(57)【要約】      （修正有）【課題】生産性とソルベントクラック体制を両立したボトルキャップ用ポリエチレン成形材料の提供。【解決手段】エチレンホモポリマーと、エチレンコポリマー中のモノマーの総量に対して０．５５ｍｏｌ％以上の量のコモノマー含有量を有するエチレンコポリマーとを含むポリマー組成物。エチレンコポリマーは、エチレンホモポリマーよりも高い重量平均分子量を有し、ポリマー組成物は、０．９５０〜０．９６５ｇ／ｃｍ３の範囲の密度、０．３ｇ／１０分のメルトフローレート（ＭＦＲ２）以上、１００，０００ｇ／ｍｏｌ以上、特に好ましくは１５００００〜２０００００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量及び２０，０００Ｐａ．ｓの０．０１［１／ｓ］の角周波数における粘度η０．０１以上を有し、ポリマー組成物が、１２３℃において１０分未満である等温結晶化半時間ＩＣＨＴ、及び６０時間以上の全周ノッチ式クリープ試験ＦＮＣＴを有する材料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレンホモポリマーと、エチレンコポリマー中のモノマーの総量に対して少なくとも０．５５ｍｏｌ％の量のコモノマーを含むエチレンコポリマーとを含むポリマー組成物であって、前記エチレンコポリマーは前記エチレンホモポリマーよりも高い重量平均分子量を有し、前記ポリマー組成物は、０．９５０〜０．９６５ｇ／ｃｍ３の範囲の密度、少なくとも０．３ｇ／１０分のメルトフローレートＭＦＲ２、少なくとも１００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量、少なくとも２０，０００Ｐａ．ｓの０．０１［１／ｓ］の角周波数における粘度η０．０１を有し；
前記ポリマー組成物は、１２３℃において１０分未満である等温結晶化半時間、及び少なくとも６０時間の全周ノッチ式クリープ試験を有する、ポリマー組成物。
【請求項２】
前記コモノマーが、Ｃ４〜１０のα−オレフィン、好ましくは１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン又はこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載のポリマー組成物。
【請求項３】
１００，０００ｇ／ｍｏｌ〜３００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１５０，０００ｇ／ｍｏｌ〜２００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する、請求項１又は２に記載のポリマー組成物。
【請求項４】
ポリエチレンが、１３〜２３、好ましくは１５〜２０の多分散性指数を有する、請求項１から３のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項５】
前記ポリマー組成物中の前記エチレンホモポリマー対前記エチレンコポリマーの重量比が４５：５５〜５５：４５の範囲である、請求項１から４のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項６】
コモノマーの量が、前記エチレンコポリマー中のモノマーの総量に対して、０．５５ｍｏｌ％〜１．５ｍｏｌ％、好ましくは０．５５ｍｏｌ％〜１．２ｍｏｌ％の範囲である、請求項１から５のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項７】
前記ポリマー組成物の前記メルトフローレートＭＦＲ２が０．３〜２．０ｇ／１０分の範囲である、請求項１から６のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項８】
好ましくは８０〜２０００ｐｐｍの量の核剤をさらに含む、請求項１から７のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項９】
前記核剤が、シクロヘキサンジカルボン酸、カルシウム塩、亜鉛塩、ステアリン酸亜鉛及びこれらの混合物から選択される、請求項８に記載のポリマー組成物。
【請求項１０】
