(57)【要約】【課題】塗布性、金属ナノ粒子の分散性に優れ、焼結により、基板密着性に優れ、且つ導電性に優れた焼結体を形成する導電性インクを提供する。【解決手段】本発明の導電性インクは、下記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、及び（Ｄ）成分を含み、（Ｂ）成分を（Ａ）成分１００重量部に対して２０〜１００重量部、（Ｃ）成分を（Ａ）成分１００重量部に対して０．１〜４重量部含む。（Ａ）成分：金属ナノ粒子の表面が、有機保護剤で被覆された構成を有する表面修飾金属ナノ粒子（Ｂ）成分：アルコール（b-1）と炭化水素（b-2）とを含む分散媒（Ｃ）成分：分子量が３００以上である多官能（メタ）アクリレート（Ｄ）成分：熱ラジカル重合開始剤【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、及び（Ｄ）成分を含み、（Ｂ）成分を（Ａ）成分１００重量部に対して２０〜１００重量部、（Ｃ）成分を（Ａ）成分１００重量部に対して０．１〜４重量部含む、導電性インク。
（Ａ）成分：金属ナノ粒子の表面が、有機保護剤で被覆された構成を有する表面修飾金属ナノ粒子
（Ｂ）成分：アルコール（b-1）と炭化水素（b-2）とを含む分散媒
（Ｃ）成分：分子量が３００以上である多官能（メタ）アクリレート
（Ｄ）成分：熱ラジカル重合開始剤
【請求項２】
（Ａ）成分を構成する有機保護剤が、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基、スルホ基、及びチオール基からなる群より選択される少なくとも１種の官能基を有する化合物である、請求項１に記載の導電性インク。
【請求項３】
（Ａ）成分を構成する有機保護剤が、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基、スルホ基、及びチオール基からなる群より選択される少なくとも１種の官能基を有する、炭素数４〜１８の化合物である、請求項１に記載の導電性インク。
【請求項４】
多官能（メタ）アクリレートの（メタ）アクリロイル当量（ｇ／ｅｑ）が２５０以上、２５００未満である、請求項１〜３の何れか１項に記載の導電性インク。
【請求項５】
多官能（メタ）アクリレートがウレタン（メタ）アクリレートである、請求項１〜４の何れか１項に記載の導電性インク。
【請求項６】
熱ラジカル重合開始剤が有機過酸化物である、請求項１〜５の何れか１項に記載の導電性インク。
【請求項７】
アルコール（b-1）が、脂環式第２級アルコール及び／又は脂環式第３級アルコールである、請求項１〜６の何れか１項に記載の導電性インク。
【請求項８】
粘度（２５℃、せん断速度１０（１／ｓ）における）が１〜１００ｍＰａ・ｓである、請求項１〜７の何れか１項に記載の導電性インク。
【請求項９】
（Ａ）成分を構成する金属ナノ粒子が銀ナノ粒子である、請求項１〜８の何れか１項に記載の導電性インク。
【請求項１０】
インクジェット印刷、グラビア印刷、又はフレキソ印刷に用いられる、請求項１〜９の何れか１項に記載の導電性インク。
【請求項１１】
基板上に、請求項１〜１０の何れか１項に記載の導電性インクを、インクジェット印刷法、グラビア印刷法、又はフレキソ印刷法により塗布する工程、及び焼結する工程を含む、電子デバイスの製造方法。
【請求項１２】
基板上に、請求項１〜１０の何れか１項に記載の導電性インクの焼結体を備えた、電子デバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規の導電性インク、及び前記導電性インクを用いて電子部品を形成する方法、並びに前記導電性インクの焼結体からなる電子部品を備えた電子デバイスに関する。
【背景技術】
【０００２】
回路、配線、電極等の電子部品の製造は、従来、エッチング法により行われていた。しかし、工程が煩雑でコストが嵩むことが問題であった。そこで、これに代わる方法として、印刷により直接形成する方法が検討されている。
【０００３】
また、金属の中でもバルク銀の融点は９６２℃の高温であるが、ナノサイズの銀粒子（銀ナノ粒子）は１００℃程度の温度で相互に融着するため、これを利用すれば、耐熱性の低い汎用プラスチック基板上に導電性に優れた電子部品を形成することができる。しかし、ナノサイズの金属粒子は、凝集し易いことが問題である。
【０００４】
特許文献１には、銀ナノ粒子の表面をアミン類で被覆することで凝集が抑制されることが記載され、当該表面修飾銀ナノ粒子を、ｎ−オクタン、デカリン、テトラデカン等の炭化水素１０〜５０重量％と、ｎ−ブタノール、シクロヘキサンメタノール等のアルコール５０〜９０重量％とを含む分散媒に分散させて得られる導電性インクは、銀ナノ粒子の分散安定性に優れ、印刷法により直接電子部品を形成する用途に好適に使用できること、前記導電性インクを焼結することにより優れた導電性を有する焼結体が得られることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開第２０１４／０２１２７０号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、前記特許文献１に記載の導電性インクを用いて得られた焼結体は基板に対する密着性が低いため、例えば輸送中の焼結体の損傷を防止するために、焼結体表面に保護フィルムを貼り合わせると、前記保護フィルムを剥がす際に焼結体も基板から剥がれてしまうことが問題であった。
【０００７】
基板としてセラミック基盤を使用する場合は、基板表面に存在する凹凸により生じるアンカー効果によって基板と焼結体との間にある程度の密着性が得られるが、ガラス基板等の表面平滑性に優れた基板の場合はアンカー効果が得られず、焼結体が基板から剥離し易いことが問題であった。また、基板に表面処理を施して焼結体との密着性を向上することも考えられるが、工程数が増え、コストが嵩むことが問題であった。
【０００８】
従って、金属ナノ粒子を含有する導電性インクとしては、以下の１〜４の特性を兼ね備えることが求められる。
１．塗布に適した粘度を有すること
２．金属ナノ粒子を高分散状態で含有し、組成が均一であること
３．焼結に付すことにより、導電性に優れた焼結体が得られること
４．焼結に付すことにより、基板密着性に優れた焼結体が得られること
【０００９】
焼結体の基板に対する密着性を向上する方法としては、例えば、ゴム状弾性体、テルペン系樹脂、ロジン系樹脂、石油樹脂等の粘着性付与材や、シランカップリング剤等を添加することが考えられる。しかし、導電性インクにこれらを添加すると、増粘により塗布性が低下したり、得られる焼結体の導電性が低下する場合がある。
その他、ヒドロキシル基、カルボニル基、エーテル結合等を有する化合物を添加して、水素結合等の相互作用により焼結体の基板に対する密着性を向上させる方法も考えられるが、導電性インクにこれらを添加すると、金属ナノ粒子が凝集し易くなり、組成を均一に保持することが困難となる。
すなわち、導電性インクに、上述の１〜３の特性を損なうことなく、４の特性（基板密着性）を付与する方法が見いだされていないのが現状である。
【００１０】
従って、本発明の目的は、塗布性、金属ナノ粒子の分散性に優れ、焼結により、基板密着性に優れ、且つ導電性に優れた焼結体を形成する導電性インクを提供することにある。
本発明の他の目的は、前記導電性インクを用いる電子部品の形成方法を提供することにある。
本発明の他の目的は、前記導電性インクの焼結体からなる電子部品を備えた電子デバイスを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者は上記課題を解決するため鋭意検討した結果、有機保護剤で表面を被覆した金属ナノ粒子を特定の分散媒に分散させてなる導電性インクは、金属ナノ粒子が凝集することなく高分散した状態を長期安定的に維持できること、当該導電性インクに特定量の、多官能（メタ）アクリレートと熱ラジカル重合開始剤とを添加し、塗布後に加熱処理を施して前記多官能（メタ）アクリレートに架橋構造を形成させることにより、塗布性を低下させることなく、且つ得られる焼結体の導電性を低下させることなく、優れた基板密着性を付与できることを見いだした。本発明はこれらの知見に基づいて完成させたものである。
【００１２】
尚、本明細書において、「ナノ粒子」とは、一次粒子の大きさ（平均一次粒子径）が、１０００ｎｍ未満である粒子を意味する。尚、粒子径は動的光散乱法により求められる。また、本明細書中の沸点は常圧下（７６０ｍｍＨｇ）での値である。
【００１３】
すなわち、本発明は、下記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、及び（Ｄ）成分を含み、（Ｂ）成分を（Ａ）成分１００重量部に対して２０〜１００重量部、（Ｃ）成分を（Ａ）成分１００重量部に対して０．１〜４重量部含む、導電性インクを提供する。
（Ａ）成分：金属ナノ粒子の表面が、有機保護剤で被覆された構成を有する表面修飾金属ナノ粒子
（Ｂ）成分：アルコール（b-1）と炭化水素（b-2）とを含む分散媒
（Ｃ）成分：分子量が３００以上である多官能（メタ）アクリレート
（Ｄ）成分：熱ラジカル重合開始剤
【００１４】
本発明は、また、（Ａ）成分を構成する有機保護剤が、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基、スルホ基、及びチオール基からなる群より選択される少なくとも１種の官能基を有する化合物である、前記の導電性インクを提供する。
