(57)【要約】【課題】蒸発濃縮法によるアミン含有排水の処理において得られる凝縮水を高温に加熱するための熱源を必要とせずとも、残留アミンの少ない処理水を得ることができるアミン含有排水の処理方法を提供する。【解決手段】蒸発濃縮機１２によりアミン含有排水を蒸発濃縮する蒸発濃縮工程と、凝縮器１６により前記蒸発濃縮工程で発生した蒸気を凝縮する凝縮工程と、アミン分解装置１８により前記凝縮工程で得られた凝縮水に酸化剤を添加すると共に、紫外線を照射して、前記凝縮水中のアミンを分解するアミン分解工程と、を有するアミン含有排水の処理方法である。【選択図】図１
2018065112.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アミン含有排水を蒸発濃縮する蒸発濃縮工程と、
前記蒸発濃縮工程で発生した蒸気を凝縮する凝縮工程と、
前記凝縮工程で得られた凝縮水に酸化剤を添加すると共に、紫外線を照射して、前記凝縮水中のアミンを分解するアミン分解工程と、を有することを特徴とするアミン含有排水の処理方法。
【請求項２】
前記アミン分解工程は、前記凝縮水のｐＨを６．５〜７．５に調整するｐＨ調整工程と、ｐＨ調整後の凝縮水の導電率を測定する導電率測定工程とを有し、測定した導電率の値に応じて、前記酸化剤の添加量を調整することを特徴とする請求項１に記載のアミン含有排水の処理方法。
【請求項３】
アミン含有排水を蒸発濃縮する蒸発濃縮手段と、
前記蒸発濃縮手段で発生した蒸気を凝縮する凝縮手段と、
前記凝縮手段で得られた凝縮水に酸化剤を添加すると共に、紫外線を照射して、前記凝縮水中のアミンを分解するアミン分解手段と、を有することを特徴とするアミン含有排水の処理装置。
【請求項４】
前記アミン分解手段は、前記凝縮水のｐＨを６．５〜７．５に調整するｐＨ調整手段と、ｐＨ調整後の凝縮水の導電率を測定する導電率測定手段とを有し、測定した導電率の値に応じて、前記酸化剤の添加量を調整することを特徴とする請求項３に記載のアミン含有排水の処理装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アミン含有排水を蒸発濃縮してアミンを処理するアミン含有排水の処理方法及び処理装置の技術に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機窒素化合物であるアミンは、塩基または配位子として工業的に広く利用されている。アミンには様々な物質があり、例えば、エタノールアミン類等の脂肪族アミンやピペラジン類等の複素環式アミン等が挙げられる。エタノールアミン類やピペラジン類等は、その高い沸点と高い塩基性を有することから、酸性ガスの洗浄液などに用いられたり、あるいは塩基または配位子となる性質から金属キレート剤や金属配管等の防食剤などとして用いられたりしている。
【０００３】
エタノールアミン類は、例えば、モノエタノールアミン（２−アミノエタノール）、ジエタノールアミン（２，２−イミノジエタノール）、トリエタノールアミン、２，２−メチルイミノジエタノールなどがある。例えば、エタノールアミンは防食剤として、発電所の蒸気生成配管に添加される場合がある。また、近年では、化石燃料燃焼時に発生する二酸化炭素の排出を抑制する観点から、エタノールアミン類を各種配合した二酸化炭素吸収剤（例えば、特許文献１参照）に排ガスを接触させ排ガス中の二酸化炭素を吸収させることも行われている。
【０００４】
ピペラジン類は、例えば、ピペラジン、１−メチルピペラジン、２−メチルピペラジンなどがあり、酸性ガスの洗浄に使われたり（例えば、特許文献２）、エポキシ樹脂の硬化剤、キレート剤等に使われたりしている。
