(57)【要約】【課題】カラーフィルターを通して再現されるＲＧＢ各色の色純度を向上させることができる蛍光体シート、該蛍光体シートを備える白色光源装置、並びに、該白色光源装置を備える表示装置を提供する。【解決手段】本発明の蛍光体シートは、ＬＥＤの光を白色光に変換する蛍光体シートであって、少なくとも蛍光体と樹脂とを含む蛍光体層と、該蛍光体層を挟持する一対の透明基材とを備え、前記蛍光体シートが、４８０〜５１０ｎｍ及び５７０〜６２０ｎｍの少なくともいずれかの吸収極大波長を有する色材を含む、ことを特徴とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＬＥＤの光を白色光に変換する蛍光体シートであって、
少なくとも蛍光体と樹脂とを含む蛍光体層と、該蛍光体層を挟持する一対の透明基材とを備え、
４８０〜５１０ｎｍ及び５７０〜６２０ｎｍの少なくともいずれかの吸収極大波長を有する色材を含む色材層をさらに備える、ことを特徴とする蛍光体シート。
【請求項２】
前記透明基材が前記蛍光体層の両面に密着している、請求項１に記載の蛍光体シート。
【請求項３】
前記一対の透明基材は、一方の透明基材が前記蛍光体層に密着し、他方の透明基材が前記色材層に密着している、請求項１に記載の蛍光体シート。
【請求項４】
前記色材層が前記蛍光体層のＬＥＤの光の入射側の反対側に配置されている、請求項１〜３のいずれかに記載の蛍光体シート。
【請求項５】
下記式（１）で表される前記色材の使用量指標が、０．０５９〜０．０８９である、請求項１〜４のいずれかに記載の蛍光体シート。
（前記色材の使用量指標）＝（（前記色材層における色材の配合量）／（前記蛍光体層における樹脂の配合量＋前記色材層における樹脂の配合量））×（前記蛍光体層の膜厚＋前記色材層の膜厚）・・・式（１）
【請求項６】
前記蛍光体層の膜厚が７６μｍ〜９９μｍであり、前記色材層の膜厚が２２μｍ〜５１μｍである、請求項５に記載の蛍光体シート。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の蛍光体シートを備えることを特徴とする、白色光源装置。
【請求項８】
請求項７に記載の白色光源装置を備えることを特徴とする、表示装置。
【請求項９】
ＬＥＤの光を白色光に変換する蛍光体シートと、色材シートとを備える白色光源装置であって、
前記蛍光体シートは、少なくとも蛍光体と樹脂とを含む蛍光体層と、該蛍光体層の両面に挟持して密着している一対の透明基材とを備え、
前記色材シートは、４８０〜５１０ｎｍ及び５７０〜６２０ｎｍの少なくともいずれかの吸収極大波長を有する色材を含む色材層を備え、前記蛍光体シートの光源側の反対側に配置されている、ことを特徴とする、白色光源装置。
【請求項１０】
下記式（１）で表される前記色材の使用量指標が、０．０５９〜０．０８９である、請求項９記載の白色光源装置。
（前記色材の使用量指標）＝（（前記色材層における色材の配合量）／（前記蛍光体層における樹脂の配合量＋前記色材層における樹脂の配合量））×（前記蛍光体層の膜厚＋前記色材層の膜厚）・・・式（１）
【請求項１１】
前記蛍光体層の膜厚が７６μｍ〜９９μｍであり、前記色材層の膜厚が２２μｍ〜５１μｍである、請求項１０記載の白色光源装置。
【請求項１２】
請求項９〜１１のいずれかに記載の白色光源装置を備えることを特徴とする、表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、蛍光体シート、該蛍光体シートを備える白色光源装置、並びに、該白色光源装置を備える表示装置に関する。
【０００２】
液晶ディスプレイにおいては、液晶パネルを背後から前面にわたり照射するバックライト光源が用いられる。近年では、液晶ディスプレイの大型化、薄型化、軽量化、長寿命化等に伴い、また、点滅制御による動画特性改善の観点から、基板上に複数の発光ダイオード（ＬＥＤ：Ｌｉｇｈｔ  Ｅｍｉｔｔｉｎｇ  Ｄｉｏｄｅ）を配設して面発光を行う発光装置が注目されている。このような発光装置では、白色光を取り出すために、主に次のような２つの手法が用いられている。
【０００３】
第１の手法は、赤緑青（ＲＧＢ）の３色の光をそれぞれ発するＬＥＤを配設して、これらを同時点灯することにより、３色の光を合成させて白色光を得るものである。そして、第２の手法は、青色ＬＥＤを蛍光体含有樹脂により包囲し、青色光を白色光に色変換するというものである。青色ＬＥＤを蛍光体含有樹脂により包囲した構造体は、“白色ＬＥＤ”と呼ばれている。
【０００４】
しかしながら、上記第１の手法は、ＲＧＢの３色のＬＥＤが必要になるためコストが高いという問題がある。また、上記第２の手法では、ＬＥＤの微小面積に対して蛍光体含有樹脂をポッティングする必要があるため、蛍光体含有樹脂を均一に形成するのが困難である。
【０００５】
このため、近年では、上記手法に代わる第３の手法として、蛍光体含有樹脂をシート基材で挟み込んだものや、蛍光体含有樹脂をシート形状に加工した蛍光体含有シートを用いて、青色ＬＥＤにより色変換する手法が注目を集めている（例えば、特許文献１参照）。
このとき、蛍光体の中でも、「ＳｒＧａ2Ｓ4：Ｅｕ」等のチオガレート蛍光体；「ＣａＳ：Ｅｕ」、「ＳｒＳ：Ｅｕ」等のアルカリ土類金属の硫化物；などの、硫化物蛍光体は、比較的シャープな発光スペクトルを有する。
【０００６】
近年、色再現性を含めた画質の向上が一層求められるようになっている。液晶ディスプレイ装置においては、色再現性は色純度に依存するが、この色純度は、バックライト光源のスペクトル特性と、カラーフィルターのスペクトル特性とによって決定する。
前記バックライト光源が青色ＬＥＤと蛍光体シートとからなる場合、前記バックライト光源のスペクトル特性は、前記青色ＬＥＤの発光スペクトルと、前記蛍光体シートにおける緑発光蛍光体（緑色蛍光体）及び赤発光蛍光体（赤色蛍光体）の発光スペクトルとによって決定する。蛍光体として硫化物蛍光体を用いた白色ＬＥＤによって得られるバックライト光源は、青色ＬＥＤと黄色発光のＹＡＧ蛍光体とを用いた白色ＬＥＤによって得られるバックライト光源と比較して、シャープな発光スペクトルのため、広色域な色再現が可能である。
【０００７】
一方、カラーフィルターのスペクトル特性は、ＲＧＢの各顔料からなる各色のカラーフィルターのそれぞれにおける分光透過スペクトル特性によって決定する。液晶ディスプレイユニットの製造時には要求される耐熱性能のため、シャープな分光透過スペクトル特性を有する色材を用いることが困難であり、もっぱら色再現性に乏しい顔料に限られたものとなってしまう。このため、分光透過スペクトル特性を改善することは困難である。
そこで、色再現性を向上するため、いわゆる付加フィルター（補助フィルター）をカラーフィルターよりも光源寄りに設けることが提案されている（例えば、特許文献２及び３参照）。
【０００８】
液晶ディスプレイで光源が三波長発光形蛍光管の場合、青（ピーク波長４５０ｎｍ）、緑（ピーク波長５４３ｎｍ）及び赤（ピーク波長６１１ｎｍ）の発光をできるだけ吸収しないようにして、２つの大きな副発光（ピーク波長４９０ｎｍ及び５８５ｎｍ）を、選択的に吸収するように、それらの波長に吸収極大を有する色素を用いる技術が開示されている（例えば、特許文献４及び５参照）。
【０００９】
液晶ディスプレイにおいて光源が三波長発光形蛍光管の場合、付加フィルターを設置する位置に関する技術が開示されている。エッジライト式において、三波長発光形蛍光管からのＲＧＢの光が、液晶ディスプレイの前面へ出るまでの経路としては、三波長発光形蛍光管からの光が先ず導光板の端面に入射し、導光板の板面内で全反射して広がり、いわゆる反射ドットによって散乱反射されて導光板の全面から出射して面状の光となる。そして、拡散板及び集光板を経て、液晶セルに入射する。液晶セルの主要な構成要素は液晶（液晶を挟む２つの偏光板を含む）とカラーフィルターとであり、光はそれらを通過し、液晶ディスプレイの前面に出る。
この経路において、（ｉ）付加フィルターを導光板の端面へ設置すると、張り合わせ位置の不良が生じやすく、光源近傍に輝線等が生じてしまい、歩留まりが低くなるという問題、（ｉｉ）付加フィルターを導光板の前面、すなわち導光板の前面に設置すると、光源からの距離によって色調や色純度に違いが生じてしまい、特に大型化した場合い色ムラとなり実用できないという問題、（ｉｉｉ）付加フィルターを液晶セルの後、すなわち付加フィルターを液晶ディスプレイの前面に設置すると、外光によって液晶ディスプレイの前面が付加フィルターによる色付きとなり、外観上好ましくなく、高級感に劣るためテレビ用途として用いることができないという問題、などがある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２０１５−０００９６７号公報
【特許文献２】特開２００３−１９５２７８号公報
【特許文献３】特開２００３−２４８２１８号公報
【特許文献４】特開２００６−２０１３７６号公報
【特許文献５】特開２００６−２５１０７６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
そこで、本発明は、カラーフィルターを通して再現されるＲＧＢ各色の色純度を向上させることができる蛍光体シート、該蛍光体シートを備える白色光源装置、並びに、該白色光源装置を備える表示装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、ＬＥＤの光を白色光に変換する蛍光体シートであって、少なくとも蛍光体と樹脂とを含む蛍光体層と、該蛍光体層を挟持する一対の透明基材とを備え、前記蛍光体シートが、４８０〜５１０ｎｍ及び５７０〜６２０ｎｍの少なくともいずれかの吸収極大波長を有する色材を含むことで、カラーフィルターを通して再現されるＲＧＢ各色の色純度を向上させることができる蛍光体シートが得られることを本発明者らは見出した。
【００１３】
本発明は、本発明者らによる前記知見に基づくものであり、前記諸課題を解決するための手段としては以下の通りである。即ち、
＜１＞  ＬＥＤの光を白色光に変換する蛍光体シートであって、少なくとも蛍光体と樹脂とを含む蛍光体層と、該蛍光体層を挟持する一対の透明基材とを備え、前記蛍光体シートが、４８０〜５１０ｎｍ及び５７０〜６２０ｎｍの少なくともいずれかの吸収極大波長を有する色材を含む、ことを特徴とする蛍光体シートである。
該＜１＞に記載の蛍光体シートによれば、硫化物蛍光体を用いた蛍光体シートに、４８０〜５１０ｎｍ及び５７０〜６２０ｎｍの少なくともいずれかの吸収極大波長を有する色材を含むことにより、発光スペクトルの色純度を低下させる波長の光を抑制することができ、カラーフィルターを通して再現されるＲＧＢ各色の色純度を改善して、蛍光体シートを用いたディスプレイの色再現範囲、即ち、色域を向上させることができる。
なお、「４８０〜５１０ｎｍ及び５７０〜６２０ｎｍの少なくともいずれかの吸収極大波長を有する色材」は、１種の物質で２つの波長領域に吸収極大波長があってもよいし、４８０〜５１０ｎｍの波長領域に吸収極大波長を有する色材と、５７０〜６２０ｎｍの波長領域に吸収極大波長を有する色材とを組み合わせて用いてもよい。「吸収極大波長４８０〜５１０ｎｍ」は、「青色光の波長（約４３５ｎｍ〜約４８０ｎｍ）と緑色光の波長（約５２０ｎｍ〜約５６０ｎｍ）との間の波長」であり、「吸収極大波長５７０〜６２０ｎｍ」は、「緑色光の波長（約５２０ｎｍ〜約５６０ｎｍ）と赤色光の波長（約６２０ｎｍ〜約６７０ｎｍ）との間の波長」である。
【００１４】
＜２＞  前記蛍光体が、少なくとも硫化物蛍光体を含む、前記＜１＞に記載の蛍光体シートである。
【００１５】
＜３＞  前記ＬＥＤが青色ＬＥＤである、前記＜１＞又は＜２＞に記載の蛍光体シートである。
【００１６】
＜４＞  前記蛍光体が、赤色硫化物蛍光体及び緑色硫化物蛍光体である、前記＜３＞に記載の蛍光体シートである。
【００１７】
＜５＞  前記赤色硫化物蛍光体が硫化カルシウム蛍光体であり、前記緑色硫化物蛍光体がチオガレート蛍光体である、前記＜４＞に記載の蛍光体シートである。
【００１８】
＜６＞  前記ＬＥＤがマゼンタＬＥＤである、前記＜１＞又は＜２＞に記載の蛍光体シートである。
【００１９】
＜７＞  前記蛍光体が、緑色硫化物蛍光体単独である、前記＜６＞に記載の蛍光体シートである。
【００２０】
＜８＞  前記マゼンタＬＥＤに用いられる赤発光蛍光体が、Ａx（Ｍ1-y，Ｍｎy）Ｆzで表されるフッ化物蛍光体、及び窒化物蛍光体の少なくとも一方を含む、前記＜６＞又は＜７＞に記載の蛍光体シートである。
［但し、Ａは、Ｋ（カリウム）及びＣｓ（セシウム）の少なくともいずれかの元素であり、Ｍは、Ｓｉ（シリコン）及びＴｉ（チタン）の少なくともいずれかの元素であり、ｘ、ｙ及びｚは、それぞれ、１．７≦ｘ≦２．１、０＜ｙ≦０．２、５．３≦ｚ≦６．３を満たす数値である。］
＜９＞  前記色材が前記蛍光体層に含まれる、前記＜１＞〜＜８＞のいずれかに記載の蛍光体シートである。
【００２１】
＜１０＞  前記色材と前記樹脂とからなる色材層をさらに備える、前記＜１＞〜＜８＞のいずれかに記載の蛍光体シートである。
【００２２】
＜１１＞  前記色材が、染料である、前記＜１＞〜＜１０＞のいずれかに記載の蛍光体シートである。
【００２３】
