(57)【要約】      （修正有）【課題】呈色試薬の添加量を増やすことなく、残留塩素濃度の測定可能範囲を広げることが可能な測定方法及び測定装置を提供する。【解決手段】残留塩素濃度の測定方法は、被測定水を測定セル２に貯留するステップと、呈色試薬を含む薬液の所定量を被測定水へ添加するステップと、被測定水の発色度合を検出し、該発色度合に基づいて被測定水の残留塩素濃度を求めるステップと、を含み、呈色試薬は、塩素と少なくとも２段階で反応して、１段階目の反応生成物及び２段階目の反応生成物を生成し得る試薬であり、残留塩素濃度を求めるステップでは、１段階目の反応生成物の発色度合に基づき算出される第１の塩素濃度と、２段階目の反応生成物の発色度合に基づき算出される第２の塩素濃度と、を合算して被測定水の残留塩素濃度を求める。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
残留塩素を含む被測定水を薬液と反応させ、該反応による前記被測定水の発色度合を検出することにより、前記被測定水の残留塩素濃度を測定する残留塩素濃度の測定方法であって、
前記被測定水を測定セルに貯留するステップと、
呈色試薬を含む薬液の所定量を前記被測定水へ添加するステップと、
前記被測定水の発色度合を検出し、該発色度合に基づいて前記被測定水の残留塩素濃度を求めるステップと、を含み、
前記呈色試薬は、塩素と少なくとも２段階で反応して、１段階目の反応生成物及び２段階目の反応生成物を生成し得る試薬であり、
前記残留塩素濃度を求めるステップでは、前記１段階目の反応生成物の発色度合に基づき算出される第１の塩素濃度と、前記２段階目の反応生成物の発色度合に基づき算出される第２の塩素濃度と、を合算して前記被測定水の残留塩素濃度を求める、残留塩素濃度の測定方法。
【請求項２】
前記残留塩素濃度を求めるステップでは、前記１段階目の反応生成物及び前記２段階目の反応生成物の等吸収点における発色度合に基づいて前記被測定水の残留塩素濃度を求める、請求項１に記載の残留塩素濃度の測定方法。
【請求項３】
前記残留塩素濃度を求めるステップでは、前記等吸収点における発色度合に基づいて残留塩素濃度Ａを求めるとともに、前記等吸収点とは異なる前記１段階目の反応生成物の吸収極大波長近傍における発色度合に基づいて残留塩素濃度Ｂを求め、前記残留塩素濃度Ａ及び前記残留塩素濃度Ｂのいずれかを前記被測定水の残留塩素濃度として判定する、請求項２に記載の残留塩素濃度の測定方法。
【請求項４】
前記等吸収点における発色度合に基づき、求められた残留塩素濃度が測定可能範囲内であるか否かを判断するステップをさらに含む、請求項２又は３に記載の残留塩素濃度の測定方法。
【請求項５】
前記呈色試薬が、ジアルキルベンジジン化合物及びテトラアルキルベンジジン化合物から選択される少なくとも１種である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の残留塩素濃度の測定方法。
【請求項６】
残留塩素を含む被測定水を薬液と反応させ、該反応による前記被測定水の発色度合を検出することにより、前記被測定水の残留塩素濃度を測定する残留塩素濃度の測定装置であって、
前記被測定水を収容する測定セルと、
前記測定セル内へ呈色試薬を含む薬液を所定量注入する薬注部と、
前記測定セル内における前記被測定水の発色度合を光学的に検出する検出部と、
前記検出部で検出された発色度合に基づいて前記被測定水の残留塩素濃度を求める演算部と、を備え、
前記呈色試薬は、塩素と少なくとも２段階で反応して、１段階目の反応生成物及び２段階目の反応生成物を生成し得る試薬であり、
前記検出部は、前記１段階目の反応生成物の発色度合と、前記２段階目の反応生成物の発色度合と、を光学的に検出し、
前記演算部は、前記１段階目の反応生成物の発色度合に基づき算出される第１の塩素濃度と、前記２段階目の反応生成物の発色度合に基づき算出される第２の塩素濃度と、を合算して前記被測定水の残留塩素濃度を求める、残留塩素濃度の測定装置。
【請求項７】
前記検出部は、前記１段階目の反応生成物及び前記２段階目の反応生成物の等吸収点における発色度合を光学的に検出し、
前記演算部は、前記等吸収点における発色度合に基づいて前記残留塩素濃度を求める、請求項６に記載の残留塩素濃度の測定装置。
【請求項８】
前記検出部は、前記等吸収点における発色度合を光学的に検出するとともに、前記等吸収点とは異なる前記１段階目の反応生成物の吸収極大波長近傍における発色度合を光学的に検出し、
前記演算部は、前記等吸収点における発色度合に基づいて残留塩素濃度Ａを求めるとともに、前記１段階目の反応生成物の吸収極大波長近傍における発色度合に基づいて残留塩素濃度Ｂを求め、前記残留塩素濃度Ａ及び前記残留塩素濃度Ｂのいずれかを前記被測定水の残留塩素濃度として判定する、請求項７に記載の残留塩素濃度の測定装置。
【請求項９】
前記演算部は、前記等吸収点における発色度合に基づき、求められた残留塩素濃度が測定可能範囲内であるか否かを判断する、請求項７又は８に記載の残留塩素濃度の測定装置。
【請求項１０】
前記呈色試薬が、ジアルキルベンジジン化合物及びテトラアルキルベンジジン化合物から選択される少なくとも１種である、請求項６〜９のいずれか１項に記載の残留塩素濃度の測定装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、残留塩素濃度の測定方法及び測定装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
井戸水、工業用水等を原水とする水処理システムにおいては、原水中に含まれる有害成分を酸化除去するために、次亜塩素酸ナトリウム等の塩素剤が添加される。この塩素剤は、有害成分の酸化除去に必要な量よりも過剰に添加し、その余りを残留塩素として処理水の消毒にも使用する形態が一般的である。その際、処理水の残留塩素濃度を監視し、有害成分の酸化除去に必要な量の塩素剤が添加されていることを常に確認する必要がある。
【０００３】
