(57)【要約】  【課題】半導体装置の信頼性を向上できる硬化性樹脂組成物を提供する。  【解決手段】硬化性樹脂組成物は、インクジェット方式により塗工され、かつ光硬化および熱硬化可能である硬化性樹脂組成物であって、（ａ）カチオン重合性モノマー、（ｂ）光カチオン重合開始剤、および（ｃ）室温で液状のアクリロニトリル共重合体を含み、２５℃粘度が１０ｍＰａ・ｓ以上１００ｍＰａ・ｓ以下である硬化性樹脂組成物である。【選択図】図１
2018065957.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
インクジェット方式により塗工され、かつ光硬化および熱硬化可能である硬化性樹脂組成物であって、以下の成分（ａ）〜（ｃ）：
（ａ）カチオン重合性モノマー；
（ｂ）光カチオン重合開始剤；および
（ｃ）室温で液状のアクリロニトリル共重合体
を含み、
２５℃粘度が１０ｍＰａ・ｓ以上１００ｍＰａ・ｓ以下である硬化性樹脂組成物。
【請求項２】
以下の成分（ｄ）：
（ｄ）熱カチオン重合開始剤
をさらに含む請求項１に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項３】
前記カチオン重合性モノマーが、脂環式エポキシ化合物である請求項１または２に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項４】
前記光カチオン重合開始剤が、スルホニウムボレート錯体である請求項１〜３のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項５】
前記スルホニウムボレート錯体が、以下の式（１）で表されるトリス（４−（４−アセチルフェニル）チオフェニル）スルホニウムテトラキス−（ペンタフルオロフェニル）ボレートである請求項４に記載の硬化性樹脂組成物。
【化１】
2018065957.tif 000010
【請求項６】
前記熱カチオン重合開始剤が、スルホニウムボレート錯体である請求項２に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項７】
前記スルホニウムボレート錯体が、以下の式（２）で表されるトリアリルスルホニウムテトラキス−（ペンタフルオロフェニル）ボレート、および以下の式（３）で表される（４−ヒドロキシフェニル）ジメチルスルホニウム＝テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートの少なくとも１種である請求項６に記載の硬化性樹脂組成物。
【化２】
2018065957.tif 000011
（但し、式（２）中、Ｒ１は、アラルキル基であり、Ｒ２は低吸アルキル基であり、Ｒ３は水素原子または低吸アルコキシカルボニル基である。Ｘはハロゲン原子であり、ｎは１〜３の整数である。）
【化３】
2018065957.tif 000012
【請求項８】
前記アクリロニトリル共重合体が、前記カチオン重合性モノマー１００質量部に対して、０．５質量部以上２５質量部以下添加されている請求項１〜７のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項９】
前記アクリロニトリル共重合体におけるアクリロニトリル量が、１分子中に１０モル％以上３０モル％以下である請求項１〜８のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項１０】
第１の半導体チップと、配線基板または第２の半導体チップとを樹脂硬化物層により固着する半導体装置の製造方法であって、以下の工程（Ａ）〜（Ｄ）：
（Ａ）前記配線基板または第２の半導体チップの電極形成面に、光硬化性および熱硬化性を有し、２５℃における粘度が１０ｍＰａ・ｓ以上１００ｍＰａ・ｓ以下である硬化性樹脂組成物を、インクジェット式ノズルから吐出して、硬化性樹脂組成物層を形成する工程；
