(57)【要約】【課題】易接着処理されていないポリエチレンテレフタレートフィルムに対して密着性に優れ、且つアンチブロッキング性を有する光硬化性インクを提供すること。【解決手段】式（２）で表されるヒドロキシルを有する単官能（メタ）アクリレート（Ａ）、2018180537.tif 000015（式中、Ｒ9は環状構造を有してよい炭素数２〜１２のアルキレンであり、Ｒ10は水素またはメチルであり、ａは１〜３０の整数である。）  構造にアルキレンオキサイドの繰り返し単位を３〜２０有する、多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）、ヒドロキシルを有さない単官能（メタ）アクリレート（Ｃ）、光重合開始剤（Ｄ）および微粒子（Ｆ）を含有する光学シート用光硬化性インク。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（２）で表されるヒドロキシルを有する単官能（メタ）アクリレート（Ａ）、
【化１】
2018180537.tif 000011
（式中、Ｒ9は環状構造を有してよい炭素数２〜１２のアルキレンであり、Ｒ10は水素またはメチルであり、ａは１〜３０の整数である。）
構造にアルキレンオキサイドの繰り返し単位を３〜２０有する、多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）、
ヒドロキシルを有さない単官能（メタ）アクリレート（Ｃ）、
光重合開始剤（Ｄ）および
微粒子（Ｆ）を含有する光学シート用光硬化性インク。
【請求項２】
ヒドロキシルを有する単官能（メタ）アクリレート（Ａ）が、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートまたは２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートである、請求項１に記載の光学シート用光硬化性インク。
【請求項３】
ヒドロキシル基を有さない単官能（メタ）アクリレート（Ｃ）が、下記式（３）で表される化合物である、請求項１〜２のいずれかに記載の光学シート用光硬化性インク。
【化２】
2018180537.tif 000012
（式中、Ｒ11は水素またはメチルであり、Ｒ12は、フェニル、シクロヘキサン、シクロペンタン、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、テトラヒドロフラン、５員環以上のラクトン、ジシクロペンタン、ジシクロペンテン、アダマンタン、ピペリジン、イミド環および環状ホルマールからなる群より選ばれる少なくとも１種を有する有機基であり、ｂは０〜１の整数であり、Ｚは下記式（３−１）または式（３−２）で表される二価の基である。）
【化３】
2018180537.tif 000013
（式中、ｃおよびｄは０〜１０の整数である。）
【請求項４】
ヒドロキシルを有さない単官能（メタ）アクリレート（Ｃ）が、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、およびテトラヒドロフルフリルアルコールアクリル酸多量体エステルからなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項３に記載の光学シート用光硬化性インク。
【請求項５】
構造にアルキレンオキサイドの繰り返し単位を３〜２０有する多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）が、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦプロピレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸プロピレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸プロピレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＦエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＦプロピレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡプロピレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレートおよび式（１）で表わされる化合物から選ばれる１つ以上である、請求項１〜４のいずれかに記載の光学シート用光硬化性インク。
【化４】
2018180537.tif 000014
（式（１）中、Ｒ1は水素または炭素数が１〜６のアルキルであり、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に水素またはメチルであり、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、それぞれ独立に炭素数が１〜６のアルキレンであり、ｋは０または１であり、ｌ、ｍおよびｎは、それぞれ独立に１〜１０の整数である。）
【請求項６】
多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）が、ビスフェノールＡエチレンオキサイド変性ジアクリレートである、請求項５に記載の光学シート用光硬化性インク。
【請求項７】
さらに、２官能のウレタン（メタ）アクリレート樹脂（Ｅ）を含有する、請求項１〜６のいずれかに記載の光学シート用光硬化性インク。
【請求項８】
２官能のウレタン（メタ）アクリレート樹脂（Ｅ）が、脂肪族のポリエステルジオールおよび脂肪族のポリエーテルジオールから誘導されるウレタン（メタ）アクリレートから選ばれる１つ以上である、請求項７に記載の光学シート用光硬化性インク。
【請求項９】
光重合開始剤（Ｄ）がα−ヒドロキシアルキルフェノン系光重合開始剤である、請求項１〜８のいずれかにに記載の光学シート用光硬化性インク。
【請求項１０】
前記α−ヒドロキシアルキルフェノン系光重合開始剤が、光重合開始剤（Ｄ）総量に対して８０質量％以上含まれることを特徴とする請求項９に記載の光学シート用光硬化性インク。
【請求項１１】
微粒子（Ｆ）が有機微粒子であり、平均粒子径が２〜２０μｍであることを特徴とする請求項１〜１０のいずれかにに記載の光学シート用光硬化性インク。
【請求項１２】
微粒子（Ｆ）がアクリル樹脂、アクリロニトリル樹脂、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリアミドおよびポリアクリロニトリルからなる群から選ばれる少なくとも１種の有機微粒子である、請求項１１に記載の光硬化性インク。
【請求項１３】
微粒子（Ｆ）がポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）の有機微粒子である、請求項１２に記載の光学シート用光硬化性インク。
【請求項１４】
さらに、帯電防止剤（Ｇ）を含有する、請求項１〜１３のいずれかに記載の光学シート用光硬化性インク。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれかに記載の光学シート用光硬化性インクの硬化物からなる光学シート用硬化膜。
【請求項１６】
前記硬化膜が透明な基材シート表面に形成されてなる、請求項１５に記載の光学シート用硬化膜。
【請求項１７】
前記透明な基材シートが易接着処理されていないポリエチレンテレフタレートフィルムである、請求項１６に記載の光学シート用硬化膜。
【請求項１８】
請求項１５〜１７のいずれかに記載の光学シート用硬化膜を有する光学シート。
【請求項１９】
請求項１８に記載の光学シートを有するバックライトユニット。
【請求項２０】
請求項１９に記載のバックライトユニットを搭載した液晶表示素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特に易接着処理されていないポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムなどのプラスチックに優れた密着性を有する光学シート用光硬化性インク、該インクから製造した硬化膜および該硬化膜を含む光学シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、テレビをはじめ、パソコン、携帯電話など液晶ディスプレイの用途が拡大し、より明るい液晶ディスプレイが求められている。この液晶ディスプレイの明るさ向上を図るにはバックライトユニットの光拡散シートにおける光拡散性、光透過性が重要であり、約９０％はポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムが用いられている。実際のベースフィルムにはＰＥＴフィルムにアクリル樹脂をバインダーとしてアクリル製の微粒子などの充填剤を配合したインクを塗布することで、さらに光拡散性を高めている。しかしながら、ＰＥＴフィルム自体がコーティング剤に対して難付着性の基材であること、液晶ディスプレイメーカーのコストダウン追及により、特に易接着処理されていないＰＥＴ（未処理ＰＥＴ）フィルムに移行しつつあることから、密着性の更なる改善が求められている。
【０００３】
特許文献１には、透明な基材層と、上記基材層の裏面側に積層され、ビーズおよびバインダーを含有するスティッキング防止層とを備える液晶表示装置用光学シートであって、上記ビーズの主成分がポリアミド系樹脂であり、上記バインダーが紫外線硬化型樹脂を主ポリマーとする樹脂組成物からなることを特徴とする液晶表示装置用光学シートが開示されている。
【０００４】
透過型の液晶表示装置としては、液晶層を背面から照らすバックライト方式が普及しており、液晶層の下面側にエッジライト型（サイドライト型）、直下型などのバックライトユニットが装備されている。一般的には図１（ａ）（特許文献１の図３）に示すように、このエッジライト型のバックライトユニット４０は、光源４１と、この光源４１に端部が沿うように配置される方形板状の導光板４２と、この導光板４２の表面側に重ねて配設される複数枚の光学シート４３とを備えている。この光学シート４３は、透過光線に対して拡散、屈折などの光学的機能を有しており、（１）導光板４２の表面側に配設され、主に光拡散機能を有する光拡散シート４４、（２）光拡散シート４４の表面側に配設され、法線方向側への屈折機能を有するプリズムシート４５などが用いられている。
【０００５】
このバックライトユニット４０の機能を説明すると、まず光源４１から導光板４２に入射した光線は、導光板４２裏面の反射ドットまたは反射シート（図示省略）および各側面で反射され、導光板４２表面から出射される。導光板４２から出射した光線は光拡散シート４４に入射し、拡散され表面より出射される。光拡散シート４４の表面から出射された光線は、プリズムシート４５に入射し、表面に形成された複数の突条のプリズム部によって法線方向側へ屈折されて出射され、さらに上方の図示していない液晶層全面を照明する。
【０００６】
上記光拡散シート４４は、透過光線を略均一に分散するものであり、その光拡散性による輝度の均一化、正面方向の高輝度化などを目的として使用されている。この光拡散シート４４としては、図１（ｂ）に示すように、合成樹脂製の基材層４６と、この基材層４６の表面に積層される光拡散層４７と、基材層４６の裏面に積層されるスティッキング防止層４８とを備えている。このスティッキング防止層４８は、光拡散シート４４の裏面が導光板４２の表面とスティッキング（密着）して干渉縞が生じるという不都合を防止している。このスティッキング防止層４８は、一般的には球状のビーズおよびこのビーズを被覆する熱硬化性または光硬化性樹脂製のバインダーを有し、ビーズに起因して裏面側に突出する凸部によって導光板とのスティッキングを防止している。このようなスティッキング防止性能をアンチブロッキング性という。
