(57)【要約】【課題】組成物、硬化物、熱伝導塗料、熱伝導シート、ポッティング剤および電子回路基板を提供すること。【解決手段】本開示は、片末端水酸基含有シリコーン（Ａ）、両末端水酸基含有シリコーン（Ｂ）、シランオリゴマー（Ｃ）、およびグアニジンもしくは非芳香族性アミジンまたはその塩（Ｄ）を含む組成物、組成物の硬化物、組成物およびフィラーを含む熱伝導塗料、熱伝導塗料の硬化物を含む硬化層を含む熱伝導シート、組成物を含むポッティング剤、ならびにポッティング剤の硬化物を含む電子回路基板を提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
片末端水酸基含有シリコーン（Ａ）
【化１】
2018131514.tif 000013
（式中、ＲＡ１、ＲＡ２、ＲＡ３、ＲＡ４、ＲＡ５、ＲＡ６およびＲＡ７はそれぞれ独立してアルキル基またはアリール基であり、ＲＡ８およびＲＡ９はそれぞれ独立してアルキレン基またはアリーレン基であり、Ｘは酸素原子または単結合であり、ａ１は１以上の整数であり、ａ２およびａ３はそれぞれ独立して０以上の整数である。）
両末端水酸基含有シリコーン（Ｂ）
【化２】
2018131514.tif 000014
（式中、ＲＢ１、およびＲＢ２はそれぞれ独立してアルキル基またはアリール基であり、ｂは１以上の整数である。）
シランオリゴマー（Ｃ）
【化３】
2018131514.tif 000015
（式中、ＲＣ１およびＲＣ４は、それぞれ独立してアルキル基、アリール基または
【化４】
2018131514.tif 000016
（ＲＣ５、ＲＣ６、およびＲＣ７はそれぞれ独立してアルキル基またはアリール基である）であり、
ＲＣ２はそれぞれ独立してアルキル基、アリール基、アルコキシ基またはアリールオキシ基であり、ＲＣ３はそれぞれ独立してアルキル基またはアリール基であり、ｃは１以上の整数である。）
ならびにグアニジンもしくは非芳香族性アミジンまたはその塩（Ｄ）
を含む、組成物。
【請求項２】
前記片末端水酸基含有シリコーン（Ａ）と前記両末端水酸基含有シリコーン（Ｂ）との重量比（片末端水酸基含有シリコーン（Ａ）の重量／両末端水酸基含有シリコーン（Ｂ）の重量）が０．２５〜４である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記グアニジンもしくは非芳香族性アミジンまたはその塩（Ｄ）が、ジアザビシクロウンデセン・オクチル酸塩である、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物の硬化物。
【請求項５】
針入度が４０〜１３０である、請求項４に記載の硬化物。
【請求項６】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物およびフィラーを含む、熱伝導塗料。
【請求項７】
請求項６に記載の熱伝導塗料の硬化物を含む硬化層を含む、熱伝導シート。
【請求項８】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物を含む、ポッティング剤。
【請求項９】
請求項８に記載のポッティング剤の硬化物を含む、電子部品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、組成物、硬化物、熱伝導塗料、熱伝導シート、ポッティング剤および電子部品に関する。
【背景技術】
【０００２】
シリコーンゲル硬化物は、耐熱性、耐候性、耐油性、耐寒性、電気絶縁性等に優れ、低弾性率かつ低応力であることにより、車載電子部品、民生用電子部品等の電子部品の保護に用いられている。また、近年では、車載電子部品や民生用電子部品の高信頼性化などの要求から、封止に用いられるシリコーンゲルに対する耐熱性の要求が高まってきている。
【０００３】
また、シリコーンゲル組成物は熱伝導率の高い無機フィラーを高充填することで熱伝導塗料に用いられ、さらにそれを成型した後に硬化することで得られる熱伝導シートに用いられている。近年では本用途においても車載用や産業機械用においては、より高温の部材に接した状態で熱伝導することが求められており、高温で使用し続けても硬さが変わらないことが求められている。
【０００４】
通常のシリコーンゲル組成物は、ケイ素原子に結合した水素原子（即ち、ＳｉＨ基）を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、ケイ素原子に結合したビニル基等のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンおよび白金系触媒を含有し、前記ケイ素原子に結合した水素原子のアルケニル基への付加反応により、硬化物を得る付加反応硬化型オルガノポリシロキサン組成物として調製される。
【０００５】
耐熱付与剤などを具備しないシリコーンゲル硬化物の場合、１７５℃程度の温度にさらされ続けると徐々に硬くなることで応力緩和できなくなりクラックが入り、絶縁性が低下することが知られている。そこで、オルガノシロキサン化合物の構造を最適化することや各種耐熱付与剤を添加する試みがなされている。（たとえば特許文献１〜３）
【０００６】
ところで、オルガノシロキサンの硬化形式にはシリコーンゲルで通常用いられる付加反応の他に縮合反応がある。シラノール基や、加水分解性のアルコキシシリル基等を有するオルガノシロキサンを有機スズや酸や塩基などの触媒を添加し硬化させる手法であり、水やアルコールを副生し系外に出しながら硬化する。縮合反応で硬化するオルガノシロキサンとしては、シーリング剤、接着剤、コーティング剤などに用いられており、硬化後の架橋部位がシロキサン結合となるため、架橋部位が炭素−炭素結合となる付加硬化型よりも耐熱性が高いことが知られている。
【０００７】
特許文献４は両末端にシラノール基を有するポリジオルガノシロキサンと片末端にのみにシラノール基を有するポリジオルガノシロキサン、加水分解性基を複数有するオルガノシロキサン、固体状のオルガノポリシロキサンレジン、高級脂肪酸、硬化触媒を含むオルガノシロキサン組成物を開示する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００８−２９１１４８号公報
【特許文献２】特開２０１５−００７２０３号公報
【特許文献３】国際公開第２０１５／０５６３７４号
