(57)【要約】【課題】親水性及び耐擦傷性に優れる親水性ハードコート積層体、及びその製造方法を提供する。【解決手段】本開示の一実施態様の親水性ハードコート積層体は、基材と、親水性ハードコート層とを含む、約２０度以下の初期水接触角を有する親水性ハードコート積層体であって、親水性ハードコート層が、親水性バインダー、及び親水性ハードコート層の総重量に基づき、約６０質量％以上の無機ナノ粒子を含み、該無機ナノ粒子が親水性バインダー中に分散している。【選択図】図１
2018180099.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、
親水性ハードコート層と、を含む、２０度以下の初期水接触角を有する親水性ハードコート積層体であって、
前記親水性ハードコート層が、
親水性バインダー、及び
前記親水性ハードコート層の総重量に基づき、６０質量％以上の無機ナノ粒子を含み、
前記無機ナノ粒子が、前記親水性バインダー中に分散している親水性ハードコート積層体。
【請求項２】
前記親水性バインダーが、ポリエチレングリコール、水酸基を有する樹脂、並びに、両性イオン、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドから選択される少なくとも１つを有する（メタ）アクリル系樹脂から選ばれる少なくとも１種である、請求項１に記載の親水性ハードコート積層体。
【請求項３】
前記親水性バインダーが、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート及びポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートから選ばれる少なくとも１種を含む、請求項１又は２に記載の親水性ハードコート積層体。
【請求項４】
前記無機ナノ粒子が、シリカ、アルミナ、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、スズドープ酸化インジウム、及びアンチモンドープ酸化スズから選ばれる少なくとも１種の粒子である、請求項１〜３の何れか一項に記載の親水性ハードコート積層体。
【請求項５】
前記親水性ハードコート層がシランカップリング剤をさらに含む、請求項１〜４の何れか一項に記載の親水性ハードコート積層体。
【請求項６】
前記親水性ハードコート層中の、水に対して溶出する親水性付与成分の割合は、前記親水性ハードコート層の総質量に対して１．０質量％以下である、請求項１〜５の何れか一項に記載の親水性ハードコート積層体。
【請求項７】
前記親水性ハードコート層の厚みが２０μｍ以下である、請求項１〜６の何れか一項に記載の親水性ハードコート積層体。
【請求項８】
前記親水性ハードコート層は、−０．２０％〜０．２０％の範囲のΔヘイズ値を有し、
前記Δヘイズ値は、＃００００のスチールウール及び３５０ｇの重りを使用する、スチールウール摩耗抵抗試験、１０サイクル後の値である、請求項１〜７の何れか一項に記載の親水性ハードコート積層体。
【請求項９】
前記基材と、前記親水性ハードコート層との間に、プライマー層をさらに含む、請求項１〜８の何れか一項に記載の親水性ハードコート積層体。
【請求項１０】
請求項１〜９の何れか一項に記載の親水性ハードコート積層体の製造方法であって、
水分散性無機ナノ粒子、親水性バインダー、水、及び水と相溶する有機系溶媒を含む親水性ハードコート剤を、任意にプライマー層を備える基材に塗布、乾燥して未硬化の親水性ハードコート層を形成する工程と、
前記未硬化の親水性ハードコート層を硬化させる工程と、を含む、親水性ハードコート積層体の製造方法。
【請求項１１】
前記親水性ハードコート剤が、水と、メタノール、エタノール、イソプロパノール及び１−メトキシ−２−プロパノールの少なくとも１種とを含み、前記水を、親水性ハードコート剤の総重量に基づき、３０質量％以上含む、請求項１０に記載の親水性ハードコート積層体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、親水性及び耐擦傷性に優れる親水性ハードコート積層体、及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
例えば、ビル、自動車等の窓、光学ディスプレーを保護するために、耐擦傷性能を有するコーティング剤、及び該コーティング剤層を備えるフィルムなどが使用されている。
【０００３】
自己浄化性、防曇性などの性能を付与するために、親水性のコーティング剤、該コーティング剤層を備えるフィルムなども使用されている。
【０００４】
特許文献１（特表２００７−５０５３５９号公報）には、微細構造化表面と、シリカ、ジルコニア、またはそれらの混合物よりなる複数の表面改質コロイドナノ粒子と、を有する重合光学フィルム構造体、を含む、耐久性光学フィルムが記載されている。
【０００５】
特許文献２（特開２００８−０９５１１６号公報）には、多価アルコール型非イオン性界面活性剤とポリエチレングリコール型非イオン性界面活性剤の混合物により表面が被覆されてなる防曇性樹脂シートからなる成形品であって、該ポリエチレングリコール型非イオン性界面活性剤がポリオキシプロピレンポリオキシエチレンブロックコポリマーである、成形品が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特表２００７−５０５３５９号公報
【特許文献２】特開２００８−０９５１１６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
界面活性剤等の防曇剤を配合したハードコート剤は、界面活性剤のブリードに伴い一時的な防曇性（親水性）を付与することができる。しかしながら、このようなハードコート剤からなる層は、耐擦傷性に劣るとともに、永続的な防曇性を付与することも難しかった。親水性樹脂を含む防曇性コーティング剤は、永続的な防曇性を付与することは可能であるが、親水性樹脂自体が柔軟な樹脂であるため、耐擦傷性、硬度に劣るという問題を有していた。
【０００８】
本開示は、親水性及び耐擦傷性に優れる親水性ハードコート積層体、及びその製造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本開示の一実施態様によれば、基材と、親水性ハードコート層とを含む、約２０度以下の初期水接触角を有する親水性ハードコート積層体であって、親水性ハードコート層が、親水性バインダー、及び親水性ハードコート層の総重量に基づき、約６０質量％以上の無機ナノ粒子を含み、無機ナノ粒子が、親水性バインダー中に分散している親水性ハードコート積層体が提供される。
【００１０】
