(57)【要約】      （修正有）【課題】光電子部品に使用するための有機分子の提供。【解決手段】ピリジン環を含有する特定構造の第１の化学ユニットと、下記式で表される構造を、各場合で同一でまたは異なって、それぞれ有するまたはそれからなる２つの第２の化学ユニットとを含有する有機分子。2018065784.tif 000202（Ｚは、直接の結合、ＣＲ3Ｒ4、Ｃ＝ＣＲ3Ｒ4、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ3、ＮＲ3、Ｏ、ＳｉＲ3Ｒ4、Ｓ、Ｓ（Ｏ）又はＳ（Ｏ）2；Ｒa、Ｒ3及びＲ4はＨ、Ｄ又は１〜４０個のＣ；＃は第２と第１の化学ユニットの間の単結合の結合点）【選択図】図１
2018065784.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
−  式Ｉ
【化１】
2018065784.tif 000197
式I
の構造を含むかまたはそれからなる第１の化学ユニットと、
−  式ＩＩ
【化２】
2018065784.tif 000198
式II
の構造を、各場合で同一でまたは異なって、それぞれ含むかまたはそれからなる２つの第２の化学ユニットＤと
を含む有機分子であって、
第１の化学ユニットが、単結合を介して２つの第２の化学ユニットＤのそれぞれに連結している、有機分子。
（式中、
Ｔは、第１の化学ユニットと１つの化学ユニットＤの間の単結合の結合点またはＨであり、
Ｖは、第１の化学ユニットと１つの化学ユニットＤの間の単結合の結合点またはＨであり、
Ｗは、第１の化学ユニットと１つの化学ユニットＤの間の単結合の結合点であるかまたはＨ、ＣＮおよびＣＦ3からなる群から選択され、
Ｘは、第１の化学ユニットと１つの化学ユニットＤの間の単結合の結合点であるかまたはＨ、ＣＮおよびＣＦ3からなる群から選択され、
Ｙは、第１の化学ユニットと１つの化学ユニットＤの間の単結合の結合点であるかまたはＨ、ＣＮおよびＣＦ3からなる群から選択され、
＃は、１つの化学ユニットＤと第１の化学ユニットの間の単結合の結合点を示し、
Ｚは、各場合で同じかまたは異なり、かつ直接の結合であるかまたはＣＲ3Ｒ4、Ｃ＝ＣＲ3Ｒ4、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ3、ＮＲ3、Ｏ、ＳｉＲ3Ｒ4、Ｓ、Ｓ（Ｏ）およびＳ（Ｏ）2からなる群から選択され；
Ｒ1およびＲ2は、各場合で同じかまたは異なり、かつ
−  Ｈ、重水素；
−  １〜５個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、２〜８個の炭素原子を有する直鎖アルケニルまたはアルキニル基、３〜１０個の炭素原子を有する分枝のもしくは環状のアルキル、アルケニルまたはアルキニル基、
ここで、１個または複数の水素原子が重水素で置き換えられていてもよく；ならびに
−  ５〜１５個の芳香族環原子を有し、１個または複数のＲ6ラジカルでいずれの場合にも置換されていてもよい芳香族またはヘテロ芳香族環系
からなる群から選択され、
Ｒa、Ｒ3およびＲ4は各場合で同じかまたは異なり、かつ
−  Ｈ、重水素、Ｎ（Ｒ5）2、ＯＨ、Ｓｉ（Ｒ5）3、Ｂ（ＯＲ5）2、ＯＳＯ2Ｒ5、ＣＦ3、ＣＮ、Ｆ、Ｂｒ、Ｉ；
−  １〜４０個の炭素原子を有し、１個または複数のＲ5ラジカルでいずれの場合にも置換されていてもよい、直鎖のアルキル、アルコキシまたはチオアルコキシ基、
ここで、１個または複数の非隣接ＣＨ2基がＲ5Ｃ＝ＣＲ5、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ5）2、Ｇｅ（Ｒ5）2、Ｓｎ（Ｒ5）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ5、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ5）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ5、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ5で置き換えられていてもよく、１個または複数の水素原子が重水素、ＣＮ、ＣＦ3またはＮＯ2で置き換えられていてもよく；
−  ２〜４０個の炭素原子を有し、１個または複数のＲ5ラジカルでいずれの場合にも置換されていてもよい、直鎖のアルケニルまたはアルキニル基、
ここで、１個または複数の非隣接ＣＨ2基がＲ5Ｃ＝ＣＲ5、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ5）2、Ｇｅ（Ｒ5）2、Ｓｎ（Ｒ5）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ5、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ5）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ5、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ5で置き換えられていてもよく、１個または複数の水素原子が重水素、ＣＮ、ＣＦ3またはＮＯ2で置き換えられていてもよく；
−  ３〜４０個の炭素原子を有し、１個または複数のＲ5ラジカルでいずれの場合にも置換されていてもよい、分枝のもしくは環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシまたはチオアルコキシ基、
ここで、１個または複数の非隣接ＣＨ2基がＲ5Ｃ＝ＣＲ5、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ5）2、Ｇｅ（Ｒ5）2、Ｓｎ（Ｒ5）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ5、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ5）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ5、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ5で置き換えられていてもよく、１個または複数の水素原子が重水素、ＣＮ、ＣＦ3またはＮＯ2で置き換えられていてもよく；
−  ５〜６０個の芳香族環原子を有し、１個または複数のＲ5ラジカルでいずれの場合にも置換されていてもよい芳香族またはヘテロ芳香族環系；
−  ５〜６０個の芳香族環原子を有し、１個または複数のＲ5ラジカルでいずれの場合にも置換されていてもよい、アリールオキシまたはヘテロアリールオキシ基；ならびに
−  １０〜４０個の芳香族環原子を有し、１個または複数のＲ5ラジカルでいずれの場合にも置換されていてもよい、ジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基またはアリールへテロアリールアミノ基
からなる群から選択され、
Ｒ5は、各場合で同じかまたは異なり、かつ
−  Ｈ、重水素、Ｎ（Ｒ6）2、ＯＨ、Ｓｉ（Ｒ6）3、Ｂ（ＯＲ6）2、ＯＳＯ2Ｒ6、ＣＦ3、ＣＮ、Ｆ、Ｂｒ、Ｉ；
−  １〜４０個の炭素原子を有し、１個または複数のＲ6ラジカルでいずれの場合にも置換されていてもよい、直鎖のアルキル、アルコキシまたはチオアルコキシ基、
ここで、１個または複数の非隣接ＣＨ2基がＲ6Ｃ＝ＣＲ6、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ6）2、Ｇｅ（Ｒ6）2、Ｓｎ（Ｒ6）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ6、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ6）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ6、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ6で置き換えられていてもよく、１個または複数の水素原子が重水素、ＣＮ、ＣＦ3またはＮＯ2で置き換えられていてもよく；
−  ２〜４０個の炭素原子を有し、１個または複数のＲ6ラジカルでいずれの場合にも置換されていてもよい、直鎖のアルケニルまたはアルキニル基、
ここで、１個または複数の非隣接ＣＨ2基がＲ6Ｃ＝ＣＲ6、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ6）2、Ｇｅ（Ｒ6）2、Ｓｎ（Ｒ6）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ6、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ6）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ6、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ6で置き換えられていてもよく、１個または複数の水素原子が重水素、ＣＮ、ＣＦ3またはＮＯ2で置き換えられていてもよく；
−  ３〜４０個の炭素原子を有し、１個または複数のＲ6ラジカルでいずれの場合にも置換されていてもよい、分枝のもしくは環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシまたはチオアルコキシ基、
ここで、１個または複数の非隣接ＣＨ2基がＲ6Ｃ＝ＣＲ6、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ6）2、Ｇｅ（Ｒ6）2、Ｓｎ（Ｒ6）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ6、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ6）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ6、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ6で置き換えられていてもよく、１個または複数の水素原子が重水素、ＣＮ、ＣＦ3またはＮＯ2で置き換えられていてもよく；
−  ５〜６０個の芳香族環原子を有し、１個または複数のＲ6ラジカルでいずれの場合にも置換されていてもよい芳香族またはヘテロ芳香族環系；
−  ５〜６０個の芳香族環原子を有し、１個または複数のＲ6ラジカルでいずれの場合にも置換されていてもよい、アリールオキシまたはヘテロアリールオキシ基；ならびに
−  １０〜４０個の芳香族環原子を有し、１個または複数のＲ6ラジカルでいずれの場合にも置換されていてもよい、ジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基またはアリールへテロアリールアミノ基
からなる群から選択され、
Ｒ6が、各場合で同じかまたは異なり、かつ
−  Ｈ、重水素、ＯＨ、ＣＦ3、ＣＮ、Ｆ；
−  １〜５個の炭素原子を有する直鎖のアルキル、アルコキシまたはチオアルコキシ基、
ここで、１個または複数の水素原子が重水素、ＣＮ、ＣＦ3またはＮＯ2で置き換えられていてもよく；
−  ２〜５個の炭素原子を有する直鎖のアルケニルまたはアルキニル基、
ここで、１個または複数の水素原子が重水素、ＣＮ、ＣＦ3またはＮＯ2で置き換えられていてもよく；
−  ３〜５個の炭素原子を有する分枝のもしくは環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシまたはチオアルコキシ基、
ここで、１個または複数の水素原子が重水素、ＣＮ、ＣＦ3またはＮＯ2で置き換えられていてもよく；
−  ５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系；
−  ５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシまたはヘテロアリールオキシ基；ならびに
−  １０〜４０個の芳香族環原子を有するジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基またはアリールへテロアリールアミノ基
からなる群から選択され、
Ｒa、Ｒ3、Ｒ4またはＲ5ラジカルのそれぞれが１つもしくは複数のさらなるＲa、Ｒ3、Ｒ4またはＲ5ラジカルと一緒に、単環のもしくは多環の、脂肪族の、芳香族のおよび／またはベンゾ縮合の環系を形成していてもよく；
Ｗ、ＸおよびＹからなる群から選択される厳密に１つのラジカルがＣＮまたはＣＦ3であり、Ｔ、Ｖ、Ｗ、ＸおよびＹからなる群から選択される厳密に２つのラジカルが第１の化学ユニットと１つの化学ユニットＤの間の単結合の結合点である）
【請求項２】
Ｒ1およびＲ2が各場合で同じかまたは異なり、かつＨ、メチルまたはフェニルである、請求項１に記載の有機分子。
【請求項３】
ＷがＣＮである、請求項１または２に記載の有機分子。
【請求項４】
第２の化学ユニットＤが各場合で同じかまたは異なり、かつ式ＩＩａ
【化３】
2018065784.tif 000199
式IIa
の構造を含むかまたは式ＩＩａの構造からなる、請求項１から３のいずれかに記載の有機分子。
（式中、請求項１に記載の規定が＃およびＲaに適用される）
【請求項５】
いずれの場合にも第２の化学ユニットＤが、式ＩＩｂ
【化４】
2018065784.tif 000200
式IIb
の構造を含むかまたは式ＩＩｂの構造からなる、請求項１から４のいずれかに記載の有機分子。
（式中、
Ｒbが各場合で同じかまたは異なり、かつ
−  Ｎ（Ｒ5）2、ＯＨ、Ｓｉ（Ｒ5）3、Ｂ（ＯＲ5）2、ＯＳＯ2Ｒ5、ＣＦ3、ＣＮ、Ｆ、Ｂｒ、Ｉ；
−  １〜４０個の炭素原子を有し、１個または複数のＲ5ラジカルでいずれの場合にも置換されていてもよい、直鎖のアルキル、アルコキシまたはチオアルコキシ基、
ここで、１個または複数の非隣接ＣＨ2基がＲ5Ｃ＝ＣＲ5、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ5）2、Ｇｅ（Ｒ5）2、Ｓｎ（Ｒ5）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ5、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ5）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ5、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ5で置き換えられていてもよく、１個または複数の水素原子が重水素、ＣＮ、ＣＦ3またはＮＯ2で置き換えられていてもよく；
−  ２〜４０個の炭素原子を有し、１個または複数のＲ5ラジカルでいずれの場合にも置換されていてもよい、直鎖のアルケニルまたはアルキニル基、
ここで、１個または複数の非隣接ＣＨ2基がＲ5Ｃ＝ＣＲ5、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ5）2、Ｇｅ（Ｒ5）2、Ｓｎ（Ｒ5）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ5、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ5）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ5、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ5で置き換えられていてもよく、１個または複数の水素原子が重水素、ＣＮ、ＣＦ3またはＮＯ2で置き換えられていてもよく；
−  ３〜４０個の炭素原子を有し、１個または複数のＲ5ラジカルでいずれの場合にも置換されていてもよい、分枝のもしくは環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシまたはチオアルコキシ基、
ここで、１個または複数の非隣接ＣＨ2基がＲ5Ｃ＝ＣＲ5、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ5）2、Ｇｅ（Ｒ5）2、Ｓｎ（Ｒ5）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ5、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ5）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ5、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ5で置き換えられていてもよく、１個または複数の水素原子が重水素、ＣＮ、ＣＦ3またはＮＯ2で置き換えられていてもよく；
−  ５〜６０個の芳香族環原子を有し、１個または複数のＲ5ラジカルでいずれの場合にも置換されていてもよい芳香族またはヘテロ芳香族環系；
−  ５〜６０個の芳香族環原子を有し、１個または複数のＲ5ラジカルでいずれの場合にも置換されていてもよい、アリールオキシまたはヘテロアリールオキシ基；ならびに
−  １０〜４０個の芳香族環原子を有し、１個または複数のＲ5ラジカルでいずれの場合にも置換されていてもよい、ジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基またはアリールへテロアリールアミノ基
からなる群から選択され、かつ
請求項１に記載の規定が＃およびＲ5に適用される）
【請求項６】
いずれの場合にも第２の化学ユニットＤが、式ＩＩｃ
【化５】
2018065784.tif 000201
式IIc
の構造を含むかまたは式ＩＩｃの構造からなる、請求項１から４のいずれかに記載の有機分子。
