(57)【要約】【課題】ＶＯＣの発生が削減され、貯蔵安定性及び作業性に優れ、且つ、卓球ラケット用ラバーを構成するトップゴムシート及びスポンジゴムシートとの少なくとも一方が可塑剤を含有する場合であってもトップゴムシートとスポンジゴムシートの接着性に優れる接着剤層を形成可能な接着剤組成物を提供する。【解決手段】卓球ラケット用ラバーを構成するトップゴムシートの算術平均粗さＲａが１．４〜１０．０μｍである部分とスポンジゴムシートの接着用である水性接着剤組成物であり、ここで前記トップゴムシート及び前記スポンジゴムシートの少なくとも一方が可塑剤を含み、前記水性接着剤組成物は、ベースポリマー及びロジン系樹脂を含み、前記ベースポリマー１００質量部に対する前記ロジン系樹脂の含有量が１４．５質量部以上である、１液非反応型の水性接着剤組成物。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
卓球ラケット用ラバーを構成するトップゴムシートの算術平均粗さＲａが１．４〜１０．０μｍである部分とスポンジゴムシートとの接着用である水性接着剤組成物であり、ここで前記トップゴムシート及び前記スポンジゴムシートの少なくとも一方が可塑剤を含み、
前記水性接着剤組成物は、ベースポリマー及びロジン系樹脂を含み、前記ベースポリマー１００質量部に対する前記ロジン系樹脂の含有量が１４．５質量部以上である、１液非反応型の水性接着剤組成物。
【請求項２】
前記ベースポリマーが天然ゴムを含む、請求項１に記載の水性接着剤組成物。
【請求項３】
前記ベースポリマー１００質量部に対する前記ロジン系樹脂の含有量が１４．５〜５０質量部である、請求項１又は２に記載の水性接着剤組成物。
【請求項４】
前記トップゴムシートの算術平均粗さＲａが３．５〜８．０μｍである部分と前記スポンジゴムシートの接着用である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の水性接着剤組成物。
【請求項５】
トップゴムシート及びスポンジゴムシートを有し、
前記トップゴムシートは前記スポンジゴムシート側に算術平均粗さＲａが１．４〜１０．０μｍである粗面部を有し、前記トップゴムシートの前記粗面部と前記スポンジゴムシートが接着剤層により接着されており、
前記接着剤層は請求項１〜４のいずれか１項に記載の水性接着剤組成物に由来する接着剤層である、卓球ラケット用ラバー。
【請求項６】
前記トップゴムシートは前記スポンジゴムシート側に突起部を有し、該突起部の先端面が前記粗面部を有する、請求項５に記載の卓球ラケット用ラバー。
【請求項７】
請求項５又は６に記載の卓球ラケット用ラバーを有する卓球ラケット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性接着剤組成物、卓球ラケット用ラバー、及び卓球ラケットに関する。より詳細には、本発明は、水性接着剤組成物、該水性接着剤組成物を用いてトップゴムシートとスポンジゴムシートが貼り合わせられた構成を有する卓球ラケット用ラバー、及び該卓球ラケット用ラバーを用いた卓球ラケットに関する。
【背景技術】
【０００２】
卓球ラケット用ラバーを構成するトップゴムシートやスポンジゴムシートを接着する際には、天然ゴムやクロロプレンゴム等の合成ゴムをトルエン等の有機溶剤に溶解した接着剤が用いられてきた。しかしながら、近年、接着剤からの揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の人体への有害性が問題視され、国際卓球連盟や卓球の国際大会等の競技大会において、ラバーを貼付した卓球ラケットのＶＯＣ検査が行われるようになってきている。このため、ＶＯＣを発生しない、又は削減したトップゴムシートやスポンジゴムシートの接着方法が求められている。
【０００３】
