(57)【要約】【課題】良好な反射防止性を有しかつ高倍率成型に好適な積層フィルムおよび成型用反射防止フィルムを提供する。【解決手段】基材フィルム上に直接またはアンダーコート層を介して、厚みが１７０ｎｍ以上の単一層からなる硬化樹脂層を有する積層フィルムであって、面積比１３０％まで延伸したときのヘイズ値（Ｈｚ１）と延伸前のヘイズ値（Ｈｚ０）との差の絶対値が０．３０％以下であり、前記硬化樹脂層がシリカ粒子を含有し、硬化樹脂層の基材フィルムとは反対側の表面から厚み方向に１００ｎｍまでの領域Ａに含まれるシリカ粒子数が硬化樹脂層に含まれる全シリカ粒子数の７０％以上であることを特徴とする、積層フィルム。【選択図】図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材フィルム上に直接またはアンダーコート層を介して、厚みが１７０ｎｍ以上の単一層からなる硬化樹脂層を有する積層フィルムであって、面積比１３０％まで延伸したときのヘイズ値（Ｈｚ１）と延伸前のヘイズ値（Ｈｚ０）との差の絶対値が０．３０％以下であり、前記硬化樹脂層がシリカ粒子を含有し、硬化樹脂層の基材フィルムとは反対側の表面から厚み方向に１００ｎｍまでの領域Ａに含まれるシリカ粒子数が硬化樹脂層に含まれる全シリカ粒子数の７０％以上であることを特徴とする、積層フィルム。
【請求項２】
前記領域Ａにおけるシリカ粒子数密度が、前記領域Ａを除く全領域Ｂにおけるシリカ粒子数密度の２．０倍以上である、請求項１に記載の積層フィルム。
【請求項３】
延伸前の視感反射率が１．７０％未満である、請求項１または２に記載の積層フィルム。
【請求項４】
前記シリカ粒子がフッ素化合物で表面処理されたものである、請求項１〜３のいずれかに記載の積層フィルム。
【請求項５】
前記硬化樹脂層が、さらに金属酸化物粒子を含有する、請求項１〜４のいずれかに記載の積層フィルム。
【請求項６】
前記領域Ａを除く全領域Ｂにおける金属酸化物粒子数密度が前記領域Ａにおける金属酸化物粒子数密度の２．０倍以上である、請求項５に記載の積層フィルム。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の積層フィルムからなる成型用反射防止フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、積層フィルムおよび成型用反射防止フィルムに関し、詳細には、良好な反射防止性を有し、かつ高倍率の成型用途に好適な積層フィルムおよび成型用反射防止フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
携帯型パーソナルコンピュータ、モバイル機器、携帯電話、電子手帳等の電子機器筐体、あるいは車載用表示パネルの保護や加飾のために、インモールド成型加工やインサート成型加工に用いられる反射防止フィルムが提案されている（例えば、特許文献１、２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１４−１６６７５０号公報
【特許文献２】特開２０１６−２００４９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上記特許文献に開示された反射防止層は、高屈折率層と低屈折率層を逐次積層したものである。このような逐次積層の反射防止層は、単一層の反射防止層に比べて、成型倍率（延伸倍率）が大きくなるとクラックの発生が強くなる傾向にある。
【０００５】
また、上記特許文献は、高倍率の成型、例えば面積比１３０％以上に延伸しても、クラックや白濁等の発生がなく、ヘイズ値の上昇が抑制された反射防止フィルムは具体的に開示されていない。
【０００６】
そこで、本発明の目的は、良好な反射防止性を有しかつ高倍率成型に好適な積層フィルムおよび成型用反射防止フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の上記目的は、以下の発明によって達成される。
［１］基材フィルム上に直接またはアンダーコート層を介して、厚みが１７０ｎｍ以上の単一層からなる硬化樹脂層を有する積層フィルムであって、面積比１３０％まで延伸したときのヘイズ値（Ｈｚ１）と延伸前のヘイズ値（Ｈｚ０）との差の絶対値が０．３０％以下であり、前記硬化樹脂層がシリカ粒子を含有し、硬化樹脂層の基材フィルムとは反対側の表面から厚み方向に１００ｎｍまでの領域Ａに含まれるシリカ粒子数が硬化樹脂層に含まれる全シリカ粒子数の７０％以上であることを特徴とする、積層フィルム。
［２］前記領域Ａにおけるシリカ粒子数密度が、前記領域Ａを除く全領域Ｂにおけるシリカ粒子数密度の２．０倍以上である、［１］に記載の積層フィルム。
［３］延伸前の視感反射率が１．７０％未満である、［１］または［２］に記載の積層フィルム。
［４］前記シリカ粒子がフッ素化合物で表面処理されたものである、［１］〜［３］のいずれかに記載の積層フィルム。
［５］前記硬化樹脂層が、さらに金属酸化物粒子を含有する、［１］〜［４］のいずれかに記載の積層フィルム。
［６］前記領域Ａを除く全領域Ｂにおける金属酸化物粒子数密度が前記領域Ａにおける金属酸化物粒子数密度の２．０倍以上である、［５］に記載の積層フィルム。
［７］［１］〜［５］のいずれかに記載の積層フィルムからなる成型用反射防止フィルム。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、良好な反射防止性を有し、かつ高倍率成型に好適な積層フィルムを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】図１は本発明の積層フィルムの一例の模式断面図である。
【図２】図２は本発明の積層フィルムの一例の模式断面図である。
【図３】図３は本発明の積層フィルムの好ましい態様の模式断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
積層フィルムは、基材フィルム上に直接またはアンダーコート層を介して、厚みが１７０ｎｍ以上の単一層からなる硬化樹脂層を有する。硬化樹脂層は、シリカ粒子を含有し、硬化樹脂層の基材フィルムとは反対側の表面から厚み方向に１００ｎｍまでの領域を領域Ａ、該領域Ａを除く全領域を領域Ｂとすると、領域Ａに含まれるシリカ粒子数が硬化樹脂層に含まれる全シリカ粒子数の７０％以上であることを特徴とする。ここで、硬化樹脂層に含まれる全シリカ粒子数は、領域Ａに含まれるシリカ粒子数と領域Ｂに含まれるシリカ粒子数の合計である。
【００１１】
本明細書において、単一層からなる硬化樹脂層とは、一つの塗料組成物（塗布液）を１回のみの塗工で形成された層を意味する。つまり、硬化樹脂層は、単一層であるにも拘らず、基材フィルムとは反対側の表面にシリカ粒子が相対的に高密度に局在した領域Ａを有する。これによって、硬化樹脂層表面の反射率が低下し、積層フィルムに良好な反射防止性を付与することができる。
【００１２】
図１および図２は、本発明の積層フィルムの一例の模式断面図である。図１は、基材フィルム２上に直接に硬化樹脂層１が積層された態様を示し、図２は、基材フィルム２上にアンダーコート層３を介して硬化樹脂層１が積層された態様を示す。
【００１３】
硬化樹脂層１はシリカ粒子１１を含有し、シリカ粒子１１は基材フィルム２の反対側の表面近傍に高密度に局在している。つまり、硬化樹脂層１は、シリカ粒子１１が相対的に高密度に局在した領域Ａを有する。
【００１４】
硬化樹脂層１は、基材フィルム２とは反対側の表面１ｃから厚み方向に１００ｎｍまでの領域Ａ（符号Ａで示される領域）と、領域Ａを除く全領域である領域Ｂ（符号Ｂで示される領域）とからなる。領域Ａは、表面１ｃから厚み方向に１００ｎｍの位置に表面１ｃに概略平行に引かれた境界線１ｄ（点線表示）までの領域であり、領域Ｂは境界線１ｄから基材フィルム側の境界線１ｅまでの領域である。ここで、境界線１ｄ上に存在するシリカ粒子１１ａは、領域Ａに含有すると定義する。
【００１５】
硬化樹脂層の領域Ａおよび領域Ｂに含まれるシリカ粒子数は、硬化樹脂層の断面の撮影画像（断面写真）、例えば、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）による断面撮影画像から求めることができる。硬化樹脂層の断面撮影画像（断面写真）における、領域Ａと領域Ｂとの境界線１ｄの特定、並びに領域Ａおよび領域Ｂの特定については、実施例の項で詳細に説明する。
【００１６】
積層フィルムに良好な反射防止性を付与するには、領域Ａが低屈折率層として十分に機能することが好ましく、領域Ａがシリカ粒子を相対的に高密度に局在していることが好ましい。この観点から、領域Ａに含まれるシリカ粒子数は、硬化樹脂層に含まれる全シリカ粒子数の８０％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましい。上限は１００％である。
【００１７】
また、積層フィルムに良好な反射防止性を付与するという観点から、領域Ａにおけるシリカ粒子数密度（Ａｓｉ）が領域Ｂにおけるシリカ粒子数密度（Ｂｓｉ）より十分に高いことが好ましい。具体的には、（Ａｓｉ）は、（Ｂｓｉ）の２．０倍以上であることが好ましく、５．０倍以上であることがより好ましく、８．０倍以上であることが特に好ましい。上記倍率は高いほど好ましく、上限は特に限定されない。つまり、（Ｂｓｉ）は０を含む。
【００１８】
領域Ａおよび領域Ｂにおけるシリカ粒子の数密度は、硬化樹脂層の断面の撮影画像（断面写真）、例えば、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）による断面撮影画像から求めることができる。詳細については、実施例の項で説明する。
【００１９】
上記したように、硬化樹脂層が、シリカ粒子が相対的に高密度に局在した領域Ａを有することにより、硬化樹脂層表面の視感反射率が１．７０％未満、さらには１．５０％未満を実現することができる。上記視感反射率は、積層フィルムの延伸前のものである。
【００２０】
硬化樹脂層は、さらに金属酸化物粒子を含有することが好ましい。硬化樹脂層が金属酸化物粒子を含有することにより、シリカ粒子が領域Ａに局在化しやすくなる。領域Ａにシリカ粒子が局在化することにより、領域Ｂに金属酸化物粒子が局在化しやすくなる。
【００２１】
硬化樹脂層は、領域Ｂにおける金属酸化物粒子数密度が領域Ａにおける金属酸化物粒子数密度より高いことが好ましい。
【００２２】
つまり、硬化樹脂層は、少なくともシリカ粒子および金属酸化物粒子を含有し、硬化樹脂層の基材フィルムとは反対側表面にシリカ粒子が相対的に高密度に局在した領域Ａを有し、基材フィルム側に金属酸化物粒子が相対的に高密度に局在した領域Ｂを有することが好ましい。
【００２３】