（式中、
Ｒbが各場合で同じかまたは異なり、かつ
−  Ｎ（Ｒ5）2、ＯＨ、Ｓｉ（Ｒ5）3、Ｂ（ＯＲ5）2、ＯＳＯ2Ｒ5、ＣＦ3、ＣＮ、Ｆ、Ｂｒ、Ｉ；
−  １〜４０個の炭素原子を有し、１個または複数のＲ5ラジカルでいずれの場合にも置換されていてもよい、直鎖のアルキル、アルコキシまたはチオアルコキシ基、
ここで、１個または複数の非隣接ＣＨ2基がＲ5Ｃ＝ＣＲ5、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ5）2、Ｇｅ（Ｒ5）2、Ｓｎ（Ｒ5）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ5、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ5）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ5、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ5で置き換えられていてもよく、１個または複数の水素原子が重水素、ＣＮ、ＣＦ3またはＮＯ2で置き換えられていてもよく；
−  ２〜４０個の炭素原子を有し、１個または複数のＲ5ラジカルでいずれの場合にも置換されていてもよい、直鎖のアルケニルまたはアルキニル基、
ここで、１個または複数の非隣接ＣＨ2基がＲ5Ｃ＝ＣＲ5、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ5）2、Ｇｅ（Ｒ5）2、Ｓｎ（Ｒ5）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ5、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ5）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ5、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ5で置き換えられていてもよく、１個または複数の水素原子が重水素、ＣＮ、ＣＦ3またはＮＯ2で置き換えられていてもよく；
−  ３〜４０個の炭素原子を有し、１個または複数のＲ5ラジカルでいずれの場合にも置換されていてもよい、分枝のもしくは環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシまたはチオアルコキシ基、
ここで、１個または複数の非隣接ＣＨ2基がＲ5Ｃ＝ＣＲ5、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ5）2、Ｇｅ（Ｒ5）2、Ｓｎ（Ｒ5）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ5、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ5）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ5、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ5で置き換えられていてもよく、１個または複数の水素原子が重水素、ＣＮ、ＣＦ3またはＮＯ2で置き換えられていてもよく；
−  ５〜６０個の芳香族環原子を有し、１個または複数のＲ5ラジカルでいずれの場合にも置換されていてもよい芳香族またはヘテロ芳香族環系；
−  ５〜６０個の芳香族環原子を有し、１個または複数のＲ5ラジカルでいずれの場合にも置換されていてもよい、アリールオキシまたはヘテロアリールオキシ基；ならびに
−  １０〜４０個の芳香族環原子を有し、１個または複数のＲ5ラジカルでいずれの場合にも置換されていてもよい、ジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基またはアリールへテロアリールアミノ基
からなる群から選択され、かつ
その他については請求項１において記載の規定が適用される）
【請求項７】
Ｒbが各場合で同じかまたは異なり、かつ、Ｍｅ、iＰｒ、tＢｕ、ＣＮ、ＣＦ3、または
Ｍｅ、iＰｒ、tＢｕ、ＣＮ、ＣＦ3およびＰｈから選択される１個または複数のラジカルでいずれの場合にも置換されていてもよいＰｈ、
Ｍｅ、iＰｒ、tＢｕ、ＣＮ、ＣＦ3およびＰｈから選択される１個または複数のラジカルでいずれの場合にも置換されていてもよいピリジニル、
Ｍｅ、iＰｒ、tＢｕ、ＣＮ、ＣＦ3およびＰｈから選択される１個または複数のラジカルでいずれの場合にも置換されていてもよいピリミジニル、
Ｍｅ、iＰｒ、tＢｕ、ＣＮ、ＣＦ3およびＰｈから選択される１個または複数のラジカルでいずれの場合にも置換されていてもよいトリアジニル、
Ｍｅ、iＰｒ、tＢｕ、ＣＮ、ＣＦ3およびＰｈから選択される１個または複数のラジカルでいずれの場合にも置換されていてもよいカルバゾリル、または
Ｎ（Ｐｈ）2
である、請求項５または６に記載の有機分子。
【請求項８】
３，５−Ｒ1−置換および２，６−Ｒ2−置換４−ピリジンボロン酸または３，５−Ｒ1−置換および２，６−Ｒ2−置換４−ピリジンボロン酸エステルが反応物質として使用される、請求項１から７のいずれかに記載の有機分子を調製する方法。
【請求項９】
有機光電子デバイスにおける、ルミネセンス性エミッターとしておよび／またはホスト材料としておよび／または電荷輸送材料としておよび／または正孔注入材料としておよび／または正孔遮断材料としての、請求項１から７のいずれかに記載の有機分子の使用。
【請求項１０】
有機光電子デバイスが：
・  有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、
・  発光電気化学的セル、
・  ＯＬＥＤセンサー、特に外部から気密に遮蔽されていないガスおよび蒸気センサー、
・  有機ダイオード、
・  有機太陽電池、
・  有機トランジスター、
・  有機電界効果トランジスター、
・  有機レーザーおよび
・  ダウンコンバージョン素子
からなる群から選択される、請求項９に記載の使用。
【請求項１１】
（ａ）  特にエミッターおよび／またはホストの形態にある、請求項１から７のいずれかに記載の少なくとも１つの有機分子と、
（ｂ）  請求項１から７のいずれかに記載の分子以外の１つもしくは複数のエミッターおよび／またはホスト材料と
を含むかまたはそれらからなり、
（ｃ）  １つもしくは複数の染料および／または１つもしくは複数の溶媒
を含んでもよい、
組成物。
【請求項１２】
請求項１から７のいずれかに記載の有機分子または請求項１１に記載の組成物を含む有機光電子デバイスであって、特に、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、発光電気化学的セル、ＯＬＥＤセンサー、特に外部から気密に遮蔽されていないガスおよび蒸気センサー、有機ダイオード、有機太陽電池、有機トランジスター、有機電界効果トランジスター、有機レーザーおよびダウンコンバージョン素子からなる群から選択されるデバイスの形態をとる、有機光電子デバイス。
【請求項１３】
−  基板、
−  アノードおよび
−  カソード、ならびに
−  アノードとカソードの間に配置され、請求項１から７のいずれかに記載の有機分子または請求項１１に記載の組成物を含む少なくとも１つの発光層
を備え、アノードまたはカソードが基板に適用されている、請求項１２に記載の有機光電子デバイス。
【請求項１４】
請求項１から７のいずれかに記載の有機分子が使用され、特に、真空蒸着法によるまたは溶液からの有機分子の加工工程を含む、光電子部品を製造する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、純有機系の分子にならびに有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）におけるおよびその他の有機光電子デバイスにおけるそれらの使用に関する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００２】
本発明により取り組んだ課題は光電子デバイスで使用するのに適した分子を提供することであった。
【課題を解決するための手段】
【０００３】
本課題は、新規なクラスの有機分子を提供する本発明により解決される。
【図面の簡単な説明】
【０００４】
【図１】実施例１（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルの図である。
【図２】実施例２（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルの図である。
【図３】実施例３（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルの図である。
【図４】実施例４（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルの図である。
【図５】実施例５（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルの図である。
【図６】実施例６（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルの図である。
【図７】実施例７（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルの図である。
【図８】実施例８（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルの図である。
【図９】実施例９（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルの図である。
【図１０】実施例１０（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルの図である。
【図１１】実施例１１（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルの図である。
【図１２】実施例１２（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルの図である。
【図１３】実施例１３（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルの図である。
【図１４】実施例１４（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルの図である。
【図１５】実施例１５（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルの図である。
【図１６】実施例１６（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルの図である。
【図１７】実施例１７（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルの図である。
【図１８】実施例１８（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルの図である。
【図１９】実施例１９（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルの図である。
【図２０】実施例２０（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルの図である。
【図２１】実施例２１（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルの図である。
【図２２】実施例２２（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルの図である。
【図２３】実施例２３（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルの図である。
【図２４】実施例２４（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルの図である。
【図２５】実施例２５（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルの図である。
【図２６】実施例２６（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルの図である。
【図２７】実施例２７（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルの図である。
【図２８】実施例２８（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルの図である。
【図２９】実施例２９（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルの図である。
【図３０】実施例３０（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルの図である。
【図３１】実施例３１（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルの図である。
【図３２】実施例３２（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルの図である。
【図３３】実施例３３（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルの図である。
【図３４】実施例３４（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルの図である。
【図３５】実施例３５（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルの図である。
【図３６】実施例３６（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルの図である。
【図３７】実施例３７（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルの図である。
【図３８】実施例３８（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルの図である。
【図３９】実施例３９（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルの図である。
【図４０】実施例４０（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルの図である。
【図４１】実施例４１（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルの図である。
【図４２】実施例４２（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルの図である。
【図４３】実施例４３（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルの図である。
【図４４】実施例４４（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルの図である。
【図４５】実施例４５（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルの図である。
【発明を実施するための形態】
【０００５】
本発明による有機分子は純有機系の分子であり、すなわち、何らの金属イオンを有さず、したがって有機光電子デバイスに使用するための既知の金属錯体からは境界が定められている。
本発明による有機分子は、青色の、空色のまたは緑色のスペクトル領域における発光で注目に値する。本発明による有機分子の光ルミネセンス量子収率は特に２０％以上である。本発明による分子は熱活性化遅延蛍光（ＴＡＤＦ）を特に示す。光電子デバイス、例えば有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）において、本発明による分子を使用することでより高いデバイスの効率がもたらされる。対応するＯＬＥＤは、既知のエミッター材料を備えるＯＬＥＤと比べて安定性が高く、かつ匹敵する色を有する。
【０００６】
青色スペクトル領域とは、本明細書では、４７０ｎｍ未満の可視範囲、特に４２０ｎｍから４７０ｎｍまでの可視範囲を意味すると理解される。空色のスペクトル領域とは、本明細書では、４７０ｎｍから４９９ｎｍまでの範囲を意味すると理解される。緑色のスペクトル領域とは、本明細書では、５００ｎｍから５９９ｎｍまでの範囲を意味すると理解される。本明細書で発光最大はそれぞれの範囲内にある。
有機分子は、式Ｉ
【化１】
2018065784.tif 000003
式I
の構造を含むかまたはそれからなる第１の化学ユニットと、
式ＩＩ
【化２】
2018065784.tif 000004
式II
の構造を、各場合で同一でまたは異なって、それぞれ含むかまたはそれからなる２つの第２の化学ユニットＤとを、
含有する。
【０００７】
これらの分子では、第１の化学ユニットは、単結合を介して２つの第２の化学ユニットＤのそれぞれに連結している。
Ｔは、第１の化学ユニットと１つの第２の化学ユニットＤの間の単結合の結合点またはＨである。
Ｖは、第１の化学ユニットと１つの第２の化学ユニットＤの間の単結合の結合点またはＨである。
【０００８】
Ｗは、第１の化学ユニットと１つの第２の化学ユニットＤの間の単結合の結合点であるかまたはＨ、ＣＮおよびＣＦ3からなる群から選択される。
Ｘは、第１の化学ユニットと１つの第２の化学ユニットＤの間の単結合の結合点であるかまたはＨ、ＣＮおよびＣＦ3からなる群から選択される。