＜１２＞  前記染料が、スクアリリウム系染料、ジピロメテン系染料、シアニン系染料、アザポルフィリン系染料、アントラキノン系染料、ナフトキノン系染料、フタロシアニン系染料、ナフタロシアニン系染料、ジインモニウム系染料、ニッケルジチオール系染料、アゾ系染料、ストリル系染料、フタロシアニン系染料、メチン系染料、ポルフィリン系染料、及び、ニッケル錯体染料からなる群より選択される少なくとも１種である、前記＜１１＞に記載の蛍光体シートである。
【００２４】
＜１３＞  前記ジピロメテン系染料が、［［（３，５−Ｄｉｍｅｔｈｙｌ−１Ｈ−ｐｙｒｒｏｌ−２−ｙｌ）（３，５−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−２Ｈ−ｐｙｒｒｏｌ−２−ｙｌｉｄｅｎｅ）ｍｅｔｈｙｌ］ｍｅｔｈａｎｅ］（ｄｉｆｌｕｏｒｏｂｏｒａｎｅ）（ピロメテン５４６）、及び、［［（４−Ｅｔｈｙｌ−３，５−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−１Ｈ−ｐｙｒｒｏｌ−２−ｙｌ）（４−ｅｔｈｙｌ−３，５−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−２Ｈ−ｐｙｒｒｏｌ−２−ｙｌｉｄｅｎｅ）ｍｅｔｈｙｌ］ｍｅｔｈａｎｅ］（ｄｉｆｌｕｏｒｏｂｏｒａｎｅ）（ピロメテン５６７）のいずれかである、前記＜１２＞に記載の蛍光体シートである。
【００２５】
＜１４＞  前記シアニン系染料が、３，３’−ジエチルオキサジカルボシアニンヨージド（３，３’−Ｄｉｅｔｈｙｌｏｘａｄｉｃａｒｂｏｃｙａｎｉｎｅ  Ｉｏｄｉｄｅ）である、前記＜１２＞に記載の蛍光体シートである。
【００２６】
＜１５＞  前記アザポルフィリン系染料が、テトラ−ｔ−ブチル−テトラアザポルフィリン金属錯体である、前記＜１２＞に記載の蛍光体シートである。
【００２７】
＜１６＞  前記テトラ−ｔ−ブチル−テトラアザポルフィリン金属錯体が、テトラ−ｔ−ブチル−テトラアザポルフィリン銅錯体、テトラ−ｔ−ブチル−テトラアザポルフィリンバナジル錯体、及びテトラ−ｔ−ブチル−テトラアザポルフィリンニッケル錯体の少なくともいずれかである、前記＜１５＞に記載の蛍光体シートである。
【００２８】
＜１７＞  前記＜１＞〜＜１６＞のいずれかに記載の蛍光体シートを備えることを特徴とする、白色光源装置である。
該＜１７＞に記載の白色光源装置によれば、カラーフィルターを通して再現されるＲＧＢ各色の色純度を改善することができる。
【００２９】
＜１８＞  前記＜１０＞に記載の蛍光体シートを備える白色光源装置であって、前記色材層が、前記蛍光体層よりもＬＥＤ光が入射する側とは反対側に配置されている、前記＜１７＞に記載の白色光源装置である。
【００３０】
＜１９＞  色材と樹脂とを含む色材シートをさらに備える、前記＜１７＞に記載の白色光源装置である。
【００３１】
＜２０＞  前記＜１７＞〜＜１９＞のいずれかに記載の白色光源装置を備えることを特徴とする、表示装置である。
該＜２０＞に記載の表示装置によれば、蛍光体シートを用いたディスプレイの色再現範囲、即ち、色域を向上させることができる。
【発明の効果】
【００３２】
本発明によれば、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、カラーフィルターを通して再現されるＲＧＢ各色の色純度を向上させることができる白色光源装置、並びに、該白色光源装置を備える表示装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３３】
【図１】本発明の第１実施形態に従う蛍光体シートの一例を説明する模式図である。
【図２Ａ】本発明の第２実施形態に従う蛍光体シートの一例を説明する模式図である（その１）。
【図２Ｂ】本発明の第２実施形態に従う蛍光体シートの一例を説明する模式図である（その２）。
【図２Ｃ】本発明の第２実施形態に従う蛍光体シートの一例を説明する模式図である（その３）。
【図２Ｄ】本発明の第２実施形態に従う蛍光体シートの一例を説明する模式図である（その４）。
【図２Ｅ】本発明の第２実施形態に従う蛍光体シートの一例を説明する模式図である（その５）。
【図２Ｆ】本発明の第２実施形態に従う蛍光体シートの一例を説明する模式図である（その６）。
【図２Ｇ】本発明の第３実施形態に従う蛍光体シートの一例を説明する模式図である（その１）。
【図２Ｈ】本発明の第３実施形態に従う蛍光体シートの一例を説明する模式図である（その２）。
【図２Ｉ】本発明の第４実施形態に従う蛍光体シートの一例を説明する模式図である（その１）。
【図２Ｊ】本発明の第４実施形態に従う蛍光体シートの一例を説明する模式図である（その２）。
【図２Ｋ】本発明の第４実施形態に従う蛍光体シートの一例を説明する模式図である（その３）。
【図２Ｌ】本発明の第４実施形態に従う蛍光体シートの一例を説明する模式図である（その４）。
【図２Ｍ】本発明の第５実施形態に従う蛍光体シートの一例を説明する模式図である（その１）。
【図２Ｎ】本発明の第５実施形態に従う蛍光体シートの一例を説明する模式図である（その２）。
【図２Ｏ】本発明の第５実施形態に従う蛍光体シートの一例を説明する模式図である（その３）。
【図２Ｐ】本発明の第５実施形態に従う蛍光体シートの一例を説明する模式図である（その４）。
【図２Ｑ】本発明の第５実施形態に従う蛍光体シートの一例を説明する模式図である（その５）。
【図２Ｒ】本発明の第５実施形態に従う蛍光体シートの一例を説明する模式図である（その６）。
【図２Ｓ】本発明の第５実施形態に従う蛍光体シートの一例を説明する模式図である（その７）。
【図２Ｔ】本発明の第６実施形態に従う蛍光体シートの一例を説明する模式図である（その１）。
【図２Ｕ】本発明の第６実施形態に従う蛍光体シートの一例を説明する模式図である（その２）。
【図２Ｖ】本発明の第７実施形態に従う蛍光体シートの一例を説明する模式図である（その１）。
【図２Ｗ】本発明の第７実施形態に従う蛍光体シートの一例を説明する模式図である（その２）。
【図２Ｘ】本発明の第７実施形態に従う蛍光体シートの一例を説明する模式図である（その３）。
【図２Ｙ】本発明の第７実施形態に従う蛍光体シートの一例を説明する模式図である（その４）。
【図２Ｚ】本発明の第７実施形態に従う蛍光体シートの一例を説明する模式図である（その５）。
【図２ＡＡ】本発明の第７実施形態に従う蛍光体シートの一例を説明する模式図である（その６）。
【図２ＡＢ】本発明の第７実施形態に従う蛍光体シートの一例を説明する模式図である（その７）。
【図２ＡＣ】本発明の第８実施形態に従う蛍光体シートの一例を説明する模式図である。
【図２ＡＤ】本発明における色材シートの一例を説明する摸式図である（その１）。
【図２ＡＥ】本発明における色材シートの一例を説明する摸式図である（その２）。
【図２ＡＦ】本発明における色材シートの一例を説明する摸式図である（その３）。
【図３】光学フィルタ用色素ＰＤ−３２０のトルエン中での透過スペクトルを示すグラフである。
【図４】硫化物蛍光体を使用したバックライトのスペクトルを示すグラフである。
【図５】市販の液晶テレビにおけるカラーフィルターの透過スペクトルを示すグラフである。
【図６】本発明の蛍光体シートの製造方法の一例を説明する模式図である。
【図７】本発明の表示装置としての液晶ディスプレイの一例を説明するための模式図である。
【図８】マゼンタＬＥＤの一例を説明する模式図である。
【図９Ａ】実施例で用いた評価用光源構成を説明する模式図である。
【図９Ｂ】白色光源装置の構成を説明する模式図である（その１）。
【図９Ｃ】白色光源装置の構成を説明する模式図である（その２）。
【図９Ｄ】白色光源装置の構成を説明する模式図である（その３）。
【図９Ｅ】白色光源装置の構成を説明する模式図である（その４）。
【図１０】実施例Ａ１，Ａ２の蛍光体層に含まれる色材（テトラ−ｔ−ブチル−テトラアザポルフィリンバナジル錯体、山本化成株式会社製ＰＤ−３２０、吸収極大５９５ｎｍ）の吸光スペクトルである。
【図１１】実施例５の蛍光体層に含まれる色材（メロシアニン、山田化学工業株式会社製ＦＤＢ−００７、吸収極大４９６ｎｍ、溶媒：クロロホルム）の吸光スペクトルである。
【図１２】比較例３の蛍光体層に含まれる色材（メチン色素、山田化学工業株式会社製ＦＤＢ−００５、吸収極大４５２ｎｍ、溶媒：クロロホルム）の吸光スペクトルである。
【図１３】比較例５の蛍光体層に含まれる色材（フタロシアニンコバルト錯体、山田化学工業株式会社製ＦＤＲ−００２、吸収極大６８０ｎｍ、溶媒：クロロホルム）の吸光スペクトルである。
【図１４】実施例Ｆ１，Ｆ２，Ｇ１，Ｇ２の色材層に含まれる色材（テトラ−ｔ−ブチル−テトラアザポルフィリン銅錯体、山本化成株式会社製ＰＤ−３１１Ｓ、吸収極大５８５ｎｍ）の吸光スペクトルである。
【図１５】比較例Ａ、実施例Ａ１、実施例Ｂ１、及び実施例Ｃ１の発光スペクトルである。
【図１６】実施例Ａ２、実施例Ｂ２、及び実施例Ｃ２の発光スペクトルである。
【図１７】比較例Ｂ、実施例５、比較例３、及び比較例５の発光スペクトルである。
【図１８】比較例Ｃ及び実施例７の発光スペクトルである。
【図１９】比較例Ｄ及び実施例９の発光スペクトルである。
【図２０】比較例Ｂ及び実施例１２の発光スペクトルである。
【図２１】比較例Ａ、実施例Ｆ１、及び実施例Ｇ１の発光スペクトルである。
【図２２】実施例Ｆ２及び実施例Ｇ２の発光スペクトルである。
【図２３】比較例Ｂ及び実施例１４の発光スペクトルである。
【発明を実施するための形態】
【００３４】
以下、図面を参照しつつ、本発明を具体的に説明する。
【００３５】
（蛍光体シート）
本発明の蛍光体シートは、少なくとも、蛍光体層と、透明基材とを備え、さらに、必要に応じて適宜選択した、色材層、その他の層を備える。
本発明の蛍光体シートは、少なくとも、色材を含む。ここで、前記色材は、前記蛍光体層に含まれていてもよく、光入射側の前記透明基材中に含まれていてもよく、光入射側とは反対側の前記透明基材中に含まれていてもよく、蛍光体層の光入射側に配置された前記色材層中に含まれていてもよく、蛍光体層の光入射側とは反対側に配置された前記色材層中に含まれていてもよい。
【００３６】
図１は、ＬＥＤが青色ＬＥＤの場合の、本発明の第１実施形態に従う蛍光体シートを説明する断面の模式図である。図１における蛍光体シート１は、色材含有蛍光体層３と、色材含有蛍光体層３を挟持する一対の透明基材２とを備える。色材含有蛍光体層３は、樹脂と蛍光体と色材とを含む。前記蛍光体は、例えば、硫化物蛍光体であり、チオガレートとアルカリ土類硫化物との混合物、などが好適に挙げられる。
ＬＥＤがマゼンタＬＥＤの場合は、ＬＥＤが青色ＬＥＤの場合のような実施形態を用いることができるが、例えば図１で示した実施形態を図２ＡＣで示す実施形態のようにするのがよい。つまり、ＬＥＤがマゼンタＬＥＤの場合は、赤発光蛍光体を必ずしも用いなくてもよい。また、ＬＥＤがシアンＬＥＤの場合、蛍光体シートには少なくても赤発光蛍光体が含まれていればよい。また、ＬＥＤが近紫外ＬＥＤの場合、蛍光体シートには青発光蛍光体と緑発光蛍光体と赤発光蛍光体とが含まれていればよく、あるいは青発光蛍光体と黄発光蛍光体とが含まれていればよく、あるいはシアン発光蛍光体と赤発光蛍光体とが含まれていればよく、あるいはマゼンタ発光蛍光体と緑発光蛍光体とが含まれていればよい。すなわち、用いるＬＥＤの発光と蛍光体シートに含まれる蛍光体の発光とが合わさって白色光が得られるようにすればよく、以下に説明する実施形態のそれぞれにおいても同様である。
【００３７】
図２Ａ〜図２ＡＢは、本発明の実施形態に従う蛍光体シートの変形例を説明する摸式図である。これらの蛍光体シートは、上下方向の下側から青色光を照射して用いる蛍光体シートを示してある。
【００３８】
図１、図２Ｉ、図２Ｊ、図２Ｋ、及び図２Ｌに示すように、色材含有蛍光体層３が色材を含んでいてもよく、図２Ａ〜図２Ｃ、図２Ｉ〜図２Ｊ、及び図２Ｙ〜図２ＡＡに示すように、蛍光体層３，４よりも入射光側に設けられた色材層５が色材を含んでいてもよく、図２Ｄ〜図２Ｆ、図２Ｋ、図２Ｌ、図２Ｖ、図２Ｗ、及び図２Ｘに示すように、蛍光体層３，４よりも入射光の反対側に設けられた色材層５が色材を含んでいてもよく、図２Ｇに示すように、蛍光体層４よりも入射光側に設けられた透明基材６が色材を含んでいてもよく、図２Ｈに示すように、蛍光体層４よりも入射光側の反対側に設けられた透明基材６が色材を含んでいてもよい。
これらの中でも、蛍光体層３自体が色材を含んでいること（例えば、図１、図２Ｉ、図２Ｊ、図２Ｋ、及び図２Ｌ）、が好ましい。なお、蛍光体層３自体が色材を含む場合は、色材層５が色材を含む場合と比べて、色材の使用量を少なくできるという利点がある。
なお、図１及び図２Ａ〜図２ＡＣは、図面の下側が光入射側であり、図面の上側が光出射側（光入射側の反対側）である。
【００３９】
さらにまた、本発明の蛍光体シートの変形例として、図２Ｍ〜Ｓに示すように、色材を蛍光体シートにおける構成要素の２箇所以上に含ませることもできる。このとき、色材の種類が２種以上ならば、第１色材を含む色材層と、第１色材とは吸収する光の波長領域が異なる第２色材を含む色材層とを設けてもよい。
蛍光体層を含む蛍光体シートとは独立した色材シートにも色材が含まれていてもよい。
