全体の好ましくは０％〜５０％、より好ましくは１％〜４０％、更により好ましくは３％〜３０％、非常に好ましくは５％〜２０％の濃度において使用される。
【０２６２】
式ＶＩＩＩの化合物は、混合物全体の好ましくは０％〜４０％、より好ましくは０％〜３５％、非常に好ましくは１％〜３０％の濃度において使用される。
【０２６３】
物理的特性を調節するために、本発明による媒体は、更なる液晶化合物を任意成分として含んでよい。そのような化合物は、当業者に既知である。本発明による媒体中のそれらの濃度は、好ましくは０％〜３０％、より好ましくは０．１％〜２０％、非常に好ましくは１％〜１５％である。
【０２６４】
特に上述の本発明の第２の好ましい実施形態において、液晶媒体は、好ましくは式ＩＶ、より好ましくは式ＩＶ−１、更により好ましくは、それのそれぞれのサブ式である式ＣＣ−ｎ−Ｖおよび／またはＣＣ−ｎ−Ｖｍ、より好ましくは式ＣＣ−ｎ−Ｖ１および／またはＣＣ−ｎ−Ｖより選択され、非常に好ましくは、式ＣＣ−３−Ｖ、ＣＣ−４−Ｖ、ＣＣ−５−ＶおよびＣＣ−３−Ｖ１の群より選択される１種類以上の化合物を含む。これらの略号（頭文字）の定義は下に表Ｄで示される。
【０２６５】
本発明による媒体における式ＣＣ−３−Ｖの化合物の濃度は、好ましくは０％〜６５％、特に好ましくは１０％〜６０％である。好ましい実施形態において、それは５０％〜６５％、特に好ましくは５５％〜６０％でよい。
【０２６６】
液晶媒体は、好ましくは全体で５０％〜１００％、より好ましくは７０％〜１００％、非常に好ましくは８０％〜１００％、特には９０％〜１００％で、式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、ＶＩおよびＶＩＩ、好ましくは、式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶおよびＶまたはＶＩの１種類以上の化合物を含み、好ましくは大部分がこれらより成り、非常に好ましくは全体がこれらより成る。
【０２６７】
式ＩＶおよび／またはＶＩ、好ましくは式ＩＶの化合物の使用に関しては、本発明は３つの異なる実施形態を有する。これら３つの実施形態の第１において、液晶混合物は、１個以上のアルケニル基を備えるこれらの式（例えば、ＣＣ−３−Ｖ、ＣＣ−３−Ｖ、ＰＰ−１−２Ｖ１およびＣＰＰ−１−２Ｖ１など）の化合物を僅かに含むか含まない。その代わりに、この実施形態による液晶混合物は、好ましくは、アルキル末端基およびアルキル末端基を含有する（例えば、ＣＣ−ｎ−ｍ、ＣＰ−ｎ−ｍおよびＰＧＰ−ｎｍなど）か、アルキル末端基およびアルコキシ末端基を含有する（例えば、ＣＣ−ｎ−ＯｍおよびＣＰ−ｎ−Ｏｍなど）式ＩＶおよび／ＶＩの化合物を含む。式ＩＶおよびＶＩの化合物が形成する成分は、アルキル末端基およびアルキルまたはアルコキシ末端基を含有する化合物から、好ましくは大部分が成り、より好ましくは本質的に成り、非常に好ましくは完全に成る。
【０２６８】
これらの好ましい実施形態の第２において、液晶混合物は、１個以上の非末端アルケニル基を備える式ＩＶおよび／またはＶＩ（例えば、ＣＣ−３−Ｖ１、ＰＰ−１−２Ｖ１およびＣＣＰ−２Ｖ−１など）の１種類以上の化合物を含むが、１個以上の末端アルケニル基を備えるこれらの式（例えば、ＣＣ−３−Ｖ、ＣＣＰ−Ｖ−１およびＰＧＰ−２−２Ｖなど）の化合物を僅かのみに含むか含まない。その代わりに、この実施形態による液晶混合物は、好ましくは、１個または２個の非末端アルケニル基を備える式ＩＶおよび／ＶＩの化合物および／またはアルキル末端基およびアルキルまたはアルコキシ末端基を含有するこれらの式の化合物を含む。式ＩＶおよびＶＩの化合物が形成する成分は、１個または２個の非末端アルケニル基を含有する化合物および／またはアルキル末端基およびアルキルまたはアルコキシ末端基を含有する化合物、好ましくは、１個または２個の非末端アルケニル基を含有する化合物から、好ましくは大部分が成り、より好ましくは本質的に成り、非常に好ましくは完全に成る。よって、液晶混合物における、好ましくは、この成分における１個以上の非末端アルケニル基を含有する対応する化合物の割合は、好ましくは５％以上、好ましくは１０％以上、および、好ましくは７０％以下、好ましくは６０％以下である。
