(57)【要約】【課題】ホワイトボード、ブラックボードなどに用いられる筆記板用水性インク組成物において、室内環境よりも過酷な条件となる屋外での使用、すなわち、長時間の高温・紫外線暴露がなされた後であっても、消去性が維持され、筆記板に悪影響を与えず、しかも、ハードケーキ形成の抑制に優れ、光輝感も損なわない筆記板用水性インク組成物を提供する。【解決手段】少なくとも、平板状顔料及び平均粒子径が０．１〜１．０μｍである中空粒子を含有することを特徴とする筆記板用水性インク組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、平板状顔料及び平均粒子径が０．１〜１．０μｍである中空粒子を含有することを特徴とする筆記板用水性インク組成物。
【請求項２】
さらに、リン酸エステルを含むことを特徴とする請求項１記載の筆記板用水性インク組成物。
【請求項３】
さらに、質量平均分子量５０００以下の糖類を含むことを特徴とする請求項１又は２に記載の筆記板用水性インク組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ホワイトボード、ブラックボードなどの非吸収面である筆記板用に好適な筆記板用水性インク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ホワイトボード、ブラックボードなどの筆記板に用いる筆記板用水性インク組成物は、非吸収面上に筆記した場合に、軟らかい乾布や紙などで容易に拭き消せるように設計されている。
近年、店頭の看板等としてホワイトボード又はブラックボードなどの筆記板は屋外で使用されることも想定される。この場合には、室内環境よりも過酷な条件、すなわち、長時間の高温・紫外線暴露がなされた後の使用であっても消去性などが維持される必要がある。
【０００３】
従来において、屋内外に用いる筆記板に好適な筆記板用水性インク組成物としては、例えば、１）非浸透性である筆記面上に筆記でき、その筆跡は、濡れ雑巾、ウェットティッシュ、湿色黒板拭き等の濡れた拭き材で容易に消去でき、屋外で使用された時に雨に濡れても筆跡は消えない筆記板用水性インクとして、顔料と、体質顔料と、アクリル樹脂と、ポリビニルアルコールまたは水溶性セルロース誘導体と、分子量６００〜６，０００の常温でペーストあるいは固体のポリエチレングリコールと、脂肪族カルボン酸エステルと、水とを少なくとも含むことを特徴とする筆記板用水性インク（例えば、特許文献１参照）、２）耐水固着性に優れ、水拭き消去性も良好な筆記板用などの水性顔料インク組成物として、隠ぺい性顔料と、スチレンアクリル樹脂及び／又はスチレンメレイン酸樹脂と、ペンタエリスルトールと、フッ素を含む界面活性剤と、水とを含有し、隠ぺい性顔料として、酸化チタン、酸化亜鉛、中空樹脂粒子を配合することができる水性顔料インク組成物（例えば、本出願人による、特許文献２参照）などが知られている。
【０００４】
しかしながら、上記特許文献１では、耐水性が主であり、この耐水試験も、霧吹きで１０回噴霧したとき描線の剥離の有無を見るものであって、通常の降雨の場合には到底耐えられるものではなく、また、長時間の高温・紫外線暴露がなされた後の消去性などについては全く開示されていないものである。
また、上記特許文献２は、耐水固着性に優れ、水拭き消去性も良好となる筆記板用などに好適な水性顔料インク組成物であり、隠ぺい性顔料として、中空樹脂粒子を用いるなどの記載はあるが、特定粒子径の中空粒子を用いることによる作用効果や、長時間の高温・紫外線暴露がなされた後の消去性などについては開示されていないものである。
【０００５】