本開示の別の実施態様によれば、上記の親水性ハードコート積層体の製造方法であって、水分散性無機ナノ粒子、親水性バインダー、水、及び水と相溶する有機系溶媒を含む親水性ハードコート剤を、任意にプライマー層を備える基材に塗布、乾燥して未硬化の親水性ハードコート層を形成する工程と、未硬化の親水性ハードコート層を硬化させる工程と、を含む、親水性ハードコート積層体の製造方法が提供される。
【発明の効果】
【００１１】
本開示によれば、親水性及び耐擦傷性に優れる親水性ハードコート積層体、及びその製造方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本開示の一実施態様による親水性ハードコート積層体を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
第１の実施形態における親水性ハードコート積層体は、約２０度以下の初期水接触角を有し、基材と、親水性ハードコート層とを備え、該親水性ハードコート層が、親水性バインダー、及び親水性ハードコート層の総重量に基づき、約６０質量％以上の無機ナノ粒子を含み、該無機ナノ粒子は親水性バインダー中に分散している。親水性ハードコート積層体は、ハードコート層が、親水性バインダーを含むとともに、親水性と耐擦傷性等に寄与する無機ナノ粒子を高度に含むため、親水性、耐擦傷性等に優れる、ハードコート積層体を得ることができる。分散とは、凝集していないことを示し、例えば、無機ナノ粒子が透明の親水性バインダー中に分散した場合、親水性ハードコート層の初期ヘイズ値を約２０％以下にすることができる。
【００１４】
第１の実施形態における親水性ハードコート積層体は、親水性バインダーとして、ポリエチレングリコール、水酸基を有する樹脂、並びに、両性イオン、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドから選択される少なくとも１つを有する（メタ）アクリル系樹脂から選ばれる少なくとも１種を使用することができる。ハードコート層が、高度に無機ナノ粒子を含むため、柔軟な親水性バインダーを使用したとしても、耐擦傷性、硬度等を向上させることができる。
【００１５】
第１の実施形態における親水性ハードコート積層体は、親水性バインダーとして、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート及びポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートから選ばれる少なくも１種を使用することができる。これらの樹脂は、親水性を発現し得るとともに、耐擦傷性、硬度等にも優れている。
【００１６】
第１の実施形態における親水性ハードコート積層体は、無機ナノ粒子として、シリカ、アルミナ、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、スズドープ酸化インジウム、及びアンチモンドープ酸化スズから選ばれる少なくとも１種の粒子を使用することができる。これらの粒子は、耐擦傷性、硬度に優れるとともに、表面に水酸基等の親水性部位を比較的多く有するため、ハードコート層の親水性、耐擦傷性等の性能を向上させることができる。なお、第１の実施形態における親水性ハードコート積層体は、未変性の水分散性無機ナノ粒子を用いて作製することができる。未変性とは、無機ナノ粒子表面の末端基が官能基により改質されていないことを示す。水分散性とは、無機ナノ粒子が水中で凝集しない状態を示す。水分散性の無機ナノ粒子を用いて作製することで、初期水接触角が約２０度以下の親水性ハードコート積層体を実現することができる。親水性ハードコート積層体は、親水性ハードコート積層体の総重量に基づき、約１０質量％以下、好ましくは約５質量％以下、より好ましくは約１質量％以下の割合で表面変性された無機ナノ粒子を含んでもよく、表面変性された無機ナノ粒子が含まれないことが最も好ましい。
【００１７】
第１の実施形態における親水性ハードコート積層体において、親水性ハードコート層はシランカップリング剤をさらに含んでもよい。シランカップリング剤をハードコート層に配合すると、無機ナノ粒子と親水性バインダーとを結合させることができるため、ハードコート層からの無機ナノ粒子の脱落を防止することができる。シランカップリング剤の使用は、ガラス等の無機系基材を採用した場合には、基材とハードコート層との層間密着性を向上させることにも役立つ。
【００１８】
第１の実施形態における親水性ハードコート積層体において、親水性ハードコート層中の、水に対して溶出する親水性付与成分の割合は、親水性ハードコート層の総質量に対して１．０質量％以下にすることができる。親水性ハードコート層中における、耐擦傷性に悪影響を及ぼし得る界面活性剤等の親水性付与成分の割合がこの範囲であると、耐擦傷性をより向上させることができる。
【００１９】
第１の実施形態における親水性ハードコート積層体は、親水性ハードコート層の厚みを約２０μｍ以下にすることができる。
【００２０】
第１の実施形態における親水性ハードコート積層体において、親水性ハードコート層は、例えば約−０．２０％〜約０．２０％の範囲のΔヘイズ値を有する。ここで、Δヘイズ値は、＃００００のスチールウール及び３５０ｇの重りを使用する、スチールウール摩耗試験、１０サイクル後の値である。
【００２１】
従来の製造方法では、親水性バインダーを含むハードコート剤中に、例えば未変性の水分散性無機ナノ粒子を高度に含有させること、及び係るハードコート剤を基材に所定膜厚で塗工することは困難であった。後述する、本開示の製造方法を採用することによって、上述の厚み、水接触角を満足する親水性ハードコート層を形成することができる。
【００２２】
第１の実施形態における親水性ハードコート積層体は、基材と、親水性ハードコート層との間に、プライマー層をさらに含むことができる。プライマー層を適用することによって、基材と親水性ハードコート層との層間密着性を向上させることができる。
【００２３】
第１の実施形態における親水性ハードコート積層体の製造方法は、水分散性無機ナノ粒子、親水性バインダー、水、及び水と相溶する有機系溶媒を含む親水性ハードコート剤を、任意にプライマー層を備える基材に塗布、乾燥して未硬化の親水性ハードコート層を形成する工程と、未硬化の親水性ハードコート層を硬化させる工程と、を含む。
【００２４】
第１の実施形態における親水性ハードコート積層体の製造方法は、親水性ハードコート剤が、水と、メタノール、エタノール、イソプロパノール及び１−メトキシ−２−プロパノールの少なくとも１種とを含み、水を、親水性ハードコート剤の総重量に基づき、約３０質量％以上含むことができる。親水性ハードコート剤の溶媒として、水とともに、水と相溶する有機系溶媒（特に、メタノール、エタノール、イソプロパノール及び１−メトキシ−２−プロパノールの少なくとも１種とを混合した有機系溶媒）を併用することによって、親水性バインダーを含むハードコート剤中に未変性無機ナノ粒子を高度に分散させることができる。水と相溶する有機系溶媒のＳＰ値は、例えば約９．３以上、又は約１０．２以上、また約２３．４よりも小さい。