【００１５】
本発明は、また、（Ａ）成分を構成する有機保護剤が、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基、スルホ基、及びチオール基からなる群より選択される少なくとも１種の官能基を有する、炭素数４〜１８の化合物である、前記の導電性インクを提供する。
【００１６】
本発明は、また、多官能（メタ）アクリレートの（メタ）アクリロイル当量（ｇ／ｅｑ）が２５０以上、２５００未満である、前記の導電性インクを提供する。
【００１７】
本発明は、また、多官能（メタ）アクリレートがウレタン（メタ）アクリレートである、前記の導電性インクを提供する。
【００１８】
本発明は、また、熱ラジカル重合開始剤が有機過酸化物である、前記の導電性インクを提供する。
【００１９】
本発明は、また、アルコール（b-1）が、脂環式第２級アルコール及び／又は脂環式第３級アルコールである、前記の導電性インクを提供する。
【００２０】
本発明は、また、粘度（２５℃、せん断速度１０（１／ｓ）における）が１〜１００ｍＰａ・ｓである、前記の導電性インク。
【００２１】
本発明は、また、（Ａ）成分を構成する金属ナノ粒子が銀ナノ粒子である、前記の導電性インクを提供する。
【００２２】
本発明は、また、インクジェット印刷、グラビア印刷、又はフレキソ印刷に用いられる、前記の導電性インクを提供する。
【００２３】
本発明は、また、基板上に、前記の導電性インクを、インクジェット印刷法、グラビア印刷法、又はフレキソ印刷法により塗布する工程、及び焼結する工程を含む、電子デバイスの製造方法を提供する。
【００２４】
本発明は、また、基板上に、前記の導電性インクの焼結体を備えた、電子デバイスを提供する。
【発明の効果】
【００２５】
本発明の導電性インクは低粘度で塗布性に優れる。そのため、例えばインクジェット印刷法を用いて塗布する場合、導電性インクがノズル口に付着して飛行曲がり（設定した射出角度とは異なる角度で射出されること）が発生したり、ノズル口が目詰まりして射出不能となったりすることがなく、精度良く印刷することができる。また、本発明の導電性インクは、基材表面に塗布後、焼結することにより（低温焼結であっても）、基材に対して（特に、ガラス基板などの平滑基板に対しても）優れた密着性を有する焼結体を形成する。そのため、前記焼結体に、例えば損傷防止等を目的として表面に保護フィルムを貼り合わせても、前記保護フィルムを剥がす際に焼結体が一緒に剥がれることがない。また、前記焼結体は優れた導電性を有する。従って、本発明の導電性インクは、平滑基板上に電子部品を製造する用途に好適に使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
［導電性インク］
本発明の導電性インクは、下記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、及び（Ｄ）成分を含み、（Ｂ）成分を（Ａ）成分１００重量部に対して２０〜１００重量部、（Ｃ）成分を（Ａ）成分１００重量部に対して０．１〜４重量部含む。
（Ａ）成分：金属ナノ粒子の表面が、有機保護剤で被覆された構成を有する表面修飾金属ナノ粒子
（Ｂ）成分：アルコール（b-1）と炭化水素（b-2）とを含む分散媒
（Ｃ）成分：分子量が３００以上である多官能（メタ）アクリレート
（Ｄ）成分：熱ラジカル重合開始剤
【００２７】
（表面修飾金属ナノ粒子（Ａ））
本発明における表面修飾金属ナノ粒子（Ａ）は、金属ナノ粒子の表面が、有機保護剤で被覆された構成を有する。そのため、本発明における表面修飾金属ナノ粒子（Ａ）は、金属ナノ粒子間の間隔が確保され、凝集が抑制される。すなわち、本発明における表面修飾金属ナノ粒子（Ａ）は、分散性に優れる。
【００２８】
前記表面修飾金属ナノ粒子（Ａ）は、金属ナノ粒子部と、これを被覆する表面修飾部（すなわち、金属ナノ粒子を被覆している部分であって、有機保護剤により形成されている部分）から成り、前記表面修飾部の割合は、金属ナノ粒子部の重量の例えば１〜２０重量％程度（好ましくは、１〜１０重量％）である。尚、表面修飾金属ナノ粒子における金属ナノ粒子部と表面修飾部の各重量は、例えば、表面修飾金属ナノ粒子を熱重量測定に付し、特定温度範囲における減量率から求めることができる。
【００２９】
前記表面修飾金属ナノ粒子（Ａ）における、金属ナノ粒子部の平均一次粒子径は、例えば０．５〜１００ｎｍ、好ましくは０．５〜８０ｎｍ、より好ましくは１〜７０ｎｍ、さらに好ましくは１〜６０ｎｍである。
【００３０】
前記表面修飾金属ナノ粒子（Ａ）における金属ナノ粒子部を構成する金属としては、導電性を有する金属であれば良く、例えば、金、銀、銅、ニッケル、アルミニウム、ロジウム、コバルト、ルテニウム等を挙げることができる。本発明における金属ナノ粒子としては、なかでも、１００℃程度の温度で相互に融着し、耐熱性の低い汎用プラスチック基板上でも導電性に優れた電子部品を形成することができる点で銀ナノ粒子が好ましい。従って、本発明における表面修飾金属ナノ粒子としては、表面修飾銀ナノ粒子が好ましく、本発明の導電性インクとしては、銀インクが好ましい。
【００３１】
前記表面修飾金属ナノ粒子（Ａ）における表面修飾部を構成する有機保護剤としては、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基、スルホ基、及びチオール基からなる群より選択される少なくとも１種の官能基を有する化合物が好ましく、特に、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基、スルホ基、及びチオール基からなる群より選択される少なくとも１種の官能基を有する炭素数４〜１８の化合物が好ましく、最も好ましくはアミノ基を有する化合物であり、とりわけ好ましくはアミノ基を有する炭素数４〜１８の化合物（すなわち、炭素数４〜１８のアミン）である。
【００３２】
前記表面修飾金属ナノ粒子（Ａ）として、例えば表面修飾銀ナノ粒子は、後述の製造方法等によって製造することができる。
【００３３】
（分散媒（Ｂ））
本発明における分散媒（Ｂ）は、前記表面修飾金属ナノ粒子（Ａ）を分散する分散媒である。分散媒（Ｂ）は、少なくとも、アルコール（b-1）と炭化水素（b-2）とを含む。前記（b-1）と前記（b-2）は、それぞれ、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて含有することができる。尚、前記（b-1）、（b-2）は、単独では、常温、常圧下で液体であっても、また固体であってもよいが、これらを共に含有する分散媒（Ｂ）は、常温、常圧下で液体の分散媒（液体分散媒）である。
【００３４】
本発明の導電性インクは、分散媒（Ｂ）として前記（b-1）と前記（b-2）とを組み合わせて含有するため、上記表面修飾金属ナノ粒子（Ａ）の分散性、及び分散安定性に優れる。
【００３５】
（アルコール（b-1））
前記（b-1）には、第１級アルコール、第２級アルコール、及び第３級アルコールが含まれる。本発明においては、なかでも、表面修飾金属ナノ粒子（Ａ）の表面修飾部との反応性が低く、表面修飾部の損失を抑制することができるため、表面修飾金属ナノ粒子（Ａ）の分散性を長期安定的に維持することができる、すなわち分散安定性に優れる点、及び、特に低温焼結の場合においても速やかに蒸散することにより金属ナノ粒子の焼結性が向上する、すなわち低温焼結性を付与することができる点で、第２級アルコール及び／又は第３級アルコールが特に好ましい。
【００３６】
また、前記（b-1）には、脂肪族アルコール、脂環式アルコール、及び芳香族アルコールが含まれるが、なかでも表面修飾金属ナノ粒子（Ａ）の分散性に優れる点で、脂環式アルコール（すなわち、脂環構造を有するアルコール）が好ましい。
【００３７】
従って、前記（b-1）としては、脂環式第２級アルコール及び／又は脂環式第３級アルコールが好ましい。
【００３８】
前記脂環式アルコールには、単環式アルコール及び多環式アルコールが含まれるが、特に単環式アルコールが表面修飾金属ナノ粒子（Ａ）の分散性に特に優れる点、及び低粘度で塗布性（インクジェット印刷法で塗布する場合は、ヘッドノズルからの射出安定性）に優れる点で好ましい。
【００３９】
前記（b-1）の沸点は、例えば１３０℃以上であることが好ましく、より好ましくは１７０℃以上であり、特に前記表面修飾金属ナノ粒子（Ａ）を高濃度に含有する場合（例えば、（Ａ）含有量（金属元素換算）が導電性インク全量の４５重量％以上である場合）等は、１８５℃以上が好ましく、更に好ましくは１９０℃以上である。また、沸点の上限は、例えば３００℃、好ましくは２５０℃、特に好ましくは２２０℃である。沸点が１３０℃以上であると、印刷時温度における揮発を抑制することができ、優れた塗布性（インクジェット印刷法で塗布する場合は、ヘッドノズルからの射出安定性）が得られる。また、沸点が３００℃以下であると、低温焼結の場合にも速やかに揮発して、優れた導電性を有する焼結体が得られる。すなわち、低温焼結性に優れる。一方、沸点が上記範囲を下回ると、塗布時に導電性インクの流動性が低下して、均一な塗膜を形成することが困難となる場合がある。例えば、インクジェット印刷法で塗布する場合は、ヘッドのノズル口に導電性インクが固化して付着しやすくなり、特に間欠的に射出を行う場合に、射出が不安定となり、飛行曲がりにより所望のパターンを精度良く印字することが困難となったり、ノズル口が目詰まりして射出不能となったりする恐れがある。
