(57)【要約】【課題】表示装置の製造工程において不良を発生させない耐久性を有するものとすることができ、且つ、使用時における表示品質の低減が少ない表示装置を構成することができる、光学フィルム及び偏光板を提供する。【解決手段】耐熱性が１２０℃以上であり、引裂き強度が１．５Ｎ／ｍｍ以上であり、水蒸気透過率が３０ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下であり、且つ面内レターデーションＲｅ及び厚み方向レターデーションＲｔｈの比の絶対値｜Ｒｅ｜及び｜Ｒｔｈ｜がいずれも１ｎｍ以下である、光学フィルム；並びにそれを備える偏光板。光学フィルムは、好ましくは、芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）を有するブロックＡと、芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）及びジエン化合物水素化物単位（ｂ）を有する共重合ブロックＢとを含む重合体を含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
耐熱性が１２０℃以上であり、引裂き強度が１．５Ｎ／ｍｍ以上であり、水蒸気透過率が３０ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下であり、且つ面内レターデーションＲｅ及び厚み方向レターデーションＲｔｈの絶対値｜Ｒｅ｜及び｜Ｒｔｈ｜が、いずれも１ｎｍ以下である光学フィルム。
【請求項２】
芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）及びジエン化合物水素化物単位（ｂ）を有する重合体を含む、請求項１に記載の光学フィルム。
【請求項３】
前記重合体が、
前記芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）を有するブロックＡと、
前記芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）及び前記ジエン化合物水素化物単位（ｂ）を有する共重合ブロックＢとを含む、請求項２に記載の光学フィルム。
【請求項４】
前記重合体が、１分子あたり１つの前記共重合ブロックＢと、その両端に連結された１分子当たり２つの前記ブロックＡとを有するトリブロック分子構造を有する、請求項３に記載の光学フィルム。
【請求項５】
前記重合体が、１分子当たり２つの前記ブロックＡとしてブロックＡ１及びブロックＡ２を有し、
前記ブロックＡ１と前記ブロックＡ２との重量比Ａ１／Ａ２が、４０／５〜７０／５である、請求項３又は４に記載の光学フィルム。
【請求項６】
前記重合体における、前記芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）と、前記ジエン化合物水素化物単位（ｂ）との重量比（ａ）／（ｂ）が、７０／３０〜８５／１５である、請求項２〜５のいずれか１項に記載の光学フィルム。
【請求項７】
前記芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）が、スチレンを重合し水素化してなる単位であり、
前記ジエン化合物水素化物単位（ｂ）が、イソプレンを重合し水素化してなる単位である、請求項２〜６のいずれか１項に記載の光学フィルム。
【請求項８】
前記重合体の分子量が、８０，０００〜１５０，０００である、請求項２〜７のいずれか１項に記載の光学フィルム。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の光学フィルムと、偏光子層とを備える偏光板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は光学フィルム及び偏光板に関し、特に偏光板における偏光子を保護するフィルムとして用いて好適な光学フィルム及びそのような光学フィルムを備える偏光板に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置などの表示装置には、様々な光学フィルムが設けられる。例えば、液晶表示装置は通常偏光板を備え、かかる偏光板は、通常、ポリビニルアルコール等の樹脂により構成された偏光子と、偏光子を保護するための保護フィルムを備える。保護フィルムの材料としては、様々な材料が提案されている。例えば、芳香族ビニル化合物水素化物のブロックと、ジエン化合物水素化物のブロックとを含むブロック共重合体の使用が提案されている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１１−１３３７８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
偏光板における保護フィルムには、様々な特性が求められる。例えば、厚みが薄くても、表示装置の製造工程において、不良を発生させない耐久性が求められる。さらに、使用時において、表示品質の低減が少ない表示装置を構成しうることが求められる。例えば、表示装置の使用時において、偏光板が変形して光漏れが生じ、黒表示時の表示品質が低減するといった不都合の発生を低減することが求められる。
【０００５】
従って、本発明の目的は、厚みが薄くても、表示装置の製造工程において不良を発生させない耐久性を有するものとすることができ、且つ、使用時における表示品質の低減が少ない表示装置を構成することができる、光学フィルム及び偏光板を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決するため検討した結果、本発明者は、特定の耐熱性、引裂き強度、及び水蒸気透過率を有し、且つ、面内レターデーションＲｅ及び厚み方向レターデーションＲｔｈの絶対値が特定の値である光学フィルムが、上記課題を解決しうることを見出した。
本発明者はさらに、上記の光学フィルムは、特定の単位を有する重合体を含む材料を用いて製造しうることを見出した。
本発明は、上記の知見に基づいて完成されたものである。
すなわち、本発明によれば、以下の〔１〕〜〔９〕が提供される。
【０００７】
〔１〕  耐熱性が１２０℃以上であり、引裂き強度が１．５Ｎ／ｍｍ以上であり、水蒸気透過率が５０ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下であり、且つ面内レターデーションＲｅ及び厚み方向レターデーションＲｔｈの絶対値｜Ｒｅ｜及び｜Ｒｔｈ｜が、いずれも１ｎｍ以下である光学フィルム。
〔２〕  芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）及びジエン化合物水素化物単位（ｂ）を有する重合体を含む、〔１〕に記載の光学フィルム。
〔３〕  前記重合体が、
前記芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）を有するブロックＡと、
前記芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）及び前記ジエン化合物水素化物単位（ｂ）を有する共重合ブロックＢとを含む、〔２〕に記載の光学フィルム。