【００２５】
以下、本発明の代表的な実施態様を例示する目的でより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施態様に限定されない。
【００２６】
本開示において「（メタ）アクリル」とは、アクリル又はメタクリルを意味し、「（メタ）アクリレート」とはアクリレート又はメタクリレートを意味する。
【００２７】
本開示において「親水性」とは、基材の水接触角に比べて低いこと、又は水分散性若しくは水溶性を奏し得る性能を意味する。
【００２８】
本開示において「分散」とは、凝集していないことを意味し、「水分散性」とは、無機ナノ粒子が水中で凝集しない状態を意味する。例えば、無機ナノ粒子が透明の親水性バインダー中に分散した場合、親水性ハードコート層の初期ヘイズ値を約２０％以下にすることができる。
【００２９】
本開示において「未変性」とは、無機ナノ粒子表面の末端基が官能基により改質されていないことを意味する。
【００３０】
本開示の一実施態様の親水性ハードコート積層体１００は、約２０度以下の初期水接触角を有し、図１に例示されるように、基材１０１と、親水性ハードコート層１０４とを備え、該親水性ハードコート層１０４が、親水性バインダー１０３、及び親水性ハードコート層１０４の総重量に基づき、約６０質量％以上の無機ナノ粒子１０２を含み、無機ナノ粒子１０２は、親水性バインダー１０３中に分散している。
【００３１】
（基材）
本開示の基材の材料としては、次のものに限定されないが、ポリカーボネート、ポリ（メタ）アクリレート（例えば、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ））、ポリオレフィン（例えば、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ））、ポリウレタン、ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ））、ポリアミド、ポリイミド、フェノール樹脂、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、ポリスチレン、スチレンアクリロニトリルコポリマー、アクリロニトリルブタジエンスチレンコポリマー（ＡＢＳ）、エポキシ、ポリアセテート、塩化ビニル、ガラスなどを使用することができる。基材としては、フィルム状基材、板状基材、フィルム状又は板状の積層基材などを採用することができる。基材は、透明又は着色透明であってもよい。本明細書で使用するとき「透明」とは、全光線透過率が９０％以上であることを指し、「着色透明」とは、例えばサングラスのように、着色された基材を介して対象物を視認できる透明性を意図しており、この場合は全光線透過率は９０％以下であってもよい。
【００３２】
基材の厚さとしては、次のものに限定されないが、フィルム状の場合には、約５μｍ以上、約５００μｍ未満の範囲にすることができる。板状の場合には、約０．５ｍｍ以上、約１０ｍｍ以下、約５ｍｍ以下又は約３ｍｍ以下の範囲にすることができる。
【００３３】
（親水性バインダー）
本開示の親水性バインダーとしては、水分散性又は水溶性のものであればいかなるものも使用することができ、次のものに限定されないが、ポリエチレングリコール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリビニルアセテート、ポリ（メタ）アクリレート（特に、両性イオン、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドから選択される少なくとも１つを有する（メタ）アクリル系樹脂）、ポリウレタン、水酸基を有する樹脂等を使用することができる。親水性バインダーは、該バインダーを含む親水性ハードコート層の引っ掻き耐性（耐擦傷性）及び／又は基材に対する接着性を改善することができる。中でも、これらの性能を考慮すると、ポリエチレングリコール、水酸基を有する樹脂、並びに、両性イオン、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドから選択される少なくとも１つを有する（メタ）アクリル系樹脂から選ばれる少なくとも１種を使用することが好ましい。水酸基を有する樹脂としては、ポリビニルアルコール、硬化型（メタ）アクリルモノマー又はオリゴマーから得られる水酸基含有（メタ）アクリル樹脂、水酸基含有ポリエステル樹脂などを使用することができる。なお、以下説明する、シランカップリング剤が、親水性であり、ビニル基、（メタ）アクリル基などを有するシランカップリング剤である場合には、このようなシランカップリング剤を親水性バインダーの１種としてみなすこともできる。
【００３４】
中でも、親水性及び耐擦傷性等の性能を考慮した場合、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドから選択される少なくとも１つを有する（メタ）アクリル系樹脂が好ましい。このような（メタ）アクリル系樹脂は、例えば、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールトリ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート及びポリプロピレングリコールトリ（メタ）アクリレートなどの親水性モノマーを重合させることによって得ることができる。この親水性モノマーは１種類を単独であるいは２種類以上を混合して用いてもよい。このようなポリエチレングリコール（メタ）アクリレート類又はポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート類は、エチレン又はプロピレングリコール鎖長が異なる種々のモノマーを利用することができ、鎖長数（ｎ）によって親水性を制御できる。例えば、親水性を有するバインダーは、鎖長数が１以上、好ましくは５以上、７以上又は１０以上のものを使用することができる。
【００３５】
上記（メタ）アクリル系樹脂は親水性である限り、上記親水性モノマーの内、多官能モノマーである、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールトリ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールトリ（メタ）アクリレートの１種以上とともに、親水性を有する又は有しない、公知の硬化型、単官能モノマー、多官能モノマー又はオリゴマーの１種又は２種以上を併用してもよい。
【００３６】