従来、水中の残留塩素濃度の測定方法としては、Ｎ，Ｎ−ジエチルフェニレンジアミン（ＤＰＤ）等の呈色試薬を用いた測定方法が広く利用されており、現場で被測定水の採水及び測定を自動で行うことのできる光学式の測定装置も実用化されている。また、近年では、ＤＰＤよりも安全性に優れたジアルキルベンジジン化合物及びテトラアルキルベンジジン化合物を呈色試薬として用いた測定方法も利用されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００４】
一般に、呈色試薬を用いた残留塩素濃度の測定方法は以下のとおりである。まず、被測定水の採水量及び測定可能とする残留塩素濃度の上限値を設定し、呈色反応させる残留塩素の最大量を求めておく。測定プロセスでは、残留塩素の最大量と等量反応する量を超える一定量の呈色試薬が被測定水へ添加されるように操作する。そして、呈色反応後の被測定水の発色度合（透過率又は吸光度）を光学的に検出し、予め作成された検量線に基づいて、被測定水の残留塩素濃度を算出する。
【０００５】
ここで、呈色試薬として用いられる化合物のうち、ジアルキルベンジジン化合物及びテトラアルキルベンジジン化合物は、発色したときに複数の波長に吸収ピークを示す化合物である。このような化合物を呈色試薬として用いる場合、通常、測定可能とする残留塩素濃度の範囲内（例えば、Ｃｌ２換算で０〜２ｍｇ／Ｌ）で、所定の分解能が得られる吸収ピークの１つを選択し、この吸収ピークの吸収極大波長近傍（例えば、吸収極大波長±２０ｎｍ）を測定波長に設定する。
【０００６】
しかし、ジアルキルベンジジン化合物及びテトラアルキルベンジジン化合物は、被測定水の残留塩素濃度が上限値を超えると、呈色反応後の被測定水の発色度合に変化が生じ、測定波長によっては、吸収ピークにおける吸光度が低下し、測定結果が低濃度側にシフトする。このため、通常の測定プロセスでは、被測定水の残留塩素濃度が測定可能範囲を超えているにも関わらず、測定可能範囲で作成した検量線に基づいて、誤った測定値を算出してしまう虞がある。
【０００７】
そこで、特許文献１では、測定波長（例えば、６５５ｎｍ）とは異なる第二の波長（例えば、４７０ｎｍ）の光を呈色反応後の被測定水に照射し、第二の波長の透過率が基準値未満であれば測定可能範囲外であると判断し、測定値を無効化している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００７−９３３９８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
ところで、井戸水、工業用水等の原水中に含まれる有害成分の濃度は変動することがあり、有害成分の濃度が急激に低下すると、処理水の残留塩素濃度は大幅に上昇することになる。
【００１０】
このような場合においても残留塩素濃度を測定可能とするためには、測定可能とする残留塩素濃度の上限値を、日常的な残留塩素濃度の管理目標値よりも大幅に高い値（例えば、Ｃｌ２換算で５ｍｇ／Ｌ）に設定する必要がある。しかし、この上限値に合わせて呈色試薬の添加量を設定すると、呈色試薬の添加量が、日常的な残留塩素濃度の場合に必要とされる添加量に比べて過剰になる問題が生じる。
【００１１】
そこで、本発明は、呈色試薬の添加量を増やすことなく、残留塩素濃度の測定可能範囲を広げることが可能な測定方法及び測定装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、残留塩素を含む被測定水を薬液と反応させ、該反応による前記被測定水の発色度合を検出することにより、前記被測定水の残留塩素濃度を測定する残留塩素濃度の測定方法であって、前記被測定水を測定セルに貯留するステップと、呈色試薬を含む薬液の所定量を前記被測定水へ添加するステップと、前記被測定水の発色度合を検出し、該発色度合に基づいて前記被測定水の残留塩素濃度を求めるステップと、を含み、前記呈色試薬は、塩素と少なくとも２段階で反応して、１段階目の反応生成物及び２段階目の反応生成物を生成し得る試薬であり、前記残留塩素濃度を求めるステップでは、前記１段階目の反応生成物の発色度合に基づき算出される第１の塩素濃度と、前記２段階目の反応生成物の発色度合に基づき算出される第２の塩素濃度と、を合算して前記被測定水の残留塩素濃度を求める、残留塩素濃度の測定方法に関する。
【００１３】
前記残留塩素濃度を求めるステップでは、前記１段階目の反応生成物及び前記２段階目の反応生成物の等吸収点における発色度合に基づいて前記被測定水の残留塩素濃度を求めることが好ましい。
【００１４】
また、前記残留塩素濃度を求めるステップでは、前記等吸収点における発色度合に基づいて残留塩素濃度Ａを求めるとともに、前記等吸収点とは異なる前記１段階目の反応生成物の吸収極大波長近傍における発色度合に基づいて残留塩素濃度Ｂを求め、前記残留塩素濃度Ａ及び前記残留塩素濃度Ｂのいずれかを前記被測定水の残留塩素濃度として判定することが好ましい。
【００１５】
また、前記等吸収点における発色度合に基づき、求められた残留塩素濃度が測定可能範囲内であるか否かを判断するステップをさらに含むことが好ましい。
【００１６】
また、前記呈色試薬は、ジアルキルベンジジン化合物及びテトラアルキルベンジジン化合物から選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【００１７】
また、本発明は、残留塩素を含む被測定水を薬液と反応させ、該反応による前記被測定水の発色度合を検出することにより、前記被測定水の残留塩素濃度を測定する残留塩素濃度の測定装置であって、前記被測定水を収容する測定セルと、前記測定セル内へ呈色試薬を含む薬液を所定量注入する薬注部と、前記測定セル内における前記被測定水の発色度合を光学的に検出する検出部と、前記検出部で検出された発色度合に基づいて前記被測定水の残留塩素濃度を求める演算部と、を備え、前記呈色試薬は、塩素と少なくとも２段階で反応して、１段階目の反応生成物及び２段階目の反応生成物を生成し得る試薬であり、前記検出部は、前記１段階目の反応生成物の発色度合と、前記２段階目の反応生成物の発色度合と、を光学的に検出し、前記演算部は、前記１段階目の反応生成物の発色度合に基づき算出される第１の塩素濃度と、前記２段階目の反応生成物の発色度合に基づき算出される第２の塩素濃度と、を合算して前記被測定水の残留塩素濃度を求める、残留塩素濃度の測定装置に関する。