（Ｂ）前記硬化性樹脂組成物層に光を照射して、Ｂステージ化された半硬化樹脂層を形成する工程；
（Ｃ）前記半硬化樹脂層上に、前記第１の半導体チップの電極形成面を押圧して、前記第１の半導体チップと前記配線基板または第２の半導体チップとを積層する工程；および
（Ｄ）前記半硬化樹脂層を加熱処理して、樹脂硬化物層を形成する工程
を備え、
前記硬化性樹脂組成物が、以下の成分（ａ）〜（ｃ）：
（ａ）カチオン重合性モノマー；
（ｂ）光カチオン重合開始剤；および
（ｃ）室温で液状のアクリロニトリル共重合ポリマー
を含む半導体装置の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット方式により塗工され、かつ光硬化および熱硬化可能である硬化性樹脂組成物、およびそれを用いる半導体装置の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
基板上に単独または複数の半導体チップが硬化性樹脂組成物層を介して積層された半導体装置が知られている。この半導体装置は、半導体チップの下面に硬化性樹脂組成物層を積層した状態で、その硬化性樹脂組成物層を硬化させることにより製造される。
【０００３】
上記半導体装置の製造方法としては、基板または半導体チップ上にディスペンサーやスクリーン印刷によりペースト状の硬化性樹脂組成物（ダイアタッチペースト（ＤＡＰ））を塗布し、硬化性樹脂組成物層を形成した後、その上に半導体チップを積層し、硬化性樹脂組成物層を硬化させるものがある。しかしながら、このＤＡＰを用いる製造方法では、タクトタイムが長いことや、均一な厚みで硬化性樹脂組成物を塗布するのが困難であるために、接続部の厚み精度が低いという問題がある。
【０００４】
そこで、特許文献１、２では、タクトタイムの短縮と接続部の厚み精度を高めるために、ＤＡＰを用いる製造方法として、インクジェット装置により硬化性樹脂組成物を塗工する方法が提案されている。具体的には、光硬化および熱硬化可能である硬化性樹脂組成物を、インクジェット装置から吐出して硬化性樹脂組成物層を形成し、これを光硬化させてＢステージ化層を形成する工程と、その上に半導体チップを積層してＢステージ化層を熱硬化させる工程とを備える半導体装置の製造方法が提案されている。
【０００５】
また、特許文献１、２には、インクジェット用の硬化性樹脂組成物として、硬化性化合物と、光重合開始剤と、熱硬化剤とを含むものを用い、上記硬化性化合物としては、ラジカル重合性モノマーなどの光硬化性化合物と、エポキシ化合物およびオキセタン化合物などの熱硬化性化合物とを含むものを用いることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１４−２２０３７２号公報
【０００７】
【特許文献２】特開２０１４−２３７８１４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、特許文献１、２に開示されている硬化性樹脂組成物では、高い接合強度が得られず、半導体装置の信頼性が低下する虞がある。信頼性のうちでも特に耐リフロー性が低下し、後工程において剥離が発生する虞がある。
【０００９】
本発明の目的は、半導体装置の信頼性を向上できる硬化性樹脂組成物、およびそれを用いる半導体装置の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上述の課題を解決するために、第１の発明は、インクジェット方式により塗工され、かつ光硬化および熱硬化可能である硬化性樹脂組成物であって、以下の成分（ａ）〜（ｃ）：
（ａ）カチオン重合性モノマー；
（ｂ）光カチオン重合開始剤；および
（ｃ）室温で液状のアクリロニトリル共重合体
を含み、
２５℃粘度が１０ｍＰａ・ｓ以上１００ｍＰａ・ｓ以下である硬化性樹脂組成物である。
【００１１】
