(57)【要約】【課題】本発明は、高い剛性、強度、低い吸水性、迅速な結晶化の基準、ならびにブロー成形、異形材押出および／または管押出を用いてケーブル被覆および／または光導波体被覆にする加工性の上記基準を満たすポリエステル成形材料を提供することに関する。【解決手段】本発明は、熱可塑性成形材料であって、主要成分として、Ａ）およびＢ）１００質量％に対してＡ）ポリエステル２９〜９９．９９質量％、Ｂ）亜硝酸またはリン酸または炭酸のアルカリ金属塩またはそれらの混合物０．０１〜３．０質量％、ならびにさらに、Ｃ）さらなる添加剤０〜７０質量％、ここで、Ａ）〜Ｃ）の質量％の合計が１００％である、を含む前記熱可塑性成形材料の、ブロー成形、異形材押出および／または管押出によるケーブル被覆または光導波体被覆の製造のための使用である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性成形材料であって、主要成分として、Ａ）およびＢ）１００質量％に対して
Ａ）ポリエステル２９〜９９．９９質量％、
Ｂ）亜硝酸またはリン酸または炭酸のアルカリ金属塩、またはそれらの混合物０．０１〜３．０質量％、
ならびにさらに
Ｃ）さらなる添加剤０〜７０質量％、ここで、Ａ）〜Ｃ）の質量％の合計は１００％である、
を含む前記熱可塑性成形材料の、ブロー成形、異形材押出および／または管押出による、ケーブル被覆または光導波体被覆の製造のための使用。
【請求項２】
成分Ｂ）のアルカリ金属が、ナトリウムまたはカリウムまたはそれらの混合物から形成されている、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
成分Ａ）が、ＩＳＯ１６２８に準拠した、少なくとも１４０ｍｌ／ｇの粘度数（ＶＺ）を有する、請求項１または２に記載の使用。
【請求項４】
成分Ａ）が、ポリエステル１ｋｇあたり１０〜５０ｍｖａｌのカルボキシル末端基含有量を有する、請求項１から３までのいずれか１項に記載の使用。
【請求項５】
成分Ｂ）が、ＮａＮＯ2、ＫＮＯ2、Ｎａ2ＣＯ3、Ｋ2ＣＯ3、ＮａＨＣＯ3、ＫＨＣＯ3、Ｎａ3ＰＯ4、Ｋ3ＰＯ4、Ｎａ2ＨＰＯ4、Ｋ2ＨＰＯ4またはそれらの混合物から形成されている、請求項１から４までのいずれか１項に記載の使用。
【請求項６】
請求項１から５までのいずれか１項に記載の熱可塑性成形材料の本発明による使用により得られるケーブル被覆または光導波体被覆。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱可塑性成形材料であって、主要成分として、Ａ）およびＢ）１００質量％に対して
Ａ）ポリエステル２９〜９９．９９質量％、
Ｂ）亜硝酸またはリン酸または炭酸のアルカリ金属塩、またはそれらの混合物０．０１〜３．０質量％、
ならびにさらに、
Ｃ）さらなる添加剤０〜７０質量％、ここで、Ａ）〜Ｃ）の質量％の合計は１００質量％である、
を含む前記熱可塑性成形材料の、ブロー成形、異形材押出および／または管押出による、ケーブル被覆または光導波体被覆の製造のための使用に関する。
【０００２】
さらに、本発明は、ブロー成形、異形材押出および／または管押出により得られる、ケーブル被覆または光導波体被覆に関する。
【背景技術】
【０００３】
前記成分Ｂ）は、例えば、ＥＰ−Ａ２１４５８１およびＤＥ−Ａ２０１４７７０において、ＰＥＴコンパウンドのための成核剤として記載されている。このコンパウンドの光学的特性は、試験されていない。
【０００４】
ＷＯ２０１２／１４３３１４およびＷＯ２０１１／１４４５０２の文献からは、上記成分Ｂ）をレーザー透過性成形体のために添加することが公知である。上記製造方法の特別な使用は、記載されていない。
【０００５】
ケーブル被覆および光導波体被覆としての適性の基準は、例えば、ＷＯ９９／２０４５２から公知であり、ここで、定義された溶融挙動を有する、特別に製造されたポリエステルが使用される。
【０００６】
光導波体を被覆するには、適切に押出可能で、特に迅速に凝固する、高い剛性を有する熱可塑性物質、多くの場合、特に、高分子のポリブチレンテレフタレートが必要とされる。タルクを用いて核形成されたＰＢＴも特に好適であり、このＰＢＴは、特に迅速に結晶化することにより、完成したケーブルにおいて高い処理能力速度および優れた生成物特性を可能にする。被覆は、１種または複数のガラス繊維を、５００ｍ／ｍｉｎまでの速度で、ポリマー溶融物を通して引く方法により行われる。このようにして生じた被覆は、連続押出法において、非常に長い長さ（複数ｋｍ）でもって製造される、直径の小さい（０．５〜６ｍｍ）薄壁チューブ（一般的に、壁厚０．１ｍｍ〜２ｍｍ）である。使用されるガラス繊維心線の数（現在９６まで）は、被覆の直径および壁厚に対して決定される。被覆は、外部影響、例えば、機械的負荷（座屈荷重およびねじり荷重）および汚れから内部にあるガラス繊維を保護するものである。
【０００７】
前記被覆の効率的な製造方法は、ＰＢＴの押出における高い排出速度を可能にし、同時に、できる限り円形の断面および均等な壁厚、非常に優れた機械特性および非常に優れた表面品質を有するチューブが生じることを特徴としている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】ＥＰ−Ａ２１４５８１
【特許文献２】ＤＥ−Ａ２０１４７７０
【特許文献３】ＷＯ２０１２／１４３３１４
【特許文献４】ＷＯ２０１１／１４４５０２
【特許文献５】ＷＯ９９／２０４５２
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
したがって、本発明の課題は、例えば、高い剛性、強度、低い吸水性、迅速な結晶化の基準、ならびにブロー成形、異形材押出および／または管押出を用いてケーブル被覆および／または光導波体被覆にする加工性の上記基準を満たすポリエステル成形材料を提供することであった。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
したがって、冒頭に記載した使用が見いだされた。好ましい実施態様は、下位請求項から読み取ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明による成形材料は、成分Ａ）として、少なくとも１種の熱可塑性ポリエステルを、成分Ａ）およびＢ）に対して２９〜９９．９９質量％、好ましくは９５〜９９．９５質量％、特に９９．２〜９９．９質量％含んでいる。
【００１２】
成分Ａ）中のポリエステルの少なくとも１種は、部分結晶性ポリエステルである。部分結晶性ポリエステルを少なくとも５０質量％含む成分Ａ）が好ましい。この割合が、（それぞれＡ）１００質量％に対して）７０質量％であるのが特に好ましい。
