(57)【要約】      （修正有）【課題】医療機器用塗料において、低温プラズマ滅菌に対する耐久性を向上した塗料を提供する。【解決手段】イソシアネート硬化型塗料組成物と、ラジカル捕捉剤と、を含む医療機器用塗料。好ましくは、ラジカル捕捉剤が、ハイドロキノン又はベンゾキノンの少なくとも一方を含む、医療機器用塗料。更に好ましくは、イソシアネート硬化型塗料組成物が、重合反応後の硬化物にフルオロ基を導入するフッ素系化合物を含む、医療機器用塗料。イソシアネート硬化型塗料組成物が、主剤と主剤を重合させる硬化剤を含み、主剤又は硬化剤の少なくとも１方に前記フッ素系化合物を含むことが望ましい、医療機器用塗料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
イソシアネート硬化型塗料組成物と、
ラジカル捕捉剤と、
を含む、医療機器用塗料。
【請求項２】
前記ラジカル捕捉剤は、
ハイドロキノンおよびベンゾキノンの少なくとも一方を含む、
請求項１に記載の医療機器用塗料。
【請求項３】
前記イソシアネート硬化型塗料組成物は、
重合反応後の硬化物にフルオロ基を導入するフッ素系化合物を含む、
請求項１または２に記載の医療機器用塗料。
【請求項４】
前記イソシアネート硬化型塗料組成物は、
主剤と、前記主剤を重合させる硬化剤と、を含む、
請求項１〜３のいずれか１項に記載の医療機器用塗料。
【請求項５】
前記主剤および前記硬化剤の少なくとも一方は、
重合反応後の硬化物にフルオロ基を導入するフッ素系化合物を含む、
請求項４に記載の医療機器用塗料。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の医療機器用塗料によって形成された塗膜層を含む、
医療機器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、医療機器用塗料および医療機器に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、例えば、内視鏡、処置具などの医療機器には、患者の体内に挿入する部位に、種々の指標または文字が医療機器用塗料を用いて塗工または印刷される場合がある。
医療機器は、例えば滅菌処理などの際に、薬液に触れたり、加熱されたりする。このため、医療機器用塗料は、硬化後に、耐薬品性、耐熱性を有する必要がある。さらに、医療機器において医療機器用塗料が塗布される部位は、体内への挿入時に湾曲されることが多い。このため、医療機器用塗料は、硬化後に受ける湾曲に耐える柔軟性を持つことが求められている。
例えば、特許文献１には、含フッ素共重合体からなるバインダーと無黄変型イソシアネート系硬化剤とを含む内視鏡の指標組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特許第３７７６７８３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記のような従来技術には、以下のような問題がある。
特許文献１に記載の内視鏡の指標組成物は、過酸化水素と低温プラズマとを併用した滅菌法に対する耐性が向上したことが記載されている。
しかし、医療機器用塗料が硬化した硬化物は、医療機器本体の表面に密着するように形成されるため、低温プラズマの影響を受けやすい。このため、医療機器本体に比べると、低温プラズマ滅菌に対する耐性が低い場合が多い。特に、低温プラズマ滅菌が繰り返されると、医療機器本体の表面から硬化物が剥がれてしまうことによって、医療機器本体よりも早く寿命を迎えてしまうという問題がある。
このため、医療費の抑制など観点から、医療機器本体に塗布される医療機器用塗料の低温プラズマ滅菌に対する耐性をさらに向上することが強く求められている。
【０００５】
本発明は、上記のような問題に鑑みてなされたものであり、低温プラズマ滅菌に対する耐久性を向上することができる医療機器用塗料および医療機器を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記の課題を解決するために、本発明の第１の態様の医療機器用塗料は、イソシアネート硬化型塗料組成物と、ラジカル捕捉剤と、を含む。