【００４０】
単環式第２級アルコールとしては、例えば、シクロヘキサノール、２−エチルシクロヘキサノール、１−シクロヘキシルエタノール、３，５−ジメチルシクロヘキサノール、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノール、２，３，５−トリメチルシクロヘキサノール、３，４，５−トリメチルシクロヘキサノール、２，３，４−トリメチルシクロヘキサノール、４−（tert−ブチル）−シクロヘキサノール、３，３，５，５−テトラメチルシクロヘキサノール、２−イソプロピル−５−メチル−シクロヘキサノール（＝メントール）等の、置換基を有していてもよいシクロヘキサノールや、対応するシクロヘプタノールが好ましく、特に、炭素数１〜３のアルキル基を有するシクロヘキサノール若しくはシクロヘプタノールが好ましく、とりわけ、炭素数１〜３のアルキル基を有するシクロヘキサノールが好ましい。
【００４１】
単環式第３級アルコールとしては、例えば、１−メチルシクロヘキサノール、４−イソプロピル−１−メチルシクロヘキサノール、２−シクロヘキシル−２−プロパノール、２−（４−メチルシクロヘキシル）−２−プロパノール等の、６〜７員環（特に、シクロヘキサン環）構造を有する第３級アルコールが好ましい。
【００４２】
前記（b-1）としては、とりわけ、第２級アルコール（特に、単環式第２級アルコール）を少なくとも含有することが、表面修飾金属ナノ粒子（Ａ）の初期分散性に優れ、且つ優れた分散性を長期安定的に維持することができる点で好ましい。第２級アルコールの含有量は、前記（b-1）全量の、例えば６０重量％以上であることが好ましく、より好ましくは７０重量％以上、特に好ましくは８０重量％以上、最も好ましくは９０重量％以上である。尚、上限は１００重量％である。
【００４３】
（炭化水素（b-2））
前記（b-2）には脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、及び芳香族炭化水素が含まれる。本発明においては、なかでも、表面修飾金属ナノ粒子（Ａ）の分散性に特に優れる点で脂肪族炭化水素及び／又は脂環式炭化水素が好ましい。
【００４４】
前記（b-2）の沸点は、（b-1）と同様の理由から、例えば１３０℃以上であることが好ましく、より好ましくは１７０℃以上、更に好ましくは１９０℃以上であり、特に前記表面修飾金属ナノ粒子（Ａ）を高濃度に含有する場合（例えば、（Ａ）含有量（金属元素換算）が導電性インク全量の４５重量％以上である場合）等は、２００℃以上が好ましく、より好ましくは２３０℃以上、特に好ましくは２５０℃以上、最も好ましくは２７０℃以上である。また、沸点の上限は、例えば３００℃である。
【００４５】
前記脂肪族炭化水素としては、例えば、ｎ−デカン、ｎ−ドデカン、ｎ−トリデカン、ｎ−テトラデカン、ｎ−ペンタデカン、ｎ−ヘキサデカン、ｎ−ヘプタデカン、ｎ−オクタデカン、ｎ−ノナデカン等の炭素数１０以上（例えば、１０〜２０）、なかでも、炭素数１２以上（例えば１２〜２０、好ましくは１２〜１８）、とりわけ、炭素数１５以上（例えば１５〜２０、好ましくは１５〜１８）の鎖状脂肪族炭化水素が好ましい。
【００４６】
前記脂環式炭化水素としては、例えば、シクロヘキサン類、シクロヘキセン類、テルペン系６員環化合物、シクロヘプタン、シクロヘプテン、シクロオクタン、シクロオクテン、シクロデカン、シクロドデセン等の単環化合物；ビシクロ［２．２．２］オクタン、デカリン等の多環化合物が挙げられる。
【００４７】
前記シクロヘキサン類には、例えば、エチルシクロヘキサン、ｎ−プロピルシクロヘキサン、イソプロピルシクロヘキサン、ｎ−ブチルシクロヘキサン、イソブチルシクロヘキサン、sec−ブチルシクロヘキサン、tert−ブチルシクロヘキサン等の６員環に炭素数２以上（例えば、２〜５）のアルキル基を有する化合物；ビシクロヘキシル等が含まれる。
【００４８】
前記テルペン系６員環化合物には、例えば、α−ピネン、β−ピネン、リモネン、α−テルピネン、β−テルピネン、γ−テルピネン、テルピノレン等が含まれる。
【００４９】
前記（b-2）としては、とりわけ、脂肪族炭化水素（特に好ましくは鎖状脂肪族炭化水素、最も好ましくは炭素数１５以上の鎖状脂肪族炭化水素）を少なくとも含有することが好ましい。脂肪族炭化水素の含有量は、前記（b-2）全量の、例えば６０重量％以上であることが好ましく、より好ましくは７０重量％以上、特に好ましくは８０重量％以上、最も好ましくは９０重量％以上である。尚、上限は１００重量％である。
【００５０】
（多官能（メタ）アクリレート（Ｃ））
本発明の導電性インクは、多官能（メタ）アクリレート（Ｃ）を（Ａ）成分１００重量部に対して０．１〜４重量部含有する。その為、塗布性を損なうことなく、また、当該導電性インクの焼結体の導電性を損なうことなく、当該導電性インクの焼結体に優れた基板密着性（特に、ガラス基板等の平滑基板に対する密着性）を付与することができる。尚、本明細書において「（メタ）アクリレート」とは、「アクリレート」及び「メタクリレート」を意味し、「（メタ）アクリロイル」とは、「アクリロイル」及び「メタクリロイル」を意味する。また、「多官能（メタ）アクリレート」とは、（メタ）アクリロイル基を１分子中に２個以上有する化合物である。
【００５１】
前記多官能（メタ）アクリレート（Ｃ）の分子量（ＧＰＣによるポリスチレン換算分子量、多官能（メタ）アクリレート（Ｃ）として２種以上の化合物を含有する場合は、分子量の加重平均値）は３００以上であり、好ましくは５００〜１００００、特に好ましくは７５０〜５０００、最も好ましくは１０００〜２０００である。多官能（メタ）アクリレート（Ｃ）の分子量が３００以上であると、当該多官能（メタ）アクリレート（Ｃ）を含有する導電性インクの焼結体に優れた基板密着性（特に、ガラス基板等の平滑基板に対する密着性）を付与することができる。また、多官能（メタ）アクリレート（Ｃ）の分子量が１００００以下であると、当該多官能（メタ）アクリレート（Ｃ）を含有する導電性インクは良好な塗布性を有し、低温で短時間の焼結でも良好な導電性を有する焼結体が得られる。
【００５２】
多官能（メタ）アクリレート（Ｃ）の分子量が上記範囲を上回ると、分散媒（Ｂ）に対する溶解性が低下する傾向があり、たとえ分散媒（Ｂ）に溶解しても、良好な塗布性が得られにくくなる傾向がある。また、分子量が上記範囲を下回る多官能（メタ）アクリレート（Ｃ）は、導電性インクに添加しても、基板密着性を付与する効果が得られにくくなる傾向がある。
【００５３】
前記多官能（メタ）アクリレート（Ｃ）の（メタ）アクリロイル当量（ｇ／ｅｑ）［多官能（メタ）アクリレート（Ｃ）として２種以上の化合物を含有する場合は、（メタ）アクリロイル当量の加重平均値］は、例えば２５０以上、２５００未満、好ましくは３００〜１５００、より好ましくは４００〜１０００、特に好ましくは５００〜１０００、最も好ましくは５５０〜９５０である。（メタ）アクリロイル当量（ｇ／ｅｑ）が上記範囲を上回ると、十分な基材密着性が得られにくくなる傾向がある。また、（メタ）アクリロイル当量（ｇ／ｅｑ）が上記範囲を下回ると、低温焼結が困難となり、導電性が低下する傾向がある。
【００５４】
前記多官能（メタ）アクリレート（Ｃ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、例えば−７０℃〜０℃が好ましく、より好ましくは−６０℃〜−１０℃、更に好ましくは−６０℃〜−２０℃である。尚、多官能（メタ）アクリレート（Ｃ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、例えば、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）、動的粘弾性測定等により測定することが可能である。
【００５５】
前記多官能（メタ）アクリレート（Ｃ）としては、ウレタン（メタ）アクリレートを使用することが、分散媒（Ｂ）への溶解性の点で好ましい。
【００５６】
前記ウレタン（メタ）アクリレートは、ポリオールとポリイソシアネートとの付加反応物の末端イソシアネート基にヒドロキシ（メタ）アクリレートを反応させることにより得られる、両末端に（メタ）アクリロイル基を有するウレタン化合物である。
【００５７】
前記ウレタン（メタ）アクリレートには、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレート、及び芳香族ウレタン（メタ）アクリレートが含まれるが、なかでも脂肪族ウレタン（メタ）アクリレートが、金属ナノ粒子間の凝集を抑制する効果に優れる点で好ましい。
【００５８】
前記ポリオールには、例えば、脂肪族ポリオール、脂環式ポリオール、及び芳香族ポリオールが含まれるが、中でも脂肪族又は脂環式ポリオールが好ましい。また、ポリオールには、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、低分子量グリコールなどが含まれる。
【００５９】
