(57)【要約】      （修正有）【課題】リン脂質含有材料から、工業スケールでの連続処理に好適な、リン脂質画分化の方法を提供する。【解決手段】（ａ）リン脂質含有開始材料を、撹拌下、Ｃ１〜Ｃ３アルコールから選択される脂肪族アルコールを含む抽出剤と接触させることと、（ｂ）得られた乳剤を、リン脂質濃縮抽出物へ、残余ラフィネートから分離することと、を含む、１つ又は２つ以上のリン脂質が濃縮された２つ又はそれ以上の画分へ、リン脂質含有供給材料を画分化するための、複数の混合及び分離ステージを含む向流抽出工程を有する。【選択図】図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
リン脂質含有供給材料を、１つ又は２つ以上のリン脂質が濃縮された２つ又はそれ以上の画分に画分化するための、複数の混合及び分離ステージを含む、向流抽出工程であって、以下の段階、すなわち、
（ａ）リン脂質含有開始材料を、撹拌下、Ｃ１〜Ｃ３アルコール及びその混合から選択された脂肪族アルコールを含む抽出剤と、前記リン脂質の少なくとも一画分とを、前記抽出剤内へ移転させるのに十分な時間、接触させる段階と、
（ｂ）遠心力を適用することを含む工程によって、得られた混合物を、残余ラフィネートから、リン脂質濃縮抽出物に分離する段階と、を含み、
各分離ステージからの前記リン脂質濃縮抽出物が、少なくとも一部、先行ステージに戻るか、さらに上流の混合ステージに戻り、最終リン脂質濃縮抽出物が、第一残余ラフィネートから分離される、向流抽出工程。
【請求項２】
（ａ）において、前記リン脂質含有開始材料が、並流又は向流混合操作において前記抽出剤と接触する、請求項１に記載の工程。
【請求項３】
前記リン脂質抽出物が、１つ又は２つ以上のホスファチジルコリン（ＰＣ）、ホスファチジルエタノールアミン（ＰＥ）、ホスファチジルイノシトール（ＰＩ）及び／又はホスファチジン酸（ＰＡ）を含む、請求項１又は請求項２に記載の工程。
【請求項４】
前記最終ラフィネート相が、１２重量％未満のホスファチジルコリン（ＰＣ）を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の工程。
【請求項５】
前記最終抽出物が、少なくとも２５重量％のホスファチジルコリン（ＰＣ）と、５０重量％超のアセトン不溶物（ＡＩ）とを含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の工程。
【請求項６】
前記脂肪族アルコールがエタノールである、請求項１〜５のいずれか１項に記載の工程。
【請求項７】
前記脂肪族アルコール中の水濃度が、０〜１０重量％の範囲内である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の工程。
【請求項８】
段階（ａ）及び（ｂ）が、少なくとも部分的に、多ステージ抽出装置中で実行され、多ステージ抽出装置は各ステージに対して、
ｉ）ロータ
ｉｉ）２つの液体流が混合される、前記ロータに連結した混合チャンバであって、混合チャンバが、
ｉｉａ）前記混合チャンバ中に配置された定常攪拌器と、
ｉｉｂ）その中で液体流が、前記混合チャンバによって発生する遠心力によって分離される沈降チャンバと、を含む混合チャンバと、が含まれる、工程。
【請求項９】
前記定常攪拌器が、定常ディスクを含み、前記混合することが、前記定常ディスクと回転している混合チャンバ間の速度差を通して達成される、請求項８に記載の工程。
【請求項１０】
少なくとも２つの抽出及び分離ステージを含み、各々の抽出剤が、向流又は並流様式において、１つ又は２つ以上のステージにて、各々のラフィネートに加えられる、請求項１〜９のいずれか１項に記載の工程。
【請求項１１】
抽出比率が、１〜５の範囲内であり、前記抽出剤相に、１〜１０重量％の量で水が含まれ、前記抽出剤相が、２５℃〜７０℃の温度を有し、２〜１０の抽出ステージが、分離段階に対して、２〜２０．０００ｇを用いて使用される、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の工程。
【請求項１２】
前記リン脂質含有供給にレシチンが含まれる、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の工程。
【請求項１３】
レシチンが、大豆レシチン、トウモロコシレシチン、菜種レシチン、米油レシチン、ヒマワリレシチン、綿種レシチン、パーム油レシチン、海産油レシチン、バイオマスレシチン、ピーナッツレシチン、卵黄レシチン、ミルクレシチン及び／又は脳レシチン、より好ましくは大豆レシチン又はヒマワリレシチンから選択される、請求項１２に記載の工程。
【請求項１４】
少なくとも一部のリン脂質を、ラフィネート及び／又は抽出物相から単離することをさらに含む、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の工程。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれか１項に記載の工程に従って入手可能な、リン脂質濃縮抽出物又はリン脂質減損ラフィネート。
【請求項１６】