前記カルシウム塩が、カルシウムヘキサヒドロフタレート又はカルシウムグリセロレートから選択され、及び／又は前記亜鉛塩が、亜鉛ヘキサヒドロフタレート又は亜鉛グリセロレートから選択される、請求項９に記載のポリマー組成物。
【請求項１１】
請求項１から１０のいずれか一項に記載のポリマー組成物を含む容器クロージャ。
【請求項１２】
射出成形又は圧縮成形によって得ることができる、請求項１１に記載の容器クロージャ。
【請求項１３】
飲料ボトルキャップとしての請求項１１又は１２に記載の容器クロージャの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリマー組成物、及びこのポリマー組成物を含む容器クロージャに関する。
【背景技術】
【０００２】
改良された材料及びクロージャ設計により、ツーピースクロージャと同じ密封面を実現するワンピースキャップが作り出されるようになり、このようなポリエチレンキャップを炭酸清涼飲料及び熱間充填用途に広く使用できることが公知である。
【０００３】
ポリエチレンは、高い耐環境応力亀裂性、ＣＯ２の良好な保持、良好な剛性及び靭性バランス、速いサイクル時間、良好な開栓トルク並びに良好な官能特性を含む、クロージャ用途の厳しい要件に対するすべての基本性能を示す材料として公知である。さまざまな特性を有するキャップ及びクロージャのためのさまざまなポリマー組成物が、米国特許出願公開第２０１３／０２３７６５２（Ａ１）号、欧州特許第２３６５９９５（Ｂ１）号、欧州特許第２０５２０２６（Ｂ１）号及び欧州特許出願公開第１４６２３７８（Ａ２）号に開示されている。しかし、ポリエチレンキャップがクロージャ設計の次のトレンド、及びより高い生産能力を満たすことを可能にする耐環境応力亀裂性（ＥＳＣＲ）及び速いサイクル時間の特性は、エンドユーザー及びキャップメーカーの両方の要求特性を改善するために依然として興味深い問題である。
【０００４】
米国特許出願公開第２０１３／０２３７６５２（Ａ１）号には、α核剤（成分Ｂ）と組み合わせた二峰性の高密度ポリマー（成分Ａ）、一級脂肪酸アミド（成分Ｃ）であるスリップ剤、並びに酸化防止剤、酸捕捉剤、顔料及びＵＶ安定剤から選択される１つ又はそれ以上の添加剤（成分Ｄ）を含む成形品を製造するための二峰性の高密度ポリエチレン組成物が開示されている。この組成物は、核剤又はスリップ剤の単独使用と比べて、結晶化温度の上昇及び摩擦係数の低下を示す。
【０００５】
欧州特許第２０５２０２６（Ｂ１）号には、クロージャデバイスを製造するための組成物が開示されている。０．９５０〜０．９６０ｇ／ｃｍ３の範囲の密度及び少なくとも１ｇ／１０分のメルトインデックスを有する高密度ポリエチレン組成物は、第１及び第２のポリマー成分を含む。第１の成分は、０．９２０〜０．９４６ｇ／ｃｍ３の範囲の密度及び１〜１５ｇ／１０分の範囲のメルトインデックスを有する高分子量エチレンα−オレフィンコポリマーである。第２の成分は、０．９６５〜０．９８０ｇ／ｃｍ３の範囲の密度及び３０〜１５００ｇ／１０分の範囲のメルトインデックスを有する低分子量エチレンポリマーである。この組成物から製造されたボトルキャップ及びクロージャは、ＡＳＴＭ  Ｄ  １６９３条件Ｂにより測定される少なくとも１０時間の環境応力亀裂及び７未満の流れ方向収縮の標準偏差を有する。
【０００６】
欧州特許第２３６５９９５（Ｂ１）号には、多峰性ポリエチレン及び核剤を含む飲料ボトルキャップを製造するための組成物が開示されている。適した多峰性ポリエチレンは、２０〜４０％の低分子量エチレンホモポリマー成分、２０〜４０％の中分子量エチレンコポリマー成分及び２０〜４０％の２０〜３０％の高分子量エチレンコポリマー成分を含む。この組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ  １６９３、条件Ｂにしたがって測定される耐環境応力亀裂性が４０日以上であり、核剤を含まない多峰性ポリエチレンの結晶化半時間（crystallization half time）の７０％以下の結晶化半時間を有する。
【０００７】
