(57)【要約】      （修正有）【課題】耐熱性に優れ、輝度が向上した着色硬化膜、着色組成物、カラーフィルタ、及びその製造方法、並びに前記カラーフィルタを有する液晶表示装置及び発光表示装置の提供。【解決手段】エチレン性不飽和基を有するモノマーの重合体と、染料の金属レーキ色材とを含有し、前記重合体が下記一般式（１）で表される構造を含む、着色硬化膜、着色組成物、カラーフィルタを提供する。2018180114.tif 000027（一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン性不飽和基を有するモノマーの重合体と、染料の金属レーキ色材とを含有し、
前記重合体が下記一般式（１）で表される構造を含む、着色硬化膜。
【化１】
2018180114.tif 000021
（一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表す。）
【請求項２】
赤外吸収スペクトルにおいて、波数１７９０ｃｍ−１以上１８２０ｃｍ−１以下の領域に極大ピークを有する、請求項１に記載の着色硬化膜。
【請求項３】
エチレン性不飽和基を有するモノマーの重合体と、染料の金属レーキ色材と、溶剤とを含有し、前記重合体がカルボキシ基の保護基ＲＰを有する下記一般式（１’）で表される構成単位を含む、着色組成物を準備する工程と、
前記着色組成物の塗膜を形成する工程と、
前記塗膜を加熱することにより、前記保護基ＲＰを脱離し、下記一般式（１）で表される構造を形成する工程と、
を有する、着色硬化膜の製造方法。
【化２】
2018180114.tif 000022
（一般式（１’）中、Ｒ３は水素原子又はメチル基を表し、ＲＰは保護基を表し、当該保護基は、下記一般式（Ａ）で表される基である。）
【化３】
2018180114.tif 000023
（一般式（Ａ）中、ＲＰ１は、炭素原子又はケイ素原子を表し、ＲＰ２、ＲＰ３及びＲＰ４はそれぞれ独立に、水素原子又は炭化水素基を表し、ＲＰ５は、炭化水素基又は−ＯＲＰ６を表し、ＲＰ６は炭化水素基を表す。ＲＰ４及びＲＰ５は互いに結合して環構造を形成してもよい。）
【化４】
2018180114.tif 000024
（一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表す。）
【請求項４】
前記着色組成物が含有する前記重合体が、全構成単位１００モル％中に、前記一般式（１’）で表される構成単位を３０モル％以上含む、請求項３に記載の着色硬化膜の製造方法。
【請求項５】
エチレン性不飽和基を有するモノマーの重合体と、染料の金属レーキ色材と、溶剤とを含有し、
前記重合体が、カルボキシ基の保護基ＲＰを有する下記一般式（１’）で表される構成単位を含む、着色組成物。
【化５】
2018180114.tif 000025
（一般式（１’）中、Ｒ３は水素原子又はメチル基を表し、ＲＰは保護基を表し、当該保護基は、下記一般式（Ａ）で表される基である。）
【化６】
2018180114.tif 000026
（一般式（Ａ）中、ＲＰ１は、炭素原子又はケイ素原子を表し、ＲＰ２、ＲＰ３及びＲＰ４はそれぞれ独立に、水素原子又は炭化水素基を表し、ＲＰ５は、炭化水素基又は−ＯＲＰ６を表し、ＲＰ６は炭化水素基を表す。ＲＰ４及びＲＰ５は互いに結合して環構造を形成してもよい。）
【請求項６】
前記重合性体が、全構成単位１００モル％中に、前記一般式（１’）で表される構成単位を３０モル％以上含む、請求項５に記載の着色組成物。
【請求項７】
透明基板と、当該透明基板上の着色層とを少なくとも備えるカラーフィルタであって、当該着色層の少なくとも１つが、請求項１又は２に記載の着色硬化膜である、カラーフィルタ。
【請求項８】
透明基板と、当該透明基板上の着色層とを少なくとも備えるカラーフィルタの製造方法であって、
当該着色層の少なくとも１つを、請求項３又は４に記載の着色硬化膜の製造方法により形成する工程を有する、カラーフィルタの製造方法。
【請求項９】
前記請求項７に記載のカラーフィルタと、対向基板と、前記カラーフィルタと前記対向基板との間に位置する液晶層とを有する、液晶表示装置。
【請求項１０】
前記請求項７に記載のカラーフィルタと、発光体を有する、発光表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示の実施形態は、着色硬化膜及びその製造方法、着色組成物、カラーフィルタ及びその製造方法、液晶表示装置、並びに発光表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
ディスプレイ等に代表される薄型画像表示装置、いわゆるフラットパネルディスプレイが、ブラウン管型ディスプレイよりも薄く奥行き方向に場所をとらないことを特徴として数多く上市された。その市場価格は生産技術の進化と共に年々価格が手ごろになり、さらに需要が拡大され、生産量も年々増加している。特にカラー液晶テレビはほぼＴＶのメインストリームに到達した。また、最近においては、自発光により視認性が高い有機ＥＬディスプレイのような有機発光表示装置等の発光表示装置も、次世代画像表示装置として注目されている。これらの画像表示装置の性能においては、コントラストや色再現性の向上といったさらなる高画質化や消費電力の低減が強く望まれている。
これらの液晶表示装置や発光表示装置には、カラーフィルタが用いられる。例えばカラー液晶ディスプレイの場合は、バックライトを光源とし、電気的に液晶を駆動させることで光量を制御し、その光がカラーフィルタを通過することで色表現を行っている。よって液晶テレビの色表現にはカラーフィルタは無くてはならず、またディスプレイの性能を左右する大きな役目を担っている。また、有機発光表示装置では、白色発光の有機発光素子にカラーフィルタを用いた場合は液晶表示装置と同様にカラー画像を形成する。
【０００３】
近年の傾向として、画像表示装置の省電力化が求められており、バックライトの利用効率を向上させるためにカラーフィルタの高輝度化が特に求められている。特にモバイルディスプレイ（携帯電話、スマートフォン、タブレットＰＣ）では大きな課題である。
技術進化により電池容量が大きくなったとはいえ、モバイルの蓄電量は有限であることに変わりはなく、その一方で画面サイズの拡大に伴い消費電力は増加する傾向にある。モバイル端末の使用可能時間や充電頻度に直結するために、カラーフィルタを含む画像表示装置は、モバイル端末の設計や性能を左右する。
【０００４】
ここで、カラーフィルタは、一般的に、透明基板と、透明基板上に形成され、赤、緑、青の三原色の着色パターンからなる着色層と、各着色パターンを区画するように透明基板上に形成された遮光部とを有している。
このような着色層の形成方法においては、色材として耐熱性や耐光性に優れた顔料を用いた顔料分散法が広く用いられてきた。しかし、顔料を用いたカラーフィルタでは、現在の更なる高輝度化の要求を達成することが困難となってきた。
【０００５】
高輝度化を達成するための一つの手段として、染料を用いた着色樹脂組成物が検討されている。染料は顔料に比べて、一般に透過率が高く、高輝度のカラーフィルタを製造し得るが、耐熱性や耐光性が悪く、カラーフィルタ製造工程における高温加熱時等に、色度が変化し易いという問題があった。また、染料を用いた着色樹脂組成物は、硬化塗膜の耐溶剤性が悪く、隣接する他色の画素や保護膜等の着色剤を含まない硬化膜に染料が色移りする問題があった。さらに、染料を溶解して用いた着色樹脂組成物は、乾燥工程で硬化塗膜表面に異物が析出しやすいという問題や、染料の蛍光発光によってコントラストが著しく低下するなど、カラーフィルタ用途として使用するには多くの問題があった。
【０００６】
染料の各種耐性を向上する手法として、染料を造塩する手法が知られている。しかしながら、染料を造塩しても、従来の着色樹脂組成物では、着色層の形成の際に行われる高温加熱により染料の造塩色材が退色し、実際には着色層の輝度が低下するため、高輝度化を達成することは未だ困難であった。本出願人は、特許文献１において、複数の染料骨格が架橋基によって架橋された２価以上のカチオンと、２価以上のアニオンを含む、特定の染料の造塩色材を用いたカラーフィルタ等を開示している。上記染料の造塩色材によれば、２価以上のカチオンと２価以上のアニオンを含むことにより分子会合体が形成され、耐熱性や耐溶剤性が改善されることが開示されている。
しかしながら、染料の造塩色材を含む着色樹脂組成物について、着色層の形成の際に行われる高温加熱による退色を抑制して高輝度化を達成するための耐熱性は、更なる向上が求められている。
【０００７】
一方で、カラーフィルタ用着色樹脂組成物においては、酸の作用により側鎖に極性基を発現する樹脂を用いることにより、現像性の向上や、高精細パターンの形成が試みられている（特許文献２〜５）。
また、特許文献６には、顔料と、ブチル（メタ）アクリレート等の特定の重合性モノマーと他の重合性モノマーとを共重合してなる樹脂を含有する着色組成物であって、当該特定の重合性モノマー由来の成分量が、樹脂の全固形分中５６重量％以上であることを特徴とする着色組成物が開示されており、当該特定の重合性モノマー由来の成分量が樹脂の全固形分中５６重量％以上であることで、顔料との充分な相互作用により耐光性改善の効果が得られると記載されている。
また、特許文献７には、ジケトピロロピロール顔料を用いた顔料分散体において、耐熱性に優れ、コントラストに優れた硬化膜を形成することを目的として、主鎖にアミド基を有する構成単位を含有し、側鎖にメタクリル酸ｔ−ブチル由来の構成単位を含有するグラフトポリマーからなり、該グラフトポリマー中の主鎖と側鎖との重量比を特定値とした顔料分散剤、及び特定の有機溶媒を含む顔料分散体が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】国際公開第２０１２／１４４５２１号公報
【特許文献２】特開平１０−１６０９２４号公報
【特許文献３】特開平１０−２６０５３２号公報
【特許文献４】特開２０００−２２１６８２号公報
【特許文献５】特開２０１４−１７０１８９号公報
【特許文献６】特開２０１３−１６０８１７号公報
【特許文献７】特開２０１３−１２５０８７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、色材として顔料を用いた着色樹脂組成物では、十分に高輝度化された着色層を得ることは困難である。一方で、色材として染料のレーキ色材を用いた着色樹脂組成物では、着色層の形成の際に行われる高温加熱による色度変化が生じ、着色層の輝度が低下する場合があり、それにより着色層の輝度を十分に高くすることが困難であるという問題がある。また、染料をレーキ色材化した場合、着色力が低下するため所望の色度にするために多くの色材が必要であり、着色膜の薄膜化が困難であった。特許文献６、７では、染料のレーキ色材を用いた場合のこのような問題は一切認識されていない。
本開示の実施形態は上記問題点に鑑みてなされたものであり、耐熱性に優れ、輝度が向上した着色硬化膜、高温加熱後の色度変化が抑制され、輝度が向上し、より薄膜化された着色硬化膜の製造方法、耐熱性に優れ、輝度が向上し、より薄膜化された着色硬化膜を形成可能な着色組成物、前記着色硬化膜を備えたカラーフィルタ、前記着色硬膜の製造方法を用いたカラーフィルタの製造方法、並びに前記カラーフィルタを有する液晶表示装置及び発光表示装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本開示の１実施形態は、エチレン性不飽和基を有するモノマーの重合体と、染料の金属レーキ色材とを含有し、
前記重合体が下記一般式（１）で表される構造を含む、着色硬化膜を提供する。
【００１１】
【化１】
2018180114.tif 000002
（一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表す。）
【００１２】
本開示の１実施形態においては、赤外吸収スペクトルにおいて、波数１７９０ｃｍ−１以上１８２０ｃｍ−１以下の領域に極大ピークを有する、着色硬化膜を提供する。
【００１３】
本開示の１実施形態は、エチレン性不飽和基を有するモノマーの重合体と、染料の金属レーキ色材と、溶剤とを含有し、前記重合体がカルボキシ基の保護基ＲＰを有する下記一般式（１’）で表される構成単位を含む、着色組成物を準備する工程と、
前記着色組成物の塗膜を形成する工程と、
前記塗膜を加熱することにより、前記保護基ＲＰを脱離し、下記一般式（１）で表される構造を形成する工程と、
を有する、着色硬化膜の製造方法を提供する。
【００１４】
【化２】
2018180114.tif 000003
（一般式（１’）中、Ｒ３は水素原子又はメチル基を表し、ＲＰは保護基を表し、当該保護基は、下記一般式（Ａ）で表される基である。ｎ’は２以上の整数を表す。）
【００１５】
【化３】
2018180114.tif 000004
（一般式（Ａ）中、ＲＰ１は、炭素原子又はケイ素原子を表し、ＲＰ２、ＲＰ３及びＲＰ４はそれぞれ独立に、水素原子又は炭化水素基を表し、ＲＰ５は、炭化水素基又は−ＯＲＰ６を表し、ＲＰ６は炭化水素基を表す。ＲＰ４及びＲＰ５は互いに結合して環構造を形成してもよい。）
【００１６】
【化４】
2018180114.tif 000005
（一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表す。）
【００１７】
本開示の１実施形態においては、前記着色組成物が含有する前記重合体が、全構成単位１００モル％中に、前記一般式（１’）で表される構成単位を３０モル％以上含む、着色硬化膜の製造方法を提供する。
【００１８】
本開示の１実施形態は、エチレン性不飽和基を有するモノマーの重合体と、染料の金属レーキ色材と、溶剤とを含有し、
前記重合体が、カルボキシ基の保護基ＲＰを有する前記一般式（１’）で表される構成単位を含む、着色組成物を提供する。
【００１９】
本開示の１実施形態においては、前記重合性体が、全構成単位１００モル％中に、前記一般式（１’）で表される構成単位を３０モル％以上含む、着色組成物を提供する。
【００２０】
本開示の１実施形態は、透明基板と、当該透明基板上の着色層とを少なくとも備えるカラーフィルタであって、当該着色層の少なくとも１つが、前述した着色硬化膜である、カラーフィルタを提供する。
【００２１】
本開示の１実施形態は、透明基板と、当該透明基板上の着色層とを少なくとも備えるカラーフィルタの製造方法であって、
当該着色層の少なくとも１つを、前述した着色硬化膜の製造方法により形成する工程を有する、カラーフィルタの製造方法を提供する。
【００２２】
本開示の１実施形態は、前述したカラーフィルタと、対向基板と、前記カラーフィルタと前記対向基板との間に位置する液晶層とを有する、液晶表示装置を提供する。
【００２３】
本開示の１実施形態は、前述したカラーフィルタと、発光体を有する、発光表示装置を提供する。
【発明の効果】
【００２４】
本開示の実施形態は、耐熱性に優れ、輝度が向上した着色硬化膜、高温加熱後の色度変化が抑制され、輝度が向上し、より薄膜化された着色硬化膜の製造方法、耐熱性に優れ、輝度が向上し、より薄膜化された着色硬化膜を形成可能な着色組成物、前記着色硬化膜を備えたカラーフィルタ、前記着色硬膜の製造方法を用いたカラーフィルタの製造方法、並びに前記カラーフィルタを有する液晶表示装置及び発光表示装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】本開示のカラーフィルタの一例を示す概略断面図である。
【図２】本開示の液晶表示装置の一例を示す概略断面図である。
【図３】本開示の発光表示装置の一例を示す概略断面図である。
【図４】実施例１、２、３、５で得られた着色硬化膜及び比較例１、３で得られた比較着色硬化膜の赤外吸収スペクトルである。
