(57)【要約】      （修正有）【課題】正面方向と斜め方向から見たときの色相または輝度を大きく変化させることができる積層体、および、それを用いた物品を提供する。【解決手段】二色性色素が配向して固定化された二色性色素層と、二色性色素層上に配置された吸収層または反射層と、を有する積層体。二色性色素層が、前記二色性色素が垂直配向した状態で固定化された層である。また、反射層を有し、反射層がコレステリック液晶相を固定した層である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
二色性色素が配向して固定化された二色性色素層と、
前記二色性色素層上に配置された吸収層または反射層と、を有する積層体。
【請求項２】
前記二色性色素層が、前記二色性色素が垂直配向した状態で固定化された層である、請求項１に記載の積層体。
【請求項３】
前記反射層を有し、前記反射層がコレステリック液晶相を固定した層である、請求項１または２に記載の積層体。
【請求項４】
前記二色性色素層が有する４００ｎｍ以上７００ｎｍ以下の領域における吸収ピーク波長Ａと、前記吸収層が有する４００ｎｍ以上７００ｎｍ以下の領域における吸収ピーク波長Ｂまたは前記反射層が有する４００ｎｍ以上７００ｎｍ以下の領域における反射ピーク波長Ｃとが、互いに異なっている、請求項１〜３のいずれか１項に記載の積層体。
【請求項５】
前記二色性色素層が、前記二色性色素と、重合性基を有する棒状液晶性化合物とを含有する組成物を重合して得られる層である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の積層体。
【請求項６】
加飾シートとして用いる請求項１〜５のいずれか１項に記載の積層体。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の積層体を用いた物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、積層体、および、それを用いた物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
家電製品、事務機器、自動車部品などの製品（部品）において、意匠性を高めるために木目調、布目調、金属調などさまざまに加飾したものが用いられているが、最近では高輝度の金属調の外観が求められるようになってきている。
【０００３】
各種成形部品へ金属調を付与する手法としては、例えば、金属めっき、金属蒸着、金属粒子を含有する樹脂シートの貼り付けなどの手法が知られているが、重金属を使用した場合の環境負荷の観点、携帯電話などの通信機器に使用する場合の電波障害の観点などから、代替の手法が望まれている。
【０００４】
例えば、特許文献１には、「少なくとも２種類の可塑性樹脂層が厚み方向に交互に３０層以上積層された積層フィルムであって、波長４００〜１０００ｎｍにおける反射率が３０％以上、１５０℃における引張試験においてフィルム長手方向および幅方向の１００％伸度時の引張応力が３ＭＰａ以上９０ＭＰａ以下、層対厚み１０ｎｍ以上２２０ｎｍ未満の層の数が層対厚み２２０ｎｍ以上３２０ｎｍ以下の層の数より多く、積層フィルム中にマロン酸エステル系化合物または蓚酸アニリド系化合物から選ばれた紫外線吸収剤を少なくとも１種以上含有することを特徴とする積層フィルム。」が記載されている（［請求項１］）。
【０００５】
また、特許文献２には、「第１のコレステリック規則性を有する樹脂層と、第２のコレステリック規則性を有する樹脂層とを含む積層体を含む加飾シートであって、第１のコレステリック規則性を有する樹脂層は、第１の円偏光を透過させ、第１の円偏光とは異なる偏光である第２の円偏光を反射させる層であり、第２のコレステリック樹脂層は、第１のコレステリック規則性を有する樹脂層を透過した第１の円偏光の少なくとも一部を反射するよう配置される、加飾シート。」が記載されている（［請求項１］）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００８−２００８６１号公報
【特許文献２】特開２０１０−１１１１０４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明者は、特許文献１および２に記載された積層フィルムおよび加飾シートについて検討したところ、一定の意匠性や外観の向上は達成されるものの、原理上、正面方向と斜め方向から見たときの色相または輝度を大きく変化させることが困難であり、意匠性に改善の余地があることが分かった。
【０００８】
そこで、本発明は、正面方向と斜め方向から見たときの色相または輝度を大きく変化させることができる積層体、および、それを用いた物品を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記課題を達成すべく鋭意検討した結果、二色性色素を配向した状態で固定化された二色性色素層と、二色性色素層上に配置された吸収層または反射層とを有する積層体を用いることにより、正面方向と斜め方向から見たときの色相または輝度を大きく変化させることができることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、以下の構成により上記課題を達成することができることを見出した。
【００１０】
［１］  二色性色素が配向して固定化された二色性色素層と、
二色性色素層上に配置された吸収層または反射層と、を有する積層体。
［２］  二色性色素層が、二色性色素が垂直配向した状態で固定化された層である、［１］に記載の積層体。
［３］  反射層を有し、反射層がコレステリック液晶相を固定した層である、［１］または［２］に記載の積層体。
［４］  二色性色素層が有する４００ｎｍ以上７００ｎｍ以下の領域における吸収ピーク波長Ａと、吸収層が有する４００ｎｍ以上７００ｎｍ以下の領域における吸収ピーク波長Ｂまたは反射層が有する４００ｎｍ以上７００ｎｍ以下の領域における反射ピーク波長Ｃとが、互いに異なっている、［１］〜［３］のいずれかに記載の積層体。
［５］  二色性色素層が、二色性色素と、重合性基を有する棒状液晶性化合物とを含有する組成物を重合して得られる層である、［１］〜［４］のいずれかに記載の積層体。
［６］  加飾シートとして用いる［１］〜［５］のいずれかに記載の積層体。
［７］  ［１］〜［６］のいずれかに記載の積層体を用いた物品。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、正面方向と斜め方向から見たときの色相または輝度を大きく変化させることができる積層体、および、それを用いた物品を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明について詳細に説明する。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
なお、本明細書において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
【００１３】
［積層体］
本発明の積層体は、二色性色素が配向して固定化された二色性色素層と、二色性色素層上に配置された吸収層または反射層と、を有する積層体である。
本発明においては、このような層構成を有する積層体を用いることにより、正面方向と斜め方向から見たときの色相または輝度を大きく変化させることができる。
これは、詳細には明らかではないが、本発明者は以下のように推測している。
