(57)【要約】【課題】白色画像における高い隠蔽性と有色画像における高い発色性とを両立し得る静電荷像現像用トナーセットの提供。【解決手段】結着樹脂及び白色着色剤を含む芯部、並びに前記芯部を被覆し、結着樹脂を含み着色剤を含まない被覆層を有する白色トナー粒子を含む、白色トナーと、結着樹脂及び有色着色剤を含む芯部、並びに前記芯部を被覆し、結着樹脂を含み着色剤を含まない被覆層を有する有色トナー粒子を含む、有色トナーと、を有し、前記白色トナー粒子における前記芯部の平均円相当径［Ｒｗ１］と前記白色トナー粒子の平均円相当径［Ｒｗ２］との差を［Ｒｗ２−Ｒｗ１］とし、前記有色トナー粒子における前記芯部の平均円相当径［Ｒｃ１］と前記有色トナー粒子の平均円相当径［Ｒｃ２］との差を［Ｒｃ２−Ｒｃ１］としたとき、［Ｒｗ２−Ｒｗ１］＜［Ｒｃ２−Ｒｃ１］を満たす静電荷像現像用トナーセット。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
結着樹脂及び白色着色剤を含む芯部（Ｗｉｎ）、並びに前記芯部（Ｗｉｎ）を被覆し、結着樹脂を含みかつ着色剤を含まない被覆層（Ｗｏｕｔ）を有する白色トナー粒子を含む、白色トナーと、
結着樹脂及び有色着色剤を含む芯部（Ｃｉｎ）、並びに前記芯部（Ｃｉｎ）を被覆し、結着樹脂を含みかつ着色剤を含まない被覆層（Ｃｏｕｔ）を有する有色トナー粒子を含む、有色トナーと、
を有し、
前記白色トナー粒子における前記芯部（Ｗｉｎ）の平均円相当径［Ｒｗ１］と前記白色トナー粒子の平均円相当径［Ｒｗ２］との差を［Ｒｗ２−Ｒｗ１］とし、前記有色トナー粒子における前記芯部（Ｃｉｎ）の平均円相当径［Ｒｃ１］と前記有色トナー粒子の平均円相当径［Ｒｃ２］との差を［Ｒｃ２−Ｒｃ１］としたとき、下記式（１）の関係を満たす静電荷像現像用トナーセット。
式（１）  ［Ｒｗ２−Ｒｗ１］＜［Ｒｃ２−Ｒｃ１］
【請求項２】
前記白色トナー粒子における前記芯部（Ｗｉｎ）の平均円相当径［Ｒｗ１］と前記白色トナー粒子の平均円相当径［Ｒｗ２］との比を［Ｒｗ１／Ｒｗ２］とし、前記有色トナー粒子における前記芯部（Ｃｉｎ）の平均円相当径［Ｒｃ１］と前記有色トナー粒子の平均円相当径［Ｒｃ２］との比を［Ｒｃ１／Ｒｃ２］としたとき、下記式（２）の関係を満たす請求項１に記載の静電荷像現像用トナーセット。
式（２）  ［Ｒｗ１／Ｒｗ２］＞［Ｒｃ１／Ｒｃ２］
【請求項３】
前記白色トナー粒子における前記芯部（Ｗｉｎ）の平均円相当径［Ｒｗ１］と前記白色トナー粒子の平均円相当径［Ｒｗ２］との比［Ｒｗ１／Ｒｗ２］が「０．９５≦Ｒｗ１／Ｒｗ２＜１．０」であり、
かつ前記有色トナー粒子における前記芯部（Ｃｉｎ）の平均円相当径［Ｒｃ１］と前記有色トナー粒子の平均円相当径［Ｒｃ２］との比［Ｒｃ１／Ｒｃ２］が「０．８≦Ｒｃ１／Ｒｃ２＜０．９５である請求項１又は請求項２に記載の静電荷像現像用トナーセット。
【請求項４】
前記白色トナー粒子の被覆層（Ｗｏｕｔ）の平均厚み［Ｔｗ１］が０．１μｍ≦Ｔｗ１≦０．５μｍであり、かつ前記有色トナー粒子の被覆層（Ｃｏｕｔ）の平均厚み［Ｔｃ１］が０．５μｍ≦Ｔｃ１≦１．５μｍである請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーセット。
【請求項５】
前記白色トナー粒子の平均円相当径［Ｒｗ２］と前記有色トナー粒子の平均円相当径［Ｒｃ２］とが、下記式（３）の関係を満たす請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーセット。
式（３）  ［Ｒｗ２］＞［Ｒｃ２］
【請求項６】
請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーセットに含まれる前記白色トナーを含有する白色静電荷像現像剤と、
請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーセットに含まれる前記有色トナーを含有する有色静電荷像現像剤と、
を含む静電荷像現像剤セット。
【請求項７】
請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーセットに含まれる前記白色トナーを収容し、画像形成装置に着脱される白色トナーカートリッジと、
請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーセットに含まれる前記有色トナーを収容し、画像形成装置に着脱される有色トナーカートリッジと、
を含むトナーカートリッジセット。
【請求項８】
請求項６に記載の静電荷像現像剤セットに含まれる前記白色静電荷像現像剤を収容した第１現像手段と、
請求項６に記載の静電荷像現像剤セットに含まれる前記有色静電荷像現像剤を収容した第２現像手段と、
を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
【請求項９】
請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーセットに含まれる前記白色トナーによる白色画像を形成する第１画像形成手段と、
請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーセットに含まれる前記有色トナーによる有色画像を形成する第２画像形成手段と、
前記白色画像及び前記有色画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
前記記録媒体の表面に転写された白色画像及び有色画像を定着する定着手段と、
を備える画像形成装置。
【請求項１０】
請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーセットに含まれる前記白色トナーによる白色画像を形成する第１画像形成工程と、
請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーセットに含まれる前記有色トナーによる有色画像を形成する第２画像形成工程と、
前記白色画像及び前記有色画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、
前記記録媒体の表面に転写された白色画像及び有色画像を定着する定着工程と、
を有する画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電荷像現像用トナーセット、静電荷像現像剤セット、トナーカートリッジセット、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式の画像形成においては、記録媒体上に下地として白色トナーによる白色画像を形成し、その下地の上に有色トナーによる有色画像を形成する手法が提案されている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、「転写材上に固着される白色トナーにおいて、白色部を核とし、外側に透明部を有する白色トナー」が開示されている。
【０００４】
また、特許文献２には、「白トナー及び有色トナーを用いる画像部と、該画像部で形成された画像を媒体に熱で定着させる定着部と、を備え、前記媒体としての紙に形成された前記有色トナーを前記白トナーに重ねた画像における前記白トナーの単位面積当たりのトナー質量θ（ｇ／ｍ２）は、０．０３＋１．３１×Ｒｗ−０．４７×Ｒｃ＋０．０２×Ｇｗ−０．０７×Ｇｃ≦θ≦０．０５＋１．０６×Ｒｗ＋０．４２×Ｒｃ−０．０２×Ｇｗ＋０．０５×Ｇｃを満たす画像形成装置」が開示されている。
【０００５】
また、特許文献３には、「白トナー及び該白トナーより貯蔵弾性率が小の有色トナーを用いる画像部と、該画像部で形成された画像を熱で媒体に定着させる定着部と、を備え、前記媒体としての有色紙に前記白トナーと前記有色トナーとを重ねた画像を定着させるための定着時間から、前記媒体としての普通紙に前記有色トナーのみの画像を定着させるための定着時間を引いた時間Ｐが０（ｍｓ）を超え３０（ｍｓ）を下回る画像形成装置」が開示されている。
【０００６】
また、特許文献４には、「結着樹脂と、第１白色顔料及び第２白色顔料と、を含み、前記第１白色顔料の比重Ｄ１が３．５＜Ｄ１＜６．０の関係を満たし、且つ前記第２白色顔料の比重Ｄ２が０．３＜Ｄ２＜１．２の関係を満たす静電荷像現像用白色トナー」が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００２−１０８０２１号公報
【特許文献２】特開２０１４−２２８５５４号公報
【特許文献３】特開２０１５−１６２８号公報
【特許文献４】特開２０１１−１３３８０４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
従来から、普通紙やフィルムなどの多様な記録媒体に対し、下地として白色トナーによる白色画像を形成し、その下地の上に有色トナーによる有色画像を形成する手法が提案されている。しかし、下地として形成される白色画像には記録媒体の色による影響を抑制する性質、つまり隠蔽性の高さが求められており、一方でこの白色画像の上に形成される有色画像には有色トナーによる色を視認させる発色性の高さが求められている。
本発明の課題は、結着樹脂及び白色着色剤を含む芯部並びに結着樹脂を含みかつ着色剤を含まない被覆層を有する白色トナー粒子を含む白色トナーと、結着樹脂及び有色着色剤を含む芯部並びに結着樹脂を含みかつ着色剤を含まない被覆層を有する有色トナー粒子を含む有色トナーと、を有する態様において、白色トナー粒子における芯部の平均円相当径［Ｒｗ１］と白色トナー粒子の平均円相当径［Ｒｗ２］との差［Ｒｗ２−Ｒｗ１］と、有色トナー粒子における芯部の平均円相当径［Ｒｃ１］と有色トナー粒子の平均円相当径［Ｒｃ２］との差［Ｒｃ２−Ｒｃ１］が「［Ｒｗ２−Ｒｗ１］≧［Ｒｃ２−Ｒｃ１］」の関係である場合に比べ、白色トナー画像における高い隠蔽性と有色トナー画像における高い発色性とを両立し得る静電荷像現像用トナーセットを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題は、以下の手段により解決される。即ち、
【００１０】
請求項１に係る発明は、
結着樹脂及び白色着色剤を含む芯部（Ｗｉｎ）、並びに前記芯部（Ｗｉｎ）を被覆し、結着樹脂を含みかつ着色剤を含まない被覆層（Ｗｏｕｔ）を有する白色トナー粒子を含む、白色トナーと、
結着樹脂及び有色着色剤を含む芯部（Ｃｉｎ）、並びに前記芯部（Ｃｉｎ）を被覆し、結着樹脂を含みかつ着色剤を含まない被覆層（Ｃｏｕｔ）を有する有色トナー粒子を含む、有色トナーと、
を有し、
前記白色トナー粒子における前記芯部（Ｗｉｎ）の平均円相当径［Ｒｗ１］と前記白色トナー粒子の平均円相当径［Ｒｗ２］との差を［Ｒｗ２−Ｒｗ１］とし、前記有色トナー粒子における前記芯部（Ｃｉｎ）の平均円相当径［Ｒｃ１］と前記有色トナー粒子の平均円相当径［Ｒｃ２］との差を［Ｒｃ２−Ｒｃ１］としたとき、下記式（１）の関係を満たす静電荷像現像用トナーセット。
式（１）  ［Ｒｗ２−Ｒｗ１］＜［Ｒｃ２−Ｒｃ１］
【００１１】
請求項２に係る発明は、
前記白色トナー粒子における前記芯部（Ｗｉｎ）の平均円相当径［Ｒｗ１］と前記白色トナー粒子の平均円相当径［Ｒｗ２］との比を［Ｒｗ１／Ｒｗ２］とし、前記有色トナー粒子における前記芯部（Ｃｉｎ）の平均円相当径［Ｒｃ１］と前記有色トナー粒子の平均円相当径［Ｒｃ２］との比を［Ｒｃ１／Ｒｃ２］としたとき、下記式（２）の関係を満たす請求項１に記載の静電荷像現像用トナーセット。
式（２）  ［Ｒｗ１／Ｒｗ２］＞［Ｒｃ１／Ｒｃ２］
【００１２】
請求項３に係る発明は、
前記白色トナー粒子における前記芯部（Ｗｉｎ）の平均円相当径［Ｒｗ１］と前記白色トナー粒子の平均円相当径［Ｒｗ２］との比［Ｒｗ１／Ｒｗ２］が「０．９５≦Ｒｗ１／Ｒｗ２＜１．０」であり、
