(57)【要約】【課題】卓球で想定される卓球ラケットとボールとが接触するときの様々な相対速度において、卓球ラケットにおけるボールの弾み特性及びスピン特性を向上できるとともに、返球の安定性を向上することができる、卓球用ラバーに用いられるスポンジシート、卓球用ラバー及び卓球ラケットを提供する。【解決手段】卓球用ラバーに用いられるスポンジシートは、周波数７００Ｈｚにおける損失係数ｔａｎδ７００が０．０２以下であり、周波数５００Ｈｚから周波数９００Ｈｚの範囲における損失係数の変化率が１．０８以下である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
卓球用ラバーに用いられるスポンジシートであって、
周波数７００Ｈｚにおける損失係数ｔａｎδ７００が０．０２以下であり、
周波数５００Ｈｚから周波数９００Ｈｚの範囲における損失係数の変化率が１．０８以下である、スポンジシート。
【請求項２】
さらに、周波数７００Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｅ’が０．６ＭＰａ以上である、請求項１に記載のスポンジシート。
【請求項３】
さらに、破断伸びが１００％以上である、請求項１又は２に記載のスポンジシート。
【請求項４】
前記スポンジシートは、ゴム組成物を含み、
前記ゴム組成物は、可塑剤を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載のスポンジシート。
【請求項５】
前記可塑剤は、温度４０℃における動粘度ν４０が７ｍｍ２／ｓ以下である、請求項４に記載のスポンジシート。
【請求項６】
前記可塑剤は、温度４０℃における動粘度ν４０と温度１００℃における動粘度ν１００との比（ν４０／ν１００）が３．５以下である、請求項４又は５に記載のスポンジシート。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載のスポンジシートと、弾性シートとを有する、卓球用ラバー。
【請求項８】
請求項７に記載の卓球用ラバーを有する、卓球ラケット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、卓球用ラバーに用いられるスポンジシート、卓球用ラバー及び卓球ラケットに関する。
【背景技術】
【０００２】
卓球ラケットのブレード（ラケット本体）の表面には、ボールの打撃面となる卓球用ラバーが設けられている。卓球用ラバーとしては、例えばトップシートとなるソリッドラバーと、スポンジ状のサンドイッチラバーとを重ね合わせたシートが知られている。
【０００３】
特許文献１には、卓球に使用されるラケット用のラバーやスポンジに用いることができる、衝撃エネルギーの損失の消費を少なくしたポリマーが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平０４−０５０２４７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
卓球のプレーでは、ドライブ、スマッシュ、ツッツキ等の様々な打法が存在し、打法に応じて卓球ラケットとボールとが接触するときの相対速度が変化する。そのため、例えばスマッシュ等のように相対速度の速いプレーにおいて競技者が感じる卓球ラケットの打感を向上させても、スマッシュ以外のツッツキ等の相対速度の遅いプレーにおいて、競技者が感じる卓球ラケットの打感を向上できるとは限らないという問題があった。
【０００６】
本発明は、卓球で想定される卓球ラケットとボールとが接触するときの様々な相対速度において、卓球ラケットにおけるボールの弾み特性及びスピン特性を向上できるとともに、返球の安定性を向上することができる、卓球用ラバーに用いられるスポンジシート、卓球用ラバー及び卓球ラケットの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、以下の卓球用ラバー及び卓球ラケットを提供する。
〔１〕  卓球用ラバーに用いられるスポンジシートであって、
周波数７００Ｈｚにおける損失係数ｔａｎδ７００が０．０２以下であり、
周波数５００Ｈｚから周波数９００Ｈｚの範囲における損失係数の変化率が１．０８以下である、スポンジシート。
【０００８】
〔２〕  前記スポンジシートは、さらに、周波数７００Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｅ’が０．６ＭＰａ以上である。
【０００９】
〔３〕  前記スポンジシートは、さらに、破断伸びが１００％以上である。
〔４〕  前記スポンジシートは、ゴム組成物を含み、
前記ゴム組成物は、可塑剤を含む。
【００１０】
〔５〕  前記可塑剤は、温度４０℃における動粘度ν４０が７ｍｍ２／ｓ以下である。
〔６〕  前記可塑剤は、温度４０℃における動粘度ν４０と温度１００℃における動粘度ν１００との比（ν４０／ν１００）が３．５以下である。
【００１１】
〔７〕  前記スポンジシートと、弾性シートとを有する、卓球用ラバー。
〔８〕  前記卓球用ラバーを有する、卓球ラケット。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の卓球用ラバーに用いられるスポンジシート、卓球用ラバー及び卓球ラケットは、卓球で想定される卓球ラケットとボールとが接触するときの様々な相対速度において、卓球ラケットにおけるボールの弾み特性及びスピン特性を向上できるとともに、返球の安定性を向上することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