【０００５】
上記アミンは、例えば、使用時または使用後に水に混入し、アミン含有排水として排出される。排水中のアミンは、炭素、窒素、酸素、水素原子で構成され、炭素及び窒素はＣＯＤ源や富栄養化源となって河川や湖沼を汚染する。
【０００６】
アミンの用途によっては、排水中のアミン濃度が非常に高くなることもあり、高い場合には、有機物濃度として０．１ｗ／ｖ％以上となる場合がある。また、高濃度のアミン含有排水は、中和のための酸（塩酸、硫酸など）が多量に注入されない限り、概ねｐＨ９以上のアルカリ性を示す。
【０００７】
そして、高濃度アミン含有排水は、高いＣＯＤや全窒素（Ｔ−Ｎ）を示すため、これらを低減する処理を行った上で、環境中に放流される。環境中に放流する場合、日本においては排水基準でＣＯＤＭｎ１２０ｍｇ／Ｌ以下（日間平均）、全窒素６０ｍｇ／Ｌ以下（日間平均）に低減する必要がある。
【０００８】
アミン含有排水の処理方法としては、蒸発濃縮法を用いる方法がある。例えば、特許文献３には、エタノールアミン含有排水を、ｐＨ８以下に調整して蒸発濃縮し、発生した蒸気を凝縮して生成した凝縮水に酸化剤を添加し、触媒の存在下、１１０℃以下で凝縮水中のエタノールアミンを酸化分解する方法が提案されている。この方法では、エタノールアミンの酸化分解温度が１１０℃以下であると規定されているものの、実際には、凝縮水を６０℃以上に加熱しないとアミンの分解効率が上がらないため、残留アミンの少ない処理水を得るには、凝縮水を一定温度以上の高温に加熱するための熱源が必要になる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２０１５−２４３７４号公報
【特許文献２】特許５６７９９９５号公報
【特許文献３】特開平１０−２７２４７８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
そこで、本発明は、蒸発濃縮法によるアミン含有排水の処理において得られる凝縮水を高温に加熱するための熱源を必要とせずとも、残留アミンの少ない処理水を得ることができるアミン含有排水の処理方法及び処理装置を提供することを目的としてなされたものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明のアミン含有排水の処理方法は、アミン含有排水を蒸発濃縮する蒸発濃縮工程と、前記蒸発濃縮工程で発生した蒸気を凝縮する凝縮工程と、前記凝縮工程で得られた凝縮水に酸化剤を添加すると共に、紫外線を照射して、前記凝縮水中のアミンを分解するアミン分解工程と、を有することを特徴とする。
【００１２】
また、上記アミン含有排水の処理方法において、前記アミン分解工程は、前記凝縮水のｐＨを６．５〜７．５に調整するｐＨ調整工程と、ｐＨ調整後の凝縮水の導電率を測定する導電率測定工程とを有し、測定した導電率の値に応じて、前記酸化剤の添加量を調整することが好ましい。
【００１３】
また、本発明のアミン含有排水の処理装置は、アミン含有排水を蒸発濃縮する蒸発濃縮手段と、前記蒸発濃縮手段で発生した蒸気を凝縮する凝縮手段と、前記凝縮手段で得られた凝縮水に酸化剤を添加すると共に、紫外線を照射して、前記凝縮水中のアミンを分解するアミン分解手段と、を有することを特徴とする。
【００１４】
