(57)【要約】      （修正有）【課題】高い比抵抗値と低い閾電圧及び短い応答時間を有する液晶媒体の提供。【解決手段】重合性成分と、式Ｉ及び／又はＩＡで表される化合物を含有する液晶媒体。2018080323.tif 000130（Ｒ０はアルキル基等；Ｘ０はＦ、ＣＮ、ハロゲン化アルキル等；Ｌ１〜６はＨ又はＦ）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
１種類以上の重合性化合物を含有する重合性成分（Ａ）と、
一般式Ｉおよび／またはＩＡの１種類以上の化合物を含有する液晶成分（Ｂ）と
を含有することを特徴とする液晶媒体。
【化１】
2018080323.tif 000104
（式中、
Ｒ０は１〜１５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を表し、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、
【化２】
2018080323.tif 000105
−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はハロゲン原子で置き換えられていてもよく、
Ｘ０は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＦ５、ＳＣＮ、ＮＣＳ、６個までのＣ原子を有するハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルケニル基、ハロゲン化アルコキシ基またはハロゲン化アルケニルオキシ基を表し、
Ｌ１〜６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦを表す。）
【請求項２】
重合性成分（Ａ）は、以下の式の化合物群より選択される少なくとも１種類の重合性化合物を含有することを特徴とする請求項１に記載の液晶媒体。
【化３】
2018080323.tif 000106
【化４】
2018080323.tif 000107
【化５】
2018080323.tif 000108
【化６】
2018080323.tif 000109
（式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ｐ１およびＰ２は、それぞれ互いに独立に、重合性基（好ましくは、Ｐに対して明細書中で示される意味の１つを有する。）、特に好ましくは、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、オキセタン、ビニル、ビニルオキシまたはエポキシド基を表し、
Ｓｐ１およびＳｐ２は、それぞれ互いに独立に、単結合またはスペーサー基（好ましくは、Ｓｐに対して明細書中で示される意味の１つを有する。）を表し、特に好ましくは、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−ＣＯ−Ｏ−または−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し、式中、ｐ１は１〜１２の整数であり、ただし、最後に述べた基において隣接する環への連結はＯ原子を介して起こり、
ただし加えて、存在する基Ｐ１−Ｓｐ１−およびＰ２−Ｓｐ２−の少なくとも一方がＲａａを表さないことを条件として、基Ｐ１−Ｓｐ１−およびＰ２−Ｓｐ２−の１個以上は基Ｒａａを表してもよく、
Ｒａａは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＰ１−Ｓｐ１−で置き換えられていてもよい。）、特に好ましくは、直鎖状または分岐状で一フッ素化または多フッ素化されていてもよい１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし、アルケニルおよびアルキニル基は少なくとも２個のＣ原子を有し、分岐状の基は少なくとも３個のＣ原子を有する。）を表し、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一または異なって、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ＲｙおよびＲｚは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣＨ３またはＣＦ３を表し、
Ｚ１は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＲｙＲｚ）−または−ＣＦ２ＣＦ２−を表し、
Ｚ２およびＺ３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−または−（ＣＨ２）ｎ−を表し、ただし、ｎは、２、３または４であり、
Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、直鎖状または分岐状で一フッ素化または多フッ素化されていてもよい１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、好ましくは、Ｆを表し、
Ｌ’およびＬ”は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ＦまたはＣｌを表し、
ｒは、０、１、２、３または４を表し、
ｓは、０、１、２または３を表し、
ｔは、０、１または２を表し、
ｘは、０または１を表す。）
【請求項３】
重合性成分（Ａ）は、ＲＭ−１〜ＲＭ−７９からなる群より選択される少なくとも１種類の重合性化合物を含有することを特徴とする請求項１または２に記載の液晶媒体。
【化７】
2018080323.tif 000110
【化８】
2018080323.tif 000111
【化９】
2018080323.tif 000112
【化１０】
2018080323.tif 000113
【化１１】
2018080323.tif 000114
【化１２】
2018080323.tif 000115
【化１３】
2018080323.tif 000116
【化１４】
2018080323.tif 000117
【化１５】
2018080323.tif 000118
【請求項４】
式Ｉ−１、Ｉ−２、Ｉ−３、Ｉ−４、ＩＡ−１およびＩＡ−２の化合物群より選択される少なくとも１種類の化合物を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【化１６】
2018080323.tif 000119
（式中、Ｒ０は、請求項１において与えられる通りの意味を有する。）
【請求項５】
式Ｉおよび式ＩＡにおけるＲ０は１〜６個の炭素原子を有する直鎖状のアルキルまたは２〜６個の炭素原子を有する直鎖状のアルケニルを表すことを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項６】
成分Ｂは、式Ｉの少なくとも１種類の化合物と、式ＩＡの少なくとも１種類の化合物とを含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項７】
式ＩＩおよび／またはＩＩＩの１種類以上の化合物を追加的に含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【化１７】
2018080323.tif 000120
（式中、
Ａは、１，４−フェニレンまたはトランス−１，４−シクロヘキシレンを表し、
ａは、０または１を表し、
Ｒ３は、２〜９個のＣ原子を有するアルケニルを表し、および
Ｒ４は、請求項１においてＲ０に示される意味を有する。）
【請求項８】
式ＩＩａ〜ＩＩｐ、ＩＩＩａおよびＩＩＩｂから成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含有することを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【化１８】
2018080323.tif 000121
【化１９】
2018080323.tif 000122
（式中、Ｒ３ａおよびＲ４ａは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはＣ３Ｈ７を表し、「ａｌｋｙｌ」は１〜８個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表す。）
【請求項９】
式ＩＶ〜ＶＩＩＩの化合物より選択される１種類以上の化合物を追加的に含有することを特徴とする請求項１〜８のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【化２０】
2018080323.tif 000123
（式中、Ｒ０およびＸ０は請求項１において示される意味を有し、
Ｙ１〜６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦを表し、
Ｚ０は、−Ｃ２Ｈ４−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ２Ｏ−または−ＯＣＦ２−を表し、また、式ＶおよびＶＩにおいては、単結合も表し、
ｒは、０または１を表す。）
【請求項１０】
式Ｖａ〜Ｖｇの化合物より選択される１種類以上の化合物を追加的に含有することを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【化２１】
2018080323.tif 000124
（式中、Ｒ０およびＸ０は請求項１において示される意味を有する。）
【請求項１１】
式ＶＩ−１ａ〜ＶＩ−１ｄの化合物より選択される１種類以上の化合物を含有することを特徴とする請求項１〜１０のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【化２２】
2018080323.tif 000125
（式中、Ｒ０およびＸ０は請求項１において示される意味を有する。）
【請求項１２】
式ＶＩ−２ａ〜ＶＩ−２gの化合物より選択される１種類以上の化合物を含有することを特徴とする請求項１〜１１のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【化２３】
2018080323.tif 000126
（式中、Ｒ０およびＸ０は請求項１において示される意味を有する。）
【請求項１３】
以下の式より選択される１種類以上の化合物を追加的に含有することを特徴とする請求項１〜１２のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【化２４】
2018080323.tif 000127
（式中、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、それぞれ９個までのＣ原子を有するｎ−アルキル、アルコキシ、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルを表し、Ｙ１はＨまたはＦを表す。）
【請求項１４】
以下の式より選択される１種類以上の化合物を追加的に含有することを特徴とする請求項１〜１３のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【化２５】
2018080323.tif 000128
（式中、Ｒ０、Ｘ０、Ｙ１およびＹ２は、請求項１および９において示される意味を有する。）
【請求項１５】
式ＸＩｂの１種類以上の化合物および／または式ＸＸＶＩの１種類以上の化合物を含有することを特徴とする請求項１〜１４のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【化２６】
2018080323.tif 000129
（式中、
Ｒ０およびＸ０は請求項１において示される意味を有し、Ｙ１およびＹ２は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦを表す。）
【請求項１６】
１質量％〜２５質量％の式Ｉの化合物を含有することを特徴とする請求項１〜１５のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項１７】
液晶混合物を基礎として、０．０１質量％〜１０質量％の重合性化合物を含有することを特徴とする請求項１〜１６のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項１８】
１種類以上のＵＶ安定剤および／または酸化防止剤を追加的に含有することを特徴とする請求項１〜１７のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項１９】
電気光学的目的のための請求項１〜１８のいずれか一項に記載の液晶媒体の使用。
【請求項２０】
請求項１〜１８のいずれか一項に記載の液晶媒体を含有する電気光学的液晶ディスプレイ。
【請求項２１】
ＰＳ−ＴＮ、ＰＳ−ＴＮ−ＴＦＴ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳ−ＶＡ−ＩＰＳまたはＰＳ−ＩＰＳディスプレイであることを特徴とする請求項２０に記載の電気光学的液晶ディスプレイ。
【請求項２２】
式Ｉおよび／またはＩＡの少なくとも１種類の化合物および少なくとも１種類の重合性化合物を、少なくとも１種類の更なる液晶化合物および任意成分として１種類以上の適切な添加剤と混合することを特徴とする請求項１〜１８のいずれか一項に記載の液晶媒体の調製方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶媒体（ＬＣ媒体：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ媒体）と、電気光学的目的のためのそれの使用と、この媒体を含有するＬＣディスプレイとに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶は、印加された電圧によって、その物質の光学的特性を改変できるため、主にディスプレイ装置の中の誘電体として使用されている。液晶に基づく電気光学的装置は当業者に極めて良く知られており、種々の効果に基づくことができる。そのような装置の例は、動的散乱を有するセル、ＤＡＰ（整列相の変形：ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ  ｏｆ  ａｌｉｇｎｅｄ  ｐｈａｓｅｓ）セル、ゲスト／ホストセル、ツイストネマチック構造を有するＴＮセル、ＳＴＮ（スーパーツイストネマチック：ｓｕｐｅｒｔｗｉｓｔｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ）セル、ＳＢＥ（超複屈折効果：ｓｕｐｅｒｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ  ｅｆｆｅｃｔ）セルおよびＯＭＩ（光学モード干渉：ｏｐｔｉｃａｌ  ｍｏｄｅ  ｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅ）セルである。最も一般的なディスプレイ装置はＳｃｈａｄｔ−Ｈｅｌｆｒｉｃｈ効果に基づき、ツイストネマチック構造を有する。加えて、また、例えば、ＩＰＳ（面内スイッチ：ｉｎ−ｐｌａｎｅ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）セルなどの基板および液晶面に平行な電界で動作するセルもある。特に、ＴＮ、ＳＴＮ、ＦＦＳ（フリンジ場スイッチ：ｆｒｉｎｇｅ  ｆｉｅｌｄ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）およびＩＰＳセルが、本発明による媒体にとって、現在、商業的に興味が持たれている用途分野である。
【０００３】
液晶材料は、良好な化学的および熱的安定性および電界および電磁放射に対して良好な安定性を有していなければならない。更に、液晶材料は低い粘度を有していなければならず、セル中で、短いアドレス時間、低い閾電圧および高いコントラストを生じなければならない。
【０００４】
液晶材料は、更に、通常の動作温度において、即ち、室温より上および下の出来る限り広い範囲において、上記のセル用に適切な中間相、例えばネマチックまたはコレステリック中間相を有していなければならない。液晶は一般に複数成分の混合物として使用されるため、成分が互いに容易に混和することが重要である。導電性、誘電異方性および光学異方性などの更なる特性は、セルのタイプおよび用途分野に応じて、種々の要求を満足しなければならない。例えば、ツイストネマチック構造を有するセル用の材料は、正の誘電異方性および低い導電率を有していなければならない。
【０００５】
例えば、個々のピクセルのスイッチングのために集積非線形素子を有するマトリックス液晶ディスプレイ（ＭＬＣディスプレイ：ｍａｔｒｉｘ  ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌディスプレイ）については、大きな正の誘電異方性、広いネマチック相、比較的低い複屈折率、非常に高い比抵抗、良好なＵＶおよび温度安定性および低い蒸気圧を有する媒体が望まれる。
【０００６】
