(57)【要約】      （修正有）【課題】フタロシアニン顔料分散体の粘度の上昇を抑制し、かつ、それを含む着色組成物の塗膜のコントラストの低下を抑制可能な顔料分散体及び着色組成物の提供。【解決手段】式（１）で示されるフタルイミド及びその誘導体から選択される少なくとも一種、フタロシアニン顔料、分散剤並びに溶剤を含有する顔料分散体。2018080217.tif 000006（Ｒ1〜Ｒ4は、Ｈ又はハロゲン原子；Ｑは、（ｉ）Ｈ、（ii）末端の炭素原子に結合する置換基ＸをしてもよいＣ１〜Ｃ４のアルキル基又は（iii）芳香環の炭素原子に結合する置換基Ｙを有してもよいアリール基；置換基Ｘは、アセチル基、カルボキシル基、リン酸基又はスルホン基；置換基Ｙは、メチル基、アセチル基、カルボキシル基、リン酸基又はスルホン基）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で示されるフタルイミド及びその誘導体から選択される少なくとも一種、フタロシアニン顔料、分散剤並びに溶剤を含有する顔料分散体。
【化１】
2018080217.tif 000005
（式（１）中、Ｒ1〜Ｒ4は、水素原子又はハロゲン原子であり、Ｑは、（ｉ）水素原子、（ii）末端の炭素原子に結合する置換基Ｘをしてもよい炭素数１〜５のアルキル基又は（iii）芳香環の炭素原子に結合する置換基Ｙを有してもよいアリール基であり、置換基Ｘは、アセチル基、カルボキシル基、リン酸基又はスルホン基であり、置換基Ｙは、メチル基、アセチル基、カルボキシル基、リン酸基又はスルホン基である。）
【請求項２】
前記フタロシアニン顔料が、金属フタロシアニン顔料である請求項１記載の顔料分散体。
【請求項３】
前記金属フタロシアニン顔料が、亜鉛フタロシアニン顔料又は銅フタロシアニン顔料である請求項２記載の顔料分散体。
【請求項４】
前記亜鉛フタロシアニン顔料が、その一分子中に含まれる平均水素原子数が２以上であるハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料である請求項３記載の顔料分散体。
【請求項５】
前記ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料が、塩素化臭素化亜鉛フタロシアニン顔料である請求項４に記載の顔料分散体。
【請求項６】
前記式（１）中のＱが、（ii）末端の炭素原子に結合する置換基Ｘを有してもよい炭素数２のアルキル基であり、置換基Ｘが、カルボキシル基又はリン酸基である請求項１〜５の何れか一項に記載の顔料分散体。
【請求項７】
請求項１〜６の何れか一項に記載の顔料分散体及び塗膜形成成分を含む着色組成物。
【請求項８】
前記塗膜形成成分として、光重合性成分を含む請求項７記載の着色組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フタルイミド及びその誘導体を用いた顔料分散体及び着色組成物に関し、特に、例えば表示装置のフラットパネルに設けられるカラーフィルターに使用される顔料分散体及びこれを含む着色組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
カラーフィルターは、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）等の構成部材として広く用いられている。ＬＣＤは、モニター、テレビ、ノート型パソコン、タブレット型パソコン、スマートフォン等の表示装置に広く用いられている。これらの表示装置では高画質化が要求されるようになっている。一方、近年は地球環境保護等の観点から、消費電力の低減に対する要求も高くなっている。そのため、それを構成することになるカラーフィルターには高輝度化、高コントラスト化等が要求されるようになっている。
【０００３】
カラーフィルターは、赤色、緑色及び青色の染料や顔料などの着色剤を感光性樹脂に溶解又は分散させた着色感光性組成物を塗布液として用い、フォトリソグラフィ工程により塗膜を形成して作製されることが広く行われている。前述のようにカラーフィルターの高画質化を図るための方法として、着色感光性組成物中の染料や顔料の濃度を高める等して色純度を向上させることが考えられる。しかし、この場合、ＬＣＤのバックライトによる光の透過率が低下するため、消費電力が大きくなる。また、高コントラスト化を図るためには、顔料の大粒径粒子をなくし、顔料を光の波長以下の小粒径粒子として着色感光性組成物中に分散させることが考えられる。しかし、顔料は粒子径が小さくなるほど凝集し易くなる傾向にあり、着色感光性組成物中に均一に分散せることが困難になる傾向にある。そのため、顔料等の濃度を高めることなく、従来よりも少ない光量で同等の明るさを表現可能な高輝度で高コントラストのカラーフィルターを実現可能な顔料の開発が求められている。そして、このような顔料を用いて形成されたカラーフィルターは、提案されている（特許文献１）。
【０００４】
例えば、特許文献１に開示されているような顔料を用いることで、カラーフィルターの高輝度化、高コントラスト化はある程度期待できる。しかし、一般に、顔料を着色感光性組成物中に均一に分散させることは容易ではないため、例えば着色感光性組成物を構成する成分として分散剤や顔料誘導体を用いたり、表面処理した顔料を用いたりする方法が採用されるのが一般的である。これらの成分の特性は顔料の分散性に関わることから、その選択によりカラーフィルターの性能への影響が相応に認められると考えられている。
【０００５】
ところで、前述のようにカラーフィルターはフォトリソグラフィ工程により塗膜を形成して作製されることが広く行われている。そのため、レジストとして良好な特性を有するレジスト組成物が提案されている（特許文献２）。特許文献２には、レジスト膜中での酸の拡散速度を抑制して解像度をより向上させ、露光後の感度変化を抑制したりする等の目的で塩基性化合物を含有することが好ましいと記載されている。また塩基性化合物として、フタルイミド等のイミド誘導体を用い得ることが記載されている。
【０００６】
また、イミド誘導体は、インクジェット用インクや記録用インクに使用される場合がある（特許文献３、４）。特許文献３には、サーマルインクジェットプリンタに使用する際に、長い待機時間と長期の吐出安定性を備えるためにヒドロキシアミド誘導体を用いることが記載され、ヒドロキシアミド誘導体の具体例としてフタルイミド誘導体が記載されている。特許文献４には、水とポリビニルピロリドンを含有する記録用インクにおいて、水とポリビニルピロリドンとの水和現象を防止するため、ピロリドン環を有する物質を含むことが記載され、その具体例として、フタルイミドが例示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１６−３８５８４号公報
【特許文献２】特開２００６−２５１２９６号公報
【特許文献３】特開平１０−２０４３５９号公報
【特許文献４】特開平７−３３１１４６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明者は、特許文献１に開示されている顔料であるＤＩＣ株式会社製のフタロシアニン系のグリーン顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９を用いて分散剤及び溶剤を含有する顔料分散体及びこれを用いた着色組成物を調製し、着色組成物を用いて塗膜を形成したところ、調製後一定時間静置したものの塗膜のコントラストが調製直後のものに比べて低下することを見出した。また、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９に替えて他のフタロシアニン系の顔料を用いて同様にしたところ、顔料分散体を一定時間静置した場合にその粘度が上昇し、着色組成物の調製時に取り扱いがしにくくなるという問題が生じることを見出した。
【０００９】
そこで、本発明の目的とするところは、フタロシアニン顔料の種類によらず、顔料分散体を調製した後の粘度の上昇を抑制し、かつ、それを含む着色組成物を調製した後の塗膜のコントラストの低下を抑制可能な顔料分散体及びそれを含む着色組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者が鋭意検討したところ、フタルイミド及び特定のフタルイミド誘導体を用いることで、上記課題を解決可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。本発明の要旨は以下のとおりである。
【００１１】
本発明の第一は、下記式（１）で示されるフタルイミド及びその誘導体から選択される少なくとも一種、フタロシアニン顔料、分散剤並びに溶剤を含有する顔料分散体に関する。
【化１】
2018080217.tif 000002