また、前記アミン含有排水の処理装置において、前記アミン分解手段は、前記凝縮水のｐＨを６．５〜７．５に調整するｐＨ調整手段と、ｐＨ調整後の凝縮水の導電率を測定する導電率測定手段とを有し、測定した導電率の値に応じて、前記酸化剤の添加量を調整することが好ましい。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、蒸発濃縮法によるアミン含有排水の処理において得られる凝縮水を高温に加熱するための熱源を必要とせずとも、残留アミンの少ない処理水を得ることができるアミン含有排水の処理方法及び処理装置を提供することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明の実施形態に係るアミン含有排水の処理装置の構成の一例を示す模式図である。
【図２】ｐＨ７における凝縮水中のアミン濃度と導電率との関係を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明の実施の形態について以下説明する。本実施形態は本発明を実施する一例であって、本発明は本実施形態に限定されるものではない。
【００１８】
図１は、本発明の実施形態に係るアミン含有排水の処理装置の構成の一例を示す模式図である。図１に示す排水処理装置１は、原水槽１０、蒸発濃縮機１２（蒸発濃縮手段）、濃縮水槽１４、凝縮器１６（凝縮手段）、アミン分解装置１８（アミン分解手段）を備えている。蒸発濃縮機１２は、蒸発缶２２、熱媒体供給配管２４を備えている。アミン分解装置１８は、ｐＨ調整手段としてのｐＨ調整装置（ｐＨ調整槽２６、ｐＨセンサ２８及び酸剤添加配管３０）、導電率測定手段としての導電率センサ３１、酸化剤添加配管３３、ラインミキサー３５、紫外線ランプ３７が設置された反応槽３９、を備えている。
【００１９】
以下に、図１に示す排水処理装置１の配管構成について説明する。図１に示す配管構成は一例であって、これに制限されるものではない。
【００２０】
ｐＨ調整剤添加配管２９が原水槽１０に接続されている。排水流入配管３２の一端は原水槽１０の排水出口に接続され、他端は蒸発缶２２側面の排水入口に接続されている。熱媒体供給配管２４は、蒸発缶２２内部に設けられた伝熱管３４に接続されている。伝熱管３４の一端は、前述したように熱媒体供給配管２４に接続され、他端は蒸発缶２２の外部に設けられたドレン部３６に接続されている。ドレン配管３８の一端は、ドレン部３６に接続され、他端はポンプ４０ａを介して例えば系外に設けられた水槽に接続されている。循環配管４２の一端は蒸発缶２２の下部出口に接続され、他端はポンプ４０ｂを介して蒸発缶２２の上部入口に接続されている。濃縮水配管４４の一端は循環配管４２に接続され、他端は濃縮水槽１４に接続されている。蒸気回収配管４６の一端は蒸発缶２２の側面上部口に接続され、他端は凝縮器１６の蒸気入口に接続されている。凝縮器１６内には、冷却水配管４８が設置されている。凝縮水配管５０ａの一端は凝縮器１６の凝縮水出口に接続され、他端はｐＨ調整槽２６の入口に接続されている。凝縮水配管５０ｂの一端はｐＨ調整槽２６の出口に接続され、他端はラインミキサー３５を介して反応槽３９の入口に接続されている。反応槽３９の出口には処理水配管５２が接続されている。酸剤添加配管３０はｐＨ調整槽２６に接続され、酸化剤添加配管３３は凝縮水配管５０ｂに接続されている。
【００２１】
次に、本実施形態に係る排水処理装置１の動作について説明する。
【００２２】
