(57)【要約】【課題】炭素繊維の種類を問わず高密度かつ多面積な三次元構造体を効率的に形成できる方法であって、三次元繊維構造体の厚膜化を達成できる製造方法を提供する。【解決手段】基材に炭素短繊維を吹き付けることにより炭素繊維三次元構造体を形成させる方法であって、炭素短繊維に対して熱処理及び／又は液相酸化法を用いた表面処理を施し、吹付用炭素短繊維を得る第一工程と、エアロゾルデポジション法を用いて吹付用炭素短繊維を基材に吹き付ける第二工程と、を有すること、を特徴とする炭素繊維三次元構造体の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材に炭素短繊維を吹き付けることにより炭素繊維三次元構造体を形成させる方法であって、
前記炭素短繊維に対して熱処理及び／又は液相酸化法を用いた表面処理を施し、吹付用炭素短繊維を得る第一工程と、
エアロゾルデポジション法を用いて前記吹付用炭素短繊維を前記基材に吹き付ける第二工程と、を有すること、
を特徴とする炭素繊維三次元構造体の製造方法。
【請求項２】
酸素を含む雰囲気下で前記熱処理を行い、
前記熱処理の温度を５００〜７００℃とすること、
を特徴とする請求項１に記載の炭素繊維三次元構造体の製造方法。
【請求項３】
前記表面処理を、硝酸を用いた表面処理とすること、
を特徴とする請求項１又は２に記載の炭素繊維三次元構造体の製造方法。
【請求項４】
前記炭素短繊維がピッチ系の炭素短繊維であること、
を特徴とする請求項１〜３のうちのいずれかに記載の炭素繊維三次元構造体の製造方法。
【請求項５】
前記第二工程において、前記基材に前記炭素短繊維を５０〜２００ｍ／ｓｅｃの速度で吹き付けること、
を特徴とする請求項１〜４のうちのいずれかに記載の炭素繊維三次元構造体の製造方法。
【請求項６】
前記炭素短繊維の平均長さが１００〜３０００μｍであること、
を特徴とする請求項１〜５のうちのいずれかに記載の炭素繊維三次元構造体の製造方法。
【請求項７】
炭素短繊維同士が三次元的に絡み合った炭素繊維三次元構造体であって、
前記炭素短繊維の平均長さ及び平均直径がそれぞれ１００〜３０００μｍ及び５〜１５μｍであり、
前記炭素短繊維の表面に直径が１０〜２００ｎｍの略円形の凹部が形成されていること、
を特徴とする炭素繊維三次元構造体。
【請求項８】
前記炭素繊維三次元構造体の厚さが３ｍｍ以上であること、
を特徴とする請求項７に記載の炭素繊維三次元構造体。
【請求項９】
前記炭素短繊維がピッチ系の炭素短繊維であること、
を特徴とする請求項７又は８に記載の炭素繊維三次元構造体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は炭素繊維三次元構造体及びその製造方法に関し、より具体的には、炭素短繊維が三次元的に絡み合った炭素繊維構造体及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
炭素繊維の優れた電気的特性及び熱的特性を活用でき、各種母材に対する強化材や触媒担体等としても利用できる三次元構造体として、炭素短繊維の集合体である三次元構造体が注目されており、その構造や製造方法が種々検討されている。
【０００３】
例えば、特許文献１（特開２０１４−２４０１２３号公報）に記載の三次元繊維構造体においては、基材に短繊維を吹き付けることにより当該短繊維を基材に結合させてなる三次元繊維構造体であって、当該基材はゲル状の固体または空隙を有する多孔質体であって、当該固体の表面又は空隙部分に短繊維を刺し込ませることにより、短繊維を基材に結合させている三次元繊維構造体、が開示されている。
【０００４】
上記特許文献１に記載の三次元繊維構造体では、基材に短繊維を高密度で吹き付けた三次元繊維構造体とすることができることから、高密度で多表面積の三次元繊維構造体を提供することができる、としている。