〔卓球用ラバー〕
卓球用ラバーは、卓球ラケットのブレード（ラケット本体）に設けられ、通常、ブレードに接着剤を介して貼り付けられる。卓球用ラバーがスポンジシートを含む場合、卓球用ラバーは、通常スポンジシートと未発泡の弾性シートとの積層体である。ブレードに積層体を設ける際には、弾性シートとブレードとの間にスポンジシートが配置され、弾性シートが卓球用ラバーの打球面（トップシート）となる。
【００１４】
〔スポンジシート〕
本発明者らは、プレーでの卓球ラケットの打感を向上するためには、卓球ラケットが使用される条件下での卓球用ラバーの特性を考慮する必要があるとの知見を得、卓球用ラバーの特性の検討を行った。その結果、卓球で想定される様々なプレーにおいて競技者の打感に対する違和感を抑制し、競技者が行う様々なプレーにおける打感を向上することができる卓球用ラバーを提供するためには、卓球用ラバーに用いられるスポンジシートの周波数７００Ｈｚにおける損失係数ｔａｎδ７００が０．０２以下であり、周波数５００Ｈｚから周波数９００Ｈｚの範囲における損失係数の変化率が１．０８以下であることが好適であることを本発明者らは見出した。
【００１５】
損失係数ｔａｎδは、損失係数ｔａｎδ＝損失弾性率Ｅ”／貯蔵弾性率Ｅ’で定義される値である。周波数５００〜９００Ｈｚという範囲は、卓球のプレーにおいて、卓球ラケットとボールとが接触するときの相対速度として想定される速度範囲を表す。したがって、周波数７００Ｈｚにおける損失係数ｔａｎδ７００が０．０２以下であり、周波数５００Ｈｚから周波数９００Ｈｚの範囲における損失係数の変化率が１．０８以下という特性は、卓球のプレー全般を考慮して決定したスポンジシートの特性であるということができる。上記の特性を有する弾性シートを用いることにより、卓球で想定される卓球ラケットとボールとが接触するときの様々な相対速度において、卓球ラケットにおけるボールの弾み特性及びスピン特性を向上できるとともに、返球の安定性を向上することができる。
【００１６】
スポンジシートの周波数７００Ｈｚにおける損失係数ｔａｎδ７００は、０．０２以下であり、好ましくは０．０１９５以下であり、より好ましくは０．０１９０以下である。損失係数ｔａｎδ７００が０．０２を超えると、打球時の卓球用ラバー表面でのボールの弾み特性（反発特性）や、ボールへのスピンの付与（スピン特性）が低下する傾向にある。損失係数ｔａｎδ７００は、通常０．００５以上である。損失係数ｔａｎδ７００が０．００５未満であると、卓球用ラバーとして必要な伸びや強度を保ちにくくなる。
【００１７】
スポンジシートの周波数５００Ｈｚから周波数９００Ｈｚの範囲における損失係数の変化率は、１．０８以下であり、好ましくは１．０５以下であり、より好ましくは１．０３以下である。損失係数の変化率が１．０８を超えると、打法によっては使用者が違和感を感じる場合がある等、卓球で想定される卓球ラケットとボールとが接触するときの様々な相対速度において返球の安定性が得られにくくなる傾向にある。また、卓球の試合会場の温度変化等のように卓球ラケットが使用される温度によって打感が変化しやすくなる傾向にある。損失係数の変化率は、通常１以上である。
【００１８】
スポンジシートの上記した各周波数での損失係数ｔａｎδは、スポンジシートの動的粘弾性測定によって測定されたデータを、データ処理ソフトを用いて解析することにより決定することができる。具体的には、スポンジシートについて、測定温度及び測定周波数を変化させて動的粘弾性測定を行い、各測定温度及び各測定周波数に対して得られたデータに基づいて、データ処理ソフトを用いてマスターカーブ（合成曲線）を作成すればよい。動的粘弾性測定には、例えば株式会社ＵＢＭ社製「Ｒｈｅｏｇｅｌ−Ｅ４０００Ｆ」を用いることができ、データ処理ソフトには、株式会社ＵＢＭ社製「ＵＢＭ  Ｒｈｅｏ  Ｓｔａｔｉｏｎ  ｖｅｒ  ７．０」を用いる。
【００１９】
損失係数の変化率は、上記したデータ処理ソフトによって決定された周波数９００Ｈｚの損失係数ｔａｎδ９００と周波数５００Ｈｚの損失係数ｔａｎδ５００との比（ｔａｎδ９００／ｔａｎδ５００）として決定することができる。
【００２０】
スポンジシートは、周波数７００Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｅ’が、好ましくは０．６ＭＰａ以上であり、より好ましくは０．７ＭＰａ以上であり、さらに好ましくは０．８ＭＰａ以上である。貯蔵弾性率Ｅ’が０．６ＭＰａ未満であると、卓球用ラバー表面でのボールの弾み特性が低下する傾向にある。周波数７００Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｅ’は、通常１．４ＭＰａ以下であり、好ましくは１．２ＭＰａ以下である。貯蔵弾性率Ｅ’が１．４ＭＰａを超えると、スピン特性を向上させにくくなる傾向にある。スポンジシートの周波数７００Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｅ’は、上記したように、スポンジシートの動的粘弾性測定によって測定されたデータを、データ処理ソフトを用いて解析することによって決定することができる。
【００２１】