【０００７】
上記医療機器用塗料においては、前記ラジカル捕捉剤は、ハイドロキノンおよびベンゾキノンの少なくとも一方を含んでもよい。
【０００８】
上記医療機器用塗料においては、前記イソシアネート硬化型塗料組成物は、
重合反応後の硬化物にフルオロ基を導入するフッ素系化合物を含んでもよい。
【０００９】
上記医療機器用塗料においては、前記イソシアネート硬化型塗料組成物は、主剤と、前記主剤を重合させる硬化剤と、を含んでもよい。
【００１０】
上記医療機器用塗料においては、前記主剤および前記硬化剤の少なくとも一方は、重合反応後の硬化物にフルオロ基を導入するフッ素系化合物を含んでもよい。
【００１１】
本発明の第２の態様の医療機器は、上記医療機器用塗料によって形成された塗膜層を含む。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の医療機器用塗料および医療機器によれば、低温プラズマ滅菌に対する耐久性を向上することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の実施形態の医療機器の構成例を示す模式的な斜視図である。
【図２】本発明の実施形態の医療機器における塗膜層の構成を示す模式的な断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下では、本発明の実施形態の医療機器および医療機器用塗料について説明する。
図１は、本発明の実施形態の医療機器の構成例を示す模式的な斜視図である。図２は、本発明の実施形態の医療機器における塗膜層の構成を示す模式的な断面図である。
【００１５】
図１に示すように、本実施形態の内視鏡１（医療機器）は、挿入部１１と、操作部１２とを備える。
挿入部１１は、患者の体内に挿入するため、可撓性を有する管状に形成されている。挿入部１１は、挿入方向の先端側から順に、先端部１４、湾曲部１５、および可撓管部１６が設けられている。特に図示しないが、挿入部１１の内部には、処置具を通す処置具チャンネルが長手方向に沿って設けられていてもよい。
【００１６】
先端部１４は、内視鏡１の最先端部に配置され、マニピュレータとしてのエンドエフェクタを備える部位である。本実施形態では、先端部１４は、被検体の映像を取得するため、例えばＣＣＤなどの撮像素子と、適宜のレンズを備える撮像光学系とを内部に含み、円柱状の外形を有する。
先端部１４の先端には、撮像窓、照明窓が形成されている。挿入部１１が処置具チャンネルを備える場合には、先端部１４の先端に処置具チャンネルの開口が設けられている。
【００１７】
湾曲部１５は、先端部１４の基端側に連結されている。湾曲部１５は、先端部１４の向きを変更するため、湾曲可能となっている管状の部位である。
湾曲部１５は、例えば、円環状の複数の節輪が回動可能に連結され、内部に複数のアングルワイヤーが挿通されている。
湾曲部１５の内部には、例えば、先端部１４の撮像素子に接続された電気配線、照明窓まで延ばされたライトガイドなどの部材が収容されている。これらの電気配線やライトガイドなどの部材は、後述する可撓管部１６の内部に挿通され、後述する操作部１２まで延びている。
【００１８】
可撓管部１６は、湾曲部１５と、後述する操作部１２とを繋ぐ管状部分である。
可撓管部１６は、例えば、金属あるいは樹脂製の帯状部材が螺旋状に巻かれた蛇管と、軟性の外皮樹脂とを備える。外皮樹脂は蛇管の外周部を管状に被覆している。
外皮樹脂の材質は、例えば、スチレン系樹脂、オレフィン系樹脂、塩化ビニール系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ナイロン系樹脂から選ばれた１種類以上の樹脂が用いられてもよい。
このような構成により、可撓管部１６は、略円形の断面を保持した状態で、適宜方向に曲がることができる。
【００１９】
可撓管部１６の内部には、湾曲部１５から基端側に延出された各アングルワイヤーが、可撓管部１６内に配されたコイルシース内に挿通されている。可撓管部１６の内部には、湾曲部１５と同様、上述の電気配線、ライトガイドなどの部材が挿通されている。
【００２０】
