(57)【要約】      （修正有）【課題】明るく、寿命の長い量子ドット及び発光デバイスが備える構造の提供。【解決手段】マトリックス材料と、前記マトリックス材料に分散した複数のナノ粒子とを含む成形ナノ粒子蛍光体と、前記成形ナノ粒子蛍光体の表面にコーティングされた気体遮断材料と、を含む、構造。前記マトリックス材料が、ポリマーであり、エポキシ、シリコーン、又はアクリレートの何れかである、構造。前記気体遮断材料が、ポリマー、金属酸化物、金属窒化物、又はガラスの何れかである、構造。好ましくは、前記気体遮断材料が、エポキシ、シリコーン、又はアクリレートの何れかであり、気体遮断層の厚さが、１〜５００ｎｍであり、前記複数のナノ粒子が、カドミウムを含まない、構造。前記構造を備える、発光デバイス。【選択図】図４
2018080337.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
成形ナノ粒子蛍光体を作製する方法であって、
マトリックス材料前駆体に懸濁したナノ粒子の懸濁液を準備する工程と、
前記懸濁液を成形ナノ粒子蛍光体に転化する工程と、
を含んでおり、
前記成形ナノ粒子蛍光体は、マトリックス材料と前記ナノ粒子とを含んでいる、方法。
【請求項２】
更に、前記成形ナノ粒子蛍光体を、気体遮断材料でコーティングする工程を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記マトリックス材料は、ポリマー又はゾルゲルである、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記マトリックス材料は、エポキシ、シリコーン、又はアクリレートである、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記気体遮断材料は、ポリマー、金属酸化物、金属窒化物、又はガラスである、請求項２に記載の方法。
【請求項６】
前記気体遮断材料は、エポキシ、シリコーン、又はアクリレートである、請求項２に記載の方法。
【請求項７】
前記マトリックス材料前駆体は、モノマー配合物を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
前記マトリックス材料前駆体は、更に、触媒、架橋剤、又は開始剤を含む、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記懸濁液を前記成形ナノ粒子蛍光体に転化する工程は、重合成形、接触成形、鋳造成形、押出成形又は射出成形を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
前記成形ナノ粒子蛍光体を気体遮断材でコーティングする工程は、原子層堆積、ブラシコーティング、蒸着コーティング、又はスプレーコーティングを含む、請求項２に記載の方法。
【請求項１１】
請求項１乃至１０の何れかによる成形ナノ粒子蛍光体。
【請求項１２】
請求項１乃至１０の何れかによる成形ナノ粒子蛍光体を含む、ナノ粒子ベースの発光デバイス。
【請求項１３】
請求項１乃至１０の何れかによる成形ナノ粒子蛍光体を製造する工程と、
前記成形されたナノ粒子蛍光体を光放出ダイオードパッケージに組込む工程と、
を含む、ナノ粒子ベースの発光デバイスの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
＜関連出願＞
本出願は、２０１２年１月１９日に出願された米国仮出願第６１／５８８，３７７号の利益を主張し、その内容の全ては、引用を以って、本明細書の一部となる。
【背景技術】
【０００２】