ＶＯＣを発生しない接着方法としては、接着剤として水系の硬化型接着剤を使用する技術が知られている（例えば、特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１１−００５１１１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
近年、卓球ラケット用ラバーの反発特性を向上させるために、トップゴムシートやスポンジゴムシートに可塑剤が配合される傾向がある。このような可塑剤を含むゴムシートに特許文献１に記載のような水性接着剤を用いた場合、接着性が大きく低下するという問題があった。
【０００６】
また、特許文献１に記載のような硬化型の接着剤を用いた場合、保存安定性が低く、保存中に硬化が進行して塗布時に既に所望の接着力を発揮しない、塗布に時間がかかると塗布中に硬化が進行して貼付時に所望の接着力を発揮しない、塗布後においても硬化が進行し続けることにより貼付された後経時で性能が変化する、という問題があった。
【０００７】
さらに、卓球ラケット用ラバーに用いる硬化型の接着剤として、直前に所定の割合で混合して使用する２液硬化型（２液反応型）の接着剤が多く使用されている。しかしながら、２液硬化型の接着剤は、塗布時に混合する必要があり、その際に、混合比を所定のものとするために秤量したり、撹拌したりする必要があり、作業性が劣る。
【０００８】
従って、本発明の目的は、ＶＯＣの発生が削減され、貯蔵安定性及び作業性に優れ、且つ、卓球ラケット用ラバーを構成するトップゴムシート及びスポンジゴムシートの少なくとも一方が可塑剤を含有する場合であってもトップゴムシートとスポンジゴムシートの接着性に優れる接着剤層を形成可能な接着剤組成物を提供することにある。また、本発明は、上記水性接着剤組成物を用いてトップゴムシートとスポンジゴムシートが貼り合わせられた構成を有する卓球ラケット用ラバー、及び該卓球ラケット用ラバーを用いた卓球ラケットを提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、接着面となる部分の算術平均粗さが特定の範囲内となるようにコントロールされたトップゴムシートとスポンジゴムシートの接着用とし、且つベースポリマー及び特定量のロジン系樹脂を含む１液非反応型の水性接着剤組成物を用いることによれば、ＶＯＣの発生が削減され、貯蔵安定性及び作業性に優れ、且つ、卓球ラケット用ラバーを構成するトップゴムシート及びスポンジゴムシートの少なくとも一方が可塑剤を含有する場合であってもトップゴムシートとスポンジゴムシートの接着性に優れる接着剤層を形成可能であることを見出した。本発明は、これらの知見に基づいて完成させたものである。
【００１０】
すなわち、本発明は、卓球ラケット用ラバーを構成するトップゴムシートの算術平均粗さＲａが１．４〜１０．０μｍである部分とスポンジゴムシートとの接着用である水性接着剤組成物であり、ここで前記トップゴムシート及び前記スポンジゴムシートの少なくとも一方が可塑剤を含み、前記水性接着剤組成物は、ベースポリマー及びロジン系樹脂を含み、前記ベースポリマー１００質量部に対する前記ロジン系樹脂の含有量が１４．５質量部以上である、１液非反応型の水性接着剤組成物を提供する。
【００１１】
前記ベースポリマーは天然ゴムを含むことが好ましい。
【００１２】
前記ベースポリマー１００質量部に対する前記ロジン系樹脂の含有量が１４．５〜５０質量部であることが好ましい。
【００１３】
前記水性接着剤組成物は、前記トップゴムシートの算術平均粗さＲａが３．５〜８．０μｍである部分と前記スポンジゴムシートの接着用であることが好ましい。
【００１４】
また、本発明は、トップゴムシート及びスポンジゴムシートを有し、前記トップゴムシートは前記スポンジゴムシート側に算術平均粗さＲａが１．４〜１０．０μｍである粗面部を有し、前記トップゴムシートの前記粗面部と前記スポンジゴムシートが接着剤層により接着されており、前記接着剤層は前記水性接着剤組成物に由来する接着剤層である、卓球ラケット用ラバーを提供する。