処理対象であるアミン含有排水が原水槽１０に貯留される。必要に応じてｐＨ調整剤添加配管２９からｐＨ調整剤が供給され、アミン含有排水のｐＨが８以下に調整される。原水槽１０内のアミン含有排水は、排水流入配管３２を通り、蒸発濃縮機１２の蒸発缶２２に供給される。また、蒸気等の熱媒体が、熱媒体供給配管２４から伝熱管３４に供給され、伝熱管３４が加熱される。そして、ポンプ４０ｂが稼働され、蒸発缶２２の底部に貯留したアミン含有排水が循環配管４２を通り、蒸発缶２２の上部から、蒸気等の加熱媒体により加熱された伝熱管３４に向けて噴射される。噴射されたアミン含有排水は、伝熱管３４からの熱により加熱され、加熱された排水の一部は蒸発し、残部はアミン濃縮水として蒸発缶２２の底部に貯留される（蒸発濃縮工程）。蒸発濃縮工程で所定の濃縮倍率に濃縮されたアミン濃縮水は、蒸発缶２２から排出され、循環配管４２、濃縮水配管４４を通り濃縮水槽１４に貯留される。アミン濃縮水は、その全量を濃縮水槽１４に供給してもよいし、一部を濃縮水槽１４に供給し、残部を蒸発缶２２による蒸発濃縮に分配してもよい。なお、伝熱管３４を通過した蒸気等の熱媒体は、ドレン部３６に貯留され、必要に応じてポンプ４０ａを稼働させ、ドレン配管３８から系外へ排出される。
【００２３】
また、蒸発缶２２で蒸発したアミン含有排水の蒸気は、蒸気回収配管４６を通り凝縮器１６に供給される。凝縮器１６に供給された蒸気は、凝縮器１６内の冷却水配管４８を流れる冷却液と熱交換されて凝縮し、凝縮水として凝縮水配管５０ａから排出される（凝縮工程）。
【００２４】
凝縮水は、凝縮水配管５０ａからｐＨ調整槽２６に供給され、例えばｐＨ６．５〜７．５の範囲に調整される（ｐＨ調整工程）。具体的には、ｐＨ調整槽２６内の凝縮水のｐＨがｐＨセンサ２８により計測され、その計測値に応じて、酸剤添加配管３０から供給する酸剤の量が調整され、凝縮水のｐＨが調整される。また、ｐＨ調整後の凝縮水の導電率が導電率センサ３１により計測され（導電率測定工程）、その計測値に応じて、酸化剤添加配管３３から供給する酸化剤の添加量が調整される。酸剤としては、例えば、硫酸、塩酸等が用いられる。
【００２５】
凝縮水及び酸化剤は、凝縮水配管５０ｂに設置されたラインミキサー３５により混合された後、反応槽３９に導入される。この際、紫外線ランプ３７により紫外線が照射される。反応槽３９内では、紫外線照射下で、酸化剤由来のラジカルが発生し、当該ラジカルにより凝縮水中のアミンが分解される（アミン分解工程）。アミンが分解された凝縮水は処理水として処理水配管５２から排出される。なお、使用する酸化剤によっては処理水中にアンモニウムイオンが残留する場合があるため、例えば、反応槽３９又は処理水配管５２に次亜塩素酸ナトリウム等のアンモニウムイオン分解剤を添加して窒素へと分解することが望ましい。
【００２６】
このように、本実施形態では、紫外線照射により、酸化剤由来のラジカルを発生させて、アミンを効率的に分解しているため、凝縮水を高温（例えば、６０℃以上）に加熱しなくてもよい。したがって、本実施形態によれば、凝縮水を一定温度以上の高温に加熱するための熱源を必要とせずとも、残留アミンの少ない処理水を得ることができる。
【００２７】
以下に、アミン含有排水の処理条件について説明する。
【００２８】
本実施形態の処理対象であるアミンは、特に制限されるものではないが、大気圧下での沸点が１３０℃以上であり、２５℃水溶液での酸解離定数ｐＫａが８．５以上である物質等が挙げられ、例えば、モノエタノールアミン（例えば、２−アミノエタノール[ＨＯＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２]）、ジエタノールアミン（例えば、２，２−イミノジエタノール［(ＨＯＣＨ２ＣＨ２)２ＮＨ］）、トリエタノールアミン（例えば、［(ＨＯＣＨ２ＣＨ２)３Ｎ］）、２，２−メチルイミノジエタノール、ピペラジン、１-メチルピペラジン、２−メチルピペラジン等が挙げられる。
【００２９】