前記ポリエステルポリオールとしては、例えば、ジカルボン酸（例えば、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、無水マレイン酸、フマル酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等）とジオール（例えば、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、トリメチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール等の脂肪族ジオール；１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、水素化ビスフェノールＡ等の脂環式ジオール等）との反応物が挙げられる。
【００６０】
前記ポリエーテルポリオールとしては、例えば、２個以上のヒドロキシル基を有する化合物（例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレンプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等）のアルキレンオキサイド（例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等）付加重合体であるポリ（オキシアルキレン）グリコール等が挙げられる。
【００６１】
前記ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、ジオール（例えば、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等）とジメチルカーボネートやホスゲン等との反応生成物が挙げられる。
【００６２】
前記低分子量グリコールとしては、例えば、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール等の脂肪族ジオール；１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、水素化ビスフェノールＡ等の脂環式ジオール；グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の３官能以上のヒドロキシル基含有化合物等が挙げられる。
【００６３】
前記ポリイソシアネートには、脂肪族ポリイソシアネート、脂環式ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネートが含まれるが、中でも脂肪族又は脂環式ポリイソシアネートが好ましい。前記脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートなどが挙げられる。前記脂環式ポリイソシアネートとしては、例えば、イソホロンジイソシアネートなどが挙げられる。
【００６４】
前記ヒドロキシ（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートなどが挙げられる。
【００６５】
前記ウレタン（メタ）アクリレートとしては、例えば、商品名「ＥＢＥＣＲＹＬ  ２３０」、「ＥＢＥＣＲＹＬ  ２７０」、「ＥＢＥＣＲＹＬ  ３０３」、「ＥＢＥＣＲＹＬ  ７６７」（以上、ダイセル・オルネクス（株）製）等の市販品を好適に使用することができる。
【００６６】
（熱ラジカル重合開始剤（Ｄ））
熱ラジカル重合開始剤には、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系化合物や、有機過酸化物等が含まれるが、本発明においては、なかでも、有機過酸化物を使用することが金属ナノ粒子の分散性、及び導電性インクの流動性の観点から好ましい。
【００６７】
一方、アゾ系化合物は、当該化合物中のＮ原子に含まれる非共有電子対が上述の有機保護剤と同様に金属ナノ粒子に作用するため、本発明の導電性インクにアゾ化合物を添加すると、金属ナノ粒子の分散性が低下し、粘度が上昇して、塗布性が低下する傾向があるため好ましくない。本発明の導電性インクに含まれる熱ラジカル重合開始剤全量（１００重量％）におけるアゾ系化合物の占める割合は、例えば３０重量％以下であることが好ましく、より好ましくは２０重量％以下、特に好ましくは１０重量％以下、最も好ましくは１重量％以下である。尚、下限値はゼロである。
【００６８】
前記有機過酸化物類としては、例えば、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、パーオキシエステル、ジアシルパーオキサイド、パーオキシジカーボネート、パーオキシケタール、ケトンパーオキサイド等（具体的には、ベンゾイルパーオキサイド、tert−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイル）パーオキシヘキサン、tert−ブチルパーオキシベンゾエート、tert−ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ−tert−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジブチルパーオキシヘキサン、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、１，４−ジ（２−tert−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１−ビス（tert−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、メチルエチルケトンパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート等）が挙げられる。これらは１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００６９】
本発明の導電性インクは、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分以外にも、例えば、分散剤、表面エネルギー調整剤、可塑剤、レベリング剤、消泡剤等の添加剤を必要に応じて含有することができる。
【００７０】
（導電性インクの製造方法）
本発明の導電性インクは、例えば、金属化合物と有機保護剤とを混合して、前記金属化合物と有機保護剤を含む錯体を生成させる工程（錯体生成工程）、前記錯体を熱分解させる工程（熱分解工程）、及び、必要に応じて反応生成物を洗浄する工程（洗浄工程）を経て表面修飾金属ナノ粒子（Ａ）を製造し、得られた表面修飾金属ナノ粒子（Ａ）に、分散媒（Ｂ）と多官能（メタ）アクリレート（Ｃ）とを混合する工程（導電性インクの調製工程）を経て製造することができる。
【００７１】
（錯体生成工程）
錯体生成工程は、金属化合物と有機保護剤とを混合して、金属化合物と有機保護剤を含む錯体を生成する工程である。本発明においては、前記金属化合物として銀化合物を使用することが、ナノサイズの銀粒子は１００℃程度の温度で相互に融着するため、耐熱性の低い汎用プラスチック基板上にも導電性に優れた電子部品を形成することができる点で好ましく、特に、加熱により容易に分解して、金属銀を生成する銀化合物を使用することが好ましい。このような銀化合物としては、例えば、ギ酸銀、酢酸銀、シュウ酸銀、マロン酸銀、安息香酸銀、フタル酸銀等のカルボン酸銀；フッ化銀、塩化銀、臭化銀、ヨウ化銀等のハロゲン化銀；硫酸銀、硝酸銀、炭酸銀等を挙げることができる。本発明においては、なかでも、銀含有率が高く、且つ、還元剤を使用することなく熱分解することができ、導電性インクに還元剤由来の不純物が混入しにくい点で、シュウ酸銀が好ましい。
【００７２】
有機保護剤としては、ヘテロ原子中の非共有電子対が金属ナノ粒子に配位することで、金属ナノ粒子間の凝集を強力に抑制する効果を発揮することができる点で、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基、スルホ基、及びチオール基からなる群より選択される少なくとも１種の官能基を有する化合物が好ましく、特に、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基、スルホ基、及びチオール基からなる群より選択される少なくとも１種の官能基を有する炭素数４〜１８の化合物が好ましい。
【００７３】
有機保護剤としては、特にアミノ基を有する化合物が好ましく、最も好ましくはアミノ基を有する炭素数４〜１８の化合物、すなわち炭素数４〜１８のアミンである。
【００７４】
前記アミンはアンモニアの少なくとも１つの水素原子が炭化水素基で置換された化合物であり、第一級アミン、第二級アミン、及び第三級アミンが含まれる。また、前記アミンはモノアミンであっても、ジアミン等の多価アミンであってもよい。これらは１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００７５】
