(57)【要約】      （修正有）【課題】光学フィルム、特に位相差発現性つまり十分に高い面内レターデーションと、波長分散特性に優れ、さらに耐溶剤性と耐熱性を有する位相差フィルム等に適用可能なメチルセルロース誘導体を提供。【解決手段】少なくとも１種の芳香族アシル基を含有する、ガラス転移温度が１５０℃以上であるメチルセルロース誘導体。前記芳香族アシル基が多環芳香族炭化水素を含有することが好ましく、更に１種のヒドロキシアルコキシ基を含有することが好ましい、メチルセルロース誘導体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種の芳香族アシル基を含有する、ガラス転移温度が１５０℃以上であることを特徴とするメチルセルロース誘導体。
【請求項２】
前記芳香族アシル基が多環芳香族炭化水素を含有することを特徴とする、請求項１に記載のメチルセルロース誘導体。
【請求項３】
少なくとも１種のヒドロキシアルコキシ基を含有することを特徴とする、請求項１または２に記載のメチルセルロース誘導体。
【請求項４】
面内レターデーションＲｅ（５５０）が２０ｎｍ〜５００ｎｍであり、逆波長分散特性Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）が０．８０〜０．９８であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載のメチルセルロース誘導体。
【請求項５】
メトキシ基の置換度が０．５〜２．５であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載のメチルセルロース誘導体。  
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐熱プラスチックフィルムに適用可能な新規なメチルセルロース誘導体に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置や有機ＥＬなどの画像表示装置の表示性能を向上させるために、種々の光学フィルムが使用されている。中でも、位相差フィルム、特に逆波長分散フィルムは、反射型液晶表示装置、タッチパネルや有機ＥＬの反射防止層としての利用が可能である。さらに反射防止層として逆波長分散フィルムを用いる場合、位相差は測定波長λの１／４程度に近いことが好ましい。また、このような光学フィルムを画像表示装置に使用する際は、製造工程において溶液プロセスによる種々のコーティングや加熱処理を位相差フィルムに施すことがあり、高い耐溶剤性や耐熱性が要求される。上記のような要求特性に対し、種々の位相差フィルムが開発されている。
【０００３】
特許文献１には、セルロースアシレートとポリオキシメチレン系樹脂からなる成形材料のトルエンに対する耐溶剤性は開示されている。特許文献２には、セルロースアシレートとメチルセルロース、エチルセルロース誘導体を用いる位相差フィルムが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１１−１３２４６２号公報
【特許文献２】特開２００９−１３２７６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、本発明者らの検討の結果、特許文献１、２に記載のメチルセルロース誘導体は、極性有機溶剤に対する耐溶剤性および逆波長分散性を示さないことがわかった。このように、従来のメチルセルロースは、高耐熱性と逆波長分散性の点で十分ではなかった。
【０００６】
本発明は、前記課題を解決するために検討されたものであり、本発明の目的は、光学フィルム、特に位相差発現性、つまり十分に高い面内レターデーションと、波長分散特性に優れ、さらに耐溶剤性と耐熱性を有する位相差フィルム等に適用可能なメチルセルロース誘導体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討した結果、少なくとも１種の芳香族アシル基を含有する、ガラス転移温度が１５０℃以上であることを特徴とするメチルセルロース誘導体が上記課題を解決することを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、