アミン含有排水中のアミン濃度は、例えば、ＣＯＤＭｎ濃度換算で数千〜１５０００ｍｇ／Ｌであることが好ましく、５０００〜１５０００ｍｇ／Ｌであることがより好ましい。アミン濃度が、１５０００ｍｇ／Ｌ以下の場合、蒸発濃縮工程で排水を十分な倍率で濃縮しつつ、高い回収率で凝縮水を得ることが可能である。さらに、凝縮水に移行するアミンも比較的少なく、アミン分解工程において、少ない酸化剤添加量でアミンの分解を行うことが可能である。一方、アミン濃度が１５０００ｍｇ／Ｌを超えると、良好な処理水質を得るのに、多量の酸化剤が必要となり、また、アミンの分解時間も長くなる場合がある。
【００３０】
本実施形態の処理方法において、蒸発工程前のアミン含有排水に対してｐＨ調整を行う場合には、ｐＨを８以下に調整することが好ましく、７．５以下に調整することがより好ましい。これにより、凝縮水に含まれるアミン量を低減することができるため、アミンを分解するための酸化剤の使用量を削減することが可能となる。通常、アミン含有排水は、ｐＨ９以上のアルカリ性を呈しているため、アミン含有排水に酸剤を添加してｐＨ８以下に調整するが、例えば、アミン含有排水にあらかじめ酸等が多量に混入し、装置材質に腐食等の影響を与える恐れのある低いｐＨ（例えばｐＨ５以下）になっている場合は、その影響が少ないとされるｐＨ（例えばｐＨ５超）になるまでアルカリ剤を加えても良い。また、本実施形態の処理方法においては、ｐＨ９以上のアルカリ性を示すアミン含有排水に対して、ｐＨ調整を行わずに蒸発濃縮工程を行ってもよい。これにより、酸剤やアルカリ剤の使用量を削減することが可能となる。
【００３１】
本実施形態で用いた蒸発缶２２は、アミン含有排水を加熱して蒸発させると共に、アミン含有排水を濃縮することができる構造を有していれば特に制限されるものではなく、例えば、自然循環式蒸発缶、強制循環式蒸発缶、液膜式蒸発缶、真空蒸発缶等の従来公知の蒸発缶を使用することができる。これらの中では、蒸発濃縮に掛かるエネルギーコストの点で、真空蒸発缶が好ましい。真空蒸発缶は、蒸発缶内を減圧する真空ポンプを備えており、例えば、真空ポンプで蒸発缶内を−０．０５〜−０．０２ＭＰａ（ゲージ圧）に減圧させる。これにより、高い沸点を有するアミン含有排水に対して、低い加熱温度（例えば、６０〜９０℃）で蒸発させることが可能となるため、エネルギーコストを抑えることが可能となる。
【００３２】
蒸発濃縮工程におけるアミン濃縮液の濃縮倍率は、廃棄処分を考慮すれば、アミン濃縮液の水量が少なくなるように高めに設定することが望ましいが、その一方で、濃縮倍率が上がると、凝縮水に含まれるアミンが増加し、酸化剤の使用量が増加する場合がある。したがって、廃棄処分費や酸化剤の使用量を抑える点で、蒸発濃縮工程におけるアミン濃縮液の濃縮倍率は、２５倍以下であることが好ましく、１５倍〜２５倍の範囲であることがより好ましい。また、アミン含有排水中に溶存シリカが含まれる場合、濃縮が進むと、蒸発缶２２内にシリカが析出し、アミン含有排水の加熱効率が低下する場合があるため、シリカが析出しない範囲で濃縮倍率を設定することが望ましい。
【００３３】
蒸発濃縮工程により得られるアミン濃縮水は、例えば、廃棄物として処分しても良いし、あるいは燃焼装置において酸素を吹込みながら、高温でアミンを燃焼させ、二酸化炭素と窒素に分解しても良い。
【００３４】
凝縮器１６により得られた凝縮水に添加する酸化剤は、紫外線照射下で、凝縮水中のアミンを分解することができる物質であれば特に制限されるものではないが、例えば、過酸化水素、オゾン、次亜塩素酸ナトリウム、過マンガン酸カリウム、二酸化塩素、過マンガン酸カリウム、過硫酸ナトリウム等が挙げられる。これらの中では、アミンの分解効率の点で、過酸化水素、オゾン、次亜塩素酸ナトリウムが好ましいが、オゾンはオンサイトでの発生設備が必要となるため、過酸化水素、次亜塩素酸ナトリウムがより好ましい。なお、過酸化水素やオゾンを使用する場合には、紫外線照射下で、酸化力の強いヒドロキシラジカルが発生し、当該ヒドロキシラジカルがアミンを無機炭素（重炭酸イオン等）とアンモニウムイオンに分解すると考えられる。次亜塩素酸を使用する場合には、紫外線照射下で、塩素酸ラジカル等が生成し、当該塩素酸ラジカルがアミンを無機炭素（重炭酸イオン等）と窒素に分解すると考えられる。
