(57)【要約】【課題】酸素プラズマ耐性に優れ、低粘性を有する硬化性組成物を提供する。【解決手段】少なくとも１個のシアノ基を有する少なくとも１種の硬化部位含有モノマーからなるフルオロポリマー；官能性ビフェニル系化合物と式（Ｉ）：ＨＯＮ＝Ｒ１＝ＮＯＨで示されるジオキシム化合物；特定のモノアミジン系化合物；および／またはパーフルオロポリエーテルを含む硬性フルオロエラストマー組成物。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）少なくとも１個のシアノ基を有する少なくとも１種の硬化部位含有モノマーからなるフルオロポリマー；
（ｉｉ）式（ＩＩ）：
【化１】
2018044178.tif 000023
（Ｒ２およびＲ３は、おのおの独立して炭素原子、アルキル、ハロゲン化アルキル、パーフルオロアルキル、アルキルエーテル、ハロゲン化アルキルエーテルおよびパーフルオロアルキルエーテルから選ばれ；Ｚは、独立してアミノ基、メルカプト基、スルフヒドリル基およびヒドロキシル基から選ばれ；Ａは、独立してフッ素原子、Ｒ２および式（ＩＩＩ）：
【化２】
2018044178.tif 000024
で示される化合物から選ばれ；Ｊは独立してＡおよび式（ＩＩＩ）で示される化合物から選ばれる；ただし、ｒが０およびＲ２が炭素原子であるとき、ＪまたはＡの少なくとも一方は式（ＩＩＩ）で示される化合物ではない）で示される化合物と
式（Ｉ）：
ＨＯＮ＝Ｒ１＝ＮＯＨ
（Ｒ１は、炭素数１〜１０のアルキル基および炭素数１〜１０のアリール基から選ばれる）で示されるジオキシム化合物および式（ＩＶ）：
【化３】
2018044178.tif 000025
（Ｙは、置換または非置換のアルキル基、アリール基またはアラルキル基もしくは非置換または置換の、全部または一部がハロゲン化された炭素数１〜２２のアルキル基、アリール基またはアラルキル基から選ばれ；Ｒ４は、水素原子または炭素数１〜６の置換または非置換の低級アルキル基またはアミノ基から選ばれ；Ｒ５は、独立して水素原子、炭素数１〜６の置換または非置換の低級アルキル基、アミノ基またはヒドロキシル基から選ばれる）で示されるモノアミジン系化合物の少なくとも１種とを含む硬化系；および
パーフルオロポリエーテル
を含む減少した硬化時間を示す硬化性フルオロエラストマー組成物。
【請求項２】
硬化系が、ヘプタフルオロブチリルアミジンであるモノアミジン系化合物を含む請求項１記載の組成物。
【請求項３】
硬化系が、アリールジオキシムであるジオキシム化合物を含む請求項１記載の組成物。
【請求項４】
フルオロポリマーが、テトラフルオロエチレン、パーフルオロアルキルビニルエーテルおよび少なくとも１種の硬化部位含有モノマーを含む請求項１記載の組成物。
【請求項５】
硬化時間が、（ｉｉ）の硬化系を含まない硬化性組成物に比べて約３０％〜約６０％減少する請求項１記載の組成物。
【請求項６】
さらに、フルオロポリマーに配合された、キナクリドン、ベンズイミダザロン、インダンスロン、ぺリレン、イソインドリノンおよびイソインドリンから選ばれる着色剤を含む請求項１記載の組成物
【請求項７】
着色剤が、キナクリドンである請求項１記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
［関連出願の相互参照］
本出願は、参照により全内容が本明細書に組み込まれている、米国仮特許出願６１／０４６，３１４号の利益を請求する。
【背景技術】
【０００２】
フルオロエラストマー、特にパーフルオロエラストマーは、高度な耐薬品性、プラズマ耐性、許容永久圧縮歪性および優れた機械特性を示す材料として知られている。高温環境または腐食性の液体、溶剤、滑剤および酸化または還元条件下などの攻撃的な過酷な環境が処理中または最終使用環境において存在する場合、パーフルオロエラストマーがしばしば選択される。パーフルオロエラストマーは、代表的にはパーフルオロ硬化部位含有モノマーなどのパーフルオロモノマーを用いて、これらのモノマーを重合し、組み入れられた硬化部位含有モノマーと反応する硬化剤で組成物を硬化（架橋）することにより形成され、エラストマー特性を発現する。一般的な硬化部位含有モノマーとしては、特にシアノ硬化部位を有するものがあげられる。一級（プライマリー）および二級（セカンダリー）のシアノ含有硬化部位含有モノマーとしては、この技術の分野で公知のものがあげられる。シアノ硬化部位を有する硬化部位含有モノマーにおいて、ある種の硬化剤は、シアノ硬化部位を三量化しトリアジン架橋を形成すると考えられている。
【０００３】
公知の硬化剤としては、有機金属化合物およびその水酸化物、特に、アリル、プロパルギル、トリフェニルおよびアレニルスズなどの有機スズ化合物およびその水酸化物があげられる。テトラアルキルスズ化合物またはテトラアリールスズ化合物、たとえばテトラフェニルスズが一般的である。しかしながら、これらの硬化剤は比較的硬化速度が遅く、有害であって、得られるエラストマーに金属不純物が取り込まれ得る。
【０００４】
有機過酸化物、たとえばジアルキル過酸化物は、ＣＨ２ｘおよび架橋用官能基を有するパーフルオロエラストマーを硬化させるために、トリアリルイソシアヌレートなどのコ−エージェントと共に用いられる公知の一級（プライマリー）硬化剤である。有機過酸化物による硬化は、上記の硬化よりも早く、より優れた耐薬品性と良好な加工性を与えるが、比較的熱安定性に劣る。かかる過酸化物／コ−エージェント硬化系は公知であり、米国特許第４９８３６８０号明細書に例示されている。同様に、かかる硬化系を第２の異なる硬化系と共に用いる、いわゆる複式（デュアル）硬化系も公知のものである。たとえば米国特許第５４４７９９３号明細書および国際公開第０２／０６０９６９号パンフレット。
【０００５】
アミノ基を有する硬化剤も用いられてきた。これらの例としては、Ｎ，Ｎ’−ジシンナミリデン−１，６−へキサンジアミン、トリメチレンジアミン、シンナミリデントリメチレンジアミン、シンナミリデンエチレンジアミン、シンナミリデンヘキサメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンカーバメート、ビス（４−アミノシクロへキシル）メタンカーバメート、１，３−ジアミノプロパンモノカーバメート、エチレンジアミンカーバメート、トリメチレンジアミンカーバメートなどのジアミンおよびジアミンカーバメートがあげられる。
【０００６】