食品、好ましくはパン製品、栄養素、菓子、インスタント食品、マーガリン、スプレッド、動物餌製品及び／又は医薬品組成物のため、又は放出剤又は工業用乳化剤としての、リン脂質濃縮抽出物又はリン脂質減損ラフィネートの利用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、リン脂質含有材料からリン脂質を抽出及び分離するための工程のための方法に関し、更に、それによって得られた画分、及びそれらの種々の利用に関する。
【背景技術】
【０００２】
リン脂質は、植物、微生物及び動物の細胞膜の重要な要素である。用語「リン脂質」は、脂溶性及び水溶性領域を有する化合物を生じさせる、脂肪酸由来の化合物、及びグリコール又はアミノアルコールスフィンゴシンに接続したリン酸含有化合物を意味する。用語「レシチン」は、本明細書では、リン脂質とトリグリセリドの混合物に対して使用される。レシチン中の主なグリセロール含有リン脂質は、ホスファチジルコリン、ホスファチジルイノシトール、ホスファチジンエタノールアミン及びホスファチジン酸であり、それぞれさらに本明細書ではＰＣ、ＰＩ、ＰＥ及びＰＡと呼ばれる。リン脂質の実際の組成は、供給源に依存する。レシチンの高極性成分に対して使用されるさらなる用語は、アセトン不溶物であり、さらには本明細書でＡｌと呼ばれる。これらは、リン脂質飽和アセトン中で一般に不溶性であるレシチン化合物であり、一般的には未精製レシチンから中性トリグリセリドを除去するために使用される。
【０００３】
市販のレシチンを画分化するため、とりわけホスファチジルコリンが濃縮された画分を得るために、多数の工程が開発されてきた。
【０００４】
米国特許第４，２３５，７９３号明細書は、低級アルコール、及び８５〜９６パーセントアルコールを含むその水性溶液からなる群より選択された溶媒で、油性ホスファチド抽出物を、油性未加工ホスファチドから抽出することと、前記油性ホスファチド抽出物を、酸化アルミニウム吸着剤と直接接触させることと、吸着したホスファチジルコリンをそれより回収することと、を含む、油性高精製ホスファチジルコリンを、油性未加工ホスファチドから得るための工程を開示している。大量の酸化アルミニウムの利用が必要であり、処理された材料もまた、吸着剤細粒を除去するために濾過する必要があるため、本工程は扱いにくい。
【０００５】
国際特許第ＷＯ−Ａ−２００５／０７２４７７号は、ａ）リン脂質含有材料と水溶性脂肪族アルコールを混合して、リン脂質含有画分を形成することと、ｂ）前記リン脂質含有画分を冷却して、リン脂質を沈殿させることと、を含む、リン脂質含有材料からリン脂質を分離するための方法を開示している。このようにして得た混合物が、重力によって、例えば遠心を通して分離された、２つの別の画分を形成する。材料を次いで、具体的にはイソプロパノール、ｎ−プロパノール及びこれらの混合物と、加熱下で混合し、冷却段階が続き、得られた画分を種々の遠心段階によって分離する。１ステージ抽出工程として、リン脂質の最大抽出収率は比較的低い。またさらに、本工程は、連続利用にはあまり適しておらず、種々の遠心と、再加熱及び／又は冷却段階を必要とすることから、扱いにくい。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って、工業スケールでの、更に連続処理での利用に好適でもある、リン脂質画分化を有する工程の効率改善に対する必要性が残っている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
従って、第一様態において、本発明は、
（ａ）リン脂質含有開始材料を、撹拌下、Ｃ１〜Ｃ３アルコール及びその混合から選択された脂肪族アルコールを含む抽出剤と、前記リン脂質の少なくとも一画分の前記抽出剤への移転を生じさせるのに十分な時間、接触させることと、
（ｂ）遠心力を適用することを含む工程によって、得られた混合物を、残余ラフィネートから、リン脂質濃縮抽出物に分離することと、を含む、リン脂質含有供給材料を、１つ又は２つ以上のリン脂質が濃縮された２つ又はそれ以上の画分へ画分化するための、複数の混合及び分離ステージを含む抽出工程に関し、各分離ステージからの前記リン脂質含有抽出物が、少なくとも一部分、先行ステージに戻るか、さらに先行の混合ステージに戻り、最終リン脂質濃縮抽出物が、第一残余ラフィネートから分離される。
【０００８】
第二様態において、本発明は、先の請求項のいずれか１項に記載の工程にしたがって得ることが可能な、リン脂質濃縮抽出物に関する。さらなる様態において、本発明は、先の請求項のいずれか１項に記載の工程に従って得ることが可能なリン脂質減損ラフィネートに関する。
【０００９】
さらなる様態において、本発明は、食品、好ましくはパン製品、栄養素、菓子、インスタント食品、マーガリン、スプレッド、動物餌製品及び／又は医薬品組成物のため、又は放出剤又は工業用乳化剤としての、リン脂質濃縮抽出物、又はリン脂質減損ラフィネートの利用に関する。
【００１０】
これらの、そしてさらなる特徴は、請求項、記述及び図面から集めることができ、個々の特徴は、単独及びサブコンビネーションの両方で、本発明の実施形態、及び他の分野で具体化可能であり、利点、それに対して保護を本明細書で請求する独立して保護可能な構造を提示可能である。本発明の実施形態が、図面に関して本明細書の以下の部分で、より詳細に記述される。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】実験にて使用されたような、周辺装置を含む、画分化工程の好ましい実施形態の概略図を開示している。