【特許文献４】特許第３６１４９５８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら特許文献１〜３に記載の手法によって得られるシリコーンゲル硬化物は耐熱性が向上するものの限定的であり、金属化合物や電気伝導性の添加剤によってシリコーンゲル硬化物の絶縁性が低下することが危惧される。特許文献４に記載の手法により得られる硬化物はエラストマー状であり、ゲル状に硬化することは難しい。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は鋭意検討の結果、片末端に水酸基を有するシリコーン、両末端に水酸基を有するシリコーン、シランオリゴマー、グアニジンもしくは非芳香族性アミジンまたはその塩を含む組成物により前記課題を解決できることを見出した。
【００１１】
本開示により以下の項目が提供される。
（項目１）
片末端水酸基含有シリコーン（Ａ）
【化１】
2018131514.tif 000002
（式中、ＲＡ１、ＲＡ２、ＲＡ３、ＲＡ４、ＲＡ５、ＲＡ６およびＲＡ７はそれぞれ独立してアルキル基またはアリール基であり、ＲＡ８およびＲＡ９はそれぞれ独立してアルキレン基またはアリーレン基であり、Ｘは酸素原子または単結合であり、ａ１は１以上の整数であり、ａ２およびａ３はそれぞれ独立して０以上の整数である。）
両末端水酸基含有シリコーン（Ｂ）
【化２】
2018131514.tif 000003
（式中、ＲＢ１、およびＲＢ２はそれぞれ独立してアルキル基またはアリール基であり、ｂは１以上の整数である。）
シランオリゴマー（Ｃ）
【化３】
2018131514.tif 000004
（式中、ＲＣ１およびＲＣ４は、それぞれ独立してアルキル基、アリール基または
【化４】
2018131514.tif 000005
（ＲＣ５、ＲＣ６、およびＲＣ７はそれぞれ独立してアルキル基またはアリール基である）であり、
ＲＣ２はそれぞれ独立してアルキル基、アリール基、アルコキシ基またはアリールオキシ基であり、ＲＣ３はそれぞれ独立してアルキル基またはアリール基であり、ｃは１以上の整数である。）
ならびにグアニジンもしくは非芳香族性アミジンまたはその塩（Ｄ）
を含む、組成物。
（項目２）
前記片末端水酸基含有シリコーン（Ａ）と前記両末端水酸基含有シリコーン（Ｂ）との重量比（片末端水酸基含有シリコーン（Ａ）の重量／両末端水酸基含有シリコーン（Ｂ）の重量）が０．２５〜４である、上記項目のいずれか１項に記載の組成物。
（項目３）
前記グアニジンもしくは非芳香族性アミジンまたはその塩（Ｄ）が、ジアザビシクロウンデセン・オクチル酸塩である、上記項目のいずれか１項に記載の組成物。
（項目４）
上記項目のいずれか１項に記載の組成物の硬化物。
（項目５）
針入度が４０〜１３０である、上記項目のいずれか１項に記載の硬化物。
（項目６）
上記項目のいずれか１項に記載の組成物およびフィラーを含む、熱伝導塗料。
（項目７）
上記項目のいずれか１項に記載の熱伝導塗料の硬化物を含む硬化層を含む、熱伝導シート。
（項目８）
上記項目のいずれか１項に記載の組成物を含む、ポッティング剤。
（項目９）
上記項目のいずれか１項に記載のポッティング剤の硬化物を含む、電子部品。
【００１２】
本開示において、上述した１または複数の特徴は、明示された組み合わせに加え、さらに組み合わせて提供され得る。当業者は、必要に応じて以下の詳細な説明を読んで理解することにより、上記以外のさらなる実施形態および利点を認識することができる。
【発明の効果】
【００１３】
本発明のシリコーンゲル組成物は、従来よりも高温での耐熱性に優れたシリコーンゲル硬化物を与えるものである。エラストマー状よりもゲル状の方が柔らかく、そのため応力緩和性に優れ、凹凸へ追随しやすい。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
（好ましい実施形態の説明）
以下に本発明の好ましい実施形態を説明する。以下に提供される実施形態は、本発明のよりよい理解のために提供されるものであり、本発明の範囲は以下の記載に限定されるべきでない。従って、当業者は、本明細書中の記載を参酌して、本発明の範囲内で適宜改変を行うことができる。また、本発明の以下の実施形態は単独でも使用されあるいはそれらを組み合わせて使用することができる。本明細書中で使用される全ての専門用語および科学技術用語は、本発明の属する分野の当業者によって一般的に理解されるものと同じ意味を有する。矛盾する場合、本明細書（定義を含めて）が優先する。
【００１５】
１つの局面において、本開示は、片末端水酸基含有シリコーン、両末端水酸基含有シリコーン、シランオリゴマー、およびグアニジンもしくは非芳香族性アミジンまたはその塩を含む、組成物を提供する。以下各成分について説明する。
【００１６】
（１．片末端水酸基含有シリコーン（以下（Ａ）成分）ともいう））
１つの実施形態において、片末端水酸基含有シリコーンは、下記式（１）
【化５】
2018131514.tif 000006
（式中、ＲＡ１、ＲＡ２、ＲＡ３、ＲＡ４、ＲＡ５、ＲＡ６およびＲＡ７はそれぞれ独立してアルキル基またはアリール基であり、ＲＡ８およびＲＡ９はそれぞれ独立してアルキレン基またはアリーレン基であり、Ｘは酸素原子または単結合であり、ａ１は１以上の整数であり、ａ２およびａ３はそれぞれ独立して０以上の整数である。）
で示されるものである。
【００１７】
本開示において、アルキル基としては、たとえば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基等の直鎖アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、イソヘキシル基、イソデシル基等の分岐アルキル基、およびシクロペンチル基、シクロヘキシル基等の環状アルキル基が挙げられる（以下、同様）。上記環状アルキル基は、各環上の１つ以上の水素が直鎖アルキル基または分岐アルキル基で置換されていてもよい（以下、同様）。
【００１８】
本開示において、アリール基としては、たとえば、フェニル基、ナフチル基、フェナンスリル基等が挙げられる（以下、同様）。上記アリール基は、各環上の１つ以上の水素が直鎖アルキル基または分岐アルキル基で置換されていてもよく、アリール基上の１つ以上の水素が直鎖アルキル基または分岐アルキル基で置換された基の例として、トリル基等が挙げられる（以下、同様）。
【００１９】
本開示において、アルキレン基としては、たとえば、メチレン基、エチレン基、ｎ−プロピレン基、ｎ−ブチレン基、ｎ−ペンチレン基、ｎ−ヘキシレン基、ｎ−ヘプチレン基、ｎ−オクチレン基、ｎ−ノニレン基、ｎ−デシレン基等の直鎖アルキレン基；イソプロピレン基、イソブチレン基、イソペンチレン基、イソヘキシレン基、イソデシレン基等の分岐アルキレン基、およびシクロペンチレン基、シクロヘキシレン基等の環状アルキレン基が挙げられる（以下、同様）。上記環状アルキレン基は、各環上の１つ以上の水素が直鎖アルキル基または分岐アルキル基で置換されていてもよい（以下、同様）。
