(57)【要約】【課題】耐熱性および表面平滑性に優れ、加熱変形性が抑えられた被覆層をシラン架橋により形成する。【解決手段】触媒バッチは、ポリオレフィンを含むポリマ（ａ）に遊離ラジカル発生剤の存在下でシラン化合物がグラフト重合されたシラングラフトポリマ（Ａ）とシラノール縮合触媒（Ｂ）とを含有し、ポリマ（ａ）はポリマ（ａ）１００質量部に対して１０質量部以上７０質量部以下の半結晶塩素化ポリエチレンおよび直鎖状低密度ポリエチレンの少なくとも一方を含み、シラングラフトポリマ（Ａ）はシラン化合物がポリマ（ａ）１００質量部に対して１質量部以上１０質量部以下であって遊離ラジカル発生剤に対するシラン化合物の比率が５以上４００以下となるようにグラフト重合されてなり、シラノール縮合触媒（Ｂ）をポリマ（ａ）１００質量部に対して０．０１質量部以上１質量部以下となるように含む。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマにシラン化合物がグラフト重合されたシラングラフトポリマを含むシランバッチに配合してシラン架橋させるための触媒バッチであって、
ポリオレフィンを含むポリマ（ａ）に遊離ラジカル発生剤の存在下でシラン化合物がグラフト重合されたシラングラフトポリマ（Ａ）と、
シラノール縮合触媒（Ｂ）と、を含有し、
前記ポリマ（ａ）は、前記ポリマ（ａ）１００質量部に対して１０質量部以上７０質量部以下の半結晶塩素化ポリエチレン、および、前記ポリマ（ａ）１００質量部に対して１０質量部以上７０質量部以下の直鎖状低密度ポリエチレンの少なくとも一方を含み、
前記シラングラフトポリマ（Ａ）は、前記シラン化合物が前記ポリマ（ａ）１００質量部に対して１質量部以上１０質量部以下であって、前記遊離ラジカル発生剤に対する前記シラン化合物の比率が５以上４００以下となるようにグラフト重合されてなり、
前記シラノール縮合触媒（Ｂ）を前記ポリマ（ａ）１００質量部に対して０．０１質量部以上１質量部以下となるように含む、触媒バッチ。
【請求項２】
前記ポリマ（ａ）は、前記ポリオレフィン、および、前記ポリマ（ａ）１００質量部に対して１０質量部以上７０質量部以下の前記半結晶塩素化ポリエチレンを含む請求項１に記載の触媒バッチ。
【請求項３】
前記ポリオレフィンは、エチレン−酢酸ビニル共重合体および前記直鎖状低密度ポリエチレンの少なくとも一方を含む請求項２に記載の触媒バッチ。
【請求項４】
前記ポリマ（ａ）は、前記ポリマ（ａ）１００質量部に対して１０質量部以上７０質量部以下の前記直鎖状低密度ポリエチレンを含む請求項１に記載の触媒バッチ。
【請求項５】
前記ポリオレフィンは、前記直鎖状低密度ポリエチレンの他のポリオレフィン成分として、エチレン−酢酸ビニル共重合体を含む請求項４に記載の触媒バッチ。
【請求項６】
ポリオレフィンを含むポリマ（ａ）であって、前記ポリマ（ａ）１００質量部に対して１０質量部以上７０質量部以下の半結晶塩素化ポリエチレン、および、前記ポリマ（ａ）１００質量部に対して１０質量部以上７０質量部以下の直鎖状低密度ポリエチレンの少なくとも一方を含む前記ポリマ（ａ）１００質量部に対して、シラン化合物を１質量部以上１０質量部以下、遊離ラジカル発生剤を、前記遊離ラジカル発生剤に対する前記シラン化合物の比率が５以上４００以下となるようにそれぞれ添加し、前記ポリマ（ａ）に前記遊離ラジカル発生剤の存在下で前記シラン化合物をグラフト重合させてシラングラフトポリマ（Ａ）を形成しつつ、当該シラングラフトポリマ（Ａ）にシラノール縮合触媒（Ｂ）を、前記ポリマ（ａ）１００質量部に対して０．０１質量部以上１質量部以下となるように添加することで、触媒バッチを得る触媒バッチ調製工程と、
前記触媒バッチと、ポリマにシラン化合物がグラフト重合されたシラングラフトポリマを含むシランバッチとを１０：９０〜９０：１０の範囲内で混合し、その混合物を導体の外周を被覆するように押し出して成形体を得る押出工程と、
前記成形体をシラン架橋させて被覆層を形成する架橋工程と、を有する電線・ケーブルの製造方法。
【請求項７】
導体と前記導体の外周上に配置される被覆層とを備え、
前記被覆層は、ポリマにシラン化合物がグラフト重合されたシラングラフトポリマを含むシランバッチと触媒バッチとを１０：９０〜９０：１０の範囲内で含む混合物をシラン架橋させてなり、
前記触媒バッチは、
ポリオレフィンを含むポリマ（ａ）に遊離ラジカル発生剤の存在下でシラン化合物がグラフト重合されたシラングラフトポリマ（Ａ）と、
シラノール縮合触媒（Ｂ）と、を含有し、
前記ポリマ（ａ）は、前記ポリマ（ａ）１００質量部に対して１０質量部以上７０質量部以下の半結晶塩素化ポリエチレン、および、前記ポリマ（ａ）１００質量部に対して１０質量部以上７０質量部以下の直鎖状低密度ポリエチレンの少なくとも一方を含み、
前記シラングラフトポリマ（Ａ）は、前記シラン化合物が前記ポリマ（ａ）１００質量部に対して１質量部以上１０質量部以下であって、前記遊離ラジカル発生剤に対する前記シラン化合物の比率が５以上４００以下となるようにグラフト重合されてなり、
前記シラノール縮合触媒（Ｂ）を前記ポリマ（ａ）１００質量部に対して０．０１質量部以上１質量部以下となるように含む、電線・ケーブル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、触媒バッチ、それを用いて形成される電線・ケーブルおよびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電気機器に電力を供給したり電気信号を伝達したりするために用いられる電線・ケーブルは、その表面に被覆層として絶縁層やシースが設けられている。
【０００３】
被覆層には、外部からの圧力により潰れないようにゴム弾性を有することが求められている。また、電線・ケーブルは高温度に曝されることもあり、これに対する耐熱性も求められている。
【０００４】
ゴム弾性や耐熱性を発現させる方法としては、被覆層に架橋処理を施すことが知られている。架橋処理には、電子線架橋や化学架橋、シラン架橋があるが、これらの中でも、シラン架橋は特殊な設備を必要としないことから様々な分野で採用されている。
【０００５】
シラン架橋は、遊離ラジカル発生剤の存在下でシラン化合物（例えば、シランカップリング剤など）をポリマにグラフト重合させてシラングラフトポリマを得た後に、シラノール縮合触媒の存在下でシラングラフトポリマを水分と接触させることにより、架橋構造を導入する方法である。
【０００６】
電線やケーブルの被覆層をシラン架橋により形成する場合、まず、シラングラフトポリマを含むシランバッチと、シラノール縮合触媒（以下、単に触媒ともいう）およびポリマを含む触媒バッチとを溶融しながら混合する。続いて、この混合物を導体の外周に押し出して成形する。そして、その成形体を水に接触させてシラン架橋を施す（例えば、特許文献１を参照）。このように、被覆層をシラン架橋により形成するには、シランバッチと触媒バッチとを押出前に混合する必要がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００８−２９７４５３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明者らの検討によれば、しかしながら、特許文献１に示すシラン架橋方法では、シランバッチと触媒バッチとを溶融混練している最中に架橋反応が意図せずに進行してしまうため、形成される被覆層で外観不良が生じることがわかった。特に、耐熱性やゴム弾性を向上させる目的で触媒濃度を高くするほど、外観不良が顕著となる。