すなわち、二色性色素が配向して固定化された二色性色素層を有することにより、ある方向（例えば、正面方向）と他の方向（例えば、斜め方向）から見た時に、色味の有無や明暗を生じさせることができ、二色性色素層の上に吸収層または反射層を配置することにより、二色性色素層の存在により生じた色味の有無や明暗に、所望の変化を与えることができたためと推測している。
以下、本発明の積層体に用いられる種々の部材について詳細に説明する。
【００１４】
〔二色性色素層〕
本発明の積層体が有する二色性色素層は、二色性色素が配向して固定化された層である。
ここで、二色性色素とは、光の吸収に異方性を示す色素であり、透過光の色が色素の分子軸方向によって異なる性質を有する色素を意味する。
【００１５】
＜二色性色素＞
上記二色性色素としては特に限定はないが、例えば、アクリジン色素、アジン色素、アゾメチン色素、オキサジン色素、シアニン色素、メロシアニン色素、スクアリリウム色素、ナフタレン色素、アゾ色素、アントラキノン色素、ベンゾトリアゾール色素、ベンゾフェノン色素、ピラゾリン色素、ジフェニルポリエン色素、ビナフチルポリエン色素、スチルベン色素、ベンゾチアゾール色素、チエノチアゾール色素、ベンゾイミダゾール色素、クマリン色素、ニトロジフェニルアミン色素、ポリメチン色素、ナフトキノン色素、ペリレン色素、キノフタロン色素、スチルベン色素、インジゴ色素などが挙げられる。
【００１６】
これらのうち、棒状の分子形状を有する二色性色素（以下、「棒状二色性色素」ともいう。）であることが好ましく、具体的には、アゾ色素またはアントラキノン色素であることがより好ましい。
【００１７】
アゾ色素としては、具体的には、例えば、下記式（１）で表されるもの（以下、「アゾ色素（１）」という。）が好適に挙げられる。
【化１】
2018045175.tif 000002
【００１８】
上記式（１）中、ｎは１〜４の整数であり、Ａｒ１およびＡｒ３は、それぞれ独立して下記の群より選択される基を表す。
【００１９】
【化２】
2018045175.tif 000003
【００２０】
また、上記式（１）中、Ａｒ２は、下記の群より選択される基を表し、ｎが２以上の場合は、Ａｒ２は互いに同一であってもよく異なっていてもよい。
【化３】
2018045175.tif 000004
【００２１】
上記した基において、Ａ１およびＡ２は、それぞれ独立して下記の群より選択される基を表わす。
【化４】
2018045175.tif 000005
（式中、ｍは０〜１０の整数であり、同一の基中にｍが２つある場合、この２つのｍは互いに同一であってもよく異なっていてもよい。） 
【００２２】
アゾ色素（１）のアゾベンゼン部位の位置異性は、トランスであることが好ましい。
アゾ色素（１）としては、例えば、下記式（１−１）〜式（１−５８）で表される化合物などが挙げられる。なお、下記式（１−１）〜式（１−５８）中、アゾベンゼン部位の位置異性は、トランスであることが好ましい。
【００２３】
【化５】
2018045175.tif 000006
【００２４】
【化６】
2018045175.tif 000007
【００２５】
【化７】
2018045175.tif 000008
【００２６】
【化８】
2018045175.tif 000009
【００２７】
【化９】
2018045175.tif 000010
【００２８】
【化１０】
2018045175.tif 000011
【００２９】
また、上記二色性色素は、重合性基を有していることが好ましく、例えば、重合性基としては、アクリル基、メタクリル基、ビニル基、ビニロキシ基、エポキシ基、オキセタニル基が好ましく、反応性の観点からアクリル基、エポキシ基、オキセタニル基が特に好ましい。
【００３０】
重合性基を有する二色性色素の具体例としては、例えば、下記のような化合物等が挙げられる。
【化１１】
2018045175.tif 000012
【００３１】
【化１２】
2018045175.tif 000013
【００３２】
【化１３】
2018045175.tif 000014
【００３３】
アントラキノン色素としては、式（１−５９）で表される化合物が好ましい。 
【化１４】
2018045175.tif 000015
（式中、Ｒ１〜Ｒ８は、互いに独立して、水素原子、−Ｒｘ、−ＮＨ２、−ＮＨＲｘ、−ＮＲｘ２、−ＳＲｘまたはハロゲン原子を表す。Ｒｘは、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数６〜１２のアリール基を表す。）
【００３４】
本発明においては、二色性色素層は、正面方向と斜め方向から見たときの色相の変化をより大きくすることができる理由から、上述した二色性色素（特に棒状二色性色素）が垂直配向した状態で固定化された層であることが好ましい。
ここで、二色性色素が棒状二色性色素である場合の垂直配向とは、基材（例えば、後述する支持体）と棒状二色性色素のダイレクターとのなす角度が７０°〜９０°の範囲内となる配向を意味し、８０°〜９０°の範囲内となる配向が好ましく、８５°〜９０°の範囲内となる配向がより好ましい。
【００３５】
また、本発明においては、二色性色素層は、正面方向と斜め方向から見たときの色相の変化を更に大きくすることができる理由から、上述した二色性色素（特に棒状二色性色素）と、重合性基を有する棒状液晶性化合物とを含有する組成物を重合して得られる層であることが好ましく、二色性色素および棒状液晶性化合物がいずれも垂直配向した状態で固定化された層であることがより好ましい。
ここで、棒状液晶性化合物の垂直配向とは、ホメオトロピック配向ともいい、基材（例えば、後述する支持体）と棒状液晶性化合物のダイレクターとのなす角度が７０°〜９０°の範囲内となる配向を意味し、８０°〜９０°の範囲内となる配向が好ましく、８５°〜９０°の範囲内となる配向がより好ましい。
【００３６】
＜棒状液晶性化合物＞
棒状液晶性化合物としては、例えば、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類およびアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が好ましく用いられる。
【００３７】
棒状液晶性化合物が有する重合性基としては、不飽和重合性基、エポキシ基、および、アジリジニル基が含まれ、不飽和重合性基が好ましく、エチレン性不飽和重合性基が特に好ましい。
重合性基は種々の方法で、液晶性化合物の分子中に導入できる。液晶性化合物が有する重合性基の個数は、好ましくは１〜６個、より好ましくは１〜３個である。
重合性基を有する棒状液晶性化合物としては、Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，１９０巻、２２５５頁（１９８９年）、Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ５巻、１０７頁（１９９３年）、米国特許第４６８３３２７号明細書、同５６２２６４８号明細書、同５７７０１０７号明細書、国際公開第９５／２２５８６号、国際公開第９５／２４４５５号、国際公開第９７／００６００号、国際公開第９８／２３５８０号、国際公開第９８／５２９０５号、特開平１−２７２５５１号公報、特開平６−１６６１６号公報、特開平７−１１０４６９号公報、特開平１１−８００８１号公報、特表平１１−５１３０１９号公報の請求項１、特開２００１−３２８９７３号公報、特開２００５−２８９９８０号公報の段落［００２６］〜［００９８］に記載された化合物などを用いることができる。