【０００５】
また、基材上に微細粒子からなる三次元構造体を形成させる方法としては、特許文献２（特開２０１０−１２１２０３号）に、多孔質基材上にエアロゾルデポジション法により緻密様脆性材料構造物が形成された複合構造物の製造方法であって、多孔質基材は三次元網目構造状の連続気孔を有し、且つ、多孔質基材の表面であって緻密質脆性材料構造物との界面を形成する表面は連続気孔と連通する表面気孔を有するものであり、表面気孔に選択的に脆性材料微粒子の圧粉体様構造物を形成させる第一の工程を行い、その後に、エアロゾルデポジション法により脆性材料微粒子を噴射し、表面気孔に選択的に脆性材料微粒子の圧粉体様構造物が形成された多孔質基材の表面に脆性微粒子を衝突させることで、多孔質基材の表面に脆性材料微粒子と同じ構成材料からなる緻密様脆性材料構造物を形成させる第二の工程を行なうことを特徴とする複合構造物の製造方法、が開示されている。
【０００６】
上記特許文献２に記載の複合構造物の製造方法においては、上記工程を有していることにより、エアロゾルデポジション法で作製することが従来困難であったセラミックスや金属の多孔質基材の表面に緻密な脆性材料の構造物が形成された複合構造物を作製することが可能となる、としている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１４−２４０１２３号公報
【特許文献２】特開２０１０−１２１２０３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、上記特許文献１に記載の三次元繊維構造体の製造に用いることができる炭素繊維はＰＡＮ系の炭素繊維に限られ、高い弾性率を有するピッチ系の炭素繊維を用いることができない。また、得られる三次元繊維構造体の厚さや形成速度も十分とは言い難い。更に、上記特許文献２に記載の複合構造物の製造方法は微粒子を堆積させるものであり、原料として炭素短繊維を用いることは想定されておらず、炭素短繊維からなる三次元構造体を効率的に得ることはできない。
【０００９】
以上のような状況に鑑み、本発明の目的は、炭素繊維の種類を問わず高密度かつ多面積な三次元構造体を効率的に形成できる方法であって、三次元繊維構造体の厚膜化を達成できる製造方法、及び当該製造方法によって得られる炭素繊維三次元構造体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、上記目的を達成すべく炭素短繊維の三次元構造体化手法について鋭意研究を重ねた結果、表面処理を施した炭素短繊維を基材に吹き付けること等が上記目的を達成する上で極めて有効であることを見出し、本発明に到達した。
【００１１】
即ち、本発明は、
基材に炭素短繊維を吹き付けることにより炭素繊維三次元構造体を形成させる方法であって、
前記炭素短繊維に対して熱処理及び／又は液相酸化法を用いた表面処理を施し、吹付用炭素短繊維を得る第一工程と、
エアロゾルデポジション法を用いて前記吹付用炭素短繊維を前記基材に吹き付ける第二工程と、を有すること、
を特徴とする炭素繊維三次元構造体の製造方法を提供する。
なお、本発明において短繊維とは長さが３ｃｍ以下の繊維を意味し、基本的には１ｃｍ以下の繊維を対象としている。
【００１２】
本発明の炭素繊維三次元構造体の製造方法においては、第一工程において炭素短繊維に熱処理を施すことで、表面に微小な凹部を形成することができる。当該凹部により炭素短繊維同士が摺動する場合の抵抗が増加し、炭素短繊維同士の絡み合いが促進されて三次元構造体化が容易となる。また、当該凹部の形状、サイズ及び分布状況等によって炭素短繊維の変形挙動がランダム化され、三次元構造体化が促進される効果も存在する。