【図５】図４の赤外吸収スペクトルの波数１７９０ｃｍ−１以上１８２０ｃｍ−１以下の領域付近を拡大した図である。
【図６】参考例１のホモポリマーの加熱前の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
【図７】参考例１のホモポリマーの加熱後の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
【図８】参考例１のホモポリマーの加熱前後におけるＧＰＣチャートである。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
以下、本開示に係る着色硬化膜、着色硬化膜の製造方法、着色組成物、カラーフィルタ及びその製造方法、液晶表示装置及び発光表示装置について順に説明する。
なお、本明細書において（メタ）アクリルとは、アクリル及びメタクリルの各々を表し、（メタ）アクリレートとは、アクリレート及びメタクリレートの各々を表し、（メタ）アクリロイルとは、アクリロイル及びメタクリロイルの各々を表す。
また、本明細書において光には、可視及び非可視領域の波長の電磁波、さらには放射線が含まれ、放射線には、例えばマイクロ波、電子線が含まれる。具体的には、波長５μｍ以下の電磁波、及び電子線のことをいう。
【００２７】
Ｉ．着色硬化膜
本開示の着色硬化膜は、エチレン性不飽和基を有するモノマーの重合体と、染料の金属レーキ色材とを含有し、
前記重合体が下記一般式（１）で表される構造を含む、着色硬化膜である。
【００２８】
【化５】
2018180114.tif 000006
（一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表す。）
【００２９】
本開示に係る着色硬化膜は、一般的に顔料に比べて耐熱性が低い染料の金属レーキ色材を含有しながら、耐熱性を向上する効果を有し、ポストベークのような高温加熱下においても、当該色材の退色を抑制することができるため、輝度を向上することができる。
【００３０】
本開示に係る着色硬化膜が、上記のような効果を発揮する作用としては、以下のように推定される。
本開示に係る着色硬化膜は、着色硬化膜中の重合体が含む前記一般式（１）で表される構造が、主鎖に環構造を有し剛直、かつガラス転移温度（Ｔｇ）の高い骨格であるため、耐熱性が向上していると考えられる。また、前記一般式（１）で表される構造は、本開示に係る着色硬化膜中の製造過程で行われる加熱処理により発現する構造であると考えられる。すなわち、重合体がカルボキシ基の保護基を有する構成単位を含み、加熱により当該保護基が脱離してカルボキシ基を生成する。また、互いに隣接する構成単位が有するカルボキシ基同士が一部脱水縮合することにより、前記一般式（１）で表される構造が発現すると考えられる。そのため、本開示に係る着色硬化膜は、加熱によりガラス転移温度の高いカルボキシ基や前記一般式（１）で表される構造が発現して耐熱性が向上されたものであるため、加熱前は、保護基により溶剤溶解性が高く、色材の分散性が良好であったり、アルカリ現像性が高くなりすぎず、加熱時には、カルボキシ基の水素結合と発現した前記一般式（１）で表される剛直な構造により、加熱による色材の分子運動を抑制することができ、色材の退色が抑制されることから、着色層の輝度の低下が抑制され、高輝度な着色層を形成できると考えられる。
【００３１】
本開示の着色硬化膜は、少なくともエチレン性不飽和基を有するモノマーの重合体と、染料の金属レーキ色材とを含有し、必要に応じてその他の成分を含有していてもよいものであり、典型的には、カラーフィルタの着色層として用いられるものである。
【００３２】
＜エチレン性不飽和基を有するモノマーの重合体（１）＞
本開示の着色硬化膜が含有するエチレン性不飽和基を有するモノマーの重合体は、前記一般式（１）で表される構造を含む。なお、本開示において、エチレン性不飽和基を有するモノマーの重合体であって、前記一般式（１）で表される構造を含む重合体を、「エチレン性不飽和基を有するモノマーの重合体（１）」とする。
前記エチレン性不飽和基を有するモノマーの重合体（１）は、バインダー樹脂であっても良いし、分散剤であっても良く、特に限定はされないが、バインダー樹脂であることが、着色硬化膜の耐熱性及び輝度を向上し、着色硬化膜がより薄膜化されやすい点から好ましい。
【００３３】
また、本開示の着色硬化膜が含有するエチレン性不飽和基を有するモノマーの重合体（１）は、エチレン性不飽和基を有するモノマー１種のみを用いて得られる単独重合体であってもよいし、エチレン性不飽和基を有するモノマーを２種以上用いて得られる共重合体であってもよい。
前記一般式（１）で表される構造は、（メタ）アクリレートモノマーに由来するが、前記エチレン性不飽和基を有するモノマーの重合体（１）が共重合体である場合、前記一般式（１）で表される構造を誘導するモノマー以外のエチレン性不飽和基を有するモノマーは、（メタ）アクリレートモノマー以外のものであってもよい。（メタ）アクリレートモノマー以外のエチレン性不飽和基を有するモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリルアミド系モノマー、スチレン系モノマー、マレイミド系モノマーが挙げられる。中でも、前記エチレン性不飽和基を有するモノマーの重合体（１）が共重合体である場合において、前記一般式（１）で表される構造を誘導するモノマー以外のエチレン性不飽和基を有するモノマーは、（メタ）アクリレートモノマーであることが好ましい。
【００３４】
本開示に係る着色硬化膜が、前記エチレン性不飽和基を有するモノマーの重合体（１）を含有することは、ＩＲ、熱分解ＧＣ−ＭＳ、ＮＭＲ、ＸＰＳ、ＴＯＦ−ＳＩＭＳおよびこれらの組み合わせた方法で分析することができる。特に、前記一般式（１）で表される構造を含むことは、例えば、着色硬化膜が、赤外吸収スペクトルにおいて、波数１７９０ｃｍ−１以上１８２０ｃｍ−１以下の領域に極大ピークを有することにより確認することができる。赤外吸収スペクトルにおいて、波数１７９０ｃｍ−１以上１８２０ｃｍ−１以下の領域に現れる極大ピークは、前記一般式（１）で表される構造に由来する。なお、波数１７９０ｃｍ−１以上１８２０ｃｍ−１以下の領域における極大ピークとは、当該領域において局所的に最大ピーク強度を有するピークをいい、当該極大ピークのピーク強度は、波数１７９０ｃｍ−１でのピーク強度及び波数１８２０ｃｍ−１でのピーク強度よりも大きいことが好ましい。
なお、着色硬化膜の赤外吸収スペクトルは、例えば、測定装置：日本分光株式会社製  ＦＴ／ＩＲ−６１００により測定することができる。
【００３５】
また、本開示の着色硬化膜中における前記エチレン性不飽和基を有するモノマーの重合体（１）の含有割合は、耐熱性及び輝度の点、並びに薄膜化の点から、２質量％以上であることが好ましく、４質量％以上であることがより好ましい。
【００３６】
＜染料の金属レーキ色材＞
本開示に係る着色硬化膜は、染料の金属レーキ色を含有する。本開示において染料の金属レーキ色材とは、溶剤に可溶性の染料が、金属を含有するカウンターイオンであるレーキ化剤と塩形成して不溶化した色材をいう。レーキ色材は、通常、染料とレーキ化剤とを溶剤中で混合することにより得ることができる。
前記染料は、所望の色調に応じて適宜選択すればよく、アゾ系染料、アントラキノン系染料、トリアリールメタン系染料、フタロシアニン系染料、キサンテン系染料、シアニン系染料、インジゴ系染料等、いずれの基本骨格（発色部位）を有する染料であってもよい。また、上記染料は、アニオン性置換基を有する酸性染料や、カチオン性置換基を有する塩基性染料等、いずれに分類される染料であってもよい。
本開示において染料の金属レーキ色材は、発色性、光透過性、耐熱性等の点から、トリアリールメタン系色材、及び、キサンテン系色材からなる群より選択される１種以上の色材を用いることが好ましい。
【００３７】
酸性染料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５、１６、１７、１９、２１、２３、２４、２５、３８、４９、７２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１３、５、７、９、２２、８３、９０、９３、１００、１０３、１０４、１０９、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３、５、６、７、８、９、１１、１３、１４、１５、１６、１８、２２、５０、５０：１等のトリアリールメタン系酸性染料；Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５０、５１、５２、８７、９２、９４、２８９、３８８、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット９、３０、１０２、スルホローダミン１０１、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１９等のキサンテン系酸性染料などが挙げられる。キサンテン系酸性染料は、中でも、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５０、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット９、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット３０、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１９等のローダミン系酸性染料であることが好ましい。
【００３８】
また塩基性染料とは、カチオン性の染料であり、例えば、アジン系染料、オキサジン系染料、チアジン系染料、アゾ系染料、アントラキノン系染料、キサンテン系染料、トリアリールメタン系染料、フタロシアニン系染料、オーラミン系染料、アクリジン系染料、メチン系染料等を挙げることができる。具体的には、下記のようなカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）名が付されているものを挙げることができる。
【００３９】
Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド２、５、６、１０、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット５、６、
８、１２、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１４等のアジン系染料；
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３、６、１０、１２、７４、１２２等のオキサジン系染料；
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー９、１７、２４、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン５等のチアジン系染料；
Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１８、２２、２３、２４、２９、３０、３１、３２、３４、３８、３９、４６、５１、５３、５４、５５、６２、６４、７６、９４、１１１、１１８、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー４１、５３、５４、５５、６４、６５、６６、６７、１６２、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１５、１６、１８、２１、２２、３６、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１５、１９、２４、２５、２８、２９、３８、３９、４９、５１、５２、５３、５７、６２、７３、Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ１、２、２４、２５、２９、３０、３３、５４、６９等のアゾ系染料；
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー２２、４４、４７、７２等のアントラキノン系染料；
Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、１：１、３、４、８、１１、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０、１１、１１：１等のキサンテン系染料；
Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド９、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、２、５、７、８、１１、１５、１８、２０、２３、２６、３５、８１、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１、２、３、４、１４、２３、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１、４等のトリアリールメタン系染料；
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１４０等のフタロシアニン系染料；
Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー２、３、３７等のオーラミン系染料；
Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー５、６、７、９、Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ４、５、１４、１５、１６、１７、１８、１９等のアクリジン系染料；
Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１２、１３、１４、１５、２７、２８、３７、５２、９０、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー６２、６３、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１１、１３、２１、２２、２８、２９、４９、５１、５２、５３、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット７、１５、１６、２０、２１、２２等のメチン系染料。
また、本開示においてトリアリールメタン系塩基性染料およびキサンテン系塩基性染料としては、後述する一般式（Ｉ）を構成するカチオン性染料も好適なものとして挙げられる。
これらの染料は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４０】
本開示に用いられる染料の金属レーキ色材においてカウンターイオンは、金属を含有するカウンターイオンの中から、上記染料の種類に応じて適宜選択して用いられ、酸性染料のカウンターイオンはカチオンであり、塩基性染料のカウンターイオンはアニオンである。すなわち、上記酸性染料を不溶化する場合には、レーキ化剤として当該染料のカウンターカチオンを生じる金属化合物が用いられ、上記塩基性染料を不溶化する場合には、レーキ化剤として当該染料のカウンターアニオンを生じる金属化合物が用いられる。
【００４１】
酸性染料のカウンターカチオンとしては、例えば、カルシウムイオン、バリウムイオン、ストロンチウムイオン、マンガンイオン、アルミニウムイオン、セシウムイオン、ランタンイオン、ネオジムイオン、セリウムイオン等の金属カチオン、ポリ塩化アルミニウムやオキシ塩化ジルコニウムなどの無機ポリマーが挙げられる。
【００４２】
