(57)【要約】【課題】接着フィルム製造時の加工性と泡抜け性や再剥離性に優れ、高温環境下や高温高湿環境下に曝された際の被着体からの浮きや剥がれが発生しにくい感圧式接着剤およびそれを用いた自着性が低減された接着フィルムの提供。【解決手段】  ポリウレタン樹脂（Ａ）（ただし、主鎖は芳香環およびウレア結合を有さない）と、水酸基と反応し得る官能基を有する反応性化合物（Ｂ）とを含有し、前記ポリウレタン樹脂（Ａ）を構成する単量体単位として、芳香環を有しないポリオール（ａ１）単位及び芳香環を有しないポリイソシアネート（ａ２）単位を含有し、前記ポリウレタン樹脂（Ａ）は、炭素数４〜２２のアルキル基と、水酸基とを有し、重量平均分子量が１０，０００〜５００，０００であり、前記ポリウレタン樹脂（Ａ）１００質量部に対して、水酸基と反応し得る官能基を有する反応性化合物（Ｂ）０．１〜５０質量部を含有する感圧式接着剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリウレタン樹脂（Ａ）（ただし、主鎖は芳香環およびウレア結合を有さない）と、水酸基と反応し得る官能基を有する反応性化合物（Ｂ）とを含有し、
前記ポリウレタン樹脂（Ａ）を構成する単量体単位として、ポリオール（ａ１）単位及びポリイソシアネート（ａ２）単位を含有し、
前記ポリウレタン樹脂（Ａ）は、側鎖に炭素数４〜２２のアルキル基と、水酸基とを有し、重量平均分子量が１０，０００〜５００，０００であり、
前記ポリウレタン樹脂（Ａ）１００質量部に対して、水酸基と反応し得る官能基を有する反応性化合物（Ｂ）０．１〜５０質量部を含有する感圧式接着剤。
【請求項２】
前記ポリウレタン樹脂（Ａ）を構成する単量体の合計１００質量％中、
ポリオール（ａ１）が７０〜９９質量％、
ポリイソシアネート（ａ２）が１〜３０質量％である、請求項１記載の感圧式接着剤。
【請求項３】
前記ポリオール（ａ１）が、ポリエーテルポリオール（ａ１−２）を含む、請求項１または２記載の感圧式接着剤。
【請求項４】
ｋ
前記ポリオール（ａ１）が、炭素数４〜２２のアルキル基を有するジオール（ａ１−１−１）を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の感圧式接着剤。
【請求項５】
前記ポリオール（ａ１）が、水酸基を３個以上有するポリオールを含む、請求項１〜４いずれか１項に記載の感圧式接着剤。
【請求項６】
前記ポリイソシアネート（ａ２）が、ジイソシアネート化合物であることを特徴とする請求項１〜５いずれか１項に記載の感圧式接着剤。
【請求項７】
前記反応性化合物（Ｂ）が、ポリイソシアネート（ｂ１）を含む、請求項１〜６いずれか１項に記載の感圧式接着剤。
【請求項８】
さらに、炭素数８〜１００の脂肪酸エステル（ｃ１）、炭素数４〜８０のリン酸エステル（ｃ２）、炭素数８〜１００のホウ酸エステル（ｃ３）および前記エステル（ｃ１）〜（ｃ３）のエポキシ変性エステルからなる群より選ばれる一種以上のエステル化合物（Ｃ）を含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載の感圧式接着剤。
【請求項９】
さらに、イオン性化合物（Ｄ）を含む、請求項１〜８のいずれか１項に記載の感圧式接着剤。
【請求項１０】
基材、および請求項１〜９いずれか１項に記載の感圧式接着剤からなる接着層を備えた、感圧式接着フィルム。
【請求項１１】
光学フィルム、請求項１〜９いずれか１項に記載の感圧式接着剤からなる接着層、およびガラスを備えた、光学積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感圧式接着剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、液晶ディスプレイ等の光学部材には、加工、組立、検査、輸送などの際の表面の汚れや傷付き防止のために、一般に、露出面側に表面保護フィルムが貼着される。特に、光学部材用の表面保護フィルムは、その製造工程で貼付と剥離が繰り返される場合があるため、貼付のしやすさ（被着体への濡れ広がり）と剥離の際に光学部材表面を汚染しない再剥離性（リワーク性とも称す）が必要である。また、光学部材の薄膜化に伴い光学部材自体が割れやすくなっており、表面保護フィルムは、接着性を有しながらも、より弱い力で剥離が可能な特性（軽剥離性）が必要となってきている。更に、表面保護フィルムに対しては、加熱、湿熱状態に曝されても発泡したり、被着体から剥離したりしない、高い耐久性も必要とされている。
この表面保護フィルムを貼着した光学部材等の積層体は、簡単に剥離できるだけでなく、高温下、又は高温高湿条件下等の過酷な環境下でも発泡、浮き・剥がれが生じないようにするため、アクリル系樹脂を含む感圧式接着剤や、シリコーン系樹脂を含む感圧式接着剤が用いられてき。しかし、他に様々な問題が有り、ポリウレタン樹脂を含む感圧式接着剤が使用されている
【０００３】
特許文献１には、ポリオール単位としてポリエーテルポリオールを使用したポリウレタン樹脂を含む感圧式接着剤が開示されている。
【０００４】
特許文献２には、ポリオール単位としてポリエーテルポリオールとポリエステルポリオールを併用したポリウレタン樹脂、ならびにカルボン酸エステルの可塑剤を含有した感圧式接着剤が開示されている。また、特許文献３には、ポリオール単位としてポリエーテルポリオール、またはポリエステルポリオールを使用したポリウレタン樹脂、ならびにポリアルキレングリコール系化合物、エポキシ系化合物またはリン酸エステル系化合物の可塑剤を含有した感圧式接着剤が開示されている。
【０００５】
また、特許文献４には、表面保護フィルムの中でもＯＣＡ（光学透明両面接着フィルム）用途として、透明性と微粘領域の接着力を得るため、ポリオール単位にダイマージオールと水添ポリブタジエンポリオールを併用したポリウレタン樹脂を含む感圧式接着剤が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１４−０２８８７６号公報
【特許文献２】特開２０１５−１５１４２９号公報
【特許文献３】特開２０１５−００７２２６号公報
【特許文献４】特開２０１３−０１８８５６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、特許文献１の感圧式接着剤は、柔軟性があり接着力は向上するが、凝集力が低下して再剥離性が低い問題があった。
また、特許文献２および特許文献３の感圧式接着剤は、再剥離性の向上を可塑剤に依存しているため、凝集力が低下し、高温環境下や高温高湿環境下に曝された際に被着体からの浮きや剥がれが発生し易い問題があった。またその感圧式接着フィルムは、打ち抜き加工時に接着層のはみ出しやべたつきが生じるなどの加工性が低い問題があった。
また、特許文献４の感圧式接着剤は、柔軟性が高く、ガラス板等の被着体に対する濡れ広がり性は有していたが、ポリウレタン樹脂の分子配向に伴う疑似結晶化のため接着層の透明性が低い。またポリウレタン樹脂の凝集力の低さから再剥離性が低い上、高温下、又は高温高湿条件下等の過酷な環境下では発泡、浮き・剥がれが生じるなど耐久性が不足する問題があった。
また、これらの感圧式接着剤は、接着層同士が触れた場合、強固に接着して（自着性という）剥がれにくく、自着した感圧式接着フィルム同士を引き剥がすと接着層表面に凹凸が形成されるため、例えば、表面保護用途に使用できず廃棄せざるをえないコスト面の問題、および感圧式接着フィルムが自着し易いことによる作業性低下の問題があった。
【０００８】
本発明は、加工性が良好で、再剥離性が優れ、高温環境下や高温高湿環境下に曝された際の被着体からの浮きや剥がれが発生し難く、自着性が低いためコスト面および作業性が優れた感圧式接着フィルムを作製できる感圧式接着剤、感圧式接着フィルムおよび光学積層体の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の感圧式接着剤は、ポリウレタン樹脂（Ａ）（ただし、主鎖は芳香環およびウレア結合を有さない）と、水酸基と反応し得る官能基を有する反応性化合物（Ｂ）とを含有し、
前記ポリウレタン樹脂（Ａ）を構成する単量体単位として、芳香環を有しないポリオール（ａ１）単位及び芳香環を有しないポリイソシアネート（ａ２）単位を含有し、
前記ポリウレタン樹脂（Ａ）は、炭素数４〜２２のアルキル基と、水酸基とを有し、重量平均分子量が１０，０００〜５００，０００である。
前記ポリウレタン樹脂（Ａ）１００質量部に対して、水酸基と反応し得る官能基を有する反応性化合物（Ｂ）０．１〜５０質量部を含有する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明により、被着体への濡れ広がりおよび加工性が良好で、再剥離性が優れ、高温環境下や高温高湿環境下に曝された際の被着体からの浮きや剥がれが発生し難く、ならびに自着性が低いためコスト面および作業性が優れた感圧式接着フィルムを作製できる感圧式接着剤、感圧式接着フィルム、光学積層体を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の感圧式接着剤は、ポリウレタン樹脂（Ａ）（ただし、主鎖は芳香環およびウレア結合を有さない）と、水酸基と反応し得る官能基を有する反応性化合物（Ｂ）とを含有し、
前記ポリウレタン樹脂（Ａ）を構成する単量体単位として、芳香環を有しないポリオール（ａ１）単位及び芳香環を有しないポリイソシアネート（ａ２）単位を含有し、
前記ポリウレタン樹脂（Ａ）は、炭素数４〜２２のアルキル基と、水酸基とを有し、重量平均分子量（略称：Ｍｗ）が１０，０００〜５００，０００であり、
前記ポリウレタン樹脂（Ａ）１００質量部に対して、水酸基と反応し得る官能基を有する反応性化合物（Ｂ）０．１〜５０質量部を含有する。
本発明の感圧式接着剤は、基材、および塗工により形成した接着層を備えた感圧式接着フィルムとして使用することが好ましい。
以下、感圧式接着剤の構成成分について具体的に説明する。
【００１２】
＜ポリウレタン樹脂（Ａ）＞
ポリウレタン樹脂（Ａ）は、構成する単量体単位にポリオール（ａ１）単位、及びポリイソシアネート（ａ２）単位を含有する樹脂であり、これら単量体混合物を重合して製造した水酸基を有する樹脂である。ただし、主鎖は芳香環およびウレア結合を有さない。ポリウレタン樹脂（Ａ）が水酸基を有するためには、ポリイソシアネート（ａ２）が有するイソシアネート基１モルに対して、ポリオール（ａ１）の水酸基を１モルを超えて配合して、反応させる。なお、主鎖は芳香環を有さないとは、ポリオール（ａ１）およびポリイソシアネート（ａ２）が芳香環を有しないことを意味する。また、主鎖はウレア結合を有さないとは、ポリウレタン樹脂（Ａ）は、ウレタンウレア樹脂ではないことを意味する。
【００１３】
<<ポリオール（ａ１）>>
本明細書でいうポリオール（ａ１）は、公知のポリオールを使用できるところ、炭素数４〜２２のアルキル基を有するジオールを使用することが好ましい。また、さらに水酸基を３個以上有するポリオールを使用することが好ましい。
【００１４】
ポリオール（ａ１）に炭素数４〜２２のアルキル基を有するジオールを使用すると、ポリオール（ａ１）の分子配向に伴う疑似結晶性を低減できることでポリウレタン樹脂（Ａ）同士が絡み合う密度を低減させて、常温から低温まで柔軟性を維持できることで、良好な濡れ広がり性が得られる。また、炭素数４〜２２のアルキル基を有することで、ウレタン結合に伴う水素結合を抑制し、感圧式接着剤の粘度を低減するだけで無く、ポリウレタン樹脂の製造時に発生する泡や感圧接着剤を塗工する際に巻き込む泡を速やかに解消できることで脱泡時間の短縮による生産性向上、および接着層に泡が混入し難い優れた品質という予想外の効果が得られる。
さらに、水酸基を３個以上有する３官能以上のポリオールをを含むことで、ポリウレタン樹脂（Ａ）に、後述の反応性化合物（Ｂ）との架橋点となり得る水酸基を導入できるため、凝集力を用途に応じて調整し易くなる上、再剥離性、微粘領域の接着力、および濡れ広がり性が高いレベルで得られる。
【００１５】
ポリオール（ａ１）は、脂肪族ポリオール（ａ１−１）、ポリエーテルポリオール（ａ１−２）、ポリエステルポリオール（ａ１−３）、ポリアミドポリオール（ａ１−４）、ポリカーボネートポリオール（ａ１−５）、及び（ａ１−１）〜（ａ１−５）以外のその他ポリオール（ａ１−６）などが挙げられる。
【００１６】
脂肪族ポリオール（ａ１−１）とは、後述の重合度２以上の繰り返し単位を有する（ａ１−２）〜（ａ１−６）のポリオールを構成する最小単位となる単量体となりうる化合物である。そのため脂肪族ポリオール（ａ１−１）は、アルキレンオキシド等の繰り返し単位を有さない。また、脂肪族ポリオール（ａ１−１）は、直鎖状または環状の何れでもよい。
脂肪族ポリオール（ａ１−１）としては、炭素数４〜２２のアルキル基を有するジオール（ａ１−１−１）と炭素数４〜２２のアルキル基を有するジオール（ａ１−１−１）以外のジオール（ａ１−１−２）に大別できる。
【００１７】
炭素数４〜２２のアルキル基を有するジオール（ａ１−１−１）は、アルキル基という低極性部位を有するため、感圧式接着剤の製造時に行われる撹拌で巻き込む空気を抜けやすくするだけでなく、接着フィルムの塗工時に発生するコーターヘッドの空気の巻き込み（別名：泡カミとも称す）を低減することができる。これにより感圧式接着フィルムの接着層の塗膜欠陥を抑制して感圧式接着フィルムの廃棄ロスを抑制できるため、生産性を向上できる。また、感圧式接着剤に後述のエステル化合物（Ｃ）を含有した場合には、エステル化合物（Ｃ）との相溶性が向上して加工性が低下し難い。また、エステル化合物（Ｃ）のマイグレーションを抑制できるため、長期間にわたって、柔軟性を維持し、タック（粘着性）の低減が可能となり、被着体への濡れ広がり性が向上する。
【００１８】
炭素数４〜２２のアルキル基を有するジオール（ａ１−１−１）は、例えば、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、３−ブチル−３−エチル−１，５−ペンタンジオール、１，２−オクタンジオール、１，３−オクタンジオール、１，４−オクタンジオール、２，３−オクタンジオール、２，４−オクタンジオール、３，４−オクタンジオール、１，２−デカンジオール、１，３−デカンジオール、１，４−デカンジオール、１，２−テトラデカンジオール、１，３−テトラデカンジオール、１，４−テトラデカンジオール、１，２−ドデカンジオール、１，３−ドデカンジオール、１，２−ヘキサデカンジオール、１，４−ヘキサデカンジオール、１，６−ヘキサデカンジオール、１，２−オクタデカンジオール、１，３−オクタデカンジオール、１，６−オクタデカンジオール、１，１２−オクタデカンジオール、１，２−テトラコサンジオール、１，３−テトラコサンジオール、１，４−テトラコサンジオール、１，６−テトラコサンジオール、１，４−ヘキサコサンジオール、１，６−オクタコサンジオール、１−モノカプリングリセライド、２−モノカプリングリセライド、１−モノラウリングリセライド、２−モノラウリングリセライド、１−モノミリスチングリセライド、２−モノミリスチングリセライド、１−モノパルミチングリセライド、２−モノパルミチングリセライド、１−モノアラキングリセライド、２−モノアラキングリセライド、３，３’−ジメチロールヘプタン等のアルキル基を有する脂肪族ジオール；
【００１９】
例えば、２，５−ジブチル−１，４−シクロヘキサンジオール、２，５−ジブチル−１，４−シクロヘキサンジメタノール、２，６−ジブチル−１，４−シクロヘキサンジメタノール、２，６−ジブチル−１，５−シクロオクタンジメタノール、ダイマージオール等のアルキル基を有する脂環族ジオール等が挙げられる。
【００２０】
ダイマージオールとは、リノール酸、オレイン酸、リノレン酸等の不飽和脂肪酸、トール油、綿実油、大豆油等より得られる乾性油脂肪酸または半乾性油脂肪酸等の炭素数１８個のカルボン酸を熱重合して得られたダイマー酸を、さらに完全に水添して得られる炭素数３６個の脂肪族ジオールであり、分岐構造やシクロヘキサン環を有するダイマージオールの幾何異性体の混合物として得られた化合物である。市販品としては、例えば、ＰＲＩＰＯＬ−２０３０、２０３３〔ＣＲＯＤＡ  Ｃｏａｔｉｎｇ ＆ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ 社製〕や、Ｓｏｖｅｒｍｏｌ−９０８〔ＢＡＳＦ 社製〕が挙げられる。
なお、前記鎖状の脂肪族とは、非環式の鎖状の炭素化合物を意味し、環式の炭素化合物は脂環族と定義する。
【００２１】
炭素数４〜２２のアルキル基を有するジオール（ａ１−１−１）以外のジオール（ａ１−１−２）としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール等の脂肪族ジオール；
【００２２】
例えば、１，２−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール，トリシクロデカンジメタノール、シクロペンタジエンジメタノール、２，５−ノルボルナンジオール、１，３−アダマンタンジオール、等の脂環族ジオール；
【００２３】
例えば、グリセリン、１，１，１−トリメチロールプロパン、１，１，１−トリメチロールブタン、１，１，１−トリメチロールペンタン、１，１，１−トリメチロールヘキサン、１，１，１−トリメチロールヘプタン、１，１，１−トリメチロールオクタン、１，１，１−トリメチロールノナン、１，１，１−トリメチロールデカン、１，１，１−トリメチロールウンデカン、１，１，１−トリメチロールドデカン、１，１，１−トリメチロールトリデカン、１，１，１−トリメチロールテトラデカン、１，１，１−トリメチロールペンタデカン、１，１，１−トリメチロールヘキサデカン、１，１，１−トリメチロールヘプタデカン、１，１，１−トリメチロールオクタデカン、１，１，１−トリメチロールノナデカン、１，１，１−トリメチロール−ｓｅｃ−ブタン、１，１，１−トリメチロール−ｔｅｒｔ−ペンタン、１，１，１−トリメチロール−ｔｅｒｔ−ノナン、１，１，１−トリメチロール−ｔｅｒｔ−トリデカン、１，１，１−トリメチロール−ｔｅｒｔ−ヘプタデカン、１，１，１−トリメチロール−２−メチル−ヘキサン、１，１，１−トリメチロール−３−メチル−ヘキサン、１，１，１−トリメチロール−２−エチル−ヘキサン、１，１，１−トリメチロール−３−エチル−ヘキサン、１，１，１−トリメチロールイソヘプタデカン、トリメチロールブテン、トリメチロールヘプテン、トリメチロールペンテン、トリメチロールヘキセン、トリメチロールヘプテン、トリメチロールオクテン、トリメチロールデセン、トリメチロールドデセン、トリメチロールトリデセン、トリメチロールペンタデセン、トリメチロールヘキサデセン、トリメチロールヘプタデセン、トリメチロールオクタデセン、１，２，３−ブタントリオール、１，２，６−ブタントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−オクタントリオール、１，３，７−オクタントリオール、３，７−ジメチル−１，２，３−オクタントリオール、エリトリオール、１，２，３，４−ブタンテトラオール、１，２，１０−デンカントリオール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ジグリセリン、トリグリセリン、ポリグリセリン、ジトリメチロールエタン、ジトリメチロールプロパン、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、イノシトール、ソルビタン、ソルビトール、マンニトール、サッカロース、セルロース等の３個以上の水酸基を有するポリオール等を挙げられる。これれの中でも脂肪族ジオール、脂環族ジオールが好ましい。
【００２４】
また、脂肪族ポリオール（ａ１−１）の式量または数平均分子量（Ｍｎ）は、５０〜８００が好ましく、６０〜６００がより好ましい。式量またはＭｎがこの範囲であると、後述のポリエーテルポリオール（ａ１−２）、ポリエステルポリオール（ａ１−３）、ポリアミドポリオール（ａ１−４）、ポリカーボネートポリオール（ａ１−５）またはその他ポリオール（ａ１−６）の疑似結晶性を崩すため、ポリウレタン樹脂の粘度を低減可能とし、塗工性および加工性がより向上する。また、より柔軟性が高まるため、ぬれ広がり性が向上する。なお、式量（略称：Ｍｎ）は、化学便覧 基礎編 改訂５版（２００４年、日本化学会）等に記載の文献値を使用した。
【００２５】
脂肪族ポリオール（ａ１−１）は、感圧式接着剤のタック（粘着性）を低減させ、微粘領域での接着性を制御する面で炭素数４〜２２のアルキル基を有するジオール（ａ１−１−１）を使用することが好ましい。炭素数４〜２２のアルキル基を有するジオール（ａ１−１−１）は、感圧式接着剤のタック（粘着性）を低減させ、微粘領域での接着性の制御が可能なことを踏まえると、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、１，１２−ドデカンジオールまたはダイマージオール等が特に好ましい。
【００２６】
ポリエーテルポリオール（ａ１−２）としては、公知のポリエーテルポリオールを用いることができる。ポリエーテルポリオール（ａ１−２）は、２〜４個の活性水素原子を有する開始剤に、アルキレンオキサイドを開環付加重合させて得られたポリオキシアルキレンポリオールである。開始剤としては、例えば、上記の脂肪族ポリオール（ａ１−１）や、脂肪族アミン（例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ネオペンチルジアミンなどのアルキレンジアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンなどのアルカノールアミン）などが挙げられるが、感圧式接着剤の被着体への濡れ広がり性を考慮すると、上記脂肪族ポリオール（ａ１−１）を開始剤として用いて、ポリエーテルポリオールとすることが特に好ましい。これらは単独または２種以上併用してもよい。
【００２７】
アルキレンオキサイドは、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、１，２−ブチレンオキサイド、２，３−ブチレンオキサイド、オキセタン、テトラヒドロフラン等を開環付加重合してポリオキシアルキレン骨格を有するものが挙げられる。
ポリエーテルポリオール（ａ１−２）としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレンプロピレングリコール（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド共重合体）、ポリトリメチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリペンタメチレングリコール、ポリヘキサメチレングリコール、ポリオクタメチレングリコール、ポリエチレンテトラメチレングリコール（エチレンオキサイド／テトラメチレンオキサイド共重合体）、上記脂肪族ポリオール（ａ１−１）に記載のジオールを開始剤としてアルキレンオキサイドを開環重合したアルキルポリアルキレングリコール、シクロアルキルポリアルキレングリコール等の脂肪族、または脂環族のポリエーテルジオール；
【００２８】
例えば、ポリオキシエチレングリセリン、ポリオキシエチレントリメチロールプロパン等のポリエチレントリオール、ポリオキシプロピレングリセリン、ポリオキシプロピレントリメチロールプロパン等のポリプロピレントリオール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリメチロールプロパン等のポリオキシアルキレントリオール、ポリオキシエチレンペンタエリスリトール等のポリエチレンテトラオール、ポリオキシプロピレンペンタエリスリトール等のポリプロピレンテトラオール、ポリオキシエチレンソルビットやポリオキシプロピレンソルビット等のポリオキシアルキレン多価オール等のエチレンオキサイド（ＥＯ）、またはプロピレンオキサイド（ＰＯ）の付加モル数：２〜４５の水酸基を３個以上有するポリオールが挙げられる。
