(57)【要約】      （修正有）【課題】加熱した場合、及びＳＰ値が低い有機溶剤を使用した場合においても、白色度の低下を抑制し、沈降度を維持できるインクの提供。【解決手段】構造式（１）及び構造式（２）で表される構造単位を有する共重合体を含む中空樹脂粒子と、有機溶剤と、水とを含有し、前記中空樹脂粒子のＩＲスペクトルにおいて、１，６００ｃｍ−１±１０ｃｍ−１と、１，７３０ｃｍ−１±１０ｃｍ−１におけるピークの最大値のピーク比が３．０〜６．０であり、前記有機溶剤の混合ＳＰ値が、１１．０〜１５．５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であるインク。2018080313.tif 0000172018080313.tif 000018【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記構造式（１）で表される構造単位、及び下記構造式（２）で表される構造単位を有する共重合体を含む中空樹脂粒子と、有機溶剤と、水とを含有し、
前記中空樹脂粒子のＩＲスペクトルにおいて、１，６００ｃｍ−１±１０ｃｍ−１におけるピークの最大値をＸとし、１，７３０ｃｍ−１±１０ｃｍ−１におけるピークの最大値をＹとしたときのピーク比（Ｙ／Ｘ）が、３．０以上６．０以下であり、
前記有機溶剤の混合ＳＰ値が、１１．０（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以上１５．５（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以下であることを特徴とするインク。
【化１】
2018080313.tif 000015
【化２】
2018080313.tif 000016
【請求項２】
前記中空樹脂粒子の５０％累積体積粒径が、４００ｎｍ以上６００ｎｍ以下である請求項１に記載のインク。
【請求項３】
前記中空樹脂粒子の含有量が、５．０質量％以上１２．５質量％以下である請求項１から２のいずれかに記載のインク。
【請求項４】
アクリルシリコーン樹脂粒子、及びウレタン樹脂粒子の少なくともいずれかをさらに含有する請求項１から３のいずれかに記載のインク。
【請求項５】
前記アクリルシリコーン樹脂粒子、及び前記ウレタン樹脂粒子の少なくともいずれかのガラス転移温度が、０℃以下である請求項４に記載のインク。
【請求項６】
前記アクリルシリコーン樹脂粒子、及び前記ウレタン樹脂粒子の少なくともいずれかの含有量が、１質量％以上１０質量％以下である請求項４から５のいずれかに記載のインク。
【請求項７】
記録媒体に、２ｍｇ／ｃｍ２の付着量にて前記インクを付着し、９０℃で６０秒間乾燥させて形成した画像のハンター白色度が、６０以上である請求項１から６のいずれかに記載のインク。
【請求項８】
前記インクを、２５℃で１６８時間静置した前後の沈降度の差が、−２以上である請求項１から７のいずれかに記載のインク。
【請求項９】
請求項１から８のいずれかに記載のインクを記録媒体に付与するインク付与工程と、
前記インクを付与した記録媒体を乾燥させる乾燥工程と、を含み、
前記乾燥工程における加熱温度が７０℃以上１５０℃以下であり、加熱時間が１０秒間以上６０秒間以下であることを特徴とする記録方法。
【請求項１０】
請求項１から８のいずれかに記載のインクを前記記録媒体に付与するインク付与工程と、
前記インクを付与した記録媒体を乾燥させる乾燥工程と、を含み、
前記乾燥工程における加熱温度が１２０℃以上１５０℃以下であり、加熱時間が１０秒間以上３０秒間以下であることを特徴とする記録方法。
【請求項１１】
請求項１から８のいずれかに記載のインクを記録媒体に付与するインク付与手段と、
前記インクを付与した記録媒体を乾燥させる乾燥手段と、を有し、
前記乾燥手段における加熱温度が７０℃以上１５０℃以下であり、加熱時間が１０秒間以上６０秒間以下であることを特徴とする記録装置。
【請求項１２】
請求項１から８のいずれかに記載のインクを前記記録媒体に付与するインク付与手段と、
前記インクを付与した記録媒体を乾燥させる乾燥手段と、を有し、
前記乾燥手段における加熱温度が１２０℃以上１５０℃以下であり、加熱時間が１０秒間以上３０秒間以下であることを特徴とする記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク、記録方法、及び記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット用白インクの白色色材としては二酸化チタンを用いる方式が一般的である。また、白色色材として内層が中空である中空樹脂粒子を用いるインクも知られている。
【０００３】
前記中空樹脂粒子は、内層と外殻樹脂との屈折率の差を利用して白色性を発現している。例えば、中空樹脂粒子と、ヘキシレングリコール及びトリメチロールプロパンから選択される少なくとも一種である透明化防止剤と、を含むインク組成物が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
また、中空樹脂粒子の粒子サイズが少なくとも０．１μｍ異なる多モードのインクが提案されている（例えば、特許文献２参照）。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、加熱した場合、及びＳＰ値が低い有機溶剤を使用した場合においても、白色度の低下を抑制し、沈降度を維持できるインクを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
前記課題を解決するための手段としての本発明のインクは、下記構造式（１）で表される構造単位、及び下記構造式（２）で表される構造単位を有する共重合体を含む中空樹脂粒子と、有機溶剤と、水とを含有し、前記中空樹脂粒子のＩＲスペクトルにおいて、１，６００ｃｍ−１±１０ｃｍ−１におけるピークの最大値をＸとし、１，７３０ｃｍ−１±１０ｃｍ−１におけるピークの最大値をＹとしたときのピーク比（Ｙ／Ｘ）が、３．０以上６．０以下であり、前記有機溶剤の混合ＳＰ値が、１１．０（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以上１５．５（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以下である。
【化１】
2018080313.tif 000002
【化２】
2018080313.tif 000003
【発明の効果】
【０００６】
本発明によると、加熱した場合、及びＳＰ値が低い有機溶剤を使用した場合においても、白色度の低下を抑制し、沈降度を維持できるインクを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】図１は、インクジェット記録装置の一例を示す斜視説明図である。
【図２】図２は、インクジェット記録装置におけるメインタンクの一例を示す斜視説明図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
（インク）
本発明のインクは、下記構造式（１）で表される構造単位、及び下記構造式（２）で表される構造単位を有する共重合体を含む中空樹脂粒子と、有機溶剤と、水とを含有し、前記中空樹脂粒子のＩＲスペクトルにおいて、１，６００ｃｍ−１±１０ｃｍ−１におけるピークの最大値をＸとし、１，７３０ｃｍ−１±１０ｃｍ−１におけるピークの最大値をＹとしたときのピーク比（Ｙ／Ｘ）が、３．０以上６．０以下であり、前記有機溶剤の混合ＳＰ値が、１１．０（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以上１５．５（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以下であり、ワックスを含有することが好ましく、更に必要に応じて、その他の色材、樹脂、添加剤を含有する。
【化３】
2018080313.tif 000004
【化４】
2018080313.tif 000005
本発明のインクは、従来の中空樹脂粒子を用いたインクでは、加熱された場合、又はインク中にＳＰ値が低い有機溶剤が含まれる場合、樹脂が溶解し、中空樹脂粒子がつぶれることにより、明度Ｌ＊が低下し、白色度が低下するという問題、及び、中空樹脂粒子がつぶれることにより、中空樹脂粒子のみがインク中で浮いてしまうという問題があるという知見に基づくものである。
【０００９】
＜中空樹脂粒子＞
前記中空樹脂粒子は、前記構造式（１）で表される構造単位、及び前記構造式（２）で表される構造単位を有する共重合体を含む。
【００１０】
前記中空樹脂粒子は、乾燥後の粒子内部の空気層と殻のポリマー層との屈折率の差による光散乱により、白色を示し不透明度に優れる。
前記共重合体が前記構造式（１）で表される構造単位を含むことにより、インク自体の明度Ｌ＊を向上させることができる。また、前記共重合体が前記構造式（２）で表される構造単位を含むことにより、中空樹脂粒子の強度を向上することができ、中空樹脂粒子がつぶれることを抑制するため、ハンター白色度を向上させることができる。
【００１１】
前記中空樹脂粒子のＩＲスペクトルにおいて、１，６００ｃｍ−１±１０ｃｍ−１におけるピークの最大値をＸとし、１，７３０ｃｍ−１±１０ｃｍ−１におけるピークの最大値をＹとしたときのピーク比（Ｙ／Ｘ）としては、３．０以上６．０以下であり、３．０以上５．５以下が好ましい。
前記ピーク比（Ｙ／Ｘ）は、前記中空樹脂粒子における前記構造式（１）で表される構造単位、及び前記構造式（２）で表される構造単位の比率（前記構造式（２）で表される構造単位／前記構造式（１）で表される構造単位）を意味する。
これは、１，６００ｃｍ−１における赤外吸収が、前記構造式（１）で表される構造単位に含まれる芳香環のＣ＝Ｃ伸縮振動に由来して生じ、また、１，７３０ｃｍ−１における赤外吸収が、前記構造式（２）で表される構造単位に含まれるカルボニル基Ｃ＝Ｏの伸縮振動に由来して生じるためである。
【００１２】
前記ピーク比（Ｙ／Ｘ）が、３．０以上であると、前記中空樹脂粒子の前記共重合体における前記構造式（２）で表される構造単位の割合が高くなり、前記中空樹脂粒子の強度が増加することから、熱などのエネルギーにより中空樹脂粒子の樹脂が溶解することで生じるハンター白色度の低下を抑制することができる。また、前記ピーク比（Ｙ／Ｘ）が、６．０以下であると、共重合体中における前記構造式（１）で表される構造単位、及び前記構造式（２）で表される構造単位のバランスがとれ、前記中空樹脂粒子がつぶれることを抑制でき、ハンター白色度を向上できる。また、中空樹脂粒子のみがインク中で浮いてしまう問題を改善し、沈降度を維持することができる。
【００１３】
前記中空樹脂粒子における前記構造式（１）で表される構造単位及び前記構造式（２）で表される構造単位の比率は、前記インクにおける前記構造式（１）で表される構造単位及び前記構造式（２）で表される構造単位の比率と、ほぼ一致する。