単官能モノマーは、エチレン性二重結合を１つ有するモノマーである。このような単官能モノマーとしては、次のものに限定されないが、例えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）、２−ヒドロキシプロピルアクリレート（ＨＰＡ）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、スチレンモノマー、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチルなどを使用することができる。
【００３７】
２官能以上の反応性官能基を有する硬化型モノマーは、例えば、多官能（メタ）アクリレート系モノマー、多官能（メタ）アクリルウレタン系モノマー及びそれらのオリゴマーである。
【００３８】
多官能（メタ）アクリレート系モノマーは、一分子中、２個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する有機化合物である。多官能（メタ）アクリレート系モノマーおよびオリゴマーとしては、次のものに限定されないが、例えば、トリシクロデカンジメチロールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチールプロパンＰＯ変性トリアクリレート、グリセリンＰＯ付加トリアクリレート、ε-カプロラクトン変性トリス（アクロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、デンドリマーアクリレートおよびそれらのオリゴマーなどを使用することができる。
【００３９】
多官能（メタ）アクリルウレタン系モノマーは、一分子中、２個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する有機化合物である。多官能（メタ）アクリルウレタン系モノマーおよびオリゴマーとしては、次のものに限定されないが、例えば、フェニルグリシジルエーテルアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリアクリレートトルエンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマーおよびそれらのオリゴマーなどを使用することができる。
【００４０】
親水性多官能モノマー、非親水性多官能モノマー又はオリゴマー、親水性単官能モノマー、非親水性単官能モノマーを組み合わせて用いる場合には、親水性、耐擦傷性等を考慮して適宜混合して使用することができる。
【００４１】
モノマーの重合は、次のものに限定されないが、例えば、熱重合、光重合によって行うことができる。熱重合の場合には、熱重合開始剤を使用する。熱重合開始剤としては、次のものに限定されないが、例えば、ペルオキソ二硫化カリウムやペルオキソ二硫化アンモニウムなどの過酸化物、ＶＡ−０４４、Ｖ−５０、Ｖ−５０１、ＶＡ−０５７（和光純薬工業株式会社製）などのアゾ化合物などの親水性の熱重合開始剤を使用することができる。その他、ポリエチレンオキシド鎖を有するラジカル開始剤なども使用することができる。触媒として、３級アミン化合物であるＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミンやβ−ジメチルアミノプロピオニトリルなどを用いることができる。
【００４２】
光重合は、例えば、電子線、紫外線などを使用することができる。電子線を使用する場合には、光重合開始剤を使用する必要はないが、紫外線による光重合の場合は、光重合開始剤を使用する。光重合開始剤としては、次のものに限定されないが、例えば、イルガキュア（登録商標）２９５９、ダロキュア（登録商標）１１７３、ダロキュア（登録商標）１１１６、イルガキュア（登録商標）１８４（ＢＡＳＦ社製）、カンタキュア（登録商標）ＡＢＱ、同ＢＴ、同ＱＴＸ（シェル化学社製）等の水溶性または親水性の光重合開始剤を使用することができる。
【００４３】
親水性バインダーは、親水性ハードコート層の総重量（乾燥塗工量）に基づき、約９質量％以上又は約１４質量％以上、約３９質量％以下、約２９質量％以下又は約２４質量％以下の範囲で使用することができる。
【００４４】
（無機ナノ粒子）
本開示の無機ナノ粒子としては、次のものに限定されないが、例えば、シリカ（ＳｉＯ、ＳｉＯ２）、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）、スズドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）、及びアンチモンドープ酸化スズ（ＡＴＯ）から選ばれる少なくとも１種の粒子を使用することができる。中でも、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウムが好ましく、特にシリカが好ましい。水分散性のシリカナノ粒子は、その表面にシラノール基を有するため、ハードコート層の親水性を他の粒子に比べてより向上させることができる。これらの無機ナノ粒子は、例えば、シリカ粒子としては、ＮＡＬＣＯ（登録商標）２３２７（Ｎａｌｃｏ社製）；アルミナ粒子としては、バイラール（登録商標）ＡＬ−Ａ７（多木化学株式会社製)；酸化亜鉛粒子としては、ＮＡＮＯＢＹＫ（登録商標）３８２０（ＢＹＫ社製）；酸化ジルコニウムとしては、バイラール（登録商標）Ｚｒ−２０（多木化学株式会社製）；スズドープ酸化インジウムとしては、ＰＩ−３（三菱マテリアル電子化成株式会社製）；アンチモンドープ酸化スズとしては、５４９５４１（シグマアルドリッチ社製）などを使用することができる。
【００４５】
本開示の無機ナノ粒子は、親水性又は耐擦傷性等を考慮すると、未変性で、水中に凝集しない状態で分散し得る粒子であることが好ましく、次のものに限定されないが、例えば、ｐＨ調整に基づく粒子表面の静電反発力のみによって水中に分散する粒子などを使用することができる。ここで、未変性とは、無機ナノ粒子表面の末端基が官能基により改質されていないことを意味し、例えば、無機ナノ粒子を水中、ハードコート剤中に分散し易くするために、無機ナノ粒子表面に表面処理剤を結合（共有結合、イオン結合、又は物理吸着による結合）させる処理が施されていないことなどを含む。本開示の無機ナノ粒子として、ポリマー等の表面処理剤で処理されておらず、無機ナノ粒子の表面がむき出しの状態（未変性の状態）の粒子を使用した場合、無機ナノ粒子自体の耐擦傷性、硬度、親水性を、該粒子を配合したハードコート層表面により発現させることができる。
【００４６】
無機ナノ粒子は、親水性ハードコート層の総重量（乾燥塗工量）に基づき、約６０質量％以上、約７０質量％以上又は約７５質量％以上の範囲で使用することができ、上限値としては次のものに限定されないが、例えば約９０質量％以下又は約８５質量％以下の範囲で使用することができる。無機ナノ粒子をハードコート層中に高度に配合しているため、ハードコート層表面の耐擦傷性、親水性を向上させることができる。