Ｙは、第１の化学ユニットと１つの第２の化学ユニットＤの間の単結合の結合点であるかまたはＨ、ＣＮおよびＣＦ3からなる群から選択される。
＃は、各第２の化学ユニットＤと第１の化学ユニットの間の単結合の結合点である。
Ｚは、各場合で同じかまたは異なり、かつ直接の結合であるかまたはＣＲ3Ｒ4、Ｃ＝ＣＲ3Ｒ4、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ3、ＮＲ3、Ｏ、ＳｉＲ3Ｒ4、Ｓ、Ｓ（Ｏ）およびＳ（Ｏ）2からなる群から選択される。
【０００９】
Ｒ1およびＲ2は、各場合で同じかまたは異なり、かつ
Ｈ、重水素、
１〜５個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、２〜８個の炭素原子を有する直鎖アルケニルまたはアルキニル基、３〜１０個の炭素原子を有する分枝のもしくは環状のアルキル、アルケニルまたはアルキニル基、ここで、１個または複数の水素原子が重水素で置き換えられていてもよく、あるいは
５〜１５個の芳香族環原子を有し、１個または複数のＲ6ラジカルでいずれの場合にも置換されていてもよい芳香族またはヘテロ芳香族環系
である。
【００１０】
Ｒa、Ｒ3およびＲ4は各場合で同じかまたは異なり、かつ
Ｈ、重水素、Ｎ（Ｒ5）2、ＯＨ、Ｓｉ（Ｒ5）3、Ｂ（ＯＲ5）2、ＯＳＯ2Ｒ5、ＣＦ3、ＣＮ、Ｆ、Ｂｒ、Ｉ、
それぞれの基が１個または複数のＲ5ラジカルで置換されていてもよい、１〜４０個の炭素原子を有する直鎖のアルキル基、アルコキシ基もしくはチオアルコキシ基、または２〜４０個の炭素原子を有する直鎖のアルケニル基もしくはアルキニル基、または３〜４０個の炭素原子を有する分枝のもしくは環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシまたはチオアルコキシ基、ここで、１個または複数の非隣接ＣＨ2基がＲ5Ｃ＝ＣＲ5、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ5）2、Ｇｅ（Ｒ5）2、Ｓｎ（Ｒ5）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ5、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ5）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ5、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ5で置き換えられていてもよく、１個または複数の水素原子が重水素、ＣＮ、ＣＦ3またはＮＯ2で置き換えられていてもよく；あるいは
５〜６０個の芳香族環原子を有し、１個もしくは複数のＲ5ラジカルでいずれの場合にも置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または５〜６０個の芳香族環原子を有し、１個もしくは複数のＲ5ラジカルでいずれの場合にも置換されていてもよい、アリールオキシ基もしくはヘテロアリールオキシ基、または１０〜４０個の芳香族環原子を有し、１個もしくは複数のＲ5ラジカルでいずれの場合にも置換されていてもよい、ジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールへテロアリールアミノ基
である。
【００１１】
Ｒ5は、各場合で同じかまたは異なり、かつ
Ｈ、重水素、Ｎ（Ｒ6）2、ＯＨ、Ｓｉ（Ｒ6）3、Ｂ（ＯＲ6）2、ＯＳＯ2Ｒ6、ＣＦ3、ＣＮ、Ｆ、Ｂｒ、Ｉ、
それぞれの基が１個または複数のＲ6ラジカルで置換されていてもよい、１〜４０個の炭素原子を有する直鎖のアルキル基、アルコキシ基もしくはチオアルコキシ基、または２〜４０個の炭素原子を有する直鎖のアルケニル基もしくはアルキニル基、または３〜４０個の炭素原子を有する分枝のもしくは環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシまたはチオアルコキシ基、ここで、１個または複数の非隣接ＣＨ2基がＲ6Ｃ＝ＣＲ6、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ6）2、Ｇｅ（Ｒ6）2、Ｓｎ（Ｒ6）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ6、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ6）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ6、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ6で置き換えられていてもよく、１個または複数の水素原子が重水素、ＣＮ、ＣＦ3またはＮＯ2で置き換えられていてもよく；あるいは
【００１２】
５〜６０個の芳香族環原子を有し、１個もしくは複数のＲ6ラジカルでいずれの場合にも置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または５〜６０個の芳香族環原子を有し、１個もしくは複数のＲ6ラジカルでいずれの場合にも置換されていてもよい、アリールオキシ基もしくはヘテロアリールオキシ基、または１０〜４０個の芳香族環原子を有し、１個もしくは複数のＲ6ラジカルでいずれの場合にも置換されていてもよい、ジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールへテロアリールアミノ基
である。
【００１３】
Ｒ6は、各場合で同じかまたは異なり、かつ
Ｈ、重水素、ＯＨ、ＣＦ3、ＣＮ、Ｆ、
１〜５個の炭素原子を有する直鎖のアルキル基、アルコキシ基もしくはチオアルコキシ基、または２〜５個の炭素原子を有する直鎖のアルケニル基もしくはアルキニル基、または３〜５個の炭素原子を有する分枝のもしくは環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシまたはチオアルコキシ基、ここで、１個または複数の水素原子が重水素、ＣＮ、ＣＦ3またはＮＯ2で置き換えられていてもよく；あるいは
５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシ基もしくはヘテロアリールオキシ基、または１０〜４０個の芳香族環原子を有するジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールへテロアリールアミノ基
である。
【００１４】
本発明によれば、Ｒa、Ｒ3、Ｒ4またはＲ5ラジカルのそれぞれが１つもしくは複数のさらなるＲa、Ｒ3、Ｒ4またはＲ5ラジカルと一緒に、単環のもしくは多環の、脂肪族の、芳香族のおよび／またはベンゾ縮合の環系を形成していてもよい。
本発明によれば、Ｗ、ＸおよびＹから選択される厳密に１つのラジカルがＣＮまたはＣＦ3であり、Ｔ、Ｖ、Ｗ、ＸおよびＹからなる群から選択される厳密に２つのラジカルが第１の化学ユニットと１つの第２の化学ユニットＤの間の単結合の結合点である。
有機分子の１実施形態では、Ｒ1およびＲ2が各場合で同じかまたは異なり、かつＨ、メチルまたはフェニルである。
有機分子の１実施形態では、ＷがＣＮである。
【００１５】
有機分子のさらなる１実施形態では、化学基Ｄが各場合で同じかまたは異なり、かつ式ＩＩａ：
【化３】
2018065784.tif 000005
式IIa
の構造を含むかまたは式ＩＩａの構造からなる。
（式中、式ＩおよびＩＩに関する規定が＃およびＲaに適用される）
【００１６】
本発明による有機分子のさらなる１実施形態では、第２の化学ユニットＤが、独立して、式ＩＩｂの、式ＩＩｂ−２の、式ＩＩｂ−３のまたは式ＩＩｂ−４：
【化４】
2018065784.tif 000006
式IIb                  式IIb-2                式IIb-3          式IIb-4
の群から選択される構造を含むかまたはそれからなる。
（式中、
Ｒbは各場合で同じかまたは異なり、かつ
Ｎ（Ｒ5）2、ＯＨ、Ｓｉ（Ｒ5）3、Ｂ（ＯＲ5）2、ＯＳＯ2Ｒ5、ＣＦ3、ＣＮ、Ｆ、Ｂｒ、Ｉ、
【００１７】
それぞれの基が１個または複数のＲ5ラジカルで置換されていてもよい、１〜４０個の炭素原子を有する直鎖のアルキル基、アルコキシ基もしくはチオアルコキシ基、または２〜４０個の炭素原子を有する直鎖のアルケニル基もしくはアルキニル基、または３〜４０個の炭素原子を有する分枝のもしくは環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシまたはチオアルコキシ基であり、ここで、１個または複数の非隣接ＣＨ2基がＲ5Ｃ＝ＣＲ5、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ5）2、Ｇｅ（Ｒ5）2、Ｓｎ（Ｒ5）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ5、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ5）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ5、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ5で置き換えられていてもよく、１個または複数の水素原子が重水素、ＣＮ、ＣＦ3またはＮＯ2で置き換えられていてもよく；あるいは
５〜６０個の芳香族環原子を有し、１個もしくは複数のＲ5ラジカルでいずれの場合にも置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または５〜６０個の芳香族環原子を有し、１個もしくは複数のＲ5ラジカルでいずれの場合にも置換されていてもよい、アリールオキシ基もしくはヘテロアリールオキシ基、または１０〜４０個の芳香族環原子を有し、１個もしくは複数のＲ5ラジカルでいずれの場合にも置換されていてもよい、ジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールへテロアリールアミノ基
である。その他については上に記載の規定が適用される）
【００１８】
本発明による有機分子のさらなる１実施形態では、第２の化学ユニットＤが、独立に、式ＩＩｃの、式ＩＩｃ−２の、式ＩＩｃ−３のまたは式ＩＩｃ−４：
【化５】
2018065784.tif 000007
式IIc                  式IIc-2                式IIc-3          式IIc-4
の群から選択される構造を含むかまたはそれからなる。
（式中、上に記載の規定が適用される）
【００１９】
本発明による有機分子のさらなる１実施形態では、
Ｒbが、各場合で独立に、Ｍｅ、iＰｒ、tＢｕ、ＣＮ、ＣＦ3、
Ｍｅ、iＰｒ、tＢｕ、ＣＮ、ＣＦ3およびＰｈから選択される１個または複数のラジカルでいずれの場合にも置換されていてもよいＰｈ、
Ｍｅ、iＰｒ、tＢｕ、ＣＮ、ＣＦ3およびＰｈから選択される１個または複数のラジカルでいずれの場合にも置換されていてもよいピリジニル、
Ｍｅ、iＰｒ、tＢｕ、ＣＮ、ＣＦ3およびＰｈから選択される１個または複数のラジカルでいずれの場合にも置換されていてもよいピリミジニル、
Ｍｅ、iＰｒ、tＢｕ、ＣＮ、ＣＦ3およびＰｈから選択される１個または複数のラジカルでいずれの場合にも置換されていてもよいカルバゾリル、
Ｍｅ、iＰｒ、tＢｕ、ＣＮ、ＣＦ3およびＰｈから選択される１個または複数のラジカルでいずれの場合にも置換されていてもよいトリアジニル、および
Ｎ（Ｐｈ）2
からなる群から選択される。
【００２０】
以下は第２の化学基Ｄの例示的実施形態である。
【００２１】
【化６】
2018065784.tif 000008
【００２２】
【化７】
2018065784.tif 000009
【００２３】
【化８】
2018065784.tif 000010
（式中、
上に記載の規定が＃、Ｚ、Ｒa、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5に適用される。本発明による有機分子の１実施形態では、Ｒ5ラジカルは、各場合で同じかまたは異なり、かつＨ、メチル、エチル、フェニルおよびメシチルからなる群から選択される。１実施形態では、Ｒaは、各場合で同じかまたは異なり、かつＨ、メチル（Ｍｅ）、ｉ−プロピル（ＣＨ（ＣＨ3）2）（iＰｒ）、ｔ−ブチル（tＢｕ）、フェニル（Ｐｈ）、ＣＮ、ＣＦ3およびジフェニルアミン（ＮＰｈ2）からなる群から選択される）
【００２４】
１実施形態では、本発明による有機分子は式ＩＩＩ：
【化９】
2018065784.tif 000011
式III
の構造を含む。（式中、上に記載の規定が適用される）
【００２５】
さらなる１実施形態では、本発明による有機分子は式ＩＩＩａ：
【化１０】
2018065784.tif 000012
式IIIa
の構造を含む。
（式中、
Ｒcは、各場合で独立に、Ｍｅ、iＰｒ、tＢｕ、ＣＮ、ＣＦ3、
Ｍｅ、iＰｒ、tＢｕ、ＣＮ、ＣＦ3およびＰｈから選択される１個または複数のラジカルでいずれの場合にも置換されていてもよいＰｈ、
Ｍｅ、iＰｒ、tＢｕ、ＣＮ、ＣＦ3およびＰｈから選択される１個または複数のラジカルでいずれの場合にも置換されていてもよいピリジニル、
Ｍｅ、iＰｒ、tＢｕ、ＣＮ、ＣＦ3およびＰｈから選択される１個または複数のラジカルでいずれの場合にも置換されていてもよいピリミジニル、
Ｍｅ、iＰｒ、tＢｕ、ＣＮ、ＣＦ3およびＰｈから選択される１個または複数のラジカルでいずれの場合にも置換されていてもよいカルバゾリル、
Ｍｅ、iＰｒ、tＢｕ、ＣＮ、ＣＦ３およびＰｈから選択される１個または複数のラジカルでいずれの場合にも置換されていてもよいトリアジニル、および
Ｎ（Ｐｈ）2
からなる群から選択される）
【００２６】
さらなる１実施形態では、本発明による有機分子は式ＩＩＩｂ：
【化１１】
2018065784.tif 000013
式IIIb
の構造を含む。（式中、上に記載の規定が適用される）
【００２７】
さらなる１実施形態では、本発明による有機分子は式ＩＩＩｃ：
【化１２】
2018065784.tif 000014
式IIIc
の構造を含む。（式中、上に記載の規定が適用される）
【００２８】
さらなる１実施形態では、本発明による有機分子は式ＩＩＩｄ：
【化１３】
2018065784.tif 000015
式IIId
の構造を含む。（式中、上に記載の規定が適用される）
【００２９】
さらなる１実施形態では、本発明による有機分子は式ＩＩＩｅ：
【化１４】
2018065784.tif 000016
式IIIe
の構造を含む。（式中、上に記載の規定が適用される）
【００３０】
さらなる１実施形態では、本発明による有機分子は式ＩＩＩｆ：
【化１５】
2018065784.tif 000017
式IIIf
の構造を含む。（式中、上に記載の規定が適用される）
【００３１】
さらなる１実施形態では、本発明による有機分子は式ＩＩＩｇ：
【化１６】
2018065784.tif 000018
式IIIg
の構造を含む。（式中、上に記載の規定が適用される）
【００３２】
さらなる１実施形態では、本発明による有機分子は式ＩＩＩｈ：
【化１７】
2018065784.tif 000019
式IIIh
の構造を含む。（式中、上に記載の規定が適用される）
【００３３】
１実施形態では、本発明による有機分子は式ＩＶ：
【化１８】
2018065784.tif 000020
式IV
の構造を含む。（式中、上に記載の規定が適用される）
【００３４】
さらなる１実施形態では、本発明による有機分子は式ＩＶａ：
【化１９】
2018065784.tif 000021
式IVa
の構造を含む。（式中、上に記載の規定が適用される）
【００３５】
さらなる１実施形態では、本発明による有機分子は式ＩＶｂ：
【化２０】
2018065784.tif 000022
式IVb
の構造を含む。（式中、上に記載の規定が適用される）
【００３６】
さらなる１実施形態では、本発明による有機分子は式ＩＶｃ：
【化２１】
2018065784.tif 000023
式IVc
の構造を含む。（式中、上に記載の規定が適用される）
【００３７】
さらなる１実施形態では、本発明による有機分子は式ＩＶｄ：
【化２２】
2018065784.tif 000024
式IVd
の構造を含む。（式中、上に記載の規定が適用される）
【００３８】
さらなる１実施形態では、本発明による有機分子は式ＩＶｅ：
【化２３】
2018065784.tif 000025
式IVe
の構造を含む。（式中、上に記載の規定が適用される）
【００３９】
さらなる１実施形態では、本発明による有機分子は式ＩＶｆ：
【化２４】
2018065784.tif 000026
式IVf
の構造を含む。（式中、上に記載の規定が適用される）
【００４０】
さらなる１実施形態では、本発明による有機分子は式ＩＶｇ：
【化２５】
2018065784.tif 000027
式IVg
の構造を含む。（式中、上に記載の規定が適用される）
【００４１】
さらなる１実施形態では、本発明による有機分子は式ＩＶｈ：
【化２６】
2018065784.tif 000028
式IVh
の構造を含む。（式中、上に記載の規定が適用される）
【００４２】
１実施形態では、本発明による有機分子は式Ｖ：
【化２７】
2018065784.tif 000029
式V
の構造を含む。（式中、上に記載の規定が適用される）
【００４３】
さらなる１実施形態では、本発明による有機分子は式Ｖａ：
【化２８】
2018065784.tif 000030
式Va
の構造を含む。（式中、上に記載の規定が適用される）
【００４４】
さらなる１実施形態では、本発明による有機分子は式Ｖｂ：
【化２９】
2018065784.tif 000031
式Vb
の構造を含む。（式中、上に記載の規定が適用される）
【００４５】
