(57)【要約】【課題】摩擦耐久性のより良好な表面処理層の形成に適した新規な表面処理剤を提供することを目的とする【解決手段】式（１Ａ）または式（１Ｂ）で表されるパーフルオロポリエーテル基含有化合物を含む表面処理剤［式中、各記号は、明細書中の記載と同意義である］。2018172655.tif 000038【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１Ａ）または式（１Ｂ）で表されるパーフルオロポリエーテル基含有化合物を含む表面処理剤。
【化１】
2018172655.tif 000034
［式中：
Ｒｆは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１〜１６のアルキル基を表し；
ＰＦＰＥは、各出現においてそれぞれ独立して、式：
−（ＯＣ６Ｆ１２）ａ−（ＯＣ５Ｆ１０）ｂ−（ＯＣ４Ｆ８）ｃ−（ＯＣ３Ｆ６）ｄ−（ＯＣ２Ｆ４）ｅ−（ＯＣＦ２）ｆ−
（ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは、それぞれ独立して０以上２００以下の整数であって、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆの和は少なくとも１であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅまたはｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。）
で表される基であり；
ＰＦＰＥ１は、ＰＦＰＥと同意義であり；
Ｒｆ１は、各出現においてそれぞれ独立して、（Ｏ−Ｒｆ１１）ｍ２を表し；
Ｒｆ１１は、１以上の水素原子を含む分岐構造を有しないフルオロアルキレン基であり；
ｍ２は、０〜４の整数であり、ｍ２が２〜４の整数の場合（Ｏ−Ｒｆ１１）ｍ２は２種以上のＯ−Ｒｆ１１からなるものであってもよく；
Ｒｆ２は、各出現においてそれぞれ独立して、（Ｏ−Ｒｆ２１）ｍ３を表し；
Ｒｆ２１は、１以上の水素原子を含む分岐構造を有しないフルオロアルキレン基であり；
ｍ３は、０〜４の整数であり、ｍ３が２〜４の整数の場合（Ｏ−Ｒｆ２１）ｍ３は２種以上のＯ−Ｒｆ２１からなるものであってもよく；
Ｘは、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子または２〜１０価の有機基を表し；
α１は、各出現においてそれぞれ独立して、１〜９の整数であり；
α２は、各出現においてそれぞれ独立して、１〜９の整数であり；
Ｒｍは、各出現においてそれぞれ独立して、以下の式で表される基であり；
【化２】
2018172655.tif 000035
Ｍは、各出現においてそれぞれ独立して、配位結合可能な金属原子であり；
Ｒ１は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｘとの結合手を有する単座配位子を表し；
Ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｘとの結合手を有する多座配位子を表し；
Ｒ３は、各出現においてそれぞれ独立して、単座配位子を表し；
Ｒ４は、各出現においてそれぞれ独立して、多座配位子を表し；
ｋは、０〜２の整数であり；
ｌは、０〜２の整数であり；
ｍは、０以上の整数であり；
ｎは、０以上の整数であり；
但し、ｋとｌとの和は１〜４であり、ｌにＲ２の配座数を乗じた値、ｎにＲ４の配座数を乗じた値、ｋおよびｍの和は、Ｍの配位数である。］
【請求項２】
Ｒ１〜Ｒ４に含まれる配位原子が、酸素および窒素からなる群より選ばれる少なくとも１つである、請求項１に記載の表面処理剤。
【請求項３】
Ｒ１が、−Ｒ１１−Ｏ−、または−Ｒ１１Ｎ（Ｒ１２）−である、請求項１または２に記載の表面処理剤。
［式中、Ｒ１１は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または２価の有機基であり、Ｒ１２は、水素原子または１価の有機基である。］
【請求項４】
Ｒ２が、二座配位子である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【請求項５】
Ｒ２が、下記化合物（１−１）〜（１−６）のいずれか１つが配位したものである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【化３】
2018172655.tif 000036
［式中：
＊は、配位原子を示し；
Ｒ２１は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または２価の有機基であり；
Ｒ２２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または１価の有機基であり；
ｌ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜６の整数である。］
【請求項６】
Ｒ３が、ハロゲン原子、水素原子、ヒドロキシル基、および１価の有機基からなる群より選ばれる少なくとも１つである、請求項１〜５のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【請求項７】
Ｒ４が、二座配位子である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【請求項８】
Ｒ４が、下記化合物（２−１）〜（２−６）からなる群より選ばれる少なくとも１つが結合したものである、請求項１〜７のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【化４】
2018172655.tif 000037
［式中：
＊は、配位原子を示し；
Ｒ４３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または１価の有機基であり；
Ｒ４４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または１価の有機基であり；
ｎ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜６の整数である。］
【請求項９】
ｋが１であり、ｌが０である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【請求項１０】
ｋが０であり、ｌが１である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【請求項１１】
ｎが１または２である、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【請求項１２】
Ｍが、アルミニウム原子、亜鉛原子または遷移金属原子である、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【請求項１３】
Ｍが、アルミニウム原子、チタン原子、またはジルコニウム原子である、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【請求項１４】
Ｍが、アルミニウム原子である、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【請求項１５】
Ｘが２価の有機基であり、α１が１、およびα２が１である、請求項１〜１４のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【請求項１６】
パーフルオロポリエーテル基含有化合物が式（１Ａ）で表される、請求項１〜１５のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【請求項１７】
ＰＦＰＥが、各出現において独立して、下記式（ａ）、（ｂ）または（ｃ）：
−（ＯＣ３Ｆ６）ｄ−      （ａ）
［式中、ｄは１〜２００の整数である。］
−（ＯＣ４Ｆ８）ｃ−（ＯＣ３Ｆ６）ｄ−（ＯＣ２Ｆ４）ｅ−（ＯＣＦ２）ｆ−    （ｂ）
［式中、ｃおよびｄは、それぞれ独立して、０以上３０以下の整数であり；
ｅおよびｆは、それぞれ独立して、１以上２００以下の整数であり；
ｃ、ｄ、ｅおよびｆの和は、１０以上２００以下の整数であり；
添字ｃ、ｄ、ｅまたはｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。］
−（Ｒ６−Ｒ７）ｊ−    （ｃ）
［式中、Ｒ６は、ＯＣＦ２またはＯＣ２Ｆ４であり；
Ｒ７は、ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６、ＯＣ４Ｆ８、ＯＣ５Ｆ１０およびＯＣ６Ｆ１２から選択される基であるか、あるいは、これらの基から選択される２または３つの基の組み合わせであり；
ｊは、２〜１００の整数である。］
である、請求項１〜１６のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【請求項１８】
含フッ素オイル、シリコーンオイル、アルコール、触媒、遷移金属、ハロゲン化物イオン、分子構造内に非共有電子対を有する原子を含む化合物から選択される１種またはそれ以上の他の成分をさらに含有する、請求項１〜１７のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【請求項１９】
請求項１〜１８のいずれか１項に記載の表面処理剤を含有するペレット。
【請求項２０】
基材、および、該基材の表面に、請求項１〜１８のいずれか１項に記載の表面処理剤より形成された層を含む物品。
【請求項２１】
物品が、光学部材である、請求項２０に記載の物品。
【請求項２２】
物品が、ディスプレイである、請求項２０または２１に記載の物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有化合物を含む表面処理剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
ある種の含フッ素化合物は、基材の表面処理に用いると、優れた撥水性、撥油性、防汚性などを提供し得ることが知られている。含フッ素化合物を含む表面処理剤から得られる層（以下、「表面処理層」とも言う）は、いわゆる機能性薄膜として、例えばガラス、プラスチック、繊維、建築資材など種々多様な基材に施されている。
【０００３】
そのような含フッ素化合物として、パーフルオロポリエーテル基を分子主鎖に有する化合物が知られている。例えば、特許文献１には、分子末端に、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、または−ＮＲ８７２（Ｒ８７は水素原子または低級アルキル基）等を含む化合物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１６−０５２７７９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
表面処理層には、所望の機能を基材に対して長期に亘って提供するべく、高い耐久性が求められる。パーフルオロポリエーテル基を有する化合物を含む表面処理剤から得られる層は、上記のような機能を薄膜でも発揮し得ることから、光透過性ないし透明性が求められるメガネやタッチパネルなどの光学部材に好適に利用されている。
【０００６】
しかし、上記のようなパーフルオロポリエーテル基を有する化合物を含む表面処理剤では、次第に高まる摩擦耐久性向上の要求に応えるには、必ずしも十分とは言えない。
【０００７】
したがって、本発明は、摩擦耐久性のより良好な表面処理層の形成に適した新規な表面処理剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、鋭意検討した結果、特定の構造を有するパーフルオロポリエーテル化合物を含む表面処理剤を用いることにより、表面処理層の摩擦耐久性がより向上することを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００９】
本発明の第１の要旨によれば、
式（１Ａ）または式（１Ｂ）で表されるパーフルオロポリエーテル基含有化合物を含む表面処理剤が提供される。
【化１】
2018172655.tif 000002
［式中：
Ｒｆは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１〜１６のアルキル基を表し；
ＰＦＰＥは、各出現においてそれぞれ独立して、式：
−（ＯＣ６Ｆ１２）ａ−（ＯＣ５Ｆ１０）ｂ−（ＯＣ４Ｆ８）ｃ−（ＯＣ３Ｆ６）ｄ−（ＯＣ２Ｆ４）ｅ−（ＯＣＦ２）ｆ−
（ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは、それぞれ独立して０以上２００以下の整数であって、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆの和は少なくとも１であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅまたはｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。）
で表される基であり；
ＰＦＰＥ１は、ＰＦＰＥと同意義であり；
Ｒｆ１は、各出現においてそれぞれ独立して、（Ｏ−Ｒｆ１１）ｍ２を表し；
Ｒｆ１１は、１以上の水素原子を含む分岐構造を有しないフルオロアルキレン基であり；
ｍ２は、０〜４の整数であり、ｍ２が２〜４の整数の場合（Ｏ−Ｒｆ１１）ｍ２は２種以上のＯ−Ｒｆ１１からなるものであってもよく；
Ｒｆ２は、各出現においてそれぞれ独立して、（Ｏ−Ｒｆ２１）ｍ３を表し；
Ｒｆ２１は、１以上の水素原子を含む分岐構造を有しないフルオロアルキレン基であり；
ｍ３は、０〜４の整数であり、ｍ３が２〜４の整数の場合（Ｏ−Ｒｆ２１）ｍ３は２種以上のＯ−Ｒｆ２１からなるものであってもよく；
Ｘは、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子または２〜１０価の有機基を表し；
α１は、各出現においてそれぞれ独立して、１〜９の整数であり；
α２は、各出現においてそれぞれ独立して、１〜９の整数であり；
Ｒｍは、各出現においてそれぞれ独立して、以下の式で表される基であり；
【化２】
2018172655.tif 000003
Ｍは、各出現においてそれぞれ独立して、配位結合可能な金属原子であり；
Ｒ１は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｘとの結合手を有する単座配位子を表し；
Ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｘとの結合手を有する多座配位子を表し；
Ｒ３は、各出現においてそれぞれ独立して、単座配位子を表し；
Ｒ４は、各出現においてそれぞれ独立して、多座配位子を表し；
ｋは、０〜２の整数であり；
ｌは、０〜２の整数であり；
ｍは、０以上の整数であり；
ｎは、０以上の整数であり；
但し、ｋとｌとの和は１〜４であり、ｌにＲ２の配座数を乗じた値、ｎにＲ４の配座数を乗じた値、ｋおよびｍの和は、Ｍの配位数である。］
【００１０】
本発明の第２の要旨によれば、上記表面処理剤を含有するペレットが提供される。
【００１１】
本発明の第３の要旨によれば、基材、および、該基材の表面に、上記表面処理剤より形成された層を含む物品が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本明細書において用いられる場合、「１〜１０価の有機基」とは、炭素を含有する１〜１０価の基を意味する。かかる１価の有機基としては、特に限定されないが、炭化水素基が挙げられる。かかる２〜１０価の有機基としては、特に限定されないが、炭化水素基からさらに１〜９個の水素原子を脱離させた２〜１０価の基が挙げられる。２価の有機基としては、特に限定されるものではないが、カルボニル基、または、炭化水素基からさらに１個の水素原子を脱離させた２価の基が挙げられる。
【００１３】
