(57)【要約】【課題】従来よりもピンホールの発生を抑制でき、耐刷性に優れた版を提供できる感熱スクリーンマスターを提供する。【解決手段】撥水撥油処理されたスクリーン紗を、接着剤を用いて熱可塑性樹脂フィルムに積層してなる感熱スクリーンマスター。好ましくは、撥水撥油処理はフッ素系撥水撥油処理剤またはシリコーン系撥水撥油処理剤を用いて行われ、熱可塑性樹脂フィルムのスクリーン紗に対向する面に濡れ性を向上させるための表面改質処理が施される。濡れ性を向上させるための表面改質処理はコロナ放電またはプラズマ放電により行うことができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
撥水撥油処理されたスクリーン紗を、接着剤を用いて熱可塑性樹脂フィルムに積層してなる感熱スクリーンマスター。
【請求項２】
前記撥水撥油処理がフッ素系撥水撥油処理剤またはシリコーン系撥水撥油処理剤を用いて行われたものである、請求項１に記載の感熱スクリーンマスター。
【請求項３】
前記熱可塑性樹脂フィルムの前記スクリーン紗に対向する面に濡れ性を向上させるための表面改質処理が施されている、請求項１または２に記載の感熱スクリーンマスター。
【請求項４】
前記濡れ性を向上させるための表面改質処理がコロナ放電またはプラズマ放電により行われたものである、請求項１乃至３の何れか１項に記載の感熱スクリーンマスター。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐刷性に優れた版を提供できる感熱スクリーンマスターに関する。
【背景技術】
【０００２】
熱可塑性樹脂フィルムを多孔性支持体に貼り合わせてなる感熱スクリーンマスターの熱可塑性樹脂フィルムをサーマルヘッドにより選択的に加熱して溶融穿孔させることにより画像に対応する穿孔部を形成して孔版印刷用又はスクリーン印刷用の版を作製する製版方法は、感熱デジタルスクリーン製版と呼ばれており、例えば、特開昭６０−１８０８９０号公報、特開平６−２７０３７９号公報及び特開平１０−８６５４６号公報に開示されている。このような製版方法に基づいた製版装置としては、現在、ＧＯＣＣＯＰＲＯ  ＱＳ２００（商品名：理想科学工業株式会社製）が市販されている。
【０００３】
感熱デジタルスクリーン製版に適した感熱スクリーンマスターとして、特開平６−２７０３７９及び特開平１０−８６５４６には、ポリエステルフィルムとスクリーン紗とを接着剤により貼り合わせたものが開示されている。
【０００４】
従来、感熱スクリーンマスターに用いられる熱可塑性樹脂フィルムとしては、サーマルヘッドでの穿孔を可能にするため、厚み１〜５μｍと非常に薄いフィルムが用いられているが、フィルムが薄いことにより、多枚数印刷時にフィルムにピンホールと呼ばれる微小孔が発生し、印刷物の意図しない場所に微小点が印刷されてしまうことがある。そこで、このピンホールの発生を抑制するために、特開２０１０−２０１７５４号公報には、製版された感熱スクリーンマスターの熱可塑性樹脂フィルムの穿孔部以外の部分に樹脂膜を積層して補強する方法が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭６０−１８０８９０号公報
【特許文献２】特開平６−２７０３７９号公報
【特許文献３】特開平１０−８６５４６号公報
【特許文献４】特開２０１０−２０１７５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特開２０１０−２０１７５４号公報に記載の補強方法は、製版された感熱スクリーンマスターのスクリーン紗側から樹脂溶液を塗布し、穿孔部から樹脂溶液を除去した後、穿孔部以外の熱可塑性樹脂フィルム上に残った樹脂溶液を乾燥させることにより、樹脂膜を形成しているが、依然として、ピンホールが発生することがあった。
【０００７】
本発明は、従来よりもピンホールの発生を抑制でき、耐刷性に優れた版を提供できる感熱スクリーンマスターを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記目的の下に鋭意研究した結果、上記補強方法に従い、製版された感熱スクリーンマスターのスクリーン紗側から樹脂溶液を塗布した場合、樹脂溶液が毛管現象によりスクリーン紗の周囲に偏在し、熱可塑性樹脂フィルム上に樹脂溶液が均一に行き渡らず、その結果、乾燥後に樹脂膜で十分に覆われていないフィルムの部分でピンホールが生じやすいことを見出し、スクリーン紗及び熱可塑性樹脂フィルムの樹脂溶液に対する濡れ性や表面張力を調節することにより、上記目的が達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明によれば、撥水撥油処理されたスクリーン紗を、接着剤を用いて熱可塑性樹脂フィルムに積層してなる感熱スクリーンマスターが提供される。本発明の好ましい態様によれば、前記撥水撥油処理はフッ素系撥水撥油処理剤またはシリコーン系撥水撥油処理剤を用いて行われる。
