(57)【要約】      （修正有）【課題】高温、高湿環境下においても、アクリル系保護層自体の変形を抑制し、かつアクリル系保護層と粘着剤層との接着界面に浮き、剥がれを生じさせることのない、粘着剤層付偏光板を提供する。【解決手段】ポリビニルアルコール樹脂を含む偏光子と、（メタ）アクリル系樹脂組成物からなる保護層４０と、粘着剤層５０とを有する粘着剤層付偏光板１０であって、前記粘着剤層は、架橋性官能基を有するモノマー（ａ）の０質量部超６質量部以下と、アルキル鎖の炭素数が８以上のアルキル（メタ）アクリル系モノマー（ｂ）の０〜９９．５質量部とを含むモノマー混合物を共重合させてなる、重量平均分子量６０万〜３００万のアクリル系ポリマー（Ａ）を含み、前記アクリル系ポリマー（Ａ）の酸価は１〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、前記粘着剤層の２３℃、測定周波数１Ｈｚでの貯蔵弾性率（Ｇ´）が１．０×１０４〜３．０×１０５Ｐａである。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリビニルアルコール樹脂を含む層状偏光子と、接着剤層と、（メタ）アクリル系樹脂組成物からなる保護層と、粘着剤層とを有する粘着剤層付偏光板であって、前記層状偏光子の少なくとも片方の面は、前記接着剤層の一方の面と当接し、前記接着剤層の他方の面は前記保護層の一方の面と当接し、前記粘着剤層の一方の面は前記保護層の他方の面と当接し、前記粘着剤層は、架橋性官能基を有するモノマー（ａ）の０質量部超６質量部以下と、アルキル鎖の炭素数が８以上のアルキル（メタ）アクリル系モノマー（ｂ）の０〜９９．５質量部とを含むモノマー混合物を共重合させてなる、重量平均分子量６０万〜３００万のアクリル系ポリマー（Ａ）を含み、前記アクリル系ポリマー（Ａ）の酸価は１〜５０ ｍｇ ＫＯＨ／ｇであり、前記粘着剤層の２３℃、測定周波数１Ｈｚでの貯蔵弾性率（Ｇ´）が１．０×１０４〜３．０×１０５ Ｐａであることを特徴とする粘着剤層付偏光板。
【請求項２】
前記架橋性官能基を有するモノマー（ａ）が、水酸基を有する（メタ）アクリル系モノマー及び／又はカルボキシル基を有する（メタ）アクリル系モノマーであることを特徴とする、請求項１記載の粘着剤層付偏光板。
【請求項３】
前記粘着剤層が、架橋剤（Ｂ）を含むことを特徴とする、請求項１又は２に記載の粘着剤層付偏光板。
【請求項４】
前記粘着剤層が、シランカップリング剤（Ｃ）を含むことを特徴とする、請求項１〜３いずれか１項に記載の粘着剤層付偏光板。
【請求項５】
前記粘着剤層が、８０℃、測定周波数１Ｈｚでの貯蔵弾性率（Ｇ´）が７．５×１０３〜１．５×１０５ Ｐａであることを特徴とする、請求項１〜４いずれか１項に記載の粘着剤層付偏光板。
【請求項６】
前記粘着剤層が、６０〜９０質量％のゲル分率を有することを特徴とする、請求項１〜５いずれか１項に記載の粘着剤層付偏光板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着剤層付偏光板に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、ディスプレイの軽量・薄型化の流れに従い、偏光板についても薄膜化が盛んに検討されている。しかしながら、薄膜化の結果、従来の偏光子保護層として一般的なトリアセチルセルロース層（ＴＡＣ層）も薄くなることで、偏光子保護層として本来必須の機能であった、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）樹脂製偏光子の物理的、化学的保護能が不足する傾向にある。
【０００３】
そこで、例えば特許文献１に記載されるように、ＴＡＣよりも保護機能が高く、かつ高透明性であるアクリル系保護層への代替が検討されているが、アクリル系保護層は耐熱性が比較的低く、更に吸水率が幾分高い傾向があるため、当該アクリル系保護層上に粘着剤層を形成し、もって他の光学部材を貼着すると、高温・高湿環境時においてアクリル系保護層自体の変形や、接着界面に浮き、剥がれ等が生じやすく、偏光板を含むディスプレイとしての表示性能に不具合を生じさせることがあった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１０−２７７０３９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、ポリビニルアルコール樹脂製偏光子のアクリル系保護層に、特定の粘着剤で構成された粘着剤層を貼着させることにより、高温、高湿環境下においても、アクリル系保護層自体の変形を抑制し、かつアクリル系保護層と粘着剤層との接着界面に浮き、剥がれを生じさせることのない、信頼性の高い粘着剤層付偏光板を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは上記課題を解決すべく、架橋性官能基を有するモノマーの０質量部超６質量部以下と、アルキル鎖の炭素数が８以上のアルキル（メタ）アクリル系モノマーの０〜９９．５質量部とを含むモノマー混合物を共重合させてなる、重量平均分子量６０万〜３００万の（メタ）アクリル系ポリマーを含み、かつ、特定の酸価及び貯蔵弾性率を有する粘着剤層を用いることで、強い密着性・弾性を発現し、高温、高湿の過酷環境下においても、アクリル系保護層自体の変形を抑制し、かつアクリル系保護層と粘着剤層との接着界面に浮き、剥がれを生じさせることのない、信頼性の高い粘着剤層付偏光板を得ることができることを見出した。
【０００７】
すなわち、本発明のひとつの実施形態による粘着剤層付偏光板は、ポリビニルアルコール樹脂を含む層状偏光子と、接着剤層と、（メタ）アクリル系樹脂組成物からなる保護層と、粘着剤層とを有する粘着剤層付偏光板であって、層状偏光子の少なくとも片方の面は、接着剤層の一方の面と当接し、接着剤層の他方の面は保護層の一方の面と当接し、粘着剤層の一方の面は保護層の他方の面と当接し、粘着剤層は、架橋性官能基を有するモノマー（ａ）の０質量部超６質量部以下と、アルキル鎖の炭素数が８以上のアルキル（メタ）アクリル系モノマー（ｂ）の０〜９９．５質量部とを含むモノマー混合物を共重合させてなる、重量平均分子量６０万〜３００万のアクリル系ポリマー（Ａ）を含み、アクリル系ポリマー（Ａ）の酸価は１〜５０ ｍｇ ＫＯＨ／ｇであり、粘着剤層の２３℃、測定周波数１Ｈｚでの貯蔵弾性率（Ｇ´）が１．０×１０４〜３．０×１０５ Ｐａであることを特徴とする。