図３は、本発明の積層フィルムの好ましい態様の一例の模式断面図であり、硬化樹脂層がさらに金属酸化物粒子を含有する態様を例示したものである。領域Ｂ（符号Ｂで表される領域）は、金属酸化物粒子１２が相対的に高密度に局在した領域である。
【００２４】
図３は、図１の好ましい態様を示したものであるが、図２の硬化樹脂層についても図３の硬化樹脂層と同様に、領域Ｂが、金属酸化物粒子が相対的に高密度に局在した領域であることが好ましい。
【００２５】
領域Ａおよび領域Ｂにおける金属酸化物粒子数密度は、前述のシリカ粒子数密度の測定と同様にして、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）による断面撮影画像から求めることができる。詳細は、実施例の項で説明する。
【００２６】
良好な反射防止性を得るには、領域Ｂが高屈折率層として十分に機能することが好ましく、この観点から、領域Ｂにおける金属酸化物粒子数密度（Ｂｍ）は、領域Ａにおける金属酸化物粒子数密度（Ａｍ）より十分に高いことが好ましい。具体的には、（Ｂｍ）は、（Ａｍ）の２．０倍以上であることが好ましく、５．０倍以上であることがより好ましく、８．０倍以上であることが特に好ましい。上記倍率は高いほど好ましく、上限は特に限定されない。つまり、（Ａｍ）は０を含む。
【００２７】
上述したように、領域Ａにシリカ粒子が高密度に局在し、領域Ｂに金属酸化物粒子が高密度に局在することが好ましい。すなわち、硬化樹脂層は、シリカ粒子と金属酸化物粒子とが相分離した構造を採ることが好ましい。これにより、積層フィルムの反射防止性が一段と良好になる。具体的には、視感反射率が０．７０％未満、さらには０．５０％未満を実現することができる。上記視感反射率は、積層フィルムの延伸前のものである。
【００２８】
ここで、相分離構造を採るとは、シリカ粒子が高密度に局在した領域Ａと、金属酸化物粒子が高密度に局在した領域Ｂとの界面が明確に確認できることを意味する。上記界面は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）による断面撮影画像にて確認することができる。詳細は、実施例の項で説明する。
【００２９】
積層フィルムは、面積比１３０％まで延伸されたときのヘイズ値（Ｈｚ１）と延伸前のヘイズ値（Ｈｚ０）との差の絶対値が０．３０％以下である。つまり、積層フィルムは、面積比１３０％まで延伸してもクラックが発生しないか、もしくはクラックが発生しても極めて軽微であり、外観上の変化を確認できないことを意味する。ここで、面積比１３０％まで延伸するとは、正方形に切り出した積層フィルムを縦横同一比率（１．１４倍）で二軸延伸することを意味する。
【００３０】
上記したような特性を有する積層フィルムは、高倍率の成型用途に適用することが可能となり、特に、成型用反射防止フィルムとして好適である。
【００３１】
前述したように、単一層からなる硬化樹脂層は、従来の反射防止フィルムの一般的な積層構成、すなわち、高屈折率層と低屈折率層を逐次積層した積層構造とは明確に区別される。そして、単一層からなる硬化樹脂層は、従来の積層構造に比べて、延伸時におけるクラック発生傾向が小さくなるという特長がある。これは、従来の積層構造は、延伸時に高屈折率層と低屈折率層との界面でクラックが発生しやすくなるが、単一の硬化樹脂層は厚み方向に連続膜であるのでクラックが発生しにくいと推測される。
【００３２】
また、単一層からなる硬化樹脂層は、従来の逐次積層構造の反射防止層に比べて、延伸後の視感反射率の上昇が抑制されるという特長がある。
【００３３】
以下、本発明の積層フィルムを構成する各要素について詳細に説明する。
［硬化樹脂層］
硬化樹脂層は、基材フィルム上に直接またはアンダーコート層を介して積層される。
【００３４】
硬化樹脂層は、少なくともシリカ粒子と樹脂成分を含有する塗料組成物を硬化せしめた層である。硬化樹脂層の基材フィルムの反対側表面にシリカ粒子が相対的に高密度に局在した領域Ａを形成させるには、例えば、シリカ粒子として、フッ素化合物で表面処理されたシリカ粒子を用いることが好ましい。フッ素化合物で表面処理されたシリカ粒子は、表面自由エネルギーが相対的に小さくなり、塗布された塗料組成物の乾燥工程あるいは硬化工程で、空気側界面（基材フィルムとは反対側界面）に移動しやすくなり、領域Ａが形成されやすくなると推測する。
【００３５】
シリカ粒子をフッ素化合物で表面処理する方法としては、下記の（ｉ）および（ｉｉ）の方法が挙げられる。効率よく表面処理するという観点から、（ｉｉ）の方法が好ましい。
【００３６】
（ｉ）下記の一般式（１）で示されるフッ素原子を有するオルガノシラン化合物、該オルガノシランの加水分解物、および該オルガノシランの加水分解物の部分縮合物からなる群の中から選ばれる少なくとも１つの化合物で表面処理する方法。
【００３７】
Ｒｆ１−Ｒ１−Ｓｉ（Ｑ１）３    ・・・・一般式（１）
【００３８】
一般式（１）中、Ｒｆ１はフルオロアルキル基、Ｒ１は炭素数１から６のアルキレン基またはアルキレンオキシ基、Ｑ１は炭素数１〜５のアルコキシ基、ハロゲン原子または水酸基を表す。
【００３９】
ここで、Ｒｆ１のフルオロアルキル基とは、アルキル基が持つ水素の一部あるいは全てがフッ素原子で置換された置換基である。フルオロアルキル基における炭素数は２〜２０個の範囲が好ましく、３〜１５個の範囲がより好ましく、４〜１２個の範囲が特に好ましい。
【００４０】
一般式（１）の化合物として、具体的には下記の化合物を例示することができる。
Ｃ４Ｆ９ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｃ６Ｆ１３ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｃ８Ｆ１７ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｃ６Ｆ１３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｃ６Ｆ１３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｃ６Ｆ１３ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｃ８Ｆ１７ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｃ６Ｆ１３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｃ６Ｆ１３ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＣｌ３
Ｃ６Ｆ１３ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＢｒ３
Ｃ６Ｆ１３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＣｌ３
Ｃ６Ｆ１３ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）Ｃｌ２
Ｃ６Ｆ１３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＨ）（ＯＣ２Ｈ５）２
【００４１】
（ｉｉ）下記の一般式（２）で示されるオルガノシラン化合物、該オルガノシランの加水分解物、および該オルガノシランの加水分解物の部分縮合物からなる群の中から選ばれる少なくとも１つの化合物で処理し、次いで下記一般式（３）で示されるフッ素化合物で表面処理する方法。
【００４２】
Ｂ−Ｒ２−Ｓｉ（Ｑ２）３      ・・・・一般式（２）
Ｄ−Ｒ３−Ｒｆ２            ・・・・一般式（３）
【００４３】
一般式（２）および（３）において、ＢおよびＤはそれぞれ独立に反応性部位を表し、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立に炭素数１から６のアルキレン基またはアルキレンオキシ基を表し、Ｑ２は炭素数１〜５のアルコキシ基、ハロゲン原子または水酸基を表し、Ｒｆ２はフルオロアルキル基を表す。
【００４４】
ＢおよびＤで表される反応性部位としては、例えばビニル基、アリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、エポキシ基、カルボキシル基、水酸基などが挙げられる。
【００４５】
Ｒｆ２はフルオロアルキル基とは、アルキル基が持つ水素の一部あるいは全てがフッ素原子で置換された置換基である。フルオロアルキル基における炭素数は２〜２０個の範囲が好ましく、３〜１５個の範囲がより好ましく、４〜１２個の範囲が特に好ましい。
【００４６】
一般式（２）の具体例としては、アクリロキシエチルトリメトキシシラン、アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、アクリロキシブチルトリメトキシシラン、アクリロキシペンチルトリメトキシシラン、アクリロキシヘキシルトリメトキシシラン、アクリロキシヘプチルトリメトキシシラン、メタクリロキシエチルトリメトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、メタクリロキシブチルトリメトキシシラン、メタクリロキシヘキシルトリメトキシシラン、メタクリロキシヘプチルトリメトキシシラン、メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、およびこれら化合物中のメトキシ基が他のアルコキシル基、ハロゲン原子あるいは水酸基に置換された化合物を含むものなどが挙げられる。
【００４７】
一般式（３）の具体例としては、２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，３−ペンタフロオロプロピル（メタ）アクリレート、２−パーフルオロブチルエチル（メタ）アクリレート、３−パーフルオロブチル−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−パーフルオロヘキシルエチル（メタ）アクリレート、３−パーフルオロヘキシル−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、パーフルオロオクチルメチル（メタ）アクリレート、２−パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレート、３−パーフルオロオクチル−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−パーフルオロデシルエチル（メタ）アクリレート、２−パーフルオロ−３−メチルブチルエチル（メタ）アクリレート、３−パーフルオロ−３−メトキシブチル−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−パーフルオロ−５−メチルヘキシルエチル（メタ）アクリレート、３−パーフルオロ−５−メチルヘキシル−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−パーフルオロ−７−メチルオクチル−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、ドデカフルオロヘプチル（メタ）アクリレート、ヘキサデカフルオロノニル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート、２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレートなどが挙げられる。