２，２−ビス［３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル］ヘキサフルオロプロパン（「ＢＯＡＰ」）およびその誘導体などの官能性ビフェニル系硬化剤（ｃｕｒａｔｉｖｅ）を用いることは、公知である。これらの化合物を用いた硬化は、硬化の完了まで遅いという傾向がある。したがって、これらの硬化剤は、パーオキサイド硬化系と併用して硬化を早くしてもよいが、過酸化物系における公知の欠点を有するものである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】米国特許第５４４７９９３号明細書
【特許文献２】国際公開第０２／０６０９６９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
このような硬化を早めた系は改善ではあるが、この技術の分野においては、特にパーオキサイド硬化系の使用が選択肢にはいっていない場合は、フルオロエラストマーおよびパーフルオロエラストマーをより早く硬化することができる改良された硬化剤の必要性が常に存在する。さらに、この技術の分野においては、エラストマーの硬化速度を早め、シール性（低粘着）や耐薬品性、プラズマ耐性などのエラストマーが有する有利な特性を維持する、パーフルオロエラストマー用硬化剤用の硬化促進剤に対する要求がある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本明細書に記載の発明は、硬化剤と硬化促進剤の入念に選択された組合せを有する特定の硬化系を含む加工可能な硬化性フルオロエラストマー組成物（パーフルオロエラストマー組成物を含む）に関し、それによって硬化時間が短くなり、生産効率が上がる。硬化の完了によって、組成物は、酸素プラズマに暴露されたときの耐劣化性や低粘着性を含む化学的、熱的劣化に対する耐性という特徴を有する。また、本発明は、かかるフルオロエラストマー組成物および／またはパーフルオロエラストマー組成物の硬化時間を減らす方法および酸素プラズマ耐性を発現するフルオロエラストマー組成物および／またはパーフルオロエラストマー組成物の製造方法にも関する。
【００１０】
フルオロエラストマー組成物およびパーフルオロエラストマー組成物は、本発明の範囲に含まれる。これらの用語は、それぞれフルオロポリマーまたはパーフルオロポリマーからなる如何なるポリマー組成物をも含む。フルオロポリマーは、２種以上のモノマーを重合して製造されてもよく、好ましくはそのうちの１種がフルオロ化またはパーフルオロ化されているものであり、少なくとも１種が硬化部位含有モノマーであって、硬化を可能にする。同様に、パーフルオロポリマーは、硬化を可能にする少なくとも１種の官能基を有する少なくとも１種のパーフルオロ硬化部位含有モノマーを含む２種以上のパーフルオロモノマーを重合して製造されてもよい。かかる材料は、アメリカン  ソサイアティー  フォー  テスティング  アンド  マテリアルズ（ＡＳＴＭ）の定義（ＡＳＴＭ−Ｄ−１４１８−０１ａ）に準じた一般的にはＦＫＭｓ（フルオロエラストマー）およびＦＦＫＭｓ（パーフルオロエラストマー）と呼ばれるものであり、本明細書に組み入れられる。
【００１１】
本明細書に記載のフルオロエラストマー組成物は、硬化されてフルオロエラストマーを形成可能な好適な硬化性フルオロエラストマー性フルオロポリマーおよび本明細書に記載の１種以上の硬化剤からなる。本明細書に記載のパーフルオロエラストマー組成物は、硬化されてパーフルオロエラストマーを形成可能な好適な硬化性パーフルオロエラストマー性パーフルオロポリマーおよび本明細書に記載の硬化系からなる。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、酸素プラズマ耐性に優れ、低粘性を有する硬化性組成物、およびその製造方法と組成物の硬化時間を減らす方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
パーフルオロエラストマー組成物は、硬化性パーフルオロポリマーを含むポリマー組成物である。前記のパーフルオロポリマーは、２種以上のパーフルオロモノマーを重合して製造され、好ましくは硬化を可能にする少なくとも１種の官能基を有する少なくとも１種のパーフルオロモノマーを含む。パーフルオロエラストマーは、全フルオロ、パーフルオロアルキルまたはパーフルオロアルコキシ置換基をポリマー鎖に有するポリメチレン系パーフルオロゴムであって、これらの置換基の少ない部分が、加硫を容易にするために官能性を有していてもよい。フルオロエラストマーは、コモノマーとしてビニリデンフルオライドを用いた、フルオロ、アルキル、パーフルオロアルキルまたはパーフルオロアルコキシ基などの置換基をポリマー鎖に有するポリメチレン系フルオロゴムであって、（反応性ペンダント基を有する）硬化部位含有モノマーは含んでも、含まなくてもよい。
【００１４】
パーフルオロエラストマー組成物は、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）；ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）などのパーフルオロオレフィン；およびパーフルオロ（メチルビニルエーテル）、パーフルオロ（エチルビニルエーテル）、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）および類似の化合物などの直鎖または分岐鎖状のアルキル基を有し、１種以上のエーテル結合を有するパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）（ＰＡＶＥ）などの少なくとも１種の含フッ素エチレン性不飽和モノマーからなる２種以上の各種パーフルオロ共重合体を含んでいてもよい。かかるＰＡＶＥの例としては、米国特許第５００１２７８号明細書、第５６９６１８９号明細書、第４９８３６９７号明細書および国際公開第００／０８０７６号パンフレットに記載のものがあげられ、その含有量は、本明細書にもそのまま組みいれられる。本発明の実施において、ＴＦＥおよびＰＡＶＥを含む三元重合体または四元重合体であるパーフルオロポリマーであって、三元重合体の架橋を可能にする官能基を含む少なくとも１種のパーフルオロ硬化部位含有モノマーからなるパーフルオロポリマーを用いることが望ましく、本明細書に記載の特定の硬化系を用いて硬化させてもよい。本発明の実施形態において、パーフルオロポリマーは、少なくともテトラフルオロエチレン、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）および少なくとも１種の硬化部位含有モノマー（以下に記載）などの各モノマーを含む。