スポンジシートは、破断伸びが好ましくは１００％以上であり、好ましくは１１０％以上であり、より好ましくは１２０％以上である。破断伸びの上限は、通常４００％以下である。破断伸びが１００％未満であると、スポンジシートの柔軟性が低下して脆くなり、卓球用ラバーとして必要とされる強度を確保しにくくなる傾向にある。スポンジシートの破断伸びは、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５１に準拠して引っ張り物性試験を行って決定することができる。
【００２２】
スポンジシートは、連続気泡又は独立気泡の発泡体であり、好ましくは独立気泡である。独立気泡のスポンジシートを用いることにより、卓球用ラバー表面でのボールの弾み特性を向上させやすくなる。スポンジシートの発泡倍率は、通常１．５倍以上５倍以下であり、好ましくは３倍以下である。スポンジシートの厚みは、通常０．３ｍｍ以上であり、好ましくは０．５ｍｍ以上であり、また、通常２．８ｍｍ以下であり、好ましくは２．５ｍｍ以下である。
【００２３】
〔ゴム組成物〕
スポンジシートはゴム組成物を含む。ゴム組成物は、ゴム成分を主成分とし、このゴム成分を発泡させるための発泡剤を含み、さらに、ゴム成分以外に、添加剤として、ゴム成分以外の熱可塑性エラストマー、可塑剤、充填剤、架橋剤、架橋助剤等の添加剤を含むことができる。本明細書において「主成分」とは、ゴム組成物中において含有量が最も多い成分をいう。
【００２４】
ゴム成分としては、天然ゴム、合成ゴム、又はこれらの混合物を挙げることができる。合成ゴムとしては、ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、ポリクロロプレンゴム、イソブチレン−イソプレン共重合体ゴム、シリコーンゴム、及びこれらの混合物を挙げることができる。このうち、ゴム成分は、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、又はこれらの混合物を主成分とすることが好ましく、天然ゴムを主成分とすることがより好ましい。これにより、卓球用ラバーに必要とされる強度や弾み特性を付与しやすくなる。
【００２５】
ゴム成分として天然ゴム、ポリイソプレンゴム、又はこれらの混合物を用いる場合、ゴム成分中の天然ゴム及びポリイソプレンゴムの総含有量は、ゴム成分の総重量に対して、通常５０重量％以上であり、好ましくは７０重量％以上であり、より好ましくは８０重量％以上であり、さらに好ましくは９０重量％以上である。また、この場合のゴム成分中の天然ゴム及びポリイソプレンゴム以外のその他の合成ゴムの総含有量は、ゴム成分の総重量に対して、通常５０重量％以下であり、好ましくは３０重量％以下であり、より好ましくは２０重量％以下であり、さらに好ましくは１０重量％以下である。ゴム成分中の天然ゴム及びポリイソプレンゴムの総含有量が５０重量％未満であると、スポンジシートの周波数７００Ｈｚにおける損失係数ｔａｎδ７００を、０．０２以下とすることが困難となる傾向にある。
【００２６】
ゴム組成物中のゴム成分は架橋されていることが好ましい。ゴム成分の架橋密度を向上することにより、スポンジシートの周波数７００Ｈｚにおける損失係数ｔａｎδ７００を小さくすることができる。ただし、ゴム成分の架橋密度を向上しすぎると、スポンジシートの柔軟性が失われて後述する破断伸びが低下する。そのため、ゴム成分の架橋密度を高めつつ、ゴム組成物に添加剤としてフィラーを添加する等、ゴム組成物に含まれる添加剤の種類や配合量を調整することによって、周波数７００Ｈｚにおける損失係数ｔａｎδ７００や貯蔵弾性率Ｅ’を調整することが好ましい。ゴム成分の架橋密度は、例えば、架橋剤の添加量等によって調整することができる。
【００２７】
ゴム組成物に含まれる熱可塑性エラストマーとしては、ポリブタジエン系熱可塑性エラストマー、ポリスチレン系熱可塑性エラストマー、オレフィン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ウレタン系熱可塑性エラストマー、アミド系熱可塑性エラストマー、ポリ塩化ビニル系エラストマー等を挙げることができる。ゴム組成物中の熱可塑性エラストマーの総含有量は、ゴム成分の総重量に対して、好ましくは１重量％以上であり、より好ましくは５重量％以上であり、また、好ましくは５０重量％以下であり、より好ましくは３０重量％以下である。熱可塑性エラストマーの総含有量が上記の範囲内であることにより、スポンジシートの周波数７００Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｅ’を０．６ＭＰａ以上に調整しやすくなる。
【００２８】
ゴム組成物に含まれる発泡剤としては、重炭酸ナトリウム及び炭酸ナトリウム等の無機系発泡剤、Ｎ，Ｎ'−ジニトロソペンタメチレンテトラミン及びＮ，Ｎ'−ジニトロソテレフタルアミド等のニトロソ化合物、アゾジカルボンアミド及びアゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物、ベンゼンスルホニルヒドラジド及び４,４'−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）等のヒドラジド化合物、カルシウムアジド及び４，４'−ジフェニルジスルホニルアジド等のアジド化合物等の有機発泡剤、及びこれらの混合物を用いることができる。ゴム組成物中の発泡剤の含有量は、スポンジシートの発泡倍率に応じて選定すればよいが、例えばゴム成分の総重量に対して、好ましくは０．５重量％以上であり、より好ましくは１重量％以上であり、また、好ましくは１０重量％以下であり、より好ましくは７重量％以下である。