【００４７】
無機ナノ粒子の平均粒径は、本技術分野において一般的に用いられる技術を使用して、透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）などで測定することができる。無機ナノ粒子の平均粒径の測定において、ゾル試料を、メッシュのレース状炭素（Ｔｅｄ  Ｐｅｌｌａ  Ｉｎｃ．（Ｒｅｄｄｉｎｇ，ＣＡ）から入手可能）の上面に超薄炭素基材を有する４００メッシュの銅ＴＥＭ格子に滴下することで、ＴＥＭ画像用のゾル試料を調製することができる。液滴の一部を、濾紙とともに格子の側部または底部に接触させることにより除去することができる。ゾルの溶媒の残りは加熱するかまたは室温で放置して除去することができる。これにより、超薄炭素基材上に粒子を残し、基材からの干渉を最小にして画像化することができる。次に、ＴＥＭ画像を格子全域にわたる多くの位置で記録することができる。５００〜１０００個の粒子の粒径測定を可能にするのに十分な画像を記録する。次に、無機ナノ粒子の平均粒径を、各試料における粒径測定値に基づいて計算することができる。ＴＥＭ画像は、３００ＫＶで動作する（ＬａＢ６源使用）高分解能透過電子顕微鏡（株式会社日立ハイテクノロジーズより商品名「Ｈｉｔａｃｈｉ  Ｈ−９０００」として入手可能）を使用して得ることができる。画像は、カメラ（例えば、Ｇａｔａｎ，Ｉｎｃ．（Ｐｌｅａｓａｎｔｏｎ，ＣＡ）から商品名「ＧＡＴＡＮ  ＵＬＴＲＡＳＣＡＮ  ＣＣＤ」として入手可能：モデル番号８９５、２ｋ×２ｋチップ）を使用して記録することができる。画像は５万倍および１０万倍の倍率で撮ることができる。いくつかの試料において、画像は３０万倍の倍率で撮ることができる。
【００４８】
無機ナノ粒子の平均粒径は、約１ｎｍ以上又は約２ｎｍ以上、約５００ｎｍ以下又は約４００ｎｍ以下の範囲とすることができる。無機ナノ粒子は、小さな粒子の群と大きな粒子の群からなってもよく、この場合、小さな粒子の群の平均粒径は、約２ｎｍ以上、約３ｎｍ以上又は約５ｎｍ以上、約２００ｎｍ以下、約１５０ｎｍ以下、約１２０ｎｍ以下又は約１００ｎｍ以下の範囲にすることができる。大きな粒子の群の平均粒径は、約６０ｎｍ以上、約６５ｎｍ以上、約７０ｎｍ以上又は約７５ｎｍ以上、約４００ｎｍ以下、約３５０ｎｍ以下、約３００ｎｍ以下又は約２００ｎｍ以下の範囲にすることができる。
【００４９】
親水性ハードコート層中に無機ナノ粒子を高度に充填させることを考慮すると、少なくとも２つの異なる無機ナノ粒子の粒径分布を有する無機ナノ粒子の混合物を使用することが好ましい。無機ナノ粒子の混合物の粒径分布は、小さな粒子の群の平均粒径および大きな粒子の群の平均粒径をピークとする二峰性または多峰性を示してもよい。いくつかの実施形態では、約２ｎｍ〜約２００ｎｍの範囲の平均粒径を有する無機ナノ粒子の平均粒径と、約６０ｎｍ〜約４００ｎｍの範囲の平均粒径を有する無機ナノ粒子の平均粒径の比は、２：１〜２００：１の範囲であり、いくつかの実施形態では、２．５：１〜１００：１、または２．５：１〜２５：１の範囲である。好ましい平均粒径の組み合わせの例としては、５ｎｍ／１９０ｎｍ、５ｎｍ／７５ｎｍ、２０ｎｍ／１９０ｎｍ、５ｎｍ／２０ｎｍ、２０ｎｍ／７５ｎｍ、７５ｎｍ／１９０ｎｍ、または５ｎｍ／２０ｎｍ／１９０ｎｍの組み合わせが挙げられる。サイズが異なる無機ナノ粒子の混合物を使用することで、大量の無機ナノ粒子をハードコート層に充填して、ハードコート層の硬度、耐擦傷性、親水性等の性能を高めることができる。
【００５０】
例えば、無機ナノ粒子のタイプ、量、サイズ、および比率を選択することにより、透明性（ヘイズなど）、耐擦傷性、硬度、親水性等を変化させることができる。
【００５１】
小さな粒子の群と大きな粒子の群との質量比（％）は、使用される粒径または使用される粒径の組み合わせに応じて選択することができる。好ましい質量比は、商品名「ＣＡＬＶＯＬＤ２」として入手できるソフトウェアを使用して、使用される粒径または使用される粒径の組み合わせに応じて選択することが可能であり、例えば、粒径の組み合わせ（小さな粒子の群／大きな粒子の群）に関する小さな粒子の群と大きな粒子の群の質量比と充填率の間のシミュレーションに基づいて選択することもできる（”Ｖｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ  ｏｆ  ａ  Ｍｏｄｅｌ  ｆｏｒ  Ｅｓｔｉｍａｔｉｎｇ  ｔｈｅ  Ｖｏｉｄ  Ｆｒａｃｔｉｏｎ  ｉｎ  ａ  Ｔｈｒｅｅ−Ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ  Ｒａｎｄｏｍｌｙ  Ｐａｃｋｅｄ  Ｂｅｄ，”  Ｍ．Ｓｕｚｕｋｉ  ａｎｄ  Ｔ．Ｏｓｈｉｍａ：Ｐｏｗｄｅｒ  Ｔｅｃｈｎｏｌ．，４３，１４７−１５３（１９８５）も参照のこと）。
【００５２】
（親水性ハードコート層）
本開示の親水性ハードコート層は、基材の片面又は両面に適用することができる。親水性ハードコート層の厚さは、次のものに限定されないが、約０．１μｍ以上、約０．５μｍ以上又は約１μｍ以上、約２０μｍ以下、約１５μｍ以下又は約１０μｍ以下の範囲で使用することができる。
【００５３】
親水性ハードコート層は、親水性、耐擦傷性等の性能に不具合を生じさせない範囲で、必要に応じて、シランカップリング剤、紫外線吸収剤、レベリング剤、静電気防止剤、染料などの既知の添加剤をさらに含んでもよい。ここで、シランカップリング剤としては、次のものに限定されないが、例えば、アミノ変性アルコキシシラン、グリシジル変性アルコキシシランなどのエポキシ変性アルコキシシラン、ポリエーテル変性アルコキシシラン、双性イオンアルコキシシランなどの親水性シランカップリング剤を使用することが好ましい。シランカップリング剤をハードコート層に配合すると、無機ナノ粒子と親水性バインダーとを結合させることができるため、ハードコート層からの無機ナノ粒子の脱落を防止することができる。シランカップリング剤の使用は、ガラス等の無機系基材を採用した場合には、基材とハードコート層との層間密着性を向上させることにも役立つ。例えば、ビニル基、（メタ）アクリル基などを有するシランカップリング剤を使用する場合には、親水性バインダーとして使用することもできる。このため、シランカップリング剤は、親水性ハードコート層の総重量（乾燥塗工量）に基づき、約０．１質量％以上又は約１質量％以上、約３９質量％以下、約２９質量％以下又は約２４質量％以下の範囲で使用することができる。
【００５４】