【００１５】
前記卓球ラケット用ラバーにおいて、前記トップゴムシートは前記スポンジゴムシート側に突起部を有し、該突起部の先端面が前記粗面部を有することが好ましい。
【００１６】
また、本発明は、前記卓球ラケット用ラバーを有する卓球ラケットを提供する。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の水性接着剤組成物によれば、ＶＯＣの発生が削減され、貯蔵安定性及び作業性に優れ、且つ、卓球ラケット用ラバーを構成するトップゴムシート及びスポンジゴムシートの少なくとも一方が可塑剤を含有する場合であってもトップゴムシートとスポンジゴムシートの接着性に優れる接着剤層を形成可能である。このため、本発明の卓球ラケット用ラバー及び本発明の卓球ラケットは、ＶＯＣの発生が削減され、貯蔵安定性に優れる。さらに、これにより、本発明の卓球ラケット用ラバー及び本発明の卓球ラケットは、卓球ラケット用ラバーを構成するシートが剥がれにくく、使用時にＶＯＣ発生による人体への悪影響がなく、また経時で性能が変化しにくい。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明の卓球ラケット用ラバーの一実施形態を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明の水性接着剤組成物は、卓球ラケット用ラバーを構成するトップゴムシートとスポンジゴムシートとの接着用（貼り合わせ用）に用いられる。ここで、上記トップゴムシート及びスポンジゴムシートのうちの少なくとも一方は可塑剤を含有する。なお、本明細書において、可塑剤を含有するトップゴムシートと可塑剤を含有するスポンジゴムシートを総称して「可塑剤含有ゴムシート」と称する場合がある。
【００２０】
本発明の水性接着剤組成物は、ベースポリマー及びロジン系樹脂を少なくとも含有する。本発明の水性接着剤組成物は、上記ベースポリマー及びロジン系樹脂以外のその他の成分を含有していてもよい。なお、本発明の水性接着剤組成物は、水溶液であってもよく、エマルションであってもよい。
【００２１】
上記ベースポリマーは、本発明の水性接着剤組成物を塗布し溶媒を除去して形成される接着剤層の接着性に寄与する主成分となるポリマーである。上記ベースポリマーとしては、水性接着剤組成物に用いられる公知乃至慣用の水に溶解又は分散可能なポリマー（水性ポリマー）が挙げられる。上記水性ポリマーとしては、例えば、天然ゴム、合成ゴム、ウレタン系ポリマー、アクリル系ポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニル、これらの共重合体（（メタ）アクリル酸エステル・酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂等）、でんぷん類、にかわ等のうち水に溶解又は分散可能なものが挙げられる。また、合成ゴムとしては、クロロプレンゴム、イソプレンゴム、ニトリルゴム、ブタジエンゴム、及びスチレン−ブタジエンゴム等が挙げられる。上記水性ポリマーとしては、中でも、可塑剤含有ゴムシートに対する接着性により優れる観点から、天然ゴムが好ましい。上記水性ポリマーは、１種のみ含んでいてもよいし、２種以上を含んでいてもよい。
【００２２】