本明細書において用いられる場合、「炭化水素基」とは、炭素および水素を含む基であって、炭化水素から１個の水素原子を脱離させた基を意味する。かかる炭化水素基としては、特に限定されるものではないが、１つまたはそれ以上の置換基により置換されていてもよい、炭素数１〜２０の炭化水素基、例えば、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基等が挙げられる。上記「脂肪族炭化水素基」は、直鎖状、分枝鎖状または環状のいずれであってもよく、飽和または不飽和のいずれであってもよい。また、炭化水素基は、１つまたはそれ以上の環構造を含んでいてもよい。尚、かかる炭化水素基は、その末端または分子鎖中に、１つまたはそれ以上のＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、アミド、スルホニル、シロキサン、カルボニル、カルボニルオキシ等を有していてもよい。
【００１４】
本明細書において用いられる場合、「炭化水素基」の置換基としては、特に限定されないが、例えば、ハロゲン原子；１個またはそれ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ３−１０シクロアルキル基、Ｃ３−１０不飽和シクロアルキル基、５〜１０員のヘテロシクリル基、５〜１０員の不飽和ヘテロシクリル基、Ｃ６−１０アリール基および５〜１０員のヘテロアリール基から選択される１個またはそれ以上の基が挙げられる。
【００１５】
本明細書において、アルキル基およびフェニル基は、特記しない限り、非置換であっても、置換されていてもよい。かかる基の置換基としては、特に限定されないが、例えば、ハロゲン原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基およびＣ２−６アルキニル基から選択される１個またはそれ以上の基が挙げられる。
【００１６】
本明細書において、「錯体」とは、中心金属原子またはイオンをいくつかの配位子が取囲んでいるような化学種を表す。本明細書において、「配位子」とは、単独でもイオンまたは分子として存在し得る化学種を表す。配位子に含まれる配位原子としては、酸素および窒素からなる群より選ばれる少なくとも１つが好ましい。
【００１７】
［表面処理剤］
以下、本発明のパーフルオロポリエーテル基（以下、「ＰＦＰＥ」と称することがある。）含有化合物を含む表面処理剤について説明する。
【００１８】
上記ＰＦＰＥ含有化合物は、式（１Ａ）または式（１Ｂ）で表される。
【化３】
2018172655.tif 000004
【００１９】
上記（１Ａ）および（１Ｂ）中、Ｒｆは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１〜１６のアルキル基を表す。
【００２０】
上記１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１〜１６のアルキル基における「炭素数１〜１６のアルキル基」は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖の炭素数１〜６、特に炭素数１〜３のアルキル基であり、より好ましくは直鎖の炭素数１〜３のアルキル基である。
【００２１】
上記Ｒｆは、好ましくは、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されている炭素数１〜１６のアルキル基であり、より好ましくはＣＦ２Ｈ−Ｃ１−１５パーフルオロアルキレン基またはＣ１−１６パーフルオロアルキル基であり、さらに好ましくはＣ１−１６パーフルオロアルキル基である。なお、アルキレン基とは、−（ＣβＨ２β）−構造を有する基である。
【００２２】
該炭素数１〜１６のパーフルオロアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖の炭素数１〜６、特に炭素数１〜３のパーフルオロアルキル基であり、より好ましくは直鎖の炭素数１〜３のパーフルオロアルキル基、具体的には−ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ３、または−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３である。
【００２３】
上記（１Ａ）中、ＰＦＰＥは、各出現においてそれぞれ独立して、式：
−（ＯＣ６Ｆ１２）ａ−（ＯＣ５Ｆ１０）ｂ−（ＯＣ４Ｆ８）ｃ−（ＯＣ３Ｆ６）ｄ−（ＯＣ２Ｆ４）ｅ−（ＯＣＦ２）ｆ−
で表される基である。
【００２４】
式中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは、それぞれ独立して０以上２００以下の整数であって、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆの和は少なくとも１である。好ましくは、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは、それぞれ独立して、０以上１００以下の整数である。好ましくは、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆの和は５以上であり、より好ましくは１０以上である。好ましくは、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆの和は２００以下であり、より好ましくは１００以下であり、例えば１０以上２００以下であり、より具体的には１０以上１００以下である。また、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅまたはｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。
【００２５】
これら繰り返し単位は、直鎖状であっても、分枝鎖状であってもよいが、好ましくは直鎖状である。例えば、−（ＯＣ６Ｆ１２）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−等であってもよいが、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−である。−（ＯＣ５Ｆ１０）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−等であってもよいが、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−である。−（ＯＣ４Ｆ８）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−、−（ＯＣ（ＣＦ３）２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２Ｃ（ＣＦ３）２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ（ＣＦ３））−、−（ＯＣＦ（Ｃ２Ｆ５）ＣＦ２）−および−（ＯＣＦ２ＣＦ（Ｃ２Ｆ５））−のいずれであってもよいが、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−である。−（ＯＣ３Ｆ６）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−および−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−のいずれであってもよいが、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−である。また、−（ＯＣ２Ｆ４）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２）−および−（ＯＣＦ（ＣＦ３））−のいずれであってもよいが、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２）−である。
【００２６】
一の態様において、上記ＰＦＰＥは、−（ＯＣ３Ｆ６）ｄ−（式中、ｄは１以上２００以下、好ましくは５以上２００以下、より好ましくは１０以上２００以下の整数である）である。好ましくは、ＰＦＰＥは、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｄ−（式中、ｄは１以上２００以下、好ましくは５以上２００以下、より好ましくは１０以上２００以下の整数である）または−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）ｄ−（式中、ｄは１以上２００以下、好ましくは５以上２００以下、より好ましくは１０以上２００以下の整数である）である。より好ましくは、ＰＦＰＥは、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｄ−（式中、ｄは１以上２００以下、好ましくは５以上２００以下、より好ましくは１０以上２００以下の整数である）である。
【００２７】
別の態様において、ＰＦＰＥは、−（ＯＣ４Ｆ８）ｃ−（ＯＣ３Ｆ６）ｄ−（ＯＣ２Ｆ４）ｅ−（ＯＣＦ２）ｆ−（式中、ｃおよびｄは、それぞれ独立して０以上３０以下の整数であり、ｅおよびｆは、それぞれ独立して１以上２００以下、好ましくは５以上２００以下、より好ましくは１０以上２００以下の整数であり、ｃ、ｄ、ｅおよびｆの和は少なくとも５以上、好ましくは１０以上であり、添字ｃ、ｄ、ｅまたはｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である）である。好ましくは、ＰＦＰＥは、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｃ−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｄ−（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｅ−（ＯＣＦ２）ｆ−である。一の態様において、ＰＦＰＥは、−（ＯＣ２Ｆ４）ｅ−（ＯＣＦ２）ｆ−（式中、ｅおよびｆは、それぞれ独立して１以上２００以下、好ましくは５以上２００以下、より好ましくは１０以上２００以下の整数であり、添字ｅまたはｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である）であってもよい。
【００２８】
一の態様において、ＰＦＰＥは、−（ＯＣ２Ｆ４）ｅ−（ＯＣＦ２）ｆ−（式中、ｅおよびｆは、それぞれ独立して１以上２００以下、好ましくは５以上２００以下、より好ましくは１０以上２００以下の整数であり、添字ｅまたはｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である）であってもよい。
【００２９】
ＰＦＰＥにおいて、ｆに対するｅの比（以下、「ｅ／ｆ比」という）は、０．１以上１０以下であり、好ましくは０．２以上５．０以下であり、より好ましくは０．２以上２．０以下であり、さらに好ましくは０．２以上１．５以下である。ｅ／ｆ比を上記範囲にすることにより、この化合物から得られる硬化物の撥水性、撥油性、および耐ケミカル性（例えば、塩水、酸又は塩基性水溶液、アセトン、オレイン酸又はヘキサンに対する耐久性）がより向上し得る。ｅ／ｆ比がより小さいほど、上記硬化物の撥水性、撥油性、耐ケミカル性より向上する。一方、ｅ／ｆ比を０．１以上にすることにより、化合物の安定性をより高めることができる。ｅ／ｆ比がより大きいほど、化合物の安定性はより向上する。
【００３０】
さらに別の態様において、ＰＦＰＥは、−（Ｒ６１−Ｒ６２）ｊ−で表される基である。式中、Ｒ６１は、ＯＣＦ２またはＯＣ２Ｆ４であり、好ましくはＯＣ２Ｆ４である。式中、Ｒ６２は、ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６、ＯＣ４Ｆ８、ＯＣ５Ｆ１０およびＯＣ６Ｆ１２から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される２または３つの基の組み合わせである。好ましくは、Ｒ６２は、ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６およびＯＣ４Ｆ８から選択される基であるか、ＯＣ３Ｆ６、ＯＣ４Ｆ８、ＯＣ５Ｆ１０およびＯＣ６Ｆ１２から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される２または３つの基の組み合わせである。ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６およびＯＣ４Ｆ８から独立して選択される２または３つの基の組み合わせとしては、特に限定されないが、例えば−ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６−、−ＯＣ２Ｆ４ＯＣ４Ｆ８−、−ＯＣ３Ｆ６ＯＣ２Ｆ４−、−ＯＣ３Ｆ６ＯＣ３Ｆ６−、−ＯＣ３Ｆ６ＯＣ４Ｆ８−、−ＯＣ４Ｆ８ＯＣ４Ｆ８−、−ＯＣ４Ｆ８ＯＣ３Ｆ６−、−ＯＣ４Ｆ８ＯＣ２Ｆ４−、−ＯＣ２Ｆ４ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６−、−ＯＣ２Ｆ４ＯＣ２Ｆ４ＯＣ４Ｆ８−、−ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６ＯＣ２Ｆ４−、−ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６ＯＣ３Ｆ６−、−ＯＣ２Ｆ４ＯＣ４Ｆ８ＯＣ２Ｆ４−、−ＯＣ３Ｆ６ＯＣ２Ｆ４ＯＣ２Ｆ４−、−ＯＣ３Ｆ６ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６−、−ＯＣ３Ｆ６ＯＣ３Ｆ６ＯＣ２Ｆ４−、および−ＯＣ４Ｆ８ＯＣ２Ｆ４ＯＣ２Ｆ４−等が挙げられる。上記ｊは、２以上、好ましくは３以上、より好ましくは５以上であり、１００以下、好ましくは５０以下の整数である。上記式中、ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６、ＯＣ４Ｆ８、ＯＣ５Ｆ１０およびＯＣ６Ｆ１２は、直鎖または分枝鎖のいずれであってもよく、好ましくは直鎖である。この態様において、ＰＦＰＥは、好ましくは、−（ＯＣ２Ｆ４−ＯＣ３Ｆ６）ｊ−または−（ＯＣ２Ｆ４−ＯＣ４Ｆ８）ｊ−である。
【００３１】
Ｒｆ−ＰＦＰＥ−部分の平均分子量は、特に限定されるものではないが、５００〜３０，０００、好ましくは１，５００〜３０，０００、より好ましくは２，０００〜１０，０００である。
【００３２】
別の態様において、Ｒｆ−ＰＦＰＥ部分の数平均分子量は、５００〜３０，０００、好ましくは１，０００〜２０，０００、より好ましくは２，０００〜１５，０００である。
【００３３】
別の態様において、Ｒｆ−ＰＦＰＥ−部分または−ＰＦＰＥ−部分の数平均分子量は、４，０００〜３０，０００、好ましくは５，０００〜１０，０００であり得る。
【００３４】
上記式（１Ｂ）中、ＰＦＰＥ１は、ＰＦＰＥと同意義である。ＰＦＰＥ１は、好ましくは、分岐構造を有しない。
【００３５】
上記式（１Ｂ）中、Ｒｆ１は、各出現においてそれぞれ独立して、（Ｏ−Ｒｆ１１）ｍ２を表す。
【００３６】
上記Ｒｆ１１は、１以上の水素原子を含む分岐構造を有しないフルオロアルキレン基であり、炭素数２〜６のフルオロアルキレン基であることが好ましく、特に炭素数２のフルオロアルキレン基であることが好ましい。Ｒｆ１１に含まれる水素原子の数は、１〜４が好ましく、特に１または２であることが好ましい。（Ｏ−Ｒｆ１１）としては、（Ｏ−ＣＨＦＣＦ２）および（Ｏ−ＣＨ２ＣＦ２）が好ましい。なお、本明細書において、フルオロアルキレン基とは、アルキレン基の水素原子の１つ以上がフッ素原子に置換された基を意味する。
【００３７】
上記ｍ２は、０〜４の整数であり、ｍ２が２〜４の整数の場合（Ｏ−Ｒｆ１１Ｏ）ｍ２は２種以上のＯ−Ｒｆ１１からなるものであってもよい。
【００３８】
上記式（１Ｂ）中、Ｒｆ２は、各出現においてそれぞれ独立して、（Ｏ−Ｒｆ２１）ｍ３を表す。
【００３９】