【００１５】
また、ＴＦＥ、ビニリデンフルオライド（ＶＦ２）およびパーフルオロポリマーに関して上に述べたモノマーなどを含む共重合体であるフルオロポリマーを用いることが望ましい。好ましくは、フルオロポリマーは、標準の硬化剤および／または本明細書に記載の好ましい硬化剤によって硬化され得る硬化部位含有モノマーを含み、本発明における好ましい促進剤によってかかる硬化を促進し得るものである。また、用いるフルオロポリマーは、この技術の分野において公知のより高度にフッ素化されたフルオロポリマーのグループに含まれるものであることが好ましい。
【００１６】
本発明の実施において用いられるフルオロポリマーおよびパーフルオロポリマーは、少なくとも１個のシアノ基を有する少なくとも１種の硬化部位含有モノマー（「シアノ硬化部位含有モノマー」）を含むものであるが、他の官能基または硬化部位が存在していてもよい。選ばれたシアノ硬化部位含有モノマーは、シアノ基をいくつ有していてもよいが、１〜８個のシアノ基を有するモノマーが好適である。比較的単純なニトリルモノマー、フルオロオレフィン、フルオロビニルエーテルおよびたとえば米国特許第４２８１０９２号明細書に記載のモノマーなどのいかなるシアノ硬化部位含有モノマーを用いてもよく、その含有量は、本明細書にもそのまま組みいれられる。シアノ硬化部位含有モノマーの他の例としては、一般式：
−ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−［ＣＦ２］ｎ−ＣＮ  （式中、ｎは２〜約１２または２〜６の整数）；
−ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−［ＣＦ２−ＣＦ（ＣＦ３）−Ｏ］ｎ−ＣＦ２−  （式中、ｎは０〜４または０〜２の整数）；
−ＣＦ２＝Ｃ−［ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）］ｍ−Ｏ−［ＣＦ２］ｎ−ＣＮ  （式中、ｍは１〜２の整数、ｎは１〜４の整数）；
−ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−［ＣＦ２］ｎ−Ｏ−ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＮ  （式中、ｎは２〜４の整数）；
−ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ（（Ｆ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＮ）；
−ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ［ＣＦ２］３−Ｏ−ＣＦ［ＣＦ３］−ＣＮ；および
−ＣＦ２−ＣＦ（Ｏ−（ＣＦ２）３−Ｏ−（ＣＦＣＦ３）−ＣＮ）−［ＣＦ２−ＣＦ（Ｏ−ＣＦ２−ＣＦＣＦ３−Ｏ−ＣＦ３−ＣＦ２−ＣＮ）］
（上記の構造中の「ｐ」は、フルオロポリマーまたはパーフルオロポリマー中に約０．１モル％〜約１２モル％、または約１モル％〜約４モル％存在する第２の硬化部位含有モノマーであり、「ａ」は、約０．１モル％〜約１２モル％、または約１モル％〜約７モル％存在する第１の硬化部位含有モノマーを表わす。）などがあげられる。また、共重合体中の第１の硬化部位含有モノマーと第２の硬化部位含有モノマーのモル比は、約１：１〜約１０：１または９：１であってもよい。
【００１７】
いずれの硬化部位含有モノマーまたはモノマーの組合せが選択されるかにかかわらず、硬化部位含有モノマーは、フルオロポリマーまたはパーフルオロポリマー中に、ある量で存在していてもよい。たとえば、約０．１モル％〜約５モル％、約０．１モル％〜約２．５モル％または約０．３〜約１．５モル％存在すればよい。
【００１８】
本発明は、少なくとも官能性ビフェニル系硬化剤およびジオキシム化合物からなる硬化系を含む。ジオキシム化合物は、この分野の技術において公知のまたは開発されるものでよい。たとえば、式（Ｉ）：ＨＯＮ＝Ｒ１＝ＮＯＨで表わされるジオキシム化合物であってもよい。式Ｉにおいて、Ｒ１は、置換または非置換の（環構造およびエーテルを含む）炭化水素基であってもよい。Ｒ１は、たとえば、炭素数１〜５０、炭素数１〜３０、または炭素数１〜１０の炭化水素基であってもよく、アルキル基またはアリール基であってもよい。Ｒ１の形態としてはｐ−キノンジオキシムがあげられる。
【００１９】
制限はされないが、アリールジオキシムとしては、ｐ−ベンゾキノンジオキシム、ナフトキノンジオキシム、トルイキノンジオキシム、ジフェノキノンジオキシム、ジキノイルジオキシム、ジベンゾイルジオキシム、ｐ、ｐ１−ジベンゾイルキノンジオキシムまたはこれらの化合物の組合せがあげられる。
【００２０】
官能性ビフェニル系硬化剤は、この分野の技術において公知のまたは開発されるいかなるものであってもよく；官能性ビフェニル系硬化剤は、１種またはいかなる種類の組合せであってもよい。官能性ビフェニル系硬化剤は、たとえば、２，２−ビス［３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル］ヘキサフルオロプロパン（「ＢＯＡＰ」）またはその誘導体化合物であってもよい。これらの例としては、１個以上の酸素原子を有していてもよく、置換されていてもよく、少なくとも２個のアミノフェニル基、好ましくは２個のアミノフェノル基を有する、分岐状もしくは直鎖状のアルキル、ハロゲン化アルキル、パーハロゲン化アルキルおよびパーフルオロアルキルを有する化合物があげられる。さらに、選択された官能性ビフェニル系硬化剤は、約２４０℃以下、約２３０℃以下、さらには約２２５℃以下の融点を有することが望ましい。
【００２１】
官能性ビフェニル系硬化剤は、式（ＩＩ）：
【化１】
2018044178.tif 000002
で表わされるものであってもよい。
【００２２】