【００１３】
Ａ）〜Ｃ）（つまり、Ｃ）も含む）の成形材料１００質量％に対して、この成形材料は、
Ａ）およびＢ）３０〜１００質量％、好ましくは５０〜１００質量％、
Ｃ）０〜７０質量％、好ましくは０〜５０質量％
を含む。
【００１４】
上記基準値の重要な要素は、成分Ｂ）の割合が、常に、前記ポリエステルを基準としていることである、それというのは、この比率が前記範囲内にあるのが望ましいからである。
【００１５】
一般に、芳香族ジカルボン酸および脂肪族または芳香族ジヒドロキシ化合物を基礎とするポリステルＡ）が使用される。
【００１６】
好ましいポリエステルの第一群は、ポリアルキレンテレフタレート、特に、アルコール部中に２〜１０個の炭素原子を有するポリアルキレンテレフタレートである。
【００１７】
前記ポリアルキレンテレフタレートは、自体公知であり、前記文献に記載されている。前記ポリアルキレンテレフタレートは、主鎖中に、芳香族ジカルボン酸に由来する芳香族環を含むものである。前記芳香族環は、例えば、ハロゲン、例えば、塩素および臭素で置換されているか、またはＣ1〜Ｃ4アルキル基、例えば、メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基もしくはｎ−プロピル基、およびｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基もしくはｔ−ブチル基で置換されていてもよい。
【００１８】
前記ポリアルキレンテレフタレートは、芳香族ジカルボン酸、そのエステルまたは別のエステル形成誘導体と、脂肪族ジヒドロキシ化合物との反応により、自体公知の方法で製造することができる。
【００１９】
好ましいジカルボン酸として、２，６−ナフタリンジカルボン酸、テレフタル酸およびイソフタル酸、またはそれらの混合物が挙げられる。前記芳香族ジカルボン酸の３０ｍｏｌ％まで、好ましくは１０ｍｏｌ％以下は、脂肪族または脂環式ジカルボン酸、例えば、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸およびシクロヘキサンジカルボン酸で置換されてよい。
【００２０】
前記脂肪族ジヒドロキシ化合物のうち、２〜６個の炭素原子を有するジオール、特に、１，２−エタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンメタノールおよびネオペンチルグリコール、またはそれらの混合物が好ましい。
【００２１】
特に好ましいポリエステル（Ａ）として、２〜６個の炭素原子を有するアルカンジオールに由来するポリアルキレンテレフタレートが挙げられる。前記ポリアルキレンテレフタレートのうち、特に、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレート、またはそれらの混合物が好ましい。１，６−ヘキサンジオールを１質量％まで、好ましくは０．７５質量％まで、および／または２−メチル−１，５−ペンタンジオールをさらなるモノマー単位として含むＰＥＴおよび／またはＰＢＴがさらに好ましい。
【００２２】
ポリエステル（Ａ）の粘度数は、一般に、５０〜２２０ｍｌ／ｇの範囲、好ましくは少なくとも１４０ｍｌ／ｇ、特に少なくとも１４５ｍｌ／ｇである（フェノール／ｏ−ジクロロベンゼン混合物（２５℃にて質量比１：１）中の０．５質量％溶液で、ＩＳＯ１６２８に準拠して測定）。
【００２３】
カルボキシル末端基含有量が、ポリエステル１ｋｇあたり０〜１００ｍｖａｌ、好ましくはポリエステル１ｋｇあたり１０〜５０ｍｖａｌ、特にポリエステル１ｋｇあたり１５〜４０ｍｖａｌであるポリエステルが特に好ましい。このようなポリエステルは、例えば、ＤＥ−Ａ４４０１０５５の方法により製造することができる。カルボキシル末端基含有量は、通常、滴定法（例えば、電位差滴定）により測定される。
【００２４】
特に好ましい成形材料は、成分Ａ）としてポリエステルの混合物を含んでおり、ここで、少なくとも１種のＰＢＴである。例えば、ポリエチレンテレフタレートの割合は、好ましくは混合物中で、Ａ）１００質量％に対して５０質量％まで、特に１０〜３５質量％である。
【００２５】
さらに、ＰＥＴ再生材（スクラップＰＥＴとも呼ばれる）を、場合により、ポリアルキレンテレフタレート、例えば、ＰＢＴとの混合物として使用することが有利である。
【００２６】
再生材とは、一般に以下の通り理解される：
１）いわゆる工業的使用後の再生材：これは、重縮合または加工における生産廃棄物、例えば、射出成形加工における鋳造栓（Ａｎｇｕｅｓｓｅ）、射出成型加工もしくは押出における始動屑、または押し出されたプレートもしくはフィルムのエッジトリムである。
２）使用済みの再生材：これは、利用後に最終利用者によって集められて、下処理されるプラスチック物品である。量的にはるかに占めている物品は、ミネラルウォーター、清涼飲料およびジュース用のブロー成形されたＰＥＴボトルである。
【００２７】
前記２種類の再生材は、粉砕物としてか、または顆粒の形態で存在していてよい。後者の場合、粗再生材は、分別および洗浄後、押出機内で溶かされて、顆粒化される。それによって、多くの場合、取り扱い、流動性およびさらなる加工段階のための配量性が軽減される。
【００２８】
顆粒化された再生材も、粉砕物として存在している再生材も使用することができ、ここで、最大のエッジ長は、１０ｍｍ、好ましくは８ｍｍより小さいのが望ましい。
【００２９】
加工における（微量の湿分による）ポリエステルの加水分解開裂のため、前記再生材を予乾燥することが推奨される。乾燥後の残留湿分は、好ましくは０．２％未満、特に０．０５％未満である。
【００３０】
さらなる群として、芳香族ジカルボン酸および芳香族ジヒドロキシ化合物に由来する完全芳香族ポリエステルが挙げられる。
【００３１】
芳香族ジカルボン酸として、すでに前記ポリアルキレンテレフタレートにて記載された化合物が好適である。イソフタル酸５〜１００ｍｏｌ％とテレフタル酸０〜９５ｍｏｌ％とからの混合物、特に、テレフタル酸約８０％とイソフタル酸約２０％からこれらの２つの酸のおおよそ等量の混合物までの混合物が使用されるのが好ましい。
【００３２】
前記芳香族ジヒドロキシ化合物は、好ましくは、一般式
【化１】
2018162471.tif 000002
［式中、Ｚは、８個までの炭素原子を有するアルキレン基またはシクロアルキレン基、１２個までの炭素原子を有するアリーレン基、カルボニル基、スルホニル基、酸素基、または硫黄原子、または化学結合を表し、ｍは、０〜２の値を有する］であるのが好ましい。前記化合物は、フェニル基に、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基またはアルコキシ基、およびフッ素、塩素、または臭素を置換基として有していてもよい。