このタイプのマトリックス液晶ディスプレイは既知である。個々のピクセルを個々にスイッチするために使用できる非線形素子の例は、アクティブ素子（即ち、トランジスタ）である。そして、用語「アクティブマトリックス」が使用され、２つのタイプに区別できる：
１．基板としてのシリコンウエハー上のＭＯＳ（金属酸化物半導体：ｍｅｔａｌ  ｏｘｉｄｅ  ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒ）または他のダイオード、
２．基板としてのガラス板上の薄膜トランジスタ（ＴＦＴ：ｔｈｉｎ−ｆｉｌｍ  ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）。
【０００７】
基板材料として単結晶シリコンを使用すると、種々の部品ディスプレイのモジュール組立品であっても接続部において問題が生じる結果となるため、ディスプレイの大きさが制限される。
【０００８】
好適でより有望なタイプ２の場合、使用される電気光学的効果は、通常、ＴＮ効果である。２つの技術に区別される：例えば、ＣｄＳｅなどの化合物半導体を含むＴＦＴ、または、多結晶またはアモルファスシリコンに基づくＴＦＴである。後者の技術について、世界的に集中した研究がなされている。
【０００９】
ＴＦＴマトリックスはディスプレイの一方のガラス板の内側に設けられ、一方で、他方のガラス板は、その内側に透明な対向電極を備える。ピクセル電極の大きさと比較して、ＴＦＴは非常に小さく、事実上、画像に対する悪影響はない。また、この技術は、フルカラー対応のディスプレイにも拡張でき、このディスプレイにおいては、それぞれのスイッチ可能なピクセルにフィルター素子が対向するように、赤、緑および青フィルターのモザイクが配置される。
【００１０】
ＴＦＴディスプレイは、通常、透過において交差する偏光子を有するＴＮセルとして動作し、後方より照らされる。
【００１１】
本明細書においてＭＬＣディスプレイとの用語は、集積非線形素子を有する任意のマトリックスディスプレイを包含し、即ち、アクティブマトリックスに加えて、また、バリスターまたはダイオード（ＭＩＭ、即ち、ｍｅｔａｌ−ｉｎｓｕｌａｔｏｒ−ｍｅｔａｌ（金属−絶縁体−金属））などのパッシブ素子を有するディスプレイも包含する。
【００１２】
このタイプのＭＬＣディスプレイは、特にテレビ用途（例えば、ポケットテレビ）またはコンピュータ用途（ラップトップ）および自動車または航空機内における高度情報ディスプレイに適している。コントラストの角度依存性および応答時間に関する問題に加えて、また、ＭＬＣディスプレイにおいては、液晶混合物の比抵抗が十分に高くないことに起因する問題も生じる［ＴＯＧＡＳＨＩ，Ｓ．、ＳＥＫＩＧＵＣＨＩ，Ｋ．、ＴＡＮＡＢＥ，Ｈ．、ＹＡＭＡＭＯＴＯ，Ｅ．、ＳＯＲＩＭＡＣＨＩ，Ｋ．、ＴＡＪＩＭＡ，Ｅ．、ＷＡＴＡＮＡＢＥ，Ｈ．およびＳＨＩＭＩＺＵ，Ｈ．、Ｐｒｏｃ．Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ、第８４巻、１９８４年９月、第Ａ２１０〜２８８号、「Ｍａｔｒｉｘ  ＬＣＤ  Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ  ｂｙ  Ｄｏｕｂｌｅ  Ｓｔａｇｅ  Ｄｉｏｄｅ  Ｒｉｎｇｓ」、第１４１ｆｆ頁、パリ（非特許文献１）；ＳＴＲＯＭＥＲ，Ｍ．、Ｐｒｏｃ．Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ、第８４巻、１９８４年９月、「Ｄｅｓｉｇｎ  ｏｆ  Ｔｈｉｎ  Ｆｉｌｍ  Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒｓ  ｆｏｒ  Ｍａｔｒｉｘ  Ａｄｄｒｅｓｓｉｎｇ  ｏｆ  Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌ  Ｄｉｓｐｌａｙｓ」、第１４５ｆｆ頁、パリ（非特許文献２）］。抵抗の低下に伴い、ＭＬＣディスプレイのコントラストが劣化し、残像消去の問題が起こることがある。液晶混合物の比抵抗は、ディスプレイの内部表面との相互作用のために、一般に、ＭＬＣディスプレイの寿命に渡って低下するので、許容される耐用年数を得るためには、高い（初期）抵抗が非常に重要である。特に、低電圧混合物の場合、非常に高い比抵抗値を達成することは従来不可能であった。更に、温度の上昇および加熱および／またはＵＶ曝露後に、比抵抗が可能な限り小さい低下を示すことが重要である。また、先行技術からの混合物の低温特性も、特に不都合である。低温であっても、結晶化および／またはスメクチック相が生じないことが要求され、粘度の温度依存性は可能な限り低いことが要求される。よって、先行技術からのＭＬＣディスプレイは、今日の必要条件を満たさない。
【００１３】
バックライトを使用する液晶ディスプレイ、即ち、透過的および所望により半透過的に動作する液晶ディスプレイに加え、反射型液晶ディスプレイにも特に興味がもたれている。これらの反射型液晶ディスプレイは、情報表示のために周囲光を使用する。それらは、よって、対応する大きさおよび解像度を有するバックライト液晶ディスプレイよりも、著しく低いエネルギーを消費する。ＴＮ効果は非常に良好なコントラストで特徴付けられるため、このタイプの反射型ディスプレイは、明るい周囲状況下においてでさえ良好に読むことができる。これは、例えば、腕時計およびポケット計算機において使用されている通りの、単純な反射型ＴＮディスプレイとして既に知られている。しかしながら、また、当該原理は、例えば、ＴＦＴディスプレイなどの高品質で、より高解像度のアクティブマトリックスでアドレスされるディスプレイにも適用できる。ここで、一般的には従来の透過型ＴＦＴ−ＴＮディスプレイにおいて既にそうであるように、低い複屈折率（Δｎ）の液晶を使用することが、低い光学的リターデーション（ｄ・Δｎ）を達成するために必要である。この低い光学的リターデーションによって、コントラストの通常、許容できる低い視野角依存性がもたらされる（ドイツ国特許第３０  ２２  ８１８号明細書（特許文献１）参照）。反射型ディスプレイにおいて光が通過する有効な層厚は、同じ層厚を有する透過型ディスプレイにおいて、ほぼ２倍の大きさとなるため、反射型ディスプレイにおいては、低複屈折率の液晶を使用することが透過型ディスプレイよりも更に重要である。
【００１４】
テレビおよびビデオ用途向けには、現実に近い品位で、例えば、映画およびビデオゲームなどのマルチメディアコンテンツを再生できるためには、速い応答時間を有するディスプレイが必要である。特に、粘度、特に、回転粘度γ１について低い値を有し、高い光学的異方性（Δｎ）を有する液晶媒体を使用すれば、その様な短い応答時間を達成できる。
【００１５】
よって、非常に高い比抵抗を有すると同時に、広い動作温度範囲、低温においても短い応答時間および低い閾電圧を有しており、これらの不都合を有していないか、低減された程度にのみ有するＭＬＣディスプレイが引き続き強く要求されている。
【００１６】
ＴＮ（Ｓｃｈａｄｔ−Ｈｅｌｆｒｉｃｈ）セルにおいては、セル中で以下の利点を容易にする媒体が望まれる：
−広げられたネマチック相範囲（特に、低い温度まで）、
−極度に低い温度でのスイッチ能力（屋外使用、自動車、航空）、
−ＵＶ放射に対する増大された抵抗（より長い寿命）、
−低い閾（駆動）電圧、
−速い応答時間、
−十分に高い複屈折率、
−十分に高い電圧保持率（ＨＲ：Ｖｏｌｔａｇｅ  Ｈｏｌｄｉｎｇ  Ｒａｔｉｏ）を提供するための十分に高い抵抗率、
−特に、配向における欠陥を避けるための、セルおよびディスプレイにおける十分に高いプレチルト。
【００１７】
先行技術から入手可能な媒体では、同時に他のパラメーターを保持しながらこれらの利点を達成することはできない。
【００１８】
スーパーツイスト（ＳＴＮ：ｓｕｐｅｒｔｗｉｓｔｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ）セルの場合には、より大きなマルチプレックス能力および／またはより低い閾電圧および／またはより広いネマチック相範囲（特に、低温において）を可能とする媒体が望まれる。この目的のために、利用可能なパラメーターの自由度（透明点、スメクチック−ネマチック相転移または融点、粘度、誘電パラメーター、弾性パラメーター）を更に広げることが、至急望まれている。
【００１９】
特に、テレビおよびビデオ用途（例えば、ＬＣＤ  ＴＶ、モニター、ＰＤＡ、ノート型パソコン、ゲーム機コンソール）向けのＬＣディスプレイの場合、応答時間を著しく短縮することが望まれる。理論的にはＬＣセルにおけるＬＣ媒体の層厚ｄ（「セルギャップ」）を小さくすると結果として応答時間がより速くなるが、適切な光学的リターデーション（ｄ・Δｎ）を確実とするためには、より高い複屈折率Δｎを有するＬＣ媒体が必要となる。しかしながら、また、従来技術より既知の高い複屈折率のＬＣ材料は一般に同時に高い回転粘度を有し、応答時間に悪影響を有することとなる。従って、速い応答時間、低い回転粘度および高い複屈折率を同時に有するＬＣ媒体に対する要求がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２０】
【特許文献１】ドイツ国特許第３０  ２２  ８１８号明細書
【非特許文献】
【００２１】
【非特許文献１】ＴＯＧＡＳＨＩ，Ｓ．、ＳＥＫＩＧＵＣＨＩ，Ｋ．、ＴＡＮＡＢＥ，Ｈ．、ＹＡＭＡＭＯＴＯ，Ｅ．、ＳＯＲＩＭＡＣＨＩ，Ｋ．、ＴＡＪＩＭＡ，Ｅ．、ＷＡＴＡＮＡＢＥ，Ｈ．およびＳＨＩＭＩＺＵ，Ｈ．、Ｐｒｏｃ．Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ、第８４巻、１９８４年９月、第Ａ２１０〜２８８号、「Ｍａｔｒｉｘ  ＬＣＤ  Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ  ｂｙ  Ｄｏｕｂｌｅ  Ｓｔａｇｅ  Ｄｉｏｄｅ  Ｒｉｎｇｓ」、第１４１ｆｆ頁、パリ
【非特許文献２】ＳＴＲＯＭＥＲ，Ｍ．、Ｐｒｏｃ．Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ、第８４巻、１９８４年９月、「Ｄｅｓｉｇｎ  ｏｆ  Ｔｈｉｎ  Ｆｉｌｍ  Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒｓ  ｆｏｒ  Ｍａｔｒｉｘ  Ａｄｄｒｅｓｓｉｎｇ  ｏｆ  Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌ  Ｄｉｓｐｌａｙｓ」、第１４５ｆｆ頁、パリ
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２２】
よって、本発明は、このタイプのＭＬＣ、ＴＮ、ＦＦＳ、ＶＡ−ＩＰＳまたはＩＰＳディスプレイ用、特に、ＴＮ−ＴＦＴディスプレイ用で、上述の不具合を有していないか、低減された程度にのみ有し、好ましくは、低い閾電圧、低い回転粘度、速い応答時間と同時に、高い比抵抗値、高い熱安定性、高いＵＶ安定性、特に、ＵＶ曝露および加熱時における電圧保持率（ＶＨＲ：ｖｏｌｔａｇｅ  ｈｏｌｄｉｎｇ  ｒａｔｉｏ）の高い値を有する媒体を提供する目的を有する。
【００２３】
ここで、正の誘電異方性を有する特定のＬＣ媒体に少量の重合性化合物を加え、ＬＣセル中に充填し、その後その場で重合することによって、応答時間および電気光学的特性が向上することが見出された。
【００２４】
ＴＮモード用のＬＣ混合物に、「反応性メソゲン」（ＲＭ：ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｍｅｓｏｇｅｎ）としても知られている１種類以上の重合性化合物を少量加えることにより、ＲＭを一切有さないＬＣ混合物と比較して、改良された特性を示すＬＣ媒体が得られる。
【００２５】
本発明による混合物を含有するディスプレイは、プレチルト角の設定が可能であり、ディスプレイは、好ましくは同時に、非常に高い比抵抗値、低い閾電圧および短い応答時間を有する。
【課題を解決するための手段】
【００２６】
本発明は、
・１種類以上の重合性化合物（１種類または多種類）を含有する重合性成分（Ａ）（好ましくは、メソゲン化合物の群より選択される。）と、
・式Ｉの１種類以上の化合物および／または式ＩＡの１種類以上の化合物を含有する液晶成分（Ｂ）と
を含有することを特徴とする液晶媒体に関する。
【００２７】
【化１】
2018080323.tif 000002
式中、
Ｒ０は１〜１５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を表し、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、
【００２８】
【化２】
2018080323.tif 000003
−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はハロゲンで置き換えられていてもよく、
Ｘ０は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＦ５、ＳＣＮ、ＮＣＳ、６個までのＣ原子を有するハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルケニル基、ハロゲン化アルコキシ基またはハロゲン化アルケニルオキシ基を表し、
Ｌ１〜６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦを表す。
【００２９】
本発明は、更に、電気光学的目的のための本発明による媒体の使用に関する。
【００３０】
本発明は、また、本発明による液晶媒体を含有し、ＴＮ、ＳＴＮまたはＴＮ−ＴＦＴディスプレイであることを特徴とする電気光学的液晶ディスプレイにも関する。
【００３１】
驚くべきことに、式Ｉおよび／または式ＩＡの化合物を含むポリマー安定化（ＰＳ：ｐｏｌｙｍｅｒ−ｓｔａｂｉｌｉｚｅｄ）ＬＣ媒体は、回転粘度γ１および透明点の非常に良好な比、光学的異方性Δεに対する高い値、高い複屈折率Δｎ、ならびに、速い応答時間、低い閾電圧、高い透明点、高い正の誘電異方性および広いネマチック相範囲を有することが見出された。更に、式Ｉおよび／または式ＩＡの化合物は、液晶媒体中において非常に容易に溶解する。
【発明を実施するための形態】
【００３２】
成分（Ａ）の適切な重合性化合物（また、「反応性メソゲン（ＲＭ：ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｍｅｓｏｇｅｎ）」とも呼ばれる。）は、先行技術より既知である。これらの化合物の多くは、商業的に入手可能である。
【００３３】
適切で好ましい重合性化合物（モノマー）は、例えば、以下の式より選択される。
【００３４】
【化３】
2018080323.tif 000004
【００３５】
【化４】
2018080323.tif 000005
【００３６】
【化５】
2018080323.tif 000006
【００３７】
【化６】
2018080323.tif 000007
式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ｐ１およびＰ２は、それぞれ互いに独立に、重合性基（好ましくは、Ｐに対して上および下で示される意味の１つを有する。）、特に好ましくは、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、オキセタン、ビニル、ビニルオキシまたはエポキシド基を表し、
Ｓｐ１およびＳｐ２は、それぞれ互いに独立に、単結合またはスペーサー基（好ましくは、Ｓｐに対して上および下で示される意味の１つを有する。）、特に好ましくは、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−ＣＯ−Ｏ−または−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し、式中、ｐ１は１〜１２の整数であり、ただし、最後に述べた基において隣接する環への連結はＯ原子を介して起こり、
ただし加えて、存在する基Ｐ１−Ｓｐ１−およびＰ２−Ｓｐ２−の少なくとも１つがＲａａを表さないことを条件として、基Ｐ１−Ｓｐ１−およびＰ２−Ｓｐ２−の１個以上は基Ｒａａを表してもよく、
Ｒａａは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＰ１−Ｓｐ１−で置き換えられていてもよい。）、特に好ましくは、直鎖状または分岐状で一フッ素化または多フッ素化されていてもよい１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし、アルケニルおよびアルキニル基は少なくとも２個のＣ原子を有し、分岐状の基は少なくとも３個のＣ原子を有する。）を表し、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一または異なって、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ＲｙおよびＲｚは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣＨ３またはＣＦ３を表し、
Ｚ１は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＲｙＲｚ）−または−ＣＦ２ＣＦ２−を表し、
