(57)【要約】      （修正有）【課題】清浄性、塩基価維持性、安定性などの特性において優れた無灰系潤滑油添加剤及びその添加剤を含有する潤滑油組成物に関する。【解決手段】無灰系潤滑油添加剤が、各々独立のＣ１〜１８の炭化水素基を４個有する特定の第四級アンモニウムカチオンと有機カルボン酸由来のアニオンを含み、その第四級アンモニウムカチオンの分子量が５００以下であり、かつ第四級アンモニウムカチオンを形成する窒素の含有量が、第四級アンモニウムカチオン全体に対して２.５質量％以上である、潤滑油組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
[１]  下記式（１）：
2018172525.tif 000016
（式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４Ｎ＋は、第四級アンモニウムカチオンであり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、Ｃ１〜１８炭化水素基を示し；当該第四級アンモニウムカチオンの分子量が５００以下で；かつ第四級アンモニウムカチオンを形成する窒素の含有量が第四級アンモニウムカチオン全体に対して２．５質量％以上であり；Ｘ−は、有機カルボン酸由来のアニオンである）で表される第四級アンモニウム塩を含む、潤滑油添加剤。
【請求項２】
式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、直鎖状、分岐状、もしくは環状のＣ１〜１８アルキル基、Ｃ２〜１８アルケニル基又はＣ２〜１８アルキニル基を示し、
Ｘ−は、Ｒ５Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−（式中、Ｒ５はＣ１〜３５アルキル基、Ｃ２〜３５アルケニル基、Ｃ２〜３５アルキニル基、又はＣ１〜３５アルキル基、Ｃ２〜３５アルケニル基もしくはＣ２〜３５アルキニル基で置換されていてもよいアリール基を示す）である、前記請求項１に記載の添加剤。
【請求項３】
式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４中の炭素数の合計が４〜３４個である、前記請求項１又は２に記載の添加剤。
【請求項４】
式（１）中、Ｘ−が、アルキル主鎖部分に１個以上の分岐鎖を有する有機カルボン酸由来のアニオンである、前記請求項１〜３のいずれか１項に記載の添加剤。
【請求項５】
式（１）中、Ｘ−が、５０〜５５０の分子量を有する有機カルボン酸由来のアニオンである、前記請求項１〜４のいずれか１項に記載の添加剤。
【請求項６】
式（１）で表される第四級アンモニウム塩の塩基価が、３０〜４００ｍｇＫＯＨ/ｇである、前記請求項１〜５のいずれか１項に記載の添加剤。
【請求項７】
式（１）中、第四級アンモニウムカチオンが、ドデシルトリメチルアンモニウムカチオン、テトラデシルトリメチルアンモニウムカチオン、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムカチオン、又はテトラブチルアンモニウムカチオンである、前記請求項１〜６のいずれか１項に記載の添加剤。
【請求項８】
式（１）中、有機カルボン酸由来のアニオンが、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、イソブタン酸、ヘキサン酸、シクロヘキサン酸、オクタン酸、２−エチルヘキサン酸、３,５,５-トリメチルヘキサン酸、イソトリデカン酸、２−ブチルオクタン酸、２−ヘキシルデカン酸、２−オクチルドデカン酸、２−デシルテトラデカン酸、イソステアリン酸、５,７,７-トリメチル-２-(１,３,３-トリメチルブチル)-オクタン酸（２,２,４,８,１０,１０-ヘキサメチルウンデカン-５-カルボン酸）、ドデセニルコハク酸無水物、ドデシルコハク酸無水物、イソドデセニルコハク酸無水物、テトラデセニルコハク酸無水物、テトラデシルコハク酸無水物、イソテトラデセニルコハク酸無水物、ヘキサデセニルコハク酸無水物、ヘキサデシルコハク酸無水物、イソヘキサデセニルコハク酸無水物、オクタデセニルコハク酸無水物、オクタデシニルコハク酸無水物、イソオクタデセニルコハク酸無水物、イコセニルコハク酸無水物、イコシルコハク酸無水物、ドコセニルコハク酸無水物、ドコシルコハク酸無水物、テトラコセニルコハク酸無水物、テトラコシルコハク酸無水物、ヘキサコセニルコハク酸無水物、及びヘキサコシルコハク酸無水物から選択されるカルボン酸又はカルボン酸無水物由来のアニオンである、前記請求項１〜７のいずれか１項に記載の添加剤。
【請求項９】
式（１）で表される第四級アンモニウム塩が、ヘキサデシルトリメチル２−エチルヘキサノエート、ヘキサデシルトリメチルアンモニウム３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムドデカノエート、ヘキサデシルトリメチルアンモニウム２−ブチルオクタノエート、テトラブチルアンモニウム２−エチルヘキサノエート、テトラブチルアンモニウム３，５，５−トリメチルヘキサノエート、テトラブチルアンモニウム２−ブチルオクタノエート、ヘキサデシルトリメチルアンモニウム オクタデセニルスクシネート、ヘキサデシルトリメチルアンモニウム ドデセニルスクシネート、ヘキサデシルトリメチルアンモニウム イコセニルスクシネート、ヘキサデシルトリメチルアンモニウム ドコセニルスクシネート、又はヘキサデシルトリメチルアンモニウム テトラコセニルスクシネートである、前記請求項１〜８のいずれか１項に記載の添加剤。
【請求項１０】
前記請求項１〜９のいずれか１項に記載の添加剤を含有する潤滑油組成物。
【請求項１１】
さらに耐摩耗剤を含有してなる請求項１０に記載の潤滑油組成物。
【請求項１２】
さらに硫黄系耐摩耗剤を含有してなる請求項１０又は１１に記載の潤滑油組成物。
【請求項１３】
さらにホウ素化アルケニルコハク酸イミド誘導体を含有してなる請求項１０〜１２のいずれかに記載の潤滑油組成物。
【請求項１４】
さらにアルケニルコハク酸イミド誘導体を含有してなる請求項１０〜１２のいずれかに記載の潤滑油組成物。
【請求項１５】
ＪＰＩ−５Ｓ−５５−９９に規定されるホットチューブ試験（３１０℃）後の評価油の塩基価が、０．６００ｍｇＫＯＨ/ｇ以上である、前記請求項１０〜１４のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、潤滑油添加剤及びその添加剤を含有する潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、環境負荷低減を目的とし、自動車業界では排出ガスへの厳しい規制が次々と導入され、排出ガスの後処理装置の開発が行われている。排出ガスには、地球温暖化物質である二酸化炭素以外にも、有害物質である粒子状物質（ＰＭ）、炭化水素、一酸化炭素、窒素酸化物（ＮＯｘ）等が含まれており、中でもＰＭやＮＯｘの規制値は厳しくなっている。これらの排出量削減策として、ガソリンエンジンでは三元触媒が装着され、ディーゼルエンジンではディーゼルパティキュレートフィルター（ＤＰＦ）が装着されている。
さらに、ディーゼルエンジンでは、ＮＯｘの削減のために、燃料噴射時期遅延などによって燃焼ピーク温度を低下させることがあるが、そのような場合、黒煙やＰＭの増加に繋がるため、排出ガス後処理装置の装着が必要となる。この排出ガス後処理装置にはＰＭトラップあるいは酸化触媒などのフィルターの使用が検討されている。
以上のように自動車の内燃機関では、排出ガスの清浄化を目的として、フィルターを有する排ガス処理装置の導入が進められている。
【０００３】
一方で、内燃機関用潤滑油には、金属分を含む金属系清浄分散剤やリン系極圧剤が用いられている。従来、金属系清浄分散剤としては、一般にアルカリ金属やアルカリ土類金属のスルホネート、フェネート、サリチレート、ホスホネートおよびこれらの過塩基価物などが用いられている。リン系極圧剤としては、ジアルキルジチオリン酸亜鉛等が用いられる。
ところが、金属やリンを含む化合物は、排ガス浄化装置のフィルターを閉塞したり、触媒被毒を引き起こすといった問題がある。そこで、安定性に優れ、長寿命性の無灰系添加剤の開発が強く望まれている。
また、無灰系の清浄分散剤として、コハク酸イミド系及びヒドロキシベンジルアミン系等の化合物が広く用いられているが、高温における清浄性、安定性、寿命が十分とは言えない。
【０００４】
特許文献１及び２では、金属分を含有せず清浄性に優れる第四級アンモニウム塩を用いた潤滑油添加剤及びそれを含有する潤滑油組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００５−２１３４５２号公報
【特許文献２】特表２０１３−５０３９５７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１及び２では、実施例の評価油には、ジチオリン酸亜鉛等の金属分を含む添加剤が配合されている。またこれらの文献では、高温清浄性、潤滑油組成物への溶解性についての検討はなされていない。地球環境問題への意識の高まりに伴い、機械装置、自動車等に用いられる潤滑油組成物に対してより厳しい性能が求められる中、例えば、内燃機油において、高温（例えば、３００℃以上）における優れた清浄性とともに、塩基価維持性及び長寿命性を有する無灰系添加剤の開発が求められている。
このような状況の下、潤滑油に対する清浄性、塩基価維持性、安定性などの特性おいて優れた無灰系の潤滑油添加剤を提供することが望まれている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、以下に示す、潤滑油添加剤及びその添加剤を含有する潤滑油組成物を提供する。
[１]  下記式（１）：
2018172525.tif 000002