＜１＞
少なくとも１種の芳香族アシル基を含有する、ガラス転移温度が１５０℃以上であることを特徴とするメチルセルロース誘導体に関する。
【０００９】
＜２＞
前記芳香族アシル基が多環芳香族炭化水素を含有することを特徴とする、＜１＞に記載のメチルセルロース誘導体に関する。
【００１０】
＜３＞
少なくとも１種のヒドロキシアルコキシ基を含有することを特徴とする、＜１＞または＜２＞に記載のメチルセルロース誘導体に関する。
【００１１】
＜４＞
面内レターデーションＲｅ（５５０）が２０ｎｍ〜５００ｎｍであり、逆波長分散特性Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）が０．８０〜０．９８であることを特徴とする、＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載のメチルセルロース誘導体に関する。
【００１２】
＜５＞
メトキシ基の置換度が０．５〜２．５であることを特徴とする、＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載のメチルセルロース誘導体に関する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、光学フィルム、特に、位相差発現性と波長分散特性に優れ、さらに耐溶剤性と耐熱性を有する位相差フィルム等に適用可能なメチルセルロース誘導体を提供することが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の一実施形態について説明すると以下の通りであるが、本発明はこれに限定されるものではない。本発明は、以下に説明する各構成に限定されるものではなく、特許請求の範囲に示した範囲で種々の変更が可能であり、異なる実施形態及び実施例にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態及び実施例についても本発明の技術的範囲に含まれる。また、本明細書中に記載された特許文献の全てが、本明細書中において参考文献として援用される。
【００１５】
本明細書中、数値範囲に関して「Ａ〜Ｂ」と記載した場合、当該記載は「Ａ以上Ｂ以下」を意図する。
【００１６】
以下、各成分について説明する。
【００１７】
（Ａ）メチルセルロース
メチルセルロースは、β−グルコース骨格が有する３つのヒドロキシル基の少なくとも１つをメトキシ基としたセルロース誘導体である。
【００１８】
メチルセルロースにおけるメトキシ基の置換度は、後述する測定方法により求められる。本発明においては、１．５〜２．０が好ましく、１．８〜２．０がより好ましい。メチルセルロースにおけるメトキシ基の置換度がこの範囲の場合、耐溶剤性の観点で好ましい。さらに、メチルセルロースは、前記メトキシ基とともに、他の置換基を有していても良い。これらの置換基としては特に限定されず、アルコキシル基、エステル基、アミド基等が適用可能である。これらの置換を利用して、さらに置換基を導入することも可能である。
【００１９】
（メチルセルロース誘導体）
本発明のメチルセルロース誘導体は、前記メチルセルロースを原料とし、メトキシ基とともに、芳香族アシル基を有する。芳香族アシル基によりメチルセルロース誘導体は位相差発現性、つまり十分に高い面内レターデーションとともに、逆波長分散性の発現に優れた効果を発揮する。
【００２０】
（芳香族アシル基）
