(57)【要約】【課題】発色性が高く、色相に優れた画像を記録可能であるとともに、保存安定性に優れた水性インクを提供する。【解決手段】色材及び水溶性有機溶剤を含有するインクジェット用の水性インクである。色材は、下記一般式（１）で表される化合物である。水溶性有機溶剤は、２つ以上のヒドロキシ基を有し、かつ、ＬｏｇＰ値が−１．８８以上−１．０９以下である第１水溶性有機溶剤を含む。第１水溶性有機溶剤の含有量（質量％）が、色材の含有量（質量％）に対する質量比率で、５．０倍以上３０．０倍以下である。2018162441.tif 000039【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
色材及び水溶性有機溶剤を含有するインクジェット用の水性インクであって、
前記色材が、下記一般式（１）で表される化合物であり、
前記水溶性有機溶剤が、２つ以上のヒドロキシ基を有し、かつ、ＬｏｇＰ値が−１．８８以上−１．０９以下である第１水溶性有機溶剤を含み、
前記第１水溶性有機溶剤の含有量（質量％）が、前記色材の含有量（質量％）に対する質量比率で、５．０倍以上３０．０倍以下であることを特徴とする水性インク。
2018162441.tif 000036
（前記一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3は、それぞれ独立に、水素原子；カルボン酸基；スルホン酸基；ヒドロキシ基；アセチルアミノ基；ハロゲン原子；シアノ基；ニトロ基；スルファモイル基；炭素数１乃至４のアルキル基；炭素数１乃至４のアルコキシ基；ヒドロキシ基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、スルホン酸基、及びカルボン酸基からなる群より選択される少なくとも１種の基で置換された炭素数１乃至４のアルコキシ基；炭素数１乃至４のアルキルスルホニル基；又はヒドロキシ基、スルホン酸基、及びカルボン酸基からなる群より選択される少なくとも１種の基で置換された炭素数１乃至４のアルキルスルホニル基；を表す。
Ｒ4及びＲ5は、それぞれ独立に、炭素数１乃至４のアルキルチオ基；ヒドロキシ基、スルホン酸基、及びカルボン酸基からなる群より選択される少なくとも１種の基で置換された炭素数１乃至４のアルキルチオ基；炭素数１乃至４のアルコキシ基；又はヒドロキシ基、スルホン酸基、及びカルボン酸基からなる群より選択される少なくとも１種の基で置換された炭素数１乃至４のアルコキシ基；を表す。
Ｒ6は、水素原子；カルボン酸基；スルホン酸基；炭素数１乃至４のアルキルカルボニルアミノ基；ハロゲン原子；炭素数１乃至４のアルキル基；炭素数１乃至４のアルコキシ基；又はヒドロキシ基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、スルホン酸基、及びカルボン酸基からなる群より選択される少なくとも１種の基で置換された炭素数１乃至４のアルコキシ基；を表す。
Ｒ7は、スルホン酸基が置換した、アニリノ基又はナフチルアミノ基を表し、さらに、スルホン酸基；カルボン酸基；リン酸基；スルファモイル基；カルバモイル基；ヒドロキシ基；炭素数１乃至６のアルコキシ基；アミノ基；モノ−又はジ−炭素数１乃至６のアルキルアミノ基；モノ−又はジ−アリールアミノ基；アセチルアミノ基；ウレイド基；炭素数１乃至６のアルキル基；ニトロ基；シアノ基；ハロゲン原子；炭素数１乃至６のアルキルスルホニル基；及び炭素数１乃至６のアルキルチオ基；からなる群より選択される少なくとも１種の置換基を有してもよい。
Ｒ8は、アニリノ基；ナフチルアミノ基；モノ−又はジ−炭素数１乃至６のアルキルアミノ基；モノ−又はジ−アリールアミノ基；アミノ基；炭素数１乃至６のアルキルチオ基；フェニルチオ基；フェノキシ基；炭素数１乃至６のアルコキシ基；又はヒドロキシ基；を表し、さらに、スルホン酸基；カルボン酸基；リン酸基；スルファモイル基；カルバモイル基；ヒドロキシ基；炭素数１乃至６のアルコキシ基；アミノ基；モノ−又はジ−炭素数１乃至６のアルキルアミノ基；モノ−又はジ−アリールアミノ基；アセチルアミノ基；ウレイド基；炭素数１乃至６のアルキル基；ニトロ基；フェニル基；フリル基；ピリジル基；シアノ基；ハロゲン原子；炭素数１乃至６のアルキルスルホニル基；及び炭素数１乃至６のアルキルチオ基；からなる群より選択される少なくとも１種の置換基を有してもよい。
Ｒ9は、複素芳香環、又は複素芳香環がアゾ基を介して結合した芳香環を表し、これらの環には、炭素数１乃至４のアルキル基；スルホン酸基；カルボン酸基；リン酸基；スルファモイル基；カルバモイル基；ヒドロキシ基；炭素数１乃至４のアルコキシ基；スルホン酸基で置換された炭素数１乃至４のアルコキシ基；シアノ基；アミノ基；及び炭素数１乃至４のアルキルカルボニルアミノ基；からなる群より選択される少なくとも１種の置換基を有してもよい。）
【請求項２】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（２）で表される化合物である請求項１に記載の水性インク。
2018162441.tif 000037
（前記一般式（２）中、Ｒ10は炭素数１乃至４のアルキル基を表す。Ｒ11はカルバモイル基、シアノ基、アミノ基、又は炭素数１乃至４のアルキルカルボニルアミノ基を表す。Ｒ12は水素原子又は炭素数１乃至４のアルコキシ基を表す。Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表す。ａ、ｂ、ｃ、及びｄは、それぞれ独立に、１以上４以下の整数を表し、ｅは１又は２を表す。）
【請求項３】
前記一般式（２）で表される化合物が、下記一般式（３）で表される化合物である請求項２に記載の水性インク。
2018162441.tif 000038
（前記一般式（３）中、Ｒ11はカルバモイル基、シアノ基、アミノ基、又は炭素数１乃至４のアルキルカルボニルアミノ基を表す。Ｒ12は水素原子又は炭素数１乃至４のアルコキシ基を表す。Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表す。ａ、ｂ、ｃ、及びｄは、それぞれ独立に、１以上４以下の整数を表し、ｅは１又は２を表す。）
【請求項４】
前記第１水溶性有機溶剤が、数平均分子量２００のポリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリエチレングリコール、及びジエチレングリコールからなる群より選択される少なくとも１種を含む請求項１乃至３のいずれか１項に記載の水性インク。
【請求項５】
前記第１水溶性有機溶剤が、ビス（２−ヒドロキシエチル）スルホンを含む請求項１乃至４のいずれか１項に記載の水性インク。
【請求項６】
インクと、前記インクを収容するインク収容部とを備えたインクカートリッジであって、
前記インクが、請求項１乃至５のいずれか１項に記載の水性インクであることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項７】
インクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出して記録媒体に画像を記録するインクジェット記録方法であって、
前記インクが、請求項１乃至５のいずれか１項に記載の水性インクであることを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性インク、インクカートリッジ、及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、インク小滴を記録媒体に付与して画像を記録する記録方法であり、その低価格化、記録速度の向上により、急速に普及が進んでいる。一般に、インクジェット記録方法で得られた記録物は、銀塩写真と比較してその画像の堅牢性が低い。特に、記録物が、光、湿度、熱、空気中に存在するオゾンガスなどの環境ガスに長時間さらされた際に、記録物の色材が劣化し、画像の色調変化や褪色が発生しやすいなどの問題がある。特に、ブラック色材を含有するインク（ブラックインク）で記録された画像は、その色調変化が視認され易いために、発色性のみならず、耐湿性などの堅牢性の向上が要求されている。
【０００３】
ブラック色材については、発色性、及び堅牢性を向上するための分子構造が検討されている。例えば、含窒素ヘテロ環を有する化合物をインクに用いることにより堅牢性の向上を図る提案がある（特許文献１〜４参照）。さらには、テトラキスアゾ構造を有する化合物をインクに用いることにより発色性の改善を図る提案がある（特許文献５参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平０３−２９４３６６号公報
【特許文献２】特開平０７−１５００８８号公報
【特許文献３】特開２００２−２７５３８０号公報
【特許文献４】国際公開第２００７／０７７９３１号
【特許文献５】国際公開第２０１２／０８１６４０号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、本発明者らの検討の結果、特許文献１〜５で提案された技術を用いたインクで記録した画像は、発色性と色相の両立が不十分であることがわかった。優れた発色性及び色相を有するブラック画像を得るためには、インクに使用するブラック色材が、記録した画像において５５０ｎｍ以上の領域で高い吸収スペクトルを有している必要がある。
【０００６】
特許文献１に記載の化合物はトリスアゾ構造を有していることから画像での最大吸収波長は５３０ｎｍ付近であり、長波長側の吸収が不十分であることから画像の発色性が低くなったと推察される。
【０００７】
また、従来のブラック色材は堅牢性を高める工夫がなされることによって、色相が黄色〜赤味になりやすいという課題があった。特許文献２〜４に記載の化合物は、アゾ骨格に共役鎖を伸ばすトリアジン環が置換基として導入されており、それに伴って化合物の吸収スペクトルが長波長化することにより画像の色相が緑味に改善している。しかし、本発明者らの検討の結果、特許文献２〜４で提案されている化合物を用いたインクでは、記録した画像の発色性が不十分であることがわかった。これは、特許文献２〜４で提案されている化合物は、極性の低いナフタレン環を置換基として有しているため、記録媒体に浸透しやすく、記録媒体中の深くに沈み込んでしまい、それが原因で発色性が低下してしまったと推察される。
【０００８】
特許文献５に記載の化合物はテトラキスアゾ構造を有しているため、特許文献１に記載の化合物に比べ共役系が伸長し、最大吸収波長も画像で５７０ｎｍ付近と長波長側にシフトしている。この化合物をインクに用いて、評価を行ったところ、発色性に関しては改善が見られたが、ブラック色材であるにもかかわらず色相は赤味を帯びており、不十分であった。
【０００９】
そこで、本発明者らは、ヘテロ原子を含む芳香環（複素芳香環）を有する、トリスアゾ化合物又はテトラキスアゾ化合物に置換基としてトリアジン環が導入された化合物を色材として用いることで、優れた発色性及び色相を有する画像が得られることを見出した。しかし、検討を行う過程において、色材として上述の化合物を用いたことに起因して、インクの保存安定性が低下するという問題点が明らかとなった。
【００１０】
したがって、本発明の目的は、発色性が高く、色相に優れた画像を記録可能であるとともに、保存安定性に優れた水性インクを提供することにある。また、本発明の別の目的は、前記インクを用いたインクカートリッジ、及びインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記の目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明によれば、色材及び水溶性有機溶剤を含有するインクジェット用の水性インクであって、前記色材が、下記一般式（１）で表される化合物であり、前記水溶性有機溶剤が、２つ以上のヒドロキシ基を有し、かつ、ＬｏｇＰ値が−１．８８以上−１．０９以下である第１水溶性有機溶剤を含み、前記第１水溶性有機溶剤の含有量（質量％）が、前記色材の含有量（質量％）に対する質量比率で、５．０倍以上３０．０倍以下であることを特徴とする水性インクが提供される。
