(57)【要約】【課題】高い透明性と、リフロー工程での加熱に耐え得る高い耐熱性とを有し、かつ吸湿および乾燥に伴う寸法変化が少ない架橋樹脂成形体を提供する。【解決手段】樹脂組成物は、脂環式ジオールを含有するジオール成分とジカルボン酸又はそのエステルを含有するジカルボン酸成分との縮重合体であるポリエステルと、屈折率が１．５００以上１．５３０以下の架橋助剤とを含有する。ポリエステル１００質量部に対して、架橋助剤の含有量は２質量部以上２７質量部以下である。また架橋樹脂成形体は、通常時および１００℃で１０００時間加熱した後の、厚さ１ｍｍの架橋樹脂成形体の波長６５０ｎｍおよび波長８５０ｎｍの光の透過率がいずれも８５％以上であり、２７０℃での貯蔵弾性率が０．４ＭＰａ以上であり、ガラス転移温度が９５℃以上であり、ガラス転移温度が９５℃以上であり、水分含有率が０．５質量％未満である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
脂環式ジオールを含有するジオール成分とジカルボン酸又はそのエステルを含有するジカルボン酸成分との縮重合体であるポリエステルと、
屈折率が１．５００以上１．５３０以下の架橋助剤とを含有し、
前記ポリエステル１００質量部に対して、前記架橋助剤の含有量が２質量部以上２７質量部以下である、樹脂組成物。
【請求項２】
前記ポリエステルのガラス転移温度が９０℃以上である、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
前記脂環式ジオールは、分子内に四員環を有する、請求項１又は請求項２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
前記架橋助剤は、イソシアヌレートである、請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項５】
前記イソシアヌレートは、トリアリルイソシアヌレートである、請求項４に記載の樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の樹脂組成物の成形体である、樹脂成形体。
【請求項７】
請求項６の樹脂成形体の架橋体である、架橋樹脂成形体。
【請求項８】
脂環式ジオールを含有するジオール成分とジカルボン酸又はそのエステルを含有するジカルボン酸成分との縮重合体であるポリエステルの架橋成形体である架橋樹脂成形体であって、
厚さ１ｍｍの前記架橋樹脂成形体の波長６５０ｎｍの光の透過率および波長８５０ｎｍの光の透過率がいずれも８５％以上であり、
１００℃で１０００時間加熱した後の、厚さ１ｍｍの前記架橋樹脂成形体の波長６５０ｎｍの光の透過率および波長８５０ｎｍの光の透過率がいずれも８５％以上であり、
２７０℃での貯蔵弾性率が０．４ＭＰａ以上であり、
ガラス転移温度が９５℃以上であり、
水分含有率が０．５質量％未満である、架橋樹脂成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂組成物、樹脂成形体および架橋樹脂成形体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
透明樹脂製の成形体は、無機ガラス製品に替わる部材として幅広く利用されている。無機ガラス製品と比較して、透明樹脂製の成形体は軽量で、衝撃に強いという長所を有する。さらに、透明樹脂のなかでも透明熱可塑性樹脂は加工の自由度が高い。そのため透明熱可塑性樹脂製の成形体は、例えば光学レンズや光学フィルムなどの光学部品に適用されている。
【０００３】
そのような透明熱可塑性樹脂製の成形体として、特許文献１には透明ポリアミド樹脂架橋成形体が開示されている。上記架橋樹脂成形体は、脂環式ジアミンとジカルボン酸との共重合体であって屈折率が１．５００〜１．５５０の透明ポリアミド樹脂と、屈折率が１．５００〜１．５５０である透明な架橋助剤とをそれぞれ所定の含有量で含む樹脂組成物を成形後、架橋することにより得られる。
【０００４】
また特許文献２には、透明熱可塑性樹脂を含有する成形材料を成形するとともに、その透明熱可塑性樹脂を架橋して得られる透明樹脂成形体が開示されている。上記透明熱可塑性樹脂は、その厚さ２ｍｍの成形体における６００〜１０００ｎｍの範囲での平均光線透過率が６０％以上となる樹脂から選択される。また樹脂成形体を、２００℃で１０分間加熱し、厚さ２ｍｍとしたときの６００〜１０００ｎｍの範囲での平均光線透過率が６０％以上である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開第２０１５／１２９１００号
