(57)【要約】【課題】様々な種類の布帛を染色することができ、前処理工程が不要であり、環境負荷が少なく、作業性に問題がなく、得られる画像の鮮明性及び堅牢性に優れ、かつ着色布の品質にも優れた着色布を得ることができるインクジェット捺染方法等を提供すること。【解決手段】ジシアノスチリル染料に由来する構造を有する染料ポリマーの水分散体を含むインクジェットインクを、インクジェット方式で布帛に直接印捺する工程と、印捺後の布帛を熱処理する工程とを含むインクジェット捺染方法、上記ポリマーの水分散体を含む着色組成物及びインクジェットインク、インクジェットインクを充填したインクカートリッジ、ジシアノスチリル染料に由来する構造と水分散性基とを有する染料ポリマー、並びに上記ポリマーを含む着色布。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）ジシアノスチリル染料に由来する構造を有するポリマーの水分散体を含むインクジェットインクを、インクジェット方式で布帛に直接印捺する工程と、（ｉｉ）印捺後の布帛を熱処理する工程とを含むインクジェット捺染方法。
【請求項２】
前記ポリマーが、下記一般式（Ｐ０）で表される構造を有するポリマーである請求項１に記載のインクジェット捺染方法。
【化１】
2018131697.tif 000043
一般式（Ｐ０）中、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、又は、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、Ｒ２は水素原子、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、又は、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基を表す。＊は結合位置を表す。
【請求項３】
前記ポリマーが、アクリルポリマー、ウレタンポリマー及びスチレンポリマーから選択される少なくとも１種である請求項１又は２に記載のインクジェット捺染方法。
【請求項４】
前記ポリマーが、ウレタンポリマーであり、
（ａ１）下記一般式（１）で表される化合物と、
（ｂ）ポリイソシアネート化合物と、
（ｃ）ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸、及びこれらの塩から選択される少なくとも１種と、
を反応させて得られるポリマーである請求項３に記載のインクジェット捺染方法。
【化２】
2018131697.tif 000044
一般式（１）中、Ｒ１１は水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、又は、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、Ｒ１２は水素原子、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、又は、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、Ｌ１１及びＬ１２は各々独立に２価の連結基を表す。
【請求項５】
前記ポリマーが、アクリルポリマーであり、
（ａ２）下記一般式（２）で表される化合物と、
（ｄ）アクリル酸、メタクリル酸、２−メタクリロイロキシエチルこはく酸、２−メタクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−メタクリロイロキシエチルアシッドホスフェート、及びこれらの塩、並びに、メタクリル酸アルコキシポリエチレングリコールから選択される少なくとも１種と、
を反応させて得られるポリマーである請求項３に記載のインクジェット捺染方法。
【化３】
2018131697.tif 000045
一般式（２）中、Ｒ２１は水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基、又は、置換若しくは無置換の炭素数２〜５のアルキルカルボニルアミノ基を表し、Ｒ２２は水素原子、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、又は、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、Ｒ２３は置換又は無置換のアルキル基を表し、Ｒ２４は水素原子、又は、置換若しくは無置換のアルキル基を表し、Ｌ２１は２価の連結基を表す。
【請求項６】
ジシアノスチリル染料に由来する構造を有するポリマーの水分散体を含む着色組成物。
【請求項７】
前記ポリマーが、下記一般式（Ｐ０）で表される構造を有するポリマーである請求項６に記載の着色組成物。
【化４】
2018131697.tif 000046
一般式（Ｐ０）中、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、又は、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、Ｒ２は水素原子、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、又は、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基を表す。＊は結合位置を表す。
【請求項８】
前記ポリマーが、アクリルポリマー、ウレタンポリマー及びスチレンポリマーから選択される少なくとも１種である請求項６又は７に記載の着色組成物。
【請求項９】
前記ポリマーが、ウレタンポリマーであり、
（ａ１）下記一般式（１）で表される化合物と、
（ｂ）ポリイソシアネート化合物と、
（ｃ）ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸、及びこれらの塩から選択される少なくとも１種と、
を反応させて得られるポリマーである請求項８に記載の着色組成物。
【化５】
2018131697.tif 000047
一般式（１）中、Ｒ１１は水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、又は、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、Ｒ１２は水素原子、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、又は、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、Ｌ１１及びＬ１２は各々独立に２価の連結基を表す。
【請求項１０】
前記ポリマーが、アクリルポリマーであり、
（ａ２）下記一般式（２）で表される化合物と、
（ｄ）アクリル酸、メタクリル酸、２−メタクリロイロキシエチルこはく酸、２−メタクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−メタクリロイロキシエチルアシッドホスフェート、及びこれらの塩、並びに、メタクリル酸アルコキシポリエチレングリコールから選択される少なくとも１種と、
を反応させて得られるポリマーである請求項８に記載の着色組成物。
【化６】
2018131697.tif 000048
一般式（２）中、Ｒ２１は水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基、又は、置換若しくは無置換の炭素数２〜５のアルキルカルボニルアミノ基を表し、Ｒ２２は水素原子、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、又は、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、Ｒ２３は置換又は無置換のアルキル基を表し、Ｒ２４は水素原子、又は、置換若しくは無置換のアルキル基を表し、Ｌ２１は２価の連結基を表す。
【請求項１１】
請求項６〜１０のいずれか１項に記載の着色組成物を含むインクジェットインク。
【請求項１２】
前記ジシアノスチリル染料に由来する構造を有するポリマーの水分散体における前記ポリマーが粒子状のポリマーであり、前記粒子状のポリマーの平均粒子径が５０〜５００ｎｍである請求項１１に記載のインクジェットインク。
【請求項１３】
捺染用である、請求項１１又は１２に記載のインクジェットインク。
【請求項１４】
請求項１１〜１３のいずれか１項に記載のインクジェットインクを装填したインクジェットインクカートリッジ。
【請求項１５】
ウレタンポリマーであって、
（ａ１）下記一般式（１）で表される化合物と、
（ｂ）ポリイソシアネート化合物と、
（ｃ）ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸、及びこれらの塩から選択される少なくとも１種と、
を反応させて得られるポリマー。
【化７】
2018131697.tif 000049
一般式（１）中、Ｒ１１は水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、又は、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、Ｒ１２は水素原子、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、又は、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、Ｌ１１及びＬ１２は各々独立に２価の連結基を表す。
【請求項１６】
前記ポリマーが、下記一般式（１−１）で表される繰り返し単位及び下記一般式（１−２）で表される繰り返し単位を有する請求項１５に記載のポリマー。
【化８】
2018131697.tif 000050
一般式（１−１）中、Ｒ１１は水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、又は、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、Ｒ１２は水素原子、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、又は、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、Ｌ１１及びＬ１２は各々独立に２価の連結基を表し、Ｌ１３は連結基を表す。
【化９】
2018131697.tif 000051
一般式（１−２）中、Ｌ１３は連結基を表し、Ｒ１３はメチル基又はエチル基を表し、Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。
【請求項１７】
アクリルポリマーであって、
（ａ２）下記一般式（２）で表される化合物と、
（ｄ）アクリル酸、メタクリル酸、２−メタクリロイロキシエチルこはく酸、２−メタクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−メタクリロイロキシエチルアシッドホスフェート、及びこれらの塩、並びに、メタクリル酸アルコキシポリエチレングリコールから選択される少なくとも１種と、
を反応させて得られるポリマー。
【化１０】
2018131697.tif 000052
一般式（２）中、Ｒ２１は水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基、又は、置換若しくは無置換の炭素数２〜５のアルキルカルボニルアミノ基を表し、Ｒ２２は水素原子、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、又は、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、Ｒ２３は置換又は無置換のアルキル基を表し、Ｒ２４は水素原子、又は、置換若しくは無置換のアルキル基を表し、Ｌ２１は２価の連結基を表す。
【請求項１８】
前記ポリマーが、下記（ａ２−１）で表される繰り返し単位と、下記（ｄ１）〜（ｄ６）から選ばれる少なくとも１つの繰り返し単位とを有する請求項１７に記載のポリマー。
【化１１】
2018131697.tif 000053
一般式（ａ２−１）中、Ｒ２１は水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基、又は、置換若しくは無置換の炭素数２〜５のアルキルカルボニルアミノ基を表し、Ｒ２２は水素原子、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、又は、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、Ｒ２３は置換又は無置換のアルキル基を表し、Ｒ２４は水素原子、又は、置換若しくは無置換のアルキル基を表し、Ｌ２１は２価の連結基を表す。
【化１２】
2018131697.tif 000054
一般式（ｄ１）〜（ｄ５）中、Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。
一般式（ｄ６）中、ｐは２〜１００の整数を表し、Ｒ２６は炭素数１〜１８のアルキル基を表す。
【請求項１９】
布帛と、ジシアノスチリル染料に由来する構造を有するポリマーとを含む着色布。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット捺染方法、着色組成物、インクジェットインク、インクカートリッジ、ポリマー、及び着色布に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、布帛の着色に用いられる着色剤は染料又は顔料のいずれかであり、これらの着色剤を用いて、布帛を工業的に着色する方法として、スクリーン印刷方式、ローラー印刷方式、転写方式、インクジェット方式等が行われてきた。特に、インクジェット方式は、他の方式に比べて版を作製する必要がなく、手早く階調性に優れた画像を形成でき、更に、形成画像として必要な量のインクのみを使用するため、廃液が少ないなどの環境的な利点を有する優れた画像形成方法であるといえる。
【０００３】
たとえば特許文献１には、染料を水に溶解させてインクを調製し、インクジェット方式で布帛を染色するインクジェット捺染が記載されている。
染料は分子１つ１つが繊維と相互作用することで繊維の内部まで入り込み繊維と一体化するため、染料で染色された布帛は、風合いが柔軟であり、衣料品として品質的に好まれている。一方で、染料を用いたインクジェット捺染は、にじみ防止（鮮明性向上）のために前処理剤である捺染糊を予め布帛に塗布しておく必要があることに加え、染色後、染料を固着するために着色した布帛をスチーム加熱し、その後、余剰の染料及び前処理剤である捺染糊を水洗又はソーピングなどの工程により洗浄する必要がある。このため、工程が煩雑で装置と手間がかかるし、廃水が生じる。
また、染料による着色では、繊維の種類によって、染料の種類を適切に選択して使用する必要がある。たとえば、綿、麻などのセルロース繊維には反応性染料、又は直接染料、羊毛及び絹などの動物性繊維には酸性染料、ナイロン繊維には酸性染料又は分散染料、ポリエステル繊維には分散染料、アクリル繊維にはカチオン染料などが使用されている。
【０００４】
上記した通常のインクジェット捺染における工程の煩雑さ、装置と手間がかかる問題、廃水の問題を改善した染色方法として、インクジェット昇華転写捺染方式が広く実用化されている（たとえば特許文献２参照）。インクジェット昇華転写捺染方式は、インクジェットプリンタを用いて捺染したい図柄を、分散染料を含有させた樹脂粒子を含むインクにより、転写紙上に印刷した後に、この転写紙とポリエステル布帛を重ね合わせ、加熱処理を行うことで、昇華性の染料を樹脂粒子からポリエステル布帛へと転移させる方式である。
しかしながら、この方式における染色の機構は、染料分子の熱拡散又は熱昇華、あるいは両者が混じり合った現象であるといわれており、その方式に起因して、使用される染料として分散染料の一種である昇華染料を使用するために、主としてポリエステル布帛の染色にしか対応していない。また使用済みの転写紙はリサイクル不能なため、産業廃棄物となる。
【０００５】
一方、顔料を用いたインクジェット方式の着色方法も検討されている（たとえば特許文献３参照）。この方法では、顔料と分散剤としての界面活性剤を水中で混合した後、ガラスビーズ、ジルコニアビーズ、チタニアビーズ、又はステンレス球などと共にアトライター又はミル機等で微分散したものが着色剤として用いられている。そして、この着色剤を、顔料固着用のエマルジョン樹脂を配合したレジューサーにより希釈し、顔料インクを調製し、インクジェット方式により繊維に付着させ、加熱ローラーによって樹脂を融着させることで顔料を固着させる。
