(57)【要約】【課題】高荷重の過酷な条件下でも優れた極圧性及び耐摩耗性を示し、炭化水素系基油に適用した場合においても溶解性に優れる、無灰の潤滑油用添加剤を提供すること。【解決手段】下記一般式（１）で表される潤滑油用添加剤が開示される。2018172508.tif 000010［式（１）中、Ｒはそれぞれ独立に炭化水素基を示し、２つのＲは同一であっても異なっていてもよい。］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される潤滑油用添加剤。
【化１】
2018172508.tif 000009
［式（１）中、Ｒはそれぞれ独立に炭化水素基を示し、２つのＲは同一であっても異なっていてもよい。］
【請求項２】
潤滑油基油と、請求項１に記載の潤滑油用添加剤と、を含有する、潤滑油組成物。
【請求項３】
前記潤滑油基油の硫黄分が、基油全量を基準として、１００質量ｐｐｍ以下である、請求項２に記載の潤滑油組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、潤滑油用添加剤及び潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
油圧機械、圧縮機械、タービン、歯車要素、軸受等の機械要素を有する産業機械には、潤滑油が使用されている。産業機械は、高速化、高圧化及び小型化に伴い、より過酷な条件下で運転されるようになっている。そのため、産業機械に使用される潤滑油には、高圧、高速、高荷重及び高温度下で使用しても長時間にわたって充分に機械寿命を保証できる優れた潤滑性能が要求されている。
【０００３】
このような要求に応じて、ジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺＤＴＰ）、トリクレジルホスフェート（ＴＣＰ）、アシッドホスフェート（酸性リン酸エステル）等のリン系耐摩耗防止剤を、潤滑油に添加することが検討されている。例えば、特許文献１には、隣接する炭素原子に各々ヒドロキシル基が結合した基を有するリン化合物を、含酸素化合物を主成分とする基油に配合してなる潤滑油組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第９７／０１０３１９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところで、本発明者が鋭意検討した結果、特許文献１に記載のリン化合物は、溶解性が充分でないことが判明した。この傾向は、炭化水素系基油に適用した場合において、顕著に観測される。
【０００６】
本発明は、このような事情に鑑みてなされたものであり、高荷重の過酷な条件下でも優れた極圧性及び耐摩耗性を示し、炭化水素系基油に適用した場合においても溶解性に優れる、無灰の潤滑油用添加剤を提供することを主な目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、下記［１］に示す潤滑油用添加剤、下記［２］及び［３］に示す潤滑油組成物、下記［４］に示す化合物の使用（応用）、並びに、下記［５］に示す化合物の製造のための使用（応用）を提供する。
【０００８】
［１］下記一般式（１）で表される潤滑油用添加剤。
【化１】
2018172508.tif 000002
［式（１）中、Ｒはそれぞれ独立に炭化水素基を示し、２つのＲは同一であっても異なっていてもよい。］
［２］潤滑油基油と、［１］に記載の潤滑油用添加剤と、を含有する、潤滑油組成物。
［３］潤滑油基油の硫黄分が、基油全量を基準として、１００質量ｐｐｍ以下である、［２］に記載の潤滑油組成物。
［４］下記一般式（１）で表される化合物の、潤滑油に用いられる添加剤としての使用。
【化２】
2018172508.tif 000003
［式（１）中、Ｒはそれぞれ独立に炭化水素基を示し、２つのＲは同一であっても異なっていてもよい。］
［５］下記一般式（１）で表される化合物の、潤滑油に用いられる添加剤の製造のための使用。
【化３】