量子ドット(ＱＤｓ)及び／又はナノ粒子とよく呼ばれる、直径が２乃至１００ｎｍの粒子からなる化合物半導体については、それらの調整と特性付け(characterization)について大きな関心がもたれている。これらの研究は、主に、サイズ調整可能(size-tunable)なナノ粒子の電子的、光学的及び化学的特性に集中している。半導体ナノ粒子は、生体標識、太陽電池、触媒、生体撮像や発光ダイオードなどの多様な商業的用途への適用可能性によって、大きな関心を得ている。
【０００３】
可能性のある特に魅力的な半導体ナノ粒子の利用分野は、次世代発光ダイオード(ＬＥＤ)の開発である。ＬＥＤは、例えば、自動車照明、交通信号、一般照明、液晶ディスプレイ(ＬＣＤ)バックライトやディスプレイスクリーン等において、ますます重要になってきている。ナノ粒子ベースの発光デバイスは、典型的にはシリコーン又はアクリレートである、光学的に明澄な(つまり、ほぼ透明な)ＬＥＤ封入媒体に、半導体ナノ粒子を埋め込んで、次に、ソリッドステートＬＥＤ上に配置することで作製される。ナノ粒子は、ソリッドステートＬＥＤの一次光によって励起されて、二次光を発する。その色は、ナノ粒子の固有のタイプとサイズによって、特徴づけられる。例えば、ソリッドステートＬＥＤの一次放出光が青色であり、特定のナノ粒子の特有の放出光が赤色である場合、ナノ粒子は一部の青色光を吸収して、赤色光を発する。ソリッドステートＬＥＤの放出光の一部は、これによって、「ダウンコンバート」され、デバイスは青色と赤色が混合した光をもたらす。
【０００４】
半導体ナノ粒子の使用は、従来の蛍光体の使用を超える大きな利点を潜在的に有している。例えば、半導体ナノ粒子は、ＬＥＤの放出波長を調整する能力を提供する。しかしながら、ナノ粒子がＬＥＤ封入材料に組み込まれた後であっても、酸素が、封入材料を通ってナノ粒子表面に移動して、光酸化が起こって、結果として、量子収率(ＱＹ)が低下し得る。
【０００５】
量子ドットベースの発光デバイスを含むがこれに限られない、幅広い範囲の用途に亘った量子ドットの用途の大きな可能性に鑑みて、量子ドットをより明るくし、量子ドットの寿命をより長く、及び／又は、種々の種類の処理条件に対して反応し難くするように量子ドットの安定性を高める方法を開発する必要性が大いにある。消費者の要求を満足する程十分に高い性能レベルをもたらすであろう、発光デバイス等の量子ドットベースのデバイスを経済的に実行可能な規模で製造するための方法と粒子ドットベース材料とを開発する重要な課題が残っている。
【発明の概要】
【０００６】
発光用途の成形ナノ粒子蛍光体は、マトリックス材料前駆体にナノ粒子が懸濁した懸濁液を、マトリックス材料とナノ粒子を含む成形ナノ粒子蛍光体に転化させることによって作製される。マトリックス材料は、ナノ粒子が分散可能であって、成形可能な任意の材料であってよい。例えば、マトリックス材料は、高分子材料であってもよい。マトリックス材料が高分子材料である場合、マトリックス材料前駆体は、適当なモノマーの調合物であってもよい。マトリックス材料前駆体はまた、触媒、架橋剤、開始剤等を含んでよい。
【０００７】
成形ナノ粒子蛍光体は、任意の成形技術を用いて、マトリックス材料前駆体／ナノ粒子懸濁液から、形成できる。成形技術には、例えば、重合成形(polymerization molding)、接触成形、押出成形、射出成形が挙げられる。成形されると、成形ナノ粒子蛍光体は、ポリマー、金属酸化物、金属窒化物、又はガラスなどの気体遮断材料でコーティングされてよい。コーティングは、原子層堆積法、蒸着コーティング、スプレーコーティング、又はブラシコーティングなどの任意のコーティング技術によって、成形ナノ粒子蛍光体に付着されてよい。
【０００８】
バリアをコーティングされた成形ナノ粒子蛍光体は、ＬＥＤなどの発光デバイスで利用できる。例えば、蛍光体は、従来のソリッドステートＬＥＤのパッケージ内に組み込まれてよく、ソリッドステートＬＥＤエミッタの放出光の一部をダウンコンバージョンするために使用できる。
