(57)【要約】      （修正有）【課題】補給かぶりの発生と、タッチダウン現像方式を採用して画像を形成した場合における低温低湿環境下でのかぶりの発生とを、防止する。【解決手段】トナーは正帯電性を有する。トナー粒子は、トナー母粒子とトナー母粒子の表面に付着した外添剤粒子とを備える。外添剤粒子は、第１外添剤粒子と第２外添剤粒子とを含む。第１外添剤粒子は正帯電性を有し、第１シリカ粒子の表面が正帯電性付与剤と疎水化剤とで処理された粒子である。第２外添剤粒子は負帯電性を有し、第２シリカ粒子の表面がシラン化合物のみで処理された粒子である。シラン化合物はアルキルアルコキシシランである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
トナー粒子を複数含む、静電潜像現像用トナーであって、
前記静電潜像現像用トナーは、正帯電性を有し、
前記トナー粒子は、各々、トナー母粒子と、前記トナー母粒子の表面に付着した外添剤粒子とを備え、
前記外添剤粒子は、複数の第１外添剤粒子と、複数の第２外添剤粒子とを含み、
前記第１外添剤粒子は、各々、正帯電性を有し、第１シリカ粒子の表面が正帯電性付与剤と疎水化剤とで処理されて構成された粒子であり、
前記第２外添剤粒子は、各々、負帯電性を有し、第２シリカ粒子の表面がシラン化合物のみで処理されて構成された粒子であり、
前記シラン化合物は、下記式（１）で表される１種以上のアルキルアルコキシシランである、静電潜像現像用トナー。
【化１】
2018124370.tif 000009
上記式（１）において、Ｒ1は、炭素数が８以上１６以下であるアルキル基を表す。Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、各々独立に、置換基を有しても良い炭化水素基を表す。
【請求項２】
前記第２外添剤粒子は、各々、前記第２シリカ粒子の表面が、下記式（２）で表される構造からなる修飾基のみで化学修飾されてなる修飾シリカ粒子である、請求項１に記載の静電潜像現像用トナー。
【化２】
2018124370.tif 000010
上記式（２）において、Ｒ1は、炭素数が８以上１６以下であるアルキル基を表す。酸素原子の未結合手のうち、１つの前記未結合手は、前記第２シリカ粒子に含有されるシリカを構成する珪素原子に接続され、残り２つの前記未結合手は、各々独立に、置換基を有しても良い炭化水素基で終端されている。
【請求項３】
前記第１外添剤粒子の含有量は、１００質量部の前記トナー母粒子に対して、１．２０質量部以上２．００質量部以下であり、
前記第２外添剤粒子の含有量は、１００質量部の前記トナー母粒子に対して、０．２００質量部以上０．６００質量部以下であり、
前記第１外添剤粒子の含有量に対する前記第２外添剤粒子の含有量の割合は、０．１００以上０．４００以下である、請求項１又は２に記載の静電潜像現像用トナー。
【請求項４】
上記式（１）において、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、各々独立に、メチル基又はエチル基を表す、請求項１〜３の何れか一項に記載の静電潜像現像用トナー。
【請求項５】
前記第１外添剤粒子は、各々、前記第１シリカ粒子の表面が、正帯電性を示す官能基と、疎水基とで、化学修飾されてなる修飾シリカ粒子であり、
前記正帯電性を示す官能基は、窒素原子を含み、
前記疎水基は、炭化水素基を含む、請求項１〜４の何れか一項に記載の静電潜像現像用トナー。
【請求項６】
前記静電潜像現像用トナーは、タッチダウン現像方式を採用した画像形成に使用される、請求項１〜５の何れか一項に記載の静電潜像現像用トナー。
【請求項７】
請求項１〜６の何れか一項に記載の静電潜像現像用トナーの製造方法であって、
前記トナー母粒子を製造する工程と、
前記第１外添剤粒子を製造する工程と、
前記第２外添剤粒子を製造する工程と、
前記第１外添剤粒子と前記第２外添剤粒子とを前記トナー母粒子の表面に付着させる工程と、
を含み、
前記第１外添剤粒子を製造する工程は、前記正帯電性付与剤と前記疎水化剤とを用いて前記第１シリカ粒子の表面を処理する工程を含み、
前記第２外添剤粒子を製造する工程は、前記シラン化合物のみを用いて前記第２シリカ粒子の表面を処理する工程を含む、静電潜像現像用トナーの製造方法。
【請求項８】
現像剤を用いて画像を形成する画像形成装置であって、
前記現像剤は、
請求項１〜６の何れか一項に記載の静電潜像現像用トナーと、
摩擦により前記静電潜像現像用トナーを正に帯電させる静電潜像現像用キャリアと、
を含み、
前記画像形成装置は、
静電潜像を表面に保持する像担持体と、
前記静電潜像をトナー像として現像する現像部と、
を備え、
前記現像部は、
前記現像剤を表面に担持する現像剤担持体と、
前記静電潜像現像用トナーを前記現像剤担持体から受け取って表面に担持するトナー担持体と、
を備え、
前記現像剤担持体と、前記トナー担持体とは、各々、前記現像剤担持体の表面に担持された前記現像剤が前記トナー担持体に接触した状態で回動するように構成され、
前記トナー担持体と、前記像担持体とは、各々、前記トナー担持体の表面に担持された前記静電潜像現像用トナーが前記静電潜像に向かって飛翔して、前記静電潜像を前記トナー像として現像するように構成されている、画像形成装置。
【請求項９】
前記トナー担持体は、シャフトと、前記シャフトの周りを回転可能なスリーブと、を含み、
前記スリーブは、スリーブ基体と、前記スリーブ基体の表面に形成されたスリーブコート層と、を含み、
前記スリーブコート層は、ウレタン樹脂を含有する、請求項８に記載の画像形成装置。
【請求項１０】
請求項１〜６の何れか一項に記載の静電潜像現像用トナーと、摩擦により前記静電潜像現像用トナーを正に帯電させる静電潜像現像用キャリアとを含む現像剤を用いて、画像を形成する方法であって、
前記現像剤を、現像剤担持体の表面に担持させることと、
前記静電潜像現像用トナーを含むトナー層を、前記現像剤担持体に対向するトナー担持体の表面に形成することと、
静電潜像を、前記トナー担持体に対向する像担持体の表面に形成することと、
前記トナー層に含まれる前記静電潜像現像用トナーを前記静電潜像に向けて飛翔させて、前記静電潜像をトナー像として現像することと、
を含み、
前記トナー層を前記トナー担持体の表面に形成するときには、前記トナー担持体の表面を、前記現像剤担持体の表面に担持された前記現像剤で擦りながら、前記静電潜像現像用トナーを、前記現像剤担持体の表面から前記トナー担持体の表面へ移動させる、画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電潜像現像用トナー及びその製造方法と、画像形成装置と、画像形成方法とに関する。
【背景技術】
【０００２】
静電潜像現像用トナーに含まれるトナー粒子として、トナー母粒子と、トナー母粒子の表面に付着した外添剤粒子とを備えるトナー粒子が、知られている（例えば特許文献１参照）。特許文献１には、以下に示すことが記載されている。トナーは、２成分現像用正帯電性トナーである。外添剤粒子は、正帯電性シリカ粒子と、負帯電性シリカ粒子とを含む。正帯電性シリカ粒子は、側鎖に窒素原子を含むオルガノポリシロキサンを用いて処理されたシリカ粒子であることが好ましい。負帯電性シリカ粒子は、シリコーンオイル、ジメチルジクロロシラン、又はヘキサメチルジシラザンを用いて処理されたシリカ粒子であることが好ましい。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００３−３０２７８６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
特許文献１に記載のトナーでは、トナー粒子は、トナーの帯電極性とは反対の帯電極性を有する外添剤粒子を備える。そのため、トナーの帯電量が低下した場合であっても、帯電量が低下したトナー（以下、「劣化トナー」と記載することがある）と新たに補給されたトナーとの帯電量の差を小さく抑えることができる。これにより、劣化トナーの帯電量がさらに低下することを防止できるため、多数の小さな黒点が画像の非印字領域に現れることを防止できる。つまり、補給かぶりの発生を防止できる。
【０００５】
ところで、画像形成装置における現像方式として、タッチダウン現像方式が知られている。タッチダウン現像方式を採用して画像を形成する場合には、まず、トナーとキャリアとを含む現像剤を収容部から受け取って磁気ローラー（現像剤担持体）の表面に担持させる。また、静電潜像を感光体ドラム（像担持体）の表面に形成する。次に、磁気ローラーの表面に担持された現像剤（以下、「磁気ブラシ層」と記載することがある）で現像ローラー（トナー担持体）の表面を擦りながら、トナーを磁気ローラーの表面から現像ローラーの表面へ移動させる。このようにして、トナー層が現像ローラーの表面に形成される。続いて、トナー層に含まれるトナーを静電潜像に向けて飛翔させて、静電潜像をトナー像として現像する。
【０００６】
上述したように、タッチダウン現像方式を採用して画像を形成する場合には、磁気ブラシ層で現像ローラーの表面を擦る。そのため、磁気ブラシ層に含まれるトナーと現像ローラーの表面との間で摩擦帯電が起こることがある。
【０００７】
特許文献１に記載の正帯電性トナーは、外添剤として、正帯電性シリカ粒子だけでなく、負帯電性シリカ粒子をも、備える。そのため、タッチダウン現像方式を採用して画像を形成する場合に特許文献１に記載の正帯電性トナーを使用すると、負帯電性シリカ粒子と現像ローラーの表面との間で摩擦帯電が起こることがある。この摩擦帯電により、現像ローラーの表面が正に帯電し易くなる。よって、正帯電性トナーが負に帯電することがある。正帯電性トナーが負に帯電すると、現像ローラーの表面に担持されているトナーの帯電量が、収容部に収容されているトナーの帯電量に比べ、低くなる。
【０００８】
トナーの帯電量の低下が現像ローラーの表面において起こると、帯電量の低いトナーを用いて画像形成を行うこととなる。そのため、かぶりが発生し易くなる。そして、このかぶりの発生は、低温低湿環境下で画像形成を行った場合に顕著となる。よって、低温低湿環境下で画像形成を行った場合におけるかぶり（以下、「低温低湿環境下でのかぶり」と記載することがある）の発生が顕著となる。
【０００９】
低温低湿環境下でのかぶりの発生が顕著となる理由としては、次に示すことが考えられる。低温低湿環境下で画像形成を行うと、現像ローラーの抵抗が高くなり易いため、現像ローラーの表面に蓄積した電荷が抜け難い。そのため、低温低湿環境下で画像形成を行った場合に負帯電性シリカ粒子と現像ローラーの表面との間で摩擦帯電が起こると、現像ローラーの表面に蓄積した正電荷が現像ローラーの表面から抜け難い。よって、正帯電性トナーが負に帯電し易くなるため、かぶりが発生し易くなる。