芳香族アシル基は特に制限されないが、位相差発現性、および紫外域における最大吸収波長領域の観点から多環芳香族炭化水素を含む芳香族アシル基が好ましい。多環芳香族炭化水素としての骨格は特に限定されず、ナフチル、フェナントレニル、アントラセニル等が適用可能であるが、吸収波長領域が可視光領域に及ぶとフィルムに成形した時にフィルムが着色するため、ナフチル基がより好ましい。また、ナフチル基は芳香環上の置換部位により１−ナフチル基と２−ナフチル基の２種が存在するが、いずれかに限定されるものではないが、逆波長分散性の観点から２−ナフチル基がさらに好ましい。また、これら多環芳香族炭化水素はさらに種々の置換基を有していても良い。これらの置換基としては特に限定されず、アルコキシル基、エステル基、アミド基等が適用可能である。これらの置換を利用して、さらに置換基を導入することも可能である。
【００２１】
メチルセルロース誘導体中における芳香族アシル基の置換度も後述する測定方法により求められる。位相差発現性や逆波長分散性、さらには機械特性等の観点から、芳香族アシル基の置換度は０．５〜１．０が好ましく、０．６〜０．９がより好ましい。
【００２２】
前記セルロース誘導体は、熱延伸することにより、その他のセルロース誘導体では通常トレードオフである、良好な面内レターデーションと逆波長分散性との両立が可能であるため、良好な逆波長分散性と高い面内レターデーションとを両立できる。その結果、高い面内レターデーションに起因して、フィルムの大幅な薄膜化が可能となる。また、セルロース誘導体は、単一の誘導体に限定されず、相溶化が可能であれば２種以上の誘導体の混合物であっても良い。
【００２３】
（Ｂ）メチルセルロース誘導体の変換反応
前記のメチルセルロース誘導体を作成する変換反応は公知の合成法を用いることが出来る。以下に１例を記載するが、これに限定されるものではない。最も簡便な方法は、市販のメチルセルロースと芳香族アシル化剤、例えば、１−または２−ナフトイルクロリドなどの芳香族アシルクロリドを、ピリジンを溶剤として加熱させた後、反応溶液を水及び有機溶剤にて回収し、さらに洗浄することにより、メチルセルロース中の残ヒドロキシル基がアシル化された目的のセルロース誘導体を得ることが出来る。
【００２４】
（Ｃ）セルロース置換度
セルロース分子中に存在する水酸基が平均してどれだけ誘導体化されているかを表す実数を置換度と呼称し、以下Ｄで記す。メトキシ基の置換度（以下「Ｄ（メトキシ）」と記す。）は、セルロース骨格中の２、３、６位に存在する３個の水酸基が平均してどれだけメトキシル化されているかを表す０〜３の実数である。芳香族アシル基の置換度（以下「Ｄ（芳香族アシル）」と記す。）は、セルロース誘導体中の水酸基が平均してどれだけ芳香族アシル化されているかを表す０〜３の実数である。該水酸基はセルロース骨格中の２位または３位でもよいし、置換基上でもよい。前記メトキシ基と芳香族アシル基の両方に該当しない置換基の置換度（以下「Ｄ（その他）」と記す。）は、セルロース骨格中の２、３、６位に存在する３個の水酸基が該置換基で平均してどれだけ置換されているかを表す０〜３の実数である。また、上記３種類の置換度の合計を総置換度（以下「Ｄ（合計）」と記す。）とする。上記の全ての置換基について、それぞれの位置の置換度は均等でもよいし、いずれかの位置に偏っていてもよい。
【００２５】
Ｄの値は、周知の方法によって計算することができる。例えば、１Ｈ−ＮＭＲ測定にて、βーグルコース骨格のＣ−Ｈに帰属されるピークと各置換基に帰属されるピークの強度の積分値比からＤの値が定量できる。
【００２６】
（Ｄ）レターデーション：Ｒｅ（λ）
レターデーション（Ｒｅ（λ））は測定波長λｎｍにおけるレターデーションを表し、下式（１）にて定義される。
【００２７】
【数１】
2018172581.tif 000002
【００２８】
ここで、式中、△Ｎｘｙ（λ）は測定波長λｎｍにおける複屈折（ｎｍ）、ｄはフィルム厚み（μｍ）を表す。ここでいう複屈折とは、延伸フィルム面内の屈折率のうち延伸方向の屈折率と、延伸方向に対して垂直方向の屈折率の差である。
【００２９】
本発明のメチルセルロース誘導体を用いる位相差フィルム用の反射防止層に使用する場合、レターデーションは測定波長のおよそ１／４程度（λ／４とも呼ばれる）であることが好ましい。例えば、５５０ｎｍでのレターデーションは２０ｎｍ〜５００ｎｍが好ましく、５０ｎｍ〜２５０ｎｍがより好ましく。