第２の発明は、第１の半導体チップと、配線基板または第２の半導体チップとを樹脂硬化物層により固着する半導体装置の製造方法であって、以下の工程（Ａ）〜（Ｄ）：
（Ａ）配線基板または第２の半導体チップの電極形成面に、光硬化性および熱硬化性を有し、２５℃における粘度が１０ｍＰａ・ｓ以上１００ｍＰａ・ｓ以下である硬化性樹脂組成物を、インクジェット式ノズルから吐出して、硬化性樹脂組成物層を形成する工程；
（Ｂ）硬化性樹脂組成物層に光を照射して、Ｂステージ化された半硬化樹脂層を形成する工程；
（Ｃ）半硬化樹脂層上に、第１の半導体チップの電極形成面を押圧して、第１の半導体チップと配線基板または第２の半導体チップとを積層する工程；および
（Ｄ）半硬化樹脂層を加熱処理して、樹脂硬化物層を形成する工程
を備え、
硬化性樹脂組成物が、以下の成分（ａ）〜（ｃ）：
（ａ）カチオン重合性モノマー；
（ｂ）光カチオン重合開始剤；および
（ｃ）室温で液状のアクリロニトリル共重合ポリマー
を含む半導体装置の製造方法である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、硬化性樹脂組成物が、（ａ）カチオン重合性モノマー、（ｂ）光カチオン重合開始剤および（ｃ）室温で液状のアクリロニトリル共重合体を含むので、第１の半導体チップと配線基板または第２の半導体チップとの間の接合強度をより高めて、半導体装置の信頼性を向上できる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】図１は、本発明の第１の実施形態に係る半導体装置の製造方法により得られる半導体装置の構成を示す断面図である。
【図２】図２は、本発明の第２の実施形態に係る半導体装置の製造方法により得られる半導体装置の構成を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
＜第１の実施形態＞
［半導体装置の構成］
まず、図１を参照して、本発明の第１の実施形態に係る半導体装置の製造方法により得られる半導体装置１０の構成について説明する。この半導体装置１０は、配線基板１１と、樹脂硬化物層１２により配線基板１１上に固着された半導体チップ１３とを備えている。半導体チップ１３は、ボンディングワイヤ１３ａにより配線基板１１に電気的に接続されている。配線基板１１上に設けられた樹脂硬化物層１２、半導体チップ１３およびボンディングワイヤ１３ａが、図示しない封止樹脂により封止されていてもよい。
【００１５】
［硬化性樹脂組成物の組成］
樹脂硬化物層１２は、本発明の第１の実施形態に係る硬化性樹脂組成物を硬化することにより形成されている。この硬化性樹脂組成物は、インクジェット方式により塗工され、かつ光硬化および熱硬化可能であり、以下の成分（ａ）〜（ｃ）を含んでいる。硬化性樹脂組成物は、上記の成分（ａ）〜（ｃ）に加えて、以下の成分（ｄ）をさらに含んでいてもよい。
【００１６】
＜成分（ａ）＞
成分（ａ）は、カチオン重合性モノマーである。このモノマーは、硬化性樹脂組成物の硬化速度を向上する観点から、脂環式エポキシ化合物であることが好ましい。脂環式エポキシ化合物は、単官能または２官能のものが好ましい。３官能以上の脂環式エポキシ化合物では、硬化性樹脂組成物の粘度が高くなりすぎて、塗布性が悪化する虞があるからである。単官能の脂環式エポキシ化合物または２官能の脂環式エポキシ化合物を単独で用いてもよいし、単官能の脂環式エポキシ化合物と２官能の脂環式エポキシ化合物とを組み合わせて用いてもよい。
【００１７】