【０００７】
以上のように、特許文献１においては、ビーズおよび紫外線硬化型樹脂を主ポリマーとする樹脂組成物からなるバインダーを含有するスティキング防止層が開示されている。しかしながら、一般的な紫外線硬化樹脂を用いた場合、基材層から光拡散層やスティッキング防止層が剥離することがあり、特に易接着処理されていないＰＥＴ（未処理ＰＥＴ）を基材とする場合、基材との密着性が十分ではないという問題があった。
【０００８】
硬化物の収縮による密着性の不足を改善するため、紫外線硬化型インクに特定のポリエステル樹脂を含有することにより密着性を高めることを開示した特許文献２、重合体または共重合体としてスチレン、スチレン誘導体、アクリル酸エステル、アクリル酸を少なくとも１つ含有するポリマー成分を添加することにより密着性を向上させることができることを開示した特許文献３、部分的にポリマー化した光硬化性樹脂を添加することで体積収縮を減じることで密着性を向上させることができることを開示した特許文献４が知られているが、未処理ＰＥＴに対する密着性の改善効果には何ら言及されていなかった。
【０００９】
特許文献５には、特定構造のヒドロキシルを有する単官能重合性モノマー（Ａ）、二官能（メタ）アクリレート（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）を含有するインクジェット用インクが開示されている。当該技術は、高精細なパターンをインクジェット法で回路基板上に形成するのに適したインクジェット用インクに関するものであり、未処理ＰＥＴフィルムに対する密着性について何ら記載されていない。
【００１０】
特許文献６には、三官能（メタ）アクリレート（Ａ）、単官能（メタ）アクリレート（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）および光架橋性官能基を有する界面活性剤（Ｄ）を含有するインクジェット用インクであって、該組成物を基板上に塗布し、２０００ｍＪ／ｃｍ2の露光量で紫外線を照射させて得た硬化膜表面の２５℃で測定した水の接触角が９０°以上であり、２５℃における粘度が１〜２００ｍＰａ・ｓであるインクジェット用インクが開示されている。当該技術は、液晶用またはＥＬ用などの表示素子や、プリント配線板およびフレキシブル配線板などの電子回路基板を製造に関するものであり、未処理ＰＥＴフィルムに対する密着性について何ら記載されていない。
【００１１】
特許文献７には、特定の環構造を有する（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）、光重合開始剤（Ｂ）、および、前記（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）以外のラジカル重合性二重結合を有する化合物（Ｃ）を含有する光硬化性インクジェットインクが開示されている。当該技術は、液晶表示素子などの光学機器を製造するために好適に用いられる光硬化性インクジェットインクに関するものであり、未処理ＰＥＴフィルムに対する密着性について何ら記載されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開２０１４−１３０２３４号公報
【特許文献２】特許第５５４０８６２号公報
【特許文献３】特許第５９９４３９３号公報
【特許文献４】特開２０１５−１９６７０３号公報
【特許文献５】特許第５３１５６２９号公報
【特許文献６】特許第５４７７１５０号公報
【特許文献７】特許第５９８２８１３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
上記の状況の下、本発明の目的は、得られた硬化膜が未処理ＰＥＴフィルムに対する密着性に優れ、且つアンチブロッキング性を有する光学シート用光硬化性インクを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者らは、ヒドロキシルを有する単官能（メタ）アクリレート（Ａ）、アルキレンオキサイドの繰り返し単位を３〜２０有する多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）、ヒドロキシルを有さない単官能（メタ）アクリレート（Ｃ）および光重合開始剤（Ｄ）および微粒子（Ｆ）を含有する光学シート用光硬化性インクであって、該インクが未処理ＰＥＴフィルムに対して優れ、且つアンチブロッキング性を有することを見出し、この知見に基づいて本発明を完成した。
【００１５】
すなわち本発明は、以下の項を含む。
［１］式（２）で表されるヒドロキシルを有する単官能（メタ）アクリレート（Ａ）、
【００１６】
【化１】
2018180537.tif 000002
（式中、Ｒ9は環状構造を有してよい炭素数２〜１２のアルキレンであり、Ｒ10は水素またはメチルであり、ａは１〜３０の整数である。）
構造にアルキレンオキサイドの繰り返し単位を３〜２０有する、多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）、
ヒドロキシルを有さない単官能（メタ）アクリレート（Ｃ）、
光重合開始剤（Ｄ）および
微粒子（Ｆ）を含有する光学シート用光硬化性インク。
【００１７】
［２］ヒドロキシルを有する単官能（メタ）アクリレート（Ａ）が、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートまたは２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートである、［１］に記載の光学シート用光硬化性インク。
［３］ヒドロキシル基を有さない単官能（メタ）アクリレート（Ｃ）が、下記式（３）で表される化合物である、［１］〜［２］のいずれかに記載の光学シート用光硬化性インク。
【００１８】
【化２】
2018180537.tif 000003
（式中、Ｒ11は水素またはメチルであり、Ｒ12は、フェニル、シクロヘキサン、シクロペンタン、ビシクロ［２.２.１］ヘプタン、テトラヒドロフラン、５員環以上のラクトン、ジシクロペンタン、ジシクロペンテン、アダマンタン、ピペリジン、イミド環および環状ホルマールからなる群より選ばれる少なくとも１種を有する有機基であり、ｂは０〜１の整数であり、Ｚは下記式（３−１）または式（３−２）で表される二価の基である。）
【００１９】
【化３】
2018180537.tif 000004
（式中、ｃおよびｄは０〜１０の整数である。）
【００２０】
［４］ヒドロキシルを有さない単官能（メタ）アクリレート（Ｃ）が、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、およびテトラヒドロフルフリルアルコールアクリル酸多量体エステルからなる群から選ばれる少なくとも１種である、［３］に記載の光学シート用光硬化性インク。
【００２１】
［５］構造にアルキレンオキサイドの繰り返し単位を３〜２０有する多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）が、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦプロピレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸プロピレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸プロピレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＦエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＦプロピレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡプロピレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレートおよび式（１）で表わされる化合物から選ばれる１つ以上である、［１］〜［４］のいずれかに記載の光学シート用光硬化性インク。
【００２２】
【化４】
2018180537.tif 000005
（式（１）中、Ｒ1は水素または炭素数が１〜６のアルキルであり、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に水素またはメチルであり、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、それぞれ独立に炭素数が１〜６のアルキレンであり、ｋは０または１であり、ｌ、ｍおよびｎは、それぞれ独立に１〜１０の整数である。）
【００２３】
［６］多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）が、ビスフェノールＦエチレンオキサイド変性ジアクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキサイド変性ジアクリレートおよびエチレンオキサイド変性グリセリントリアクリレートから選ばれる１つ以上である、［５］に記載の光学シート用光硬化性インク。
［７］さらに、２官能のウレタン（メタ）アクリレート樹脂（Ｅ）を含有する、［１］〜［６］に記載の光学シート用光硬化性インク。
［８］２官能のウレタン（メタ）アクリレート樹脂（Ｅ）が、脂肪族のポリエステルジオールおよび脂肪族のポリエーテルジオールから誘導されるウレタン（メタ）アクリレートから選ばれる１つ以上である、［７］に記載の光学シート用光硬化性インク。
［９］光重合開始剤（Ｄ）がα−ヒドロキシアルキルフェノン系光重合開始剤である、［１］〜［８］に記載の光学シート用光硬化性インク。
［１０］前記α−ヒドロキシアルキルフェノン系光重合開始剤が、光重合開始剤（Ｄ）総量に対して８０質量％以上含まれることを特徴とする［９］に記載の光学シート用光硬化性インク。
［１１］微粒子（Ｆ）が有機微粒子であり、平均粒子径が２〜２０μｍであることを特徴とする［１］〜［１０］に記載の光学シート用光硬化性インク。
［１２］微粒子（Ｆ）がアクリル樹脂、アクリロニトリル樹脂、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリアミドおよびポリアクリロニトリルからなる群から選ばれる少なくとも１種の有機微粒子である、［１１］に記載の光学シート用光硬化性インク。
［１３］微粒子（Ｆ）がポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）の有機微粒子である、［１２］に記載の光硬化性インク。
［１４］さらに、帯電防止剤（Ｇ）を含有する、［１］〜［１３］のいずれかに記載の光学シート用光硬化性インク。
［１５］［１］〜［１４］のいずれかに記載の光学シート用光硬化性インクの硬化物からなる光学シート用硬化膜。
［１６］前記硬化膜が透明な基材シート表面に形成されてなる、［１５］の光学シート用硬化膜。
［１７］前記透明な基材シートが易接着処理されていないポリエチレンテレフタレートフィルムである、［１６］の光学シート用硬化膜。
［１８］［１５］〜［１７］の光学シート用硬化膜を有する光学シート。
［１９］［１８］の光学シートを有するバックライトユニット。
［２０］［１９］のバックライトユニットを搭載した液晶表示素子。
【発明の効果】
【００２４】