【００３０】
本発明のメチルセルロース誘導体を用いた位相差フィルムを反射防止層に使用する場合、逆波長分散特性Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）は０．８０〜０．９８が好ましい。レターデーションおよび波長分散特性がこの範囲の場合、ある特定の波長領域での反射防止が十分となり好ましい。
【００３１】
（Ｅ）フィルム厚み
本発明のメチルセルロース誘導体を用いる光学フィルムの厚みは用途により適切に設定可能である。例えば、位相差フィルムの厚みは所望の位相差発現性（レターデーション）および逆波長分散特性を満足すれば特に制限されないが、画像表示装置の薄膜化の動向から、薄い方が好ましい。しかしながら、フィルムが薄くなるとフィルムの強度やハンドリング性に課題が生じる点を考慮しなければならない。また、ソルベントキャスト法によりフィルムを製造する場合、フィルムの膜厚が薄い方が溶剤の乾燥時間が短くなりやすく、生産性が向上することが多い。したがって、本発明の位相差フィルムを反射防止層として使用した場合の層全体の厚みを考慮すると、位相差フィルムは２０μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは３０μｍ以上５０μｍ以下である。
【００３２】
（Ｆ）第三成分
フィルム化の際に、必要に応じて種々の可塑剤や熱安定剤、紫外線安定剤等の添加剤を第三成分として加えても良い。特に得られたフィルムが脆い場合、延伸などの加工特性を改善する目的で可塑剤を加えることは有効である。これら第三成分の配合量は、狙いの光学特性を損なわない範囲で任意である。
【００３３】
（Ｇ）分子量
本発明のメチルセルロース誘導体の分子量は、フィルムや他の成形体への成形が可能な限り特に限定されるものではない。例えば、靱性に優れたフィルムを得るためには、メチルセルロース誘導体の数平均分子量が、１０，０００から３００，０００であることが好ましい。天然樹脂を原料とした原料となるセルロース系樹脂を用いる場合、入手容易性の観点から、２０，０００から１００，０００であることが好ましい。分子量がこの範囲の場合、フィルムの靭性が十分となりやすく、また溶剤への溶解性も良好となり、例えば溶液キャスト法によるフィルム製膜の場合に、メチルセルロース誘導体を用いる樹脂溶液の固形分濃度が適切となり、溶剤使用量が少なくなるため、製造上好ましい。
【００３４】
（Ｈ）製膜方法
本発明のメチルセルロース誘導体を用いる代表的な成形方法の一つである光学フィルムに成形する方法は種々の公知の方法を活用できる。
【００３５】
例えば、未延伸フィルムの代表的な成形方法の一つとして、メチルセルロース誘導体を加熱溶融してＴダイなどから押出してフィルム化する溶融押出法と、メチルセルロース誘導体を可溶な溶剤に溶解して得られるドープ（メチルセルロース誘導体の溶液）をＳＵＳやＰＥＴフィルム等の支持体上に溶液流延キャストして、さらに加熱により溶剤を乾燥してフィルム化するソルベントキャスト法などが挙げられる。厚み精度の良い光学フィルムを比較的容易に得られるという観点からソルベントキャスト法を用いることが好ましい。
【００３６】
ソルベントキャスト法を採用する場合の溶剤はメチルセルロース誘導体を溶解できれば特に制限はない。乾燥効率の観点からは沸点が低い溶剤ほど好ましく、具体的には１００℃以下の低沸点溶剤が好ましい。
【００３７】
（Ｉ）延伸倍率
本発明のメチルセルロース誘導体を用いた光学フィルムを得るためには、上記の方法で得られた未延伸フィルムを公知の延伸方法に少なくとも１軸に延伸して配向処理を行う。延伸方法としては１軸や２軸の熱延伸法を採用することができる。また、自由端と固定端のいずれも使用可能である。本発明のメチルセルロース誘導体を用いて、位相差フィルムとして使用する場には縦１軸延伸を採用することが好ましい。また、反射防止層として本発明の位相差フィルムを使用する場合には１軸性が重要となるため自由端１軸延伸が好ましい。
