(57)【要約】【課題】端子間電圧を０.０Ｖまで落とした状態でも安全に廃棄できるＬｉＣを提供すること。【解決手段】正極と負極とを有するリチウムイオンキャパシタにおいて、過放電状態、または、外部短絡状態において、正極と負極との間の端子間電圧が０.０Ｖであるときの正極電位を０.５５［Ｖ（Ｌｉ／Ｌｉ＋）］以上０.８０［Ｖ（Ｌｉ／Ｌｉ＋）］以下の範囲とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
正極と負極とを有し、
過放電状態、または、外部短絡状態において、前記正極と前記負極との間の端子間電圧が０.０Ｖであるときの正極電位が０.５５［Ｖ（Ｌｉ／Ｌｉ＋）］以上０.８０［Ｖ（Ｌｉ／Ｌｉ＋）］以下の範囲である、
リチウムイオンキャパシタ。
【請求項２】
前記正極の活物質は、ＢＥＴ法により算出される比表面積が２０５０ｍ２／ｇ以上２１５０ｍ２／ｇ以下、ＢＪＨ法により算出される細孔直径２ｎｍ以上５０ｎｍ以下のメソ孔領域の細孔容積が０.２ｃｍ３／ｇ以上０.４ｃｍ３／ｇ以下、かつ、ＭＰ法により算出される細孔直径２ｎｍ以下のマイクロ孔領域の細孔容積が１.０ｃｍ３／ｇ以上１.１ｃｍ３／ｇ以下の活性炭である、
請求項１に記載のリチウムイオンキャパシタ。
【請求項３】
前記負極の活物質は、ＢＥＴ法により算出される比表面積が２０ｍ２／ｇ以上５０ｍ２／ｇ以下、かつ、５０％体積累積径が１.０μｍ以上４.０μｍ以下である難黒鉛化炭素材、または、ＢＥＴ法により算出される比表面積が１０ｍ２／ｇ以上４０ｍ２／ｇ以下、かつ、５０％体積累積径が１.０μｍ以上４.０μｍ以下である複合炭素材である、
請求項１に記載のリチウムイオンキャパシタ。
【請求項４】
前記正極と前記負極はセパレータを介して積層され、
前記セパレータは、厚さ１０μｍ以上５０μｍ以下のセルロース製セパレータである、
請求項１に記載のリチウムイオンキャパシタ。
【請求項５】
正極と負極との間の端子間電圧が０.０Ｖであるときの所望の正極電位を設定するステップと、
正極容量曲線を直線近似した正極容量直線と負極容量曲線との交点が示す正極電位が前記所望の正極電位になるように、正極の材料、負極の材料、前記正極の活物質の単位重量当たりの容量、及び、前記負極の活物質の単位重量当たりの容量を決定する、
リチウムイオンキャパシタのサンプルの作製方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、リチウムイオンキャパシタに関する。
【背景技術】
【０００２】
リチウムイオンキャパシタ（以下では「ＬｉＣ」と呼ぶことがある）の製品規格の一つに、正極端子と負極端子との間の電圧（つまり「端子間電圧」）がある。ＬｉＣの製品規格における端子間電圧（つまり「定格電圧」）は、通常、２.２Ｖ以上３.８Ｖ未満の範囲に制限される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００５−１７４６８６号公報
【特許文献２】特開２００６−２８６９１９号公報
【特許文献３】特開２００９−０５９７３２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ＬｉＣを定格電圧の範囲外において過充電または過放電で使用した場合、ＬｉＣの電解液または活物質が酸化または還元分解反応を誘発して多量のガスが生成され、そのガスによりＬｉＣの外装材または筐体が体積膨張することで、ＬｉＣが破裂または破壊される可能性がある。
【０００５】
リチウム二次電池で通常使用される正極活物質とは異なり、ＬｉＣの正極活物質は活性炭であるため酸素供給源とはならず熱暴走を引き起こすことはないが、急激な体積膨張を引き起こしてＬｉＣが破裂する可能性がある。
【０００６】