本発明の光学シート用光硬化性インクは、硬化膜が未処理ＰＥＴフィルムに対して優れた密着性を有するため、従来困難であった未処理ＰＥＴフィルム上に直接、密着性の高い硬化膜を形成することができる。また、得られた硬化膜は、アンチブロッキング性も有するため、本発明の光学シート用光硬化性インクを用いると、簡易で安価な製造工程により、高品位な光学シートを好適に製造可能である。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】エッジライト型のバックライトユニットの概略図を示す。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
以下、本発明について具体的に説明する。
＜１．光学シート用光硬化性インク＞
本発明は、ヒドロキシルを有する単官能（メタ）アクリレート（Ａ）、アルキレンオキサイドの繰り返し単位を３〜２０有する多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）、ヒドロキシルを有さない単官能（メタ）アクリレート（Ｃ）、光重合開始剤（Ｄ）および微粒子（Ｆ）を含有する光学シート用光硬化性インクに関する。
【００２７】
本発明の光学シート用光硬化性インクは、光学シートに用いるため無色透明である方が好ましい。しかしながら、得られる硬化膜が、光学シート本来の光学的機能が大幅に損なわれたり、搭載した光学シートが液晶表示装置に悪影響を及ぼさない限り、これに限定されるものではない。
【００２８】
また、本発明の光学シート用光硬化性インクは、必要に応じて、他のラジカル重合性二重結合を有する化合物、溶媒、重合禁止剤、難燃剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、硬化助剤、界面活性剤、微粒子などを含むことができる。ここで、「他のラジカル重合性二重結合を有する化合物」とは、以下に示すヒドロキシルを有する単官能（メタ）アクリレート（Ａ）、アルキレンオキサイドの繰り返し単位を３〜２０有する多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）、ヒドロキシルを有さない単官能（メタ）アクリレート（Ｃ）以外のラジカル重合性二重結合を有する化合物である。
【００２９】
１．１．（メタ）アクリレート
本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレートとメタクリレートの両者または一方を示すために用いられる。
（メタ）アクリレートの硬化反応では、（メタ）アクリロイル基の二重結合がラジカル重合するので、「官能」部分は、（メタ）アクリロイル基であり、単官能は（メタ）アクリロイル基が１個、多官能は（メタ）アクリロイル基が２個以上のものをいう。
以下、上記各成分について説明する。
【００３０】
１．１．１．ヒドロキシルを有する単官能（メタ）アクリレート（Ａ）
本発明のヒドロキシルを有する単官能（メタ）アクリレート（Ａ）はそのような構造を有する化合物であれば特に限定されないが、式（２）の構造であることが好ましい。本発明のヒドロキシルを有する単官能（メタ）アクリレート（Ａ）を用いることにより、光硬化性インクの相溶性や得られる硬化膜の未処理ＰＥＴフィルムに対する密着性が良好となる。
【００３１】
【化５】
2018180537.tif 000006
（式中、Ｒ9は環状構造を有してよい炭素数２〜１２のアルキレンであり、Ｒ10は水素またはメチルであり、ａは１〜３０の整数である。）
【００３２】
式（２）の構造を有する化合物の具体例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、または１，４−シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。中でも光硬化性インクの相溶性が優れる点から、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートが特に好ましい。
【００３３】
これらのヒドロキシルを有する単官能（メタ）アクリレート（Ａ）は１種の化合物であっても、２種以上の異なる化合物の混合物であってもよい。
ヒドロキシルを有する単官能（メタ）アクリレート（Ａ）の含有量は、本発明の光硬化性インク総量の５〜７０質量％であると、使用する用途に合わせた粘度に調整できるので好ましく、他特性とのバランスを考慮すると、より好ましくは１０〜６０質量％であり、さらに好ましくは１５〜５０質量％である。
【００３４】
１．１．２．アルキレンオキサイドの繰り返し単位を３〜２０有する、多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）
本発明の、アルキレンオキサイドの繰り返し単位を３〜２０有する、多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）は、構造中に、２個以上の（メタ）アクリロイル基とともに、アルキレンオキサイドの繰り返し単位を３〜２０有していればいずれの態様も採用できる。アルキレンオキサイドの繰り返し単位の１つ１つの構造は、同じでもよく異なっていてもよい。
【００３５】
本発明の多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）を用いることにより、得られる硬化膜の未処理ＰＥＴフィルムに対する密着性が良好となる。
アルキレンオキサイドの繰り返し単位を３〜２０有する、多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）の具体例としては、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦプロピレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸プロピレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸プロピレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＦエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＦプロピレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡプロピレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレートおよび式（１）で表わされる化合物を挙げることができる。
【００３６】
【化６】
2018180537.tif 000007
（式（１）中、Ｒ1は水素または炭素数が１〜６のアルキルであり、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に水素またはメチルであり、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、それぞれ独立に炭素数が１〜６のアルキレンであり、ｋは０または１であり、ｌ、ｍおよびｎは、それぞれ独立に１〜１０の整数である。）
【００３７】
中でも、未処理ＰＥＴフィルムに対する密着性および強度のバランスが良好な硬化膜が得られる点から、ビスフェノールＦエチレンオキサイド変性ジアクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキサイド変性ジアクリレートおよびエチレンオキサイド変性グリセリントリアクリレートが特に好ましい。
【００３８】
本発明のアルキレンオキサイドの繰り返し単位を３〜２０有する、多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）は、１種であっても、２種以上の混合物であってもよい。
アルキレンオキサイドの繰り返し単位を３〜２０有する、多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）の含有量は、本発明の光硬化性インク総量の５〜５０質量％であると、使用する用途に合わせた粘度に調整できるので好ましく、他特性とのバランスを考慮すると、より好ましくは５〜４０質量％であり、さらに好ましくは１０〜３０質量％である。
【００３９】
１．１．３．ヒドロキシルを有さない単官能（メタ）アクリレート（Ｃ）
本発明のヒドロキシルを有さない単官能（メタ）アクリレート（Ｃ）は、構造中にヒドロキシルを有さない単官能（メタ）アクリレートであればあれば特に限定されないが、式（３）の構造であることが好ましい。
【００４０】
【化７】
2018180537.tif 000008
（式中、Ｒ11は水素またはメチルであり、Ｒ12は、フェニル、シクロヘキサン、シクロペンタン、ビシクロ［２.２.１］ヘプタン、テトラヒドロフラン、５員以上のラクトン、ジシクロペンタン、ジシクロペンテン、アダマンタン、ピペリジン、イミド環および環状ホルマールからなる群より選ばれる少なくとも１種を有する有機基であり、ｂは０〜１の整数であり、Ｚは下記式（３−１）または式（３−２）で表される二価の基である。）
【００４１】
【化８】
2018180537.tif 000009
（式中、ｃおよびｄは０〜１０の整数である。）
【００４２】
式（３）の構造を有する化合物の具体例としては、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリルアルコールアクリル酸多量体エステル、γ−ブチロラクトン（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、２−メチル−２−アダマンチル（メタ）アクリレート、２−エチル−２−アダマンチル（メタ）アクリレート、３，５−ジメチル−７−ヒドロキシアダマンチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシ−１−アダマンチル（メタ）アクリレート、メタクリロイルオキシノルボルナン（メタ）アクリレート、テトラメチルピペリジニル（メタ）アクリレート、ペンタメチルピペリジニル（メタ）アクリレート、イミド環を有する（メタ）アクリレート、環状トリメチロールプロパンホルマール（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。
【００４３】
中でも、インクジェット方式での印刷が可能な粘度の調整が容易で硬化性のバランスが良好な、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリルアルコールアクリル酸多量体エステルが特に好ましい。
【００４４】
本発明のヒドロキシルを有さない単官能（メタ）アクリレート（Ｃ）は、１種であっても、２種以上の混合物であってもよい。
ヒドロキシルを有さない単官能（メタ）アクリレート（Ｃ）の含有量は、本発明の光硬化性インク総量の２０〜８０質量％であると、使用する用途に合わせた粘度に調整できるので好ましく、他特性とのバランスを考慮すると、より好ましくは２５〜７０質量％であり、さらに好ましくは３０〜６０質量％である。
【００４５】
１．１．４．他のラジカル重合性二重結合を有する化合物
本発明の光学シート用光硬化性インクは、光硬化性、密着性、透過率、強度を損なわない範囲で、他のラジカル重合性二重結合を有する化合物を添加してもよい。
【００４６】