（式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４Ｎ＋は、第四級アンモニウムカチオンであり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、Ｃ１〜１８炭化水素基を示し；当該第四級アンモニウムカチオンの分子量が５００以下で；かつ第四級アンモニウムカチオンを形成する窒素の含有量が第四級アンモニウムカチオン全体に対して２．５質量％以上であり；Ｘ−は、有機カルボン酸由来のアニオンである）で表される第四級アンモニウム塩を含む、潤滑油添加剤。
[２]  上記[１]に記載の添加剤を含有する潤滑油組成物。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、潤滑油に対する清浄性、塩基価維持性、安定性等の特性から選ばれる一以上の特性において優れた無灰系潤滑油添加剤を提供することができる。本発明の好ましい態様によれば、潤滑油に対する清浄性及び塩基価維持性において優れた無灰系潤滑油添加剤を提供することができる。
このような潤滑油組成物は、例えば、ガソリンエンジン、ディーゼルエンジン、その他内燃機関に用いられる内燃機油として好適に用いられる。また、例えば、ガソリン自動車、ハイブリッド自動車、電気自動車等の自動車用ギヤ油、その他一般機械等の工業用ギヤ油等のギヤ油、更には、油圧機械、タービン、圧縮機、工作機械、切削機械、歯車（ギヤ）、流体軸受、転がり軸受を備える機械等にも好適に用いられる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明の潤滑油添加剤、その添加剤を含有する潤滑油組成物などについて具体的に説明する。
[潤滑油添加剤]
本発明に係る添加剤は、下記式（１）：
2018172525.tif 000003
（式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４Ｎ＋は、第四級アンモニウムカチオンであり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、Ｃ１〜１８炭化水素基を示し；当該第四級アンモニウムカチオンの分子量が５００以下で；かつ第四級アンモニウムカチオンを形成する窒素の含有量が第四級アンモニウムカチオン全体に対して２．５質量％以上であり；Ｘ−は、有機カルボン酸由来のアニオンである）で表される第四級アンモニウム塩を含有する。
ここで、「炭化水素基」は、水素及び炭素原子のみを含有する一価の置換基を意味し、直鎖又は分岐状で、飽和又は不飽和で、非環状又は環状の置換基を含む。炭化水素基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、アルカジエニル基、シクロアルケニル基、シクロアルカジエニル基、アリール基などが挙げられる。「有機カルボン酸」は、カルボキシル基を有する脂肪酸であり、ここでは、脂肪酸の無水物も含む意味で用いられる。
【００１０】
式（１）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、好ましくは、独立に、直鎖状、分岐状もしくは環状のＣ１〜３０アルキル基、Ｃ２〜３０アルケニル基又はＣ２〜３０アルキニル基であり、より好ましくは、直鎖状もしくは分岐状のＣ４〜１８アルキル基又はＣ４〜１８アルケニル基であり、より好ましくは、直鎖状のＣ４〜１８アルキル基又はＣ４〜１８アルケニル基である。本発明の別の好ましい態様によれば、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４のいずれか一つ以上（例えば１個、２個、３個及び４個）が直鎖状のＣ8〜１6アルキル基又は分岐状のＣ8〜１8アルキル基である。
【００１１】
「アルキル」及び「アルケニル」は直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよく、その例としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、イコシル、ヘンイコシル、ドコシル、トリコシル、テトラコシル、ペンタコシル、ヘキサコシル、ヘプタコシル、オクタコシル、ノナコシル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ペンテニル、ヘキセニル、へプテニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ウンデセニル、ドデセニル、トリデセニル、テトラデセニル、ペンタデセニル、ヘキサデセニル、ヘプタデセニル、オクタデセニル、ノナデセニル、イコセニル、ヘンイコセニル、ドコセニル、トリコセニル、テトラコセニル、ペンタコセニル、ヘキサコセニル、ヘプタコセニル、オクタコセニル、ノナコセニル、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、分岐イソプロピル、イソブチル、２−エチルヘキシル、３，５，５−トリメチルヘキシル、２−ブチルオクチル、２−ヘキシルデシル、２−ヘプチルウンデシル、５,７,７-トリメチル-２-(１,３,３-トリメチルブチル)-オクチル等が挙げられる。
本発明の好ましい実施態様によれば、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４中の炭素数の合計は、４〜３４個（例えば、好ましくは８〜３０個、より好ましくは１２〜２４個、さらに好ましくは１４〜２２個など）である。
【００１２】
式（１）の化合物中の第四級アンモニウムカチオンとしては、例えば、ドデシルトリメチルアンモニウムカチオン、テトラデシルトリメチルアンモニウムカチオン、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムカチオン、テトラブチルアンモニウムカチオンなどが挙げられる。
【００１３】
本発明で好適に用いられる有機カルボン酸由来のアニオンは、Ｒ５Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−（式中、Ｒ５は直鎖状、分岐状もしくは環状のＣ１〜３５アルキル基、Ｃ２〜３５アルケニル基、Ｃ２〜３５アルキニル基、又はＣ１〜３５アルキル基、Ｃ２〜３５アルケニル基又はＣ２〜３５アルキニル基で置換されていてもよいアリール基を示す）で表される。「アリール基」としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、などが挙げられる。Ｒ５としてのアリールは、１〜５個（好ましくは１〜３個）置換されていてもよく、その置換基としては、例えば、Ｃ１〜２９アルキル基、Ｃ２〜２９アルケニル基及びＣ２〜２９アルキニル基が挙げられる。Ｒ５は、より好ましくは、直鎖状もしくは分岐状のＣ４〜１８アルキル基もしくはＣ４〜１８アルケニル基、又はＣ１〜１８アルキル基もしくはＣ２〜１８アルケニル基で置換されていてもよいアリール基を示す）であり、さらに好ましくは、分岐状のＣ４〜１８アルキル基もしくはＣ４〜１８アルケニル基、又はＣ１〜１８アルキル基もしくはＣ２〜１８アルケニル基で１〜３個置換されていてもよいフェニル基である。
有機カルボン酸由来のアニオンの分子量は、得られる添加剤の溶解性、清浄性、塩基価維持性などを考慮して適宜決定されるが、例えば、有機カルボン酸由来のアニオンがサリチル酸芳香族の場合には５０〜５５０（例えば、好ましくは６０〜４５０、より好ましくは７０〜４００、さらに好ましくは１４０〜３３０など）；有機カルボン酸由来のアニオンがアルキルカルボン酸の場合には１００〜５５０（例えば、好ましくは１２０〜５００、より好ましくは１４０〜４８０、さらに好ましくは２００〜４５０など）；有機カルボン酸由来のアニオンがカルボン酸無水物の場合には１５０〜５５０（例えば、好ましくは２００〜５００、より好ましくは２５０〜４００など）などの範囲から選択される。
【００１４】
本発明の好ましい実施形態では、Ｘ−がアルキル主鎖部分に１個以上の分岐鎖を有する有機カルボン酸由来のアニオンである。例えば、Ｒ５としては、分岐Ｃ４〜３５アルキル基又は分岐Ｃ４〜３５アルケニル基が好ましい。分岐アルキル基又は分岐アルケニル基としては、例えば、直鎖状のＣ１〜１２アルキル基又は直鎖状のＣ２〜１２アルケニル基を主鎖（バックボーン）とし、この主鎖部分に分岐鎖が１個以上（例えば、１〜３個、又は、１〜６個）結合したものが挙げられる。分岐鎖としては、例えば、直鎖状又は分岐状のＣ１〜７アルキル基又は直鎖状又は分岐状のＣ２〜７アルケニル基などが挙げられる。好ましい分岐鎖は、例えば、Ｃ１〜３アルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基）である。分岐アルキル基又は分岐アルケニル基を有する飽和脂肪族モノカルボン酸由来アニオンを含む第四級アンモニウム塩を含有する添加剤組成物は、鉱油等、潤滑油の基油に容易に溶解できるため、潤滑油添加剤として実用的に使用しやすくなる。そして、本実施形態の添加剤組成物を配合した潤滑油組成物の塩基価維持性及び高温清浄性を高めることが可能になる。さらには、燃焼性が良好で、燃焼時の不揮発性残渣が発生しにくくなるため、周辺部品の汚染、例えば内燃機関に設けられるフィルターの目詰まりを防止しやすくなる。
【００１５】