顔料による着色方法は、染料による着色方法と異なり、繊維種による着色剤の選定を必要とせず、また、複雑なスチーム加熱（蒸し）工程及び水洗工程が不要であり、極めて簡略的に繊維に着色し顔料を固着することができる。
しかしながら、顔料は色素の分子が集まった粒子の形態で繊維に付着する（乗っている）ものであり、着色布（着色した布帛）の洗濯堅牢性、摩擦堅牢性などの堅牢性を保持するために固着剤として大量のエマルジョン樹脂を用いなければならず、着色布の風合いが堅くなり、衣料品としての品質は染料で染色された着色布に劣るものである。また、エマルジョン樹脂が水分の揮発により乾燥してしまい、顔料インクが増粘し、インクジェットプリンタが目詰まりを起こすなどの現象が起こりやすく、作業性に劣る。
【０００６】
また、特許文献４及び５には、ジシアノスチリル染料構造を有するポリウレタン系の着色剤が記載されている。特許文献６には、ポリマー骨格に特定の染料が連結した特定の構造を有するポリマーを含有するインクジェットインクが記載されている。特許文献７には、着色剤の構造を有するポリウレタンを含むインクジェットインクが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００２−３４８５０２号公報
【特許文献２】特開平１０−５８６３８号公報
【特許文献３】特開２０１０−３７７００号公報
【特許文献４】特開昭５２−１１２９７号公報
【特許文献５】米国特許第５１９４４６３号明細書
【特許文献６】特表２００４−５３４１０６号公報
【特許文献７】特表２００２−５０９９５７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
以上のように、染料による着色は、着色布の品質（風合い、堅牢性）は優れているが、繊維種による染料の選定が必要であり、前処理工程が必要であるなどの工程が煩雑である問題、設備が必要となる問題、廃水及び廃材など環境負荷の点で劣るなどの問題がある。一方、顔料による着色は、繊維種による染料の選定が不要で工程も簡便なものであるが、インクの増粘によるインクジェットプリンタの目詰まりなどの作業性等に問題を有しており、着色布の品質（風合い）に劣るものが多いという問題を抱えている。
【０００９】
すなわち、本発明の課題は、様々な種類の布帛を染色することができ、前処理工程が不要であり、環境負荷が少なく、作業性に問題がなく、得られる画像の鮮明性及び堅牢性に優れ、かつ着色布の品質（風合い）にも優れた、インクジェット捺染方法を提供することにある。また、本発明の別の課題は、様々な種類の布帛を染色することができ、前処理工程が不要であり、環境負荷が少なく、作業性に問題がなく、鮮明性及び堅牢性に優れた画像並びに品質（風合い）に優れた着色布を提供することができるポリマー、着色組成物及びインクジェットインク、並びに上記インクジェットインクを充填したインクカートリッジを提供することであり、さらには、上記優れた品質の着色布を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意研究を重ね、ジシアノスチリル染料に由来する構造を含むポリマー（以下、「染料ポリマー」ともいう）の水分散体を用いて、インクジェット方式で布帛に直接印捺する方法により、様々な種類の布帛を染色することができ、前処理工程が不要であり、環境負荷が少なく、作業性に問題がなく、優れた品質の着色布が得られることを見出した。
上記方法により上記課題が解決できるメカニズムとして、詳細は不明であるが、本発明者らは以下のように推測している。
染料ポリマーの水分散体は、染料ポリマーを水溶液ではなく水分散体としているため、顔料粒子と同様にインクジェット方式で布帛に直接印捺してもにじみが起こらず、前処理工程が不要であり、水洗工程も不要のため廃水が発生しない。また、布帛に直接印捺するため、転写紙などの廃棄物が発生しない。顔料インクのように固着剤としてのエマルジョン樹脂を用いないためインクの増粘がなく作業性に優れる。さらに、繊維種に関係なく繊維の表面を被覆するように染料ポリマーが分子レベルで繊維と一体化すると考えられる。このため、様々な種類の繊維からなる布帛を染色することができ、かつ優れた品質の着色布が得られるものと考えられる。
なお、本発明において、インクジェットインクを、インクジェット方式で布帛に「直接印捺する」とは、転写工程が不要であり、インクジェットインクが直接布帛に印捺されること、及び、前処理工程が不要でインクジェットインクが直接布帛に印捺されることの両方を指す。
本発明の課題は、具体的には下記の手段によって達成された。
【００１１】
＜１＞
（ｉ）ジシアノスチリル染料に由来する構造を有するポリマーの水分散体を含むインクジェットインクを、インクジェット方式で布帛に直接印捺する工程と、（ｉｉ）印捺後の布帛を熱処理する工程とを含むインクジェット捺染方法。
＜２＞
上記ポリマーが、下記一般式（Ｐ０）で表される構造を有するポリマーである＜１＞に記載のインクジェット捺染方法。
【００１２】
【化１】
2018131697.tif 000002
【００１３】
一般式（Ｐ０）中、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、又は、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、Ｒ２は水素原子、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、又は、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基を表す。＊は結合位置を表す。
＜３＞
上記ポリマーが、アクリルポリマー、ウレタンポリマー及びスチレンポリマーから選択される少なくとも１種である＜１＞又は＜２＞に記載のインクジェット捺染方法。
＜４＞
上記ポリマーが、ウレタンポリマーであり、
（ａ１）下記一般式（１）で表される化合物と、
（ｂ）ポリイソシアネート化合物と、
（ｃ）ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸、及びこれらの塩から選択される少なくとも１種と、
を反応させて得られるポリマーである＜３＞に記載のインクジェット捺染方法。
【００１４】
【化２】
2018131697.tif 000003
【００１５】
一般式（１）中、Ｒ１１は水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、又は、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、Ｒ１２は水素原子、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、又は、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、Ｌ１１及びＬ１２は各々独立に２価の連結基を表す。
＜５＞
上記ポリマーが、アクリルポリマーであり、
（ａ２）下記一般式（２）で表される化合物と、
（ｄ）アクリル酸、メタクリル酸、２−メタクリロイロキシエチルこはく酸、２−メタクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−メタクリロイロキシエチルアシッドホスフェート、及びこれらの塩、並びに、メタクリル酸アルコキシポリエチレングリコールから選択される少なくとも１種と、
を反応させて得られるポリマーである＜３＞に記載のインクジェット捺染方法。
【００１６】
【化３】
2018131697.tif 000004
【００１７】
一般式（２）中、Ｒ２１は水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基、又は、置換若しくは無置換の炭素数２〜５のアルキルカルボニルアミノ基を表し、Ｒ２２は水素原子、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、又は、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、Ｒ２３は置換又は無置換のアルキル基を表し、Ｒ２４は水素原子、又は、置換若しくは無置換のアルキル基を表し、Ｌ２１は２価の連結基を表す。
＜６＞
ジシアノスチリル染料に由来する構造を有するポリマーの水分散体を含む着色組成物。
＜７＞
上記ポリマーが、下記一般式（Ｐ０）で表される構造を有するポリマーである＜６＞に記載の着色組成物。
【００１８】
【化４】
2018131697.tif 000005
【００１９】
一般式（Ｐ０）中、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、又は、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、Ｒ２は水素原子、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、又は、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基を表す。＊は結合位置を表す。
＜８＞
上記ポリマーが、アクリルポリマー、ウレタンポリマー及びスチレンポリマーから選択される少なくとも１種である＜６＞又は＜７＞に記載の着色組成物。
＜９＞
上記ポリマーが、ウレタンポリマーであり、
（ａ１）下記一般式（１）で表される化合物と、
（ｂ）ポリイソシアネート化合物と、
（ｃ）ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸、及びこれらの塩から選択される少なくとも１種と、
を反応させて得られるポリマーである＜８＞に記載の着色組成物。
【００２０】
【化５】
2018131697.tif 000006
【００２１】
一般式（１）中、Ｒ１１は水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、又は、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、Ｒ１２は水素原子、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、又は、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、Ｌ１１及びＬ１２は各々独立に２価の連結基を表す。
＜１０＞
上記ポリマーが、アクリルポリマーであり、
（ａ２）下記一般式（２）で表される化合物と、
（ｄ）アクリル酸、メタクリル酸、２−メタクリロイロキシエチルこはく酸、２−メタクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−メタクリロイロキシエチルアシッドホスフェート、及びこれらの塩、並びに、メタクリル酸アルコキシポリエチレングリコールから選択される少なくとも１種と、
を反応させて得られるポリマーである＜８＞に記載の着色組成物。
【００２２】
【化６】
2018131697.tif 000007
【００２３】
一般式（２）中、Ｒ２１は水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基、又は、置換若しくは無置換の炭素数２〜５のアルキルカルボニルアミノ基を表し、Ｒ２２は水素原子、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、又は、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、Ｒ２３は置換又は無置換のアルキル基を表し、Ｒ２４は水素原子、又は、置換若しくは無置換のアルキル基を表し、Ｌ２１は２価の連結基を表す。
＜１１＞
＜６＞〜＜１０＞のいずれか１項に記載の着色組成物を含むインクジェットインク。
＜１２＞
上記ジシアノスチリル染料に由来する構造を有するポリマーの水分散体における上記ポリマーが粒子状のポリマーであり、上記粒子状のポリマーの平均粒子径が５０〜５００ｎｍである＜１１＞に記載のインクジェットインク。
＜１３＞
捺染用である、＜１１＞又は＜１２＞に記載のインクジェットインク。
＜１４＞
＜１１＞〜＜１３＞のいずれか１項に記載のインクジェットインクを装填したインクジェットインクカートリッジ。
＜１５＞
ウレタンポリマーであって、
（ａ１）下記一般式（１）で表される化合物と、
（ｂ）ポリイソシアネート化合物と、
（ｃ）ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸、及びこれらの塩から選択される少なくとも１種と、
を反応させて得られるポリマー。
【００２４】
【化７】
2018131697.tif 000008
【００２５】
一般式（１）中、Ｒ１１は水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、又は、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、Ｒ１２は水素原子、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、又は、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、Ｌ１１及びＬ１２は各々独立に２価の連結基を表す。
＜１６＞
上記ポリマーが、下記一般式（１−１）で表される繰り返し単位及び下記一般式（１−２）で表される繰り返し単位を有する＜１５＞に記載のポリマー。
【００２６】
【化８】
2018131697.tif 000009
【００２７】
一般式（１−１）中、Ｒ１１は水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、又は、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、Ｒ１２は水素原子、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、又は、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、Ｌ１１及びＬ１２は各々独立に２価の連結基を表し、Ｌ１３は連結基を表す。
【００２８】
【化９】
2018131697.tif 000010
【００２９】
一般式（１−２）中、Ｌ１３は連結基を表し、Ｒ１３はメチル基又はエチル基を表し、Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。
＜１７＞
アクリルポリマーであって、
（ａ２）下記一般式（２）で表される化合物と、
（ｄ）アクリル酸、メタクリル酸、２−メタクリロイロキシエチルこはく酸、２−メタクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−メタクリロイロキシエチルアシッドホスフェート、及びこれらの塩、並びに、メタクリル酸アルコキシポリエチレングリコールから選択される少なくとも１種と、
を反応させて得られるポリマー。
【００３０】
【化１０】
2018131697.tif 000011
【００３１】
一般式（２）中、Ｒ２１は水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基、又は、置換若しくは無置換の炭素数２〜５のアルキルカルボニルアミノ基を表し、Ｒ２２は水素原子、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、又は、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、Ｒ２３は置換又は無置換のアルキル基を表し、Ｒ２４は水素原子、又は、置換若しくは無置換のアルキル基を表し、Ｌ２１は２価の連結基を表す。
＜１８＞
上記ポリマーが、下記（ａ２−１）で表される繰り返し単位と、下記（ｄ１）〜（ｄ６）から選ばれる少なくとも１つの繰り返し単位とを有する＜１７＞に記載のポリマー。
【００３２】
【化１１】
2018131697.tif 000012
【００３３】
一般式（ａ２−１）中、Ｒ２１は水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基、又は、置換若しくは無置換の炭素数２〜５のアルキルカルボニルアミノ基を表し、Ｒ２２は水素原子、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、又は、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、Ｒ２３は置換又は無置換のアルキル基を表し、Ｒ２４は水素原子、又は、置換若しくは無置換のアルキル基を表し、Ｌ２１は２価の連結基を表す。
【００３４】
【化１２】
2018131697.tif 000013