【００３５】
次亜塩素酸ナトリウムの場合、過酸化水素やオゾンを使用する場合と比べて添加量が多くなるが、既述したように、アミンの分解と共にアンモニウムイオンも分解することが可能となる。過酸化水素やオゾンの場合、既述したように、アミンの分解生成物としてアンモニウムイオンが生成するため、処理水を放流する場合には、規制対象となるアンモニウムイオンを分解するために、次亜塩素酸ナトリウムとの併用が望ましい。
【００３６】
本実施形態で用いられる紫外線ランプ３７は、特に制限されるものではないが、例えば、低圧紫外線ランプ、中圧紫外線ランプ、アマルガムランプ、エキシマランプ、キセノンランプ、無電極ランプ、紫外線ＬＥＤ等が挙げられる。紫外線ランプ３７から照射される紫外線の波長には、酸化剤の併用による有機物の分解に適した２５４ｎｍの波長が含まれる。紫外線照射時間は、凝縮水中のアミン濃度にもよるが、例えば、数十分〜５時間の範囲とすることが好ましく、２時間〜４時間の範囲とすることがより好ましい。
【００３７】
凝縮器１６により得られた凝縮水のｐＨは概ね９．０〜１１付近を示すが、凝縮水のアミンを分解する際には、凝縮水に酸剤等を添加して、ｐＨを６．５〜７．５の範囲に調整し、酸化剤添加及び紫外線照射によるアミン分解を行う方が、ｐＨ９以上の凝縮水のままアミン分解を行うより、アミンの分解速度を上げることができる点で好ましい。
【００３８】
酸化剤の添加量は、凝縮水中のアミン濃度に応じて適宜設定されるが、凝縮水中のアミン濃度は、排水中のアミン濃度や蒸発濃縮工程での濃縮倍率によって変動するため、酸化剤の添加量を調整するには、凝縮水中のアミン濃度を測定する必要がある。ここで、水中のアミン濃度は、一般的に、ＣＯＤ計やＴＮ計で測定することが可能であるが、これらはリアルタイムで測定することができないため、凝縮水中のアミン濃度の変動に応じて酸化剤の添加量を調整することは困難である。しかし、以下に説明するように、水中の導電率とアミン濃度はほぼ比例関係にあるため、凝縮水中の導電率を測定し、測定した導電率に応じて酸化剤の添加量を調整することで、凝縮水中のアミン濃度の変動に対応することができる。
【００３９】
図２は、ｐＨ７における凝縮水中のアミン濃度と導電率との関係を示す図である。凝縮水中には、排水から凝縮水側に移行したアミン及びその解離イオンが含まれている。特にｐＫａ８．５以上のアミンは、ｐＨ７．５以下で、全アミン分子の少なくとも９０％がイオン状態である。そのため、酸剤でｐＨ６．５〜７．５に調整した凝縮水には、アミンのイオン（主に陽イオン）とその濃度に対応した酸剤由来の陰イオン（例えば、塩化物イオン、硫酸イオン）が主に存在することになるので、凝縮水中の導電率は、例えば、図２に示すように、アミン濃度にほぼ比例する。したがって、例えば、凝縮水の導電率に対して必要な酸化剤の添加量を予め設定しておくことで、凝縮水の導電率の測定値から、供給する酸化剤の添加量を決定することができる。酸化剤の添加量は、アミンの種類や要求処理水質にもよるが、例えば、モル比で凝縮水のＣＯＤＭｎの２〜５倍程度となるように設定されることが好ましく、２〜３倍程度となるように設定されることがより好ましい。
【００４０】