【００３８】
延伸倍率Ｘは下式（２）で表される。ここでＬ０は未延伸フィルムの長さ、Ｌは延伸フィルムの長さである。
【００３９】
【数２】
2018172581.tif 000003
【００４０】
本発明のメチルセルロース誘導体を用いた位相差フィルムを製造する際の延伸倍率は、延伸の際の破断防止や、位相差発現性の観点から、３０％〜３００％であることが好ましく、３０％〜１００％であることがより好ましい。
【００４１】
（Ｊ）延伸温度
本発明のメチルセルロース誘導体を用いた光学フィルムを延伸する場合の延伸温度は未延伸フィルムのガラス転移温度Ｔｇに対して（Ｔｇ−３０）℃〜（Ｔｇ＋３０）℃の範囲で選択されることが好ましい。特に好ましい延伸温度は（Ｔｇ−１０）℃〜（Ｔｇ＋３０）℃の範囲である。この温度範囲とすることにより、延伸時のフィルム白化を防止でき、また、得られた位相差フィルムの位相差ばらつきを小さくすることができる。
【００４２】
（Ｋ）延伸速度
本発明のメチルセルロース誘導体を用いた光学フィルムを延伸する場合の延伸速度については、１０％／分以上で行うことが好ましく、２０％／分以上で行うことがより好ましい。また、５００％／分以下であることが好ましく、２００％／分以下であることがより好ましい。逐次二軸延伸の場合は、一段目の延伸速度と二段目の延伸速度が同じでも、異なっていてもよい。
【００４３】
（Ｌ）耐溶剤性
本発明の本発明のメチルセルロース誘導体を用いた光学フィルムは、液晶表示装置、有機ＥＬなどの画像表示装置における反射防止層として用いることができる。光学フィルムを画像表示装置に組み込む際、その製造工程において溶液プロセスによる種々のコーティングを前記位相差フィルムに施すことがある。コーティング層の例としてハードコート層や粘着層、インデックスマッチング層（光学調整層）などが挙げられる。そのため、本発明の光学フィルムを幅広い用途に展開させる観点で考慮すると、溶剤との接触で光学フィルムの形状や特性に悪影響を及ぼさず、なおかつコーティング層と良好な密着性を発揮する程度の耐溶剤性を有することが望ましい。耐溶剤性が不十分だと、コーティングの際にフィルムが溶解や膨潤を起こして、変形や白化、また面内レターデーションや逆波長分散特性の低下を引き起こすため好ましくない。また一方で、前記耐溶剤性が過剰だと、光学フィルムとコーティング層との密着性が不十分になり、界面剥離を引き起こすため好ましくない。
【００４４】
このような溶液プロセスに用いられる溶剤としては、種々のものが適用されているが、特に前記のプロセスで多用される溶剤としては、ケトン系、エステル系、アルコール系等が挙げられ、これらの溶剤に対する耐溶剤性を有することが必要である。
【００４５】
（Ｍ）用途
本発明のメチルセルロース誘導体を用いるフィルムは、優れた光学特性を有し、特に位相差発現性つまり十分に高い面内レターデーションと、波長分散特性に優れ、さらに耐溶剤性と耐熱性を有するため、光学フィルム、特に位相差フィルムに使用することができる。さらに適度な逆波長分散性をも有し、逆波長分散フィルムとして、特に好適である。
【００４６】
さらに、本発明のメチルセルロース誘導体を用いるフィルムは、その表面にハードコート、インデックスマッチング層、あるいは帯電防止層等の表面処理を施してもかまわない。また、透明導電層を設けて、タッチパネルや電磁波シールドに用いることもできる。
【実施例】
【００４７】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００４８】
＜１．測定方法＞
本明細書に記載の特性値等は、以下の評価法によって得られたものである。
【００４９】
（１）面内レターデーション及び逆波長分散特性
シンテック社製ＯＰＴＩＰＲＯまたは王子計測機器株式会社製ＫＯＢＲＡを使用し、面内レターデーション及び波長分散特性を測定した。
【００５０】
（２）厚み
