(57)【要約】      （修正有）【課題】環状オレフィン共重合樹脂を原料とし、従来よりもゲル状物の発生が抑えられ、透明性などの光学特性に優れ、しかも製造が容易な光学用フィルムを提供する。【解決手段】下記（ｉ）（ｉｉ）（ｉｉｉ）を各々満たす環状オレフィン共重合体と、前記環状オレフィン共重合体のガラス転移点より高い融点を有する滑材を含んでなる光学フィルム。（ｉ）（Ａ）α-オレフィン単位と、（Ｂ）式（Ｉ）で表される１種又は２種以上の繰り返し単位と、を含む（ｉｉ）分子量分布Mw/Mnが３．０〜１．０の範囲にある（ｉｉｉ）ガラス転移温度が１１０℃〜１７５℃の範囲にある光学用環状オレフィン2018044051.tif 000007【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ｉ）（ｉｉ）（ｉｉｉ）を各々満たす環状オレフィン共重合体と、前記環状オレフィン共重合体のガラス転移点より高い融点を有する滑材を含んでなる光学フィルム。
（ｉ）（Ａ）α-オレフィン単位と、（Ｂ）下記一般式（Ｉ）で表される１種または２種以上の繰り返し単位と、を含む  
【化１】
2018044051.tif 000006
（上記式［Ｉ］中、ｎは０または１であり、ｍは０または正の整数であり、ｎまたはｍの少なくとも１つは０ではない。
ｑは０または１であり、Ｒ１〜Ｒ１８ならびにＲａおよびＲｂは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子またはハロゲンで置換されていてもよい炭化水素基であり、Ｒ１５〜Ｒ１８は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、かつ、該単環または多環は二重結合を有していてもよく、またＲ１５とＲ１６とで、またはＲ１７とＲ１８とで、アルキリデン基を形成していてもよい。）
（ｉｉ）分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが３．０〜１．０の範囲にある  
（ｉｉｉ）ガラス転移温度が１１０℃〜１７５℃の範囲にある 
【請求項２】
請求項１に記載のフィルムであって、厚みをｄとした時、下記式（１）により示される５５０ｎｍの波長で測定したフィルムの実測値を、下記式（２）により示される５０μｍ厚に換算した面内位相差
Ｒｅ（５０））が１０ｎｍ以下であり、かつ膜厚ｄが４０〜６０μｍである光学フィルム。   
Ｒｅ(ｄ)＝（ｎｙ−ｎｘ）×（ｄ×１０３） （１）
Ｒｅ（５０）＝Ｒｅ(ｄ)×（５０／ｄ）                               （２）
（ｎｘはフィルム面内の遅相軸の屈折率、ｎｙはフィルム面内でｎｘと垂直方向の屈折率をそれぞれ示し、ｄはフィルムの厚さ；単位μｍである。）
【請求項３】
波長５５０ｎｍにおける下記式（３）によって定義される、厚さｄμmの膜厚方向の位相差Ｒｔｈ(d)を、下記式（４）により示される５０μｍ厚に換算したＲｔｈ(５０)が３０ｎｍ以下であり、かつ前記式（２）で表される面内位相差Ｒe(５０)が１０ｎｍ以下の範囲にあり、かつ膜厚が３０〜１００μｍである請求項１記載の位相差フィルム。
Ｒｔｈ(ｄ)＝｛（ｎｙ＋ｎｘ）／２−ｎｚ｝×（ｄ×１０３）                （３）
Ｒｔｈ(５０)＝ Ｒｔｈ(ｄ)×（５０／ｄ）                                 （４）
（ｎｘはフィルム面内の遅相軸の屈折率、ｎｙはフィルム面内でｎｘと垂直方向の屈折率、ｎｚはｎｘ軸およびｎｙ軸に垂直な厚み方向の屈折率をそれぞれ示し、ｄはフィルムの厚さ；単位μｍである。）
【請求項４】
前記環状オレフィン共重合体のガラス転移温度が１２０℃以下であり、前記滑材が脂肪族金属塩または脂肪酸アミドから選ばれる少なくとも１種であって、その添加量が前記環状オレフィン共重合体に対し５００ppm乃至１０００ppmである請求項１〜３のいずれか1項に記載の光学フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
環状オレフィン共重合樹脂を原料とした、光学フィルムに関する。詳細には成形
時における環状オレフィン共重合体のゲル化を防止することで透明性に優れた光等方性を有したタッチパネル用積層フィルム等の光学用フィルム用、透明基材フィルム。
【背景技術】
【０００２】
近年、抵抗膜方式タッチパネルでは、カーナビゲイション用や携帯端末等屋外での使用も増加しているため、例えば、タッチパネルの最表面に偏光板を貼ることで外部入射光を低減させ、タッチパネル内部の各材料界面からの反射光量を抑えることで低反射化させた低反射ガラス−ガラスタッチパネルを使用することで視認性の良くしたタッチバネル等の採用が進んでいる。
さらに、透明基材フィルムとして、ガラスに代わる各種有機高分子フィルム材料の検討が進み、ガラス代替となりえるフィルムも使用されている。
【０００３】
タッチ側プラスチック基板は絶縁性透明基材の一方の面にハードコート層もう一方の面に透明導電膜で構成された透明導電性シートとの基材フィルムとして特許文献１には、脂環式構造含有重合体樹脂の両面ハードコード層を付与したものが挙げられている。
特許文献２には基板には、破損しやすいガラスに替わり、１／４波長板にＩＴＯを積層した導電性フィルムが記載されている。
【０００４】
ガラスに代わり使用されるフィルムには、光学等方性が必要である。たとえば、一般的に抵抗膜方式で用いられている透明導電基板であるＩＴＯ付きＰＥＴフィルムは、光学異方性があるため、偏光板と液晶の間に配置すると、液晶からの光がＰＥＴフィルムを通過した際、光の波長毎に異なる位相差を生じ、その光が表面の偏光板を通過する際、重ね合わされモアレ模様が観察される。