前記インクにおける前記構造式（１）で表される構造単位及び前記構造式（２）で表される構造単位の比率（前記構造式（２）で表される構造単位／前記構造式（１）で表される構造単位）としては、３．０以上６．０以下が好ましい。
【００１４】
前記中空樹脂粒子としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
前記中空樹脂粒子の合成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、ビニルモノマー、界面活性剤、重合開始剤、及び水系分散媒を窒素雰囲気下で加熱しながら攪拌することにより中空樹脂粒子エマルジョンを形成する、いわゆる乳化重合法が好ましい。
【００１５】
前記ビニルモノマーとしては、例えば、非イオン性単官能エチレン不飽和モノマー、二官能性ビニルモノマー、三官能性以上のビニルモノマーなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１６】
前記非イオン性単官能エチレン不飽和モノマーとしては、例えば、スチレン、ビニルトルエン、エチレン、ビニルアセテート、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸エステルなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、（メタ）アクリル酸エステルが好ましい。
【００１７】
前記（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オレイル（メタ）アクリレート、パルミチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００１８】
前記二官能性ビニルモノマーとしては、例えば、ジビニルベンゼン、アリル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，５−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００１９】
前記三官能性以上のビニルモノマーとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００２０】
前記非イオン性単官能エチレン不飽和モノマーと前記二官能性ビニルモノマー及び前記三官能性以上のビニルモノマーの少なくともいずれかとを共重合させて高度に架橋することにより、光散乱特性だけでなく、耐熱性、耐溶剤性、溶剤分散性などの特性を備えた中空樹脂粒子を得ることができる。
【００２１】
前記界面活性剤としては、水中でミセルなどの分子集合体を形成するものであればよく、例えば、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２２】
前記重合開始剤としては、水に可溶な公知の化合物を用いることができ、例えば、過酸化水素、過硫酸カリウムなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２３】
前記水系分散媒としては、例えば、水、親水性有機溶剤を含有する水などが挙げられる。
【００２４】
前記中空樹脂粒子の市販品としては、例えば、ダウケミカル社製のＲＯＰＡＱＵＥ  ＵＬＴＲＡ  Ｅ（ピーク比（Ｙ／Ｘ）＝１．５）、ＤＵＡＬ、ＯＰ−６２；サイデン化学株式会社製のサイビノールシリーズ、ＪＳＲ株式会社製のＳＸシリーズなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２５】
前記中空樹脂粒子の中空率としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２０％以上８０％以下が好ましく、３５％以上７０％以下がより好ましい。前記中空率が、２０％以上であると、印字した画像のハンター白色度を向上することができ、８０％以下であると、前記中空樹脂粒子の粒径を小さく押さえることができるため、インク中での沈降を抑制することができる。
前記中空率の測定としては、例えば、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いた方法などが挙げられる。なお、前記中空率は、前記中空樹脂粒子の外径と内径（中空部の直径）から球体と近似したときの容積の比であり、下記式（１）で表すことができる。
中空率（％）＝（中空樹脂粒子の内部容積／中空樹脂粒子の容積）×１００・・・式（１）
中空樹脂粒子の内部容積＝４π／３×（中空樹脂粒子の内径）３
中空樹脂粒子の容積＝４π／３×（中空樹脂粒子の外径）３
【００２６】
前記中空樹脂粒子の５０％累積体積粒径は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、４００ｎｍ以上６００ｎｍ以下が好ましい。前記５０％累積体積粒径が、４００ｎｍ以上であると、上質紙などの記録媒体に対しても明度を確保することができる。前記５０％累積体積粒径が、６００ｎｍ以下であると、沈降度、及び吐出安定性に優れる。
前記５０％累積体積粒径は、例えば、粒度分析装置（装置名：ナノトラック  Ｗａｖｅ−ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。
【００２７】
前記中空樹脂粒子は、内層が中空、外層が樹脂で覆われているものであり、その粒子外径は０．１μｍ以上１μｍ以下が好ましく、内径は０．０４μｍ以上０．８μｍ以下であることが好ましい。
前記粒径の測定としては、例えば、レーザー散乱／回折型の粒径測定装置を用いた方法などが挙げられる。
【００２８】
前記中空樹脂粒子は、内層が中空であるため、インクとしての比重は１前後であり、二酸化チタンのように経時で沈降しにくい。
経時での沈降を回避するということから、前記中空樹脂粒子の外層の平均厚みは中空樹脂粒子全体の大きさに対して１０％以上２０％以下であることが好ましい。
【００２９】
前記中空樹脂粒子の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インク全量に対して、３．０質量％以上１４．０質量％以下が好ましく、５．０質量％以上１２．５質量％以下がより好ましい。前記含有量が、５．０質量％以上であると、上質紙などの記録媒体に対してもハンター白色度を確保することができる。前記含有量が、１２．５質量％であると、沈降度、及び吐出安定性に優れる。
【００３０】
＜有機溶剤＞
前記有機溶剤において、前記インク中の水を除く有機溶剤単独の溶解度パラメーター（以下、ＳＰ値と記載）から算出される混合ＳＰ値は、１１．０（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以上１５．５（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以下である。
前記混合ＳＰ値が１１．０（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以上であると、前記中空樹脂粒子の外殻樹脂のＳＰ値との差が大きくなることから、前記インク中に含有する有機溶剤によって中空樹脂粒子の外殻樹脂が溶解することを抑制することができる。前記混合ＳＰ値が１５．５（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以下であると、有機溶剤が揮発しやすく、良好な乾燥性を得られることから、乾燥不良による定着性悪化を抑制することができる。
【００３１】
前記インク中に含有する有機溶剤の混合溶液における混合ＳＰ値は、下記式（２）より算出することができる。
前記インク中の有機溶剤の混合溶液における混合ＳＰ値（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５
＝［有機溶剤ＡのＳＰ値×有機溶剤Ａの体積分率］＋［有機溶剤ＢのＳＰ値×有機溶剤Ｂの体積分率］＋・・・      ・・・式（２）
【００３２】
前記ＳＰ値とは、どれだけ互いが溶けやすいかということを数値化したものをいう。前記ＳＰ値は、互いの分子間の引き合う力、即ち凝集エネルギー密度ＣＥＤ（Ｃｏｈｅｓｉｖｅ  Ｅｎｅｒｇｙ  Ｄｅｎｓｉｔｙ）の平方根で表される。なお、前記ＣＥＤとは、１ｍＬのものを蒸発させるのに要するエネルギー量である。
【００３３】
前記ＳＰ値としては、Ｆｅｄｏｒｓ法により下記式（３）を用いて計算することができる。
ＳＰ値（溶解パラメータ）＝（ＣＥＤ値）１／２＝（Ｅ／Ｖ）１／２  ・・・式（３）
前記式（３）において、Ｅは分子凝集エネルギー（ｃａｌ／ｍｏｌ）、Ｖは分子容（ｃｍ３／ｍｏｌ）であり、原子団の蒸発エネルギーをΔｅｉ、モル体積をΔｖｉとした場合、下記式（４）、及び式（５）で示される。
Ｅ＝ΣΔｅｉ  ・・・式（４）
Ｖ＝ΣΔｖｉ  ・・・式（５）
前記ＳＰ値の計算方法は諸説あるが、本発明においては一般的に用いられているＦｅｄｏｒｓ法を用いた。
【００３４】
前記計算方法、各原子団の蒸発エネルギーΔｅｉ及びモル体積Δｖｉの諸データとしては、「接着の基礎理論」（井本稔著、高分子刊行会発行、第５章）に記載のデータを用いることができる。
また、−ＣＦ３基などが示されていないものに関しては、Ｒ．Ｆ．Ｆｅｄｏｒｓ，Ｐｏｌｙｍ．Ｅｎｇ．Ｓｃｉ．１４，１４７（１９７４）を参照することができる。
なお、参考までに、前記式（３）で示されるＳＰ値を（Ｊ／ｃｍ３）１／２に換算する場合には２．０４６を、ＳＩ単位（Ｊ／ｍ３）１／２に換算する場合には、２，０４６を乗ずればよい。
【００３５】
本発明において、前記有機溶剤には、機能上、浸透剤や抑泡剤などとしても分類されるものも含むとする。また、本発明では、インク全量に対して３質量％以上含有されている有機溶剤のみ前記ＳＰ値の計算で考慮する。また、使用する有機溶剤が１種のみである場合は、前記１種の有機溶剤のＳＰ値を混合ＳＰ値とする。
【００３６】
前記有機溶剤としては、例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類や多価アルコールアリールエーテル類等のエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物、プロピレンカーボネート、炭酸エチレンなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３７】