【０２６９】
これらの好ましい実施形態の第３において、液晶混合物は、最初の２つの好ましい実施形態において既述の式ＩＶおよび／またはＶＩの化合物に加えるか代えて、１個または２個の末端アルケニル基を備えるこれらの式の１種類以上の化合物を含む。この実施形態において、液晶混合物は、好ましくは、１個または２個の末端アルケニル基を備える式ＩＶおよび／ＶＩの化合物を含む。式ＩＶおよびＶＩの化合物が形成する成分は、１個または２個の末端アルケニル基を含有する化合物から、好ましくは大部分が成り、より好ましくは本質的に成り、非常に好ましくは完全に成る。よって、液晶混合物における、好ましくは、この成分における１個以上の末端アルケニル基を含有する対応する化合物の割合は、好ましくは１０〜７０％、好ましくは６０％までである。
【０２７０】
本出願において、誘電的に正との表現はΔε＞３．０である化合物または成分を表し、誘電的に中性は−１．５≦Δε≦３．０のものを表し、誘電的に負はΔε＜−１．５のものを表す。Δεは１ｋＨｚの周波数および２０℃において決定される。それぞれの化合物の誘電異方性は、ネマチックホスト混合物中での、個々の化合物のそれぞれの１０％の溶液の結果から決定される。それぞれの化合物のホスト混合物中での溶解度が１０％未満のときは、濃度を５％に低下する。試験混合物の容量は、ホメオトロピック配向を有するセルおよびホモジニアス配向を有するセルの両方において決定される。両方のタイプのセルの層厚は、およそ２０μｍである。印加される電圧は１ｋＨｚの周波数および典型的には０．５Ｖ〜１．０Ｖの有効値を有する矩形波であるが、それは常にそれぞれの試験混合物の容量閾値よりも低く選択される。
【０２７１】
Δεは（ε‖−ε⊥）と定義され、一方、εａｖは（ε‖＋２ε⊥）／３である。
【０２７２】
誘電的に正の化合物に使用されるホスト混合物は混合物ＺＬＩ−４７９２であり、誘電的に中性および誘電的に負の化合物に使用されるものは混合物ＺＬＩ−３０８６であり、両者ともドイツ国メルク社製である。化合物の誘電率の絶対値は、対象となる化合物を添加した際のホスト混合物のそれぞれの値の変化から決定される。その値を、対象となる化合物の濃度１００％に外挿する。
【０２７３】
２０℃の測定温度でネマチック相を有する成分は、そのままで測定し、他の全ては化合物と同様に扱う。
【０２７４】
他に明言しない限り、本出願において閾電圧（Ｖｔｈ）との表現は光学的閾値を言い、１０％相対的コントラスト（Ｖ１０）を指し、飽和電圧との表現は光学的飽和を言い、９０％相対的コントラスト（Ｖ９０）を指す。フレデリクス閾値（ＶＦｒ）とも呼ばれる容量的閾電圧（Ｖ０）は、明らかに述べる場合にのみ使用する。
【０２７５】
本出願で示されるパラメータの範囲は、他に明言しない限り、全て限界値を含む。
【０２７６】
互いの組み合わせにおいて特性の各種の範囲に示される異なる上限および下限の値は、追加の好ましい範囲を生じる。
【０２７７】
本出願を通じて、他に明言しない限り、以下の条件および定義を適用する。全ての濃度は質量パーセントで示され、それぞれ混合物全体に関するものであり、全ての温度は、摂氏度で示され、全ての温度差は差異度で示される。全ての物理的特性は、「Ｍｅｒｃｋ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ、Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ」、１９９７年１１月、ドイツ国メルク社に従って決定され、他に明言しない限り、２０℃の温度において示される。光学異方性（Δｎ）は、５８９．３ｎｍの波長で決定される。誘電異方性（Δε）は、１ｋＨｚの周波数で決定される。