【図２】本工程の好ましい実施形態に従って、混合物に適用したＧ−力に対する回転速度の比を開示しており、２つの異なるロータが、遠心分離器にて使用され、Ｘ軸は、回転／分として回転を意味し、Ｙ軸はＧ−力である。
【図３】多ステージラインナップ中の工程の概略ラインナップを開示している。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
段階（ａ）において、リン脂質含有開始材料を、撹拌下、Ｃ１〜Ｃ３アルコール及びその混合から選択された脂肪族アルコールを含む抽出剤と、前記リン脂質の少なくとも一画分の、前記抽出剤への移転を生じさせるのに十分な時間、接触させる。本工程において、リン脂質含有開始材料を好ましくは、（ａ）において、並流又は向流混合操作中、抽出剤と接触させる。接触は、２つの液体が混合される様式及び装置によって、並流又は向流であってよいものの、全体の工程の流れは向流であり、すなわち、リン脂質含有開始材料を、第一ステージにおいて、第二又は更なるステージ等々からの抽出剤と接触させ、以下同様である。
【００１３】
工程段階（ｂ）において、段階（ａ）にて得た混合物を、遠心力が関与する工程によって分離する。
【００１４】
用語「遠心力」は、本明細書では、回転体を回転の中心から引き離す見かけ外向きの力を意味する。工程は好ましくは機械的工程であり、より好ましくは、遠心機のような、回転機器中での遠心力を適用することによる工程である。
【００１５】
用語「混合物」は、本明細書では、本抽出工程の任意のステージにて得られる任意の混合物を意味し、乳剤及び分散剤、及び不均質混合物及びブレンドが含まれる。分離工程は好ましくは、２〜２５．０００Ｇ、より好ましくは１０〜２０．０００Ｇ、またより好ましくは１００〜１８．０００Ｇ、またより好ましくは４００〜１５．０００Ｇの範囲内の相対遠心力（ＲＣＦ）にて、遠心機器内で実施される。ＲＣＦは、遠心機のロータ半径と、回転速度に正に関連し、所定ロータ半径に対して必要な回転速度は、当業者によって従来通り計算されて良い。
【００１６】
抽出されたリン脂質は好ましくは、１つ又は２つ以上のホスファチジルコリン（ＰＣ）、リソホスファチジルコリン（ＬＰＣ）、ホスファチジルエタノールアミン（ＰＥ）、ホスファチジルイノシトール（ＰＩ）及び／又はホスファチジン酸（ＰＡ）を含む。抽出された成分、そして残余成分の実際の組成は、開始材料、抽出剤、及び開始材料が抽出される条件に広く依存するが、抽出剤の化学特性及び抽出剤相の組成、例えば水含量及びｐＨ値にも依存する。
【００１７】
本工程は好ましくは、２０重量％未満のホスファチジルコリン（ＰＣ）、より好ましくは１５重量％未満、またより好ましくは１２重量％未満を含む、最終ラフィネート相が生じる。
【００１８】
より好ましくは、最終ラフィネート相は、１〜１０重量％、より好ましくは２〜９重量％、また好ましくは３〜８重量％の範囲内の量で、ホスファチジルコリン（ＰＣ）を含む。
【００１９】
最終ラフィネート相は好ましくは、５５〜７５重量％、より好ましくは６０〜７０重量％、またより好ましくは６５〜７０重量％のアセトン不溶物含量を有する。
【００２０】
図面の詳細な説明
図１は、本工程の好ましい実施形態を描写している。ここで、リン脂質供給タンク（１）と、熱交換機（図示せず）を含む抽出剤タンク（２）が、最終抽出剤出口（４）と最終ラフィネート出口（４）を有する、多ステージ遠心液体−液体交換器（３）に流体連結する。抽出剤供給が、リン脂質供給に対して向流に、抽出機（３）内入り、最終抽出剤が、抽出剤容器（５）及びラフィネート容器（６）中に回収される。タンク（１）及び（２）両方には、実際の実験に必要な流れ、従って抽出比率を調節及び制御するために、フローメータを備える。温度制御設備が、熱交換機内、及び遠心抽出器入口及び出口の両方に設置される。
【００２１】
未調節レシチンと、０重量％〜１０重量％の水含量に対して調節したエタノールを、それぞれタンク（１）及び（２）内に充たす。抽出剤温度は、熱交換機を通して循環することによって調節してよい。
【００２２】
図２は、本工程の優先的実施形態に対して適用した相対遠心力を示しており、これによって好適な遠心機器が使用された。ここで、２つの異なるロータにより、遠心力におけるわずかな差が生じ、迅速な分離が可能になった。
【００２３】
本発明にしたがった工程において、好ましくは抽出剤相から得た最終抽出物には、少なくとも２５重量％のホスファチジルコリン（ＰＣ）、及び５０重量％超のアセトン不溶物（ＡＩ）が含まれる。
【００２４】
先行技術において開示された工程にて一般的に得られるものとは有意に異なる組成を有するラフィネート相が同時に発生する一方で、本工程は、多ステージ工程を利用し、すなわち、繰り返し抽出段階を含み、従って、抽出物相中の望まれるリン脂質の収率が上昇する。
【００２５】
リン脂質含有開始材料は、植物又は動物由来の未精製レシチン、脱ガム工程にて、植物又は動物油及び／又は脂肪から得ることが可能なような油由来ガム及び／又は乾燥ガムのような、任意の好適な材料であってよい。一般的には、開始材料のリン脂質組成は、調製方法に部分的に影響を受けるが、主に材料の起源によって決まる。
【００２６】
