(57)【要約】【課題】吸水性樹脂の粉体流動性を損なうことなく、吸水性樹脂の表面近傍に１−ヒドロキシ−２−ピリドン誘導体を均一に分布させ、１−ヒドロキシ−２−ピリドン誘導体の機能を十分に発揮させ得る吸水剤の製造方法を提供する。【解決手段】多価アルコール、水及び１−ヒドロキシ−２−ピリドン誘導体を含む添加液（添加液の溶媒又は分散媒中の上記多価アルコールの濃度は、３０％重量以上５５重量％以下である）を、吸水性樹脂に添加する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表される１−ヒドロキシ−２−ピリドン誘導体を溶解又は分散させた添加液を、吸水性樹脂に添加する添加工程を有し、
上記添加液は、多価アルコール及び水を含んでおり、
上記添加液の溶媒又は分散媒中の多価アルコールの濃度は、３０重量％以上５５重量％以下であることを特徴とする、吸水剤の製造方法。
【化１】
2018131545.tif 000005
［式中、
Ｒ１は、炭素数が１〜１７のアルキル基；炭素数が２〜１７のアルケニル基；炭素数が５〜８のシクロアルキル基；炭素数７〜９のビシクロアルキル基；炭素数が１〜４のアルキル基を有するシクロアルキルアルキル基（当該シクロアルキルアルキル基のシクロアルキル残基は、炭素数が１〜４のアルキル基で置換されていてもよい）；アリール基（当該アリール基は、炭素数が１〜４のアルキル基で置換されていてもよい）；炭素数が１〜４のアルキル基を有するアラルキル基（当該アラルキル基中のアリール残基は、炭素数が１〜４のアルキル基で置換されていてもよい）；炭素数が２〜４のアルケニル基を有するアリールアルケニル基（当該アリールアルケニル基中のアリール残基は、炭素数が１〜４のアルキル基で置換されていてもよい）；炭素数が１〜４のアルキル基を有するアリールオキシアルキル基若しくはアリールメルカプトアルキル基（当該アリールオキシアルキル基又はアリールメルカプトアルキル基中のアリール残基は、炭素数が１〜４のアルキル基で置換されていてもよい）；ベンズヒドリル基（当該ベンズヒドリル基中のアリール残基は、炭素数が１〜４のアルキル基で置換されていてもよい）；炭素数が１〜４のアルキル基を有するフェニルスルホニルアルキル基（当該フェニルスルホニルアルキル基中のアリール残基は、炭素数が１〜４のアルキル基で置換されていてもよい）；炭素数が２〜４のフリル基若しくはアルケニル基を有するフリルアルケニル基（当該フリルアルケニル基中のフリル残基は、炭素数が１〜４のアルキル基で置換されていてもよい）；炭素数が１〜４のアルコキシ基；ニトロ基；シアノ基；又はハロゲン原子を表し、
Ｒ２は、水素原子；炭素数が１〜４のアルキル基；炭素数が２〜４のアルケニル基；ハロゲン原子；フェニル基；又はベンジル基を表し、
Ｘ＋は、有機塩基；アルカリ金属イオン；アンモニウムイオン；アルカリ土類金属イオン；又は２〜４価のカチオンイオンを表す］
【請求項２】
上記添加工程における上記添加液の温度は、３０℃以上９０℃以下であることを特徴とする、請求項１に記載の吸水剤の製造方法。
【請求項３】
上記添加液における上記１−ヒドロキシ−２−ピリドン誘導体の濃度は、１重量％以上２０重量％以下であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の吸水剤の製造方法。
【請求項４】
上記添加工程において上記吸水性樹脂に添加する上記添加液の量は、上記吸水性樹脂１００重量部に対して０．１重量部以上１０重量部以下であることを特徴とする、請求項１〜３の何れか１項に記載の吸水剤の製造方法。
【請求項５】
上記１−ヒドロキシ−２−ピリドン誘導体は、ピロクトンオラミンであることを特徴とする、請求項１〜４の何れか１項に記載の吸水剤の製造方法。
【請求項６】
上記多価アルコールは、エチレングリコール（１，２−エタンジオール）、プロピレングリコール（１，２−プロパンジオール）、１，３−プロパンジオール、１，２−ブチレングリコール（１，２−ブタンジオール）、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール及びグリセリン（１，２，３−プロパントリオール）からなる群より選択される少なくとも１つであることを特徴とする、請求項１〜５の何れか１項に記載の吸水剤の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は吸水剤の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
紙オムツ、生理用ナプキン及びいわゆる失禁パッド等の衛生材料には、体液を吸収させることを目的として、パルプ等の親水性繊維と吸水性樹脂とをその構成材料とする吸水剤が幅広く利用されている。
【０００３】
近年、これらの衛生材料は、高機能化が進んでおり、例えば、１−ヒドロキシ−２−ピリドン誘導体などの抗菌剤を添加することにより、高機能な吸収剤の開発が行われている。
【０００４】