【００４８】
ここで、「・・・（メタ）アクリレート」は、「・・・アクリレート」と「メタクリレート」とを含む総称である。以下の説明において同様である。
【００４９】
シリカ粒子は、中空シリカ粒子および多孔質シリカ粒子が好ましく用いられる。特に、中空シリカ粒子が好ましい。中空シリカ粒子の屈折率は１．２０〜１．４０であり、通常のシリカ粒子の屈折率１．４５〜１．４７に比べて小さいので、硬化樹脂層が中空シリカ粒子を含有し、中空シリカが相対的に高密度に局在した領域Ａを有することによって反射防止性が一段と向上する。
【００５０】
中空シリカ粒子とは、粒子の内部に空洞を有するシリカ粒子であり、多孔質シリカ粒子とは、粒子の表面及び内部に細孔を有するシリカ粒子である。
【００５１】
中空シリカは、比較的比重が小さいため、硬化樹脂層の基材フィルムとは反対側表面にシリカ粒子が相対的に高密度に局在した領域Ａを形成しやすく、さらに、領域Ａの屈折率を相対的に小さくすることができるので、積層フィルムの反射防止性を高めることができる。
【００５２】
シリカ粒子の数平均粒子径は、硬化樹脂層表面にシリカ粒子が相対的に高密度に局在した領域Ａを安定的に形成するという観点および透明性の観点から、１００ｎｍ以下が好ましく、８０ｎｍ以下がより好ましく、７０ｎｍ以下が特に好ましい。シリカ粒子の数平均粒子径の下限は、特に限定されないが、現実的に安定して得られるシリカ粒子の数平均粒子径は５ｎｍ程度である。
【００５３】
なお、シリカ粒子の数平均粒子径は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により求めた粒子径をいう。例えば、シリカ粒子分散物を蒸発、乾固した状態のサンプルについて透過型電子顕微鏡で観察を行い、その際の測定倍率は１０万倍とし、その撮影画面に存在する１００個の粒子の最大径を測定しその平均値とした。
【００５４】
塗料組成物に含有される樹脂成分について説明する。樹脂成分としては、活性エネルギー線によって重合する化合物（モノマーあるいはオリゴマー）が好ましい。かかる化合物としては、分子中に少なくとも１個のエチレン性不飽和基を有する化合物が挙げられる。ここで、エチレン性不飽和基としては、ビニル基、アリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、アリル基、ビニル基等が挙げられる。
【００５５】
積層フィルムは、面積比１３０％まで延伸しても硬化樹脂層にクラックが発生しないか、もしくはクラックが発生しても極めて軽微であることが求められる。つまり、樹脂成分の重合密度が高くなると、延伸時に硬化樹脂層にクラックが発生しやすくなるので、樹脂成分の分子量と官能基数（エチレン性不飽和基数）をバランスさせることが好ましい。
【００５６】
一方、樹脂成分の分子量が大きくなり過ぎると、硬化樹脂層中にシリカ粒子の局在領域（領域Ａ）が形成されないことがある。例えば、分子量（オリゴマーの場合は重量平均分子量）が２５，０００を超えると、領域Ａが形成されないことがある。
【００５７】
上記観点から、樹脂成分として、下記の（ｉ）〜（ｉｖ）からなる群の中から選ばれる少なくとも１つの化合物を含有することが好ましい。
【００５８】
（ｉ）分子内にエチレン性不飽和基を２個有し、分子量が３００〜１，０００のモノマーまたはオリゴマー
（ｉｉ）分子内にエチレン性不飽和基を２〜５個有し、分子量が１，０００〜１０，０００のオリゴマー。
（ｉｉｉ）分子内にエチレン性不飽和基を３〜１０個有し、分子量が１０，０００〜１５，０００のオリゴマー
（ｉｖ）分子内にエチレン性不飽和基を４〜２５個有し、分子量が１５，０００〜２５，０００のオリゴマー
【００５９】
上記（ｉ）〜（ｉｖ）のオリゴマーの分子量は、重量平均分子量である。また、以下の説明において、一分子内のエチレン性不飽和基数を官能基数ということがある。例えば、分子内にエチレン性不飽和基を２個有する場合を２官能、１０個有する場合を１０官能ということがある。
【００６０】
上記（ｉ）のモノマーとしては、分子内にビスフェノール骨格を有するエポキシジ（メタ）アクリレート、分子内にポリアルキレングリコール（エチレングリコール、ポリプロピレングリコールなど）骨格を有するジ（メタ）アクリレートが挙げられる。これらの中でも、分子内にビスフェノール骨格を有するエポキシジ（メタ）アクリレートが好ましい。
【００６１】
分子内にビスフェノール骨格を有するエポキシジ（メタ）アクリレートとしては、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルのアクリル酸もしくはメタクリル酸付加物、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテルのアクリル酸もしくはメタクリル酸付加物が挙げられる。
【００６２】
上記（ｉ）のオリゴマーとしては、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーが好ましい。例えば、フェニルグリシジルエーテル（メタ）アクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンオリゴマー、フェニルグリシジルエーテル（メタ）アクリレートイソホロンジイソシアネートウレタンオリゴマー、プロピレングリコールジグリシジルエーテル（メタ）アクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンオリゴマー、プロピレングリコールジグリシジルエーテル（メタ）アクリレートイソホロンジイソシアネートウレタンオリゴマーなどが挙げられる。
【００６３】
上記（ｉｉ）〜（ｉｖ）のオリゴマーとしては、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーが好ましい。例えば、分子内にビスフェノール骨格を有するエポキシジ（メタ）アクリレートの水酸基にポリイソシアネート化合物（例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネートなど）を反応させて得られたウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、さらに、上記ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーにウレタン結合を増量させるためにジオール化合物（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ペンタンジオール、ネオペンチルグリコールなど）を反応させたり、あるいはエチレン性不飽和基を増量させるために水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物（例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、トリメチロールエタンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートなど）を反応させて得られたウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーが挙げられる。
【００６４】
塗料組成物は、さらに、分子内にエチレン性不飽和基を３〜８個有し、分子量が１，０００以下の（メタ）アクリレートモノマーを含有することができる。この（メタ）アクリレートモノマーの含有量は、上記（ｉ）〜（ｉｖ）の化合物の合計量１００質量部に対して、３０質量部以下が好ましく、２０質量部以下がより好ましく、１０質量部以下が特に好ましい。下限は、０〜２質量部である。
【００６５】
（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００６６】
塗料組成物は、さらに光重合開始剤を含むことが好ましい。かかる光重合開始剤の具体例としては、例えばアセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ｐ−ジメチルアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノプロピオフェノン、ベンゾフェノン、２−クロロベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、４，４’−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、メチルベンゾイルフォルメート、ｐ−イソプロピル−α−ヒドロキシイソブチルフェノン、α−ヒドロキシイソブチルフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどのカルボニル化合物、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントンなどの硫黄化合物などを用いることができる。これらの光重合開始剤は単独で使用してもよいし、２種以上組み合せて用いてもよい。
【００６７】
また、光重合開始剤は一般に市販されており、それらを使用することができる。例えば、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製のイルガキュア（登録商標）１８４、イルガキュア９０７、イルガキュア３７９、イルガキュア８１９、イルガキュア１２７、イルガキュア５００、イルガキュア７５４、イルガキュア２５０、イルガキュア１８００、イルガキュア１８７０、イルガキュアＯＸＥ０１、ＤＡＲＯＣＵＲ（登録商標）ＴＰＯ、ＤＡＲＯＣＵＲ１１７３等、日本シイベルヘグナー（株）製のＳｐｅｅｄｃｕｒｅ（登録商標）ＭＢＢ、ＳｐｅｅｄｃｕｒｅＰＢＺ、ＳｐｅｅｄｃｕｒｅＩＴＸ、ＳｐｅｅｄｃｕｒｅＣＴＸ、ＳｐｅｅｄｃｕｒｅＥＤＢ、Ｅｓａｃｕｒｅ（登録商標）  ＯＮＥ、Ｅｓａｃｕｒｅ  ＫＩＰ１５０、Ｅｓａｃｕｒｅ  ＫＴＯ４６等、日本化薬（株）製のＫＡＹＡＣＵＲＥ（登録商標）  ＤＥＴＸ−Ｓ、ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＣＴＸ、ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＢＭＳ、ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＤＭＢＩ等が挙げられる。