その他のラジカル重合性二重結合を有する化合物には、ヒドロキシルを有する単官能（メタ）アクリレート（Ａ）、アルキレンオキサイドの繰り返し単位を３〜２０有する多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）、ヒドロキシルを有さない単官能（メタ）アクリレート（Ｃ）以外の（メタ）アクリレート、（メタ）アクリレート以外のラジカル重合性二重結合を有する低分子化合物、不飽和ポリエステル樹脂、ポリエステル（メタ）アクリレート樹脂、エポキシ（メタ）アクリレート樹脂、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂（Ｅ）などのラジカル重合が可能な不飽和結合を有する樹脂が含まれる。
【００４７】
（メタ）アクリレートの具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、２−（２−エトキシエトキシ）エチルアクリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、ポリアルキレングリコールアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトン付加トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトン付加ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトン付加ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトン付加ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。
【００４８】
（メタ）アクリレート以外のラジカル重合性二重結合を有する低分子化合物の具体例としては、クロトン酸、α−クロルアクリル酸、ケイ皮酸、マレイン酸、フマル酸、Ｎ-ビニルホルムアミド、２−アリルオキシメチルアクリル酸メチル、ポリメチルメタクリレートマクロモノマー、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、スチレン、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、およびＮ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドが挙げられる。
【００４９】
不飽和ポリエステル樹脂としては、多価アルコールと不飽和多塩基酸（および必要に応じて飽和多塩基酸）とのエステル化反応による縮合生成物（不飽和ポリエステル）を、重合性モノマーに溶解したものが挙げられる。
【００５０】
不飽和ポリエステルは、無水マレイン酸などの不飽和酸とエチレングリコールなどのジオールとを重縮合させて製造できる。具体的にはフマル酸、マレイン酸、イタコン酸などの重合性不飽和結合を有する多塩基酸またはその無水物を酸成分とし、これとエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物などの多価アルコールをアルコール成分として反応させ、また、必要に応じてフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、アジピン酸、セバシン酸などの重合性不飽和結合を有していない多塩基酸またはその無水物も酸成分として加えて製造されるものが挙げられる。
【００５１】
ポリエステル（メタ）アクリレート樹脂としては、（１）飽和多塩基酸および／または不飽和多塩基酸と多価アルコールから得られる末端カルボキシル基のポリエステルにα，β−不飽和カルボン酸エステル基を含有するエポキシ化合物を反応して得られる（メタ）アクリレート、（２）飽和多塩基酸および／または不飽和多塩基酸と多価アルコールから得られる末端カルボキシル基のポリエステルに水酸基含有アクリレートを反応させて得られる（メタ）アクリレート、（３）飽和多塩基酸および／または不飽和多塩基酸と多価アルコールから得られる末端水酸基のポリエステルに（メタ）アクリル酸を反応して得られる（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００５２】
ポリエステル（メタ）アクリレートの原料として用いられる飽和多塩基酸としては、例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、アジピン酸、セバチン酸などの重合性不飽和結合を有していない多塩基酸またはその無水物とフマル酸、マレイン酸、イタコン酸などの重合性不飽和多塩基酸またはその無水物が挙げられる。さらに多価アルコール成分としては、前記不飽和ポリエステルと同様である。
【００５３】
エポキシ（メタ）アクリレート樹脂は、グリシジル基（エポキシ基）を有する化合物と、(メタ)アクリル酸などの重合性不飽和結合を有するカルボキシル化合物のカルボキシル基との開環反応により生成する重合性不飽和結合を持った化合物（ビニルエステル）である。通常、重合性モノマーに溶解したものが使用される。
【００５４】
グリシジル基（エポキシ基）を有する化合物としては、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルおよびその高分子量同族体、ノボラック型グリシジルエーテル類などが挙げられる。(メタ)アクリル酸以外に、ビスフェノール（例えばＡ型）またはアジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸（ハリダイマー２７０Ｓ：ハリマ化成（株））などの二塩基酸の反応物を含むものであってもよい。
【００５５】
ウレタン（メタ）アクリレート樹脂（Ｅ）としては、例えば、ポリイソシアネートとポリヒドロキシ化合物あるいは多価アルコール類とを反応させた後、さらに水酸基含有（メタ）アクリル化合物および必要に応じて水酸基含有アリルエーテル化合物を反応させることによって得ることができるラジカル重合性不飽和基含有オリゴマーが挙げられる。
【００５６】
前記ポリイソシアネートとしては、具体的には２，４−トリレンジイソシアネートおよびその異性体、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ナフタリンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、バノックＤ−７５０、クリスボンＮＫ（商品名；大日本インキ化学工業（株）製）、デスモジュールＬ（商品名；住友バイエルウレタン（株）製）、コロネートＬ（商品名；日本ポリウレタン工業（株）製）、タケネートＤ１０２（商品名；三井武田ケミカル（株）製）、イソネート１４３Ｌ（商品名；三菱化学（株）製）などが挙げられる。
【００５７】
前記ポリヒドロキシ化合物としては、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールなどが挙げられ、具体的にはグリセリン−エチレンオキサイド付加物、グリセリン−プロピレンオキサイド付加物、グリセリン−テトラヒドロフラン付加物、グリセリン−エチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加物、トリメチロールプロパン−エチレンオキサイド付加物、トリメチロールプロパン−プロピレンオキサイド付加物、トリメチロールプロパン−テトラヒドロフラン付加物、トリメチロールプロパン−エチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加物、ジペンタエスリトール−エチレンオキサイド付加物、ジペンタエスリトール−プロピレンオキサイド付加物、ジペンタエスリトール−テトラヒドロフラン付加物、ジペンタエスリトール−エチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加物などが挙げられる。中でも、未処理ＰＥＴに対する密着性に優れたウレタン（メタ）アクリレート樹脂を誘導することが容易なポリエステルジオール、ポリエーテルジオールが好ましい。
【００５８】
前記多価アルコール類としては、具体的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、ビスフェノールＡとプロピレンオキサイドまたはエチレンオキサイドとの付加物、１，２，３，４−テトラヒドロキシブタン、グリセリン、トリメチロールプロパン、１，３−ブタンジオール、１，２−シクロヘキサングリコール、１，３−シクロヘキサングリコール、１，４−シクロヘキサングリコール、パラキシレングリコール、ビシクロヘキシル−４，４−ジオール、２，６−デカリングリコール、２，７−デカリングリコールなどが挙げられる。
【００５９】
前記水酸基含有（メタ）アクリル化合物としては、特に限定されるものではないが、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルが好ましく、具体的には、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌルサンノジ（メタ）アクリレート、ペンタエスリトールトリ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００６０】
以上の他のラジカル重合性二重結合を有する化合物の中でも、未処理ＰＥＴに対する密着性に優れる点で、２官能のウレタン（メタ）アクリレート樹脂（Ｅ）が好ましく、さらに、脂肪族のポリエステルジオールから誘導される２官能ウレタン（メタ）アクリレート樹脂、脂肪族のポリエーテルジオールから誘導される２官能ウレタン（メタ）アクリレート樹脂が好ましい。
【００６１】
他のラジカル重合性二重結合を有する化合物は１種でも、２種以上の混合物でもよい。
他のラジカル重合性二重結合を有する化合物の含有量は、本発明の光硬化性インク総量の１０〜５０質量％であると、光硬化性、得られる光学シート用硬化膜の基板に対する密着性、透過率、強度のバランスがよい。ウレタン（メタ）アクリレート樹脂（Ｅ）を使用する場合の好ましい量は１０〜４０質量％にある。
【００６２】
１．２．光重合開始剤（Ｄ）
本発明の光学シート用光硬化性インクは、光重合開始剤（Ｄ）を含有する。光重合開始剤（Ｄ）は、紫外線あるいは可視光線の照射によりラジカルを発生することのできる化合物であれば特に限定されないが、α−ヒドロキシルアルキルフェノン系が好ましい。
【００６３】