【００１０】
本発明は、上記実情に鑑みてなされたものであり、その目的は、補給かぶりの発生とタッチダウン現像方式を採用して画像を形成した場合における低温低湿環境下でのかぶりの発生との両方を防止可能な静電潜像現像用トナー及びその製造方法を提供することである。本発明の別の目的は、補給かぶりの発生とタッチダウン現像方式を採用して画像を形成した場合における低温低湿環境下でのかぶりの発生との両方を防止可能な画像形成装置及び画像形成方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明に係る静電潜像現像用トナーは、トナー粒子を複数含む。前記静電潜像現像用トナーは、正帯電性を有する。前記トナー粒子は、各々、トナー母粒子と、前記トナー母粒子の表面に付着した外添剤粒子とを備える。前記外添剤粒子は、複数の第１外添剤粒子と、複数の第２外添剤粒子とを含む。前記第１外添剤粒子は、各々、正帯電性を有し、第１シリカ粒子の表面が正帯電性付与剤と疎水化剤とで処理されて構成された粒子である。前記第２外添剤粒子は、各々、負帯電性を有し、第２シリカ粒子の表面がシラン化合物のみで処理されて構成された粒子である。前記シラン化合物は、下記式（１）で表される１種以上のアルキルアルコキシシランである。
【００１２】
【化１】
2018124370.tif 000002
【００１３】
上記式（１）において、Ｒ1は、炭素数が８以上１６以下であるアルキル基を表す。Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、各々独立に、置換基を有しても良い炭化水素基を表す。
【００１４】
本発明に係る静電潜像現像用トナーの製造方法は、上記構成を有するトナーの製造方法である。詳しくは、本発明に係る静電潜像現像用トナーの製造方法は、前記トナー母粒子を製造する工程と、前記第１外添剤粒子を製造する工程と、前記第２外添剤粒子を製造する工程と、前記第１外添剤粒子と前記第２外添剤粒子とを前記トナー母粒子の表面に付着させる工程と、を含む。前記第１外添剤粒子を製造する工程は、前記正帯電性付与剤と前記疎水化剤とを用いて前記第１シリカ粒子の表面を処理する工程を含む。前記第２外添剤粒子を製造する工程は、前記シラン化合物のみを用いて前記第２シリカ粒子の表面を処理する工程を含む。
【００１５】
本発明に係る画像形成装置では、上記構成を有するトナーとキャリアとを含む現像剤を用いて画像を形成する。詳しくは、本発明に係る画像形成装置は、静電潜像を表面に保持する像担持体と、前記静電潜像をトナー像として現像する現像部と、を備える。前記現像部は、前記現像剤を表面に担持する現像剤担持体と、前記静電潜像現像用トナーを前記現像剤担持体から受け取って表面に担持するトナー担持体と、を備える。前記現像剤担持体と、前記トナー担持体とは、各々、前記現像剤担持体の表面に担持された前記現像剤が前記トナー担持体に接触した状態で回動するように構成されている。前記トナー担持体と、前記像担持体とは、各々、前記トナー担持体の表面に担持された前記静電潜像現像用トナーが前記静電潜像に向かって飛翔して、前記静電潜像を前記トナー像として現像するように構成されている。
【００１６】
本発明に係る画像形成方法は、上記構成を有するトナーとキャリアとを含む現像剤を用いて画像を形成する方法である。詳しくは、本発明に係る画像形成方法は、前記現像剤を、現像剤担持体の表面に担持させることと、前記静電潜像現像用トナーを含むトナー層を、前記現像剤担持体に対向するトナー担持体の表面に形成することと、静電潜像を、前記トナー担持体に対向する像担持体の表面に形成することと、前記トナー層に含まれる前記静電潜像現像用トナーを前記静電潜像に向けて飛翔させて、前記静電潜像をトナー像として現像することと、を含む。前記トナー層を前記トナー担持体の表面に形成するときには、前記トナー担持体の表面を、前記現像剤担持体の表面に担持された前記現像剤で擦りながら、前記静電潜像現像用トナーを、前記現像剤担持体の表面から前記トナー担持体の表面へ移動させる。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、補給かぶりの発生を防止できる。また、タッチダウン現像方式を採用して画像を形成した場合であっても、低温低湿環境下でのかぶりの発生を防止できる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】タッチダウン現像方式を採用した画像形成装置の要部の構成を示す図である。
【図２】図１に示す画像形成装置に含まれるトナー担持体の構成を示す図である。
【図３】本発明の実施形態に係るトナー粒子の構成の一例を示す図である。
【図４】ｑ／ｄ値の個数分布の測定結果を表すグラフである。
【図５】磁気ブラシ層でトナー担持体の表面を擦る場合における第２外添剤粒子の表面近傍を示す図である。
【図６】本発明の実施形態に係る画像形成装置の構成の一例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明の実施形態について説明する。なお、以下では、トナーコア、トナー粒子、トナー母粒子、第１外添剤粒子、又は第２外添剤粒子に関する評価結果（形状又は物性などを示す値）は、何ら規定していなければ、相当数の粒子について測定した値の個数平均である。
【００２０】
また、粉体の個数平均粒子径は、何ら規定していなければ、顕微鏡を用いて測定された１次粒子の円相当径（粒子の投影面積と同じ面積を有する円の直径）の個数平均値である。粉体の体積中位径（Ｄ50）の測定値は、何ら規定していなければ、ベックマン・コールター株式会社製の「コールターカウンターマルチサイザー３」を用いてコールター原理（細孔電気抵抗法）に基づき測定した値である。
【００２１】
また、帯電性は、何ら規定していなければ、摩擦帯電における帯電性を意味する。摩擦帯電における正帯電性の強さ、又は摩擦帯電における負帯電性の強さは、周知の帯電列などで確認できる。
【００２２】
また、化合物名の後に「系」を付けて、化合物及びその誘導体を包括的に総称する場合がある。化合物名の後に「系」を付けて重合体名を表す場合には、重合体の繰返し単位が化合物又はその誘導体に由来することを意味する。また、アクリル及びメタクリルを包括的に「（メタ）アクリル」と総称する場合がある。
【００２３】
［本実施形態に係る静電潜像現像用トナーの構成］
本実施形態に係る静電潜像現像用トナー（以下、「トナー」と記載することがある）は、正帯電性を有する。本実施形態に係るトナーは、トナー粒子を複数含む。トナー粒子は、各々、トナー母粒子と、トナー母粒子の表面に付着した外添剤粒子とを備える。外添剤粒子は、複数の第１外添剤粒子と、複数の第２外添剤粒子とを含む。第１外添剤粒子は、各々、正帯電性を有し、第１シリカ粒子の表面が正帯電性付与剤（以下、「第１正帯電性付与剤」と記載する）と疎水化剤（以下、「第１疎水化剤」と記載する）とで処理されて構成された粒子である。第２外添剤粒子は、各々、負帯電性を有し、第２シリカ粒子の表面がシラン化合物（以下、「第２シラン化合物」と記載する）のみで処理されて構成された粒子である。第２シラン化合物は、下記式（１）で表される１種以上のアルキルアルコキシシランである。本実施形態に係るトナーは、静電潜像現像用キャリア（以下、「キャリア」と記載することがある）とともに現像剤を構成することが好ましい。
【００２４】
【化２】
2018124370.tif 000003
【００２５】
上記式（１）において、Ｒ1は、炭素数が８以上１６以下であるアルキル基を表す。Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、各々独立に、置換基を有しても良い炭化水素基を表す。
【００２６】
以下、上記式（１）で表されるアルキルアルコキシシランを「第２アルキルアルコキシシラン」と記載する。上記式（１）におけるＲ1（より具体的には、炭素数が８以上１６以下のアルキル基）を「第２アルキル基」と記載する。
【００２７】
本実施形態では、トナーは、正帯電性を有する。また、外添剤粒子は、正帯電性を有する外添剤粒子（第１外添剤粒子）と、負帯電性を有する外添剤粒子（第２外添剤粒子）とを含む。このように、本実施形態では、トナー粒子は、トナーの帯電極性とは反対の帯電極性を有する外添剤粒子（第２外添剤粒子）を備える。そのため、トナーの帯電量が低下した場合であっても、劣化トナーと新たに補給されたトナーとの帯電量の差を小さく抑えることができる。これにより、劣化トナーの帯電量がさらに低下することを防止できる。よって、補給かぶりの発生を防止できる。
【００２８】
それだけでなく、本実施形態に係るトナーは上記構成を備える。これにより、タッチダウン現像方式を採用して画像を形成した場合であっても、低温低湿環境下でのかぶりの発生を防止できる。よって、本実施形態に係るトナーは、タッチダウン現像方式を採用した画像形成に使用されることが好ましい。以下では、まず、タッチダウン現像方式を採用した画像形成装置の構成とタッチダウン現像方式を採用した画像形成方法とを簡潔に説明する。なお、本実施形態に係る画像形成装置及び本実施形態に係る画像形成方法については、下記［本実施形態に係る画像形成装置の構成及び本実施形態に係る画像形成方法］において詳述する。
【００２９】
図１は、タッチダウン現像方式を採用した画像形成装置の要部の構成を示す図である。図２は、図１に示す画像形成装置に含まれるトナー担持体の構成を示す図である。
【００３０】
タッチダウン現像方式を採用した画像形成装置は、図１に示すように、像担持体１１と、現像部１４とを備える。像担持体１１は、感光体ドラムに相当し、静電潜像を保持する。現像部１４は、静電潜像をトナー像として現像する。現像部１４は、現像剤担持体８２と、トナー担持体８３とを備える。現像剤担持体８２は、磁気ローラーに相当し、現像剤を担持する。現像剤は、本実施形態に係るトナーと、摩擦によりトナーを正に帯電させるキャリアとを含む。
【００３１】
トナー担持体８３は、現像ローラーに相当する。トナー担持体８３は、現像剤担持体８２の表面に担持された現像剤（磁気ブラシ層）に含まれるトナーを、現像剤担持体８２から受け取って担持する。トナー担持体８３は、像担持体１１に対向している。トナー担持体８３は、図２に示すように、シャフト８３１と、マグネットロール８３２と、筒状のスリーブ８３３とを備える。マグネットロール８３２は、シャフト８３１に固定され、スリーブ８３３内（筒内）に位置している。スリーブ８３３は、シャフト８３１の周方向に回転することができる。スリーブ８３３は、スリーブ基体８３４と、スリーブコート層８３５とを有する。スリーブコート層８３５は、スリーブ基体８３４の表面に形成されている。
