(57)【要約】      （修正有）【課題】含有される有機色素の種類が少ない場合であっても、良好な可視光透過性と赤外線遮蔽性とを兼ね備える固体撮像素子用の光学フィルターを形成することができる固体撮像素子用組成物等を提供する。【解決手段】図１に示される透過スペクトルを有するフタロシアニン化合物を含有する固体撮像素子用組成物である。【選択図】図１
2018180167.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表されるフタロシアニン化合物
を含有する固体撮像素子用組成物。
【化１】
2018180167.tif 000010
（式（１）中、複数のＲは、それぞれ独立して、アルキル基又はアリール基である。複数のＸは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基である。複数のＸは、互いに結合してこれらが結合する炭素鎖と共に芳香環を形成していてもよい。Ｍは、２つの水素原子、２価の金属原子、又は３若しくは４価の金属原子の誘導体である。複数のｎは、それぞれ独立して、３〜６の整数である。）
【請求項２】
金属酸化物、銅化合物（上記フタロシアニン化合物を除く）又はこれらの組み合わせである赤外線遮蔽剤
をさらに含有する請求項１に記載の固体撮像素子用組成物。
【請求項３】
上記赤外線遮蔽剤が、セシウム酸化タングステンである請求項２に記載の固体撮像素子用組成物。
【請求項４】
上記金属酸化物、銅化合物又はこれらの組み合わせの含有量が、全固形分に対して１質量％以上７０質量％以下である請求項２又は請求項３に記載の固体撮像素子用組成物。
【請求項５】
上記フタロシアニン化合物の含有量が、全固形分に対して０．１質量％以上３０質量％以下である請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の固体撮像素子用組成物。
【請求項６】
上記式（１）中のＲが、炭素数１〜１２の直鎖状又は分岐状のアルキル基である請求項１から請求項５のいずれか１項に記載の固体撮像素子用組成物。
【請求項７】
上記式（１）中のＭが、Ｈ２、Ｐｄ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｐｔ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｓｎ、Ｉｎ、ＳｎＣｌ２、ＡｌＣｌ、ＶＯ又はＴｉＯである請求項１から請求項６のいずれか１項に記載の固体撮像素子用組成物。
【請求項８】
請求項１から請求項７のいずれか１項に記載の固体撮像素子用組成物から形成される固体撮像素子用の赤外線遮蔽膜。
【請求項９】
実質的に１種又は２種のみの有機色素を含有し、下記（Ａ）〜（Ｃ）を満たす固体撮像素子用の赤外線遮蔽膜。
（Ａ）波長４３０ｎｍ以上５８０ｎｍ以下の範囲における透過率の平均値が７５％以上
（Ｂ）波長７００ｎｍ以上９００ｎｍ以下の範囲における透過率の平均値が１６．５％以下
（Ｃ）波長１２００ｎｍにおける透過率が１０％以下
【請求項１０】
（Ｄ）下記式で表される可視光均一透過率が１０％以下である請求項９に記載の赤外線遮蔽膜。
可視光均一透過率＝｛（波長４３０ｎｍ以上５８０ｎｍ以下の範囲における透過率の平均値−波長４３０ｎｍ以上５８０ｎｍ以下の範囲における透過率の最低値）／波長４３０ｎｍ以上５８０ｎｍ以下の範囲における透過率の平均値｝×１００（％）
【請求項１１】
金属酸化物、銅化合物又はこれらの組み合わせである赤外線遮蔽剤
をさらに含有する請求項９又は請求項１０に記載の赤外線遮蔽膜。
【請求項１２】
上記赤外線遮蔽剤が、セシウム酸化タングステンである請求項１１に記載の赤外線遮蔽膜。
【請求項１３】
上記有機色素が、下記式（１）で表されるフタロシアニン化合物である請求項９から請求項１２のいずれか１項に記載の赤外線遮蔽膜。
【化２】
2018180167.tif 000011
（式（１）中、複数のＲは、それぞれ独立して、アルキル基又はアリール基である。複数のＸは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子若しくはアルキル基である。複数のＸは、互いに結合してこれらが結合する炭素鎖と共に芳香環を形成していてもよい。Ｍは、２つの水素原子、２価の金属原子、又は３若しくは４価の金属誘導体である。複数のｎは、それぞれ独立して、３〜６の整数である。）
【請求項１４】
請求項８から請求項１３のいずれか１項に記載の赤外線遮蔽膜を有する固体撮像素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、固体撮像素子用組成物、赤外線遮蔽膜及び固体撮像素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
ビデオカメラ、デジタルカメラ、カメラ機能付き携帯電話等には、ＣＣＤ（Ｃｈａｒｇｅ−Ｃｏｕｐｌｅｄ  Ｄｅｖｉｃｅ）イメージセンサやＣＭＯＳ（Ｃｏｍｐｌｅｍｅｎｔａｒｙ  ＭＯＳ）イメージセンサ等の固体撮像素子が搭載されている。これらの固体撮像素子に備わるフォトダイオードの感度は、可視光領域から赤外線領域にわたる。このため、固体撮像素子においては、赤外線を遮断するためのフィルターが設けられている。この赤外線遮断フィルターにより、固体撮像素子の感度を人間の視感度に近づくように補正することができる。
【０００３】
上記赤外線遮断フィルターには、赤外線遮蔽剤としての色素や顔料が含有されている。上記赤外線遮蔽剤には、可視光を十分に透過させつつ、赤外線を吸収する特性が求められる。このような赤外線遮蔽剤の一つとして、特に、近赤外線の良好な遮蔽剤として、フタロシアニン化合物を用いることが検討されている（特開２００８−２０１９５２号公報参照）。
【０００４】
しかし、フタロシアニン化合物を用いた従来の赤外線遮断フィルターにおいても、可視光透過性と赤外線遮蔽性とが十分に満足されるものではない。そのため、良好な上記特性を発揮させるために、例えば多数種の赤外線遮蔽剤を混合して用いる場合もある。このような多数種の赤外線遮蔽剤の使用は、コスト高等、生産性の低下を引きおこす要因にもなる。また、フタロシアニン化合物を用いた従来の赤外線遮断フィルターにおいては、可視光域においてその透過性のばらつきが大きい場合がある。このような場合も、良好な視感度補正がなされないことになる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−２０１９５２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、フタロシアニン化合物を用いた従来の固体撮像素子用の赤外線遮断フィルターにおいても、可視光透過性と赤外線遮蔽性とが十分に満足されるものではない。そのため、良好な上記特性を発揮させるために、例えば多数種の赤外線遮蔽剤を混合して用いる場合もある。このような多数種の赤外線遮蔽剤の使用は、コスト高等、生産性の低下を引きおこす要因にもなる。また、フタロシアニン化合物を用いた従来の赤外線遮断フィルターにおいては、可視光域においてその透過性のばらつきが大きい場合がある。このような場合も、良好な視感度補正がなされないことになる。
【０００７】
本発明は、以上のような事情に基づいてなされたものであり、その目的は、含有される有機色素の種類が少ない場合であっても、良好な可視光透過性と赤外線遮蔽性とを兼ね備える固体撮像素子用の光学フィルターを形成することができる固体撮像素子用組成物、含有される有機色素の種類が少ない場合であっても、良好な可視光透過性と赤外線遮蔽性とを兼ね備える固体撮像素子用の赤外線遮蔽膜、及びこのような赤外線遮蔽膜を有する固体撮像素子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するためになされた発明は、下記式（１）で表されるフタロシアニン化合物（以下、「［Ａ］フタロシアニン化合物」とも称する。）を含有する固体撮像素子用組成物である。
【化１】
2018180167.tif 000003
（式（１）中、複数のＲは、それぞれ独立して、アルキル基又はアリール基である。複数のＸは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基である。複数のＸは、互いに結合してこれらが結合する炭素鎖と共に芳香環を形成していてもよい。Ｍは、２つの水素原子、２価の金属原子、又は３若しくは４価の金属原子の誘導体である。複数のｎは、それぞれ独立して、３〜６の整数である。）
【０００９】
上記課題を解決するためになされた別の発明は、当該固体撮像素子用組成物から形成される赤外線遮蔽膜（Ｉ）である。
【００１０】
上記課題を解決するためになされたさらに別の発明は、実質的に１種又は２種のみの有機色素を含有し、下記（Ａ）〜（Ｃ）を満たす固体撮像素子用の赤外線遮蔽膜（ＩＩ）である。
（Ａ）波長４３０ｎｍ以上５８０ｎｍ以下の範囲における透過率の平均値が７５％以上
（Ｂ）波長７００ｎｍ９００ｎｍ以下の範囲における透過率の平均値が１６．５％以下
（Ｃ）波長１２００ｎｍにおける透過率が１０％以下
【００１１】