【００１８】
前記検出部は、前記１段階目の反応生成物及び前記２段階目の反応生成物の等吸収点における発色度合を光学的に検出し、前記演算部は、前記等吸収点における発色度合に基づいて前記残留塩素濃度を求めることが好ましい。
【００１９】
また、前記検出部は、前記等吸収点における発色度合を光学的に検出するとともに、前記等吸収点とは異なる前記１段階目の反応生成物の吸収極大波長近傍における発色度合を光学的に検出し、前記演算部は、前記等吸収点における発色度合に基づいて残留塩素濃度Ａを求めるとともに、前記１段階目の反応生成物の吸収極大波長近傍における発色度合に基づいて残留塩素濃度Ｂを求め、前記残留塩素濃度Ａ及び前記残留塩素濃度Ｂのいずれかを前記被測定水の残留塩素濃度として判定することが好ましい。
【００２０】
また、前記演算部は、前記等吸収点における発色度合に基づき、求められた残留塩素濃度が測定可能範囲内であるか否かを判断することが好ましい。
【００２１】
また、前記呈色試薬は、ジアルキルベンジジン化合物及びテトラアルキルベンジジン化合物から選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、呈色試薬の添加量を増やすことなく、残留塩素濃度の測定可能範囲を広げることが可能な測定方法及び測定装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】本発明の一実施形態に係る残留塩素濃度測定装置の概略構成を示す断面図である。
【図２】残留塩素濃度測定装置における制御器の概略構成を示すブロック図である。
【図３】残留塩素濃度測定装置の動作を示すフローチャートである。
【図４】残留塩素濃度測定装置の動作を示すフローチャートである。
【図５】残留塩素濃度を変化させて呈色反応を行ったときの、被測定水の吸収スペクトルを示す図である。
【図６】呈色試薬と塩素との反応により生成した１段階目及び２段階目の反応生成物の等吸収点を示す図である。
【図７】残留塩素濃度を変化させて呈色反応を行ったときの、被測定水の波長４２０ｎｍ及び波長６５５ｎｍにおける吸光度を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
［呈色試薬を含む薬液］
まず、本実施形態で使用可能な、呈色試薬を含む薬液について説明する。
呈色試薬としては、塩素と少なくとも２段階で反応して、１段階目の反応生成物及び２段階目の反応生成物を生成し得る試薬であれば特に限定されない。このような呈色試薬としては、例えば、ジアルキルベンジジン化合物及びテトラアルキルベンジジン化合物から選択される少なくとも１種が挙げられる。
【００２５】
ジアルキルベンジジン化合物及びテトラアルキルベンジジン化合物は、酸性領域で塩素と反応し、黄色〜青緑色に発色する酸化発色性の呈色試薬である。ジアルキルベンジジン化合物及びテトラアルキルベンジジン化合物は、塩素の量が少ない場合（例えば、呈色試薬に対して等量未満）には１段階目の反応生成物を生成し、波長３６０〜３８０ｎｍ付近、波長６４０〜６６０ｎｍ付近、及び波長９４０〜９６０ｎｍ付近に吸収ピークを示す。しかし、塩素の量が多くなると（例えば、呈色試薬に対して等量以上）、２段階目の反応生成物を生成し、１段階目の反応生成物の吸収ピークが小さくなる一方、波長４６０〜４９０ｎｍ付近に吸収ピークが出現する。なお、１段階目の反応生成物から２段階目の反応生成物が生成する反応は、平衡反応と考えられる。
【００２６】
従来、呈色試薬としてジアルキルベンジジン化合物又はテトラアルキルベンジジン化合物を用いて被測定水の残留塩素濃度を測定する場合、例えば、１段階目の反応生成物に対応する波長６４０〜６６０ｎｍ付近の発色度合（透過率又は吸光度）に基づいて残留塩素濃度を求めていた（例えば、特許文献１参照）。しかし、このような測定方法では、被測定水の残留塩素濃度が高く、２段階目の反応生成物が生成している場合には、正確な残留塩素濃度を求めることができない。この点、例えば、１段階目の反応生成物に対応する波長６４０〜６６０ｎｍ付近の発色度合（透過率又は吸光度）に基づいて第１の塩素濃度を求めるとともに、２段階目の反応生成物に対応する波長４６０〜４９０ｎｍ付近の発色度合（透過率又は吸光度）に基づいて第２の塩素濃度を求め、第１の塩素濃度と第２の塩素濃度とを合算することで、より正確に被測定水の残留塩素濃度を求めることができる。
【００２７】
また、１段階目の反応生成物と２段階目の反応生成物との等吸収点における発色度合（透過率又は吸光度）に基づいて被測定水の残留塩素濃度を求めることもできる。等吸収点における発色度合を利用することで、１回の測定により、第１の塩素濃度と第２の塩素濃度との合算値を求めることができる。
なお、１段階目の反応生成物から２段階目の反応生成物へと変化する反応を考えたとき、等吸収点の波長をσとし、波長σにおける１段階目の反応生成物の吸光度をＸ１、波長σにおける２段階目の反応生成物の吸光度をＸ２（＝ｋ・Ｘ１）とすると、等吸収点における吸光度Ｘは、Ｘ＝Ｘ１＋Ｘ２＝Ｘ１＋ｋ・Ｘ１＝（ｋ＋１）・Ｘ１となる。すなわち、等吸収点における吸光度Ｘは、１段階目の反応生成物と２段階目の反応生成物との存在比に依存しない。
【００２８】