式（ＩＩ）において、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して炭素原子または、たとえば、アルキル、ハロゲン化アルキル、パーフルオロ化アルキル、アルキルエーテル、ハロゲン化アルキルエーテル、パーフルオロ化アルキルエーテルなどの炭化水素基から選ばれる。フッ素結合またはハロゲン結合していない１個または１個以上の炭素原子は、置換または非置換されていてもよい。式Ｉ中のＺ基は、アミノ基、メルカプト基、スルフヒドリル基およびヒドロキシル基を表わし、繰り返しのそれぞれのＺに対して独立して選択されてもよい。Ａは、独立してフッ素原子、前記のＲ２として好適な基としてあげられたもの、および式（ＩＩＩ）：
【化２】
2018044178.tif 000003
で表わされる化合物から選ばれる。
【００２３】
Ｊは、独立して前記のＡとして好適な基としてあげられたものおよび式（ＩＩＩ）で表わされる化合物から選ばれる。「ｒ」は、０または１の整数から選ばれる。しかしながら、ｒが０でありＲ２が炭素原子である形態においては、ＪまたはＡの少なくとも１個は、式（ＩＩＩ）で表わされる化合物ではない。
【００２４】
少なくとも官能性ビフェニル系硬化剤およびジオキシム化合物を含む選択された硬化系は、ある量で組成物中に存在し、その量は、フルオロポリマーまたはパーフルオロポリマー中に存在する硬化部位および硬化部位含有モノマーの組合せおよび個数によって変わる。しかしながら、官能性ビフェニル系硬化剤が存在する場合は、その含有量は約０．００１〜約２部（ｐｈｒ）、もしくは約０．２〜約１．７ｐｈｒ、もしくは約０．５〜約１．５ｐｈｒであり、選択されたジオキシム化合物の含有量は約０．００１〜約２部、または０．２部〜約１．６部、もしくは約０．５〜約１部であることが望ましい。
【００２５】
その他の硬化剤および／または硬化促進剤が硬化系に存在していてもよい。かかるその他の追加成分の性質および種類は、ポリマー中の硬化部位によって変わる。実施の形態において、硬化系は、たとえば、式（ＩＶ）：
【化３】
2018044178.tif 000004
（Ｙは、置換または非置換のアルキル基、アリール基またはアラルキル基もしくは非置換または置換の、全部または一部がハロゲン化された炭素数〜２２のアルキル基、アリール基またはアラルキル基であってもよい）で示されるモノアミジン系化合物を含む。Ｙは、また、炭素数１〜２２、または炭素数１〜１２、または炭素数１〜９のパーフルオロアルキル基、パーフルオロアリール基、またはパーフルオロアラルキル基であってもよい。Ｒ４は、水素原子または炭素数１〜６の置換または非置換の低級アルキル基またはアミノ基である。Ｒ５は、独立して前記Ｒ４にあげられた基またはヒドロキシル基である。
【００２６】
Ｙ、Ｒ４またはＲ５の置換基としては、制限されるものではないが、ハロゲン化アルキル、パーハロゲン化アルキル、チオ、アミン、イミン、アミド、イミド、ハロゲン、カルボキシル、スルフォニル、ヒドロキシルなどがあげられる。Ｒ５がヒドロキシル、ハロゲンまたは炭素数１〜６の置換または非置換のアルキル基および／またはＲ４が水素原子、アミノまたは炭素数１〜６の置換または非置換の低級アルキルであることが望ましい。
【００２７】
モノアミジン系化合物の例としては、たとえば、パーフルオロオクタンアミジン、ヘプタフルオロブチリルアミジンおよびベンズアミジンなどのパーフルオロアルキルアミジン、アリールアミジンおよびパーフルオロアルキルアミドラゾンなどがあげられる。
【００２８】
たとえば、ヘプタフルオロブチリルアミジンなどのモノアミジン系化合物が存在する場合、硬化系は、官能性ビフェニル系硬化剤を約０．００１〜約２部（ｐｈｒ）、もしくは約０．２５〜約１．７ｐｈｒ、または約０．５〜約１．５ｐｈｒ、ジオキシム化合物を約０．００１部〜約１部、または０．２５〜２．０部、または０．５部〜約０．７重量部、およびモノアミジン系化合物を約０．００１部〜約２部、０．３部〜約１．７部、または０．７部〜約１．５部含む。
【００２９】
硬化系は、選択されたフルオロポリマーまたはパーフルオロポリマー中に存在してもよい非シアノ硬化部位の存在および種類に応じて、他の硬化剤、硬化促進剤および／またはその他の成分を含んでいてもよい。しかしながら、硬化性パーフルオロエラストマーおよび／またはフルオロエラストマー組成物が、パーオキサイド硬化剤またはパーオキサイド（ＲＯＯＲ）官能基を含む他の成分を含有しないことが望ましい場合もある。
【００３０】
発明を構成する組成物および方法は、他の添加剤、たとえば、加工助剤、フィラー、その他のポリマーまたはポリマー混合物（粉末、溶融ブレンド、粒子）、レオロジー改質剤、滑剤、可塑剤および着色剤を含んでもよい。かかる添加剤の例としては、グラファィト、カーボンブラック、クレー、シリカ、ガラス、ヘクトライト、酸化ケイ素、フルオロポリマー粒子、硫酸バリウム、着色剤、二酸化チタン、ガラスファイバーまたはその他の粒子、ポリアライド（ｐｏｌｙａｒｉｄ）繊維、ヒュームドシリカ、非晶質シリカおよびオイルなどがあげられる。オイルは、ミネラルオイル、植物由来のオイルおよびパーフルオロポリエーテルなどの人工または天然オイルであってよい。
【００３１】
実施の形態において、組成物は、ヒュームド酸化ケイ素、ＰＴＦＥ粒子または粉末および／またはカーボン粒子、ナノチューブ、繊維またはフィラメントを含む。かかる実施の形態には、フルオロエラストマー、またはパーフルオロエラストマーが含まれてもよい。
【００３２】
前記の組成物には、着色剤を添加してもよい。着色剤としては、いかなるものを用いてもよいが、たとえば、炭素原子、水素原子、窒素原子および酸素原子を有し、実質的に金属を含まない多環の芳香族構造を有するものがあげられる。かかる化合物は、色の変化のため塩素または臭素で置換されていてもよい。
【００３３】
好適な着色剤としては、Ｗ．ハーブスト（Ｈｅｒｂｓｔ）ら、インダストリアル  オーガニック  ピグメンツ、ＶＣＨ／Ｗｉｌｅｙ，第２版、１９９７に記載されたものがあげられる。その他の好適な着色剤としては、キナクリドン、ベンズイミダザロン、インダンスロン、ぺリレン、イソインドリノンおよびこれらの着色剤の組合せがあげられる。その他の使用可能な化合物としては、キナセルジオンマゼンタ（Ｃ．Ｉ．ピグメント  レッド  １２２、１９２、２０２および２０６）、モナストラル  レッド  Ｂ（Ｍｏｎａｓｔｒａｌ  ｒｅｄ  Ｂ）、Ｃ．Ｉ．バイオレット  １９、ｈｕｅ  ９−ジメチル−置換キナクリドンおよびアンスラキノン染料（Ｃ．Ｉ．６０７１０、Ｃ．Ｉ．分散レッド  １５、Ｃ．Ｉ．２６０５０、Ｃ．Ｉ．ソルベント  レッド  １９）などのバイオレット染料、ローダミン  ＲＳ（Ｃ．Ｉ．ピグメント  レッド  ８１）、Ｃ．Ｉ．オレンジ  ４８およびＣ．Ｉ．オレンジ  ４９などのオレンジ染料、ジアリーライド（ｄｉａｒｙｌｉｄｅ）  イエロー、Ｃ．Ｉ．ピグメント  イエロー  １２、１３、１４、１６、１７、５５、８３および１５５）、インダンスレン  ゴールデン  イエロー  Ｇ．Ｋ、アリールアミド  イエロー（Ｃ．Ｉ．ピグメント  イエロー  １、３、１０、７３、７４、９７、１０５、１１１）およびこれらの着色剤の組合せなどがあげられ、これらは、効果の多様性、異なる組成のために用いることができる。実施の形態においては、用いる着色剤は、下記の構造（Ｖ）および式（ＶＩ）で表わされる関連構造を有するキナクリジオン：