【０００９】
具体的に説明すると、触媒バッチ中の触媒濃度を高くすると、触媒バッチとシランバッチとを混合したときに、触媒をシランバッチ中に均一に分散させにくくなる。そのため、触媒バッチとシランバッチとの混合物では、触媒が凝集する領域が形成されてしまう。このような領域では、架橋反応が急激に進行し、高粘度な架橋物が形成されやすい。このような架橋物は、混合物を押し出して被覆層を形成したときに異物となるため、被覆層の表面荒れを引き起こし、表面平滑性を低下させる。
【００１０】
一方、表面平滑性を改善するために、触媒濃度を下げ、触媒の凝集を抑制することも考えられるが、この場合、被覆層において十分な架橋度が得られず、被覆層に要求される耐熱性を満たすことが困難となる。
【００１１】
このように、被覆層をシラン架橋により形成する場合、触媒の分散性に起因して、シランバッチと触媒バッチとの混合から押出までの間に架橋が進行してしまうため、被覆層において耐熱性（耐熱老化性や耐加熱変形性）および表面平滑性を両立することが困難となっていた。特に、高温下での変形性（加熱変形性）を抑えること、つまり、耐加熱変形性を向上させることが困難であった。
【００１２】
そこで、本発明は、耐熱性および表面平滑性に優れ、加熱変形性が抑えられた被覆層をシラン架橋により形成する技術を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明の一態様によれば、
ポリマにシラン化合物がグラフト重合されたシラングラフトポリマを含むシランバッチに配合してシラン架橋させるための触媒バッチであって、
ポリオレフィンを含むポリマ（ａ）に遊離ラジカル発生剤の存在下でシラン化合物がグラフト重合されたシラングラフトポリマ（Ａ）と、
シラノール縮合触媒（Ｂ）と、を含有し、
前記ポリマ（ａ）は、前記ポリマ（ａ）１００質量部に対して１０質量部以上７０質量部以下の半結晶塩素化ポリエチレン、および、前記ポリマ（ａ）１００質量部に対して１０質量部以上７０質量部以下の直鎖状低密度ポリエチレンの少なくとも一方を含み、
前記シラングラフトポリマ（Ａ）は、前記シラン化合物が前記ポリマ（ａ）１００質量部に対して１質量部以上１０質量部以下であって、前記遊離ラジカル発生剤に対する前記シラン化合物の比率が５以上４００以下となるようにグラフト重合されてなり、
前記シラノール縮合触媒（Ｂ）を前記ポリマ（ａ）１００質量部に対して０．０１質量部以上１質量部以下となるように含む、触媒バッチ
が提供される。
【００１４】
本発明の他の態様によれば、
ポリオレフィンを含むポリマ（ａ）であって、前記ポリマ（ａ）１００質量部に対して１０質量部以上７０質量部以下の半結晶塩素化ポリエチレン、および、前記ポリマ（ａ）１００質量部に対して１０質量部以上７０質量部以下の直鎖状低密度ポリエチレンの少なくとも一方を含む前記ポリマ（ａ）１００質量部に対して、シラン化合物を１質量部以上１０質量部以下、遊離ラジカル発生剤を、前記遊離ラジカル発生剤に対する前記シラン化合物の比率が５以上４００以下となるようにそれぞれ添加し、前記ポリマ（ａ）に前記遊離ラジカル発生剤の存在下で前記シラン化合物をグラフト重合させてシラングラフトポリマ（Ａ）を形成しつつ、当該シラングラフトポリマ（Ａ）にシラノール縮合触媒（Ｂ）を、前記ポリマ（ａ）１００質量部に対して０．０１質量部以上１質量部以下となるように添加することで、触媒バッチを得る触媒バッチ調製工程と、
前記触媒バッチと、ポリマにシラン化合物がグラフト重合されたシラングラフトポリマを含むシランバッチとを１０：９０〜９０：１０の範囲内で混合し、その混合物を導体の外周を被覆するように押し出して成形体を得る押出工程と、
前記成形体をシラン架橋させて被覆層を形成する架橋工程と、を有する電線・ケーブルの製造方法
が提供される。
【００１５】
本発明のさらに他の態様によれば、
導体と前記導体の外周上に配置される被覆層とを備え、
前記被覆層は、ポリマにシラン化合物がグラフト重合されたシラングラフトポリマを含むシランバッチと触媒バッチとを１０：９０〜９０：１０の範囲内で含む混合物をシラン架橋させてなり、
前記触媒バッチは、
ポリオレフィンを含むポリマ（ａ）に遊離ラジカル発生剤の存在下でシラン化合物がグラフト重合されたシラングラフトポリマ（Ａ）と、
シラノール縮合触媒（Ｂ）と、を含有し、
前記ポリマ（ａ）は、前記ポリマ（ａ）１００質量部に対して１０質量部以上７０質量部以下の半結晶塩素化ポリエチレン、および、前記ポリマ（ａ）１００質量部に対して１０質量部以上７０質量部以下の直鎖状低密度ポリエチレンの少なくとも一方を含み、
前記シラングラフトポリマ（Ａ）は、前記シラン化合物が前記ポリマ（ａ）１００質量部に対して１質量部以上１０質量部以下であって、前記遊離ラジカル発生剤に対する前記シラン化合物の比率が５以上４００以下となるようにグラフト重合されてなり、
前記シラノール縮合触媒（Ｂ）を前記ポリマ（ａ）１００質量部に対して０．０１質量部以上１質量部以下となるように含む、電線・ケーブル
が提供される。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、シラン架橋により、耐熱性および表面平滑性に優れ、加熱変形性が抑えられた被覆層を形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明の一実施形態に係る電線の長さ方向に垂直な断面を示す図である。
【図２】本発明の一実施形態に係るケーブルの長さ方向に垂直な断面を示す図である。
【図３】本発明の一実施形態に係る電線の製造装置の一例を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明者らは、触媒バッチとシランバッチとを混合して押し出すまでの間に生じる、意図しない架橋反応を抑制するために、触媒の分散について検討を行った。その結果、触媒の分散媒として、シラングラフトポリマを用いるとよいことを見出した。すなわち、シラングラフトポリマに触媒を分散させて、触媒バッチを構成するとよいことを見出した。
【００１９】
このような触媒バッチによれば、触媒が、シラングラフトポリマ中に予め分散されているとともに、触媒バッチ自体が、シラングラフトポリマを含むシランバッチと混ざりやすいので、触媒濃度を高くした場合であっても、触媒を凝集させることなく良好に分散できる。これにより、触媒の凝集による架橋反応を抑制し、異物の生成を抑制することができる。したがって、触媒濃度の高い触媒バッチを用いることで、耐熱性とともに表面平滑性に優れる被覆層を形成することができる。
【００２０】
さらに、本発明者らは、触媒バッチに用いるシラングラフトポリマを調製する際にシラン化合物をグラフト重合させるポリマとして、半結晶塩素化ポリエチレンおよび直鎖状低密度ポリエチレンの少なくとも一方を含むものを用いることで、高温下での変形性（加熱変形性）が抑えられること、つまり、耐加熱変形性が向上することを見出した。
【００２１】
本発明は、上記知見に基づいてなされたものである。
【００２２】
＜本発明の一実施形態＞
以下、本発明の一実施形態について説明する。
なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
【００２３】
〔触媒バッチ〕
触媒バッチとは、ポリマにシラン化合物がグラフト重合されたシラングラフトポリマを含むシランバッチに配合することで、シラングラフトポリマのシラン架橋を促進させるための成分である。
【００２４】
本実施形態では、触媒バッチは、触媒の分散性を高める観点から、以下のように構成される。
【００２５】
すなわち、触媒バッチは、ポリオレフィンを含むポリマ（ａ）に遊離ラジカル発生剤の存在下でシラン化合物がグラフト重合されたシラングラフトポリマ（Ａ）と、シラノール縮合触媒（Ｂ）と、を含有し、ポリマ（ａ）は、ポリマ（ａ）１００質量部に対して１０質量部以上７０質量部以下の半結晶塩素化ポリエチレン、および、ポリマ（ａ）１００質量部に対して１０質量部以上７０質量部以下の直鎖状低密度ポリエチレンの少なくとも一方を含み、シラングラフトポリマ（Ａ）は、シラン化合物がポリマ（ａ）１００質量部に対して１質量部以上１０質量部以下であって、遊離ラジカル発生剤に対するシラン化合物の比率が５以上４００以下となるようにグラフト重合されてなり、シラノール縮合触媒（Ｂ）をポリマ（ａ）１００質量部に対して０．０１質量部以上１質量部以下となるように含む。
【００２６】
以下、触媒バッチを構成する各成分について説明する。
【００２７】
（シラングラフトポリマ（Ａ））
シラングラフトポリマ（Ａ）は、ポリオレフィンを含むポリマ（ａ）に遊離ラジカル発生剤の存在下でシラン化合物がグラフト重合されたものであり、触媒バッチにおいて、シラノール縮合触媒（Ｂ）を分散させる分散媒として作用する。
【００２８】
ポリマ（ａ）に含まれるポリオレフィンとしては、シラン化合物をグラフト重合できるものであれば、特に限定されず、公知の成分を用いることができる。例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−メチルアクリレート共重合体、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体などを用いることができる。
【００２９】
ＥＶＡは、シラノール縮合触媒（Ｂ）やその他の添加剤（例えば難燃剤など）の受容性が高く、これらを多量に配合しても凝集させることなく均一に分散させることができ、好ましく用いることができる。
【００３０】
また、ポリマ（ａ）に含まれるポリオレフィンとしては、ＬＬＤＰＥを好ましく用いることができる。ＬＬＤＰＥの配合量を、ポリマ（ａ）１００質量部に対して１０質量部〜７０質量部とすることで、被覆層の加熱変形性を抑えることができる。１０質量部未満となると、加熱変形性を十分に抑えることができなくなる。一方、７０質量部を超えると、被覆層の押出時にメルトフラクチャーが生じ、表面平滑性が低下する（外観が荒れる）。
【００３１】
ポリマ（ａ）には、ポリオレフィンに加え、半結晶塩素化ポリエチレン（ＣＰＥ）を好ましく用いることができる。半結晶ＣＰＥの配合量を、ポリマ（ａ）１００質量部に対して１０質量部〜７０質量部とすることで、被覆層の加熱変形性を抑えることができる。１０質量部未満となると、加熱変形性を十分に抑えることができなくなる。一方、７０質量部を超えると、熱老化試験後の伸び特性が劣る。これは、高温での脱塩酸に起因するものと考えられる。
【００３２】
ポリマ（ａ）に用いられる半結晶ＣＰＥとしては、示差走査熱量（ＤＳＣ）測定で得られる結晶残（つまり、結晶残を示す結晶融解熱量）が、１０Ｊ／ｇ〜５０Ｊ／ｇであるものが好ましい。このような範囲内の結晶残を有する半結晶ＣＰＥを用いることで、被覆層の加熱変形性を抑えることができる。ここで、ＤＳＣ測定による結晶融解熱量とは、示差走査熱量計を用い、昇温速度１０℃／分で測定したＤＳＣチャートの全結晶ピーク面積より計算した値を指す。
【００３３】
このように、加熱変形性を抑える観点から、ポリマ（ａ）は、ポリマ（ａ）１００質量部に対して１０質量部以上７０質量部以下の半結晶ＣＰＥ、および、ポリマ（ａ）１００質量部に対して１０質量部以上７０質量部以下のＬＬＤＰＥの、少なくとも一方を含むことが好ましい。
【００３４】
シラン化合物は、ポリマと反応可能な不飽和結合性基と、シラノール縮合反応により架橋を形成可能な加水分解性のシラン基と、を有するシランカップリング剤である。シラン化合物は、ポリマ（ａ）にグラフト重合されることでポリマ（ａ）にシラン基を導入する。
【００３５】
不飽和結合性基としては、例えば、ビニル基、メタクリル基およびアクリル基などが挙げられる。加水分解性のシラン基としては、例えば、ハロゲン、アルコキシ基、アシルオキシ基、フェノキシ基などの加水分解可能な構造を有するものが挙げられる。これらの加水分解可能な構造を有するシラン基として、例えばハロシリル基、アルコキシシリル基、アシロキシシリル基、フェノキシシリル基などが挙げられる。
【００３６】
シラン化合物の配合量は、ポリマ（ａ）１００質量部に対して、１質量部〜１０質量部である。１質量部未満となると、シラン架橋により被覆層を形成したときに、十分な架橋度が得られず、耐熱性が低くなってしまう。一方、１０質量部を超えると、グラフト重合によりシラングラフトポリマ（Ａ）を形成するときに、シラン化合物同士が反応して異物（縮合物）を形成しやすくなるため、被覆層において外観不良が起こり、表面平滑性が損なわれる。耐熱性と表面平滑性とをより高い水準で両立する観点からは、シラン化合物の配合量は２質量部〜６質量部であることが好ましい。
【００３７】
遊離ラジカル発生剤は、加熱により分解してラジカルを発生させるものである。遊離ラジカル発生剤としては、例えば、有機過酸化物を用いることができる。具体的には、ジクミルパーオキサイド、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−アミルパーオキシイソプロピルカーボネート、２，５ジメチル２，５ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジ−ｔ−アミルパーオキサイド、１，１−ジ（ｔ−アミルパーオキシ）シクロヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキシルカーボネートなどを用いることができる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３８】
遊離ラジカル発生剤の配合量は、遊離ラジカル発生剤に対するシラン化合物の質量比率（シラン化合物／遊離ラジカル発生剤）が５〜４００、好ましくは１００〜３００となるような量である。その比率が５未満であって、遊離ラジカル発生剤の量が相対的に多くなると、ポリマの架橋点が増え、反応初期の架橋形成速度が過度に高くなるため、ポリマ同士の高分子量化が進み、粘度の違いから粒が形成されて、表面平滑性が損なわれてしまう。一方、比率が４００を超えると、遊離ラジカル発生剤が過度に少なくなるため、十分な架橋度が得られず、耐熱性が低くなってしまう。
【００３９】
（シラノール縮合触媒（Ｂ））
触媒（Ｂ）は、触媒バッチとシランバッチとを混合したときに、これらに含まれるシラングラフト材料に導入されたシラン基同士の縮合を促進させ、架橋構造の形成を効率的にするものである。
【００４０】