〔４〕  前記重合体が、１分子あたり１つの前記共重合ブロックＢと、その両端に連結された１分子当たり２つの前記ブロックＡとを有するトリブロック分子構造を有する、〔３〕に記載の光学フィルム。
〔５〕  前記重合体が、１分子当たり２つの前記ブロックＡとしてブロックＡ１及びブロックＡ２を有し、
前記ブロックＡ１と前記ブロックＡ２との重量比Ａ１／Ａ２が、４０／５〜７０／５である、〔３〕又は〔４〕に記載の光学フィルム。
〔６〕  前記重合体における、前記芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）と、前記ジエン化合物水素化物単位（ｂ）との重量比（ａ）／（ｂ）が、７０／３０〜８５／１５である、〔２〕〜〔５〕のいずれか１項に記載の光学フィルム。
〔７〕  前記芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）が、スチレンを重合し水素化してなる単位であり、
前記ジエン化合物水素化物単位（ｂ）が、イソプレンを重合し水素化してなる単位である、〔２〕〜〔６〕のいずれか１項に記載の光学フィルム。
〔８〕  前記重合体の分子量が、８０，０００〜１５０，０００である、〔２〕〜〔７〕のいずれか１項に記載の光学フィルム。
〔９〕  〔１〕〜〔８〕のいずれか１項に記載の光学フィルムと、偏光子層とを備える偏光板。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の光学フィルム及び偏光板は、厚みが薄くても、表示装置の製造工程において不良を発生させない耐久性を有するものとすることができ、且つ、使用時における表示品質の低減が少ない表示装置を構成することができる。特に、本発明の光学フィルムは、光源及び液晶セルを備え、かかる液晶セルの光源側及び表示面側の両方に偏光板を有する液晶表示装置において、表示面側の偏光子よりも光源側の位置において用いる保護フィルムとして、好適に用いうる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明について実施形態及び例示物を示して詳細に説明する。ただし、本発明は以下に示す実施形態及び例示物に限定されるものでは無く、本発明の特許請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。
以下の説明において、「偏光板」とは、別に断らない限り、剛直な部材だけでなく、例えば樹脂製のフィルムのように可撓性を有する部材も含む。
【００１０】
〔１．光学フィルムの概要〕
本発明の光学フィルムは、特定の耐熱性、引裂き強度、及び水蒸気透過率を有し、且つ、面内レターデーションＲｅ及び厚み方向レターデーションＲｔｈの絶対値｜Ｒｅ｜及び｜Ｒｔｈ｜が特定の値である。
【００１１】
本発明の光学フィルムの耐熱性は１２０℃以上であり、好ましくは１２５℃以上である。本願において、フィルムの「耐熱性」とは、フィルムを５ｍｍ×２０ｍｍの形状に切り出し試料とし、これをＴＭＡ（熱機械的分析）測定において、試料の長手方向に５０ｍＮの張力を加えた状態で温度を変化させた場合において、線膨張が５％変化した時の温度である。耐熱性の上限は、特に限定されないが、例えば１６０℃以下としうる。
【００１２】
本発明の光学フィルムの引裂き強度は、１．５Ｎ／ｍｍ以上であり、好ましくは１．６Ｎ／ｍｍ以上である。本願において、フィルムの引裂き強度は、トラウザー引裂き試験法（ＪＩＳ  Ｋ７１２８−１）に従って評価されるものである。引裂き強度の上限は、特に限定されないが、例えば１０Ｎ／ｍｍ以下としうる。引裂き強度の単位はＮ／ｍｍであり、フィルム厚みを１ｍｍに関した値で評価する指標である。
【００１３】
本発明の光学フィルムの水蒸気透過率は、５０ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下であり、好ましくは３０ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下である。水蒸気透過率は、水蒸気透過度測定装置（ＭＯＣＯＮ社製「ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ−Ｗ」）を用い、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２９  Ｂ−１９９２に準じて、温度４０℃、湿度９０％ＲＨの条件にて測定した値を採用しうる。水蒸気透過率の下限は、特に限定されないが、理想的には０ｇ／ｍ２・ｄａｙとしうる。
【００１４】
本発明の光学フィルムの面内レターデーションＲｅ及び厚み方向レターデーションＲｔｈの絶対値｜Ｒｅ|及び｜Ｒｔｈ｜は、いずれも１ｎｍ以下であり、好ましくは０．５ｎｍ以下である。Ｒｅ及びＲｔｈの値は、位相差計（例えばＡｘｏｓｃａｎ、ＡＸＯＭＥＴＲＩＣＳ社製）を用いて測定しうる。｜Ｒｅ｜及び｜Ｒｔｈ｜の下限は、特に限定されないが、いずれも、理想的に０である。光学フィルムの面内レターデーションＲｅは、光学フィルムの面内の主屈折率ｎｘ及びｎｙ並びに厚さｄ（ｎｍ）からＲｅ＝｜ｎｘ−ｎｙ｜×ｄで求められる。光学フィルムの厚み方向レターデーションＲｔｈは、光学フィルムの面内の主屈折率ｎｘ及びｎｙ、厚さ方向の屈折率ｎｚ、並びに厚さｄ（ｎｍ）からＲｔｈ＝［｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２｝−ｎｚ］×ｄで求められる。Ｒｅ及びＲｔｈは、波長５９０ｎｍの光に対する値としうる。
【００１５】
本発明の光学フィルムは、上記各種の特性を有することにより、厚みが薄くても、表示装置の製造工程において不良を発生させない耐久性を有するものとすることができ、且つ、使用時における表示品質の低減が少ない表示装置を構成することができる。その結果、偏光板保護フィルム等の用途において有用な光学フィルムとしうる。上記各種の特性を有する光学フィルムは、その材料として、以下に述べる重合体Ｘを含む樹脂を採用することにより得ることができる。
【００１６】
〔２．芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）及びジエン化合物水素化物単位（ｂ）〕
本発明の光学フィルムは、芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）及びジエン化合物水素化物単位（ｂ）を有する重合体を含むことが好ましい。以下の説明においては、かかる特定の重合体を、「重合体Ｘ」と呼ぶ場合がある。具体的には、本発明の光学フィルムは、重合体Ｘを含む樹脂からなるフィルムとしうる。光学フィルムを構成する樹脂が重合体Ｘを含むことにより、上記各種の特性を有する光学フィルムを容易に得ることができる。
【００１７】
〔２．１．芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）〕
芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）は、芳香族ビニル化合物を重合し、その不飽和結合を水素化して得られる構造を有する繰り返し単位である。ただし、芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）は、当該構造を有する限りにおいて、どのような製造方法で得られた単位をも含む。
