(57)【要約】      （修正有）【課題】キャタリティックフェイディングを抑制できる色素化合物の提供。【解決手段】式（１）で示される構造等を有することを特徴とする色素化合物。2018131617.tif 000029（Ｒ１；アルキル基、Ｒ２；Ｈ又はアルキル基、Ｒ３；アルキル基、無置換のアリール基、置換基を有するアリール基又はアミノ基、Ｒ４；Ｈ、アルキル基、又はアルコキシ基、Ｘ；カルボニル基又はスルホニル基）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で示される構造又は下記式（２）で示される構造を有することを特徴とする色素化合物。
【化１】
2018131617.tif 000023
［式（１）中、Ｒ１は、アルキル基を示し、
Ｒ２は、水素原子又はアルキル基を示し、
Ｒ３は、アルキル基、無置換のアリール基、置換基を有するアリール基又はアミノ基を示し、
Ｒ４は、水素原子、アルキル基、又はアルコキシ基を示し、
Ｘは、カルボニル基又はスルホニル基を示す。］
【化２】
2018131617.tif 000024
［式（２）中、Ｒ５は、アルキル基を示し、
Ｒ６は、水素原子又はアルキル基を示し、
Ｒ７及びＲ８は、各々独立して、アルキル基を示し、
Ｙは、カルボニル基又はスルホニル基を示す。］
【請求項２】
前記式（１）中のＲ１とＲ２とが同じアルキル基である請求項１に記載の色素化合物。
【請求項３】
前記式（２）中のＲ５とＲ６とが同じアルキル基である請求項１または２に記載の色素化合物。
【請求項４】
前記式（２）中のＲ７とＲ８とが炭素数１〜８の同じアルキル基である請求項１乃至３のいずれか１項に記載の色素化合物。
【請求項５】
基材と、該基材上に色材層とを有する感熱転写記録用シートであって、
該色材層は、イエロー染料を含有するイエロー染料層、マゼンタ染料を含有するマゼンタ染料層、及びシアン染料を含有するシアン染料層を有し、
該イエロー染料が、下記式（１）で示される構造又は下記式（２）で示される構造を有する化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物を含み、
該シアン染料が、下記式（３）で示される構造又は下記式（４）で示される構造を有する化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物を含む、ことを特徴とする感熱転写記録用シート。
【化３】
2018131617.tif 000025
［式（１）中、Ｒ１は、アルキル基を示し、
Ｒ２は、水素原子又はアルキル基を示し、
Ｒ３は、アルキル基、無置換のアリール基、置換基を有するアリール基又はアミノ基を示し、
Ｒ４は、水素原子、アルキル基、又はアルコキシ基を示し、
Ｘは、カルボニル基又はスルホニル基を示す。］
【化４】
2018131617.tif 000026
［式（２）中、Ｒ５は、アルキル基を示し、
Ｒ６は、水素原子又はアルキル基を示し、
Ｒ７及びＲ８は、各々独立して、アルキル基を示し、
Ｙは、カルボニル基又はスルホニル基を示す。］
【化５】
2018131617.tif 000027
［式（３）中、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立して、アルキル基、無置換のアリール基又は置換基を有するアリール基を示す。］
【化６】
2018131617.tif 000028
［式（４）中、Ｒ１１〜Ｒ１５は、それぞれ独立して、アルキル基、無置換のアリール基又は置換基を有するアリール基を示す。］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、色素化合物及び感熱転写記録用シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、携帯式カラーディスプレイデバイスの普及に伴い、デバイスで撮影、または、作製した写真や書類を手軽にカラープリントする需要が急激に高まっている。これらに対応するカラープリント方式としては、電子写真方式、インクジェット方式、感熱転写記録方式などが挙げられる。その中でも感熱転写記録方式は、ドライプロセスでプリントできること、小型化が可能でありプリンターの携帯性に優れることから、周囲の環境によらず、手軽にプリントできるという点で優れている。また、色材として染料を用いているため、色材の濃度階調で画像の濃淡が表現できることから、画像の鮮明性、色再現性に優れる。
【０００３】
感熱転写記録方式は、感熱転写記録用シートと、受像シートとを重ね合わせ、感熱転写記録用シートを加熱することにより感熱転写記録用シート中の色素を受像シートに転写することにより記録を行う画像形成方法である。感熱転写記録用シートは、シート状の基材上に熱移行性の色素を含む色材層を有し、受像シートは色素受容層を表面に有する。この感熱転写記録方式において、色材層に含有される色材は、転写記録のスピード、記録物の画質、及び、保存安定性に影響を与えるため、非常に重要な材料である。
【０００４】