単官能の脂環式エポキシ化合物としては、例えば、１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン（株式会社ダイセル製、セロキサイド２０００）、４−ビニルエポキシシクロヘキサン、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジオクチル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ−２−エチルヘキシルなどが挙げられる。これらを単独で用いても、複数を組み合わせて用いてもよい。２官能の脂環式エポキシ化合物としては、例えば、（３，３’，４，４’−ジエポキシ）ビシクロヘキシル（株式会社ダイセル製、セロキサイド８０００）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（株式会社ダイセル製、セロキサイド２０２１Ｐ）、３，４−エポキシシクロヘキシルオクチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−メタ−ジオキサン、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビニルシクロヘキセンジオキサイド、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシル−３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、メチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサン）、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、エチレングリコールジ（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）エーテル、エチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）、１，２，８，９−ジエポキシリモネンなどが挙げられる。これらを単独で用いても、複数を組み合わせて用いてもよい。
【００１８】
＜成分（ｂ）＞
成分（ｂ）は、光カチオン重合開始剤である。光カチオン重合開始剤は、スルホニウムボレート錯体であることが好ましい。光源としてＵＶ−ＬＥＤを用いる場合には、スルホニウムボレート錯体は、以下の式（１）で表されるトリス（４−（４−アセチルフェニル）チオフェニル）スルホニウムテトラキス−（ペンタフルオロフェニル）ボレートであることが好ましい。
【化１】
2018065957.tif 000003
【００１９】
スルホニウムボレート錯体などの光カチオン重合開始剤は、ＵＶ光の照射後に熱硬化剤として作用する。このため、硬化性樹脂組成物に対して成分（ｄ）である熱カチオン重合開始剤が添加されていなくても、ＵＶ光の照射によって半硬化した硬化性樹脂組成物を熱硬化させることができる。
【００２０】
＜成分（ｃ）＞
成分（ｃ）は、室温で液状のアクリロニトリル共重合体である。アクリロニトリル共重合体は、例えば、以下の式（４）で表されるアクリロニトリル・ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、それを変性させて得られるもの、およびＣＴＢＮ変性エポキシ樹脂などの少なくとも１種である。
【化２】
2018065957.tif 000004
【００２１】
アクリロニトリル共重合体のアクリロニトリル部分は弱塩基性を示すため、カチオン重合硬化系に添加すると、硬化反応時に弱い硬化阻害を引き起こす。この硬化阻害が、ＵＶ光によるＢステージ化の際に、ＵＶ照射後の暗反応による硬化の進行を抑制する。したがって、半硬化樹脂層の表面タックのコントロールが可能となる。なお、半硬化樹脂層については、後述の“半導体装置の製造方法”にて説明する。
【００２２】
アクリロニトリル共重合体が、カチオン重合性モノマー１００質量部に対して、０．５質量部以上２５質量部以下添加されていることが好ましい。アクリロニトリル共重合体が０．５質量部未満であると、ＵＶ光照射後に、半硬化樹脂層の硬化が進行してしまい、半硬化樹脂層の表面タック感が低下する虞がある。一方、アクリロニトリル共重合体が２５質量部を超えると、硬化阻害が強すぎてＵＶ光照射後の硬化が十分に進行せず、均一なチップ搭載ができなくなる虞がある。また、２５℃における硬化性樹脂組成物の粘度が高くなりすぎ、インクジェットによる塗布性が悪化する虞もある。