【０００８】
また、本発明のひとつの実施形態による粘着剤層付偏光板は、上記架橋性官能基を有するモノマー（ａ）が、水酸基を有する（メタ）アクリル系モノマー及び／又はカルボキシル基を有する（メタ）アクリル系モノマーであることを特徴とする。
【０００９】
また、本発明のひとつの実施形態による粘着剤層付偏光板は、上記粘着剤層が、架橋剤（Ｂ）を含むことを特徴とする。
【００１０】
また、本発明のひとつの実施形態による粘着剤層付偏光板は、上記粘着剤層が、シランカップリング剤（Ｃ）を含むことを特徴とする。
【００１１】
また、本発明のひとつの実施形態による粘着剤層付偏光板は、上記粘着剤層が、８０℃、測定周波数１Ｈｚでの貯蔵弾性率（Ｇ´）が７．５×１０３〜１．５×１０５ Ｐａであることを特徴とする。
【００１２】
また、本発明のひとつの実施形態による粘着剤層付偏光板は、上記粘着剤層が、６０〜９０質量％のゲル分率を有することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、高温、高湿環境下においても、アクリル系保護層自体の変形を抑制し、かつアクリル系保護層と粘着剤層との接着界面に浮き、剥がれを生じさせることのない、信頼性の高い粘着剤層付偏光板を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】図１は、本発明のひとつの実施形態による粘着剤付偏光板を表した模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明を詳細に説明する。なお、本発明において、特に断らない限り、「部」は「質量％」を意味し、「％」は「質量％」を意味する。また、本発明において、「“数値１”〜“数値２”」とは、端点の“数値１”及び“数値２”を含む数値範囲のことを意味し、「“数値３”超」とは端点の“数値３”を含まず、かつ“数値３”よりも大きい数値範囲を意味する。さらに、本発明において特に断らない限り、「接着剤」とは、「粘着剤」を包含する概念を指す。
【００１６】
＜粘着剤層付偏光板＞
本発明のひとつの実施形態による粘着剤層付偏光板は、ポリビニルアルコール樹脂を含む層状偏光子と、接着剤層と、（メタ）アクリル系樹脂組成物からなる保護層と、粘着剤層とを有する粘着剤層付偏光板であって、層状偏光子の少なくとも片方の面は、接着剤層の一方の面と当接し、接着剤層の他方の面は保護層の一方の面と当接し、粘着剤層の一方の面は保護層の他方の面と当接しているものである。
【００１７】
すなわち、当該粘着剤層付き偏光板は、層状偏光子と（メタ）アクリル系樹脂組成物からなる保護層とを接着剤層で貼着し、さらに、保護層の他方の面に、粘着剤層の一方の面を貼着させてなるものである。
【００１８】
粘着剤層のうち、保護層と当接していない側の面は、シート状材料、例えば剥離フィルム（以下でセパレーターとも称する）と当接していてもよいし、他の光学部材と当接していてもよく、又は如何なる部材とも当接せずに、粘着剤層面が露出した状態であってもよい。
【００１９】
なお、上述の層状偏光子の他方の面に、さらに他の接着剤層の一方の面を当接させ、当該接着剤層の他方の面に、任意の保護層を当接させてもよい。この場合、当該“任意の保護層”は、本発明の保護層と同じく（メタ）アクリル系樹脂組成物からなるものでもよく、又はＴＡＣ、シクロオレフィン（ＣＯＰ）系、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）系などの樹脂組成物からなるものでもよい。
【００２０】
＜層状偏光子＞
本発明の層状偏光子は、ポリビニルアルコール樹脂（ＰＶＡ樹脂）を含むものであり、従来公知のＰＶＡ系フィルム、部分ホルマール化ＰＶＡ系フィルム、エチレン−ビニルアルコール系樹脂フィルム、等のビニルアルコール系樹脂フィルムに、ヨウ素や二色性色素などの二色性材料を吸着させて一軸延伸したもの（例えば、特開２００１−２９６４２７号公報、特開平７−３３３４２６号公報参照。）、（ｉｉ）上記（ｉ）において二色性材料とともに液晶性を有する複屈折材料をビニルアルコール系樹脂フィルム中に有するもの（例えば、特開２００７−７２２０３号公報参照。）、（ｉｉｉ）ＰＶＡ系樹脂やエチレン−ビニルアルコール系樹脂を脱水あるいは脱酢酸して連続するポリエン構造を導入し、これを延伸して得られるポリエン系フィルム（例えば、特開２００７−１７８４５号公報参照。）、などを挙げることができる。
【００２１】
中でも、偏光特性が優れる点から、ＰＶＡ系フィルムにヨウ素が吸着された一軸延伸フィルムからなる層状偏光子が好適である。
【００２２】
かかる偏光子の厚さは、通常は０．１〜１００μｍであり、特に１〜３０μｍ、更に３〜１５μｍのものが好適に用いられる。
【００２３】
＜保護層＞
本発明の保護層は（メタ）アクリル系樹脂組成物からなるものであって、上記層状偏光子の少なくとも一方の面に、接着剤層を用いて貼着されるものである。すなわち、当該保護層が（メタ）アクリル系樹脂組成物からなることで、従来のトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）保護層と比較して低い透水率を有し、かつ高い透明性を有することを特徴とするものである。
【００２４】
かかる保護層の材料としては、（メタ）アクリル樹脂を主成分とするものであれば特に限定されず、当該（メタ）アクリル系樹脂に、従来公知の環状オレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体等のポリスチレン系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系樹脂、（含フッ素）ポリイミド系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、ポリビニルブチラールなどのポリビニルアセタール系樹脂、ポリオキシメチレン系樹脂、エポキシ樹脂などを配合してなるものであってもよい。
【００２５】
なお、ここでいう「（メタ）アクリル樹脂を主成分とする」とは、当該保護層全質量を１００質量部とした際、当該（メタ）アクリル樹脂の占める割合が７０質量％以上である場合をいう。
【００２６】