欧州特許出願公開第１４６２３７８（Ａ２）号には、スクリューキャップを製造するための組成物が開示されている。この組成物は、０．９５０ｇ／ｃｍ３を超える標準密度及び２ｇ／１０分未満のメルトフローインデックスを有する多峰性エチレンポリマーをベースとし、多峰性エチレンポリマーは、０．９６５ｇ／ｃｍ３を超える標準密度及び少なくとも１０ｇ／分のメルトフローインデックスを有する部分Ａ、並びに少なくとも０．０３ｇ／分であるが１０ｇ／分以上のメルトフローインデックス及び３〜１２個の炭素原子を含む少なくとも１つのα−オレフィンを有する部分Ｂを含む。この組成物は、８００時間を超えるＥＳＣＲ（Ｂ）を有する。
【０００８】
環境応力亀裂は、プラスチック部品の破損の主な原因である。使用中の応力亀裂は、成形品の成形（残留）応力に起因する。成形応力は、溶融物の偏った流れ、溶融物の不均一な凝固及び成形の保圧段階中の過充填によって誘発される。これには、すべてのプラスチック部品開発の部品設計と金型設計段階で対処することができる。設計段階で成形応力を最小限にするか、又はゼロにすることも可能なはずである。  残留応力が存在する場合は、特定のプラスチックに対する化学物質の影響を調査する必要がある。試験サンプルを用いたプラスチックの試験は、残留応力なしで、又はより低いレベルの残留応力でサンプルが成形されるので、実用的な結果が得られない可能性がある。したがって、応力亀裂試験のサンプル試験片の性能はあまり有用でないことがある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】米国特許出願公開第２０１３／０２３７６５２（Ａ１）号
【特許文献２】欧州特許第２３６５９９５（Ｂ１）号
【特許文献３】欧州特許第２０５２０２６（Ｂ１）号
【特許文献４】欧州特許出願公開第１４６２３７８（Ａ２）号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、先行技術の欠点を克服する容器クロージャの調製に用いるのに適したポリマー組成物、特に、キャップにおける高い耐応力亀裂性及び速いサイクル時間並びに射出時の良好な流動性をもたらす結晶化速度の良好なバランスと共に、ＦＮＣＴ（全周ノッチ式クリープ試験）により測定される高い耐応力亀裂性を有するポリマー組成物を提供することである。この目的は、独立請求項によるポリマー組成物及び容器クロージャによって達成される。好ましい実施形態は、従属請求項から得られる。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
この目的は、エチレンホモポリマーと、エチレンコポリマー中のモノマーの総量に対して少なくとも０．５５ｍｏｌ％の量のコモノマーを含むエチレンコポリマーを含むポリマー組成物によって達成され、ここで、エチレンコポリマーは、エチレンホモポリマーよりも高い重量平均分子量を有し、ポリマー組成物は、０．９５０〜０．９６５ｇ／ｃｍ３の範囲の密度、少なくとも０．３ｇ／１０分のメルトフローレート（ＭＦＲ２）、少なくとも１００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量、少なくとも２０，０００Ｐａ．ｓの０．０１［１／ｓ］の角周波数における粘度η０．０１を有し、ここで、ポリマー組成物は、１２３℃において１０分未満である等温結晶化半時間、及び少なくとも６０時間の全周ノッチ式クリープ試験を有する。
【００１２】
したがって、コモノマーが、Ｃ４〜１０のα−オレフィン、好ましくは１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン又はこれらの混合物からなる群から選択されることが好ましい。
【００１３】
より好ましくは、ポリマー組成物は、１００，０００ｇ／ｍｏｌ〜３００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１５０，０００ｇ／ｍｏｌ〜２００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する。
【００１４】
最も好ましくは、ポリエチレンは、１３〜２３、好ましくは１５〜２０の多分散性指数を有する。
【００１５】
さらに、ポリマー組成物中のエチレンホモポリマー対エチレンコポリマーの重量比が４５：５５〜５５：４５の範囲であることが好ましい。
【００１６】