アンリツ製電子マイクロメーターを使用し、厚みを測定した。
【００５１】
（３）ガラス転移温度（Ｔｇ）
ブルカー・エイエックスエス社製熱機械分析装置ＴＭＡ−４０００ＳＡを使用し、ガラス転移温度を測定した。具体的には、窒素雰囲気下において、５ｍｍ×２０ｍｍに裁断したフィルムに対して３ｇの引張荷重をかけた状態で、３℃／ｍｉｎの条件にてフィルムを昇温させた。得られた実測グラフ（Ｘ軸方向に温度のデータをプロットし、Ｙ軸方向の伸び実測値のデータをプロットした実測グラフ）のフィルム伸び始め前後における２つの接線の交点をＴｇと定義し、当該Ｔｇを算出した。
【００５２】
（４）耐溶剤性
フィルムに溶剤（メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、イソプロパノール、トルエン、ｎ−ヘキサン）をスポイトで３滴ずつ垂らし、室温下で溶剤が揮発するまで待ってからフィルムの外観を目視にて観察した。観察状態は下記４段階基準により評価した。
◎：外観変化が無い。
○：フィルムに変形が見られるものの、白濁はしない。
△：変形と白濁の両方が見られる。
×：フィルムが溶解して穴があく。
【００５３】
なお、上記の試験方法は実際のコーティング工程よりも大幅に過酷な条件であるため、本試験においてフィルムに変形が見られたとしても、実使用に耐える可能性は十分にある。
【００５４】
＜２．セルロース誘導体＞
以下に、セルロース誘導体の具体的な合成方法を説明する。
（合成例１）（セルロース誘導体１：メチルセルロース−２−ナフトエートの合成：Ｄ（メトキシ）＝１．８、Ｄ（芳香族アシル）＝０．９７、Ｄ（その他）＝０）
メチルセルロースとして、信越化学工業製メトローズＳＭ−１５（８．５７ｇ：５０ｍｍｏｌ、Ｄ（メトキシ）＝１．８）を４つ口リアクターに計量した後マグネティック攪拌子を投入し、ジムロート冷却管、滴下漏斗、熱電対、窒素封入バルーンを取り付け窒素置換を行った。ピリジン（２５０ｍｌ：３１００ｍｍｏｌ）を投入した後に８０℃加熱下においてマグネティックスターラーにてメトローズＳＭ−１５が溶解するまで２０００ｒｐｍにて攪拌した。透明溶液になったのを確認した後に１，４−ジオキサン５０ｍｌに溶かした和光純薬製２−ナフトイルクロリド（２２．８８ｇ：１２０ｍｍｏｌ）を滴下した。滴下後に８ｈ攪拌した後に反応溶液を５００ｍｌのメタノール中に滴下、攪拌し均一溶液を作成した。この均一溶液を１Ｌの純水に滴下し攪拌することにより白色沈殿を発生させ、ろ過後に再度１Ｌの純水にて攪拌洗浄を行った。次に５００ｍｌのメタノールで洗浄、ろ過を２回実施後に真空オーブンを用い６０℃にて５ｈ真空乾燥を行い目的の粉末状のセルロース誘導体を得た（モル収率９９％、１５．９４ｇ）。樹脂を重クロロホルムに溶解してブルカー製４００ＭＨｚ−１Ｈ−ＮＭＲにて分析し、目的のセルロース誘導体であることを確認した。得られたスペクトル中７．３ｐｐｍ〜８．９ｐｐｍのピークをナフチル骨格上のＣ−Ｈと帰属して、βーグルコース骨格のＣ−Ｈに帰属される２ｐｐｍ〜６ｐｐｍとの積分強度比から置換度を計算した結果、ナフトイル置換度Ｄ（芳香族アシル）＝０．９７であった。
【００５５】
（合成例２）（セルロース誘導体２：メチルセルロース−２−ナフトエートの合成：Ｄ（メトキシ）＝１．８、Ｄ（芳香族アシル）＝０．８４、Ｄ（その他）＝０）
２−ナフトイルクロリド（９．５３ｇ：５０ｍｍｏｌ）を適用した以外は合成例１と同様の手法を適用し、目的の粉末状のセルロース誘導体を得た（モル収率９６％、１４．４８ｇ）。置換度をも１Ｈ−ＮＭＲにて測定し、合成例１と同様の方法により求めた。
【００５６】
（合成例３）（セルロース誘導体３：メチルセルロース−１−ナフトエートの合成：Ｄ（メトキシ）＝１．８、Ｄ（芳香族アシル）＝０．９５、Ｄ（その他）＝０）
１−ナフトイルクロリド（２２．８８ｇ：１２０ｍｍｏｌ）を適用した以外は合成例１と同様の手法を適用し、目的の粉末状のセルロース誘導体を得た（モル収率９８％、１５．６２ｇ）。置換度を１Ｈ−ＮＭＲにて測定し、７．３ｐｐｍ〜９．２ｐｐｍのピークをナフチル骨格上のＣ−Ｈと帰属した以外は合成例１と同様の方法により求めた。