Ｚ２およびＺ３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−または−（ＣＨ２）ｎ−を表し、ただし、ｎは、２、３または４であり、
Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、直鎖状または分岐状で一フッ素化または多フッ素化されていてもよい１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、好ましくは、Ｆを表し、
Ｌ’およびＬ”は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ＦまたはＣｌを表し、
ｒは、０、１、２、３または４を表し、
ｓは、０、１、２または３を表し、
ｔは、０、１または２を表し、
ｘは、０または１を表す。
【００３８】
式Ｍ１〜Ｍ３３の化合物において、
【００３９】
【化７】
2018080323.tif 000008
ただし、Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、上および下で与えられる意味の１つを有し、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ（ＣＨ３）３、ＣＨ（ＣＨ３）２、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５またはＰ−Ｓｐ−、非常に好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３、ＯＣＦ３またはＰ−Ｓｐ−、より好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＨ３、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３またはＯＣＦ３、特には、ＦまたはＣＨ３である。
【００４０】
好ましいスペーサー基Ｓｐは、基「Ｐ−Ｓｐ−」が式「Ｐ−Ｓｐ’−Ｘ’−」に一致するように式Ｓｐ’−Ｘ’より選択され、ただし、
Ｓｐ’は、１〜２０個、好ましくは、１〜１２個のＣ原子を有するアルキレンを表し、該基は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されていてもよく、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ０−、−ＳｉＲ０Ｒ００−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＮＲ０−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、
Ｘ’は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−ＣＹ２＝ＣＹ３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、および
Ｙ２およびＹ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表す。
【００４１】
Ｘ’は、好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−または単結合である。
【００４２】
典型的なスペーサー基Ｓｐ’は、例えば、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ１−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−または−（ＳｉＲ０Ｒ００−Ｏ）ｐ１−であり、式中、ｐ１は１〜１２の整数、ｑ１は１〜３の整数、および、Ｒ０およびＲ００は上述の意味を有する。
【００４３】
特に好ましい基−Ｘ’−Ｓｐ’−は、−（ＣＨ２）ｐ１−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１−、−ＯＣＯ−（ＣＨ２）ｐ１−、−ＯＣＯＯ−（ＣＨ２）ｐ１−である。
【００４４】
特に好ましい基Ｓｐ’は、例えば、それぞれの場合で直鎖状のエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレンチオエチレン、エチレン−Ｎ−メチルイミノエチレン、１−メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。
【００４５】
上および下において、以下の意味を適用する。
【００４６】
本明細書において使用される用語「メソゲン基」は当業者に既知で文献に記載されており、その引力および斥力的相互作用の異方性によって、低分子量またはポリマー物質中で液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ）相の発生に本質的に寄与する基を意味するものと理解される。メソゲン基を含有する化合物（メソゲン化合物）は、それ自身では必ずしもＬＣ相を有する必要はない。また、他の化合物と混合後および／または重合後にのみ、メソゲン化合物がＬＣ相挙動を示すことも可能である。典型的なメソゲン基は、例えば、剛直な棒状または円盤状の形状の単位である。メソゲンまたはＬＣ化合物に関して使用される用語および定義の概説は、Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．７３巻（５号）、８８８頁（２００１年）およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁において与えられている。
【００４７】
本明細書において使用される用語「スペーサー基」または「Ｓｐ」は当業者に既知で文献に記載されており、例えば、Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．７３巻（５号）、８８８頁（２００１年）およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁を参照。他に示さない限り、本明細書において使用される用語「スペーサー基」または「スペーサー」は重合性メソゲン化合物中においてメソゲン基および重合性基（１個または複数）を互いに連結している柔軟性の基を意味するものと理解される。
【００４８】
本明細書において使用される用語「反応性メソゲン」または「ＲＭ（ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｍｅｓｏｇｅｎ）」は、１個のメソゲン基および重合に適切な１個以上の官能基（重合性基または基Ｐとも呼ばれる）を含有する化合物を意味するものと理解される。
【００４９】
本明細書において使用される用語「低分子量化合物」および「非重合性化合物」は、通常、モノマー性で、当業者に既知の通常の条件下、特にＲＭの重合のために使用される条件下において重合に適する官能基を含有しない化合物を意味するものと理解される。
【００５０】
本明細書において使用される用語「有機基」は、炭素または炭化水素基を意味するものと理解される。
【００５１】
本明細書において使用される「炭素基」は、少なくとも１個の炭素原子を含有する一価または多価の有機基を意味するものと理解され、更なる種類の原子を含有しない（例えば、−Ｃ≡Ｃ−など）か、または、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの１種類以上の更なる原子を含有していてもよい（例えば、カルボニルなど）。用語「炭化水素基」は、１個以上のＨ原子を追加的に含有しており、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの１種類以上のヘテロ原子を含有していてもよい炭素基を表す。
【００５２】
本明細書において使用される用語「ハロゲン」は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを意味するものと理解される。
【００５３】
炭素または炭化水素基は、飽和または不飽和基のいずれでもよい。不飽和基は、例えば、アリール、アルケニルまたはアルキニル基である。３個より多いＣ原子を有する炭素または炭化水素基は、直鎖状、分岐状および／または環状のいずれでもよく、また、スピロ連結または縮合環を含有していてもよい。
【００５４】
本明細書において使用される用語「アルキル」、「アリール」、「ヘテロアリール」は、例えば、アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレンなどの多価の基を包含するものと理解される。
【００５５】
本明細書において使用される用語「アリール」は、芳香族炭素基またはそれらより誘導される基を意味するものと理解され、用語「ヘテロアリール」は、１個以上のヘテロ原子を含有する上の定義される通りのアリールを意味するものと理解される。
【００５６】
好ましい炭素および炭化水素基は、置換されていてもよく、１〜４０個、好ましくは１〜２５個、特に好ましくは１〜１８個のＣ原子を有するアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシおよびアルコキシカルボニルオキシ、置換されていてもよく、６〜４０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有するアリールまたはアリールオキシ、または、置換されていてもよく、６〜４０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有するアルキルアリール、アリールアルキル、アルキルアリールオキシ、アリールアルキルオキシ、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アリールカルボニルオキシおよびアリールオキシカルボニルオキシである。
【００５７】
更に好ましい炭素および炭化水素基は、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル、Ｃ２〜Ｃ４０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４０アルキニル、Ｃ３〜Ｃ４０アリル、Ｃ４〜Ｃ４０アルキルジエニル、Ｃ４〜Ｃ４０ポリエニル、Ｃ６〜Ｃ４０アリール、Ｃ６〜Ｃ４０アルキルアリール、Ｃ６〜Ｃ４０アリールアルキル、Ｃ６〜Ｃ４０アルキルアリールオキシ、Ｃ６〜Ｃ４０アリールアルキルオキシ、Ｃ２〜Ｃ４０ヘテロアリール、Ｃ４〜Ｃ４０シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ４０シクロアルケニルなどである。Ｃ１〜Ｃ２２アルキル、Ｃ２〜Ｃ２２アルケニル、Ｃ２〜Ｃ２２アルキニル、Ｃ３〜Ｃ２２アリル、Ｃ４〜Ｃ２２アルキルジエニル、Ｃ６〜Ｃ１２アリール、Ｃ６〜Ｃ２０アリールアルキルおよびＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリールが特に好ましい。
【００５８】
更に好ましい炭素および炭化水素基は、１〜４０個、好ましくは１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状アルキル基であり、該基は無置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されており、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｃ（Ｒｘ）＝Ｃ（Ｒｘ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒｘ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよい。
【００５９】
Ｒｘは、好ましくは、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状アルキル鎖（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣ原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし、１個以上のＨ原子はフッ素で置き換えられていてもよい。）、６〜４０個のＣ原子を有する置換されていてもよいアリールまたはアリールオキシ基、または、５〜４０個のＣ原子を有する置換されていてもよいヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基を表す。
【００６０】
好ましいアルキル基は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ドデカニル、トリフルオロメチル、ペルフルオロ−ｎ−ブチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペルフルオロオクチル、ペルフルオロヘキシルなどである。
【００６１】
好ましいアルケニル基は、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニルなどである。
【００６２】
好ましいアルキニル基は、例えば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、オクチニルなどである。
【００６３】
好ましいアルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、ｎ−ノニルオキシ、ｎ−デシルオキシ、ｎ−ウンデシルオキシ、ｎ−ドデシルオキシなどである。
【００６４】
好ましいアミノ基は、例えば、ジメチルアミノ、メチルアミノ、メチルフェニルアミノ、フェニルアミノなどである。
【００６５】
アリールおよびヘテロアリール基は単環でも多環でもよく、即ち、それらは１個の環（例えば、フェニルなど）または２個以上の環を有していてもよく、また、該基は縮合されていてもよく（例えば、ナフチルなど）または共有結合によって連結されていてもよく（例えば、ビフェニルなど）、または、縮合および連結された環の組み合わせを含有していてもよい。ヘテロアリール基は、好ましくは、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅより選択される１個以上のヘテロ原子を含有する。
【００６６】
６〜２５個のＣ原子を有する単環式、二環式または三環式のアリール基および２〜２５個のＣ原子を有する単環式、二環式または三環式のヘテロアリール基が特に好ましく、該基は縮合された環を含有していてもよく、置換されていてもよい。更に、５員、６員または７員のアリールおよびヘテロアリール基が好ましく、ただし加えて、１個以上のＣＨ基は、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接連結されないようにして、Ｎ、ＳまたはＯで置き換えられていてもよい。
【００６７】
好ましいアリール基は、例えば、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、［１，１’：３’，１”］ターフェニル−２’−イル、ナフチル、アントラセン、ビナフチル、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレンなどである。
【００６８】
好ましいヘテロアリール基は、例えば、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾールなどの５員環；ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジンなどの６員環；または、インドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフタイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリドイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンゾキサゾール、ナフトキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３ｂ］チオフェン、チエノ［３，２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェンなどの縮合基；またはこれらの基の組み合わせである。また、ヘテロアリール基は、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、フルオリン、フルオロアルキルまたは更なるアリールまたはヘテロアリール基で置換されてもよい。
【００６９】
（非芳香族）脂環式およびヘテロ環式基は、飽和環、即ち、排他的に単結合を含有するものと、また、部分的に不飽和な環、即ち、多重結合も含有してよいものとの両者を包含する。ヘテロ環式環は、好ましくは、Ｓｉ、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅより選択される１個以上のヘテロ原子を含有する。
【００７０】
