(57)【要約】【課題】優れた耐チッピング性を有する加飾成形体を提供する。【解決手段】被着体、密着層、意匠層、及び表面保護層をこの順に有する加飾成形体であって、前記被着体と密着層とが直接密着し、前記被着体と密着層との界面におけるＪＩＳ  Ｚ０２３７：２００９に規定される２３℃５０％ＲＨにおける１８０°剥離強度が３０Ｎ／２５ｍｍ以上である、加飾成形体。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
被着体、密着層、意匠層、及び表面保護層をこの順に有する加飾成形体であって、前記被着体と密着層とが直接密着し、前記被着体と密着層との界面におけるＪＩＳ  Ｚ０２３７：２００９に規定される２３℃５０％ＲＨにおける１８０°剥離強度が３０Ｎ／２５ｍｍ以上である、加飾成形体。
【請求項２】
前記密着層が感圧性接着剤層である、請求項１に記載の加飾成形体。
【請求項３】
前記感圧性接着剤層が、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、シリコーン系樹脂、塩化ビニル系樹脂若しくは酢酸ビニル系樹脂、又はこれらの２種以上の混合物若しくは共重合体を含む、請求項１又は２に記載の加飾成形体。
【請求項４】
前記感圧性接着剤層のガラス転移温度Ｔｇが、０〜３０℃である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の加飾成形体。
【請求項５】
前記意匠層が金属膜、又は絵柄層である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の加飾成形体。
【請求項６】
前記金属膜が、インジウム、スズ、アルミニウム、亜鉛、及びそれらの合金から選ばれる少なくとも１種以上からなる層である、請求項５に記載の加飾成形体。
【請求項７】
前記表面保護層がアクリルフィルムである、請求項１に記載の加飾成形体。
【請求項８】
車両体外装用に用いられる、請求項１〜７のいずれか１項に記載の加飾成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐チッピング性を備えた加飾成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、自動車、電車、バス、飛行機等の一般車両体の外装用として、フィルムを用いた金属調、又は絵柄調等の意匠性を有する加飾技術の確立が望まれていた。このような中、自動車外装用の樹脂成形体の被着体の表面を加飾する手段が提案されている。
【０００３】
意匠性を有する加飾成形体において、意匠層と被着体を接着するために接着剤層が使用されることがある。しかし、従来の接着剤層では、被着体との密着強度が十分でないことから、加飾成形体を自動車等の車両体の外装用として使用した際、該車両体の走行中の飛び石等に由来する加飾層の剥がれ（チッピング）が生じるという問題があった。
耐チッピング性について、特許文献１には、オレフィン系エラストマーからなるフィルム状基材と、該基材の被着体の側に塗布された粘着剤層とを含み、基材の厚さとその弾性率を規定した装飾機能を有する自動車外装用保護フィルムを用いることが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−１１５６５７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１では、基材の被着体の側に粘着剤層が配置されているものの、粘着剤層は剥離紙と接する構成であること、また基材の弾性率を規定しているに過ぎず、粘着剤層と被着体との密着性については何ら検討がなされていない。
【０００６】
本発明は、このような実情に鑑みてなされたものであり、優れた耐チッピング性を有する加飾成形体を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するために、本発明は、以下の（１）を提供する。