好適なレシチン組成物が、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ，Ｆｏｏｄ  ａｎｄ  Ｆｅｅｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，５ｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｖｏｌｕｍｅ  １，２００７，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓにおいて詳細に開示されている。
【００２７】
リン脂質含有材料には好ましくは、ホスファチジルコリン（ＰＣ）、ＬＰＣ、ホスファチジルエタノールアミン（ＰＥ）、ナシルホスファチジルエタノールアミン（ＮＡＰＥ）、ホスファチジルセリン（ＰＳ）、ホスファチジルイノシトール（ＰＩ）、ホスファチジルグリセロール（ＰＧ）、ジホスファチジルグリセロール（ＤＰＧ）、ホスファチジン酸（ＰＡ）、プラズマロゲン、レシチン及び植物油由来ガムの未改変又は化学的に改変された形態からなる群より選択された１つ又は２つ以上のリン脂質が含まれる。これらのうちホスファチジルコリン（ＰＣ）、ホスファチジルエタノールアミン（ＰＥ）及びホスファチジルイノシトール（ＰＩ）が一般的に、本組成物の主要部を形成する。
【００２８】
本工程における利用のためのリン脂質含有材料には、トリグリセリド油が含まれてよく、又は、例えば独国特許第ＤＥ−Ａ−１２３４６８０号明細書に開示されたような、アセトン又はヘキサン抽出によって、部分的に、又は完全に脱油されてよい。トリグリセリドは、使用したアルコール抽出剤中で溶けづらいことが判明したので、トリグリセリドの存在が、本工程に対して障害をもたらすことはないことがわかった。従って、本工程は有利に、開始成分としての未精製リン脂質組成物を利用できる。さらに、開始材料中のトリグリセリドの存在は、粘度を減少させる可能性があり、従って、抽出剤相とラフィネート相の好適な混合を達成するために必要なエネルギーを減少させうる。
【００２９】
さらに、油の添加は、ラフィネート画分に対して有利に減少されてよく、それによって、脱油段階にかける全体量が減少する。
【００３０】
広く入手可能であるので、大豆レシチン、トウモロコシレシチン、キャノーラ、フィールドマスタード及び他の菜種変異体及びハイブリッド由来のレシチンを含む、菜種レシチン、米油レシチン、ヒマワリレシチン、綿種レシチン、ピーナッツレシチン、ココナッツ油レシチン、大豆油、ヒマワリ油、菜種油、木綿油、オリーブ油、トウモロコシ油、グランドナッツ又はピーナッツ油、ヒマワリ油、リノーラ油、アマニン油、パーム油、海産油、本明細書記述以外の他の供給源由来のバイオマス、及び／又はココナッツ油由来のレシチン、又はこれらの混合物からなる群より選択された植物油由来レシチンが好ましい。
【００３１】
海産油レシチンの好適な供給源として、ミクロ藻又はシアノ細菌のような海洋生物由来の油が挙げられる。あるいは、卵黄レシチン、ミルクレシチン及び／又は脳レシチン、及びこれらの混合物を含む、動物系レシチンを使用してもよい。画分化されるべき原料は、好ましくは、必要とされる画分又は複数の画分中で選択される。リノレン酸部位を実質的に含まないリン脂質画分が望ましい場合、ヒマワリレシチン、綿種レシチン又はトウモロコシ胚芽油レシチンが有利に使用されてよい。不飽和脂肪酸残基がそれほど多くない、従って、酸化安定性が高い画分を必要とする適用に対して、菜種レシチンが、開始材料として好ましく利用されてよい。大豆レシチンが、利用可能性及びその高いＰＣ含量のために極めて好ましい。
【００３２】
その単離及び／又は調製に通常関連するトリグリセリド及び他の成分をさらに含んでよいリン脂質含有混合物が、撹拌下、脂肪族アルコールと混合される場合、一般的に二相システムが形成され、設定領域において、アルコールと共に、リン脂質及びおそらくトリグリセリド、及び他のアルコール可溶性成分を含むアルコール含有軽量上層と、トリグリセリドの残りを含むリン脂質下層とが発生する。
【００３３】
本明細書で開示された成分に対する解析の標準方法は、着色料及び甘味料以外の食品添加物における１９９５年２月２０日の欧州議会指令Ｎｏ  ９５／２／ＥＣに従う。
【００３４】
セトラ／ミキサユニットを、抽出剤とラフィネート相とを分離するために使用してよいが、自然重力による分離はゆっくりであり、液体の温度の注意深い制御が必要である。またさらに、相が重くなると、粘度が比較的高くなる傾向にあり、分離が困難になり、抽出収率の欠損の原因となる。
【００３５】
出願人らはここで、１つ又は２つ以上の遠心抽出器を用いることで、重力を増加させることによって各ステージでの密度分離が増強され、一方でまた、リン脂質層を乳化させるエネルギーを増加させ、前述のリン脂質の抽出収率が大幅に増加し得、同時に、抽出及び相分離を実施するために必要な時間が大きく減少することを発見した。
【００３６】
さらに、そのようにして得たより軽い抽出画分と、より重いラフィネート画分が、ミキサ／セトラユニットを用いた抽出工程中で一般的に得られるものとは異なる組成を有し、それによって異なる利用に対する可能性が広がることが分かった。
【００３７】
出願人らはさらに、両方の相にわたる種々の成分の分布が、主に、リン脂質含量材料、リン脂質含有材料の抽出剤に対する比率、リン脂質組成、温度及び抽出剤組成、とりわけその水含量及び／又は酸値、並びに液体／液体乳剤を形成するために供給された機械的撹拌によって制御されることを発見した。
【００３８】
開始材料の異なる成分の抽出が、異なるパラメータが様々である時に変化しうるので、多成分システムが、選択画分化を難しくする。一般に、抽出剤相は、高温、低水含量でより多量のリン脂質を含む。