可撓管部１６には、外部から視認可能な指標２（塗膜層）が形成されている。指標２は、患者の体内に挿入された挿入部１１の長さを術者が容易に把握できるように設けられたマークである。
指標２の形成位置、形状、個数は特に限定されない。本実施形態では、一例として、可撓管部１６の外周部を一周する環状のマークが、可撓管部１６の長手方向に等間隔に配置されている。図１には図示しないが、指標２として、このような環状のマークとともに、先端部から長さを表す数字、文字、記号などが描かれていてもよい。
【００２１】
図２に、可撓管部１６において指標２が形成された部位の断面図の一例を示す。
図２に示すように、指標２は、蛇管３を被覆する外皮樹脂４の表面に形成されている。
指標２は、後述する本実施形態の医療機器用塗料の硬化物からなる塗膜層によって形成されている。
図２に示す例では、指標２および外皮樹脂４は、コート層５によって被覆されている。
【００２２】
コート層５は、指標２および外皮樹脂４を保護する樹脂層である。本実施形態では、コート層５は、可撓管部１６の全長にわたって形成されている。
コート層５の樹脂材料としては、柔軟性に優れ、生体内に挿入して用いることができる適宜の樹脂材料が用いられる。コート層５の樹脂材料は、耐薬品性を備えることがより好ましい。
コート層５は、単層コートまたは多層コートが用いられる。本実施形態の場合、コート層５は、少なくとも指標２を覆う範囲においては透明材料が用いられる。
例えば、コート層５の樹脂材料としては、ウレタン系樹脂（ウレタン系樹脂組成物）が用いられてもよい。ウレタン系樹脂は、柔軟性に優れているため、特に挿入部２の外皮樹脂４を覆うコート層５の材料として特に好適である。
コート層５の樹脂材料として、ウレタン系樹脂の中でも特に好適な樹脂材料は、耐薬品性に優れるフッ素系ウレタン樹脂（ウレタン系樹脂組成物）である。
【００２３】
図１に示すように、操作部１２は、術者が内視鏡１の操作を行う装置部分である。操作部１２を通して行う操作の例としては、湾曲部１５の湾曲量を変更するため、アングルワイヤーを牽引する操作を挙げることができる。操作部１２は、操作ノブ、操作スイッチなどを備えている。
【００２４】
次に、指標２を形成するための本実施形態の医療機器用塗料について説明する。
本実施形態の医療機器用塗料は、イソシアネート硬化型塗料組成物と、ラジカル捕捉剤と、を含んで構成される。
【００２５】
イソシアネート硬化型塗料組成物は、イソシアネート基による硬化反応によって樹脂硬化物を生成可能な組成を備える。イソシアネート硬化型塗料組成物による樹脂硬化物の種類および主骨格の構成は、イソシアネート基による重合反応によって生成されれば、特に限定されない。
例えば、イソシアネート硬化型塗料組成物は、主剤としてポリオールを含むウレタン系塗料であってもよい。ポリオールは、イソシアネート基を有するイソシアネート系硬化剤（硬化剤）と重合反応してウレタン結合を形成する。ポリオールにおけるヒドロキシ基の個数、主骨格の種類は特に限定されない。
主剤としてポリオールを含むイソシアネート硬化型塗料組成物は、ウレタン樹脂硬化物を形成できる。
具体的なポリオールの例としては、例えば、フッ素化ポリオール、アクリル変性ポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、エポキシポリオール、ポリオレフィン系ポリオールなどが挙げられる。
【００２６】
イソシアネート系硬化剤は、イソシアネート硬化型塗料組成物と別に準備されてもよい。この場合、イソシアネート硬化型塗料組成物とイソシアネート系硬化剤とのセットは、二液硬化型の塗料セットを構成する。
イソシアネート硬化型塗料組成物は、イソシアネート硬化剤が混合されることによって硬化する。この場合、硬化時間を短縮するため、必要に応じて、イソシアネート硬化型塗料組成物およびイソシアネート硬化剤の混合物が加熱されてもよい。
【００２７】
イソシアネート系硬化剤は、イソシアネート硬化型塗料組成物に予め混合されていてもよい。この場合、イソシアネート硬化型塗料組成物は、主剤と、イソシアネート系硬化剤と、の混合物からなる一液硬化型の塗料を構成する。
【００２８】