【００１３】
また、第一工程において炭素短繊維に液相酸化法を用いた表面処理を施すことで、炭素短繊維表面の電荷分布をランダム化させることができ、当該電荷分布に起因する斥力及び引力によって炭素短繊維同士の絡み合いによる三次元構造体化が促進される。液相酸化方法としては、硝酸処理、過酸化水素水や次亜塩素酸ソーダでの高温酸化処理（５０〜８０℃）、及び電解質（硫酸、苛性ソーダ、硫酸アンモニウム、食塩等）での電解酸化処理方法等を挙げることができる。なお、熱処理又は液相酸化法を用いた表面処理のどちらか一方のみを施してもよく、両方を施してもよい。
【００１４】
また、本発明の炭素繊維三次元構造体の製造方法においては、第一工程における熱処理を酸素含有雰囲気下とし、熱処理温度を５００〜７００℃とすることが好ましい。また、より好ましい熱処理温度は５５０〜６５０℃である。当該条件で熱処理を行うことで、炭素短繊維の表面に多数の微小な凹部を形成することができる。具体的には、熱処理温度を５００℃以上とすることで炭素短繊維の表面を僅かに酸化させることができ、７００℃以下とすることで、当該酸化による炭素短繊維の急激な損傷を抑制することができる。
【００１５】
また、本発明の炭素繊維三次元構造体の製造方法においては、第一工程における液相酸化を、硝酸を用いた表面処理とすることが好ましい。当該条件で炭素短繊維の表面処理を行うことで、炭素短繊維表面の電荷分布をランダム化することができる。当該電荷分布によって炭素短繊維同士が適度に絡み合うことにより、効率的に三次元構造体化を進めることができる。
【００１６】
また、本発明の炭素繊維三次元構造体の製造方法においては、前記炭素短繊維がピッチ系の炭素短繊維であること、が好ましい。炭素繊維はＰＡＮ系とピッチ系に大別できるが、ピッチ系の炭素繊維はＰＡＮ系と比較して弾性率が高く、三次元構造体を形成させることが困難である。しかしながら、本発明の炭素繊維三次元構造体の製造方法においては、上述の熱処理及び／又は液相酸化法を用いた表面処理により三次元構造体化が促進されるため、ピッチ系の炭素短繊維を用いた場合であっても良好な三次元構造体を得ることができる。
【００１７】
また、本発明の炭素繊維三次元構造体の製造方法においては、前記第二工程において、前記基材に前記炭素短繊維を５０〜２００ｍ／ｓｅｃの速度で吹き付けること、が好ましい。吹付速度を５０ｍ／ｓｅｃ以上とすることで炭素短繊維同士を十分に絡み合わせることができ、２００ｍ／ｓｅｃ以下とすることで炭素短繊維の局所的な凝集を抑制することができる。
【００１８】
更に、本発明の炭素繊維三次元構造体の製造方法においては、前記炭素短繊維の平均長さが１００〜３０００μｍであること、が好ましい。炭素短繊維の平均長さを１００μｍ以上とすることで炭素短繊維同士が互いに三次元的に絡み合って効率的に三次元構造体化することができる。また、平均長さを３０００μｍ以下とすることで、炭素短繊維の局所的な凝集を抑制することができると共に、三次元的に連続する絡み合いを実現することができ、均質な三次元構造体を形成することができる。
【００１９】
また、本発明は、
炭素短繊維同士が三次元的に絡み合った炭素繊維三次元構造体であって、
前記炭素短繊維の平均長さ及び平均直径がそれぞれ１００〜３０００μｍ及び５〜１５μｍであり、
前記炭素短繊維の表面に直径が１０〜２００ｎｍの略円形の凹部が形成されていること、
を特徴とする炭素繊維三次元構造体、も提供する。
【００２０】
本発明の炭素繊維三次元構造体においては、前記炭素繊維三次元構造体の厚さが３ｍｍ以上であること、が好ましい。バンドル状の炭素長繊維を編み込む態様ではなく、炭素短繊維同士を３次元的に絡み合わせることで構造体化（厚膜化）することは極めて困難であるが、本発明の炭素繊維三次元構造体においては炭素短繊維の表面に凹部を形成させることで炭素短繊維同士の絡み合いによる結合が容易となり、厚さを３ｍｍ以上とすることができる。