【００３９】
本工程は好ましくは、多ステージ混合及び液体／液体分離装置又は機器を使用する。本発明に従った工程は、バッチ工程として実施されて良いが、好ましくは、連続操作にて実行される。遠心機器に加えて、ミキサ／セトラシステムも有利に使用してよい。
【００４０】
本発明に従った液体−液体二相抽出工程において、抽出剤および抽出されるべき材料を、多ステージ抽出装置内に導入する。多ステージ抽出装置は好ましくは、第一入口と第二入口を有する。両方の液体の導入は、好ましくは、互いに向流方向で実施され、すなわち、より軽い相が有利に、第一入口中、多ステージ分離機器の上部に導入され、一方で、リン脂質含有材料は有利に、底部、すなわち第二入口にて導入されて良い。
【００４１】
各ステージにおいて、好ましくは、抽出されるべき供給の、そして抽出剤の混合物を好ましくは、ミキサとオーバーフロー容器を通して回転させてよく、大量の溶媒と基質の混合物を、各ステージにて、オーバーフロー容器から引き出してよく、抽出物とラフィネートに遠心機にて分離する。
【００４２】
ラフィネートが次いで好ましくは、続く抽出ステージに導入されるか、又は最終ステージからさらなる処理段階へ移動し、一方で抽出物が、先行処理段階に戻り、第一ステージからさらなる処理段階へ放出される。従って、本工程は好ましくは、第一方向で、リン脂質含有材料を含む供給を、多ステージ抽出装置に導入することと、第二方向において、多ステージ抽出装置を通して抽出剤が流れ、画分化工程の抽出相を形成する、Ｃ１〜Ｃ３アルコール及びその混合物から選択された脂肪族アルコールを含む抽出剤を導入することと、供給と抽出剤とを、撹拌下、接触させることとを含み、第二方向は、第一方向に対して向流である。
【００４３】
とりわけ好適な多ステージ抽出装置には、各ステージに対して、ｉ）ロータ、ｉｉ）ロータに連結した混合チャンバが含まれ、２つの液体流が混合され、混合チャンバには、ｉｉａ）混合チャンバ内に配置された定常攪拌器と、ｉｉｂ）液体流が、混合チャンバで発生した遠心力によって分離される、沈降チャンバとが含まれる。定常攪拌器には好ましくは、定常ディスクが含まれ、混合することは、定常ディスクと、回転している混合チャンバ間の速度差を通して達成される。ディスクはまた、ポンプとして働いて良く、それによって抽出物とラフィネート相が、多ステージ装置を通して移動する。
【００４４】
ラフィネート及び抽出物両方が、異なる組成のリン脂質を含み、他の公知の工程にて得られたものと非常に異なっており、従って食品、より好ましくはパン製品、栄養素、菓子、インスタント食品、マーガリン、スプレッド、栄養素及び医薬品を含む、異なる目的のために有用であってよいことがわかった。他の好ましい利用には、化粧品、動物餌製品及び／又は医薬品組成物が含まれ、又は放出剤又は工業用乳化剤として利用される。
【００４５】
従って、本発明はまた、食品、好ましくはパン製品、栄養素、菓子、インスタント食品、マーガリン、スプレッド、動物餌製品及び／又は医薬品組成物、又は放出剤又は工業乳化剤としてのための、リン脂質濃縮抽出物、又はリン脂質減損ラフィネートの利用に関する。従って、好ましくは本工程はまた、抽出物又はラフィネートの単離のための１つ又は２つ以上の段階を含み、抽出物又はラフィネートを製品に組み込む段階が、本明細書の上述のとおりである。
【００４６】
脂肪族アルコールを含む抽出物は、第一方向にて多ステージ抽出装置を通して流れ、抽出剤相に寄与する。抽出されるべき材料は、第二方向にて、多ステージ抽出装置を通して流れ、二相抽出工程のラフィネート相に寄与し、第二方向は、第一方向に対して向流である。
【００４７】
２つの相を、撹拌下、直接接触させ、抽出可能な成分を、供給から抽出剤相に移動させ、その結果濃縮された抽出剤相がさらに濃縮され、ラミネート相はさらに減損する。
【００４８】
以下の非限定実施例で、本発明に従った工程を例示する。しかしながら、本発明は、実施例の特定の詳細に制限されないことが理解されるべきである。
【００４９】
実験例
抽出器：Ｒｏｕｓｓｅｌｅｔ  Ｒｏｂａｔｅｌ（Ｆｒａｎｃｅ）から得た多ステージ遠心液体−液体抽出器を本実験に使用した。抽出器は、中心ロータに接続した６回転ボウルを含み、最大回転速度２，９００ｒｐｍ、最大流速（２相）２５〜３０ｌ／ｈであった。ボウルは、０．３９ｌの有用容量を有した。
【００５０】
周辺装置を、図１で描写したスキーマに従って使用した。エタノールを、０重量％〜１０重量％の水含量に調節し、供給タンクに充たした。エタノール供給の温度を、熱交換機を通して循環させることによって調節し、一方で工程ステージでの温度を、熱交換機にて、そして抽出器入口及び出口両方にて制御した。レシチンとエタノールタンク両方に、実際の実験のために必要な流れ、従って抽出比率を調節し、制御するために、フローメータを備えた。
【００５１】
開始時において、エタノールの流れをまず調節し、回転速度を設定した。次いでレシチンの流れを調節した。
【００５２】
連続抽出物及びラフィネート出口の流れをシステムで約５分間安定化させ、次いで実際の流量を、５分の間に抽出器から出てくる抽出物とラフィネート相を回収し、総量の重量を測定することによって測定した。５ｌの各画分をさらなる解析のために回収した。
【００５３】
収率測定：収率計算のために、抽出物とラフィネート流を、５分の間回収して、定量化した。それより、ｋｇ／ｈにて処理能力を計算した。抽出物相がまだ、特定の量のラフィネート相を含むので、ラフィネート相含量を以下のように決定した。