一方、塩基性染料のカウンターアニオンとしては、例えば、オキソ酸のアニオン（クロム酸イオン  、タングステン酸イオン（ＷＯ４２−）、モリブデン酸イオン（ＭｏＯ４２−）等）や、複数のオキソ酸が縮合したポリ酸アニオン等の無機アニオンやその混合物を挙げることができる。
上記ポリ酸としては、イソポリ酸アニオン（ＭｍＯｎ）ｃ−であってもヘテロポリ酸アニオン（ＸｌＭｍＯｎ）ｃ−であってもよい。上記イオン式中、Ｍはポリ原子、Ｘはヘテロ原子、ｌはヘテロ原子の組成比、ｍはポリ原子の組成比、ｎは酸素原子の組成比を表す。ポリ原子Ｍとしては、例えば、Ｍｏ、Ｗ、Ｖ、Ｔｉ、Ｎｂ等が挙げられる。またヘテロ原子Ｘとしては、例えば、Ｓｉ、Ｐ、Ａｓ、Ｓ、Ｆｅ、Ｃｏ等が挙げられる。
中でも、耐熱性の点から、モリブデン（Ｍｏ）及びタングステン（Ｗ）のうち少なくとも一方を含むポリ酸アニオンであることが好ましく、少なくともタングステンを含むｃ価のポリ酸アニオンであることがより好ましい。
【００４３】
モリブデン及びタングステンの少なくとも１つを含むポリ酸アニオンとしては、例えば、イソポリ酸である、タングステン酸イオン［Ｗ１０Ｏ３２］４−、モリブデン酸イオン［Ｍｏ６Ｏ１９］２−や、ヘテロポリ酸である、リンタングステン酸イオン［ＰＷ１２Ｏ４０］３−、ケイタングステン酸イオン［ＳｉＷ１２Ｏ４０］４−、リンモリブデン酸イオン［ＰＭｏ１２Ｏ４０］３−、リンタングストモリブデン酸イオン［ＰＷ１２−ｘＭｏｘＯ４０］３−、ケイタングストモリブデン酸イオン［ＳｉＷ１２−ｘＭｏｘＯ４０］４−等が挙げられる。モリブデン及びタングステンの少なくとも１つを含むポリ酸アニオンとしては、耐熱性の点、及び原料入手の容易さの点から、上記の中でもヘテロポリ酸であることが好ましく、更にリン（Ｐ）を含むヘテロポリ酸であることがより好ましい。
【００４４】
無機アニオンを発生するレーキ化剤としては、上記無機アニオンのアルカリ塩やアルカリ金属塩等が挙げられる。
染料の金属レーキ色材における塩基性染料のカウンターアニオンは、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
本開示において染料の金属レーキ色材は、輝度の観点からトリアリールメタン系塩基性染料及びキサンテン系塩基性染料の少なくとも１つの金属レーキ色材であることが好ましく、トリアリールメタン系塩基性染料の金属レーキ色材であることがより好ましい。
【００４５】
本開示において、前記染料の金属レーキ色材は、耐熱性及び耐光性に優れ、カラーフィルタの高輝度化を達成する点から、トリアリールメタン系塩基性染料及びキサンテン系塩基性染料の少なくとも１つの金属レーキ色材の中でも、下記一般式（Ｉ）で表される色材を含むことが好ましい。
【００４６】
【化６】
2018180114.tif 000007
（一般式（Ｉ）中、Ａは、Ｎと直接結合する炭素原子がπ結合を有しないａ価の有機基であって、当該有機基は、少なくともＮと直接結合する末端に飽和脂肪族炭化水素基を有する脂肪族炭化水素基、又は当該脂肪族炭化水素基を有する芳香族基を表し、炭素鎖中にＯ、Ｓ、Ｎが含まれていてもよい。Ｂｃ−はｃ価のポリ酸アニオンを表す。Ｒｉ〜Ｒｖは各々独立に水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表し、ＲｉｉとＲｉｉｉ、ＲｉｖとＲｖが結合して環構造を形成してもよい。Ｒｖｉ及びＲｖｉｉは各々独立に、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基又はハロゲン原子を表す。Ａｒ１は置換基を有していてもよい２価の芳香族基を表す。
ａ及びｃは２以上の整数、ｂ及びｄは１以上の整数を表す。ｅは０又は１であり、ｅが０のとき結合は存在しない。ｆ及びｇは０以上４以下の整数を表し、ｆ＋ｅ及びｇ＋ｅは０以上４以下である。
複数あるＲｉ〜Ｒｖｉｉ、Ａｒ１、ｅ、ｆ及びｇはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。）
【００４７】
上記一般式（Ｉ）で表される色材は、２価以上のアニオンと、２価以上のカチオンとを含むため、当該色材の凝集体においては、アニオンとカチオンが単に１分子対１分子でイオン結合しているのではなく、イオン結合を介して複数の分子が会合する分子会合体を形成するものと推定される。そのため、一般式（Ｉ）で表される色材の見かけの分子量は、従来のレーキ色材の分子量に比べて格段に増大する。このような分子会合体の形成により固体状態での凝集力がより高まり、熱運動を低下させ、イオン対の解離やカチオン部の分解を抑制でき、耐熱性が向上すると推定される。
【００４８】
一般式（Ｉ）におけるＡは、Ｎ（窒素原子）と直接結合する炭素原子がπ結合を有しないａ価の有機基であって、当該有機基は、少なくともＮと直接結合する末端に飽和脂肪族炭化水素基を有する脂肪族炭化水素基、又は当該脂肪族炭化水素基を有する芳香族基を表し、炭素鎖中にＯ（酸素原子）、Ｓ（硫黄原子）、Ｎ（窒素原子）が含まれていてもよいものである。Ｎと直接結合する炭素原子がπ結合を有しないため、カチオン性の発色部位が有する色調や透過率等の色特性は、連結基Ａや他の発色部位の影響を受けず、単量体と同様の色を保持することができる。
Ａにおいて、少なくともＮと直接結合する末端に飽和脂肪族炭化水素基を有する脂肪族炭化水素基は、Ｎと直接結合する末端の炭素原子がπ結合を有しなければ、直鎖、分岐又は環状のいずれであってもよく、末端以外の炭素原子が不飽和結合を有していてもよく、置換基を有していてもよく、炭素鎖中に、Ｏ、Ｓ、Ｎが含まれていてもよい。例えば、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、アミド基等が含まれていてもよく、水素原子が更にハロゲン原子等に置換されていてもよい。
また、Ａにおいて上記脂肪族炭化水素基を有する芳香族基は、少なくともＮと直接結合する末端に飽和脂肪族炭化水素基を有する脂肪族炭化水素基を有する、単環又は多環芳香族基が挙げられ、置換基を有していてもよく、Ｏ、Ｓ、Ｎが含まれる複素環であってもよい。
中でも、骨格の堅牢性の点から、Ａは、環状の脂肪族炭化水素基又は芳香族基を含むことが好ましい。
環状の脂肪族炭化水素基としては、中でも、有橋脂環式炭化水素基が、骨格の堅牢性の点から好ましい。有橋脂環式炭化水素基とは、脂肪族環内に橋かけ構造を有し、多環構造を有する多環状脂肪族炭化水素基をいい、例えば、ノルボルナン、ビシクロ［２，２，２］オクタン、アダマンタン等が挙げられる。有橋脂環式炭化水素基の中でも、ノルボルナンが好ましい。また、芳香族基としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環を含む基が挙げられ、中でも、ベンゼン環を含む基が好ましい。例えば、Ａが２価の有機基の場合、炭素数１以上２０以下の直鎖、分岐、又は環状のアルキレン基や、キシリレン基等の炭素数１以上２０以下のアルキレン基を２個置換した芳香族基等が挙げられる。
【００４９】
一般式（Ｉ）における価数ａは、カチオンを構成する発色性カチオン部位の数であり、ａは２以上の整数である。本開示の色材においては、カチオンの価数ａが２以上であるため、耐熱性に優れている。ａの上限は特に限定されないが、製造の容易性の点から、ａが４以下であることが好ましく、３以下であることがより好ましい。
【００５０】
Ｒｉ〜Ｒｖにおけるアルキル基は、特に限定されない。例えば、炭素数１以上２０以下の直鎖又は分岐状アルキル基等が挙げられ、中でも、炭素数が１以上８以下の直鎖又は分岐のアルキル基であることが好ましく、炭素数が１以上５以下の直鎖又は分岐のアルキル基であることが、輝度及び耐熱性の点から、より好ましい。中でも、Ｒｉ〜Ｒｖにおけるアルキル基がエチル基又はメチル基であることが特に好ましい。アルキル基が有してもよい置換基としては、特に限定されないが、例えば、アリール基、ハロゲン原子、水酸基等が挙げられ、置換されたアルキル基としては、ベンジル基等が挙げられる。
Ｒｉ〜Ｒｖにおけるアリール基は、特に限定されない。例えば、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。アリール基が有してもよい置換基としては、例えばアルキル基、ハロゲン原子等が挙げられる。
【００５１】
ＲｉｉとＲｉｉｉ、ＲｉｖとＲｖが結合して環構造を形成しているとは、ＲｉｉとＲｉｉｉ、ＲｉｖとＲｖが窒素原子を介して環構造を形成していることをいう。環構造は特に限定されないが、例えばピロリジン環、ピペリジン環、モルホリン環等が挙げられる。
【００５２】
中でも化学的安定性の点からＲｉ〜Ｒｖとしては、各々独立に、水素原子、炭素数１以上５以下のアルキル基、フェニル基、又は、ＲｉｉとＲｉｉｉ、ＲｉｖとＲｖが結合してピロリジン環、ピペリジン環、モルホリン環を形成していることが好ましい。
【００５３】
Ｒｉ〜Ｒｖはそれぞれ独立に上記構造をとることができるが、中でも、色純度の点からＲｉが水素原子であることが好ましく、さらに製造および原料調達の容易さの点からＲｉｉ〜Ｒｖがすべて同一であることがより好ましい。
【００５４】
Ｒｖｉ及びＲｖｉｉは各々独立に置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基又はハロゲン原子を表す。Ｒｖｉ及びＲｖｉｉにおけるアルキル基としては、特に限定されないが、炭素原子数が１以上８以下の直鎖、又は分岐を有するアルキル基であることが好ましく、炭素原子数が１以上４以下のアルキル基であることがより好ましい。炭素原子数１以上４以下のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が挙げられ、直鎖状であっても分岐を有していてもよい。アルキル基が有してもよい置換基としては、特に限定されないが、例えば、アリール基、ハロゲン原子、水酸基等が挙げられる。
また、Ｒｖｉ及びＲｖｉｉにおけるアルコキシ基としては、特に限定されないが、炭素原子数が１以上８以下の直鎖、又は分岐を有するアルコキシ基であることが好ましく、炭素原子数が１以上４以下のアルコキシ基であることがより好ましい。炭素原子数１以上４以下のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基が挙げられ、直鎖状であっても分岐を有していてもよい。アルコキシ基が有してもよい置換基としては、特に限定されないが、例えば、アリール基、ハロゲン原子、水酸基等が挙げられる。
Ｒｖｉ及びＲｖｉｉにおけるハロゲン原子としては、例えば、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。
Ｒｖｉ及びＲｖｉｉは、中でも、電子供与性基であるメチル基又はエチル基であることが、耐熱性の点から好ましい。
Ｒｖｉ及びＲｖｉｉの置換数、即ち、ｆ及びｇはそれぞれ独立に０以上４以下の整数を表し、中でも０以上２以下であることが好ましく、０以上１以下であることがより好ましい。
また、Ｒｖｉ及びＲｖｉｉは、トリアリールメタン骨格、又は、キサンテン骨格内の共鳴構造を有する芳香環のいずれの部位に置換されていてもよいが、中でも、−ＮＲｉｉＲｉｉｉ又は−ＮＲｉｖＲｖで表されるアミノ基の置換位置を基準にメタ位に置換されていることが好ましい。
【００５５】
Ａｒ１における２価の芳香族基は特に限定されない。Ａｒ１における芳香族基としては、Ａにおける芳香族基に挙げられたものと同様のものとすることができる。
Ａｒ１は炭素数が６以上２０以下の芳香族基であることが好ましく、炭素数が１０以上１４以下の縮合多環式炭素環からなる芳香族基がより好ましい。中でも、構造が単純で原料が安価である点からフェニレン基やナフチレン基であることがより好ましい。
【００５６】
１分子内に複数あるＲｉ〜Ｒｖｉｉ、Ａｒ１、ｅ、ｆ及びｇは、同一であっても異なっていてもよい。複数あるＲｉ〜Ｒｖｉｉ、Ａｒ１、ｅ、ｆ及びｇがそれぞれ同一である場合には、発色部位が同一の発色を示すため、発色部位の単体と同様の色が再現でき、色純度の点から好ましい。一方、Ｒｉ〜Ｒｖｉｉ、Ａｒ１、ｅ、ｆ及びｇのうち少なくとも１つを異なる置換基とした場合には、複数種の単量体を混合した色を再現することができ、所望の色に調整することができる。
【００５７】
一般式（Ｉ）で表される色材において、アニオン部（Ｂｃ−）は、２価以上のポリ酸アニオンである。ポリ酸アニオンとしては、上述したポリ酸アニオンと同様のものが好適に用いられる。
【００５８】
一般式（Ｉ）で表される色材におけるポリ酸アニオンは、上記のアニオンを１種単独で、又は２種以上組み合わせて用いることができ、２種以上組み合わせて用いる場合には、ポリ酸アニオン全体におけるタングステンとモリブデンとの比が９０：１０〜１００：０であることが耐熱性と耐光性の点から好ましい。
【００５９】
一般式（Ｉ）におけるｂはカチオンの数を、ｄは分子会合体中のアニオンの数を示し、ｂ及びｄは１以上の整数を表す。ｂが２以上の場合、分子会合体中に複数あるカチオンは、１種単独であっても、２種以上が組み合わされていてもよい。また、ｄが２以上の場合、分子会合体中に複数あるアニオンは、１種単独であっても、２種以上が組み合わされていてもよく、有機アニオンと無機アニオンを組み合わせて用いることもできる。
【００６０】
一般式（Ｉ）におけるｅは、０又は１の整数である。ｅ＝０はトリアリールメタン骨格を表し、ｅ＝１はキサンテン骨格を表す。複数あるｅは同一であっても異なっていてもよい。すなわち、例えば、トリアリールメタン骨格のみ、又は、キサンテン骨格のみを複数有するカチオン部であってもよく、１分子内に、トリアリールメタン骨格とキサンテン骨格の両方を含むカチオン部であってもよい。色純度の点からは、同一骨格のみを有するカチオン部であることが好ましい。一方、トリアリールメタン骨格とキサンテン骨格の両方を含むカチオン部とすることにより、一般式（Ｉ）で表される色材は、所望の色に調整することができる。
【００６１】
また、本開示において用いられる染料の金属レーキ色材としては、熱分解温度が２３０℃以上の染料を用いた金属レーキ色材が、前記一般式（１’）で表される構造から前記一般式（１）で表される構造が発現する加熱温度よりも高い熱分解温度を有するため、前記一般式（１）で表される構造を発現する前に加熱により退色することを抑制できる点から好ましい。熱分解温度が２３０℃以上の染料を用いた金属レーキ色材としては、例えば、特許第５４０３１７５号に記載の色材等を挙げることができる。
なお、染料の熱分解温度は、熱重量−示差熱分析（ＴＧ−ＤＴＡ）により測定することができる。具体的には例えば、島津製作所製ＤＴＧ−６０Ａを用いて、昇温速度を１０℃／分とし、窒素雰囲気下で３０℃から６００℃まで昇温させて熱分解温度を測定する。
【００６２】
なお、本開示に係る着色硬化膜が前記染料の金属レーキ色材を含有することは、例えば、ＩＣＰ発光分光分析法（ＩＣＰ−ＡＥＳ）やＸ線光電子分光法（ＸＰＳ）による元素分析等により確認することができる。
【００６３】
また、本開示の着色硬化膜中における前記染料の金属レーキ顔料の含有割合は、所望の色度を達成する点から、５質量％以上であることが好ましく、１０質量％以上であることがより好ましく、着色硬化膜を十分なものにする点から、５０質量％以下であることが好ましく、４０質量％以下であることがより好ましい。
【００６４】
＜その他の成分＞
本開示に係る着色硬化膜は、前記エチレン性不飽和基を有するモノマーの重合体、及び前記染料の金属レーキ色材の他、必要に応じて更にその他の成分を含有していても良い。当該その他の成分としては、前記エチレン性不飽和基を有するモノマーの重合体とは異なる重合体、前記染料の金属レーキ色材とは異なる色材の他、着色硬化膜の用途に応じて適宜選択することができ、特に限定されないが、例えば、重合性モノマー、重合開始剤、重合停止剤、連鎖移動剤、レベリング剤、可塑剤、界面活性剤、シランカップリング剤、消泡剤、ハジキ防止剤、酸化防止剤、凝集防止剤、紫外線吸収剤、密着促進剤等などが挙げられる。