上記Ｒｆ２１は、１以上の水素原子を含む分岐構造を有しないフルオロアルキレン基であり、炭素数２〜６のフルオロアルキレン基であることが好ましい。Ｒｆ２１に含まれる水素原子の数は、１〜４が好ましく、特に１または２であることが好ましい。
【００４０】
上記ｍ３は、０〜４の整数であり、ｍ３が２〜４の整数の場合（Ｏ−Ｒｆ２１）ｍ３は２種以上のＯ−Ｒｆ２１からなるものであってもよい。ｍ３は、０〜２の整数であることが好ましい。
【００４１】
一の態様において、（Ｏ−Ｒｆ２１）ｍ３の中のＸ（Ｘが単結合の場合、Ｒｍ）と結合する（Ｏ−Ｒｆ２１）は、（Ｏ−Ｒｆ２１’ＣＨ２）で表される基であり得る。Ｒｆ２１’は、Ｒｆ２１よりも炭素数が１個少ない基であって、パーフルオロアルキレン基または水素原子を有するフルオロアルキレン基である。Ｒｆ２１’はパーフルオロアルキレン基であることが好ましい。具体的な（Ｏ−Ｒｆ２１’ＣＨ２）としては、（Ｏ−ＣＦ２ＣＨ２）、（Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２）、（Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２）、（Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２）等が好ましい。この場合、ｍ３は１であることが好ましい。
【００４２】
上記ＰＦＰＥ１において、好ましくは、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｍ２およびｍ３の和は５以上であり、より好ましくは１０以上である。好ましくは、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｍ２およびｍ３の和は２００以下であり、より好ましくは１００以下であり、例えば１０以上２００以下であり、より具体的には１０以上１００以下である。
【００４３】
別の態様において、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｍ２およびｍ３の和は２〜２１０の範囲にある。
【００４４】
上記式（１Ａ）および（１Ｂ）中、Ｘは、単結合、酸素原子または２〜１０価の有機基を表す。当該Ｘは、式（１Ａ）または（１Ｂ）で表される化合物において、主に撥水性および表面滑り性等を提供するパーフルオロポリエーテル部（即ち、Ｒｆ−ＰＦＰＥ部、またはＲｆ−Ｒｆ１−ＰＦＰＥ１−Ｒｆ２部）と、Ｒｍとを連結するリンカーと解される。従って、当該Ｘは、式（１Ａ）または（１Ｂ）で表される化合物が安定に存在し得るものであれば、いずれの有機基であってもよい。
【００４５】
上記Ｘにおける２〜１０価の有機基は、好ましくは２〜７価、より好ましくは２〜４価、さらに好ましくは２価の有機基である。
【００４６】
上記式中、α１は１〜９の整数であり、α２は１〜９の整数である。これらα１およびα２は、Ｘの価数に応じて変化し得る。式（１Ａ）および（１Ｂ）においては、α１およびα２の和は、Ｘの価数と同じである。例えば、Ｘが１０価の有機基である場合、α１およびα２の和は１０であり、例えばα１が９かつα２が１、α１が５かつα２が５、またはα１が１かつα２が９となり得る。また、Ｘが２価の有機基である場合、α１およびα２は１である。
【００４７】
一の態様において、Ｘは単結合または２〜４価の有機基であり、α１は１〜３の整数であり、α２は１である。
【００４８】
別の態様において、Ｘは単結合または２価の有機基であり、α１は１であり、α２は１である。この場合、式（１Ａ）は、下記式（１Ａ’）で表され、式（１Ｂ）は、下記式（１Ｂ’）で表される。
【００４９】
【化４】
2018172655.tif 000005
【００５０】
一の態様において、Ｘは、単結合または２〜１０価の有機基を表し、好ましくは、単結合、アルキレン基または−Ｃ６Ｈ４−（即ち−フェニレン−。以下、フェニレン基を示す。）、−ＣＯ−（カルボニル基）、−ＮＲ８−および−ＳＯ２−からなる群より選ばれる少なくとも１つを有する２〜１０価の有機基を表す。上記Ｒ８は、それぞれ独立して、水素原子、フェニル基、またはＣ１〜６アルキル基（好ましくはメチル基）を表し、好ましくは水素原子、またはメチル基である。上記の−Ｃ６Ｈ４−、−ＣＯ−、−ＮＲ８−または−ＳＯ２−は、ＰＦＰＥ含有化合物の分子主鎖中に含まれることが好ましい。ここで、分子主鎖とは、ＰＦＰＥ含有化合物の分子中で相対的に最も長いＰＦＰＥを含む結合鎖を表す。
【００５１】
本態様において、Ｘは、より好ましくは、単結合、アルキレン基または−Ｃ６Ｈ４−、−ＣＯＮＲ８−、−ＣＯＮＲ８−Ｃ６Ｈ４−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−、−ＳＯ２ＮＲ８−、−ＳＯ２ＮＲ８−Ｃ６Ｈ４−、−ＳＯ２−、および−ＳＯ２−Ｃ６Ｈ４−からなる群より選ばれる少なくとも１つを有する２〜１０価の有機基を表す。上記の−Ｃ６Ｈ４−、−ＣＯＮＲ８−、−ＣＯＮＲ８−Ｃ６Ｈ４−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−、−ＳＯ２ＮＲ８−、−ＳＯ２ＮＲ８−Ｃ６Ｈ４−、−ＳＯ２−、または−ＳＯ２−Ｃ６Ｈ４−は、ＰＦＰＥ含有化合物の分子主鎖中に含まれることが好ましい。
【００５２】
本態様において、Ｘ中、ＰＦＰＥ部（即ち、式（１Ａ）または（１Ｂ）においてα２でくくられた基）とＲｍ基（即ち、式（１Ａ）または（１Ｂ）においてα１でくくられた基）を連結する原子の数は、好ましくは２０以下、より好ましくは１０以下、さらに好ましくは６以下であり得る。尚、一のＰＦＰＥ部と一のＲｍ基を連結する経路が複数存在する場合、上記「ＰＦＰＥ部とＲｍ基を連結する原子の数」とは、ＰＦＰＥ部とＲｍ基間を最短で結ぶ原子の数を意味する。
【００５３】
別の態様において、上記Ｘの例としては、特に限定するものではないが、例えば、下記式：
−（Ｒ８１）ｐ’−（Ｘａ）ｑ’−
［式中：
Ｒ８１は、単結合、−（ＣＨ２）ｓ’−またはｏ−、ｍ−もしくはｐ−フェニレン基を表し、好ましくは−（ＣＨ２）ｓ’−であり、
ｓ’は、１〜２０の整数、好ましくは１〜６の整数、より好ましくは１〜３の整数、さらにより好ましくは１または２であり、
Ｘａは、−（Ｘｂ）ｌ’−を表し、
Ｘｂは、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−フェニレン基、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓｉ（Ｒ８３）２−、−（Ｓｉ（Ｒ８３）２Ｏ）ｍ’−Ｓｉ（Ｒ８３）２−、−ＣＯＮＲ８４−、−Ｏ−ＣＯＮＲ８４−、−ＮＲ８４−および−（ＣＨ２）ｎ’−からなる群から選択される基を表し、
Ｒ８３は、各出現においてそれぞれ独立して、フェニル基、Ｃ１−６アルキル基またはＣ１−６アルコキシ基を表し、好ましくはフェニル基またはＣ１−６アルキル基であり、より好ましくはメチル基であり、
Ｒ８４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基またはＣ１−６アルキル基（好ましくはメチル基）を表し、
ｍ’は、各出現において、それぞれ独立して、１〜１００の整数、好ましくは１〜２０の整数であり、
ｎ’は、各出現において、それぞれ独立して、１〜２０の整数、好ましくは１〜６の整数、より好ましくは１〜３の整数であり、
ｌ’は、１〜１０の整数、好ましくは１〜５の整数、より好ましくは１〜３の整数であり、
ｐ’は、０または１であり、
ｑ’は、０または１であり、
ここに、ｐ’およびｑ’の少なくとも一方は１であり、ｐ’またはｑ’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は任意である］
で表される２価の基が挙げられる。ここに、Ｒ８１およびＸａ（典型的にはＲ８１およびＸａの水素原子）は、フッ素原子、Ｃ１−３アルキル基およびＣ１−３フルオロアルキル基から選択される１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。
【００５４】
好ましくは、上記Ｘは、−（Ｒ８１）ｐ’−（Ｘａ）ｑ’−Ｒ８２−である。Ｒ８２は、単結合、−（ＣＨ２）ｔ’−またはｏ−、ｍ−もしくはｐ−フェニレン基を表し、好ましくは−（ＣＨ２）ｔ’−である。ｔ’は、１〜２０の整数、好ましくは２〜６の整数、より好ましくは２〜３の整数である。ここに、Ｒ８２（典型的にはＲ８２の水素原子）は、フッ素原子、Ｃ１−３アルキル基およびＣ１−３フルオロアルキル基から選択される１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。
【００５５】
好ましくは、上記Ｘは、
単結合、
Ｃ１−２０アルキレン基、
−Ｒ８１−Ｘｃ−Ｒ８２−、または
−Ｘｄ−Ｒ８２−
［式中、Ｒ８１およびＲ８２は、上記と同意義である。］
であり得る。
【００５６】
より好ましくは、上記Ｘは、
単結合、
Ｃ１−２０アルキレン基、
−（ＣＨ２）ｓ’−Ｘｃ−、
−（ＣＨ２）ｓ’−Ｘｃ−（ＣＨ２）ｔ’−、
−Ｘｄ−、または
−Ｘｄ−（ＣＨ２）ｔ’−
［式中、ｓ’およびｔ’は、上記と同意義である。］
である。
【００５７】
上記式中、Ｘｃは、
−Ｏ−、
−Ｓ−、
−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、
−ＣＯＮＲ８４−、
−Ｏ−ＣＯＮＲ８４−、
−Ｓｉ（Ｒ８３）２−、
−（Ｓｉ（Ｒ８３）２Ｏ）ｍ’−Ｓｉ（Ｒ８３）２−、
−Ｏ−（ＣＨ２）u’−（Ｓｉ（Ｒ８３）２Ｏ）ｍ’−Ｓｉ（Ｒ８３）２−、
−Ｏ−（ＣＨ２）u’−Ｓｉ（Ｒ８３）２−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ８３）２−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（Ｒ８３）２−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ８３）２−、
−Ｏ−（ＣＨ２）u’−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２−、
−ＣＯＮＲ８４−（ＣＨ２）u’−（Ｓｉ（Ｒ８３）２Ｏ）ｍ’−Ｓｉ（Ｒ８３）２−、
−ＣＯＮＲ８４−（ＣＨ２）u’−Ｎ（Ｒ８４）−、または
−ＣＯＮＲ８４−（ｏ−、ｍ−またはｐ−フェニレン）−Ｓｉ（Ｒ８３）２−
［式中、Ｒ８３、Ｒ８４およびｍ’は、上記と同意義であり、
ｕ’は１〜２０の整数、好ましくは２〜６の整数、より好ましくは２〜３の整数である。］を表す。Ｘｃは、好ましくは−Ｏ−である。
【００５８】
上記式中、Ｘｄは、
−Ｓ−、
−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、
−ＣＯＮＲ８４−、
−ＣＯＮＲ８４−（ＣＨ２）u’−（Ｓｉ（Ｒ８３）２Ｏ）ｍ’−Ｓｉ（Ｒ８３）２−、
−ＣＯＮＲ８４−（ＣＨ２）u’−Ｎ（Ｒ８４）−、または
−ＣＯＮＲ８４−（ｏ−、ｍ−またはｐ−フェニレン）−Ｓｉ（Ｒ８３）２−
［式中、各記号は、上記と同意義である。］
を表す。
【００５９】
より好ましくは、上記Ｘは、
単結合、
Ｃ１−２０アルキレン基、
−（ＣＨ２）ｓ’−Ｘｃ−（ＣＨ２）ｔ’−、または
−Ｘｄ−（ＣＨ２）ｔ’−
［式中、各記号は、上記と同意義である。］
であり得る。
【００６０】
さらにより好ましくは、上記Ｘは、
単結合、
Ｃ１−２０アルキレン基、特に好ましくはＣ１−１０アルキレン基、
−（ＣＨ２）ｓ’−Ｏ−（ＣＨ２）ｔ’−、
−（ＣＨ２）ｓ’−（Ｓｉ（Ｒ８３）２Ｏ）ｍ’−Ｓｉ（Ｒ８３）２−（ＣＨ２）ｔ’−、
−（ＣＨ２）ｓ’−Ｏ−（ＣＨ２）u’−（Ｓｉ（Ｒ８３）２Ｏ）ｍ’−Ｓｉ（Ｒ８３）２−（ＣＨ２）ｔ’−、または
−（ＣＨ２）ｓ’−Ｏ−（ＣＨ２）ｔ’−Ｓｉ（Ｒ８３）２−（ＣＨ２）u’−Ｓｉ（Ｒ８３）２−（ＣvＨ２v）−
［式中、Ｒ８３、ｍ’、ｓ’、ｔ’およびｕ’は、上記と同意義であり、ｖは１〜２０の整数、好ましくは２〜６の整数、より好ましくは２〜３の整数である。］
である。
【００６１】
上記式中、−（ＣvＨ２v）−は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、例えば、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−であり得る。
【００６２】
一の態様において、Ｘは、−（Ｏ）ｔ１−（Ｒｆ１Ｏ）ｔ２−Ｒｆ２−（Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｆ３））ｔ３−Ｒｆ４−で表される基であり得る。
【００６３】
上記ｔ１は、０または１である。
【００６４】
上記Ｒｆ１は、１以上の水素原子を含む分岐構造を有しないフルオロアルキレン基である。Ｒｆ１は、Ｃ２−６フルオロアルキレン基であることが好ましい。Ｒｆ１に含まれる水素原子の数は、１〜４の範囲にあることが好ましく、１または２であることがより好ましい。
【００６５】
上記（Ｒｆ１Ｏ）ｔ２において、２種以上のＲｆ１Ｏが存在する場合、各（Ｒｆ１Ｏ）の存在順序は式中において任意である。
【００６６】
上記ｔ２は、０〜４の整数であり、０〜２の整数であることがより好ましい。
【００６７】
上記Ｒｆ２は、単結合、分岐構造を有しないパーフルオロアルキレン基、または、１以上の水素原子を含む分岐構造を有しないフルオロアルキレン基である。上記パーフルオロアルキレン基、またはフルオロアルキレン基は、１〜１０の炭素原子を含むことが好ましい。
【００６８】
上記Ｒｆ３は、水素原子、または、アルキル基（好ましくは、Ｃ１−４アルキル基）である。
【００６９】
上記ｔ３は、０または１である。
【００７０】
ｔ３が０の場合、Ｒｆ２は単結合であることが好ましい。この場合（すなわち、（Ｒｆ１Ｏ）ｔ２およびＲｆ４が直接結合している場合）、（Ｒｆ１Ｏ）ｔ２の中のＲｆ４と結合する（Ｒｆ１Ｏ）は（Ｒｆ５ＣＨ２Ｏ）で表される基であることが好ましい。Ｒｆ５は、Ｒｆ１よりも炭素数が１個少ない基であって、パーフルオロアルキレン基、または、１以上の水素原子を有するフルオロアルキレン基である。Ｒｆ５はパーフルオロアルキレン基であることが好ましい。（Ｒｆ５ＣＨ２Ｏ）は、（ＣＦ２ＣＨ２Ｏ）、（ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｏ）、（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｏ）、（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｏ）等が好ましい。この場合、ｔ２は１であることが好ましい。
ｔ３が１の場合、ｔ２は０〜２であり、かつ、Ｒｆ２はパーフルオロアルキレン基、または、１以上の水素原子を有するフルオロアルキレン基であることが好ましく、パーフルオロアルキレン基であることがより好ましく、Ｃ１−６パーフルオロアルキレン基であることが特に好ましい。
【００７１】
上記Ｒｆ４は、単結合、炭素数１〜１０のアルキレン基、炭素数１〜１０のアルキレン基の末端（ただし、式（１Ａ）または（１Ｂ）においてα１でくくられた基と結合する側の末端。）にエーテル性酸素原子を有する基、炭素数２〜１０のアルキレン基の炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子を有する基、または炭素数２〜１０のアルキレン基の末端（ただし、式（１Ａ）または（１Ｂ）においてα１でくくられた基と結合する側の末端。）および炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子を有する基である。エーテル性酸素原子を有する基としては、例えば、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−等が挙げられる。
【００７２】
上記Ｒｆ４は、単結合、または、Ｃ１−４アルキレン基であることが好ましく、単結合、または、Ｃ１−２アルキレン基であることがより好ましい。
【００７３】
上記Ｘは、例えば、
−（Ｏ）ｔ１−（Ｒｆ１Ｏ）ｔ２−、
−（Ｏ）ｔ１−（Ｒｆ１Ｏ）ｔ２−ＣＨ２Ｏ−、
−（Ｏ）ｔ１−（Ｒｆ１Ｏ）ｔ２−ＣＨ２ＯＣＨ２−、