特許文献１には、１−ヒドロキシ−２−ピリドン誘導体を含有する抗菌剤を含む、抗菌性ヒドロゲル形成吸収ポリマーが開示されている。同文献には、メチルアルコール溶媒に溶解させて１−ヒドロキシ−２−ピリドン誘導体で被覆された吸収性ポリマー粒子の製造方法が記載されている。
【０００５】
特許文献２には、抗菌剤をポリオールに溶解させた状態で超吸収体と接触させることにより、抗菌剤のコーティングを有する超吸収体の製造方法が開示されている。
【０００６】
特許文献３には、親水性かつ不揮発性である有機溶媒に有機疎水性抗菌剤を溶解してなる抗菌剤溶液を、吸収性物品用材料の原料である吸水性樹脂に適用する工程を有する吸収性物品用材料の製造方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特表２０００−５１３４０８号公報
【特許文献２】特表２０１０−５４０００４号公報
【特許文献３】国際公開２０１６／１１７５２３号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
上述のように、吸水性樹脂に抗菌剤を添加する方法は種々知られているが、特に、１−ヒドロキシ−２−ピリドン誘導体を吸水性樹脂に配合するにあたり、改善の余地があった。
【０００９】
本発明は、このような事情に鑑みて成されたものであり、吸水性樹脂の粉体流動性を損なうことなく、吸水性樹脂の表面近傍に１−ヒドロキシ−２−ピリドン誘導体をより均一に近づくように分布させて、当該１−ヒドロキシ−２−ピリドン誘導体の持つ機能を十分に発揮させ得る吸水剤の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記の課題を解決するために、本発明者が鋭意検討した結果、以下の本発明を完成させた。
【００１１】
本発明に係る吸水剤の製造方法は、下記一般式（Ｉ）で表される１−ヒドロキシ−２−ピリドン誘導体を溶解又は分散させた添加液を、吸水性樹脂に添加する工程を有し、上記添加液は、多価アルコール及び水を含んでおり、上記添加液の溶媒又は分散媒中の多価アルコールの濃度は、３０重量％以上５５重量％以下であることを特徴とする。
【００１２】
【化１】
2018131545.tif 000002
【００１３】
式中、Ｒ１は、炭素数が１〜１７のアルキル基；炭素数が２〜１７のアルケニル基；炭素数が５〜８のシクロアルキル基；炭素数７〜９のビシクロアルキル基；炭素数が１〜４のアルキル基を有するシクロアルキルアルキル基（当該シクロアルキルアルキル基のシクロアルキル残基は、炭素数が１〜４のアルキル基で置換されていてもよい）；アリール基（当該アリール基は、炭素数が１〜４のアルキル基で置換されていてもよい）；炭素数が１〜４のアルキル基を有するアラルキル基（当該アラルキル基中のアリール残基は、炭素数が１〜４のアルキル基で置換されていてもよい）；炭素数が２〜４のアルケニル基を有するアリールアルケニル基（当該アリールアルケニル基中のアリール残基は、炭素数が１〜４のアルキル基で置換されていてもよい）；炭素数が１〜４のアルキル基を有するアリールオキシアルキル基若しくはアリールメルカプトアルキル基（当該アリールオキシアルキル基又はアリールメルカプトアルキル基中のアリール残基は、炭素数が１〜４のアルキル基で置換されていてもよい）；ベンズヒドリル基（当該ベンズヒドリル基中のアリール残基は、炭素数が１〜４のアルキル基で置換されていてもよい）；炭素数が１〜４のアルキル基を有するフェニルスルホニルアルキル基（当該フェニルスルホニルアルキル基中のアリール残基は、炭素数が１〜４のアルキル基で置換されていてもよい）；炭素数が２〜４のフリル基若しくはアルケニル基を有するフリルアルケニル基（当該フリルアルケニル基中のフリル残基は、炭素数が１〜４のアルキル基で置換されていてもよい）；炭素数が１〜４のアルコキシ基；ニトロ基；シアノ基；又はハロゲン原子を表す。Ｒ２は、水素原子；炭素数が１〜４のアルキル基；炭素数が２〜４のアルケニル基；ハロゲン原子；フェニル基；又はベンジル基を表す。Ｘ＋は、有機塩基；アルカリ金属イオン；アンモニウムイオン；アルカリ土類金属イオン；又は２〜４価のカチオンイオンを表す。
【００１４】
本発明に係る吸水剤の製造方法では、上記添加工程における上記添加液の温度は、３０℃以上９０℃以下であることが好ましい。また、添加される吸水性樹脂の温度は、２０℃以上９０℃以下であることが好ましい。
【００１５】
本発明に係る吸水剤の製造方法では、上記添加液における上記１−ヒドロキシ−２−ピリドン誘導体の濃度は、１重量％以上２０重量％以下であることが好ましい。
【００１６】
本発明に係る吸水剤の製造方法では、上記添加工程において上記吸水性樹脂に添加する上記添加液の量は、上記吸水性樹脂１００重量部に対して０．１重量部以上１０重量部以下であることが好ましい。
【００１７】
本発明に係る吸水剤の製造方法では、上記１−ヒドロキシ−２−ピリドン誘導体は、ピロクトンオラミンであることが好ましい。
【００１８】