【特許文献２】特開平２０１３−１００５４２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
光学レンズに代表される樹脂製の光学部品には、光学部品を透過することによる光の損失を最小限に抑えるために高い透明性が求められる。また光学レンズは光学機構を利用する電子部品にも搭載される。光学レンズがそのような電子部品の回路基板に搭載される際には、リフローではんだ付けされることにより回路基板上に光学レンズが固定される。リフロー工程では２２０℃〜２７０℃程度の高温に加熱されることから、光学レンズにもこのような高温に耐え得る耐熱性を有することが求められる。
【０００７】
さらに光学部品の微細化、形状の複雑化に伴い、寸法変化や形状変化の抑制がますます求められている。特に吸湿および乾燥に伴う寸法変化が少ない樹脂製の光学部品が求められている。
【０００８】
そこで、高い透明性と、リフロー工程での加熱に耐え得る高い耐熱性とを有し、かつ吸湿および乾燥に伴う寸法変化が少ない架橋樹脂成形体、およびそのような架橋樹脂成形体の製造を可能とする樹脂組成物および樹脂成形体を提供することを目的の１つとする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本願の樹脂組成物は、脂環式ジオールを含有するジオール成分とジカルボン酸又はそのエステルを含有するジカルボン酸成分との縮重合体であるポリエステルと、屈折率が１．５００以上１．５３０以下の架橋助剤とを含有し、ポリエステル１００質量部に対して、架橋助剤の含有量が２質量部以上２７質量部以下である。
【発明の効果】
【００１０】
上記樹脂組成物によれば、高い透明性と、リフロー工程での加熱に耐え得る高い耐熱性とを有し、かつ吸湿および乾燥に伴う寸法変化が少ない架橋樹脂成形体を提供することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本願の架橋樹脂成形体の代表例であるレンズの一例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
［本願発明の実施形態の説明］
最初に本願発明の実施態様を列記して説明する。本願の第１の局面に係る樹脂組成物は、脂環式ジオールを含有するジオール成分とジカルボン酸又はそのエステルを含有するジカルボン酸成分との縮重合体であるポリエステル、屈折率が１．５００以上１．５３０以下の架橋助剤とを含有する。ここで、ポリエステル１００質量部に対して、架橋助剤の含有量が２質量部以上２７質量部以下である。
【００１３】
上記ポリエステルを含有する樹脂組成物から形成された架橋樹脂成形体は、ポリアミド樹脂などの、光学部品の原料として従来使用されてきた樹脂からなる光学部品と比較して水分含有率が少ない。そのため、吸湿・乾燥に伴う寸法変化が少ない。また屈折率が１．５００以上１．５３０以下の架橋助剤を上記ポリエステルと組み合わせることで、高い透明性を有する架橋樹脂成形体を得ることができる。また上記ポリエステル１００質量部に対する架橋助剤の含有量が２質量部以上２７質量部以下であることで、架橋助剤による透明性への影響を抑制しつつ、充分な架橋が達成される。したがって、この樹脂組成物を成形し架橋することにより、高い透明性と耐熱性とを有する架橋樹脂成形体を得ることができる。
【００１４】
以上のように、本願の樹脂組成物によれば、高い透明性と、リフロー工程での加熱に耐え得る高い耐熱性とを有し、かつ吸湿および乾燥に伴う寸法変化が少ない架橋樹脂成形体を提供することが可能となる。
【００１５】
上記ポリエステルのガラス転移温度は９０℃以上であってもよい。ガラス転移温度が９０℃以上のポリエステルを樹脂組成物が含有することにより、より耐熱性に優れた架橋樹脂成形体を得ることができる。
【００１６】
脂環式ジオールは、分子内に四員環を有していてもよい。分子内に四員環を有するジオールとジカルボン酸又はそのエステルとの縮重合体であるポリエステルを含有する樹脂組成物を用いることにより、より透明性が高く、架橋工程における安定性が高い架橋樹脂成形体を得ることができる。
【００１７】
架橋助剤は、イソシアヌレートであってもよい。架橋助剤としてイソシアヌレートを使用することにより、より優れた透明性、耐熱性および寸法安定性を有する架橋樹脂成形体を得ることができる。
【００１８】