【００２１】
また、本発明の炭素繊維三次元構造体においては、前記炭素短繊維がピッチ系の炭素短繊維であること、が好ましい。炭素短繊維を高い弾性率を有するピッチ系の炭素繊維とすることで、機械的性質に優れた炭素繊維三次元構造体を実現することができる。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、炭素繊維の種類を問わず高密度かつ多面積な三次元構造体を効率的に形成できる方法であって、三次元繊維構造体の厚膜化を達成できる製造方法、及び当該製造方法によって得られる炭素繊維三次元構造体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】本発明の炭素繊維三次元構造体の製造方法の工程図である。
【図２】炭素繊維三次元構造体の概略外観図である。
【図３】表面処理前のＰＡＮ系炭素短繊維のＳＥＭ写真である。
【図４】表面処理後のＰＡＮ系炭素短繊維のＳＥＭ写真である。
【図５】実施例１で基板上に形成された炭素繊維三次元構造体の側面写真である。
【図６】熱処理後の炭素短繊維のＳＥＭ写真である。
【図７】実施例２で基板上に形成された炭素繊維三次元構造体の側面写真である。
【図８】熱処理前のピッチ系炭素短繊維の低倍率ＳＥＭ写真である。
【図９】熱処理後のピッチ系炭素短繊維の低倍率ＳＥＭ写真である。
【図１０】熱処理前のピッチ系炭素短繊維の高倍率ＳＥＭ写真である。
【図１１】熱処理後のピッチ系炭素短繊維の高倍率ＳＥＭ写真である。
【図１２】実施例３で基板上に形成された炭素繊維三次元構造体の側面写真である。
【図１３】比較例１で基板上に形成された炭素繊維三次元構造体の側面写真である。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
以下、本発明の炭素繊維三次元構造体及びその製造方法の好適な一実施形態について詳細に説明する。なお、以下の説明では、本発明の一実施形態を示すに過ぎず、これらによって本発明が限定されるものではなく、また、重複する説明は省略することがある。
【００２５】
（１）炭素繊維三次元構造体の製造方法
図１に本発明の炭素繊維三次元構造体の製造方法の工程図を示す。本発明の炭素繊維三次元構造体の製造方法は、炭素短繊維に対して熱処理及び／又は液相酸化法を用いた表面処理を施し、吹付用炭素短繊維を得る第一工程（Ｓ０１）と、エアロゾルデポジション法を用いて吹付用炭素短繊維を基材に吹き付ける第二工程（Ｓ０２）と、を有している。以下、これらの各工程について詳しく説明する。
【００２６】
（１−１）炭素短繊維への前処理工程（Ｓ０１：第一工程）
第一工程（Ｓ０１）は、炭素短繊維に対して熱処理及び／又は液相酸化法を用いた表面処理を施し、吹付用炭素短繊維を得るための工程である。
【００２７】
炭素短繊維は長さが３ｃｍ以下の繊維を意味し、１ｃｍ以下であることが好ましく、１００〜３０００μｍであることがより好ましい。また、炭素短繊維の直径は本発明の効果を損なわない程度において特に限定されないが、５〜１５μｍであることが好ましい。
【００２８】
更に、炭素短繊維の平均長さは１００〜３０００μｍであることが好ましい。炭素短繊維の平均長さを１００μｍ以上とすることで炭素短繊維同士が互いに三次元的に絡み合って効率的に三次元構造体化することができる。また、平均長さを３０００μｍ以下とすることで、炭素短繊維の局所的な凝集を抑制することができると共に、三次元的に連続する絡み合いを実現することができ、均質な三次元構造体を形成することができる。
【００２９】