（非芳香族）脂環式およびヘテロ環式基は、単環式、即ち、１個のみの環を含有（例えば、シクロヘキサンなど）してもよく、または、多環式、即ち、複数の環を含有（例えば、デカヒドロナフタレンまたはビシクロオクタンなど）していてもよい。飽和基が、特に好ましい。更に、３〜２５個のＣ原子を有する単環式、二環式または三環式の基が好ましく、該基は縮合環を含有していてもよく、置換されていてもよい。更に、５員、６員、７員または８員の炭素環式基が好ましく、ただし加えて、１個以上のＣ原子はＳｉで置き換えられていてもよく、および／または、１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、および／または、１個以上の隣接していないＣＨ２基は−Ｏ−および／または−Ｓ−で置き換えられていてもよい。
【００７１】
好ましい脂環式およびヘテロ環式基は、例えば、シクロペンタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフラン、ピロリジンなどの５員基、シクロヘキサン、シリナン、シクロヘキセン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、１，３−ジオキサン、１，３−ジチアン、ピペリジンなどの６員基、シクロヘプタンなどの７員基、および、テトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、インダン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルなどの縮合基である。
【００７２】
アリール、ヘテロアリール、炭素および炭化水素基は、１個以上の置換基を有していてもよく、該置換基は、好ましくは、シリル、スルホ、スルホニル、ホルミル、アミン、イミン、ニトリル、メルカプト、ニトロ、ハロゲン、Ｃ１〜１２アルキル、Ｃ６〜１２アリール、Ｃ１〜１２アルコキシ、ヒドロキシまたはこれらの基の組み合わせから成る群より選択される。
【００７３】
好ましい置換基は、例えば、アルキルまたはアルコキシなどの溶解促進基、フッ素、ニトロまたはニトリルなどの電子吸引基、または、ポリマーにおいてガラス転移温度（Ｔｇ）を上昇させるための置換基、特に、例えば、ｔ−ブチルまたは置換されていてもよいアリール基などの嵩高い基である。
【００７４】
下で「Ｌ」とも呼ばれる好ましい置換基は、例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２（ただし、Ｒｘは上述の意味を有し、Ｙ１はハロゲンを表す。）、６〜４０個、好ましくは６〜２０個のＣ原子を有する置換されていてもよいシリルまたはアリール、および、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし、１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌで置き換えられていてもよい。）である。
【００７５】
「置換されたシリルまたはアリール」は、好ましくは、ハロゲン、−ＣＮ、Ｒ０、−ＯＲ０、−ＣＯ−Ｒ０、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ０、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ０または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ０で置換されていることを意味し、ただし、Ｒ０は上述の意味を有する。
【００７６】
特に好ましい置換基Ｌは、例えば、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５、更に、フェニルである。
【００７７】
【化８】
2018080323.tif 000009
式中、Ｌは上述の意味の１つを有する。
【００７８】
重合性基Ｐは、例えば、フリーラジカルまたはイオン性連鎖重合、重付加または重縮合などの重合反応に適するか、または、例えば、ポリマー主鎖上への付加または縮合といったポリマー類似反応に適する基である。連鎖重合のための基、特に、Ｃ＝Ｃ二重結合またはＣ≡Ｃ三重結合を含有するもの、および、例えば、オキセタンまたはエポキシド基などの開環重合に適する基が特に好ましい。
【００７９】
好ましい基Ｐは、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−、
【００８０】
【化９】
2018080323.tif 000010
ＣＨ２＝ＣＷ２−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＯ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＳ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＷ２Ｎ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＨＯＯＣ−、ＯＣＮ−およびＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉ−から選択され、式中、Ｗ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３を表し、Ｗ２およびＷ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを表し、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを表し、Ｗ７およびＷ８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｐｈｅは、上で定義される通りの１個以上の基Ｌで置換されていてもよい１，４−フェニレンを表し、ｋ１、ｋ２およびｋ３は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、ｋ３は、好ましくは、１を表す。
【００８１】
特に好ましい基Ｐは、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、
【００８２】
【化１０】
2018080323.tif 000011
特には、ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタンおよびエポキシドである。
【００８３】
ＰＳＡディスプレイなどのディスプレイを製造するために、２枚の平坦で平行な対向する基板と２個の電極とを含むディスプレイセル（ただし、少なくとも一方の基板は光に対して透明であり、少なくとも一方の基板は１個または２個の電極を有する。）中にＬＣ媒体を充填する。好ましくは、電極に電圧を印加しながら、ＬＣディスプレイセルの基板間でＬＣ媒体中において、その場での重合により、成分Ａの重合性化合物を重合または架橋（１つの化合物が２個以上の重合性基を含有する場合）する。重合は単一の工程で行うことができる。また、最初に、プレチルト角を生成するために第１工程において任意に電圧を印加して重合を行い、続いて、第２重合工程において電圧を印加せずに、第１工程において反応しなかった化合物を重合または架橋する（「最終硬化」）ことも可能である。
【００８４】
適切で好ましい重合方法は、例えば、熱または光重合で、好ましくは光重合であり、特にはＵＶ光重合である。また、任意成分として、ここに１種類以上の開始剤を加えることもできる。重合に適切な条件および開始剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、商業的に入手可能な光開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９（登録商標）またはＤａｒｏｃｕｒｅ１１７３（登録商標）（ＢＡＳＦ社）がフリーラジカル重合に適する。開始剤を用いる場合、開始剤の割合は、好ましくは、０．００１質量％〜５質量％、特に好ましくは、０．００１質量％〜１質量％である。
【００８５】
また、本発明による重合性化合物は開始剤のない重合にも適しており、このことは、例えば、材料費がより低く、特に、開始剤またはそれの劣化生成物の残存し得る量によるＬＣ媒体の不純物がより少ないなどの特筆すべき利点を伴う。よって、また、開始剤を加えることなく、重合を行うこともできる。よって、好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は重合開始剤を含まない。
【００８６】
また、例えば、保存または輸送中におけるＲＭの好ましくない自発的な重合を防止するために、重合性成分（Ａ）またはＬＣ媒体は１種類以上の安定剤を含んでもよい。安定剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）シリーズ（Ｃｉｂａ社）からの商業的に入手可能な安定剤、例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６などが特に適切である。安定剤を用いる場合、安定剤の割合は、ＲＭまたは重合性成分Ａの総量を基礎として、好ましくは、１０ｐｐｍ〜５００，０００ｐｐｍ、特に好ましくは、５０ｐｐｍ〜５０，０００ｐｐｍである。
【００８７】
１種類、２種類または３種類の重合性化合物を含むＬＣ媒体が特に好ましい。
【００８８】
更に、成分（Ｂ）がネマチック液晶層を有するＬＣ化合物またはＬＣ混合物であるＬＣ媒体が好ましい。
【００８９】
更に、本発明によるアキラルな重合性化合物と、成分（Ａ）および／または（Ｂ）の化合物がアキラルな化合物から成る群より排他的に選択されるＬＣ媒体とが好ましい。
【００９０】
更に、重合性成分または成分（Ａ）が、２個以上、好ましくは２個または３個の重合性基を含有する１種類以上の重合性化合物（二反応性または多反応性）を含むＬＣ媒体が好ましい。
【００９１】
更に、重合性成分または成分（Ａ）が、２個または３個の重合性基を含有する重合性化合物を排他的に含むディスプレイ、例えば、ＰＳＡディスプレイと、ＬＣ媒体とが好ましい。
【００９２】
ディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、０質量％より多く５質量％未満、特に好ましくは、０質量％より多く１質量％未満、非常に特に好ましくは、０．０１質量％〜０．５質量％の成分（Ａ）の重合性化合物、特には、ＲＭより選択される重合性化合物を含有する。好ましい実施形態において、成分（Ａ）は、式Ｍ１〜Ｍ３３の化合物、特には、式Ｍ２、Ｍ３、Ｍ９、Ｍ１０、Ｍ１２およびＭ１５の化合物の群より選択される少なくとも１種類の化合物を含有する。特に好ましい重合性化合物は、表Ｅに与えられている。
【００９３】
本発明によるＬＣ媒体における液晶成分または成分Ｂの割合は、好ましくは、９５質量％〜１００質量％未満、特に好ましくは、９９質量％〜１００質量％未満である。
【００９４】
本発明による混合物は、成分（Ａ）と、成分（Ｂ）と、任意成分として、１種類以上の添加剤および／または安定剤とから成る。
【００９５】
成分（Ａ）の重合性化合物は個別に重合できるが、また、好ましくは、ＲＭより選択される２種類以上の重合性化合物を含む混合物を重合することも可能である。後者の場合、コポリマーが形成される。
【００９６】
重合性化合物は、当業者に既知で、例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ編、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ［Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］、Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ社、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ市などの有機化学の標準的な著作に記載される方法に類似して調製される。式Ｉおよび／または式ＩＡの重合性アクリレートおよびメタクリレートの合成は、米国特許第５，７２３，０６６号明細書に記載される方法に類似して行うことができる。更に、特に好ましい方法が、例において与えられている。
【００９７】
最も単純な場合、例えば、ＤＣＣ（ジシクロヘキシルカルボジイミド）などの脱水剤存在下において、例えば、塩化（メタ）アクリロイルまたは（メタ）アクリル酸などの基Ｐを含有する対応する酸、酸誘導体またはハロゲン化された化合物を使用し、例えば、１−（３−ヒドロキシフェニル）フェニル−３−オールなどの一般式ＨＯ−Ａ１−Ｚ１−（Ａ２−Ｚ２）ｍ１−Ａ３−ＯＨ（式中、Ａ１〜３、Ｚ１、２およびｍ１は上述の意味を有する。）の商業的に入手可能なジオールをエステル化またはエーテル化することで合成を行う。
【００９８】
電圧を印加しながらＬＣディスプレイの基板間のＬＣ媒体中において、その場での重合により、重合性化合物を重合または架橋（１つの化合物が２個以上の重合性基を含有する場合）する。適切で好ましい重合方法は、例えば、熱または光重合で、好ましくは光重合であり、特にはＵＶ光重合である。また、必要に応じて、ここに１種類以上の開始剤を加えることもできる。重合の適切な条件および開始剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、商業的に入手可能な光重合開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９（登録商標）またはＤａｒｏｃｕｒｅ１１７３（登録商標）（ＢＡＳＦ社）がフリーラジカル重合に適する。
【００９９】
開始剤を用いる場合、ＬＣ混合物全体における開始剤の割合は、好ましくは０．０１質量％〜１０質量％、特に好ましくは０．００１質量％〜５質量％、特に好ましくは０．０１質量％〜２質量％である。しかしながら、また、開始剤を加えることなく、重合を行うこともできる。更に好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は重合開始剤を含まない。
【０１００】
また、例えば、保存または輸送中におけるＲＭの好ましくない自発的な重合を防止するために、重合性成分（Ａ）および／またはＬＣ媒体（即ち、成分（Ｂ））は１種類以上の安定剤を含んでもよい。安定剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）シリーズ（ＢＡＳＦ社）からの商業的に入手可能な安定剤、例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６が特に適切である。安定剤を用いる場合、安定剤の割合は、ＲＭまたは重合性成分（Ａ）の総量を基礎として、好ましくは、１０ｐｐｍ〜５０００ｐｐｍ、特に好ましくは、５０ｐｐｍ〜５００ｐｐｍである。
本発明による重合性化合物は開始剤のない重合に特に適しており、このことは、例えば、材料費がより低く、特に、開始剤またはそれの劣化生成物の残存し得る量によるＬＣ媒体の不純物がより少ないなどの特筆すべき利点を伴う。
【０１０１】
本発明によるＬＣ媒体は、ＬＣ成分（Ｂ）を基礎として、好ましくは、０．００１質量％〜５質量％、特に好ましくは、２質量％未満、非常に特に好ましくは、１質量％未満、非常に最も好ましくは、０．５質量％未満の重合性化合物を含有する。
【０１０２】
液晶成分（Ｂ）は、式Ｉおよび／またはＩＡの少なくとも１種類の化合物を含有する。該化合物は、例えば、国際特許出願公開第２００９／１０３４９５号パンフレットより既知である。
【０１０３】
式ＩおよびＩＡの化合物は広範な用途を有する。置換基の選択に依存して、該化合物は液晶媒体を主に構成する基礎材料として機能できるが、しかしながら、また、例えば、このタイプの誘電体の誘電および／または光学的異方性を改変するために、および／またはそれの閾電圧および／またはそれの粘度を最適化するために、他の部類の化合物からの液晶基礎材料を式Ｉおよび／または式ＩＡの化合物に加えることもできる。
【０１０４】
式ＩおよびＩＡの好ましい化合物を下に述べる。
【０１０５】
【化１１】
2018080323.tif 000012
式中、Ｒ０は上で示される意味を有し、好ましくは、直鎖状のアルキルを表す。式Ｉ−２、Ｉ−４およびＩＡ−２（式中、好ましくは、Ｒ０は、Ｃ２Ｈ５、ｎ−Ｃ３Ｈ７、ｎ−Ｃ４Ｈ９またはｎ−Ｃ５Ｈ１１を表す。）の化合物が特に好ましい。
【０１０６】
好ましい混合物は、
式Ｉの少なくとも１種類の化合物、または、
式Ｉの少なくとも１種類の化合物および式ＩＡの少なくとも１種類の化合物
を含有する。
【０１０７】
純粋な状態において、式ＩおよびＩＡの化合物は無色であり、電気光学的な使用のために好ましい温度範囲において液晶中間相を形成する。該化合物は、化学的に、熱的に、および光に対して安定である。
【０１０８】
式Ｉ−２およびＩＡ−２の化合物が特に好ましい。
【０１０９】
式ＩおよびＩＡの化合物は、それ自身既知の方法により、文献（例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ［Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］、Ｇｅｏｒｇ−Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ社、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ市などの標準的な著作）に記載される通りにして、正確には前記反応に適する既知の反応条件下において調製される。また、本明細書においては、より詳しくは本明細書において述べられていないが、それ自身は既知の異なる方法も使用できる。