【００１２】
2018162441.tif 000002
（前記一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3は、それぞれ独立に、水素原子；カルボン酸基；スルホン酸基；ヒドロキシ基；アセチルアミノ基；ハロゲン原子；シアノ基；ニトロ基；スルファモイル基；炭素数１乃至４のアルキル基；炭素数１乃至４のアルコキシ基；ヒドロキシ基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、スルホン酸基、及びカルボン酸基からなる群より選択される少なくとも１種の基で置換された炭素数１乃至４のアルコキシ基；炭素数１乃至４のアルキルスルホニル基；又はヒドロキシ基、スルホン酸基、及びカルボン酸基からなる群より選択される少なくとも１種の基で置換された炭素数１乃至４のアルキルスルホニル基；を表す。Ｒ4及びＲ5は、それぞれ独立に、炭素数１乃至４のアルキルチオ基；ヒドロキシ基、スルホン酸基、及びカルボン酸基からなる群より選択される少なくとも１種の基で置換された炭素数１乃至４のアルキルチオ基；炭素数１乃至４のアルコキシ基；又はヒドロキシ基、スルホン酸基、及びカルボン酸基からなる群より選択される少なくとも１種の基で置換された炭素数１乃至４のアルコキシ基；を表す。Ｒ6は、水素原子；カルボン酸基；スルホン酸基；炭素数１乃至４のアルキルカルボニルアミノ基；ハロゲン原子；炭素数１乃至４のアルキル基；炭素数１乃至４のアルコキシ基；又はヒドロキシ基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、スルホン酸基、及びカルボン酸基からなる群より選択される少なくとも１種の基で置換された炭素数１乃至４のアルコキシ基；を表す。Ｒ7は、スルホン酸基が置換した、アニリノ基又はナフチルアミノ基を表し、さらに、スルホン酸基；カルボン酸基；リン酸基；スルファモイル基；カルバモイル基；ヒドロキシ基；炭素数１乃至６のアルコキシ基；アミノ基；モノ−又はジ−炭素数１乃至６のアルキルアミノ基；モノ−又はジ−アリールアミノ基；アセチルアミノ基；ウレイド基；炭素数１乃至６のアルキル基；ニトロ基；シアノ基；ハロゲン原子；炭素数１乃至６のアルキルスルホニル基；及び炭素数１乃至６のアルキルチオ基；からなる群より選択される少なくとも１種の置換基を有してもよい。Ｒ8は、アニリノ基；ナフチルアミノ基；モノ−又はジ−炭素数１乃至６のアルキルアミノ基；モノ−又はジ−アリールアミノ基；アミノ基；炭素数１乃至６のアルキルチオ基；フェニルチオ基；フェノキシ基；炭素数１乃至６のアルコキシ基；又はヒドロキシ基；を表し、さらに、スルホン酸基；カルボン酸基；リン酸基；スルファモイル基；カルバモイル基；ヒドロキシ基；炭素数１乃至６のアルコキシ基；アミノ基；モノ−又はジ−炭素数１乃至６のアルキルアミノ基；モノ−又はジ−アリールアミノ基；アセチルアミノ基；ウレイド基；炭素数１乃至６のアルキル基；ニトロ基；フェニル基；フリル基；ピリジル基；シアノ基；ハロゲン原子；炭素数１乃至６のアルキルスルホニル基；及び炭素数１乃至６のアルキルチオ基；からなる群より選択される少なくとも１種の置換基を有してもよい。Ｒ9は、複素芳香環、又は複素芳香環がアゾ基を介して結合した芳香環を表し、これらの環には、炭素数１乃至４のアルキル基；スルホン酸基；カルボン酸基；リン酸基；スルファモイル基；カルバモイル基；ヒドロキシ基；炭素数１乃至４のアルコキシ基；スルホン酸基で置換された炭素数１乃至４のアルコキシ基；シアノ基；アミノ基；及び炭素数１乃至４のアルキルカルボニルアミノ基；からなる群より選択される少なくとも１種の置換基を有してもよい。）
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、発色性が高く、色相に優れた画像を記録可能であるとともに、保存安定性に優れた水性インクを提供することができる。また、本発明によれば、この水性インクを用いたインクカートリッジ、及びインクジェット記録方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明のインクカートリッジの一実施形態を模式的に示す断面図である。
【図２】本発明のインクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録装置の一例を模式的に示す図であり、（ａ）はインクジェット記録装置の主要部の斜視図、（ｂ）はヘッドカートリッジの斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下に、好ましい実施の形態を挙げて、さらに本発明を詳細に説明する。本発明においては、化合物が塩である場合は、インク中では塩はイオンに解離して存在しているが、便宜上、「塩を含有する」と表現する。また、インクジェット用の水性インクのことを、単に「インク」と記載することがある。物性値は、特に断りのない限り、常温（２５℃）における値である。
【００１６】
また、本発明において、常温（２５℃）で固体であっても、水に溶解させて水溶液とした場合に、色材などの成分を溶解又は分散させる溶媒となりうるものであれば、水溶性有機溶剤に含まれるものとする。
【００１７】
ブラック色材の分子構造と画像の光学濃度とは、以下のような関係を有すると考えられる。一般的に、可視光領域（概ね３８０ｎｍ以上８３０ｎｍ以下）における光の反射率が低い画像は光学濃度が高く認識されやすい。また、ＣＩＥ（国際照明委員会）により規定された「標準明所分光視感効率曲線」にあるように、人間が最も明るく感じる、すなわち光学濃度が低く感じる波長は、５５５ｎｍ付近である。したがって、画像の光学濃度を高めるためには、可視光領域のなかでも特に、画像で５５５ｎｍ付近の光の反射率が低い、すなわち、画像で５５５ｎｍ付近の吸収特性の高いブラック色材を用いることが重要である。
【００１８】
インクに含有させる色材として用いる一般式（１）で表される化合物は、ヘテロ原子を含む芳香環（複素芳香環）を有する、トリスアゾ構造又はテトラキスアゾ構造を基本骨格とし、置換基としてトリアジン環が導入されている。トリアジン環は窒素原子を３つ含む不飽和の６員環構造であることから、その置換基内に多数のπ電子を有しているため、分子内での共役系を伸長する。そのため、画像の吸収スペクトルの最大吸収波長は長波長側にシフトし、吸収スペクトルもブロードとなっている。そのため、長波長領域での吸収が増大することから、従来技術に比べ、黒画像の色相が緑味に近づき、好ましい色相となる。加えて、一般式（１）で表される化合物は、その分子内にヘテロ原子を含む芳香環を有することから、分子内の分極率が向上し、それに伴って記録媒体の表面近傍に残りやすくなるため、発色性も向上する。しかし、一般式（１）で表される化合物を使用したインクにおいても、発色性、色相のさらなる改善を必要とした。
【００１９】
一方、一般式（１）で表される化合物が有するトリアジン環は、電気陰性度の大きい窒素原子を６員環構造の内部に３つ含むため、置換基として用いた場合は電子求引基として作用する。そのため、一般式（１）で表される化合物では、アゾ結合上の電子密度が低下し、結合が切れやすくなることからインク中の他の化合物による反応により分解物を生じやすいという課題があった。
【００２０】
そこで、本発明者らは、色材として一般式（１）で表される化合物を含有するインクを用いて、インクの保存安定性、並びに画像の発色性及び色相をいずれも満足させる検討を行った。その結果、一般式（１）で表される化合物とともに、特定の水溶性有機溶剤を、特定の比率で含有させたインクを用いることにより、インクの保存安定性、並びに画像の発色性及び色相をいずれも高いレベルで満足できることを見出した。インクに含有させる水溶性有機溶剤としては、２つ以上のヒドロキシ基を有し、かつ、ＬｏｇＰ値が−１．８８以上−１．０９以下である水溶性有機溶剤（本明細書において、「第１水溶性有機溶剤」と記載することがある。）を用いる。そして、この第１水溶性有機溶剤を、色材（一般式（１）で表される化合物）の含有量（質量％）に対する質量比率で、５．０倍以上３０．０倍以下の含有量でインクに含有させる。こうしたインクを用いることで、上述の効果が得られる理由を本発明者らは以下のように推測している。
【００２１】
まず、インクの保存安定性が向上したメカニズムについて説明する。本発明者らの検討の結果、ヒドロキシ基を２つ以上有する水溶性有機溶剤を使用した際には、一般式（１）で表される化合物を含有するインクの保存安定性が向上することがわかった。これは、前記水溶性有機溶剤が一般式（１）で表される化合物と水素結合を形成し、アゾ結合近傍が立体的に保護されて、一般式（１）で表される化合物の分解が抑制されるためと考えられる。一方、ヒドロキシ基を有しない水溶性有機溶剤や、ヒドロキシ基を１つしか有しない水溶性有機溶剤を使用した際には、一般式（１）で表される化合物の保存安定性は改善しなかった。これは、十分な立体保護の効果を得るためには、前記水溶性有機溶剤が一般式（１）で表される化合物のアゾ結合における２つの窒素原子と水素結合を形成する必要があるためと推定される。
【００２２】
次に発色性向上のメカニズムについて説明する。本発明者らの検討の結果、ＬｏｇＰ値が−１．８８以上−１．０９以下である水溶性有機溶剤を使用した際には、画像の発色性が向上することがわかった。ＬｏｇＰ値は有機化合物の極性を示す指標であり、値が小さいほど極性が高いことを示す。これは、高極性な水溶性有機溶剤を使用することにより一般式（１）で表される化合物の分極が大きくなり、記録媒体中のカチオンとの反応性が高まったことで分子間での凝集が促進され、記録媒体の表面近傍に残りやすくなったためと考えられる。一方、ＬｏｇＰ値が−１．０９超である水溶性有機溶剤や、ＬｏｇＰ値が−１．８８未満である水溶性有機溶剤を使用した際には、画像の発色性が向上しなかった。ＬｏｇＰ値が−１．０９超である水溶性有機溶剤を使用する場合では、一般式（１）で表される化合物の分極が不十分であり、その化合物が記録媒体の厚さ方向の深くにまで浸透してしまうためと考えられる。また、ＬｏｇＰ値が−１．８８未満である水溶性有機溶剤を使用する場合では、一般式（１）で表される化合物が前記水溶性有機溶剤による溶媒和の影響を大きく受け、記録媒体の厚さ方向の深くにまで浸透してしまうためと考えられる。
【００２３】
以上より、本発明者らは、インクの保存安定性と画像の発色性を向上させるためには、ヒドロキシ基を２つ以上有し、かつ、ＬｏｇＰ値が−１．８８以上−１．０９以下である第１水溶性有機溶剤を使用することが重要であることを見出した。本発明者らは、さらなる検討を行った結果、インクの保存安定性と画像の発色性との両立を図るために、色材（一般式（１）で表される化合物）、及び第１水溶性有機溶剤を適切な質量比率で併用することが重要であることを見出した。具体的には、第１水溶性有機溶剤の含有量（質量％）が、色材（一般式（１）で表される化合物）の含有量（質量％）に対する質量比率で５．０倍以上３０．０倍以下であることが必要である。上記の質量比率が３０．０倍超であると、第１水溶性有機溶剤による溶媒和が大きく、一般式（１）で表される化合物が記録媒体の厚さ方向の深くにまで浸透してしまうため、発色性が低下する。一方、上記の質量比率が５．０倍未満であると、第１水溶性有機溶剤による溶媒和が不十分であり、一般式（１）で表される化合物におけるアゾ結合が十分に保護されず、保存安定性が低下する。
【００２４】
＜インク＞
以下、本発明のインクを構成する成分やインクの物性について詳細に説明する。
【００２５】
（一般式（１）で表される化合物）
本発明のインクは、色材（染料）として、下記一般式（１）で表される化合物を含有する。
【００２６】