本発明に係る吸水剤の製造方法では、上記多価アルコールは、エチレングリコール（１，２−エタンジオール）、プロピレングリコール（１，２−プロパンジオール）、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール及びグリセリン（１，２，３−プロパントリオール）からなる群より選択される少なくとも１つであることが好ましい。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、吸水性樹脂の粉体流動性を損なうことなく、吸水性樹脂の表面近傍に１−ヒドロキシ−２−ピリドン誘導体をより均一に近づくように分布させて、当該１−ヒドロキシ−２−ピリドン誘導体の持つ機能を十分に発揮させ得る吸水剤の製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
〔１〕用語の定義
（１−１）吸水剤
本明細書において、「吸水剤」とは、吸水性樹脂を主成分（好ましくは全体の６０重量％以上、より好ましくは８０重量％以上、さらに好ましくは９０重量％以上）とする水性液のゲル化剤であり、その他に、任意成分として水、無機微粒子、カチオン性高分子化合物、水溶性多価金属カチオン含有化合物、界面活性剤、着色防止剤、耐尿性向上剤、消臭剤、香料、抗菌剤、発泡剤、顔料、染料、肥料、酸化剤及び還元剤等を、それぞれ０重量％以上１０重量％以下、好ましくは０．００１重量％以上５重量％以下含有してもよい。
【００２１】
上記吸水剤の粉体流動性指数は、特に限定されないが、７５以上であることが好ましく、８０以上であることがより好ましく、８１よりも高いことがより好ましく、８２以上であることがより好ましく、８５以上であることがより好ましく、８７以上であることがより好ましく、９０以上であることが最も好ましい。当該紛体流動性指数の上限値は、特に限定されず、例えば、１００、９９、９８、９７、９６または９５であってもよい。
【００２２】
粉体流動性指数は、吸水剤の安息角指数、スパチュラ角指数、圧縮度指数、及び均一度指数（または、凝集度指数）を、ホソカワミクロン社製パウダーテスターＰＴ−Ｘを用いて測定し、ＤＲ．Ｃａｒｒが提案する粉体流動性指数式（下記式Ａ）から算出することができる：つまり、
粉体流動性指数＝安息角指数＋スパチュラ角指数＋圧縮度指数＋（均一度指数または凝集度指数）・・・（式Ａ）。
【００２３】
（１−２）「吸水性樹脂」
本明細書における吸水性樹脂とは、水膨潤性水不溶性の高分子ゲル化剤を意味する。尚、「水膨潤性」とは、ＥＲＴ４４１．２−０２で規定するＣＲＣ（無加圧下吸収倍率）が５ｇ／ｇ以上であることをいい、また、「水不溶性」とは、ＥＲＴ４７０．２−０２で規定するＥｘｔｒ（水可溶分）が０重量％以上５０重量％以下であることをいう。
【００２４】
（１−３）「ＥＤＡＮＡ」及び「ＥＲＴ」
「ＥＤＡＮＡ」は、欧州不織布工業会（Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ｄｉｓｐｏｓａｂｌｅｓ  ａｎｄ  Ｎｏｎｗｏｖｅｎｓ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎｓ）の略称であり、「ＥＲＴ」は、欧州標準（ほぼ世界標準）の吸水性樹脂の測定法（ＥＤＡＮＡ  Ｒｅｃｏｍｍｅｎｄｅｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄｓ）の略称である。本発明では、特に断りのない限り、ＥＲＴ原本（２００２年改定／公知文献）に準拠して、吸水性樹脂の物性を測定する。
【００２５】
（１−３−１）「ＣＲＣ」（ＥＲＴ４４１．２−０２）
「ＣＲＣ」は、Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇｅ  Ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ  Ｃａｐａｃｉｔｙ（遠心分離保持容量）の略称であり、吸水性樹脂の無加圧下吸水倍率（「吸水倍率」と称する場合もある）を意味する。
【００２６】
具体的には、吸水性樹脂０．２ｇを不織布製の袋に入れた後、大過剰の０．９重量％塩化ナトリウム水溶液中に３０分間浸漬して自由膨潤させ、その後、遠心分離機（２５０Ｇ）で水切りした後の吸水倍率（単位；ｇ／ｇ）のことをいう。
【００２７】
（１−３−２）「ＡＡＰ」（ＥＲＴ４４２．２−０２）
「ＡＡＰ」は、Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ  Ａｇａｉｎｓｔ  Ｐｒｅｓｓｕｒｅの略称であり、吸水性樹脂の加圧下吸水倍率を意味する。
【００２８】
具体的には、吸水性樹脂０．９ｇを大過剰の０．９重量％塩化ナトリウム水溶液に対して、１時間、２．０６ｋＰａ（２１ｇ／ｃｍ２、０．３ｐｓｉ）荷重下で膨潤させた後の吸水倍率（単位；ｇ／ｇ）のことをいう。なお、荷重条件を４．８３ｋＰａ（４９ｇ／ｃｍ２、０．７ｐｓｉ）に変更して測定する場合もある。
【００２９】
また、ＥＲＴ４４２．２−０２には、Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ  Ｕｎｄｅｒ  Ｐｒｅｓｓｕｒｅと表記されているが、実質的に同一内容である。
【００３０】
（１−３−３）「ＰＳＤ」（ＥＲＴ４２０．２−０２）