【０１１０】
上および下の式において、Ｒ０がアルキル基および／またはアルコキシ基を表す場合、これは直鎖状または分岐状のいずれでもよい。それは、好ましくは、直鎖状で、２個、３個、４個、５個、６個または７個の炭素原子を有しており、従って、好ましくは、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキシルオキシまたはヘプチルオキシ、更に、メチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、メトキシ、オクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシ、トリデシルオキシまたはテトラデシルオキシを表す。
【０１１１】
オキサアルキルは、好ましくは、直鎖状の２−オキサプロピル（即ち、メトキシメチル）、２−（即ち、エトキシメチル）または３−オキサブチル（即ち、２−メトキシエチル）、２−、３−または４−オキサペンチル、２−、３−、４−または５−オキサヘキシル、２−、３−、４−、５−または６−オキサヘプチル、２−、３−、４−、５−、６−または７−オキサオクチル、２−、３−、４−、５−、６−、７−または８−オキサノニル、または２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−または９−オキサデシルを表す。
【０１１２】
Ｒ０が、１個のＣＨ２基が−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられたアルキル基を表す場合、これは、直鎖状または分岐状のいずれでもよい。それは、好ましくは、直鎖状で、２〜１０個の炭素原子を有する。従って、それは、特に、ビニル、プロパ−１−または−２−エニル、ブタ−１−、−２−または−３−エニル、ペンタ−１−、−２−、−３−または−４−エニル、ヘキサ−１−、−２−、−３−、−４−または−５−エニル、ヘプタ−１−、−２−、−３−、−４−、−５−または−６−エニル、オクタ−１−、−２−、−３−、−４−、−５−、−６−または−７−エニル、ノナ−１−、−２−、−３−、−４−、−５−、−６−、−７−または−８−エニル、またはデカ−１−、−２−、−３−、−４−、−５−、−６−、−７−、−８−または−９−エニルを表す。また、これらの基は、一ハロゲン化または多ハロゲン化されていてもよい。
【０１１３】
Ｒ０が、ハロゲンで少なくとも一置換されているアルキルまたはアルケニル基を表す場合、この基は好ましくは直鎖状であり、ハロゲンは好ましくはＦまたはＣｌである。多置換の場合、ハロゲンは好ましくはＦである。また、結果として生じる基は、ペルフルオロ化された基も含む。一置換の場合、フッ素または塩素置換基は任意の所望の位置でよいが、好ましくは、ω位である。
【０１１４】
上および下の式において、Ｘ０は、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、または、１個、２個または３個のＣ原子を有する一フッ素化または多フッ素化されたアルキルまたはアルコキシ基、または、２個または３個のＣ原子を有する一フッ素化または多フッ素化されたアルケニル基である。Ｘ０は、特に好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣＦＨＣＦ３、ＯＣＦＨＣＨＦ２、ＯＣＦＨＣＨ２Ｆ、ＯＣＦ２ＣＨ３、ＯＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＨ２Ｆ、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｆ、ＯＣＦＨＣＦ２ＣＦ３、ＯＣＦＨＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＨ＝ＣＦ２、ＯＣＦ＝ＣＦ２、ＯＣＦ２ＣＨＦＣＦ３、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＣｌＦ２、ＯＣＣｌＦＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ＝ＣＦ２、ＣＦ＝ＣＨＦまたはＣＨ＝ＣＦ２、非常に特に好ましくは、ＦまたはＯＣＦ３である。
【０１１５】
Ｘ０がＦまたはＯＣＦ３を表す式ＩおよびＩＡの化合物が特に好ましい。式Ｉおよび／または式ＩＡの更に好ましい化合物は、Ｒ０が１〜８個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ、または、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルまたはアルケニルオキシを表すものである。式Ｉおよび／または式ＩＡの化合物において、Ｌ５およびＬ６は、好ましくは、両者がＨを表し、Ｌ３は、好ましくは、Ｆを表す。Ｌ１およびＬ２は、好ましくは、両者がＦを表す。
【０１１６】
更に好ましい実施形態を下に示す。
【０１１７】
・媒体は、式ＩＩおよび／またはＩＩＩの１種類以上の中性化合物を追加的に含む。
【０１１８】
【化１２】
2018080323.tif 000013
式中、
Ａは、１，４−フェニレンまたはトランス−１，４−シクロヘキシレンを表し、
ａは、０または１であり、および
Ｒ３は、２〜９個のＣ原子を有するアルケニルを表し、
および、Ｒ４は式ＩにおいてＲ０に示される意味を有し、好ましくは、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルまたは２〜９個のＣ原子を有するアルケニルを表す。
【０１１９】
・式ＩＩの化合物は、好ましくは、以下の式より選択される。
【０１２０】
【化１３】
2018080323.tif 000014
式中、Ｒ３ａおよびＲ４ａは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはＣ３Ｈ７を表し、および「ａｌｋｙｌ」は、１〜８個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表す。式ＩＩａおよびＩＩｆ（特に式中、Ｒ３ａはＨまたはＣＨ３を表す。）の化合物、および、式ＩＩｃ（特に式中、Ｒ３ａおよびＲ４ａは、Ｈ、ＣＨ３またはＣ２Ｈ５を表す。）の化合物が特に好ましい。
【０１２１】
更に、アルケニル側鎖において非末端二重結合を有する式ＩＩの化合物が好ましい。
【０１２２】
【化１４】
2018080323.tif 000015
式ＩＩの非常に特に好ましい化合物は、以下の式の化合物である。
【０１２３】
【化１５】
2018080323.tif 000016
【０１２４】
【化１６】
2018080323.tif 000017
【０１２５】
【化１７】
2018080323.tif 000018
・式ＩＩＩの化合物は、好ましくは、以下の式より選択される。
【０１２６】
【化１８】
2018080323.tif 000019
式中、「ａｌｋｙｌ」およびＲ３ａは上で示される意味を有し、Ｒ３ａは、好ましくは、ＨまたはＣＨ３を表す。式ＩＩＩｂの化合物が特に好ましい。
【０１２７】
・媒体は、好ましくは、以下の式より選択される１種類以上の化合物を追加的に含有する。
【０１２８】
【化１９】
2018080323.tif 000020
式中、
Ｒ０およびＸ０は、式Ｉにおいて示される意味を有し、および
Ｙ１〜６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦを表し、
Ｚ０は、−Ｃ２Ｈ４−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ２Ｏ−または−ＯＣＦ２−を表し、式ＶおよびＶＩにおいては、また、単結合も表し、および
ｒは、０または１を表す。
【０１２９】
式ＩＶ〜ＶＩＩＩの化合物において、Ｘ０は、好ましくは、ＦまたはＯＣＦ３、更には、ＯＣＨＦ２、ＣＦ３、ＣＦ２Ｈ、Ｃｌ、ＯＣＨ＝ＣＦ２を表す。Ｒ０は、好ましくは、６個までのＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルケニルである。
【０１３０】
・式ＩＶの化合物は、好ましくは、以下の式より選択される。
【０１３１】
【化２０】
2018080323.tif 000021
式中、Ｒ０およびＸ０は、上で示される意味を有する。
【０１３２】
好ましくは、式ＩＶ中のＲ０は１〜８個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｘ０は、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＨＦ２またはＯＣＦ３、更には、ＯＣＨ＝ＣＦ２を表す。式ＩＶｂの化合物において、Ｒ０は、好ましくは、アルキルまたはアルケニルを表す。式ＩＶｄの化合物において、Ｘ０は、好ましくは、Ｃｌ、更には、Ｆを表す。
【０１３３】
・式Ｖの化合物は、好ましくは、以下の式より選択される。
【０１３４】
【化２１】
2018080323.tif 000022
式中、Ｒ０およびＸ０は、上で示される意味を有する。好ましくは、式Ｖ中のＲ０は１〜８個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｘ０はＦを表す。
【０１３５】
・媒体は、式ＶＩ−１の１種類以上の化合物を含有する。
【０１３６】
【化２２】
2018080323.tif 000023
特に好ましくは、以下の式より選択されるものである。
【０１３７】
【化２３】
2018080323.tif 000024
式中、Ｒ０およびＸ０は、上で示される意味を有する。好ましくは、式ＶＩ中のＲ０は１〜８個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｘ０は、Ｆ、更には、ＯＣＦ３を表す。
【０１３８】
・媒体は、式ＶＩ−２の１種類以上の化合物を含有する。
【０１３９】
【化２４】
2018080323.tif 000025
特に好ましくは、以下の式より選択されるものである。
【０１４０】
【化２５】
2018080323.tif 000026
式中、Ｒ０およびＸ０は、上で示される意味を有する。好ましくは、式ＶＩ中のＲ０は１〜８個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｘ０はＦを表す。
【０１４１】
・媒体は、好ましくは、Ｚ０が−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−または−ＣＯＯ−を表す式ＶＩＩの１種類以上の化合物、特に好ましくは、以下の式より選択されるものを含有する。
【０１４２】
【化２６】
2018080323.tif 000027
式中、Ｒ０およびＸ０は、上で示される意味を有する。好ましくは、式ＶＩＩ中のＲ０は１〜８個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｘ０はＦ、更にはＯＣＦ３を表す。
【０１４３】
式ＶＩＩＩの化合物は、好ましくは、以下の式より選択される。
【０１４４】
【化２７】
2018080323.tif 000028
式中、Ｒ０およびＸ０は、上で示される意味を有する。Ｒ０は、好ましくは、１〜８個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、Ｘ０は、好ましくは、Ｆを表す。
【０１４５】
・媒体は、以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含有する。
【０１４６】
【化２８】
2018080323.tif 000029
式中、Ｒ０、Ｘ０、Ｙ１およびＹ２は、上で示される意味を有し、および
【０１４７】
【化２９】
2018080323.tif 000030
ただし、環ＡおよびＢは、両者が同時にはシクロヘキシレンを表さない。
【０１４８】
・式ＩＸの化合物は、好ましくは、以下の式より選択される。
【０１４９】
【化３０】
2018080323.tif 000031
【０１５０】
【化３１】
2018080323.tif 000032
式中、Ｒ０およびＸ０は、上で示される意味を有する。好ましくは、Ｒ０は１〜８個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｘ０はＦを表す。式ＩＸａの化合物が特に好ましい。
【０１５１】
・媒体は、以下の式より選択される１種類以上の化合物を追加的に含有する。
【０１５２】
【化３２】
2018080323.tif 000033
式中、Ｒ０、Ｘ０およびＹ１〜４は式Ｉにおいて示される意味を有し、および
【０１５３】
【化３３】
2018080323.tif 000034
ただし、式Ｘの化合物は式ＩＡの化合物と同一ではないことを条件とする。
【０１５４】
・式Ｘ、ＸＩおよびＸＩＩの化合物は、好ましくは、以下の式より選択される。
【０１５５】
【化３４】
2018080323.tif 000035
【０１５６】
【化３５】
2018080323.tif 000036
式中、Ｒ０およびＸ０は上で示される意味を有する。好ましくは、Ｒ０は１〜８個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｘ０はＦを表す。特に好ましい化合物は、Ｙ１がＦを表し、Ｙ２がＨまたはＦ、好ましくはＦを表すものである。Ｘ０がＦである式ＸＩｂの１種類以上の化合物を含む媒体が特に好ましい。
【０１５７】
・媒体は、以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含有する。
【０１５８】
【化３６】
2018080323.tif 000037
式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、それぞれ９個までのＣ原子を有するｎ−アルキル、アルコキシ、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルを表し、好ましくは、それぞれ互いに独立に、１〜８個のＣ原子を有するアルキルを表す。Ｙ１は、ＨまたはＦを表す。
【０１５９】
式ＸＩＩＩの好ましい化合物は、以下の式の化合物である。
【０１６０】
【化３７】
2018080323.tif 000038
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、および
ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。
【０１６１】
式ＸＩＩＩ−１および／またはＸＩＩＩ−３の１種類以上の化合物を含む媒体が特に好ましい。
【０１６２】
・媒体は、以下の式より選択される１種類以上の化合物を追加的に含有する。
【０１６３】
【化３８】
2018080323.tif 000039
式中、Ｒ０、Ｘ０、Ｙ１およびＹ２は上で示される意味を有する。好ましくは、Ｒ０は１〜８個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｘ０はＦまたはＣｌを表す。
【０１６４】
・式ＸＩＶ、ＸＶおよびＸＶＩの化合物は、好ましくは、以下の式の化合物より選択される。
【０１６５】
【化３９】
2018080323.tif 000040
式中、Ｒ０およびＸ０は上で示される意味を有する。Ｒ０は、好ましくは、１〜８個のＣ原子を有するアルキルを表す。式ＸＩＶの化合物において、Ｘ０は、好ましくは、ＦまたはＣｌを表す。
【０１６６】
・媒体は、以下の式Ｄ１および／またはＤ２の１種類以上の化合物を追加的に含有する。
【０１６７】
【化４０】
2018080323.tif 000041
式中、Ｙ１、Ｙ２、Ｒ０およびＸ０は上で示される意味を有する。好ましくは、Ｒ０は１〜８個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｘ０はＦを表す。以下の式の化合物が、特に好ましい。
【０１６８】
【化４１】
2018080323.tif 000042
式中、Ｒ０は上で示される意味を有し、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル、特に、Ｃ２Ｈ５、ｎ−Ｃ３Ｈ７またはｎ−Ｃ５Ｈ１１を表す。
【０１６９】
・媒体は、以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含有する。
【０１７０】
【化４２】
2018080323.tif 000043
式中、Ｙ１、Ｒ１およびＲ２は上で示される意味を有する。Ｒ１およびＲ２は、好ましくは、それぞれ互いに独立に、１〜８個のＣ原子を有するアルキルを表す。
【０１７１】
・媒体は、以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含有する。
【０１７２】
【化４３】
2018080323.tif 000044
式中、Ｘ０、Ｙ１およびＹ２は上で示される意味を有し、「ａｌｋｅｎｙｌ」はＣ２〜７−アルケニルを表す。以下の式の化合物が、特に好ましい。