例えば、ＬｉＣの端子間電圧を０.０Ｖまで過放電、または、外部短絡させた場合、急激にガスが生成されてＬｉＣの内圧が上昇し、ＬｉＣの外装材または筐体が開裂または破裂して、ＬｉＣから濾液することがある。このように、ＬｉＣが低電圧の過放電域に置かれた場合、ＬｉＣでは電解液の還元分解反応により多量のガスが発生して内圧が上昇し、安全性の低下につながる。
【０００７】
一方で、ＬｉＣの廃棄処理に関しては、廃棄時に端子間電圧が残っているとユーザでの廃棄処理リスク及び廃棄コストが生じてしまうため、ＬｉＣの端子間電圧を０.０Ｖまで落とせることが望ましい。
【０００８】
よって、ＬｉＣでは、端子間電圧を０.０Ｖまで落とした状態でもガスの生成を抑制して、安全に廃棄できる対策を講じることが重要となる。  
【０００９】
開示の技術は、上記に鑑みてなされたものであって、端子間電圧を０.０Ｖまで落とした状態でも安全に廃棄できるＬｉＣを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
開示の態様では、正極と負極とを有するＬｉＣにおいて、過放電状態、または、外部短絡状態において、正極と負極との間の端子間電圧が０.０Ｖであるときの正極電位を０.５５［Ｖ（Ｌｉ／Ｌｉ＋）］以上０.８０［Ｖ（Ｌｉ／Ｌｉ＋）］以下の範囲とする。
【発明の効果】
【００１１】
開示の態様によれば、端子間電圧を０.０Ｖまで落とした状態でも安全に廃棄できるＬｉＣを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】図１は、実施例１のサンプルの作製方法の説明に供する図である。
【図２】図２は、実施例１のサンプルの作製手順の一例を示すフローチャートである。
【図３】図３は、実施例１のＬｉＣの各サンプルの評価試験の結果の一例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
［実施例１］
＜ＬｉＣのサンプルの作製＞
図１は、実施例１のサンプルの作製方法の説明に供する図である。また、図２は、実施例１のサンプルの作製手順の一例を示すフローチャートである。
【００１４】
図１において、正極容量曲線１１を直線近似して正極電位０.０［Ｖ（Ｌｉ／Ｌｉ＋）］まで外挿して得られる正極容量直線１３と、負極容量曲線１５との交点ＩＰが示す正極電位は、端子間電圧が０.０Ｖ時の正極電位に相当する。図１の例示では、交点ＩＰが示す正極電位は０.４５［Ｖ（Ｌｉ／Ｌｉ＋）］となっている。
【００１５】
また、正極の材料、負極の材料、正極活物質の単位重量当たりの容量、負極活物質の単位重量当たりの容量、または、電極合材塗布量等を変化させることにより、正極容量曲線１１及び負極容量曲線１５が変化するため、交点ＩＰが示す正極電位（つまり、端子間電圧が０.０Ｖ時の正極電位）が上下する。
【００１６】
そこで、以下に示す各サンプルの作製にあたっては、まず、正極電位の所定の電圧範囲内（例えば、０.０１〜１.８０［Ｖ（Ｌｉ／Ｌｉ＋）］）において、端子間電圧０.０Ｖ時の所望の正極電位Ｘ［Ｖ（Ｌｉ／Ｌｉ＋）］を設定する（図２のステップＳ１０１）。
【００１７】
そして、図１において交点ＩＰが示す正極電位が所定の電圧範囲内で所望の正極電位Ｘ［Ｖ（Ｌｉ／Ｌｉ＋）］になるように、正極の材料、負極の材料、正極の活物質の単位重量当たりの容量、負極の活物質の単位重量当たりの容量、及び、電極合材塗布量等を決定することにより、ＬｉＣの各サンプルの正極、負極及び積層体を作製した（図２のステップＳ１０３）。例えば、以下のサンプルＢ１では、交点ＩＰが示す正極電位が０.４５［Ｖ（Ｌｉ／Ｌｉ＋）］になるように、サンプルＢ１の正極の材料、負極の材料、正極活物質の単位重量当たりの容量、負極活物質の単位重量当たりの容量、及び、電極合材塗布量等を決定してサンプルＢ１の正極、負極及び積層体を作製した。