上記ベースポリマーは、水性ポリマー（特に、天然ゴム）に単量体成分がグラフト重合されたグラフト共重合体であってもよい。上記単量体成分としては、例えば、ラジカル重合性の炭素−炭素二重結合等の官能基を有する単量体成分が挙げられる。このような単量体成分としては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル等の（メタ）アクリロイル基を有するモノマーが挙げられる。上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル基の炭素数が１〜６の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（（メタ）アクリル酸Ｃ1-6アルキルエステル）が好ましく、より好ましくは（メタ）アクリル酸Ｃ1-4アルキルエステル、特に好ましくはメタクリル酸メチルである。上記単量体成分は、１種のみ用いられていてもよいし、２種以上を用いられていてもよい。なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」及び／又は「メタクリル」（「アクリル」及び「メタクリル」のうち、いずれか一方又は両方）を表し、他も同様である。
【００２３】
本発明の水性接着剤組成物１００質量％中のベースポリマーの含有量は、特に限定されないが、３０〜７０質量％が好ましく、より好ましくは４０〜６０質量％である。上記含有量が３０質量％以上であると、可塑剤含有ゴムシートに対する接着性がより向上する傾向がある。上記含有量が７０質量％以下であると、水性接着剤組成物の塗布性が向上する。なお、本発明の水性接着剤組成物が水性ポリマーのグラフト共重合体を含む場合、上記ベースポリマーの含有量はグラフト共重合体を含むベースポリマーの含有量である。
【００２４】
本発明の水性接着剤組成物はロジン系樹脂を含有する。上記ロジン系樹脂としては、例えば、天然ロジン系樹脂、変性ロジン系樹脂、これらの誘導体等が挙げられる。上記天然ロジン系樹脂としては、例えば、生松ヤニやトール油に含まれるガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン等が挙げられる。上記変性ロジン系樹脂としては、例えば、不均化ロジン、重合ロジン、樹脂酸ダイマー、ロジンエステル（例えば、グリセリンエステルロジン、ペンタエリスリトールエステルロジン）、天然樹脂ロジン若しくはこれらの部分若しくは完全水素添加ロジン（水添ロジン）等が挙げられる。上記ロジン系樹脂は、１種のみ含んでいてもよいし、２種以上を含んでいてもよい。
【００２５】
本発明の水性接着剤組成物中のロジン系樹脂の含有量は、上記ベースポリマー１００質量部に対して、１４．５質量部以上（例えば１４．５〜５０質量部）であり、好ましくは１６〜４０質量部である。上記含有量が１４．５質量部以上であることにより、可塑剤含有ゴムシートに対する接着性が急激に向上する。上記含有量が５０質量部を超えると、可塑剤含有ゴムシートに対する接着性が徐々に低下する傾向がある。
【００２６】
本発明の水性接着剤組成物は、水を含有する。また、本発明の水性接着剤組成物は、水以外に、水と相溶可能な溶媒（水系溶媒）を含有してもよい。また、本発明の水性接着剤組成物における全溶媒中の有機溶媒の含有量は１質量％以下が好ましく、より好ましくは０．５質量％以下、最も好ましくは実質的に含有しないことである。
【００２７】
本発明の水性接着剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲内で、ベースポリマー及びロジン系樹脂以外の成分（「その他の成分」と称する場合がある）を含有していてもよい。上記その他の成分としては、公知乃至慣用の接着剤組成物が含有する成分が挙げられ、例えば、界面活性剤、架橋剤、増粘剤、防腐剤、防錆剤、滑剤、老化防止剤、酸化チタン以外の充填剤、着色剤、難燃剤、軟化剤、帯電防止剤等が挙げられる。また、ベースポリマーがグラフト共重合体を含む場合、上記その他の成分として、グラフト共重合に用いられた未反応の単量体成分を含んでいてもよい。中でも、接着成分を水中に分散させるために、界面活性剤を含むことが好ましい。
【００２８】