【００３３】
前記化合物の母体として、例えば
ジヒドロキシジフェニル、
ジ−（ヒドロキシフェニル）アルカン、
ジ−（ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、
ジ−（ヒドロキシフェニル）スルフィド、
ジ−（ヒドロキシフェニル）エーテル、
ジ−（ヒドロキシフェニル）ケトン、
ジ−（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、
α，α’−ジ−（ヒドロキシフェニル）−ジアルキルベンゼン、
ジ−（ヒドロキシフェニル）スルホン、ジ−（ヒドロキシベンゾイル）ベンゼン、
レゾルシノール、および
ヒドロキノン、ならびにそれらの核アルキル化または核ハロゲン化誘導体が挙げられる。
【００３４】
前記化合物のうち、
４，４’−ジヒドロキシジフェニル、
２，４−ジ−（４’−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、
α，α’−ジ−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、
２，２−ジ−（３’−メチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、および
２，２−ジ−（３’−クロロ−４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、
ならびに特に、
２，２−ジ−（４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ジ−（３’，５−ジクロロジヒドロキシフェニル）プロパン、
１，１−ジ−（４’−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
３，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、および
２，２−ジ（３’，５’−ジメチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、
またはそれらの混合物が好ましい。
【００３５】
当然、ポリアルキレンテレフタレートと完全芳香族ポリエステルとの混合物を使用してもよい。これらは、一般に、ポリアルキレンテレフタレート２０〜９８質量％、および完全芳香族ポリエステル２〜８０質量％を含む。
【００３６】
当然、ポリエステルブロックコポリマー、例えば、コポリエーテルエステルを使用することもできる。このような生成物は、自体公知であり、文献、例えば、ＵＳ−Ａ３６５１０１４に記載されている。相応の生成物は市販もされており、例えば、Ｈｙｔｒｅｌ（登録商標）（Ｄｕｐｏｎｔ）である。
【００３７】
ポリエステルとは、本発明によれば、ハロゲンを含まないポリカーボネートでもあると理解されるのが望ましい。好適なハロゲンを含まないポリカーボネートは、例えば、一般式
【化２】
2018162471.tif 000003
［式中、Ｑは、単結合、Ｃ1〜Ｃ8アルキレン基、Ｃ2〜Ｃ3アルキリデン基、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキリデン基、Ｃ6〜Ｃ12アリーレン基、ならびに−Ｏ−、−Ｓ−、または−ＳＯ2−を意味し、ｍは、０〜２の整数である］
のジフェノールを基礎とするハロゲンを含まないポリカーボネートである。
【００３８】
前記ジフェノールは、フェニレン基に置換基、例えば、Ｃ1〜Ｃ6アルキルまたはＣ1〜Ｃ6アルコキシを有していてもよい。
【００３９】
好ましい前記一般式のジフェノールは、例えば、ヒドロキノン、レゾルシノール、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンである。２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、および１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ならびに１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンが特に好ましい。
【００４０】
ホモポリカーボネートもコポリカーボネートも、成分Ａに好適であり、ビスフェノールＡ−ホモ重合体の他に、ビスフェノールＡのコポリカーボネートが好ましい。
【００４１】
好適なポリカーボネートは、公知の方法で分岐されていてよい、つまり、好ましくは、使用されるジフェノールの合計に対して０．０５〜２．０ｍｏｌ％の少なくとも三官能性化合物、例えば、３個または３個以上のフェノールＯＨ基を有する三官能性化合物を組み込むことによって分岐されていてよい。
【００４２】
１．１０〜１．５０、特に、１．２５〜１．４０の相対粘度ηrelを有するポリカーボネートが特に好適であることが判明した。これは、１００００〜２０００００、好ましくは２００００〜８００００ｇ／ｍｏｌの平均分子量Ｍw（質量平均値）に相当する。
【００４３】
前記一般式のジフェノールは、自体公知であるか、または公知の方法により製造可能である。
【００４４】
前記ポリカーボネートの製造は、例えば、ジフェノールとホスゲンとの反応による界面法により行うか、またはホスゲンを用いて前記方法により均一相で（いわゆるピリジン法）行うことができ、ここで、その都度調整される分子量は、公知の方法で相応の量の公知の鎖停止剤により達成される。（ポリジオルガノシロキサンを含むポリカーボネートに関しては、例えば、ＤＥ−ＯＳ３３３４７８２を参照）。
【００４５】
好適な鎖停止剤は、例えば、フェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノールであるが、長鎖アルキルフェノール、例えば、４−（１，３−テトラメチルブチル）フェノール（ＤＥ−ＯＳ２８４２００５に記載）、またはアルキル置換基中に合計８〜２０個の炭素原子を有するモノアルキルフェノールもしくはジアルキルフェノール（ＤＥ−Ａ３５０６４７２に記載）、例えば、ｐ−ノニルフェニル、３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔ−オクチルフェノール、ｐ−ドデシルフェノール、２−（３，５−ジメチルヘプチル）フェノール、および４−（３，５−ジメチルヘプチル）フェノールでもある。
【００４６】