本発明の（メタ）アクリル樹脂としては、ポリメタクリル酸メチルなどのポリ（メタ）アクリル酸エステル、メタクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸共重合体、メタクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸メチル−アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸共重合体、（メタ）アクリル酸メチル−スチレン共重合体、脂環族炭化水素基を有する重合体〔例えば、メタクリル酸メチル−メタクリル酸シクロヘキシル共重合体、メタクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸ノルボルニル共重合体など〕、分子内架橋や分子内環化反応により得られる高ガラス転移温度の（メタ）アクリル系樹脂、ゴム−アクリル系グラフト型コアシェルポリマーなどが挙げられる。
【００２７】
かかる（メタ）アクリル系樹脂フィルムの市販品としては、三菱レイヨン社製「アクリペットＶＲＬ２０Ａ」、「アクリペットＩＲＤ−７０」、ＵＭＧＡＢＳ社製「ＭＵＸ−６０」などが挙げられる。
【００２８】
なお、上記保護層と接着剤層との親和性を高めるために各種表面処理を行うことも可能であり、保護層の表面に（メタ）アクリル酸エステル系ラテックスやスチレン系ラテックス、ポリエチレンイミン、ポリウレタン／ポリエステル共重合体などを含有する易接着層やアンカーコート層を設けたり、シランカップリング剤やチタンカップリング剤などのカップリング剤による表面処理やコロナ処理を行ってもよく、これらの表面処理法を併用したりすることも可能である。
【００２９】
また、帯電防止剤を保護層表面に塗布あるいはフィルム中に含有させたものも好ましく用いられる。
【００３０】
かかる保護層の厚みは特に限定されないが、通常は偏光子よりも厚いものが用いられ、偏光子の基材として強度付与の機能をもつものであり、通常５〜１００μｍ、好ましくは１０〜８０μｍである。
【００３１】
また、かかる保護フィルムは、偏光子の積層されない面にハードコート層を設けたり、スティッキング防止、反射防止、アンチグレアなどの各種処理を施したりすることも可能である。
【００３２】
＜接着剤層＞
本発明の接着剤層は、上記層状偏光子と、保護層とに当接してなるものである。すなわち、当該接着剤層は、層状偏光子と保護層を貼着してなるものである。
【００３３】
当該接着剤層を構成する接着剤は特に限定されず、アクリル系接着剤、エポキシ系接着剤などの、従来公知のものを用いることができる。
【００３４】
＜粘着剤層＞
本発明の粘着剤層は、上記保護層が有する二つの面のうち、接着剤層と当接していない側の面に当接してなるものである。すなわち、当該粘着剤層の少なくとも一方の面は保護層と当接している。
【００３５】
当該粘着剤層はアクリル系ポリマー（Ａ）を含む粘着剤からなるものであり、２３℃、測定周波数１Ｈｚでの貯蔵弾性率（Ｇ´）が１．０×１０４〜３．０×１０５ Ｐａであることを特徴とするものである。
【００３６】
また、当該粘着剤層を構成する粘着剤組成物は、任意で架橋剤（Ｂ）、シランカップリング剤（Ｃ）、帯電防止剤（Ｄ）、その他添加剤（Ｅ）などを含んでいてもよい。
【００３７】
ここで、当該粘着剤層を構成する粘着剤組成物の、各構成成分について詳述する。
【００３８】
アクリル系ポリマー（Ａ）
本発明のアクリル系ポリマー（Ａ）は、少なくとも、架橋性官能基を有するモノマー（ａ）の０質量部超６質量部以下と、アルキル鎖の炭素数が８以上のアルキル（メタ）アクリル系モノマー（ｂ）の０〜９９．５質量部とを含むモノマー混合物を共重合させてなる、重量平均分子量６０万〜３００万のものである。
【００３９】
すなわち当該アクリル系ポリマー（Ａ）は、上記モノマー（ａ）を必須の共重合モノマー成分として含むが、上記モノマー（ｂ）は任意成分であり、さらに任意で他の共重合モノマー成分としてモノマー（ｃ）を含んでいてもよい。
【００４０】
架橋性官能基を有するモノマー（ａ）
ここでいう「架橋性官能基」とは、重合成分としてポリマー鎖に取り込まれ、その後、粘着剤層を構成する際に、当該官能基と他のポリマー鎖中の官能基との反応により、又は当該官能基と架橋剤（Ｂ）との反応により、粘着剤層の系内でポリマー鎖同士の三次元架橋を形成し得る官能基のことを指す。
【００４１】
このような架橋性官能基としては、水酸基、アミノ基、カルボキシル基などが挙げられる。
【００４２】
架橋性官能基として水酸基を有するモノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、エチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートなどが挙げられ、このうち１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００４３】
架橋性官能基としてアミノ基を有するモノマーとしては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、アクリルアミドなどが挙げられ、このうち１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００４４】
架橋性官能基としてカルボキシル基を有するモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸などが挙げられ、このうち１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００４５】
架橋性官能基を有するモノマーの中でも、粘着剤層の系内で三次元架橋構造を形成しやすい点から、水酸基を有するモノマーが好ましく、より具体的には、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００４６】
架橋性官能基を有するモノマー（ａ）の配合量は、アクリル系ポリマー（Ａ）の全質量１００質量部中、０質量部超６質量部以下、好ましくは０．０５〜６質量部、より好ましくは０．１〜５質量部である。
【００４７】
架橋性官能基を有するモノマー（ａ）の配合量が０質量部超であると、得られるポリマー及び粘着剤層に適度な凝集力を与え、耐熱耐久性、耐湿熱耐久性に優れた粘着剤層付偏光板を得ることができ、かつ配合量を６質量部以下することで、粘着剤層の極性を低く抑え、もって疎水性を保つことにより水蒸気透過率を低下させ、水蒸気バリア性を高めることができる。
