(57)【要約】【課題】水系現像液に対する洗浄性が高く、耐刷性に優れたフレキソ印刷用原版を得ることができる感光性樹脂組成物を提供する。【解決手段】少なくとも、親水性共重合体（Ａ）、エラストマー（Ｂ）、重合性不飽和単量体（Ｃ）、及び光重合開始材、を含有し、親水性共重合体（Ａ）は、カップリング材（Ｅ）に由来する構造を有する、フレキソ印刷版用感光性樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、親水性共重合体（Ａ）、エラストマー（Ｂ）、重合性不飽和単量体（Ｃ）、及び光重合開始材、を含有し、
前記親水性共重合体（Ａ）は、カップリング材（Ｅ）に由来する構造を有する、
フレキソ印刷版用感光性樹脂組成物。
【請求項２】
前記カップリング材（Ｅ）は、式（Ｉ）又は式（ＩＩ）で表される化合物である、
請求項１に記載のフレキソ印刷版用感光性樹脂組成物。
Ｘ3-n（ＣＨ3）n−Ｓｉ−（ＣＨ2）m−Ｙ        ・・・・・・・（Ｉ）
（式中、Ｘは加水分解基を示し、Ｙは有機官能基を示し、ｎは０、１又は２を示し、ｍは１〜６を示す。）
Ｙ−（ＣＨ2）m−Ｙ        ・・・・・・・（ＩＩ）
［式中、Ｙは有機官能基を示し、ｍは１〜６を示す。］
【請求項３】
式（Ｉ）における加水分解基Ｘが、メトキシ基（ＣＨ3Ｏ−）、及びエトキシ基（ＣＨ3ＣＨ2Ｏ−）からなる群より選ばれる少なくとも１種を示し、
式（ＩＩ）における有機官能基Ｙが、アミノ基（−ＮＨ2）、ビニル基（−ＣＨ＝ＣＨ2）、アクリルオキシ基（−ＯＯＣＣＨ＝ＣＨ2）、メタクリルオキシ基（−ＯＯＣＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2）、イソシアネート基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）、メルカプト基（−ＳＨ）、硫黄原子（−Ｓ−）、ウレイド基（−ＮＨＣＯＮＨ2）、オキセタタニル基、及びエポキシ基（−Ｃ−（−Ｏ−）−Ｃ−）からなる群より選ばれる少なくとも１種を示す、
請求項２に記載のフレキソ印刷版用感光性樹脂組成物。
【請求項４】
前記親水性共重合体（Ａ）１００質量部に対して、前記エラストマー（Ｂ）を３０質量部以上２５０質量部以下、前記重合性不飽和単量体（Ｃ）を１０質量部以上２００質量部以下、前記光重合開始材（Ｄ）を０．１質量部以上５０質量部以下を含有する、
請求項１〜３のいずれか一項に記載のフレキソ印刷版用感光性樹脂組成物。
【請求項５】
界面活性剤、ポリアルキレングリコール鎖を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー、及び酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上４００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であり、カルボン酸構造を含有する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｆ）を０．１質量部以上１５質量部以下さらに含有する、
請求項１〜４のいずれか一項に記載のフレキソ印刷版用感光性樹脂組成物。
【請求項６】
前記親水性共重合体（Ａ）１００質量部に対して、可塑剤成分（Ｇ）を１．０質量部以上２５０質量部以下さらに含有する、
請求項１〜５のいずれか一項に記載のフレキソ印刷版用感光性樹脂組成物。
【請求項７】
前記親水性共重合体（Ａ）は、不飽和二重結合を含む反応性乳化剤に由来する単位を含む、内部架橋した重合体粒子である、
請求項１〜６のいずれか一項に記載のフレキソ印刷版用感光性樹脂組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載のフレキソ印刷版用感光性樹脂組成物の製造方法であって、
親水性共重合体（Ａ）を含有する水分散液に、重合可能な結合基を含有するカップリング材（Ｅ）、界面活性剤、ポリアルキレングリコール鎖を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体、酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上４００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であり、カルボン酸を含有する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｆ）、並びに／又は可塑剤成分（Ｇ）を添加する工程、
前記親水性共重合体（Ａ）を含有する水分散液から水を除去し、親水性共重合体（Ａ）を含む混合物を得る工程、及び
前記親水性共重合体（Ａ）を含む混合物に、エラストマー（Ｂ）、重合性不飽和単量体（Ｃ）、及び光重合開始材（Ｄ）を添加する工程
を含む、製造方法。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれか一項に記載のフレキソ印刷版用感光性樹脂組成物を含む感光層を有する、
フレキソ印刷原版。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フレキソ印刷版用感光性樹脂組成物及びその製造方法、並びにフレキソ印刷原版に関する。
【背景技術】
【０００２】
フレキソ印刷は、凸版印刷の一種であり、印刷版にゴムや合成樹脂等の柔らかい材質を用いていることから、種々の被刷体に適用可能であるという利点を有している。
【０００３】
フレキソ印刷に用いる印刷版は、旧来よりネガフィルムを使用して製版する方法と、コンピューター上で処理された情報を印刷版状に直接描画してレリーフを作製するコンピューター製版技術（以下、ＣＴＰ技術）とにより作製され、近年ではＣＴＰ技術で作製されることが主流になりつつある。
【０００４】
フレキソ印刷版の原版は、ネガフィルムを使用する場合とＣＴＰ技術を使用する場合とで版構成が異なる。ネガフィルムを使用する場合とＣＴＰ技術を使用する場合との両方とも、ＰＥＴ樹脂等の基板上に感光性樹脂組成物よりなる感光層を備えている点では共通しているが、ネガフィルムを使用する場合とＣＴＰ技術を使用する場合で、感光層の上に構成しているものが異なっている。まずネガフィルムを用いる場合は、感光層の粘着性からネガフィルムを保護するための透明画像担体層があり、使用する前に透明画像担体層上にネガフィルムを密着させ、ネガフィルムの上から感光層に紫外線照射し、未硬化部分を除去することでレリーフ像を形成する。一方、ＣＴＰ技術を用いる場合は、感光層の上に赤外線アブレーション層を積層し、この赤外線アブレーション層に直接レーザー等で描画後、感光層に紫外線を照射し、未硬化部分を除去することでレリーフ像を形成する。
最近では、この未硬化部分の除去を、水を主成分とする現像液によって行う（水現像する）ことによりレリーフ像を形成することがある。
【０００５】
ところで、一般に、水系現像可能なフレキソ印刷用感光性樹脂印刷原版においては、寸法精度を維持する為の支持体の上に、親水性共重合体、エラストマー等の疎水性樹脂、重合性不飽和単量体、光重合開始剤等を混合した感光性樹脂組成物からなる感光層が形成されている。
【０００６】
このような感光層に用いる感光性樹脂組成物は、必要とする画像を忠実に得るために、該組成物中の各成分が細かく均一に分散していることが好ましく、また、製版時間の短縮のためには現像速度が速いことが好ましい。さらに、製版後は水性インキの使用に耐え、付着したインキを水で洗い落とす必要があることから、硬化後の水膨潤率が低いことが好ましく、また、当然耐刷性は高い方が良い。
【０００７】
水現像可能な感光性樹脂組成物としては、例えば特許文献１に、スルホン酸系界面活性剤が含有し、ゴムが、サイズが１０μｍ以下の分散相を形成している感光性樹脂組成物が開示されている。
【０００８】
また、特許文献２には、水分散ラテックスと、光重合性モノマーと、ミラブルゴムと、マレイン酸ハーフエステル、光重合開始剤とを含有する感光性樹脂組成物が開示されている。さらに、特許文献３には、水分散ラテックスと、分子量１０００以下の分子量を有する光重合性モノマーと、ゴムと、光重合開始剤とを含有する感光性樹脂組成物が開示されている。またさらに、特許文献４には、水分散ラテックスと、光重合性モノマーと、ゴムと、光重合開始剤とを含有する感光性樹脂組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特許第５３２５８２３号公報
【特許文献２】特開２０１４−１９７０７８公報
【特許文献３】特許第５４０１８４０号公報
【特許文献４】特許第５２２８５７２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかしながら、特許文献１及び２に記載の水系現像可能な感光性樹脂組成物は、これを用いた印刷版の耐水性が低かったり、インキ付着後の耐刷性が低下したりする問題を抱えている。
【００１１】
一方、特許文献３及び４に記載の水系現像可能な感光性樹脂組成物は、印刷版の耐水性や耐刷性は高いものの、水系現像液に対する現像性が低いという問題を抱えている。
【００１２】
このように、フレキソ印刷用の印刷原版に用いる従来の感光性樹脂組成物には、水系現像液に対する良好な現像性と、印刷版とした後の耐水性や耐刷性とが求められているにも関わらず、これらが相反する面もあり、その両立が困難である。
【００１３】
そこで、本発明は、水系現像液に対する洗浄性が高く、耐刷性に優れたフレキソ印刷用原版を得ることができる感光性樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者は、このような課題について鋭意検討した結果、少なくとも（Ａ）親水性共重合体、（Ｂ）エラストマー、（Ｃ）光重合性不飽和単量体、及び（Ｄ）光重合開始材を含有し、親水性共重合体（Ａ）がカップリング材（Ｅ）に由来する構造を有する、フレキソ印刷版用感光性樹脂組成物を用いることにより、水系現像液に対する高い洗浄性と、印刷版の優れた耐刷性との両方を同時に達成できることを見出し、本発明を完成した。
【００１５】
すなわち、本発明は以下の通りのものである。
［１］
少なくとも、親水性共重合体（Ａ）、エラストマー（Ｂ）、重合性不飽和単量体（Ｃ）、及び光重合開始材、を含有し、
前記親水性共重合体（Ａ）は、カップリング材（Ｅ）に由来する構造を有する、