イソシアネート硬化型塗料組成物を硬化させる硬化剤は、上述のイソシアネート系硬化剤には限定されない。例えば、主剤にイソシアネート基を含む場合、硬化剤として、主剤のイソシアネート基と重合反応する官能基を有する適宜の化合物が用いられてもよい。
イソシアネート基を含む主剤を重合反応させる硬化剤は、主剤と二液型の塗料セットを構成してよい。または、イソシアネート基を含む主剤を重合反応させる硬化剤は、主剤と混合された一液型の塗料を構成してよい。
【００２９】
イソシアネート硬化型塗料組成物の主剤には、重合反応後に硬化物にフルオロ基を導入するフッ素系化合物が含まれていてもよい。ここで、「重合反応後に硬化物にフルオロ基を導入するフッ素系化合物」とは、フッ素系化合物におけるフルオロ基またはフルオロ基を含む骨格が、重合反応後に重合体に導入されるようなフッ素化合物を意味する。
フルオロ基は、硬化物におけるポリマーの主鎖に導入されることがより好ましい。例えば、主剤には、フッ素化ポリオールが含まれてよい。
【００３０】
イソシアネート硬化型塗料組成物を硬化させる硬化剤には、重合反応後に硬化物にフルオロ基を導入するフッ素系化合物が含まれていてもよい。フルオロ基は、硬化物におけるポリマーの主鎖に導入されることがより好ましい。例えば、硬化剤には、フッ素系イソシアネート化合物が含まれていてもよい。
【００３１】
ラジカル捕捉剤としては、プラズマ中に発生するラジカルと反応してラジカルをトラップすることができる適宜の化合物が使用可能である。ラジカル捕捉剤の例としては、例えば、ハイドロキノン、ベンゾキノンが挙げられる。ただし、ハイドロキノンはヒドロキノンとも称される。
ただし、ラジカル捕捉剤としては、例えば、ハイドロキノンの誘導体などからなるハイドロキンノン系化合物、ベンソキノンの誘導体などからなるベンゾキノン系化合物が用いられてもよい。
ハイドロキノン（ベンゾキノン）は、他のハイドロキンノン系化合物（ベンソキノン系化合物）に比べると、低分子量であるため、ラジカル捕捉剤としてより好ましい。
ハイドロキノン、ハイドロキノン系化合物、ベンゾキノン、およびベンゾキノン系化合物は、重合禁止剤として用いられる場合がある。しかし、イソシアネート硬化による重合においては、ハイドロキノン、ハイドロキノン系化合物、ベンゾキノン、およびベンゾキノン系化合物は、重合禁止剤として作用しない。
他のラジカル捕捉剤の例としては、例えば、ブチルカテコール、ブチルヒドロキシトルエン、ヒドロキノンモノメチルエーテル、フェノチアジンなどが挙げられる。
【００３２】
医療機器用塗料は、ラジカル捕捉剤以外の添加剤が必要に応じて含まれてもよい。このような添加剤の例としては、ゴム材料、溶剤、色材などが挙げられる。
【００３３】
ゴム材料としては、医療機器用塗料の硬化物に柔軟性を向上するための適宜の物質が用いられる。
ゴム材料の例としては、例えば、液状ポリイソプレン、液状ポリブタジエン、液状アクリロニトリル−ブタジエンゴム、液状ポリクロロプレン、液状ポリオキシプロピレン、液状ポリオキシテトラメチレングリコール、液状ポリオレフィングリコール、液状ポリ−ε−カプロラクトン、液状ポリスルフィドゴム、液状フッ素ゴム、液状ポリイソブチレンなどが挙げられる。
【００３４】
溶剤は、医療機器用塗料の塗布が行いやすくなるように、医療機器用塗料に適宜量含有されてもよい。溶剤としては、適宜の有機溶剤または有機溶剤の混合溶液が、必要に応じて用いられる。
【００３５】
医療機器用塗料に含有する色材は、医療機器用塗料の用途に応じて必要な色を有する適宜の顔料などが用いられる。医療機器用塗料が用いられる内視鏡１は滅菌処理されるため、色材の材料には、少なくとも滅菌処理温度に耐える耐熱性を有する材料が用いられる。
医療機器用塗料に用いる顔料としては、例えば、白色、赤色、黄色、緑色、青色、黒色等の単色の顔料、または、これらの単色の顔料が２種類以上混合された顔料が使用できる。色材としては、染料が用いられてもよい。
色材に好適な材料の例としては、例えば、酸化チタン（チタンホワイト）、カーボンブラック、クロムイエローなどが挙げられる。特に酸化チタンは、紫外線を遮蔽しやすいため、低温プラズマ滅菌法のように、紫外線が発生する滅菌法に対する医療機器用塗料の耐久性を向上できる。
【００３６】
次に、指標２の形成方法について説明する。