更に、上記特許文献１、２の筆記板用水性インク組成物を室内環境よりも過酷な条件（長時間の高温・紫外線暴露筆記板用水性インク組成物がなされた後）で使用しても、十分な性能を満足するものでなかった。特に、アルミニウム顔料、パール顔料などに代表される平板状顔料を使用したときに、この傾向が顕著であった。このメカニズムについては以下のように推察される。すなわち、平板状顔料を含む筆記板用水性インク組成物を収容した筆記具を用いてホワイトボード、ブラックボードなどの筆記板面に筆記すると、顔料を含む筆記描線は板面に配向しながら密着する。筆記描線の溶媒成分が揮発する際には体積収縮が生じることとなる。筆記板面との接触面積が大きい平板状顔料は、この体積収縮を直接的に筆記板面に伝えるために、板面表面の樹脂層を巻き込んだ収縮が起きやすく、筆記板面に悪影響を及ぼすなどの課題が生じている。また、このような平板状顔料は、粒子径が大きいので経時的な沈降が発生して、ハードケーキを形成しやすいという課題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００３−３１３４８４号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献２】特開２０１４−２０５７４７号公報（特許請求の範囲、段落〔００１３〕、実施例等）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記した従来の平板状顔料を含む筆記板用水性インク組成物を用いた場合の課題等に鑑み、これらを解消しようとするものであり、ホワイトボード、ブラックボードなどに用いられる筆記板用水性インク組成物において、室内環境よりも過酷な条件となる屋外での使用、すなわち、長時間の高温・紫外線暴露などがなされた後であっても、消去性が維持され、筆記板に悪影響を与えず、しかも、ハードケーキ形成の抑制、平板状顔料の光輝感も損なわない筆記板用水性インク組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記従来技術の現状等に鑑み、鋭意検討した結果、筆記板用水性インク組成物中に、少なくとも、平板状顔料と、特定成分を含有させることによって、上記目的の筆記板用水性インク組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至ったものである。
【０００９】
すなわち、本発明の筆記板用水性インク組成物は、少なくとも、平板状顔料及び平均粒子径が０．１〜１．０μｍである中空粒子を含有することを特徴とする。
上記筆記板用水性インク組成物には、さらに、リン酸エステルを含むことが好ましい。
さらに、質量平均分子量５０００以下の糖類を含むことが好ましい。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、ホワイトボード、ブラックボードなどに用いられる筆記板用水性インク組成物において、室内環境よりも過酷な条件となる屋外での使用、すなわち、長時間の高温・紫外線暴露がなされた後であっても、消去性が維持され、筆記板に悪影響を与えず、しかも、ハードケーキ形成の抑制に優れ、光輝感も損なわない筆記板用水性インク組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下に、本発明の実施の形態を詳しく説明する。
本発明の筆記板用水性インク組成物は、少なくとも、平板状顔料及び平均粒子径が０．１〜１．０μｍである中空粒子を含有することを特徴とするものである。
【００１２】
本発明に用いる平板状顔料は、色材として用いるものであり、筆記板用として用いられる顔料であれば特に限定されるものでないが、例えば、パール顔料、アルミニウム顔料（粉末）、真鍮粉末などの金属粉顔料、金属蒸着樹脂顔料等の平板状（鱗片状）顔料などの中から選ばれる少なくとも１種（各単独又は２種以上、以下同様）が挙げられる。