好ましくは、コモノマーの量は、エチレンコポリマー中のモノマーの総量に対して、０．５５ｍｏｌ％〜１．５ｍｏｌ％、好ましくは０．５５ｍｏｌ％〜１．２ｍｏｌ％の範囲である。
【００１７】
ポリマーのメルトフローレートＭＦＲ２が０．３〜２．０ｇ／１０分の範囲であることがさらに好ましい。
【００１８】
本発明のポリマー組成物は、好ましくは８０〜２０００ｐｐｍの量の核剤を含むことがさらに好ましい。
【００１９】
より好ましくは、核剤は、シクロヘキサンジカルボン酸、カルシウム塩、亜鉛塩、ステアリン酸亜鉛及びこれらの混合物から選択される。
【００２０】
また、カルシウム塩が、カルシウムヘキサヒドロフタレート又はカルシウムグリセロレートから選択されること、及び／又は亜鉛塩が、亜鉛ヘキサヒドロフタレート又は亜鉛グリセロレートから選択されることも好ましい。
【００２１】
本発明の目的はさらに、本発明によるポリマー組成物を含む容器クロージャによって達成される。
【００２２】
さらに、容器クロージャは、射出成形又は圧縮成形によって得られてもよい。
【００２３】
最後に、本発明の目的は、本発明による容器クロージャを飲料ボトルキャップとして使用することによって達成される。
【００２４】
一般に、キャップ及びクロージャのＥＳＣＲはボトルキャップで直接測定される。測定されたキャップＥＳＣＲは、射出条件、例えば射出速度、射出温度及び冷却速度における残留応力の影響を受ける。材料はまた、その緩和、流れ及び結晶化挙動からの残留応力に対していくらかの影響を生じる。
【００２５】
核剤は、特に速い結晶化速度を促進し、剛性を高める射出のために、プラスチックのさまざまな用途に広く使用されている。特定のタイプの核剤の選択は、応力亀裂性能への影響はより少なくして、結晶化速度を大きくすることを可能にする。
【００２６】
エチレンホモポリマーは、好ましくは、４０〜４００ｇ／１０分、好ましくは５０〜２５０ｇ／１０分のＭＦＲ２、及び少なくとも０．９６５、好ましくは０．９６５〜０．９７５ｇ／ｃｍ３の密度を有する低平均分子量ポリエチレンホモポリマーであることが好ましい。
【００２７】
エチレンホモポリマーとエチレンコポリマーの間（好ましくは低平均分子量エチレンホモポリマー部分及び高平均分子量エチレンコポリマー部分である。）の重量比は、４０：６０〜６０：４０、好ましくは４５：５５〜５５：４５の範囲である。本発明によるポリマー組成物の製造は、溶媒（好ましくはｎ−ヘキサン）希釈剤を用いたスラリー中で、直列に接続されたカスケード反応器内の多段重合により実施することができる。
【００２８】
重合触媒には、遷移金属の配位触媒、すなわちチーグラー・ナッタ（ＺＮ）又はメタロセンが含まれる。触媒は、塩化マグネシウム又はシリカを含む従来の担持材料で担持されてもよい。好ましくは、触媒はＺＮ触媒であり、最も好ましくはＭｇＣｌ２ベースのＺＮ触媒である。
【００２９】
核剤は、シクロヘキサンジカルボン酸、カルシウム塩、亜鉛塩、ステアリン酸亜鉛及びこれらの混合物から選択することができる。カルシウム塩は、カルシウムヘキサヒドロフタレート又はカルシウムグリセロレートから選択されてもよい。亜鉛塩は、亜鉛ヘキサヒドロフタレート又は亜鉛グリセロレートから選択されてもよい。好ましくは、核剤は、８０〜２０００ｐｐｍ、好ましくは８０〜１０００ｐｐｍの範囲内の量で使用される。
【００３０】
本発明によるポリマー組成物は、１２３℃において１０分未満の等温結晶化半時間（ＩＣＨＴ）及び５０〜１００時間の範囲の全周ノッチ式クリープ試験（ＦＮＣＴ）を有する。好ましくは、ＩＣＨＴは、１２３℃で１．５〜９．５分、より好ましくは２〜９分の範囲である。さらに好ましくは、ＦＮＣＴは、少なくとも６０時間、好ましくは６０〜１００時間の範囲である。
【００３１】
本発明のポリマー組成物は、少なくとも二峰性、好ましくは二峰性のポリエチレン組成物である。
【００３２】
さらに、ポリマー組成物は、２００時間を超える、好ましくは１０００時間を超える耐環境応力亀裂性（ＥＳＣＲ、Ｆ５０）を有することが好ましい。ポリマーは、１９０℃において２００〜４００ｍｍの範囲のスパイラルフローを有してもよい。
【００３３】
驚くべきことに、本発明のポリマー組成物は、容器クロージャの調製に有利に使用できることが明らかになった。本発明のポリマー組成物は、高いＦＮＣＴ及び低い等温結晶化半時間（ＩＣＨＴ）を実現し、さらに２８日を超えるキャップＥＳＣＲを実現する。さらに、本発明の組成物は、スパイラルフロー試験により測定される良好な流動性を示す。