上記課題を解決するためになされたさらに別の発明は、当該赤外線遮蔽膜（Ｉ）又は当該赤外線遮蔽膜（ＩＩ）を有する固体撮像素子である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、含有される有機色素の種類が少ない場合であっても、良好な可視光透過性と赤外線遮蔽性とを兼ね備える固体撮像素子用の光学フィルターを形成することができる固体撮像素子用組成物、含有される有機色素の種類が少ない場合であっても、良好な可視光透過性と赤外線遮蔽性とを兼ね備える固体撮像素子用の赤外線遮蔽膜、及びこのような赤外線遮蔽膜を有する固体撮像素子を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】図１は、実施例１の赤外線遮蔽膜の透過スペクトルである。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明の一実施形態に係る固体撮像素子用組成物、赤外線遮蔽膜及び固体撮像素子について詳説する。
【００１５】
＜固体撮像素子用組成物＞
本発明の一実施形態に係る固体撮像素子用組成物（以下、単に「組成物」とも称する。）は、［Ａ］フタロシアニン化合物を含有する。当該組成物は、金属酸化物、銅化合物（［Ａ］フタロシアニン化合物を除く）又はこれらの組み合わせである［Ｂ］赤外線遮蔽剤をさらに含有することが好ましい。
【００１６】
（［Ａ］フタロシアニン化合物）
［Ａ］フタロシアニン化合物は、下記式（１）で表される化合物である。［Ａ］フタロシアニン化合物は、可視光領域（例えば４３０ｎｍ以上５８０ｎｍ以下の波長領域）の透過性が高く、一方、近赤外線領域（例えば７００ｎｍ以上９００ｎｍ以下の波長領域）の遮蔽性が高い。当該組成物は、このような［Ａ］フタロシアニン化合物を含有するため、含有される有機色素の種類が少ない場合であっても、良好な可視光透過性と赤外線遮蔽性とを兼ね備える光学フィルターを形成することができる。また、当該組成物は、このような［Ａ］フタロシアニン化合物を含有するため、可視光領域における均一透過性の高い光学フィルターを形成することができる。
【００１７】
【化２】
2018180167.tif 000004
【００１８】
式（１）中、複数のＲは、それぞれ独立して、アルキル基又はアリール基である。複数のＸは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基である。複数のＸは、互いに結合してこれらが結合する炭素鎖と共に芳香環を形成していてもよい。Ｍは、２つの水素原子、２価の金属原子、又は３若しくは４価の金属原子の誘導体である。複数のｎは、それぞれ独立して、３〜６の整数である。
【００１９】
上記Ｒで表されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、２−メチルプロピル基、１−メチルプロピル基、ｔ−ブチル基等の炭素数１〜３０の直鎖状又は分岐状のアルキル基を挙げることができる。
【００２０】
上記Ｒで表されるアリール基としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントラセニル基等を挙げることができる。
【００２１】
上記Ｒとしては、アルキル基が好ましく、炭素数１〜１２の直鎖状又は分岐状のアルキル基がより好ましい。さらに、このアルキル基の炭素数の上限は、６が好ましく、４がより好ましく、２がさらに好ましい。上記Ｒとしては、メチル基が特に好ましい。
【００２２】
上記Ｘで表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等を挙げることができる。
【００２３】
上記Ｘで表されるアルキル基としては、上記Ｒで表されるアルキル基として例示したものを挙げることができる。
【００２４】
複数のＸは、互いに結合していてよい。通常、複数のＸのうち、同一のベンゼン環に結合している２つのＸが互いに結合し、これらが結合する炭素鎖と共に芳香環を形成する。形成される芳香環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環等を挙げることができる。これらの芳香環の水素原子は、炭化水素基やその他の置換基で置換されていてもよい。
【００２５】
上記Ｘとしては、水素原子が好ましい。
【００２６】
上記Ｍで表される２価の金属原子としては、Ｐｄ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｐｔ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｓｎ、Ｉｎ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｂ等を挙げることができる。なお、２価の金属原子とは、２価のカチオンになることができる金属原子をいう。
【００２７】
ここで、金属原子の誘導体とは、金属原子を含む原子群をいう。３価の金属原子とは、３価のカチオンになることができる金属原子をいう。３価の金属原子としては、Ａｌ、Ｉｎ等が挙げられる。４価の金属原子とは、４価のカチオンになることができる金属原子をいう。４価の金属原子としては、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ等を挙げることができる。なお、金属原子には、半金属原子も含まれる。上記Ｍで表される３又は４価の金属原子の誘導体としては、ＡｌＣｌ、ＡｌＢｒ、ＡｌＩ、ＡｌＯＨ、ＩｎＣｌ、ＩｎＢｒ、ＩｎＩ、ＩｎＯＨ、ＳｉＣｌ２、ＳｉＢｒ２、ＳｉＩ２、Ｓｉ（ＯＨ）２、ＧｅＣｌ２、ＧｅＢｒ２、ＧｅＩ２、ＳｎＣｌ２、ＳｎＢｒ２、ＳｎＩ２、Ｓｎ（ＯＨ）２、ＶＯ、ＴｉＯ等を挙げることができる。
【００２８】
上記Ｍとしては、Ｈ２（２つの水素原子）、Ｐｄ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｐｔ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｓｎ、Ｉｎ、ＳｎＣｌ２、ＡｌＣｌ、ＶＯ及びＴｉＯが好ましく、ＶＯがより好ましい。
【００２９】
上記ｎの下限としては、４が好ましい。上記ｎの上限としては、５が好ましく、４がより好ましい。
【００３０】
［Ａ］フタロシアニン化合物の極大吸収波長の下限は、６８０ｎｍが好ましく、７００ｎｍがより好ましく、７２０ｎｍがさらに好ましい。一方、この極大吸収波長の上限は、１，０００ｎｍが好ましく、９００ｎｍがより好ましく、８００ｎｍがさらに好ましく、７５０ｎｍがよりさらに好ましい。［Ａ］フタロシアニン化合物の極大吸収波長が上記範囲であることにより、より良好な可視光透過性と赤外線遮蔽性とを兼ね備える光学フィルターを形成することができる。
【００３１】
［Ａ］フタロシアニン化合物の合成方法は特に限定されず、公知の方法を組み合わせて合成することができる。例えば、下記ｓｃｈｅｍｅ１に沿って合成することができる。
【００３２】
【化３】
2018180167.tif 000005
【００３３】
ｓｃｈｅｍｅ１中、Ｒ、Ｘ、Ｍ及びｎは、式（１）と同義である。
【００３４】
なお、上記ｓｃｈｅｍｅ１中のジシアノ化合物として、置換基（ＲＯ（ＣＨ２）ｎ−又はＸ）の異なる複数種のジシアノ化合物を用いてもよい。Ｍ２＋で表される金属イオン等の供給源としては、酢酸塩、塩化物、臭化物、硝酸塩、硫酸塩等の各種金属塩が挙げられる。上記式（０）で表される化合物と、金属塩等とを溶媒中で混合することにより、上記式（１）で表される［Ａ］フタロシアニン化合物を得ることができる。上記溶媒としては、芳香族炭化水素（ベンゼン、トルエン等）、脂肪族炭化水素（ヘキサン、シクロヘキサン等）、塩素化炭化水素（塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタン等）、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ、アセトニトリル、ＴＨＦ、Ｎ−メチルピロリドン、ジオキサン、アルコール（メタノール、エタノール等）等を挙げることができる。
【００３５】
当該組成物における全固形分に占める［Ａ］フタロシアニン化合物の含有量の下限としては、０．１質量％が好ましく、０．５質量％がより好ましく、１質量％がさらに好ましい。一方、この含有量の上限としては、３０質量％が好ましく、１５質量％がより好ましく、１０質量％がさらに好ましく、５質量％がよりさらに好ましい。［Ａ］フタロシアニン化合物の含有量を上記範囲とすることで、得られる光学フィルターの可視光透過性と赤外線遮蔽性とがより良好なバランスとなる。
【００３６】
［Ａ］フタロシアニン化合物は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。但し、１種又は２種のみの［Ａ］フタロシアニン化合物を用いることが好ましく、１種のみの［Ａ］フタロシアニン化合物を用いることがより好ましい。［Ａ］フタロシアニン化合物は、１種のみで良好な可視光透過性と赤外線遮蔽性とを発揮することができる。従って、［Ａ］フタロシアニン化合物の使用種類数を少なくすることで、良好な可視光透過性と赤外線遮蔽性とを発揮しつつ、生産性を高めることができる。