【００３５】
一般式（ｄ１）〜（ｄ５）中、Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。
一般式（ｄ６）中、ｐは２〜１００の整数を表し、Ｒ２６は炭素数１〜１８のアルキル基を表す。
＜１９＞
布帛と、ジシアノスチリル染料に由来する構造を有するポリマーとを含む着色布。
【発明の効果】
【００３６】
本発明によれば、様々な種類の布帛を染色することができ、前処理工程が不要であり、環境負荷に優れ、作業性に問題がなく、得られる画像の鮮明性及び堅牢性に優れ、かつ着色布の品質（風合い）にも優れた、インクジェット捺染方法を提供することができる。また、本発明によれば、様々な種類の布帛を染色することができ、前処理工程が不要であり、環境負荷に優れ、作業性に問題がなく、鮮明性及び堅牢性に優れた画像並びに品質（風合い）に優れた着色布を提供することができるポリマー、着色組成物及びインクジェットインク、並びに上記インクジェットインクを充填したインクカートリッジを提供することができる。さらには、上記優れた品質の着色布を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００３７】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００３８】
本明細書において、置換基群Ａは下記の置換基を含むものとする。
【００３９】
（置換基群Ａ）
置換基群Ａに含まれる置換基を以下に示す。
ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４の、直鎖、分岐、又は環状のアルキル基で、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１−ノルボルニル基、１−アダマンチル基）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは炭素数２〜１８のアルケニル基で、例えば、ビニル基、アリル基、３−ブテン−１−イル基）、アリール基（好ましくは炭素数６〜４８、より好ましくは炭素数６〜２４のアリール基で、例えば、フェニル基、ナフチル基）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜１８のヘテロ環基で、例えば、２−チエニル基、４−ピリジル基、２−フリル基、２−ピリミジニル基、１−ピリジル基、２−ベンゾチアゾリル基、１−イミダゾリル基、１−ピラゾリル基、ベンゾトリアゾール−１−イル基）、シリル基（好ましくは炭素数３〜３８、より好ましくは炭素数３〜１８のシリル基で、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリブチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ｔ−ヘキシルジメチルシリル基）、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４の、直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基で、例えば、メトキシ基、エトキシ基、１−ブトキシ基、２−ブトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ドデシルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜４８、より好ましくは炭素数６〜２４のアリールオキシ基で、例えば、フェノキシ基、１−ナフトキシ基）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜１８のヘテロ環オキシ基で、例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ基、２−テトラヒドロピラニルオキシ基）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜１８のシリルオキシ基で、例えば、トリメチルシリルオキシ基、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ基、ジフェニルメチルシリルオキシ基）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは炭素数２〜２４のアシルオキシ基で、例えば、アセトキシ基、ピバロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ドデカノイルオキシ基）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは炭素数２〜２４の、直鎖、分岐、又は環状のアルコキシカルボニルオキシ基で、例えば、エトキシカルボニルオキシ基、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ基、シクロヘキシルオキシカルボニルオキシ基）、アリールオキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数７〜３２、より好ましくは炭素数７〜２４のアリールオキシカルボニルオキシ基で、例えば、フェノキシカルボニルオキシ基）、カルバモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜４８、よりこの好ましくは炭素数１〜２４のカルバモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ基、Ｎ−ブチルカルバモイルオキシ基、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基）、スルファモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜２４のスルファモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイルオキシ基、Ｎ−プロピルスルファモイルオキシ基）、アルキルスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３８、より好ましくは炭素数１〜２４のアルキルスルホニルオキシ基で、例えば、メチルスルホニルオキシ基、ヘキサデシルスルホニルオキシ基、シクロヘキシルスルホニルオキシ基）、アリールスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数６〜３２、より好ましくは炭素数６〜２４のアリールスルホニルオキシ基で、例えば、フェニルスルホニルオキシ基）、アシル基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４の、直鎖、分岐、又は環状のアシル基で、例えば、ホルミル基、アセチル基、ピバロイル基、ベンゾイル基、テトラデカノイル基、シクロヘキサノイル基）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは炭素数２〜２４の、直鎖、分岐、又は環状のアルコキシカルボニル基で、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、オクタデシルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルシクロヘキシルオキシカルボニル基）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３２、より好ましくは炭素数７〜２４のアリールオキシカルボニル基で、例えば、フェノキシカルボニル基）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のカルバモイル基で、例えば、カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル基、Ｎ−プロピルカルバモイル基、Ｎ−フェニルカルバモイル基、Ｎ−メチルＮ−フェニルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジシクロへキシルカルバモイル基）、アミノ基（好ましくは炭素数３２以下、より好ましくは炭素数２４以下のアミノ基で、例えば、アミノ基、メチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ基、テトラデシルアミノ基、２−エチルへキシルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基）、アニリノ基（好ましくは炭素数６〜３２、より好ましくは６〜２４のアニリノ基で、例えば、アニリノ基、Ｎ−メチルアニリノ基）、ヘテロ環アミノ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは１〜１８のヘテロ環アミノ基で、例えば、４−ピリジルアミノ基）、カルボンアミド基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは２〜２４のカルボンアミド基で、例えば、アセトアミド基、ベンズアミド基、テトラデカンアミド基、ピバロイルアミド基、シクロヘキサンアミド基）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜２４のウレイド基で、例えば、ウレイド基、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド基、Ｎ−フェニルウレイド基）、イミド基（好ましくは炭素数３６以下、より好ましくは炭素数２４以下のイミド基で、例えば、Ｎ−スクシンイミド基、Ｎ−フタルイミド基）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは炭素数２〜２４の、直鎖、分岐、又は環状のアルコキシカルボニルアミノ基で、例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ基、オクタデシルオキシカルボニルアミノ基、シクロヘキシルオキシカルボニルアミノ基）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３２、より好ましくは炭素数７〜２４のアリールオキシカルボニルアミノ基で、例えば、フェノキシカルボニルアミノ基）、スルホンアミド基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のスルホンアミド基で、例えば、メタンスルホンアミド基、ブタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、ヘキサデカンスルホンアミド基、シクロヘキサンスルホンアミド基）、スルファモイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のスルファモイルアミノ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイルアミノ基）、アゾ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜２４のアゾ基で、例えば、フェニルアゾ基、３−ピラゾリルアゾ基）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４の、直鎖、分岐、又は環状のアルキルチオ基で、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、オクチルチオ基、シクロヘキシルチオ基）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜４８、より好ましくは炭素数６〜２４のアリールチオ基で、例えば、フェニルチオ基）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜１８のヘテロ環チオ基で、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２−ピリジルチオ基、１−フェニルテトラゾリルチオ基）、アルキルスルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜２４の、直鎖、分岐、又は環状のアルキルスルフィニル基で、例えば、ドデカンスルフィニル基）、アリールスルフィニル基（好ましくは炭素数６〜３２、より好ましくは炭素数６〜２４のアリールスルフィニル基で、例えば、フェニルスルフィニル基）、アルキルスルホニル基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４の、直鎖、分岐、又は環状のアルキルスルホニル基で、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、２−エチルヘキシルスルホニル基、ヘキサデシルスルホニル基、オクチルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基）、アリールスルホニル基（好ましくは炭素数６〜４８、より好ましくは炭素数６〜２４のアリールスルホニル基で、例えば、フェニルスルホニル基、１−ナフチルスルホニル基）、スルファモイル基（好ましくは炭素数３２以下、より好ましくは炭素数２４以下のスルファモイル基で、例えば、スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルスルファモイル基、Ｎ−シクロヘキシルスルファモイル基）、スルホ基、カルボキシル基、リン酸基、ホスホニル基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜２４のホスホニル基で、例えば、フェノキシホスホニル基、オクチルオキシホスホニル基、フェニルホスホニル）、ホスフィノイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜２４のホスフィノイルアミノ基で、例えば、ジエトキシホスフィノイルアミノ基、ジオクチルオキシホスフィノイルアミノ基）、イソシアネート基。
【００４０】
スルホ基、カルボキシル基、リン酸基などのイオン性基は、カチオン又はアニオンを含む状態（「塩の状態」ともいう）であってもよい。たとえば、カルボキシル基、リン酸基、及びスルホ基は、カチオンを含む状態であってもよく、塩の状態を形成するカチオンの例には、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が含まれる。
【００４１】
＜ジシアノスチリル染料に由来する構造を有するポリマー＞
ジシアノスチリル染料に由来する構造とは、ジシアノスチリル染料として用いられる有機化合物から任意の水素原子を１個以上取り除いてなる基（ジシアノスチリル染料残基）である。
ジシアノスチリル染料は、染料としての性質を損なわない範囲で種々の置換基を有していてもよい。このような置換基としては、たとえば、上記置換基群Ａに示した置換基、又はこれらを複数組み合わせてなる置換基であって、５０個以下の原子からなる置換基が挙げられる。
ジシアノスチリル染料に由来する構造を有するポリマーは、分子内にジシアノスチリル染料に由来する構造を有するポリマーであれば特に制限はなく、線状のポリマーであってもよいし、網目状のポリマーであってもよい。
染料ポリマーは、好ましくはジシアノスチリル染料に由来する構造を繰り返し単位として含む色素多量体である。
染料ポリマーとしては、ジシアノスチリル染料に由来する構造を主鎖又は側鎖に有するポリマーが好ましく用いられる。ジシアノスチリル染料に由来する構造を側鎖に有するポリマーにおける主鎖を構成するポリマーとしては特に限定されないが、アクリルポリマー、ウレタンポリマー、又はスチレンポリマーが好ましく、アクリルポリマー又はウレタンポリマーがより好ましく、ウレタンポリマーが特に好ましく用いられる。ジシアノスチリル染料に由来する構造を主鎖に有するポリマーにおける主鎖を構成するポリマーとしては特に限定されないが、ウレタンポリマーが好ましく用いられる。
本発明におけるアクリルポリマーとは、（メタ）アクリル酸を重合して得られる繰り返し単位及び（メタ）アクリル酸エステルを重合して得られる繰り返し単位からなる群のうち、少なくとも１種の繰り返し単位を有するポリマーである。また、本発明におけるウレタンポリマーとは、ウレタン結合を有するポリマーのことであり、ポリオール化合物とポリイソシアネート化合物の反応により形成される。ポリウレタンという場合もある。また、本発明におけるスチレンポリマーとは、スチレンを重合して得られる繰り返し単位を有するポリマーのことをいう。
【００４２】