例えば界面活性剤などの水に対して溶出する親水性付与成分は、ハードコート層表面にブリードし、ハードコート層の透明性、耐擦傷性を低下させる可能性がある。親水性付与成分は、例えば防曇性付与成分を含む。本開示の親水性ハードコート層は、水に対して溶出する親水性付与成分をハードコート層の総重量に対して、約１．０質量％以下、約０．５質量％以下、約０．０１質量％以下の範囲で含んでもよい。また好ましくは、親水性付与成分を含まない。例えば、本開示の親水性ハードコート層は、水に対して溶出する親水性付与成分を含まなくても十分な親水性を発現することができる。
【００５５】
（親水性ハードコート積層体）
本開示の親水性ハードコート層は、未変性無機ナノ粒子が粗大化することなく、該粒子を高度に充填させることができるため、この場合、親水性及び耐擦傷性に加えて、透明性にも優れている。したがって、該ハードコート層を、一般的な光学フィルム等の透明基材、例えば、５０μｍ厚のコスモシャイン（登録商標）Ａ４１００（東洋紡株式会社製）の片面に１．５μｍの厚さで適用した場合、得られる積層体の初期ヘイズ値を、約５％以下、約３％以下又は約１％以下にすることができる。この親水性ハードコート積層体における、＃００００のスチールウール及び３５０ｇの重りを使用する、スチールウール摩耗抵抗試験、１０サイクル後のΔヘイズ値（初期ヘイズ値−１０サイクル後のヘイズ値）は、約−０．２０％〜約０．２０％、約−０．１５％〜約０．１５％、又は約−０．１０％〜約０．１０％にすることができる。親水性ハードコート層の親水性については、例えば水接触角によって表すことができ、親水性ハードコート層における初期の水接触角を、約２０度以下、約１７度以下又は約１５度以下にすることができる。
【００５６】
本開示の親水性ハードコート積層体は、親水性ハードコート層と基材との間の密着性を向上させるため、基材表面を表面処理してもよく、基材表面上にプライマー層を適用してもよい。
【００５７】
表面処理は本技術分野で既知であり、例えば、プラズマ処理、コロナ放電処理、火炎処理、電子線照射、粗面化、オゾン処理、クロム酸または硫酸を用いた化学酸化処理などの表面処理が挙げられる。
【００５８】
プライマー層の材料として、例えば、（メタ）アクリル樹脂（（メタ）アクリレートの単独重合体、または２種以上の（メタ）アクリレートの共重合体もしくは（メタ）アクリレートと他の重合性モノマーの共重合体）、ウレタン樹脂（例えば、ポリオールとイソシアネート硬化剤とからなる２液硬化型ウレタン樹脂）、（メタ）アクリル−ウレタン共重合体（例えば、アクリル−ウレタンブロック共重合体）、ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレンなどの塩素化ポリオレフィンおよびそれらの共重合体および誘導体（例えば、塩素化エチレン−プロピレン共重合体、塩素化エチレン−酢酸ビニル共重合体、（メタ）アクリル変性塩素化ポリプロピレン、無水マレイン酸変性塩素化ポリプロピレン、ウレタン変性塩素化ポリプロピレン）などが挙げられる。
【００５９】
プライマー層は、上記樹脂を溶媒に溶解したプライマー溶液を、本技術分野で既知の方法、例えば、バーコーティング、ディップコーティング、スピンコーティング、キャピラリーコーティング、スプレーコーティング、グラビアコーティング、およびスクリーン印刷などで基材上に塗布、乾燥し、必要に応じて、熱硬化又は光硬化させて形成することができる。プライマー層の厚さは、約０．１μｍ以上又は約０．５μｍ以上、約２０μｍ以下、約５μｍ以下の範囲とすることができる。プライマー層を備える基材を使用することもできる。このような基材として、例えば、ルミラー（登録商標）Ｕ３２（東レ株式会社）、コスモシャイン（登録商標）Ａ４１００、Ａ４３００（東洋紡株式会社）などを使用することができる。
【００６０】
本開示の親水性ハードコート積層体は、例えば、親水性ハードコート層と基材との間、又は親水性ハードコート層の反対側の基材面に、必要に応じて、着色層、装飾層、導電層、接着剤層、粘着剤層等を適用してもよい。
【００６１】
本開示の親水性ハードコート積層体は、枚葉品であってもよく、又はロール状に巻かれたロール体であってもよい。
【００６２】
（親水性ハードコート積層体の製造方法）
本開示の親水性ハードコート積層体は、例えば、水分散性無機ナノ粒子、親水性バインダー、水、及び水と相溶する有機系溶媒を含む親水性ハードコート剤を、任意にプライマー層を備える基材に塗布、乾燥して未硬化の親水性ハードコート層を形成する工程と、未硬化の親水性ハードコート層を硬化させる工程とを経ることで製造することができる。ここで、「水と相溶する」とは、相互に分離することなく、水と有機系溶媒とが均一に混ざり合うことを意味する。水と相溶する有機系溶媒のＳＰ値は、例えば約９．３以上、又は約１０．２以上、また約２３．４よりも小さい。
【００６３】
本開示の親水性ハードコート剤は、特定の成分を組み合わせて調製することができる。例えば、水分散性無機ナノ粒子のゾルを、溶媒中で反応開始剤と一緒に、親水性バインダー（親水性の硬化型モノマー）と混合し、必要に応じて溶媒を追加することで所望の固形分含量に調整して、親水性ハードコート剤を得ることができる。反応開始剤として、例えば本技術分野で既知の光重合開始剤または熱重合開始剤を用いることができる。
【００６４】
例えば未変性の水分散性無機ナノ粒子は、粒子間の静電反発力のみによってゾル中に分散している。このため、親水性バインダーなどを含む親水性ハードコート剤中で無機ナノ粒子を分散させることは難しい。分散が不十分なハードコート剤を使用した場合には、無機ナノ粒子は凝集して粒子径が増大するため、得られるハードコート層の透明性などの性能が低下する。本開示の製造方法では、親水性ハードコート剤を調整するときに使用する溶媒の選定によって、未変性の水分散性無機ナノ粒子を親水性ハードコート剤中に分散させることを可能にしている。溶媒としては、水、及び水と相溶する有機系溶媒の混合溶媒を使用することができる。混合溶媒中の水の量としては、親水性ハードコート剤の総重量に基づき、約３０質量％以上、約３５質量％以上、約４０質量％以上、約５０質量％以上、又は約６０質量％以上で使用することができる。水と相溶する有機系溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、１−メトキシ−２−プロパノールなどの少なくとも１種以上を使用することができる。中でも、１−メトキシ−２−プロパノールと、メタノール、エタノール及びイソプロパノールの少なくとも１種以上とを混合した有機系溶媒の使用が好ましい。水、及び水と相溶する有機系溶媒との質量比としては、３０：７０、３５：６５、４０：６０、５０：５０、又は６０：４０とすることができる。水と相溶する有機系溶媒における、１−メトキシ−２−プロパノールと、メタノール、エタノール及びイソプロパノールの少なくとも１種以上との質量比としては、９５：５、９０：１０、８０：２０、７０：３０、６０：４０、５０：５０、又は４０：６０することができる。
【００６５】