【００３８】
＜重合開始剤＞
上記組成物は、重合開始剤を含有していることが好ましい。
使用する重合開始剤は、紫外線照射によって重合反応を開始可能な光重合開始剤であるのが好ましい。
光重合開始剤としては、例えば、α−カルボニル化合物（米国特許第２３６７６６１号、同２３６７６７０号の各明細書記載）、アシロインエーテル（米国特許第２４４８８２８号明細書記載）、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許第２７２２５１２号明細書記載）、多核キノン化合物（米国特許第３０４６１２７号、同２９５１７５８号の各明細書記載）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ−アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許第３５４９３６７号明細書記載）、アクリジンおよびフェナジン化合物（特開昭６０−１０５６６７号公報、米国特許第４２３９８５０号明細書記載）およびオキサジアゾール化合物（米国特許第４２１２９７０号明細書記載）、アシルフォスフィンオキシド化合物（特公昭６３−４０７９９号公報、特公平５−２９２３４号公報、特開平１０−９５７８８号公報、特開平１０−２９９９７号公報記載）等が挙げられる。
【００３９】
＜溶媒＞
上記組成物は、二色性色素層を形成する作業性等の観点から、溶媒を含有するのが好ましい。
溶媒としては、具体的には、例えば、ケトン類（例えば、アセトン、２−ブタノン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなど）、エーテル類（例えば、ジオキサン、テトラヒドロフランなど）、脂肪族炭化水素類（例えば、ヘキサンなど）、脂環式炭化水素類（例えば、シクロヘキサンなど）、芳香族炭化水素類（例えば、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼンなど）、ハロゲン化炭素類（例えば、ジクロロメタン、ジクロロエタン、ジクロロベンゼン、クロロトルエンなど）、エステル類（例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなど）、水、アルコール類（例えば、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、シクロヘキサノールなど）、セロソルブ類（例えば、メチルセロソルブ、エチルセロソルブなど）、セロソルブアセテート類、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシドなど）、アミド類（例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなど）等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４０】
＜形成方法＞
本発明においては、上記二色性色素層の形成方法としては、例えば、上述した二色性色素ならびに任意の棒状液晶性化合物、重合開始剤および溶媒などを含有する重合性組成物を用いて、所望の配向状態とした後に、重合により固定化する方法などが挙げられる。
ここで、重合条件は特に限定されないが、光照射による重合においては、紫外線を用いることが好ましい。照射量は、１０ｍＪ／ｃｍ2〜５０Ｊ／ｃｍ2であることが好ましく、２０ｍＪ／ｃｍ2〜５Ｊ／ｃｍ2であることがより好ましく、３０ｍＪ／ｃｍ2〜３Ｊ／ｃｍ2であることが更に好ましく、５０〜１０００ｍＪ／ｃｍ2であることが特に好ましい。また、重合反応を促進するため、加熱条件下で実施してもよい。
なお、本発明においては、二色性色素層は、後述する本発明の積層体における任意の支持体上に形成することができる。
【００４１】
〔吸収層〕
本発明の積層体が、後述する反射層と択一的に有する吸収層は、可視光を吸収する層であれば特に限定されない。なお、本明細書において、可視光とは、波長が３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの光のことをいう。
このような吸収層は、例えば、後述する吸収材料を含有する層が挙げられ、上述した二色性色素が配向していない等方層などであってもよい。
また、吸収層は１つの層からなっていても、２つ以上の層からなっていてもよい。吸収層を構成する層の１つが２種以上の吸収材料を含む層であってもよく、吸収層を構成する複数の層がそれぞれ吸収材料を１種類ずつ含んでいてもよい。
【００４２】
＜吸収材料＞
上記吸収材料としては、例えば、染料または顔料であることが好ましく、染料であることがより好ましくい。
【００４３】
吸収材料としては、５９５±１０ｎｍに吸光度の最大値を有するものとして、例えば、シアニン系、スクアリリウム系、アゾメチン系、キサンテン系、オキソノール系またはアゾ系の化合物が挙げられ、具体的には、シアニン系、オキソノール系の色素が挙げられる。以下に、５９５±１０ｎｍに吸光度の最大値を有する吸収材料の例を示す。
【００４４】
【化１５】
2018045175.tif 000016
【００４５】
また、４８０〜５２０ｎｍに吸光度の最大値を有する吸収材料としては、スクアリリウム系、アゾメチン系、シアニン系、オキソノール系、アントラキノン系、アゾ系またはベンジリデン系の染料が挙げられる。
アゾ染料としては、ＧＢ５３９７０３号、同５７５６９１号、ＵＳ２９５６８７９号及び堀口博著「総説  合成染料」三共出版などに記載の多くのアゾ染料を使用することができる。具体的には、特開２００８−２０３４３６号公報の［００１８］〜［００２０］に記載の化合物を挙げることができる。
そのような色素が部分的に会合体を形成した状態で使用すると、波長が４８０〜５２０ｍの範囲と波長が５９５±１０ｎｍの範囲の両方に吸収ピーク波長を得ることができる。そのような色素の例を以下に示す。
【００４６】
【化１６】
2018045175.tif 000017
【００４７】
更に、６５５±１０ｎｍに吸光度の最大値を有する吸収材料としては、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ Ｒｅｃｏｒｄｉｎｇ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，（１９８８），１６（１），２３−３１に記載の色素化合物を挙げることができ、これらの公報の記載内容は本発明に組み込まれる。
６５５±１０ｎｍに吸光度の最大値を有する吸収材料の具体例としては、以下の化合物を挙げることができる。
【化１７】
2018045175.tif 000018
【００４８】
その他の吸収材料の例としては、特開２０００−３２１４１９号公報、特開２００２−１２２７２９号公報、特許４５０４４９６号に記載の色素化合物を挙げることができ、これらの公報の記載内容は本発明に組み込まれる。
【００４９】
上記吸収層における吸収材料の含有量は、吸収層の総質量に対して０．００１〜０．０５０質量％であることが好ましく、０．００１〜０．０３０質量％であることがより好ましく、０．０１０〜０．０３０質量％であることが特に好ましい。
【００５０】
その他、上記吸収層には、赤外線吸収剤あるいは紫外線吸収剤などの添加剤を添加してもよく、特開２００８−２０３４３６号公報の［００３１］に記載のものを用いることができる。