まず、指標２の形成対象部材に、上述の医療機器用塗料が硬化剤を含んだ状態で塗布される。例えば、イソシアネート硬化型塗料組成物に硬化剤が含まれていない場合には、塗布するまでに、硬化剤が混合される。
医療機器用塗料の塗布方法は特に限定されない。医療機器用塗料の塗布方法の例としては、例えば、スクリーン印刷、オフセット印刷、インクジェット印刷などが挙げられる。
指標２の塗布範囲は、指標２として必要な形状の範囲である。図２に示す例では、指標２の塗布対象部材は、内部に蛇管３が挿入された外皮樹脂４である。
この後、塗布された医療機器用塗料を硬化させるため、加熱が行われる。加熱温度は、医療機器用塗料においてイソシアネート硬化型塗料組成物の重合反応が進行する温度である。
このように、医療機器用塗料が加熱されると、イソシアネート硬化型塗料組成物の重合が進み、医療機器用塗料が硬化する。医療機器用塗料の硬化物は、指標２を構成する。
【００３７】
この後、指標２および外皮樹脂４を覆うように、コート層５を形成するコート材料が塗布される。この後、コート材料を硬化させる硬化処理が行われる
このようにして、図２に示すような外皮樹脂４、指標２、およびコート層５の積層構造が形成される。
【００３８】
本実施形態の医療機器用塗料およびその硬化物の作用について説明する。
本実施形態の医療機器用塗料の硬化物である指標２は、特に、使用後に滅菌される際、滅菌ガス、滅菌用薬剤などに曝される。特に、医療機器の滅菌には、例えば、過酸化水素を用いた過酸化ガス系の低温プラズマ滅菌などが用いられる。
低温プラズマ滅菌においては、滅菌対象が低温プラズマを形成する滅菌ガスに曝さらされる。滅菌ガスが細菌に作用すると、滅菌ガスによって細菌を死滅させる。しかし低温プラズマは、医療機器の表面におけるポリマーにも作用して、例えば、ポリマーの重合構造等を切断するおそれもある。ポリマーの化学結合が切断されると、ポリマーを含む硬化物が脆弱化する。具体的には、ポリマーを含む硬化物のひび割れ、剥離などが発生するおそれがある。
本発明者は、特に、低温プラズマ中におけるラジカルのアタックがポリマーの切断に寄与していると考えて鋭意研究を進めた。本発明者は、重合禁止剤などに用いられるラジカル捕捉剤を医療機器用塗料に添加することによって低温プラズマ滅菌に対する耐性が向上することを見出し本発明に到った。
【００３９】
本実施形態の指標２は、ラジカル捕捉剤を含む医療機器用塗料が硬化されて構成される。医療機器用塗料の硬化の際、ラジカル捕捉剤は、イソシアネート基による硬化反応では消費されないため、指標２にはラジカル捕捉剤が含まれている。
ラジカル捕捉剤は、ラジカルと反応することによってラジカルをトラップするため、指標２に含まれる主剤の硬化物であるポリマーに作用するラジカルを低減することができる。このため、ラジカル捕捉剤は、ラジカルとの反応による指標２の脆弱化を抑制できる。
ラジカルが、指標２および外皮樹脂４の界面あるいは指標２とコート層５の界面における化学結合あるいは密着性に寄与する官能基に作用すると、化学結合あるいは官能基が損傷されるおそれがある。この場合、各界面における密着性が低下する。
しかし、指標２には、ラジカル捕捉剤が含まれているため、このようなラジカルの作用も抑制される。ラジカル捕捉剤は、指標２と外皮樹脂４との密着性および指標２とコート層５との密着性の低下も抑制できる。
以上説明したように、低温プラズマ滅菌における指標２の耐久性は、ラジカル捕捉剤を含まない場合に比べて向上する。指標２の耐久性が向上するため、内視鏡１としての耐久性も向上する。
【００４０】
ラジカル捕捉剤がトラップするラジカルは、低温プラズマ滅菌において発生するラジカルに限られない。このため、指標２は、低温プラズマ滅菌時以外にラジカルのアタックを受ける場合、例えば、医療機器の使用時、保管時などにラジカルのアタックを受ける場合にも同様な作用を有する。
【００４１】
医療機器用塗料が、分子量が低いラジカル捕捉剤であるハイドロキノンおよびベンゾキノンの少なくとも一方を含む場合、添加質量当たりのラジカル捕捉量が大きくなる。このため、ラジカル捕捉剤として、ハイドロキノンおよびベンゾキノンの少なくとも一方を用いると、少ない添加量でも効率的に指標２の耐久性が向上できる。