【００２９】
ゴム組成物に含まれる可塑剤としては、パラフィン系、ナフテン系、芳香族系等の鉱物油、パインタール等の植物油、脂肪酸エステル類、フタル酸エステル類、リン酸エステル類等のエステル系化合物を挙げることができる。可塑剤は、好ましくはエステル系化合物であり、より好ましくは脂肪酸エステル類である。ゴム組成物中の可塑剤の含有量は、ゴム成分の総重量に対して、好ましくは２０重量％以上であり、より好ましくは３０重量％以上であり、さらに好ましくは４０重量％以上であり、また、好ましくは６０重量％以下であり、より好ましくは５５重量％以下である。ゴム組成物中の可塑剤の含有量が２０重量％未満であると、周波数７００Ｈｚにおける損失係数ｔａｎδ７００を０．０２以下とすることが困難となる傾向にある。また、含有量が６０重量％を超えると、可塑剤の添加量の増加割合に対して、周波数７００Ｈｚにおける損失係数ｔａｎδ７００の低下の割合が小さくなり、効率的にｔａｎδ７００を低下させることが難しくなる傾向にある。
【００３０】
可塑剤は、温度４０℃における動粘度ν４０が、好ましくは７ｍｍ２／ｓ以下であり、より好ましくは６ｍｍ２／ｓ以下であり、さらに好ましくは５ｍｍ２／ｓ以下であり、また、通常は０．５ｍｍ２／ｓ以上である。可塑剤の動粘度ν４０が７ｍｍ２／ｓであることにより、スポンジシートの周波数７００Ｈｚにおける損失係数ｔａｎδ７００を０．０２以下に調整しやすくなる。
【００３１】
可塑剤は、温度４０℃における動粘度ν４０と温度１００℃における動粘度ν１００との比（ν４０／ν１００）が３．５以下であることが好ましく、また、通常は２．０以上である。可塑剤の上記比（ν４０／ν１００）が３．５以下であることにより、スポンジシートの周波数５００Ｈｚから周波数９００Ｈｚの範囲における損失係数の変化率を１．０８以下に調整しやすくなる。
【００３２】
可塑剤の流動点は、０度以下であることが好ましく、より好ましくは−５度以下であり、さらに好ましくは−１０度以下である。流動点が０度以下であることにより、スポンジシートの周波数７００Ｈｚにおける損失係数ｔａｎδ７００を０．０２以下に調整しやすくなる。
【００３３】
可塑剤の引火点は、１４０度以上であることが好ましく、より好ましくは１５５度以上であり、さらに好ましくは１７０度以上である。引火点が１４０度以上であることにより、スポンジシートの作製に際して加熱処理を行った場合に、可塑剤が揮発することを抑制することができる。可塑剤の引火点は、通常６０度以上である。
【００３４】
ゴム組成物に含まれる充填剤としては、シリカ、カーボンブラック、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、クレー、タルク、硫酸バリウム等を挙げることができる。ゴム組成物中の充填剤の含有量は、ゴム成分の総重量に対して、好ましくは１重量％以上であり、より好ましくは５重量％以上であり、さらに好ましくは１０重量％以上であり、また、好ましくは５０重量％以下であり、より好ましくは４０重量％以下である。ゴム組成物に充填剤を添加することにより、スポンジシートの周波数７００Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｅ’を向上することができる。
【００３５】
ゴム組成物に含まれる架橋剤としては、硫黄、過酸化物、及びこれらの混合物を挙げることができる。過酸化物としては、例えば、ジブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルベンゾエート、及びこれらの混合物を挙げることができる。架橋剤として硫黄を用いる場合、ゴム組成物中の硫黄の含有量は、ゴム成分の総重量に対して、好ましくは１重量％以上であり、より好ましくは３重量％以上であり、また、好ましくは１０重量％以下であり、より好ましくは７重量％以下である。また、架橋剤として過酸化物を用いる場合、ゴム組成物中の過酸化物の含有量は、ゴム成分の総重量に対して、好ましくは０．２重量％以上であり、より好ましくは０．５重量％以上であり、また、好ましくは５重量％以下であり、より好ましくは３重量％以下である。硫黄又は過酸化物として上記範囲の含有量とすることにより、ゴム成分の架橋密度を高めて、スポンジシートの周波数７００Ｈｚにおける損失係数ｔａｎδ７００を０．０２以下に調整しやすくすることができ、貯蔵弾性率Ｅ’を向上することができる。
【００３６】
架橋剤として硫黄を用いる場合、架橋助剤として、ステアリン酸、オレイン酸、綿実油等の脂肪酸、亜鉛華、活性亜鉛華、チアゾール系化合物、スルフェンアミド系化合物、グアニジン系アミド化合物、チウラム系化合物、ジチオカルバミン酸塩系化合物及びこれらの混合物等を加硫促進剤として用いることができる。ゴム組成物中の加硫促進剤の含有量は、ゴム成分の総重量に対して、好ましくは３重量％以上であり、より好ましくは５重量％以上であり、また、好ましくは２０重量％以下であり、より好ましくは１５重量％以下である。また、架橋剤として過酸化物を用いる場合、架橋助剤として、例えばトリアリルイソシアネート、トリアリルシアヌレート、エチレングリコールジメタクリレート、及びこれらの混合物等を用いることができる。架橋剤が過酸化物である場合の架橋助剤の含有量は、ゴム成分の総重量に対して、好ましくは０．２重量％以上であり、より好ましくは０．５重量％以上であり、また、好ましくは５重量％以下であり、より好ましくは３重量％以下である。