前記多価アルコール類としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、イソプレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，３−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，３−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、１，５−ヘキサンジオール、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、エチル−１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ペトリオールなどが挙げられる。
【００３８】
前記多価アルコールアルキルエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルなどが挙げられる。
【００３９】
前記多価アルコールアリールエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテルなどが挙げられる。
【００４０】
前記含窒素複素環化合物としては、例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトンなどが挙げられる。
【００４１】
前記アミド類としては、例えば、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ-ジメチルプロピオンアミド、３−ブトキシ−Ｎ，Ｎ-ジメチルプロピオンアミドなどが挙げられる。
【００４２】
前記アミン類としては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミンなどが挙げられる。
【００４３】
前記含硫黄化合物としては、例えば、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノールなどが挙げられる。
【００４４】
これらの中でも、グリセリン（ＳＰ値＝１７．４（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５、沸点：２９０℃）、１,２−プロパンジオール（ＳＰ値＝１４．３（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５、沸点：１７８℃）、１,３−プロパンジオール（ＳＰ値＝１５．５（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５、沸点：１８８℃）、１,２−ブタンジオール（ＳＰ値＝１３．１（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５、沸点：１９４℃）、１,３−ブタンジオール（ＳＰ値＝１４．２（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５、沸点：２０８℃）、イソプレングリコール（ＳＰ値＝１２．１（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５、沸点：２０３℃）、オキセタン化合物（ＳＰ値＝１１．０（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５、沸点：１１０℃）が特に好ましい。
前記有機溶剤としては、湿潤剤として機能するだけでなく、良好な乾燥性を得られることから、沸点が２５０℃以下のものが好ましい。
【００４５】
炭素数８以上のポリオール化合物、及びグリコールエーテル化合物も好適に使用される。炭素数８以上のポリオール化合物の具体例としては、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールなどが挙げられる。
グリコールエーテル化合物の具体例としては、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類などが挙げられる。
【００４６】
炭素数８以上のポリオール化合物、及びグリコールエーテル化合物は、記録媒体として紙を用いた場合に、インクの浸透性を向上させることができる。
【００４７】
有機溶剤のインク中における含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、１０質量％以上６０質量％以下が好ましく、２０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。
【００４８】
＜水＞
インクにおける水の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、１０質量％以上９０質量％以下が好ましく、２０質量％〜６０質量％がより好ましい。
【００４９】
＜色材＞
色材としては特に限定されず、顔料、染料を使用可能である。
顔料としては、無機顔料又は有機顔料を使用することができる。これらは、１種単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。また、混晶を使用しても良い。
顔料としては、例えば、ブラック顔料、イエロー顔料、マゼンダ顔料、シアン顔料、白色顔料、緑色顔料、橙色顔料、金色や銀色などの光沢色顔料やメタリック顔料などを用いることができる。
無機顔料として、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエローに加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。
また、有機顔料としては、アゾ顔料、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用できる。これらの顔料のうち、溶媒と親和性の良いものが好ましく用いられる。その他、樹脂中空粒子、無機中空粒子の使用も可能である。
顔料の具体例として、黒色用としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、または銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料があげられる。
さらに、カラー用としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１３８、１５０、１５３、１５５、１８０、１８５、２１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、１３、１６、１７、３６、４３、５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２、２３、３１、３８、４８：２、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３、４８：４、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１９０、１９３、２０２、２０７、２０８、２０９、２１３、２１９、２２４、２５４、２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１（ローダミンレーキ）、３、５：１、１６、１９、２３、３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルー）、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４（フタロシアニンブルー）、１６、１７：１、５６、６０、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６、等がある。
染料としては、特に限定されることなく、酸性染料、直接染料、反応性染料、及び塩基性染料が使用可能であり、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
前記染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー １７，２３，４２，４４，７９，１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド ５２，８０，８２，２４９，２５４，２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー ９，４５，２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック １，２，２４，９４、Ｃ．Ｉ．フードブラック １，２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー １，１２，２４，３３，５０，５５，５８，８６，１３２，１４２，１４４，１７３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド １，４，９，８０，８１，２２５，２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー １，２，１５，７１，８６，８７，９８，１６５，１９９，２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクドブラック １９，３８，５１，７１，１５４，１６８，１７１，１９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド １４，３２，５５，７９，２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック ３，４，３５が挙げられる。
【００５０】
インク中の色材の含有量は、画像濃度の向上、良好な定着性や吐出安定性の点から、０．１質量％以上１５質量％以下が好ましく、より好ましくは１質量％以上１０質量％以下である。
【００５１】
顔料をインク中に分散させるには、顔料に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法、顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法、分散剤を用いて分散させる方法、などが挙げられる。
顔料に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法としては、例えば、顔料（例えばカーボン）にスルホン基やカルボキシル基等の官能基を付加し水中に分散可能とした自己分散顔料等が使用できる。
顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法としては、顔料をマイクロカプセルに包含させ、水中に分散可能なものを用いることができる。これは、樹脂被覆顔料と言い換えることができる。この場合、インクに配合される顔料はすべて樹脂に被覆されている必要はなく、本発明の効果が損なわれない範囲において、被覆されない顔料や、部分的に被覆された顔料がインク中に分散していてもよい。
分散剤を用いて分散させる方法としては、界面活性剤に代表される、公知の低分子型の分散剤、高分子型の分散剤を用いて分散する方法が挙げられる。