【００４８】
アルキル（メタ）アクリル系モノマー（ｂ）
【００４９】
本発明のアルキル（メタ）アクリル系モノマー（ｂ）は、炭素数８以上の直鎖状、分岐鎖状又は環状アルキル基を有するアクリル系モノマーである。
【００５０】
このようなモノマーとしては、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、ｎ−ラウリル（メタ）アクリレート、ｎ−テトラデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、などが挙げられ、このうち１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００５１】
アルキル（メタ）アクリル系モノマー（ｂ）におけるアルキル基の炭素数には特に制限が無いが、通常は１８以下である。
【００５２】
本発明のアクリル系ポリマー（Ａ）はアルキル（メタ）アクリル系モノマー（ｂ）を必須の重合成分としていないが、粘着剤層に疎水性を付与して水蒸気透過性を低下させ、水蒸気バリア性を高めることができる点で、本発明のアクリル系ポリマー（Ａ）にはアルキル（メタ）アクリル系モノマー（ｂ）を配合することが好ましく、特にラウリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００５３】
アルキル（メタ）アクリル系モノマー（ｂ）の配合量は、アクリル系ポリマー（Ａ）の全質量１００質量部中、０〜９８質量部、好ましくは１５〜９７質量、より好ましくは１８〜９６質量部である。
【００５４】
モノマー（ｃ）
本発明のアクリル系ポリマー（Ａ）は、上述したモノマー（ａ）、（ｂ）以外にも、任意でその他のモノマー（ｃ）を含んでいてもよい。モノマー（ｃ）は、例えば炭素数１〜７の直鎖状、分岐鎖状又は環状アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリル系モノマー、芳香環含有モノマーであり、具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、スチレン、などが挙げられ、このうち１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００５５】
モノマー（ｃ）を配合する場合は、粘着剤層を形成した際の粘着物性のコントロールがしやすい点で、ブチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００５６】
その他のモノマー（ｃ）の配合量は、アクリル系ポリマー（Ａ）の全質量１００質量部中、０〜９８質量部である。
【００５７】
アクリル系ポリマー（Ａ）の重量平均分子量
アクリル系ポリマー（Ａ）は、重量平均分子量（Ｍｗ）が６０万〜３００万のものであり、好ましくは７０万〜２５０万、より好ましくは８０万〜２００万である。重量平均分子量が６０万〜３００万であると、得られる粘着剤層及び粘着型偏光板の耐久性を高めることができる観点から好ましい。
【００５８】
アクリル系ポリマー（Ａ）の酸価
本発明のアクリル系ポリマー（Ａ）は、その酸価が１〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇとなるものであり、好ましくは３〜４８ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは８〜３５ｍｇＫＯＨ／ｇである。なお、アクリル系ポリマー（Ａ）の酸価は、共重合に用いたカルボキシル基含有モノマーの分子量（Ｘ）、カルボキシル基含有モノマーの配合量（Ｙ質量％）を基に、以下の式により算定される。なお、下記式中の“５６．１”はＫＯＨの分子量である。
【００５９】
アクリル系ポリマーの酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）
＝５６．１／Ｘ×Ｙ／１００×１０００
＝５６１／Ｘ×Ｙ
【００６０】
アクリル系ポリマー（Ａ）の酸価が１〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であると、得られる粘着剤層付偏光板が耐熱耐久性、耐湿熱耐久性に優れたものとなる。
【００６１】
アクリル系ポリマー（Ａ）の調製方法
本発明のアクリル系ポリマー（Ａ）の重合方法は特に制限されるものではなく、溶液重合、乳化重合、懸濁重合などの公知の方法により重合できるが、重合により得られた共重合体の混合物を用いて、本発明の粘着剤組成物を製造するにあたり、処理工程が比較的簡単でかつ短時間で行える観点から、溶液重合により重合することが好ましい。
【００６２】
溶液重合は、一般に、重合槽内に所定の有機溶媒、各単量体、重合開始剤、および必要に応じて用いられる連鎖移動剤等を仕込み、窒素気流下で、撹拌しながら数時間加熱反応させることにより行われる。
【００６３】
前記重合開始剤としては、通常の溶液重合で使用できる有機過酸化物、アゾ化合物などを使用することが可能である。このような有機過酸化物としては、例えば、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、カプロイルパーオキシド、ジ−ｉ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−アミルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−オクチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−α−クミルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）ブタン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−オクチルパーオキシシクロヘキシル）ブタンなどが挙げられ、アゾ化合物としては、例えば、２，２´−アゾビス−ｉ−ブチロニトリル、２，２´−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、２，２´−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリルなどを挙げることができる。
【００６４】