2018162441.tif 000003
【００２７】
一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3は、それぞれ独立に、水素原子；カルボン酸基；スルホン酸基；ヒドロキシ基；アセチルアミノ基；ハロゲン原子；シアノ基；ニトロ基；スルファモイル基；炭素数１乃至４のアルキル基；炭素数１乃至４のアルコキシ基；ヒドロキシ基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、スルホン酸基、及びカルボン酸基からなる群より選択される少なくとも１種の基で置換された炭素数１乃至４のアルコキシ基；炭素数１乃至４のアルキルスルホニル基；又はヒドロキシ基、スルホン酸基、及びカルボン酸基からなる群より選択される少なくとも１種の基で置換された炭素数１乃至４のアルキルスルホニル基；を表す。
【００２８】
一般式（１）中、Ｒ4及びＲ5は、それぞれ独立に、炭素数１乃至４のアルキルチオ基；ヒドロキシ基、スルホン酸基、及びカルボン酸基からなる群より選択される少なくとも１種の基で置換された炭素数１乃至４のアルキルチオ基；炭素数１乃至４のアルコキシ基；又はヒドロキシ基、スルホン酸基、及びカルボン酸基からなる群より選択される少なくとも１種の基で置換された炭素数１乃至４のアルコキシ基；を表す。
【００２９】
一般式（１）中、Ｒ6は、水素原子；カルボン酸基；スルホン酸基；炭素数１乃至４のアルキルカルボニルアミノ基；ハロゲン原子；炭素数１乃至４のアルキル基；炭素数１乃至４のアルコキシ基；又はヒドロキシ基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、スルホン酸基、及びカルボン酸基からなる群より選択される少なくとも１種の基で置換された炭素数１乃至４のアルコキシ基；を表す。
【００３０】
一般式（１）中、Ｒ7は、スルホン酸基が置換した、アニリノ基又はナフチルアミノ基を表し、さらに、スルホン酸基；カルボン酸基；リン酸基；スルファモイル基；カルバモイル基；ヒドロキシ基；炭素数１乃至６のアルコキシ基；アミノ基；モノ−又はジ−炭素数１乃至６のアルキルアミノ基；モノ−又はジ−アリールアミノ基；アセチルアミノ基；ウレイド基；炭素数１乃至６のアルキル基；ニトロ基；シアノ基；ハロゲン原子；炭素数１乃至６のアルキルスルホニル基；及び炭素数１乃至６のアルキルチオ基；からなる群より選択される少なくとも１種の置換基を有してもよい。
【００３１】
一般式（１）中、Ｒ8は、アニリノ基；ナフチルアミノ基；モノ−又はジ−炭素数１乃至６のアルキルアミノ基；モノ−又はジ−アリールアミノ基；アミノ基；炭素数１乃至６のアルキルチオ基；フェニルチオ基；フェノキシ基；炭素数１乃至６のアルコキシ基；又はヒドロキシ基；を表し、さらに、スルホン酸基；カルボン酸基；リン酸基；スルファモイル基；カルバモイル基；ヒドロキシ基；炭素数１乃至６のアルコキシ基；アミノ基；モノ−又はジ−炭素数１乃至６のアルキルアミノ基；モノ−又はジ−アリールアミノ基；アセチルアミノ基；ウレイド基；炭素数１乃至６のアルキル基；ニトロ基；フェニル基；フリル基；ピリジル基；シアノ基；ハロゲン原子；炭素数１乃至６のアルキルスルホニル基；及び炭素数１乃至６のアルキルチオ基；からなる群より選択される少なくとも１種の置換基を有してもよい。
【００３２】
一般式（１）中、Ｒ9は、複素芳香環、又は複素芳香環がアゾ基を介して結合した芳香環を表し、これらの環には、炭素数１乃至４のアルキル基；スルホン酸基；カルボン酸基；リン酸基；スルファモイル基；カルバモイル基；ヒドロキシ基；炭素数１乃至４のアルコキシ基；スルホン酸基で置換された炭素数１乃至４のアルコキシ基；シアノ基；アミノ基；及び炭素数１乃至４のアルキルカルボニルアミノ基；からなる群より選択される少なくとも１種の置換基を有してもよい。
【００３３】
一般式（１）で表される化合物におけるカルボン酸基、スルホン酸基、及びリン酸基は、遊離酸型（Ｈ型）であってもよく、塩型であってもよい。カルボン酸基などが塩型である場合（塩を形成する場合）のカウンターイオンとしては、アルカリ金属、アンモニウム、及び有機アンモニウムのカチオンを挙げることができる。アルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、及びカリウムなどを挙げることができる。有機アンモニウムとしては、メチルアミン、及びエチルアミンなどの炭素数１以上３以下のアルキルアミン類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、及びトリイソプロパノールアミンなどの炭素数１以上４以下のモノ−、ジ−又はトリ−アルカノールアミン類などを挙げることができる。
【００３４】
一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3で表されるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子などを挙げることができる。
【００３５】
一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3で表される炭素数１乃至４のアルキル基としては、直鎖又は分岐鎖のアルキル基が挙げられる。そのアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、及びｔｅｒｔ−ブチル基などを挙げることができる。
【００３６】
一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3で表される炭素数１乃至４のアルコキシ基としては、直鎖又は分岐鎖のアルコキシ基が挙げられる。無置換の炭素数１乃至４のアルコキシ基（無置換アルコキシ基）としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、及びｔｅｒｔ−ブトキシ基などを挙げることができる。
【００３７】
また、Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3で表される炭素数１乃至４のアルコキシ基は、ヒドロキシ基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、スルホン酸基、及びカルボン酸基からなる群より選択される少なくとも１種の基で置換されていてもよい。それらのうちの少なくとも１種の基で置換された炭素数１乃至４のアルコキシ基（置換アルコキシ基）としては、炭素数１乃至４のアルコキシ基における任意の炭素原子に、上記特定の置換基が結合したものが挙げられる。その置換基の数は通常１又は２であり、好ましくは１であり、置換基の位置は特に制限されない。Ｒ1乃至Ｒ3で表される炭素数１乃至４のアルコキシ基が置換基として有してもよい炭素数１乃至４のアルコキシ基としては、上述の無置換アルコキシ基について例示したものと同様のものを挙げることができる。炭素数１乃至４の置換アルコキシ基としては、例えば、２−ヒドロキシエトキシ基、２−ヒドロキシプロポキシ基、及び３−ヒドロキシプロポキシ基などのヒドロキシアルコキシ基；メトキシエトキシ基、エトキシエトキシ基、ｎ−プロポキシエトキシ基、イソプロポキシエトキシ基、ｎ−ブトキシエトキシ基、メトキシプロポキシ基、エトキシプロポキシ基、ｎ−プロポキシプロポキシ基、イソプロポキシブトキシ基、及びｎ−プロポキシブトキシ基などのアルコキシアルコキシ基；２−ヒドロキシエトキシエトキシ基などのヒドロキシアルコキシアルコキシ基；カルボキシメトキシ基、２−カルボキシエトキシ基、及び３−カルボキシプロポキシ基などのカルボキシアルコキシ基；並びに３−スルホプロポキシ基、及び４−スルホブトキシ基などのスルホアルコキシ基；などを挙げることができる。
【００３８】
なお、本明細書において、特定の炭素数で規定された基が、所定の置換基を有する場合、その特定の炭素数で規定された基における炭素数は、当該基が無置換の場合の炭素数をいう。したがって、例えば、上述の炭素数１乃至４のアルコキシ基で置換された、炭素数１乃至４のアルコキシ基としては、その基全体で炭素数が４を超えていてもよい。
【００３９】
一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3で表される炭素数１乃至４のアルキルスルホニル基としては、直鎖又は分岐鎖のアルキルスルホニル基が挙げられ、直鎖のものが好ましい。炭素数１乃至４のアルキルスルホニル基としては、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ｎ−プロピルスルホニル基、及びｎ−ブチルスルホニル基などの直鎖のアルキルスルホニル基；並びにイソプロピルスルホニル基、及びイソブチルスルホニル基などの分岐鎖のアルキルスルホニル基を挙げることができる。上記のうち、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、及びイソプロピルスルホニル基が好ましく、メチルスルホニル基がより好ましい。
【００４０】
また、Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3で表される炭素数１乃至４のアルキルスルホニル基は、ヒドロキシ基、スルホン酸基、及びカルボン酸基からなる群より選択される少なくとも１種の基で置換されていてもよい。それらのうちの少なくとも１種の基で置換された炭素数１乃至４のアルキルスルホニル基（置換アルキルスルホニル基）としては、炭素数１乃至４のアルキルスルホニル基における任意の炭素原子に、上記特定の置換基が結合したものが挙げられる。その置換基の数は通常１又は２であり、好ましくは１であり、置換基の位置は特に制限されない。炭素数１乃至４の置換アルキルスルホニル基としては、例えば、ヒドロキシエチルスルホニル基、及び２−ヒドロキシプロピルスルホニル基などのヒドロキシアルキルスルホニル基；２−スルホエチルスルホニル基、及び３−スルホプロピルスルホニル基などのスルホアルキルスルホニル基；２−カルボキシエチルスルホニル基、及び３−カルボキシプロピルスルホニル基などのカルボキシアルキルスルホニル基；などを挙げることができる。
【００４１】
Ｒ1としては、水素原子、カルボン酸基、スルホン酸基、ニトロ基、塩素原子、メチル基、メトキシ基、３−スルホプロポキシ基、及び炭素数１乃至４のアルキルスルホニル基が好ましい。これらのうち、Ｒ1としては、水素原子；電子求引性置換基である、カルボン酸基、スルホン酸基、ニトロ基、塩素原子、炭素数１乃至４のアルキルスルホニル基；メチル基；及びメトキシ基がさらに好ましい。Ｒ1としては、水素原子、及びスルホン酸基が特に好ましい。
【００４２】
Ｒ2としては、水素原子、カルボン酸基、スルホン酸基、ニトロ基、塩素原子、メチル基、メトキシ基、３−スルホプロポキシ基、スルファモイル基、炭素数１乃至４のアルキルスルホニル基、カルボキシアルキルスルホニル基（アルキルの炭素数は１乃至４）、及びスルホアルキルスルホニル基（アルキルの炭素数は１乃至４）が好ましい。これらのうち、Ｒ2としては、水素原子；電子求引性置換基である、カルボン酸基、スルホン酸基、ニトロ基、塩素原子、スルファモイル基、炭素数１乃至４のアルキルスルホニル基、カルボキシアルキルスルホニル基（アルキル基の炭素数は１乃至４）、スルホアルキルスルホニル基（アルキル基の炭素数は１乃至４）；メチル基；及びメトキシ基がより好ましい。Ｒ2としては、スルホン酸基、ニトロ基、メチル基、メトキシ基、スルファモイル基、スルホプロピルスルホニル基、及びカルボキシエチルスルホニル基がさらに好ましく、ニトロ基が特に好ましい。
【００４３】
Ｒ3としては、水素原子、カルボン酸基、スルホン酸基、ニトロ基、塩素原子、メチル基、メトキシ基、３−スルホプロポキシ基、及び炭素数１乃至４のアルキルスルホニル基であることが好ましい。これらのうち、Ｒ3としては、水素原子；電子求引性置換基である、カルボン酸基、スルホン酸基、ニトロ基、塩素原子、炭素数１乃至４のアルキルスルホニル基；メチル基；メトキシ基；及び３−スルホプロポキシ基がさらに好ましい。Ｒ3としては、水素原子が特に好ましい。
