(57)【要約】【課題】アジピン酸ジヒドラジド単独では消臭性能が低下するような過酷な加熱下においても十分な消臭性能を示すことができる臭気物質吸着剤を提供する。【解決手段】分子量が180以上であるヒドラジン化合物を含有し、130℃以上に加熱する用途に用いられる、臭気物質吸着剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
分子量が180以上であるヒドラジン化合物を含有し、130℃以上に加熱する用途に用いられる、臭気物質吸着剤。
【請求項２】
前記分子量が180以上であるヒドラジン化合物が、セバチン酸ジヒドラジド、ドデカン二酸ジヒドラジド及びイソフタル酸ジヒドラジドよりなる群から選ばれる少なくとも1種である、請求項１に記載の臭気物質吸着剤。
【請求項３】
さらに、分子量が180未満であるヒドラジン化合物を含有する、請求項１又は２に記載の臭気物質吸着剤。
【請求項４】
前記分子量が180未満であるヒドラジン化合物が、カルボジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド及びアジピン酸ジヒドラジドよりなる群から選ばれる少なくとも1種である、請求項３に記載の臭気物質吸着剤。
【請求項５】
さらに、無機多孔質材料を含有する、請求項１〜４のいずれか1項に記載の臭気物質吸着剤。
【請求項６】
前記無機多孔質材料がケイ素を含む化合物である、請求項５に記載の臭気物質吸着剤。
【請求項７】
前記無機多孔質材料がシリカである、請求項５又は６に記載の臭気物質吸着剤。
【請求項８】
さらに、吸湿剤、高吸水性高分子、並びに水和物構造を取り得る化合物及びその水和物よりなる群から選ばれる少なくとも1種を含有する、請求項１〜７のいずれか1項に記載の臭気物質吸着剤。
【請求項９】
前記臭気物質がアルデヒド化合物である、請求項１〜８のいずれか1項に記載の臭気物質吸着剤。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか1項に記載の臭気物質吸着剤を含む、製造過程において130℃以上に加熱するか、130℃以上に加熱して使用される工業製品。
【請求項１１】
請求項１〜９のいずれか1項に記載の臭気物質吸着剤を含む、建材、加熱用プラスチック又はフィルター（ただし、ポリエステル繊維を用いたフィルターを除く）。
【請求項１２】
請求項１〜９のいずれか1項に記載の臭気物質吸着剤の、130℃以上に加熱する用途への使用。
【請求項１３】
臭気物質と、請求項１〜９のいずれか1項に記載の臭気物質吸着剤とを、130℃以上で接触させる工程を備える、臭気物質の吸着方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、臭気物質吸着剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、消費者による消臭に対するニーズが高まっている。なかでも、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド等のアルデヒド化合物は、シックハウス症候群の原因物質とされており、一般的な吸着剤（例えば、汎用タイプの活性炭）に吸着させることが困難な物質であることから、特に消臭に対する要望が高い物質である。このような臭気物質の吸着剤としては、例えば、ヒドラジン化合物が知られている。
【０００３】
なかでも、比較的高い消臭性能を有するアジピン酸ジヒドラジドが広く用いられている（例えば、特許文献１参照）。
【０００４】
しかしながら、製造過程において130℃以上に加熱する工程を備える用途においては、ヒドラジン化合物としてアジピン酸ジヒドラジドのみを使用した場合は消臭性能が十分に発揮できない問題がある。これは、ヒドラジン化合物としてアジピン酸ジヒドラジドのみを使用した場合は熱履歴によりアジピン酸ジヒドラジドが何らかの変化を起こし、消臭性能が低下するからと考えられる。即ち、ヒドラジン化合物としてアジピン酸ジヒドラジドのみを使用する場合は、消臭剤としての耐熱性は不十分である。例えば、建材の製造にみられるプラ練り分野においては、成形や塗布剤の乾燥工程において、200℃で10分程度の環境下におかれることもあり、ヒドラジン化合物としてアジピン酸ジヒドラジドのみを使用する場合には消臭性能が低下する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開第２００９／１２２９７５号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記のように、アジピン酸ジヒドラジドは常温では消臭性能に優れるものの、耐熱性は十分とは言えず、加熱下においては消臭性能が低下してしまう。このため、ヒドラジン化合物としてアジピン酸ジヒドラジドのみを使用する場合は消臭性能が低下するような過酷な加熱下においても十分な消臭性能を示すことができる臭気物質吸着剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、分子量が180以上のヒドラジン化合物は、常温では消臭性能を全く示さないにもかかわらず、130℃以上の加熱下においては驚くべきことに優れた消臭性能を示すことを見出した。この結果、アジピン酸ジヒドラジドの消臭性能が低下する加熱条件においては分子量が180以上のヒドラジン化合物が優れた消臭性能を示すことを見出した。本発明者らは、この分子量が180以上であるヒドラジン化合物と分子量が180未満であるヒドラジン化合物とを併用すると、分子量が180以上であるヒドラジン化合物単独の吸着性能と分子量が180未満であるヒドラジン化合物単独の吸着性能から想定される吸着性能よりも吸着性能を向上させることができるとともに、分子量が180以上であるヒドラジン化合物の使用量を減らしているにもかかわらず加熱条件における消臭性能が、分子量が180以上であるヒドラジン化合物単独の場合と遜色のない臭気物質吸着剤が得られることを見出した。本発明者らは、このような知見に基づき、さらに研究を重ね、本発明を完成した。即ち、本発明は、以下に示す構成を包含する。
項１．分子量が180以上であるヒドラジン化合物を含有し、130℃以上に加熱する用途に用いられる、臭気物質吸着剤。
項２．前記分子量が180以上であるヒドラジン化合物が、セバチン酸ジヒドラジド、ドデカン二酸ジヒドラジド及びイソフタル酸ジヒドラジドよりなる群から選ばれる少なくとも1種である、項１に記載の臭気物質吸着剤。
項３．さらに、分子量が180未満であるヒドラジン化合物を含有する、項１又は２に記載の臭気物質吸着剤。
項４．前記分子量が180未満であるヒドラジン化合物が、カルボジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド及びアジピン酸ジヒドラジドよりなる群から選ばれる少なくとも1種である、項３に記載の臭気物質吸着剤。
項５．さらに、無機多孔質材料を含有する、項１〜４のいずれか1項に記載の臭気物質吸着剤。
項６．前記無機多孔質材料がケイ素を含む化合物である、項５に記載の臭気物質吸着剤。
項７．前記無機多孔質材料がシリカである、項５又は６に記載の臭気物質吸着剤。
項８．さらに、吸湿剤、高吸水性高分子、並びに水和物構造を取り得る化合物及びその水和物よりなる群から選ばれる少なくとも1種を含有する、項１〜７のいずれか1項に記載の臭気物質吸着剤。