本発明の水性接着剤組成物は非反応型（非硬化型）である。即ち、本発明の水性接着剤組成物により形成された接着剤層は、硬化反応を伴うことなく接着性を発揮する。このような接着剤組成物としては、感圧型接着剤組成物が挙げられる。本発明の水性接着剤組成物は、非反応型であることにより、保存中や使用後に硬化が進行することがないため、保存安定性に優れる。そして、これにより、保存中に硬化が進行して塗布時に既に所望の接着力を発揮しない、塗布に時間がかかると塗布中に硬化が進行して貼付時に所望の接着力を発揮しない、塗布後においても硬化が進行し続けることにより貼付された後経時で性能が変化する、という問題を起こらなくすることができる。なお、ベースポリマーがグラフト共重合体を含む場合、残存する未反応の単量体成分が硬化する可能性があるが、水性接着剤組成物中の単量体成分がごく僅かである場合（例えば１質量％以下、好ましくは０．５質量％以下である場合）は非反応型であるものとする。
【００２９】
本発明の水性接着剤組成物は、１液型である。２液型であると塗布時に混合する必要があり、その際に、混合比を所定のものとするために秤量したり、撹拌したりする必要があるが、１液型であると塗布時の秤量や撹拌が不要となるため、作業性が向上する。また、本発明の水性接着剤組成物は、水性、非反応型、且つ１液型でありながら、形成される接着剤層は可塑剤含有ゴムシートに対する接着性に優れる。
【００３０】
本発明の水性接着剤組成物は、例えば、上記ベースポリマーを水に溶解又は分散させ、その後ロジン系樹脂を添加して撹拌することにより製造することができる。また、ベースポリマーを含有する市販の水性接着剤組成物にロジン系樹脂を添加して製造することもできる。なお、ベースポリマーがグラフト共重合体を含む場合、グラフト共重合体を水系媒体中で製造した際に得られる水溶液又は水分散液にロジン系樹脂を添加して製造してもよい。
【００３１】
本発明の水性接着剤組成物は、少なくとも一方の被着体に塗布し、加熱等により溶媒を除去することにより接着剤層を形成することができる。本発明の水性接着剤組成物を塗布する上記一方の被着体は、トップゴムシートであってもよいし、スポンジゴムシートであってもよい。また、溶媒の除去による接着剤層の形成は、一方の被着体に塗布した後他方の被着体の貼付前に行ってもよいし、他方の被着体の貼付後に行ってもよい。特に、本発明の水性接着剤組成物は、両方の被着体に塗布して溶媒を除去し、両方の被着体上に粘着剤層を形成した後、両方の被着体の接着剤層同士を貼り合わせ、加熱下で圧締めして接着する接着剤（いわゆる「コンタクト接着剤」）として用いることが好ましい。
【００３２】
本発明の水性接着剤組成物から形成される接着剤層の厚みは、特に限定されないが、１０μｍ以下（例えば、１〜１０μｍ）であってもよい。本発明の水性接着剤組成物から形成される接着剤層は１０μｍ以下であっても可塑剤含有ゴムシートに対する接着性に優れるという効果を得ることが可能である。
【００３３】
本発明の水性接着剤組成物は、形成後の接着剤層の、可塑剤を除くトップゴムシート１００質量部に対する可塑剤の含有量が１０質量部であるトップゴムシート（算術平均粗さＲａ：２．０μｍ）と、可塑剤を除くスポンジゴムシート１００質量部に対する可塑剤の含有量が１０質量部であるスポンジゴムシートとを被着体とした引張せん断接着強さ（ＪＩＳ  Ｋ６８５０（１９９９）、引張速度３０ｍｍ／ｍｉｎ）が、１８Ｎ／ｃｍ2以上（例えば、１８〜１００Ｎ／ｃｍ2）であることが好ましく、より好ましくは１８．５Ｎ／ｃｍ2以上、さらに好ましくは１９Ｎ／ｃｍ2以上である。本発明の水性接着剤組成物は、可塑剤含有トップゴムシートに対する接着性に優れる接着剤層を形成可能であるため、上記引張せん断接着強さを１８Ｎ／ｃｍ2以上とすることができ、これにより可塑剤含有トップゴムシートに対して接着面積が小さくても（例えば、接着部分がトップゴムシートの突起部のみである場合であっても）接着性に優れる。