フレキソ印刷版用感光性樹脂組成物。
［２］
前記カップリング材（Ｅ）は、式（Ｉ）又は式（ＩＩ）で表される化合物である、
［１］に記載のフレキソ印刷版用感光性樹脂組成物。
Ｘ3-n（ＣＨ3）n−Ｓｉ−（ＣＨ2）m−Ｙ        ・・・・・・・（Ｉ）
（式中、Ｘは加水分解基を示し、Ｙは有機官能基を示し、ｎは０、１又は２を示し、ｍは１〜６を示す。）
Ｙ−（ＣＨ2）m−Ｙ        ・・・・・・・（ＩＩ）
［式中、Ｙは有機官能基を示し、ｍは１〜６を示す。］
［３］
式（Ｉ）における加水分解基Ｘが、メトキシ基（ＣＨ3Ｏ−）、及びエトキシ基（ＣＨ3ＣＨ2Ｏ−）からなる群より選ばれる少なくとも１種を示し、
式（ＩＩ）における有機官能基Ｙが、アミノ基（−ＮＨ2）、ビニル基（−ＣＨ＝ＣＨ2）、アクリルオキシ基（−ＯＯＣＣＨ＝ＣＨ2）、メタクリルオキシ基（−ＯＯＣＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2）、イソシアネート基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）、メルカプト基（−ＳＨ）、硫黄原子（−Ｓ−）、ウレイド基（−ＮＨＣＯＮＨ2）、オキセタタニル基、及びエポキシ基（−Ｃ−（−Ｏ−）−Ｃ−）からなる群より選ばれる少なくとも１種を示す、
［２］に記載のフレキソ印刷版用感光性樹脂組成物。
［４］
前記親水性共重合体（Ａ）１００質量部に対して、前記エラストマー（Ｂ）を３０質量部以上２５０質量部以下、前記重合性不飽和単量体（Ｃ）を１０質量部以上２００質量部以下、前記光重合開始材（Ｄ）を０．１質量部以上５０質量部以下を含有する、
［１］〜［３］のいずれかに記載のフレキソ印刷版用感光性樹脂組成物。
［５］
界面活性剤、ポリアルキレングリコール鎖を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー、及び酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上４００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であり、カルボン酸構造を含有する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｆ）を０．１質量部以上１５質量部以下さらに含有する、
［１］〜［４］のいずれかに記載のフレキソ印刷版用感光性樹脂組成物。
［６］
前記親水性共重合体（Ａ）１００質量部に対して、可塑剤成分（Ｇ）を１．０質量部以上２５０質量部以下さらに含有する、
［１］〜［５］のいずれかに記載のフレキソ印刷版用感光性樹脂組成物。
［７］
前記親水性共重合体（Ａ）は、不飽和二重結合を含む反応性乳化剤に由来する単位を含む、内部架橋した重合体粒子である、
［１］〜［６］のいずれかに記載のフレキソ印刷版用感光性樹脂組成物。
［８］
［１］〜［７］のいずれかに記載のフレキソ印刷版用感光性樹脂組成物の製造方法であって、
親水性共重合体（Ａ）を含有する水分散液に、重合可能な結合基を含有するカップリング材（Ｅ）、界面活性剤、ポリアルキレングリコール鎖を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体、酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上４００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であり、カルボン酸を含有する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｆ）、並びに／又は可塑剤成分（Ｇ）を添加する工程、
前記親水性共重合体（Ａ）を含有する水分散液から水を除去し、親水性共重合体（Ａ）を含む混合物を得る工程、及び
前記親水性共重合体（Ａ）を含む混合物に、エラストマー（Ｂ）、重合性不飽和単量体（Ｃ）、及び光重合開始材（Ｄ）を添加する工程
を含む、製造方法。
［９］
［１］〜［８］のいずれかに記載のフレキソ印刷版用感光性樹脂組成物を含む感光層を有する、
フレキソ印刷原版。
【発明の効果】
【００１６】
本発明に係る感光性樹脂組成物によれば、水系現像液に対する洗浄性が高く、耐刷性に優れたフレキソ印刷用原版を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下に本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。
【００１８】
［フレキソ印刷版用感光性樹脂組成物］
本実施形態のフレキソ印刷版用感光性樹脂組成物は、少なくとも（Ａ）親水性共重合体、（Ｂ）エラストマー、（Ｃ）光重合性不飽和単量体、及び（Ｄ）光重合開始材を含有する。また、親水性共重合体（Ａ）は、カップリング材（Ｅ）に由来する構造を有する。
【００１９】
本実施形態において、フレキソ印刷版用感光性樹脂組成物は、水系現像液によるフレキソ印刷版の感光性樹脂組成物層に好適に用いることができる。この要因は、親水性共重合体（Ａ）がカップリング材に由来する構造を有することにより、フレキソ印刷版としたときに感光性樹脂組成物層がいわゆる海島構造を形成し、親水性共重合体（Ａ）が形成する島構造中の凝集破壊を抑制することに起因することが推察される。
【００２０】
（親水性共重合体（Ａ））
本実施形態において、親水性共重合体（Ａ）とは、親水性の不飽和単量体に由来する単位を含む内部架橋した重合体粒子を意味する。親水性の不飽和単量体に由来する単位は、単量体単位の総量（１００質量％）に対して、例えば、好ましくは０．１質量％以上２０質量％以下であり、より好ましくは０．５〜１５質量％であり、さらに好ましくは１質量％以上１０質量％以下である。このような重合体粒子としては、例えば、親水性の不飽和単量体、及び、必要に応じてこれと共重合できるその他の単量体を用いて乳化重合して得られた重合体粒子を分散質として水中に分散した水分散ラテックスから水を取り除いて得られるものが挙げられる。
【００２１】
親水性の不飽和単量体としては、少なくとも一つの親水性基及び不飽和二重結合を含む単量体が好ましく、例えば、カルボン酸、スルホン酸、リン酸等又はそれらの塩や酸無水物等を含む不飽和二重結合を含む単量体、水酸基及び不飽和二重結合を含む単量体、アクリルアミド及び不飽和二重結合を含む単量体、反応性の不飽和二重結合を含む界面活性材（単量体）等が挙げられる。これらの化合物は１種類のみ用いてもよいし、２種類以上の複数が同時に用いられていても構わない。
【００２２】
このような水分散ラテックスとしては、特に限定されないが、例えば、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ラテックス、ポリクロロプレンラテックス、ポリイソプレンラテックス、ポリウレタンラテックス、（メタ）アクリレート−ブタジエンラテックス、ビニルピリジン重合体ラテックス、ブチル重合体ラテックス、チオコール重合体ラテックス、アクリレート重合体ラテックス等の水分散ラテックス重合体等が挙げられ、また、これらの水分散ラテックスに（メタ）アクリレートや、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ビニル安息香酸、桂皮酸等のカルボン酸や、スチレンスルホン酸等のスルホン酸等の一塩基酸や、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、ムコン酸等の二塩基酸等の酸性官能基含有不飽和単量体が１種類以上共重合したものも好ましい。
【００２３】
なお、上記水分散ラテックスには、親水性の不飽和単量体、及び、必要に応じてこれと共重合できるその他の単量体を用いて乳化重合して得られた重合体粒子に加えてさらに、分散質として他の重合体粒子を含んでいてもよい。このような他の重合体としては、例えば、ポリブタジエン、天然ゴム、スチレン−ブタジエン共重合体が挙げられる。
【００２４】
これらのうち、耐刷性の観点から分子鎖中にブタジエン骨格又はイソプレン骨格を含有している水分散ラテックスが好ましい。具体的には、ポリブタジエンラテックス、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ラテックス、又は／及びこれらの水分散ラテックスに（メタ）アクリル酸エステルや、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸等が共重合したものが好ましい。更に好ましくは、スチレン−ブタジエン共重合体に、（メタ）アクリル酸エステルや、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸等の酸性官能基含有不飽和単量体が１種類以上共重合した共重合体の水分散ラテックスである。
【００２５】
酸性官能基含有不飽和単量体の使用量は、親水性共重合体（Ａ）の合成に用いられる不飽和単量体全量（１００質量％）のうち１質量％以上３０質量％以下であることが好ましい。使用量が１質量％以上であることにより、水系現像をし易くなる傾向にあり、一方、使用量が３０質量％以下であることにより、感光性樹脂組成物の吸湿量が増加したり、インキの膨潤量が増加したりして、感光性樹脂組成物の混合時の加工性が悪化したりするのを抑制することができる傾向にある。
【００２６】
親水性共重合体（Ａ）の合成に用いることのできる酸性官能基含有不飽和単量体以外の不飽和単量体としては、特に限定されないが、例えば、共役ジエン、芳香族ビニル化合物、（メタ）アクリル酸エステル、水酸基を有するエチレン系モノカルボン酸アルキルエステル単量体、不飽和二塩基酸アルキルエステル、無水マレイン酸、シアン化ビニル化合物、（メタ）アクリルアミド及びその誘導体、ビニルエステル類、ビニルエーテル類、ハロゲン化ビニル類、アミノ基を有する塩基性単量体、ビニルピリジン、オレフィン、ケイ素含有α，β−エチレン性不飽和単量体、アリル化合物等が挙げられる。
【００２７】
共役ジエンとしては、特に限定されないが、例えば、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル１，３−ブタジエン、２−エチル−１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、クロロプレン、２−クロル−１，３−ブタジエン、シクロペンタジエン等が挙げられる。