【００１３】
上記平板状顔料として用いられるパール顔料、アルミニウム顔料（粉末）、真鍮粉末などの金属粉顔料、金属蒸着樹脂顔料等は筆跡にて光を反射させ、光輝性をインク組成物に付与することができる。
用いることができるパール顔料には、魚鱗箔のような天然品と天然マイカの表面を金属酸化物で被膜したもの及び合成マイカの表面を金属酸化物で被膜したもののような合成品とがある。一般的には入手しやすさと安全性、安定性の面から、後者が多く使われている。パール顔料は、マイカ表面に被覆させた金属酸化物の種類やコーティング膜厚によって様々な色調を示すものである。市販されているパール顔料としては、例えば、イリオジン１００（粒子径１０〜６０μｍ、銀色）、イリオジン１５１（粒子径１〜１１０μｍ、銀色）、イリオジン１５３（粒子径２０〜１００μｍ、銀色）、イリオジン２０１（粒子径５〜２５μｍ、金色）、イリオジン２１７（粒子径１０〜６０μｍ、赤銅色）、イリオジン２８９（粒子径１０〜１２５μｍ、青色）、イリオジン５０４（粒子径１０〜６０μｍ、ワインレッド色）、イリオジン５３０（粒子径１０〜１２５μｍ、銅色）（以上、メルクジャパン社製）等がある。
【００１４】
用いることができるアルミニウム顔料は、アルミニウム片を高級脂肪酸やミネラルスピリットなどの石油系溶剤とともにボールミルで粉砕、研磨することで、非常に薄い鱗片上のアルミニウム微粒子のペーストとして得られるものを使用するのが一般的である。市販されているアルミニウム粉末顔料としては、例えば、フレンドカラーＦ−７００シリーズ（平均粒子径１１μｍ）、Ｆ−５００シリーズ（平均粒子径１７μｍ）、Ｆ−３５０シリーズ（平均粒子径３０μｍ）、Ｆ−１００シリーズ（平均粒子径７４μｍ）（以上、昭和アルミパウダー社製）、ＦＤ−４０７０（平均粒子径７μｍ）、ＦＤ−５０６０（平均粒子径６μｍ）（以上、旭化成社製）、ダイヤモンドピース（平均粒子径５０μｍ、ダイヤ工業社製）などがある。
用いることができる金属蒸着樹脂顔料は、例えば、ポリエステルフイルムなどの樹脂フィルムの片面にアルミニウムなどの金属を真空蒸着した後、所望の色とする際に、両面に着色コーティングをした後細かく切断することで得られるものである。市販されている金属蒸着樹脂顔料としては、例えば、アルミコーティングポリエステルフイルムから構成されるクリスタルカラーＸ−２０（平均粒子径１００μｍ、ダイヤ工業社製）、尾池工業社製のエルジーＮＥＯ＃１００（平均粒子径１１０〜１２０μｍ）、＃１５０（平均粒子径９０〜１００μｍ）、＃２００（平均粒子径５５〜６５μｍ）、＃３２５（平均粒子径３０〜４０μｍ）、＃５００（平均粒子径１０〜２０μｍ）等がある。
これらの平板状顔料は、所望の色相、光輝度に合わせて、単独又は２種以上を併用することができる。
【００１５】
これらの平板状顔料の含有量は、インク組成物全量に対して、１〜２０質量％（以下、単に「％」という）、好ましくは、３〜１５％の範囲で使用することが望ましい。
この含有量が１％未満では、描線の輝度感が不十分であり、一方、２０％を超えると、インクの流出性が不十分となる。
また、平板状顔料の大きさ、その平均粒子径は３０μｍ以下であることが望ましい。上記平板状顔料の平均粒子径が３０μｍ以下、好ましくは、２０μｍ以下であれば、そのインク組成物をマーキングペン等の筆記板用の筆記具として充填した場合、顔料がインク流出経路を閉塞させたりして筆記できなくなることもないものとなる。
なお、本発明（実施例等含む）で規定する平板状顔料の平均粒子径は、粒子径分布解析装置ＨＲＡ９３２０−Ｘ１００（日機装株式会社製）を用いて、屈折率１．８１、体積基準により算出されたＤ５０の値を意味する。
【００１６】