【００２０】
本開示において、アリーレン基としては、たとえば、フェニレン基、ナフチレン基、フェナンスリレン基等が挙げられる（以下、同様）。上記アリーレン基は、各環上の１つ以上の水素が直鎖アルキル基または分岐アルキル基で置換されていてもよい（以下、同様）。
【００２１】
片末端水酸基含有シリコーンの例としては、分子鎖片末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖片末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、分子鎖片末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等が挙げられる。
【００２２】
組成物における片末端水酸基含有シリコーンの含有量の上限の例としては、８０、７０、６０、５０、４０、３０、２５重量％等が挙げられ、下限の例としては、７５、７０、６０、５０、４０、３０、２５、２０重量％等が挙げられる。組成物における片末端水酸基含有シリコーンの含有量の範囲は上記上限および下限の値を選択して適宜設定することができる。１つの実施形態において、組成物における片末端水酸基含有シリコーンの含有量の範囲としては、組成物の全重量に対して、組成物の硬化物の硬化性の観点から、２０〜８０重量％が好ましい例として挙げられる。
【００２３】
片末端水酸基含有シリコーンの重量平均分子量の上限の例としては、１００，０００、９０，０００、８０，０００、７０，０００、６０，０００、５０，０００、４０，０００、３０，０００、２０，０００、１０，０００、５，５００等が挙げられ、下限の例としては、９５，０００、９０，０００、８０，０００、７０，０００、６０，０００、５０，０００、４０，０００、３０，０００、２０，０００、１０，０００、５，５００、５，０００等が挙げられる。片末端水酸基含有シリコーンの重量平均分子量の範囲は上記上限および下限の値を選択して適宜設定することができる。１つの実施形態において、片末端水酸基含有シリコーンの重量平均分子量の範囲としては耐熱性、硬化性、ハンドリング性の観点から、５，０００〜１００，０００が好ましい例として挙げられる。なお上記分子量はゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ、東ソー株式会社製ＳＣ８０１０（ポリスチレン換算））等により測定される（以下、同様）。
【００２４】
片末端水酸基含有シリコーンの数平均分子量の上限の例としては、１００，０００、９０，０００、８０，０００、７０，０００、６０，０００、５０，０００、４０，０００、３０，０００、２０，０００、１０，０００、５，５００等が挙げられ、下限の例としては、９５，０００、９０，０００、８０，０００、７０，０００、６０，０００、５０，０００、４０，０００、３０，０００、２０，０００、１０，０００、５，５００、５，０００等が挙げられる。片末端水酸基含有シリコーンの数平均分子量の範囲は上記上限および下限の値を選択して適宜設定することができる。１つの実施形態において、片末端水酸基含有シリコーンの数平均分子量は耐熱性、ハンドリング性の観点から、５，０００〜１００，０００が好ましい例として挙げられる。
【００２５】
ａ１の上限の例としては、１，３５０、１，３００、１，２００、１，１００、１，０００、９００、８００、７００、６００、５００、４００、３００、２００、１００、５０、２５、５等が挙げられ、下限の例としては、１，３００、１，２００、１，１００、１，０００、９００、８００、７００、６００、５００、４００、３００、２００、１００、５０、２５、５、１等が挙げられる。ａ１の範囲は上記上限および下限の値を選択して適宜設定することができる。１つの実施形態において、ａ１は耐熱性、ハンドリング性の観点から、１〜１，３５０が好ましい例として挙げられる。
【００２６】
ａ２の上限の例としては、１，３５０、１，３００、１，２００、１，１００、１，０００、９００、８００、７００、６００、５００、４００、３００、２００、１００、５０、２５、５、１等が挙げられ、下限の例としては、１，３００、１，２００、１，１００、１，０００、９００、８００、７００、６００、５００、４００、３００、２００、１００、５０、２５、５、１、０等が挙げられる。ａ２の範囲は上記上限および下限の値を選択して適宜設定することができる。１つの実施形態において、ａ２は耐熱性、ハンドリング性の観点から、０〜１，３５０が好ましい例として挙げられる。
【００２７】
ａ３の上限の例としては、５、４、３、２、１等が挙げられ、下限の例としては、４、３、２、１、０等が挙げられる。ａ３の範囲は上記上限および下限の値を選択して適宜設定することができる。１つの実施形態において、ａ３は、耐熱性の観点から、０〜５が好ましい例として挙げられる。
【００２８】
片末端水酸基含有シリコーンの粘度の上限の例としては、１００、９０、８０、７０、６０、５０、４０、３０、２０、１０、５、１、０．１Ｐａ・ｓ／２５℃等が挙げられ、下限の例としては、９５、９０、８０、７０、６０、５０、４０、３０、２０、１０、５、１、０．１、０．０５Ｐａ・ｓ／２５℃等が挙げられる。片末端水酸基含有シリコーンの粘度の範囲は上記上限および下限の値を選択して適宜設定することができる。１つの実施形態において、片末端水酸基含有シリコーンの粘度は耐熱性、硬化性、ハンドリング性の観点から、０．０５〜１００Ｐａ・ｓ／２５℃が好ましい例として挙げられる。なお上記粘度はブルックフィールド型粘度計（ローターＮｏ．Ｍ３）等により測定される（以下、同様）。
【００２９】
１つの実施形態において、末端水酸基含有シリコーンは、各種公知の製造方法により製造でき、たとえば特許第２５５０７４９号公報に記載の手法を用いて製造することができる。
【００３０】
片末端水酸基含有シリコーンの市販品の例としては、ＪＮＣ株式会社製、サイラプレーンＦＭ０４２５（式（１）において、ＲＡ１〜ＲＡ７がメチル基であり、ＲＡ８がプロピレン基であり、ＲＡ９がエチレン基であり、ａ２およびａ３が１であるもの。（重量平均分子量１００００））等が挙げられる。
【００３１】
（２．両末端水酸基含有シリコーン（以下（Ｂ）成分ともいう））
１つの実施形態において、両末端水酸基含有シリコーンは、下記式（２）
【化６】
2018131514.tif 000007
（式中、ＲＢ１、およびＲＢ２はそれぞれ独立してアルキル基またはアリール基であり、ｂは１以上の整数である。）で示されるものである。
【００３２】
