(57)【要約】【課題】肌において皮脂の拡散を防止する効果に優れた耐皮脂粉体及び当該粉体を含有することによって化粧持ち及び使用感の良好な化粧料を提供する。【解決手段】比表面積が５〜６０ｍ２／ｇである酸化亜鉛を、ジアシルグルタミン酸リシン塩又はＮ−アシルアミノ酸塩で、酸化亜鉛に対して０．５〜１０重量％を表面処理して得られる耐皮脂粉体及び当該耐皮脂粉体を含有することで皮脂をコントロールする効果を有する化粧料が得られる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
比表面積が５〜６０ｍ２／ｇである酸化亜鉛を、ジアシルグルタミン酸リシン塩又は下記一般式（１）で示されるＮ−アシルアミノ酸塩で、微粒子酸化亜鉛に対して０．５〜１０重量％を表面処理したことを特徴とする耐皮脂粉体。
【化１】
2018158914.tif 000005
（式中、Ｍはナトリウムあるいはカリウムを表し、ｎは整数を表す。またＲは直鎖状もしくは分岐鎖状で炭素数３〜２７の飽和炭化水素あるいは不飽和炭化水素を表す。）
【請求項２】
請求項１に記載の耐皮脂粉体を含有してなることを特徴とする化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、皮脂の固化性に優れている耐皮脂粉体及び該粉体を配合し、肌における皮脂の拡散を抑制する効果に優れ、化粧持ちを向上させることができる化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】  一般の化粧料において、化粧持ちが良いことは重要な要素である。特に額から鼻にかけた所謂Ｔゾーンと呼ばれる部位は皮脂分泌量が多いため、この部位での油浮きや化粧くずれが目立つ。このような過剰な皮脂による化粧くずれを防ぐため、従来から種々検討がなされている。【０００３】  例えば、撥水撥油性を付与するためにフッ素化合物で表面処理された粉体（特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４）が提案されている。しかし、このようなフッ素化合物処理粉体は、皮脂が多い場合にはこれを十分にはじくことができず、また多用すると使用感の面でもかさつくなどの問題があった。【０００４】  また、皮脂を吸収するような多孔性粉体を含有した化粧料（特許文献５）も検討されているが、このような粉体は化粧料中の油分も吸収してしまうため、十分な効果を得ることはできなかった。【０００５】  更に、酸化亜鉛は皮脂に含まれる脂肪酸と化学的に反応して皮脂を固定化（ゲル化）させ皮脂の広がりを抑え、脂っぽさを抑制し、化粧持ちを向上させることが知られている。しかし、このような酸化亜鉛でも皮脂をコントロールする能力は十分ではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【特許文献１】特開昭５５−１６７２０９号公報
【特許文献２】特開昭６２−２５００７４号公報
【特許文献３】特開平１−１８０８１１号公報
【特許文献４】米国特許第３６３２７４４号公報
【特許文献５】特開平７−２５８０２６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】  本発明は、肌において皮脂の拡散を防止する効果に優れた耐皮脂粉体及び当該粉体を含有し、使用感に優れ化粧持ちも良好な化粧料を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】  前記目的を達成するために、第１発明による耐皮脂粉体は、比表面積が５〜６０ｍ２／ｇである酸化亜鉛を、ジアシルグルタミン酸リシン塩又はＮ−アシルアミノ酸塩で、微粒子酸化亜鉛に対して０．５〜１０重量％を表面処理したことを特徴とするものである。【０００８】  次に、第２発明による化粧料は、第１発明の耐皮脂粉体を含有してなることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【０００９】  第１発明の耐皮脂粉体は、耐皮脂効果が非常に優れており即座に皮脂と反応して固化させ、皮脂の拡散を抑えることができる。【００１０】  第２発明の化粧料によれば、耐皮脂性に優れ、化粧持ちが非常に良く、使用感も優れた化粧料を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】  次に、本発明による耐皮脂粉体及び当該粉体を含有する化粧料の具体的な実施の形態について説明する。