分散剤としては、顔料に応じて例えば、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤等を使用することが可能である。
竹本油脂社製ＲＴ−１００（ノニオン系界面活性剤）や、ナフタレンスルホン酸Ｎａホルマリン縮合物も、分散剤として好適に使用できる。
分散剤は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００５２】
＜顔料分散体＞
色材に、水や有機溶剤などの材料を混合してインクを得ることが可能である。また、顔料と、その他水や分散剤などを混合して顔料分散体としたものに、水や有機溶剤などの材料を混合してインクを製造することも可能である。
前記顔料分散体は、水、顔料、顔料分散剤、必要に応じてその他の成分を分散し、粒径を調整して得られる。分散は分散機を用いると良い。
顔料分散体における顔料の粒径については特に制限はないが、顔料の分散安定性が良好となり、吐出安定性、画像濃度などの画像品質も高くなる点から、最大個数換算で最大頻度が２０ｎｍ以上５００ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下がより好ましい。顔料の粒径は、粒度分析装置（ナノトラック  Ｗａｖｅ−ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。
前記顔料分散体における顔料の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な吐出安定性が得られ、また、画像濃度を高める点から、０．１質量％以上５０質量％以下が好ましく、０．１質量％以上３０質量％以下がより好ましい。
前記顔料分散体は、必要に応じて、フィルター、遠心分離装置などで粗大粒子をろ過し、脱気することが好ましい。
【００５３】
＜樹脂＞
前記インク中に含有する樹脂の種類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリルスチレン系樹脂、アクリルシリコーン系樹脂などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、特にアクリルシリコーン系樹脂、ウレタン樹脂が好ましい。これらからなる樹脂粒子を用いてもよい。
【００５４】
前記樹脂は、水を分散媒として分散した樹脂エマルジョンの状態で、インクに添加し、色材や有機溶剤などの材料と混合することができる。
前記樹脂としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
【００５５】
前記樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）としては、記録後に乾燥工程が入る場合、前記インクの定着性に大きく寄与することから、−４５℃以上０℃以下が好ましい。
前記ガラス転移温度は、例えば、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）装置（装置名：ＤＳＣ１２０Ｕ、セイコーインスツル株式会社製）を用い、測定温度３０℃〜３００℃、１分間に２．５℃の昇温速度により測定できる。
【００５６】
樹脂粒子の体積平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な定着性、高い画像硬度を得る点から、１０ｎｍ以上１，０００ｎｍ以下が好ましく、１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下がより好ましく、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下が特に好ましい。
前記体積平均粒径は、例えば、粒度分析装置（ナノトラック  Ｗａｖｅ−ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。
【００５７】
前記樹脂の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インク全量に対して、１質量％以上１０質量％以下が好ましく、１質量％以上５質量％以下がより好ましい。前記含有量が、１質量％以上であると、定着性を向上でき、１０質量％以下であると、インクの保存安定性を向上できる。
【００５８】
＜ワックス＞
前記インクには、画像部に滑り性を付与するためにワックスを含有することが好ましい。
前記ワックスとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクを画像部に付与した際の成膜性、及び滑り性の観点から、ポリエチレンワックス、カルナバワックスが好ましい。
前記ポリエチレンワックスとしては、市販品を用いることができ、前記市販品としては、例えば、サンノプコ社製のノプコートシリーズ、サンノプコ社製のノプコマルシリーズ、東邦化学工業株式会社製のハイテックシリーズ、ビックケミー・ジャパン株式会社製のＡＱＵＡＣＥＲシリーズ（例えば、ＡＱＵＡＣＥＲ−５１５）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記カルナバワックスとしては、市販品を用いることができ、前記市販品としては、例えば、中京油脂株式会社製のセロゾール５２４、トラソルＣＮなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５９】
前記ワックスの融点としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、８０℃以上１４０℃以下が好ましく、１００℃以上１４０℃以下がより好ましい。前記融点が、８０℃以上であると、室温環境下でもワックスが過剰に溶融又は凝固することが少なくなり、インクの保存安定性を維持することができる。また、前記融点が、１４０℃以下であると、室温環境下でもワックスが十分に溶融し、画像部に滑り性を付与することができる。
【００６０】
前記ワックスの体積平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．０１μｍ以上が好ましく、０．０１μｍ以上０．１μｍ以下がより好ましい。前記体積平均粒径が、０．０１μｍ以上であると、画像表面にワックス粒子が配向しやすくなり、画像部に滑り性を付与することができる。
前記体積平均粒径は、例えば、粒度分析装置（装置名：ナノトラック  Ｗａｖｅ−ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。
【００６１】
前記ワックスの含有量としては、インクの全量に対して、１質量％以上１０質量％以下が好ましく、１質量％以上５質量％以下がより好ましい。前記含有量が、１質量％以上１０質量％以下であると、画像部の滑り性が良好となる。
【００６２】
インク中の固形分の個数平均粒径については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、吐出安定性、画像濃度などの画像品質を高くする点から、最大個数換算で最大頻度が２０ｎｍ以上１，０００ｎｍ以下が好ましく、４００ｎｍ以上６００ｎｍ以下がより好ましい。
前記インクの固形分には、色材の粒子や樹脂粒子、ワックス等が含まれる。前記個数平均粒径は、例えば、粒度分析装置（装置名：ナノトラック  Ｗａｖｅ−ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。
【００６３】
＜添加剤＞
インクには、必要に応じて、界面活性剤、消泡剤、防腐防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整剤等を加えても良い。
【００６４】
＜界面活性剤＞
界面活性剤としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤のいずれも使用可能である。
シリコーン系界面活性剤には特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができる。中でも高ｐＨでも分解しないものが好ましく、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられ、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するものが、水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。また、前記シリコーン系界面活性剤として、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤を用いることもでき、例えば、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルシロキサンのＳｉ部側鎖に導入した化合物等が挙げられる。
フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物が、起泡性が小さいので特に好ましい。前記パーフルオロアルキルスルホン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸、パーフルオロアルキルスルホン酸塩等が挙げられる。前記パーフルオロアルキルカルボン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸塩等が挙げられる。前記パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物としては、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの硫酸エステル塩、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの塩等が挙げられる。これらフッ素系界面活性剤における塩の対イオンとしては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４、ＮＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＮＨ２（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）２、ＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）３等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、例えばラウリルアミノプロピオン酸塩、ラウリルジメチルベタイン、ステアリルジメチルベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルベタインなどが挙げられる。