（式（１）中、Ｒ1〜Ｒ4は、水素原子又はハロゲン原子であり、Ｑは、（ｉ）水素原子、（ii）末端の炭素原子に結合する置換基Ｘを有してもよい炭素数１〜５のアルキル基又は（iii）芳香環の炭素原子に結合する置換基Ｙを有してもよいアリール基であり、置換基Ｘは、アセチル基、カルボキシル基、リン酸基又はスルホン基であり、置換基Ｙは、メチル基、アセチル基、カルボキシル基、リン酸基又はスルホン基である。）
【００１２】
本発明の好ましい実施形態では、前記フタロシアニン顔料が、金属フタロシアニン顔料である。また、より好ましくは、亜鉛フタロシアニン顔料又は銅フタロシアニン顔料である。また、亜鉛フタロシアニン顔料のさらに好ましい実施形態は、その一分子中に含まれる平均水素原子数が２以上であるハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料であり、特に好ましくは、その一分子中に含まれる平均水素原子数が２以上であるハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料であり、最も好ましくは、塩素化臭素化亜鉛フタロシアニン顔料である。
【００１３】
本発明の好ましい実施形態では、前記式（１）中のＱが、（ii）末端の炭素原子に結合する置換基Ｘを有する炭素数２のアルキル基であり、置換基Ｘが、カルボキシル基又はリン酸基である。
【００１４】
本発明の第二は、前記顔料分散体及び塗膜形成成分を含む着色組成物に関する。本発明の好ましい実施形態では、前記塗膜形成成分として、光重合性成分を含む。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、フタロシアニン顔料の種類によらず、顔料分散体を調製した後の粘度の上昇が抑制され、かつ、それを含む着色組成物を調製した後の塗膜のコントラストの低下が抑制される。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明の実施形態について説明する。
【００１７】
本発明に係る顔料分散体の実施形態は、下記式（１）で示されるフタルイミド及びその誘導体から選択される少なくとも一種、フタロシアニン顔料、分散剤並びに溶剤を含有する。
【化２】
2018080217.tif 000003
（式（１）中、Ｒ1〜Ｒ4は、水素原子又はハロゲン原子であり、Ｑは、（ｉ）水素原子、（ii）末端の炭素原子に結合する置換基Ｘを有してもよい炭素数１〜４のアルキル基又は（iii）芳香環の炭素原子に結合する置換基Ｘを有してもよいアリール基であり、置換基Ｘは、アセチル基、カルボキシル基、リン酸基又はスルホン基であり、置換基Ｙは、メチル基、アセチル基、カルボキシル基、リン酸基又はスルホン基である。）
【００１８】
このようにフタロシアニン顔料と、式（１）で示されるフタルイミド及び特定のフタルイミド誘導体から選択される少なくとも一種と、を組み合わせて用いることで、その作用機序は明らかではないが、フタロシアニン顔料の種類によらず、顔料分散体の調製後の粘度の上昇を抑制し得るとともに、それを含む着色組成物の調製後の塗膜のコントラストの低下を抑制し得る。
【００１９】
（ii）末端の炭素原子に結合する置換基Ｘを有してもよい炭素数１〜５のアルキル基としては、特に限定はなく、炭素数１〜５のアルキル基、又は、末端の炭素原子に結合する置換基Ｘを有する炭素数１〜５のアルキル基であればよい。即ち、メチル基（−ＣＨ4）、エチル基（−Ｃ2Ｈ5）、プロピル基（−Ｃ3Ｈ7）、ブチル基（−Ｃ4Ｈ9）、ペンチル基（−Ｃ5Ｈ11）、−ＣＨ2−Ｘ、−Ｃ2Ｈ4−Ｘ、−（Ｃ2Ｈ4）ＣＨ2−Ｘ、−（Ｃ3Ｈ6）ＣＨ2−Ｘ、−（Ｃ4Ｈ8）ＣＨ2−Ｘ、であればよい。ブチル基及びペンチル基は直鎖状でも分岐状でもよい。このうち、顔料分散体の粘度上昇抑制効果及び塗膜のコントラストの低下抑制効果をより一層発揮させる観点からは、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、炭素数１〜３のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜２のアルキル基がさらに好ましく、炭素数２のアルキル基が特に好ましい。
【００２０】
（ii）の場合、置換基Ｘとしては、アセチル基、カルボキシル基、リン酸基又はスルホン基が好ましい。このうち、顔料分散体の粘度上昇抑制効果及び塗膜のコントラストの低下抑制効果をより一層発揮させる観点からは、アセチル基、カルボキシル基、リン酸基がより好ましく、カルボキシル基、リン酸基がさらに好ましい。
【００２１】
（iii）芳香環の炭素原子に結合する置換基Ｙを有してもよいアリール基としては、特に限定はないが、炭素数６〜１４のアリール基が好ましく、炭素数６〜１０のアリール基がより好ましい。アリール基を構成する環の具体例としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、フルオレン環、トリフェニレン環、ピレン環、ナフタセン環、ビフェニル環（２個のフェニル基は任意の連結様式で連結してよい）、ターフェニル環（３個のフェニル基は任意の連結様式で連結してよい）などが挙げられる。（iii）の場合、置換基Ｙとしては、メチル基、アセチル基、カルボキシル基、リン酸基又はスルホン基が好ましい。また、置換基として、これら以外の官能基を有さないのが好ましい。置換基Ｙの位置、数は、特に限定はない。
【００２２】
実施形態では、上記式（１）で示されるフタルイミド及びその誘導体から選択される少なくとも一種を用いることができる。このうち、顔料分散体の粘度上昇抑制効果及び塗膜のコントラストの低下抑制効果をより一層発揮させる観点からは、式（１）中、Ｑは、（ｉ）水素原子又は（ii）末端の炭素原子に結合する置換基Ｘを有してもよい炭素数１〜４のアルキル基であるのが好ましく、（ii）末端の炭素原子に結合する置換基Ｘを有する炭素数１〜４のアルキル基であり、置換基Ｘがカルボキシル基又はリン酸基であるのがより好ましく、（ii）末端の炭素原子に結合する置換基Ｘを有する炭素数１〜２のアルキル基であり、置換基Ｘがカルボキシル基又はリン酸基であるのがさらに好ましく、（ii）末端の炭素原子に結合する置換基Ｘを有する炭素数２のアルキル基であり、置換基Ｘがカルボキシル基又はリン酸基であるのがとくに好ましい。
【００２３】
（ii）末端の炭素原子に結合する置換基Ｘを有する炭素数１〜２のアルキル基であり、置換基Ｘがカルボキシル基又はリン酸基である場合の具体例は、−ＣＨ2ＣＯＯＨ、−Ｃ2Ｈ4ＣＯＯＨ、−ＣＨ2−ＯＰＯ（ＯＨ）2、−Ｃ2Ｈ4−ＯＰＯ（ＯＨ）2である。
【００２４】
式（１）中、Ｒ1〜Ｒ4は、水素原子又はハロゲン原子であればよいが、本発明者の検討結果によれば、Ｑの種類によって、好適な組み合わせが異なる傾向にある。例えば、Ｑが−ＣＨ2ＣＯＯＨの場合は、Ｒ1〜Ｒ4が水素原子の場合に着色組成物の塗膜のコントラストの低下抑制に寄与し、Ｑが−Ｃ2Ｈ4ＣＯＯＨの場合は、Ｒ1〜Ｒ4がハロゲン原子の場合に前記コントラストの向上に寄与する傾向にある。また、Ｒ1〜Ｒ4の何れかがハロゲン原子である場合、ハロゲン原子に置換されている数、Ｒ1〜Ｒ4の何れがハロゲン原子であるかは、特に限定はない。ハロゲン原子としては、特に限定はないが、顔料分散体の粘度上昇抑制及び着色組成物の塗膜のコントラスト低下抑制の観点から、塩素原子、臭素原子が好ましい。ハロゲン原子は、Ｒ1〜Ｒ4の全てが同じでもよいし、何れかが異なっていてもよい。
【００２５】
式（１）で示されるフタルイミド及びその誘導体から選択される少なくとも一種の顔料分散体における含有量は、特に限定はないが、フタロシアニン顔料１００重量部に対して、２〜１０重量部が好ましく、３〜６重量部がより好ましい。
【００２６】
フタルイミドは、市販のものを使用可能である。フタルイミド誘導体は従来公知の方法で製造可能である。また市販のものを使用してもよい。
【００２７】
前記フタロシアニン顔料としては、特に限定はないが、顔料分散体の粘度の上昇抑制及び着色組成物のコントラストの低下抑制の効果を享受しやすいという観点からは、金属フタロシアニン顔料が好ましい。金属フタロシアニン顔料は、フタロシアニンの中心部分に金属イオンが配位した錯体及びその誘導体により構成される。配位する金属イオンとなり得る金属としては、本技術分野において一般的なものであればよく、例えば、安定な配位結合を形成するものとして、銅、亜鉛、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、白金などが挙げられる。このうち、亜鉛、銅が好ましい。即ち、金属フタロシアニン顔料としては、亜鉛フタロシアニン顔料、銅フタロシアニン顔料がより好ましい。
【００２８】
また、前記フタロシアニン顔料としては、フタロシアニンのベンゼン環に結合する水素原子のうち少なくとも１つがハロゲン原子で置換されたハロゲン誘導体であってもよい。ハロゲン原子としては、塩素原子及び臭素原子が好ましい。ハロゲン原子は１種でもよいし２種以上でもよい。所望の色に応じて適宜選択することができる。
【００２９】