独立した色材シートは、色材層５とそれを挟持する一対の透明基材２とから成っていてもよく（図２ＡＤ）、色材層５と透明基材２とから成っていてもよく（図２ＡＥ）、また、色材を含む透明基材６から成っていてもよい（図２ＡＦ）。
【００４０】
＜色材＞
前記色材は、所望の波長領域の光を吸収する物質であり、有機化合物及び無機化合物のいずれでもよく、顔料及び染料のいずれでもよいが、有機化合物の染料が、樹脂への分散溶解の点で、好ましい。色材の典型は色素であり、染料である。
【００４１】
前記所望の波長領域は、４９０ｎｍ付近の第１波長領域（４８０〜５ａｎｍ）と、５９０ｎｍ付近の第２波長領域（５７０〜６２０ｎｍ）である。
前記第１波長領域の光及び第２波長領域の光のみを吸収する色材が好ましい。１種の物質で２つの波長領域に吸収極大波長があってもよいし、前記第１波長領域に吸収極大波長を有する色材と、前記第２波長領域に吸収極大波長を有する色材とを組み合わせて用いてもよい。
前記第１波長領域は、青色光の波長（約４３５ｎｍ〜約４８０ｎｍ）と緑色光の波長（約５２０ｎｍ〜約５６０ｎｍ）との間の波長領域である。前記第２波長領域は、緑色光の波長（約５２０ｎｍ〜約５６０ｎｍ）と赤色光の波長（約６２０ｎｍ〜約６７０ｎｍ）との間の波長領域である。
青色光は、青色ＬＥＤが発するものであり、例えば４５０ｎｍを例示できる。緑色光は、例えば、ＳｒＧａ2Ｓ4：Ｅｕが発する極大波長５４０ｎｍで半値幅が４７ｎｍの発光である。赤色光は、例えば、ＣａＳ：Ｅｕが発する極大波長６５３ｎｍで半値幅が６４ｎｍの発光である。よって、青色光と緑色光との間の波長領域は４９０ｎｍ付近となる。緑色光と赤色光との間の波長領域は６００ｎｍ付近となる（図４参照）。
およそ４９０ｎｍを中心とした波長領域と、およそ６００ｎｍを中心とした波長領域とのそれぞれにおいて、それぞれ色材にてできるだけ広い波長領域で発光を吸収すると、色純度が向上するが輝度が低くなってしまう。輝度の低下をできるだけ小さくして、色純度を向上するには、液晶パネルのカラーフィルターの透過スペクトルを考慮するとよい。
【００４２】
前記色材の吸収スペクトル特性は、吸収極大波長と半値幅とで表すことができる。よって、前記色材の吸収極大波長は、４８０〜５１０ｎｍ及び／又は５７０〜６２０ｎｍであり、前記色材の半値幅は、５０ｎｍ以下が好ましく、４０ｎｍ以下がより好ましい。
前記色材の吸収ピークの個数としては、１が好ましく、いわゆる肩や、他の波長で副吸収極大がないことが好ましい。理想的な吸収スペクトル特性の色材としては、波長範囲に吸収極大があり、半値幅が小さく、青色光（波長：４５０ｎｍ付近（４３０〜４７０ｎｍ））と、緑色光（波長：５４０ｎｍ（５１０〜５７０ｎｍ））と、赤色光６５３ｎｍ（６２０〜７００ｎｍ）との吸収が少ないものを用いる。
色材によっては、蛍光を発することがある。蛍光の波長域にもよるが、蛍光を発する色材を用いることができる。例えば、吸収極大波長が４８０〜５１０ｎｍであり、発する蛍光の波長域が約５２０ｎｍ〜約５６０ｎｍ及び／又は約６２０ｎｍ〜約６７０ｎｍである色材を好適に用いることができる。またあるいは、例えば、吸収極大波長が５７０〜６２０ｎｍであり、発する蛍光の波長域が約６２０ｎｍ〜約６７０ｎｍである色材も好適に用いることができる。これらのような場合、色材が発する蛍光が、蛍光体の緑蛍光及び／又は赤蛍光の強度を補うこととなり、輝度の低下が軽減される。
色材の吸収極大波長が４８０〜５１０ｎｍであり、色材が発する蛍光の波長域が５７０〜６２０ｎｍである場合、青表示の色純度と緑表示の色純度とは互いに遠ざかり改善されるが、緑表示の色純度と赤表示の色純度とが互いに近寄って悪くなってしまう。青表示の色純度と緑表示の色純度を重視するならば、吸収極大波長が４８０〜５１０ｎｍであり、発する蛍光の波長域が５７０〜６２０ｎｍである色材を用いることができる。吸収極大波長が４８０〜５１０ｎｍであり、発する蛍光の波長域が５７０〜６２０ｎｍである色材に加えて、吸収極大波長が５７０〜６２０ｎｍである色材も併用することで、緑表示の色純度と赤表示の色純度とを改善することが考えられる。
【００４３】
前記色材の具体例としては、４８０〜５１０ｎｍ及び５７０〜６２０ｎｍの少なくともいずれかの吸収極大波長を有する限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、スクアリリウム系染料、ジピロメテン系染料、シアニン系染料、アザポルフィリン系染料、アントラキノン系染料、ナフトキノン系染料、フタロシアニン系染料、ナフタロシアニン系染料、ジインモニウム系染料、ニッケルジチオール系染料、アゾ系染料、ストリル系染料、フタロシアニン系染料、メチン系染料、ポルフィリン系染料等の有機化合物、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、スクアリリウム系染料、ジピロメテン系染料、シアニン系染料、アザポルフィリン系染料、が、吸収波長の半値幅が比較的小さく、所望の波長領域の光を選択的に吸収することができる点で、好ましい。
ポルフィリン系化合物やシアニン系化合物などは、吸収ピークを先鋭化して、吸収波長の半値幅を非常に小さくする、Ｊ会合体を形成することがある。よって、色材としては、ポルフィリン系染料やシアニン系染料などが好ましい。
４９０ｎｍ付近の第１波長領域（４８０〜５１０ｎｍ）の光を吸収する色材としては、例えば、ピラゾール系スクアリリウム染料、ジピロメテン系染料、シアニン系染料、などが挙げられる。
５９０ｎｍ付近の第２波長領域（５７０〜６２０ｎｍ）の光を吸収する色材としては、例えば、アザポルフィリン系染料、シアニン系染料、ジフェニル系スクアリリウム染料、などが挙げられる。
【００４４】
＜スクアリリウム系染料＞
前記スクアリリウム系染料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ピラゾール系スクアリリウム化合物、ジフェニル系スクアリリウム化合物、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４５】
前記ピラゾール系スクアリリウム化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、下記構造式（１）及び（２）で表される化合物、などが挙げられる。
前記ピラゾール系スクアリリウム化合物は、例えば、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．  ７７  ６８０−６８１（１９６５）に記載の方法によって、あるいはそれに準じて製造することができる（特開２００３−１９５２７８号公報、段落「００４３」）。
【００４６】
【化１】
2018180560.tif 000003
（特開２００３−２４８２１８号公報の段落「００７５」における「ＩＩＩ−３」として記載されている化合物、吸収極大吸収：４８９ｎｍ、半値幅：４１ｎｍ）
【００４７】
【化２】
2018180560.tif 000004
（特開２００６−２０１３７６号公報の段落「００２４」に記載されている化合物、最大吸収波長：５０４ｎｍ、半値幅：４２ｎｍ）
【００４８】
前記ジフェニル系スクアリリウム化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、下記構造式（３）及び（４）で表される化合物、などが挙げられる。前記ジフェニル系スクアリリウム化合物は、前記ピラゾール系スクアリリウム化合物と同様に製造することができる。
【００４９】
【化３】
2018180560.tif 000005
但し、上記構造式（３）におけるＲは、「−ＮＨＳＯ2Ｃ2Ｈ5」を表す。
（特開２００３−２４８２１８号公報の段落「００６２」における「Ｉ−３５」として記載されている化合物）
【００５０】
【化４】
2018180560.tif 000006
但し、上記構造式（４）におけるＲは、「−ＮＨＳＯ2Ｃ2Ｈ5」を表す。
（特開２００３−２４８２１８号公報の段落「００６２」における「Ｉ−３４」として記載されている化合物）
【００５１】
＜ジピロメテン系染料＞
前記ジピロメテン系染料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、［［（３，５−Ｄｉｍｅｔｈｙｌ−１Ｈ−ｐｙｒｒｏｌ−２−ｙｌ）（３，５−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−２Ｈ−ｐｙｒｒｏｌ−２−ｙｌｉｄｅｎｅ）ｍｅｔｈｙｌ］ｍｅｔｈａｎｅ］（ｄｉｆｌｕｏｒｏｂｏｒａｎｅ）（ピロメテン５４６、構造式（５））、［［（３，５−Ｄｉｍｅｔｈｙｌ−４−ｓｕｌｆｏ−１Ｈ−ｐｙｒｒｏｌ−２−ｙｌ）（３，５−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−４−ｓｕｌｆｏ−２Ｈ−ｐｙｒｒｏｌ−２−ｙｌｉｄｅｎｅ）ｍｅｔｈｙｌ］ｍｅｔｈａｎｅ］（ｄｉｆｌｕｏｒｏｂｏｒａｎｅ）Ｄｉｓｏｄｉｕｍ  Ｓａｌｔ（ピロメテン５５６）、［［（４−Ｅｔｈｙｌ−３，５−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−１Ｈ−ｐｙｒｒｏｌ−２−ｙｌ）（４−ｅｔｈｙｌ−３，５−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−２Ｈ−ｐｙｒｒｏｌ−２−ｙｌｉｄｅｎｅ）ｍｅｔｈｙｌ］ｍｅｔｈａｎｅ］（ｄｉｆｌｕｏｒｏｂｏｒａｎｅ）（ピロメテン５６７、構造式（６））、［［（４−Ｂｕｔｙｌ−３，５−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−１Ｈ−ｐｙｒｒｏｌ−２−ｙｌ）（４−ｂｕｔｙｌ−３，５−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−２Ｈ−ｐｙｒｒｏｌ−２−ｙｌｉｄｅｎｅ）ｍｅｔｈｙｌ］ｍｅｔｈａｎｅ］（ｄｉｆｌｕｏｒｏｂｏｒａｎｅ）（ピロメテン５８０）、［［（４−ｔｅｒｔ−Ｂｕｔｙｌ−３，５−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−１Ｈ−ｐｙｒｒｏｌ−２−ｙｌ）（４−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ−３，５−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−２Ｈ−ｐｙｒｒｏｌ−２−ｙｌｉｄｅｎｅ）ｍｅｔｈｙｌ］ｍｅｔｈａｎｅ］（ｄｉｆｌｕｏｒｏｂｏｒａｎｅ）（ピロメテン５９７）、２，６−ｄｉ−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ−８−ｎｏｎｙｌ−１，３，５，７−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｐｙｒｒｏｍｅｔｈｅｎｅ−  ＢＦ2  Ｃｏｍｐｌｅｘ（ピロメテン５９７−８Ｃ９）、８−Ａｃｅｔｏｘｙｍｅｔｈｙｌ−２，６−ｄｉｅｔｈｙｌ−１，３，５，７−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ  ｐｙｒｒｏｍｅｔｈｅｎｅ  ｆｌｕｏｒｏｂｏｒａｔｅ（ピロメテン６０５）、［［（３，４，５−Ｔｒｉｍｅｔｈｙｌ−１Ｈ−ｐｙｒｒｏｌ−２−ｙｌ）（３，４，５−ｔｒｉｍｅｔｈｙｌ−２Ｈ−ｐｙｒｒｏｌ−２−ｙｌｉｄｅｎｅ）ｍｅｔｈｙｌ］ｃａｒｂｏｎｉｔｒｉｌｅ］（ｄｉｆｌｕｏｒｏｂｏｒａｎｅ）（ピロメテン６５０）、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記ジピロメテン系染料は、例えば、Ｈｅｔｅｒｏａｔｏｍ  ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１（５），３８９（１９９０）等に記載の方法に準じて製造することができる（特開２００６−２５１０７６号公報、段落「００２８」参照）。また、前記ジピロメテン系染料の市販品としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、東京化成（株）製の製品コードＤ４３４１（ピロメテン５４６）、製品コードＥ１０６５（ピロメテン５６７）、などが挙げられる。
【００５２】
【化５】
2018180560.tif 000007
【００５３】
【化６】
2018180560.tif 000008
【００５４】
＜シアニン系染料＞