さらなる１実施形態では、本発明による有機分子は式Ｖｃ：
【化３０】
2018065784.tif 000032
式Vc
の構造を含む。（式中、上に記載の規定が適用される）
【００４６】
さらなる１実施形態では、本発明による有機分子は式Ｖｄ：
【化３１】
2018065784.tif 000033
式Vd
の構造を含む。（式中、上に記載の規定が適用される）
【００４７】
さらなる１実施形態では、本発明による有機分子は式Ｖｅ：
【化３２】
2018065784.tif 000034
式Ve
の構造を含む。（式中、上に記載の規定が適用される）
【００４８】
さらなる１実施形態では、本発明による有機分子は式Ｖｆ：
【化３３】
2018065784.tif 000035
式Vf
の構造を含む。（式中、上に記載の規定が適用される）
【００４９】
さらなる１実施形態では、本発明による有機分子は式Ｖｇ：
【化３４】
2018065784.tif 000036
式Vg
の構造を含む。（式中、上に記載の規定が適用される）
【００５０】
さらなる１実施形態では、本発明による有機分子は式Ｖｈ：
【化３５】
2018065784.tif 000037
式Vh
の構造を含む。（式中、上に記載の規定が適用される）
【００５１】
１実施形態では、本発明による有機分子は式ＶＩ：
【化３６】
2018065784.tif 000038
式VI
の構造を含む。（式中、上に記載の規定が適用される）
【００５２】
さらなる１実施形態では、本発明による有機分子は式ＶＩａ：
【化３７】
2018065784.tif 000039
式VIa
の構造を含む。（式中、上に記載の規定が適用される）
【００５３】
さらなる１実施形態では、本発明による有機分子は式ＶＩｂ：
【化３８】
2018065784.tif 000040
式VIb
の構造を含む。（式中、上に記載の規定が適用される）
【００５４】
さらなる１実施形態では、本発明による有機分子は式ＶＩｃ：
【化３９】
2018065784.tif 000041
式VIc
の構造を含む。（式中、上に記載の規定が適用される）
【００５５】
さらなる１実施形態では、本発明による有機分子は式ＶＩｄ：
【化４０】
2018065784.tif 000042
式VId
の構造を含む。（式中、上に記載の規定が適用される）
【００５６】
さらなる１実施形態では、本発明による有機分子は式ＶＩｅ：
【化４１】
2018065784.tif 000043
式VIe
の構造を含む。（式中、上に記載の規定が適用される）
【００５７】
さらなる１実施形態では、本発明による有機分子は式ＶＩｆ：
【化４２】
2018065784.tif 000044
式VIf
の構造を含む。（式中、上に記載の規定が適用される）
【００５８】
さらなる１実施形態では、本発明による有機分子は式ＶＩｇ：
【化４３】
2018065784.tif 000045
式VIg
の構造を含む。（式中、上に記載の規定が適用される）
【００５９】
さらなる１実施形態では、本発明による有機分子は式ＶＩｈ：
【化４４】
2018065784.tif 000046
式VIh
の構造を含む。（式中、上に記載の規定が適用される）
【００６０】
１実施形態では、本発明による有機分子は式ＶＩＩ：
【化４５】
2018065784.tif 000047
式VII
の構造を含む。（式中、上に記載の規定が適用される）
【００６１】
さらなる１実施形態では、本発明による有機分子は式ＶＩＩａ：
【化４６】
2018065784.tif 000048
式VIIa
の構造を含む。（式中、上に記載の規定が適用される）
【００６２】
さらなる１実施形態では、本発明による有機分子は式ＶＩＩｂ：
【化４７】
2018065784.tif 000049
式VIIb
の構造を含む。（式中、上に記載の規定が適用される）
【００６３】
さらなる１実施形態では、本発明による有機分子は式ＶＩＩｃ：
【化４８】
2018065784.tif 000050
式VIIc
の構造を含む。（式中、上に記載の規定が適用される）
【００６４】
さらなる１実施形態では、本発明による有機分子は式ＶＩＩｄ：
【化４９】
2018065784.tif 000051
式VIId
の構造を含む。（式中、上に記載の規定が適用される）
【００６５】
さらなる１実施形態では、本発明による有機分子は式ＶＩＩｅ：
【化５０】
2018065784.tif 000052
式VIIe
の構造を含む。（式中、上に記載の規定が適用される）
【００６６】
さらなる１実施形態では、本発明による有機分子は式ＶＩＩｆ：
【化５１】
2018065784.tif 000053
式VIIf
の構造を含む。（式中、上に記載の規定が適用される）
【００６７】
さらなる１実施形態では、本発明による有機分子は式ＶＩＩｇ：
【化５２】
2018065784.tif 000054
式VIIg
の構造を含む。（式中、上に記載の規定が適用される）
【００６８】
さらなる１実施形態では、本発明による有機分子は式ＶＩＩｈ：
【化５３】
2018065784.tif 000055
式VIIh
の構造を含む。（式中、上に記載の規定が適用される）
【００６９】
１実施形態では、本発明による有機分子は式ＶＩＩＩ：
【化５４】
2018065784.tif 000056
式VIII
の構造を含む。（式中、上に記載の規定が適用される）
【００７０】
有機分子の１実施形態では、Ｒcが、各場合で独立に、ＣＮ、ＣＦ3、Ｍｅ、iＰｒ、tＢｕ、
ＣＮ、ＣＦ3、Ｍｅ、iＰｒ、tＢｕ、ＣＮ、ＣＦ3およびＰｈから選択される１個または複数のラジカルでいずれの場合にも置換されていてもよいＰｈ、ならびに
ＣＮ、ＣＦ3、Ｍｅ、iＰｒ、tＢｕ、およびＰｈから選択される１個または複数のラジカルでいずれの場合にも置換されていてもよいカルバゾリル、
からなる群から選択される。
【００７１】
本発明の文脈において、アリール基が６〜６０個の芳香族環原子を含有し、へテロアリール基が、少なくとも１個はヘテロ原子である５〜６０個の芳香族環原子を含有する。ヘテロ原子は特にＮ、Ｏおよび／またはＳである。本発明の特定の実施形態の説明において、記述されている規定から逸脱しているその他の規定が与えられている場合、例えば芳香族環原子または存在するヘテロ原子の数に関して、その他の規定が適用される。
【００７２】
アリール基またはヘテロアリール基とは、単環芳香族、すなわちベンゼン、または単環ヘテロ芳香族、例えばピリジン、ピリミジン、もしくはチオフェン、または多環ヘテロ芳香族、例えばフェナントレン、キノリンもしくはカルバゾールを意味すると理解される。本出願の文脈おいて縮合した（縮環した）多環芳香族または多環ヘテロ芳香族とは、互いに縮合した２つ以上の単環芳香族または単環ヘテロ芳香族からなる。
【００７３】
上記のラジカルでいずれの場合にも置換されていてよく、また、芳香族系またはヘテロ芳香族系に所望の任意の位置を介して連結していてもよい、アリール基またはヘテロアリール基は、：ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、フルオランテン、ベンズアントラセン、ベンズフェナントレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、ナフチミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリジミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、ピラジン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，２，３，４−テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジンおよびベンゾチアジアゾールまたは記述された基の組合せ、に由来する基を意味すると特に理解される。
環状のアルキル、アルコキシまたはチオアルコキシ基とは、本明細書では、単環の、２環のまたは多環の基を意味すると理解される。
【００７４】
本発明の文脈において、個々の水素原子またはＣＨ2基が上記の基で置換されていてもよいＣ1-〜Ｃ40-アルキル基は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、シクロプロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、シクロブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、ｔ−ペンチル、２−ペンチル、ネオペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、ｓ−ヘキシル、ｔ−ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、ネオヘキシル、シクロヘキシル、１−メチルシクロペンチル、２−メチルペンチル、ｎ−ヘプチル、２−ヘプチル、３−ヘプチル、４−ヘプチル、シクロヘプチル、１−メチルシクロヘキシル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、シクロオクチル、１−ビシクロ［２．２．２］オクチル、２−ビシクロ［２．２．２］−オクチル、２−（２，６−ジメチル）オクチル、３−（３，７−ジメチル）オクチル、アダマンチル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、１，１−ジメチル−ｎ−ヘキサ−１−イル、１，１−ジメチル−ｎ−ヘプタ−１−イル、１，１−ジメチル−ｎ−オクタ−１−イル、１，１−ジメチル−ｎ−デカ−１−イル、１，１−ジメチル−ｎ−ドデカ−１−イル、１，１−ジメチル−ｎ−テトラデカ−１−イル、１，１−ジメチル−ｎ−ヘキサデカ−１−イル、１，１−ジメチル−ｎ−オクタデカ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−ヘキサ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−ヘプタ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−オクタ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−デカ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−ドデカ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−テトラデカ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−ヘキサデカ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−オクタデカ−１−イル、１−（ｎ−プロピル）シクロヘキサ−１−イル、１−（ｎ−ブチル）シクロヘキサ−１−イル、１−（ｎ−ヘキシル）シクロヘキサ−１−イル、１−（ｎ−オクチル）シクロヘキサ−１−イルおよび１−（ｎ−デシル）シクロヘキサ−１−イルラジカルを意味すると理解される。アルケニル基は、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニルまたはシクロオクタジエニルを意味すると理解される。アルキニル基は、例えば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、ヘプチニルまたはオクチニルを意味すると理解される。Ｃ1-〜Ｃ40-アルコキシ基は、例えば、メトキシ、トリフルオロメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシまたは２−メチルブトキシを意味すると理解される。
【００７５】
本発明の１実施形態は、最低励起一重項状態（Ｓ1）とその下にある三重項状態（Ｔ1）の間のΔＥ（Ｓ1−Ｔ1）値が５０００ｃｍ-1以下、特に３０００ｃｍ-1以下、または１５００ｃｍ-1もしくは１０００ｃｍ-1以下であり、ならびに／または発光寿命が１５０μ秒以下、特に１００μ秒以下、５０μ秒以下、または１０μ秒以下であり、ならびに／または主発光バンドが０．５５ｅＶ未満、特に０．５０ｅＶ未満、０．４８ｅＶ未満、または０．４５ｅＶ未満である半値幅を持つ、有機分子に関する。
【００７６】
本発明による有機分子は、４２０から５００ｎｍの間、４３０から４８０ｎｍの間、または４５０から４７０ｎｍの間の発光最大を特に示す。
１実施形態では、分子は、１５０超の、特に２００超の、２５０超のまたは３００超のブルーマテリアルインデックス（ＢＭＩ）、すなわちＰＬＱＹ（％で）と本発明による分子によって放射された光のそのＣＩＥy色座標との商、を有する。
【００７７】
さらなる１態様では、本発明は、３，５−Ｒ1−置換および２，６−Ｒ2−置換４−ピリジンボロン酸または対応する３，５−Ｒ1−置換および２，６−Ｒ2−置換４−ピリジンボロン酸エステルが反応物質として使用される、本明細書に記載のタイプの（さらなる転換があってもよいが）、本発明による有機分子を調製する方法に関する。
【００７８】
【化５５】
2018065784.tif 000057
上のスキーム中、１実施形態では、化学基ＣＮはＣＦ3によって置き換えられている。
【００７９】
１実施形態では、反応物質としての３，５−Ｒ1−置換および２，６−Ｒ2−置換４−ピリジンボロン酸または対応する３，５−Ｒ1−置換および２，６−Ｒ2−置換４−ピリジンボロン酸エステルを、パラジウム接触交差カップリング反応においてブロモジフルオロベンゾニトリルと反応させる。例として、本発明においては、４−ブロモ−２，６−ジフルオロベンゾニトリル、４−ブロモ−２，５−ジフルオロベンゾニトリル、４−ブロモ−３，５−ジフルオロベンゾニトリル、３−ブロモ−２，６−ジフルオロベンゾニトリル、３−ブロモ−５，６−ジフルオロベンゾニトリルおよび２−ブロモ−４，５−ジフルオロベンゾニトリルを使用することが本明細書では可能である。生成物は、対応するアミンの脱プロトン化によって、これに続いて２つのフッ素基を求核置換することによって得られる。この場合、２つの窒素ヘテロ環を芳香族求核置換を行うことで反応物Ｅ１と反応させる。典型的な条件としては、非プロトン性極性溶媒、例えばジメチルスルフォキサイド（ＤＭＳＯ）またはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）に溶かした、塩基、例えばリン酸３カリウムまたは水素化ナトリウムの使用が含まれる。
【００８０】
さらなる１態様では、本発明は、有機光電子デバイスにおけるルミネセンス性エミッターとしてまたはホスト材料としての有機分子の使用に関し、特にここで、有機光電子デバイスは、
・  有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、
・  発光電気化学的セル、
・  ＯＬＥＤセンサー、特に外部から気密に遮蔽されていないガスおよび蒸気センサー、
・  有機ダイオード、
・  有機太陽電池、
・  有機トランジスター、
・  有機電界効果トランジスター、
・  有機レーザーおよび
・  ダウンコンバージョン素子
からなる群から選択される。
さらなる１態様では、本発明は、
（ａ）  特にエミッターおよび／またはホストとしての、本発明による少なくとも１つの有機分子と、
（ｂ）  本発明による有機分子以外の少なくとも１つの、すなわち１つもしくは複数（例えば２、３、４、・・・）のエミッターおよび／またはホスト材料と
を含むかまたはそれらからなり、
（ｃ）  １つもしくは複数の染料および／または１つもしくは複数の有機溶媒
を含んでもよい組成物
に関する。
【００８１】
１実施形態では、本発明による組成物は、本発明による有機分子および１つまたは複数のホスト材料からなる。ホスト材料は、本発明による有機分子の三重項（Ｔ1）および一重項（Ｓ1）エネルギーレベルより高いエネルギーで三重項（Ｔ1）および一重項（Ｓ1）エネルギーレベルを特に有する。１実施形態では、組成物は、本発明による有機分子と同様に、電子ドミナントホスト材料および正孔ドミナントホスト材料を含む。正孔ドミナントホスト材料の最高被占軌道（ＨＯＭＯ）および最低空軌道（ＬＵＭＯ）は、電子ドミナントホスト材料のそれらより特に高いエネルギーにある。正孔ドミナントホスト材料のＨＯＭＯは、本発明による有機分子のＨＯＭＯより低いエネルギーにあるが、電子ドミナントホスト材料のＬＵＭＯは、本発明による有機分子のＬＵＭＯより高いエネルギーにある。エミッターとホスト材料の間の励起会合体の形成を回避するために、それぞれの軌道間のエネルギーギャップが小さくなるように材料を選択する必要がある。電子ドミナントホスト材料のＬＵＭＯと本発明による有機分子のＬＵＭＯの間のギャップは、特に０．５ｅＶ未満、好ましくは０．３ｅＶ未満、さらにより好ましくは０．２ｅＶである。正孔ドミナントホスト材料のＨＯＭＯと本発明による有機分子のＨＯＭＯの間のギャップは、特に０．５ｅＶ未満、好ましくは０．３ｅＶ未満、さらにより好ましくは０．２ｅＶである。
【００８２】
さらなる１態様では、本発明は、本発明による有機分子または本発明よる組成物を含む有機光電子デバイスに関する。有機光電子デバイスは、特に、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、発光電気化学的セル、ＯＬＥＤセンサー、特に外部から気密に遮蔽されていないガスおよび蒸気センサー、有機ダイオード、有機太陽電池、有機トランジスター、有機電界効果トランジスター、有機レーザーおよびダウンコンバージョン素子からなる群から選択されるデバイスの形態をとる。
【００８３】
１実施形態では、有機光電子デバイスは
−  基板、
−  アノードおよび
−  カソード、ならびに
−  アノードとカソードの間に配置され、本発明による有機分子を含む少なくとも１つの発光層
を含み、アノードまたはカソードが基板に適用され、本発明のさらなる１実施形態である。
【００８４】