【０１７３】
【化４４】
2018080323.tif 000045
式中、Ｒ３ａは上で示される意味を有し、好ましくは、Ｈを表す。
【０１７４】
・媒体は、式ＸＸ〜ＸＸＶＩより選択される１種類以上の四環式化合物を追加的に含有する。
【０１７５】
【化４５】
2018080323.tif 000046
式中、Ｙ１〜４、Ｒ０およびＸ０は、それぞれ互いに独立に、上で示される意味の１つを有する。Ｘ０は、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＯＣＦ３またはＯＣＨＦ２である。Ｒ０は、好ましくは、それぞれ８個までのＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルを表す。
【０１７６】
好ましい媒体は、以下の式の１種類以上の化合物を含む。
【０１７７】
【化４６】
2018080323.tif 000047
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表す。
【０１７８】
以下の式の化合物が特に好ましい。
【０１７９】
【化４７】
2018080323.tif 000048
式ＸＸＶＩＩの化合物は、好ましくは、０．５質量％〜３０質量％、特には、３質量％〜２５質量％の量において用いられる。
【０１８０】
・好ましくは、
【０１８１】
【化４８】
2018080323.tif 000049
である。
【０１８２】
・Ｒ０は、好ましくは、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルケニルである。
【０１８３】
・Ｘ０は、好ましくは、Ｆ、更には、ＯＣＦ３、ＣｌまたはＣＦ３である。
【０１８４】
・媒体は、好ましくは、式Ｉの１種類、２種類または３種類の化合物を含有する。
【０１８５】
・媒体は、好ましくは、式ＩＡの１種類、２種類または３種類の化合物を含有する。
【０１８６】
・媒体は、好ましくは、式Ｉの少なくとも１種類の化合物と、式ＩＡの少なくとも１種類の化合物とを含有する。
【０１８７】
・媒体は、好ましくは、式Ｉ−２の少なくとも１種類の化合物を含有する。
【０１８８】
・媒体は、好ましくは、式ＩＡ−２の少なくとも１種類の化合物を含有する。
【０１８９】
・媒体は、好ましくは、式Ｉ−２の少なくとも１種類の化合物と、式ＩＡ−２の少なくとも１種類の化合物とを含有する。
【０１９０】
・媒体は、好ましくは、式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、Ｖ、ＶＩ−１、ＶＩ−２、ＸＩＩＩ、ＸＩＶ、ＸＶ、ＸＶＩＩＩ、ＸＸＩＶ、ＸＸＶＩ、ＸＸＶＩＩの化合物群より選択される１種類以上の化合物を含有する。
【０１９１】
・媒体は、好ましくは、式ＶＩ−１の１種類以上の化合物を含有する。
【０１９２】
・媒体は、好ましくは、式ＶＩ−２の１種類以上の化合物を含有する。
【０１９３】
・媒体は、好ましくは、１質量％〜２５質量％、好ましくは２質量％〜２０質量％、特に好ましくは２質量％〜１５質量％の式Ｉおよび／またはＩＡの少なくとも１種類の化合物を含有する。
【０１９４】
・混合物全体における式ＩＩ〜ＸＸＶＩＩの化合物の割合は、好ましくは、２０質量％〜９９質量％である。
【０１９５】
・媒体は、好ましくは、２５質量％〜８０質量％、特に好ましくは３０質量％〜７０質量％の式ＩＩおよび／またはＩＩＩの化合物を含む。
【０１９６】
・媒体は、好ましくは、５質量％〜４０質量％、特に好ましくは１０質量％〜３０質量％の式Ｖの化合物を含有する。
【０１９７】
・媒体は、好ましくは、３質量％〜３０質量％、特に好ましくは６質量％〜２５質量％の式ＶＩ−１の化合物を含有する。
【０１９８】
・媒体は、好ましくは、２質量％〜３０質量％、特に好ましくは４質量％〜２５質量％の式ＶＩ−２の化合物を含有する。
【０１９９】
・媒体は、５質量％〜４０質量％、特に好ましくは１０質量％〜３０質量％の式ＸＩＩＩの化合物を含有する。
【０２００】
・媒体は、好ましくは、１質量％〜２５質量％、特に好ましくは２質量％〜１５質量％の式ＸＩＶの化合物を含有する。
【０２０１】
・媒体は、好ましくは、５質量％〜４５質量％、特に好ましくは１０質量％〜３５質量％の式ＸＶの化合物を含有する。
【０２０２】
・媒体は、好ましくは、１質量％〜２０質量％、特に好ましくは２質量％〜１５質量％の式ＸＶＩＩの化合物を含有する。
【０２０３】
・媒体は、式Ｓｔ−１〜Ｓｔ−３の１種類以上の化合物を追加的に含む。
【０２０４】
【化４９】
2018080323.tif 000050
式中、Ｒ０、Ｙ１、Ｙ２およびＸ０は、上で示される意味を有する。Ｒ０は、好ましくは、１〜６個のＣ原子を好ましくは有する直鎖状のアルキルを表す。Ｘ０は、好ましくは、ＦまたはＯＣＦ３である。Ｙ１は、好ましくは、Ｆを表す。Ｙ２は、好ましくは、Ｆを表す。更に、Ｙ１がＦでありＹ２がＨである化合物が好ましい。式Ｓｔ−１〜Ｓｔ−３の化合物は、好ましくは３質量％〜３０質量％、特には５質量％〜２５質量％の濃度において本発明による混合物中で用いられる。
【０２０５】
・媒体は、式Ｎ−１〜Ｎ−３の１種類以上のピリミジンまたはピリジン化合物を追加的に含有する。
【０２０６】
【化５０】
2018080323.tif 000051
式中、Ｒ０は、好ましくは、２〜５個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルである。好ましい混合物は、３質量％〜３０質量％、特には５質量％〜２０質量％の、この（これらの）ピリミジン化合物（１種類または多種類）を含む。
【０２０７】
・特に好ましい媒体は、以下の式の１種類以上の化合物を含む。
【０２０８】
【化５１】
2018080323.tif 000052
式中、Ｙ１およびＹ２は、好ましくは、両者がフッ素を表し、Ｘ０は、好ましくは、フッ素、更には、ＯＣＦ３を表す。化合物ＸＩｂおよびＸＸＶにおけるＲ０は、好ましくは、１〜６個のＣ原子、特には２〜５個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基である。
【０２０９】
・好ましい媒体は、式Ｉおよび／または式ＩＡの少なくとも１種類の化合物と、式ＸＩｂの少なくとも１種類の化合物と、式ＸＸＶＩの少なくとも１種類の化合物と、加えて、以下の式の少なくとも１種類の化合物とを含む。
【０２１０】
【化５２】
2018080323.tif 000053
式中、好ましくは、Ｘ０は、フッ素、更には、ＯＣＦ３を表し、Ｒ０は、１〜６個のＣ原子、特には２〜５個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表す。
【０２１１】
たとえ比較的少ない割合であっても式Ｉおよび／またはＩＡの化合物を、従来の液晶材料、しかしながら特に、式ＩＩ〜ＸＸＶＩＩの１種類以上の化合物と混合することにより、結果として、光安定性が著しく増加し複屈折率の値が低くなり、同時に低いスメクチック−ネマチック転移温度を有する広範囲のネマチック相を有し、貯蔵寿命が改良されることが見出された。同時に、混合物は、非常に低い閾電圧およびＵＶに曝露した際に非常に優れるＶＨＲの値を示す。
【０２１２】
用語「アルキル（ａｌｋｙｌ）」または「アルキル＊（ａｌｋｙｌ＊）」は、本出願において、１〜７個の炭素原子を有する直鎖状および分岐状のアルキル基、特に、直鎖状の基であるメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシルおよびヘプチルを包含する。１〜６個の炭素原子を有する基が、一般に好ましい。
【０２１３】
用語「アルケニル（ａｌｋｅｎｙｌ）」または「アルケニル＊（ａｌｋｅｎｙｌ＊）」は、本出願において、２〜７個の炭素原子を有する直鎖状および分岐状のアルケニル基、特に直鎖状の基を包含する。好ましいアルケニル基は、Ｃ２〜Ｃ７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ４〜Ｃ７−３Ｅ−アルケニル、Ｃ５〜Ｃ７−４−アルケニル、Ｃ６〜Ｃ７−５−アルケニルおよびＣ７−６−アルケニル、特に、Ｃ２〜Ｃ７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ４〜Ｃ７−３Ｅ−アルケニルおよびＣ５〜Ｃ７−４−アルケニルである。特に好ましいアルケニル基の例は、ビニル、１Ｅ−プロペニル、１Ｅ−ブテニル、１Ｅ−ペンテニル、１Ｅ−ヘキセニル、１Ｅ−ヘプテニル、３−ブテニル、３Ｅ−ペンテニル、３Ｅ−ヘキセニル、３Ｅ−ヘプテニル、４−ペンテニル、４Ｚ−ヘキセニル、４Ｅ−ヘキセニル、４Ｚ−ヘプテニル、５−ヘキセニル、６−ヘプテニルなどである。５個までの炭素原子を有する基が、一般に好ましい。
【０２１４】
用語「フルオロアルキル（ｆｌｕｏｒｏａｌｋｙｌ）」は、本出願において、少なくとも１個のフッ素原子、好ましくは末端フッ素を有する直鎖状の基、即ち、フルオロメチル、２−フルオロエチル、３−フルオロプロピル、４−フルオロブチル、５−フルオロペンチル、６−フルオロヘキシルおよび７−フルオロヘプチルを包含する。しかしながら、フッ素の他の位置を除外するものではない。
【０２１５】
用語「オキサアルキル（ｏｘａａｌｋｙｌ）」または「アルコキシ（ａｌｋｏｘｙ）」は、本出願において、式ＣｎＨ２ｎ＋１−Ｏ−（ＣＨ２）ｍの直鎖状の基を包含し、式中、ｎおよびｍは、それぞれ互いに独立に、１〜６を表す。また、ｍは、０を表す場合もある。好ましくは、ｎが１でｍが１〜６であるか、ｍが０でｎが１〜３である。
【０２１６】
Ｒ０およびＸ０の意味を適切に選択することにより、アドレス時間、閾電圧、透過特性曲線の急峻性などを所望の様式に修正することができる。例えば、１Ｅ−アルケニル基、３Ｅ−アルケニル基、２Ｅ−アルケニルオキシ基などは、アルキルおよびアルコキシ基と比較して、一般により短いアドレス時間、ネマチック性向の改善、および弾性定数ｋ３３（ベンド）とｋ１１（スプレイ）との間のより高い比率を結果として与える。４−アルケニル基、３−アルケニル基などは、アルキルおよびアルコキシ基と比較して、一般により低い閾電圧およびより低い値のｋ３３／ｋ１１を与える。本発明による混合物は、特に高いｋ１値によって際立っており、よって、先行技術からの混合物より極めてより速い応答時間を有する。
【０２１７】
上述の式の化合物の最適な混合比は、所望の特性、上述の式の成分の選択、および、存在する場合もある任意の更なる成分の選択に実質的に依存する。
【０２１８】
上で示される範囲内での適切な混合比は、場合ごとに容易に決めることができる。
【０２１９】
本発明による混合物中の上述の式の化合物の総量は、決定的なものではない。従って、混合物は、様々な特性の最適化の目的のために、１種類以上の更なる成分を含むことができる。しかしながら、上述の式の化合物の総濃度が高くなるほど、混合物の特性の望ましい改良における観測される効果は、一般に大きくなる。
【０２２０】
特に好ましい実施形態において、本発明による媒体は、Ｘ０が、Ｆ、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣＨ＝ＣＦ２、ＯＣＦ＝ＣＦ２またはＯＣＦ２−ＣＦ２Ｈを表す式ＩＶ〜ＶＩＩＩの化合物を含む。式Ｉの化合物との好ましい相乗効果により、特に有利な特性が結果として得られる。特に、式Ｉ、ＶＩおよびＸＩの化合物を含む混合物は、それらの低い閾電圧によって際立っている。
【０２２１】
本発明による媒体で使用できる上述の式およびそれらのサブ式の個々の化合物は既知であるか、既知の化合物に類似して調製できる。
【０２２２】
本発明は、また、例えば、ＴＮ、ＳＴＮ、ＦＦＳ、ＩＰＳ、ＶＡ−ＩＰＳ、ＯＣＢ、ＴＮ−ＴＦＴまたはＭＬＣディスプレイなどで、外枠と共にセルを構成する２枚の平坦で平行な外板と、各ピクセルをスイッチングするための外板上の集積非線形素子と、セル中に配置されて正の誘電異方性および高い比抵抗を有するネマチック液晶混合物とを備え、このタイプの媒体を含有している電気光学的ディスプレイと、これらの媒体を電気光学的目的のために使用することにも関する。
【０２２３】
本発明による液晶混合物によって、利用できるパラメータの自由度を著しく広げることができる。透明点、低温における粘度、熱的およびＵＶ安定性および高い光学的異方性の実現可能な組み合わせは、先行技術からの従来材料より極めて優れている。
【０２２４】
本発明による混合物は、例えば、ＰＤＡ、ノート型パソコン、ＬＣＤテレビおよびモニターなどの携帯用途およびΔｎの高いＴＦＴ用途に特に適している。
【０２２５】
本発明による液晶混合物によって、−２０℃まで、好ましくは−３０℃まで、特に好ましくは−４０℃までのネマチック相と、同時に、７０℃以上、好ましくは７５℃以上の透明点とを保持しながら、１２０ｍＰａ・ｓ以下、特に好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以下の回転粘度γ１を達成でき、速い応答時間を有する優れたＭＬＣディスプレイの達成が可能となる。
【０２２６】
本発明による液晶混合物の誘電異方性Δεは、好ましくは＋５以上、特に好ましくは＋１０以上である。加えて、混合物は低い動作電圧で特徴付けられる。本発明による液晶混合物の閾電圧は、好ましくは１．５Ｖ以下、特には１．２Ｖ以下である。
【０２２７】
本発明による液晶混合物の複屈折率Δｎは、好ましくは０．９０以上、特に好ましくは０．１０以上である。
【０２２８】
本発明による液晶混合物のネマチック相の範囲は、好ましくは少なくとも９０°、特には少なくとも１００°の幅を有する。この範囲は、好ましくは、少なくとも−２５℃から＋７０℃に及んでいる。
【０２２９】
言うまでもなく、本発明による混合物の成分を適切に選択することにより、また、他の有利な特性を保持しながら、より高い閾電圧において、より高い透明点（例えば、１００℃を超える）を達成できるか、または、より低い閾電圧においてより低い透明点を達成することも可能である。粘度の対応する上昇をごく僅かにして、より高いΔεと従って低い閾値を有する混合物を得ることも同様に可能である。本発明によるＭＬＣディスプレイは、好ましくは、グーチおよびタリーの第１次透過極小で動作し［Ｃ．Ｈ．ＧｏｏｃｈおよびＨ．Ａ．Ｔａｒｒｙ、Ｅｌｅｃｔｒｏｎ．Ｌｅｔｔ．、第１０巻、第２〜４頁、１９７４年；Ｃ．Ｈ．ＧｏｏｃｈおよびＨ．Ａ．Ｔａｒｒｙ、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．、第８巻、第１５７５〜１５８４頁、１９７５年］、この場合、例えば、特性線の高い急峻性およびコントラストの低い角度依存性（ドイツ国特許第３０  ２２  ８１８号明細書）などの特に好ましい電気光学的特性に加え、第２次極小で類似するディスプレイと同じ閾電圧を得るのに、より低い誘電異方性で十分である。このため、第１次極小で本発明による混合物を使用することにより、シアノ化合物を含む混合物の場合よりも、極めてより高い比抵抗値を達成することができる。個々の成分およびそれらの質量比の適切な選択を通して、当業者は簡単な日常的方法を使用してＭＬＣディスプレイの予め指定された層厚に必要な複屈折率を設定することができる。
【０２３０】
電圧保持率（ＨＲ：ｖｏｌｔａｇｅ  ｈｏｌｄｉｎｇ  ｒａｔｉｏ）の測定［Ｓ．Ｍａｔｓｕｍｏｔｏら、Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ、第５巻、第１３２０頁（１９８９年）；Ｋ．Ｎｉｗａら、Ｐｒｏｃ．ＳＩＤ  Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ、サンフランシスコ、１９８４年６月、第３０４頁（１９８４年）；Ｇ．Ｗｅｂｅｒら、Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ、第５巻、第１３８１頁（１９８９年）］によって、下式
【０２３１】
【化５３】
2018080323.tif 000054
のシアノフェニルシクロヘキサン、または下式
【０２３２】
【化５４】
2018080323.tif 000055
のエステルを式Ｉおよび／またはＩＡの化合物の代わりに含む類似混合物よりも、式Ｉおよび／またはＩＡの化合物を含む本発明による混合物の方が、ＵＶの曝露時のＨＲの低下が著しく小さい挙動を示すことが示された。
【０２３３】
本発明による混合物の光安定性およびＵＶ安定性は極めて優れており、即ち、それらは、光またはＵＶに暴露されてもＨＲの低下が著しく小さい挙動を示す。混合物中の式Ｉの化合物の濃度が低い（１０質量％未満）場合においても、先行技術からの混合物と比較して、６％以上ＨＲが増加する。
【０２３４】
偏光板、電極基板および表面処理された電極からの本発明によるＳＴＮおよびＭＬＣディスプレイの構成は、このタイプのディスプレイの通常の設計に対応する。通常の設計との用語は、本明細書においては広い意味で用いられ、また、ＭＬＣディスプレイの全ての派生および改変も包含し、特に、多結晶シリコンＴＦＴまたはＭＩＭに基づくマトリックスディスプレイ素子、非常に特には、半透過型および反射型ディスプレイを含む。