触媒（Ｂ）としては、公知の化合物を用いることができ、例えば、マグネシウムやカルシウム等のＩＩ族元素、コバルトや鉄等のＶＩＩＩ族元素、錫、亜鉛およびチタン等の金属元素やこれらの元素を含む金属化合物を用いることができる。また、オクチル酸やアジピン酸の金属塩、アミン系化合物、酸などを用いることができる。具体的には、金属塩として、ジオクチル錫ジネオデカノエート、ジブチル錫ジラウリレート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオクタエート、酢酸第一錫、カブリル酸第一錫、ナフテン酸鉛、カプリル酸亜鉛、ナフテン酸コバルト等を用いることができる。アミン系化合物として、エチルアミン、ジブチルアミン、ヘキシルアミン、ピリジン等を用いることができる。酸として、硫酸や塩酸などの無機酸、トルエンスルホン酸や酢酸、ステアリン酸、マレイン酸などの有機酸を用いることができる。
【００４１】
触媒（Ｂ）の配合量は、ポリマ（ａ）１００質量部に対して０．０１質量部〜１質量部であり、０．０３質量部〜０．３質量部が好ましい。０．０１質量部未満となると、十分な架橋度が得られず、耐熱性が低くなる。一方、１質量部を超えると、シランバッチを混合して押し出すまでの間に架橋が進行しやすくなり、表面平滑性が損なわれてしまう。
【００４２】
（その他の添加剤）
触媒バッチには、必要に応じて、そのほかの添加剤が含有されていてもよい。
【００４３】
例えば、被覆層の難燃性を向上させる目的で難燃剤を含有させることができる。難燃剤としては、三酸化アンチモンなどのアンチモン化合物、水酸化アルミニウムや水酸化マグネシウムなどの非ハロゲン系難燃剤、臭素等のハロゲン元素を分子内に有するハロゲン系難燃剤、リン元素を分子内に有するリン系難燃剤、シアヌール酸又はイソシアヌール酸の誘導体などを用いることができる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、難燃剤の配合量は、特に限定されないが、例えば、ポリマ（ａ）１００質量部に対して６０質量部〜３００質量部となるように配合するとよい。
【００４４】
また例えば、可塑剤、酸化防止剤（老化防止剤を含む）、カーボンブラック等の充填剤、滑剤、銅害変色防止剤、架橋助剤、安定剤などのその他の添加剤を含有させてもよい。
【００４５】
〔触媒バッチの調製〕
次に、上述した触媒バッチの調製方法について説明する。
【００４６】
まず、ポリマ（ａ）に対して、所定量のシラン化合物および遊離ラジカル発生剤を添加する。これらを所定の温度で溶融混練することで、ポリマ（ａ）にシラン化合物をグラフト重合させ、シラングラフトポリマ（Ａ）を形成する。このとき、溶融混練してグラフト重合するのと同時に、シラングラフトポリマ（Ａ）へ所定量のシラノール縮合触媒（Ｂ）を添加する。すなわち、本実施形態では、ポリマ（ａ）へシラン化合物をグラフト重合しつつ、シラングラフトポリマ（Ａ）にシラノール縮合触媒（Ｂ）を分散させる。このように、グラフト重合と同時に触媒（Ｂ）を分散させることで、触媒（Ｂ）をシラングラフトポリマ（Ａ）中に均一に分散できる。しかも、溶融混練中での架橋反応の進行を抑制し、触媒バッチ中での架橋物（異物）の発生を抑制できる。なお、グラフト重合後に触媒（Ｂ）を分散させようとすると、均一に分散できないばかりか、架橋反応が進行して異物が形成されてしまう。逆に、グラフト重合前に予め触媒（Ｂ）を分散させていると、粘性を有する触媒（Ｂ）によりポリマ（ａ）が滑りやすくなるため、シラン化合物を添加してグラフト重合するときに、シラン化合物の分散が阻害され、均一にグラフト重合できなくなる。そればかりか、触媒（Ｂ）とシラン化合物との接触時間が長くなり、意図しない架橋反応が進行しやすくなってしまう。
【００４７】
触媒バッチは、触媒（Ｂ）がシラングラフトポリマ（Ａ）中に均一に分散するように構成されている。しかも、重合と分散とを同時に行って調製されているため、調製中での意図しない架橋反応が抑制されており、架橋に伴う異物（架橋物）の発生が少なくなるように構成されている。
【００４８】
なお、触媒（Ｂ）の添加は、液状のまま添加してもよいが、それが困難な場合、その他の添加剤（例えば難燃剤など）に含浸させた後、添加するか、もしくはポリマ（ａ）に分散させて混合物として添加してもよい。
【００４９】
また、その他の添加剤として酸化防止剤を添加する場合は、シラン化合物のグラフト重合を阻害しないように、重合を始めてから所定時間経過した後に添加するとよい。例えば、触媒（Ｂ）と同時に添加するとよい。
【００５０】
〔電線〕
次に、上述した触媒バッチを用いて電線を製造する方法、および、電線の概略構造について、図１および図３を用いて説明する。図１は、本発明の一実施形態に係る電線の長さ方向に垂直な断面を示す図である。図３は、電線の製造装置の一例を示す概略図である。
【００５１】
まず、導体１１を準備する。導体１１としては、例えば、低酸素銅や無酸素銅等からなる銅線、銅合金線、アルミニウムや銀等からなる金属線、又は金属線を撚り合わせた撚り線を用いることができる。導体１１の外径は、電線１０の用途に応じて適宜変更することができる。
【００５２】
続いて、ポリマ（ａ）、シラン化合物、遊離ラジカル発生剤、触媒（Ｂ）を準備し、上述した手順により、シラングラフトポリマ（Ａ）中に触媒（Ｂ）が分散する触媒バッチ１３を調製する。なお、このとき、必要に応じて他の添加剤（例えば、難燃剤や酸化防止剤など）を配合し、触媒バッチ１３中に分散させてもよい。
【００５３】
また、触媒バッチ１３の調製とは別に、ポリマにシラン化合物がグラフト重合されたシラングラフトポリマを含むシランバッチ１４を調製する。このグラフト重合は、触媒バッチ１３と同様に行うとよい。
【００５４】
シランバッチ１４におけるポリマは、特に限定されず、絶縁層１２に求められる特性に応じて適宜変更するとよい。柔軟性の観点からは、例えば、ＥＶＡやエチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン系のαオレフィン共重合体などを用いるとよい。また、強度の観点からは、例えば、プロピレン系のαオレフィンとの共重合体などを用いるとよい。柔軟性および強度を両立する観点からは、これらのポリマを併用するとよい。シランバッチ１４におけるポリマにグラフト重合させるシラン化合物は、上述したものを用いるとよい。
【００５５】
続いて、上記で調製した触媒バッチ１３およびシランバッチ１４を押出機１００に供給し溶融混練して混合し、その混合物１５を導体１１の外周に押し出して被覆させる。本実施形態の触媒バッチ１３は、触媒（Ｂ）がシラングラフトポリマ（Ａ）に分散しているので、シランバッチ１４と混合したときに、触媒（Ｂ）を凝集させることなく、混合物１５中に分散させることができる。これにより、混合して押し出すまでの間に架橋反応が進行してしまうことを抑制し、押し出した成形体において異物の発生を低減することができる。
【００５６】
触媒バッチ１３とシランバッチ１４とは、１０：９０〜９０：１０の範囲内の質量比率で混合する（左側の数値が触媒バッチ１３の比率を表し、右側の数値がシランバッチ１４の比率を表す）。なお、例えば比率１０：９０を「１０／９０」と表すことや、また例えば比率９０：１０を「９０／１０」と表すこともある（分子側の数値が触媒バッチ１３の比率を表し、分母側の数値がシランバッチ１４の比率を表す）。触媒バッチ１３の配合量が過度に少ないと、絶縁層１２の架橋度が不十分となり、所望の耐熱性を得られなくなる。一方、触媒バッチ１３の配合量が過度に多くなると、シランバッチ１４の配合量が少なくなり、絶縁層１２の架橋度が不十分となり、所望の耐熱性を得られなくなる。