【００６５】
また、本開示に係る着色硬化膜は、膜厚を５μｍ以下とすることができる。一方で、本開示に係る着色硬化膜の膜厚は、強度の点から、０．５μｍ以上であることが好ましく、１μｍ以上であることがより好ましい。
【００６６】
ＩＩ．着色硬化膜の製造方法
本開示に係る着色硬化膜の製造方法は、エチレン性不飽和基を有するモノマーの重合体と、染料の金属レーキ色材と、溶剤とを含有し、前記重合体がカルボキシ基の保護基ＲＰを有する下記一般式（１’）で表される構成単位を含む、着色組成物を準備する工程（以下、「着色組成物準備工程」という）と、
前記着色組成物の塗膜を形成する工程（以下、「塗膜形成工程」という）と、
前記塗膜を加熱することにより、前記保護基ＲＰを脱離し、前記一般式（１）で表される構造を形成する工程（以下、「塗膜加熱工程」という）と、
を有する。
【００６７】
【化７】
2018180114.tif 000008
（一般式（１’）中、Ｒ３は水素原子又はメチル基を表し、ＲＰは保護基を表し、当該保護基は、下記一般式（Ａ）で表される基である。ｎ’は２以上の整数を表す。）
【００６８】
【化８】
2018180114.tif 000009
（一般式（Ａ）中、ＲＰ１は、炭素原子又はケイ素原子を表し、ＲＰ２、ＲＰ３及びＲＰ４はそれぞれ独立に、水素原子又は炭化水素基を表し、ＲＰ５は、炭化水素基又は−ＯＲＰ６を表し、ＲＰ６は炭化水素基を表す。ＲＰ４及びＲＰ５は互いに結合して環構造を形成してもよい。）
【００６９】
本開示に係る着色硬化膜の製造方法により得られる着色硬化膜は、前記一般式（１）で表される構造を有するため、前記本開示に係る着色硬化膜と同様に、耐熱性に優れ、輝度が向上した着色硬化膜である。
更に、本開示に係る着色硬化膜の製造方法では、加熱により脱離したカルボキシ基の保護基が着色硬化膜中から除去され、更に隣接するカルボキシ基同士が脱水縮合することにより、着色硬化膜の色材濃度を高めながら、着色硬化膜をより薄膜化することができる。
【００７０】
１．着色組成物準備工程
着色組成物準備工程では、エチレン性不飽和基を有するモノマーの重合体と、染料の金属レーキ色材と、溶剤とを含有し、前記重合体がカルボキシ基の保護基ＲＰを有する前記一般式（１’）で表される構成単位を含む、着色組成物を準備する。
すなわち、本開示に用いられる着色組成物は、エチレン性不飽和基を有するモノマーの重合体と、染料の金属レーキ色材と、溶剤とを含有し、前記重合体が、カルボキシ基の保護基ＲＰを有する前記一般式（１’）で表される構成単位を含む、着色組成物である。
なお、本開示において、エチレン性不飽和基を有するモノマーの重合体であって、前記一般式（１’）で表される構成単位を含む重合体を、「エチレン性不飽和基を有するモノマーの重合体（１’）」とする。
【００７１】
前記着色組成物は、前記エチレン性不飽和基を有するモノマーの重合体（１’）と、染料の金属レーキ色材と、溶剤とを少なくとも含有し、必要に応じて更にその他の成分を含有していても良い。
以下、前記着色組成物が含有する各成分について説明する。
【００７２】
＜エチレン性不飽和基を有するモノマーの重合体（１’）＞
前記着色組成物が含有するエチレン性不飽和基を有するモノマーの重合体（１’）において、ｎ’は２以上の整数を表し、耐熱性及び輝度の点から、好ましくは５以上、より好ましくは１０以上である。ｎ’の上限は特に限定はされないが、例えば、１０００以下とすることができる。
一般式（Ａ）のＲＰ１は、中でも炭素原子であることが、汎用性が高く保護基の安定性の点から好ましい。
また、一般式（Ａ）のＲＰ２、ＲＰ３、ＲＰ４、ＲＰ５及びＲＰ６における炭化水素基としては、脂肪族炭化水素基であっても、芳香族炭化水素基であっても良く、特に限定はされないが、脂肪族炭化水素基であることが好ましく、中でも、直鎖状、分岐状、環状及びこれらの組合せのアルキル基が好ましい。前記アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、シクロヘキシルメチル基等が挙げられる。
中でも、一般式（Ａ）のＲＰ２及びＲＰ３は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１以上３以下のアルキル基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。ＲＰ２及びＲＰ３において、炭素数１以上３以下のアルキル基としては、中でも、メチル基及びエチル基がより好ましく、メチル基が特に好ましい。
一般式（Ａ）のＲＰ４は、炭素数１以上３以下のアルキル基、又は、ＲＰ５と結合して環構造を形成していることが好ましく、炭素数１以上３以下のアルキル基であることがより好ましい。ＲＰ４において、炭素数１以上３以下のアルキル基としては、中でも、メチル基及びエチル基がより好ましく、メチル基が特に好ましい。
一般式（Ａ）のＲＰ５は、炭素数１以上３以下のアルキル基、−ＯＲＰ６で且つ当該ＲＰ６が炭素数１以上１８以下のアルキル基、又はＲＰ４と結合して環構造を形成していることが好ましく、炭素数１以上３以下のアルキル基であることがより好ましい。ＲＰ５において、炭素数１以上３以下のアルキル基としては、中でも、メチル基及びエチル基がより好ましく、メチル基が特に好ましい。ＲＰ６は、炭素数３以上１０以下のアルキル基がより好ましい。
ＲＰ４及びＲＰ５は互いに結合して環構造を形成しているとは、ＲＰ４とＲＰ５がＲＰ１を介して環構造を形成していることをいう。ＲＰ１が炭素原子の場合、ＲＰ４及びＲＰ５が互いに結合して形成する環構造としては、例えば、炭素数３以上６以下のシクロアルカン、アダマンタン等が挙げられる。ＲＰ１がケイ素原子の場合は、例えば、前述した環構造のＲＰ１に位置する炭素原子がケイ素原子に置き換わった複素環が挙げられる。
【００７３】
前記一般式（Ａ）で表される１価の保護基としては、具体的には、ｔ−ブチル基、ｓeｃ−ブチル基、トリメチルシリル基、２−メチル−２−アダマンチル基、及び下記一般式（Ａ−１）で表されるビニルエーテル化合物由来の構造等が挙げられる。
【００７４】
【化９】
2018180114.tif 000010
（一般式（Ａ−１）中、ＲＰ６は炭化水素基を表す。）
【００７５】
前記一般式（Ａ−１）中のＲＰ６における炭化水素基としては、前記一般式（Ａ）中のＲＰ６における炭化水素基と同様のものが挙げられ、中でも炭素数１以上１８以下のアルキル基が好ましく、炭素数３以上１０以下のアルキル基がより好ましい。具体的には例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基等が挙げられ、中でも、溶剤溶解性の点から、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基が好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基がより好ましい。
【００７６】
前記エチレン性不飽和基を有するモノマーの重合体（１’）としては、前記一般式（１’）で表される構成単位が２つ以上互いに隣接して位置する構造を有することが好ましい。前記一般式（１’）で表される構成単位は、加熱によりカルボキシ基の保護基ＲＰが脱離してカルボキシ基となる。そのため、前記一般式（１’）で表される構成単位が互いに隣接して位置していることにより、互いに隣接する構成単位が有するカルボキシ基が脱水縮合することにより、前記一般式（１）で表される構造が形成される。
【００７７】
前記エチレン性不飽和基を有するモノマーの重合体（１’）は、全構成単位を１００モル％としたときの前記一般式（１’）で表される構成単位の含有割合は、前記一般式（１）で表される構造を形成しやすく、耐熱性及び輝度を向上する点、並びに着色硬化膜をより薄膜化する点から、２０モル％以上であることが好ましく２５モル％以上であることがより好ましく、３０モル％以上であることがより更に好ましく、一方で、耐溶剤性の点から、８５モル％以下であることが好ましく、８０モル％以下であることがより好ましい。
【００７８】
また、前記エチレン性不飽和基を有するモノマーの重合体（１’）は、バインダー樹脂であることが好ましい。バインダー樹脂である場合、中でも、前記一般式（１’）で表される構成単位と、側鎖に酸性基を有する構成単位とを有する共重合体であることがアルカリ可溶性樹脂として使用可能である点で好ましい。側鎖に酸性基を有する構成単位は、エチレン性不飽和基と酸性基とを有するモノマーを前記一般式（１’）で表される構成単位を誘導するモノマーと共重合することにより導入することができる。
前記エチレン性不飽和基を有するモノマーの重合体（１’）がアルカリ可溶性樹脂として使用可能な点からは、前記エチレン性不飽和基を有するモノマーの重合体（１’）の酸価は、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましく、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることがより好ましく、一方で、溶解性の点から、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、１９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましい。
なお、前記酸価は、重合体の固形分１ｇ中に含まれる酸性成分を中和するために要する水酸化カリウムの質量（ｍｇ）を表し、ＪＩＳ  Ｋ  ００７０に記載の方法により測定される値である。
【００７９】
また、前記共重合体において、側鎖に酸性基を有する構成単位の酸性基としては、カルボキシ基が、アルカリ可溶性の点、及び前記一般式（１’）で表される構成単位と共に前記一般式（１）で表される構造を形成しやすく、着色硬化膜の耐熱性及び輝度の点から好ましい。
【００８０】
前記一般式（１’）で表される構成単位を誘導するモノマーとしては、下記一般式（１”）で表されるモノマーが挙げられる。具体的には例えば、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸トリメチルシリル、（メタ）アクリル酸２−メチル−２−アダマンチル、（メタ）アクリル酸１−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸１−エトキシエチル、（メタ）アクリル酸１−プロポキシエチル、（メタ）アクリル酸１−ｎ−ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸１−ｔｅｒｔ―ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸１−イソブトキシエチル、（メタ）アクリル酸１−シクロヘキシルオキシエチル等が挙げられる。
【００８１】
【化１０】
2018180114.tif 000011
（一般式（１”）中、Ｒ３は水素原子又はメチル基を表し、ＲＰは保護基を表し、当該保護基は、前記一般式（Ａ）で表される基である。）
【００８２】
前記一般式（１”）において、Ｒ３及びＲＰは、前記一般式（１’）と同様である。
【００８３】
また、エチレン性不飽和基とカルボキシ基とを有するモノマーとしては、具体的には例えば、アクリル酸、メタクリル酸等が挙げられる。
【００８４】
前記エチレン性不飽和基を有するモノマーの重合体（１’）は、全構成単位を１００モル％としたときの側鎖に酸性基を有する構成単位の含有割合は、前記共重合体をアルカリ可溶性樹脂として用いることができ、得られる塗膜のアルカリ現像液に対する溶解性が良好であり、パターン形成が容易になる点から、１０モル％以上であることが好ましく、１５モル％以上であることがより好ましい。また、前記側鎖に酸性基を有する構成単位の含有割合は、アルカリ現像液による現像時に、形成されたパターンの基板からの脱落やパターン表面の膜荒れを抑制する点から、９５モル％以下であることが好ましく、９０モル％以下であることがより好ましい。
【００８５】
前記エチレン性不飽和基を有するモノマーの重合体（１’）は、更に、前記一般式（１’）で表される構成単位とは異なるエステル基又はアミド基を有する構成単位を含有していてもよい。エステル基又はアミド基を有する構成単位は、着色組成物のアルカリ可溶性を抑制する成分として機能するだけでなく、溶剤に対する溶解性を向上させる成分としても機能する。このようなエステル基又はアミド基を有する構成単位を誘導するモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルへキシル、（メタ）アクリル酸シクロへキシル、（メタ）アクリル酸２−エトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸アダマンチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸ビニル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
前記エチレン性不飽和基を有するモノマーの重合体（１’）は、更に芳香族炭素環又は脂肪族炭素環を有する構成単位を含有していてもよい。芳香族炭素環は着色組成物に塗膜強度を向上させる成分として機能する。
このような芳香族炭素環を有する構成単位を誘導するモノマーとしては、例えば、α―メチルスチレン、スチレン、ベンジル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００８６】
また、前記エチレン性不飽和基を有するモノマーの重合体（１’）は、中でも、前記一般式（１’）で表される構成単位と、側鎖に酸性基を有する構成単位と、側鎖にエチレン性不飽和基を有する構成単位とを有する共重合体であることがアルカリ可溶性樹脂として使用可能であり、且つ、側鎖に含まれるエチレン性不飽和基が架橋構造を形成し得ることから更に膜強度が向上して耐熱性及び耐溶剤性が向上する点から好ましい。側鎖にエチレン性不飽和基を有する構成単位を導入する方法としては、従来公知の方法を適宜選択して用いることができるが、例えば、側鎖に酸性基を有する構成単位を重合した後に、当該側鎖の酸性基に、例えばグリシジル基、水酸基等の反応性官能基を有するエチレン性不飽和化合物を付加させるなどして、側鎖にエチレン性不飽和基を有する構成単位を導入することができる。
前記エチレン性不飽和基を有するモノマーの重合体（１’）が側鎖にエチレン性不飽和基を有する構成単位を有する共重合体である場合、エチレン性不飽和基当量は、着色硬化膜の膜強度が向上して現像耐性が向上し、膜強度を十分なものにする点から、１００以上５０００以下の範囲であることが好ましく、特に、１４０以上４５００以下の範囲であることが好ましい。
【００８７】
ここで、エチレン性不飽和基当量は、共重合体におけるエチレン性不飽和基１モル当りの重量平均分子量のことであり、下記数式（１）で表される。
数式（１）
エチレン性不飽和基当量（ｇ／ｍｏｌ）＝Ｗ（ｇ）／Ｍ（ｍｏｌ）
（数式（１）中、Ｗは、共重合体の質量（ｇ）を表し、Ｍは共重合体Ｗ（ｇ）中に含まれるエチレン性不飽和基のモル数（ｍｏｌ）を表す。）
【００８８】
前記エチレン性不飽和基当量は、例えば、ＪＩＳ  Ｋ  ００７０：１９９２に記載のよう素価の試験方法に準拠して、共重合体１ｇあたりに含まれるエチレン性不飽和基の数を測定することにより算出してもよい。
【００８９】
前記エチレン性不飽和基を有するモノマーの重合体（１’）の重量平均分子量は、膜強度の点から、１０００以上であることが好ましく、１５００以上であることがより好ましく、一方で、溶解性の点から、５００００以下であることが好ましく、４５０００以下であることがより好ましい。なお、質量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、標準ポリスチレン換算値として求める。
【００９０】