【００３７】
ゴム組成物は、上記した添加剤以外に、加硫活性剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、加工助剤、着色剤等を添加してもよい。
【００３８】
〔弾性シート〕
卓球用ラバーがスポンジシートを含む場合、スポンジシートは、未発泡の弾性シートと組み合せて用いられる。弾性シートとしては、公知の弾性シートを用いてもよいが、例えば、周波数７００Ｈｚにおける損失係数ｔａｎδ７００が０．０２以下であるもの、周波数７００Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｅ’が１．５ＭＰａ以上であるもの、周波数５００Ｈｚから周波数９００Ｈｚの範囲における損失係数の変化率が１．１０以下であるもの、破断伸びが１００％以上であるもののうちのいずれか、又は、これらを組み合わせたものを好適に用いることができる。
【００３９】
弾性シートはスポンジシートと貼り合わせた状態で、厚みが通常４．０ｍｍ未満であり、好ましくは３．８ｍｍ以下である。弾性シートは、一方の面に複数の凸部を有していてもよい。上記したように弾性シートは卓球用ラバーの打撃面をなすが、弾性シートの卓球用ラバーの打撃面となる面に凸部が形成される場合には、弾性シートの凸部を含む全体の厚みが２．０ｍｍ以下であり、かつ凸部の高さが１．０ｍｍ以上であることが好ましい。また、弾性シートの卓球用ラバーの打撃面とは反対側の面に凸部が形成される場合には、弾性シートの凸部を含む全体の厚みが２．０ｍｍ以下であり、かつ凸部の高さが０．５ｍｍ以上であることが好ましい。
【００４０】
弾性シートは、弾性シート用のゴム組成物を含む。弾性シート用のゴム組成物は、ゴム成分を主成分とし、さらに、ゴム成分以外の熱可塑性エラストマー、可塑剤、充填剤、架橋剤、架橋助剤等の添加剤を含むことができる。これらのゴム成分及び添加剤としては、上記したスポンジシートのゴム組成物に用いたものと同様のものを用いることができ、弾性シート用のゴム組成物には、ゴム成分の他に、少なくとも可塑剤、充填剤を含むことが好ましい。
【００４１】
〔スポンジシート、弾性シート、卓球用ラバーの製造方法〕
スポンジシートは、例えばゴム組成物をなす成分を混合し、バンバリーミキサー、ブラベンダープラストグラフ、ロール、ニーダー等の通常使用されているゴム混練機を用いて混練した後、混練物を金型に充填してプレスし、加熱、架橋して得ることができる。混練工程では、ゴム成分の予備練り工程を行った後に、発泡剤、充填剤、可塑剤、架橋剤等の添加剤を添加して本練り工程を行うことが好ましい。混練工程は、添加剤の一部を先に添加して混練し、その後、残りの添加剤を後に添加して混練する等の２段階以上で行ってもよい。混練工程を経て得られたゴム組成物を金型等に投入してプレスしながら加熱、架橋、発泡を行うことにより、スポンジシートを製造することができる。発泡工程は、１段発泡であってもよく、２段発泡であってもよい。
【００４２】
弾性シートは、弾性シート用のゴム組成物をなす成分を混合し、上記した通常使用されているゴム混練機を用いて混練した後、混練物を金型に充填してプレスし、加熱、架橋して得ることができる。
【００４３】
卓球用ラバーがスポンジシートを含む場合、卓球用ラバーは、スポンジシートと弾性シートとを接着剤で貼り合わせた積層体とすることができる。接着剤は、スポンジシートと弾性シートとの積層面の全面に膜状に塗布してもよく、散点状に塗布してもよい。
【００４４】
〔卓球ラケット〕
卓球用ラケットは、ブレード（ラケット本体）に卓球用ラバーを設けたものである。卓球用ラバーが積層体である場合、通常、ブレードと弾性シートとの間にスポンジシートが配置される。ブレードと卓球用ラバーとは、接着剤を介して貼合することができる。
【００４５】
卓球用ラバーが、凸部を有する弾性シートとスポンジシートとの積層体である場合、弾性シートの凸部が形成された面にスポンジシートを積層してもよく、弾性シートの凸部が形成された面とは反対側にスポンジシートを積層してもよい。弾性シートの凸部が形成された面にスポンジシートを積層する場合、弾性シートの凸部とスポンジシートとを接合することが好ましい。
【実施例】
【００４６】
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
［損失係数ｔａｎδ７００、損失係数の変化率、貯蔵弾性率Ｅ’の測定］
動的粘弾性測定装置（Ｒｈｅｏｇｅｌ−Ｅ４０００Ｆ、株式会社ＵＢＭ社製）を用いて、下記に示す測定条件で動的粘弾性測定を行った。具体的には、実施例、比較例で得たスポンジシートを、長さ３０ｍｍ、幅６ｍｍ、厚み２ｍｍの短冊状に裁断して試験片を得、この試験片の両端を、動的粘弾性測定装置の固定部に固定し、弛まないように荷重を与えて張りをつけたまま保持した。この状態で、動的粘弾性測定装置の加振機を駆動させることにより試験片に動的応力を与えて動的ひずみを生じさせた。このときの動的応力と動的ひずみをそれぞれの検出器から検出し、それぞれの波形に基づいて位相差及び動的複素弾性率を求め、貯蔵弾性率Ｅ’及び損失弾性率Ｅ”を決定した。動的粘弾性測定装置を用いた動的粘弾性測定の測定条件は下記のとおりであり、測定にあたっては、指定した複数の周波数において温度を変化させながら行った。
【００４７】
（測定条件）
・測定モード：周波数温度依存性
・歪み波形：正弦波
・測定周波数設定：１０Ｈｚ、３０Ｈｚ、５０Ｈｚ、７０Ｈｚ、９０Ｈｚ、１１０Ｈｚ、１２８Ｈｚ