【００５７】
（合成例４）（セルロース誘導体４：メチルプロピルセルロース−２−ナフトエートの合成：Ｄ（メトキシ）＝１．９、Ｄ（芳香族アシル）＝０．８９、Ｄ（その他）＝０．２５）
メチルセルロースとして、メトキシ基の他に２−ヒドロキシプロポキシ基を含有した信越化学工業製メトローズ６０ＳＨ−１５（９．３５ｇ：５０ｍｍｏｌ、Ｄ（メトキシ）＝１．９、Ｄ（その他）＝０．２５）を適用した以外は合成例１と同様の手法を適用し、目的の粉末状のセルロース誘導体を得た（モル収率９９％、１６．１０ｇ）。置換度を１Ｈ−ＮＭＲにて測定し、合成例１と同様の方法により求めた。
【００５８】
（合成例５）（セルロース誘導体５：メチルプロピルセルロース−２−ナフトエートの合成：Ｄ（メトキシ）＝１．９、Ｄ（芳香族アシル）＝０．６７、Ｄ（その他）＝０．２５）
２−ナフトイルクロリド（７．６３ｇ：４０ｍｍｏｌ）を適用した以外は合成例５と同様の手法を適用し、目的の粉末状のセルロース誘導体を得た（モル収率９１％、１３．２４ｇ）。置換度を１Ｈ−ＮＭＲにて測定し、合成例１と同様の方法により求めた。
【００５９】
（合成例６）（セルロース誘導体６：エチルセルロース−２−ナフトエートの合成：Ｄ（メトキシ）＝Ｄ（芳香族アシル）＝０．４０、Ｄ（その他）＝２．６０）
国際公開ＷＯ２０１５／０６０２４１号にて開示された手法を適用し、目的の粉末状のセルロース誘導体を得た（モル収率８７％、１２．８７ｇ）。置換度を１Ｈ−ＮＭＲにて測定し、合成例１と同様の方法により求めた。
【００６０】
＜３．製膜フィルム＞
以下に、上述したセルロース誘導体を用いた製膜フィルムの作製方法を説明する。
【００６１】
（製膜フィルム製造例１）（フィルム１の作製：Ｄ（メトキシ）＝１．８、Ｄ（芳香族アシル）＝０．９７、Ｄ（その他）＝０）
合成例１で精製した樹脂を塩化メチレン超脱水体（和光純薬製）に溶解して１ｗｔ％の希釈溶液を作製し、アドバンテック社の硬質濾紙Ｎｏ．４を用いた吸引ろ過にて希釈溶液から不溶物をろ過した後、希釈溶液をエバポレーターで濃縮して、８ｗｔ％の塗布液を得た。
【００６２】
該塗布液を２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（以下ＰＥＴフィルムと書く）上に流延した後、乾燥後の厚みがおよそ３０〜５０μｍとなるように、塗布液をバーコーターで均一な膜状に塗布した。
【００６３】
８０℃の乾燥雰囲気下で５分、１００℃の乾燥雰囲気下で５分、１２０℃の乾燥雰囲気下で１０分乾燥させ、塩化メチレンを除いた。乾燥後、得られたフィルムをＰＥＴフィルムから剥離した。得られたフィルムを５００ｍｍ×３００ｍｍアルミ製の枠に固定し１１０℃の乾燥雰囲気にて１５分乾燥させ、残存塩化メチレンを除き、フィルム１とした。フィルム１のガラス転移温度を測定したところ、１７０℃であった。
【００６４】
（製膜フィルム製造例２）（フィルム２の作製：Ｄ（メトキシ）＝１．８、Ｄ（芳香族アシル）＝０．８４、Ｄ（その他）＝０）
合成例２で精製した樹脂を使用した以外は製膜フィルムの例１と同様の手法を用いてフィルムを作成し、フィルム２とした。フィルム２のガラス転移温度を測定したところ、１６８℃であった。
【００６５】
（製膜フィルム製造例３）（フィルム３の作製：Ｄ（メトキシ）＝１．８、Ｄ（芳香族アシル）＝０．９５、Ｄ（その他）＝０）
合成例３で精製した樹脂を使用した以外は製膜フィルムの例１と同様の手法を用いてフィルムを作成し、フィルム３とした。フィルム３のガラス転移温度を測定したところ、１７１℃であった。
【００６６】
（製膜フィルム製造例４）（フィルム４の作製：Ｄ（メトキシ）＝１．９、Ｄ（芳香族アシル）＝０．８９、Ｄ（その他）＝０．２５）
合成例４で精製した樹脂を使用した以外は製膜フィルムの例１と同様の手法を用いてフィルムを作成し、フィルム４とした。フィルム４のガラス転移温度を測定したところ、１５２℃であった。