2018172508.tif 000004
［式（１）中、Ｒはそれぞれ独立に炭化水素基を示し、２つのＲは同一であっても異なっていてもよい。］
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、高荷重の過酷な条件下でも優れた極圧性及び耐摩耗性を示し、炭化水素系基油に適用した場合においても溶解性に優れる、無灰の潤滑油用添加剤及びこれを用いた潤滑油組成物が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】実施例１−１で得られたグリセリン−ジ−２−エチルヘキシルジチオホスフェートの１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルである。
【図２】実施例１−１で得られたグリセリン−ジ−２−エチルヘキシルジチオホスフェートのＩＲスペクトルである。
【図３】実施例１−２で得られたグリセリン−ジ−ｎ−オクチルジチオホスフェートの１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルである。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。
【００１２】
［潤滑油用添加剤］
一実施形態に係る潤滑油用添加剤は、一般式（１）で表される化合物である。潤滑油用添加剤は、一般式（１）で表される化合物であれば、１種を単独で使用してもよく、２種以上を任意の割合で組み合わせて使用してもよい。
【００１３】
【化４】
2018172508.tif 000005
【００１４】
式（１）中、Ｒはそれぞれ独立に炭化水素基を示し、２つのＲは同一であっても異なっていてもよい。Ｒとしての炭化水素基の炭素数は、好ましくは３〜１８、より好ましくは４〜１２、さらに好ましくは６〜１０である。
【００１５】
Ｒとしての炭化水素基は、直鎖状、分岐状若しくは環状のアルキル基又はアルケニル基であってもよい。炭化水素基としては、例えば、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、ヘキサニル基、シクロヘキシル基、オレイル基等が挙げられる。これらのうち、炭化水素基は、直鎖状又は分岐状のアルキル基であることが好ましい。
【００１６】
一般式（１）で表される潤滑油用添加剤は、例えば、五硫化リン（Ｐ２Ｓ５）とＲを有するアルコール（Ｒ−ＯＨ）とを反応させ、Ｒを有するジチオホスフェートを得た後に、得られたジチオホスフェートとグリシドールとを反応させることによって、得ることができる。
【００１７】
五硫化リンとＲを有するアルコールとを反応させるときの比率は、五硫化リン１モルに対して、Ｒを有するアルコールを２モル以上、好ましくは３〜４モルである。
【００１８】
Ｒを有するジチオホスフェートとグリシドールとを反応させるときの比率は、Ｒを有するジチオホスフェート１モルに対して、グリシドールを０．８モル以上、好ましくは０．９〜１モルである。
【００１９】
一般式（１）で表される潤滑油用添加剤を合成するときの反応条件は、用いる原料に合わせて適宜選択することができる。反応条件としては、例えば、無溶媒又は溶媒存在下、４０〜１５０℃で０．５〜４８時間撹拌することが挙げられる。
【００２０】
［潤滑油組成物］
一実施形態に係る潤滑油組成物は、潤滑油基油と、上述の潤滑油用添加剤と、を含有する。
【００２１】
潤滑油基油は、通常の潤滑油に使用される基油を使用することができる。具体的には、鉱油系基油、合成系基油、又は両者の混合物が挙げられる。
【００２２】