・歪み制御：５０μｍ（自動制御）
・静荷重制御：自動静荷重
・測定温度：−２０℃〜３０℃
・ステップ温度：２℃
・昇温速度：２℃／ｍｉｎ
・ホールド時間：０ｓｅｃ
・オフセット温度：−３０℃
動的粘弾性測定装置での測定で得られたデータを用い、データ処理ソフト（ＵＢＭ  Ｒｈｅｏ  Ｓｔａｔｉｏｎ  ｖｅｒ  ７．０、株式会社ＵＢＭ社製）を用いてデータ解析を行い、下記の条件で周波数に対して損失係数ｔａｎδをプロットしたマスターカーブ（合成曲線）を作成し、このマスターカーブから周波数７００Ｈｚの損失係数ｔａｎδ７００、周波数９００Ｈｚの損失係数ｔａｎδ９００、周波数５００Ｈｚの損失係数ｔａｎδ５００と、周波数７００Ｈｚの貯蔵弾性率Ｅ’を算出し、損失係数の変化率（ｔａｎδ９００／ｔａｎδ５００）を算出した。
【００４８】
（データ処理ソフトにおける解析条件）
・基準温度：温度２２℃付近
・周波数範囲：下限を１０Ｈｚ、上限を１３０Ｈｚに設定
・気体定数：８．３１４５１
・Ｃ１：８．８６
・Ｃ２：１０１．６
・重ねる項目：ｔａｎδ
・合成手法：すべて自動
・シフト量の算出方法：ＷＬＦ法によりシフト量を算出
・単位の選択：ＳＩ単位（Ｐａ）
・適合（相関）係数：０．９８
［破断伸びの測定］
実施例、比較例で得たスポンジシートを、２号ダンベルの形状とした試験片を用い、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５１に準拠して引っ張り物性試験を行って破断伸びを測定した。
【００４９】
［官能評価］
後述する方法で得た弾性シートの凸部が形成された面に接着剤を塗布し、実施例、比較例で得たスポンジシートを積層して卓球用ラバーを得た。卓球ラケット用のブレード（フォルティウスＦＴ、ミズノ社製）に接着剤を塗布し、上記にて得た卓球用ラバーのスポンジシートをブレードに貼りつけて卓球ラケットを得た。
【００５０】
得られた卓球ラケットとボール（プラ３スタープレミアム、ニッタク社製硬式公認球）とを用い、パネラー８人が２人ずつ一組となって四組の組をなし、卓球で想定される卓球ラケットとボールとが接触するときの様々な相対速度において様々な打法を実施し、それぞれのパネラーが弾み特性、スピン特性、返球の安定性を７段階で官能評価した。
【００５１】
（弾み特性の官能評価）
様々な相対速度において様々な打法を実施し、卓球用ラバー表面でのボールの弾み特性（反発特性）を７段階で評価した。評価にあたっては、弾み特性に最も優れる場合の評価値を７とし、弾み特性が低下するにしたがって評価値が小さくなるようにして、弾み特性に最も劣るものを評価値１とした。各パネラーから得られた評価値を平均し、平均評価値が６以上を非常に良好と評価し、４以上〜６未満を良好と評価し、３以上〜４未満をやや不良と評価し、３未満を不良と評価した。
【００５２】
（スピンの官能評価）
様々な相対速度において様々な打法を実施し、卓球用ラバー表面でのボールのスピン特性を７段階で評価した。評価にあたっては、スピン特性が最も優れる場合の評価値を７とし、スピン特性が低下するにしたがって評価値が小さくなるようにして、スピン特性に最も劣るものを評価値１とした。平均評価値が６以上を非常に良好と評価し、４以上〜６未満を良好と評価し、３以上〜４未満をやや不良と評価し、３未満を不良と評価した。
【００５３】
（安定性の官能評価）
様々な相対速度において様々な打法を実施し、様々なボール速度及び様々な打法における卓球ラケットの返球の安定性を７段階で評価した。評価にあたっては、返球の安定性が良好であった場合の評価値を７とし、返球の安定性が低下するにしたがって評価値が小さくなるようにして、返球の安定性が最も低い場合の評価値１とした。各パネラーから得られた評価値を平均し、平均評価値が６以上を非常に良好と評価し、４以上〜６未満を良好と評価し、４未満を不良と評価した。
【００５４】
［弾性シート（１）の作製］
天然ゴム（ＳＶＲ−ＣＶ６０）１００重量部、可塑剤（ａ）（パステル２Ｈ−１２、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製）５０重量部、炭酸マグネシウム（金星、神島化学工業社製）３０重量部、活性亜鉛華（ＡＺＯ、正同化学社製）３重量部、酸化亜鉛（第２種、正同化学社製）３．５重量部を混合し、３Ｌニーダーミキサーを使用して温度６０℃で３０分間混練し、架橋剤未含有の混練物を得た。次いで、この架橋剤未含有の混練物に、硫黄（微粉硫黄＃２００、細井化学社製）６．５重量部、スルフェンアミド系加硫促進剤（ノクセラーＣＺ、大内新興化学工業社製）１．３重量部、グアニジン系加硫促進剤（ノクセラーＤ、大内新興化学工業社製）０．７５重量部、チウラム系加硫促進剤（ノクセラーＴＲＡ、大内新興化学工業社製）０．５重量部、加硫活性剤（ノックマスターＥＧＳ、大内新興化学工業社製）２重量部を混合し、８インチミキシングロールを使用して、温度６０℃で１０分間で混練して弾性シート作製用混練物を得た。得られた弾性シート作製用混練物を、卓球用ラバー形成用の金型に充填して、圧力１５ＭＰａに設定してプレスし、１４０℃で３０分間加熱してゴム成分を架橋させて、高さ１．０ｍｍの凸部を有し、凸部を含めた厚みが１．８ｍｍの弾性シート（１）を得た。
【００５５】
得られた弾性シート（１）について、上記した方法で、損失係数ｔａｎδ７００、損失係数の変化率、貯蔵弾性率Ｅ’の測定を行った。その結果、弾性シート（１）のｔａｎδ７００は０．０１７であり、損失係数の変化率は１．０７であり、貯蔵弾性率Ｅ’は１．７８ＭＰａ、破断伸びは２１３％であった。