前記アミンとしては、なかでも、下記式（a-1）で表され、式中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3が同一又は異なって、水素原子又は１価の炭化水素基（Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3が共に水素原子である場合は除く）であり、総炭素数が６以上であるモノアミン（１）、下記式（a-1）で表され、式中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3が同一又は異なって、水素原子又は１価の炭化水素基（Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3が共に水素原子である場合は除く）であり、総炭素数が５以下であるモノアミン（２）、及び下記式（a-2）で表され、式中のＲ4〜Ｒ7は同一又は異なって、水素原子又は１価の炭化水素基であり、Ｒ8は２価の炭化水素基であり、総炭素数が８以下であるジアミン（３）から選択される少なくとも１種を含有することが好ましく、特に、前記モノアミン（１）と、モノアミン（２）及び／又はジアミン（３）とを併せて含有することが好ましい。
【化１】
2018080232.tif 000002
【００７６】
前記炭化水素基には、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、及び芳香族炭化水素基が含まれるが、なかでも脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基が好ましく、特に脂肪族炭化水素基が好ましい。従って、上記モノアミン（１）、モノアミン（２）、ジアミン（３）としては、脂肪族モノアミン（１）、脂肪族モノアミン（２）、脂肪族ジアミン（３）が好ましい。
【００７７】
また、１価の脂肪族炭化水素基には、アルキル基及びアルケニル基が含まれる。１価の脂環式炭化水素基には、シクロアルキル基及びシクロアルケニル基が含まれる。更に、２価の脂肪族炭化水素基には、アルキレン基及びアルケニレン基が含まれ、２価の脂環式炭化水素基には、シクロアルキレン基及びシクロアルケニレン基が含まれる。
【００７８】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3における１価の炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、オクタデシル基等の炭素数１〜１８程度のアルキル基；ビニル基、アリル基、メタリル基、１−プロペニル基、イソプロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、５−ヘキセニル基等の炭素数２〜１８程度のアルケニル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基等の炭素数３〜１８程度のシクロアルキル基；シクロペンテニル基、シクロへキセニル基等の炭素数３〜１８程度のシクロアルケニル基等を挙げることができる。
【００７９】
Ｒ4〜Ｒ7における１価の炭化水素基としては、例えば、上記例示のうち、炭素数１〜７程度のアルキル基、炭素数２〜７程度のアルケニル基、炭素数３〜７程度のシクロアルキル基、炭素数３〜７程度のシクロアルケニル基等を挙げることができる。
【００８０】
Ｒ8における２価の炭化水素基としては、例えば、メチレン基、メチルメチレン基、ジメチルメチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘプタメチレン基等の炭素数１〜８のアルキレン基；ビニレン基、プロペニレン基、１−ブテニレン基、２−ブテニレン基、ブタジエニレン基、ペンテニレン基、ヘキセニレン基、ヘプテニレン基、オクテニレン基等の炭素数２〜８のアルケニレン基等を挙げることができる。
【００８１】
上記Ｒ1〜Ｒ8における炭化水素基は、種々の置換基［例えば、ハロゲン原子、オキソ基、ヒドロキシル基、置換オキシ基（例えば、Ｃ1-4アルコキシ基、Ｃ6-10アリールオキシ基、Ｃ7-16アラルキルオキシ基、Ｃ1-4アシルオキシ基等）、カルボキシル基、置換オキシカルボニル基（例えば、Ｃ1-4アルコキシカルボニル基、Ｃ6-10アリールオキシカルボニル基、Ｃ7-16アラルキルオキシカルボニル基等）、シアノ基、ニトロ基、スルホ基、複素環式基等］を有していてもよい。また、前記ヒドロキシル基やカルボキシル基は有機合成の分野で慣用の保護基で保護されていてもよい。
【００８２】
モノアミン（１）は、金属ナノ粒子の表面に吸着することにより、金属ナノ粒子が凝集して肥大化することを抑制する、すなわち、金属ナノ粒子に高分散性を付与する機能を有する化合物であり、例えば、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−ヘプチルアミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−ノニルアミン、ｎ−デシルアミン、ｎ−ウンデシルアミン、ｎ−ドデシルアミン等の直鎖状アルキル基を有する第一級アミン；イソヘキシルアミン、２−エチルヘキシルアミン、tert−オクチルアミン等の分岐鎖状アルキル基を有する第一級アミン；シクロヘキシルアミン等のシクロアルキル基を有する第一級アミン；オレイルアミン等のアルケニル基を有する第一級アミン等；Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジペプチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジノニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジウンデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジドデシルアミン、Ｎ−プロピル−Ｎ−ブチルアミン等の直鎖状アルキル基を有する第二級アミン；Ｎ，Ｎ−ジイソヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−エチルヘキシル）アミン等の分岐鎖状アルキル基を有する第二級アミン；トリブチルアミン、トリヘキシルアミン等の直鎖状アルキル基を有する第三級アミン；トリイソヘキシルアミン、トリ（２−エチルヘキシル）アミン等の分岐鎖状アルキル基を有する第三級アミン等が挙げられる。
【００８３】
上記モノアミン（１）のなかでも、アミノ基が金属ナノ粒子表面に吸着した際に他の金属ナノ粒子との間隔を確保できるため、金属ナノ粒子同士の凝集を防ぐ効果が得られ、且つ焼結時には容易に除去できる点で、総炭素数６〜１８（総炭素数の上限は、より好ましくは１６、特に好ましくは１２である）の直鎖状アルキル基を有するアミン（特に、第一級アミン）が好ましく、とりわけ、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−ヘプチルアミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−ノニルアミン、ｎ−デシルアミン、ｎ−ウンデシルアミン、ｎ−ドデシルアミン等が好ましい。
【００８４】
モノアミン（２）は、モノアミン（１）に比べると炭化水素鎖が短いので、それ自体は金属ナノ粒子に高分散性を付与する機能は低いが、前記モノアミン（１）より極性が高く金属原子への配位能が高いため、錯体形成促進効果を有する。また、炭化水素鎖が短いため、低温焼結においても、短時間（例えば３０分間以下、好ましくは２０分間以下）で金属ナノ粒子表面から除去することができ、導電性に優れた焼結体が得られる。
【００８５】
モノアミン（２）としては、例えば、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミン、sec−ブチルアミン、tert−ブチルアミン、ペンチルアミン、イソペンチルアミン、tert−ペンチルアミン等の直鎖状又は分岐鎖状アルキル基を有する総炭素数２〜５（好ましくは総炭素数４〜５）の第一級アミンや、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミン等の直鎖状又は分岐鎖状アルキル基を有する総炭素数２〜５（好ましくは総炭素数４〜５）の第二級アミンを挙げることができる。本発明においては、なかでも、直鎖状アルキル基を有する総炭素数２〜５（好ましくは総炭素数４〜５）の第一級アミンが好ましい。
【００８６】
ジアミン（３）の総炭素数は８以下であり、前記モノアミン（１）より極性が高く金属原子への配位能が高いため、錯体形成促進効果を有する。また、前記ジアミン（３）は、錯体の熱分解工程において、より低温且つ短時間での熱分解を促進する効果があり、ジアミン（３）を使用すると表面修飾金属ナノ粒子の製造をより効率的に行うことができる。さらに、ジアミン（３）を含む保護剤で被覆された構成を有する表面修飾金属ナノ粒子は、極性の高い分散媒中において優れた分散安定性を発揮する。さらに、前記ジアミン（３）は、炭化水素鎖が短いため、低温焼結でも、短時間（例えば３０分間以下、好ましくは２０分間以下）で金属ナノ粒子表面から除去することができ、導電性に優れた焼結体が得られる。
【００８７】