光重合開始剤（Ｄ）の具体例としては、ベンゾフェノン、ミヒラーズケトン、４，４'−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、キサントン、チオキサントン、イソプロピルキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２−エチルアントラキノン、アセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、２−ヒドロキシ−１−｛４−〔４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）ベンジル〕フェニル｝−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−４'−イソプロピルプロピオフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、イソプロピルベンゾインエーテル、イソブチルベンゾインエーテル、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、カンファーキノン、ベンズアントロン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、４，４'−ジ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，４，４'−トリ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３'，４，４'−テトラ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３'，４，４'−テトラ（ｔ−ヘキシルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３'−ジ（メトキシカルボニル）−４，４'−ジ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，４'−ジ（メトキシカルボニル）−４，３'−ジ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４'−ジ（メトキシカルボニル）−３，３'−ジ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２−（４'−メトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（３'，４'−ジメトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（２'，４'−ジメトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（２'−メトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４'−ペンチルオキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−［ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）］−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、１，３−ビス（トリクロロメチル）−５−（２'−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、１，３−ビス（トリクロロメチル）−５−（４'−メトキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）ベンズオキサゾール、２−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）ベンズチアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、３，３'−カルボニルビス（７−ジエチルアミノクマリン）、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラフェニル−１，２'−ビイミダゾール、２，２'−ビス（２−クロロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−１，２'−ビイミダゾール、２，２'−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラフェニル−１，２'−ビイミダゾール、２，２'−ビス（２，４−ジブロモフェニル）−４，４'，５，５'−テトラフェニル−１，２'−ビイミダゾール、２，２'−ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラフェニル−１，２'−ビイミダゾール、３−（２−メチル−２−ジメチルアミノプロピオニル）カルバゾール、３，６−ビス（２−メチル−２−モルホリノプロピオニル）−９−ｎ−ドデシルカルバゾール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ビス（η5−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイドおよび２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、オキシ−フェニル−アセチックアシッド２−(２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ−エトキシ)−エチルエステル、オキシ−フェニル−アセチックアシッド２−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−エチルエステル、オキシ−フェニル−アセチックアシッド２−(２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ−エトキシ)−エチルエステルとオキシ−フェニル−アセチックアシッド２−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−エチルエステルとの混合物およびフェニルグリオキシリックアシッドメチルエステルを挙げることができる。
【００６４】
この中でも、２−ヒドロキシ−１−｛４−〔４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）ベンジル〕フェニル｝−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド、オキシ−フェニル−アセチックアシッド２−(２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ−エトキシ)−エチルエステルとオキシ−フェニル−アセチックアシッド２−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−エチルエステルとの混合物、フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステルが好ましく、２−ヒドロキシ−１−｛４−〔４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）ベンジル〕フェニル｝−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイドがさらに好ましい。
【００６５】
光重合開始剤（Ｄ）は、１種であっても、２種以上の混合物であってもよい。
光重合開始剤（Ｄ）の含有量は、本発明の光硬化性インク総量の１〜２０質量％であると、紫外線に対する光硬化性に優れるため好ましく、より好ましくは２〜１５質量％であり、さらに好ましくは３〜１０質量％である。
【００６６】
１．３．微粒子（Ｆ）
本発明の光学シート用光硬化性インクは、微粒子（Ｆ）を含有する。微粒子（Ｆ）を含有することにより、得られる光学シート用硬化膜に光拡散機能、スティッキング防止機能を付与することができる。
【００６７】
微粒子（Ｆ）は、本発明の目的を損なわない限り特に限定されるものではなく、ガラス、シリカ、二酸化チタン、酸化インジウム、酸化錫、酸化ジルコニウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、硫化バリウム、マグネシウムシリケートなどの無機微粒子、合成樹脂製の有機微粒子などを用いることができる。好ましくは、合成樹脂製の有機微粒子であり、有機微粒子の具体例としては、アクリル樹脂、アクリロニトリル樹脂、エポキシ樹脂、ナイロン樹脂、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリアミド、ポリアクリロニトリルを挙げることができる。これらの中でも、透明性の高いアクリル樹脂が好ましく、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）がより好ましい。
【００６８】
微粒子（Ｆ）の形状は、特に限定されるものではなく、例えば球状、立方状、針状、棒状。紡錘形状、板状、鱗片状、繊維状などが挙げられ、中でも光拡散性およびスティッキング防止機能において優れる球状が好ましい。
【００６９】
微粒子（Ｆ）は、単分散であっても多分散であってもよく、本発明の光硬化性インクに用いられる微粒子（Ｆ）は、１種であっても、２種以上の混合物であってもよい。
硬化膜に光拡散機能を付与する場合、微粒子（Ｆ）は多分散を使用することが好ましく、微粒子（Ｆ）の平均粒子径は、特に限定されるものではないが、１〜５０μｍが好ましく、２〜２０μｍがより好ましく、５〜１５μｍがさらに好ましい。平均粒子径が上記下限未満であると、光拡散剤によって形成される光拡散層表面の凹凸が小さくなり、光拡散シートとして必要な光拡散性を満たさないおそれがある。逆に、上記平均粒子径が上記上限を越えると、光拡散シートの厚みが増大し、また均一な拡散が困難になることからである。多分散であるために、粒子のサイズは揃っていないものが好ましく、ＣＶ値（変動係数）は１５〜６０％、好ましくは２０〜５０％の範囲にあるものが好ましい。
【００７０】
光拡散機能を付与する場合、微粒子（Ｆ）の含有量は特に限定されないが、微粒子（Ｆ）の本発明の光硬化性インクの樹脂成分１００質量部に対する含有量としては１０〜５００質量部が好ましく、２０〜３００質量部がより好ましく、５０〜２００質量部がさらに好ましい。微粒子（Ｆ）の含有量が上記下限未満である場合、光拡散性が不十分となってしまうおそれがある。逆に、微粒子（Ｆ）の含有量が上記上限を越えると、微粒子（Ｆ）を固定する効果が低下する。但し、当該光学シートがプリズムシートの表面側に配設される所謂上用光拡散シートとして使用される場合、高い光拡散性を必要とされないため、光拡散剤の配合量としては５〜４０質量部が好ましく、１０〜３０質量部がより好ましい。なお樹脂成分とは組成物中で重合して硬化する成分であり、溶剤や重合開始剤は除かれる。
【００７１】
スティッキング防止機能を付与する場合、微粒子（Ｆ）の平均粒子径は、特に限定されるものではないが、２〜２０μｍが好ましく、３〜１０μｍがより好ましく、４〜６μｍがさらに好ましい。微粒子（Ｆ）の平均粒子径を上記範囲内とすることで、当該液晶表示装置用光学シートの薄型化の要請に沿うことができるとともに、裏面側の光学部材の傷付け防止を効果的に図るとともにスティッキング防止機能を十分に奏することができる。
【００７２】
硬化膜にスティッキング防止機能を付与する場合、微粒子（Ｆ）の含有量は特に限定されないが、微粒子（Ｆ）の本発明の光硬化性インクの樹脂成分１００質量部に対する含有量としては０．１〜５質量部が好ましく、０．３〜４質量部がより好ましく、０．５〜３質量部がさらに好ましい。上記微粒子（Ｆ）の含有量が上記下限未満である場合、スティッキング防止層中の微粒子（Ｆ）の存在割合が少なくなり過ぎ、導光板とのスティッキング防止機能を十分に奏することができないおそれがある。一方、上記含有量が上記上限を超える場合、スティッキング防止層中の微粒子（Ｆ）の存在割合が多くなるもののスティッキング防止機能が余り向上せず、微粒子（Ｆ）によって当該光拡散シートの光学的機能を阻害するおそれが生ずる。
【００７３】
「平均粒子径」は、倍率１０００倍の電子顕微鏡において観測される粒子から無作為に抽出した３０個の粒子の粒子径を平均したものをいい、粒子径はフェレー径（一定方向の平行線で投影像を挟んだときの間隔）で定義する。
【００７４】
微粒子の粒子径分布の「ＣＶ値（変動係数）」は、微粒子の粒子径分布のバラツキ状態を示す値であって、粒子径分布の標準偏差を平均粒子径で除した値の百分率である。
変動係数＝（不偏分散の平方根）／（算術平均値）×１００％
【００７５】
１．４．溶媒
本発明の光学シート用光硬化性インクは、溶媒を含有してもよい。