【０００９】
上記の概要は、本発明の潜在的な実施例の各々や全ての態様を概説することを意図するものではない。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は、従来技術であるナノ粒子ベースの発光デバイスを示す。
【図２Ａ】図２Ａは、従来技術であるナノ粒子ベースの発光デバイスを示す。
【図２Ｂ】図２Ｂは、従来技術であるナノ粒子ベースの発光デバイスを示す。
【図３】図３は、従来技術であるナノ粒子ベースの発光デバイスを示す。
【００１１】
【図４】図４は、予め作製されたナノ粒子ディスクを用いてナノ粒子ベースの発光デバイスを作る方法を示す。
【００１２】
【図５】図５は、実施例であるナノ粒子ベースの発光デバイスと、従来技術のナノ粒子ベースの発光デバイスとの放出強度との比較を示す。
【００１３】
【図６】図６は、実施例であるナノ粒子ベースの発光デバイスの性能を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
図１は、「背景技術」で説明された従来技術のナノ粒子ベースの発光デバイス１００を示している。発光デバイス１００は、典型的にはシリコーン又はアクリレートである、光学的に明澄な(つまり、ほぼ透明な)ＬＥＤ封入媒体１０２中にある半導体ナノ粒子１０１を有しており、当該媒体は、ソリッドステートＬＥＤ１０３の上に配置されている。封入媒体は、パッケージ１０４内に収納されている。上述したように、ナノ粒子がＬＥＤ封入材料に組み込まれた後でも、酸素は、封入材料を通って、ナノ粒子の表面に移動して、光酸化をもたらし、その結果、量子収率(ＱＹ)が低下し得る。
【００１５】
図２Ａは、封入材料２０２へと移動する酸素による光酸化の問題に対処している従来技術のナノ粒子ベースの発光デバイス２００を示している。ナノ粒子２０１は、マイクロビーズ２０５に組み込まれており、当該マイクロビーズは、ＬＥＤ封入材料２０２中に懸濁している。ビーズ２０５を、図２Ｂにおいてより詳細に示す。ナノ粒子２０１は、一次マトリックス材料２０６に組み込まれている。一次マトリックス材料は、好ましくは、光透過性媒体、つまり、光が通過できる媒体であるが、光学的に非常に明澄である必要はないであろう。一次マトリックスは、樹脂、ポリマー、モノリス、ガラス、ゾルゲル、エポキシ、シリコーン、メタクリレートなどであってよく、或いは、シリカを含んでよい。一次マトリックス材料の例には、アクリレートポリマー(例えば、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリオクチルメタクリレート、アルキルシアノアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリビニルアセテートなど)、エポキシ樹脂(例えば、ＥＰＯＴＥＫ ３０１Ａ＋Ｂ熱硬化エポキシ、ＥＰＯＴＥＫ ＯＧ１１２−４シングルポット(single pot)ＵＶ硬化エポキシ、又は、ＥＸ０１３５Ａ及びＢ熱硬化エポキシ)、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリチオエーテル、ポリアクリロニトリル、ポリジエン、ポリスチレンポリブタジエンコポリマー(Ｋｒａｔｏｎｓ)、ピレン(pyrelenes)、ポリ−パラ−キシリレン(パリレン)、シリカ、シリカ―アクリレートハイブリッド、ポリエーテルエーテルケトン(ＰＥＥＫ)、ポリビニリデンフルオリド(ＰＶＤＦ)、ポリジビニルベンゼン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート(ＰＥＴ)、ポリイソブチレン(ブチルラバー)、ポリイソプレン、及びセルロース誘導体(メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート、ニトロセルロース)、並びに、これらの組合せがある。