熱処理は炭素短繊維の表面に多数の微小な凹部を形成させるための処理であり、当該凹部が形成される限りにおいて処理条件は特に限定されないが、熱処理を酸素含有雰囲気下とし、熱処理温度を５００〜７００℃とすることが好ましく、熱処理温度を５５０〜６５０℃とすることがより好ましい。当該熱処理によって炭素短繊維の表面が適度に酸化され、所望する凹部を効率的に形成させることができる。ここで、処理温度を５００℃以上とすることで炭素短繊維表面の酸化を進行させることができ、７００℃以下とすることで急激な酸化による炭素短繊維の損傷を抑制することができる。
【００３０】
なお、当該熱処理は、一般的な電気炉を用いることで実施することができる。酸素含有雰囲気は大気であってもよいが、例えば、アルゴンに適量の酸素を混合して雰囲気中の酸素含有量を調整することで、炭素短繊維表面の酸化の進行を制御することができる。
【００３１】
また、第一工程（Ｓ０１）における液相酸化法を用いた表面処理には、硝酸処理、過酸化水素水や次亜塩素酸ソーダでの高温酸化処理（５０〜８０℃）、及び電解質（硫酸、苛性ソーダ、硫酸アンモニウム、食塩等）での電解酸化処理方法等を用いることができ、特に、硝酸を用いた表面処理を施すことが好ましい。当該条件で炭素短繊維の表面処理を行うことで、炭素短繊維表面の電荷分布をランダム化することができる。当該電荷分布によって炭素短繊維同士が適度に絡み合うことにより、効率的に三次元構造体化を進めることができる。
【００３２】
また、炭素短繊維にはピッチ系の炭素短繊維を用いることが好ましい。炭素繊維はＰＡＮ系とピッチ系に大別できるが、ピッチ系の炭素繊維はＰＡＮ系と比較して弾性率が高く、三次元構造体を形成させることが困難である。しかしながら、熱処理及び／又は液相酸化法を用いた表面処理により三次元構造体化を促進することができるため、ピッチ系の炭素短繊維を用いた場合であっても第二工程（Ｓ０２）におけるエアロゾルデポジションにより、良好な三次元構造体を得ることができる。
【００３３】
（１−２）基材への吹付工程（Ｓ０２：第二工程）
第二工程（Ｓ０２）は、第一工程（Ｓ０１）において熱処理及び／又は液相酸化法を用いた表面処理を施した炭素短繊維をエアロゾルデポジション法により基材に吹き付ける工程である。
【００３４】
第二工程（Ｓ０２）で用いるエアロゾルデポジション法は本発明の効果を損なわない限りにおいて特に限定されず、従来公知のエアロゾルデポジション法を広く使用することができるが、基材に炭素短繊維を５０〜２００ｍ／ｓｅｃの速度で吹き付けることが好ましい。吹付速度を５０ｍ／ｓｅｃ以上とすることで炭素短繊維同士を十分に絡み合わせることができ、２００ｍ／ｓｅｃ以下とすることで炭素短繊維の局所的な凝集を抑制することができる。
【００３５】
なお、エアロゾルデポジション法の一般的な態様は、吹付装置を用いて炭素短繊維を基材に吹き付けるものである。吹付装置はキャリアガスとともに炭素短繊維を噴射ノズルから噴き出すものであり、基材と吹付装置とは、減圧可能としたチャンバ内で吹付装置の噴射ノズルを基材に向けて配置される。ここで、例えば、チャンバ内を１０００Ｐａ以下の減圧環境とすることで、基材へ炭素短繊維を吹き付けることができる。
【００３６】
また、噴射ノズルは、炭素短繊維の吹き付け方向を基材の面方向と直交する方向とし、当該基材をＸ−Ｙテーブル等の移動手段によって炭素短繊維の吹き付け方向と直交する方向に移動可能させ、スキャニングを行うことで、面状の炭素繊維三次元構造体を製造することができる。なお、噴射ノズルを移動させることでスキャニングを行い、炭素短繊維を基材に面状に吹き付けてもよい。
【００３７】
また、基材は本発明の効果を損なわない限りにおいて特に限定されず、従来公知の種々の基材を用いることができるが、フェルト等の不織布を用いることが好ましい。基材に不織布を用いた場合、吹き付けられた炭素短繊維は当該不織布の空隙部分に刺し込まれると共に、不織布の繊維と炭素短繊維とが互いに絡み合って強固に接合することから、三次元構造体を効率的に製造することができる。