【００１０】
また、本発明の他の好ましい態様によれば、前記熱可塑性樹脂フィルムの前記スクリーン紗に対向する面に濡れ性を向上させるための表面改質処理が施される。本発明のさらに他の好ましい態様によれば、前記濡れ性を向上させるための表面改質処理はコロナ放電またはプラズマ放電により行われる。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、感熱スクリーンマスターのスクリーン紗を撥水撥油処理したので、スクリーン紗の樹脂溶液に対する濡れ性が低下し、製版後に補強のために樹脂溶液を塗布した場合、樹脂溶液がスクリーン紗の周辺に集中することが防止され、熱可塑性樹脂フィルムの全体に樹脂溶液が行き渡り、乾燥後に均一に樹脂膜が形成される。したがって、印刷時のピンホールの形成が抑制され、耐刷性に優れた版が得られる。さらに、感熱スクリーンマスターの熱可塑性樹脂フィルムのスクリーン紗に対向する面に濡れ性を向上させるための表面改質処理を施した場合には、フィルムの当該面の樹脂溶液に対する濡れ性が高まり、さらに均一に樹脂膜が形成されるので、本発明の上記効果が一層向上する。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明を更に詳細に説明する。
【００１３】
本発明の感熱スクリーンマスターは、熱可塑性樹脂フィルムと、該フィルムの一方の面に接着剤を用いて貼り合わされたスクリーン紗とから基本的に構成される。
【００１４】
本発明の感熱スクリーンマスターでは、スクリーン紗として、撥水撥油処理されたスクリーン紗が使用される。かかるスクリーン紗は、公知のスクリーン紗の表面を適当な撥水撥油処理剤で処理することにより得ることができる。本発明において、撥水撥油処理は、スクリーン紗を熱可塑性樹脂フィルムに貼り合わせた後及び前の何れにおいて行ってもよいが、本発明の効果を十分に達成するためには、撥水撥油処理は、スクリーン紗を熱可塑性樹脂フィルムに貼り合わせる前に行うことが好ましい。
【００１５】
スクリーン紗としては、サーマルヘッドの加熱によって実質的に穿孔されず、印刷時にインキを通過させることができるものであればよく、例えば、ポリエステル、ナイロン、レーヨン、ステンレス、絹、綿等の繊維から作られた紗を用いることができる。スクリーン紗の厚さは、通常４０〜２７０μｍであり、好ましくは５０〜１５０μｍである。スクリーン紗のメッシュ数（１インチあたりの繊維の本数）は、通常４０〜５００であり、好ましくは５０〜３５０メッシュであり、縦方向と横方向のメッシュ数は、上記メッシュ数の範囲内である限り、同一であってもよく、また異なっていてもよい。
【００１６】
撥水撥油処理剤としては、離型剤や剥離剤として使用されている化合物であれば特に限定されないが、具体例としては、フッ素系撥水撥油処理剤及びシリコーン系撥水撥油処理剤が挙げられる。フッ素系撥水撥油処理剤としては、例えば、ＦＥＶＥ（フルオロエチレンビニルエーテル交互共重合体）、ＦＥＶＥＳ（フルオロエチレンビニルエステル）、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）、ＦＥＰ（テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体）、ＰＦＡ（テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体）、ＥＴＦＥ（エチレン・テトラフルオロエチレン共重合体）、ＥＣＴＦＥ（エチレン・クロロトリフルオロエチレン共重合体）、ＰＶＤＦ（ポリフッ化ビニリデン）、ＰＣＴＦＥ（ポリクロロトリフルオロエチレン）、ＰＶＦ（ポリフッ化ビニル）等のフッ素系樹脂の少なくとも１種を含む処理剤が挙げられる。シリコーン系撥水撥油処理剤としては、ジメチルシリコーン、フェニルシリコーン、アミノ変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、ビニル変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、メチルフェニルシリコーン、ポリエーテルシリコーン等のシリコーンオイルの少なくとも１種を含む処理剤が挙げられる。これらの撥水撥油処理剤は、上記成分以外に、通常、界面活性剤および水を含み、必要に応じて、溶剤、香料、着色剤、防腐剤、防錆剤等を含んでもよい。