アミン分解装置１８は、酸化剤の添加量を制御する制御部を備えていてもよい。例えば、凝縮水の導電率に対して必要な酸化剤の添加量を設定したグラフや表等のデータを制御部に予め記憶させる。そして、制御部は、導電率センサ３１により測定された値を、予め記憶させたデータに当てはめて、必要な酸化剤の添加量を決定する。そして、制御部は、決定した酸化剤の添加量となるように、酸化剤添加配管３３に設置されたバルブ（不図示）やポンプ（不図示）等を制御する。また、アミン分解装置１８は、酸剤の添加量を制御する制御部を備えていてもよい。例えば、ｐＨセンサ２８により測定された値がｐＨ６．５〜７．５に達した段階で、酸剤の供給が停止されるように、酸剤添加配管３０に設置されたバルブ（不図示）やポンプ（不図示）等を制御する。
【実施例】
【００４１】
以下、実施例及び比較例を挙げ、本発明をより具体的に詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
【００４２】
＜実施例１＞
アミン含有排水として、上記例示したアミン類のうち広範に使用される２-アミノエタノール６g／Ｌ、２,２-イミノジエタノール６g／Ｌ、ピペラジン６ｇ／Ｌ、及び２−メチルピペラジン６ｇ／Ｌを水道水に溶解した合成排水を調製した（有機物濃度２４ｇ／Ｌ）。この合成排水のｐＨは１１．３であった。
【００４３】
表１に、合成排水中の各アミンの沸点（７６０ｍｍＨｇ）とｐＫａ（２５℃）を示す。
【００４４】
【表１】
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【００４５】
この合成排水のｐＨを塩酸（３５％）で７．１に調整した。ｐＨ調整した排水のＣＯＤＭｎは１３,０００ｍｇ／Ｌ、全窒素濃度（Ｔ−Ｎ）は５,７００ｍｇ／Ｌ、塩化物イオン濃度は８，９００ｍｇ／Ｌであった。なお、合成排水におけるＣＯＤＭｎ、Ｔ−Ｎ、及び塩化物イオン濃度は、ＪＩＳ Ｋ０１０２に基づく方法で測定した。
【００４６】
ｐＨ７．１の合成排水５００ｍＬを、ロータリーエバポレータの濃縮部フラスコに導入し、この濃縮部フラスコが８０℃の湯浴に底部から半分程度まで浸漬した状態で濃縮部フラスコを回転させた。凝縮部に２２℃の冷却水を通水しながら、真空ポンプを稼働し、濃縮部フラスコを含むエバポレータ内部の圧力が−０．０７ＭＰａとなるように調整した。凝縮部で冷却された凝縮水を底部の凝縮水フラスコで集水し、凝縮水が４７５ｍＬとなるまで濃縮した（凝縮水回収率９５％）。この凝縮水の水質（ｐＨ、ＣＯＤＭｎ、Ｔ−Ｎ、Ｃｌ−濃度）を測定した。その結果を表２に示す。
【００４７】
次に、凝縮水のｐＨを塩酸で７．３に調整し、導電率を測定した。その結果を表２に示す。
【００４８】
ｐＨ調整後の凝縮水１００ｍＬに過酸化水素水（有効濃度３０％）を８０ｍｇＨ２Ｏ２／Ｌの濃度となるように添加した。なお、過酸化水素添加量は、凝縮水のＣＯＤＭｎの２．５倍（モル比）であった。
【００４９】
過酸化水素を添加した凝縮水を石英ビーカーに投入し、凝縮水を撹拌しながら、紫外線を２４０分間照射した。紫外線照射は、石英ビーカー（中心）から７２ｍｍ離れた位置に設置した低圧紫外線ランプにより行った。照射強度は２ｍＷ／ｃｍであった。
【００５０】
その後、次亜塩素酸ナトリウム溶液（有効濃度４％）を塩素が０．３〜０．５ｍｇ／Ｌ残留するように添加した。これを処理水として、ＣＯＤＭｎ、Ｔ−Ｎを測定した。その結果を表２に示す。
【００５１】
＜実施例２＞
合成排水のｐＨを塩酸（３５％）で８．０に調整した。ｐＨ調整後の合成排水中の塩化物イオン濃度は、８，０００ｍｇ／Ｌであった（なお、ＣＯＤＭｎは１３,０００ｍｇ／Ｌ、全窒素濃度（Ｔ−Ｎ）は５,７００ｍｇ／Ｌ）。
