(57)【要約】【課題】耐摩耗性、耐傷性およびトナー離型性に優れ、クリーニング不良による画像欠陥の発生を長期に亘って抑制することが可能な電子写真用の像担持体を提供する。【解決手段】電子写真感光体は、導電性支持体と、感光層と、保護層とを有する。保護層は、ラジカル重合性官能基を含むパーフルオロポリエーテル化合物と、ラジカル重合性官能基を含むラジカル重合性モノマーと、ラジカル重合性官能基を含む無機微粒子と、を含むラジカル重合性組成物の重合物である。パーフルオロポリエーテル化合物のラジカル重合性官能基は、ラジカル重合性モノマーのラジカル重合性官能基と異なり、かつ無機微粒子のラジカル重合性官能基と同じである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体と、前記導電性支持体の上に配置された感光層と、前記感光層の上に配置された保護層とを有する電子写真感光体であって、
前記保護層は、ラジカル重合性官能基を含むパーフルオロポリエーテル化合物と、ラジカル重合性官能基を含むラジカル重合性モノマーと、ラジカル重合性官能基を含む無機微粒子と、を含むラジカル重合性組成物の重合物であり、
前記パーフルオロポリエーテル化合物の前記ラジカル重合性官能基は、前記ラジカル重合性モノマーの前記ラジカル重合性官能基と異なり、かつ前記無機微粒子の前記ラジカル重合性官能基と同じである、
電子写真感光体。
【請求項２】
前記パーフルオロポリエーテル化合物の前記ラジカル重合性官能基の数は、４つ以上である、請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記ラジカル重合性官能基は、それぞれアクリロイル基、またはメタクリロイル基である、請求項１または請求項２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
前記無機微粒子は、金属酸化物微粒子と、前記金属酸化物微粒子に担時され、かつ前記重合物と化学的に結合した、ラジカル重合性官能基を含む有機部とを有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の電子写真感光体。
【請求項５】
導電性支持体と、前記導電性支持体の上に配置された感光層と、前記感光層の上に配置された保護層とを有する電子写真感光体を製造する方法であって、
ラジカル重合性官能基を含むパーフルオロポリエーテル化合物と、ラジカル重合性官能基を含むラジカル重合性モノマーと、ラジカル重合性官能基を含む無機微粒子と、を含むラジカル重合性組成物の塗膜を前記感光体層の上に形成する工程と、
前記塗膜中の前記ラジカル重合性官能基をラジカル重合させて、前記感光層の上に前記保護層を形成する工程と、を含み、
前記パーフルオロポリエーテル化合物の前記ラジカル重合性官能基は、前記ラジカル重合性モノマーの前記ラジカル重合性官能基とは異なり、かつ前記無機微粒子の前記ラジカル重合性官能基と同じである、
電子写真感光体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子写真方式の画像形成装置では、高精細、高画質、低エネルギー化による低環境負荷の観点から、小粒径のトナーが使用されている。小粒径のトナーは、電子写真感光体（以下、単に「感光体」ともいう）の表面への付着力が大きい。このため、小粒径のトナーを使用すると、感光体の転写効率が悪くなり、廃トナーの増加、転写バイアス増加に伴う消費電力の増加などの環境負荷の悪化を招くとともに、白抜けなどの画像不良を起こしかねない。現在では、ステアリン酸金属塩やラウリン酸金属塩などの高級脂肪酸金属塩の滑剤を感光体の表面に塗布することで、感光体の表面エネルギーを下げて、転写効率の低下を制御している。
【０００３】
しかしながら、このような方法では、感光体の軸方向の塗布ムラに伴って、画像不良が生じることがある。この画像不良を解決する方法として、滑剤を小径化し、トナーと共に供給する方法が考えられるが、トナーに滑剤を含有させると感光体の帯電量が低下し、潜像形成などが悪化してしまうことがある。
【０００４】
また、フッ素系微粒子やフッ素系潤滑剤などのフッ素系材料を感光体の保護層へ添加して、感光体の表面の表面エネルギーを低下させて離型性を向上させることで、トナーの転写効率を向上させることが知られている。しかしながら、フッ素系材料の添加量が多いと、保護層の表面硬度が低くなり、耐傷性の低下や、感光体の寿命が短くなってしまうことがある。
【０００５】
また、フッ素系材料は、塗布膜の表面に移動しやすく、保護層の表面およびその近傍のみに高い濃度で存在する傾向にある。したがって、フッ素系材料を有する感光体を画像形成装置に使用すると、経時的に感光体の表面が削れることにより、離型性が失われ、画像形成装置による転写条件の補正等が必要となり、より多くのエネルギーが必要となることがある。
【０００６】
感光体の耐摩耗性と高離型性との両方を向上させるための技術として、保護層にパーフルオロポリエーテル部位を含むウレタンアクリレートと、３官能以上のラジカル重合性モノマーと、電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物とを含有するラジカル重合性組成物の重合物で形成された保護層を形成することが知られている（例えば、特許文献１参照）。
【０００７】
また、多数枚印刷後も表面のトナー離型性と低摩擦性との両方を維持させるための技術として、パーフルオロポリエーテルを含有し、かつ炭素原子の数に対するフッ素原子の数の割合が０．１０以上０．４０以下である保護層を形成することが知られている（例えば、特許文献２参照）。
【０００８】
さらに、感光体の表面の硬度および耐傷性を高めて、もって感光体の耐久性を高めるための技術としては、重合性化合物と表面処理金属酸化物とが重合、架橋してなる保護層を形成することが知られている（例えば、特許文献３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２０１２−１２８３２４号公報
【特許文献２】特開２０１５−０２８６１３号公報
【特許文献３】特開２０１５−０７８６２０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかしながら、上記のパーフルオロポリエーテル化合物を含有する保護層においても、パーフルオロポリエーテル化合物の含有量が多いと耐摩耗性が不十分になることがあり、パーフルオロポリエーテル化合物の含有量が少ないと繰り返し耐久後にクリーニング性が不十分となることがある。このように、上記の従来の感光体では、耐摩耗性、耐傷性およびトナーの離型性を長期に亘って維持する観点から検討の余地が残されている。
【００１１】
本発明は、耐摩耗性、耐傷性および転写効率を長期に亘って維持できる電子写真感光体を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、上記課題を解決するための一態様として、導電性支持体と、前記導電性支持体の上に配置された感光層と、前記感光層の上に配置された保護層とを有する電子写真感光体であって、前記保護層は、ラジカル重合性官能基を含むパーフルオロポリエーテル化合物と、ラジカル重合性官能基を含むラジカル重合性モノマーと、ラジカル重合性官能基を含む無機微粒子と、を含むラジカル重合性組成物の重合物であり、前記パーフルオロポリエーテル化合物の前記ラジカル重合性官能基は、前記ラジカル重合性モノマーの前記ラジカル重合性官能基と異なり、かつ前記無機微粒子の前記ラジカル重合性官能基と同じである電子写真感光体を提供する。
【００１３】
また、本発明は、上記課題を解決するためのさらなる態様として、導電性支持体と、前記導電性支持体の上に配置された感光層と、前記感光層の上に配置された保護層とを有する電子写真感光体を製造する方法であって、ラジカル重合性官能基を含むパーフルオロポリエーテル化合物と、ラジカル重合性官能基を含むラジカル重合性モノマーと、ラジカル重合性官能基を含む無機微粒子と、を含むラジカル重合性組成物の塗膜を前記感光体層の上に形成する工程と、前記塗膜中の前記ラジカル重合性官能基をラジカル重合させて、前記感光層の上に前記保護層を形成する工程と、を含み、前記パーフルオロポリエーテル化合物の前記ラジカル重合性官能基は、前記ラジカル重合性モノマーの前記ラジカル重合性官能基とは異なり、かつ前記無機微粒子の前記ラジカル重合性官能基と同じである、電子写真感光体の製造方法を提供する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、耐摩耗性、耐傷性およびトナーの離型性を長期に亘って維持できる電子写真感光体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】図１Ａ、Ｂは、本実施の一形態に係る電子写真感光体における保護層の断面のＳＥＭ写真である。
【図２】図２Ａは、実施例１０の電子写真感光体における保護層の断面のＳＥＭ写真であり、図２Ｂは、当該保護層の断面模式図である。
【図３】図３Ａ、Ｂは、比較例１の電子写真感光体における保護層の断面のＳＥＭ写真である。
【図４】図４Ａ、Ｂは、比較例１の電子写真感光体における保護層の断面のＳＥＭ写真である。
【図５】図５は、比較例１の電子写真感光体における保護層の断面模式図である。
【図６】図６Ａは、比較例８の電子写真感光体における保護層の断面のＳＥＭ写真であり、図６Ｂは、当該保護層の断面模式図である。
【図７】図７は、本発明の一実施の形態に係る電子写真感光体が使用される画像形成装置の構成の一例を模式的に示す図である。
【図８】図８Ａは、滑剤供給手段を有する画像形成ユニットの構成の一例を模式的に示す図であり、図８Ｂは、滑剤供給手段を有さない画像形成ユニットの構成の一例を模式的に示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明の一実施の形態について説明する。電子写真感光体は、電子写真方式の画像形成方法において潜像または顕像をその表面に担持する像担持体である。