（１）被着体、密着層、意匠層、及び表面保護層をこの順に有する加飾成形体であって、前記被着体と密着層とが直接密着し、前記被着体と密着層との界面におけるＪＩＳ  Ｚ０２３７：２００９に規定される２３℃５０％ＲＨにおける１８０°剥離強度が３０Ｎ／２５ｍｍ以上である、加飾成形体。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、優れた耐チッピング性を有する加飾成形体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の加飾成形体の実施形態を示す断面図である。
【図２】実施例及び比較例で得られた加飾成形体の耐チッピング性を評価するグラベロ試験装置の模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
［加飾成形体］
本発明の加飾成形体は、被着体、密着層、意匠層、及び表面保護層をこの順に有する加飾成形体であって、前記被着体と密着層とが直接密着し、前記被着体と密着層との界面におけるＪＩＳ  Ｚ０２３７：２００９に規定される２３℃５０％ＲＨにおける１８０°剥離強度が３０Ｎ／２５ｍｍ以上であることを特徴としている。
【００１１】
図１は、本発明の加飾成形体の実施形態を示す断面図である。図１の加飾成形体１は、被着体６、及び加飾シート２を構成する密着層５、意匠層４、表面保護層３をこの順に有している。
【００１２】
本発明の加飾成形体に用いる加飾シートは、密着層、意匠層、及び表面保護層をこの順に有すればよく、これらの層の間や表面等に、後述するアンカー層、バッカ―層等の他の層を有していてもよい。
【００１３】
＜加飾シートの層構成の例＞
加飾シートの具体例としては、例えば、下記（１）〜（６）の構成が挙げられる。なお、「／」は各層の境界を意味する。
（１）密着層（感熱性接着剤層又は感圧性接着剤層）／意匠層／表面保護層
（２）密着層（バッカー層兼用密着層）／接着剤層／意匠層／表面保護層
（３）密着層（感熱性接着剤層又は感圧性接着剤層）／意匠層／アンカー層／表面保護層
（４）密着層（バッカー層兼用密着層）／接着剤層／意匠層／アンカー層／表面保護層
（５）密着層（感熱性接着剤層又は感圧性接着剤層）／バッカー層／接着剤層／意匠層／表面保護層
（６）密着層（感熱性接着剤層又は感圧性接着剤層）／バッカー層／接着剤層／意匠層／アンカー層／表面保護層
この中で、表面保護層については、以下の（ｐ）〜（ｒ）等の構成が挙げられる。
（ｐ）フィルム単体
（ｑ）塗膜単体
（ｒ）フィルム単体／塗膜単体
なお、ここでいう「フィルム単体」とは、例えば、加飾シートの支持体としての機能や意匠層を保護する機能を有するフィルム等が挙げられる。また、「塗膜単体」とは、例えば、表面の耐擦傷性等を向上させるために用いるハードコート層等が挙げられる。
【００１４】
まず、本発明の加飾成形体の特徴である密着層について説明する。
【００１５】
（密着層）
密着層は、加飾シートを構成する層において被着体と接する層であり、例えば、被着体への密着性を向上するために形成される。
本発明の加飾成形体では、被着体と意匠層の間に密着層が介在し、密着層は被着体と直接密着する。
【００１６】
密着層は、感熱性又は感圧性の樹脂から構成することが好ましい。言い換えると、密着層は、いわゆる感熱性接着剤層や感圧性接着剤層であることが好ましい。また、貼り合わせプロセスの簡便さの観点から、密着層は感圧性接着剤層であることがより好ましい。
感熱性又は感圧性の樹脂としては、汎用のアクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、シリコーン系樹脂、塩化ビニル系樹脂若しくは酢酸ビニル系樹脂、又はこれらの２種以上の混合物若しくは共重合体を用いることが好ましい。このような樹脂の中で、アクリル系樹脂がさらに好ましい。
感圧性接着剤層のガラス転移温度Ｔｇは、０〜３０℃であることが好ましく、５〜２８℃であることがより好ましく、１０〜２６℃であることがさらに好ましい。ガラス転移温度が０℃未満であると、耐チッピング性が低下しやすく、また、耐熱性が低下し、加飾成形体の表面の平滑性が低下しやすくなる。３０℃超であると、平滑性が向上しやすくなるが、密着性の低下により耐チッピング性が低下しやすくなる。ガラス転移温度がこの範囲にあると、加飾成形体の耐チッピング性と加飾シートの高温での表面の平滑性とのバランスがとりやすくなる。