−（Ｏ）ｔ１−（Ｒｆ１Ｏ）ｔ２−ＣＨ２Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｏ−、
−（Ｏ）ｔ１−（Ｒｆ１Ｏ）ｔ２−ＣＨ２Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｏ−ＣＨ２−、
−（Ｏ）ｔ１−（Ｒｆ１Ｏ）ｔ２−Ｒｆ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、
−（Ｏ）ｔ１−（Ｒｆ１Ｏ）ｔ２−Ｒｆ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ２−、
−（Ｏ）ｔ１−（Ｒｆ１Ｏ）ｔ２−Ｒｆ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨ（ＣＨ２）２−、
−（Ｏ）ｔ１−（Ｒｆ６ＣＨ２Ｏ）−ＣＨ２−、
−（Ｏ）ｔ１−（Ｒｆ６ＣＨ２Ｏ）−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−、
−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−Ｒｆ４−、または
−（Ｏ）ｔ１−Ｒｆ６ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−Ｒｆ４−（例えば、−（Ｏ）ｔ１−ＣＦ２ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−Ｒｆ４−）
等を挙げることができる。Ｒｆ１、Ｒｆ２、Ｒｆ４、ｔ１およびｔ２は、上記と同意義である。ｔ１は好ましくは１である。Ｒｆ６は、分岐構造を有しないパーフルオロアルキレン基である。
【００７４】
上記Ｘ基は、フッ素原子、Ｃ１−３アルキル基およびＣ１−３フルオロアルキル基（好ましくは、Ｃ１−３パーフルオロアルキル基）から選択される１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。
【００７５】
別の態様において、Ｘ基としては、例えば下記の基が挙げられる：
【化５】
2018172655.tif 000006
【化６】
2018172655.tif 000007
［式中、Ｒ４１は、それぞれ独立して、水素原子、フェニル基、炭素数１〜６のアルキル基、またはＣ１−６アルコキシ基、好ましくはメチル基であり；
Ｄは、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）4−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、および
【化７】
2018172655.tif 000008
（式中、Ｒ４２は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１−６のアルキル基またはＣ１−６のアルコキシ基、好ましくはメチル基またはメトキシ基、より好ましくはメチル基を表す。）
から選択される基であり、
Ｅは、−（ＣＨ２）ｎｅ−（ｎｅは２〜６の整数）であり、
Ｄは、分子主鎖のＰＦＰＥに結合し、Ｅは、ＰＦＰＥと反対の基に結合する。］
【００７６】
上記Ｘの具体的な例としては、例えば：
単結合、
−ＣＨ２ＯＣＨ２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）６−、
−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）１０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２（ＣＨ２）７ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２−、
−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）４−、
−（ＣＨ２）５−、
−（ＣＨ２）６−、
−ＣＯ−、
−ＣＯＮＨ−、
−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−Ｓ−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）１０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ２）３−、
−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−ＣＨ（ＣＨ３）−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＯＣＨ２−、
−Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＯＣＦＨＣＦ２−、
【化８】
2018172655.tif 000009
などが挙げられる。
【００７７】
別の好ましい態様において、Ｘは、単結合、炭素数１〜６のアルキレン基、−Ｒ８５−Ｃ６Ｈ４−Ｒ８６−、−Ｒ８５−ＣＯＮＲ８−Ｒ８６−、−Ｒ８５−ＣＯＮＲ８−Ｃ６Ｈ４−Ｒ８６−、−Ｒ８５−ＣＯ−Ｒ８６−、−Ｒ８５−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−Ｒ８６−、−Ｒ８５−ＳＯ２ＮＲ８−Ｒ８６−、−Ｒ８５−ＳＯ２ＮＲ８−Ｃ６Ｈ４−Ｒ８６−、−Ｒ８５−ＳＯ２−Ｒ８６−、または−Ｒ８５−ＳＯ２−Ｃ６Ｈ４−Ｒ８６−である。Ｒ８５およびＲ８６は、それぞれ独立して、単結合または炭素数１〜６のアルキレン基を表し、好ましくは単結合または炭素数１〜３のアルキレン基である。Ｒ８は上記と同意義である。上記アルキレン基は、置換または非置換であり、好ましくは非置換である。上記アルキレン基の置換基としては、例えばハロゲン原子、好ましくはフッ素原子を挙げることができる。上記アルキレン基は、直鎖状または分枝鎖状であり、直鎖状であることが好ましい。
【００７８】
本態様において、Ｘは、さらに好ましくは、
単結合、
炭素数１〜６、好ましくは炭素数１〜３のアルキレン基、
−Ｃ６Ｈ４−Ｒ８６’−、
−ＣＯＮＲ８’−Ｒ８６’−、
−ＣＯＮＲ８’−Ｃ６Ｈ４−Ｒ８６’−、
−ＣＯ−Ｒ８６’−、
−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−Ｒ８６’−、
−ＳＯ２ＮＲ８’−Ｒ８６’−、
−ＳＯ２ＮＲ８’−Ｃ６Ｈ４−Ｒ８６’−、
−ＳＯ２−Ｒ８６’−、
−ＳＯ２−Ｃ６Ｈ４−Ｒ８６’−、
−Ｒ８５’−Ｃ６Ｈ４−、
−Ｒ８５’−ＣＯＮＲ８’−、
−Ｒ８５’−ＣＯＮＲ８’−Ｃ６Ｈ４−、
−Ｒ８５’−ＣＯ−、
−Ｒ８５’−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−、
−Ｒ８５’−ＳＯ２ＮＲ８’−、
−Ｒ８５’−ＳＯ２ＮＲ８’−Ｃ６Ｈ４−、
−Ｒ８５’−ＳＯ２−、
−Ｒ８５’−ＳＯ２−Ｃ６Ｈ４−、
−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＯＮＲ８’−、
−ＣＯＮＲ８’−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＯ−、
−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−、
−ＳＯ２ＮＲ８’−、
−ＳＯ２ＮＲ８’−Ｃ６Ｈ４−、
−ＳＯ２−、または
−ＳＯ２−Ｃ６Ｈ４−
（式中、Ｒ８５’およびＲ８５’は、それぞれ独立して、炭素数１〜６、好ましくは炭素数１〜３の直鎖のアルキレン基であり、
Ｒ８’は、水素原子またはメチルである。）
であり得る。
【００７９】
本態様において、Ｘの具体例としては、例えば、
単結合、
炭素数１〜６のアルキレン基、
−ＣＯＮＨ−、
−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−、
−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＯ−、
−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−、
−Ｃ６Ｈ４−、
−ＳＯ２ＮＨ−、
−ＳＯ２ＮＨ−ＣＨ２−、
−ＳＯ２ＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＳＯ２ＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＳＯ２ＮＨ−Ｃ６Ｈ４−、
−ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）−、
−ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）２−、
−ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−、
−ＳＯ２−、
−ＳＯ２−ＣＨ２−、
−ＳＯ２−（ＣＨ２）２−、
−ＳＯ２−（ＣＨ２）３−、
−ＳＯ２−Ｃ６Ｈ４−
などが挙げられる。
【００８０】
一の態様において、Ｘは、単結合である。
【００８１】
さらに別の態様において、Ｘ基の例として、下記の基が挙げられる：
【化９】
2018172655.tif 000010
［式中、
Ｒ４１は、それぞれ独立して、水素原子、フェニル基、炭素数１〜６のアルキル基、またはＣ１−６アルコキシ基、好ましくはメチル基であり；
各Ｘ基において、Ｔのうち任意のいくつかは、分子主鎖のＰＦＰＥに結合する以下の基：
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２−、
−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）4−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、または
【化１０】
2018172655.tif 000011
［式中、Ｒ４２は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１−６のアルキル基またはＣ１−６のアルコキシ基、好ましくはメチル基またはメトキシ基、より好ましくはメチル基を表す。］
であり、別のＴのいくつかは、分子主鎖のＰＦＰＥと反対の基に結合する−（ＣＨ２）ｎ”−（ｎ”は２〜６の整数）であり、存在する場合、残りのＴは、それぞれ独立して、メチル基、フェニル基、Ｃ１−６アルコキシ基またはラジカル捕捉基もしくは紫外線吸収基であり得る。
【００８２】
ラジカル捕捉基は、光照射で生じるラジカルを捕捉できるものであれば特に限定されないが、例えばベンゾフェノン類、ベンゾトリアゾール類、安息香酸エステル類、サリチル酸フェニル類、クロトン酸類、マロン酸エステル類、オルガノアクリレート類、ヒンダードアミン類、ヒンダードフェノール類、またはトリアジン類の残基が挙げられる。
【００８３】
紫外線吸収基は、紫外線を吸収できるものであれば特に限定されないが、例えばベンゾトリアゾール類、ヒドロキシベンゾフェノン類、置換および未置換安息香酸もしくはサリチル酸化合物のエステル類、アクリレートまたはアルコキシシンナメート類、オキサミド類、オキサニリド類、ベンゾキサジノン類、ベンゾキサゾール類の残基が挙げられる。
【００８４】
好ましい態様において、好ましいラジカル捕捉基または紫外線吸収基としては、
【化１１】
2018172655.tif 000012
が挙げられる。
【００８５】
この態様において、Ｘは、３〜１０価の有機基であり得る。
【００８６】
一の態様において、Ｘは、−Ｘ１１（ＯＨ）ｊ１（Ｘ１２）３−ｊ１または−Ｘ１１（ＯＸ１２）ｊ１（Ｘ１２）３−ｊ１で表される。Ｘ１１は、炭素原子である。Ｘ１２は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または２〜６価の炭化水素基であり、ケイ素原子および／またはシロキサン結合を有していてもよい。ＯＸ１２またはＸ１２は、Ｘ１１および−Ｒｍ間を連結する。ｊ１は、各出現においてそれぞれ独立して、１〜３の整数であり、好ましくは１である。
【００８７】
上記式（１Ａ）および（１Ｂ）中、Ｒｍは、各出現においてそれぞれ独立して、以下の式で表される基である。
【化１２】
2018172655.tif 000013
【００８８】
上記式中、Ｍは、各出現においてそれぞれ独立して、配位結合可能な金属原子である。上記Ｍは、好ましくはアルミニウム原子、亜鉛原子、チタン原子、ジルコニウム原子、クロム原子、鉄原子、コバルト原子、ニッケル原子、銅原子等の遷移金属原子であり、より好ましくは、アルミニウム原子、チタン原子、またはジルコニウム原子であり、さらに好ましくはアルミニウム原子、またはチタン原子であり、特に好ましくはアルミニウム原子である。
【００８９】
上記式中、Ｒ１は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｘとの結合手を有する単座配位子を表す。即ち、Ｒ１を介して、Ｘ（Ｘが単結合の場合には、式（１Ａ）においてはＰＦＰＥ、式（１Ｂ）においてはＲｆ２）およびＭが連結する。
【００９０】
Ｒ１は、好ましくは、−Ｒ１１−Ｏ−、または−Ｒ１１Ｎ（Ｒ１２）−である。上記Ｒ１において、酸素原子、または窒素原子がＭと配位する。上記Ｒ１において、Ｒ１１が、Ｘ（Ｘが単結合の場合には、式（１Ａ）においてはＰＦＰＥ、式（１Ｂ）においてはＲｆ２）と結合する。
【００９１】
式中、Ｒ１２は、水素原子または１価の有機基である。Ｒ１２は、好ましくは、水素原子または炭素原子数１〜３のアルキル基、より好ましくは、水素原子またはメチル基である。
【００９２】
式中、Ｒ１１は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または２価の有機基である。
【００９３】
上記Ｒ１１は、例えば、
単結合、
カルボニル基、
Ｃ１〜１０アルキレン基、より好ましくは、Ｃ１〜６アルキレン基、
−（ＣＨ２）ｋ１−Ｃ（＝Ｏ）−、
−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｋ１’−、
−（ＣＨ２）ｋ１Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｋ１’−、または
−（ＣＨ２）ｋ１−Ｏ−（ＣＨ２）ｋ１’−
を挙げることができる。ｋ１は、各出現においてそれぞれ独立して、１〜１０の整数であり、ｋ１’は、各出現においてそれぞれ独立して、１〜１０の整数である。好ましくは、ｋ１は、１〜６の整数であり、ｋ１’は、１〜６の整数である。
【００９４】
上記Ｒ１としては、例えば、
−Ｏ−、
−ＮＲ１２−、
−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、
−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ１２−、
−（ＣＨ２）ｋ１−Ｏ−、
−（ＣＨ２）ｋ１−ＮＲ１２−、
−（ＣＨ２）ｋ１−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、
−（ＣＨ２）ｋ１−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ１２−、
−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｋ１’−Ｏ−、
−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｋ１’−ＮＲ１２−、
−（ＣＨ２）ｋ１Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｋ１’−Ｏ−、
−（ＣＨ２）ｋ１Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｋ１’−ＮＲ１２−、
−（ＣＨ２）ｋ１−Ｏ−（ＣＨ２）ｋ１’−Ｏ−、または
−（ＣＨ２）ｋ１−Ｏ−（ＣＨ２）ｋ１’−ＮＲ１２−
を挙げることができる。なお、上記において、末端部分に存在する酸素原子、または窒素原子が配位原子である。Ｒ１２、ｋ１およびｋ１’は、上記と同意義である。