有機カルボン酸由来のアニオンとしては、例えば、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、イソブタン酸、ヘキサン酸、シクロヘキサン酸、オクタン酸、２−エチルヘキサン酸、３,５,５-トリメチルヘキサン酸、イソトリデカン酸、２−ブチルオクタン酸、２−ヘキシルデカン酸、２−オクチルドデカン酸、２−デシルテトラデカン酸、イソステアリン酸、５,７,７-トリメチル-２-(１,３,３-トリメチルブチル)-オクタン酸（２,２,４,８,１０,１０-ヘキサメチルウンデカン-５-カルボン酸）、５−ドデシル−２−ヒドロキシ安息香酸、５−テトラデシル−２−ヒドロキシ安息香酸、５−ヘキサデシル−２−ヒドロキシ安息香酸、５−オクタデシル−２−ヒドロキシ安息香酸、５−ドデシル−２−ヒドロキシ安息香酸メチル、５−テトラデシル−２−ヒドロキシ安息香酸メチル、５−ヘキサデシル−２−ヒドロキシ安息香酸メチル、５−オクタデシル−２−ヒドロキシ安息香酸メチル、３，５−ジターシャリーブチルサリチレート、ドデセニルコハク酸無水物、ドデシルコハク酸無水物、イソドデセニルコハク酸無水物、テトラデセニルコハク酸無水物、テトラデシルコハク酸無水物、イソテトラデセニルコハク酸無水物、ヘキサデセニルコハク酸無水物、ヘキサデシルコハク酸無水物、イソヘキサデセニルコハク酸無水物、オクタデセニルコハク酸無水物、オクタデシニルコハク酸無水物、イソオクタデセニルコハク酸無水物、イコセニルコハク酸無水物、イコシルコハク酸無水物、ドコセニルコハク酸無水物、ドコシルコハク酸無水物、テトラコセニルコハク酸無水物、テトラコシルコハク酸無水物、ヘキサコセニルコハク酸無水物、及びヘキサコシルコハク酸無水物から選択されるカルボン酸由来のアニオンが挙げられる。
【００１６】
本発明において用いられる式（１）の第四級アンモニウム塩において、第四級アンモニウムカチオン（Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４Ｎ＋）の分子量は５００以下であり、かつアンモニウムカチオンを形成する窒素の含有量が、第四級アンモニウムカチオン全体に対して２.５質量％以上である。この分子量が５００以下であると、適度な窒素含有量となり、適度な塩基価を呈する。式（１）中の第四級アンモニウムカチオンの分子量は、得られる添加剤の溶解性を考慮した場合には１３０〜４５０が好ましく、清浄性を考慮した場合には１３０〜３２０が好ましく、塩基価維持性を考慮した場合には７０〜３６０が好ましい。
また、該アンモニウムカチオンを形成する窒素の含有量は、アンモニウムカチオン全体に対して２.５質量％以上である。この窒素含有量は、好ましくは、２．５〜２０質量％、より好ましくは３．０〜１５質量％、さらに好ましくは４．０〜１０質量％である。
【００１７】
式（１）の第四級アンモニウム塩の例としては、例えば、オクチルトリメチルアンモニウム２−エチルヘキサノエート、ドデシルトリメチルアンモニウム２−エチルヘキサノエート、ヘキサデシルトリメチル２−エチルヘキサノエート、ヘキサデシルトリメチルアンモニウム３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムドデカノエート、ヘキサデシルトリメチルアンモニウム２−ブチルオクタノエート、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムイソトリデカノエート、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムテトラデカノエート、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムイソステアレート、ヘキサデシルトリメチルアンモニウム ５,７,７-トリメチル-２-(１,３,３-トリメチルブチル)-オクタノエート、テトラエチルアンモニウム２−エチルヘキサノエート、テトラエチルアンモニウム  ５,７,７-トリメチル-２-(１,３,３-トリメチルブチル)-オクタノエート、トリブチルメチルアンモニウム２−エチルヘキサノエート、トリブチルメチルアンモニウム ５,７,７-トリメチル-２-(１,３,３-トリメチルブチル)-オクタノエート、テトラブチルアンモニウム２−エチルヘキサノエート、テトラブチルアンモニウム３，５，５−トリメチルヘキサノエート、テトラブチルアンモニウム２−ブチルオクタノエート、ヘキサデシルトリメチルアンモニウム オクタデセニルスクシネート、ヘキサデシルトリメチルアンモニウム ドデセニルスクシネート、ヘキサデシルトリメチルアンモニウム イコセニルスクシネート、ヘキサデシルトリメチルアンモニウム ドコセニルスクシネート、ヘキサデシルトリメチルアンモニウム  テトラコセニルスクシネートテトラブチルアンモニウムイソトリデカノエート、テトラブチルアンモニウムテトラデカノエート、テトラブチルアンモニウムオレート、テトラブチルアンモニウムリノレート、テトラブチルアンモニウム ５,７,７-トリメチル-２-(１,３,３-トリメチルブチル)-オクタノエート、トリオクチルメチル２−エチルヘキサノエート、トリブチルメチル  ５,７,７-トリメチル-２-(１,３,３-トリメチルブチル)-オクタノエート、ジメチルジオクチルメチル２−エチルヘキサノエート、ヘキサデシルトリメチルアンモニウム ５−ドデシル−２−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシルトリメチルアンモニウム ５−ドデシル−２−メトキシカルボニルフェノレート、ヘキサデシルトリメチルアンモニウム ３，５−ジターシャリーブチルサリチレートなどが挙げられる。
【００１８】
本発明の好ましい態様に係る第四級アンモニウム塩の例としては、例えば、ヘキサデシルトリメチル２−エチルヘキサノエート、ヘキサデシルトリメチルアンモニウム３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムドデカノエート、ヘキサデシルトリメチルアンモニウム２−ブチルオクタノエート、テトラブチルアンモニウム２−エチルヘキサノエート、テトラブチルアンモニウム３，５，５−トリメチルヘキサノエート、テトラブチルアンモニウム２−ブチルオクタノエート、ヘキサデシルトリメチルアンモニウム オクタデセニルスクシネート、ヘキサデシルトリメチルアンモニウム ドデセニルスクシネート、ヘキサデシルトリメチルアンモニウム イコセニルスクシネート、ヘキサデシルトリメチルアンモニウム ドコセニルスクシネート、ヘキサデシルトリメチルアンモニウム テトラコセニルスクシネートなどが挙げられる。
【００１９】
本発明の好ましい実施態様に係る添加剤の塩基価（ＪＩＳ  Ｋ２５０１  ２００３に基づいて測定）は、好ましくは、３０〜４００ｍｇＫＯＨ/ｇ、より好ましくは、３５〜３５０ｍｇＫＯＨ/ｇ、さらに好ましくは４０〜３００ｍｇＫＯＨ/ｇ、さらに好ましくは５０〜２５０ｍｇＫＯＨ/ｇ）である。
本発明においては、基油に添加して得られる潤滑油組成物をＪＰＩ−５Ｓ−５５−９９に規定されるホットチューブ試験（３１０℃）で評価した際に、残存塩基価（評価後の劣化油の塩基価）が、０．６００ｍｇＫＯＨ/ｇ以上（より好ましくは、０．８００ｍｇＫＯＨ/ｇ以上、さらに好ましくは、１．０００ｍｇＫＯＨ/ｇ以上）となる添加剤が好ましい。
本発明の添加剤は、例えば、塩基価ブースター、無灰系清浄剤などとして用いることができる。
【００２０】
＜第四級アンモニウム塩の製法＞
本発明で用いられる第四級アンモニウム塩は、公知の方法で製造することができる。例えば、第四級アンモニウム塩を製造するための原料、合成法などについては、特許文献１（特開２００５−２１３４５２号）などに記載されている。第四級アンモニウム塩は、典型的には、第三級アミン化合物を四級化剤により、四級化することによって製造することができる。第四級アンモニウム塩のアニオンは、公知の方法によって塩交換することによって所望のアニオンに変換することができる。本発明の好ましい実施態様によれば、水酸化第四級アンモニウム塩と有機カルボン酸を反応させて、所望の第四級アンモニウム塩を調製することができる。
なお、本発明の潤滑油添加剤は、必須成分として、式（１）に示す第四級アンモニウム塩を含有するものであるが、第四級アンモニウム塩を製造する際に反応混合物中に混入する未反応物（例えば、未反応水酸化第四級アンモニウム塩など）を含んでも良い。本発明において、第四級アンモニウム塩を製造する際の水酸化第四級アンモニウム塩：有機カルボン酸の混合モル比率は、例えば、１．０：０．６〜１０．０であり、好ましくは、１．０：１．０〜５．０であり、より好ましくは１．０：１．０〜１.２である。
【００２１】
＜水酸化第四級アンモニウム塩＞
本発明において用いられる水酸化第四級アンモニウム塩としては、これに限定されないが、例えば、水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラエチルアンモニウム、水酸化テトラプロピルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニウム、水酸化テトラペンチルアンモニウム、水酸化テトラヘキシルアンモニウム、水酸化テトラヘプチルアンモニウム、水酸化テトラオクチルアンモニウム、水酸化テトラノニルアンモニウム、水酸化テトラ（デシル）アンモニウム、水酸化テトラウンデシルアンモニウム、水酸化テトラドデシルアンモニウム、水酸化エチルトリメチルアンモニウム、水酸化プロピルトリメチルアンモニウム、水酸化ブチルトリメチルアンモニウム、水酸化ペンチルトリメチルアンモニウム、水酸化ヘキシルトリメチルアンモニウム、水酸化ヘプチルトリメチルアンモニウム、水酸化オクチルトリメチルアンモニウム、水酸化ノニルトリメチルアンモニウム、水酸化デシルトリメチルアンモニウム、水酸化ウンデシルトリメチルアンモニウム、水酸化ドデシルトリメチルアンモニウム、水酸化トリデシルトリメチルアンモニウム、