ジアルキルベンジジン化合物の具体例としては、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−スルホエチル）−３，３’−ジメチルベンジジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−スルホプロピル）−３，３’−ジメチルベンジジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシ−２−スルホエチル）−３，３’−ジメチルベンジジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシ−３−スルホプロピル）−３，３’−ジメチルベンジジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−スルホブチル）−３，３’−ジメチルベンジジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−スルホプロピル）−Ｎ，Ｎ’−ジエチル−３，３’−ジメチルベンジジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，４−ジスルホベンジル）−３，３’−ジメチルベンジジン、及びこれらのアルカリ金属塩（ナトリウム塩、カリウム塩等）などが挙げられる。ジアルキルベンジジン化合物は、通常、単独で用いられるが、２種以上を併用してもよい。
【００２９】
テトラアルキルベンジジン化合物の具体例としては、Ｎ−（２−スルホエチル）−３，３’，５，５’−テトラメチルベンジジン、Ｎ−（３−スルホプロピル）−３，３’，５，５’−テトラメチルベンジジン、Ｎ−（４−スルホブチル）−３，３’，５，５’−テトラメチルベンジジン、Ｎ−（２−ヒドロキシ−２−スルホエチル）−３，３’，５，５’−テトラメチルベンジジン、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−スルホプロピル）−３，３’，５，５’−テトラメチルベンジジン、Ｎ−（２，４−ジスルホベンジル）−３，３’，５，５’−テトラメチルベンジジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−スルホエチル）−３，３’，５，５’−テトラメチルベンジジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−スルホプロピル）−３，３’，５，５’−テトラメチルベンジジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−スルホブチル）−３，３’，５，５’−テトラメチルベンジジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシ−２−スルホエチル）−３，３’，５，５’−テトラメチルベンジジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシ−３−スルホプロピル）−３，３’，５，５’−テトラメチルベンジジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，４−ジスルホベンジル）−３，３’，５，５’−テトラメチルベンジジン、及びこれらのアルカリ金属塩（ナトリウム塩、カリウム塩等）などが挙げられる。テトラアルキルベンジジン化合物は、通常、単独で用いられるが、２種以上を併用してもよい。
【００３０】
これらの中でも、呈色試薬としては、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシ−３−スルホプロピル）−３，３’−ジメチルベンジジン二ナトリウム塩が好ましい。Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシ−３−スルホプロピル）−３，３’−ジメチルベンジジン二ナトリウム塩は、塩素と少なくとも２段階で反応して、１段階目の反応生成物及び２段階目の反応生成物を生成し得るが、本発明者らの検討により、波長４２０ｎｍ近傍及び波長５４０ｎｍ近傍に、１段階目の反応生成物と２段階目の反応生成物との等吸収点が存在することが判明している。
【００３１】
薬液は、呈色試薬のほかに、水を少なくとも含有する。水としては、蒸留水、イオン交換水等を用いることができる。
【００３２】
薬液は、ｐＨを酸性領域に調整するため、酸を含有することが好ましい。酸は、無機酸であっても有機酸であってもよい。無機酸の具体例としては、硫酸、塩酸、リン酸等が挙げられる。有機酸の具体例としては、クエン酸、酢酸、コハク酸、シュウ酸等が挙げられる。酸は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
また、薬液は、ｐＨを微調整するため、酸のアルカリ金属塩を含有することが好ましい。酸のアルカリ金属塩としては、リン酸ナトリウム、リン酸三ナトリウム等のリン酸アルカリ金属塩、クエン酸ナトリウム等のクエン酸アルカリ金属塩などが挙げられる。酸のアルカリ金属塩は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３３】
なお、リン酸及びリン酸アルカリ金属塩は、被測定水に含まれるＦｅ２＋等の還元性金属イオン、Ｃｒ６＋、Ｆｅ３＋等の酸化性金属イオンなどの、残留塩素濃度を測定する際に障害となる金属イオンと錯体を形成することが可能であり、マスキング剤としての作用も有している。
【００３４】
薬液のｐＨ（２５℃）は、３．５以下であることが好ましく、３．０以下であることがより好ましく、１．９以下であることがさらに好ましい。薬液のｐＨが３．５以下であることにより、薬液の保管中における呈色試薬の発色がより抑えられる傾向にある。
【００３５】
薬液は、被測定水へ正常に添加されたか否かを光学的に判定するために、必要に応じて、所定の色相の色素を含有していてもよい。ジアルキルベンジジン化合物及びテトラアルキルベンジジン化合物は残留塩素濃度がゼロの場合に発色しない化合物であるため、色素を薬液に含有させることにより、残留塩素濃度がゼロの場合であっても、被測定水の着色度合に基づいて、被測定水への薬液の添加状態を確認することができる。色素の具体例としては、ニューコクシン（食用赤色１０２号）、アシッドレッド（食用赤色１０６号）等が挙げられる。
【００３６】
薬液の好適な配合例を下記表１に示す。ただし、本実施形態で使用可能な薬液は、下記表１の配合に限定されるものではない。
【００３７】
【表１】
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【００３８】
［残留塩素濃度の測定方法及び測定装置］