本発明の範囲におけるハロゲンを含まないポリカーボネートは、ポリカーボネートが、ハロゲンを含まないジフェノール、ハロゲンを含まない鎖停止剤、および場合により、ハロゲンを含まない分岐剤から形成されていることを意味しており、ここで、例えば、界面法によるホスゲンを用いるポリカーボネートの製造の結果として生じた、わずかなｐｐｍ量の可けん化塩素の含有量は、本発明の範囲ではハロゲンを含むとは見なされない。このようなｐｐｍ含有量の可けん化塩素を有するポリカーボネートは、本発明の範囲ではハロゲンを含まないポリカーボネートである。
【００４７】
さらなる好適な成分Ａ）として、非晶質ポリエステルカーボネートが挙げられ、ここで、ホスゲンが、製造において、芳香族ジカルボン酸単位、例えば、イソフタル酸および／またはテレフタル酸単位に置換された。ここで、詳細についてはＥＰ−Ａ７１１８１０を参照されたい。
【００４８】
さらなる好適な、モノマー単位としてシクロアルキル基を有するコポリカーボネートは、ＥＰ−Ａ３６５９１６に記載されている。
【００４９】
本発明による成形材料は、成分Ｂ）として、亜硝酸またはリン酸または炭酸のアルカリ金属塩、またはそれらの混合物を、Ａ）およびＢ）１００質量％に対して０．０１〜３質量％、好ましくは０．０５〜２質量％、特に０．１〜０．８質量％含む。
【００５０】
好ましいアルカリ金属は、ナトリウムおよび／またはカリウムである。
【００５１】
好ましい亜硝酸の塩Ｂ）は、亜硝酸ナトリウムおよび／または亜硝酸カリウム、またはそれらの混合物である。
【００５２】
上記無機塩Ｂ）の製造方法は、当業者に公知である。
【００５３】
ＮａＨＣＯ3は、白色で無臭の粉末であり、ソルベー法により、ソーダ溶液をＣＯ2で飽和することによって得られるか、
【化３】
2018162471.tif 000004
または、ＣＯ2を苛性ソーダ液に導入することによって得られる。
【００５４】
炭酸ナトリウムＮａ2ＣＯ3（ソーダとも呼ばれる）は、無水ソーダとしても、または１０、７または１の結晶水を有するものとしても市販されている。
【００５５】
前記製造は、ルブラン法（ＮａＣｌ＋Ｈ2ＳＯ4から）によるか、またはソルベー法（ＮａＨＣＯ3の焼成）により行われ、ここで、天然由来のものは、天然ソーダとしても存在している。
【００５６】
Ｋ2ＣＯ3（炭酸カリ）は、白色粉末であり、一般に、マグネシア法により製造される。
【００５７】
ＫＨＣＯ3は、一般に、ＣＯ2をＫ2ＣＯ3溶液に導入することによって生じ、白色の結晶性粉末として市販されている。
【００５８】
特に好ましい成分Ｂ）、好ましくは、Ｎａ2ＣＯ3の、アスペクト比（非球形粒子における最長寸法の最短寸法に対する比）は、１〜６、好ましくは１〜２．９、特に１〜２である。一般に、このパラメータは、光学電子顕微鏡写真から目視で測定される。
【００５９】
粒度分布は、通常、ＤＩＮ１３３２０−１に準拠するレーザー回折（機器Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ２１００、Ｍａｌｖｅｒｎ社）を用いて測定される。
【００６０】
特に好ましい成分Ｂ）、好ましくは、Ｎａ2ＣＯ3は、５００μｍ未満、好ましくは２０〜２００μｍ、殊に好ましくは４０〜１５０μｍの粒径のｄ50値を有している（ｄ50は、粒子の５０体積％が、示された値よりも小さい直径を有することを意味しており、ｄ10値およびｄ90値に対して同じように定義される）。
【００６１】
ｄ10値は、好ましくは２５０μｍ以下、特に１０〜１００μｍ、殊に好ましくは２０〜８０μｍである。
【００６２】
ｄ90値は、好ましくは１０００μｍ以下、特に５０〜３００μｍ、殊に好ましくは１００〜２５０μｍである。
【００６３】
好ましいリン酸の塩Ｂ）は、Ｎａ3ＰＯ4、Ｋ3ＰＯ4、Ｋ2ＨＰＯ4、およびＮａ2ＨＰＯ4、またはそれらの混合物である。
【００６４】
好ましい塩混合物Ｂ）は、炭酸塩とリン酸塩とからの混合物、好ましくは、Ｎａ2ＣＯ3とＮａ3ＰＯ4とからの混合物である。好ましい質量混合比は、リン酸塩：炭酸塩が１：４〜１：１０、好ましくは１：４〜２：５である。
【００６５】
成分Ｃ）として、本発明による成形材料は、Ｂ）および／またはＡ）とは異なるさらなる添加剤および加工助剤を、Ａ）、Ｂ）およびＣ）１００質量％に対して０〜７０質量％、特に５０質量％まで含んでいてよい。
【００６６】
通常の添加剤Ｃ）は、例えば、４０質量％まで、好ましくは１５質量％までの量のゴム弾性重合体（多くの場合、耐衝撃改質剤、エラストマーまたはゴムとも呼ばれる）。
【００６７】
前記成分は、殊に一般的に、好ましくは、以下のモノマーの少なくとも２種から形成されている共重合体である：エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソブテン、イソプレン、クロロプレン、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル、およびアルコール成分中に１〜１８個の炭素原子を有するアクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エステル。
【００６８】
このようなポリマーは、例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ、Ｖｏｌ．１４／１（Ｇｅｏｒｇ−Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ、１９６１）、３９２〜４０６ページ、およびＣ．Ｂ．Ｂｕｃｋｎａｌｌによる専攻論文「Ｔｏｕｇｈｅｎｅｄ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ」（Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、Ｌｏｎｄｏｎ、１９７７）に記載されている。
【００６９】
以下に、前記エラストマーのいくつかの好ましい種類が記載されている。
【００７０】
エラストマーの好ましい種類は、いわゆるエチレンプロピレン（ＥＰＭ）ゴムもしくはエチレンプロピレンジエン（ＥＰＤＭ）ゴムである。
【００７１】
ＥＰＭゴムは、一般に、実際には二重結合は有していない一方、ＥＰＤＭゴムは、炭素原子１００個のにつき１〜２０個の二重結合を有していてよい。
【００７２】
ＥＰＤＭゴムのジエンモノマーとして、例えば、共役ジエン、例えば、イソプレンおよびブタジエン、５〜２５個の炭素原子を有する非共役ジエン、例えば、ペンタ−１，４−ジエン、ヘキサ−１，４−ジエン、ヘキサ−１，５−ジエン、２，５−ジメチルヘキサ−１，５−ジエン、およびオクタ−１，４−ジエン、環状ジエン、例えば、シクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、シクロオクタジエンおよびジシクロペンタジエン、ならびにアルケニルノルボルネン、例えば、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−ブチリデン−２−ノルボルネン、２−メタリル−５−ノルボルネン、２−イソプロペニル−５−ノルボルネン、およびトリシクロジエン、例えば、３−メチルトリシクロ（５．２．１．０．２．６）−３，８−デカジエン、またはそれらの混合物が挙げられる。ヘキサ−１，５−ジエン、５−エチリデンノルボルネンおよびジシクロペンタジエンが好ましい。ＥＰＤＭゴムのジエン含有量は、このゴムの総質量に対して好ましくは０．５〜５０質量％、特に１〜８質量％である。