【００２８】
芳香族ビニル化合物としては、特に限定されないが、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、エチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、ブロモスチレン、ビニルベンジルクロリド、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、クロロスチレン、アルキルスチレン、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン等が挙げられる。
【００２９】
（メタ）アクリル酸エステルとしては、特に限定されないが、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−アミル（メタ）アクリレート、イソアミルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−エチル−ヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ビス（４−アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、メトキシポリエチリングリコール（メタ）アクリレート、β−（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロジェンフタレート、β−（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロジェンサクシネート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジ（メタ）アクリロキシプロパン、２，２−ビス［４−（（メタ）アクリロキシエトキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（（メタ）アクリロキシ・ジエトキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（（メタ）アクリロキシ・ポリエトキシ）フェニル］プロパン、イソボルニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３０】
水酸基を有するエチレン系モノカルボン酸アルキルエステル単量体としては、特に限定されないが、例えば、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸１−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸１−ヒドロキシプロピル、ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３１】
不飽和二塩基酸アルキルエステルとしては、特に限定されないが、例えば、クロトン酸アルキルエステル、イタコン酸アルキルエステル、フマル酸アルキルエステル、マレイン酸アルキルエステル等が挙げられる。
【００３２】
シアン化ビニル化合物としては、特に限定されないが、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。
【００３３】
（メタ）アクリルアミド及びその誘導体としては、特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アルコキシ（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
【００３４】
ビニルエステル類としては、特に限定されないが、例えば、酢酸ビニル、ビニルブチレート、ビニルステアレート、ビニルラウレート、ビニルミリステート、ビニルプロピオネート、バーサティク酸ビニル等が挙げられる。
【００３５】
ビニルエーテル類としては、特に限定されないが、例えば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、アミルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル等が挙げられる。
【００３６】
ハロゲン化ビニル類としては、特に限定されないが、例えば、塩化ビニル、臭化ビニル、フッ化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン等が挙げられる。
【００３７】
アミノ基を有する塩基性単量体としては、特に限定されないが、例えば、アミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３８】
オレフィンとしては、特に限定されないが、例えば、エチレン等が挙げられる。
【００３９】
ケイ素含有α，β−エチレン性不飽和単量体としては、特に限定されないが、例えば、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリエトキシシラン等が挙げられる。
【００４０】
アリル化合物としては、特に限定されないが、例えば、アリルエステル、ジアリルフタレート等が挙げられる。
【００４１】
その他の酸性官能基含有不飽和単量体以外の不飽和単量体としては、特に限定されないが、例えば、トリアリルイソシアヌレート等の３個以上の二重結合を有する単量体が挙げられる。
【００４２】
これらの単量体は単独で用いてもよいし、二種以上を混合して用いてもよい。共役ジエンとその他の単量体との質量比は５／９５から９５／５の間にあることが好ましく、より好ましくは５０／５０から９０／１０の間にあることである。質量比がこの範囲にあることにより、フレキソ印刷版用感光樹脂組成物のゴム弾性の悪化を抑制することができる傾向にある。
【００４３】
親水性共重合体（Ａ）は、乳化重合で合成されたものであることが好ましく、この場合、重合時に使用される乳化剤（界面活性剤）として、反応性乳化剤を用いることが好ましい。反応性乳化剤を用いることにより、親水性共重合体（Ａ）は反応性乳化剤に由来する単位を含むことができる。
【００４４】
反応性乳化剤としては、分子構造中にラジカル重合性の不飽和二重結合、親水性官能基及び疎水性基を含み、一般の乳化剤と同様に、乳化、分散、及び湿潤機能を持つものが好ましい。このような反応性乳化剤を用いることにより、親水性共重合体（Ａ）は、不飽和二重結合を含む反応性乳化剤に由来する単位を含む、内部架橋した重合体粒子であるように得られる。また、親水性共重合体（Ａ）を乳化重合するときに、反応性乳化剤を除いた不飽和単量体１００質量部に対して、単独で０．１質量部以上用いた場合に、平均粒径が５〜５００ｎｍの重合物が合成できるような乳化（界面活性）剤が好ましい。また、反応性乳化剤が不飽和二重結合を含むことにより、親水性共重合体（Ａ）が内部架橋した重合体粒子であることがより好ましい。
【００４５】
分子構造中のラジカル重合性の二重結合の構造例としては、特に限定されないが、例えば、ビニル基、アクリロイル基、メタアクリロイル基等が挙げられる。分子構造中の親水性官能基の例としては、特に限定されないが、例えば、硫酸基、硝酸基、燐酸基、ホウ酸基、カルボキシル基等のアニオン性基；アミノ基等のカチオン性基；ポリオキシエチレン、ポリオキシメチレン、ポリオキシプロピレン等のポリオキシアルキレン鎖構造等；又は水酸基等が挙げられる。分子構造中の疎水性基としては、アルキル基、フェニル基等が挙げられる。
【００４６】
反応性乳化剤は、その構造に含まれる親水性官能基の構造種類によりアニオン性乳化剤、ノニオン性乳化剤、カチオン性乳化剤、両性乳化剤等を含む。また、分子構造中のラジカル重合性の二重結合、親水性官能基及び疎水性基は、各々、複数の種類含まれていてもよい。
【００４７】
本実施形態において反応性乳化剤として使用できるもののうち一般的に市販されているものを示すと、アニオン界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、アデカリアソープＳＥ（旭電化工業）、アクアロンＨＳやＢＣやＫＨ（第一工業製薬）、ラテムルＳ（花王）、アントックスＭＳ（日本乳化剤）、アデカリアソープＳＤＸやＰＰ（旭電化工業）、ハイテノールＡ（第一工業製薬）、エレミノールＲＳ（三洋化成工業）、スピノマー（東洋曹達工業）等が挙げられ、非イオン界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、アクアロンＲＮやノイゲンＮ（第一工業製薬）、アデカリアソープＮＥ（旭電化工業）等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４８】
本実施形態において、反応性乳化剤の使用量は、原料の仕込み量から計算される親水性共重合体（Ａ）１００質量部に対して、１質量部以上２０質量部以下の範囲であることが好ましい。反応性乳化剤の量が１質量部以上であると、得られる印刷版の画像再現性が向上する傾向があり、２０質量部以下であると、得られる印刷版の耐印刷性が向上する傾向がある。
【００４９】
本実施形態において、親水性共重合体（Ａ）を乳化重合で合成する場合には、必要に応じて、非反応性乳化剤を用いることもできる。
【００５０】
ここで、必要に応じて用いられる非反応性乳化剤としては、特に限定されないが、例えば、脂肪酸せっけん、ロジン酸せっけん、スルホン酸塩、サルフェート、リン酸エステル、ポリリン酸エステル、サリコジン酸アシル等のアニオン界面活性剤；ニトリル化油脂誘導体、油脂誘導体、脂肪酸誘導体、α−オレフィン誘導体等のカチオン界面活性剤；アルコールエトキシレート、アルキルフェノールエトキシレート、プロポキシレート、脂肪族アルカノールアミド、アルキルポリグリコシド、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー等のノニオン界面活性剤が挙げられる。これらは、単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５１】
スルホン酸塩としては、特に限定されないが、例えば、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、スルホン化油脂、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルグリセリルエーテルスルホン酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン酸塩等が挙げられる。