なお、本発明のアクリル系ポリマー（Ａ）の調製に際しては、本発明の目的及び効果を損なわない範囲で、必要に応じて連鎖移動剤を使用してもよい。
【００６５】
架橋剤（Ｂ）
本発明の粘着剤組成物は、任意で架橋剤（Ｂ）を含んでいてもよい。このような架橋剤は、常温又は加熱下でアクリル系ポリマー（Ａ）と反応し、架橋構造を形成し得る架橋剤であれば特に限定されないが、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート系架橋剤、アジリジン系架橋剤などが挙げられ、特にイソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤が好ましい。本発明において架橋剤を用いる場合、上述したうち１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００６６】
イソシアネート系架橋剤としては、例えば、キシリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、クロルフェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添されたジフェニルメタンジイソシアネートなどのイソシアネートモノマーや、それらをトリメチロールプロパンなどの２価以上のアルコール類に付加反応させた、分子内にイソシアネート基を２以上含む多官能イソシアネート化合物やイソシアヌレート化物等、およびこれらの誘導体が挙げられる。
【００６７】
エポキシ系架橋剤としては、例えば、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン、エチレングリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルアミンなどが挙げられる。
【００６８】
架橋剤（Ｂ）の配合量は、アクリル系ポリマー（Ａ）の１００質量部に対し０〜３質量部、好ましくは０．００５〜２．５質量部、より好ましくは０．０１〜２質量部である。配合量が０．００５〜２．５質量部の範囲にあると、粘着剤層のゲル分率及び貯蔵弾性率を所定の範囲に調整することができる点で好ましい。
【００６９】
シランカップリング剤（Ｃ）
本発明の粘着剤組成物は、任意でシランカップリング剤（Ｃ）を含んでいてもよい。このようなシランカップリング剤は、例えば、ビニルトリメトキシシラン，ビニルトリエトキシシラン及びメタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の重合性不飽和基含有ケイ素化合物；３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン，３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン及び２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ構造を有するケイ素化合物；３−アミノプロピルトリメトキシシラン，Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン及びＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有ケイ素化合物；３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−オキソブタン酸３−（トリメトキシシリル）プロピル、及びオリゴマー型シランカップリング剤等であってもよく、中でも、アクリル系ポリマー（Ａ）中に含まれる官能基と反応して共有結合を形成する官能基、又はアクリル系ポリマー（Ａ）と相互作用することによる結合を形成し得る官能基を有しているシランカップリング剤が、湿熱環境下で剥がれを生じさせにくいという点で好ましい。
【００７０】
シランカップリング剤（Ｃ）の配合量は、アクリル系ポリマー（Ａ）の１００質量部に対し０〜１質量部、好ましくは０．０１〜０．５質量部、より好ましくは０．０３〜０．３質量部である。配合量が０．０１〜０．５質量部の範囲にあると、粘着剤組成物を用いて被着体の表面に粘着剤層を形成した場合、被着体との接着を良好に保つことができるため好ましい。
【００７１】
帯電防止剤（Ｄ）
本発明の粘着剤組成物は、任意で帯電防止剤（Ｄ）を含んでいてもよい。このような帯電防止剤としては、例えば、アニオンとカチオンとからなる、２５℃で液体状、または固体状のイオン性化合物が挙げられる。
【００７２】
より具体的には、２−メチル−１−ピロリンテトラフルオロボレート、１−エチル−２−フェニルインドールテトラフルオロボレート、１，２−ジメチルインドールテトラフルオロボレート、１−エチルカルバゾールテトラフルオロボレート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムトリフルオロアセテート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムヘプタフルオロブチレート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムペルフルオロブタンスルホネート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムジシアナミド、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムトリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチド、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムトリフルオロアセテート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムヘプタフルオロブチレート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムペルフルオロブタンスルホネート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−へキシル−３−メチルイミダゾリウムブロミド、１−へキシル−３−メチルイミダゾリウムクロライド、１−へキシル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