【００４４】
また、一般式（１）中のＲ1、Ｒ2、及びＲ3が結合したベンゼン環において、アゾ基の結合位置を１位とした場合に、Ｒ1の結合位置は２位、Ｒ2の結合位置は３位又は４位、及びＲ3の結合位置は５位又は６位であることが好ましい。
【００４５】
一般式（１）中、Ｒ4及びＲ5で表される炭素数１乃至４のアルキルチオ基としては、アルキルが直鎖又は分岐鎖のアルキルチオ基を挙げることができ、これらのうち、アルキルが直鎖のアルキルチオ基が好ましい。炭素数１乃至４のアルキルチオ基としては、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、及びｎ−ブチルチオ基などの直鎖のアルキルチオ基；イソプロピルチオ基、イソブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、及びｔｅｒｔ−ブチルチオ基などの分岐鎖のアルキルチオ基などを挙げることができる。
【００４６】
また、Ｒ4及びＲ5で表される炭素数１乃至４のアルキルチオ基は、ヒドロキシ基、スルホン酸基、及びカルボン酸基からなる群より選択される少なくとも１種の基で置換されていてもよい。それらのうちの少なくとも１種の基で置換された炭素数１乃至４のアルキルチオ基（置換アルキルチオ基）としては、炭素数１乃至４のアルキルチオ基における任意の炭素原子に、上記特定の置換基が結合したものが挙げられる。その置換基の数は通常１又は２であり、好ましくは１である。上記特定の置換基の位置は特に制限されないが、上記特定の置換基が、アルキルチオ基における硫黄原子が結合する炭素原子以外の炭素原子に結合したものが好ましい。炭素数１乃至４の置換アルキルチオ基としては、例えば、２−ヒドロキシエチルチオ基、２−ヒドロキシプロピルチオ基、及び３−ヒドロキシプロピルチオ基などのヒドロキシアルキルチオ基；２−スルホエチルチオ基、及び３−スルホプロピルチオ基などのスルホアルキルチオ基；並びに２−カルボキシエチルチオ基、３−カルボキシプロピルチオ基、及び４−カルボキシブチルチオ基などのカルボキシアルキルチオ基；などを挙げることができる。
【００４７】
一般式（１）中、Ｒ4及びＲ5で表される炭素数１乃至４のアルコキシ基としては、直鎖又は分岐鎖のアルコキシ基が挙げられる。無置換の炭素数１乃至４のアルコキシ基（無置換アルコキシ基）としては、上述のＲ1乃至Ｒ3で表される炭素数１乃至４のアルコキシ基について例示したものと同様のものを挙げることができる。
【００４８】
また、一般式（１）中、Ｒ4及びＲ5で表される炭素数１乃至４のアルコキシ基は、ヒドロキシ基、スルホン酸基、及びカルボン酸基からなる群より選択される少なくとも１種の基で置換されていてもよい。それらのうちの少なくとも１種の基で置換された炭素数１乃至４のアルコキシ基（置換アルコキシ基）としては、炭素数１乃至４のアルコキシ基における任意の炭素原子に、上記特定の置換基が結合したものが挙げられる。その置換基の数は、通常１又は２であり、好ましくは１であり、置換基の位置は特に制限されない。炭素数１乃至４の置換アルコキシ基としては、例えば、２−ヒドロキシエトキシ基、２−ヒドロキシプロポキシ基、及び３−ヒドロキシプロポキシ基などのヒドロキシアルコキシ基；２−スルホエトキシ基、及び３−スルホプロポキシ基などのスルホアルコキシ基；並びに２−カルボキシエトキシ基、３−カルボキシプロポキシ基、及び４−カルボキシブトキシ基などのカルボキシアルコキシ基；などを挙げることができる。
【００４９】
Ｒ4及びＲ5としては、それぞれ独立に、スルホン酸基で置換された炭素数１乃至４のアルキルチオ基（スルホアルキルチオ基）、及びカルボン酸基で置換された炭素数１乃至４のアルキルチオ基（カルボキシアルキルチオ基）が好ましい。Ｒ4及びＲ5としては、それぞれ独立にスルホアルキルチオ基（アルキルの炭素数は１乃至４）がさらに好ましく、いずれも３−スルホプロピルチオ基が特に好ましい。
【００５０】
一般式（１）中、Ｒ6で表される炭素数１乃至４のアルキルカルボニルアミノ基としては、アルキルが直鎖又は分岐鎖の無置換のものが挙げられ、直鎖のものが好ましい。炭素数１乃至４のアルキルカルボニルアミノ基としては、例えば、アセチルアミノ（メチルカルボニルアミノ）基、プロピオニルアミノ（エチルカルボニルアミノ）基、ｎ−プロピルカルボニルアミノ基、及びｎ−ブチルカルボニルアミノ基などの直鎖のアルキルカルボニルアミノ基；イソプロピルカルボニルアミノ基、イソブチルカルボニルアミノ基、ｓｅｃ−ブチルカルボニルアミノ基、及びピバロイルアミノ（ｔｅｒｔ−ブチルカルボニルアミノ）基などの分岐鎖のアルキルカルボニルアミノ基が挙げられる。
【００５１】
一般式（１）中、Ｒ6で表されるハロゲン原子、及び炭素数１乃至４のアルキル基としては、それぞれ、上述のＲ1乃至Ｒ3で表されるハロゲン原子、及び炭素数１乃至４のアルキル基について例示したものと同様のものを挙げることができる。
【００５２】
一般式（１）中、Ｒ6で表される炭素数１乃至４のアルコキシ基としては、直鎖又は分岐鎖のアルコキシ基が挙げられる。無置換の炭素数１乃至４のアルコキシ基（無置換アルコキシ基）としては、上述のＲ1乃至Ｒ3で表される炭素数１乃至４のアルコキシ基について例示したものと同様のものを挙げることができる。また、Ｒ6で表される炭素数１乃至４のアルコキシ基は、ヒドロキシ基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、スルホン酸基、及びカルボン酸基からなる群より選択される少なくとも１種の基で置換されていてもよい。それらのうちの少なくとも１種の基で置換された炭素数１乃至４のアルコキシ基（置換アルコキシ基）としては、上述のＲ1乃至Ｒ3の説明で例示した置換アルコキシ基の具体例と同様のものを挙げることができる。
【００５３】
Ｒ6としては、炭素数１乃至４のアルキルカルボニルアミノ基、及び炭素数１乃至４のアルキル基が好ましく、炭素数１乃至４の直鎖のアルキルカルボニルアミノ基、及びメチル基がより好ましい。Ｒ6としては、アセチルアミノ基、及びｎ−プロピルカルボニルアミノ基がさらに好ましく、アセチルアミノ基が特に好ましい。
【００５４】
一般式（１）中、Ｒ7は、スルホン酸基が置換したアニリノ基、又はスルホン酸基が置換したナフチルアミノ基を表す。これらのアニリノ基及びナフチルアミノ基は、さらに、スルホン酸基；カルボン酸基；リン酸基；スルファモイル基；カルバモイル基；ヒドロキシ基；炭素数１乃至６のアルコキシ基；アミノ基；モノ−又はジ−炭素数１乃至６のアルキルアミノ基；モノ−又はジ−アリールアミノ基；アセチルアミノ基；ウレイド基；炭素数１乃至６のアルキル基；ニトロ基；シアノ基；ハロゲン原子；炭素数１乃至６のアルキルスルホニル基；及び炭素数１乃至６のアルキルチオ基；からなる群より選択される少なくとも１種の置換基を有してもよい。
【００５５】
Ｒ7のアニリノ基及びナフチルアミノ基が有してもよい置換基における炭素数１乃至６のアルコキシ基としては、直鎖、分岐鎖又は環状の炭素数１乃至６、好ましくは炭素数１乃至４、より好ましくは炭素数１乃至３のアルコキシ基が挙げられる。これらのうち、直鎖又は分岐鎖のアルコキシ基が好ましく、直鎖のアルコキシ基がより好ましい。炭素数１乃至６のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、及びｎ−ヘキシロキシ基などの直鎖のアルコキシ基；イソプロポキシ基、イソブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、イソペントキシ基、及びイソヘキシロキシ基などの分岐鎖のアルコキシ基；シクロプロポキシ基、シクロペントキシ基、及びシクロヘキシロキシ基などの環状のアルコキシ基；などを挙げることができる。
【００５６】
Ｒ7のアニリノ基及びナフチルアミノ基が有してもよい置換基におけるモノ−炭素数１乃至６のアルキルアミノ基としては、直鎖又は分岐鎖のモノ−炭素数１乃至６のアルキルアミノ基が挙げられる。好ましくは直鎖又は分岐鎖のモノ−炭素数１乃至４、より好ましくは直鎖又は分岐鎖のモノ−炭素数１乃至３のアルキルアミノ基が挙げられる。モノ−炭素数１乃至６のアルキルアミノ基としては、例えば、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ｎ−プロピルアミノ基、及びｎ−ブチルアミノ基などの直鎖のアルキルアミノ基；イソプロピルアミノ基、イソブチルアミノ基、及びｔ−ブチルアミノ基などの分岐鎖のアルキルアミノ基；などを挙げることができる。
【００５７】
Ｒ7のアニリノ基及びナフチルアミノ基が有してもよい置換基におけるジ−炭素数１乃至６のアルキルアミノ基としては、前記モノ−炭素数１乃至６のアルキルアミノ基で挙げたアルキルを、独立に２つ有するジアルキルアミノ基が挙げられる。ジ−炭素数１乃至６のアルキルアミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、及びメチルエチルアミノ基などを挙げることができる。
【００５８】
Ｒ7のアニリノ基及びナフチルアミノ基が有してもよい置換基におけるモノ−アリールアミノ基としては、モノ−炭素数６乃至１０の芳香族アミノ基、好ましくはフェニルアミノ基又はナフチルアミノ基、より好ましくはフェニルアミノ基が挙げられる。
【００５９】
Ｒ7のアニリノ基及びナフチルアミノ基が有してもよい置換基におけるジ−アリールアミノ基としては、前記モノアリールアミノ基で挙げたアリールを、独立に２つ有するジアリールアミノ基が挙げられる。好ましくは同一のアリール基、より好ましくはフェニル基を２つ有するものが挙げられ、その具体例としてはジフェニルアミノ基である。
【００６０】
Ｒ7のアニリノ基及びナフチルアミノ基が有してもよい置換基における炭素数１乃至６のアルキル基としては、直鎖、分岐鎖又は環状の炭素数１乃至６、好ましくは炭素数１乃至４、より好ましくは炭素数１乃至３のアルキル基が挙げられる。これらのうち、直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましく、直鎖のアルキル基がより好ましい。炭素数１乃至６のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、及びｎ−ヘキシル基などの直鎖のアルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、及びイソヘキシル基などの分岐鎖のアルキル基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、及びシクロヘキシル基などの環状のアルキル基；などを挙げることができる。
【００６１】
Ｒ7のアニリノ基及びナフチルアミノ基が有してもよい置換基におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、及び臭素原子が挙げられる。これらのうち、フッ素原子又は塩素原子が好ましく、塩素原子がより好ましい。
【００６２】
Ｒ7のアニリノ基及びナフチルアミノ基が有してもよい置換基における炭素数１乃至６のアルキルスルホニル基としては、直鎖又は分岐鎖の炭素数１乃至６、好ましくは炭素数１乃至４、より好ましくは炭素数１乃至３のアルキルスルホニル基が挙げられる。これらのうち、直鎖のアルキルスルホニル基が好ましい。炭素数１乃至６のアルキルスルホニル基としては、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、及びプロピルスルホニル基などの直鎖のアルキルスルホニル基；イソプロピルスルホニル基などの分岐鎖のアルキルスルホニル基；などを挙げることができる。
【００６３】