項９．前記臭気物質がアルデヒド化合物である、項１〜８のいずれか1項に記載の臭気物質吸着剤。
項１０．項１〜９のいずれか1項に記載の臭気物質吸着剤を含む、製造過程において130℃以上に加熱するか、130℃以上に加熱して使用される工業製品。
項１１．項１〜９のいずれか1項に記載の臭気物質吸着剤を含む、建材、加熱用プラスチック又はフィルター（ただし、ポリエステル繊維を用いたフィルターを除く）。
項１２．項１〜９のいずれか1項に記載の臭気物質吸着剤の、130℃以上に加熱する用途への使用。
項１３．臭気物質と、項１〜９のいずれか1項に記載の臭気物質吸着剤とを、130℃以上で接触させる工程を備える、臭気物質の吸着方法。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の臭気物質吸着剤は、アジピン酸ジヒドラジド単独では消臭性能が低下する加熱条件下においても、臭気物質を十分吸着し、優れた消臭性能を発揮することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】試験例2において、DDADH/ADH比を横軸とし、24時間後の臭気物質の残存率を縦軸としたプロットである。参考のため、実施例4及び比較例1の結果から算出される残存率の理論値も示す。
【図２】試験例3において、DDADH/ADH比を横軸とし、24時間後の臭気物質の残存率を縦軸としたプロットである。参考のため、実施例6及び比較例5の結果から算出される残存率の理論値も示す。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本明細書において、「含有」は、「含む（comprise）」、「実質的にのみからなる（consist essentially of）」、及び「のみからなる（consist of）」のいずれも包含する概念である。また、本明細書において、数値範囲を「A〜B」で示す場合、A以上B以下を意味する。
【００１１】
１．臭気物質吸着剤
本発明の臭気物質吸着剤は、分子量が180以上であるヒドラジン化合物を含有し、130℃以上に加熱する用途に用いられる。
【００１２】
（1−1）分子量が180以上であるヒドラジン化合物
本発明では、ヒドラジン化合物として、分子量が180以上のヒドラジン化合物を使用する（以下、「ヒドラジン化合物（1）」と言うこともある）。このヒドラジン化合物（1）の分子量は、180以上、好ましくは230以上、より好ましくは250以上である。ヒドラジン化合物（1）の分子量が180未満では、非加熱時の消臭性能には優れるものの130℃以上に加熱時の消臭性能が低下するため加熱用途には適さない。また、ヒドラジン化合物（1）の分子量は、吸着性能及び吸着速度の観点から、例えば、300以下が好ましく、280以下がより好ましく、260以下がさらに好ましい。このような分子量が180以上のヒドラジン化合物（1）は、常温では反応性に乏しく臭気物質をほとんど吸着できないために消臭性能及び消臭速度に劣っているものの、130℃以上に加熱した際には、消臭性能及び消臭速度を飛躍的に向上させることができる。つまり、本発明の臭気物質吸着材は、130℃以上に加熱するような用途に適した消臭剤として使用することができる。
【００１３】
ヒドラジン化合物（1）の融点は特に制限されないが、例えば、185℃以上が好ましいが、ヒドラジン化合物が融点を迎えなくても、加熱による添加剤への溶解性向上効果により、必ずしも融点を迎えなければならないことはない。また、同様の理由により、ヒドラジン化合物（1）の融点は230℃以下が好ましく、220℃以下がより好ましい。また、例えば、適用する工業製品の製造過程で加熱される温度又は適用する工業製品が使用される温度よりも融点が低いヒドラジン化合物（1）を採用することにより、加熱した際に溶解して本発明の臭気物質吸着剤の粒径が小さくなり表面積を大きくすることができ、臭気物質と効率的に接触させることが可能となることから、加熱時の消臭性能をより向上させることが可能である。
【００１４】
このようなヒドラジン化合物（1）としては、例えば、セバチン酸ジヒドラジド、ドデカン二酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド等が挙げられる。なかでも、130℃以上に加熱した際の消臭性能及び消臭速度に優れる観点から、ドデカン二酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド等が好ましく、ドデカン二酸ジヒドラジドがより好ましい。これらのヒドラジン化合物（1）は、単独で用いることもでき、2種以上を組合せて用いることもできる。
【００１５】
本発明の臭気物質吸着剤中のヒドラジン化合物（1）の含有量は、特に制限されず、130℃以上に加熱した際の吸着性能及び吸着速度をより向上させる観点から、臭気物質吸着剤の総量を100質量%として、例えば、0.1質量%以上が好ましく、1.0質量%以上がより好ましく、2.0質量%以上がさらに好ましい。また、本発明の臭気物質吸着剤中のヒドラジン化合物（1）の含有量は、特に制限されず、臭気物質吸着剤の総量を100質量%として、例えば、100質量％全てがヒドラジン化合物（1）であっても構わないし、用途や経済的な理由から、100質量%未満であってもよい。ヒドラジン化合物（1）の含有量が100質量%未満の場合、99.9質量%以下、特に90.0質量%以下とすることもできる。
【００１６】
なお、本発明では、使用するヒドラジン化合物の全てをヒドラジン化合物（1）とすることもできるし、後述の分子量が180未満であるヒドラジン化合物と併用することもできる。測定条件等によっては、使用するヒドラジン化合物の全てをヒドラジン化合物（1）とすることが最も好ましいこともあるし、後述の分子量が180未満であるヒドラジン化合物と併用することが最も好ましいこともある。130℃以上に加熱した際の吸着性能及び吸着速度をより向上させる観点から、ヒドラジン化合物総量（ヒドラジン化合物（1）と後述のヒドラジン化合物（2）の合計量）を100質量%として、ヒドラジン化合物（1）の含有量は、例えば、20.0質量%以上が好ましく、30.0質量%以上がより好ましく、40.0質量%以上がさらに好ましい。また、ヒドラジン化合物総量（ヒドラジン化合物（1）と後述のヒドラジン化合物（2）の合計量）を100質量%として、例えば、100質量％全てがヒドラジン化合物（1）であっても構わないし、用途や経済的な理由から、100質量%未満であってもよい。ヒドラジン化合物（1）の含有量が100質量%未満の場合、99.9質量%以下、特に99.0質量%以下とすることもできる。
【００１７】
（1−2）分子量が180未満であるヒドラジン化合物
本発明では、ヒドラジン化合物として、上記した分子量が180以上のヒドラジン化合物（1）以外にも、分子量が180未満であるヒドラジン化合物（以下、「ヒドラジン化合物（2）」と言うこともある）を使用することもできる。ヒドラジン化合物（2）は単独使用した場合には、加熱条件下では熱履歴による性能低下のために吸着性能は著しく悪いが、ヒドラジン化合物（1）と併用した場合には加熱条件でも熱履歴による性能低下を抑制することができることから、ヒドラジン化合物（1）単独の吸着性能とヒドラジン化合物（2）単独の吸着性能から想定される吸着性能よりも吸着性能を向上させることができるとともに、ヒドラジン化合物（1）の使用量を減らしているにもかかわらず加熱条件における消臭性能が、ヒドラジン化合物（1）単独の場合と遜色のない臭気物質吸着剤が得られる。ヒドラジン化合物（1）は、現在広く用いられているアジピン酸ジヒドラジドと比較すると高額であるため、ヒドラジン化合物（1）の使用量を少なくしても消臭性能及び消臭速度を維持できることは非常に有用である。