【００３４】
本発明の水性接着剤組成物は、卓球ラケット用ラバーを構成するトップゴムシートとスポンジゴムシートの接着用であり、即ち、トップゴムシートとスポンジゴムシートの貼り合わせ用途に用いられる。なお、本発明の水性接着剤組成物を用いて貼り合わせるトップゴムシート及びスポンジゴムシートのうちの少なくとも一方が可塑剤を含有していればよく、両方が可塑剤を含有していてもよい。中でも、上記トップゴムシートは算術平均粗さＲａが１．４〜１０．０μｍである部分を有することにより接着性により優れるため、少なくともトップゴムシートが可塑剤を含有することが好ましい。
【００３５】
上記トップゴムシートは算術平均粗さＲａが１．４〜１０．０μｍの部分（「粗面部」と称する場合がある）を有する。そして、上記トップゴムシートの粗面部が、本発明の接着剤組成物により形成される接着剤層を介したスポンジゴムシートとの接着部分となる。即ち、本発明の水性接着剤組成物は、トップゴムシートの当該粗面部とスポンジゴムシートの接着に用いられる。上記粗面部の算術平均粗さＲａは、３．０〜９．０μｍが好ましく、より好ましくは３．５〜８．０μｍである。なお、上記算術平均粗さＲａは、市販のレーザー顕微鏡等を用いて測定することができる。
【００３６】
上記粗面部を有するトップゴムシートは、成形後のトップゴムシートの少なくとも一部をやすり等を用いて粗面化処理が施されたものであってもよいし、少なくとも一部にブラスト処理等の粗面化処理が施された金型を用いて成形されたものであってもよい。後者の方法によるトップゴムシートは、特定の算術平均粗さＲａの粗面部を有するものを安定的に量産することができるため好ましい。
【００３７】
トップゴムシート及びスポンジゴムシートに含まれ得る可塑剤としては、例えば、フタル酸エステル系（フタル酸ジブチル（ＤＢＰ）、フタル酸ジヘプチル（ＤＨＰ）、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシル（ＤＩＤＰ）、フタル酸ジトリデシル（ＤＴＤＰ）、フタル酸ジトリイソデシル、フタル酸ブチルラウリル、フタル酸ブチルベンジル等）、トリメリット酸エステル系（トリメリット酸トリオクチル（ＴＯＴＭ）、トリ−ｎ−オクチルトリメリテート等）、アジピン酸エステル系（アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソノニル等）、リン酸エステル系（リン酸トリクレシル等）、アジピン酸系エステル、クエン酸エステル（アセチルクエン酸トリブチル等）、セバシン酸エステル、アセライン酸エステル、マレイン酸エステル、安息香酸エステル等のエポキシ系高分子可塑剤；トリオクチルホスフェート、トリフェニルホスフェート等のリン酸エステル類；トリフェニルホスファイト等の亜リン酸エステル類；アジピン酸と１，３−ブチレングリコールとのエステル化物等のエステルオリゴマー類；ポリ（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、ポリ（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル等のアクリル系オリゴマー；ポリブテン；ポリイソブチレン；ポリイソプレン；プロセスオイル；ナフテン系オイル；アルキルベンゼン等が挙げられる。上記可塑剤は、１種のみ含まれていてもよいし、２種以上含まれていてもよい。
【００３８】
トップゴムシート又はスポンジゴムシート中の可塑剤の含有量としては、可塑剤を除くトップゴムシート又はスポンジゴムシート１００質量部に対して、例えば５質量部以上（例えば５〜２０質量部）、好ましくは８質量部以上（例えば８〜２０質量部）、より好ましくは１３質量部以上（例えば１３〜２０質量部）である。本発明の水性接着剤組成物より形成される接着剤層は、可塑剤の含有量が５質量部以上（特に、８質量部以上、１３質量部以上）のゴムシートであっても、接着性に優れるためである。