１−へキシル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、１−へキシル−３−メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート、１−オクチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１−オクチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、１−へキシル−２，３−ジメチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１，２−ジメチル−３−プロピルイミダゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−メチルピラゾリウムテトラフルオロボレート、３−メチルピラゾリウムテトラフルオロボレート、テトラヘキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、ジアリルジメチルアンモニウムテトラフルオロボレート、ジアリルジメチルアンモニウムトリフルオロメタンスルホネート、ジアリルジメチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、ジアリルジメチルアンモニウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）アンモニウムテトラフルオロボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）アンモニウムトリフルオロメタンスルホネート、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）アンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）アンモニウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、グリシジルトリメチルアンモニウムトリフルオロメタンスルホネート、グリシジルトリメチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−オクチル−４−メチルピリジニウムビス（フルオロスルホニル）イミド、トリブチルメチルアンモニウムトリフルオロメタンスルホニルイミド、グリシジルトリメチルアンモニウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、１−ブチルピリジニウム（トリフルオロメタンスルホニル）トリフルオロアセトアミド、１−ブチル−３−メチルピリジニウム（トリフルオロメタンスルホニル）トリフルオロアセトアミド、１−ヘキシル−４−メチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム（トリフルオロメタンスルホニル）トリフルオロアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）アンモニウム（トリフルオロメタンスルホニル）トリフルオロアセトアミド、ジアリルジメチルアンモニウム（トリフルオロメタンスルホニル）トリフルオロアセトアミド、グリシジルトリメチルアンモニウム（トリフルオロメタンスルホニル）トリフルオロアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−プロピルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ブチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ペンチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−へキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ヘプチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ノニルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ，Ｎ−ジプロピルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ブチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ペンチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ヘキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ヘプチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ブチル−Ｎ−ヘキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ブチル−Ｎ−ヘプチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ペンチル−Ｎ−ヘキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、トリメチルヘプチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ペンチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ヘプチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ペンチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、トリエチルプロピルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、トリエチルペンチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、トリエチルヘプチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−Ｎ−メチル−Ｎ−ペンチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−Ｎ−ブチル−Ｎ−へキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ペンチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ヘキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、トリオクチルメチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ペンチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド等が挙げられる。