【００９５】
上記Ｒ１は、より好ましくは、−Ｒ１１−Ｏ−である。
【００９６】
Ｒ１は、より具体的には、
−Ｏ−、
−ＣＨ２−Ｏ−、
−（ＣＨ２）２−Ｏ−、
−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、
−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、または
−（ＣＨ２）２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−
である。なお、上記式の末端部分に存在する酸素原子が配位原子である。
【００９７】
上記式中、Ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｘとの結合手を有する多座配位子を表す。即ち、Ｒ２を介して、Ｘ（Ｘが単結合の場合には、式（１Ａ）においてはＰＦＰＥ、式（１Ｂ）においてはＲｆ２）およびＭが連結する。
【００９８】
好ましくは、Ｒ２は、二座配位子である。
【００９９】
より好ましくは、Ｒ２は、下記化合物（１−１）〜（１−６）のいずれか１つが配位したものである。なお、下記式のＲ２１以外の基（例えば、式（１−１）においては、Ｃ（＝Ｏ）（ＣＨ２）ｌ１−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ２２）をＲ２３と称することがある。即ち、Ｒ２は、Ｒ２１−Ｒ２３で表され得る化合物が配位したものである。
【化１３】
2018172655.tif 000014
【０１００】
式中、ｌ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜６の整数である。ｌ１は、各出現においてそれぞれ独立して、好ましくは、０〜４の整数であり、より好ましくは１〜２である。
【０１０１】
式中、＊は配位原子を示す。例えば、上記式（１−１）〜（１−６）で表される化合物は、以下の（１−１’）〜（１−６’）のようにそれぞれＭと配位する。
【化１４】
2018172655.tif 000015
【０１０２】
より具体的には、式（１−１）で表される化合物は、ｌ１が１の場合、Ｍと以下のように配位する。
【化１５】
2018172655.tif 000016
【０１０３】
式中、Ｒ２１は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または２価の有機基である。上記Ｒ２において、Ｒ２１が、Ｘ（Ｘが単結合の場合には、式（１Ａ）においてはＰＦＰＥ、式（１Ｂ）においてはＲｆ２）と結合する。
【０１０４】
好ましくは、Ｒ２１は、
−Ｏ−、
−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、
Ｃ１〜６アルキレン基、または
−（ＣＨ２）ｌ２−Ｏ−
である。なお、上記式の末端部分に酸素原子が存在する場合、酸素原子がＲ２３と結合する。ｌ２は、１〜６の整数である。
【０１０５】
式中、Ｒ２２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または１価の有機基である。Ｒ２２は、好ましくは、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、または、フェニル基であり、より好ましくは、炭素数１〜６のアルキル基であり、さらに好ましくは、炭素数１〜３のアルキル基（例えばメチル基）である。
【０１０６】
好ましい態様において、Ｒ２は、ケトエノール転移が可能な構造を含むことが好ましい。より好ましくは、Ｒ２は、式（１−１）で表される基であり、式中、ｌ１が、１であり、Ｒ２１が、酸素原子であり、Ｒ２２が、炭素数１〜３のアルキル基（例えばメチル基）である。式中、＊は配位原子を示す。
【化１６】
2018172655.tif 000017
【０１０７】
別の態様において、Ｒ２は、Ｍと共に４〜１２員環のキレート環を形成し得、好ましくは４〜６員環のキレート環を形成する。
【０１０８】
上記（１Ａ）および（１Ｂ）中、Ｒ３は、各出現においてそれぞれ独立して、単座配位子を表す。Ｒ３は、Ｍのみに結合し、Ｘとは直接結合しない単座配位子を表す。
【０１０９】
Ｒ３は、好ましくは、ハロゲン原子、水素原子、ヒドロキシル基、および１価の有機基からなる群より選ばれる少なくとも１つである。上記ハロゲン原子としては、塩素原子、フッ素原子を挙げることができる。上記１価の有機基としては、Ｒ３１−Ｏ−、またはＲ３１Ｎ（Ｒ３２）−を挙げることができる。上記１価の有機基において、酸素原子、または窒素原子がＭと配位する。
【０１１０】
上記Ｒ３１は、炭素数１〜６のアルキル基であり、好ましくは炭素数１〜３のアルキル基である。上記Ｒ３２は、水素原子、または１価の有機基であり、好ましくは水素原子または炭素数１〜３のアルキル基、より好ましくは、水素原子またはメチル基である。
【０１１１】
上記Ｒ３は、好ましくは、Ｒ３１−Ｏ−である。Ｒ３１は、上記と同意義であり、Ｒ３１−Ｏ−は、例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基である。
【０１１２】
上記（１Ａ）および（１Ｂ）中、Ｒ４は、各出現においてそれぞれ独立して、多座配位子を表す。Ｒ４は、Ｍのみに結合し、Ｘとは直接結合しない多座配位子を表す。
【０１１３】
好ましくは、Ｒ４は、二座配位子である。
【０１１４】
より好ましくは、Ｒ４は、下記化合物（２−１）〜（２−６）からなる群より選ばれる少なくとも１つが結合したものである。
【化１７】
2018172655.tif 000018
【０１１５】
式中、ｎ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜６の整数である。ｎ１は、各出現においてそれぞれ独立して、好ましくは、０〜４の整数であり、より好ましくは１である。
【０１１６】
式中、＊は配位原子を示す。例えば、上記式（２−１）〜（２−６）で表される化合物は、以下の（２−１’）〜（２−６’）のようにそれぞれＭと配位する。
【化１８】
2018172655.tif 000019
【０１１７】
より具体的には、式（２−１）で表される化合物は、ｎ１が１の場合、Ｍと以下のように配位する。
【化１９】
2018172655.tif 000020
【０１１８】
式中、Ｒ４３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または１価の有機基である。
【０１１９】
好ましくは、Ｒ４３は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、または、炭素数１〜６のアルコキシ基である。より好ましくは、Ｒ４３は、炭素数１〜３のアルキル基または炭素数１〜３のアルコキシ基である。
【０１２０】
式中、Ｒ４４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または１価の有機基である。
【０１２１】
好ましくは、Ｒ４４は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、または、炭素数１〜６のアルコキシ基である。より好ましくは、Ｒ４４は、炭素数１〜３のアルキル基または炭素数１〜３のアルコキシ基である。
【０１２２】
一の態様において、Ｒ４３は、炭素数１〜３のアルキル基（例えばメチル基）であり、および、Ｒ４４は、炭素数１〜３のアルキル基（例えばエチル基）である。
【０１２３】
一の態様において、Ｒ４３は、炭素数１〜３のアルキル基（例えばメチル基）であり、および、Ｒ４４は、炭素数１〜３のアルコキシ基（例えばエトキシ基）である。
【０１２４】
別の態様において、Ｒ４は、Ｍと共に４〜１２員環のキレート環を形成し得、好ましくは４〜６員環のキレート環を形成する。
【０１２５】
式（１Ａ）および式（１Ｂ）中、ｋは、０〜２の整数であり；ｌは、０〜２の整数であり；ｍは、０以上の整数であり；ｎは、０以上の整数である。但し、ｋとｌとの和は１〜４であり、ｌにＲ２の配座数を乗じた値、ｎにＲ４の配座数を乗じた値、ｋおよびｍの和は、Ｍの配位数である。例えば、Ｍがアルミニウム原子、チタン原子、またはジルコニウム原子である場合、Ｍの配位数は、４または６である。
【０１２６】
一の態様において、ｋが、０または１であり；ｌが、０または１であり；ｍが、０以上の整数であり；ｎが、０以上の整数である。但し、ｋとｌとの和は１であり、ｌにＲ２の配座数を乗じた値、ｎにＲ４の配座数を乗じた値、ｋおよびｍの和は、Ｍの配位数である。
【０１２７】
一の態様において、ｋが１であり；ｌが０である。
【０１２８】
一の態様において、ｋが０であり；ｌが１である。
【０１２９】
一の態様において、ｋが１であり；ｌが０であり；ｍが１であり；ｎが１である。本態様において、好ましくは、Ｒ２が、二座配位子であり、より好ましくは、Ｍがアルミニウム原子またはチタン原子（より好ましくはアルミニウム原子）である。
【０１３０】
一の態様において、ｋが０であり；ｌが１であり；ｍが０であり；ｎが２である。本態様において、好ましくは、Ｒ２が、二座配位子であり、より好ましくは、Ｍがアルミニウム原子またはチタン原子（より好ましくはアルミニウム原子）である。
【０１３１】
好ましい態様において、Ｒｍは、
Ｍが、アルミニウム原子またはチタン原子（より好ましくはアルミニウム原子）であり；
Ｒ１が、−Ｒ１１−Ｏ−で表され（式中、Ｒ１１は、２価の有機基であり、好ましくは、カルボニル基である）；
Ｒ３が、１価の有機基であり、好ましくは、Ｒ３１−Ｏ−で表され（式中、Ｒ３１は、炭素数１〜６のアルキル基、好ましくは炭素数１〜３のアルキル基、例えばイソプロピル基）；
Ｒ４が、二座配位子であり、好ましくは式（２−１）で表され（式中、＊は配位原子を表し、ｎ１が、１であり、Ｒ４３が、炭素数１〜３のアルキル基または炭素数１〜３のアルコキシ基であり、Ｒ４４は、炭素数１〜３のアルキル基または炭素数１〜３のアルコキシ基である。）；
【化２０】
2018172655.tif 000021
ｋが、１であり；
ｌが、０であり；
ｍが、１であり；
ｎが、１である。
【０１３２】
本態様において、Ｒｍの一例は、以下の式で表され得る。以下の式において、Ｒ１１は、上記と同意義であって、具体的にはＣ（＝Ｏ）基であり；Ｒ３１は、上記と同意義であり、具体的には、イソプロピル基であり；Ｒ４３は、上記と同意義であり、具体的には、メチル基であり；Ｒ４４は、上記と同意義であり、具体的には、エチル基である。＊＊は、Ｘに結合する部位を表す。
【化２１】
2018172655.tif 000022
【０１３３】
別の好ましい態様において、Ｒｍは、
Ｍが、アルミニウム原子またはチタン原子（より好ましくはアルミニウム原子）であり；
Ｒ２が、二座配位子であり、好ましくは式（１−１）で表され（式中、＊は配位原子を示し、ｌ１が、１であり、Ｒ２１が、酸素原子であり、Ｒ２２が、炭素数１〜３のアルキル基（例えばメチル基）である）；
【化２２】
2018172655.tif 000023
Ｒ４が、二座配位子であり、好ましくは式（２−１）で表され（式中、＊は配位原子を表し、ｎ１が、１であり、Ｒ４３が、各出現においてそれぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基または炭素数１〜３のアルコキシ基であり、Ｒ４４は、各出現においてそれぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキル基または炭素数１〜３のアルコキシ基である。）
【化２３】
2018172655.tif 000024
ｋが、０であり；
ｌが、１であり；
ｍが、０であり；
ｎが、２である。
【０１３４】
本態様において、Ｒｍの一例は、以下の式で表され得る。以下の式において、Ｒ２２は、上記と同意義であり、具体的には、メチル基であり；Ｒ４３およびＲ４４は、各出現においてそれぞれ独立して、メチル基、エチル基、またはエトキシ基である。例えば、以下の式において、Ｒ４３はメチル基、Ｒ４４は一方がエチル基、もう一方がエトキシ基であってもよい。＊＊は、Ｘと結合する部位を表す。
【化２４】
2018172655.tif 000025
【０１３５】
式（１Ａ）および（１Ｂ）で表されるＰＦＰＥ含有化合物は、末端に金属原子を含むため、金属表面や金属酸化表面に密着しやすい効果がある。
【０１３６】
式（１Ａ）および（１Ｂ）で表されるＰＦＰＥ含有化合物は、Ｒｆ−ＰＦＰＥで表される基またはＲｆ−Ｒｆ１−ＰＦＰＥ−Ｒｆ２で表される基を有するため、撥水性、および撥油性の特に良好な表面処理層の形成に寄与できる。これは、Ｒｆの末端部分に含まれるＣＦ３基は極めて低い表面自由エネルギーを示し、この基が最表面に配向するためである。
【０１３７】
より良好な撥水性および撥油性を有する表面処理剤を提供する観点からは、式（１Ａ）で表されるＰＦＰＥ含有化合物を用いることが好ましい。
【０１３８】
上記式（１Ａ）または（１Ｂ）で表されるＰＦＰＥ含有化合物は、例えば、下記式（２Ａ）または（２Ｂ）で表されるＰＦＰＥ化合物および式（３）で表される錯体から、Ｙ１およびＹ２を反応させＲ１を形成する工程、または、Ｙ１およびＹ２’を反応させＲ２を形成する工程を含む方法により製造することができる。
【化２５】
2018172655.tif 000026
【０１３９】
式（２Ａ）、（２Ｂ）および（３）中、Ｒｆ、ＰＦＰＥ、ＰＦＰＥ１、Ｒｆ１、Ｒｆ２、α１、α２、Ｘ、Ｍ、Ｒ３、Ｒ４、およびｋ〜ｎは、上記と同意義である。
【０１４０】
Ｙ１は、反応可能な基を含む。
【０１４１】
上記反応可能な基としては、例えば、ＯＲ１０、またはＮＲ１０Ｒ１２’等を挙げることができ、これらの中では、ＯＲ１０が好ましい。Ｒ１０は、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基であり、好ましくは水素原子である。Ｒ１２’は、好ましくは、水素原子または炭素原子数１〜３のアルキル基であり、より好ましくは、水素原子である。
【０１４２】
上記Ｙ１は、例えば、
−Ｒ１９−ＯＲ１０、または
−Ｒ１９−ＮＲ１０
で表される。Ｒ１０は、上記と同意義である。Ｒ１９は、単結合または２価の有機基である。
【０１４３】
上記Ｒ１９としては、例えば、
単結合、
カルボニル基、
Ｃ１〜１０アルキレン基（より好ましくは、Ｃ１〜６アルキレン基）、
−（ＣＨ２）ｌ３−Ｃ（＝Ｏ）−、
−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｌ３’−、
−（ＣＨ２）ｌ３Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｌ３’−、または
−（ＣＨ２）ｌ３−Ｏ−（ＣＨ２）ｌ３’−
を挙げることができる。ｌ３は、各出現においてそれぞれ独立して、１〜１２の整数であり、ｌ３’は、各出現においてそれぞれ独立して、１〜１２の整数である。好ましくは、ｌ３は、１〜６の整数であり、ｌ３’は、１〜６の整数である。
【０１４４】
上記Ｙ１としては、例えば、
−ＯＨ、
−Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、
−（ＣＨ２）ｌ３−ＯＨ、
−（ＣＨ２）ｌ３−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ、
−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｌ３’−ＯＨ、
−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｌ３’−Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、
−（ＣＨ２）ｌ３Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｌ３’−ＯＨ、
−（ＣＨ２）ｌ３Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｌ３’−Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、
−（ＣＨ２）ｌ３−Ｏ−（ＣＨ２）ｌ３’−ＯＨ、または