ジシアノスチリル染料としては、水に溶解する染料であってもよいし、水に不溶な染料であってもよいが、染料ポリマーの耐水性及び耐洗濯性の観点から、水に不溶な染料であることが好ましい。また、カルボキシル基、スルホ基、リン酸基、及びこれらの塩、アンモニウム基などのイオン性基を有さない染料であることが好ましい。
【００４３】
染料ポリマーにおいて、ジシアノスチリル染料に由来する構造を導入する方法は任意であり、ジシアノスチリル染料に由来する構造を有する単量体を重合、又は共重合させて多量体を得てもよく、ポリマーを形成した後に、高分子反応などによりジシアノスチリル染料に由来する構造を導入してもよい。
【００４４】
本発明におけるジシアノスチリル染料に由来する構造としては、市販されているジシアノスチリル染料を用いて導入されたものでも良い。ただし、前述したとおり、この場合もジシアノスチリル染料として市販されている構造そのものに限定される訳ではない。例えば、市販されているジシアノスチリル染料が置換基を有する場合、その置換基を取り除いた構造、又はその置換基を他の置換基に変更した構造等も含まれる。
【００４５】
ジシアノスチリル染料に由来する構造を有するポリマーとしては、Ｐｏｌｙｍｅｒ（１９９９年）４０巻１７号４９２３頁等に記載されている従来公知の化合物を用いることが可能である。
ジシアノスチリル染料に由来する構造を有するポリマーとしては、下記一般式（Ｐ０）で表される構造を有するポリマーであることが好ましい。
【００４６】
【化１３】
2018131697.tif 000014
【００４７】
一般式（Ｐ０）中、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、又は、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、Ｒ２は水素原子、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、又は、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基を表す。＊は結合位置を表す。
【００４８】
ジシアノスチリル染料に由来する構造を有するポリマーとしては、アクリルポリマー、ウレタンポリマー及びスチレンポリマーから選択される少なくとも１種であることが好ましく、アクリルポリマー又はウレタンポリマーであることがより好ましく、一般式（Ｐ０）で表される構造を有するウレタンポリマー又は一般式（Ｐ０）で表される構造を有するアクリルポリマーであることが更に好ましい。
【００４９】
一般式（Ｐ０）で表される構造を有するウレタンポリマーとしては、下記染料ポリマー（Ｐ１）が好ましい。
一般式（Ｐ０）で表される構造を有するアクリルポリマーとしては、後述する染料ポリマー（Ｐ２）が好ましい。
【００５０】
［染料ポリマー（Ｐ１）］
本発明に用いられる染料ポリマーは、ウレタンポリマーであって、
（ａ１）下記一般式（１）で表される化合物と、
（ｂ）ポリイソシアネート化合物と、
（ｃ）ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸、及びこれらの塩から選択される少なくとも１種と
を反応させて得られるポリマー（染料ポリマー（Ｐ１））であることが好ましい態様の１つである。
【００５１】
【化１４】
2018131697.tif 000015
【００５２】
一般式（１）中、Ｒ１１は水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、又は、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、Ｒ１２は水素原子、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、又は、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、Ｌ１１及びＬ１２は各々独立に２価の連結基を表す。
【００５３】
なお、上記炭素数の記載は、各基が置換基を有する場合、置換基に含まれる炭素は含まないものとする。
【００５４】
（ａ１）一般式（１）で表される化合物
一般式（１）中、Ｒ１１は水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、又は、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基を表す。
Ｒ１１が表すハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子が挙げられ、塩素原子であることが好ましい。
Ｒ１１が表す置換又は無置換の炭素数１〜４のアルキル基としては、置換又は無置換のメチル基、置換又は無置換のエチル基、置換又は無置換のイソプロピル基等が挙げられ、メチル基、エチル基であることが好ましい。
Ｒ１１が表す置換又は無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基としては、置換又は無置換のメトキシ基、置換又は無置換のエトキシ基、置換又は無置換のイソプロポキシ基等が挙げられ、メトキシ基、エトキシ基であることが好ましい。
Ｒ１１が表すアルキル基、アルコキシ基が置換基を有する場合の置換基としてはハロゲン原子、置換又は無置換のフェニル基が挙げられる。
Ｒ１１は水素原子、メチル基、メトキシ基、エトキシ基、塩素原子であることが好ましく、メチル基、塩素原子であることがより好ましい。
【００５５】
一般式（１）中、Ｒ１２は水素原子、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、又は、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基を表す。
Ｒ１２が表す置換又は無置換の炭素数１〜４のアルキル基としては、Ｒ１１が表す置換又は無置換の炭素数１〜４のアルキル基が挙げられ、好ましい例も同様である。
Ｒ１２が表す置換又は無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基としては、Ｒ１１が表す置換又は無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基が挙げられ、好ましい例も同様である。
Ｒ１２は水素原子、メトキシ基、エトキシ基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
【００５６】
一般式（１）中、Ｌ１１及びＬ１２は各々独立に２価の連結基を表す。
Ｌ１１及びＬ１２が表す２価の連結基としては、本発明の効果を奏しうる範囲であれば何ら限定されないが、炭素数１〜３０の置換若しくは無置換の直鎖、分岐又は環状のアルキレン基（例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、ブチレン基、シクロへキシレン基など）、炭素数６〜３０の置換若しくは無置換のアリーレン基（例えば、フェニレン基、ナフタレン基等）、置換若しくは無置換のヘテロ環基、−ＣＨ＝ＣＨ−、及びこれらを２個以上連結して形成される連結基が好ましい。また、これらの連結基中には、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ−（Ｒは、水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。）、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−などを有していてもよい。
Ｌ１１及びＬ１２は直鎖、分岐又は環状のアルキレン基であることが好ましく、炭素数１〜１０の直鎖、分岐又は環状のアルキレン基であることがより好ましく、炭素数１〜６の直鎖、分岐又は環状のアルキレン基であることが更に好ましい。
なお、上記炭素数の記載は、各基が置換基を有する場合、置換基に含まれる炭素は含まないものとする。
【００５７】
一般式（１）で表される化合物としては、下記の例示化合物が挙げられる。
【００５８】
【化１５】
2018131697.tif 000016
【００５９】
【化１６】
2018131697.tif 000017
【００６０】
（ｂ）ポリイソシアネート化合物
ポリイソシアネート化合物は、２個以上のイソシアネート基（−ＮＣＯ）を有する化合物であり、下記一般式（Ｂ）で表される化合物が好ましい。
【００６１】
【化１７】
2018131697.tif 000018
【００６２】
一般式（Ｂ）中、Ｌ１３は連結基を表す。
【００６３】
一般式（Ｂ）中、Ｌ１３が表す連結基としては、本発明の効果を奏しうる範囲であれば何ら限定されないが、炭素数１〜３０の置換若しくは無置換の直鎖、分岐又は環状の脂肪族炭化水素基（飽和脂肪族炭化水素基であっても不飽和脂肪族炭化水素基であってもよい）、炭素数６〜３０の置換若しくは無置換の芳香族基（芳香族炭化水素基であっても、芳香族複素環基であってもよい）、ヘテロ環基、及びこれらを２個以上連結して形成される連結基が好ましい。また、これらの連結基中には、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ−（Ｒは、水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。）、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−などを有していてもよい。
Ｌ１３は、２価の連結基であることが好ましい。Ｌ１３は、アルキレン基、アリーレン基またはその組み合わせであることが好ましく、アルキレン基がより好ましく、炭素数１〜１０のアルキレン基であることが更に好ましい。
Ｌ１３が表す連結基は置換基を有していてもよく、置換基としては置換基群Ａから選択される置換基が挙げられる。
なお、上記炭素数の記載は、各基が置換基を有する場合、置換基に含まれる炭素は含まないものとする。
【００６４】
ポリイソシアネート化合物としては、下記の例示化合物が挙げられる。
【００６５】
【化１８】
2018131697.tif 000019
【００６６】
（ｃ）ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸、及びこれらの塩から選択される少なくとも１種のジオール成分
（ｃ）ジオール成分は、下記一般式（Ｃ）で表される。
【００６７】
【化１９】
2018131697.tif 000020
【００６８】
一般式（Ｃ）中、Ｒ１３はメチル基又はエチル基を表し、Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。
【００６９】
一般式（Ｃ）中には、水分散性基として、−ＣＯＯＭ（Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す）を含む。−ＣＯＯＭは、カルボキシル基（Ｍが水素原子を表す場合）又はその塩（Ｍがカウンターカチオンを表す場合）を表す。Ｍがカウンターカチオンを表す場合、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオン）が挙げられ、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、アンモニウムイオンが好ましく、リチウムイオン又はナトリウムイオンがより好ましい。
Ｍは水素原子、ナトリウムイオンであることが好ましい。
【００７０】
染料ポリマー（Ｐ１）が−ＣＯＯＭを含むことにより、インク中での染料ポリマーの分散性を向上させることができ、インクジェットインクとして用いた場合のインク打滴性が良好となり、かすれのない鮮明な画像を得ることが可能となる。
【００７１】
染料ポリマー（Ｐ１）はウレタン結合を有する。ウレタン結合を有するポリマーは、一般的にＴｇ（ガラス転移点）が低く、柔らかいので、布帛に対して高い追随性を有する。このため、ウレタン結合を有する染料ポリマーを用いることにより、捺染後の着色布の耐摩擦性及び風合いを向上させることができると考えられる。
染料ポリマー（Ｐ１）は、主鎖にウレタン結合を有する線状のポリマーであってもよいし、ウレタン結合を有する網目状のポリマーであってもよい。
【００７２】
染料ポリマー（Ｐ１）の好ましい例としては、下記一般式（１−１）で表される繰り返し単位及び下記一般式（１−２）で表される繰り返し単位を有するポリマーが挙げられる。
【００７３】
【化２０】
2018131697.tif 000021
【００７４】
一般式（１−１）中、Ｒ１１は水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、又は、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、Ｒ１２は水素原子、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、又は、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、Ｌ１１及びＬ１２は各々独立に２価の連結基を表し、Ｌ１３は連結基を表す。
【００７５】
【化２１】
2018131697.tif 000022
【００７６】
一般式（１−２）中、Ｌ１３は連結基を表し、Ｒ１３はメチル基又はエチル基を表し、Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。
【００７７】
一般式（１−１）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｌ１１及びＬ１２は、それぞれ一般式（１）中のＲ１１、Ｒ１２、Ｌ１１及びＬ１２と同義であり、好ましい例も同様である。
一般式（１−１）中、Ｌ１３は一般式（Ｂ）中のＬ１３と同義であり、好ましい例も同様である。
【００７８】
一般式（１−２）中、Ｒ１３及びＭは、それぞれ一般式（Ｃ）中のＲ１３及びＭと同義であり、好ましい例も同様である。
一般式（１−２）中、Ｌ１３は一般式（Ｂ）中のＬ１３と同義であり、好ましい例も同様である。
【００７９】
染料ポリマー（Ｐ１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は３，０００〜２，０００，０００であることが好ましく、３，０００〜１，０００，０００であることがより好ましく、３，０００〜８０，０００であることが更に好ましく、３，０００〜６０，０００であることが特に好ましく、５，０００〜３０，０００であることが最も好ましい。
染料ポリマー（Ｐ１）の分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は好ましくは、１．０〜２０．０であり、より好ましくは１．０〜１０．０であり、更に好ましくは１．０〜５．０であり、特に好ましくは１．０〜３．０である。Ｍｎは数平均分子量を表す。
染料ポリマー（Ｐ１）の重量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定から算出できる。本明細書において、ＧＰＣは、特に断らない限り、ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）を用い、カラムをＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＡＷ４０００、ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＡＷ３０００、ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＡＷ２５００（東ソー（株）製）で測定し、数平均分子量はポリメチルメタクリレート換算により算出した。キャリアは適宜選定すればよいが、溶解可能であるかぎり、５ｍｍｏｌ／Ｌトリフルオロ酢酸ナトリウムのトリフルオロエタノール溶液を用いた。
【００８０】
染料ポリマー（Ｐ１）は、上記一般式（１−１）で表される繰り返し単位を、全繰り返し単位に対して２４〜９６質量％含有することが好ましく、３４〜９１質量％含有することがより好ましく、５７〜９１質量％含有することが更に好ましい。
【００８１】
また、染料ポリマー（Ｐ１）は、上記一般式（１−２）で表される繰り返し単位を、全繰り返し単位に対して、好ましくは１〜２９質量％、より好ましくは２〜２４質量％、特に好ましくは２〜１９質量％含まれる。上記一般式（１−２）で表される繰り返し単位の含有率が１質量％以上であれば、インク中での染料ポリマーの分散性を向上させることができる。また、２９質量％以下であると、平均粒子径を制御しやすい。
【００８２】
染料ポリマー（Ｐ１）は、その他の繰り返し単位を有していてもよい。その他の繰り返し単位としては、例えば下記一般式（１−３）で表される繰り返し単位が挙げられる。
【００８３】
【化２２】
2018131697.tif 000023
【００８４】