親水性ハードコート剤を基材の表面に適用する技術として、例えば、バーコーティング、ディップコーティング、スピンコーティング、キャピラリーコーティング、スプレーコーティング、グラビアコーティング、およびスクリーン印刷などを適宜利用すればよい。コーティングされた親水性ハードコート剤は、必要に応じて乾燥し、紫外線もしくは電子線を用いた光重合法または熱重合法などの本技術分野で既知の重合法で硬化することができる。このようにして基材上に親水性ハードコート層を形成して、本開示の親水性ハードコート積層体を得ることができる。
【００６６】
（用途）
本開示の親水性ハードコート積層体は、例えば、光学ディスプレー（例えば、陰極線管（ＣＲＴ）、発光ダイオード（ＬＥＤ）ディスプレー）、カード、カメラのレンズ又は本体、扇風機、ドアノブ、蛇口の取手、鏡、及び掃除機、洗濯機などの家電、並びに携帯情報端末（ＰＤＡ）、携帯電話、液晶ディスプレー（ＬＣＤ）パネル、タッチスクリーン、及び着脱式コンピュータスクリーンなどのデバイスなどに有用である。本開示の親水性ハードコート積層体は、例えば、家具、ドア及び窓、便器及びバスタブ、車の内装部材／外装部材、レンズ（例えばメガネ用）、ゴーグル、液体輸送用部材、医療用部材、又は太陽電池パネルなどにも使用することができる。
【実施例】
【００６７】
以下の実施例において、本開示の具体的な実施態様を例示するが、本発明はこれに限定されるものではない。部及びパーセントは全て、特に明記しない限り質量による。
【００６８】
＜評価方法＞
本開示の親水性ハードコート積層体等の特性を以下の方法にしたがって評価した。
【００６９】
１．光学特性
親水性ハードコート積層体等の、以下に示すスチールウール摩耗抵抗試験の前後における光学特性（ヘイズ及び全光線透過率（ＴＴ））を、ＪＩＳ  Ｋ  ７１３６（２０００）およびＪＩＳ  Ｋ  ７３６１−１（１９９７）にそれぞれ準拠して、ＮＤＨ−５０００Ｗ（日本電色工業株式会社製）を使用して測定した。
【００７０】
２．スチールウール摩耗抵抗試験
ハードコート層等の耐擦傷性を、スチールウール摩耗抵抗試験後の表面変化によって評価した。スチールウール摩耗抵抗試験器（ラビングテスターＩＭＣ−１５７Ｃ、株式会社井元製作所製）では、２７ｍｍ角の＃００００スチールウールを使用し、３５０ｇの荷重、８５ｍｍのストローク、６０サイクル／分の速さで、ハードコート層等の表面を１０回（サイクル）研磨する。試料表面を研磨した後、該試料表面の引っかき傷の程度を、上記の光学測定器及び目視で確認した。光学測定器による確認は、全光線透過率、ヘイズ、Δヘイズ（摩耗試験後のヘイズ−初期ヘイズ）で評価した。目視による確認は、「全く傷なし：０」、「反射光でのみ観察される数本の極わずかな傷：１」、「数本のわずかな傷：２」、「数本のわずかな傷と数本の深い傷：３」、「反射光又は透過光で容易に観察される多数の深い傷、又はコーティングの完全な剥がれ：４」、の５段階で評価した。
【００７１】
３．水接触角
接触角メーター（協和界面科学株式会社から製品名「ＤＲＯＰＭＡＳＴＥＲ  ＦＡＣＥ」として入手）を使用し、Ｓｅｓｓｉｌｅ  Ｄｒｏｐ法により、ハードコート層等の表面の水接触角を測定した。２μＬの水をハードコート層等の表面に滴下した後、光学顕微鏡画像から水接触角を測定した。５回測定した平均から水接触角の値を計算した。
【００７２】
４．接着性試験
接着性能は、ＪＩＳ  Ｋ５６００に従ってクロスカット法によって評価した。ここではグリッド間隔が１ｍｍの５×５グリッドと、セロテープ（登録商標）ＣＴ−２４（ニチバン株式会社製）とを採用した。
【００７３】
本実施例で使用した原料などを以下の表１に示す。
【００７４】
【表１】
2018180099.tif 000003
【００７５】
＜ＳＡＣの調整＞
ＳＡＣを、米国特許公開２０１５／０２０３７０８号公報（Ｋｌｕｎら）記載のＰｒｅｐａｒａｔｉｖｅ Ｅｘａｍｐｌｅ ７に記載の方法で調整した。
【００７６】
＜変性シリカゾル（変性ゾル１）の調製＞
比較例用の変性処理したシリカゾル（「変性ゾル１」）を以下のように調製した。５．９５ｇのＳＩＬＱＵＥＳＴ（登録商標）Ａ−１７４、及び０．５ｇのＰＲＯＳＴＡＢを、４００ｇのＮＡＬＣＯ（登録商標）２３２９及び４５０ｇのＭＩＰＡの混合物にガラス瓶の中で加え、１０分間室温で撹拌した。ガラス瓶を密封し、８０℃のオーブン内に１６時間置いた。得られた溶液から、６０℃で溶液の固形分が４５質量％近くになるまでロータリーエバポレーターで水を除去した。得られた溶液に２００ｇのＭＩＰＡを入れ、次に、ロータリーエバポレーターを６０℃で使用して残りの水を除去した。後半のステップを２回繰り返して溶液からさらに水を取り除いた。最後に、ＭＩＰＡを加えることで全ＳｉＯ２ナノ粒子の濃度を４５質量％に調整して、７５ｎｍの平均粒径を有する表面改質ＳｉＯ２ナノ粒子を含有するＳｉＯ２ゾル（以下、変性ゾル１という。）を得た。
【００７７】
＜変性シリカゾル（変性ゾル２）の調製＞
比較例用の変性処理したシリカゾル（「変性ゾル２」）を以下のように調製した。２５．２５ｇのＳＩＬＱＵＥＳＴ（登録商標）Ａ−１７４、及び０．５ｇのＰＲＯＳＴＡＢを、４００ｇのＮＡＬＣＯ（登録商標）２３２７、及び４５０ｇのＭＩＰＡの混合物にガラス瓶の中で加え、１０分間室温で撹拌した。ガラス瓶を密封し、８０℃のオーブン内に１６時間置いた。得られた溶液から、６０℃で溶液の固形分が４５質量％近くになるまでロータリーエバポレーターで水を除去した。得られた溶液に２００ｇのＭＩＰＡを入れ、次に、ロータリーエバポレーターを６０℃で使用して残りの水を除去した。後半のステップを２回繰り返して溶液からさらに水を取り除いた。最後に、ＭＩＰＡを加えることで全ＳｉＯ２ナノ粒子の濃度を４５質量％に調整して、２０ｎｍの平均粒径を有する表面改質ＳｉＯ２ナノ粒子を含有するＳｉＯ２ゾル（以下、変性ゾル２という。）を得た。
【００７８】
＜親水性ハードコート剤１の調整＞
３．０９ｇのＮＡＬＣＯ（登録商標）２３２９、１．２５ｇのＮＡＬＣＯ（登録商標）２３２７、０．４９ｇのＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）１１、及び０．０１ｇのＳＡＣを混合した。光重合開始剤として０．０６ｇのＩｒｇａｃｕｒｅ  ２９５９を混合物に添加した。次に、１．６０ｇのＩＰＡ、２．４０ｇのＭＩＰＡ及び１．１７ｇの蒸留水を混合物に加えて固形分が２０．４８質量％になるように調整し、親水性ハードコート剤１を用意した。
【００７９】
＜親水性ハードコート剤２の調整＞
３．２９ｇのＮＡＬＣＯ（登録商標）２３２９、１．３３ｇのＮＡＬＣＯ（登録商標）２３２７、０．３９ｇのＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）１１、及び０．００８ｇのＳＡＣを混合した。光重合開始剤として０．０６ｇのＩｒｇａｃｕｒｅ  ２９５９を混合物に添加した。次に、１．６０ｇのＩＰＡ、２．４０ｇのＭＩＰＡ及び０．９８ｇの蒸留水を混合物に加えて固形分が２０．４８質量％になるように調整し、親水性ハードコート剤２を用意した。