【００１７】
［電子写真感光体の構成］
電子写真感光体は、導電性支持体と、導電性支持体の上に配置された感光層と、感光層の上に配置された保護層と、を有する。本実施の形態に係る電子写真感光体は、後述する保護層を有する以外は、従来の電子写真感光体と同様の構成を有し、同様に作製することができる。また、保護層においても、後述する特徴を含む範囲において、従来の保護層と同様の構成を有し、同様に作製することができる。たとえば、電子写真感光体は、特開２０１２−０７８６２０号公報に記載の電子写真感光体における保護層以外の部分と同じに構成することができる。
【００１８】
導電性支持体は、感光層を支持可能で、かつ導電性を有する部材である。導電性支持体の例には、金属製のドラムまたはシート、ラミネートされた金属箔を有するプラスチックフィルム、蒸着された導電性物質の膜を有するプラスチックフィルム、導電性物質またはそれとバインダー樹脂とからなる塗料を塗布してなる導電層を有する金属部材やプラスチックフィルム、紙などが含まれる。金属の例には、アルミニウム、銅、クロム、ニッケル、亜鉛およびステンレス鋼が含まれ、導電性物質の例には、金属、酸化インジウムおよび酸化スズが含まれる。
【００１９】
感光層は、後述する露光により所期の画像の静電潜像を電子写真感光体の表面に形成するための層である。感光層は、単層でもよいし、積層された複数の層で構成されていてもよい。感光層の例には、電荷輸送化合物と電荷発生化合物とを含有する単層、および、電荷輸送化合物を含有する電荷輸送層と、電荷発生化合物を含有する電荷発生層との積層物、が含まれる。
【００２０】
保護層は、感光層の上に配置されるとともに電子写真感光体の表面を構成する層であり、例えば感光層を保護するための層である。保護層の厚さは、電子写真感光体の種類に応じて適宜に決めることができ、０．２〜１５μｍであることが好ましく、０．５〜１０μｍであることがより好ましい。
【００２１】
また、電子写真感光体は、本実施の形態に係る効果が得られる範囲において、導電性支持体および感光層以外の他の構成をさらに含んでいてもよい。他の構成の例には、中間層が含まれる。中間層は、例えば、導電性支持体と感光層との間に配置される、バリア機能と接着機能とを有する層である。
【００２２】
保護層は、ラジカル重合性官能基を含むパーフルオロポリエーテル化合物と、ラジカル重合性官能基を含むラジカル重合性モノマーと、ラジカル重合性官能基を含む無機微粒子と、を含むラジカル重合性組成物の重合物である。
【００２３】
以下の説明では、ラジカル重合性官能基を含むパーフルオロポリエーテル化合物を「ラジカル重合性ＰＦＰＥ」とも言い、パーフルオロポリエーテル化合物のラジカル重合性官能基を「第１ラジカル重合性官能基」ともいう。また、ラジカル重合性モノマーのラジカル重合性官能基を「第２ラジカル重合性官能基」ともいう。さらに、ラジカル重合性官能基を含む無機微粒子を「ラジカル重合性無機微粒子」とも言い、無機微粒子のラジカル重合性官能基を「第３ラジカル重合性官能基」とも言う。
【００２４】
ラジカル重合性官能基が同じ場合には、両者の間でラジカル重合が起こる。本実施の形態では、ラジカル重合性ＰＦＰＥとラジカル重合性無機微粒子がラジカル重合することにより、ラジカル重合性ＰＦＰＥがラジカル重合性無機微粒子を取り囲むように集まる。
【００２５】
第１ラジカル重合性官能基および第２ラジカル重合性官能基は異なり、第１ラジカル重合性官能基および第３ラジカル重合性官能基は同じである。ここで「異なる」および「同じ」は、完全一致であるか否かで判断する。例えば、後述するアクリロイル基と、メタクリロイル基とは、「異なる」と判断する。また、例えば、後述するアクリロイル基およびアクリロイル基と、メタクリロイル基およびメタクリロイル基とは、「同じ」と判断する。
【００２６】
ラジカル重合性ＰＦＰＥは、パーフルオロアルキレンエーテルを繰り返し単位として有するオリゴマーまたはポリマーである。パーフルオロアルキレンエーテルの繰り返し単位の構造の例には、パーフルオロメチレンエーテル、パーフルオロエチレンエーテル、および、パーフルオロプロピレンエーテルの繰り返し単位の構造が含まれる。その中でも、パーフルオロポリエーテルが下記式（ａ）で示される繰り返し構造単位１、または、下記式（ｂ）で示される繰り返し構造単位２を有していることが好ましい。
【００２７】
【化１】
2018097063.tif 000002
【００２８】
また、本発明で使用されるラジカル重合性ＰＦＰＥは、下記式（Ｃ）パーフルオロポリエーテル構造で示される構造を含む化合物である。
【００２９】
【化２】
2018097063.tif 000003
【００３０】
ラジカル重合性ＰＦＰＥが上記の繰り返し構造単位１または上記の繰り返し構造単位２を有する場合、繰り返し構造単位１の繰り返し数ｐおよび繰り返し構造単位２の繰り返し数ｑは、例えばそれぞれ０以上の整数であり、かつ、ｐ＋ｑ≧１である。ｐは、２〜２０であることが好ましく、４〜１５であることがより好ましい。また、ｑは、２〜２０であることが好ましく、４〜１５であることがより好ましい。
【００３１】
また、ラジカル重合性ＰＦＰＥが繰り返し構造単位１および繰り返し構造単位２の両方を有する場合、繰り返し構造単位１と繰り返し構造単位２とは、ブロック共重合体構造を形成していてもよいし、ランダム共重合体構造を形成していてもよい。
【００３２】
ラジカル重合性ＰＦＰＥの重量平均分子量Ｍｗは、１００以上８０００以下であることが好ましく、より好ましくは、５００以上５０００以下である。Ｍｗは、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を利用する公知の方法によって求めることができる。
【００３３】
ラジカル重合性官能基は、例えば、炭素−炭素二重結合を有するラジカル重合可能な基である。ラジカル重合性官能基は、アクリロイル基またはメタクリロイル基であることが好ましい。
【００３４】
ラジカル重合性ＰＦＰＥが第１ラジカル重合性官能基を２つ以上有する場合、第１ラジカル重合性官能基は、式（ｃ）における一方の末端のＲに含まれていてもよいし、両末端のＲに含まれていてもよい。第１ラジカル重合性官能基の数は、２以上であることが好ましく、４以上であることがより好ましく、６以上であることがさらに好ましい。第１ラジカル重合性基を４つ以上有するラジカル重合性ＰＦＰＥは、ラジカル重合性モノマーおよびラジカル重合性無機微粒子との反応点が増え、さらに耐摩耗性が高い保護層が得られるため特に好ましい。また、ラジカル重合性ＰＦＰＥの分子構造が対称な構造であることは、ラジカル重合性ＰＦＰＥの合成を容易にする観点から好ましく、この観点から第１ラジカル重合性官能基の数は偶数であることが好ましい。
【００３５】
第１ラジカル重合性官能基がアクリロイル基またはメタクリロイル基であるラジカル重合性ＰＦＰＥは、市販品を購入してもよいし、適宜合成してもよい。市販のラジカル重合性ＰＦＰＥの例には、Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）ＡＤ１７００、同ＭＤ５００、同ＭＤ７００、同ＭＴ７０、同５１０１Ｘ、同５１１３Ｘ（ソルベイソレクシス社）、オプツールＤＡＣ（ダイキン工業株式会社）、ＫＹ−１２０３（信越化学工業株式会社）などが挙げられる。
【００３６】
ラジカル重合性ＰＦＰＥを合成する場合の原料は、末端に水酸基やカルボキシル基を有するＰＦＰＥを使用できる。末端に水酸基を有するＰＦＰＥの例には、Ｆｏｍｂｌｉｎ（登録商標）Ｄ２、Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ  Ｄ４０００、Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ  Ｅ１０Ｈ、同５１５８Ｘ、同５１４７Ｘ、ＦｏｍｂｌｉｎＺｔｅｔｒａｏｌ（ソルベイスペシャルティポリマーズ社）、Ｄｅｍｎｕｍ−ＳＡ（ダイキン株式会社）などが含まれる。また、末端にカルボキシル基を有するＰＦＰＥとしては、Ｆｏｍｂｌｉｎ  ＺＤＩＺＡＣ４０００（ソルベイスペシャルティポリマーズ社）やＤｅｍｎｕｍ−ＳＨ（ダイキン株式会社）などが含まれる。
【００３７】
このようなラジカル重合性ＰＦＰＥには、以下の化合物Ｐ−１〜Ｐ−９が含まれる。
【００３８】
【化３】
2018097063.tif 000004
【００３９】
化合物Ｐ−１〜Ｐ−９において、Ｘは、アクリロイル基またはメタクリロイル基を表す。また、化合物Ｐ−２中の「ｐ」は、独立して１〜１０を表す。さらに、化合物Ｐ−１〜Ｐ−９におけるｍは、前述の繰り返し構造単位１のｐと同じである。すなわち、ｍは、０以上の整数である。また、化合物Ｐ−１〜Ｐ−９におけるｎは、前述の繰り返し構造単位２のｑと同じである。すなわち、ｎは、０以上の整数である。また、ｍ＋ｎ≧１である。
【００４０】
例えば、Ｘがアクリロイル基であるＰ−１化合物は「ＰＦＰＥＡ１」と表記し、Ｘがメタクリロイル基であるＰ−１化合物が「ＰＦＰＥＭ１」と表記する。
【００４１】
ラジカル重合性ＰＦＰＥのラジカル重合性組成物における含有量は、ラジカル重合性組成物中の全固形分に対して３質量％以上１００質量％以下であることが好ましく、５質量％以上８０質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以上５０質量％以下であることがさらに好ましい。ラジカル重合性ＰＦＰＥのラジカル重合性組成物における含有量が上記の範囲内にない場合、特に少ないと像担持体のクリーニング性が低下する傾向があり、逆に多すぎると耐摩耗性および耐傷性が不十分となるおそれがある。
【００４２】
ラジカル重合性モノマーは、第２ラジカル重合性官能基を有し、紫外線や可視光線、電子線などの活性線の照射により、あるいは加熱などのエネルギーの付加により、ラジカル重合（硬化）して、一般に電子写真感光体のバインダー樹脂として用いられる樹脂となる化合物である。ラジカル重合性モノマーの例には、スチレン系モノマー、アクリル系モノマー、メタクリル系モノマー、ビニルトルエン系モノマー、酢酸ビニル系モノマーおよびＮ−ビニルピロリドン系モノマーが含まれる。