かつ前記有色トナー粒子における前記芯部（Ｃｉｎ）の平均円相当径［Ｒｃ１］と前記有色トナー粒子の平均円相当径［Ｒｃ２］との比［Ｒｃ１／Ｒｃ２］が「０．８≦Ｒｃ１／Ｒｃ２＜０．９５である請求項１又は請求項２に記載の静電荷像現像用トナーセット。
【００１３】
請求項４に係る発明は、
前記白色トナー粒子の被覆層（Ｗｏｕｔ）の平均厚み［Ｔｗ１］が０．１μｍ≦Ｔｗ１≦０．５μｍであり、かつ前記有色トナー粒子の被覆層（Ｃｏｕｔ）の平均厚み［Ｔｃ１］が０．５μｍ≦Ｔｃ１≦１．５μｍである請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーセット。
【００１４】
請求項５に係る発明は、
前記白色トナー粒子の平均円相当径［Ｒｗ２］と前記有色トナー粒子の平均円相当径［Ｒｃ２］とが、下記式（３）の関係を満たす請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーセット。
式（３）  ［Ｒｗ２］＞［Ｒｃ２］
【００１５】
請求項６に係る発明は、
請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーセットに含まれる前記白色トナーを含有する白色静電荷像現像剤と、
請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーセットに含まれる前記有色トナーを含有する有色静電荷像現像剤と、
を含む静電荷像現像剤セット。
【００１６】
請求項７に係る発明は、
請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーセットに含まれる前記白色トナーを収容し、画像形成装置に着脱される白色トナーカートリッジと、
請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーセットに含まれる前記有色トナーを収容し、画像形成装置に着脱される有色トナーカートリッジと、
を含むトナーカートリッジセット。
【００１７】
請求項８に係る発明は、
請求項６に記載の静電荷像現像剤セットに含まれる前記白色静電荷像現像剤を収容した第１現像手段と、
請求項６に記載の静電荷像現像剤セットに含まれる前記有色静電荷像現像剤を収容した第２現像手段と、
を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
【００１８】
請求項９に係る発明は、
請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーセットに含まれる前記白色トナーによる白色画像を形成する第１画像形成手段と、
請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーセットに含まれる前記有色トナーによる有色画像を形成する第２画像形成手段と、
前記白色画像及び前記有色画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
前記記録媒体の表面に転写された白色画像及び有色画像を定着する定着手段と、
を備える画像形成装置。
【００１９】
請求項１０に係る発明は、
請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーセットに含まれる前記白色トナーによる白色画像を形成する第１画像形成工程と、
請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーセットに含まれる前記有色トナーによる有色画像を形成する第２画像形成工程と、
前記白色画像及び前記有色画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、
前記記録媒体の表面に転写された白色画像及び有色画像を定着する定着工程と、
を有する画像形成方法。
【発明の効果】
【００２０】
請求項１に係る発明によれば、結着樹脂及び白色着色剤を含む芯部並びに結着樹脂を含みかつ着色剤を含まない被覆層を有する白色トナー粒子を含む白色トナーと、結着樹脂及び有色着色剤を含む芯部並びに結着樹脂を含みかつ着色剤を含まない被覆層を有する有色トナー粒子を含む有色トナーと、を有する態様において、白色トナー粒子における芯部の平均円相当径［Ｒｗ１］と白色トナー粒子の平均円相当径［Ｒｗ２］との差［Ｒｗ２−Ｒｗ１］と、有色トナー粒子における芯部の平均円相当径［Ｒｃ１］と有色トナー粒子の平均円相当径［Ｒｃ２］との差［Ｒｃ２−Ｒｃ１］と、が「［Ｒｗ２−Ｒｗ１］≧［Ｒｃ２−Ｒｃ１］」の関係である場合に比べ、白色トナー画像における高い隠蔽性と有色トナー画像における高い発色性とを両立し得る静電荷像現像用トナーセットが提供される。
請求項２に係る発明によれば、白色トナー粒子における芯部の平均円相当径［Ｒｗ１］と白色トナー粒子の平均円相当径［Ｒｗ２］との比［Ｒｗ１／Ｒｗ２］と、有色トナー粒子における芯部の平均円相当径［Ｒｃ１］と有色トナー粒子の平均円相当径［Ｒｃ２］との比［Ｒｃ１／Ｒｃ２］と、が「［Ｒｗ１／Ｒｗ２］≦［Ｒｃ１／Ｒｃ２］」の関係である場合に比べ、白色トナー画像における高い隠蔽性と有色トナー画像における高い発色性とを両立し得る静電荷像現像用トナーセットが提供される。
請求項３に係る発明によれば、白色トナー粒子における芯部の平均円相当径［Ｒｗ１］と白色トナー粒子の平均円相当径［Ｒｗ２］との比［Ｒｗ１／Ｒｗ２］が「０．９５＞Ｒｗ１／Ｒｗ２」である場合、又は有色トナー粒子における芯部の平均円相当径［Ｒｃ１］と有色トナー粒子の平均円相当径［Ｒｃ２］との比［Ｒｃ１／Ｒｃ２］が「Ｒｃ１／Ｒｃ２≧０．９５」である場合に比べ、白色トナー画像における高い隠蔽性と有色トナー画像における高い発色性とを両立し得る静電荷像現像用トナーセットが提供される。
請求項４に係る発明によれば、白色トナー粒子の被覆層の平均厚み［Ｔｗ１］が「Ｔｗ１＞０．５μｍ」である場合、又は有色トナー粒子の被覆層の平均厚み［Ｔｃ１］が「０．５μｍ＞Ｔｃ１」である場合に比べ、白色トナー画像における高い隠蔽性と有色トナー画像における高い発色性とを両立し得る静電荷像現像用トナーセットが提供される。
請求項５に係る発明によれば、白色トナー粒子の平均円相当径［Ｒｗ２］と有色トナー粒子の平均円相当径［Ｒｃ２］とが「［Ｒｗ２］≦［Ｒｃ２］」の関係を満たす場合に比べ、白色トナー画像における高い隠蔽性と有色トナー画像における高い発色性とを両立し得る静電荷像現像用トナーセットが提供される。
【００２１】
請求項６、７、８、９、又は１０に係る発明によれば、結着樹脂及び白色着色剤を含む芯部並びに結着樹脂を含みかつ着色剤を含まない被覆層を有する白色トナー粒子を含む白色トナーと、結着樹脂及び有色着色剤を含む芯部並びに結着樹脂を含みかつ着色剤を含まない被覆層を有する有色トナー粒子を含む有色トナーと、を有する静電荷像現像用トナーセットであって、白色トナー粒子における芯部の平均円相当径［Ｒｗ１］と白色トナー粒子の平均円相当径［Ｒｗ２］との差［Ｒｗ２−Ｒｗ１］と、有色トナー粒子における芯部の平均円相当径［Ｒｃ１］と有色トナー粒子の平均円相当径［Ｒｃ２］との差［Ｒｃ２−Ｒｃ１］と、が「［Ｒｗ２−Ｒｗ１］≧［Ｒｃ２−Ｒｃ１］」の関係である静電荷像現像用トナーセットのみを備える場合に比べ、白色トナー画像における高い隠蔽性と有色トナー画像における高い発色性とを両立し得る静電荷像現像剤セット、トナーカートリッジセット、プロセスカートリッジ、画像形成装置、又は画像形成方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
【図２】本実施形態に係るプロセスカートリッジの一例を示す概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
以下、本発明の一例である実施形態について詳細に説明する。
【００２４】
〔静電荷像現像用トナーセット〕
本実施形態に係る静電荷像現像用トナーセット（以下単に「トナーセット」とも称す）は、白色トナーと、有色トナーと、を有する。
白色トナーは、結着樹脂及び白色着色剤を含む芯部（Ｗｉｎ）、並びに前記芯部（Ｗｉｎ）を被覆し、結着樹脂を含みかつ着色剤を含まない被覆層（Ｗｏｕｔ）を有する白色トナー粒子を含む。
有色トナーは、結着樹脂及び有色着色剤を含む芯部（Ｃｉｎ）、並びに前記芯部（Ｃｉｎ）を被覆し、結着樹脂を含みかつ着色剤を含まない被覆層（Ｃｏｕｔ）を有する有色トナー粒子を含む。
そして、前記白色トナー粒子における前記芯部（Ｗｉｎ）の平均円相当径［Ｒｗ１］と前記白色トナー粒子の平均円相当径［Ｒｗ２］との差を［Ｒｗ２−Ｒｗ１］とし、前記有色トナー粒子における前記芯部（Ｃｉｎ）の平均円相当径［Ｒｃ１］と前記有色トナー粒子の平均円相当径［Ｒｃ２］との差を［Ｒｃ２−Ｒｃ１］としたとき、下記式（１）の関係を満たす。
式（１）  ［Ｒｗ２−Ｒｗ１］＜［Ｒｃ２−Ｒｃ１］
【００２５】
ここで、有色トナー、有色トナー粒子、有色着色剤、及び有色画像とは、白色以外の色を有するトナー、トナー粒子、着色剤、及び画像を指す。例えば有色トナーとしては、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）等のカラートナーや、黒色（Ｋ）トナーなどが挙げられる。
本実施形態では、有色トナーとして複数の色のトナーを併用してもよく、例えばイエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー、及び黒色トナーの４色のトナーを併用して、白色トナーと共にトナーセットとしてもよい。この場合、少なくとも有色トナーのうち何れか１色のトナーが前記要件を満たせばよい。ただし、併用される全ての有色トナーが前記要件を満たすことが好ましい。
【００２６】
また、以下においては、白色トナーと有色トナーとの両者を指す場合には単にトナーという。また、白色トナー粒子と有色トナー粒子との両者を指す場合には単にトナー粒子といい、白色着色剤と有色着色剤との両者を指す場合には単に着色剤といい、白色画像（白色トナー画像）と有色画像（有色トナー画像）との両者を指す場合には単にトナー画像という。
【００２７】
本実施形態に係るトナーセットは、上記の構成を備えることで、白色トナー画像における高い隠蔽性と有色トナー画像における高い発色性とを両立し得る。
この効果が奏される理由は以下の通り推察される。
【００２８】
画像が形成される記録媒体として、従来から、普通紙やフィルムなど多様なメディアが用いられており、表面凹凸の有無や着色度合いなども異なっている。そのため、有色画像を形成する際、記録媒体の表面凹凸による光沢度の差や、記録媒体の着色に基づく色変化などの画質変動が起きることがあった。そこで、記録媒体の表面凹凸や着色度合いによる影響を低減するため、下地として記録媒体上に白色トナーによる白色画像を形成し、その白色画像の上に有色トナーによる有色画像を形成する手法が提案されている。
なお、下地として形成される白色画像には記録媒体の着色による影響を抑制する性質、つまり隠蔽性の高さが求められており、一方でこの白色画像の上に形成される有色画像には有色トナーによる色を視認させる発色性の高さが求められている。
【００２９】
ここで、白色画像の下地とこの下地上に形成された有色画像とを有する画像部においては、有色画像の表面側から光が入射すると、その光は例えば以下のように振る舞う。
(1)有色画像の表面で反射する、(2)有色画像中に進入して有色着色剤に当たり光の成分の一部が吸収されると共に残りの成分が乱反射する、(3)有色画像中を透過し白色画像の表面で反射する、(4)白色画像中に進入して白色着色剤に当たり乱反射する、(5)有色画像中及び白色画像中を透過して記録媒体に到達する