【００３７】
（［Ｂ］赤外線遮蔽剤）
［Ｂ］赤外線遮蔽剤は、金属酸化物、銅化合物（［Ａ］フタロシアニン化合物を除く）又はこれらの組み合わせである。［Ｂ］赤外線遮蔽剤としては、８００ｎｍ以上２０００ｎｍ以下の範囲に極大吸収波長を有する化合物が好ましい。このような［Ｂ］赤外線遮蔽剤を［Ａ］フタロシアニン化合物と併用することにより、得られる光学フィルターの赤外線遮蔽性能がより向上する。
【００３８】
［Ｂ］赤外線遮蔽剤としての金属酸化物としては、例えば酸化タングステン系化合物、石英（ＳｉＯ２）、磁鉄鉱（Ｆｅ３Ｏ４）、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）、チタニア（ＴｉＯ２）、ジルコニア（ＺｒＯ２）、スピネル（ＭｇＡｌ２Ｏ４）等を挙げることができる。
【００３９】
［Ｂ］赤外線遮蔽剤としての銅化合物としては、銅フタロシアニン系化合物やその他の銅錯体などを挙げることができる。銅フタロシアニン系化合物としては、銅フタロシアニン、塩素化銅フタロシアニン、塩素化臭素化銅フタロシアニン、臭素化銅フタロシアニン等を挙げることができる。
【００４０】
［Ｂ］赤外線遮蔽剤としては、金属酸化物が好ましく、酸化タングステン系化合物がより好ましい。酸化タングステン系化合物は、赤外線（特に波長が約８００ｎｍ以上１２００ｎｍ以下の赤外線）に対しては吸収が高く（すなわち、赤外線に対する遮蔽性が高く）、可視光に対しては吸収が低い赤外線遮蔽剤である。よって、当該組成物が、酸化タングステン系化合物を含有することにより、得られる光学フィルターの良好な可視光透過性を維持しつつ、赤外線遮蔽性を高めることができる。［Ｂ］赤外線遮蔽剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【００４１】
酸化タングステン系化合物としては、下記式（２）で表される酸化タングステン系化合物であることがより好ましい。
ＡｘＷＯｙ  ・・・（２）
【００４２】
式（２）中、Ａは金属元素である。０．００１≦ｘ≦１．１である。２．２≦ｙ≦３．０である。
【００４３】
上記式（２）中のＡで表される金属元素としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｂｅ、Ｈｆ、Ｏｓ、Ｂｉ等が挙げられる。Ａで表される金属元素は１種でも２種以上でも良い。
【００４４】
上記Ａとしては、アルカリ金属が好ましく、Ｒｂ及びＣｓがより好ましく、Ｃｓがさらに好ましい。すなわち、金属酸化物は、セシウム酸化タングステンであることがより好ましい。
【００４５】
上記式（２）中のｘが０．００１以上であることにより、赤外線を十分に遮蔽することができる。ｘの下限は、０．０１が好ましく、０．１がより好ましい。一方、ｘが１．１以下であることにより、酸化タングステン系化合物中に不純物相が生成されることをより確実に回避することできる。ｘの上限は、１が好ましく、０．５がより好ましい。
【００４６】
上記式（２）中のｙが２．２以上であることにより、材料としての化学的安定性をより向上させることができる。ｙの下限は、２．５が好ましい。一方、ｙが３．０以下であることにより赤外線を十分に遮蔽することができる。
【００４７】
上記式（２）で表される酸化タングステン系化合物の具体例としては、Ｃｓ０．３３ＷＯ３、Ｒｂ０．３３ＷＯ３、Ｋ０．３３ＷＯ３、Ｂａ０．３３ＷＯ３などを挙げることができ、Ｃｓ０．３３ＷＯ３及びＲｂ０．３３ＷＯ３が好ましく、Ｃｓ０．３３ＷＯ３がさらに好ましい。
【００４８】
［Ｂ］赤外線遮蔽剤は微粒子であることが好ましい。［Ｂ］赤外線遮蔽剤の平均粒子径（Ｄ５０）の上限としては、５００ｎｍが好ましく、２００ｎｍがより好ましく、５０ｎｍがさらに好ましく、３０ｎｍがよりさらに好ましい。平均粒子径が上記上限以下であることによって、可視光透過性をより高めることができる。一方、製造時における取り扱い容易性などの理由から、［Ｂ］赤外線遮蔽剤の平均粒子径は、通常、１ｎｍ以上であり、１０ｎｍ以上であってもよい。
【００４９】
［Ｂ］赤外線遮蔽剤は、公知の方法によって合成することもできるが、市販品として入手可能である。金属酸化物が、例えば酸化タングステン系化合物である場合、酸化タングステン系化合物は、例えばタングステン化合物を不活性ガス雰囲気又は還元性ガス雰囲気中で熱処理する方法により得ることができる。また、酸化タングステン系化合物は、例えば住友金属鉱山社の「ＹＭＦ−０２」等のタングステン微粒子の分散物としても、入手可能である。
【００５０】
当該組成物における全固形分に占める［Ｂ］赤外線遮蔽剤の含有量の下限としては、１質量％が好ましく、５質量％がより好ましく、１０質量％がさらに好ましい。この含有量の下限は、さらに２０質量％が好ましく、３０質量％がより好ましい。一方、この含有量の上限としては、７０質量％が好ましく、６５質量％がより好ましく、６０質量％がさらに好ましい。［Ｂ］赤外線遮蔽剤の含有量を上記範囲とすることで、得られる光学フィルターの可視光透過性と赤外線遮蔽性とがより良好なバランスとなる。
【００５１】
［Ａ］フタロシアニン化合物の含有量に対する［Ｂ］赤外線遮蔽剤の含有量の質量比（［Ｂ］／［Ａ］）の下限としては、２が好ましく、３が好ましく、５がさらに好ましく、１０がよりさらに好ましい。一方、この質量比（［Ｂ］／［Ａ］）の上限としては、４０が好ましく、３０がより好ましく、２０がさらに好ましい。［Ａ］フタロシアニン化合物と［Ｂ］赤外線遮蔽剤との含有量比を上記範囲とすることで、得られる光学フィルターの可視光透過性と赤外線遮蔽性とがより良好なバランスとなる。
【００５２】
（［Ｃ］分散剤）
当該組成物は、［Ｃ］分散剤をさらに含むことが好ましい。［Ｃ］分散剤により［Ｂ］赤外線遮蔽剤（特に、金属酸化物）の均一分散性を高め、得られる光学フィルターの可視光透過性と赤外線遮蔽性とをより高めることができる。
【００５３】
［Ｃ］分散剤としては、例えばウレタン系分散剤、ポリエチレンイミン系分散剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル系分散剤、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル系分散剤、ポリエチレングリコールジエステル系分散剤、ソルビタン脂肪酸エステル系分散剤、ポリエステル系分散剤、（メタ）アクリル系分散剤等を挙げることができる。これらの中でも、（メタ）アクリル系分散剤が好ましい。［Ｃ］分散剤は、ブロック共重合体であることが好ましい。
【００５４】
［Ｃ］分散剤は商業的に入手することができ、例えば（メタ）アクリル系分散剤として、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２０００、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２００１、ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９、ＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６、ＢＹＫ−ＬＰＮ２２１０２（以上、ビックケミー（ＢＹＫ）社製）、ウレタン系分散剤として、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６２、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６５、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６７、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１７０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１８２、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２１６４（以上、ビックケミー（ＢＹＫ）社製）、ソルスパース７６５００（ルーブリゾール（株）社製）、ポリエチレンイミン系分散剤として、ソルスパース２４０００（ルーブリゾール（株）社製）、ポリエステル系分散剤として、アジスパーＰＢ８２１、アジスパーＰＢ８２２、アジスパーＰＢ８８０、アジスパーＰＢ８８１（以上、味の素ファインテクノ（株）社製）の他、ＢＹＫ−ＬＰＮ２１３２４（ビックケミー（ＢＹＫ）社製）等を挙げることができる。
【００５５】
［Ｃ］分散剤のアミン価の下限としては、１０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、４０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、８０ｍｇＫＯＨ／ｇがさらに好ましい。一方、このアミン価の上限としては、３００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、２００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇがさらに好ましい。このようなアミン価を有する分散剤を用いることで、［Ｂ］赤外線遮蔽剤の分散性が向上し、得られる光学フィルターの可視光透過性と赤外線遮蔽性とをより高めることができる。なお、「アミン価」とは、分散剤固形分１ｇを中和するのに必要なＨＣｌと当量のＫＯＨのｍｇ数である。