また、ポリカーボネートやポリメチルメタクリレート等の光学用プラスチックからなるフィルムは、複屈折値が小さいものの、光弾性係数が大きいため、タッチパネルなどの応力がかかる部材に用いた場合には複屈折が大きくなることがありまた、吸水性が大きく、耐熱性も不十分である。
【０００５】
そこで、十分な透明性、光学特性を有すのみならず、吸水性に優れ、低誘電率、低誘電損失等の特徴を有し、さらに、１軸又は２軸延伸を行うことにより面内及び厚み方向のレターデーション値を制御することができる点から、環状オレフィン共重合樹脂のプラスチックフィルム基板の、ディスプレーに入力手段を重ね備えるタッチパネルの基材フィルムの原料としての使用も広く検討されている。
【０００６】
一方、環状オレフィン共重合樹脂は、溶融成形するとゲル状物が発生し透明性が低下し、成形表面が荒れ外観特性が低下する場合がある。この現象は、特に透明な成形加工品としての材料に、環状オレフィン共重合樹脂を利用する場合に大きな影響を与える。
例えば、上記ゲル状物は、成形時の環状オレフィン共重合樹脂を加熱可塑化する工程において、溶融前の環状オレフィン共重合樹脂に強力な圧力と剪断力が加わり、環状オレフィン共重合樹脂が架橋構造を形成することにより発生する。
【０００７】
上記のようなゲル状物の発生を抑える方法として、フェノール系抗酸化剤、脂肪酸アミド系滑剤、金属石鹸系滑剤等を添加する方法が知られている。添加剤の使用方法としては、溶融状態の環状オレフィン共重合樹脂と添加剤とを混練し、環状オレフィン共重合樹脂のペレット等の表面に添加剤を付着させる方法（外部添加）と環状オレフィン共重合樹脂の内部に添加剤を添加する方法（内部添加）とが知られている。
【０００８】
ペレット等の表面に添加剤を付着させる方法（外部添加）として、特許文献３には、環状オレフィン共重合樹脂ペレットを融点またはガラス転移点のいずれか低い温度が２００℃以下である紛体および／または液体状のコーティング剤でコーティングした後、成形機で溶融成形することで透明性(ヘイズ)が改善できたという記載がある。
また、特許文献４には環状オレフィン系共重合体を含有する樹脂ペレットに滑剤として脂肪酸金属塩または脂肪酸アミドを外部添加し、添加混合物を溶融混練した後に予備成形体に成形し、次いで予備成形体を延伸成形することを特徴とする環状オレフィン共重合体の成形方法が記載されている。
【０００９】
さらに、ペレット等の内部に添加剤を添加する方法（内部添加）の例として、特許文献５には、環状オレフィン系樹脂重合溶液に、直鎖状炭化水素の片末端に親水基を有する炭素数が１４以上の有機化合物をオレフィン系樹脂の合計１００重量％中に、０．１重量％以上３重量％以下添加した後、重合溶媒を除去し得られた樹脂組成物を用いて製造したペレットを原料とした成形体の記載がある。
【００１０】
上記のごとく、添加剤を添加する方法は有用であり、添加剤の添加で成形された成形体の用途によってはゲル状物の発生を抑えることに成功してはいるものの、光学フィルム用途等の、さらに細かい粒径のゲル状物の発生を充分に抑える必要がある分野にも適用可能であるかは、上記の発明が包含する実施範囲において可能性を満たしているかは判断できるとは言えず、また、文献４，５には添加剤融点の記載がなく、添加剤の融点と環状オレフィン共重合樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）の関係とゲル発生防止効果に言及がなく使用法が述べられているだけである。添加剤融点が環状オレフィン共重合樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）より低いとゲル状物発生を防ぐ効果は不十分であり、従来よりもゲル状物の発生を抑えることができる技術の開発が求められている。
【００１１】
さらに、文献５に記載された方法では外部添加に比べ添加量が多いため、フィルムの濁度が悪化したり、記載されている添加剤の種類によっては添加剤の成形後、フィルムから添加剤がブリードアウトし、粘着性が発現しフィルムを巻き取った際にフィルムのブロッキングが発生する可能性がある。また、製品に部品として組み込む際、各種の加工設備へ添加剤が移行することで生産性への影響を与える等の問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開平１１−２８２６２５号公報
【特許文献２】特開２００９−２２６９３２号公報
【特許文献３】特公３３７７８３３号公報
【特許文献４】特公３４６０４５７号公報
【特許文献５】特公５６７０６８８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明は以上の課題を解決するためになされたものであり、その目的は、最適な添加剤の外部添加によりゲル状物の発生を抑える方法であって、従来よりもゲル状物の発生を抑えることで透明性に優れるなどの光学特性に優れ、しかも製造が容易なタッチパネル用積層フィルム等の光学用フィルムに使用できる透明基材フィルムが得られる技術を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
環状オレフィン共重合樹脂を原料とする、環状オレフィン共重合樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）より高い融点を有する添加剤を混合した後、成形機で溶融押し出しにより製膜して得られる光学フィルムは、従来よりもゲル状物の発生を抑制できることを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち本発明は以下の要旨にある；