【００３８】
（２）炭素繊維三次元構造体
本発明の炭素繊維三次元構造体の製造方法によって、効率的に炭素繊維三次元構造体を得ることができる。図２に当該炭素繊維三次元構造体の概略外観図を示す。
【００３９】
炭素繊維三次元構造体２は、炭素短繊維４同士が三次元的に互いに絡み合って三次元構造体化したものである。基材６の表面に炭素短繊維４を吹き付けることで製造することができるが、基材６と炭素繊維三次元構造体２とは製造後に切り離してもよい。
【００４０】
炭素短繊維４の平均長さ及び平均直径はそれぞれ１００〜３０００μｍ及び５〜１５μｍであり、炭素短繊維４の表面に直径が１０〜２００ｎｍの略円形の凹部が形成されている。
【００４１】
また、炭素繊維三次元構造体２の厚さは３ｍｍ以上であることが好ましい。バンドル状の炭素長繊維を編み込む態様ではなく、炭素短繊維４同士を３次元的に絡み合わせることで構造体化（厚膜化）することは極めて困難であるが、炭素繊維三次元構造体２においては炭素短繊維４の表面に凹部を形成させることで炭素短繊維４同士の絡み合いによる結合が容易となり、炭素繊維三次元構造体２の厚さを３ｍｍ以上とすることができる。
【００４２】
更に、炭素繊維三次元構造体２においては、炭素短繊維４がピッチ系の炭素短繊維であることが好ましい。炭素短繊維４を高い弾性率を有するピッチ系の炭素繊維とすることで、機械的性質に優れた炭素繊維三次元構造体２を実現することができる。
【００４３】
以上、本発明の代表的な実施形態について説明したが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。例えば、炭素短繊維に他の短繊維や微細粒子等を適宜添加して三次元構造体とすることもできる。
【００４４】
以下、実施例において本発明の炭素繊維三次元構造体及びその製造方法について更に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
【実施例】
【００４５】
≪実施例１≫
炭素短繊維としてＰＡＮ系の炭素短繊維（東レ株式会社製，トレカＭＬＤ−３００）を使用した。当該炭素短繊維の平均長さは１３０μｍであり、平均繊維径は７μｍである。
【００４６】
当該炭素短繊維を８０℃の硝酸に１０時間浸漬させ、表面処理を施した（第一工程）。表面処理前後の炭素短繊維のＳＥＭ写真を図３及び図４にそれぞれ示す。硝酸による表面処理によって炭素短繊維の直径は変化しておらず、表面が清浄化されている様子が確認できる。
【００４７】
表面処理後の炭素短繊維を５ｇ秤量し、エアロゾルデポジション法を用いてカーボンフェルト基材に吹き付けた（第二工程）。ここで、エアロゾルデポジションはキャリアガスにＮ２ガスを用い、０．５〜１．５Ｌ／ｍｉｎの流量で幅１．５ｍｍ長さ１７ｍｍのノズルから炭素短繊維を吹き出し、１０〜４０Ｐａ程度に減圧したチャンバ内の基材に対して３００秒間吹き付けた。なお、噴射ノズルの先端から基材までの距離は１５ｍｍとし、噴射ノズルは基材に対して垂直に配置した。
【００４８】
基板上に形成された炭素繊維三次元構造体の側面写真を図５に示す。基板上に高さ８ｍｍの炭素繊維三次元構造体が形成されていることが分かる。ここで、付着した炭素短繊維の量は０．４２９１ｇであり、付着効率は８．６％であった。
【００４９】
≪実施例２≫
第一工程として、硝酸による表面処理の代わりに電気炉による熱処理を施し、１ｇの炭素短繊維を吹き付けたこと以外は実施例１と同様にして、基板上に炭素繊維三次元構造体を形成させた。ここで、熱処理は大気中で行い、処理温度６００℃、処理時間１時間とした。
【００５０】