【００１７】
本発明においてスクリーン紗を撥水撥油処理する方法は特に限定されるものではないが、例えば、撥水撥油処理剤の溶液中にスクリーン紗を浸漬して乾燥させる方法、スクリーン紗に撥水撥油処理剤の溶液をローラー、スプレー等の塗布装置で塗布して乾燥させる方法などが挙げられる。撥水撥油処理剤の塗布量は、スクリーン紗のメッシュ数にもよるが、100〜200メッシュのスクリーン紗の場合、0.05g/m2〜1.5g/m2が好ましい。塗布量が0.05g/m2未満では撥水撥油効果が得られず、また1.5g/m2を越えるとスクリーン紗の目詰まり等、印刷時のインク通過性を阻害する恐れがある。この塗布量は、撥水撥油処理剤の粘度、紗の種類（例えば、メッシュ数、素材、表面張力）、撥水撥油処理剤の溶液からのスクリーン紗の引き上げ速度、撥水撥油処理剤のスクリーン紗への塗布後の掻き取りの有無等で制御することが可能である。
【００１８】
熱可塑性樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレン系樹脂フィルム、ポリプロピレン系樹脂フィルム、ポリエステル系樹脂フィルム、ポリアミド系樹脂フィルム、ポリ塩化ビニル系樹脂フィルム、ポリ塩化ビニリデン系樹脂フィルムを使用することができる。これらのうち、ポリエステル系樹脂フィルムを好ましく使用することができる。ポリエステル系樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、エチレンテレフタレート／エチレンイソフタレート共重合体、ブチレンテレフタレート／エチレンテレフタレート共重合体、ブチレンテレフタレート／ヘキサメチレンテレフタレート共重合体、ヘキサメチレンテレフタレート／１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート共重合体、エチレンテレフタレート／エチレン−２，６−ナフタレート共重合体が挙げられる。熱可塑性樹脂フィルムは、必要に応じて、顔料、粘度調整剤、分散剤、染色剤、潤滑剤、架橋剤、可塑剤などの各種添加剤を含んでもよい。熱可塑性樹脂フィルムの厚さは、感熱デジタルスクリーン製版が可能な厚さであればよいが、通常０．５〜１０μｍであり、好ましくは１〜５μｍである。熱可塑性樹脂フィルムは、感熱デジタルスクリーン製版によって容易に溶融穿孔されるに適した収縮性を備えることが好ましく、適宜一軸または二軸延伸されたものであってもよい。
【００１９】
上記のように、本発明の効果を向上させるためには、熱可塑性樹脂フィルムのスクリーン紗に対向する面に濡れ性を向上させるための表面改質処理を施すことが好ましい。この濡れ性を向上させるための表面改質処理は、熱可塑性樹脂フィルムの上記面の水酸基、カルボキシル基、カルボニル基などの極性基の数を増加させることができる方法であればよく、例えば、コロナ放電またはプラズマ放電によって行うことができるが、処理速度や処理装置の扱いやすさといった観点からはコロナ放電が好ましい。本発明において、この濡れ性を向上させるための表面改質処理は、熱可塑性樹脂フィルムをスクリーン紗に貼り合わせた後及び前の何れにおいて行ってもよいが、本発明の効果を十分に達成するためには、この濡れ性を向上させるための表面改質処理は、熱可塑性樹脂フィルムをスクリーン紗に貼り合わせる前に行うことが好ましい。
【００２０】
本発明において、スクリーン紗と熱可塑性樹脂フィルムとを貼り合わせるために使用する接着剤は、スクリーン紗と熱可塑性樹脂フィルムとを製版時及び印刷時を通じて接着した状態に保つことができるものであれば特に限定されず、具体例としては、酢酸ビニル系、アクリル系、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体系、ポリエステル系、ウレタン系、ポリアミド系の接着剤が挙げられる。これらの接着剤は、エマルジョン型、溶剤型、無溶剤型、ホットメルト型、赤外線、可視光線、紫外線または電子線等によって硬化する光硬化型のものであってもよい。このうち、好ましい接着剤としては、酢酸ビニル系、ポリエステル系、アクリル系等の樹脂を酢酸エチル、トルエン、キシレン、メタノール、アセトンなどの溶剤に溶解した溶剤型接着剤、及び、ポリエステル系アクリレート、ウレタン系アクリレート、エポキシ系アクリレート、ポリオール系アクリレート系等の光硬化型接着剤が挙げられる。これらの接着剤は、必要に応じて、帯電防止剤、滑剤、レベリング剤等の添加剤を含有してもよい。接着剤の塗工量は、用いる接着剤の種類にもよるが、通常、０．０５〜５ｇ／ｍ2である。