前記ジアミン（３）としては、例えば、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、１，４−ブタンジアミン、１，５−ペンタンジアミン、１，６−ヘキサンジアミン、１，７−ヘプタンジアミン、１，８−オクタンジアミン、１，５−ジアミノ−２−メチルペンタン等の、式（a-2）中のＲ4〜Ｒ7が水素原子であり、Ｒ8が直鎖状又は分岐鎖状アルキレン基であるジアミン；Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，４−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，４−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，６−ヘキサンジアミン等の式（a-2）中のＲ4、Ｒ6が同一又は異なって直鎖状又は分岐鎖状アルキル基であり、Ｒ5、Ｒ7が水素原子であり、Ｒ8が直鎖状又は分岐鎖状アルキレン基であるジアミン；Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，４−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−１，４−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，６−ヘキサンジアミン等の式（a-2）中のＲ4、Ｒ5が同一又は異なって直鎖状又は分岐鎖状アルキル基であり、Ｒ6、Ｒ7が水素原子であり、Ｒ8が直鎖状又は分岐鎖状アルキレン基であるジアミン等を挙げることができる。
【００８８】
これらのなかでも、前記式（a-2）中のＲ4、Ｒ5が同一又は異なって直鎖状又は分岐鎖状アルキル基であり、Ｒ6、Ｒ7が水素原子であり、Ｒ8が直鎖状又は分岐鎖状アルキレン基であるジアミン［特に、式（a-2）中のＲ4、Ｒ5が直鎖状アルキル基であり、Ｒ6、Ｒ7が水素原子であり、Ｒ8が直鎖状アルキレン基であるジアミン］が好ましい。
【００８９】
式（a-2）中のＲ4、Ｒ5が同一又は異なって直鎖状又は分岐鎖状アルキル基であり、Ｒ6、Ｒ7が水素原子であるジアミン、すなわち第一級アミノ基と第三級アミノ基を有するジアミンは、前記第一級アミノ基は金属原子に対して高い配位能を有するが、前記第三級アミノ基は金属原子に対する配位能が乏しいため、形成される錯体が過剰に複雑化することが防止され、それにより、錯体の熱分解工程において、より低温且つ短時間での熱分解が可能となる。これらのなかでも、低温焼結において短時間で金属ナノ粒子表面から除去できる点から、総炭素数６以下（例えば１〜６、好ましくは４〜６）のジアミンが好ましく、総炭素数５以下（例えば１〜５、好ましくは４〜５）のジアミンがより好ましい。
【００９０】
本発明の導電性インクに含まれる有機保護剤全量におけるモノアミン（１）の含有量の占める割合、及びモノアミン（２）とジアミン（３）の合計含有量の占める割合としては、下記範囲であることが好ましい。
モノアミン（１）の含有量：例えば５〜６５モル％（下限は、好ましくは１０モル％、特に好ましくは２０モル％、最も好ましくは３０モル％である。また、上限は、好ましくは６０モル％、特に好ましくは５０モル％である）
モノアミン（２）とジアミン（３）の合計含有量：例えば３５〜９５モル％（下限は、好ましくは４０モル％、特に好ましくは５０モル％である。また、上限は、好ましくは９０モル％、特に好ましくは８０モル％、最も好ましくは７０モル％である）
【００９１】
本発明の導電性インクに含まれる有機保護剤全量におけるモノアミン（２）の含有量の占める割合、及びジアミン（３）の含有量の占める割合としては、下記範囲であることが好ましい。
モノアミン（２）の含有量：例えば５〜６５モル％（下限は、好ましくは１０モル％、特に好ましくは２０モル％、最も好ましくは３０モル％である。また、上限は、好ましくは６０モル％、特に好ましくは５０モル％である）
ジアミン（３）の含有量：例えば５〜５０モル％（下限は、好ましくは１０モル％である。また、上限は、好ましくは４０モル％、特に好ましくは３０モル％である）
【００９２】
モノアミン（１）を上記範囲で含有することにより、金属ナノ粒子の分散安定性が得られる。モノアミン（１）の含有量が上記範囲を下回ると、金属ナノ粒子が凝集し易くなる傾向がある。一方、モノアミン（１）の含有量が上記範囲を上回ると、焼結温度が低い場合は短時間で金属ナノ粒子表面から有機保護剤を除去することが困難となり、得られる焼結体の導電性が低下する傾向がある。
【００９３】
前記モノアミン（２）を上記範囲で含有することにより、錯体形成促進効果が得られる。また、焼結温度が低くても短時間で有機保護剤を金属ナノ粒子表面から除去することが可能となり、導電性に優れた焼結体が得られる。
【００９４】
前記ジアミン（３）を上記範囲で含有することにより、錯体形成促進効果及び錯体の熱分解促進効果が得られやすい。また、ジアミン（３）を含む保護剤で被覆された構成を有する表面修飾金属ナノ粒子は、極性の高い分散媒中において優れた分散安定性を発揮する。
【００９５】
本発明においては、金属化合物の金属原子への配位能が高いモノアミン（２）及び／又はジアミン（３）を用いると、それらの使用割合に応じて、モノアミン（１）の使用量を減量することができ、焼結温度が低くても短時間で金属ナノ粒子表面から有機保護剤を除去することが可能となり、導電性に優れた焼結体が得られる点で好ましい。
【００９６】
本発明において有機保護剤として使用するアミンには上記モノアミン（１）、モノアミン（２）、及びジアミン（３）以外にも他のアミンを含有していても良いが、保護剤に含まれる全アミンに占める上記モノアミン（１）、モノアミン（２）、及びジアミン（３）の合計含有量の割合は、例えば６０重量％以上が好ましく、特に好ましくは８０重量％以上、最も好ましくは９０重量％以上である。尚、上限は１００重量％である。すなわち、他のアミンの含有量は、４０重量％以下が好ましく、特に好ましくは２０重量％以下、最も好ましくは１０重量％以下である。
【００９７】
有機保護剤［特に、モノアミン（１）＋モノアミン（２）＋ジアミン（３）］の使用量は特に限定されないが、原料の前記金属化合物の金属原子１モルに対して、１〜５０モル程度が好ましく、特に好ましくは２〜５０モル、最も好ましくは６〜５０モルである。有機保護剤の使用量が上記範囲を下回ると、錯体の生成工程において、錯体に変換されない金属化合物が残存しやすくなり、金属ナノ粒子に十分な分散性を付与することが困難となる傾向がある。
【００９８】
本発明においては、金属ナノ粒子の分散性をさらに向上させることを目的に、有機保護剤として、アミノ基を有する化合物と共に、カルボキシル基を有する化合物（例えばカルボキシル基を有する炭素数４〜１８の化合物、好ましくは炭素数４〜１８の脂肪族モノカルボン酸）を１種又は２種以上含有しても良い。
【００９９】
前記脂肪族モノカルボン酸としては、例えば、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、ノナデカン酸、イコサン酸等の炭素数４以上の飽和脂肪族モノカルボン酸；オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、パルミトレイン酸、エイコセン酸等の炭素数８以上の不飽和脂肪族モノカルボン酸を挙げることができる。
【０１００】
これらのなかでも、炭素数８〜１８の飽和又は不飽和脂肪族モノカルボン（特に、オクタン酸、オレイン酸等）が好ましい。前記脂肪族モノカルボン酸のカルボキシル基が金属ナノ粒子表面に吸着した際に、炭素数８〜１８の飽和又は不飽和脂肪族炭化水素鎖が立体障害となることにより他の金属ナノ粒子との間隔を確保することができ、金属ナノ粒子同士の凝集を防ぐ作用が向上する。
【０１０１】
前記カルボキシル基を有する化合物の使用量としては、金属化合物の金属原子１モルに対して、例えば０．０５〜１０モル程度、好ましくは０．１〜５モル、特に好ましくは０．５〜２モルである。前記カルボキシル基を有する化合物の使用量が、上記範囲を下回ると、分散安定性向上効果が得られにくい。一方、前記カルボキシル基を有する化合物を過剰に使用しても分散安定性向上効果は飽和する一方で、低温焼結で除去することが困難となる傾向がある。
【０１０２】
有機保護剤と金属化合物との反応は、分散媒の存在下又は不存在下で行われる。前記分散媒としては、例えば、炭素数３以上のアルコールを使用することができる。
【０１０３】
前記炭素数３以上のアルコールとしては、例えば、ｎ−プロパノール（沸点：９７℃）、イソプロパノール（沸点：８２℃）、ｎ−ブタノール（沸点：１１７℃）、イソブタノール（沸点：１０７．８９℃）、sec−ブタノール（沸点：９９．５℃）、tert−ブタノール（沸点：８２．４５℃）、ｎ−ペンタノール（沸点：１３６℃）、ｎ−ヘキサノール（沸点：１５６℃）、ｎ−オクタノール（沸点：１９４℃）、２−オクタノール（沸点：１７４℃）等が挙げられる。これらのなかでも、後に行われる錯体の熱分解工程の温度を高く設定できること、得られる表面修飾金属ナノ粒子の後処理での利便性の点で、炭素数４〜６のアルコールが好ましく、特に、ｎ−ブタノール、ｎ−ヘキサノールが好ましい。
【０１０４】
また、分散媒の使用量は、金属化合物１００重量部に対して、例えば１２０重量部以上、好ましくは１３０重量部以上、より好ましくは１５０重量部以上である。尚、分散媒の使用量の上限は、例えば１０００重量部、好ましくは８００重量部、特に好ましくは５００重量部である。
【０１０５】
有機保護剤と金属化合物との反応は、常温（５〜４０℃）で行うことが好ましい。前記反応には、金属化合物への有機保護剤の配位反応による発熱を伴うため、上記温度範囲となるように、適宜冷却しつつ行ってもよい。
【０１０６】
有機保護剤と金属化合物との反応時間は、例えば３０分〜３時間程度である。これにより、金属−有機保護剤の錯体（有機保護剤としてアミンを使用した場合は、金属−アミン錯体）が得られる。
【０１０７】