水酸化テトラデシルトリメチルアンモニウム、水酸化ペンタデシルトリメチルアンモニウム、水酸化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、水酸化ヘプタデシルトリメチルアンモニウム、水酸化オクタデシルトリメチルアンモニウム、水酸化オレイルトリメチルアンモニウム、水酸化ジエチルジメチルアンモニウム、水酸化ジプロピルジメチルアンモニウム、水酸化ジブチルトリジメチルアンモニウム、水酸化ジペンチルジメチルアンモニウム、水酸化ジヘキシルジメチルアンモニウム、水酸化ジヘプチルジメチルアンモニウム、水酸化ジオクチルジメチルアンモニウム、水酸化ジノニルジメチルアンモニウム、水酸化ジデシルジメチルアンモニウム、水酸化ジウンデシルジメチルアンモニウム、水酸化ジドデシルジメチルアンモニウム、水酸化ジトリデシルジメチルアンモニウム、水酸化ジテトラデシルジメチルアンモニウム、水酸化ジペンタデシルジメチルアンモニウム、水酸化ジヘキサデシルジメチルアンモニウム、水酸化ジヘプタデシルジメチルアンモニウム、水酸化ジオクタデシルジメチルアンモニウム、水酸化ジオレイルジメチルアンモニウム、水酸化トリエチルメチルアンモニウム、水酸化トリプロピルメチルアンモニウム、水酸化トリブチルトリメチルアンモニウム、水酸化トリペンチルメチルアンモニウム、水酸化トリヘキシルメチルアンモニウム、水酸化トリヘプチルメチルアンモニウム、水酸化トリオクチルメチルアンモニウム、水酸化トリノニルメチルアンモニウム、水酸化トリ（デシル）メチルアンモニウム、水酸化トリ（ウンデシル）メチルアンモニウム、水酸化トリ（ドデシル）メチルアンモニウム、水酸化トリ（トリデシル）メチルアンモニウム、水酸化トリ（テトラデシル）メチルアンモニウム、水酸化トリ（ペンタデシル）メチルアンモニウム、水酸化トリ（ヘキサデシル）メチルアンモニウム、水酸化トリ（ヘプタデシル）メチルアンモニウム、水酸化トリ（オクタデシル）メチルアンモニウム、水酸化トリ（オレイル）メチルアンモニウムなどが挙げられる。
水酸化アルキルアンモニウムは、１種単独で使用してもよいが、２種以上を併用してもよい。
【００２２】
＜直鎖有機カルボン酸＞
本発明において用いられる直鎖有機カルボン酸の好適な具体例としては、ギ酸、酢酸、ｎ−プロピオン酸、ｎ−ブタン酸、ｎ−ペンタン酸、ｎ−ヘキサン酸、ｎ−ヘプタン酸、ｎ−オクタン酸、ｎ−ノナン酸、ｎ−デカン酸、ｎ−ウンデカン酸、ｎ−ドデカン、ｎ−トリデカン酸、ｎ−テトラデカン酸、ｎ−ヘプタデカン、ｎ−ヘキサデカン酸、ｎ−ヘプタデカン酸、ｎ−オクタデカン酸、ｎ−ノナデカン酸  ｎ-イコサン酸、ｎ-ヘンイコサン酸、ｎ-ドコサン酸、ｎ-ドコサン酸、ｎ-トリコサン酸、ｎ-テトラコサン酸、ｎ-ペンタコサン酸、ｎ-ヘキサコサン酸、ｎ-ヘプタコサン酸、ｎ-オクタコサン酸などが挙げられる。
【００２３】
＜不飽和有機カルボン酸＞
本発明において用いられる不飽和有機カルボン酸の好適な具体例としては、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸、ガドレン酸、エルカ酸、セラコレイン酸、イコセン酸、ヘンイコセン酸、ｎ-ドコサン酸、ドコセン酸、トリコセン酸、テトラコセン酸、ペンタコセン酸、ヘキサコセン酸、ヘプタコセン酸、オクタコセン酸などが挙げられる。
【００２４】
＜分岐有機カルボン酸＞
本発明において用いられる分岐有機カルボン酸の好適な具体例としては、２−メチルプロパン酸（イソ酪酸）、イソペンタン酸（イソ吉草酸）、イソヘキサン酸、イソヘプタン酸、２−エチルヘキサン酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸、１２−メチルドデカン酸、イソトリデカン酸、２‐ブチルオクタン酸、２‐ヘキシルデカン酸、２‐ヘプチルウンデカン酸、５,７,７-トリメチル-２-(１,３,３-トリメチルブチル)-オクタン酸（２，２，４，８，１０，１０−ヘキサメチルウンデカン−５−カルボン酸）、２−オクチルデカン酸、２−ヘキシルドデカン酸、３，１３−ジメチルペンタデカン−７−カルボン酸、２，６，１０，１４−テトラメチルペンタデカン−７−カルボン酸、２‐オクチルドデカン酸、２‐デシルテトラデカン酸、２‐ドデシルヘキサデカン酸、２‐テトラデシルオクタデカン酸などが挙げられる。
これらの中では、２−エチルヘキサン酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸、２‐ブチルオクタン酸、１２−メチルドデカン酸、イソトリデカン酸がより好ましく、２‐ヘプチルウンデカン酸、２，２，４，８，１０，１０−ヘキサメチルウンデカン−５−カルボン酸がさらに好ましく、２−エチルヘキサン酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸が特に好ましい。
【００２５】
＜有機カルボン酸無水物＞
本発明において用いられる有機酸無水物としては、例えば、コハク酸無水物、２‐メチルコハク酸無水物、２,２−ジメチルコハク酸無水物、アリルコハク酸無水物、（β‐メタリル）コハク酸無水物、（２‐メチル‐２‐プロペニル）コハク酸無水物、２−ブテン‐１‐イルコハク酸無水物、ブチルコハク酸無水物、ペンチルコハク酸無水物、ヘキセルコハク酸無水物、ヘキシルコハク酸無水物、1-シクロヘキセン-1,2-ジカルボン酸無水物、ヘプテニルコハク酸無水物、ヘプチルコハク酸無水物、２−ヘキセン‐１‐イルコハク酸無水物、オクテニルコハク酸無水物、オクチルコハク酸無水物、（２,７−オクタジエン‐１‐イル）コハク酸無水物、オクテニルコハク酸無水物、ノニルコハク酸無水物、デセニルコハク酸無水物、デシルコハク酸無水物、２−ドデセン‐１‐イルコハク酸無水物、ウンデセニルコハク酸無水物、ウンデシルコハク酸無水物、ドデセニルコハク酸無水物、ドデシルコハク酸無水物、トリデセニルコハク酸無水物、トリデシルコハク酸無水物、テトラデセニルコハク酸無水物、テトラデシルコハク酸無水物、ペンタデセニルコハク酸無水物、ペンタデシルコハク酸無水物、ヘキサデセニルコハク酸無水物、ヘキサデシルコハク酸無水物、ヘプタデセニルコハク酸無水物、ヘプタデシルコハク酸無水物、オクタデセニルコハク酸無水物、オクタデシルコハク酸無水物、ノナデセニルコハク酸無水物、ノナデシルコハク酸無水物、エイコセニルコハク酸無水物、エイコサニルコハク酸無水物、ドコセルコハク酸無水物、ドコサニルコハク酸無水物、テトラコセニルコハク酸無水物、テトラコサニルコハク酸無水物、ヘキサコセニルコハク酸無水物、ヘキサコサニルコハク酸無水物、オクタコセニルコハク酸無水物、オクタコサニルコハク酸無水物、トリアコンテニルコハク酸無水物、トリアコンタニルコハク酸無水物、フェニルコハク酸無水物、アルケニルコハク酸無水物（分子量５５０以下）のなどが挙げられる。
有機カルボン酸は、１種単独で使用してもよいが、２種以上を併用してもよい。
【００２６】
[潤滑油組成物]
本発明に係る潤滑油組成物は、基油及び上記第四級アンモニウム塩を含有する添加剤を含むものである。
＜基油＞
本実施形態の潤滑油組成物に配合される基油は、鉱油であってもよく、合成油であってもよい。
鉱油としては、パラフィン基系、ナフテン基系、中間基系の原油を常圧蒸留して得られる常圧残油；該常圧残油を減圧蒸留して得られた留出油；該留出油を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製等のうちの１つ以上の処理を行って精製した鉱油、例えば、軽質ニュートラル油、中質ニュートラル油、重質ニュートラル油、ブライトストック、またフィッシャー・トロプシュ法等により製造されるワックス（ＧＴＬワックス）を異性化することで得られる鉱油等が挙げられる。
また、鉱油としては、ＡＰＩ（米国石油協会）の基油カテゴリーにおいて、グループ１、２、３のいずれに分類されるものでもよいが、スラッジ生成をより抑制することができ、また粘度特性、酸化劣化等に対する安定性を得る観点から、グループ２、３に分類されるものが好ましい。
合成油としては、例えば、ポリブテン、エチレン−α−オレフィン共重合体、α−オレフィン単独重合体又は共重合体等のポリα−オレフィン類；ポリオールエステル、二塩基酸エステル、リン酸エステル等の各種エステル油；ポリフェニルエーテル等の各種エーテル；ポリグリコール；アルキルベンゼン；アルキルナフタレンなどが挙げられる。
基油は、上記の鉱油を単独で、又は複数種を組み合わせて用いてもよく、上記合成油を単独で、又は複数種を組み合わせて用いてもよい。また、鉱油を１種以上と合成油を１種以上とを組み合わせて混合油として用いてもよい。
基油の粘度については特に制限はないが、基油の１００℃動粘度は、１ｍｍ２／ｓ以上が好ましく、２ｍｍ２／ｓ以上がより好ましく、３ｍｍ２／ｓ以上が更に好ましい。また上限は５０ｍｍ２／ｓ以下が好ましく、２０ｍｍ２／ｓ以下がより好ましく、１０ｍｍ２／ｓ以下が更に好ましい。４０℃動粘度は、１ｍｍ２／ｓ以上が好ましく、５ｍｍ２／ｓ以上がより好ましく、１０ｍｍ２／ｓ以上が更に好ましい。また上限は、８０ｍｍ２／ｓ以下が好ましく、５０ｍｍ２／ｓ以下がより好ましく、３０ｍｍ２／ｓ以下が更に好ましい。また、基油の粘度指数は、１００以上が好ましく、１１０以上がより好ましく、１２０以上が更に好ましい。本明細書において、動粘度、及び粘度指数は、ＪＩＳ  Ｋ  ２２８３：２０００に準拠し、ガラス製毛管式粘度計を用いて測定した値である。基油の動粘度、粘度指数が上記範囲内であると、より優れた高温における清浄性、塩基価維持性及び長寿命性が得られやすく、取扱い性も良好となる。
上記第四級アンモニウム塩を含有する添加剤の含有量は、発明の目的に反しない範囲であれば特に制限はないが、組成物全量基準で、０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上が更に好ましい。また、上限としては、１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、３質量％以下が更に好ましい。
【００２７】
＜その他添加剤＞