亜鉛フタロシアニン顔料としては、ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料が好ましい。このようなハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料は、例えば特許文献１に記載のものを用いることができる。その内容について概要を記載すると以下のとおりである。
【００３０】
亜鉛フタロシアニンは１分子中に１６個の水素原子を有しており、これらの水素原子を塩素原子や臭素原子などのハロゲン原子で置換したものが、ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料である。このうち、塩素化臭素化亜鉛フタロシアニン顔料が好ましい。
【００３１】
ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料における塩素原子の含有割合は、３．５質量％以上３０質量％以下が好ましい。下限としては、より好ましくは３．８質量％以上、さらに好ましくは４．０質量％以上、よりさらに好ましくは４．３質量％以上である。上限としては、より好ましくは２０質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以下、特に好ましくは６質量％以下である。ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料に含まれるハロゲン原子の含有量は、顔料を安息香酸エチルに溶解後、燃焼装置にて燃焼し、その燃焼ガスを過酸化水素吸収液に吸収させ、その吸収液中のイオンを測定する燃焼ガス−イオンクロマトグラフィー法にて測定することができる。
【００３２】
ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料１分子中に１６個存在する置換基における塩素原子の含有数は特に限定されないが、１個以上１４個以下が好ましい。下限としては、２個以上であることがより好ましく、３個以上であることがさらに好ましい。上限としては、１０個以下であることがより好ましく、６個以下であることがさらに好ましく、４個以下であることが特に好ましい。顔料１分子中の塩素原子の含有数は、後述のＬＤＩ−ＭＳ法により測定した平均分子量の平均値と、前述の燃焼ガス−イオンクロマトグラフィー法により測定した塩素原子の含有割合から算出した平均値である。
【００３３】
ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料が臭素化塩素化亜鉛フタロシアニン顔料である場合、その顔料１分子中の臭素原子のモル含有割合に対する塩素原子のモル含有割合は特に限定されないが、０．１以上７以下であることが好ましい。下限としては、０．１２以上であることがより好ましく、０．１５以上であることがさらに好ましく、０．２以上であることがよりさらに好ましい。上限としては、３以下であることがより好ましく、１以下であることがさらに好ましく、０．５以下であることがよりさらに好ましく、０．３以下であることが特に好ましい。
【００３４】
ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料における臭素原子の含有割合は、３０質量％以上８０質量％以下であることが好ましい。下限としては、４０質量％以上であることがより好ましく、４５質量％以上であることがさらに好ましく、５０質量％以上であることが特に好ましい。上限としては、７０質量％以下であることがより好ましく、６０質量％以下であることがさらに好ましく、５５質量％以下であることが特に好ましい。
【００３５】
ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料１分子中に１６個存在する置換基における臭素原子の含有数は特に限定されないが、５個以上１５個以下であることが好ましい。下限としては、８個以上であることがより好ましい。上限としては、１３個以下であることがより好ましく、１２個以下であることがさらに好ましく、１１個以下であることがよりさらに好ましく、１０個以下であることが特に好ましい。顔料１分子中の平均臭素原子の含有数は、上記塩素原子の場合と同様にして算出した平均値である。
【００３６】
ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料１分子中に含まれる平均水素原子数は特に限定されないが、２以上１４以下であることが好ましい。下限としては、３以上であることがより好ましく、４以上であることがさらに好ましく、５以上であることが特に好ましく、６以上であることが最も好ましい。上限としては、１２以下であることがより好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、８以下であることが特に好ましく、７以下であることが最も好ましい。ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料１分子中の平均水素原子数は、後述のＬＤＩ−ＭＳ法により測定した平均分子量の平均値と、前述の燃焼ガス−イオンクロマトグラフィー法により測定した臭素原子及び塩素原子の含有割合から算出した平均値である。詳細には以下の手順にて得られる。
【００３７】
先ず、レーザー脱離イオン化法（Ｌａｓｅｒ  Ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ／Ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ、ＬＤＩ）―質量分析法（Ｍａｓｓ  Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ、ＭＳ）にて平均分子量を測定する。平均分子量の測定は４回行い、４回の測定結果の平均値をとる（以降、「平均分子量の平均値」と略記する）。
次に、燃焼ガス−イオンクロマトグラフィー法により、顔料中の塩素原子含有割合［質量％］及び臭素原子含有割合［質量％］を測定する。平均分子量の平均値と、塩素原子含有割合及び臭素原子含有割合とから、顔料１分子中の平均塩素原子数及び平均臭素原子数を算出する。亜鉛フタロシアニンにおいて塩素原子、臭素原子、水素原子が占めるサイトは１６個であることから、塩素原子及び臭素原子で占められていない残りのサイトを算出することで、平均水素原子数が得られる。
【００３８】
このようなハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料は、公知の方法で製造できる。また、市販顔料である、ＤＩＣ株式会社製のグリーン顔料「Ｇ５９」を用いることができる。
【００３９】
銅フタロシアニン顔料としては、特に限定はなく用いることができる。カラーインデックスナンバーで例示すると以下のとおりである。
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１７：１、
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６。
【００４０】
顔料分散体に含まれるフタロシアニン顔料の含有量は、８〜１８重量％が好ましく、１０〜１６重量％がより好ましい。
【００４１】
顔料分散体には、フタロシアニン顔料以外に他の顔料を含んでもよい。このような他の有機顔料としては、カラーインデックスナンバーで示すと、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、１２、１３、１４、１６、１７、２０、２４、３１、３２、３４、３５、３６、３７、４０、４１、４２、４３、４８、５３、５５、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７５、８１、８３、１０８、１０９、１１０、１１１、１２０、１２５、１２６、１２９、１３３、１３８、１３９、１４２、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１５８、１６０、１６２、１６４、１６５、１６８、１６９、１７０、１７２、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８９、１９０、１９１、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９７、１９８、１９９、２００、２０２、２０３、２０４、２０５、２０６、２０７、２０８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３が挙げられる。また、必要に応じて染料を添加しても構わない。
【００４２】
フタロシアニン顔料以外の顔料の含有量は、目的に応じて適宜決定することができる。概ね、フタロシアニン顔料１００重量部に対して１〜８重量部である。
【００４３】