【００１８】
＜ＬｉＣのサンプル例＞
以下に、ＬｉＣのサンプル例として、サンプルＡ１〜Ａ６及びサンプルＢ１〜Ｂ５の１１個のサンプル例を示す。
【００１９】
＜サンプルＢ１：図１の交点ＩＰが示す正極電位＝０.４５［Ｖ（Ｌｉ／Ｌｉ＋）］＞
（正極の作製）
サンプルＢ１の正極活物質として、ヤシ殻炭化物を水蒸気賦活することで、液体窒素温度における窒素吸着量から求めた窒素吸着等温線において、ＢＥＴ法（多点法）により算出される比表面積が２１５０ｍ２／ｇ、ＢＪＨ法により算出される細孔直径２ｎｍ以上５０ｎｍ以下のメソ孔領域の細孔容積が０.４ｃｍ３／ｇ、ＭＰ法により算出される細孔直径２ｎｍ以下のマイクロ孔領域の細孔容積が１.１ｃｍ３／ｇの「活性炭Ａ」を作製した。次いで、１００重量部の活性炭Ａ、６.５重量部のアセチレンブラック、６.０重量部のアクリル系ラテックスバインダ、及び、３.０重量部のカルボキシルメチルセルロースを水と混合することで正極スラリーを作製した。そして、正極スラリーを厚さ３０μｍの貫通孔を有するアルミニウムの集電体の両面に片面目付量３５ｇ／ｍ２で塗布してサンプルＢ１の正極を得た。
（負極の作製）
サンプルＢ１の負極活物質である「難黒鉛化炭素材」を粉砕することで、液体窒素温度における窒素吸着量から求めた窒素吸着等温線において、ＢＥＴ法（多点法）により算出される比表面積を２０ｍ２／ｇ以上５０ｍ２／ｇ以下（平均３４ｍ２／ｇ）、５０％体積累積径（Ｄ５０）を１.０μｍ以上４.０μｍ以下（平均２.１μｍ）に加工した。この粉砕後の難黒鉛化炭素材では、リチウムイオンのドープ量が単位質量当たり２５０ｍＡｈ／ｇ以上５００ｍＡｈ／ｇ以下である。次いで、粉砕後の難黒鉛化炭素材を水と混合して負極スラリーを作製した。そして、負極スラリーを厚さ１５μｍの貫通孔を有する銅の集電体の両面に片面目付量２１ｇ／ｍ２で塗布してサンプルＢ１の負極を得た。
（積層体の作製及び組立）
上記のようにして作製した正極を１０７.５ｍｍ×１６０ｍｍに裁断し、上記のようにして作製した負極を１１３ｍｍ×１６３ｍｍに裁断し、減圧乾燥後、正極２６枚及び負極２７枚を厚さ１０μｍ以上５０μｍ以下（例えば４０μｍ）のセルロース製セパレータを介して積層し、負極単位重量あたり４８０ｍＡｈ／ｇに相当するリチウム金属箔を貼り付けた銅箔を最外層に配置し、電極端子を接続して積層体を得た。そして、得られた積層体をラミネートフィルムの外装体に挿入し、ＬｉＰＦ６を１.２ｍｏｌ／Ｌの濃度になるようにプロピレンカーボネートに溶解して調製した非水系電解液を注入し、減圧含浸後、真空封止してサンプルＢ１を組み立てた。非水系電解液中のリチウム塩濃度は０.５ｍｏｌ／Ｌ以上２.０ｍｏｌ／Ｌ以下の範囲にあることが好ましい。非水系電解液の溶媒は、環状カーボネート及び鎖状カーボネートを含有する。環状カーボネートの一例として、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート等に代表されるアルキレンカーボネート化合物が挙げられる。
【００２０】
＜サンプルＢ２：図１の交点ＩＰが示す正極電位＝１.０５［Ｖ（Ｌｉ／Ｌｉ＋）］＞
（正極の作製）
サンプルＢ１と同様にして、サンプルＢ２の正極を作製した。
（負極の作製）
サンプルＢ１と同様にして、サンプルＢ２の負極を作製した。
（積層体の作製及び組立）
負極単位重量あたり３０７ｍＡｈ／ｇに相当するリチウム金属箔を貼り付けた銅箔を積層体の最外層に配置した点以外は、サンプルＢ１と同様にして、積層体を作製してサンプルＢ２を組み立てた。
【００２１】
＜サンプルＢ３：図１の交点ＩＰが示す正極電位＝０.０１［Ｖ（Ｌｉ／Ｌｉ＋）］＞
（正極の作製）