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンプロピレンブロックポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物などが挙げられる。
アニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩、などが挙げられる。
これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００６５】
前記シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサンなどが挙げられ、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤が水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。
このような界面活性剤としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。市販品としては、例えば、ビックケミー株式会社、信越化学工業株式会社、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社、日本エマルジョン株式会社、共栄社化学株式会社などから入手できる。
上記のポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、一般式（Ｓ−１）式で表わされる、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルポリシロキサンのＳｉ部側鎖に導入したものなどが挙げられる。
［一般式（Ｓ−１）］
【化５】
2018080313.tif 000006
（但し、一般式（Ｓ−１）式中、ｍ、ｎ、ａ、及びｂは整数を表わす。Ｒ及びＲ’はアルキル基、アルキレン基を表わす。）
上記のポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては、市販品を用いることができ、例えば、ＫＦ−６１８、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３（信越化学工業株式会社）、ＥＭＡＬＥＸ−ＳＳ−５６０２、ＳＳ−１９０６ＥＸ（日本エマルジョン株式会社）、ＦＺ−２１０５、ＦＺ−２１１８、ＦＺ−２１５４、ＦＺ−２１６１、ＦＺ−２１６２、ＦＺ−２１６３、ＦＺ−２１６４（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社）、ＢＹＫ−３３、ＢＹＫ−３８７（ビックケミー株式会社）、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４５３（東芝シリコン株式会社）などが挙げられる。
【００６６】
前記フッ素系界面活性剤としては、フッ素置換した炭素数が２〜１６の化合物が好ましく、フッ素置換した炭素数が４〜１６である化合物がより好ましい。
フッ素系界面活性剤としては、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物などが挙げられる。
これらの中でも、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物は起泡性が少ないため好ましく、特に一般式（Ｆ−１）及び一般式（Ｆ−２）で表わされるフッ素系界面活性剤が好ましい。
［一般式（Ｆ−１）］
【化６】
2018080313.tif 000007
上記一般式（Ｆ−１）で表される化合物において、水溶性を付与するためにｍは０〜１０の整数が好ましく、ｎは０〜４０の整数が好ましい。
［一般式（Ｆ−２）］
ＣｎＦ２ｎ＋１−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ａ−Ｙ
上記一般式（Ｆ−２）で表される化合物において、ＹはＨ、又はＣｎＦ２ｎ＋１でｎは１〜６の整数、又はＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−ＣｎＦ２ｎ＋１でｎは４〜６の整数、又はＣｐＨ２ｐ＋１でｐは１〜１９の整数である。ａは４〜１４の整数である。
上記のフッ素系界面活性剤としては市販品を使用してもよい。この市販品としては、例えば、サーフロンＳ−１１１、Ｓ−１１２、Ｓ−１１３、Ｓ−１２１、Ｓ−１３１、Ｓ−１３２、Ｓ−１４１、Ｓ−１４５（いずれも、旭硝子株式会社製）；フルラードＦＣ−９３、ＦＣ−９５、ＦＣ−９８、ＦＣ−１２９、ＦＣ−１３５、ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、ＦＣ−４３１（いずれも、住友スリーエム株式会社製）；メガファックＦ−４７０、Ｆ−１４０５、Ｆ−４７４（いずれも、ＤＩＣ株式会社製）；ゾニール（Ｚｏｎｙｌ）ＴＢＳ、ＦＳＰ、ＦＳＡ、ＦＳＮ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＯ、ＦＳ−３００、ＵＲ（いずれも、ＤｕＰｏｎｔ社製）；ＦＴ−１１０、ＦＴ−２５０、ＦＴ−２５１、ＦＴ−４００Ｓ、ＦＴ−１５０、ＦＴ−４００ＳＷ（いずれも、株式会社ネオス社製）、ポリフォックスＰＦ−１３６Ａ，ＰＦ−１５６Ａ、ＰＦ−１５１Ｎ、ＰＦ−１５４、ＰＦ−１５９（オムノバ社製）、ユニダインＤＳＮ−４０３Ｎ（ダイキン工業株式会社製）などが挙げられ、これらの中でも、良好な印字品質、特に発色性、紙に対する浸透性、濡れ性、均染性が著しく向上する点から、ＤｕＰｏｎｔ社製のＦＳ−３００、株式会社ネオス製のＦＴ−１１０、ＦＴ−２５０、ＦＴ−２５１、ＦＴ−４００Ｓ、ＦＴ−１５０、ＦＴ−４００ＳＷ、オムノバ社製のポリフォックスＰＦ−１５１Ｎ及びダイキン工業株式会社製のユニダインＤＳＮ−４０３Ｎが特に好ましい。
【００６７】
インク中における界面活性剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、濡れ性、吐出安定性に優れ、画像品質が向上する点から、０．００１質量％以上５質量％以下が好ましく、０．０５質量％以上５質量％以下がより好ましい。
【００６８】
＜消泡剤＞
消泡剤としては、特に制限はなく、例えば、シリコーン系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤、脂肪酸エステル系消泡剤などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、破泡効果に優れる点から、シリコーン系消泡剤が好ましい。
【００６９】
＜防腐防黴剤＞
防腐防黴剤としては、特に制限はなく、例えば、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンなどが挙げられる。
【００７０】
＜防錆剤＞
防錆剤としては、特に制限はなく、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウムなどが挙げられる。
【００７１】
＜ｐＨ調整剤＞
ｐＨ調整剤としては、ｐＨを７以上に調整することが可能であれば、特に制限はなく、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミンなどが挙げられる。
【００７２】
−インクの物性−
前記インクの物性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜、粘度、動的表面張力、ｐＨなどを選択することができる。
【００７３】
［ハンター白色度］
本発明においては、前記インクで形成された画像のハンター白色度が２０以上のものを白色と定義する。
前記ハンター白色度としては、６０以上が好ましく、６０以上９０以下がより好ましい。前記ハンター白色度が、６０以上であると、記録媒体の下地色に影響されずに、白色を発現することができる。前記ハンター白色度が、９０以下であると、定着性、及び生産性をより維持することができる。
前記ハンター白色度は、以下のようにして求めることができる。
記録装置（装置名：ＩＰＳｉＯ  ＧＸｅ５５００、株式会社リコー製）により、記録媒体（商品名：ルミナカラーブラック  １２８ｇｓｍ、王子エフテックス株式会社製）に、前記インクを１，２００ｄｐｉ×１，２００ｄｐｉの記録解像度、及び２ｍｇ／ｃｍ２の付着量にて付着し、９０℃で６０秒間乾燥させて形成した画像を得る。得られた画像のＬ＊、ａ＊、及びｂ＊を、分光側色濃度計（装置名：Ｘ−Ｒｉｔｅ９３９、Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）を用いて測定し、以下の式（６）により、ハンター白色度を算出することができる。
ハンター白色度＝１００−［（１００−Ｌ＊）２＋（ａ＊２＋ｂ＊２）］０．５    ・・・式（６）
【００７４】
［静置前後の沈降度の差］
本発明のインクは、長時間静置された状態前後の沈降度（ＭＶ値）の差としては、−２以上が好ましく、−２以上０以下がより好ましい。前記沈降度の差が、−２以上であると、長時間静置された状態においても、インクの吐出特性に影響を及ぼすような着色剤の沈降を防止することができる。前記沈降度の差が、０以下であると、中空樹脂粒子のみがインク中で浮いてしまうことを防止することができる。
前記ＭＶ値の差は、例えば、前記インクを１６８時間、２５℃環境下に静置させ、静置前、及び１６８時間静置後のインクの沈降度を沈降度測定装置（装置名：タービスキャン  クラシック  ＭＡ２０００、英弘精機株式会社製）により測定し、得られた１６８時間静置後のインクの沈降度から、静置前の沈降度を引くことにより算出できる。
【００７５】
［粘度］
前記インクの２５℃における粘度としては、印字濃度、及び文字品位が向上し、また、良好な吐出安定性が得られる点から、５ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、５ｍＰａ・ｓ以上２５ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。
前記粘度は、例えば、回転式粘度計（装置名：ＲＥ−８０Ｌ、東機産業株式会社製）により測定することができる。測定条件としては、２５℃で、標準コーンローター（１°３４’×Ｒ２４）、サンプル液量１．２ｍＬ、回転数５０ｒｐｍ、３分間で測定可能である。
【００７６】
［動的表面張力］
前記インクの動的表面張力としては、記録媒体上で好適にインクがレベリングされ、インクの乾燥時間が短縮される点から、バブルライフタイムが１，５００ｍｓ、２５℃の条件下で、２０ｍＮ／ｍ以上３５ｍＮ／ｍ以下が好ましい。
前記動的表面張力は、最大泡圧法によって２５℃で測定した値であり、例えば、動的表面張力計（ＳＩＴＡ  Ｍｅｓｓｔｅｃｈｎｉｋ社製）を用いて測定することができる。前記「バブルライフタイム」とは、最大泡圧法において発生させた気泡の寿命であり、「表面寿命」とも言い、動的表面張力計のプローブ先端内で新しい界面が生成した時点から最大泡圧となるまでの時間を意味する。