【００５２】
これらの界面活性剤の他の例としては、「界面活性剤ハンドブック（高橋、難波、小池、小林：工学図書、１９７２）」に記載されているもの等があげられる。
【００５３】
非反応性乳化剤の使用量は、原料の仕込み量から計算される親水性共重合体（Ａ）１００質量部に対して、１質量部未満であることが好ましい。１質量部未満の場合であると、得られる印刷版が適切な水膨潤率を示し、インキ付着時の耐摩耗性の低下及び吸湿後の画像再現性の低下を抑制することができる傾向にある。
【００５４】
親水性共重合体（Ａ）の乳化重合方法としては、重合可能な温度に調製された反応系にあらかじめ所定量の水、乳化剤、その他添加剤を仕込み、この系に重合開始剤及び不飽和単量体、乳化剤、調整剤等を回分操作或いは連続操作で反応系内に添加するのが一般的である。また必要に応じて反応系には所定量のシードラテックス、開始剤、不飽和単量体、その他の調整剤をあらかじめ仕込んで置くことも通常よく用いられる方法である。
【００５５】
また不飽和単量体、乳化剤、その他の添加剤、調整剤を反応系へ添加する方法を工夫することによって、合成される親水性共重合体粒子の層構造を段階的に変えることも可能である。この場合、各層の構造を代表する物性としては、親水性、ガラス転移点、分子量、架橋密度等が挙げられる。また、この層構造の段階数は特に制限されない。
【００５６】
本実施形態において、親水性共重合体（Ａ）の重合には、既知の連鎖移動剤を用いることができる。硫黄元素を含む連鎖移動剤としては、特に限定されないが、例えば、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、等のアルカンチオール；メルカプトエタノール、メルカプトプロパノール等のチオアルキルアルコール；チオグリコール酸、チオプロピオン酸等のチオアルキルカルボン酸；チオグリコール酸オクチルエステル、チオプロピオン酸オクチルエステル等のチオカルボン酸アルキルエステル；ジメチルスルフィド、ジエチルスルフィド等のスルフィドが挙げられる。その他に、連鎖移動剤の例としては、特に限定されないが、例えば、ターピノーレン、ジペンテン、ｔ−テルピネン及び四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素が挙げられる。これらの中で、アルカンチオールは連鎖移動速度が大きく、また得られる重合物の物性バランスが良いので好ましい。
【００５７】
これらの連鎖移動剤は、単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。これらの連鎖移動剤は単量体に混合して反応系に供給するか、単独で所定の時期に所定量添加される。これらの連鎖移動剤の使用量は、親水性共重合体（Ａ）の重合に用いられる不飽和単量体全量（１００質量％）に対して、好ましくは０．１質量％以上１０質量％以下である。０．１質量％以上であることにより感光性樹脂組成物の混合を行うときの加工性の悪化を抑制することができる傾向にあり、１０質量％以下であることにより分子量の低下を抑制することができる傾向にある。
【００５８】
本実施形態において、親水性共重合体（Ａ）の重合には、必要に応じて重合反応抑制剤を用いることができる。
【００５９】
重合反応抑制剤とは、乳化重合系に添加することにより、ラジカル重合速度を低下させる化合物である。より具体的には、重合速度遅延剤、重合禁止剤、ラジカル再開始反応性が低い連鎖移動剤、及びラジカル再開始反応性が低い単量体である。重合反応抑制剤は、一般に、重合反応速度の調整及びラテックス物性の調整に用いられる。これらの重合反応抑制剤は回分操作或いは連続操作で反応系に添加される。重合反応抑制剤を用いた場合、ラテックス被膜の強度が向上し、耐刷性が向上する。反応メカニズムの詳細は不明であるが、重合反応抑制剤はポリマーの立体構造に密接に関与していると思われ、このことによりラテックス被膜の物性の調整に効果があるものと推定している。
【００６０】
重合反応抑制剤としては、特に限定されないが、例えば、ｏ−，ｍ−，或いはｐ−ベンゾキノン等のキノン類；ニトロベンゼン、ｏ−，ｍ−，或いはｐ−ジニトロベンゼン等のニトロ化合物；ジフェニルアミンのようなアミン類；第三ブチルカテコールのようなカテコール誘導体；１，１−ジフェニルエチレン或いはα−メチルスチレン、２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン等の１，１−ジ置換ビニル化合物；２，４−ジフェニル−４−メチル−２−ペンテン、シクロヘキセン等の１，２−ジ置換ビニル化合物等が挙げられる。この他にも、「ＰＯＬＹＭＥＲ  ＨＡＮＤＢＯＯＫ  ３ｒｄ  Ｅｄ．（Ｊ．Ｂｒａｎｄｕｐ，Ｅ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ：Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，１９８９）」、「改訂高分子合成の化学（大津：化学同人、１９７９．）」に重合禁止剤或いは重合抑制剤として記載されている化合物が挙げられる。これらの中でも、２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン（α−メチルスチレンダイマー）が反応性の点でより好ましい。これらの重合反応抑制剤は、単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【００６１】
これらの重合反応抑制剤の使用量は、親水性共重合体（Ａ）の重合に用いられる不飽和単量体全量（１００質量％）に対して、１０質量％以下であることが好ましい。１０質量％以下であることにより重合速度の低下を抑制できる傾向にある。
【００６２】
ラジカル重合開始剤は、熱又は還元性物質の存在下でラジカル分解して単量体の付加重合を開始させるものであり、無機系開始剤及び有機系開始剤のいずれも使用できる。このようなものとしては、特に限定されないが、例えば、水溶性又は油溶性のペルオキソ二硫酸塩、過酸化物、アゾビス化合物等が挙げられ、具体的にはペルオキソ二硫酸カリウム、ペルオキソ二硫酸ナトリウム、ペルオキソ二硫酸アンモニウム、過酸化水素、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、過酸化ベンゾイル、２，２−アゾビスブチロニトリル、クメンハイドロパーオキサイド等があり、また他に、ＰＯＬＹＭＥＲ  ＨＡＮＤＢＯＯＫ  （３ｒｄ  ｅｄｉｔｉｏｎ）、Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ及びＥ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ著、Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｌｙ＆Ｓｏｎｓ刊（１９８９）に記載されている化合物が挙げられる。また、酸性亜硫酸ナトリウム、アスコルビン酸やその塩、エリソルビン酸やその塩、ロンガリット等の還元剤を重合開始剤に組み合わせて用いる、いわゆるレドックス重合法を採用することもできる。これらの中で特にペルオキソ二硫酸塩が重合開始剤として好適である。この重合開始剤の使用量は、不飽和単量体の全量（１００質量％）に対して、好ましくは０．１質量％以上５．０質量％以下の範囲であり、より好ましくは０．２質量％以上３．０質量％以下の範囲である。０．１質量％以上であることにより親水性共重合体の合成時の安定性を得られやすくなる傾向にあり、５．０質量％以下であることにより感光性樹脂組成物の吸湿量の増加を抑制することができる傾向にある。
【００６３】
本実施形態においては、親水性共重合体（Ａ）の合成時に、必要に応じ各種重合調整剤を添加することができる。ｐＨ調整剤としては、特に限定されないが、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム等が挙げられる。また、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム等の各種キレート剤等も重合調整剤として添加することもできる。また、その他の添加剤としては、特に限定されないが、例えば、アルカリ感応ラテックス、ヘキサメタリン酸等の減粘剤、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース等の水溶性高分子、増粘剤、各種老化防止剤、紫外線吸収剤、防腐剤、殺菌剤、消泡剤、ポリアクリル酸ナトリウム等の分散剤、耐水化剤、亜鉛華等の金属酸化物、イソシアネート系化合物、エポキシ化合物等の架橋剤、滑剤、保水剤等の各種添加剤が挙げられる。これらの添加剤の添加方法は特に制限されず親水性共重合体の合成時、合成後に関わらず添加することができる。
【００６４】
本実施形態において、親水性共重合体（Ａ）を乳化重合する場合における重合温度は、好ましくは６０〜１２０℃の範囲で選ばれるが、上述したレドックス重合法等により、より低い温度で重合を行ってもよい。さらに酸化還元触媒として、金属触媒、例えば、２価の鉄イオン、３価の鉄イオン、銅イオン等を共存させてもよい。
【００６５】
親水性共重合体（Ａ）は粒子状であることが好ましく、その平均粒径は５００ｎｍ以下がより好ましく、１００ｎｍ以下がさらに好ましい。平均粒径が５００ｎｍ以下であることにより、得られる印刷原版の水系現像性の低下を抑制することができる傾向にある。
【００６６】
また、親水性共重合体（Ａ）のトルエンゲル分率は、６０〜９９％であることが好ましい。ゲル分率が６０％以上であることにより、得られる印刷版の強度の低下を抑制し、９９％以下であることにより、親水性共重合体（Ａ）とエラストマー（Ｂ）との混合性の低下を抑制する傾向にある。
【００６７】
ここで、トルエンゲル分率とは、親水性共重合体（Ａ）の約３０質量％の分散液を、テフロン（登録商標）シートの上に適当量垂らし、１３０℃で３０分間乾燥させて親水性共重合体（Ａ）を０．５ｇ取り、これを２５℃のトルエン３０ｍＬに浸漬させ、振とう器を用いて３時間振とうさせた後に３２０ＳＵＳメッシュで濾過し、不通過分を１３０℃１時間乾燥させた後の質量を０．５（ｇ）で割った質量分率（％）をいう。