しかしながら、本発明によるディスプレイと、ツイストネマチックセルに基づくこれまでの従来ディスプレイとの間の大きな相違点は、液晶層の液晶パラメータの選択にある。  本発明によって使用できる液晶混合物は、例えば、式Ｉおよび／またはＩＡの１種類以上の化合物を、式ＩＩ〜ＸＸＶＩＩの１種類以上の化合物と、または、更なる液晶化合物および／または添加剤と混合し、それ自体従来の様式において調製される。一般に、より少ない量で使用される成分の所望の量を、主要な組成を構成する成分中で、有利には加温して溶解する。また、有機溶媒中、例えば、アセトン、クロロホルムまたはメタノール中の成分溶液を混合し、完全に混合後、例えば、蒸留によって溶媒を再び除去することも可能である。更に、例えば、同族混合物などのプレミックスを例えば使用するか、または、所謂「マルチボトル」系を使用することにより、他の従来の様式において混合物を調製することも可能である。
重合性化合物は個別に液晶媒体に加えることができるが、また、２種類以上の重合性化合物を含む混合物を使用することも可能である。電圧を印加しながらＬＣディスプレイの基板間のＬＣ媒体中において、その場での重合により、重合性化合物を重合または架橋（１つの化合物が２個以上の重合性基を含有する場合）する。適切で好ましい重合方法は、例えば、熱または光重合で、好ましくは光重合であり、特にはＵＶ光重合である。また、必要に応じて、ここに１種類以上の開始剤を加えることもできる。重合の適切な条件および開始剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。
例えば、商業的に入手可能な光重合開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９（登録商標）またはＤａｒｏｃｕｒｅ１１７３（登録商標）（Ｃｉｂａ社）がフリーラジカル重合に適する。開始剤を用いる場合、混合物全体における開始剤の割合は、好ましくは０．００１質量％〜５質量％、特に好ましくは０．００１質量％〜１質量％である。しかしながら、また、開始剤を加えることなく、重合を行うこともできる。更に好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は重合開始剤を含まない。
【０２３５】
また、例えば、保存または輸送中におけるＲＭの好ましくない自発的な重合を防止するために、ＬＣ媒体中の重合性成分（Ａ）（即ち、ＲＭの総量）および／またはＬＣ媒体中のＬＣ成分（即ち、成分（Ｂ））は１種類以上の安定剤を含んでもよい。安定剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）シリーズ（ＢＡＳＦ社）からの商業的に入手可能な安定剤、例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６が特に適切である。安定剤を用いる場合、安定剤の割合は、ＲＭまたは重合性成分（Ａ）の総量を基礎として、好ましくは、１０ｐｐｍ〜５０００ｐｐｍ、特に好ましくは、５０ｐｐｍ〜５００ｐｐｍである。
【０２３６】
また、誘電体は、当業者に既知で文献に記載される更なる添加剤を含んでもよい。例えば、０質量％〜１５質量％、好ましくは、０質量％〜１０質量％の多色性色素および／またはキラルドーパントまたはＵＶ安定剤、例えば、表Ｄに列記されるものを加えることができる。ＵＶ安定剤Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）７７０が特に好ましい。添加される個々の化合物は、０．０１質量％〜６質量％、好ましくは、０．１質量％〜３質量％の濃度において用いられる。しかしながら、液晶混合物の他の構成成分、即ち、液晶またはメソゲン化合物の濃度データは、これらの添加剤の濃度を考慮せずに与えられる。
【０２３７】
よって、本発明は、２枚の基板（ただし、少なくとも一方の基板は光に対して透明であり、少なくとも一方の基板は電極層を有する。）と、基板の間に配置され重合された成分および低分子量成分を含むＬＣ媒体層（ただし、重合された成分は、ＬＣセルの基板間でＬＣ媒体中において、電圧を印加しながら１種類以上の重合性化合物を重合することにより得られる）とから成るＬＣセルを含有するＰＳ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ：ポリマー安定化）またはＰＳＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向）タイプの液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ）ディスプレイに関する。
【０２３８】
また、誘電体は、例えば、ＢＡＳＦ社製Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）などのＵＶ安定剤、酸化防止剤、フリーラジカル捕捉剤、ナノ微粒子などの当業者に既知で文献に記載される更なる添加剤を含んでもよい。例えば、０質量％〜１５質量％の多色性色素またはキラルドーパントを加えることができる。適切な安定剤およびドーパントは、下の表Ｃおよび表Ｄにおいて述べられている。
【０２３９】
本出願および下の例において、液晶化合物の構造は略号で示されており、化学式への変換は下の表ＡおよびＢに従って行われる。全ての基ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１は、ｎ個およびｍ個のＣ原子をそれぞれ有する直鎖状のアルキル基であり、ｎ、ｍおよびｋは整数で、好ましくは、０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１または１２を表す。表Ｂにおけるコードは、それ自体で明らかである。表Ａにおいては、親構造にかかわる略号のみが示されている。それぞれの場合において、この親構造の略号の後に、ダッシュにより分離されて、置換基Ｒ１＊、Ｒ２＊、Ｌ１＊およびＬ２＊のためのコードが続く。
【０２４０】
【表１】
2018080323.tif 000056
好ましい混合物成分を表ＡおよびＢに示す。
【０２４１】
【表２】
2018080323.tif 000057
【０２４２】
【表３】
2018080323.tif 000058
【０２４３】
【表４】
2018080323.tif 000059
【０２４４】
【表５】
2018080323.tif 000060
【０２４５】
【表６】
2018080323.tif 000061
【０２４６】
【表７】
2018080323.tif 000062
【０２４７】
【表８】
2018080323.tif 000063
式Ｉおよび／または式ＩＡの化合物に加え、少なくとも１種類、２種類、３種類または４種類以上の表Ｂからの化合物を含む液晶混合物が特に好ましい。
【０２４８】
表Ｃに、一般的に、本発明による混合物に添加される可能なドーパントを示す。混合物は、好ましくは０質量％〜１０質量％、特には０．０１質量％〜５質量％、特に好ましくは０．０１質量％〜３質量％のドーパントを含む。
【０２４９】
【表９】
2018080323.tif 000064
例えば、０質量％〜１０質量％の量において本発明による混合物に加えることのできる安定剤を下に述べる（ここで、ｎは、１〜１２の整数、好ましくは、１、２、３、４、５、６、７または８を表し、末端メチル基は示していない）。
【０２５０】
【表１０】
2018080323.tif 000065
【０２５１】
【表１１】
2018080323.tif 000066
【０２５２】
【表１２】
2018080323.tif 000067
【０２５３】
【表１３】
2018080323.tif 000068
ＬＣ媒体は、好ましくは０質量％〜１０質量％、特には、１ｐｐｍ〜５質量％、特に好ましくは１ｐｐｍ〜１質量％の安定剤を含有する。ＬＣ媒体は、好ましくは、表Ｄからの化合物から成る群より選択される１種類以上の安定剤を含有する。
【０２５４】
表Ｅに、好ましくは、反応性メソゲン化合物として、本発明によるＬＣ媒体において使用できる成分（Ａ）のための例示化合物を示す。
【０２５５】
【表１４】
2018080323.tif 000069
【０２５６】
【表１５】
2018080323.tif 000070
【０２５７】
【表１６】
2018080323.tif 000071
【０２５８】
【表１７】
2018080323.tif 000072
【０２５９】
【表１８】
2018080323.tif 000073
【０２６０】
【表１９】
2018080323.tif 000074
【０２６１】
【表２０】
2018080323.tif 000075
【０２６２】
【表２１】
2018080323.tif 000076
【０２６３】
【表２２】
2018080323.tif 000077
本発明の好ましい実施形態において、成分（Ａ）は、表Ｅの化合物群より選択される１種類以上の化合物、特には、式ＲＭ−１、ＲＭ−２、ＲＭ−４、ＲＭ−３３、ＲＭ−３４、ＲＭ−３５、ＲＭ−４１、ＲＭ−４３およびＲＭ−６１から選択される化合物を含有する。
【０２６４】
上および下において、以下の略称および記号を使用する：
Ｖ１０  閾電圧［Ｖ］、即ち、相対コントラストが１０％における特性電圧、
Ｖ９０  相対コントラストが９０％における特性電圧［Ｖ］、
Ｖ０  フレデリックス電圧［Ｖ］、容量、２０℃、
ＶＨＲ  電圧保持率（ｖｏｌｔａｇｅ  ｈｏｌｄｉｎｇ  ｒａｔｉｏ）［％］、
ＳＲ  室温においてｘ時間ＵＶに曝露後の比抵抗［Ω・ｃｍ］、
ｎｅ  ２０℃および５８９ｎｍにおける異常光屈折率、
ｎ０  ２０℃および５８９ｎｍにおける常光屈折率、
Δｎ  ２０℃および５８９ｎｍにおける光学的異方性、
ε⊥  ２０℃および１ｋＨｚにおける分子長軸に垂直な誘電率、
ε‖  ２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに平行な誘電率、
Δε  ２０℃および１ｋＨｚにおける誘電異方性、
ｃｌ．ｐ．、Ｔ（Ｎ，Ｉ）  透明点［℃］、
γ１  ２０℃における回転粘度［ｍＰａ・ｓ］、
Ｋ１  ２０℃における「スプレイ（ｓｐｌａｙ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］、
Ｋ２  ２０℃における「ツイスト（ｔｗｉｓｔ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］、
Ｋ３  ２０℃における「ベンド（ｂｅｎｄ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］。
【０２６５】
他に明記しない限り、本出願において全ての濃度は質量パーセントで示されており、対応する混合物全体（全ての固体または液晶成分を含み、溶媒を含まない。）に関する。
【０２６６】
他に明記しない限り、例えば、融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）、スメクチック（Ｓ）からネマチック（Ｎ）相への転移Ｔ（Ｓ，Ｎ）および透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）などの本出願において示される全ての温度の値は摂氏度（℃）で示される。ｍ．ｐ．は融点を表し、ｃｌ．ｐ．は透明点である。更に、Ｃは結晶状態、Ｎはネマチック相、Ｓはスメクチック相、および、Ｉは等方相である。これらの記号の間のデータは転移温度を表す。
【０２６７】
全ての物理的特性は「メルク液晶、液晶の物理的特性」１９９７年１１月、ドイツ国メルク社に従って決定されるか決定されたものであり、それぞれの場合で他に明示しない限り、２０℃の温度が適用され、Δｎは５８９ｎｍで決定され、Δεは１ｋＨｚで決定される。
【０２６８】
ＳＲは、Ｇ．Ｗｅｂｅｒら、Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ  ５巻、１３８１頁（１９８９年）に記載される通り測定する。
【０２６９】
ＶＨＲは、Ｔ．ＪａｃｏｂおよびＵ．Ｆｉｎｋｅｎｚｅｌｌｅｒ「Ｍｅｒｃｋ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ−Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ」、１９９７年に記載される通り測定する。
【０２７０】
本発明については、用語「閾電圧」は、他に明示しない限り、フレデリックス閾値としても既知の容量閾値（Ｖ０）に関する。また、例において、一般的に通常であるが、１０％相対コントラストに対する光学的閾値（Ｖ１０）も示される場合がある。
【０２７１】
他に明言しない限り、上および下で記載される通りのディスプレイにおいて重合性化合物を重合するプロセスは、ＬＣ媒体が液晶相、好ましくは、ネマチック相を示す温度において行われ、最も好ましくは、室温において行われる。
【０２７２】
他に明言しない限り、試験用セルを調製し、それらの電気光学的および他の特性を測定する方法は、以降に記載する通りの方法によるか、それらに類似して行う。
【０２７３】
重合性化合物は、同時に電圧をディスプレイに印加（通常、１０Ｖ〜３０Ｖの交流、１ｋＨｚ）しながら、所定の時間、規定の強度のＵＶＡ光で照射することにより、ディスプレイまたは試験用セル内で重合する。例においては、他に示さない限り、金属ハロゲンランプおよび１００ｍＷ／ｃｍ２の強度を重合のために使用する。標準的なＵＶＡメーター（Ｈｏｅｎｌｅ  ＵＶメーター、ＵＶＡセンサーを装備する上位機種）を使用して強度を測定する。
【０２７４】
チルト角は、回転結晶実験（Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ  ＴＢＡ−１０５）によって決定できる。本明細書においては、低い値（即ち、角度９０°から大きく外れている）が大きなチルトに対応する。
【０２７５】
ＶＨＲ値は次の通り測定できる：０．３％の重合性モノマー化合物をＬＣホスト混合物に添加し、生じる混合物をＶＡ−ＶＨＲ試験用セル（ラビングせず、ＶＡポリイミド配向層、ＬＣ層厚ｄは約６μｍ）に導入する。ＵＶ曝露の前後において、１００℃で５分後に、１Ｖ、６０Ｈｚ、６４μ秒パルスにてＨＲ値を決定する（測定装置：Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ  ＶＨＲＭ−１０５）。
【実施例】
【０２７６】
以下の例は、本発明を限定することなく、本発明を説明することを意図する。
【０２７７】
＜例１＞
【０２７８】
【表２３】
2018080323.tif 000078
上で与えられる混合物に、以下の構造の０．３質量％の重合性化合物を加える。
【０２７９】
【化５５】
2018080323.tif 000079
それぞれの試験用セルに混合物を導入し、高圧水銀ランプからのＵＶ照射により重合性化合物を重合する。ＵＶ曝露のエネルギーは１〜４０Ｊである。ソーダ石灰ガラスと共に広帯域通過フィルタ（３００ｎｍ≦λ≦７００ｎｍ）を装着し、これにより、より短波長におけるＵＶ放射の強度を低減する。曝露の際には、矩形の電圧（０Ｖ〜４０Ｖｐｐ）をセルに印加する。
【０２８０】
＜例２＞
【０２８１】
【表２４】
2018080323.tif 000080
上で与えられる混合物に、以下の構造の０．１質量％の重合性化合物を加える。
【０２８２】
【化５６】
2018080323.tif 000081
それぞれの試験用セルに混合物を導入し、高圧水銀ランプからのＵＶ照射により重合性化合物を重合する。ＵＶ曝露のエネルギーは１〜４０Ｊである。ソーダ石灰ガラスと共に広帯域通過フィルタ（３００ｎｍ≦λ≦７００ｎｍ）を装着し、これにより、より短波長におけるＵＶ放射の強度を低減する。曝露の際には、矩形の電圧（０Ｖ〜４０Ｖｐｐ）をセルに印加する。
【０２８３】
混合物は、ＰＳ−ＦＦＳ用途に高度に適する。
【０２８４】
＜例３＞
【０２８５】
【表２５】
2018080323.tif 000082
上で与えられる混合物に、以下の構造の０．３質量％の重合性化合物を加える。
【０２８６】
【化５７】
2018080323.tif 000083
それぞれの試験用セルに混合物を導入し、高圧水銀ランプからのＵＶ照射により重合性化合物を重合する。ＵＶ曝露のエネルギーは１〜４０Ｊである。ソーダ石灰ガラスと共に広帯域通過フィルタ（３００ｎｍ≦λ≦７００ｎｍ）を装着し、これにより、より短波長におけるＵＶ放射の強度を低減する。曝露の際には、矩形の電圧（０Ｖ〜４０Ｖｐｐ）をセルに印加する。
【０２８７】
混合物は、ＰＳ−ＦＦＳ用途に高度に適する。
【０２８８】
＜例４＞
【０２８９】
【表２６】
2018080323.tif 000084
上で与えられる混合物に、以下の構造の０．３質量％の重合性化合物を加える。
【０２９０】
【化５８】
2018080323.tif 000085
それぞれの試験用セルに混合物を導入し、高圧水銀ランプからのＵＶ照射により重合性化合物を重合する。ＵＶ曝露のエネルギーは１〜４０Ｊである。ソーダ石灰ガラスと共に広帯域通過フィルタ（３００ｎｍ≦λ≦７００ｎｍ）を装着し、これにより、より短波長におけるＵＶ放射の強度を低減する。曝露の際には、矩形の電圧（０Ｖ〜４０Ｖｐｐ）をセルに印加する。
【０２９１】
混合物は、ＰＳ−ＦＦＳ用途およびＶＡ−ＩＰＳ用途に高度に適する。この例のＰＳ混合物は、ＩＰＳ駆動用の負のＰＩ配向を有するテレビ用途向けに特に好ましい。
【０２９２】
＜例５＞
【０２９３】
【表２７】
2018080323.tif 000086