【００５１】
＜形成方法＞
本発明においては、上記吸収層は、例えば、上述した吸収材料、バインダー樹脂（例えば、セルロース樹脂等の熱可塑性樹脂など）、および、上述した二色性色素層を形成する組成物の任意成分と同様の溶媒を含有するインク組成物をフィルム等の透明支持体上に、塗布および／または印刷した後に乾燥することで溶媒を除去し、上述した吸収材料をバインダー樹脂に固定すると同時にフィルムとバインダー樹脂を密着することで形成することができる。
【００５２】
〔反射層〕
本発明の積層体が、上述した吸収層と択一的に有する反射層は、可視光を反射する層であれば特に限定されない。
【００５３】
本発明においては、上記反射層は、正面方向と斜め方向から見たときの色相の変化をより大きくすることができる理由から、コレステリック液晶相を固定した層（以下、「コレステリック液晶反射層」ともいう。）であることが好ましい。
【００５４】
コレステリック液晶反射層は、コレステリック液晶相となっている液晶性化合物の配向が保持されている層であればよく、典型的には、重合性基を有する液晶性化合物をコレステリック液晶相の配向状態としたうえで、紫外線照射、加熱等によって重合、硬化し、流動性が無い層を形成して、同時に、また外場や外力によって配向形態に変化を生じさせることない状態に変化した層であればよい。
なお、コレステリック液晶反射層においては、コレステリック液晶相の光学的性質が層中において保持されていれば十分であり、層中の液晶性化合物はもはや液晶性を示していなくてもよい。
【００５５】
＜液晶性化合物＞
コレステリック液晶反射層を形成する液晶性化合物としては、重合性基を有する棒状ネマチック液晶性化合物が挙げられる。
棒状ネマチック液晶性化合物としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類およびアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が好ましく用いられる。低分子液晶化合物だけではなく、高分子液晶化合物も用いることができる。
なお、重合性基としては、上述した二色性色素層を形成する組成物の任意成分である棒状液晶性化合物と同様の重合性基が挙げられる。
【００５６】
＜キラル剤（光学活性化合物）＞
本発明においては、コレステリック液晶相の螺旋構造を誘起する機能を有するキラル剤を用いてもよい。
キラル剤は、化合物によって誘起する螺旋のセンスまたは螺旋ピッチが異なるため、目的に応じて選択すればよい。
キラル剤としては、特に制限はなく、公知の化合物（例えば、液晶デバイスハンドブック、第３章４−３項、ＴＮ、ＳＴＮ用カイラル剤、１９９頁、日本学術振興会第１４２委員会編、１９８９に記載）、イソソルビド、イソマンニド誘導体を用いることができる。
キラル剤は、一般に不斉炭素原子を含むが、不斉炭素原子を含まない軸性不斉化合物あるいは面性不斉化合物もキラル剤として用いることができる。軸性不斉化合物または面性不斉化合物の例には、ビナフチル、ヘリセン、パラシクロファンおよびこれらの誘導体が含まれる。キラル剤は、重合性基を有していてもよい。キラル剤と液晶化合物とがいずれも重合性基を有する場合は、重合性キラル剤と重合性液晶化合物との重合反応により、重合性液晶化合物から誘導される繰り返し単位と、キラル剤から誘導される繰り返し単位とを有するポリマーを形成することができる。この態様では、重合性キラル剤が有する重合性基は、重合性液晶化合物が有する重合性基と、同種の基であることが好ましい。従って、キラル剤の重合性基も、不飽和重合性基、エポキシ基またはアジリジニル基であることが好ましく、不飽和重合性基であることがさらに好ましく、エチレン性不飽和重合性基であることが特に好ましい。
また、キラル剤は、液晶化合物であってもよい。
【００５７】
＜形成方法＞
本発明においては、上記反射層の形成方法は特に限定されず、例えば、コレステリック液晶反射層を形成する場合には、上述した液晶性化合物およびキラル剤、ならびに、上述した二色性色素層を形成する組成物の任意成分と同様の重合開始剤および溶媒などを含有する重合性組成物を用いて、コレステリック液晶相の配向状態とした後に、重合により固定化する方法などが挙げられる。
なお、本発明においては、反射層は、後述する本発明の積層体における任意の支持体上に形成することができる。
【００５８】
本発明においては、正面方向と斜め方向から見たときの色相の変化をより大きくすることができる理由から、上述した二色性色素層が有する４００ｎｍ以上７００ｎｍ以下の領域における吸収ピーク（吸収極大）波長Ａと、上述した吸収層が有する４００ｎｍ以上７００ｎｍ以下の領域における吸収ピーク（吸収極大）波長Ｂまたは上述した反射層が有する４００ｎｍ以上７００ｎｍ以下の領域における反射ピーク（反射極大）波長Ｃとが、互いに異なっていることが好ましい。
ここで、吸収ピーク波長は、測定対象となる二色性色素層または吸収層を、室温（２３℃）、空気雰囲気下で、分光光度計（ＵＶ３１５０、島津製作所製）を用いて、４００ｎｍ以上７００ｎｍ以下の波長範囲で透過スペクトルを測定し、光の強度が極小となる波長である。
また、反射ピーク波長は、測定対象となる反射層を、室温（２３℃）、空気雰囲気下で、分光光度計（ＵＶ３１５０、島津製作所製）を用いて、４００ｎｍ以上７００ｎｍ以下の波長範囲で反射スペクトルを測定し、光の強度が極大となる波長である。
【００５９】
〔支持体〕
本発明の積層体は、上述したように、二色性色素層および反射層（特に、コレステリック液晶反射層）を形成するための基材として支持体を有していてもよい。
このような支持体は、透明であるのが好ましく、具体的には、光透過率が８０％以上であるのが好ましい。
【００６０】
このような支持体としては、例えば、ガラス基板やポリマーフィルムが挙げられ、ポリマーフィルムの材料としては、セルロース系ポリマー；ポリメチルメタクリレート、ラクトン環含有重合体等のアクリル酸エステル重合体を有するアクリル系ポリマー；熱可塑性ノルボルネン系ポリマー；ポリカーボネート系ポリマー；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー；ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）等のスチレン系ポリマー；ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体等のポリオレフィン系ポリマー；、塩化ビニル系ポリマー；ナイロン、芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー；イミド系ポリマー；スルホン系ポリマー；ポリエーテルスルホン系ポリマー；ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー；ポリフェニレンスルフィド系ポリマー；塩化ビニリデン系ポリマー；ビニルアルコール系ポリマー；ビニルブチラール系ポリマー；アリレート系ポリマー；ポリオキシメチレン系ポリマー；エポキシ系ポリマー；またはこれらのポリマーを混合したポリマーが挙げられる。
【００６１】
本発明においては、上記支持体の厚みについては特に限定されないが、５〜６０μｍであるのが好ましく、５〜３０μｍであるのがより好ましい。
【００６２】
〔配向膜〕
本発明の光学積層体は、上述した任意の支持体を有する場合、支持体と二色性色素層または反射層（特に、コレステリック液晶反射層）との間に、配向膜を有しているのが好ましい。なお、上述した支持体が配向膜を兼ねる態様であってもよい。