【００２９】
この中でも、上記、アルキレンオキサイド骨格のうち、ポリエチレングリコールやポリプロピレングリコールのように、ポリオキシオエチレン骨格やポリオキシプロピレン骨格を有するポリアルキレングリコールを使用すると、感圧式接着剤として用いた場合には、ポリウレタン樹脂の密度低減に伴う良好な柔軟性を付与することが可能となり、タック（粘着性）を低減できる。
【００３０】
ポリエーテルポリオール（ａ１−２）は、ポリオキシオエチレン骨格やポリオキシプロピレン骨格、ならびに水酸基を３個以上有するポリオールを使用することが好ましい。
水酸基を３個以上有するポリオールは、例えば、ポリオキシエチレングリセリン、ポリオキシエチレントリメチロールプロパン、ポリオキシエチレンペンタエリスリトール等のポリエチレントリオールやポリオキシエチレントリメチロールプロパン、ポリオキシエチレンペンタエリスリトール等のポリエチレンテトラオール；ポリオキシプロピレングリセリン、ポリオキシプロピレントリメチロールプロパン、ポリオキシプロピレンペンタエリスリトール等のポリプロピレントリオールやポリオキシプロピレンテトラオール；ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリメチロールプロパンやポリオキシエチレンポリオキシプロピレンペンタエリスリトール等のポリオキシアルキレントリオール、ポリオキシアルキレンテトラオール等が挙げられる。
【００３１】
水酸基を３個以上有するポリオールを使用したポリウレタン樹脂（Ａ）は、後述の反応性化合物（Ｂ）との架橋点を制御できるため、ポリウレタン樹脂（Ａ）の凝集力を制御できる。また、エステル化合物（Ｃ）との相溶性がより向上するため接着層と被着体との界面にエステル化合物（Ｃ）がマイグレーションし難くなる。このように、水酸基を３個以上有するポリオールを使用した、炭素数４〜２２のアルキル基を有するポリウレタン樹脂（Ａ）を含む感圧式接着剤は、微粘領域の接着性の制御や再剥離性と濡れ広がり性とを高い水準で両立できるため、表面保護フィルム用途に使用することが好ましい。なお、以下記載する水酸基価および酸価は、それぞれ単位（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を省略する。
【００３２】
ポリエーテルポリオール（ａ１−２）の市販品は、例えば、ＰＥＧ４００（数平均分子量（略称：Ｍｎ）、以下、Ｍｎと称す）＝４００，水酸基価＝２７５，酸価＜０．５，線形液状タイプ）、ＰＥＧ６００（Ｍｎ＝６００，水酸基価＝１８０，酸価＜０．５，線形液状タイプ）、ＰＥＧ１０００（Ｍｎ＝１，０００，水酸基価＝１１２，酸価＜０．５，線形ワックス状タイプ）、ＰＥＧ２０００（Ｍｎ＝２，０００，水酸基価＝５６，酸価＜０．５，線形ワックス状タイプ）、ＰＥＧ４０００Ｎ（Ｍｎ＝３，０００，水酸基価＝３７，酸価＜０．５，線形ワックス状タイプ）、ＰＥＧ１００００（Ｍｎ＝１０，０００，水酸基価＝１１，酸価＜０．５，線形固形タイプ）、ニューポールＰＰ−４００（Ｍｎ＝４００，水酸基価＝２７５，酸価＜０．５，線形液状タイプ）、ニューポールＰＰ−１０００（Ｍｎ＝１，０００，水酸基価＝１１２，酸価＜０．５，線形液状タイプ）、ニューポールＰＰ−２０００（Ｍｎ＝２，０００，水酸基価＝５６，酸価＜０．５，線形液状タイプ）、ニューポールＰＰ−４０００（Ｍｎ＝４，０００，水酸基価＝２８，酸価＜０．５，線形液状タイプ）、ニューポールＧＰ−１０００（Ｍｎ＝１，０００，水酸基価＝１１２，酸価＜０．５，線形液状３官能タイプ）、ニューポールＧＰ−４０００（Ｍｎ＝４，０００，水酸基価＝２８，酸価＜０．５，線形液状３官能タイプ）、プライムポールＦＦ−３５５０（Ｍｎ＝５，０００，水酸基価＝３４，酸価＜０．５，線形液状３官能タイプ）、プライムポールＦＦ−３３２０（Ｍｎ＝３，０００，水酸基価＝５６，酸価＜０．５，線形液状３官能タイプ）、プライムポールＦＨ−２２００（Ｍｎ＝２，０００，水酸基価＝５６，酸価＜０．５，線形液状タイプ）、プライムポールＰＸ−１０００（Ｍｎ＝１，０００，水酸基価＝１１５，酸価＜０．５，線形液状タイプ）〔以上、三洋化成工業社製〕；
【００３３】
アデカポリエーテルＰ−１０００（Ｍｎ＝１，０００，水酸基価＝１１０，酸価＜０．１，線形液状タイプ）、アデカポリエーテルＰ−２０００（Ｍｎ＝２，０００，水酸基価＝５６，酸価＜０．１，線形液状タイプ）、アデカポリエーテルＧ−１５００（Ｍｎ＝１，５００，水酸基価＝１１０，酸価＜０．１，線形液状３官能タイプ）、アデカポリエーテルＧ−３０００Ｂ（Ｍｎ＝３，０００，水酸基価＝５６，酸価＜０．１，線形液状３官能タイプ）、アデカポリエーテルＡＭ−３０２（Ｍｎ＝３，０００，水酸基価＝５６，酸価＜０．１，線形液状３官能タイプ）、アデカポリエーテルＡＭ−５０２（Ｍｎ＝４，６００，水酸基価＝３６，酸価＜０．１，線形液状３官能タイプ）、アデカポリエーテルＧＲ−２５０５（Ｍｎ＝２，５００，水酸基価＝６９，酸価＜０．１，線形液状３官能タイプ）、アデカポリエーテルＧＲ−３３０８（Ｍｎ＝３，４００，水酸基価＝２５，酸価＜０．１，線形液状３官能タイプ）  〔以上、アデカ社製〕；
【００３４】
ＥＸＣＥＮＯＬ ４２０（Ｍｎ＝４００，水酸基価＝２８０，酸価＜０．０３，線形液状タイプ）、ＥＸＣＥＮＯＬ １０２０（Ｍｎ＝１，０００，水酸基価＝１１２，酸価＜０．０５，線形液状タイプ）、ＥＸＣＥＮＯＬ ２０２０（Ｍｎ＝２，０００，水酸基価＝５６，酸価＜０．０５，線形液状タイプ）、ＥＸＣＥＮＯＬ ３０２０（Ｍｎ＝３，０００，水酸基価＝３５，酸価＜０．０３，線形液状タイプ）、ＥＸＣＥＮＯＬ ５１０（Ｍｎ＝４，０００，水酸基価＝２８，酸価＜０．０５，線形液状タイプ）、ＥＸＣＥＮＯＬ １０３０（Ｍｎ＝１，０００，水酸基価＝１６０，酸価＜０．０５，線形液状３官能タイプ）、ＥＸＣＥＮＯＬ ２４０（Ｍｎ＝３，０００，水酸基価＝５６，酸価＜０．０５，線形液状３官能タイプ）、ＥＸＣＥＮＯＬ ８２０（Ｍｎ＝４，９００，水酸基価＝３４，酸価＜０．０５，線形液状３官能タイプ）、ＥＸＣＥＮＯＬ ８２３（Ｍｎ＝５，１００，水酸基価＝３３，酸価＜０．０５，線形液状３官能タイプ）、ＰＲＥＭＩＮＯＬ Ｓ ４０１３Ｆ（Ｍｎ＝１２，０００，水酸基価＝９．４，酸価＜１，線形液状２官能タイプ）、ＰＲＥＭＩＮＯＬ Ｓ ３０１１（Ｍｎ＝１０，０００，水酸基価＝１６．８，酸価＜１，線形液状３官能タイプ）、ＰＲＥＭＩＮＯＬ ５００１Ｆ（Ｍｎ＝４，０００，水酸基価＝２８，酸価＜１，線形液状２官能タイプ）、ＰＲＥＭＩＮＯＬ ７００１Ｋ（Ｍｎ＝６，０００，水酸基価＝２８，酸価＜１，線形液状３官能タイプ）、ＰＲＥＭＩＮＯＬ７０１２（Ｍｎ＝１０，０００，水酸基価＝１６．８，酸価＜１，線形液状３官能タイプ）  〔以上、旭硝子社製〕；
【００３５】
ＰＴＧ １０００（Ｍｎ＝１，０００，水酸基価＝１１０，酸価＜０．０５，線形ワックス状タイプ）、ＰＴＧ ２０００（Ｍｎ＝２，０００，水酸基価＝５６，酸価＜０．０５，線形ワックス状タイプ）、ＰＴＧ ３０００（Ｍｎ＝３，０００，水酸基価＝３６，酸価＜０．０５，線形ワックス状タイプ）  〔以上、保土谷化学工業社製〕；
【００３６】
ＰＴＭＧ１０００（Ｍｎ＝１，０００，水酸基価＝１１０，酸価＜０．０５，線形ワックス状タイプ）、ＰＴＭＧ ２０００（Ｍｎ＝２，０００，水酸基価＝５６，酸価＜０．０５，線形ワックス状タイプ）  〔以上、三菱化学社製〕；
【００３７】
ＢＬＡＵＮＯＮ  ＧＬ−９（Ｍｎ＝６５０，水酸基価＝２５９，酸価＜０．０５，線形液状３官能タイプ）、ＢＬＡＵＮＯＮ  ＧＬ−２０（Ｍｎ＝１，３００，水酸基価＝１２７，酸価＜０．０５，線形液状３官能タイプ）、ＢＬＡＵＮＯＮ  ＧＬ−２６（Ｍｎ＝１，７００，水酸基価＝１００，酸価＜０．０５，線形液状３官能タイプ）  〔以上、青木油脂工業社製〕；
【００３８】
ユニオックス  Ｇ−４５０（Ｍｎ＝４５０，水酸基価＝３７４，酸価＜０．０５，線形液状３官能タイプ）、ユニオックス  Ｇ−７５０（Ｍｎ＝７５０，水酸基価＝２２４，酸価＜０．０５，線形液状３官能タイプ）、ユニオール  ＴＧ１０００（Ｍｎ＝１，０００，水酸基価＝１１０，酸価＜０．０５，線形液状３官能タイプ）、ユニオール  ＴＧ２０００（Ｍｎ＝２，０００，水酸基価＝８４，酸価＜０．０５，線形液状３官能タイプ）、ユニオール  ＴＧ３０００（Ｍｎ＝３，０００，水酸基価＝５６，酸価＜０．０５，線形液状３官能タイプ）、ＴＧ４０００（Ｍｎ＝４，０００，水酸基価＝４２，酸価＜０．０５，線形液状３官能タイプ）  〔以上、日油社製〕  等の芳香環を有しないポリエーテルポリオールを挙げることができる。
【００３９】
ポリエステルポリオール（ａ１−３）は、例えば、上記低分子量ポリオール（ａ１−１）とポリカルボン酸との縮合反応で合成できる。
前記ポリカルボン酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、スベリン酸、マレイン酸、クロロマレイン酸、フマル酸、ドデカン二酸、ピメリン酸、シトラコン酸、グルタル酸、イタコン酸、無水コハク酸、無水マレイン酸等の脂肪族ジカルボン酸及びその無水物等；
【００４０】
例えば、ダイマー酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸等の脂環族ジカルボン酸及びその無水物等が挙げられる。
【００４１】
例えば、４−メチルシクロヘキサン−１，２，３−トリカルボン酸、（１ａ，２ａ，４ａ）−１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸、１，２，３，４−ペンタンテトラカルボン酸、シクロペンタンテトラカルボン酸、エチレンテトラカルボン酸、４−メチルシクロヘキセン−１，２，３−トリカルボン酸等及びその無水物等が挙げられる。
【００４２】
また、ポリエステルポリオール（ａ１−３）は、ポリカプロラクトン、ポリ（β−メチル−γ−バレロラクトン）、ポリバレロラクトン等のラクトンを開環重合して合成したポリエステルポリオール等も使用できる。これらを使用すると感圧式接着剤の耐熱性や耐湿熱性等の耐久性の向上に加え、タック（粘着性）を低減させることが可能となる。
また、被着体への濡れ広がり性を考慮すると、上記の２官能のジカルボン酸及びその無水物が好ましい。ポリエステルポリオール（ａ１−３）は、単独または２種以上併用できる。
【００４３】
ポリエステルポリオール（ａ１−３）の市販品は、例えば、クラレポリオールＰ５１０（Ｍｎ＝５００，水酸基価＝２２４，酸価＜０．５，線形液状タイプ）、クラレポリオールＰ１０１０（Ｍｎ＝１，０００，水酸基価＝１１２，酸価＜０．５，線形液状タイプ）、クラレポリオールＰ２０１０（Ｍｎ＝２，０００，水酸基価＝５６，酸価＜０．５，線形液状タイプ）、クラレポリオールＰ３０１０（Ｍｎ＝３，０００，水酸基価＝３７，酸価＜０．５，線形液状タイプ）、クラレポリオールＰ４０１０（Ｍｎ＝４，０００，水酸基価＝２８，酸価＜０．５，線形液状タイプ）、クラレポリオールＰ５０１０（Ｍｎ＝５，０００，水酸基価＝２２，酸価＜０．５，線形液状タイプ）、クラレポリオールＰ６０１０（Ｍｎ＝６，０００，水酸基価＝１９，酸価＜０．５，線形液状タイプ）、クラレポリオールＰ２０５０（Ｍｎ＝２，０００，水酸基価＝５６，酸価＜０．５，線形液状タイプ）、クラレポリオールＰ３０５０（Ｍｎ＝３，０００，水酸基価＝３７，酸価＜０．５，線形液状タイプ）、クラレポリオールＰ４０５０（Ｍｎ＝４，０００，水酸基価＝２８，酸価＜０．５，線形液状タイプ）、クラレポリオールＮ２０１０（Ｍｎ＝２，０００，水酸基価＝５６，酸価＜０．５，線形液状タイプ）、クラレポリオールＮ４０１０（Ｍｎ＝４，０００，水酸基価＝２８，酸価＜０．５，線形液状タイプ）、クラレポリオールＰＮＯＡ１０１０（Ｍｎ＝１，０００，水酸基価＝１１２，酸価＜０．５，線形液状タイプ）、クラレポリオールＰＮＯＡ２０１４（Ｍｎ＝２，０００，水酸基価＝５６，酸価＜０．５，線形液状タイプ）、クラレポリオールＦ１０１０（Ｍｎ＝１，０００，水酸基価＝１６８，酸価＜０．５，線形液状３官能タイプ）、クラレポリオールＦ２０１０（Ｍｎ＝２，０００，水酸基価＝８４，酸価＜０．５，線形液状３官能タイプ）、クラレポリオールＦ３０１０（Ｍｎ＝３，０００，水酸基価＝５６，酸価＜０．５，線形液状３官能タイプ）  〔以上、クラレ社製〕；
【００４４】
例えば、ＵＲＩＣ Ｈ−６２（Ｍｎ＝４３０，水酸基価＝２６０，酸価＜４．０，線形液状タイプ）、ＵＲＩＣ Ｙ−２０２（Ｍｎ＝９８０，水酸基価＝１１５，酸価＜１．０，線形液状タイプ）、ＵＲＩＣ Ｙ−３３２（Ｍｎ＝９１０，水酸基価＝１２３，酸価＜１．０，線形液状タイプ）、ＵＲＩＣ ＳＥ−３５０６（Ｍｎ＝３，５００，水酸基価＝３２，酸価＜１．０，白色固状タイプ）、ＵＲＩＣ Ｈ−５２（Ｍｎ＝８４０，水酸基価＝２００，酸価＜３．０，白色固状３官能タイプ）、ＵＲＩＣ Ｙ−２０２（Ｍｎ＝１０００，水酸基価＝１１５，酸価＜０．０３，線形液状タイプ）、ＵＲＩＣ Ｙ−３３２（Ｍｎ＝１０００，水酸基価＝１２３，酸価＜０．０３，線形液状タイプ）    〔以上、伊藤製油社製〕；
【００４５】
例えば、ＰＬＡＣＣＥＬ ２０５（Ｍｎ＝５３０，水酸基価＝２１２，酸価＜１．０，線形液状タイプ）、ＰＬＡＣＣＥＬ ２０８（Ｍｎ＝８３０，水酸基価＝１３５，酸価＜１．０，線形ワックス状タイプ）、ＰＬＡＣＣＥＬ ２１０（Ｍｎ＝１，０００，水酸基価＝１１４，酸価＜１．０，線形ワックス状タイプ）、ＰＬＡＣＣＥＬ ２２０（Ｍｎ＝２，０００，水酸基価＝５６，酸価＜１．０，線形ワックスタイプ）、ＰＬＡＣＣＥＬ ２３０（Ｍｎ＝３，０００，水酸基価＝３７，酸価＜１．０，線形ワックス状タイプ）、ＰＬＡＣＣＥＬ ２４０（Ｍｎ＝４，０００，水酸基価＝２８，酸価＜１．０，線形ワックス状タイプ）、ＰＬＡＣＣＥＬ ３０３（Ｍｎ＝３００，水酸基価＝５４０，酸価＜１．５，線形液状３官能タイプ）、ＰＬＡＣＣＥＬ ３０５（Ｍｎ＝５５０，水酸基価＝３０５，酸価＜１．０，線形液状３官能タイプ）、ＰＬＡＣＣＥＬ ３０８（Ｍｎ＝８５０，水酸基価＝１９５，酸価＜１．５，線形液状３官能タイプ）、ＰＬＡＣＣＥＬ ３０９（Ｍｎ＝９５０，水酸基価＝１８７，酸価＜１．０，線形液状３官能タイプ）、ＰＬＡＣＣＥＬ ３１２（Ｍｎ＝１，２５０，水酸基価＝１３５，酸価＜１．０，白色固状３官能タイプ）、ＰＬＡＣＣＥＬ ３２０（Ｍｎ＝２，０００，水酸基価＝８４，酸価＜１．０，白色固状３官能タイプ）、ＰＬＡＣＣＥＬ ４２０（Ｍｎ＝１，０００，水酸基価＝２２４，酸価＜１．０，線形液状４官能タイプ）  〔以上、ダイセル社製〕；
【００４６】
例えば、キョーワポール２０００ＢＡ（Ｍｎ＝２，０００，水酸基価＝５８，酸価＜０．５，線形液状タイプ）、キョーワポール５０００ＰＡ（Ｍｎ＝５，０００，水酸基価＝２２，酸価＜０．５，線形液状タイプ）〔以上、ＫＨネオケム社製〕；
【００４７】
例えば、ポリライトＯＤ−Ｘ−２２１（Ｍｎ＝２，０００，水酸基価＝５６，酸価＜０．３，線形液状タイプ）、ポリライトＯＤ−Ｘ−２５８６（Ｍｎ＝８５０，水酸基価＝２００，酸価＝０．４，線形液状タイプ）、ポリライトＯＤ−Ｘ−２４２０（Ｍｎ＝２，０００，水酸基価＝５６，酸価＝０．４，線形液状タイプ）、ポリライトＯＤ−Ｘ−２５２３（Ｍｎ＝３，５００，水酸基価＝３２，酸価＝０．５，線形固形タイプ）、ポリライトＯＤ−Ｘ−２５４７（Ｍｎ＝４，５００，水酸基価＝２５，酸価＝０．３，線形固形タイプ）、ポリライトＯＤ−Ｘ−１０２（Ｍｎ＝２，０００，水酸基価＝５６，酸価＝１．３，線形固形タイプ）、ポリライトＯＤ−Ｘ−２４２０（Ｍｎ＝２，０００，水酸基価＝５６，酸価＝０．３，線形液状タイプ）、ポリライトＯＤ−Ｘ−２１５５（Ｍｎ＝１，０００，水酸基価＝１１５，酸価＝０．２，線形固形タイプ）、ポリライトＯＤ−Ｘ−２７２２（Ｍｎ＝２，０００，水酸基価＝５８，酸価＝０．３，線形液状タイプ）〔以上、ＤＩＣ社製〕；
【００４８】
例えば、ニッポラン４００２（Ｍｎ＝１，０００，水酸基価＝１１０，酸価＜２，線形固形タイプ）、ニッポラン４０４０（Ｍｎ＝２，０００，水酸基価＝５６，酸価＜２，線形固形タイプ）、ニッポラン４００９（Ｍｎ＝１，０００，水酸基価＝１１０，酸価＜２，線形固形タイプ）、ニッポラン４０１０（Ｍｎ＝２，０００，水酸基価＝５６，酸価＜２，線形固形タイプ）、ニッポラン１６４（Ｍｎ＝１，０００，水酸基価＝１１０，酸価＜１，線形固形タイプ）、ニッポラン４０７３（Ｍｎ＝２，０００，水酸基価＝５６，酸価＜１，線形固形タイプ）、ニッポラン１５２（Ｍｎ＝１，０００，水酸基価＝１１０，酸価＜１，線形液状タイプ）、ニッポラン１００４（Ｍｎ＝２，６００，水酸基価＝４２，酸価＜２，線形液状タイプ）、ニッポラン５０１８（Ｍｎ＝２，０００，水酸基価＝５６，酸価＜１，線形固形タイプ）〔以上、東ソ−社製〕
【００４９】
例えば、ＭＡＸＭＯＬ  ＲＤＫ−１３３（Ｍｎ＝３６０，水酸基価＝３１５，酸価＝０．５，線形液状タイプ）、ＭＡＸＭＯＬ  ＲＤＫ−１４２（Ｍｎ＝２８０，水酸基価＝４００，酸価＝０．５，線形液状タイプ）〔以上、川崎化成工業社製〕；
【００５０】
例えば、アデカニューエース  ＮＳ２４００（Ｍｎ＝２，０００，水酸基価＝５６，酸価＜０．３，線形液状タイプ）、アデカニューエース  ＹＴ−１０１（Ｍｎ＝６８０，水酸基価＝１６５，酸価＜０．３，線形液状タイプ）、アデカニューエース  Ｆ７−６７（Ｍｎ＝２，０００，水酸基価＝５６，酸価＜０．３，線形液状タイプ）、アデカニューエース  ＹＧ−１０８（Ｍｎ＝１，０００，水酸基価＝１２０，酸価＜０．３，線形固形タイプ）、アデカニューエース  Ｖ１４−９０（Ｍｎ＝２，０００，水酸基価＝５６，酸価＜０．３，線形固形タイプ）〔以上、アデカ社製〕；
【００５１】
例えば、ＨＳ２Ｈ−２００Ｓ（Ｍｎ＝２，０００，水酸基価＝５６，酸価＜０．３，線形液状タイプ）、ＨＳ２Ｈ−３５０Ｓ（Ｍｎ＝３，５００，水酸基価＝３２，酸価＜０．３，線形液状タイプ）、ＨＳ２Ｈ−５００Ｓ（Ｍｎ＝５，０００，水酸基価＝２２，酸価＜０．３，線形液状タイプ）〔以上、豊国製油社製〕
【００５２】
例えば、テスラック２４６４（Ｍｎ＝１，０００，水酸基価＝１１２，酸価＜１，線形液状タイプ）、テスラック２４７１（Ｍｎ＝２，０００，水酸基価＝５６，酸価＜１，線形液状タイプ）、テスラック２４６０（Ｍｎ＝２，０００，水酸基価＝５６，酸価＜１，線形液状タイプ）、テスラック２４６８（Ｍｎ＝２，０００，水酸基価＝５６，酸価＜１，線形液状タイプ）、テスラック２４５５（Ｍｎ＝２，０００，水酸基価＝５６，酸価＜１，線形液状タイプ）、テスラック２４６２（Ｍｎ＝２，０００，水酸基価＝５６，酸価＜１，線形液状タイプ）、テスラック２４６９（Ｍｎ＝３，０００，水酸基価＝３７，酸価＜１，線形液状タイプ）、ＴＡ２２−５５９（Ｍｎ＝２，０００，水酸基価＝８０，酸価＜１，線形液状タイプ）、ＴＡ２２−５５８（Ｍｎ＝２，５００，水酸基価＝７３，酸価＜１，線形液状タイプ）  〔以上、日立化成社製〕等の芳香環を有しないポリエステルポリオールを挙げることができる。
【００５３】
ポリアミドポリオール（ａ１−４）は、例えば上記ポリカルボン酸、およびポリアミンとの縮合反応により形成したポリアミドの分子末端に、低分子量ポリオール（ａ１−１）を縮合反応させて合成できる。
上記ポリアミンは、アミノ基を２個以上有するポリアミンであれば特に制限なく使用することができる。例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、１，２−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノプロパン、ビス−（３−アミノプロピル）エーテル、１，２−ビス−（３−アミノプロポキシ）エタン、１，３−ビス−（３−アミノプロポキシ）−２，２−ジメチルプロパン、α，ω−ビス−（３−アミノプロピル）ポリエチレングリコールエーテル、ネオペンチルジアミン、１，２−ジアミノブタン、１，４−ジアミノブタン、ヘキサメチレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン等の脂肪族ジアミン；
【００５４】
例えば、メンセンジアミン、イソホロンジアミン、１，３−（ビスアミノメチル）シクロヘキサン、１，４−（ビスアミノプロピル）シクロヘキサン、４，４’−メチレンビス（２−メチルシクロヘキシルアミン）、ノルボルナンジアミン等の脂環族ジアミン類；
【００５５】
例えば、メタントリアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ブタン−１，１，４，４−テトラアミン等のアミノ基を３個以上有するポリアミン類等が挙げられる。
【００５６】
またこれらのポリアミンとケトンとの反応生成物であるケチミンもポリアミンに含まれる。
ポリアミンは、単独または２種以上を併用できる。
【００５７】
ポリアミンは、感圧式接着剤中に任意成分として含む有機溶剤に対する溶解性、および被着体への濡れ広がり性の面から脂肪族ジアミン、脂環族ジアミンが好ましい。
【００５８】
ポリアミドポリオール（ａ１−４）としては、市販品でいうと例えば、ＴＰＡＥ６１７（Ｍｎ＝１５，０００，Ｔｇ＝９０℃，水酸基価＝１６，酸価＝１，線形固形タイプ）〔以上、Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ社製〕等のポリアミドポリオールが挙げられる。
【００５９】
ポリカーボネートポリオール（ａ１−５）は、下記一般式［１］で示される構造を、その分子中に有する公知のポリオールである。
【００６０】
一般式［１］
−［−Ｏ−Ｒl−Ｏ−ＣＯ−］m−
（式中、Ｒlは２価の有機残基、ｍは１以上の整数を表す。）
【００６１】
ポリカーボネートポリオール（ａ１−５）は、例えば（Ｉ）脂肪族ポリオール（ａ１−１）と炭酸エステルとの反応、または、（ＩＩ）脂肪族ポリオール（ａ１−１）に、アルカリの存在下でホスゲンを作用させる反応により合成できる。
上記炭酸エステルは、例えば、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジフェニルカーボネート、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等が挙げられる。
【００６２】
ポリカーボネートポリオール（ａ１−５）は、カーボネート構造を連結基として有することで、ポリウレタン樹脂（Ａ）の凝集力がより向上し、高度な耐熱性、耐加水分解性、ならびに耐候性が得られるため、特に、温度８０℃以上の高温条件や相対湿度９０％以上の高湿条件などの過酷な環境下においての再剥離性に優れる。
ポリカーボネートポリオール（ａ１−５）は、感圧式接着剤の粘度、塗工性、加工性をより向上できる面で、炭素数１〜６の置換基を有し、芳香環を有しないポリカーボネートジオールが好ましい。
【００６３】
ポリカーボネートポリオール（ａ１−５）の市販品は、例えば、オキシマーＮ１１２（Ｍｎ＝１，０００，Ｔｇ＝６０℃，水酸基価＝１１２，酸価＜０．５，線形タイプ）〔パーストープ社製〕；
【００６４】
デュラノール Ｔ５６５１（Ｍｎ＝１，０００，水酸基価＝１１０，酸価＜０．０５，線形液状タイプ）、デュラノール Ｔ５６５２（Ｍｎ＝２，０００，水酸基価＝５６，酸価＜０．０５，線形液状タイプ）、デュラノール Ｔ４６７１（Ｍｎ＝１，０００，水酸基価＝１１０，酸価＜０．０５，線形液状タイプ）、デュラノール Ｔ４６７２（Ｍｎ＝２，０００，水酸基価＝５２，酸価＜０．０５，線形液状タイプ）〔以上、旭化成ケミカルズ社製〕；
【００６５】
ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ ＵＨ−１００（Ｍｎ＝１，０００，水酸基価＝１１０，酸価＜０．０５，線形液状タイプ）、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬＵＨ−２００（Ｍｎ＝２，０００，水酸基価＝５６，酸価＜０．０５，線形液状タイプ）  〔以上、宇部興産社製〕；
【００６６】
ＢＥＮＥＢｉＯＬ ＮＬ１０１０ＤＢ（Ｍｎ＝１，０００，水酸基価＝１１０，酸価＜０．０５，線形固形タイプ）、ＢＥＮＥＢｉＯＬ ＮＬ２０１０ＤＢ（Ｍｎ＝２，０００，水酸基価＝５６，酸価＜０．０５，線形固形タイプ）、ＢＥＮＥＢｉＯＬＮＬ１０１０Ｂ（Ｍｎ＝１，０００，水酸基価＝１１０，酸価＜０．０５，線形固形タイプ）、ＢＥＮＥＢｉＯＬＮＬ２０１０Ｂ（Ｍｎ＝２，０００，水酸基価＝５６，酸価＜０．０５，線形固形タイプ）  〔以上、三菱化学社製〕；
【００６７】
ＰＬＡＣＣＥＬ ＣＤ２０５（Ｍｎ＝５００，水酸基価＝２２５，酸価＜０．１，線形液状タイプ）、ＰＬＡＣＣＥＬ ＣＤ２１０（Ｍｎ＝１，０００，水酸基価＝１１６，酸価＜０．１，線形ワックス状タイプ）、ＰＬＡＣＣＥＬ ＣＤ２２０（Ｍｎ＝２，０００，水酸基価＝５６，酸価＜０．１，線形ワックス状タイプ）  〔以上、ダイセル社製〕；
【００６８】
クラレポリオール Ｃ−１０６５Ｎ（Ｍｎ＝１，０００，水酸基価＝１１２，酸価＜０．５，線形ワックス状タイプ）、クラレポリオールＣ−２０６５Ｎ（Ｍｎ＝２，０００，水酸基価＝５６，酸価＜０．５，線形ワックス状タイプ）、クラレポリオールＣ−１０９０（Ｍｎ＝１，０００，水酸基価＝１１２，酸価＜０．５，線形液状タイプ）、クラレポリオールＣ−２０９０（Ｍｎ＝２，０００，水酸基価＝５６，酸価＜０．５，線形液状タイプ）、クラレポリオールＣ−３０９０（Ｍｎ＝３，０００，水酸基価＝３７，酸価＜０．５，線形液状タイプ）、クラレポリオールＣ−４０９０（Ｍｎ＝４，０００，水酸基価＝２８，酸価＜０．５，線形液状タイプ）、クラレポリオールＣ−５０９０（Ｍｎ＝５，０００，水酸基価＝２２，酸価＜０．５，線形液状タイプ）、クラレポリオールＣ−１０１５Ｎ（Ｍｎ＝１，０００，水酸基価＝１１２，酸価＜０．５，線形液状タイプ）、クラレポリオールＣ−２０１５Ｎ（Ｍｎ＝２，０００，水酸基価＝５６，酸価＜０．５，線形液状タイプ）〔以上、クラレ社製〕等を挙げることができる。
【００６９】
その他ポリオール（ａ１−６）は、ポリオール（ａ１−１）〜（ａ１−５）以外のポリオールである。その他ポリオール（ａ１−６）は、イオン性官能基を含有するポリオール、ジメチルシロキサンジオール等のシロキサン骨格を有するポリオール、ポリブタジエンジオールまたはポリイソプレンジオール等のジエン骨格を有するポリオール等が挙げられる。なおジエン骨格は、ジエン骨格を水素原子で飽和した水添化ジエンも含む。
【００７０】
前記イオン性官能基は、例えば第４級アンモニウム塩、第３級アミノ基、カルボキシレート基、カルボキシル基、スルホネート基、スルホ基、ホスホニウム基、ホスホン基、硫酸エステル等のイオンユニット、ならびにその前駆体基である、カルボキシル基、第３級アミノ基等は、イオンユニットではないが、アンモニアや３級アミン、酢酸等による中和または４級化反応により、イオン基に容易に転化しうるため、イオン性官能基に含む。
【００７１】
イオン性官能基を含有するポリオールとしては、例えば、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）酪酸、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）吉草酸、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）ブタン酸などのカルボキシル基含有ポリオール化合物；Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシプロピル）アニリン、Ｎ−メチルジエタノールアミン等のアンモニアの水素原子を炭化水素基で３置換した置換基含有のポリオール等が挙げられる。
【００７２】
シロキサン骨格を有するポリオールの市販品は、例えば、ＫＦ６００１（Ｍｎ＝１，８００，水酸基価＝６２，酸価＜０．５，線形液状タイプ）、ＫＦ６００２（Ｍｎ＝３，０００，水酸基価＝３５，酸価＜０．５，線形液状タイプ）、ＫＦ６００３（Ｍｎ＝５，０００，水酸基価＝２２，酸価＜０．５，線形液状タイプ）〔以上、信越化学社製〕；
【００７３】
ＸＦ４２−Ｂ０９７０（Ｍｎ＝１，８５０，水酸基価＝６０，酸価＜０．５，線形液状タイプ）  〔以上、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製〕；
【００７４】
ＳＦ８４２７（Ｍｎ＝２，４００，水酸基価＝４６．８，酸価＜０．１，線形液状タイプ）、ＳＦ８４２８（Ｍｎ＝３，２００，水酸基価＝３５，酸価＜０．１，線形液状タイプ）  〔以上、東レ・ダウ・コーニング社製〕等が挙げられる。
【００７５】
ジエン骨格を有するポリオールの市販品は、例えば、ＮＩＳＳＯ  Ｇ−１０００（Ｍｎ＝１，４００，水酸基価＝７３，酸価＜０．５，線形液状タイプ）、ＮＩＳＳＯ  Ｇ−２０００（Ｍｎ＝２，０００，水酸基価＝４５，酸価＜０．５，線形液状タイプ）、ＮＩＳＳＯ  Ｇ−３０００（Ｍｎ＝３，０００，水酸基価＝２７，酸価＜０．５，線形液状タイプ）、ＮＩＳＳＯ  ＧＩ−１０００（Ｍｎ＝１，５００，水酸基価＝６７，酸価＜０．５，水添線形液状タイプ）、ＮＩＳＳＯ  ＧＩ−２０００（Ｍｎ＝２，１００，水酸基価＝４７，酸価＜０．５，水添線形液状タイプ）、ＮＩＳＳＯ  ＧＩ−３０００（Ｍｎ＝３，０００，水酸基価＝３０，酸価＜０．５，水添線形液状タイプ）〔以上、日本曹達社製〕
【００７６】
；
Ｐｏｌｙ  ｂｄ  Ｒ１５５ＨＴ（Ｍｎ＝１，０００，水酸基価＝１０３，酸価＜０．５，線形液状タイプ）、Ｐｏｌｙ  ｂｄ  Ｒ４５ＨＴ（Ｍｎ＝２，４００，水酸基価＝４７，酸価＜０．５，線形液状タイプ）、  Ｐｏｌｙ  ｉｐ（Ｍｎ＝２，０００，水酸基価＝５３，酸価＜０．５，線形液状タイプ）、ＥＰＯＬ（Ｍｎ＝２，０００，水酸基価＝５３，酸価＜０．５，水添線形液状タイプ）〔以上、出光興産社製〕；
【００７７】
Ｋｒａｓｏｌ  ＬＢＨ−Ｐ２０００（Ｍｎ＝２，１００，水酸基価＝５３，酸価＜０．５，線形液状タイプ）、Ｋｒａｓｏｌ  ＬＢＨ−Ｐ３０００（Ｍｎ＝３，２００，水酸基価＝３５，酸価＜０．５，線形液状タイプ）〔以上、Ｃｒａｙ Ｖａｌｌｅｙ社製〕；
【００７８】
ポリテールＨ（Ｍｎ＝１，８００，水酸基価＝６５，酸価＜０．５，線形液状タイプ）〔以上、三菱化学社製〕等が挙げられる。なお、ジエン骨格は、ジエン骨格に水素添加を施したオレフィン骨格も含む。
【００７９】
ポリオール（ａ１）は、単独または２種類以上を併用できる。
【００８０】
これらのポリオール（ａ１）の中でも接着層の透明性、耐熱性や耐湿熱性等の耐久性の維持、タック（粘着性）の低減による微粘領域の接着力発現、ガラス板等の被着体に対する貼着後の再剥離性等の面で、ポリエーテルポリオール（ａ１−２）が好ましい。
【００８１】
ポリエーテルポリオール（ａ１−２）の使用量は、ポリオール（ａ１）全量中、１０〜１００質量％が好ましく、２０〜９７質量％がより好ましい。ポリエーテルポリオール（ａ１−２）が上記の範囲にあると、微粘領域の接着性の制御や再剥離性と濡れ広がり性を高い水準で両立することが可能となる。また、後述のエステル化合物（Ｃ）を混合した場合には、相溶性が向上するため、マイグレーションを抑制しつつ、接着フィルムの接着面に配向し易いことで、長期間にわたって、タック（粘着性）の低減が可能となり、感圧式接着剤のガラス板に対する接着力を再剥離可能な微粘領域（例えば、粘着力１０．０ｍＮ／２５ｍｍ未満）に低減するだけでなく、自着性を抑制できる。また、ポリオール（ａ１）は、ジオールと水酸基を３個以上有するポリオールを併用することが好ましい。水酸基を３個以上有するポリオールを用いると、感圧式接着剤から作製した接着フィルムは、高温多湿等の過酷な環境下、浮き・剥がれを抑制し、剥離後に被着体を汚染し難い。
【００８２】
また、ポリウレタン樹脂（Ａ）が有する側鎖の炭素数４〜２２のアルキル基は、炭素数４〜２２のアルキル基を有するジオール（ａ１−１−１）を用いて合成することが好ましい。ジオール（ａ１−１−１）のアルキル基の炭素数は４〜２２が好ましく、５〜１２がより好ましく、５〜１０がさらに好ましい。
【００８３】
炭素数４〜２２のアルキル基を有するジオール（ａ１−１−１）は、ポリオール（ａ１）１００質量％中０．１〜３０質量％が好ましく、０．５〜２０質量％がより好ましい。炭素数４〜２２のアルキル基を有するジオール（ａ１−１−１）を適量使用するとアルキル基の分子配向に伴う疑似結晶化を抑制し、ポリウレタン樹脂のウレタン結合に由来する水素結合も抑制できるため、感圧式接着剤の溶液粘度を低減できる。これにより感圧式接着剤の製造時や塗工時に空気を巻き込みにくく、または、巻き込んだ空気が泡となって発生しても速やかに解消されるため、脱泡工程が不要になり生産性を向上できる。また、作製した接着フィルムの接着層は、常温（２５℃）から低温（−５℃程度）までの柔軟性を維持しながら、安定した濡れ広がり性を得ることが可能となる。
【００８４】
ポリオール（ａ１）は、ジオールと、水酸基を３個以上有するポリオールの併用が好ましい。これらの混合比率は、ジオール／水酸基を３個以上有するポリオール＝１／９９〜６０／４０（質量比）が好ましく、１／９９〜３０／７０（質量比）がより好ましい。配合比率が上記の範囲にあると、高温多湿等の過酷な環境下でも、浮き・剥がれを抑制し、剥離後に被着体を汚染し難い。
【００８５】
水酸基を３個以上有するポリオールは、その分子中に少なくとも１個以上の２級水酸基を有する事が好ましい。２級水酸基を有する事で、ポリウレタン樹脂（Ａ）を合成する際に、反応を制御しやすく、重合安定性が良好となる。さらに後述の反応性化合物（Ｂ）を混合した場合に、ポットライフ（可使時間）が延びて、生産性の向上に期待が持てる。
【００８６】
ポリオール（ａ１）は、数平均分子量（Ｍｎ）２００〜５０，０００が好ましく、４００〜３０，０００がより好ましく、５００〜１０，０００がさらに好ましい。数平均分子量（Ｍｎ）が上記の範囲にあると、塗工に適した粘度を保てるため、塗加工時の取り扱いに優れる。また、ポリウレタン樹脂（Ａ）に、適度な凝集力と十分な柔軟性を付与することができるため、微粘領域で十分な粘着性を発現することが可能となる。また、感圧式接着剤から作製した接着フィルムは、高温多湿等の過酷な環境下、浮き・剥がれを抑制できる。
なお、重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定したポリスチレン換算の値である。ＧＰＣの測定法の詳細は、実施例に記載する。
【００８７】
ポリオール（ａ１）の水酸基価は、２〜５６０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、４〜２８０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、４〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇがさらに好ましい。水酸基価が上記の範囲であると、密着性、濡れ性がより向上する。
また、水酸基価（ＯＨＶ）は、ＪＩＳ  Ｋ１５５７−１：２００７に、酸価（ＡＶ）は、ＪＩＳ  Ｋ００７０：１９９２に準拠して測定される値であり、測定法の詳細は、実施例に記載する。
【００８８】
ポリオール（ａ１）のガラス転移温度（略称：Ｔｇ）は、−８０〜８０℃が好ましく、−７０〜４０℃がより好ましい。Ｔｇが上記の範囲にあると、感圧式接着剤は、適切な粘着性や凝集力が得易いため、接着性を保ちつつ、良好な再剥離性、ならびに浮きや剥がれを抑制する。なお、Ｔｇの測定法の詳細は、実施例に記載する。
【００８９】
<<ポリイソシアネート（ａ２）>>
次に、ポリウレタン樹脂（Ａ）を構成する単量体単位である、ポリイソシアネート（ａ２）単位について説明する。
ポリイソシアネート（ａ２）としては、ポリオール（ａ１）と反応してポリウレタン樹脂（Ａ）を合成できる公知の化合物である。ポリイソシアネートは、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、および芳香族ポリイソシアネートが好ましい。なお、脂肪族は、非環式の炭素化合物を意味し、環式の炭素化合物は脂環族と定義する。
【００９０】
ポリイソシアネート（ａ２）としては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（別名：ＨＤＩ）、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２−プロピレンジイソシアネート、２，３−ブチレンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート；
【００９１】
例えば、３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（別名：ＩＰＤＩ）、１，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，６−シクロヘキサンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、１，４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、ノルボルネンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート、オクタヒドロ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデンジメチルジイソシアネート等の脂環族ポリイソシアネート；
【００９２】
例えば、リジントリイソシアネート等の３個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネートが挙げられる。
【００９３】
ポリイソシアネート（ａ２）は、上記のように３個以上のイソシアネート基を有することもできるが、脂肪族、または脂環族ジイソシアネート等の無黄変型、または難黄変型のジイシソアネートが高温環境下や高温高湿環境下での耐久性、および濡れ広がり性や再剥離性がより向上するため好ましい。
この中でも、ヘキサメチレンジイソシアネート（別名：ＨＤＩ）等の脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（別名：ＩＰＤＩ）、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）（別名：水添ＭＤＩ）等の脂環族ポリイソシアネートなどの芳香環を有しないジイシソアネートを使用することが好ましい。
【００９４】
ポリウレタン樹脂（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、感圧式接着剤の塗工適性、および粘着性と接着層の凝集力を高いレベルで両立するため、１０，０００〜５００，０００が好ましく、３０，０００〜４００，０００がより好ましい。Ｍｗが上記の範囲にあることで凝集力がより向上するため、浮き・剥がれがより抑制でき、濡れ広がり性もより向上する。尚、重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定したポリスチレン換算の値である。Ｍｗの測定法の詳細は、実施例に記載する。
【００９５】
ポリウレタン樹脂（Ａ）の水酸基価（ＯＨＶ）は、０．１〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、１〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。水酸基価（ＯＨＶ）が上記の範囲にあると、後述の水酸基と反応し得る官能基を有する反応性化合物（Ｂ）との架橋反応がより効率的になるため、感圧式接着剤は、十分な凝集力を維持しつつ、微粘領域での接着力を発現しやすくなり、再剥離性の向上や自着性の低減が可能となる。また、貼着経時後、高温高湿等の過酷な条件下でも耐熱性や耐湿熱性等の耐久性を維持しやすい。さらに剥離した場合には、被着体に曇りや糊残り等の汚染がより生じ難い。
【００９６】
また、ポリウレタン樹脂（Ａ）の溶液粘度は特に制限はなく、感圧式接着剤の用途により適宜選択できる。溶液粘度は、好ましくは、不揮発分濃度５０質量％で１，０００〜１０，０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）である。溶液粘度がこの範囲であると、十分な凝集力を維持しつつ、生産性や塗加工性も良好となるため、好ましい。
【００９７】
ポリウレタン樹脂（Ａ）は、構成する全単量体１００質量％中、ポリオール（ａ１）７０〜９９質量％、、およびポリイソシアネート（ａ２）１〜３０質量％を含有することが好ましく、ポリオール（ａ１）８０〜９８質量％、およびポリイソシアネート（ａ２）２〜２０質量％の範囲で含有することがより好ましい。ポリオール（ａ１）、およびポリイソシアネート（ａ２）が上記の範囲にあると、塗工に適した粘度を維持するため、塗加工時の取り扱いに優れたポリウレタン樹脂（Ａ）となる。このポリウレタン樹脂（Ａ）を感圧式接着剤として使用すると、適度な凝集力と十分な柔軟性が得られるため、作製した接着フィルムをガラス板等の被着体に貼着した際に、濡れ広がり性や再剥離性に優れるとともに、貼着経時後、高温高湿等の過酷な条件下でも、浮き・剥がれが発生し難い。
【００９８】
＜水酸基と反応し得る官能基を有する反応性化合物（Ｂ）＞
水酸基と反応し得る官能基を有する反応性化合物（Ｂ）で水酸基と反応し得る官能基とは、ポリウレタン樹脂（Ａ）に含有される水酸基と、共有結合を形成することの可能な反応性官能基のことである。
水酸基と反応し得る官能基を有する反応性化合物（Ｂ）（以下、反応性化合物（Ｂ）と称す。）は、ポリウレタン樹脂（Ａ）１００重量部に対し、０．１〜５０重量部含有することが必要であり、１〜３０重量部がより好ましい。反応性化合物（Ｂ）がこの範囲であると、ポリウレタン樹脂（Ａ）に含有されている水酸基との架橋反応により耐熱性や耐湿熱性が向上するだけでなく、過酷な環境下での接着層の浮き、剥がれ、あるいは発泡を抑えることができる。従って、感圧式接着フィルムは、表面保護フィルム用途に使用することが好ましい。
【００９９】
また、ポリウレタン樹脂（Ａ）は水酸基を有しているため、反応性化合物（Ｂ）中の水酸基と反応し得る反応性官能基としては、イソシアネート基、アルコキシシリル基、メチロール基等が挙げられる。
反応性化合物（Ｂ）は、例えば、ポリイソシアネート（ｂ１）、シラン化合物（ｂ２）、メチロールメラミン系化合物（ｂ３）等が挙げられる。反応性化合物（Ｂ）は、架橋剤として使用する場合、水酸基と反応し得る官能基を分子内に２個以上有することが好ましい。これらの中でも架橋反応後の接着性や後述の基材（Ｇ）への密着性に優れている面でポリイソシアネート（ｂ１）がより好ましい。
【０１００】
ポリイソシアネート（ｂ１）は、イソシアネート基を分子内に複数有する化合物である。ポリイソシアネート（ｂ１）は、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、または芳香族ポリイソシアネートに分類できる。なお、脂肪族ポリイソシアネート、または脂環族ポリイソシアネートについては、上記ポリイソシアネート（ａ２）で説明したポリイソシアネートを使用できる。
【０１０１】
芳香族ポリイソシアネートは、例えば、１，３−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート（別名：２，４−ＴＤＩ）、２，６−トリレンジイソシアネート（別名：２，６−ＴＤＩ）、２，４，６−トリイソシアネートトルエン、１，３，５−トリイソシアネートベンゼン、ジアニシジンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、４，４’，４”−トリフェニルメタントリイソシアネート、１，３−フェニレンビスメチレンジイソシアナート（別名：ｍ−ＸＤＩ）、１，４−フェニレンビスメチレンジイソシアナート（別名：ｐ−ＸＤＩ）、２，２'−ジフェニルメタンジイソシアネート（別名：２，２−ＭＤＩ）、４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート（別名：４，４−ＭＤＩ）、１，３−ナフタレンジイルジイソシアネート（別名：１，３−ＮＤＩ）、１，５−ナフタレンジイルジイソシアネート（別名：１，５−ＮＤＩ）、ω，ω’−ジイソシアネート−１，３−ジメチルベンゼン、ω，ω’−ジイソシアネート−１，４−ジメチルベンゼン、ω，ω’−ジイソシアネート−１，４−ジエチルベンゼン、１，４−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，３−テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート；
【０１０２】
例えば、トリフェニルメタン−４，４'，４”−トリイソシアネート、メチルシラントリイルトリスイソシアネート等の３個以上のイソシアネート基を有する芳香族ポリイソシアネートが挙げられる。
【０１０３】
ポリイソシアネート（ｂ１）は、単独または２種類以上を併用できる。
【０１０４】
ポリイソシアネート（ｂ１）は、イソシアネート基を３個以上有する化合物が好ましい。このようなポリイソシアネート（ｂ１）は、上記した３個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネートのほか、各種ポリイソシアネートの２−メチルペンタン−２，４−ジオールやトリメチロールプロパン等のポリオールとのアダクト体、イソシアヌレート環を有する３量体等が好ましい。また、ポリフェニルメタンポリイソシアネート（別名：ＰＡＰＩ）、およびこれらのポリイソシアネート変性物等も好ましい。なお、ポリイソシアネート変性物は、カルボジイミド基、ウレトジオン基、ウレトンイミン基、水と反応したビュレット基、イソシアヌレート基のいずれかの基、又はこれらの基の２種以上を有する変性物を使用できる。ポリオールとジイソシアネートとの反応生成物も少なくとも２個のイソシアネート基を有する化合物として使用できる。また、ポリイソシアネート（ｂ１）は、ブロック化剤を用いて、イソシアネート基をブロックした、ブロックイソシアネートも使用できる。
【０１０５】
ポリイソシアネート（ｂ１）を使用する場合、ポリウレタン樹脂（Ａ）の水酸基とイソシアネート基との反応促進のため、必要に応じて公知の触媒を使用できる。触媒は、例えば３級アミン系化合物、有機金属系化合物等が挙げられる。
【０１０６】
３級アミン系化合物は、例えばトリエチルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、ジアザビシクロウンデセン（略称：ＤＢＵ）等が挙げられる。
【０１０７】
有機金属系化合物は、錫系化合物、非錫系化合物が挙げられる。
錫系化合物は、例えば、ジブチル錫ジクロライド、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジブロマイド、ジブチル錫ジマレエート、ジブチル錫ジラウレート（略称：ＤＢＴＤＬ）、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫スルファイド、トリブチル錫スルファイド、トリブチル錫オキサイド、トリブチル錫アセテート、トリエチル錫エトキサイド、トリブチル錫エトキサイド、ジオクチル錫オキサイド、トリブチル錫クロライド、トリブチル錫トリクロロアセテート、２−エチルヘキサン酸錫等が挙げられる。