【００６８】
上記光重合開始剤の含有量は、塗料組成物の固形分総量１００質量％に対して０．１〜１０質量％の範囲が好ましく、０．５〜８質量％の範囲がより好ましい。
【００６９】
塗料組成物は、さらに、金属酸化物粒子を含有することが好ましい。かかる金属酸化物粒子としては、屈折率が１．６０〜２．５０のものが好ましく、例えば、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）、酸化チタン（ＴｉＯ２）、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、酸化インジウム（Ｉｎ２Ｏ３）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化スズ（ＳｎＯ２）、酸化アンチモン（Ｓｂ２Ｏ３）、およびインジウムスズ酸化物（Ｉｎ２Ｏ３）が挙げられる。これらの金属酸化物粒子の中でも、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）および酸化チタン（ＴｉＯ２）が好ましく、特に酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）が好ましい。
【００７０】
金属酸化物粒子の数平均粒子径は、７０ｎｍ以下が好ましく、５０ｎｍ以下がより好ましく、３０ｎｍ以下が特に好ましい。現実的に製造可能な数平均粒子径は１ｎｍ程度が下限である。
【００７１】
なお、金属酸化物粒子の数平均粒子径は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により求めた粒子径をいう。例えば、金属酸化物粒子分散物を蒸発、乾固した状態のサンプルについて透過型電子顕微鏡で観察を行い、その際の測定倍率は１０万倍とし、その撮影画面に存在する１００個の粒子の最大径を測定しその平均値とした。
【００７２】
シリカ粒子が相対的に高密度で局在した領域Ａおよび金属酸化物粒子が相対的に高密度で局在した領域Ｂを有する硬化樹脂層は、フッ素化合物で表面処理されたシリカ粒子、金属酸化物粒子、および樹脂成分を含有する塗料組成物を硬化せしめることによって得ることができる。
金属酸化物粒子が相対的に高密度で局在した領域Ｂを形成しやすくするために、金属酸化物粒子は、前述の一般式（２）および下記一般式（４）からなる群の中から選ばれる少なくとも１つの化合物で表面処理されていることが好ましい。
【００７３】
Ｒ４ｎ−Ｓｉ（Ｑ３）４−ｎ      ・・・・一般式（４）
【００７４】
一般式（４）において、Ｒ４はアルキル基、Ｑ３は炭素数１〜５のアルコキシ基、ハロゲン原子または水酸基を表し、ｎは１〜３のいずれかの整数を表す。
【００７５】
一般式（４）の具体例としては、例えば、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシランなどが挙げられる。
【００７６】
硬化樹脂層は、厚みが１７０ｎｍ以上である。硬化樹脂層の厚みを１７０ｎｍ以上とすることにより、硬化樹脂層の基材フィルムとは反対側の表面に、シリカ粒子が相対的に高密度に局在した領域Ａが形成されやすくなり、その結果、良好な反射防止性が得られる。上記観点から、硬化樹脂層の厚みは１８０ｎｍ以上が好ましく、１９０ｎｍ以上が特に好ましい。一方、硬化樹脂層の厚みが大きくなり過ぎると、シリカ粒子が相対的に高密度に局在した領域Ａが形成されにくくなるので、上限の厚みは１，０００ｎｍ未満が好ましく、８００ｎｍ以下がより好ましく、さらに５００ｎｍ以下が好ましく、２５０ｎｍ以下が特に好ましい。
【００７７】
硬化樹脂層が、シリカ粒子および金属酸化物粒子を含有し、硬化樹脂層の基材フィルムとは反対側の表面にシリカ粒子が相対的に高密度に局在した領域Ａを有し、基材フィルム側に金属酸化物粒子が相対的に高密度に局在した領域Ｂを有する態様においては、領域Ａと領域Ｂの相分離構造を形成させやすくするという観点から、硬化樹脂層の厚みは、１７０〜８００ｎｍの範囲が好ましく、１８０〜５００ｎｍの範囲がより好ましく、１９０〜２５０ｎｍの範囲が特に好ましい。
【００７８】
また、上記の硬化樹脂層がシリカ粒子と金属酸化物粒子を含有する態様において、反射スペクトルにおけるボトム波長（最低反射率波長）を５５０ｎｍ付近に位置させるという観点からは、硬化樹脂層の厚みは１８０〜２５０ｎｍの範囲が好ましく、１８０〜２３０ｎｍの範囲がより好ましく、１９０〜２２０ｎｍの範囲が特に好ましい。反射スペクトルにおけるボトム波長（最低反射率波長）を５５０ｎｍ付近、例えば５５０ｎｍ±２０ｎｍに位置させることにより視感反射率が小さくなるので好ましい。
【００７９】
［塗料組成物］
硬化樹脂層を得るための塗料組成物は、前述したように、フッ素化合物で表面処理されたシリカ粒子、樹脂成分および光重合開始剤を有機溶媒で溶解あるいは分散したものであることが好ましい。樹脂成分としては、前述の（ｉ）〜（ｉｖ）からなる群の中から選ばれる少なくとも１つの化合物を含有することが好ましい。
【００８０】
有機溶媒は、特に限定されるものではないが、常圧での沸点が２００℃以下の有機溶媒が好ましい。例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、イソブタノール、ｎ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、エトキシエタノール、ブトキシエタノール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ベンジルアルコール、フェニチルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等が挙げられ、これらを単独もしくは複数種を組み合わせて用いることができる。
【００８１】
塗料組成物は、さらに前述の金属酸化物粒子を含有することが好ましい。つまり、硬化樹脂層を得るための塗料組成物は、フッ素化合物で表面処理されたシリカ粒子、樹脂成分、金属酸化物粒子、光重合開始剤および有機溶媒を含有することが好ましい。さらに、金属酸化物粒子は、前述の一般式（２）および下記一般式（４）からなる群の中の少なくとも１つの化合物で表面処理されていることが好ましい。
【００８２】
塗料組成物の固形分濃度は、領域Ａおよび領域Ｂを効率よく形成させる観点から、２〜２０質量％の範囲が好ましく、３〜１５質量％の範囲がより好ましく、さらに４〜１０質量％の範囲が好ましく、５〜８質量％の範囲が特に好ましい。
【００８３】
塗料組成物における各成分の含有比率は、形成される硬化樹脂層の厚みに応じて適宜調整される。例えば、塗料組成物が、フッ素化合物で表面処理されたシリカ粒子、樹脂成分および光重合開始剤を含有する場合、この塗料組成物を用いて、例えば厚みが１７０ｎｍ以上〜２５０ｎｍ以下の硬化樹脂層を得るには、塗料組成物の固形分総量１００質量％に対して、フッ素化合物で表面処理されたシリカ粒子を２５〜６５質量％、樹脂成分を３０〜７０質量％、光重合開始剤を０．５〜７質量％含有することが好ましい。
【００８４】
同様に厚みが２５０ｎｍ超〜５００ｎｍ以下の硬化樹脂層を得るには、塗料組成物の固形分総量１００質量％に対して、フッ素化合物で表面処理されたシリカ粒子を１０〜５０質量％、樹脂成分を４０〜８０質量％、光重合開始剤を０．５〜７質量％含有することが好ましい。同様に厚みが５００ｎｍ超〜１，０００ｎｍ未満の硬化樹脂層を得るには、塗料組成物の固形分総量１００質量％に対して、フッ素化合物で表面処理されたシリカ粒子を５〜３５質量％、樹脂成分を５０〜８５質量％、光重合開始剤を０．５〜７質量％含有することが好ましい。
【００８５】
塗料組成物が、フッ素化合物で表面処理されたシリカ粒子、樹脂成分、金属酸化物粒子および光重合開始剤を含有する場合、この塗料組成物を用いて厚みが１７０ｎｍ以上〜２５０ｎｍ以下の硬化樹脂層を得るには、塗料組成物の固形分総量１００質量％に対して、フッ素化合物で表面処理されたシリカ粒子を１５〜５５質量％、樹脂成分を１０〜５５質量％、金属酸化物粒子を１０〜５５質量％、光重合開始剤を０．５〜７質量％含有することが好ましい。
【００８６】
同様に厚みが２５０ｎｍ超〜５００ｎｍ以下の硬化樹脂層を得るには、塗料組成物の固形分総量１００質量％に対して、フッ素化合物で表面処理されたシリカ粒子を１０〜３０質量％、樹脂成分を１５〜５５質量％、金属酸化物粒子を２０〜７０質量％、光重合開始剤を０．５〜７質量％含有することが好ましい。同様に厚みが５００ｎｍ超〜１，０００ｎｍ未満の硬化樹脂層を得るには、塗料組成物の固形分総量１００質量％に対して、フッ素化合物で表面処理されたシリカ粒子を５〜２５質量％、樹脂成分を２０〜５５質量％、金属酸化物粒子を３０〜６５質量％、光重合開始剤を０．５〜７質量％含有することが好ましい。
【００８７】
塗料組成物が、フッ素化合物で表面処理されたシリカ粒子、樹脂成分、金属酸化物粒子および光重合開始剤を含有する場合、樹脂成分と金属酸化物粒子との質量比は、６０：４０〜４０：６０の範囲が好ましく、５５：４５〜４５〜５５の範囲がより好ましい。上記範囲とすることにより、シリカ粒子と金属酸化物粒子の相分離構造が形成されやすくなり、かつ高倍率延伸におけるクラックの発生が抑制される。
【００８８】
硬化樹脂層の厚みは、塗料組成物の固形分濃度に応じて塗布時のウェット膜厚を調整することによって行うことができる。例えば、固形分濃度が５〜８質量％の塗料組成物を用いる場合、塗布時のウェット膜厚を６〜１７μｍの範囲で調整することによって乾燥膜厚（硬化後）が１７０ｎｍ以上〜２５０ｎｍ以下の硬化樹脂層が得られる。同様に、ウェット膜厚を１０〜３５μｍの範囲で調整することによって乾燥膜厚（硬化後）が２５０ｎｍ超〜５００ｎｍ以下の硬化樹脂層が得られる。同様に、ウェット膜厚を２２〜７１μｍの範囲で調整することによって乾燥膜厚（硬化後）が５００ｎｍ超〜１，０００ｎｍ未満の硬化樹脂層が得られる。
【００８９】
［硬化樹脂層の形成］
硬化樹脂層は、前述した塗料組成物を基材フィルム上に直接またはアンダーコート層を介して塗布し、乾燥し、活性エネルギー線を照射し硬化して形成することができる。
塗料組成物の塗布方法としては、公知のウェットコーティング法を用いることができる。例えば、リバースコート法、スプレーコート法、バーコート法、グラビアコート法、ロッドコート法、ダイコート法、スピンコート法、エクストルージョンコート法等の塗布方法が挙げられる。