【００７７】
［ｐＨ］
前記インクのｐＨとしては、接液する金属部材の腐食防止の観点から、２５℃環境下において、７〜１２が好ましく、８〜１１がより好ましい。
【００７８】
（前処理液）
前処理液は、凝集剤、有機溶剤、水を含有し、必要に応じて界面活性剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、防錆剤等を含有してもよい。
有機溶剤、界面活性剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、防錆剤は、インクに用いる材料と同様の材料を使用でき、その他、公知の処理液に用いられる材料を使用できる。
凝集剤の種類は特に限定されず、水溶性カチオンポリマー、酸、多価金属塩等が挙げられる。
【００７９】
（後処理液）
後処理液は、透明な層を形成することが可能であれば、特に限定されない。後処理液は、有機溶剤、水、樹脂、界面活性剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、防錆剤等、必要に応じて選択し、混合して得られる。また、後処理液は、記録媒体に形成された記録領域の全域に塗布しても良いし、インク像が形成された領域のみに塗布しても良い。
【００８０】
（記録媒体）
記録媒体としては特に制限はなく、普通紙、光沢紙、特殊紙、布などを用いることもできるが、非浸透性基材を用いても良好な画像形成が可能である。
前記非浸透性基材とは、水透過性、吸収性が低い表面を有する基材であり、内部に多数の空洞があっても外部に開口していない材質も含まれ、より定量的には、ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃ１／２までの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ２以下である基材をいう。
前記非浸透性基材としては、例えば、塩化ビニル樹脂フィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリカーボネートフィルムなどのプラスチックフィルムを、好適に使用することができる。
【００８１】
（記録物）
本発明のインク記録物は、記録媒体上に、本発明のインクを用いて形成された画像を有してなる。
インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法により記録して記録物とすることができる。
【００８２】
（記録方法、及び記録装置）
本発明の記録方法は、インク付与工程、及び乾燥工程を含み、必要に応じて、その他の工程を含む。
本発明の記録装置は、インク付与手段、及び乾燥手段を有し、必要に応じて、その他の手段を有する。
前記記録方法は、前記記録装置により、好適に実施することができる。
【００８３】
＜インク付与工程、及びインク付与手段＞
前記インク付与工程は、前記記録媒体に対して、前記インクを吐出して記録を行う工程である。なお、インクの付与前、及び付与後の少なくともいずれかにおいて、前記記録媒体に対して各種処理液等を付着する工程を含んでもよい。
前記インク付与手段は、前記記録媒体に対して、前記インクや各種処理液等を吐出して記録を行う手段である。
前記インク付与工程は、前記インク付与手段により、好適に実施することができる。
前記記録媒体とは、インクや各種処理液が一時的にでも付着可能なものを意味する。
【００８４】
前記記録方法、及び前記記録装置は、インクジェット記録方式による各種記録装置、例えば、プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、立体造形装置などに好適に使用することができる。
【００８５】
前記記録方法、及び前記記録装置は、インクによって文字、図形等の有意な画像が可視化されるものに限定されるものではない。例えば、幾何学模様などのパターン等を形成するもの、３次元像を造形するものも含まれる。
【００８６】
前記記録装置には、インクを吐出するヘッド部分だけでなく、記録媒体の給送、搬送、排紙に係わる手段、その他、前処理装置、後処理装置と称される装置などを含むことができる。
【００８７】
前記記録装置には、特に限定しない限り、吐出ヘッドを移動させるシリアル型装置、吐出ヘッドを移動させないライン型装置のいずれも含まれる。
また、この記録装置には、卓上型だけでなく、Ａ０サイズの記録媒体への印刷も可能とする広幅の記録装置や、例えばロール状に巻き取られた連続用紙を記録媒体として用いることが可能な連帳プリンタも含まれる。
【００８８】
＜乾燥工程、及び乾燥手段＞
前記乾燥工程は、前記記録媒体を乾燥させる工程である。
前記乾燥手段は、前記記録媒体を乾燥させる手段である。
前記乾燥工程は、前記乾燥手段により、好適に実施することができる。
前記乾燥手段には、例えば、前記記録媒体の記録面や裏面を乾燥、加熱する手段が含まれる。前記乾燥手段としては、特に限定されないが、例えば、温風ヒーター、赤外線ヒーターを用いることができる。前記乾燥は、記録前、記録中、記録後などに行うことができる。
【００８９】
前記乾燥工程、及び前記乾燥手段は、特に制限はなく、目的に応じて、適宜、加熱温度、加熱時間等を選択することができる。
前記加熱温度としては、５０℃以上１７０℃以下が好ましく、７０℃以上１５０℃以下がより好ましく、９０℃以上１５０℃以下がさらに好ましく、１２０℃以上１５０℃以下が特に好ましい。前記加熱温度が、５０℃以上であると、定着性を向上できる。前記加熱温度が、１７０℃以下であると、ハンター白色度を向上できる。
前記加熱時間としては、５秒間以上９０秒間以下が好ましく、１０秒間以上６０秒間以下がより好ましく、１０秒間以上３０秒間以下が特に好ましい。前記加熱時間が、５秒間以上であると、定着性を向上できる。前記加熱時間が、９０秒間以下であると、ハンター白色度を向上できる。
【００９０】
記録装置の一例について図１乃至図２を参照して説明する。図１は同装置の斜視説明図である。図２はメインタンクの斜視説明図である。
記録装置の一例としての画像形成装置４００は、シリアル型画像形成装置である。画像形成装置４００の外装４０１内に機構部４２０が設けられている。ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の各色用のメインタンク４１０（４１０ｋ、４１０ｃ、４１０ｍ、４１０ｙ）の各インク収容部４１１は、例えば、アルミニウムラミネートフィルムなどの包装部材により形成されている。インク収容部４１１は、例えば、プラスチック製の収容容器ケース４１４内に収容される。メインタンク４１０は、各色のインクカートリッジとして用いられる。
装置本体のカバー４０１ｃを開いたときの開口の奥側には、カートリッジホルダ４０４が設けられている。カートリッジホルダ４０４には、メインタンク４１０が着脱自在に装着される。これにより、各色用の供給チューブ４３６を介して、メインタンク４１０の各インク排出口４１３と各色用の吐出ヘッド４３４とが連通し、吐出ヘッド４３４から記録媒体へインクを吐出可能となる。
【００９１】
この記録装置には、インクを吐出する部分だけでなく、前処理装置、後処理装置と称される装置などを含むことができる。
前処理装置、後処理装置の一態様として、ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）などのインクの場合と同様に、前処理液や、後処理液を有する液体収容部と液体吐出ヘッドを追加し、前処理液や、後処理液をインクジェット記録方式で吐出する態様がある。
前処理装置、後処理装置の他の態様として、インクジェット記録方式以外の、例えば、ブレードコート法、ロールコート法、スプレーコート法による前処理装置、後処理装置を設ける態様がある。
【００９２】
なお、インクの使用方法としては、インクジェット記録方法に制限されず、広く使用することが可能である。インクジェット記録方法以外にも、例えば、ブレードコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ディップコート法、カーテンコート法、スライドコート法、ダイコート法、スプレーコート法などが挙げられる。
【００９３】
本発明のインクの用途は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、印刷物、塗料、コーティング材、下地用などに応用することが可能である。さらに、インクとして用いて２次元の文字や画像を形成するだけでなく、３次元の立体像（立体造形物）を形成するための立体造形用材料としても用いることができる。
立体造形物を造形するための立体造形装置は、公知のものを使用することができ、特に限定されないが、例えば、インクの収容手段、供給手段、吐出手段や乾燥手段等を備えるものを使用することができる。立体造形物には、インクを重ね塗りするなどして得られる立体造形物が含まれる。また、記録媒体等の基材上にインクを付与した構造体を加工してなる成形加工品も含まれる。前記成形加工品は、例えば、シート状、フィルム状に形成された記録物や構造体に対して、加熱延伸や打ち抜き加工等の成形加工を施したものであり、例えば、自動車、ＯＡ機器、電気・電子機器、カメラ等のメーターや操作部のパネルなど、表面を加飾後に成形する用途に好適に使用される。
【実施例】
【００９４】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００９５】
なお、以下のようにして、「中空樹脂粒子、及びインクのＸ、及びＹ」、「中空樹脂粒子の５０％累積体積粒径」、及び「有機溶剤の混合ＳＰ値」を測定した。
【００９６】
＜中空樹脂粒子、及びインクのＸ、及びＹ＞
下記において作製した中空樹脂粒子、及び前記インクのＩＲスペクトルより、１，６００ｃｍ−１におけるピークの最大値Ｘ、及び１，７３０ｃｍ−１におけるピークの最大値Ｙを、顕微ＦＴ−ＩＲ測定装置（装置名：ｉＮ１０ＭＸ／ｉＺ１０、サーモフィッシャーサイエンティフィック株式会社製）、及び解析ソフト（商品名：ＯＭＮＩＣ、サーモフィッシャーサイエンティフィック株式会社製）を用いて測定した。
前記インクのＩＲスペクトルにおけるＸ及びＹは、前記中空樹脂粒子のＩＲスペクトルにおけるＸ及びＹと、ほぼ一致した。
また、得られたＸ、及びＹから、ピーク比（Ｙ／Ｘ）を算出した。
【００９７】
＜中空樹脂粒子の５０％累積体積粒径＞
下記において作製した中空樹脂粒子の５０％累積体積粒径を、粒度分析装置（装置名：ナノトラック  Ｗａｖｅ−ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定した。
【００９８】
＜有機溶剤の混合ＳＰ値＞