【００７３】
ＥＰＭゴムもしくはＥＰＤＭゴムは、好ましくは、反応性カルボン酸またはその誘導体とグラフト化されていてもよい。ここで、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、およびそれらの誘導体、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、ならびに無水マレイン酸が挙げられる。
【００７４】
好ましいゴムのさらなる群は、エチレンとアクリル酸および／もしくはメタクリル酸、ならびに／または前記酸のエステルとのコポリマーである。さらに、前記ゴムは、ジカルボン酸、例えば、マレイン酸およびフマル酸またはそれらの酸の誘導体、例えば、エステルおよび無水物、および／またはエポキシ基を含むモノマーをなおも含んでいてよい。前記ジカルボン酸誘導体もしくはエポキシ基を含むモノマーは、好ましくは、一般式Ｉ、または一般式ＩＩ、または一般式ＩＩＩ、または一般式ＩＶ
【化４】
2018162471.tif 000005
【化５】
2018162471.tif 000006
【化６】
2018162471.tif 000007
【化７】
2018162471.tif 000008
［前記式中、Ｒ1〜Ｒ9は、水素、または１〜６個の炭素原子を有するアルキル基を表し、ｍは、０〜２０の整数であり、ｇは、０〜１０の整数であり、ｐは、０〜５の整数である］
のジカルボン酸もしくはエポキシ基を含むモノマーを添加することにより、前記ゴムに組み込んでモノマー混合物にされる。
【００７５】
前記基Ｒ1〜Ｒ9が水素を意味するのが好ましく、ここで、ｍは、０または１であり、ｇは、１である。前記相応の化合物は、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、アリルグリシジルエーテルおよびビニルグリシジルエーテルである。
【００７６】
一般式Ｉ、一般式ＩＩ、および一般式ＩＶの好ましい化合物は、マレイン酸、無水マレイン酸、ならびにエポキシ基を含むアクリル酸および／またはメタクリル酸のエステル、例えば、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、ならびに第三級アルコールとのエステル、例えば、ｔ−ブチルアクリレートである。後者は、確かに遊離カルボキシル基を有していないが、その挙動において前記遊離酸に近く、したがって、潜在性カルボキシル基を有するモノマーと表される。
【００７７】
前記コポリマーが、エチレン５０〜９８質量％、エポキシ基を含むモノマー、および／またはメタクリル酸、および／または酸無水物基を含むモノマー０．１〜２０質量％、ならびに残量が（メタ）アクリル酸エステルからなるのが有利である。
【００７８】
共重合体が、
エチレン５０〜９８質量％、特に５５〜９５質量％、
グリシジルアクリレートおよび／またはグリシジルメタクリレート、（メタ）アクリル酸および／または無水マレイン酸０．１〜４０質量％、特に０．３〜２０質量％、ならびに
ｎ−ブチルアクリレートおよび／または２−エチルヘキシルアクリレート１〜４５質量％、特に１０〜４０質量％
からなるのが特に好ましい。
【００７９】
さらなる好ましいアクリル酸および／またはメタクリル酸のエステルは、メチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、およびｉ−ブチルエステルもしくはｔ−ブチルエステルである。
【００８０】
その他に、ビニルエステルおよびビニルエーテルをコモノマーとして使用することもできる。
【００８１】
前記エチレンコポリマーは、自体公知の方法で製造することができ、好ましくは、ランダム共重合により高圧および高められた温度下に製造することができる。相応の方法は、一般に公知である。
【００８２】
好ましいエラストマーは、乳化重合体でもあり、その製造は、例えば、Ｂｌａｃｋｌｅｙによる専攻論文「Ｅｍｕｌｓｉｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ」に記載されている。使用可能な乳化剤および触媒は、自体公知である。
【００８３】
基本的に、均一に構成されたエラストマー、またはしかし、シェル構造を有するエラストマーを使用することができる。シェル型構造は、個々のモノマーの添加順序により決められる；ポリマーの形態も、この添加順序の影響を受ける。
【００８４】
ここで、エラストマーのゴム部の製造のためのモノマーとして、アクリレート、例えば、ｎ−ブチルアクリレートおよび２−エチルヘキシルアクリレート、相応のメタクリレレート、ブタジエン、およびイソプレン、ならびにそれらの混合物が、単なる典型例として挙げられる。これらのモノマーは、さらなるモノマー、例えば、スチレン、アクリロニトリル、ビニルエーテル、およびさらなるアクリレートまたはメタクリレート、例えば、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレートおよびプロピルアクリレートと共重合することができる。
【００８５】
前記エラストマーの軟質相またはゴム相（ガラス転移温度０℃未満）は、コア、外側シェルまたは中央シェル（エラストマーの場合、２つ以上のシェルの構造を有する）を意味する；複数シェルのエラストマーの場合、複数のシェルは、ゴム相からなっていてもよい。
【００８６】
前記ゴム相の他に、さらに１種または複数の硬質成分（ガラス転移温度２０℃超）が、エラストマーの構成にかかわっている場合、前記成分は、一般に、スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレートおよびメチルメタクリレートの重合により、主モノマーとして製造される。ここで、その他に、比較的少ない割合のさらなるコモノマーを使用することもできる。
【００８７】
いくつかの場合、表面に反応性基を有する乳化重合体を使用することが有利であることが判明した。このような基は、例えば、エポキシ基、カルボキシル基、潜在性カルボキシル基、アミノ基またはアミド基、ならびに以下の一般式
【化８】
2018162471.tif 000009
［式中、前記置換基は、以下の意味を有してよい：