フタロシアニン顔料の一次粒子の平均粒径（平均一次粒子径）は、コントラスト等に影響がない範囲で適宜調整することができる。平均一次粒子径としては、１０〜１００ｎｍが好ましく、１０〜５０ｎｍがより好ましく、１０〜３０ｎｍが特に好ましい。一次粒子径は、例えば、顔料を透過型電子顕微鏡にて倍率１０万倍で撮影した画像から測定できる。また、平均一次粒子径については、例えば、１００個の粒子を測定し、その平均値を平均一次粒子径とすることができる。
【００４４】
本発明の実施形態では、顔料の種類によっては、平均一次粒子径を調整する観点等から、予めミリング処理を行ってもよい。ミリング処理は顔料の種類等に応じて定法に従って行うことができる。このようなミリング処理としては、例えば、ソルベントソルトミリング法等が挙げられる。
【００４５】
分散剤としては、例えば、樹脂型分散剤、界面活性剤型分散剤等が挙げられる。また、樹脂型分散剤には、樹脂の酸価とアミン価の違いから、アミン価が０で、酸価が０より大きい酸価型の分散剤、酸価が０で、アミン価が０より大きいアミン価型の分散剤、酸価及びアミン価が０より大きい分散剤がある。
【００４６】
樹脂型分散剤としては、例えば、ポリウレタン；ポリエステル；不飽和ポリアミド；燐酸エステル；ポリカルボン酸及びそのアミン塩、アンモニウム塩、アルキルアミン塩；ポリカルボン酸エステル；水酸基含有ポリカルボン酸エステル；ポリシロキサン；変性ポリアクリレート；アルギン酸類、ポリビニルアルコール、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリビニルピロリドン、アラビアゴム等の水溶性高分子化合物；スチレン−アクリル酸樹脂、スチレン−メタクリル酸樹脂、スチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂、スチレン−マレイン酸エステル樹脂、メタクリル酸−メタクリル酸エステル樹脂、アクリル酸−アクリル酸エステル樹脂、イソブチレン−マレイン酸樹脂、ビニル−エステル樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂等のエチレン性二重結合含有樹脂；ポリアリルアミン、ポリビニルアミン、ポリエチレンイミン等のアミン系樹脂；等が挙げられる。
【００４７】
樹脂型分散剤のうち、顔料分散体の粘度上昇抑制効果及び塗膜のコントラストの低下抑制効果をより一層発揮させる観点からは、第３級アミノ基を有するものが好ましい。
【００４８】
樹脂型分散剤は、市販のものを使用することができる。市販品の具体例は以下の通りであるが、これらに限定されるわけではない。
日本ルーブリゾール株式会社製：ソルスパース  ３０００、９０００、１３２４０、１７０００、２００００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、３２０００、３２５００、３６０００、３８５００、３９０００、５５０００、４１０００、
ビックケミー・ジャパン株式会社製：Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ  １０８、１１０、１１２、１４０、１４２、１４５、１６１、１６２、１６３、１６４、１６６、１６７、１７１、１７４、１８２、１９０、２０００、２００１、２０５０、２０７０、２１５０、ＬＰＮ６９１９、ＬＰＮ２２１０１、ＬＰＮ２１１１６、
ＢＡＳＦ社製：ＥＦＫＡ  ４４０１、４４０３、４４０６、４３３０、４３４０、４０１０、４０１５、４０４６、４０４７、４０５０、４０５５、４０６０、４０８０、５０６４、５２０７、５２４４、
味の素ファインテクノ株式会社製：アジスパー−ＰＢ８２１（Ｆ）、ＰＢ８２２、ＰＢ８８０、
川研ファインケミカル株式会社製：ヒノアクトＴ−８０００、
楠本化成株式会社製：ディスパロンＰＷ−３６、ディスパロンＤＡ−３２５、３７５、７３０１、
大塚化学株式会社製：ＴＥＲＰＬＵＳ  Ｄ２０１５等。
【００４９】
樹脂型分散剤の分子量は、特に限定はないが、重量平均分子量が１０００〜１０００００が好ましい。
【００５０】
樹脂型分散剤の酸価及びアミン価は、樹脂型分散剤を構成する樹脂に含まれる官能基とその含有量により決定される。酸価（固形分換算したときの酸価）は、例えば、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２１１４に準拠する方法により求めることができ、アミン価（固形分換算したときのアミン価）は、例えば、例えば、ＤＩＮ  １６９４５に準拠する方法により求めることができる。酸価型の分散剤の酸価は、特に限定はないが、２０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、アミン価型の分散剤のアミン価は特に限定はないが、５〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。酸価とアミン価が０より大きい分散剤の場合は、特に限定はないが、酸価が５〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、アミン価が５〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。
【００５１】
界面活性剤型分散剤としては、イオン性に応じて、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル燐酸エステル等のアニオン活性剤（アニオン型）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のノニオン活性剤（ノニオン型）、アルキルアミン塩、第四級アンモニウム塩等のカチオン活性剤（カチオン型）等が挙げられる。界面活性剤型分散剤も種々のものが市販されており、その具体例は以下の通りであるが、これらに限定されるわけではない。
花王株式会社製：デモール  Ｎ、ＲＮ、ＭＳ、ＳＮ−Ｂ、エマルゲン  １２０、４３０、アセタミン  ２４、８６、コータミン２４Ｐ、
日光ケミカルズ株式会社製：ＮＩＫＫＯＬ  ＢＰＳ−２０、ＢＰＳ−３０、ＤＨＣ−３０、ＢＰＳＨ−２５、
第一工業製薬株式会社製：プライサーフ  ＡＬ、Ａ２０８Ｆ、
ライオン株式会社製：アーカード  Ｃ−５０、Ｔ−２８、Ｔ−５０、など。
【００５２】
以上のような分散剤は、１種でもよいし、２種以上組み合わせたものでもよい。２種以上組み合わせる場合、例えば、樹脂型分散剤の場合は、樹脂の異なるもの同士、酸価型とアミン価型のものを組み合わせる、界面活性剤型分散剤の場合は、イオン性の異なるもの同士（例えば、アニオン型とノニオン型など）を組み合わせる、等が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
【００５３】
顔料分散体中の分散剤の含有量（固形分又は有効成分）は、分散安定性の観点から、フタロシアニン顔料１００重量部（他の顔料を含む場合はその合計）に対して２〜２０重量部が好ましく、５〜１０重量部がより好ましい。ただし、分散剤の最適な添加量は、使用する顔料の種類との組み合わせなどにより、適宜、調整するとよい。尚、後述する顔料誘導体を用いる場合は、フタロシアニン顔料の含有量は、顔料誘導体を含めた合計量を意味する。
【００５４】
本発明の実施形態では、前述の分散剤に加えて、フタロシアニン顔料を顔料分散体中により安定して分散させるために分散助剤として顔料誘導体を用いてもよい。顔料誘導体を用いた場合、分散剤と親和性のある部分、或いは、極性基を導入した顔料誘導体が各顔料の表面に吸着し、これが分散剤の吸着点となり得る。その場合、顔料誘導体を介して顔料表面に分散剤を存在させることができるため、各顔料を微細な粒子としてより安定して顔料分散体中に分散させることができる。また、その再凝集をより効果的に防止することもできる。
【００５５】
顔料誘導体は、具体的には顔料を母体骨格とし、側鎖に酸性基や塩基性基、芳香族基を置換基として導入した化合物である。母体骨格となる顔料は、具体的には、キナクリドン系顔料、フタロシアニン系顔料、アゾ系顔料、キノフタロン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノリン顔料、ジケトピロロピロール顔料、ベンゾイミダゾロン顔料、ジオキサジン系顔料等が挙げられる。また、母体骨格としては、一般に、色素と呼ばれていないナフタレン系、アントラキノン系、トリアジン系、キノリン系等の淡黄色の芳香族多環化合物も含まれる。
【００５６】
顔料誘導体としては、特開平１１−４９９７４号公報、特開平１１−１８９７３２号公報、特開平１０−２４５５０１号公報、特開２００６−２６５５２８号公報、特開平８−２９５８１０号公報、特開平１１−１９９７９６号公報、特開２００５−２３４４７８号公報、特開２００３−２４０９３８号公報、特開２００１−３５６２１０号公報等に記載されているものを使用できる。
【００５７】