【００６３】
配向膜は、一般的にはポリマーを主成分とする。配向膜用ポリマー材料としては、多数の文献に記載があり、多数の市販品を入手することができる。
本発明において利用されるポリマー材料は、ポリビニルアルコール又はポリイミド、及びその誘導体が好ましい。特に変性又は未変性のポリビニルアルコールが好ましい。
本発明に使用可能な配向膜については、例えば、国際公開第０１／８８５７４号の４３頁２４行〜４９頁８行に記載された配向膜；特許第３９０７７３５号公報の段落［００７１］〜［００９５］に記載の変性ポリビニルアルコール；特開２０１２−１５５３０８号公報に記載された液晶配向剤により形成される液晶配向膜;等が挙げられる。
【００６４】
本発明においては、配向膜の形成時に配向膜表面に接触しないことで面状悪化を防ぐことが可能となる理由から、配向膜としては光配向膜を利用することも好ましい。
光配向膜としては特に限定はされないが、国際公開第２００５／０９６０４１号の段落［００２４］〜［００４３］に記載されたポリアミド化合物やポリイミド化合物などのポリマー材料；特開２０１２−１５５３０８号公報に記載された光配向性基を有する液晶配向剤により形成される液晶配向膜；Ｒｏｌｉｃ ｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製の商品名ＬＰＰ−ＪＰ２６５ＣＰなどを用いることができる。
【００６５】
また、本発明においては、上記配向膜の厚さは特に限定されないが、支持体に存在しうる表面凹凸を緩和して均一な膜厚の二色性色素層などを形成するという観点から、０．０１〜１０μｍであることが好ましく、０．０１〜１μｍであることがより好ましく、０．０１〜０．５μｍであることがさらに好ましい。
【００６６】
〔粘着剤層〕
本発明の積層体は、上述した二色性色素層と、上述した吸収層または反射層とを粘着剤層を介して積層してもよい。
粘着剤層としては、例えば、動的粘弾性測定装置で測定した貯蔵弾性率Ｇ’と損失弾性率Ｇ”との比（ｔａｎδ＝Ｇ”／Ｇ’）が０．００１〜１．５である物質のことを表し、いわゆる、粘着剤やクリープしやすい物質等が含まれる。本発明に用いることのできる粘着剤としては、例えば、ポリビニルアルコール系粘着剤が挙げられるが、これに限定されない。
【００６７】
本発明の積層体は、各種成形部品へ金属調を付与する作業性の観点から、加飾シートとして用いることが好ましい。
【００６８】
［物品］
本発明の物品は、本発明の積層体（特に、加飾シート）を用いた物品であり、例えば、家電製品、事務機器、自動車部品などの各種製品や部品の一部表面または全部の表面を金属調に加飾したものが挙げられる。
【実施例】
【００６９】
以下に実施例に基づいて本発明をさらに詳細に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す実施例により限定的に解釈されるべきものではない。
【００７０】
［実施例１］
＜紫外線吸収剤を含む紫外線吸収層（透明支持体）１の作製＞
〔コア層セルロースアシレートドープの作製〕
下記の組成物をミキシングタンクに投入し攪拌して、各成分を溶解し、セルロースアセテート溶液を調製した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・アセチル置換度２．８８のセルロースアセテート        １００質量部
・下記のエステルオリゴマー                              １０質量部
・下記の偏光子耐久性改良剤                                ４質量部
・下記の紫外線吸収剤                                      １質量部
・メチレンクロライド（第１溶媒）                      ４３０質量部
・メタノール（第２溶媒）                                ６４質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
【００７１】
・エステルオリゴマー：下記表１のオリゴマー
【表１】
2018045175.tif 000019
【００７２】
・偏光子耐久性改良剤
【化１８】
2018045175.tif 000020
【００７３】
・紫外線吸収剤
【化１９】
2018045175.tif 000021
【００７４】
〔外層セルロースアシレートドープの作製〕
上記のコア層セルロースアシレートドープ９０質量部に下記のマット剤溶液を１０質量部加え、外層セルロースアセテート溶液を調整した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・平均粒子サイズ２０ｎｍのシリカ粒子
（ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ９７２、日本アエロジル（株）製）    ２質量部
・メチレンクロライド（第１溶媒）                        ７６質量部
・メタノール（第２溶媒）                                １１質量部
・コア層セルロースアシレートドープ                        １質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
【００７５】
上記コア層セルロースアシレートドープとその両側に外層セルロースアシレートドープとを３層同時に流延口から２０℃のドラム上に流延した。溶媒含有率が約２０質量％の状態で剥ぎ取り、フィルムの幅方向の両端をテンタークリップで固定し、残留溶媒が３〜１５％の状態で、横方向に１．１倍延伸しつつ乾燥した。その後、熱処理装置のロール間を搬送することにより、さらに乾燥し、厚さ２０μｍの紫外線吸収剤を含有する紫外線吸収層（透明支持体）１とした。
【００７６】
＜配向層用塗布液１の調製＞
下記の組成物を調製し、孔径３０μｍのポリプロピレン製フィルタでろ過して、配向層用塗布液１として用いた。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
配向層用塗布液１の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・ポリビニルアルコール
（ＰＶＡ２０５、クラレ（株）製）                  ３．２１質量％
・ポリビニルピロリドン
（Ｌｕｖｉｔｅｃ Ｋ３０、ＢＡＳＦ社製）           １．４８質量％
・蒸留水                                          ５２．１０質量％
・メタノール                                      ４３．２１質量％
―――――――――――――――――――――――――――――――――
【００７７】
＜コレステリック液晶反射層用塗布液Ｍｍ１の調製＞
下記に示す組成物を、２５℃に保温された容器中にて、攪拌、溶解させ、コレステリック液晶反射層用塗布液Ｍｍ１を調製した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
コレステリック液晶反射層用塗布液Ｍｍ１
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・メトキシエチルアクリレート                      １４５．０質量部