非錫系化合物は、例えば、ジブチルチタニウムジクロライド、テトラブチルチタネート、ブトキシチタニウムトリクロライドなどのチタン系、オレイン酸鉛、２−エチルヘキサン酸鉛、安息香酸鉛、ナフテン酸鉛などの鉛系化合物、２−エチルヘキサン酸鉄、鉄２，４−ペンタジオネートなどの鉄系化合物、安息香酸コバルト、２−エチルヘキサン酸コバルトなどのコバルト系、ナフテン酸亜鉛、２−エチルヘキサン酸亜鉛などの亜鉛系化合物、ナフテン酸ジルコニウム等が挙げられる。
これらの中でも反応性や衛生性の点でジアザビシクロウンデセン（別名：ＤＢＵ）、ジブチル錫ジラウレート（別名：ＤＢＴＤＬ）、２−エチルヘキサン酸錫等が好ましい。
触媒は、単独または２種類以上が併用できる。
【０１０８】
ポリイソシアネート（ｂ１）は、特に、架橋反応性の点で、ＨＤＩ、ＴＤＩ、ＭＤＩ、ＩＰＤＩ等のジイソシアネートのトリメチロールプロパンとのアダクト体、水と反応したビュレット体、イソシアヌレート環を形成した３量体が好ましく使用される。これらの中でも微粘領域への低接着力化や柔軟性付与の点で、芳香環を有しないＨＤＩやＩＰＤＩのトリメチロールプロパンとのアダクト体、水と反応したビュレット体、イソシアヌレート環を形成した３量体が、特に好ましい。
【０１０９】
シラン化合物（ｂ２）は、例えば、アルキル系アルコキシシラン、アリール系アルコキシシラン、カルバメート系アルコキシシラン、ビニル系アルコキシシラン、ハロゲン系アルコキシシラン、（メタ）アクリロイル系アルコキシシラン、メルカプト系アルコキシシラン、イミダゾール系アルコキシシラン、イソシアネート系アルコキシシラン、エポキシ系アルコキシシラン、アミノ系アルコキシシラン等のアルコキシル基を有するアルコキシシランが挙げられる。
【０１１０】
例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトライソプロポキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリイソプロポキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、メチルトリス（メトキシエトキシ） シラン、メチルトリス（メトキシプロポキシ）シラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリイソプロポキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、プロピルトリイソプロポキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、ブチルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、シクロヘキシルトリメトキシシラン、シクロヘキシルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチルジイソプロポキシシラン、ジメチルジアセトキシシラン、ジメチルビス（メトキシエトキシ）シラン、ジメチルビス（メトキシプロポキシ）シラン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジエチルジイソプロポキシシラン、ジエチルジアセトキシシラン、メチルエチルジメトキシシラン、メチルエチルジエトキシシラン、メチルエチルジイソプロポキシシラン、メチルエチルジアセトキシシラン、メチルプロピルジメトキシシラン、メチルプロピルジエトキシシラン、メチルプロピルジイソプロポキシシラン、メチルプロピルジアセトキシシラン、等のアルキル系アルコキシシラン；
【０１１１】
例えば、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリイソプロポキシシラン、フェニルトリアセトキシシラン、トリルトリメトキシシラン、トリルトリエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ジフェニルジイソプロポキシシラン、ジフェニルジアセトキシシラン、メチルフェニルジメトキシシラン、メチルフェニルジエトキシシラン、メチルフェニルジイソプロポキシシラン、メチルフェニルジアセトキシシラン等のアリール系アルコキシシラン；
【０１１２】
例えば（３−カルバメートエチル）プロピルトリエトキシシラン、（３−カルバメートエチル）プロピルトリメトキシシラン、（３−カルバメートエチル）プロピルトリプロポキシシラン、（３−カルバメートプロピル）プロピルトリエトキシシラン、（３−カルバメートプロピル）プロピルトリメトキシシラン、（３−カルバメートプロピル）プロピルトリプロポキシシラン、（３−カルバメートブチル）プロピルトリエトキシシラン、（３−カルバメートブチル）プロピルトリメトキシシラン、（３−カルバメートブチル）プロピルトリプロポキシシラン、（３−カルバメートブチル）ブチルトリプロポキシシラン、（３−カルバメートブチル）プロピルメチルジエトキシシラン、（３−カルバメートペンチル）プロピルトリエトキシシラン、（３−カルバメートヘキシル）プロピルトリエトキシシラン、（３−カルバメートオクチル）ペンチルトリブトキシシラン、（３−カルバメートエチル）プロピルシリルトリクロライド、（３−カルバメートエチル）プロピルトリメチルシラン、（３−カルバメートエチル）プロピルジメチルシラン、３−カルバメートエチル）プロピルトリブチルシラン、（３−カルバメートエチル）エチル−ｐ−キシレントリエトキシシラン、（３−カルバメートエチル）−ｐ−フェニレントリエトキシシラン等のカルバメート系アルコキシシラン；
【０１１３】
例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリス（メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリス（メトキシプロポキシ）シラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、ジビニルジメトキシシラン、ジビニルジエトキシシラン、ジビニルジイソプロポキシシラン、ジビニルジアセトキシシラン、メチルビニルジメトキシシラン、メチルビニルジエトキシシラン、メチルビニルジイソプロポキシシラン、メチルビニルジアセトキシシラン、ジアリルジメトキシシラン、ジアリルジエトキシシラン、ジアリルジイソプロポキシシラン、メチルアリルジメトキシシラン、メチルアリルジエトキシシラン、メチルアリルジイソプロポキシシラン、メチルアリルジアセトキシシラン等のビニル系及びアリル系アルコキシシラン；
【０１１４】
例えば、クロロメチルトリメトキシシラン、クロロメチルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジエトキシシラン、３，３，３−トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、３，３，３−トリフルオロプロピルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、γ−クロロプロピルメチルジエトキシシラン、３，３，３− トリフルオロプロピルメチルジメトキシシラン等のハロゲン系アルコキシシラン；
【０１１５】
例えば、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等の（メタ）アクリロイル系アルコキシシラン；
【０１１６】
例えば、３−メルカプトプロピルトリメトキシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン等のメルカプト系アルコキシシラン；
【０１１７】
例えば、３−（２−イミダゾリン−１−イル）プロピルトリメトキシシラン、３−（２−イミダゾリン−１−イル）プロピルトリエトキシシラン等のイミダゾール系アルコキシシラン；
【０１１８】
例えば、３−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリプロポキシシラン等のイソシアネート系アルコキシシラン；
【０１１９】
例えば、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジエトキシシラン等のエポキシ系アルコキシシラン；
【０１２０】
例えば、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、３−アミノプロピルエチルジエトキシシラン、３−アミノプロピルジメチルエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノメチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−（２−アミノエチルアミノプロピル）トリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、２−アミノエチルアミノメチルトリメトキシシラン、３−［２−（２−アミノエチルアミノエチルアミノ）プロピル］トリメトキシシラン、メチルトリス（２−アミノエトキシ）シラン、ブチルアミノメチルトリメトキシシラン、２−（２−アミノエチルチオエチル）トリメチルシラン、２−（２−アミノエチルチオエチル）メチルジエトキシシラン、３−アリルアミノプロピルトリメトキシシラン、３−シクロヘキシルアミノプロピルトリメトキシシラン、２−シクロヘキシルアミノエチルチオメチルトリメトキシシラン、３−（Ｎ−フェニル）アミノプロピルトリメトキシシラン、３−フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−［２−（ビニルベンジルアミノ）エチル］−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、２−（２−アミノエチルチオエチル）トリエトキシシラン、３−ピペラジノプロピルメチルジメトキシシラン、３−ピペラジノプロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン等のアミノ系アルコキシシラン等が挙げられる。
【０１２１】
また、シラン化合物（ｂ２）は、２種以上のシラン混合物を加水分解・縮合してオリゴマー化したオリゴマー系シランを使用することもできる。
これらの中でも被着体に対する濡れ広がり性の点で、芳香環を有しないシラン化合物が好ましい。
また、シラン化合物（ｂ２）は、ポリウレタン樹脂（Ａ）の水酸基との縮合反応や、基材表面への密着性向上の点で、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン等のアルキル系アルコキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のメルカプト系アルコキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ系アルコキシシラン、３−（２−イミダゾリン−１−イル）プロピルトリエトキシシラン等のイミダゾール系アルコキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、３−アミノプロピルエチルジエトキシシラン、３−アミノプロピルジメチルエトキシシラン、２−シクロヘキシルアミノエチルチオメチルトリメトキシシラン、トリメチルシリルジメチルアミン等のアミノ系アルコキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等のイソシアネート系アルコキシシランが好ましい。シラン化合物（ｂ２）は、単独または２種類以上を併用できる。
【０１２２】
メチロールメラミン系化合物（ｂ３）は、メラミンとホルムアルデヒドを縮合して得られるメチロールメラミン誘導体、ならびにこれらにメチルアルコール、エチルアルコール、またはイソプロピルアルコール等の低級アルコール等を反応させてエーテル化した化合物が挙げられる。メチロールメラミン系化合物（ｂ３）は、例えば、モノメチロールメラミン、ジメチロールメラミン、トリメチロールメラミン（別名：セアリシン）、テトラメチロールメラミン、ペンタメチロールメラミン、ペンタメトキシメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミン、ヘキサメトキシメチロールメラミン、ヘキサエトキシメチルメラミン、ヘキサキス−（メトキシメチル）メラミン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリメチル−Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリメチロールメラミン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリメチロールメラミン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリブチル−Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリメチロールメラミン、（ヒドロキシメチル）ペンタキス（メトキシメチル）メラミン、ヘキサメチロールメラミンペンタメチルエーテル等が挙げられる。
これらの中でもポリウレタン樹脂（Ａ）の水酸基との縮合反応や、基材表面への密着性向上の点から、ペンタメトキシメチロールメラミン、ヘキサメトキシメチルメラミンが好ましい。メチロールメラミン系化合物（ｂ３）は、単独または２種類以上を併用できる。
【０１２３】
反応性化合物（Ｂ）は、ポリイソシアネート（ｂ１）、シラン化合物（ｂ２）、およびメチロールメラミンは系化合物（ｂ３）の中でも架橋反応後の接着性や基材への密着性に優れていることに加え、架橋密度の制御による柔軟性および濡れ広がり性を高いレベルで両立できる面で、ポリイソシアネート（ｂ１）が好ましい。
【０１２４】
＜エステル化合物（Ｃ）＞
本発明の感圧式接着剤は、さらにエステル化合物（Ｃ）を含むことができる。
エステル化合物（Ｃ）は、塗工後の接着層に可塑効果を付与し、接着フィルムのガラス板等の被着体に対する濡れ広がり性をさらに向上させることができる。また、接着フィルムを被着体に貼着後に剥離する際、剥離に要する力を軽減できる。また、接着層同士の自着性を低減することができるため作業者が接着フィルムを被着体に貼り付ける際の作業性がより向上する。また、剥離後の被着体に糊残り等の汚染をさらに抑制できる。
【０１２５】
エステル化合物（Ｃ）は、炭素数８〜１００の脂肪酸エステル（ｃ１）、炭素数４〜８０のリン酸エステル（ｃ２）、炭素数８〜１００のホウ酸エステル（ｃ３）および前記エステル（ｃ１）〜（ｃ３）のエポキシ変性エステルからなる群より選ばれる少なくとも一種である。ただし、エステル化合物（Ｃ）は、ポリウレタン樹脂（Ａ）、及び反応性化合物（Ｂ）を含まない。なお、炭素数とは、化合物全体が有する炭素数を意味する。
【０１２６】
炭素数８〜１００の脂肪酸エステル（ｃ１）は、（１）炭素数が４〜２２の一塩基酸または炭素数が４〜２２の多塩基酸と、炭素数が２２以下の１価のアルコールとのエステル（以下、（１）の脂肪酸エステルという）、（２）炭素数が１８〜２２の一塩基酸と、４価以下のアルコールとのエステル（以下、（２）の脂肪酸エステルという）、および（３）（１）または（２）のエステルをさらにエポキシで変性したエポキシ変性エステル（以下、（３）の脂肪酸エステルという）が好ましい。なお、炭素数が４〜２２の一塩基酸および炭素数が４〜２２の多塩基酸は、それぞれ飽和塩基酸および不飽和塩基酸を含む。
【０１２７】
炭素数が４〜２２の飽和一塩基酸は、例えば、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、２−エチルカプロン酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸等が挙げられる。
【０１２８】
炭素数が４〜２２の不飽和一塩基酸は、例えば、クロトン酸、パルミトレイン酸、サビエン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、リノール酸、リノレン酸、ピノレン酸、エレオステアリン酸、ステアリドン酸、ボセオペンタエン酸、ガドレイン酸、イコサジエン酸、イコサトリエン酸、エイコセン酸、エイコサジエン酸、エイコサトリエン酸、エイコサテトラエン酸、エイコサペンタエン酸、ミード酸、アラキドン酸、エルカ酸、ドコサジエン酸、アドレン酸、オズボンド酸、イワシ酸、ドコサヘキサエン酸等が挙げられる。
【０１２９】
炭素数が４〜２２の飽和二塩基酸は、例えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１０−デカン二酸、１，１２−ドデカン二酸、１，１２−オクタデカン二酸、エイコサン二酸等が挙げられる。
【０１３０】
炭素数が４〜２２の不飽和二塩基酸は、例えば、マレイン酸、フマル酸、メサコン酸、ムコン酸等が挙げられる。
【０１３１】
炭素数が４〜２２の多塩基酸は、例えば、イソクエン酸、アコニット酸、１，２，３−プロパントリカルボン酸、１，２，３−プロペントリカルボン酸、カンホロン酸、イソカンホロン酸、エタンテトラカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸、オクタンテトラカルボン酸、エチレンテトラカルボン酸、ブテンテトラカルボン酸等が挙げられる。
【０１３２】
炭素数が２２以下の１価の飽和アルコールは、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、２−エチルヘキサノール、アプリルアルコール、ペラルゴンアルコール、カプリンアルコール、ウンデシルアルコール、２−ブチルオクタノール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、ペンタデシルアルコール、セタノール（別名：パルミチルアルコールとも称す）、イソセチルアルコール、ヘプタデカノール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ノナデシルアルコール、エイコサノール（別名：アラキジルアルコールとも称す）、オクチルドデシルアルコール、ヘンエイコサノール、ベヘニルアルコール、２−（２−ブトキシエトキシ）エチルアルコール、２−（２−メトキシエトキシ）エチルアルコール等や、またはこれらのアルキレンオキサイド付加物が挙げられる。
【０１３３】
炭素数が２２以下の１価の不飽和アルコールは、例えば、パルミトレイルアルコール、エライジルアルコール、オレイルアルコール、リノレイルアルコール、エライドリノレイルアルコール、リノレニルアルコール、エルシルアルコール等や、またはこれらのアルキレンオキサイド付加物が挙げられる。
【０１３４】
炭素数が１８以下の２〜４価のアルコールは、例えば、前記ポリオール（ａ１）の中で挙げた炭素数が２２以下のジオール、リシノレイルアルコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等や、またはこれらのアルキレンオキサイド付加物が挙げられる。
【０１３５】
前記（１）の脂肪酸エステルは、例えば、吉草酸イソプロピル、カプロン酸イソプロピル、カプロン酸ラウリル、カプロン酸ステアリル、カプリル酸セチル、カプリル酸ステアリル、２−エチルカプロン酸セチル、２−エチルカプロン酸イソセチル、２−エチルカプロン酸ステアリル、カプリン酸ステアリル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸メチル、ラウリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ラウリン酸セチル、ラウリン酸ステアリル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸ステアリル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸ラウリル、パルミチン酸イソステアリル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸オクチルドデシル、ステアリン酸イソトリデシル、イソステアリン酸イソセシル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸コレステリル、ベヘン酸イソステアリル、ポリオキシエチレンラウリン酸メチルエステル、ポリオキシエチレンラウリン酸ステアリルエステル、ポリオキシエチレンステアリン酸イソプロピルエステル等の一塩基酸と１価アルコールとの飽和脂肪酸モノエステル；
【０１３６】
例えば、クロトン酸ブチル、パルミトレイン酸メチル、パルミトレイン酸オクチルドデシル、サビエン酸メチル、オレイン酸メチル、オレイン酸メチル、オレイン酸イソプロピル、オレイン酸ブチル、オレイン酸オクチル、オレイン酸オクチルドデシル、エライジン酸メチル、バクセン酸メチル、リノール酸メチル、リノール酸エチル、リノール酸イソプロピル、リノール酸ブチル、リノール酸オクチルドデシル、リノレン酸エチル、リノレン酸オクチルドデシル、ピノレン酸メチル、ピノレン酸メチル、エレオステアリン酸メチル、ステアリドン酸メチル、ステアリドン酸ブチル、ボセオペンタエン酸メチル、ガドレイン酸メチル、イコサジエン酸メチル、イコサトリエン酸メチル、エイコセン酸メチル、エイコセン酸エチル、エイコセン酸イソプロピル、エイコサジエン酸メチル、エイコサトリエン酸メチル、エイコサテトラエン酸メチル、エイコサペンタエン酸メチル、ミード酸メチル、アラキドン酸メチル、エルカ酸メチル、ドコサジエン酸メチル、アドレン酸メチル、オズボンド酸メチル、イワシ酸メチル、ドコサヘキサエン酸メチル等の一塩基酸と１価アルコールとの不飽和脂肪酸モノエステル；
【０１３７】
例えば、コハク酸ジエチル、コハク酸ジイソプロピル、コハク酸ジブチル、コハク酸ジミリスチル、グルタル酸ジエチル、３−メチルグルタル酸ジエチル、グルタル酸ジブチル、アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ビス（メトキシポリオキシエチレン）、アジピン酸ビス（２−ブトキシエチル）、アジピン酸ビス｛２−（２−ブトキシエトキシ）エチル｝、アジピン酸ビス（２−エチルヘキシル）、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ジイソステアリル、ピメリン酸ジエチル、ピメリン酸ジブチル、スベリン酸ジエチル、アゼライン酸ジエチル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジイソセチル、セバシン酸ジブチルオクチル、セバシン酸ジイソステアリル、１，１０−デカン二酸ジブチル等の二塩基酸と１価アルコールとの飽和脂肪酸ジエステル；
【０１３８】
例えば、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジイソプロピル、マレイン酸ジブチル、フマル酸ジイソプロピル、メサコン酸ジメチル、メサコン酸ジエチル、メサコン酸ジイソプロピル、メサコン酸ジブチル、ムコン酸ジメチル、ムコン酸ジエチル等の二塩基酸と１価アルコールとの不飽和脂肪酸ジエステル；
【０１３９】
イソクエン酸トリメチル、アコニット酸トリメチル、アコニット酸トリメトキシポリオキシエチレン、１，２，３−プロパントリカルボン酸トリメチル、１，２，３−プロペントリカルボン酸トリメチル、カンホロン酸トリメチル、カンホロン酸トリメトキシポリオキシエチレン、イソカンホロン酸トリメチル、エタンテトラカルボン酸テトラメチル、ブタンテトラカルボン酸ジメチル、ブタンテトラカルボン酸トリメチル、ブタンテトラカルボン酸テトラメチル、オクタンテトラカルボン酸テトラメチル、エチレンテトラカルボン酸テトラメチル、ブテンテトラカルボン酸テトラメチル等の多塩基酸と１価アルコールとの不飽和脂肪酸多価エステル；