【化４】
2018044178.tif 000005
であることが好ましい。
【００３４】
また、フルオロエラストマー組成物の硬化時間を減らす方法も本発明の範囲に含まれるものとする。かかる方法は、前記の少なくとも１個のシアノ基を有する少なくとも１種の硬化部位含有モノマーを含むフルオロポリマーと硬化系を配合することからなる。硬化系は、前に詳述したように、少なくとも官能性ビフェニル系化合物およびジオキシム化合物を含む。この方法の硬化系は、また、前に詳述したように、少なくとも１個のモノアミジン系硬化系（たとえば、上記の式ＩＶで表わされる）、ジオキシム化合物および／またはパーフルオロポリエーテル、および／またはこれらのいずれかの組合せからなる。
【００３５】
そのほかに、本発明は、前述のパーフルオロポリマーおよび前述の硬化系を配合することからなるパーフルオロエラストマー組成物の硬化時間を減らす方法をも含む。それぞれの場合において、配合されたポリマーおよび硬化系は、次に硬化される。硬化は、この分野の技術において公知のまたは開発されるいかなる手段、すなわち加熱硬化、周囲温度硬化または放射線硬化によって行われてもよい。プレス硬化の例としては、プレス機に材料を置き、材料を加熱し、３５０〜３６０°Ｆの温度で１５〜２３０分間プレスする方法があげられる。本発明のいかなる方法または組成物の形態においても、添加剤および／またはその他の硬化系成分が含まれていてもよい。
【００３６】
望ましくは、本明細書に記載の方法によって製造された物品／組成物は、たとえば、物品を空気中または窒素下に５５０°Ｆのオーブンにたとえば２４時間置いてポストキュアまたは仕上げ処理を行ってもよい。
【００３７】
これらの方法を実施することにより、硬化時間は、本明細書に記載された硬化系を含まない硬化性組成物に比べて、約３０％〜約６０％、また約４０％〜約５０％減らされる。
【００３８】
また、本発明は、耐酸素プラズマ性を発現するパーフルオロエラストマーまたはフルオロエラストマー組成物の製造方法も含む。この方法において、組成物を硬化させることにより前記のパーフルオロエラストマーまたはフルオロエラストマーと硬化系を結合させ、得られるパーフルオロエラストマー組成物は、耐酸素プラズマ性を発現する。
【実施例】
【００３９】
さらに、本発明を下記の実施例にしたがって説明するが、本発明はかかる実施例に限定されるものではない。実施例中の耐酸素プラズマ性のデータは、２５〜１５０℃の温度に設定された、側壁およびチャックを有し、酸素とＣＦ４ガスの混合物が入ったプラズマチャンバー内にサンプルを置いて得られたものである。サンプルは、５〜５０％に設定された一定のストレッチの状態でチャンバー内に置かれる。サンプルは、拡大されて定期的に肉眼で点検される。耐酸素プラズマ性は、クラックが発生する前の数分において測定される。
【００４０】
実施例における粘着力を測定するための試験は、内径０．９８４±０．０１０インチで、断面が０．０１３９±０．００４インチの寸法を有するＯ−リングサンプルを用いて行った。Ｏ−リングサンプルは、プレートの間に固定され、２５％の圧縮を加える。固定具およびサンプルは、３９２°Ｆで２４時間強制空気加熱オーブン中に置かれる。固定具を冷却し、プレートが引き離される力を測定する。この力が粘着力である。各サンプルの３点のデータをとり、平均して、平均粘着力を得る。
【００４１】
実施例１：パーフルオロエラストマー組成物の調製および耐酸素プラズマ性と粘着力の評価
下記に示すパーフルオロエラストマー組成物Ａ〜Ｒを、表１に示す成分を混合して調製した。それぞれについて、耐酸素プラズマ性と粘着力のデータを示す。表に示すＣ１は、比較用の組成物である。
【００４２】
【表１】
2018044178.tif 000006
【００４３】
硬化パラメーターＡ〜ＯおよびＣ１：３５０〜３６０°Ｆで１５〜３０分間成形、空気中５５０°Ｆで２４時間ポストキュア。硬化パラメーターＰ〜Ｒ：３５０°Ｆで２０分間成形。空気中５５０°Ｆで２時間（ランプアップ）／２０時間（保持）／２時間（ランプダウン）ポストキュア。「Ｎ／ｔ」は、試験されていないことを示す。
【００４４】
Ｒ１  −  ３６０°Ｆで３０分間
Ｒ２  −  ３５０°Ｆで３０分間
Ｒ３  −  ３５０°Ｆで１０分間
Ｒ４  −  ３６０°Ｆで１０分間
Ｒ５  −  ３６０°Ｆで１５分間
Ｒ６  −  ３００°Ｆで８分間
【００４５】
表１からわかるように、すべての組成物Ａ〜Ｒは、低粘着特性と同様、Ｃ１に比べてより大きな酸素プラズマ耐性を発現する。
【００４６】
本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。
【００４７】
１．（ｉ）少なくとも１個のシアノ基を有する少なくとも１種の硬化部位含有モノマーからなるフルオロポリマー；
（ｉｉ）官能性ビフェニル系化合物および
式（Ｉ）：
ＨＯＮ＝Ｒ１＝ＮＯＨ
（Ｒ１は、炭素数１〜１０のアルキル基および炭素数１〜１０のアリール基から選ばれる）で示されるジオキシム化合物；式（ＩＶ）：
【化５】
2018044178.tif 000007
（Ｙは、置換または非置換のアルキル基、アリール基またはアラルキル基もしくは非置換または置換の、全部または一部がハロゲン化された炭素数〜２２のアルキル基、アリール基またはアラルキル基から選ばれ；Ｒ４は、水素原子または炭素数１〜６の置換または非置換の低級アルキル基またはアミノ基から選ばれ；Ｒ５は、独立して水素原子、炭素数１〜６の置換または非置換の低級アルキル基、アミノ基またはヒドロキシル基から選ばれる）で示されるモノアミジン系化合物；および／または
パーフルオロポリエーテルの少なくとも１種を含む硬化系
を含む硬化性フルオロエラストマー組成物。
【００４８】