【００２３】
アクリロニトリル共重合体におけるアクリロニトリル量が、１分子中に１０モル％以上３０モル％以下であることが好ましい。アクリロニトリル量が１分子中に１０モル％未満であると、ＵＶ光照射後に、半硬化樹脂層の硬化が進行してしまい、半硬化樹脂層の表面タック感が低下する虞がある。一方、アクリロニトリル量が１分子中に３０モル％を超えると、硬化阻害が強すぎてＵＶ光照射後の硬化が十分に進行せず、均一なチップ搭載ができなくなる虞がある。また、２５℃における硬化性樹脂組成物の粘度が高くなりすぎ、インクジェットによる塗布性が悪化する虞もある。
【００２４】
＜成分（ｄ）＞
成分（ｄ）は、熱カチオン重合開始剤である。上述したように成分（ｄ）は必須成分ではないが、硬化性樹脂組成物をより確実に熱硬化させる観点からすると、硬化性樹脂組成物が成分（ｄ）を含んでいることが好ましい。但し、硬化性樹脂組成物の保存安定性の観点からすると、硬化性樹脂組成物が成分（ｄ）を含んでいないことが好ましい。熱カチオン重合開始剤は、スルホニウムボレート錯体であることが好ましい。スルホニウムボレート錯体が、以下の式（２）で表されるトリアリルスルホニウムテトラキス−（ペンタフルオロフェニル）ボレート、および以下の式（３）で表される（４−ヒドロキシフェニル）ジメチルスルホニウム＝テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートの少なくとも１種であることが好ましい。
【化３】
2018065957.tif 000005
（但し、式（２）中、Ｒ１は、アラルキル基であり、Ｒ２は低吸アルキル基であり、Ｒ３は水素原子または低吸アルコキシカルボニル基である。Ｘはハロゲン原子であり、ｎは１〜３の整数である。）
【化４】
2018065957.tif 000006
【００２５】
＜その他の成分＞
硬化性樹脂組成物が、必要に応じて、カップリング剤などの接着助剤、導電性粒子、顔料、染料、レベリング剤、消泡剤、および重合禁止剤などのうちの少なくとも１種を含んでいてもよい。
【００２６】
［半導体装置の製造方法］
次に、本発明の第１の実施形態に係る半導体装置の製造方法について説明する。この半導体装置の製造方法は、半導体チップ１３と配線基板１１とを樹脂硬化物層１２により固着する半導体装置の製造方法であって、以下の工程（Ａ１）〜（Ｄ１）を備えている。
【００２７】
（工程（Ａ１））
配線基板１１の電極形成面に上記の硬化性樹脂組成物をインクジェット式ノズルから吐出して、硬化性樹脂組成物層を形成する。上記の硬化性樹脂組成物は、２５℃において１０ｍＰａ・ｓ以上１００ｍＰａ・ｓ以下の範囲の粘度を有している。２５℃における粘度が上記の範囲外であると、インクジェット装置による硬化性樹脂組成物の塗布性が低下する。
【００２８】
（工程（Ｂ１））
次に、硬化性樹脂組成物層に光を照射して、Ｂステージ化された半硬化樹脂層を形成する。ここで、Ｂステージ化とは、膜粘度が１０００Ｐａ・ｓ以上１５０００Ｐａ・ｓ以下の範囲内の状態をいう。半硬化樹脂層がＢステージ化状態にあることで、良好な表面タック感が得られるため、均一なチップ搭載ができ、ダイシェア強度（配線基板１１と半導体チップ１３とが破断される強度）が向上する。
【００２９】
（工程（Ｃ１））
次に、半硬化樹脂層上に、半導体チップ１３の電極形成面を押圧して、半導体チップ１３と配線基板１１とを積層し、半導体チップ１３と配線基板１１とが電気的に接続された積層体を形成する。
【００３０】
（工程（Ｄ１））
次に、積層体の半硬化樹脂層を加熱処理して、樹脂硬化物層１２を形成する。次に、半導体チップ１３をボンディングワイヤ１３ａにより配線基板１１に電気的に接続する。
【００３１】
［効果］