ｂの上限の例としては、１，３５０、１，３００、１，２００、１，１００、１，０００、９００、８００、７００、６００、５００、４００、３００、２００、１００、５０、２５、５等が挙げられ、下限の例としては、１，３００、１，２００、１，１００、１，０００、９００、８００、７００、６００、５００、４００、３００、２００、１００、５０、２５、５、１等が挙げられる。ｂの範囲は上記上限および下限の値を選択して適宜設定することができる。１つの実施形態において、ｂは１〜１，３５０が例として挙げられる。
【００３３】
両末端水酸基含有シリコーンの例としては、ポリジメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、ポリジメチルジフェニルシロキサン、ポリジフェニルシロキサン等が挙げられる。
【００３４】
組成物における両末端水酸基含有シリコーンの含有量の上限の例としては、８０、７０、６０、５０、４０、３０、２５重量％等が挙げられ、下限の例としては、７５、７０、６０、５０、４０、３０、２５、２０重量％等が挙げられる。組成物における両末端水酸基含有シリコーンの含有量の範囲は上記上限および下限の値を選択して適宜設定することができる。１つの実施形態において、組成物における両末端水酸基含有シリコーンの含有量の範囲の例としては、組成物の全重量に対して、組成物の硬化物の硬さの観点から、２０〜８０重量％等が挙げられる。
【００３５】
両末端水酸基含有シリコーンの重量平均分子量の上限の例としては、１００，０００、９０，０００、８０，０００、７０，０００、６０，０００、５０，０００、４０，０００、３０，０００、２０，０００、１０，０００、５，５００等が挙げられ、下限の例としては、９５，０００、９０，０００、８０，０００、７０，０００、６０，０００、５０，０００、４０，０００、３０，０００、２０，０００、１０，０００、５，５００、５，０００等が挙げられる。両末端水酸基含有シリコーンの重量平均分子量の範囲は上記上限および下限の値を選択して適宜設定することができる。１つの実施形態において、両末端水酸基含有シリコーンの重量平均分子量としては耐熱性、硬化性、ハンドリング性の観点から、５，０００〜１００，０００が好ましい例として挙げられる。
【００３６】
両末端水酸基含有シリコーンの数平均分子量の上限の例としては、１００，０００、９０，０００、８０，０００、７０，０００、６０，０００、５０，０００、４０，０００、３０，０００、２０，０００、１０，０００、５，５００等が挙げられ、下限の例としては、９５，０００、９０，０００、８０，０００、７０，０００、６０，０００、５０，０００、４０，０００、３０，０００、２０，０００、１０，０００、５，５００、５，０００等が挙げられる。両末端水酸基含有シリコーンの数平均分子量の範囲は上記上限および下限の値を選択して適宜設定することができる。１つの実施形態において、両末端水酸基含有シリコーンの数平均分子量は耐熱性、ハンドリング性の観点から、５，０００〜１００，０００が好ましい例として挙げられる。
【００３７】
１つの実施形態において、両末端水酸基含有シリコーンの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は特に制限されず、たとえば分子量分布が１．３より大きくてもよい。
【００３８】
両末端水酸基含有シリコーンの粘度の上限の例としては、１００、９０、８０、７０、６０、５０、４０、３０、２０、１０、５、１、０．１Ｐａ・ｓ／２５℃等が挙げられ、下限の例としては、９５、９０、８０、７０、６０、５０、４０、３０、２０、１０、５、１、０．１、０．０５Ｐａ・ｓ／２５℃等が挙げられる。両末端水酸基含有シリコーンの粘度の範囲は上記上限および下限の値を選択して適宜設定することができる。１つの実施形態において、両末端水酸基含有シリコーンの粘度は０．０５〜１００Ｐａ・ｓ／２５℃が好ましい例として挙げられる。
【００３９】
両末端水酸基含有シリコーンは、各種公知の製造方法により製造でき、たとえば、水またはシラノール含有化合物を停止剤としてジオルガノシクロポリシロキサンを塩基触媒または酸触媒により平衡化するという手法を用いて製造することができる。
【００４０】
両末端水酸基含有シリコーンの市販品としては、たとえば、Ｂｌｕｅｓｔａｒ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ製，４８Ｖ３５００(数平均分子量３５０００、式（２）において、ＲＢ１およびＲＢ２がメチル基、ｂ＝４７０のもの）等が挙げられる。
【００４１】
（３．シランオリゴマー（以下（Ｃ）成分ともいう））
１つの実施形態において、シランオリゴマーは、下記式（３）
【化７】
2018131514.tif 000008
（式中、ＲＣ１およびＲＣ４は、それぞれ独立してアルキル基、アリール基または
【化８】
2018131514.tif 000009
（ＲＣ５、ＲＣ６、およびＲＣ７はそれぞれ独立してアルキル基またはアリール基である）であり、
ＲＣ２はそれぞれ独立してアルキル基、アリール基、アルコキシ基またはアリールオキシ基であり、ＲＣ３はそれぞれ独立してアルキル基またはアリール基であり、ｃは１以上の整数であり、たとえば２〜５０等が例として挙げられる。）で示されるものである。
【００４２】
本開示において、アルコキシ基としては、たとえば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基等の直鎖アルコキシ基；イソプロポキシ基、イソブトキシ基、イソペンチルオキシ基、イソヘキシルオキシ基、イソデシルオキシ基等の分岐アルコキシ基、およびシクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等の環状アルコキシ基が挙げられる（以下、同様）。上記環状アルコキシ基は、各環上の１つ以上の水素が直鎖アルキル基または分岐アルキル基で置換されていてもよい（以下、同様）。
【００４３】
本開示において、アリールオキシ基としては、たとえば、フェニルオキシ基、ナフチルオキシ基、フェナンスリルオキシ基等が挙げられる（以下、同様）。上記アリールオキシ基は、各環上の１つ以上の水素が直鎖アルキル基または分岐アルキル基で置換されていてもよい（以下、同様）。
【００４４】
シランオリゴマーの例としては、テトラエトキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラｎ−プロポキシシラン、テトラｎ−ブトキシシラン、テトラメトキシシラン、ジメトキシジエトキシシラン、テトラアリールオキシシラン等の１種または２種以上の部分加水分解オリゴマー、
【化９】
2018131514.tif 000010