一般式（１−３）中、Ｌ１３は連結基を表し、Ｌ１４は２価の連結基を表す。
【００８５】
一般式（１−３）中、Ｌ１３は上記一般式（Ｂ）中のＬ１３と同義であり、好ましい例も同様である。
一般式（１−３）中、Ｌ１４は２価の連結基を表し、２価の連結基としては、本発明の効果を奏しうる範囲であれば何ら限定されないが、一般式（１）中のＬ１１及びＬ１２が取り得る２価の連結基が挙げられる。
Ｌ１４はアルキレン基であることが好ましく、炭素数１〜１０のアルキレン基であることがより好ましく、炭素数１〜６のアルキレン基であることが更に好ましい。
【００８６】
染料ポリマー（Ｐ１）がその他の繰り返し単位を有する場合、その他の繰り返し単位の含有率は、全繰り返し単位に対して５〜３０質量％とすることが好ましい。
【００８７】
染料ポリマー（Ｐ１）は、ヒドロキシル基を有していてもよく、ジシアノスチリル染料に由来する構造にヒドロキシル基を有していてもよい。
【００８８】
〔染料ポリマー（Ｐ１）の製造方法〕
染料ポリマー（Ｐ１）は、上記一般式（１）で表される化合物と、上記一般式（Ｂ）で表されるポリイソシアネート化合物と、上記一般式（Ｃ）で表されるジオール成分とを重付加反応することにより製造することができる。
【００８９】
反応溶媒は、一般式（１）で表される化合物と、上記一般式（Ｂ）で表されるポリイソシアネート化合物と、上記一般式（Ｃ）で表されるジオール成分が、溶解または分散される溶媒で、かつ重付加反応を阻害しない溶媒であれば、特に制限はないが、好ましくはテトラヒドロフラン、ジオキサン、スルホラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾロン、トルエン、酢酸エチル、酢酸ブチル、ニトロベンゼンである。
【００９０】
反応温度としては、重付加反応が進行する温度であれば制限はないが、好ましくは５０℃以上１５０℃以下であり、より好ましくは６０℃以上１３０℃以下である。
【００９１】
反応を促進するために、反応触媒を併用してもよい。反応触媒としては、アミン系触媒（例えばＮ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、ジアザビシクロウンデセン及びその円など）や金属系（ジブチル錫ジラウレート、ビスマストリス（２−エチルヘキサノエート）など）が挙げられる。触媒量は、ポリイソシアネート化合物の質量に対して、０．００１〜１０質量％で用いることが好ましい。
【００９２】
染料ポリマー（Ｐ１）の好ましい具体例を下記表１及び２に示すが、これらに限定されない。なお、下記具体例では、染料ポリマー（Ｐ１）を単量体の構造を用いて示しているが、染料ポリマー（Ｐ１）はこれらを反応させて得られる各単量体に対応する構造単位を各比率で有するウレタンポリマーを示す。ジオール成分のＭは一般式（Ｃ）中のＭを表す。
下記表１及び２中に用いたジオール成分の略号は、次の化合物を表す。
ＤＭＰＡ：ジメチロールプロピオン酸
ＤＭＢＡ：ジメチロールブタン酸
ＮＰＧ：ネオペンチルグリコール
ＥＧ：エチレングリコール
ＤＥＡ：ジエタノールアミン
【００９３】
【表１】
2018131697.tif 000024
【００９４】
【表２】
2018131697.tif 000025
【００９５】
［染料ポリマー（Ｐ２）］
また、本発明における染料ポリマーは、アクリルポリマーであって、
（ａ２）下記一般式（２）で表される化合物と、
（ｄ）アクリル酸、メタクリル酸、２−メタクリロイロキシエチルこはく酸、２−メタクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−メタクリロイロキシエチルアシッドホスフェート、及びこれらの塩、並びに、メタクリル酸アルコキシポリエチレングリコールから選択される少なくとも１種と、
を反応させて得られるポリマー（染料ポリマー（Ｐ２））であることも好ましい態様の１つである。
【００９６】
【化２３】
2018131697.tif 000026
【００９７】
一般式（２）中、Ｒ２１は水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基、又は、置換若しくは無置換の炭素数２〜５のアルキルカルボニルアミノ基を表し、Ｒ２２は水素原子、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、又は、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、Ｒ２３は置換又は無置換のアルキル基を表し、Ｒ２４は水素原子、又は、置換若しくは無置換のアルキル基を表し、Ｌ２１は２価の連結基を表す。
【００９８】
なお、上記炭素数の記載は、各基が置換基を有する場合、置換基に含まれる炭素は含まないものとする。
【００９９】
（ａ２）一般式（２）で表される化合物
一般式（２）中、Ｒ２１は水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基、又は、置換若しくは無置換の炭素数２〜５のアルキルカルボニルアミノ基を表す。
Ｒ２１が表すハロゲン原子、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、又は、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基としては、一般式（１）中のＲ１１が表すハロゲン原子、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、又は、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基が挙げられる。
Ｒ２１が表す置換又は無置換の炭素数２〜５のアルキルカルボニルアミノ基としては、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基等が挙げられ、アセチルアミノ基であることが好ましい。
Ｒ２１が表すアルキルカルボニルアミノ基が置換基を有する場合の置換基としてはハロゲン原子、フェニル基等が挙げられる。
Ｒ２１は水素原子、ハロゲン原子、無置換の炭素数１〜４のアルキル基、無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基であることが好ましく、水素原子、塩素原子、メチル基であることがより好ましい。
【０１００】
一般式（２）中、Ｒ２２は水素原子、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、又は、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基を表す。
Ｒ２２が表す置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、又は、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基としては、一般式（１）中のＲ１２が表す置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、又は、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基が挙げられる。
Ｒ２２は水素原子、置換若しくは無置換のアルコキシ基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
【０１０１】
一般式（２）中、Ｒ２３は置換又は無置換のアルキル基を表す。
Ｒ２３が表す置換又は無置換のアルキル基としては、置換又は無置換の炭素数１〜８のアルキル基が挙げられ、置換又は無置換の炭素数１〜６のアルキル基であることが好ましい。
Ｒ２３が置換基を有する場合の置換基としては、ハロゲン原子、置換又は無置換のフェニル基、置換又は無置換のアルコキシ基、水酸基、シアノ基、置換若しくは無置換の炭素数２〜８のアルコキシカルボニル基、置換若しくは無置換の炭素数２〜１０のアシルオキシ基の他、−Ｏ（ＣＯ）−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２が好ましく挙げられる。
Ｒ２３は置換若しくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基であることが好ましく、無置換の炭素数２〜４のアルキル基であることがより好ましい。また、置換基として−Ｏ（ＣＯ）−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２も好ましい形態である。
【０１０２】
一般式（２）中、Ｒ２４は水素原子、又は、置換若しくは無置換のアルキル基を表す。
Ｒ２４が表す置換又は無置換のアルキル基としては、置換又は無置換の炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、無置換の炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。
Ｒ２４が置換基を有する場合の置換基としては、ハロゲン原子、置換又は無置換のフェニル基、カルボキシル基が挙げられる。
Ｒ２４は水素原子、又は無置換の炭素数１〜３のアルキル基であることが好ましく、水素原子又はメチル基であることがより好ましい。
【０１０３】
一般式（２）中、Ｌ２１は２価の連結基を表す。
Ｌ２１が表す２価の連結基としては、本発明の効果を奏しうる範囲であれば何ら限定されないが、炭素数１〜３０の置換若しくは無置換の直鎖、分岐又は環状アルキレン基（例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、ブチレン基など）、炭素数６〜３０の置換若しくは無置換のアリーレン基（例えば、フェニレン基、ナフチレン基等）、置換若しくは無置換のヘテロ環基、−ＣＨ＝ＣＨ−、及びこれらを２個以上連結して形成される連結基が好ましい。また、これらの連結基中には、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ−（Ｒは、水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。）、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−などを有していてもよい。
なお、上記炭素数の記載は、各基が置換基を有する場合、置換基に含まれる炭素は含まないものとする。
Ｌ２１は−Ｒ２５ＯＣ（＝Ｏ）−Ｌ２２−（Ｒ２５はアルキレン基、Ｌ２２は単結合又は２価の連結基を表す）であることが好ましい。Ｒ２５が表すアルキレン基としては、炭素数１〜１０のアルキレン基であることがより好ましく、炭素数１〜６のアルキレン基であることが更に好ましい。Ｌ２２が表す２価の連結基としては、Ｌ２１が表す２価の連結基として挙げた基が挙げられる。Ｌ２２は、単結合、１，４−フェニレン基であることが好ましく、単結合であることが更に好ましい。
【０１０４】
一般式（２）で表される化合物としては、下記の例示化合物が挙げられる。下記Ｌ２１において、＊はＮとの連結部位を表し、＊＊はＣとの連結部位を表す。ＡＣはアセチル基を表す。
【０１０５】
【化２４】
2018131697.tif 000027
【０１０６】
【化２５】
2018131697.tif 000028
【０１０７】
【化２６】
2018131697.tif 000029
【０１０８】
次に、（ｄ）アクリル酸、メタクリル酸、２−メタクリロイロキシエチルこはく酸、２−メタクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−メタクリロイロキシエチルアシッドホスフェート、及びこれらの塩、並びに、メタクリル酸アルコキシポリエチレングリコールから選択される少なくとも１種のモノマー（「モノマー（ｄ）」ともいう）について説明する。
【０１０９】
上記モノマー（ｄ）がカルボン酸塩である場合、カルボン酸塩を形成するカウンターカチオンとしては、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオン）が挙げられ、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、アンモニウムイオンが好ましく、リチウムイオン又はナトリウムイオンがより好ましい。
【０１１０】
染料ポリマー（Ｐ２）は水分散性基として、−ＣＯＯＭ（Ｍは水素原子若しくは上記カウンターカチオンを表す）又はエチレンオキシ基（−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−）を含むことにより、インク中での染料ポリマーの分散性を向上させることができ、インクジェットインクとして用いた場合のインク打滴性が良好となり、かすれのない鮮明な画像を得ることが可能となる。
【０１１１】
染料ポリマー（Ｐ２）は、線状のポリマーであってもよいし、網目状のポリマーであってもよい。
【０１１２】
染料ポリマー（Ｐ２）の好ましい例としては、下記（ａ２−１）で表される繰り返し単位と、下記（ｄ１）〜（ｄ６）から選ばれる少なくとも１つの繰り返し単位とを含むポリマーが挙げられる。
【０１１３】
【化２７】
2018131697.tif 000030
【０１１４】
一般式（ａ２−１）中、Ｒ２１は水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基、又は、置換若しくは無置換の炭素数２〜５のアルキルカルボニルアミノ基を表し、Ｒ２２は水素原子、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、又は、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、Ｒ２３は置換又は無置換のアルキル基を表し、Ｒ２４は水素原子、又は、置換若しくは無置換のアルキル基を表し、Ｌ２１は２価の連結基を表す。
【０１１５】
【化２８】
2018131697.tif 000031
【０１１６】
一般式（ｄ１）〜（ｄ５）中、Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。
一般式（ｄ６）中、ｐは２〜１００の整数を表し、Ｒ２６は炭素数１〜１８のアルキル基を表す。
【０１１７】
一般式（ａ２−１）中、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、及びＬ２１は、上記一般式（２）中のＲ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、及びＬ２１と同義であり、好ましい例も同様である。
【０１１８】
一般式（ｄ１）〜（ｄ５）中、Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。カウンターカチオンとしては、上記（ｄ）のモノマーがカルボン酸塩である場合に用い得るカウンターカチオンが挙げられる。
Ｍは水素原子、アルカリ金属イオンであることが好ましい。
【０１１９】
一般式（ｄ６）中、ｐは２〜１００の整数を表し、Ｒ２６は炭素数１〜１８のアルキル基を表す。ｐは４〜９０の整数であることが好ましい。また、Ｒ２６は炭素数１〜４のアルキル基であることが好ましい。
【０１２０】
染料ポリマー（Ｐ２）の重量平均分子量（Ｍｗ）及び分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は、染料ポリマー（Ｐ１）の好ましい範囲と同様であり、算出法についても染料ポリマー（Ｐ１）と同様である。
【０１２１】
染料ポリマー（Ｐ２）は、上記（ａ２−１）で表される繰り返し単位を、全繰り返し単位に対して２４〜９６質量％含有することが好ましく、３４〜９１質量％含有することがより好ましく、５７〜９１質量％含有することが更に好ましい。
【０１２２】
また、染料ポリマー（Ｐ２）は、上記一般式（ｄ１）〜（ｄ６）から選ばれる少なくとも１つの繰り返し単位を、全繰り返し単位に対して、好ましくは１〜２９質量％、より好ましくは２〜２４質量％、特に好ましくは２〜１９質量％含有する。上記一般式（ｄ１）〜（ｄ６）から選ばれる少なくとも１つの繰り返し単位の含有率が１質量％以上であれば、インク中での染料ポリマーの分散性を向上させることができる。また、２９質量％以下であると、平均粒子径を制御しやすい。
【０１２３】
染料ポリマー（Ｐ２）は、その他の繰り返し単位を有していてもよい。その他の繰り返し単位としては、例えば下記一般式（ｅ１）で表される繰り返し単位が挙げられる。
【０１２４】
【化２９】
2018131697.tif 000032
【０１２５】
一般式（ｅ１）中、Ｒ２７は、置換若しくは無置換の炭素数１〜１８のアルキル基を表す。
なお、上記炭素数の記載は、各基が置換基を有する場合、置換基に含まれる炭素は含まないものとする。