そして、白色画像における隠蔽性を高めるには、「(5)有色画像中及び白色画像中を透過して記録媒体に到達する」光の量を低減することが求められ、一方有色画像における発色性を高めるには、「(2)有色画像中に進入して有色着色剤に当たり光の成分の一部が吸収されると共に残りの成分が乱反射する」ものを含めて有色着色剤に当たり乱反射する光を増やすことが求められる。
【００３０】
これに対し本実施形態では、白色トナー粒子及び有色トナー粒子のいずれもが、芯部（Ｗｉｎ、Ｃｉｎ）に着色剤（白色着色剤、有色着色剤）を含み、被覆層（Ｗｏｕｔ、Ｃｏｕｔ）には着色剤を含まずつまり透明である。そして前記式（１）の関係を満たし、つまり換言すると白色トナー粒子の方が有色トナー粒子よりも被覆層の厚さが薄い。
ここで、白色トナーは高い白色度を得る観点で有色トナーに比べて着色剤（白色着色剤）の含有率が多く設定される傾向にあり、特に下地として用いられる白色トナーでは、隠蔽率を高める観点から着色剤の含有率が多いのが一般的である。そして、白色トナー粒子において着色剤を多く含む芯部は、この着色剤によるチキソ性の影響で溶け辛くなっており、一方着色剤を含まない被覆層は芯部よりも溶け易くなる。本実施形態では、前記の通り白色トナー粒子の被覆層が薄く、そのため下地として形成される白色画像において、定着時に被覆層が溶けた後においても溶けにくい芯部の形状が残存し、この芯部の形状が反映されることで大きな凹凸を有する（粗さが大きい）表面形状の白色画像となる。さらに、溶けやすくかつ薄い被覆層を有するため、この被覆層が溶けたときに被覆層自体の表面が荒れてより小さな凹凸も形成される。よって、これらの大きな凹凸と小さな凹凸とで、白色画像の表面は複雑に荒れた形状となる。
複雑に荒れた形状を有する白色画像の表面は入射した光を乱反射させ易く、そのため有色画像中を透過して白色画像の表面に到達した光は、この表面において乱反射され易い。よって、「(4)白色画像中に進入して白色着色剤に当たり乱反射する」光及び「(5)有色画像中及び白色画像中を透過して記録媒体に到達する」光の量が低減され、白色画像における隠蔽性が高められる。
【００３１】
さらに、白色トナー粒子は被覆層が薄く、つまり着色剤（白色着色剤）を含有しない領域が小さい。そのため白色画像中においても着色剤が存在しない領域が狭くなり、「(4)白色画像中に進入して白色着色剤に当たり乱反射する」光が増え、その結果「(5)有色画像中及び白色画像中を透過して記録媒体に到達する」光の量はさらに低減される。これによっても、白色画像における隠蔽性が高められる。
【００３２】
また、白色画像の表面で乱反射した光や、白色画像中で白色着色剤に当たり乱反射した光は、その一部が有色画像中に進入して有色着色剤に当たり光の成分の一部が吸収されると共に残りの成分が再び乱反射する。これにより、有色着色剤で乱反射する光の量も増え、有色画像における発色性も高められる。
【００３３】
以上により、本実施形態に係るトナーセットによれば、白色トナー画像における高い隠蔽性と有色トナー画像における高い発色性とが両立される。
【００３４】
・［Ｒｗ２−Ｒｗ１］と［Ｒｃ２−Ｒｃ１］
白色トナー粒子における芯部（Ｗｉｎ）の平均円相当径［Ｒｗ１］と白色トナー粒子の平均円相当径［Ｒｗ２］との差を［Ｒｗ２−Ｒｗ１］とし、有色トナー粒子における芯部（Ｃｉｎ）の平均円相当径［Ｒｃ１］と有色トナー粒子の平均円相当径［Ｒｃ２］との差を［Ｒｃ２−Ｒｃ１］としたとき、本実施形態では前記式（１）（［Ｒｗ２−Ｒｗ１］＜［Ｒｃ２−Ｒｃ１］）の関係を満たす。
式（１）を満たすことで、白色トナー画像における高い隠蔽性と有色トナー画像における高い発色性との両立が達成される。
【００３５】
なお、白色トナー粒子における［Ｒｗ２−Ｒｗ１］と有色トナー粒子における［Ｒｃ２−Ｒｃ１］との差は、０．３μｍ以上離れていることが好ましく、０．７μｍ以上離れていることがより好ましい。
【００３６】
また、白色トナー粒子における［Ｒｗ２−Ｒｗ１］の値は、０．１μｍ≦Ｒｗ２−Ｒｗ１≦０．５μｍであることが好ましく、０．１μｍ≦Ｒｗ２−Ｒｗ１≦０．３μｍであることがより好ましく、０．１μｍ≦Ｒｗ２−Ｒｗ１≦０．２μｍであることがさらに好ましい。
一方、有色トナー粒子における［Ｒｃ２−Ｒｃ１］の値は、０．５μｍ≦Ｒｃ２−Ｒｃ１≦１．５μｍであることが好ましく、０．８μｍ≦Ｒｃ２−Ｒｃ１≦１．２μｍであることがより好ましく、０．８μｍ≦Ｒｃ２−Ｒｃ１≦１．０μｍであることがさらに好ましい。
【００３７】
・［Ｒｗ１／Ｒｗ２］と［Ｒｃ１／Ｒｃ２］
白色トナー粒子における芯部（Ｗｉｎ）の平均円相当径［Ｒｗ１］と白色トナー粒子の平均円相当径［Ｒｗ２］との比を［Ｒｗ１／Ｒｗ２］とし、有色トナー粒子における芯部（Ｃｉｎ）の平均円相当径［Ｒｃ１］と有色トナー粒子の平均円相当径［Ｒｃ２］との比を［Ｒｃ１／Ｒｃ２］としたとき、下記式（２）の関係を満たすことが好ましい。
式（２）  ［Ｒｗ１／Ｒｗ２］＞［Ｒｃ１／Ｒｃ２］
【００３８】
なお、［Ｒｗ１／Ｒｗ２］は白色トナー粒子の芯部（Ｗｉｎ）の大きさに対する被覆層（Ｗｏｕｔ）の厚さの比率を表す指標であり、一方［Ｒｃ１／Ｒｃ２］は有色トナー粒子の芯部（Ｃｉｎ）の大きさに対する被覆層（Ｃｏｕｔ）の厚さの比率を表す指標である。つまり、［Ｒｗ１／Ｒｗ２］が［Ｒｃ１／Ｒｃ２］よりも大きいことは、白色トナー粒子の被覆層（Ｗｏｕｔ）の厚さの芯部（Ｗｉｎ）の大きさに対する比率が、有色トナー粒子の被覆層（Ｃｏｕｔ）の厚さの芯部（Ｃｉｎ）の大きさに対する比率よりも小さい構成であることを示唆する。この構成を備えることで、溶けにくい芯部の影響による白色画像表面での前記大きな凹凸の形成、及び溶けやすくかつ薄い被覆層の影響による前記小さな凹凸の形成がより促進され、白色画像の表面がより複雑に荒れた形状となり易く、その結果白色トナー画像における高い隠蔽性と有色トナー画像における高い発色性との両立が達成され易くなる。
【００３９】
なお、［Ｒｗ１／Ｒｗ２］と［Ｒｃ１／Ｒｃ２］との比率は、１：０．８以上１：０．９９以下であることが好ましく、１：０．８以上１：０．８８以下であることがより好ましい。
【００４０】
また、白色トナー粒子における比［Ｒｗ１／Ｒｗ２］は、０．９５≦Ｒｗ１／Ｒｗ２＜１．０であることが好ましく、０．９６≦Ｒｗ１／Ｒｗ２≦０．９９であることがより好ましく、０．９７≦Ｒｗ１／Ｒｗ２≦０．９９であることがさらに好ましい。
一方、有色トナー粒子における比［Ｒｃ１／Ｒｃ２］は、０．８≦Ｒｃ１／Ｒｃ２＜０．９５であることが好ましく、０．８≦Ｒｃ１／Ｒｃ２≦０．９０であることがより好ましく、０．８≦Ｒｃ１／Ｒｃ２≦０．８５であることがさらに好ましい。
【００４１】
・白色トナー粒子及び有色トナー粒子の被覆層の平均厚み
白色トナー粒子の被覆層（Ｗｏｕｔ）の平均厚み［Ｔｗ１］は、０．１μｍ≦Ｔｗ１≦０．５μｍであることが好ましく、０．１≦Ｔｗ１≦０．３であることがより好ましく、０．１≦Ｔｗ１≦０．２であることがさらに好ましい。
白色トナー粒子の被覆層の平均厚み［Ｔｗ１］が０．５μｍ以下であることで、溶けにくい芯部の影響による白色画像表面での前記大きな凹凸の形成、及び溶けやすくかつ薄い被覆層の影響による前記小さな凹凸の形成がより促進され、白色画像の表面がより複雑に荒れた形状となり易く、その結果白色トナー画像における高い隠蔽性と有色トナー画像における高い発色性との両立が達成され易くなる。
一方、平均厚み［Ｔｗ１］が０．１μｍ以上であることで、外添剤の付着状態を良好に保ち、現像器内での優れた攪拌安定性と帯電安定性が得られる。
【００４２】
有色トナー粒子の被覆層（Ｃｏｕｔ）の平均厚み［Ｔｃ１］は、０．５μｍ≦Ｔｃ１≦１．５μｍであることが好ましく、０．８≦Ｔｃ１≦１．２であることがより好ましく、０．８≦Ｔｃ１≦１．０であることがさらに好ましい。
有色トナー粒子の被覆層の平均厚み［Ｔｃ１］が１．５μｍ以下であることで、低積層状態（有色トナー画像の厚みが薄い状態）でも良好な発色性と透過性とを両立し得る。
一方、平均厚み［Ｔｃ１］が０．５μｍ以上であることで、外添剤の付着状態を良好に保ち、現像器内での優れた攪拌安定性と帯電安定性が得られる。
【００４３】
・白色トナー粒子及び有色トナー粒子の平均円相当径
白色トナー粒子の平均円相当径［Ｒｗ２］と有色トナー粒子の平均円相当径［Ｒｃ２］とは、下記式（３）の関係を満たすことが好ましい。
式（３）  ［Ｒｗ２］＞［Ｒｃ２］
【００４４】
下地となる白色トナー粒子の平均径の方が、その下地の上に形成される有色トナー粒子の平均径より大きいことで、白色トナー層（定着前の白色層）と有色トナー層（定着前の有色層）との界面で、白色トナー粒子と有色トナー粒子とが嵌り合わずに隙間が形成されるため、その隙間に起因して定着後の白色画像と有色画像との界面に凹凸が形成され界面がより複雑に荒れた形状となり易い。その結果白色トナー画像における高い隠蔽性と有色トナー画像における高い発色性との両立が達成され易くなる。
【００４５】
なお、［Ｒｗ２］と［Ｒｃ２］との比率は、１：０．５以上１：０．９５以下であることが好ましく、１：０．６以上１：０．８以下であることがより好ましい。
【００４６】
また、白色トナー粒子の平均円相当径［Ｒｗ２］は、５．０μｍ≦Ｒｗ２≦１０．０μｍであることが好ましく、６．５μｍ≦Ｒｗ２≦１０．０μｍであることがより好ましく、７．５μｍ≦Ｒｗ２≦１０．０μｍであることがさらに好ましい。
一方、有色トナー粒子の平均円相当径［Ｒｗ２］は、３．０μｍ≦Ｒｃ２≦７．０μｍであることが好ましく、３．０μｍ≦Ｒｃ２≦６．０μｍであることがより好ましく、３．０μｍ≦Ｒｃ２≦５．０μｍであることがさらに好ましい。
【００４７】
・平均円相当径及び平均厚みの測定法
各トナー粒子をビスフェノールＡ型液状エポキシ樹脂と硬化剤とを用いて包埋したのち、切削用サンプルを作製する。次にダイヤモンドナイフを用いた切削機、例えばＵｌｔｒａｃｕｔＵＣＴ（Ｌｅｉｃａ社製）を用いて−１００℃の下、切片化して観察用サンプルを作製する。観察用サンプルを透過型電子顕微鏡（Ｓ−４８００、(株)日立ハイテクノロジーズ製）により倍率５０００倍で観察する。前記トナー粒子の断面（トナー粒子の厚み方向に沿った断面）中、コントラスト、あるいは着色剤の存在頻度が異なる粒子内の界面から、トナー粒子表面及び芯部の表面を判別し、トナー粒子（一次粒子）の円相当径、及び芯部の円相当径を求める。なお、ここで円相当径とは、観察されたトナー粒子や芯部の投影面積と同じ面積の円の直径を意味する。この円相当径の測定を、５０個の粒子について行い、その平均値を平均円相当径（μｍ）とする。
また、被覆層の平均厚みの測定は、上記の断面観察においてトナー粒子表面と芯部の表面との距離を、１つのトナー粒子について２０箇所測定し、これを５０個のトナー粒子について行い、その平均値を平均厚み（μｍ）とする。
【００４８】
以下、本実施形態に係るトナーセットに含まれるトナー（白色トナー及び有色トナー）の構成成分について説明する。
本実施形態におけるトナーは、トナー粒子を含み、さらに外添剤を含んでもよい。
【００４９】
（トナー粒子）
トナー粒子は、芯部と、この芯部を被覆する被覆層と、を有する。芯部には結着樹脂と着色剤とが含まれ、さらに離型剤やその他添加剤を含んでもよい。被覆層には、結着樹脂が含まれ着色剤は含まれず、また離型剤やその他添加剤を含んでもよい。
【００５０】
−着色剤−
・白色トナーにおける白色着色剤
本実施形態における白色トナーでは、トナー粒子の芯部に白色着色剤を含む。
白色着色剤としては、例えば酸化チタン（ＴｉＯ２）、酸化亜鉛（ＺｎＯ、亜鉛華）、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）、塩基性炭酸鉛（２ＰｂＣＯ３Ｐｂ（ＯＨ）２、鉛白）、硫化亜鉛−硫酸バリウム混合物（リトポン）、硫化亜鉛（ＺｎＳ）、二酸化ケイ素（ＳｉＯ２、シリカ）、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３、アルミナ）等の白色顔料が挙げられ、この中でも酸化チタン（ＴｉＯ２）が好ましい。