密着層の厚みは、１〜１００μｍであることが好ましく、１０〜５０μｍであることがより好ましい。密着層の厚みが、１μｍ未満では、成形時の伸びで薄くなった際の密着力の担保が難しくなる。また、１００μｍ超ではコスト高となる。密着層の厚みが、上記の範囲にあると、隣接する層間同士の密着強度を向上させやすい。
なお、密着層は後述するバッカー層を兼用することもできる。密着層がバッカー層を兼用する場合、密着層は、被着体と同種の熱可塑性樹脂、例えば、ＡＢＳ系樹脂（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン系共重合体樹脂）、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂等からなるプラスチックフィルムから構成することが好ましい。
また、該プラスチックフィルムの成形前の厚みは１００μｍ以上１０００μｍ未満が好ましく、１５０μｍ以上５００μｍ以下がより好ましい。また、密着層がバッカー層を兼用する場合、密着層と意匠層（特に、意匠層が金属膜の場合）との間には接着剤層を有することが好ましい。接着剤層を構成する接着剤は、汎用の接着剤を用いることができる。
【００１７】
（バッカー層）
加飾シートは、密着層と意匠層との間にバッカー層を有していてもよい。バッカー層は、例えば、加飾シート及び加飾成形体の強度を高めたり、成形体の形状を保持したりする役割を有する。
【００１８】
バッカー層は、プラスチックフィルムから構成することが好ましい。バッカー層のプラスチックフィルムとしては、例えば、ＡＢＳ系樹脂（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン系共重合体樹脂）、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂等を用いることができる。
【００１９】
バッカー層の成形前の厚みは、１００μｍ以上１０００μｍ未満が好ましく、１５０〜５００μｍがより好ましい。
なお、加飾シートが密着層と意匠層との間にバッカー層を有する場合（特に、意匠層が金属膜の場合）、バッカー層と意匠層との間には接着剤層を有することが好ましい。接着剤層を構成する接着剤は、汎用の接着剤を用いることができる。
【００２０】
（被着体）
本発明の加飾成形体は、密着層の、意匠層とは反対側の面に被着体を有する。また、前述したように、被着体と意匠層の間に密着層が介在し、密着層が被着体と直接密着する構成となっている。
【００２１】
被着体としては、特に限定されることなく、金属、ガラス、セラミックス、樹脂等からなる成形体が挙げられる。本発明では、成形性及び密着層との界面での密着性の観点から、樹脂層を用いることが好ましい。
なお、被着体は、平板のまま加飾シートと貼り合わせて用いてもよいし、あらかじめ成形体の形状に成形されたものを用いてもよいし、樹脂を型に流し込むなどして成形時に成形体の形状としてもよい。
【００２２】
被着体を構成する樹脂としては、例えば、ＡＢＳ系樹脂（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン系共重合体樹脂）、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂等が挙げられる。これらの中でも、ＡＢＳ系樹脂、ポリプロピレン系樹脂が好ましく、ＡＢＳ系樹脂がさらに好ましい。
【００２３】
被着体は、着色されていてもよい。着色は白を除く無彩色（灰色、黒色）が好ましく、黒色がより好ましい。
また、真空成形時の被着体の成形前の厚みは、０．１〜５．０ｍｍが好ましく、０．５〜３．５ｍｍがより好ましい。
【００２４】