（Ｒは、メチル基又はエチル基を表し、平均繰り返し単位数ｃは３〜８の整数を表す。）で表されるアルコキシシラン部分縮合物等が挙げられる。
【００４５】
組成物におけるシランオリゴマーの含有量の上限の例としては、１、０．９、０．８、０．７、０．６、０．５、０．４、０．３、０．２、０．１、０．０５、０．０２重量％等が挙げられ、下限の例としては、０．９、０．８、０．７、０．６、０．５、０．４、０．３、０．２、０．１、０．０５、０．０２、０．０１重量％等が挙げられる。組成物におけるシランオリゴマーの含有量の範囲は上記上限および下限の値を選択して適宜設定することができる。１つの実施形態において、組成物におけるシランオリゴマーの含有量の範囲は、組成物の全重量に対して、硬化性、硬化物の硬さの観点から、０．０１〜１重量％が好ましい例として挙げられる。
【００４６】
シランオリゴマーの重量平均分子量の上限の例としては、１，０００、９００、８００、７００、６００、５００、４００、３００、２５０等が挙げられ、下限の例としては、９５０、９００、８００、７００、６００、５００、４００、３００、２５０、２００等が挙げられる。シランオリゴマーの重量平均分子量の範囲は上記上限および下限の値を選択して適宜設定することができる。１つの実施形態において、シランオリゴマーの重量平均分子量の範囲の例としては相溶性、揮発性の観点から、２００〜１，０００等が挙げられる。
【００４７】
シランオリゴマーの数平均分子量の上限の例としては、１，０００、９００、８００、７００、６００、５００、４００、３００、２５０等が挙げられ、下限の例としては、９５０、９００、８００、７００、６００、５００、４００、３００、２５０、２００等が挙げられる。シランオリゴマーの数平均分子量の範囲は上記上限および下限の値を選択して適宜設定することができる。１つの実施形態において、シランオリゴマーの数平均分子量の範囲として相溶性、揮発性の観点から、２００〜１，０００等が好ましい例として挙げられる。
【００４８】
１つの実施形態において、シランオリゴマーの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１〜３が好ましい例として挙げられる。
【００４９】
シランオリゴマーの粘度の上限の例としては、１００、９０、８０、７０、６０、５０、４０、３０、２０、１０、５、１Ｐａ・ｓ／２５℃等が挙げられ、下限の例としては、９５、９０、８０、７０、６０、５０、４０、３０、２０、１０、５、１、０．８Ｐａ・ｓ／２５℃等が挙げられる。シランオリゴマーの粘度の範囲は上記上限および下限の値を選択して適宜設定することができる。１つの実施形態において、シランオリゴマーの粘度としてハンドリング性の観点から、０．８〜１００ｍＰａ・ｓ／２５℃が好ましい例として挙げられる。
【００５０】
シランオリゴマーは、各種公知の製造方法により製造でき、たとえば、テトラアルコキシシラン、テトラアリールオキシシラン等を加水分解反応および縮合反応させることにより製造できる。テトラアルコキシシランの例としては、テトラエトキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラｎ−プロポキシシラン、テトラｎ−ブトキシシラン、テトラメトキシシラン、ジメトキシジエトキシシラン等が挙げられる。テトラアリールオキシシランの例としては、テトラフェノキシシラン等が挙げられる。
【００５１】
シランオリゴマーの市販品の例としては、三菱化学株式会社製のＭＳ５１、ＭＳ５６、ＭＳ５７、およびＭＳ５６Ｓ（式（３）において、ＲＣ１〜ＲＣ８がメチル基であり、ｃが２〜１００であるもの）等が挙げられる。
【００５２】
（４．グアニジンもしくは非芳香族性アミジンまたはその塩（以下（Ｄ）成分ともいう））
本開示において、グアニジンとは、１個の炭素原子に対して、窒素原子が二重結合で１個、単結合で２個結合している構造を含む化合物を意味する。本開示において、アミジンとは、１個の炭素原子に対して、窒素原子が二重結合で１個、単結合で１個結合している構造を含む化合物を意味する。非芳香族性アミジンとは芳香族ではないアミジンを意味する。
【００５３】
グアニジンの例としては、テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）等の非環状グアニジン、トリアザビシクロデセン等の環状グアニジン等が挙げられる。非芳香族性アミジンの例としては、ジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）、ジアザビシクロノネン（ＤＢＮ）等の環状アミジン等が挙げられる。
【００５４】
グアニジンもしくは非芳香族性アミジンの塩の種類としてはギ酸、酢酸、オクチル酸、ラウリン酸等のカルボン酸塩、リン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸、カンファースルホン酸等のスルホン酸塩、フェノール塩等が挙げられる。含窒素塩基性化合物と塩の組み合わせとしては、グアニジンのカルボン酸塩、リン酸塩、スルホン酸塩、フェノール塩、非芳香族性アミジンのカルボン酸塩、リン酸塩、スルホン酸塩、フェノール塩等が挙げられる。上記塩の具体的な例としては、テトラメチルグアニジン・オクチル酸塩、トリアザビシクロデセン・オクチル酸塩、ジアザビシクロウンデセン・オクチル酸塩、ジアザビシクロノネン・オクチル酸塩、テトラメチルグアニジン・ラウリン酸塩、トリアザビシクロデセン・ラウリン酸塩、ジアザビシクロウンデセン・ラウリン酸塩、ジアザビシクロノネン・ラウリン酸塩、テトラメチルグアニジン・リン酸塩、トリアザビシクロデセン・リン酸塩、ジアザビシクロウンデセン・リン酸塩、ジアザビシクロノネン・リン酸塩、テトラメチルグアニジン・ｐ−トルエンスルホン酸、トリアザビシクロデセン・ｐ−トルエンスルホン酸、ジアザビシクロウンデセン・ｐ−トルエンスルホン酸、ジアザビシクロノネン・ｐ−トルエンスルホン酸、テトラメチルグアニジン・カンファースルホン酸、トリアザビシクロデセン・カンファースルホン酸、ジアザビシクロウンデセン・カンファースルホン酸、ジアザビシクロノネン・カンファースルホン酸等が挙げられる。上記グアニジンもしくは非芳香族性アミジンまたはその塩は１種または２種以上を併用して用いることができる。
【００５５】
組成物におけるグアニジンもしくは非芳香族性アミジンまたはその塩の含有量の上限の例としては、３、２．５、２、１．５、１、０．５、０．１、０．０５重量％等が挙げられ、下限の例としては、２．５、２、１．５、１、０．５、０．１、０．０５、０．０１重量％等が挙げられる。組成物におけるグアニジンもしくは非芳香族性アミジンまたはその塩の含有量の範囲は上記上限および下限の値を選択して適宜設定することができる。１つの実施形態において、組成物におけるグアニジンもしくは非芳香族性アミジンまたはその塩の含有量の範囲として、組成物の全重量に対して、硬化性、相溶性の観点から、０．０１〜３重量％が好ましい例として挙げられる。