「ＰＳＤ」は、Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｓｉｚｅ  Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎの略称であり、篩分級により測定される、吸水性樹脂の粒度分布を意味する。
【００３１】
なお、重量平均粒子径（Ｄ５０）及び粒度分布の対数標準偏差（σζ）は、米国特許第７６３８５７０号に記載された「（３）Ｍａｓｓ−Ａｖｅｒａｇｅ  Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｄｉａｍｅｔｅｒ  （Ｄ５０）  ａｎｄ  Ｌｏｇａｒｉｔｈｍｉｃ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｄｅｖｉａｔｉｏｎ  （σζ）  ｏｆ  Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｄｉａｍｅｔｅｒ  Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ」と同様の方法で測定する。
【００３２】
〔２〕吸水剤の製造方法
本発明に係る吸水剤の製造方法は、１−ヒドロキシ−２−ピリドン誘導体を溶解又は分散させた添加液を吸水性樹脂に添加する添加工程を有している。
【００３３】
（２−１）添加工程
本工程は、１−ヒドロキシ−２−ピリドン誘導体を溶解又は分散させた添加液を吸水性樹脂に添加する工程である。
【００３４】
（添加液）
添加液は、１−ヒドロキシ−２−ピリドン誘導体を溶解又は分散させた液であり、吸水性樹脂に添加するための液である。
【００３５】
添加液は、溶質又は分散質として、１−ヒドロキシ−２−ピリドン誘導体を含む。
【００３６】
添加液は、溶媒又は分散媒として、水と多価アルコールとの混合物を用いる。水と多価アルコールとの混合物を溶媒又は分散媒として用いた場合、１−ヒドロキシ−２−ピリドン誘導体を、より均一に近づくよう、吸水性樹脂の表面近傍に分布させやすくなる。
【００３７】
添加液の温度は、多価アルコールの種類、多価アルコールの濃度などの条件によるが、２０℃以上１００℃以下が好ましい。後述する好ましい多価アルコール濃度の範囲においては、添加液の温度は、３０℃以上９０℃以下が好ましく、４０℃以上８０℃以下がより好ましい。添加液の温度が３０℃以上であることにより、１−ヒドロキシ−２−ピリドン誘導体を析出させることなく、十分に溶解又は分散させることができる。一方、添加液の温度が９０℃以下であることにより、１−ヒドロキシ−２−ピリドン誘導体の熱劣化を抑制することができる。また、添加される吸水性樹脂の温度は、２０℃以上９０℃以下であることが好ましい。
【００３８】
添加液のｐＨとしては、６以上が好ましく、７以上がより好ましく、８以上がさらに好ましい。ｐＨが６以上であることにより、１−ヒドロキシ−２−ピリドン誘導体の溶解度を向上させ得るとともに、吸水性樹脂の変質を抑えることができる。
【００３９】
添加液の粘度としては、１ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、１ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下がより好ましく、１ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下がさらに好ましい。粘度が上述の好ましい範囲にあることにより、吸水性樹脂に対する添加液の均一な散布が容易である。
【００４０】
また、吸水性樹脂に添加する添加液の量としては、吸水性樹脂１００重量部に対し、０．０１重量部以上２０重量部以下が好ましく、０．０５重量部以上１０重量部以下がより好ましく、０．１重量部以上５重量部以下がさらに好ましい。添加する量が上述の好ましい範囲にあることにより、吸水性樹脂の十分な吸水性能が得られる。
【００４１】
（水と多価アルコールとの混合物）
添加液の溶媒又は分散媒としては、水と多価アルコールとの混合物を用いる。多価アルコールの濃度としては、添加液の溶媒又は分散媒中（すなわち、水及び多価アルコールの合計量を１００重量％としたときに）、３０重量％以上５５重量％以下が好ましく、３０重量％以上５０重量％以下がより好ましく、３０重量％以上４５重量％以下が更に好ましく、３０重量％以上４０重量％以下が最も好ましい。
【００４２】
一方、水の濃度としては、添加液の溶媒又は分散媒中（すなわち、水及び多価アルコールの合計量を１００重量％としたときに）、４５重量％よりも多く７０重量％未満が好ましく、５０重量％よりも多く７０重量％未満が好ましく、６５重量％よりも多く７０重量％未満が更に好ましく、６０重量％よりも多く７０重量％未満が最も好ましい。
【００４３】