被着体と密着層とが直接密着し、それらの界面におけるＪＩＳ  Ｚ０２３７：２００９に規定される２３℃５０％ＲＨにおける１８０°剥離強度は３０Ｎ／２５ｍｍ以上である。１８０°剥離強度が３０Ｎ／２５ｍｍ未満であると、耐チッピング性が低下する。１８０°剥離強度が３５Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、４０Ｎ／２５ｍｍ以上であることがより好ましく、４５Ｎ／２５ｍｍ以上であることがさらに好ましい。１８０°剥離強度が３０Ｎ／２５ｍｍ以上の範囲にあると、密着層と被着体との密着強度が高く、耐チッピング性が向上する。
【００２５】
（アンカー層）
表面保護層と意匠層との間には、意匠層との密着性を高めるためにアンカー層を有することが好ましい。
【００２６】
アンカー層は、例えば、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂及びウレタン系樹脂等の各種の樹脂から構成することができる。
アンカー層を構成する樹脂は、表面保護層と金属膜との密着性を高める樹脂を選択することが好ましい。例えば、表面保護層がアクリル系樹脂フィルムの場合、アンカー層はアクリル系樹脂から構成することが好ましい。また、アンカー層のアクリル系樹脂は、主剤としてのアクリルポリオール、及び硬化剤としてのイソシアネート化合物との反応生成物であることが好ましい。
【００２７】
アンカー層の成形前の厚みは特に限定されず、通常、０．１〜１０μｍ程度である。
アンカー層中には、紫外線吸収剤、光安定剤等の添加剤を含有されていてもよい。
【００２８】
（意匠層）
意匠層は、加飾シートに意匠性を付与する目的で設けられる層である。意匠層によって形成される意匠は、特に制限されないが、金属光沢により意匠性を与えるもの、絵柄層（全面ベタ着色層含む）により意匠性を与えるもの等が挙げられる。
【００２９】
〈金属膜〉
金属光沢により金属調の意匠性を与える場合は、通常金属膜を使用する。
金属膜を構成する金属としては、インジウム、スズ、アルミニウム、ニッケル、銅、銀、金、白金、真鍮、クロム及び亜鉛等の金属、並びに、これらの合金等が挙げられる。これらの中でも、インジウム、スズ、アルミニウム、亜鉛及びこれらの合金から選ばれる１種以上を用いることが好ましい。また、インジウムは、耐候性、白化抑制、金属光沢のバランスに優れる観点で最も好ましい。
【００３０】
金属膜の形成方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等が挙げられる。これらの中でも、あらゆる素材に処理可能である蒸着法が好ましい。
【００３１】
金属膜層の厚みは、用いる金属によって適宜調整する必要があるが、金属光沢性、軽量化及び材料コストの観点から１０〜３００ｎｍであることが好ましく、３０〜１５０ｎｍであることがより好ましく、３０〜１００ｎｍであることがさらに好ましい。
【００３２】
〈絵柄層〉
絵柄層（全面ベタ着色層含む）としては、特に制限されないが、例えば、赤単色、黄単色、カーボン調、木目模様、大理石模様等の岩石の表面を模した石目模様、布目や布状の模様を模した布地模様、タイル貼模様、煉瓦積模様等が挙げられ、これらを複合した寄木、パッチワーク等の模様であってもよい。これらは、通常の赤色、黄色、青色、及び黒色のプロセスカラーの重ね合わせによる多色印刷によって形成してもよく、個々の色の版を用意して行う特色による印刷等によって形成してもよい。特に高彩度な意匠を表現する観点からは、プロセスカラーの重ね合わせによる多色印刷とすることが好ましい。
絵柄層の厚みとしては、特に制限されないが、通常、０．１〜３０μｍ程度である。好ましくは１〜２０μｍである。絵柄層は、１層により形成されていてもよいし、２層以上の複数層により形成されていてもよい。絵柄層を形成するための印刷方法については、特に制限されないが、例えば、グラビア印刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷、転写シートからの転写による印刷、インクジェット印刷等が挙げられる。