【０１４０】
例えば、アジピン酸モノイソデシル、セバシン酸モノイソプロピル、セバシン酸モノイソステアリル、メサコン酸モノエチル、メサコン酸モノイソプロピル、アコニット酸ジメチル、カンホロン酸ジメチル等の多塩基酸と１価アルコールとの不飽和脂肪酸モノエステルが挙げられる。
【０１４１】
前記（２）の脂肪酸エステルは、例えば、ジ酪酸ジエチレングリコール、ジ吉草酸ジエチレングリコール、ジ吉草酸ポリオキシエチレン、ジカプロン酸ネオペンチルグリコール、ジカプロン酸ジエチレングリコール、ジカプロン酸トリエチレングリコール、ジカプロン酸ポリオキシエチレン、ジカプロン酸ジプロピレングリコール、ジカプロン酸ポリオキシプロピレン、ジエナント酸ジエチレングリコール、ジカプリル酸ネオペンチルグリコール、ジカプリル酸エチレングリコール、ジカプリル酸プロピレングリコール、ジカプリル酸ポリオキシエチレン、ジ２−エチルカプロン酸ネオペンチルグリコール、ジ２−エチルカプロン酸ジエチレングリコール、ジ２−エチルカプロン酸ポリオキシエチレン、ジ２−エチルカプロン酸ポリオキシプロピレン、ジ２−エチルカプロン酸ジプロピレングリコール、ジペラルゴン酸ジエチレングリコール、ジカプリン酸ジエチレングリコール、ジカプリン酸プロピレングリコール、ジカプリン酸ポリオキシエチレン、ジラウリン酸ネオペンチルグリコール、ジラウリン酸ジエチレングリコール、ジラウリン酸ポリオキシエチレン、ジラウリン酸ポリオキシプロピレン、ジミリスチン酸ネオペンチルグリコール、ジミリスチン酸ジエチレングリコール、ジミリスチン酸ジプロピレングリコール、ジミリスチン酸ポリオキシプロピレン、ジミリスチン酸ポリオキシエチレン、ジミリスチン酸ポリオキシプロピレン、ジペンタデシル酸ジエチレングリコール、ジパルミチン酸ネオペンチルグリコール、ジパルミチン酸ジエチレングリコール、ジパルミチン酸ポリオキシエチレン、ジマルガリン酸ジエチレングリコール、ジステアリン酸ネオペンチルグリコール、ジステアリン酸エチレングリコール、ジステアリン酸ジエチレングリコール、ジステアリン酸ポリオキシエチレン、ジステアリン酸ポリオキシプロピレン、ジステアリン酸リシノレイル、ジイソステアリン酸ジエチレングリコール、ジイソステアリン酸ポリオキシエチレン、ジイソステアリン酸プロピレングリコール、ジイソステアリン酸ポリオキシプロピレン、ジアラキジン酸ジエチレングリコール、ジベヘン酸ジエチレングリコール、ポリオキシエチレンビスフェノールＡラウリン酸エステル等の飽和一塩基酸と２価のアルコール（別名：ジオール）との飽和脂肪酸ジエステル；
【０１４２】
例えば、ジクロトン酸エチレングリコール、ジクロトン酸プロピレングリコール、ジクロトン酸ポリオキシエチレン、ジパルミトレイン酸エチレングリコール、ジサビエン酸エチレングリコール、ジオレイン酸エチレングリコール、ジオレイン酸ポリオキシエチレン、ジオレイン酸ネオペンチルグリコール、ジオレイン酸ヘキシルグリコール、ジオレイン酸プロピレングリコール、ジオレイン酸ポリオキシプロピレン、ジエライジン酸エチレングリコール、ジエライジン酸ポリオキシプロピレン、ジバクセン酸エチレングリコール、ジリノール酸エチレングリコール、ジリノール酸プロピレングリコール、ジリノール酸ネオペンチルグリコール、ジリノレン酸エチレングリコール、ジリノレン酸ポリオキシエチレン、ジリノレン酸プロピレングリコール、ジリノール酸ポリオキシエチレン、ジリノレン酸ネオペンチルグリコール、ジピノレン酸エチレングリコール、ジエレオステアリン酸エチレングリコール、ジステアリドン酸エチレングリコール、ジボセオペンタエン酸エチレングリコール、ジガドレイン酸エチレングリコール、ジイコサジエン酸エチレングリコール、ジイコサトリエン酸エチレングリコール、ジエイコセン酸エチレングリコール、ジエイコサジエン酸エチレングリコール、ジエイコサトリエン酸エチレングリコール、ジエイコサテトラエン酸エチレングリコール、ジエイコサペンタエン酸エチレングリコール、ジミード酸エチレングリコール、ジアラキドン酸エチレングリコール、ジエルカ酸エチレングリコール、ジドコサジエン酸エチレングリコール、ジアドレン酸エチレングリコール、ジオズボンド酸エチレングリコール、ジイワシ酸エチレングリコール、ジドコサヘキサエン酸エチレングリコール、ポリオキシエチレンジ２−エチルカプロン酸エーテル・カプリン酸エステル等の不飽和一塩基酸と２価のアルコール（別名：ジオール）との不飽和脂肪酸ジエステル；
【０１４３】
例えば、カプロン酸トリグリセリド、カプリル酸トリグリセリド、２−エチルカプロン酸トリグリセリド、２−エチルカプロン酸ポリオキシエチレントリグリセリド、２−エチルカプロン酸ポリオキシプロピレントリグリセリド、ペラルゴン酸トリグリセリド、カプリン酸トリグリセリド、ラウリン酸トリグリセリド、ラウリン酸ポリオキシエチレントリグリセリド、ミリスチン酸トリグリセリド、ミリスチン酸ポリオキシエチレントリグリセリド、ペンタデシル酸トリグリセリド、パルミチン酸トリグリセリド、パルミチン酸ポリオキシエチレントリグリセリド、マルガリン酸トリグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ステアリン酸ポリオキシエチレントリグリセリド、イソステアリン酸トリグリセリド、アラキジン酸トリグリセリド、ベヘン酸トリグリセリド、トリカプロン酸トリメチロールプロパン、トリカプリル酸トリメチロールプロパン、トリ２−エチルカプロン酸トリメチロールプロパン、トリ２−エチルカプロン酸ポリポリオキシエチレントリメチロールプロパン、トリカプリン酸トリメチロールプロパン、ジラウリン酸トリメチロールプロパン、トリラウリン酸トリメチロールプロパン、トリラウリン酸ポリエチレングリコールトリメチロールプロパン、ジミリスチン酸トリメチロールプロパン、トリミリスチン酸トリメチロールプロパン、トリパルミチン酸トリメチロールプロパン、トリパルミチン酸ポリエチレングリコールトリメチロールプロパン、トリステアリン酸トリメチロールプロパン、トリステアリン酸ポリオキシエチレントリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラカプロン酸ペンタエリスリトール、テトラカプリル酸ペンタエリスリトール、テトラ２−エチルカプロン酸ペンタエリスリトール、テトラカプリン酸ペンタエリスリトール、テトララウリン酸ペンタエリスリトール、テトラミリスチン酸ペンタエリスリトール、モノパルミチン酸ペンタエリスリトール、ジパルミチン酸ペンタエリスリトール、トリパルミチン酸ペンタエリスリトール、テトラパルミチン酸ペンタエリスリトール、モノステアリン酸ペンタエリスリトール、ジステアリン酸ペンタエリスリトール、トリステアリン酸ペンタエリスリトール、テトラステアリン酸ペンタエリスリトール、テトライソステアリン酸ペンタエリスリトール、テトラ２−エチルカプロン酸ジグリセリル、テトララウリン酸ジグリセリル、テトラミリスチン酸ジグリセリル、テトラパルミチン酸ジグリセリル、テトラステアリン酸ジグリセリル、ヘキサ２−エチルカプロン酸ポリオキシエチレンソルビット、ヘキサラウリン酸ポリオキシエチレンソルビット、ヘキサミリスチン酸ポリオキシエチレンソルビット、ヘキサパルミチン酸ポリオキシエチレンソルビット、トリステアリン酸ポリオキシエチレンソルビット、ヘキサステアリン酸ポリオキシエチレンソルビット、ヘキサイソステアリン酸ポリオキシエチレンソルビット、テトララウリン酸ポリグリセリル、テトラステアリン酸ポリグリセリル、ヘキサステアリン酸ポリグリセリル等の飽和一塩基酸と多価アルコールとの飽和脂肪酸多価エステル；
【０１４４】
例えば、クロトン酸トリグリセリド、パルミトレイン酸トリグリセリド、サビエン酸トリグリセリド、オレイン酸ジグリセリド、オレイン酸トリグリセリド、エライジン酸トリグリセリド、バクセン酸トリグリセリド、リノール酸ジグリセリド、リノール酸トリグリセリド、リノレン酸ジグリセリド、リノレン酸トリグリセリド、ピノレン酸トリグリセリド、エレオステアリン酸トリグリセリド、ステアリドン酸トリグリセリド、ボセオペンタエン酸トリグリセリド、ガドレイン酸トリグリセリド、イコサジエン酸トリグリセリド、イコサトリエン酸トリグリセリド、エイコセン酸トリグリセリド、エイコサジエン酸トリグリセリド、エイコサトリエン酸トリグリセリド、エイコサテトラエン酸トリグリセリド、エイコサペンタエン酸トリグリセリド、ミード酸トリグリセリド、アラキドン酸トリグリセリド、エルカ酸トリグリセリド、ドコサジエン酸トリグリセリド、アドレン酸トリグリセリド、オズボンド酸トリグリセリド、イワシ酸トリグリセリド、ドコサヘキサエン酸トリグリセリド、テトラクロトン酸ペンタエリスリトール、テトラパルミトレイン酸ペンタエリスリトール、テトラサビエン酸ペンタエリスリトール、モノオレイン酸ペンタエリスリトール、ジオレイン酸ペンタエリスリトール、トリオレイン酸ペンタエリスリトール、テトラオレイン酸ペンタエリスリトール、テトラエライジン酸ペンタエリスリトール、テトラバクセン酸ペンタエリスリトール、テトラリノール酸ペンタエリスリトール、ジリノレン酸ペンタエリスリトール、トリリノレン酸ペンタエリスリトール、テトラリノレン酸ペンタエリスリトール、テトラピノレン酸ペンタエリスリトール、テトラエレオステアリン酸ペンタエリスリトール、テトラステアリドン酸ペンタエリスリトール、テトラボセオペンタエン酸ペンタエリスリトール、テトラガドレイン酸ペンタエリスリトール、テトライコサジエン酸ペンタエリスリトール、テトライコサトリエン酸ペンタエリスリトール、テトラエイコセン酸ペンタエリスリトール、テトラエイコサジエン酸ペンタエリスリトール、テトラエイコサトリエン酸ペンタエリスリトール、テトラエイコサテトラエン酸ペンタエリスリトール、テトラエイコサペンタエン酸ペンタエリスリトール、テトラミード酸ペンタエリスリトール、テトラアラキドン酸ペンタエリスリトール、テトラエルカ酸ペンタエリスリトール、テトラドコサジエン酸ペンタエリスリトール、テトラアドレン酸ペンタエリスリトール、テトラオズボンド酸ペンタエリスリトール、テトライワシ酸ペンタエリスリトール、テトラドコサヘキサエン酸ペンタエリスリトール、クロトン酸ポリオキシエチレントリグリセリド、パルミトレイン酸ポリオキシエチレントリグリセリド、リノール酸ポリオキシエチレントリグリセリド、リノレン酸ポリオキシエチレントリグリセリド、オレイン酸ポリオキシエチレントリグリセリド、テトラパルミトレイン酸ポリオキシエチレンペンタエリスリトール、テトラリノール酸ポリオキシエチレンペンタエリスリトール、テトラリノレン酸ポリオキシエチレンペンタエリスリトール、ヘキサクロトン酸ポリオキシエチレンソルビット、ヘキサパルミトレイン酸ポリオキシエチレンソルビットトリオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、ヘキサオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、ヘキサエライジン酸ポリオキシエチレンソルビット、テトラリノール酸ポリオキシエチレンソルビット、ヘキサリノール酸ポリオキシエチレンソルビット、テトラリノレン酸ポリオキシエチレンソルビット、ヘキサリノレン酸ポリオキシエチレンソルビット、ヘキサステアリドン酸ポリオキシエチレンソルビット、ヘキサエイコセン酸ポリオキシエチレンソルビット等の不飽和一塩基酸と多価アルコールとの不飽和脂肪酸多価エステル；
【０１４５】
例えば、モノ２−エチルカプロン酸グリセリル、ジ２−エチルカプロン酸グリセリル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、モノベヘン酸グリセリル、モノカプリル酸グリセリル、トリカプリル酸グリセリル、トリラウリン酸グリセリル、トリカプリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、ジベヘン酸グリセリル、トリベヘン酸グリセリル、トリベヘニン酸グリセリル、モノラウリン酸ポリオキシエチレングリセリル、モノミリスチン酸ポリオキシエチレングリセリル、モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、モノオレイン酸ポリオキシエチレングリセリル、モノ２−エチルカプロン酸トリメチロールプロパン、ジ２−エチルカプロン酸トリメチロールプロパン、トリ２−エチルカプロン酸トリメチロールプロパン、モノラウリン酸ポリオキシエチレントリメチロールプロパン、モノミリスチン酸ポリオキシエチレントリメチロールプロパン、モノステアリン酸ポリオキシエチレントリメチロールプロパン、モノオレイン酸ポリオキシエチレントリメチロールプロパン、モノリノール酸ポリオキシエチレントリメチロールプロパン、モノリノレン酸ポリオキシエチレントリメチロールプロパン、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアリン酸エステル、ソルビタンモノラウリン酸エステル、ソルビタンモノパルミチン酸エステル、ソルビタンモノステアリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレイン酸エステル、モノイソステアリン酸ポリオキエチレングリセリル、ペンタエリスリトールモノラウリン酸エステル、ペンタエリスリトールモノミリスチン酸エステル、ペンタエリスリトールモノステアリン酸エステル、ペンタエリスリトールモノオレイン酸エステル、ペンタエリスリトールモノリノール酸エステル等の一塩基酸と多価アルコールとの脂肪酸モノエステルが挙げられる。
【０１４６】
前記（３）の脂肪酸エステルは、上記、不飽和脂肪酸モノエステル、不飽和脂肪酸ジエステル、または不飽和脂肪酸多価エステルが有するオレフィン性二重結合にｍ−クロロ過安息香酸やジメチルオキシラン等の過酸を反応させてエポキシ化したエポキシ変性脂肪酸エステルが挙げられる。エポキシ変性脂肪酸エステルは、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油が好ましい。
炭素数８〜１００の脂肪酸エステル（ｃ１）は、単独または２種以上を併用できる。
【０１４７】
炭素数４〜８０のリン酸エステル（ｃ２）は、リン酸と、上記４価以下のアルコールとの脱水縮合反応で合成したエステル化合物である。
炭素数４〜８０のリン酸エステル（ｃ２）は、例えば、リン酸モノブチル、リン酸モノヘキシル、リン酸モノ２−エチルヘキシル、リン酸モノオクチル、リン酸モノアプリル、リン酸モノペラルゴン、リン酸モノカプリン、リン酸モノウンデシル、リン酸モノ２−ブチルオクオクチル、リン酸モノラウリル、リン酸モノトリデシル、リン酸モノミリスチル、リン酸モノペンタデシル、リン酸モノパルミチル、リン酸モノイソセチル、リン酸モノヘプタデン、リン酸モノステアリル、リン酸モノイソステアリル、リン酸モノノナデシル、リン酸モノアラキジル、リン酸モノオクチルドデシル、リン酸モノヘンエイコサン、リン酸モノベヘニル、リン酸モノ２−（２−ブトキシエトキシ）エチル、リン酸モノ２−（２−メトキシエトキシ）エチルや、およびこれらのアルキレンオキサイド付加物等のリン酸飽和モノエステル；
【０１４８】
例えば、リン酸モノパルミトレイル、リン酸モノエライジル、リン酸モノオレイル、リン酸モノリノレイル、リン酸モノエライドリノレイル、リン酸モノリノレニル、リン酸モノエルシルや、およびこれらのアルキレンオキサイド付加物等のリン酸不飽和モノエステル；
【０１４９】
例えば、リン酸ジエチル、リン酸ジプロピル、リン酸ジブチル、リン酸ジヘキシル、リン酸ジ２−エチルヘキシル、リン酸ジアプリル、リン酸ジペラルゴン、リン酸ジカプリン、リン酸ジウンデシル、リン酸ジ２−ブチルオクオクチル、リン酸ジラウリル、リン酸ジトリデシル、リン酸ジミリスチル、リン酸ジペンタデシル、リン酸ジパルミチル、リン酸ジイソセチル、リン酸ジヘプタデン、リン酸ジステアリル、リン酸ジイソステアリル、リン酸ジノナデシル、リン酸ジアラキジル、リン酸ジオクチルドデシル、リン酸ジヘンエイコサン、リン酸ジベヘニル、リン酸ジ２−（２−ブトキシエトキシ）エチル、リン酸ジ２−（２−メトキシエトキシ）エチル、およびこれらのアルキレンオキサイド付加物等のリン酸飽和ジエステル；
【０１５０】
例えば、リン酸ジパルミトレイル、リン酸ジエライジル、リン酸ジオレイル、リン酸ジリノレイル、リン酸ジエライドリノレイル、リン酸ジリノレニル、リン酸ジエルシルや、およびこれらのアルキレンオキサイド付加物等のリン酸不飽和ジエステル；
【０１５１】
例えば、リン酸トリエチル、リン酸トリプロピル、リン酸トリブチル、リン酸トリヘキシル、リン酸トリ２−エチルヘキシル、リン酸トリアプリル、リン酸トリペラルゴン、リン酸トリカプリン、リン酸トリウンデシル、リン酸トリ２−ブチルオクオクチル、リン酸トリラウリル、リン酸トリトリデシル、リン酸トリミリスチル、リン酸トリペンタデシル、リン酸トリパルミチル、リン酸トリイソセチル、リン酸トリヘプタデン、リン酸トリステアリル、リン酸トリイソステアリル、リン酸トリノナデシル、リン酸トリアラキジル、リン酸トリオクチルドデシル、リン酸トリヘンエイコサン、リン酸ジトリベヘニル、リン酸トリ２−（２−ブトキシエトキシ）エチル、リン酸トリ２−（２−メトキシエトキシ）エチル、およびこれらのアルキレンオキサイド付加物等のリン酸飽和トリエステル；
【０１５２】
例えば、リン酸トリパルミトレイル、リン酸トリエライジル、リン酸トリオレイル、リン酸トリリノレイル、リン酸トリエライドリノレイル、リン酸トリリノレニル、リン酸トリエルシルや、およびこれらのアルキレンオキサイド付加物等のリン酸不飽和トリエステル；
【０１５３】
例えば、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンセチルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンオクチルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンデシルエーテルリン酸エステル等のエチレンオキサイド（ＥＯ）の付加モル数２〜２０のポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル；
【０１５４】
例えば、ポリオキシエチレンオレイルフェニルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンラウリルフェニルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンセチルフェニルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンデシルフェニルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンエチルフェニルエーテルリン酸エステル等のエチレンオキサイド（ＥＯ）の付加モル数２〜２０のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸エステルが挙げられる。
炭素数４〜８０のリン酸エステル（ｃ２）は、単独または２種以上を併用できる。
【０１５５】
炭素数８〜１００のホウ酸エステル（ｃ３）は、ホウ酸と、上記４価以下のアルコールとの脱水縮合反応で合成したエステル化合物である。
炭素数８〜１００のホウ酸エステル（ｃ３）は、例えば、メトキシテトラエチレングリコールエーテルホウ酸エステル、エトキシトリエチレングリコールエーテルホウ酸エステル、エトキシテトラエチレングリコールエーテルホウ酸エステル、プロポキシトリエチレングリコールエーテルホウ酸エステル、トリエチレングリコールモノブチルエーテルホウ酸エステル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルホウ酸エステル、ブトキシテトラエチレングリコールエーテルホウ酸エステル、ブトキシトリエチレングリコールエーテルホウ酸エステル、ブトキシテトラエチレングリコールエーテルホウ酸エステル、ブトキシペントキシジエチレングリコールエーテルホウ酸エステル、ペントキシトリエチレングリコールエーテルホウ酸エステル、２−エチルヘキシルオキシジエチレングリコールエーテルホウ酸エステル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテルエーテルホウ酸エステル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテルホウ酸エステル、ポリエチレングリコールモノブチルエーテルホウ酸エステル、ポリエチレングリコールモノプロピルエーテルホウ酸エステル、ポリエチレングリコールモノブチルエーテルホウ酸エステル等のエチレンオキサイド（ＥＯ）の付加モル数２〜２０のポリオキシアルキレンアルキルエーテルホウ酸エステル；
【０１５６】
例えば、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルホウ酸エステル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテルホウ酸エステル、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテルホウ酸エステル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテルホウ酸エステル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテルホウ酸エステル、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテルホウ酸エステル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテルホウ酸エステル、ポリプロピレングリコールモノプロピルエーテルホウ酸エステル、ポリプロピレングリコールモノブチルエーテルホウ酸エステル等のプロピレンオキサイド（ＰＯ）の付加モル数２〜２０のポリオキシアルキレンアルキルエーテルホウ酸エステル；
【０１５７】
例えば、ポリブチレングリコールモノプロピルエーテルホウ酸エステル、ポリブチレングリコールモノブチルエーテルホウ酸エステル等のブチレンオキサイド（ＢＯ）の付加モル数２〜２０のポリオキシアルキレンアルキルエーテルホウ酸エステル；
【０１５８】
例えば、ジ（グリセリン）ボレートモノステアレート、ジ（グリセリン）ボレートセスキステアレート、ジ（グリセリン）ボレートモノオレート、ポリオキシエチレンジ（グリセリン）ボレートモノパルミネート（ＥＯ付加モル数：６〜２０）、ポリオキシエチレンジ（グリセリン）ボレートモノオレート（ＥＯ付加モル数：６〜２０）等のグリセリンエーテルホウ酸エステルが挙げられる。なお、ＥＯは、エチレンオシキドである。
【０１５９】