【００５７】
続いて、成形体を例えば大気中に曝して水分に接触させる。これにより、触媒バッチ１３におけるシラングラフトポリマ（Ａ）、および、シランバッチ１４におけるシラングラフトポリマのそれぞれのシラン基を加水分解させてシラノール基とする。そして、これらのシラノール基同士を触媒（Ｂ）により脱水縮合することで架橋構造を導入する。このように、触媒バッチ１３およびシランバッチ１４の混合物１５をシラン架橋させることにより、シラン架橋体からなる電気絶縁性の絶縁層１２を形成する。
【００５８】
以上により、本実施形態の電線１０を得る。
【００５９】
＜本実施形態に係る効果＞
本実施形態によれば、以下に示す１つ又は複数の効果を奏する。
【００６０】
本実施形態の触媒バッチは、シラノール縮合触媒（Ｂ）がシラングラフトポリマ（Ａ）中に均一に分散するように構成されている。つまり、触媒バッチは、予めシラノール縮合触媒（Ｂ）が分散した状態となっている。また、触媒バッチは、シラングラフトポリマ（Ａ）を含むので、シラングラフトポリマを含むシランバッチとの分散性に優れている。さらに、重合と分散とを同時に行って調製されているため、調製中での意図しない架橋反応が抑制されており、架橋に伴う異物（架橋物）の発生が少なくなるように構成されている。このような触媒バッチによれば、触媒濃度を高くした場合であっても、シランバッチと混合して押し出すまでの間に、シラノール縮合触媒（Ｂ）が凝集し、架橋反応が急激に進行してしまうことを抑制できる。つまり、架橋反応にともなう異物の形成を抑制できる。したがって、本実施形態の触媒バッチによれば、シランバッチと混合して押し出すことで、表面平滑性および耐熱性に優れる絶縁層１２を形成することができる。
【００６１】
さらに、触媒バッチに用いるシラングラフトポリマ（Ａ）を調製する際にシラン化合物をグラフト重合させるポリマ（ａ）は、ポリマ（ａ）１００質量部に対して１０質量部以上７０質量部以下の半結晶ＣＰＥ、および、ポリマ（ａ）１００質量部に対して１０質量部以上７０質量部以下のＬＬＤＰＥの、少なくとも一方を含む。これにより、絶縁層１２の加熱変形性を抑えることができる。
【００６２】
本実施形態の触媒バッチは、さらに、難燃剤を含有することが好ましい。つまり、触媒バッチは、難燃剤含有触媒バッチとして構成されていることが好ましい。触媒バッチ中に予め難燃剤を分散させることにより、触媒バッチとシランバッチとを混合したときに難燃剤を混合物中に均一に分散させることができる。難燃剤の配合量は、例えば、ポリマ（ａ）１００質量部に対して６０質量部以上３００質量部以下であることが好ましい。
【００６３】
＜本発明の他の実施形態＞
以上、本発明の一実施形態を具体的に説明したが、本発明は上述の実施形態に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で適宜変更可能である。
【００６４】
上述の実施形態では、被覆層として電線１０の絶縁層１２を形成する場合について説明したが、本発明では、図２に示すように、上述の触媒バッチを用いてケーブル２０の電気絶縁性のシース２５を形成してもよい。具体的には、導体２１の外周に絶縁層２２が設けられた電線２３を３本撚り合わせ、それを押さえテープ２４などで押さえ、その外周にシース２５を形成するとよい。シース２５の形成は、上述の実施形態で説明した絶縁層１２と同様に、行うとよい。
【００６５】
なお、図２では、３本の電線２３を撚り合わせる場合を図示するが、電線２３の本数は、これに限定されず、適宜変更することができる。
【００６６】
また、上述の実施形態では、難燃剤を触媒バッチに配合しているが、本発明は、これに限定されない。例えば、難燃剤を含む難燃性バッチを別途調製し、シランバッチと触媒バッチとを混合する際に難燃性バッチをあわせて混合するようにしてもよい。
【実施例】
【００６７】
次に、本発明について実施例に基づき、さらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。
【００６８】
〔サンプルの作製方法〕
実施例１〜実施例２０、および、比較例５〜比較例１８のサンプルを、以下の方法により作製した。
【００６９】
（触媒バッチの調製）
以下のようにして、触媒バッチを調製した。遊離ラジカル発生剤をシラン化合物中に溶解させ、ポリ袋中で粉状の難燃剤に含浸させた。次に、３Ｌニーダー中の内部温度が９０℃になったらポリマを投入し、ポリマが軟化したらシラン化合物を含浸させておいた粉体を投入して混練した。１５０℃になったら、シラノール縮合触媒および酸化防止剤を投入し、内部温度が１６０℃になったら材料を取り出した。これにより、シラングラフトポリマ中にシラノール縮合触媒が分散する触媒バッチを得た。そして、触媒バッチを取り出し、８インチロールにてテープ形状にし、角ペレタイザーでペレットにした。なお、シラノール縮合触媒を取出直前に投入したのは、ニーダー内での架橋反応抑制のためであり、酸化防止剤を取出直前に投入したのは、シラン化合物のグラフト重合を阻害しないようにするためである。
【００７０】
触媒バッチにおける材料の配合（ポリマ１００質量部に対する各材料の質量部）を、実施例１〜実施例２０については表１に、比較例５〜比較例１８については表２に示す。
【００７１】
【表１】
2018044032.tif 000003
【００７２】
【表２】
2018044032.tif 000004
【００７３】
実施例１〜実施例２０、および、比較例５〜比較例１８のサンプルの触媒バッチには、以下の材料を用いた。
・ポリオレフィン  ＥＶＡ  エバフレックスＶ５２７４：三井・デュポンポリケミカル株式会社製
・ポリオレフィン  ＬＬＤＰＥ  ＮＵＣＧ５１３０：株式会社ＮＵＣ製
・塩素化ポリエチレン  半結晶ＣＰＥ  エラスレン４０２Ｂ（ＤＳＣ測定結晶残１０Ｊ／ｇ）：昭和電工株式会社製
・塩素化ポリエチレン  半結晶ＣＰＥ  エラスレン２５２Ｂ（ＤＳＣ測定結晶残３５Ｊ／ｇ）：昭和電工株式会社製
・塩素化ポリエチレン  半結晶ＣＰＥ  エラスレン３０３Ｂ（ＤＳＣ測定結晶残５０Ｊ／ｇ）：昭和電工株式会社製
・シラン化合物  ＫＢＭ−１００３：信越化学工業株式会社製
・遊離ラジカル発生剤  パークミルＤ：日油株式会社製
・シラノール縮合触媒  ネオスタンＵ−８３０：日東化成株式会社製
・酸化防止剤  イルガノックス１０１０：ＢＡＳＦジャパン株式会社製
・難燃剤  三酸化アンチモン：Ｔｗｉｎｋｌｉｎｇ  Ｓｔａｒ製
・難燃剤  サイテックス８０１０：アルベマール日本株式会社製
【００７４】
（シランバッチの調製）
以下のようにして、シランバッチを調製した。４０ｍｍ押出機を用い、ホッパーからポリマを投入し、シラン化合物に遊離ラジカル発生剤を溶解させた溶液を液添ポンプで注入し、シリンダ温度２００℃、押出機内滞留時間１００秒〜１５０秒の設定で、ストランド状に押し出し、ペレタイザーにより径２ｍｍ〜３ｍｍのシラン化合物がグラフト重合されたシラングラフトポリマを調製した。
【００７５】