【００４３】
第２ラジカル重合性官能基は、例えば、炭素−炭素二重結合を有しラジカル重合可能な基である。第２ラジカル重合性官能基は、少ない光量あるいは短い時間での硬化が可能であることから、アクリロイル基またはメタクリロイル基であることが特に好ましい。
【００４４】
ラジカル重合性モノマーの例には、以下の化合物Ｍ１〜Ｍ１５が含まれる。下記式中、Ｒはアクリロイル基を表し、Ｒ’はメタクリロイル基を表す。
【００４５】
【化４】
2018097063.tif 000005
【００４６】
ラジカル重合性モノマーは、公知であり、また市販品としても入手することができる。ラジカル重合性モノマーは、第２ラジカル重合性官能基を３つ以上有する化合物であることが、架橋密度の高い高硬度の保護層を形成する観点から好ましい。
【００４７】
ラジカル重合性組成物におけるラジカル重合性モノマーの含有量は、ラジカル重合性組成物中の全固形分に対して５質量％以上８０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以上７０質量％以下であることがより好ましく、２０質量％以上６０質量％以下であることがさらに好ましい。ラジカル重合性モノマーのラジカル重合性組成物における含有量が上記の範囲内にない場合、特に少なすぎると耐摩耗性および耐傷性が不十分となり、逆に多すぎると像担持体のクリーニング性が低下するおそれがある。
【００４８】
ラジカル重合性無機微粒子は、第３ラジカル重合性官能基を含み、保護層の硬度をより高くするために機能する。ラジカル重合性無機微粒子は、金属酸化物微粒子と、金属酸化物微粒子に担時され、重合体と化学的に結合した、第３ラジカル重合性官能基を含む有機部とを有する。金属酸化物微粒子の表面への第３ラジカル重合性官能基を含む有機部の担持は、物理的な担持であってもよいし、化学的な結合によってもよい。第３ラジカル重合性官能基は、一種でもそれ以上でもよく、同じであっても異なっていてもよい。
【００４９】
有機部は、第３ラジカル重合性官能基を含み、金属酸化物微粒子の表面に化学結合しているとともに、重合体に化学結合している表面処理剤残基を有する。そして、保護層中では、金属酸化物微粒子が、その表面に有する表面処理剤残基および第３ラジカル重合性官能基を介して、保護層を構成している一体的な重合体と化学結合した状態で存在する。なお、表面処理剤残基とは、例えば、金属酸化物微粒子の表面および重合体に化学結合している分子構造であって表面処理剤由来の部分である。
【００５０】
ラジカル重合性組成物におけるラジカル重合性無機微粒子の含有量は、ラジカル重合性ＰＦＰＥおよびラジカル重合性モノマーの合計１００質量部に対して、３０質量部以上であることが好ましい。ラジカル重合性組成物におけるラジカル重合性無機微粒子の含有量が上記の範囲内であれは、保護層の機械的強度を十分に発揮させ、適切な電気抵抗を実現できる。また、ラジカル重合性組成物におけるラジカル重合性無機微粒子の含有量は、クリーニング性を十分に発現させる観点から、ラジカル重合性ＰＦＰＥおよびラジカル重合性モノマーの合計１００質量部に対して、１００質量部以下であることが好ましい。
【００５１】
ラジカル重合性無機微粒子が３０質量部より少ない場合、保護層の耐摩耗性、耐傷性が不十分となるおそれがある。また、保護層の電気抵抗が高くなり、残留電位の上昇やカブリが発生しやすくなるおそれがある。一方、ラジカル重合性無機微粒子が１００質量部より多いと、ラジカル重合性ＰＦＰＥがラジカル重合性無機微粒子より割合が少なくなるため、離型性が維持できなくなる。また、金属酸化物であるため、表面の導電性がたかまり、帯電性が低下し、カブリやチリ、黒ポチと言った画像不良が発生しやすくなる。
【００５２】
金属酸化物微粒子における金属は、遷移金属も含む。金属酸化物微粒子も、一種でもそれ以上でもよく、同じであっても異なっていてもよい。金属酸化物微粒子における金属酸化物の例には、シリカ（酸化ケイ素）、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化鉛、アルミナ（酸化アルミニウム）、酸化スズ、酸化タンタル、酸化インジウム、酸化ビスマス、酸化イットリウム、酸化コバルト、酸化銅、酸化マンガン、酸化セレン、酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化ゲルマニウム、酸化錫、二酸化チタン、酸化ニオブ、酸化モリブデン、酸化バナジウムおよび銅アルミ酸化物が含まれる。中でも、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）、酸化スズ（ＳｎＯ２）、二酸化チタン（ＴｉＯ２）、銅アルミ複合酸化物（ＣｕＡｌＯ２）であることが好ましい。
【００５３】
金属酸化物微粒子の数平均一次粒径は、１ｎｍ以上３００ｎｍ以下であることが好ましい。特に好ましくは３ｎｍ以上１００ｎｍ以下である。金属酸化物微粒子の個数平均一次粒径は、カタログ値でもよく、あるいは以下のようにして求めることができる。すなわち、走査型電子顕微鏡（日本電子株式会社製）により撮影された１００００倍の拡大写真をスキャナーに取り込み、得られた写真画像から、凝集粒子を除く３００個の粒子像を、ランダムに自動画像処理解析システム「ルーゼックス  ＡＰ」（株式会社ニレコ製、「ＬＵＺＥＸ」は同社の登録商標、ソフトウエアＶｅｒ．１．３２）を使用して２値化処理して当該粒子像のそれぞれの水平方向フェレ径を算出し、その平均値を算出して個数平均一次粒径とする。ここで、水平方向フェレ径とは、上記粒子像を２値化処理したときの外接長方形の、ｘ軸に平行な辺の長さをいう。
【００５４】
表面処理剤は、第３ラジカル重合性官能基および表面処理基を有する。表面処理剤は、一種でもそれ以上でもよい。表面処理基は、金属酸化物微粒子の表面に存在する水酸基などの極性基への反応性を有する官能基である。第３ラジカル重合性官能基は、ラジカル重合性モノマーまたはラジカル重合性ＰＦＰＥのそれと同じく、例えば炭素−炭素二重結合を有しラジカル重合可能な基であり、その例には、ビニル基、アクリロイル（オキシ）基およびメタクリロイル（オキシ）基が含まれる。第３ラジカル重合性官能基は、第１ラジカル重合性官能基と同じであることが好ましい。
【００５５】
上記表面処理剤は、第３ラジカル重合性官能基を有するシランカップリング剤が好ましく、その例には、以下の化合物Ｓ−１〜Ｓ−３１が含まれる。
【００５６】
Ｓ−１：ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−２：ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−３：ＣＨ２＝ＣＨＳｉＣｌ３
Ｓ−４：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−５：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−６：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−７：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−８：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２
Ｓ−９：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２ＳｉＣｌ３
Ｓ−１０：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２
Ｓ−１１：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）３ＳｉＣｌ３
Ｓ−１２：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−１３：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−１４：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−１５：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−１６：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２
Ｓ−１７：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）２ＳｉＣｌ３
Ｓ−１８：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２
Ｓ−１９：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３ＳｉＣｌ３
Ｓ−２０：ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（Ｃ２Ｈ５）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−２１：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−２２：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｓ−２３：ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−２４：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−２５：ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２