熱処理後の炭素短繊維のＳＥＭ写真を図６に示す。表面における筋状の凹凸が軽減されている一方で、微小な窪みが形成されていることが分かる。なお、１．０４７０ｇの炭素短繊維に熱処理を施す場合において、４００℃で１時間保持すると１．０１７８ｇ、４５０℃で１時間保持すると０．９８６７ｇ、６００℃で１時間保持すると０．４６７１ｇに質量が減少した。また、１０．２４９２ｇの炭素短繊維に熱処理を施す場合において、６００℃で１時間保持すると８．７３１５ｇ、６００℃で２時間保持すると６．２７１０ｇに質量が減少した。
【００５１】
基板上に形成された炭素繊維三次元構造体の側面写真を図７に示す。基板上に高さ約１４ｍｍのアスペクト比が大きな炭素繊維三次元構造体が形成されていることが分かる。ここで、付着した炭素短繊維の量は０．１０７６ｇであり、付着効率は１０．７％であった。
【００５２】
≪実施例３≫
炭素短繊維にピッチ系の炭素短繊維（日本グラファイトファイバー株式会社製，チョップドファイバー，ＸＮ−１００−０３Ｚ）を用い、０．５３７５ｇの炭素短繊維を吹き付けたこと以外は実施例２と同様にして、基板上に炭素繊維三次元構造体を形成させた。なお、当該炭素短繊維の長さは３ｍｍ、繊維径は１１μｍである。
【００５３】
熱処理前後の炭素短繊維の低倍率ＳＥＭ写真を図８及び図９にそれぞれ示す。また、熱処理前後の炭素短繊維の高倍率ＳＥＭ写真を図１０及び図１１にそれぞれ示す。熱処理後の炭素短繊維において、微細な略円形の凹部が形成されていることが分かる。
【００５４】
なお、１．０６１９ｇの炭素短繊維に熱処理を施す場合において、４００℃で１時間保持すると１．０２９６ｇ、４５０℃で１時間保持すると１．０１８５ｇ、６００℃で１時間保持すると０．７５７４ｇに質量が減少した。また、１０．１９８２ｇの炭素短繊維に熱処理を施す場合において、６００℃で１時間保持すると１０．０５９７ｇ、６００℃で２時間保持すると９．９１８３ｇ、６５０℃で１時間保持すると９．３７２５ｇに質量が減少した。
【００５５】
基板上に形成された炭素繊維三次元構造体の側面写真を図１２に示す。基板上に高さ約１４ｍｍのアスペクト比が大きな炭素繊維三次元構造体が形成されていることが分かる。ここで、付着した炭素短繊維の量は０．１８０６ｇであり、付着効率は３３．６％であった。
【００５６】
≪比較例１≫
第一工程を施さなかったこと以外は実施例１と同様にして、基板上に炭素繊維三次元構造体を形成させた。
【００５７】
基板上に形成された炭素繊維三次元構造体の側面写真を図１３に示す。基板上に高さ２ｍｍの炭素繊維三次元構造体が形成されていることが分かる。ここで、付着した炭素短繊維の量は０．３０８４ｇであり、付着効率は６．２％であった。
【００５８】
≪比較例２≫
第一工程を施さなかったこと以外は実施例３と同様にして、基板上に炭素繊維三次元構造体を形成させたが、高さを測定可能な炭素繊維三次元構造体を得ることはできなかった。
【００５９】
以上、実施例と比較例の比較により、炭素短繊維に第一工程（液相酸化法を用いた表面処理又は熱処理）を施すことで、炭素繊維三次元構造体を効率的に形成させることができることが分かる。特に、ピッチ系の炭素短繊維を用いた場合、第一工程を施さないと炭素繊維三次元構造体を得ることができないが、第一工程を施すことでＰＡＮ系の炭素短繊維と同様に良好な炭素繊維三次元構造体を形成させることができる。
【符号の説明】
【００６０】
２・・・炭素繊維三次元構造体、
４・・・炭素短繊維、
６・・・基材。
【図１】
2018161766.tif 000002
【図２】
2018161766.tif 000003
【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
2018161766.tif 000014