閾電圧ならびに他の全ての電気光学的特性は、ドイツ国メルク社で製造された試験セルを使用して決定される。Δεの決定のための試験セルは、約２０μｍのセル厚みを有している。電極は、１．１３ｃｍ２の面積および保護リングを有する円形ＩＴＯ電極である。配向層は、ホメオトロピック配向（ε‖）用には日本国日産化学社製ＳＥ−１２１１、ホモジニアス配向（ε⊥）用には日本国日本合成ゴム社製ポリイミドＡＬ−１０５４である。容量は、０．３Ｖｒｍｓの電圧を有する正弦波を使用するＳｏｌａｔｒｏｎ１２６０周波数応答解析装置を使用して決定する。電気光学的測定において使用される光は、白色光である。ドイツ国Ａｕｔｒｏｎｉｃ  Ｍｅｌｃｈｅｒｓ社製の商業的に入手可能なＤＭＳ装置を使用する装置構成を、ここでは用いる。特性電圧を、垂直観察の下で決定した。閾値（Ｖ１０）、中間灰色（Ｖ５０）および飽和（Ｖ９０）電圧を、それぞれ１０％、５０％および９０％相対コントラストで決定した。
【０２７８】
本発明による液晶混合物および液晶媒体は、例えば、好ましくは、下の表Ｆからの化合物より成る群より選択される１種類以上のキラルドーパントを通常の濃度で含んでよい。これらのキラルドーパントの総濃度は、混合物全体に基づいて０％〜１０％、好ましくは０．１％〜６％の範囲内である。使用される個々の化合物の濃度は、それぞれ好ましくは０．１％〜３％の範囲内である。これらおよび類似の添加剤の濃度は、本出願において、液晶媒体の液晶成分および化合物の値および濃度範囲を示す場合には考慮されない。
【０２７９】
更に、多色性色素、ナノ微粒子、導電性塩、錯塩、ならびに誘電異方性、粘度および／またはネマチック相の配向を改変するための物質を含む群より選択される、０〜１５％、好ましくは０〜１０％の１種類以上の添加剤を液晶媒体に加えることができる。適切で好ましい導電性塩は、例えば、４−ヒドロキシ安息香酸エチルジメチルドデシルアンモニウム、テトラフェニルボラン酸テトラブチルアンモニウムまたはクラウンエーテル類の錯塩（例えば、Ｈａｌｌｅｒら、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．第２４巻、第２４９〜２５８頁（１９７３年）参照）である。このタイプの物質は、例えば、ドイツ国特許出願公開第２２  ０９  １２７、２２  ４０  ８６４、２３  ２１  ６３２、２３  ３８  ２８１、２４  ５０  ０８８、２６  ３７  ４３０および２８  ５３  ７２８号公報に記載されている。
【０２８０】
本発明による液晶混合物は、数種類の化合物、好ましくは３〜３０種類、より好ましくは４〜２０種類、アルケニル化合物を含む液晶混合物の場合、非常に好ましくは４〜１６種類の化合物から成る。これらの化合物は、従来法で混合される。一般に、より少ない量で使用される化合物の所望量を、より多い量で使用される化合物に溶解する。より高い濃度で使用される化合物の透明点より温度が高い場合には、溶解過程の完了を観察するのは特に容易である。しかしながら、他の従来法、例えば、化合物の同族または共融混合物が可能な所謂プレ混合の使用や、構成成分がそれ自身で使用可能な混合物の所謂「マルチ・ボトル」系を例えば使用して媒体を調製することも可能である。
【０２８１】
ＴＮ、ＴＮ−ＡＭＤ、ＥＣＢ−ＡＭＤ、ＶＡＮ−ＡＭＤ、ＩＰＳ−ＡＭＤ、ＦＦＳ−ＡＭＤおよび正のＶＡ  ＬＣＤなどの液晶媒体をそのまま使用するか、または、ＰＤＬＣ、ＮＣＡＰ、ＰＮ  ＬＣＤなどの複合材系において、特に、ＰＳＡ−ＩＰＳ、ＰＳＡ−ＦＦＳおよび正のＶＡ  ＬＣＤにおけるいずれであっても、液晶ディスプレイの全ての既知のタイプにおいて使用できるように、適切な添加剤を加えることにより、本発明による液晶媒体を改変できる。
【０２８２】