本発明に係る潤滑油組成物は、発明の目的を阻害しない範囲で、例えば、酸化防止剤、清浄分散剤、金属不活性化剤、消泡剤、粘度指数向上剤、耐摩耗剤（例えば、硫黄系耐摩耗剤）、極圧剤、流動性向上剤、金属腐食防止剤、摩擦調整剤等のその他添加剤を、適宜選択して配合することができる。これらの添加剤は、単独で、又は複数種を組み合わせて用いることができる。
その他添加剤の合計含有量は、発明の目的に反しない範囲であれば特に制限はないが、その他添加剤を添加する効果を考慮すると、組成物全量基準で、０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上が更に好ましい。また、上限としては、１５質量％以下が好ましく、１３質量％以下がより好ましく、１０質量％以下が更に好ましい。
【００２８】
＜清浄分散剤＞
本実施形態の潤滑油組成物は、さらにコハク酸イミド化合物を含むことが好ましい。コハク酸イミド化合物は、無灰系清浄分散剤として汎用されるものであり、本実施形態の潤滑油組成物に添加することにより、より優れた清浄性が得られる。
コハク酸イミド化合物としては、例えば、その分子中にアルケニル基、又はアルキル基を有するアルケニルコハク酸イミド、又はアルキルコハク酸イミドが好ましく挙げられ、より具体的には、下記一般式（Ａ）で示されるコハク酸モノイミド、下記一般式（Ｂ）で示されるコハク酸ビスイミドが挙げられる。
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一般式（Ａ）において、Ｒ５１はアルケニル基又はアルキル基であり、Ｒ５２は炭素数１以上６以下のアルキレン基であり、ｍ５１は１以上２０以下の整数である。また、ｍ５１が２以上の場合、複数のＲ５２は同じでも異なっていてもよい。
一般式（Ｂ）において、Ｒ６１及びＲ６４は各々独立にアルケニル基又はアルキル基であり、Ｒ６２及びＲ６３は炭素数１以上６以下のアルキレン基であり、ｍ６１は０以上２０以下の整数である。また、ｍ６１が２以上の場合、複数のＲ６２は同じでも異なっていてもよい。
【００２９】
Ｒ５１、Ｒ６１及びＲ６４のアルケニル基又はアルキル基は、数平均分子量が５００以上のものが好ましく、７００以上のものがより好ましく、８００以上のものが更に好ましく、また３，０００以下のものが好ましく、２，０００以下のものがより好ましく、１，５００以下のものが更に好ましい。このようなアルケニル基又はアルキル基を採用すると、基油への溶解性が向上し、より優れた高温における清浄性、塩基価維持性及び長寿命性が得られる。
Ｒ５１、Ｒ６１及びＲ６４のアルケニル基としては、ポリブテニル基、ポリイソブテニル基、エチレン−プロピレン共重合体を挙げることができ、アルキル基としてはこれらを水添したものが挙げられる。ポリブテニル基は、１−ブテンとイソブテンの混合物あるいは高純度のイソブテンを重合させたものが好ましく用いられる。中でも、アルケニル基としてはポリブテニル基、イソブテニル基が好ましく、アルキル基としてはポリブテニル基、イソブテニル基を水添したものが挙げられる。本実施形態においては、より優れた高温における清浄性、塩基価維持性及び長寿命性を得る観点から、アルケニル基が好ましい、すなわち、アルケニルコハク酸イミドが好ましい。
【００３０】
Ｒ６２及びＲ６３の炭素数１以上６以下のアルキレン基としては、基油への溶解度の向上、及びより優れた高温における清浄性、塩基価維持性及び長寿命性を得る観点から、上記一般式（１）中のＸ１１の炭素数１以上８以下の炭化水素基として例示した、アルキレン基が好ましく挙げられる。同様の観点から、Ｒ６２及びＲ６３のアルキレン基の炭素数は、２以上が好ましく、また上限は５以下が好ましく、４以下がより好ましく、３以下が更に好ましい。
ｍ５１は１以上２０以下の整数であり、基油への溶解度の向上、及びより優れた高温における清浄性、塩基価維持性及び長寿命性を得る観点から、２以上が好ましく、３以上がより好ましく、上限は１５以下が好ましく、１０以下がより好ましく、５以下が更に好ましく、特に３又は４が好ましい。また、ｍ６１は０以上２０以下の整数であり、ｍ５１と同様の観点から、１以上が好ましく、２以上がより好ましく、上限は１５以下が好ましく、１０以下がより好ましく、５以下が更に好ましく、特に３又は４が好ましい。
【００３１】
また、本実施形態において、コハク酸イミド化合物は、ホウ素化コハク酸イミドであってもよい。ホウ素化コハク酸イミドは、上記コハク酸イミドに、例えば、酸化ホウ素、ハロゲン化ホウ素、ホウ酸、ホウ酸塩、ホウ酸無水物、ホウ酸エステル等のホウ素化合物を反応させて得られるものである。
ホウ素化コハク酸イミドにおけるホウ素原子と窒素原子との質量比（Ｂ／Ｎ）は、より優れた高温における清浄性、塩基価維持性及び長寿命性を得る観点から、０．１以上が好ましく、０．２以上がより好ましく、０．５以上が更に好ましい。また、同様の観点から、上限は、３以下が好ましく、２以下がより好ましく、１．５以下が更に好ましい。
【００３２】
コハク酸イミド化合物の含有量は、組成物全量基準で、０．１質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましく、５質量％以上が更に好ましい。また上限は、３５質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましく、２５質量％以下が更に好ましい。
本発明においては、勿論、コハク酸イミド化合物以外の清浄分散剤を併用することもできる。
【００３３】
＜酸化防止剤＞
酸化防止剤としては、例えば、ジフェニルアミン系酸化防止剤、ナフチルアミン系酸化防止剤等のアミン系酸化防止剤；モノフェノール系酸化防止剤、ジフェノール系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤等のフェノール系酸化防止剤；三酸化モリブデン及び／又はモリブデン酸とアミン化合物とを反応させてなるモリブデンアミン錯体等のモリブデン系酸化防止剤；フェノチアジン、ジオクタデシルサルファイド、ジラウリル−３，３'−チオジプロピオネート、２−メルカプトベンゾイミダゾール等の硫黄系酸化防止剤；トリフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト等のリン系酸化防止剤等が挙げられる。
酸化防止剤の含有量は、組成物全量基準で、０．１質量％以上が好ましく、０．３質量％以上がより好ましく、０．５質量％以上が更に好ましい。また上限は、５質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましく、２質量％以下が更に好ましい。
【００３４】
＜金属不活性化剤＞
金属不活性化剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、トリルトリアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピリミジン系化合物等が挙げられる。
＜消泡剤＞  
消泡剤としては、例えば、シリコーン油、フルオロシリコーン油、及びフルオロアルキルエーテル等が挙げられる。
【００３５】
＜粘度指数向上剤＞
粘度指数向上剤としては、例えば、非分散型ポリメタクリレート、分散型ポリメタクリレート、オレフィン系共重合体（例えば、エチレン−プロピレン共重合体等）、分散型オレフィン系共重合体、スチレン系共重合体（例えば、スチレン−ジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体等）等の重合体が挙げられる。
＜耐摩耗剤又は極圧剤＞  耐摩耗剤又は極圧剤としては、例えば、リン酸エステル及びそのアミン塩、ポリスルフィド、硫黄及びリン含有耐摩耗剤、チオカーボネート類、チアジアゾール類等の硫黄含有化合物、ジチオリン酸亜鉛、リン酸亜鉛、ジチオカルバミン酸亜鉛、ジチオカルバミン酸モリブデン、ジチオリン酸モリブデン等の金属含有化合物等が挙げられる。
【００３６】
＜金属系清浄分散剤＞
本発明においては、必要に応じて、カルシウムサリシレート、カルシウムスルホネート、カルシウムフェネートなどの金属系清浄分散剤を添加することもできる。
＜潤滑油組成物の各種物性＞
実施形態の潤滑油組成物の１００℃動粘度は、１ｍｍ２／ｓ以上が好ましく、２ｍｍ２／ｓ以上がより好ましく、３ｍｍ２／ｓ以上が更に好ましい。また上限は５０ｍｍ２／ｓ以下が好ましく、２０ｍｍ２／ｓ以下がより好ましく、１０ｍｍ２／ｓ以下が更に好ましい。４０℃動粘度は、１ｍｍ２／ｓ以上が好ましく、５ｍｍ２／ｓ以上がより好ましく、１０ｍｍ２／ｓ以上が更に好ましい。また上限は、８０ｍｍ２／ｓ以下が好ましく、５０ｍｍ２／ｓ以下がより好ましく、３０ｍｍ２／ｓ以下が更に好ましい。潤滑油組成物の動粘度が上記範囲内であると、より優れた高温における清浄性、塩基価維持性及び長寿命性を得られる。
また、同様の観点から、潤滑油組成物の粘度指数は、１００以上が好ましく、１１０以上がより好ましく、１２０以上が更に好ましい。
【００３７】
＜清浄性＞
本実施形態の潤滑油組成物は、清浄性評点が、６以上であることが好ましく、７以上であることがより好ましく、８以上であることが更に好ましい。ここで、清浄性評点は、実施例に記載のホットチューブ試験を行い、ガラス管中に付着したラッカー色を評価した評点である。本実施形態の潤滑油組成物は、清浄性評点が高いため、高温における清浄性及び安定性が高いものである。
【００３８】
＜デポジット＞
本実施形態の潤滑油組成物は、デポジット量が、１ｍｇ以下が好ましく、０．７ｍｇ以下がより好ましく、０．６ｍｇ以下が更に好ましい。ここで、デポジット量は、実施例に記載のホットチューブ試験を行い、ガラス管中に付着したデポジット量を測定した数値である。本実施形態の潤滑油組成物は、デポジット量が少ないため、高温における清浄性及び安定性が高いものである。
【００３９】
＜残存塩基価＞