本発明に用いることができる溶媒としては、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジフェニルエーテル、ジメトキシベンゼン、アセトン、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、ベンジルアルコール、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトニトリル、プロピオニトリル、ベンゾニトリル、エチレンカーボネーツ、プロピレンカーボネート、酢酸エチル、酢酸イソブチル、酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル、乳酸エチル、オキシ酢酸メチル、オキシ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、３−オキシプロピオン酸メチル、３−オキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸メチル、２−オキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸プロピル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸メチル、２−オキソブタン酸エチル、２−ヒドロキシイソ酪酸メチル、ジオキサン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、トルエン、キシレン、アニソール、γ−ブチロラクトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンおよびジメチルイミダゾリジノンが挙げられる。
【００７６】
この中でも、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸イソブチル、酢酸ブチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、２−ヒドロキシイソ酪酸メチル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、γ−ブチロラクトンが好ましい。
【００７７】
本発明の光学シート用光硬化性インクに用いられる溶媒は１種であっても、２種以上の混合物であってもよい。
本発明のインクにおいて、溶媒の含有量が、該インク総量（固形分＋溶媒）１００質量％に対し、０〜６０質量％であると、インクジェット法によりインクを塗布する際に、インクジェットヘッドの吐出孔が閉塞しにくくなるため好ましい。他特性とのバランスを考慮すると、より好ましくは０〜４０質量％であり、さらに好ましくは０〜２０質量％である。
【００７８】
１．５．重合禁止剤
本発明の光学シート用光硬化性インクは、保存安定性を向上させるために重合禁止剤を含有してもよい。重合禁止剤の具体例としては、４−メトキシフェノール、ヒドロキノンおよびフェノチアジンを挙げることができる。これらの中でもフェノチアジンが長期の保存においても粘度の増加が小さいために好ましい。
本発明の光学シート用光硬化性インクに用いられる重合禁止剤は、１種であっても、２種以上の混合物であってもよい。
【００７９】
１．６．難燃剤
本発明の光学シート用光硬化性インクは、難燃剤を含有してもよい。難燃剤を含有すると、得られる硬化膜の難燃性が高いので好ましい。難燃剤としては、難燃性を付与できる化合物であれば特に限定されないが、低有毒性、低公害性および安全性の観点から、有機リン系難燃剤を用いることが好ましい。
【００８０】
有機リン系難燃剤としては、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルフェニルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０オキサイド、１０−（２，５−ジヒドロキシフェニル）−１０Ｈ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド、縮合９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０オキサイドなどが挙げられる。
【００８１】
１．７．紫外線吸収剤および光安定剤
本発明の光学シート用光硬化性インクは、得られる硬化膜などがバックライトなどの光によって劣化することを防止するために、紫外線吸収剤および光安定剤（ＨＡＬＳ）を含有してもよい。
【００８２】
紫外線吸収剤としては、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール化合物、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノールなどのトリアジン化合物、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン化合物、および２−エトキシ−２’−エチルオキサリック酸ビスアニリドなどのシュウ酸アニリド化合物などが挙げられる。
【００８３】
光安定剤（ＨＡＬＳ）としては、ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）５１００、ＴＩＮＵＶＩＮ２９２（化合物名：ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケート、メチル（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケート）、ＴＩＮＵＶＩＮ１５２（化合物名：２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１−シクロヘキシロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ］−６−（２−ヒドロキシエチルアミン）−１，３，５−トリアジン）、ＴＩＮＵＶＩＮ１４４（化合物名：ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）−［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネート）、ＴＩＮＵＶＩＮ１２３（化合物名：デカン二酸、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１−（オクチルオキシ）−４ピペリジニル）エステルの反応生成物（１，１−ジメチルエチルヒドロぺルオキサイドおよびオクタン存在下））、ＴＩＮＵＶＩＮ１１１ＦＤＬ（約５０％、ＴＩＮＵＶＩＮ６２２、化合物名：（ブタン二酸ポリマー（４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル  ピペリジニル−イル）エタノール存在下）、約５０％、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ１１９、化合物名：Ｎ−Ｎ’−Ｎ’’−Ｎ’’’−テトラキス（４，６−ビス（ブチル−（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ）トリアジン−２−イル）−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン）、（いずれもＢＡＳＦ社製）または、アデカスタブＬＡシリーズ（（株）アデカ製）、具体的には、ＬＡ−５２、ＬＡ−５７、ＬＡ−６２、ＬＡ−６７などを挙げることができる。
本発明の光学シート用光硬化性インクに用いられうる紫外線吸収剤および光安定剤は、１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。
【００８４】
１．８．酸化防止剤
本発明の光学シート用光硬化性インクは、得られる硬化膜などの酸化を防止するために、酸化防止剤を含有してもよい。
【００８５】
酸化防止剤としては、ペンタエリスリトール テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、トリエチレングリコール−ビス−［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネートジエチルエステルなどのヒンダードフェノール化合物、ｎ−ブチルアミン、トリエチルアミンおよびジエチルアミノメチルメタクリレートなどのアミン化合物、（ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリルル−３，３’−チオジプロピオネートなど）などの硫黄系化合物、リフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（オクタデシル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビ（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビ（２，４−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト、ビス［２−ｔ−ブチル−６−メチル−４−｛２−（オクタデシルオキシカルボニル）エチル｝フェニル］ヒドロゲンホスファイトなど）、およびオキサホスファフェナントレンオキサイド類（９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド、１０−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド、１０−デシロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイドなどのリン系化合物が挙げられる。
本発明の光学シート用光硬化性インクに用いられうる酸化防止剤は、１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。
【００８６】
１．９．帯電防止剤
本発明の光学シート用光硬化性インクは、帯電防止剤を含有してもよい。帯電防止剤は、得られる硬化膜表面が静電気により帯電するのを防ぎ、埃などが表面に付着するのを抑制する。
【００８７】
帯電防止剤としては、特に限定されることはなく、エトキシグリセリン脂肪酸エステル、第４級アミン化合物、脂肪族アミン誘導体、アルキルスルホン酸塩化合物、ポリオキシアルキレンエーテル硫酸塩化合物、ポリエチレンオキサイドのようなエポキシ樹脂、シロキサン、またはポリ（エチレングリコール）エステル、ポリ（エチレングリコール）エーテルなどのようなその他のアルコール誘導体といった、当業者に周知のどのような帯電防止剤でも構わない。
【００８８】
帯電防止剤の具体例としては、コルコート２００、コルコート５１５、コルコート１０００、コルコートＷＡＳ−１５Ｘ（いずれも、コルコート（株）製）、エレクトロストリッパーＡＣ、エレクトロストリッパーＱＮ、エレクトロストリッパーＭＥ−２（いずれも花王（株）製）、ＦＣ−４４００（３Ｍ製）、ＡＣ−ＩＬＡ（化研産業（株）製）、ＩＬ−Ａ２、ＩＬ−ＡＰ３（いずれも、広栄化学工業（株）製）、ＰＥＬ−２０Ａ、ＰＥＬ−２５、ＰＥＬ−４６、ＰＥＬ−１００、ＣＩＬ−３１２、ＣＩＬ−３１３（いずれも日本カーリット（株）製）、アクリット１ＳＸ−１０５５、アクリット１ＳＸ−１０６０、アクリット１ＳＸ−１０９０、アクリット１ＳＸ−３０００（いずれも大成ファインケミカル（株）製）、ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ１１２１（楠本化成（株）製）、ＰＣ−３６６２、ＰＣ−６８６２（いずれも丸菱油化工業（株）製）、サンコノールＡ６００−５０Ｒ、サンコノールＭＥＫ−５０Ｒ、サンコノールＰＥＴＡ−２０Ｒ、サンコノールＡＤ２３００−２０Ｒ、サンコノールＡＤ２６００−５０Ｒ、サンコノールＢＵＡＣ−２０ＲおよびサンコノールＥＡＣ−２０Ｒ（いずれも三光化学工業（株）製）などを挙げることができる。