同様に、本願においては、例えばスチレンを重合し、その不飽和結合を水素化して得られる構造を有する繰り返し単位を、スチレン水素化物単位と呼ぶことがある。スチレン水素化物単位も、当該構造を有する限りにおいて、どのような製造方法で得られた単位をも含む。
芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）の例としては、以下の構造式（１）で表される繰り返し単位が挙げられる。
【００１８】
【化１】
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【００１９】
構造式（１）において、Ｒｃは脂環式炭化水素基を表す。Ｒｃの例を挙げると、シクロヘキシル基等のシクロヘキシル基類；デカヒドロナフチル基類等が挙げられる。
【００２０】
構造式（１）において、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、水素原子、鎖状炭化水素基、ハロゲン原子、アルコキシ基、ヒドロキシル基、エステル基、シアノ基、アミド基、イミド基、シリル基、又は、極性基（ハロゲン原子、アルコキシ基、ヒドロキシル基、エステル基、シアノ基、アミド基、イミド基、又はシリル基）で置換された鎖状炭化水素基を表す。中でもＲ１、Ｒ２及びＲ３としては、耐熱性、低複屈折性及び機械強度等の観点から水素原子及び炭素原子数１〜６個の鎖状炭化水素基であることが好ましい。鎖状炭化水素基としては飽和炭化水素基が好ましく、アルキル基がより好ましい。
【００２１】
芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）のより具体的な例としては、下記式（１−１）で表される繰り返し単位が挙げられる。式（１−１）で表される繰り返し単位は、スチレン水素化物単位である。
【００２２】
【化２】
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【００２３】
芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）の例示物において立体異性体を有するものは、そのいずれの立体異性体も使用することができる。芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）は、１種類だけも用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
【００２４】
〔２．２．ジエン化合物水素化物単位（ｂ）〕
ジエン化合物水素化物単位（ｂ）は、ジエン化合物を重合し、その得られた重合物が不飽和結合を有していればその不飽和結合を水素化して得られる構造を有する繰り返し単位である。但し、ジエン化合物水素化物単位（ｂ）は、当該構造を有する限りにおいて、どのような製造方法で得られた単位をも含む。
同様に、本願においては、例えばイソプレンを重合し、その不飽和結合を水素化して得られる構造を有する繰り返し単位を、イソプレン水素化物単位と呼ぶことがある。イソプレン水素化物単位も、当該構造を有する限りにおいて、どのような製造方法で得られた単位をも含む。
【００２５】
ジエン化合物水素化物単位（ｂ）は、直鎖共役ジエン化合物等の共役ジエン化合物を重合し、その不飽和結合を水素化して得られる構造を有することが好ましい。その例としては、以下の構造式（２）で表される繰り返し単位、及び構造式（３）で表される繰り返し単位が挙げられる。
【００２６】
【化３】
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【００２７】
構造式（２）において、Ｒ４〜Ｒ９は、それぞれ独立に、水素原子、鎖状炭化水素基、ハロゲン原子、アルコキシ基、ヒドロキシル基、エステル基、シアノ基、アミド基、イミド基、シリル基、又は、極性基（ハロゲン原子、アルコキシ基、ヒドロキシル基、エステル基、シアノ基、アミド基、イミド基、又はシリル基）で置換された鎖状炭化水素基を表す。中でもＲ４〜Ｒ９としては、耐熱性、低複屈折性及び機械強度等の観点から水素原子及び炭素原子数１〜６個の鎖状炭化水素基であることが好ましい。鎖状炭化水素基としては飽和炭化水素基が好ましく、アルキル基がより好ましい。
【００２８】
【化４】
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【００２９】
構造式（３）において、Ｒ１０〜Ｒ１５は、それぞれ独立に、水素原子、鎖状炭化水素基、ハロゲン原子、アルコキシ基、ヒドロキシル基、エステル基、シアノ基、アミド基、イミド基、シリル基、又は、極性基（ハロゲン原子、アルコキシ基、ヒドロキシル基、エステル基、シアノ基、アミド基、イミド基、又はシリル基）で置換された鎖状炭化水素基を表す。中でもＲ１０〜Ｒ１５としては、耐熱性、低複屈折性及び機械強度等の観点から水素原子及び炭素原子数１〜６個の鎖状炭化水素基であることが好ましい。鎖状炭化水素基としては飽和炭化水素基が好ましく、アルキル基がより好ましい。
【００３０】
ジエン化合物水素化物単位（ｂ）のより具体的な例としては、下記式（２−１）〜（２−３）で表される繰り返し単位が挙げられる。式（２−１）〜（２−３）で表される繰り返し単位は、イソプレン水素化物単位である。
【００３１】
【化５】
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【００３２】
ジエン化合物水素化物単位（ｂ）の例示物において立体異性体を有するものは、そのいずれの立体異性体も使用することができる。ジエン化合物水素化物単位（ｂ）は、１種類だけも用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
【００３３】
〔３．重合体Ｘ〕
重合体Ｘは、芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）を有するブロックＡと、芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）及びジエン化合物水素化物単位（ｂ）を有する共重合ブロックＢとを含むことが好ましい。さらに、重合体Ｘは、１分子あたり１つの共重合ブロックＢと、その両端に連結された１分子当たり２つのブロックＡとを有するトリブロック分子構造を有することが好ましい。
【００３４】
トリブロック分子構造を有する重合体Ｘは、特に、１分子当たり２つのブロックＡとしてブロックＡ１及びブロックＡ２を有し、ブロックＡ１とブロックＡ２との重量比Ａ１／Ａ２が、特定の範囲内であることが好ましい。Ａ１／Ａ２は、好ましくは４０／５〜７０／５、より好ましくは５０／５〜６０／５である。重合体Ｘがトリブロック分子構造を有し、且つＡ１／Ａ２がかかる範囲内であることにより、上記各種の特性、特に耐熱性において優れた光学フィルムを容易に得ることができる。
【００３５】