上記イソシアヌレートは、トリアリルイソシアヌレートであってもよい。架橋助剤としてトリアリルイソシアヌレートを使用することにより、より優れた透明性、耐熱性および寸法安定性を有する架橋樹脂成形体を得ることができる。また、架橋助剤であるトリアリルイソシアヌレートと上記ポリエステルとを組み合わせて用いることで、より相溶性に優れ、上記ポリエステル中に架橋助剤がより充分に分散された樹脂組成物を得ることができる。その結果、より架橋効率が向上し、より高い長期信頼性を確保することができる。
【００１９】
本願の樹脂成形体は、上記樹脂組成物の成形体である。この成形体は安定的に架橋することが可能であり、この樹脂成形体を架橋処理することで、高い透明性を有し、かつ吸湿や乾燥に伴う寸法変化が少ない樹脂架橋体が提供される。
【００２０】
本願の樹脂架橋体は、上記樹脂成形体の架橋体である。このような樹脂成形体の架橋体とすることにより、高い透明性と高い耐熱性とを有し、かつ吸湿や乾燥に伴う寸法変化が少ない樹脂架橋体が提供される。
【００２１】
本願の第２の局面に係る架橋樹脂成形体は、脂環式ジオールを含有するジオール成分とジカルボン酸又はそのエステルを含有するジカルボン酸成分との縮重合体であるポリエステルの架橋成形体である架橋樹脂成形体であって、厚さ１ｍｍの架橋樹脂成形体の波長６５０ｎｍの光の透過率および波長８５０ｎｍの光の透過率がいずれも８５％以上であり、１００℃で１０００時間加熱した後の、厚さ１ｍｍの架橋樹脂成形体の波長６５０ｎｍの光の透過率および波長８５０ｎｍの光の透過率がいずれも８５％以上であり、２７０℃での貯蔵弾性率が０．４ＭＰａ以上であり、ガラス転移温度が９５℃以上であり、水分含有率が０．５質量％未満である。
【００２２】
このような架橋樹脂成形体は、光学レンズとして用いた場合にその光学レンズを透過することによる光の損失が少なく、光の吸収や分散による着色がなく透明性が高い。加えて耐熱性に優れるため、高温に加熱されるリフロー工程に於ける変形を最小限に抑制することができる。また水分含有率が少ないため、吸湿や乾燥による寸法変化を最小限に抑制することができる。
【００２３】
［本願発明の実施形態の詳細］
次に、本発明にかかる樹脂組成物、樹脂成形体および架橋樹脂成形体の一実施の形態を以下に説明する。
【００２４】
[樹脂組成物]
本願の樹脂組成物は、脂環式ジオールを含有するジオール成分とジカルボン酸又はそのエステルを含有するジカルボン酸成分との縮重合体であるポリエステルと、屈折率が１．５００以上１．５３０以下の架橋助剤とを含有する。ここでポリエステル１００質量部に対して、架橋助剤の含有量は２質量部以上２７質量部以下である。
【００２５】
［ポリエステル］
上記ポリエステルは、脂環式ジオールを含有するジオール成分とジカルボン酸又はそのエステルを含有するジカルボン酸成分との縮重合体である。
【００２６】
上記ジオール成分に含まれる脂環式ジオールは、分子内に飽和環状炭化水素基を有するジオールである。脂環式ジオールの具体例としては、１，２−シクロヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、２−メチル−１，４−シクロヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、４，４’−ビシクロヘキサノール、２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパンおよび下記式（１）：
【００２７】
【化１】
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で表される、分子内に四員環を有する２，２，４，４−テトラメチルシクロブタン−１，３−ジオール（ＴＭＣＤ）などが挙げられる。ジオール成分は、これらの脂環式ジオールのうち１種を単独で含有してもよく、２種以上を含有してもよい。
【００２８】
中でも１，４−シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）および上記式（１）で表される２，２，４，４−テトラメチルシクロブタン−１，３−ジオール（ＴＭＣＤ）が好ましく、ＴＭＣＤが特に好ましい。ＣＨＤＭおよびＴＭＣＤを含有するジオール成分を用いることにより、耐熱性に優れ、高い透明性を有する架橋樹脂成形体を得ることができる。さらにＴＭＣＤを含有するジオール成分を用いることにより、ガラス転移温度が高い架橋樹脂成形体を得ることができる。
【００２９】