白色着色剤は、１種類のみであっても、２種以上を併用してもよい。
【００５１】
白色着色剤に対しては、表面処理を施してもよく、さらに分散剤と併用してもよい。
白色着色剤は、その平均一次粒径が１５０ｎｍ以上４００ｎｍ以下であることが好ましい。
【００５２】
白色トナー粒子中における白色着色剤の含有量は、１５質量％以上７０質量％以下が好ましく、２０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。
【００５３】
・有色トナーにおける有色着色剤
有色着色剤としては、例えば、カーボンブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、ピグメントイエロー、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアントカーミン３Ｂ、ブリリアントカーミン６Ｂ、デュポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンＢレーキ、レーキレッドＣ、ピグメントレッド、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオキサレートなどの種々の顔料、又は、アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、チオインジコ系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアゾール系などの各種染料等が挙げられる。
有色着色剤は、１種類単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５４】
有色着色剤は、必要に応じて表面処理された着色剤を用いてもよく、分散剤と併用してもよい。また、有色着色剤は、複数種を併用してもよい。
【００５５】
有色トナー粒子中における有色着色剤の含有量としては、例えば、トナー粒子全体に対して、１質量％以上３０質量％以下が好ましく、３質量％以上１５質量％以下がより好ましい。
【００５６】
−結着樹脂−
結着樹脂としては、例えば、スチレン類（例えばスチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等）、（メタ）アクリル酸エステル類（例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等）、エチレン性不飽和ニトリル類（例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル等）、ビニルエーテル類（例えばビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等）、ビニルケトン類（ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等）、オレフィン類（例えばエチレン、プロピレン、ブタジエン等）等の単量体の単独重合体、又はこれら単量体を２種以上組み合せた共重合体からなるビニル系樹脂が挙げられる。
結着樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、変性ロジン等の非ビニル系樹脂、これらと前記ビニル系樹脂との混合物、又は、これらの共存下でビニル系単量体を重合して得られるグラフト重合体等も挙げられる。
これらの結着樹脂は、１種類単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５７】
結着樹脂としては、ポリエステル樹脂が好適である。
ポリエステル樹脂としては、例えば、公知のポリエステル樹脂が挙げられる。
【００５８】
ポリエステル樹脂としては、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールとの縮重合体が挙げられる。なお、ポリエステル樹脂としては、市販品を使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。
【００５９】
多価カルボン酸としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸（例えばシュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、アルケニルコハク酸、アジピン酸、セバシン酸等）、脂環式ジカルボン酸（例えばシクロヘキサンジカルボン酸等）、芳香族ジカルボン酸（例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等）、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステルが挙げられる。これらの中でも、多価カルボン酸としては、例えば、芳香族ジカルボン酸が好ましい。
多価カルボン酸は、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上のカルボン酸を併用してもよい。３価以上のカルボン酸としては、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステル等が挙げられる。
多価カルボン酸は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６０】
多価アルコールとしては、例えば、脂肪族ジオール（例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等）、脂環式ジオール（例えばシクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ等）、芳香族ジオール（例えばビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物等）が挙げられる。これらの中でも、多価アルコールとしては、例えば、芳香族ジオール、脂環式ジオールが好ましく、より好ましくは芳香族ジオールである。
多価アルコールとしては、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上の多価アルコールを併用してもよい。３価以上の多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが挙げられる。
多価アルコールは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６１】
ポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、５０℃以上８０℃以下が好ましく、５０℃以上６５℃以下がより好ましい。
なお、ガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線より求め、より具体的にはＪＩＳ  Ｋ  ７１２１−１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」のガラス転移温度の求め方に記載の「補外ガラス転移開始温度」により求められる。
【００６２】
ポリエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５０００以上１００００００以下が好ましく、７０００以上５０００００以下がより好ましい。
ポリエステル樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は、２０００以上１０００００以下が好ましい。
ポリエステル樹脂の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、１．５以上１００以下が好ましく、２以上６０以下がより好ましい。
なお、重量平均分子量及び数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定する。ＧＰＣによる分子量測定は、測定装置として東ソー製ＧＰＣ・ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣを用い、東ソー製カラム・ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ（１５ｃｍ）を使用し、ＴＨＦ溶媒で行う。重量平均分子量及び数平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出する。
【００６３】
ポリエステル樹脂は、周知の製造方法により得られる。具体的には、例えば、重合温度を１８０℃以上２３０℃以下とし、必要に応じて反応系内を減圧にし、縮合の際に発生する水やアルコールを除去しながら反応させる方法により得られる。
なお、原料の単量体が、反応温度下で溶解又は相溶しない場合は、高沸点の溶剤を溶解補助剤として加え溶解させてもよい。この場合、重縮合反応は溶解補助剤を留去しながら行う。共重合反応において相溶性の悪い単量体が存在する場合は、あらかじめ相溶性の悪い単量体とその単量体と重縮合予定の酸又はアルコールとを縮合させておいてから主成分と共に重縮合させるとよい。
【００６４】
結着樹脂の含有量としては、例えば、有色トナーの場合には、有色トナー粒子全体に対して、４０質量％以上９５質量％以下が好ましく、５０質量％以上９０質量％以下がより好ましく、６０質量％以上８５質量％以下がさらに好ましい。
一方、白色トナーの場合には、白色トナー粒子全体に対して、２０質量％以上８０質量％以下が好ましく、３０質量％以上７０質量％以下がより好ましく、４０質量％以上６０質量％以下がさらに好ましい。
【００６５】
−離型剤−
離型剤としては、例えば、炭化水素系ワックス；カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス；モンタンワックス等の合成又は鉱物・石油系ワックス；脂肪酸エステル、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス；などが挙げられる。離型剤は、これに限定されるものではない。
【００６６】
離型剤の融解温度は、５０℃以上１１０℃以下が好ましく、６０℃以上１００℃以下がより好ましい。
なお、融解温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線から、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１−１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。
【００６７】
離型剤の含有量としては、例えば、有色トナーの場合には、有色トナー粒子全体に対して、１質量％以上２０質量％以下が好ましく、５質量％以上１５質量％以下がより好ましい。
一方、白色トナーの場合には、白色トナー粒子全体に対して、１質量％以上２０質量％以下が好ましく、３質量％以上１８質量％以下がより好ましく、５質量％以上１５質量％以下がさらに好ましい。
【００６８】
−その他の添加剤−
その他の添加剤としては、例えば、磁性体、帯電制御剤、無機粉体等の周知の添加剤が挙げられる。これらの添加剤は、内添剤としてトナー粒子に含まれる。
【００６９】
−トナー粒子の特性等−
トナー粒子は、白色トナー粒子及び有色トナー粒子のいずれも、芯部（コア粒子）と芯部を被覆する被覆層（シェル層）とで構成された所謂コア・シェル構造のトナー粒子である。
【００７０】
トナー粒子の平均円形度としては、０．９４以上１．００以下が好ましく、０．９５以上０．９８以下がより好ましい。