重合体Ｘにおいては、芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）と、ジエン化合物水素化物単位（ｂ）との重量比（ａ）／（ｂ）が、特定の範囲内であることが好ましい。（ａ）／（ｂ）は、好ましくは７０／３０〜８５／１５、より好ましくは７５／２５〜８０／２０である。（ａ）／（ｂ）がかかる範囲内であることにより、上記各種の特性において優れた光学フィルムを容易に得ることができる。また、（ａ）／（ｂ）がかかる範囲内であることにより、引裂き強度及び衝撃強度が高く、且つ位相差発現性が低い光学フィルムを容易に得ることができる。
【００３６】
重合体Ｘの分子量は、好ましくは８０，０００以上、より好ましくは９０，０００以上であり、一方好ましくは１５０，０００以下、より好ましくは１３０，０００以下である。分子量がかかる範囲内、特に前記下限以上の値であることにより、上記各種の特性、特に耐熱性において優れた光学フィルムを容易に得ることができる。ここでいう重合体Ｘの分子量は、ＴＨＦを溶媒としたＧＰＣにより求められる、ポリスチレン換算の重量平均分子量を採用しうる。
【００３７】
重合体Ｘの分子量分布（重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ））は、好ましくは２以下、より好ましくは１．５以下、さらにより好ましくは１．２以下である。分子量分布の下限は１．０以上としうる。これにより、重合体粘度を低めて成形性を高めることができる。
【００３８】
ブロックＡは、芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）のみからなることが好ましいが、芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）以外に任意の単位を含みうる。任意の構造単位の例としては、芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）以外のビニル化合物に基づく構造単位が挙げられる。ブロックＡにおける任意の構造単位の含有率は、好ましくは１０重量％以下、より好ましくは５重量％以下、特に好ましくは１重量％以下である。
【００３９】
共重合ブロックＢは、芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）及びジエン化合物水素化物単位（ｂ）のみからなることが好ましいが、これら以外に任意の単位を含みうる。任意の構造単位の例としては、芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）以外のビニル化合物に基づく構造単位が挙げられる。ブロックＢにおける任意の構造単位の含有率は、好ましくは１０重量％以下、より好ましくは５重量％以下、特に好ましくは１重量％以下である。
【００４０】
〔４．重合体Ｘの製造方法〕
重合体Ｘの製造方法は、特に限定されず任意の製造方法を採用しうる。重合体Ｘは、例えば、芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）及びジエン化合物水素化物単位（ｂ）に対応する単量体を用意し、これらを重合させ、得られた重合体を水素化することにより製造しうる。
【００４１】
芳香族ビニル化合物水素化物単位（ａ）に対応する単量体としては、芳香族ビニル化合物を用いうる。その例としては、スチレン、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン、α−プロピルスチレン、α−イソプロピルスチレン、α−ｔ−ブチルスチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、２，４−ジイソプロピルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレン、５−ｔ−ブチル−２−メチルスチレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、モノフルオロスチレン、及び４−フェニルスチレン等のスチレン類；ビニルシクロヘキサン、及び３−メチルイソプロペニルシクロヘキサン等のビニルシクロヘキサン類；並びに４−ビニルシクロヘキセン、４−イソプロペニルシクロヘキセン、１−メチル−４−ビニルシクロヘキセン、１−メチル−４−イソプロペニルシクロヘキセン、２−メチル−４−ビニルシクロヘキセン、及び２−メチル−４−イソプロペニルシクロヘキセン等のビニルシクロヘキセン類が挙げられる。これらの単量体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
【００４２】
ジエン化合物水素化物単位（ｂ）に対応する単量体の例としては、ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、及び１，３−ヘキサジエン等の鎖状共役ジエン類挙げられる。これらの単量体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
【００４３】
重合の反応様式としては、通常、アニオン重合を採用しうる。また、重合は、塊状重合や、溶液重合等のいずれで行ってもよい。中でも、重合反応と水素化反応とを連続して行うためには、溶液重合が好ましい。
【００４４】
重合の反応溶媒の例としては、ｎ−ブタン、ｎ−ペンタン、イソペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、及びイソオクタン等の脂肪族炭化水素類；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン、メチルシクロヘキサン、及びデカリン等の脂環式炭化水素類；並びにベンゼン及びトルエン等の芳香族炭化水素類が挙げられる。中でも脂肪族炭化水素類及び脂環式炭化水素類を用いると、水素化反応にも不活性な溶媒としてそのまま使用することができ、好ましい。
反応溶媒は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
反応溶媒は、通常、全単量体１００重量部に対して２００〜１０，０００重量部となるような割合で用いられる。
【００４５】
重合の際、通常は重合開始剤を使用する。重合開始剤の例としては、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウム、ヘキシルリチウム、及びフェニルリチウム等のモノ有機リチウム；並びにジリチオメタン、１，４−ジオブタン、及び１，４−ジリチオー２−エチルシクロヘキサン等の多官能性有機リチウム化合物が挙げられる。重合開始剤は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
【００４６】
重合体Ｘとして、ブロックＡ１及びＡ２並びに共重合ブロックＢを含むトリブロック共重合体を製造する場合の製造方法の例としては、下記の第一工程〜第三工程を含む製造方法が挙げられる。ここで、「モノマー組成物」と称する材料は、２種類以上の物質の混合物のみならず、単一の物質からなる材料をも包含する。
【００４７】
第一工程：芳香族ビニル化合物を含有するモノマー組成物（ａ１）を重合させてブロックＡを形成する工程。
第二工程：かかるブロックＡの一端において、芳香族ビニル化合物及びジエン化合物を含有するモノマー組成物を重合させて共重合ブロックＢを形成し、Ａ−Ｂのジブロックの重合体を形成する工程。