次に、本実施形態に係る残留塩素濃度の測定方法及び測定装置について、図面を参照しながら詳細に説明する。本実施形態に係る残留塩素濃度の測定方法及び測定装置では、呈色試薬を含む薬液として、上記表１の配合の薬液を用いるものとする。
【００３９】
図１に示すとおり、本実施形態に係る残留塩素濃度測定装置１は、測定セル２と、薬注部３と、第一検出部４と、第二検出部５と、制御器６と、を主に備えている。
【００４０】
測定セル２は、例えば、不透明樹脂材料で形成された円筒状の容器であり、その側壁に一対の光透過窓部７，７が対向して形成されている。これらの各光透過窓部７には、ガラス、アクリル樹脂等の透明材料を平板状に成形した窓板８，８がそれぞれ装着されている。
【００４１】
薬注部３は、薬液貯蔵容器９と、ローラポンプ１０と、を主に備えている。薬液貯蔵容器９は、その内部に、被測定水中の残留塩素と反応して発色する呈色試薬が配合された薬液が貯蔵されており、薬液供給経路１１を介して測定セル２と接続されている。薬液供給経路１１には、ローラポンプ１０が設けられており、このローラポンプ１０の下流側には、逆止弁１２が設けられている。薬液供給経路１１は、例えば、弾性材料で形成されたチューブであり、このチューブをローラポンプ１０で扱くことにより、薬液貯蔵容器９から測定セル２内へと呈色試薬を含む薬液が吐出される。
【００４２】
第一検出部４は、第一発光素子１３と、第一受光素子１４と、を備え、これらの第一発光素子１３及び第一受光素子１４は、測定セル２の外側において、各光透過窓部７を挟んで対向配置されている。第一発光素子１３は、例えば、発光波長が６５５ｎｍに設定された赤色ＬＥＤ（Ｌｉｇｈｔ  Ｅｍｉｔｔｉｎｇ  Ｄｉｏｄｅ）である。上述したとおり、呈色試薬として用いられるＮ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシ−３−スルホプロピル）−３，３’−ジメチルベンジジン二ナトリウム塩は、塩素と少なくとも２段階で反応して１段階目の反応生成物及び２段階目の反応生成物を生成し得るところ、波長６４０〜６６０ｎｍ付近に、１段階目の反応生成物の吸収ピークが存在する。また、第一受光素子１４は、例えば、フォトダイオードである。すなわち、第一検出部４は、発光波長６５５ｎｍの赤色光を第一発光素子１３から照射するとともに、測定セル２を透過した光を第一受光素子１４で検出することにより、被測定水の発色度合を光学的に検出可能な構成とされている。
【００４３】
第二検出部５は、第二発光素子１５と、第二受光素子１６と、を備え、これらの第二発光素子１５及び第二受光素子１６は、測定セル２の外側において、各光透過窓部７を挟んで対向配置されている。第二発光素子１５は、例えば、発光波長が４２０ｎｍに設定された紫色ＬＥＤである。上述したとおり、呈色試薬として用いられるＮ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシ−３−スルホプロピル）−３，３’−ジメチルベンジジン二ナトリウム塩は、塩素と少なくとも２段階で反応して１段階目の反応生成物及び２段階目の反応生成物を生成し得るところ、波長４２０ｎｍ近傍に、１段階目の反応生成物と２段階目の反応生成物との等吸収点が存在する。また、第二受光素子１６は、例えば、フォトダイオードである。すなわち、第二検出部５は、発光波長４２０ｎｍの紫色光を第二発光素子１５から照射するとともに、測定セル２を透過した光を第二受光素子１６で検出することにより、被測定水の発色度合を光学的に検出可能な構成とされている。
【００４４】
なお、呈色試薬を含む薬液に配合されているニューコクシンは、波長５０５ｎｍ近傍に吸収ピークを示す色素である。ニューコクシンによる赤色の着色は、第二検出部５により検出することができる。
【００４５】
測定セル２の底部には、撹拌装置１７が設けられており、この撹拌装置１７は、撹拌子１８及びステータ１９を備えている。撹拌子１８は、測定セル２の底部において、回転可能に配置されている。ステータ１９は、撹拌子１８を取り囲むように、測定セル２の外側に配置されており、電磁誘導コイル（図示省略）を備えている。そして、この電磁誘導コイルへ電流を供給すると、撹拌子１８が回転する。
【００４６】
測定セル２において、各光透過窓部７よりも下方の側壁には、採水口２０が設けられており、この採水口２０は、給水配管、貯水タンク等の監視対象水系（図示省略）と採水経路２１を介して接続されている。採水経路２１には、採水口２０側から順に電磁弁２２、定流量弁２３、及びフィルタ２４が設けられている。一方、測定セル２において、各光透過窓部７よりも上方の側壁には、排水口２５が設けられており、この排水口２５には、排水ピット（図示省略）へ延びる排水経路２６が接続されている。
【００４７】
制御器６は、残留塩素濃度測定装置１の動作を制御するものであり、図２に示すように、演算部２７と、入出力ポート２８と、を主に備えている。演算部２７は、ＣＰＵ（Ｃｅｎｔｒａｌ  Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ  Ｕｎｉｔ）２９と、ＲＯＭ（Ｒｅａｄ  Ｏｎｌｙ  Ｍｅｍｏｒｙ）３０と、ＲＡＭ（Ｒａｎｄｏｍ  Ａｃｃｅｓｓ  Ｍｅｍｏｒｙ）３１と、を主に備えている。
【００４８】
入出力ポート２８の入力側には、操作者が動作条件等を入力するスイッチ３２、各受光素子１４，１６等の入力機器が接続されている。一方、入出力ポート２８の出力側には、測定結果等を表示する液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）３３、ローラポンプ１０、各発光素子１３，１５、ステータ１９、電磁弁２２等の出力機器が接続されている。
【００４９】
演算部２７は、ＲＯＭ３０に記憶されたプログラムに従って、入出力ポート２８を介して入力された各種の情報をＲＡＭ３１に適宜保存しながら演算処理する。そして、演算部２７は、得られた演算結果に基づいて、入出力ポート２８を介して各種の動作指令を出力機器に対して出力する。
【００５０】