前記エチレン性不飽和基を有するモノマーの重合体（１’）は、前記一般式（１”）で表されるモノマーを含む前記重合体（１’）を誘導する各モノマーを用いて、公知の方法で重合することにより得ることができる。
【００９１】
前記着色組成物において、前記エチレン性不飽和基を有するモノマーの重合体（１’）は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
前記着色組成物の全固形分中における前記エチレン性不飽和基を有するモノマーの重合体（１’）の含有量としては、耐熱性及び輝度の点、並びに着色硬化膜の薄膜化の点から、５質量％以上であることが好ましく、６質量％以上であることがより好ましく、一方で、耐溶剤性の点から、５０質量％以下であることが好ましく、４５質量％以下であることがより好ましい。
なお、本開示において固形分とは、溶剤以外のすべての成分を意味する。
また、前記エチレン性不飽和基を有するモノマーの重合体（１’）をアルカリ可溶性樹脂として用いる場合は、着色組成物に含まれる色材１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以上であり、より好ましくは２５質量部以上であり、色材を充分に含有できるようにし、充分な着色濃度を得られるようにする点から、着色組成物に含まれる色材１００質量部に対して、好ましくは５００質量部以下であり、より好ましくは３００質量部以下である。
【００９２】
＜染料の金属レーキ色材＞
前記着色組成物が含有する染料の金属レーキ色材は、前述の本開示に係る着色硬化膜が含有する染料の金属レーキ色材と同様であり、前記着色組成物中に分散されている。
前記着色組成物中における前記染料の金属レーキ色材の平均分散粒径は、所望の発色が可能なものであれば特に限定されるものではなく、用いる色材の種類によっても異なるが、色材の分散安定性が良好で、充分な着色力を得る点から、５ｎｍ以上３００ｎｍ以下の範囲内であることが好ましく、３０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下の範囲内であることがより好ましい。
【００９３】
また、前記着色組成物の全固形分中の前記染料の金属レーキ色材の含有量は、所望の色度を達成するように適宜調整され、特に限定はされず、色材の種類によっても異なるが、５質量％以上５０質量％以下の範囲内であることが好ましく、８質量％以上４０質量％以下の範囲内であることがより好ましい。
【００９４】
＜溶剤＞
前記着色組成物が含有する溶剤は、前記着色組成物中の各成分とは反応せず、これらを溶解又は分散可能な溶剤の中から、適宜選択して用いることができる。具体的には、アルコール系；エーテルアルコール系；エステル系；ケトン系；エーテルアルコールアセテート系；エーテル系；非プロトン性アミド系；ラクトン系；不飽和炭化水素系；飽和炭化水素系などの有機溶剤が挙げられ、中でも、分散時の溶解性や塗布適性の点からエステル系溶剤を用いることが好ましい。
【００９５】
好ましいエステル系溶剤としては、例えば、メトキシプロピオン酸メチル、エトキシプロピオン酸エチル、メトキシエチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシ−３−メチル−１−ブチルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、メトキシブチルアセテート、エトキシエチルアセテート、エチルセロソルブアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテート、１，３−ブチレングリコールジアセテート、シクロヘキサノールアセテート、１，６−ヘキサンジオールジアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等が挙げられる。
中でも、人体への危険性が低いこと、室温付近での揮発性が低いが加熱乾燥性が良い点から、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）を用いることが好ましい。
これらの溶剤は単独もしくは２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００９６】
溶剤の含有量は、着色硬化膜を精度良く形成することができる範囲で適宜設定すればよい。該溶剤を含む前記着色組成物の全量に対して、塗布性に優れたものとする点から、通常、５５質量％以上９５質量％以下の範囲内であることが好ましく、中でも、６５質量％以上８８質量％以下の範囲内であることがより好ましい。前記溶剤の含有量が、前記範囲内であることにより、前記着色組成物を塗布性に優れたものとすることができる。
【００９７】
＜その他の成分＞
前記着色組成物は、前述したエチレン性不飽和基を有するモノマーの重合体（１’）、染料の金属レーキ色材、及び溶剤の他、必要に応じて更にその他の成分を含有していても良い。前記その他の成分としては、例えば、前記エチレン性不飽和基を有するモノマーの重合体（１’）以外のバインダー成分、前記染料の金属レーキ色材以外の色材、分散剤、及びその他の任意添加成分が挙げられる。
【００９８】
（バインダー成分）
前記エチレン性不飽和基を有するモノマーの重合体（１’）以外のバインダー成分としては、例えば、公知のアルカリ可溶性樹脂、多官能モノマー、光開始剤等が挙げられる。
公知のアルカリ可溶性樹脂としては、酸性基を有するものであり、バインダー樹脂として作用し、かつパターン形成する際に用いられる現像液、特に好ましくはアルカリ現像液に可溶性である樹脂を適宜選択して使用することができる。具体的には例えば、国際公開第２０１２／１４４５２１号公報に記載のもの等のカルボキシル基を有するアクリル系共重合体を挙げることができる。
【００９９】
前記着色組成物の全固形分中における前記エチレン性不飽和基を有するモノマーの重合体（１’）以外のアルカリ可溶性樹脂の含有量は、耐熱性及び輝度の点、並びに着色硬化膜の薄膜化の点から、３０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがより好ましい。
【０１００】
多官能モノマーとしては、後述する光開始剤によって重合可能なものであればよく、通常、エチレン性不飽和二重結合を２つ以上有する化合物が用いられ、特に（メタ）アクリロイル基を２つ以上有する、多官能（メタ）アクリレートであることが好ましい。
多官能（メタ）アクリレートとしては、従来公知のものの中から適宜選択して用いればよい。具体例としては、例えば、国際公開第２０１２／１４４５２１号公報に記載のもの等が挙げられる。
【０１０１】
これらの多官能（メタ）アクリレートは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、前記着色硬化膜に高い架橋密度が要求される場合には、多官能モノマーが、重合可能な二重結合を３つ（三官能）以上有するものであるものが好ましく、３価以上の多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート類やそれらのジカルボン酸変性物が好ましく、具体的には、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートのコハク酸変性物、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートのコハク酸変性物、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ビスコート＃３ＰＡ（大阪有機化学工業製）、ビスコート＃３ＰＭA（大阪有機化学工業製）等が好ましい。
【０１０２】
前記着色組成物の全固形分中の前記多官能モノマーの含有量は、特に制限はないが、光硬化を十分に進行させ、露光部分の溶出を抑制する点から、アルカリ可溶性樹脂の合計１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上であり、より好ましくは２０質量部以上である。また、前記多官能モノマーの含有量は、アルカリ現像性を向上する点から、アルカリ可溶性樹脂の合計１００質量部に対して、好ましくは５００質量部以下であり、より好ましくは３００質量部以下である。
【０１０３】
また、前記着色組成物において、前記多官能モノマーの合計含有量は、着色組成物の全固形分中に、５質量％以上７０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以上５０質量％以下であることがより好ましい。
【０１０４】
光開始剤としては、特に制限はなく、従来知られている各種光開始剤の中から、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。具体例としては、例えば、国際公開第２０１２／１４４５２１号公報に記載のもの等が挙げられる。
【０１０５】
着色組成物において用いられる光開始剤の含有量は、十分に重合反応を生じさせ、着色硬化膜の硬度を十分なものとする点から、前記多官能モノマー１００質量部に対して、好ましくは０．０１質量部以上であり、より好ましくは５質量部以上である。また、着色組成物の固形分中における色材等の含有量を十分なものとし、十分な着色濃度を得る点から、光開始剤の含有量は、前記多官能モノマー１００質量部に対して、好ましくは１００質量部以下であり、より好ましくは６０質量部以下である。
【０１０６】
また、前記着色組成物において、着色組成物の固形分全量に対し、バインダー成分となるアルカリ可溶性樹脂、多官能モノマー、及び光開始剤の合計量は、充分な硬度や、基板との密着性を有する着色硬化膜を得ることができる点から、好ましくは１０質量％以上であり、より好ましくは３０質量％以上であり、また、現像性に優れたり、熱収縮による微小なシワの発生も抑制される点から、好ましくは９０質量％以下であり、より好ましくは８０質量％以下である。
【０１０７】
（色材）
前記染料の金属レーキ色材以外の色材としては、公知の有機顔料、無機顔料等が挙げられる。
【０１０８】
有機顔料としては、例えば、不溶性アゾ顔料、溶性アゾ顔料、フタロシアニン系有機顔料、キナクリドン系有機顔料、ペリレン系有機顔料、ジオキサジン系有機顔料、ニッケルアゾ系顔料、イソインドリノン系有機顔料、ピランスロン系有機顔料、チオインジゴ系有機顔料、縮合アゾ系有機顔料、ベンズイミダゾロン系有機顔料、キノフタロン系有機顔料、イソインドリン系有機顔料、キナクリドン系固溶体顔料、ペリレン系固溶体顔料等の有機固溶体顔料、その他の顔料として、カーボンブラック等が挙げられる。
有機顔料をカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーで例示すると、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２０、２４、４９、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７５、７７、８１、８３、８７、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０５、１０６、１０８、１０９、１１０、１１１、１１３、１１４、１１６、１１７、１２０、１２３、１２４、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３０、１３３、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７５、１７６、１７９、１８０、１８１、１８２、１８３、１８５、１９１、１９３、１９４、１９９、２１３、２１４、２１５、２１９；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、７、９、１２、４８、４９、５２、５３、５７、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８１：５、８３、８８、８９、９７、１１２、１２２、１２３、１４４、１４６、１４７、１４９、１６６、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８０、１８１、１８４、１８５、１８７、１９０、１９２、１９３、１９４、２００、２０２、２０６、２０７、２０８、２０９、２１０、２１１、２１３、２１４、２１５、２１６、２１７、２２０、２２１、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０、２４２、２４５、２４７、２５１、２５３、２５４、２５５、２５６、２５７、２５８、２６０、２６２、２６３、２６４、２６６、２６８、２６９、２７０、２７２、２７９；Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１、２、３、４、５、１３、１５、１６、１７、１９、２４、３１、３４、３６、３８、４３、４６、４８、５１、５５、５９、６０、６１、６２、６４、６５、６６、６７、６８、６９、７１、７２、７３、７４、８１；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、２、３、３：１、３：３、５、１３、１９、２３、２５、２７、２９、３０、３１、３２、３６、３７、３８、４０、４２、５０；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、１５、１５：１、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７：１、２２、２４、２４：１、２５、２６、５６、６０、６１、６２、６３、６４、７５、７９、８０；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、３６、５８、５９；Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン５、２３、２５、２６、４１等が挙げられる。
【０１０９】
上記無機顔料の具体例としては、硫酸バリウム、酸化鉄、酸化亜鉛、炭酸バリウム、硫酸バリウム、シリカ、クレー、タルク、酸化チタン、炭酸カルシウム、合成マイカ、アルミナ、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄（ＩＩＩ））、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑、アンバー、チタンブラック、合成鉄黒、無機固溶体顔料等を挙げることができる。
【０１１０】
また、前記染料の金属レーキ色材以外の色材としては、金属を含有しないレーキ化剤を用いて得られる染料のレーキ色材を挙げることもできる。金属を含有しないレーキ化剤としては、例えば、酸性染料のカウンターカチオンとしてのアンモニウムカチオン、塩基性染料のカウンターアニオンとしての有機アニオン等を挙げることができる。
アンモニウムイオンを発生する化合物としては、例えば、１級アミン化合物、２級アミン化合物、３級アミン化合物等が好適なものとして挙げられ、中でも、耐熱性及び耐光性に優れる点から、２級アミン化合物又は３級アミン化合物を用いることが好ましい。
前記有機アニオンとしては、アニオン性基を置換基として有する有機化合物が挙げられる。当該アニオン性基としては、例えば、−ＳＯ２Ｎ−ＳＯ２ＣＨ３、−ＳＯ２Ｎ−ＣＯＣＨ３、−ＳＯ２Ｎ−ＳＯ２ＣＦ３、−ＳＯ２Ｎ−ＣＯＣＦ３、−ＣＦ２ＳＯ２Ｎ−ＳＯ２ＣＨ３、−ＣＦ２ＳＯ２Ｎ−ＣＯＣＨ３、−ＣＦ２ＳＯ２Ｎ−ＳＯ２ＣＦ３、−ＣＦ２ＳＯ２Ｎ−ＣＯＣＦ３等のイミド酸基や、−ＳＯ３−、−ＣＦ２ＳＯ３−、−ＰＯ３２−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ２ＰＯ３２−、−ＣＦ２ＣＯＯ−等が挙げられる。中でも、耐熱性や耐光性の点から、イミド酸基や、−ＳＯ３−、−ＣＦ２ＳＯ３−が好ましく、更に、−ＳＯ３−（スルホナト基）がより好ましい。