前記シアニン系染料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、後述する実施例１４で用いる３，３’−ジエチルオキサジカルボシアニンヨージド（３，３’−Ｄｉｅｔｈｙｌｏｘａｄｉｃａｒｂｏｃｙａｎｉｎｅ  Ｉｏｄｉｄｅ）（構造式（７）、最大吸収波長：５８２ｎｍ）、３，３’−Ｄｉｅｔｈｙｌｏｘａｃａｒｂｏｃｙａｎｉｎｅ  Ｉｏｄｉｄｅ、３，３’−Ｄｉｅｔｈｙｌｔｈｉａｃａｒｂｏｃｙａｎｉｎｅ  Ｉｏｄｉｄｅ、３，３’−Ｄｉｐｒｏｐｙｌｔｈｉａｄｉｃａｒｂｏｃｙａｎｉｎｅ  Ｉｏｄｉｄｅ、３，３，３’，３’−Ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，１’−ｂｉｓ（４−ｓｕｌｆｏｂｕｔｙｌ）ｂｅｎｚｏｉｎｄｏｄｉｃａｒｂｏｃｙａｎｉｎｅ  Ｓｏｄｉｕｍ  Ｓａｌｔ、３，３，３’，３’−Ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，１’−ｂｉｓ（４−ｓｕｌｆｏｂｕｔｙｌ）ｉｎｄｏｃａｒｂｏｃｙａｎｉｎｅ  Ｓｏｄｉｕｍ  Ｓａｌｔ、３，３’−Ｄｉｅｔｈｙｌｔｈｉａｔｒｉｃａｒｂｏｃｙａｎｉｎｅ  Ｉｏｄｉｄｅ、１，１’−Ｄｉｂｕｔｙｌ−３，３，３’，３’−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｉｎｄｏｔｒｉｃａｒｂｏｃｙａｎｉｎｅ  Ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ、Ｉｎｄｏｃｙａｎｉｎｅ  Ｇｒｅｅｎ、Ｐｉｎａｃｙａｎｏｌ  Ｃｈｌｏｒｉｄｅ、Ｐｉｎａｃｙａｎｏｌ  Ｉｏｄｉｄｅ、１，１’−Ｄｉｅｔｈｙｌ−３，３，３’，３’−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｉｎｄｏｃａｒｂｏｃｙａｎｉｎｅ  Ｉｏｄｉｄｅ、Ｃｒｙｐｔｏｃｙａｎｉｎｅ、１−Ｅｔｈｙｌ−４−［（１−ｅｔｈｙｌ−４（１Ｈ）−ｑｕｉｎｏｌｉｎｙｌｉｄｅｎｅ）ｍｅｔｈｙｌ］ｑｕｉｎｏｌｉｎｉｕｍ  ｉｏｄｉｄｅ、３−Ｅｔｈｙｌ−２−［３−（１−ｅｔｈｙｌ−４（１Ｈ）−ｑｕｉｎｏｌｉｎｙｌｉｄｅｎｅ）−１−ｐｒｏｐｅｎｙｌ］ｂｅｎｚｏｘａｚｏｌｉｕｍ  ｉｏｄｉｄｅ、１−Ｅｔｈｙｌ−４−［（１−ｅｔｈｙｌ−４（１Ｈ）−ｑｕｉｎｏｌｉｎｙｌｉｄｅｎｅ）ｍｅｔｈｙｌ］ｑｕｉｎｏｌｉｎｉｕｍ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ、３−Ｅｔｈｙｌ−２−［３−（１−ｅｔｈｙｌ−４（１Ｈ）−ｑｕｉｎｏｌｉｎｙｌｉｄｅｎｅ）−１−ｐｒｏｐｅｎｙｌ］ｂｅｎｚｏｘａｚｏｌｉｕｍ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ、１−Ｅｔｈｙｌ−４−［（１−ｅｔｈｙｌ−４（１Ｈ）−ｑｕｉｎｏｌｉｎｙｌｉｄｅｎｅ）ｍｅｔｈｙｌ］ｑｕｉｎｏｌｉｎｉｕｍ  ｂｒｏｍｉｄｅ、３−Ｅｔｈｙｌ−２−［３−（１−ｅｔｈｙｌ−４（１Ｈ）−ｑｕｉｎｏｌｉｎｙｌｉｄｅｎｅ）−１−ｐｒｏｐｅｎｙｌ］ｂｅｎｚｏｘａｚｏｌｉｕｍ  ｂｒｏｍｉｄｅ、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
後述する実施例１４で用いる３，３’−ジエチルオキサジカルボシアニンヨージド（３，３’−Ｄｉｅｔｈｙｌｏｘａｄｉｃａｒｂｏｃｙａｎｉｎｅ  Ｉｏｄｉｄｅ）（最大吸収波長：５８２ｎｍ）としては、市販品を用いることができ、東京化成工業株式会社製の製品コードＤ４４５７である。
【００５５】
【化７】
2018180560.tif 000009
【００５６】
＜アザポルフィリン系染料＞
前記アザポルフィリン系染料は、下記のような一般式（１）で表される。式中、Ｚ1〜Ｚ8は任意の置換基である。前記置換基としては、例えば、ｔ−ブチル基等のアルキル基、フェニル基等のアリール基、ハロゲン、などが挙げられる。前記置換基がさらに置換されていてもよく、前記置換基の置換基としては、例えば、ｍ−フルオロフェニル基、ｐ−ｔ−ブチル−フェニル基、などが挙げられる。また、置換基Ｚ1〜Ｚ8は、電子吸引性であることが好ましい。アザポルフィリン環の電子密度が低くなり、酸化が軽減し、耐光性が高いものとなるからである。電子吸引性の置換基としては、例えば、ハロゲンが挙げられる。
Ｍは、２個の水素原子、２価の金属原子、３価若しくは４価の置換金属原子、又は、オキシ金属である。Ｍで示される２価の金属原子の例としては、Ｃｕ，Ｚｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｒｕ，Ｒｈ，Ｐｄ，Ｐｔ，Ｍｎ，Ｓｎ，Ｍｇ，Ｈｇ，Ｃｄ，Ｂａ，Ｔｉ，Ｂｅ，Ｃａ等が挙げられる。３価の置換金属原子の例としては、Ａｌ−Ｆ，Ａｌ−Ｃｌ，Ａｌ−Ｂｒ，Ａｌ−Ｉ，Ａｌ（ＯＨ），Ａｌ（ＯＡ）［但し、Ａはアルキル基、フェニル基、ナフチル基、トリアルキルシリル基、ジアルキルアルコキシシリル基及びその誘導体を表す］，Ｇａ−Ｆ，Ｇａ−Ｃｌ，Ｇａ−Ｂｒ，Ｇａ−Ｉ，Ｉｎ−Ｆ，ＩｎＣｌ，Ｉｎ−Ｂｒ，Ｉｎ−Ｉ，Ｔｌ−Ｆ，Ｔｌ−Ｃｌ，Ｔｌ−Ｂｒ，Ｔｌ−Ｉ，Ａｌ−Ｃ6Ｈ5，Ａｌ−Ｃ6Ｈ4（ＣＨ3），Ｉｎ−Ｃ6Ｈ5，Ｉｎ−Ｃ6Ｈ4（ＣＨ3），Ｍｎ（ＯＨ），Ｍｎ（ＯＣ6Ｈ5），Ｍｎ［ＯＳｉ（ＣＨ3）3］，Ｆｅ−Ｃｌ，Ｒｕ−Ｃｌ等が挙げられる。４価の置換金属原子の例としては、ＣｒＣｌ2，ＳｉＦ2，ＳｉＣｌ2，ＳｉＢｒ2，ＳｉＩ2，ＳｎＦ2，ＳｎＣｌ2，ＳｎＢｒ2，ＺｒＣｌ2，ＧｅＦ2，ＧｅＣｌ2，ＧｅＢｒ2，ＧｅＩ2，ＴｉＦ2，ＴｉＣｌ2，ＴｉＢｒ2，Ｓｉ（ＯＨ）2，Ｓｎ（ＯＨ）2，Ｇｅ（ＯＨ）2，Ｚｒ（ＯＨ）2，Ｍｎ（ＯＨ）2，ＴｉＡ2，ＣｒＡ2，ＳｉＡ2，ＳｎＡ2，ＧｅＡ2［但し、Ａはアルキル基、フェニル基、ナフチル基及びその誘導体を表す］、Ｓｉ（ＯＡ）2，Ｓｎ（ＯＡ）2、Ｇｅ（ＯＡ）2、Ｔｉ（ＯＡ）2，Ｃｒ（ＯＡ）2［但し、Ａはアルキル基、フェニル基、ナフチル基、トリアルキルシリル基、ジアルキルアルコキシシリル基及びその誘導体を表す］、Ｓｉ（ＳＡ）2、Ｓｎ（ＳＡ）2，Ｇｅ（ＳＡ）2［但し、Ａはアルキル基、フェニル基、ナフチル基及びその誘導体を表す］等が挙げられる。また、Ｓｉ（ＣＨ3）2、Ｓｉ（ＯＴＭＳ）2も例示できる。オキシ金属の例としては、ＶＯ，ＭｎＯ，ＴｉＯ等が挙げられる。Ｍとしては、ＶＯ、Ｃｕ、Ｎｉが好ましい。後述するように、耐光性の点から、Ｎｉ（ニッケル）が好ましい。このように、アザポルフィリン系染料は、様々な置換基および、様々な中心金属のものがあるが、それらの組み合わせによって、吸収波長領域や、吸収の半値幅が異なったものとなる。吸収波長の半値幅が比較的小さく、所望の波長領域の光を選択的に吸収することができるアザポルフィリン系染料を適宜選択することが好ましい。この際、耐光性も一緒に考慮すればよい。これは、アザポルフィリン系染料に限ったことではなく、他の物質系の染料でも同様である。
【００５７】
【化８】
2018180560.tif 000010
【００５８】
前記アザポルフィリン系染料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、テトラ−ｔ−ブチル−テトラアザポルフィリン金属錯体、テトラ−ｍ−フルオロフェニル−テトラアザポルフィリン金属錯体、などが挙げられる。また、テトラアザポルフィリン金属錯体のピロール環が、ｔ−ブチル基とｏ−フルオロフェニル基との２種類の置換基で置換された下記構造式の化合物であってもよい。
【化９】
2018180560.tif 000011
前記テトラ−ｔ−ブチル−テトラアザポルフィリン金属錯体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、テトラ−ｔ−ブチル−テトラアザポルフィリン銅錯体（構造式（８））、テトラ−ｔ−ブチル−テトラアザポルフィリンバナジル錯体（構造式（９））、などが挙げられる。
【００５９】
【化１０】
2018180560.tif 000012
（特開２００３−１９５２７８号公報の段落「００３８」における「ＩＩ−２」として記載されている化合物）
【００６０】
【化１１】
2018180560.tif 000013
（特開２００３−１９５２７８号公報の段落「００３８」における「ＩＩ−１」として記載されている化合物）
【００６１】
ｔ−ブチル基の置換位置の違いによって、４つの異性体が知られている（下記一般式（１）〜（４）、特開２００５−１２０３０３号公報の段落「００２０」）。下記異性体の混合物であってもよいし、１つの異性体を単離したものでもよい。異性体の違いで、耐光性に違いがあることが知られている。一般式（１）で表される化合物、一般式（２）で表される化合物、一般式（１）で表される化合物と一般式（２）で表される化合物との混合物が、耐光性の点で好ましい。
【００６２】
【化１２】
2018180560.tif 000014
〔一般式（１）〜（４）中、Ｒは炭素数２０以下の置換または未置換のアルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリ―ル基、ヘテロアリ―ル基、アリ―ルオキシ基、アリ―ルチオ基を表し、Ｍは２個の水素原子、２価の金属原子、３価または４価の置換金属原子、あるいはオキシ金属を表す。〕
【００６３】
前記テトラアザポルフィリン金属錯体は、Ｊ．Ｇｅｎ．Ｃｈｅｍ．Ｕ．Ｓ．Ｓ．Ｒ．４７，１９５４−１９５８（１９７７）に記載されている方法に準じて製造することができる（特開２００３−１９５２７８号公報、段落「００４３」）。
前記テトラアザポルフィリン金属錯体は、市販品を用いることもでき、該市販品としては、光学フィルタ用色素ＰＤ−３１１Ｓ（山本化成株式会社製）、光学フィルタ用色素ＰＤ−３２０（山本化成株式会社製）、光学フィルタ用色素ＮＣ−３５（山本化成株式会社製）、光学フィルタ用色素ＳＮＣ−８（山本化成株式会社製）、特定波長吸収色素ＦＤＧ−００５（山田化学工業株式会社製）、特定波長吸収色素ＦＤＧ−００６（山田化学工業株式会社製）、特定波長吸収色素ＦＤＧ−００７（山田化学工業株式会社製）、特定波長吸収色素ＦＤＲ−００１（山田化学工業株式会社製）、などが挙げられる。
前記テトラアザポルフィリンバナジル錯体である光学フィルタ用色素ＰＤ−３２０（山本化成株式会社製）のトルエン中での透過スペクトルを図３に示す。吸収極大波長は５９５ｎｍであり、半値幅が狭い吸収ピークを有している。
前記テトラアザポルフィリンバナジル錯体は、青色ＬＥＤの発光波長である４５０ｎｍに吸収がなく、硫化物蛍光体のＥｕ賦活硫化カルシウム蛍光体の赤発光ピークの６５３ｎｍ付近の吸収が小さく、Ｅｕ賦活チオガレート蛍光体の緑発光ピークの５４０ｎｍ付近の吸収が比較的小さいため、前記色材として好適である。
ところで、色素の光による分解（退色）は、一重項酸素が関与しているとの報告がある（例えば、繊維学会誌Ｖｏｌ．４４（１９８８）Ｎｏ．４  Ｐ．１９９−２０３）。一重項酸素の脱活性化剤の１つとして、ニッケル化合物が知られている。色素の光による分解（退色）を抑制し軽減するために、ニッケル化合物を併用することが好ましい。また、染料がニッケル錯体であれば、その染料の耐光性が優れたものとなるので、好ましい。前記ニッケル錯体としては、例えば、何らかの置換基が導入されたアザポルフィリンニッケル錯体、などが挙げられる。前記染料は、アザポルフィリン系染料に限定されるものではなく、他の物質系の染料でもよいが、耐光性の点で、ニッケル錯体の染料が好ましい。
また、色素の光による分解（退色）は、いわゆる自動酸化で知られるようなラジカル反応を経由することもある。色素の光による分解（退色）を抑制し軽減するために、従来より知られている酸化防止剤を併用することが好ましい。前記酸化防止剤としては、ラジカルクエンチャーや過酸化物クエンチャーなどが挙げられ、具体的には、ヒンダードフェノール系化合物、リン系化合物、硫黄系化合物などが挙げられる。また、前記酸化防止剤としては、作用は必ずしも明らかにはなってないが、光安定剤として知られるヒンダードアミン系化合物も挙げられる。
【００６４】
＜蛍光体層＞
前記蛍光体層は、少なくとも、樹脂と、蛍光体とを含んでなり、必要に応じて、色材、その他の成分、などを含む。前記蛍光体層は、蛍光体含有樹脂組成物（いわゆる蛍光体塗料）を透明基材に塗布することにより得られる。
【００６５】
−蛍光体−
前記蛍光体としては、特に制限はなく、目的、種類、吸収帯域、発光帯域、等に応じて適宜選択することができ、例えば、硫化物系蛍光体、酸化物系蛍光体、窒化物系蛍光体、フッ化物系蛍光体、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよく、例えば、硫化物系蛍光体（ＳｒＧａ2Ｓ4：Ｅｕ、緑色）と窒化物系蛍光体（ＣａＡｌＳｉＮ3、赤色）との混合物であってもよい。
前記蛍光体としては、上記に限定されるものではなく、任意の蛍光体を適用可能であることは当業者に当然に理解され、例えば、ＣｄＳｅ／ＺｎＳなどによる量子ドット蛍光体をも用いることができる。
【００６６】
−硫化物系蛍光体−
前記硫化物系蛍光体としては、（ｉ）青色励起光の照射により波長６２０〜６７０ｎｍの赤色蛍光ピークを有する赤色硫化物蛍光体（ＣａＳ：Ｅｕ（硫化カルシウム（ＣＳ）蛍光体）、ＳｒＳ：Ｅｕ）、（ｉｉ）青色励起光の照射により波長５３０〜５５０ｎｍの緑色蛍光ピークを有する緑色硫化物蛍光体（チオガレート（ＳＧＳ）蛍光体（ＳｒxＭ1-x-y）Ｇａ2Ｓ4：Ｅｕy（Ｍは、Ｃａ、Ｍｇ、Ｂａのいずれかであり、０≦ｘ＜１、０＜ｙ＜０．２を満たす。）、（ｉｉｉ）前記緑色硫化物蛍光体と前記赤色硫化物蛍光体（Ｃａ1-x）Ｓ：Ｅｕx（０＜ｘ＜０．０５を満たす。）との混合物、などが挙げられ、ＳｒＧａ2Ｓ4：Ｅｕが好適に挙げられる。ここで、前記硫化物蛍光体が、二酸化ケイ素を含有する被覆膜で被膜されていてもよい。また、前記二酸化ケイ素を含有する被覆膜が酸化亜鉛粉末を含んでいてもよい。