サンプルＢ１と同様にして、サンプルＢ３の正極を作製した。
（負極の作製）
サンプルＢ１と同様にして、サンプルＢ３の負極を作製した。
（積層体の作製及び組立）
負極単位重量あたり６００ｍＡｈ／ｇに相当するリチウム金属箔を貼り付けた銅箔を積層体の最外層に配置した点以外は、サンプルＢ１と同様にして、積層体を作製してサンプルＢ３を組み立てた。
【００２２】
＜サンプルＡ１：図１の交点ＩＰが示す正極電位＝０.７０［Ｖ（Ｌｉ／Ｌｉ＋）］＞
（正極の作製）
サンプルＡ１の正極活物質として、コークスを薬品賦活することで、液体窒素温度における窒素吸着量から求めた窒素吸着等温線において、ＢＥＴ法（多点法）により算出される比表面積が２０５０ｍ２／ｇ、ＢＪＨ法により算出される細孔直径２ｎｍ以上５０ｎｍ以下のメソ孔領域の細孔容積が０.２ｃｍ３／ｇ、ＭＰ法により算出される細孔直径２ｎｍ以下のマイクロ孔領域の細孔容積が１.０ｃｍ３／ｇの「活性炭Ｂ」を作製した。次いで、１００重量部の活性炭Ｂ、６.５重量部のアセチレンブラック、３.０重量部のアクリル系ラテックスバインダ、及び、３.０重量部のカルボキシルメチルセルロースを水と混合することで正極スラリーを作製した。そして、正極スラリーを厚さ３０μｍの貫通孔を有するアルミニウム集電体の両面に片面目付量４５ｇ／ｍ２で塗布してサンプルＡ１の正極を得た。
（負極の作製）
サンプルＢ１と同様にして、サンプルＡ１の負極を作製した。
（積層体の作製及び組立）
サンプルＢ１と同様にして、積層体を作製してサンプルＡ１を組み立てた。
【００２３】
＜サンプルＡ２：図１の交点ＩＰが示す正極電位＝０.８０［Ｖ（Ｌｉ／Ｌｉ＋）］＞
（正極の作製）
サンプルＡ１と同様にして、サンプルＡ２の正極を作製した。
（負極の作製）
サンプルＡ２の負極活物質として、カーボンブラックの表面に炭素材料を被着し、液体窒素温度における窒素吸着量から求めた窒素吸着等温線において、ＢＥＴ法（多点法）により算出される比表面積が１０ｍ２／ｇ以上４０ｍ２／ｇ以下（平均２４ｍ２／ｇ）、５０％体積累積径（Ｄ５０）が１.０μｍ以上４.０μｍ以下（平均３.３μｍ）の「複合炭素材」を作製した。作製された複合炭素材では、リチウムイオンのドープ量が単位質量当たり１５０ｍＡｈ／ｇ以上４００ｍＡｈ／ｇ以下である。次いで、１００重量部の複合炭素材、５.５重量部のアセチレンブラック、４.５重量部のスチレンブタジエン系バインダ、及び、３.０重量部のカルボキシルメチルセルロースを水と混合することで負極スラリーを作製した。そして、負極スラリーを厚さ１５μｍの貫通孔を有する銅の集電体の両面に片面目付量２１ｇ／ｍ２で塗布してサンプルＡ２の負極を得た。
（積層体の作製及び組立）
負極単位重量あたり３３５ｍＡｈ／ｇに相当するリチウム金属箔を貼り付けた銅箔を積層体の最外層に配置した点以外は、サンプルＢ１と同様にして、積層体を作製してサンプルＡ２を組み立てた。
【００２４】
＜サンプルＡ３：図１の交点ＩＰが示す正極電位＝０.７０［Ｖ（Ｌｉ／Ｌｉ＋）］＞
（正極の作製）
サンプルＡ１と同様にして、サンプルＡ３の正極を作製した。
（負極の作製）
サンプルＡ２と同様にして、サンプルＡ３の負極を作製した。
（積層体の作製及び組立）
負極単位重量あたり３７１ｍＡｈ／ｇに相当するリチウム金属箔を貼り付けた銅箔を積層体の最外層に配置した点以外は、サンプルＢ１と同様にして、積層体を作製してサンプルＡ３を組み立てた。
【００２５】
＜サンプルＡ４：図１の交点ＩＰが示す正極電位＝０.８０［Ｖ（Ｌｉ／Ｌｉ＋）］＞
（正極の作製）
サンプルＢ１と同様にして、サンプルＡ４の正極を作製した。
（負極の作製）
サンプルＡ２と同様にして、サンプルＡ４の負極を作製した。
（積層体の作製及び組立）