【００７１】
トナー粒子の平均円形度は、（円相当周囲長）／（周囲長）［（粒子像と同じ投影面積をもつ円の周囲長）／（粒子投影像の周囲長）］により求められる。具体的には、次の方法で測定される値である。
まず、測定対象となるトナー粒子を吸引採取し、扁平な流れを形成させ、瞬時にストロボ発光させることにより静止画像として粒子像を取り込み、その粒子像を画像解析するフロー式粒子像解析装置（シスメックス社製のＦＰＩＡ−２１００）によって求める。そして、平均円形度を求める際のサンプリング数は３５００個とする。
なお、トナーが外添剤を有する場合、界面活性剤を含む水中に、測定対象となるトナー（現像剤）を分散させた後、超音波処理をおこなって外添剤を除去したトナー粒子を得る。
【００７２】
（外添剤）
外添剤としては、例えば、無機粒子が挙げられる。該無機粒子として、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＣｕＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ２、ＣｅＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＣａＯ、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、ＺｒＯ２、ＣａＯ・ＳｉＯ２、Ｋ２Ｏ・（ＴｉＯ２）ｎ、Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２、ＣａＣＯ３、ＭｇＣＯ３、ＢａＳＯ４、ＭｇＳＯ４等が挙げられる。
【００７３】
外添剤としての無機粒子の表面は、疎水化処理が施されていることがよい。疎水化処理は、例えば疎水化処理剤に無機粒子を浸漬する等して行う。疎水化処理剤は特に制限されないが、例えば、シラン系カップリング剤、シリコーンオイル、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
疎水化処理剤の量としては、通常、例えば、無機粒子１００質量部に対して、１質量部以上１０質量部以下である。
【００７４】
外添剤としては、樹脂粒子（ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、メラミン樹脂等の樹脂粒子）、クリーニング活剤（例えば、ステアリン酸亜鉛に代表される高級脂肪酸の金属塩、フッ素系高分子量体の粒子）等も挙げられる。
【００７５】
外添剤の外添量としては、例えば、トナー粒子に対して、０．０１質量％以上５質量％以下が好ましく、０．０１質量％以上２．０質量％以下がより好ましい。
【００７６】
（トナーの製造方法）
次に、本実施形態に係るトナーの製造方法について説明する。
本実施形態に係るトナーは、トナー粒子を製造後、トナー粒子に対して、外添剤を外添することで得られる。
【００７７】
トナー粒子は、乾式製法（例えば、混練粉砕法等）、湿式製法（例えば凝集合一法、懸濁重合法、溶解懸濁法等）のいずれにより製造してもよい。トナー粒子の製法は、これらの製法に特に制限はなく、周知の製法が採用される。
これらの中でも、凝集合一法により、トナー粒子を得ることがよい。
【００７８】
具体的には、例えば、トナー粒子を凝集合一法により製造する場合、
結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液を準備する工程（樹脂粒子分散液準備工程）と、樹脂粒子分散液中で（必要に応じて他の粒子分散液を混合した後の分散液中で）、樹脂粒子（必要に応じて他の粒子）を凝集させ、凝集粒子を形成する工程（凝集粒子形成工程）と、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液に対して加熱し、凝集粒子を融合・合一して、トナー粒子を形成する工程（融合・合一工程）と、を経て、トナー粒子を製造する。
【００７９】
以下、各工程の詳細について説明する。
なお、以下の説明では、着色剤、及び離型剤を含むトナー粒子を得る方法について説明するが、着色剤、離型剤は、必要に応じて用いられるものである。無論、着色剤、離型剤以外のその他添加剤を用いてもよい。
【００８０】
−樹脂粒子分散液準備工程−
まず、結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と共に、例えば、着色剤粒子が分散された着色剤粒子分散液、離型剤粒子が分散された離型剤粒子分散液を準備する。
【００８１】
ここで、樹脂粒子分散液は、例えば、樹脂粒子を界面活性剤により分散媒中に分散させることにより調製する。
【００８２】
樹脂粒子分散液に用いる分散媒としては、例えば水系媒体が挙げられる。
水系媒体としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水、アルコール類等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００８３】
界面活性剤としては、例えば、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン界面活性剤；アミン塩型、４級アンモニウム塩型等のカチオン界面活性剤；ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン系界面活性剤等が挙げられる。これらの中でも特に、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤が挙げられる。非イオン系界面活性剤は、アニオン界面活性剤又はカチオン界面活性剤と併用してもよい。
界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００８４】
樹脂粒子分散液において、樹脂粒子を分散媒に分散する方法としては、例えば回転せん断型ホモジナイザーや、メディアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミル等の一般的な分散方法が挙げられる。また、樹脂粒子の種類によっては、例えば転相乳化法を用いて樹脂粒子分散液中に樹脂粒子を分散させてもよい。
なお、転相乳化法とは、分散すべき樹脂を、その樹脂が可溶な疎水性有機溶剤中に溶解せしめ、有機連続相（Ｏ相）に塩基を加えて、中和したのち、水媒体（Ｗ相）を投入することによって、Ｗ／ＯからＯ／Ｗへの、樹脂の変換（いわゆる転相）が行われて不連続相化し、樹脂を、水媒体中に粒子状に分散する方法である。
【００８５】
樹脂粒子分散液中に分散する樹脂粒子の体積平均粒径としては、例えば０．０１μｍ以上１μｍ以下が好ましく、０．０８μｍ以上０．８μｍ以下がより好ましく、０．１μｍ以上０．６μｍ以下がさらに好ましい。
なお、樹脂粒子の体積平均粒径は、レーザー回折式粒度分布測定装置（例えば、堀場製作所製、ＬＡ−７００）の測定によって得られた粒度分布を用い、分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、体積について小粒径側から累積分布を引き、全粒子に対して累積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０ｖとして測定される。なお、他の分散液中の粒子の体積平均粒径も同様に測定される。
【００８６】
樹脂粒子分散液に含まれる樹脂粒子の含有量としては、例えば、５質量％以上５０質量％以下が好ましく、１０質量％以上４０質量％以下がより好ましい。
【００８７】
なお、樹脂粒子分散液と同様にして、例えば、着色剤粒子分散液、離型剤粒子分散液も調製される。つまり、樹脂粒子分散液における粒子の体積平均粒径、分散媒、分散方法、及び粒子の含有量に関しては、着色剤粒子分散液中に分散する着色剤粒子、及び離型剤粒子分散液中に分散する離型剤粒子についても同様である。
【００８８】
−凝集粒子形成工程−
次に、樹脂粒子分散液と共に、着色剤粒子分散液と、離型剤粒子分散液と、を混合する。
そして、混合分散液中で、樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とをヘテロ凝集させ目的とするトナー粒子の径に近い径を持つ、樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とを含む凝集粒子を形成する。
【００８９】
具体的には、例えば、混合分散液に凝集剤を添加すると共に、混合分散液のｐＨを酸性（例えばｐＨが２以上５以下）に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後、樹脂粒子のガラス転移温度（具体的には、例えば、樹脂粒子のガラス転移温度−３０℃以上ガラス転移温度−１０℃以下）の温度に加熱し、混合分散液に分散された粒子を凝集させて、凝集粒子を形成する。
凝集粒子形成工程においては、例えば、混合分散液を回転せん断型ホモジナイザーで攪拌下、室温（例えば２５℃）で上記凝集剤を添加し、混合分散液のｐＨを酸性（例えばｐＨが２以上５以下）に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後に、上記加熱を行ってもよい。
【００９０】
凝集剤としては、例えば、混合分散液に添加される分散剤として用いる界面活性剤と逆極性の界面活性剤、無機金属塩、２価以上の金属錯体が挙げられる。特に、凝集剤として金属錯体を用いた場合には、界面活性剤の使用量が低減され、帯電特性が向上する。
凝集剤の金属イオンと錯体もしくは類似の結合を形成する添加剤を必要に応じて用いてもよい。この添加剤としては、キレート剤が好適に用いられる。
【００９１】
無機金属塩としては、例えば、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化バリウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム等の金属塩、及び、ポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム、多硫化カルシウム等の無機金属塩重合体等が挙げられる。
キレート剤としては、水溶性のキレート剤を用いてもよい。キレート剤としては、例えば、酒石酸、クエン酸、グルコン酸等のオキシカルボン酸、イミノジ酸（ＩＤＡ）、ニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）等が挙げられる。
キレート剤の添加量としては、例えば、樹脂粒子１００質量部に対して０．０１質量部以上５．０質量部以下が好ましく、０．１質量部以上３．０質量部未満がより好ましい。
【００９２】
−融合・合一工程−
次に、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液に対して、例えば、樹脂粒子のガラス転移温度以上（例えば樹脂粒子のガラス転移温度より１０から３０℃高い温度以上）に加熱して、凝集粒子を融合・合一し、トナー粒子を形成する。
【００９３】
以上の工程を経て、トナー粒子が得られる。
なお、凝集粒子（第１凝集粒子）が分散された凝集粒子分散液を得た後、当該凝集粒子分散液と、樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と、をさらに混合し、凝集粒子の表面にさらに樹脂粒子を付着するように凝集して、第２凝集粒子を形成する工程と、第２凝集粒子が分散された第２凝集粒子分散液に対して加熱をし、第２凝集粒子を融合・合一して、芯部とこの芯部を被覆する被覆層とを備えたコア／シェル構造のトナー粒子を形成する工程と、を経て、本実施形態に係る白色トナー粒子及び有色トナー粒子を製造する。
【００９４】