【００１５】
［１］下記（ｉ）（ｉｉ）（ｉｉｉ）を各々満たす環状オレフィン共重合体と、前記環状オレフィン共重合体のガラス転移点より高い融点を有する滑材を含んでなる光学フィルム。
（ｉ）（Ａ）α-オレフィン単位と、（Ｂ）下記一般式［Ｉ］で表される１種または２種以上の繰り返し単位と、を含む  
【００１６】
【化１】
2018044051.tif 000002
【００１７】
（上記式［Ｉ］中、ｎは０または１であり、ｍは０または正の整数であり、ｎまたはｍの少なくとも一つは０ではない。ｑは０または１であり、Ｒ１〜Ｒ１８ならびにＲａおよびＲｂは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子またはハロゲンで置換されていてもよい炭化水素基であり、Ｒ１５〜Ｒ１８は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、かつ、該単環または多環は二重結合を有していてもよく、またＲ１５とＲ１６とで、またはＲ１７とＲ１８とで、アルキリデン基を形成していてもよい。）
（ｉｉ）分子量分布Mw/Mnが３．０〜１．０の範囲にある  
（ｉｉｉ）ガラス転移温度が１１０℃〜１７５℃の範囲にある 
【００１８】
［２］［１］に記載のフィルムであって、厚みをｄとした時、下記式（１）により示される５５０ｎｍの波長で測定したフィルムの実測値を、下記式（２）により示される５０μｍ厚に換算した面内位相差Ｒｅ（５０））が１０ｎｍ以下であり、かつ膜厚ｄが４０〜６０μｍである光学フィルム。    
Ｒｅ(ｄ)＝（ｎｙ−ｎｘ）×（ｄ×１０３） （１）
Ｒｅ（５０）＝Ｒｅ(ｄ)×（５０／ｄ）                               （２）
（ｎｘはフィルム面内の遅相軸の屈折率、ｎｙはフィルム面内でｎｘと垂直方向の屈折率をそれぞれ示し、ｄはフィルムの厚さ；単位μｍである。）
【００１９】
［３］
波長５５０ｎｍにおける下記式（３）によって定義される、厚さｄμmの膜厚方向の位相差Ｒｔｈ(d)を、下記式（４）により示される５０μｍ厚に換算したＲｔｈ(５０)が３０ｎｍ以下であり、かつ前記式（２）で表される面内位相差Ｒe(５０)が１０ｎｍ以下の範囲にあり、かつ膜厚が３０〜１００μｍである［１］記載の位相差フィルム。
Ｒｔｈ(ｄ)＝（ｎｙ−ｎｘ）×（ｄ×１０３）                （３）
Ｒｔｈ(５０)＝ Ｒｔｈ(ｄ)×（５０／ｄ）                                 （４）
（ｎｘはフィルム面内の遅相軸の屈折率、ｎｙはフィルム面内でｎｘと垂直方向の屈折率、ｎｚはｎｘ軸およびｎｙ軸に垂直な厚み方向の屈折率をそれぞれ示し、ｄはフィルムの厚さ；単位μｍである。）
［４］
前記環状オレフィン共重合体１項記載の樹脂のガラス転移温度が＜１２０℃以下であり、前記滑材が脂肪族金属塩または脂肪酸アミドから選ばれる少なくとも１種であって、その添加量が前記環状オレフィン共重合体に対し５００ppm乃至１０００ppmである［１］〜［３］のいずれか1項に記載の光学フィルム。
【００２０】
滑材の融点が環状オレフィン共重合樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）より高く、滑材が直鎖有機脂肪酸の金属塩あるいは、脂肪酸アミドの紛体であることが好ましい。環状オレフィン系樹脂に成形前に３００〜１０００ppm好ましくは５００〜１０００ppm外部添加し、その後、溶融成形を行なえば、原料樹脂同士の剪断発熱を利用し溶融成形を行う、成形機が単軸スクリューを有する押出成形機でもゲル状物の発生を抑制できる。より具体的には、良好なフィルムが得られる。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、ゲル状物の発生を抑えることができ、透明性などの光学特性に優れ、しかも製造が容易なタッチパネル用積層フィルム等の光学用フィルムを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
本発明で使用する環状オレフィン共重合樹脂は、α-オレフィン（Ａ）単位と、下記一般式（Ｉ）で表される１種または２種以上の繰り返し単位とを含む。
【００２３】
【化２】
2018044051.tif 000003
【００２４】
（上記式［Ｉ］中、ｎは０または１であり、ｍは０または正の整数であり、ｑは０または１であり、Ｒ１〜Ｒ１８ならびにＲａおよびＲｂは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子またはハロゲンで置換されていてもよい炭化水素基であり、Ｒ１５〜Ｒ１８は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、かつ、該単環または多環は二重結合を有していてもよく、またＲ１５とＲ１６とで、またはＲ１７とＲ１８とで、アルキリデン基を形成していてもよい。）
【００２５】
本発明で使用する環状オレフィン共重合樹脂に好ましく用いられる環状オレフィン成分とエチレン等の他の共重合成分との付加重合体の共重合成分となるα−オレフィンは、特に限定されるものではない。
【００２６】
（α−オレフィン）