【００５６】
［Ｃ］分散剤の含有量の下限は、［Ｂ］赤外線遮蔽剤１００質量部に対して、５質量部が好ましく、１５質量部がより好ましく、３０質量部がさらに好ましい。一方、この含有量の上限は、２００質量部が好ましく、１００質量部がより好ましく、６０質量部がさらに好ましい。
【００５７】
（［Ｄ］重合性化合物）
当該組成物は、［Ｄ］重合性化合物をさらに含むことが好ましい。当該組成物が［Ｄ］重合性化合物を含有する場合、良好な硬化性や得られる光学フィルターの良好な耐熱性等を発揮することができる。［Ｄ］重合性化合物とは、２個以上の重合可能な基を有する化合物をいう。重合可能な基としては、例えばエチレン性不飽和基、オキシラニル基、オキセタニル基、Ｎ−アルコキシメチルアミノ基等を挙げることができる。［Ｄ］重合性化合物としては、２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物、及び２個以上のＮ−アルコキシメチルアミノ基を有する化合物が好ましく、２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物がより好ましい。［Ｄ］重合性化合物は、１種又は２種以上を混合して使用することができる。
【００５８】
２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物としては、脂肪族ポリヒドロキシ化合物と（メタ）アクリル酸との反応物等である多官能（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性された多官能（メタ）アクリレート、アルキレンオキサイド変性された多官能（メタ）アクリレート、水酸基を有する（メタ）アクリレートと多官能イソシアネートとの反応物等である多官能ウレタン（メタ）アクリレート、水酸基を有する（メタ）アクリレートと酸無水物との反応物等であるカルボキシル基を有する多官能（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００５９】
ここで、上記脂肪族ポリヒドロキシ化合物としては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の２価の脂肪族ポリヒドロキシ化合物や、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等の３価以上の脂肪族ポリヒドロキシ化合物を挙げることができる。上記水酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、グリセロールジメタクリレート等を挙げることができる。上記多官能イソシアネートとしては、例えばトリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等を挙げることができる。上記酸無水物としては、例えば無水こはく酸、無水マレイン酸、無水グルタル酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸等の二塩基酸の無水物や、無水ピロメリット酸、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物等の四塩基酸二無水物を挙げることができる。
【００６０】
２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物の具体例としては、例えばω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、エチレングリコール（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノキシエタノールフルオレンジ（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイロキシプロピルメタクリレート、２−（２’−ビニロキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリ（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）フォスフェート、エチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、こはく酸変性ペンタエリスリトールトリアクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート化合物等を挙げることができる。
【００６１】
２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物の中でも、多官能（メタ）アクリレートが好ましく、３個以上１０個以下の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレートがより好ましい。具体的には、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、及びジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが好ましい。
【００６２】
２個以上のＮ−アルコキシメチルアミノ基を有する化合物としては、例えばメラミン構造、ベンゾグアナミン構造、ウレア構造を有する化合物等を挙げることができる。２個以上のＮ−アルコキシメチルアミノ基を有する化合物の具体例としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’−ヘキサ（アルコキシメチル）メラミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（アルコキシメチル）ベンゾグアナミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（アルコキシメチル）グリコールウリル等を挙げることができる。
【００６３】
［Ｄ］重合性化合物の含有量は、［Ａ］フタロシアニン化合物１００質量部に対して、１０質量部が好ましく、２００質量部がより好ましく、５００質量部がさらに好ましい。一方、この含有量の上限は、３，０００質量部が好ましく、２，０００質量部がより好ましい。
【００６４】
（［Ｅ］重合開始剤）
当該組成物は、［Ｅ］重合開始剤を含有することが好ましい。［Ｅ］重合開始剤としては、光重合開始剤、熱重合開始剤等を挙げることができるが、光重合開始剤が好ましい。これにより、当該組成物に感光性（感放射線性）を付与することができる。光重合開始剤とは、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線等の放射線の露光により、［Ｄ］重合性化合物の重合を開始しうる活性種を発生する化合物をいう。［Ｅ］重合開始剤は、１種又は２種以上を混合して使用することができる。
【００６５】
［Ｅ］重合開始剤としては、例えばチオキサントン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、Ｏ−アシルオキシム系化合物、オニウム塩系化合物、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、α−ジケトン系化合物、多核キノン系化合物、ジアゾ系化合物、イミドスルホナート系化合物、オニウム塩系化合物等を挙げることができる。これらの中でも、チオキサントン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物及びＯ−アシルオキシム系化合物が好ましく、Ｏ−アシルオキシム系化合物がより好ましい。
【００６６】
チオキサントン系化合物としては、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン等を挙げることができる。
【００６７】
アセトフェノン系化合物としては、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン、２−（４−メチルベンジル）−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン等を挙げることができる。
【００６８】
ビイミダゾール系化合物としては、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール等を挙げることができる。
【００６９】
なお、ビイミダゾール系化合物を用いる場合、水素供与体を併用することが、感度を改良することができる点で好ましい。ここでいう「水素供与体」とは、露光によりビイミダゾール系化合物から発生したラジカルに対して、水素原子を供与することができる化合物を意味する。水素供与体としては、例えば２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール等のメルカプタン系水素供与体；４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等のアミン系水素供与体を挙げることができる。