Ｒ7のアニリノ基及びナフチルアミノ基が有してもよい置換基における炭素数１乃至６のアルキルチオ基としては、直鎖又は分岐鎖の炭素数１乃至６、好ましくは炭素数１乃至４、より好ましくは炭素数１乃至３のアルキルチオ基が挙げられる。これらのうち、直鎖のアルキルチオ基が好ましい。炭素数１乃至６のアルキルチオ基としては、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、及びブチルチオ基などの直鎖のアルキルチオ基；イソプロピルチオなどの分岐鎖のアルキルチオ基；などを挙げることができる。
【００６４】
Ｒ7のアニリノ基及びナフチルアミノ基が有してもよい置換基としては、スルホン酸基、カルボン酸基、リン酸基、ヒドロキシ基、炭素数１乃至６のアルコキシ基、アセチルアミノ基、ウレイド基、ニトロ基、及び塩素原子が好ましい。これらのなかでも、スルホン酸基、カルボン酸基、ヒドロキシ基、炭素数１乃至６のアルコキシ基、ニトロ基、及び塩素原子がより好ましい。さらに好ましくは、スルホン酸基、カルボン酸基、ヒドロキシ基、メトキシ基、ニトロ基、及び塩素原子であり、スルホン酸基が特に好ましい。
【００６５】
Ｒ7としては、１つ又は２つのスルホン酸基が置換したアニリノ基が好ましく、２つのスルホン酸基が置換したアニリノ基がより好ましく、２つのスルホン酸基が互いにパラ位に置換したアニリノ基がさらに好ましい。
【００６６】
一般式（１）中、Ｒ8は、アニリノ基；ナフチルアミノ基；モノ−又はジ−炭素数１乃至６のアルキルアミノ基；モノ−又はジ−アリールアミノ基；アミノ基；炭素数１乃至６のアルキルチオ基；フェニルチオ基；フェノキシ基；炭素数１乃至６のアルコキシ基；又はヒドロキシ基；を表す。
【００６７】
Ｒ8で表されるモノ−又はジ−炭素数１乃至６のアルキルアミノ基は、前述のＲ7の説明におけるモノ−又はジ−炭素数１乃至６のアルキルアミノ基と同じ意味を表す。
【００６８】
Ｒ8で表されるモノ−又はジ−アリールアミノ基は、前述のＲ7の説明におけるモノ−又はジ−アリールアミノ基と同じ意味を表す。
【００６９】
Ｒ8で表される炭素数１乃至６のアルキルチオ基は、前述のＲ7の説明における炭素数１乃至６のアルキルチオ基と同じ意味を表す。
【００７０】
Ｒ8で表される炭素数１乃至６のアルコキシ基は、前述のＲ7の説明における炭素数１乃至６のアルコキシ基と同じ意味を表す。
【００７１】
Ｒ8で表される上記の基は、さらに、スルホン酸基；カルボン酸基；リン酸基；スルファモイル基；カルバモイル基；ヒドロキシ基；炭素数１乃至６のアルコキシ基；アミノ基；モノ−又はジ−炭素数１乃至６のアルキルアミノ基；モノ−又はジ−アリールアミノ基；アセチルアミノ基；ウレイド基；炭素数１乃至６のアルキル基；ニトロ基；フェニル基；フリル基；ピリジル基；シアノ基；ハロゲン原子；炭素数１乃至６のアルキルスルホニル基；及び炭素数１乃至６のアルキルチオ基；からなる群より選択される少なくとも１種の置換基を有してもよい。
【００７２】
Ｒ8で表される基が置換基としてさらに有してもよい炭素数１乃至６のアルコキシ基としては、前述のＲ7の説明における炭素数１乃至６のアルコキシ基について例示したものと、好ましいものを含めて同様のものを挙げることができる。
【００７３】
Ｒ8で表される基が置換基としてさらに有してもよいモノ−炭素数１乃至６のアルキルアミノ基としては、前述のＲ7の説明におけるモノ−炭素数１乃至６のアルキルアミノ基について例示したものと、好ましいものを含めて同様のものを挙げることができる。また、Ｒ8で表される基が置換基としてさらに有してもよいジ−炭素数１乃至６のアルキルアミノ基としては、前述のＲ7の説明におけるジ−炭素数１乃至６のアルキルアミノ基について例示したものと、好ましいものを含めて同様のものを挙げることができる。
【００７４】
Ｒ8で表される基が置換基としてさらに有してもよいモノ−アリールアミノ基としては、前述のＲ7の説明におけるモノ−アリールアミノ基について例示したものと、好ましいものを含めて同様のものを挙げることができる。また、Ｒ8で表される基が置換基としてさらに有してもよいジ−アリールアミノ基としては、前述のＲ7の説明におけるジ−アリールアミノ基について例示したものと、好ましいものを含めて同様のものを挙げることができる。
【００７５】
Ｒ8で表される基が置換基としてさらに有してもよい炭素数１乃至６のアルキル基としては、前述のＲ7の説明における炭素数１乃至６のアルキル基について例示したものと、好ましいものを含めて同様のものを挙げることができる。
【００７６】
Ｒ8で表される基が置換基としてさらに有してもよいハロゲン原子としては、前述のＲ7の説明におけるハロゲン原子について例示したものと、好ましいものを含めて同様のものを挙げることができる。
【００７７】
Ｒ8で表される基が置換基としてさらに有してもよい炭素数１乃至６のアルキルスルホニル基としては、前述のＲ7の説明における炭素数１乃至６のアルキルスルホニル基について例示したものと、好ましいものを含めて同様のものを挙げることができる。
【００７８】
Ｒ8で表される基が置換基としてさらに有してもよい炭素数１乃至６のアルキルチオ基としては、前述のＲ7の説明における炭素数１乃至６のアルキルチオ基について例示したものと、好ましいものを含めて同様のものを挙げることができる。
【００７９】
Ｒ8で表される基がさらに有してもよい置換基としては、スルホン酸基、カルボン酸基、リン酸基、ヒドロキシ基、炭素数１乃至６のアルコキシ基、アセチルアミノ基、ウレイド基、ニトロ基、フェニル基、及び塩素原子が好ましい。これらのなかでも、スルホン酸基、カルボン酸基、ヒドロキシ基、炭素数１乃至６のアルコキシ基、ニトロ基、及び塩素原子がより好ましい。さらに好ましくは、スルホン酸基、カルボン酸基、ヒドロキシ基、メトキシ基、ニトロ基、及び塩素原子であり、スルホン酸基が特に好ましい。
【００８０】
Ｒ8としては、置換基を有するモノ−又はジ−炭素数１乃至６のアルキルアミノ基が好ましく、スルホン酸基、カルボン酸基、ヒドロキシ基、又はフェニル基で置換されたモノ−又はジ−炭素数１乃至６のアルキルアミノ基がより好ましい。Ｒ8としては、スルホン酸基で置換されたモノアルキルアミノ基（アルキルの炭素数は１乃至６、より好ましくは１乃至４、さらに好ましくは１乃至３）がさらに好ましく、２−スルホエチルアミノ基が特に好ましい。
【００８１】
一般式（１）中、Ｒ9は、複素芳香環、又は複素芳香環がアゾ基を介して結合した芳香環を表し、これらの環は、次の置換基を有してもよい。その置換基は、炭素数１乃至４のアルキル基；スルホン酸基；カルボン酸基；リン酸基；スルファモイル基；カルバモイル基；ヒドロキシ基；炭素数１乃至４のアルコキシ基；スルホン酸基で置換された炭素数１乃至４のアルコキシ基；シアノ基；アミノ基；及び炭素数１乃至４のアルキルカルボニルアミノ基；からなる群より選択される少なくとも１種である。
【００８２】
Ｒ9が、前記特定の置換基を有してもよい複素芳香環を表す場合、一般式（１）で表される化合物は、当該複素芳香環とトリアジン環が導入されたトリスアゾ化合物を表す。また、Ｒ9が、前記特定の置換基を有してもよい、複素芳香環がアゾ基を介して結合した芳香環を表す場合、一般式（１）で表される化合物は、当該複素芳香環とトリアジン環が導入されたテトラキスアゾ化合物を表す。
【００８３】
Ｒ9における複素芳香環は、環構造にヘテロ原子を含む芳香環であり、置換又は無置換の複素芳香族化合物から１個の水素原子を取り除いた１価の基である。ヘテロ原子としては、例えば、窒素原子、酸素原子、及び硫黄原子などを挙げることができる。複素芳香環には、２以上のヘテロ原子が含まれていてもよく、１種又は２種以上のヘテロ原子が含まれていてもよい。ヘテロ原子としては、窒素原子が好ましい。複素芳香環の環構造は、単環構造及び多環構造が挙げられ、２乃至４（より好ましくは２又は３）の環構造が縮環した多環構造であることが好ましく、その１つの環は５員環又は６員環であることがより好ましい。
【００８４】
Ｒ9で表される、複素芳香環がアゾ基を介して結合した芳香環のうち、複素環ではないほうの芳香環の環構造は、単環構造及び多環構造が挙げられ、単環構造であることが好ましい。複素芳香環がアゾ基を介して結合した芳香環におけるその芳香族基としては、例えば、置換されていてもよい、フェニル基、及びナフチル基などを挙げることができ、置換フェニル基が好ましい。
【００８５】
Ｒ9における環が置換基として有してもよい炭素数１乃至４のアルキル基としては、一般式（１）中のＲ1乃至Ｒ3で表される炭素数１乃至４のアルキル基について例示したものと同様のものを挙げることができる。
【００８６】
Ｒ9における環が置換基として有してもよい炭素数１乃至４のアルコキシ基としては、直鎖又は分岐鎖のアルコキシ基が挙げられる。無置換の炭素数１乃至４のアルコキシ基（無置換アルコキシ基）としては、前述の一般式（１）中のＲ1乃至Ｒ3で表される炭素数１乃至４のアルコキシ基について例示したものと同様のものを挙げることができる。また、Ｒ9における環が置換基として有してもよい炭素数１乃至４のアルコキシ基は、スルホン酸基で置換されていてもよい。スルホン酸基で置換された炭素数１乃至４のアルコキシ基としては、炭素数１乃至４のアルコキシ基における任意の炭素原子に、スルホン酸基が結合したものが挙げられる。その置換基の数は通常１又は２であり、好ましくは１であり、置換基の位置は特に制限されない。スルホン酸基で置換された炭素数１乃至４のアルコキシ基としては、例えば、２−スルホエトキシ基、３−スルホプロポキシ基、及び４−スルホブトキシ基などを挙げることができる。
【００８７】
Ｒ9における環が置換基として有してもよい炭素数１乃至４のアルキルカルボニルアミノ基としては、一般式（１）中のＲ6で表される炭素数１乃至４のアルキルカルボニルアミノ基について例示したものと、好ましいものを含めて同様のものが挙げられる。
【００８８】
Ｒ9は、前記特定の置換基を有してもよいヘテロアリール基、又は前記特定の置換基を有してもよいヘテロアリールアゾ基で置換され、かつ、さらに前記特定の置換基を有してもよいアリール基を表すことが好ましい。
【００８９】
Ｒ9としては、前記特定の置換基を有する複素芳香環がアゾ基を介して結合し、かつ、さらに前記特定の置換基を有する芳香環（置換ヘテロアリールアゾ基で置換され、かつ、さらに前記特定の置換基を有する置換アリール基）がより好ましい。Ｒ9としては、前記特定の置換基を有する複素芳香環が結合したアゾ基で置換されているとともに、さらに前記特定の置換基を有するフェニル基（置換ヘテロアリールアゾ基で置換され、かつ、さらに前記特定の置換基を有する置換フェニル基）がさらに好ましい。Ｒ9としては、一般式（１）においてＲ9が結合しているアゾ基とはパラ位の位置に前記置換ヘテロアリールアゾ基が置換し、かつ、前記特定の置換基を有する置換フェニル基が特に好ましい。複素芳香族環（ヘテロアリール基）における置換基としては、炭素数１乃至４のアルキル基；スルホン酸基；カルバモイル基；ヒドロキシ基；炭素数１乃至４のアルコキシ基；及びシアノ基；が好ましい。これらのなかでも、メチル基、スルホン酸基、ヒドロキシ基、メトキシ基、及びシアノ基がさらに好ましい。置換アリール基（置換フェニル基）における置換基としては、炭素数１乃至４のアルキル基；スルホン酸基で置換された炭素数１乃至４のアルコキシ基；及び炭素数１乃至４のアルキルカルボニルアミノ基；が好ましい。これらのなかでも、メチル基、及びスルホプロポキシ基がさらに好ましい。
【００９０】
上述した一般式（１）で表される化合物は、下記一般式（２）で表される化合物であることが好ましい。さらには、下記一般式（２）で表される化合物は、下記一般式（３）で表される化合物であることが好ましい。
【００９１】
2018162441.tif 000004
【００９２】
一般式（２）中、Ｒ10は炭素数１乃至４のアルキル基を表す。Ｒ11はカルバモイル基、シアノ基、アミノ基、又は炭素数１乃至４のアルキルカルボニルアミノ基を表す。Ｒ12は水素原子又は炭素数１乃至４のアルコキシ基を表す。Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表す。ａ、ｂ、ｃ、及びｄは、それぞれ独立に、１以上４以下の整数を表し、ｅは１又は２を表す。