【００１６】
マイクロビーズ２０５はまた、酸素、水分、又はフリーラジカルが一次マトリックス材料を通って進む又は拡散するのを防止するコーティング２０７を含んでよい。コーティングは、誘電体、金属酸化物、金属窒化物、又はシリカのような無機材料であってよい。或いは、コーティングは、高分子材料のような他の材料であってもよい。
【００１７】
図２Ａを再度参照すると、マイクロビーズ２０５に関する欠点は、それらが光を散乱し、反射し、屈折させることである。これらの光学効果は、発光デバイスの全体的な性能(明るさ)の損失を導く。
【００１８】
図３は、気密シールされたナノ粒子ベースの発光デバイス３００を示しており、当該デバイスは、ＬＥＤパッケージ３０４をシールする気体遮断フィルム３０８を含んでおり、酸素、水分やラジカルのような有害な種が、封入材料３０２へと移動することが防止されている。しかしながら、気体遮断材３０８として適切な材料(例えば、セラミック)は、高価で処理し難く、気密シールされたデバイス３００を、特に商業規模で製造するのは困難である。気体遮断材３０８とＬＥＤパッケージ３０４との間に、不透過性のシールを施すことは困難なことがあって、その結果、有害な種が、インターフェイス３０９にてデバイスへと拡散するかも知れない。さらに、シールされたパッケージは、局所気候の効果を大きくして、ＬＥＤの配線と放射チップの性能を悪化させるということが最近確認された。そのため、ＬＥＤ封入材料に、酸素等が移動することを防ぐことが望ましい一方で、驚くべきことに、ＬＥＤパッケージ自体が、「呼吸」するのを可能にすることが望ましい。本発明の目的は、これら２つの表面的には矛盾するゴールを実現するナノ粒子ベース発光デバイスを提供することである。
【００１９】
図４は、上記の課題を解決するナノ粒子ベースの発光デバイスを作製する方法を示している。マトリックス材料前駆体中にナノ粒子が懸濁した懸濁液４０１が、モールド４０２へ移される。モールドへ移されると、マトリックス材料前駆体はマトリックス材料に転化して、成形ナノ粒子蛍光体４０３が得られる。成形ナノ粒子蛍光体は、図４において、模式的に矩形で示されていることに注意されたい。しかしながら、当然のことながら、成形ナノ粒子蛍光体４０３の実際の形状は、モールド４０２の形状によって定められる。本発明は、如何なる特定の形状に限定されない。また、図１乃至図４は、実物大ではないことに留意のこと。典型的なマトリックス材料は、樹脂、ポリマー、ゾルゲル、エポキシ、シリコーン、メタクリレートなどであってよく、或いは、シリカを含んでよい。マトリックス材料の具体例には、アクリレートポリマー(例えば、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリオクチルメタクリレート、アルキルシアノアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリビニルアセテートなど)、エポキシ樹脂(例えば、ＥＰＯＴＥＫ ３０１Ａ＋Ｂ熱硬化エポキシ、ＥＰＯＴＥＫ ＯＧ１１２―４シングルポットＵＶ硬化エポキシ、又はＥＸ０１３５Ａ及びＢ熱硬化エポキシ)、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリチオエーテル、ポリアクリロニトリル、ポリジエン、ポリスチレンポリブタジエンコポリマー(Ｋｒａｔｏｎｓ)、ピレン(pyrelenes)、ポリ−パラ−キシリレン(パリレン)、シリカ、シリカ−アクリレートハイブリッド、ポリエーテルエーテルケトン(ＰＥＥＫ)、ポリビニリデンフルオリド(ＰＶＤＦ)、ポリジビニルベンゼン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート(ＰＥＴ)、ポリイソブチレン(ブチルラバー)、ポリイソプレン、及びセルロース誘導体(メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート、ニトロセルロース)、並びに、それらの組合せが含まれる。