これらの中でもエステル化合物（Ｃ）は、工業的な入手のし易さに加え、ポリウレタン樹脂（Ａ）との相溶性、濡れ広がり性、再剥離性、被着体汚染の抑制の点から、例えば２−エチルカプロン酸セチル、２−エチルカプロン酸イソセチル、２−エチルカプロン酸ステアリル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ラウリン酸メチル、ラウリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、オレイン酸メチル、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸イソトリデシル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸コレステリル、メタクリル酸ラウリル、オレイン酸イソプロピル、オレイン酸ブチル、オレイン酸オクチル、オレイン酸オクチルドデシル、ジ２−エチルカプロン酸ネオペンチルグリコール、ジ２−エチルカプロン酸ポリオキシエチレン、ジカプリル酸プロピレングリコール、ジカプリン酸プロピレングリコール、ジイソステアリン酸プロピレングリコール、アジピン酸ビス（メトキシポリオキシエチレン）（ＥＯ付加モル数：２〜３０）、アジピン酸ビス｛２−（２−ブトキシエトキシ）エチル｝、アジピン酸ビス（２−ブトキシエチル）、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ビス（２−エチルヘキシル）、ジ２−エチルカプロン酸ネオペンチルグリコール、ジ２−エチルカプロン酸オキシエチレン（ＥＯ付加モル数：４〜１６）、トリ２−エチルカプロン酸グリセリル、モノカプリル酸グリセリル、トリカプリル酸グリセリル、モノベヘン酸グリセリル、モノベヘニン酸グリセリル、トリ２−エチルカプロン酸グリセリル、トリラウリン酸グリセリル、トリカプリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、２−エチルカプロン酸ポリオキシエチレントリグリセリド（ＥＯ付加モル数：２〜１６）、ポリオキシエチレンビスフェノールＡラウリン酸エステル、トリオレイン酸グリセリル、トリ２−エチルカプロン酸トリメチロールプロパン、オレイン酸トリグリセリド、モノオレイン酸ペンタエリスリトール、モノステアリン酸ペンタエリスリトール、テトラパルミチン酸ペンタエリスリトール等の脂肪酸エステルや、リン酸トリ−２−エチルヘキシル、リン酸トリオクチル、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸エステル（ＥＯ付加モル数：２〜１６）、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステル（ＥＯ付加モル数：２〜１６）、ポリオキシエチレンオクチルエーテルリン酸エステル（ＥＯ付加モル数：２〜１６）等のリン酸エステル、または、トリエチレングリコールモノプロピルエーテルホウ酸エステル、ポリエチレングリコールモノブチルエーテルホウ酸エステル（ＥＯ付加モル数：２〜１６）、ポリオキシエチレングリセリンエーテルホウ酸エステル（ＥＯ付加モル数：２〜１６）等を挙げることができる。
【０１６０】
炭素数８〜１００のホウ酸エステル（ｃ３）は、単独または２種以上を併用できる。
【０１６１】
エステル化合物（Ｃ）は、分子量（式量）２００〜２，０００が好ましい。分子量が前記範囲にあるとポリウレタン樹脂（Ａ）との相溶性が向上するため透明性および凝集力が向上することで再剥離性が向上し、被着体を汚染し難い。
【０１６２】
エステル化合物（Ｃ）は、ポリウレタン樹脂（Ａ）１００質量部に対して、１〜１００質量部含有することが好ましく、５〜５０質量部がより好ましい。エステル化合物（Ｃ）が上記の範囲にあると、接着層を十分に可塑化できるので柔軟性が向上し、微粘領域における低接着力の維持や感圧式接着フィルムの濡れ広がり性をより向上することができる。
【０１６３】
＜イオン性化合物（Ｄ）＞
本発明の感圧式接着剤は、さらにイオン性化合物（Ｄ）を含むことができる。
イオン性化合物（Ｄ）は、常温（２５℃）で液状、または固体状のイオン性化合物である。イオン性化合物（Ｄ）は、アルカリ金属の無機塩、アルカリ金属の有機塩、界面活性剤、塩化アンモニウム、塩化アルミニウム、塩化銅、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸アンモニウム等が好ましい。これらの中でもアルカリ金属塩、液状イオン性化合物、固体状イオン性化合物がより好ましく、アルカリ金属塩、液状イオン性化合物がさらに好ましい。
【０１６４】
アルカリ金属塩は、Ｌｉ+、Ｎａ+、Ｋ+よりなるカチオン部分と、種々のアニオン部分とから構成される。アニオン部の種類により、無機塩と有機塩とに分けられる。
アルカリ金属の無機塩は、例えば、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化リチウム、過塩素酸リチウム（ＬｉＣｌＯ4）、塩素酸カリウム、硝酸カリウム、硝酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、チオシアン酸ナトリウム、ＬｉＢｒ、ＬｉＩ、ＬｉＢＦ4、ＬｉＰＦ6、ＬｉＳＣＮ等が挙げられる。導電性および安全性等の観点から、塩化ナトリウム、塩化カリウム、過塩素酸リチウム等が好ましい。
【０１６５】
アルカリ金属の有機塩は、例えば、酢酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、リグニンスルホン酸ナトリウム、トルエンスルホン酸ナトリウム、ＬｉＣＦ3ＳＯ3、Ｌｉ（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｎ、Ｌｉ（ＣＦ3ＳＯ2）ＩＮ、Ｌｉ（Ｃ2Ｆ5ＳＯ2）2Ｎ、Ｌｉ（Ｃ2Ｆ5ＳＯ2）ＩＮ、Ｌｉ（ＣＦ3ＳＯ2）3Ｃ等が挙げられ、ＬｉＣＦ3ＳＯ3、Ｌｉ（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｎ、Ｌｉ（ＣＦ3ＳＯ2）ＩＮ、Ｌｉ（Ｃ2Ｆ5ＳＯ2）2Ｎ、Ｌｉ（Ｃ2Ｆ5ＳＯ2）ＩＮ、Ｌｉ（ＣＦ3ＳＯ2）3Ｃ等が好ましく、Ｌｉ（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｎ、Ｌｉ（ＣＦ3ＳＯ2）ＩＮ、Ｌｉ（Ｃ2Ｆ5ＳＯ2）2Ｎ、Ｌｉ（Ｃ2Ｆ5ＳＯ2）ＩＮ等のフッ素含有リチウムイミド塩、特に（ペルフルオロアルキルスルホニル）イミドリチウム塩等が挙げられる。
【０１６６】
液状イオン性化合物（別名、イオン性液体ともいう）とは、常温で液体の性質を示す化合物であり、カチオン成分とアニオン成分とから構成されている。前記カチオン成分は、例えばピリジニウムカチオン、ピペリジニウムカチオン、ピロリジニウムカチオン、ピロリン骨格を有するカチオン、ピロール骨格を有するカチオン、イミダゾリウムカチオン、テトラヒドロピリミジニウムカチオン、ジヒドロピリミジニウムカチオン、ピラゾリウムカチオン、ピラゾリニウムカチオン、テトラアルキルアンモニウムカチオン、トリアルキルスルホニウムカチオン、テトラアルキルホスホニウムカチオン等が挙げられる。
【０１６７】
前記アニオン成分は、液状イオン性化合物が生成できれば良く、例えば、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＡｌＣｌ4-、Ａｌ2Ｃｌ7-、ＢＦ4-、ＰＦ6-、ＣｌＯ4-、ＮＯ3-、ＣＨ3ＣＯＯ-、ＣＦ3ＣＯＯ-、ＣＨ3ＳＯ3-、ＣＦ3ＳＯ3-、（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｎ-、（ＣＦ3ＳＯ2）3Ｃ-、ＡｓＦ6-、ＳｂＦ6-、ＮｂＦ6-、ＴａＦ6-、Ｆ（ＨＦ）n-、（ＣＮ）2Ｎ-、Ｃ4Ｆ9ＳＯ3-、（Ｃ2Ｆ5ＳＯ2）2Ｎ-、Ｃ3Ｆ7ＣＯＯ-、（ＣＦ3ＳＯ2）（ＣＦ3ＣＯ）Ｎ-等が挙げられる。これらの中でもフッ素原子を含むアニオン成分は、低融点のイオン性化合物が得られるため好ましい。
【０１６８】
液状のイオン性化合物は、例えば、１−ブチルピリジニウムテトラフルオロボレート、１−ブチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、１−ブチル−３−メチルピリジニウムテトラフルオロボレート、１−ブチル−３−メチルピリジニウムトリフルオロメタンスルホネート、１−ブチル−３−メチルピリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−ブチル−３−メチルピリジニウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、１−へキシルピリジニウムテトラフルオロボレート、２−メチル−１−ピロリンテトラフルオロボレート、１−エチル−２−フェニルインドールテトラフルオロボレート、１，２−ジメチルインドールテトラフルオロボレート、１−エチルカルバゾールテトラフルオロボレート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムトリフルオロアセテート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムヘプタフルオロブチレート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムペルフルオロブタンスルホネート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムジシアナミド、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムトリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチド、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムトリフルオロアセテート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムヘプタフルオロブチレート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムペルフルオロブタンスルホネート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−へキシル−３−メチルイミダゾリウムブロミド、１−へキシル−３−メチルイミダゾリウムクロライド、１−へキシル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１−へキシル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、１−へキシル−３−メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート、１−オクチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１−オクチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、１−へキシル−２，３−ジメチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１，２−ジメチル−３−プロピルイミダゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−メチルピラゾリウムテトラフルオロボレート、３−メチルピラゾリウムテトラフルオロボレート、テトラヘキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、ジアリルジメチルアンモニウムテトラフルオロボレート、ジアリルジメチルアンモニウムトリフルオロメタンスルホネート、ジアリルジメチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、ジアリルジメチルアンモニウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）アンモニウムテトラフルオロボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）アンモニウムトリフルオロメタンスルホネート、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）アンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）アンモニウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、グリシジルトリメチルアンモニウムトリフルオロメタンスルホネート、グリシジルトリメチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、グリシジルトリメチルアンモニウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、１−ブチルピリジニウム（トリフルオロメタンスルホニル）トリフルオロアセトアミド、１−ブチル−３−メチルピリジニウム（トリフルオロメタンスルホニル）トリフルオロアセトアミド、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム（トリフルオロメタンスルホニル）トリフルオロアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）アンモニウム（トリフルオロメタンスルホニル）トリフルオロアセトアミド、ジアリルジメチルアンモニウム（トリフルオロメタンスルホニル）トリフルオロアセトアミド、グリシジルトリメチルアンモニウム（トリフルオロメタンスルホニル）トリフルオロアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−プロピルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ブチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ペンチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−へキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ヘプチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ノニルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ，Ｎ−ジプロピルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ブチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ペンチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ヘキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ヘプチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ブチル−Ｎ−ヘキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ブチル−Ｎ−ヘプチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ペンチル−Ｎ−ヘキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、トリメチルヘプチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ペンチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ヘプチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ペンチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、トリエチルプロピルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、トリエチルペンチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、トリエチルヘプチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−Ｎ−メチル−Ｎ−ペンチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−Ｎ−ブチル−Ｎ−へキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ペンチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ヘキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、トリオクチルメチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ペンチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−オクチル−４−メチルピリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド等が挙げられる。
【０１６９】
イオン性化合物（Ｄ）は、ポリウレタン樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．００１〜２０質量部含有することが好ましい。上記の範囲であると、十分な帯電防止機能が発現し、また、接着層の白化やマイグレーション等を抑制できる。
イオン性化合物（Ｄ）は、単独または２種類以上を併用できる。
【０１７０】
＜加水分解抑制剤（Ｅ）＞
本発明の感圧式接着剤は、さらに加水分解抑制剤（Ｅ）を含むことができる。
【０１７１】
一般的に、ポリウレタン樹脂は、機械的特性や耐磨耗性に優れているが、、水分による加水分解や光（特に紫外線）、熱、空気中の窒素酸化物（ＮＯｘ）、塩分、または微生物などの影響で、徐々に分解されることが知られている。特に、ポリエステルポリオール（ａ１−３）を用いたポリウレタン樹脂は、樹脂中に、水、酸、または熱の３要素がそろうと、エステル基の加水分解が起こることが知られている。また、エステル結合を有しないポリウレタン樹脂でも、エーテル結合やウレタン結合が親水性であるため、水と光、または水と熱の要素がそろう加水分解を受けやすくなる。特に光酸化や熱酸化から過酸化物生成を経由して加水分解することが知られている。
特に酸や過酸化物の存在は、加水分解を連鎖的に誘発するため、酸や過酸化物の存在をできるだけ封鎖することが重要となる。
加水分解抑制剤（Ｅ）は、加水分解が起きた際に生成したカルボキシル基や過酸化物と反応して、分子量の低下を抑制するだけでなく、発生したカルボキシル基による酸化を抑制することが可能な化合物である。
本発明の感圧式接着剤は、ポリウレタン樹脂（Ａ）を含有しているため、高温高湿雰囲気下で大気中の水分や、樹脂に内在している水分によって加水分解し易い。そのため加水分解抑制剤（Ｅ）は、カルボキシル基と反応可能な官能基を複数有する化合物である。加水分解抑制剤（Ｅ）は、例えばカルボジイミド基、イソシアネート基、オキサゾリン基、エチレンイミン基またはエポキシ基等を２個以上有する化合物が好ましい。加水分解抑制剤（Ｅ）は、カルボキシル基との反応性の高いカルボジイミド基を有するカルボジイミド系加水分解抑制剤（ｅ１）やエチレンイミン基を有するアジリジン系加水分解抑制剤（ｅ２）が、より効果的に加水分解を抑制できるためより好ましい。
【０１７２】
カルボジイミド系加水分解抑制剤（ｅ１）は、カルボジイミド基を有する化合物であり、モノカルボジイミド化合物とポリカルボジイミド化合物が好ましく、ポリカルボジイミド化合物がより好ましい。
モノカルボジイミド化合物は、例えば、ジシクロヘキシルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミド、ジメチルカルボジイミド、ジイソブチルカルボジイミド、ジオクチルカルボジイミド、ジフェニルカルボジイミド、ナフチルカルボジイミド等が挙げられる。
ポリカルボジイミド化合物は、カルボジイミド化触媒の存在下でジイソシアネートを脱炭酸縮合反応によって生成した高分子量ポリカルボジイミドである。
ジイソシアネートは、例えば４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３'−ジメトキシ−４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３'−ジメチル−４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４'−ジフェニルエーテルジイソシアネート、３，３'−ジメチル−４，４'−ジフェニルエーテルジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、１−メトキシフェニル−２，４−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４'−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。
カルボジイミド化触媒は、例えば、１−フェニル−２−ホスホレン−１−オキシド、３−メチル−２−ホスホレン−１−オキシド、１−エチル−３−メチル−２−ホスホレン−１−オキシド、１−エチル−２−ホスホレン−１−オキシド、ならびにこれらの３−ホスホレン異性体等のホスホレンオキシド等が挙げられる。
【０１７３】
アジリジン系加水分解抑制剤（ｅ２）は、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルメタン−４，４’−ビス（１−アジリジンカルボキサイト）、Ｎ，Ｎ’−トルエン−２，４−ビス（１−アジリジンカルボキサイト）、ビスイソフタロイル−１−（２−メチルアジリジン）、トリ−１−アジリジニルホスフィンオキサイド、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−１，６−ビス（１−アジリジンカルボキサイト）、２−メチルペンタン−２，４−ジオール−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）１，３−プロパンジオール−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、トリス−２，４，６−（１−アジリジニル）−１、３、５−トリアジン、２−メチルペンタン−２，４−ジオールトリス［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］、２−メチルペンタン−２，４−ジオールトリス［３−（１−アジリジニル）ブチレート］、２−メチルペンタン−２，４−ジオールトリス［３−（１−（２−メチル）アジリジニル）プロピオネート］、２−メチルペンタン−２，４−ジオールトリス［３−（１−アジリジニル）−２−メチルプロピオネート］、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）１，３−プロパンジオールテトラ［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］、ジフェニルメタン−４，４−ビス−Ｎ，Ｎ’−エチレンウレア、１，６−ヘキサメチレンビス−Ｎ，Ｎ’−エチレンウレア、２，４，６−（トリエチレンイミノ）−Ｓｙｎ−トリアジン、ビス［１−（２−エチル）アジリジニル］ベンゼン−１，３−カルボン酸アミド等が挙げられる。
【０１７４】
加水分解抑制剤（Ｅ）は、ポリウレタン樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．０１〜２．０質量部含むことが好ましく、０．０２〜１．５質量部がより好ましく、０．０５〜１．０質量部がさらに好ましい。
【０１７５】
加水分解抑制剤（Ｅ）は、単独または２種類以上を併用できる。
【０１７６】