Ｒ２７が置換基を有する場合の置換基としては、アリール基、ヘテロ環カルボニルアミノ基（ヘテロ環にはアルキル基が置換していてもよい）、環状エーテル基、ヒドロキシル基、ジアルキルアミノ基等が挙げられる。
Ｒ２７は、ｎ-ブチル基、２−エチルヘキシル基、ベンジル基であることが好ましい。
【０１２６】
染料ポリマー（Ｐ２）がその他の繰り返し単位を有する場合、その他の繰り返し単位の含有率は、全繰り返し単位に対して５〜３０質量％であることが好ましい。
【０１２７】
〔染料ポリマー（Ｐ２）の製造方法〕
染料ポリマー（Ｐ２）は、上記一般式（２）で表される化合物と、上記一般式（ｄ）で表されるモノマーとをラジカル重合反応することにより製造することができる。
【０１２８】
重合溶媒として、好ましくは、２−ブタノン、シクロヘキサノン、乳酸エチル、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル、メチルプロピレングリコール、テトラヒドロフラン、Ｎ−メチルピロリドンなどが用いられる。
【０１２９】
重合開始剤として、好ましくは、アゾ系重合開始剤（例えばアゾイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、Ｖ−６０１（商品名、和光純薬工業製）、Ｖ−６５（商品名、和光純薬工業製）などが用いられる。
【０１３０】
分子量を制御するために連鎖移動剤を併用してもよい。併用する連鎖移動剤としては、１−ドデカンチオール、チオリンゴ酸などが好ましく用いられる。
【０１３１】
重合温度は、使用する重合性化合物と重合開始剤の半減期によって適宜調整するが、好ましくは５０〜１００℃の範囲である。
【０１３２】
添加方法としては、重合性化合物と重合溶媒からなる溶液（または分散液）に重航開始剤を添加する方法（一括重合）や、溶媒中に重合開始剤と重合性化合物を溶解した溶液を滴下する方法（滴下重合）などを好ましく用いる。
【０１３３】
染料ポリマー（Ｐ２）の好ましい具体例を下記表３〜７に示すが、これらに限定されない。なお、下記具体例では、染料ポリマー（Ｐ２）を単量体の構造を用いて示しているが、染料ポリマー（Ｐ２）はこれらを反応させて得られる各単量体に対応する構造単位を各比率で有するアクリルポリマーを示す。共重合成分のＭは一般式（ｄ１）〜（ｄ５）中のＭを表す。ｐは一般式（ｄ６）中のｐを表す。
【０１３４】
【表３】
2018131697.tif 000033
【０１３５】
【表４】
2018131697.tif 000034
【０１３６】
【表５】
2018131697.tif 000035
【０１３７】
【表６】
2018131697.tif 000036
【０１３８】
【表７】
2018131697.tif 000037
【０１３９】
＜染料ポリマーの水分散体＞
染料ポリマーの水分散体は、少なくとも、水、及び（Ａ）染料ポリマーを含んでおり、好ましくは（Ｂ）水性有機溶剤を含有する。また、染料ポリマーの水分散体の製造方法によっては、（Ｃ）低分子型界面活性剤又は高分子型分散剤を併用する場合と、併用しない場合（いわゆる自己分散）のいずれの形態であってもよい。
【０１４０】
（Ａ）染料ポリマー
本発明では、上述の染料ポリマーを、水に溶解した状態ではなく、水に分散した状態（水分散体）として用いる。
水としては超純水を用いることが好ましい。
【０１４１】
（１−１）分散性
染料ポリマーは、水分散時において、染料ポリマー自体の性質として、又は併用する低分子型界面活性剤若しくは高分子型分散剤との吸着により、水となじみやすく（濡れやすく）、静電反発（斥力）や立体反発により染料ポリマーの微粒子の再凝集を防止し、沈降生成の抑制の機能を有する。
【０１４２】
（１−２）平均粒子径
染料ポリマーは水分散体中で粒子状になっていることが好ましい。染料ポリマーの水分散体における粒子状の染料ポリマーの平均粒子径は５０〜５００ｎｍであることが好ましく、５０〜３００ｎｍであることがより好ましく、５０〜２００ｎｍであることが更に好ましく、４０〜１００ｎｍであることが特に好ましい。この範囲内であると、インクジェット法により布帛に直接印捺することができる。
本明細書における平均粒子径は、粒度分布測定装置（ナノトラックＵＰＡ  ＥＸ１５０、日機装株式会社製、商品名）を用いて測定した値を用いた。
【０１４３】
水分散体中の染料ポリマーの含有量として、好ましくは０．１〜４０質量％であり、より好ましくは１〜３０質量％であり、特に好ましくは３〜２５質量％である。この範囲であるとインクジェットインクとしての貯蔵安定性を確保しつつ、印刷において高濃度の染色布を得ることができる。
水分散体中の水の含有量として、好ましくは５０〜９５質量％であり、より好ましくは５５〜９０質量％であり、特に好ましくは６０〜９０質量％である。この範囲であると、水分散体の安定性と、インクジェットインクとしての吐出安定性を付与することができる。なお、水分散体の安定性とは沈降などが起こりにくいことを示す。
【０１４４】
（Ｂ）水性有機溶剤
水性有機溶剤としては、２５℃における水溶解度として１０ｇ／１００ｇ−Ｈ２Ｏ以上であるものが好ましく、２０ｇ／１００ｇ−Ｈ２Ｏであるものがより好ましく、水と任意の割合で混和するものが特に好ましい。水性有機溶剤としては、アルコール系溶剤、アミド系溶剤、ニトリル系溶剤が挙げられる。例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、トリメチロールプロパン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオ−ル、チオグルコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，５−ペンタンジオ−ル、１，６−ヘキサンジオール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、アセトニトリルなどが挙げられる。好ましくはトリメチロールプロパン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、２−ピロリドン、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、エチレングリコールモノブチルエーテルであり、より好ましくは、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、２−ピロリドン、エチレングリコールモノブチルエーテルであり、特に好ましくはエチレングリコール、グリセリン、２−ピロリドンである。
水分散体中の水性有機溶剤の含有量として、好ましくは５〜５０質量％であり、より好ましくは５〜４０質量％であり、特に好ましくは、１０〜３０質量％である。この範囲であると、水分散体の安定性と、インクジェットインクとしての吐出安定性を付与することができる。
【０１４５】
（Ｃ）低分子界面活性剤又は高分子型分散剤
低分子界面活性剤又は高分子型分散剤としては、好ましくは、疎水基とイオン性基を有する低分子界面活性剤又は高分子型分散剤であり、以下の特性を有することが好ましい。
【０１４６】
（２−１）分散性
低分子界面活性剤又は高分子型分散剤は、染料ポリマーを分散させる際に添加されることで、低分子界面活性剤又は高分子型分散剤が染料ポリマー表面に吸着し水となじませ（濡れさせる）、機械的作用により摩砕させた染料ポリマー微粒子を静電反発（斥力）や立体反発により微粒子の再凝集を防止し、沈降生成の抑制の機能を有する。
【０１４７】
（２−２）分子量
高分子型分散剤の場合には、染料ポリマーに対して、分散効果の最適な分子量があり、その分子量を超えて大きくなると染料ポリマーと染料ポリマーの間での橋渡しを引き起こし染料ポリマーの凝集を招く。一方、最適な分子量よりも小さいと染料ポリマーからの脱着が起こりやすく分散剤としての効果が小さくなる。また、分子量が小さくなると架橋させた後の固着剤としての効果が弱くなる。従って、高分子型分散剤としては、重量平均分子量が２，０００〜５０，０００のものを用いるのがよい。高分子型分散剤の重量平均分子量は染料ポリマーの重量平均分子量と同様の方法で測定される。
【０１４８】
（２−３）構造及び形態
低分子型界面活性剤又は高分子型分散剤は、疎水基（電気的に中性の非極性基で水と親和性が低い基）とイオン性基（電気的にイオン性の極性基で、水との親和性が高い基）を有することが好ましい。その構造は、直鎖又は分岐したものいずれでもよい。高分子型界面活性剤の場合はランダム、交互、周期、ブロックのいずれの構造でもよく、幹と枝の構造がデザインされたグラフトポリマーであってもよい。
低分子界面活性剤、及び高分子型分散剤は、水又は水性有機溶剤に配合した状態が、水溶液、ディスパージョン、エマルジョンのいずれの形態でも用いることができる。
【０１４９】
（２−４）形成法及び入手方法
低分子界面活性剤又は高分子型分散剤は例えば以下のようなものを用いることができる。
陽イオン性界面活性剤として、例えば、脂肪族アミン塩、脂肪族４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、及びイミダゾリニウム塩等が挙げられる。陰イオン性界面活性剤として、例えば、脂肪酸石鹸（たとえばオレイン酸ナトリウムなど）、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホ酢酸塩、硫酸化油、高級アルコール硫酸エステル塩、及びアルキルリン酸エステル塩等が挙げられる。両性界面活性剤として、例えば、カルボキシベタイン型、スルホベタイン型、アミノカルボン酸塩、及びイミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。また、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキルアミンオキシドのようなアミンオキシド型も好適な例として挙げられる。
非イオン性界面活性剤として、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、及びアセチレングリコール等が挙げられる。また、アセチレン系ポリオキシエチレンオキシド界面活性剤であるＳＵＲＦＹＮＯＬＳ（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社）も好適な例として挙げられる。その他、特開昭５９−１５７，６３６号の第（３７）〜（３８）頁、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．３０８１１９（１９８９年）において界面活性剤として挙げられているものも用いることができる。
非イオン性界面活性剤として花王株式会社製のエマルゲンＡ−６０（商品名）を用いることもできる。
低分子界面活性剤の含有量は、水分散体の全質量に対して、０．００１質量％〜５．０質量％の範囲であることが好ましく、かかる範囲で水分散体の表面張力を任意に調整することが好ましい。
【０１５０】
高分子型分散剤は、疎水基含有単量体とイオン性基含有単量体とを共重合させることにより製造できる。なお、それぞれの単量体は一種類のみでも、又は二種類以上用いてもよい。上記の疎水基含有単量体及びイオン性基含有単量体としては、前述の染料ポリマーの共重合成分の単量体と同じである。高分子型分散剤として、ビックケミー・ジャパン社製のＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１９４Ｎ（商品名）などを用いることもできる。
高分子型分散剤として、花王株式会社製のデモールＮ（商品名）などを用いることもできる。
高分子型分散剤の含有量は、水分散体の全質量に対して、０．００１質量％〜５０質量％の範囲であることが好ましく、かかる範囲で水分散体の表面張力を任意に調整することが好ましい。
【０１５１】
染料ポリマーの水分散体の製造方法は、（Ａ）染料ポリマーの粉体又はペースト、及び必要に応じて低分子型界面活性剤又は高分子型分散剤を、水又は水性有機溶剤中で混合した後に、ガラスビーズ、ジルコニアビーズ、チタニアビーズ、又はステンレス球などとともにアトライター又はミル機で微分散する方法、又は、（Ｂ）水又は水性有機溶剤と、水又は水性有機溶剤に難溶な重合性染料モノマーと必要に応じて共重合モノマー、及び乳化剤（界面活性剤）を混合し、そこに水又は水性有機溶剤に溶解可能な重合開始剤（通常ラジカル発生剤）を加えて行う乳化重合を用いる方法があり、これらを好適に用いることができる。
また、これらの分散体には、必要に応じ湿潤剤としてのグリコール溶剤、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコールなど、及び、尿素、ヒアルロン酸、ショ糖などを添加することができる。その他に、分散助剤として、上述の非イオン性界面活性剤や陰イオン界面活性剤を添加することができるが、これらの界面活性剤は、分散安定性としての性能を低下させないように、少量配合することが好ましい。
【０１５２】
＜着色組成物＞
本発明は、ジシアノスチリル染料に由来する構造を有するポリマー（染料ポリマー）の水分散体を含む着色組成物にも関する。染料ポリマーの水分散体を含む着色組成物は、上述の染料ポリマーの水分散体を含有し、好ましくは、水又は水性有機溶剤を更に含有する。また、必要に応じて、その他の着色剤、有機溶媒、界面活性剤、及び各種添加剤等の成分を含有していてもよい。
本発明の染料ポリマーの水分散体を含有する着色組成物は、優れた耐光性を有しているので、繊維染色用途のみならず、紙媒体染色、プラスチック染色、塗料、塗膜、建材用着色剤として用いることができる。
【０１５３】
本発明の着色組成物は、染料ポリマー以外の他の着色剤（染料又は顔料等）をさらに含んでもよい。染料ポリマーの含有量は、染料ポリマーを含めた着色剤の全質量に対して、５０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、さらには１００質量％、すなわち着色剤として染料ポリマーのみを含有することが好ましい。
染料ポリマーの着色組成物中の含有量としては、良好な染色濃度が得られ、着色組成物の保存安定性を考慮すると、着色組成物の全質量に対して、０．１〜２０質量％が好ましく、１〜１５質量％がより好ましく、３〜１２質量％がさらに好ましい。
また、着色組成物中の水の含有量は、好ましくは４０〜９０質量％であり、より好ましくは５０〜８５質量％であり、特に好ましくは５０〜８０質量％である。
【０１５４】
＜有機溶媒＞
本発明の着色組成物が含有し得る有機溶媒の例としては、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、グリセリン、２−エチル−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオール、テトラエチレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２，４−ブタントリオール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ペンタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、及び２−メチル−１，３−プロパンジオール等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、及び２−（ジメチルアミノ）エタノール等）、一価アルコール類（例えばメタノール、エタノール、及びブタノール等）、多価アルコールのアルキルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、及びジプロピレングリコールモノメチルエーテル等）、２，２′−チオジエタノール、アミド類（例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等）、スルホラン、ジメチルスルホキシド、３−スルホレン等の含硫黄化合物、複素環類（２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、及びＮ−エチルモルホリン等）、及びアセトニトリル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
本発明の着色組成物が含有し得る有機溶媒は、前述の水性有機溶剤であることが好ましい。
本発明の着色組成物中の有機溶媒の含有量は、着色組成物の全質量に対して、１質量％〜６０質量％であることが好ましく、２質量％〜５０質量％であることがより好ましい。
【０１５５】
＜界面活性剤＞
本発明の着色組成物は、保存安定性、吐出安定性、及び吐出精度などを高める観点から、各種界面活性剤をさらに用いることができる。界面活性剤としては、陽イオン性、陰イオン性、両性、及び非イオン性のいずれの界面活性剤も用いることができる。 