【００７３】
帯電防止剤（Ｄ）の配合量は、アクリル系ポリマー（Ａ）の１００質量部に対して０〜１０質量部、好ましくは０．１〜８質量部、より好ましくは０．５〜５質量部である。
【００７４】
配合量が０．１〜８質量部の範囲にあると、粘着剤組成物を用いて粘着剤層を形成した場合、被着体間の帯電を防いで作業性を向上させつつ、粘着剤層としても良好な粘着物性を発揮できるため好ましい。
【００７５】
その他添加剤（Ｅ）
本発明の粘着剤組成物は、粘着剤層を形成した際の物性を損なわない範囲で、任意で種々の添加剤を含んでいてもよい。このような添加剤（Ｅ）としては、具体的には、粘着付与樹脂、粘着力低下剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、有機粒子、無機粒子などが挙げられ、このうち１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００７６】
粘着剤層の調製方法
本発明の粘着剤組成物は、通常、上述のアクリル系ポリマー（Ａ）に対し、必要に応じて架橋剤（Ｂ）、シランカップリング剤（Ｃ）又は帯電防止剤（Ｄ）を、同時に又は任意の順番で混合して調製される。また、アクリル系ポリマー（Ａ）と架橋剤（Ｂ）成分とを混合するにあたり、アクリル系ポリマー（Ａ）を溶液重合により調製した場合は、重合完了後のアクリル系ポリマー（Ａ）を含む溶液に架橋剤（Ｂ）を添加してもよい。
【００７７】
このようにして得られた粘着剤組成物を、剥離フィルム上に流延、乾燥させるか、又は必要に応じて活性エネルギー線を照射することにより、両面粘着テープ形態の粘着剤層を調製してもよいし、上述の保護層上に直接、粘着剤組成物を流延、乾燥させるか、又は活性エネルギー線を照射することにより、保護層上に直接、粘着剤層を形成してもよい。
【００７８】
なお、粘着剤層の厚みは特に制限されないが、通常は１〜５０μｍ、好ましくは５〜３０μｍ程度である。
【００７９】
粘着剤層の貯蔵弾性率
本発明の粘着剤層は、その２３℃、測定周波数１Ｈｚでの貯蔵弾性率（Ｇ´）が１．０×１０４〜３．０×１０５ Ｐａであることを特徴とするものであって、好ましくは３．０×１０４〜２．８×１０５ Ｐａ、より好ましくは５．０×１０４〜２．６×１０５ Ｐａである。
【００８０】
また、本発明の粘着剤層は、その８０℃、測定周波数１Ｈｚでの貯蔵弾性率（Ｇ´）が７．５×１０３〜１．５×１０５ Ｐａであることが好ましく、１．５×１０４〜１．３×１０５ Ｐａであることがより好ましい。
【００８１】
本発明の粘着剤層は、２３℃での貯蔵弾性率が上記範囲にあることに加え、さらに８０℃での貯蔵弾性率が７．５×１０３〜１．５×１０５ Ｐａの範囲にあると、過酷環境下においても浮きや剥がれを生じることのない粘着剤層付偏光板とすることができる。
【００８２】
粘着剤層のゲル分率
本発明の粘着剤層のゲル分率は特に限定されないが、通常は６０〜９０質量％である。
【００８３】
ゲル分率の調整にあたっては、粘着剤組成物を構成する架橋性官能基含有モノマー（ａ）の種類や使用量、架橋剤（Ｂ）の種類や使用量により適宜調整することができる。
【００８４】
＜粘着剤層付偏光板の製造方法＞
以下、図面を参照しつつ、本発明のひとつの実施形態による粘着剤層付偏光板について詳述する。
【００８５】
図１に示すように、本発明のひとつの実施形態による粘着剤層付偏光板（１０）は、上述の層状偏光子（２０）、接着剤層（３０）、保護層（４０）及び粘着剤層（５０）を含んでなるものであって、層状偏光子の少なくとも片方の面（２０ａ）は、接着剤層の一方の面（３０ｂ）と当接し、接着剤層の他方の面（３０ａ）は保護層（４０）の一方の面（４０ｂ）と当接し、粘着剤層の一方の面（５０ｂ）は保護層の他方の面（４０ａ）と当接してなるものである。
【００８６】
なお、層状偏光子（２０）のうち、当該接着剤層（３０）と当接していない側の面（２０ｂ）に、さらに接着剤層（３１）を介して、任意の保護層（４１）を貼着させてもよい。この場合、接着剤層（３１）及び任意の保護層（４１）は、それぞれ接着剤層（３０）及び保護層（４０）と同じ材料で構成されていてもよく、異なる材料で構成されていてもよい。
【００８７】
さらに、粘着剤層の他方の面（５０ａ）上には、シート状材料（６０）が貼着されていてもよい。この場合、当該シート状材料（６０）は、剥離フィルム（セパレーター）であってもよく、樹脂又はガラスで構成された種々の光学部材であってもよい。
【００８８】
本発明のひとつの実施形態による粘着剤層付偏光板の製造に際しては、層状偏光子上に接着剤層を塗布形成するか、又は両面粘着テープ状の接着剤層を貼着し、もって、層状偏光子と保護層を貼着させてもよい。
【００８９】
さらに、当該保護層における、接着剤層と当接していない側の面に、粘着剤層を塗布形成するか、又はあらかじめ調製された両面テープ状の粘着剤層を貼着させてもよい。
【００９０】
なお、粘着剤層を塗布形成する際は、粘稠溶液状の粘着剤組成物を流延し、乾燥させることで形成してもよいし、塗布後に活性エネルギー線を照射することで硬化させ、粘着剤層としてもよい。
【実施例】
【００９１】
以下、本発明を下記実施例に基づいて説明するが、本発明は実施例に限定されない。
【００９２】
＜アクリル系ポリマー（Ａ）の調製＞
【００９３】
製造例１（アクリル系ポリマー１の調製）
撹拌装置、窒素ガス導入管、温度計および還流冷却管を備えたフラスコに、ｎ−ブチルアクリレートの９６．８質量部と、アクリル酸の０．２質量部と、２−ヒドロキエチルアクリレートの３質量部と、酢酸エチルの１４０質量部とを仕込み、フラスコ内に窒素ガスを導入しながらフラスコの内容物を７０℃に加熱した。次いで、窒素ガスで十分に置換されたフラスコ内に、ＡＩＢＮの０．１質量部を攪拌下で添加した。