【０１１１】
前記着色組成物が含有する色材の合計１００質量部中、前記染料の金属レーキ色材以外の色材の含有量は、耐熱性及び輝度の点から、７０質量部以下であることが好ましく、
６０質量部以下であることがより好ましく、５０質量部以下であることがより更に好ましい。
【０１１２】
（分散剤）
分散剤としては、従来、分散剤として用いられているものの中から適宜選択して用いることができる。分散剤の具体例としては、例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、シリコーン系、フッ素系等の界面活性剤を使用できる。界面活性剤の中でも、均一に、微細に分散し得る点から、高分子界面活性剤（高分子分散剤）が好ましい。これらの分散剤は１種で又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【０１１３】
高分子分散剤としては、例えば、ポリアクリル酸エステル等の不飽和カルボン酸エステルの（共）重合体類；ポリアクリル酸等の不飽和カルボン酸の（共）重合体の（部分）アミン塩、（部分）アンモニウム塩や（部分）アルキルアミン塩類；水酸基含有ポリアクリル酸エステル等の水酸基含有不飽和カルボン酸エステルの（共）重合体やそれらの変性物；ポリウレタン類；不飽和ポリアミド類；ポリシロキサン類；長鎖ポリアミノアミドリン酸塩類；ポリエチレンイミン誘導体（ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離カルボキシル基含有ポリエステルとの反応により得られるアミドやそれらの塩基）；ポリアリルアミン誘導体（ポリアリルアミンと、遊離のカルボキシル基を有するポリエステル、ポリアミド又はエステルとアミドの共縮合物（ポリエステルアミド）の３種の化合物の中から選ばれる１種以上の化合物とを反応させて得られる反応生成物）等が挙げられる。
【０１１４】
このような分散剤の市販品としては、例えば、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２０００、２００１、ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９、２１１１６、２１３２４（以上、ビックケミー・ジャパン製）、アジスパーＰＢ８２１、８８１（味の素ファインテクノ製）等を挙げることができる。中でも、耐熱性、電気信頼性、分散性の点から、ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９、２１１１６が好ましい。
【０１１５】
高分子分散剤としては、中でも、上記色材を好適に分散でき、分散安定性が良好である点から、少なくとも下記一般式（ＩＩ）で表される構成単位を有した重合体、下記一般式（ＩＩＩ）で表される構成単位及び下記一般式（ＩＩＩ’）で表される構成単位から選ばれる少なくとも一種を有するリン酸系分散剤、並びに、１分子内に１個以上のウレタン結合（−ＮＨ−ＣＯＯ−）を有する化合物からなるウレタン系分散剤よりなる群から選択される１種以上であることが好ましく、中でも、少なくとも下記一般式（ＩＩ）で表される構成単位を有した重合体、並びに、下記一般式（ＩＩＩ）で表される構成単位及び下記一般式（ＩＩＩ’）で表される構成単位から選ばれる少なくとも一種を有するリン系酸性分散剤よりなる群から選択される１種以上であることが好ましい。
以下、上記好ましい分散剤について詳細に説明する。
【０１１６】
本開示の着色組成物においては分散剤として、少なくとも下記一般式（ＩＩ）で表される構成単位を有した重合体を好適に用いることができる。
【０１１７】
【化１１】
2018180114.tif 000012
（一般式（ＩＩ）中、Ｒ２１は、水素原子又はメチル基、Ａは、直接結合又は２価の連結基、Ｑは、下記一般式（ＩＩ−ａ）で表される基、又は、置換基を有していても良い、塩形成可能な含窒素複素環基を表す。）
【０１１８】
【化１２】
2018180114.tif 000013
（一般式（ＩＩ−ａ）中、Ｒ２２及びＲ２３は、それぞれ独立して、水素原子又はヘテロ原子を含んでもよい炭化水素基を表し、Ｒ２２及びＲ２３は互いに同一であっても異なっていても良い。）
【０１１９】
一般式（ＩＩ）において、Ａは、直接結合又は２価の連結基である。直接結合とは、Ｑが連結基を介することなく一般式（ＩＩ）における炭素原子に直接結合していることを意味する。
Ａにおける２価の連結基としては、例えば、炭素原子数１以上１０以下のアルキレン基、アリーレン基、−ＣＯＮＨ−基、−ＣＯＯ−基、炭素原子数１以上１０以下のエーテル基（−Ｒ’−ＯＲ”−：Ｒ’及びＲ”は、各々独立にアルキレン基）及びこれらの組み合わせ等が挙げられる。
中でも、分散性の点から、一般式（ＩＩ）におけるＡは、直接結合、−ＣＯＮＨ−基、又は、−ＣＯＯ−基を含む２価の連結基であることが好ましい。
【０１２０】
また、これらの分散剤の上記一般式（ＩＩ）で表される構成単位を任意の割合で下記塩形成剤によって塩形成することによって特に好適に用いることができる。
【０１２１】
一般式（ＩＩ）で表される構成単位を有した重合体としては、中でも、ＷＯ２０１１／１０８４９５号公報、特開２０１３−０５４２００号公報、特開２０１０−２３７６０８号公報、特開２０１１−７５６６１号公報に記載の構造を有するブロック共重合体、及びグラフト共重合体が、色材の分散性及び分散安定性及び樹脂組成物の耐熱性を向上し、高輝度且つ高コントラストな着色硬化膜を形成できる点から好ましい。
また、一般式（ＩＩ）で表される構成単位を有した重合体の市販品としては、ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９等が挙げられる。
【０１２２】
また、一般式（ＩＩ）で表される構成単位を有した重合体は、前記一般式（１’）で表される構成単位を更に有するものであっても良い。これにより、本開示の着色硬化膜の耐熱性及び輝度を更に向上することができる。
一般式（ＩＩ）で表される構成単位を有した重合体中、前記一般式（１’）で表される構成単位の含有量は、耐熱性及び輝度の点から、２０モル％以上であることが好ましく、３０モル％以上であることがより好ましく、一方で、分散性及び分散安定性の点から、９５モル％以下であることが好ましく、９０モル％以下であることがより好ましい。
【０１２３】
（塩形成剤）
前記着色組成物において、好ましい分散剤は、上記一般式（ＩＩ）で表される構成単位が有する窒素部位の少なくとも一部が塩を形成した重合体である。
塩形成剤としては、ＷＯ２０１１／１０８４９５号公報、特開２０１３−０５４２００号公報に記載の酸性有機リン化合物、有機スルホン酸化合物、４級化剤などを好適に使用できる。特に、塩形成剤が酸性有機リン化合物である場合には、カラーフィルタ製造工程における高温加熱工程を経ても、より高輝度な着色硬化膜を形成できる。
【０１２４】
＜リン系酸性分散剤＞
本開示において分散剤として好適に用いられるリン系酸性分散剤は、下記一般式（ＩＩＩ）で表される構成単位及び下記一般式（ＩＩＩ’）で表される構成単位から選ばれる少なくとも一種を有するリン系酸性分散剤である。当該リン系酸性分散剤を用いることにより、特に金属レーキ色材の分散性を向上し、耐熱性に優れ、高輝度で、耐アルカリ性に優れた着色硬化膜を形成することができる。
【０１２５】
【化１３】
2018180114.tif 000014
（一般式（ＩＩＩ）及び一般式（ＩＩＩ’）中、Ｌ１は、直接結合又は２価の連結基、Ｒ１１は、水素原子又はメチル基、Ｒ１２は、炭化水素基、−［ＣＨ（Ｒ１６）−ＣＨ（Ｒ１７）−Ｏ］ｘ１−Ｒ１８、又は−［（ＣＨ２）ｙ１−Ｏ］ｚ１−Ｒ１８で示される１価の基、Ｒ１６及びＲ１７は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基、Ｒ１８は、水素原子、炭化水素基、−ＣＨＯ、−ＣＨ２ＣＨＯ、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２又は−ＣＨ２ＣＯＯＲ１９で示される１価の基であり、Ｒ１９は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基であり、前記炭化水素基は置換基を有していてもよい。ｘ１は１〜１８の整数、ｙ１は１〜５の整数、ｚ１は１〜１８の整数を表す。
一般式（ＩＩＩ’）中、Ｘ＋は有機カチオンを表す。）
【０１２６】
前記一般式（ＩＩＩ）で表される構成単位及び前記一般式（ＩＩＩ’）で表される構成単位から選ばれる少なくとも一種を有するリン系酸性分散剤としては、例えば、特許第５８９５９２５号に記載の分散剤等を挙げることができる。
【０１２７】
＜ウレタン系分散剤＞
分散剤として好適に用いられるウレタン系分散剤は、１分子内に１個以上のウレタン結合（−ＮＨ−ＣＯＯ−）を有する化合物からなる分散剤である。
ウレタン系分散剤を用いることにより、少量で良好な分散が可能なとなる。分散剤を少量とすることにより、相対的に硬化成分等の配合量を増やすことができ、その結果、耐熱性に優れた着色硬化膜を形成することができる。
【０１２８】
本開示においてウレタン系分散剤としては、中でも、（１）１分子中にイソシアネート基を２個以上有するポリイソシアネート類と、（２）片末端又は両末端に水酸基を有するポリエステル類、及び片末端又は両末端に水酸基を有するポリ（メタ）アクリレート類から選択される１種以上との反応生成物であることが好ましく、更に、（１）１分子中にイソシアネート基を２個以上有するポリイソシアネート類と、（２）片末端又は両末端に水酸基を有するポリエステル類、及び片末端又は両末端に水酸基を有するポリ（メタ）アクリレート類から選択される１種以上と、（３）同一分子内に活性水素と、塩基性基又は酸性基とを有する化合物との反応生成物であることがより好ましい。
【０１２９】
ウレタン系分散剤の市販品としては、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、１６２、１６３、１６４、１６６、１６７、１６８、１７０、１７１、１７４、１８２、１８３、１８４、１８５、ＢＹＫ−９０７７（以上、ビックケミー・ジャパン製）、アジスパーＰＢ７１１（味の素ファインテクノ製）、ＥＦＫＡ−４６、４７、４８（ＥＦＫＡ  ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ製）等を挙げることができる。中でも、耐熱性、電気信頼性、分散性の点から、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、１６２、１６６、１７０、１７４が好ましい。
【０１３０】
前記着色組成物において、分散剤の含有量としては、色材を均一に分散することができるものであれば特に限定されるものではないが、色材の分散性及び分散安定性に優れ、保存安定性に優れている点から、着色組成物の固形分全量に対して３質量％以上であることが好ましく、５質量％以上であることがより好ましい。また、分散剤の含有量は、現像性が良好なものとなる点から、着色組成物の固形分全量に対して５０質量％以下であることが好ましく、４０質量％以下であることがより好ましく、３０質量％以下であることが更により好ましい。
【０１３１】
（任意添加成分）
前記着色組成物には、上述した本開示の効果が損なわれない範囲で、必要に応じて各種添加剤を含むものであってもよい。
【０１３２】
（酸化防止剤）
前記着色組成物は、更に酸化防止剤を含有することが、耐熱性及び耐光性の点から好ましい。酸化防止剤は従来公知のものの中から適宜選択すればよい。酸化防止剤の具体例としては、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、ヒドラジン系酸化防止剤等が挙げられ、耐熱性の点から、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を用いることが好ましい。
ヒンダードフェノール系酸化防止剤とは、少なくとも１つのフェノール構造を含有し、当該フェノール構造の水酸基の２位と６位の少なくとも１つに炭素原子数４以上の置換基が置換されている構造を有する酸化防止剤を意味する。また、特開２０１５−１３２７９１号公報に記載されているようなヒンダードフェノールが潜在化された潜在性酸化防止剤であっても良い。
【０１３３】
酸化防止剤を用いる場合、その配合量は、前記着色組成物の効果が損なわれない範囲であれば特に限定されない。酸化防止剤の配合量としては、耐熱性に優れる点から、着色組成物中の固形分全量に対して、０．１質量％以上であることが好ましく、０．５質量％以上であることがより好ましく、着色組成物を高感度にすることができる点から、着色組成物中の固形分全量に対して、５．０質量％以下であることが好ましく、４．０質量％以下であることがより好ましい。
【０１３４】
（他の添加剤）
添加剤としては、上記酸化防止剤の他、例えば、重合停止剤、連鎖移動剤、レベリング剤、可塑剤、界面活性剤、消泡剤、シランカップリング剤、紫外線吸収剤、密着促進剤等などが挙げられる。
界面活性剤及び可塑剤の具体例としては、例えば、国際公開第２０１２／１４４５２１号パンフレットに記載のものが挙げられる。
【０１３５】
前記着色組成物の製造方法は、前記エチレン性不飽和基を有するモノマーの重合体（１’）と、染料の金属レーキ色材と、溶剤と、所望により用いられるその他の成分とを含有し、色材が分散剤より溶剤中に均一に分散させ得る方法であればよく、特に制限されず、公知の混合手段を用いて混合することにより、調製することができる。
当該着色組成物の調製方法としては、例えば、（１）後述する色材分散液に、前記エチレン性不飽和基を有するモノマーの重合体（１’）を含有するバインダー成分と、所望により用いられる各種添加成分を混合する方法；（２）２種以上の色材を、各々別に分散剤とともに溶剤に分散させるか又はその他の色材は分散剤を用いずに溶剤に溶解させることによって調製した色材分散液及び場合により色材溶液と、前記エチレン性不飽和基を有するモノマーの重合体（１’）を含有するバインダー成分と、所望により用いられる各種添加成分とを混合する方法；（３）溶剤中に、色材と、前記エチレン性不飽和基を有するモノマーの重合体（１’）を含有するバインダー成分と、所望により用いられる各種添加成分とを同時に投入し、混合する方法；（４）溶剤中に、前記エチレン性不飽和基を有するモノマーの重合体（１’）を含有するバインダー成分と、所望により用いられる各種添加成分とを添加し、混合したのち、色材を加えて混合する方法；などを挙げることができる。
これらの方法の中で、上記（１）又は（２）の予め色材分散液を調製する方法が、色材の凝集を効果的に防ぎ、均一に分散させ得る点から好ましい。
【０１３６】
本開示の着色組成物を調製するための予備調製物として用いることができる色材分散液は、（組成物中の色材成分質量）／（組成物中の色材成分以外の固形分質量）比の高い色材分散液である。具体的には、（組成物中の色材成分質量）／（組成物中の色材成分以外の固形分質量）比は通常１．０以上である。色材分散液と少なくともバインダー成分を混合することにより、分散性に優れた着色樹脂組成物を調製することができる。
【０１３７】
前記色材分散液の製造方法は、色材と、分散剤と、溶剤と、所望により用いられる各種添加成分とを含有し、色材が分散剤により溶剤中に均一に分散させ得る方法であればよく、公知の混合手段を用いて混合することにより、均一に分散させることができる。
例えば、分散剤を溶剤に混合、撹拌し、分散剤溶液を調製した後、当該分散剤溶液に、色材と必要に応じてその他の成分を混合し、公知の攪拌機または分散機を用いて分散させる方法が挙げられる。また、その他の成分には、前記エチレン性不飽和基を有するモノマーの重合体（１’）を含んでいてもよい。
【０１３８】