鉱油系基油としては、例えば、パラフィン系、ナフテン系、又は芳香族系の原油の蒸留により得られる灯油留分；灯油留分からの抽出操作等により得られるノルマルパラフィン；及びパラフィン系、ナフテン系、又は芳香族系の原油の蒸留により得られる潤滑油留分、あるいは潤滑油脱ろう工程により得られる、スラックワックス等のワックス及び／又はガストゥリキッド（ＧＴＬ）プロセス等により得られる、フィッシャートロプシュワックス、ＧＴＬワックス等の合成ワックスを原料とし、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、水素化異性化、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等の精製処理を１つ又は２つ以上適宜組み合わせて精製したパラフィン系鉱油、ナフテン系鉱油、ノルマルパラフィン系基油、イソパラフィン系基油、芳香族系基油が挙げられる。これらの鉱油系基油は単独で使用してもよく、２種以上を任意の割合で組み合わせて使用してもよい。
【００２３】
合成系基油としては、例えば、ポリα−オレフィン又はその水素化物；プロピレンオリゴマー、イソブチレンオリゴマー、ポリブテン、１−オクテンオリゴマー、１−デセンオリゴマー、エチレン−プロピレンオリゴマー等のオレフィンオリゴマー又はその水素化物；アルキルベンゼン；アルキルナフタレン；ジエステル（ジトリデシルグルタレート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、ジ−２−エチルヘキシルアゼレート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ−２−エチルヘキシルセバケート等）；ポリオールエステル（トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、トリメチロールプロパンオレート、ペンタエリスリトール２−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート等）；ポリオキシアルキレングリコール、ジアルキルジフェニルエーテル、ポリフェニルエーテル等が挙げられる。これらの合成系基油は単独で使用してもよく、２種以上を任意の割合で組み合わせて使用してもよい。
【００２４】
潤滑油基油は、炭化水素系基油であることが好ましい。炭化水素系基油としては、鉱油系炭化水素油、合成系炭化水素油、又は両者の混合物が挙げられる。なお、鉱油系炭化水素油は、鉱油系基油で例示したものと同様のものを用いることができる。
【００２５】
合成系炭化水素油としては、例えば、ポリα−オレフィン又はその水素化物；プロピレンオリゴマー、イソブチレンオリゴマー、ポリブテン、１−オクテンオリゴマー、１−デセンオリゴマー、エチレン−プロピレンオリゴマー等のオレフィンオリゴマー又はその水素化物；アルキルベンゼン；アルキルナフタレンが挙げられる。これらの合成系炭化水素油は単独で使用してもよく、２種以上を任意の割合で組み合わせて使用してもよい。
【００２６】
潤滑油基油の硫黄分は、基油全量を基準として、好ましくは１００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは５０質量ｐｐｍ以下、さらに好ましくは１０質量ｐｐｍ以下である。潤滑油基油の硫黄分が、基油全量を基準として、１００質量ｐｐｍ以下であると、得られる潤滑油組成物の耐摩耗性がより向上する傾向にある。なお、本明細書における硫黄分は、ＪＩＳ  Ｋ２５４１「原油及び石油製品−硫黄分試験方法」により測定された値を意味する。
【００２７】
潤滑油基油の４０℃における動粘度は、特に制限されないが、好ましくは１〜１００ｍｍ２／ｓ、より好ましくは１０〜８０ｍｍ２／ｓ、さらに好ましくは１５〜６０ｍｍ２／ｓである。潤滑油基油の４０℃における動粘度が上記の範囲内であると、潤滑油基油の適正な粘性を確保でき、実使用温度域において良好な油膜が得られる傾向にある。
【００２８】
潤滑油基油の粘度指数は、特に制限されないが、好ましくは７０以上、より好ましくは９０以上、さらに好ましくは１１０以上である。粘度指数が上記の範囲内であると、外部の温度に対して粘度の安定性が確保されるため、使用時における外部の温度変化に対しても安定的に油膜を形成できる傾向にある。
【００２９】
本明細書における４０℃における動粘度及び粘度指数は、それぞれＪＩＳ  Ｋ２２８３：２０００「原油及び石油製品−動粘度試験方法及び粘度指数算出方法」に準拠して測定される値を意味する。