【００１２】  本発明の耐皮脂粉体は、上記の通り、母粒子となる酸化亜鉛をジアシルグルタミン酸リシン塩又は下記一般式（１）で示されるＮ−アシルアミノ酸塩で表面処理したものであるが、本発明においては酸化亜鉛の表面が前記ジアシルグルタミン酸リシン塩又はＮ−アシルアミノ酸塩で完全に被覆されているものが好ましい。ただし、酸化亜鉛の表面が前記ジアシルグルタミン酸リシン塩又はＮ−アシルアミノ酸塩で部分的に被覆されていない場合でも本発明の範囲に含まれる。
【化２】
2018158914.tif 000002
（式中、Ｍはナトリウムあるいはカリウムを表し、ｎは整数を表す。またＲは直鎖状もしくは分岐鎖状で炭素数３〜２７の飽和炭化水素あるいは不飽和炭化水素を表す。）
【００１３】  本発明において、酸化亜鉛は、比表面積が５〜６０ｍ２／ｇであることが必要である。この比表面積が５ｍ２／ｇ未満の場合は、皮脂を固定化する能力が十分に得られず、６０ｍ２／ｇを超えると酸化亜鉛が小さくなりすぎ、本発明における耐皮脂粉体を安定に製造できなくなり好ましくない。
【００１４】  また、本発明において、表面処理剤であるジアシルグルタミン酸リシン塩は、皮脂への分散性からジラウロイルグルタミン酸リシンナトリウム、ジミリストイルグルタミン酸リシンナトリウム、ジステアロイルグルタミン酸リシンナトリウム、ジリノレオイルグルタミン酸リシンナトリウム等が好ましく、ジラウロイルグルタミン酸リシンナトリウムがより好ましい。
【００１５】  当該ジアシルグルタミン酸リシン塩は、Ｌ−リシン塩酸塩とＮ−脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸無水物を反応させて合成することができる。また、ジアシルグルタミン酸リシン塩の市販品として、例えば、旭化成ケミカルズ社製のペリセアＬ−３０：商品名（ジラウロイルグルタミン酸リシンナトリウム、有効含有量２９％、水７１％）等を使用することができる。
【００１６】  更に、本発明における表面処理剤である上記一般式（１）で示されるＮ−アシルアミノ酸塩としては、Ｎ−ヘキサノイルアスパラギン酸（グルタミン酸）、Ｎ−オレイリルアスパラギン酸（グルタミン酸）、Ｎ−ラウロイルアスパラギン酸（グルタミン酸）、Ｎ−ミリストイルアスパラギン酸（グルタミン酸）、Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸（グルタミン酸）、Ｎ−ステアロイルアスパラギン酸（グルタミン酸）、Ｎ−リノレノイルアスパラギン酸（グルタミン酸）等のナトリウム塩およびカリウム塩等が挙げられる。なお、上記Ｎ−ヘキサノイルアスパラギン酸（グルタミン酸）等の表記は、Ｎ−ヘキサノイルアスパラギン酸とＮ−ヘキサノイルグルタミン酸の両方を併記したものとする。
【００１７】  ジアシルグルタミン酸リシン塩又はＮ−アシルアミノ酸塩の処理量は、処理対象である酸化亜鉛に対して０．５〜１０重量％であるのが好ましい。表面処理量が０．５重量％未満では、皮脂を固定化する能力が十分に得られず、１０重量％を超えると耐皮脂粉体が凝集して皮脂との相互作用も悪くなり好ましくない。
【００１８】  本発明においては、ジアシルグルタミン酸リシン塩と他の金属塩を反応させ、ジアシルグルタミン酸リシン又はＮ−アシルアミノ酸の他の金属との置換塩として顔料に処理し、ろ過および乾燥することにより、表面被覆処理が成されて目的の耐皮脂粉体が得られる。
【００１９】  この場合の処理方法としては、精製水と顔料とを混合した後、そのスラリー中にジアシルグルタミン酸リシン塩を投入し、次いで他の金属塩を精製水に溶解させた溶液を徐々に滴下する。その後、水酸化ナトリウム溶液または希塩酸を用いて中和処理を行い、水洗、ろ過を繰り返した後乾燥および粉砕を行いジアシルグルタミン酸リシン又はＮ−アシルアミノ酸の他の金属との置換塩が被覆された化粧料用顔料を得ることができる。また、粉砕を行う場合には、ハンマーミル、ボールミル、サンドミル、ジェットミル等の通常の粉砕機を用いることができる。これらいずれの粉砕機によっても同等の品質のものが得られるため、特に限定されるものではない。
【００２０】  該処理方法で用いられる他の金属塩の例を示せば、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、塩化亜鉛、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸亜鉛、硝酸マグネシウム、硝酸カルシウム、塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩化鉄等およびそれらの含水結晶物が挙げられる。
【００２１】  または、適当な有機溶剤に表面処理剤を溶解または分散させ、その混合液を酸化亜鉛と攪拌混合した後に、有機溶剤を除去し、更に１００〜１５０℃で数時間加熱処理することにより、表面被覆処理が成されて目的の耐皮脂粉体が得られる。