本発明に用いる中空粒子は、平板状顔料を用いた場合の筆記板への悪影響の発生を抑制すると共に、平板状顔料によるハードケーキ形成の抑制、並びに、消去性の向上を付与する成分となるものである。
用いることができる中空粒子は、平板状顔料の光輝感を損なわずに、上記筆記板への悪影響の発生の抑制、ハードケーキ形成の抑制、消去性の向上などの目的の効果を発揮せしめるには、小さめの粒子径が有利であり、平均粒子径が０．１〜１．０μｍとなるものが良く、好ましくは、０．１〜０．６μｍ、更に好ましくは０．４μｍ未満となるものが望ましい。なお、平均粒子径が１．０μｍ超過のものであると、平板状顔料の光輝感が損なわれたりし、好ましくない。
なお、本発明（実施例等含む）で規定する中空粒子の平均粒子径は、粒度分布測定機〔ＦＰＡＲ−１０００（大塚電子社製）〕にて測定した、散乱光強度分布によるヒストグラム平均粒子径（Ｄ５０）を意味する。
【００１７】
また、用いる中空粒子は、樹脂粒子などの有機粒子中やシリカなどの無機粒子中に中空部があるものであり、平板状顔料の光輝感を損なわずに、上記筆記板への悪影響の発生の抑制、ハードケーキ形成の抑制、消去性の向上などの目的の効果を発揮できるものであれば、その材質、形状は、特に限定されず、また、中空粒子１個当たり１個の中空部を有する単一中空型粒子であっても、中空粒子１個当たり複数の中空部を有する多中空型粒子であっても良いものである。
例えば、用いる中空粒子としては、ガラスやシリカ粒子等の無機系中空粒子や、高分子化合物からなる、架橋スチレン−アクリル樹脂等のスチレン系樹脂、アクリロニトリル−アクリル樹脂等のアクリル系樹脂、メタアクリル系樹脂、フェノール系樹脂、フッ素系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエーテル系樹脂等の中空樹脂粒子などを用いることができ、また、形状として球状、楕円状、針状などが挙げられ、好ましくは、材質としては中空樹脂粒子、形状としては球状のものが望ましい。なお、中空部がない粒子、所謂中実粒子（密実粒子）では、本発明の効果を発揮することができないものである。
【００１８】
具体的に用いることができる中空粒子としては、中空樹脂粒子では、市販の日本ゼオン社製のニポールＭＨ５０５５など、ロームアンドハース社製のＳｕｎｓｐｈｅｒｅ、ＵｉｔｒａＥ、ＯＰ−８４Ｊ、ＳＮ−１０５５など、ＪＳＲ社製のＳＸ８６６（Ａ）など等が挙げられる。また、無機のシリカ中空粒子では、日鉄鉱業社製のシリナックスなどが挙げられる。用いる中空粒子は、単独で（１種）又は２種以上混合して使用できる。
【００１９】
これらの中空粒子の含有量は、筆記板用水性インク組成物全量に対して、好ましくは、固形分濃度で０．１〜１０％、更に好ましくは、０．５〜８％が望ましい。
この中空粒子の含有量が１％未満であると、本発明の効果を発揮することができず、一方、１０％超過であると、描線の光輝感が損なわれるため、好ましくない。
【００２０】
本発明において、好ましくは、屋外等での紫外線（ＵＶ）照射後の消去性を更に向上させるために、リン酸エステルを用いることが望ましい。特に下記に記載したリン酸エステルはＵＶ照射後の描線の消去性向上に寄与する。
用いることができるリン酸エステルとしては、例えば、脂肪族アルコールとリン酸とのエステルであるアルキルリン酸エステル、脂肪族アルコールのアルキレンオキサイド付加物とリン酸とのエステルであるアルキルエーテルリン酸エステル、芳香族アルコールのアルキレンオキサイド付加物とリン酸とのエステルであるアルキルフェニルエーテルリン酸エステル、或いはその誘導体の使用が挙げられるが、これらのリン酸エステルは、単独又は２種以上混合して使用してもよい。好ましくは、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸モノエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸ジエステル、リン酸トリエステル、或いはその誘導体の使用が挙げられる。