【００５６】
片末端水酸基含有シリコーン、両末端水酸基含有シリコーンおよびシランオリゴマーの合計重量に対するグアニジンもしくは非芳香族性アミジンまたはその塩の含有量の上限の例としては、３、２．５、２、１．５、１、０．５、０．１、０．０５重量％等が挙げられ、下限の例としては、２．５、２、１．５、１、０．５、０．１、０．０５、０．０１重量％等が挙げられる。片末端水酸基含有シリコーン、両末端水酸基含有シリコーンおよびシランオリゴマーの合計重量に対するグアニジンもしくは非芳香族性アミジンまたはその塩の含有量の範囲は上記上限および下限の値を選択して適宜設定することができる。１つの実施形態において、片末端水酸基含有シリコーン、両末端水酸基含有シリコーンおよびシランオリゴマーの合計重量に対するグアニジンもしくは非芳香族性アミジンまたはその塩の含有量の範囲の例として、硬化性、相溶性の観点から、０．０１〜３重量％が好ましい例として挙げられる。
【００５７】
（５．組成物）
本実施形態に係る組成物には、必要に応じてシリコーンオイル（以下（Ｅ）成分ともいう）を含めてよい。本開示において、シリコーンオイルとは、水酸基、アルコキシ基等の反応性基を含有しないシリコーンを意味する。
【００５８】
組成物の全重量に対するシリコーンオイルの含有量の上限の例としては、４０、３０、２０、１０、５、１重量％等が挙げられ、下限の例としては、３５、３０、２０、１０、５、１、０重量％等が挙げられる。組成物の全重量に対するシリコーンオイルの含有量の範囲は、上記上限および下限の値を選択して適宜設定することができる。１つの実施形態において、シリコーンオイルの含有量の範囲として、組成物の全重量に対して、硬化性、オイルブリード（硬化物内に存在するシリコーンオイルが徐々に染み出すこと）の観点から、０〜４０重量％が好ましい例として挙げられる。
【００５９】
片末端水酸基含有シリコーンおよび両末端水酸基含有シリコーンの合計重量に対するシリコーンオイルの含有量の上限の例としては、４０、３０、２０、１０、５、１重量％等が挙げられ、下限の例としては、３５、３０、２０、１０、５、１、０重量％等が挙げられる。片末端水酸基含有シリコーンおよび両末端水酸基含有シリコーンの合計重量に対するシリコーンオイルの含有量の範囲は、上記上限および下限の値を選択して適宜設定することができる。１つの実施形態において、片末端水酸基含有シリコーンおよび両末端水酸基含有シリコーンの合計重量に対して、硬化性、オイルブリードの観点から、０〜４０重量％が好ましい例として挙げられる。
【００６０】
シリコーンの市販品の例としては、Ｂｌｕｅｓｔａｒ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ社製のＢＬＵＥＳＩＬ−ＲＴ  ＧＥＬ８２０８、ＢＬＵＥＳＩＬ−ＲＴ  ＧＥＬ８２６０、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製のＴＳＥ−３０５１、信越化学工業株式会社製のＫＥ−１０５１Ｊ  等が挙げられる。
【００６１】
本実施形態に係る組成物には、必要に応じて有機溶媒を含めてよい。具体的には、たとえば、トルエン、キシレン、ベンゼン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等が挙げられ、二種以上を併用できる。これらの中でも１００℃程度の加熱で除去可能な点でトルエンが好ましい。
【００６２】
組成物の全重量に対する有機溶媒の含有量の上限の例としては、１００、９０、８０、７０、６０、５０、４０、３０、２０、１０重量％等が挙げられ、下限の例としては、１００、９０、８０、７０、６０、５０、４０、３０、２０、１０、０重量％等が挙げられる。組成物の全重量に対する有機溶媒の含有量の範囲は上記上限および下限の値を選択して適宜設定できる。１つの実施形態において、有機溶媒の含有量の範囲として、組成物の全重量に対して、硬化時の収縮の観点から、０〜１００重量％が好ましい例として挙げられる。
【００６３】
本実施形態に係る組成物には、片末端水酸基含有シリコーン、両末端水酸基含有シリコーン、シランオリゴマー、グアニジンもしくは非芳香族性アミジンまたはその塩、シリコーンオイル、有機溶媒以外のものを添加剤として含有できる。添加剤の例としては、硬化遅延剤、無機蛍光体、老化防止剤、ラジカル禁止剤、紫外線吸収剤、接着性改良剤、難燃剤、界面活性剤、保存安定改良剤、オゾン劣化防止剤、重金属不活性化剤、光安定剤、増粘剤、可塑剤、カップリング剤、酸化防止剤、熱安定剤、導電性付与剤、帯電防止剤、放射線遮断剤、核剤、リン系過酸化物分解剤、滑剤、顔料、金属不活性化剤、物性調整剤、高級脂肪酸、無機フィラー等が挙げられる。たとえば無機フィラーを含有すると、硬化物の屈折率や組成物の流動性を調整したり、その強度を向上させたりできる。無機フィラーの種類は限定されず、たとえばアルミナ、水酸化アルミニウム、溶融シリカ、結晶性シリカ、超微粉無定形シリカ、疎水性超微粉シリカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等が挙げられる。
【００６４】
上記添加剤は、本実施形態に係る組成物において所望される効果を損ねない限りにおいて、添加剤の含有量は特に制限されない。１つの実施形態において添加剤の含有量は、組成物の全重量に対して、１重量％未満、０．５重量％未満、０．１重量％未満、０．０５重量％未満等が例として挙げられる。別の実施形態において添加剤の含有量は片末端水酸基含有シリコーンおよび両末端水酸基含有シリコーンの合計重量に対して、１重量％未満、０．５重量％未満、０．１重量％未満、０．０５重量％未満等が例として挙げられる。
【００６５】
片末端水酸基含有シリコーンと両末端水酸基含有シリコーンとの比率（片末端水酸基含有シリコーンの重量／両末端水酸基含有シリコーンの重量）の上限の例としては、４、３、２、１、０．５等が挙げられ、下限の例としては、３．５、３、２、１、０．５、０．２５等が挙げられる。片末端水酸基含有シリコーンと両末端水酸基含有シリコーンとの比率の範囲は、上記上限および下限の値を選択して適宜設定することができる。１つの実施形態において、片末端水酸基含有シリコーンと両末端水酸基含有シリコーンとの重量比（片末端水酸基含有シリコーンの重量／両末端水酸基含有シリコーンの重量）の範囲の例としては、硬化物の硬さの観点から、０．２５〜４等が挙げられる。
【００６６】
