(57)【要約】【課題】従来方法よりも、多くの難溶性有機酸化合物を均一に顔料表面に付着させることのできる顔料粉体の表面処理方法を提供する。【解決手段】分子構造中にカルボキシ基を有する水難溶性有機酸化合物を塩基性条件下で塩として水に溶解させた水溶液中に顔料粉体を混合分散し、該水溶液を酸性にすることにより、水難溶性有機酸化合物を顔料粉体の表面に析出させて表面処理する。この表面処理方法によって表面処理した実施例１，２は、メカノケミカル的な表面処理方法によって表面処理した比較例１，２よりもＵＶ吸収能が優れるものとなる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
分子構造中にカルボキシ基を有する水難溶性有機酸化合物を塩基性条件下で塩として水に溶解させた水溶液中に顔料粉体を混合分散し、該水溶液を酸性にすることにより、前記水難溶性有機酸化合物を前記顔料粉体の表面に析出させて表面処理することを特徴とする顔料粉体の表面処理方法。
【請求項２】
塩基性条件がｐＨ=９〜１４であり、酸性条件がｐＨ＝１〜５であることを特徴とする請求項１に記載の顔料粉体の表面処理方法。
【請求項３】
前記水難溶性有機酸化合物はフェルラ酸であることを特徴とする請求項１または２に記載の顔料粉体の表面処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、溶剤に難溶である有機酸化合物を顔料粉体に表面処理する方法に関し、例えば、ファンデーション、アイシャドウ、ほほ紅等のメイクアップ化粧料、あるいはサンスクリーン化粧料に配合される顔料粉体の表面処理方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、脂肪酸のような固体状の低分子有機酸化合物を表面処理する方法としては、１）直接化合物と顔料粉体とを、ボールミルまたは、サンドミルのような機械を用いて混合し、表面処理を行う、メカノケミカル的な方法、あるいは、２）適当な溶剤に表面処理剤となる化合物を溶解または懸濁し、顔料粉体と混合した後に溶剤を除去し必要に応じて粉砕を行う方法が知られている（例えば、特許文献１，２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００１−１８１１３６号公報
【特許文献２】特開２００７−２３８６９０号公報
【０００４】
しかしながら、上記処理方法１）では、メカノケミカル的な処理ゆえに、顔料表面に均一に化合物を処理することが困難であり、上記処理方法２）では、溶剤に難溶である有機酸化合物を用いた場合には、均一な処理が困難であり、また、顔料粉体に対して一定の配合量以上処理できないという問題点があった。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、前述のような問題点に鑑みてなされたもので、従来方法よりも、多くの難溶性有機酸化合物を均一に顔料表面に付着させることのできる顔料粉体の表面処理方法を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、有機酸化合物を塩基性水溶媒中に塩として溶解させ、そこへ顔料粉体を添加した後に、酸性条件にすることで有機酸化合物を顔料粉体の表面に析出させ、反応終了後、顔料粉体と溶媒とを分離し乾燥させることで、従来の方法よりも均一に被覆処理できることを見出し、本発明を完成するに至ったものである。
【０００７】
要するに、前記目的を達成するために、本発明による顔料粉体の表面処理方法は、
分子構造中にカルボキシ基を有する水難溶性有機酸化合物を塩基性条件下で塩として水に溶解させた水溶液中に顔料粉体を混合分散し、該水溶液を酸性にすることにより、前記水難溶性有機酸化合物を前記顔料粉体の表面に析出させて表面処理することを特徴とするものである（第１発明）。
【０００８】
本発明において、塩基性条件がｐＨ=９〜１４であり、酸性条件がｐＨ＝１〜５であるのが好ましい（第２発明）。
【０００９】
本発明において、前記水難溶性有機酸化合物はフェルラ酸であるのが好ましい（第３発明）。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の顔料粉体の表面処理方法によれば、水難溶性有機酸化合物を塩基性条件下において塩として水に溶解させ、この水難溶性有機酸化合物が溶解した水溶液中に顔料粉体を混合分散させた後、該水溶液を酸性にすることで水難溶性有機酸化合物を顔料粉体の表面に析出させて表面処理するようにされているので、従来方法よりも、多くの難溶性有機酸化合物を均一に顔料表面に付着させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】ＵＶ（紫外線）吸収能を示すグラフで、（ａ）は実施例１と比較例１とを比較するグラフ、（ｂ）は実施例２と比較例２とを比較するグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
次に、本発明による顔料粉体の表面処理方法の具体的な実施の形態について説明する。
【００１３】
本発明で用いられる分子構造中にカルボキシ基を有し、常温で固体状かつ水に難溶な有機酸化合物の例を示せば、カプリル酸、パルミチン酸、ステアリン酸等の飽和脂肪酸、ケイヒ酸、フェルラ酸等の不溶性のカルボン酸等が挙げられる。中でもフェルラ酸はこれまで化粧料に用いられた実績もあり、油脂類の抗酸化作用、抗菌作用、紫外線吸収作用などを有する有用な物質である。
【００１４】
本発明で用いられる水溶媒の重量としては、表面処理される顔料粉体によって異なるが、顔料粉体に対して５倍から２０倍の範囲であることが適当である。水溶媒量が５倍未満の場合では、攪拌可能なスラリーを得ることができず、また２０倍超の場合では、有機酸化合物の析出まで時間がかかってしまい、生産性が低下してしまう。
【００１５】
本発明では、有機酸化合物を塩基性水溶媒中に塩として溶解させるが、この時のｐＨとしては、ｐＨ＝９から１５の範囲である必要があり、より好ましくはｐＨ＝１０から１３の間である。
【００１６】