【００５６】
［弾性シート（２）の作製］
可塑剤（ａ）に代えて可塑剤（ｂ）（パステル２Ｈ−０８Ａ、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製）４５重量部を用い、炭酸マグネシウム（金星、神島化学工業社製）の添加量を２０重量部に変更したこと以外は、弾性シート（１）と同様にして弾性シート（２）を得た。
【００５７】
得られた弾性シート（２）について、上記した方法で、損失係数ｔａｎδ７００、損失係数の変化率、貯蔵弾性率Ｅ’の測定を行った。その結果、弾性シート（２）のｔａｎδ７００は０．０１３であり、損失係数の変化率は１．０８であり、貯蔵弾性率Ｅ’は１．７４ＭＰａ、破断伸びは１６４％であった。
【００５８】
〔実施例１〕
天然ゴム（ＳＶＲ−ＣＶ６０）１００重量部、可塑剤（ａ）（パステル２Ｈ−１２、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製）５０重量部、炭酸マグネシウム（金星、神島化学工業社製）３０重量部、酸化亜鉛（第２種、正同化学社製）３．５重量部を混合し、３Ｌニーダーミキサーを使用して温度６０℃で３０分間混練し、発泡剤未含有の混練物を得た。次いで、この発泡剤未含有の混練物に、硫黄（微粉硫黄Ｓ  ２００メッシュ、細井化学社製）６．５重量部、スルフェンアミド系加硫促進剤（ノクセラーＣＺ、大内新興化学工業社製）１．１重量部、グアニジン系加硫促進剤（ノクセラーＤ、大内新興化学工業社製）０．４重量部、発泡剤（セルラーＤ、永和化成工業社製）３．３重量部、発泡助剤（セルペーストＭ３、永和化成工業社製）３．５重量部を混合し、８インチミキシングロールを使用して、温度６０℃で１０分間混練してスポンジシート作製用混練物を得た。得られたスポンジシート作製用混練物を、卓球用ラバー形成用の金型に充填して、１２７℃で１８分間加熱して１段目の発泡を行い、その後、１４０℃で２０分間加熱して２段目の発泡を行って、比重０．５ｇ／ｃｍ３、厚み２０ｍｍのスポンジを得た。このスポンジを厚さ２．１ｍｍにスライスしてスポンジシートとした。
【００５９】
得られたスポンジシートについて、損失係数ｔａｎδ７００、損失係数の変化率、貯蔵弾性率Ｅ’及び破断伸びを測定し、弾性シートとして弾性シート（１）を用いて上記の官能評価を行った。その結果を表１及び表２に示す。また、表３に可塑剤の物性を示す。なお、損失係数ｔａｎδ９００及びｔａｎδ５００は、それぞれ０．０１８６１及び０．０１８２０であった。
【００６０】
〔実施例２〕
天然ゴム（ＳＶＲ−ＣＶ６０）９５重量部、ポリブタジエン系熱可塑性エラストマー（ＲＢ８４０、ＪＳＲ社製）５重量部、可塑剤（ｂ）（パステル２Ｈ−０８Ａ、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製）５５重量部、炭酸マグネシウム（金星、神島化学工業社製）３６重量部、酸化亜鉛（第２種、正同化学社製）３．５重量部を混合し、３Ｌニーダーミキサーを使用して温度１４０℃で３０分間混練し、発泡剤未含有の混練物を得た。次いで、この発泡剤未含有の混練物に、硫黄（微粉硫黄Ｓ  ２００メッシュ、細井化学社製）６．５重量部、スルフェンアミド系加硫促進剤（ノクセラーＣＺ、大内新興化学工業社製）１．４重量部、グアニジン系加硫促進剤（ノクセラーＤ、大内新興化学工業社製）０．４重量部、発泡剤（セルラーＤ、永和化成工業社製）３．３重量部、発泡助剤（セルペーストＭ３、永和化成工業社製）３．３重量部を混合し、８インチミキシングロールを使用して、温度６０℃で１０分間混練してスポンジシート作製用混練物を得た。得られたスポンジシート作製用混練物を、卓球用ラバー形成用の金型に充填して、１２７℃で１６．５分間加熱して１段目の発泡を行い、その後、１４５℃で１６．５分間加熱して２段目の発泡を行って、比重０．５ｇ／ｃｍ３、厚み２０ｍｍのスポンジを得た。このスポンジを厚さ２．１ｍｍにスライスしてスポンジシートとした。
【００６１】
得られたスポンジシートについて、損失係数ｔａｎδ７００、損失係数の変化率、貯蔵弾性率Ｅ’及び破断伸びを測定し、弾性シートとして弾性シート（１）を用いた場合と、弾性シート（２）を用いた場合とについて上記の官能評価を行った。その結果を表１及び表２に示す。また、表３に可塑剤の物性を示す。なお、損失係数ｔａｎδ９００及びｔａｎδ５００は、それぞれ０．０１７８０及び０．０１７３０であった。
【００６２】
〔比較例１〕
天然ゴム（ＳＶＲ−ＣＶ６０）１００重量部、可塑剤（ｃ）（ダフネスオイルＫＰ８、出光興産社製）５５重量部、炭酸マグネシウム（金星、神島化学工業社製）２０重量部、酸化亜鉛（第２種、正同化学社製）３．５重量部を混合し、３Ｌニーダーミキサーを使用して温度６０℃で３０分間混練し、発泡剤未含有の混練物を得た。次いで、この発泡剤未含有の混練物に、硫黄（微粉硫黄Ｓ  ２００メッシュ、細井化学社製）６．５重量部、スルフェンアミド系加硫促進剤（ノクセラーＣＺ、大内新興化学工業社製）１．１重量部、グアニジン系加硫促進剤（ノクセラーＤ、大内新興化学工業社製）０．４重量部、発泡剤（セルラーＤ、永和化成工業社製）３．３重量部、発泡助剤（セルペーストＭ３、永和化成工業社製）３．３重量部を混合し、８インチミキシングロールを使用して、温度６０℃で１０分間混練してスポンジシート作製用混練物を得た。得られたスポンジシート作製用混練物を、卓球用ラバー形成用の金型に充填して、１２７℃で２０分間加熱して１段目の発泡を行い、その後、１４０℃で２７分間加熱して２段目の発泡を行って、比重０．５ｇ／ｃｍ３、厚み２０ｍｍのスポンジを得た。このスポンジを厚さ２．１ｍｍにスライスしてスポンジシートとした。