ジオール成分は、脂環式ジオール以外の他のジオールを含んでもよい。脂環式ジオール以外の他のジオールとしては、エチレングリコール１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、２−エチル−１，６−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオールなどの脂肪族ジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコールなどのオキシアルキレングリコールが挙げられる。
【００３０】
また、本実施の形態に係る樹脂組成物は、その効果を損なわない範囲で芳香族ジオールを併用してもよい。芳香族ジヒドロキシ化合物としては、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン（ビスフェノールＭ）、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルフィド、ビスフェノールＡ、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン（ビスフェノールＣ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン（ビスフェノールＡＦ）、および１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）デカンなどが挙げられる。
【００３１】
本実施の形態におけるジカルボン酸成分は、ジカルボン酸又はそのエステルを含有する。ジカルボン酸の例としては、２，２−ジメチルマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、セバシン酸、スベリン酸、アゼライン酸等の脂肪族ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸、オルソフタル酸、無水フタル酸、ナフタル酸、ビフェニルジカルボン酸、ヘキサヒドロフタル酸、５−メチルイソフタル酸、テレフタル酸およびイソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸が挙げられる。
【００３２】
ジカルボン酸のエステルの例としては、テレフタル酸ジメチルなどの上記ジカルボン酸のモノ又はジエステルなどが挙げられる。
【００３３】
これらのジカルボン酸成分はジカルボン酸又はそのエステルのうち、テレフタル酸およびイソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸、およびテレフタル酸ジメチルなどの芳香族ジカルボン酸のモノ又はジエステルが好ましい。ジカルボン酸成分が芳香族ジカルボン酸又は芳香族ジカルボン酸のモノ若しくはジエステルを含有することで、加工性に優れた樹脂組成物および耐熱性に優れた架橋樹脂成形体を得ることができる。
【００３４】
ジカルボン酸成分は、これらのジカルボン酸又はそのエステルのうち１種を単独で含有してもよく、２種以上を含有してもよい。
【００３５】
上記ポリエステルは、ジオール成分とジカルボン酸成分とを公知の方法により脱水縮合させることで製造することができる。
【００３６】
樹脂組成物が上記ポリエステルを含有することにより、高い透明性を有する架橋樹脂成形体を得ることができる。また上記ポリエステルを含有する樹脂組成物から得られる架橋樹脂成形体は、ポリアミド樹脂などの、光学部品の原料として従来使用されてきた樹脂からなる光学部品と比較して水分含有率が少ない。そのため、吸湿・乾燥に伴う寸法変化が少ない架橋樹脂成形体を得ることができる。
【００３７】
［架橋助剤］
本実施の形態において使用される架橋助剤は、１．５００以上１．５３０以下の屈折率を有する。特に可視光領域において無色透明な架橋助剤が好ましい。また作業性が良いことから、常温で液状であり、上記ポリエステル中に分散可能なものが好ましい。
【００３８】
架橋助剤の屈折率は１．５００以上１．５３０以下であり、好ましくは１．５０５以上１．５２５以下である。このような架橋助剤と上記ポリエステルとを含有する樹脂組成物により、高い透明性を有する架橋樹脂成形体を得ることができる。架橋助剤の屈折率は、測定用セルに架橋助剤を入れ、その測定用セルの屈折率をアッベ式法（臨界角法）で測定することにより求めることができる。
【００３９】