【００３０】
潤滑油基油の全芳香族含有量は、特に制限されないが、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下、特に好ましくは２質量％以下である。潤滑油基油の全芳香族含有量が３０質量％以下であると、酸化安定性により優れる傾向にある。なお、本明細書における全芳香族含有量は、ＡＳＴＭＤ２５４９に準拠して測定した芳香族留分（ａｒｏｍａｔｉｃ  ｆｒａｃｔｉｏｎ）含有量を意味する。通常この芳香族留分には、アルキルベンゼン、アルキルナフタレンの他、アントラセン、フェナントレン、及びこれらのアルキル化物、ベンゼン環が四環以上縮合した化合物、またはピリジン類、キノリン類、フェノール類、ナフトール類等のヘテロ芳香族を有する化合物等が含まれる。
【００３１】
一般式（１）で表される潤滑油用添加剤の含有量は、特に制限されないが、耐摩耗性の向上の観点から、組成物全量を基準として、リン元素換算で、好ましくは０．００５質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上、さらに好ましくは０．０３質量％以上である。また、触媒被毒の抑制及び非鉄金属の腐食の抑制の観点から、組成物全量を基準として、リン元素換算で、好ましくは０．２０質量％以下、より好ましくは０．１０質量％以下、さらに好ましくは０．０８質量％以下である。
【００３２】
潤滑油組成物は、その目的に応じて、一般的に使用されている任意の添加剤をさらに含有することができる。このような添加剤としては、例えば、粘度調整剤、金属系清浄剤、無灰分散剤、摩擦調整剤、一般式（１）で表される潤滑油用添加剤以外の摩耗防止剤（極圧剤）、酸化防止剤、腐食防止剤、防錆剤、流動点降下剤、抗乳化剤、金属不活性化剤、消泡剤等を挙げることができる。
【００３３】
粘度調整剤は、具体的には非分散型又は分散型エステル基含有粘度調整剤である。粘度調整剤としては、例えば、非分散型又は分散型ポリ（メタ）アクリレート系粘度調整剤、非分散型又は分散型オレフィン−（メタ）アクリレート共重合体系粘度調整剤、スチレン−無水マレイン酸エステル共重合体系粘度調整剤及びこれらの混合物等が挙げられ、これらの中でも非分散型又は分散型ポリ（メタ）アクリレート系粘度調整剤であることが好ましい。特に非分散型又は分散型ポリメタクリレート系粘度調整剤であることが好ましい。
【００３４】
粘度調整剤としては、その他に、非分散型若しくは分散型エチレン−α−オレフィン共重合体又はその水素化物、ポリイソブチレン又はその水素化物、スチレン−ジエン水素化共重合体、ポリアルキルスチレン等を挙げることができる。
【００３５】
金属系清浄剤としては、例えば、スルホネート系清浄剤、サリチレート系清浄剤、フェネート系清浄剤等が挙げられ、アルカリ金属又はアルカリ土類金属との正塩、塩基性塩、過塩基性塩のいずれをも配合することができる。使用に際してはこれらの中から任意に選ばれる１種類又は２種類以上を配合することができる。
【００３６】
無灰分散剤としては、潤滑油に用いられる任意の無灰分散剤が使用でき、例えば、炭素数４０以上４００以下の直鎖若しくは分枝状のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも１個有するモノ又はビスコハク酸イミド、炭素数４０以上４００以下のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも１個有するベンジルアミン、炭素数４０以上４００以下のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも１個有するポリアミン、これらのホウ素化合物、カルボン酸、リン酸等による変成品などが挙げられる。使用に際してはこれらの中から任意に選ばれる１種類又は２種類以上を配合することができる。
【００３７】