【０１５６】
陽イオン性界面活性剤として、例えば、脂肪族アミン塩、脂肪族４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、及びイミダゾリニウム塩等が挙げられる。 
【０１５７】
陰イオン性界面活性剤として、例えば、脂肪酸石鹸、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホ酢酸塩、硫酸化油、高級アルコール硫酸エステル塩、及びアルキルリン酸エステル塩等が挙げられる。 
【０１５８】
両性界面活性剤として、例えば、カルボキシベタイン型、スルホベタイン型、アミノカルボン酸塩、及びイミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。また、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキルアミンオキシドのようなアミンオキシド型も好適な例として挙げられる。
【０１５９】
非イオン性界面活性剤として、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、及びアセチレングリコール等が挙げられる。また、アセチレン系ポリオキシエチレンオキシド界面活性剤であるサーフィノール（エアプロダクツ社製、商品名）も好適な例として挙げられる。  
その他、特開昭５９−１５７，６３６号の第（３７）〜（３８）頁、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．３０８１１９（１９８９年）において界面活性剤として挙げられているものも用いることができる。
【０１６０】
これらの各界面活性剤を使用する場合、界面活性剤は１種を単独で用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。
本発明の着色組成物中の界面活性剤の含有量は、着色組成物の全質量に対して、０．００１質量％〜５．０質量％の範囲であることが好ましく、かかる範囲で着色組成物の表面張力を任意に調整することが好ましい。 
【０１６１】
＜各種添加剤＞
本発明の着色組成物は、その他に従来公知の各種添加剤を含有していてもよい。添加剤として、例えば、酸塩基や緩衝液等のｐＨ調整剤、蛍光増白剤、表面張力調整剤、消泡剤、乾燥防止剤、潤滑剤、増粘剤、紫外線吸収剤、退色防止剤、帯電防止剤、マット剤、酸化防止剤、比抵抗調整剤、防錆剤、無機顔料、還元防止剤、防腐剤、防黴剤、キレート剤、及び架橋剤等が挙げられる。 
【０１６２】
（紫外線吸収剤）
紫外線吸収剤として、特開昭５８−１８５６７７号公報、特開昭６１−１９０５３７号公報、特開平２−７８２号公報、特開平５−１９７０７５号公報、特開平９−３４０５７号公報等に記載されたベンゾトリアゾール系化合物、特開昭４６−２７８４号公報、特開平５−１９４４８３号公報、米国特許第３２１４４６３号明細書等に記載されたベンゾフェノン系化合物、特公昭４８−３０４９２号公報、特公昭５６−２１１４１号公報、特開平１０−８８１０６号公報等に記載された桂皮酸系化合物、特開平４−２９８５０３号公報、特開平８−５３４２７号公報、特開平８−２３９３６８号公報、特開平１０−１８２６２１号公報、特表平８−５０１２９１号公報等に記載されたトリアジン系化合物、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．２４２３９号に記載された化合物やスチルベン系、ベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤も用いることができる。着色組成物が、紫外線吸収剤を含有することで、画像の保存性を向上させることができる。 
【０１６３】
（退色防止剤）
退色防止剤として、各種の有機系及び金属錯体系の退色防止剤を使用することができる。有機系の退色防止剤として、例えば、ハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、及びヘテロ環類等が挙げられる。金属錯体として、例えば、ニッケル錯体、及び亜鉛錯体等が挙げられる。より具体的にはリサーチ・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３の第ＶＩＩのＩ項及びＪ項、同Ｎｏ．１５１６２、同Ｎｏ．１８７１６の６５０頁左欄、同Ｎｏ．３６５４４の５２７頁、同Ｎｏ．３０７１０５の８７２頁、同Ｎｏ．１５１６２に引用された特許に記載された化合物や特開昭６２−２１５２７２号公報の１２７頁〜１３７頁、及び米国特許第５３５６４４３号明細書に記載された代表的化合物の一般式及び化合物例に含まれる化合物を使用することができる。着色組成物が、退色防止剤を含有することで、画像の保存性を向上させることができる。 
【０１６４】
（防腐剤及び防黴剤）
本発明の着色組成物は、着色組成物の長期保存安定性を保つため、防腐剤及び防黴剤の少なくとも一方を含有していてもよい。着色組成物が、防腐剤や防黴剤を含有することで、長期での保存安定性を高めることができる。防腐剤及び防黴剤として、例えば、芳香族ハロゲン化合物（例えば、プリベントールＣＭＫ；ランクセス社製、商品名）、メチレンジチオシアナート、含ハロゲン窒素硫黄化合物、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（例えば、プロキセルＧＸＬ；アーチケミカルズ社製、商品名）、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、及びその塩等が挙げられる。
防腐剤及び防黴剤は、一種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。着色組成物が防腐剤及び防黴剤を含有する場合、防腐剤及び防黴剤の含有量は、着色組成物の全質量に対して、０．０２質量％〜１．００質量％が好ましい。 
【０１６５】
（乾燥防止剤）
乾燥防止剤としては、水より蒸気圧の低い水性有機溶剤を好適に用いることができる。着色組成物に乾燥防止剤が含有されることで、インクジェット記録用途に使用する場合、着色組成物を吐出する吐出ヘッドのノズルの噴射口において、着色組成物が乾燥することによる目詰まりを防止することができる。乾燥防止剤の具体的な例として、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、チオジグリコール、ジチオジグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、アセチレングリコール誘導体、グリセリン、及びトリメチロールプロパン等に代表される多価アルコール類、エチレングリコールモノメチル（又は、エチル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（又は、エチル）エーテル、トリエチレングリコールモノエチル（又は、ブチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、及びＮ−エチルモルホリン等の複素環類、スルホラン、ジメチルスルホキシド、及び３−スルホレン等の含硫黄化合物、ジアセトンアルコール、及びジエタノールアミン等の多官能化合物、並びに尿素誘導体が挙げられる。これらのうち、グリセリン、及びジエチレングリコール等の多価アルコールがより好ましい。
また、乾燥防止剤は、一種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。上記の着色組成物が乾燥防止剤を含有する場合、乾燥防止剤の含有量は、着色組成物の全質量の全質量に対して、１０質量％〜５０質量％が好ましい。
【０１６６】
（ｐＨ調整剤）
ｐＨ調整剤として、例えば、有機塩基、及び無機アルカリ等の中和剤を用いることができる。着色組成物をインクジェット記録に使用する場合、着色組成物にｐＨ調整剤が含有されることで、着色組成物の保存安定性を向上させることができる。ｐＨ調整剤は、着色組成物のｐＨが５〜１２になるように添加することが好ましく、ｐＨが５〜９になるように添加することがより好ましい。 
【０１６７】
（表面張力調整剤及び消泡剤）
表面張力調整剤としては、例えば、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、及びアニオン系界面活性剤等の各種界面活性剤が挙げられる。界面活性剤の好ましい例は、既述の界面活性剤の欄にて例示したものと同じである。
消泡剤としては、フッ素系、及びシリコーン系化合物が好ましい。 
【０１６８】
本発明の着色組成物をインクジェットインクとして用いる場合には、着色組成物の表面張力を、２０ｍＮ／ｍ〜７０ｍＮ／ｍに調整することが好ましく、２５ｍＮ／ｍ〜６０ｍＮ／ｍに調整することがより好ましい。また、着色組成物をインクジェット用として用いる場合には、着色組成物の粘度を、４０ｍＰａ・ｓ以下に調整することが好ましく、３０ｍＰａ・ｓ以下に調整することがより好ましく、２０ｍＰａ・ｓ以下に調整することが特に好ましい。
表面張力及び粘度は、種々の添加剤、例えば、粘度調整剤、表面張力調整剤、比抵抗調整剤、皮膜調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防黴剤、防錆剤、分散剤、及び界面活性剤等を添加することによって、調整することができる。 
【０１６９】
（キレート剤）
キレート剤は、着色組成物中における沈殿物等の析出物の発生を防止する目的、また、保存安定性や目詰まり回復性を改良する目的で好適に使用される。着色組成物の着色剤として染料を用いると、着色組成物中に含まれる金属（Ｃａ、Ｍｇ、Ｓｉ、及びＦｅ等）が析出物の発生や目詰まり回復性の低下の原因となり得るため、金属イオンを一定量以下に管理する必要があることが知られている。また、銅錯体染料を用いた場合には、金属イオンの量を管理しても、遊離の銅イオンの量も管理しなければ、析出物の発生や目詰まり回復性の低下が認められることが知られている（特開２０００-３５５６６５号、及び特開２００５−１２６７２５号公報等参照）。
キレート剤として、例えば、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロトリ酢酸、ヒドロオキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、ウラミルジ酢酸、及びそれらの金属塩（例えば、ナトリウム塩）が挙げられる。
【０１７０】
（架橋剤）
着色布の耐摩擦性や洗濯堅牢度を向上させる目的で、着色組成物は架橋剤を含有してもよい。架橋剤としては、ブロックイソシアネート架橋剤（例えば、メイカネートＣＸ、同ＴＰ−１０、同ＤＭ−３５ＨＣ、ＳＵ−２６８Ａなど、いずれも明成工業株式会社製、商品名）、多官能エポキシ架橋剤（例えば、デナコールＥＸ−３１３、同３１４、同３２２、４１１など、いずれもナガセケムテクス株式会社製、商品名）が挙げられる。
【０１７１】
本発明の着色組成物は、布帛上への着色剤供給量に制約があるインクジェットインクとして好適に用いることができる。
【０１７２】
＜インクジェットインク＞
本発明は、上述の着色組成物を含むインクジェットインクにも関する。すなわち、本発明のインクジェットインクは、ジシアノスチリル染料に由来する構造を有するポリマー（染料ポリマー）の水分散体を含む。インクジェットインクは捺染用であることが好ましい。インクジェットインクに含まれる成分としては上述の本発明の着色組成物において示したものと同様である。
インクジェットインク中の染料ポリマー、及びその他の成分の含有量の好ましい範囲は、上述の本発明の着色組成物において示した含有量の好ましい範囲と同様である。 
本発明の染料ポリマーの水分散体を含むインクジェットインクは、下塗りのない布帛にもにじまずに直接印画することができるため、作業性の観点で特に有用である。
【０１７３】
＜インクカートリッジ＞
本発明のインクカートリッジは、上記本発明のインクジェットインクを充填したインクカートリッジである。
【０１７４】
＜インクジェット捺染方法＞
本発明のインクジェット捺染方法は、少なくとも、（ｉ）ジシアノスチリル染料に由来する構造を有する染料ポリマーの水分散体を含むインクジェットインクを、インクジェット方式で布帛に直接印捺する工程と、（ｉｉ）印捺後の布帛を熱処理する工程とを有するインクジェット捺染方法である。
本発明のインクジェット捺染方法は、廃水又は転写紙などの廃材を出さず、簡便な作業性で、様々な種類の布帛ににじまずに直接捺染することができる、という効果を奏する。
さらには加熱工程を加えることにより、繊維に対して染料ポリマーが融着することで、繊維とより一体化し、風合いを損ねることなく、耐摩擦性などを更に付与できるという利点がある。
【０１７５】
＜熱処理工程＞
本発明のインクジェット捺染方法は、工程（ｉｉ）として、印捺後の布帛を熱処理する工程を含む。布帛に印捺した後に、熱処理工程を行うことで、染料ポリマー粒子を溶融（もしくは軟化）させ、繊維との密着性を高めることができる（すなわち、熱処理することにより、溶融染着させることができる）。着色布は乾燥後、上記溶融染着させることを目的として熱処理を行うことが好ましく、加熱温度及び時間は染料ポリマーが溶融するのに十分であり、かつ、染料ポリマーが熱分解しない範囲を選択することが好ましい。加熱温度は、通常１００〜２５０℃で行うことが好ましく、より好ましくは１００〜２００℃であり、特に好ましくは１２０〜２００℃である。熱処理時間としては、３０秒〜３分間が好ましい。また、染料ポリマーに反応性基を導入した場合又は添加剤として架橋剤を併用した場合は、この熱処理工程において、染料ポリマーに導入した反応性基（例えばブロックイソシアネート基）、又は添加剤として併用した架橋剤（例えばブロックイソシアネート架橋剤又は多官能エポキシ架橋剤）を用いて、架橋反応させることが耐摩擦性の観点で好ましい。
【０１７６】
＜後処理＞
本発明の染料ポリマーの水分散体を含むインクジェットインクにより着色した布帛は、にじみ難く、風合いの柔軟性や堅牢性（耐摩擦性）に優れるが、必要に応じて、着色布に後処理剤を全面にパディング処理することで、風合いの柔軟性や堅牢性（特に耐摩擦性）が、更に向上した着色布を得ることができる。柔軟化を目的とした後処理剤としては、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、ジメチルシリコーンオイル、アミノシリコーンオイル、カルボキシ変性シリコーンオイル、ヒドロキシ変性シリコーンオイル、脂肪酸、脂肪酸アマイド、鉱物油、植物油、動物油、可塑剤などが挙げられる。
また、着色布表面のスベリ性を向上させる目的の後処理剤としては、金属石鹸、パラフィンワックス、カルナバワックス、マイクロスタリンワックス、ジメチルシリコーンオイル、アミノシリコーンオイル、カルボキシ変性シリコーンオイル、ヒドロキシ変性シリコーンオイルなどが挙げられる。
パディング処理は、これらの後処理剤を水溶媒にミキサー攪拌により乳化、熱乳化、又は分散したものに、着色布を浸漬しマングル等で絞り乾燥、熱処理を加えて処理する。
また、後処理剤中に固着剤として樹脂エマルジョンを少量配合することにより、着色布の耐摩擦性を向上させることができる。後処理剤に対しての配合量は５％未満が好ましく、これにより着色布の風合いの柔らかさが損なわれにくいため好ましい。
後処理剤に固着剤として配合する樹脂エマルジョンとしては、特に限定するものではないが、アクリル酸エステル樹脂エマルジョン、ウレタン樹脂エマルジョン、エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂（ＥＶＡ樹脂）エマルジョン、シリコーン／アクリル樹脂エマルジョン、ポリエステル樹脂エマルジョンなどを用いることができ、着色布の風合いを柔らかくするために、これ等の樹脂エマルジョンのガラス転移点が０℃以下であることが好ましい。
【０１７７】
＜布帛＞
本発明のインクジェット捺染方法を適用し得る布帛としては、以下のものがある。生地布帛（繊維種）としては、ナイロン、ポリエステル、アクリロニトリル等の合成繊維、アセテート、レーヨン等の半合成繊維、綿、絹、毛等の天然繊維、及びこれらの混合繊維、織物、編み物、不織布等が挙げられる。
衣料品としては、Ｔシャツ、トレーナー、ジャージ、パンツ、スウェットスーツ、ワンピース、ブラウスなどが挙げられる。また、ファブリック、寝具、ハンカチ、クッションカバー、カーテンなどにも好適である。
【０１７８】
本発明のインクジェット捺染方法で製造した着色繊維製品（着色布）は、風合い、洗濯堅牢性、摩擦堅牢性、捺染作業性の何れの特性においても、優れた効果を奏するので、本発明のインクジェット捺染方法、着色組成物、及びインクジェットインクには高い価値がある。
【０１７９】
＜着色布＞
本発明は、布帛と、ジシアノスチリル染料に由来する構造を有するポリマー（染料ポリマー）とを含む着色布にも関する。