前記硫化物系蛍光体の具体例としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ＣａＳ：Ｅｕ（硫化カルシウム（ＣＳ）蛍光体）、ＳｒＳ：Ｅｕ、ＳｒＧａ2Ｓ4：Ｅｕ、ＣａＧａ2Ｓ4：Ｅｕ、（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ，Ｍｇ）Ｇａ2Ｓ4：Ｅｕ（チオガレート（ＳＧＳ）蛍光体）、（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ）Ｓ：Ｅｕ、Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ、Ｌａ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ、Ｇｄ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６７】
−酸化物系蛍光体−
前記酸化物系蛍光体の具体例としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、（Ｂａ，Ｓｒ）3ＳｉＯ5：Ｅｕ、（Ｂａ，Ｓｒ）2ＳｉＯ4：Ｅｕ、Ｔｂ3Ａｌ5Ｏ12：Ｃｅ、Ｃａ3Ｓｃ2Ｓｉ3Ｏ12：Ｃｅ、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
また、前記酸化物系蛍光体としては、青色励起光の照射により波長５９０〜６２０ｎｍの赤色蛍光を発する酸化物系蛍光体が挙げられ、（Ｂａ，Ｓｒ）3ＳｉＯ5：Ｅｕ、（Ｂａ，Ｓｒ）2ＳｉＯ4：Ｅｕ、などが好適に挙げられる。
【００６８】
−窒化物系蛍光体−
前記窒化物系蛍光体の具体例としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｃａ2Ｓｉ5Ｎ8：Ｅｕ、Ｓｒ2Ｓｉ5Ｎ8：Ｅｕ、Ｂａ2Ｓｉ5Ｎ8：Ｅｕ、（Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）2Ｓｉ5Ｎ8：Ｅｕ、Ｃａｘ（Ａｌ，Ｓｉ）12（Ｏ，Ｎ）16：Ｅｕ（０＜ｘ≦１．５）、ＣａＳｉ2Ｏ2Ｎ2：Ｅｕ、ＳｒＳｉ2Ｏ2Ｎ2：Ｅｕ、ＢａＳｉ2Ｏ2Ｎ2：Ｅｕ、（Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）Ｓｉ2Ｏ2Ｎ2：Ｅｕ、ＣａＡｌ2Ｓｉ4Ｎ8：Ｅｕ、ＣａＳｉＮ2：Ｅｕ、ＣａＡｌＳｉＮ3：Ｅｕ、（Ｓｒ，Ｃａ）ＡｌＳｉＮ3：Ｅｕ、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６９】
−フッ化物系蛍光体−
前記フッ化物系蛍光体の具体例としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｋ2ＴｉＦ6：Ｍｎ4+、Ｂａ2ＴｉＦ6：Ｍｎ4+、Ｎａ2ＴｉＦ6：Ｍｎ4+、Ｋ3ＺｒＦ7：Ｍｎ4+、Ｋ2ＳｉＦ6：Ｍｎ4+、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００７０】
−その他の蛍光体−
前記その他の蛍光体の具体例としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、（Ｙ，Ｇｄ）3（Ａｌ，Ｇａ）5Ｏ12：Ｃｅ（ＹＡＧ：Ｃｅ）等のＹＡＧ系蛍光体；Ｌｕ（Ｓｉ，Ａｌ）12（Ｏ，Ｎ）16：Ｅｕ等のサイアロン系蛍光体；などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
なお、蛍光体材料の記載において、「：」の前は母体を示し、後は付活剤を示す。
また、赤発光蛍光体としては、マゼンタＬＥＤに用いることができる赤発光蛍光体を用いてもよい。
【００７１】
青色ＬＥＤ又は近紫外ＬＥＤを用いて白色光を得るために組み合わせる蛍光体としては、黄色蛍光体；黄色蛍光体と赤色蛍光体との組合せ；緑色蛍光体と赤色蛍光体との組合せ；などが挙げられ、硫化物系蛍光体；酸化物系蛍光体；それらの混合系蛍光体；などを好ましく用いることができ、広い色域を実現することができる。
【００７２】
なお、青色ＬＥＤを用いて白色光を得るために、前記硫化物系蛍光体又は前記酸化物蛍光体以外の蛍光体を用いてもよく、例えば、（Ｙ，Ｇｄ）3（Ａｌ，Ｇａ）5Ｏ12：Ｃｅ、サイアロン蛍光体、などを用いてもよい。
また、前記硫化物系蛍光体又は前記酸化物蛍光体は、その表面が被覆されていることが好ましい。表面を被覆するのに用いる化合物としては、酸化ケイ素、酸化イットリウム、酸化アルミニウム、酸化ランタン等の酸化物、などが挙げられる。これらは、１種又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。
前記蛍光体として上記の蛍光体の混合物を使用する場合、蛍光体シートを白色で発光させるために、青色励起光の照射により赤色蛍光ピーク（波長６２０〜６７０ｎｍ）を有するスペクトルの光を発する硫化物系蛍光体又は青色励起光の照射により橙色蛍光ピーク（波長５９０〜６２０ｎｍ）を有するスペクトルの光を発する酸化物系蛍光体と、青色励起光の照射により波長５３０〜５５０ｎｍの緑色蛍光を発する硫化物系蛍光体との混合蛍光体を使用することが好ましい。特に好ましい組み合わせは、赤色蛍光を発するＣａＳ：Ｅｕ又は（ＢａＳｒ）3ＳｉＯ5：Ｅｕと、緑色蛍光を発するＳｒＧａ2Ｓ4：Ｅｕとの混合蛍光体である。
前記硫化物蛍光体を使用したバックライトの蛍光スペクトルを図４に示す。緑発光はＳｒＧａ2Ｓ4：Ｅｕであり、発光ピークは５４０ｎｍであり、半値幅は４７ｎｍである。赤発光はＣａＳ：Ｅｕであり、発光ピークは６５３ｎｍであり、半値幅は６４ｎｍである。
【００７３】
−樹脂−
前記樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、熱可塑性樹脂、光硬化型樹脂、などが挙げられる。
【００７４】
−−熱可塑性樹脂−−
前記熱可塑性樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水添スチレン系共重合体、アクリル系共重合体、などが挙げられる。
前記水添スチレン系共重合体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体の水添物、などが挙げられる。
前記スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体におけるスチレン単位の割合比率としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２０〜３０モル％が好ましい。
また、前記アクリル系共重合体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）とアクリル酸ブチル（ＢＡ）のブロック共重合体、などが挙げられる。なお、蛍光体が硫化物の場合、熱可塑性樹脂としては、アクリル系共重合体よりも、水添スチレン系共重合体が好ましい。
【００７５】
−−光硬化型樹脂−−
前記光硬化型樹脂は、光硬化型化合物を用いて作製される。
前記光硬化型化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ウレタン（メタ）アクリレート等の光硬化型（メタ）アクリレート、などが挙げられる。ここで、前記ウレタン（メタ）アクリレートは、ポリオールとイソホロンジイソシアネートとの反応物を２−ヒドロキシプロピルアクリレートでエステル化したものである。
前記ウレタン（メタ）アクリレートの前記光硬化型（メタ）アクリレート１００質量部中の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１０質量部以上が好ましい。
【００７６】
−樹脂組成物−
前記樹脂を含む樹脂組成物は、ポリオレフィン共重合体成分又は光硬化性（メタ）アクリル樹脂成分のいずれかを含むことが好ましい。
前記ポリオレフィン共重合体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、スチレン系共重合体、スチレン系共重合体の水添物、などが挙げられる。
前記スチレン系共重合体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−エチレン−プロピレンブロック共重合体、などが挙げられる。これらの中でも、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体の水添物が、透明性やガスバリア性の点で、好ましい。前記ポリオレフィン共重合体成分を含有させることにより、優れた耐光性と低い吸水性を得ることができる。
前記水添スチレン系共重合体におけるスチレン単位の含有割合としては、低すぎると機械的強度の低下となる傾向があり、高すぎると脆くなる傾向があるので、１０質量％〜７０質量％が好ましく、２０質量％〜３０質量％がより好ましい。また、水添スチレン系共重合体の水添率は、低すぎると耐候性が悪くなる傾向があり、５０％以上が好ましく、９５％以上がより好ましい。
前記光硬化型アクリレート樹脂成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、などが挙げられる。これらの中でも、光硬化後の耐熱性の観点から、ウレタン（メタ）アクリレートが好ましい。このような光硬化型（メタ）アクリレート樹脂成分を含有させることにより、優れた耐光性と低い吸水性を得ることができる。
なお、蛍光体層には、必要に応じて、光吸収が非常に少ない無機物等の粒子（拡散材）を添加してもよい。封止材の屈折率と添加した粒子の屈折率とが異なる場合、この粒子によって、励起光を拡散（散乱）させることにより、励起光の蛍光体への吸収を高めることができるため、蛍光体の添加量を低減することができる。前記粒子（拡散材）としては、例えば、シリコーン粒子、シリカ粒子、樹脂粒子、メラミンとシリカとの複合粒子、などが挙げられる。前記樹脂粒子の樹脂としては、例えば、メラミン、架橋ポリメタクリル酸メチル、架橋ポリスチレン、などが挙げられる。前記粒子（拡散材）の具体例としては、例えば、信越化学工業株式会社製のシリコーンパウダーＫＭＰシリーズ、日産化学工業株式会社製のオプトビーズ、積水化成品工業株式会社製のテクポリマーＭＢＸシリーズ、ＳＢＸシリーズ等の市販品、などが挙げられる。
【００７７】
＜透明基材＞
前記透明基材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、熱可塑性樹脂フィルム、熱硬化性樹脂フィルム、光硬化性樹脂フィルム、などが挙げられる（特開２０１１−１３５６７号公報、特開２０１３−３２５１５号公報、特開２０１５−９６７号公報）。
前記透明基材の材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）フィルム等のポリエステルフィルム；ポリアミドフィルム；ポリイミドフィルム；ポリスルホンフィルム；トリアセチルセルロースフィルム；ポリオレフィンフィルム；ポリカーボネート（ＰＣ）フィルム；ポリスチレン（ＰＳ）フィルム；ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）フィルム；環状非晶質ポリオレフィンフィルム；多官能アクリレートフィルム；多官能ポリオレフィンフィルム；不飽和ポリエステルフィルム；エポキシ樹脂フィルム；ＰＶＤＦ、ＦＥＰ、ＰＦＡ等のフッ素樹脂フィルム；などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）フィルムが、特に好ましい。
斯かるフィルムの表面には、蛍光体シート形成用樹脂組成物に対する密着性を改善するために、必要に応じて、コロナ放電処理、シランカップリング剤処理等を施してもよい。
前記透明基材の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１０μｍ〜１００μｍが好ましい。
【００７８】
また、前記透明基材は、硫化物蛍光体の加水分解をより低減できる点で、水蒸気バリアフィルムであることが好ましい。
前記水蒸気バリアフィルムは、ＰＥＴ（Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）等のプラスチック基板やフィルムの表面に、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化珪素等の金属酸化物薄膜を形成したガスバリア性フィルムである。また、ＰＥＴ／ＳｉＯｘ／ＰＥＴ等の多層構造を用いてもよい。
前記バリアフィルムの水蒸気透過率としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．０５ｇ／ｍ2／日〜５ｇ／ｍ2／日程度（例えば、０．１ｇ／ｍ2／日程度の比較的低いバリア性能）が好ましい。斯かる範囲内であると、水蒸気の侵入を抑制して蛍光体層を水蒸気から保護することができる。
【００７９】
＜色材層＞
前記色材層は、少なくとも、色材と、樹脂とを含み、さらに必要に応じて、その他の成分を含む。ここで、前記色材、前記樹脂については、前述した通りである。その他の成分としては、例えば色材の退色を抑制する添加剤であり、前述のように、一重項酸素の脱活性化剤や、酸化防止剤、光安定化剤などである。また、その他の成分としては、光拡散材も挙げられる。