第三工程：かかるジブロックの重合体の、共重合ブロックＢ側の末端において、芳香族ビニル化合物を含有するモノマー組成物（ａ２）を重合させて、ブロック共重合体を得る工程。ただし、モノマー組成物（ａ１）とモノマー組成物（ａ２）とは、同一でも異なっていてもよい。
【００４８】
それぞれの重合体ブロックを重合する際には、各ブロック内で、ある１成分の連鎖が過度に長くなることを防止するために、重合促進剤及びランダマイザーを使用しうる。例えば重合をアニオン重合により行う場合には、ルイス塩基化合物をランダマイザーとして使用しうる。ルイス塩基化合物の具体例としては、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジフェニルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、及びエチレングリコールメチルフェニルエーテル等のエーテル化合物；テトラメチルエチレンジアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、及びピリジン等の第３級アミン化合物；カリウム−ｔ−アミルオキシド、及びカリウム−ｔ−ブチルオキシド等のアルカリ金属アルコキシド化合物；並びにトリフェニルホスフィン等のホスフィン化合物が挙げられる。これらは、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
【００４９】
重合温度は重合が進行する限り制限は無いが、通常０℃以上、好ましくは２０℃以上であり、通常２００℃以下、好ましくは１００℃以下、より好ましくは８０℃以下である。
【００５０】
重合後は、必要であれば任意の方法により反応混合物から重合体を回収しうる。回収方法の例としては、スチームストリッピング法、直接脱溶媒法、及びアルコール凝固法が挙げられる。また、重合時に水素化反応に不活性な溶媒を反応溶媒として用いた場合は、重合溶液から重合体を回収せず、そのまま水素化工程に供することができる。
【００５１】
重合体の水素化方法に制限は無く、任意の方法を採用しうる。水素化は、例えば、適切な水素化触媒を用いて行いうる。より具体的には、有機溶媒中で、ニッケル、コバルト、鉄、ロジウム、パラジウム、白金、ルテニウム、及びレニウムからなる群より選ばれる少なくとも１つの金属を含む水素化触媒を用いて、水素化を行いうる。水素化触媒は、不均一系触媒であってもよく、均一系触媒であってもよい。水素化触媒は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
【００５２】
不均一系触媒は、金属または金属化合物のままで用いてもよく、適切な担体に担持させて用いてもよい。担体の例としては、活性炭、シリカ、アルミナ、炭化カルシウム、チタニア、マグネシア、ジルコニア、ケイソウ土、及び炭化珪素が挙げられる。担体における触媒の担持量は、通常０．０１重量％以上、好ましくは０．０５重量％以上であり、通常８０重量％以下、好ましくは６０重量％以下である。
均一系触媒の例としては、ニッケル、コバルト、又は鉄の化合物と有機金属化合物（例えば、有機アルミニウム化合物、有機リチウム化合物）とを組み合わせた触媒；並びにロジウム、パラジウム、白金、ルテニウム、及びレニウム等の有機金属錯体触媒が挙げられる。ニッケル、コバルト、又は鉄の化合物の例としては、これらの金属のアセチルアセトン塩、ナフテン酸塩、シクロペンタジエニル化合物、及びシクロペンタジエニルジクロロ化合物が挙げられる。有機アルミニウム化合物の例としては、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム等のアルキルアルミニウム；ジエチルアルミニウムクロリド、エチルアルミニウムジクロリド等のハロゲン化アルミニウム；並びにジイソブチルアルミニウムハイドライド等の水素化アルキルアルミニウムが挙げられる。
有機金属錯体触媒の例としては、例えば、上記各金属のγ−ジクロロ−π−ベンゼン錯体、ジクロロ−トリス（トリフェニルホスフィン）錯体、ヒドリド−クロロ−トリフェニルホスフィン）錯体等の金属錯体が挙げられる。
水素化触媒の使用量は、重合体１００重量部に対して、通常０．０１重量部以上、好ましくは０．０５重量部以上、より好ましくは０．１重量部以上であり、通常１００重量部以下、好ましくは５０重量部以下、より好ましくは３０重量部以下である。
【００５３】
水素化反応の際の反応温度は、通常１０℃〜２５０℃であるが、水素化率を高くでき、且つ、重合体鎖切断反応を小さくできるという理由から、好ましくは５０℃以上、より好ましくは８０℃以上であり、好ましくは２００℃以下、より好ましくは１８０℃以下である。また、反応時の圧力は、通常０．１ＭＰａ〜３０ＭＰａであるが、上記理由に加え、操作性の観点から、好ましくは１ＭＰａ以上、より好ましくは２ＭＰａ以上であり、好ましくは２０ＭＰａ以下、より好ましくは１０ＭＰａ以下である。
水素化率は、通常９０％以上、好ましくは９５％以上、より好ましくは９７％以上である。水素化率を高くすることにより、ビニル脂環式炭化水素重合体の低複屈折性及び熱安定性等を高めることができる。水素化率は１Ｈ−ＮＭＲにより測定できる。
【００５４】
〔５．重合体Ｘ以外の任意の成分〕
本発明の光学フィルムは、重合体Ｘのみからなってもよいが、重合体Ｘ以外に任意の成分を含んでいてもよい。
例えば、本発明の光学フィルムを構成する樹脂は、重合体Ｘに加え、紫外線吸収剤を含みうる。重合体Ｘが紫外線吸収剤を含むことにより、本発明の光学フィルムが紫外線に対する耐性を獲得することができる。加えて、光学フィルムが紫外線を遮断する能力をも獲得することができるため、表示装置外から表示面を透過して装置内に入射する紫外線から、他の部材を保護することができる。このため、例えば偏光板保護フィルムとして本発明の光学フィルムを用いる場合、本発明の光学フィルム、並びに、このフィルムに保護される偏光板、及び表示装置において偏光板よりも表示面から遠い位置に設けられる液晶セル等の構成要素を、紫外線による劣化から保護することが可能となる。
【００５５】
紫外線吸収剤の例としては、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、アクリロニトリル系紫外線吸収剤、及びベンゾエート系紫外線吸収剤が挙げられる。これらのうち、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、及びベンゾエート系紫外線吸収剤が好ましい。中でも、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、２，２’−メチレンビス（４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール）、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、及び２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（５−クロロベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール；ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、及び２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン；トリアジン系紫外線吸収剤としては、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−[（ヘキシル）オキシ]−フェノール；ベンゾエート系紫外線吸収剤としては、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートが好適に用いられる。これらの中でも、特に２，２’−メチレンビス（４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール）が好ましい。紫外線吸収剤は、１種類を用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