１−ヒドロキシ−２−ピリドン誘導体は水に対して難溶性であるため、添加液の溶媒（分散媒）として水のみを使用すると、添加液は懸濁液となる。上記懸濁液を吸水性樹脂に添加しようとしても、懸濁液中の水のみが吸水性樹脂の内部にまで浸透し、１−ヒドロキシ−２−ピリドン誘導体が吸水性樹脂表面から脱離するおそれがある。一方、多価アルコールは１−ヒドロキシ２−ピリドン誘導体を溶解するが、添加液の溶媒（分散媒）として多価アルコールのみを使用すると、吸水性樹脂に添加液を浸透させることができない。これに対し、上述のように、多価アルコールの量が３０重量％以上５５重量％以下であることにより、１−ヒドロキシ−２−ピリドン誘導体の、添加液への溶解又は分散と、吸水性樹脂の表面近傍への均一な分布とを両立させることができる。
【００４４】
（多価アルコール）
多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール（１，２−エタンジオール）、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール（１，２−プロパンジオール）、１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタジオール、ポリプロピレングリコール、２−ブテン−１，４−ジオール、１，２−ブチレングリコール（１，２−ブタンジオール）、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール及びグリセリン（１，２，３−プロパントリオール）、および、これらから選択される任意の多価アルコールの混合物等が挙げられる。多価アルコールを用いることにより、１−ヒドロキシ−２−ピリドン誘導体を、水と多価アルコールとの混合物に、より溶解させやすくなる。
【００４５】
上述した多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール及びグリセリン等が好ましく、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール及び１，３−ブタンジオールがより好ましく、プロピレングリコールがさらに好ましい。プロピレングリコールを多価アルコールとして用いることにより、１−ヒドロキシ−２−ピリドン誘導体を、水と多価アルコールとの混合物により溶解させやすくなる。なお、多価アルコールは、１種又は２種以上を併用してもよい。
【００４６】
多価アルコールの沸点は、１００℃以上が好ましく、より好ましくは１５０℃以上である。１００℃以上であることにより、吸水剤の製造中に揮発しにくい。
【００４７】
（１−ヒドロキシ−２−ピリドン誘導体）
１−ヒドロキシ−２−ピリドン誘導体は、添加液に分散又は溶解されるものである。
【００４８】
１−ヒドロキシ−２−ピリドン誘導体は、下記一般式（Ｉ）で表される。
【００４９】
【化２】
2018131545.tif 000003
【００５０】
［式中、Ｒ１は、炭素数が１〜１７のアルキル基；炭素数が２〜１７のアルケニル基；炭素数が５〜８のシクロアルキル基；炭素数７〜９のビシクロアルキル基；炭素数が１〜４のアルキル基を有するシクロアルキルアルキル基（当該シクロアルキルアルキル基のシクロアルキル残基は、炭素数が１〜４のアルキル基で置換されていてもよい）；アリール基（当該アリール基は、炭素数が１〜４のアルキル基で置換されていてもよい）；炭素数が１〜４のアルキル基を有するアラルキル基（当該アラルキル基中のアリール残基は、炭素数が１〜４のアルキル基で置換されていてもよい）；炭素数が２〜４のアルケニル基を有するアリールアルケニル基（当該アリールアルケニル基中のアリール残基は、炭素数が１〜４のアルキル基で置換されていてもよい）；炭素数が１〜４のアルキル基を有するアリールオキシアルキル基若しくはアリールメルカプトアルキル基（当該アリールオキシアルキル基又はアリールメルカプトアルキル基中のアリール残基は、炭素数が１〜４のアルキル基で置換されていてもよい）；ベンズヒドリル基（当該ベンズヒドリル基中のアリール残基は、炭素数が１〜４のアルキル基で置換されていてもよい）；炭素数が１〜４のアルキル基を有するフェニルスルホニルアルキル基（当該フェニルスルホニルアルキル基中のアリール残基は、炭素数が１〜４のアルキル基で置換されていてもよい）；炭素数が２〜４のフリル基若しくはアルケニル基を有するフリルアルケニル基（当該フリルアルケニル基中のフリル残基は、炭素数が１〜４のアルキル基で置換されていてもよい）；炭素数が１〜４のアルコキシ基；ニトロ基；シアノ基；又はハロゲン原子を表す。Ｒ２は、水素原子；炭素数が１〜４のアルキル基；炭素数が２〜４のアルケニル基；ハロゲン原子；フェニル基；又はベンジル基を表す。Ｘ＋は、有機塩基；アルカリ金属イオン；アンモニウムイオン；アルカリ土類金属イオン；又は２〜４価のカチオンイオンを表す］。
【００５１】
１−ヒドロキシ−２−ピリドン誘導体の分子量としては、添加液の調製が容易であることから、５０以上８００以下が好ましく、５０以上６００以下がより好ましく、５０以上４００以下がさらに好ましい。このような１−ヒドロキシ−２−ピリドン誘導体の例としては、ピロクトンオラミン（１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（２，４，４−トリメチルペンチル）−２（１Ｈ）−ピリドン・２−アミノエタノール；日本国では「オクトピロックス」の商品名でクラリアント・ジャパン株式会社が販売）が挙げられる。