摩擦調整剤としては、例えば、脂肪酸エステル系、脂肪族アミン系、脂肪酸アミド系等の無灰摩擦調整剤、モリブデンジチオカーバメート、モリブデンジチオホスフェート等の金属系摩擦調整剤等が挙げられる。例えば、炭素数６〜３０のアルキル基又はアルケニル基、特に炭素数６〜３０の直鎖アルキル基又は直鎖アルケニル基を分子中に少なくとも１個有する、アミン化合物、イミド化合物、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸金属塩等を好ましく用いることができる。
【００３８】
一般式（１）で表される潤滑油用添加剤以外の摩耗防止剤（極圧剤）は、一般式（１）で表される潤滑油用添加剤と組み合わせて用いることができる。このような摩耗防止剤（極圧剤）としては、例えば、一般式（１）で表される潤滑油用添加剤以外の硫黄系、リン系、硫黄−リン系の極圧剤等が使用でき、具体的には、亜リン酸エステル類、チオ亜リン酸エステル類、ジチオ亜リン酸エステル類、トリチオ亜リン酸エステル類、リン酸エステル類（ホスフェート）、チオリン酸エステル類（チオホスフェート）、ジチオリン酸エステル類（ジチオホスフェート）、トリチオリン酸エステル類（トリチオホスフェート）、これらのアミン塩、これらの金属塩、これらの誘導体、ジチオカーバメート、亜鉛ジチオカーバメート、ジサルファイド類、ポリサルファイド類、硫化オレフィン類、硫化油脂類等が挙げられる。
【００３９】
酸化防止剤としては、例えば、フェノール系、アミン系等の無灰酸化防止剤、銅系、モリブデン系等の金属系酸化防止剤などが挙げられる。具体的には、例えば、フェノール系無灰酸化防止剤としては、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）等が、アミン系無灰酸化防止剤としては、フェニル−α−ナフチルアミン、アルキルフェニル−α−ナフチルアミン、ジアルキルジフェニルアミン、ジフェニルアミン等が挙げられる。
【００４０】
腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、トリルトリアゾール系、チアジアゾール系、イミダゾール系化合物等が挙げられる。
【００４１】
防錆剤としては、例えば、石油スルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、ジノニルナフタレンスルホネート、アルケニルコハク酸エステル、多価アルコールエステル等が挙げられる。
【００４２】
流動点降下剤としては、例えば、使用する潤滑油基油に適合するポリメタクリレート系のポリマー等が使用できる。
【００４３】
抗乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルナフチルエーテル等のポリアルキレングリコール系非イオン系界面活性剤などが挙げられる。
【００４４】
金属不活性化剤としては、例えば、イミダゾリン、ピリミジン誘導体、アルキルチアジアゾール、メルカプトベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾール又はその誘導体、１，３，４−チアジアゾールポリスルフィド、１，３，４−チアジアゾリル−２，５−ビスジアルキルジチオカーバメート、２−（アルキルジチオ）ベンゾイミダゾール、β−（ｏ−カルボキシベンジルチオ）プロピオンニトリル等が挙げられる。
【００４５】
消泡剤としては、例えば、２５℃における動粘度が１０００ｍｍ２／ｓ以上１０００００ｍｍ２／ｓ以下のシリコーンオイル、アルケニルコハク酸誘導体、ポリヒドロキシ脂肪族アルコールと長鎖脂肪酸とのエステル、メチルサリチレートとｏ−ヒドロキシベンジルアルコールとのエステル等が挙げられる。
【００４６】
これらの添加剤を潤滑油組成物に含有させる場合には、それぞれの含有量は組成物全量を基準として、０．０１〜２０質量％であってもよい。
【００４７】
潤滑油組成物の４０℃における動粘度は、特に制限されないが、好ましくは５〜９０ｍｍ２／ｓ、より好ましくは１０〜７０ｍｍ２／ｓ、さらに好ましくは２０〜５０ｍｍ２／ｓである。潤滑油組成物の４０℃における動粘度が上記の範囲内であると、適正な粘性を確保でき、油膜保持性により優れる傾向にある。