Ｒ10は、水素またはＣ1〜Ｃ4アルキル基であり、
Ｒ11は、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル基またはアリール基、特に、フェニルであり、
Ｒ12は、水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキル基、Ｃ6〜Ｃ12アリール基、または−ＯＲ13であり、
Ｒ13は、Ｃ1〜Ｃ8アルキル基、またはＣ6〜Ｃ12アリール基であり、これらは、場合によりＯまたはＮを含む基で置換されていてよく、
Ｘは、化学結合であり、Ｃ1〜Ｃ10アルキレン基、またはＣ6〜Ｃ12アリーレン基、または
【化９】
2018162471.tif 000010
であり、ここで、
Ｙは、Ｏ−ＺまたはＮＨ−Ｚであり、および
Ｚは、Ｃ1〜Ｃ10アルキレン基、またはＣ6〜Ｃ12アリーレン基である］
のモノマーを併用することにより導入することができる官能基である。
【００８８】
ＥＰ−Ａ２０８１８７に記載のグラフトモノマーも、反応性基を表面に導入するために好適である。
【００８９】
さらなる例として、アクリルアミド、メタクリルアミド、および置換されたアクリル酸またはメタクリル酸のエステル、例えば、（Ｎ−ｔ―ブチルアミノ）エチルメタクリレート、（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチルアクリレート、（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）メタクリレート、および（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチルアクリレートがさらに挙げられる。
【００９０】
さらに、前記ゴム相の粒子が架橋されていてもよい。架橋剤として作用するモノマーは、例えば、ブタ−１，３−ジエン、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、およびジヒドロジシクロペンタジエニルアクリレート、ならびに、ＥＰ−Ａ５０２６５に記載の化合物である。
【００９１】
さらに、いわゆるグラフト架橋モノマー（ｇｒａｆｔ−ｌｉｎｋｉｎｇ  ｍｏｎｏｍｅｒｓ）、つまり、重合において異なる速度で反応する、２つまたはそれ以上の重合可能の二重結合を有するモノマーを使用することもできる。少なくとも１種の反応性基が、通常のモノマーとほぼ同じ速度で重合する化合物が使用されるのが好ましい一方、前記１種（または複数）の別の反応性基は、例えば、あきらかにより遅く重合する。この異なる重合速度は、ゴム中において特定の割合の不飽和二重結合を必然的に伴う。続いて、このようなゴムにさらなる相がグラフト化する場合、前記ゴム中に存在している二重結合は、少なくとも部分的に、グラフトモノマーと、化学結合の形成下に反応する、つまり、グラフト化した相は、少なくとも部分的に化学結合によってグラフトベースと結合する。
【００９２】
このようなグラフト架橋モノマーの例は、アリル基を含むモノマー、特に、エチレン性不飽和カルボン酸のアリルエステル、例えば、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、ジアリルマレエート、ジアリルフマレート、ジアリルイタコネート、または前記ジカルボン酸の相応のモノアリル化合物である。その他に、多数のさらなる好適なグラフト架橋モノマーがある；ここで、詳細は、例えば、ＵＳ−ＰＳ４１４８８４６を参照されたい。
【００９３】
一般に、前記架橋モノマーの耐衝撃性改良ポリマーにおける割合は、この耐衝撃性改良ポリマーに対して５質量％まで、好ましくは３質量％以下である。
【００９４】
以下に、好ましい乳化重合体を記載する。ここで、まずコアおよび少なくとも１つの外側シェルを有するグラフト重合体であって、以下の構造を有する前記グラフト重合体が挙げられている：
【表１】
2018162471.tif 000011
【００９５】
前記グラフト重合体、ＡＢＳポリマーおよび／またはＡＳＡポリマーが、特に４０質量％までの量で、ＰＢＴの耐衝撃性改良のために、場合により、４０質量％までのポリエチレンテレフタレートとの混合物として使用されるのが好ましい。相応のブレンド生成物は、Ｕｌｔｒａｄｕｒ（登録商標）Ｓ（ＢＡＳＦ  ＡＧ社の旧Ｕｌｔｒａｂｌｅｎｄ（登録商標）Ｓ）の商品名で入手可能である。
【００９６】
複数シェル構造を有するグラフト重合体の代わりに、均一、つまり、ブタ−１，３−ジエン、イソプレンおよびｎ−ブチルアクリレートまたはそれらのコポリマーからの単一シェルのエラストマーを使用することもできる。これらの生成物を、架橋モノマーまたは反応性基を有するモノマーを併用することによって製造することもできる。
【００９７】
好ましい乳化重合体の例は、ｎ−ブチルアクリレート／（メタ）アクリル酸コポリマー、ｎ−ブチルアクリレート／グリシジルアクリレートコポリマー、またはｎ−ブチルアクリレート／グリシジルメタクリレートコポリマー、ｎ−ブチルアクリレートからなる、またはブタジエンを基礎とする内部コアと、前記コポリマーおよびエチレンと反応性基を提供するコモノマーとのコポリマーからの外側シェルを有するグラフト重合体である。
【００９８】
前記エラストマーは、別の通常の方法、例えば、懸濁重合により製造することもできる。
【００９９】
ＤＥ−Ａ３７２５５７６、ＥＰ−Ａ２３５６９０、ＤＥ−Ａ３８００６０３およびＥＰ−Ａ３１９２９０に記載のシリコーンゴムも好ましい。
【０１００】
当然、前述のゴムの種類の混合物を使用することもできる。
【０１０１】
繊維状または粒子状の充填材Ｃ）として、ガラス繊維、ガラス球、非晶質ケイ酸塩、アスベスト、ケイ酸カルシウム、メタケイ酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、白亜、粉末石英、雲母、硫酸バリウムおよび長石が挙げられる。繊維状の充填材Ｃ）は、６０質量％まで、特に３５質量％までの量で使用され、粒子状の充填材は、３０質量％まで、特に１０質量％までの量で使用される。
【０１０２】
好ましい繊維状の充填材として、アラミド繊維およびチタン酸カリウム繊維が挙げられ、ここで、ガラス繊維は、Ｅガラスとして特に好適である。これらは、ロービングまたはチョップドガラスとして、市販の形態で使用することができる。
【０１０３】
レーザー吸収性の高い充填材、例えば、炭素繊維、カーボンブラック、グラファイト、グラフェンまたはカーボンナノチューブは、好ましくは１質量％未満、特に好ましくは０．０５質量％未満の量で使用される。
【０１０４】
前記繊維状の充填材は、熱可塑性物質との相溶性をより良くするために、シラン化合物を用いて表面に前処理を施すことができる。