【００９４】
フラスコ内の内容物の温度を７０℃に維持しながら８時間反応させた。８時間経過後の反応混合物に酢酸エチル１４０部を添加して、アクリル系ポリマー１を得た。
【００９５】
得られたアクリル系ポリマー１のゲルパーミエ一ションクロマトグラフィー(ＧＰＣ)により測定された重量平均分子量は１８０万であり、アクリル系ポリマー１の分散指数は５であり、酸価の計算値は１．６であった。
【００９６】
製造例２〜１１（アクリル系ポリマー２〜１１の調製）
【００９７】
下記、表１に記載した原料モノマーを使用したことを除き、製造例１と同様の手順でアクリル系ポリマー２〜１１を調製した。
【００９８】
得られたアクリル系ポリマー１〜１１の原料モノマーの他、各ポリマーの重量平均分子量等も下記表１に併せて記載する。
【００９９】
【表１】
2018124299.tif 000003
【０１００】
なお、表１における略語は以下の意味である。
ＢＡ：ブチルアクリレート
ＢｚＡ：ベンジルアクリレート
ＬＡ：ラウリルアクリレート
ＬＭＡ：ラウリルメタクリレート
ｉＳＴＡ：イソステアリルアクリレート
ＡＡ：アクリル酸
２−ＨＥＡ：２−ヒドロキエチルアクリレート
【０１０１】
また、アクリル系ポリマーの酸価は下記計算式により算定し、アクリル系ポリマーの重量平均分子量は下記手順により測定した。
【０１０２】
＜酸価算定手順＞
アクリル系ポリマーの酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝５６１／Ｙ×Ｘ
共重合に用いたカルボキシル基含有モノマーの分子量（Ｘ）
カルボキシル基含有モノマーの配合量（Ｙ質量％）
【０１０３】
＜重量平均分子量および分散指数測定手順＞
アクリル系ポリマー（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）及び分散指数（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）を用い、下記の条件で標準ポリスチレン換算による重量平均分子量（Ｍｗ）を求めたものである。
【０１０４】
＜ＧＰＣ測定条件＞
測定装置：ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（東ソー社製）
ＧＰＣカラム構成：以下の５連カラム（すべて東ソー社製）
（ｉ）ＴＳＫ−ＧＥＬ ＨＸＬ−Ｈ （ガードカラム）
（ｉｉ）ＴＳＫ−ＧＥＬ Ｇ７０００ＨＸＬ
（ｉｉｉ）ＴＳＫ−ＧＥＬ ＧＭＨＸＬ
（ｉｖ）ＴＳＫ−ＧＥＬ ＧＭＨＸＬ
（ｖ）ＴＳＫ−ＧＥＬ Ｇ２５００ＨＸＬ
サンプル濃度：１．０ｍｇ／ｃｍ３となるように、テトラヒドロフランで希釈
移動相溶媒：テトラヒドロフラン
流量：１．０ｃｍ３／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃
【０１０５】
＜粘着剤層付偏光板の作製＞
実施例１（偏光板試験片１の作製）
製造例１のアクリル系ポリマー（Ａ）の１００質量部に対し、後述の表２に記載する成分を配合して混合した。泡抜け後、ドクターブレートを用いＰＥＴセパレータに流延し、９０℃で３分間乾燥して、厚さ２５ｍｍの粘着剤層を作製した。
【０１０６】
当該粘着剤層を乾燥後、アクリル樹脂からなる保護層を一方の面側に有し、他方の面側に、任意の保護層としてＴＡＣからなる保護層を有する偏光板の、当該アクリル樹脂からなる保護層側に、得られた粘着剤層を貼着し、室温２３℃、湿度６５％の条件下、１〜７日間静置した。
【０１０７】
その後、この偏光板を１５０ｍｍ×２５０ｍｍの大きさに裁断した後、ＰＥＴセパレータを剥離して、粘着剤層の、保護層と当接されていない側の面を露出させ、当該露出させた側の面をガラス板に貼り合わせて、実施例１の粘着剤層付偏光板試験片１（ガラス板および粘着剤層付偏光板）を作製した。
【０１０８】
すなわちこの試験片は、ガラス板と、粘着剤層と、偏光板（保護層、接着剤層及び層状偏光子）とがこの順で積層されてなるものであり、用いた層状偏光子の厚さは１０μｍ、アクリル樹脂からなる保護層の厚さは４０μｍ、任意の保護層としてのＴＡＣからなる保護層の厚さは４０μｍである。
【０１０９】
この試験片について、８０℃／２３ＲＨ％、５００時間での耐熱耐久試験、８０℃／９５ＲＨ％、５００時間での耐湿熱耐久試験を行った。結果を後述の表２に示す。
【０１１０】
実施例２〜１１、比較例１〜４（偏光板試験片２〜１５の作製）
【０１１１】
表１記載のポリマーを用い、表２記載の配合とした以外は、実施例１と同様の手順で粘着剤層付偏光板試験片２〜１５（ガラス板および粘着剤層付偏光板）を作製し、同様に耐熱耐久試験、耐湿熱耐久試験を行った。結果を後述の表２に併せて示す。
【０１１２】
なお、耐熱耐久試験、耐湿熱耐久試験の評価基準は下記のとおりである。
（基準）
Ｓ  ：欠陥無し
Ａ  ：欠陥面積１％未満、実用上問題無し
Ｂ  ：欠陥面積１％以上、３％未満で実用上問題無し
Ｃ  ：欠陥面積が３％以上、５％未満で実用上問題無し
Ｄ  ：欠陥面積が５％以上で実用上問題有り
【０１１３】
＜貯蔵弾性率の測定＞
貯蔵弾性率の測定に際しては、実施例１〜１１及び比較例１〜４の試験片に用いたそれぞれの粘着剤層のみを複数用意し、これを積層することで、１ｍｍ厚の貯蔵弾性率測定用試験片を作製した。この試験片を用いて、アントンパール（ＡｎｔｏｎＰａａｒ）社製のモジュラーコンパクトレオメーターＭＣＲ３００を用い、貯蔵弾性率（Ｇ´）を測定した。なお、測定周波数は１Ｈｚとした。測定結果は下記表２に併せて示す。
【０１１４】
【表２】
2018124299.tif 000004
【０１１５】
なお、表２における略語は以下の意味である。
Ｌ−４５：トリレンジイソシアネート系架橋剤（綜研化学社製）
Ｅ−５ＸＭ：エポキシ系架橋剤（綜研化学社製）
Ａ−５０：シランカップリング剤（綜研化学社製）
ＡＳ−Ａ：１−オクチル−４−メチルピリジニウムビス（フルオロスルホニル）イミド
ＡＳ−Ｂ：トリブチルメチルアンモニウムトリフルオロメタンスルホニルイミド
【符号の説明】
【０１１６】
１０  粘着剤層付偏光板
２０  層状偏光子
３０  接着剤層
３１  接着剤層
４０  保護層
４１  任意の保護層
５０  粘着剤層
６０  シート状材料
【図１】
2018124299.tif 000005