上記架橋助剤の具体例としては、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）および１，３−ジアリル−５−グリシジルイソシアヌレート（ＤＡ−ＭＧＩＣ）等のイソシアヌレートなどが挙げられる。イソシアヌレートは上記ポリエステルに対する相溶性に優れることから、上記ポリエステル中に架橋助剤が充分に分散された樹脂組成物を得ることができる。その結果、架橋効率に優れ、長期に渡って透明性が維持される長期信頼性をも確保することができる。
【００４０】
中でも、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）を基本構造とする架橋助剤が好ましい。ＴＡＩＣは常温で液状であり、上記ポリエステルと架橋助剤との間の相溶性が良好であることから、上記ポリエステル中に架橋助剤が充分に分散された、架橋時の架橋効率の高い樹脂組成物を得ることができる。またＴＡＩＣは透明であることから、上記ポリエステルと組み合わせることで、透明性の高い架橋樹脂成形体を得ることができる。
【００４１】
[樹脂組成物の組成および製造方法]
上記樹脂組成物は、上記ポリエステル１００質量部に対して、架橋助剤を２質量部以上２７質量部以下含む。架橋助剤の含有量が上記ポリエステル１００質量部に対して２質量部未満の場合、架橋が不十分となり架橋樹脂成形体の耐熱性（リフロー耐熱性、加熱時の貯蔵弾性率）が低下する傾向がある。一方、架橋助剤の含有量が上記ポリエステル１００質量部に対して２７質量部を超える場合、光の透過率が徐々に低下する傾向がある。上記ポリエステル１００質量部に対する架橋助剤の成分の含有量は、より好ましくは１５質量部以上２７質量部以下である。架橋助剤の成分の含有量が１５質量部以上２７質量部以下の場合、より耐熱性が良好な架橋樹脂成形体を得ることができる。
【００４２】
上記樹脂組成物の好ましい一例としては、１００質量部の上記ポリエステルと、２質量部以上２７質量部以下、好ましくは１５質量部以上２７質量部以下のＴＡＩＣ又はおよびＤＡ−ＭＧＩＣとを含有する樹脂組成物が挙げられる。このような樹脂組成物からは、高い透明性と、リフロー工程での加熱に耐え得る高い耐熱性とを有し、かつ吸湿や乾燥に伴う寸法変化が少ない架橋樹脂成形体をより確実に得ることができる。
【００４３】
上記樹脂組成物は、所定量の上記ポリエステルと１．５００以上１．５３０以下の屈折率を有する架橋助剤とを公知の方法により混合することにより得ることができる。得られる成形体中の残留溶媒による影響（寸法変化への影響等）が無視できる点で無溶剤で混合するのが好ましい。
【００４４】
上記樹脂組成物の製造方法の一例としては、二軸混合機などの混合機に上記ポリエステルと架橋助剤とを仕込み、加熱しながら混合した後、乾燥することにより上記樹脂組成物を得る方法が挙げられる。この方法において、混合は、ポリエステルのガラス転移温度よりも１０℃〜２０℃高い温度に加熱した状態で行うのが好ましい。このようにすることで、混合時のトルクを低くし、より均一に混合された樹脂組成物を得ることができる。
【００４５】
［樹脂成形体および架橋樹脂成形体］
上記樹脂組成物を所望の形状に成形することにより、未架橋である樹脂成形体を得ることができる。また必要に応じて未架橋の樹脂成形体を架橋することにより架橋樹脂成形体を得ることができる。
【００４６】
架橋樹脂成形体は、上記樹脂組成物を成形した未架橋の樹脂成形体を架橋して得ることができる。樹脂成形体の成形は射出成形等の公知の方法により行うことができる。例えば、上記のようにして得られた樹脂組成物を射出成形機に仕込み、所望の形状に成形することで成形体を得ることができる。
【００４７】
架橋は、上記のようにして得られた成形体に対し公知の架橋方法を適用することにより行うことができる。なかでも制御が容易であり、加熱等による形状変化のリスクを回避できることから放射線照射による架橋を行うのが好ましい。照射する放射線としては、電子線等の粒子線、ガンマ線等の電磁波を挙げることができる。なかでも生産性や装置の価格、制御しやすさ等の観点から電子線を照射して架橋を行うのが好ましい。
【００４８】
本実施の形態において得られる架橋樹脂成形体は、上記ポリエステルの架橋成形体である架橋樹脂成形体であって、厚さ１ｍｍの架橋樹脂成形体の波長６５０ｎｍの光の透過率および波長８５０ｎｍの光の透過率がいずれも８５％以上であり、１００℃で１０００時間加熱した後の、厚さ１ｍｍの架橋樹脂成形体の波長６５０ｎｍの光の透過率および波長８５０ｎｍの光の透過率がいずれも８５％以上であり、２７０℃での貯蔵弾性率が０．４ＭＰａ以上であり、ガラス転移温度が９５℃以上であり、水分含有率が０．５質量％未満である。