上で与えられる混合物に、以下の構造の０．３質量％の重合性化合物を加える。
【０２９４】
【化５９】
2018080323.tif 000087
混合物は、ＰＳ−ＦＦＳ用途およびＶＡ−ＩＰＳ用途、特に、携帯用途に高度に適する。
【０２９５】
＜例６＞
【０２９６】
【表２８】
2018080323.tif 000088
上で与えられる混合物に、以下の構造の０．３質量％の重合性化合物を加える。
【０２９７】
【化６０】
2018080323.tif 000089
混合物は、ＰＳ−ＦＦＳ用途およびＶＡ−ＩＰＳ用途、特に、携帯用途に高度に適する。
【０２９８】
＜例７＞
【０２９９】
【表２９】
2018080323.tif 000090
上で与えられる混合物に、以下の構造の０．３質量％の重合性化合物を加える。
【０３００】
【化６１】
2018080323.tif 000091
混合物は、ＰＳ−ＦＦＳ用途およびＶＡ−ＩＰＳ用途、特に、携帯用途に高度に適する。
【０３０１】
＜例８＞
【０３０２】
【表３０】
2018080323.tif 000092
上で与えられる混合物に、以下の構造の０．３質量％の重合性化合物を加える。
【０３０３】
【化６２】
2018080323.tif 000093
混合物は、ＰＳ−ＦＦＳ用途およびＶＡ−ＩＰＳ用途、特に、携帯用途に高度に適する。
【０３０４】
＜例９＞
【０３０５】
【表３１】
2018080323.tif 000094
上で与えられる混合物に、以下の構造の０．３質量％の重合性化合物を加える。
【０３０６】
【化６３】
2018080323.tif 000095
混合物は、ＰＳ−ＦＦＳ用途およびＶＡ−ＩＰＳ用途、特に、携帯用途に高度に適する。
【０３０７】
＜例１０＞
【０３０８】
【表３２】
2018080323.tif 000096
上で与えられる混合物に、以下の構造の０．３質量％の重合性化合物を加える。
【０３０９】
【化６４】
2018080323.tif 000097
混合物は、ＰＳ−ＦＦＳ用途およびＶＡ−ＩＰＳ用途、特に、携帯用途に高度に適する。
【０３１０】
＜例１１＞
【０３１１】
【表３３】
2018080323.tif 000098
上で与えられる混合物に、以下の構造の０．３質量％の重合性化合物を加える。
【０３１２】
【化６５】
2018080323.tif 000099
混合物は、ＰＳ−ＦＦＳ用途およびＶＡ−ＩＰＳ用途に高度に適する。この例のＰＳ混合物は、ＦＦＳ駆動用の負のＰＩ配向を有するノート型パソコン用途向けに特に好ましい。
【０３１３】
＜例１２＞
【０３１４】
【表３４】
2018080323.tif 000100
上で与えられる混合物に、以下の構造の０．３質量％の重合性化合物を加える。
【０３１５】
【化６６】
2018080323.tif 000101
混合物は、ＰＳ−ＦＦＳ用途およびＶＡ−ＩＰＳ用途に高度に適する。この例のＰＳ混合物は、ＦＦＳ駆動用の負のＰＩ配向を有するノート型パソコン用途向けに特に好ましい。
【０３１６】
＜例１３＞
【０３１７】
【表３５】
2018080323.tif 000102
上で与えられる混合物に、以下の構造の０．３質量％の重合性化合物を加える。
【０３１８】
【化６７】
2018080323.tif 000103
混合物は、ＰＳ−ＦＦＳ用途およびＶＡ−ＩＰＳ用途に高度に適する。この例のＰＳ混合物は、ＦＦＳ駆動用の負のＰＩ配向を有するノート型パソコン用途向けに特に好ましい。
【手続補正書】
【提出日】平成29年11月1日(2017.11.1)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１種類以上の重合性化合物を含有する重合性成分（Ａ）と、
一般式Ｉ、ＩＡおよびＸＩで表される化合物群から選択される２種類以上の化合物と
を含有することを特徴とする液晶媒体。
【化１】
2018080323.tif 000131
【化２】
2018080323.tif 000132
（式中、
Ｒ０は１〜１５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を表し、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、
【化３】
2018080323.tif 000133
−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はハロゲン原子で置き換えられていてもよく、
Ｘ０は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＦ５、ＳＣＮ、ＮＣＳ、６個までのＣ原子を有するハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルケニル基、ハロゲン化アルコキシ基またはハロゲン化アルケニルオキシ基を表し、
Ｌ１〜６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦを表し、
Ｙ１〜４は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦを表し、
【化４】
2018080323.tif 000134
【請求項２】
重合性成分（Ａ）は、以下の式の化合物群より選択される少なくとも１種類の重合性化合物を含有することを特徴とする請求項１に記載の液晶媒体。
【化５】
2018080323.tif 000135
【化６】
2018080323.tif 000136
【化７】
2018080323.tif 000137
【化８】
2018080323.tif 000138
（式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ｐ１およびＰ２は、それぞれ互いに独立に、重合性基を表し、
Ｓｐ１およびＳｐ２は、それぞれ互いに独立に、単結合またはスペーサー基を表し、
ただし加えて、存在する基Ｐ１−Ｓｐ１−およびＰ２−Ｓｐ２−の少なくとも一方がＲａａを表さないことを条件として、基Ｐ１−Ｓｐ１−およびＰ２−Ｓｐ２−の１個以上は基Ｒａａを表してもよく、
Ｒａａは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＰ１−Ｓｐ１−で置き換えられていてもよい。）を表し、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一または異なって、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ＲｙおよびＲｚは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣＨ３またはＣＦ３を表し、
Ｚ１は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＲｙＲｚ）−または−ＣＦ２ＣＦ２−を表し、
Ｚ２およびＺ３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−または−（ＣＨ２）ｎ−を表し、ただし、ｎは、２、３または４であり、
Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、直鎖状または分岐状で一フッ素化または多フッ素化されていてもよい１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、
Ｌ’およびＬ”は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ＦまたはＣｌを表し、
ｒは、０、１、２、３または４を表し、
ｓは、０、１、２または３を表し、
ｔは、０、１または２を表し、
ｘは、０または１を表す。）
【請求項３】
重合性成分（Ａ）は、ＲＭ−１〜ＲＭ−７９からなる群より選択される少なくとも１種類の重合性化合物を含有することを特徴とする請求項１または２に記載の液晶媒体。
【化９】
2018080323.tif 000139
【化１０】
2018080323.tif 000140
【化１１】
2018080323.tif 000141
【化１２】
2018080323.tif 000142
【化１３】
2018080323.tif 000143
【化１４】
2018080323.tif 000144
【化１５】
2018080323.tif 000145
【化１６】
2018080323.tif 000146
【化１７】
2018080323.tif 000147
【請求項４】
式Ｉ−１、Ｉ−２、Ｉ−３、Ｉ−４、ＩＡ−１およびＩＡ−２の化合物群より選択される少なくとも１種類の化合物を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【化１８】
2018080323.tif 000148
（式中、Ｒ０は、請求項１において与えられる通りの意味を有する。）
【請求項５】
式Ｉおよび式ＩＡにおけるＲ０は１〜６個の炭素原子を有する直鎖状のアルキルまたは２〜６個の炭素原子を有する直鎖状のアルケニルを表すことを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項６】
成分Ｂは、式Ｉの少なくとも１種類の化合物と、式ＩＡの少なくとも１種類の化合物とを含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項７】
式ＩＩおよび／またはＩＩＩの１種類以上の化合物を追加的に含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【化１９】
2018080323.tif 000149
（式中、
Ａは、１，４−フェニレンまたはトランス−１，４−シクロヘキシレンを表し、
ａは、０または１を表し、
Ｒ３は、２〜９個のＣ原子を有するアルケニルを表し、および
Ｒ４は、請求項１においてＲ０に示される意味を有する。）
【請求項８】
式ＩＩａ〜ＩＩｐ、ＩＩＩａおよびＩＩＩｂから成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含有することを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【化２０】
2018080323.tif 000150
【化２１】
2018080323.tif 000151
（式中、Ｒ３ａおよびＲ４ａは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはＣ３Ｈ７を表し、「ａｌｋｙｌ」は１〜８個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表す。）
【請求項９】
式ＩＩａの１種類以上の化合物を追加的に含有することを特徴とする請求項１〜８のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【化２２】
2018080323.tif 000152
（式中、Ｒ３ａは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはＣ３Ｈ７を表し、「ａｌｋｙｌ」は１〜８個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表す。）
【請求項１０】
以下の化合物を追加的に含有することを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【化２３】
2018080323.tif 000153
および／または
【化２４】
2018080323.tif 000154
【請求項１１】
式ＩＶ〜ＶＩＩＩの化合物より選択される１種類以上の化合物を追加的に含有することを特徴とする請求項１〜１０のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【化２５】
2018080323.tif 000155
（式中、Ｒ０およびＸ０は請求項１において示される意味を有し、
Ｙ１〜６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦを表し、
Ｚ０は、−Ｃ２Ｈ４−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ２Ｏ−または−ＯＣＦ２−を表し、また、式ＶおよびＶＩにおいては、単結合も表し、
ｒは、０または１を表す。）
【請求項１２】
式Ｖａ〜Ｖｇの化合物より選択される１種類以上の化合物を追加的に含有することを特徴とする請求項１〜１１のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【化２６】
2018080323.tif 000156
（式中、Ｒ０およびＸ０は請求項１において示される意味を有する。）
【請求項１３】
式ＶＩ−１ａ〜ＶＩ−１ｄの化合物より選択される１種類以上の化合物を含有することを特徴とする請求項１〜１２のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【化２７】
2018080323.tif 000157
（式中、Ｒ０およびＸ０は請求項１において示される意味を有する。）
【請求項１４】
式ＶＩ−２ａ〜ＶＩ−２gの化合物より選択される１種類以上の化合物を含有することを特徴とする請求項１〜１３のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【化２８】
2018080323.tif 000158
（式中、Ｒ０およびＸ０は請求項１において示される意味を有する。）
【請求項１５】
以下の式より選択される１種類以上の化合物を追加的に含有することを特徴とする請求項１〜１４のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【化２９】
2018080323.tif 000159
（式中、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、それぞれ９個までのＣ原子を有するｎ−アルキル、アルコキシ、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルを表し、Ｙ１はＨまたはＦを表す。）
【請求項１６】
以下の式より選択される１種類以上の化合物を追加的に含有することを特徴とする請求項１〜１５のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【化３０】
2018080323.tif 000160
（式中、Ｒ０、Ｘ０、Ｙ１およびＹ２は、請求項１および１１において示される意味を有する。）
【請求項１７】
式ＸＩｂの１種類以上の化合物および／または式ＸＸＶＩの１種類以上の化合物を含有することを特徴とする請求項１〜１６のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【化３１】
2018080323.tif 000161
（式中、
Ｒ０およびＸ０は請求項１において示される意味を有し、Ｙ１およびＹ２は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦを表す。）
【請求項１８】
１質量％〜２５質量％の式Ｉの化合物を含有することを特徴とする請求項１〜１７のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項１９】
液晶混合物を基礎として、０．０１質量％〜１０質量％の重合性化合物を含有することを特徴とする請求項１〜１８のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項２０】
１種類以上のＵＶ安定剤および／または酸化防止剤を追加的に含有することを特徴とする請求項１〜１９のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項２１】
以下の化合物から成る群より選択される１種類以上の安定剤を含有することを特徴とする請求項１〜２０のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【表１】
2018080323.tif 000162
【表２】
2018080323.tif 000163
【表３】
2018080323.tif 000164
【表４】
2018080323.tif 000165
【表５】
2018080323.tif 000166
【請求項２２】
電気光学的目的のための請求項１〜２１のいずれか一項に記載の液晶媒体の使用。
【請求項２３】
請求項１〜２１のいずれか一項に記載の液晶媒体を含有する電気光学的液晶ディスプレイ。
【請求項２４】
ＰＳ−ＴＮ、ＰＳ−ＴＮ−ＴＦＴ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳ−ＶＡ−ＩＰＳまたはＰＳ−ＩＰＳディスプレイであることを特徴とする請求項２３に記載の電気光学的液晶ディスプレイ。
【請求項２５】
式Ｉおよび／またはＩＡの少なくとも１種類の化合物および少なくとも１種類の重合性化合物を、少なくとも１種類の更なる液晶化合物および任意成分として１種類以上の適切な添加剤と混合することを特徴とする請求項１〜２１のいずれか一項に記載の液晶媒体の調製方法。