【００９０】
活性エネルギー線としては、紫外線、可視光線、赤外線、電子線、α線、β線、γ線などが挙げられる。これらの活性エネルギー線の中でも、紫外線および電子線が好ましく、特に紫外線が好ましく用いられる。
【００９１】
紫外線を照射するための光源としては、特に限定されないが、例えば、紫外線蛍光灯、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ等を用いることができる。また、ＡｒＦエキシマレーザ、ＫｒＦエキシマレーザ、エキシマランプ又はシンクロトロン放射光等も用いることができる。このうち、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、キセノンアーク、メタルハライドランプを好ましく用いられる。また、紫外線を照射するときに、低酸素濃度下の雰囲気下、例えば、酸素濃度が５００ｐｐｍ以下の雰囲気下で照射を行なうと、効率よく硬化させることができるので好ましい。
【００９２】
紫外線の照射光量は、５０ｍＪ／ｃｍ２以上が好ましく、１００ｍＪ／ｃｍ２以上がより好ましく、特に１５０ｍＪ／ｃｍ２以上が好ましい。上限は２０００ｍＪ／ｃｍ２以下が好ましく、１０００ｍＪ／ｃｍ２以下がより好ましい。
【００９３】
［アンダーコート層］
硬化樹脂層は、基材フィルム上に直接またはアンダーコート層を介して積層される。アンダーコート層は、単一層であってもよいし、複数層が積層されたものでもあってもよい。
【００９４】
アンダーコート層は、基材フィルムと硬化樹脂層との密着性を向上させる機能、基材フィルムを保護する機能、硬化樹脂層の塗布性を向上させる機能などを有する。
【００９５】
アンダーコート層は、樹脂を主成分として含有する層であることが好ましい。ここで、樹脂を主成分として含有するとは、樹脂をアンダーコート層の固形分総量１００質量％に対して５０質量％以上含有することを意味し、好ましくは６０質量％以上が含有することであり、より好ましくは７０質量％以上含有することであり、特に好ましくは８０質量％以上含有することである。
【００９６】
アンダーコート層は、樹脂成分を主成分として含有する塗料組成物を硬化せしめた層であることが好ましい。例えば、熱硬化性樹脂層あるいは活性エネルギー線硬化性樹脂層であることが好ましく、特に活性エネルギー線硬化性樹脂層であることが好ましい。
【００９７】
熱硬化性樹脂層は、少なくとも樹脂成分と架橋剤を含有する塗料組成物を硬化せしめた層である。ここで、樹脂成分としては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂、尿素樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は単独あるいは複数種併用することができる。架橋剤としては、メラミン系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、アジリジン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、メチロール化あるいはアルキロール化した尿素系架橋剤、アクリルアミド系架橋剤、ポリアミド系樹脂、アミドエポキシ化合物、各種シランカップリング剤、各種チタネート系カップリング剤などが挙げられる。
【００９８】
アンダーコート層は、積層フィルムを面積比１３０％まで延伸してもクラックが発生しないか、発生しても極めて軽微であることが求められる。この観点から、樹脂成分としては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂が好ましく、特に、アクリル樹脂およびウレタン樹脂が好ましい。
【００９９】
活性エネルギー線硬化性樹脂層は、樹脂成分として活性エネルギー線によって重合する化合物（モノマーあるいはオリゴマー）を含有する塗料組成物を硬化せしめた層である。活性エネルギー線によって重合する化合物としては、分子中に少なくとも１個のエチレン性不飽和基を有する化合物が挙げられる。
【０１００】
上記したようにアンダーコート層は、積層フィルムを面積比１３０％延伸してもクラックが発生しないか、発生しても極めて軽微であることが求められる。この観点から、活性エネルギー線硬化性樹脂層を得るための塗料組成物に含有させる樹脂成分としては、前述の硬化樹脂層の塗料組成物に含有させる樹脂成分と同様の化合物を用いることが好ましい。
【０１０１】
活性エネルギー線硬化性樹脂層を得るための塗料組成物は、さらに光重合開始剤を含有することが好ましい。光重合開始剤は、前述の硬化樹脂層の塗料組成物に含有させるのと同様の化合物を用いることができる。
【０１０２】
活性エネルギー線硬化性樹脂層は、前述の硬化樹脂層と同様の方法を用いて形成することができる。
【０１０３】
アンダーコート層の厚みは、クラックの発生を抑制するという観点から１０μｍ以下が好ましく、７μｍ以下がより好ましく、５μｍ以下が特に好ましい。一方、基材フィルムを保護するという観点および基材フィルムと硬化樹脂層との密着性を向上させるという観点から、０．１μｍ以上が好ましく、０．３μｍ以上がより好ましく、０．５μｍ以上が特に好ましい。
【０１０４】
［基材フィルム］
基材フィルムとしては、プラスチックフィルムが好ましく用いられる。基材フィルムを構成する材料としては、ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなど）、ポリメチルメタクリレート、アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、トリアセチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、金属イオン架橋エチレン−メタクリル酸共重合体、ポリウレタン、セロファン等が挙げられ、これらの材料の単一フィルムもしくは２種以上の複合フィルムとして用いることができる。
【０１０５】
上記基材フィルムの中でも、透明性や延伸性の観点から、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリウレタンの単一フィルムもしくは２種以上の複合フィルムが好ましく用いられる。複合フィルムとしては、ポリカーボネートフィルムとポリメチルメタクリレートフィルムとの複合フィルムが好ましく用いられる。
【０１０６】
基材フィルムの厚みは、３０〜５００μｍの範囲が好ましく、５０〜４００μｍの範囲がより好ましく、７５〜３５０μｍの範囲が特に好ましい。
【０１０７】
基材フィルムのヘイズ値は、積層フィルムの透明性を高めるという観点から、１．５０％以下が好ましく、１．００％以下がより好ましく、さらに０．７０％以下が好ましく、０．５０％以下が特に好ましい。ヘイズ値の下限は０．００％である。
【０１０８】
基材フィルムのヘイズ値を１．５％以下にするには、基材フィルムは粒子を含有しないことが好ましい。
【０１０９】
［積層フィルム］
積層フィルムは、面積比１３０％まで延伸された後のヘイズ値（Ｈｚ１）と延伸前のヘイズ値（Ｈｚ０）との差の絶対値が０．３０％以下である。好ましくは、Ｈｚ１とＨｚ０との差の絶対値は０．２０％以下であり、さらに好ましくは０．１０％以下である。
【０１１０】
積層フィルムは、さらに延伸倍率が大きい用途にも適用できることが好ましい。つまり、積層フィルムは、面積比１５０％延伸した場合でも、ヘイズ値の上昇が抑制されていることが好ましい。ここで、面積比１５０％まで延伸するとは、正方形に切り出した積層フィルムを縦横同一比率（１．２３倍）で二軸延伸することを意味する。
【０１１１】
具体的には、面積比１５０％まで延伸された後のヘイズ値（Ｈｚ２）と延伸前のヘイズ値（Ｈｚ０）との差の絶対値が０．３０％以下であることが好ましく、０．２０％以下であることがより好ましく、０．１０％以下であることが特に好ましい。
【０１１２】
積層フィルムの延伸前のヘイズ値は、高い透明性を付与するという観点から、１．５０％以下が好ましく、１．００％以下がより好ましく、０．５０％以下が特に好ましい。
【０１１３】
本発明の積層フィルムは、成型用反射防止フィルムとして好適である。この観点から、積層フィルムは、延伸前の視感反射率（Ｒ０）が１．７０％未満であることが好ましく、１．００％未満であることがより好ましく、さらに０．７０％未満であることが好ましく、特に０．５０％未満であることが好ましい。下限は、特に限定されないが、現実的には０．１０％程度である。
【０１１４】
積層フィルムは、面積比１３０％まで延伸したときの視感反射率（Ｒ１）と延伸前の視感反射率（Ｒ０）との差の絶対値が、０．６０％以下が好ましく、０．５０％以下がより好ましく、０．４０％以下が特に好ましい。さらに、面積比１５０％まで延伸したときの視感反射率（Ｒ２）と延伸前の視感反射率（Ｒ０）との差の絶対値が、０．８０％以下が好ましく、０．７０％以下がより好ましく、０．６０％以下が特に好ましい。
【０１１５】
積層フィルムは、良好な反射防止性を得るという観点から、硬化樹脂層の表面には他の層は積層されないことが好ましい。他の層を設ける場合は、上記観点から、他の層の厚みは２０ｎｍ以下とすることが好ましい。他の層としては、防汚層（指紋付着などの汚染抑制や拭取り容易性が付与された機能層）や帯電防止層などが挙げられる。
【０１１６】
また、積層フィルムは、基材フィルムの硬化樹脂層が積層された面とは反対面に、帯電防止層、耐摩耗性層、色補正層、印刷層、透明導電層、ガスバリア層、ホログラム層、剥離層、粘着層、接着層などの機能性層が積層されていてもよい。
【０１１７】
また、積層フィルムは、加飾成型、インモールド成型、あるいはインサート成型に好適であり、携帯電話やノートパソコン等の電式機器筐体の外装用フィルムとして、携帯電話のアイコンシートとして、あるいは車載用表示パネルの加飾フィルムとして好適である。
【０１１８】
上記の成型加工において、積層フィルムは、成型用金型にフィットするように、予めプレフォーム（加熱延伸）されることがある。プレフォームの加熱温度は、１００〜１７０℃の範囲が一般的である。
【実施例】
【０１１９】
以下、本発明を実施例に基づき、具体的に説明する。ただし、本発明は下記実施例に限定されるものではない。尚、実施例で用いた各物性値の評価法を以下に記載する。
【０１２０】
［評価方法］
まず、各実施例および比較例における評価方法を説明する。評価ｎ数は、特に断りのない限り、ｎ＝５とし算術平均値を求めた。
【０１２１】
（１）積層フィルムの延伸試験
積層フィルムから６６ｍｍ四方のサンプルを切り出した。自動二軸延伸装置（（株）井元製作所製のＩＭＣ−１６７Ｄ）を用いて、サンプルを、温度１５０℃、延伸速度２００ｍｍ／分で面積比１３０％まで縦横同じ倍率（各々１．１４倍）で延伸させた。延伸後のヘイズ値（Ｈｚ１）と延伸前のヘイズ値（Ｈｚ０）を測定し、延伸前後のヘイズ値差の絶対値（｜Ｈｚ１−Ｈｚ０｜）を求めた。