重合性化合物は、好ましくは、所定の時間のＵＶ放射の照射によって、ディスプレイ中で重合する。ここで、好ましい実施形態において、電圧をディスプレイに印加する。印加される電圧は、好ましくは０．１Ｖ〜１０Ｖの範囲内、特に好ましくは０．５Ｖ〜５Ｖの範囲内の好ましくは交流電圧（典型的には、１ｋＨｚ）である。特に好ましい実施形態において、印加される電圧は液晶混合物の閾電圧（Ｖ１０）より低く、非常に特に好ましくは、重合の最中は電圧を印加しない。例において他に明示しない限り、５０ｍＷ／ｃｍ２の水銀蒸気ランプを使用する。３６５ｎｍ帯域通過フィルターが装着された標準的なＵＶメーター（Ｕｓｈｉｏ  ＵＮＩメーター）を使用して強度を測定する。
【０２８３】
例えば、液晶の融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）またはＴ（Ｃ，Ｓ）、スメクチック（Ｓ）からネマチック（Ｎ）相への転移Ｔ（Ｓ，Ｎ）および透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）などの全ての温度は、摂氏度で示される。全ての温度差は差異度で示される。
【０２８４】
本発明および特に以下の例において、メソゲン化合物の構造は、頭文字とも呼ばれる略号を用いて示される。これらの頭文字において、化学式は、下の表Ａ〜Ｃを使用して次の通り略記される。全ての基ＣｎＨ２ｎ＋１、ＣｍＨ２ｍ＋１およびＣｌＨ２ｌ＋１またはＣｎＨ２ｎ−１、ＣｍＨ２ｍ−１およびＣｌＨ２ｌ−１は、それぞれｎ、ｍおよびｌ個のＣ原子を有する直鎖のアルキルまたはアルケニル、好ましくは１Ｅ−アルケニルを、それぞれ表す。表Ａには化合物の核構造の環構造要素に使用されるコードが列記されており、一方、表Ｂには結合基が示されている。表Ｃには、左側または右側の末端基のためのコードの意味が与えられている。表Ｄには、それらのそれぞれの略号と共に化合物の例示的な構造が示されている。
【０２８５】
【表１】
2018131634.tif 000076
【０２８６】
【表２】
2018131634.tif 000077
【０２８７】
【表３】
2018131634.tif 000078
【０２８８】
【表４】
2018131634.tif 000079
表中、ｎおよびｍは、それぞれ整数を表し、３つの点「．．．」は、この表からの他の略号のための間隔である。
【０２８９】
以下の表に、それらのそれぞれの略号と共に、例示的な構造を示す。これらは、略号の規則の意味を例示するために示される。それらは、更に、好ましく使用される化合物を表す。
【０２９０】
【表５】
2018131634.tif 000080
【０２９１】
【表６】
2018131634.tif 000081
【０２９２】
【表７】
2018131634.tif 000082
【０２９３】
【表８】
2018131634.tif 000083
【０２９４】
【表９】
2018131634.tif 000084
【０２９５】
【表１０】
2018131634.tif 000085
【０２９６】
【表１１】
2018131634.tif 000086
【０２９７】
【表１２】
2018131634.tif 000087
【０２９８】
【表１３】
2018131634.tif 000088
【０２９９】
【表１４】
2018131634.tif 000089
【０３００】
【表１５】
2018131634.tif 000090
【０３０１】
以下の表、表Ｅに、本発明によるメソゲン媒体において安定剤として使用できる例示的な化合物を示す。
【０３０２】
【表１６】
2018131634.tif 000091
【０３０３】
【表１７】
2018131634.tif 000092
【０３０４】
【表１８】
2018131634.tif 000093
【０３０５】
本発明の好ましい実施形態において、メソゲン媒体は、表Ｅからの化合物群より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０３０６】
以下の表、表Ｆに、本発明によるメソゲン媒体においてキラルドーパントとして好ましく使用できる例示的な化合物を示す。
【０３０７】
【表１９】