シランバッチに使用した材料として、ポリマはＶ５２７４（ＥＶＡ  エバフレックス：三井・デュポンポリケミカル株式会社製）、シラン化合物はＫＢＭ−１００３（信越化学工業株式会社製）、遊離ラジカル発生剤はパークミルＤ（日油株式会社製）であり、ポリマ１００質量部に対して、シラン化合物を４質量部、遊離ラジカル発生剤を０．１質量部の割合で配合した。
【００７６】
（電線の作製）
以下のようにして、上記で調製した触媒バッチおよびシランバッチを用いて被覆層を形成し、電線を作製した。触媒バッチのペレットとシランバッチのペレットとを混合して、２０ｍｍ押出機へホッパーから投入し、シリンダ温度１８０℃、ダイス温度２００℃にて押出機内滞留時間１２０秒〜１５０秒に設定して、導体の外周に被覆厚が０．４ｍｍとなるように押出被覆した。導体としては、径０．８ｍｍの芯線を用いた。シランバッチ（シランＭＢ）に対する触媒バッチ（触媒ＭＢ）の混合比率を、実施例１〜実施例２０については表１に、比較例５〜比較例１８については表２に示す。
【００７７】
その後、押出被覆された導体を温度８０℃で水分が存在する環境下に２４時間放置し、シラン架橋させて絶縁層を形成することで、電線を作製した。
【００７８】
さらに、比較例１〜比較例４のサンプルを、以下の方法により作製した。
【００７９】
実施例１〜実施例２０、および、比較例５〜比較例１８では、シラングラフトポリマを用いた触媒バッチと、シランバッチとを用いて被覆層を形成し、電線を作製したのに対し、比較例１〜比較例４では、シラングラフトポリマを用いない触媒バッチと、シランバッチとを用いて被覆層を形成し、電線を作製した。
【００８０】
シラングラフトポリマを用いない触媒バッチとして、以下のようなものを調製した。
・ＥＶＡ  Ｖ５２７４を９９質量部、ネオスタンＵ−８３０を１質量部の割合（触媒含有濃度１％）で混練した組成物（ＭＢ１）
・ＥＶＡ  Ｖ５２７４を９９．９質量部、ネオスタンＵ−８３０を０．１質量部の割合（触媒含有濃度０．１％）で混練した組成物（ＭＢ２）
【００８１】
比較例１〜比較例４では、触媒バッチが難燃剤を含有せず、比較例１〜比較例４のサンプルでは、シラングラフトポリマを用いない触媒バッチ、（シラングラフトポリマを用いない）難燃性バッチ、および、シランバッチを押出時に混合して、被覆層を形成した。
【００８２】
比較例１〜比較例４について、難燃性バッチにおける材料の配合（ポリマ１００質量部に対する各材料の質量部）、シランバッチ（シランＭＢ）に対する難燃性バッチ（難燃性ＭＢ）の混合比率、および、シランバッチ（シランＭＢ）に対する触媒バッチ（触媒ＭＢ１または触媒ＭＢ２）の混合比率を、表２に示す。
【００８３】
〔評価方法〕
作製した電線を、以下の方法により評価した。
【００８４】
（表面平滑性）
作製した電線の絶縁層表面について、平滑さを手触りで、粒状の突起の有無を目視で評価した。平滑な手触りで電線５ｍ当たり粒状の突起が１個も無い特に良好なものを◎、平滑な手触りであるが、電線５ｍ当たり粒状の突起が１個〜２個目視で確認されたものを○、手触りで荒れが分かり、電線５ｍ当たり粒状の突起が１０個以上目視で確認され、特に外観が荒れているものを×とし、○以上（○および◎）を合格とした。
【００８５】
（熱老化後の引張特性）
熱老化性を、熱老化後の引張特性で評価した。作製した電線から芯線を引き抜いて得られた絶縁層に対し、２３℃（±３℃）、湿度５０％（±１０％）の雰囲気下で初期の引張試験を行うと共に、熱老化試験は恒温槽内１５８℃下で１６８ｈ放置後、２３℃（±３℃）、湿度５０％（±１０％）の雰囲気下で２４ｈ〜４８ｈ以内に引張試験を行い、初期に対する残率を求めた。強度残率、伸び残率共に８０％以上を合格とした。なお、試験は初期、熱老化共にｎ＝３平均であり、標線は５０ｍｍとして評価した。
【００８６】
（加熱変形性）
作製した電線を、１２０℃の加熱変形試験機内に３０分間予熱のため静置した後、重り２．５Ｎ下で１時間試験し、試験前後の絶縁層厚の変形率を算出した。この試験はＪＩＳ Ｃ ３００５に準拠するが、試験時間は３０分ではなく、より厳しく１時間とした。変形率≦５０％を合格とした。 
【００８７】
（評価結果）
実施例１〜実施例２０についての評価結果を表１に、比較例１〜比較例１８についての評価結果を表２に示す。
【００８８】
＜実施例１〜実施例２０＞
実施例１〜実施例２０は、外観、熱老化引張特性、および、加熱変形性のいずれについても合格した。つまり、実施例１〜実施例２０により、表面平滑性および耐熱性を両立した被覆層を形成できることが確認された。
【００８９】
このうち特に加熱変形性については、触媒バッチに用いるシラングラフトポリマ（つまり上述のシラングラフトポリマ（Ａ））を調製する際にシラン化合物をグラフト重合させるポリマ（つまり上述のポリマ（ａ））として、半結晶ＣＰＥおよびＬＬＤＰＥの少なくとも一方を含むものを用いることで、抑えられることがわかった。以下、より詳しく説明する。
【００９０】
実施例１〜実施例２０に示されるように、ポリマ（ａ）としては、ポリオレフィンを含むポリマを好ましく用いることができる。
【００９１】
加熱変形性を抑えるため、１つの観点として、実施例１〜実施例８および実施例１１〜実施例２０に示されるように、半結晶ＣＰＥを用いることができ、ポリマ（ａ）としては、ポリオレフィン、および、ポリマ（ａ）１００質量部に対して１０質量部以上７０質量部以下の半結晶ＣＰＥを含むものを好ましく用いることができる。
【００９２】
半結晶ＣＰＥを含むポリマ（ａ）のポリオレフィンとしては、実施例１〜実施例８および実施例１１〜実施例２０に示されるように、ＥＶＡおよびＬＬＤＰＥの少なくとも一方を含むものを用いることができる。例えば、実施例１〜実施例８および実施例１１〜実施例１７に示されるように、ＥＶＡからなるものを用いることができ、また例えば、実施例１９および実施例２０に示されるように、ＬＬＤＰＥからなるものを用いることができ、また例えば、実施例１８に示されるように、ＥＶＡおよびＬＬＤＰＥを含むものを用いることができる。
【００９３】
半結晶ＣＰＥおよびＥＶＡを含むポリマ（ａ）は、実施例１〜実施例８および実施例１１〜実施例１８に示されるように、ポリマ（ａ）１００質量部に対して１０質量部以上７０質量部以下の半結晶ＣＰＥ、および、ポリマ（ａ）１００質量部に対して３０質量部以上９０質量部以下のＥＶＡを含むことが好ましい。
【００９４】
半結晶ＣＰＥおよびＬＬＤＰＥを含むポリマ（ａ）は、実施例１８〜実施例２０に示されるように、ポリマ（ａ）１００質量部に対して３０質量部以上７０質量部以下の半結晶ＣＰＥ、および、ポリマ（ａ）１００質量部に対して３０質量部以上７０質量部以下のＬＬＤＰＥを含むことが好ましい。
【００９５】
加熱変形性を抑えるため、他の観点として、実施例９、実施例１０、および、実施例１８〜実施例２０に示されるように、ＬＬＤＰＥを用いることができ、ポリマ（ａ）としては、ポリオレフィンとして、ポリマ（ａ）１００質量部に対して１０質量部以上７０質量部以下のＬＬＤＰＥを含むものを好ましく用いることができる。
【００９６】
ＬＬＤＰＥを含むポリマ（ａ）としては、例えば、実施例９および実施例１０に示されるように、半結晶ＣＰＥを含まないもの（ＬＬＤＰＥを含むポリオレフィンからなるもの）を用いることができ、また例えば、実施例１８〜実施例２０に示されるように、半結晶ＣＰＥを含むもの（ＬＬＤＰＥを含むポリオレフィン、および、半結晶ＣＰＥを含むもの）を用いることができる。