【００３４】
ポリマー組成物が、核剤を添加する好ましい実施形態で使用される場合、剛性が向上し、キャップＥＳＣＲが１４日間に保持される一方、結晶化半時間が著しく改善される可能性がある。
【００３５】
本発明の別の特徴及び利点は、以下の詳細な説明及び実施例から理解することができる。
【００３６】
定義及び測定方法
ＭＦＲ２：１９０℃、荷重２．１６ｋｇの試験条件下でのポリマーの流動性を測定するポリマーのメルトフローレートを、ＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８にしたがって測定し、ｇ／１０分で表した。
【００３７】
密度：ペレットが液柱勾配管に沈むレベルを公知の密度の標準と比べて観察することによって、ポリマーの密度を測定した。この方法は、ＡＳＴＭ  Ｄ  １５０５にしたがった、１２０℃でアニーリングした後の固体プラスチックの測定である。
【００３８】
コモノマー含有量：コモノマー含有量は、高分解能１３Ｃ−ＮＭＲにより、ｍｏｌ％で求めた。１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルは、５００ＭＨｚ  ＡＳＣＥＮＤ（商標）（Ｂｒｕｋｅｒ）により、極低温１０ｍｍプローブを用いて記録した。ＴＣＢを主溶媒として、ＴＣＥ−ｄ２をロック剤として、４：１の体積比で使用した。ＮＭＲ実験は１２０℃で実施し、パルスプログラムの逆ゲート１３Ｃ（ｚｇｉｇ）をパルス角９０°で用いた。フルスピン回復（full-spin recovery）のための遅延時間（Ｄ１）は１０秒に設定した。
【００３９】
多分散性指数（ＰＤＩ）：重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）（ｇ／ｍｏｌ）をゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で分析した。多分散性指数はＭｗ／Ｍｎにより計算した。ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）：約８ｍｇのサンプルを８ｍｌの１，２，４−トリクロロベンゼンに１６０℃で９０分間溶解した。次に、サンプル溶液２００μｌを、ＩＲ５、赤外線検出器（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｈａｒ（スペイン））を備えた高温ＧＰＣに、カラムゾーン内は１４５℃、検出器ゾーン内は１６０℃で、０．５ｍｌ／分の低速で注入した。データは、ＧＰＣ  Ｏｎｅ（登録商標）ソフトウェア（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｈａｒ（スペイン））により処理した。
【００４０】
角周波数０．０１［１／ｓ］における粘度（η０．０１）：レオロジーパラメータは、Ａｎｔｏｎ−Ｐａａｒ製の応力制御レオメータモデルＭＣＲ−３０１を用いて測定される。形状は、測定ギャップ１ｍｍのプレート−プレート２５ｍｍ径である。動的振動剪断は、角周波数（ω）０．０１〜６００ｒａｄ／ｓで、１９０℃で窒素雰囲気下実施する。サンプル調製は、１９０℃での圧縮成形による２５ｍｍ円板に対して実施する。０．０１［１／ｓ］（η０．０１）における粘度は、特定の剪断速度０．０１［１／ｓ］における複素粘度から得られる。
【００４１】
等温結晶化半時間（ＩＣＨＴ）：ＤＳＣにより特定の条件下で１２３℃における等温結晶化半時間を測定し、サンプルの結晶化速度を求めた。サンプルを５０℃／分の加熱速度で３０℃から２００℃まで加熱し、５分間保持した。次いで、サンプルを冷却速度５０℃／分で１２３℃まで冷却し、６０分間保持した。
【００４２】
全周ノッチ式クリープ試験（ＦＮＣＴ）：ＩＳＯ  １６７７０による全周ノッチ式クリープ試験は、ポリマーの耐応力亀裂性を５．７８ＭＰａの一定荷重、５０℃で、２％  Ａｒｋｏｐａｌ溶液中で測定する好ましい方法であった。
【００４３】