顔料分散体中の顔料誘導体の含有量（固形分）は、分散安定性の観点から、フタロシアニン顔料及び必要に応じて含まれる顔料の合計１００重量部に対して２〜１５重量部が好ましく、５〜１０重量部がより好ましい。ただし、顔料誘導体の最適な添加量は、使用する顔料及び分散剤の種類との組み合わせなどにより、適宜、調整するとよい。尚、「フタロシアニン顔料及び必要に応じて含まれる顔料」の合計１００重量部は、顔料誘導体を含まない合計量を意味する。
【００５８】
顔料分散体には、顔料分散体及び着色組成物におけるフタロシアニン顔料等の分散性をより向上させる観点から、前述の分散剤に加えて、分散助剤として分散樹脂を用いてもよい。このような分散樹脂は、特に、後述する着色組成物において使用する塗膜形成成分が重合性成分、とりわけ、光重合性成分を含む場合に用いるのが好適である。このような分散樹脂としては、後述するアルカリ可溶性樹脂が挙げられる。分散樹脂は、着色組成物に用いるアルカリ可溶性樹脂と同種の樹脂種でもよいし、異種の樹脂種であってもよい。分散樹脂の含量は、フタロシアニン顔料（他の顔料を含む場合はその合計）１００重量部に対し、好ましくは１０〜５０重量部である。尚、顔料誘導体を用いる場合は、フタロシアニン顔料（他の顔料を含む場合はその合計）の含有量は、顔料誘導体を含めた合計量を意味する。
【００５９】
溶剤としては、後述する塗膜形成成分の種類などに応じて適宜選択することができ、例えば、芳香族系、ケトン系、エステル系、グリコールエーテル系、アルコール系、脂肪族系等の各種の有機溶剤が挙げられる。このうち、塗膜形成性の観点からは、芳香族系、ケトン系、エステル系、グリコールエーテル系から選択される有機溶剤が好ましい。有機溶剤は、１種のみでもよいし、２種以上組み合わせたものでもよい。
【００６０】
芳香族系の有機溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素類が挙げられる。
【００６１】
ケトン系の有機溶剤としては、例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、アセチルアセトン、イソホロン、アセトフェノン、シクロヘキサノン等が挙げられる。
【００６２】
エステル系の有機溶剤としては、例えば、酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、プロピオン酸メチル、酢酸−３−メトキシブチル、エチルグリコールアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＭＡ）、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、モノクロロ酢酸メチル、モノクロロ酢酸エチル、モノクロロ酢酸ブチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、ブチルカルビトールアセテート、乳酸ブチル、エチル−３−エトキシプロピオネート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、酢酸プロピル、１，３−ブチレングリコールジアセテート等が挙げられる。
【００６３】
グリコールエーテル系の有機溶剤としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル等の水溶性のグリコールエーテル類、
エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコール−２−エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールフェニルエーテル、ジエチレングリコール−ｎ−ヘキシルエーテル、ジエチレングリコール−２−エチルヘキシルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールプロピルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルプロピオネート等の非水溶性のグリコールエーテル類等が挙げられる。
【００６４】
アルコール系の有機溶剤としては、例えば、エタノール、メタノール、ブタノール、プロパノール、イソプロパノール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類、
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ペンタメチレングリコール、トリメチレングリコール、２−ブテン−１，４−ジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、トリプロピレングリコール、分子量２０００以下のポリエチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、イソブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、メソエリスリトール、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
【００６５】
脂肪族系の有機溶剤としては、例えば、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン等の脂肪族炭化水素等が挙げられる。
【００６６】
溶剤の添加量は、後述する着色組成物の調製に用いる場合には、取り扱い性の観点から、フタロシアニン顔料等を含む固形分濃度が５０〜８５重量％となるように添加することができる。
【００６７】
顔料分散体には、前述した成分以外に他の添加剤を含んでもよい。
【００６８】
顔料分散体は、例えば、前述の各成分をビーズミル、サンドミル、ディスパー等の公知の分散機に添加し、分散することで得ることができる。即ち、顔料分散体は、溶剤にフタロシアニン顔料等の固形分が粒子として分散した分散体である。ここで、粒子とは、前述のフタロシアニン顔料や必要に応じて含まれる他の顔料の一次粒子等が凝集して形成された二次粒子を意味する。
【００６９】
以上のようにして得られる顔料分散体中に分散されている粒子の平均粒子径（以下では、「分散平均粒子径」と称する場合がある。）は、特に限定はないが、概ね３０〜３００ｎｍであるものを好ましく用いることができる。また、塗膜の表面平滑性の観点から、分散平均粒子径は３０〜１５０ｎｍであるのがより好ましい。尚、分散平均粒子径は、例えば、粒径測定機により測定することができる。また、粒径測定機としては、大塚電子株式会社製、ＦＰＡＲ−１０００等が挙げられる。
【００７０】
＜着色組成物＞
本発明に係る着色組成物の実施形態は、前述の顔料分散体及び塗膜形成成分を含む。このように前述の顔料分散体を含むことで、着色組成物を調製した後に塗膜のコントラストの低下が抑制され得る。また、顔料分散体の調製後の粘度の上昇が抑制されるため、顔料分散体の取り扱いが容易であり、着色組成物の調製を容易に行うことができる。
【００７１】
塗膜形成成分としては、塗膜の形成が可能な成分であれば、特に限定はなく、重合性の成分でもよいし、重合体でもよいし、それらの混合物でもよい。重合性の成分としては、現像（ネガ現像）により、パターニングを施すことが容易であることから、光重合性成分が好ましい。また、重合体としては、例えば、熱可塑性ウレタン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、スチレン・マレイン酸系樹脂、ポリエステル系樹脂、シリコーン樹脂、カルド樹脂などが挙げられる。重合体の分子量は適宜決定することができる。
【００７２】
使用可能な光重合性成分としては、光重合性化合物及び光重合開始剤を含む。このような光重合性化合物及び光重合開始剤は、例えば、特開２００９−１７９７８９号公報に記載のものを用いることができる。詳述すると、このような光重合性化合物は、少なくとも一個のエチレン性不飽和二重結合を有する付加重合性化合物であり、末端エチレン性不飽和結合を少なくとも１個、好ましくは２個以上有する化合物から選ばれる。このような化合物群は当該技術分野において広く知られるものであり、本発明においてはこれらを特に限定無く用いることができる。光重合性化合物は、例えば、モノマー、プレポリマー、すなわち２量体、３量体及びオリゴマー、又はそれらの混合物並びにそれらの共重合体などの化学的形態をもつ。
【００７３】