【００９７】
ＬＬＤＰＥを含むポリオレフィンからなるポリマ（ａ）のポリオレフィンとしては、実施例９および実施例１０に示されるように、ＬＬＤＰＥの他のポリオレフィン成分としてＥＶＡを含むものを用いることができる。
【００９８】
ＬＬＤＰＥを含むポリオレフィン、および、半結晶ＣＰＥを含むポリマ（ａ）のポリオレフィンとしては、例えば、実施例１９および実施例２０に示されるように、ＬＬＤＰＥからなるものを用いることができ、また例えば、実施例１８に示されるように、ＬＬＤＰＥの他のポリオレフィン成分としてＥＶＡを含むものを用いることができる。
【００９９】
ＬＬＤＰＥおよびＥＶＡを含むポリオレフィンを含むポリマ（ａ）は、実施例９、実施例１０、および、実施例１８に示されるように、ポリマ（ａ）１００質量部に対して１０質量部以上７０質量部以下のＬＬＤＰＥ、および、ポリマ（ａ）１００質量部に対して３０質量部以上９０質量部以下のＥＶＡを含むことが好ましい。
【０１００】
このように、加熱変形性を抑えるため、ポリマ（ａ）としては、ポリマ（ａ）１００質量部に対して１０質量部以上７０質量部以下の半結晶ＣＰＥ、および、ポリマ（ａ）１００質量部に対して１０質量部以上７０質量部以下のＬＬＤＰＥの少なくとも一方を含むものが好ましく用いられることがわかった。
【０１０１】
ポリマ（ａ）に用いられる半結晶ＣＰＥとしては、実施例１〜実施例８および実施例１１〜実施例２０に示されるように、ＤＳＣ測定で１０Ｊ／ｇ以上５０Ｊ／ｇ以下の結晶残を有するものを好ましく用いることができる。
【０１０２】
実施例１〜実施例２０に示されるように、シラングラフトポリマ（Ａ）としては、シラン化合物がポリマ（ａ）１００質量部に対して１質量部以上１０質量部以下であって、遊離ラジカル発生剤に対するシラン化合物の比率が５以上４００以下となるようにグラフト重合されてなり、シラノール縮合触媒（つまり上述のシラノール縮合触媒（Ｂ））をポリマ（ａ）１００質量部に対して０．０１質量部以上１質量部以下となるように含むものを好ましく用いることができる。
【０１０３】
特に、実施例１１〜実施例２０に示されるように、シラングラフトポリマ（Ａ）として、シラン化合物がポリマ（ａ）１００質量部に対して２質量部以上６質量部以下であって、遊離ラジカル発生剤に対するシラン化合物の比率が１００以上３００以下となるようにグラフト重合されてなり、シラノール縮合触媒（Ｂ）をポリマ（ａ）１００質量部に対して０．０３質量部以上０．３質量部以下となるように含むものを用いることで、表面平滑性が特に良好で、かつ熱老化引張特性の強度・伸びの残率が９０％以上という優れた特性が得られた。
【０１０４】
また、実施例１〜実施例２０に示されるように、触媒バッチとシランバッチとは、１０：９０〜９０：１０の範囲内の質量比率で混合されることが好ましい。
【０１０５】
＜比較例１〜比較例４＞
比較例１〜比較例４は、触媒バッチ（または難燃性バッチ）にシラングラフトポリマを用いておらず、また、触媒バッチと難燃性バッチとを別々に調製したものである。比較例１および比較例２は、熱老化引張特性は良好であるが、外観が荒れ、加熱変形性についても不合格であった。
【０１０６】
比較例３は、触媒バッチの配合量を減らした結果だが、外観、加熱変形性について依然不合格であり、熱老化引張特性まで劣る結果となった。比較例４は、触媒バッチの触媒濃度を低濃度にした結果だが、外観は改善するものの、熱老化引張特性および加熱変形性については不合格となった。
【０１０７】
このように、比較例１〜比較例４のように、触媒バッチにシラングラフトポリマを用いない手法では、外観、熱老化引張特性、および、加熱変形性のすべてについて合格するサンプルは得られなかった。
【０１０８】
＜比較例５〜比較例１２＞
比較例５は、シラン化合物の配合量が１質量部未満であることで、十分な架橋度が得られず、熱老化引張特性に劣り、比較例６は、シラン化合物の配合量が１０質量部を超えることで、グラフト共重合時にシラン化合物同士の反応が促進されて異物が生成され、外観に劣る。
【０１０９】
比較例７は、遊離ラジカル発生剤の配合量が、シラン化合物／遊離ラジカル発生剤の質量比率で４００を超えることで、熱老化引張特性に劣り、比較例８は、この比率が５未満であることで、外観に劣る。この理由は、以下のように推測される。一般に、シラン化合物に対して遊離ラジカル発生剤の割合が高くなるほど（質量比率が低くなるほど）、ポリマの架橋点が多くなり、反応初期の架橋形成速度が向上するが、遊離ラジカル発生剤が過多になると、ポリマ同士の高分子量化が進み、粘度の違いから粒となり外観荒れを起こすためである。
【０１１０】
比較例９は、触媒バッチ中に含まれるシラノール縮合触媒の配合量が０．０１質量部未満であることで、必要な架橋度が得られず、熱老化引張特性に劣り、比較例１０は、触媒バッチ中に含まれるシラノール縮合触媒の配合量が１質量部を超えることで、押出機内で架橋反応が進行し、外観荒れが生じている。
【０１１１】
比較例１１は、シランバッチに対する触媒バッチの割合が過度に小さいことで、シランバッチ中に触媒バッチを十分に分散できず架橋反応が阻害され、熱老化引張特性に劣り、比較例１２は、シランバッチに対する触媒バッチの割合が過度に大きいことで、シランバッチの量が少なくなったため、熱老化引張特性に劣るものと考えられる。
【０１１２】
比較例５〜比較例１２では、半結晶ＣＰＥおよびＬＬＤＰＥのいずれも配合されておらず、比較例１０を除きいずれも、加熱変形性について不合格であった。なお、比較例１０は加熱変形性について合格しているものの、外観荒れが生じている。
【０１１３】
＜比較例１３〜比較例１８＞
比較例１３は、ポリマ（ａ）にＬＬＤＰＥが含まれるものの、その配合量が１０質量部未満であるため、また、比較例１４は、ポリマ（ａ）に半結晶ＣＰＥが含まれるものの、その配合量が１０質量部未満であるため、それぞれ、加熱変形性は５０％に近い値まで減少しているが、合格域までは改善（減少）しなかった。
【０１１４】
比較例１５および比較例１７は、ポリマ（ａ）に１０質量部以上のＬＬＤＰＥが含まれることで、加熱変形性について合格しているが、ＬＬＤＰＥの配合量が７０質量部を超えて過度に大きいことで、押出時にメルトフラクチャーが起こり、外観荒れが生じている。
【０１１５】
比較例１６および比較例１８は、ポリマ（ａ）に１０質量部以上の半結晶ＣＰＥが含まれることで、加熱変形性について合格しているが、半結晶ＣＰＥの配合量が７０質量部を超えて過度に大きいことで、熱老化試験での高温長時間の試験で脱塩酸が生じ、伸び残率に劣っている。なお、半結晶ＣＰＥを用いる場合、ＬＬＤＰＥを用いる場合と比べ、配合量が過度に大きくなっても、良好な表面平滑性が得られている。
【０１１６】
比較例１３〜比較例１８では、半結晶ＣＰＥおよびＬＬＤＰＥの少なくとも一方が配合されることで、加熱変形性について改善（減少）が見られる。
【０１１７】
以上のように、本発明によれば、シラノール縮合触媒がシラングラフトポリマに分散されて構成される触媒バッチを用いることにより、耐熱性（耐熱老化性や耐加熱変形性）および表面平滑性を両立する被覆層を形成することができる。
【０１１８】