第１の実施形態に係る硬化性樹脂組成物は、成分（ａ）としてのカチオン重合性モノマー、成分（ｂ）として光カチオン重合開始剤、および成分（ｃ）としてアクリロニトリル共重合ポリマーを含んでいる。この硬化性樹脂組成物を上記の工程（Ａ１）〜（Ｄ１）を備える半導体の製造方法に適用することで、半導体チップ１３と配線基板１１との接合強度を高めることができる。したがって、半導体装置の信頼性を向上できる。また、タクトタイムを短くし、半導体装置を効率的に製造することができる。更に、半導体装置の接続部の厚み精度を高めることも可能である。
【００３２】
＜第２の実施形態＞
［半導体装置の構成］
まず、図２を参照して、本発明の第２の実施形態に係る半導体装置の製造方法により得られる半導体装置１０Ａの構成について説明する。この半導体装置１０Ａは、樹脂硬化物層１４により半導体チップ１３上に固着された半導体チップ１５をさらに備えている。なお、第２の実施形態において第１の実施形態と同様の箇所には同一の符号を付して説明を省略する。
【００３３】
半導体チップ１５は、ボンディングワイヤ１５ａにより配線基板１１に電気的に接続されている。配線基板１１上に設けられた樹脂硬化物層１２、１４、半導体チップ１３、１５およびボンディングワイヤ１３ａ、１５ａが、図示しない封止樹脂により封止されていてもよい。
【００３４】
［半導体装置の製造方法］
次に、本発明の第２の実施形態に係る半導体装置の製造方法について説明する。この半導体装置の製造方法は、半導体チップ１３と配線基板１１とを樹脂硬化物層１２により固着し、かつ半導体チップ１５と半導体チップ１３とを樹脂硬化物層１４により固着する半導体装置の製造方法であって、第１の実施形態の工程（Ａ１）〜（Ｄ１）に加えて、以下の工程（Ａ２）〜（Ｄ２）をさらに備えている。
【００３５】
（工程（Ａ２））
上記の工程（Ａ１）〜（Ｄ１）の後に、半導体チップ１３の電極形成面に硬化性樹脂組成物をインクジェット式ノズルから吐出して、硬化性樹脂組成物層を形成する。硬化性樹脂組成物は、第１の実施形態に係る硬化性樹脂組成物と同様である。
【００３６】
（工程（Ｂ２））
次に、硬化性樹脂組成物層に光を照射して、Ｂステージ化された半硬化樹脂層を形成する。ここで、Ｂステージ化とは、膜粘度が１０００Ｐａ・ｓ以上１５０００Ｐａ・ｓ以下の範囲内の状態をいう。半硬化樹脂層がＢステージ化状態にあることで、良好な表面タック感が得られるため、均一なチップ搭載ができ、ダイシェア強度（半導体チップ１３、１５が破断される強度）が向上する。
【００３７】
（工程（Ｃ２））
次に、半硬化樹脂層上に、半導体チップ１５の電極形成面を押圧して、半導体チップ１３、１５を積層し、半導体チップ１３、１５が電気的に接続された積層体を形成する。
【００３８】
（工程（Ｄ２））
次に、積層体の半硬化樹脂層を加熱処理して、樹脂硬化物層１４を形成する。次に、半導体チップ１５をボンディングワイヤ１５ａにより配線基板１１に電気的に接続する。
【００３９】
［効果］
第２の実施形態に係る半導体装置の製造方法では、硬化性樹脂組成物を上記の工程（Ａ１）〜（Ｄ１）および工程（Ａ２）〜（Ｄ２）を備える半導体の製造方法に適用することで、半導体チップ１３と配線基板１１との間、および半導体チップ１３と半導体チップ１５との間の接合強度をより高めて、半導体装置１０Ａの信頼性を向上できる。
【００４０】
［変形例］
上述の第２の実施形態では配線基板１１上に２つの半導体チップ１３、１５が積層された構成を例として説明したが、配線基板上に３つ以上の複数の半導体チップが積層された構成としてもよい。この場合、各半導体チップの間に樹脂硬化物層が設けられる。この樹脂硬化物層は上述の第２の実施形態における樹脂硬化物層１４と同様にして形成される。
【実施例】
【００４１】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００４２】
表１に本実施例および比較例にて用いた材料を示す。