【００６７】
（製膜フィルム製造例５）（フィルム５の作製：Ｄ（メトキシ）＝１．９、Ｄ（芳香族アシル）＝０．６７、Ｄ（その他）＝０．２５）
合成例５で精製した樹脂を使用した以外は製膜フィルムの例１と同様の手法を用いてフィルムを作成し、フィルム５とした。フィルム５のガラス転移温度を測定したところ、１５５℃であった。
【００６８】
（製膜フィルム製造例６）（フィルム６の作製：Ｄ（メトキシ）＝Ｄ（芳香族アシル）＝０．４０、Ｄ（その他）＝２．６０）
合成例６で精製した樹脂を使用した以外は製膜フィルムの例１と同様の手法を用いてフィルムを作成し、フィルム６とした。フィルム６のガラス転移温度を測定したところ、１４５℃であった。
【００６９】
（製膜フィルム製造例７）（フィルム７の作製：Ｄ（メトキシ）＝１．８、Ｄ（芳香族アシル）＝Ｄ（その他）＝０）
８０℃の熱水（４２ｍｌ）を撹拌しながら、これに信越化学工業製メトローズＳＭ−１５（４ｇ、Ｄ（メトキシ）＝１．８）を少量ずつ加えて熱水スラリーを作製した。前記熱水スラリーを撹拌しながら１０℃まで冷却し、８ｗｔ％の塗布液を得た。
【００７０】
上記の塗布液をＰＥＴフィルム上に流延した後、乾燥後の厚みがおよそ３０〜５０μｍとなるように、塗布液をバーコーターで均一な膜状に塗布した。
【００７１】
８０℃の乾燥雰囲気下で５分、１００℃の乾燥雰囲気下で５分、１２０℃の乾燥雰囲気下で１０分乾燥させ、水分を除いた。乾燥後、得られたフィルムをＰＥＴフィルムから剥離した。得られたフィルムを５００ｍｍ×３００ｍｍアルミ製の枠に固定し１１０℃の乾燥雰囲気にて１５分乾燥させ、残存水分を除き、フィルム７とした。フィルム７のガラス転移温度を測定したところ、２１５℃であった。
【００７２】
（製膜フィルムの例８）（フィルム８の作製：Ｄ（メトキシ）＝０、Ｄ（芳香族アシル）＝Ｄ（その他）＝２．８４）
市販のセルローストリアセテート樹脂（Ｄ（その他）＝２．８４）を使用した以外は製膜フィルムの例１と同様の手法を用いてフィルムを作成し、フィルム８とした。フィルム８のガラス転移温度を測定したところ、１５８℃であった。
【００７３】
＜４．延伸フィルム＞
以下に、上述した製膜フィルムを用いた延伸フィルムの作製方法を説明する。
【００７４】
（実施例１）
フィルム１を１８０℃にて５０％自由端１軸延伸を行った。延伸フィルムの中央部より５０ｍｍ×４０ｍｍのフィルムを切り出し測定に用いた。結果を表１に示す。
【００７５】
（実施例２）
フィルム２を１８０℃にて５０％自由端１軸延伸を行った。延伸フィルムの中央部より５０ｍｍ×４０ｍｍのフィルムを切り出し測定に用いた。結果を表１に示す。
【００７６】
（実施例３）
フィルム３を１８０℃にて５０％自由端１軸延伸を行った。延伸フィルムの中央部より５０ｍｍ×４０ｍｍのフィルムを切り出し測定に用いた。結果を表１に示す。
【００７７】
（実施例４）
フィルム４を１６０℃にて５０％自由端１軸延伸を行った。延伸フィルムの中央部より５０ｍｍ×４０ｍｍのフィルムを切り出し測定に用いた。結果を表１に示す。
【００７８】
（実施例５）
フィルム５を１６０℃にて５０％自由端１軸延伸を行った。延伸フィルムの中央部より５０ｍｍ×４０ｍｍのフィルムを切り出し測定に用いた。結果を表１に示す。
【００７９】
（比較例１）
フィルム６を１５５℃にて５０％自由端１軸延伸を行った。延伸フィルムの中央部より５０ｍｍ×４０ｍｍのフィルムを切り出し測定に用いた。結果を表１に示す。
【００８０】
（比較例２）
フィルム７を２１０℃にて５０％自由端１軸延伸を行った。延伸フィルムの中央部より５０ｍｍ×４０ｍｍのフィルムを切り出し測定に用いた。結果を表１に示す。
【００８１】
（比較例３）
フィルム８を１６３℃にて５０％自由端１軸延伸を行った。延伸フィルムの中央部より５０ｍｍ×４０ｍｍのフィルムを切り出し測定に用いた。結果を表１に示す。
【００８２】
【表１】
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