【実施例】
【００４８】
以下、本発明について実施例を挙げてより具体的に説明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００４９】
［潤滑油用添加剤の合成］
（実施例１−１）
＜グリセリン−ジ−２−エチルヘキシルジチオホスフェート（上記一般式（１）の２つのＲが２−エチルヘキシル基である化合物）の合成＞
五硫化リン（Ｐ２Ｓ５）０．１ｍｏｌ（３８．２ｇ）及び２−エチルヘキシルアルコール（Ｃ８Ｈ１７ＯＨ）０．４ｍｏｌ（５２ｇ）をフラスコに採取し、７０℃で１５時間撹拌させ、ジ−２−エチルヘキシルジチオホスフェート０．２ｍｏｌ（７０．８ｇ）を得た。
【００５０】
続いて、ジ−２−エチルヘキシルジチオホスフェート０．１ｍｏｌ（３５．４ｇ）及びグリシドール（Ｃ３Ｈ６Ｏ２、ＡＬＤＲＩＣＨ社）０．１ｍｏｌ（７．４ｇ）をフラスコに採取し、室温（２５℃）で２０分撹拌させ、目的物であるグリセリン−ジ−２−エチルヘキシルジチオホスフェートを０．１ｍｏｌ（４５．２ｇ）を得た。
【００５１】
得られたグリセリン−ジ−２−エチルヘキシルジチオホスフェートについて、１３Ｃ−ＮＭＲ分析（共鳴周波数：１５０ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）及びＩＲ分析（ＫＢｒサンドイッチ法）を行った。１３Ｃ−ＮＭＲスペクトル及びＩＲスペクトルをそれぞれ図１及び図２に示す。１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルでは、下記化学式におけるａ〜ｋの炭素にそれぞれ対応するピークが観測された。ＩＲスペクトルでは、Ｐ＝Ｓ、Ｐ−Ｏ−Ｃ、Ｏ−Ｈ等に対する吸収が観測された。これらのスペクトルから、目的物の合成が確認された。
【００５２】
【化５】
2018172508.tif 000006
【００５３】
（実施例１−２）
＜グリセリン−ジ−ｎ−オクチルジチオホスフェート（上記一般式（１）の２つのＲがｎ−オクチル基である化合物）の合成＞
五硫化リン（Ｐ２Ｓ５）０．１ｍｏｌ（３８．２ｇ）及びｎ−オクチルアルコール（Ｃ８Ｈ１７ＯＨ）０．４ｍｏｌ（５２ｇ）をフラスコに採取し、７０℃で１５時間撹拌させ、ジ−ｎ−オクチルジチオホスフェート０．２ｍｏｌ（７０．８ｇ）を得た。
【００５４】
続いて、ジ−ｎ−オクチルジチオホスフェート０．１ｍｏｌ（３５．４ｇ）及びグリシドール（Ｃ３Ｈ６Ｏ２、ＡＬＤＲＩＣＨ社）０．１ｍｏｌ（７．４ｇ）をフラスコに採取し、室温（２５℃）で２０分撹拌させ、目的物であるグリセリン−ジ−ｎ−オクチルジチオホスフェートを０．１ｍｏｌ（４５．２ｇ）を得た。
【００５５】
得られたグリセリン−ジ−ｎ−オクチルジチオホスフェートについて、１３Ｃ−ＮＭＲ分析（共鳴周波数：１５０ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）を行った。１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルをそれぞれ図３に示す。１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルでは、下記化学式におけるａ〜ｊの炭素にそれぞれ対応するピークが観測された。このスペクトルから、目的物の合成が確認された。
【００５６】
【化６】
2018172508.tif 000007
【００５７】
（比較例１−１）
＜グリセリン−ジ−２−エチルヘキシルホスフェートの合成＞
ジ−２−エチルヘキシルホスフェート（Ｃ１６Ｈ３５Ｏ４Ｐ、東京化成工業株式会社）０．１ｍｏｌ（３８．２ｇ）及びグリシドール（Ｃ３Ｈ６Ｏ２、ＡＬＤＲＩＣＨ社）０．１ｍｏｌ（７．４ｇ）をフラスコに採取し、室温（２５℃）で２０分撹拌させた。反応終了後、目的物であるグリセリン−ジ−２−エチルヘキシルホスフェート０．１ｍｏｌ（４５．２ｇ）を得た。
【００５８】
［潤滑油組成物の調製］
（実施例２−１〜２−７及び比較例２−１〜２−４）