【０１２２】
上記と同様にして、面積比１５０％まで縦横同じ倍率（各々１．２３倍）で延伸させた。延伸後のヘイズ値（Ｈｚ２）と延伸前のヘイズ値（Ｈｚ０）を測定し、延伸前後のヘイズ値差の絶対値（｜Ｈｚ２−Ｈｚ０｜）を求めた。
【０１２３】
＜ヘイズ値の測定＞
ＪＩＳ  Ｋ７１３６（２０００）に基づき、日本電色工業（株）製の濁度計「ＮＤＨ−４０００」を用いて測定した。測定に際し、積層フィルムの硬化樹脂層の表面に光が入射するように配置する。
【０１２４】
（２）視感反射率の測定
上記（１）の延伸試験で得られた面積比１３０％まで延伸したサンプル、面積比１５０％まで延伸したサンプル、および延伸前のサンプルについて、それぞれ視感反射率を測定した。視感反射率の測定には、サンプル（積層フィルム）の硬化樹脂層とは反対側の面に黒粘着テープを貼り付けて作製した測定用サンプルを用いた。
【０１２５】
＜測定＞
分光光度計（島津製作所製、ＵＶ３１５０ＰＣ）を用いて、測定面（硬化樹脂層面）から５度の入射角で波長３８０〜７８０ｎｍの範囲で反射率（片面反射）を算出し、視感反射率（ＪＩＳ  Ｚ８７０１−１９９９において規定されている反射の刺激値Ｙ）を求めた。分光光度計で分光立体角を測定し、ＪＩＳ  Ｚ８７０１−１９９９に従って反射率（片面光線反射）を算出する。算出式は以下の通りである。
【０１２６】
Ｔ＝Ｋ・∫Ｓ（λ）・ｙ（λ）・Ｒ（λ）・ｄλ（ただし、積分区間は３８０〜７８０ｎｍ）
【０１２７】
Ｔ：片面光線反射率
Ｓ（λ）：色の表示に用いる標準の光の分布
ｙ（λ）：ＸＹＺ表示系における等色関数
Ｒ（λ）：分光立体角反射率。
Ｔ：片面光線反射率
【０１２８】
（３）硬化樹脂層およびアンダーコート層の厚みの測定
積層フィルムの断面について、ミクロトームを用いて透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）撮影用の超薄切片を作製し、透過型電子顕微鏡（日立製作所（株）製「Ｈ−７１００ＦＡ」）にて、倍率１万〜１０万倍で撮影した。この撮影画像から硬化樹脂層およびアンダーコート層の厚みを計測した。計測は、等間隔で３０点実施し平均した。
【０１２９】
（４）領域Ａと領域Ｂとの境界線１ｄ、および領域Ａと領域Ｂとの特定
上記（３）で撮影した硬化樹脂層の断面撮影画像について、硬化樹脂層の基材フィルムの反対側表面を表す線（図面の符号１ｃ）上に等間隔で３０点位置決めし、各点から硬化樹脂層の厚み方向に１００ｎｍの位置を特定し、これらの３０点の特定点を直線で結んだ線を領域Ａと領域Ｂとの境界線（図面の符号１ｄ）とする。硬化樹脂層の基材フィルムの反対側表面から上記で形成した境界線までの領域が領域Ａ、領域Ａを除く全領域を領域Ｂとする。
【０１３０】
（５）領域Ａに含まれるシリカ粒子の含有比率
上記（４）で特定した領域Ａおよび領域Ｂに存在するシリカ粒子数をそれぞれ計測する。ここで、領域Ａと領域Ｂとの境界線上に存在するシリカ粒子は領域Ａに含まれるとしてカウントする。領域Ａと領域Ｂに含まれる合計のシリカ粒子数を硬化樹脂層に含まれる全シリカ粒子数とし、全シリカ粒子数に対する領域Ａに含まれるシリカ粒子数の比率を以下の基準で評価した。
【０１３１】
Ｓ；領域Ａに含まれるシリカ粒子数が全シリカ粒子数の９０％以上
Ａ；領域Ａに含まれるシリカ粒子数が全シリカ粒子数の８０％以上９０％未満
Ｂ；領域Ａに含まれるシリカ粒子数が全シリカ粒子数の７０％以上８０％未満
Ｃ；領域Ａに含まれるシリカ粒子数が全シリカ粒子数の７０％未満
【０１３２】
（６）硬化樹脂層の領域Ａにおけるシリカ粒子の局在状態の評価
上記（４）で特定した領域Ａおよび領域Ｂに存在するシリカ粒子数をそれぞれ計測する。ここで、領域Ａと領域Ｂとの境界線上に存在するシリカ粒子は領域Ａに含まれるとしてカウントする。
【０１３３】
＜領域Ａおよび領域Ｂにおけるシリカ粒子数密度の対比＞
領域Ａの厚みは１００ｎｍで一定であるので領域Ａに存在するシリカ粒子数を領域Ａにおけるシリカ粒子数密度（Ａｓｉ）とし、領域Ｂにおけるシリカ粒子数密度（Ｂｓｉ）は以下の式１で求める。
【０１３４】
Ｂｓｉ＝ｂｓ／（ｂｔ／１００）    ・・・式１
【０１３５】
式中、ｂｓは領域Ｂに存在するシリカ粒子数、ｂｔは領域Ｂの厚み（ｎｍ）を表す。領域Ｂの厚み（ｂｔ）は、上記（３）で求めた硬化樹脂層の厚みから１００ｎｍ（領域Ａの厚み）を差し引いたものである。
【０１３６】
領域Ａにおけるシリカ粒子の局在状態の評価は、以下の基準で行った。「Ｓ」〜「Ｂ」は、領域Ａにシリカ粒子が相対的に高密度に局在していることを意味し、「Ｃ」は領域Ａにシリカ粒子が相対的に高密度に局在していないことを意味する。「Ｓ」が最も良好である。
【０１３７】
Ｓ；Ｂｓｉ×８．０≦Ａｓｉ
Ａ；Ｂｓｉ×５．０≦Ａｓｉ＜Ｂｓｉ×８．０
Ｂ；Ｂｓｉ×２．０≦Ａｓｉ＜Ｂｓｉ×５．０
Ｃ；Ｂｓｉ×２．０＜Ａｓｉ
【０１３８】
（７）硬化樹脂層の領域Ｂにおける金属酸化物粒子の局在状態の評価
上記（４）で特定した領域Ａおよび領域Ｂに存在する金属酸化物粒子をそれぞれ計測する。ここで、領域Ａと領域Ｂとの境界線上に存在する金属酸化物粒子は領域Ａに含まれるとしてカウントする。
【０１３９】
＜領域Ａおよび領域Ｂにおける金属酸化物粒子数密度の対比＞
領域Ａの厚みは１００ｎｍで一定であるので領域Ａに存在する金属酸化物粒子数を領域Ａにおける金属酸化物粒子数密度（Ａｍ）とし、領域Ｂにおける金属酸化物粒子数密度（Ｂｍ）は以下の式２で求める。
【０１４０】
Ｂｍ＝ｂｍ／（ｂｔ／１００）    ・・・式２
【０１４１】
式中、ｂｍは領域Ｂに存在する金属酸化物粒子数、ｂｔは式１と同義である。
【０１４２】
領域Ｂにおける金属酸化物粒子の局在状態の評価は、以下の基準で行った。「Ｓ」〜「Ｂ」は、領域Ａに金属酸化物粒子が相対的に高密度に局在していることを意味し、「Ｃ」は領域Ａに金属酸化物粒子が相対的に高密度に局在していないことを意味する。「Ｓ」が最も良好である。
【０１４３】
Ｓ；Ｂｍ×８．０≦Ａｍ
Ａ；Ｂｍ×５．０≦Ａｍ＜Ｂｍ×８．０
Ｂ；Ｂｍ×２．０≦Ａｍ＜Ｂｍ×５．０
Ｃ；Ｂｍ×２．０＜Ａｍ
【０１４４】
（８）領域Ａと領域Ｂの界面の確認
少なくともシリカ粒子と金属酸化物粒子を含有する塗料組成物を用いて形成された硬化樹脂層について、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて断面を観察することにより、シリカ粒子が相対的に高密度に局在した領域Ａと、金属酸化物粒子が相対的に高密度に局在した領域Ｂとの界面が明確に確認できるかどうかを評価した。
【０１４５】
界面の確認は以下の方法に従って行った。前述の（３）と同様にして硬化樹脂層の断面を撮影した画像（５万〜２０万倍）を、スキャナーを用いてプレゼンテーションソフトウェア（Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ  Ｐｏｗｅｒ  Ｐｏｉｎｔ２００３）に貼付した。次いで貼付した写真のイメージコントロール処理（コントラストを９０％とする）を行い、コントラストを強調した。この際に、シリカ粒子が相対的に高密度に局在した領域Ａと、金属酸化物粒子が相対的に高密度に局在した領域Ｂとの界面に明確な境界を引くことができる場合を、明確な界面があるとみなした（明確な境界を引くことができる場合を界面有りとして「○」で示し、明確な境界を引くことができない場合を界面無しとして「×」で示した。）。
【０１４６】
（９）基材フィルムのヘイズ値の測定
ＪＩＳ  Ｋ７１３６（２０００）に基づき、日本電色工業（株）製の濁度計「ＮＤＨ−４０００」を用いて測定した。
【０１４７】
［実施例および比較例に使用した分散物および塗料組成物］
＜シリカ粒子分散物ｂ１の調製＞
シリカ粒子として、中空シリカ粒子のイソプロピルアルコール分散物（日揮触媒化成株式会社製中空シリカ：固形分濃度２０質量％、数平均粒子径６０ｎｍ）１５質量部に、メタクリロキシプロピルトリメトキシシランを１．３７質量部と１０質量％蟻酸水溶液０．１７質量部、水０．３０６質量部とを混合し、７０℃にて１時間撹拌した。次いで、フッ素化合物としてパーフルオロオクチルメチルアクリレートを１．３８質量部および２，２−アゾビスイソブチロニトリルを０．０５７質量部加えた後、６０分間９０℃にて加熱撹拌した。次いで、イソプロピルアルコールを加えて希釈し、固形分３．５質量％の分散物（フッ素化合物で表面処理されたシリカ粒子分散物）を調製した。
【０１４８】
＜シリカ粒子分散物ｂ２＞
シリカ粒子として、中空シリカ粒子のイソプロピルアルコール分散物（日揮触媒化成株式会社製中空シリカ：固形分濃度２０質量％、数平均粒子径６０ｎｍ）をそのまま用いた。このシリカ粒子はフッ素化合物で表面処理されていない。
【０１４９】
＜酸化ジルコニウム分散物ｃ１＞
酸化ジルコニウムメタノール分散物（日産化学株式会社製：固形分濃度３１質量％、数平均粒子径１５ｎｍ）１６７質量部を用い、メタクリロキシプロピルトリメトキシシランを１５質量部滴下、均一に攪拌した。次いで、これに２０％酢酸水溶液２．０質量部、イオン交換水５．４質量部を滴下し、滴下終了後３５℃で３０分、６０℃で３時間反応させた。さらに、置換溶媒としてメチルイソブチルケトン２００質量部を加え、ロータリーエバポレーターにて、５０℃、６８０ｍｍＨｇにて脱メタノール処理を行い、最終的にメチルイソブチルケトンで固形分濃度３０質量％に調製、精密ろ過をして分散物（前記一般式（２）の化合物で表面処理された酸化ジルコニウム粒子分散物）を得た。
【０１５０】
［硬化樹脂層用塗料組成物］
＜塗料組成物ａ１＞
樹脂成分として、ビスフェノール骨格を有する２官能エポキシアクリレート（共栄社化学（株）のエポキシエステル３０００Ａ；分子量４８４）を２１．０質量部、トリデカフルオロオクチルアクリレート（大阪有機化学工業（株）製「ビスコート」（登録商標）型番１３Ｆ）を５．０質量部、上記のシリカ粒子分散物ｂ１を固形分換算で２７．８質量部、光重合開始剤（（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製イルガキュア９０７）１．４質量部を、有機溶媒（メチルイソブチルケトンとエチレングリコールモノブチルエーテルとの１３：１（質量比）混合溶媒）で溶解、分散、希釈して、固形分濃度が６．４質量％の塗料組成物を調製した。
【０１５１】
＜塗料組成物ａ２＞
樹脂成分として、２官能のウレタンアクリレートオリゴマー（根上工業（株）製「アートレジン」（登録商標）ＵＮ−３５３（重量平均分子量５，０００）を２１．０質量部、トリデカフルオロオクチルアクリレート（大阪有機化学工業（株）製「ビスコート」（登録商標）型番１３Ｆ）を５．０質量部、上記のシリカ粒子分散物ｂ１を固形分換算で２７．８質量部、光重合開始剤（（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製イルガキュア９０７）１．４質量部を、有機溶媒（メチルイソブチルケトンとエチレングリコールモノブチルエーテルとの１３：１（質量比）混合溶媒）で溶解、分散、希釈して、固形分濃度が６．４質量％の塗料組成物を調製した。