【００５６】
本発明の光学フィルムを構成する樹脂中の紫外線吸収剤の濃度は、０．５重量％以上が好ましく、１．０重量％以上がより好ましく、８．０重量％以下が好ましい。紫外線吸収剤の濃度を前記の範囲に収めることにより、本発明の光学フィルムの色調を悪化させること無く紫外線を効率的に遮断することができる。
【００５７】
任意の成分の他の例としては、無機微粒子；酸化防止剤、熱安定剤、近赤外線吸収剤等の安定剤；滑剤、可塑剤等の樹脂改質剤；染料や顔料等の着色剤；及び帯電防止剤が挙げられる。これらの任意の成分としては、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。ただし、本発明の効果を顕著に発揮させる観点からは、任意の成分の含有割合は少ないことが好ましい。例えば、紫外線吸収剤以外の任意の成分の合計の割合は、重合体Ｘ１００重量部に対して、１０重量部以下が好ましく、５重量部以下がより好ましく、３重量部以下が更に好ましい。特に、紫外線吸収剤以外の任意の成分は含まないことが好ましい。
【００５８】
〔６．光学フィルムの寸法及び好ましい特性等〕
本発明の光学フィルムの厚さは、通常１０μｍ以上、好ましくは１５μｍ以上、より好ましくは２０μｍ以上であり、通常７５μｍ以下、好ましくは５０μｍ以下、より好ましくは２５μｍ以下である。厚さを前記範囲の下限以上にすることで、偏光板保護フィルムとして使用する際に偏光板の破損防止能及びハンドリング性を向上させることができ、上限以下にすることで偏光板を薄くすることができる。
【００５９】
本発明の光学フィルムは、高い衝撃強度を有することが好ましい。本願においてフィルムの衝撃強度とは、フィルムを、水平となるように支持できる冶具に水平に固定し、治具に固定されたフィルムの中央に、鋼球（パチンコ玉、重さ５ｇ、直径１１ｍｍ）を様々な高さｈから落下させて、フィルムが破れなかった場合及びフィルムが破れた場合の境界の高さｈにおける、鋼球の位置エネルギー（ｍＪ）である。本発明の光学フィルムの衝撃強度は、好ましくは１４ｍＪ以上、より好ましくは１５ｍＪ以上としうる。衝撃強度の上限は、特に限定されないが、例えば８０ｍＪ以下としうる。上に述べた高い引裂強度に加え、当該範囲の高い衝撃強度を有することにより、表示装置の製造工程において不良を発生させない高い耐久性を得ることができる。
【００６０】
本発明の光学フィルムは、その位相差発現性が低いことが好ましい。本願において位相差発現性とは、フィルムを延伸した場合に位相差が発現する程度である。具体的には、光学フィルムを、１３５℃において延伸倍率２倍で自由一軸延伸し、延伸後のフィルムのＲｅを位相差計（例えばＡｘｏｓｃａｎ、ＡＸＯＭＥＴＲＩＣＳ社製）を用いて測定し、これを位相差発現性の指標としうる。かかる延伸後のフィルムのＲｅは、好ましくは１ｎｍ以下、より好ましくは０．７ｎｍ以下としうる。低い位相差発現性を有することにより、表示装置に設けた場合の表示品質を向上させることができる。位相差発現性の数値が小さいほど、貼り合せ工程等の表示装置の製造工程で発生する応力に生じる、位相差の面内ムラを低減でき、表示品位を良好に保つことができる。例えば、表示装置の製造工程において光学フィルムに張力が負荷された場合においても発現する位相差が小さいため、表示装置に不必要な位相差を付与する程度を低減することができる。
【００６１】
本発明の光学フィルムは、通常、透明な層であり可視光線を良好に透過させる。具体的な光線透過率は本発明のフィルムの用途に応じて適宜選択しうる。例えば、波長４２０〜７８０ｎｍにおける光線透過率としては、好ましくは８５％以上、より好ましくは８８％以上である。このように高い光線透過率を有することにより、本発明の光学フィルムを液晶表示装置などの表示装置に実装した場合に、特に長期間使用時の輝度低下を抑制できる。
【００６２】
〔７．任意の層〕
本発明の光学フィルムは、重合体Ｘを含む樹脂からなるフィルムを、１層のみ有していてもよく、２層以上有していてもよい。本発明の光学フィルムはまた、重合体Ｘを含む樹脂からなるフィルムに加えて、任意の層を有しうる。任意の層の例としては、フィルムの滑り性を良くするマット層、耐衝撃性ポリメタクリレート樹脂層などのハードコート層、反射防止層、防汚層等が挙げられる。
【００６３】
〔８．光学フィルムの製造方法〕
本発明の光学フィルムの製造方法は特に限定されず、任意の製造方法を採用しうる。例えば、重合体Ｘを含む樹脂を調製し、当該樹脂を所望の形状に成形することにより、本発明の光学フィルムを製造しうる。
【００６４】
重合体Ｘを含む樹脂としては、上に述べた方法により調製した重合体Ｘをそのまま、又は必要に応じて任意成分と混合したものを用いうる。
【００６５】
重合体Ｘを含む樹脂の成形方法は、特に限定されず、任意の成形方法を採用しうる。例えば、溶融成形法、及び溶液流延法のいずれを用いることもできる。溶融成形法は、さらに詳細には、押出成形法、プレス成形法、インフレーション成形法、射出成形法、ブロー成形法、延伸成形法などに分類できる。これらの方法の中でも、機械強度、表面精度等に優れたフィルムを得るために、押出成形法、インフレーション成形法又はプレス成形法が好ましく、中でも位相差の発現をより確実に抑制しながらも、効率よく簡単に本発明のフィルムを製造できる観点から、押出成形法が特に好ましい。押出成形法による成形を行うと、長尺のフィルムを得ることができる。長尺のフィルムとは、幅に対して５倍以上の長さを有する形状をいい、好ましくは１０倍若しくはそれ以上の長さを有し、具体的にはロール状に巻き取られて保管又は運搬される程度の長さを有するフィルムの形状をいう。幅に対する長さの割合の上限は、特に限定されないが、例えば１００，０００倍以上としうる。
【００６６】
フィルムの形状に成形された樹脂は、そのまま本発明の光学フィルムとしうる。又は、フィルムの形状に成形された樹脂を、さらに任意の処理に供し、それにより得られたものを本発明の光学フィルムとしうる。かかる任意の処理としては、延伸処理が挙げられる。重合体Ｘを構成する単位の割合を適宜調整することにより、延伸によりフィルムに発現する位相差を少なくすることが可能であるので、かかる延伸処理を行うことにより、厚みが薄く面積が大きく且つ品質が良好な光学フィルムを容易に製造することが可能となる。
【００６７】