また、本実施形態の潤滑油組成物は、残存塩基価（ＪＰＩ−５Ｓ−５５−９９に規定されるホットチューブ試験（３１０℃）後の塩基価）が、０．６００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、０．８００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、１．０００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が更に好ましい。ここで、残存塩基価は、実施例に記載のホットチューブ試験後の劣化油の値である。本実施形態の潤滑油組成物は、残存塩基価が高いため、高温における塩基価維持性及び長寿命性が高く、また、清浄性が高いものである。
【００４０】
以上説明したように、本発明の好ましい実施形態に係る潤滑油添加剤を含む潤滑油組成物は、高温における優れた清浄性とともに、優れた塩基価維持性及び長寿命性を有するものである。本実施形態の水酸化第四級アンモニウム塩と有機カルボン酸の第四級アンモニウム塩またはその混合物、及び該化合物を含む潤滑油組成物は、このような特性をいかし、例えば、ガソリンエンジン、ディーゼルエンジン、その他内燃機関に用いられる内燃機油として好適に用いられる。また、例えば、ガソリン自動車、ハイブリッド自動車、電気自動車等の自動車用ギヤ油、その他一般機械等の工業用ギヤ油等のギヤ油、更には、油圧機械、タービン、圧縮機、工作機械、切削機械、歯車（ギヤ）、流体軸受け、転がり軸受けを備える機械等にも好適に用いられる。
【実施例】
【００４１】
次に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。
【００４２】
＜合成実施例＞
（合成例１-１：オクチルトリメチルアンモニウム２−エチルヘキサノエート）
オクチルトリメチルアンモニウムクロリド  ５０．００ｇ（０．１９８ｍｏｌ）をメタノール５０ｍｌに溶解し、メタノール３００ｍｌ、イオン交換樹脂IRA-900  OH HG（オルガノ社製）２００ｇを加え、室温にて撹拌し、一晩放置した。イオン交換樹脂IRA-900  OH HG  ２００ｇをカラムに充填し、メタノール溶液で溶出し、オクチルトリメチルアンモニウムヒドロキシドのメタノール溶液を得た。得られた混合溶液に、２−エチルヘキサン酸２８．５９ｇ（０．１９８ｍｏｌ）を加え、室温にて１時間撹拌し、エバポレーターにて減圧下、浴温９０℃にてメタノールを留去した。更に。真空ポンプを用い減圧下、９０℃にて溶媒を留去した。
【００４３】
（合成例１-２：ドデシルトリメチルアンモニウム２−エチルヘキサノエート）
ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド  ７１．００ｇ（０．２６９ｍｏｌ）をメタノール８０ｍｌに溶解し、メタノール３００ｍｌ、イオン交換樹脂IRA-900  OH HG（オルガノ社製）    ２７０ｇを加え、室温にて撹拌し、一晩放置した。イオン交換樹脂IRA-900  OH HG  ２７０ｇをカラムに充填し、メタノール溶液で溶出し、ドデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシドのメタノール溶液を得た。得られた混合溶液に、２−エチルヘキサン酸３８．８０ｇ（０．２６９ｍｏｌ）を加え、室温にて１時間撹拌し、エバポレーターにて減圧下、浴温９０℃にてメタノールを留去した。更に。真空ポンプを用い減圧下、９０℃にて溶媒を留去した。
【００４４】
（合成例１-３：ヘキサデシルトリメチル２−エチルヘキサノエート）
３００ｍｌの１口フラスコに、２−エチルヘキサン酸６．２９ｇ（４４．０ｍｍｏｌ）、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド（２５％メタノール溶液）  ５０ｍｌ（１２．５ｇ、４４．０ｍｍｏｌ）を仕込み、室温にて１時間撹拌し、エバポレーターにて減圧下９０℃にて、溶媒を留去した。更に、真空ポンプにて減圧下、９０℃にて溶媒を留去した。
【００４５】
（合成例１-４：ヘキサデシルトリメチルアンモニウム３，５，５−トリメチルヘキサノエート）
５００ｍｌの１口ナスフラスコに、３，５，５−トリメチルヘキサン酸２６．２４ｇ（０．１６６ｍｏｌ）、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド（２５％メタノール溶液）  ２００ｍｌ（５０．０ｇ、０．１６６ｍｏｌ）を仕込み、室温にて１時間撹拌し、エバポレーターにて減圧下９０℃にて、溶媒を留去した。更に、真空ポンプにて減圧下、９０℃にて溶媒を留去した。
【００４６】
（合成例１-５：ヘキサデシルトリメチルアンモニウムドデカノエート）
５００ｍｌの１口ナスフラスコに、ドデカン酸３３．２２ｇ（０．１６６ｍｏｌ）、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド（２５％メタノール溶液）  ２００ｍｌ（５０．０ｇ、０．１６６ｍｏｌ）を仕込み、室温にて１時間撹拌し、エバポレーターにて減圧下９０℃にて、溶媒を留去した。更に、真空ポンプにて減圧下、９０℃にて溶媒を留去した。
【００４７】
（合成例１-６：ヘキサデシルトリメチルアンモニウム２−ブチルオクタノエート）
５００ｍｌの１口ナスフラスコに、２−ブチルオクタン酸３３．２２ｇ（０．１６６ｍｏｌ）、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド（２５％メタノール溶液）  ２００ｍｌ（５０．０ｇ、０．１６６ｍｏｌ）を仕込み、室温にて１時間撹拌し、エバポレーターにて減圧下９０℃にて、溶媒を留去した。更に、真空ポンプにて減圧下、９０℃にて溶媒を留去した。
【００４８】
（合成例１-７：ヘキサデシルトリメチルアンモニウムイソトリデカノエート）
５００ｍｌの１口ナスフラスコに、イソトリデカン酸３５．５４ｇ（０．１６６ｍｏｌ）、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド（２５％メタノール溶液）  ２００ｍｌ（５０．０ｇ、０．１６６ｍｏｌ）を仕込み、室温にて１時間撹拌し、エバポレーターにて減圧下９０℃にて、溶媒を留去した。更に、真空ポンプにて減圧下、９０℃にて溶媒を留去した。
【００４９】
（合成例１-８：ヘキサデシルトリメチルアンモニウムテトラデカノエート）
５００ｍｌの１口ナスフラスコに、テトラデカン酸３７．８７ｇ（０．１６６ｍｏｌ）、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド（２５％メタノール溶液）  ２００ｍｌ（５０．０ｇ、０．１６６ｍｏｌ）を仕込み、室温にて１時間撹拌し、エバポレーターにて減圧下９０℃にて、溶媒を留去した。更に、真空ポンプにて減圧下、９０℃にて溶媒を留去した。
【００５０】
（合成例１-９：ヘキサデシルトリメチルアンモニウムイソステアレート）
５００ｍｌの１口ナスフラスコに、イソステアリン酸（分岐が２〜３）６９．８１ｇ（０．２４５ｍｏｌ）、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド（２５％メタノール溶液）  ２００ｍｌ（５０．０ｇ、０．１１６ｍｏｌ）を仕込み、室温にて１時間撹拌し、エバポレーターにて減圧下９０℃にて、溶媒を留去した。更に、真空ポンプにて減圧下、９０℃にて溶媒を留去した。
【００５１】
（合成例１-１０：ヘキサデシルトリメチルアンモニウム ５,７,７-トリメチル-２-(１,３,３-トリメチルブチル)-オクタノエート）
５００ｍｌの１口ナスフラスコに、５,７,７-トリメチル-２-(１,３,３-トリメチルブチル)-オクタン酸（イソステアリン酸）６９．８１ｇ（０．２４５ｍｏｌ）、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド（２５％メタノール溶液）  ２００ｍｌ（５０．０ｇ、０．１１６ｍｏｌ）を仕込み、室温にて１時間撹拌し、エバポレーターにて減圧下９０℃にて、溶媒を留去した。更に、真空ポンプにて減圧下、９０℃にて溶媒を留去した。
【００５２】
（合成例２-１：テトラエチルアンモニウム２−エチルヘキサノエート）
５００ｍｌの１口ナスフラスコに、２−エチルヘキサン酸６８．５５ｇ（０．４７５ｍｏｌ）、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド（３５％水溶液）  ２００ｍｌ（７０．０ｇ、０．４７５ｍｏｌ）を仕込み、室温にて１時間撹拌し、エバポレーターにて減圧下９０℃にて、溶媒を留去した。更に、真空ポンプにて減圧下、９０℃にて溶媒を留去した。
【００５３】
（合成例２-２：テトラエチルアンモニウム  ５,７,７-トリメチル-２-(１,３,３-トリメチルブチル)-オクタノエート）
５００ｍｌの１口ナスフラスコに、５,７,７-トリメチル-２-(１,３,３-トリメチルブチル)-オクタン酸（イソステアリン酸）１３５．２３ｇ（０．４７５ｍｏｌ）、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド（３５％水溶液）  ２００ｍｌ（７０．０ｇ、０．４７５ｍｏｌ）を仕込み、室温にて１時間撹拌し、エバポレーターにて減圧下９０℃にて、溶媒を留去した。更に、真空ポンプにて減圧下、９０℃にて溶媒を留去した。
【００５４】
（合成例２-３：テトラブチルアンモニウム２−エチルヘキサノエート）
５００ｍｌの１口ナスフラスコに、２−エチルヘキサン酸４１．１３ｇ（０．２８５ｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド（３７％メタノール溶液）  ２００ｍｌ（７４．０ｇ、０．２８５ｍｏｌ）を仕込み、室温にて１時間撹拌し、エバポレーターにて減圧下９０℃にて、溶媒を留去した。更に、真空ポンプにて減圧下、９０℃にて溶媒を留去した。