負極単位重量あたり３０７ｍＡｈ／ｇに相当するリチウム金属箔を貼り付けた銅箔を積層体の最外層に配置した点以外は、サンプルＢ１と同様にして、積層体を作製してサンプルＡ４を組み立てた。
【００２６】
＜サンプルＡ５：図１の交点ＩＰが示す正極電位＝０.６５［Ｖ（Ｌｉ／Ｌｉ＋）］＞
（正極の作製）
サンプルＢ１と同様にして、サンプルＡ５の正極を作製した。
（負極の作製）
サンプルＡ２と同様にして、サンプルＡ５の負極を作製した。
（積層体の作製及び組立）
負極単位重量あたり３４５ｍＡｈ／ｇに相当するリチウム金属箔を貼り付けた銅箔を積層体の最外層に配置した点以外は、サンプルＢ１と同様にして、積層体を作製してサンプルＡ５を組み立てた。
【００２７】
＜サンプルＡ６：図１の交点ＩＰが示す正極電位＝０.５５［Ｖ（Ｌｉ／Ｌｉ＋）］＞
（正極の作製）
サンプルＢ１と同様にして、サンプルＡ６の正極を作製した。
（負極の作製）
サンプルＡ２と同様にして、サンプルＡ６の負極を作製した。
（積層体の作製及び組立）
負極単位重量あたり３８１ｍＡｈ／ｇに相当するリチウム金属箔を貼り付けた銅箔を積層体の最外層に配置した点以外は、サンプルＢ１と同様にして、積層体を作製してサンプルＡ６を組み立てた。
【００２８】
＜サンプルＢ４：図１の交点ＩＰが示す正極電位＝０.３０［Ｖ（Ｌｉ／Ｌｉ＋）］＞
（正極の作製）
正極スラリーを厚さ３０μｍの貫通孔を有するアルミニウムの集電体の両面に片面目付量５０ｇ／ｍ２で塗布した点以外は、サンプルＢ１と同様にして、サンプルＢ４の正極を作製した。
（負極の作製）
サンプルＡ２と同様にして、サンプルＢ４の負極を作製した。
（積層体の作製及び組立）
負極単位重量あたり５６３ｍＡｈ／ｇに相当するリチウム金属箔を貼り付けた銅箔を積層体の最外層に配置した点以外は、サンプルＢ１と同様にして、積層体を作製してサンプルＢ４を組み立てた。
【００２９】
＜サンプルＢ５：図１の交点ＩＰが示す正極電位＝１.８０［Ｖ（Ｌｉ／Ｌｉ＋）］＞
（正極の作製）
サンプルＢ５の正極活物質として、炭化物を薬品賦活することで「活性炭Ｃ」を作製した。次いで、活性炭ＣとＰＴＦＥと水とを混合することで正極スラリーを作製した。そして、正極スラリーをシート状に成形し、厚さ３０μｍの貫通孔を有するアルミニウムの集電体の両面に片面目付量１１２ｇ／ｍ２で圧着してサンプルＢ５の正極を得た。
（負極の作製）
サンプルＢ１と同様にして、サンプルＢ５の負極を作製した。
（積層体の作製及び組立）
負極単位重量あたり５５３ｍＡｈ／ｇに相当するリチウム金属箔を貼り付けた銅箔を積層体の最外層に配置した点以外は、サンプルＢ１と同様にして、積層体を作製してサンプルＢ５を組み立てた。
【００３０】
＜サンプルの評価試験＞
上記のように互いに異なる構成を採るサンプルＡ１〜Ａ６及びサンプルＢ１〜Ｂ５の１１個のサンプルに対して以下に示す「過放電耐久性試験」、「サイクル耐久性試験」及び「高温フロート耐久性試験」の３つの試験を行うことにより、各サンプルについて、ＬｉＣの安全性及び信頼性を評価した。
【００３１】
＜過放電耐久性試験＞
電流値１０Ａ、ｃｃ０Ｖ放電で端子間電圧０.０Ｖに到達後３０ｍｉｎ保持、つまり、端子間電圧０.０Ｖの過放電状態で３０ｍｉｎ保持し、３０ｍｉｎ間に発生したガス量を測定した。ガス量の測定は、アルキメデス法による液中での重量変化量をガス量に置換して算出することによって行った。３０ｍｉｎ間に発生したガス量が２００ｃｃ以下であるときに過放電耐久性試験を合格（○）とし、２００ｃｃ超であるときに過放電耐久性試験を不合格（×）とした。
【００３２】
＜サイクル耐久性試験＞
電圧範囲２.２〜３.８Ｖ、電流値１００Ａ、無休止で１万サイクルの充放電を行った。１万サイクルの充放電終了後に、容量維持率が８０％以上、かつ、抵抗上昇率が１５０％以下であるときにサイクル耐久性試験を合格（○）とし、容量維持率が８０％未満、または、抵抗上昇率が１５０％超であるときにサイクル耐久性試験を不合格（×）とした。