【００２２】  ここで前記有機溶剤としては、エタノール、イソプロピルアルコール、イソブタノール等のアルコール類、トルエン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の炭化水素系有機溶剤、アセトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等の極性有機溶剤などが挙げられる。
【００２３】  攪拌混合方法としては、溶液の濃度や粘度などに応じて適当な方法を選択することができる。好適な例としては、撹拌羽根を有した反応槽や、ディスパー、ヘンシェルミキサー、レディゲミキサー、ニーダー、Ｖ型混合機、ロールミル、ビーズミル、２軸混練機等の混合機による方法などを選択することができる。これらいずれの混合機によっても同等の品質のものが得られるため、特に限定されるものではない。
【００２４】  次に、混合した原料を加熱処理する。この加熱処理条件は、酸化亜鉛とジアシルグルタミン酸リシン塩を十分に結合させるためには１００〜１５０℃で５時間程度が好ましい。この条件で加熱することができるものであれば加熱手段は特に限定されず、例えば、送風乾燥機、真空乾燥機、スプレードライヤー、還流器付フラスコ等を用いることができる。
【００２５】  この加熱処理は、上記温度及び時間範囲内で加熱できるのであれば、気相中で加熱しても液相中で加熱してもよく、特定温度でそのまま加熱しても又は低温から徐々に昇温させたのち、特定温度で保持してもよい。また、同一又は異なる温度による２段階以上の加熱処理することもできる。更にこの加熱処理は前記の混合と並行して、即ち、混合しながら加熱処理することもできる。
【００２６】  次に、前記の耐皮脂粉体を含有する本発明の化粧料について説明する。第２本発明の化粧料は、耐皮脂粉体を公知の化粧料及び医薬部外品などに用いられている他の成分とともに配合することにより製造することができる。本発明の化粧料における耐皮脂粉体の配合量は、剤型や目的等により異なり、特に制限されないが、全組成中に０．０５〜９５重量％、特に０．１〜９０重量％配合するのが好ましい。
【００２７】  本発明の化粧料を構成する他の成分としては、次のものを挙げることができる。マイカ、タルク、セリサイト、カオリン、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウムなどの体質顔料、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化クロム、カーボンブラック等の着色顔料、酸化チタン、酸化亜鉛などの白色顔料、雲母チタン、魚鱗箔等のパール顔料、赤色２０２号、２２６号、黄色４号アルミニウムレーキなどの有機顔料、ナイロンパウダー、ポリメタクリル酸メチル等の有機粉体、これらの顔料（粉体）をメチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、ジメチルポリシロキサン、その他のシリコーン類、アミノ酸、金属石鹸、レシチン、フッ素化合物等で表面処理したもの、界面活性剤、油剤、ゲル化剤、高分子、紫外線吸収剤、美容成分、保湿剤、色素、防腐剤、香料等を本発明の効果を損なわない範囲で使用することができる。
【００２８】  本発明の化粧料は、通常の方法に従って製造することができ、溶液状、乳液状、クリーム状、油状、油性固形状、粉状など所望の剤型にすることができる。また、本発明の化粧料は、化粧水、スキンケア乳液、サンスクリーン、パウダーファンデーション、粉おしろい、頬紅、化粧下地等に適用することができる。
【実施例】
【００２９】  次に、本発明による耐皮脂粉体及び当該粉体を含有する化粧料の実施例及び比較例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。【００３０】（製造実施例１）
ビーカーにて精製水と比表面積１０ｍ２／ｇの酸化亜鉛（微細酸化亜鉛、堺化学社製）１ｋｇを混合した後、そのスラリー中にジアシルグルタミン酸リシン塩（旭化成ケミカルズ社製  ペリセアＬ−３０）３３．３ｇを投入し、次いで塩化マグネシウム７．０ｇを精製水３５０ｇに溶解させた溶液を徐々に滴下する。その後、水酸化ナトリウム溶液または希塩酸を用いて中和処理を行った後、水洗、ろ過した後、乾燥を行い、粉砕することでジアシルグルタミン酸リシン塩が１質量％処理された本発明の耐皮脂粉体を得た。【００３１】（製造実施例２）