【００５２】
ｐＨ８．０の合成排水５００ｍＬを、実施例１と同様に蒸発濃縮して、凝縮水を得た。この凝縮水の水質（ｐＨ、ＣＯＤＭｎ、Ｔ−Ｎ、Ｃｌ−濃度）を測定した。その結果を表２に示す。
【００５３】
次に、凝縮水のｐＨを塩酸で７．５に調整し、導電率を測定した。その結果を表２に示す。
【００５４】
ｐＨ調整後の凝縮水１００ｍＬに過酸化水素水（有効濃度３０％）を３２５ｍｇＨ２Ｏ２／Ｌの濃度となるように添加した。なお、過酸化水素添加量は、凝縮水のＣＯＤＭｎの２．８倍（モル比）であった。
【００５５】
過酸化水素を添加した凝縮水に対して、実施例１と同様に紫外線照射を行った後、次亜塩素酸ナトリウムを添加した。これを処理水として、ＣＯＤＭｎ、Ｔ−Ｎを測定した。その結果を表２に示す。
【００５６】
＜実施例３＞
ｐＨ１１．３の合成排水（塩化物イオン濃度は１５０ｍｇ／Ｌ、ＣＯＤＭｎは１３,０００ｍｇ／Ｌ、全窒素濃度（Ｔ−Ｎ）は５,７００ｍｇ／Ｌ）に対して蒸発濃縮工程を行った。蒸発濃縮工程は、凝縮水が３３３ｍＬとなるまで濃縮した（凝縮水回収率６７％）こと以外は、実施例１と同様とし、得られた凝縮水の水質（ｐＨ、ＣＯＤＭｎ、Ｔ−Ｎ、Ｃｌ−濃度）を測定した。その結果を表２に示す。
【００５７】
次に、凝縮水のｐＨを塩酸で７．５に調整し、導電率を測定した。その結果を表２に示す。
【００５８】
ｐＨ調整後の凝縮水１００ｍＬに過酸化水素水（有効濃度３０％）を２１１０ｍｇＨ２Ｏ２／Ｌの濃度となるように添加した。なお、過酸化水素添加量は、凝縮水のＣＯＤＭｎの２．５倍（モル比）であった。
【００５９】
過酸化水素を添加した凝縮水に対して、実施例１と同様に紫外線照射を行った後、次亜塩素酸ナトリウムを添加した。これを処理水として、ＣＯＤＭｎ、Ｔ−Ｎを測定した。その結果を表２に示す。
【００６０】
【表２】
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【００６１】
アミン含有排水を蒸発濃縮して得られた凝縮水を加熱することなく、酸化剤添加及び紫外線照射を行った実施例１〜３いずれも、処理水中のＣＯＤＭｎは１００ｍｇ／Ｌ未満であり、排水基準（日間平均１２０ｍｇ／Ｌ）を満たす値であった。酸化剤添加及び紫外線照射の際の凝縮水の温度は、室温付近（約２５℃）であった。したがって、凝縮水中のアミンを分解する際に、凝縮水を加熱するための熱源を必要とせずとも、残留アミンの少ない処理水を得ることができたと言える。また、実施例１〜３の中では、蒸発濃縮する際のアミン含有排水のｐＨを８以下に調整した実施例１〜２の方が、ｐＨ調整していない実施例３と比較して、残留アミンの少ない処理水を得ることができた。
【符号の説明】
【００６２】
１  排水処理装置、１０  原水槽、１２  蒸発濃縮機、１４  濃縮水槽、１６  凝縮器、１８  アミン分解装置、２２  蒸発缶、２４  熱媒体供給配管、２６  ｐＨ調整槽、２８  ｐＨセンサ、２９  ｐＨ調整剤添加配管、３０  酸剤添加配管、３１  導電率センサ、３２  排水流入配管、３３  酸化剤添加配管、３４  伝熱管、３５  ラインミキサー、３６  ドレン部、３７  紫外線ランプ、３８  ドレン配管、３９  反応槽、４０ａ，４０ｂ  ポンプ、４２  循環配管、４４  濃縮水配管、４６  蒸気回収配管、４８  冷却水配管、５０ａ，５０ｂ  凝縮水配管、５２  処理水配管。
【図１】
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【図２】
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