片末端水酸基含有シリコーンとシランオリゴマーとの重量比（片末端水酸基含有シリコーンの重量／シランオリゴマーの重量）の上限の例としては、８，０００、７，０００、６，０００、５，０００、４，０００、３，０００、２，０００、１，０００、９００、８００、７００、６００、５００、４００、３００、２００、１００、５０、２５等が挙げられ、下限の例としては、７，５００、７，０００、６，０００、５，０００、４，０００、３，０００、２，０００、１，０００、９００、８００、７００、６００、５００、４００、３００、２００、１００、５０、２５、２０等が挙げられる。片末端水酸基含有シリコーンとシランオリゴマーとの比率の範囲は、上記上限および下限の値を選択して適宜設定することができる。１つの実施形態において、片末端水酸基含有シリコーンとシランオリゴマーとの比率（片末端水酸基含有シリコーンの重量／シランオリゴマーの重量）の範囲の例としては、硬化性、硬化物の硬さの観点から、２０〜８，０００等が挙げられる。
【００６７】
両末端水酸基含有シリコーンとシランオリゴマーとの重量比（両末端水酸基含有シリコーンの重量／シランオリゴマーの重量）の上限の例としては、８，０００、７，０００、６，０００、５，０００、４，０００、３，０００、２，０００、１，０００、９００、８００、７００、６００、５００、４００、３００、２００、１００、５０、２５等が挙げられ、下限の例としては、７，５００、７，０００、６，０００、５，０００、４，０００、３，０００、２，０００、１，０００、９００、８００、７００、６００、５００、４００、３００、２００、１００、５０、２５、２０等が挙げられる。両末端水酸基含有シリコーンとシランオリゴマーとの比率の範囲は、上記上限および下限の値を選択して適宜設定することができる。１つの実施形態において、両末端水酸基含有シリコーンとシランオリゴマーとの比率（両末端水酸基含有シリコーンの重量／シランオリゴマーの重量）の範囲は、硬化性、硬化物の硬さの観点から、２０〜８，０００が好ましい例として挙げられる。
【００６８】
片末端水酸基含有シリコーンおよび両末端水酸基含有シリコーンとシランオリゴマーとの重量比（片末端水酸基含有シリコーンおよび両末端水酸基含有シリコーンの合計重量／シランオリゴマーの重量）の上限の例としては、１０，０００、９，０００、８，０００、７，０００、６，０００、５，０００、４，０００、３，０００、２，０００、１，０００、５００、２００等が挙げられ、下限の例としては、９，５００、９，０００、８，０００、７，０００、６，０００、５，０００、４，０００、３，０００、２，０００、１，０００、５００、２００、１００等が挙げられる。片末端水酸基含有シリコーンおよび両末端水酸基含有シリコーンとシランオリゴマーとの比率の範囲は、上記上限および下限の値を選択して適宜設定することができる。１つの実施形態において、片末端水酸基含有シリコーンおよび両末端水酸基含有シリコーンとシランオリゴマーとの比率（片末端水酸基含有シリコーンおよび両末端水酸基含有シリコーンの合計重量／シランオリゴマーの重量）の範囲は、硬化性、硬化物の硬さの観点から、１００〜１０，０００が好ましい例として挙げられる。
【００６９】
組成物の粘度の上限の例としては、１０、９、８、７、６、５、４、３、２、１、０．５、０．１Ｐａ・ｓ／２５℃等が挙げられ、下限の例としては、９、８、７、６、５、４、３、２、１、０．５、０．１、０．０５Ｐａ・ｓ／２５℃等が挙げられる。組成物の粘度の範囲は、上記上限および下限の値を選択して適宜設定することができる。１つの実施形態において、上記組成物の粘度の例としてはハンドリング性の観点から、０．０５〜１０Ｐａ・ｓ／２５℃等が挙げられる。
【００７０】
本実施形態に係る組成物は、片末端水酸基含有シリコーン、両末端水酸基含有シリコーン、シランオリゴマー、およびグアニジンもしくは非芳香族性アミジンまたはその塩、ならびに必要に応じて有機溶媒および／または添加剤を任意の順序で混合することにより調製できる。混合手段も特に限定されない。
【００７１】
（６．硬化物）
１つの局面において、本開示は、上記組成物の硬化物を提供する。本発明の硬化物は、本発明の組成物を硬化させたものである。硬化条件は特に限定されないが、通常、２０〜１８０℃で１０分〜４８時間程度静置することにより硬化物を作成する。
【００７２】
硬化物の針入度の上限の例としては、１３０、１２０、１１０、１００、９０、８０、７０、６０、５０、４５等が挙げられ、下限の例としては、１１５、１１０、１００、９０、８０、７０、６０、５０、４５、４０等が挙げられる。硬化物の針入度の範囲は、上記上限および下限の値を選択して適宜設定することができる。１つの実施形態において、上記硬化物の針入度は、４０〜１３０、５０〜１００であり、数字が大きいほど硬化物が柔らかいことを示す。なお、本開示において、針入度とはＪＩＳＫ２２２０で規定の手法により測定した値、すなわち、９．３８ｇの１／４コーン（形状規定）を落としたときに、沈みこんだ長さ（ｍｍ）の１０倍の値を意味する。
【００７３】
（７．熱伝導塗料）
１つの局面において、本開示は、上記硬化物およびフィラーを含む、熱伝導塗料（シリコーン接着剤）を提供する。上記熱伝導塗料の製造方法は、特に限定されず、公知の手法が適用されるが、たとえば、上記組成物およびフィラーを含む分散液を作成する工程を含む方法により製造することができる。フィラーの例としては熱伝導フィラー等が挙げられる。
【００７４】
（８．熱伝導シート）
１つの局面において、本開示は、上記熱伝導塗料の硬化物を含む硬化層を含む、熱伝導シートを提供する。上記熱伝導シートの製造方法は、特に限定されず、公知の手法が適用されるが、たとえば、上記熱伝導塗料を離型フィルムに塗布する工程、塗布面の上に離型フィルムを貼り付ける工程を含む方法により製造することができる。
【００７５】
（９．ポッティング剤）
１つの局面において、本開示は、上記組成物を含む、ポッティング剤を提供する。また本開示において「ポッティング剤」とは、電子回路基板や半導体素子に対し電気的絶縁、保護、防湿の目的で使用される剤を意味する。上記ポッティング剤は、太陽電池、リチウムイオン２次電池等の電池、電車、自動車、二輪車等において用いられる車載電子部品、エアコン等に用いられる民生用電子部品に対して用いられる。
【００７６】
（１０．電子部品）