本発明の感圧式接着剤は、加水分解抑制剤（Ｅ）と酸化防止剤を併用することが好ましい。この併用により、ポリウレタン樹脂（Ａ）の加水分解をさらに抑制できる上、加水分解抑制剤（Ｅ）の熱分解や熱黄変を抑制できる。
酸化防止剤は、例えばフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤が好ましい。加水分解抑制剤（Ｅ）と酸化防止剤との併用は、カルボジイミド系加水分解抑制剤（ｅ１）やアジリジン系加水分解抑制剤（ｅ２）とフェノール系酸化防止剤の組合せ、カルボジイミド系加水分解抑制剤やアジリジン系加水分解抑制剤（ｅ２）とフェノール系酸化防止剤とリン系酸化防止剤との組合せが好ましい。
【０１７７】
＜その他成分（Ｐ）＞
本発明の感圧式接着剤は、課題を解決できる範囲であれば、その他成分（Ｐ）を適宜配合できる。
その他成分（Ｐ）は、例えば、重合硬化収縮率低減、熱膨張率低減、寸法安定性向上、弾性率向上、酸化還元抑制、粘度調整、熱伝導率向上、強度向上、靭性向上、および着色向上等の観点から、有機又は無機の添加剤や充填剤を配合できる。充填剤は、例えば、ポリマー、セラミックス、金属、金属酸化物、金属塩、および染顔料等が挙げられる。充填剤の形状は、例えば、粒子状および繊維状等が好ましい。また、添加剤は、難燃化剤、保存安定剤、紫外線吸収剤、チクソトロピー付与剤、分散安定剤、流動性付与剤、増粘剤、保湿剤、ｐＨ調整剤、レベリング剤および消泡剤等が挙げられる。
【０１７８】
＜感圧式接着剤＞
本発明の感圧式接着剤は、既に説明した通りポリウレタン樹脂（Ａ）（ただし、主鎖は芳香環およびウレア結合を有さない）と水酸基と反応し得る官能基を有する反応性化合物（Ｂ）とを含有する。
【０１７９】
本発明の感圧式接着剤は、その使用形態に応じて、粘度を適切に調整することが好ましい。粘度の調整には有機溶剤を使用できる。
有機溶剤は、例えばメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、シクロヘキサン、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶剤、水が挙げられる。
【０１８０】
本発明の感圧式接着剤の粘度は、塗工適性の観点から、２５℃にてＢ型粘度計で測定した際の粘度が、１，０００〜１０，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、２，０００〜８，０００ｍＰａ・ｓがより好ましい。粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ未満であると、厚さ０．５〜３００μｍの接着層の形成が容易になり、透過率等の光学的特性を向上できる。また、粘度が１，０００ｍＰａ・ｓ以上になると接着層の厚さを制御することが容易となる。
【０１８１】
＜感圧式接着剤の製造方法＞
感圧式接着剤は、まず、ポリウレタン樹脂（Ａ）を製造した後に、水酸基と反応し得る官能基を有する反応性化合物（Ｂ）を混合して製造する。
感圧式接着剤の製造は、ポリオール（ａ１）およびポリイソシアネート（ａ２）とを反応させてポリウレタン樹脂（Ａ）を製造する第１の工程、ポリウレタン樹脂（Ａ）と任意成分を混合する第２の工程、および第２の工程で得られた混合物に、水酸基と反応し得る官能基を有する反応性化合物（Ｂ）とを混合する第３の工程を経て得られる。尚、任意成分を配合しない場合、前記第２の工程は省略できる。
【０１８２】
＜ポリウレタン樹脂（Ａ）の製造方法＞
ポリウレタン樹脂（Ａ）を製造する第１の工程について説明する。
ポリウレタン樹脂（Ａ）は、ポリオール（ａ１）とポリイソシアネート（ａ２）とを反応（ウレタン化反応）させて合成する。合成方法は、以下の２つの方法が好ましい。
［ｉ］ポリオール（ａ１）とポリイソシアネート（ａ２）、更に有機溶剤、および触媒とを全量仕込み、反応させる方法。
［ｉｉ］ポリオール（ａ１）、触媒と有機溶剤とを反応容器に仕込み、ポリイソシアネート（ａ２）を滴下した後、必要に応じて触媒を追加添加する方法。
反応を精密に制御する場合は前記［ｉｉ］が好ましい。反応温度は１２０℃以下が好ましく、５０〜１００℃がより好ましい。所定の温度で反応させると反応速度の制御が容易で所定の重量平均分子量と構造を有するポリウレタン樹脂（Ａ）が得やすい。ウレタン化反応は無触媒でも問題ないが、触媒の存在下、８０〜１００℃で１〜２０時間行うのが好ましい。
【０１８３】
ポリオール（ａ１）とポリイソシアネート（ａ２）との混合比は、ポリウレタン樹脂（Ａ）が少なくとも１個の水酸基を有する必要があるため、ポリイソシアネート（ａ２）中のイソシアネート基の１モルに対して、ポリオール（ａ１）中の水酸基を１モルを超えて混合することが必要である。イソシアネート基／水酸基の混合比は、０．５〜０．９８モルが好ましく、０．６〜０．９モルがより好ましい。この範囲であると、反応性化合物（Ｂ）との反応性が向上し、透明性が高い接着層が得易くなり、曲面部に対する密着性が向上し、剥離時の被着体汚染も抑制できる。
合成反応の終点は、滴定によるイソシアネート含有量の測定（質量％）、または赤外吸収スペクトル（ＩＲ）測定によるイソシアネート基（ＮＣＯ）に基づく特性吸収の消失により判断する。尚、滴定によるイソシアネート含有量の測定法の詳細は、実施例に記載する。
【０１８４】
ポリウレタン樹脂（Ａ）を製造する際、前記触媒を使用できる。触媒を使用するとウレタン化反応が促進されるが、反面、反応制御が困難になる場合がある。この場合、キレート化合物を配合すると有機金属化合物とキレートを形成し、触媒活性を調整できるため反応を制御し易い。
【０１８５】
キレート化合物は、例えば、アセチルアセトン、ジメチルグリオキシム、オキシン、ジチゾン、エチレンジアミン四酢酸（別名：ＥＤＴＡ）のようなポリアミノオキシ酸、クエン酸のようなオキシカルボン酸、縮合リン酸等が挙げられる。これらの中では、アセチルアセトンが有機溶媒に可溶であり、揮発性を有し、必要で有れば除去することが容易であるため好ましい。
【０１８６】
キレート化合物は、ポリウレタン樹脂（Ａ）と反応性化合物（Ｂ）との反応にも作用して反応速度をも調整できるため、結果的に保存安定性やポットライフ（可使時間とも称す）の優れた感圧式接着剤が得られる。
【０１８７】
ポリウレタン樹脂（Ａ）の製造には、有機溶剤が使用できる。有機溶剤の使用により反応制御が容易になる。有機溶剤は、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール等のアルコール；アセトン、メチルエチルケトン、メチル−ｎ−プロピルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチル−ｎ−ブチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチル−ｎ−アミルケトン、メチルイソアミルケトン、ジエチルケトン、エチル−ｎ−プロピルケトン、エチルイソプロピルケトン、エチル−ｎ−ブチルケトン、エチルイソブチルケトン、ジ−ｎ−プロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、イソホロン等のケトン；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ヘキシル、酢酸オクチル、乳酸メチル、乳酸プロピル、乳酸ブチル等のエステル；エチレングリコール、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールジプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールおよびグリコールエーテル；エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のグリコールアセテート；ｎ−ヘキサン、イソヘキサン、ｎ−ノナン、イソノナン、ドデカン、イソドデカン等の飽和炭化水素；１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン等の不飽和炭化水素；シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、シクロデカン、デカリン等の環状飽和炭化水素；シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン、１，１，３，５，７−シクロオクタテトラエン、シクロドデセン等の環状不飽和炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；その他、ジオキサン、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、ジグライム、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド等が挙げられる。
これらの中でもポリウレタン樹脂（Ａ）の溶解性や、溶剤の沸点等の面から酢酸エチル、トルエン、メチルエチルケトンが好ましい。
【０１８８】
有機溶剤は、ポリウレタン樹脂（Ａ）を合成する時の有機溶剤以外の成分の濃度が４０〜９９質量％になるように調整することが好ましく、５０〜９５質量％より好ましい。濃度が所定の範囲にあると反応性が向上する。
有機溶剤は、単独または２種以上を併用できる。
【０１８９】
前記第２の工程について説明する。
本発明の感圧式接着剤は、ポリウレタン樹脂（Ａ）に任意成分を配合し、例えばヘンシェルミキサー、ディスパー、アトライター、ハイスピードミキサー、またはホモミキサー等の混合機で混合し、ポリウレタン樹脂（Ａ）の混合物を生成することができる。混合の際、適宜、有機溶剤を併用できる。
【０１９０】
前記第３の工程について説明する。
本発明の感圧式接着剤は、前記第２の工程の後、さらに反応性化合物（Ｂ）を混合して、例えばへンシェルミキサー、ディスパー、アトライター、ハイスピードミキサー、またはホモミキサー等の混合機で混合できる。混合の際、必要に応じて、感圧式接着剤中に含まれる気泡や泡立ちを減圧脱気により除去し、予期せぬ異物等を濾過で除去できる。
【０１９１】
また、ポリウレタン樹脂（Ａ）に含有されている水酸基と、反応性化合物（Ｂ）中の反応性官能基との反応は、混合後いずれのタイミングであってもよい。例えば、混合直後は反応が進行せず（または一部のみの反応が進行し）、感圧式接着剤を基材に塗工した後、加熱乾燥時に反応して、架橋塗膜を形成しながら接着性能を発現してもよい。また、混合のタイミングについても特に制限されず、ポリウレタン樹脂（Ａ）の混合物と反応性化合物（Ｂ）の一方を基材の表面に塗布等した後、他方を別途塗工して、加熱乾燥時に、反応を進行させてもよい。また、ポリウレタン樹脂（Ａ）の混合物と反応性化合物（Ｂ）のそれぞれを別々の基材表面に塗工した後、塗工面を貼り合せて、その後、加熱乾燥して、反応を進行させてもよい。好ましくは、ポリウレタン樹脂（Ａ）の混合物と反応性化合物（Ｂ）の混合液とした感圧式接着剤を基材上に塗工し、加熱により架橋硬化させて接着層を形成することであり、この際、接着層の表面は再剥離可能な粘着性を有するものとなる。
【０１９２】
＜接着フィルム＞
本発明の感圧式接着フィルム（接着フィルムとも称す）は、基材、および感圧式接着剤からなる接着層を備えている。なお、前記接着層の基材と接しない面は、使用する直前まで剥離ライナーを貼り合わせておくのが通常である。
【０１９３】
接着フィルムの製造は、例えば、基材に感圧式接着剤を塗工した後、乾燥する方法が挙げられる。または、剥離ライナーの剥離処理面に感圧式接着剤を塗工、乾燥し、基材を貼り合わせて作成する方法が挙げられる。
【０１９４】
塗工方法は、例えば、マイヤーバー、アプリケーター、刷毛、スプレー、ローラー、グラビアコーター、ダイコーター、キスコーター、リップコーター、コンマコーター、ブレードコーター、ナイフコーター、リバースコ−ター、スピンコーター、ディップコーター等の公知の塗工方法が挙げられる。乾燥方法は、例えば、熱風乾燥、真空乾燥、蒸気乾燥、赤外線乾燥、ホットプレート乾燥、バレル乾燥、スピン乾燥、吸引乾燥、自然乾燥が挙げられる。
【０１９５】
接着層の膜厚は、０．５〜３００μｍが好ましく、１〜１００μｍがより好ましい。膜厚が上記範囲にあると所望の接着力を得やすい。
【０１９６】
本発明の接着フィルムの基材は、木材、金属板、プラスチック板、フィルム状基材、ガラス板、紙加工品等が挙げられる。また基材は、単層、または２層以上の基材を積層した積層体であっても良い。
本発明の接着フィルムを光学部材の表面保護フィルム用途に使用する場合、基材は、透明性が必要となるため、プラスチック、ガラス板等の透明性が良好な材料を使用することが好ましい。
プラスチックで透明性が良好な基材を透明フィルムという。透明フィルムは、例えば、ポリビニルアルコールフィルム（ＰＶＡフィルムとも称す）やポリトリアセチルセルロースフィルム（ＴＡＣフィルムとも称す）、ポリプロピレンフィルム（ＰＰフィルムとも称する）、ポリエチレンフィルム（ＰＥフィルムとも称す）、ポリシクロオレフィンフィルム（ＣＯＰフィルムとも称す）、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム（ＥＶＡフィルムとも称する）などのポリオレフィン系樹脂のフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルムとも称す）やポリブチレンテレフタレートフィルム（ＰＢＴフィルムとも称す）などのポリエステル系樹脂のフィルム、ポリカーボネート系樹脂のフィルム（ＰＣフィルムとも称す）、ポリノルボルネン系樹脂のフィルム、ポリアリレート系樹脂のフィルム、ポリアクリル酸エステル系樹脂のフィルム、ポリフェニレンサルファイド樹脂のフィルム（ＰＰＳフィルムとも称す）、ポリスチレン系樹脂のフィルム（ＰＳＴフィルムとも称する）、ポリアミド系樹脂のフィルム（ＰＡフィルムとも称する）、ポリイミド系樹脂のフィルム（ＰＩフィルムとも称す）、オキシラン系樹脂のフィルムが挙げられる。これらの中でもＰＶＡフィルム、ＴＡＣフィルム、ＣＯＰフィルム、ポリエステル系樹脂のフィルム、ＰＣフィルムがより好ましい。
【０１９７】
基材の厚みは、通常５μｍ〜３００μｍであり、１５μｍ〜１５０μｍが好ましい。
【０１９８】
基材は、例えば、その表面をコロナ放電、プラズマ処理、フレーム処理等の物理的処理、フィルム表面を酸やアルカリなどで改質する化学的処理、フィルム表面に微細な凹凸をつけ、基材の実質的な表面積を高める処理等を行い接着層との密着性を向上できる。
【０１９９】
また、基材は、表面に金属酸化物等を蒸着またはスパッタリングすることで、導電性等の機能性を付与できる。金属酸化物の金属は、例えばケイ素、アルミニウム、マグネシウム、カルシウム、カリウム、スズ、ナトリウム、ホウ素、チタン、鉛、ジルコニウム、イットリウムが挙げられる。
【０２００】
基材の接着層と接しない面には、例えば脂肪酸アミド、ポリエチレンイミン、長鎖アルキル系添加剤等を添加したコート層、または、例えばシリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系などの剥離剤からなる離型処理を任意に設定できる。
【０２０１】
剥離ライナーは、セロハン、各種プラスチックフィルム、紙等のフィルム状基材の表面を剥離処理したシートが挙げられる。また、フィルム状基材としては、単層のものであってもよいし、複数の基材を積層してなる多層状態にあるものも用いることができる
【０２０２】
剥離ライナーの厚みは、通常１０〜１００μｍ程度である。
【０２０３】
接着フィルムの構成は、例えば、基材／接着層／剥離ライナーのような片面接着フィルム、または剥離ライナー／接着層／基材／接着層／剥離ライナーのような両面接着フィルムが好ましい。また、剥離ライナー／接着層／剥離ライナーのキャスト接着フィルムも好ましい。また、後述する積層体の構成も好ましい。例えば基材／接着層／被着体である。被着体として光学部材を使用した積層体は、光学積層体という。また、被着体として電子部材を使用した積層体は、電子部品積層体という。
【０２０４】
接着フィルムの使用方法は、例えば接着フィルムを作成して、剥離ライナーを剥がして被着体に貼り付ける方法等が挙げられる。、この方法は、貼り直し「再剥離性」がより向上するため好ましい。
【０２０５】
本発明の接着フィルムの実施態様の１例として表面保護フィルムを説明する。
表面保護フィルムは、基材に透明フィルムを使用することが好ましい。また、透明フィルムは、光学機能を有することができる。前記機能は、例えば光透過、光拡散、集光、屈折、散乱、ヘイズ等である。透明フィルムには、これらの機能を複数有していても良い。また、透明フィルムは、２種類以上のフィルムを用いた積層体も使用できる。
透明フィルムは、例えば、ポリエステルフィルムが好ましい。
【０２０６】
本発明の表面保護フィルムは、透明性が高いことが好ましい。「透明性が高い」とは、ヘイズが５％以下であり、２％以下が好ましい。この透明性を活かして、表面保護フィルムは、光学部材や電子部品に製造時の被着体保護に使用する場合、表面保護フィルムを貼付した状態でこれら部品の検査を行うことができる。なお、本発明の接着フィルムを電子部材の表面保護フィルム用途に使用する場合、透明性は必ずしも必要ではない。
【０２０７】
表面保護フィルムは、透明性等の機能を有するため、例えば、有機ＥＬ、液晶セル等のディスプレイ用途に使用することが好ましい。
【０２０８】
本発明の接着フィルムの用途は、例えば、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、タッチパネル、電極周辺部材等、各種電子部品、、建材や車輌の窓ガラス等のガラス部材が挙げられる。また、被着体の素材は、例えば、ポリオレフィン、ＡＢＳ、ポリアクリル等のプラスチック、ダンボール、木材、合板、ステンレス、アルミ等の金属、またはセラミックが挙げられる。
【０２０９】
本発明の積層体は、接着フィルムの接着層を被着体に接着した態様である。
【０２１０】
本発明の積層体の実施態様として、例えば、光学積層体が挙げられる。
光学積層体は、基材に光学フィルム、感圧式接着剤からなる接着層、およびガラスを備えている。
【０２１１】
光学フィルムは、透明フィルムの中で、例えば、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、及び等方性等の光学特性を有するフィルムである。具体的には、偏光フィルム、位相差フィルム、補償フィルム、輝度向上フィルム等が好ましい。
【０２１２】
ガラスは、液晶ディスプレイを構成する液晶セルの表面ガラスであることが好ましい。他のガラスは、例えば、フロート板ガラス、網入板ガラス、型板ガラス、すり板ガラス等が挙げられる。
【０２１３】
ガラスの厚みは、通常０．２〜５，０００μｍ程度である。
【０２１４】
本発明の積層体の実施態様として、例えば、電子部品積層体が挙げられる。
電子部品積層体は、基材として透明フィルム、感圧式接着剤からなる接着層、および金属板またはセラミック板を備えている。
【０２１５】
セラミック板の厚みは、通常５０〜３，０００μｍ程度である。
【０２１６】
本発明の積層体のガラス、電子部品以外の他の被着体は、例えば木材、金属板、プラスチック板、紙加工品が挙げられる。
【実施例】
【０２１７】
以下に、この発明の具体的な実施例を比較例と併せて説明するが、この発明は、下記実施例に限定されない。また、下記実施例および比較例中、「部」は、「質量部」。および「％」は、「質量％」である。また、表中の配合量は、質量部である。
【０２１８】
＜ポリウレタン樹脂の合成＞
（合成例１）
重合槽、攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置、窒素導入管を備えた重合反応装置の重合槽及び滴下装置に、下記単量体｛芳香環を有しないポリオール（ａ１）、芳香環を有しないポリイソシアネート（ａ２）｝、触媒、及び有機溶剤をそれぞれ下記の比率で仕込んだ。
【０２１９】
［重合槽］
ＤＤ（ａ１−１−１）                                  ２．１２部
ＰＥＧ１０００（ａ１−２）                            ７．９３部
ＴＧ３０００（ａ１−２）                            ８３．２２部
トルエン（有機溶剤）                                １６．４６部
ＤＯＴＤＬ（触媒）                                ０．０１２２部
［滴下装置］
ＨＤＩ（ａ２）                                         ６．７４部
トルエン（有機溶剤）                                 ２７．０４部
【０２２０】
重合槽内の空気を窒素ガスで置換した後、窒素雰囲気下、攪拌しながら、８０℃まで昇温し、滴下装置から、上記、ＨＤＩ（ａ２）、及び有機溶剤を含む混合物を１時間かけて滴下して反応を開始した。さらに攪拌しながら２時間反応を継続した。その後、サンプリンを行い、ＩＲチャートのＮＣＯに基づく特性吸収（２，２７０ｃｍ-1）が消失していることを確認した後、アセチルアセトン１０．００部および酢酸エチルを適量加えて不揮発分濃度約５０％に調整し、２５℃まで冷却して反応を終了した。このポリウレタン樹脂（Ａ）溶液は、外観が無色透明であり、溶液粘度（Ｖｉｓ）３，８００ｍＰａ・ｓ（２５℃）、重量平均分子量（Ｍｗ）１５８，０００、及び水酸基価（ＯＨＶ）１５．０ｍｇＫＯＨ／gであった。
【０２２１】
（合成例２〜３５）
表１−１、および表１−２に記載した材料を、芳香環を有しないポリオール（ａ１）、芳香環を有しないポリイソシアネート（ａ２）、トルエン（有機溶剤）、及び触媒は全て重合槽に仕込み、芳香環を有しないポリイソシアネート（ａ２）及びトルエン（有機溶剤）は滴下装置に仕込むように変更した以外は、合成例１と同様の方法で、それぞれ合成例２〜３５のポリウレタン樹脂を合成した。表１に記載された単量体として使用した化合物は、重合槽への仕込み量と滴下装置への仕込み量との合計値（部）を表す。
ただし、合成例２は、触媒をＤＢＵに変更した。また合成例３は、重合槽と滴下装置の有機溶剤を全て酢酸エチルに変更した。また、合成例２１は芳香環を有しないポリイソシアネート（ａ２）をＩＰＤＩに変更した。また、合成例２２は芳香環を有しないポリイソシアネート（ａ２）をＴＤＩに変更した。
【０２２２】
尚、合成例１〜２１、２３〜３１で得られたポリウレタン樹脂が、ポリウレタン樹脂（Ａ）であり、合成例２２、３２〜３５で得られたポリウレタン樹脂が、ポリウレタン樹脂（Ａ）ではないポリウレタン樹脂である。
【０２２３】
得られたポリウレタン樹脂の溶液外観（２５℃）、溶液粘度（Ｖｉｓ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、及び水酸基価（ＯＨＶ）を後述の方法に従って求め、結果を表１−１および表１−２に示した。また、酸価（ＡＶ）、イソシアネート基（ＮＣＯ）の残留量（％）、及びガラス転移温度（Ｔｇ）の測定方法についても記載した。
【０２２４】
《溶液外観》
得られたポリウレタン樹脂溶液の外観を２５℃の条件下で、目視にて観察した。無色透明であれば良好である。
【０２２５】
《溶液粘度（Ｖｉｓ）》
得られたポリウレタン樹脂の溶液を２５℃でＢ型粘度計（東機産業社製  ＴＶ−２２）にて、ローターＮｏ３、回転速度０．５〜１００ｒｐｍ、１分間回転の条件で測定し、溶液粘度（ｍＰａ・ｓ）とした。
【０２２６】
《分子量》
数平均分子量（Ｍｎ）と重量平均分子量（Ｍｗ）の測定は、島津製作所社製ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）を用いた。数平均分子量（Ｍｎ）と重量平均分子量（Ｍｗ）の決定は、標準物質であるポリスチレンの換算値とした。