絵柄層に用いるインキとしては、バインダーに顔料、染料等の着色剤、体質顔料、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤等を適宜混合したものが使用される。該バインダーとしては特に制限はなく、例えば、ポリウレタン系樹脂（アクリルウレタン共重合樹脂等）、塩化ビニル／酢酸ビニル系共重合体樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル／アクリル系共重合体樹脂、塩素化ポリプロピレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ブチラール系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ニトロセルロース系樹脂、酢酸セルロース系樹脂等の中から任意のものが、１種単独で又は２種以上を混合して用いられる。
着色剤としては、カーボンブラック（墨）、鉄黒、チタン白、アンチモン白、黄鉛、チタン黄、弁柄、カドミウム赤、群青、コバルトブルー等の無機顔料、キナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、フタロシアニンブルー等の有機顔料又は染料、アルミニウム、真鍮等の鱗片状箔片からなる金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の鱗片状箔片からなる真珠光沢（パール）顔料等が用いられる。
【００３３】
（表面保護層）
表面保護層は、例えば、本発明に用いる加飾シートの支持体としての役割や、意匠層を保護する役割を有する。前述したフィルム単体からなるもの及び／又は塗膜単体からなるもの等が挙げられる。
【００３４】
フィルム単体からなる層としては、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体などのビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸メチル、ポリ（メタ）アクリル酸エチルなどのアクリル系樹脂、ポリスチレン等のスチレン系樹脂、ナイロン６又はナイロン６６などで代表されるポリアミド系樹脂などの樹脂からなるプラスチックフィルムが挙げられる。
これらの中でも、透明性、耐光性、成形性に優れるアクリル系樹脂フィルムが好適である。
【００３５】
フィルム単体からなる層の成形前の厚みは特に限定されないが、成形性及び意匠層の保護のバランスの観点から、５０〜２５０μｍであることが好ましく、６０〜２００μｍであることがより好ましく、７０〜１５０μｍであることがさらに好ましい。
【００３６】
前記塗膜単体でなる層は、硬化性樹脂組成物の硬化物を含むことが好ましい。硬化性樹脂組成物の硬化物は、熱硬化性樹脂組成物の硬化物、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物が挙げられ、これらの中でも電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物が好ましい。
【００３７】
熱硬化性樹脂組成物は、少なくとも熱硬化性樹脂を含む組成物であり、加熱により、硬化する樹脂組成物である。熱硬化性樹脂としては、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、尿素メラミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂等が挙げられる。熱硬化性樹脂組成物には、これら硬化性樹脂に、必要に応じて硬化剤が添加される。
【００３８】
電離放射線硬化性樹脂組成物は、電離放射線硬化性官能基を有する化合物（以下、「電離放射線硬化性化合物」ともいう）を含む組成物である。電離放射線硬化性官能基としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、アリル基等のエチレン性不飽和結合基、及びエポキシ基、オキセタニル基等が挙げられる。