このような感熱転写記録方式は、色材として、イエロー染料、マゼンタ染料、シアン染料を用いて作製された各インクシートを使って画像形成を行う。その際、単一の染料を用いて画像を形成した場合は耐光性が十分であっても、他の染料と組み合わされて画像を形成した場合に耐光性が劣る現象が起こることがある（特許文献１）。この現象は、キャタリティックフェイディング（触媒性光褪色）と呼ばれて、特にイエロー染料とシアン染料との混色において起こるという問題点があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００７−２９０３４３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、他色に対するキャタリティックフェイディングを引き起こしにくい色素化合物を提供することである。
また本発明の他の目的は、イエロー染料とシアン染料との混色においてシアン染料のキャタリティックフェイディングが抑制される感熱転写記録用シートを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明によれば、基材と、該基材上に色材層とを有する感熱転写記録用シートであって、該色材層は、イエロー染料を含有するイエロー染料層、マゼンタ染料を含有するマゼンタ染料層、及びシアン染料を含有するシアン染料層を有し、
該イエロー染料が、下記式（１）で示される構造又は下記式（２）で示される構造を有する化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物を含み、
該シアン染料が、下記式（３）で示される構造又は下記式（４）で示される構造を有する化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物を含む、ことを特徴とする感熱転写記録用シートが提供される。
【０００８】
【化１】
2018131617.tif 000002
【０００９】
［式（１）中、Ｒ１は、アルキル基を示し、Ｒ２は、水素原子又はアルキル基を示し、Ｒ３は、アルキル基、無置換のアリール基、置換基を有するアリール基又はアミノ基を示し、Ｒ４は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基を示し、Ｘは、カルボニル基又はスルホニル基を示す。］
【００１０】
【化２】
2018131617.tif 000003
［式（２）中、Ｒ５は、アルキル基を示し、Ｒ６は、水素原子又はアルキル基を示し、Ｒ７及びＲ８は、各々独立して、アルキル基を示し、Ｙは、カルボニル基又はスルホニル基を示す。］
【００１１】
【化３】
2018131617.tif 000004
【００１２】
［式（３）中、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立して、アルキル基、無置換のアリール基又は置換基を有するアリール基を示す。］
【００１３】
【化４】
2018131617.tif 000005
【００１４】
［式（４）中、Ｒ１１〜Ｒ１５は、それぞれ独立して、アルキル基、無置換のアリール基又は置換基を有するアリール基を示す。］
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、他色に対するキャタリティックフェイディングを引き起こしにくい色素化合物を提供することできる。
また本発明によれば、イエロー染料とシアン染料との混色においてシアン染料のキャタリティックフェイディングが抑制される感熱転写記録用シートを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】実施例１に用いられた感熱転写記録用シートの概要を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下に、本発明を詳細に説明する。
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意検討を行った。その結果、基材と、該基材上に色材層とを有する感熱転写記録用シートであって、該色材層は、イエロー染料を含有するイエロー染料層、マゼンタ染料を含有するマゼンタ染料層、及びシアン染料を含有するシアン染料層を有し、
該イエロー染料が、式（１）で示される構造又は式（２）で示される構造を有する化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物を含み、
該シアン染料が、式（３）で示される構造又は式（４）で示される構造を有する化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物を含むことを特徴とする感熱転写記録用シートを用いることによって、
イエロー染料とシアン染料との混色においてシアン染料の褪色（キャタリティックフェイディング）が抑制されることを見出し本発明に至った。
【００１８】
イエロー染料として式（１）で示される構造を有する化合物を用い、シアン染料として式（３）で示される構造又は式（４）で示される構造を有する化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物と混色した場合を説明する。
ピリドン環の１位がフェニル基で置換された式（１）で示される構造を有する化合物では、ピリドン環の平面に対してねじれた位置にフェニル基が存在するために、立体障害が大きい。そのため、式（３）又は式（４）で示される構造を有する化合物との間において、分子間水素結合の形成を抑制することができる。尚、この効果は、ピリドン環の４位（置換基Ｒ３）がメチル基であっても十分に得られる。そのため、イエロー染料とシアン染料との混色においてシアン染料のキャタリティックフェイディングが抑制されると考えられる（推定メカニズム（１））。