その際用いられる塩基の種類としては、無機塩基、有機塩基が挙げられる。無機塩基としては、ＭｇやＣａ等の多価イオンを含む物を用いた場合には高級脂肪酸等の有機酸化合物と金属セッケンを形成してしまう可能性があるため、ＮａまたはＫの一価のものが好ましく、例えば、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム等があげられるが、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムの使用が好適である。有機塩基としては、例えば、アンモニア、トリエチルアミン、トリエタノールアミン等が挙げられるが、アンモニアが好適である。
【００１７】
本発明では、塩基性条件下溶解させた有機酸化合物を酸性にすることで、顔料表面への被覆処理を行うが、この時のｐＨとしては、ｐＨ＝１から５の範囲であることが必要であり、より好ましくはｐＨ＝２から４の範囲である。
【００１８】
その際用いられる酸の種類としては、無機酸、有機酸が挙げられる。無機酸としては例えば、塩酸、硝酸、硫酸、ホウ酸、リン酸等が挙げられるが、汎用性が高い、塩酸、硫酸が好適である。有機酸としては、酢酸、クエン酸、シュウ酸、乳酸等が挙げられる。
【００１９】
本発明に用いられる化粧料用顔料としては、例えば、無機顔料、有機顔料および樹脂粉体顔料等がある。
【００２０】
無機粉体としては、例えば、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン、シリカ等が挙げられる。
【００２１】
有機粉体としては、例えば、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、ポリテトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロース、シルクパウダー、ナイロンパウダー、１２ナイロン、６ナイロン、アクリルパウダー、アクリルエラストマー、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂、微結晶繊維粉体、デンプン末、ラウロイルリジン等が挙げられる。
【００２２】
界面活性剤金属塩粉体（金属石鹸）としては、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等が挙げられる。
【００２３】
有色顔料としては、例えば、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γ−酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、微粒子酸化チタン、微粒子酸化セリウム、微粒子酸化亜鉛等の微粒子粉体、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、及びこれらの粉体を複合化した合成樹脂粉体等が挙げられる。
【００２４】
パール顔料としては、例えば、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等；金属粉末顔料としては、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダー等から選ばれる粉体が挙げられる。
【００２５】
また、タール色素としては、例えば、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等；天然色素としては、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等から選ばれる顔料が挙げられる。
【００２６】
ここで、有機酸化合物の顔料粉体への表面被覆処理量は、顔料粉体によって異なるが、０．０５〜３０質量％の範囲であり、好ましくは、０．１〜２０質量％の範囲である。０．０５質量％未満では、十分な撥水性や紫外線吸収能等の目的とする機能を得ることができず、３０質量％超では、有機酸化合物の過剰物が、表面被覆処理されずに、単体として残り、処理顔料粉体の機能性や流動性に問題が生じる。
【実施例】
【００２７】
次に、本発明の代表的な実施例について図面を参照しつつ説明する。なお、これらの実施例は本発明の技術的範囲を限定するものではない。
【００２８】
（実施例１）
水２００ｇにフェルラ酸２ｇを添加し、３０分間攪拌懸濁させた。次にｐＨ＝１２になるまで５％水酸化ナトリウム水溶液を滴下し、懸濁液が完全に透明になったことを確認し、黄透色のフェルラ酸ナトリウム水溶液を得た。そこへ、板状セルロース粉体を２０ｇ添加し、１０分間分散させた後に、５％塩酸をｐＨ＝３になるまで添加し、フェルラ酸を顔料粉体表面に析出させた。さらに、ろ過、乾燥、粉砕を行うことで、フェルラ酸によって表面処理された板状セルロース粉体を得た。
【００２９】
（実施例２）
実施例１において、板状セルロース粉体をセリサイトに変更した以外は同様にして、フェルラ酸によって処理されたセリサイトを得た。
【００３０】
（比較例１）
フェルラ酸２ｇと板状セルロース粉体２０ｇをボールミルに投入、攪拌混合し、メカノケミカル的にフェルラ酸が表面処理された板状セルロース粉体を得た。
【００３１】
（比較例２）
比較例１において板状セルロース粉体をセリサイトに変更した以外同様にして、メカノケミカル的にフェルラ酸が表面処理されたセリサイトを得た。
【００３２】
（評価方法）
実施例、比較例で得られたフェルラ酸処理粉体を４倍量のジメチコンオイル中に分散し、得られたペースト状のサンプルの透過率を測定し、粉体のＵＶ吸収能を比較した。フェルラ酸は優れたＵＶ吸収能を有しており、均一に表面処理がなされた試験体の方がより優れたＵＶ吸収を示すと考えられる。
【００３３】
図１（ａ）および（ｂ）のグラフに示される実施例１，２と比較例１，２の比較から、本発明の表面処理方法で処理した実施例１，２のＵＶ吸収能がメカノケミカル的に表面処理した比較例１，２よりも優れることが明らかである。
【産業上の利用可能性】
【００３４】
本発明の顔料粉体の表面処理方法にて難溶性有機酸化合物にて表面処理された顔料粉体は、ファンデーション、アイシャドウ、ほほ紅等のメイクアップ化粧料、あるいはサンスクリーン化粧料に配合して好適であり、産業上の利用可能性が大である。
【図１】
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