（Ａ）α−オレフィンは、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−へキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン等を挙げることができる。また、これらのα−オレフィン成分は、１種単独でも２種以上を同時に使用してもよい。これらの中では、エチレンが好ましく、エチレンの単独使用が最も好ましい。
この中で炭素数３〜１８のα−オレフィンは共重合の際の分子量調節剤として用いることができ、中でも１−ヘキセンが好適に用いられる。かかるその他のビニルモノマーは単独であるいは２種類以上組み合わせて用いてもよく、またその繰り返し単位が共重合体全体に占める割合は１０モル％以下が好ましく、より好ましくは５モル％以下である。
【００２７】
（環状オレフィン）
一般式（Ｉ）は４環の環状オレフィンの繰返し単位を表し、一般式（Ｉ）で示される環状オレフィン成分の具体例としては、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン（単にテトラシクロドデセンともいう）、８−メチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−エチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−メチリデンテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−エチリデンテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−ビニルテトラシクロ［４，４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−プロペニル−テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エンといった４環の環状オレフィンを挙げることができる。これらの中では、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン（テトラシクロドデセン）を単独使用することが好ましい。
繰り返し単位（Ａ）（Ｂ）の比はモル比で（Ａ）／（Ｂ）＝６０／４０〜４０／６０が好ましい。
【００２８】
環状オレフィン共重合樹脂は、上記繰り返し単位（Ａ）、（Ｂ）以外にも本発明の目的を損なわない範囲で他の共重合可能なビニルモノマーからなる繰り返し単位を少量、例えば(A)(B)の合計に対し５モル％以下程度含有していてもよい。
ビニルモノマーとして具体的には、（Ｂ）と異なる環状オレフィンをあげることができる。例えばビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、６−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、６−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンおよび６−ブチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンを挙げることができる。このうち、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンが好ましい。
【００２９】
また、ある特定された繰り返し単位A、Bを持つ高ガラス転移温度（Ｔｇ）を有する環状オレフィンエチレン共重樹脂に、屈折率のほぼ等しい別の特定された繰り返し単位A’、B’を持つ低ガラス転移温度（Ｔｇ）を有する環状オレフィンエチレン共重樹脂を同比率あるいは異なる比率で混合して使用し靱性等の改善を行うこともできる。
【００３０】
本発明では、上記の環状オレフィン共重合樹脂ペレットを用いてフィルム、シートを製造する。本発明におけるフィルム、シートの製造条件は通常の成形と同様に設定することができる。
環状オレフィン共重合樹脂の分子量分布Mw/Mnが広すぎると均一な延伸が行いにくいため、Mw/Mnの値は３．０〜１．０、好ましくは２．０〜１．５がのぞましい。
【００３１】
（ガラス転移点）
本発明の環状オレフィン共重合体は、ガラス転移点が５０℃〜１８０℃、好ましくは８０℃〜１５０℃の範囲にある。
【００３２】
（滑剤）
本発明の滑材は潤滑作用を有するものを使用し、少量の添加量でゲル発生を抑止する効果が大きい。潤滑作用を有するものとして脂肪酸、脂肪酸塩、多価アルコール脂肪酸エステル、アミド化合物、油剤、ワックス類を挙げることができ、特に脂肪族アマイド系滑剤や脂肪酸金属塩系滑剤は、少量添加することで、ゲル状物および焼け焦げ等の異物の量を低減する効果が大きく、透明性に優れたフィルムを得ることができる。
これらの潤滑作用を有する添加剤としては、脂肪酸金属塩例としてはステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸ナトリウムおよび12-ヒドロキシステアリン酸カルシウム12-ヒドロキシステアリン酸亜鉛、12-ヒドロキシステアリン酸ナトリウム、モンタン酸亜鉛、モンタン酸ナトリウム、脂肪族アマイド系化合物の例としては、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド等が挙げられる。
【００３３】
本発明で使用する添加剤は、環状オレフィン共重合体のガラス転移点より高い融点を有するものであればよいが、脂肪酸金属塩ならびに脂肪族アマイド系化合物が好ましく、特に1,2-ヒドロキシステアリン酸亜鉛、エチレンビスステアリン酸アミドが好ましい。
添加剤の融点は、１３０℃〜２３０℃の範囲にあることが好ましい。