【００８０】
＜その他の部材＞
前記その他の部材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、蛍光体シートの端部に設けられるカバー部材、などが挙げられる。
前記カバー部材は、アルミ箔等の反射層を有していてもよい。
前記カバー部材の水蒸気透過率としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１ｇ／ｍ2／日以下が好ましい。
【００８１】
＜蛍光体シートの製造方法＞
前記蛍光体シートの製造方法の一例を図６に示す。
前記蛍光体シートの製造方法は、少なくとも、攪拌工程（Ａ）と、ラミネート工程（Ｂ）と、抜き加工工程（Ｃ）と、封止工程（Ｄ）とを含み、必要に応じて、その他の工程を含む。
【００８２】
−攪拌工程（Ａ）−
前記攪拌工程（Ａ）は、例えば、溶剤により樹脂が溶解されたペースト中に、赤色蛍光体２１と緑色蛍光体２２と色材とを予め決定された配合比で混合し、樹脂ペースト（色材含有蛍光体塗料）を得る工程である。
【００８３】
−ラミネート工程（Ｂ）−
前記ラミネート工程（Ｂ）は、例えば、第１の透明基材１２上に樹脂ペーストを塗布し、バーコータ２３を用いて樹脂ペーストの膜厚を均一にし、オーブン２４にて樹脂ペーストを乾燥させ溶剤を除去し、色材含有蛍光体層を形成する。そして、熱ラミネータ２５を用いて色材含有蛍光体層上に第２の透明基材１３を貼り合わせ、第１の透明基材１２及び第２の透明基材１３に挟持された蛍光体シートの原反を得る。
【００８４】
前記色材含有蛍光体層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２０μｍ〜２００μｍが好ましく、４０μｍ〜１００μｍがより好ましい。前記色材含有蛍光体層の厚みが、薄すぎても、厚すぎても、樹脂ペーストの膜厚を均一にすることが難しい。
【００８５】
前記樹脂ペースト中の前記樹脂としては、スチレン系共重合体又はその水添物を用いる場合、前記樹脂ペースト中の含有割合が、少なすぎると接着性が不十分となり、多すぎると溶剤に不溶となるので、１０質量％〜４０質量％が好ましく、２０質量％〜３０質量％がより好ましい。
【００８６】
前記樹脂を溶解する溶剤としては、樹脂を溶解する限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。前記樹脂が水添スチレン系共重合体である場合、前記溶剤としては、トルエン、メチルエチルケトン、それらの混合物、などが挙げられる。
前記樹脂に対する前記蛍光体の割合としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１質量％〜５０質量％が好ましく、５質量％〜１５質量％がより好ましい。
【００８７】
前記樹脂ペースト中の前記樹脂の含有量が３０質量％である場合における、前記樹脂ペースト中の前記蛍光体の含有割合としては、０．３質量％〜１５質量％が好ましく、１．５質量％〜４．５質量％がより好ましい。前記緑色蛍光体と前記赤色蛍光体との比は、３０：７０〜７０：３０が好ましく、４０：６０〜６０：４０がより好ましい。前記緑色蛍光体と前記赤色蛍光体との比は、目的とする色度になるように、適宜決定される。
前記色材の配合割合としては、色材だけで、吸収極大波長における吸光度がおよそ１（透過率１０％）になるように、前記蛍光体層の厚さあるいは前記色材層の厚さも考慮して、調整する。前記色材の吸収極大波長における吸光度は、目的とする色純度になるように、適宜決定される。
【００８８】
−抜き加工工程（Ｃ）−
前記抜き加工工程（Ｃ）では、蛍光体シートの原反をプレス機２６にて抜き加工し、端部側面に蛍光体層が露出した所定のサイズの蛍光体シートを得る。必要に応じて、端部側面を封止する。
【００８９】
−封止工程（Ｄ）−
前記封止工程（Ｄ）では、例えば、カバー部材１４としてのアルミ箔テープを用いて、第１の透明基材１２と第２の透明基材１３との間に露出した蛍光体層を封止する。
【００９０】
前記蛍光体シートが、色材層と、蛍光体層とを備える場合、それぞれの層を形成するための樹脂ペーストを用意する。前記蛍光体含有樹脂ペーストは、従来の蛍光体シートを製造する方法に準じて用意する。前記色材層のための色材含有樹脂ペーストも、それに準じて用意することができる。前記透明基材には、色材含有樹脂ペーストと蛍光体含有樹脂ペーストとのどちらを先に塗布してもよい。一方の樹脂ペーストを塗布し、乾燥して、もう一方の樹脂ペーストを塗布できる。または、前記第１の透明基材に一方の樹脂ペースト（例えば、蛍光体含有樹脂ペースト）を塗布し、別途、前記第２の透明基材１３にもう一方の樹脂ペースト（例えば、色材含有樹脂ペースト）を塗布し、それら２つを熱ラミネートによって貼り合わせることもできる。さらに、必要に応じて、第３の透明基材を用意し、ラミネートすることもできる。
【００９１】
前記蛍光体シートが、色材が透明基材に含まれる場合、透明基材を製造する時に透明基材の樹脂に色材を配合する。例えば、透明基材がＰＥＴフィルムの場合、ＰＥＴフィルムはＰＥＴ樹脂（のペレット）を用い、押出し成形にてＰＥＴフィルムを製造する。例えば、予め色熱溶融混練によって、予め色材をＰＥＴに比較的高濃度で配合した色材含有ＰＥＴ樹脂（ペレット）、いわゆるマスターバッチを製造しておき、そのマスターバッチをＰＥＴフィルムの押出し成形時にＰＥＴ樹脂に混ぜればよい。
【００９２】
（白色光源装置）
前記白色光源装置は、少なくとも、本発明の蛍光体シートを備え、必要に応じて、色材シート等のその他の部材を備える。
前記その他の部材としては、いわゆる光学フィルム群が挙げられる。前記光学フィルム群は、プリズムシート及び光拡散シート等などから成る。例えば、図９Ａにおいて、これらの光学フィルム４０は、蛍光体シート１よりも上方（すなわち、蛍光体シート１の、励起光源側との反対側）に設けることが好ましい。
図９Ａで示した光源装置はいわゆる直下型の光源装置であるが、図７に示すようなエッジライト式の光源装置であってもよい。
前記白色光源装置に用いるＬＥＤは、青色ＬＥＤであってもよく、マゼンタＬＥＤであってもよく、シアンＬＥＤであってもよい。
前記マゼンタＬＥＤは、青色ＬＥＤと、赤発光蛍光体とからなる。図８に示すように、マゼンタＬＥＤ２０は、赤発光の蛍光体２０ａと、青色ＬＥＤチップ２０ｂとからなる。マゼンタＬＥＤ２０の発光は、青と赤とである。また、前記シアンＬＥＤは、緑発光の蛍光体と青色ＬＥＤチップとからなる。
前記赤発光蛍光体は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ＣａＳ：Ｅｕ、ＳｒＳ：Ｅｕ等の硫化物蛍光体；Ｋ2ＴｉＦ6：Ｍｎ4+、Ｂａ2ＴｉＦ6：Ｍｎ4+、Ｎａ2ＴｉＦ6：Ｍｎ4+、Ｋ3ＺｒＦ7：Ｍｎ4+、Ｋ2ＳｉＦ7：Ｍｎ4+；Ａa（Ｍ1-s，Ｍｎs）Ｆbで表される公知のフッ化物蛍光体；などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
但し、Ａa（Ｍ1-s，Ｍｎs）Ｆbで表される公知のフッ化物蛍光体において、Ａは、Ｋ（カリウム）、Ｃｓ（セシウム）から選ばれる少なくとも１種の元素であり、Ｍは、Ｓｉ（シリコン）、Ｔｉ（チタン）から選択される少なくとも１種の元素であり、ａ、ｂおよびｓは、１．７≦ａ≦２．１、５．３≦ｂ≦６．３、０＜ｓ≦０．２を満たす数値である。
また、前記赤発光蛍光体は、酸化物系蛍光体であってもよい。前記酸化物系蛍光体の具体例としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、（Ｂａ，Ｓｒ）3ＳｉＯ5：Ｅｕ、などが挙げられる。
またあるいは、前記赤発光蛍光体は、窒化物系蛍光体であってもよい。前記窒化物系蛍光体の具体例としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｃａ2Ｓｉ5Ｎ8：Ｅｕ、Ｓｒ2Ｓｉ5Ｎ8：Ｅｕ、Ｂａ2Ｓｉ5Ｎ8：Ｅｕ、（Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）2Ｓｉ5Ｎ8：Ｅｕ、Ｃａｘ（Ａｌ，Ｓｉ）12（Ｏ，Ｎ）16：Ｅｕ（０＜ｘ≦１．５）、ＣａＡｌ2Ｓｉ4Ｎ8：Ｅｕ、ＣａＳｉＮ2：Ｅｕ、ＣａＡｌＳｉＮ3：Ｅｕ、（Ｓｒ，Ｃａ）ＡｌＳｉＮ3：Ｅｕ、などが挙げられる。
また、前記赤発光蛍光体は、［Ａm-xＥｕx］Ｓｉ9ＡｌyＯnＮ12+y-2(n-m)/3の組成式で表される蛍光体であってもよい。ただし、組成式中の元素Ａは、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、またはバリウム（Ｂａ）の少なくとも１つであり、組成式中のｍ、ｘ、ｙ、ｎは、３＜ｍ＜５、０＜ｘ＜１、０＜ｙ＜２、０＜ｎ＜１０なる関係を満たす。
またあるいは、前記赤発光蛍光体は、［Ａm-xＥｕx］［Ｓｉ9-yＣy］ＯnＮ12-2(n-m)/3の組成式で表される蛍光体であってもよい。ただし、組成式中、元素Ａは、少なくともカルシウム（Ｃａ）およびストロンチウム（Ｓｒ）を含む２族の元素である。また、組成式中、ｍ、ｘ、ｙ、ｎは、３＜ｍ＜５、０＜ｘ＜１、０．０１２≦ｙ≦０．１０、０＜ｎ＜１０なる関係を満たし、上記組成式中、Ｃａの原子数比をα、Ｓｒの原子数比をβ、その他の２族元素の原子数比をγとしたとき（ｍ＝α＋β＋γ）、０＜α／（α＋β）≦０．２であり、かつ、α／（α＋β）およびｙは、α／（α＋β）を横軸とし、発光量積分値を縦軸とした場合、測定値の近似直線の傾きが正となる関係を満たす。
さらにまたあるいは、前記赤発光蛍光体としては、蛍光体シートにて用いることができる赤発光蛍光体を用いてもよい。緑発光蛍光体についても、蛍光体シートにて用いることができる緑発光蛍光体を、用いることができる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００９３】
前記白色光源装置における蛍光体シートが色材層を備える場合、前記色材層が、前記蛍光体シートにおける前記蛍光体層よりもＬＥＤ光が入射する側に配置されていてもよく、前記色材層が、前記蛍光体シートにおける前記蛍光体層よりもＬＥＤ光が入射する側とは反対側に配置されていてもよい。
【００９４】
前記白色光源装置において、前記ＬＥＤ光が入射する側の透明基材に色材が含まれていてもよく、前記ＬＥＤ光が入射する側とは反対側の透明基材に色材が含まれていてもよい。
【００９５】
さらにまた、本発明の白色光源装置及び後述する表示装置においては、色材を含む独立したシートを設ける場合の、色材シートを配置する位置は、いくつかの場合がある。
例えば、図９Ｂに示すように白色光源装置が直下型の場合、色材シート３００は、光学フィルム４０よりも上方（すなわち、光学フィルム４０の、励起光源２０側との反対側）に設けることが好ましい。また、色材シート３００は、光学フィルム４０と蛍光体シート１との間でもよいし（図９Ｃ）、蛍光体シート１と拡散板６０との間でもよいし（図９Ｄ）、拡散板６０の下方（すなわち、拡散板６０の励起光源２０側）であってもよい（図９Ｅ）。
なお、白色光源装置がエッジライト式の場合（図７）、拡散板に代わって導光板３０が用いられたような構成となるので、上記の直下型での説明で拡散板を導光板に読み替えた構成にすればよい。但し、色材シートを導光板よりも光路の上方（すなわち、導光板と励起光源との間）に配置することは好ましくない。色材が蛍光体シートの発光を非常に吸収しにくいからである。
ところで、白色光源装置がエッジライト式で、色材を含む蛍光体シートを導光板と光学フィルムとの間に設置する場合、従来技術において問題であった色ズレの発生が懸念されるが、本発明においては、色ズレがほとんど発生しない。本発明においては、蛍光体シートにおいて、ＬＥＤの光は白色光に変換され、蛍光体シートを白色光源とみなすことができるので、大画面化しても、光源から色材への距離の違いがほとんど無いことになるからである。光源装置が色材を含む場合の従来技術での問題について、本発明では蛍光体シートを用いることでその問題を解決できる。
【００９６】
（表示装置）
本発明の表示装置は、少なくとも、本発明の白色光源装置を備え、さらに、必要に応じて、カラーフィルター、その他の成分を含む。
【００９７】
＜カラーフィルター＞
前記カラーフィルターの透過スペクトルは、光の三原色をなす、ＲＧＢのそれぞれの色の光フィルターの透過スペクトルからなる。用いる液晶パネルによって、カラーフィルターの透過スペクトルが異なるが、市販の液晶テレビにおけるカラーフィルターの透過スペクトルを図５に示す。
青フィルターの透過スペクトルと、緑フィルターの透過スペクトルとが重なっているのは、およそ４６０ｎｍから、およそ５２０ｎｍである。この重なった波長領域に上記の発光があると、青表示と緑表示とで色が混入してしまい、それぞれの表示において色純度が低くなってしまう。その重なった波長領域に上記の発光がなければ、青表示と緑表示とのそれぞれにおいて色純度が向上する。
緑フィルターの透過スペクトルと、赤フィルターの透過スペクトルとが重なっているのは、およそ５７０ｎｍから、およそ６２０ｎｍである。この重なった波長領域も（青と緑と場合と）同様である。