ビーカーにて精製水と比表面積５０ｍ２／ｇの微粒子酸化亜鉛（ＭＺ−５００、テイカ社製）１ｋｇを混合した後、そのスラリー中にジアシルグルタミン酸リシン塩（旭化成ケミカルズ社製  ペリセアＬ−３０）３３．３ｇを投入し、次いで塩化マグネシウム７．０ｇを精製水３５０ｇに溶解させた溶液を徐々に滴下する。その後、水酸化ナトリウム溶液または希塩酸を用いて中和処理を行った後、水洗、ろ過した後、乾燥を行い、粉砕することでジアシルグルタミン酸リシン塩が１質量％処理された本発明の耐皮脂粉体を得た。【００３２】（製造実施例３）
ビーカーにて精製水と比表面積１０ｍ２／ｇの酸化亜鉛（微細酸化亜鉛、堺化学社製）１ｋｇを混合した後、ラウロイルアスパラギン酸Ｎａ（旭化成ケミカルズ社製  アミノフォーマーＦＬＭＳ−Ｐ１）１０ｇを投入し、次いで塩化亜鉛７．０ｇと少量の希塩酸を精製水４００ｇに溶解させた溶液を徐々に滴下する。その後、水酸化ナトリウム溶液または希塩酸を用いて中和処理を行った後、水洗、ろ過した後、乾燥を行い、粉砕することでラウロイルアスパラギン酸塩が１質量％処理された本発明の耐皮脂粉体を得た。【００３３】（製造比較例１）
ジメチルポリシロキサン（ＫＦ−９６Ａ−１００ｃｓ、信越化学工業社製）５ｇを３０ｇのイソプロピルアルコールに溶解し、比表面積１０ｍ２／ｇの微細酸化亜鉛（堺化学社製）９５ｇに添加してヘンシェルミキサーで混合する。次に真空乾燥機を用い２００℃で５時間加熱処理し、比較粉体を得た。【００３４】（製造比較例２、３）
それぞれ比表面積の異なる未処理の酸化亜鉛をそのまま製造比較例（２：微細酸化亜鉛、３：ＭＺ−５００）とした。【００３５】  これら製造実施例および製造比較例の各種耐皮脂粉体について、次の方法によって皮脂硬化の程度を評価した。まず、粉体各１ｇとスクワラン３７．５重量％、トリグリセリド（オリーブ油）３７．５重量％及びオレイン酸２５重量％からなるモデル皮脂５０ｇを用意した。これらの各粉体とモデル皮脂をスクリュー管に入れ、タッチミキサーにより混合した。２時間静置したのち、混合物の状態を目視により、以下の基準により評価した。結果を表１に示す。【００３６】◎：固化した。
○：増粘したが固化不十分。
△：やや増粘した。
×：変化なし【００３７】
【表１】
2018158914.tif 000003
【００３８】  表１から明らかなように、製造実施例１〜３の耐皮脂粉体は、いずれもモデル皮脂を固化させることができた。また、ジアシルグルタミン酸リシン塩及びＮ−アシルアミノ酸塩を表面処理剤として用いたことによる効果は比較例１〜３との比較から明らかであった。【００３９】（実施例１〜３及び比較例１〜３）
表２に示す組成の二層型液状ファンデーションを下記製法により製造した。また、これらの液状ファンデーションについて４時間後の化粧持ち（脂っぽさ抑制効果）を専門パネラー１０名により評価した。なお、単位は重量％である。【００４０】
【表２】
2018158914.tif 000004
【００４１】（製造方法）
成分（３）〜（６）を室温溶解したのち、予め粉砕しておいた成分（１）と（２）をディスパーで分散する。次に、これに成分（７）〜（９）を攪拌しながら添加し、乳化して目的の二層型液状ファンデーションを得た。【００４２】（評価方法）
１０人の専門パネラーに二層型液状ファンデーションを実際に使用してもらい、塗布５時間後における脂っぽさの有無について、以下の基準で評価した。
◎：７〜１０人が脂っぽくないとした。
○：４〜６人が脂っぽくないとした。
△：２〜３人が脂っぽくないとした。
×：０〜１人が脂っぽくないとした。【００４３】  表２から明らかとおり、実施例１〜３のファンデーションは脂っぽさが抑制され、化粧持ちが良かった。また、使用感も良好であった。これに対して比較例１〜３は皮膚が脂っぽく、化粧崩れしやすかった。【００４４】（実施例４）
製造実施例１の耐皮脂粉体を用い、下記組成の皮脂コントロール化粧水を下記製法により製造した。
（組成）                                            （重量％）
（１）精製水                                        ７４．０
（２）エタノール                                    １５．０
（３）グリセリン                                    １０．０
（４）製造実施例１の耐皮脂粉体                        １．０
合計  １００．０【００４５】（製造方法）
成分（１）に成分（２）及び（３）を添加し、アンカーミキサーにより攪拌したのち、成分（４）を添加し、更にディスパーにより混合して目的の皮脂コントロール化粧水を得た。【００４６】（実施例５）