１実施形態では、光電子デバイスとは有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）である。典型的なＯＬＥＤは、例えば、以下の層構造を有する：
１．基板（輸送材料）
２．アノード
３．正孔注入層（ＨＩＬ）
４．正孔輸送層（ＨＴＬ）
５．電子ブロック層（ＥＢＬ）
６．発光層（ＥＭＬ）
７．正孔ブロック層（ＨＢＬ）
８．電子輸送層（ＥＴＬ）
９．電子注入層（ＥＩＬ）
１０．カソード。
【００８５】
個々の層は、本明細書では、単に任意選択の様式で存在している。また、これらの層の２つ以上を組み合わせることもできる。個々の層が部品において２回以上存在することが可能である。
１実施形態では、有機部品の少なくとも１つの電極が半透明である。本明細書で「半透明」とは、可視光に対して透明である層を指す。本明細書では半透明層とは、透き通っているおよび透けている、すなわち透明であるか、または少なくとも部分的には光吸収でありおよび／もしくは部分的には光散乱であるとすることができ、したがって半透明層は、例えば、散光性または乳白色の外観を有することができる。より詳細には、本明細書で半透明とする層は極めて実質的に透明であり、その結果、特に、光の吸収は可能な限り低い。
【００８６】
さらなる１実施形態では、有機部品は、特にＯＬＥＤは逆の構造を備えている。基板上にカソードがあり、その他の層はそれに対応して上下反転して適用されていることが、逆構造の１つの特徴である。
１．基板（輸送材料）
２．カソード
３．電子注入層（ＥＩＬ）
４．電子輸送層（ＥＴＬ）
５．正孔ブロック層（ＨＢＬ）
６．発光層（Ｅｍｉｓｓｉｏｎ  ｌａｙｅｒ）／発光層（ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｌａｙｅｒ）（ＥＭＬ）
７．電子ブロック層（ＥＢＬ）
８．正孔輸送層（ＨＴＬ）
９．正孔注入層（ＨＩＬ）
１０．アノード。
【００８７】
個々の層は、本明細書では、単に任意選択の様式で存在している。また、これらの層の２つ以上を組み合わせることもできる。個々の層が部品において２回以上存在することも可能である。
１実施形態では、上下反転されたＯＬＥＤにおいて、典型的構造のアノード層は、例えばＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）層はカソードとして接続されている。
さらなる１実施形態では、有機部品は、特にＯＬＥＤは、積層構造を含む。本明細書で個々のＯＬＥＤは、重なって配置され、通常には互いに並んで配置されてはいない。積層構造により混合光を生み出すことが可能となる。例えば、このような構造は白色光を生み出すのに使用することができるが、この白色光は、全体的な可視スペクトルを形成することによって、通常は青色エミッター、緑色エミッターおよび赤色エミッターからの放射光の組合せによってもたらされる。また、実用的に同じ効率および同一の輝度値を持って、標準的なＯＬＥＤと比べて有意に長い寿命を達成することが可能である。積層構造向けに、いわゆる、２つのＯＬＥＤの間の電荷発生層（ＣＧＬ）というものを使用することを可能としてもよい。これは、ｎ−ドープ処理層とｐ−ドープ処理層とからなり、ｎ−ドープ処理層は通常はアノードに近接して適用されている。
【００８８】
１実施形態では−  タンデムＯＬＥＤと称する−  ２つ以上の発光層がアノードとカソードの間に存在する。１実施形態では、３つの発光層が重なって配置され、ここで、１つの発光層が赤色光を放射し、１つの発光層が緑色光を放射し、そして１つの発光層が青色光を放射し、さらに電荷発生層、電荷ブロッカー層または電荷輸送層が個々の発光層の間に適用されていてもよい。さらなる１実施形態では、それぞれの発光層が直接隣接して適用されていている。さらなる１実施形態では、発光層間いずれの場合にも１つの電荷発生層が存在している。また、あるＯＬＥＤでは、直接に隣接している発光層と電荷発生層によって隔てられている発光層とを組み合わせることも可能である。
【００８９】
また、電極の上でのカプセル化と有機層を配置することも可能である。カプセル化としては、例えば、ガラス蓋の形態または薄膜カプセル化の形態を取り得る。
光電子デバイスにおいて使用する輸送材料は、例えば、ガラス、石英、プラスチック、金属、シリコンウエハーまたはその他の適切な任意の個体もしくはフレキシブルな材料とすることができ、透明な材料であってもよい。輸送材料には、例えば、レイヤー、フィルム、シートまたはラミネートの形態にある１つもしくは複数の材料を挙げることができる。
【００９０】
光電子デバイスにおいて使用するアノードは、例えば、透明な導電性金属酸化物、例えば、ＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化カドミウム、酸化チタン、酸化インジウムまたはアルミニウム亜鉛酸化物（ＡＺＯ）、Ｚｎ2ＳｎＯ4、ＣｄＳｎＯ3、ＺｎＳｎＯ3、ＭｇＩｎ2Ｏ4、ＧａＩｎＯ3、Ｚｎ2Ｉｎ2Ｏ5もしくはＩｎ4Ｓｎ3Ｏ12または様々な透明な導電性酸化物の混合物、とすることができる。
【００９１】
使用するＨＩＬ材料は、例えば、ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ（ポリ−３，４−エチレンジオキシチオフェン：ポリスチレンスルホン酸）、ＰＥＤＯＴ（ポリ−３，４−エチレンジオキシチオフェン）、ｍ−ＭＴＤＡＴＡ（４，４’，４”−トリス［フェニル（ｍ−トリル）アミノ］トリフェニルアミン）、ｓｐｉｒｏ−ＴＡＤ（２，２’，７，７’−テトラキス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−９，９−スピロビフルオレン）、ＤＮＴＰＤ（４，４’−ビス［Ｎ−［４−｛Ｎ，Ｎ−ビス（３−メチルフェニル）アミノ｝フェニル］−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル）、ＮＰＢ（Ｎ，Ｎ’−ビス−（１−ナフタレニル）−Ｎ，Ｎ’−ビスフェニル−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミン）、ＮＰＮＰＢ（Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ−［４−（Ｎ，Ｎ’−ジフェニルアミノ）フェニル］ベンゼン）、ＭｅＯ−ＴＰＤ（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メトキシフェニル）ベンゼン）、ＨＡＴ−ＣＮ（１，４，５，８，９，１１−ヘキサアザトリフェニレンヘキサカルボニトリル）またはｓｐｉｒｏ−ＮＰＤ（Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（１−ナフチル）−９，９’−スピロビフルオレン−２、７−ジアミン）とすることができる。一例として、層厚は１０〜８０ｎｍである。また、低分子（例えば銅フタロシアニン（ＣｕＰｃ、例えば厚さ１０ｎｍ））または金属酸化物を、一例としてＭｏＯ3、Ｖ2Ｏ5を使用することも可能である。
【００９２】
使用するＨＴＬ材料は、第三級アミン、カルバゾール誘導体、ポリスチレンスルホン酸ドープ処理−ポリエチレンジオキシチオフェン、カンファスルホン酸ドープ処理−ポリアニリン、ポリ−ＴＰＤ（ポリ（４−ブチルフェニルジフェニルアミン）、［アルファ］−ＮＰＤ（ポリ（４−ブチルフェニルジフェニルアミン））、ＴＣＴＡ（トリス（４−カルバゾイル−９−イルフェニル）アミン）、２−ＴＮＡＴＡ（４，４’，４”−トリス［２−ナフチル（フェニル）アミノ］トリフェニルアミン）、ｓｐｉｒｏ−ＴＡＤ、ＤＮＴＰＤ、ＮＰＢ、ＮＰＮＰＢ、ＭｅＯ−ＴＰＤ、ＨＡＴ−ＣＮまたはＴｒｉｓＰｃｚ（９，９’−ジフェニル−６−（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）−９Ｈ，９’Ｈ−３，３’−ビカルバゾール）とすることができる。一例として、層厚は１０ｎｍ〜１００ｎｍである。
ＨＴＬは、有機正孔伝導マトリクス中に無機または有機ドーパントを有するｐ−ドープ層を含むことができる。使用する無機ドーパントは、例えば、遷移金属酸化物、例えば酸化バナジウム、酸化モリブデンまたは酸化タングステンとすることができる。使用する有機ドーパントは、例えば、テトラフルオロテトラシアノキノジメタン（Ｆ４−ＴＣＮＱ）、銅ペンタフルオロベンゾエート（Ｃｕ（Ｉ）ｐＦＢｚ）または遷移金属複合体とすることができる。一例として、層厚は１０ｎｍ〜１００ｎｍである。
【００９３】
使用する電子ブロッカー層の材料は、例えば、ｍＣＰ（１，３−ビス（カルバゾール−９−イル）ベンゼン）、ＴＣＴＡ、２−ＴＮＡＴＡ、ｍＣＢＰ（３，３−ジ（９Ｈ−カルバゾイル−９−イル）ビフェニル）、トリス−Ｐｃｚ（９，９’−ジフェニル−６−（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル）−９Ｈ，９’Ｈ−３，３’−ビカルバゾール）、ＣｚＳｉ（９−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，６−ビス（トリフェニルシリル）−９Ｈ−カルバゾール）またはＤＣＢ（Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾリル−１，４−ジメチルベンゼン）とすることができる。一例として、層厚は１０ｎｍ〜５０ｎｍである。
【００９４】
エミッター層ＥＭＬまたは発光層は、エミッター材料または少なくとも２つのエミッター材料を含み、１つまたは複数のホスト材料を含んでもよい混合物からなるかまたはそれを含む。適切なホスト材料は、例えば、ｍＣＰ、ＴＣＴＡ、２−ＴＮＡＴＡ、ｍＣＢＰ、ＣＢＰ（４，４’−ビス（Ｎ−カルバゾリル）ビフェニル）、Ｓｉｆ８７（ジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン−２−イルトリフェニルシラン）、Ｓｉｆ８８（ジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン−２−イル）ジフェニルシラン）、９−［３−（ジベンゾフラン−２−イル）フェニル］−９Ｈ−カルバゾール、９−［３−（ジベンゾフラン−２−イル）フェニル］−９Ｈ−カルバゾール、９−［３−（ジベンゾチオフェン−２−イル）フェニル］−９Ｈ−カルバゾール、９−［３，５−ビス（２−ジベンゾフラニル）フェニル］−９Ｈ−カルバゾール、９−［３，５−ビス（２−ジベンゾチオフェニル）フェニル」−９Ｈ−カルバゾール、Ｔ２Ｔ（２，４，６−トリス（ビフェニル−３−イル）−１，３，５−トリアジン）、Ｔ３Ｔ（２，４，６−トリス（トリフェニル−３−イル）−１，３，５−トリアジン）、ＴＳＴ（２，４，６−トリス（９，９’−スピロビフルオレン−２−イル）−１，３，５−トリアジン）および／またはＤＰＥＰＯ（ビス［２−（（オキソ）ジフェニルホスフィノ）フェニル］エーテル）である。１実施形態では、ＣＢＰ、ｍＣＰ、ｍＣＢＰ、９−［３−（ジベンゾフラン−２−イル）フェニル］−９Ｈ−カルバゾール、９−［３−（ジベンゾフラン−２−イル）フェニル］−９Ｈ−カルバゾール、９−［３−（ジベンゾチオフェン−２−イル）フェニル］−９Ｈ−カルバゾール、９−［３，５−ビス（２−ジベンゾフラニル）フェニル］−９Ｈ−カルバゾールおよび９−［３，５−ビス（２−ジベンゾチオフェニル）フェニル］−９Ｈ−カルバゾールからなる群から選択されるホスト材料の、５０質量％〜８０質量％、好ましくは６０質量％〜７５質量％；Ｔ２Ｔの１０質量％〜４５質量％、好ましくは１５質量％〜３０質量％、ならびにエミッターとして本発明による有機分子の５質量％〜４０質量％、好ましくは１０質量％〜３０質量％を、ＥＭＬは含有する。緑色においてもしくは赤色において放射させるエミッター材料または少なくとも２つのエミッター材料を含む混合物向けには、ＣＢＰなどの標準的なマトリクス材料が適切である。青色において放射させるエミッター材料または少なくとも２つのエミッター材料を含む混合物向けには、ＵＨＧマトリクス材料（超高エネルギーギャップ材料）（例えば、M.E. Thompson et al., Chem. Mater. 2004, 16, 4743を参照のこと）、またはその他のいわゆるワイドギャップマトリクス材料を使用することが可能である。一例として、層厚は１０ｎｍ〜２５０ｎｍである。
【００９５】
正孔ブロッカー層ＨＢＬとしては、例えば、ＢＣＰ（２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン＝バソクプロイン）、ビス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナト）−（４−フェニルフェノラト）−アルミニウム（ＩＩＩ）（ＢＡｌｑ）、ＮＢｐｈｅｎ（２，９−ビス（ナフタレン−２−イル）−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン）、Ａｌｑ３（アルミニウムトリス（８−ヒドロキノリロン））、Ｔ２Ｔ、ＴＳＰＯ１（ジフェニル−４−トリフェニルシリルフェニルホスフィン酸化物）またはＴＣＢ／ＴＣＰ（１，３，５−トリス（Ｎ−カルバゾリル）ベンゼン／１，３，５−トリス（カルバゾール）−９−イル）ベンゼン）を挙げることができる。一例として、層厚は１０ｎｍ〜５０ｎｍである。
電子輸送層ＥＴＬとしては、例えば、ＡｌＱ3、ＴＳＰＯ１、ＮＢＰｈｅｎ、ＢＰｙＴＰ２（２，７−ジ（２，２’−ビピリジン−５−イル）トリフェニル）、Ｓｉｆ８７、Ｓｉｆ８８、ＢｍＰｙＰｈＢ（１，３−ビス［３，５−ジ（ピリジン−３−イル）フェニル］ベンゼン）またはＢＴＢ（４，４’−ビス［２−（４、６−ジフェニル１，３，５−トリアジニル）］−１，１’−ビフェニル）をベースとした材料を挙げることができる。一例として、層厚は１０ｎｍ〜２００ｎｍである。
【００９６】
薄い電子注入層ＥＩＬに使用する材料は、例えば、ＣｓＦ、ＬｉＦ、８−ヒドロキシキノリノラトリチウム（Ｌｉｑ）、Ｌｉ2Ｏ、ＢａＦ2、ＭｇＯまたはＮａＦとすることができる。
カソード層に使用する材料は、金属または合金、例えば、ＡＩ、Ａｌ＞ＡｌＦ、Ａｇ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｍｇ、Ａｇ：Ｍｇとすることができる。典型的な層厚は１００ｎｍ〜２００ｎｍである。具体的には、大気中で安定でありおよび／または例えば薄い保護性酸化物層を形成することによって自己不動態化している、１つまたは複数の金属が使用される。
カプセル化に適した材料は、例えば、酸化アルミニウム、酸化バナジウム、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化ハフニウム、酸化ランタン、酸化タンタルである。
【００９７】
本発明による有機光電子デバイスの１実施形態では、本発明による有機分子は、発光層ＥＭＬにおける発光材料として使用され、この場合、純粋な層の形態でまたは１つもしくは複数のホスト材料との組合せのいずれかで使用される。
本発明の１実施形態は、５％超である、特に８％超である、特に１０％超である、または１３％超である、または１６％超である、および特に２０％超である１０００ｃｄ／ｍ2での外部量子効率（ＥＱＥ）、ならびに／または４２０ｎｍから５００ｎｍの間の、特に４３０ｎｍから４９０ｎｍの間の、または４４０ｎｍから４８０ｎｍの間のおよび特に４５０ｎｍから４７０ｎｍの間の波長での発光最大、ならびに／または３０時間超の、特に７０時間超の、または１００時間超の、または１５０時間超のおよび特に２００時間超の、５００ｃｄ／ｍ2でのＬＴ８０値を持つ、有機光電子デバイスに関する。
【００９８】
エミッター層ＥＭＬにおける本発明による有機分子の質量比率は、光学発光デバイスの、特にＯＬＥＤの発光層におけるさらなる１実施形態では、１％から８０％の間にある。本発明による有機光電子デバイスの１実施形態では、発光層は基板に適用されるが、好ましくはアノードとカソードとが基板に適用され、かつアノードとカソードの間に発光層が適用される。
発光層は、１実施形態において、アノードとカソードが基板に適用され、アノードとカソードの間に発光層が適用された状態で、１００％の濃度で本発明による有機分子を排他的に有することができる。
【００９９】
本発明による有機光電子デバイスの１実施形態では、アノードとカソードの間に正孔注入層および電子注入層が、正孔注入層と電子注入層の間に正孔輸送層と電子輸送層が、ならびに正孔輸送層と電子輸送層の間に発光層が、適用されている。
有機光電子デバイスは、本発明のさらなる１実施形態では、基板、アノード、カソードと、少なくとも１つの正孔注入層および少なくとも１つの電子注入層と、少なくとも１つの正孔輸送層および少なくとも１つの電子輸送層と、本発明による有機分子を含む少なくとも１つの発光層と、１つまたは複数のホスト材料とを含み、ホスト材料の三重項（Ｔ1）および一重項（Ｓ1）のエネルギーレベルが有機分子の三重項（Ｔ1）および一重項（Ｓ1）のエネルギーレベルより高いエネルギーにあり、アノードとカソードが基板に適用され、アノードとカソードとの間に正孔注入層と電子注入層が適用され、正孔注入層と電子注入層との間に正孔輸送層および電子輸送層が適用され、正孔輸送層と電子輸送層の間に発光層が適用されている。
さらなる１態様では、本発明は高電子部品を製造する方法に関する。これは、本発明による有機分子を使用して行われる。
１実施形態では、製造方法には真空蒸着法によるまたは溶液からの、本発明による有機分子の加工工程が包含される。
【０１００】
本発明はまた、
光電子デバイスの少なくとも１つの層が
−  昇華法によりコーティングされてあり、
−  ＯＶＰＤ（有機気相蒸着）法によりコーティングされてあり、
−  キャリアガス昇華によりコーティングされてあり、かつ／または
−  溶液からもしくはプリント法によって製造されている、
本発明による光電子デバイスを製造する方法も含む。
【０１０１】