【００２１】
本発明の感熱スクリーンマスターの熱可塑性樹脂フィルムの外面（すなわち、スクリーン紗が配置されている側と反対側の面）には、穿孔時のスティック防止のために、離型剤を塗布して離型層を設けることができる。離型剤の塗布方法は特に限定されないが、ロールコーター、グラビアコーター、リバースコーター、バーコーター等を用いて塗布するのが好ましい。離型剤としては、シリコーンオイル、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂、界面活性剤等からなる従来公知のものを用いることができる。また、離型剤には、帯電防止剤、耐熱剤、耐酸化防止剤、有機粒子、無機粒子、顔料など各種添加剤を混合することができる。さらに、離型剤の塗布液には、水への分散性を向上させる目的で、各種添加剤、例えば分散助剤、界面活性剤、防腐剤、消泡剤を添加してもよい。離型層の厚みは、穿孔時の走行性及びサーマルヘッド（ＴＰＨ）の耐汚染性の点から、０．００５μｍ〜０．４μｍが好ましく、より好ましくは０．０１μｍ〜０．４μｍである。
【００２２】
本発明の感熱スクリーンマスターは、ＧＯＣＣＯＰＲＯ  ＱＳ２００（商品名：理想科学工業株式会社製）のようなサーマルヘッドを用いた公知の感熱製版装置の他、同様の感熱製版装置を搭載した孔版印刷装置で製版して、スクリーン印刷用又は孔版印刷用の版として使用することができる。その際、特開２０１０−２０１７５４号公報に記載のような方法で、製版後、感熱スクリーンマスターのスクリーン紗側から熱可塑性樹脂フィルムの表面に樹脂溶液を塗布し、製版により形成された穿孔部から樹脂溶液を除去した後、該穿孔部以外の熱可塑性樹脂フィルムの表面に残留する樹脂溶液を乾燥させることにより、熱可塑性樹脂フィルムに積層された樹脂膜を形成して、感熱スクリーンマスターを補強することができる。
【００２３】
上記樹脂膜を形成するのに使用される樹脂としては、室温（２５℃）で液状でスクリーン紗に含浸するものであり、かつ、容易に硬化させることができる硬化性樹脂であれば特に限定されない。また、上記硬化性樹脂は、感熱スクリーンマスターへの塗布操作が容易に行えるように、スクリーン印刷に適した流動特性を持つことが望ましい。また、上記硬化性樹脂は、硬化した後に、印刷時の衝撃に耐える柔軟性、伸びを生まない高い弾性と引っ張り強度を有するものであることが好ましい。かかる硬化性樹脂としては、紫外線硬化性樹脂、赤外線硬化樹脂、熱硬化性樹脂、湿気硬化型樹脂、熱可塑性樹脂、パラフィン類、高周波の電波、各種電子線等によって硬化する樹脂などを用いることができる。硬化性樹脂は、光開始剤、粘度調整剤、重合開始剤などを適宜含有してもよい。
【００２４】
このうち、好ましい硬化性樹脂としては、酢酸ビニル系、アクリル系、ポリエステル系、ウレタン系、ポリアミド系の樹脂が挙げられ、これらの樹脂は、酢酸エチル、トルエン、キシレン、アセトン、メタノール、エタノールなどの溶剤に溶解した塗布液として用いることができる。
【００２５】
また、別の好ましい硬化性樹脂としては、紫外線硬化性樹脂が挙げられ、具体的には、紫外線硬化性樹脂のオリゴマーまたはモノマーから主として構成されるものが挙げられる。かかるオリゴマーまたはモノマーとしては、例えば、ウレタン系、エポキシ系、ポリエステル系、ポリオール系の（メタ）アクリル酸変性された樹脂の各種オリゴマー及びモノマーなどが挙げられる。オリゴマーとしては、例えばエポキシアクリレート、エポキシ油化アクリレート、ウレタンアクリレート、不飽和ポリエステル、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、ビニルアクリレートなどを好ましく用いることができる。モノマーとしては、ジシクロペンテニルエチルアクリレート、イソボルニルアクリレート、フェノール・エチレンオキサイド変性アクリレートなどの単官能アクリレートや、トリプロピレングリコールジアクリレート、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリメチールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートなどの多官能アクリレートを好ましく用いることができる。
【００２６】