【００１９】
【化５】
2018131617.tif 000006
【００２０】
また、ピリドン環の１位がＮ−アルキル基の場合、ピリドン環に対し、Ｎ−アルキル基がピリドン環の平面の上または下の一方になるため、ピリドン環の４位がメチル基のように小さい場合、立体障害の効果が小さくなる。結果、Ｎ−アルキル基の逆側からシアン染料の接近が可能となり、キャタリティックフェイディングを引き起こしやすくなる。そのため、ピリドン環の１位がＮ−アルキル基の場合には、ピリドン環の４位のアルキル基（Ｒ７を含む置換基）の炭素数を長くする必要があり、エチル基より炭素数が大きいものとする。このようにすることによって、キャタリティックフェイディングを抑制する効果が得られる（推定メカニズム（２））。
【００２１】
【化６】
2018131617.tif 000007
【００２２】
一方、ピリドン環の１位の置換基および４位の置換基の両方がメチル基である場合は、置換基の立体的な影響が小さく、式（３）で示される構造又は式（４）で示される構造を有する化合物と分子間水素結合を形成して凝集してしまう（比較メカニズム（１））。そのため、イエロー染料とシアン染料との混色においてシアン染料のキャタリティックフェイディングが起こりやすくなる。
【００２３】
【化７】
2018131617.tif 000008
【００２４】
特に、式（２）で示される構造を有する化合物の方が、イエロー染料とシアン染料との混色においてシアン染料のキャタリティックフェイディングが抑制されるため好ましい。
【００２５】
＜イエロー染料＞
式（１）で示される構造を有する化合物を含むイエロー染料について説明する。
【００２６】
【化８】
2018131617.tif 000009
【００２７】
［式（１）中、Ｒ１は、アルキル基を示し、
Ｒ２は、水素原子又はアルキル基を示し、
Ｒ３は、アルキル基、無置換のアリール基、置換基を有するアリール基又はアミノ基を示し、
Ｒ４は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基を示し、
Ｘは、カルボニル基又はスルホニル基を示す。］
【００２８】
Ｒ１及びＲ２におけるアルキル基としては、特に限定されるものではないが、直鎖状、分岐状、もしくは、環状の炭素数１〜２０の１級〜３級のアルキル基が挙げられる。具体的には、以下のものが挙げられる。メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、オクチル基、ドデシル基、ノナデシル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、２−エチルプロピル基、２−エチルヘキシル基。
【００２９】
その中でも、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、エチル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ドデシル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、２−エチルプロピル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基であることが、好ましい。より好ましくはｎ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、又はオクチル基である。また、Ｒ１及びＲ２が同一のアルキル基であることが、イエロー染料とシアン染料との混色においてシアン染料のキャタリティックフェイディングがより抑制されるためさらに好ましい。
【００３０】
Ｒ３におけるアルキル基としては、特に限定されるものではないが、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基など炭素数１〜８のアルキル基が挙げられる。
Ｒ３における無置換のアリール基としては、特に限定されるものではないが、フェニル基が挙げられる。また、アリール基は置換基を有していても良く、置換基としてはメチル基が挙げられる。
【００３１】
Ｒ３におけるアミノ基としては、特に限定されるものではないが、アミノ基、ジメチルアミノ基が挙げられる。
その中でも、Ｒ３がアルキル基であること好ましく、炭素数１〜８のアルキル基である場合、イエロー染料とシアン染料との混色においてシアン染料のキャタリティックフェイディングがより抑制されるため好ましい。さらには、同様の理由で、炭素数１〜４のアルキル基であることが好ましい。
【００３２】
Ｒ４におけるアルキル基としては、特に限定されるものではないが、炭素数１〜４のアルキル基であることが、イエロー染料とシアン染料との混色においてシアン染料のキャタリティックフェイディングが抑制されるため好ましい。
Ｒ４におけるアルコキシ基としては、特に限定されるものではないが、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基が挙げられる。
【００３３】
Ｘは、カルボニル基またはスルホニル基であるが、イエロー染料とシアン染料との混色においてシアン染料のキャタリティックフェイディングをより良好に抑制できるという点で、カルボニル基であることが好ましい。
式（１）はアゾ体を示しているが、ヒドラゾ体である互変異性体も本発明の技術的範囲内である。