本発明では、好ましくはインクに対して良好に溶解できるもの、具体的には、ＨＬＢ値が６〜２０のリン酸エステルを使用した場合において、特に顕著な効果が得られる。
なお、本発明における「ＨＬＢ値」は、川上法〔ＨＬＢ値＝７＋１１．７ｌｏｇ（ＭＷ／ＭＯ）、ＭＷ：親水部分の分子量、ＭＯ：親油部分の分子量〕から求めることができる。
【００２１】
具体的に用いることができるリン酸エステルとしては、東邦化学工業社製のフォスファノールシリーズ、第一工業製薬社製のプライサーフシリーズなどが挙げられる。
フォスファノールシリーズとしては、フォスファノールＭＬ−２２０、同ＲＢ−４１０、同ＲＤ−５１０Ｙ、同ＲＤ−７２０Ｎ、同ＲＬ−２１０、同ＲＬ−３１０、同ＲＳ−４１０、同ＲＳ−６１０、同ＲＳ−７１０（以上、東邦化学工業社製）、また、日光ケミカルズ社製では、ＮＩＫＫＯＬ ＤＬＰ−１０、ＤＯＰ−８Ｎ、ＤＤＰ−２、ＤＤＰ−４、ＤＤＰ−６、ＤＤＰ−８、ＤＤＰ−１０などが挙げられる。
プライサーフシリーズの中では、プライサーフＡＬ（ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテルリン酸エステル、ＨＬＢ値：５．６）、同Ａ２０８Ｂ〔ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテルリン酸エステル、ＨＬＢ値：６．６〕、同Ａ２０８Ｆ〔ポリオキシエチレン（３）アルキル（Ｃ８）エーテルリン酸エステル、ＨＬＢ値：８．７〕、同Ａ２１２Ｃ〔ポリオキシエチレン（６）トリデシルエーテルリン酸エステル、ＨＬＢ値：９．４〕、同Ａ２１５Ｃ〔ポリオキシエチレン（１０）トリデシルエーテルリン酸エステル、ＨＬＢ値：１１．５〕、同Ａ２１９Ｂ〔ポリオキシエチレン（２０）ラウリルエーテルリン酸エステル、ＨＬＢ値：１６．２〕等が挙げられる。これらはそのままでも、アルカリ金属や有機塩基で中和した塩としても使用できる。また、２種以上を併用しても良い。
【００２２】
これらのリン酸エステルの含有量は、用いる筆記板用水性インク組成物全量に対して、０．０５〜３％、好ましくは、０．１〜１％が望ましい。
この含有量が、インク組成物全量に対し、０．０５％未満であると、十分な消去性が得られず、一方、３％を超えると、描線のブリードが起こりやすくなる。
【００２３】
本発明において、好ましくは、屋外等での紫外線（ＵＶ）照射後の消去性を更に向上させるために、質量平均分子量が５０００以下の糖類を用いることが望ましい。この特性の糖類はリン酸エステルと同様の効果を与えものであり、それぞれ単独よりもリン酸エステルとの併用（相乗作用）により更に消去性が増強されるものとなる。
用いることができる質量平均分子量が５０００以下の糖類としては、単糖類、二糖類、オリゴ糖類、還元糖、非還元等類、糖アルコール、還元澱粉分解物、及びこれらの混合物などが使用できる。これらのうち非還元糖類、特に糖アルコールが好ましい。還元性を有する糖類は、経時的な変色を引き起こしたり、ｐＨの変動を生じさせる場合がある。なお、質量平均分子量が５０００を超える糖類、例えば、キサンタンガムなどの増粘多糖類などを使用した場合は、その増粘作用により、レオロジー特性を阻害する場合があり、好ましくない。
【００２４】
用いることができる非還元糖類としては、還元性を示さない糖類であれば特に限定されず、例えば、ショ糖、トレハロース、糖アルコールなどが挙げられ、これらは質量平均分子量が５０００以下の糖類となるものである。