本発明の光学シート用光硬化性インクに用いられる帯電防止剤は、１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。
【００８９】
１．１０．硬化助剤
本発明の光学シート用光硬化性インクは、感度を向上させる目的で硬化助剤を含有してもよい。硬化助剤としては、１分子中にチオールを２個以上有する化合物が挙げられる。より具体的には、ヘキサンジチオール、デカンジチオール、１，４−ジメチルメルカプトベンゼン、ブタンジオールビスグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、ブタンジオールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコネート、トリスヒドロキシエチルトリスチオプロピオネート、１,４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタン（商品名：カレンズＭＴ  ＢＤ１、昭和電工株式会社製）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）（商品名：カレンズＭＴ  ＰＥ１、昭和電工株式会社製）、１，３，５−トリス（３−メルカプトブチルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン―２，４，６（１Ｈ，３Ｈ,５Ｈ）−トリオン（商品名：カレンズＭＴ  ＮＲ１、昭和電工株式会社製）などが挙げられる。
これらの硬化助剤は、単独または２種以上を併用することができる。
【００９０】
１．１１．界面活性剤
本発明の光学シート用光硬化性インクは、光学シートへの塗れ性を制御する目的で、必要に応じてさらに界面活性剤を含んでもよい。
【００９１】
界面活性剤の具体例としては、ポリフローＮｏ．４５、ポリフローＫＬ−２４５、ポリフローＮｏ．７５、ポリフローＮｏ．９０、ポリフローＮｏ．９５（商品名、共栄社化学工業（株）製）、ディスパーベイク（Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ）１６１、ディスパーベイク１６２、ディスパーベイク１６３、ディスパーベイク１６４、ディスパーベイク１６６、ディスパーベイク１７０、ディスパーベイク１８０、ディスパーベイク１８１、ディスパーベイク１８２、ＢＹＫ３００、ＢＹＫ３０６、ＢＹＫ３１０、ＢＹＫ３２０、ＢＹＫ３３０、ＢＹＫ３４２、ＢＹＫ３４４、ＢＹＫ３４６（商品名、ビックケミー・ジャパン（株）製）、ＫＰ−３４１、ＫＰ−３５８、ＫＰ−３６８、ＫＦ−９６−５０ＣＳ、ＫＦ−５０−１００ＣＳ（商品名、信越化学工業（株）製）、サーフロンＳＣ−１０１、サーフロンＫＨ−４０（商品名、セイミケミカル（株）製）、フタージェント２２２Ｆ、フタージェント２５１、ＦＴＸ−２１８（商品名、（株）ネオス製）、ＴＥＧＯ  Ｒａｄ２１００、２２００Ｎ、２２５０、２５００、２６００、２７００（商品名、エボニックデグサ社製）ＥＦＴＯＰ  ＥＦ−３５１、ＥＦＴＯＰ  ＥＦ−３５２、ＥＦＴＯＰ  ＥＦ−６０１、ＥＦＴＯＰ  ＥＦ−８０１、ＥＦＴＯＰ  ＥＦ−８０２（商品名、三菱マテリアル（株）製）、メガファックＦ−１７１、メガファックＦ−１７７、メガファックＦ−４７５、メガファックＦ−４７７、メガファックＦ−５５６、メガファックＲ−０８、メガファックＲ−３０（商品名、ＤＩＣ（株）製）、フルオロアルキルベンゼンスルホン酸塩、フルオルアルキルカルボン酸塩、フルオロアルキルポリオキシエチレンエーテル、フルオロアルキルアンモニウムヨージド、フルオロアルキルベタイン、フルオロアルキルスルホン酸塩、ジグリセリンテトラキス（フルオロアルキルポリオキシエチレンエーテル）、フルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩、フルオロアルキルアミノスルホン酸塩、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレントリデシルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンラウレート、ポリオキシエチレンオレエート、ポリオキシエチレンステアレート、ポリオキシエチレンラウリルアミン、ソルビタンラウレート、ソルビタンパルミテート、ソルビタンステアレート、ソルビタンオレエート、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンオレエート、ポリオキシエチレンナフチルエーテル、アルキルベンゼンスルホン酸塩、およびアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩を挙げることができる。
【００９２】
本発明の光学シート用光硬化性インクに用いられる界面活性剤は、１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。
本発明の光学シート用光硬化性インクは上記各材料を、所定の量比で、公知の手段を用いて混合し、溶解ないし分散させることで調製できる。
本発明の光学シート用硬化膜は、以上の光学シート用光硬化性インクの印刷硬化物からなり、光学シートを構成する透明な基材に表面に形成されてなる。
【００９３】
＜２．光学シート用光硬化性インクの硬化方法＞
本発明の硬化膜の製造方法は、以下の工程を含む。
（工程１）本発明の光学シート用光硬化性インクを各種印刷法で光学シートに塗布し、光学シート上に塗膜を形成する工程および
（工程２）工程１で得られた塗膜に紫外線を照射する工程。
【００９４】
２．１．（工程１）光学シート用光硬化性インクを印刷法で基板に塗布し、基板上に塗膜を形成する工程
本発明の光学シート用光硬化性インクを塗布する基板は、未処理ＰＥＴフィルムに限定したものではなく、所望の光学的機能を大幅に損なわない限り、ガラスまたはプラスチックのような当業者に知られているどのような基板でもよく、その形状は平板状に限られず曲面状であってもよい。
【００９５】
基板の材質は特に限定されないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）およびポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）などのポリエステル系樹脂、ポリエチレンおよびポリプロピレンなどのポリオレフィン樹脂、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）などのアクリル系樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリシクロオレフィン樹脂、ポリウレタン樹脂、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリ塩化ビニル、フッ素樹脂、ポリアミド、ポリカーボネートおよびポリイミドなどのプラスチックフィルム、セロハン、アセテート、金属箔、ポリイミドと金属箔との積層フィルム、目止め効果があるグラシン紙、パーチメント紙、ならびに、ポリエチレン、クレーバインダー、ポリビニルアルコール、でんぷんまたはカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）などで目止め処理した紙およびガラスなどを挙げることができる。
【００９６】
これらの基板を構成する物質には、本発明の効果に悪影響を及ぼさない範囲において、さらに、酸化防止剤、劣化防止剤、充填剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤および／または電磁波防止剤などの添加剤を含有させてもよい。また、基板の表面の少なくとも一部には、必要により撥水処理、コロナ処理、プラズマ処理、またはブラスト処理などの易接着処理を施したり、表面の少なくとも一部に易接着層やカラーフィルター用保護膜、ハードコート膜を設けたりしてもよい。
【００９７】
基板の厚さは特に限定されないが、通常、１０μｍ〜１０ｍｍであり、使用する目的により適宜調整される。
本発明の光学シート用光硬化性インクは、公知の印刷法を用いて基板に塗布することができる。印刷法としては、特に制限されないが、インクジェット法、スピンコート法、ロールコート法、スリットコート法、ディッピング法、スプレーコート法、グラビアコート法、リバースコート法、ロッドコート法、バーコート法、ダイコート法、キスコート法、リバースキスコート法、エアナイフコート法、カーテンコート法などがある。
【００９８】
２．２．（工程２）工程１で得られた塗膜に組成物に紫外線を照射する工程
本発明の光学シート用硬化膜は、本発明の光学シート用光硬化性インクを所望の印刷法により基板表面に塗布して得られた塗膜に、必要に応じて乾燥工程を経て、紫外線や可視光線などの光を照射して硬化させることで得られる。
【００９９】
溶媒を含む光硬化性インクは、硬化させる前に溶媒を除去する目的で乾燥工程を加えてもよく、例えば５０〜２００℃で１〜５分間加熱することによって、溶媒を除去するとともに膜の密着性をさらに高めることができる。
【０１００】
紫外線や可視光線などを照射する場合の照射する光の量（露光量）は、光硬化性インクの組成に依存するが、照度計（ＵＶＰＦ−Ａ１／ＰＤ−３６５、岩崎電気（株）製）で測定して、１００〜５，０００ｍＪ／ｃｍ2が好ましく、１００〜４０００ｍＪ／ｃｍ2がより好ましく、１００〜３０００ｍＪ／ｃｍ2がさらに好ましい。また、照射する紫外線や可視光線などの波長は、２００〜５００ｎｍが好ましく、３００〜４５０ｎｍがより好ましい。
【０１０１】
なお、露光機としては、高圧水銀灯ランプ、超高圧水銀灯ランプ、メタルハライドランプ、ハロゲンランプなどを搭載し、２５０〜５００ｎｍの範囲で、紫外線や可視光線などを照射する装置であれば特に限定されない。
【０１０２】
また、必要に応じて、光の照射により硬化した硬化膜をさらに加熱してもよく、例えば８０〜２５０℃で１０〜６０分間加熱することによって、硬化膜の強度をさらに高めることができる。
【０１０３】
＜３．硬化膜の用途＞
本発明の硬化膜などの用途は特に限定されないが、本発明の硬化膜などは未処理ＰＥＴフィルムに対する密着性に優れるため、未処理ＰＥＴフィルムを基板とした光学シート、特に液晶表示素子のバックライトユニットに使用される光拡散用の光学シートに用いることが好ましい。
【０１０４】
３．１．光拡散用光学シート
光拡散用の光学シートは、基材シートと、基材シートの表面に積層される光拡散層と、
基材シートの裏面に配設されるスティッキング防止層とから構成される。本発明の光硬化性インクは、光拡散層形成に用いても、スティッキング防止層形成に用いても、さらに双方に用いてもよい。目的とする層の構成に応じて、適宜組成は調整され、必ずしも同じ組成のインクから形成される硬化膜である必要はない。
【０１０５】
３．１．１．基材シート
光線を透過させる必要があるため透明、特に無色透明の合成樹脂を主成分として形成されている。基材シートに用いられる合成樹脂としては、特に限定されるものではなく、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリオレフィン、セルロースアセテート、耐候性塩化ビニルなどが挙げられる。なかでも、透明性に優れ、強度が高いポリエチレンテレフタレートが好ましく、撓み性能が改善されたポリエチレンテレフタレートが特に好ましい。本発明の光硬化性インクは未処理ＰＥＴに対する密着性に優れるため、基材シートとして未処理ＰＥＴを用いることがさらに好ましい。
【０１０６】