【００３２】
タッチダウン現像方式を採用した画像形成装置では、図１に示すように、現像剤担持体８２と、トナー担持体８３とは、各々、磁気ブラシ層がトナー担持体８３に接触した状態で回動するように構成されている。また、トナー担持体８３と、像担持体１１とは、各々、トナー担持体８３に担持されたトナーが像担持体１１の静電潜像に向かって飛翔して、静電潜像をトナー像として現像するように構成されている。
【００３３】
タッチダウン現像方式を採用して画像を形成する場合には、まず、現像剤を現像剤担持体８２の表面に担持させる。また、静電潜像を像担持体１１の表面に形成する。次に、磁気ブラシ層でトナー担持体８３の表面（より具体的には、図２に示すスリーブコート層８３５の表面）を擦りながら、トナーを現像剤担持体８２の表面からトナー担持体８３の表面へ移動させる。これにより、トナー担持体８３の表面にはトナー層が形成される。続いて、トナー層に含まれるトナーを静電潜像に向けて飛翔させて、静電潜像をトナー像として現像する。このように、タッチダウン現像方式を採用して画像を形成する場合には、磁気ブラシ層でトナー担持体８３の表面を擦る。以下、図３を用いて、トナーに含まれるトナー粒子の構成の一例を説明する。
【００３４】
図３は、本実施形態に係るトナー粒子の構成の一例を示す図である。図３に示すトナー粒子２００は、トナー母粒子２１０と、トナー母粒子２１０の表面に付着した外添剤粒子２２０とを備える。外添剤粒子２２０は、複数の第１外添剤粒子２３０と、複数の第２外添剤粒子２４０とを含む。第１外添剤粒子２３０は、各々、正帯電性を有し、第１シリカ粒子の表面が第１正帯電性付与剤と第１疎水化剤とで処理されて構成された粒子である。第２外添剤粒子２４０は、各々、負帯電性を有し、第２シリカ粒子２４１（図５参照）の表面が第２シラン化合物のみで処理されて構成された粒子である。第２シラン化合物は、１種以上の第２アルキルアルコキシシランである。
【００３５】
第２アルキルアルコキシシランは、上記式（１）で表されるアルキルアルコキシシランである。上記式（１）において、Ｒ1は、炭素数が８以上１６以下のアルキル基（第２アルキル基）を表す。好ましくは、Ｒ1は、炭素数が８以上１６以下の直鎖状アルキル基、炭素数が８以上１６以下の分岐鎖状アルキル基、又は炭素数が８以上１６以下の環状アルキル基を表す。より好ましくは、Ｒ1は、炭素数が８以上１６以下の直鎖状アルキル基を表す。
【００３６】
また、上記式（１）において、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、各々独立に、置換基を有しても良い炭化水素基を表す。炭化水素基には、直鎖状炭化水素基、分岐鎖状炭化水素基、及び環状炭化水素基が含まれる。好ましくは、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、各々独立に、メチル基又はエチル基である。
【００３７】
トナー粒子が、トナーの帯電極性とは反対の帯電極性を有する外添剤粒子を備える場合、タッチダウン現像方式を採用して画像を形成すると、トナー担持体８３の表面に担持されているトナーの帯電量が収容部（例えば図１に示す現像剤搬送路８１）に収容されているトナーの帯電量に比べて低くなることがある。
【００３８】
図４は、ｑ／ｄ値の個数分布の測定結果を表すグラフである。ここで、ｑ（単位：ｆｃ）は、トナー粒子の帯電量を表す。また、ｄ（単位：μｍ）は、トナー粒子の粒径を表す。図４において、グラフの横軸は、ｑ／ｄを示す。グラフの縦軸は、トナー粒子の個数割合（単位：個数％）を示す。直線Ｌ１は、収容部に収容されているトナーのｑ／ｄ値の個数分布を表す。直線Ｌ２は、トナー担持体８３の表面に担持されているトナーのｑ／ｄ値の個数分布を表す。直線Ｌ１は、ｑ／ｄが０．５０ｆｃ／μｍ付近にピークＰ１を有する。一方、直線Ｌ２は、ｑ／ｄが０．５０ｆｃ／μｍ付近にピークＰ２１を有するとともに、ｑ／ｄが０．１０ｆｃ／μｍ付近にピークＰ２２を有する。これらのことから、トナー担持体８３の表面に担持されているトナーの帯電量は、収容部に収容されているトナーの帯電量に比べて低い、ということが分かる。
【００３９】
しかしながら、本実施形態に係るトナー粒子２００は、第２外添剤粒子２４０を含む。そのため、磁気ブラシ層でトナー担持体８３の表面を擦った場合であっても、第２外添剤粒子２４０の第２シリカ粒子２４１とスリーブコート層８３５との接触を回避できる（図５参照）。
【００４０】
図５は、磁気ブラシ層でトナー担持体の表面を擦る場合における第２外添剤粒子の表面近傍を示す図である。なお、図５では、便宜上、第２シリカ粒子２４１の表面を直線で表している。また、図５では、トナー粒子２００の径方向を「Ｄｒ」と表記し、トナー粒子２００の径方向内側を「Ｘ１」と表記し、トナー粒子２００の径方向外側を「Ｘ２」と表記している。また、図５では、第２アルキル基を「Ｒ1」と表記している。
【００４１】
詳しくは、第２シリカ粒子２４１の表面が第２シラン化合物のみで処理されると、第２シリカ粒子２４１の表面に存在するヒドロキシル基（未結合のヒドロキシル基）と第２シラン化合物の加水分解物との脱水反応が起こる、と考えられる。この脱水反応により、第２外添剤粒子２４０が製造される。製造された第２外添剤粒子２４０は、第２シリカ粒子２４１の表面が、下記式（２）で表される構造からなる第２修飾基２４３のみで化学修飾されてなる修飾シリカ粒子である。
【００４２】
【化３】
2018124370.tif 000004
【００４３】
上記式（２）において、Ｒ1は、炭素数が８以上１６以下であるアルキル基（つまり、第２アルキル基）を表す。酸素原子の未結合手のうち、１つの未結合手は、第２シリカ粒子２４１に含有されるシリカを構成する珪素原子に接続される。残り２つの未結合手は、各々独立に、置換基を有しても良い炭化水素基で終端されている。例えば、第２アルキルアルコキシシランのアルコキシ基ＯＲ2と第２シリカ粒子２４１の表面に存在するヒドロキシル基とが反応した場合、上記残り２つの未結合手のうち、一方の未結合手はアルキル基Ｒ3で終端され、他方の未結合手はアルキル基Ｒ4で終端される。
【００４４】
より具体的には、第２シリカ粒子２４１の表面は、図５に示すように、複数の第２修飾基２４３で修飾されている。第２修飾基２４３は、珪素原子（Ｓｉ）と、珪素原子に共有結合されている３つの酸素原子（Ｏ）と、珪素原子に共有結合されている第２アルキル基と、を含む。ここで、第２アルキル基の炭素数は、８以上１６以下であるため、第２アルキル基は、嵩高い置換基である。そのため、第２アルキル基は、図５に示すように、第２修飾基２４３に含まれる珪素原子よりもトナー粒子２００の径方向外側Ｘ２に存在し易い。
【００４５】
このように、本実施形態では、トナー粒子２００の径方向外側Ｘ２には、嵩高い置換基が存在し易い。そのため、磁気ブラシ層でトナー担持体８３（図１参照）の表面を擦った場合であっても、第２修飾基２４３が立体障害となる。これにより、スリーブコート層８３５と第２シリカ粒子２４１との接触を防止できるため、スリーブコート層８３５と第２シリカ粒子２４１とが摩擦帯電を起こすことを防止できる。よって、スリーブコート層８３５が正に帯電することを防止でき、第２シリカ粒子２４１が負に帯電することを防止できる。
【００４６】
スリーブコート層８３５が正に帯電することを防止できれば、低温低湿環境下で画像形成を行った場合であっても正電荷がスリーブコート層８３５に蓄積することを防止できる。これにより、低温低湿環境下で画像形成を行った場合であっても、第２シリカ粒子２４１が負に帯電することを防止できる。よって、本実施形態に係るトナーが負に帯電することを防止できる。したがって、低温低湿環境下でのかぶりの発生を防止できる。以下、第２シラン化合物をさらに説明する。
【００４７】
第２アルキル基が炭素数８未満のアルキル基であれば、スリーブコート層８３５と第２シリカ粒子２４１とが接触することがある。そのため、スリーブコート層８３５が正に帯電することがある。よって、低温低湿環境下でのかぶりが発生することがある。しかし、第２アルキル基が炭素数８以上のアルキル基であれば、スリーブコート層８３５と第２シリカ粒子２４１との接触を防止できるため、低温低湿環境下でのかぶりの発生を防止できる。
【００４８】
第２アルキル基が炭素数１６超のアルキル基（以下、「長鎖アルキル基」と記載する）であれば、長鎖アルキル基が立体障害となって、第２シリカ粒子２４１の表面に存在するヒドロキシル基（未結合のヒドロキシル基）と第２シラン化合物の加水分解物との脱水反応（以下、単に「脱水反応」と記載することがある）が起こり難い。そのため、第２シリカ粒子２４１の表面は、第２修飾基２４３で化学修飾され難い。よって、第２シリカ粒子２４１の疎水性が不充分となるため、第２シリカ粒子２４１が水分の影響を受け易くなる。その結果、トナーの帯電性が低下し、トナーの帯電性の低下に起因してトナー飛散又はかぶりが発生し易くなる。また、長鎖アルキル基が立体障害となって脱水反応が起こり難ければ、第２シリカ粒子２４１の表面において第２シラン化合物同士が反応することがあり、第２外添剤粒子２４０の凝集を引き起こす。これにより、第２外添剤粒子２４０は、外添剤として適切に機能することができず、その結果、かぶりが発生し易くなる。しかし、第２アルキル基が炭素数１６以下のアルキル基であれば、第２アルキル基は、脱水反応において、立体障害となり難い。そのため、第２アルキル基が炭素数１６以下のアルキル基であれば、第２アルキル基が長鎖アルキル基である場合に生じる不具合の発生を防止できる。また、補給かぶりの発生を防止できる。また、低温低湿環境下でのかぶりの発生を防止できる。
【００４９】
第２シラン化合物は、例えば、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、ｎ−デシルトリメトキシシラン、ｎ−デシルトリエトキシシラン、ｎ−ドデシルトリメトキシシラン、ｎ−ドデシルトリエトキシシラン、ｎ−ヘキサデシルトリメトキシシラン、又はｎ−ヘキサデシルトリエトキシシランであることが好ましい。第２シラン化合物は、１種の第２アルキルアルコキシシランであっても良いし、２種以上の第２アルキルアルコキシシランであっても良い。
【００５０】