【００３９】
本発明の水性接着剤組成物を用いてトップゴムシートとスポンジゴムシートを貼り合わせることにより、トップゴムシート及びスポンジゴムシートを有し、上記トップゴムシートは上記スポンジゴムシート側に算術平均粗さＲａが１．４〜１０．０μｍである部分（粗面部）を有し、上記トップゴムシートの上記粗面部と上記スポンジゴムシートが接着剤層により接着されており、上記接着剤層が本発明の水性接着剤組成物により形成された接着剤層（即ち、本発明の水性接着剤組成物に由来する接着剤層）である、卓球ラケット用ラバー（「本発明の卓球ラケット用ラバー」と称する場合がある）を得ることができる。
【００４０】
図１に、本発明の卓球ラケット用ラバーの一実施形態を示す。また、図１は、本発明の水性接着剤組成物を用いた一実施形態でもある。図１（ａ）は、トップゴムシート２とスポンジゴムシート４が、本発明の水性接着剤組成物に由来する接着剤層３により貼り合わせられた卓球ラケット用ラバー１の、トップゴムシート２側から見た上面図である。トップゴムシート２のスポンジゴムシート４側には、規則的に複数の円柱状の突起部２ａが設けられている。図１（ｂ）は、図１（ａ）のＢ−Ｂ'断面における正面断面図である。トップゴムシート２は、突起部２ａの先端面（円柱状突起部の底面）２ｂが接着剤層３を介してスポンジゴムシート４に貼り合わせられている。図１（ｃ）は、図１（ｂ）における突起部の先端面２ｂと接着剤層３の接着領域Ｅ付近の拡大図である。突起部２ａの先端面２ｂは、全面に粗面部が形成されており、より詳細には先端面２ｂが粗面であり、当該粗面部の算術平均粗さＲａは１．４〜１０．０μｍである。このように、本発明の卓球ラケット用ラバーにおいて、トップゴムシートはスポンジゴムシート側に突起部（特に、円柱状突起部）を有し、該突起部の先端面に上記粗面部を有する（特に、該突起部の先端面が粗面）であることが好ましい。本発明の水性接着剤組成物は、形成後の接着剤層が可塑剤含有トップゴムシートに対して接触面積が小さくても十分な接着力を示すため、トップゴムシート側の接着部分が上記突起部の先端面のみであっても接着性に優れる。
【００４１】
また、本発明の卓球ラケット用ラバーを用いて卓球ラケットを得ることができる。本発明の卓球ラケット用ラバーを有する卓球ラケットを「本発明の卓球ラケット」と称する場合がある。
【００４２】
卓球ラケットは、通常、木製のラケット本体の一方の面に、スポンジゴムシート、及びトップゴムシートの順に積層されており、ラケット本体とスポンジゴムシートの接着、及びスポンジゴムシートとトップゴムシートの接着に接着剤が用いられる。従って、本発明の卓球ラケットにおいて、本発明の水性接着剤組成物は、スポンジゴムシートとトップゴムシートの接着に用いられているが、さらに、ラケット本体とスポンジゴムシートの接着に用いられていてもよい。
【実施例】
【００４３】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例にのみ限定されるものではない。
【００４４】
製造例１（水性接着剤組成物の製造例）
天然ゴムにメタクリル酸メチルをグラフト重合させたグラフト共重合体を含有する水性接着剤（商品名「レヂテックス  ＭＧ−１０」、グラフト共重合体の含有量：５４質量％、株式会社レヂテックス製）１００質量部に、ロジン系樹脂５．０質量部を添加し、十分に撹拌して水性接着剤組成物を調製した。
【００４５】
製造例２〜６（水性接着剤組成物の製造例）
ロジン系樹脂の添加量を表１に示すように変更したこと以外は製造例１と同様にして水性接着剤組成物を調製した。なお、製造例６では、ロジン系樹脂を添加しなかった。
【００４６】
製造例７（可塑剤含有トップゴムシートの製造例）