延伸処理を行う場合の延伸条件は、特に限定されず、所望の製品が得られるよう適宜調整しうる。延伸処理において行う延伸は、一軸延伸、二軸延伸、又はその他の延伸としうる。延伸方向は、任意の方向に設定しうる。例えば、延伸前のフィルムが長尺のフィルムである場合、延伸方向は、フィルムの長手方向、幅手方向、及びそれ以外の斜め方向のいずれであってもよい。二軸延伸を行う場合の２の延伸方向がなす角度は、通常は互いに直交する角度としうるが、それに限らず任意の角度としうる。二軸延伸は、逐次二軸延伸であってもよく、同時二軸延伸であってもよい。生産性が高さの観点からは、同時二軸延伸が好ましい。
【００６８】
延伸処理を行う場合の延伸倍率は、所望の条件に応じて適宜調整しうる。例えば、延伸倍率は、好ましくは１．５倍以上、より好ましくは２倍以上であり、好ましくは５倍以下、より好ましくは３倍以下である。二軸延伸の場合は、２の延伸方向それぞれの倍率をこの範囲内としうる。延伸倍率を当該範囲内とすることにより、高品質な光学フィルムを効率的に製造しうる。延伸温度は、重合体Ｘを含む樹脂のガラス転移温度Ｔｇを基準として、Ｔｇ−５（℃）〜Ｔｇ＋２０（℃）としうる。
【００６９】
〔９．光学フィルムの用途：偏光板〕
本発明の光学フィルムは、高い耐熱性、低い水蒸気透過率、低い｜Ｒｅ｜及び｜Ｒｔｈ｜等の特性を有するため、液晶表示装置などの表示装置において、他の層を保護する保護フィルムとして好適に用いうる。特に、本発明の保護フィルムは、偏光子保護フィルムとして特に良好に機能することができる。
【００７０】
本発明の偏光板は、前記本発明の光学フィルムと、偏光子層とを備える。本発明の偏光板において、光学フィルムは、偏光子保護フィルムとして機能しうる。本発明の偏光板はさらに、光学フィルムと偏光子層との間に、これらを接着するための接着剤層を備えてもよい。
【００７１】
偏光子層は、特に限定されず、任意の既知の偏光子の層を用いうる。偏光子の例としては、ポリビニルアルコールフィルムに、ヨウ素、二色性染料等の材料を吸着させた後、延伸加工したものが挙げられる。接着剤層を構成する接着剤としては、各種の重合体をベースポリマーとしたものが挙げられる。かかるベースポリマーの例としては、例えば、アクリル重合体、シリコーン重合体、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテル、及び合成ゴムが挙げられる。
【００７２】
本発明の偏光板が備える偏光子層と保護フィルムの層の数は任意であるが、本発明の偏光板は、通常は、１層の偏光子層と、その両面に設けられた２層の保護フィルムを備えうる。かかる２層の保護フィルムのうち、両方が本発明の光学フィルムであってもよく、どちらか一方のみが本発明の光学フィルムであってもよい。特に、光源及び液晶セルを備え、かかる液晶セルの光源側及び表示面側の両方に偏光板を有する液晶表示装置において、表示面側の偏光子よりも光源側の位置において用いる保護フィルムとして、本発明の光学フィルムを備えることが特に好ましい。かかる構成を有することにより、高い耐熱性、低い水蒸気透過率、低い｜Ｒｅ｜及び｜Ｒｔｈ｜等の特性を生かし、良好な表示品質及び耐久性を有する液晶表示装置を容易に構成することができる。
【実施例】
【００７３】
以下、実施例を示して本発明について具体的に説明する。ただし、本発明は以下に示す実施例に限定されるものではなく、本発明の特許請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。
以下の説明において、量を表す「％」及び「部」は、別に断らない限り重量基準である。また、以下に説明する操作は、別に断らない限り、常温常圧大気中において行った。
【００７４】
〔評価方法〕
（分子量）
重合体（重合体Ｘ、及びその製造の中間体としての重合体）の重量平均分子量及び数平均分子量は、ＴＨＦを溶離液とするＧＰＣによる標準ポリスチレン換算値として３８℃において測定した。測定装置としては、東ソー社製ＨＬＣ８０２０ＧＰＣを用いた。
【００７５】
（引裂き強度）
光学フィルムの引裂き強度は、トラウザー引裂き試験法（ＪＩＳ  Ｋ７１２８−１）に従って評価した。試験速度は２００ｍｍ／分±１０％とした。
【００７６】
（衝撃強度）
実施例及び比較例で得られた光学フィルムを、水平となるように支持できる冶具に水平に固定した。治具に固定されたフィルムの中央に、鋼球（パチンコ玉、重さ５ｇ、直径１１ｍｍ）を様々な高さｈから落下させて、フィルムが破れなかった場合及びフィルムが破れた場合の境界の高さｈにおける、鋼球の位置エネルギー（ｍＪ）を衝撃強度とした。
【００７７】
（耐熱性）
実施例及び比較例で得られた光学フィルムを５ｍｍ×２０ｍｍの形状に切り出し試料とした。ＴＭＡ（熱機械的分析）測定において、試料の長手方向に５０ｍＮの張力を加えた状態で、温度を変化させた。温度変化は、５℃／分の昇温とした。線膨張が５％変化した時の温度を、耐熱性の指標とした。
【００７８】
（Ｒｅ及びＲｔｈ）
実施例及び比較例で得られた長尺の光学フィルムを、位相差計（製品名：Ａｘｏｓｃａｎ、ＡＸＯＭＥＴＲＩＣＳ社製）を用いて測定することにより、波長５９０ｎｍにおけるＲｅ及びＲｔｈを求めた。
【００７９】
（位相差発現性）
実施例及び比較例で得られた長尺の光学フィルムを、１３５℃において、引っ張り試験機（インストロン社製）を用いて延伸倍率２倍で長尺のフィルムの長手方向に自由一軸延伸した。延伸後のフィルムを、位相差計（製品名：Ａｘｏｓｃａｎ、ＡＸＯＭＥＴＲＩＣＳ社製）を用いて測定することにより、波長５９０ｎｍにおけるＲｅを求めた。延伸後のフィルムのＲｅの値を、延伸後のフィルムの厚みで割って、膜厚１ｎｍ当たりの値に換算して、これを位相差発現性の指標とした。
【００８０】
（水蒸気透過率）
水蒸気透過度測定装置（ＭＯＣＯＮ社製「ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ−Ｗ」）を用い、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２９  Ｂ−１９９２に準じて、温度４０℃、湿度９０％ＲＨの条件にて、実施例及び比較例で得られた光学フィルムの水蒸気透過率を測定した。この測定装置の検出限界値は、０．０１ｇ／（ｍ２・日）である。
【００８１】
〔実施例１〕
（１−１．第１段階の重合反応：ブロックＡ１の伸長）
十分に乾燥し窒素置換した、攪拌装置を備えたステンレス鋼製反応器に、脱水シクロヘキサン３２０部、スチレン５５部、及びジブチルエーテル０．３８部を仕込み、６０℃で攪拌しながらｎ−ブチルリチウム溶液（１５重量％含有ヘキサン溶液）０．４１部を添加して重合反応を開始させ、第１段階の重合反応を行った。反応開始後１時間の時点で、反応混合物から、試料をサンプリングし、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）により分析した結果、重合転化率は９９．５％であった。
【００８２】
（１−２．第２段階の反応：ブロックＢの伸長）
（１−１）で得られた反応混合物に、スチレン２０部及びイソプレン２０部からなる混合モノマー４０部を添加し、引き続き第２段階の重合反応を開始した。第２段階の重合反応開始後１時間の時点で、反応混合物から、試料をサンプリングし、ＧＣにより分析した結果、重合転化率は９９．５％であった。
【００８３】
（１−３．第３段階の反応：ブロックＡ２の伸長）