【００６８】
（エラストマー（Ｂ））
本実施形態において、エラストマー（Ｂ）とは、常温（２５℃）においてゴム弾性を示すエラストマーを意味する。エラストマー（Ｂ）として、特に限定されないが、例えば、熱可塑性ブロック共重合体、ポリブタジエン、ポリアクリロニトリル−ブタジエン、ポリウレタン系エラストマー等が挙げられる。中でも熱可塑性ブロック共重合体が好ましい。
【００６９】
熱可塑性ブロック共重合体としては、モノビニル置換芳香族炭化水素モノマーと共役ジエンモノマーを重合して得られるものが好ましく、モノビニル置換芳香族炭化水素モノマーとしては、特に限定されないが、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン等が挙げられ、共役ジエンモノマーとしては、特に限定されないが、例えば、ブタジエン、イソプレン等が挙げられる。
【００７０】
具体的な熱可塑性ブロック共重合体としては、特に限定されないが、例えば、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体や、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体等が挙げられる。ここで、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体やスチレン−イソプレン−スチレン共重合体中には、スチレン−ブタジエン共重合体やスチレン−イソプレン共重合体等のジブロック体が混ざっていても構わない。また、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体やスチレン−イソプレン−スチレン共重合体中のブタジエン部やイソプレン部に、スチレンとブタジエン或いはイソプレンとがランダム共重合されたものでも構わない。
【００７１】
ここでエラストマー（Ｂ）中におけるモノビニル置換芳香族炭化水素単位の含量は、一定量含まれる場合には感光性樹脂組成物のコールドフローを抑止して良好な厚み精度を得、また一定量以下である場合はフレキソ印刷版の硬度が抑えられ良好な印刷品質が得られる、樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、８．０質量％以上５０質量％以下の範囲にあることが好ましい。
【００７２】
エラストマー（Ｂ）の共役ジエンセグメント中のビニル結合単位はレリーフの再現性向上に寄与するが、同時にフレキソ印刷版表面の粘着性を高める原因にもなる。この両特性のバランスをとる観点から、ビニル結合単位の平均比率は、好ましくは５質量％以上４０質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以上３５質量％以下である。
【００７３】
なお、モノビニル置換芳香族炭化水素単位及び共役ジエン単位の平均含有量や、エラストマー（Ｂ）の共役ジエンセグメント中のビニル結合単位の平均比率は、ＩＲスペクトルやＮＭＲで求めることができる。
【００７４】
感光性樹脂組成物において、エラストマー（Ｂ）の含有量は、親水性共重合体（Ａ）１００質量部に対して、３０質量部以上２５０質量部以下が好ましい。より好ましくは３０質量部以上２００質量部未満であり、さらに好ましくは５０質量部以上１００質量部未満である。
【００７５】
３０質量部以上であることにより、耐刷性の低下や、極性のあるインキの膨潤率の増加を抑制する傾向があり、また２５０質量部以下であることにより、水系現像液に対する現像性の低下を抑制する傾向がある。
【００７６】
（重合性不飽和単量体（Ｃ））
本実施形態において使用される重合性不飽和単量体（Ｃ）としては、特に限定されないが、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸及びマレイン酸等のカルボン酸エステル類、アクリルアミドやメタクリルアミドの誘導体、アリルエステル、スチレン及びその誘導体、Ｎ置換マレイミド化合物等が挙げられる。
【００７７】
その具体的な例としては、特に限定されないが、ヘキサンジオール、ノナンジオール等のアルカンジオールのジアクリレート及びジメタクリレート、或いはエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ブチレングリコールのジアクリレート及びジメタクリレート、或いはトリメチロールプロパントリアクリレート及びトリメタクリレート、ペンタエリトリットテトラアクリレート及びテトラメタクリレート等や、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビスアクリルアミド及びメタクリルアミド、スチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ジアクリルフタレート、トリアリルシアヌレート、フマル酸ジエチルエステル、フマル酸ジブチルエステル、フマル酸ジオクチルエステル、フマル酸ジステアリルエステル、フマル酸ブチルオクチルエステル、フマル酸ジフェニルエステル、フマル酸ジベンジルエステル、マレイン酸ジブチルエステル、マレイン酸ジオクチルエステル、フマル酸ビス（３−フェニルプロピル）エステル、フマル酸ジラウリルエステル、フマル酸ジベヘニルエステル、Ｎ−ラウリルマレイミド等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７８】
感光性樹脂組成物において、重合性不飽和単量体（Ｃ）の含有量は、親水性共重合体（Ａ）１００質量部に対して、１０質量部以上２００質量部以下が好ましく、より好ましくは２０質量部以上１５０質量部未満であり、さらに好ましくは３０質量部以上１００質量部未満である。１０質量部以上であると、細かい点や文字の形成性を向上させるため好ましい。また、２００質量部以下であると、未硬化版の貯蔵・輸送時の変形が抑止され、得られた版の硬度が適度になって、表面凹凸のある紙質の悪い被印刷体への印刷におけるベタ部分のインキ乗りが良好となる等の効果を生じるため、好ましい。
【００７９】
（光重合開始材（Ｄ））
本実施形態において使用される光重合開始材（Ｄ）としては、特に限定されないが、例えば、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、α−メチロールベンゾイン、α−メチロールベンゾインメチルエーテル、α−メトキシベンゾインメチルエーテル、ベンゾインフェイニルエーテル、α−ｔ−ブチルベンゾイン、２，２−ジメトキシフェニルアセトフェノン、２，２−ジエチキシフェニルアセトフェノン、ベンジル、ピバロイン、アンスラキノン、ベンズアンスラキノン、２−エチルアンスラキノン、２−クロルアンスラキノン等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００８０】
感光性樹脂組成物において、光重合開始剤（Ｄ）の含有量としては、親水性共重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．１質量部以上５０質量部未満が好ましい。より好ましくは１質量部以上３０質量部未満である。０．１質量部以上の場合、細かい点や文字の形成性を向上させる傾向にある。また、５０質量部以下の場合、感光性樹脂組成物の紫外線等の活性光透過率を担保でき露光感度を維持できる傾向にある。
【００８１】
（カップリング材（Ｅ））
感光性樹脂組成物において、カップリング材（Ｅ）に由来する単位の含有量は、該単位を含む親水性共重合体（Ａ）の総量（１００質量％）に対して、１質量％以上２０質量％下であることが好ましい。カップリング材の含有量は、２質量％以上１５質量％以下であることがより好ましく、５質量％以上１０質量％以下であることがさらに好ましい。１質量部以上の場合、耐刷性及び洗浄性が良好になる傾向にあり、２０質量部以下の場合は、フレキソ印刷原版を作製後、積層した場合に、樹脂層が荷重に押されて流れにくくなる傾向にある。
【００８２】
本実施形態で用いられるカップリング材（Ｅ）としては、親水性共重合体（Ａ）に重合可能な結合基を含有するものであれば特に限定されないが、例えば、式（Ｉ）、（ＩＩ）で表される化合物が挙げられる。
Ｘ3-n（ＣＨ3）n−Ｓｉ−（ＣＨ2）m−Ｙ        ・・・・・・・（Ｉ）
（式中、Ｘは加水分解基を示し、Ｙは有機官能基を示し、ｎは０、１又は２を示し、ｍは１〜６を示す。）
Ｙ−（ＣＨ2）m−Ｙ        ・・・・・・・（ＩＩ）
［式中、Ｙは有機官能基を示し、ｍは１〜６を示す。］
【００８３】
ここで、式（Ｉ）（ＩＩ）において加水分解基Ｘとしては、加水分解する官能基であれば特に限定されないが、例えば、メトキシ基（ＣＨ3Ｏ−）、エトキシ基（ＣＨ3ＣＨ2Ｏ−）、２−メトキシエトキシ基（ＣＨ3ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ−）等を示し、有機官能基Ｙとしては、アミノ基（−ＮＨ2）、ビニル基（−ＣＨ＝ＣＨ2）、アクリル基（−ＯＯＣＣＨ＝ＣＨ2）、メタクリル基（−ＯＯＣＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2）、イソシアネート基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）、メルカプト基（−ＳＨ）、硫黄原子（−Ｓ−）、ウレイド基（−ＮＨＣＯＮＨ2）、エポキシ基（−Ｃ−（−Ｏ−）−Ｃ−）等を示す。これらの中でも、加水分解基Ｘが、メトキシ基（ＣＨ3Ｏ−）、及びエトキシ基（ＣＨ3ＣＨ2Ｏ−）からなる群より選ばれる少なくとも１種を示し、有機官能基Ｙが、アミノ基（−ＮＨ2）、ビニル基（−ＣＨ＝ＣＨ2）、アクリルオキシ基（−ＯＯＣＣＨ＝ＣＨ2）、メタクリルオキシ基（−ＯＯＣＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2）、イソシアネート基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）、メルカプト基（−ＳＨ）、硫黄原子（−Ｓ−）、ウレイド基（−ＮＨＣＯＮＨ2）、オキセタタニル基、及びエポキシ基（−Ｃ−（−Ｏ−）−Ｃ−）からなる群より選ばれる少なくとも１種を示すことが好ましい。
【００８４】