モノマー及びその共重合体の例としては、不飽和カルボン酸（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸など）や、そのエステル類、アミド類が挙げられ、好ましくは、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコール化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン化合物とのアミド類が用いられる。また、ヒドロキシル基やアミノ基、メルカプト基等の求核性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル或いはアミド類と単官能若しくは多官能イソシアネート類或いはエポキシ類との付加反応物、及び単官能若しくは、多官能のカルボン酸との脱水縮合反応物等も好適に使用される。また、イソシアネート基や、エポキシ基等の親電子性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル或いはアミド類と単官能若しくは多官能のアルコール類、アミン類、チオール類との付加反応物、更にハロゲン基や、トシルオキシ基等の脱離性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル或いはアミド類と単官能若しくは多官能のアルコール類、アミン類、チオール類との置換反応物も好適である。また、別の例として、上記の不飽和カルボン酸の代わりに、不飽和ホスホン酸、スチレン、ビニルエーテル等に置き換えた化合物群を使用することも可能である。
【００７４】
尚、これらの具体例は、概ね特開２００９−１７９７８９号公報に記載の通りであるが、脂肪族多価アルコール化合物と不飽和カルボン酸とのエステルのモノマーの具体例としては、アクリル酸エステルとして、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、テトラメチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリメチロールエタントリアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、１，４−シクロヘキサンジオールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールジアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ソルビトールトリアクリレート、ソルビトールテトラアクリレート、ソルビトールペンタアクリレート、ソルビトールヘキサアクリレート、トリ（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ポリエステルアクリレートオリゴマー、イソシアヌール酸ＥＯ変性トリアクリレート等がある。
【００７５】
これらの付加重合性化合物について、その構造、単独使用か併用か、添加量等の使用方法の詳細は、最終的な着色組成物の性能設計にあわせて任意に設定できる。
例えば、次のような観点から選択される。感度の点では１分子あたりの不飽和基含量が多い構造が好ましく、多くの場合、２官能以上が好ましい。また、硬化膜の強度を高くするためには、３官能以上のものがよく、更に、異なる官能数・異なる重合性基（例えば、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン系化合物、ビニルエーテル系化合物）のものを併用することで、感度と強度の両方を調節する方法も有効である。
【００７６】
また、着色組成物中の他の成分（例えば、アルカリ可溶性樹脂などのバインダーポリマー、光重合開始剤、着色剤（顔料））との相溶性、分散性に対しても、付加重合化合物の選択・使用法は重要な要因であり、例えば、低純度化合物の使用や、２種以上の併用により相溶性を向上させ得ることがある。
【００７７】
また、基材等との密着性を向上せしめる目的で特定の構造を選択することもあり得る。光重合性化合物は、着色組成物中の不揮発性成分に対して、好ましくは５〜７０重量％、より好ましくは１０〜６０重量％含まれる。また、これらは単独で用いても２種以上併用してもよい。その他、光重合性化合物の使用法は、酸素に対する重合阻害の大小、解像度、かぶり性、屈折率変化、表面粘着性等の観点から適切な構造、配合、添加量を任意に選択できる。
【００７８】
前記光重合開始剤としても、特開２００９−１７９７８９号公報に記載のものを用いることができる。
例えば、アセトフェノン系、ケタール系、ベンゾフェノン系、ベンゾイン系、ベンゾイル系、キサントン系、活性ハロゲン化合物（トリアジン系、オキサジアゾール系、クマリン系）、アクリジン系、ビイミダゾール系、オキシムエステル系等である。
これらの具体例は、ベンゾフェノン系光重合開始剤の具体例としては、例えば、ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン等が挙げられる。
【００７９】
光重合開始剤の着色組成物中における含有量としては、着色組成物の全固形分に対して、０．１〜１０．０質量％が好ましく、より好ましくは０．５〜５．０質量％である。光重合開始剤の含有量がこの範囲内であると、重合反応を良好に進行させて強度の良好な膜形成が可能である。
【００８０】
着色組成物には、塗膜形成成分として光重合性成分を含む場合は、前述の顔料分散体及び光重合性成分以外に、アルカリ可溶性樹脂を含有してもよい。
【００８１】
着色組成物においてアルカリ可溶性樹脂を含有すると、例えばフォトリソグラフィ工程において、パターン形成に着色組成物を適用した際に、パターン形成性をより向上させることができる。
【００８２】
このようなアルカリ可溶性樹脂としては、特開２００９−１７９７８９号公報に記載のものを用いることができる。簡単に述べると、アルカリ可溶性樹脂としては、例えば、線状有機高分子重合体であって、分子（好ましくは、アクリル系共重合体、スチレン系共重合体を主鎖とする分子）中に少なくとも１つのアルカリ可溶性を促進する基（例えば、カルボキシル基、リン酸基、スルホン酸基など）を有するアルカリ可溶性樹脂の中から適宜選択することができる。このうち、更に好ましくは、有機溶剤に可溶で弱アルカリ水溶液により現像可能なものである。
【００８３】
アルカリ可溶性樹脂の好適なものとしては、特に、（メタ）アクリル酸と、これと共重合可能な他の単量体との共重合体が挙げられる。ここで（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸とメタクリル酸とを合わせた総称であり、以下も同様に（メタ）アクリレートはアクリレートとメタクリレートの総称である。
【００８４】
（メタ）アクリル酸と共重合可能な他の単量体としては、アルキル（メタ）アクリレート、アリール（メタ）アクリレート、ビニル化合物などが挙げられる。ここで、アルキル基及びアリール基の水素原子は、置換基で置換されていてもよい。
【００８５】
前記アルキル（メタ）アクリレート及びアリール（メタ）アクリレートの具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、トリル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００８６】
前記ビニル化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート、アクリロニトリル、ビニルアセテート、Ｎ−ビニルピロリドン、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、ポリスチレンマクロモノマー、ポリメチルメタクリレートマクロモノマー、ＣＨ2＝ＣＲ5Ｒ6、ＣＨ2＝Ｃ(Ｒ5)(ＣＯＯＲ7)（ここで、Ｒ5は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｒ6は炭素数６〜１０の芳香族炭化水素環を表し、Ｒ7は炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数６〜１２のアラルキル基を表す。）等を挙げることができる。
【００８７】
これら共重合可能な他の単量体は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００８８】
アルカリ可溶性樹脂の重量平均分子量は、現像性の観点からは、５０００〜５００００が好ましい。
【００８９】
アルカリ可溶性樹脂は、種々のものが市販されており、その具体例は以下の通りであるが、これらに限定されるわけではない。
昭和高分子株式会社製：リポキシＳＰＣ−２０００、
三菱レイヨン株式会社製：ダイヤナ−ルＮＲシリーズ、
Ｄｉａｍｏｎｄ  ｈａｍｒｏｃｋ  Ｃｏ．Ｌｔｄ．，製：Ｐｈｏｔｏｍｅｒ６１７３（ＣＯＯＨ含有Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ  ａｃｒｙｌｉｃ  ｏｌｉｇｏｍｅｒ）、
大阪有機化学工業株式会社製：ビスコートＲ−２６４、ＫＳレジスト１０６、ＳＯＰ−００５、
ダイセル化学工業株式会社製：サイクロマーＰシリーズ、プラクセルＣＦ２００シリーズ、
ダイセルユーシービー株式会社製：Ｅｂｅｃｒｙｌ  ３８００、
株式会社日本触媒：アクリキュアー（登録商標）ＲＤ−Ｙ−５０３、ＲＤ−Ｙ−７０２−Ａ等。
【００９０】
アルカリ可溶性樹脂の着色組成物中における含有量としては、着色組成物の全固形分中で、１〜２０重量％が好ましく、より好ましくは、２〜１５重量％であり、特に好ましくは、３〜１２重量％である。顔料分散体に分散樹脂として含まれる場合は、合計量である。