このような潤滑作用を有する添加剤は環状オレフィン共重合樹脂に対し、通常３００〜３０００ｐｐｍ添加し、好ましくは５００〜１０００ｐｐｍ範囲内の添加量で使用される。
【００３４】
（添加剤）
滑材以外の添加剤としては、フェノール系坑酸化剤、リン系安定剤、イオウ系安定剤、紫外線吸収剤、脂肪酸、脂肪酸塩、多価アルコール脂肪酸エステル、アミド化合物、ワックス類、油剤、高分子化合物を使用してもよい。例えば、フェノール系坑酸化剤、リン系安定剤、イオウ系安定剤、紫外線吸収剤は、加熱溶融された環状オレフィン系樹脂に対して主に坑酸化作用を有するものが多い。また、脂肪酸、脂肪酸塩、多価アルコール脂肪酸エステル、アミド化合物、ワックス類、油剤、高分子化合物には被覆作用を有するものが多い。
【００３５】
（酸化防止剤）
さらに成形体を製造する際には、滑剤のゲル状物および焼け焦げ等の異物の量を低減する効果を補助する目的で酸化防止剤等を配合してもよい。
酸化防止剤の例としてはテトラキス[メチレン-3(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、β-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル) プロピオン酸アルキルエステルおよび2,2'-オキザミドビス［エチル-3(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）］プロピオネートなどのフェノール系酸化防止剤、トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)フォスファイト、トリス(モノ&ジノニルフェニル)フォスファイトおよびテトラキス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)-4,4-ビフェニレンジフォスフォナイトなどのリン系安定剤、また、ジラウリルチオジプロピオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネートおよびペンタ(エリスリチル-テトラ-β-メルカプトラウリル)プロピオネートなどのイオウ系安定剤を挙げることができる。
【００３６】
このような酸化防止剤は環状オレフィン共重合樹脂に対し、通常１００〜３０００ｐｐｍ添加し、好ましくは２００〜５００ｐｐｍ範囲内の添加量で使用される。
【００３７】
これらの添加剤は原料樹脂が溶融される前に外部添加される必要があり、少なくとも添加温度および室温で粉体の状態を維持できる物質であって、添加剤の融点が、樹脂のガラス転移温度より少なくとも１２０℃以上のものである。
原料樹脂ペレットと添加剤を添加剤が融点またはガラス転位点のいずれか一方を有している場合には、融点またはガラス転位点のいずれか以下の温度で、ミキサータンブラー等で混合した後、成形機のホッパーへ供給する方法や、混合フィーダー等を用いて原料樹脂と添加剤を混合しながら押出機へ供給する方法、押出機ホッパー等へサイドフィードフィードする方法等公知の方法を用いることができる。
【００３８】
（成膜）
本発明の光学フィルムは、環状オレフィン共重合樹脂ペレットに外添剤を加え公知の溶融押出法で製膜し未配向フィルムを製造した後、必要に応じ、要求される機械物性を満足させる目的でアニール、延伸等の後加工を実施する。
【００３９】
溶融押出法では、Ｔダイを用いて樹脂を押出し冷却ロールに送る方法が一般的に用いられる。押出時の温度としては、環状オレフィン共重合体の溶融粘度、熱安定性等を勘案して決められるが、フィルムにはその使用環境から耐熱性が要求されるためフィルムの使用環境温度以上のガラス転移温度（Ｔｇ）（一般に９０℃〜１８０℃が適している。）を持つ環状オレフィン共重合樹脂を使用することが必要であり、溶融押出しの際の成形条件を示すと、シリンダーの温度は、通常は環状オレフィン共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）＋５０℃〜（Ｔｇ）＋２００℃、好ましくは（Ｔｇ）＋７０℃〜（Ｔｇ）＋１７０℃、さらに好ましくは（Ｔｇ）＋１００℃〜（Ｔｇ）＋１５０℃の範囲の温度に設定する。
【００４０】
本発明の環状オレフィン共重合樹脂では２１０℃から２８０℃の範囲で行うことが好ましい。２１０℃未満では共重合体の溶融粘度が高くなりすぎ、また３００℃を超えると共重合体の分解による発泡や、高温酸化劣化による着色、黒点の発生や、架橋ゲル化しフィルムの透明性、均質性が損なわれることがある。
【００４１】
Ｔダイから押出した樹脂は冷却ロール上で固化しフィルムとしての形状が決定されるが、冷却ロール温度が低すぎるとロールへの密着性不良により外観不良や延伸性の悪化が起こり、冷却ロール温度は環状オレフィン共重合体のガラス転移温度以上が望ましい。
しかし、環状オレフィン共重合樹脂のような非晶性フィルムの場合はガラス転移温度（Tg）以上になると工程で印可された歪等が緩和する。このため冷却温度が高すぎると寸法安定性が得られず、均一性の不良の原因となることが懸念されるため、（Ｔｇ）〜（Ｔｇ）＋２０℃程度に設定することが望ましい。
【００４２】
未延伸フィルムの厚みは、フィルムの使用される部位、形態に必要な厚みにより、決定されるが、厚すぎると冷却むらによりフィルムに不均一な歪が印可され、使用時の変形の原因となる、生産性が悪化する、均一な延伸ができない等の問題が起きやすいため通常、５０μm〜４００μm好ましくは８０μm〜２５０μmで製膜される。
【００４３】