カップリング材（Ｅ）としては、特に限定されないが、例えば、３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピル−トリメトキシシラン、３−エチルオキセタン−３−イル）メチルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル等が挙げられる。この中で好ましくは、３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、及び４−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテルである。これらのカップリング材のうちの１種又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００８５】
本実施形態において、カップリング材（Ｅ）は、親水性共重合体（Ａ）含有水分散液に添加し、水を除去する際に、親水性共重合体（Ａ）表面に存在するカルボン酸によって加水分解され、更に縮合或いは水素結合等することによって、親水性共重合体（Ａ）に導入される。また、カップリング材（Ｅ）は、上記カルボン酸と塩を形成することや、付加反応、架橋反応、及び共重合反応することによっても導入されうる。
【００８６】
カップリング材（Ｅ）が親水性共重合体（Ａ）に導入される形態としては、例えば、親水性共重合体（Ａ）表面に存在するカルボン酸に対して、例えば、カップリング材（Ｅ）が有するアミノ基と塩を形成する態様、カップリング材（Ｅ）が有するイソシアネート基と縮合してウレタン結合を形成する態様、及びカップリング材（Ｅ）が有するシラノール基と水素結合を形成する態様が挙げられる。また、親水性共重合体（Ａ）表面に存在するブタジエンの二重結合に対して、例えば、カップリング材（Ｅ）が有するメルカプト基と付加反応による結合を形成する態様、及びカップリング材（Ｅ）が有する硫黄原子と架橋反応による結合を形成する態様が挙げられる。さらに、親水性共重合体（Ａ）又はその単量体のビニル部位に対して、例えば、カップリング材（Ｅ）が有するビニル基、アクリルオキシ基又はメタクリルオキシ基と共重合（架橋）反応による結合を形成する態様、及びカップリング材（Ｅ）が有するエポキシ基又はオキセタニル基と共重合（架橋）反応による結合を形成する態様が挙げられる。またさらに、上述した態様の組み合わせも挙げられる。
【００８７】
（化合物（Ｆ））
本実施形態において、感光性樹脂組成物は、界面活性剤、ポリアルキレングリコール鎖を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー、及び酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上４００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であり、カルボン酸構造を含有する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｆ）をさらに含有することができる。
【００８８】
本実施形態で使用できる化合物（Ｆ）の界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、アニオン系界面活性剤、イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、アニオン系反応性界面活性剤、非イオン性反応性界面活性剤等が挙げられる。
【００８９】
具体的には、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシアルキレン分岐デシルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンイソデシルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレントリデシルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンオレイルセチルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンオレイルセチルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレントリデシルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ２〜Ｃ１６）エーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ２〜Ｃ１６）エーテルリン酸エステル・モノエタノールアミン塩、アルキル（Ｃ２−Ｃ１６）リン酸エステルナトリウム、アルキル（Ｃ２−Ｃ１６）リン酸エステル・モノエタノールアミン塩、ラウリルスルホコハク酸ジナトリウム、ポリオキシエチレンスルホコハク酸ラウリルジナトリウム、ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ２−Ｃ２０）スルホコハク酸ジナトリウム、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸、アルファーオレフィンスルホン酸ナトリウム、フェノールスルホン酸、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、高級脂肪酸カリウム塩等のアニオン系界面活性剤、アルキル（Ｃ８−Ｃ２０）トリメチルアンモニウムクロライド、アルキル（Ｃ８−Ｃ２０）ジメチルエチルアンモニウムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ステアリルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムパラトルエンスルホネート、ステアリルジメチルアミノプロピルアミド、トリブチルベンジルアンモニウムクロライド、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリル酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、オクタン酸アミドプロピルベタイン、ラウリルジメチルアミンオキサイド等のイオン性界面活性剤、ポリオキシアルキレントリデシルエーテル、ポリオキシエチレンイソデシルエーテル、ポリオキシアルキレンラウリルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンエーテルとポリエーテルポリオールの混合物、ポリエーテルポリオール、ポリオキシエチレンスルホン化フェニルエーテル、ポリオキシエチレンナフチルエーテル、フェノキシエタノール、ポリオキシエチレンフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルセチルエーテル、ポリオキシレチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリル酸エステル、イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、ポリオキシエチレン硬化ひまし油、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ソルビタントリオレート、ソルビタンセスキオレート、ソルビタンモノオレート、ソルビタンモノココレート、ソルビタンモノカプレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノココエート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、オクチルポリグリコシド、ブチルポリグリコシド、ショ糖安息香酸エステル、ショ糖酢酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルの非イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレン−１−（アリルオキシメチル）アルキルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンノニルプロペニルフェニルエーテル硫酸アンモニウム等のアニオン系反応性界面活性剤、ポリオキシエチレンノニルプロペニルフェニルエーテル等の非イオン性反応性界面活性剤等が挙げられる。
【００９０】
また、本実施形態で使用できる化合物（Ｆ）のポリアルキレングリコール鎖を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーとしては、特に限定されないが、例えば、ポリアルキレングリコールを有するモノマーとして、エチレングリコール鎖が２以上２０以下の範囲で含むポリエチレングリコールモノ（アクリレート）、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール鎖が２以上２０以下の範囲で含むポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール鎖及び／又はポリプロピレングリコール鎖をそれぞれ２から２０の範囲で含むポリエチレングリコールポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、クレジルポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００９１】
本実施形態で使用できる化合物（Ｆ）のカルボン酸構造を含有する化合物としては、特に限定されないが、例えば、少なくとも一種類の繰り返し単位中にカルボキシル基を有するポリマー（以下、「カルボン酸変性アクリルポリマー」ともいう。）等が挙げられる。また、市販品としては液状カルボン酸変性アクリルポリマー［ＣＢ−３０６０、ＣＢ−３０９８、ＣＢＢ−３０６０、綜研化学製］、［ＢＲ−６０５、三菱レーヨン製］等が挙げられる。
【００９２】
ここで、カルボン酸変性アクリルポリマーは、合成することによって調製することもでき、例えば、東亜合成研究年報、ＴＲＥＮＤ，１９９９，第２号，２０〜２６を参照して調製することができる。具体的には、カルボン酸変性アクリルポリマーは、アクリル酸と、過硫酸ナトリウム等の重合開始剤と、イソプロピルアルコール等の連鎖移動剤とを、反応させることによって、合成することができる。ここで、反応温度、重合開始剤及び連鎖移動剤の添加量を適宜調整することによって、酸価を１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上４００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であるように制御することができる。