基材シートの平均厚みの下限としては、１０μｍが好ましく、３５μｍがより好ましく、５０μｍがさらに好ましい。一方、基材シートの平均厚みの上限としては、５００μｍが好ましく、２５０μｍがより好ましく、１８８μｍがさらに好ましい。基材シートの平均厚みが上記下限未満の場合、光拡散層およびスティッキング防止層を塗工によって形成した場合にカールを発生するおそれがある。逆に、基材シートの平均厚みが上記上限を超える場合、液晶表示装置の輝度が低下するおそれがあるとともに、バックライトユニットの厚みが大きくなって液晶表示装置の薄型化の要請に沿えないおそれがある。
【０１０７】
３．１．２．光拡散層
光拡散層は、基材シートの表面に積層されている。光拡散層は、光拡散剤と、そのバインダーと有する。光拡散層は、光拡散剤を略等密度で分散含有している。光拡散剤は、バインダーに囲繞されている。光拡散層は、光拡散剤を分散含有することによって、裏面側から表面側に透過する光を略均一に拡散させる。また、光拡散層は、光拡散剤によって表面に微細凹凸が略均一に形成され、この微細凹凸の各凹部および凸部がレンズ状に形成されている。光拡散層は、かかる微細凹凸のレンズ的作用によって、優れた光拡散機能を発揮し、この光拡散機能に起因して透過光線を法線方向側へ屈折させる屈折機能および透過光線を法線方向に巨視的に集光させる集光機能を有している。
【０１０８】
光拡散剤は、光線を拡散させる性質を有する粒子であり、本発明の光硬化性インクでは上述した微粒子（Ｆ）に相当する。
バインダーは、基材ポリマーを含むポリマー組成物を硬化（架橋など）させることで形成される。光拡散剤は、バインダーによって、基材シートの表面全面に略等密度で配置固定される。本発明の光硬化性インクの樹脂成分の硬化物は該バインダーとして機能し、光硬化性インクは、樹脂成分および微粒子（Ｆ）の他に、例えば微小無機充填剤、硬化剤、可塑剤、分散剤、各種レベリング剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、抗酸化剤、粘性改質剤、潤滑剤、光安定化剤などが適宜配合されていてもよい。
【０１０９】
光拡散層を基材シートに積層する方法は、特に限定されるものではなく種々の公知の方法が採用される。具体的な積層手段としては、例えばグラビアコート法、ロールコート法、バーコート法、ブレードコート法、スプレーコート法などを用いたコーティングなどが採用される。中でも、光拡散剤を含むバインダーを薄くかつムラなくコーティングできるグラビアコート法が最も好ましい。
【０１１０】
３．１．３．スティッキング防止層
スティッキング防止層は、基材シートを介して光拡散層と反対側の面に配設される。スティッキング防止層は、例えば、光拡散層を有する光学シートを導光板上に配置する場合に、光学シートの裏面の一部が導光板の表面とスティッキング（部分的密着）して干渉縞が生じるという不都合を防止するものであるが、スティッキングを防止する一番良い方法は、構造的にくっつかないように突起を形成することである。
本発明の光硬化性インクをスティッキング防止層に用いる場合、光拡散層と同様に微粒子（Ｆ）を分散させる方法を採ることができる。
【実施例】
【０１１１】
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
実施例における各物性は、以下の条件で測定した。
【０１１２】
（i）露光量
露光量は、照度計（ＵＶＰＦ−Ａ１／ＰＤ−３６５、岩崎電気（株）製）で測定した。
【０１１３】
（ii）硬化性
塗膜を硬化させた後、硬化膜表面のベタツキを下記の通り評価した。
○：触感で硬化膜表面にベタツキがなく、硬化膜表面に未塗工のＰＥＴフィルムを重ねた際にウォーターマークが見られないもの
△：触感でベタツキはないが、硬化膜表面に未塗工のＰＥＴフィルムを重ねた際にウォーターマークが見られたもの
×：触感でベタツキがあるもの
【０１１４】
（iii）密着性
塗膜を硬化させた後、硬化膜表面に５ｍｍ間隔で縦横それぞれ４本の切れ目を付け、９個のマス目を作り、市販のセロハンテープ（セロテープ（登録商標）、ＣＴ２４、ニチバン社製）をよく密着させ、１８０度手前方向に急激に剥がした際の、硬化膜が剥離せずに残存した碁盤目を下記の通り評価した。なお比較例１および２は硬化性が悪く、密着性の評価ができないので、“−”としている。
◎：どの格子の目もはがれがない
○：カットの交差点における硬化膜の小さなはがれ（明確に５％を上回らない）
△：硬化膜がカットの線に沿って部分的、全面的にはがれている（５％以上３５％未満）
×：３５％以上はがれている
【０１１５】
（iv）帯電防止性
塗膜を硬化させた後、硬化膜表面を２３℃、相対湿度４０％の雰囲気下で３０分放置後、表面高抵抗計（Ｈｉ−Ｒｅｓｔａ、三菱油化（株）製）で表面抵抗値を測定する。測定した表面抵抗値を下記の通り評価した。
◎：＜１．０×１０11Ω／ｓｑ．
○：１．０×１０11Ω／ｓｑ．〜１．０×１０12Ω／ｓｑ．
△：１．０×１０12Ω／ｓｑ．〜１．０×１０13Ω／ｓｑ．
×：＞１．０×１０13Ω／ｓｑ．
なお、「◎〜△」であれば帯電防止性が高く、ほこりなどの付着を十分に抑制できる。
【０１１６】
（v）アンチブロッキング性
塗膜を硬化させた後、硬化膜表面のアンチブロッキング性を下記の通り評価した。
硬化膜表面に未塗工のＰＥＴフィルムを乗せ、その上に１ｋｇの重り（５ｃｍ角）を乗せる。その状態で、４５℃のオーブンに２４時間静置し、下記のとおりに評価した。
○：ウォーターマークが見られない
×：ウォーターマークが見られる
【０１１７】
実施例および比較例で用いる、反応原料および溶剤の名称を略号で示す。以下の記述にはこの略号を使用する。
成分（Ａ）
４ＨＢＡ：４−ヒドロキシブチルアクリレート
成分（Ｂ）
ＳＲ６０２：ビスフェノールＡエチレンオキサイド変性ジアクリレート、エチレンオキシドの繰り返し単位＝１０（Ｓａｒｔｏｍｅｒ（株）製）
成分（Ｃ）
ＴＨＦＡ：テトラヒドロフルフリルアクリレート
成分（Ｄ）
ＩＣ１２７：２−ヒロドキシ−１−｛４−[４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル]フェニル]−２−メチル−プロパン−１−オン（ＢＡＳＦ製）
ＩＣＭＢＦ：フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル（ＢＡＳＦ製）
ＩＣ７５４：オキシ−フェニル−アセチックアシッド２−(２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ−エトキシ)−エチルエステルとオキシ−フェニル−アセチックアシッド２−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−エチルエステルとの混合物（ＢＡＳＦ製）
成分（Ｆ）
ＰＭＭＡビーズ：多分散、平均粒子径６μｍ（積水化成品（株）製）
帯電防止剤
エレクトロストリッパーＭＥ−２：ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩（花王（株）製）
ＰＣ−３６６２：シリコーンとリチウム塩の混合物（丸菱油化工業（株）製）
サンコノールＡ６００−５０Ｒ：アクリルモノマーとリチウム塩の混合物（三光化学工業（株）製）
帯電防止剤が入っていない実施例５、６と比較例２〜４は、帯電防止性を評価しなかった。
【０１１８】
その他のラジカル重合性二重結合を有する化合物
・２官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｅ）
ＣＮ９６６Ｊ７５：２官能脂肪族ウレタン（メタ）アクリレートのイソボルニルアクリレート混合物（Ｓａｒｔｏｍｅｒ製）
・構造にアルキレンオキサイド鎖を有しない（メタ）アクリレート
Ｍ３０９：トリメチロールプロパントリアクリレート（東亜合成（株）製）
溶剤
ＭＥＫ：メチルエチルケトン
【０１１９】
［実施例１］
＜光硬化性インク１の調製＞
下記に示す材料を混合・溶解した後、ＵＰＥ製のメンブレンフィルター（０．２μｍ）でろ過した後、そこに（Ｆ）ＰＭＭＡビーズを５．７０ｇ添加・混合し、光硬化性インク１を得た。
（Ａ）４ＨＢＡ                        ４．５０ｇ
（Ｂ）ＳＲ６０２                      ４．５０ｇ
（Ｃ）ＴＨＦＡ                        ６．００ｇ
（Ｄ）ＩＣ１２７                      １．６９ｇ
（帯電防止剤）ＰＣ−３６６２          ０．１２７ｇ
（溶剤）ＭＥＫ                        ４．１７ｇ
【０１２０】
＜硬化膜の作製＞
得られた光硬化性インク１を、コーティングロッド（＃１０、Ｒ．Ｄ．スペシャリティーズ社製）を用いて、ＰＥＴフィルム（厚さ：５０μｍ  銘柄名：ルミラーＴ６０、東レ株式会社製）上に塗布した。
得られた塗膜を、８０℃の高温チャンバーで１分間乾燥させ、高圧水銀ランプ（Ｈ０８−Ｌ４１、定格  １６０Ｗ／ｃｍ、岩崎電気（株）製）が付属したコンベア式ＵＶ照射装置を用いて、照度３００ｍＷ／ｃｍ2、露光量３００ｍＪ／ｃｍ2で紫外線を照射し、透明な硬化膜を得た。デジタル測長機（ＤＩＧＩＭＩＣＲＯ  ＭＦ−５０１、（株）ニコン製）を用いて測定した硬化膜の膜厚は、１４μｍであった。
＜硬化膜の評価＞
得られた硬化膜の硬化性、密着性、表面抵抗値およびアンチブロッキング性の評価を行った。
以上の結果を表１に示す。
【０１２１】
［実施例２〜９］
表１に示す材料を用いた以外は、実施例１と同様の方法で、光硬化性インク２〜９を調製した。光硬化性インク２〜９を用いて、実施例１と同様の方法で硬化膜を作製し、硬化性、密着性、帯電防止性、アンチブロッキング性の評価を行った。
【０１２２】
［比較例１〜５］
表１に示す材料を用いた以外は、実施例１と同様の方法で、光硬化性インクＲ１〜Ｒ５を調製した。光硬化性インクＲ１〜Ｒ５を用いて、実施例１と同様の方法で硬化膜を作製し、硬化性、密着性、帯電防止性およびアンチブロッキング性の評価を行った。
【０１２３】
【表１】
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【０１２４】
表１に示すように、実施例１〜９は未処理ＰＥＴに対する密着性およびアンチブロッキング性に優れていることから、光学シート用光硬化性インクに適している。また、実施例１〜４および７〜９は帯電防止剤が含まれることで表面抵抗値が低くなり、帯電防止性が付与可能であることから、光学シートを製造する際、硬化膜表面に対して埃などが付着することを抑制できる。
【０１２５】
比較例１〜２は、露光後の硬化膜表面にベタつきがあり、硬化が不十分である。このため、比較例１および２は、密着性が評価できず、アンチブロッキング性も不十分である。比較例３〜５は、未処理ＰＥＴに対する密着性が不十分であり、比較例５は帯電防止性も不十分である。
【産業上の利用可能性】
【０１２６】
以上説明したように、本発明の光硬化性インクを用いて基板上に光学シート用硬化膜を形成すると、スティッキング防止効果を有する層を形成することが可能である。また、本発明の硬化膜は、紫外線を本発明の光硬化性インクに照射することにより形成されるため、基板の歪みを生じる熱の使用を最小限とすることができる。したがって、本発明の光硬化性インクを用いると、簡易で安価な製造工程により、高品位な光学シートを好適に製造するのに有用である。このような本発明の光学シート用硬化膜は、未処理ＰＥＴフィルムを基板とした光学シートに形成できるので、特に液晶表示素子のバックライトユニットに好適に使用できる。
【図１】
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