第２シラン化合物は、炭素数が８未満のアルキル基を有するアルキルアルコキシシラン（以下、「短鎖アルキルアルコキシシラン」と記載する）を含まないことが好ましい。第２シラン化合物が短鎖アルキルアルコキシシランと第２アルキルアルコキシシランとを含むと、第２シリカ粒子２４１の表面に存在するヒドロキシル基（未結合のヒドロキシル基）は、第２アルキルアルコキシシランの加水分解物と反応するだけでなく、短鎖アルキルアルコキシシランの加水分解物とも反応し得る。そのため、未結合のヒドロキシル基と第２アルキルアルコキシシランの加水分解物との反応確率が低下する。よって、第２外添剤粒子２４０が製造され難くなる。したがって、低温低湿環境下でのかぶりの発生が防止され難くなる（後述の比較例４参照）。
【００５１】
第２シラン化合物は、長鎖アルキル基を有するアルキルアルコキシシラン（以下、「長鎖アルキルアルコキシシラン」と記載する）を含まないことが好ましい。第２シラン化合物が長鎖アルキルアルコキシシランと第２アルキルアルコキシシランとを含むと、長鎖アルキル基が立体障害となって脱水反応が起こり難い。そのため、第２シリカ粒子２４１の表面は、第２修飾基２４３で化学修飾され難い。よって、第２シリカ粒子２４１の疎水性が不充分となるため、第２シリカ粒子２４１が水分の影響を受け易くなる。その結果、トナーの帯電性が低下し、トナーの帯電性の低下に起因してトナー飛散又はかぶりが発生し易くなる。また、長鎖アルキル基が立体障害となって脱水反応が起こり難ければ、第２シリカ粒子２４１の表面において第２シラン化合物同士が反応することがあり、第２外添剤粒子２４０の凝集を引き起こす。これにより、第２外添剤粒子２４０は、外添剤として適切に機能することができず、その結果、かぶりが発生し易くなる。以上、図１〜３及び図５を用いて本実施形態に係るトナーの構成を具体的に説明した。以下、第１外添剤粒子の構成を説明する。
【００５２】
第１外添剤粒子は、各々、第１シリカ粒子の表面が第１正帯電性付与剤と第１疎水化剤とで処理されて構成された粒子である。より具体的には、第１外添剤粒子は、各々、第１シリカ粒子の表面が正帯電性を示す官能基と疎水基（以下、「第１疎水基」と記載する）とで化学修飾されてなる修飾シリカ粒子であることが好ましい。
【００５３】
第１正帯電性付与剤を用いて第１シリカ粒子の表面を処理すると、第１シリカ粒子の表面に存在するヒドロキシル基（未結合のヒドロキシル基）と第１正帯電性付与剤の加水分解物とが脱水反応を起こす。また、第１疎水化剤を用いて第１シリカ粒子の表面を処理すると、第１シリカ粒子の表面に存在するヒドロキシル基（未結合のヒドロキシル基）と第１疎水化剤の加水分解物とが脱水反応を起こす。これらの脱水反応により、第１外添剤粒子が製造される。
【００５４】
第１正帯電性付与剤としては、分子内に窒素原子を含む処理剤を使用することが好ましい。そのため、正帯電性を示す官能基は、窒素原子を含み易い。また、第１疎水化剤としては、分子内に炭化水素基を含む処理剤を使用することが好ましい。そのため、第１疎水基は、炭化水素基を含み易い。好ましくは、第１疎水基は、炭素数が１以上５以下である炭化水素基である。炭化水素基には、直鎖状炭化水素基、分岐鎖状炭化水素基、及び環状炭化水素基が含まれる。
【００５５】
第１外添剤粒子の含有量と第２外添剤粒子の含有量とを説明する。第１外添剤粒子の含有量と第２外添剤粒子の含有量とについては、下記（ａ）〜（ｃ）が満たされていることが好ましい。これにより、劣化トナーの帯電量と新たに補給されたトナーの帯電量との差をより一層小さく抑えることができる。よって、補給かぶりの発生をさらに防止できる。
（ａ）  第１外添剤粒子の含有量は、１００質量部のトナー母粒子に対して、１．２０質量部以上２．００質量部以下である。
（ｂ）  第２外添剤粒子の含有量は、１００質量部のトナー母粒子に対して、０．２００質量部以上０．６００質量部以下である。
（ｃ）  第１外添剤粒子の含有量に対する第２外添剤粒子の含有量の割合は、０．１００以上０．４００以下である。
【００５６】
より好ましくは、第１外添剤粒子の含有量が１００質量部のトナー母粒子に対して１．２０質量部以上１．６０質量部以下であり、第２外添剤粒子の含有量が１００質量部のトナー母粒子に対して０．３００質量部以上０．５００質量部以下であり、且つ第１外添剤粒子の含有量に対する第２外添剤粒子の含有量の割合が０．１００以上０．４００以下である。
【００５７】
［本実施形態に係るトナーの製造方法］
本実施形態に係るトナーの好ましい製造方法は、トナー母粒子の製造工程と、第１外添剤の製造工程と、第２外添剤の製造工程と、外添工程とを含む。ここで、第１外添剤は、多数の第１外添剤粒子で構成された粉体を意味する。また、第２外添剤は、多数の第２外添剤粒子で構成された粉体を意味する。効率的にトナーを製造するためには、多数のトナー粒子を同時に製造することが好ましい。同時に製造されたトナー粒子は、互いに略同一の構成を有すると考えられる。
【００５８】
＜トナー母粒子の製造工程＞
トナー母粒子がカプセルトナーである場合には、トナーコアの製造工程とシェル層の形成工程とを順に行ってトナー母粒子を製造することが好ましい。トナー母粒子が非カプセルトナーである場合には、シェル層の形成工程を行うことなくトナー母粒子を製造することが好ましい。ここで、カプセルトナーは、トナーコアとシェル層とを備えるトナー粒子を意味する。シェル層は、トナーコアの表面に形成されている。また、非カプセルトナーは、トナーコアを備えるがシェル層を備えないトナー粒子を意味する。非カプセルトナーでは、トナーコアがトナー母粒子に相当する。
【００５９】
（トナーコアの製造工程）
公知の凝集法又は公知の粉砕法によりトナーコアを製造することが好ましい。これにより、トナーコアを容易に製造できる。
【００６０】
（シェル層の形成工程）
例えばｉｎ−ｓｉｔｕ重合法、液中硬化被膜法、又はコアセルベーション法により、シェル層を形成できる。
【００６１】
＜第１外添剤の製造工程＞
第１外添剤の製造工程は、第１シリカ粒子の製造工程と、第１処理工程とを含むことが好ましい。効率的に第１外添剤を製造するためには、多数の第１外添剤粒子を同時に製造することが好ましい。同時に製造された第１外添剤粒子は、互いに略同一の構成を有すると考えられる。
【００６２】
（第１シリカ粒子の製造工程）
乾式法又は湿式法により、第１シリカ粒子を製造することが好ましい。より好ましくは、フュームド法により第１シリカ粒子を製造する。
【００６３】
（第１処理工程）
製造された第１シリカ粒子に対して正帯電化処理と疎水化処理とを施すことが好ましい。正帯電化処理では、第１正帯電性付与剤を用いて第１シリカ粒子の表面を処理することが好ましい。疎水化処理では、第１疎水化剤を用いて第１シリカ粒子の表面を処理することが好ましい。第１シリカ粒子の表面を処理する方法としては、例えば、下記方法１及び２が挙げられる。下記方法１及び２において、処理剤は、第１正帯電性付与剤及び第１疎水化剤のうちの少なくとも１つを意味する。第１シリカ粒子の表面を処理した後に、第１シリカ粒子を加熱することが好ましい。こうして、第１外添剤粒子を多数含む第１外添剤が得られる。
方法１：第１シリカ粒子を高速で攪拌しながら、処理剤を第１シリカ粒子に滴下又は噴霧する。
方法２：まず、処理剤を有機溶媒に溶解して、処理液を調製する。次に、処理液を攪拌しながら、第１シリカ粒子を処理液に浸漬させる。
【００６４】
＜第２外添剤の製造工程＞
第２外添剤の製造工程は、第２シリカ粒子の製造工程と、第２処理工程とを含む。効率的に第２外添剤を製造するためには、多数の第２外添剤粒子を同時に製造することが好ましい。同時に製造された第２外添剤粒子は、互いに略同一の構成を有すると考えられる。
【００６５】
（第２シリカ粒子の製造工程）
第１シリカ粒子の製造方法と同様の方法により、第２シリカ粒子を製造することが好ましい。
【００６６】
（第２処理工程）
製造された第２シリカ粒子に対して疎水化処理を施す。疎水化処理では、第２シラン化合物のみを用いて第２シリカ粒子の表面を処理する。第２シリカ粒子の表面を処理する方法としては、例えば、次に示す方法が挙げられる。第２シリカ粒子を攪拌しながら、第２シラン化合物の加水分解物のみで第２シリカ粒子の表面を処理する。第２シリカ粒子の攪拌と第２シラン化合物の加水分解とを同時に行うことが好ましい。第２シリカ粒子の表面を処理した後に、第２シリカ粒子を加熱することが好ましい。こうして、第２外添剤粒子を多数含む第２外添剤が得られる。
【００６７】
＜外添工程＞
混合機（例えば、日本コークス工業株式会社製のＦＭミキサー）を用いて、トナー母粒子と第１外添剤と第２外添剤とを混合する。これにより、トナー母粒子の表面には、第１外添剤粒子の各々と第２外添剤粒子の各々とが静電的相互作用により付着する。こうして、トナー粒子を多数含むトナーが得られる。
【００６８】
［本実施形態に係る画像形成装置の構成及び本実施形態に係る画像形成方法］
図６を用いて、本実施形態に係る画像形成装置の構成を説明しながら、本実施形態に係る画像形成方法を説明する。図６は、本実施形態に係る画像形成装置の構成の一例を示す図である。図６に示す画像形成装置１００では、現像剤を用いて画像形成が行われる。現像剤は、本実施形態に係るトナーと、摩擦によりトナーを正に帯電させるキャリアとを含む。また、図６に示す画像形成装置１００では、現像方式としてはタッチダウン現像方式が採用されている。
【００６９】
図６に示す画像形成装置１００は、像担持体１１と、現像部１４とを備える。画像形成装置１００は、必要に応じて、帯電部１２と、露光部１３と、転写部と、転写ベルト１７と、定着部１９とをさらに備えていてもよい。転写部は、一次転写部１５のみを有しても良いし、一次転写部１５と二次転写部１８との両方を有しても良い。
【００７０】
画像形成装置１００を用いた画像形成方法では、現像工程が行われる。好ましくは、画像形成装置１００を用いた画像形成方法では、帯電工程、露光工程、転写工程、及び転写工程のうちの少なくとも１つの工程と、現像工程とが行われる。
【００７１】
帯電工程では、帯電部１２が像担持体１１の表面を正極性に帯電する。帯電部１２の例としては、非接触方式の帯電部、又は接触方式の帯電部が挙げられる。非接触方式の帯電部としては、例えば、コロトロン帯電器、又はスコロトロン帯電器が挙げられる。接触方式の帯電部としては、例えば帯電ローラー、又は帯電ブラシが挙げられる。
【００７２】
露光工程では、露光部１３が、帯電した像担持体１１の表面を露光する。これにより、像担持体１１の表面に静電潜像が形成される。形成された静電潜像を像担持体１１が保持する。
【００７３】
現像工程では、現像部１４が、像担持体１１に保持された静電潜像に、現像剤に含まれるトナー（多数のトナー粒子）を供給する。これにより、静電潜像がトナー像として現像される。現像部１４については後述する。