【００９３】
2018162441.tif 000005
【００９４】
一般式（３）中、Ｒ11はカルバモイル基、シアノ基、アミノ基、又は炭素数１乃至４のアルキルカルボニルアミノ基を表す。Ｒ12は水素原子又は炭素数１乃至４のアルコキシ基を表す。Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表す。ａ、ｂ、ｃ、及びｄは、それぞれ独立に、１以上４以下の整数を表し、ｅは１又は２を表す。
【００９５】
一般式（２）中、Ｒ10で表される炭素数１乃至４のアルキル基は、前述の一般式（１）中のＲ9で表される特定の芳香環が置換基として有してもよい炭素数１乃至４のアルキル基と同義である。
【００９６】
一般式（２）及び（３）中、Ｒ11で表される炭素数１乃至４のアルキルカルボニルアミノ基は、前述の一般式（１）中のＲ9で表される特定の芳香環が置換基として有してもよい炭素数１乃至４のアルキルカルボニルアミノ基と同義である。
【００９７】
一般式（２）及び（３）中、Ｒ12で表される炭素数１乃至４のアルコキシ基は、前述の一般式（１）中のＲ9で表される特定の芳香環が置換基として有してもよい炭素数１乃至４のアルコキシ基と同義である。
【００９８】
一般式（２）及び（３）中、Ｍで表されるアルカリ金属、及び有機アンモニウムとしては、それぞれ、前述のカルボン酸基などが塩型である場合のカウンターイオンについて例示したものと、同様のものを挙げることができる。
【００９９】
一般式（１）で表される化合物の好適例を遊離酸型で表すと、表１乃至３に示す例示化合物１乃至４２を挙げることができる。表１においては下記一般式（４）の形式で、表２においては下記一般式（５）の形式で、表３においては下記一般式（６）の形式で、それぞれ例示化合物を示す。表中の「Ｐｈ」はフェニル基を表す。勿論、本発明においては、一般式（１）の構造及びその定義に包含されるものであれば、一般式（１）で表される化合物は以下に示す例示化合物に限定されない。本発明においては、以下に示す例示化合物のなかでも例示化合物８〜２４が好ましく、例示化合物１４〜２４がさらに好ましく、例示化合物２１〜２４が特に好ましい。
【０１００】
2018162441.tif 000006
【０１０１】
2018162441.tif 000007
【０１０２】
2018162441.tif 000008
【０１０３】
2018162441.tif 000009
【０１０４】
2018162441.tif 000010
【０１０５】
2018162441.tif 000011
【０１０６】
インク中の色材の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．５質量％以上５．０質量％以下であることが好ましく、１．６質量％以上４．０質量％以下であることがさらに好ましい。
【０１０７】
一般式（１）で表される化合物は、例えば、以下に示す方法にしたがって合成することができる。以下、一般式（１）で表される化合物の好適例として、遊離酸型として下記一般式（７）で表される化合物の合成例を示す。各工程における化合物の構造式は、遊離酸型として表す。下記式（ｉ）乃至（ｖｉｉｉ）中のＲ1乃至Ｒ8は、一般式（１）中のＲ1乃至Ｒ8と同義である。
【０１０８】
2018162441.tif 000012
【０１０９】
下記一般式（ｉ）で表される化合物を常法にしたがってジアゾ化して得られたジアゾ化合物と、下記一般式（ｉｉ）で表される化合物とを常法にしたがってカップリング反応させ、下記一般式（ｉｉｉ）で表される化合物を得る。
【０１１０】
2018162441.tif 000013
【０１１１】
前記一般式（ｉｉｉ）で表される化合物を常法にしたがってジアゾ化して得られたジアゾ化合物と、下記一般式（ｉｖ）で表される化合物とを常法にしたがってカップリング反応させ、下記一般式（ｖ）で表される化合物を得る。
【０１１２】
2018162441.tif 000014
【０１１３】
前記一般式（ｖ）で表される化合物を常法にしたがってジアゾ化して得られたジアゾ化合物と、下記一般式（ｖｉ）で表される化合物とを常法にしたがってカップリング反応させ、下記一般式（ｖｉｉ）で表される化合物を得る。
【０１１４】
2018162441.tif 000015
【０１１５】
前記一般式（ｖｉｉ）で表される化合物を常法にしたがってジアゾ化して得られたジアゾ化合物と、下記一般式（ｖｉｉｉ）で表される化合物とを常法にしたがってカップリング反応させれば、前記一般式（７）で表される化合物を得ることができる。
【０１１６】
2018162441.tif 000016
【０１１７】
一般式（ｉ）で表される化合物のジアゾ化は、公知の方法で実施される。例えば、無機酸媒質中、−５〜３０℃、好ましくは０〜１５℃で、亜硝酸塩を用いてジアゾ化される。亜硝酸塩としては、亜硝酸ナトリウムなどのアルカリ金属の亜硝酸塩を用いることができる。一般式（ｉ）で表される化合物のジアゾ化物と、一般式（ｉｉ）で表される化合物とのカップリング反応も、公知の方法で実施される。例えば、水又は水性有機媒体中、−５〜３０℃、好ましくは０〜２５℃、酸性から中性のｐＨ値、好ましくはｐＨ１〜６でカップリング反応が実施される。ジアゾ化反応液は酸性である。また、カップリング反応が進行するため、ジアゾ化反応液はさらに酸性化する。このため、塩基を添加することで、反応液のｐＨを好ましい値に調整する。塩基としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物；炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属の炭酸塩；酢酸ナトリウムなどのアルカリ金属の酢酸塩；アンモニア；有機アミンなどを用いることができる。また、一般式（ｉ）で表される化合物と一般式（ｉｉ）で表される化合物とは、ほぼ化学量論量で用いればよい。
【０１１８】
一般式（ｉｉｉ）で表される化合物のジアゾ化は、公知の方法で実施される。例えば、無機酸媒質中、−５〜４０℃、好ましくは５〜３０℃で、亜硝酸塩を用いてジアゾ化される。亜硝酸塩としては、亜硝酸ナトリウムなどのアルカリ金属の亜硝酸塩を用いることができる。一般式（ｉｉｉ）で表される化合物のジアゾ化物と、一般式（ｉｖ）で表される化合物とのカップリング反応も、公知の方法で実施される。水又は水性有機媒体中、−５〜４０℃、好ましくは１０〜３０℃、酸性から中性のｐＨ値、好ましくはｐＨ２〜７でカップリング反応が実施される。ジアゾ化反応液は酸性である。また、カップリング反応が進行するため、ジアゾ化反応液はさらに酸性化する。このため、塩基を添加することで、反応液のｐＨを好ましい値に調整する。塩基としては上記と同じものを用いることができる。また、一般式（ｉｉｉ）で表される化合物と一般式（ｉｖ）で表される化合物とは、ほぼ化学量論量で用いればよい。
【０１１９】
一般式（ｖ）で表される化合物のジアゾ化は、公知の方法で実施される。例えば、無機酸媒質中、−５〜５０℃、好ましくは５〜４０℃で、亜硝酸塩を用いてジアゾ化される。亜硝酸塩としては、亜硝酸ナトリウムなどのアルカリ金属の亜硝酸塩を用いることができる。一般式（ｖ）で表される化合物のジアゾ化物と、一般式（ｖｉ）で表される化合物とのカップリング反応も、公知の方法で実施される。水又は水性有機媒体中、−５〜５０℃、好ましくは１０〜４０℃、酸性から中性のｐＨ値、好ましくはｐＨ２〜７でカップリング反応が実施される。ジアゾ化反応液は酸性である。また、カップリング反応が進行するため、ジアゾ化反応液はさらに酸性化する。このため、塩基を添加することで、反応液のｐＨを好ましい値に調整する。塩基としては上記と同じものを用いることができる。一般式（ｖ）で表される化合物と一般式（ｖｉ）で表される化合物とは、ほぼ化学量論量で用いればよい。
【０１２０】
一般式（ｖｉｉ）で表される化合物のジアゾ化は、公知の方法で実施される。例えば、無機酸媒質中、−５〜５０℃、好ましくは１０〜４０℃で、亜硝酸塩を用いてジアゾ化される。亜硝酸塩としては、亜硝酸ナトリウムなどのアルカリ金属の亜硝酸塩を用いることができる。一般式（ｖｉｉ）で表される化合物のジアゾ化物と、一般式（ｖｉｉｉ）で表される化合物とのカップリング反応も、公知の方法で実施される。水又は水性有機媒体中、−５〜５０℃、好ましくは１０〜４０℃、弱酸性からアルカリ性のｐＨ値、好ましくはｐＨ５〜１０でカップリング反応が実施される。ジアゾ化反応液は酸性である。また、カップリング反応が進行するため、ジアゾ化反応液はさらに酸性化する。このため、塩基を添加することで、反応液のｐＨを好ましい値に調整する。塩基としては上記と同じものを用いることができる。一般式（ｖｉｉ）で表される化合物と上記一般式（ｖｉｉｉ）で表される化合物とは、ほぼ化学量論量で用いればよい。
【０１２１】
上記合成フローの後に以下の処理を行うことで、塩型の一般式（１）で表される化合物を得ることができる。反応系に所望の塩を加えて塩析する方法が挙げられる。また、反応系に塩酸などの鉱酸を加えて、遊離酸型の化合物を分取した後、得られた化合物を洗浄し、再度、水性の液媒体（好適には水）中で、遊離酸に所望の塩を添加して塩型の化合物を得る方法が挙げられる。
【０１２２】
（色材の検証方法）
本発明で用いる色材（一般式（１）で表される化合物）が各インク中に含まれているか否かを検証するには、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）を用いた下記（１）及び（２）の検証方法を適用することができる。
（１）ピークの保持時間
（２）（１）のピークについてのマススペクトルのＭ／Ｚ（ｐｏｓｉ）、Ｍ／Ｚ（ｎｅｇａ）
【０１２３】
高速液体クロマトグラフィーの分析条件は、以下に示す通りである。純水で約１，０００倍に希釈した液体（インク）を測定用サンプルとする。そして、下記の条件で高速液体クロマトグラフィーでの分析を行い、ピークの保持時間（ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ  ｔｉｍｅ）を測定する。
・カラム：ＳｕｎＦｉｒｅ  Ｃ18（日本ウォーターズ製）２．１ｍｍ×１５０ｍｍ
・カラム温度：４０℃
・流速：０．２ｍＬ／ｍｉｎ
・ＰＤＡ：２００ｎｍ〜７００ｎｍ
・移動相及びグラジエント条件：表４
【０１２４】
2018162441.tif 000017
【０１２５】
また、マススペクトルの分析条件は以下に示す通りである。得られたピークについて、下記の条件でマススペクトルを測定し、最も強く検出されたＭ／Ｚをｐｏｓｉ及びｎｅｇａのそれぞれに対して測定する。
・イオン化法：ＥＳＩ
・キャピラリ電圧：３．５ｋＶ
・脱溶媒ガス：３００℃
・イオン源温度：１２０℃
・検出器：
ｐｏｓｉ；４０Ｖ  ２００〜１５００ａｍｕ／０．９ｓｅｃ
ｎｅｇａ；４０Ｖ  ２００〜１５００ａｍｕ／０．９ｓｅｃ
【０１２６】
上記した方法及び条件下で、一般式（１）で表される化合物の具体例である例示化合物２４について測定を行った。その結果、得られた保持時間、Ｍ／Ｚ（ｐｏｓｉ）、及びＭ／Ｚ（ｎｅｇａ）の値を表５に示す。未知のインクについて、上記と同様の方法及び条件下で測定を行って、得られた測定値が表５に示す値に該当する場合、本発明のインクに用いる一般式（１）で表される化合物を含有すると判断することができる。
【０１２７】
2018162441.tif 000018
【０１２８】
（第１水溶性有機溶剤）