ＥＳＣＲ（Ｆ５０方法Ｂ）：耐環境応力亀裂性（ＥＳＣＲ）をＡＳＴＭ  Ｄ１６９３にしたがって測定した。実験は５０℃で、１０％ｖｏｌ．／ｖｏｌ．のＩｇｅｐａｌ（ノニルフェニルエトキシレート）溶液を含む温度浴中で行った。サンプルを、２３℃及び相対湿度５０％で試験前に少なくとも４８時間コンディショニングした。切欠きは、ノッチ試験片用の切刃を用いて挿入した。少なくとも１０個のサンプルを試験して平均値を求めた。次に、サンプルの５０％まで亀裂が入るまで試験し、ＥＳＣＲ（Ｆ５０）として報告した。
【００４４】
キャップＥＳＣＲ又はキャップの耐応力亀裂性：重炭酸ナトリウムとクエン酸の間の理論比を用いて４．２ＧＶ  ＣＯ２の内部のガス容量を有するＰＥＴボトルに１０個のキャップを閉めた。調製後１日で、スクリューキャップ付きＰＥＴボトルをオーブン内で温度３８℃で老化させる。キャップの応力亀裂を毎日、光学顕微鏡で検査し、亀裂が現れる時間（日）を記録する。
【００４５】
スパイラルフロー試験：スパイラルフロー試験は、Ｆａｎｕｃ  Ｒｏｂｏｓｈｏｔ  Ｓ２０００ｉ  １００Ｂ射出成形機により、スパイラル金型を用いて、それぞれさまざまな温度１９０℃、一定の射出圧力１０００ｂａｒで行った。試験片の厚さは１ｍｍである。サンプルを２４時間コンディショニングした後、スパイラルフロー長（ｍｍ）を測定した。
【００４６】
曲げ弾性率及び曲げ強度：ＡＳＴＭ  Ｄ  ７９０にしたがって試験片を調製し、試験を実施した。曲げ試験は、３点曲げ治具を備えた万能試験機を用いて行った。
【００４７】
アイゾッド衝撃強さ：材料の耐衝撃性を測定するために、アイゾッド衝撃強さ試験をＡＳＴＭ  Ｄ  ２５６にしたがって行った。その衝撃エネルギーが測定される。２３℃の温度における衝撃エネルギーを測定するには、ノッチ付きサンプルが一般に使用される。
【実施例】
【００４８】
本発明の実施例を表１、表２及び表３に示す通り例示する。
【００４９】
実施例１〜２（比較例）
実施例１及び２は、チーグラー・ナッタ触媒により製造された二峰性ポリエチレン組成物であった比較例の樹脂であった。実施例１は、市販の二峰性ポリエチレンＥＬＴＥＸ（登録商標）Ｓｕｐｅｒｓｔｒｅｓｓ  ＣＡＰ６０２（Ｉｎｅｏｓ）である。実施例２は、表１の条件にしたがって重合した二峰性ポリエチレン組成物である。
【００５０】
実施例３〜５（本発明）
実施例３〜５は、本発明による二峰性ポリマー組成物であった。実施例５は、１００ｐｐｍの核剤（Ｈｙｐｅｒｆｏｒｍ  ＨＰＮ−２０Ｅ（登録商標））を含む。比較例１及び２並びに本発明の実施例３〜５で使用したポリエチレン組成物の特性を以下の表２に示す。
【００５１】
表３に示す結果は、本発明のサンプルが１０分未満のＩＣＨＴを有することを示した。本発明のポリエチレン組成物は、ＦＮＣＴ及びＥＳＣＲ（方法Ｂ；Ｆ５０）によって測定されるように、比較例よりも速い結晶化速度及びより良い耐応力亀裂特性をもたらす。
【００５２】
実施例３及び４並びに比較例１では、典型的なＭＦＲ２及びスクリューキャップの密度に対応するポリエチレン組成物を合成した。表３に示す通り、実施例３及び４は、エチレンコポリマーのより高い分子量（Ｍｗ）、多分散性指数（ＰＤＩ）で示されるより広い分子量分布及び角周波数０．０１［１／ｓ］におけるより高い粘度を示す。等温結晶化半時間（ＩＣＨＴ）、ＦＮＣＴにより測定される耐応力亀裂性及びスパイラルフローを含む特性は、比較例よりも優れている。キャップＥＳＣＲは互いに同等である。
【００５３】
実施例５及び比較例２では、実施例５においてＨＰＮ２０Ｅ（登録商標）と呼ばれる核剤を添加する。実施例２は、ポリエチレンホモポリマーの分子量を高くすることによって狭い分子量分布に制御する。物理特性、特に曲げ弾性率は、両方の例において同等である。しかし；実施例５は、結晶化半時間において著しい改善を、並びにはるかに良いＦＮＣＴ、ＥＳＣＲ  Ｆ５０及び衝撃強さを示している。
【００５４】
【表１】
2018044150.tif 000002
【００５５】
【表２】
2018044150.tif 000003
【００５６】
【表３】
2018044150.tif 000004
【００５７】
以上の説明及び特許請求の範囲に開示されている特徴は、個別でも、任意の組み合わせでも、本発明をその多様な形態で実現するために重要であり得る。
【外国語明細書】
2018044150000001.pdf