【００１８】
ヒドラジン化合物（2）の分子量は、吸着性能及び吸着速度の観点から、例えば、30以上が好ましく、60以上がより好ましく、90以上がさらに好ましい。また、ヒドラジン化合物（2）の分子量は、吸着性能及び吸着速度の観点から、例えば、175以下が好ましい。
【００１９】
このようなヒドラジン化合物（2）としては、例えば、カルボジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド等が挙げられる。なかでも、ヒドラジン化合物（1）と併用した際に、130℃以上に加熱した際の消臭性能及び消臭速度に優れる観点から、アジピン酸ジヒドラジドが好ましい。これらのヒドラジン化合物（2）は、単独で用いることもでき、2種以上を組合せて用いることもできる。
【００２０】
また、ヒドラジン化合物（1）と併用した場合に、130℃以上に加熱した際の吸着性能及び吸着速度をより向上させる観点から、ヒドラジン化合物総量（ヒドラジン化合物（1）と後述のヒドラジン化合物（2）の合計量）を100質量%として、ヒドラジン化合物（2）の含有量は、例えば、0.1質量%以上が好ましく、1.0質量%以上がより好ましく、20.0質量%以上がさらに好ましい。また、ヒドラジン化合物総量ヒドラジン化合物（1）と後述のヒドラジン化合物（2）の合計量）を100質量%として、ヒドラジン化合物（2）の含有量は、85.0質量%以下が好ましく、80.0質量%以下がより好ましく、70.0質量%以下がさらに好ましく、60.0質量%以下が特に好ましい。なかでも、ヒドラジン化合物（2）の含有量が0.1〜60.0質量%である場合は、ヒドラジン化合物（2）を使用しない場合と比較しても、さらに消臭性能を向上させることが可能である。また、ヒドラジン化合物（2）の含有量が0.1〜80.0質量%（特に20.0〜70.0質量%）である場合は、ヒドラジン化合物（1）単独の場合と、ヒドラジン化合物（2）単独の場合から想定される消臭性能の理論値と比較して優れた消臭性能を有する。
【００２１】
（1−3）無機多孔質材料
本発明の臭気物質吸着材は、無機多孔質材料を含ませることもできる。無機多孔質材料自身は臭気物質を全く吸着しない（消臭性能がほとんどない）が、上記した分子量が180以上のヒドラジン化合物と併用した場合には、無機多孔質材料を使用しない場合と比較すると130℃以上に加熱した際の消臭性能及び消臭速度を維持しつつも当該ヒドラジン化合物（1）の使用量を減らすことが可能である。このため、より少ない量のヒドラジン化合物（1）で優れた消臭性能を得ることが可能である。本発明で使用するヒドラジン化合物（1）は、現在広く用いられているアジピン酸ジヒドラジドと比較すると高額であるため、ヒドラジン化合物（1）の使用量を少なくしても消臭性能及び消臭速度を維持できることは非常に有用である。
【００２２】
このような無機多孔質材料としては、特に制限はなく、ケイ素を含む化合物（シリカ、活性白土、ゼオライト、クレー、タルク等）の他、活性炭、アルミナ、セラミック、炭酸カルシウム等が挙げられる。なかでも、ヒドラジン化合物（1）の使用量を少なくしても消臭性能及び消臭速度を維持しやすい観点から、ケイ素を含む化合物が好ましく、シリカがより好ましい。これらの無機多孔質材料は、単独で用いることもでき、2種以上を組合せて用いることもできる。
【００２３】
このような無機多孔質材料としてシリカを使用する場合、その種類については特に制限はなく、湿式法シリカ（沈降法シリカ、ゲル法シリカ等）、乾式法シリカ、溶融シリカ等のいずれも採用できる。
【００２４】
なお、無機多孔質材料としてケイ素を含む化合物を採用する場合、表面に置換又は非置換アミノ基を有することも可能である。このような材料は、置換又は非置換アミノ基を有するシランカップリング剤により化学修飾することで得ることができる。化学修飾の方法は常法にしたがい行うことができる。この際使用できる置換又は非置換アミノ基を有するシランカップリング剤としては、例えば、メタクリル基を有するシランカップリング剤、ビニル基を有するシランカップリング剤、アミノ基を有するシランカップリング剤、グリシジル基を有するシランカップリング剤、メルカプト基を有するシランカップリング剤等が挙げられ、これらのシランカップリング剤が有する置換又は非置換アミノ基を修飾したケイ素を含む化合物（特にシリカ）を採用することも可能である。
【００２５】
無機多孔質材料を使用する場合、本発明の臭気物質吸着剤中の無機多孔質材料の含有量は、特に制限されず、130℃以上に加熱した際の吸着性能及び吸着速度をより向上させる観点から、臭気物質吸着剤の総量を100質量%として、例えば、0.1質量%以上が好ましく、1.0質量%以上がより好ましく、2.0質量%以上がさらに好ましい。また、同様の理由により、本発明の臭気物質吸着剤中の無機多孔質材料の含有量は、特に制限されず、臭気物質吸着剤の総量を100質量%として、例えば、99.9質量%以下が好ましく、95.0質量%以下がより好ましく、90.0質量%以下がさらに好ましい。
【００２６】
（1−4）吸湿剤、高吸水性高分子、並びに水和物構造を取り得る化合物及びその水和物
本発明の臭気物質吸着材は、上記のとおり、分子量が180以上のヒドラジン化合物と、必要に応じて分子量が180未満のヒドラジン化合物、無機多孔質材料等とを含んでいるが、水分を存在させることによりヒドラジン化合物（ヒドラジン化合物（1）及びヒドラジン化合物（2））の乾燥失活をより抑制し、消臭性能及び消臭速度をより向上させることも可能である。しかしながら、臭気物質吸着材の溶媒として水等の水性溶媒を使用した場合は、製造過程又は使用時に高温で加熱する場合には、溶媒は揮発してしまうために水分は存在できない。本発明のように製造過程又は使用時に130℃以上という高温で加熱する場合には、代替手段として吸湿剤、高吸水性高分子、水和物構造を取り得る化合物又はその水和物等の添加剤（以下、「吸湿剤等」ということもある）を使用することにより、高温においても系中に水分を含ませることによりヒドラジン化合物（ヒドラジン化合物（1）及びヒドラジン化合物（2））の乾燥失活をより効果的に抑制し、130℃以上という高温における消臭性能及び消臭速度をより向上させることが可能である。
【００２７】
吸湿剤としては、吸湿率が50%以上の化合物が好ましく、吸湿率が100%以上の化合物がより好ましく、吸湿率が150%以上の化合物がさらに好ましい。このように、吸湿率が高い吸湿剤を使用することにより、130℃以上という高温においても系中により多くの水分を存在させることが可能であり、ヒドラジン化合物（ヒドラジン化合物（1）及びヒドラジン化合物（2））の乾燥失活をより効果的に抑制し、130℃以上という高温における消臭性能及び消臭速度をより向上させることが可能である。なお、吸湿剤の吸湿率の上限値は特に制限はないが、通常1000%である。吸湿剤の吸湿率は、25℃相対湿度50%に重量変化がなくなるまでサンプルを放置し、その重量変化を求めることにより測定する。