プログラムには、測定プロセスにおいて、予めＲＯＭ３０に記憶された検量線に基づいて被測定水の残留塩素濃度を判定する判定処理が組み込まれている。検量線は、所定の残留塩素濃度（例えば、Ｃｌ２換算で０〜５ｍｇ／Ｌ）に調整された基準水に対し、呈色試薬を含む薬液との呈色反応後の透過率（又は吸光度）を測定し、残留塩素濃度と透過率（又は吸光度）との関係を求めたものである。検量線は、例えば、残留塩素濃度を透過率（又は吸光度）の関数で記述した判定式として記憶することができる。また、検量線は、例えば、残留塩素濃度に対応する透過率（又は吸光度）の対応関係を記述した判定テーブルとして記憶することもできる。
【００５１】
次に、残留塩素濃度測定装置１における一連の測定プロセスについて、図３、４に示すフローチャートに従って説明する。
【００５２】
残留塩素濃度測定装置１の電源が投入されると、演算部２７に記憶されたプログラムは、ステップＳ１において、ステータ１９の電磁誘導コイル（図示省略）への通電を停止し、電磁弁２２を閉状態にする等の初期設定動作を実施する。
【００５３】
プログラムは、ステップＳ２において、演算部２７の内部タイマーの経過時間ｔをゼロに設定し、続くステップＳ３において、経過時間ｔが所定時間ｔ１に到達したか否かを判断する。経過時間ｔが所定時間ｔ１になると、プログラムはステップＳ４へ移行し、経過時間ｔを再びゼロにリセットする。ここで、所定時間ｔ１は、残留塩素濃度測定装置１の測定間隔時間に相当し、通常、０．１〜２４時間の範囲である。
【００５４】
洗浄動作
次に、プログラムは、ステップＳ５において、第二発光素子１５を点灯した後、ステップＳ６へ移行し、測定セル２の洗浄を実施する。電磁弁２２を開状態にすると、被測定水が洗浄水として、採水経路２１を経由して採水口２０から測定セル２内へ流入する。このとき、被測定水に含まれるゴミ、濁質等の夾雑物は、フィルタ２４により除去される。また、測定セル２内へ流入する被測定水の流量は、定流量弁２３により制御される。測定セル２内へ連続的に流入する被測定水は、前回の測定に係る被測定水を押し出しながら測定セル２内を満たし、排水経路２６から系外へ連続的に排出される。このとき、電磁誘導コイルが通電され、それによって生じる磁場を撹拌子１８内の磁石（図示省略）が受ける。これにより、撹拌子１８が回転し、測定セル２内へ流入した被測定水が撹拌される。この結果、測定セル２内は、連続的に流入する新たな被測定水により置換されるとともに洗浄される。
【００５５】
この過程において、洗浄を開始したときから測定セル２を透過する紫色光を第二受光素子１６で検出し、その透過光強度が所定値（例えば、測定セル２内に蒸留水を貯留した場合の紫色光の透過光強度に対して、その１０〜９０％に相当する範囲において任意に設定される値）になるまでの時間を測定する。次に、この時間に基づいて、被測定水の流量を予めＲＯＭ３０に記憶されたデータから推定し、この推定された流量に応じて、一定量の被測定水が供給される所定時間を決定する。そして、この所定時間が経過するまで洗浄状態を保持する。
【００５６】
測定セル２の洗浄を開始して所定時間が経過すると、プログラムは、第二発光素子１５を消灯し、ステップＳ７へ移行する。
【００５７】
貯留動作
次に、ステップＳ７において、プログラムは、被測定水の貯留動作を実施する。この動作中、電磁弁２２は、ステップＳ６に引き続いて開状態のまま維持されており、被測定水が採水経路２１を経由して採水口２０から測定セル２内へ流入する。このとき、被測定水に含まれるゴミ、濁質等の夾雑物は、フィルタ２４により除去される。また、測定セル２内へ流入する被測定水の流量は、定流量弁２３により制御される。測定セル２内へ連続的に流入する被測定水は、測定セル２内を満たしながら、排水経路２６から系外へ連続的に排出される。そして、この状態で電磁弁２２を閉状態にすると、測定セル２内への被測定水の流入が遮断され、測定セル２内に所定量（通常、３〜５ｍＬ）の被測定水が貯留される。所定量の被測定水が貯留されると、プログラムは、ステップＳ８へ移行する。
【００５８】
ステップＳ８において、プログラムは、第一発光素子１３を点灯する。続くステップＳ９において、プログラムは、測定セル２を透過する赤色光を第一受光素子１４で検出し、その透過光強度（ａ）を測定する。この透過光強度（ａ）は、被測定水のブランク値としてＲＡＭ３１に記憶される。続いて、ステップＳ１０において、プログラムは、ステップＳ９で測定した赤色光の透過光強度（ａ）が基準値（ｂ）を超えるか否かを判断する。この基準値（ｂ）は、測定セル２内に蒸留水を貯留した場合の赤色光の透過光強度に対して、その９０％以上に相当する範囲において任意に設定される値である。
【００５９】
ここで、透過光強度（ａ）が基準値（ｂ）以下のときは、測定セル２内に前回の測定に係る被測定水が残留しているか、又は測定セル２に赤色光の透過を妨げる汚れがあると判断し、プログラムは、ステップＳ５へ戻り、上記洗浄動作から改めて実施する。一方、透過光強度（ａ）が基準値（ｂ）を超えるときは、測定セル２内が新たな被測定水で置換されており、且つ、測定セル２に汚れがないと判断し、プログラムは、ステップＳ１１へ移行する。
【００６０】
ステップＳ１１において、プログラムは、第一発光素子１３を消灯するとともに、第二発光素子１５を点灯する。続くステップＳ１２において、プログラムは、測定セル２を透過する紫色光を第二受光素子１６で検出し、その透過光強度（ｃ）を測定する。この透過光強度（ｃ）は、被測定水のブランク値としてＲＡＭ３１に記憶される。続いて、ステップＳ１３において、プログラムは、ステップＳ１２で測定した紫色光の透過光強度（ｃ）が基準値（ｄ）を超えるか否かを判断する。この基準値（ｄ）は、測定セル２内に蒸留水を貯留した場合の紫色光の透過光強度に対して、その９０％以上に相当する範囲において任意に設定される値である。
【００６１】
ここで、透過光強度（ｃ）が基準値（ｄ）以下のときは、測定セル２に紫色光の透過を妨げる汚れがあるか、又は被測定水に濁りがあると判断し、プログラムは、ステップＳ５へ戻り、上記洗浄動作から改めて実施する。一方、透過光強度（ｃ）が基準値（ｄ）を超えるときは、測定セル２に汚れがなく、且つ、被測定水に濁りがないと判断し、プログラムは、第二発光素子１５を消灯し、ステップＳ１４へ移行する。