グルコース（ブドウ糖）などの還元糖類は、分子中に持っているアルデヒド基やケト ン基などのカルボニル基（還元基）を持つことによって弱い還元を示す糖類であるのに対して、本発明で用いる非還元糖類は、単糖の還元性のある基が他の糖とグリコシド結合などで結合しているため、還元性を示さないものである。
【００２５】
用いることができる糖アルコールは、糖類がもつカルボニル基を還元（水素添加）等して得られる鎖状多価アルコールの総称である。用いることができる糖アルコールとしては、例えば、ブドウ糖を還元して得られる「ソルビトール」、麦芽糖を還元して得られる「マルチトール」、糖化度の異なる水飴やデキストリンを還元して得られる還元澱粉分解物（還元水飴）、還元デキストリン、エリスリトール、ペンタエリスリトールなどが挙げられ、これらは市販品のものを用いることができる。
これらの非還元糖類の中で、更なる経時安定性の点から、ソルビトール、エリスリトール、ペンタエリスリトール、トレハロース、及び還元澱粉分解物から選ばれる少なくとも１種を使用することが望ましい。
【００２６】
これらの質量平均分子量が５０００以下の糖類の含有量は、筆記板用水性インク組成物全量に対して、０．００１〜３０％、好ましくは、０．０１〜１０％とすることが望ましい。
この含有量が０．００１％以上とすることにより、本発明の効果を更に発揮でき、一方、３０％以下とすることにより、筆記した描線の乾燥性を低下させることがない。
【００２７】
本発明の筆記板用水性インク組成物は、上記各成分の他、残部として水（精製水、蒸留水、イオン交換水、純水など）で調製され、上記各成分以外にも、顔料分散剤、ｐＨ調整剤、界面活性剤、防菌剤、消泡剤などの任意成分などを本発明の効果を損なわない範囲で適宜含有せしめることができる。
顔料分散剤としては、スチレンアクリル共重合体等の樹脂分散剤を使用することができ、ｐＨ調整剤としては、顔料分散安定性などのインク性能の安定性の点から、ｐＨを６．５〜１０．５とすることが望ましく、アンモニア、アミノメチルプロパノール、トリエタノールアミンなどを使用することができる。また、界面活性剤としては、筆記板用水性インク組成物に汎用の各種界面活性剤を用いることができ、例えば、フッ素を含む界面活性剤（パーフルオロアルケニルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキル基付加物、パーフルオロブタンスルホン酸基付加物など高分子量の重合物を含むもの）などが挙げられる。
【００２８】
また、本発明の効果を更に向上させるために、ポリオキシエチレン硬化ひまし油を含有せしめて、長時間、高温・紫外線暴露がなされた後であっても、筆記板に悪影響を与えなることなく、更に消去性を向上させても良いものである。用いるポリオキシエチレン硬化ひまし油は、インクへの溶解性という点から、ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）が１０〜２００ｍｏｌ程度のものが好ましい。具体的には、日光ケミカルズ社製のＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯシリーズ、花王社製のエマノーンＣＨシリーズ、青木油脂工業社製のブラウノン  ＣＷシリーズが例示され、その一例を挙げると、ポリオキシエチレン硬化ひまし油としては、ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−５、ＨＣＯ−１０、ＨＣＯ−２０、ＨＣＯ−３０、ＨＣＯ−４０、ＨＣＯ−５０、エマノーン  ＣＨ−２５、ＣＨ−４０、ＣＨ−６０（Ｋ）等が挙げられる。これらのポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の含有量は、インク組成物全量に対して、好ましくは、０．０５〜５％、更に好ましくは、０．１〜３％が望ましい。