トップゴムシートの突起部先端面に相当する部分の算術平均粗さＲａが１．０μｍとなるようにブラスト処理を施した成形用金型を用いて、算術平均粗さＲａが２．２４μｍの粗面である先端面の突起部を複数有するトップゴムシートを成形した。そして、得られたトップゴムシートを、アルキルベンゼン系可塑剤（商品名「グレートアルケン」、（ＪＸエネルギー（株）製）に浸漬して、可塑剤を除くトップゴムシート１００質量部に対して可塑剤を１０質量部含有するトップゴムシート（可塑剤含有トップゴムシート）を作製した。
【００４７】
製造例８〜１０（可塑剤含有トップゴムシートの製造例）
成形用金型の算術平均粗さＲａが表２に示す値となるようにブラスト処理を施し、突起部の先端面の算術平均粗さＲａが表２に示すものとなるようにトップゴムシートを成形したこと以外は、製造例７と同様にして可塑剤含有トップゴムシートを作製した。
【００４８】
実施例１（ロジン系樹脂の含有量の対比）
製造例１〜６で得られた各水性接着剤組成物について以下の通り評価した。評価結果を表１に記載した。
【００４９】
［接着強度（引張せん断接着強さ）］
製造例７で得られた可塑剤含有トップゴムシートから２５ｍｍ×１００ｍｍのサイズに切り出した。他方、スポンジゴムシート（商品名「ＳＯＢＡ」、（宮原ゴム工業（株）製）から２５ｍｍ×１００ｍｍのサイズに切り出したものを、アルキルベンゼン系可塑剤（商品名「グレートアルケン」、ＪＸエネルギー株式会社製）に浸漬して、可塑剤を除くスポンジゴムシート１００質量部に対して可塑剤を１０質量部含有するスポンジゴムシート（可塑剤含有スポンジゴムシート）を作製した。
そして、上記可塑剤含有トップゴムシート及び可塑剤含有スポンジゴムシートの両方について、一方の端部に、塗布面積が２５ｍｍ×１２．５ｍｍとなるようにそれぞれ水性接着剤組成物を塗布し、溶媒が揮発したのち両方の被着体同士を加熱下で圧締めし、試験片とした。なお、試験片において、可塑剤含有トップゴムシートの一端と可塑剤含有スポンジゴムシートの一端とが接着剤層により貼り合わされており、且つ接着剤層は試験片の中央部に位置するように貼り合わされている。また、上記可塑剤含有トップゴムシートへの水性接着剤組成物の塗布は上記突起部の先端面のみに行い、上記可塑剤含有スポンジゴムシートとの貼り合わせは上記突起部の先端面のみが接着面となるように行った。
上記試験片を、ＪＩＳ  Ｋ６８５０（１９９９）に基づき、引張速度３０ｍｍ／ｍｉｎで引張せん断接着強さを測定し、得られた値を接着強度とした。
【００５０】
実施例２（可塑剤含有トップゴムシートの算術平均粗さＲａの対比）
製造例７〜１０で得られた各可塑剤含有トップゴムシートについて、可塑剤含有トップゴムシートとして製造例７〜１０で得られた可塑剤含有トップゴムシートを用いたこと、及び、水性接着剤組成物として製造例３で得られた水性接着剤組成物を用いたこと以外は、上記接着強度（引張せん断接着強さ）と同様にして接着強度の評価を行った。評価結果を表２に記載した。
【００５１】
【表１】
2018172540.tif 000003
【００５２】
【表２】
2018172540.tif 000004
【００５３】
表１に示す通り、本発明の水性接着剤組成物（製造例３〜５）は、粗面部を有する可塑剤含有トップゴムシートと可塑剤含有スポンジゴムシートの貼り合わせにおいて接着強度が高かった。一方、ロジン系樹脂の含有量が少ない場合（製造例１及び２）或いはロジン系樹脂を含まない場合（製造例６）は、接着強度が低かった。また、表２に示す通り、可塑剤含有トップゴムシートにおける接着面の算術平均粗さＲａが高いほど接着性に優れていた。
【符号の説明】
【００５４】
１    卓球ラケット用ラバー
２    トップゴムシート
２ａ  突起部
２ｂ  突起部の先端面
３    接着剤層
４    スポンジゴムシート
【図１】
2018172540.tif 000005