製造実施例２の耐皮脂粉体を用い、下記組成の二層型サンスクリーンを下記製法により製造した。
（組成）                                            （重量％）
（１）デカメチルシクロペンタシロキサン              ２５．０
（２）ジメチルポリシロキサン（６ｃｓ）                ５．０
（３）ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体（ＫＦ−６０１５、            信越化学工業社製）                                １．０
（４）スクワラン                                      ５．０
（５）パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル          ２．０
（６）グリセリン                                      ６．０
（７）エタノール                                    １２．０
（８）水                                            ３７．５
（９）微粒子酸化チタン                                ３．０
（１０）製造実施例２の耐皮脂粉体                      ３．５
合計  １００．０【００４７】（製造方法）
成分（１）〜（５）を室温溶解したのち、予め粉砕しておいた成分（９）と（１０）をディスパーで分散する。次に、これに成分（６）〜（８）を攪拌しながら添加し、乳化して目的の二層型サンスクリーンを得た。【００４８】（実施例６）
製造実施例３の耐皮脂粉体を用い、下記組成のパウダーファンデーションを下記製法により製造した。
（組成）                                            （重量％）
（１）シリコーン処理顔料
（メチルハイドロジェンポリシロキサン共重合体、ＫＦ−９９０１、信越化学            工業社製、で下記顔料を２％処理したもの）
酸化チタン                                    １０．０
セリサイト                                    ２０．０
マイカ                                        ４４．４
カオリン                                        ５．０
赤酸化鉄                                        ０．８
黄酸化鉄                                        ２．５
黒酸化鉄                                        ０．１
（２）製造実施例３の耐皮脂粉体                        ８．０
（３）ジメチルポリシロキサン（６ｃｓ）                ５．０
（４）スクワラン                                      ２．０
（５）パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル          ２．０
（６）防腐剤                                          ０．２
合計  １００．０【００４９】（製造方法）
成分（１）及び（２）を混合し、粉砕機を通して粉砕した。これをヘンシェルミキサーに移し、成分（３）〜（６）を加熱混合したものを加えて更に混合する。その後、これを粉砕機で粉砕し、ふるいを通して粒度を揃えたのち金皿中で圧縮成型して、目的のパウダーファンデーションを得た。【００５０】  以上のように、本製造実施例の耐皮脂粉体によれば、皮脂を固定化（ゲル化）させ皮脂の広がりを抑え、脂っぽさを抑制する効果を有していると言える。また、本製造実施例の耐皮脂粉体を配合した本実施例の化粧料によれば、経時での脂っぽさを抑制し、化粧持ちを向上する効果を奏する。
【産業上の利用可能性】
【００５１】  本発明の耐皮脂粉体を配合した化粧料は、肌での皮脂の拡散を防ぐことにより、経時での脂っぽさ防ぎ、化粧持ちを向上させることができるので、ファンデーション、アイシャドウ、ほほ紅等のメイクアップ化粧料、サンスクリーン化粧料及び化粧水等のスンケア化粧料などの化粧料に用いて好適であり、産業上の利用効果が大である。