【００９１】
着色組成物が塗膜形成成分として光重合性成分を含む場合は、前述の顔料分散体及び光重合性成分、アルカリ可溶性樹脂以外に、溶剤を含有してもよい。溶剤を用いることで、好適に調製することができる。
【００９２】
このような溶剤としては、エステル類、例えば、酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、アルキルエステル類、乳酸メチル、乳酸エチル、オキシ酢酸メチル、オキシ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル；３−オキシプロピオン酸メチル、３−オキシプロピオン酸エチルなどの３−オキシプロピオン酸アルキルエステル類；３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸メチル、２−オキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸プロピル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸メチル、２−オキソブタン酸エチル等；エーテル類、例えばジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールプロピルエーテルアセテート等；ケトン類、例えば、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等；芳香族炭化水素類、例えば、トルエン、キシレン；等が挙げられる。
溶剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００９３】
溶剤の着色組成物中における含有量としては、顔料分散体中の溶媒の種類、含有量を考慮して、着色組成物中の全固形分（不揮発成分）含量が１５〜５０重量％となるように含まれるのが好ましい。
【００９４】
塗膜形成成分として重合体を用いる場合も、光重合性成分を用いる場合と同様に、溶剤を用いてもよい。このような溶剤としては、前述の顔料分散体で用いることが可能なもの、光重合性成分とともに用いることが可能なものを用いることができる。
【００９５】
この場合も、溶剤の着色組成物中における含有量としては、顔料分散体中の溶媒の種類、含有量を考慮して、着色組成物中の全固形分（不揮発成分）含量が１５〜５０重量％となるように含まれるのが好ましい。
【００９６】
着色組成物には、必要に応じ、分散助剤、増感剤（増感色素）、連鎖移動剤、フッ素系有機化合物、熱重合開始剤、熱重合成分、充填剤、界面活性剤、密着促進剤、酸化防止剤、凝集防止剤、表面調整剤（レベリング剤）等の各種の添加剤を添加しても良い。顔料分散体に含まれる場合は、添加量を調整すればよい。
【００９７】
着色組成物は、顔料分散体に塗膜形成成分を添加し、ディスパー等により撹拌することで得られる。
【００９８】
着色組成物を用いて形成された塗膜は、着色組成物を調製した後のコントラストの低下を抑制し得る。そのため、前述の顔料分散体を含む着色組成物は、カラーフィルターの形成に好適である。
【実施例】
【００９９】
後述する実施例、比較例、対照で使用した試薬等は下記のとおりである。
【０１００】
（１）顔料
・Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９
製品名「ＦＡＳＴＯＧＥＮ  ＧＲＥＥＮ  Ｃ１００」（表中「Ｃ１００」と称する。）、ＤＩＣ株式会社製。塩素化臭素化亜鉛フタロシアニン顔料であり、一分子中に含まれる平均水素原子数が２以上である。
・Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６
製品名ＣＹＡＮＩＮＥ  ＢＬＵＥ  Ａ５４０、ＤＩＣ株式会社製。銅フタロシアニン顔料である。
【０１０１】
（２）フタルイミド及びその誘導体
・フタルイミド：東京化成工業株式会社製
・フタルイミド酢酸：東京化成工業株式会社製
・Ｎ−ブチルフタルイミド：東京化成工業株式会社製
・フタルイミドアセトン：東京化成工業株式会社製
・３−フタルイミドプロピオン酸：Ａｃｃｅｌ  Ｐｈａｒｍｔｅｃｈ社製
・テトラクロロフタルイミド酢酸：製造例３参照。
・テトラブロモフタルイミド酢酸：製造例４参照。
・３−テトラクロロフタルイミドプロピオン酸：製造例１参照。
・３−テトラブロモフタルイミドプロピオン酸：製造例５参照。
・Ｎ−（２ヒドロキシエチル）フタルイミド：東京化成工業株式会社製
・２−テトラクロロフタルイミドエタンリン酸：製造例２参照。
【０１０２】
（３）分散剤
・Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−ＬＰＮ６９１９、ビックケミー・ジャパン株式会社製、３級アミノ基を持つ樹脂型分散剤
・ソルスパース４１０００、日本ルーブリゾール株式会社製、樹脂型分散剤
【０１０３】
（４）溶剤
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（以下、「ＰＭＡ」と称する。）
・プロピレングリコールモノメチルエーテル（以下、「ＰＭ」と称する。）
【０１０４】
（５）分散樹脂
・アクリキュアー（登録商標）ＲＤ−Ｙ−７０２−Ａ、株式会社日本触媒製。
【０１０５】
（製造例１）フタルイミド誘導体（３−テトラクロロフタルイミドプロピオン酸）の製造
オイルバス中に１００ｍｌナスフラスコをセットし、プロピレングリコールモノメチルエーテル（以下、「ＰＭ」と称する。）７５ｇ、テトラクロロ無水フタル酸２０．０２ｇ（７０ｍｍｏｌ）、βアラニン６．２４ｇ（７０ｍｍｏｌ）を入れ、冷却管を上部に設置し、マグネティックスターラーで攪拌しながらオイルバスを昇温した。温度が１３０℃に達した頃から目的物が析出しだしたので、そのまま５分間攪拌を続けた。その後、室温まで冷却してＰＭを２５ｇ追加してさらに攪拌を３０分間続けた。内容物をヌッチェにてろ過し、残渣を純水で洗浄した後、１００℃で１８時間乾燥した。収量は１８．７ｇ（収率７４％）であった。この乾燥物をフタルイミド誘導体である３−テトラクロロフタルイミドプロピオン酸として、後述の実施例に使用した。
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳ質量分析計ＡＸＩＭＡ  ＣＦＲ  ｐｌｕｓ（島津製作所製）にて得られた、マトリックスに２，５−Ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏｉｃ  ａｃｉｄ（ＤＨＢＡ）を用いたネガティブモードのスペクトルに、目的物（ｍ／ｚ  ３５５）のピークがあることを確認した。
【０１０６】
（製造例２）フタルイミド誘導体（２−テトラクロロフタルイミドエタンリン酸）の製造
オイルバス中に５００ｍｌ４つ口フラスコをセットし、ＰＭ２００ｇ、テトラクロロ無水フタル酸４１．９５ｇ（１５０ｍｍｏｌ）、Ｏ−ホスホリルエタノールアミン２０．７０ｇ（１５０ｍｍｏｌ）、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］−オクタン３３．６５ｇ（３００ｍｍｏｌ）を入れ、冷却管を上部に設置し、マグネティックスターラーで攪拌しながら６時間加熱還流した。室温まで放冷後、内容物をヌッチェにてろ過し、残渣をＰＭで洗浄した。この残渣を１．５Ｌメタノール中で３０分間再分散させた後、３５％塩酸３００ｇを添加して３０分間攪拌した。内容物をヌッチェにてろ過し、残渣を少量のメタノールで洗浄した後、乾燥させた。収量は４２ｇ（収率６９％）であった。この乾燥物をフタルイミド誘導体である２−テトラクロロフタルイミドエタンリン酸として、後述の実施例に使用した。
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳ質量分析計ＡＸＩＭＡ  ＣＦＲ  ｐｌｕｓ（島津製作所製）にて得られた、マトリックスにα−ｃｙａｎｏ−４−ｈｙｄｒｏｘｙｃｉｎｎａｍｉｃ  ａｃｉｄ（ＣＨＣＡ）および２，５−Ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏｉｃ  ａｃｉｄ（ＤＨＢＡ）を用いたネガティブモードのスペクトルに、目的物（ｍ／ｚ  ４０７）のピークがあることを確認した。
【０１０７】
（製造例３）フタルイミド誘導体（テトラクロロフタルイミド酢酸）の製造
βアラニン７０ｍｍｏｌをグリシン７０ｍｍｏｌとした以外は製造例１と同条件にて操作して乾燥物を得た。収量は１５．１２ｇ（収率６３％）であった。この乾燥物をフタルイミド誘導体であるテトラクロロフタルイミド酢酸として、後述の実施例に使用した。