２．フルオロポリマーが、さらにテトラフルオロエチレンおよびパーフルオロアルキルビニルエーテルを含む、上記１の組成物。
【００４９】
３．官能性ビフェニル系化合物が、式（ＩＩ）：
【化６】
2018044178.tif 000008
（Ｒ２およびＲ３は、おのおの独立して炭素原子、アルキル、ハロゲン化アルキル、パーフルオロアルキル、アルキルエーテル、ハロゲン化アルキルエーテルおよびパーフルオロアルキルエーテルから選ばれ；Ｚは、独立してアミノ基、メルカプト基、スルフヒドリル基およびヒドロキシル基から選ばれ；Ａは、独立してフッ素原子、Ｒ２および式（ＩＩＩ）：
【化７】
2018044178.tif 000009
で示される化合物から選ばれ；Ｊは独立してＡおよび式（ＩＩＩ）で示される化合物から選ばれる；ただし、ｒが０およびＲ２が炭素原子であるとき、ＪまたはＡの少なくとも一方は式（ＩＩＩ）
【化８】
2018044178.tif 000010
で示される化合物ではない）
で示される化合物から選ばれる、上記１の組成物。
【００５０】
４．官能性ビフェニル系化合物が、２，２−ビス［３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル］ヘキサフルオロプロパンである、上記１の組成物。
【００５１】
５．硬化部位含有モノマーがシアノ基を２〜５個有する、上記１の組成物。
【００５２】
６．ジオキシム化合物がアリールジオキシムである、上記１の組成物。
【００５３】
７．硬化系が、官能性ビフェニル系化合物を約０．５部〜約２．０部含み、ジオキシム化合物を約０．２５部〜約２．０重量部含む、上記１の組成物。
【００５４】
８．硬化系が、ヘプタフルオロブチリルアミジンを含む、上記１の組成物。
【００５５】
９．硬化系が、官能性ビフェニル系化合物を約０．５部〜約１．０部含み、ジオキシム化合物を約０．０１部〜約１部含み、ヘプタフルオロブチリルアミジンを約０．１５部〜約１．０重量部含む、上記８の組成物。
【００５６】
１０．さらに、着色剤、レオロジー改質剤、可塑剤、滑剤、オイル、酸化ケイ素およびポリテトラフルオロエチレン粒子から選ばれる材料を含む、上記１の組成物。
【００５７】
１１．パーフルオロポリエーテルを含む、上記１の組成物。
【００５８】
１２．キナクリドン、ベンズイミダザロン、インダンスロン、ぺリレン、イソインドリノンおよびイソインドリンから選ばれる着色剤を含む、上記１０の組成物。
【００５９】
１３．着色剤が、キナクリドンである、上記１２の組成物。
【００６０】
１４．（ｉ）少なくとも１個のシアノ基を有する少なくとも１種の硬化部位含有モノマーからなるパーフルオロポリマー；
（ｉｉ）官能性ビフェニル系化合物および
式（Ｉ）：
ＨＯＮ＝Ｒ１＝ＮＯＨ
（Ｒ１は、炭素数１〜１０のアルキル基および炭素数１〜１０のアリール基から選ばれる）で示されるジオキシム化合物；式（ＩＶ）：
【化９】
2018044178.tif 000011
（Ｙは、置換または非置換のアルキル基、アリール基またはアラルキル基もしくは非置換または置換の、全部または一部がハロゲン化された炭素数〜２２のアルキル基、アリール基またはアラルキル基から選ばれ；Ｒ４は、水素原子または炭素数１〜６の置換または非置換の低級アルキル基またはアミノ基から選ばれ；Ｒ５は、独立して水素原子、炭素数１〜６の置換または非置換の低級アルキル基、アミノ基またはヒドロキシル基から選ばれる）で示されるモノアミジン系化合物および／または
パーフルオロポリエーテル
の少なくとも１種を含む硬化系
を含む硬化性パーフルオロエラストマー組成物。
【００６１】
１５．官能性ビフェニル系化合物が、式（ＩＩ）：
【化１０】
2018044178.tif 000012
（Ｒ２およびＲ３は、おのおの独立して炭素原子、アルキル、ハロゲン化アルキル、パーフルオロアルキル、アルキルエーテル、ハロゲン化アルキルエーテルおよびパーフルオロアルキルエーテルから選ばれ；Ｚは、独立してアミノ基、メルカプト基、スルフヒドリル基およびヒドロキシル基から選ばれ；Ａは、独立してフッ素原子、Ｒ２および式（ＩＩＩ）：
【化１１】
2018044178.tif 000013
で示される化合物から選ばれ；Ｊは独立してＡおよび式（ＩＩＩ）で示される化合物から選ばれ；ｒは０または１；ただし、ｒが０およびＲ２が炭素原子であるとき、ＪまたはＡの少なくとも一方は式（ＩＩＩ）で示される化合物ではない）
で示される化合物から選ばれる、上記１４の組成物。
【００６２】
１６．官能性ビフェニル系化合物が、２，２−ビス［３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル］ヘキサフルオロプロパンである、上記１４の組成物。
【００６３】
１７．硬化部位含有モノマーがシアノ基を２〜５個有する、上記１４の組成物。
【００６４】
１８．ジオキシム化合物がアリールジオキシムである、上記１４の組成物。
【００６５】
１９．硬化系が、官能性ビフェニル系化合物を約０．２５部〜約２．０部含み、ジオキシム化合物を約０．２５部〜約１．５重量部含む、上記１４の組成物。
【００６６】
２０．硬化系が、さらにヘプタフルオロブチリルアミジンを含む、上記１４の組成物。
【００６７】
２１．硬化系が、官能性ビフェニル系化合物を約０．２５部〜約１．５部含み、ジオキシム化合物を約０．０１部〜約１．５部含み、ヘプタフルオロブチリルアミジンを約０．２５部〜約１．０重量部含む、上記２０の組成物。
【００６８】
２２．さらに、着色剤、レオロジー改質剤、可塑剤、滑剤、オイル、酸化ケイ素およびポリテトラフルオロエチレン粒子から選ばれる材料を含む、上記１４の組成物。
【００６９】
２３．パーフルオロポリエーテルを含む、上記１４の組成物。
【００７０】
２４．さらに、キナクリドン、ベンズイミダザロン、インダンスロン、ぺリレン、イソインドリノンおよびイソインドリンから選ばれる着色剤を含む、上記１４の組成物。
【００７１】
２５．（ｉ）少なくとも１個のシアノ基を有する少なくとも１種の硬化部位含有モノマーからなるフルオロポリマーと（ｉｉ）官能性ビフェニル系化合物と
式（Ｉ）：
ＨＯＮ＝Ｒ１＝ＮＯＨ
（Ｒ１は、炭素数１〜１０のアルキル基および炭素数１〜１０のアリール基から選ばれる）で示されるジオキシム化合物；式（ＩＶ）：
【化１２】
2018044178.tif 000014