【００２０】
マトリックス材料前駆体は、ナノ粒子が懸濁又は溶解でき、且つ、マトリックス材料に転換できる任意の前駆配合物であってよい。例えば、マトリックス材料がポリマーの場合、マトリックス材料前駆体は、対応するモノマーと付加的な任意の種との配合物であってよい。付加的な任意の種としては、例えば、マトリックス材料前駆体をマトリックス材料に転化するための光開始剤、触媒、及び／又は架橋剤が挙げられる。マトリックス材料がアクリレートポリマーである実施形態では、マトリックス材料前駆体は、適切なメタクリレートモノマー、光開始剤、及び架橋剤の配合物であってよい。マトリックス材料前駆体は、任意の公知の技術によって、マトリックス材料に転化されてよく、それら技術には、光重合を含むが、これに限定されるものではない。
【００２１】
モールド４０２は、所望の形状の成形ナノ粒子蛍光体４０３を作製するための形状を有する任意のモールドであってよい。ある実施形態では、モールド４０２は、それ自身がＬＥＤパッケージングであって、最終的なナノ粒子発光デバイスにおいて用いられるＬＥＤパッケージングと実質的に同一である。本発明は、成形ナノ粒子蛍光体４０３を形成するための如何なる特定の方法に限定されない。例えば、接触成形、鋳造、押出成形又は射出成形のような任意の公知の成形又は鋳造技術が使用できる。
【００２２】
成形ナノ粒子蛍光体４０３が気体遮断材料でコーティングされて、コーティングされた成形ナノ粒子蛍光体４０４が得られる。コーティングは、酸素又は任意のタイプの酸化剤が、一次マトリックス材料を通過することを妨げることが好ましい。コーティングは、フリーラジカル種が、一次マトリックス材料を通過することを妨げてよく、及び／又は、吸湿防止材料であることが好ましい。当然のことながら、気体遮断材は、気体及び／又は水分の通過を完全には防止しなくともさしつかえない。
【００２３】
コーティングは、コーティング材料の層を所望の任意の厚みでもたらしてよい。例えば、表層のコーティングの厚さは、約１〜１０ナノメートルであってよく、最大で約４００〜５００ナノメートルまで、又はそれより大きくてもよい。コーティングは、誘電体(絶縁体)、金属酸化物、金属窒化物又はシリカ系材料(例えば、ガラス)などの無機材料を含んでよい。
【００２４】
より好ましい金属酸化物は、Ａｌ２Ｏ３、Ｂ２Ｏ３、Ｃｏ２Ｏ３、Ｃｒ２Ｏ３、ＣｕＯ、Ｆｅ２Ｏ３、Ｇａ２Ｏ３、ＨｆＯ２、Ｉｎ２Ｏ３、ＭｇＯ、Ｎｂ２Ｏ５、ＮｉＯ、ＳｉＯ２、ＳｎＯ２、Ｔａ２Ｏ５、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、Ｓｃ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、ＧｅＯ２、Ｌａ２Ｏ３、ＣｅＯ２、ＰｒＯｘ(ｘ＝適切な整数)、Ｎｄ２Ｏ３、Ｓｍ２Ｏ３、ＥｕＯｙ(ｙ＝適切な整数)、Ｇｄ２Ｏ３、Ｄｙ２Ｏ３、Ｈｏ２Ｏ３、Ｅｒ２Ｏ３、Ｔｍ２Ｏ３、Ｙｂ２Ｏ３、Ｌｕ２Ｏ３、ＳｒＴｉＯ３、ＢａＴｉＯ３、ＰｂＴｉＯ３、ＰｂＺｒＯ３、ＢｉｍＴｉｎＯ(ｍ＝適切な整数、ｎ＝適切な整数)、ＢｉａＳｉｂＯ(ａ＝適切な整数、ｂ＝適切な整数)、ＳｒＴａ２Ｏ６、ＳｒＢｉ２Ｔａ２Ｏ９、ＹＳｃＯ３、ＬａＡｌＯ３、ＮｄＡｌＯ３、ＧｄＳｃＯ３、ＬａＳｃＯ３、ＬａＬｕＯ３、Ｅｒ３Ｇａ５Ｏ１３からなる群から選択される。
【００２５】