【００７０】
トリアジン系化合物としては、例えば特公昭５７−６０９６号公報、特開２００３−２３８８９８号公報の段落［００６３］〜［００６５］に記載の化合物を挙げることができる。
【００７１】
Ｏ−アシルオキシム系化合物としては、１，２−オクタンジオン−１−〔４−（フェニルチオ）フェニル〕−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、エタノン−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−〔９−エチル−６−（２−メチル−４−テトラヒドロフラニルメトキシベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−〔９−エチル−６−｛２−メチル−４−（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラニル）メトキシベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−１−（Ｏ−アセチルオキシム）等を挙げることができる。Ｏ−アシルオキシム系化合物の市販品としては、ＮＣＩ−８３１、ＮＣＩ−９３０（以上、株式会社ＡＤＥＫＡ社製））、ＯＸＥ−０３、ＯＸＥ−０４（以上、ＢＡＳＦ社製）等を使用することもできる。
【００７２】
光重合開始剤を用いる場合には、増感剤を併用することもできる。このような増感剤としては、例えば４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４−ジエチルアミノアセトフェノン、４−ジメチルアミノプロピオフェノン、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、２，５−ビス（４−ジエチルアミノベンザル）シクロヘキサノン、７−ジエチルアミノ−３−（４−ジエチルアミノベンゾイル）クマリン、４−（ジエチルアミノ）カルコン等を挙げることができる。
【００７３】
［Ｅ］重合開始剤の含有量の下限は、［Ｄ］重合性化合物１００質量部に対して、１質量部が好ましく、５質量部がより好ましい。一方、この含有量の上限としては、１００質量部が好ましく、２０質量部がより好ましい。
【００７４】
（バインダー樹脂）
当該組成物には、バインダー樹脂がさらに含有されていてもよい。バインダー樹脂としては、特に限定されるものではないが、カルボキシ基、フェノール性水酸基等の酸性官能基を有する樹脂であることが好ましい。中でも、カルボキシ基を有する重合体（以下、「カルボキシ基含有重合体」とも称する。）が好ましい。カルボキシ基含有重合体としては、例えば、１個以上のカルボキシ基を有するエチレン性不飽和単量体（以下、「不飽和単量体（１）」とも称する。）と他の共重合可能なエチレン性不飽和単量体（以下、「不飽和単量体（２）」とも称する。）との共重合体を挙げることができる。
【００７５】
上記不飽和単量体（１）としては、例えば（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、ｐ−ビニル安息香酸等を挙げることができる。
【００７６】
上記不飽和単量体（２）としては、例えば
Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のＮ−位置換マレイミド、
スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシ−α−メチルスチレン、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、アセナフチレン等の芳香族ビニル化合物、
メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（重合度２〜１０）メチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（重合度２〜１０）メチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（重合度２〜１０）モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（重合度２〜１０）モノ（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン−８−イル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレート、パラクミルフェノールのエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、３−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕オキセタン、３−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕−３−エチルオキセタン等の（メタ）アクリル酸エステル、
シクロヘキシルビニルエーテル、イソボルニルビニルエーテル、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン−８−イルビニルエーテル、ペンタシクロペンタデカニルビニルエーテル、３−（ビニルオキシメチル）−３−エチルオキセタン等のビニルエーテル、
ポリスチレン、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリ−ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ポリシロキサン等の重合体分子鎖の末端にモノ（メタ）アクリロイル基を有するマクロモノマー等を挙げることができる。
【００７７】
また、バインダー樹脂としては、側鎖に（メタ）アクリロイル基等の重合性不飽和結合を有するカルボキシル基含有重合体を用いることもできる。また、ポリシロキサン等もバインダー樹脂として用いることができる。
【００７８】
当該組成物がバインダー樹脂を含有する場合、バインダー樹脂の含有量は、［Ａ］フタロシアニン化合物１００質量部に対して、通常１０質量部以上１０，０００質量部以下とすることができる。
【００７９】
（添加剤）
当該組成物は、必要に応じて種々の添加剤を含有することもできる。
【００８０】
添加剤としては、例えば界面活性剤、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤、残渣改善剤、現像性改善剤等を挙げることができる。
【００８１】
界面活性剤としては、フッ素界面活性剤、シリコーン界面活性剤等を挙げることができる。界面活性剤の含有量としては、［Ａ］フタロシアニン化合物１００質量部に対して、通常０．０１質量部以上１０質量部以下とすることができる。
【００８２】
密着促進剤としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等を挙げることができる。
【００８３】
酸化防止剤としては、２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、３，９−ビス［２−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−プロピオニルオキシ］−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサ−スピロ［５．５］ウンデカン、チオジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］等を挙げることができる。酸化防止剤の含有量としては、［Ａ］フタロシアニン化合物１００質量部に対して、通常０．０１質量部以上１０質量部以下とすることができる。
【００８４】
紫外線吸収剤としては、２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノン類等を挙げることができる。
【００８５】
凝集防止剤としては、ポリアクリル酸ナトリウム等を挙げることができる。
【００８６】
残渣改善剤としては、マロン酸、アジピン酸、イタコン酸、シトラコン酸、フマル酸、メサコン酸、２−アミノエタノール、３−アミノ−１−プロパノール、５−アミノ−１−ペンタノール、３−アミノ−１，２−プロパンジオール、２−アミノ−１，３−プロパンジオール、４−アミノ−１，２−ブタンジオール等を挙げることができる。
【００８７】
現像性改善剤としては、こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、フタル酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等剤等を挙げることができる。
【００８８】
（その他の有機色素等）