【００２８】
このような吸湿剤としては、特に制限なく使用することができるが、ヒドラジン化合物（ヒドラジン化合物（1）及びヒドラジン化合物（2））の安定性の観点からは潮解性を示した後の水溶液のpHが9以下（特に0〜9）である物質を使用することが好ましい。
【００２９】
このような吸湿剤としては、例えば、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、炭酸ナトリウム、クエン酸、炭酸カリウム、五酸化二リン、過塩素酸マグネシウム、硫酸マンガン、塩化鉄、硫酸マグネシウム、硫酸ナトリウム等が挙げられる。なお、これらの吸湿剤は、無水物及び水和物のいずれも使用できるが、吸湿性が高く、130℃以上という高温における消臭性能及び消臭速度をより向上させる観点から無水物が好ましい。これらの吸湿剤は、単独で用いることもでき、2種以上を組合せて用いることもできる。
【００３０】
高吸水性高分子は、その保湿力を利用して水分を存在させることができ、吸湿率に関わらず使用することができる。この高吸水性高分子は、自重の100倍以上（特に100〜1,000倍）の水分を吸収及び保持できるものが好ましい。また、高吸水性高分子の分子量は、1000〜500000が好ましい。
【００３１】
このような高吸水性高分子としては、例えば、ポリアクリル酸塩、ポリスルホン酸塩、ポリスルホン酸塩、無水マレイン酸塩、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリアスパラギン酸塩、ポリグルタミン酸塩、ポリアルギン酸塩、多糖類（デンプン由来、セルロース由来、デキストリン等）等が挙げられる。これらの高吸水性高分子は、単独で用いることもでき、2種以上を組合せて用いることもできる。
【００３２】
水和物構造を取り得る化合物及びその水和物は、その保湿力を利用して水分を存在させることができ、吸湿率に関わらず使用することができる。このような化合物としては、無水物構造の自重に対して水和水の質量が50%以上となる構造を取り得る化合物が好ましく、無水物構造の自重に対して水和水の質量が100%以上となる構造を取り得る化合物がより好ましく、無水物構造の自重に対して水和水の質量が150%以上となる構造を取り得る化合物がさらに好ましく、無水物構造の自重に対して水和水の質量が200%以上となる構造を取り得る化合物が特に好ましい。なお、無水物構造における水和水の質量の上限値は特に制限はないが、通常1000%である。
【００３３】
このような水和物構造を取り得る化合物及びその水和物としては、例えば、硫酸ナトリウム（Na2SO4）及びその水和物（Na2SO4・10H2O等）、硫酸マグネシウム（MgSO4）及びその水和物（MgSO4・10H2O等）、硫酸アルミニウム（Al2(SO4)3）及びその水和物（Al2(SO4)3・16H2O等）、酢酸ナトリウム（CH3COONa）及びその水和物（CH3COONa・3H2O等）、ピロリン酸ナトリウム（Na4P2O7）及びその水和物（Na4P2O7・10H2O等）、炭酸ナトリウム（Na2CO3）及びその水和物（Na2CO3・10H2O等）、炭酸カリウム（K2CO3）及びその水和物（K2CO3・10H2O等）、四ほう酸ナトリウム（Na2B4O7）及びその水和物（Na2B4O7・10H2O等）、クロム酸ナトリウム（Na2CrO4）及びその水和物（Na2CrO4・10H2O等）、リン酸水素二ナトリウム（Na2HPO4）及びその水和物（Na2HPO4・12H2O等）、リン酸三ナトリウム及びその水和物（Na3PO4・12H2O等）等が挙げられる。これらの水和物構造を取り得る化合物及びその水和物は、単独で用いることもでき、2種以上を組合せて用いることもできる。
【００３４】
これら吸湿剤、高吸水性高分子、水和物構造を取り得る化合物又はその水和物等は、単独で使用することもできるが、目的に合わせて複数種を併用することも可能である。なお、本発明の臭気物質吸着剤を壁紙用途に使用する場合には、美観を維持する観点からは吸湿剤を使用することが好ましい。
【００３５】
吸湿剤、高吸水性高分子、水和物構造を取り得る化合物又はその水和物等の添加剤を使用する場合、本発明の臭気物質吸着剤中のこれら添加剤の含有量は、特に制限されず、130℃以上に加熱した際の吸着性能及び吸着速度をより向上させる観点から、臭気物質吸着剤の総量を100質量%として、例えば、0.1質量%以上が好ましく、1.0質量%以上がより好ましく、2.0質量%以上がさらに好ましい。また、同様の理由により、本発明の臭気物質吸着剤中のこれら添加剤の含有量は、特に制限されず、臭気物質吸着剤の総量を100質量%として、例えば、95.0質量%以下が好ましく、90.0質量%以下がより好ましく、85.0質量%以下がさらに好ましい。
【００３６】
また、吸湿剤、高吸水性高分子、水和物構造を取り得る化合物又はその水和物等の添加剤を使用する場合、その含有量は、特に制限されず、130℃以上に加熱した際の吸着性能及び吸着速度をより向上させる観点から、上記したヒドラジン化合物（ヒドラジン化合物（1）及びヒドラジン化合物（2）の総量）100質量部に対して、10〜1000質量部が好ましく、50〜1000質量部がより好ましく、更に100〜500質量部がさらに好ましい。
【００３７】
（1−5）臭気物質吸着剤
本発明の臭気物質吸着剤は、前述の通り、ヒドラジン化合物（1）単独や、ヒドラジン化合物（1）及びヒドラジン化合物（2）を併用する形態の他、ヒドラジンン化合物（ヒドラジン化合物（1）単独、又はヒドラジン化合物（1）及びヒドラジン化合物（2））に無機多孔質材料や吸湿剤等を含む形態がある。何れの形態においても、そのまま（粉末固体）の状態で使用することもできるし、溶媒に溶解又は分散させて溶液又は懸濁液とし、これを臭気物質吸着剤として使用することも可能である。また、さらに粉体に混合して粉剤として使用することもできる。また、ペレットとしても使用することができる。ただし、ポリエステル繊維を130℃以上で加熱すると、分子同士の結合が弱くなって隙間が生じ、その中にヒドラジン化合物が封入される（繊維表面近傍には局在しない）ためヒドラジン化合物による消臭性能を十分発揮することができない理由から、ポリエステル系繊維上に本発明の臭気物質吸着剤を担持した形態には使用しないことが好ましい。特に、水分を存在させることによりヒドラジン化合物（ヒドラジン化合物（1）及びヒドラジン化合物（2））の乾燥失活をより抑制し、消臭性能及び消臭速度をより向上させる観点からは、溶液又は懸濁液として使用することが好ましい。
【００３８】
臭気物質吸着剤を溶液または懸濁液とする場合の溶媒としては、例えば、水、低級アルコール、多価アルコール、ケトン、エーテル、エステル、芳香族系溶剤、ハロゲン化炭化水素系溶剤、極性有機溶剤等が挙げられる。
【００３９】
低級アルコールとしては、例えば、炭素数1〜4の直鎖又は分岐鎖状アルキル基を有するアルコールが挙げられる。具体的には、メタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、n-ブタノール等が挙げられる。
【００４０】
多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル等が挙げられる。
【００４１】