（熱分解工程）
熱分解工程は、錯体生成工程を経て得られた金属−有機保護剤の錯体を熱分解させて、表面修飾金属ナノ粒子を形成する工程である。金属−有機保護剤の錯体を加熱することにより、金属原子に対する有機保護剤の配位結合を維持したままで金属化合物が熱分解して金属原子を生成し、次に、有機保護剤が配位した金属原子が凝集して、有機保護膜で被覆された金属ナノ粒子が形成されると考えられる。
【０１０８】
前記熱分解は、分散媒の存在下で行うことが好ましく、分散媒としては上述のアルコールを好適に使用することができる。また、熱分解温度は、表面修飾金属ナノ粒子が生成する温度であればよく、金属−有機保護剤の錯体がシュウ酸銀−有機保護剤の錯体である場合には、例えば８０〜１２０℃程度、好ましくは９５〜１１５℃、特に好ましくは１００〜１１０℃である。表面修飾金属ナノ粒子の表面修飾部の脱離を防止する観点から、前記温度範囲内のなるべく低温で行うことが好ましい。熱分解時間は、例えば１０分〜５時間程度である。
【０１０９】
また、金属−有機保護剤の錯体の熱分解は、空気雰囲気下や、アルゴン等の不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。
【０１１０】
（洗浄工程）
金属−有機保護剤の錯体の熱分解反応終了後、過剰の有機保護剤が存在する場合は、これを除去するために、デカンテーションを１回、又は２回以上繰り返して行うことが好ましい。また、デカンテーション終了後の表面修飾金属ナノ粒子は、乾燥・固化することなく、湿潤状態のままで後述の導電性インクの調製工程へ供することが、表面修飾金属ナノ粒子の再凝集を抑制することができ、高分散性を維持することができる点で好ましい。
【０１１１】
デカンテーションは、例えば、懸濁状態の表面修飾金属ナノ粒子を洗浄剤で洗浄し、遠心分離により表面修飾金属ナノ粒子を沈降させ、上澄み液を除去する方法により行われる。前記洗浄剤としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール等の、炭素数１〜４（好ましくは１〜２）の直鎖状又は分岐鎖状アルコールを１種又は２種以上使用することが、表面修飾金属ナノ粒子の沈降性が良好であり、洗浄後、遠心分離により効率よく洗浄剤を分離・除去することができる点で好ましい。
【０１１２】
（導電性インクの調製工程）
導電性インクの調製工程は、上記工程を経て得られた表面修飾金属ナノ粒子（Ａ）（好ましくは、湿潤状態の表面修飾金属ナノ粒子（Ａ））と分散媒（Ｂ）と多官能（メタ）アクリレート（Ｃ）と、必要に応じて添加剤とを混合して、本発明の導電性インクを調製する工程である。前記混合には、例えば、自公転式撹拌脱泡装置、ホモジナイザー、プラネタリーミキサー、３本ロールミル、ビーズミル等の一般的に知られる混合用機器を使用することができる。また、各成分は、同時に混合してもよいし、逐次混合してもよい。各成分の配合割合は、下記範囲において、適宜調整することができる。
【０１１３】
本発明の導電性インク全量（１００重量％）における、表面修飾金属ナノ粒子（Ａ）の含有量（金属元素換算）は、例えば３５〜７０重量％程度である。下限は、より高膜厚の塗膜若しくは焼結体が得られる観点から、好ましくは４０重量％、特に好ましくは４５重量％、最も好ましくは５０重量％、とりわけ好ましくは５５重量％である。上限は、塗布性（インクジェット印刷法で塗布する場合は、ヘッドノズルからの射出安定性）の観点から、好ましくは６５重量％、特に好ましくは６０重量％である。
【０１１４】
本発明の導電性インクにおける、分散媒（Ｂ）の含有量（金属元素換算）は、表面修飾金属ナノ粒子（Ａ）１００重量部に対して、２０〜１００重量部、好ましくは３０〜９０重量部、より好ましくは４０〜８０重量部、更に好ましくは５０〜７５重量部、特に好ましくは５５〜７５重量部、最も好ましくは６０〜７５重量部である。
【０１１５】
本発明の導電性インク全量（１００重量％）における、分散媒（Ｂ）の含有量は、例えば２０〜６５重量％、好ましくは２５〜６０重量％、更に好ましくは３０〜５５重量％、最も好ましくは３０〜５０重量％である。本発明の導電性インクは、分散媒（Ｂ）を前記範囲で含有するため塗布性に優れ、例えば、インクジェット印刷法で塗布する場合は、ヘッドのノズルからの射出安定性を良好に維持することが可能となる。
【０１１６】
前記（b-1）（特に、単環式第２級アルコール）の含有量は、表面修飾金属ナノ粒子（Ａ）１００重量部に対して例えば１５〜７０重量部、好ましくは２０〜６０重量部、特に好ましくは３０〜５５重量部、最も好ましくは４０〜５５重量部である。
【０１１７】
前記（b-2）（特に、脂肪族炭化水素）の含有量は、表面修飾金属ナノ粒子（Ａ）１００重量部に対して例えば５〜５０重量部、好ましくは１０〜４０重量部、特に好ましくは１５〜３０重量部、最も好ましくは１５〜２５重量部である。
【０１１８】
本発明の導電性インクに含まれる分散媒（Ｂ）全量における前記（b-1）と前記（b-2）との含有量の比（前者／後者（重量比））は、例えば５０／５０〜９５／５、好ましくは６０／４０〜９０／１０、特に好ましくは６５／３５〜８５／１５である。前記（b-1）の含有量が上記範囲を下回ると、塗膜の平滑性が低下する傾向がある。その他、低温焼結性が低下する傾向がある。一方、前記（b-2）の含有量が上記範囲を下回ると、塗布性が低下する傾向がある。
【０１１９】
本発明における分散媒（Ｂ）は、前記（b-1）と前記（b-2）以外にも、他の分散媒を１種又は２種以上含有していても良いが、前記（b-1）と前記（b-2）との合計含有量が（Ｂ）全量の７０重量％以上であることが好ましく、特に好ましくは７５重量％以上、最も好ましくは８０重量％以上である。従って、他の分散媒の含有量（２種以上含有する場合はその総量）は、（Ｂ）全量の３０重量％以下であることが好ましく、特に好ましくは２５重量％以下、最も好ましくは２０重量％以下である。他の分散媒の含有量が上記範囲を上回ると、増粘により塗布性が低下したり、金属ナノ粒子が凝集し易くなり、分散性が低下する傾向がある。
【０１２０】
更に、本発明の導電性インクに含まれる分散媒（Ｂ）全量（１００重量％）における、第１級アルコールの含有量は、例えば３０重量％以下程度であることが好ましく、より好ましくは２５重量％以下、特に好ましくは２０重量％以下、最も好ましくは１５重量％以下、とりわけ好ましくは５重量％以下である。
【０１２１】
本発明の導電性インクにおける多官能（メタ）アクリレート（Ｃ）（特に、ウレタン（メタ）アクリレート）の含有量は、表面修飾金属ナノ粒子（Ａ）１００重量部（金属元素換算）に対して０．１〜４重量部であり、下限は、好ましくは０．２重量部、特に好ましくは０．３重量部、最も好ましくは０．４重量部、とりわけ好ましくは０．５重量部である。また、上限は、好ましくは３重量部、特に好ましくは２重量部、最も好ましくは１重量部である。多官能（メタ）アクリレート（Ｃ）を０．１重量部以上の範囲で使用すると、基板密着性に優れた焼結体が得られる。また、多官能（メタ）アクリレート（Ｃ）を４重量部以下の範囲で使用すると、導電性に優れた焼結体が得られる。
【０１２２】
本発明における多官能（メタ）アクリレート（Ｃ）には、ウレタン（メタ）アクリレート以外にも他の多官能（メタ）アクリレートを含有していても良いが、本発明の導電性インクに含まれる多官能（メタ）アクリレート（Ｃ）全量におけるウレタン（メタ）アクリレートの含有量の占める割合は、例えば、５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上、特に好ましくは８０重量％以上、最も好ましくは９０重量％以上である。尚、上限は、１００重量％である。
【０１２３】
また、本発明の導電性インクは、多官能（メタ）アクリレート（Ｃ）以外にも他の硬化性化合物を含有していても良いが、導電性インクに含まれる全硬化性化合物における、多官能（メタ）アクリレート（Ｃ）（特に、ウレタン（メタ）アクリレート）の占める割合は、例えば、５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上、特に好ましくは８０重量％以上、最も好ましくは９０重量％以上である。尚、上限は、１００重量％である。
【０１２４】
また、本発明の導電性インク全量（１００重量％）における、表面修飾金属ナノ粒子（Ａ）と分散媒（Ｂ）と多官能（メタ）アクリレート（Ｃ）の合計の占める割合は、例えば７０重量％以上、好ましくは８０重量％以上、特に好ましくは９０重量％以上である。
【０１２５】
熱ラジカル重合開始剤（Ｄ）の含有量（２種以上含有する場合はその総量）は、多官能（メタ）アクリレート（Ｃ）１００重量部に対して、例えば０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜５．０重量部、特に好ましくは１〜５重量部である。
【０１２６】
本発明の導電性インクの粘度（２５℃、せん断速度１０（１／ｓ）における）は、例えば１〜１００ｍＰａ・ｓである。粘度の上限は好ましくは５０ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは２０ｍＰａ・ｓ、最も好ましくは１５ｍＰａ・ｓである。粘度の下限は、好ましくは２ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは３ｍＰａ・ｓ、最も好ましくは５ｍＰａ・ｓである。