電離放射線硬化性樹脂としては、エチレン性不飽和結合基を有する化合物が好ましい。また、金属調加飾成形体を製造する過程で樹脂層が傷つくことを抑制する観点からは、電離放射線硬化性樹脂としては、エチレン性不飽和結合基を２つ以上有する化合物がより好ましく、中でも、エチレン性不飽和結合基を２つ以上有する、多官能性（メタ）アクリレート系化合物が更に好ましい。多官能性（メタ）アクリレート系化合物としては、モノマー及びオリゴマーのいずれも用いることができる。
なお、電離放射線とは、電磁波又は荷電粒子線のうち、分子を重合あるいは架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、通常、紫外線（ＵＶ）又は電子線（ＥＢ）が用いられるが、その他、Ｘ線、γ線などの電磁波、α線、イオン線などの荷電粒子線も使用可能である。
【００３９】
塗膜単体でなる層の厚みは、０．５〜３０μｍであることが好ましく、１〜２０μｍであることがより好ましく、３〜１０μｍであることがさらに好ましい。
【００４０】
表面保護層は、前述した役割を果たせば、フィルム単体であっても、塗膜単体であっても、またそれらの組み合わせであってもよく、意匠層の、密着層側とは反対の面に用いる。
表面保護層中には、紫外線吸収剤、光安定剤等の添加剤を含有されていてもよい。また、前述した意匠性の観点から、着色剤等を含有されていてもよい。さらに、耐傷性向上やマット感付与の観点から、シリカフィラー等を含有されていてもよい。
【００４１】
本発明の加飾成形体は、優れた耐チッピング性を有することから車両体の外装用に用いられることが好ましい。ここで、車両体とは、耐チッピングが求められるものであれば、特に制限されないが、道路、空路等において移動を伴う、自動車、自転車、電車、トラック、バス、飛行機等が挙げられる。
【００４２】
＜加飾シートの製造方法＞
本発明の加飾成形体に用いる加飾シートの製造方法は、表面保護層上に意匠層を形成する工程、該意匠層上に密着層を形成する工程を含む。
【００４３】
（意匠層形成工程）
意匠層形成工程は前記表面保護層上に意匠層を形成する工程である。意匠層の形成方法としては、前述した通りである。
【００４４】
（密着層形成工程）
密着層形成工程は前記意匠層上に密着層を形成する工程である。密着層の形成方法としては、公知の方法で形成することができる。
【００４５】
（アンカー層形成工程）
加飾成形体に用いる加飾シートの製造方法には、さらにアンカー層形成工程を含んでもよい。アンカー層形成工程は、意匠層と表面保護層間にアンカー層を設ける工程である。アンカー層の形成方法としては、グラビアコート、バーコート、ロールコート、リバースロールコート、コンマコートなどの公知の方法が挙げられる。
【００４６】
＜加飾成形体の製造方法＞
加飾成形体は、本発明に用いる加飾シートと前述した被着体とを用いて成形することにより製造することができる。
【００４７】
例えば、加飾フィルムの密着層と加飾成形体の構成部材となる被着体を貼り合わせることにより加飾成形体を製造することができる。すなわち、前記密着層を介し意匠層と被着体とを貼り合わせる工程である。貼り合わせ方法は、公知の方法で形成することができる。ロール転写装置等による加熱加圧を併用したラミネート法が簡易にできるため好ましい。特に、密着層と被着体との界面でのラミネート温度に関して、該温度を正確にモニターしながら製造することが重要である。密着層よりガラス転移温度が高い被着体を用いる場合、被着体のガラス転移温度よりも高温であるようにラミネート温度を制御することにより、前述した被着体と密着層との界面におけるＪＩＳ  Ｚ０２３７：２００９に規定される２３℃５０％ＲＨにおける１８０°剥離強度の範囲にしやすくなる。
【００４８】
また、例えば、下記（ｙ１）〜（ｙ２）の工程を有する真空成形により、加飾成形体を製造することができる。
（ｙ１）加飾シートの密着層側の面と、被着体とを密着させた積層体を作製する。
（ｙ２）上記積層体の被着体側の面を型に向けて配置して真空成形する。
【００４９】
さらに、下記（ｚ１）〜（ｚ２）の工程を有するインモールド成形により、加飾成形体を製造することができる。