ケトンとしては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、プロピレンカーボネート等が挙げられる。
【００４２】
エーテルとしては、例えば、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル等が挙げられる。
【００４３】
エステルとしては、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、3-メチル-3-メトキシブチルアセテート、γ-ブチロラクトン、アジピン酸ジメチル、グルタル酸ジメチル、コハク酸ジメチル等が挙げられる。
【００４４】
芳香族系溶剤としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、メチルナフタレン、ジメチルナフタレン、イソプロピルナフタレン、ジイソプロピルナフタレン、エチルビフェニル、ジエチルビフェニル、ソルベントナフサ等が挙げられる。
【００４５】
ハロゲン化炭化水素系溶剤としては、例えば、四塩化炭素、クロロホルム、塩化メチレン等が挙げられる。
【００４６】
極性有機溶剤としては、例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、N-メチルピロリドン等が挙げられる。
【００４７】
これらの中でも、消臭性能及び消臭速度をより向上させる観点から、水、低級アルコール及び多価アルコールからなる群から選ばれた少なくとも1種が好ましく、水がより好ましい。これらの溶剤は、1種単独で用いることもでき、2種以上を組合せて用いることもできる。
【００４８】
本発明の臭気物質吸着剤を溶液又は懸濁液とする場合、溶媒の含有量は、特に制限されず、130℃以上に加熱した際の吸着性能及び吸着速度をより向上させる観点から、臭気物質吸着剤の総量を100質量%として、例えば、30.0質量%以上が好ましく、50.0質量%以上がより好ましく、70.0質量%以上がさらに好ましい。また、同様の理由により、本発明の臭気物質吸着剤中の溶媒の含有量は、特に制限されず、臭気物質吸着剤の総量を100質量%として、例えば、99.9質量%以下が好ましく、99.0質量%以下がより好ましく、98.0質量%以下がさらに好ましい。
【００４９】
また、上記した各成分と合成樹脂とを混合して使用することも可能である。合成樹脂としては、例えば、ポリアクリル系樹脂（アクリル樹脂、メタクリル樹脂等）、ポリ酢酸ビニル系樹脂（酢酸ビニル樹脂等）、ポリ塩化ビニル系樹脂（塩化ビニル樹脂等）、ポリオレフィン系樹脂（オレフィン樹脂等）、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（EVA樹脂）、ポリウレタン系樹脂（ウレタン樹脂等）、ポリスチレン系樹脂（スチロール樹脂等）、ポリエポキシ系樹脂（エポキシ樹脂等）、シリコーン系樹脂（シリコーン樹脂等）、アルキド系樹脂（アルキド樹脂等）、フッ素系樹脂（ポリテトラフルオロエチレン樹脂等）、ナイロン樹脂、ポリエステル系樹脂（ポリエステル等；ポリエステル系繊維を除く）、ポリアミド系樹脂（アラミド樹脂等）、PET系樹脂（ポリエチレンテレフタラート等）、エーテル系樹脂（ポリフェニレンエーテル樹脂等）、ポリアミン系樹脂、アミノ樹脂（メラミン樹脂、尿素樹脂等）、フェノール樹脂等が挙げられる。上記した樹脂を1つ又は複数含む共重合体樹脂も採用することができる。また、上記した樹脂からなるエマルションを採用することもできる。これらの樹脂は、単独で用いることもでき、2種以上を組合せて用いることもできる。なかでも、ポリアクリル系樹脂（アクリル樹脂、メタクリル樹脂等）が好ましい。
【００５０】
本発明の臭気物質吸着剤中に樹脂が含まれる場合、当該樹脂の含有量は、特に制限はなく、消臭性能の観点から、本発明の臭気物質吸着剤の総量を100質量%として、0.1質量%以上が好ましく、1.0質量%以上がより好ましく、5.0質量%以上がより好ましい。また、当該樹脂の含有量は、経済性、作業性等の観点から、95.0質量%以下が好ましく、90.0質量%以下がより好ましく、85.0質量%以下がさらに好ましい。
【００５１】
また、樹脂以外の建材等加工品用の無機材料を使用することも可能である。このような無機材料としては、例えば、セメント、アスファルト、コンクリート、漆喰、モルタル、珪藻土、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、カオリナイト、セラミック等が挙げられる。
【００５２】
本発明の臭気物質吸着剤中に無機材料が含まれる場合、当該無機材料の含有量は、特に制限はなく、消臭性能の観点から、本発明の臭気物質吸着剤の総量を100質量%として、0.1質量%以上が好ましく、1.0質量%以上がより好ましく、5.0質量%以上がより好ましい。また、当該無機材料の含有量は、経済性、作業性等の観点から、95.0質量%以下が好ましく、90.0質量%以下がより好ましく、85.0質量%以下がさらに好ましい。
【００５３】
本発明の臭気物質吸着剤には、その目的、用途等に応じて、公知の添加剤、例えば、不揮発性の酸、キレート剤の他、酸化防止剤、光安定剤等の、広く一般に製剤化に用いられる各種の第三成分を配合することができる。
【００５４】
好ましい不揮発性の酸は、コハク酸、フマル酸、マレイン酸、ホウ酸等が挙げられ、これらの塩も採用できる。これらの不揮発性の酸は、1種単独で用いることもでき、2種以上を組合せて用いることもできる。このような不揮発性の酸を配合することにより、吸着剤の貯蔵安定性をより一層向上させることができる。
【００５５】
不揮発性の酸を用いる場合、その含有量は、特に制限されず、吸着剤の総量を100質量%として1〜10質量%が好ましい。
【００５６】
キレート剤としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、シュウ酸、クエン酸等が挙げられ、これらの塩も採用できる。これらのキレート剤は、1種単独で用いることもでき、2種以上を組合せて用いることもできる。このようなキレート剤を配合することにより、吸着剤の貯蔵安定性を一段と向上させることができる。
【００５７】
キレート剤を用いる場合、その含有量は、特に制限されず、吸着剤の総量を100質量%として1〜10質量%が好ましい。
【００５８】
酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤等が挙げられる。フェノール系酸化防止剤としては、具体的には、2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノール、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-tert-ブチルフェノール)等が挙げられる。また、アミン系酸化防止剤としては、具体的には、アルキルジフェニルアミン、N,N’-ジ-sec-ブチル-p-フェニレンジアミン等が挙げられる。これらの酸化防止剤は、1種単独で用いることもでき、2種以上を組合せて用いることもできる。
【００５９】
酸化防止剤を用いる場合、その含有量は、特に制限されず、吸着剤の総量を100質量%として1〜10質量%が好ましい。
【００６０】