【０１２７】
本発明の導電性インクは分散安定性に優れ、例えば金属濃度６５重量％の導電性インクを５℃で保管した場合、１ヶ月間以上の期間において金属ナノ粒子の凝集を抑制することができる。
【０１２８】
本発明の導電性インクは上述の通り低粘度で塗布性に優れる。その上、表面修飾金属ナノ粒子（Ａ）の分散安定性に優れ、表面修飾金属ナノ粒子（Ａ）を高濃度に含有しても良好な塗布性を維持することができる。また、本発明の導電性インクは低温焼結性に優れ、低温焼結により基材密着性及び導電性に優れた焼結体が得られる。そのため、本発明の導電性インクは、インクジェット印刷、グラビア印刷、又はフレキソ印刷によって、基板（特に、汎用プラスチック基板等の耐熱性の低い基板や、ガラス基板等の耐熱性は高いが表面が平滑でアンカー効果が得られにくい基板）に電子部品を形成する用途に好適に使用することができる。
【０１２９】
［電子部品の形成方法］
本発明の電子部品の形成方法は、基板上に、上記導電性インクを、インクジェット印刷法、グラビア印刷法、又はフレキソ印刷法により塗布する工程、及び焼結する工程を含む。
【０１３０】
導電性インクを塗布して得られる塗膜の厚みとしては、当該塗膜を焼結して得られる焼結体の厚みが例えば０．１〜５μｍ（好ましくは、０．５〜２μｍ）となる範囲であることが好ましい。
【０１３１】
本発明の電子部品の形成方法では、上記導電性インクを使用するため、低温で焼結が可能であり、焼結温度は、例えば１５０℃以下（焼結温度の下限は、例えば６０℃であり、短時間で焼結可能な点で１００℃がより好ましい）、特に好ましくは１３０℃以下、最も好ましくは１２０℃以下である。焼結時間は、例えば０．５〜３時間、好ましくは０．５〜２時間、特に好ましくは０．５〜１時間である。
【０１３２】
本発明の導電性インクを使用すれば、低温焼結でも（例えば、１２０℃で６０分のような、低温で短時間の焼結でも）、金属ナノ粒子の焼結が十分に進行する。その結果、優れた基板密着性を有する焼結体（特に、ガラス等の表面平滑性に優れた基材に対しても優れた密着性を有する焼結体）が得られる。そのため、前記焼結体に、例えば損傷防止等を目的として表面に保護フィルムを貼り合わせても、前記保護フィルムを剥がす際に焼結体が一緒に剥がれることがない。
【０１３３】
また、本発明の導電性インクを使用すれば、低温焼結でも（例えば、１２０℃で６０分のような、低温で短時間の焼結でも）、金属ナノ粒子の焼結が十分に進行する。その結果、優れた導電性を有する（体積抵抗率は、例えば１２μΩｃｍ以下、好ましくは１０μΩｃｍ以下）焼結体が得られる。尚、焼結体の導電性（若しくは、体積抵抗率）は実施例に記載の方法で測定できる。
【０１３４】
本発明の導電性インクを使用すれば上記の通り基材に対して優れた密着性を有する焼結体が得られるので、基板としては、ガラス基板等の表面が平滑でアンカー効果が得られにくい基板を好適に用いることができる。
【０１３５】
また、本発明の導電性インクを使用すれば上記の通り低温焼結が可能であるので、基板としては、ガラス基板や、ポリイミド系フィルム等の耐熱性プラスチック基板の他に、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）フィルム等のポリエステル系フィルム、ポリプロピレン等のポリオレフィン系フィルムのような耐熱性の低い汎用プラスチック基板も好適に用いることができる。
【０１３６】
本発明の電子部品の形成方法により得られる電子部品を備えた電子デバイスは、例えば、液晶ディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、フィールドエミッションディスプレイ（ＦＥＤ）、ＩＣカード、ＩＣタグ、太陽電池、ＬＥＤ素子、有機トランジスタ、コンデンサー（キャパシタ）、電子ペーパー、フレキシブル電池、フレキシブルセンサ、メンブレンスイッチ、タッチパネル、ＥＭＩシールド等に好適に用いられる。
【実施例】
【０１３７】
以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【０１３８】
調製例１（表面修飾銀ナノ粒子の調製）
錯体生成工程
硝酸銀（和光純薬工業（株）製）とシュウ酸二水和物（和光純薬工業（株）製）から、シュウ酸銀（分子量：３０３．７８）を得た。
５００ｍＬフラスコに前記シュウ酸銀２０．０ｇ（６５．８ｍｍｏｌ）を仕込み、これに、ｎ−ブタノール３０．０ｇを添加し、シュウ酸銀のｎ−ブタノールスラリーを調製した。
このスラリーに、３０℃で、ｎ−ブチルアミン（分子量：７３．１４、（株）ダイセル製）５７．８ｇ（７９０．１ｍｍｏｌ）、ｎ−ヘキシルアミン（分子量：１０１．１９、東京化成工業（株）製）４０．０ｇ（３９５．０ｍｍｏｌ）、ｎ−オクチルアミン（分子量：１２９．２５、商品名「ファーミン０８Ｄ」、花王（株）製）３８．３ｇ（２９６．３ｍｍｏｌ）、ｎ−ドデシルアミン（分子量：１８５．３５、商品名「ファーミン２０Ｄ」、花王（株）製）１８．３ｇ（９８．８ｍｍｏｌ）、及びＮ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン（分子量：１０２．１８、広栄化学工業（株）製）４０．４ｇ（３９５．０ｍｍｏｌ）のアミン混合液を滴下した。
滴下後、３０℃で２時間撹拌して、シュウ酸銀とアミンの錯形成反応を進行させ、白色物質（シュウ酸銀−アミン錯体）を得た。
【０１３９】
熱分解工程
シュウ酸銀−アミン錯体の形成後に、反応液温度を３０℃から１０５℃程度（１０３〜１０８℃）まで昇温し、その後、前記温度を保持した状態で１時間加熱して、シュウ酸銀−アミン錯体を熱分解させて、濃青色の表面修飾銀ナノ粒子がアミン混合液中に懸濁した懸濁液を得た。
【０１４０】
洗浄工程
冷却後、得られた懸濁液にメタノール２００ｇを加えて撹拌し、その後、遠心分離により表面修飾銀ナノ粒子を沈降させ、上澄み液を除去し、再度、メタノール６０ｇを加えて撹拌し、その後、遠心分離により表面修飾銀ナノ粒子を沈降させ、上澄み液を除去した。このようにして、湿潤状態の表面修飾銀ナノ粒子を得た。
【０１４１】
実施例１（銀インクの調製）
下記表１に記載の処方（単位：重量部）に従って各成分をはかり取り、オイルバス（１００ｒｐｍ）で３時間攪拌し、その後、自転公転式混練機（倉敷紡績（株）製、マゼルスターKKK2508）で攪拌混練（２分間×３回）して、黒茶色の銀インク（１）（銀濃度：５０重量％、粘度（２５℃、せん断速度１０（１／ｓ）における）：１０．１ｍＰａ・ｓ）を得た。
得られた銀インク（１）について、分析装置として商品名「ゼータナノサイザーシリーズ  ナノ−Ｓ」（マルバーン社製）を使用して、動的光散乱法にて、表面修飾銀ナノ粒子の平均粒子径を確認したところ、２５ｎｍであった。
【０１４２】
比較例１〜４
下記表１に記載の通りに処方を変更した以外は実施例１と同様に行って銀インク（銀濃度：５０重量％）を得た。
【０１４３】
実施例及び比較例で得られた銀インクの焼結体の基板密着性及び導電性について下記方法により評価した。
【０１４４】
（焼結体の基板密着性評価）
実施例及び比較例で得られた銀インクを無アルカリガラス板上に塗布して塗膜を形成した。得られた塗膜について、ホットプレートを使用して、速やかに、１００℃で３０分間、その後、１２０℃で６０分間焼結し、およそ１μｍ厚みの焼結体を得た。
得られた焼結体／無アルカリガラス板積層体についてテープ剥離試験（ＪＩＳ  Ｋ  ５６００に準拠）を行い、テープを剥離した際に、無アルカリガラス板上に残った焼結体の割合（残存率：％）を算出し、下記基準で基板密着性を評価した。
評価基準
○：残存率が９０％超
×：残存率が９０％以下
【０１４５】
（焼結体の導電性評価）
焼結体の基板密着性評価と同様の方法で得られた焼結体について、４端子法（ロレスタＧＰ  ＭＣＰ−Ｔ６１０）を用いて表面抵抗値を測定し、下記式から体積抵抗率を算出し、下記基準で導電性を評価した。
体積抵抗率（μΩｃｍ）＝表面抵抗率×膜厚
○：体積抵抗率が１０μΩｃｍ以下
×：体積抵抗率が１０μΩｃｍ超
【０１４６】
【表１】
2018080232.tif 000003
【０１４７】
＜表面修飾金属ナノ粒子＞
・表面修飾銀ナノ粒子：調製例１で得られた表面修飾銀ナノ粒子
＜分散媒＞
・ヘキサデカン：沸点２８７℃、東京化成工業（株）製試薬
・３，３，５−トリメチルシクロヘキサノール：沸点１９３−１９６℃、東京化成工業（株）製試薬
＜（メタ）アクリレート＞
・ＥＢＥＣＲＹＬ ２７０：２官能脂肪族ウレタンアクリレート、ダイセル・オルネクス（株）製、分子量：１５００、アクリロイル当量：７５０、Ｔｇ：−２７℃、樹脂分１００重量％
・ＯＤＡ−Ｎ：オクチル／デシルアクリレート、ダイセル・オルネクス（株）製、平均分子量：２００、アクリロイル当量：２００、Ｔｇ：−５８℃、樹脂分１００％重量
・ＥＢＥＣＲＹＬ１０３９：単官能脂肪族ウレタンアクリレート、ダイセル・オルネクス（株）製、樹脂分１００％重量
・ＨＤＤＡ：１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ダイセル・オルネクス（株）製、平均分子量２２６、アクリロイル当量：１１３、Ｔｇ：１０５℃、樹脂分１００％重量
＜熱ラジカル重合開始剤＞
パーブチルＯ：tert−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、日本油脂（株）製、発熱開始温度１０６℃