【００５４】
定義した量のよく均質化した抽出物相を、公知の重量の遠心タンク内に定量し、５０００ｒｐｍにて１０分間（１０℃）遠心した。次いで、上清抽出物相を注意深くデカンタし、均質化抽出物相のラフィネートとして沈殿定量化した。補正ラフィネートと抽出物処理能力を次いで、この量から推定した。
【００５５】
アセトン不溶物を、Ｌａｎｇｅ  Ｒ．，Ｆｉｅｂｉｇ  Ｈ．Ｊ．（１９９９）：Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｐｈｏｓｐｈｏｌｉｐｉｄｓ，Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｏｆ  ＤＧＦ，Ｆｅｔｔ／Ｌｉｐｉｄ  １０１：７７〜７９に従って決定した。
【００５６】
本方法は、試験条件下、アセトン中の、トリグリセリド、脂肪酸、ステロイド及び他のアセトン可溶性成分のようなレシチン成分の可溶性と、リン脂質と糖リン脂質の不溶性に基づいている。後者は、アセトン不溶物（ＡＩ）と呼ぶ。
【００５７】
一般に、約５ｇのレシチン試料を、０℃にて、約４０ｍｌのアセトンと、繰り返し激しくかき混ぜながら混合した。アセトン可溶性成分が溶解し、一方で不溶性成分が沈殿する。沈殿物を次いで濾過して除き、アセトンで洗浄し、残余物を乾燥させた。本方法を少なくとも４回、又は可溶性成分がアセトン中に検出されなくなるまで繰り返す。合わせた残余物の量が、レシチン試料のアセトン不溶性部分とみなされ、重量パーセントを、アセトン可溶性成分の含量と水含量を減算することによって計算した。
【００５８】
組成データ：よく均質化した抽出物とラフィネートの一部をそれぞれ、公知の重量の丸底フラスコ内に定量した。蒸気圧に従って圧力を自動的に調節して、溶媒を５０〜６０℃及び減圧にて回転エバポレータ中で取り除いた。最終乾燥段階を、一定量が達成されるまで、凍結乾燥器内で実施した。乾燥質量及び総収率を、補正した処理能力及び乾燥質量から計算した。
【００５９】
化学組成：残余ラフィネート含量を取り除いた、抽出物の、そしてラフィネート相の乾燥試料を、それらのＡＩ含量と酸値に対して解析した。リン脂質組成を、液体クロマトグラフ法を用いて決定した。
【００６０】
種々のリン脂質成分の同定及び定量を、リン脂質のみに対して、薄層クロマトグラフィー（ＴＬＣ）、高性能液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）及び３１Ｐ核磁気共鳴分光法（３１Ｐ−ＮＭＲ）を含む、異なる方法によって従来通り実施してよい。好適な方法は、Ｌｏｎｄｏｎ  Ｅ．，Ｆｅｉｇｅｎｓｏｎ  Ｇ．Ｗ．（１９７９）：Ｐｈｏｓｐｈｏｒｏｕｓ  ＮＭＲ  Ａｎａｌｙｓｉｓ  ｏｆ  Ｐｈｏｓｐｈｏｌｉｐｉｄｓ  ｉｎ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ，Ｊ．Ｌｉｐｉｄ  Ｒｅｓ．２０：４０８〜４１２；Ａｉｔｚｅｔｍｕｌｌｅｒ  Ｋ．（１９８４）：ＨＰＬＣ  ａｎｄ  Ｐｈｏｓｐｈｏｌｉｐｉｄｓ，Ｐａｒｔ  Ｉ：Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｃｏｎｓｉｄｅｒａｔｉｏｎｓ，Ｆｅｔｔｅ，Ｓｅｉｆｅｎ，Ａｎｓｔｒｉｃｈｍ．８６：３１８〜３２２；及びＡｌｏｉｓｉ  Ｊ．Ｄ．，Ｓｈｅｒｍａ  Ｊ．，Ｆｒｉｅｄ  Ｂ．（１９９０）：Ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ  ｏｆ  Ｍｏｂｉｌｅ  Ｐｈａｓｅｓ  ｆｏｒ  Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ  ａｎｄ  Ｑｕａｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｌｉｐｉｄｓ  ｂｙ  Ｏｎｅ−Ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ  ＴＬＣ  ａｎｄ  Ｐｒｅａｄｓｏｒｂｅｎｔ  Ｈｉｇｈ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｓｉｌｉｃａ  Ｇｅｌ  Ｐｌａｔｅｓ，Ｊ．Ｌｉｑ．Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒ．１３：３９４９〜３９６１．にて開示されている。
【実施例】
【００６１】
（実施例１〜８）
未精製大豆レシチンを、それぞれ２．５％ｗｔ．及び４．５５％  ｗｔ．水を含むエタノールで抽出した。表１は、種々の実行の結果に適用した条件を描写している。
【００６２】
【表１】
2018080342.tif 000003
【００６３】
得られた抽出物とラフィネート創を乾燥させて、揮発物、抽出剤及び水を除去し、アセトン不溶性、酸値及び組成に関して解析した（図２を参照のこと）。抽出比率は、各ステージにて使用した抽出剤とラフィネートの重量比を意味する。
【００６４】
【表２】
2018080342.tif 000004
【００６５】
本実施例は、多ステージ向流遠心抽出工程を用いて、高ＰＣ含量と、相当のＰＣ／ＡＩ比率を示している、レシチンのエタノール可溶性画分の、４０％までの収率を達成することが可能であることを例示している。