【００２９】
本発明の筆記板用水性インク組成物の製造は、上述した各成分を上記各範囲の含有量等で公知の分散機、例えば、ボールミル、ロールミル、サンドミル、フローミル、ダイノーミル、アトライタ等で混合粉砕を行なう。これらの撹拌混合または混合粉砕して得られた中間物を、必要に応じて濾過、遠心沈降等の方法で粗大粒子やゴミを除去することで容易に目的の筆記板用水性インク組成物が得られる。
また、本発明の筆記板用水性インク組成物は、ホワイトボードマーカー、ブラックボードマーカーなどの非吸収面となる筆記板用として好適に使用することができる。
【００３０】
このように構成される本発明の筆記板用水性インク組成物では、少なくとも、平板状顔料及び平均粒子径が０．１〜１．０μｍである中空粒子を含有することにより、室内環境よりも過酷な条件となる屋外での使用、すなわち、長時間の高温・紫外線暴露がなされた後であっても、消去性が維持され、筆記板に悪影響を与えず、しかも、ハードケーキ形成の抑制に優れ、平板状顔料の光輝感も損なわない筆記板用水性インク組成物が提供される。
本発明の上記作用メカニズムについては以下のように推察される。すなわち、上述の如く、平板状顔料を用いた場合に、板面に配向しながら密着し、溶媒成分が揮発する際には体積収縮が生じ、この体積収縮を直接的に板面に伝えるために、板面表面の樹脂層を巻き込んだ収縮が起きやすい。特定の平均粒子径となる中空粒子は、平板状顔料と板面との間にスペーサーとして存在、更には中空部がない中実粒子に比べて弾性を有しているので、体積収縮を緩和する作用をしていると考えられる。また、中空粒子が屋外での紫外線（ＵＶ）などを散乱させることにより、その影響を抑制して水拭き消去性の低下を抑制するものと推察される。また、平板状顔料は粒子径が大きいので経時的な沈降が発生して、ハードケーキを形成しやすいが、特定の平均粒子径となる中空粒子を含有することで、スペーサーとして作用して平板状顔料同士の凝集を防止することができ、しかも、平板状顔料の光輝感を損なわないものとなる。
【実施例】
【００３１】
次に、実施例及び比較例により、本発明を更に詳述するが、本発明は下記実施例等により制限されるものではない。
【００３２】
〔実施例１〜１１及び比較例１〜７〕
下記表１及び表２に示す配合処方で、ホモミキサーあるいはディスパーで混合分散して、各筆記板用水性インク組成物を調製した。
得られた実施例１〜１１及び比較例１〜７の各筆記板用水性インク組成物について、下記試験方法により、初期の水拭き消去性、紫外線照射後の水拭き消去性、高温保管後の水拭き消去性、筆記板表面の状態変化、描線の光輝感及びインクの再分散性について評価した。
これらの結果を下記表１及び表２に示す。
【００３３】
〔試験方法〕
＜初期の水拭き消去性＞
三菱鉛筆社製ＰＣ−５Ｍのペン体に、各筆記板用水性インク組成物を詰め、気温２５℃、湿度６５％の環境下において、直径約３０ｍｍの螺旋を５つ、ブラックボード又はホワイトボード上に描き、キムタオル（実験用ペーパータオル、日本製紙クレシア株式会社製）に約２５ｇの水道水を含ませ、ボードを水平に保ったまま一回擦過した。擦過後の描線の様子を観察し、下記評価基準で評価した（ｎ＝５）。
評価基準：
◎：重りを置かずに水平に力を加えて消去できた。
○：０Ｎ超〜７．８４Ｎ（重り０．８ｋｇ）以下の力を上から加えて擦過し消去できた。
△：７．８４Ｎ超〜９．８Ｎ（重り１ｋｇ）以下の力を上から加えて擦過し消去できた。
▲：９．８Ｎ超〜１９．６Ｎ（重り２ｋｇ）未満の力を上から加えて擦過し消去できた。
×：１９．６Ｎ（重り２ｋｇ）の力を上から加えても消去できなかった。
【００３４】