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳ質量分析計ＡＸＩＭＡ  ＣＦＲ  ｐｌｕｓ（島津製作所製）にて得られた、マトリックスにα−ｃｙａｎｏ−４−ｈｙｄｒｏｘｙｃｉｎｎａｍｉｃ  ａｃｉｄ（ＣＨＣＡ）および２，５−Ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏｉｃ  ａｃｉｄ（ＤＨＢＡ）を用いたネガティブモードのスペクトルに、目的物（ｍ／ｚ  ３４１）のピークがあることを確認した。
【０１０８】
（製造例４）フタルイミド誘導体（テトラブロモフタルイミド酢酸）の製造
βアラニン７０ｍｍｏｌをグリシン７０ｍｍｏｌ、テトラクロロ無水フタル酸７０ｍｍｏｌをテトラブロモ無水フタル酸７０ｍｍｏｌとした以外は製造例１と同条件にて操作して乾燥物を得た。収量は２６．２４ｇ（収率７２％）であった。この乾燥物をフタルイミド誘導体であるテトラクロロフタルイミド酢酸として、後述の実施例に使用した。
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳ質量分析計ＡＸＩＭＡ  ＣＦＲ  ｐｌｕｓ（島津製作所製）にて得られた、マトリックスにα−ｃｙａｎｏ−４−ｈｙｄｒｏｘｙｃｉｎｎａｍｉｃ  ａｃｉｄ（ＣＨＣＡ）および２，５−Ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏｉｃ  ａｃｉｄ（ＤＨＢＡ）を用いたネガティブモードのスペクトルに、目的物（ｍ／ｚ  ５１７）のピークがあることを確認した。
【０１０９】
（製造例５）フタルイミド誘導体（３−テトラブロモフタルイミドプロピオン酸）の製造
テトラクロロ無水フタル酸７０ｍｍｏｌをテトラブロモ無水フタル酸７０ｍｍｏｌとした以外は製造例１と同条件にて操作して乾燥物を得た。収量は２８．０８ｇ（収率７５％）であった。この乾燥物をフタルイミド誘導体である３−テトラブロモフタルイミドプロピオン酸として、後述の実施例に使用した。
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳ質量分析計ＡＸＩＭＡ  ＣＦＲ  ｐｌｕｓ（島津製作所製）にて得られた、マトリックスにα−ｃｙａｎｏ−４−ｈｙｄｒｏｘｙｃｉｎｎａｍｉｃ  ａｃｉｄ（ＣＨＣＡ）および２，５−Ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏｉｃ  ａｃｉｄ（ＤＨＢＡ）を用いたネガティブモードのスペクトルに、目的物（ｍ／ｚ  ５３１）のピークがあることを確認した。
【０１１０】
（対照１）
＜顔料分散体の製造＞
サンドミルに、フタロシアニン顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５９（ＦＡＳＴＯＧＥＮ  ＧＲＥＥＮ  Ｃ１００）を３８．４０ｇ、分散剤（Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−ＬＰＮ６９１９）を２２．０３ｇ、分散樹脂（アクリキュアー（登録商標）ＲＤ−Ｙ−７０２−Ａ）を２３．５９ｇ、溶剤としてＰＭＡを７５．９８ｇ投入した。
２０００回転で１０分間撹拌したのち、φ０．８ｍｍジルコニアビーズを６４０ｇ投入し、２０００回転で３０分間分散処理を行った。
この分散処理液にさらにＰＭＡ３０．２８ｇ、分散剤（ソルスパース４１０００、日本ルーブリゾール製）１．７２ｇを追加して、２０００回転で１０分間分散処理を行った。
φ０．８ｍｍジルコニアビーズを除去した分散処理液１６０ｇを、別のポットにφ０．１ｍｍジルコニアビーズ６４０ｇとともに投入して、２０００回転で６０分間分散処理を行った。
ＰＭＡ７７．０４ｇを追加したのち、１５００回転で１０分間分散処理を行い、φ０．１ｍｍジルコニアビーズを除去して緑色顔料分散体を得た。
【０１１１】
＜着色組成物の製造＞
（メタ）アクリル系の重合体として、株式会社日本触媒製、アクリキュアー（登録商標）ＢＸ−Ｙ−１０を１２．０重量％（純分）、光重合性成分である多官能アクリレート単量体として、ジペンタエリスリトール（ヘキサ／ペンタ）アクリレート（日本化薬株式会社製、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ）を２６．０重量％、光重合開始剤として、ＢＡＳＦジャパン製、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９を４．０重量％、溶剤としてＰＭＡを５８．０重量％含有する塗膜形成成分を調製した。
得られた緑色顔料分散体に塗膜形成成分を添加してディスパーにて撹拌し、着色組成物を得た。塗膜形成成分の添加量は、緑色顔料分散体６．０ｇに対して４．０ｇとした。
【０１１２】
（実施例１〜９、比較例１）
＜顔料分散体の製造＞
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９（ＦＡＳＴＯＧＥＮ  ＧＲＥＥＮ  Ｃ１００）及びフタルイミド又はその誘導体の添加量を表１に記載のとおりにした以外は、対照１と同様にして緑色顔料分散体を得た。
【０１１３】
＜着色組成物の製造＞
得られた緑色顔料分散体を用い、対照１と同様にして、着色組成物を得た。
【０１１４】
（対照２）
＜顔料分散体の製造＞
サンドミルに、フタロシアニン顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６（ＦＡＳＴＧＥＮ  ＢＬＵＥ  Ａ５４０）を３０．７２ｇ、分散剤（Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−ＬＰＮ６９１９）を２１．２８ｇ、分散樹脂（アクリキュアー（登録商標）ＲＤ−Ｙ−７０２−Ａ）を４２．４４ｇ、製造例２のフタルイミド誘導体を１．２８ｇ、溶剤としてＰＭＡを３８．６８ｇ、ＰＭを２５．６０ｇ投入した。
２０００回転で１０分間撹拌したのち、φ０．８ｍｍジルコニアビーズを６４０ｇ投入し、２０００回転で３０分間分散処理を行った。
この分散処理液に、さらにＰＭＡ２８．２４ｇを追加して、２０００回転で１０分間分散処理を行った。
φ０．８ｍｍジルコニアビーズを除去した分散処理液１６０ｇを、別のポットにφ０．０５ｍｍジルコニアビーズ６４０ｇとともに投入して、２０００回転で６０分間分散処理を行った。
ＰＭＡ１０５．０ｇを追加したのち、１５００回転で１０分間分散処理を行い、φ０．０５ｍｍジルコニアビーズを除去して青色顔料分散体を得た。
【０１１５】
＜着色組成物の製造＞
得られた緑色顔料分散体を用い、対照１と同様にして、着色組成物を得た。
【０１１６】
（実施例１０〜１２）
＜顔料分散体の製造＞
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６（ＦＡＳＴＧＥＮ  ＢＬＵＥ  Ａ５４０）及びフタルイミド誘導体の添加量を表１に記載のとおりにした以外は、対照２と同様にして青色顔料分散体を得た。
【０１１７】
＜着色組成物の製造＞
得られた緑色顔料分散体を用い、対照２と同様にして、着色組成物を得た。
【０１１８】
（評価）
＜顔料分散体の粘度の経時変化＞
対照、実施例、比較例において得られた顔料分散体の、製造直後の粘度と、それを４０℃３日間静置した後の粘度を、東機産業社製、Ｅ型粘度計「ＲＥ−８０Ｌ」を用いて測定した。各対照、実施例及び比較例の顔料分散体について測定した粘度（ｍＰａ・ｓ）を表１に示す。
【０１１９】
＜着色組成物のコントラストの経時変化＞
対照、実施例、比較例において得られた顔料分散体の、製造直後の粘度と、それを４０℃３日間静置した後のコントラストを、次の方法で評価した。すなわち、緑色着色組成物の場合は色度がｘ＝０．５５０、青色着色組成物の場合は色度がｙ＝０．１０７となるような回転数に調整したスピンコーター（ミカサ株式会社製、スピンコーターＭＳ−１５０Ａ）を用いて厚さ１ｍｍ、１００ｍｍ角のガラス板に塗布した。この塗布板を室温で５分間静置した後、８０℃で２分間エアバスにて乾燥（プリベイク）した。さらに、露光装置（株式会社三永電機製作所製、商品名：ＵＶＥ−１００１Ｓ  型露光光源装置、ＹＳＨ−１００ＳＡ  型超高圧水銀ランプ）を用いて６０ｍＪ／ｃｍ2の露光強度となるよう紫外線（ＵＶ）を塗布板に照射し、２３５℃で、緑色の場合は６０分、青色の場合は３０分の条件でポストベイクを実施した。ポストベイク後の塗布板を、ランプ（商品名：ＨＦ−ＬＳ−１００ＷＬＣＧ）の上に偏光板（商品名：ＰＯＬＡＸ−３８Ｓ、株式会社ルケオ製）で挟んで設置した。偏光板がクロスニコルの位置にある時の輝度と、偏光板がパラレルの位置にある場合の輝度を、色彩輝度計（商品名：ＬＳ−１００、コニカミノルタセンシング株式会社製）を用いて測定し、その比（％）をコントラスト（ＣＲ）として算出した。各対照、実施例及び比較例の顔料分散体について測定した結果を表１に示す。値は、各実施例及び比較例の、対照に対する比率で示し、次の基準に従って評価した。対照に対する比率が１４０以上の場合は◎、同比率が１００〜１３９の場合は〇、同比率が０〜９９の場合は×とした。
【０１２０】
【表１】
2018080217.tif 000004