・下記の棒状液晶化合物の混合物                    １００．０質量部
・ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９（ＢＡＳＦ社製）           １０．０質量部
・下記構造のキラル剤Ａ                              ５．７８質量部
・下記構造の界面活性剤                              ０．０８質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
【００７８】
・棒状液晶化合物の混合物：数値は質量％を表し、Ｒは酸素原子で結合する基を表す。
【化２０】
2018045175.tif 000022
【００７９】
・キラル剤Ａ
【化２１】
2018045175.tif 000023
【００８０】
・界面活性剤
【化２２】
2018045175.tif 000024
【００８１】
コレステリック液晶反射層用塗布液Ｍｍ１は、中心波長５５０ｎｍの光を反射する反射層を形成する材料である。また、コレステリック液晶反射層用塗布液Ｍｍ１は、右円偏光を反射する反射層を形成する材料である。
すなわち、コレステリック液晶反射層用塗布液Ｍｍ１は、右偏光緑色を反射するための材料である。
【００８２】
＜コレステリック液晶反射層用塗布液Ｃｍ１の調製＞
キラル剤Ａの添加量を４．６６質量部とする以外はコレステリック液晶反射層用塗布液Ｍｍ１と同様にして、コレステリック液晶反射層用塗布液Ｃｍ１を調製した。
コレステリック液晶反射層用塗布液Ｃｍ１は、中心波長６５０ｎｍの右円偏光を反射する右偏光赤色反射するための材料である。
【００８３】
＜コレステリック液晶反射層用塗布液Ｙｍ１の調製＞
キラル剤Ａの添加量を７．６１質量部とする以外はコレステリック液晶反射層用塗布液Ｍｍ１と同様にして、コレステリック液晶反射層用塗布液Ｂｍ１を調製した。
コレステリック液晶反射層用塗布液Ｙｍ１は、中心波長４５０ｎｍの右円偏光を反射する右偏光青色反射するための材料である。
【００８４】
＜コレステリック液晶反射層Ｙｒ１の作製＞
厚さ２０μｍの紫外線吸収剤を含有する透明支持体１の上に、ワイヤーバーを用いて配向層用塗布液１を塗布し、乾燥して、配向層１を形成した。
次いで、上記で調製したコレステリック液晶反射層用塗布液Ｙｍ１を、上記で作製した紫外線吸収剤を含有する透明支持体１の配向層１上に、ワイヤーバーを用いて塗布した。９５℃、３０秒間乾燥した後に、紫外線照射装置により、室温で５００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射して硬化させてコレステリック液晶反射層Ｙｒ１を得た。
反射ピーク波長Ｃは、４５０ｎｍであり、４５０ｎｍにおける反射率は４５％であった。
【００８５】
＜コレステリック液晶反射層Ｍｒ１の作製＞
コレステリック液晶反射層用塗布液Ｙｍ１をコレステリック液晶反射層用塗布液Ｍｍ１に変更した以外は、コレステリック液晶反射層Ｙｒ１と同様にして、コレステリック液晶反射層Ｍｒ１を作製した。
反射ピーク波長Ｃは、５５０ｎｍであり、５５０ｎｍにおける反射率は４５％であった。
【００８６】
＜コレステリック液晶反射層Ｃｒ１の作製＞
コレステリック液晶反射層用塗布液Ｙｍ１をコレステリック液晶反射層用塗布液Ｃｍ１に変更した以外は、コレステリック液晶反射層Ｙｒ１と同様にして、コレステリック液晶反射層Ｃｒ１を作製した。
反射ピーク波長Ｃは、６５０ｎｍであり、６５０ｎｍにおける反射率は４５％であった。
【００８７】
［実施例２］
＜二色性色素層用の透明支持体２の作製＞
〔セルロースアシレート溶液Ｃ０１の調製〕
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、撹拌して、各成分を溶解し、セルロースアシレート溶液を調製した。各セルロースアシレート溶液の固形分濃度は２２質量％となるように溶媒（メチレンクロライドおよびメタノール）の量は適宜調整した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・セルロースアセテート（置換度２．４３）          １００．０質量部
・下記の化合物Ａ                                    １９．０質量部
・下記の化合物Ｂ                                      ５．０質量部
・メチレンクロライド                              ３６５．５質量部
・メタノール                                        ５４．６質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
【００８８】
〔セルロースアシレート溶液Ｃ０２の調製〕
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、撹拌して、各成分を溶解し、セルロースアシレート溶液を調製した。各セルロースアシレート溶液の固形分濃度は２２質量％となるように溶媒（メチレンクロライドおよびメタノール）の量は適宜調整した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・セルロースアセテート（置換度２．８１）          １００．０質量部
・下記の化合物Ａ                                    １９．０質量部
・メチレンクロライド                              ３６５．５質量部
・メタノール                                        ５４．６質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
【００８９】
セルロースアシレート溶液Ｃ０１を用いて６２μｍの膜厚のコア層になるように、セルロースアシレート溶液Ｃ０２を２μｍの膜厚のスキンＡ層になるように、それぞれバンド延伸機を用いて３層共流延した。得られた厚さは、６６μｍであった。引き続き、得られたウェブ（フィルム）をバンドから剥離し、クリップに挟み、テンターを用いて横延伸した。延伸温度１９３℃及び延伸倍率７３％に設定した。その後、フィルムからクリップを外して１３０℃で２０分間乾燥させ、フィルムを得た。得られたフィルムの厚さは３８μｍであった。
作製した二色性色素層用の透明支持体２の波長５５０ｎｍにおける面内レターデーションＲｅは１０２ｎｍ、厚さ方向のレターデーションＲｔｈは１０８ｎｍであった。
【００９０】
・化合物Ａ：
化合物Ａは、テレフタル酸／コハク酸／エチレングリコール／プロピレングリコール共重合体（共重合比［モル％］＝２７．５／２２．５／２５／２５）を表す。
化合物Ａは、非リン酸エステル系の化合物であり、かつ、レターデーション発現剤でもある。化合物Ａの末端はアセチル基で封止されている。
【００９１】
・化合物Ｂ：
【化２３】
2018045175.tif 000025
【００９２】
＜配向層２の作製＞
下記のアクリル系化合物二種（ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥＴＡ）／グリセリンモノメタクリレート（ＧＬＭ）＝１００／５０（質量比））１００質量部、光重合開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ １２７、ＢＡＳＦ社製）４質量部、および、溶媒（酢酸メチル：メチルイソブチルケトン＝３５：６５（質量比））を混合し、固形分濃度３０％となるように配向膜形成用組成物を調製した。