2018131634.tif 000094
【０３０８】
【表２０】
2018131634.tif 000095
【０３０９】
本発明の好ましい実施形態において、メソゲン媒体は、表Ｆからの化合物群より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０３１０】
以下の表、表Ｇに、本発明によるメソゲン媒体において、好ましくは反応性である、メソゲン化合物として使用できる例示的な化合物を示す。
【０３１１】
【表２１】
2018131634.tif 000096
【０３１２】
【表２２】
2018131634.tif 000097
【０３１３】
【表２３】
2018131634.tif 000098
【０３１４】
【表２４】
2018131634.tif 000099
【０３１５】
本発明の好ましい実施形態において、メソゲン媒体は、表Ｇからの化合物群より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０３１６】
本出願によるメソゲン媒体は、好ましくは、上の表からの化合物から成る群より選択される、２種類以上、好ましくは４種類以上の化合物を含む。
【０３１７】
本発明による液晶媒体は、好ましくは、
−７種類以上、好ましくは８種類以上の化合物、好ましくは、表Ｄからの化合物群より選択され、３種類以上、好ましくは４種類以上の異なる式を有する化合物と、および／または
−表Ｇからの化合物群より選択される異なる式を有する、１種類以上、好ましくは２種類以上の化合物と
を含む。
【実施例】
【０３１８】
以下の例は、如何なる態様においても本発明を制限することなく本発明を説明する。しかしながら、それらは、当業者に対して、好ましく用いられる化合物およびそれらのそれぞれの濃度およびそれらの互いの組み合わせと共に、好ましい混合の考え方を示す。
【０３１９】
その物理的特性によって、どのような特性が達成され、どのような範囲でそれらを改変できるかが当業者に明らかとなる。よって、特に、好ましくは達成できる各種特性の組み合わせが当業者に例示される。
【０３２０】
＜例１＞
以下の表中で示される通りの組成および特性を有する液晶混合物（Ａ）を調製する。
【０３２１】
【表２５】
2018131634.tif 000100
【０３２２】
この混合物はＩＰＳモードにおけるディスプレイに非常に高度に適している。混合物を３つに分ける。最初のものをＩＰＳセル中に直接導入し検討する。他の２つのそれぞれに０．５％または１．０％の下式の反応性メソゲンＲＭ−１を加え、混合物をＩＰＳセル中に導入し、ＵＶ放射によって反応性メソゲンを重合する。
【０３２３】
【化７５】
2018131634.tif 000101
開始剤は使用しない。標準条件を離れて、ここで、強度は４５ｍＷ／ｃｍ２である。それぞれの場合において、２分、４分および６分の３種類の照射時間を使用する。続いて、セルを検討する。
【０３２４】
【表２６】
2018131634.tif 000102
【０３２５】
【表２７】
2018131634.tif 000103
【０３２６】
上の２つの表より見て取れる通り、安定化されていない混合物と比較してポリマー安定化された混合物の応答時間は著しく短縮されている。その効果は、硬化時間の増加に伴い著しく増加している。それは、０．５％のＲＭを使用する時よりも１％のＲＭ−１を使用する時のほうが著しく顕著である。
【０３２７】
＜例２＞
以下の表中で示される通りの組成および特性を有する更なる液晶混合物（液晶混合物Ｂ）を調製する。
【０３２８】
【表２８】
2018131634.tif 000104
【０３２９】