下記において作製したインク中に含有する有機溶剤の混合溶液における混合ＳＰ値は、下記式（２）より算出した。ただし、使用する有機溶剤が１種のみである場合は、前記１種の有機溶剤のＳＰ値を混合ＳＰ値とした。
作製したインク中の有機溶剤の混合溶液における混合ＳＰ値（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５
＝［有機溶剤ＡのＳＰ値×有機溶剤Ａの体積分率］＋［有機溶剤ＢのＳＰ値×有機溶剤Ｂの体積分率］＋・・・      ・・・式（２）
【００９９】
（中空樹脂粒子の作製例１）
＜中空樹脂粒子Ｂの作製＞
＜＜種粒子エマルジョンの合成＞＞
攪拌機、温度計、冷却器、及び滴下ロートを備えた四つ口セパラブルフラスコに、イオン交換水（７２６．０ｇ）、メチルメタクリレート（５．０ｇ）、及びメタクリル酸（０．１ｇ）を仕込み攪拌しながら加温した。そして、セパラブルフラスコ内の内温が７０℃になったところで、１０質量％過硫酸アンモニウム溶液（１．０ｇ）を添加し、２０分間８０℃で加温した。一方、メチルメタクリレート（１４１．０ｇ）、メタクリル酸（９４．９ｇ）、アニオン性乳化剤として、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（５．０ｇ、商品名：ネオゲンＳＦ−２０、第一工業製薬株式会社製）、及びイオン交換水（１２０．０ｇ）をホモディスパーで乳化させ、プレエマルジョンとした後、滴下ロートに投入した。
次に、セパラブルフラスコ内の内温を８０℃に維持しながら、上記で得たプレエマルジョンを３時間かけて均一に滴下し、これと同時に１０質量％過硫酸アンモニウム溶液（１０．０ｇ）を３時間かけて均一に滴下した。滴下終了後、８０℃で３時間熟成し、冷却後１２０メッシュのろ布で濾過し、種粒子エマルジョンを得た。
【０１００】
＜＜中空樹脂粒子の合成＞＞
攪拌機、温度計、冷却器、及び滴下ロートを備えた四つ口セパラブルフラスコに、イオン交換水（１８８．２ｇ）を仕込み、前記種粒子エマルジョン（６６．０ｇ）を添加し、攪拌しながら８０℃に加温した。一方、プチルアクリレート（２．４ｇ）、ブチルメタクリレート（１．１ｇ）、メチルメタクリレート（１９．５ｇ）、メタクリル酸（０．７ｇ）、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（５．０ｇ、商品名：ネオゲンＳＦ−２０、第一工業製薬株式会社製）、及びイオン交換水（５５．３ｇ）をホモディスパーで乳化させ、プレエマルジョン１とした後、滴下ロートに投入した。そして、セパラブルフラスコ内の内温を８０℃に維持しながら、上記で得たプレエマルジョン１を３０分間かけて均一に滴下し、これと同時に１０質量％過硫酸ナトリウム溶液（１．２ｇ）を３０分間かけて均一に滴下した。
【０１０１】
次に、スチレン（７５．０ｇ）、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（５．０ｇ、商品名：ネオゲンＳＦ−２０、第一工業製薬株式会社製）、及びイオン交換水（５１．８ｇ）をホモディスパーで乳化させ、プレエマルジョン２とした後、滴下ロートに投入した。そして、セパラブルフラスコ内の内温を８０℃に維持しながら、前記プレエマルジョン１の滴下が終了してから１時間後に、上記で得たプレエマルジョン２を６０分間かけて均一に滴下し、これと同時に１０質量％過硫酸ナトリウム溶液（３．５ｇ）を６０分間かけて均一に滴下した。プレエマルジョン２の滴下終了後、２８質量％のアンモニア水（７．５ｇ）を滴下し、８０℃で１時間熟成した。冷却後、１２０メッシュのろ布で濾過し、中空樹脂粒子Ｂを得た。
前記中空樹脂粒子Ｂエマルジョンは、ピーク比（Ｙ／Ｘ）＝３．０、５０％累積体積粒径：６００ｎｍ、固形分濃度：２０質量％であった。
【０１０２】
（中空樹脂粒子の作製例２）
＜中空樹脂粒子Ｃの作製＞
前記中空樹脂粒子の作製例１において、スチレンを３９．０ｇとした以外は、前記中空樹脂粒子の作製例１と同様にして、中空樹脂粒子Ｃを得た。
前記中空樹脂粒子Ｃエマルジョンは、ピーク比（Ｙ／Ｘ）＝４．５、５０％累積体積粒径：６００ｎｍ、固形分濃度：２０．５質量％であった。
【０１０３】
（中空樹脂粒子の作製例３）
＜中空樹脂粒子Ｄの作製＞
前記中空樹脂粒子の作製例１において、スチレンを２２．３ｇとした以外は、前記中空樹脂粒子の作製例１と同様にして、中空樹脂粒子Ｄを得た。
前記中空樹脂粒子Ｄエマルジョンは、ピーク比（Ｙ／Ｘ）＝６．０、５０％累積体積粒径：４００ｎｍ、固形分濃度：２６質量％であった。
【０１０４】
（実施例１）
３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン（東京化成工業株式会社製、ＳＰ値＝１１．０（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５、沸点：１１０℃）３３．０質量％、シリコーン系界面活性剤（商品名：ＫＦ−６４０、信越化学工業株式会社製）１．０質量％、消泡剤として、商品名：ＫＦ−３５３（信越化学工業株式会社製）０．５質量％、抗菌剤として、商品名：プロキセルＬＶ（Ｓ）（日東電工アビシア社製）０．１質量％、ｐＨ調整剤として、２−アミノ−２−エチル−１,３−プロパンジオール（東京化成工業株式会社製）０．４質量％、及びイオン交換水５４．０質量％を１時間攪拌して均一に混合した。次に、ワックスとして、ポリエチレン系ワックスエマルジョン（商品名：ＡＱＵＡＣＥＲ−５１５、ビックケミー・ジャパン株式会社製、融点：１３５℃、固形分濃度：３５質量％）１．０質量％を加えて、更に１時間攪拌して均一に混合した。その後、前記中空樹脂粒子Ｄエマルジョン（ピーク比（Ｙ／Ｘ）＝６．０、５０％累積体積粒径：４００ｎｍ、固形分濃度：２６質量％）１０．０質量％を加えて、更に１時間攪拌して均一に混合した。この混合物を平均孔径５μｍのポリビニリデンフロライドメンブランフィルターにより加圧濾過し、粗大粒子やゴミを除去して、実施例１のインクを作製した。なお、表１中の各中空樹脂粒子の含有量は、エマルジョンとしての量である。
【０１０５】
（実施例２〜１０、及び比較例１〜４）
実施例１において、組成を下記表１、表２、及び表４に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例２〜１０、及び比較例１〜４のインクを作製した。なお、表１、表２、及び表４中の各樹脂エマルジョンの含有量は、エマルジョンとしての量である。
【０１０６】
（実施例１１）
１,２−プロパンジオール（東京化成工業株式会社製、ＳＰ値＝１４．３（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５、沸点：１７８℃）２４．９質量％、１,２−ブタンジオール（東京化成工業株式会社製、ＳＰ値＝１３．１（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５、沸点：１９４℃）８．０質量％、シリコーン系界面活性剤（商品名：ＫＦ−６４０、信越化学工業株式会社製）１．０質量％、消泡剤として、商品名：ＫＦ−３５３（信越化学工業株式会社製）０．５質量％、抗菌剤として、商品名：プロキセルＬＶ（Ｓ）（日東電工アビシア社製）０．１質量％、ｐＨ調整剤として、２−アミノ−２−エチル−１,３−プロパンジオール（東京化成工業株式会社製）０．４質量％、及びイオン交換水５４．０質量％を１時間攪拌して均一に混合した。次に、樹脂として、アクリルシリコーン樹脂エマルジョン（商品名：ＲＫＰ−０２、トーヨーケム株式会社製、ガラス転移温度（Ｔｇ）＝−７℃、固形分濃度：４０質量％）０．１質量％、及びワックスとして、ポリエチレン系ワックスエマルジョン（商品名：ＡＱＵＡＣＥＲ−５１５、ビックケミー・ジャパン株式会社製、融点：１３５℃、固形分濃度：３５質量％）１．０質量％を加えて更に１時間攪拌して均一に混合した。その後、前記中空樹脂粒子Ｄエマルジョン（ピーク比（Ｙ／Ｘ）＝６．０、５０％累積体積粒径：４００ｎｍ、固形分濃度：２６質量％）１０．０質量％を加えて、更に１時間攪拌して均一に混合した。この混合物を平均孔径５μｍのポリビニリデンフロライドメンブランフィルターにより加圧濾過し、粗大粒子やゴミを除去して、実施例１１のインクを作製した。
【０１０７】
（実施例１２〜１６）
実施例１１において、組成を下記表２、及び表３に示すように変更した以外は、実施例１１と同様にして、実施例１２〜１６のインクを作製した。
【０１０８】
次に、以下のようにして、「沈降度の差」、「ハンター白色度」、及び「定着率」を評価した。その結果を下記表１〜表４に示す。
【０１０９】
＜静置前後の沈降度の差＞
得られた各インクを、２５ｇ容量のガラス管（商品名：ねじ口試験管、アズワン株式会社製）に約５ｇ入れ、２５℃環境下で１６８時間静置した。静置前、及び１６８時間静置後のインクの沈降度を、沈降度測定装置（装置名：タービスキャン  クラシック  ＭＡ２０００、英弘精機株式会社製）により測定した。得られた１６８時間静置後のインクの沈降度から、静置前の沈降度を引くことにより、沈降度の差を算出した。なお、沈降度の差は、−２以上が、実施可能レベルである。
【０１１０】
［画像の形成］
作製した各インクを、記録装置（装置名：ＩＰＳｉＯ  ＧＸｅ５５００、株式会社リコー製）により、記録媒体（商品名：ルミナカラーブラック  １２７ｇｓｍ、王子エフテックス株式会社製）へ、１，２００ｄｐｉ×１，２００ｄｐｉの記録解像度、及び２ｍｇ／ｃｍ２の付着量で付着させ、９０℃で６０秒間加熱することにより乾燥させ、画像サンプルを作製した。
なお、記録チャートは、ドットパターンで形成された３ｃｍ四方のベタ画像を使用した。
【０１１１】
＜ハンター白色度＞
各画像サンプルのベタ画像について、分光側色濃度計（装置名：Ｘ−Ｒｉｔｅ９３９、Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）を用いてＬ＊、ａ＊、及びｂ＊を測定し、以下の式（６）により、ハンター白色度を算出した。なお、ハンター白色度が、６０以上が、実施可能レベルである。
ハンター白色度＝１００−［（１００−Ｌ＊）２＋（ａ＊２＋ｂ＊２）］０．５    ・・・式（６）
【０１１２】
＜定着率＞
各画像サンプルのベタ画像について、綿布（商品名：ＴｅｘＴｉｌｅ  Ｉｎｎｏｖａｔｏｒｓ、ＳＤＬ  ＡＴＬＡＳ株式会社製）を取り付け、荷重９Ｎであるクロックメーター（株式会社大栄科学精機製作所製）で５往復擦った。擦る前後の画像形成部を分光側色濃度計（商品名：Ｘ−Ｒｉｔｅ９３９、Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）で測定した。擦る前の値を１００％として、擦った後の値をパーセントで示した。値が大きいほど、画像の定着性が良好である。なお、定着率は、７５％以上が、実施可能レベルである。
【０１１３】
【表１】
2018080313.tif 000008
【０１１４】
【表２】
2018080313.tif 000009
【０１１５】