【００５２】
また、ピロクトンオラミンは、医薬品医療機器等法に規定されている化粧品基準に収載されているため、一定の安全基準を満たしているという観点からも好ましい。
【００５３】
添加液に含まれる１−ヒドロキシ−２−ピリドン誘導体の量は、１−ヒドロキシ−２−ピリドン誘導体、水、多価アルコール及び他の任意成分との合計量を１００重量％としたときに、１重量％以上２０重量％以下であることが好ましく、５重量％以上２０重量％以下であることがより好ましく、５重量％以上１５重量％以下であることがさらに好ましい。
【００５４】
（他の任意成分）
添加液は、水、多価アルコール及び１−ヒドロキシ−２−ピリドン誘導体の他に、他の任意成分を含んでいてよい。具体的な他の任意成分としては、消臭剤、金属石鹸、抗菌剤、着色防止剤、耐尿性向上剤、酸化剤及び還元剤等が挙げられる。
【００５５】
金属石鹸としては、具体的には、ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸マグネシウム、ラウリン酸亜鉛、ラウリン酸アルミニウム、ミリスチン酸カルシウム、ミリスチン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸アルミニウム、パルミチン酸カルシウム、パルミチン酸マグネシウム、パルミチン酸亜鉛、パルミチン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛及びステアリン酸アルミニウムを挙げることができるが、これらに限定されるものではなく、任意の有機酸と金属塩とを組み合わせることができる。また、該金属石鹸は、１種又は２種以上を併用してもよい。
【００５６】
また、着色防止剤及び耐尿性向上剤として、キレート剤（特に有機リン系キレート剤及びアミノカルボン酸系キレート剤）、α−ヒドロキシカルボン酸誘導体、並びに、無機又は有機還元剤（特に硫黄系無機還元剤）から選ばれる着色防止剤又は耐尿性向上剤を含むことが好ましい。なお、表面積の大きい吸水性樹脂は、一般的に着色及び劣化し易い傾向にある。
【００５７】
キレート剤としては、米国特許第６５９９９８９号、同第６４６９０８０号、欧州特許第２１６３３０２号等に開示されたキレート剤、例えば、非高分子キレート剤、有機リン系キレート剤及びアミノカルボン酸系キレート剤が挙げられる。α−ヒドロキシカルボン酸誘導体としては、米国特許出願公開第２００９／０３１２１８３号等に開示されたリンゴ酸塩、琥珀酸塩及び乳酸塩が挙げられる。無機又は有機還元剤としては、米国特許出願公開第２０１０／００６２２５２号等に開示された硫黄系還元剤、例えば、亜硫酸塩及び亜硫酸水素塩等が挙げられる。
【００５８】
着色防止剤又は耐尿性向上剤の使用量は、吸水性樹脂１００重量部に対して０重量部以上３重量部以下が好ましく、０．００１重量部以上１重量部以下がより好ましく、０．０５重量部以上０．５重量部以下がさらに好ましい。
【００５９】
添加剤に含まれる他の任意成分の量は、１−ヒドロキシ−２−ピリドン誘導体、水、多価アルコール及び他の任意成分との合計量を１００重量％としたときに、０．００１重量％以上５重量％以下であることが好ましく、０．００５重量％以上２重量％以下であることがより好ましい。上述の好ましい範囲にあることにより、吸水性樹脂の吸水性能をほとんど損ねることなく、任意成分の効果を発揮することができる。
【００６０】
（吸水性樹脂）
吸水性樹脂としては、例えば、ポリアクリル酸（塩）系架橋重合体、デンプン−アクリロニトリルグラフト重合体の加水分解物、デンプン−アクリル酸グラフト重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体のケン化物、アクリロニトリル共重合体若しくはアクリルアミド共重合体の加水分解物又はこれらの架橋体、カルボキシル基含有架橋ポリビニルアルコール変性物及び架橋イソブチレン−無水マレイン酸共重合体等を挙げることができ、これらの１種を用いてもよく、２種以上を併用することもできる。これらの中では、最も汎用性の高いポリアクリル酸（塩）系架橋重合体であることが好ましい。
【００６１】
吸水性樹脂の中和率は、３０モル％以上９０モル％以下であることが好ましく、４０モル％以上８０モル％以下であることがより好ましい。上述の好ましい範囲にあることにより、吸収性能に優れた吸水性樹脂となる。
【００６２】
また、吸水性樹脂は、表面架橋された吸水性樹脂であってもよいし、表面架橋されていない吸水性樹脂であってもよく、加圧下の吸収性能を高めるという点から、表面架橋された吸水性樹脂であることが好ましい。さらに、吸水性樹脂の一般的な範囲として、ＣＲＣは２０ｇ／ｇ以上５０ｇ／ｇ以下、ＡＡＰ２．０６ｋＰａは１０ｇ／ｇ以上４０ｇ／ｇ以下、重量平均粒子径は２００μｍ以上６００μｍ以下、吸水性樹脂中の１５０μｍ以下の量は１０重量％以下であることが好ましい。
【００６３】
（添加方法）