また、さらに別の好ましい硬化性樹脂としては、湿気硬化型シリコーン樹脂が挙げられる。湿気硬化型シリコーン樹脂としては、空気中の水分や物質の表面のＯＨ基と化学反応して硬化するものであれば、特に限定されない。湿気硬化型シリコーン樹脂としては、例えば、湿気硬化型シリコーンゴムが挙げられる。湿気硬化型シリコーンゴムの具体例としては、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製「TSE-399（商品名）」などが挙げられる。
【００２７】
硬化性樹脂の塗布は、スクリーン紗の全面に硬化性樹脂を均一に塗布できる方法であれば特に制限されず、例えば、刷毛、スプレー、ロールコーター、バーコーター等を使用して行うことができる。また、スキージを用いてスクリーン印刷の要領で行うこともできる。スクリーン紗の全面に硬化性樹脂を均一に含浸させた後は、余剰の硬化性樹脂を除去することが好ましい。
【００２８】
本発明の感熱スクリーンマスターから得られた版を用いて、公知の方法でスクリーン印刷又は孔版印刷を行うことができるが、印刷に使用するインキとしては、公知のスクリーン印刷用インキ又は孔版印刷用インキを使用することができる。かかるインキは、油性インキ、水性インキ、油中水（Ｗ／Ｏ）型エマルジョンインキ、水中油（Ｏ／Ｗ）型エマルジョンインキの何れであってもよい。
【実施例】
【００２９】
以下、本発明を実施例及び比較例により詳細に説明するが、本発明はこの実施例のみに限定されるものではない。
【００３０】
実施例１
１００メッシュ／インチのポリエステル製スクリーン紗EX-screen 39-055/100PW（商品名：ＮＢＣメッシュテック製）をフッ素コーティング剤Novec EGC-1720（商品名：住友スリーエム社製）に浸漬した後、引き上げ、蒸発乾燥させることにより、撥水撥油処理されたスクリーン紗を得た。
【００３１】
次に、得られたスクリーン紗とポリエステルフィルム（二軸延伸ポリエステルフィルム、厚み２μｍ）を、塗工量１．５ｇ／ｍ２の紫外線（ＵＶ）硬化型接着剤（ウレタンアクリレート系）で貼り合せ、フィルム側より紫外線を照射し硬化させ、感熱スクリーンマスターを作製した。
【００３２】
実施例２
撥水撥油処理剤としてシリコーンコーティング剤x62-7660（商品名：信越化学株式会社製）を用い、バーコーターでスクリーン紗に塗布し、紫外線（ＵＶ）照射を行って乾燥させた以外は、実施例１と同じ手順で感熱スクリーンマスターを作製した。
【００３３】
実施例３
スクリーン紗と貼り合わせる前に、スクリーン紗と貼り合わされることになる側のポリエステルフィルムの表面にコロナ放電処理装置AGF-B10（アルミ電極使用）（春日電気社製）を用いてコロナ放電処理を行った以外は、実施例１と同じ手順で感熱スクリーンマスターを作製した。
【００３４】
比較例１
紗のフッ素コーティング剤による撥水撥油処理を行わない以外は、実施例１と同じ手順で感熱スクリーンマスターを作製した。
【００３５】
比較例２
紗のフッ素コーティング剤による撥水撥油処理を行わない以外は、実施例３と同じ手順で感熱スクリーンマスターを作製した。
【００３６】
評価方法
実施例及び比較例で作製した各感熱スクリーンマスターのスクリーン紗の側に、十分な量の樹脂溶液（アクリル樹脂の１０％メタノール溶液）を載せ、ゴムスキージで曳いた後、蒸発乾燥させた。次に、生物システム顕微鏡BX-51（商品名：オリンパス社製）を用い、感熱スクリーンマスターの紗側から樹脂の塗工状態を観察した。スクリーン紗の目（４本の繊維に囲まれた区画）２００個を目視で観察し、フィルム上が樹脂膜で完全に被覆されている目の数の割合（被覆率）を求め、下記の基準で評価した。結果を表１に示す。
×：被覆率５０％未満。
○：被覆率５０以上７０％未満。
◎：被覆率７０％以上。
【００３７】
【表１】
2018161855.tif 000002
【００３８】
表１から、本発明に従い撥水撥油処理されたスクリーン紗を用いた実施例１〜３の感熱スクリーンマスターは、被覆率に優れており、熱可塑性樹脂フィルムをコロナ処理した実施例３の感熱スクリーンマスターは、一層被覆率が改善されることが示された。これに対し、撥水撥油処理しないスクリーン紗を用いた比較例１及び２の感熱スクリーンマスターは何れも被覆率が劣っていた。被覆率と耐刷性に相関があり、被覆率が高いほど耐刷性が優れることが分かっている。したがって、本発明の感熱スクリーンマスターは、補強用の樹脂溶液と親和性が高く、十分に補強され、耐刷性に優れた版を提供するものと考えられる。
【産業上の利用可能性】
【００３９】
本発明の感熱スクリーンマスターは、感熱デジタルスクリーン製版方法で製版して孔版印刷及びスクリーン印刷用の版を提供することができ、これらの印刷分野で使用することができる。