【００９３】
化合物（Ｆ）は、単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせてもよい。
【００９４】
これらの化合物（Ｆ）のうち、非イオン性界面活性剤、非イオン性反応性界面活性剤、ポリアルキレングリコール鎖を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーが好ましい。
【００９５】
感光性樹脂組成物において、化合物（Ｆ）の含有量は、親水性共重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．１質量部以上１５質量部以下が好ましい。より好ましくは０．５質量部以上１０質量部未満である。０．１質量部以上であることにより、水系現像液に対する現像性の低下を抑制する傾向にあり、１５質量部以下であることにより、得られた樹脂組成物のＨａｚｅが高くなったり、現像後の乾燥時間が長くなったり、水系インクに対する耐溶剤性が下がることを抑制する傾向にある。
【００９６】
（可塑剤成分（Ｇ））
本実施形態において、感光性樹脂組成物は、可塑剤成分（Ｇ）をさらに含有してもよい。
【００９７】
可塑剤成分（Ｇ）としては、特に限定されないが、例えば、ナフテン油、パラフィン油等の炭化水素油、液状ポリブタジエン、液状ポリイソプレン、液状ポリブタジエンの末端変性物、液状アクリルニトリル−ブタジエン共重合体、液状アクリロニトリル−ブタジエン共重合体のカルボン酸変性物、液状スチレン−ブタジエン共重合体、数平均分子量２，０００以下のポリスチレン、セバチン酸エステル、フタル酸エステル、カルボン酸変性アクリルポリマー等が挙げられる。
【００９８】
この中でも、液状ポリブタジエン、ＯＨ基やカルボキシル基等で変性された液状ポリブタジエンの末端変性物、液状アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、液状アクリロニトリル−ブタジエン共重合体のカルボン酸変性物、液状スチレン−ブタジエン共重合体、及びカルボン酸変性アクリルポリマーが好ましい。
【００９９】
液状ポリブタジエン、液状ポリブタジエンの末端変性物、液状アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、液状アクリロニトリル−ブタジエン共重合体のカルボン酸変性物、液状スチレン−ブタジエン共重合体、カルボン酸変性アクリルポリマーを可塑剤成分（Ｇ）として用いると、混練成型性及び現像性を向上させるとともに、可塑剤成分（Ｇ）がエラストマー（Ｂ）に容易に混合することによって耐刷性が向上するため、好ましい。
【０１００】
感光性樹脂組成物において、可塑剤成分（Ｇ）の含有量は、親水性共重合体（Ａ）１００質量部に対して、１．０質量部以上２５０質量部以下が好ましく、より好ましくは１０質量部以上２２０質量部未満、さらに好ましくは２０質量以上２００質量部未満である。０．１質量部以上であることにより、成型後の硬化収縮が大きくなる傾向にあり、２５０質量部以上であることにより、コールドフロー性の悪化を抑制する傾向にある。
【０１０１】
その他、本実施形態のフレキソ印刷用感光性樹脂組成物には、上述した必須又は任意成分の他に、さらに、所望に応じ種々の補助添加成分、例えば、熱重合防止剤、紫外線吸収剤、ハレーション防止剤、光安定剤等を添加することができる。
【０１０２】
本実施形態において、フレキソ印刷用感光性樹脂組成物は、親水性共重合体（Ａ）を含む相が他の相から分離した構造を有しており、具体的には、少なくともその一部が、親水性共重合体（Ａ）を含む相が島、その他の相が海のような、いわゆる海島構造のような構造をとることが好ましい。カップリング材（Ｅ）を用いることで、海と島の構造が一体化し、耐摩耗性が向上する。一方、洗浄は親水性共重合体（Ａ）を含む相が開始点となって始まる。カルボン酸変性ポリマーを用いると、親水性共重合体（Ａ）に容易に分散できることで、樹脂組成物中において親水性共重合体（Ａ）を含む相の親水性度が高くなり、これによって洗浄性が高まると推定される。しかしながら、耐摩耗性（耐刷性）や洗浄性等が向上する要因はこの推定に限定されるものではない。
【０１０３】
本実施形態において、フレキソ印刷用感光性樹脂組成物の製造方法に限定はない。
【０１０４】
例えば、親水性共重合体（Ａ）は、水分散液（ラテックス）の形態で得られる場合には、各種方法により水を取り除いてから使用することが好ましい。例えば、硫酸塩、硝酸塩、塩酸塩、炭酸塩、カルボン酸塩等の凝集剤を用いて親水性共重合体（Ａ）を凝固させた後、遠心分離等の脱水工程により親水性共重合体（Ａ）含有水分散液からある程度の水を取り除き、その後、必要に応じて可塑剤成分（Ｇ）、界面活性剤等の化合物（Ｆ）、安定剤等と混合してから乾燥してもよいし、必要に応じて可塑剤成分（Ｇ）、界面活性剤等の化合物（Ｆ）、安定剤等と混合してから、親水性共重合体（Ａ）含有水分散液から蒸留等により水を取り除いてもよい。
【０１０５】
親水性共重合体（Ａ）含有水分散液に、カップリング材（Ｅ）、可塑剤成分（Ｇ）、界面活性剤等の化合物（Ｆ）及び安定剤等の化合物と混合してから蒸留等により水を除去すると、親水性共重合体（Ａ）中に、カップリング材（Ｅ）、可塑剤成分（Ｇ）、界面活性剤等の化合物（Ｆ）及び安定剤等を均一に分散させることができ、印刷版としたときの画像形成時に物性差を生じさせないため、好ましい。
【０１０６】
蒸留等による水を取り除く方法としては、ニーダー、ナウターミキサー、リボコーン等のバッチ式乾燥機を用いてもよいし、脱揮押し出し機、薄膜蒸留機、ＣＤドライヤー、ＫＲＣニーダー、ＳＣプロセッサー等の連続式乾燥機を用いてもよい。
【０１０７】
このようにして親水性共重合体（Ａ）、又は、親水性共重合体（Ａ）と、必要に応じて添加される可塑剤成分（Ｇ）、界面活性剤等の化合物（Ｆ）、及び、安定剤等の少なくとも１種以上の混合物の乾燥物を得た後に、エラストマー（Ｂ）、重合性不飽和単量体（Ｃ）や光重合開始材（Ｄ）と共に、押し出し機、バンバリミキサー、ニーダー等、各種公知の混練装置を用いて混練することにより、感光性樹脂組成物を調製することができる。
【０１０８】
本実施形態において、フレキソ印刷用感光性樹脂組成物の洗浄性を上げるために、樹脂組成物混練時、押し出し機を用いる場合にはスクリューパターンやスクリュー回転数を、バッチ式混練機を用いる場合には回転数や混練時間を制御する等して、混練具合を調整したり、親水性共重合体（Ａ）に予めカップリング材（Ｅ）や可塑剤成分（Ｆ）を添加してから他の成分と混合したり、さらに、親水性共重合体（Ａ）を水分散液の形態で供給する場合には親水性共重合体（Ａ）に残存する水分の量をコントロールことによって、親水性共重合体（Ａ）を含む相の分散状態をコントロールすることが好ましい。
【０１０９】
［フレキソ印刷版用感光性樹脂組成物の製造方法］
本実施形態のフレキソ印刷版用感光性樹脂組成物の製造方法は、以下に記載の工程をこの順に含むことができる。
親水性共重合体（Ａ）を含有する水分散液に、重合可能な結合基を含有するカップリング材（Ｅ）、上述した化合物（Ｆ）、及び／又は可塑剤成分（Ｇ）を添加する工程
上記親水性共重合体（Ａ）を含有する水分散液から水を除去し、親水性共重合体（Ａ）を含む混合物を得る工程
上記親水性共重合体（Ａ）を含む混合物に、エラストマー（Ｂ）、重合性不飽和単量体（Ｃ）、及び光重合開始材（Ｄ）を添加する工程
【０１１０】
［フレキソ印刷原版］
本実施形態において、フレキソ印刷原版は、少なくとも、本実施形態の感光性樹脂組成物からなる、又は、感光性樹脂組成物を含む感光層を有する。感光層は、例えば、感光性樹脂組成物を熱プレス成型やカレンダー処理又は押出成型等により所望の厚さの層に成形することによって形成することができる。
【０１１１】
フレキソ印刷原版は、印刷版としての精度を維持するために、ポリエステル等の支持体の上に感光層を設けた積層体としてもよい。
【０１１２】
また、感光層の支持体と逆の面には、感光層に直接描画するための赤外線アブレーション層、又は、ネガフィルムとの接触性を良くするためと、ネガフィルムの再利用を可能にするための、水系現像可能な可とう性フィルム層（透明画像担体層、粘着防止層ともいう。）を設けてもよい。
【０１１３】
支持体や赤外線アブレーション層、可とう性フィルム層は、例えば、感光層をシート状に成型した後に、ロールラミネートにより感光層に密着させることができる。ラミネート後に、さらに加熱プレスを行って、感光層の表面精度を向上させることもできる。
【０１１４】
本実施形態において、フレキソ印刷原版の感光層を光硬化させる（潜像形成する）のに用いられる活性光線源としては、例えば、低圧水銀灯、高圧水銀灯、紫外線蛍光灯、カーボンアーク灯、キセノンランプ、ジルコニウムランプ、太陽光等が挙げられる。
【０１１５】
本実施形態においては、感光層に描画後の赤外線アブレーション層又は透明画像担体を通じて光照射して潜像を形成した後、未照射部分を水系現像液を用いて除去（現像）することでレリーフ（印刷版）が得られる。
【０１１６】
水系現像液は、水を主成分とする現像液であり、水そのものであってもよいし、例えば、水にノニオン性、アニオン性等の界面活性剤、及び、必要に応じてＰＨ調整剤、洗浄促進剤等を配合してなるものであってもよい。
【０１１７】
ノニオン性界面活性剤の具体的な例としては、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルアミン、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルアミド、エチレンオキシド／プロピレンオキシドブロック附加物等が挙げられる。
【０１１８】
アニオン性界面活性剤の具体的な例としては、特に限定されないが、平均炭素数８〜１６のアルキルを有する直鎖アルキルベンゼンスルフォン酸塩、平均炭素数１０〜２０のα−オレフィンスルフォン酸塩、アルキル基又はアルケニル基の炭素数が４〜１０のジアルキルスルホコハク酸塩、脂肪酸低級アルキルエステルのスルフォン酸塩、平均炭素数１０〜２０のアルキル硫酸塩、平均炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基を有し、平均０．５〜８モルのエチレンオキサイドを附加したアルキルエーテル硫酸塩、平均炭素数１０〜２２の飽和又は不飽和脂肪酸塩等が挙げられる。