Ｓ−２６：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＳｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−２７：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｓ−２８：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＳｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−２９：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｓ−３０：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｓ−３１：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＯＣＨ３）
【００５７】
第３ラジカル重合性官能基を含む有機部の金属酸化物微粒子の表面への担持は、金属酸化物微粒子の公知の表面処理技術によって行うことが可能である。たとえば、第３ラジカル重合性官能基を含む有機部の金属酸化物微粒子の表面への担持は、以下の方法で行うことができる。
【００５８】
第３ラジカル重合性官能基を含む有機部の金属酸化物微粒子の表面への担持は、金属酸化物微粒子１００質量部に対し、表面処理剤を０．１〜１００質量部と、溶媒を５０〜５０００質量部とを用いて湿式メディア分散型装置を使用して処理することで行うことができる。また、乾式でも処理できる。
【００５９】
金属酸化物微粒子と表面処理剤とを含むスラリー（固体粒子の懸濁液）を湿式粉砕することにより、金属酸化物微粒子を微細化すると同時に微粒子の表面処理が進行する。その後、溶媒を除去して粉体化することで均一に表面処理剤により表面処理された金属酸化物微粒子を得ることができる。
【００６０】
前述した表面処理装置である湿式メディア分散型装置とは、容器内にメディアとしてビーズを充填し、さらに回転軸と垂直に取り付けられた攪拌ディスクを高速回転させることにより、金属酸化物の凝集粒子を砕いて粉砕・分散する工程を有する装置であり、その構成としては、金属酸化物微粒子に表面処理を行う際に金属酸化物微粒子を十分に分散させ、かつ表面処理できる形式であれば問題なく、たとえば、縦型・横型、連続式・回分式など、種々の様式が採用できる。具体的には、サンドミル、ウルトラビスコミル、パールミル、グレンミル、ダイノミル、アジテータミル、ダイナミックミルなどが使用できる。これらの分散型装置は、ボール、ビーズ等の粉砕媒体（メディア）を使用して衝撃圧壊、摩擦、剪断、ズリ応力等により微粉砕、分散が行われる。
【００６１】
前述のサンドミルで用いるビーズとしては、ガラス、アルミナ、ジルコン、ジルコニア、スチール、フリント石などを原材料とした粉砕媒体が使用可能であるが、特にジルコニア製やジルコン製のものが好ましい。また、ビーズの大きさとしては、通常、直径１〜２ｍｍ程度のものを使用するが、本発明では０．１〜１．０ｍｍ程度のものを用いるのが好ましい。
【００６２】
湿式メディア分散型装置に使用するディスクや容器内壁には、ステンレス製、ナイロン製、セラミック製など種々の素材のものが使用できるが、本発明では特にジルコニアまたはシリコンカーバイドといったセラミック製のディスクや容器内壁が好ましい。
【００６３】
次に、保護層の内部状態について説明する。図１Ａ、図１Ｂおよび図２Ａは、後述の実施例１０の電子写真感光体の保護層の断面のＳＥＭ写真であり、図２Ｂは、当該保護層の断面模式図である。図３Ａ、図３Ｂ、図４Ａおよび図４Ｂは、後述の比較例１の電子写真感光体の保護層の断面のＳＥＭ写真であり、図５は、当該保護層の断面模式図である。図６Ａは、後述の比較例８の電子写真感光体の保護層の断面のＳＥＭ写真であり、図６Ｂは、当該保護層の断面模式図である。
【００６４】
図１ＡのＳＥＭ写真の倍率は、３００００倍であり、図１ＢのＳＥＭ写真の倍率は、５００００倍であり、図２ＡのＳＥＭ写真の倍率は、１０００００倍である。また、図３ＡのＳＥＭ写真の倍率は、１５０００倍であり、図３ＢのＳＥＭ写真の倍率は、２００００倍であり、図４ＡのＳＥＭ写真の倍率は、５００００倍であり、図４ＢのＳＥＭ写真の倍率は、１０００００倍である。さらに、図６ＡのＳＥＭ写真の倍率は、１００００倍である。
【００６５】
図１Ａ、図１Ｂ、図２Ａおよび図２Ｂに示されるように、第１ラジカル重合性官能基および第２ラジカル重合性官能基が異なり、第１ラジカル重合性官能基および第３ラジカル重合性官能基が同じ場合の保護層では、ラジカル重合性無機微粒子の周囲にラジカル重合性ＰＦＰＥが局在し、ラジカル重合性ＰＦＰＥが保護層中により均一に分散できる。これは、同じラジカル重合性官能基同士は、異なるラジカル重合性官能基同士よりもラジカル重合しやすいことによる。このため、繰返しの使用により電子写真感光体が徐々に減耗して行っても、長期に亘って高い離形性を維持できると考えられる。
【００６６】
さらに、第１ラジカル重合性官能基を４つ以上有するラジカル重合性ＰＦＰＥを使用することにより、ラジカル重合性モノマーおよびラジカル重合性無機微粒子との反応点が増える。このことは、ラジカル重合性ＰＦＰＥを保護層中により均一に存在することを可能にさせ、添加量を増やしても、従来の硬化保護層と同等以上の硬度を確保できるため、耐摩耗性、耐傷性に優れ、感光体上の傷が原因で起こるスジムラなどの画像不良などを抑制し、耐摩耗性が向上するので感光体の長寿命化につながる。
【００６７】
モノマー、ＰＦＰＥ、無機微粒子のそれぞれがラジカル重合性官能基を持つことで、膜中でそれぞれが強固に結合するため、膜強度が上がり、ラジカル重合性無機微粒子およびラジカル重合性ＰＦＰＥが均一に存在できる。これは、ラジカル重合性ＰＦＰＥ同士で凝集する性質があるためで、ラジカル重合性ＰＦＰＥに第１ラジカル重合性官能基があることで、ラジカル重合性モノマー、ラジカル重合性無機微粒子のラジカル重合性官能基の周辺に留まる事ができ、硬化前の状態でも膜中に均一に分散された状態を維持する事ができると考えられる。これらは、ＳＥＭやＥＳＣＡと言った分析手段を用いることで確認できる。後述の実施例では、ラジカル重合性無機微粒子の周囲にラジカル重合性ＰＦＰＥが局在し、ラジカル重合性ＰＦＰＥが保護層中により均一に分散した状態を「状態Ｃ」と表記している。
【００６８】
また、図３Ａ、図３Ｂ、図４Ａ、図４Ｂおよび図５に示されるように、第１ラジカル重合性官能基、第２ラジカル重合性官能基および第３ラジカル重合性官能基が同じ場合の保護層では、ラジカル重合性ＰＦＰＥと、ラジカル重合性無機粒子とがそれぞれ独立して、海島構造で均一に存在している。後述の実施例では、ラジカル重合性ＰＦＰＥと、ラジカル重合性無機粒子とがそれぞれ独立して存在している状態を「状態Ｂ」と表記している。
【００６９】
さらに、図６Ａ、Ｂに示されるように、ラジカル重合性無機微粒子を有さない保護層では、ＰＦＰＥの表面配向性により、ラジカルＰＦＰＥが表面側に移行してしまう。後述の実施例では、ＰＦＰＥが表面側に移行した状態を「状態Ａ」と表記している。
【００７０】
［電子写真感光体の製造方法］
電子写真感光体は、ラジカル重合性官能基を含むパーフルオロポリエーテル化合物と、ラジカル重合性官能基を含むラジカル重合性モノマーと、ラジカル重合性官能基を含む無機微粒子と、を含むラジカル重合性組成物の塗膜を感光体層の上に形成する工程と、塗膜中のラジカル重合性官能基をラジカル重合させて、感光層の上に保護層を形成する工程と、を含む方法によって製造できる。
【００７１】
ラジカル重合性組成物の塗膜を感光体層の上に形成する工程に使用される溶媒の例には、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ベンジルアルコール、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、シクロヘキサン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、テトラヒドロフラン、１，３−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、ピリジンおよびジエチルアミンなどが含まれる。溶媒は、１種類で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００７２】
感光層の上に保護層を形成する工程では、ラジカル重合性組成物の塗膜に紫外線や電子線などの活性線の照射によりラジカル重合を生じさせることによって保護層を形成する。ラジカル重合を生じさせるためには、電子線開裂反応を利用する方法や光や熱の存在下でラジカル重合開始剤を利用する方法などによる硬化反応を行う。
【００７３】
ラジカル重合開始剤を用いて硬化反応を行う場合、重合開始剤として光重合開始剤、熱重合開始剤のいずれも使用することができる。また、光、熱の両方の開始剤を併用することもできる。
【００７４】
重合開始剤の例には、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルアゾビスバレロニリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）などのアゾ化合物、過酸化ベンゾイル（ＢＰＯ）、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、過酸化クロロベンゾイル、過酸化ジクロロベンゾイル、過酸化ブロモメチルベンゾイル、過酸化ラウロイルなどの過酸化物などの熱重合開始剤が含まれる。
【００７５】