【００６２】
薬注動作
ステップＳ１４において、プログラムは、薬液の注入を実施する。ここでは、電磁誘導コイルへの通電が維持されており、撹拌子１８により、測定セル２内に貯留された被測定水が撹拌される。そして、この状態を継続しながら、ローラポンプ１０を駆動させ、薬液供給経路１１を構成するチューブを所定回数扱くことにより、薬液貯蔵容器９から測定セル２内へ所定量の薬液を吐出させる。このようにして注入された薬液は、色素（ニューコクシン）によって被測定水を赤色に着色させる。また、注入された薬液は、呈色試薬が残留塩素により酸化を受けると、被測定水を発色させる。薬液の注入を終了すると、ローラポンプ１０を停止させ、プログラムは、ステップＳ１５へ移行する。
【００６３】
ステップＳ１５において、プログラムは、所定時間が経過するまで、測定セル２内に貯留された被測定水の撹拌を継続する。これにより、呈色試薬と残留塩素との反応時間が確保され、被測定水の発色が安定化する。所定時間が経過すると、プログラムは、電磁誘導コイルへの通電を停止し、ステップＳ１６へ移行する。
【００６４】
測定動作
ステップＳ１６において、プログラムは、第一発光素子１３を点灯する。続くステップＳ１７において、プログラムは、測定セル２を透過する赤色光を第一受光素子１４で検出し、その透過光強度（ｅ）を測定する。続いて、ステップＳ１８において、プログラムは、透過光強度（ｅ）とＲＡＭ３１に記憶されている透過光強度（ａ）との比（透過率：ｅ／ａ）を求め、ステップＳ１９へ移行する。
【００６５】
ステップＳ１９において、プログラムは、ステップＳ１８で求めた測定波長６５５ｎｍにおける透過率（ｅ／ａ）から、予めＲＯＭ３０に記憶された検量線に基づいて、被測定水の残留塩素濃度Ｂを算出する。この残留塩素濃度ＢはＲＡＭ３１に記憶され、プログラムは、ステップＳ２０へ移行する。
【００６６】
ステップＳ２０において、プログラムは、第一発光素子１３を消灯するとともに、第二発光素子１５を点灯する。続くステップＳ２１において、プログラムは、測定セル２を透過する紫色光を第二受光素子１６で検出し、その透過光強度（ｆ）を測定する。続いて、ステップＳ２２において、プログラムは、透過光強度（ｆ）とＲＡＭ３１に記憶されている透過光強度（ｃ）との比（透過率：ｆ／ｃ）を求め、ステップＳ２３へ移行する。
【００６７】
ステップＳ２３において、プログラムは、ステップＳ２２で求めた測定波長４２０ｎｍにおける透過率（ｆ／ｃ）から、予めＲＯＭ３０に記憶された検量線に基づいて、被測定水の残留塩素濃度Ａを算出する。この残留塩素濃度ＡはＲＡＭ３１に記憶され、プログラムは、ステップＳ２４へ移行する。
【００６８】
ステップＳ２４において、プログラムは、ステップＳ１９で算出した残留塩素濃度Ｂと、ステップＳ２３で算出した残留塩素濃度ＡとをＲＡＭ３１から呼び出す。そして、予めＲＯＭ３０に記憶された判定式に基づいて両者の相関を判定し、「異常」、「残留塩素濃度Ｂ採用」、及び「残留塩素濃度Ａ採用」の３段階に判別する。
【００６９】
ここで、ステップＳ２４において「異常」と判別したときは、プログラムは、ステップＳ２５へ移行し、ＬＣＤ３３に異常が発生した旨を表示するとともに、ブザー（図示省略）を鳴動させる。続くステップＳ２６において、プログラムは、操作者が確認スイッチ（図示省略）を押下したか否かを判断する。操作者が確認スイッチを押下したことを認識すると、プログラムは、ステップＳ５へ戻り、上記洗浄動作から改めて実施する。
【００７０】
また、ステップＳ２４において「残留塩素濃度Ｂ採用」と判別したときは、プログラムは、ステップＳ２７へ移行し、ＬＣＤ３３に被測定水の残留塩素濃度として残留塩素濃度Ｂを表示した後、再びステップＳ３へ戻る。
【００７１】
また、ステップＳ２４において「残留塩素濃度Ａ採用」と判別したときは、プログラムは、ステップＳ２８へ移行する。
【００７２】
ステップＳ２８において、プログラムは、ステップＳ２３で算出した残留塩素濃度ＡをＲＡＭ３１から呼び出し、測定可能範囲内であるか否かを判断する。測定可能範囲は、例えば、例えば５ｍｇ／Ｌ（Ｃｌ２換算）以下に設定される。
【００７３】
ここで、残留塩素濃度Ａが測定可能範囲外であるときは、プログラムは、ステップＳ２９へ移行し、ＬＣＤ３３に被測定水の残留塩素濃度が測定可能範囲外である旨を表示した後、再びステップＳ３へ戻る。一方、残留塩素濃度Ａが測定可能範囲内であるときは、プログラムは、ステップＳ３０へ移行し、ＬＣＤ３３に被測定水の残留塩素濃度として残留塩素濃度Ａを表示した後、再びステップＳ３へ戻る。
【００７４】
上述した本実施形態に係る残留塩素濃度測定装置１によれば、例えば、以下のような効果が奏される。
【００７５】
本実施形態に係る残留塩素濃度測定装置１では、塩素と少なくとも２段階で反応して、１段階目の反応生成物及び２段階目の反応生成物を生成し得る呈色試薬を使用し、１段階目の反応生成物と２段階目の反応生成物との等吸収点における発色度合に基づいて残留塩素濃度Ａを算出している。このため、本実施形態に係る残留塩素濃度測定装置１によれば、呈色試薬の添加量を増やすことなく、残留塩素濃度の測定可能範囲を広げることができる。
【００７６】
また、本実施形態に係る残留塩素濃度測定装置１では、１段階目の反応生成物と２段階目の反応生成物との等吸収点における発色度合に基づいて残留塩素濃度Ａを算出するとともに、１段階目の反応生成物の吸収極大波長近傍における発色度合に基づいて残留塩素濃度Ｂを算出し、両者の相関を判定することにより、残留塩素濃度Ａ及び残留塩素濃度Ｂのいずれを採用するかを決定している。このため、本実施形態に係る残留塩素濃度測定装置１によれば、被測定水の残留塩素濃度をより正確に求めることができる。
【００７７】
また、本実施形態に係る残留塩素濃度測定装置１では、１段階目の反応生成物と２段階目の反応生成物との等吸収点における発色度合に基づいて残留塩素濃度Ａを算出し、この残留塩素濃度Ａが測定可能範囲内であるか否かを判断している。このため、本実施形態に係る残留塩素濃度測定装置１によれば、被測定水の残留塩素濃度が測定可能範囲外である場合に測定値を出力することなく、無効化することができる。