【００６３】
得られたスポンジシートについて、損失係数ｔａｎδ７００、損失係数の変化率、貯蔵弾性率Ｅ’及び破断伸びを測定し、弾性シートとして弾性シート（１）を用いて上記の官能評価を行った。その結果を表１及び表２に示す。また、表３に可塑剤の物性を示す。なお、損失係数ｔａｎδ９００及びｔａｎδ５００は、それぞれ０．０２１２５及び０．０１９３９であった。
【００６４】
〔比較例２〕
天然ゴム（ＳＶＲ−ＣＶ６０）８５重量部、ポリブタジエン系熱可塑性エラストマー（ＲＢ８４０、ＪＳＲ社製）１５重量部、可塑剤（ｂ）（パステル２Ｈ−０８Ａ、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製）５５重量部、炭酸マグネシウム（金星、神島化学工業社製）２１重量部、シリカ（ＶＮ３、東ソー・シリカ株式会社製）１５重量部、シランカップリング剤（Ｓｉ７５、エボニックジャパン株式会社製）１．５重量部、酸化亜鉛（第２種、正同化学社製）３．５重量部を混合し、３Ｌニーダーミキサーを使用して温度１４０℃で３０分間混練し、発泡剤未含有の混練物を得た。次いで、この発泡剤未含有の混練物に、硫黄（微粉硫黄Ｓ  ２００メッシュ、細井化学社製）６重量部、スルフェンアミド系加硫促進剤（ノクセラーＣＺ、大内新興化学工業社製）１．４重量部、グアニジン系加硫促進剤（ノクセラーＤ、大内新興化学工業社製）０．４重量部、発泡剤（セルラーＤ、永和化成工業社製）２．４重量部、発泡助剤（セルペーストＭ３、永和化成工業社製）２．４重量部を混合し、８インチミキシングロールを使用して、温度６０℃で１０分間混練してスポンジシート作製用混練物を得た。得られたスポンジシート作製用混練物を、卓球用ラバー形成用の金型に充填して、１２７℃で１７分間加熱して１段目の発泡を行い、その後、１４５℃で２１分間加熱して２段目の発泡を行って、比重０．５ｇ／ｃｍ３、厚み２０ｍｍのスポンジを得た。このスポンジを厚さ２．１ｍｍにスライスしてスポンジシートとした。
【００６５】
得られたスポンジシートについて、損失係数ｔａｎδ７００、損失係数の変化率、貯蔵弾性率Ｅ’及び破断伸びを測定し、弾性シートとして弾性シート（１）を用いて上記の官能評価を行った。その結果を表１及び表２に示す。また、表３に可塑剤の物性を示す。なお、損失係数ｔａｎδ９００及びｔａｎδ５００は、それぞれ０．０２６９７及び０．０２５７７であった。
【００６６】
【表１】
2018171263.tif 000002
【００６７】
【表２】
2018171263.tif 000003
【００６８】
【表３】
2018171263.tif 000004
【００６９】
表１及び表２に示すように、スポンジシートの周波数７００Ｈｚにおける損失係数ｔａｎδ７００が０．０２以下であり、周波数５００Ｈｚから周波数９００Ｈｚの範囲における損失係数の変化率が１．０８以下である実施例１及び２では、あらゆる打法において弾み特性、スピン特性、及び返球の安定性が非常に良好又は良好である卓球用ラバーが得られた。これに対し、スポンジシートとして、損失係数の変化率が１．０８を超える比較例１では、返球の安定性が不良となり、損失係数ｔａｎδ７００が０．０２よりも大きい比較例２では、弾み特性及びスピン特性がやや不良であった。
【００７０】
今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
【手続補正書】
【提出日】平成29年7月13日(2017.7.13)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
卓球用ラバーに用いられるスポンジシートであって、
周波数７００Ｈｚにおける損失係数ｔａｎδ７００が０．０２以下であり、
周波数５００Ｈｚから周波数９００Ｈｚの範囲における損失係数の変化率が１．０８以下であり、
周波数７００Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｅ’が０．６ＭＰａ以上である、スポンジシート。
【請求項２】
卓球用ラバーに用いられるスポンジシートであって、
周波数７００Ｈｚにおける損失係数ｔａｎδ７００が０．０２以下であり、
周波数５００Ｈｚから周波数９００Ｈｚの範囲における損失係数の変化率が１．０８以下であり、
さらに、ゴム組成物を含み、
前記ゴム組成物は、可塑剤を含む、スポンジシート。
【請求項３】
前記スポンジシートは、ゴム組成物を含み、
前記ゴム組成物は、可塑剤を含む、請求項１に記載のスポンジシート。
【請求項４】
前記可塑剤は、温度４０℃における動粘度ν４０が７ｍｍ２／ｓ以下である、請求項２又は３に記載のスポンジシート。
【請求項５】
前記可塑剤は、温度４０℃における動粘度ν４０と温度１００℃における動粘度ν１００との比（ν４０／ν１００）が３．５以下である、請求項２〜４のいずれか１項に記載のスポンジシート。
【請求項６】
さらに、破断伸びが１００％以上である、請求項１〜５のいずれか１項に記載のスポンジシート。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載のスポンジシートと、弾性シートとを有する、卓球用ラバー。
【請求項８】
請求項７に記載の卓球用ラバーを有する、卓球ラケット。