また、触媒バッチに用いるシラングラフトポリマを調製する際にシラン化合物をグラフト重合させるポリマとして、半結晶ＣＰＥおよびＬＬＤＰＥの少なくとも一方を含むものを用いることで、被覆層の加熱変形性を抑えることができる。
【０１１９】
＜本発明の好ましい態様＞
以下に、本発明の好ましい態様について付記する。
【０１２０】
［付記１］
本発明の一態様によれば、
ポリマにシラン化合物がグラフト重合されたシラングラフトポリマを含むシランバッチに配合してシラン架橋させるための触媒バッチであって、
ポリオレフィンを含むポリマ（ａ）に遊離ラジカル発生剤の存在下でシラン化合物がグラフト重合されたシラングラフトポリマ（Ａ）と、
シラノール縮合触媒（Ｂ）と、を含有し、
前記ポリマ（ａ）は、前記ポリマ（ａ）１００質量部に対して１０質量部以上７０質量部以下の半結晶塩素化ポリエチレン、および、前記ポリマ（ａ）１００質量部に対して１０質量部以上７０質量部以下の直鎖状低密度ポリエチレンの少なくとも一方を含み、
前記シラングラフトポリマ（Ａ）は、前記シラン化合物が前記ポリマ（ａ）１００質量部に対して１質量部以上１０質量部以下であって、前記遊離ラジカル発生剤に対する前記シラン化合物の比率が５以上４００以下となるようにグラフト重合されてなり、
前記シラノール縮合触媒（Ｂ）を前記ポリマ（ａ）１００質量部に対して０．０１質量部以上１質量部以下となるように含む、触媒バッチが提供される。
【０１２１】
［付記２］
付記１の触媒バッチにおいて、好ましくは、
前記ポリマ（ａ）は、前記ポリオレフィン、および、前記ポリマ（ａ）１００質量部に対して１０質量部以上７０質量部以下の前記半結晶塩素化ポリエチレンを含む。
【０１２２】
［付記３］
付記２の触媒バッチにおいて、好ましくは、
前記ポリオレフィンは、エチレン−酢酸ビニル共重合体および前記直鎖状低密度ポリエチレンの少なくとも一方を含む。
【０１２３】
［付記４］
付記３の触媒バッチにおいて、好ましくは、
前記ポリマ（ａ）は、前記ポリマ（ａ）１００質量部に対して１０質量部以上７０質量部以下の前記半結晶塩素化ポリエチレン、および、前記ポリマ（ａ）１００質量部に対して３０質量部以上９０質量部以下の前記エチレン−酢酸ビニル共重合体を含む。
【０１２４】
［付記５］
付記３の触媒バッチにおいて、好ましくは、
前記ポリマ（ａ）は、前記ポリマ（ａ）１００質量部に対して３０質量部以上７０質量部以下の前記半結晶塩素化ポリエチレン、および、前記ポリマ（ａ）１００質量部に対して３０質量部以上７０質量部以下の前記直鎖状低密度ポリエチレンを含む。
【０１２５】
［付記６］
付記２〜付記５のいずれか１つの触媒バッチにおいて、好ましくは、
前記半結晶塩素化ポリエチレンは、示差走査熱量測定で１０Ｊ／ｇ以上５０Ｊ／ｇ以下の結晶残を有する。
【０１２６】
［付記７］
付記１の触媒バッチにおいて、好ましくは、
前記ポリマ（ａ）は（前記ポリオレフィンとして）、前記ポリマ（ａ）１００質量部に対して１０質量部以上７０質量部以下の前記直鎖状低密度ポリエチレンを含む。
【０１２７】
［付記８］
付記７の触媒バッチにおいて、好ましくは、
前記ポリオレフィンは、前記直鎖状低密度ポリエチレンの他のポリオレフィン成分としてエチレン−酢酸ビニル共重合体を含む。
【０１２８】
［付記９］
付記８の触媒バッチにおいて、好ましくは、
前記ポリマ（ａ）は、前記ポリマ（ａ）１００質量部に対して１０質量部以上７０質量部以下の前記直鎖状低密度ポリエチレン、および、前記ポリマ（ａ）１００質量部に対して３０質量部以上９０質量部以下の前記エチレン−酢酸ビニル共重合体を含む。
【０１２９】
［付記１０］
付記１〜付記９のいずれか１つの触媒バッチにおいて、好ましくは、
前記シラングラフトポリマ（Ａ）は、前記シラン化合物が前記ポリマ（ａ）１００質量部に対して２質量部以上６質量部以下であって、前記遊離ラジカル発生剤に対する前記シラン化合物の比率が１００以上３００以下となるようにグラフト重合されてなり、
前記シラノール縮合触媒（Ｂ）を前記ポリマ（ａ）１００質量部に対して０．０３質量部以上０．３質量部以下となるように含む。
【０１３０】
［付記１１］
付記１〜付記１０のいずれか１つの触媒バッチにおいて、好ましくは、
さらに、難燃剤を含有する。
【０１３１】
［付記１２］
本発明の他の態様によれば、
ポリオレフィンを含むポリマ（ａ）であって、前記ポリマ（ａ）１００質量部に対して１０質量部以上７０質量部以下の半結晶塩素化ポリエチレン、および、前記ポリマ（ａ）１００質量部に対して１０質量部以上７０質量部以下の直鎖状低密度ポリエチレンの少なくとも一方を含む前記ポリマ（ａ）１００質量部に対して、シラン化合物を１質量部以上１０質量部以下、遊離ラジカル発生剤を、前記遊離ラジカル発生剤に対する前記シラン化合物の比率が５以上４００以下となるようにそれぞれ添加し、前記ポリマ（ａ）に前記遊離ラジカル発生剤の存在下で前記シラン化合物をグラフト重合させてシラングラフトポリマ（Ａ）を形成しつつ、当該シラングラフトポリマ（Ａ）にシラノール縮合触媒（Ｂ）を、前記ポリマ（ａ）１００質量部に対して０．０１質量部以上１質量部以下となるように添加することで、触媒バッチを得る触媒バッチ調製工程と、
前記触媒バッチと、ポリマにシラン化合物がグラフト重合されたシラングラフトポリマを含むシランバッチとを１０：９０〜９０：１０の範囲内で混合し、その混合物を導体の外周を被覆するように押し出して成形体を得る押出工程と、
前記成形体をシラン架橋させて被覆層を形成する架橋工程と、を有する電線・ケーブルの製造方法が提供される。
【０１３２】
［付記１３］
本発明のさらに他の態様によれば、
導体と前記導体の外周上に配置される被覆層とを備え、
前記被覆層は、ポリマにシラン化合物がグラフト重合されたシラングラフトポリマを含むシランバッチと触媒バッチとを１０：９０〜９０：１０の範囲内で含む混合物をシラン架橋させてなり、
前記触媒バッチは、
ポリオレフィンを含むポリマ（ａ）に遊離ラジカル発生剤の存在下でシラン化合物がグラフト重合されたシラングラフトポリマ（Ａ）と、
シラノール縮合触媒（Ｂ）と、を含有し、
前記ポリマ（ａ）は、前記ポリマ（ａ）１００質量部に対して１０質量部以上７０質量部以下の半結晶塩素化ポリエチレン、および、前記ポリマ（ａ）１００質量部に対して１０質量部以上７０質量部以下の直鎖状低密度ポリエチレンの少なくとも一方を含み、
前記シラングラフトポリマ（Ａ）は、前記シラン化合物が前記ポリマ（ａ）１００質量部に対して１質量部以上１０質量部以下であって、前記遊離ラジカル発生剤に対する前記シラン化合物の比率が５以上４００以下となるようにグラフト重合されてなり、
前記シラノール縮合触媒（Ｂ）を前記ポリマ（ａ）１００質量部に対して０．０１質量部以上１質量部以下となるように含む、電線・ケーブルが提供される。
【符号の説明】
【０１３３】
１０  電線
１１  導体
１２  絶縁層
１３  触媒バッチ
１４  シランバッチ
１５  混合物
２０  ケーブル
２１  導体
２２  絶縁層
２３  電線
２４  押さえテープ
２５  シース
【図１】
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【図２】
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【図３】
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