吸水性樹脂に添加液を添加する方法としては、例えば、（１）添加液と吸水性樹脂とを撹拌下で混合させる方法、（２）添加液に吸水性樹脂を浸漬させる方法、及び、（３）添加液を流動状態若しくは攪拌状態の吸水性樹脂に滴下若しくは散布する方法等が挙げられる。吸水性樹脂の表面近傍に均一に添加液を分布させることができるという観点から、上記（１）及び（３）の方法が好ましい。（１）で用いられる混合装置としては、吸水性樹脂と添加液とを均一に混合するために、大きな混合力を備えているものが好ましい。このような混合装置としては、例えば、円筒型混合機、二重壁円錐型混合機、高速攪拌型混合機、Ｖ字型混合機、リボン型混合機、スクリュー型混合機、双腕型ニーダー、粉砕型ニーダー、回転式混合機、気流型混合機、タービュライザー、バッチ式レディゲミキサー及び連続式レディゲミキサー等が好適に用いられる。
【００６４】
また、添加液を添加する前の吸水性樹脂の温度は、室温（２３℃）以上１００℃以下が好ましく、３０℃以上９０℃以下が好ましく、４０℃以上８０℃以下がさらに好ましい。吸水性樹脂の温度が１００℃以下である場合、１−ヒドロキシ−２−ピリドン誘導体が熱分解してしまうことを抑制できる。このことから、吸水性樹脂に添加液を添加した後に吸水性樹脂の温度が１００℃をこえる工程を有さない製造方法が好ましい。一方吸水性樹脂の温度が室温以上である場合、添加液の拡散に多くの時間を要さないため、生産性が向上する。
【００６５】
（添加液添加後の工程）
なお、本発明に係る吸水剤の製造方法は、添加液を添加後の吸水性樹脂を、乾燥したり加熱したりする乾燥工程等をさらに有してもよい。加熱することで、吸水性樹脂への添加液中の溶媒又は分散媒の浸透が促進されて、表面が乾燥して迅速に粒子状となりうる。加熱温度は３０℃以上１５０℃以下が好ましく、４０℃以上１２０℃以下が好ましく、５０℃以上１００℃以下がより好ましい。また、時間も１秒以上３時間以下が好ましく、１分以上１時間以下がより好ましい。
【００６６】
また、本発明に係る吸水剤の製造方法は、加熱されることで粒子状となった吸水剤をさらに解砕、分級又は造粒する解砕工程を有していてもよい。
【００６７】
（その他の添加剤添加工程）
本発明に係る吸水剤の製造方法は、表面架橋後の吸水性樹脂に種々の機能を与えるために、その他の添加剤を添加する工程を含んでもよい。添加剤としては、無機微粒子、消臭剤、金属石鹸、抗菌剤、着色防止剤、耐尿性向上剤、酸化剤、還元剤、界面活性剤、香料、発泡剤、顔料、染料及び肥料等の添加物を含有し、機能を付与したり高めたりするものであってもよい。
【００６８】
添加剤の量は、特に断りがない限り、表面架橋後の吸水性樹脂１００重量％に対して１０重量％未満、好ましくは５重量％未満、より好ましくは１重量％未満である。また、これらの添加剤添加工程は、１−ヒドロキシ−２−ピリドン誘導体を含有する添加液の添加工程と同時に、又は別工程で行ってもよい。
【実施例】
【００６９】
（前駆体吸水性樹脂の準備）
１−ヒドロキシ−２−ピリドン誘導体を含有する添加液を添加される吸水性樹脂（Ａ）として、株式会社日本触媒社製のポリアクリル酸（部分中和塩）系架橋重合体である「アクアリックＣＡ」を用いた。吸水性樹脂（Ａ）のＣＲＣは３５ｇ／ｇ、ＡＡＰ２．０６ｋＰａは３２ｇ／ｇ、重量平均粒子径は３７０μｍであった。
【００７０】
［実施例１]
プロピレングリコール４．９５ｇ及び水４．０５ｇを混合した溶媒に、１−ヒドロキシ−２−ピリドン誘導体としてピロクトンオラミン（クラリアント社製の「オクトピロックス」）１．０ｇ（添加液中での濃度は１０重量％）を５０℃にて溶解させ、添加液を調製した。次に、吸水性樹脂（Ａ）１００重量部に対し、上記添加液を攪拌下で１重量部滴下し、吸水性樹脂（Ａ）と添加液とを混合した。混合後、混合物を６０℃で１時間乾燥させた。得られた乾燥物を目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕し、吸水剤を得た。
【００７１】
次に、上記吸水剤の粉体流動性を評価した。粉体流動性の評価は、吸水剤の安息角指数、スパチュラ角指数、圧縮度指数、及び均一度指数（または、凝集度指数）を、ホソカワミクロン社製パウダーテスターＰＴ−Ｘを用いて測定し、ＤＲ．Ｃａｒｒが提案する粉体流動性指数式（下記式Ａ）から算出することで行った。
粉体流動性指数＝安息角指数＋スパチュラ角指数＋圧縮度指数＋（均一度指数または凝集度指数）・・・（式Ａ）
測定は、室温（２３℃）、湿度４０％の雰囲気条件下で行った。なお、粉体流動性指数と粉体流動性の評価との関係は以下の通りである。
粉体流動性指数：粉体流動性の評価
８０以上：粉体流動性は非常に良好
７０〜７９：粉体流動性は良好
６０〜６９：粉体流動性はやや不良
５９以下：粉体流動性は不良。
【００７２】
上記吸水剤の粉体流動性の評価を、表１に示した。
【００７３】
［実施例２］
１，３−プロパンジオール４．６８ｇ及び水３．８２ｇを混合した溶媒に、ピロクトンオラミン１．５ｇ（添加液中での濃度は１５重量％）を５０℃で溶解させ、添加液を調製した。次に、製造例１で得た吸水性樹脂（Ａ）１００重量部に対し、上記添加液を攪拌下で１重量部添加し、吸水性樹脂（Ａ）と添加液とを混合した。混合後、実施例１と同様に吸水剤を製造した。吸水剤の粉体流動性を評価し、表１に示した。