【００４２】
医療機器用塗料のイソシアネート硬化型塗料組成物または硬化剤が重合反応後の硬化物にフルオロ基を導入するフッ素系化合物を含む場合、医療機器用塗料の硬化物にフルオロ基が導入される。フルオロ基を含むフッ素系樹脂は、負電荷を帯びる傾向にあるので、滅菌で発生するラジカルのアタックを受け難いため、フルオロ基を含まない塗料硬化物に比べてよりすぐれた耐滅菌性能を有する。
【００４３】
なお、上記実施形態の説明では、医療機器が内視鏡１の場合の例で説明した。しかし、本発明の医療機器用塗料を用いることができる医療機器は内視鏡には限定されない。本発明の医療機器用塗料は、例えば、処置具、カテーテル、ステント、注射器、外科用エネルギー治療器などの医療機器に用いられてもよい。
【００４４】
上記実施形態の説明では、医療機器に形成された塗膜層が指標２の場合の例で説明した。しかし、本発明の医療機器用塗料によって医療機器に形成される塗膜層は、指標２には限定されない。本発明の医療機器用塗料によって医療機器に形成される塗膜層は、例えば、指標としての機能を有しない文字、記号、模様などを描く塗膜層でもよい。本発明の医療機器用塗料によって医療機器に形成される塗膜層は、例えば、医療機器の表面を保護する保護膜層、医療機器の表面の低摩擦化する低摩擦層などの機能層であってもよい。
【００４５】
上記実施形態の説明では、医療機器用塗料が色材を含む場合の例で説明した。しかし、例えば、指標以外の用途に用いる場合のように透明でもよい場合には、色材が含まれなくてもよい。
【００４６】
上記実施形態の説明では、指標２および外被樹脂４が、可撓管部１６の最外層を形成するコート層５によって被覆された場合の例で説明したが、コート層５は、指標２に積層していれば、可撓管部１６の最外層でなくてもよい。
さらに、指標２および外被樹脂４の少なくとも一方に保護層を設ける必要がない場合には、保護層を設けなくてもよい部位において、コート層５が省略されてもよい。
【実施例】
【００４７】
次に、上述した実施形態の医療機器用塗料の実施例１〜３について、比較例１とともに説明する。下記［表１］に、各実施例、比較例の塗料組成および評価結果を示す。
【００４８】
【表１】
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【００４９】
［実施例１］
［表１］に示すように、実施例１の医療機器用塗料は、主剤、ラジカル捕捉剤、硬化剤、および色材を含有している。
主剤としては、１００質量部のフッ素化ポリオールが用いられた。具体的には、エフクリア（登録商標）  ＫＤ３１００（商品名；関東電化工業（株）製）が用いられた。
ラジカル捕捉剤としては、５質量部のハイドロキノンが用いられた。
硬化剤としては、２４質量部のイソシアネートが用いられた。具体的は、ＴＲＩＸＥＮＥ  ＢＩ  ７９６０（商品名；Baxenden Chemicals社製）が用いられた。ＴＲＩＸＥＮＥ  ＢＩ  ７９６０は、ジメチルピラゾール（ＤＭＰ）をブロック剤として含むブロックイソシアネートである。
色材としては、２０重量部の酸化チタン（チタンホワイト）が用いられた。
これらの各成分が混合されることによって、実施例１の医療機器用塗料が製造された。実施例１の医療機器用塗料は一液反応型である。
【００５０】
実施例１の指標２を形成するため、ステンレス鋼製のブレード（ＳＵＳブレード）が螺旋状に巻かれた蛇管３にポリスチレン樹脂からなる外皮樹脂４が被覆された塗布対象部材が製造された。
実施例１の医療機器用塗料は、塗布対象部材の外皮樹脂４の表面に塗布された。塗料の塗布形状は、外皮樹脂４を周回する環状とされた。
医療機器用塗料が塗布された塗布対象部材は、加熱炉において加熱された。これにより、医療機器用塗料が硬化し、外皮樹脂４上に実施例１の指標２が形成された。
実施例１では、コート層５は形成しなかった。
本実施例の蛇管３と、指標２が形成された外皮樹脂４とは、評価用の供試サンプルとして用いられた。
【００５１】
［実施例２］
実施例２の医療機器用塗料は、ラジカル捕捉剤として、実施例１におけるハイドロキノンに代えて、５質量部のベンゾキノンが用いられた以外は、実施例１の医療機器用塗料と同様に製造された。