（Ｙは、置換または非置換のアルキル基、アリール基またはアラルキル基もしくは非置換または置換の、全部または一部がハロゲン化された炭素数〜２２のアルキル基、アリール基またはアラルキル基から選ばれ；Ｒ４は、水素原子または炭素数１〜６の置換または非置換の低級アルキル基またはアミノ基から選ばれ；Ｒ５は、独立して水素原子、炭素数１〜６の置換または非置換の低級アルキル基、アミノ基またはヒドロキシル基から選ばれる）で示されるモノアミジン系化合物；および／または
パーフルオロポリエーテル
の少なくとも１種を含む硬化系を配合し；組成物を硬化時間硬化する、フルオロエラストマー組成物の硬化時間を減少させる方法。
【００７２】
２６．硬化系が、ヘプタフルオロブチリルアミジンを含む、上記２５の方法。
【００７３】
２７．フルオロポリマーが、テトラフルオロエチレン、パーフルオロアルキルビニルエーテルおよび少なくとも１種の硬化部位含有モノマーを含む、上記２５の方法。
【００７４】
２８．官能性ビフェニル系化合物が、２，２−ビス［３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル］ヘキサフルオロプロパンおよび式（ＩＩ）：
【化１３】
2018044178.tif 000015
（Ｒ２およびＲ３は、おのおの独立して炭素原子、アルキル、ハロゲン化アルキル、パーフルオロアルキル、アルキルエーテル、ハロゲン化アルキルエーテルおよびパーフルオロアルキルエーテルから選ばれ；Ｚは、独立してアミノ基、メルカプト基、スルフヒドリル基およびヒドロキシル基から選ばれ；Ａは、独立してフッ素原子、Ｒ２および式（ＩＩＩ）：
【化１４】
2018044178.tif 000016
で示される化合物から選ばれ；Ｊは独立してＡおよび式（ＩＩＩ）で示される化合物から選ばれる；ただし、ｒが０およびＲ２が炭素原子であるとき、ＪまたはＡの少なくとも一方は式（ＩＩＩ）で示される化合物ではない）
で示される化合物から選ばれる、上記２５の方法。
【００７５】
２９．硬化時間が、（ｉｉ）の硬化系を含まない硬化性組成物に比べて約３０％〜約６０％減少する、上記２５の方法。
【００７６】
３０．（ｉ）少なくとも１個のシアノ基を有する少なくとも１種の硬化部位含有モノマーからなるパーフルオロエラストマー；官能性ビフェニル系化合物と式（Ｉ）：
ＨＯＮ＝Ｒ１＝ＮＯＨ
（Ｒ１は、炭素数１〜１０のアルキル基および炭素数１〜１０のアリール基から選ばれる）で示されるジオキシム化合物およびヘプタフルオロブチリルアミジンからなる硬化系；
平均粒子径が約２〜約２５μｍの酸化ケイ素；およびポリテトラフルオロエチレン粒子を配合し
（ｉｉ）組成物を硬化時間硬化し、耐プラズマ性を発現するパーフルオロエラストマー組成物を得る、耐プラズマ性を発現するパーフルオロエラストマー組成物を製造する方法。
【００７７】
３１．ジオキシム化合物がアリールジオキシムである、上記３０の方法。
【００７８】
３２．硬化系が、さらに式（ＩＶ）：
【化１５】
2018044178.tif 000017
（Ｙは、置換または非置換のアルキル基、アリール基またはアラルキル基もしくは非置換または置換の、全部または一部がハロゲン化された炭素数〜２２のアルキル基、アリール基またはアラルキル基から選ばれ；Ｒ４は、水素原子または炭素数１〜６の置換または非置換の低級アルキル基またはアミノ基から選ばれ；Ｒ５は、独立して水素原子、炭素数１〜６の置換または非置換の低級アルキル基、アミノ基またはヒドロキシル基から選ばれる）で示されるモノアミジン系化合物；および／または
パーフルオロポリエーテルの少なくとも１種
を含む、上記３０の方法。
【００７９】
３３．さらに、キナクリドン、ベンズイミダザロン、インダンスロン、ぺリレン、イソインドリノンおよびイソインドリンから選ばれる着色剤を（ｉ）に配合する、上記３０の方法。
【００８０】
３４．着色剤が、キナクリドンである、上記３０の組成物。
【００８１】
３５．官能性ビフェニル系化合物が、２，２−ビス［３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル］ヘキサフルオロプロパンおよび式（ＩＩ）：
【化１６】
2018044178.tif 000018
（Ｒ２およびＲ３は、おのおの独立して炭素原子、アルキル、ハロゲン化アルキル、パーフルオロアルキル、アルキルエーテル、ハロゲン化アルキルエーテルおよびパーフルオロアルキルエーテルから選ばれ；Ｚは、独立してアミノ基、メルカプト基、スルフヒドリル基およびヒドロキシル基から選ばれ；Ａは、独立してフッ素原子、Ｒ２および式（ＩＩＩ）：
【化１７】
2018044178.tif 000019
で示される化合物から選ばれ；Ｊは独立してＡおよび式（ＩＩＩ）で示される化合物から選ばれる；ただし、ｒが０およびＲ２が炭素原子であるとき、ＪまたはＡの少なくとも一方は式（ＩＩＩ）で示される化合物ではない）
で示される化合物から選ばれる上記３０記載の方法。
【００８２】
３６．（ｉ）少なくとも１個のシアノ基を有する少なくとも１種の硬化部位含有モノマーからなるパーフルオロポリマー；
（ｉｉ）官能性ビフェニル系化合物と式（Ｉ）：
ＨＯＮ＝Ｒ１＝ＮＯＨ
（Ｒ１は、炭素数１〜１０のアルキル基および炭素数１〜１０のアリール基から選ばれる）で示されるジオキシム化合物；式（ＩＶ）：
【化１８】
2018044178.tif 000020
（Ｙは、置換または非置換のアルキル基、アリール基またはアラルキル基もしくは非置換または置換の、全部または一部がハロゲン化された炭素数〜２２のアルキル基、アリール基またはアラルキル基から選ばれ；Ｒ４は、水素原子または炭素数１〜６の置換または非置換の低級アルキル基またはアミノ基から選ばれ；Ｒ５は、独立して水素原子、炭素数１〜６の置換または非置換の低級アルキル基、アミノ基またはヒドロキシル基から選ばれる）で示されるモノアミジン系化合物；および／またはパーフルオロポリエーテルの少なくとも１種を含む硬化系；
（ｉｉｉ）ポリテトラフルオロエチレン粒子；および
（ｉｖ）発煙酸化ケイ素
を含む硬化性パーフルオロエラストマー組成物。
【００８３】
３７．さらに、キナクリドン、ベンズイミダザロン、インダンスロン、ぺリレン、イソインドリノンおよびイソインドリンから選ばれる着色剤を含む、上記３９の組成物。
【００８４】
３８．パーフルオロポリエーテルを含む、上記３９の組成物。
【００８５】
３９．ジオキシム化合物がアリールジオキシムである、上記３９の組成物。
【００８６】