【００７４】
［実施例３］
実施例１において、プロピレングリコールの量を４．５０ｇ、水の量を４．５０ｇに変更し、ピロクトンオラミンの溶解温度を６０℃に変更した以外は同様の操作を行い、得られた吸水剤の粉体流動性を評価し、表１に示した。
【００７５】
［実施例４］
実施例１において、プロピレングリコールの量を３．６０ｇ、水の量を５．４０ｇに変更し、ピロクトンオラミンの溶解温度を６０℃に変更した以外は同様の操作を行い、得られた吸水剤の粉体流動性を評価し、表１に示した。
【００７６】
［実施例５］
実施例４において、多価アルコールを１，３−ブタンジオールに変更した以外は同様の操作を行い、得られた吸水剤の粉体流動性を評価し、表１に示した。
【００７７】
［実施例６］
実施例１において、プロピレングリコールの量を２．７０ｇ、水の量を６．３０ｇに変更し、ピロクトンオラミンの溶解温度を８０℃に変更した以外は同様の操作を行い、得られた吸水剤の粉体流動性を評価し、表１に示した。
【００７８】
［実施例７］
グリセリン２．８５ｇ及び水６．６５ｇを混合した溶媒に、ピロクトンオラミン０．５０ｇ（添加液中での濃度は５重量％）を８０℃で溶解させ、添加液を調製した。次に、製造例１で得た吸水性樹脂（Ａ）１００重量部に対し、上記添加液を攪拌下で１重量部添加し、吸水性樹脂（Ａ）と添加液とを混合した。混合後、実施例１と同様に吸水剤を製造した。吸水剤の粉体流動性を評価し、表１に示した。
【００７９】
［実施例８］
実施例４において、添加液の添加量を、吸水性樹脂（Ａ）１００重量部に対し、２重量部に変更した以外は、同様の操作を行い、得られた吸水剤の粉体流動性を評価し、表１に示した。
【００８０】
［実施例９］
実施例５において、添加液の添加量を、吸水性樹脂（Ａ）１００重量部に対し、４重量部に変更した以外は、同様の操作を行い、得られた吸水剤の粉体流動性を評価し、表１に示した。
【００８１】
［実施例１０］
実施例１において、得られた吸水剤に無機微粒子としてシリカ（株式会社トクヤマ製レオロシール）を、吸水剤１００重量部に対し、０．４重量部添加し、混合した。得られたシリカ入り吸水剤の粉体流動性を評価し、表１に示した。
【００８２】
［実施例１１］
実施例７において、得られた吸水剤に無機微粒子としてシリカを、吸水剤１００重量部に対し、０．７重量部添加し、混合した。得られたシリカ入り吸水剤の粉体流動性を評価し、表１に示した。
【００８３】
［比較例１］
水９．００ｇに、ピロクトンオラミン１．０ｇ（液中の濃度は１０重量％）を混合したところ、８０℃においても溶解せず、均一な分散液が調製できなかった。
【００８４】
［比較例２］
１，３−プロパンジオール２．２５ｇ及び水６．７５ｇを混合した溶媒に、ピロクトンオラミン１．０ｇ（液中の濃度は１０重量％）を混合したところ、８０℃においても溶解せず、均一な分散液が調製できなかった。
【００８５】
［比較例３］
プロピレングリコール５．４０ｇ及び水３．６０ｇを混合した溶媒に、ピロクトンオラミン１．０ｇ（添加液中での濃度は１０重量％）を溶解させ、添加液を調製した。その他の条件は、実施例１と同様に吸水剤を製造した。それぞれの吸水剤の粉体流動性を評価し、表１に示した。
【００８６】
［比較例４］
多価アルコールをグリセリンに変更した以外は、比較例３と同様に吸水剤を製造した。得られた吸水剤の粉体流動性を評価し、表１に示した。
【００８７】
［比較例５］
１，３−ブタンジオール９．００ｇに、ピロクトンオラミン０．１０ｇ（添加液中での濃度は１０重量％）を室温で溶解させ、添加液を調製した。その他の条件は、実施例１と同様に吸水剤を製造した。得られた吸水剤の粉体流動性を評価し、表１に示した。
【００８８】
［比較例６］
比較例３において、得られた吸水剤に無機微粒子としてシリカ（株式会社トクヤマ製レオロシール）を、吸水剤１００重量部に対し、０．７重量部添加し、混合した。得られたシリカ入り吸水剤の粉体流動性を評価し、表１に示した。
（吸水剤の性能）
なお、実施例１から９および比較例１から６において、得られた吸水剤のＣＲＣは３４ｇ／ｇから３５ｇ／ｇ、ＡＡＰ２．０６ｋＰａは２９ｇ／ｇから３２ｇ／ｇ、重量平均粒子径は３６０μｍから３９０μｍであり、前駆体である吸水性樹脂（Ａ）の性質はほぼ維持されていた。
【００８９】
【表１】
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【００９０】
表１より、添加液の溶媒又は分散媒中における多価アルコールの濃度が、実施例の範囲（３０重量％以上５５重量％以下）ならば、得られる吸水剤は良好な粉体流動性を有することが示された。逆に、多価アルコールの濃度が上記範囲未満にある場合（比較例１、２）、ピロクトンオラミンの溶解が困難となり、一方、多価アルコールの濃度が上記範囲超にある場合（比較例３、４、５）、粉体流動性は低下する。
【産業上の利用可能性】
【００９１】
本発明は、紙オムツ、生理用ナプキン及び失禁パット等の衛生材料の吸水剤の製造に適している。