【００８０】
＜変性ゾルを含むハードコート剤Ａの調整＞
２３．１ｇの変性ゾル１、１．２４ｇの変性ゾル２、０．３９ｇのＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）１１、及び０．００８ｇのＳＡＣを混合した。光重合開始剤として０．０６ｇのＩｒｇａｃｕｒｅ  ２９５９を混合物に添加した。次に、１．６０ｇのＩＰＡ、及び４．４４ｇのＭＩＰＡの蒸留水を混合物に加えて固形分が２０．４８質量％になるように調整し、ハードコート剤Ａを用意した。
【００８１】
＜変性ゾルを含むハードコート剤Ｂの調整＞
２３．１ｇの変性ゾル１、１．２４ｇの変性ゾル２、０．３９ｇのＳＲ９０３５、及び０．００８ｇのＳＡＣを混合した。光重合開始剤として０．０６ｇのＩｒｇａｃｕｒｅ  ２９５９を混合物に添加した。次に、１．６０ｇのＩＰＡ、及び４．４４ｇのＭＩＰＡを混合物に加えて固形分が２０．４８質量％になるように調整し、ハードコート剤Ｂを用意した。
【００８２】
＜変性ゾルを含むハードコート剤Ｃの調整＞
２３．１ｇの変性ゾル１、１．２４ｇの変性ゾル２、及び０．４ｇのＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）１１を混合した。光重合開始剤として０．０６ｇのＩｒｇａｃｕｒｅ  ２９５９を混合物に添加した。次に、１．６０ｇのＩＰＡ、及び４．４４ｇのＭＩＰＡを混合物に加えて固形分が２０．４８質量％になるように調整し、ハードコート剤Ｃを用意した。
【００８３】
＜変性ゾルを含むハードコート剤Ｄの調整＞
２３．１ｇの変性ゾル１、１．２４ｇの変性ゾル２、及び０．４ｇのＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）１１を混合した。光重合開始剤として０．０６ｇのＩｒｇａｃｕｒｅ  ２９５９を混合物に添加した。次に、１．６０ｇのＩＰＡ、及び４．４４ｇのＭＩＰＡを混合物に加えて固形分が２０．４８質量％になるように調整し、ハードコート剤Ｄを用意した。
【００８４】
調整した各種ハードコート剤（ＨＣ）の組成を表２に示す。なお、配合量は全てグラムである。
【００８５】
【表２】
2018180099.tif 000004
【００８６】
＜例１＞
親水性ハードコート剤ＨＣ−１を、メイヤーロッド＃８を用いて、基材である５０μｍ厚のコスモシャイン（登録商標）Ａ４１００の易接着処理面上に塗布し、６０℃で５分間乾燥した。次に、親水性ハードコート層を適用した基材を、窒素雰囲気下で紫外線照射器（Ｆｕｓｉｏｎ  ＵＶ  Ｓｙｓｔｅｍ  Ｉｎｃ．のＨ−バルブ（ＤＲＳモデル））に二度通して、親水性ハードコート層を硬化させた。このとき、照度７００ｍＷ／ｃｍ２、積算光量９００ｍＪ／ｃｍ２の条件で紫外線（ＵＶ−Ａ）を親水性ハードコート層面に照射した。このようにして、厚さ１．５μｍの親水性ハードコート層を有する親水性ハードコート積層体を作製した。
【００８７】
＜例２＞
親水性ハードコート剤ＨＣ−１を、親水性ハードコート剤ＨＣ−２に換えた以外は、例１と同様にして親水性ハードコート積層体を作製した。
【００８８】
＜例３＞
親水性ハードコート剤ＨＣ−２を、メイヤーロッド＃８を用いて、基材である５０μｍ厚のコスモシャイン（登録商標）Ａ４３００の片側の易接着処理面上に塗布し、６０℃で５分間乾燥した。次に、親水性ハードコート層を適用した基材を、窒素雰囲気下で紫外線照射器（Ｆｕｓｉｏｎ  ＵＶ  Ｓｙｓｔｅｍ  Ｉｎｃ．のＨ−バルブ（ＤＲＳモデル））に二度通して、親水性ハードコート層を硬化させた。このとき、照度７００ｍＷ／ｃｍ２、積算光量９００ｍＪ／ｃｍ２の条件で紫外線（ＵＶ−Ａ）を親水性ハードコート層面に照射した。親水性ハードコート層の厚さは１．５μｍであって。次いで、親水性ハードコート層を形成していない側のＡ４３００の易接着処理面上に、メイヤーロッド＃８を用いて親水性ハードコート剤ＨＣ−２を、塗布し、６０℃で５分間乾燥した。次に、親水性ハードコート層を適用した基材を、窒素雰囲気下で紫外線照射器（Ｆｕｓｉｏｎ  ＵＶ  Ｓｙｓｔｅｍ  Ｉｎｃ．のＨ−バルブ（ＤＲＳモデル））に二度通して、親水性ハードコート層を硬化させた。このとき、照度７００ｍＷ／ｃｍ２、積算光量９００ｍＪ／ｃｍ２の条件で紫外線（ＵＶ−Ａ）を親水性ハードコート層面に照射した。親水性ハードコート層の厚さは１．５μｍであって。このようにして、厚さ１．５μｍの親水性ハードコート層を両面に有する親水性ハードコート積層体を作製した。
【００８９】
＜比較例１＞
ポリエチレンテレフタレートフィルムである、５０μｍ厚のコスモシャイン（登録商標）Ａ４１００を比較例１として使用した。
【００９０】
＜比較例２＞
ポリエチレンテレフタレートフィルムである、５０μｍ厚のコスモシャイン（登録商標）Ａ４３００を比較例２として使用した。
【００９１】
＜比較例３＞
親水性ハードコート剤ＨＣ−１を、親水性ハードコート剤ＨＣ−Ａに換えた以外は、例１と同様にして親水性ハードコート積層体を作製した。
【００９２】
＜比較例４＞
親水性ハードコート剤ＨＣ−１を、親水性ハードコート剤ＨＣ−Ｂに換えた以外は、例１と同様にして親水性ハードコート積層体を作製した。
【００９３】
＜比較例５＞
親水性ハードコート剤ＨＣ−１を、親水性ハードコート剤ＨＣ−Ｃに換えた以外は、例１と同様にして親水性ハードコート積層体を作製した。
【００９４】
＜比較例６＞
親水性ハードコート剤ＨＣ−１を、親水性ハードコート剤ＨＣ−Ｄに換えた以外は、例１と同様にして親水性ハードコート積層体を作製した。
【００９５】
例１〜３、及び比較例１〜６を評価した結果を表３に示す。
【００９６】
【表３】
2018180099.tif 000005
【００９７】
例１〜３と比較例１、２の結果から分かるように、本開示の親水性ハードコート層は、透明性、接着性に優れることに加え、親水性及び耐擦傷性を大幅に改善し得ることが確認された。例１〜３と比較例３〜６の結果から分かるように、本開示の親水性ハードコート層は、変性処理したシリカ粒子を使用したハードコート層に比べ、親水性をより向上させ得ることも確認された。
【００９８】
本発明の基本的な原理から逸脱することなく、上記の実施態様及び実施例が様々に変更可能であることは当業者に明らかである。また、本発明の様々な改良及び変更が本発明の趣旨及び範囲から逸脱せずに実施できることは当業者には明らかである。
【符号の説明】
【００９９】
１００    親水性ハードコート積層体
１０１    基材
１０２    無機ナノ粒子
１０３    親水性バインダー
１０４    親水性ハードコート層
【図１】
2018180099.tif 000006