当該組成物は、［Ａ］フタロシアニン化合物及び［Ｂ］赤外線遮蔽剤である銅化合物としての有機色素以外の公知の有機色素を含有していてもよい。その他の有機色素としては、ジイミニウム化合物、スクアリリウム化合物、シアニン化合物、ナフタロシアニン化合物、クアテリレン化合物、アミニウム化合物、イミニウム化合物、アゾ化合物、アントラキノン化合物、ポルフィリン化合物、ピロロピロール化合物、オキソノール化合物、クロコニウム化合物、ヘキサフィリン化合物等（銅原子を含むものを除く）を挙げることができる。また、［Ａ］フタロシアニン化合物、及び［Ｂ］赤外線遮蔽剤としてのフタロシアニン化合物以外のフタロシアニン化合物を用いることもできる。
【００８９】
なお、［Ａ］フタロシアニン化合物と、［Ａ］フタロシアニン化合物以外のフタロシアニン化合物（以下、「［ａ］フタロシアニン化合物」とも称する）とを併用することが好ましい。［ａ］フタロシアニン化合物の極大吸収波長の下限としては、６００ｎｍが好ましく、６５０ｎｍがより好ましく、７００ｎｍがさらに好ましく、７５０ｎｍがさらに好ましいこともあり、８００ｎｍがさらに好ましいこともある。一方、［ａ］フタロシアニン化合物の極大吸収波長の上限としては、９００ｎｍが好ましく、８５０ｎｍがより好ましく、８００ｎｍがさらに好ましいこともあり、７５０ｎｍがさらに好ましいこともあり、７００ｎｍがさらに好ましいこともある。［Ａ］フタロシアニン化合物の極大吸収波長と［ａ］フタロシアニン化合物の極大吸収波長の差の下限としては、１０ｎｍが好ましく、３０ｎｍがより好ましく、５０ｎｍがさらに好ましいこともある。一方、この差の上限としては、１００ｎｍが好ましく、８０ｎｍがより好ましく、５０ｎｍがさらに好ましいこともある。このようなフタロシアニン化合物を組み合わせて用いることで、得られる光学フィルターの可視光透過性と赤外線遮蔽性とをより高めることができる。また、得られる光学フィルターの可視光均一透過性を高めることもできる。なお、［ａ］フタロシアニン化合物には、［Ｂ］赤外線遮蔽剤である銅化合物としてのフタロシアニン化合物も含まれる。［ａ］フタロシアニン化合物は、従来公知の各種フタロシアニン化合物を挙げることができる。
【００９０】
当該組成物における全有機色素に占める［Ａ］フタロシアニン化合物の含有量の下限としては、５０質量％が好ましく、７０質量％がより好ましく、８０質量％がより好ましいこともあり、９０質量％がより好ましいこともあり、９９質量％がより好ましいこともある。有機色素として、［Ａ］フタロシアニン化合物のみを実質的に含有することが好ましいこともある。当該組成物は、このようにその他の有機色素の含有量を少なくすることで、生産性を高めることができる。また、得られる光学フィルターにおける可視光均一透過性を高めることなどもできる。
【００９１】
また、当該組成物に含有される有機色素の種類数としては、［Ａ］フタロシアニン化合物も含めて、３種以下が好ましく、２種以下がより好ましく、１種がさらに好ましいこともある。このように含有される有機色素の種類数を少なくすることでも、生産性を高め、また、得られる光学フィルターにおける可視光均一透過性を高めることなどもできる。なお、２種以上の有機色素を用いる場合、［Ａ］フタロシアニン化合物と、［Ａ］フタロシアニン化合物以外のフタロシアニン化合物とを併用することが好ましい。
【００９２】
（溶媒）
当該組成物は、通常溶媒（分散媒）を含有する液状組成物として調製される。溶媒としては、他の成分を分散又は溶解し、かつこれらの成分と反応せず、適度の揮発性を有するものである限り、適宜に選択して使用することができる。
【００９３】
このような溶媒としては、例えば
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル類、
乳酸メチル、乳酸エチル等の乳酸アルキルエステル類、
メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロパノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、オクタノール、２−エチルヘキサノール、シクロヘキサノール等の（シクロ）アルキルアルコール類、
ジアセトンアルコール等のケトアルコール類、
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類、
ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等の他のエーテル類、
メチルエチルケトン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等の鎖状ケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等の環状ケトン等のケトン類、
プロピレングリコールジアセテート、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，６−ヘキサンジオールジアセテート等のジアセテート類、
３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エトキシ酢酸エチル、３−メチル−３−メトキシブチルプロピオネート等のアルコキシカルボン酸エステル類、
酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｉ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル、ぎ酸ｎ−アミル、酢酸ｉ−アミル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸エチル、酪酸ｎ−プロピル、酪酸ｉ−プロピル、酪酸ｎ−ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸ｎ−プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸エチル等の他のエステル類、
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド又はラクタム類
等を挙げることができる。
【００９４】
当該組成物における溶媒の含有量は、特に限定されるものではない。当該組成物における固形分濃度（溶媒を除いた各成分の合計濃度）の下限としては、５質量％が好ましく、１０質量％がより好ましい。一方、この固形分濃度の上限としては、５０質量％が好ましく、４０質量％がより好ましい。固形分濃度を上記範囲とすることにより、分散性、安定性、塗布性等がより良好なものとなる。
【００９５】
（調製方法）
当該組成物の調製方法としては、特に限定されず、各成分を混合することによって調製調整することができる。例えば、当該組成物が、［Ｂ］赤外線遮蔽剤としての金属酸化物、及び［Ｃ］分散剤を含むものである場合、まず、［Ｂ］赤外線遮蔽剤、［Ｃ］分散剤及び溶媒を含有する分散液を調製し、この分散液に［Ａ］フタロシアニン化合物やその他の成分を添加し、混合する方法を採用することができる。分散液又は当該組成物は、必要に応じろ過処理を施し、凝集物を除去することができる。
【００９６】
＜赤外線遮蔽膜（Ｉ）＞
本発明の一実施形態に係る赤外線遮蔽膜（Ｉ）は、当該固体撮像素子用組成物から形成される固体撮像素子用の赤外線遮蔽膜である。当該赤外線遮蔽膜（Ｉ）を有する固体撮像素子用の光学フィルターは、含有される有機色素の種類が少ない場合であっても、良好な可視光透過性と赤外線遮蔽性とを兼ね備える。また、当該赤外線遮蔽膜（Ｉ）は、可視光領域における均一透過性に優れる。
【００９７】
当該赤外線遮蔽膜（Ｉ）は、一構成部材として、固体撮像素子に組み込まれているものであることが好ましい。この場合、当該赤外線遮蔽膜（Ｉ）が、単体で光学フィルター（赤外線カットフィルター）として機能する。固体撮像素子に当該赤外線遮蔽膜（Ｉ）が組み込まれていることで、大きなプロセスマージンを獲得することなどができ好ましい。当該赤外線遮蔽膜（Ｉ）が固体撮像素子に組み込まれている場合、当該赤外線遮蔽膜（Ｉ）は、例えば固体撮像素子のマイクロレンズの外面側、マイクロレンズとカラーフィルターとの間、カラーフィルターとフォトダイオードとの間などに配することができる。当該赤外線遮蔽膜（Ｉ）は、マイクロレンズとカラーフィルターとの間又はカラーフィルターとフォトダイオードとの間に積層されることが好ましい。
【００９８】
上記光学フィルターとしては、透明基板の表面に当該赤外線遮蔽膜（Ｉ）が積層されてなるものであってもよい。上記透明基板としては、ガラスや透明樹脂等が採用される。上記透明樹脂としては、ポリカーボネート、ポリエステル、芳香族ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド等を挙げることができる。このような光学フィルターも、固体撮像素子における赤外線カットフィルターなどとして好適に用いられる。
【００９９】
上記光学フィルターを備える固体撮像素子は、デジタルスチルカメラ、携帯電話用カメラ、デジタルビデオカメラ、ＰＣカメラ、監視カメラ、自動車用カメラ、携帯情報端末、パソコン、ビデオゲーム、医療機器等に有用である。