＜紫外線照射後の水拭き消去性＞
三菱鉛筆社製ＰＣ−５Ｍのペン体に、各筆記板用水性インク組成物を詰め、気温２５℃、湿度６５％の環境下において、直径約３０ｍｍの螺旋を５つ、ブラックボード又はホワイトボード上に描き、ＪＩＳ  Ｓ  ６０３７−２００６に準じてキセノンフェードメーターＸ２５Ｆ（ＦＬＲ４０ＳＷ／Ｍ／３６、スガ試験機株式会社製）にて２００時間照射後、キムタオル（実験用ペーパータオル、日本製紙クレシア株式会社製）に約２５ｇの水道水を含ませ、ボードを水平に保ったまま一回擦過した。擦過後の描線の様子を観察し、上記初期の水拭き消去性の評価基準で評価した（ｎ＝５）。
【００３５】
＜高温保管後の水拭き消去性＞
三菱鉛筆社製ＰＣ−５Ｍのペン体に、各筆記板用水性インク組成物を詰め、気温２５℃、湿度６５％の環境下において、５重で幅１５ｍｍの螺旋を８回ブラックボード又はホワイトボード上に描き、これを８０℃の環境において１週間保管した後に取り出し、常温に戻した状態でキムタオル（実験用ペーパータオル、日本製紙クレシア株式会社製）に約２５ｇの水道水を含ませ、ボードを水平に保ったまま一回擦過した。擦過後の描線の様子を観察し、上記初期の水拭き消去性の評価基準で評価した（ｎ＝５）。
【００３６】
＜筆記板表面の状態変化＞
上記の紫外線照射及び高温保管後の試験において、描線を完全に消去後、描線跡の表面状態を実体顕微鏡にて観察し、下記評価基準で評価した。
評価基準：
◎：表面状態に変化なし
○：一部分に僅かな凹凸が確認された。
△：全体に僅かな凹凸が確認された。
×：明確な凹凸が確認された。
【００３７】
＜描線の光輝感＞
得られた実施例１〜１１及び比較例１〜７の各筆記板用水性インク組成物と、これらの各筆記板用水性インク組成物から樹脂粒子を除いた各筆記板用水性インク組成物（比較対象）を用いて、三菱鉛筆社製ＰＣ−５Ｍのペン体に、各筆記板用水性インク組成物を詰め、気温２５℃、湿度６５％の環境下において、直径約３０ｍｍの螺旋を５つ、ブラックボード又はホワイトボード上に描き、樹脂粒子の有無による、描線の光輝感を下記評価基準で官能評価した。
評価基準：
○：比較対象と変わらない
△：やや光輝感が低下
×：光輝感の低下が顕著
【００３８】
＜インクの再分散性＞
下記構成の塗布具を、２５℃にてペン先下向きで一週間静置保管した。その後、各塗布具の撹拌部材が動き出す迄の、手による振り回数（５回平均）を、下記評価基準で評価した。
（塗布具の構成）
塗布具として、下記構成のマーキングペンを使用した。
軸筒：三菱鉛筆社製ＰＣ−５Ｍ（商品名：ポスカ（中字））軸
ペン先：直径５ｍｍ、砲弾形状のＰＥＴ繊維束芯
撹拌部材：直径５ｍｍのステンレスボール
塗布液：上記で調製した塗布液４ｍｌ
評価基準：
◎：２回以内
○：３〜５回
△：６〜１０回
×：１１回以上
【００３９】
【表１】
2018065976.tif 000002
【００４０】
【表２】
2018065976.tif 000003
【００４１】
上記表１及び表２の結果から明らかなように、本発明となる実施例１〜１１は、本発明の範囲外となる比較例１〜７に較べ、初期の水拭き消去性、紫外線照射後の水拭き消去性、高温保管後の水拭き消去性、板面の状態変化、描線の光輝感及びインクの再分散性を高度に両立できる筆記板用水性インク組成物であることが確認された。また、実施例１〜１１の筆記板用水性インク組成物は、上記紫外線照射後の水拭き消去後及び高温保管後の水拭き消去後の筆記板を視認したところ、上記の如く、筆記板の表面の描線はきれいに消去されており、筆記板表面の状態変化の評価からも筆記板に悪影響を与えないことも確認された。
【産業上の利用可能性】
【００４２】
ホワイトボードマーカーまたはブラックボードマーカーに好適な筆記板用水性インク組成物が得られる。