【００３４】
式（１）で示される構造を有する化合物は、ＷＯ０８／１１４８８６号公報に記載されている公知の方法を参考にして合成することが可能である。
式（１）で示される構造を有する化合物の好ましい例として、化合物（１）〜（１７）、（４１）、（４２）を以下に示すが、下記の化合物に限定されるものではない。
【００３５】
【化９】
2018131617.tif 000010
【００３６】
【化１０】
2018131617.tif 000011
【００３７】
これらの中で、化合物（１）、（２）、（５）、（８）、（１０）、（１３）、（１４）、（１５）、（４１）が好ましく、化合物（１）、（５）、（８）、（４１）がより好ましい。
【００３８】
次に、式（２）で示される構造を有する化合物を含むイエロー染料について説明する。
【００３９】
【化１１】
2018131617.tif 000012
【００４０】
［式（２）中、Ｒ５は、アルキル基を示し、
Ｒ６は、水素原子又はアルキル基を示し、
Ｒ７及びＲ８は、各々独立して、アルキル基を示し、
Ｙは、カルボニル基又はスルホニル基を示す。］
【００４１】
Ｒ５及びＲ６としては、特に限定されるものではないが、直鎖状、分岐状、もしくは、環状の炭素数１〜２０の１級〜３級のアルキル基が挙げられる。具体的には、以下のものが挙げられる。メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、オクチル基、ドデシル基、ノナデシル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、２−エチルプロピル基、２−エチルヘキシル基。
【００４２】
その中でも、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立して、エチル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ドデシル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、２−エチルプロピル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基であることが、好ましい。より好ましくはｎ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、又はオクチル基である。また、Ｒ５及びＲ６が同一のアルキル基であることが、イエロー染料とシアン染料との混色においてシアン染料のキャタリティックフェイディングがより抑制されるためさらに好ましい。
【００４３】
Ｒ７及びＲ８におけるアルキル基としては、特に限定されるものではないが、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基など炭素数１〜７のアルキル基が挙げられる。
その中でも、Ｒ７及びＲ８が同一のアルキル基である場合、イエロー染料とシアン染料との混色においてシアン染料のキャタリティックフェイディングがより抑制されるため好ましい。
【００４４】
Ｙはカルボニル基またはスルホニル基であるが、イエロー染料とシアン染料との混色においてシアン染料のキャタリティックフェイディングがより良好に抑制できるという点で、カルボニル基であることが好ましい。
式（２）はアゾ体を示しているが、ヒドラゾ体である互変異性体も本発明の技術的範囲内である。
【００４５】
式（２）で示される構造を有する化合物は、ＷＯ０８／１１４８８６号公報に記載されている公知の方法を参考にして合成することが可能である。
式（２）で示される構造を有する化合物の好ましい例として、化合物（１８）〜（２７）、（４３）〜（４５）を以下に示すが、下記の化合物に限定されるものではない。
【００４６】
【化１２】
2018131617.tif 000013
【００４７】
【化１３】
2018131617.tif 000014
【００４８】
これらの中で、化合物（１８）、（１９）、（２０）、（２１）、（２４）、（２５）、（２６）、（４３）が好ましく、化合物（１８）、（２４）、（４３）がより好ましい。
【００４９】
＜シアン染料＞
次に、式（３）で示される構造を有する化合物を含むシアン染料について説明する。
【００５０】
【化１４】
2018131617.tif 000015
【００５１】
［式（３）中、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立して、アルキル基、無置換のアリール基又は置換基を有するアリール基を示す。］
【００５２】
Ｒ９及びＲ１０におけるアルキル基としては、特に限定されるものではないが、直鎖状、分岐状、もしくは、環状の炭素数１〜２０の１級〜３級のアルキル基が挙げられる。具体的には、以下のものが挙げられる。メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、オクチル基、ドデシル基、ノナデシル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、２−エチルプロピル基、２−エチルヘキシル基。特に、メチル基、エチル基である場合、イエロー染料とシアン染料との混色においてシアン染料のキャタリティックフェイディングがより抑制されるため好ましい。
【００５３】