光安定剤としては、例えば、ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)セバケート等のヒンダードアミン系光安定剤等が挙げられる。これらの光安定剤は、1種単独で用いることもでき、2種以上を組合せて用いることもできる。
【００６１】
光安定剤を用いる場合、その含有量は、特に制限されないが、吸着剤の総量を100質量%として1〜10質量%が好ましい。
【００６２】
これら第三成分は、単独で使用することもできるが、目的に合わせて併用することも可能である。
【００６３】
このような本発明の臭気物質吸着剤は、130℃以上に加熱する用途に用いられるものである。具体的には、製造過程において130℃以上に加熱するか、使用時に130℃以上に加熱する用途が好ましい。この加熱温度については、品温が130℃以上に達する場合と、雰囲気温度（ドライヤーの温度等）が130℃以上である場合の双方を含み得る。加熱温度は、本発明の臭気物質吸着剤の消臭性能及び消臭速度の観点から、150℃以上が好ましく、180℃以上がより好ましく、185℃以上がさらに好ましく、190℃以上が特に好ましく、200℃以上がさらに特に好ましい。また、本発明の臭気物質吸着剤を使用する用途における加熱温度の上限値は特に制限はないが、ヒドラジン化合物（特にヒドラジン化合物（1））の沸点を超えない温度や本発明の臭気物質吸着剤が用いられる用途（建材等）の品質を損ねない温度以下とすることが好ましい。このような観点から、加熱温度の上限値は通常300℃である。なお、本発明の臭気物質吸着剤中に含まれているヒドラジン化合物（特にヒドラジン化合物（1））の融点以上に加熱する用途に採用することで、特に消臭性能を向上させることが可能である。
【００６４】
このような130℃以上に加熱する用途としては、例えば、建材（壁紙、床材、天井材、手すり等）、加熱用プラスチック、フィルター（ポリエステル繊維を用いたフィルター除く）等が挙げられる。
【００６５】
（1−6）臭気物質
上記した本発明の臭気物質吸着剤は、高温（130℃以上）において、臭気物質（特にアルデヒド化合物）を効率よく、すばやく吸着することができる。なお、本発明の臭気物質吸着剤は、1種又は2種以上を組合せた上記臭気物質に対して有効である。
【００６６】
本発明の臭気物質吸着剤で吸着する対象としての臭気物質としては、特に制限はなく、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、アクロレイン、n-ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、3-メチル-ブチルアルデヒド、クロトンアルデヒド等のアルデヒド系臭気物質（アルデヒド化合物）；ペンタナール、ヘキサナール、ヘプタナール、オクタナール、ノナナール、デカナール等のアルコール；蟻酸等が挙げられる。なかでも、本発明の臭気物質吸着剤は、アルデヒド化合物、特にホルムアルデヒド及び／又はアセトアルデヒドの吸着に特に有効である。
【００６７】
２．臭気物質吸着剤を含む工業製品
本発明の臭気物質吸着剤は、工業製品に含んで（配合して）使用することができる。当該工業製品は、本発明を包含する（本発明の工業製品）。
【００６８】
前記工業製品とは、従来より広く知られている工業製品及び工業原料を指す。具体的には、建材（壁紙、床材、天井材、手すり等）、加熱用プラスチック、フィルター（ポリエステル繊維を用いたフィルター除く）、塗料、接着剤、インキ、シーリング剤、紙製品、バインダー、樹脂エマルション、パルプ、木質材料、木質製品、プラスチック製品、フィルム、繊維製品（ポリエステル繊維を除く）等が挙げられる。
【００６９】
本発明の工業製品中、本発明の臭気物質吸着剤の含有量は、特に限定されず、工業製品及びその使用用途によって適宜設定することができる。
【００７０】
３．臭気物質吸着剤を使用した臭気物質の吸着方法
本発明の臭気物質の吸着方法は、臭気物質を、130℃以上で本発明の臭気物質吸着剤と接触させることで、本発明の臭気物質吸着剤に臭気物質を吸着させる。上記吸着方法によれば、本発明の臭気物質吸着剤が臭気物質（特にアルデヒド化合物）を高温において効率よく且つすばやく吸着するので、上記臭気物質（特にアルデヒド化合物）を効率的に且つすばやく除去することができる。本発明の吸着方法では、本発明の臭気物質吸着剤を含む上述の本発明の工業製品を、臭気物質（特にアルデヒド化合物）と接触させることによって、臭気物質吸着剤と上記臭気物質（特にアルデヒド化合物）とが接触し、その結果、上記臭気物質を効率良く吸着除去することもできる。
【００７１】
また、固定床、移動床、流動床等の吸着装置に充填し、これに臭気物質（特にアルデヒド化合物）を含有する気体を通気処理することによっても、上記臭気物質を効率よく且つすばやく、また長時間にわたって吸着除去することができる。
【実施例】
【００７２】
以下、実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例の態様に限定されない。なお、ヒドラジド類は以下のものを使用した。
アジピン酸ジヒドラジド（ADH）：東京化成工業（株）製
ドデカン二酸ジヒドラジド（DDADH）：東京化成工業（株）製
イソフタル酸ジヒドラジド（IDH）：東京化成工業（株）製。
【００７３】
比較例1：ADH加熱200℃
95質量部のアクリルエマルション（アイカ工業（株）製のウルトラゾールC-63；固形分10質量%となるよう調整）に対し、アジピン酸ジヒドラジド5質量部を添加し、超音波バスにて溶解させ、吸着剤（吸着液）とした。
【００７４】
得られた吸着剤（吸着液）をバーコーターを用いて、画用紙上にウェット膜厚10μmの塗膜を作製した。次に、室温にて風乾させ、ドライ膜厚1μmの塗膜とした。その後、200℃に設定した乾燥機内で画用紙及び塗膜を10分間加熱した。加熱後、5cm×10cmとなるように裁断し、比較例1の消臭試験用サンプルとした。
【００７５】
比較例2：DDADH非加熱
95質量部のアクリルエマルション（アイカ工業（株）製のウルトラゾールC-63；固形分10質量%となるよう調整）に対し、ドデカン二酸ジヒドラジド5質量部を添加し、超音波バスにて溶解させ、吸着剤（吸着液）とした。
【００７６】
得られた吸着剤（吸着液）をバーコーターを用いて、画用紙上にウェット膜厚10μmの塗膜を作製した。次に、室温にて風乾させ、ドライ膜厚1μmの塗膜とした。その後、5cm×10cmとなるように裁断し、比較例2の消臭試験用サンプルとした。
【００７７】
実施例1：DDADH加熱130℃
アジピン酸ジヒドラジドの代わりにドデカン二酸ジヒドラジドを使用し、加熱温度を200℃ではなく130℃としたこと以外は比較例1と同様に、実施例1の吸着剤（吸着液）及び消臭試験用サンプルを得た。
【００７８】
実施例2：DDADH加熱150℃
アジピン酸ジヒドラジドの代わりにドデカン二酸ジヒドラジドを使用し、加熱温度を200℃ではなく150℃としたこと以外は比較例1と同様に、実施例2の吸着剤（吸着液）及び消臭試験用サンプルを得た。
【００７９】
実施例3：DDADH加熱180℃
アジピン酸ジヒドラジドの代わりにドデカン二酸ジヒドラジドを使用し、加熱温度を200℃ではなく180℃としたこと以外は比較例1と同様に、実施例3の吸着剤（吸着液）及び消臭試験用サンプルを得た。
【００８０】
実施例4：DDADH加熱200℃