実施例２における指標２および供試サンプルは、実施例１の医療機器用塗料に代えて、実施例２の医療機器用塗料が用いられた以外は、実施例１と同様にして製造された。
【００５２】
［実施例３］
実施例３の医療機器用塗料は、主剤および硬化剤の種類と、色材の含有量とが変更され、混合のために溶剤が用いられた以外は、実施例１の医療機器用塗料と同様に製造された。
主剤としては、実施例２におけるフッ素化ポリオールに代えて、２０質量部のエポキシポリオールが用いられた。具体的には、エポキシポリオールは、ＥＸＡ−８１８３（商品名；ＤＩＣ（株）製）が用いられた。
硬化剤としては、実施例２におけるイソシアネートに代えて、５質量部の無黄変型キシリレンジイソシアネートが用いられた。具体的には、無黄変型キシリレンジイソシアネートは、タケネート（登録商標）５００（商品名；三井化学（株）製）が用いられた。
色材の含有量は、３５重量部とされた。
【００５３】
実施例３の医療機器用塗料においては、上述の主剤、ラジカル捕捉剤、硬化剤、および色材が有機溶剤とともに混合されて製造された。
有機溶剤としては、芳香族炭化水素であるトルエン２０質量部、ケトン系溶剤であるメチルエチルケトン１５質量部、および高沸点エステル系溶剤である酢酸イソブチル１０質量部の混合溶液が用いられた。
実施例３における指標２および供試サンプルは、実施例２の医療機器用塗料に代えて、実施例３の医療機器用塗料が用いられた以外は、実施例２と同様にして製造された。実施例３の医療機器用塗料は一液反応型である。
【００５４】
［比較例１］
比較例１の医療機器用塗料は、実施例３からラジカル捕捉剤を除いた以外は、実施例３の医療機器用塗料と同様に製造された。
比較例１における指標および供試サンプルは、実施例３の医療機器用塗料に代えて、比較例１の医療機器用塗料が用いられた以外は、実施例３と同様にして製造された。
【００５５】
［評価］
［表１］に示すように、実施例１〜３、比較例１の評価としては、「密着性」評価が行われた。
「密着性」の評価では、各実施例、比較例１の各供試サンプルに対して、低温プラズマ滅菌装置を用いて、それぞれ２００例（回）の低温プラズマ滅菌処理が行われた。低温プラズマ滅菌における滅菌ガスは、過酸化水素系ガスが用いられた。
上述の滅菌処理後の各供試サンプルにおける指標と外皮樹脂との密着性が、ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−６によるクロスカット法を用いて評価された。評価結果は、同ＪＩＳによる分類０〜５によって表された。分類の番号は、値が小さいほど密着性が良好であることを示す。
【００５６】
［表１］に示すように、実施例１、２における密着性の評価結果は、いずれも分類０であった。実施例１、２における指標２と外皮樹脂との密着性は、きわめて良好であった。
実施例３における密着性の評価結果は、分類１であった。実施例３における密着性は、実施例１、２よりもわずかに劣るが、良好であった。
実施例１、２の方が、実施例３よりも良好な密着性が得られた理由は、硬化物にフルオロ基が導入されていたためであると考えられる。
比較例１における密着性の評価結果は、分類５であった。比較例１では、２００例（回）の滅菌処理後に、密着力が著しく低下したことがわかる。
比較例１は、実施例３と比べても著しく密着性が低下していた。比較例１において、密着性が低下した理由は、指標を形成する塗料にラジカル捕捉剤が含まれていなかったためであると考えられる。
【００５７】
以上、本発明の好ましい実施形態を、各実施例とともに説明したが、本発明はこの実施形態、各実施例に限定されることはない。本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、構成の付加、省略、置換、およびその他の変更が可能である。
また、本発明は前述した説明によって限定されることはなく、添付の特許請求の範囲によってのみ限定される。
【符号の説明】
【００５８】
１  内視鏡（医療機器）
２  指標（塗膜層）
４  外皮樹脂
５  コート層
１１  挿入部
１６  可撓管部
【図１】
2018131533.tif 000003
【図２】
2018131533.tif 000004