本発明による光電子デバイスの製造では、既知の方法が使用される。一般に、複数の層は、連続的な蒸着プロセスステップにおいて適切な基板に個々に適用される。気相蒸着において、熱蒸着、化学気相蒸着（ＣＶＤ）、物理気相蒸着（ＰＶＤ）などの普通に使用されている方法を用いることが可能である。アクティブマトリクス式ＯＬＥＤ（ＡＭＯＬＥＤ）ディスプレイについては、蒸着は基板としてのＡＭＯＬＥＤバックプレーン上で実施される。
あるいは、適切な溶媒に溶かした溶液または分散液から層を塗布することも可能である。適切なコーティング方法の例としては、スピンコーティング、ディップコーティングおよびジェットプリンティング法である。個々の層は、同じコーティング法によるかまたはいずれの場合にも様々なコーティング法によるかいずれかで、本発明にしたがって製造することができる。
【実施例】
【０１０２】
一般合成スキームＩ
【化５６】
2018065784.tif 000058
【０１０３】
一般合成法ＧＭ１：
【化５７】
2018065784.tif 000059
【０１０４】
４−ピリジンボロン酸（１．８０当量）、４−ブロモ−２，６−ジフルオロベンゾニトリル（１．００当量）、Ｐｄ2（ｄｂａ）3（０．０２当量）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル（ＳＰｈｏｓ）（０．０８当量）およびリン酸３カリウム（３．００当量）を、窒素中、トルエン／水の混合物（比率６：１）中で１００℃にて１６時間攪拌する。その後、反応混合物を飽和塩化ナトリウム溶液６００ｍｌに添加し、酢酸エチルで抽出する（２ｘ３００ｍｌ）。合わせた有機相を飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、ＭｇＳＯ4で脱水し、溶媒を除去する。結果として得られる粗生成物をフラッシュクロマトグラフィーで精製し、そして固体形態で生成物が得られる。
ボロン酸ではなく対応するボロン酸エステルを使用することも本発明にしたがって可能である。
【０１０５】
一般合成法ＧＭ２：
【化５８】
2018065784.tif 000060
Ｚ２の合成を、４−ピリジンボロン酸を３−ブロモ−２，６−ジフルオロベンゾニトリルと反応させることにより、ＧＭ１に類似して実施する。
【０１０６】
一般合成法ＧＭ３：
【化５９】
2018065784.tif 000061
Ｚ３の合成を、４−ピリジンボロン酸を４−ブロモ−３，５−ジフルオロベンゾニトリルと反応させることにより、ＧＭ１に類似して実施する。
【０１０７】
一般合成法ＧＭ４：
【化６０】
2018065784.tif 000062
Ｚ４の合成を、４−ピリジンボロン酸を４−ブロモ−２，５−ジフルオロベンゾニトリルと反応させることにより、ＧＭ１に類似して実施する。
【０１０８】
一般合成法ＧＭ５：
【化６１】
2018065784.tif 000063
Ｚ５の合成を、４−ピリジンボロン酸を２−ブロモ−４，５−ジフルオロベンゾニトリルと反応させることにより、ＧＭ１に類似して実施する。
【０１０９】
一般合成法ＧＭ６：
【化６２】
2018065784.tif 000064
Ｚ６の合成を、４−ピリジンボロン酸を３−ブロモ−５，６−ジフルオロベンゾニトリルと反応させることにより、ＧＭ１に類似して実施する。
【０１１０】
一般合成法ＧＭ７：
【化６３】
2018065784.tif 000065
【０１１１】
【化６４】
2018065784.tif 000066
【０１１２】
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５またはＺ６（それぞれの１．００当量）、適当なドナー分子Ｄ−Ｈ（２．００当量）およびリン酸３カリウム（４．００当量）を、窒素中でＤＭＳＯに懸濁させ、１１０℃にて攪拌する（１６時間）。その後、反応混合物を飽和塩化ナトリウム溶液に添加し、ジクロロメタンで３回抽出する。合わせた有機相を飽和塩化ナトリウム溶液で２回洗浄し、硫酸マグネシウムで脱水し、次いで溶媒を除去する。粗生成物をトルエンからの再結晶化によりまたはフラッシュクロマトグラフィーにより最終的に精製した。固体形態で生成物が得られる。
対応するＲ1および／またはＲ2置換生成物を得るために、４−ピリジンボロン酸の代わりに、それに対応して置換されている４−ピリジンボロン酸を使用する。
【０１１３】
具体的には、Ｄ−Ｈは、３，６−置換カルバゾール（例えば、３，６−ジメチルカルバゾール、３，６−ジフェニルカルバゾール、３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール）、２，７−置換カルバゾール（例えば、２，７−ジメチルカルバゾール、２，７−ジフェニルカルバゾール、２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール）、１，８−置換カルバゾール（例えば、１，８−ジメチルカルバゾール、１，８−ジフェニルカルバゾール、１，８−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール）、１−置換カルバゾール（例えば、１−メチルカルバゾール、１−フェニルカルバゾール、１−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール）、２−置換カルバゾール（例えば、２−メチルカルバゾール、２−フェニルカルバゾール、２−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール）または３−置換カルバゾール（例えば、３−メチルカルバゾール、３−フェニルカルバゾール、３−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール）に相当する。Ｄ−Ｈとして、ハロカルバゾール（halocarbazole）、特に３−ブロモカルバゾールまたは３，６−ジブロモカルバゾールを使用することが特に可能であるが、これは、その後の反応において、一例としてビス（ピナコール）ボロン酸エステル（ＣＡＳ  Ｎｏ．  ７３１８３−３４−３）と反応させることによって、例えば、対応するボロン酸に、例えば（カルバゾール−３−イル）ボロン酸、または対応するボロン酸エステルに、例えば（カルバゾール−３−イル）ボロン酸エステルに転換される。その後の反応において、ボロン酸基またはボロン酸エステル基の代わりに、ハロゲン化反応物Ｒa−Ｈａｌ、好ましくはＲa−ＣｌおよびＲa−Ｂｒの形態で使用される１つまたは複数のＲaラジカルを、カップリング反応によって導入することが可能である。あるいは、１つまたは複数のＲaラジカルを、前もって導入しておいたハロカルバゾールをＲaラジカル（Ｒa−Ｂ（ＯＨ）2）のボロン酸または対応するボロン酸エステルと反応させることによって、導入し得る。
【０１１４】
光物理的測定
光学ガラス器具の前処理
使用の都度に全てのガラス器具（石英ガラス製のキュベットおよび基板、直径：１ｃｍ）を洗浄した：各回、ジクロロメタン、アセトン、エタノール、純水での３回の洗浄、５％Ｈｅｌｌｍａｎｅｘ溶液中に２４時間入れ、純水での徹底的な洗い落とし。乾燥のため、光学ガラス器具を窒素で吹き付けた。
【０１１５】
サンプル調製、フィルム：スピンコーティング
機器：Ｓｐｉｎ１５０、ＳＰＳ  ｅｕｒｏ。
トルエンまたはシクロベンゼン中に溶解して、試料濃度は１０ｍｇ／ｍｌに相当した。
プログラム：１）４００ｒｐｍにて３秒；２）１０００ｒｐｍ／秒での１０００ｒｐｍにて２０秒。３）１０００ｒｐｍ／秒での４０００ｒｐｍにて１０秒。コーティング後、フィルムをＬＨＧ精密ホットプレート上大気中で７０℃にて１分間乾燥した。
光ルミネセンススペクトロスコピーおよびＴＣＳＰＣ
定常状態発光スペクトロスコピーを、１５０Ｗキセノンアークランプと、励起および発光モノクロメーターとＨａｍａｍａｔｓｕ  Ｒ９２８光電子増倍管と、また「時間相関単−光子計数法」（ＴＣＳＰＣ）オプションとを備えたＨｏｒｉｂａ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社の蛍光分光計、モデル：ＦｌｕｏｒｏＭａｘ−４を用いて、実施した。発光および励起スペクトルを標準補正曲線により補正した。
【０１１６】
発光減衰時間も、ＦＭ−２０１３アクセサリーとＨｏｒｉｂａ  Ｙｖｏｎ  Ｊｏｂｉｎ社製のＴＣＳＰＣ  ｈｕｂを用いＴＣＳＰＣ法を使用してこのシステムで同様に測定した。励起源：
ＮａｎｏＬＥＤ  ３７０（波長：３７１ｎｍ、パルス幅：１．１ナノ秒）
ＮａｎｏＬＥＤ  ２９０（波長：２９４ｎｍ、パルス幅：＜１．１ナノ秒）
ＳｐｅｃｔｒａＬＥＤ  ３１０（波長：３１４ｎｍ）
ＳｐｅｃｔｒａＬＥＤ  ３５５（波長：３５５ｎｍ）
評価（指数関数あてはめ）をＤａｔａＳｔａｔｉｏｎソフトウェアパッケージおよびＤＡＳ  ６評価用ソフトウェアで実施した。フィットについては、カイ二乗法
【数１】
2018065784.tif 000067
により報告されたが、ｅi：フィットにより予測されるパラメータおよびｏi：測定されたパラメータである。
【０１１７】
量子効率の決定
光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）については、Ｈａｍａｍａｔｓｕ  Ｐｈｏｔｏｎｉｃｓ社製のＡｂｓｏｌｕｔｅ  ＰＬ  Ｑｕａｎｔｕｍ  Ｙｉｅｌｄ  Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ  Ｃ９９２０―０３Ｇシステムによって測定した。これは、キセノンガス放電ランプ、自動調整Ｃｚｅｒｎｙ−Ｔｕｒｎｅｒモノクロメーター（２５０〜９５０ｎｍ）および高度反射性Ｓｐｅｃｔｒａｌｏｎコーティング（テフロン(登録商標)誘導体）を備えるウルブリヒト球からなり、ガラスファイバーケーブルにより、１０２４×１２２ピクセルを有するＢＴ（裏面入射（back-thinned））ＣＣＤチップ（サイズ２４×２４μｍ）を備えるＰＭＡ−１２マルチチャンネル検出器に接続されている。量子効率およびＣＩＥ座標についてはＵ６０３９−０５ソフトウェア、バージョン３．６．０を用いて評価した。
【０１１８】
発光最大についてはｎｍで、量子収率φについては％で、ＣＩＥ色座標についてはｘ値、ｙ値として報告されている。
光ルミネセンス量子収率については、以下のプロトコルにしたがって決定した：
１）品質保証の実行：使用するレファレンス材料は既知の濃度を持つ、エタノール中のアントラセンである。
２）励起波長の決定：第一に、有機分子の吸収最大を決定し、これによって有機分子を励起した。
３）試料分析の実行：
脱気溶液およびフィルムの絶対量子収率を窒素雰囲気中で決定した。
【０１１９】
光子カウントをｎphotonおよび強度をＩｎｔとする、以下の数式
【数２】
2018065784.tif 000068
にしたがって本システム内で計算を実施した。
気相からの有機エレクトロルミネセンス性デバイスの製造および特性評価
本発明による有機分子によれば、真空昇華方法によりＯＬＥＤデバイスを創出することが可能である。
いまだに最適化されていないこのようなＯＬＥＤは標準的な方法で特性評価することが可能で、この目的のために、エレクトロルミネセンス性スペクトルと、フォトダイオードにより検出された光から算出される、明るさの関数としての外部量子効率（％で測定された）と、エレクトロルミネセンススペクトルと電流とを記録する。
【０１２０】
ＨＰＬＣ−ＭＳ：
ＨＰＬＣ−ＭＳスペクトロスコピーをＭＳ検出器（Ｔｈｅｒｍｏ  ＬＴＱ  ＸＬ）に接続されているＡｇｉｌｅｎｔ  ＨＰＬＣシステム（１１００シリーズ）で測定した。ＨＰＬＣについては、粒子サイズ３．５μｍ、長さ１５０ｍｍおよび内径４．６ｍｍである、Ａｇｉｌｅｎｔ社製のＥｃｌｉｐｓｅ  Ｐｌｕｓ  Ｃ１８カラムを使用した。プレカラムは使用せず、次の濃度：
2018065784.tif 000069
のアセトニトリル、水およびテトラヒドロフランの溶媒を用いて、室温にて操作を実施した。
【０１２１】
次の勾配で、注入容積１５μｌおよび濃度１０μｇ／ｍｌを採用した：
【表１】
2018065784.tif 000070
サンプルはＡＰＣＩ（大気圧化学イオン化）によりイオン化した。
【０１２２】
（実施例１）
【化６５】
2018065784.tif 000071
実施例１をＧＭ１（収率６２％）およびＧＭ７（収率９１％）にしたがって調製した。
ＭＳ（ＨＰＬＣ−ＭＳ）、ｍ／ｚ（保持時間）：５１０、（６．１８分）
実施例１（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルが図１に示されている。発光最大は４６０ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は７４％であり、半値幅は０．４３ｅＶである。
【０１２３】
（実施例２）
【化６６】
2018065784.tif 000072
実施例２をＧＭ１（収率６２％）およびＧＭ７（収率９０％）にしたがって調製した。
ＭＳ（ＨＰＬＣ−ＭＳ）、ｍ／ｚ（保持時間）：５６６、（１３．７８分）
【０１２４】
実施例２（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルが図２に示されている。発光最大は４８５ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は７５％であり、半値幅は０．４３ｅＶである。発光減衰時間は８μ秒である。
【０１２５】
（実施例３）
【化６７】
2018065784.tif 000073
実施例３をＧＭ１（収率６２％）およびＧＭ７（収率２５％）にしたがって調製した。
ＭＳ（ＨＰＬＣ−ＭＳ）、ｍ／ｚ（保持時間）：７３４、（２１．７８分）
Ｒf＝０．１７（シクロヘキサン／酢酸エチル  ５：１）。
実施例３（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルが図３に示されている。発光最大は４７８ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は７２％であり、半値幅は０．４４ｅＶである。発光減衰時間は１２μ秒である。
【０１２６】
（実施例４）
【化６８】
2018065784.tif 000074
実施例４をＧＭ１（収率６２％）およびＧＭ７（収率７４％）にしたがって調製した。
ＭＳ（ＨＰＬＣ−ＭＳ）、ｍ／ｚ（保持時間）：８１４、（１８．６１分）
Ｒf＝０．１（シクロヘキサン／酢酸エチル  ５：１）。
実施例４（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルが図４に示されている。発光最大は４８９ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は７３％であり、半値幅は０．４４ｅＶである。発光減衰時間は５μ秒である。
【０１２７】
（実施例５）
【化６９】
2018065784.tif 000075
実施例５をＧＭ１（収率６２％）およびＧＭ７（収率６６％）にしたがって調製した。
ＭＳ（ＨＰＬＣ−ＭＳ）、ｍ／ｚ（保持時間）：６６２、（１５．１２分）
Ｒf＝０．０７（シクロヘキサン／酢酸エチル  ５：１）。
実施例５（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルが図５に示されている。発光最大は４８３ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は６９％であり、半値幅は０．４６ｅＶである。発光減衰時間は１３μ秒である。
【０１２８】
（実施例６）
【化７０】
2018065784.tif 000076
実施例６をＧＭ１（収率６２％）およびＧＭ７（収率８１％）にしたがって調製した。
ＭＳ（ＨＰＬＣ−ＭＳ）、ｍ／ｚ（保持時間）：８４０、（８．２３分）
Ｒf＝０．２４（シクロヘキサン／酢酸エチル  ５：１）。
実施例６（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルが図６に示されている。発光最大は４９７ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は５２％であり、半値幅は０．５０ｅＶである。発光減衰時間は９μ秒である。
【０１２９】
（実施例７）
【化７１】
2018065784.tif 000077
実施例７をＧＭ４（収率４０％）およびＧＭ７（収率７３％）にしたがって調製した。
ＭＳ（ＨＰＬＣ−ＭＳ）、ｍ／ｚ（保持時間）：５６６、（１５．３９分）
Ｒf＝０．２７（シクロヘキサン／酢酸エチル  ５：１）。
【０１３０】
実施例７（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルが図７に示されている。発光最大は４７２ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は８４％であり、半値幅は０．４２ｅＶである。
【０１３１】
（実施例８）
【化７２】
2018065784.tif 000078
実施例８をＧＭ４（収率４０％）およびＧＭ７（収率５７％）にしたがって調製した。
ＭＳ（ＨＰＬＣ−ＭＳ）、ｍ／ｚ（保持時間）：８１４、（１９．４６分）
Ｒf＝０．２６（シクロヘキサン／酢酸エチル  ５：１）。
【０１３２】
実施例８（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルが図８に示されている。発光最大は４７５ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は８４％であり、半値幅は０．４３ｅＶである。
【０１３３】
（実施例９）
【化７３】
2018065784.tif 000079
実施例９をＧＭ４（収率４０％）およびＧＭ７（収率７４％）にしたがって調製した。
ＭＳ（ＨＰＬＣ−ＭＳ）、ｍ／ｚ（保持時間）：６３０、（４．９３分）
Ｒf＝０．０５（シクロヘキサン／酢酸エチル  ５：１）。
【０１３４】