【表３】
2018080313.tif 000010
【０１１６】
【表４】
2018080313.tif 000011
【０１１７】
前記表１から表４中のインクの成分の詳細については、以下の通りである。
【０１１８】
＜中空樹脂粒子＞
・中空樹脂粒子Ａエマルジョン（商品名：ＲＯＰＡＱＵＥ  ＵＬＴＲＡ  Ｅ、ダウケミカル社製、ピーク比（Ｙ／Ｘ）＝１．５、５０％累積体積粒径：４００ｎｍ、固形分濃度：３０質量％）
・中空樹脂粒子Ｅエマルジョン（商品名：ＳＸ８６８、ＪＳＲ株式会社製、ピーク比（Ｙ／Ｘ）＝９．３、５０％累積体積粒径：６００ｎｍ、固形分濃度：２０．３質量％）
・中空樹脂粒子Ｆエマルジョン（商品名：Ｘ−２１２−９０２Ｅ、サイデン化学株式会社製、ピーク比（Ｙ／Ｘ）＝３．１、５０％累積体積粒径：８９０ｎｍ、固形分濃度：２８質量％）
【０１１９】
＜有機溶剤＞
・グリセリン（阪本薬品工業株式会社製、ＳＰ値＝１７．４（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５、沸点：２９０℃）
・１,２−プロパンジオール（東京化成工業株式会社製、ＳＰ値＝１４．３（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５、沸点：１７８℃）
・１,２−ブタンジオール（東京化成工業株式会社製、ＳＰ値＝１３．１（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５、沸点：１９４℃）
・３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン（東京化成工業株式会社製、ＳＰ値＝１１．０（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５、沸点：１１０℃）
・３−メトキシ−Ｎ,Ｎ−ジメチルプロピオンアミド（出光興産株式会社製、ＳＰ値＝９．２（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５、沸点：２１６℃）
【０１２０】
＜樹脂＞
・アクリルシリコーン樹脂エマルジョン（商品名：ＲＫＰ−０２、トーヨーケム株式会社製、ガラス転移温度（Ｔｇ）＝−７℃、固形分濃度：４０質量％）
・ウレタン樹脂エマルジョンＡ（商品名：スーパーフレックス  ４２０、第一工業製薬株式会社製、ガラス転移温度（Ｔｇ）＝−１０℃、固形分濃度：３８質量％）
・ウレタン樹脂エマルジョンＢ（商品名：スーパーフレックス  ２１０、第一工業製薬株式会社製、ガラス転移温度（Ｔｇ）＝４１℃、固形分濃度：３５質量％）
【０１２１】
＜ワックス＞
・ポリエチレン系ワックスエマルジョン（商品名：ＡＱＵＡＣＥＲ−５１５、ビックケミー・ジャパン株式会社製、融点：１３５℃、固形分濃度：３５質量％）
【０１２２】
＜界面活性剤＞
・シリコーン系界面活性剤（商品名：ＫＦ−６４０、信越化学工業株式会社製）
【０１２３】
＜消泡剤＞
・商品名：ＫＦ−３５３、信越化学工業株式会社製
【０１２４】
＜抗菌剤＞
・商品名：プロキセルＬＶ（Ｓ）（日東電工アビシア社製）
【０１２５】
＜ｐＨ調整剤＞
・２−アミノ−２−エチル−１,３−プロパンジオール（東京化成工業株式会社製）
【０１２６】
［加熱乾燥における影響の評価］
＜試験例１〜７＞
前記画像の形成において、実施例５のインクを用いて、下記表５に示すように記録後の加熱条件（加熱温度、加熱時間）に変更した以外は、前記画像の形成と同様にして、画像サンプルを作製した。作製した画像サンプルを用いて、実施例１と同様にして、「ハンター白色度」、及び「定着率」を評価した。結果を、下記表５に示す。
【０１２７】
【表５】
2018080313.tif 000012
【０１２８】
本発明の態様としては、例えば、以下のとおりである。
＜１＞下記構造式（１）で表される構造単位、及び下記構造式（２）で表される構造単位を有する共重合体を含む中空樹脂粒子と、有機溶剤と、水とを含有し、前記中空樹脂粒子のＩＲスペクトルにおいて、１，６００ｃｍ−１±１０ｃｍ−１におけるピークの最大値をＸとし、１，７３０ｃｍ−１±１０ｃｍ−１におけるピークの最大値をＹとしたときのピーク比（Ｙ／Ｘ）が、３．０以上６．０以下であり、前記有機溶剤の混合ＳＰ値が、１１．０（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以上１５．５（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以下であることを特徴とするインクである。
【化７】
2018080313.tif 000013
【化８】
2018080313.tif 000014
＜２＞  前記中空樹脂粒子の５０％累積体積粒径が、４００ｎｍ以上６００ｎｍ以下である前記＜１＞に記載のインクである。
＜３＞  前記中空樹脂粒子の含有量が、５．０質量％以上１２．５質量％以下である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載のインクである。
＜４＞  アクリルシリコーン樹脂粒子、及びウレタン樹脂粒子の少なくともいずれかをさらに含有する前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のインクである。
＜５＞  前記アクリルシリコーン樹脂粒子、及び前記ウレタン樹脂粒子の少なくともいずれかのガラス転移温度が、０℃以下である前記＜４＞に記載のインクである。
＜６＞  前記アクリルシリコーン樹脂粒子、及び前記ウレタン樹脂粒子の少なくともいずれかの含有量が、１質量％以上１０質量％以下である前記＜４＞から＜５＞のいずれかに記載のインクである。
＜７＞  前記ピーク比（Ｙ／Ｘ）が、３．０以上５．５以下である前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載のインクである。
＜８＞  前記中空樹脂粒子における前記構造式（１）で表される構造単位及び前記構造式（２）で表される構造単位の比率（前記構造式（２）で表される構造単位／前記構造式（１）で表される構造単位）が、３．０以上６．０以下である前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載のインクである。
＜９＞  前記有機溶剤が、グリセリン、１,２−プロパンジオール、１,３−プロパンジオール、１,２−ブタンジオール、１,３−ブタンジオール、イソプレングリコール、及びオキセタン化合物から選択される少なくとも１種である前記＜１＞から＜８＞のいずれかに記載のインクである。
＜１０＞  前記有機溶剤の沸点が、２５０℃以下である前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載のインクである。
＜１１＞  ワックスをさらに含有する前記＜１＞から＜１０＞のいずれかに記載のインクである。
＜１２＞  前記ワックスの融点が、８０℃以上１４０℃以下である前記＜１１＞に記載のインクである。
＜１３＞  前記ワックスの含有量が、１質量％以上１０質量％以下である前記＜１１＞から＜１２＞のいずれかに記載のインクである。
＜１４＞  前記インク中の固形分の個数平均粒径が、最大個数換算で２０ｎｍ以上１，０００ｎｍ以下である前記＜１＞から＜１３＞のいずれかに記載のインクである。
＜１５＞  前記インクの２５℃における粘度が、５ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下である前記＜１＞から＜１４＞のいずれかに記載のインクである。
＜１６＞  前記インクの動的表面張力が、バブルライフタイムが１，５００ｍｓ、２５℃の条件下で、２０ｍＮ／ｍ以上３５ｍＮ／ｍ以下である前記＜１＞から＜１５＞のいずれかに記載のインクである。
＜１７＞  記録媒体に、２ｍｇ／ｃｍ２の付着量にて前記インクを付着し、９０℃で６０秒間乾燥させて形成した画像のハンター白色度が、６０以上である前記＜１＞から＜１６＞のいずれかに記載のインクである。
＜１８＞  前記インクを、２５℃で１６８時間静置した前後の沈降度の差が、−２以上である前記＜１＞から＜１７＞のいずれかに記載のインクである。
＜１９＞  前記＜１＞から＜１８＞のいずれかに記載のインクを記録媒体に付与するインク付与工程と、前記インクを付与した記録媒体を乾燥させる乾燥工程と、を含み、前記乾燥工程における加熱温度が７０℃以上１５０℃以下であり、加熱時間が１０秒間以上６０秒間以下であることを特徴とする記録方法である。
＜２０＞  前記＜１＞から＜１８＞のいずれかに記載のインクを前記記録媒体に付与するインク付与工程と、前記インクを付与した記録媒体を乾燥させる乾燥工程と、を含み、前記乾燥工程における加熱温度が１２０℃以上１５０℃以下であり、加熱時間が１０秒間以上３０秒間以下であることを特徴とする記録方法である。
＜２１＞  前記＜１＞から＜１８＞のいずれかに記載のインクを記録媒体に付与するインク付与手段と、前記インクを付与した記録媒体を乾燥させる乾燥手段と、を有し、前記乾燥手段における加熱温度が７０℃以上１５０℃以下であり、加熱時間が１０秒間以上６０秒間以下であることを特徴とする記録装置である。
＜２２＞  前記＜１＞から＜１８＞のいずれかに記載のインクを前記記録媒体に付与するインク付与手段と、前記インクを付与した記録媒体を乾燥させる乾燥手段と、を有し、前記乾燥手段における加熱温度が１２０℃以上１５０℃以下であり、加熱時間が１０秒間以上３０秒間以下であることを特徴とする記録装置である。
【０１２９】
前記＜１＞から＜１８＞のいずれかに記載のインク、前記＜１９＞から＜２０＞のいずれかに記載の記録方法、及び前記＜２１＞から＜２２＞のいずれかに記載の記録装置によると、従来における前記諸問題を解決し、前記本発明の目的を達成することができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０１３０】
【特許文献１】特開２０１４−２８９６４号公報
【特許文献２】特許第３７４７０３３号公報
【符号の説明】
【０１３１】
４００      画像形成装置
４０１      画像形成装置の外装
４０１ｃ      装置本体のカバー
４０４      カートリッジホルダ
４１０      メインタンク
４１０ｋ、４１０ｃ、４１０ｍ、４１０ｙ      ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の各色用のメインタンク
４１１      インク収容部
４１３      インク排出口
４１４      収容容器ケース
４２０      機構部
４３４      吐出ヘッド
４３６      供給チューブ
【図１】
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【図２】
2018080313.tif 000020