【００４９】
上記架橋樹脂成形体は、厚さ１ｍｍの架橋樹脂成形体の波長６５０ｎｍの光の透過率および波長８５０ｎｍの光の透過率がいずれも８５％以上である。波長６５０ｎｍの光の透過率は、好ましくは９０％以上である。波長８５０ｎｍの光の透過率についても同様に、好ましくは９０％以上である。
【００５０】
上記架橋樹脂成形体は、さらに１００℃で１０００時間加熱した後の、厚さ１ｍｍの架橋樹脂成形体の波長６５０ｎｍの光の透過率および波長８５０ｎｍの光の透過率がいずれも８５％以上である。波長６５０ｎｍの光の透過率は、好ましくは９０％以上である。波長８５０ｎｍの光の透過率についても同様に、好ましくは９０％以上である。
【００５１】
上記光の透過率（光線透過率）は、ＪＩＳ  Ｋ  ７３６１−１に準拠して、試料に波長６５０ｎｍの光または波長８５０ｎｍの光を照射することにより、試料に入射した光の光量に対する、試料を通過した光の光量の割合として求めることができる。
【００５２】
さらに本実施の形態において得られる架橋樹脂成形体は、ガラス転移温度が９５℃以上であり、２７０℃での貯蔵弾性率が０．４ＭＰａ以上であり、高い耐熱性を有する。
【００５３】
２７０℃での貯蔵弾性率は、ＪＩＳ  Ｋ  ７２４４に準拠して測定することができる。具体的には、動的粘弾性測定装置などの装置を用いて、所定の昇温速度で室温から２７０℃まで架橋樹脂成形体の試料を加熱し、２７０℃における動的粘弾性を測定することにより２７０℃での貯蔵弾性率を求めることができる。
【００５４】
ガラス転移温度は任意の公知の測定方法により測定することができる。例えば、貯蔵弾性率を測定するための上記動的粘弾性測定装置などの装置を用いて測定することができる。
【００５５】
また上記架橋樹脂成形体は、水分含有率が０．５質量％未満である。そのため、吸湿および乾燥による寸法安定性が小さい。水分含有率は、好ましくは０．２質量％未満である。水分含有率は、次のように求めることができる。まず水分含有率は、例えば室内・室温（２３℃±２℃、湿度５０％±１０％）の環境下で所定の期間（例えば一週間）放置し、架橋樹脂成形体の含有水分量を安定な状態にする。その後、所定の質量の架橋樹脂成形体の試料を加熱し、試料内部から気化した水分をＪＩＳ  Ｋ  ０１１３に準拠するカール・フィッシャー法により測定する。カール・フィッシャー法により測定された水分量に基づいて、水分含有率を算出することができる。
【００５６】
このように、本実施の形態によれば、高い透明性と、リフロー工程での加熱に耐え得る高い耐熱性とを有し、かつ吸湿および乾燥に伴う寸法変化が少ない架橋樹脂成形体を得ることができる。
【００５７】
［用途］
上記実施の形態における架橋樹脂成形体は上述のように高い透明性と、リフロー工程での加熱に耐え得る高い耐熱性とを有し、かつ吸湿および乾燥に伴う寸法変化が少ない。そのため光学部品、特に光学レンズとして使用するのに適している。図１に架橋樹脂成形体の実施形態の一つである光学レンズ１０を示す。上記実施の形態における架橋樹脂成形体の適用例は光学レンズに限られず、高い光学特性が要求され得る様々な光学部品として好ましく利用することができる。
【実施例】
【００５８】
以下において、実施例を参照して上記実施の形態をより具体的に説明する。なお、表１〜表９において、実験Ｎｏ．１〜Ｎｏ．６は実施例を、実験Ｎｏ．７〜Ｎｏ．１０は比較例を示す。
【００５９】
（実施例、比較例において使用した材料）
［透明樹脂］
・イースター５０１１：脂環式ジオールを含有するジオール成分とジカルボン酸との縮重合体であるポリエステル（イーストマン・ケミカル社製、ジオール成分：テレフタル酸、ジカルボン酸成分：エチレングリコール（ＥＧ）およびシクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、含有比率ＥＧ＞ＣＨＤＭ）、屈折率１．５６、ガラス転移温度８６℃、飽和水分含有率０．４質量％
・イースターＤＮ０１１：脂環式ジオールを含有するジオール成分とジカルボン酸との縮重合体であるポリエステル（イーストマン・ケミカル社製、ジオール成分：テレフタル酸、ジカルボン酸成分：ＥＧおよびＣＨＤＭ、含有比率ＥＧ＜ＣＨＤＭ）、屈折率１．５６、ガラス転移温度９２℃、飽和水分含有率０．４質量％