【００７４】
転写工程では、例えば、中間転写方式、又は直接転写方式を採用することができる。中間転写方式では、一次転写部１５が、像担持体１１から転写ベルト１７へトナー像を一次転写する。その後、二次転写部１８が、転写ベルト１７から記録媒体Ｍへトナー像を二次転写する。
【００７５】
直接転写方式では、一次転写部１５が、像担持体１１から、転写ベルト１７によって搬送される記録媒体Ｍへ、トナー像を転写する。直接転写方式では、トナー像が記録媒体Ｍに転写されるときに、像担持体１１が記録媒体Ｍと接触している。直接転写方式を採用する画像形成装置１００では、二次転写部１８は割愛される。転写工程後に像担持体１１の表面に残ったトナーは、必要に応じて、クリーニング部によってクリーニングされてもよい。
【００７６】
定着工程では、定着部１９が記録媒体Ｍに転写された未定着トナー像を、加熱及び／又は加圧により定着させる。これにより、記録媒体Ｍに画像が形成される。
【００７７】
＜現像部と現像工程＞
図１を用いて、現像部１４と現像工程とをさらに説明する。図１に示すように、現像部１４は、現像剤担持体８２及びトナー担持体８３だけでなく、筐体８０と、現像剤搬送路８１と、現像剤規制部材８４と、現像剤攪拌搬送部材８５とをさらに備える。現像剤規制部材８４は、現像剤規制ブレードに相当する。現像剤搬送路８１と、現像剤担持体８２と、トナー担持体８３と、現像剤規制部材８４と、現像剤攪拌搬送部材８５とは、筐体８０内に配置される。現像剤搬送路８１内には、現像剤が収容されている。
【００７８】
筐体８０は、仕切壁８０１を含む。現像剤搬送路８１は、２つの搬送路（搬送路８１１と搬送路８１２）を含む。搬送路８１１と搬送路８１２とは互いに略平行に延びている。仕切壁８０１は搬送路８１１と搬送路８１２との間に位置する。
【００７９】
現像剤攪拌搬送部材８５は、２つの搬送スクリュー（搬送スクリュー８５１と搬送スクリュー８５２）を含む。搬送路８１１には搬送スクリュー８５１が配置されている。搬送路８１２には搬送スクリュー８５２が配置されている。搬送スクリュー８５１と搬送スクリュー８５２とは略平行に配置される。
【００８０】
搬送スクリュー８５１は回転し、搬送路８１１内の現像剤を攪拌しながら搬送する。同様に、搬送スクリュー８５２は回転し、搬送路８１２内の現像剤を攪拌しながら搬送する。その結果、現像剤は、搬送路８１１と搬送路８１２との間を循環しながら搬送される。
【００８１】
現像剤担持体８２は、現像剤攪拌搬送部材８５に対向し、筐体８０に回転可能に支持される。現像剤担持体８２の内部には、円柱状のマグネット（不図示）が回転不能に固定される。マグネットは、複数の磁極を有し、例えば、汲上極８２１と、規制極８２２と、主極８２３とを有する。汲上極８２１は、現像剤攪拌搬送部材８５に対向している。規制極８２２は、現像剤規制部材８４に対向している。主極８２３は、トナー担持体８３に対向している。
【００８２】
現像剤担持体８２は、汲上極８２１の磁力によって、現像剤搬送路８１から現像剤担持体８２の周面８２ｓ上に、現像剤を磁気的に汲み上げる（受け取る）。現像剤担持体８２は、汲み上げられた現像剤を担持する。詳しくは、汲み上げられた現像剤は、現像剤担持体８２の周面８２ｓ上に現像剤の層（磁気ブラシ層）として磁気的に担持される。現像剤担持体８２に担持された現像剤は、現像剤担持体８２の回転に伴って現像剤規制部材８４へ搬送される。
【００８３】
現像剤規制部材８４は、現像剤担持体８２の回転方向において現像剤攪拌搬送部材８５よりも下流側に設けられる。現像剤規制部材８４は、磁気ブラシ層の層厚を規制する。現像剤規制部材８４は、現像剤担持体８２の長手方向に沿って延びる。現像剤規制部材８４は、例えば、磁性材料で構成される板状の部材である。現像剤規制部材８４は、筐体８０に固定された支持部材８４１によって支持されている。現像剤規制部材８４は、規制面８４２を有する。規制面８４２は、現像剤規制部材８４の先端面に相当する。規制面８４２と現像剤担持体８２の周面８２ｓとの間には、ギャップＧ１（いわゆる規制ギャップ）が設けられる。
【００８４】
現像剤規制部材８４は、現像剤担持体８２の規制極８２２によって磁化される。これにより、ギャップＧ１に磁路が形成される。磁気ブラシ層は、現像剤担持体８２の回転に伴ってギャップＧ１内に搬送される。その後、磁気ブラシ層の層厚がギャップＧ１において規制される。これにより、現像剤担持体８２の周面８２ｓ上には、所定の厚さの磁気ブラシ層が形成される。
【００８５】
トナー担持体８３は、現像剤担持体８２の回転方向において現像剤規制部材８４よりも下流側に設けられる。トナー担持体８３は、現像剤担持体８２に対向し、筐体８０に回転可能に支持される。トナー担持体８３の周面８３ｓと現像剤担持体８２の周面８２ｓとの間には、ギャップＧ２が設けられる。
【００８６】
トナー担持体８３は、磁気ブラシ層に接触しながら回転する。そして、ギャップＧ２において、トナー担持体８３及び現像剤担持体８２に、それぞれ所定のバイアスが印加される。トナー担持体８３に印加されるバイアスの絶対値Ｖ83は、現像剤担持体８２に印加されるバイアスの絶対値Ｖ82より小さい。これにより、トナー担持体８３の周面８３ｓと現像剤担持体８２の周面８２ｓとの間には所定の電位差が生じる。トナーの帯電極性は、例えば、トナー担持体８３及び現像剤担持体８２に印加されるバイアスと同じ極性である。そのため、生じた電位差により、磁気ブラシ層から、トナー（多数のトナー粒子）がトナー担持体８３の周面８３ｓに移動する。なお、磁気ブラシ層に含まれるキャリア（多数のキャリア粒子）は、現像剤担持体８２の周面８２ｓに残る。これにより、トナー担持体８３が、磁気ブラシ層に含まれるトナーを現像剤担持体８２から受け取る。そして、トナー担持体８３は、受け取ったトナーを担持する。その結果、トナー担持体８３の周面８３ｓ上に、トナー（多数のトナー粒子）の層が形成される。
【００８７】
トナー担持体８３は、筐体８０に形成された開口を通して像担持体１１と対向している。トナー担持体８３の周面８３ｓと像担持体１１の周面１１ｓとの間には、ギャップＧ３が設けられる。
【００８８】
トナー担持体８３の周面８３ｓ上に形成されたトナー（多数のトナー粒子）の層は、トナー担持体８３の回転に伴って像担持体１１の周面１１ｓに向けて搬送される。そして、ギャップＧ３において、トナー担持体８３に所定のバイアスが印加される。トナー担持体８３に印加されるバイアスの絶対値Ｖ83は、像担持体１１の露光領域の表面電位の絶対値Ｖ11Eより大きい。トナー担持体８３に印加されるバイアスの絶対値Ｖ83は、像担持体１１の非露光領域の表面電位の絶対値Ｖ11UEより小さい。これにより、像担持体１１の周面１１ｓとトナー担持体８３の周面８３ｓとの間には所定の電位差が生じる。トナーの帯電極性は、例えば、トナー担持体８３に印加されるバイアス及び像担持体１１の帯電極性と同じである。そのため、生じた電位差により、トナー担持体８３の周面８３ｓ上に形成されたトナー（多数のトナー粒子）の層からトナーが像担持体１１の周面１１ｓの露光領域に移動する。その結果、トナー担持体８３によって、像担持体１１が保持する静電潜像にトナーが供給される。そして、像担持体１１が周面１１ｓに保持する静電潜像（露光領域に相当）がトナー像として現像される。
【００８９】
＜トナー担持体＞
図２を用いて、トナー担持体８３の構成をさらに説明する。トナー担持体８３は、上述したように、シャフト８３１と、マグネットロール８３２と、筒状のスリーブ８３３とを備える。マグネットロール８３２は、少なくともその表層部に、磁極を有する。マグネットロール８３２が有する磁極としては、例えば、永久磁石に基づくＮ極及びＳ極が挙げられる。
【００９０】
スリーブ８３３は、トナー担持体８３の表層部に位置しており、シャフト８３１の周りを回転できるように支持されている。詳しくは、非回転のマグネットロール８３２の周りをスリーブ８３３が回転できるように、シャフト８３１とスリーブ８３３とがフランジ部８３ａ及び８３ｂにより接続されている。こうした構造により、スリーブ８３３は、シャフト８３１の周方向に回転できる。
【００９１】
スリーブ８３３は、スリーブ基体８３４と、スリーブコート層８３５とを有する。スリーブコート層８３５は、スリーブ基体８３４の表面に形成されている。スリーブコート層８３５は、ウレタン樹脂を含有することが好ましい。
【００９２】
ウレタン樹脂は、正帯電性を有する。そのため、スリーブコート層８３５がウレタン樹脂を含有する場合には、スリーブコート層８３５は正に帯電し易い。これにより、正帯電性を有するトナーとスリーブコート層８３５とが電気的に反発し易くなる。よって、スリーブコート層８３５に対するトナーの耐付着性を高めることができる。したがって、画質と画像濃度とに優れた画像を形成できる。より好ましくは、スリーブコート層８３５はウレタン樹脂で構成されている。以下、ウレタン樹脂を説明する。
【００９３】
（ウレタン樹脂）
ウレタン樹脂は、例えば、公知のウレタン樹脂の製造方法に従って、ポリオール類とポリイソシアネートとを共重合することにより合成される。ウレタン樹脂は、プレポリマー又はポリマーを水に自己乳化させることにより形成された水性分散液の形態で用いることもでき、界面活性剤を用いて乳化分散させた形態で用いることもできる。
【００９４】
（ポリオール類）
ポリオール類は、例えば、ポリエステルポリオール、又はポリエーテルポリオールであることが好ましい。
【００９５】
ポリエステルポリオールは、例えば、１種以上のジカルボン酸と１種以上の多価アルコールとを縮重合させて得られる化合物、又はラクトン類の開環重合により得られる化合物であることが好ましい。
【００９６】
ジカルボン酸は、例えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、又はテレフタル酸であることが好ましい。
【００９７】
多価アルコールは、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオール、ジエチレングリコール、スピログリコール、又はトリメチロールプロパンであることが好ましい。
【００９８】
ポリエーテルポリオールは、例えば、水、上記ポリエステルポリオールの合成に使用可能な多価アルコール、上記ポリエステルポリオールの合成に使用可能な芳香族ジオール類、第一級アミン類に対して環状エーテルを開環付加重合させて得られる化合物、又は第二級アミン類に対して環状エーテルを開環付加重合させて得られる化合物であることが好ましい。上記芳香族ジオール類は、例えば、ビスフェノールＡであることが好ましい。環状エーテルは、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、オキセタン、又はテトラヒドロフランであることが好ましい。