本発明のインクは、ＬｏｇＰ値が−１．８８以上−１．０９以下であり、かつ、２つ以上のヒドロキシ基を有する第１水溶性有機溶剤を含有する。インク中の第１水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、５．０質量％以上７０．０質量％以下であることが好ましい。この第１水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、５．０質量％以上６０．０質量％以下であることがより好ましく、１０．０質量％以上３５．０質量％以下であることがさらに好ましい。また、第１水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、色材（一般式（１）で表される化合物）の含有量（質量％）に対する質量比率で、５．０倍以上３０．０倍以下であることを要する。上記の質量比率が３０．０倍超であると発色性が低下し、５．０倍未満であると保存安定性が低下する。
【０１２９】
水溶性有機溶剤の極性を示す指標とするＬｏｇＰ（Ｌｏｇ  Ｐｏｗ）について説明する。ＬｏｇＰとは、水とオクタノール（１−オクタノール）の分配係数のことをいう。ＬｏｇＰは対象物質の水へのなじみやすさに関連する物性値であり、この値が大きいほど極性は低くなる。ＬｏｇＰは、ＬｏｇＰ＝Ｌｏｇ10Ｃo／Ｃw（Ｃoはオクタノール相中の対象物質の濃度を表し、Ｃwは水相中の対象物質の濃度を表す）の関係式により算出される。ＬｏｇＰは、ＪＩＳ  Ｚ  ７２６０−１０７に記載の方法で実験的に求めることもできる。また、商品名「ＡＣＤ／ＰｈｙｓＣｈｅｍ  Ｓｕｉｔｅ」（ＡＣＤ／Ｌａｂｓ製）などの市販の計算ソフトを利用して求めることもできる。後述する実施例においては、商品名「ＡＣＤ／ＰｈｙｓＣｈｅｍ  Ｓｕｉｔｅ  Ｖｅｒｓｉｏｎ  １２．００」（ＡＣＤ／Ｌａｂｓ製）を使用して求めた値を採用した。各種の水溶性有機溶剤のＬｏｇＰ値を下記に示す。
【０１３０】
第１水溶性有機溶剤の具体例としては、数平均分子量２００のポリエチレングリコール（−１．８８、２）、テトラエチレングリコール（−１．８８、２）、ビス（２−ヒドロキシエチル）スルホン（−１．８６、２）、グリセリン（−１．８５、３）、トリエチレングリコール（−１．６５、２）、ジエチレングリコール（−１．４１、２）、１，２，６−ヘキサントリオール（−１．３９、３）、エチレングリコール（−１．３６、２）、及び１、３−プロパンジオール（−１．０９、２）などを挙げることができる。上記具体例の括弧内は、順にその溶剤のＬｏｇＰ値、及びヒドロキシ基数を表す。
【０１３１】
本発明のインクは、第１水溶性有機溶剤として、数平均分子量２００のポリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリエチレングリコール、及びジエチレングリコールからなる群より選択される少なくとも１種を含有することが好ましい。本発明者らは、これらの第１水溶性有機溶剤をインクに含有させることで、インクの保存安定性に優れるとともに、発色性が高く、かつ、緑味のブラックとなるような優れた色相を有する画像が得られることを見出した。これは、エチレングリコール類に含まれる酸素原子の非共有電子対と一般式（１）で表される化合物が共役系を形成することにより長波長化し、色相が緑味に変化したためと推定される。このとき、分子内のヒドロキシ基数が２未満である場合、分子内の酸素原子の数が不十分であることから共役系を形成することができず、一般式（１）で表される化合物の吸収スペクトルは長波長側にシフトしない。
【０１３２】
本発明のインクは、第１水溶性有機溶剤として、ビス（２−ヒドロキシエチル）スルホンを含有することが好ましい。ビス（２−ヒドロキシエチル）スルホンは、電子求引性の特に高いスルホニル基を有する化合物であり、一般式（１）で表される化合物の分極をより高める。そのため、一般式（１）で表される化合物が記録媒体の表面近傍で凝集することで発色性が向上する。
【０１３３】
（水性媒体）
本発明のインクには、水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体を用いることができる。水は、脱イオン水（イオン交換水）を用いることが好ましい。インク中の水の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、１０．０質量％以上９０．０質量％以下であることが好ましい。
【０１３４】
通常「水溶性有機溶剤」とは液体を指すものであるが、本発明においては、温度２５℃で固体であるものも水溶性有機溶剤に含めることとする。水溶性有機溶剤としては、第１水溶性有機溶剤と、必要に応じて使用し得るエチレングリコール類、及びビス（２−ヒドロキシエチル）スルホンに加えて、これら以外の水溶性有機溶剤（その他の水溶性有機溶剤）を併用することができる。その他の水溶性有機溶剤としては、アルコール、多価アルコール、ポリグリコール、グリコールエーテル、含窒素極性溶媒、及び含硫黄極性溶媒など、インクジェット用のインクに使用可能なものを挙げることができる。また、その他の水溶性有機溶剤の１種又は２種以上を用いることができる。インク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、５．０質量％以上９０．０質量％以下であることが好ましい。さらには、この水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、５．０質量％以上５０．０質量％以下であることがより好ましく、１０．０質量％以上５０．０質量％以下であることがさらに好ましい。なお、水溶性有機溶剤の含有量は、第１水溶性有機溶剤の含有量を含む値である。水溶性有機溶剤の含有量が上記した範囲を外れると、高いレベルのインクの吐出安定性が十分に得られない場合がある。
【０１３５】
水溶性有機溶剤の具体例としては、先に挙げた特定の水溶性有機溶剤も含めると、以下に示すものなどが挙げられる。具体例の括弧内は、順にその溶剤のＬｏｇＰ値、及びヒドロキシ基数を表す。数平均分子量４００のポリエチレングリコール（−２．８２、２）、数平均分子量２００のポリエチレングリコール（−１．８８、２）、テトラエチレングリコール（−１．８８、２）、ビス（２−ヒドロキシエチル）スルホン（−１．８６、２）、グリセリン（−１．８５、３）、尿素（−１．６６、０）、トリエチレングリコール（−１．６５、２）、ジエチレングリコール（−１．４１、２）、１，２，６−ヘキサントリオール（−１．３９、３）、エチレングリコール（−１．３６、２）、１、３−プロパンジオール（−１．０９、２）、２−ピロリドン（−１．０９、０）、１，２−プロパンジオール（−１．０１、２）、トリメチロールプロパン（−０．９７、３）、１，４−ブタンジオール（−０．７７、２）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（−０．６４、０）、１，５−ペンタンジオール（−０．５６、２）、３−メチル−１，５−ペンタンジオール（−０．２１、２）、１，６−ヘキサンジオール（−０．０５、２）、イソプロパノール（０．１８、１）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（０．３６、１）、１，２−ヘキサンジオール（０．５２、２）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（０．６０、１）。
【０１３６】
（その他の添加剤）
本発明のインクは、上記した成分以外にも必要に応じて、樹脂、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤、及び樹脂など、種々の添加剤を含有してもよい。
【０１３７】
（インクの物性）
本発明のインクの２５℃における表面張力は、１０ｍＮ／ｍ以上６０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、２０ｍＮ／ｍ以上６０ｍＮ／ｍ以下であることがさらに好ましく、３０ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下であることが特に好ましい。インクの表面張力を上記の範囲内とすることで、インクジェット方式に適用した際に吐出口近傍の濡れによる吐出よれ（記録媒体におけるインクが付与される箇所のズレ）などの発生を有効に抑制することが可能となる。インクの表面張力は、インク中の界面活性剤や水溶性有機溶剤などの含有量を適宜設定することで調整することができる。また、インクジェット方式の記録ヘッドの吐出口から吐出する際に良好な吐出特性が得られるように、インクの粘度を調整することが好ましい。本発明のインクの２５℃における粘度は、１．０ｍＰａ・ｓ以上５．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、１．０ｍＰａ・ｓ以上３．０ｍＰａ・ｓ以下であることがさらに好ましい。
【０１３８】
（その他のインク）
フルカラーの画像などを形成するために、本発明のインクと、本発明のインクとは別の色相を有するその他のインクとを組み合わせて用いることができる。その他のインクとしては、例えば、ブラックインク、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、レッドインク、グリーンインク、及びブルーインクからなる群より選択される少なくとも１種のインクを挙げることができる。また、これらのインクと実質的に同一の色相を有する、いわゆる淡インクをさらに組み合わせて用いることもできる。その他のインクや淡インクに用いられる色材は、公知の染料であっても、新規に合成された染料であってもよい。
【０１３９】
＜インクカートリッジ＞
本発明のインクカートリッジは、インクと、このインクを収容するインク収容部とを備える。そして、このインク収容部に収容されているインクが、上記で説明した本発明のインクである。図１は、本発明のインクカートリッジの一実施形態を模式的に示す断面図である。図１に示すように、インクカートリッジの底面には、記録ヘッドにインクを供給するためのインク供給口１２が設けられている。インクカートリッジの内部はインクを収容するためのインク収容部となっている。インク収容部は、インク収容室１４と、吸収体収容室１６とで構成されており、これらは連通口１８を介して連通している。また、吸収体収容室１６はインク供給口１２に連通している。インク収容室１４には液体のインク２０が収容されており、吸収体収容室１６には、インクを含浸状態で保持する吸収体２２及び２４が収容されている。インク収容部は、液体のインクを収容するインク収容室を持たず、収容されるインク全量を吸収体により保持する形態であってもよい。また、インク収容部は、吸収体を持たず、インクの全量を液体の状態で収容する形態であってもよい。さらには、インク収容部と記録ヘッドとを有するように構成された形態のインクカートリッジとしてもよい。
【０１４０】
＜インクジェット記録方法＞
本発明のインクジェット記録方法は、上記で説明した本発明のインクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出して記録媒体に画像を記録する方法である。インクを吐出する方式としては、インクに力学的エネルギーを付与する方式や、インクに熱エネルギーを付与する方式が挙げられる。本発明においては、インクに熱エネルギーを付与してインクを吐出する方式を採用することが特に好ましい。本発明のインクを用いること以外、インクジェット記録方法の工程は公知のものとすればよい。
【０１４１】
図２は、本発明のインクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録装置の一例を模式的に示す図であり、（ａ）はインクジェット記録装置の主要部の斜視図、（ｂ）はヘッドカートリッジの斜視図である。インクジェット記録装置には、記録媒体３２を搬送する搬送手段（不図示）、及びキャリッジシャフト３４が設けられている。キャリッジシャフト３４にはヘッドカートリッジ３６が搭載可能となっている。ヘッドカートリッジ３６は記録ヘッド３８及び４０を具備しており、インクカートリッジ４２がセットされるように構成されている。ヘッドカートリッジ３６がキャリッジシャフト３４に沿って主走査方向に搬送される間に、記録ヘッド３８及び４０から記録媒体３２に向かってインク（不図示）が吐出される。そして、記録媒体３２が搬送手段（不図示）により副走査方向に搬送されることによって、記録媒体３２に画像が記録される。