−（ＣＨ２）ｌ３−Ｏ−（ＣＨ２）ｌ３’−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ
を挙げることができる。ｌ３は、各出現においてそれぞれ独立して、１〜１２の整数であり、ｌ３’は、各出現においてそれぞれ独立して、１〜１２の整数である。好ましくは、ｌ３は、１〜６の整数であり、ｌ３’は、１〜６の整数である。
【０１４５】
好ましくは、上記Ｙ１は、−Ｒ１９−ＯＲ１０である。Ｒ１９およびＲ１０は上記と同意義である。特に好ましくは、Ｙ１は、
−ＯＨ、
−Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、
−（ＣＨ２）ｌ３”−ＯＨ、または
−（ＣＨ２）ｌ３”−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ
である。ｌ３”は、１〜３の整数であり、好ましくは１である。
【０１４６】
上記Ｙ２は、反応可能な基Ｙ２１を含む。
【０１４７】
上記反応可能な基Ｙ２１としては、例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ１０’、またはＯＲ１０’等を挙げることができ、これらの中では、ＯＲ１０’が好ましい。Ｒ１０’は、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基であり、好ましくは炭素数１〜３のアルキル基（即ち、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、またはイソプロピル基）である。
【０１４８】
上記Ｙ２’は、反応可能な基Ｙ２１’を含む。Ｙ２１’は、Ｙ２１と同意義である。
【０１４９】
好ましくは、上記反応可能な基Ｙ２１は、Ｒ１に代えてＭに配位された基である。好ましくは、上記反応可能な基Ｙ２１’は、Ｒ２１に代えてＲ２３に導入された基である。
【０１５０】
より具体的には、上記Ｙ２は、Ｙ２１が配位したものである。
【０１５１】
より具体的には、上記Ｙ２’は、下記化合物が配位したものである。
2018172655.tif 000027
【０１５２】
式中、＊は配位原子を表し、Ｙ２１’、Ｒ２２、およびｌ１は、上記と同意義である。
【０１５３】
好ましい態様において、上記Ｙ１およびＹ２は、Ｙ１が−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨであり、Ｙ２が−ＯＲ１０’（Ｒ１０’は、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基であり、好ましくは炭素数１〜３のアルキル基）である。
【０１５４】
別の好ましい態様において、上記Ｙ１およびＹ２’は、Ｙ１が−（ＣＨ２）ｌ３'''−ＯＨであり（ｌ３'''は、１〜３の整数、好ましくは１）であり、Ｙ２’が下記式で表される基である。式中、＊は配位原子を表し；Ｙ２１’はＯＲ１０’であり、ｌ１は１であり、Ｒ２２は炭素数１〜３のアルキル基（例えばメチル基）である。Ｒ１０’は、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基であり、好ましくは炭素数１〜３のアルキル基（即ち、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、またはイソプロピル基）である。
【化２６】
2018172655.tif 000028
【０１５５】
本発明の表面処理剤は、上記ＰＦＰＥ含有化合物を、表面処理剤１００質量部に対し、好ましくは０．０１〜１００質量部、より好ましくは０．１〜３０質量部含む。
【０１５６】
本発明の表面処理剤は、撥水性、撥油性、防汚性、表面滑り性、摩擦耐久性を基材に対して付与することができ、特に限定されるものではないが、防汚性コーティング剤または防水性コーティング剤として好適に使用され得る。
【０１５７】
本発明の表面処理剤は、溶媒で希釈されていてもよい。このような溶媒としては、特に限定するものではないが、例えば：
パーフルオロヘキサン、ＣＦ３ＣＦ２ＣＨＣｌ２、ＣＦ３ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ３、ＣＦ３ＣＨＦＣＨＦＣ２Ｆ５、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロオクタン、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン（（ゼオローラＨ（商品名）等）、Ｃ４Ｆ９ＯＣＨ３、Ｃ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦ２、Ｃ６Ｆ１３ＣＨ＝ＣＨ２、キシレンヘキサフルオリド、パーフルオロベンゼン、メチルペンタデカフルオロヘプチルケトン、トリフルオロエタノール、ペンタフルオロプロパノール、ヘキサフルオロイソプロパノール、ＨＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＨ、メチルトリフルオロメタンスルホネート、トリフルオロ酢酸およびＣＦ３Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ１（ＣＦ２Ｏ）ｎ１ＣＦ２ＣＦ３［式中、ｍ１およびｎ１は、それぞれ独立して０以上１０００以下の整数であり、ｍ１またはｎ１を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意であり、但しｍ１およびｎ１の和は１以上である。］、１，1−ジクロロ−２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン、１，２−ジクロロ−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン、１，２−ジクロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン、１，１−ジクロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン、１，１，２−トリクロロ―３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン、１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンからなる群から選択されるフッ素原子含有溶媒等が挙げられる。
【０１５８】
上記溶媒としては、Ｃ６Ｆ１３ＯＣＨ３を用いてもよい。
【０１５９】
一の態様において、上記溶媒中に含まれる水分含有量は、質量換算で２０ｐｐｍ以下である。上記水分含有量は、カールフィッシャー法を用いて測定することができる。このような水分含有量であることによって、表面処理剤の保存安定性が向上し得る。
【０１６０】
本発明の表面処理剤は、さらに他の成分を含んでいてもよい。かかる他の成分としては、特に限定されるものではないが、例えば、他の表面処理化合物、含フッ素オイルとして理解され得る（非反応性の）フルオロポリエーテル化合物、好ましくはパーフルオロ（ポリ）エーテル化合物（以下、「含フッ素オイル」と言う）、シリコーンオイルとして理解され得る（非反応性の）シリコーン化合物（以下、「シリコーンオイル」と言う）、アルコール、触媒、白金、ルテニウム、ロジウム等の遷移金属、ハロゲン化物イオン、分子構造内に非共有電子対を有する原子を含む化合物などが挙げられる。
【０１６１】
上記含フッ素オイルとしては、特に限定されるものではないが、例えば、以下の一般式（４）で表される化合物（パーフルオロ（ポリ）エーテル化合物）が挙げられる。
Ｒｆ５−（ＯＣ４Ｆ８）ａ’−（ＯＣ３Ｆ６）ｂ’−（ＯＣ２Ｆ４）ｃ’−（ＯＣＦ２）ｄ’−Ｒｆ６      ・・・（４）
式中、Ｒｆ５は、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１〜１６アルキル基（好ましくは、Ｃ１―１６のパーフルオロアルキル基）を表し、Ｒｆ６は、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１〜１６アルキル基（好ましくは、Ｃ１−１６パーフルオロアルキル基）、フッ素原子または水素原子を表し、Ｒｆ５およびＲｆ６は、より好ましくは、それぞれ独立して、Ｃ１−３パーフルオロアルキル基である。
ａ’、ｂ’、ｃ’およびｄ’は、ポリマーの主骨格を構成するパーフルオロ（ポリ）エーテルの４種の繰り返し単位数をそれぞれ表し、互いに独立して０以上３００以下の整数であって、ａ’、ｂ’、ｃ’およびｄ’の和は少なくとも１、好ましくは１〜３００、より好ましくは２０〜３００である。添字ａ’、ｂ’、ｃ’またはｄ’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。これら繰り返し単位のうち、−（ＯＣ４Ｆ８）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−、−（ＯＣ（ＣＦ３）２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２Ｃ（ＣＦ３）２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ（ＣＦ３））−、−（ＯＣＦ（Ｃ２Ｆ５）ＣＦ２）−および−（ＯＣＦ２ＣＦ（Ｃ２Ｆ５））−のいずれであってもよいが、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−である。−（ＯＣ３Ｆ６）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−および−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−のいずれであってもよく、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−である。−（ＯＣ２Ｆ４）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２）−および−（ＯＣＦ（ＣＦ３））−のいずれであってもよいが、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２）−である。
【０１６２】
上記一般式（４）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル化合物の例として、以下の一般式（４ａ）および（４ｂ）のいずれかで示される化合物（１種または２種以上の混合物であってよい）が挙げられる。
Ｒｆ５−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｂ’’−Ｒｆ６                  ・・・（４ａ）
Ｒｆ５−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ａ’’−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｂ’’−（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｃ’’−（ＯＣＦ２）ｄ’’−Ｒｆ６              ・・・（４ｂ）
これら式中、Ｒｆ５およびＲｆ６は上記の通りであり；式（４ａ）において、ｂ’’は１以上１００以下の整数であり；式（４ｂ）において、ａ’’およびｂ’’は、それぞれ独立して１以上３０以下の整数であり、ｃ’’およびｄ’’はそれぞれ独立して１以上３００以下の整数である。添字ａ’’、ｂ’’、ｃ’’、ｄ’’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。
【０１６３】
上記含フッ素オイルは、１，０００〜３０，０００の平均分子量を有していてよい。これにより、高い表面滑り性を得ることができる。
【０１６４】
本発明の表面処理剤中、含フッ素オイルは、上記パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有化合物および上記カルボン酸エステル化合物の合計１００質量部（それぞれ、２種以上の場合にはこれらの合計、以下も同様）に対して、例えば０〜５００質量部、好ましくは０〜４００質量部、より好ましくは５〜３００質量部で含まれ得る。
【０１６５】
一般式（４ａ）で示される化合物および一般式（４ｂ）で示される化合物は、それぞれ単独で用いても、組み合わせて用いてもよい。一般式（４ａ）で示される化合物よりも、一般式（４ｂ）で示される化合物を用いるほうが、より高い表面滑り性が得られるので好ましい。これらを組み合わせて用いる場合、一般式（４ａ）で表される化合物と、一般式（４ｂ）で表される化合物との質量比は、１：１〜１：３０が好ましく、１：１〜１：１０がより好ましい。かかる質量比によれば、表面滑り性と摩擦耐久性のバランスに優れた表面処理層を得ることができる。
【０１６６】
一の態様において、含フッ素オイルは、一般式（４ｂ）で表される１種またはそれ以上の化合物を含む。かかる態様において、表面処理剤中の上記ＰＦＰＥ含有化合物と、式（４ｂ）で表される化合物との質量比は、１０：１〜１：１０であることが好ましく、４：１〜１：４であることがより好ましい。
【０１６７】
一の態様において、式（４ａ）で表される化合物の平均分子量は、２，０００〜８，０００であることが好ましい。
【０１６８】
一の態様において、式（４ｂ）で表される化合物の平均分子量は、８，０００〜３０，０００であることが好ましい。
【０１６９】
別の態様において、式（４ｂ）で表される化合物の平均分子量は、３，０００〜８，０００であることが好ましい。
【０１７０】
好ましい態様において、真空蒸着法により表面処理層を形成する場合には、ＰＦＰＥ含有化合物の数平均分子量よりも、含フッ素オイルの数平均分子量を大きくしてもよい。例えば、ＰＦＰＥ含有化合物の数平均分子量よりも、含フッ素オイルの数平均分子量を、２，０００以上、好ましくは３，０００以上、より好ましくは５，０００以上大きくしてもよい。このような数平均分子量とすることにより、より優れた摩擦耐久性と表面滑り性を得ることができる。
【０１７１】
また、別の観点から、含フッ素オイルは、一般式Ｒｆ’−Ｆ（式中、Ｒｆ’はＣ５−１６パーフルオロアルキル基である。）で表される化合物であってよい。また、クロロトリフルオロエチレンオリゴマーであってもよい。Ｒｆ’−Ｆで表される化合物およびクロロトリフルオロエチレンオリゴマーは、ＲｆがＣ１−１６パーフルオロアルキル基である上記ＰＦＰＥ含有化合物と高い親和性が得られる点で好ましい。
【０１７２】
含フッ素オイルは、表面処理層の表面滑り性を向上させるのに寄与する。
【０１７３】
上記シリコーンオイルとしては、例えばシロキサン結合が２，０００以下の直鎖状または環状のシリコーンオイルを用い得る。直鎖状のシリコーンオイルは、いわゆるストレートシリコーンオイルおよび変性シリコーンオイルであってよい。ストレートシリコーンオイルとしては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイルが挙げられる。変性シリコーンオイルとしては、ストレートシリコーンオイルを、アルキル、アラルキル、ポリエーテル、高級脂肪酸エステル、フルオロアルキル、アミノ、エポキシ、カルボキシル、アルコールなどにより変性したものが挙げられる。環状のシリコーンオイルは、例えば環状ジメチルシロキサンオイルなどが挙げられる。
【０１７４】
本発明の表面処理剤中、かかるシリコーンオイルは、上記ＰＦＰＥ含有化合物１００質量部（２種以上の場合にはこれらの合計、以下も同様）に対して、例えば０〜３００質量部、好ましくは０〜２００質量部で含まれ得る。
【０１７５】
シリコーンオイルは、表面処理層の表面滑り性を向上させるのに寄与する。
【０１７６】
上記触媒としては、酸（例えば酢酸、トリフルオロ酢酸等）、塩基（例えばアンモニア、トリエチルアミン、ジエチルアミン等）、遷移金属（例えばＴｉ、Ｎｉ、Ｓｎ等）等が挙げられる。
【０１７７】
触媒は、上記ＰＦＰＥ含有化合物の加水分解および脱水縮合を促進し、表面処理層の形成を促進する。
【０１７８】