実施例９（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルが図９に示されている。発光最大は５１１ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は４１％であり、半値幅は０．４６ｅＶである。
【０１３５】
（実施例１０）
【化７４】
2018065784.tif 000080
実施例１０をＧＭ５（収率４１％）およびＧＭ７（収率３２％）にしたがって調製した。
ＭＳ（ＨＰＬＣ−ＭＳ）、ｍ／ｚ（保持時間）：６３０、（４．２９分）
実施例１０（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルが図１０に示されている。発光最大は５０１ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は５９％であり、半値幅は０．４９ｅＶである。
【０１３６】
（実施例１１）
【化７５】
2018065784.tif 000081
実施例１１をＧＭ１（収率６２％）およびＧＭ７（収率７８％）にしたがって調製した。
ＭＳ（ＨＰＬＣ−ＭＳ）、ｍ／ｚ（保持時間）：６６２、（１４．１４分）
実施例１１（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルが図１１に示されている。発光最大は４６２ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は５５％であり、半値幅は０．４５ｅＶである。
【０１３７】
（実施例１２）
【化７６】
2018065784.tif 000082
実施例１２をＧＭ４（収率４０％）およびＧＭ７（収率３８％）にしたがって調製した。
ＭＳ（ＨＰＬＣ−ＭＳ）、ｍ／ｚ（保持時間）：８４１、（２０．１３分）
実施例１２（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルが図１２に示されている。発光最大は４８２ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は６１％であり、半値幅は０．５１ｅＶである。
【０１３８】
（実施例１３）
【化７７】
2018065784.tif 000083
実施例１３をＧＭ４（収率４０％）およびＧＭ７（収率５２％）にしたがって調製した。
ＭＳ（ＨＰＬＣ−ＭＳ）、ｍ／ｚ（保持時間）：７３５、（２３．３５分）
実施例１３（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルが図１３に示されている。発光最大は４７１ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は８１％であり、半値幅は０．４２ｅＶである。
【０１３９】
（実施例１４）
【化７８】
2018065784.tif 000084
実施例１４をＧＭ４（収率４０％）およびＧＭ７（収率６６％）にしたがって調製した。
ＭＳ（ＨＰＬＣ−ＭＳ）、ｍ／ｚ（保持時間）：６２３、（６．６５分）
実施例１４（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルが図１４に示されている。発光最大は４７４ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は７５％であり、半値幅は０．４４ｅＶである。発光減衰時間は３８μ秒である。
【０１４０】
（実施例１５）
【化７９】
2018065784.tif 000085
実施例１５をＧＭ１（収率６２％）およびＧＭ７（収率７２％）にしたがって調製した。
実施例１５（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルが図１５に示されている。発光最大は４７５ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は４８％であり、半値幅は０．４４ｅＶである。発光減衰時間は２４μ秒である。
【０１４１】
（実施例１６）
【化８０】
2018065784.tif 000086
実施例１６をＧＭ１（収率６２％）およびＧＭ７（収率２９％）にしたがって調製した。
実施例１６（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルが図１６に示されている。発光最大は４７０ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は６５％であり、半値幅は０．４５ｅＶである。発光減衰時間は５６μ秒である。
【０１４２】
（実施例１７）
【化８１】
2018065784.tif 000087
実施例１７をＧＭ１（収率６２％）およびＧＭ７（収率５１％）にしたがって調製した。
実施例１７（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルが図１７に示されている。発光最大は４７６ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は６６％であり、半値幅は０．４３ｅＶである。発光減衰時間は２３μ秒である。
【０１４３】
（実施例１８）
【化８２】
2018065784.tif 000088
実施例１８をＧＭ１（収率３６％）およびＧＭ７（収率９０％）にしたがって、４−ピリジンボロン酸の代わりに２−メチル−４−ピリジンボロン酸を用いて調製した。
実施例１８（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルが図１８に示されている。発光最大は４８３ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は７１％であり、半値幅は０．４４ｅＶである。発光減衰時間は５μ秒である。
【０１４４】
（実施例１９）
【化８３】
2018065784.tif 000089
実施例１９をＧＭ１（収率６２％）およびＧＭ７（収率８８％）にしたがって調製した。
【０１４５】
実施例１９（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルが図１９に示されている。発光最大は５１０ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は３８％であり、半値幅は０．５０ｅＶである。発光減衰時間は３μ秒である。
【０１４６】
（実施例２０）
【化８４】
2018065784.tif 000090
実施例２０をＧＭ１（収率６２％）およびＧＭ７（収率９％）にしたがって調製した。
【０１４７】
実施例２０（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルが図２０に示されている。発光最大は４９８ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は４０％であり、半値幅は０．４６ｅＶである。発光減衰時間は４μ秒である。
【０１４８】
（実施例２１）
【化８５】
2018065784.tif 000091
実施例２１をＧＭ１（収率３６％）およびＧＭ７（収率７１％）にしたがって、４−ピリジンボロン酸の代わりに２−メチル−４−ピリジンボロン酸を用いて調製した。
実施例２１（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルが図２１に示されている。発光最大は４７７ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は７４％であり、半値幅は０．４３ｅＶである。発光減衰時間は１４μ秒である。
【０１４９】
（実施例２２）
【化８６】
2018065784.tif 000092
実施例２２をＧＭ１（収率６２％）およびＧＭ７（収率７３％）にしたがって調製した。
実施例２２（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルが図２２に示されている。発光最大は４９３ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は６３％であり、半値幅は０．４６ｅＶである。発光減衰時間は５μ秒である。
【０１５０】
（実施例２３）
【化８７】
2018065784.tif 000093
実施例２３をＧＭ１（収率３６％）およびＧＭ７（収率８６％）にしたがって、４−ピリジンボロン酸の代わりに２−メチル−４−ピリジンボロン酸を用いて調製した。
【０１５１】
実施例２３（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルが図２３に示されている。発光最大は４７２ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は７６％であり、半値幅は０．４３ｅＶである。発光減衰時間は３５μ秒である。
【０１５２】
（実施例２４）
【化８８】
2018065784.tif 000094
実施例２４をＧＭ１（収率３６％）およびＧＭ７（収率９９％）にしたがって、４−ピリジンボロン酸の代わりに２−メチル−４−ピリジンボロン酸を用いて調製した。
実施例２４（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルが図２４に示されている。発光最大は４７７ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は６５％であり、半値幅は０．４４ｅＶである。発光減衰時間は１２μ秒である。
【０１５３】
（実施例２５）
【化８９】
2018065784.tif 000095
実施例２５をＧＭ１（収率３６％）およびＧＭ７（収率４２％）にしたがって、４−ピリジンボロン酸の代わりに２−メチル−４−ピリジンボロン酸を用いて調製した。
【０１５４】
実施例２５（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルが図２５に示されている。発光最大は４６６ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は７６％であり、半値幅は０．４５ｅＶである。発光減衰時間は７３μ秒である。
【０１５５】
（実施例２６）
【化９０】
2018065784.tif 000096
実施例２６をＧＭ１（収率３６％）およびＧＭ７（収率７８％）にしたがって、４−ピリジンボロン酸の代わりに２−メチル−４−ピリジンボロン酸を用いて調製した。
実施例２６（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルが図２６に示されている。発光最大は４７３ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は７１％であり、半値幅は０．４６ｅＶである。発光減衰時間は６５μ秒である。
【０１５６】
（実施例２７）
【化９１】
2018065784.tif 000097
実施例２７をＧＭ３（収率１０％）およびＧＭ７（収率２％）にしたがって調製した。
実施例２７（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルが図２７に示されている。発光最大は４６７ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は６８％であり、半値幅は０．４５ｅＶである。
【０１５７】
（実施例２８）
【化９２】
2018065784.tif 000098
実施例２８をＧＭ１（収率６２％）およびＧＭ７（収率２３％）にしたがって調製した。
実施例２８（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルが図２８に示されている。発光最大は４６５ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は３３％であり、半値幅は０．５２ｅＶである。
【０１５８】
（実施例２９）
【化９３】
2018065784.tif 000099
２，６−ジクロロ−４−ヨードピリジン（１．０当量）を、４−シアノ−３，５−ジフルオロベンゼンボロン酸エステル（１．１当量）とＧＭ１に類似の反応条件下で反応させることによって（収率８０％）、次いで１，４−ジオキサン／水混合物（１０：１の比）中のフェニルボロン酸（２．５当量）と１００℃および反応時間２４時間にて反応させることによって（収率３８％）、次いでＧＭ７にしたがって反応させることによって（収率７１％）、実施例２９を調製した。
【０１５９】
実施例２９（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルが図２９に示されている。発光最大は４９２ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は７６％であり、半値幅は０．４３ｅＶである。発光減衰時間は６μ秒である。
【０１６０】
（実施例３０）
【化９４】
2018065784.tif 000100
２，６−ジクロロ−４−ヨードピリジン（１．０当量）を、４−シアノ−３，５−ジフルオロベンゼンボロン酸エステル（１．１当量）とＧＭ１に類似の反応条件下で反応させることによって（収率８０％）、次いで１，４−ジオキサン／水混合物（１０：１の比）中のフェニルボロン酸（２．５当量）と１００℃および反応時間２４時間にて反応させることによって（収率３８％）、次いでＧＭ７にしたがって反応させることによって（収率２５％）、実施例３０を調製した。
【０１６１】
実施例３０（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルが図３０に示されている。発光最大は４７４ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は８１％であり、半値幅は０．４２ｅＶである。発光減衰時間は２７μ秒である。
【０１６２】
（実施例３１）
【化９５】
2018065784.tif 000101
【０１６３】
４−ブロモ−２，６−ジメチルピリジン（１．０当量）を、４−シアノ−３，５−ジフルオロベンゼンボロン酸エステル（１．３当量）とＧＭ１に類似の反応条件下で反応させることによって（収率４５％）、次いでＧＭ７にしたがって反応させることによって（収率１５％）、実施例３１を調製した。
【０１６４】
実施例３１（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルが図３１に示されている。発光最大は４７９ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は７２％であり、半値幅は０．４４ｅＶである。発光減衰時間は１８μ秒である。
【０１６５】
（実施例３２）
【化９６】
2018065784.tif 000102
実施例３２をＧＭ１（収率６２％）およびＧＭ７（収率４１％）にしたがって調製した。
実施例３２（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルが図３２に示されている。発光最大は４９１ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は５２％であり、半値幅は０．４８ｅＶである。発光減衰時間は１２μ秒である。
【０１６６】
（実施例３３）
【化９７】
2018065784.tif 000103
２，６−ジクロロ−４−ヨードピリジン（１．０当量）を、４−シアノ−３，５−ジフルオロベンゼンボロン酸エステル（１．１当量）とＧＭ１に類似の反応条件下で反応させることによって（収率６５％）、次いで１，４−ジオキサン／水混合物（１０：１の比）中のフェニルボロン酸（２．５当量）と１００℃および反応時間２４時間にて反応させることによって（収率９６％）、次いでＧＭ７にしたがって反応させることによって（収率５７％）、実施例３３を調製した。
実施例３３（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルが図３３に示されている。発光最大は４７６ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は７１％であり、半値幅は０．４５ｅＶである。発光減衰時間は１８６μ秒である。
【０１６７】
（実施例３４）
【化９８】
2018065784.tif 000104
４−ブロモ−２，６−ジメチルピリジン（１．０当量）を、４−シアノ−３，５−ジフルオロベンゼンボロン酸エステル（１．３当量）とＧＭ１に類似の反応条件下で反応させることによって（収率４５％）、次いでＧＭ７にしたがって反応させることによって（収率５０％）、実施例３４を調製した。
実施例３４（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルが図３４に示されている。発光最大は４７１ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は７２％であり、半値幅は０．４２ｅＶである。発光減衰時間は２２μ秒である。
【０１６８】
（実施例３５）
【化９９】
2018065784.tif 000105
４−ブロモ−２，６−ジメチルピリジン（１．０当量）を、４−シアノ−３，５−ジフルオロベンゼンボロン酸エステル（１．３当量）とＧＭ１に類似の反応条件下で反応させることによって（収率４５％）、次いでＧＭ７にしたがって反応させることによって（収率４３％）、実施例３５を調製した。
実施例３５（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルが図３５に示されている。発光最大は４５０ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は６２％であり、半値幅は０．４４ｅＶである。
【０１６９】
（実施例３６）
【化１００】
2018065784.tif 000106