【実施例】
【０１４２】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。成分量に関して「部」及び「％」と記載しているものは特に断らない限り質量基準である。
【０１４３】
＜色材の合成＞
以下に示す手順にしたがって各色材を合成した。なお、簡単のために、合成例中の各化合物は原則、遊離酸型として示した。
【０１４４】
（分析条件）
水を溶媒として、得られた色材の吸収スペクトルの最大吸収波長（λmax）を以下の条件で測定した。
・分光光度計：自記分光光度計（商品名「Ｕ−３３００」、日立製作所製）
・測定セル：１ｃｍ  石英セル
・サンプリング間隔：０．１ｎｍ
・スキャン速度：３０ｎｍ／ｍｉｎ
【０１４５】
（化合物Ａ）
（工程１）
水５０．０部に下記式（ａ）で表される２−アミノ−５−ニトロベンゼンスルホン酸１２．２部を添加後、２５％水酸化ナトリウム水溶液の添加によりｐＨ４．０〜５．０として水溶液を得た。３５％塩酸１８．３部を添加後、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液１０．５部を添加し、約３０分間反応させた。ここにスルファミン酸１．５部を添加して５分間撹拌し、ジアゾ反応液を得た。
【０１４６】
一方、水１００．０部に下記式（ｂ）で表される化合物１１．０部を添加し、２５％水酸化ナトリウム水溶液の添加によりｐＨ４．０〜５．０として水溶液を得た。この水溶液を上記にて得られたジアゾ反応液に約５分間かけて滴下した。滴下後、１５％炭酸ナトリウム水溶液の添加によりｐＨを４．０〜６．０に保持しながら３時間反応させた後、塩化ナトリウムを添加した。析出した固体をろ過により分取し、下記式（ｃ）で表される化合物を含むウェットケーキを１０３．８部得た。
【０１４７】
2018162441.tif 000019
【０１４８】
（工程２）
水８０．０部に工程１にて得られた式（ｃ）で表される化合物のウェットケーキ全量を添加後、２５％水酸化ナトリウム水溶液の添加によりｐＨ６．０〜７．０として水溶液を得た。３５％塩酸１６．５部を添加後、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液１０．６部を添加し、約３０分間反応させた。ここにスルファミン酸７．５部を添加して５分間撹拌し、ジアゾ反応液を得た。
【０１４９】
一方、水１００．０部に下記式（ｄ）で表される化合物のウェットケーキ６４．７部を添加後、２５％水酸化ナトリウム水溶液の添加によりｐＨ４．０〜５．０として水溶液を得た。この水溶液を上記にて得られたジアゾ反応液に約５分間かけて滴下した。滴下後、１５％炭酸ナトリウム水溶液の添加によりｐＨを３．０〜３．５に保持しながら３時間反応させた。この液に塩化ナトリウムを添加し、析出した固体をろ過により分取し、下記式（ｅ）で表される化合物を含むウェットケーキを１０４．０部得た。
【０１５０】
2018162441.tif 000020
【０１５１】
（工程３）
水１００．０部に工程２にて得られた式（ｅ）で表される化合物のウェットケーキ５２．０部を添加し、撹拌して溶解した。３５％塩酸７．８部を添加後、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液２．８部を添加し、約３０分撹拌した。ここにスルファミン酸０．８部を添加して５分間撹拌し、ジアゾ反応液を得た。
【０１５２】
一方、水８０．０部に下記式（ｆ）で表される化合物３．７部を添加し、２５％水酸化ナトリウム水溶液の添加によりｐＨ６．０〜７．０として水溶液を得た。この水溶液を上記にて得られたジアゾ反応液に約５分間かけて滴下した。滴下後、１５％炭酸ナトリウム水溶液の添加によりｐＨを３．０〜４．５に保持しながら３時間反応させた。２５％水酸化ナトリウム水溶液の添加によりｐＨを７．０〜７．５とした後、塩化ナトリウムを添加した。析出した固体をろ過により分取し、下記式（ｇ）で表される化合物を含むウェットケーキを２９．５部得た。
【０１５３】
2018162441.tif 000021
【０１５４】
（工程４）
水８０．０部に工程３にて得られた式（ｇ）で表される化合物のウェットケーキ２９．５部を添加し撹拌して溶解した。３５％塩酸６．３部を添加後、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液２．３部を添加し、約３０分撹拌した。ここにスルファミン酸０．５部を添加し５分間撹拌しジアゾ反応液を得た。
【０１５５】
一方、水８０．０部に、特許文献４に記載の方法で得られる下記式（ｈ）の化合物４．４部を添加し、５％水酸化ナトリウム水溶液の添加によりｐＨ６．０〜７．０として水溶液を得た。この水溶液に、上記で得たジアゾ反応液を１５〜３０℃、約３０分間かけて滴下した。この際、１５％炭酸ナトリウム水溶液を加えて反応液のｐＨを６．５〜７．５に保持し、同温度、及びｐＨの調整を維持しながら、さらに２時間反応した。反応液に塩化ナトリウムを加えて塩析し、析出した固体をろ過により分取し、ウェットケーキ２１．５部を得た。得られたウェットケーキを水４０．０部に溶解し、３５％塩酸でｐＨを７．０〜７．５とした後、メタノール４００．０部を添加し、析出した固体をろ過により分取した。得られたウェットケーキを再度水４０．０部に溶解後、メタノール３００．０部を添加した。析出した固体をろ過により分取し、乾燥することにより、遊離酸型として下記式（Ａ）で表される化合物のナトリウム塩（「化合物Ａ」と称する。）をブラック粉末として１２．１部得た。得られた化合物Ａの吸収スペクトルの最大吸収波長λmaxは、５９７ｎｍであった。
【０１５６】
2018162441.tif 000022
【０１５７】
2018162441.tif 000023
【０１５８】
（化合物Ｂ）
化合物Ａの合成例における原料を適宜変更して、遊離酸型として下記式（Ｂ）で表される化合物をナトリウム塩（「化合物Ｂ」と称する。）として得た。
【０１５９】
2018162441.tif 000024
【０１６０】
（化合物Ｃ）
化合物Ａの合成例における原料を適宜変更して、遊離酸型として下記式（Ｃ）で表される化合物をナトリウム塩（「化合物Ｃ」と称する。）として得た。
【０１６１】
2018162441.tif 000025
【０１６２】
（化合物Ｄ）
特許文献４の記載を参考にして、遊離酸型として下記式（Ｄ）で表される化合物をナトリウム塩（「化合物Ｄ」と称する。）として得た。
【０１６３】
2018162441.tif 000026
【０１６４】
（化合物Ｅ）
特許文献５の記載を参考にして、遊離酸型として下記式（Ｅ）で表される化合物をナトリウム塩（「化合物Ｅ」と称する。）として得た。
【０１６５】
2018162441.tif 000027
【０１６６】
（化合物Ｆ）
特許文献１の記載を参考にして、遊離酸型として下記式（Ｆ）で表される化合物をナトリウム塩（「化合物Ｆ」と称する。）として得た。
【０１６７】
2018162441.tif 000028
【０１６８】
（化合物Ｇ）
特許文献２の記載を参考にして、遊離酸型として下記式（Ｇ）で表される化合物をナトリウム塩（「化合物Ｇ」と称する。）として得た。
【０１６９】
2018162441.tif 000029
【０１７０】
（化合物Ｈ）
特許文献３の記載を参考にして、遊離酸型として下記式（Ｈ）で表される化合物をナトリウム塩（「化合物Ｈ」と称する。）として得た。
【０１７１】
2018162441.tif 000030
【０１７２】
＜インクの調製＞
表６−１〜６−４の上段に示す各成分（単位：％）を混合し、十分に撹拌した後、ポアサイズ０．２０μｍのフィルターで加圧ろ過して各インクを調製した。表６−１〜６−４中の「アセチレノールＥ１００」（川研ファインケミカル製）は、ノニオン性界面活性剤の商品名である。表６−１〜６−４の下段には、インク中の第１水溶性有機溶剤の含有量Ｓ（％）、色材の含有量Ｃ（％）、及びＳ／Ｃの値を示した。なお、表６−１〜６−４中のポリエチレングリコールの数値はその数平均分子量を表す。また、各水溶性有機溶剤の括弧内の数値はそのＬｏｇＰ値を表す。
【０１７３】
2018162441.tif 000031
【０１７４】
2018162441.tif 000032
【０１７５】
2018162441.tif 000033
【０１７６】
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【０１７７】
＜評価＞
上記で得られた各インクをそれぞれインクカートリッジに充填し、熱エネルギーの作用により記録ヘッドからインクを吐出するインクジェット記録装置（商品名「ＰＩＸＵＳ  ｉＰ８６００」、キヤノン製）に搭載した。本実施例においては、１／２４００インチ×１／１２００インチの単位領域に２．５ｐＬのインクを付与して記録したベタ画像を「記録デューティが１００％である」と定義する。温度２３℃、相対湿度５５％の条件で、光沢紙（商品名「キヤノン写真用紙・光沢  プロ  ［プラチナグレード］ＰＴ２０１」、キヤノン製）に、記録デューティが１００％である画像を記録した。光学濃度、及び色相の評価の際には、分光光度計（商品名「Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ」、Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ製）を用いて、光源：Ｄ５０、視野：２°の条件で光学濃度を測定した。ａ*は、ＣＩＥ（国際照明委員会）により規定されたＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*である。本発明においては、下記の各項目の評価基準で、「ＡＡ」、「Ａ」、及び「Ｂ」を許容できるレベル、「Ｃ」を許容できないレベルとした。評価結果を表７に示す。
【０１７８】
（発色性）
ベタ画像の光学濃度を測定し、以下に示す評価基準にしたがって発色性を評価した。
Ａ：光学濃度が１．４５以上であった。
Ｂ：光学濃度が１．３５以上１．４５未満であった。
Ｃ：光学濃度が１．３５未満であった。
【０１７９】
（色相）
ベタ画像のａ*を測定し、以下に示す評価基準にしたがって色相を評価した。ａ*が小さいほど従来のインクよりも緑味であり、ニュートラルなブラックの色相であることを示す。
ＡＡ：ａ*が０．０未満であった。
Ａ：ａ*が０．０以上１．０未満であった。
Ｂ：ａ*が１．０以上３．０未満であった。
Ｃ：ａ*が３．０以上であった。
【０１８０】
（保存安定性）
上記で得られた各インクについて、ＵＶ−Ｖｉｓ吸光スペクトルにおける、色材の最大吸収波長での吸光度を測定した（保存前の吸光度）。このインクを密閉容器に入れ、温度７０℃の環境で１４日間保存した後、同様に吸光度を測定した（保存後の吸光度）。ＵＶ−Ｖｉｓ吸光スペクトルは、分光光度計（商品名「Ｕ−３３００」、日立製作所製）を用いて測定した。得られた吸光度の値から、吸光度の減少率＝（保存前の吸光度−保存後の吸光度）／（保存前の吸光度）×１００％を算出し、以下に示す評価基準にしたがって保存安定性を評価した。吸光度の減少率が小さいほど、色材の溶解状態が安定に保たれていることを示す。
Ａ：吸光度の減少率が１５％未満であった。
Ｂ：吸光度の減少率が１５％以上２０％未満であった。
Ｃ：吸光度の減少率が２０％以上であった。
【０１８１】
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【図１】
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【図２】
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