アジピン酸ジヒドラジドの代わりにドデカン二酸ジヒドラジドを使用したこと以外は比較例1と同様に、実施例4の吸着剤（吸着液）及び消臭試験用サンプルを得た。
【００８１】
実施例5：IDH加熱230℃
アジピン酸ジヒドラジドの代わりにイソフタル酸ジヒドラジドを使用し、加熱温度を200℃ではなく230℃としたこと以外は比較例1と同様に、実施例5の吸着剤（吸着液）及び消臭試験用サンプルを得た。
【００８２】
実施例6：DDADH＋シリカ加熱200℃
95質量部のアクリルエマルション（アイカ工業（株）製のウルトラゾールC-63；固形分10質量%となるよう調整）に対し、ドデカン二酸ジヒドラジド2.5質量部及びシリカ（水澤化学工業（株）製のミズカシルP-758C）2.5質量部を添加し、超音波バスにて溶解させ、吸着剤（吸着液）とした。
【００８３】
得られた吸着剤（吸着液）をバーコーターを用いて、画用紙上にウェット膜厚10μmの塗膜を作製した。次に、室温にて風乾させ、ドライ膜厚1μmの塗膜とした。その後、200℃に設定した乾燥機内で画用紙及び塗膜を10分間加熱した。加熱後、5cm×10cmとなるように裁断し、実施例6の消臭試験用サンプルとした。
【００８４】
実施例7：DDADH＋活性炭加熱200℃
シリカの代わりに活性炭（大阪ガスケミカル（株）製の白鷺WP-H）を使用したこと以外は実施例6と同様に、実施例7の吸着剤（吸着液）及び消臭試験用サンプルを得た。
【００８５】
比較例3：シリカ加熱200℃
95質量部のアクリルエマルション（アイカ工業（株）製のウルトラゾールC-63；固形分10質量%となるよう調整）に対し、シリカ（水澤化学工業（株）製のミズカシルP-758C）5質量部を添加し、超音波バスにて溶解させ、吸着剤（吸着液）とした。
【００８６】
得られた吸着剤（吸着液）をバーコーターを用いて、画用紙上にウェット膜厚10μmの塗膜を作製した。次に、室温にて風乾させ、ドライ膜厚1μmの塗膜とした。その後、200℃に設定した乾燥機内で画用紙及び塗膜を10分間加熱した。加熱後、5cm×10cmとなるように裁断し、比較例3の消臭試験用サンプルとした。
【００８７】
比較例4：活性炭加熱200℃
シリカの代わりに活性炭（大阪ガスケミカル（株）製の白鷺WP-H）を使用したこと以外は比較例3と同様に、比較例4の吸着剤（吸着液）及び消臭試験用サンプルを得た。
【００８８】
実施例8：DDADH＋シリカ＋塩化カルシウム加熱200℃
95質量部のアクリルエマルション（アイカ工業（株）製のウルトラゾールC-63；固形分10質量%となるよう調整）に対し、ドデカン二酸ジヒドラジド2.5質量部、シリカ（水澤化学工業（株）製のミズカシルP-758C）2.5質量部及び塩化カルシウム（二水和物、和光純薬工業（株）製、試薬）5.0質量部を添加し、超音波バスにて溶解させ、吸着剤（吸着液）とした。
【００８９】
得られた吸着剤（吸着液）をバーコーターを用いて、画用紙上にウェット膜厚10μmの塗膜を作製した。次に、室温にて風乾させ、ドライ膜厚1μmの塗膜とした。その後、200℃に設定した乾燥機内で画用紙及び塗膜を10分間加熱した。加熱後、5cm×10cmとなるように裁断し、実施例8の消臭試験用サンプルとした。
【００９０】
実施例9：DDADH/ADH= 8: 2加熱200℃
アジピン酸ジヒドラジド5質量部の代わりに、ドデカン二酸ジヒドラジドとアジピン酸ジヒドラジドとの配合割合が質量比で8: 2となるように使用したこと以外は比較例1と同様に、実施例9の吸着剤（吸着液）及び消臭試験用サンプルを得た。
【００９１】
実施例10：DDADH/ADH= 5: 5加熱200℃
アジピン酸ジヒドラジド5質量部の代わりに、ドデカン二酸ジヒドラジドとアジピン酸ジヒドラジドとの配合割合が質量比で5: 5となるように使用したこと以外は比較例1と同様に、実施例10の吸着剤（吸着液）及び消臭試験用サンプルを得た。
【００９２】
実施例11：DDADH/ADH= 4: 6加熱200℃
アジピン酸ジヒドラジド5質量部の代わりに、ドデカン二酸ジヒドラジドとアジピン酸ジヒドラジドとの配合割合が質量比で4: 6となるように使用したこと以外は比較例1と同様に、実施例11の吸着剤（吸着液）及び消臭試験用サンプルを得た。
【００９３】
実施例12：DDADH/ADH= 3: 7加熱200℃
アジピン酸ジヒドラジド5質量部の代わりに、ドデカン二酸ジヒドラジドとアジピン酸ジヒドラジドとの配合割合が質量比で3: 7となるように使用したこと以外は比較例1と同様に、実施例12の吸着剤（吸着液）及び消臭試験用サンプルを得た。
【００９４】
実施例13：DDADH/ADH= 2: 8加熱200℃
アジピン酸ジヒドラジド5質量部の代わりに、ドデカン二酸ジヒドラジドとアジピン酸ジヒドラジドとの配合割合が質量比で2: 8となるように使用したこと以外は比較例1と同様に、実施例13の吸着剤（吸着液）及び消臭試験用サンプルを得た。
【００９５】
実施例14：DDADH/ADH=9: 1＋シリカ加熱200℃
ドデカン二酸ジヒドラジドの代わりに、ドデカン二酸ジヒドラジドとアジピン酸ジヒドラジドとの配合割合が質量比で9: 1となるように使用したこと以外は実施例6と同様に、実施例14の吸着剤（吸着液）及び消臭試験用サンプルを得た。
【００９６】
実施例15：DDADH/ADH=8: 2＋シリカ加熱200℃
ドデカン二酸ジヒドラジドの代わりに、ドデカン二酸ジヒドラジドとアジピン酸ジヒドラジドとの配合割合が質量比で8: 2となるように使用したこと以外は実施例6と同様に、実施例15の吸着剤（吸着液）及び消臭試験用サンプルを得た。
【００９７】
実施例16：DDADH/ADH=6: 4＋シリカ加熱200℃
ドデカン二酸ジヒドラジドの代わりに、ドデカン二酸ジヒドラジドとアジピン酸ジヒドラジドとの配合割合が質量比で6: 4となるように使用したこと以外は実施例6と同様に、実施例16の吸着剤（吸着液）及び消臭試験用サンプルを得た。
【００９８】
実施例17：DDADH/ADH=5: 5＋シリカ加熱200℃
ドデカン二酸ジヒドラジドの代わりに、ドデカン二酸ジヒドラジドとアジピン酸ジヒドラジドとの配合割合が質量比で5: 5となるように使用したこと以外は実施例6と同様に、実施例17の吸着剤（吸着液）及び消臭試験用サンプルを得た。
【００９９】
実施例18：DDADH/ADH=4: 6＋シリカ加熱200℃
ドデカン二酸ジヒドラジドの代わりに、ドデカン二酸ジヒドラジドとアジピン酸ジヒドラジドとの配合割合が質量比で4: 6となるように使用したこと以外は実施例6と同様に、実施例18の吸着剤（吸着液）及び消臭試験用サンプルを得た。
【０１００】
実施例19：DDADH/ADH=2: 8＋シリカ加熱200℃
ドデカン二酸ジヒドラジドの代わりに、ドデカン二酸ジヒドラジドとアジピン酸ジヒドラジドとの配合割合が質量比で2: 8となるように使用したこと以外は実施例6と同様に、実施例19の吸着剤（吸着液）及び消臭試験用サンプルを得た。
【０１０１】
比較例5：ADH＋シリカ加熱200℃
ドデカン二酸ジヒドラジドの代わりに、アジピン酸ジヒドラジドを使用したこと以外は実施例6と同様に、比較例5の吸着剤（吸着液）及び消臭試験用サンプルを得た。
【０１０２】
試験例1（アセトアルデヒド吸着性能）