布帛及び染料ポリマーは前述したとおりである。
本発明の着色布は、前述の本発明のインクジェット捺染方法により布帛を捺染することで得ることができる。
【実施例】
【０１８０】
（合成例１：染料ポリマー（Ｐ１−４）の合成）
染料ポリマー（Ｐ１−４）は、以下のスキームに従って合成した。
【０１８１】
【化３０】
2018131697.tif 000038
【０１８２】
〔中間体（１）の合成〕
Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）−ｍ−トルイジン（１９．５ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（６０ｍＬ）に溶解させ、内温５０℃以下に保ちながら、オキシ塩化リン（３０ｍＬ）を滴下した。滴下終了後、外温１００℃で３時間反応させたのちに室温（２０℃）まで冷却し、氷水（５００ｇ）に注ぎ入れた。ここへ５０質量％水酸化ナトリウム水溶液を加え、析出した結晶をろ過別し、水洗いを行った。得られた結晶をエタノール（１００ｍＬ）で再結晶して中間体（１）を収量１８．０ｇ（収率８１％）で得た。マススペクトル（ＭＳ）（ｍ／ｚ）＝２２４（Ｍ＋１，１００％。
【０１８３】
〔例示化合物（１−４）の合成〕
中間体（１）（８．９ｇ）、マロノニトリル（３．３ｇ）及び４ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム水溶液０．５ｍＬをエタノール（１００ｍＬ）中、６０℃で９０分反応させた。析出している結晶をろ取し、エタノールでかけ洗いして、例示化合物（１−４）の黄色結晶を収量９．７ｇ（収率１０．９ｇ）で得た。ＭＳ（ｍ／ｚ）＝２７２（Ｍ＋１，１００％）。
【０１８４】
〔染料ポリマー（Ｐ１−４）の合成〕
例示化合物（１−４）（５．４ｇ）、ジメチロールプロピオン酸（ＤＭＰＡ）（０．６ｇ）をＮ−メチルピロリドン（３０ｍＬ）に溶解させ、内温８５℃まで加熱した。ここへネオスタンＵ−６００（日東化成株式会社製、商品名）（０．１ｇ）を加えた後に、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）（４．０ｇ）を一括添加したところ内温が９５℃まで発熱した。内温を８５℃に調整した後に、このまま６時間反応させた。反応液にジエチレングリコールモノメチルエーテルを５ｍＬ加え、内温８５℃で３０分間撹拌したのちに、希塩酸（５００ｍＬ）に添加し析出した結晶をろ取した。得られた結晶を６０℃で真空乾燥することで、染料ポリマー（Ｐ１−４）を収量９．８ｇで得た。ゲルパーミションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）測定により、染料ポリマー（Ｐ１−４）の重量平均分子量は１５，６００であった。
【０１８５】
（合成例２：染料ポリマー（Ｐ２−４）の合成）
染料ポリマー（Ｐ２−４）は以下のスキームに従って合成した。
【０１８６】
【化３１】
2018131697.tif 000039
【０１８７】
（例示化合物（２−４）の合成）
中間体（２）（特許文献ＣＮ１０５４８１６２３Ａ明細書段落番号００５１に記載の方法で合成）（３５．７ｇ）、メタクリル酸無水物（４３．２ｇ）をトルエン（５００ｍＬ）中に加え、ピリジン（２２ｇ）を加え、８０℃で８時間反応させた。反応液を室温まで冷却し、水（２００ｍＬ）で洗浄し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（２００ｍＬ）で２回洗浄し、さらに希塩酸（２００ｍＬ）で２回洗浄後、４−ヒドロキシ−１，１，２，２−テトラメチルピリジン−Ｎ−オキシド２００ｍｇを加え、トルエン（４００ｍＬ）をロータリーエバポレータを用いて留去した。ｎ−ヘキサンを加え、結晶を析出させた後にろ別し、アセトニトリルで２回再結晶を行うことで例示化合物（２−４）の黄色粉末を収量３２．６ｇ（収率７２％）で得た。ＭＳ（ｍ／ｚ）＝３２４（Ｍ＋１，１００％）。
【０１８８】
（染料ポリマー（Ｐ２−４）の合成）
例示化合物（２−４）（１３．４ｇ）、メタクリル酸（ＭＡ）（６．６ｇ）をＮ−メチルピロリドン（８０ｍＬ）中に溶解させ、窒素雰囲気下で内温を８０℃に加温した。ここにドデカンチオール（１．８ｇ）を加え、アゾ系重合開始剤Ｖ−６０１（商品名、和光純薬工業製）（１．０ｇ）を一括で加え、３時間反応させた。ここにさらにＶ−６０１（０．５ｇ）を加え３時間反応させた後に、内温を９５℃にして１時間撹拌した。反応液を室温に冷却し、ｎ−ヘキサン（８００ｍＬ）で再沈殿して、染料ポリマー（Ｐ２−４）を収量１９．８ｇで得た。ゲルパーミションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）測定により、染料ポリマー（Ｐ２−４）の重量平均分子量は１４，８００であった。
【０１８９】
（実施例１）
〔染料ポリマー水分散体（１）の作成〕
染料ポリマー（Ｐ１−１）０．２５ｇ、ジルコニアビーズ（ニッカトー製、商品名ＹＴＺボール、直径０．１μｍ）１０ｇ、オレイン酸ナトリウム０．０５ｇ、グリセリン０．５ｇ、及び超純水４．２ｇを加え、遊星型微粒粉砕機（フリッチュ製Ｐｕｌｖｅｒｌｓｅｔｔｅ７）を用いて、回転数４００ｒｐｍ（ｒｅｖｏｌｕｔｉｏｎ  ｐｅｒ  ｍｉｎｕｔｅ）で、６時間分散させた。得られた分散液から、ろ布を用いてジルコニアビーズを除き、染料ポリマー水分散体（１）を得た。
なお実施例１において、オレイン酸ナトリウムは低分子型界面活性剤である。
【０１９０】
（実施例２〜２０）
染料ポリマー、及び、低分子型界面活性剤をそれぞれ下記表８に記載の染料ポリマーの種類及び量、並びに低分子型界面活性剤又は高分子型分散剤の種類及び量に変更した以外は同様にして、染料ポリマー水分散体（２）〜（２０）を作成した。デモールＮＬ及びエマルゲンＡ−６０は花王株式会社製である。
【０１９１】
【表８】
2018131697.tif 000040
【０１９２】
また使用した染料ポリマーの重量平均分子量、および得られた染料ポリマー水分散体中の粒子状の染料ポリマーの平均粒子径は、表９に記載の通りであった。
【０１９３】
【表９】
2018131697.tif 000041
【０１９４】
（実施例２１）
〔インクジェット捺染用インク（Ａ１）の作成〕
以下の成分を、２０℃で混合し、１５分間撹拌したのちに、メンブランフィルター（平均孔径０．８μｍ）でろ過して、インクジェット捺染用インク（Ａ１）を調製した。
染料ポリマー水分散体（１）                            ３．０ｇ
トリメチロールプロパン                            ０．０５６ｇ
超純水                                            ０．９１３ｇ
１，２−ヘキサンジオール                          ０．１１２ｇ
グリセリン                                        ０．５６０ｇ
トリエチレングリコールモノブチルエーテル          ０．１１２ｇ
２−ピロリドン                                    ０．１６８ｇ
プロピレングリコール                              ０．０２８ｇ
サーフィノール４６５（日信化学工業製、商品名）    ０．０５６ｇ
【０１９５】
〔インクジェット捺染〕
インクジェット捺染用インク（Ａ１）を、インクカートリッジに装填し、インクジェットプリンタ（セイコーエプソン株式会社製カラリオＰＸ−０４５Ａ、商品名）を用いて、ポリエステル布帛（製品名  ポリエステルトロピカル（帝人株式会社製）、販売先  色染社、商品コード  Ａ０２−０１０１９）、コットン布帛（綿ブロードシル付、色染社製、商品コード  Ａ０２−０１００２）、及びポリエステル６５％コットン３５％混紡（混紡ポリエステル６５／綿３５ブロード、色染社製、商品コード  Ａ０２−０１０３０）にそれぞれ画像を印捺し、２０℃で１２時間乾燥させた。乾燥後、ヒートプレス（アサヒ繊維機械株式会社製、商品名：卓上自動平プレス機ＡＦ−５４ＴＥＮ型）を用いて、温度１５０℃、圧力０．２０Ｎ／ｃｍ２、時間６０秒間、熱処理を行うことで、にじみのない鮮明なイエロー色の画像を得た。
【０１９６】
（実施例２２〜４０）
染料ポリマー水分散体（１）を、染料ポリマー水分散体（２）〜（２０）に変えた以外は、インクジェット捺染用インク（Ａ１）と同様にしてインクジェット捺染用インク（Ａ２）〜（Ａ２０）を調製した。
実施例２２〜４０では、使用するインクジェット捺染用インクを下記表１０に記載のインクジェット捺染用インクに替えた以外は、実施例２１と同様にインクジェット印捺を行った。いずれも鮮明なイエロー色を呈した。
【０１９７】
（実施例４１）
コットン布帛（綿ブロードシル付、色染社製、商品コード  Ａ０２−０１００２）に対して、ユニセンスＫＨＥ１０４Ｌ（センカ株式会社製、商品名）を固形分が０．２ｇ／ｍ２になるように塗布し、２０℃で１２時間以上乾燥させることで前処理布（Ｔ１）を作成した。実施例２１の布帛を、前処理布（Ｔ１）に変えた以外は同様にしてインクジェット捺染を行った。鮮明なイエロー色を呈した。
【０１９８】
（実施例４２）
コットン布帛（綿ブロードシル付、色染社製、商品コード  Ａ０２−０１００２）に対して、ユニセンスＫＨＥ１００Ｌ（センカ株式会社製、商品名）を固形分が０．２ｇ／ｍ２になるように塗布し、２０℃で１２時間以上乾燥させることで前処理布（Ｔ２）を作成した。実施例２１の布帛を、前処理布（Ｔ２）に変えた以外は同様にしてインクジェット捺染を行った。鮮明なイエロー色を呈した。
【０１９９】
（実施例４３）
コットン布帛（綿ブロードシル付、色染社製、商品コード  Ａ０２−０１００２）に対して、ユニセンスＦＰＶ１０００（センカ株式会社製、商品名）を固形分が０．２ｇ／ｍ２になるように塗布し、２０℃で１２時間以上乾燥させることで前処理布（Ｔ３）を作成した。実施例２１の布帛を、前処理布（Ｔ３）に変えた以外は同様にしてインクジェット捺染を行った。鮮明なイエロー色を呈した。
【０２００】
（実施例４４）
〔［［４−［ビス［２−ヒドロキシエチル］アミノ］２−メチルフェニル］メチレンプロパンジニトリルと、１，４，−ブタンジオールと、トリレン−２，４−ジイソシアネートとの反応から得られるジジアノスチリル染料ポリマーの合成〕
米国特許第５１９４４６３号明細書の実施例３に記載の合成法に従い、［［４−［ビス［２−ヒドロキシエチル］アミノ］２−メチルフェニル］メチレンプロパンジニトリルと、１，４，−ブタンジオールと、トリレン−２，４−ジイソシアネートとの反応から得られるジジアノスチリル染料ポリマーを合成した。
【０２０１】
〔［［４−［ビス［２−ヒドロキシエチル］アミノ］２−メチルフェニル］メチレンプロパンジニトリルと、１，４，−ブタンジオールと、トリレン−２，４−ジイソシアネートとの反応から得られるジジアノスチリル染料ポリマーの水分散物の調製〕
［［４−［ビス［２−ヒドロキシエチル］アミノ］２−メチルフェニル］メチレンプロパンジニトリルと、１，４，−ブタンジオールと、トリレン−２，４−ジイソシアネートとの反応から得られるジジアノスチリル染料ポリマー０．２５ｇ、ジルコニアビーズ（ニッカトー製、商品名ＹＴＺボール、直径０．１μｍ）１０ｇ、オレイン酸ナトリウム０．０５ｇ、グリセリン０．５ｇ、及び超純水４．２ｇを加え、遊星型微粒粉砕機（フリッチュ製  Ｐｕｌｖｅｒｌｓｅｔｔｅ７）を用いて、回転数４００ｒｐｍ（ｒｅｖｏｌｕｔｉｏｎ  ｐｅｒ  ｍｉｎｕｔｅ）で、６時間分散させた。得られた分散液から、ろ布を用いてジルコニアビーズを除き、染料ポリマー水分散体（Ｈ１）を得た。
【０２０２】
〔インクジェット捺染用インクの調製、及びインクジェット捺染〕
実施例２１の染料ポリマー水分散体（１）を、染料ポリマー水分散体（Ｈ１）に変えた以外は、インクジェット捺染用インク（Ａ１）と同様にして比較用インクジェット捺染用インク（Ｊ１）を調製し、インクジェット捺染を行った。インクジェット吐出不良により、かすれのある画像が得られた。
【０２０３】
（比較例１）昇華転写捺染
昇華転写捺染プリンタＳｕｒｅＣｏｌｏｒ  Ｆ６０００（セイコーエプソン株式会社製、商品名）を用いて、転写紙に画像を印刷した後に、ポリエステル布帛（ポリエステルトロピカル（帝人株式会社製）、色染社製、商品コードＡ０２−０１０１９）、コットン布帛（綿ブロードシル付、色染社製、商品コードＡ０２−０１００２）、及びポリエステル６５％コットン３５％混紡（混紡ポリエステル６５／綿３５ブロード、色染社製、商品コードＡ０２−０１０３０）にそれぞれ画像を印捺し、室温で１２時間乾燥させた。乾燥後、ヒートプレス（アサヒ繊維機械株式会社製、商品名：卓上自動平プレス機ＡＦ−５４ＴＥＮ型）を用いて、温度２００℃、圧力０．２０Ｎ／ｃｍ２、時間６０秒間、熱処理を行うことで、転写された画像を得た。ポリエステル布帛に関しては鮮明な画像が得られたが、ポリエステル６５％コットン３５％混紡においては、鮮明ではあるものの染色濃度の低い画像が得られ、またコットン布帛においては、非常にぼやけた画像が得られた。
【０２０４】
（比較例２）顔料を用いたインクジェット方式の着色
（顔料分散液の調製）
スチレン−アクリル酸共重合体（ジョンクリル６７８、ＢＡＳＦ製、商品名）３ｇ、ジメチルアミノエタノール１．３ｇ、イオン交換水８０．７ｇを７０℃で撹拌し混合した。次いで、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を１５ｇ、粒径０．５ｍｍのジルコニアビーズを体積率で５０％充填し、サンドグラインダーミルを用いて分散し、イエロー顔料の含有量が１５％の顔料分散液を得た。
【０２０５】
（水性バインダーの調製）
２−ブタノン５０ｇを三ツ口フラスコに入れ、内温を７５℃に加温し、そこへｎ−ブチルメタクリレート８０ｇ、アクリル酸２０ｇ、２−ブタノン５０ｇ、アゾイソブチロニトリル０．５ｇの混合物を３時間かけて滴下した。滴下後、５時間加熱還流し、室温まで冷却し、減圧加熱することで重合物の残渣を得た。ここへイオン交換水３５０ｍＬ、モノマーとして添加したアクリル酸の１．０５倍モルの水酸化ナトリウムを加えて溶解させた。全量が５００ｇとなるようにイオン交換水で希釈し、水性バインダーの２０％水溶液を得た。
【０２０６】
（顔料インクの調製、及びインクジェット方式の着色）
上記顔料分散液４６．６ｇ、上記水性バインダー１５ｇ、ＰＤＸ−７６６４Ａ（ＢＡＳＦ社製、商品名）２．９ｇ、トリエチレングリコールモノブチルエーテル１０ｇ、１，２−ヘキサンジオール５ｇ、ジエチレングリコール１１．２ｇ、オルフィン４６５（日信化学工業製、商品名）０．６ｇを混合し、ここへイオン交換水を加えて全量を１００ｇに調製し、０．８μｍのフィルターでろ過して比較用の顔料インクを得た。得られた顔料インクを、インクカートリッジに装填し、インクジェットプリンタ（セイコーエプソン株式会社製カラリオＰＸ−０４５Ａ、商品名）を用いて、ポリエステル布帛（ポリエステルトロピカル（帝人株式会社製）、色染社製、商品コードＡ０２−０１０１９）、コットン布帛（綿ブロードシル付、色染社製、商品コードＡ０２−０１００２）、及びポリエステル６５％コットン３５％混紡（混紡ポリエステル６５／綿３５ブロード、色染社製、商品コードＡ０２−０１０３０）にそれぞれ画像を印捺し、室温で１２時間乾燥させた。乾燥後、ヒートプレス（アサヒ繊維機械株式会社製、商品名：卓上自動平プレス機ＡＦ−５４ＴＥＮ型）を用いて、温度１００℃、圧力０．２０Ｎ／ｃｍ２、時間６０秒間、熱処理を行うことで、顔料インクで印刷した着色布を得た。
【０２０７】
上記実施例２１〜４４、及び比較例１の評価結果を表１０に示す。なお着色布の評価は以下の方法で実施した結果である。評価では、３種類布帛のうち、コットン布帛を使用した。
【０２０８】
＜画像かすれ＞
目視による官能評価を行った。画像のかすれがなく鮮明な黄色を呈した場合をＡ、画像のかすれがある場合をＢの２段階で評価した。
【０２０９】
＜キセノンアーク灯に対する染色堅牢度試験＞
ＪＩＳ（日本工業規格）  Ｌ０８４３：２００６（１９９８年改正、２０１０年確認）Ａ法、第３露光法に基づいて評価した。評価結果は数値が大きい方が染色堅牢度に優れることを示す。
【０２１０】
＜摩擦に対する染色堅牢度試験＞
ＪＩＳ  Ｌ０８４９：２０１３（２００４年改正）摩擦試験機ＩＩ形（学振形、計器法、たて方向）、湿潤条件に基づいて評価した。評価結果は数値が大きい方が染色堅牢度に優れることを示す。
【０２１１】
【表１０】
2018131697.tif 000042
【０２１２】
上記から明らかなように、本発明の実施例２１〜４３によるインクジェット捺染方法により、布帛に対して鮮明な画像を与え、かつキセノンアーク灯に対する染色堅牢度、摩擦に対する染色堅牢度を有する染色布を与えることがわかる。