Ｒ９及びＲ１０におけるアリール基としては、特に限定されるものではないが、例えば、フェニル基、ナフチル基が挙げられる。特に、フェニル基を用いる場合、イエロー染料とシアン染料との混色においてシアン染料のキャタリティックフェイディングがより抑制されるため好ましい。アリール基が置換基を有する場合、置換基としては、アルキル基が挙げられる。
【００５４】
式（３）で示される構造を有する化合物の好ましい例として、化合物（２８）〜（３３）を以下に示すが、下記の化合物に限定されるものではない。
【００５５】
【化１５】
2018131617.tif 000016
【００５６】
これらの中で、化合物（２９）、（３０）、（３１）が好ましく、化合物（３０）がより好ましい。
【００５７】
次に、式（４）で示される構造を有する化合物を含むシアン染料について説明する。
【００５８】
【化１６】
2018131617.tif 000017
【００５９】
［式（４）中、Ｒ１１〜Ｒ１５は、それぞれ独立して、アルキル基、無置換のアリール基又は置換基を有するアリール基を示す。］
【００６０】
Ｒ１１〜Ｒ１５におけるアルキル基としては、特に限定されるものではないが、直鎖状、分岐状、もしくは、環状の炭素数１〜２０の１級〜３級のアルキル基が挙げられる。具体的には、以下のものが挙げられる。メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、オクチル基、ドデシル基、ノナデシル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、２−エチルプロピル基、２−エチルヘキシル基。特に、メチル基、エチル基の如き炭素数１〜２のアルキル基を用いる場合、イエロー染料とシアン染料との混色においてシアン染料のキャタリティックフェイディングがより抑制されるため好ましい。
【００６１】
Ｒ１１〜Ｒ１５におけるアリール基としては、特に限定されるものではないが、例えば、フェニル基、ナフチル基が挙げられる。特に、フェニル基を用いる場合、イエロー染料とシアン染料との混色においてシアン染料のキャタリティックフェイディングがより抑制されるため好ましい。
【００６２】
式（４）で示される構造を有する化合物の好ましい例として、化合物（３４）〜（４０）を以下に示すが、下記の化合物に限定されるものではない。
【００６３】
【化１７】
2018131617.tif 000018
【００６４】
これらの中で、化合物（３４）、（３５）、（３６）が好ましく、化合物（３５）がより好ましい。
【００６５】
＜感熱転写記録用シート＞
本発明の感熱転写記録用シートは、基材と、基材上に色材層とを有する。色材層は、少なくとも、イエロー染料を含有するイエロー染料層と、マゼンタ染料を含有するマゼンタ染料層と、シアン染料を含有するシアン染料層と、を含む。
そして、イエロー染料は、上記の式（１）で示される構造、又は、式（２）で示される構造を有する化合物を含み、シアン染料は、上記の式（３）で示される構造、又は、式（４）で示される構造を有する化合物を含む。
感熱転写記録用シートを用いた画像形成は、以下のようにして行われる。
感熱転写記録用シートと、色材受容層を表面に有する受像シートとを、色材層と色材受容層とが向き合う状態に重ね合わせて、感熱転写記録用シートをサーマルヘッドなどの加熱手段を用いて加熱する。このようにして、感熱転写記録用シート中の色材を昇華させて受像シートに転写する。
以下、本発明の感熱転写記録用シートの構成について説明する。
【００６６】
＜基材＞
本発明による感熱転写記録用シートを構成する基材は、後述する色材層を支持するものであり、公知の基材を用いることができる。ある程度の耐熱性と強度を有するものであれば特に限定されるわけではないが、例えば、以下のものが挙げられる。ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、ポリアミドフィルム、アラミドフィルム、ポリスチレンフィルム、１，４−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレートフィルム、ポリサルホンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリフェニレンサルフィドフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、セロハン、セルロース誘導体、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ナイロンフィルム、コンデンサー紙、パラフィン紙。
【００６７】
特に、ポリエチレンテレフタレートフィルムが、機械的強度、耐溶剤性、及び、経済性の点で好ましい。
基材の厚さは、０．５μｍ〜５０μｍであり、３μｍ〜１０μｍであることが、転写性の点から好ましい。
【００６８】
基材は、必要に応じ、その一方の面又は、両面に接着処理を行うことが好ましい。基材上に色材層を形成するために染料インキを塗布する場合、塗工液の濡れ性、接着性等が不足しやすいため、通常、接着処理を行うことが好ましい。
接着処理としては、特に限定されるわけではないが、例えば、オゾン処理、コロナ放電処理、紫外線処理、プラズマ処理、低温プラズマ処理、プライマー処理、化学薬品処理等を挙げることができる。また、これらの処理を２つ以上組み合わせて行っても良い。
上記基材の接着処理では、基材上に、接着層を塗工しても良い。