実施例1〜8及び比較例1〜4で得た消臭試験用サンプル1枚を、1Lのテドラーバック（ジーエルサイエンス（株）製）に入れ、密封後、ピストンを用いてテドラーバック内の空気を抜いた。その後、14ppmに調整したアセトアルデヒドガスを1L注入し、30分後、1時間後、3時間後、24時間後及び48時間後の残存ガス濃度を、検知管（（株）ガステック）を用いて評価した。結果を表１〜２に示す。
【０１０３】
【表１】
2018187336.tif 000002
【０１０４】
【表２】
2018187336.tif 000003
【０１０５】
試験例2（アセトアルデヒド吸着性能）
上記試験例1と同様に、消臭試験を行った。具体的には、実施例4および9〜13並びに比較例1で得た消臭試験用サンプル1枚を、1Lのテドラーバック（ジーエルサイエンス（株）製）に入れ、密封後、ピストンを用いてテドラーバック内の空気を抜いた。その後、14ppmに調整したアセトアルデヒドガスを1L注入し、24時間後のみの残存ガス濃度を、検知管（（株）ガステック）を用いて評価した。結果を表３に示す。また、DDADHとADHとの合計量を1としてDDADHの含有比率（DDADH含有量／（DDADH含有量＋ADH含有量））を横軸とし、24時間後の臭気物質の残存率（24時間後のアセトアルデヒド濃度／初期アセトアルデヒド濃度（14ppm）×100(%)）を縦軸としたプロットを図１に示す。図１には、実施例4及び比較例1の結果から算出される残存率の理論値も示す。
【０１０６】
【表３】
2018187336.tif 000004
【０１０７】
試験例3（アセトアルデヒド吸着性能）
上記試験例2と同様に、消臭試験を行った。具体的には、実施例6および14〜19並びに比較例5で得た消臭試験用サンプル1枚を、1Lのテドラーバック（ジーエルサイエンス（株）製）に入れ、密封後、ピストンを用いてテドラーバック内の空気を抜いた。その後、14ppmに調整したアセトアルデヒドガスを1L注入し、0.5時間、1時間後、3時間後、24時間後及び48時間後の残存ガス濃度を、検知管（（株）ガステック）を用いて評価した。結果を表４に示す。また、DDADHとADHとの合計量を1としてDDADHの含有比率（DDADH含有量／（DDADH含有量＋ADH含有量））を横軸とし、24時間後の臭気物質の残存率（24時間後のアセトアルデヒド濃度／初期アセトアルデヒド濃度（14ppm）×100(%)）を縦軸としたプロットを図２に示す。図２には、実施例6及び比較例5の結果から算出される残存率の理論値も示す。
【０１０８】
【表４】
2018187336.tif 000005
【０１０９】
以上のとおり、従来から臭気物質吸着剤として使用されているアジピン酸ジヒドラジドは、単独で使用した場合には高温下では消臭性能が低下した。一方、ドデカン二酸ジヒドラジドは、室温下ではほとんど消臭性能を有していないものの、高温下ではアジピン酸ジヒドラジドより格段に優れた消臭性能を示した。この結果は、イソフタル酸ジヒドラジドでも理解できる。また、ドデカン二酸ジヒドラジドと、シリカ、活性炭等の無機多孔質材料とを混合した場合には、ドデカン二酸ジヒドラジドの使用量を低減したにもかかわらず消臭性能は維持できていた。特に、ドデカン二酸ジヒドラジドはアジピン酸ジヒドラジドと比較すると高額であるため、使用量を少なくしても優れた消臭性能が得られることは有用である。
【０１１０】
さらに、ドデカン二酸ジヒドラジドとアジピン酸ジヒドラジドとを混合した場合には、表３にも示されるように、アジピン酸ジヒドラジドの含有量が60質量%以下である場合は、性能が低いアジピン酸ジヒドラジドを混合しているにもかかわらず、ドデカン二酸ジヒドラジド単独の場合よりも消臭性能が向上していた。また、表３〜４及び図１〜２の理論値に示されるように、ドデカン二酸ジヒドラジド単独の場合と、アジピン酸ジヒドラジド単独の場合との間を直線で結んだ性能が想定されるが、実測データは、臭気物質残存率が理論値よりも著しく小さかった。このため、ドデカン二酸ジヒドラジドとアジピン酸ジヒドラジドとを混合した場合には、ドデカン二酸ジヒドラジド単独の場合と、アジピン酸ジヒドラジド単独の場合とから想定される理論値と比較して消臭性能を著しく向上させることができた。この相乗効果は、広範囲に効果があるが、特にアジピン酸ジヒドラジドの含有量が20〜70質量%である場合に特に顕著である。このことから、ドデカン二酸ジヒドラジドとアジピン酸ジヒドラジドとを混合した場合には、ドデカン二酸ジヒドラジドが存在していることにより、何らかの理由によりアジピン酸ジヒドラジドの乾燥失活を防いだと考えられる。このように、ドデカン二酸ジヒドラジドとアジピン酸ジヒドラジドとを混合した場合には、高価なドデカン二酸ジヒドラジドの使用量を少なくしつつも消臭性能を向上又は維持することも可能である。
【０１１１】
さらに、試験例3では、DDADH及び必要に応じてADHに、さらに、単独使用ではほとんど消臭性能を発揮しないシリカ（比較例3）を添加し、その分ヒドラジン化合物の使用量を低減している。つまり、試験例3の表４では、試験例2の表３と比較すると、有効成分量（ヒドラジン化合物の使用量）が半分になっているにもかかわらず、単独では消臭性能を発揮しないシリカを併用することにより、驚くべきことに、24時間後の残存率は試験例2の表３と同程度又はそれ以上の結果となっている。この結果から、シリカは単独使用では消臭性能を発揮しないものの、ヒドラジン化合物であるDDADHの消臭性能を向上させる機能を有しており、結果として相乗的効果付与の役割を果たしていると考えられる。
【図１】
2018187336.tif 000006
【図２】
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【手続補正書】
【提出日】平成30年6月21日(2018.6.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ドデカン二酸ジヒドラジド及びアジピン酸ジヒドラジドを含有し、130℃以上に加熱する用途に用いられる、臭気物質吸着剤。
【請求項２】
さらに、無機多孔質材料を含有する、請求項１に記載の臭気物質吸着剤。
【請求項３】
前記無機多孔質材料がケイ素を含む化合物である、請求項２に記載の臭気物質吸着剤。
【請求項４】
前記無機多孔質材料がシリカである、請求項２又は３に記載の臭気物質吸着剤。
【請求項５】
さらに、吸湿剤、高吸水性高分子、並びに水和物構造を取り得る化合物及びその水和物よりなる群から選ばれる少なくとも1種を含有する、請求項１〜４のいずれか1項に記載の臭気物質吸着剤。
【請求項６】
前記臭気物質がアルデヒド化合物である、請求項１〜５のいずれか1項に記載の臭気物質吸着剤。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか1項に記載の臭気物質吸着剤を含む、製造過程において130℃以上に加熱するか、130℃以上に加熱して使用される工業製品。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれか1項に記載の臭気物質吸着剤を含む、建材、加熱用プラスチック又はフィルター（ただし、ポリエステル繊維を用いたフィルターを除く）。
【請求項９】
請求項１〜６のいずれか1項に記載の臭気物質吸着剤の、130℃以上に加熱する用途への使用。
【請求項１０】
臭気物質と、請求項１〜６のいずれか1項に記載の臭気物質吸着剤とを、130℃以上で接触させる工程を備える、臭気物質の吸着方法。