他の成分としては、上記以外に、例えば、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、メチルトリアセトキシシラン等も挙げられる。
【０１７９】
上記ハロゲン化物イオンとしては、塩化物イオン等が挙げられる。
【０１８０】
上記分子構造内に非共有電子対を有する原子を含む化合物は、窒素原子、酸素原子、リン原子および硫黄原子からなる群より選ばれる少なくとも１つの原子を含むことが好ましく、硫黄原子、または窒素原子を含むことがより好ましい。
【０１８１】
上記分子構造内に非共有電子対を有する原子を含む化合物は、分子構造内に、アミノ基、アミド基、スルフィニル基、Ｐ＝Ｏ基、Ｓ＝Ｏ基およびスルホニル基からなる群より選ばれる少なくとも１つの官能基を含むことが好ましく、Ｐ＝Ｏ基およびＳ＝Ｏ基からなる群より選ばれる少なくとも１つの官能基を含むことがより好ましい。
【０１８２】
上記分子構造内に非共有電子対を有する原子を含む化合物は、脂肪族アミン化合物、芳香族アミン化合物、リン酸アミド化合物、アミド化合物、尿素化合物およびスルホキシド化合物からなる群より選ばれる少なくとも１つの化合物であることが好ましく、脂肪族アミン化合物、芳香族アミン類、リン酸アミド、尿素化合物およびスルホキシド化合物からなる群より選ばれる少なくとも１つの化合物であることがより好ましく、スルホキシド化合物、脂肪族アミン化合物および芳香族アミン化合物からなる群より選ばれる少なくとも１つの化合物であることが特に好ましく、スルホキシド化合物であることがさらに好ましい。
【０１８３】
上記脂肪族アミン化合物としては、例えば、ジエチルアミン、トリエチルアミン等を挙げることができる。上記芳香族アミン化合物としては、例えば、アニリン、ピリジン等を挙げることができる。上記リン酸アミド化合物としては、例えば、ヘキサメチルホスホルアミド等を挙げることができる。上記アミド化合物としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等を挙げることができる。上記尿素化合物としては、テトラメチル尿素等を挙げることができる。上記スルホキシド化合物としては、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、テトラメチレンスルホキシド、メチルフェニルスルホキシド、ジフェニルスルホキシド等を挙げることができる。これらの化合物の中で、ジメチルスルホキシド、またはテトラメチレンスルホキシドを用いることが好ましい。
【０１８４】
他の成分としては、上記以外に、例えば、炭素数１〜６のアルコール化合物が挙げられる。
【０１８５】
［ペレット］
本発明の表面処理剤は、多孔質物質、例えば多孔質のセラミック材料、金属繊維、例えばスチールウールを綿状に固めたものに含浸させて、ペレットとすることができる。当該ペレットは、例えば、真空蒸着に用いることができる。
【０１８６】
本発明の表面処理剤は、撥水性、撥油性、防汚性、防水性、高い摩擦耐久性および耐ＵＶ性を基材に対して付与することができることから、表面処理剤として好適に使用される。具体的には、本発明の表面処理剤は、特に限定されるものではないが、防汚性コーティング剤または防水性コーティング剤として好適に使用され得る。
【０１８７】
［物品］
次に、本発明の物品について説明する。
【０１８８】
本発明の物品は、基材と、該基材の表面に本発明の表面処理剤より形成された層（表面処理層）とを含む。この物品は、例えば以下のようにして製造できる。
【０１８９】
まず、基材を準備する。本発明に使用可能な基材は、例えばガラス、樹脂（天然または合成樹脂、例えば一般的なプラスチック材料であってよく、板状、フィルム、その他の形態であってよい）、金属（アルミニウム、銅、鉄等の金属単体または合金等の複合体であってよい）、セラミックス、半導体（シリコン、ゲルマニウム等）、繊維（織物、不織布等）、毛皮、皮革、木材、陶磁器、石材等、建築部材等、任意の適切な材料で構成され得る。
【０１９０】
上記ガラスとしては、サファイアガラス、ソーダライムガラス、アルカリアルミノケイ酸塩ガラス、ホウ珪酸ガラス、無アルカリガラス、クリスタルガラス、石英ガラスが好ましく、化学強化したソーダライムガラス、化学強化したアルカリアルミノケイ酸塩ガラス、および化学結合したホウ珪酸ガラスが特に好ましい。
樹脂としては、アクリル樹脂、ポリカーボネートが好ましい。
【０１９１】
例えば、製造すべき物品が光学部材である場合、基材の表面を構成する材料は、光学部材用材料、例えばガラスまたは透明プラスチックなどであってよい。また、製造すべき物品が光学部材である場合、基材の表面（最外層）に何らかの層（または膜）、例えばハードコート層や反射防止層などが形成されていてもよい。反射防止層には、単層反射防止層および多層反射防止層のいずれを使用してもよい。反射防止層に使用可能な無機物の例としては、ＳｉＯ２、ＳｉＯ、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２、ＴｉＯ、Ｔｉ２Ｏ３、Ｔｉ２Ｏ５、Ａｌ２Ｏ３、Ｔａ２Ｏ５、ＣｅＯ２、ＭｇＯ、Ｙ２Ｏ３、ＳｎＯ２、ＭｇＦ２、ＷＯ３などが挙げられる。これらの無機物は、単独で、またはこれらの２種以上を組み合わせて（例えば混合物として）使用してもよい。多層反射防止層とする場合、その最外層にはＳｉＯ２および／またはＳｉＯを用いることが好ましい。製造すべき物品が、タッチパネル用の光学ガラス部品である場合、透明電極、例えば酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）や酸化インジウム亜鉛などを用いた薄膜を、基材（ガラス）の表面の一部に有していてもよい。また、基材は、その具体的仕様等に応じて、絶縁層、粘着層、保護層、装飾枠層（Ｉ−ＣＯＮ）、霧化膜層、ハードコーティング膜層、偏光フィルム、相位差フィルム、および液晶表示モジュールなどを有していてもよい。
【０１９２】
基材の形状は特に限定されない。また、表面処理層を形成すべき基材の表面領域は、基材表面の少なくとも一部であればよく、製造すべき物品の用途および具体的仕様等に応じて適宜決定され得る。
【０１９３】
かかる基材としては、少なくともその表面部分が、水酸基を元々有する材料から成るものであってよい。かかる材料としては、ガラスが挙げられ、また、表面に自然酸化膜または熱酸化膜が形成される金属（特に卑金属）、セラミックス、半導体等が挙げられる。あるいは、樹脂等のように、水酸基を有していても十分でない場合や、水酸基を元々有していない場合には、基材に何らかの前処理を施すことにより、基材の表面に水酸基を導入したり、増加させたりすることができる。かかる前処理の例としては、プラズマ処理（例えばコロナ放電）や、イオンビーム照射が挙げられる。プラズマ処理は、基材表面に水酸基を導入または増加させ得ると共に、基材表面を清浄化する（異物等を除去する）ためにも好適に利用され得る。また、かかる前処理の別の例としては、炭素−炭素不飽和結合基を有する界面吸着剤をＬＢ法（ラングミュア−ブロジェット法）や化学吸着法等によって、基材表面に予め単分子膜の形態で形成し、その後、酸素や窒素等を含む雰囲気下にて不飽和結合を開裂する方法が挙げられる。
【０１９４】
またあるいは、かかる基材としては、少なくともその表面部分が、別の反応性基、例えばＳｉ−Ｈ基を１つ以上有するシリコーン化合物や、アルコキシシランを含む材料から成るものであってもよい。
【０１９５】
特に、基材としては、アルマイト、サファイアガラス、またはジルコニア等の基材表面に金属原子が存在する基材を用いることが好ましい。基材に含まれる金属と、式（１Ａ）または（１Ｂ）で表されるＰＦＰＥ含有化合物に含まれる金属原子との親和性が特に高くなり得ることから、形成された表面処理層と基材との結合がより強固になり得る。従って、形成された表面処理層の撥水性が特に良好になり、さらに耐摩擦性も向上する。
【０１９６】
次に、かかる基材の表面に、上記の本発明の表面処理剤の膜を形成し、この膜を必要に応じて後処理し、これにより、本発明の表面処理剤から表面処理層を形成する。
【０１９７】
本発明の表面処理剤の膜形成は、本発明の表面処理剤を基材の表面に対して、該表面を被覆するように適用することによって実施できる。被覆方法は、特に限定されない。例えば、湿潤被覆法および乾燥被覆法を使用できる。
【０１９８】
湿潤被覆法の例としては、浸漬コーティング、スピンコーティング、フローコーティング、スプレーコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティングおよび類似の方法が挙げられる。
【０１９９】
乾燥被覆法の例としては、蒸着（通常、真空蒸着）、スパッタリング、ＣＶＤおよび類似の方法が挙げられる。蒸着法（通常、真空蒸着法）の具体例としては、抵抗加熱、電子ビーム、マイクロ波等を用いた高周波加熱、イオンビームおよび類似の方法が挙げられる。ＣＶＤ方法の具体例としては、プラズマ−ＣＶＤ、光学ＣＶＤ、熱ＣＶＤおよび類似の方法が挙げられる。
【０２００】
更に、常圧プラズマ法による被覆も可能である。
【０２０１】
湿潤被覆法を使用する場合、本発明の表面処理剤は、溶媒で希釈されてから基材表面に適用され得る。本発明の表面処理剤の安定性および溶媒の揮発性の観点から、次の溶媒が好ましく使用される：Ｃ５−１２のパーフルオロ脂肪族炭化水素（例えば、パーフルオロヘキサン、パーフルオロメチルシクロヘキサンおよびパーフルオロ−１，３−ジメチルシクロヘキサン）；ポリフルオロ芳香族炭化水素（例えば、ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン）；ポリフルオロ脂肪族炭化水素（例えば、Ｃ６Ｆ１３ＣＨ２ＣＨ３（例えば、旭硝子株式会社製のアサヒクリン（登録商標）ＡＣ−６０００）、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン（例えば、日本ゼオン株式会社製のゼオローラ（登録商標）Ｈ）；ハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）（例えば、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（ＨＦＣ−３６５ｍｆｃ））；ハイドロクロロフルオロカーボン（例えば、ＨＣＦＣ−２２５（アサヒクリン（登録商標）ＡＫ２２５））；ヒドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）（例えば、パーフルオロプロピルメチルエーテル（Ｃ３Ｆ７ＯＣＨ３）（例えば、住友スリーエム株式会社製のＮｏｖｅｃ（商標名）７０００）、パーフルオロブチルメチルエーテル（Ｃ４Ｆ９ＯＣＨ３）（例えば、住友スリーエム株式会社製のＮｏｖｅｃ（商標名）７１００）、パーフルオロブチルエチルエーテル（Ｃ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５）（例えば、住友スリーエム株式会社製のＮｏｖｅｃ（商標名）７２００）、パーフルオロヘキシルメチルエーテル（Ｃ２Ｆ５ＣＦ（ＯＣＨ３）Ｃ３Ｆ７）（例えば、住友スリーエム株式会社製のＮｏｖｅｃ（商標名）７３００）などのアルキルパーフルオロアルキルエーテル（パーフルオロアルキル基およびアルキル基は直鎖または分枝状であってよい）、あるいはＣＦ３ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦ２（例えば、旭硝子株式会社製のアサヒクリン（登録商標）ＡＥ−３０００））、１，２−ジクロロ−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（例えば、三井・デュポンフロロケミカル社製のバートレル（登録商標）サイオン）など。これらの溶媒は、単独で、または、２種以上を組み合わせて混合物として用いることができる。さらに、例えば、ＰＦＰＥ含有化合物の溶解性を調整する等のために、別の溶媒と混合することもできる。
【０２０２】
乾燥被覆法を使用する場合、本発明の表面処理剤は、そのまま乾燥被覆法に付してもよく、または、上記した溶媒で希釈してから乾燥被覆法に付してもよい。
【０２０３】
膜形成は、膜中で本発明の表面処理剤が、加水分解および脱水縮合のための触媒と共に存在するように実施することが好ましい。簡便には、湿潤被覆法による場合、本発明の表面処理剤を溶媒で希釈した後、基材表面に適用する直前に、本発明の表面処理剤の希釈液に触媒を添加してよい。乾燥被覆法による場合には、触媒添加した本発明の表面処理剤をそのまま蒸着（通常、真空蒸着）処理するか、あるいは鉄や銅などの金属多孔体に、触媒添加した本発明の表面処理剤を含浸させたペレット状物質を用いて蒸着（通常、真空蒸着）処理をしてもよい。
【０２０４】
触媒には、任意の適切な酸または塩基を使用できる。酸触媒としては、例えば、酢酸、ギ酸、トリフルオロ酢酸などを使用できる。また、塩基触媒としては、例えばアンモニア、有機アミン類などを使用できる。
【０２０５】
次に、必要に応じて、膜を後処理する。この後処理は、特に限定されないが、例えば、水分供給および乾燥加熱を逐次的に実施するものであってよく、より詳細には、以下のようにして実施してよい。
【０２０６】
上記のようにして基材表面に本発明の表面処理剤を膜形成した後、この膜（以下、「前駆体膜」とも言う）に水分を供給する。水分の供給方法は、特に限定されず、例えば、前駆体膜（および基材）と周囲雰囲気との温度差による結露や、水蒸気（スチーム）の吹付けなどの方法を使用してよい。
【０２０７】
水分の供給は、例えば０〜２５０℃、好ましくは６０℃以上、さらに好ましくは１００℃以上とし、好ましくは１８０℃以下、さらに好ましくは１５０℃以下の雰囲気下にて実施し得る。このような温度範囲において水分を供給することにより、加水分解を進行させることが可能である。このときの圧力は特に限定されないが、簡便には常圧とし得る。
【０２０８】
次に、該前駆体膜を該基材の表面で、６０℃を超える乾燥雰囲気下にて加熱する。乾燥加熱方法は、特に限定されず、前駆体膜を基材と共に、６０℃を超え、好ましくは１００℃を超える温度であって、例えば２５０℃以下、好ましくは１８０℃以下の温度で、かつ不飽和水蒸気圧の雰囲気下に配置すればよい。このときの圧力は特に限定されないが、簡便には常圧とし得る。
【０２０９】
上記の水分供給および乾燥加熱は、過熱水蒸気を用いることにより連続的に実施してもよい。
【０２１０】
以上のようにして後処理が実施され得る。かかる後処理は、摩擦耐久性を一層向上させるために実施され得るが、本発明の物品を製造するのに必須でないことに留意されたい。例えば、本発明の表面処理剤を基材表面に適用した後、そのまま静置しておくだけでもよい。
【０２１１】
上記のようにして、基材の表面に、本発明の表面処理剤の膜に由来する表面処理層が形成され、本発明の物品が製造される。これにより得られる表面処理層は、良好な耐ＵＶ性を有する。また、この表面処理層は、良好な耐ＵＶ性に加えて、使用する組成物の組成にもよるが、撥水性、撥油性、防汚性（例えば指紋等の汚れの付着を防止する）、表面滑り性（または潤滑性、例えば指紋等の汚れの拭き取り性や、指に対する優れた触感）、高い摩擦耐久性などを有し得、機能性薄膜として好適に利用され得る。
【０２１２】
即ち本発明はさらに、前記硬化物を最外層に有する光学材料にも関する。
【０２１３】
光学材料としては、後記に例示するようなディスプレイ等に関する光学材料のほか、多種多様な光学材料が好ましく挙げられる：例えば、陰極線管（ＣＲＴ；例、ＴＶ、パソコンモニター）、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、無機薄膜ＥＬドットマトリクスディスプレイ、背面投写型ディスプレイ、蛍光表示管（ＶＦＤ）、電界放出ディスプレイ（ＦＥＤ；Ｆｉｅｌｄ Ｅｍｉｓｓｉｏｎ Ｄｉｓｐｌａｙ）などのディスプレイまたはそれらのディスプレイの保護板、またはそれらの表面に反射防止膜処理を施したもの。
【０２１４】