【００６６】
相当するラフィネート相は、ＰＣが強く減損し、一般的に、先に脱油したレシチンの単一ステージエタノール抽出によってのみ達成される組成を有する。
【００６７】
得られたラフィネート画分が、食品のための乳化剤としてとりわけ有用であることがわかった。本実験において、より高い抽出比率、すなわちラフィネートに対する抽出物の比が、ラフィネート中のＡＩ含量を増加させたことがわかった。エタノール温度を上げると、エタノール中の水濃度を下げる場合と同様、ラフィネート中のＡＩが上昇する。両方の因子が、エタノールでのトリグリセリド抽出を増強することが明らかである。ラフィネート中のＰＣ含量を、より高い抽出比率を適用することによって減少可能である一方で、これはまた、温度の上昇、抽出ステージの追加、及びロータ速度の上昇によって達成できた。
【００６８】
さらに、抽出比率の上昇、温度の上昇及びエタノール中の水含量の減少がまた、ラフィネート中のＰＡ、ＰＩ及びＰＥ濃度を上昇させる。
【００６９】
水濃度の上昇と、エタノール温度の上昇が、抽出物中のＰＣ含量を増加させることがわかり、一方で抽出比率を増加させることにより、抽出物中のＰＣ含量が下がった。
【図１】
2018080342.tif 000005
【図２】
2018080342.tif 000006
【図３】
2018080342.tif 000007
【手続補正書】
【提出日】平成30年1月10日(2018.1.10)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４７】
２つの相を、撹拌下、直接接触させ、抽出可能な成分を、供給から抽出剤相に移動させ、その結果濃縮された抽出剤相がさらに濃縮され、ラミネート相はさらに減損する。
なお、本願は、特許請求の範囲に記載の発明に関するものであるが、他の態様として以下も包含し得る。
１．リン脂質含有供給材料を、１つ又は２つ以上のリン脂質が濃縮された２つ又はそれ以上の画分に画分化するための、複数の混合及び分離ステージを含む、向流抽出工程であって、以下の段階、すなわち、
（ａ）リン脂質含有開始材料を、撹拌下、Ｃ１〜Ｃ３アルコール及びその混合から選択された脂肪族アルコールを含む抽出剤と、前記リン脂質の少なくとも一画分とを、前記抽出剤内へ移転させるのに十分な時間、接触させる段階と、
（ｂ）遠心力を適用することを含む工程によって、得られた混合物を、残余ラフィネートから、リン脂質濃縮抽出物に分離する段階と、を含み、
各分離ステージからの前記リン脂質濃縮抽出物が、少なくとも一部、先行ステージに戻るか、さらに上流の混合ステージに戻り、最終リン脂質濃縮抽出物が、第一残余ラフィネートから分離される、向流抽出工程。
２．（ａ）において、前記リン脂質含有開始材料が、並流又は向流混合操作において前記抽出剤と接触する、上記１に記載の工程。
３．前記リン脂質抽出物が、１つ又は２つ以上のホスファチジルコリン（ＰＣ）、ホスファチジルエタノールアミン（ＰＥ）、ホスファチジルイノシトール（ＰＩ）及び／又はホスファチジン酸（ＰＡ）を含む、上記１又は上記２に記載の工程。
４．前記最終ラフィネート相が、１２重量％未満のホスファチジルコリン（ＰＣ）を含む、上記１〜３のいずれか１項に記載の工程。
５．前記最終抽出物が、少なくとも２５重量％のホスファチジルコリン（ＰＣ）と、５０重量％超のアセトン不溶物（ＡＩ）とを含む、上記１〜４のいずれか１項に記載の工程。
６．前記脂肪族アルコールがエタノールである、上記１〜５のいずれか１項に記載の工程。
７．前記脂肪族アルコール中の水濃度が、０〜１０重量％の範囲内である、上記１〜６のいずれか１項に記載の工程。
８．段階（ａ）及び（ｂ）が、少なくとも部分的に、多ステージ抽出装置中で実行され、多ステージ抽出装置は各ステージに対して、
ｉ）ロータ
ｉｉ）２つの液体流が混合される、前記ロータに連結した混合チャンバであって、混合チャンバが、
ｉｉａ）前記混合チャンバ中に配置された定常攪拌器と、
ｉｉｂ）その中で液体流が、前記混合チャンバによって発生する遠心力によって分離される沈降チャンバと、を含む混合チャンバと、が含まれる、工程。
９．前記定常攪拌器が、定常ディスクを含み、前記混合することが、前記定常ディスクと回転している混合チャンバ間の速度差を通して達成される、上記８に記載の工程。
１０．少なくとも２つの抽出及び分離ステージを含み、各々の抽出剤が、向流又は並流様式において、１つ又は２つ以上のステージにて、各々のラフィネートに加えられる、上記１〜９のいずれか１項に記載の工程。
１１．抽出比率が、１〜５の範囲内であり、前記抽出剤相に、１〜１０重量％の量で水が含まれ、前記抽出剤相が、２５℃〜７０℃の温度を有し、２〜１０の抽出ステージが、分離段階に対して、２〜２０．０００ｇを用いて使用される、上記１〜１０のいずれか１項に記載の工程。
１２．前記リン脂質含有供給にレシチンが含まれる、上記１〜１１のいずれか１項に記載の工程。
１３．レシチンが、大豆レシチン、トウモロコシレシチン、菜種レシチン、米油レシチン、ヒマワリレシチン、綿種レシチン、パーム油レシチン、海産油レシチン、バイオマスレシチン、ピーナッツレシチン、卵黄レシチン、ミルクレシチン及び／又は脳レシチン、より好ましくは大豆レシチン又はヒマワリレシチンから選択される、上記１２に記載の工程。
１４．少なくとも一部のリン脂質を、ラフィネート及び／又は抽出物相から単離することをさらに含む、上記１〜１３のいずれか１項に記載の工程。