４０．官能性ビフェニル系化合物が、２，２−ビス［３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル］ヘキサフルオロプロパンおよび式（ＩＩ）：
【化１９】
2018044178.tif 000021
（Ｒ２およびＲ３は、おのおの独立して炭素原子、アルキル、ハロゲン化アルキル、パーフルオロアルキル、アルキルエーテル、ハロゲン化アルキルエーテルおよびパーフルオロアルキルエーテルから選ばれ；Ｚは、独立してアミノ基、メルカプト基、スルフヒドリル基またはヒドロキシル基から選ばれ；Ａは、独立してフッ素原子、Ｒ２および式（ＩＩＩ）：
【化２０】
2018044178.tif 000022
で示される化合物から選ばれ；Ｊは独立してＡおよび式（ＩＩＩ）で示される化合物から選ばれる；ただし、ｒが０およびＲ２が炭素原子であるとき、ＪまたはＡの少なくとも一方は式（ＩＩ）で示される化合物ではない）
で示される化合物から選ばれる、上記３９の組成物。
【手続補正書】
【提出日】平成30年1月24日(2018.1.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）シアノ基を２〜５個有する少なくとも１種の硬化部位含有モノマーからなるフルオロポリマーと
（ｉｉ）式（ＩＩ）：
【化１】
2018044178.tif 000026
（Ｒ２およびＲ３は、おのおの独立して炭素原子、アルキル、ハロゲン化アルキル、パーフルオロアルキル、アルキルエーテル、ハロゲン化アルキルエーテルおよびパーフルオロアルキルエーテルから選ばれ；Ｚは、独立してアミノ基、メルカプト基、スルフヒドリル基およびヒドロキシル基から選ばれ；Ａは、独立してフッ素原子、Ｒ２および式（ＩＩＩ）：
【化２】
2018044178.tif 000027
で示される化合物から選ばれ；Ｊは独立してＡおよび式（ＩＩＩ）で示される化合物から選ばれる；ただし、ｒが０およびＲ２が炭素原子であるとき、ＪまたはＡの少なくとも一方は式（ＩＩＩ）で示される化合物ではない）
で示される化合物と
式（Ｉ）：
ＨＯＮ＝Ｒ１＝ＮＯＨ
（Ｒ１は、炭素数１〜１０のアルキル基および炭素数１〜１０のアリール基から選ばれる）で示されるジオキシム化合物；
式（ＩＶ）：
【化３】
2018044178.tif 000028
（Ｙは、置換または非置換のアルキル基、アリール基またはアラルキル基もしくは非置換または置換の、全部または一部がハロゲン化された炭素数１〜２２のアルキル基、アリール基またはアラルキル基から選ばれ；Ｒ４は、水素原子または炭素数１〜６の置換または非置換の低級アルキル基またはアミノ基から選ばれ；Ｒ５は、独立して水素原子、炭素数１〜６の置換または非置換の低級アルキル基、アミノ基またはヒドロキシル基から選ばれる）で示されるモノアミジン系化合物；および
パーフルオロポリエーテル
の少なくとも一種とを含む硬化系を配合し；組成物を硬化時間硬化する、フルオロエラストマー組成物の硬化時間を減少させる方法。
【請求項２】
硬化系が、ヘプタフルオロブチリルアミジンであるモノアミジン系化合物を含む請求項１記載の方法。
【請求項３】
硬化系が、アリールジオキシムであるジオキシム化合物を含む請求項１記載の方法。
【請求項４】
フルオロポリマーが、テトラフルオロエチレン、パーフルオロアルキルビニルエーテルおよび少なくとも１種の硬化部位含有モノマーを含む請求項１記載の方法。
【請求項５】
硬化時間が、（ｉｉ）の硬化系を含まない硬化性組成物に比べて約３０％〜約６０％減少する請求項１記載の方法。
【請求項６】
さらに、キナクリドン、ベンズイミダザロン、インダンスロン、ぺリレン、イソインドリノンおよびイソインドリンから選ばれる着色剤をフルオロポリマーに配合する請求項１記載の方法。
【請求項７】
着色剤が、キナクリドンである請求項６記載の方法。
【請求項８】
（ｉ）シアノ基を２〜５個有する少なくとも１種の硬化部位含有モノマーからなるパーフルオロエラストマー；
式（ＩＩ）：
【化４】
2018044178.tif 000029
（Ｒ２およびＲ３は、おのおの独立して炭素原子、アルキル、ハロゲン化アルキル、パーフルオロアルキル、アルキルエーテル、ハロゲン化アルキルエーテルおよびパーフルオロアルキルエーテルから選ばれ；Ｚは、独立してアミノ基、メルカプト基、スルフヒドリル基およびヒドロキシル基から選ばれ；Ａは、独立してフッ素原子、Ｒ２および式（ＩＩＩ）：
【化５】
2018044178.tif 000030
で示される化合物から選ばれ；Ｊは独立してＡおよび式（ＩＩＩ）で示される化合物から選ばれる；ただし、ｒが０およびＲ２が炭素原子であるとき、ＪまたはＡの少なくとも一方は式（ＩＩＩ）で示される化合物ではない）
で示される官能性ビフェニル系化合物と
式（Ｉ）：
ＨＯＮ＝Ｒ１＝ＮＯＨ
（Ｒ１は、炭素数１〜１０のアルキル基および炭素数１〜１０のアリール基から選ばれる）で示されるジオキシム化合物；
ヘプタフルオロブチリルアミジン；
式（ＩＶ）：
【化６】
2018044178.tif 000031
（Ｙは、置換または非置換のアルキル基、アリール基またはアラルキル基もしくは非置換または置換の、全部または一部がハロゲン化された炭素数１〜２２のアルキル基、アリール基またはアラルキル基から選ばれ；Ｒ４は、水素原子または炭素数１〜６の置換または非置換の低級アルキル基またはアミノ基から選ばれ；Ｒ５は、独立して水素原子、炭素数１〜６の置換または非置換の低級アルキル基、アミノ基またはヒドロキシル基から選ばれる）で示されるモノアミジン系化合物；および
パーフルオロポリエーテルの少なくとも１種とを含む硬化系；
平均粒子径が約２〜約２５μｍの酸化ケイ素；
およびポリテトラフルオロエチレン粒子を配合し
（ｉｉ）組成物を硬化時間硬化し、耐酸素プラズマ性を発現するパーフルオロエラストマー組成物を得る、耐酸素プラズマ性を発現するパーフルオロエラストマー組成物を製造する方法。
【請求項９】
硬化系が、ヘプタフルオロブチリルアミジンであるモノアミジン系化合物を含む請求項８記載の方法。
【請求項１０】
硬化系が、アリールジオキシムであるジオキシム化合物を含む請求項８記載の方法。
【請求項１１】
パーフルオロエラストマーが、テトラフルオロエチレン、パーフルオロアルキルビニルエーテルおよび少なくとも１種の硬化部位含有モノマーを含む請求項８記載の方法。
【請求項１２】
さらに、キナクリドン、ベンズイミダザロン、インダンスロン、ぺリレン、イソインドリノンおよびイソインドリンから選ばれる着色剤をパーフルオロエラストマーに配合する請求項８記載の方法。