こうして得られた未延伸フィルムは、さらに、場合により、製造工程中で付与された歪を取り除き、光等方性、使用時の形態に必要な弾性率の付与、耐割れ性や裂け難さを改良するなどの目的で、未配向フィルムをアニール処理、または二軸方向に等倍延伸する。
【００４４】
延伸フィルムの場合は、延伸後のフィルムが本発明の要件を満たせばよい。
延伸方法は特に限定されず２本あるいは複数のロール間で縦一軸延伸した後、テンター等を用い、横一軸延伸を行う逐次二軸延伸、それらを組み合わせた同時二軸延伸など公知の方法を用いることで面内に特定の方向に配向していないフィルムを得ることができる。二軸延伸を行う場合はＭＤ方向とＴＤ方向の延伸倍率を等倍にすることで面内位相差の増加を防ぐことが可能である。また延伸は連続で行うことが生産性の点で好ましいが、バッチ式で行ってもよい。
延伸温度はフィルムの温度が環状オレフィン共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）に対して、Ｔｇ〜（Ｔｇ＋３０℃）の範囲内であり、好ましくは（Ｔｇ＋１０℃）〜（Ｔｇ＋２０℃）の範囲内である。
延伸倍率はフィルム延伸後の位相差や使用形態に要求される機械物性値、厚さ等により決められるが、原料となる環状オレフィン共重樹脂により可能な最大延伸倍率が異なるため、ＭＤ、ＴＤ方向各１．０５〜６．０倍の範囲で設定すればよい。
【００４５】
（光学特性）
本発明のフィルムは、厚みをｄとした時、下記式（１）により示される
５５０ｎｍの波長で測定したフィルムの実測値を、下記式（２）により示される５０μｍ厚に換算した面内位相差Ｒｅ（５０）が１０ｎｍ以下であり、かつ膜厚ｄが４０〜６０μｍであることが好ましい。
Ｒｅ(ｄ)＝（ｎｙ−ｎｘ）×（ｄ×１０３） （１）
Ｒｅ（５０）＝Ｒｅ(ｄ)×（５０／ｄ）                               （２）
ｎｘはフィルム面内の遅相軸の屈折率、ｎｙはフィルム面内でｎｘと垂直方向の屈折率をそれぞれ示す。ｄはフィルムの厚さ；単位μｍを示す。面内位相差は膜厚に依存するため、５０μｍ厚に換算した値を用いる。
【００４６】
本発明のフィルムは、波長５５０ｎｍにおける下記式（３）によって定義される、厚さｄμmの膜厚方向の位相差Ｒｔｈ(d)を、下記式（４）により示される５０μｍ厚に換算したＲｔｈ(５０)が３０ｎｍ以下であり、かつ前記式（２）で表される面内位相差Ｒe(５０)が１０ｎｍ以下の範囲にあり、かつ膜厚が３０〜１００μｍであることも好ましい。
Ｒｔｈ(ｄ)＝（ｎｙ−ｎｘ）×（ｄ×１０３）                （３）
Ｒｔｈ(５０)＝ Ｒｔｈ(ｄ)×（５０／ｄ）                                 （４）
ｎｘはフィルム面内の遅相軸の屈折率、ｎｙはフィルム面内でｎｘと垂直方向の屈折率、ｎｚはｎｘ軸およびｎｙ軸に垂直な厚み方向の屈折率をそれぞれ示し、ｄはフィルムの厚さ；単位μｍを示す。面内位相差は膜厚に依存するため、５０μｍ厚に換算した値を用いる。
【００４７】
面内位相差Ｒｅおよび膜厚方向位相差Ｒｔｈは、市販のリタデーション測定装置で求めることができる。例えば  大塚電子(株)製リタデーション測定装置：ＲＥＴＳ−１００型を用いることができる。
【実施例】
【００４８】
実施例、比較例で行った物性測定は以下の方法で行った。
（１）シクロヘキサン不溶物量は200ｍｇの試料をシクロヘキサン200mlに溶解し、液中パーティクルカウンター（PAMAS社製）を用い1〜2μm、2〜5μm、5〜10μm、10〜20μm、20〜50μm、50〜100μm、100〜200μm、の７粒径区分に分け測定した。
（２）フィルムの全光線透過率およびヘイズ値は濁度計（ＮＤＨ５０００ＳＰ型  日本電色工業製）
を用いて測定した。
（３）フィルムの面内位相差値Ｒｅ、及び厚み方向位相差Rthはリタデーション測定装置（ＲＥＴＳ−１００型  大塚電子(株)製）を使用し、光線波長５５０ｎｍで測定、算出した。
【００４９】
［実施例１］
環状オレフィン共重合樹脂として、一般式（Ｉ）において、テトラシクロドデセンが成分である三井化学株式会社製のＡＰＥＬ（商品名）グレード６０１３Ｔ（Ｔｇ＝１２０℃）ペレットと添加剤としてエチレンビスステアリン酸アミド(花王製、融点140℃) 500ppmをタンブラー式ブレンダーで混合し、単軸溶融押出機（サーモプラスチック工業製  フルフライトスクリュー  Ｌ／Ｄ＝２７  圧縮比＝２．９）を用いて、幅３００ｍｍのＴダイから溶融押し出しし、キャストローラーで成形、冷却し連続的に巻き取り製膜した。製膜条件としてシリンダー温度２２０℃、Ｔダイ温度２２０℃、冷却ローラー温度９０℃、製膜速度０．８  ｍ／分で行った。
【００５０】
このフィルム中央部分の膜厚、ヘイズ値、位相差、Ｒｅ、Ｒｔｈ（５５０）を測定した結果より算出した、厚さ５０μｍのＲｅ、Ｒｔｈを表１に、シクロヘキサン不溶粒子数を表2に示す。
【００５１】
［実施例２］
環状オレフィン共重合樹脂として、一般式（Ｉ）において、テトラシクロドデセンが成分である三井化学株式会社製のＡＰＥＬ（商品名）グレード６０１３Ｔ（Ｔｇ＝１２０℃）、ペレットと添加剤としてエチレンビスステアリン酸アミド系添加剤(品名ライトアマイドWH215  共栄社化学製、融点215℃) 500ppmを実施例1と同様に混合成形しフィルムを得た。このフィルム中央部分の膜厚、ヘイズ値、位相差Ｒｅ、Ｒｔｈ（５５０）を測定した結果より算出した、厚さ５０μｍのＲｅ、Ｒｔｈを表１に、シクロヘキサン不溶粒子数を表2に示す。
【００５２】
［比較例１］