好ましい金属窒化物は、ＢＮ、ＡｌＮ、ＧａＮ、ＩｎＮ、Ｚｒ３Ｎ４、Ｃｕ２Ｎ、Ｈｆ３Ｎ４、ＳｉＮｃ(ｃ＝適切な整数)、ＴｉＮ、Ｔａ３Ｎ５、Ｔｉ--Ｓｉ--Ｎ、Ｔｉ--Ａｌ--Ｎ、ＴａＮ、ＮｂＮ、ＭｏＮ、ＷＮｄ(ｄ＝適切な整数)、及びＷＮｅＣｆ(ｅ＝適切な整数、ｆ＝適切な整数)からなる群から選択される。
【００２６】
無機材料コーティングは、適切な任意の結晶形のシリカを含んでよい。
【００２７】
コーティングは、有機材料又は高分子材料と結合した無機材料を組み込んでよい。例えば、好ましい実施形態では、コーティングは、シリカ−アクリレートハイブリッド材料のような無機／ポリマーハイブリッドである。
【００２８】
第２の好ましい実施形態では、コーティングは、高分子材料を含んでいる。高分子材料は、飽和又は不飽和炭化水素重合体であってよく、或いは、１又は複数のヘテロ原子(例えば、Ｏ、Ｓ、Ｎ、ハロゲン)、若しくはヘテロ原子含有官能基(例えば、カルボニル基、シアン基、エーテル基、エポキシ基、アミド基等)を組み込んでいてよい。
【００２９】
好ましい高分子材料の具体例は、アクリレートポリマー(例えば、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリオクチルメタクリレート、アルキルシアノアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリビニルアセテート等)、エポキシド(例えば、ＥＰＯＴＥＫ ３０１ Ａ＋Ｂ熱硬化エポキシ、ＥＰＯＴＥＫ ＯＧ１１２―４シングルポットＵＶ硬化エポキシ、又はＥＸ０１３５Ａ及びＢ熱硬化エポキシ)、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリチオエーテル、ポリアクリロニトリル、ポリジエン、ポリスチレンポリブタジエンコポリマー(Ｋｒａｔｏｎｓ)、ピレン、ポリ−パラ−キシリレン(パリレン)、ポリエーテルエーテルケトン(ＰＥＥＫ)、ポリビニリデンフルオリド(ＰＶＤＦ)、ポリジビニルベンゼン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート(ＰＥＴ)、ポリイソブチレン(ブチルラバー)、ポリイソプレン、及びセルロース誘導体(メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート、ニトロセルロース)、並びに、それらの組合せを含む。
【００３０】
コーティング４０５は、当該分野や、薬学分野のような関連分野において公知である任意コーティング方法によって、成形ナノ粒子蛍光体４０３に付着させることができる。薬学分野では、コーティングは、タブレットや同様のものに、一般的に適用されている。コーティング方法の具体例には、原子層堆積(ＡＬＤ)は含まれる。他の方法としては、スプレーコーティング、蒸着及びブラシコーティングが含まれる。
【００３１】
コーティングされた成形ナノ粒子蛍光体４０４は、ＬＥＤパッケージ４０６に挿入されて、ＬＥＤパッケージは、シリコーンやエポキシのようなＬＥＤ封入材料で充填される。そして、ナノ粒子ベースの発光デバイス４０７の作製は、ＬＥＤ業界の一般的な実務に従って完了され得る。
【００３２】
本発明は、如何なる特定のタイプの発光ナノ粒子に限定されない。他の好ましい実施形態では、ナノ粒子は、半導体材料である。半導体材料は、周期表の２〜１６族の１又は複数からイオンを組み込んでよく、二元材料、三元材料及び四元材料、即ち、それぞれ２、３又は４つの異なるイオンを組み込んだ材料を含んでいてよい。例えば、ナノ粒子は、半導体材料を組み込んでよく、ＣｄＳ、ＣｄＳｅ、ＣｄＴｅ、ＺｎＳ、ＺｎＳｅ、ＺｎＴｅ、ＩｎＰ、ＩｎＡｓ、ＩｎＳｂ、ＡｌＰ、ＡｌＳ、ＡｌＡｓ、ＡｌＳｂ、ＧａＮ、ＧａＰ、ＧａＡｓ、ＧａＳｂ、ＰｂＳ、ＰｂＳｅ、Ｓｉ、Ｇｅ、及びそれらの組合せなどを組み込んでよいが、これらに限られない。様々な実施形態において、ナノ粒子の直径は、約１００ナノメートル未満、約５０ナノメートル未満、約２０ナノメートル未満、約１５ナノメートル未満、及び／又は、約２〜１０ナノメートルの範囲であってよい。