【０１００】
当該赤外線遮蔽膜（Ｉ）は、例えば以下の方法によって形成することができる。まず、支持体上に、当該組成物を塗布した後、プレベークを行って溶媒を蒸発させ、塗膜を形成する。次いで、この塗膜を露光したのち、現像液を用いて現像して、塗膜の非露光部を溶解除去する。その後、ポストベークすることにより、所定形状にパターニングされた赤外線遮蔽膜（Ｉ）が得られる。なお、当該組成物が、［Ｄ］重合性化合物及び［Ｅ］重合開始剤を含有しない場合は、露光等の硬化処理を行わなくてもよい。また、現像処理を行わなくてもよく、この場合、パターニングされていない赤外線遮蔽膜（Ｉ）を形成することができる。
【０１０１】
当該組成物を塗布する上記支持体としては、上記透明基板、マイクロレンズ、カラーフィルター等が相当する。上記塗布は、スプレー法、ロールコート法、回転塗布法（スピンコート法）、スリットダイ塗布法（スリット塗布法）、バー塗布法等の適宜の塗布法を採用することができる。
【０１０２】
上記プレベークにおける加熱乾燥の条件としては、例えば７０℃以上１１０℃以下、１分以上１０分以下程度である。
【０１０３】
塗膜の露光に用いる放射線の光源としては、例えばキセノンランプ、ハロゲンランプ、タングステンランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、中圧水銀灯、低圧水銀灯等のランプ光源やアルゴンイオンレーザー、ＹＡＧレーザー、ＸｅＣｌエキシマーレーザー、窒素レーザー等のレーザー光源等を挙げることができる。露光光源として、紫外線ＬＥＤを使用することもできる。波長は、１９０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下の範囲にある放射線が好ましい。放射線の露光量は、一般的には１０Ｊ／ｍ２以上５０，０００Ｊ／ｍ２以下程度である。
【０１０４】
上記現像液としては、アルカリ現像液が一般的である。アルカリ現像液としては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド、コリン、１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン、１，５−ジアザビシクロ−［４．３．０］−５−ノネン等の水溶液が好ましい。アルカリ現像液には、例えばメタノール、エタノール等の水溶性有機溶媒や界面活性剤等を適量添加することもできる。なお、現像後は、通常、水洗する。
【０１０５】
現像処理法としては、シャワー現像法、スプレー現像法、ディップ（浸漬）現像法、パドル（液盛り）現像法等を適用することができる。現像条件は、常温で５秒以上３００秒以下程度である。
【０１０６】
ポストベークの条件としては、通常１８０℃以上２８０℃以下、１分以上６０分以下程度である。
【０１０７】
このようにして形成された赤外線遮蔽膜（Ｉ）の平均膜厚の下限としては、通常０．５μｍであり、１μｍが好ましい。一方、この平均膜厚の上限としては、通常５μｍであり、３μｍが好ましい。赤外線遮蔽膜（Ｉ）の平均膜厚が上記範囲であることによって、可視光透過性と赤外線遮蔽性とのバランスがより良好なものとなる。また、赤外線遮蔽膜（Ｉ）の好適な可視光透過率及び赤外線透過率は、後述する赤外線遮蔽膜（ＩＩ）の範囲を適用することができる。
【０１０８】
＜赤外線遮蔽膜（ＩＩ）＞
本発明の一実施形態に係る赤外線遮蔽膜（ＩＩ）は、実質的に１種又は２種のみの有機色素を含有し、下記（Ａ）〜（Ｃ）を満たす固体撮像素子用の赤外線遮蔽膜である。
（Ａ）波長４３０ｎｍ以上５８０ｎｍ以下の範囲における透過率の平均値が７５％以上
（Ｂ）波長７００ｎｍ９００ｎｍ以下の範囲における透過率の平均値が１６．５％以下
（Ｃ）波長１２００ｎｍにおける透過率が１０％以下
【０１０９】
当該赤外線遮蔽膜（ＩＩ）を備える固体撮像素子用の光学フィルターは、良好な可視光透過性と赤外線遮蔽性とを兼ね備える。また、当該赤外線遮蔽膜（ＩＩ）は、有機色素が実質的に１種又は２種のみしか含有されていないため、調製が容易であり、生産性が高い。ここで、「実質的に１種又は２種のみの有機色素を含有する」とは、含有している全有機色素に占める１種又は２種の有機色素の含有割合が、９０質量％以上であることをいう。この含有割合は、９９質量％以上であることが好ましく、９９．９質量％以上であることがより好ましい。当該赤外線遮蔽膜（ＩＩ）は、有機色素が実質的に１種類のみしか含有されていないことが好ましい。
【０１１０】
当該赤外線遮蔽膜（ＩＩ）を有する光学フィルターの形態、すなわち、当該赤外線遮蔽膜（ＩＩ）の使用形態は、上述した赤外線遮蔽膜（Ｉ）と同様である。
【０１１１】
（Ａ）波長４３０ｎｍ以上５８０ｎｍ以下の範囲における透過率の平均値の下限は、７５％であるが、７８％が好ましく、８０％がより好ましい。この透過率の平均値が上記下限以上であることで、良好な可視光透過性を発揮することができる。一方、この透過率の平均値の上限としては、例えば９５％であってよく、９０％であってもよく、８５％であってもよい。
【０１１２】
（Ｂ）波長７００ｎｍ９００ｎｍ以下の範囲における透過率の平均値の上限は、１６．５％であるが、１６％が好ましく、１５．５％がより好ましく、１５％がさらに好ましく、１４％がさらに好ましいこともある。この透過率の平均値が上記上限以下であることで、近赤外線の良好な遮蔽性を発揮することができる。一方、この平均値の下限としては、例えば５％であってよく、１０％であってもよく、１２％であってもよい。
【０１１３】
波長７００ｎｍ９００ｎｍ以下の範囲における透過率の平均値（Ｎ）に対する波長４３０ｎｍ以上５８０ｎｍ以下の範囲における透過率の平均値（Ｓ）の比（Ｓ／Ｎ比）の下限としては、５が好ましく、５．２がより好ましい。一方、この比の上限としては、１０であってよく、８であってよく、６．５であってもよい。
【０１１４】
（Ｃ）波長１２００ｎｍにおける透過率の上限は、１０％であるが、８％が好ましく、７％がより好ましく、６．１％がさらに好ましい。この透過率が上記上限以下であることで、良好な赤外線遮蔽性を発揮することができる。一方、この透過率の下限としては、例えば３％であってよく、５％であってもよく、５．５％であってもよい。
【０１１５】
当該赤外線遮蔽膜（ＩＩ）においては、下記（Ｄ）を満たすことが好ましい。
（Ｄ）下記式で表される可視光均一透過率が１０％以下
上記可視光均一透過率の上限は、９％がより好ましく、８％がさらに好ましい。可視光均一透過率が上記上限以下であることで、可視光の透過性の均一化が図られ、より良好な視感度補正を行うことなどができる。なお、この可視光均一透過率の下限としては特に限定されないが、例えば１％であってよく、３％であってもよく、５％であってもよい。
【０１１６】
可視光均一透過率＝｛（波長４３０ｎｍ以上５８０ｎｍ以下の範囲における透過率の平均値−波長４３０ｎｍ以上５８０ｎｍ以下の範囲における透過率の最低値）／波長４３０ｎｍ以上５８０ｎｍ以下の範囲における透過率の平均値｝×１００（％）
【０１１７】
当該赤外線遮蔽膜（ＩＩ）は、例えば上述した本発明の一実施形態である固体撮像素子用組成物によって形成することができる。当該赤外線遮蔽膜（ＩＩ）の形成方法も、赤外線遮蔽膜（Ｉ）の形成方法として上述した方法と同様である。但し、用いる当該組成物においては、実質的に１種類又は２種のみの有機色素を含有し、少なくとも［Ａ］フタロシアニン化合物が、有機色素に該当する。すなわち、当該赤外線遮蔽膜（ＩＩ）においては、上記有機色素が、上記式（１）で表されるフタロシアニン化合物（［Ａ］フタロシアニン化合物）であることが好ましい。
【０１１８】
当該赤外線遮蔽膜（ＩＩ）を形成するための固体撮像素子用組成物の好ましい形態も、上述した当該固体撮像素子用組成物のとおりである。すなわち、当該赤外線遮蔽膜（ＩＩ）は、金属酸化物、銅化合物又はこれらの組み合わせである赤外線遮蔽剤（［Ｂ］赤外線遮蔽剤）をさらに含有することが好ましい。また、［Ｂ］赤外線遮蔽剤が、セシウム酸化タングステンであることが好ましい。当該赤外線遮蔽膜（ＩＩ）のその他の好ましい形態も、当該固体撮像素子用組成物から形成される赤外線遮蔽膜（Ｉ）と同様である。
【０１１９】
当該赤外線遮蔽膜（ＩＩ）は、架橋構造を有する重合体を含むことが好ましい。このような架橋構造を有する重合体は、上述した［Ｄ］重合性化合物、側鎖に重合性不飽和結合等の重合性基を有する重合体などの重合（架橋）反応によって形成される。すなわち、架橋構造を有する重合体を含む赤外線遮蔽膜（ＩＩ）は、［Ｄ］重合性化合物等及び［Ｅ］重合開始剤を含む当該組成物の硬化膜である。このような赤外線遮蔽膜（ＩＩ）は、当該組成物の塗膜に対して、放射線の照射や加熱などの硬化処理を施すことによって得られる。このような赤外線遮蔽膜（ＩＩ）は、例えば溶融成形されたフィルム状のものと比べ、良好な硬度や耐熱性を発揮することなどができる。また、このような赤外線遮蔽膜（ＩＩ）は、マスク等を介してパターニングされた任意の形状の硬化膜として比較的容易に得ることができるといった利点もある。
【０１２０】
＜固体撮像素子＞