表１に示すように、実施例２−１〜２−７及び比較例２−１〜２−４の潤滑油組成物をそれぞれ調製した。得られた潤滑油組成物について、溶解特性及び高荷重条件下の摩耗特性を検討し、その結果を表１に併記した。
【００５９】
表１に示した各成分の詳細は以下のとおりである。
＜潤滑油基油＞
Ａ−１：水素化精製鉱油（全芳香族含有量：０質量％、硫黄分：０質量ｐｐｍ、４０℃動粘度：３６．８２ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１３１）
Ａ−２：溶剤精製鉱油（全芳香族含有量：２５質量％、硫黄分：１７００質量ｐｐｍ、４０℃動粘度：４７．２５ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１０２）
Ａ−３：エステル系基油（トリメチロールプロパンとオレイン酸とのエステル、４０℃動粘度：４６．０ｍｍ２／ｓ）
＜潤滑油用添加剤＞
Ｂ−１：グリセリン−ジ−２−エチルヘキシルジチオホスフェート（実施例１−１の潤滑油用添加剤）［リン含有量（理論値）：７．２４質量％、硫黄含有量（理論値）：１４．９５質量％］
Ｂ−２：グリセリン−ジ−ｎ−オクチルジチオホスフェート（実施例１−２の潤滑油用添加剤）［リン含有量：７．２４質量％（理論値）、硫黄含有量（理論値）：１４．９５質量％］
ｂ−１：グリセリン−ジ−２−エチルヘキシルホスフェート（比較例１−１の潤滑油用添加剤）［リン含有量（理論値）：７．８２質量％］
ｂ−２：トリクレジルホスフェート（ＴＣＰ）［第八化学工業株式会社製、リン含有量（理論値）：８．４２質量％］
【００６０】
なお、表１中の「リン元素換算値」は、組成物全量を基準としたときの潤滑油用添加剤Ｂ−１、Ｂ−２、ｂ−１及びｂ−２のリン元素換算の含有量を意味する。「リン元素換算値」は、潤滑油用添加剤Ｂ−１、Ｂ−２、ｂ−１及びｂ−２に含まれるリン含有量（理論値）とそれぞれの仕込み量とから算出することができる。
【００６１】
（溶解特性試験）
潤滑油基油Ａ−１〜Ａ−３に、潤滑油用添加剤Ｂ−１、Ｂ−２、ｂ−１又はｂ−２を加えて、潤滑油組成物の濁りの有無を目視で確認して評価した。
【００６２】
（摩耗特性試験）
摩耗特性試験は、ボールオンディスク（ＳＲＶ）試験及びシェル四球試験のいずれかで評価した。
【００６３】
ＳＲＶ試験においては、ボールとして１／２インチ球（ＳＵＪ−２）、ディスクとして２４φ６．９ｍｍ（ＳＵＪ−２）をそれぞれ用いた。ＳＲＶ試験は、荷重３４Ｎ、振幅１．０ｍｍ、温度８０℃、試験時間０．５時間の条件下での摩耗痕径（ｍｍ）を測定して評価した。本試験においては、摩耗痕径が小さいほど、摩耗特性に優れることを意味する。
【００６４】
シェル四球試験は、荷重２９４Ｎ、回転数１２００ｒｐｍ、温度７５℃、試験時間１時間の条件下での摩耗痕径（ｍｍ）を測定して評価した。本試験においては、摩耗痕径が小さいほど、摩耗特性に優れることを意味する。
【００６５】
【表１】
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【００６６】
実施例１−１又は１−２の潤滑油用添加剤を含有する実施例２−１〜２−７の潤滑油組成物は、溶解性試験において濁りがなく、良好な摩耗特性を有していた。これに対して、比較例２−１〜２−３の潤滑油組成物は、溶解性試験において濁りが観測され、炭化水素系基油に充分に溶解しなかった。このため、比較例２−１〜２−３の潤滑油組成物では、摩耗痕径を測定することができなかった。また、比較例２−４の潤滑油組成物は、実施例２−７の潤滑油組成物と比較して、摩耗痕径が大きかった。これらの結果から、本発明の潤滑油用添加剤が、高荷重の過酷な条件下でも優れた極圧性及び耐摩耗性を示し、炭化水素系基油に適用した場合においても溶解性に優れることが確認された。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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