ここで、融合・合一工程終了後は、溶液中に形成されたトナー粒子を、公知の洗浄工程、固液分離工程、乾燥工程を経て乾燥した状態のトナー粒子を得る。
洗浄工程は、帯電性の点から充分にイオン交換水による置換洗浄を施すことがよい。また、固液分離工程は、特に制限はないが、生産性の点から吸引濾過、加圧濾過等を施すことがよい。また、乾燥工程も特に方法に制限はないが、生産性の点から凍結乾燥、気流乾燥、流動乾燥、振動型流動乾燥等を施すことがよい。
【００９５】
そして、本実施形態に係るトナーは、例えば、得られた乾燥状態のトナー粒子に、外添剤を添加し、混合することにより製造される。混合は、例えばＶブレンダー、ヘンシェルミキサー、レーディゲミキサー等によって行うことがよい。更に、必要に応じて、振動篩分機、風力篩分機等を使ってトナーの粗大粒子を取り除いてもよい。
【００９６】
＜静電荷像現像剤セット＞
本実施形態に係る静電荷像現像剤セットは、本実施形態に係るトナーセットを少なくとも含むものである。
本実施形態に係る静電荷像現像剤セットは、本実施形態に係るトナーセットにおけるトナーのみを含む一成分現像剤であってもよいし、当該トナーとキャリアと混合した二成分現像剤であってもよい。
【００９７】
キャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャリアが挙げられる。キャリアとしては、例えば、磁性粉からなる芯材の表面に被覆樹脂を被覆した被覆キャリア；マトリックス樹脂中に磁性粉が分散・配合された磁性粉分散型キャリア；多孔質の磁性粉に樹脂を含浸させた樹脂含浸型キャリア；等が挙げられる。
なお、磁性粉分散型キャリアおよび樹脂含浸型キャリアは、当該キャリアの構成粒子を芯材とし、これに被覆樹脂により被覆したキャリアであってもよい。
【００９８】
磁性粉としては、例えば、鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物等が挙げられる。
【００９９】
被覆樹脂、及びマトリックス樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、オルガノシロキサン結合を含んで構成されるストレートシリコーン樹脂又はその変性品、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
なお、被覆樹脂、及びマトリックス樹脂には、導電性粒子等、その他添加剤を含ませてもよい。
導電性粒子としては、金、銀、銅等の金属、カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム等の粒子が挙げられる。
【０１００】
ここで、芯材の表面に被覆樹脂を被覆するには、被覆樹脂、及び必要に応じて各種添加剤を適当な溶媒に溶解した被覆層形成用溶液により被覆する方法等が挙げられる。溶媒としては、特に限定されるものではなく、使用する被覆樹脂、塗布適性等を勘案して選択すればよい。
具体的な樹脂被覆方法としては、芯材を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法、被覆層形成用溶液を芯材表面に噴霧するスプレー法、芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコーター中でキャリアの芯材と被覆層形成用溶液とを混合し、溶剤を除去するニーダーコーター法等が挙げられる。
【０１０１】
二成分現像剤における、トナーとキャリアとの混合比（質量比）は、トナー：キャリア＝１：１００乃至３０：１００が好ましく、３：１００乃至２０：１００がより好ましい。
【０１０２】
＜画像形成装置／画像形成方法＞
本実施形態に係る画像形成装置／画像形成方法について説明する。
本実施形態に係る画像形成装置は、本実施形態に係る静電荷像現像用トナーセットのうち前記白色トナーによる白色画像を形成する第１画像形成手段と、本実施形態に係る静電荷像現像用トナーセットのうち前記有色トナーによる有色画像を形成する第２画像形成手段と、前記白色画像及び前記有色画像を記録媒体上に転写する転写手段と、前記記録媒体の表面に転写された白色画像及び有色画像を定着する定着手段と、を備える。
本実施形態に係る画像形成装置は、第１又は第２画像形成手段として、像保持体と、像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、静電荷像現像剤により像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、を各々有する各画像形成手段を備える形態であってもよい。
また、本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体と、像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、第１又は第２画像形成手段として、静電荷像現像剤により像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する第１及び第２現像手段と、を有する形態であってもよい。
【０１０３】
本実施形態に係る画像形成装置では、本実施形態に係る静電荷像現像用トナーセットのうち前記白色トナーによる白色画像を形成する第１画像形成工程と、本実施形態に係る静電荷像現像用トナーセットのうち前記有色トナーによる有色画像を形成する第２画像形成工程と、前記白色画像及び前記有色画像を記録媒体上に転写する転写工程と、前記白色画像及び前記有色画像を前記記録媒体上に定着する定着工程と、を有する画像形成方法（本実施形態に係る画像形成方法）が実施される。
【０１０４】
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体の表面に形成されたトナー画像（本実施形態では白色画像、有色画像）を直接記録媒体に転写する直接転写方式の装置；像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写し、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する中間転写方式の装置；トナー画像の転写後、帯電前の像保持体の表面をクリーニングするクリーニング手段を備えた装置；トナー画像の転写後、帯電前に像保持体の表面に除電光を照射して除電する除電手段を備える装置等の周知の画像形成装置が適用される。
中間転写方式の装置の場合、転写手段は、例えば、表面にトナー画像が転写される中間転写体と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写する一次転写手段と、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する二次転写手段と、を有する構成が適用される。
【０１０５】
なお、本実施形態に係る画像形成装置において、例えば、現像手段を含む部分が、画像形成装置に対して脱着されるカートリッジ構造（プロセスカートリッジ）であってもよい。プロセスカートリッジとしては、例えば、本実施形態に係る静電荷像現像剤セットを収容した現像手段を備えるプロセスカートリッジが好適に用いられる。
【０１０６】
本実施形態に係る画像形成装置は、本実施形態に係るトナーセットに含まれる白色トナーを現像手段に収容し、かつ有色トナーとしてのイエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー、及びブラックトナーから選ばれる少なくとも一つを現像手段に収容する画像形成装置であってもよい。
【０１０７】
以下、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主要部を説明し、その他はその説明を省略する。
【０１０８】
図１は、本実施形態に係る画像形成装置を示す概略構成図であり、５連タンデム方式且つ中間転写方式の画像形成装置を示す図である。
図１に示す画像形成装置は、色分解された画像データに基づく、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）、白色（Ｗ）の各色の画像を出力する電子写真方式の第１乃至第５の画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ、１０Ｗ（画像形成手段）を備えている。これらの画像形成ユニット（以下、単に「ユニット」と称する場合がある）１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ、１０Ｗは、水平方向に互いに予め定められた距離離間して並設されている。これらユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ、１０Ｗは、画像形成装置に対して着脱されるプロセスカートリッジであってもよい。
【０１０９】
各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ、１０Ｗの下方には、各ユニットを通して中間転写ベルト（中間転写体の一例）２０が延設されている。中間転写ベルト２０は、中間転写ベルト２０の内面に接する、駆動ロール２２、支持ロール２３、及び対向ロール２４に巻きつけて設けられ、第１のユニット１０Ｙから第５のユニット１０Ｗに向う方向に走行するようになっている。中間転写ベルト２０の像保持面側には、駆動ロール２２と対向して中間転写体クリーニング装置２１が備えられている。
各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ、１０Ｗの現像装置（現像手段の一例）４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ、４Ｗのそれぞれには、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋ、８Ｗに収められたイエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、白色の各トナーの供給がなされる。
【０１１０】
第１乃至第５のユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ、１０Ｗは、同等の構成、動作、及び作用を有しているため、ここでは中間転写ベルト走行方向の上流側に配設されたイエローの画像を形成する第１のユニット１０Ｙについて代表して説明する。
【０１１１】
第１ユニット１０Ｙは、像保持体として作用する感光体１Ｙを有している。感光体１Ｙの周囲には、感光体１Ｙの表面を予め定められた電位に帯電させる帯電ロール（帯電手段の一例）２Ｙ、帯電された表面を色分解された画像信号に基づくレーザ光線によって露光して静電荷像を形成する露光装置（静電荷像形成手段の一例）３Ｙ、静電荷像にトナーを供給して静電荷像を現像する現像装置（現像手段の一例）４Ｙ、現像したトナー画像を中間転写ベルト２０上に転写する一次転写ロール（一次転写手段の一例）５Ｙ、及び一次転写後に感光体１Ｙの表面に残存するトナーを除去する感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）６Ｙが順に配置されている。
一次転写ロール５Ｙは、中間転写ベルト２０の内側に配置され、感光体１Ｙに対向した位置に設けられている。各ユニットの一次転写ロール５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ、５Ｗには、一次転写バイアスを印加するバイアス電源（図示せず）がそれぞれ接続されている。各バイアス電源は、図示しない制御部による制御によって、各一次転写ロールに印加する転写バイアスの値を変える。
【０１１２】
以下、第１ユニット１０Ｙにおいてイエローの画像を形成する動作について説明する。