・イースターＡＮ０１４：脂環式ジオールを含有するジオール成分とジカルボン酸との縮重合体であるポリエステル（イーストマン・ケミカル社製、ジオール成分：テレフタル酸およびイソフタル酸、ジカルボン酸成分：ＣＨＤＭ）、屈折率１．５６、ガラス転移温度９４℃、飽和水分含有率０．３質量％
・Ｔｒｉｔａｎ（Ｒ）ＴＸ１５０１：脂環式ジオールを含有するジオール成分とジカルボン酸との縮重合体であるポリエステル（イーストマン・ケミカル社製、ジオール成分：２，２，４，４−テトラメチルシクロブタン−１，３−ジオール（ＴＭＣＤ）、ジカルボン酸成分：シクロヘキサンジメタノールおよびジメチルテレフタレート）、屈折率１．５４、ガラス転移温度１１２℃、飽和水分含有率０．３質量％
・ＴＲ９０：グリルアミド（Ｒ）ＴＲ９０、透明ポリアミド樹脂、エムスケミー・ジャパン株式会社製、屈折率１．５２、ガラス転移温度１５５℃、飽和水分含有率１．０質量％超）
【００６０】
［架橋助剤］
・ＴＡＩＣ：トリアリルイソシアヌレート、日本化成株式会社製、屈折率１．５１０
・Ａ−ＴＭＰＴ：トリメチロールプロパントリアクリレート、新中村化学工業株式会社製、屈折率１．４８０
【００６１】
［屈折率］
架橋助剤の屈折率は、測定用セルに架橋助剤を入れ、その測定用セルの屈折率をアッベ式法（臨界角法）で測定することにより求めた。
【００６２】
［樹脂組成物および架橋樹脂成形体の製造］
二軸混合機を用い、混合温度２５０℃以上の高流動条件で表１および表２に示す配合比（単位：質量部）に従って各材料を混合し、樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を、射出成形機（ＳＥ−１８５，住友重機械工業株式会社製）に仕込んだ。その後、シリンダー温度２６０℃、金型温度３０℃、射出速度２００ｍｍ／ｓ、保圧９８ＭＰａ（１０００ｋｇｆ／ｃｍ２）の条件で射出成形し、縦横５０ｍｍ、厚さ０．５ｍｍ角の正方形プレート状の試料を作製した。
【００６３】
上述の射出成形により得られた試料に、３００ｋＧｙまたは６００ｋＧｙの照射量の電子線を照射して架橋樹脂成形体を得た。得られた架橋樹脂成形体について、下記に示す測定手順にて、２７０℃での貯蔵弾性率、ガラス転移温度、波長６５０ｎｍの光線の透過率および波長８５０ｎｍの光線の透過率、および水分含有率を測定した。評価結果を表１（実施例）および表２（比較例）に示す。
【００６４】
＜測定手順＞
［貯蔵弾性率およびガラス転移温度］
アイティー計測制御株式会社製の動的粘弾性測定装置ＤＶＡ−２００を用い、常温（２５℃）における貯蔵弾性率および常温（２５℃）にて一週間放置した後の各試料の貯蔵弾性率およびガラス転移温度を測定した。さらに、ＤＶＡ−２００を用いて１０℃／分の昇温速度にて、各試料の２７０℃での貯蔵弾性率を測定した。２７０℃での貯蔵弾性率が０．４ＭＰａ以上であり、かつ加熱中に試料が溶融しなければ実用に適したレベルであると判定した。
【００６５】
［波長６５０ｎｍおよび波長８５０ｎｍの光線の透過率］
株式会社島津製作所製のＵＶ−２４５０により、波長６５０ｎｍおよび波長８５０ｎｍにおける光線透過率を測定した。架橋時の電子線照射量が３００ｋＧｙの試料と６００ｋＧｙの試料について、それぞれ老化試験を行っていない試料（初期）、１００℃で１０００時間の老化試験後の試料を準備した。これらの各試料について波長６５０ｎｍおよび波長８５０ｎｍにおける光線透過率を測定した。いずれの評価項目においても透過率が８０％以上であれば実用に適したレベルであると判定した。
【００６６】
［水分含有率］
水分含有率は、微量水分測定装置  ＣＡ−２００（三菱化学アナリテック株式会社製）を用いてＪＩＳ−Ｋ−０１１３（２００５年）に準拠するカール・フィッシャー法により測定した。測定は次のようにして行った。まず試料１ｇ程度をＣＡ−２００の試料室に投入した。次にその試料を所定温度の２５０℃に加熱し、試料内の水分を気化させた。その水分の量をカール・フィッシャー反応を利用して滴定することにより水分含有率を求めた。測定試料としては、架橋樹脂成形体を乾燥させた直後の試料、および乾燥後室内・室温（２３℃±２℃、湿度５０％±１０％）の環境下で一週間放置した後の試料を用いた。室温（２３℃±２℃、湿度５０％±１０％）の環境下で一週間放置した後の試料の水分含有率が０．５質量％以下であれば実用に適したレベルであると判定した。
【００６７】
上記のようにして評価した貯蔵弾性率、ガラス転移温度、光の透過率、および水分含有率の評価結果を表１および表２に示す。貯蔵弾性率（２７０℃）の項目において、「Ｎ／Ａ」は試料が溶融し、貯蔵弾性率が測定できなかったことを示す。