【００３３】
ＣｄＳ、ＣｄＳｅ、ＺｎＳ、ＺｎＳｅ、ＩｎＰ、ＧａＮ等の単一の半導体材料を含むナノ粒子は、比較的低い粒子効率を有することがある。というのは、ナノ粒子の表面の欠陥及びダングリング結合にて、非放射型の電子−正孔再結合が起こるからである。少なくとも部分的にはこれらの問題に対処するため、ナノ粒子コアは、コアとは異なる材料、例えば、「コア」とは異なる半導体材料の１又は複数の層(本明細書では「シェル」と称する)で、少なくとも部分的に覆われてよい。各シェルに含まれる材料は、周期表の２〜１６族の任意の１又は複数からイオンを組み込んでよい。ナノ粒子が２又は３以上のシェルを有する場合、各シェルは異なる材料で形成されてもよい。典型的なコア／シェル材料では、コアは、上述した材料の１つから形成され、シェルは、バンドギャップエネルギーがより大きく、格子寸法がコア材料と同程度の半導体材料を含んでいる。代表的なシェル材料は、ＺｎＳ、ＺｎＯ、ＭｇＳ、ＭｇＳｅ、ＭｇＴｅ、及びＧａＮを含むが、これらに限定されない。代表的なマルチシェルナノ粒子は、ＩｎＰ／ＺｎＳ／ＺｎＯである。コア内に表面状態から離れた電荷キャリアを閉じ込めることで、より安定で、量子収率がより高いナノ粒子がもたらされる。
【００３４】
開示された方法は、如何なる特定のナノ粒子材料に限定されないが、カドミウムを含まない材料を含むナノ粒子が特に好まれる。というのは、カドミウムに関連した潜在的な毒性及び環境への影響に対する懸念が増加しているためである。カドミウムを含まないナノ粒子の例としては、ＺｎＳ、ＺｎＳｅ、ＺｎＴｅ、ＩｎＰ、ＩｎＡｓ、ＩｎＳｂ、ＡｌＰ、ＡｌＳ、ＡｌＡｓ、ＡｌＳｂ、ＧａＮ、ＧａＰ、ＧａＡｓ、ＧａＳｂ、ＰｂＳ、ＰｂＳｅ、Ｓｉ、Ｇｅなどの半導体材料を含むナノ粒子や、特に、これらの材料の１つの材料のコアと、これらの材料の別の材料の１又は複数のシェルとを備えるナノ粒子がある。
【実施例】
【００３５】
＜実施例１＞
一般的な２０ｍｗＬＥＤパッケージのサイズの成形ナノ粒子蛍光体を、モールドとして、実際のＬＥＤパッケージを用いて作製した。トルエンのＣＦＱＤ溶液(例えば、２０ｍｇ無機)を、真空下で乾燥して、ＱＤ残留物を残した。残留物について、ラウリルメタクリレート(１．８５ｍｌ、６．６ｍｍｏｌ)を、架橋剤トリメチロールプロパントリメタクリレート(１．０６ｍｌ、３．３ｍｍｏｌ)に溶解した光開始剤(イルガキュア ８１９、９ｍｇ)の溶液に加えた。モノマー混合物のアリコート(１．５乃至３ｕｌ)を用いて、ＬＥＤのカップを満した。次に、充填されたＬＥＤに光を照射した(ＨａｍａｍａｔｓｕＵＶ―ＬＥＤランプＬＣ―Ｌ２、３６５ｎｍ、７５００ｍＷ／ｃｍ２、３分)。そして、凝固した成形ナノ粒子蛍光体を、単純に叩いてＬＥＤから取り除いて、次に、(例えば、原子層堆積―ＡＬＤなどのコーティング方法、又はＰＶＯＨ等の高遮断材料を用いて)気体遮断フィルムでコーティングした。次に、コーティングされたディスクを、適当な封入用樹脂で満たされた新たなＬＥＤパッケージに装着した。
【００３６】
図５は、成形ナノ粒子蛍光体を用いており、カドミウムを含まない量子ドットナノ粒子ベース(ＣＦＱＤ)(ＩｎＰ／Ｚｎｓ)の発光デバイスによって生じた発光スペクトル(曲線ａ)を示しており、マトリックス材料が同じであって、マイクロビーズに懸濁されたナノ粒子を用いたデバイス(曲線ｂ)と比較している。約６３０ナノメートルの放出発光のピークは、成形されたナノ粒子蛍光体デバイスを用いると顕著に高くなる。上述したように、発光強度は、複数のマイクロビーズによる散乱によって、マイクロビーズベースのデバイスでは減衰している。
【００３７】