【００９９】
より具体的には、ポリエーテルポリオールは、ポリオキシエチレンポリオール、ポリオキシプロピレンポリオール、ポリオキシテトラメチレンポリオール、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物、又はビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物であることが好ましい。
【０１００】
（ポリイソシアネート）
ポリイソシアネートは、例えば、ジイソシアネートであることが好ましい。ジイソシアネートは、例えば、脂肪族ジイソシアネート類、脂環式ジイソシアネート類、又は芳香族ジイソシアネート類であることが好ましい。脂肪族ジイソシアネート類は、例えば、エチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、又は１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートであることが好ましい。脂環式ジイソシアネート類は、例えば、水素添加４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネート、又はノルボルナンジイソシアネートであることが好ましい。芳香族ジイソシアネートは、例えば、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、又はナフタレンジイソシアネートであることが好ましい。以上、図１、図２及び図６を用いて、本実施形態に係る画像形成装置及び画像形成方法を説明した。以下、トナー母粒子の材料及び物性と、第１外添剤粒子の材料及び物性と、第２外添剤粒子の物性とを、順に、例示する。
【０１０１】
［トナー母粒子の材料及び物性の各々の例示］
トナー母粒子がカプセルトナーである場合には、トナー母粒子は下記トナーコアと下記シェル層とを備えることが好ましい。トナー母粒子が非カプセルトナーである場合には、トナー母粒子は下記トナーコアに相当する。
【０１０２】
＜トナーコア＞
トナーコアは、結着樹脂を含有する。トナーコアは、着色剤、離型剤、電荷制御剤、及び磁性粉のうちの少なくとも１つをさらに含有しても良い。
【０１０３】
（結着樹脂）
トナーコアでは、一般的に、成分の大部分（例えば、８５質量％以上）を結着樹脂が占める。このため、結着樹脂の性質がトナーコア全体の性質に大きな影響を与えると考えられる。
【０１０４】
また、結着樹脂として複数種の樹脂を組み合わせて使用することで、結着樹脂の性質（具体的には、水酸基価、酸価、ガラス転移点、又は軟化点）を調整できる。例えば、結着樹脂がエステル基、ヒドロキシル基、エーテル基、酸基、又はメチル基を有する場合には、トナーコアはアニオン性になる傾向が強くなる。また、結着樹脂がアミノ基又はアミド基を有する場合には、トナーコアはカチオン性になる傾向が強くなる。結着樹脂が強いアニオン性を有するためには、結着樹脂の酸価及び水酸基価の少なくとも一方が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましい。
【０１０５】
トナーコアは、熱可塑性樹脂を含有することが好ましい。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、スチレン系樹脂、アクリル酸系樹脂、オレフィン系樹脂、ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、又はウレタン樹脂を使用できる。アクリル酸系樹脂としては、例えば、アクリル酸エステル重合体又はメタクリル酸エステル重合体を使用できる。オレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン樹脂又はポリプロピレン樹脂を使用できる。ビニル樹脂としては、例えば、塩化ビニル樹脂、ポリビニルアルコール、ビニルエーテル樹脂、又はＮ−ビニル樹脂を使用できる。また、これら各樹脂の共重合体、すなわち上記樹脂中に任意の繰返し単位が導入された共重合体も、トナー粒子を構成する熱可塑性樹脂として使用できる。例えば、スチレン−アクリル酸系樹脂又はスチレン−ブタジエン系樹脂も、トナーコアを構成する熱可塑性樹脂として使用できる。以下では、結着樹脂の一例であるポリエステル樹脂について詳述する。
【０１０６】
ポリエステル樹脂は、１種以上のアルコールと１種以上のカルボン酸とを縮重合させることで得られる。ポリエステル樹脂を合成するためのアルコールとしては、例えば以下に示す２価アルコール又は３価以上のアルコールを使用できる。２価アルコールとしては、例えば、ジオール類又はビスフェノール類を使用できる。ポリエステル樹脂を合成するためのカルボン酸としては、例えば以下に示す２価カルボン酸又は３価以上のカルボン酸を使用できる。
【０１０７】
ジオール類としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、２−ブテン−１，４−ジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、又はポリテトラメチレングリコールが挙げられる。
【０１０８】
ビスフェノール類としては、例えば、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物、又はビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物が挙げられる。
【０１０９】
３価以上のアルコールとしては、例えば、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、ジグリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、又は１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼンが挙げられる。
【０１１０】
２価カルボン酸としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、マロン酸、コハク酸、アルキルコハク酸（より具体的には、ｎ−ブチルコハク酸、イソブチルコハク酸、ｎ−オクチルコハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸、又はイソドデシルコハク酸等）、又はアルケニルコハク酸（より具体的には、ｎ−ブテニルコハク酸、イソブテニルコハク酸、ｎ−オクテニルコハク酸、ｎ−ドデセニルコハク酸、又はイソドデセニルコハク酸等）が挙げられる。
【０１１１】
３価以上のカルボン酸としては、例えば、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸（トリメリット酸）、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、又はエンポール三量体酸が挙げられる。
【０１１２】
（着色剤）
着色剤としては、トナーの色に合わせて公知の顔料又は染料を用いることができる。トナーを用いて高画質の画像を形成するためには、着色剤の量が、結着樹脂１００質量部に対して、１．００質量部以上２０．０質量部以下であることが好ましい。
【０１１３】
トナーコアは、黒色着色剤を含有していてもよい。黒色着色剤の例としては、カーボンブラックが挙げられる。また、黒色着色剤は、イエロー着色剤、マゼンタ着色剤、及びシアン着色剤を用いて黒色に調色された着色剤であってもよい。
【０１１４】
トナーコアは、イエロー着色剤、マゼンタ着色剤、又はシアン着色剤のようなカラー着色剤を含有していてもよい。
【０１１５】
イエロー着色剤としては、例えば、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アントラキノン化合物、アゾ金属錯体、メチン化合物、及びアリールアミド化合物からなる群より選択される１種以上の化合物を使用できる。イエロー着色剤としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー（３、１２、１３、１４、１５、１７、６２、７４、８３、９３、９４、９５、９７、１０９、１１０、１１１、１２０、１２７、１２８、１２９、１４７、１５１、１５４、１５５、１６８、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１９１、又は１９４）、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、又はＣ．Ｉ．バットイエローを使用できる。
【０１１６】
マゼンタ着色剤としては、例えば、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン化合物、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、及びペリレン化合物からなる群より選択される１種以上の化合物を使用できる。マゼンタ着色剤としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド（２、３、５、６、７、１９、２３、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１：１、１２２、１４４、１４６、１５０、１６６、１６９、１７７、１８４、１８５、２０２、２０６、２２０、２２１、又は２５４）を使用できる。
【０１１７】
シアン着色剤としては、例えば、銅フタロシアニン化合物、アントラキノン化合物、及び塩基染料レーキ化合物からなる群より選択される１種以上の化合物を使用できる。シアン着色剤としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー（１、７、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、６０、６２、又は６６）、フタロシアニンブルー、Ｃ．Ｉ．バットブルー、又はＣ．Ｉ．アシッドブルーを使用できる。
【０１１８】
（離型剤）
離型剤は、例えば、トナーの定着性又は耐オフセット性を向上させる目的で使用される。トナーコアのアニオン性を強めるためには、アニオン性を有するワックスを用いてトナーコアを作製することが好ましい。トナーの定着性又は耐オフセット性を向上させるためには、離型剤の量は、結着樹脂１００質量部に対して、１．００質量部以上３０．０質量部以下であることが好ましい。