（１−２）で得られた反応混合物に、スチレン５部を添加し、引き続き第３段階の重合反応を開始した。第３段階の重合反応開始後１時間の時点で、反応混合物から、試料をサンプリングし、重合体の重量平均分子量Ｍｗ及び数平均分子量Ｍｎを測定した。またこの時点でサンプリングした試料をＧＣにより分析した結果、重合転化率はほぼ１００％であった。その後直ちに、反応混合物にイソプロピルアルコール０．２部を添加して反応を停止させた。これにより、Ａ１−Ｂ−Ａ２のトリブロック分子構造を有する重合体Ｘを含む混合物を得た。
【００８４】
（１−１）及び（１−２）では重合反応を十分に進行させたことから、重合転化率は略１００％であり、したがってブロックＢにおけるＳｔ／Ｉｐの重量比は２０／２０であると考えられる。
これらの値から、得られた重合体Ｘは、Ｓｔ−（Ｓｔ／Ｉｐ）−Ｓｔ＝５５−（２０／２０）−５のトリブロック分子構造を有する重合体であることが分かった。重合体Ｘの重量平均分子量（Ｍｗ）は１０５，５００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０４であった。
【００８５】
次に、上記の重合体Ｘを含む混合物を攪拌装置を備えた耐圧反応器に移送し、水素化触媒として珪藻土担持型ニッケル触媒（製品名「Ｅ２２Ｕ」、ニッケル担持量６０％、日揮触媒化成社製）８．０部及び脱水シクロヘキサン１００部を添加して混合した。反応器内部を水素ガスで置換し、さらに溶液を攪拌しながら水素を供給し、温度１９０℃、圧力４．５ＭＰａにて６時間水素化反応を行った。水素化反応により得られた反応溶液に含まれる重合体Ｘ水素化物の重量平均分子量（Ｍｗ）は１１１，８００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０５であった。
【００８６】
水素化反応終了後、反応溶液をろ過して水素化触媒を除去した後、フェノール系酸化防止剤であるペンタエリスリチル・テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（製品名「Ｓｏｎｇｎｏｘ１０１０」、松原産業社製）０．１部を溶解したキシレン溶液２．０部を添加して溶解させた。
次いで、上記溶液を、円筒型濃縮乾燥器（製品名「コントロ」、日立製作所社製）を用いて、温度２６０℃、圧力０．００１ＭＰａ以下で、溶液から、溶媒であるシクロヘキサン、キシレン及びその他の揮発成分を除去した。溶融ポリマーをダイからストランド状に押出し、冷却後、ペレタイザーにより重合体Ｘ水素化物のペレット９５部を作製した。
得られたペレット状の重合体Ｘ水素化物の重量平均分子量（Ｍｗ）は１１０，３００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．１０、水素化率はほぼ１００％であった。
【００８７】
（１−４．光学フィルムの製造）
（１−３）で得られた、重合体Ｘ水素化物のペレットを押出成形し、厚さ５０μｍの、長尺の光学フィルムを得た。得られた光学フィルムについて、引裂き強度、衝撃強度、耐熱性、Ｒｅ、Ｒｔｈ、位相差発現性及び水蒸気透過率を測定した。
【００８８】
〔実施例２〕
操作を下記の通り変更した他は、実施例１と同様にして、光学フィルムを得て評価した。
・（１−１）の第１段階の重合反応において、スチレンの使用量を５５部から６５部に変更した。
・（１−２）の第２段階の重合反応において、スチレン２０部及びイソプレン２０部からなる混合モノマー４０部に代えて、スチレン１５部及びイソプレン１５部からなる混合モノマー３０部を用いた。
【００８９】
〔実施例３〕
操作を下記の通り変更した他は、実施例１と同様にして、光学フィルムを得て評価した。
・（１−１）の第１段階の重合反応において、スチレンの使用量を５５部から４５部に変更した。
・（１−２）の第２段階の重合反応において、スチレン２０部及びイソプレン２０部からなる混合モノマー４０部に代えて、スチレン２５部及びイソプレン２５部からなる混合モノマー５０部を用いた。
【００９０】
〔実施例４〕
操作を下記の通り変更した他は、実施例１と同様にして、光学フィルムを得て評価した。
・（１−１）の第１段階の重合反応において、ｎ−ブチルリチウム溶液（１５重量％含有ヘキサン溶液）を０．４１部から０．５６部に変更した。
【００９１】
〔比較例１〕
操作を下記の通り変更した他は、実施例１と同様にして、光学フィルムを得て評価した。
・（１−１）の第１段階の重合反応において、スチレンの使用量を５５部から３０部に変更した。
・（１−３）の第３段階の重合反応において、スチレンの使用量を５部から３０部に変更した。
【００９２】
〔比較例２〕
操作を下記の通り変更した他は、実施例１と同様にして、光学フィルムを得て評価した。
・（１−１）の第１段階の重合反応において、スチレンの使用量を５５部から２０部に変更した。
・（１−２）の第２段階の重合反応において、スチレン２０部及びイソプレン２０部からなる混合モノマー４０部に代えて、スチレン３０部及びイソプレン３０部からなる混合モノマー６０部を用いた。
・（１−３）の第３段階の重合反応において、スチレンの使用量を５部から２０部に変更した。
【００９３】
〔比較例３〕
操作を下記の通り変更した他は、実施例１と同様にして、光学フィルムを得て評価した。
・（１−１）の第１段階の重合反応において、ｎ−ブチルリチウム溶液（１５重量％含有ヘキサン溶液）を０．４１部から０．９０部に変更した。
【００９４】
〔比較例４〕
操作を下記の通り変更した他は、実施例１と同様にして、光学フィルムを得て評価した。
・（１−１）の第１段階の重合反応において、スチレンの使用量を５５部から６０部に変更した。
・（１−２）の第２段階の重合反応において、スチレン２０部及びイソプレン２０部からなる混合モノマー４０部に代えて、スチレン１２部及びイソプレン１２部からなる混合モノマー２４部を用いた。
・（１−３）の第３段階の重合反応において、スチレンの使用量を５部から１６部に変更した。
【００９５】
実施例及び比較例の結果を表１及び表２に示す。
【００９６】
【表１】
2018045241.tif 000007
【００９７】
【表２】
2018045241.tif 000008
【００９８】
本願実施例において、Ｓｔ−（Ｓｔ／Ｉｐ）−Ｓｔ＝５５−（２０／２０）−５といった表記は、ブロックＡ１、共重合ブロックＢ及びブロックＡ２におけるスチレン水素化物単位及びイソプレン水素化物単位の重量比を示す。例えば、Ｓｔ−（Ｓｔ／Ｉｐ）−Ｓｔ＝５５−（２０／２０）−５の場合、ブロックＡ１中のスチレン水素化物単位、共重合ブロックＢ中のスチレン水素化物単位、共重合ブロックＢ中のイソプレン水素化物単位、及びブロックＡ２中のスチレン水素化物単位の重量比が、５５：２０：２０：５であることを示す。
【００９９】
実施例１〜４で得られた光学フィルムは、高い引裂き強度、高い衝撃強度、高い耐熱性、低い｜Ｒｅ｜、低い｜Ｒｔｈ｜、低い位相差発現性、並びに低い水蒸気透過率を有し、それにより、偏光板において偏光子を保護する保護フィルムとして有用に用いうる。特に、このような光学フィルムは、光源及び液晶セルを備え、かかる液晶セルの光源側及び表示面側の両方に偏光板を有する液晶表示装置において、表示面側の偏光子よりも光源側の位置において用いる保護フィルムとして、好適に用いうる。