環状オレフィン共重合樹脂として、一般式（Ｉ）において、テトラシクロドデセンが成分である三井化学株式会社製のＡＰＥＬ（商品名）グレード６０１３Ｔ（Ｔｇ＝１２０℃）に添加剤を加えずに実施例1と同様に成形しフィルムを得た。このフィルム中央部分の膜厚、ヘイズ値、位相差Ｒｅ、Ｒｔｈ（５５０）を測定した結果より算出した、厚さ５０μｍのＲｅ、Ｒｔｈを表１に、シクロヘキサン不溶粒子数を表2に示す。
【００５３】
［比較例２］
環状オレフィン共重合樹脂として一般式（Ｉ）において、ノルボルネンが成分であるポリプラスチック株式会社製のＴＯＰＡＳ  ＣＯＣ（商品名）グレード６０１３Ｓ０４（Ｔｇ＝１３８℃）ペレットと添加剤としてエチレンビスステアリン酸アミド(花王製、融点140℃)500ppmをタンブラー式ブレンダーで混合し、単軸溶融押出機（サーモプラスチック工業製  フルフライトスクリュー  Ｌ／Ｄ＝２７  圧縮比＝２．９）を用いて、幅３００ｍｍのＴダイから溶融押し出しし、キャストローラーで成形、冷却し連続的に巻き取り製膜した。製膜条件としてシリンダー温度２３０℃、Ｔダイ温度２３０℃、冷却ローラー温度９０℃、製膜速度  ０．８ｍ／分で溶融押出によるフィルム製膜を行った。このフィルム中央部分の膜厚、ヘイズ値、位相差Ｒｅ、Ｒｔｈ（５５０）を測定した結果より算出した、厚さ５０μｍのＲｅ、Ｒｔｈを表１に、シクロヘキサン不溶粒子数を表2に示す。
【００５４】
［比較例３］
環状オレフィン共重合樹脂として、一般式（Ｉ）において、ノルボルネンが成分であるポリプラスチック株式会社製のＴＯＰＡＳ  ＣＯＣ（商品名）グレード６０１３Ｓ０４（Ｔｇ＝１３８℃）ペレットと添加剤としてエチレンビスステアリン酸アミド系添加剤(ライトアマイドWH215  共栄社化学製、融点215℃) 500ppmを比較例２と同様に混合成形しフィルムを得た。このフィルム中央部分の膜厚ヘイズ値、位相差Ｒｅ、Ｒｔｈ（５５０）を測定した結果より算出した、厚さ５０μｍのＲｅ、Ｒｔｈを表１に、シクロヘキサン不溶粒子数を表2に示す。
【００５５】
［比較例4］
環状オレフィン共重合樹脂として、一般式（Ｉ）において、ノルボルネンが成分であるポリプラスチック株式会社製のＴＯＰＡＳ  ＣＯＣ（商品名）グレード６０１３Ｓ０４（Ｔｇ＝１３８℃）ペレットに添加剤を加えずに比較例２と同様に成形しフィルムを得た。このフィルム中央部分の膜厚
ヘイズ値、位相差Ｒｅ、Ｒｔｈ（５５０）を測定した結果より算出した、厚さ５０μｍのＲｅ、Ｒｔｈを表１に、シクロヘキサン不溶粒子数を
表2に示す。
【００５６】
［実施例３］
環状オレフィン共重合樹脂として、一般式（Ｉ）において、テトラシクロドデセンが成分である三井化学株式会社製のＡＰＥＬ（商品名）６０１５Ｔ（Ｔｇ＝１４５℃）ペレットと添加剤として１２ヒドロキシステアリン酸ナトリウム（ＮＳ６  日東化成工業製、融点230℃）500ppmをタンブラー式ブレンダーで混合し、単軸溶融押出機（サーモプラスチック工業製  フルフライトスクリュー  Ｌ／Ｄ＝２７  圧縮比＝２．９）を用いて、幅３００ｍｍのＴダイから溶融押し出しし、キャストローラーで成形、冷却し連続的に巻き取り製膜した。製膜条件としてシリンダー温度２７０℃、Ｔダイ温度２７０℃、冷却ローラー温度９０℃、製膜速度０．８  ｍ／分で行った。このフィルム中央部分の膜厚ヘイズ値、位相差Ｒｅ、Ｒｔｈ（５５０）を測定した結果より算出した、厚さ５０μｍのＲｅ、Ｒｔｈを表１に、シクロヘキサン不溶粒子数を表2に示す。
【００５７】
［比較例５］
環状オレフィン共重合樹脂として、一般式（Ｉ）において、テトラシクロドデセンが成分である三井化学株式会社製のＡＰＥＬ（商品名）６０１５Ｔ（Ｔｇ＝１４５℃）ペレットと添加剤としてモンタン酸亜鉛（ＺＳ8  日東化成工業製、融点130℃）500ppmをタンブラー式ブレンダーで混合し、実施例３と同様に混合成形しフィルムを得た。このフィルム中央部分の膜厚、ヘイズ値、位相差Ｒｅ
Ｒｔｈ（５５０）を測定した結果より算出した、厚さ５０μｍのＲｅ、Ｒｔｈを表１に、シクロヘキサン不溶粒子数を表2に示す。
【００５８】
［比較例６］
環状オレフィン共重合樹脂として、一般式（Ｉ）において、テトラシクロドデセンが成分である三井化学株式会社製のＡＰＥＬ（商品名）６０１５Ｔ（Ｔｇ＝１４５℃）ペレットに添加剤を加えずに実施例３と同様に成形しフィルムを得た。このフィルム中央部分の膜厚、ヘイズ値、位相差Ｒｅ、Ｒｔｈ（５５０）を測定した結果より算出した、厚さ５０μｍのＲｅ、Ｒｔｈを表１に、シクロヘキサン不溶粒子数を表2に示す。
【００５９】
［比較例７］
環状オレフィン共重合樹脂として、一般式（Ｉ）において、ノルボルネンが成分であるポリプラスチック株式会社製のＴＯＰＡＳ  ＣＯＣ（商品名）グレード６０１７Ｓ（Ｔｇ＝１７８℃）ペレットと添加剤として１２ヒドロキシステアリン酸ナトリウム（ＮＳ６  日東化成工業製、融点230℃）500ppmをタンブラー式ブレンダーで混合し、単軸溶融押出機（サーモプラスチック工業製  フルフライトスクリュー  Ｌ／Ｄ＝２７  圧縮比＝２．９）を用いて、幅３００ｍｍのＴダイから溶融押し出しし、キャストローラーで成形、冷却し連続的に巻き取り製膜した。製膜条件としてシリンダー温度２８０℃、Ｔダイ温度２８０℃、冷却ローラー温度９０℃、製膜速度０．８  ｍ／分で行った。
【００６０】
このフィルム中央部分の膜厚、ヘイズ値、位相差Ｒｅ、Ｒｔｈ（５５０）を測定した結果を表１に示す。500ppmを比較例２と同様に混合成形しフィルムを得た。このフィルム中央部分の膜厚、ヘイズ値、位相差Ｒｅ、Ｒｔｈ（５５０）を測定した結果より算出した、厚さ５０μｍのＲｅ、Ｒｔｈを表１に、シクロヘキサン不溶粒子数を表2に示す。
【００６１】
［比較例８］