【０１５２】
＜塗料組成物ａ３＞
樹脂成分として、２０官能のウレタンアクリレートオリゴマー（大成ファインケミカル（株）の商品名「アクリット８ＢＲ−９３０ＭＢ」、重量平均分子量１６，０００）を２１．０質量部、トリデカフルオロオクチルアクリレート（大阪有機化学工業（株）製「ビスコート」（登録商標）型番１３Ｆ）を５．０質量部、上記のシリカ粒子分散物ｂ１を固形分換算で２７．８質量部、光重合開始剤（（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製イルガキュア９０７）１．４質量部を、有機溶媒（メチルイソブチルケトンとエチレングリコールモノブチルエーテルとの１３：１（質量比）混合溶媒）で溶解、分散、稀釈して、固形分濃度が６．４質量％の塗料組成物を調製した。
【０１５３】
＜塗料組成物ａ４＞
樹脂成分として、３〜４官能のペンタエリスリトール（トリ／テトラ）アクリレート（新中村化学工業（株）商品名「ＮＫエステルＡ−ＴＭＭ−３Ｌ」、分子量２９８〜３８２）を２１．０質量部、トリデカフルオロオクチルアクリレート（大阪有機化学工業（株）製「ビスコート」（登録商標）型番１３Ｆ）を５．０質量部、上記のシリカ粒子分散物ｂ１を固形分換算で２７．８質量部、光重合開始剤（（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製イルガキュア９０７）１．質量部を、有機溶媒（メチルイソブチルケトンとエチレングリコールモノブチルエーテルとの１３：１（質量比）混合溶媒）で溶解、分散、稀釈して、固形分濃度が６．４質量％の塗料組成物を調製した。
【０１５４】
＜塗料組成物ａ５＞
樹脂成分として、６官能のジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ダイセルサイテック（株）製「ＤＰＨＡ」商品名、分子量５２４）を２１．０質量部、トリデカフルオロオクチルアクリレート（大阪有機化学工業（株）製「ビスコート」（登録商標）型番１３Ｆ）を５．０質量部、上記のシリカ粒子分散物ｂ１を固形分換算で２７．８質量部、光重合開始剤（（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製イルガキュア９０７）１．４質量部を、有機溶媒（メチルイソブチルケトンとエチレングリコールモノブチルエーテルとの１３：１（質量比）混合溶媒）で溶解、分散、稀釈して、固形分濃度が６．４質量％の塗料組成物を調製した。
【０１５５】
＜塗料組成物ａ６＞
樹脂成分として、１０官能のウレタンアクリレートオリゴマー（ダイセル・オルネクス（株）製の商品名「ＫＲＭ８４５２」、重量平均分子量１，２００）を２１．０質量部、トリデカフルオロオクチルアクリレート（大阪有機化学工業（株）製「ビスコート」（登録商標）型番１３Ｆ）を５．０質量部、上記のシリカ粒子分散物ｂ１を固形分換算で２７．８質量部、光重合開始剤（（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製イルガキュア９０７）１．４質量部を、有機溶媒（メチルイソブチルケトンとエチレングリコールモノブチルエーテルとの１３：１（質量比）混合溶媒）で溶解、分散、稀釈して、固形分濃度が６．４質量％の塗料組成物を調製した。
【０１５６】
＜塗料組成物ａ７＞
樹脂成分として、ビスフェノール骨格を有する２官能エポキシアクリレート（共栄社化学（株）のエポキシエステル３０００Ａ；分子量４８４）を１７．３質量部、上記のシリカ粒子分散物ｂ１を固形分換算で２７．８質量部、上記の金属酸化物粒子（酸化ジルコニウム粒子）分散物ｃ１を固形分換算で１８．１質量部、光重合開始剤（（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製イルガキュア９０７）１．４質量部を、有機溶媒（メチルイソブチルケトンとエチレングリコールモノブチルエーテルとの１３：１（質量比）混合溶媒）で溶解、分散、希釈して、固形分濃度が６．４質量％の塗料組成物を調製した。
【０１５７】
＜塗料組成物ａ８＞
樹脂成分として、２官能のウレタンアクリレートオリゴマー（根上工業（株）製「アートレジン」（登録商標）ＵＮ−３５３、重量平均分子量５，０００）を１７．３質量部、上記のシリカ粒子分散物ｂ１を固形分換算で２７．８質量部、上記の金属酸化物粒子（酸化ジルコニウム粒子）分散物ｃ１を固形分換算で１８．１質量部、光重合開始剤（（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製イルガキュア９０７）１．４質量部を、有機溶媒（メチルイソブチルケトンとエチレングリコールモノブチルエーテルとの１３：１（質量比）混合溶媒）で溶解、分散、希釈して、固形分濃度が６．４質量％の塗料組成物を調製した。
【０１５８】
＜塗料組成物ａ９＞
樹脂成分として、２０官能のウレタンアクリレートオリゴマー（大成ファインケミカル（株）の商品名「アクリット８ＢＲ−９３０ＭＢ」、重量平均分子量１６，０００）を１７．３質量部、上記のシリカ粒子分散物ｂ１を固形分換算で２７．８質量部、上記の金属酸化物粒子（酸化ジルコニウム粒子）分散物ｃ１を固形分換算で１８．１質量部、光重合開始剤（（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製イルガキュア９０７）１．４質量部を、有機溶媒（メチルイソブチルケトンとエチレングリコールモノブチルエーテルとの１３：１（質量比）混合溶媒）で溶解、分散、希釈して、固形分濃度が６．４質量％の塗料組成物を調製した。
【０１５９】
＜塗料組成物ａ１０＞
樹脂成分として、３〜４官能のペンタエリスリトール（トリ／テトラ）アクリレート（新中村化学工業（株）商品名「ＮＫエステルＡ−ＴＭＭ−３Ｌ」、分子量２９８〜３８２）を１７．３質量部、上記のシリカ粒子分散物ｂ１を固形分換算で２７．８質量部、上記の金属酸化物粒子（酸化ジルコニウム粒子）分散物ｃ１を固形分換算で１８．１質量部、光重合開始剤（（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製イルガキュア９０７）１．４質量部を、有機溶媒（メチルイソブチルケトンとエチレングリコールモノブチルエーテルとの１３：１（質量比）混合溶媒）で溶解、分散、希釈して、固形分濃度が６．４質量％の塗料組成物を調製した。
【０１６０】
＜塗料組成物ａ１１＞
樹脂成分として、６官能のジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ダイセルサイテック（株）製「ＤＰＨＡ」商品名、分子量５２４）を１７．３質量部、上記のシリカ粒子分散物ｂ１を固形分換算で２７．８質量部、上記の金属酸化物粒子（酸化ジルコニウム粒子）分散物ｃ１を固形分換算で１８．１質量部、光重合開始剤（（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製イルガキュア９０７）１．４質量部を、有機溶媒（メチルイソブチルケトンとエチレングリコールモノブチルエーテルとの１３：１（質量比）混合溶媒）で溶解、分散、希釈して、固形分濃度が６．４質量％の塗料組成物を調製した。
【０１６１】
＜塗料組成物ａ１２＞
樹脂成分として、１０官能のウレタンアクリレートオリゴマー（ダイセル・オルネクス（株）製の商品名「ＫＲＭ８４５２」、重量平均分子量１，２００）を１７．３質量部、上記のシリカ粒子分散物ｂ１を固形分換算で２７．８質量部、上記の金属酸化物粒子（酸化ジルコニウム粒子）分散物ｃ１を固形分換算で１８．１質量部、光重合開始剤（（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製イルガキュア９０７）１．４質量部を、有機溶媒（メチルイソブチルケトンとエチレングリコールモノブチルエーテルとの１３：１（質量比）混合溶媒）で溶解、分散、希釈して、固形分濃度が６．４質量％の塗料組成物を調製した。
【０１６２】
＜塗料組成物ａ１３＞
樹脂成分として、２官能のウレタンアクリレートオリゴマー（根上工業（株）製「アートレジン」（登録商標）ＵＮ−３５３；重量平均分子量５，０００）を２１．６質量部、上記のシリカ粒子分散物ｂ１を固形分換算で１８．３質量部、上記の金属酸化物粒子（酸化ジルコニウム粒子）分散物ｃ１を固形分換算で２２．５質量部、光重合開始剤（（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製イルガキュア９０７）１．７質量部を、有機溶媒（メチルイソブチルケトンとエチレングリコールモノブチルエーテルとの１３：１（質量比）混合溶媒）で溶解、分散、希釈して、固形分濃度が６．４質量％の塗料組成物を調製した。
【０１６３】
＜塗料組成物ａ１４＞
樹脂成分として、２官能のウレタンアクリレートオリゴマー（根上工業（株）製「アートレジン」（登録商標）ＵＮ−３５３（重量平均分子量５，０００）を２５．１質量部、上記のシリカ粒子分散物ｂ１を固形分換算で１０．６質量部、上記の金属酸化物粒子（酸化ジルコニウム粒子）分散物ｃ１を固形分換算で２６．２質量部、光重合開始剤（（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製イルガキュア９０７）２．０質量部を、有機溶媒（メチルイソブチルケトンとエチレングリコールモノブチルエーテルとの１３：１（質量比）混合溶媒）で溶解、分散、希釈して、固形分濃度が６．４質量％の塗料組成物を調製した。
【０１６４】
＜塗料組成物ａ１５＞
樹脂成分として、２官能のウレタンアクリレートオリゴマー（根上工業（株）製「アートレジン」（登録商標）ＵＮ−３５３（重量平均分子量５，０００）を２７．２質量部、上記のシリカ粒子分散物ｂ１を固形分換算で６．６質量部、上記の金属酸化物粒子（酸化ジルコニウム粒子）分散物ｃ１を固形分換算で２８．３質量部、光重合開始剤（（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製イルガキュア９０７）２．１質量部を、有機溶媒（メチルイソブチルケトンとエチレングリコールモノブチルエーテルとの１３：１（質量比）混合溶媒）で溶解、分散、希釈して、固形分濃度が６．４質量％の塗料組成物を調製した。
【０１６５】
＜塗料組成物ａ１６＞