１つの局面において、本開示は、上記ポッティング剤の硬化物を含む、電子部品を開示する。上記電子部品の例としては通常ケース内に装着されており、ケースの中にポッティング剤を流し込む工程、硬化させる工程を含む製造方法により得られる電子回路基板を含むものや電子部品に含まれる半導体を封止する際にポッティング剤を用い、硬化させる工程を含む製造方法により得られるもの等が挙げられる。電子回路基板の例としては、リジットプリント回路基板や、フレキシブルプリント回路基板等が挙げられる。上記電子部品の例としては、太陽電池、リチウムイオン２次電池等の電池、電車、自動車、二輪車等において用いられる車載電子部品、エアコン等に用いられる民生用電子部品等が挙げられる。
【実施例】
【００７７】
以下、実施例および比較例を通じて本発明を具体的に説明する。但し、上述の好ましい実施形態における説明および以下の実施例は、例示の目的のみに提供され、本発明を限定する目的で提供するものではない。従って、本発明の範囲は、本明細書に具体的に記載された実施形態にも実施例にも限定されず、特許請求の範囲によってのみ限定される。また、各実施例及び比較例において、特に説明がない限り、部、％等の数値は重量基準である。
【００７８】
合成例１
ヘキサメチルシクロトリシロキサン４００部を無水テトラヒドロフラン４００部に溶解して、攪拌装置、サンプリング装置、温度計保護管、シリコンゴムセプタムを具備した１０００ｍＬのフラスコに仕込んだ。ここにトリメチルシラノールを１．４部窒素気流下でブチルリチウムのヘキサン溶液（１．６ｍｏｌ／Ｌ）３ｍＬを添加して重合を開始した。２５℃で２０時間重合反応させた後、酢酸０．３重量部を加え、反応を停止した。生成したリチウムの酢酸塩を水洗により除き、続いてエバポレーターにより溶媒等の低沸点化合物を留去して、目的とする片末端がシラノール封鎖されもう片末端がトリメチルシリル基で封鎖されたポリジメチルシロキサン（以下Ａ１）を３７０部得た。Ａ１の重量平均分子量は２７，０００であった。重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定したポリスチレン換算値として求めた。
【００７９】
実施例１
合成例１で得られた片末端シラノール基ポリジメチルシロキサン（Ａ１）５０部、両末端シラノール基ポリジメチルシロキサン（製品名「ＢＬＵＥＳＩＬ ＦＬＤ４８Ｖ７５０」 Ｍｗ１８,０００  ＢｌｕｅｓｔａｒＳｉｌｉｃｏｎｅ社製）５０部、テトラメトキシシランの部分縮合物  （製品名「ＭＫＣシリケート  ＭＳ５１」 平均繰り返し単位５  三菱化学株式会社製）０．０６部、ジアザビシクロノネンのオクチル酸塩（製品名「Ｕ−ＣＡＴ１１０２」  サンアプロ株式会社製）０．１０部をよく混合し、オルガノシロキサン組成物を調製した。
【００８０】
実施例２〜７、比較例１〜４
表１に示す原料をそれぞれの部数で混合し、オルガノシロキサン組成物を調製した。
【００８１】
【表１】
2018131514.tif 000011
【００８２】
Ａ１  片末端シラノール基で封鎖され、もう片末端がトリメチルシリル基封鎖ポリジメチルシロキサン
Ｂ１  両末端シラノール基ポリジメチルシロキサン  製品名「ＢＬＵＥＳＩＬ ＦＬＤ４８Ｖ７５０」 Ｍｗ１８,０００  ＢｌｕｅｓｔａｒＳｉｌｉｃｏｎｅ社製
Ｂ２  両末端シラノール基ポリジメチルシロキサン-ポリジフェニルシロキサンコポリマー  ＰＤＳ−０３３２  メチル：９７ｍｏｌ％フェニル３ｍｏｌ％、Ｍｗ ３５，０００ Ｇｅｌｅｓｔ社製
Ｃ１  テトラメトキシシランの部分縮合物  製品名「ＭＫＣシリケート  ＭＳ５１」 平均繰り返し単位５  三菱化学株式会社製
Ｃ２  メチルトリメトキシシランの部分縮合物  製品名「ＭＴＭＳ−Ａ」平均繰り返し単位５  多摩化学工業株式会社製
Ｄ１  ジアザビシクロノネンのオクチル酸塩  製品名「Ｕ−ＣＡＴ１１０２」  サンアプロ株式会社製
Ｄ２  テトラメチルグアニジン１１．５ｇにラウリン酸を４０．１ｇ添加し、室温で１時間撹拌し作製したテトラメチルグアニジンのラウリン酸塩
Ｄ３  ジアザビシクロノネン  製品名「ＤＢＮ」  サンアプロ株式会社製
Ｄ４  ジオクチルスズジラウレート  製品名「ネオスタンＵ−８１０」 日東化成株式会社製
Ｄ５  ２−エチル−４−メチルイミダゾール  製品名「キュアゾール２Ｅ４ＭＺ」 四国化成工業株式会社製
Ｅ１  両末端トリメチルシリル基封鎖ポリジメチルシロキサン  製品名「ＢＬＵＥＳＩＬ ＦＬＤ ４７Ｖ３５０」  ＢｌｕｅｓｔａｒＳｉｌｉｃｏｎｅ社製
【００８３】
実施例１〜７、比較例１〜４に係る組成物を、アルミカップに硬化後の厚みが１５ｍｍになる量で注入し、１５０℃で１２時間加熱することで硬化物を得た。比較例２，４は加熱後も液状のままであり硬化物が得られなかった。比較例１の硬化物はエラストマー状であり、デュロメーター硬度Ａ２０であった。
【００８４】
比較例５
両末端にビニル基を有するポリジメチルシロキサン（Ｍｗ２２，０００；製品名「６２１Ｖ６００」、ＢｌｕｅｓｔａｒＳｉｌｉｃｏｎｅ社製）１００部、ケイ素原子に直接結合した水素原子を平均で３０個有するメチルハイドロジェンポリシロキサン（Ｍｗ４，３００；製品名「ＸＬ３１９」、ＢｌｕｅｓｔａｒＳｉｌｉｃｏｎｅ社製）  １．２２部、白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン（Ｐｔ濃度２．７％）０．０３７部、及び反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール（ＥＣＨ）  ０．１部をよく混合し、オルガノシロキサン組成物を調製した。本組成物をアルミカップに硬化後の厚みが１５ｍｍになる量で注入し、１５０℃で１時間加熱することで硬化物を得た。
【００８５】
比較例６
両末端にビニル基を有するポリジメチルシロキサン（Ｍｗ７，５００；製品名「６２１Ｖ１００」、ＢｌｕｅｓｔａｒＳｉｌｉｃｏｎｅ社製）１００部、ＸＬ３１９を１．１３部、両末端にＳｉＨ基を有するポリジメチルシロキサン（Ｍｗ１，３００；製品名「６２０Ｈ２」ＢｌｕｅｓｔａｒＳｉｌｉｃｏｎｅ社製）１４．３３部、白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン（Ｐｔ濃度２．７％）０．０４２部、及び反応制御剤としてＥＣＨ０．１部をよく混合し、オルガノシロキサン組成物を調製した。本組成物をアルミカップに硬化後の厚みが１５ｍｍになる量で注入し、１５０℃で１時間加熱することで硬化物を得た。
【００８６】
＜硬化物の針入度の測定、及び耐熱性の評価＞
実施例１〜７  比較例１〜６に係る硬化物の針入度を２５℃で測定した。耐熱性の評価は硬化物を２２０℃の乾燥機に静置し、２４時間おきに取り出し、２５℃で針入度を測定し、初期の針入度の半分以下になる時間を測定した。
【００８７】
【表２】
2018131514.tif 000012
【００８８】
表２を通じ、実施例に係る硬化物はいずれも高温下に長期間に渡って曝されてもゲル状を保っていることが解る。