【表１】
2018065957.tif 000007
【００４３】
［実施例１〜１０、比較例１〜３］
（工程（Ａ１））
まず、表２、表３に示す配合になるように各材料を秤量しポリ容器中に入れて、自転公転ミキサーにて均一に混合した後、５μｍフィルターにて濾過を行うことにより、硬化性樹脂組成物（接着剤）を調製した。次に、ＦＲ４ガラスエポキシ基板（厚み１ｍｍ）上の、半導体チップを置く位置に１０×１０ｍｍの大きさになるようにインクジェット装置（５０℃に加温、東芝テック社製ヘッドを使用、ヘッド直近にＵＶ−ＬＥＤ（３６５ｎｍ）光源を設置）を用いて、硬化性樹脂組成物を厚み２０μｍに塗布し、硬化性樹脂組成物層を形成した。
【００４４】
（工程（Ｂ１））
次に、表２、表３に示すように積算光量が５０〜３０００ｍＪ／ｃｍ2の範囲となるように、塗布直後の硬化性樹脂組成物層にＵＶ−ＬＥＤ光を照射して光硬化を行うことより、Ｂステージ化された半硬化樹脂層を形成した。
【００４５】
（工程（Ｃ１））
次に、ダイボンディング装置を用いて、半硬化樹脂層上に半導体チップ（３．３×３．３ｍｍ、厚み０．４ｍｍ）に見立てたシリコンベアチップを積層して、積層体を得た。
【００４６】
（工程（Ｄ１））
次に、得られた積層体を１６０℃のオーブン内に１時間入れて、Ｂステージ化された半硬化樹脂層を熱硬化させることにより、樹脂硬化物層を形成した。以上により、目的とする半導体装置（積層構造体）が作製された。
【００４７】
［評価］
実施例１〜１０、比較例１〜３にて調製した硬化性樹脂組成物および作製した半導体装置に以下の評価を行った。
【００４８】
（粘度）
レオメーター（ＨＡＡＫＥ社製）にて２５℃における硬化性樹脂組成物の初期粘度、および５０℃加熱時における硬化性樹脂組成物の粘度を測定した。ローターとしてはＣ３５／１を用い、シアレート１００（１／ｓ）の条件にて粘度測定を行った。
【００４９】
（加熱後の粘度安定性）
硬化性樹脂組成物の加熱後の粘度安定性を以下のようにして判定した。まず、レオメーター（ＨＡＡＫＥ社製）を用いて硬化性樹脂組成物の２５℃の初期粘度を測定した。次に、硬化性樹脂組成物を５０℃オーブン内に２４ｈ放置した後に、レオメーター（ＨＡＡＫＥ社製）を用いて再度粘度を測定した。次に、加熱前後の測定粘度に基づき、以下の基準にて加熱後の粘度安定性を判定した。なお、ローターとしてはＣ３５／１を用い、シアレート１００（１／ｓ）の条件にて粘度測定を行った。
○：加熱後の粘度が、初期粘度の１．１倍未満である
△：加熱後の粘度が、初期粘度の１．１倍以上、１．５倍未満である
×：加熱後の粘度が、初期粘度の１．５倍以上である
【００５０】
（インクジェット装置の塗布性）
東芝テック社製のヘッド（オンデマンドピエゾ方式、６３６ｃｈヘッド、３００ｄｐｉ）にて硬化性樹脂組成物を吐出して硬化性樹脂組成物層を形成した後、硬化性樹脂組成物層の表面状態を観察し、下記基準にてインクジェット装置の塗布性（吐出安定性）を判定した。
○：塗布ムラや欠けなく、均一な表面状態である
△：塗膜の一部にムラや欠けが存在する
×：塗膜の全面にムラや欠けが存在する
【００５１】
（Ｂステージ化された半硬化樹脂層の膜粘度）
Ｂステージ化された半硬化樹脂層の膜粘度を、レオメーターＭＡＲＳ（HAAKE社製）を用いて、以下のようにして擬似的に測定した。まず、φ８ｍｍ径の測定センサーＰＰ８とプレートＴＭＰ８をレオメーターに取り付け、ゼロ点調整を行った。次に、プレートを取り外し、プレート上の測定部分に実施例１、９、１０、比較例１〜３にて用いた硬化性樹脂組成物をスポイトで１滴滴下した。次に、滴下した硬化性樹脂組成物に対して実施例１、９、１０、比較例１〜３にて照射したのと同一の積算光量のＵＶ−ＬＥＤ光を照射することにより、Ｂステージ化された半硬化樹脂層を形成した。次に、半硬化樹脂層が形成されたプレートをレオメーターに取り付け、ギャップ０．２ｍｍ、温度２５℃、オシレーションモード（圧力１０００Ｐａ、周波数１Ｈｚ）の条件にて、半硬化樹脂層の粘度を測定した。なお、比較例１、３にて用いた硬化性樹脂組成物では、ＵＶ−ＬＥＤ光の照射により硬化性樹脂組成物が硬化してしまったため、膜粘度を測定することができなかった。