樹脂成分として、６官能のジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ダイセルサイテック（株）製「ＤＰＨＡ」商品名、分子量５２４）を２１．０質量部、上記のシリカ粒子分散物ｂ２を固形分換算で２７．８質量部、光重合開始剤（（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製イルガキュア９０７）１．４質量部を、有機溶媒（メチルイソブチルケトンとエチレングリコールモノブチルエーテルとの１３：１（質量比）混合溶媒）で溶解、分散、稀釈して、固形分濃度が６．４質量％の塗料組成物を調製した。
【０１６６】
＜塗料組成物ａ１７＞
樹脂成分として、６官能のジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ダイセルサイテック（株）製「ＤＰＨＡ」商品名、分子量５２４）を１７．３質量部、上記のシリカ粒子分散物ｂ２を固形分換算で２７．８質量部、上記の金属酸化物粒子（酸化ジルコニウム粒子）分散物ｃ１を固形分換算で１８．１質量部、光重合開始剤（（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製イルガキュア９０７）１．４質量部を、有機溶媒（メチルイソブチルケトンとエチレングリコールモノブチルエーテルとの１３：１（質量比）混合溶媒）で溶解、分散、希釈して、固形分濃度が６．４質量％の塗料組成物を調製した。
【０１６７】
［アンダーコート層（ＵＣ層）用塗料組成物］
＜塗料組成物ｄ１＞
２官能のウレタンアクリレートオリゴマー（根上工業（株）「アートレジン」（登録商標）ＵＮ−６２００；重量平均分子量６，５００）を１００質量部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ダイセルサイテック（株）製「ＤＰＨＡ」商品名、分子量５２４）を２０質量部、光重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製「イルガキュア」（登録商標）１８４）５質量部量を有機溶媒（メチルエチルケトン）で希釈して、固形分濃度が２０質量％になるように調製した。
【０１６８】
［逐次積層用の高屈折率層および低屈折率層の塗料組成物］
＜高屈折率層用塗料組成物ｅ１＞
樹脂成分として、ビスフェノール骨格を有する２官能エポキシアクリレート（共栄社化学（株）のエポキシエステル３０００Ａ；分子量４８４）を１７．５質量部、上記の金属酸化物粒子（酸化ジルコニウム粒子）分散物ｃ１を固形分換算で１８．１質量部、光重合開始剤（（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製イルガキュア９０７）１．４質量部を、有機溶媒（メチルイソブチルケトンとエチレングリコールモノブチルエーテルとの１３：１（質量比）混合溶媒）で溶解、分散、希釈して、固形分濃度が３．７質量％の塗料組成物を調製した。
【０１６９】
＜低屈折率層用塗料組成物ｆ１＞
樹脂成分として、ビスフェノール骨格を有する２官能エポキシアクリレート（共栄社化学（株）のエポキシエステル３０００Ａ；分子量４８４）を１７．５質量部、上記のシリカ粒子分散物ｂ１を固形分換算で３０．０質量部、光重合開始剤（（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製イルガキュア９０７）１．４質量部を、有機溶媒（メチルイソブチルケトンとエチレングリコールモノブチルエーテルとの１３：１（質量比）混合溶媒）で溶解、分散、希釈して、固形分濃度が３．０質量％の塗料組成物を調製した。
【０１７０】
［実施例１］
厚みが１２５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東レ（株）製のルミラー（登録商標）Ｕ４８、ヘイズ値０．８５）の一方の面に、塗料組成物ａ１をグラビアコーターで乾燥厚みが２００ｎｍとなるように塗布し、８０℃で乾燥後、紫外線を４００ｍＪ／ｃｍ２の照射光量にて照射し硬化させて硬化樹脂層を形成して、積層フィルムを得た。
【０１７１】
［実施例２］
塗料組成物ａ２に変更する以外は、実施例１と同様にして硬化樹脂層を形成して積層フィルムを得た。
【０１７２】
［実施例３］
塗料組成物ａ３に変更する以外は、実施例１と同様にして硬化樹脂層を形成して積層フィルムを得た。
【０１７３】
［比較例１］
塗料組成物ａ４に変更する以外は、実施例１と同様にして硬化樹脂層を形成して積層フィルムを得た。
【０１７４】
［比較例２］
塗料組成物ａ５に変更する以外は、実施例１と同様にして硬化樹脂層を形成して積層フィルムを得た。
【０１７５】
［比較例３］
塗料組成物ａ６に変更する以外は、実施例１と同様にして硬化樹脂層を形成して積層フィルムを得た。
【０１７６】
［比較例４］
塗料組成物ａ１６に変更する以外は、実施例１と同様にして硬化樹脂層を形成して積層フィルムを得た。
【０１７７】
［実施例４〜６］
実施例１〜３において、基材フィルムを、厚み１２５μｍのポリカーボネート層とポリメチルメタクリレート層との２層積層フィルム（ＰＣ／ＰＭＭＡ；住友化学工業（株）製「テクノロイ」（登録商標）型番「Ｃ００１」、ヘイズ値０．３０％）に変更し、ポリメチルメタクリレート層（ＰＭＭＡ）側に硬化樹脂層を積層する以外は、実施例１〜３と同様にして積層フィルムを作製した。
【０１７８】
［実施例７〜９］
実施例１〜３において、基材フィルムと硬化樹脂層との間に、下記のアンダーコート層（ＵＣ層）を配置する以外は、実施例１〜３と同様にして積層フィルムを作製した。
【０１７９】
＜アンダーコート層（ＵＣ層）の積層＞
アンダーコート層用塗料組成物ｄ１をグラビアコーターで乾燥厚みが２μｍとなるように塗布し、８０℃で乾燥後、紫外線を４００ｍＪ／ｃｍ２の照射光量にて照射し硬化させて、アンダーコート層を形成した。
【０１８０】
［評価］
上記の実施例および比較例で作製した積層フィルムについて、前述の評価項目に従って測定および評価した結果を表１に示す。
【０１８１】
【表１】
2018161832.tif 000003
【０１８２】
［実施例１１］
塗料組成物ａ７に変更する以外は、実施例１と同様にして硬化樹脂層を形成して積層フィルムを得た。
【０１８３】
［実施例１２］
塗料組成物ａ８に変更する以外は、実施例１と同様にして硬化樹脂層を形成して積層フィルムを得た。
【０１８４】
［実施例１３］
塗料組成物ａ９に変更する以外は、実施例１と同様にして硬化樹脂層を形成して積層フィルムを得た。
【０１８５】
［比較例１１］
塗料組成物ａ１０に変更する以外は、実施例１と同様にして硬化樹脂層を形成して積層フィルムを得た。
【０１８６】
［比較例１２］
塗料組成物ａ１１に変更する以外は、実施例１と同様にして硬化樹脂層を形成して積層フィルムを得た。
【０１８７】
［比較例１３］
塗料組成物ａ１２に変更する以外は、実施例１と同様にして硬化樹脂層を形成して積層フィルムを得た。
【０１８８】
［比較例１４］
塗料組成物ａ１７に変更する以外は、実施例１と同様にして硬化樹脂層を形成して積層フィルムを得た。
【０１８９】
［実施例１４〜１６］
実施例１１〜１３において、基材フィルムを、厚み１２５μｍのポリカーボネート層とポリメチルメタクリレート層との２層積層フィルム（ＰＣ／ＰＭＭＡ；住友化学工業（株）製「テクノロイ」（登録商標）型番「Ｃ００１」、ヘイズ値０．３０％）に変更し、ポリメチルメタクリレート層（ＰＭＭＡ）側に硬化樹脂層を積層する以外は、実施例１１〜１３と同様にして積層フィルムを作製した。
【０１９０】
［実施例１７〜１９］
実施例１１〜１３において、基材フィルムと硬化樹脂層との間に、アンダーコート層（ＵＣ層）を配置する以外は、実施例１１〜１３と同様にして積層フィルムを作製した。
【０１９１】
＜アンダーコート層（ＵＣ層）の積層＞
上記のアンダーコート層用塗料組成物ｄ１をグラビアコーターで乾燥厚みが２μｍとなるように塗布し、８０℃で乾燥後、紫外線を４００ｍＪ／ｃｍ２の照射光量にて照射し硬化させて、アンダーコート層を形成した。
【０１９２】
［実施例２０〜２２］
実施例１４〜１６において、基材フィルムと硬化樹脂層との間に、アンダーコート層（ＵＣ層）を配置する以外は、実施例１４〜１６と同様にして積層フィルムを作製した。
【０１９３】
＜アンダーコート層（ＵＣ層）の積層＞
上記のアンダーコート層用塗料組成物ｄ１をグラビアコーターで乾燥厚みが２μｍとなるように塗布し、８０℃で乾燥後、紫外線を４００ｍＪ／ｃｍ２の照射光量にて照射し硬化させて、アンダーコート層を形成した。
【０１９４】
［比較例１５］
実施例１７と同様にして、基材フィルム（ＰＥＴフィルム）の一方の面にアンダーコート層（ＵＣ層）を積層し、このアンダーコート層上に高屈折率層および低屈折率層をこの順に逐次に積層して積層フィルムを得た。
【０１９５】
＜高屈折率層の積層＞
上記の高屈折率層用塗料組成物ｅ１をグラビアコーターで乾燥厚みが１００ｎｍとなるように塗布し、８０℃で乾燥後、紫外線を４００ｍＪ／ｃｍ２の照射光量にて照射し硬化させて、高屈折率層を形成した。
【０１９６】
＜低屈折率層の積層＞
上記の低屈折率層用塗料組成物ｆ１をグラビアコーターで乾燥厚みが１００ｎｍとなるように塗布し、８０℃で乾燥後、紫外線を４００ｍＪ／ｃｍ２の照射光量にて照射し硬化させて、低屈折率層を形成した。
【０１９７】
［評価］
上記の実施例および比較例で作製した積層フィルムについて、前述の評価項目に従って測定および評価した結果を表２に示す。
【０１９８】
【表２】
2018161832.tif 000004
【０１９９】
［実施例３１］
実施例７と同様にして、基材フィルム（ＰＥＴフィルム）の一方の面にアンダーコート層（ＵＣ層）を積層し、このアンダーコート層上に硬化樹脂層用塗料組成物ａ１３をグラビアコーターで乾燥厚みが３００ｎｍとなるように塗布し、８０℃で乾燥後、紫外線を４００ｍＪ／ｃｍ２の照射光量にて照射し硬化させて硬化樹脂層を形成して、積層フィルムを得た。
【０２００】
［実施例３２］
塗料組成物ａ１４に変更し、かつ硬化樹脂層の乾燥厚みを５００ｎｍに変更する以外は、実施例３１と同様にして、積層フィルムを得た。
【０２０１】
［実施例３３］
塗料組成物ａ１５に変更し、かつ硬化樹脂層の乾燥厚みを８００ｎｍに変更する以外は、実施例３１と同様にして、積層フィルムを得た。
【０２０２】
［評価］
上記の実施例で作製した積層フィルムについて、前述の評価項目に従って測定および評価した結果を表３に示す。
【０２０３】
【表３】
2018161832.tif 000005
【符号の説明】
【０２０４】
１  硬化樹脂層
２  基材フィルム
３  アンダーコート層
１１  シリカ粒子
１２  金属酸化物粒子
Ａ  領域Ａ
Ｂ  領域Ｂ
【図１】
2018161832.tif 000006
【図２】
2018161832.tif 000007
【図３】
2018161832.tif 000008