まず、動作に先立って、帯電ロール２Ｙによって感光体１Ｙの表面が−６００Ｖ乃至−８００Ｖの電位に帯電される。
感光体１Ｙは、導電性（例えば２０℃における体積抵抗率１×１０−６Ωｃｍ以下）の基体上に感光層を積層して形成されている。この感光層は、通常は高抵抗（一般の樹脂の抵抗）であるが、レーザ光線が照射されると、レーザ光線が照射された部分の比抵抗が変化する性質を持っている。そこで、帯電した感光体１Ｙの表面に、図示しない制御部から送られてくるイエロー用の画像データに従って、露光装置３Ｙからレーザ光線を照射する。それにより、イエローの画像パターンの静電荷像が感光体１Ｙの表面に形成される。
【０１１３】
静電荷像とは、帯電によって感光体１Ｙの表面に形成される像であり、露光装置３Ｙからのレーザ光線によって、感光層の被照射部分の比抵抗が低下し、感光体１Ｙの表面の帯電した電荷が流れ、一方、レーザ光線が照射されなかった部分の電荷が残留することによって形成される、いわゆるネガ潜像である。
感光体１Ｙ上に形成された静電荷像は、感光体１Ｙの走行に従って予め定められた現像位置まで回転する。そして、この現像位置で、感光体１Ｙ上の静電荷像が、現像装置４Ｙによってトナー画像として現像され可視化される。
【０１１４】
現像装置４Ｙ内には、例えば、少なくともイエロートナーとキャリアとを含む静電荷像現像剤が収容されている。イエロートナーは、現像装置４Ｙの内部で攪拌されることで摩擦帯電し、感光体１Ｙ上に帯電した帯電荷と同極性（負極性）の電荷を有して現像剤ロール（現像剤保持体の一例）上に保持されている。そして感光体１Ｙの表面が現像装置４Ｙを通過していくことにより、感光体１Ｙ表面上の除電された潜像部にイエロートナーが静電的に付着し、潜像がイエロートナーによって現像される。イエローのトナー画像が形成された感光体１Ｙは、引続き予め定められた速度で走行され、感光体１Ｙ上に現像されたトナー画像が予め定められた一次転写位置へ搬送される。
【０１１５】
感光体１Ｙ上のイエロートナー画像が一次転写位置へ搬送されると、一次転写ロール５Ｙに一次転写バイアスが印加され、感光体１Ｙから一次転写ロール５Ｙに向う静電気力がトナー画像に作用し、感光体１Ｙ上のトナー画像が中間転写ベルト２０上に転写される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と逆極性の（＋）極性であり、第１ユニット１０Ｙでは制御部（図示せず）によって例えば＋１０μＡに制御されている。
一方、感光体１Ｙ上に残留したトナーは感光体クリーニング装置６Ｙで除去されて回収される。
【０１１６】
第２ユニット１０Ｍ以降の一次転写ロール５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ、５Ｗに印加される一次転写バイアスも、第１ユニットに準じて制御されている。
こうして、第１ユニット１０Ｙにてイエローのトナー画像が転写された中間転写ベルト２０は、第２乃至第５のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ、１０Ｗを通して順次搬送され、各色のトナー画像が重ねられて多重転写される。
【０１１７】
第１乃至第５のユニットを通して５色のトナー画像が多重転写された中間転写ベルト２０は、中間転写ベルト２０と、中間転写ベルトの内面に接する対向ロール２４と、中間転写ベルト２０の像保持面側に配置された二次転写ロール（二次転写手段の一例）２６とから構成された二次転写部へと至る。一方、記録紙（記録媒体の一例）Ｐが供給機構を介して二次転写ロール２６と中間転写ベルト２０とが接触した隙間に予め定められたタイミングで給紙され、二次転写バイアスが対向ロール２４に印加される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と同極性の（−）極性であり、中間転写ベルト２０から記録紙Ｐに向う静電気力がトナー画像に作用し、中間転写ベルト２０上のトナー画像が記録紙Ｐ上に転写される。この際の二次転写バイアスは二次転写部の抵抗を検出する抵抗検出手段（図示せず）により検出された抵抗に応じて決定されるものであり、電圧制御されている。
【０１１８】
この後、記録紙Ｐは定着装置（定着手段の一例）２８における一対の定着ロールの圧接部（ニップ部）へと送り込まれ、トナー画像が記録紙Ｐ上へ定着され、定着画像が形成される。
【０１１９】
トナー画像を転写する記録紙Ｐとしては、例えば、電子写真方式の複写機、プリンター等に使用される普通紙が挙げられる。記録媒体としては、記録紙Ｐ以外にも、ＯＨＰシート等も挙げられる。
定着後における画像表面の平滑性をさらに向上させるには、記録紙Ｐの表面も平滑であることが好ましく、例えば、普通紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、印刷用のアート紙等が好適に使用される。
【０１２０】
カラー画像の定着が完了した記録紙Ｐは、排出部へ向けて搬出され、一連のカラー画像形成動作が終了される。
【０１２１】
＜プロセスカートリッジ／トナーカートリッジセット＞
本実施形態に係るプロセスカートリッジについて説明する。
本実施形態に係るプロセスカートリッジは、本実施形態に係る静電荷像現像剤セットのうち白色静電荷像現像剤を収容した第１現像手段と、本実施形態に係る静電荷像現像剤セットのうち有色静電荷像現像剤を収容した第２現像手段と、を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジである。
【０１２２】
なお、本実施形態に係るプロセスカートリッジは、上記構成に限られず、現像装置と、その他、必要に応じて、例えば、像保持体、帯電手段、静電荷像形成手段、及び転写手段等のその他手段から選択される少なくとも一つと、を備える構成であってもよい。
【０１２３】
以下、本実施形態に係るプロセスカートリッジの一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主要部を説明し、その他はその説明を省略する。
【０１２４】
図２は、本実施形態に係るプロセスカートリッジを示す概略構成図である。
図２に示すプロセスカートリッジ２００は、例えば、取り付けレール１１６及び露光のための開口部１１８が備えられた筐体１１７により、感光体１０７（像保持体の一例）と、感光体１０７の周囲に備えられた帯電ロール１０８（帯電手段の一例）、現像装置１１１（現像手段の一例）、及び感光体クリーニング装置１１３（クリーニング手段の一例）を一体的に組み合わせて保持して構成し、カートリッジ化されている。
なお、図２中、１０９は露光装置（静電荷像形成手段の一例）、１１２は転写装置（転写手段の一例）、１１５は定着装置（定着手段の一例）、３００は記録紙（記録媒体の一例）を示している。
【０１２５】
次に、本実施形態に係るトナーカートリッジセットについて説明する。
本実施形態に係るトナーカートリッジセットは、本実施形態に係るトナーセットに含まれる白色トナーを収容し、画像形成装置に着脱される白色トナーカートリッジと、本実施形態に係るトナーセットに含まれる有色トナーを収容し、画像形成装置に着脱される有色トナーカートリッジと、を含むトナーカートリッジセットである。トナーカートリッジセットは、画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するための補給用のトナーを収容するものである。
【０１２６】
なお、図２に示す画像形成装置は、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋ、８Ｗの着脱される構成を有する画像形成装置であり、現像装置４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ、４Ｗは、各々の現像装置（色）に対応したトナーカートリッジと、図示しないトナー供給管で接続されている。また、トナーカートリッジ内に収容されているトナーが少なくなった場合には、このトナーカートリッジが交換される。
【実施例】
【０１２７】
以下、実施例及び比較例を挙げ、本実施形態をより具体的に詳細に説明するが、本実施形態はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。また、「部」及び「％」は特に断りがない限り質量基準である。
【０１２８】
＜樹脂粒子分散液の調製＞
〔樹脂粒子分散液（１）の調製〕
・テレフタル酸：３０モル部
・フマル酸：７０モル部
・ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物：５モル部
・ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物：９５モル部
攪拌装置、窒素導入管、温度センサ、及び精留塔を備えた内容量５リットルのフラスコに、上記の材料を仕込み、１時間を要して温度を２１０℃まで上げ、上記材料１００部に対してチタンテトラエトキシド１部を投入した。生成する水を留去しながら０．５時間を要して２３０℃まで温度を上げ、該温度で１時間脱水縮合反応を継続した後、反応物を冷却した。こうして、重量平均分子量１８，５００、酸価１４ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度５９℃のポリエステル樹脂（１）を合成した。
【０１２９】
温度調節手段及び窒素置換手段を備えた容器に、酢酸エチル４０部及び２−ブタノール２５部を投入し、混合溶剤とした後、ポリエステル樹脂（１）１００部を徐々に投入し溶解させ、ここに、１０％アンモニア水溶液（樹脂の酸価に対してモル比で３倍量相当量）を入れて３０分間攪拌した。
次いで、容器内を乾燥窒素で置換し、温度を４０℃に保持して、混合液を攪拌しながらイオン交換水４００部を２部／分の速度で滴下し、乳化を行った。滴下終了後、乳化液を室温（２０℃乃至２５℃）に戻し、攪拌しつつ乾燥窒素により４８時間バブリングを行うことにより、酢酸エチル及び２−ブタノールを１，０００ｐｐｍ以下まで低減させ、体積平均粒径２００ｎｍの樹脂粒子が分散した樹脂粒子分散液を得た。該樹脂粒子分散液にイオン交換水を加え、固形分量を２０質量％に調整して、樹脂粒子分散液（１）とした。
【０１３０】
＜着色剤粒子分散液の調製＞
〔イエロー着色剤分散液（Ｙ１）の調製〕
・イエロー顔料  Ｃ．Ｉ．ＰＹ７４（クラリアント社製、ＨａｎｓａＹｅｌｌｏｗ５ＧＸ０１）：７０部
・アニオン性界面活性剤（第一工業製薬社製ネオゲンＲＫ）：１部
・イオン交換水：２００部
上記の材料を混合し、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製ウルトラタラックスＴ５０）を用いて１０分間分散した。分散液中の固形分量が２０質量％となるようにイオン交換水を加え、体積平均粒径１９０ｎｍの着色剤粒子が分散された着色剤分散液（Ｙ１）を得た。
【０１３１】
〔白色顔料粒子分散液（Ｗ１）の調製〕
・白色顔料（酸化チタン、石原産業社製、製品名：ＣＲ−６０−２）  ：２１０部
・アニオン性界面活性剤（第一工業製薬社製ネオゲンＲＫ）  ：１０部
・イオン交換水  ：４８０部
以上の成分を混合してホモジナイザー（ＩＫＡ社製ウルトラタラックスＴ５０）を用いて３０分間撹拌し、その後、高圧衝撃式分散機アルティマイザー（ＨＪＰ３０００６：スギノマシン社製）にて１時間分散処理して平均一次粒径２８０ｎｍの酸化チタン顔料が分散された白色顔料粒子分散液（Ｗ１）（固形分率３０％）を得た。
【０１３２】
＜離型剤粒子分散液の調製＞
〔離型剤粒子分散液（１）の調製〕
・パラフィンワックス（日本精蝋（株）製、ＨＮＰ−９）：１００部
・アニオン性界面活性剤（第一工業製薬（株）製、ネオゲンＲＫ）：１部
・イオン交換水：３５０部