【００５５】
（合成例２-４：テトラブチルアンモニウム３，５，５−トリメチルヘキサノエート）
５００ｍｌの１口ナスフラスコに、３，５，５−トリメチルヘキサン酸４５．１３ｇ（０．２８５ｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド（３７％メタノール溶液）  ２００ｍｌ（７４．０ｇ、０．２８５ｍｏｌ）を仕込み、室温にて１時間撹拌し、エバポレーターにて減圧下、浴温９０℃にてメタノールを留去し、更に、真空ポンプを用い、減圧下、９０℃にて溶媒を留去した。
【００５６】
（合成例２-５：テトラブチルアンモニウム２−ブチルオクタノエート）
５００ｍｌの１口ナスフラスコに、２−ブチルオクタン酸５７．１３ｇ（０．２８５ｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド（３７％メタノール溶液）  ２００ｍｌ（７４．０ｇ、０．２８５ｍｏｌ）を仕込み、室温にて１時間撹拌し、エバポレーターにて減圧下、浴温９０℃にてメタノールを留去し、更に、真空ポンプを用い、減圧下、９０℃にて溶媒を留去した。
【００５７】
（合成例２-６：テトラブチルアンモニウムイソトリデカノエート）
５００ｍｌの１口ナスフラスコに、イソトリデカン酸６１．１３ｇ（０．２８５ｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド（３７％メタノール溶液）  ２００ｍｌ（７４．０ｇ、０．２８５ｍｏｌ）を仕込み、室温にて１時間撹拌し、エバポレーターにて減圧下、浴温９０℃にてメタノールを留去し、更に、真空ポンプを用い、減圧下、９０℃にて溶媒を留去した。
【００５８】
（合成例２-７：テトラブチルアンモニウムテトラデカノエート）
１００ｍｌの１口ナスフラスコに、テトラデカン酸６６．１３ｇ（０．２８５ｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド（３７％メタノール溶液）  ２００ｍｌ（７４．０ｇ、０．２８５ｍｏｌ）を仕込み、室温にて１時間撹拌し、エバポレーターにて減圧下、浴温９０℃にてメタノールを留去し、更に、真空ポンプを用い、減圧下、９０℃にて溶媒を留去した。
【００５９】
（合成例２-８：テトラブチルアンモニウム ５,７,７-トリメチル-２-(１,３,３-トリメチルブチル)-オクタノエート）
５００ｍｌの１口ナスフラスコに、５,７,７-トリメチル-２-(１,３,３-トリメチルブチル)-オクタン酸（イソステアリン酸）８１．１３ｇ（０．２８５ｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド（３７％メタノール溶液）  ２００ｍｌ（７４．０ｇ、０．２８５ｍｏｌ）を仕込み、室温にて１時間撹拌し、エバポレーターにて減圧下、浴温９０℃にてメタノールを留去し、更に、真空ポンプを用い、減圧下、９０℃にて溶媒を留去した。
【００６０】
（合成例２-９：トリオクチルメチル２−エチルヘキサノエート）
トリオクチルメチルアンモニウムクロリド  ５０．００ｇ（０．１２４ｍｏｌ）をメタノール１００ｍｌに溶解し、メタノール２００ｍｌ、イオン交換樹脂IRA-900  OH HG（オルガノ社製）１２５ｇを加え、室温にて一晩放置した。イオン交換樹脂IRA-900  OH HG  １２５ｇを充填したカラムで処理し、トリオクチルメチルアンモニウムヒドロキシドのメタノール溶液を得た。得られた混合溶液に、２−エチルヘキサン酸１７．８４ｇ（０．１２４ｍｏｌ）を加え、室温にて１時間撹拌し、エバポレーターにて減圧下、浴温９０℃にてメタノールを留去し、更に、真空ポンプを用い、減圧下、９０℃にて溶媒を留去した。
【００６１】
（合成例３-１：ヘキサデシルトリメチルアンモニウム ５−ドデシル−２−ヒドロキシベンゾエート）
３００ｍｌの１口ナスフラスコに、５−ドデシル−２−ヒドロキシ安息香酸２５．４１ｇ（０．０８３ｍｏｌ）、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド（２５％メタノール溶液）  １００ｍｌ（２５．０ｇ、０．０８３ｍｏｌ）を仕込み、室温にて１時間撹拌し、エバポレーターにて減圧下９０℃にて、溶媒を留去した。更に、真空ポンプにて減圧下、９０℃にて溶媒を留去した。
【００６２】
（合成例３-２：ヘキサデシルトリメチルアンモニウム ５−ドデシル−２−メトキシカルボニルフェノレート）
３００ｍｌの１口ナスフラスコに、５−ドデシル−２−ヒドロキシ安息香酸メチル２６．５７ｇ（０．０８３ｍｏｌ）、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド（２５％メタノール溶液）  １００ｍｌ（２５．０ｇ、０．０８３ｍｏｌ）を仕込み、室温にて１時間撹拌し、エバポレーターにて減圧下９０℃にて、溶媒を留去した。更に、真空ポンプにて減圧下、９０℃にて溶媒を留去した。
【００６３】
（合成例３-３：ヘキサデシルトリメチルアンモニウム ３，５−ジターシャリーブチルサリチレート）
３００ｍｌの１口ナスフラスコに、３，５−ジターシャリーブチルサリチル酸２０．７５ｇ（０．０８３ｍｏｌ）、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド（２５％メタノール溶液）  １００ｍｌ（２５．０ｇ、０．０８３ｍｏｌ）を仕込み、室温にて１時間撹拌し、エバポレーターにて減圧下９０℃にて、溶媒を留去した。更に、真空ポンプにて減圧下、９０℃にて溶媒を留去した。
【００６４】
（合成例３-４：ヘキサデシルトリメチルアンモニウム オクタデセニルスクシネート）
３００ｍｌの１口ナスフラスコに、オクタデセニル無水コハク酸２９．０６ｇ（０．０８３ｍｏｌ）、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド（２５％メタノール溶液）  １００ｍｌ（２５．０ｇ、０．０８３ｍｏｌ）を仕込み、室温にて１時間撹拌し、エバポレーターにて減圧下９０℃にて、溶媒を留去した。更に、真空ポンプにて減圧下、９０℃にて溶媒を留去した。
【００６５】
（合成例３-５：ヘキサデシルトリメチルアンモニウム オクタデセニルスクシネート）
３００ｍｌの１口ナスフラスコに、オクタデセニル無水コハク酸２１．８０ｇ（０．０６２ｍｏｌ）、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド（２５％メタノール溶液）  １００ｍｌ（２５．０ｇ、０．０８３ｍｏｌ）を仕込み、室温にて１時間撹拌し、エバポレーターにて減圧下９０℃にて、溶媒を留去した。更に、真空ポンプにて減圧下、９０℃にて溶媒を留去した。
【００６６】
（合成例３-６：ヘキサデシルトリメチルアンモニウム オクタデセニルスクシネート）
３００ｍｌの１口ナスフラスコに、オクタデセニル無水コハク酸２６．１６ｇ（０．０７５ｍｏｌ）、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド（２５％メタノール溶液）  １００ｍｌ（２５．０ｇ、０．０８３ｍｏｌ）を仕込み、室温にて１時間撹拌し、エバポレーターにて減圧下９０℃にて、溶媒を留去した。更に、真空ポンプにて減圧下、９０℃にて溶媒を留去した。
【００６７】
（合成例３-７：ヘキサデシルトリメチルアンモニウム オクタデセニルスクシネート）
３００ｍｌの１口ナスフラスコに、オクタデセニル無水コハク酸３０．５１ｇ（０．０８７ｍｏｌ）、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド（２５％メタノール溶液）  １００ｍｌ（２５．０ｇ、０．０８３ｍｏｌ）を仕込み、室温にて１時間撹拌し、エバポレーターにて減圧下９０℃にて、溶媒を留去した。更に、真空ポンプにて減圧下、９０℃にて溶媒を留去した。
【００６８】
（合成例３-８：ヘキサデシルトリメチルアンモニウム オクタデセニルスクシネート）
３００ｍｌの１口ナスフラスコに、オクタデセニル無水コハク酸３１．９７ｇ（０．０９１ｍｏｌ）、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド（２５％メタノール溶液）  １００ｍｌ（２５．０ｇ、０．０８３ｍｏｌ）を仕込み、室温にて１時間撹拌し、エバポレーターにて減圧下９０℃にて、溶媒を留去した。更に、真空ポンプにて減圧下、９０℃にて溶媒を留去した。
【００６９】
（合成例３-９：ヘキサデシルトリメチルアンモニウム オクタデセニルスクシネート）
３００ｍｌの１口ナスフラスコに、オクタデセニル無水コハク酸３４．８７ｇ（０．０９９ｍｏｌ）、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド（２５％メタノール溶液）  １００ｍｌ（２５．０ｇ、０．０８３ｍｏｌ）を仕込み、室温にて１時間撹拌し、エバポレーターにて減圧下９０℃にて、溶媒を留去した。更に、真空ポンプにて減圧下、９０℃にて溶媒を留去した。
【００７０】
（合成例３-１０：ヘキサデシルトリメチルアンモニウム オクタデセニルスクシネート）
３００ｍｌの１口ナスフラスコに、オクタデセニル無水コハク酸４０．６９ｇ（０．１１６ｍｏｌ）、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド（２５％メタノール溶液）  １００ｍｌ（２５．０ｇ、０．０８３ｍｏｌ）を仕込み、室温にて１時間撹拌し、エバポレーターにて減圧下９０℃にて、溶媒を留去した。更に、真空ポンプにて減圧下、９０℃にて溶媒を留去した。
【００７１】
（合成例３-１１：ヘキサデシルトリメチルアンモニウム ドデセニルスクシネート）