次いで、調製した配向膜形成用組成物を、透明支持体２上に、ワイヤーバーコーター＃１．６で塗布量が８．４ｍｌ／ｍ2となるように塗布し、４０℃で０．５分乾燥後、１２０Ｗ／ｃｍ高圧水銀灯を用いて、３０℃、３０秒間５４ｍＪの紫外線（ＵＶ）照射を行い架橋し、配向層２を形成した。
【００９３】
＜二色性色素層Ｍｄ２の作製＞
配向層２上に、下記に記載した二色性色素層用塗布液Ｍｍ２を＃３．２のワイヤーバーで６ｍｌ／ｍ2となるように塗布した。これを金属の枠に貼り付けて、１００℃の恒温槽中で２分間加熱し、棒状液晶性化合物と二色性色素化合物を配向させた（ホメオトロピック配向）。
次に、５０℃に冷却した後に、窒素パージ下酸素濃度約０．１％で１６０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、４０℃（固定化時のＵＶ温度）で、照度１９０ｍＷ／ｃｍ2、照射量３１０ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射して塗布層を硬化させた。その後、７０℃で乾燥させた。
二色性色素層Ｍｄ２のＲｅ（５５０）およびＲｔｈ（５５０）を測定したところ、Ｒｅ（５５０）は０．１ｎｍ、Ｒｔｈ（５５０）は−２００ｎｍであり、二色性色素層Ｍｄ２の棒状液晶性化合物と二色性色素化合物は垂直配向していた。
また、正面の吸光度（absorbance：Ａｂｓ）〔以下、「Ａｂｓ（０）」と略す。〕と斜め４５度方向の吸光度〔以下、「Ａｂｓ（４５）」と略す。〕からの吸収スペクトルを測定したところ、吸収ピーク波長Ａはいずれも５４５ｎｍであり、Ａｂｓ（０）は０．２、Ａｂｓ（４５）は１．０であった。
すなわち、二色性色素層Ｍｄ２は、正面はほぼ無色で、斜めから見たときに赤紫色の二色性色素層である。
【００９４】
〔二色性色素層Ｍｄ２用塗布液Ｍｍ２の組成〕
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・液晶性化合物（液晶性化合物Ｂ０１：液晶性化合物Ｂ０２
＝９０：１０（質量比）で含む混合物）            １００．０質量部
・二色性色素（Ｍ２）                                  ３．０質量部
・垂直配向剤（Ｓ０１）                                １．０質量部
・密着改良剤                                        ０．２５質量部
・レベリング剤                                        ０．８質量部
・重合開始剤                                          ３．０質量部
・増感剤                                              １．０質量部
・アクリル系結合剤                                    ８．０質量部
・クロロホルム                        固形分濃度３３質量％となる量
―――――――――――――――――――――――――――――――――
【００９５】
【化２４】
2018045175.tif 000026
【化２５】
2018045175.tif 000027
【００９６】
【化２６】
2018045175.tif 000028
【００９７】
【化２７】
2018045175.tif 000029
【００９８】
・密着改良剤：
【化２８】
2018045175.tif 000030
【００９９】
・レベリング剤：下記式中、ａ：ｂ＝９０：１０である。
【化２９】
2018045175.tif 000031
【０１００】
・重合開始剤：下記式中、Ｍｅはメチル基を表す。
【化３０】
2018045175.tif 000032
【０１０１】
・増感剤：
【化３１】
2018045175.tif 000033
【０１０２】
・アクリル結合剤：
【化３２】
2018045175.tif 000034
【０１０３】
＜二色性色素層Ｙｄ２の作製＞
二色性色素層用塗布液Ｍｍ２の二色性色素Ｍ２を下記式の二色性色素Ｙ２に変更した以外は、二色性色素層Ｍｄ２と同様にして、二色性色素層Ｙｄ２を作製した。Ｒｅ（５５０）は０．１ｎｍ、Ｒｔｈ（５５０）は−２００ｎｍであった。また、正面（Ａｂｓ（０））と斜め４５度方向（Ａｂｓ（４５））からの吸収スペクトルを測定したところ、吸収ピーク波長Ａはいずれも４２０ｎｍであり、Ａｂｓ（０）は０．１５、Ａｂｓ（４５）は０．８であった。
すなわち、二色性色素層Ｙｄ２は、正面はほぼ無色で、斜めから見たときに橙色の二色性色素層である。
【０１０４】
【化３３】
2018045175.tif 000035
【０１０５】
＜二色性色素層Ｃｄ２の作製＞
二色性色素層用塗布液Ｍｍ２の二色性色素Ｍ２を下記式の二色性色素Ｃ２に変更した以外は、二色性色素層Ｍｄ２と同様にして、二色性色素層Ｃｄ２を作製した。Ｒｅ（５５０）は０．１ｎｍ、Ｒｔｈ（５５０）は−２００ｎｍであった。また、正面（Ａｂｓ（０））と斜め４５度方向（Ａｂｓ（４５））からの吸収スペクトルを測定したところ、吸収ピーク波長Ａはいずれも６２０ｎｍであり、Ａｂｓ（０）は０．２、Ａｂｓ（４５）は１．０であった。
すなわち、二色性色素層Ｃｄ２は、正面はほぼ無色で、斜めから見たときに青色の二色性色素層である。
【０１０６】
【化３４】
2018045175.tif 000036
【０１０７】
＜二色性色素層Ｂｄ２の作製＞
二色性色素層用塗布液Ｍｍ２の二色性色素Ｍ２をＭ２、Ｙ２、及びＣ２の混合物に変更した以外は、二色性色素層Ｍｄ２と同様にして、二色性色素層Ｂｄ２を作製した。Ｒｅ（５５０）は０．１ｎｍ、Ｒｔｈ（５５０）は−２００ｎｍであった。また、正面（Ａｂｓ（０））と斜め４５度方向（Ａｂｓ（４５））からの吸収スペクトルを測定したところ、吸収ピーク波長Ａはいずれも５８０ｎｍであったが可視領域全体に吸収があり、Ａｂｓ（０）は０．２５、Ａｂｓ（４５）は１．５であった。
すなわち、二色性色素層Ｂｄ２は、正面はほぼ無色で、斜めから見たときに黒色の二色性色素層である。
【０１０８】
［実施例３］
＜二色性色素層Ｍｄ２と青色光吸収層が積層された積層体３の作製＞
実施例２で作製した二色性色素層Ｍｄ２と、吸収層（吸収ピーク波長Ｂ：６５０ｎｍ、半値幅：１４０ｎｍ、Ａｂｓ（０）：１．８、Ａｂｓ（４５）：１．８）〔以下、「青色層」ともいう。〕を粘着剤で貼り合せて積層体３を作製したのち、１０ｃｍ角に裁断し、正面及び斜め４５度方向の色味を目視で観察した。結果を表２に示す。
【０１０９】
［実施例４］
＜二色性色素層Ｃｄ２と赤色光吸収層が積層された積層体４の作製＞
二色性色素層Ｍｄ２を二色性色素層Ｃｄ２に変更し、青色層を吸収層（吸収ピーク波長Ｂ：５５０ｎｍ、半値幅：１４０ｎｍ、Ａｂｓ（０）：１．８、Ａｂｓ（４５）：１．８）〔以下、「赤色層」ともいう。〕に変更した以外は実施例３と同様の操作にて積層体４を作製し、正面及び斜め４５度方向の色味を目視で観察した。結果を表２に示す。
【０１１０】
［実施例５］
＜二色性色素層Ｃｄ２と橙色光吸収層が積層された積層体５の作製＞