また、光重合開始剤としては、ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタノン−１（イルガキュアー３６９：ＢＡＳＦジャパン社）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−メチル−２−モルフォリノ（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オン、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシムなどのアセトフェノン系またはケタール系光重合開始剤、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルなどのベンゾインエーテル系光重合開始剤、ベンゾフェノン、４−ヒドロキシベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、２−ベンゾイルナフタレン、４−ベンゾイルビフェニル、４−ベンゾイルフェニールエーテル、アクリル化ベンゾフェノン、１，４−ベンゾイルベンゼンなどのベンゾフェノン系光重合開始剤、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントンなどのチオキサントン系光重合開始剤が含まれる。
【００７６】
その他の光重合開始剤の例には、エチルアントラキノン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルエトキシホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシエステル、９，１０−フェナントレン、アクリジン系化合物、トリアジン系化合物、イミダゾール系化合物が含まれる。また、光重合促進効果を有するものを単独または光重合開始剤と併用して用いることもできる。光重合促進効果を有するもの例には、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸（２−ジメチルアミノ）エチル、４，４′−ジメチルアミノベンゾフェノンなどが挙げられる。
【００７７】
本発明に用いられる重合開始剤としては光重合開始剤が好ましく、アルキルフェノン系化合物、フォスフィンオキサイド系化合物が好ましく、更に好ましくはα−ヒドロキシアセトフェノン構造、或いはアシルフォスフィンオキサイド構造を有する開始剤が好ましい。
【００７８】
これらの重合開始剤は、１種または２種以上を混合して用いてもよい。ラジカル重合性組成物中におけるラジカル重合開始剤の含有量は、ラジカル重合性の成分（例えば、ラジカル重合性ＰＦＰＥ、ラジカル重合性モノマーおよびラジカル重合性無機微粒子の総量）１００質量部に対して０．１質量部以上４０質量部以下であることが好ましく、０．５質量部以上２０質量部以下であることがより好ましい。
【００７９】
電子写真感光体は、前述のラジカル重合性組成物を用いる以外は、公知の電子写真感光体の製造方法によって製造することができる。たとえば、電子写真感光体は、導電性支持体上に形成された感光層の表面に、上記ラジカル重合性組成物を含む保護層用塗布液を塗布する工程と、塗布された保護層用塗布液に活性線を照射して、あるいは塗布された保護層用塗布液を加熱して、保護層用塗布液中のラジカル重合性官能基をラジカル重合させる工程と、を含む方法によって製造することができる。
【００８０】
重合物が上記のラジカル重合性の化合物の重合体であることは、熱分解ＧＣ−ＭＳ、核磁気共鳴（ＮＭＲ）、フーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴ−ＩＲ）、元素分析などの公知の機器分析技術による重合物の分析によって確認することが可能である。
【００８１】
［画像形成装置の構成］
前述したような電子写真感光体は、例えば、電子写真方式の画像形成装置に組み込まれて使用される。たとえば、画像形成装置は、電子写真感光体と、電子写真感光体の表面を帯電させるための帯電手段と、帯電した電子写真感光体の表面に光を照射して静電潜像を形成するための露光手段と、静電潜像が形成された電子写真感光体にトナーを供給してトナー画像を形成するための現像手段と、電子写真感光体の表面のトナー画像を記録媒体に転写擦るための転写手段と、電子写真感光体の表面に滑剤を供給するための滑剤供給手段と、電子写真感光体の表面に残存するトナーを除去するためのクリーニング手段とを有する。
【００８２】
また、電子写真感光体は、静電潜像が形成された電子写真感光体の表面にトナーを供給して静電潜像に応じたトナー画像を電子写真感光体の表面に形成し、トナー画像を電子写真感光体の表面から記録媒体に転写し、電子写真感光体の表面に残留するトナーをクリーニング装置で除去する画像形成方法に適用される。当該画像形成方法は、例えば、上記の画像形成装置によって行われる。
【００８３】
図７は、電子写真感光体を有する画像形成装置の構成の一例を模式的に示す図である。図８Ａは、滑剤供給手段を有する画像形成ユニットの構成の一例を模式的に示す図である。図７に示されるように、画像形成装置は、タンデム型カラー画像形成装置である。画像形成装置は、４組の画像形成部（画像形成ユニット）１０Ｙ，１０Ｍ，１０Ｃ，１０Ｂｋと、中間転写体ユニット７０と、給紙手段２１と、定着手段２４とからなる。画像形成装置の本体Ａの上部には、原稿画像読み取り装置ＳＣが配置されている。
【００８４】
４組の画像形成ユニット１０Ｙ，１０Ｍ，１０Ｃ，１０Ｂｋは、電子写真感光体１Ｙ，１Ｍ，１Ｃ，１Ｂｋを中心に、帯電手段（帯電装置）２Ｙ，２Ｍ，２Ｃ，２Ｂｋと、露光手段（露光装置）３Ｙ，３Ｍ，３Ｃ，３Ｂｋと、回転する現像手段（現像装置）４Ｙ，４Ｍ，４Ｃ，４Ｂｋと、一次転写手段としての一次転写ローラ５Ｙ，５Ｍ，５Ｃ，５Ｂｋと、滑剤供給手段（滑剤供給装置）７Ｙ，７Ｍ，７Ｃ，７Ｂｋと、電子写真感光体１Ｙ，１Ｍ，１Ｃ，１Ｂｋをクリーニングするクリーニング手段（クリーニング装置）６Ｙ，６Ｍ，６Ｃ，６Ｂｋとより構成されている。画像形成装置では、電子写真感光体１Ｙ，１Ｍ，１Ｃ，１Ｂｋとして、本発明の電子写真感光体をそれぞれ用いる。 
【００８５】
画像形成ユニット１０Ｙ，１０Ｍ，１０Ｃ，１０Ｂｋは、電子写真感光体１Ｙ，１Ｍ，１Ｃ，１Ｂｋに形成するトナー画像の色がそれぞれイエロー色、マゼンタ色、シアン色、黒色と異なるだけで同じ構成である。以下の説明では、主に画像形成ユニット１０Ｙを例にして説明する。
【００８６】
画像形成ユニット１０Ｙは、像形成体である電子写真感光体１Ｙの周囲に、帯電手段２Ｙ，露光手段３Ｙ，現像手段４Ｙ，クリーニング手段６Ｙを配置し、電子写真感光体１Ｙ上にイエロー（Ｙ）のトナー画像を形成するものである。
【００８７】
帯電手段２Ｙは、電子写真感光体１Ｙ表面の表面を一様に負極性に帯電させるための手段である。帯電手段２Ｙとしては、例えばコロナ放電型の帯電器が用いられる。
【００８８】
露光手段３Ｙは、帯電手段２Ｙによって一様な電位を与えられた電子写真感光体１Ｙ上に、画像信号（イエロー）に基づいて露光を行い、イエローの画像に対応する静電潜像を形成する手段である。露光手段３Ｙとしては、電子写真感光体１Ｙの軸方向にアレイ状に発光素子を配列したＬＥＤと結像素子とから構成されるもの、あるいは、レーザー光学系などが用いられる。
【００８９】
現像手段４Ｙは、例えば、マグネットを内蔵し現像剤を保持して回転する現像スリーブおよび電子写真感光体と、この現像スリーブとの間に直流および／または交流バイアス電圧を印加する電圧印加装置とを有する。
【００９０】
滑剤供給手段７Ｙは、電子写真感光体１Ｙの表面に滑剤を供給する手段である。滑剤供給手段７Ｙによって、電子写真感光体１Ｙの表面に滑剤が供給されることで滑剤皮膜が形成される。図８Ａに示されるように、滑剤供給手段７Ｙは、電子写真感光体１Ｙの回転方向において、クリーニング手段６Ｙの下流側であって、かつ帯電手段２Ｙの上流側に配置されている。なお、滑剤供給手段７Ｙの位置は、クリーニング手段６Ｙの下流側、かつ帯電手段２Ｙの上流側に限定されるものではない。
【００９１】
滑剤供給手段７Ｙは、例えば、固形状の滑剤と、ブラシローラなどの滑剤塗布部材と、を有する。具体的には、滑剤供給手段７Ｙは、直方体形状を有する固形状の滑剤により構成された滑剤ストック４２と、電子写真感光体１Ｙ表面に当接し、滑剤ストック４２の表面を摺擦することにより掻き取った滑剤を電子写真感光体１Ｙ表面に塗布するブラシローラ４１と、滑剤ストック４２をブラシローラ４１に押圧する加圧バネ４３と、ブラシローラ４１を回転駆動させる駆動機構（図示せず）とを有する。ブラシローラ４１は、ブラシの先端が電子写真感光体１Ｙ表面に当接している。また、ブラシローラ４１は、電子写真感光体１Ｙの回転方向とは同回転で等速に回転駆動する。
【００９２】
ブラシローラ４１は、例えば、基布に繊維の束をパイル糸として織り込んだパイル織り生地をリボン状生地にし、起毛した面を外側にして金属製シャフトの周囲に螺旋状に巻き付け、接着したものを用いることができる。ブラシローラ４１は、例えば、ポリプロピレンなどの樹脂製のブラシ繊維が高密度に植設されてなる長尺の織布がローラ基体の周面に形成されている。
【００９３】
ブラシ毛は、金属製のシャフトに対し垂直方向に起毛させる、直毛タイプが塗布能力の観点から好ましい。ブラシ毛に用いる糸は、フィラメント糸が好ましい。フィラメント糸の材料の例には、６−ナイロン、１２−ナイロン、ポリエステル、アクリル、ビニロンなどの合成樹脂が含まれる。フィラメント糸の材料の他の例には、導電性を高める観点から、カーボン、ニッケルなどの金属を練り込んだものが含まれる。ブラシ繊維の太さは例えば３〜７デニール、ブラシ繊維の毛長は例えば２〜５ｍｍ、ブラシ繊維の電気抵抗率は例えば１×１０１０Ω以下、ブラシ繊維のヤング率は例えば４９００〜９８００Ｎ／ｍｍ２、ブラシ繊維の植設密度（単位面積あたりのブラシ繊維数）は例えば５万〜２０万本／平方インチ（５０ｋ〜２００ｋ本／ｉｎｃｈ２）であることが好ましい。ブラシローラ４１の電子写真感光体１Ｙに対する食込み量は、０．５〜１．５ｍｍであることが好ましい。ブラシローラ４１の回転速度は例えば電子写真感光体１Ｙの周速比で０．３〜１．５である。ブラシローラ４１の回転方向は、電子写真感光体１Ｙの回転方向と同じ方向の回転であってもよいし、逆の方向の回転であってもよい。
【００９４】
加圧バネ４３は、ブラシローラ４１の電子写真感光体１Ｙに対する押圧力が例えば０．５〜１．０Ｎとなるよう、滑剤ストック４２を電子写真感光体１Ｙに近接する方向に押圧するものが用いられている。