【００６９】
接着層に使用される材料としては、特に限定されるものではないが、例えば、以下のものが挙げられる。ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂の如き有機材料。シリカ、アルミナ、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化チタンの如き無機微粒子。
【００７０】
＜色材層＞
本発明の感熱転写記録用シートは、基材上に、色材層を有する。色材層は、少なくとも、イエロー染料層とマゼンタ染料層とシアン染料層とを有する。感熱転写記録用シートには、染料層として、従来公知のブラック染料層を追加しても良い。
本発明の感熱転写記録用シートにおいては、特に限定されるわけではないが、基材上に面順次（積層されるのではなく、横に並んだ状態）に各染料層が形成される。例えば、基材シート上に、基材シートの移動方向に沿って、イエロー染料層、マゼンタ染料層、シアン染料層が繰り返し形成される。この感熱転写記録用シートを用いた場合には、先ず、イエロー画像が形成され、次いで、マゼンタ画像、さらに、シアン画像という順序で一連の画像形成が行われ、１つのフルカラーの画像が形成される。そして、この一連の画像形成が繰り返されることになる。さらに、これら複数の染料層に加え、転写性保護層を面順次に追加してもよい。また、熱溶融性ブラック層を追加しても良い。
【００７１】
本発明では、
イエロー染料層に含有させるイエロー染料として、上記式（１）で示される構造又は式（２）で示される構造を有する化合物より選ばれる少なくとも１種の化合物を用い、
シアン染料層に含有させるシアン染料として、上記式（３）で示される構造又は式（４）で示される構造を有する化合物より選ばれる少なくとも１種の化合物を用いる。
イエロー染料とシアン染料との混色においてシアン染料のキャタリティックフェイディングが抑制される画像サンプルを得ることに対して弊害がなければ、イエロー染料層、シアン染料層、マゼンタ染料層に公知の感熱転写記録用の色素を併用してもよい。
【００７２】
また、上記染料に他の染料を併用することもできる。併用できる染料としては、従来、熱転写用として公知で用いられている染料であって、熱によって昇華移行するものであれば、特に限定されず、色相、印画感度、耐光性、保存性、結着樹脂への溶解性等を考慮して適宜選択される。
各染料層は各染料色素と結着樹脂とを含有するものであり、各染料層を形成する方法は特に限定されるものではないが、通常、以下のようにして製造される。
【００７３】
上記特定の染料、結着樹脂、必要に応じて界面活性剤、ワックスを、媒体中に撹拌しながら徐々に加え、十分に媒体になじませる。さらに、分散機により機械的剪断力を加えることで上記組成物を安定して溶解又は微粒子状に分散させ、インクを調製する。次に該インクを、基材であるベースフィルムに塗布、乾燥することにより基材上に染料層を作製することができる。上記インクの塗布量としては、色材層の乾燥後の厚さが０．１μｍ〜５μｍの範囲となるように塗布することが、転写性の点で好ましい。
【００７４】
上記製造方法に用いることができる媒体としては、特に限定されるものではないが、例えば、水又は有機溶剤が挙げられる。有機溶剤としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール及びイソブタノールの如きアルコール類、メチルセロソルブ及びエチルセロソルブの如きセロソルブ類、トルエン、キシレン及びクロロベンゼンの如き芳香族炭化水素類、酢酸エチル及び酢酸ブチルの如きエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン及びシクロヘキサノンの如きケトン類、塩化メチレン、クロロホルム及びトリクロロエチレンの如きハロゲン化炭化水素類、テトラヒドロフラン及びジオキサンの如きエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドンが好ましく用いられる。上記有機溶剤は単独で用いても良いし、もしくは必要に応じて２種類以上組み合わせて用いてもよい。
【００７５】
各色染料の使用量は、結着樹脂１００質量部に対して、５０〜３００質量部であり、好ましくは、８０〜２８０質量部であり、さらに、８５〜２５０質量部であると転写性の点で好ましい。上記使用量は、染料を２種以上、混合して用いる場合は、各染料色素の合計量の質量部に相当する。
【００７６】
本発明で用いる結着樹脂としては、様々な樹脂が挙げられる。その中でも、セルロース樹脂、ポリアクリル酸樹脂、澱粉樹脂、及び、エポキシ樹脂の如き水溶性樹脂、並びに、ポリアクリレート樹脂、ポリメタクリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エチルセルロース樹脂、アセチルセルロース樹脂、ポリエステル樹脂、ＡＳ樹脂、及び、フェノキシ樹脂の如き有機溶剤可溶性の樹脂であることが好ましい。これらの樹脂は、単独で用いても良いし、もしくは必要に応じて２種類以上組み合わせて用いてもよい。
【００７７】
［その他の成分］
また本発明の感熱転写記録用シートにおいては、サーマルヘッド加熱時（印画時）に十分な滑性を持たせるために、界面活性剤を含有させてもよい。添加することができる界面活性剤としては、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤が挙げられる。