（ｚ１）加飾シートをインモールド成形用型内に配置する。この際、インモールド成形用型を構成する一対の型（雄型及び雌型）のうち、樹脂を射出注入する側の型の内側と、加飾シートの意匠層を基準として密着層側の面とが対向するようにして、加飾シートを配置する。なお、型の内側とは、一対の型の間に形成される空隙側のことを指す。
（ｚ２）インモールド成形用型内に樹脂を射出注入し、被着体である樹脂成形体を成形するとともに、該成形体と加飾シートとを密着させる。
【００５０】
さらにまた、下記（ｕ１）〜（ｕ２）の工程を有するインサート成形により、加飾成形体を製造することができる。
（ｕ１）加飾シートを真空成形型により予め成形品表面形状に真空成形（オフライン予備成形）し、次いで必要に応じて余分な部分をトリミングして成形シートを得る。
（ｕ２）成形シートを射出成形型に挿入し、樹脂を射出注入し、被着体である樹脂成形体と、加飾シートとを密着させる。
【実施例】
【００５１】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明する。なお、本発明は、実施例に記載の形態に限定されるものではない。
【００５２】
１．評価、測定
実施例及び比較例で得られた加飾成形体に係る諸特性（耐チッピング性、被着体と密着層との１８０°剥離強度、表面平滑性）、接着剤層のガラス転移温度、ロール転写時の表面保護層の温度を、下記要領に従って評価した。結果を表１に示す。
【００５３】
１−１．耐チッピング性
耐チッピング性試験は、規格番号ＳＡＥ  Ｊ−４００、規格名称Ｔｅｓｔ  ｆｏｒ  Ｃｈｉｐ  Ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ  ｏｆ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ準拠、グラベロ試験にて実施した。図２は、実施例及び比較例で得られた加飾成形体の耐チッピング性を評価するグラベロ試験装置の模式図である。グラベロ試験装置２０を用いて、−２０℃及び２３℃で、試験用支持体２２（材質：セラミック）上の実施例及び比較例で得られた加飾成形体１０に７号砕石２１（５０ｇ）を、加飾成形体１０の垂直方向、距離３５０ｍｍの位置から、射出圧０．４ＭＰａにて１秒間照射した後、加飾成形体１０のフィルムの剥がれ具合を確認した。評価基準は以下のとおりである。
＜評価基準＞
○：目視で観察し、フィルムの剥がれがない。
×：目視で観察し、フィルムの剥がれがある。
１−２．剥離強度
実施例及び比較例で得られた加飾成形体（試験板：サイズ１０ｃｍ×１０ｃｍ）の被着体と密着層との界面の、以下ＪＩＳ  Ｚ０２３７：２００９に規定される２３℃５０％ＲＨにおける１８０°剥離強度を５５６５型試験機(インストロン社製)を用い、測定した。
試験板を剥がすときは、テープ背面が重なるようにテープの端を持って１８０°に折り返し、試験板から２５ｍｍ剥がす。引張試験機の片方のチャックにその剥がした部分の試験板の片端を固定し、もう片方のチャックにテープを固定する。つぎに、試験機を５．０±０．２ｍｍ／ｓで運転する。測定開始後、最初の２５ｍｍの長さの測定値は無視する。その後試験板から引き剥がされた５０ｍｍの長さの粘着力測定値を平均し、剥離強度の値として使用する。
１−３．表面平滑性
実施例及び比較例で得られた加飾成形体を８０℃の環境下で５００時間放置し、該加飾成形体の表面の平滑性の程度を、蛍光灯の照明下で、あらゆる箇所をあらゆる角度から目視で観察した。評価基準は以下のとおりである。
○：成形品表面に鮮鋭な像が映り込み、表面の平滑性に優れる。
×：成形品表面に映り込んだ像が歪み、表面の平滑性が劣る。
１−４．接着剤層のガラス転移温度Ｔｇ
シリコーン剥離処理した厚み３８μｍのポリエステルフィルム（東洋紡社製、商品名：Ｅ７３０４）の離型処理面に、接着剤層用組成物を乾燥後の厚みが４０μｍになるように塗布、乾燥し、接着剤層（感圧性接着剤層）を形成した。この接着剤層を剥離シートから剥離し、下記条件にて、動的粘弾性測定装置（ＵＢＭ社製、Ｒｈｅｏｇｅｌ−Ｅ４０００）を用い、引張動的粘弾性測定を行った。得られた損失正接ｔａｎδのピーク温度をガラス転移温度Ｔｇとした。