【００９５】
滑剤供給手段７Ｙにおいては、電子写真感光体１Ｙの表面１ｃｍ２当たりに対する塗布量が０．５×１０−７〜１．５×１０−７ｇ／ｃｍ２とされるよう、例えば滑剤ストック４２のブラシローラ４１に対する押圧力およびブラシローラ４１の回転速度が調整される。なお、図７に示す画像形成装置では、滑剤供給手段７Ｙの下流側かつ帯電手段２Ｙの上流側に、滑剤供給手段７Ｙによって電子写真感光体１Ｙ表面に供給された滑剤を均一に塗布する均しブレード８Ｙが設けられている。
【００９６】
滑剤の例には、オレイン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなどの脂肪酸金属塩が含まれる。滑剤は、滑性および延展性の観点から、ステアリン酸亜鉛であることが好ましい。
【００９７】
クリーニング手段６Ｙは、電子写真感光体１Ｙ表面に残存したトナーを除去するための装置である。クリーニング手段６Ｙは、例えばクリーニングブレードを含む。クリーニングブレードは、支持部材３１と、この支持部材３１上に接着層（図示せず）を介して支持されたブレード部材３０とを有する。ブレード部材３０は、その先端が、電子写真感光体１Ｙ表面との当接部分における電子写真感光体１Ｙの回転方向と反対方向（カウンター方向）に向く状態で配置される。
【００９８】
支持部材３１は、従来公知のものを使用することができる。支持部材３１の例には、剛体の金属、弾性を有する金属、プラスチック、セラミックなどから製造されたものが含まれる支持部材３１は、剛体の金属であることが好ましい。
【００９９】
ブレード部材３０は、例えばベース層とエッジ層とが積層されてなる多層構造のものである。ベース層およびエッジ層は、それぞれポリウレタンにより構成されることが好ましい。ポリウレタンの例には、ポリオール、ポリイソシアネートおよび必要に応じて架橋剤を反応させて得られるものが含まれる。
【０１００】
この画像形成装置では、画像形成ユニット１０Ｙのうち、電子写真感光体１Ｙ、帯電手段２Ｙ、現像手段４Ｙ、滑剤供給手段７Ｙおよびクリーニング手段６Ｙが一体に支持されてプロセスカートリッジとして備えられている。このプロセスカートリッジは、レールなどの案内手段を介して装置本体Ａに対して着脱自在に構成されていてもよい。
【０１０１】
画像形成ユニット１０Ｙ，１０Ｍ，１０Ｃ，１０Ｂｋは、垂直方向に縦列配置されており、電子写真感光体１Ｙ，１Ｍ，１Ｃ，１Ｂｋの図示左側方には中間転写体ユニット７０が配置されている。中間転写体ユニット７０は、複数のローラ７１，７２，７３，７４によって巻回され、回動可能に支持された半導電性の無端ベルト状の中間転写体７７と、二次転写手段としての二次転写ローラ５ｂと、クリーニング手段６ｂとを有する。
【０１０２】
画像形成ユニット１０Ｙ，１０Ｍ，１０Ｃ，１０Ｂｋと、中間転写体ユニット７０とは、筐体８０に収納されており、筐体８０は、支持レール８２Ｌ、８２Ｒを介して装置本体Ａから引き出し可能に構成されている。
【０１０３】
定着手段２４は、例えば、熱ローラ定着方式であり、内部に加熱源を備えた加熱ローラと、加熱ローラに定着ニップ部が形成されるよう圧接された状態で設けられた加圧ローラとを含む。
【０１０４】
前述した画像形成装置では、滑剤の供給を、ブラシローラによって固形状の滑剤を塗布する方法によって行う構成のものとして説明したが、滑剤の供給方法としては、これに限定されない。トナーに対して外部添加された微粉状の滑剤が、現像工程において形成される現像電界の作用により電子写真感光体に供給される方法が採用されてもよい。
【０１０５】
図８Ｂは、滑剤供給手段を有さない画像形成ユニットの構成の一例を模式的に示す図である。図８Ｂに示されるように、画像形成装置は、滑剤供給手段を有さなくてもよい。
【０１０６】
このとき、滑剤の数平均一次粒径は、例えば０．５〜２０μｍであることが好ましい。また、滑剤は、トナーの帯電性に影響を与えないよう、トナーに対して０．０１〜０．３質量％の割合で添加されることが好ましい。
【０１０７】
トナーに対して外部添加される微粉状の滑剤の例には、滑性、劈開性を有するものであれば特に限定されないが、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムが含まれる。
【０１０８】
また、画像形成装置をカラーのレーザプリンタとして示したが、画像形成装置は、モノクロのレーザプリンタやコピーとして構成されていてもよい。また、本発明の画像形成装置においては、露光光源として、レーザー以外の光源、例えばＬＥＤ光源を用いることもできる。
【０１０９】
画像形成装置による画像の形成を説明する。
まず、帯電手段２Ｙ，２Ｍ，２Ｃ，２Ｂｋにより電子写真感光体１Ｙ，１Ｍ，１Ｃ，１Ｂｋの表面に放電して負に帯電させる（帯電工程）。次いで、露光手段３Ｙ，３Ｍ，３Ｃ，３Ｂｋで、電子写真感光体１Ｙ，１Ｍ，１Ｃ，１Ｂｋの表面を画像信号に基づいて露光し、静電潜像を形成する（露光工程）。次いで、現像手段４Ｙ，４Ｍ，４Ｃ，４Ｂｋで、電子写真感光体１Ｙ，１Ｍ，１Ｃ，１Ｂｋの表面にトナーを付与して現像し、静電潜像に対応したトナー画像を形成する（現像工程）。なお、「トナー画像」とは、トナーが画像上に集合した状態を言う。
【０１１０】
次いで、一次転写ローラ５Ｙ，５Ｍ，５Ｃ，５Ｂｋを、回動する中間転写体７７と当接させる。それにより、電子写真感光体１Ｙ，１Ｍ，１Ｃ，１Ｂｋ上にそれぞれ形成した各色のトナー画像を、回動する中間転写体７７上に逐次転写させて、カラートナー画像を形成する（一次転写工程）。画像形成処理中、一次転写ローラ５Ｂｋは、常時、電子写真感光体１Ｂｋに当接する。一方、他の一次転写ローラ５Ｙ，５Ｍ，５Ｃは、カラー画像形成時にのみ、それぞれ対応する電子写真感光体１Ｙ，１Ｍ，１Ｃに当接する。
【０１１１】
そして、一次転写ローラ５Ｙ，５Ｍ，５Ｃ，５Ｂｋと中間転写体７７とを分離させた後、滑剤供給手段７Ｙ，７Ｍ，７Ｃ，７Ｂｋにより電子写真感光体１Ｙ，１Ｍ，１Ｃ，１Ｂｋの表面に滑剤を供給する（滑剤供給工程）。その後、電子写真感光体１Ｙ，１Ｍ，１Ｃ，１Ｂｋの表面に残存したトナーを、クリーニング手段６Ｙ，６Ｍ，６Ｃ，６Ｂｋで除去する（クリーニング工程）。その後、次の画像形成プロセスに備えて、必要に応じて電子写真感光体１Ｙ，１Ｍ，１Ｃ，１Ｂｋの表面を除電手段（不図示）によって除電する。
【０１１２】
このように、この画像形成装置においては画像形成プロセス毎に、電子写真感光体１Ｙ，１Ｍ，１Ｃ，１Ｂｋの表面に滑剤が供給されるように構成されている。
【０１１３】
電子写真感光体１Ｙ，１Ｍ，１Ｃ，１Ｂｋの保護層は、前述したように、ラジカル重合性ＰＦＰＥ、ラジカル重合性モノマーおよびラジカル重合性無機微粒子の重合物である。これにより、保護層全体には、ラジカル重合性ＰＦＰＥのＰＦＰＥ部分が十分量で均一に分散している。よって、上記重合物の十分な硬度による耐摩耗性および耐傷性と、ＰＦＰＥ部分による高いクリーニング性とが継続的に発現される。
【０１１４】
一方、給紙カセット２０内に収容された記録媒体Ｐ（例えば普通紙、透明シートなどの最終画像を担持する支持体）が給紙手段２１により給紙され、複数の中間ローラ２２Ａ，２２Ｂ，２２Ｃ，２２Ｄ、レジストローラ２３を経て、二次転写手段としての二次転写ローラ５ｂに搬送され、二次転写ローラ５ｂが中間転写体７７に当接されることによって当該記録媒体Ｐ上にカラートナー画像が一括転写される。カラートナー画像が転写された記録媒体Ｐは、定着手段２４により定着処理され、排紙ローラ２５に挟持されて機外の排紙トレイ２６上に載置される。二次転写ローラ５ｂは、二次転写が行われるときのみ中間転写体７７に当接される。
【０１１５】
二次転写ローラ５ｂにより記録媒体Ｐにカラートナー画像を転写した後、記録媒体Ｐを曲率分離した中間転写体７７は、クリーニング手段６ｂにより残留トナーが除去される。
【０１１６】
前述した画像形成装置に用いられるトナーは、結着樹脂および着色剤が含有されるトナー粒子を含む。トナー粒子には、所望により離型剤などの他の成分が含有されていてもよい。
【０１１７】
トナーとしては、粉砕トナーおよび重合トナーのいずれを用いることもできる。トナーとしては、高い画質の画像が得られる観点から、重合トナーを用いることが好ましい。
【０１１８】
トナーの平均粒径は、体積基準のメジアン径で２〜８μｍであることが好ましい。これにより、解像度を高くすることができる。
【０１１９】
また、トナー粒子には、外添剤として、平均粒径１０〜３００ｎｍ程度のシリカおよびチタニアなどの無機微粒子、０．２〜３μｍ程度の研磨剤を適宜量、外部添加することができる。
【０１２０】
トナーは、磁性または非磁性の一成分現像剤として使用することもできるが、キャリアと混合して二成分現像剤として使用してもよい。トナーを二成分現像剤として使用する場合において、キャリアとしては、鉄などの強磁性金属、強磁性金属とアルミニウムおよび鉛などの合金、フェライトおよびマグネタイトなどの強磁性金属の化合物などの従来公知の材料からなる磁性粒子を用いることができ、特にフェライトが好ましい。
【０１２１】
以上、本発明の実施形態について具体的に説明したが、本発明の実施形態は上記の例に限定されるものではなく、種々の変更を加えることができる。
【０１２２】
以上の説明から明らかなように、電子写真感光体は、導電性支持体と、導電性支持体の上に配置された感光層と、感光層の上に配置された保護層とを有する電子写真感光体であって、保護層は、ラジカル重合性官能基を含むパーフルオロポリエーテル化合物と、ラジカル重合性官能基を含むラジカル重合性モノマーと、ラジカル重合性官能基を含む無機微粒子と、を含むラジカル重合性組成物の重合物であり、パーフルオロポリエーテル化合物のラジカル重合性官能基は、ラジカル重合性モノマーのラジカル重合性官能基と異なり、かつ無機微粒子のラジカル重合性官能基と同じである。よって、電子写真感光体は、電子写真方式の画像形成方法において、耐摩耗性、耐傷性およびトナー離型性に優れ、クリーニング不良による画像欠陥の発生を長期に亘って抑制することができる。