【００７８】
カチオン界面活性剤としては、以下のものが挙げられる。ドデシルアンモニウムクロライド、ドデシルアンモニウムブロマイド、ドデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、ドデシルピリジニウムクロライド、ドデシルピリジニウムブロマイド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロマイド。
【００７９】
アニオン界面活性剤としては、ステアリン酸ナトリウム、ドデカン酸ナトリウムの如き脂肪酸石鹸、ドデシル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼン硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウムが挙げられる。
【００８０】
ノニオン界面活性剤としては、以下のものが挙げられる。ドデシルポリオキシエチレンエーテル、ヘキサデシルポリオキシエチレンエーテル、ノニルフェニルポリオキシエチレンエーテル、ラウリルポリオキシエチレンエーテル、ソルビタンモノオレアートポリオキシエチレンエーテル、モノデカノイルショ糖。
【００８１】
感熱転写記録用シートには、サーマルヘッド非加熱時に十分な滑性を持たせるために、ワックスを含有させてもよい。添加することができるワックスとしては、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス、脂肪酸エステルワックスが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
感熱転写記録用シートには、上記した添加物以外にも、必要に応じて、紫外線吸収剤、防腐剤、酸化防止剤、帯電防止剤、粘度調整剤を添加しても良い。
【００８２】
感熱転写記録用シートには、耐熱性やサーマルヘッドの走行性を向上させる目的で、基材の表面であって、色材層が設けられた面とは反対側の面に、耐熱滑性層を設けることが好ましい。耐熱滑性層は、耐熱樹脂から形成される。耐熱樹脂としては、特に限定されるものではないが、例えば、以下のものが挙げられる。ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂。
【００８３】
耐熱滑性層には、さらに、潤滑剤、架橋剤、離型剤、耐熱性微粒子等を添加しても良い。
潤滑剤としては、アミノ変性シリコーン化合物、カルボキシ変性シリコーン化合物が挙げられる。また、耐熱性微粒子としては、シリカの如き微粒子が挙げられ、結着剤としては、アクリル系樹脂が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００８４】
耐熱滑性層は、上述の樹脂、添加剤を溶剤に加え溶解又は分散させて作られた耐熱滑性層塗布液を塗布することにより形成される。耐熱滑性層塗布液を塗布する方法としては、特に限定されるものではないが、バーコーター、グラビアコーター、リバースロールコーター、ロッドコーター、エアドクタコーターを用いた方法が挙げられる。特にグラビアコーターを用いた方法が好ましい。耐熱滑性層塗布液の塗布量としては、耐熱滑性層の乾燥後の厚さが０．１μｍ〜５μｍの範囲となるように塗布することが、転写性の点で好ましい。
【００８５】
また、塗布においては、特に限定されるものではないが、５０〜１２０℃の温度で１秒〜５分程度乾燥させると良い。乾燥が不十分であると、地汚れや巻き取りの際に染料インクが裏移りしたり、さらにその裏移りした染料インキが巻き返した際に異なる色相の染料層に再転移したりするキックバックが生じてしまう。
【００８６】
［加熱手段］
感熱転写記録用シートを加熱する加熱手段としては、特に限定されるものではないが、サーマルヘッドを用いた常法のみならず、赤外線又はレーザー光も利用することができる。また、ベースフィルムそのものに電気を流すことによって加熱することもできる。この場合には、発熱する通電発熱フィルムを用いて、通電型染料転写シートとすればよい。
【実施例】
【００８７】
以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、文中「部」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。得られた化合物の同定は、１Ｈ核磁気共鳴分光分析（１Ｈ−ＮＭＲ）装置（ＥＣＡ−４００、日本電子（株）製）、及び、ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳ（ＬＣ／ＭＳＤ  ＴＯＦ、Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製）装置を用いて行った。
【００８８】
［式（１）で示される構造又は式（２）で示される構造を有する色素化合物］
式（１）で示される構造又は式（２）で示される構造を有する色素化合物は、ＷＯ０８／１１４８８６号公報に記載された方法によって合成されたものを用意した。
【００８９】
［比較化合物］
比較化合物としては、以下の比較化合物（１）〜（５）を使用した。
【００９０】
【化１８】
2018131617.tif 000019
【００９１】
［感熱転写記録用シートの作製］
＜イエローインク調製例１＞