本発明によって得られる表面処理層を有する物品は、特に限定されるものではないが、光学部材であり得る。光学部材の例には、次のものが挙げられる：眼鏡などのレンズ；ＰＤＰ、ＬＣＤなどのディスプレイの前面保護板、反射防止板、偏光板、アンチグレア板；携帯電話、携帯情報端末などの機器のタッチパネルシート；ブルーレイ（Ｂｌｕ−ｒａｙ（登録商標））ディスク、ＤＶＤディスク、ＣＤ−Ｒ、ＭＯなどの光ディスクのディスク面；光ファイバーなど。
【０２１５】
また、本発明によって得られる表面処理層を有する物品は、医療機器または医療材料であってもよい。
【０２１６】
表面処理層の厚さは、特に限定されない。光学部材の場合、表面処理層の厚さは、１〜５０ｎｍ、より好ましくは１〜３０ｎｍ、特に好ましくは１〜１５ｎｍの範囲であることが、光学性能、表面滑り性、摩擦耐久性および防汚性の点から好ましい。
【０２１７】
別の形態としては、基材の表面に別途層を形成した後、その層の表面に本発明によって得られる表面処理層の膜を形成してもよい。
【０２１８】
以上、本発明の表面処理剤を使用して得られる物品について詳述した。なお、本発明の表面処理剤の用途、使用方法ないし物品の製造方法などは、上記で例示したものに限定されない。
【実施例】
【０２１９】
本発明の表面処理剤について、以下の実施例を通じてより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、本実施例において、パーフルオロポリエーテルを構成する繰り返し単位（ＯＣＦ２ＣＦ２）、および（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）の存在順序は任意である。
【０２２０】
・合成例１
温度計および撹拌機を取り付けた３０ｍＬの３つ口フラスコに、平均組成ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）２０ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＯ２Ｈで表されるパーフルオロポリエーテル変性カルボン酸体２．４ｇ、１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン３ｇ、下記化合物（Ａ）で示されるアルミニウムキレート化合物０．４ｇを仕込み、窒素気流下、室温で１６時間撹拌した。その後、減圧下で揮発分を留去することにより、末端にアルミニウムキレートを有する下記式のパーフルオロポリエーテル基含有アルミニウム化合物（Ｂ）２．７ｇを得た。
・アルミニウムキレート化合物（Ａ）：
2018172655.tif 000029
・パーフルオロポリエーテル基含有アルミニウム化合物（Ｂ）：
2018172655.tif 000030
【０２２１】
・合成例２
温度計および撹拌機を取り付けた３０ｍＬの３つ口フラスコに、平均組成ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）２０ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＨで表されるパーフルオロポリエーテル変性アルコール体２．８ｇ、１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン２ｇ、下記化合物（Ｃ）で示されるアルミニウムキレート化合物０．３ｇを仕込み、窒素気流下、室温で１６時間撹拌した。その後、減圧下で揮発分を留去することにより、末端にアルミニウムキレートを有する下記式のパーフルオロポリエーテル基含有アルミニウム化合物（Ｄ）３．０ｇを得た。
・アルミニウムキレート化合物（Ｃ）：
2018172655.tif 000031
・パーフルオロポリエーテル基含有アルミニウム化合物（Ｄ）：
2018172655.tif 000032
【０２２２】
・実施例１
上記合成例１で得られた化合物（Ｂ）を、濃度０．２ｗｔ％になるように、ハイドロフルオロエーテル（スリーエム社製、ノベックＨＦＥ７２００）に溶解させて、表面処理剤１を調製した。
【０２２３】
上記で調製された表面処理剤１を用いて、アルマイト（株式会社東陽理化学研究所製、１００ｍｍ×１００ｍｍ×０．８ｍｍ）の表面上に、３０ｍｍ／秒の引き上げ速度で、ディプ処理した。その後、ディップ処理後のアルマイトを、温度１５０℃で１時間静置させた。その後室温まで冷却することで、表面処理層を形成した。
【０２２４】
・実施例２
実施例１で調製された表面処理剤１を用いて、ＳＵＳ３０４（日本テストパネル製、ＢＡ仕上げ、９０ｍｍ×６０ｍｍ×１ｍｍ）の表面上に、３０ｍｍ／秒の引き上げ速度で、ディプ処理した。その後、ディップ処理後のＳＵＳ３０４を、温度１５０℃で１時間静置した。その後室温まで冷却することで、表面処理層を形成した。
【０２２５】
・実施例３および４
化合物（Ｂ）に代えて、上記合成例２で得られた化合物（Ｄ）を用いたこと以外は実施例１または２と同様にして、表面処理層を形成した。
【０２２６】
・比較例１および２
化合物（Ｂ）に代えて、下記対照化合物１を用いたこと以外は、実施例１または２と同様にして、表面処理層を形成した。
・対照化合物１
CF3CF2CF2(OCF2CF2CF2)20OCF2CF2CH2OP(O)(OH)2
【０２２７】
（評価）
・静的接触角の測定
上記の実施例１〜４および比較例１〜２で得られた表面処理層の水の静的接触角を測定した。水の静的接触角の測定は、接触角測定装置（協和界面科学社製）を用いて、水１μＬにて２１℃、６５％湿度の環境下で実施した。
【０２２８】
・摩擦耐久性評価
上記の実施例１〜４および比較例１〜２にて基材表面に形成された表面処理層について、まず、初期評価として、その表面を、エタノールを含ませたコットンで拭いた後、表面処理層の水の静的接触角を測定した。
【０２２９】
上記の実施例１〜４および比較例１〜２にて基材表面に形成された表面処理層について、消しゴム摩擦耐久試験により、摩擦耐久性を評価した。具体的には、表面処理層を形成したサンプル物品を水平配置し、消しゴム（コクヨ株式会社製、ＫＥＳＨＩ−７０、平面寸法１ｃｍ×１．６ｃｍ）を表面処理層の表面に接触させ、その上に５００ｇｆの荷重を付与し、その後、荷重を加えた状態で消しゴムを２０ｍｍ／秒の速度で往復させた。往復回数１００回後に、水の静的接触角（度）を測定した。結果を表１に示す。
【０２３０】
【表１】
2018172655.tif 000033
【０２３１】
表１の結果から理解されるように、実施例１〜４の表面処理層は、優れた撥水性と優れた耐摩擦性を示すことが確認された。実施例１〜４の表面処理層に含まれるＰＦＰＥ含有化合物に由来するアルミニウムキレート基、および、基材表面には、ともに金属が含まれるため、特に親和性が良好であると考えられる。その結果、表面処理層と基材との結合がより強固になり、初期の撥水性だけでなく、耐摩擦性も向上したと考えられる。
【産業上の利用可能性】
【０２３２】
本発明は、種々多様な基材、特に透過性が求められる光学部材の表面に、表面処理層を形成するために好適に利用され得る。
【手続補正書】
【提出日】平成30年7月26日(2018.7.26)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１Ａ）または式（１Ｂ）で表されるパーフルオロポリエーテル基含有化合物を含む表面処理剤。
【化１】
2018172655.tif 000039
［式中：
Ｒｆは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１〜１６のアルキル基を表し；
ＰＦＰＥは、各出現においてそれぞれ独立して、式：
−（ＯＣ６Ｆ１２）ａ−（ＯＣ５Ｆ１０）ｂ−（ＯＣ４Ｆ８）ｃ−（ＯＣ３Ｆ６）ｄ−（ＯＣ２Ｆ４）ｅ−（ＯＣＦ２）ｆ−
（ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは、それぞれ独立して０以上２００以下の整数であって、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆの和は少なくとも１であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅまたはｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。）
で表される基であり；
ＰＦＰＥ１は、ＰＦＰＥと同意義であり；
Ｒｆ１は、各出現においてそれぞれ独立して、（Ｏ−Ｒｆ１１）ｍ２を表し；
Ｒｆ１１は、１以上の水素原子を含む分岐構造を有しないフルオロアルキレン基であり；
ｍ２は、０〜４の整数であり、ｍ２が２〜４の整数の場合（Ｏ−Ｒｆ１１）ｍ２は２種以上のＯ−Ｒｆ１１からなるものであってもよく；
Ｒｆ２は、各出現においてそれぞれ独立して、（Ｏ−Ｒｆ２１）ｍ３を表し；
Ｒｆ２１は、１以上の水素原子を含む分岐構造を有しないフルオロアルキレン基であり；
ｍ３は、０〜４の整数であり、ｍ３が２〜４の整数の場合（Ｏ−Ｒｆ２１）ｍ３は２種以上のＯ−Ｒｆ２１からなるものであってもよく；
Ｘは、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子または２〜１０価の有機基を表し；
α１は、各出現においてそれぞれ独立して、１〜９の整数であり；
α２は、各出現においてそれぞれ独立して、１〜９の整数であり；
Ｒｍは、各出現においてそれぞれ独立して、以下の式で表される基であり；
【化２】
2018172655.tif 000040
Ｍは、各出現においてそれぞれ独立して、配位結合可能な金属原子であり；
Ｒ１は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｘとの結合手を有する単座配位子を表し；
Ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｘとの結合手を有する二座配位子を表し；
Ｒ３は、各出現においてそれぞれ独立して、単座配位子を表し；
Ｒ４は、各出現においてそれぞれ独立して、多座配位子を表し；
ｋは、０〜２の整数であり；
ｌは、０〜２の整数であり；
ｍは、０以上の整数であり；
ｎは、０以上の整数であり；
但し、ｋとｌとの和は１〜４であり、ｌにＲ２の配座数を乗じた値、ｎにＲ４の配座数を乗じた値、ｋおよびｍの和は、Ｍの配位数である。］
【請求項２】
Ｒ１〜Ｒ４に含まれる配位原子が、酸素および窒素からなる群より選ばれる少なくとも１つである、請求項１に記載の表面処理剤。
【請求項３】
Ｒ１が、−Ｒ１１−Ｏ−、または−Ｒ１１Ｎ（Ｒ１２）−である、請求項１または２に記載の表面処理剤。
［式中、Ｒ１１は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または２価の有機基であり、Ｒ１２は、水素原子または１価の有機基である。］
【請求項４】
Ｒ２が、下記配位子（１−１’’）〜（１−６’’）のいずれか１つである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【化３】
2018172655.tif 000041
［式中：
＃は、Ｍに配位する部分を示し；
Ｒ２１は、Ｘと結合し得る基であり、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または２価の有機基であり；
Ｒ２２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または１価の有機基であり；
ｌ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜６の整数である。］
【請求項５】
Ｒ３が、ハロゲン原子、水素原子、ヒドロキシル基、および１価の有機基からなる群より選ばれる少なくとも１つである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【請求項６】
Ｒ４が、二座配位子である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【請求項７】
Ｒ４が、下記配位子（２−１’’）〜（２−６’’）からなる群より選ばれる少なくとも１つである、請求項１〜６のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【化４】
2018172655.tif 000042
［式中：
＃は、Ｍに配位する部分を示し；
Ｒ４３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または１価の有機基であり；
Ｒ４４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または１価の有機基であり；
ｎ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜６の整数である。］
【請求項８】
ｋが１であり、ｌが０である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【請求項９】
ｋが０であり、ｌが１である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【請求項１０】
ｎが１または２である、請求項１〜９のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【請求項１１】
Ｍが、アルミニウム原子、亜鉛原子または遷移金属原子である、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【請求項１２】
Ｍが、アルミニウム原子、チタン原子、またはジルコニウム原子である、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【請求項１３】
Ｍが、アルミニウム原子である、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【請求項１４】
Ｘが２価の有機基であり、α１が１、およびα２が１である、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【請求項１５】
パーフルオロポリエーテル基含有化合物が式（１Ａ）で表される、請求項１〜１４のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【請求項１６】
ＰＦＰＥが、各出現において独立して、下記式（ａ）、（ｂ）または（ｃ）：
−（ＯＣ３Ｆ６）ｄ−      （ａ）
［式中、ｄは１〜２００の整数である。］
−（ＯＣ４Ｆ８）ｃ−（ＯＣ３Ｆ６）ｄ−（ＯＣ２Ｆ４）ｅ−（ＯＣＦ２）ｆ−    （ｂ）
［式中、ｃおよびｄは、それぞれ独立して、０以上３０以下の整数であり；
ｅおよびｆは、それぞれ独立して、１以上２００以下の整数であり；
ｃ、ｄ、ｅおよびｆの和は、１０以上２００以下の整数であり；
添字ｃ、ｄ、ｅまたはｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。］
−（Ｒ６−Ｒ７）ｊ−    （ｃ）
［式中、Ｒ６は、ＯＣＦ２またはＯＣ２Ｆ４であり；
Ｒ７は、ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６、ＯＣ４Ｆ８、ＯＣ５Ｆ１０およびＯＣ６Ｆ１２から選択される基であるか、あるいは、これらの基から選択される２または３つの基の組み合わせであり；
ｊは、２〜１００の整数である。］
である、請求項１〜１５のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【請求項１７】
含フッ素オイル、シリコーンオイル、アルコール、触媒、遷移金属、ハロゲン化物イオン、分子構造内に非共有電子対を有する原子を含む化合物から選択される１種またはそれ以上の他の成分をさらに含有する、請求項１〜１６のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【請求項１８】
請求項１〜１７のいずれか１項に記載の表面処理剤を含有するペレット。
【請求項１９】
基材、および、該基材の表面に、請求項１〜１７のいずれか１項に記載の表面処理剤より形成された層を含む物品。
【請求項２０】
物品が、光学部材である、請求項１９に記載の物品。
【請求項２１】
物品が、ディスプレイである、請求項１９または２０に記載の物品。