実施例４の赤色層を吸収層（吸収ピーク波長Ｂ：４５０ｎｍ、半値幅：１００ｎｍ、Ａｂｓ（０）：１．８、Ａｂｓ（４５）：１．８）〔以下、「橙色層」ともいう。〕に変更した以外は実施例３と同様の操作にて積層体５を作製し、正面及び斜め４５度方向の色味を目視で観察した。結果を表２に示す。
【０１１１】
［実施例６］
＜二色性色素層Ｂｄ２とコレステリック液晶反射層Ｃｒ１が積層された積層体６の作製＞
実施例２で作製した二色性色素層Ｂｄ２と実施例１で作製したコレステリック液晶反射層Ｃｒ１を粘着剤で貼り合せて積層体６を作製したのち、１０ｃｍ角に裁断し、正面及び斜め４５度方向の色味を目視で観察した。結果を表２に示す。
【０１１２】
［実施例７］
＜二色性色素層Ｂｄ２とコレステリック液晶反射層Ｍｒ１が積層された積層体７の作製＞
実施例６のコレステリック液晶反射層Ｃｒ１を、実施例１で作製したコレステリック液晶反射層Ｍｒ１に変更した以外は実施例６と同様の操作にて積層体７を作製し、正面及び斜め４５度方向の色味を目視で観察した。結果を表２に示す。
【０１１３】
［実施例８］
＜二色性色素層Ｂｄ２とコレステリック液晶反射層Ｙｒ１が積層された積層体８の作製＞
実施例６のコレステリック液晶反射層Ｃｒ１を、実施例１で作製したコレステリック液晶反射層Ｙｒ１に変更した以外は実施例６と同様の操作にて積層体８を作製し、正面及び斜め４５度方向の色味を目視で観察した。結果を表２に示す。
【０１１４】
［比較例１］
＜二色性色素層が配向していない等方層Ｍｉ３と青色光吸収層が積層された積層体９の作製＞
＜等方層Ｍｉ３の作製＞
〔等方層Ｍｉ３用塗布液Ｍｍ３の組成〕
下記に示す組成物を、２５℃に保温された容器中にて、攪拌、溶解させ、等方層用塗布液Ｍｍ３を調製した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
等方層用塗布液Ｍｍ３（質量部）
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・実施例２のアクリル結合剤                        １００．０質量部
・二色性色素（実施例２の二色性色素Ｍ２）              ３．０質量部
・レベリング剤                                        ０．８質量部
・重合開始剤                                          ３．０質量部
・増感剤                                              １．０質量部
・クロロホルム                        固形分濃度３３質量％となる量
―――――――――――――――――――――――――――――――――
【０１１５】
実施例１で作製した透明支持体１の上に、ワイヤーバーを用いて実施例１の配向層用塗布液１を塗布し、乾燥して、配向層１を形成した。
次いで、上記で調製した等方層用塗布液Ｍｍ３を、上記で作製した紫外線吸収剤を含有する透明支持体１の配向層１上に、ワイヤーバーを用いて塗布した。９５℃、３０秒間乾燥した後に、紫外線照射装置により、室温で５００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射して硬化させて等方層Ｍｉ３を得た。正面（Ａｂｓ（０））と斜め４５度方向（Ａｂｓ（４５））からの吸収スペクトルを測定したところ、吸収ピーク波長はいずれも５４５ｎｍであり、Ａｂｓ（０）は０．６、Ａｂｓ（４５）は０．６で等方的であった。
すなわち、等方層Ｍｉ３は、正面も、斜めから見たときも赤紫色の等方的な光吸収層である。
【０１１６】
＜等方層Ｍｉ３と青色光吸収層が積層された積層体９の作製＞
等方層Ｍｉ３と実施例３で使用した青色光吸収層を粘着剤で貼り合せて積層体３を作製したのち、１０ｃｍ角に裁断し、正面及び斜め４５度方向の色味を目視で観察した。結果を表２に示す。
【０１１７】
［比較例２］
＜二色性色素層が配向していない等方層Ｃｉ３と赤色光吸収層が積層された積層体１０の作製＞
＜等方層Ｃｉ３の作製＞
比較例１の二色性色素Ｍ２を、実施例２で使用した二色性色素Ｃ２に変更した以外は比較例１と同様の操作にて等方層Ｃｉ３を得た。正面（Ａｂs(０)）と斜め４５度方向（Ａｂｓ（４５））からの吸収スペクトルを測定したところ、吸収ピーク波長はいずれも６２０ｎｍであり、Ａｂｓ（０）は０．６、Ａｂｓ（４５）は０．６で等方的であった。
すなわち、等方層Ｃｉ３は、正面も、斜めから見たときも黄色の等方的な光吸収層である。
【０１１８】
＜等方層Ｃｉ３と赤色光吸収層が積層された積層体１０の作製＞
等方層Ｃｉ３と実施例４で使用した赤色光吸収層を粘着剤で貼り合せて積層体１０を作製したのち、１０ｃｍ角に裁断し、正面及び斜め４５度方向の色味を目視で観察した。結果を表２に示す。
【０１１９】
［比較例３］
＜二色性色素層が配向していない等方層Ｃｉ３と橙色光吸収層が積層された積層体１１の作製＞
等方層Ｃｉ３と実施例５で使用した橙色光吸収層を粘着剤で貼り合せて積層体１１を作製したのち、１０ｃｍ角に裁断し、正面及び斜め４５度方向の色味を目視で観察した。結果を表２に示す。
【０１２０】
［比較例４］
＜二色性色素層が配向していない等方層Ｂｉ３とコレステリック液晶反射層Ｃｒ１が積層された積層体１２の作製＞
＜等方層Ｂｉ３の作製＞
比較例１の二色性色素Ｍ２を、実施例２で使用した二色性色素Ｍ２、Ｙ２、及びＣ２の混合物に変更した以外は比較例１と同様の操作にて等方層Ｂｉ３を得た。正面（Ａｂs(０)）と斜め４５度方向（Ａｂｓ（４５））からの吸収スペクトルを測定したところ、吸収ピーク波長はいずれも５８０ｎｍであったが可視領域全体に吸収があり、Ａｂｓ（０）は０．８、Ａｂｓ（４５）は０．８で等方的であった。
すなわち、等方層Ｂｉ３は、正面も、斜めから見たときも黒色の等方的な光吸収層である。
【０１２１】
＜等方層Ｂｉ３とコレステリック液晶反射層Ｃｒ１が積層された積層体１２の作製＞
等方層Ｂｉ３と実施例１で作製したコレステリック液晶反射層Ｃｒ１を粘着剤で貼り合せて積層体１２を作製したのち、１０ｃｍ角に裁断し、正面及び斜め４５度方向の色味を目視で観察した。結果を表２に示す。
【０１２２】
［比較例５］
＜二色性色素層が配向していない等方層Ｂｉ３とコレステリック液晶反射層Ｍｒ１が積層された積層体１３の作製＞
等方層Ｂｉ３と実施例１で作製したコレステリック液晶反射層Ｍｒ１を粘着剤で貼り合せて積層体１３を作製したのち、１０ｃｍ角に裁断し、正面及び斜め４５度方向の色味を目視で観察した。結果を表２に示す。
【０１２３】
［比較例６］
＜二色性色素層が配向していない等方層Ｂｉ３とコレステリック液晶反射層Ｙｒ１が積層された積層体１４の作製＞
等方層Ｂｉ３と実施例１で作製したコレステリック液晶反射層Ｙｒ１を粘着剤で貼り合せて積層体１４を作製したのち、１０ｃｍ角に裁断し、正面及び斜め４５度方向の色味を目視で観察した。結果を表２に示す。
【０１２４】
【表２】
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【０１２５】
表２に示す結果から、二色性色素が配向していない等方層を使用した場合、吸収層と積層（比較例１〜３）、および、反射層と積層（比較例４〜６）しても、正面と斜め方向の色相はほぼ同傾向色であり、加飾性に劣ることが分かった。
これに対し、二色性色素が配向した二色性色素層を使用した場合、吸収層または反射層と積層させることにより、正面と斜め方向の色相を変化させることができ、優れた加飾性を有していることが分かった（実施例３〜８）。