１５．上記１〜１４のいずれか１項に記載の工程に従って入手可能な、リン脂質濃縮抽出物又はリン脂質減損ラフィネート。
１６．食品、好ましくはパン製品、栄養素、菓子、インスタント食品、マーガリン、スプレッド、動物餌製品及び／又は医薬品組成物のため、又は放出剤又は工業用乳化剤としての、リン脂質濃縮抽出物又はリン脂質減損ラフィネートの利用。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
リン脂質含有供給材料を、１つ又は２つ以上のリン脂質が濃縮された２つ又はそれ以上の画分に画分化するための、複数の混合及び分離ステージを含む、向流抽出工程であって、該工程は、以下の段階、すなわち、
（ａ）リン脂質含有開始材料を、撹拌下、Ｃ１〜Ｃ３アルコール及びその混合物から選択された脂肪族アルコールを含む抽出剤と、前記リン脂質の少なくとも一画分を前記抽出剤内へ移転させるのに十分な時間、接触させる段階と、
（ｂ）遠心力を適用することを含む工程によって、得られた混合物を、残余ラフィネートから、リン脂質濃縮抽出物に分離する段階と、
を含み、
前記リン脂質濃縮抽出物と前記ラフィネートが異なるリン脂質組成を有し、
各分離ステージからの前記リン脂質濃縮抽出物が、少なくとも一部、先行ステージに戻るか、さらに上流の混合ステージに戻り、
全体の工程の流れが向流であり、これはリン脂質含有材料を、第一ステージにおいて、第二又は更なるステージ等々からの抽出剤と接触させることを意味し、
最終リン脂質濃縮抽出物が、第一残余ラフィネートから分離され、
前記最終抽出物が、少なくとも２５重量％のホスファチジルコリン（ＰＣ）と、５０重量％超のアセトン不溶物（ＡＩ）とを含み；および
最終ラフィネートが５５〜７５重量％のＡＩ含有量を有する、
向流抽出工程。
【請求項２】
多ステージ抽出装置が使用され、前記抽出剤が第一方向にて多ステージ抽出装置を通して流れ、抽出剤相に寄与し、前記材料が第二方向にて多ステージ抽出装置を通して流れ、二相抽出工程のラフィネート相に寄与し、第二方向は第一方向に対して向流である、請求項１に記載の工程。
【請求項３】
（ａ）において、前記リン脂質含有開始材料が、並流又は向流混合操作において前記抽出剤と接触する、請求項１または２に記載の工程。
【請求項４】
前記リン脂質抽出物が、１つ又は２つ以上のホスファチジルコリン（ＰＣ）、ホスファチジルエタノールアミン（ＰＥ）、ホスファチジルイノシトール（ＰＩ）及び／又はホスファチジン酸（ＰＡ）を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の工程。
【請求項５】
前記最終ラフィネート相が、１２重量％未満のホスファチジルコリン（ＰＣ）を含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の工程。
【請求項６】
前記脂肪族アルコールがエタノールである、請求項１〜５のいずれか１項に記載の工程。
【請求項７】
前記脂肪族アルコール中の水濃度が、０〜１０重量％の範囲内である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の工程。
【請求項８】
段階（ａ）及び（ｂ）が、少なくとも部分的に、多ステージ抽出装置中で実行され、多ステージ抽出装置は各ステージに対して、
ｉ）ロータ
ｉｉ）２つの液体流が混合される、前記ロータに連結した混合チャンバであって、混合チャンバが、
ｉｉａ）前記混合チャンバ中に配置された定常攪拌器と、
ｉｉｂ）その中で液体流が、前記混合チャンバによって発生する遠心力によって分離される沈降チャンバと、を含む混合チャンバと、が含まれる、請求項１〜７のいずれか１項に記載の工程。
【請求項９】
前記定常攪拌器が、定常ディスクを含み、前記混合することが、前記定常ディスクと回転している混合チャンバ間の速度差を通して達成される、請求項８に記載の工程。
【請求項１０】
少なくとも２つの抽出及び分離ステージを含み、各々の抽出剤が、向流又は並流様式において、１つ又は２つ以上のステージにて、各々のラフィネートに加えられる、請求項１〜９のいずれか１項に記載の工程。
【請求項１１】
抽出比率が、１〜５の範囲内であり、前記抽出剤相に、１〜１０重量％の量で水が含まれ、前記抽出剤相が、２５℃〜７０℃の温度を有し、２〜１０の抽出ステージが、分離段階に対して、２〜２０．０００ｇを用いて使用される、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の工程。
【請求項１２】
前記リン脂質含有供給にレシチンが含まれる、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の工程。
【請求項１３】
レシチンが、大豆レシチン、トウモロコシレシチン、菜種レシチン、米油レシチン、ヒマワリレシチン、綿種レシチン、パーム油レシチン、海産油レシチン、バイオマスレシチン、ピーナッツレシチン、卵黄レシチン、ミルクレシチン及び／又は脳レシチン、より好ましくは大豆レシチン又はヒマワリレシチンから選択される、請求項１２に記載の工程。
【請求項１４】
少なくとも一部のリン脂質を、ラフィネート及び／又は抽出物相から単離することをさらに含む、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の工程。
【外国語明細書】
2018080342000001.pdf