【０１２３】
また、パーフルオロポリエーテル化合物のラジカル重合性官能基の数は、４つ以上であることは、ラジカル重合性モノマーおよびラジカル重合性無機微粒子との反応点が増え、さらに耐摩耗性が高い保護層が得られる観点からより一層効果的である。
【０１２４】
また、ラジカル重合性官能基は、それぞれアクリロイル基、またはメタクリロイル基であることは、電子写真感光体の耐摩耗性および耐傷性を高める観点からより一層効果的である。
【０１２５】
また、無機微粒子は、金属酸化物微粒子と、金属酸化物微粒子に担時されたラジカル重合性官能基を含む有機部とを有することは、電子写真感光体の耐摩耗性および耐傷性を高める観点からより一層効果的である。
【０１２６】
また、電子写真感光体を製造する方法は、導電性支持体と、導電性支持体の上に配置された感光層と、感光層の上に配置された保護層とを有する電子写真感光体を製造する方法であって、ラジカル重合性官能基を含むパーフルオロポリエーテル化合物と、ラジカル重合性官能基を含むラジカル重合性モノマーと、ラジカル重合性官能基を含む無機微粒子と、を含むラジカル重合性組成物の塗膜を感光体層の上に形成する工程と、塗膜中のラジカル重合性官能基をラジカル重合させて、感光層の上に保護層を形成する工程と、を含み、パーフルオロポリエーテル化合物のラジカル重合性官能基は、ラジカル重合性モノマーのラジカル重合性官能基とは異なり、かつ無機微粒子のラジカル重合性官能基と同じである。よって、上記製造方法によれば、耐摩耗性、耐傷性およびトナー離型性に優れ、クリーニング不良による画像欠陥の発生を長期に亘って抑制することが可能な電子写真感光体を提供できる。
【実施例】
【０１２７】
１．各材料の準備
（１）ラジカル重合性ＰＦＰＥの準備
ラジカル重合性ＰＦＰＥとして、前述した化合物のうち、以下の表１および表２に示される化合物を準備した。
【０１２８】
（２）ラジカル重合性モノマーの準備
ラジカル重合性モノマーとして、前述したモノマーのうち、以下の表１および表２に示される化合物を準備した。
【０１２９】
（３）ラジカル重合性無機微粒子の作製
Ａ．ラジカル重合性無機微粒子１の作製
下記の成分を下記の分量で混合し、直径０．５ｍｍのアルミナビーズとともに湿式サンドミルに入れ３０℃にて６時間混合した。その後、メチルエチルケトンとアルミナビーズを濾別し、６０℃にて乾燥して、ラジカル重合性無機微粒子１を作製した。酸化スズ（ＳｎＯ２）の数平均一次粒子径は、２０ｎｍであった。また、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランとして、ＫＢＭ−５０３（信越化学工業株式会社）を使用した。
【０１３０】
酸化スズ（金属酸化物微粒子）                                  １００質量部
３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（表面処理剤）      １０質量部
メチルエチルケトン                                          １０００質量部
【０１３１】
Ｂ．ラジカル重合性無機微粒子２の作製
ＫＢＭ−５０３をＫＢＭ−５１０３（信越化学工業株式会社）に変更すること以外は、無機微粒子１と同様にしてラジカル重合性無機微粒子２を得た。ラジカル重合性無機微粒子２は、ラジカル重合性無機微粒子１の反応性官能基（メタクリロイル基）をアクリロイル基にしたものである。
【０１３２】
Ｃ．ラジカル重合性無機微粒子３の作製
酸化スズ（ＳｎＯ２）をＣｕＡｌＯ２に変更すること以外は、ラジカル重合性無機微粒子１と同様にしてラジカル重合性無機微粒子子３を得た。なお、ＣｕＡｌＯ２の数平均一次粒子径は、２０ｎｍであった。
【０１３３】
Ｄ．ラジカル重合性無機微粒子４の作製
酸化スズ（ＳｎＯ２）を酸化チタン（ＴｉＯ２）に変更すること以外は、ラジカル重合性無機微粒子１と同様にしてラジカル重合性無機微粒子４を得た。なお、酸化チタンの数平均一次粒子径は、２０ｎｍであった。
【０１３４】
Ｅ．ラジカル重合性無機微粒子５の作製
酸化スズ（ＳｎＯ２）を酸化亜鉛（ＺｎＯ）に変更すること以外は、ラジカル重合性無機微粒子１と同様にしてラジカル重合性無機微粒子５を得た。なお、酸化亜鉛の数平均一次粒子径は、２０ｎｍであった。
【０１３５】
Ｆ．ラジカル重合性無機微粒子６の作製
酸化スズ（ＳｎＯ２）をＳｒＣｕ２Ｏ２に変更すること以外は、ラジカル重合性無機微粒子１と同様にしてラジカル重合性無機微粒子６を得た。なお、ＳｒＣｕ２Ｏ２の数平均一次粒子径は、２０ｎｍであった。
【０１３６】
Ｇ．ラジカル重合性無機微粒子７の作製
ＫＢＭ−５０３に加え、ＡＤ１７００を使用したこと以外は、ラジカル重合性無機微粒子１と同様にしてラジカル重合性無機微粒子７を得た。なお、酸化スズの数平均一次粒子径は、２０ｎｍであった。また、ＫＢＭ−５０３およびＡＤ１７００は、同量使用した。
【０１３７】
２．電子写真感光体の作製
（１）感光体１の作製
Ａ．導電性支持体の準備
円筒形アルミニウム支持体の表面を切削加工し、導電性支持体を準備した。
【０１３８】
Ｂ．中間層の形成
下記の成分を下記の分量で混合した中間層用組成物を、分散機としてサンドミルを用いて、バッチ式で１０時間の分散を行った。上記塗布液を用いて前述の導電性支持体上に、１１０℃で２０分乾燥後の膜厚２μｍとなるよう浸漬塗布法で塗布した。ポリアミド樹脂として、Ｘ１０１０（ダイセルデグサ株式会社）を使用し、酸化チタンとして、ＳＭＴ５００ＳＡＳ（テイカ株式会社）を使用した。
【０１３９】
ポリアミド樹脂                                            １０質量部
酸化チタン                                                １１質量部
エタノール                                              ２００質量部
【０１４０】
Ｃ．電荷発生層の形成
下記の成分を下記の分量で混合した電荷発生層用組成物を、循環式超音波ホモジナイザー（ＲＵＳ−６００ＴＣＶＰ；株式会社日本精機製作所）を１９．５ｋＨｚ、６００Ｗにて循環流量４０Ｌ／Ｈで０．５時間にわたって分散することにより、電荷発生層塗布液を調製した。次いで、この電荷発生層塗布液を浸漬塗布法によって中間層上に塗布して、乾燥膜厚０．３μｍの電荷発生層を形成した。なお、電荷発生物質は、Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線回折スペクトル測定で８．３°、２４．７°、２５．１°、２６．５°に明確なピークを有するチタニルフタロシアニンおよび（２Ｒ，３Ｒ）−２，３−ブタンジオールの１：１付加体と、未付加のチタニルフタロシアニンの混晶である。ポリビニルブチラール樹脂として、エスレックＢＬ−１（積水化学社株式会社）を使用した。
【０１４１】
電荷発生物質                                                    ２４質量部
ポリビニルブチラール樹脂                                        １２質量部
３−メチル−２−ブタノン／シクロヘキサノン＝４／１（Ｖ／Ｖ）  ４００質量部
【０１４２】
Ｄ．電荷輸送層の形成
下記の成分を下記の分量で混合、溶解させた電荷輸送層塗布液を浸漬塗布法によって電荷発生層上に塗布し、１２０℃で７０分間乾燥することにより、乾燥膜厚２４μｍの電荷輸送層を形成した。ポリカーボネート樹脂としてＺ３００（三菱ガス化学株式会社）を使用し、酸化防止剤としてＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０（ＢＡＳＦジャパン株式会社）を使用した。
【０１４３】
電荷輸送物質                                                    ６０質量部
ポリカーボネート樹脂                                          １００質量部
酸化防止剤                                                        ４質量部
【０１４４】
Ｅ．保護層の形成
下記の成分を下記の分量で溶解、分散させたラジカル重合性組成物を、電荷輸送層上に円形スライドホッパー塗布機を用いて、保護層を塗布した。塗布後、メタルハライドランプを用いて紫外線を１分間照射して、乾燥膜厚３．５μｍの保護層を形成し感光体１を作製した。ラジカル重合性モノマーとして、Ｍ２を使用し、ラジカル重合性基ＰＦＰＥとして、ＰＦＰＥ６Ｍを使用し、ラジカル重合性無機微粒子として、ラジカル重合性無機微粒子１を使用した。重合開始剤として、イルガキュアー（登録商標）８１９（ＢＡＳＦジャパン株式会社）を使用した。
【０１４５】
ラジカル重合性モノマー                                        １２０質量部
ラジカル重合性ＰＦＰＥ                                          ３０質量部
ラジカル重合性無機微粒子                                      １００質量部
重合開始剤                                                      １０質量部
２−ブタノール                                                ４００質量部
【０１４６】
（２）感光体２の作製
ラジカル重合性モノマーをＭ２からＭ１に変更し、ラジカル重合性ＰＦＰＥをＰＦＰＥ６ＭからＰＦＰＥ６Ａに変更し、ラジカル重合性無機微粒子をラジカル重合性無機微粒子１からラジカル重合性無機微粒子２に変更したこと以外は、感光体１と同様に感光体２を作製した。
【０１４７】
（３）感光体３〜５の作製
ラジカル重合性モノマーをＭ２からＭ１１、Ｍ５、Ｍ１４にそれぞれ変更したこと以外は、感光体１と同様に感光体３〜５をそれぞれ作製した。