分散処理を行うための分散機としては、２本ロール、３本ロール等のロールミル、ボールミル、振動ボールミル等のボールミル、ペイントコンディショナー、連続ディスク型ビーズミル、連続アニュラー型ビーズミル等のビーズミルが挙げられる。ビーズミルの好ましい分散条件として、使用するビーズ径は０．０３ｍｍ以上２．００ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは０．１０ｍｍ以上１．０ｍｍ以下である。
【０１３９】
具体的には、ビーズ径が比較的大きめな２ｍｍジルコニアビーズで予備分散を行い、更にビーズ径が比較的小さめな０．１ｍｍジルコニアビーズで本分散することが挙げられる。また、分散後、０．５μｍ以上５．０μｍ以下のメンブランフィルターで濾過することが好ましい。
【０１４０】
２．塗膜形成工程
前記着色組成物の塗膜を形成する工程において、塗膜を形成する方法としては、特に限定はされないが、前記着色組成物を、基板上に塗布し、乾燥させる工程を少なくとも含み、乾燥後、必要に応じて更に露光し、バインダー成分を重合させる。
前記塗布の方法としては、スプレーコート法、ディップコート法、バーコート法、ロールコート法、スピンコート法、スリットコート法、ダイコート法などの公知の塗布手段を用いることができる。
前記乾燥は、後述する塗膜加熱工程の温度未満で行われ、前記着色組成物中の溶剤を除去することができる条件を適宜設定することができる。中でも、１５０℃以下で行うことが好ましく、１３０℃以下で行うことがより好ましい。一方で、溶剤を十分に除去する点から、５０℃以上で行うことが好ましく、６０℃以上で行うことがより好ましい。また、前記乾燥の時間は、前記温度範囲内において、１分以上３０分以内であることが好ましく、２分以上２０分以内であることがより好ましい。なお、前記乾燥は、例えば、ホットプレートやオーブンなどを用いて行うことができる。
【０１４１】
前記露光に使用される光源としては、例えば低圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプなどの紫外線、電子線等が挙げられる。露光量は、使用する光源や塗膜の厚みなどによって適宜調整される。
また、乾燥後の着色組成物の塗布膜に所定のパターンのマスクを介して露光することにより、パターン状の塗膜を形成することができ、本開示に係る着色硬化膜をパターン状にすることができる。
【０１４２】
塗膜をパターン状に形成し、本開示に係る着色硬化膜をパターン状にする場合は、前記露光後に、現像液を用いて現像処理し、未露光部分を溶解、除去することにより、所望のパターンで塗膜が形成される。現像液としては、通常、水や水溶性溶剤にアルカリを溶解させた溶液が用いられる。このアルカリ溶液には、界面活性剤などを適量添加してもよい。また、現像方法は一般的な方法を採用することができる。
現像処理後は、通常、現像液の洗浄、着色組成物の乾燥が行われる。
【０１４３】
３．塗膜加熱工程
本開示の着色硬化膜の製造方法においては、前記塗膜形成工程で得られた塗膜を加熱することにより、前記エチレン性不飽和基を有するモノマーの重合体（１’）が有する前記保護基ＲＰを脱離し、前記一般式（１）で表される構造を形成する。
前記加熱は、カルボキシ基の保護基ＲＰが脱離しやすい点から、２００℃以上、更に２３０℃以上であることが好ましく、一方で、輝度の低下を抑制する点から、２６０℃以下であることが好ましい。
また、前記加熱の時間は、カルボキシ基の保護基ＲＰが脱離しやすい点から、５分以上であることが好ましく、輝度の低下を抑制する点から、３時間以下であることが好ましい。
なお、前記加熱は、例えばクリーンオーブンを用いて行うことができる。
【０１４４】
ＩＩＩ．カラーフィルタ
本開示に係るカラーフィルタは、透明基板と、当該透明基板上の着色層とを少なくとも備えるカラーフィルタであって、当該着色層の少なくとも１つが、前記本開示に係る着色硬化膜である。
また、本開示に係るカラーフィルタの製造方法は、透明基板と、当該透明基板上の着色層とを少なくとも備えるカラーフィルタの製造方法であって、
当該着色層の少なくとも１つを、前記本開示に係る着色硬化膜の製造方法により形成する工程を有する。
【０１４５】
このような本開示に係るカラーフィルタについて、図を参照しながら説明する。図１は、本開示のカラーフィルタの一例を示す概略断面図である。図１によれば、本開示のカラーフィルタ１０は、透明基板１と、遮光部２と、着色層３とを有している。
【０１４６】
（着色層）
本開示のカラーフィルタに用いられる着色層は、少なくとも１つが、前記本開示に係る着色硬化膜である。
また、本開示のカラーフィルタに用いられる着色層は、少なくとも１つが、前記本開示に係る着色硬化膜の製造方法により形成される。
着色層は、通常、後述する透明基板上の遮光部の開口部に形成され、通常３色以上の着色パターンから構成される。
また、当該着色層の配列としては、特に限定されず、例えば、ストライプ型、モザイク型、トライアングル型、４画素配置型等の一般的な配列とすることができる。また、着色層の幅、面積等は任意に設定することができる。
当該着色層の厚みは、塗布方法、着色組成物の固形分濃度や粘度等を調整することにより、適宜制御されるが、通常、１μｍ以上５μｍ以下の範囲であることが好ましい。
【０１４７】
（遮光部）
本開示のカラーフィルタにおける遮光部は、後述する透明基板上にパターン状に形成されるものであって、一般的なカラーフィルタに遮光部として用いられるものと同様とすることができる。
当該遮光部のパターン形状としては、特に限定されず、例えば、ストライプ状、マトリクス状等の形状が挙げられる。この遮光部としては、例えば、黒色顔料をバインダー樹脂中に分散又は溶解させたものや、クロム、酸化クロム等の金属薄膜等が挙げられる。この金属薄膜は、ＣｒＯｘ膜（ｘは任意の数）及びＣｒ膜が２層積層されたものであってもよく、また、より反射率を低減させたＣｒＯｘ膜（ｘは任意の数）、ＣｒＮｙ膜（ｙは任意の数）及びＣｒ膜が３層積層されたものであってもよい。
当該遮光部が黒色色材をバインダー樹脂中に分散又は溶解させたものである場合、この遮光部の形成方法としては、遮光部をパターニングすることができる方法であればよく、特に限定されず、例えば、遮光部用着色組成物を用いたフォトリソグラフィー法、印刷法、インクジェット法等を挙げることができる。
【０１４８】
遮光部の膜厚としては、金属薄膜の場合は０．２μｍ以上０．４μｍ以下程度で設定され、黒色色材をバインダー樹脂中に分散又は溶解させたものである場合は０．５μｍ以上２μｍ以下程度で設定される。
【０１４９】
（透明基板）
本開示のカラーフィルタにおける透明基板としては、可視光に対して透明な基材であればよく、特に限定されず、一般的なカラーフィルタに用いられる透明基板を使用することができる。具体的には、石英ガラス、無アルカリガラス、合成石英板等の可撓性のない透明なリジッド材、あるいは、透明樹脂フィルム、光学用樹脂板、フレキシブルガラス等の可撓性やフレキシブル性を有する透明なフレキシブル材が挙げられる。
当該透明基板の厚みは、特に限定されるものではないが、本開示のカラーフィルタの用途に応じて、例えば５０μｍ以上１ｍｍ以下程度のものを使用することができる。
なお、本開示のカラーフィルタは、上記透明基板、遮光部及び着色層以外にも、例えば、オーバーコート層や透明電極層、さらには液晶材料を配向させるための配向膜や、柱状スペーサ等が形成されたものであってもよい。本開示のカラーフィルタは、前記例示された構成に限定されるものではなく、一般的にカラーフィルタに用いられている公知の構成を適宜選択して用いることができる。
【０１５０】
ＩＶ．液晶表示装置
本開示の液晶表示装置は、前述した本開示に係るカラーフィルタと、対向基板と、前記カラーフィルタと前記対向基板との間に位置する液晶層とを有する。
このような本開示の液晶表示装置について、図を参照しながら説明する。図２は、本開示の液晶表示装置の一例を示す概略図である。図２に例示するように本開示の液晶表示装置４０は、カラーフィルタ１０と、ＴＦＴアレイ基板等を有する対向基板２０と、上記カラーフィルタ１０と上記対向基板２０との間に位置する液晶層１５とを有している。図２においては、カラーフィルタ１０の着色層３側に配向膜１３ａと対向基板２０側に配向膜１３ｂが位置し、当該２つの配向膜１３ａ及び１３ｂの間に液晶層１５が位置している例について示している。さらに、図２においては、液晶表示装置４０が、カラーフィルタ１０の外側に位置する偏光板２５ａ、及び、対向基板２０の外側に位置する偏光板２５ｂと、液晶表示装置４０の対向基板２０側に位置する偏光板２５ｂよりも外側に位置するバックライト３０とを有する例を示している。
なお、本開示の液晶表示装置は、この図２に示される構成に限定されるものではなく、一般的にカラーフィルタが用いられた液晶表示装置として公知の構成とすることができる。
【０１５１】
本開示の液晶表示装置の駆動方式としては、特に限定はなく一般的に液晶表示装置に用いられている駆動方式を採用することができる。このような駆動方式としては、例えば、ＴＮ方式、ＩＰＳ方式、ＯＣＢ方式、及びＭＶＡ方式等を挙げることができる。本開示においてはこれらのいずれの方式であっても好適に用いることができる。
また、対向基板としては、本開示の液晶表示装置の駆動方式等に応じて適宜選択して用いることができる。
さらに、液晶層を構成する液晶としては、本開示の液晶表示装置の駆動方式等に応じて、誘電異方性の異なる各種液晶、及びこれらの混合物を用いることができる。
【０１５２】
液晶層の形成方法としては、一般に液晶セルの作製方法として用いられる方法を使用することができ、例えば、真空注入方式や液晶滴下方式等が挙げられる。
真空注入方式では、例えば、あらかじめカラーフィルタ及び対向基板を用いて液晶セルを作製し、液晶を加温することにより等方性液体とし、キャピラリー効果を利用して液晶セルに液晶を等方性液体の状態で注入し、接着剤で封止することにより液晶層を形成することができる。その後、液晶セルを常温まで徐冷することにより、封入された液晶を配向させることができる。
また液晶滴下方式では、例えば、カラーフィルタの周縁にシール剤を塗布し、このカラーフィルタを液晶が等方相になる温度まで加熱し、ディスペンサー等を用いて液晶を等方性液体の状態で滴下し、カラーフィルタ及び対向基板を減圧下で重ね合わせ、シール剤を介して接着させることにより、液晶層を形成することができる。その後、液晶セルを常温まで徐冷することにより、封入された液晶を配向させることができる。
【０１５３】
また、本開示の液晶表示装置に用いられるバックライトとしては、液晶表示装置の用途に応じて適宜選択して用いることができる。バックライトとしては、例えば、冷陰極蛍光管（ＣＣＦＬ：Ｃｏｌｄ  Ｃａｔｈｏｄｅ  Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｌａｍｐ）の他、白色ＬＥＤ、白色有機ＥＬを光源とするバックライトユニットを具備することができる。
白色ＬＥＤとしては、例えば、赤色ＬＥＤと緑色ＬＥＤと青色ＬＥＤを組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤと赤色ＬＥＤと緑色蛍光体を組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤと赤色発光蛍光体と緑色発光蛍光体を組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤとＹＡＧ系蛍光体の混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、紫外線ＬＥＤと赤色発光蛍光体と緑色発光蛍光体と青色発光蛍光体を組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ等を挙げることができる。前記蛍光体としては、量子ドットを用いても良い。
【０１５４】
Ｖ．発光表示装置
本開示に係る発光表示装置は、前述した本開示に係るカラーフィルタと、発光体とを有する。本開示に係る発光表示装置としては、例えば前記発光体として有機発光体を有する有機発光表示装置が挙げられる。発光体は有機発光体に限定されず、無機発光体も適宜使用できる。
このような本開示の発光表示装置について、図を参照しながら説明する。図３は、本開示の発光表示装置の一例を示す概略図である。図３に例示するように本開示の発光表示装置１００は、カラーフィルタ１０と、発光体８０とを有している。カラーフィルタ１０と、発光体８０との間に、有機保護層５０や無機酸化膜６０を有していても良い。
【０１５５】
発光体８０の積層方法としては、例えば、カラーフィルタ上面へ透明陽極７１、正孔注入層７２、正孔輸送層７３、発光層７４、電子注入層７５、および陰極７６を逐次形成していく方法や、別基板上へ形成した発光体８０を無機酸化膜６０上に貼り合わせる方法などが挙げられる。発光体８０における、透明陽極７１、正孔注入層７２、正孔輸送層７３、発光層７４、電子注入層７５、および陰極７６、その他の構成は、公知のものを適宜用いることができる。このようにして作製された発光表示装置１００は、例えば、パッシブ駆動方式の有機ＥＬディスプレイにもアクティブ駆動方式の有機ＥＬディスプレイにも適用可能である。
なお、本開示の発光表示装置は、この図３に示される構成の発光表示装置に限定されるものではなく、一般的にカラーフィルタが用いられた発光表示装置として公知の構成とすることができる。
【実施例】
【０１５６】
以下、本開示について実施例を示して具体的に説明する。これらの記載により本開示を制限するものではない。
なお、以下において、バインダー樹脂の重量平均分子量は、モノマーとしてメタクリル酸トリメチルシリルを用いなかったバインダー樹脂の重量平均分子量については、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）にて、東ソー製ＨＬＣ−８２２０を用いてＮ−メチルピロリドン、０．０１ｍｏｌ／Ｌ臭化リチウム添加／ポリスチレン標準の条件で確認し、一方で、モノマーとしてメタクリル酸トリメチルシリルを用いたバインダー樹脂の重量平均分子量については、トリメチルシリル基を脱保護したバインダー樹脂の重量平均分子量を、上記と同様にＧＰＣにて確認し、当該バインダー樹脂の重量平均分子量から、メタクリル酸由来の構成単位をメタクリル酸トリメチルシリル由来の構成単位に置き換えたバインダー樹脂の重量平均分子量を算出することにより求めた。
【０１５７】
（合成例１、２、５〜１０、比較合成例１〜４：バインダー樹脂Ａ、Ｂ、Ｅ〜Ｊ、比較バインダー樹脂Ａ〜Ｄの合成）
冷却管、添加用ロート、窒素用インレット、機械的攪拌機、デジタル温度計を備えた反応器に、溶剤としてＰＧＭＥＡ１２０質量部を仕込み、窒素雰囲気下で９０℃に昇温した後、表１、２に示す種類及び量のモノマー１、モノマー２、及び表１、２に示す量のメタクリル酸、開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）  ２．０質量部および連鎖移動剤としてｎ−ドデシルメルカプタン  ４．５質量部を含む混合物を１．５時間かけて連続的に滴下した。
その後、合成温度を保持して反応を続け、滴下終了から２時間後に重合禁止剤として、ｐ−メトキシフェノール０．０５質量部及び希釈のため溶剤としてＰＧＭＥＡを表１、２に記載した固形分になるように添加した。
次に、乾燥空気を吹き込みながら、メタクリル酸グリシジルを表１に示す量で添加して、１１０℃に昇温した後、トリエチルアミン０．２質量部を添加して１１０℃で１５時間付加反応させ、側鎖にエチレン性不飽和基を有するバインダー樹脂Ａ、Ｂ、Ｅ〜Ｊ及び比較バインダー樹脂Ａ〜Ｄを得た。
バインダー樹脂Ａ、Ｂ、Ｅ〜Ｊ及び比較バインダー樹脂Ａ〜Ｄの重量平均分子量、酸価、固形分濃度を表１、２に示す。
【０１５８】
（合成例３、４：バインダー樹脂Ｃ、Ｄの合成）