【０１１９】
離型剤としては、例えば、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、ポリオレフィン共重合物、ポリオレフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、又はフィッシャートロプシュワックスのような脂肪族炭化水素ワックス；酸化ポリエチレンワックス又はそのブロック共重合体のような脂肪族炭化水素ワックスの酸化物；キャンデリラワックス、カルナバワックス、木ろう、ホホバろう、又はライスワックスのような植物性ワックス；みつろう、ラノリン、又は鯨ろうのような動物性ワックス；オゾケライト、セレシン、又はペトロラタムのような鉱物ワックス；モンタン酸エステルワックス又はカスターワックスのような脂肪酸エステルを主成分とするワックス類；脱酸カルナバワックスのような、脂肪酸エステルの一部又は全部が脱酸化したワックスを使用できる。１種の離型剤を単独で使用してもよいし、複数種の離型剤を併用してもよい。
【０１２０】
結着樹脂と離型剤との相溶性を改善するために、相溶化剤をトナーコアに添加してもよい。
【０１２１】
（電荷制御剤）
電荷制御剤は、例えば、トナーの帯電安定性又は帯電立ち上がり特性を向上させる目的で使用される。トナーの帯電立ち上がり特性は、短時間で所定の帯電レベルにトナーを帯電可能か否かの指標になる。
【０１２２】
トナーコアに負帯電性の電荷制御剤を含有させることで、トナーコアのアニオン性を強めることができる。また、トナーコアに正帯電性の電荷制御剤を含有させることで、トナーコアのカチオン性を強めることができる。ただし、トナーにおいて十分な帯電性が確保される場合には、トナーコアに電荷制御剤を含有させる必要はない。
【０１２３】
（磁性粉）
磁性粉の材料としては、例えば、強磁性金属もしくはその合金、強磁性金属酸化物、又は強磁性化処理が施された材料を使用できる。強磁性金属としては、例えば、鉄、コバルト、又はニッケルを使用できる。強磁性金属酸化物としては、例えば、フェライト、マグネタイト、又は二酸化クロムを使用できる。強磁性化処理としては、例えば、熱処理が挙げられる。１種の磁性粉を単独で使用してもよいし、複数種の磁性粉を併用してもよい。
【０１２４】
磁性粉からの金属イオン（例えば、鉄イオン）の溶出を抑制するためには、磁性粉を表面処理することが好ましい。酸性条件下でトナーコアの表面にシェル層を形成する場合に、トナーコアの表面に金属イオンが溶出すると、トナーコア同士が固着し易くなる。磁性粉からの金属イオンの溶出を抑制することで、トナーコア同士の固着を抑制できると考えられる。
【０１２５】
＜シェル層＞
シェル層は、熱可塑性樹脂を含有することが好ましい。シェル層が含有する熱可塑性樹脂としては、例えば、上記（トナーコア：結着樹脂）に記載の熱可塑性樹脂を使用できる。好ましくは、シェル層が、１種以上のスチレン系モノマーと１種以上のアクリル酸系モノマーとの共重合体を含有する。これにより、トナーの帯電安定性をより一層向上させることができる。スチレン系モノマーとしては、例えばスチレンを使用できる。アクリル酸系モノマーとしては、例えばアクリル酸エステルを使用できる。
【０１２６】
シェル層は、熱硬化性樹脂をさらに含有しても良い。シェル層が含有する熱硬化性樹脂としては、例えば、アミノアルデヒド樹脂、ポリイミド樹脂、又はキシレン系樹脂が挙げられる。アミノアルデヒド樹脂は、アミノ基を有する化合物とアルデヒドとの縮重合によって生成する樹脂である。ここで、アルデヒドとしては例えばホルムアルデヒドを使用できる。アミノアルデヒド樹脂の例としては、メラミン系樹脂、尿素系樹脂、スルホンアミド系樹脂、グリオキザール系樹脂、グアナミン系樹脂、又はアニリン系樹脂が挙げられる。ポリイミド樹脂としては、例えば、マレイミド重合体又はビスマレイミド重合体を使用できる。
【０１２７】
［第１外添剤粒子の材料及び物性の各々の例示］
トナー粒子が第１外添剤粒子を備えることにより、トナー粒子の流動性とトナーの取扱性とが向上するという効果を得ることもできる。この効果を効果的に得るためには、第１外添剤粒子の個数平均粒子径は０．０１μｍ以上１μｍ以下であることが好ましい。
【０１２８】
＜第１シリカ粒子＞
第１シリカ粒子の個数平均粒子径は、３０ｎｍ以下であることが好ましい。これにより、第１外添剤粒子は、分散した状態でトナー母粒子の表面に付着し易いため、外添剤として機能し易くなる。
【０１２９】
＜第１正帯電性付与剤＞
第１正帯電性付与剤は、正帯電性付与剤として一般的に公知の材料であることが好ましく、分子内に窒素原子を含むことが好ましい。例えば、第１正帯電性付与剤は、アミノシランであることが好ましい。より具体的には、第１正帯電性付与剤は、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノアチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン、又はＮ−フェニル−３−アミノプロピルトリエトキシシランであることが好ましい。
【０１３０】
＜第１疎水化剤＞
第１疎水化剤は、疎水化剤として一般的に公知の材料であることが好ましく、分子内に炭化水素基を含むことが好ましい。例えば、第１疎水化剤は、メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン（ＨＭＤＳ）、Ｎ，Ｏ−（ビストリメチルシリル）アセトアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）ウレア、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルクロロシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、ジメチルシリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、アルコール変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、高級脂肪酸変性シリコーンオイル、フェノール変性シリコーンオイル、メタクリル酸変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、又はメチルスチリル変性シリコーンオイルであることが好ましい。
【０１３１】
［第２外添剤粒子の物性の例示］
トナー粒子が第２外添剤粒子を備えることにより、トナー粒子の流動性とトナーの取扱性とが向上するという効果を得ることもできる。この効果を効果的に得るためには、第２外添剤粒子の個数平均粒子径は０．０１μｍ以上１μｍ以下であることが好ましい。
【０１３２】
＜第２シリカ粒子＞
第２シリカ粒子の個数平均粒子径は、３０ｎｍ以下であることが好ましい。これにより、第２外添剤粒子は、分散した状態でトナー母粒子の表面に付着し易いため、外添剤として機能し易くなる。
【実施例】
【０１３３】
本発明の実施例を説明する。表１に、実施例又は比較例に係るトナーＴ−１〜Ｔ−１４を示す。表１において、「ＨＭＤＳ」は、ヘキサメチルジシラザンを意味する。外添剤粒子Ａ−１は、正帯電性シリカ粒子（日本アエロジル株式会社製「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）ＲＡ−２００Ｈ」）である。外添剤粒子Ａ−２は、正帯電性シリカ粒子（キャボット社製「ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ（登録商標）ＴＳ−８２０Ｆ」）である。「外添剤粒子Ｂ」の「表面処理剤」における「シラン」は、アルキルアルコキシシランを意味する。「シラン」の直後の括弧内の数字は、アルキルアルコキシシランが有するアルキル基の炭素数を表す。外添剤粒子Ｂ−１〜Ｂ−８における各表面処理剤については、表２に示す通りである。
【０１３４】
【表１】
2018124370.tif 000005
【０１３５】
【表２】
2018124370.tif 000006
【０１３６】
以下では、まず、外添剤粒子Ｂ−１〜Ｂ−８の製造方法を説明する。次に、トナーＴ−１〜Ｔ−１４の製造方法、評価方法、及び評価結果を順に説明する。なお、誤差が生じる評価においては、誤差が十分小さくなる相当数の測定値を得て、得られた測定値の算術平均を評価値とした。
【０１３７】
［外添剤粒子Ｂの製造方法］
＜外添剤粒子Ｂ−１の製造方法＞
攪拌器、温度計、及び冷却機を備えた４ロフラスコ（容量：２Ｌ）に、３０．０質量部の親水性フュームドシリカ粒子（日本アエロジル株式会社製「ＡＥＲＯＳＩＬ２００」）を入れた。フラスコに窒素を入れ、フラスコ内の気体を窒素で置換した。フラスコの内容物を攪拌しながら、ｎ−オクチルトリエトキシシラン［表面処理剤、信越化学工業株式会社製「ＫＢＥ−３０８３」、表２中のシラン（８）］の加水分解に必要な量の水をフラスコ内へ噴霧した。その後、ｎ−オクチルトリエトキシシランをフラスコ内へ噴霧し、フラスコ内の温度を２５０℃まで上昇させた。１８０分間にわたって、フラスコ内の温度を２５０℃に保った。フラスコ内の温度を２５０℃に保っている間に、シリカ粒子の表面に存在するヒドロキシル基とｎ−オクチルトリエトキシシランの加水分解物とが反応した。その後、フラスコから冷却機を取り外した。フラスコ内の温度を２５０℃に保ちながら、フラスコ内から窒素とアルコールとを除去した。このようにして、複数の外添剤粒子Ｂ−１を含む粉体を得た。
【０１３８】
＜外添剤粒子Ｂ−２の製造方法＞
表面処理剤としてｎ−デシルトリメトキシシラン［信越化学工業株式会社製「ＫＢＭ−３１０３Ｃ」、表２中のシラン（１０）］を用いたことを除いては外添剤粒子Ｂ−１の製造方法に従って、外添剤粒子Ｂ−２を製造した。
【０１３９】
＜外添剤粒子Ｂ−３の製造方法＞
表面処理剤としてｎ−ドデシルトリメトキシシラン［東京化成工業株式会社製「Ｄ３３８３」、表２中のシラン（１２）］を用いたことを除いては外添剤粒子Ｂ−１の製造方法に従って、外添剤粒子Ｂ−３を製造した。
【０１４０】
＜外添剤粒子Ｂ−４の製造方法＞
表面処理剤としてｎ−ヘキサデシルトリメトキシシラン［東京化成工業株式会社製「Ｈ１３７６」、表２中のシラン（１６）］を用いたことを除いては外添剤粒子Ｂ−１の製造方法に従って、外添剤粒子Ｂ−４を製造した。
【０１４１】
＜外添剤粒子Ｂ−５の製造方法＞
表面処理剤としてｎ−プロピルトリメトキシシラン［信越化学工業株式会社製「ＫＢＭ−３０３３」、表２中のシラン（３）］を用いたことを除いては外添剤粒子Ｂ−１の製造方法に従って、外添剤粒子Ｂ−５を製造した。