【００６８】
【表１】
2018080245.tif 000004
【００６９】
【表２】
2018080245.tif 000005
【００７０】
表１および表２に示された結果より次のことが明らかである。実施例（実験Ｎｏ．１〜Ｎｏ．６）の架橋樹脂成形体の２７０℃での貯蔵弾性率はいずれも０．２ＭＰａ以上であり、高いリフロー耐熱性を有していることが実証された。
【００７１】
さらに、実施例（実験Ｎｏ．１〜Ｎｏ．６）の架橋樹脂成形体のガラス転移温度はいずれも９５℃以上であった。特にポリエステルとして、分子内に四員環を有する脂環式ジオールを原料として含むＴｒｉｔａｎ（Ｒ）ＴＸ１５０１を含有する実験Ｎｏ．４〜Ｎｏ．６においては、得られた架橋樹脂成形体のガラス転移温度が１１０℃超であった。
【００７２】
また実施例（実験Ｎｏ．１〜Ｎｏ．６）に示す樹脂組成物は、いずれも架橋樹脂成形体は、厚さ１ｍｍの架橋樹脂成形体の、波長６５０ｎｍの光の透過率および波長８５０ｎｍの光の透過率がいずれも８０％以上であり、高い透明性を有していた。この結果から本実施の形態に係る樹脂組成物を用いることで、高い透明性を有する架橋樹脂成形体が得られることがわかる。
【００７３】
さらに厚さ１ｍｍの試料を１００℃で１０００時間加熱した後の、実施例（実験Ｎｏ．１〜Ｎｏ．６）の架橋樹脂成形体の波長６５０ｎｍの光の透過率および波長８５０ｎｍの光の透過率がいずれも８０％以上である。このように実施例に示す架橋樹脂成形体は老化試験後も高い透明性を維持していた。この結果から、イソシアヌレートの架橋助剤と、脂環式ジオールを含有するジオール成分とジカルボン酸又はそのエステルを含有するジカルボン酸成分との縮重合体であるポリエステルとを組み合わせて用いることで、長期に渡って透明性が維持される長期信頼性を有している架橋樹脂成形体が得られた。
【００７４】
さらに、実施例に示す架橋樹脂成形体の水分含有率はいずれも０．５質量％未満である。このことから、本実施例に示す架橋樹脂成形体は吸湿および乾燥による寸法変化の小さい材料であるといえる。
【００７５】
これに対し、透明ポリアミド樹脂を含有する樹脂組成物から得られた架橋樹脂成形体（実験Ｎｏ．７、比較例）は、架橋時の電子線照射量が３００ｋＧｙおよび６００ｋＧｙのいずれの場合においても水分含有率が１．２１％と大きい。
【００７６】
架橋助剤の配合量がポリエステル１００質量部に対し２質量部未満である樹脂組成物（実験Ｎｏ．８、比較例）は耐熱性が充分でなく、加熱によりシートが溶融するため、２７０℃での貯蔵弾性率を測定することができなかった。
【００７７】
一方、架橋助剤の配合量が、ポリエステル１００質量部に対し２７質量部を超える樹脂組成物から得られる架橋樹脂成形体（実験Ｎｏ．９、比較例）では、初期の光の透過率に比べて老化試験後の光の透過率が著しく減少した。そのため、長期信頼性に劣ることがわかった。
【００７８】
屈折率が１．４８の架橋助剤を含有する樹脂組成物から得られる架橋樹脂成形体（実験Ｎｏ．１０、比較例）では初期および老化試験後のいずれの試料においても波長６５０ｎｍの光の透過率が７０％以下であり、透明性は不十分であった。また波長８５０ｎｍの光の透過率についても、初期の値と比べて老化試験後の値は大きく低下した。加えて耐熱性が充分でなく加熱によりシートが溶融するため、２７０℃での貯蔵弾性率を測定することができなかった。
【００７９】
以上の評価結果からわかるように、本実施の形態に係る樹脂組成物から得られる架橋樹脂成形体（実験Ｎｏ．１〜Ｎｏ．６）は、高い透明性と、リフロー工程での加熱に耐え得る高い耐熱性とを有し、かつ吸湿および乾燥に伴う寸法変化が少ない架橋樹脂成形体である。このため、本実施の形態に係る樹脂組成物から得られる架橋樹脂成形体は光学部品、特に光学レンズに適した物性を有していることがわかる。
【００８０】
今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって、どのような面からも制限的なものではないと理解されるべきである。本発明の範囲は上記した意味ではなく、特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
【産業上の利用可能性】
【００８１】
本願の樹脂組成物は、透明性、耐熱性および寸法安定性が求められる光学レンズ等の光学部品を形成するための材料として好適に使用される。
【符号の説明】
【００８２】
１０  レンズ
【図１】
2018080245.tif 000006