これら２組の重なる波長領域に発光がなければ、それぞれの色における色純度が向上でき、輝度の低下が少ない。白色光源装置の発光スペクトルと、カラーフィルターの透過スペクトルとの両方を鑑み、青色光と緑光との間の波長領域は４９０ｎｍ付近であり、緑光と赤光との間の波長領域は５９０ｎｍ付近である。
【００９８】
以下、実施例を用いて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。
【実施例】
【００９９】
（実施例Ａ１）
＜蛍光体シートの製作＞
溶剤としてのトルエン７０質量部と、樹脂としての水添スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック（水添ＳＥＢＳ）共重合体（セプトンＶ９８２７、株式会社クラレ）３０質量部とを均一に混合し、樹脂ペーストを得た。
樹脂ペースト９７質量部と、蛍光体３質量部とを配合し、緑色硫化物系蛍光体（ＳｒＧａ2Ｓ4：Ｅｕ）と赤色硫化物系蛍光体（ＣａＳ：Ｅｕ）とを４４．１：５５．９の比率として配合した。さらに、色材としてのテトラ−ｔ−ブチル−テトラアザポルフィリンバナジル錯体（山本化成株式会社製、光学フィルタ用色素ＰＤ−３２０、吸収極大：５９５ｎｍ（図１２参照））０．００２２質量部を配合し、色材含有蛍光体塗料を得た。
前記第１の透明基材としてＰＥＴ（Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）／ＳｉＯｘ／ＰＥＴの３層構造を有し、膜厚が３８μｍである水蒸気バリアフィルム（水蒸気透過率：約０．２ｇ／ｍ2／日）を用いた。
前記第１の透明基材に対して色材含有蛍光体塗料を塗布し、１００℃のオーブンにて溶剤を乾燥除去した。さらに、第１の水蒸気バリアフィルムと同じ第２の水蒸気バリアフィルムを熱圧着処理（１００℃、０．２ＭＰａ）して蛍光体シート（図１の構造の蛍光体シート）の原反を得た。色材含有蛍光体層３の厚みは７８μｍであった。
この原反を、評価に必要な大きさに裁断して用いた（特開２０１３−３２５１５号公報の実施例１参照）。
【０１００】
＜評価＞
図９Ａに評価に用いた評価用光源構成を示す。
前記光源は、長さ３００ｍｍ×幅２００ｍｍ×高さ３０ｍｍの大きさであり、青色ＬＥＤが３０ｍｍピッチで正方配列されている。青色ＬＥＤの発光時のピーク波長は約４４９ｎｍであった。青色ＬＥＤには５．５Ｗの電力を投入した。
実施例Ａ１の蛍光体シートを含む光源について、分光放射輝度計（トプコン製、ＳＲ−３）を用いて、試料の発光スペクトルを測定した。
実施例Ａ１の蛍光体シートを含む光源と、市販の液晶パネル（カラーフィルターの分光透過特性が上述のもの）とを組み合わせ、そのディスプレイについて色再現性の指標として、ＮＴＳＣ−ｕ’ｖ’面積比を計算にて求めた。具体的には、青の色度は、測定した発光スペクトル（図１０及び図１１）と、上述のカラーフィルターの青の分光透過特性とを用い、それらスペクトルを乗じることで、ディスプレイの青表示の発光スペクトルを計算した。この青表示の発光スペクトルと等色関数とを用いて、青の色度を計算した。
このような計算と同様にして、緑の色度と赤の色度とを計算した。次に、ＲＧＢの各色の色度点を用い、色域を導出し、そしてＮＴＳＣ−ｕ’ｖ’面積比を求めた。また、白表示の色度および、その白表示での輝度も計算した。
色域および輝度は、表１に示す通りであった。
（実施例Ａ２）
実施例Ａ１において、「蛍光体の配合割合」、「色材の添加量」、及び「色材含有蛍光体層の厚み」を、表１に示す通りにしたこと以外は、実施例Ａ１と同様にして、蛍光体シートを得て、評価を行った。
【０１０１】
（実施例Ｂ１）
先ず、樹脂ペーストを実施例Ａ１と同様にして作製した。
次に、作製した樹脂ペースト１００質量部に対して、色材としてのテトラ−ｔ−ブチル−テトラアザポルフィリンバナジル錯体（山本化成株式会社製、光学フィルタ用色素ＰＤ−３２０）０．０３５質量部を配合し、色材塗料を得た。この色材塗料を実施例Ａ１と同じ透明基材に塗布し、１００℃のオーブンにて溶剤を乾燥除去して、厚みが２２μｍの色材層５を設けた第１の透明基材１２を得た。
次に、作製した樹脂ペースト９７質量部に対して、蛍光体として緑色硫化物系蛍光体（ＳｒＧａ2Ｓ4：Ｅｕ）と赤色硫化物系蛍光体（ＣａＳ：Ｅｕ）とを用い、それらを４７．３：５２．７の比率にて、３質量部を配合し、蛍光体塗料を得た。この蛍光体塗料を第２の透明基材１３に塗布し、１００℃のオーブンにて溶剤を乾燥除去して、厚みが８４μｍの蛍光体層４を設けた第２の透明基材１３を得た。
さらに、前記色材層５を設けた第１の透明基材１２と、前記蛍光体層４を設けた第２の透明基材１３とを、互いに塗布面を互いに合わせ、熱ラミネートで貼りあわせ、実施例Ｂ１の蛍光体シート（図２Ｄの構造の蛍光体シート１）を得た。
上記の評価用光源構成にて、蛍光体シート１の蛍光体層４を青色ＬＥＤ側にして配置し、実施例Ａ１と同様にして評価した。
【０１０２】
（実施例Ｂ２）
先ず、樹脂ペーストを実施例Ａ１と同様にして作製した。
次に、作製した樹脂ペースト１００質量部に対して、色材としてのテトラ−ｔ−ブチル−テトラアザポルフィリンバナジル錯体（山本化成株式会社製、光学フィルタ用色素ＰＤ−３２０）０．０３５質量部を配合し、色材塗料を得た。この色材塗料を実施例Ａ１と同じ透明基材に塗布し、１００℃のオーブンにて溶剤を乾燥除去して、厚みが５１μｍの色材層５を設けた第１の透明基材１２を得た。
次に、作製した樹脂ペースト９７質量部に対して、蛍光体として緑色硫化物系蛍光体（ＳｒＧａ2Ｓ4：Ｅｕ）と赤色硫化物系蛍光体（ＣａＳ：Ｅｕ）とを用い、それらを５１．４：４８．６の比率にて、３質量部を配合し、蛍光体塗料を得た。この蛍光体塗料を第２の透明基材１３に塗布し、１００℃のオーブンにて溶剤を乾燥除去して、厚みが９９μｍの蛍光体層４を設けた第２の透明基材１３を得た。
さらに、前記色材層５を設けた第１の透明基材１２と、前記蛍光体層４を設けた第２の透明基材１３とを、互いに塗布面を互いに合わせ、熱ラミネートで貼りあわせて、蛍光体シート（図２Ｄの構造の蛍光体シート１）を得た。
上記の評価用光源構成にて、蛍光体シート１の蛍光体層４を青色ＬＥＤ側にして配置し、実施例Ａ１と同様にして評価した。
【０１０３】
（実施例Ｃ１）
実施例Ｂ１において、蛍光体として緑色硫化物系蛍光体と赤色硫化物系蛍光体とを４５．０：５５．０の比率にて配合し、蛍光体層４の厚みを８０μｍとし、蛍光体シート１の色材層５を青色ＬＥＤ側にして配置したこと以外は、実施例Ｂ１と同様にして、蛍光体シート（図２Ａの構造の蛍光体シート１）を得て、評価を行った。
【０１０４】
（実施例Ｃ２）
実施例Ｂ２において、蛍光体として緑色硫化物系蛍光体と赤色硫化物系蛍光体とを４６．４：５３．６の比率にて配合し、蛍光体層４の厚みを９１μｍとし、蛍光体シート１の色材層５を青色ＬＥＤ側にして配置したこと以外は、実施例Ｂ２と同様にして、蛍光体シート（図２Ａの構造の蛍光体シート１）を得て、評価を行った。
【０１０５】
（比較例Ａ）
色材を用いないこと以外は、実施例Ａ１と同様に、比較例Ａの蛍光体シートを製造した。但し、蛍光体の配合比、配合量、及び蛍光体層４の厚みについては表１に示す通りとし、比較例Ａの蛍光体シートを得た。
実施例Ａ１と同様にして、比較例Ａの蛍光体シートを用いた光源の発光スペクトルを測定し、その光源を用いたディスプレイにつき、色域などを計算にて求めた。
【０１０６】
実施例Ａ１，Ａ２，Ｂ１，Ｂ２，Ｃ１，Ｃ２及び比較例Ａは、白表示の色度が同じになるように、蛍光体や色材の配合や、厚さを調整した。これらを比較し考察する。これらの実施例の６種とも、比較例Ａと比べ、色域が向上し、色再現性に優れていることが判る。但し、輝度は低くなっている。
実施例Ｂ１，Ｂ２は、実施例Ｃ１，Ｃ２と比べ、色域の向上と輝度の低下とに関する両者のトレードオフが緩和されていると判断できる。青色ＬＥＤ側に色材層を配置するよりも、青色ＬＥＤ側に蛍光体層を配置する方が、好ましいことが判った。
実施例Ａ１，Ａ２の蛍光体シートは、塗工が１回で済むため、他の蛍光体シートよりも、容易に製造できる長所があった。
【０１０７】
さて、色材の使用量について考察する。色材の使用量の指標として、塗料中の色材濃度と色材層の厚さとの積を考える。色材が蛍光体層に含まれている場合も同様に考える。この時、蛍光体の体積分だけ、色材が少なくなるが、これは無視できる（後述のように、この構成が、色材の使用量が最も少ないから、蛍光体の体積を考慮すれば、さらに少なくなるからである）。実施例Ａ１では、塗料中の色材の濃度が２２ｐｐｍで、塗膜（蛍光体層）の厚さが７８μｍであるので、前記濃度と前記厚みの積（色材の使用量の指標）は約１，７００である。同様にして、実施例Ａ２は４５００、実施例Ｂ１，Ｃ１においては、上記積が７，７００であり、実施例Ｂ２，Ｃ２においては、色材の使用量の指標が１８，０００である。実施例Ｂ１，Ｃ１では、色材の使用量が同じであり、これらのうち実施例Ｂ１が色域の向上量が最も大きい。実施例Ｂ２，Ｃ２でも、同様である。よって、これらのうちでは、色材層を蛍光体層の青色ＬＥＤ側の反対側に配置するのが、色域向上効果が最も大きい。言い換えれば、色域の向上量が同程度である場合、色材層を蛍光体層の青色ＬＥＤ側の反対側に配置する構成が最も色材の使用量を少なくすることができる。
色材の使用量の指標は、実施例Ａ１では約１，７００で、実施例Ｃ２と比べても、実施例Ａ１における色材の使用量が非常に少ないことが分かる。蛍光体層が色材を含む構成（実施例Ａ１，Ａ２）は、蛍光体層が色材を含まない構成（実施例Ｂ１，Ｂ２、実施例Ｃ１，Ｃ２：色材層が色材を含む構成）に比べて、色材の使用量を大幅に少なくすることができる。蛍光体層中では、発光が散乱しているので、色材が発光を吸収する機会が多くなるためと考えられる。色材の量が少なくても、発光を充分に吸収し得ると考える。
【０１０８】
（実施例５）
色材として表２に示す材料を用い、表２に示す通りにしたこと以外は、実施例Ａ１と同様に、蛍光体シート（図１の構造の蛍光体シート）を得た。但し、本実施例５では、光拡散材として「信越化学工業株式会社製のシリコーンパウダーＫＭＰ−５９０」を用い、第１／第２の透明基材として「ＰＥＴフィルム」としての「東洋紡株式会社製、コスモシャインＡ４３００」を用いた。
実施例Ａ１と同様にして、実施例５の蛍光体シートを用いた光源の発光スペクトルを測定し、その光源を用いたディスプレイにつき、色域などを計算にて求めた。
色域（面積比）の増加量は、実施例Ａ１の増加量と比べると小さい。しかしながら、本実施例５では、緑表示の色純度と、青表示の色純度とが改善している。特に、緑表示の色度点のｖ’が、大きくなり、ＤＣＩＰ３の緑色度点へ近づくという長所があった。
【０１０９】
（比較例Ｂ）
色材を用いないこと以外は、実施例５と同様に、比較例Ｂの蛍光体シートを製造した。但し、蛍光体の配合比、配合量及び蛍光体層４の厚みについては表２に示す通りとし、比較例Ｂの蛍光体シートを得た。
実施例５と同様にして、比較例Ｂの蛍光体シートを用いた光源の発光スペクトルを測定し、その光源を用いたディスプレイにつき、色域などを計算にて求めた。
【０１１０】
（比較例３）
色材として表２に示す材料を用い、表２に示す通りにしたこと以外は、実施例Ａ１と同様に蛍光体シート（図１の構造の蛍光体シート）を得た。但し、本比較例３では、光拡散材として、「信越化学工業株式会社製のシリコーンパウダーＫＭＰ−５９０」を用いた。
実施例Ａ１と同様にして、比較例３の蛍光体シートを用いた光源の発光スペクトルを測定し、その光源を用いたディスプレイにつき、色域などを計算にて求めた。
比較例３は、比較例Ａと比べて、色域が大幅に低下し、輝度が低下した。比較例３で用いた色材は、青色ＬＥＤの発光を吸収してしまうので、悪影響を与えることは明白である。
【０１１１】
（比較例５）
色材として表２に示す材料を用い、表２に示す通りにしたこと以外は、実施例Ａ１と同様に蛍光体シート（図１の構造の蛍光体シート）を得た。但し、本比較例５では、光拡散材としての「信越化学工業株式会社製のシリコーンパウダーＫＭＰ−５９０」を用いた。
実施例Ａ１と同様にして、比較例５の蛍光体シートを用いた光源の発光スペクトルを測定し、その光源を用いたディスプレイにつき、色域などを計算にて求めた。
比較例５は、比較例Ａと比べて、色域が低下し、輝度が低下した。
比較例５で用いた色材は、赤色蛍光体の発光を吸収してしまうので、悪影響を与えることは明白である。
比較例３と比較例５との結果から類推すると、緑色蛍光体の発光を吸収する色材であっても、悪影響を与えると言える。
【０１１２】
（実施例７）
赤色蛍光体を用いず、色材としてテトラ−ｔ−ブチル−テトラアザポルフィリンバナジル錯体を用い、表２に示す通りにしたこと以外は、実施例Ａ１と同様に蛍光体シート（図１の構造の蛍光体シート）を得た。
本実施例７における評価用光源は、マゼンタＬＥＤを４８個使用し、菱形格子状に光源の底面に配列したものである。光源は、長さ３１０ｍｍ×幅１３２ｍｍ×高さ３０ｍｍの大きさであり、各ＬＥＤの横方向は３８．５ｍｍピッチとし、垂直縦方向は４４ｍｍピッチに配置した。マゼンタＬＥＤには４Ｗの電力を投入した。