【００５２】
（ＵＶ硬化後のＢステージ化状態）
インクジェット装置にて塗布した硬化性樹脂組成物にＵＶ−ＬＥＤ光を照射後、その表面状態を下記基準にて判定した。
●：表面にタック感が無く、シリコンベアチップの貼り付け困難である
○：シリコンベアチップを貼り付けられる程度のタック感がある
△：ヌメリ成分（低粘度成分）が存在し、シリコンベアチップを貼り付けると硬化組成物層が流れてしまう
×：ほとんど硬化していない
【００５３】
（ダイシェア強度／初期）
ダイシェアテスター４０００（ＤＡＧＥ社製）により室温にて、作製した半導体装置の初期のダイシェア強度を測定した。この測定を５つの半導体装置に実施して、ダイシェア強度の平均値を求めた。
【００５４】
（耐リフロー性（ダイシェア強度／リフロー後））
半導体装置の耐リフロー性を以下のようにして判定した。ダイシェアテスター４０００（ＤＡＧＥ社製）により室温にて、作製した半導体装置の初期のダイシェア強度を測定した。また、作製した半導体装置をＩＲリフロー炉（Ｍａｘ２６０℃）にて３回通した後に、ダイシェアテスター４０００（ＤＡＧＥ社製）によりダイシェア強度を再度測定した。上述のようにして測定したリフロー試験前後のダイシェア強度に基づき、以下の基準にて耐リフロー性を判定した。
○：リフロー処理後のダイシェア強度が、初期のダイシェア強度の９０％以上である
△：リフロー処理後のダイシェア強度が、初期のダイシェア強度の７０％以上、９０％未満である
×：リフロー処理後のダイシェア強度が、初期のダイシェア強度の７０％未満である
【００５５】
表２、表３は、実施例１〜１０、比較例１〜３の硬化性樹脂組成物の配合および評価結果を示す。
【表２】
2018065957.tif 000008
【００５６】
【表３】
2018065957.tif 000009
【００５７】
上記評価から以下のことがわかる。
アクリロニトリル共重合ポリマーを適度に含有した実施例１〜１０では、ＵＶ照射後に適度な表面タックを残すことが可能となり、チップ搭載が良好となり、初期およびリフロー後のダイシェア強度が高くなる。また、膜粘度が安定で、インクジェット塗布が可能な低粘度の硬化性樹脂組成物が得られる。
アクリロニトリル共重合ポリマーを含まない比較例１、およびアクリロニトリルを含まない共重合ポリマーを添加した比較例３では、ＵＶ照射後に硬化が進行してしまい、表面タックが無くなり、均一なチップ搭載ができず、ダイシェア強度も低くなる。アクリロニトリル共重合ポリマーの添加量が多すぎる比較例２では、硬化阻害が強すぎてＵＶ照射後の硬化が十分に進行せず、均一なチップ搭載ができない。また、硬化性樹脂組成物の粘度が高くなり、インクジェット塗布性も悪化する。
【００５８】
以上、本発明の実施形態および実施例について具体的に説明したが、本発明は、上述の実施形態および実施例に限定されるものではなく、本発明の技術的思想に基づく各種の変形が可能である。
【００５９】
例えば、上述の実施形態および実施例において挙げた構成、方法、工程、形状、材料および数値などはあくまでも例に過ぎず、必要に応じてこれと異なる構成、方法、工程、形状、材料および数値などを用いてもよい。
【００６０】
また、上述の実施形態および実施例の構成、方法、工程、形状、材料および数値などは、本発明の主旨を逸脱しない限り、互いに組み合わせることが可能である。
【符号の説明】
【００６１】
１０、１０Ａ    半導体装置
１１    配線基板
１２、１４    樹脂硬化物層
１３、１５    半導体チップ
１３ａ、１５ａ    ボンディングワイヤ
【図１】
2018065957.tif 000013
【図２】
2018065957.tif 000014