装置名  ：  ＳＨＩＭＡＤＺＵ  Ｐｒｏｍｉｎｅｎｃｅ（島津製作所社製）
検出器：示差屈折率検出器
カラム  ：  ＳＨＯＤＥＸ  ＬＦ−８０４（昭和電工株式会社製）を３本直列に接続。移動  相溶媒  ：  テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
流量  ：  ０．５ｍｌ／分
カラム温度  ：  ４０℃
試料濃度：０．１％
試料注入量：１００μＬ
【０２２７】
《水酸基価（ＯＨＶ）》
共栓三角フラスコ中に試料約１ｇを精密に量り採り、トルエン／エタノール（容量比：トルエン／エタノール＝２／１）混合液１００ｍｌを加えて溶解した。次いで、アセチル化剤（無水酢酸２５ｇをピリジンで溶解し、容量１００ｍｌとした溶液）を５ｍｌ加え、１時間攪拌した。これに、フェノールフタレイン試液を指示薬として加え、３０秒間保持した。その後、溶液が淡紅色を呈するまで０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液で滴定した。
水酸基価は次式により求めた。水酸基価は樹脂の乾燥状態の数値とした（単位：ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝［｛（ｂ−ａ）×Ｆ×２８．２５｝／Ｓ］／（不揮発分濃度／１００）＋Ｄ
ただし、Ｓ：試料の採取量（ｇ）
ａ：０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液の消費量（ｍｌ）
ｂ：空実験の０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液の消費量（ｍｌ）
Ｆ：０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液の力価
Ｄ：酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）
【０２２８】
《酸価（ＡＶ）》
共栓三角フラスコ中に試料約１ｇを精密に量り採り、トルエン／エタノール（容積比：トルエン／エタノール＝２／１）混合液１００ｍｌを加えて溶解した。これに、フェノールフタレイン試液を指示薬として加え、３０秒間保持した後、溶液が淡紅色を呈するまで０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液で滴定した。
酸価は次式により求めた。酸価は樹脂の乾燥状態の数値とした（単位：ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝｛（５.６１１×ａ×Ｆ）／Ｓ｝／（不揮発分濃度／１００）
ただし、Ｓ：試料の採取量（ｇ）
ａ：０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液の消費量（ｍｌ）
Ｆ：０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液の力価
【０２２９】
《イソシアネート基（ＮＣＯ）の残留量（％）》
共栓三角フラスコ中に試料約１ｇを精密に量り採り、クロロベンゼン２５ｍｌ、ジ−ｎ−ブチルアミン／ｏ−ジクロロベンゼン（重量比：ジ−ｎ−ブチルアミン／ｏ−ジクロロベンゼン＝１／２４．８）混合液１０ｍｌを加えて溶解する。これに、メタノール８０ｇ、ブロムフェノールブルー試薬を指示薬として加え、０．１Ｎアルコール性塩酸溶液で滴定した。溶液が黄緑色を呈し、３０秒間保持するまで滴定を続けた。ＮＣＯ残留量（％）は次式により求めた。
ＮＣＯ残留量（％）＝［０．４２×（Ｂ−Ｃ）×Ｆ］／Ｓ
ただし、Ｓ：試料の採取量（ｇ）
Ｂ：試料滴定に要した０．１Ｎアルコール性塩酸溶液の消費量（ｍｌ）
Ｃ：空試験の滴定に要した０．１Ｎアルコール性塩酸溶液の消費量（ｍｌ）
Ｆ：０．１Ｎアルコール性塩酸溶液の力価
【０２３０】
《ガラス転移温度（Ｔｇ）》
ロボットＤＳＣ（示差走査熱量計、セイコーインスツルメンツ社製「ＲＤＣ２２０」）に「ＳＳＣ５２００ディスクステーション」（セイコーインスツルメンツ社製）を接続して、測定に使用した。
試料約１０ｍｇをアルミニウムパンに入れ、秤量して示差走査熱量計にセットし、試料を入れない同タイプのアルミニウムパンをリファレンスとして、１００℃の温度で５分間保持した後、液体窒素を用いて−１２０℃まで急冷した。その後、昇温速度１０℃／分で昇温し、得られたＤＳＣチャートからガラス転移温度（Ｔｇ、単位：℃）を決定した。
【０２３１】
【表１−１】
2018131492.tif 000002
【０２３２】
【表１−２】
2018131492.tif 000003
【０２３３】
合成例１〜３５で使用した材料の略号を以下に示す。尚、表１において、空欄は、配合なしを意味している。
【０２３４】
・脂肪族ポリオール（ａ１−１）
ＢＥＰＧ：２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、ＯＤＤ：１，１２−オクタデカンジオール、ＤＤ：ダイマージオール（ＰＲＩＰＯＬ−２０３３〔ＣＲＯＤＡ  Ｃｏａｔｉｎｇ ＆ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ 社製〕、アルキル基炭素数：５〜８）、ＭＰＤ：３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ＧＬＹ：グリセリン
・芳香環含有低分子量ジオール
ＰＢＤＯ：５−ペンチルベンゼン−１，３−ジオール、ＢＭＯ：ベンゼン−１，３−ジメタノール
【０２３５】
・ポリエーテルポリオール（ａ１−２）
ＰＥＧ１０００：ＰＥＧ１０００（Ｍｎ＝１，０００，水酸基価＝１１２，酸価＜０．５，線形ワックス状タイプ，ジオール）〔三洋化成工業社製〕、ＰＰ１０００：ニューポール ＰＰ−１０００（Ｍｎ＝１，０００，水酸基価＝１１２，酸価＜０．５，線形液状タイプ，ジオール）〔三洋化成工業社製〕、２０２０：エクセノール２０２０（Ｍｎ＝２，０００，水酸基価＝５６，酸価＜０．０３，線形液状タイプ，ジオール）〔旭硝子社製〕、ＰＴＧ：ＰＴＧ ２０００（Ｍｎ＝２，０００，水酸基価＝５６，酸価＜０．０５，線形ワックス状タイプ，ジオール）〔保土谷化学工業社製〕、２４０：エクセノール２４０（Ｍｎ＝３，０００，水酸基価＝５６，酸価＜０．０３，線形液状３官能タイプ，トリオール）〔旭硝子社製〕、ＴＧ３０００：ユニオールＴＧ３０００（Ｍｎ＝３，０００，水酸基価＝５６，酸価＜０．０５，線形液状３官能タイプ，トリオール）〔日油社製〕、ＧＲ３３０８：アデカポリエーテルＧＲ−３３０８（Ｍｎ＝３，４００，水酸基価＝４９．５，酸価＜０．５，線形液状３官能タイプ，トリオール）〔アデカ社製〕、７００１Ｋ：ＰＲＥＭＩＮＯＬ ７００１Ｋ（Ｍｎ＝６，０００，水酸基価＝１８．７，酸価＜１，線形液状３官能タイプ，トリオール）〔旭硝子社製〕
【０２３６】
・芳香環含有ポリエーテルポリオール
ＢＡ４ＥＯ：ＢＡ−４グリコール（Ｍｎ＝４００，水酸基価＝２８０，酸価＜０．１，芳香環含有線形液状タイプ）〔日本乳化剤社製〕
【０２３７】
・ポリエステルポリオール（ａ１−３）
Ｐ１０１０：クラレポリオールＰ１０１０（Ｍｎ＝１，０００，水酸基価＝１１２，酸価＜０．５，線形液状タイプ，ジオール）〔クラレ社製〕、２１０ＣＰ：プラクセル２１０ＣＰ（Ｍｎ＝１，０００，水酸基価＝１１２，酸価＜１，線形液状タイプ，ジオール）〔ダイセル社製〕、２４６４：テスラック２４７１（Ｍｎ＝２，０００，水酸基価＝１１２，酸価＜１，線形液状タイプ，ジオール）〔日立化成社製〕、３２０：プラクセル３２０（Ｍｎ＝２，０００，水酸基価＝８４，酸価＜１，線形ワックス状３官能タイプ，トリオール）〔ダイセル社製〕
【０２３８】
・芳香環含有ポリエステルポリオール
Ｆ１２１２：アデカニューエースＦ１２１２−２９（Ｍｎ＝１，７００，水酸基価＝６６，酸価＜１，，芳香環含有線形液状タイプ，ジオール）〔アデカ社製〕
・ポリアミドポリオール（ａ１−４）
ＴＰＡＥ：ＴＰＡＥ６１７（Ｍｎ＝１５，０００，水酸基価＝１６，酸価＝１，線形タイプ，ジオール）〔Ｔ＆Ｔ  ＴＯＫＡ社製〕
・ポリカーボネートポリオール（ａ１−５）
ＵＨ１００：ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ ＵＨ−１００（Ｍｎ＝１，０００，水酸基価＝１１０，酸価＜０．０５，線形液状タイプ，ジオール）〔宇部興産社製〕
・その他ポリオール（ａ１−６）
ＫＦ６００１：変性シリコーンオイル ＫＦ６００１（Ｍｎ＝１，８００，水酸基価＝６２，酸価＜０．５，線形液状タイプ）〔信越化学社製〕
【０２３９】
・芳香環を有しないポリイソシアネート（ａ２）
ＨＤＩ：ヘキサメチレンジイソシアネート、ＩＰＤＩ：３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、ＴＤＩ：２，４−トリレンジイソシアネート
【０２４０】
・触媒
ＤＢＵ：ジアザビシクロウンデセン、ＤＯＴＤＬ：ジオクチル錫ジラウレート
・有機溶剤
ＡＣＡＣ：アセチルアセトン、ＴＯＬ：トルエン、ＥＡＣ：酢酸エチル
【０２４１】
上記合成例で得られたポリウレタン樹脂を用い、それぞれ以下の方法で感圧式接着剤を作成した。
（実施例１〜１１８、比較例１〜１４）
得られたポリウレタン樹脂と反応性化合物（Ｂ）を表２−１および表２−２に記載した質量比（部）に従い、ポリウレタン樹脂１００部に対して、必要に応じて任意成分を、表２に挙げた質量比（部）で混合し、有機溶剤として酢酸エチルを加えて不揮発分濃度を５０％になるように調整し、感圧式接着剤を得た。得られた感圧式接着剤を各基材に塗工、乾燥、養生はおよび貼り合わせを施し、接着フィルムを作成し、以下の方法で評価した。それぞれの結果を表３−１および表３−２に示す。感圧式接着剤の生産性の評価として、ポットライフ、泡抜け性、および塗工性を評価した。また、接着フィルムの評価として光学特性、加工性、濡れ広がり性、自着性、剥離強度、再剥離性、耐久性を評価した。
【０２４２】
【表２−１】
2018131492.tif 000004
【０２４３】
【表２−２】
2018131492.tif 000005
【０２４４】
《ポットライフの評価》
得られた感圧式接着剤について、配合後、２５℃における粘度を１時間おきに８時間後まで、Ｂ型粘度計（東機産業社製ＴＶ−２２）を用い、ローターＮｏ．３、２５℃、１２ｒｐｍ、１分間回転の条件で測定し、ポットライフを３段階で評価した。「○」または「△」評価は、実用上問題なく使用できる。
○：８時間までの粘度上昇率が５０％未満。良好。
△：８時間までの粘度上昇率が５０％以上〜１００％未満。実用可。
×：８時間未満で溶液層の分離や濁りが発生したり、ゲル化したり、または粘度上昇率が１００％以上と認められる。実用不可。
ここで、粘度上昇率は、下記の方法で算出した。
粘度上昇率（％）＝１００×｛（８時間保存後の粘度）−（調整直後の粘度）｝／（調整直後の粘度）
【０２４５】
《泡抜け性の評価》
サイズ２２５のマヨネーズ瓶（日本耐酸壜工業社製）に、得られたポリウレタン樹脂、反応性化合物（Ｂ）及び任意成分を表２に記載した質量比（部）に従って混合し、有機溶剤として酢酸エチルを加えて不揮発分濃度を５０％になるように調整し、ディスパー羽を装着したエアモーター攪拌機（中央理化社製「ＬＺＢ１４−Ｓ−１」）にて、２５℃、２０００ｒｐｍ、１分間回転の条件で攪拌し、その後２５℃の条件下で静置し、泡の抜ける時間を目視にて３段階で評価した。「○」または「△」評価は、実用上問題なく使用できる。
○：１５分以内で泡は消滅。良好。
△：１５分〜１時間で泡は消滅。実用可。
×：泡の消滅に１時間以上要する。実用不可。
【０２４６】
《塗工性の評価》
得られた感圧式接着剤を、厚さ３８μｍの剥離処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム（セラピールＭＦ：東レフィルム加工社製）（以下、「剥離ライナー」という。）上に、乾燥後の厚さが２５μｍになるように塗工し、１００℃で２分間熱風乾燥することで接着層を形成した。次いで、上記塗工面に厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム）を貼り合せて、ＰＥＴフィルム／接着層／剥離ライナーで構成された接着フィルムを作製した。そして剥離ライナーを剥がした後の接着層表面（塗工面）の状態を目視にて観察し、３段階で評価した。「○」または「△」評価は、実用上問題なく使用できる。
○：平滑な塗工面が得られた。良好。
△：塗工面の端部に若干のハジキや発泡が認められる。実用可。
×：塗工面にハジキ、発泡やスジ引きが認められた。実用不可。
【０２４７】
《光学特性の評価》
得られた感圧式接着剤を、剥離ライナー上に、乾燥後の厚さが５０μｍになるように塗工し、１００℃で２分間熱風乾燥することで接着層を形成した。次いで、別途用意した剥離ライナーを接着層に貼り合せて、接着層が剥離ライナーで挟持された接着フィルムを作製し、２３℃相対湿度５０％の環境下で７日間養生した。
次に、両方の剥離ライナーを取り除き、接着層単体の外観を目視判定するとともに、ヘイズを「ＮＤＨ−３００Ａ（日本電色工業社製）」で測定した。「○」または「△」評価は、実用上問題なく使用できる。
○：曇り等が観察されず、かつＨＡＺＥ：０．５未満。良好。
△：曇り等は観察されないが、ＨＡＺＥ：０．５以上２未満、実用可。
×：曇りが観察される、またはＨＡＺＥ：２以上。実用不可。
【０２４８】
《加工性の評価》
上記、《塗工性の評価》と同じ方法により作成した接着フィルムを、２３℃相対湿度５０％の環境下で７日間養生した。その後、幅１００ｍｍ×長さ１００ｍｍに裁断した接着フィルムを２０枚作製した。次いでこれらを２０枚重ね試料とした。前記試料を４０℃−６０Ｋｇ/ｃｍ2の条件で１時間プレスした後、試料側面から接着層がはみ出した状態を下記基準で評価した。「○」または「△」評価は、実用上問題なく使用できる。
○：接着層のはみ出しが観測されない。良好。
△：０．３ｍｍ未満の接着層のはみ出しが観測されるが、実用可。
×：０．３ｍｍ以上の接着層のはみ出しが観測される。実用不可。
【０２４９】
《濡れ広がり性の評価》
得られた感圧式接着剤を、基材として厚さ５０μｍのＰＥＴフィルム上に、乾燥後の厚さが１５μｍになるように塗工し、１００℃で２分間熱風乾燥することで、接着層を形成した。次いで、接着層に剥離ライナーを貼り合せて、ＰＥＴフィルム／接着層／剥離ライナーの構成の接着フィルムを作製し、２３℃相対湿度５０％の環境下で７日間養生した。そして、この接着フィルムを、幅１００ｍｍ×長さ１００ｍｍに裁断して測定試料とした。次に、前記測定試料から剥離ライナーを剥がし、露出した接着層を４５°傾けた状態ののフロートガラス板（厚み２ｍｍ×幅１５０ｍｍ×長さ１５０ｍｍ）に、接着層の一辺のみをフロートガラス板に４５°傾けた状態で接触させ、その後、手を離し、前記試料全面が、ガラス板に接触する（ガラス板に濡れ広がる）のに要した時間（秒）を濡れ広がり性として、以下の３段階で評価した。「○」または「△」評価は、実用上問題なく使用できる。
○：濡れ広がる時間が２秒未満。良好。
△：濡れ広がる時間が２秒以上、４秒未満。実用上可。
×：濡れ広がる時間が４秒以上。実用不可。
【０２５０】
《自着性の評価》
上記《塗工性の評価》と同じ方法により作成した接着フィルムを、２３℃相対湿度５０％の環境下で７日間養生した。その後、幅２５ｍｍ×長さ１００ｍｍに裁断して２枚を準備した。２枚の接着フィルムの剥離ライナーをそれぞれ剥がし、露出した接着層同士を２３℃、相対湿度５０％の環境下で、ラミネータを用いて貼着し、測定試料を得た。前記貼着から２０分間後に前記測定試料を、２３℃、相対湿度５０％の環境下で、引張試験機（オリエンテック社製「テンシロン」）を用いて、剥離速度３００ｍｍ／分、Ｔ字剥離の条件で剥離した。次いで試験片の接着層単体の外観を目視判定するとともに、ヘイズを「ＮＤＨ−３００Ａ（日本電色工業社製）」で測定し、自着性の評価とした。「○」または「△」評価は、実用上問題なく使用できる。
○：曇りや表面荒れ等が観察されず、かつＨＡＺＥ：０．５未満。良好。
△：曇りや表面荒れ等は観察されないが、ＨＡＺＥ：０．５以上２未満、実用可。
×：曇りや表面荒れが観察される、またはＨＡＺＥ：２以上。実用不可。
【０２５１】
《剥離強度の測定》
上記《濡れ広がり性の評価》と同じ方法により作成した接着フィルムを、幅２５ｍｍ×長さ１００ｍｍに裁断し、剥離ライナーを剥がし、露出した接着層を厚さ１．２ｍｍの無アルカリガラス板に２３℃、相対湿度５０％の環境下で、ラミネータを用いて貼着した。続いて、５０℃、５気圧の条件のオートクレーブ内に２０分間保持して測定試料を得た。前記測定試料を、２３℃で１日間放置した後に、２３℃、相対湿度５０％の環境下で、引張試験機（オリエンテック社製「テンシロン」）を用いて、剥離速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０度の条件で剥離強度を測定した（貼合せ１日後の剥離強度測定）。また、別途前記同様に作製した測定試料を、２３℃、相対湿度５０％の環境下で１４日間放置した後に、同様の方法で剥離強度を測定した（貼合せ１４日後の剥離強度測定）。なお、結果を下記基準で評価した。「○」または「△」評価は、実用上問題なく使用できる。
○：剥離強度が１０．０（ｍＮ／２５ｍｍ）未満。良好。
△：剥離強度が１０．０（ｍＮ／２５ｍｍ）以上１５．０（ｍＮ／２５ｍｍ）未満。実用可。
×：剥離強度が１５．０（ｍＮ／２５ｍｍ）以上。実用不可。
【０２５２】
《再剥離性（リワーク性）の評価》
上記《濡れ広がり性の評価》と同じ方法により作成した接着フィルムを、幅２５ｍｍ×長さ１５０ｍｍの大きさに裁断した。接着フィルムから、剥離ライナーを剥がし、露出した接着層を厚さ２ｍｍのフロートガラス板にラミネータを用いて貼り付け、次いで５０℃で５気圧の条件のオートクレーブ内に２０分保持して、接着フィルムとガラス板との光学積層体を得た。
この光学積層体の接着フィルムを１８０度方向に５０ｍｍ／分の速度で引き剥がし、剥離後のガラス表面の曇りを目視で観察し、３段階で評価した。「○」または「△」評価は、実用上問題なく使用できる。
○：曇りがなく、実用上全く問題がない。良好。
△：若干曇りが認められるが、実用上問題ない。実用可。
×：全面的に感圧式接着剤の転着が認められ、実用不可。
【０２５３】
《耐久性（耐熱性、耐湿熱性）の評価》
耐熱性試験として、上記《濡れ広がり性の評価》と同じ方法により作成した接着フィルムを、幅１００ｍｍ×長さ１００ｍｍに裁断した。次いで、接着フィルムの剥離ライナーを剥がし、露出した接着層を厚さ１．２ｍｍの無アルカリガラス板の片面に、５０℃雰囲気下で５Ｋｇ／ｃｍ2の圧力を加えたオートクレーブ内に２０分間保持して貼り合せて積層体を得た。次いで積層体を８０℃の雰囲気中に５００時間放置した。放置後、２５℃に戻し、接着フィルムの浮き・剥がれ、発泡の発生状態を目視で観察し、３段階で評価した。
また、別途、上記同様に作製した積層体を６０℃−相対湿度９０％の恒温恒湿槽に５００時間放置した。。放置後、２５℃に戻し、接着フィルムの浮き・剥がれ、発泡の発生状態を目視で観察し、３段階で評価した。「○」または「△」評価は、実用上問題なく使用できる。
発泡とは、接着層とガラスとの界面(周辺端部以外)に比較的大きな気泡が発生している状態である。
浮き・剥がれとは、接着フィルムがガラスから浮き上がり、剥がれてしまっている状態である。
それぞれの評価基準は以下の通りである。
○：発泡、浮き・剥がれが全く発生せず。良好。
△：直径０．５ｍｍ以下の発泡、浮き、剥がれのいずれかの軽微な発生がある。実用可。
×：全面的に発泡、浮き、剥がれ等、顕著な発生がある。実用不可。
【０２５４】
実施例、及び比較例で使用した材料を以下に示す。尚、表２において、空欄は、配合なしを意味している。
・ポリウレタン樹脂
表１記載の各合成例で得られた化合物（合成例１〜３５）
・水酸基と反応し得る官能基を有する反応性化合物（Ｂ）
ＨＤＩ／ＴＭＰ：ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、ＨＤＩ／Ｎｕ：ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート環を有する３量体、ＩＰＤＩ／ＴＭＰ：３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、ＸＤＩ／ＴＭＰ：キシリレンジイソシネートのトリメチロールプロパンアダクト体、ＭＡＳ：３−アミノプロピルトリメトキシシラン、ＥＰＳ：３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ＰＭＭＭ：ペンタメトキシメチロールメラミン
【０２５５】
・エステル化合物（Ｃ）
ＯＬＭ：オレイン酸メチル（炭素数：１９）、ＥＣＥＯ：ジ２−エチルカプロン酸ポリオキシエチレン（ＥＯ付加モル数：１３、炭素数：４２）、ＡＥＤＯ：アジピン酸ジメトキシポリオキシエチレン（ＥＯ付加モル数：８，炭素数２４の脂肪酸エステル）、Ｅ９０００  エポキシ化亜麻仁油〔新日本理化社製「サンソサイザーＥ−９０００Ｈ」〕(炭素数：４５〜７０)、ＰＯＯＣ：リン酸モノオクチル（炭素数：８）、ＰＯＥＯＰ：ポリオキシエチレンオクチルエーテルリン酸エステル（ＥＯ付加モル数：５，炭素数：１８）、Ｔ８０：ポリオキシエチレンジ（グリセリン）ボレートモノオレート（ＥＯ付加モル数：６〜２０、炭素数：３６〜６４）〔東邦化学社製「エマルボンＴ−８０」〕
【０２５６】
・イオン性化合物（Ｄ）
ＯＰＦＩ：１−オクチル−４−メチルピリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、ＰＡＦＩ：トリエチルプロピルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド
【０２５７】
・加水分解抑制剤（Ｅ）
Ｖ０９：カルボジイミド 〔日清紡社製、「カルボジライトＶ―０９ＧＢ」〕、Ｖ０３：カルボジイミド 〔日清紡社製、「カルボジライトＶ―０３」〕、ＴＡＺ：       ２，２−ビス（ヒドロキシメチル）１，３−プロパンジオールテトラ［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］
【０２５８】
・その他成分（Ｐ）
ＡＯ５０：フェノール系酸化防止剤 〔アデカ社製「アデカスタブ ＡＯ−５０」〕
【０２５９】
【表３−１】
2018131492.tif 000006
【０２６０】
【表３−２】
2018131492.tif 000007
【０２６１】
以上のように、本発明の感圧式接着剤は、実施例１〜３、４〜４８、５０〜８４、及び８６〜１１２では、ポットライフ、泡抜け性、塗工性、光学特性、加工性、自着性、濡れ広がり性、剥離強度（１日後、１４日後）、再剥離性、耐熱性、及び耐湿熱性のいずれにおいても、「△」評価（実用可能レベル）が１２項目中３個以下であり、他は全て「○」評価（良好レベル）のため、優れていることが分かる。
また、実施例４、４９、８５、及び１１３〜１１８においては、各評価の「△」評価（実用可能レベル）が１２項目中４〜１２個であり、「×」評価（実用不可レベル）が一つもないため、実用上支障なく使用することが可能である。
これに対して、比較例１〜１４では、ポットライフ、泡抜け性、塗工性、光学特性、加工性、自着性、濡れ広がり性、剥離強度（１日後、１４日後）、再剥離性、耐熱性、及び耐湿熱性のいずれかが極端に劣ることがわかる。
【０２６２】
本発明に係る感圧式接着剤は、耐熱性や耐湿熱性等の優れた耐久性を有するとともに、優れた濡れ広がり性を有することから、建築分野（例えば、外装、内装、設備など）、電気機器分野（例えば、家電、厨房設備、空調など）、輸送器機分野（例えば、船舶、自動車など）、家具分野、雑貨分野などの光学分野以外の各種産業分野等の広い分野において、保護フィルム以外の用途にも使用できる。