【０１０５】
好適なシラン化合物は、一般式
【化１０】
2018162471.tif 000012
［式中、置換基は、以下の意味を有する：
Ｘは、ＮＨ2−、
【化１１】
2018162471.tif 000013
ＨＯ−であり、
ｎは、２〜１０、好ましくは３〜４の整数であり、
ｍは、１〜５、好ましくは１〜２の整数であり、
ｋは、１〜３、好ましくは１の整数である］
のシラン化合物である。
【０１０６】
好ましいシラン化合物は、アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノブチルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノブチルトリエトキシシラン、ならびに置換基Ｘとしてグリシジル基を含む相応のシランである。
【０１０７】
前記シラン化合物は、一般に、（Ｃに対して）０．０５〜５質量％、好ましくは０．１〜１．５質量％、特に０．２〜０．５質量％の量で、表面被覆のために使用される。
【０１０８】
針状無機充填材も好適である。
【０１０９】
針状無機充填材とは、本発明の範囲において、特に著しく針状特性を有する無機充填材であると理解される。例として、針状のウォラストナイトが挙げられる。前記無機物のＬ／Ｄ（長さ／直径）比が、８：１〜３５：１、好ましくは８：１〜１１：１であるのが好ましい。前記無機充填材は、場合により、前記シラン化合物で前処理を施されていてよい；しかし、この前処理は、絶対に必要ではない。
【０１１０】
成分Ｃ）として、本発明による熱可塑性成形材料は、通常の加工助剤、例えば、安定剤、酸化抑制剤、熱分解および紫外線による分解防止剤（Ｍｉｔｔｅｌ  ｇｅｇｅｎ  Ｗａｅｒｍｅｚｅｒｓｅｔｚｕｎｇ  ｕｎｄ  Ｚｅｒｓｅｔｚｕｎｇ  ｄｕｒｃｈ  ｕｌｔｒａｖｉｏｌｅｔｔｅｓ  Ｌｉｃｈｔ）、潤滑剤および離型剤、着色剤、例えば、染料および顔料、可塑剤などを含んでいてよい。
【０１１１】
酸化抑制剤および熱安定剤の例として、前記熱可塑性成形材料の質量に対して１質量％までの濃度の、立体障害フェノールおよび／またはホスファイト、ヒドロキノン、芳香族第二級アミン、例えば、ジフェニルアミン、これらの群の種々の置換された代表物質、およびそれらの混合物が挙げられる。
【０１１２】
前記成形材料に対して一般に２質量％までの量で使用されるＵＶ安定剤は、種々の置換されたレゾルシノール、サリチラート、ベンゾトリアゾールおよびベンゾフェノンが挙げられる。
【０１１３】
無機および有機の顔料ならびに染料、例えば、ニグロシンおよびアントラキノンを着色剤として添加することができる。特に好ましい着色剤は、例えば、ＥＰ１７２２９８４Ｂ１、ＥＰ１３５３９８６Ｂ１またはＤＥ１００５４８５９Ａ１に挙げられている。
【０１１４】
さらに好ましいのは、１０〜４０個、好ましくは１６〜２２個の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和脂肪族カルボン酸と、脂肪族飽和アルコールまたは２〜４０個、好ましくは２〜６個の炭素原子を含むアミンとのエステルまたはアミドである。
【０１１５】
前記カルボン酸は、一価または二価であってよい。例として、ペラルゴン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、マルガリン酸、ドデカン二酸、ベヘン酸、および特に好ましくはステアリン酸、カプリン酸、ならびにモンタン酸（３０〜４０個の炭素原子を有する脂肪酸の混合物）が挙げられる。
【０１１６】
前記脂肪族アルコールは、一価から四価であってよい。アルコールの例は、ｎ−ブタノール、ｎ−オクタノール、ステアリルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ペンタエリトリトールであり、ここで、グリセリンおよびペンタエリトリトールが好ましい。
【０１１７】
前記脂肪族アミンは、一価から三価であってよい。その例は、ステアリルアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジ（６−アミノヘキシル）アミンであり、ここで、エチレンジアミンおよびヘキサメチレンジアミンが特に好ましい。好ましいエステルまたはアミドは、相応して、グリセリンジステアレート、グリセリントリステアレート、エチレンジアミンジステアレート、グリセリンモノパルミテート、グリセリントリラウレート、グリセリンモノベヘネートおよびペンタエリトリトールテトラステアレートである。
【０１１８】
種々のエステルもしくはアミドの混合物、またはエステルとアミドとの組合せも使用することができ、ここで、混合比は、任意である。
【０１１９】
さらなる潤滑剤および離型剤は、通常、１質量％までの量で使用される。長鎖脂肪酸（例えば、ステアリン酸またはベヘン酸）、その塩（例えば、ステアリン酸カルシウムもしくはステアリン酸亜鉛）、またはモンタンワックス（２８〜３２個の炭素原子の鎖長を有する直鎖の飽和カルボン酸の混合物）ならびに、モンタン酸カルシウムまたはモンタン酸ナトリウム、ならびに低分子のポリエチレンワックスもしくはポリプロピレンワックスが好ましい。
【０１２０】
可塑剤の例として、フタル酸ジオクチルエステル、フタル酸ジベンジルエステル、フタル酸ブチルベンジルエステル、炭化水素油、Ｎ−（ｎ−ブチル）ベンゼンスルホンアミドが挙げられる。
【０１２１】
本発明による成形材料は、さらに０〜２質量％のフッ素含有エチレン重合体を含んでいてよい。これは、フッ素含有量が５５〜７６質量％、好ましくは７０〜７６質量％のエチレンの重合体である。
【０１２２】
その例は、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレンコポリマー、または比較的少ない割合（一般に５０質量％まで）の共重合可能なエチレン性不飽和モノマーを有するテトラフルオロエチレンコポリマーである。これらは、例えば、Ｓｃｈｉｌｄｋｎｅｃｈｔによる「Ｖｉｎｙｌ  ａｎｄ  Ｒｅｌａｔｅｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ」、Ｗｉｌｅｙ−Ｖｅｒｌａｇ、１９５２、４８４〜４９４ページ、およびＷａｌｌによる「Ｆｌｕｏｒｐｏｌｙｍｅｒｓ」（Ｗｉｌｅｙ  Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ、１９７２）に記載されている。
【０１２３】
前記フッ素含有エチレン重合体は、前記成形材料中に均一に分配されて存在しており、０．０５〜１０μｍ、特に０．１〜５μｍの範囲の粒度ｄ50（数平均値）を有しているのが好ましい。これらの小さい粒度は、フッ素含有エチレン重合体の水性分散液の使用、およびこの重合体のポリエステル溶融物への混入により達成されるのが特に好ましい。