【００３３】
＜高温フロート耐久性試験＞
８０℃の高温環境下で、電圧３.８Ｖで１０００ｈのフロート充電を行った。１０００ｈのフロート充電後に、容量維持率が８０％以上、かつ、抵抗上昇率１５０％以下であるときに高温フロート耐久性試験を合格（○）とし、容量維持率が８０％未満、または、抵抗上昇率が１５０％超であるときに高温フロート耐久性試験を不合格（×）とした。
【００３４】
サンプルＡ１〜Ａ６及びサンプルＢ１〜Ｂ５の各サンプルの評価試験の結果の一例を図３に示す。図３において、「負極容量利用率［％］」は、「（正極総容量／負極総容量）×１００」から算出される。
【００３５】
図３より、過放電耐久性試験、サイクル耐久性試験及び高温フロート耐久性試験のすべてに合格したサンプルは、サンプルＡ１〜Ａ６及びサンプルＢ１〜Ｂ５のうち、サンプルＡ１〜Ａ６の６個のサンプルである。そして、サンプルＡ１〜Ａ６の６個サンプルにおいて、端子間電圧０.０Ｖ時の正極電位（つまり、図１の交点ＩＰが示す正極電位）の最小値はサンプルＡ６の０.５５［Ｖ（Ｌｉ／Ｌｉ＋）］であり、最大値はサンプルＡ２，Ａ４の０.８０［Ｖ（Ｌｉ／Ｌｉ＋）］である。つまり、端子間電圧０.０Ｖ時の正極電位が０.５５［Ｖ（Ｌｉ／Ｌｉ＋）］以上０.８０［Ｖ（Ｌｉ／Ｌｉ＋）］以下の範囲にあるＬｉＣは、過放電耐久性試験、サイクル耐久性試験及び高温フロート耐久性試験のすべてに合格すると言える。よって、サンプルＡ１〜Ａ６のようにして、端子間電圧が０.０Ｖであるときの正極電位が０.５５［Ｖ（Ｌｉ／Ｌｉ＋）］以上０.８０［Ｖ（Ｌｉ／Ｌｉ＋）］以下の範囲であるＬｉＣを作製することにより、端子間電圧を０.０Ｖまで落とした状態でも安全に廃棄できるＬｉＣを提供することができるとともに、負極活物質からのリチウムの脱ドープによる負極電位の上昇を抑えることができる。
【００３６】
また、サンプルＡ１，Ａ２，Ａ３の正極活物質は上記の活性炭Ｂであり、サンプルＡ４，Ａ５，Ａ６の正極活物質は上記の活性炭Ａであることから、ＬｉＣの正極活物質として、ＢＥＴ法により算出される比表面積が２０５０ｍ２／ｇ以上２１５０ｍ２／ｇ以下、ＢＪＨ法により算出される細孔直径２ｎｍ以上５０ｎｍ以下のメソ孔領域の細孔容積が０.２ｃｍ３／ｇ以上０.４ｃｍ３／ｇ以下、かつ、ＭＰ法により算出される細孔直径２ｎｍ以下のマイクロ孔領域の細孔容積が１.０ｃｍ３／ｇ以上１.１ｃｍ３／ｇ以下の活性炭を用いることが好ましい。
【００３７】
また、サンプルＡ１の負極活物質は上記の難黒鉛化炭素材であり、サンプルＡ２〜Ａ６の負極活物質は上記の複合炭素材であることから、ＬｉＣの負極活物質として、ＢＥＴ法により算出される比表面積が２０ｍ２／ｇ以上５０ｍ２／ｇ以下、かつ、５０％体積累積径が１.０μｍ以上４.０μｍ以下である難黒鉛化炭素材、または、ＢＥＴ法により算出される比表面積が１０ｍ２／ｇ以上４０ｍ２／ｇ以下、かつ、５０％体積累積径が１.０μｍ以上４.０μｍ以下である複合炭素材を用いることが好ましい。
【００３８】
［他の実施例］
上記の実施例１における過放電耐久性試験では、端子間電圧０.０Ｖの過放電状態で３０ｍｉｎ保持した後のガス量を測定した。しかし、過放電耐久性試験では、ＬｉＣを端子間電圧０.０Ｖの過放電状態に置く代わりに、ＬｉＣの正極端子と負極端子との間に６０ｍΩ以下の外部抵抗を接続して正極と負極とを短絡させた状態（つまり、外部短絡状態）で３０ｍｉｎ保持した後のガス量を測定しても良い。
【図１】
2018014435.tif 000002
【図２】
2018014435.tif 000003
【図３】
2018014435.tif 000004