この混合物はＦＦＳモードにおけるディスプレイに非常に高度に適している。例１の通り、混合物を３つに分ける。最初のものをＦＦＳセル（層厚３．６μｍ、Ｗ＝４．０μｍ、Ｌ＝６．０μｍ、チルト角２°、スリット角１０°）中に直接導入し検討する。ここでは、他の２つに１．０％の反応性メソゲンＲＭ−１を加え、混合物をＦＦＳセル中に導入し、ＵＶ放射によって反応性メソゲンを重合する。開始剤は使用しない。ここでは標準条件に従い、強度は５０ｍＷ／ｃｍ２である。これらの他の２つの一方においては、例１で記載される通りに重合を行い、一方、これらの他の２つの２つ目においては、ＵＶ照射の際に、セルに１．６Ｖ（ｒｍｓ）の電圧を印加する。再び、例１の通り、それぞれの場合において、２分、４分および６分の３種類の照射時間を使用する。続いて、セルを検討する。
【０３３０】
【表２９】
2018131634.tif 000105
【０３３１】
【表３０】
2018131634.tif 000106
【０３３２】
上の２つの表より見て取れる通り、安定化されていない混合物と比較してポリマー安定化された混合物の応答時間は著しく短縮されている。その効果は、硬化時間の増加に伴い著しく増加している。それは、電圧を印加せずに重合する場合よりも電圧を印加して重合する場合の方が著しく顕著である。
【０３３３】
＜例３＞
以下の表中で示される通りの組成および特性を有する更なる液晶混合物（液晶混合物Ｃ）を調製する。
【０３３４】
【表３１】
2018131634.tif 000107
【０３３５】
この混合物はＩＰＳモードにおけるディスプレイに非常に高度に適している。例１の通り、混合物を３つに分ける。最初のものをＩＰＳセル中に直接導入し検討する。ここで、他の２つの一方に０．３％の反応性メソゲンＲＭ−３を加え、他方に０．３％の反応性メソゲンＲＭ−４を加える。両者をＩＰＳセル中に導入し、ＵＶ放射によって反応性メソゲンを重合する。開始剤は使用しない。続いて、セルを検討する。
【０３３６】
＜例４＞
以下の表中で示される通りの組成および特性を有する更なる液晶混合物（液晶混合物Ｄ）を調製する。
【０３３７】
【表３２】
2018131634.tif 000108
【０３３８】
この混合物はＩＰＳモードにおけるディスプレイに非常に高度に適している。例１の通り、混合物を３つに分ける。最初のものをＩＰＳセル中に直接導入し検討する。ここで、他の２つの一方に０．３％の反応性メソゲンＲＭ−３を加え、他方に０．３％の反応性メソゲンＲＭ−４を加える。両者をＩＰＳセル中に導入し、ＵＶ放射によって反応性メソゲンを重合する。開始剤は使用しない。続いて、セルを検討する。
【０３３９】
＜例５＞
以下の表中で示される通りの組成および特性を有する更なる液晶混合物（液晶混合物Ｅ）を調製する。
【０３４０】
【表３３】
2018131634.tif 000109
【０３４１】
この混合物はＩＰＳモードにおけるディスプレイに非常に高度に適している。例１の通り、混合物を３つに分ける。最初のものをＩＰＳセル中に直接導入し検討する。ここで、他の２つの一方に０．３％の反応性メソゲンＲＭ−３を加え、他方に０．３％の反応性メソゲンＲＭ−４を加える。両者をＩＰＳセル中に導入し、ＵＶ放射によって反応性メソゲンを重合する。開始剤は使用しない。続いて、セルを検討する。
【０３４２】
続いて、櫛歯状電極および対応するポリイミド配向層上にホメオトロピック初期配向（正のＶＡ）を有し、約４μｍの層厚を有するセル中において混合物を検討する。このために、再び調製された混合物を再び新たに３つに分ける。最初のものを対応するセル中に直接導入し検討する。他の２つのそれぞれに１．０％または２．０％の反応性メソゲンＲＭ−１を加え、混合物を対応するセル中に導入し、ＵＶ放射によって反応性メソゲンを重合する。開始剤は使用しない。ＵＶＡ  Ｃｕｂｅユニットを使用して照射を行う。標準条件を離れて、ここで、強度は１００ｍＷ／ｃｍ２である。それぞれの場合において、２分、４分および６分の３種類の照射時間を使用する。加えて、それぞれの場合について、２つの系列の曝露を異なるセル上で行う。第１の系列においては櫛歯状電極に電圧を印加しないのに対して、第２の系列においては、４ＶのＲＭＳ値を有する矩形交流電圧を電極に印加する。続いて、セルを検討する。
【０３４３】