測定温度範囲：−５０℃〜１００℃
昇温速度：３℃／ｍｉｎ
周波数：１０Ｈｚ
１−５．表面保護層の温度
ロール転写機を使用し被着体を加飾シートの密着層と貼り合わせた際の、加飾シートの表面保護層の温度（実温度）を熱電対を用い測定した。
【００５４】
２．加飾シート及び加飾成形体の作製
［実施例１］
厚み１２５μｍのアクリル樹脂系フィルムからなる表面保護層上に、下記処方のアンカー層形成用塗布液を塗布、乾燥し、厚み２μｍのアンカー層を形成した。
＜アンカー層形成用塗布液＞
・アクリルポリオール（荒川化学工業社製、商品名アラコートＤＡ１０５）    ３．０質量部
・イソシアネート系化合物（荒川化学工業社製、商品名アラコートＣＬ１）    １．０質量部
【００５５】
次いで、アンカー層上に、真空蒸着法により、意匠層として、インジウムからなる厚み７０ｎｍの金属膜を形成した。
【００５６】
次いで、主剤としてのアクリル系粘着剤（綜研化学社製、商品名：ＳＫダイン１８３８、固形分２１質量％）１００質量部に対して、エポキシ系架橋剤（綜研化学社製、商品名：Ｅ−ＡＸ、固形分５質量％）０．１５質量部を混合し、接着剤層用組成物を得た。シリコーン剥離処理した厚み３８μｍのポリエステルフィルム（東洋紡社製、商品名：Ｅ７３０４）の離型処理面に、接着剤層用組成物を乾燥後の厚みが４０μｍになるように塗布、乾燥し、接着剤層（感圧性接着剤層）を形成し、加飾シートを得た。
【００５７】
次いで、得られた加飾シートの感圧性接着剤層に、被着体（厚み３．０ｍｍのＡＢＳ樹脂フィルム）をロール転写機（ナビタス社製、型番：ＲＨ−３００）により設定温度２００℃、速度１０ｍｍ／ｓｅｃ、１パスで貼り合わせ、実施例１で用いる加飾成形体を得た。
【００５８】
［実施例２］
ロール転写機の設定温度を１８０℃に変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例２の加飾成形体を得た。
【００５９】
［実施例３］
接着剤層を以下の接着剤層用組成物（主剤：ＳＫダイン２０９４）から形成した以外は、実施例１と同様にして、実施例３の加飾成形体を得た。
・接着剤層用組成物
アクリル系粘着剤（綜研化学社製、商品名：ＳＫダイン２０９４、固形分２５質量％）１００質量部に対して、エポキシ系架橋剤（綜研化学社製、商品名：Ｅ−ＡＸ、固形分５質量％）０．２７質量部を混合した組成物。
【００６０】
［比較例１］
ロール転写機の設定温度を１６０℃に変更した以外は、実施例１と同様にして、比較例１の加飾成形体を得た。
【００６１】
［比較例２］
接着剤層を以下の接着剤層用組成物（主剤：ＳＫダイン１７１７）から形成した以外は、実施例１と同様にして、比較例２の加飾成形体を得た。
・接着剤層用組成物
アクリル系粘着剤（綜研化学社製、商品名：ＳＫダイン１７１７、固形分４５質量％）１００質量部に対して、エポキシ系架橋剤（綜研化学社製、商品名：Ｅ−ＡＸ、固形分５質量％）０．３２質量部を混合した組成物。
【００６２】
【表１】
2018171837.tif 000003
【００６３】
表１の結果から、被着体と接着剤層との界面の２３℃５０％ＲＨでの剥離強度が３４．４〜３８．８Ｎ／２５ｍｍである実施例１〜３の加飾成形体は耐チッピング性に優れることが確認できる。
【産業上の利用可能性】
【００６４】
本発明の加飾成形体は、耐チッピング性が求められる、例えば、自動車等の車両体外装用に好適に用いることができる。
【符号の説明】
【００６５】
１：加飾成形体
２：加飾シート
３：表面保護層
４：意匠層
５：密着層
６：被着体
１０：加飾成形体
２０：グラベロ試験装置
２１：７号砕石
２２：試験用支持体
【図１】
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【図２】
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