【０１２４】
本発明による熱可塑性成形材料は、自体公知の方法により製造することができ、ここで、出発成分は、通常の混合装置、例えば、スクリュー押出機、ブラベンダーミキサーまたはバンバリーミキサーで混合されて、その後押し出される。押し出し後、押出成形品を冷却して、粉砕することができる。個々の成分を予混合（例えば、成分Ｂ）を顆粒に塗布する、またはドラムミキサーで混合）し、その場合、残りの出発物質は、個別におよび／または同じく混ぜて添加することもできる。混合温度は、一般に、２３０〜２９０℃である。好ましくは、成分Ｂ）は、ホットフィードで添加されても、または前記押出機の吸入口に直接添加されてもよい。
【０１２５】
さらなる好ましい作業方式によれば、成分Ｂ）ならびに場合によりＣ）は、ポリエステルプレポリマーと混合し、コンパウンド化して、顆粒化することができる。この得られた顆粒は、固相として、続いて、不活性ガス下に連続的または不連続的に、成分Ａ）の融点を下回る温度にて、所望の粘度にまで凝縮される。
【０１２６】
さらなる好ましい製造方法では、まずＡ）とＢ）からのバッチ（濃縮物）を製造し、ここで、成分Ｂは、（Ａ）およびＢ）に対して）２０質量％まで、好ましくは１０質量％までＡ）に混入される。前記濃縮物は、管押出成形品または異形材押出成形品の製造において、（添加剤を使用せずに）顆粒としてポリエステルに計量供給されるか、または相応の質量比で、例えば、タンブルミキサーで予混合し、コンパウンド化して、成形部品として押し出される。
【０１２７】
本発明により使用可能な成形材料は、成形体を、ブロー成形、異形材押出および管押出を用いてケーブル被覆および／または光導波体被覆にするための製造に好適である、それというのは、剛性／強度が高く、吸水性が低く、結晶化が迅速で、加工性に優れているからである。
【０１２８】
このような成形体は、圧縮強度、耐座屈性および耐加水分解性において利点を有している。
【実施例】
【０１２９】
例
成分Ａ：
粘度１５５ｍｌ／ｇ、カルボキシル末端基含有量３４ｍｖａｌ／ｋｇ＋のポリブチレンテレフタレート（ＢＡＳＦ  ＳＥ社のＵｌｔｒａｄｕｒ（登録商標）Ｂ６５００）（ＶＺは、フェノール／ｏ−ジクロロベンゼンの１：１混合物の０．５質量％溶液中で、２５℃にて、ＩＳＯ１６２８に準拠して測定）。
成分  Ｂ／１
Ｎａ２ＣＯ３
成分  Ｂ／２
Ｋ２ＣＯ３
成分  Ｂ／３
ＮａＮＯ２
成分  Ｃ／１
タルク
成分  Ｃ／２
ステアリン酸カルシウム
【０１３０】
前記成形材料の製造は、ＺＳＫ２５で、２５０〜２６０℃の平らな温度曲線にて行い、その後、顆粒化した。
【０１３１】
Ｉ．コンパウンドの試験
【表２】
2018162471.tif 000014
【０１３２】
【表３】
2018162471.tif 000015
【０１３３】
第２表の例は、本発明による塩を添加した場合の改善された溶融剛性を、本発明による添加処理がされていないポリエステルと比べて示している。添加剤を含まないポリエステルの場合、ポリマー形成の結果として、滞留時間が長い場合、メルトボリュームレート（Ｓｃｈｍｅｌｚｖｏｌｕｍｅｎｒａｔｅ）は、保持時間が長くなるに伴って増加し、添加処理された試料の場合、溶融物流量は常に一定である（ＩＳＯ１１３３に準拠して測定）。
【０１３４】
【表４】
2018162471.tif 000016
【０１３５】
第３表は、ＩＳＯ１１３５７に準拠する、加熱および冷却速度２０Ｋ／ｍｉｎのＤＳＣを用いる熱量試験を示している。結晶化Ｔpcのピーク温度は、第一冷却工程中に求めた。第３表の例は、本発明による塩を添加した場合の高められた温度での再結晶化を、添加処理されていないポリエステルと比べて示している。非常に著しい上昇は、すでに、タルクで核形成された材料において確認することができる。本発明によるコンパウンドの場合、比較試験Ｖ１と比べて、４．５〜５．０℃のさらなる上昇を観察することができる。
【０１３６】
添加処理された光導波体被覆の製造
好ましい本発明によるプロセスにより、金属炭酸塩で添加処理された光導波体被覆を、添加濃縮物により製造する。この濃縮物は、スクリュー径２５ｍｍの二軸スクリュー押出機で製造した（第４表参照）。ここで、前記添加物は、前記顆粒と一緒に常温供給で計量供給した。さらなる工程では、前記濃縮物を、ミキサー内で、添加処理されていない、粘度の高いポリマー顆粒と混合した。ここで、高分子のポリブチレンテレフタレートを有する光導波体被覆を得ることができた。
【０１３７】
【表５】
2018162471.tif 000017
【０１３８】
本発明による顆粒混合物の製造：
混合物を、顆粒／顆粒混合物として、タンブルミキサーで製造した。
【０１３９】
【表６】
2018162471.tif 000018
【０１４０】
被覆された光導波体ケーブルの製造：
前記顆粒混合物のさらなる加工を、リングノズルを備える一軸押出機を用いて行った。前記被覆の製造は、例えば、以下の文献に記載されている：Ｈ．Ｊ．Ｍａｉｒ；Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ  ｉｎ  ｄｅｒ  Ｋａｂｅｌｔｅｃｈｎｉｋ、Ｃｈａｐｔｅｒ  ９、Ｅｘｐｅｒｔｖｅｒｌａｇ  １９８３。ここで、被覆は、ガラス繊維心線１２本をコアとして実施した。個々のガラス繊維の直径およびガラス繊維の配置形状によって、被覆の内径が１．３ｍｍであることが明らかになった。
【０１４１】
ケーブル被覆の特性化：
ここで、本発明による被覆は、０．３５±０．０５ｍｍの厚み分布を示しており、他方、先行技術では０．６±０．２ｍｍの範囲の壁厚分布を示している（第６表）。したがって、本発明によるコンパウンドは、厚み変動の非常に少ないケーブル被覆を可能にするものである。
【０１４２】
【表７】
2018162471.tif 000019
【０１４３】
【表８】
2018162471.tif 000020
【０１４４】
本発明により添加処理されたケーブル被覆は、はるかに高い圧縮強度を有する。圧縮強度の測定は、ＥＮ１８７０００／５０４の規格に準拠して実施した。
【０１４５】
第８表に見られる通り、本発明による方法により製造されたガラス繊維被覆は、先行技術と比べて改善された耐加水分解性があることを特徴としている。
【０１４６】
【表９】
2018162471.tif 000021
【外国語明細書】
2018162471.tif 000022
2018162471.tif 000023
2018162471.tif 000024
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