環状オレフィン共重合樹脂として、一般式（Ｉ）において、ノルボルネンが成分であるポリプラスチック株式会社製のＴＯＰＡＳ  ＣＯＣ（商品名）グレード６０１７Ｓ（Ｔｇ＝１７８℃）ペレットと添加剤としてモンタン酸亜鉛（ＺＳ8  日東化成工業製、融点130℃）500ppmをタンブラー式ブレンダーで混合し、比較例７と同様に混合成形しフィルムを得た。このフィルム中央部分の膜厚、ヘイズ値、位相差Ｒｅ、Ｒｔｈ（５５０）を測定した結果より算出した、厚さ５０μｍのＲｅ、Ｒｔｈを表１に、シクロヘキサン不溶粒子数を表2に示す。
【００６２】
［比較例９］
環状オレフィン共重合樹脂として、一般式（Ｉ）において、ノルボルネンが成分であるポリプラスチック株式会社製のＴＯＰＡＳ  ＣＯＣ（商品名）グレード６０１７Ｓ（Ｔｇ＝１７８℃）ペレットに添加剤を加えずに比較例７と同様に成形しフィルムを得た。このフィルム中央部分の膜厚、ヘイズ値、位相差Ｒｅ、Ｒｔｈ（５５０）を測定より算出した、厚さ５０μｍのＲｅ、Ｒｔｈした結果を表１に、シクロヘキサン不溶粒子数を表2に示す。
【００６３】
［参考例４］
環状オレフィン共重合樹脂として、一般式（Ｉ）において、テトラシクロドデセンが成分である三井化学株式会社製のＡＰＥＬ（商品名）グレード６０１３Ｔ（Ｔｇ＝１２０℃）ペレットを油圧加熱プレス機で２５０℃で８分間予熱した後、５MPaで５分間加圧し、厚さ３５０μmのプレスフィルムを成形した。このフィルムを、バッチ式二軸延伸機を用いて、155℃、縦方向歪速度250%/min  横方向250%/minで垂直に縦横各２．５倍に等倍率延伸した。延伸前後のフィルム中央部分の膜厚、ヘイズ値、位相差Ｒｅ（５５０）を測定した結果より算出した、厚さ５０μｍのＲｅ、Ｒｔｈを表１に示す。
【００６４】
［参考例５］
環状オレフィン共重合樹脂として、一般式（Ｉ）において、テトラシクロドデセンが成分である三井化学株式会社製のＡＰＥＬ（商品名）グレード６０１３Ｔ（Ｔｇ＝１２０℃）ペレットを用いて［実施例４］の方法でプレスフィルムを得た。このフィルムを同様に正方形にカットしバッチ式二軸延伸機を用いて155℃、縦方向、歪速度250%/min  横方向150%/minで垂直に同時に縦２．５倍横１．５倍に二軸延伸した。延伸前後のフィルム中央部分の膜厚、ヘイズ値、位相差Ｒｅ（５５０）を測定した結果より算出した、厚さ５０μｍのＲｅ、Ｒｔｈを表１に示す。
【００６５】
［参考例１０］
環状オレフィン共重合樹脂として、一般式（Ｉ）において、ノルボルネンが成分であるポリプラスチック株式会社製のＴＯＰＡＳ  ＣＯＣ（商品名）グレード６０１３Ｓ０４（Ｔｇ＝１３８℃）ペレットを油圧加熱プレス機で２５０℃で８分間予熱した後、５MPaで５分間加圧し、厚さ３５０μmのプレスフィルムを成形した。このフィルムを、バッチ式二軸延伸機を用いて、155℃、縦方向歪速度250%/min  横方向250%/minで垂直に縦横各２．５倍に等倍率延伸した。延伸前後のフィルム中央部分の膜厚、ヘイズ値、位相差Ｒｅ（５５０）を測定した結果より算出した、厚さ５０μｍのＲｅ、Ｒｔｈを表１に示す。
【００６６】
［参考例１１］
環状オレフィン共重合樹脂として、一般式（Ｉ）において、ノルボルネンが成分であるポリプラスチック株式会社製のＴＯＰＡＳ  ＣＯＣ（商品名）グレード６０１３Ｓ０４（Ｔｇ＝１３８℃）ペレットを用いて［比較例１０］の方法でプレスフィルムを得た。このフィルムを同様に正方形にカットしバッチ式二軸延伸機を用いて155℃、縦方向、歪速度250%/min  横方向150%/minで垂直に同時に縦２．５倍横１．５倍に二軸延伸した。延伸前後のフィルム中央部分の膜厚、ヘイズ値、位相差Ｒｅ（５５０）を測定した結果より算出した、厚さ５０μｍのＲｅ、Ｒｔｈを表１に示す。
【００６７】
［参考例１２］
環状オレフィン共重合樹脂として、一般式（Ｉ）において、ノルボルネンが成分であるポリプラスチック株式会社製のＴＯＰＡＳ  ＣＯＣ（商品名）グレード６０１７Ｓ（Ｔｇ＝１７８℃）ペレットを油圧加熱プレス機で２７０℃で８分間予熱した後、５MPaで５分間加圧し、厚さ４００μmのプレスフィルムを成形した。このフィルムを正方形にカットしバッチ式二軸延伸機を用いて、２０５℃、縦方向歪速度250%/min  横方向250%/minで垂直に縦横各２．５倍に等倍率延伸した。延伸前後のフィルム中央部分の膜厚、ヘイズ値、位相差Ｒｅ（５５０）を測定した結果より算出した、厚さ５０μｍのＲｅ、Ｒｔｈを表１に示す。
【００６８】
［参考例１３］
環状オレフィン共重合樹脂として、一般式（Ｉ）において、ポリプラスチック株式会社製のＴＯＰＡＳ  ＣＯＣ（商品名）グレード６０１７Ｓ（Ｔｇ＝１７８℃）ペレットを比較例１２と同様に成形しフィルムを得た。このフィルムを同様に正方形にカットしバッチ式二軸延伸機を用いて２０５℃、縦方向、歪速度250%/min  横方向150%/minで垂直に同時に縦２．５倍横１．５倍に二軸延伸した。延伸前後のフィルム中央部分の膜厚、ヘイズ値、位相差Ｒｅ（５５０）を測定した結果より算出した、厚さ５０μｍのＲｅ、Ｒｔｈを表１に示す。
【００６９】
【表１】
2018044051.tif 000004
【００７０】
【表２】
2018044051.tif 000005
** 目視で多量の不溶粒子が確認された。
【００７１】
本発明の実施例は光学特性に優れ、不溶微粒子も少ないことがわかる。これに対し本発明の滑材を用いず成形した比較例１，５，６，９は透明性ないし不溶粒子数が劣っていた。環状オレフィンが式（１）を満たさない比較例２〜４，７，８は位相差特性に劣る。プレスフィルムを延伸して得た参考例は、位相差特性に劣っていた。