【０１４２】
＜外添剤粒子Ｂ−６の製造方法＞
表面処理剤としてｎ−ヘキシルトリメトキシシラン［信越化学工業株式会社製「ＫＢＭ−３０６３」、表２中のシラン（６）］を用いたことを除いては外添剤粒子Ｂ−１の製造方法に従って、外添剤粒子Ｂ−６を製造した。
【０１４３】
＜外添剤粒子Ｂ−７の製造方法＞
表面処理剤としてｎ−プロピルトリメトキシシラン［信越化学工業株式会社製「ＫＢＭ−３０３３」、表２中のシラン（３）］とｎ−オクチルトリエトキシシラン［信越化学工業株式会社製「ＫＢＥ−３０８３」、表２中のシラン（８）］とを用いたことを除いては外添剤粒子Ｂ−１の製造方法に従って、外添剤粒子Ｂ−７を製造した。
【０１４４】
＜外添剤粒子Ｂ−８の製造方法＞
表面処理剤としてｎ−オクタデシルトリエトキシシラン［東京化成工業株式会社製「Ｏ０１６５」、表２中のシラン（１８）］を用いたことを除いては外添剤粒子Ｂ−１の製造方法に従って、外添剤粒子Ｂ−８を製造した。
【０１４５】
［トナーの製造方法］
＜トナーＴ−１の製造方法＞
まず、トナー母粒子を製造した。詳しくは、８６．０質量部のポリエステル樹脂（花王株式会社製「タフトン（登録商標）ＮＥ−４１０」）と、３．００質量部のカーボンブラック（キャボット社製「ＲＥＧＡＬ（登録商標）３３０Ｒ」）と、２．００質量部の電荷制御剤（４級アンモニウム塩：オリヱント化学工業株式会社製「ＢＯＮＴＲＯＮ（登録商標）Ｐ−５１」）と、４．００質量部のポリマー型正帯電性電荷制御剤（藤倉化成株式会社製「アクリベ−ス（登録商標）ＦＣＡ−２０１−ＰＳ」）と、５．００質量部のポリプロピレンワックス（三洋化成工業株式会社製「ビスコール（登録商標）６６０Ｐ」）とをＦＭミキサー（日本コークス工業株式会社製）に入れ、これらを回転速度２４００ｒｐｍで１８０秒間混合した。
【０１４６】
得られた混合物を、二軸押出機（株式会社池貝製「ＰＣＭ−３０」）を用いて、材料供給速度５ｋｇ／時、軸回転速度１５０ｒｐｍ、設定温度範囲（シリンダー温度範囲）１５０℃の条件で、溶融混練した。得られた溶融混練物を冷却し、冷却された溶融混練物を粉砕機（日本コークス工業株式会社製「ＦＭ−２０Ｂ」）を用いて粗粉砕した。得られた粗粉砕物を、粉砕機（フロイント・ターボ株式会社製「ターボミルＲＳ型」）を用いて微粉砕した。得られた微粉砕物を、分級機（日鉄鉱業株式会社製「エルボージェットＥＪ−ＬＡＢＯ型」）を用いて分級した。その結果、体積中位径（Ｄ50）が６．５μｍのトナー母粒子が得られた。
【０１４７】
次に、外添処理を行った。詳しくは、１００質量部のトナー母粒子と、１．５０質量部の外添剤粒子Ａ−１と、０．４００質量部の外添剤粒子Ｂ−１と、１．００質量部の酸化チタン粒子（テイカ株式会社製「ＭＴ−５００Ｂ」）とをＦＭミキサー（日本コークス工業株式会社製「ＦＭ−１０Ｂ」、容量：１０Ｌ）に入れ、これらを回転速度３５００ｒｐｍで５分間混合した。このようにして、多数のトナー粒子を含むトナーＴ−１を得た。
【０１４８】
＜トナーＴ−２〜Ｔ−５の製造方法＞
外添剤粒子Ａ−１の配合量と外添剤粒子Ｂ−１の配合量とを表３に示す値に変更したことを除いてはトナーＴ−１の製造方法に従って、各々、トナーＴ−２〜Ｔ−５を製造した。
【０１４９】
表３において、外添剤粒子Ａ−１の配合量は、１００質量部のトナー母粒子に対する外添剤粒子Ａ−１の配合量を意味する。外添剤粒子Ｂ−１の配合量は、１００質量部のトナー母粒子に対する外添剤粒子Ｂ−１の配合量を意味する。配合比は、外添剤粒子Ａ−１の配合量に対する外添剤粒子Ｂ−１の配合量の割合を意味する。
【０１５０】
【表３】
2018124370.tif 000007
【０１５１】
＜トナーＴ−６〜Ｔ−１４の製造方法＞
外添剤粒子Ａの材料及び外添剤粒子Ｂの材料のうちの少なくとも１つを表１に示す材料に変更したことを除いてはトナーＴ−１の製造方法に従って、トナーＴ−６〜Ｔ−１４を製造した。
【０１５２】
［トナーの評価方法］
トナーＴ−１〜Ｔ−１４は、以下に示す方法で、評価された。以下に示す何れの評価においても、評価対象としては、次に示す方法で製造された２成分現像剤を使用した。詳しくは、トナーの含有量が１０質量％となるようにトナーＴ−１〜Ｔ−１４の各々とキャリア（京セラドキュメントソリューションズ株式会社製の「ＴＡＳＫａｌｆａ５５５０ｃｉ」用キャリア）とをボールミルに入れ、これらを３０分間混合した。このようにして、評価対象が得られた。
【０１５３】
評価機としては、カラー複合機（京セラドキュメントソリューションズ株式会社製「ＴＡＳＫａｌｆａ  ５００ｃｉ」）を使用した。評価機では、現像方式として、タッチダウン現像方式が採用されていた。評価機の感光体ドラムは、アモルファスシリコンドラムであった。また、評価機の現像ローラーのスリーブコート層は、ウレタン樹脂で構成されていた。評価機の現像部には、評価対象（未使用）が入れられていた。評価機のトナーコンテナには、補給用トナー（未使用）が入れられていた。補給用トナーとしては、評価対象に含まれるトナーと同一のトナーを用いた。
【０１５４】
＜補給かぶりの評価＞
温度２０℃且つ湿度５０％ＲＨの環境下（常温常湿環境下）において、Ａ４サイズの普通紙に対し、印字率５．０％で１００００枚連続印刷する第１耐刷試験と、印字率２．０％で３０００枚連続印刷する第２耐刷試験と、印字率２０％で１０００枚連続印刷する第３耐刷試験とを、この順で行った。第３耐刷試験においては、印刷後の紙の空白部（背景部分）の反射濃度を、反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製「ＲＤ９１４」）を用いて測定し、第１かぶり濃度（ＦＤ）の最大値（１０００枚で最も大きい第１かぶり濃度）を求めた。なお、第１かぶり濃度（ＦＤ）は、印刷後の紙の空白部の反射濃度からベースペーパー（未印刷紙）の反射濃度を引いた値に相当する。
【０１５５】
補給かぶりの評価基準は、次のとおりである。結果を表４に示す。
○（良好）：第１かぶり濃度（ＦＤ）の最大値が０．０１０以下であった。
×（不良）：第１かぶり濃度（ＦＤ）の最大値が０．０１０超であった。
【０１５６】
＜低温低湿環境下でのかぶりの評価＞
温度１０℃且つ湿度１０％ＲＨの環境下（低温低湿環境下）において、一昼夜にわたる評価機の静置と、印字率５．０％で１０００枚連続印刷する第４耐刷試験と、一昼夜にわたる評価機の静置と、印字率５．０％で５０枚連続印刷する第５耐刷試験とを、この順で行った。一昼夜にわたる評価機の静置では、各々、評価対象（未使用）及び補給用トナー（未使用）が収容された状態で、評価機を、一昼夜にわたって静置した。第５耐刷試験においては、印刷後の紙の空白部（背景部分）の反射濃度を、反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製「ＲＤ９１４」）を用いて測定し、第２かぶり濃度（ＦＤ）の最大値（５０枚で最も大きい第２かぶり濃度）を求めた。
【０１５７】
低温低湿環境下でのかぶりの評価基準は、次のとおりである。結果を表４に示す。
○（良好）：第２かぶり濃度（ＦＤ）の最大値が０．０１０以下であった。
×（不良）：第２かぶり濃度（ＦＤ）の最大値が０．０１０超であった。
【０１５８】
【表４】
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【０１５９】
表４において、「補給かぶり」の「測定値」には、第１かぶり濃度（ＦＤ）の最大値を記す。また、「低温低湿環境下でのかぶり」の「測定値」には、第２かぶり濃度（ＦＤ）の最大値を記す。
【０１６０】
トナーＴ−１〜Ｔ−９（実施例１〜９に係るトナー）は、各々、正帯電性を有していた。トナーＴ−１〜Ｔ−９は、各々、トナー粒子を複数含んでいた。トナー粒子は、各々、トナー母粒子と、トナー母粒子の表面に付着した外添剤粒子とを備えていた。外添剤粒子は、複数の第１外添剤粒子と、複数の第２外添剤粒子とを含んでいた。第１外添剤粒子は、各々、正帯電性を有し、第１シリカ粒子の表面が第１正帯電性付与剤と第１疎水化剤とで処理されて構成された粒子であった。第２外添剤粒子は、各々、負帯電性を有し、第２シリカ粒子の表面がシラン化合物のみで処理されて構成された粒子であった。シラン化合物は、上記式（１）で表される１種以上のアルキルアルコキシシランであった。
【０１６１】
表４に示されるように、トナーＴ−１〜Ｔ−９は、各々、補給かぶりの発生を防止でき、また、低温低湿環境下でのかぶりの発生を防止できた。
【０１６２】
トナーＴ−１０及びＴ−１１（比較例１及び２に係るトナー）では、低温低湿環境下でのかぶりが発生した。このような結果が得られた理由としては、外添剤粒子Ｂの表面処理剤に含まれるアルキル基の炭素数が８未満であったことが考えられる。
【０１６３】
トナーＴ−１２（比較例３に係るトナー）では、補給かぶりが発生した。このような結果が得られた理由としては、次に示すことが考えられる。外添剤粒子Ａ−２は、正帯電性を有する外添剤粒子である。そのため、トナーＴ−１２では、負帯電性を有する外添剤粒子を添加したときのように、補給かぶりの発生が抑制されるという効果が得られなかった。
【０１６４】
トナーＴ−１３（比較例４に係るトナー）では、低温低湿環境下でのかぶりが発生した。このような結果が得られた理由としては、外添剤粒子Ｂの表面処理剤にはアルキル基の炭素数が８未満のアルキルアルコキシシランが含まれていたことが考えられる。
【０１６５】
トナーＴ−１４（比較例５に係るトナー）では、補給かぶりが発生した。このような結果が得られた理由としては、外添剤粒子Ｂの表面処理剤に含まれるアルキル基の炭素数が１６超であったことが考えられる。
【０１６６】
なお、外添剤粒子Ｂの表面処理剤が長鎖アルキルアルコキシシランを含む場合には、補給かぶりと低温低湿環境下でのかぶりとが発生したことを確認している。
【産業上の利用可能性】
【０１６７】
本発明に係る静電潜像現像用トナーは、例えば複写機、プリンター、又は複合機において画像を形成するために用いることができる。
【符号の説明】
【０１６８】
１１    像担持体
１４    現像部
８２    現像剤担持体
８３    トナー担持体
１００    画像形成装置
２００    トナー粒子
２２０    トナー母粒子
２３０    第１外添剤粒子
２４０    第２外添剤粒子
８３１    シャフト
８３３    スリーブ
８３４    スリーブ基体
８３５    スリーブコート層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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