本発明の一実施形態に係る固体撮像素子は、当該赤外線遮蔽膜（Ｉ）又は当該赤外線遮蔽膜（ＩＩ）を有する固体撮像素子である。当該固体撮像素子は、含有される有機色素の種類が少ない場合であっても、良好な可視光透過性と赤外線遮蔽性とを兼ね備える赤外線遮蔽膜を有するため、良好な視感度補正がなされる。
【０１２１】
当該固体撮像素子は、一般的に、複数のフォトダイオードが配置される層、カラーフィルター、及びマイクロレンズがこの順に積層されてなる構造を有する。また、これらの層間には、平坦化層が設けられていてもよい。当該固体撮像素子においては、マイクロレンズ側から光が入射する。入射光は、マイクロレンズ及びカラーフィルターを透過し、フォトダイオードに到達する。なお、カラーフィルターについては、例えばＲ（赤）、Ｇ（緑）及びＢ（青）のフィルターのそれぞれにおいて、特定の波長範囲の光のみが透過するよう構成されている。
【０１２２】
当該固体撮像素子において、当該赤外線遮蔽膜（Ｉ）又は当該赤外線遮蔽膜（ＩＩ）は、上記マイクロレンズの外面側、上記マイクロレンズと上記カラーフィルターとの間、上記カラーフィルターと上記複数のフォトダイオードが配置される層との間などに設けられることができる。当該赤外線遮蔽膜（Ｉ）又は当該赤外線遮蔽膜（ＩＩ）は、マイクロレンズとカラーフィルターとの間又はカラーフィルターとフォトダイオードとの間に積層されることが好ましい。なお、当該赤外線遮蔽膜（Ｉ）又は当該赤外線遮蔽膜（ＩＩ）と、マイクロレンズ、カラーフィルター、フォトダイオード等との間には、さらに別の層（平坦化層等）が設けられていてもよい。
【０１２３】
当該固体撮像素子の具体例としては、カメラモジュールとしてのＣＣＤやＣＭＯＳなどが挙げられる。当該固体撮像素子は、デジタルスチルカメラ、携帯電話用カメラ、デジタルビデオカメラ、ＰＣカメラ、監視カメラ、自動車用カメラ、携帯情報端末、パソコン、ビデオゲーム、医療機器等に有用である。
【実施例】
【０１２４】
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【０１２５】
＜合成例１＞
上記Ｓｃｈｅｍｅ１に沿って、下記式で表されるフタロシアニン化合物（Ａ−１）（極大吸収波長７３５ｎｍ）を合成した。出発原料としては、１，２−ジシアノ−３，６−ジ（４−メトキシブチル）ベンゼンを用いた。「１．ｂａｓｅ」としては、リチウムペントキシド（固体リチウム及びペンタン−１−オール）を用い、「２．ａｃｉｄ」としては、氷酢酸を用いた。また、Ｍ２＋を与える塩としては、バナジル塩を用いた。
【０１２６】
【化４】
2018180167.tif 000006
【０１２７】
＜合成例２＞
特開平０５−２５１７７の段落［００２０］〜［００２５］（実施例１）に記載の方法を用いて、下記式で表されるフタロシアニン化合物（ａ−１）（極大吸収波長６９２ｎｍ）を合成した。
【０１２８】
【化５】
2018180167.tif 000007
【０１２９】
＜合成例３＞
特開２０１６−２０４５３６号公報の段落［００７５］（実施例４）に記載の方法を用いて、下記式で表されるフタロシアニン化合物（ａ−２）（極大吸収波長７２８ｎｍ）を合成した。
【０１３０】
【化６】
2018180167.tif 000008
【０１３１】
その他、用いた色素は以下のとおりである。
・化合物（ａ−３）：山田化学工業社の「ＦＤＮ−００２」（フタロシアニン化合物：極大吸収波長８０７ｎｍ）
【０１３２】
＜合成例４＞
特許第４０９６２０５号公報の段落［０１１３］に記載の方法を用いて、セシウム酸化タングステン（Ｃｓ０．３３ＷＯ３）粉末を合成した。
【０１３３】
［調製例］
上記セシウム酸化タングステン２５．００質量部、分散剤としてのビックケミー社の「ＢＹＫ−ＬＰＭ６９１９」（固形分濃度６１質量％、アミン価１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ）１３．１１質量部、及び溶媒（分散媒）としてのシクロペンタノン（ＣＰＮ）６１．８９質量部を用意した。これらを０．１ｍｍ径のジルコニアビーズ２０００質量部と共に容器に充填し、ペイントシェーカーで分散を行うことで、平均粒子径（Ｄ５０）が１９ｎｍの分散液を得た。なお、平均粒子径は、光散乱測定装置（ドイツＡＬＶ社の「ＡＬＶ−５０００」）を用いて、ＤＬＳ法により測定した。
【０１３４】
［実施例１］
上記分散液５０．００質量部、フタロシアニン化合物（Ａ−１）０．７５質量部、重合性化合物として日本化薬社の「ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ」（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物）７．０１質量部、重合開始剤としてＡＤＥＫＡ社の「ＮＣＩ−９３０」（Ｏ−アシルオキシム系化合物）０．７０質量部、界面活性剤としてネオス社の「ＦＴＸ−２１８Ｄ」（フッ素系界面活性剤）０．０２質量部、酸化防止剤としてＢＡＳＦ社の「Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０」（フェノール系酸化防止剤）０．０１質量部、及び溶媒としてシクロペンタノン（ＣＮＰ）４１．５０質量部を容器に量り取り、攪拌機で混合した。この混合物２００ｍＬを０．５μｍのＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）製フィルターを用いて０．５ＭＰａで３分間加圧ろ過することにより、実施例１の組成物を得た。
【０１３５】
［実施例２〜３、比較例１〜３］
各成分の組成を表１に示すとおりとしたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例２〜３及び比較例１〜３の各組成物を得た。
【０１３６】
［評価］
得られた各組成物を用い、以下の評価を行った。評価結果を表１に示す。
【０１３７】
各組成物をガラス基板上に所定の膜厚になるようにスピンコート法にて塗布した。その後、塗膜を１００℃で１２０秒間加熱し、ｉ線ステッパにて１０００ｍＪ／ｃｍ２となるように露光を行った。次いで２２０℃で３００秒間加熱することで、ガラス基板上に平均膜厚１．４〜１．６μｍの赤外線遮蔽膜を作製した。各平均膜厚は表１に示す。なお、膜厚は触針式段差計（ヤマト科学社の「アルファステップＩＱ」）にて測定した。次に、上記ガラス基板上に作製した赤外線遮蔽膜の各波長領域における透過率を、分光光度計（日本分光社の「Ｖ−７３００」）を用いて、ガラス基板対比で測定した。得られたスペクトルより、以下のような評価基準により評価を行った。なお、実施例１の赤外線遮蔽膜の透過スペクトルを図１に示す。なお、図１の透過スペクトルにおいて、横軸は波長（ｎｍ）、縦軸は透過率（％）である。
【０１３８】
（可視光透過性）
４３０−５８０ｎｍの平均透過率を算出した。平均透過率が７０％未満の場合は赤外線遮蔽膜として使用した際の感度が低下する。また、上記平均透過率について、以下の基準で評価した。
Ａ：８０％以上
Ｂ：７０％以上８０％未満
Ｃ：７０％未満
【０１３９】
（赤外線遮蔽性１）
７００−９００ｎｍの平均透過率を算出した。平均透過率が２０％以上の場合は赤外線遮蔽膜として使用した際にノイズ量が増大する。また、上記平均透過率について、以下の基準で評価した。
Ａ：１５％未満
Ｂ：１５％以上２０％未満
Ｃ：２０％以上
【０１４０】
（赤外線遮蔽性２）
波長１２００ｎｍの透過率については、透過性が１５％未満で実用上良好な赤外線遮蔽性を示すといえる。波長１２００ｎｍの透過率について、以下の基準で評価した。
Ａ：１０％未満
Ｂ：１０％以上１５％未満
Ｃ：１５％以上
【０１４１】
（Ｓ／Ｎ比）
上記可視光域（４３０−５８０ｎｍ）の平均透過率（Ｓ）と赤外域（７００−９００ｎｍ）の平均透過率（Ｎ）の比（Ｓ／Ｎ比）をとり、実用性能について推定を行った。Ｓ／Ｎ比は数値が高いほど性能が良好であり、５以上の場合に実用レベルで使用可能と判断した。Ｓ／Ｎ比について以下の基準で評価した。
Ａ：５以上
Ｂ：５未満
【０１４２】
（可視光均一透過性）
上記可視光域（４３０−５８０ｎｍ）の平均透過率（Ｓ）と上記可視光域における最低透過率（Ｓｍｉｎ）とから、下記式に基づいてＸ（可視光均一透過率）を求め、可視光の均一透過性を評価した。
Ｘ＝（（Ｓ−Ｓｍｉｎ）／Ｓ）×１００（％）
上記Ｘが小さいほど、可視光の均一透過性が高いと判断できる。上記Ｘについて、以下の基準で評価した。
Ａ：１０％未満
Ｂ：１０％以上
【０１４３】
【表１】
2018180167.tif 000009
【０１４４】
上記表１に示されるように、実施例１〜３の赤外線遮蔽膜は、可視光透過性と赤外線遮蔽性とが共に良好（Ａ又はＢ）であり、かつ、可視光の均一透過性にも優れる。また、実施例１〜３の赤外線遮蔽膜は、有機色素の含有種が１種類又は２種類のみであるにも拘わらず、このような良好な特性が発現できていることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【０１４５】
本発明の固体撮像素子用組成物は、固体撮像素子の光学フィルター、より具体的には赤外線フィルターなどの形成材料として好適に用いることができる。
【図１】
2018180167.tif 000012