４−クロロ−３−フェニルピリジン（１．０当量）を、４−シアノ−３，５−ジフルオロベンゼンボロン酸エステル（１．１当量）とＧＭ１に類似の反応条件下で反応させることによって（収率７７％）、次いでＧＭ７にしたがって反応させることによって（収率３７％）、実施例３６を調製した。
実施例３６（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルが図３６に示されている。発光最大は４６８ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は５５％であり、半値幅は０．４７ｅＶである。発光減衰時間は２７２μ秒である。
【０１７０】
（実施例３７）
【化１０１】
2018065784.tif 000107
２，６−ジクロロ−４−ヨードピリジン（１．０当量）を、４−シアノ−３，５−ジフルオロベンゼンボロン酸エステル（１．１当量）とＧＭ１に類似の反応条件下で反応させることによって（収率６５％）、次いで１，４−ジオキサン／水混合物（１０：１の比）中のフェニルボロン酸（２．５当量）と１００℃および反応時間２４時間にて反応させることによって（収率９６％）、次いでＧＭ７にしたがって反応させることによって（収率１７％）、実施例３７を調製した。
実施例３７（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルが図３７に示されている。発光最大は４５７ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は６２％であり、半値幅は０．４３ｅＶである。
【０１７１】
（実施例３８）
【化１０２】
2018065784.tif 000108
２，６−ジクロロ−４−ヨードピリジン（１．０当量）を、４−シアノ−３，５−ジフルオロベンゼンボロン酸エステル（１．１当量）とＧＭ１に類似の反応条件下で反応させることによって（収率６５％）、次いで１，４−ジオキサン／水混合物（１０：１の比）中のフェニルボロン酸（２．５当量）と１００℃および反応時間２４時間にて反応させることによって（収率９６％）、次いでＧＭ７にしたがって反応させることによって（収率４５％）、実施例３８を調製した。
【０１７２】
実施例３８（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルが図３８に示されている。発光最大は４９６ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は６１％であり、半値幅は０．４６ｅＶである。発光減衰時間は６μ秒である。
【０１７３】
（実施例３９）
【化１０３】
2018065784.tif 000109
４−ブロモ−２，６−ジメチルピリジン（１．０当量）を、４−シアノ−３，５−ジフルオロベンゼンボロン酸エステル（１．３当量）とＧＭ１に類似の反応条件下で反応させることによって（収率４５％）、次いでＧＭ７にしたがって反応させることによって（収率１４％）、実施例３９を調製した。
【０１７４】
実施例３９（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルが図３９に示されている。発光最大は４７５ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は６０％であり、半値幅は０．４６ｅＶである。発光減衰時間は３４μ秒である。
【０１７５】
（実施例４０）
【化１０４】
2018065784.tif 000110
２，６−ジクロロ−４−ヨードピリジン（１．０当量）を、４−シアノ−３，５−ジフルオロベンゼンボロン酸エステル（１．１当量）とＧＭ１に類似の反応条件下で反応させることによって（収率６５％）、次いで１，４−ジオキサン／水混合物（１０：１の比）中のフェニルボロン酸（２．５当量）と１００℃および反応時間２４時間にて反応させることによって（収率９６％）、次いでＧＭ７にしたがって反応させることによって（収率２０％）、実施例４０を調製した。
実施例４０（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルが図４０に示されている。発光最大は４６０ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は５８％であり、半値幅は０．４３ｅＶである。
【０１７６】
（実施例４１）
【化１０５】
2018065784.tif 000111
実施例４１をＧＭ１（収率６２％）およびＧＭ７（収率３５％）にしたがって調製した。
実施例４１（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルが図４１に示されている。発光最大は４６５ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は６９％であり、半値幅は０．４４ｅＶである。
【０１７７】
（実施例４２）
【化１０６】
2018065784.tif 000112
実施例４２をＧＭ１（収率６２％）およびＧＭ７（収率８７％）にしたがって調製した。
【０１７８】
実施例４２（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルが図４２に示されている。発光最大は５０１ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は４７％であり、半値幅は０．４８ｅＶである。発光減衰時間は４μ秒である。
【０１７９】
（実施例４３）
【化１０７】
2018065784.tif 000113
４−クロロ−３−フェニルピリジン（１．０当量）を、４−シアノ−３，５−ジフルオロベンゼンボロン酸エステル（１．１当量）とＧＭ１に類似の反応条件下で反応させることによって（収率７７％）、次いでＧＭ７にしたがって反応させることによって（収率４３％）、実施例４３を調製した。
【０１８０】
実施例４３（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルが図４３に示されている。発光最大は４７５ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は６３％であり、半値幅は０．４５ｅＶである。発光減衰時間は２４μ秒である。
【０１８１】
（実施例４４）
【化１０８】
2018065784.tif 000114
実施例４４をＧＭ１（収率６２％）およびＧＭ７（収率４２％）にしたがって調製した。
【０１８２】
実施例４４（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルが図４４に示されている。発光最大は４６６ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は５１％であり、半値幅は０．４４ｅＶである。
【０１８３】
（実施例４５）
【化１０９】
2018065784.tif 000115
実施例４５をＧＭ４（収率４０％）およびＧＭ７（収率７４％）にしたがって調製した。
【０１８４】
実施例４５（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルが図４５に示されている。発光最大は４７４ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は５３％であり、半値幅は０．４６ｅＶである。発光減衰時間は１８９μ秒である。
【０１８５】
（比較例１）
【化１１０】
2018065784.tif 000116
比較例１を調製し、比較例１（ＰＭＭＡ中１０％）の発光スペクトルを測定した。発光最大は３８７ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は１１％であり、発光減衰時間は６ｎ秒である。ＰＬＱＹが低いことおよび発光減衰時間が短いことにより、比較例１はＴＡＤＦエミッターではないことが示されている。
【０１８６】
（実施例Ｄ１）
分子２を以下の構造：
【表２】
2018065784.tif 000117
【０１８７】
【表３】
2018065784.tif 000118
を持つＯＬＥＤ部品（「部品Ｄ１」）において試験した（発光層における本発明による分子の比率については、質量パーセントで報告されている）。
発光最大は４８０ｎｍにある；６ＶでＣＩＥｘは０．１９、ＣＩＥｙは０．３３と決定した。
【０１８８】
（実施例Ｄ２）
分子３を以下の構造：
【表４】
2018065784.tif 000119
を持つＯＬＥＤ部品Ｄ２において試験した（発光層における、本発明による分子と２つのホスト分子との比率については、各場合において質量パーセントで報告されている）。
発光最大は４７５ｎｍにある；６ＶでＣＩＥｘは０．１８、ＣＩＥｙは０．３４と決定した。１０００ｃｄ／ｍ2でのＥＱＥは１９．４±０．３％、５００ｃｄ／ｍ2でのＬＴ８０は７９時間である。
【０１８９】
（実施例Ｄ３）
分子３を以下の構造：
【表５】
2018065784.tif 000120
を持つＯＬＥＤ部品Ｄ３において試験した（発光層における、本発明による分子とホスト分子との比率については、いずれの場合にも質量パーセントで報告されている）。
発光最大は４７５ｎｍにある；６ＶでＣＩＥｘは０．１９、ＣＩＥｙは０．３５と決定した。１０００ｃｄ／ｍ2でのＥＱＥは１５．１±０．１％、５００ｃｄ／ｍ2でのＬＴ８０は１８７時間である。
【０１９０】
さらなるＯＬＥＤ部品は以下の構造を含む：
【表６】
2018065784.tif 000121
【０１９１】
さらなるＯＬＥＤ部品は以下の構造を含む：
【表７】
2018065784.tif 000122
【０１９２】
（実施例Ｄ４）
分子２６を以下の構造：
【０１９３】
【表８】
2018065784.tif 000123
を持つＯＬＥＤ部品Ｄ４において試験した（発光層における、本発明による分子と２つのホスト分子との比率については、いずれの場合にも質量パーセントで報告されている）。
発光最大は４７２ｎｍにある；６ＶでＣＩＥｘは０．１８、ＣＩＥｙは０．２７と決定した。１０００ｃｄ／ｍ2でのＥＱＥは１０．６±０．２％、５００ｃｄ／ｍ2でのＬＴ８０は３７時間である。
【０１９４】
（実施例Ｄ５）
分子５を以下の構造：
【０１９５】
【表９】
2018065784.tif 000124
を持つＯＬＥＤ部品Ｄ５において試験した（発光層における、本発明による分子とホスト分子との比率については、いずれの場合にも質量パーセントで報告されている）。
発光最大は４８０ｎｍにある；６ＶでＣＩＥｘは０．２１、ＣＩＥｙは０．３９と決定した。１０００ｃｄ／ｍ2でのＥＱＥは１３．３±０．２％、５００ｃｄ／ｍ2でのＬＴ８０は２３３時間である。
【０１９６】
（実施例Ｄ６）
分子３を以下の構造：
【表１０】
2018065784.tif 000125
を有するＯＬＥＤ部品Ｄ６において試験した（発光層における、本発明による分子と２つのホスト分子との比率については、各場合において質量パーセントで報告されている）。
発光最大は４８０ｎｍにある；６ＶでＣＩＥｘは０．１６、ＣＩＥｙは０．３４と決定した。１０００ｃｄ／ｍ2でのＥＱＥは２２．３±０．２％、５００ｃｄ／ｍ2でのＬＴ８０は５８０時間である。
【０１９７】
（実施例Ｄ７）
分子２２を以下の構造：
【表１１】
2018065784.tif 000126
を持つＯＬＥＤ部品Ｄ７において試験した（発光層における、本発明による分子とホスト分子との比率については、いずれの場合にも質量パーセントで報告されている）。
発光最大は４８６ｎｍにある；６ＶでＣＩＥｘは０．２２、ＣＩＥｙは０．４１と決定した。１０００ｃｄ／ｍ2でのＥＱＥは１１．０±０．３％、５００ｃｄ／ｍ2でのＬＴ８０は１５２時間である。
【０１９８】
（実施例Ｄ８）
分子４３を以下の構造：
【表１２】
2018065784.tif 000127
を有するＯＬＥＤ部品Ｄ７において試験した（発光層における、本発明による分子とホスト分子との比率については、各場合において質量パーセントで報告されている）。
発光最大は４７７ｎｍにある；６ＶでＣＩＥｘは０．１６、ＣＩＥｙは０．２８と決定した。１０００ｃｄ／ｍ2でのＥＱＥは１１．１±０．４％、５００ｃｄ／ｍ2でのＬＴ８０は３７時間である。
【０１９９】
本発明による分子のさらなる実施例：
【０２００】
【化１１１】
2018065784.tif 000128
【０２０１】
【化１１２】
2018065784.tif 000129
【０２０２】
【化１１３】
2018065784.tif 000130
【０２０３】
【化１１４】
2018065784.tif 000131
【０２０４】
【化１１５】
2018065784.tif 000132
【０２０５】
【化１１６】
2018065784.tif 000133
【０２０６】
【化１１７】
2018065784.tif 000134
【０２０７】
【化１１８】
2018065784.tif 000135
【０２０８】
【化１１９】
2018065784.tif 000136
【０２０９】
【化１２０】
2018065784.tif 000137
【０２１０】
【化１２１】
2018065784.tif 000138
【０２１１】
【化１２２】
2018065784.tif 000139
【０２１２】
【化１２３】
2018065784.tif 000140
【０２１３】
【化１２４】
2018065784.tif 000141
【０２１４】
【化１２５】
2018065784.tif 000142
【０２１５】
【化１２６】
2018065784.tif 000143
【０２１６】
【化１２７】
2018065784.tif 000144
【０２１７】
【化１２８】
2018065784.tif 000145
【０２１８】
【化１２９】
2018065784.tif 000146
【０２１９】
【化１３０】
2018065784.tif 000147
【０２２０】
【化１３１】
2018065784.tif 000148
【０２２１】
【化１３２】
2018065784.tif 000149
【０２２２】
【化１３３】
2018065784.tif 000150
【０２２３】
【化１３４】
2018065784.tif 000151
【０２２４】
【化１３５】
2018065784.tif 000152
【０２２５】
【化１３６】
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【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図９】
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【図１０】
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【図１２】
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【図２０】
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【図２１】
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【図２６】
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【図２７】
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【図２８】
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【図２９】
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【図３０】
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【図３１】
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【図３２】
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【図３３】
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【図３４】
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【図３５】
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【図３６】
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【図３７】
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【図３８】
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【図３９】
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【図４０】
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【図４１】
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【図４２】
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【図４３】
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【図４４】
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【図４５】
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【外国語明細書】
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