照射時間を増加するに従い、全ての場合について応答時間が減少する。照射時間が６分において、事実上、安定な最終値が達成される。応答時間の減少は最大で、約３０％までである。応答時間の減少は、１％のＲＭを使用する時よりも２％のＲＭを使用する時の方が大きい。応答時間の減少は、重合の際に電圧を印加しない系列において、また、４Ｖの電圧を印加する系列の両者において起きる。電圧を印加しない系列において、応答時間の改良がより顕著である。
【０３４４】
加えて、重合の際に４Ｖの電圧を印加すると、閾電圧が僅かに増加し、暗時透過、即ち、セルのスイッチが入っていない状態における残留透過が僅かに増加する結果となる。
【０３４５】
＜例６＞
以下の表中で示される通りの組成および特性を有する更なる液晶混合物（液晶混合物Ｆ）を調製する。
【０３４６】
【表３４】
2018131634.tif 000110
【０３４７】
この混合物はＩＰＳモードにおけるディスプレイに非常に高度に適している。混合物を２つに分ける。最初のものをＩＰＳセル中に直接導入し検討する。ここで、２つ目の方に０．５％の反応性メソゲンＲＭ−３を加え、混合物をＩＰＳセル中に導入し、ＵＶ放射によって反応性メソゲンを重合する。開始剤は使用しない。続いて、セルを検討する。
【０３４８】
＜例７＞
以下の表中で示される通りの組成および特性を有する更なる液晶混合物（液晶混合物Ｇ）を調製する。
【０３４９】
【表３５】
2018131634.tif 000111
【０３５０】
この混合物はＩＰＳモードにおけるディスプレイに非常に高度に適している。混合物を２つに分ける。最初のものをＩＰＳセル中に直接導入し検討する。ここで、２つ目の方に１．０％の反応性メソゲンＲＭ−４を加え、混合物をＩＰＳセル中に導入し、ＵＶ放射によって反応性メソゲンを重合する。開始剤は使用しない。続いて、セルを検討する。
【０３５１】
＜例８＞
以下の表中で示される通りの組成および特性を有する更なる液晶混合物（液晶混合物Ｈ）を調製する。
【０３５２】
【表３６】
2018131634.tif 000112
【０３５３】
この混合物はＩＰＳモードにおけるディスプレイに非常に高度に適している。混合物を２つに分ける。最初のものをＩＰＳセル中に直接導入し検討する。ここで、例７の通りに、２つ目の方に１．０％の反応性メソゲンＲＭ−４を加え、混合物をＩＰＳセル中に導入し、ＵＶ放射によって反応性メソゲンを重合する。開始剤は使用しない。続いて、セルを検討する。
【手続補正書】
【提出日】平成30年6月5日(2018.6.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
・以下の表＜反応性メソゲン＞から選択する１種類以上の反応性メソゲンと、および
・以下の表＜式ＩＩの化合物＞から選択する式ＩＩの１種類以上の誘電的に正の化合物と、
・以下の表＜式ＩＩＩの化合物＞から選択する式ＩＩＩの１種類以上の誘電的に正の化合物と、
・任意成分として、以下の表＜式ＩＶの化合物＞から選択する式ＩＶの１種類以上の誘電的に中性の化合物と
を含み、
式ＩＩＩの誘電的に正の化合物の液晶媒体全体における含有量の合計が１８重量％以上である
ことを特徴とし、正の誘電異方性を有する液晶媒体。
【表１】
2018131634.tif 000122
【表２】
2018131634.tif 000123
【表３】
2018131634.tif 000124
【表４】
2018131634.tif 000125
【表５】
2018131634.tif 000126
【表６】
2018131634.tif 000127
（式中、ｎは１〜７の整数を表す。）
【表７】
2018131634.tif 000128
（式中、ｎは１〜７の整数を表す。）
【表８】
2018131634.tif 000129
【表９】
2018131634.tif 000130
【表１０】
2018131634.tif 000131
（式中、ｎ、ｍおよびｌは、互いに独立に、１〜７の整数を表す。）