図６は、本明細書において開示したような、成形ナノ粒子蛍光体を用いたナノ粒子発光デバイスについて、有効性(人間の目の感度に基づいたＬＥＤの輝度、曲線ａ)と、ＱＤピークのみの光ルミネッセンス強度の割合(曲線ｂ)と、ＱＤ／ＬＥＤ強度(曲線ｃ、ＱＤピークのみと、青色チップピークとの間の比)、及びＬＥＤ強度(曲線ｄ、青色チップピークのみ)を示す。
【００３８】
好ましい及び他の実施形態についての上記の説明は、出願人によって考えられた発明概念の範囲又は適用性を制限又は限定することを意図するものではない。開示された主題の任意の実施形態又は態様に従った上述した特徴は、開示された主題の任意の他の実施形態又は態様において、単独で、或いは、他の記載された特徴と組み合わせて用いることが可能であると、本発明の利益と共に理解されるであろう。
【図１】
2018080337.tif 000003
【図２Ａ】
2018080337.tif 000004
【図２Ｂ】
2018080337.tif 000005
【図３】
2018080337.tif 000006
【図４】
2018080337.tif 000007
【図５】
2018080337.tif 000008
【図６】
2018080337.tif 000009
【手続補正書】
【提出日】平成29年12月21日(2017.12.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
マトリックス材料と、前記マトリックス材料に分散した複数のナノ粒子とを含む成形ナノ粒子蛍光体と、
前記成形ナノ粒子蛍光体の表面にコーティングされた気体遮断材料と、
を含む構造。
【請求項２】
前記マトリックス材料は、ポリマーである、請求項１に記載の構造。
【請求項３】
前記マトリックス材料は、エポキシ、シリコーン、又はアクリレートの何れかである、請求項１に記載の構造。
【請求項４】
前記気体遮断材料は、ポリマー、金属酸化物、金属窒化物、又はガラスの何れかである、請求項１に記載の構造。
【請求項５】
前記金属酸化物は、Ａｌ２Ｏ３、Ｂ２Ｏ３、Ｃｏ２Ｏ３、Ｃｒ２Ｏ３、ＣｕＯ、Ｆｅ２Ｏ３、Ｇａ２Ｏ３、ＨｆＯ２、Ｉｎ２Ｏ３、ＭｇＯ、Ｎｂ２Ｏ５、ＮｉＯ、ＳｉＯ２、ＳｎＯ２、Ｔａ２Ｏ５、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、Ｓｃ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、ＧｅＯ２、Ｌａ２Ｏ３、ＣｅＯ２、Ｎｄ２Ｏ３、Ｓｍ２Ｏ３、ＥｕＯ４、Ｇｄ２Ｏ３、Ｄｙ２Ｏ３、Ｈｏ２Ｏ３、Ｅｒ２Ｏ３、Ｔｍ２Ｏ３、Ｙｂ２Ｏ３、Ｌｕ２Ｏ３、ＳｒＴｉＯ３、ＢａＴｉＯ３、ＰｂＴｉＯ３、ＰｂＺｒＯ３、ＳｒＴａ２Ｏ６、ＳｒＢｉ２Ｔａ２Ｏ９、ＹＳｃＯ３、ＬａＡｌＯ３、ＮｄＡｌＯ３、ＧｄＳｃＯ３、ＬａＳｃＯ３、ＬａＬｕＯ３、Ｅｒ３Ｇａ５Ｏ１３、ＢｉａＳｉｂＯ、ＢｉｍＴｉｎＯ、ＰｒＯｘ、及びＥｕＯｙからなる群から選択され、ここで、ａ、ｂ、ｍ、ｎ、ｘ、及びｙは適切な整数である、請求項４に記載の構造。
【請求項６】
前記金属窒化物は、ＢＮ、ＡｌＮ、ＧａＮ、ＩｎＮ、Ｚｒ３Ｎ４、Ｃｕ２Ｎ、Ｈｆ３Ｎ４、ＴｉＮ、Ｔａ３Ｎ５、ＴｉＳｉＮ、ＴｉＡｌＮ、ＴａＮ、ＮｂＮ、ＭｏＮ、ＳｉＮｃ、ＷＮｄ、及びＷＮｅＣｆからなる群から選択され、ここで、ｃ、ｄ、ｅ、及びｆは適切な整数である、請求項４に記載の構造。
【請求項７】
前記気体遮断材料は、エポキシ、シリコーン、又はアクリレートの何れかである、請求項１に記載の構造。
【請求項８】
気体遮断層の厚さが、1乃至５００ｎｍである、請求項１に記載の構造。
【請求項９】
前記複数のナノ粒子は、カドミウムを含まない、請求項１に記載の構造。
【請求項１０】
請求項１に記載の構造を備える発光デバイス。
【外国語明細書】
2018080337000001.pdf