冷却管、添加用ロート、窒素用インレット、機械的攪拌機、デジタル温度計を備えた反応器に、溶剤としてＰＧＭＥＡ１２０質量部を仕込み、窒素雰囲気下で９０℃に昇温した後、表１に示す量のメタクリル酸トリメチルシリル、及び表１に示す量のメタクリル酸、開始剤としてＡＩＢＮ  ２．０質量部および連鎖移動剤としてｎ−ドデシルメルカプタン４．５質量部を含む混合物を１．５時間かけて連続的に滴下した。
その後、合成温度を２時間保持して反応を続け、バインダー樹脂Ｃ、Ｄを得た。
バインダー樹脂Ｃ、Ｄの重量平均分子量、固形分濃度を表１に示す。酸価については、塩基性の滴定溶液によりトリメチルシリル基が脱保護されるため、正確な値を測定することができなかった。
【０１５９】
【表１】
2018180114.tif 000015
【０１６０】
【表２】
2018180114.tif 000016
【０１６１】
ここで、表中各略号は以下の通りである。
ｔＢＭＡ：メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル
ｔＢｕＡ：アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル
ＢＶＥＭＡＡ：メタクリル酸１−ｎ−ブトキシエチル
ＴＭＳＭＡＡ：メタクリル酸トリメチルシリル
ＣＨＭＡ：メタクリル酸シクロヘキシル
ＮｔＢＭＡｍ：Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルメタクリルアミド
ＢｚＭＡ：メタクリル酸ベンジル
ＭＡＡ：メタクリル酸
ＡＡ：アクリル酸
ＭＭＡ：メタクリル酸メチル
ＧＭＡ：メタクリル酸グリシジル
【０１６２】
（合成例１１：青色色材αの合成）
（１）中間体１の合成
国際公開第２０１２／１４４５２１号に記載の中間体３及び中間体４の製造方法を参照して、下記化学式（２）で示される中間体１を１５．９質量部（収率７０％）得た。
得られた化合物は、下記の分析結果より目的の化合物であることを確認した。
・ＭＳ（ＥＳＩ）  （ｍ／ｚ）：５１１（＋）、２価
・元素分析値：ＣＨＮ実測値  （７８．１３％、７．４８％、７．７８％）；理論値（７
８．０６％、７．７５％、７．６９％）
また、得られた化合物の熱分解温度を島津製作所製ＤＴＧ−６０Ａにより測定し、重量減少温度付近の接線の交点から求めたところ、２３９℃であった。
【０１６３】
【化１４】
2018180114.tif 000017
【０１６４】
（２）青色色材αの合成
前記中間体１  ５．００質量部を水３００質量部に加え、９０℃で溶解させ中間体１溶液とした。次にリンタングステン酸・ｎ水和物  Ｈ３［ＰＷ１２Ｏ４０］・ｎＨ２Ｏ（ｎ＝３０）（日本無機化学工業製）１０．４４質量部を水１００質量部に入れ、９０℃で攪拌し、リンタングステン酸水溶液を調製した。先の中間体１溶液に調製したリンタングステン酸水溶液を９０℃で混合し、生成した沈殿物を濾取し、水で洗浄した。得られたケーキを乾燥して下記化学式（３）で表されるトリアリールメタン系塩基性染料の金属レーキ色材の青色色材αを１３．２５質量部得た。
得られた化合物は、下記の分析結果より目的の化合物であることを確認した。
・ＭＳ（ＥＳＩ）  （ｍ／ｚ）：５１０（＋）、２価
・元素分析値：ＣＨＮ実測値  （４１．５５％、５．３４％、４．３２％）；理論値（４１．６６％、５．１７％、４．１１％）
【０１６５】
【化１５】
2018180114.tif 000018
【０１６６】
（合成例１２：塩型ブロックポリマー分散剤Ａ溶液の調製）
反応器に、ＰＧＭＥＡ６０．７４質量部、３級アミノ基を含むブロック共重合体（商品名：ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９、ビックケミー製）（アミン価１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分６０重量％）３５．６４質量部（有効固形分２１．３８質量部）をそれぞれ溶解させ、ＰＰＡを３．６２質量部（ブロック共重合体の３級アミノ基に対して０．５モル当量）を加え、４０℃で３０分攪拌することで塩型ブロックポリマー分散剤Ａ溶液（固形分２５％）を調製した。
【０１６７】
（製造例１：色材分散液の製造）
色材として合成例１１の青色色材α  １３．００質量部、分散剤として合成例１２の分散剤Ａ溶液２０．８０質量部（固形分５．２質量部）、固形分が５．２０質量部となる量の比較合成例４の比較バインダー樹脂Ｄに、ＰＧＭＥＡを全体で１００質量部になるように調整して混合し、ペイントシェーカー（浅田鉄工製）にて予備分散として２ｍｍジルコニアビーズで１時間、さらに本分散として０．１ｍｍジルコニアビーズで４時間分散し、色材分散液を得た。
【０１６８】
（比較製造例１：比較色材分散液の製造）
色材としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６（一次粒子径４０ｎｍ）を１１．１８質量部、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３（一次粒子径６０ｎｍ）１．８２質量部、分散剤として合成例１２の分散剤Ａ溶液２０．８０質量部（固形分５．２０質量部）、固形分が５．２０質量部となる量の比較合成例４の比較バインダー樹脂Ｄに、ＰＧＭＥＡを全体で１００質量部になるように調整して混合し、ペイントシェーカー（浅田鉄工製）にて予備分散として２ｍｍジルコニアビーズで１時間、さらに本分散として０．１ｍｍジルコニアビーズで４時間分散し、比較色材分散液を得た。
【０１６９】
（調製例１〜１０、比較調製例１〜３：バインダー組成物Ａ〜Ｊ、比較バインダー組成物Ａ〜Ｃの調製）
固形分が８質量部となる量の合成例１〜１０のバインダー樹脂Ａ〜Ｊ又は比較合成例１〜３の比較バインダー樹脂Ａ〜Ｃ、５〜６官能アクリレートモノマー（商品名：アロニックスＭ４０２、東亞合成製）２４質量部、２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モリフォリノプロパン−１−オン（商品名：イルガキュア９０７、ＢＡＳＦ製）６質量部、２,４ジエチルチオキサントン（商品名:カヤキュアーＤＥＴＸ−Ｓ、日本化薬製）２質量部にＰＧＭＥＡを全体で１００質量部になるように調整して混合することでバインダー組成物Ａ〜Ｊ、比較バインダー組成物Ａ〜Ｃを調製した。
【０１７０】
（実施例１）
（１）着色組成物の製造
製造例１で得られた色材分散液  ３２．０６質量部、調製例１で得られたバインダー組成物Ａ  ２４．２２質量部、ＰＧＭＥＡ４３．６７質量部、界面活性剤Ｒ０８ＭＨ（ＤＩＣ製）０．０５質量部を添加混合し、加圧濾過を行って、実施例１の着色組成物を得た。なお、実施例１の着色組成物の全固形分中、合成例１で得られたバインダー樹脂Ａの含有量は１１．３質量％であった。
【０１７１】
（２）着色硬化膜の製造
前記（１）で得られた実施例１の着色組成物を、厚み０．７ｍｍのガラス基板（日本電気硝子製、「ＯＡ−１０Ｇ」）上に、スピンコーターを用いて塗布した。その後、８０℃のホットプレート上で３分間加熱乾燥を行い、超高圧水銀灯を用いて４０ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射した。その後、２３０℃のクリーンオーブンで９０分間ポストベーク処理をすることにより、実施例１の着色硬化膜を得た。
【０１７２】
（実施例２〜１０、比較例１〜３）
（１）着色組成物の製造
実施例１の（１）において、バインダー組成物Ａに代えて、調製例２〜１０で得られたバインダー組成物Ｂ〜Ｊ又は比較調製例１〜３で得られた比較バインダー組成物Ａ〜Ｃを用いた以外は、実施例１の（１）と同様にして、実施例２〜１０の着色組成物及び比較例１〜３の比較着色組成物を得た。なお、実施例２〜１０の着色組成物の全固形分中のバインダー樹脂Ｂ〜Ｊの含有量、及び比較例１〜３の比較着色組成物の全固形分中の比較バインダー樹脂Ａ〜Ｃの含有量は、それぞれ１１．３質量％であった。
【０１７３】
（２）着色硬化膜の製造
実施例１の（２）において、実施例１で得られた着色組成物に代えて、前記（１）で得られた実施例２〜１０の着色組成物又は比較例１〜３の比較着色組成物をそれぞれ用いた以外は、実施例１の（２）と同様にして、実施例２〜１０の着色硬化膜及び比較例１〜３の比較着色硬化膜を得た。
【０１７４】
（比較例４）
（１）着色組成物の製造
実施例１の（１）において、製造例１で得られた色材分散液に代えて、比較製造例１で得られた比較色材分散液を用いた以外は、実施例１の（１）と同様にして、比較例４の比較着色組成物を得た。なお、比較例４の比較着色組成物の全固形分中、バインダー樹脂Ａの含有量は１１．３質量％であった。
【０１７５】
（２）着色硬化膜の製造
実施例１の（２）において、実施例１で得られた着色組成物に代えて、前記（１）で得られた比較例４の比較着色組成物を用いた以外は、実施例１の（２）と同様にして、比較例４の比較着色硬化膜を得た。
【０１７６】
（比較例５）
（１）着色組成物の製造
比較例１の（１）において、製造例１で得られた色材分散液に代えて、比較製造例１で得られた比較色材分散液を用いた以外は、比較例１の（１）と同様にして、比較例５の比較着色組成物を得た。なお、比較例５の比較着色組成物の全固形分中、比較バインダー樹脂Ａの含有量は１１．３質量％であった。
【０１７７】
（２）着色硬化膜の製造
比較例１の（２）において、比較例１で得られた着色組成物に代えて、前記（１）で得られた比較例５の比較着色組成物を用いた以外は、比較例１の（２）と同様にして、比較例５の比較着色硬化膜を得た。
【０１７８】
［評価］
＜赤外吸収スペクトルの測定＞
各実施例及び各比較例の着色硬化膜について、赤外吸収スペクトル（ＩＲスペクトル）を測定した。なお、ＩＲスペクトルは日本分光株式会社製  ＦＴ／ＩＲ−６１００を用いて測定した。
各実施例の着色硬化膜及び比較例４の比較着色硬化膜のＩＲスペクトルには、波数１７９０ｃｍ−１以上１８２０ｃｍ−１以下の領域に極大ピークが観察され、一方で、比較例１〜３、５の着色硬化膜のＩＲスペクトルには、波数１７９０ｃｍ−１以上１８２０ｃｍ−１以下の領域に極大ピークが観察されなかった。ＩＲスペクトルの波数１７９０ｃｍ−１以上１８２０ｃｍ−１以下の領域に極大ピークが観察される着色硬化膜は、前記一般式（１）で表される構造を含むことを示す。
ＩＲスペクトルの結果の代表例として、実施例１、２、３、５及び比較例１、３のＩＲスペクトルを図４、図５に示す。なお、図５は、図４の波数１７９０ｃｍ−１以上１８２０ｃｍ−１以下の領域付近を拡大した図である。
【０１７９】
＜光学特性評価の測定＞
各実施例及び各比較例で得られた着色硬化膜の色度（ｘ、ｙ）、輝度（Ｙ）をオリンパス製「顕微分光測定装置ＯＳＰ−ＳＰ２００」を用いて測定した。また、各実施例及び各比較例で着色硬化膜を製造する際に、露光後且つポストベーク処理前のＬ、ａ、ｂ（Ｌ０、ａ０，ｂ０）、及びポストベーク処理後のＬ、ａ、ｂ（Ｌ１、ａ１，ｂ１）を測定し、耐熱性評価として、色差（ΔＥａｂ）を下記式より算出した。
ΔＥａｂ＝｛（Ｌ１−Ｌ０）２＋（ａ１−ａ０）２＋（ｂ１−ｂ０）２｝１／２
ポストベーク後の着色硬化膜の色度（ｘ、ｙ）及び輝度（Ｙ）、並びにポストベーク前後の色差（ΔＥａｂ）を表３、４に示す。
【０１８０】
＜膜厚の測定＞
各実施例及び各比較例で得られた着色硬化膜の膜厚を、小坂研究所製、微細形状測定機ＥＴ４０００Ａを用いて測定した。測定結果を表３、４に示す。
【０１８１】
【表３】
2018180114.tif 000019
【０１８２】
【表４】
2018180114.tif 000020
【０１８３】
（結果のまとめ）
表３、４から、本開示の着色硬化膜である実施例１〜１０の着色硬化膜は、ＩＲスペクトルの波数１７９０ｃｍ−１以上１８２０ｃｍ−１以下の領域に極大ピークが観察され、前記一般式（１）で表される構造を含むため、同量のバインダー樹脂を含む比較例に比べてポストベーク前後での色度変化が小さく、高輝度で、より薄膜化された着色硬化膜であった。
一方で、比較例１〜３の比較着色硬化膜は、ＩＲスペクトルの波数１７９０ｃｍ−１以上１８２０ｃｍ−１以下の領域に極大ピークが観察されず、前記一般式（１）で表される構造を含まないため、同量のバインダー樹脂を含む実施例に比べて、ポストベーク前後での色度変化が大きく、輝度が劣り、膜厚が大きかった。
また、表４の比較例４、５から、色材として顔料を用いた場合には、ポストベーク前後での色度変化が小さく、加熱による色度変化という課題が生じないことが確認された。更に、実施例１と比較例４との対比、及び、比較例１と比較例５との対比から、色材として顔料を用いた場合には、輝度が劣ることが示されていた。
【０１８４】
（参考例１）
冷却管、添加用ロート、窒素用インレット、機械的攪拌機、デジタル温度計を備えた反応器に、溶剤としてＰＧＭＥＡ１２０質量部を仕込み、窒素雰囲気下で９０℃に昇温した後、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル１００質量部、開始剤としてＡＩＢＮ  ２．０質量部および連鎖移動剤としてｎ−ドデシルメルカプタン４.５質量部を含む混合物を１．５時間かけて連続的に滴下した。その後、合成温度を２時間保持して反応を続け、ｔ−ブチルメタクリレートのホモポリマー溶液（固形分４７質量％）を得た。
得られたホモポリマーの重量平均分子量は６４００であった。また、得られたホモポリマーの１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図６に示す。１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは、
ＢＲＵＫＥＲ製、ＡＶＡＮＣＥ  ４００ＭＨｚにより測定した。
続いて、得られたホモポリマー溶液を厚み０．７ｍｍのガラス基板（日本電気硝子製、「ＯＡ−１０Ｇ」）上に、スピンコーターを用いて塗布し、減圧乾燥することにより、塗膜を形成し、当該塗膜を２３０℃で３０分間加熱した。
加熱後塗膜をＮ―メチルピロリドンに再溶解させ、加熱後のホモポリマーの重量平均分子量及びＮＭＲスペクトルを測定した。加熱後のホモポリマーの重量平均分子量は６８００であった。また、加熱後のホモポリマーの１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図７に示す。
なお、重量平均分子量は、ＧＰＣにて、Ｎ−メチルピロリドン、０．０１ｍｏｌ／Ｌ臭化リチウム添加／ポリスチレン標準の条件で確認した。加熱前後のホモポリマーのＧＰＣチャートを図８に示す。
得られたホモポリマーの加熱前後でのＧＰＣチャートより、加熱前後において重量平均分子量に大きな変化がないことから分子内反応であること、及び１Ｈ−ＮＭＲスペクトルから、２３０℃、３０分間の加熱により、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチルのホモポリマーのｔｅｒｔ−ブチル基が脱離し、隣接するカルボキシ基間の反応により前記一般式（１）で表される酸無水物構造が形成されたことが示されていた。
【符号の説明】
【０１８５】
１  透明基板
２  遮光部
３  着色層
１０  カラーフィルタ
１３ａ、１３ｂ  配向膜
１５  液晶層
２０  対向基板
２５ａ、２５ｂ  偏光板
３０  バックライト
４０  液晶表示装置
５０  有機保護層
６０  無機酸化膜
７１  透明陽極
７２  正孔注入層
７３  正孔輸送層
７４  発光層
７５  電子注入層
７６  陰極
８０  発光体
１００発光表示装置
【図１】
2018180114.tif 000028
【図２】
2018180114.tif 000029
【図３】
2018180114.tif 000030
【図４】
2018180114.tif 000031
【図５】
2018180114.tif 000032
【図６】
2018180114.tif 000033
【図７】
2018180114.tif 000034
【図８】
2018180114.tif 000035