【０１４８】
（４）感光体６〜９作製
ラジカル重合性モノマーをＭ２からＭ１１に変更し、ラジカル重合性ＰＦＰＥをＰＦＰＥ６ＭからＰＦＰＥ２Ｍ、ＰＦＰＥ３Ｍ、ＰＦＰＥ４Ｍ、ＰＦＰＥ５Ｍにそれぞれ変更しこと以外は、感光体１と同様に感光体６〜９をそれぞれ作製した。
【０１４９】
（５）感光体１０〜１４の作製
ラジカル重合性モノマーをＭ２からＭ１１に変更し、ラジカル重合性無機微粒子をラジカル重合性無機微粒子１からラジカル重合性無機微粒子３〜７にそれぞれ変更したこと以外は、感光体１と同様に感光体１０〜１４をそれぞれ作製した。
【０１５０】
（６）感光体１５の作製
ラジカル重合性モノマーをＭ２からＭ１１に変更し、ラジカル重合性ＰＦＰＥをＰＦＰＥ６ＭからＰＦＰＥ９Ｍに変更したこと以外は、感光体１と同様に感光体１５を作製した。
【０１５１】
（７）感光体１６の作製
ラジカル重合性モノマーをＭ２からＭ１に変更したこと以外は、感光体１と同様に感光体１６を作製した。
【０１５２】
（８）感光体１７の作製
ラジカル重合性モノマーをＭ２からＭ１に変更し、ラジカル重合性ＰＦＰＥをＰＦＰＥ６ＭからＰＦＰＥ６Ａに変更したこと以外は、感光体１と同様に感光体１７を作製した。
【０１５３】
（９）感光体１８の作製
ラジカル重合性ＰＦＰＥをＰＦＰＥ６ＭからＰＦＰＥ６Ａに変更したこと以外は、感光体１と同様に感光体１８を作製した。
【０１５４】
（１０）感光体１９の作製
ラジカル重合性モノマーをＭ２からＭ１に変更し、ラジカル重合性無機微粒子をラジカル重合性無機微粒子１からラジカル重合性無機微粒子２に変更したこと以外は、感光体１と同様に感光体１９を作製した。
【０１５５】
（１１）感光体２０の作製
ラジカル重合性無機微粒子をラジカル重合性無機微粒子１からラジカル重合性無機微粒子２に変更したこと以外は、感光体１と同様に感光体２０を作製した。
【０１５６】
（１２）感光体２１の作製
ラジカル重合性ＰＦＰＥをＰＦＰＥ６ＭからＰＦＰＥ６Ａに変更し、ラジカル重合性無機微粒子をラジカル重合性無機微粒子１からラジカル重合性無機微粒子２に変更したこと以外は、感光体１と同様に感光体２１を作製した。
【０１５７】
（１３）感光体２２の作製
ラジカル重合性モノマーをＭ２からＭ１１に変更し、ラジカル重合性無機微粒子をラジカル重合性無機微粒子１から表面処理していない金属酸化物粒子（ＳｎＯ２）に変更したこと以外は、感光体１と同様に感光体２２を作製した。
【０１５８】
（１４）感光体２３の作製
ラジカル重合性モノマーをＭ２からＭ１１に変更し、ラジカル重合性無機微粒子を添加しなかったこと以外は、感光体１と同様に感光体２３を作製した。
【０１５９】
（１５）感光体２４の作製
ラジカル重合性モノマーをＭ２からＭ１に変更し、ラジカル重合性ＰＦＰＥをＰＦＰＥ６ＭからＰＦＰＥ６Ａに変更し、ラジカル重合性無機微粒子を添加しなかったこと以外は、感光体１と同様に感光体２４を作製した。
【０１６０】
（１６）感光体２５の作製
ラジカル重合性モノマーをＭ２からＭ１１に変更し、ラジカル重合性無機微粒子をラジカル重合性無機微粒子１から疎水処理した無機微粒子に変更したこと以外は、感光体１と同様に感光体２５を作製した。
【０１６１】
感光体１〜２５の作製に使用した、ラジカル重合性モノマー、ラジカル重合性ＰＦＰＥ、ラジカル重合性無機微粒子を表１、２に示す。
【０１６２】
【表１】
2018097063.tif 000006
【０１６３】
【表２】
2018097063.tif 000007
【０１６４】
３．評価
作製した感光体１〜２５について、次に示す耐久試験を行い、かつ各種評価項目により評価した。
【０１６５】
（１）耐久試験
フルカラー複写機（ｂｉｚｈｕｂ（登録商標）  ＰＲＯ  Ｃ１０７０；コニカミノルタ株式会社）のプリント速度を１００枚／分に改造したフルカラー複写機を準備した。このフルカラー複写機に感光体１〜２５をそれぞれ搭載して、３０℃／８５％（ＨＨ環境）で、画像比率６％の文字画像をＡ４横送りにおいて各１００万枚連続で印刷した。
【０１６６】
（２）耐摩耗性の評価
耐摩耗性の評価は、耐久試験前後の感光体表面の膜厚の減耗量により評価した。感光体の膜厚は、均一膜厚部分（感光体の両端は膜厚が不均一になりやすいので、少なくとも両端３ｃｍを除く）をランダムに１０か所測定し、その平均値を感光体の膜厚とした。膜厚の測定は、渦電流方式の膜厚測定器（ＥＤＤＹ５６０Ｃ；ＨＥＬＭＵＴ  ＦＩＳＣＨＥＲ  ＧＭＢＴＥ  ＣＯ社）を用いて行なった。
上記耐久試験前後の上記層の厚さの差を減耗量とした。減耗量が小さいほど耐摩耗性が高く、減耗量が２．５μｍ以下であれば実用上問題ない。
【０１６７】
（３）耐傷性の評価
耐傷性は、耐久試験後、Ａ３紙全面にハーフトーン画像の画出しを行ない下記の基準により評価した。
Ａ：電子写真感光体表面に目視でみられる目立った傷の発生はなく、ハーフトーン画像にも感光体傷に対応する画像不良の発生は見あたらない。  （良好）
Ｂ：電子写真感光体表面に目視で軽微な傷の発生があるが、ハーフトーン画像には感光体傷に対応する画像不良の発生は見あたらない。  （実用上問題なし）
Ｃ：電子写真感光体表面に目視で明確に傷の発生があり、ハーフトーン画像にも該傷に対応する画像不良の発生が認められる。  （実用上問題あり）
【０１６８】
（４）転写率の評価
転写率は、耐久試験中（初期）および耐久試験後に、感光体表面の目視観察および下記の式で求められる転写率により評価した。感光体表面の目視観察は、画像濃度が１．３０のソリッド画像（２０ｍｍ×５０ｍｍ）の画像形成を行って行った。
転写率（％）＝（転写材に転写されたトナーの質量／感光体上に現像されたトナーの質量）×１００
Ａ：耐久試験中および耐久試験後の転写率が９５％以上。  （問題ないレベル）
Ｂ：耐久試験中および耐久試験後の転写率が９０％以上。  （問題ないレベル）
Ｃ：耐久試験中および耐久試験後の転写率が９０％以上９５％以下。  （問題ないレベル）
Ｄ：耐久試験中および耐久試験後の転写率が９０％以上だが、出力画像上にスジ状、カブリ、黒ポチ等の明らかな画像不良の発生が認められる。  （実用上問題あり）
Ｅ：耐久試験中または耐久試験後の転写率が９０％未満。  （実用上問題あり）
【０１６９】
（５）動摩擦係数の評価
クリーニングブレードに対する感光体表面の動摩擦係数（μ）は、感光体をシート状に作製し、表面試験装置（ＨＥＩＤＯＮ−１４；ＨＥＩＤＯＮ社）により測定した。具体的には、ブレードを一定の荷重（ｇ）で感光体に押し当て、感光体面と平行に動いている時に加わる力（ｇ）を測定した。動摩擦係数は、クリーニングブレードブレードが動いている時の〔感光体に加わる力（ｇ）〕／〔ブレードに加えた荷重（ｇ）〕で得られる。クリーニングブレードは、画像形成装置に組込むものを用いるが、例えばウレタンブレード（ゴム硬度６７；北辰工業株式会社）であり、５ｍｍ×３０ｍｍ×２ｍｍにカットし、荷重２５ｇをかけてトレイル方向、角度３０°にて測定した。動摩擦係数μは、１．０以下であれば良く、好ましくは０．１〜０．７である。また、耐久試験中および耐久試験後における動摩擦係数μの変化量が０．２以下であれば問題ない。
【０１７０】
感光体１〜２５についての耐摩耗性、耐傷性、転写効率、動摩擦係数μを表３に示す。
【０１７１】
【表３】
2018097063.tif 000008
【０１７２】
表３に示されるように、ＰＦＰＥのラジカル重合性官能基と、無機微粒子のラジカル重合性官能基とが同じであり、かつラジカル重合性モノマーのラジカル重合性官能基と、ＰＦＰＥのラジカル重合性官能基とが異なる感光体１〜１５は、耐摩耗性、耐傷性、転写効率および動摩擦係数のいずれも良好であった。
【０１７３】
一方、第１ラジカル重合性官能基と、第２ラジカル重合性官能基とが同じ感光体１６、１８、２１は、感光体１〜１５と比較して転写効率が不良であった。また、第１ラジカル重合性官能基と、第３ラジカル重合性官能基とが異なる感光体１７、１９、２０は、感光体１〜１５と比較して転写効率が不良であった。さらに、無機微粒子として、ラジカル重合性官能基を有さない金属酸化物を有する感光体２２〜２５は、感光体１〜１５と比較して耐傷性、転写効率および動摩擦係数が不良であった。また、感光体２３および２４は、感光体１〜１５と比較して耐摩耗性もさらに不良であった。
【産業上の利用可能性】
【０１７４】
本発明によれば、電子写真方式の画像形成装置の電子写真感光体において、耐摩耗性、耐傷性および転写効率を高めることができる。よって、本発明によれば、電子写真方式の画像形成装置におけるさらなる高性能化、高耐久化および普及が期待される。
【符号の説明】
【０１７５】
１Ｙ，１Ｍ，１Ｃ，１Ｂｋ  電子写真感光体
２Ｙ，２Ｍ，２Ｃ，２Ｂｋ  帯電手段
３Ｙ，３Ｍ，３Ｃ，３Ｂｋ  露光手段
４Ｙ，４Ｍ，４Ｃ，４Ｂｋ  現像手段
５Ｙ，５Ｍ，５Ｃ，５Ｂｋ  一次転写ローラ
５ｂ  二次転写ローラ
６Ｙ，６Ｍ，６Ｃ，６Ｂｋ，６ｂ  クリーニング手段
７Ｙ，７Ｍ，７Ｃ，７Ｂｋ  滑剤供給手段
８Ｙ  均しブレード
１０Ｙ，１０Ｍ，１０Ｃ，１０Ｂｋ  画像形成ユニット
２０  給紙カセット
２１  給紙手段
２２Ａ，２２Ｂ，２２Ｃ，２２Ｄ  中間ローラ
２３  レジストローラ
２４  定着手段
２５  排紙ローラ
２６  排紙トレイ
３０  ブレード部材
３１  支持部材
４１  ブラシローラ
４２  滑剤ストック
４３  加圧バネ
７０  中間転写体ユニット
７１，７２，７３，７４  ローラ
７７  中間転写体
８０  筐体
８２Ｌ，８２Ｒ  支持レール
Ａ  本体
ＳＣ  原稿画像読み取り装置
Ｐ  記録媒体
【図１】
2018097063.tif 000009
【図２】
2018097063.tif 000010
【図３】
2018097063.tif 000011
【図４】
2018097063.tif 000012
【図５】
2018097063.tif 000013
【図６】
2018097063.tif 000014
【図７】
2018097063.tif 000015
【図８】
2018097063.tif 000016