【００７８】
［変形例］
なお、本発明は、上述した実施形態に限定されることなく、種々の形態で実施することができる。
【００７９】
例えば、上述した実施形態では、１段階目の反応生成物と２段階目の反応生成物との等吸収点における発色度合に基づいて残留塩素濃度を算出しているが、１段階目の反応生成物の発色度合に基づいて第１の塩素濃度を求めるとともに、２段階目の反応生成物の発色度合に基づいて第２の塩素濃度を求め、第１の塩素濃度と第２の塩素濃度とを合算して残留塩素濃度を算出してもよい。これにより、１段階目の反応生成物と２段階目の反応生成物との等吸収点が存在しない呈色試薬を用いた場合であっても、呈色試薬の添加量を増やすことなく、残留塩素濃度の測定可能範囲を広げることができる。
【００８０】
また、上述した実施形態では、１段階目の反応生成物と２段階目の反応生成物との等吸収点における発色度合に基づいて残留塩素濃度Ａを算出するとともに、１段階目の反応生成物の吸収極大波長近傍における発色度合に基づいて残留塩素濃度Ｂを算出し、残留塩素濃度Ａ及び残留塩素濃度Ｂのいずれかを被測定水の残留塩素濃度として判定しているが、残留塩素濃度Ｂを算出せず、残留塩素濃度Ａのみを算出するようにしてもよい。これにより、測定プロセスをより簡略化することができる。
【実施例】
【００８１】
（残留塩素濃度を変化させて呈色反応を行ったときの、被測定水の吸収スペクトルの確認）
次亜塩素酸ナトリウム水溶液を蒸留水で希釈し、残留塩素濃度（Ｃｌ２換算）が０．３８ｍｇ／Ｌ、０．９９ｍｇ／Ｌ、１．４２ｍｇ／Ｌ、２．６ｍｇ／Ｌ、３．３ｍｇ／Ｌ、４．７ｍｇ／Ｌ、６．３ｍｇ／Ｌ、又は８．８ｍｇ／Ｌの被測定水を調製した。そして、この被測定水３ｍＬへ上記表１の配合の薬液３８μＬを撹拌しながら添加し、室温で１分間静置して呈色反応を完結させた。次に、発色した被測定水を分光光度計（株式会社日立製作所製Ｕ−２０１０、石英セル長：１０ｍｍ）にセットし、温度２５℃における吸収スペクトルを測定した。結果を図５に示す。
【００８２】
図５に示すとおり、残留塩素濃度が低い場合には、呈色試薬と残留塩素との反応により１段階目の反応生成物が生成する結果、波長３６０〜３８０ｎｍ付近、波長６４０〜６６０ｎｍ付近、及び波長９４０〜９６０ｎｍ付近に吸収ピークが存在している。なお、波長５０５ｎｍ近傍の吸収ピークは、薬液に含まれる色素（ニューコクシン）に起因するものである。また、残留塩素濃度が２．６ｍｇ／Ｌ以上になると、２段階目の反応生成物が生成する結果、波長４６０〜４９０ｎｍ付近に吸収ピークが出現している。さらに、残留塩素濃度が４．７ｍｇ／Ｌ以上になると、１段階目の反応生成物の吸収ピークが小さくなっている。
【００８３】
（呈色試薬と残留塩素との反応生成物における等吸収点の確認）
上記と同様にして、残留塩素濃度（Ｃｌ２換算）が１．９４ｍｇ／Ｌの被測定水を調製した。そして、この被測定水３ｍＬへ上記表１の配合の薬液３４μＬを撹拌しながら添加し、室温で１分間静置して呈色反応を完結させた。次に、発色した被測定水を分光光度計（株式会社日立製作所製Ｕ−２０１０、石英セル長：１０ｍｍ）にセットし、各測定温度における吸収スペクトルを測定した。結果を図６に示す。
【００８４】
図６に示すとおり、測定温度に応じて吸収スペクトルが変化しているが、波長４２０ｎｍ近傍及び波長５４０ｎｍ近傍では吸光度が一定である。この結果から、呈色試薬と残留塩素との反応により１段階目及び２段階目の反応生成物が生成し、その等吸収点が、波長４２０ｎｍ近傍及び波長５４０ｎｍ近傍に存在することが分かる。
【００８５】
（残留塩素濃度を変化させて呈色反応を行ったときの、被測定水の波長４２０ｎｍ及び波長６５５ｎｍにおける透過率及び吸光度の確認）
上記と同様にして、残留塩素濃度（Ｃｌ２換算）が０．３８ｍｇ／Ｌ、０．９９ｍｇ／Ｌ、１．４２ｍｇ／Ｌ、２．６ｍｇ／Ｌ、３．３ｍｇ／Ｌ、４．７ｍｇ／Ｌ、６．３ｍｇ／Ｌ、又は８．８ｍｇ／Ｌの被測定水を調製した。そして、この被測定水３ｍＬへ上記表１の配合の薬液３８μＬを撹拌しながら添加し、室温で３０分間静置して呈色反応を完結させた。次に、発色した被測定水を分光光度計（株式会社日立製作所製Ｕ−２０１０、石英セル長：１０ｍｍ）にセットし、温度２５℃において、波長４２０ｎｍ及び波長６５５ｎｍにおける透過率及び吸光度を測定した。結果を表２に示す。また、表２の吸光度をプロットしたグラフを図７に示す。
【００８６】
【表２】
2018132367.tif 000004
【００８７】
図７に示すとおり、波長６５５ｎｍにおける吸光度は、残留塩素濃度４．７ｍｇ／Ｌまでは、残留塩素濃度が高くなるに従って増加し、残留塩素濃度４．７ｍｇ／Ｌからは、残留塩素濃度が高くなるに従って減少した。特に、波長６５５ｎｍにおける吸光度は、残留塩素濃度２ｍｇ／Ｌ以下の範囲で線形性に優れていた。一方、波長４２０ｎｍにおける吸光度は、残留塩素濃度が高くなるに従って増加し、特に残留塩素濃度２〜８ｍｇ／Ｌの範囲で線形性に優れていた。
【符号の説明】
【００８８】
１  残留塩素濃度測定装置、２  測定セル、３  薬注部、４  第一検出部、５  第二検出部、６  制御器、７  光透過窓部、８  窓板、９  薬液貯蔵容器、１０  ローラポンプ、１１  薬液供給経路、１２  逆止弁、１３  第一発光素子、１４  第一受光素子、１５  第二発光素子、１６  第二受光素子、１７  撹拌装置、１８  撹拌子、１９  ステータ、２０  採水口、２１  採水経路、２２  電磁弁、２３  定流量弁、２４  フィルタ、２５  排水口、２６  排水経路、２７  演算部、２８  入出力ポート、２９  ＣＰＵ、３０  ＲＯＭ、３１  ＲＡＭ、３２  スイッチ、３３  ＬＣＤ
【図１】
2018132367.tif 000005
【図２】
2018132367.tif 000006
【図３】
2018132367.tif 000007
【図４】
2018132367.tif 000008
【図５】
2018132367.tif 000009
【図６】
2018132367.tif 000010
【図７】
2018132367.tif 000011