メチルエチルケトン４５部／トルエン４５部の混合溶液にポリビニルブチラール樹脂（デンカ３０００−Ｋ；電気化学工業（株）製）５部を少しずつ添加して溶解させた。ここに、化合物（１）５部を添加して完全に溶解させることで、感熱転写記録用シート作製用のイエローインク（Ｙ１）を得た。
【００９２】
＜イエローインク調製例２〜１２＞
イエローインク調製例１において、化合物（１）を表１に示すイエロー染料（本発明の化合物及び比較化合物）に変更した以外は、イエローインク調製例１と同様な操作でイエローインク（Ｙ２）〜（Ｙ１２）を得た。
【００９３】
【表１】
2018131617.tif 000020
【００９４】
＜シアンインク調製例１〜３＞
イエローインク調製例１において、化合物（１）を表２に示すシアン染料と配合比に変更した以外は、イエローインク調製例１と同様な操作でシアンインク（Ｃ１）〜（Ｃ３）を得た。複数の染料を配合して用いる場合は、染料の総量が５．０部となるように調製した。
【００９５】
【表２】
2018131617.tif 000021
【００９６】
［実施例１］
基材として、厚さ４．５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（ルミラー（登録商標）；東レ（株）製）を用いる。該基材上に、乾燥後の厚みが１μｍになるように上記イエローインク（Ｙ１）を塗布し、乾燥することによって、イエロー染料層を形成した。
図１は実施例１に用いられた感熱転写記録用シートの概要を示す断面図である。感熱転写記録用シート１は基材２の上に、色材層３及び保護層４を有する。色材層３はイエロー染料層Ｙ、マゼンタ染料層Ｍ、及びシアン染料層Ｃを有する。
前記のように、イエロー染料層Ｙ、マゼンタ染料層Ｍ、シアン染料層Ｃ、及び保護層４を有する感熱転写記録用シート（キヤノン（株）製コンパクトフォトプリンター  ＳＥＬＰＨＹ  ＣＰ１２００用カラーインクＫＬ−３６ＩＰ  ）のイエロー染料層を切り取った。そして、イエロー染料層を切り取った位置に、切り取ったイエロー染料層と同じサイズ（幅、長さ及び厚さ）の上記イエローインク（Ｙ１）を用いて形成したイエロー染料層を貼りこんだ。
【００９７】
イエローインク（Ｙ１）を用いる代わりにシアンインク（Ｃ１）を用いる以外は、イエロー染料層の形成と同様にして、シアン染料層を形成した。また上記感熱転写記録用シートのシアン染料層を切り取り、そこに上記シアンインク（Ｃ１）を用いて形成したシアン染料層を貼りこんだ。
【００９８】
こうして形成したフルカラーの感熱転写記録用シートを、Ｓｅｌｐｈｙ改造機を用いて印画紙に転写して、画像サンプル（１）を作製した。画像としては、各色単色で光学濃度（ＯＤ）が１．０となるように出力を調整して、シアンを単色で印画した。また、該出力でイエロー、シアンの順に重ねて印画し、混色画像サンプルとした。
【００９９】
［実施例２〜１６、比較例１〜１５］
実施例１において、使用する各色インクを表３に記載のように変更する以外は実施例１と同様にして、イエロー染料層、シアン染料層を有する感熱転写記録用シートを作製した。
作製した各感熱転写記録用シートを用いて、実施例１と同様にして、画像サンプル（２）〜（１６）、比較用画像サンプル（１）〜（１５）を作製した。
【０１００】
［イエロー染料とシアン染料の混色におけるシアン染料の褪色の評価］
上記画像サンプルをキセノン試験装置（アトラス  ウエザオメータＣｉ４０００、株式会社東洋精機製作所製）に投入し、（照度：３４０ｎｍで０．２８Ｗ／ｍ２、温度：４０℃、相対湿度：５０％）の条件下、４０時間曝露した。初期の光学濃度をＯＤ０とし、４０時間曝露後のＯＤをＯＤ４０としたとき、ＯＤ残存率を以下のように定義した。
ＯＤ残存率＝ＯＤ４０／ＯＤ０×１００
シアン単色のＯＤ残存率（ＣＯＤ４０／ＣＯＤ０×１００）、イエローとシアンを重ねて記録した画像のシアン成分のＯ．Ｄ．残存率（ＧＣＯＤ４０／ＧＣＯＤ０×１００）を算出した。さらに、下式で求められる「ＯＤ残存率の差分」を求めた。
ＯＤ残存率の差分＝｛（ＣＯＤ４０／ＣＯＤ０）−（ＧＣＯＤ４０／ＧＣＯＤ０）｝×１００
【０１０１】
評価基準は以下のとおりである。
Ａ：ＯＤ残存率の差分＜１０
Ｂ：１０≦ＯＤ残存率の差分＜１５
Ｃ：１５≦ＯＤ残存率の差分
得られた結果を表３に示した。ＯＤ残存率の差分が１０未満の場合、シアン染料の褪色（キャタリティックフェイディング）が抑制されていると判断した。
【０１０２】
【表３】
2018131617.tif 000022
【０１０３】
実施例及び比較例より明らかなように、本発明の感熱転写記録用シートを用いれば、イエロー染料とシアン染料との混色において、シアン染料のキャタリティックフェイディングが抑制される画像を得ることができる。
【符号の説明】
【０１０４】
１  感熱転写記録用シート
２  基材
３  色材層
Ｙ  イエロー染料層
Ｍ  マゼンタ染料層
Ｃ  シアン染料層
４  保護層
【図１】
2018131617.tif 000030
【手続補正書】
【提出日】平成30年3月26日(2018.3.26)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３６】
【化１０】
2018131617.tif 000031
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４７】
【化１３】
2018131617.tif 000032