３００ｍｌの１口ナスフラスコに、ドデセニル無水コハク酸２４．２９ｇ（０．０９１ｍｏｌ）、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド（２５％メタノール溶液）  １００ｍｌ（２５．０ｇ、０．０８３ｍｏｌ）を仕込み、室温にて１時間撹拌し、エバポレーターにて減圧下９０℃にて、溶媒を留去した。更に、真空ポンプにて減圧下、９０℃にて溶媒を留去した。
【００７２】
（合成例３-１２：ヘキサデシルトリメチルアンモニウム イコセニルスクシネート、ヘキサデシルトリメチルアンモニウム ドコセニルスクシネート、ヘキサデセニルトリメチルアンモニウム テトラコセニルスクシネートの混合物）
３００ｍｌの１口ナスフラスコに、アルケニルコハク酸無水物（Ｃ２０〜Ｃ２４のアルケニル基；イコセニル無水コハク酸、ヘキサデセニル無水コハク酸、テトラコセニル無水コハク酸の混合物）３９．６４ｇ（０．０９１ｍｏｌ）、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド（２５％メタノール溶液）  １００ｍｌ（２５．０ｇ、０．０８３ｍｏｌ）を仕込み、室温にて１時間撹拌し、エバポレーターにて減圧下９０℃にて、溶媒を留去した。更に、真空ポンプにて減圧下、９０℃にて溶媒を留去した。
【００７３】
（合成例３-１３：ヘキサデシルトリメチルアンモニウム オクタデセニルスクシネート、テトラブチルアンモニウム オクタデセニルスクシネートの混合物）
５００ｍｌの１口ナスフラスコに、オクタデセニル無水コハク酸６３．９４ｇ（０．１８２ｍｏｌ）、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド（２５％メタノール溶液）  １００ｍｌ（２５．０ｇ、０．０８３ｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド（３７％メタノール溶液）  ５８．１ｍｌ（２１．５１ｇ、０．０８３ｍｏｌ）を仕込み、室温にて１時間撹拌し、エバポレーターにて減圧下９０℃にて、溶媒を留去した。更に、真空ポンプにて減圧下、９０℃にて溶媒を留去した。
【００７４】
（比較例１：ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロリド）
ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロリドは、東京化成工業社製を用いた。
【００７５】
（比較例２：ヘキサデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド）
東京化成工業社製のヘキサデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド（２５％メタノール溶液））をナスフラスコに仕込み、エバポレーターにて減圧下９０℃にて、メタノール溶媒を留去した。更に、真空ポンプにて減圧下、９０℃にて溶媒を留去したものを用いた。
【００７６】
（比較例３：ジオレイルジメチルアンモニウムプロピオネート）
ジオレイルメチルアミン５３．２０ｇ（０．１００ｍｏｌ）の１００ｍｌメタノール溶液に、ヨードメタン１７．１３ｇ（０．１００ｍｏｌ）を滴下し、５時間室温にて撹拌し、ジオレイルジメチルアンモニムヨージドを得た。この混合物に、メタノール３００ｍｌを追加し、イオン交換樹脂IRA-900  OH HG（オルガノ社製）  １００ｇを加え、室温にて撹拌し、一晩放置した。イオン交換樹脂IRA-900  OH HG  １００ｇのカラムで処理し、ジオレイルジメチルアンモニウムヒドロキシドのメタノール溶液を得た。得られた混合溶液に、
プロピオン酸７．４１ｇ（０．１００ｍｏｌ）を加え、室温にて１時間撹拌し、エバポレーターにて減圧下、浴温９０℃にて溶媒を留去し、更に、真空ポンプを用い、減圧下、９０℃にて溶媒を留去し、目的物を得た。
【００７７】
なお、上記合成例及び比較例で合成した第四級アンモニウム塩の化学式、その性状などを表１Ａ〜１Ｃ及び３に示す。
【表１】
2018172525.tif 000005
【表２】
2018172525.tif 000006
【表３】
2018172525.tif 000007
【表４】
2018172525.tif 000008
【表５】
2018172525.tif 000009
【表６】
2018172525.tif 000010
【００７８】
＜実施例１−１〜３−１７及び比較例１〜３：評価油の調整＞
上記合成例１−１〜３−１７及び比較例１〜３で調製した第四級アンモニウムウム塩に、下記に示す基油、コハクイミド化合物１又は２、酸化防止剤、その他の添加剤などを、表２Ａ，２Ｂ，２Ｃ及び３に示す組成で配合して潤滑油組成物を調製した。なお、これらの実施例及び比較例で用いた基油、および添加剤の詳細は、以下の通りである。
(1) 基油：鉱油（１５０Ｎ留分の水素化精製鉱油、４０℃動粘度：３５．６ｍｍ２／ｓ、１００℃動粘度：６．４ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１３４、硫黄含有量：５質量ｐｐｍ未満）
(2) コハク酸イミド化合物１：ポリブテニルコハク酸ビスイミド（ポリブテニル基の数平均分子量：１，３００、塩基価（過塩素酸法）：１１．９ｍｇＫＯＨ／ｇ、窒素含有量：１質量％）
(3) コハク酸イミド化合物２：ポリブテニルコハク酸ビスイミドのホウ素化物（ポリブテニル基の数平均分子量：９５０、塩基価（過塩素酸法）：２５ｍｇＫＯＨ／ｇ、窒素含有量：１．２質量％、ホウ素含有量：１．３質量％）
(4) 酸化防止剤：アミン系酸化防止剤とフェノール系酸化防止剤の混合物
(5) その他添加剤：金属不活性化剤（アルキルベンゾトリアゾール）、シリコーン系消泡剤、粘度指数向上剤（オレフィン共重合体（ＯＣＰ））、耐摩耗剤（２，５−ビス（アルキルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール）を含む添加剤パッケージ
【００７９】
＜潤滑油組成物の評価＞
実施例１−１〜３−１７及び比較例１〜３の潤滑油組成物を、以下に示す試験方法・指標に基づいて、清浄性、安定性及び塩基価維持性について試験した。
（１）清浄性（清浄性評点）
ＪＰＩ−５Ｓ−５５−９９に準拠してホットチューブ試験を行った。具体的には、ガラス管（内径：２ｍｍ）に、ガラス管の温度を３００℃に保ちながら、該ガラス管内に各実施例及び比較例の潤滑油組成物を０．３ｍｌ／時間で、空気を１０ｍｌ／分で１６時間流し続けた。
ホットチューブ試験後、ガラス管中に付着したラッカーと色見本とを比較し、無色透明の場合は１０点、黒の場合は０点として１１段階の評点をつけ、これを清浄性評点とした。評点が高いほど、高温における清浄性及び安定性が高いことを示す。
【００８０】
（２）清浄性及び安定性（デポジット量）
上記ホットチューブ試験後、試験前後のガラス管質量の増加量をガラス管内に付着したデポジット量とした。デポジット量が少ないほど、高温における清浄性及び安定性が高いことを示す。
【００８１】
（３）塩基価維持性
上記ホットチューブ試験後の潤滑油組成物を回収し、ＪＩＳ  Ｋ２５０１  ２００３に基づく塩酸法により塩基価を測定した。試験後の塩基価（残存塩基価）と、試験前の塩基価（初期塩基価）を比較し、残存塩基価により、塩基価維持性を評価した。また、塩基価残存率（％）は、以下の式により算出した。残存塩基価が高いほど、高温における塩基価維持性及び長寿命性が高く、また、清浄性が高いことを示す。
「塩基価残存率（％）」=「試験後の塩基価/試験前の塩基価」
【００８２】
（４）溶解性
潤滑油組成物を調整する際に、室温で目視によって、添加剤の溶解性を評価できる。潤滑油組成物（評価油）中に、濁りと沈殿が観察されないものを「Ａ」、濁りが観察されるものを「Ｂ」、沈殿が観察されるものを「Ｃ」、濁り及び沈殿が観察されるものを「Ｄ」と評価する。
【００８３】
上記（１）〜（３）の実験結果を、表２Ａ、２Ｂ、２Ｃ及び３に示す。
なお、実施例１−１〜１−３，１−５、１−８〜９、１−１２，２−２，２−３，２−７，２−８，２−１１及び３−１〜１７において調製された潤滑油組成物は、濁りも沈殿も観察されず、溶解性についてはいずれも「Ａ」評価であった。
【表７】
2018172525.tif 000011
【表８】
2018172525.tif 000012
【表９】
2018172525.tif 000013
【表１０】
2018172525.tif 000014
【表１１】
2018172525.tif 000015
【００８４】
表２Ａ〜２Ｃに示されるように、本実施形態の第四級アンモニウム塩とアルキルカルボン酸の塩、及びこれらの混合物を含む実施例１−１〜１２，２−１〜１１及び３−１〜１７の潤滑油組成物は、ホットチューブ試験の残存塩基価、清浄性評点、デポジット量の評価がいずれも高く、高温における優れた塩基価維持性とともに、優れた清浄性を有するものであることが確認された。また、好ましい実施例においては、清浄性、塩基価維持性及び溶解性の全ての性状において優れている潤滑油組成物が得られたことが確認された。
一方、表３に示すように、比較例１〜３の潤滑油組成物は、ホットチューブ試験の残存塩基価、清浄性評点、デポジット量の評価の少なくとも一つが低く、高温における優れた塩基価維持性及び優れた清浄性を有するものとはいえないものであった。
【産業上の利用可能性】
【００８５】
本発明の好適な実施形態に係る潤滑油添加剤は、高温における優れた塩基価維持性とともに、優れた清浄性を有するものであり、例えば、ガソリンエンジン、ディーゼルエンジン、その他内燃機関に用いられる内燃機油として好適に用いられる。また、例えば、ガソリン自動車、ハイブリッド自動車、電気自動車等の自動車用ギヤ油、その他一般機械等の工業用ギヤ油等のギヤ油、更には、油圧機械、タービン、圧縮機、工作機械、切削機械、歯車（ギヤ）、流体軸受、転がり軸受を備える機械等にも好適に用いられる。