上記材料を混合して１００℃に加熱し、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製ウルトラタラックスＴ５０）を用いて分散した後、マントンゴーリン高圧ホモジナイザー（ゴーリン社製）で分散処理し、体積平均粒径２００ｎｍの離型剤粒子が分散された離型剤粒子分散液（１）（固形分量２０質量％）を得た。
【０１３３】
＜イエロートナー粒子の形成＞
〔イエロートナー粒子（Ｙ１）の形成〕
・樹脂粒子分散液（１）  ：７７０部
・イエロー着色剤粒子分散液（Ｙ１）  ：７０部
・離型剤粒子分散液（１）  ：１２０部
・イオン交換水    ：６００部
上記材料を丸型ステンレス製フラスコに入れ、０．１Ｎの硝酸を添加してｐＨを３．５に調整した後、硫酸アルミニウム濃度が１０％の水溶液１３部を添加した。続いて、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製ウルトラタラックスＴ５０）を用い３０℃において分散した後、加熱用オイルバス中で４５℃まで一定の昇温速度にて４５分かけて加熱し３０分間保持した。
その後、樹脂粒子分散液（１）３７０部を追添加し１時間保持し、０．１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを８．５に調整した後、攪拌を継続しながら８５℃まで加熱し、５時間保持した。その後、２０℃／分の速度で２０℃まで冷却し、濾過し、イオン交換水で充分に洗浄し、乾燥させることにより、イエロートナー粒子（Ｙ１）を得た。
【０１３４】
〔イエロートナー粒子（Ｙ２）の形成〕
前記イエロートナー粒子（Ｙ１）の形成の際、分散後の３０℃から４５℃までの加熱時間を４５分から１２０分に変更し、樹脂粒子分散液（１）の追添加量を３７０部から６００部に変更したこと以外は、同様にしてイエロートナー粒子（Ｙ２）得た。
【０１３５】
〔イエロートナー粒子（Ｙ３）の形成〕
前記イエロートナー粒子（Ｙ１）の形成の際、分散後の３０℃から４５℃までの加熱時間を４５分から３０分に変更したこと以外は、同様にしてイエロートナー粒子（Ｙ３）得た。
【０１３６】
〔イエロートナー粒子（Ｙ４）の形成〕
前記イエロートナー粒子（Ｙ１）の形成の際、分散後の３０℃から４５℃までの加熱時間を４５分から９０分に変更したこと以外は、同様にしてイエロートナー粒子（Ｙ４）得た。
【０１３７】
〔イエロートナー粒子（Ｙ５）の形成〕
前記イエロートナー粒子（Ｙ１）の形成の際、分散後の３０℃から４５℃までの加熱時間を４５分から３０分に変更し、樹脂粒子分散液（１）の追添加量を３７０部から６００部に変更したこと以外は、同様にしてイエロートナー粒子（Ｙ５）得た。
【０１３８】
＜白色トナー粒子の形成＞
〔白色トナー粒子（Ｗ１）の形成〕
・樹脂粒子分散液（１）  ：８００部
・白色顔料粒子分散液（Ｗ１）  ：２７０部
・離型剤粒子分散液（１）  ：１００部
・イオン交換水    ：７００部
上記材料を丸型ステンレス製フラスコに入れ、０．１Ｎの硝酸を添加してｐＨを３．５に調整した後、硫酸アルミニウム濃度が１０％の水溶液１３部を添加した。続いて、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製ウルトラタラックスＴ５０）を用い３０℃において分散した後、加熱用オイルバス中で４５℃まで一定の昇温速度にて１２０分かけて加熱し３０分間保持した。
その後、樹脂粒子分散液（１）４５部を追添加し５時間保持し、０．１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを８．５に調整した後、攪拌を継続しながら８５℃まで加熱し、５時間保持した。その後、２０℃／分の速度で２０℃まで冷却し、濾過し、イオン交換水で充分に洗浄し、乾燥させることにより、白色トナー粒子（Ｗ１）を得た。
【０１３９】
〔白色トナー粒子（Ｗ２）の形成〕
前記白色トナー粒子（Ｗ１）の形成の際、分散後の３０℃から４５℃までの加熱時間を１２０分から１１０分に変更し、樹脂粒子分散液（１）の追添加量を４５部から１２０部に変更したこと以外は、同様にして白色トナー粒子（Ｗ２）得た。
【０１４０】
〔白色トナー粒子（Ｗ３）の形成〕
前記白色トナー粒子（Ｗ１）の形成の際、分散後の３０℃から４５℃までの加熱時間を１２０分から１００分に変更し、樹脂粒子分散液（１）の追添加量を４５部から１８０部に変更したこと以外は、同様にして白色トナー粒子（Ｗ３）得た。
【０１４１】
〔白色トナー粒子（Ｗ４）の形成〕
前記白色トナー粒子（Ｗ１）の形成の際、分散後の３０℃から４５℃までの加熱時間を１２０分から８０分に変更し、樹脂粒子分散液（１）の追添加量を４５部から３００部に変更したこと以外は、同様にして白色トナー粒子（Ｗ４）得た。
【０１４２】
〔白色トナー粒子（Ｗ５）の形成〕
前記白色トナー粒子（Ｗ１）の形成の際、分散後の３０℃から４５℃までの加熱時間を１２０分から７５分に変更し、樹脂粒子分散液（１）の追添加量を４５部から３００部に変更したこと以外は、同様にして白色トナー粒子（Ｗ５）得た。
【０１４３】
〔白色トナー粒子（Ｗ６）の形成〕
前記白色トナー粒子（Ｗ１）の形成の際、分散後の３０℃から４５℃までの加熱時間を１２０分から１３０分に変更し、樹脂粒子分散液（１）の追添加量を４５部から０部に変更したこと以外は、同様にして白色トナー粒子（Ｗ６）得た。
【０１４４】
＜トナーの作製＞
イエロートナー粒子（Ｙ１）乃至（Ｙ５）又は白色トナー粒子（Ｗ１）乃至（Ｗ６）１００部と、シリカ粒子（日本アエロジル社製ＲＹ５０）１．０部と、をヘンシェルミキサー（三井三池社製）を用いて周速３０ｍ／秒で３分間混合した。その後、目開き４５μｍの振動篩いで篩分してイエロートナー（ＹＴ１乃至ＹＴ５）及び白色トナー（ＷＴ１乃至ＷＴ６）を作製した。
【０１４５】
＜現像剤の作製＞
・フェライト粒子（平均粒径５０μｍ）：１００部
・トルエン：１４部
・スチレン／メチルメタクリレート共重合体（共重合比１５／８５）：３部
・カーボンブラック：０．２部
フェライト粒子を除く上記成分をサンドミルにて分散して分散液を調製し、この分散液をフェライト粒子とともに真空脱気型ニーダに入れ、攪拌しながら減圧し乾燥させることによりキャリアを得た。
そして、上記キャリア１００部に対して、イエロートナー（ＹＴ１）乃至（ＹＴ５）又は白色トナー（ＷＴ１）乃至（ＷＴ６）８部を混合し、イエロー現像剤（ＹＤ１〜ＹＤ５）及び白色現像剤（ＷＤ１〜ＷＤ６）を得た。
【０１４６】
＜各種測定＞
得られた白色トナー粒子及びイエロートナー粒子について、芯部の平均円相当径［Ｒｗ１］、［Ｒｃ１］、トナー粒子の平均円相当径［Ｒｗ２］、［Ｒｃ２］、被覆層平均厚み［Ｔｗ１］、［Ｔｃ１］をそれぞれ前述の方法にて測定した。
【０１４７】
［実施例１〜８、比較例１〜４］
下記表１に記載の白色トナー（白色現像剤）及びイエロートナー（イエロー現像剤）を組合せてトナーセットを得た。
【０１４８】
＜評価＞
−隠蔽性及び発色性評価−
各実施例及び比較例のトナーセットを用いて、以下の方法で画像を形成した。
富士ゼロックス社製ＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅＣｏｌｏｒＦ４５０の改造機を用意し、下記表１記載のトナーセットを現像器に入れた。この画像形成装置を用い、富士ゼロックスＰＰＣ／レーザー用ＯＨＰフィルム上に、(1)トナー質量が１２．０ｇ／ｍ２の白色ベタ画像、及び(2)トナー質量が１２．０ｇ／ｍ２の白画像を下層にトナー質量が６．０ｇ／ｍ２となるイエローベタ画像をその上層に重畳した画像、を形成した。
【０１４９】
得られた画像について、以下のようにして下地（白色画像）の隠蔽性、及びイエロー画像の発色性（ΔＥ）を評価した。
【０１５０】
下地（白色画像）の隠蔽性（隠蔽率）：得られたＯＨＰフィルム上の白画ベタ像部の下に、ＪＩＳ  Ｋ５６００−４記載の隠蔽率試験紙の白色部と黒色部を敷き、エックスライト社製の製品名Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８を用いて、白色ベタ画像の三刺激値Ｙを測定した。白色部を下敷きにした際のＹ値をＹｗ、黒色部を下敷きにした際のＹ値をＹｂとして、Ｙｂ／Ｙｗを求め隠蔽性（隠蔽率）とした。
隠蔽性の判定は、８０％以上を「Ａ（◎）」、７０％以上８０％未満を「Ｂ（○）」、７０％未満を「Ｃ（×）」とした。
【０１５１】
イエロー画像の発色性（ΔＥ）：白画像を下層にしイエローベタ画像を上層に重畳した画像について、上述の隠蔽率試験紙の黒色部を下敷きにした際のＬ＊ａ＊ｂ＊（Ｌ＊（１）、ａ＊（１）、ｂ＊（１）とする）を測定をした。これについて、目標色（Ｌ＊（２）、ａ＊（２）、ｂ＊（２）とする）値との色差ΔＥを以下の式から求め、これを発色性の指標とした。
ΔＥ＝［（Ｌ＊（１）−Ｌ＊（２））２＋（ａ＊（１）−ａ＊（２））２＋（ｂ＊（１）−ｂ＊（２））２］１／２  （式）
発色性については、５以下を「Ａ（◎）」、５超え１０以下を「Ｂ（○）」、１０超えを「Ｃ（×）」とした。
【０１５２】
【表１】
2018077348.tif 000002
【０１５３】
【表２】
2018077348.tif 000003
【０１５４】
上記結果から、本実施例は、比較例に比べ、白色トナー画像における高い隠蔽性と有色トナー画像における高い発色性とが両立されていることがわかる。
【符号の説明】
【０１５５】
１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ、１Ｗ  感光体（像保持体の一例）
２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋ、２Ｗ  帯電ロール（帯電手段の一例）
３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋ、３Ｗ  露光装置（静電荷像形成手段の一例）
４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ、４Ｗ  現像装置（現像手段の一例）
５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ、５Ｗ  一次転写ロール（一次転写手段の一例）
６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋ、６Ｗ  感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）
８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋ、８Ｗ  トナーカートリッジ
１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ、１０Ｗ  画像形成ユニット
２０  中間転写ベルト（中間転写体の一例）
２１  中間転写体クリーニング装置
２２  駆動ロール
２３  支持ロール
２４  対向ロール
２６  二次転写ロール（二次転写手段の一例）
２８  定着装置（定着手段の一例）
１０７  感光体（像保持体の一例）
１０８  帯電ロール（帯電手段の一例）
１０９  露光装置（静電荷像形成手段の一例）
１１１  現像装置（現像手段の一例）
１１２  転写装置（転写手段の一例）
１１３  感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）
１１５  定着装置（定着手段の一例）
１１６  取り付けレール
１１７  筐体
１１８  露光のための開口部
２００  プロセスカートリッジ
３００  記録紙（記録媒体の一例）
Ｐ  記録紙（記録媒体の一例）
【図１】
2018077348.tif 000004
【図２】
2018077348.tif 000005