【０１１９】
また、ＰＨ調整剤としては、特に限定されないが、例えば、ホウ酸ソーダ、炭酸ソーダ、ケイ酸ソーダ、メタケイ酸ソーダ、コハク酸ソーダ、酢酸ソーダ等が挙げられる。水に溶かしやすいことからケイ酸ソーダが好ましい。
【０１２０】
さらに、現像液には洗浄助剤を添加してもよい。洗浄助剤とは、上記界面活性剤、ＰＨ調整剤と併用して用いることにより、現像液の洗浄（現像）能力を高めるものを意味する。具体例としては、特に限定されないが、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン類、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド等のアンモニウム塩類、パラフィン系炭化水素等が挙げられる。
【０１２１】
これらは、例えば、現像液に０．１〜５０質量％、好ましくは１〜１０質量％の範囲で添加混合して使用することができる。
【０１２２】
現像に際しては、補助的に、超音波等で印刷原版に振動を与えたり、ブラシ等の機械的手段を用いて印刷原版の表面をこすったりしてもよい。
【０１２３】
現像後の印刷版は、オーブン中で例えば５０℃で１０〜１２０分間乾燥を行うことが好ましい。
本実施形態の感光性樹脂組成物を含む感光層は、その組成によっては乾燥が終わった後も版表面にベトツキが残ることがある。その場合、公知の表面処理方法により、ベトツキを除去することができる。このような表面処理方法としては波長３００ｎｍ以下の活性光線による露光処理が望しい。
【実施例】
【０１２４】
以下に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
【０１２５】
＜製造例１：その他の可塑剤（Ｇ）を含む親水性共重合体（Ａ）含有混合物の合成＞
撹拌装置及び温度調節用ジャケットを取り付けた耐圧反応容器に、水１２５質量部と、反応性乳化剤として（α−スルフォ（１−ノニルフェノキシ）メチル−２−（２−プロペニルオキシ）エトキシ−ポリ（オキシ−１，２−エタンジイル）のアンモニウム塩「アデカリアソープ」（旭電化工業製）２質量部を初期仕込みし、内温を８０℃に昇温し、スチレン１０質量部、ブタジエン６０質量部、ブチルアクリレート２３質量部、メタアクリル酸５質量部、及びアクリル酸２質量部からなる単量体混合物とｔ−ドデシルメルカプタン２質量部との油性混合液と、水２８質量部、ペルオキソ二硫酸ナトリウム１．２質量部、水酸化ナトリウム０．２質量部、及び（α−スルフォ（１−ノニルフェノキシ）メチル−２−（２−プロペニルオキシ）エトキシ−ポリ（オキシ−１，２−エタンジイル）のアンモニウム塩２質量部からなる水溶液と、をそれぞれ５時間及び６時間かけて一定の流速で添加した。
【０１２６】
ついで、８０℃の温度をそのまま１時間保って、重合反応を完了した後、冷却した。更に、生成した共重合体ラテックスを水酸化ナトリウムでｐＨを７に調整した後スチームストリッピング法により未反応の単量体を除去し、２００メッシュの金網で濾過し、最終的にはろ液の固形分濃度が４０質量％になるように調整して親水性共重合体（Ａ）の水分散液を得た。
【０１２７】
また、この水分散液中に含まれる親水性共重合体（Ａ）１００質量部に対して、カップリング材（Ｅ）として３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン［ＫＢＭ３０５：信越化学製］５質量部、可塑剤成分（Ｇ）として液状ポリブタジエン［ＬＢＲ３５２：クラレ製］１０質量部を混合しながら８０℃で減圧乾燥し、カップリング材構造を有する親水性共重合体（Ａ）と可塑剤成分（Ｇ）との混合乾燥物を得た。
【０１２８】
＜製造例２：赤外線アブレーション層の作製＞
アニオン性極性官能基としてカルボン酸基を有するアニオン性ポリマーであるエチレン−アクリル酸共重合体［ＳＧ−２０００：鉛市製、２０質量％水溶液］１０質量部、カーボンブラック［ＢＯＮＪＥＴ  ＣＷ−２：オリエント化学工業製、２０質量％水溶液］５質量部、離型剤［ＫＦ−３５１：信越化学工業製］０．０５質量部、水３０質量部、及びエタノール１５質量部を混合し、アブレーション層形成用の塗工溶液を得た。
【０１２９】
このアブレーション層形成用の塗工溶液をカバーフィルムとなる約１００μｍの厚さのＰＥＴフィルムに、乾燥後の膜厚が３μｍとなるようにコーティングし、９０℃で２分間の乾燥処理を施して、アブレーション層とカバーフィルムとの積層体を得た。
【０１３０】
（実施例１）
（１）感光性樹脂組成物の製造
製造例１で得られたカップリング材構造を有する親水性共重合体（Ａ）とその他の可塑剤成分（Ｇ）を含む混合物１１０質量部と、エラストマー（Ｂ）：スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体［Ｄ−ＫＸ４０５：クレイトン製］７５質量部を、加圧ニーダーを用いて１４０℃に混合後、液状ポリブタジエン［ＬＢＲ−３５２クラレ製］４０質量部、重合性不飽和単量体（Ｃ）：１，９−ノナンジオールジアクリレート１０質量部及び１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート１０質量部、光重合開始材（Ｄ）：２，２−ジメトキシフェニルアセトフェノン５質量部、界面活性剤（Ｆ）：［ＮＴ−１２：第一工業製薬製］２質量部、及び安定剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール５質量部の混合物を１５分掛けて少しずつ加えて、加え終えてさらに２０分混練し、感光性樹脂組成物を得た。
【０１３１】
（２）印刷原版の製造
上記組成物を取り出し、エラストマー含有接着剤がコートされた厚さ１００μｍのポリエステルフィルム（以下ＰＥＴと略す）と、厚さ５μｍのポリビニルアルコール（ＰＶＡ）層がコートされた厚さ１００μｍのＰＥＴの間でサンドイッチし、１２０℃に加熱したプレス機を用いて厚さ１．１４ｍｍの板状に成型し、次いで、ＰＶＡ層がコートされたＰＥＴをはがし、支持体（ＰＥＴ）−感光層からなる積層体を得た。得られた積層体に、製造例２で得られた赤外線アブレーション層を感光層と接するようにラミネートして印刷原版を得た。
【０１３２】
（３）印刷版の製造
印刷原版の支持体（接着剤がコートされたＰＥＴ）の側から、硬化後のパターン高さ（ＲＤ）が０．６ｍｍ程度となるように、紫外線露光機（日本電子精機製ＪＥ−Ａ２−ＳＳ）を用いて露光した。
【０１３３】
次に、赤外線アブレーション層のカバーフィルムを剥がし、ＥＳＫＯ製レーザー描画機（ＣＤＩ）を用いて赤外線アブレーション層に描画した後、赤外線アブレーション層の側から上記紫外線露光機で１０分間露光した。
【０１３４】
露光後、ニッサン石鹸１％の水溶液（水系現像液）を調製し、日本電子精機製洗浄機（ＪＯＷ−Ａ３−Ｐ）を用いて、４０℃で洗浄（現像）し、未露光部を除去した。尚、洗浄時間は、予め、未露光の印刷原版を５分洗浄して削れた厚みｄ（ｍｍ）を測定しておき、所望のパターン高さ（ＲＤ＝０．６（ｍｍ））に合せて、ＲＤ×ｄ×１．５（分）を計算し、その時間とした。乾燥後、紫外線殺菌ランプ、紫外線ケミカルランプで後露光して、印刷版を得た。
【０１３５】
（４）評価
（ａ）印刷原版の洗浄性（水現像性）の評価
日本電子精機製洗浄機（ＪＯＷ−Ａ３−Ｐ）にニッサン石鹸１％水溶液を充填し、（２）で得られた印刷原版の赤外線アブレーション層のカバーフィルムを剥がして４０℃で５分間洗浄した。
【０１３６】
０．５ｍｍ以上削れた場合を◎、０．３ｍｍ以上０．５ｍｍ未満削れた場合を○、０．１ｍｍ以上０．３ｍｍ未満を△、削れて量が０．１ｍｍ未満の場合を×とした。
【０１３７】
（ｂ）印刷版の耐刷性の評価
印刷版の版面の強さ（耐刷性）を評価するため、疑似的に、摩耗輪（テスター産業製テーパー摩耗試験機、硬質摩耗輪）を用いて耐摩耗試験を行った。
【０１３８】
全面ベタ部の印刷版を、（２）と同様にして作製し、得られた印刷版を、水性インキ代替として１０％イソプロピルアルコール水溶液に１６時間浸漬した後に、摩耗輪を用いて１０００回転後の版面の摩耗量（ｍｇ／ｃｍ2）を測定した。なお、摩耗量は、印刷版の質量の減少分（ｍｇ）を摩耗輪がベタ部と接する面積（ｃｍ2）で割って求めた。
【０１３９】
摩耗量が２ｍｇ／ｃｍ2未満を◎、２ｍｇ／ｃｍ2以上５ｍｇ／ｃｍ2未満を○、５ｍｇ／ｃｍ2以上を×とした。
【０１４０】
（ｃ）印刷原版の透明性（Ｈａｚｅ）評価
感光性樹脂組成物を離形処理された厚み１００μｍのＰＥＴフィルムに両面はさみ、１２０℃に加熱したプレス機にて、３ｍｍ厚みの板に成型した。
【０１４１】
日本電色工業社製Ｈａｚｅメーター（ＮＤＨ−５０００）を使用し、未硬化状態で３ｍｍ厚に成型した板のＨａｚｅを測定した。Ｈａｚｅが２０以下を○、２０超３０以下を△、３０超５０以上を×とした。
【０１４２】
（ｄ）吸湿前後の画像再現性（水膨潤性）評価
（３）で作製した感光性樹脂印刷版及び、（２）で作製した印刷原版を４０℃湿度８０％の恒温槽に１週間保管し、（３）と同様にして、印刷版を作製した。５００μｍの白抜き線幅及び深さについて吸湿前後で比較した。吸湿後で線幅及び深さの差が５％未満の場合は○、５％以上１０％未満の場合は△、１０％以上の場合を×とした。
【０１４３】
（実施例２−７、比較例１）
カップリング材（Ｅ）の種類及び添加量を表１に示すように変更した以外は実施例１と同様にして、感光性樹脂組成物、並びに、その樹脂組成物からなるフレキソ印刷用原版及び印刷版を得た。得られた感光性樹脂組成物、印刷原版及び印刷版の評価結果を表２に示す。
【０１４４】
（比較例２）
カップリング材（Ｅ）を用いない以外は実施例１と同様にして感光性樹脂を得た。得られた感光性樹脂組成物、印刷原版及び印刷版の評価結果を表２に示す。
【０１４５】
【表１】
2018180048.tif 000002
【０１４６】
【表２】
2018180048.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【０１４７】
本発明のフレキソ印刷用樹脂組成物は、フレキソ印刷原版、とりわけ水系現像用フレキソ印刷原版、の感光層の材料として好適に用いることができる。