上記マゼンタＬＥＤを用いたこと以外は、実施例Ａ１と同様にして、実施例７の蛍光体シートを用いた光源の発光スペクトルを測定し、その光源を用いたディスプレイにつき、色域などを計算にて求めた。
上記マゼンタＬＥＤとしては、青色ＬＥＤチップの発光ピーク波長が４４３ｎｍで、マゼンタＬＥＤの色度（ｘ，ｙ）が（０．２２８，０．００６）のものを用いた。マゼンタＬＥＤの赤蛍光体は、フッ化物蛍光体のＫ2ＳｉＦ6：Ｍｎ4+である。
本実施例７は、後述の比較例Ｃと白表示の色度がほぼ同じであり、比較が可能である。本実施例７は、比較例Ｃと比べ、色域が向上し、輝度は低下した。
【０１１３】
（比較例Ｃ）
色材を用いないこと以外は、実施例７と同様に、比較例Ｃの蛍光体シートを製造した。但し、蛍光体の配合比、配合量及び蛍光体層４の厚みについては表２に示す通りとし、比較例Ｃの蛍光体シートを得た。
実施例７と同様にして、比較例Ｃの蛍光体シートを用いた光源の発光スペクトルを測定し、その光源を用いたディスプレイにつき、色域などを計算にて求めた。
【０１１４】
（実施例９）
蛍光体として市販のＹＡＧ蛍光体（黄色発光の蛍光体ＹＡＧ：Ｃｅ、東京化学研究所製Ｃ２３Ｐ）を用い、樹脂ペーストにおける熱可塑性樹脂としてアクリル系熱可塑性エラストマー（製造会社名：クラレ株式会社、商品名：クラレ製クラリティＬＡ２１４０ｅ）を用いたこと以外は、実施例７と同様に、実施例９の蛍光体シートを製造した。但し、蛍光体の配合量及び色材含有蛍光体層３の厚みについては表２に示す通りとし、実施例９の蛍光体シートを得た。
実施例Ａ１と同様にして、実施例９の蛍光体シートを用いた光源の発光スペクトルを測定し、その光源を用いたディスプレイにつき、色域などを計算にて求めた。
本実施例は、後述の比較例Ｄと白表示の色度がほぼ同じであり、比較が可能である。本実施例９は、比較例Ｄと比べ、色域が向上し、輝度は低下した。
本実施例９の蛍光体は黄色発光であり、比較例Ｄの結果から判るように、色域がもともと小さい。例えば、本比較例Ｄの色域は、比較例Ａの色域よりもかなり小さい。本実施例９では、色材によって色域が向上しているが、比較例Ａの色域には及ばない。蛍光体としては、緑発光と赤発光とが好ましく、さらに蛍光体の中でも、「ＳｒＧａ2Ｓ4：Ｅｕ」等のチオガレート蛍光体；「ＣａＳ：Ｅｕ」、「ＳｒＳ：Ｅｕ」等のアルカリ土類金属の硫化物；などの硫化物蛍光体のような比較的シャープな発光スペクトルを有するものが好ましい。
【０１１５】
（比較例Ｄ）
色材を用いないこと以外は、実施例９と同様に比較例Ｃの蛍光体シートを製造した。但し、蛍光体の配合量及び蛍光体層４の厚みについては表２に示す通りとし、比較例Ｄの蛍光体シートを得た。
実施例９と同様にして、比較例Ｄの蛍光体シートを用いた光源の発光スペクトルを測定し、その光源を用いたディスプレイにつき、色域などを計算にて求めた。
【０１１６】
（実施例１２）
色材として表３に示すピロメテン５４６を用い、色材含有蛍光体層３の膜厚が６４μｍであったこと以外は、実施例５と同様に実施例１２の蛍光体シートを製造した。但し、蛍光体の配合比及び配合量については表３に示す通りとし、実施例１２の蛍光体シートを製造した。
実施例５と同様にして、実施例１２の蛍光体シートを用いた光源の発光スペクトルを測定し、その光源を用いたディスプレイにつき、色域などを計算にて求めた。
上記色材として用いたピロメテン５４６は蛍光を持っており、蛍光波長はおよそ５４０ｎｍである。
色域（面積比）の増加量は、実施例Ａ１の増加量と比べると小さい。しかし、本実施例１２では緑表示の色純度と青表示の色純度とが改善した。特に、緑表示の色度点のｖ’が大きくなり、ＤＣＩＰ３の緑色度点へ近づくという利点があった。
また、本実施例１２の色域の改善の結果は、実施例５と同様であるが、本実施例１２では輝度の低下が、実施例５と比べて少なかった。本実施例１２の色材が蛍光をもっているためと解釈する。
【０１１７】
（実施例１４）
色材として、表３に示す３，３’−ジエチルオキサジカルボシアニンヨージド（ＤＯＤＣ−Ｉｏｄｉｄｅ）を用い、色材含有蛍光体層３の膜厚が１００μｍであったこと以外は、実施例５と同様に、実施例１４の蛍光体シートを製造した。但し、蛍光体の配合比及び配合量については表３に示す通りとし、実施例１４の蛍光体シートを製造した。
実施例５と同様にして、実施例１４の蛍光体シートを用いた光源の発光スペクトルを測定し、その光源を用いたディスプレイにつき、色域などを計算にて求めた。
上記色材として用いた３，３’−ジエチルオキサジカルボシアニンヨージド（ＤＯＤＣ−Ｉｏｄｉｄｅ）は蛍光を持っており、蛍光波長はおよそ６２０ｎｍである。
【０１１８】
（実施例Ｆ１）
実施例Ｂ１において、蛍光体として緑色硫化物系蛍光体と赤色硫化物系蛍光体とを５１．７：４８．３の比率にて配合し、蛍光体層４の厚みを７９μｍとし、色材層５の厚みを２３μｍとし、色材として「テトラ−ｔ−ブチル−テトラアザポルフィリン銅錯体」を用いたこと以外は、実施例Ｂ１と同様にして、蛍光体シート（図２Ｄの構造の蛍光体シート）を得て、評価を行った。
【０１１９】
（実施例Ｆ２）
実施例Ｂ２において、蛍光体として緑色硫化物系蛍光体と赤色硫化物系蛍光体とを５９．４：４０．６の比率にて配合し、蛍光体層４の厚みを９２μｍとし、色材として「テトラ−ｔ−ブチル−テトラアザポルフィリン銅錯体」を用いたこと以外は、実施例Ｂ２と同様にして、蛍光体シート（図２Ｄの構造の蛍光体シート）を得て、評価を行った。
【０１２０】
（実施例Ｇ１）
実施例Ｃ１において、蛍光体として緑色硫化物系蛍光体と赤色硫化物系蛍光体とを４７．９：５２．１の比率にて配合し、蛍光体層４の厚みを７６μｍとし、色材層５の厚みを２３μｍとし、色材として、「テトラ−ｔ−ブチル−テトラアザポルフィリン銅錯体」を用いたこと以外は、実施例Ｃ１と同様にして、蛍光体シート（図２Ａの構造の蛍光体シート）を得て、評価を行った。
【０１２１】
（実施例Ｇ２）
実施例Ｃ２において、蛍光体として緑色硫化物系蛍光体と赤色硫化物系蛍光体とを５０．８：４９．２の比率にて配合し、蛍光体層の厚みを８６μｍとし、色材として、「テトラ−ｔ−ブチル−テトラアザポルフィリン銅錯体」を用いたこと以外は、実施例Ｃ２と同様にして、蛍光体シート（図２Ａの構造の蛍光体シート）を得て、評価を行った。
【０１２２】
【表１】
2018180560.tif 000015
【０１２３】
【表２】
2018180560.tif 000016
【０１２４】
【表３】
2018180560.tif 000017
【０１２５】
なお、本明細書において、「色度が近い」とは、ＣＩＥ１９３１色度座標系（ｘ，ｙ）で、色度値ｘとｙとについて差がそれぞれ０．０１以内のことである。
さらに、本明細書では、実施例Ａ１、Ａ２、５、７、９、１２、１４を、それぞれ、参考例Ａ１、Ａ２、５、７、９、１２、１４とする。
【０１２６】
以上より、硫化物蛍光体を用いた蛍光体シートに、４８０〜５１０ｎｍ及び５７０〜６２０ｎｍの少なくともいずれかの吸収極大波長を有する色材を含有させることにより、発光スペクトルの色純度を低下させる波長の光を抑制することができ、色純度を改善することができる。このため、本発明の蛍光体シートを用いたディスプレイの色再現範囲、すなわち色域が向上する。
【産業上の利用可能性】
【０１２７】
本発明の蛍光体シートは、テレビ、業務用モニターやパーソナルコンピュータの液晶ディスプレイ等に用いられる色変換部材、色変換ユニットとして、好適に利用可能である。
本発明の白色光源装置は、テレビ、業務用モニターやパーソナルコンピュータの液晶ディスプレイ等に用いられるバックライトとして、好適に利用可能である。
本発明の表示装置は、テレビやパーソナルコンピュータの液晶ディスプレイ等として、好適に利用可能である。
【符号の説明】
【０１２８】
１：蛍光体シート
２：透明基材
３：色材含有蛍光体層
４：蛍光体層
５：色材層
６：色材含有透明基材
１０ａ：赤色硫化物蛍光体
１０ｂ：緑色硫化物蛍光体
１２：第１の透明基材
１３：第２の透明基材
１４：カバー部材
２０：ＬＥＤ
２０ａ：赤発光蛍光体
２０ｂ：青色ＬＥＤチップ
２０ｃ：青色ＬＥＤパッケージ
２１：赤色蛍光体
２２：緑色蛍光体
２３：バーコータ
２４：オーブン
２５：熱ラミネータ
２６：プレス機
３０：導光板
４０：光学フィルム
５０：液晶パネル
６０：拡散板
１００：液晶ディスプレイ
３００：色材シート
【図１】
2018180560.tif 000018
【図２Ａ】
2018180560.tif 000019
【図２Ｂ】
2018180560.tif 000020
【図２Ｃ】
2018180560.tif 000021
【図２Ｄ】
2018180560.tif 000022
【図２Ｅ】
2018180560.tif 000023
【図２Ｆ】
2018180560.tif 000024
【図２Ｇ】
2018180560.tif 000025
【図２Ｈ】
2018180560.tif 000026
【図２Ｉ】
2018180560.tif 000027
【図２Ｊ】
2018180560.tif 000028
【図２Ｋ】
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【図２Ｌ】
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【図２Ｍ】
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【図２Ｎ】
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【図２Ｏ】
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【図２Ｐ】
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【図２Ｑ】
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【図２Ｒ】
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【図２Ｓ】
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【図２Ｔ】
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【図２Ｕ】
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【図２Ｖ】
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【図２Ｗ】
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【図２Ｘ】
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【図２Ｙ】
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【図２Ｚ】
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【図２ＡＡ】
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【図２ＡＢ】
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【図２ＡＣ】
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【図２ＡＤ】
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【図２ＡＥ】
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【図２ＡＦ】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９Ａ】
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【図９Ｂ】
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【図９Ｃ】
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【図９Ｄ】
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【図９Ｅ】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
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【図２０】
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【図２１】
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【図２２】
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【図２３】
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