(57)【要約】【課題】ゴム状重合体成分を含む熱可塑性樹脂組成物中の異物の除去に用いられた使用済みフィルターであっても、容易に再生可能な再生フィルターの製造方法を提供すること。また、前述の製造方法により製造され得る再生フィルターを提供すること。また、本発明は、前述の製造方法により製造された再生フィルターを用いる熱可塑性樹脂組成物の成形品の製造方法を提供すること。【解決手段】ゴム状重合体成分を含む熱可塑性樹脂組成物中の異物の除去に用いられた使用済みフィルターを再生する際に、使用済みフィルターに圧縮気体の吹付や、粘性液体の供給を行うことにより、使用済みフィルターに付着する付着粒子の少なくとも一部を除去する第１洗浄と、必要に応じて、熱可塑性樹脂が可溶であるか、熱可塑性樹脂を可溶化させる洗浄液による第２洗浄、焙焼、及び超音波洗浄から選択される処理とを組み合わせて実施する。【選択図】図１
2018187603.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
使用済みフィルターから再生された再生フィルターを製造する方法であって、
前記使用済みフィルターが、ゴム状重合体成分と熱可塑性樹脂とを含む熱可塑性樹脂組成物中の異物の除去に用いられたフィルターであり、
前記方法が、前記使用済みフィルターから、前記使用済みフィルターに付着する付着粒子の少なくとも一部を除去する第１洗浄と、
前記熱可塑性樹脂が可溶であるか、前記熱可塑性樹脂を可溶化させる洗浄液により前記第１洗浄後の前記使用済みフィルターを洗浄する第２洗浄と、
前記第２洗浄後の前記使用済みフィルターの焙焼と、
焙焼された前記使用済みフィルターの超音波洗浄と、を含み、
前記第１洗浄における前記付着粒子の除去が、前記使用済みフィルターへの圧縮気体の吹付と、前記使用済みフィルターへの粘性液体の供給との少なくとも一方により行われる、再生フィルターの製造方法。
【請求項２】
前記第１洗浄を行う前記粘性液体の溶融粘度が、樹脂温度２７０℃及びせん断速度１２０（１／ｓｅｃ）で２０００ｐｏｉｓｅ以上１００００ｐｏｉｓｅ以下である、請求項１に記載の再生フィルターの製造方法。
【請求項３】
前記粘性液体が、溶融した前記熱可塑性樹脂である、請求項１又は２に記載の再生フィルターの製造方法。
【請求項４】
前記焙焼を、４５０℃以下で行う、請求項１〜３のいずれか１項に記載の再生フィルターの製造方法。
【請求項５】
前記再生フィルターが、１以上のディスク状のフィルターを備えるリーフフィルター装置において使用される、無機繊維を濾材として内包するディスク状フィルターである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の再生フィルターの製造方法。
【請求項６】
押出機による前記熱可塑性樹脂組成物の融解と、
溶融した前記熱可塑性樹脂組成物をフィルターに通過させる濾過と、
濾過された前記熱可塑性樹脂組成物の成形と、を含み、
前記フィルターが、請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法により製造された再生フィルターである、熱可塑性樹脂組成物の成形品の製造方法。
【請求項７】
前記濾過において前記フィルターに溶融した前記熱可塑性樹脂組成物を供給する際の、前記フィルターの供給側と吐出側との間の差圧をＰ１とする場合に、
前記差圧を前記Ｐ１よりも高めた条件で、前記熱可塑性樹脂組成物を前記フィルターを通過させることによる、前記濾過の前のプレ濾過を含む、請求項６に記載の熱可塑性樹脂組成物の成形品の製造方法。
【請求項８】
前記濾過において前記フィルターに供給される溶融した前記熱可塑性樹脂組成物の温度をＴ１とする場合に、
前記Ｔ１よりも低い温度で、前記熱可塑性樹脂組成物を前記フィルターを通過させることによる、前記濾過の前のプレ濾過を含む、請求項６に記載の熱可塑性樹脂組成物の成形品の製造方法。
【請求項９】
前記成形品がフィルムである、請求項６〜８のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物の成形品の製造方法。
【請求項１０】
使用済みフィルターから再生された再生フィルターであって、
前記使用済みフィルターが、ゴム状重合体成分と熱可塑性樹脂とを含む熱可塑性樹脂組成物中の異物の除去に用いられたフィルターであり、
前記再生フィルターが、ゴム状重合体成分と熱可塑性樹脂とを含む熱可塑性樹脂組成物中の異物の除去に用いられるフィルターであり、
前記再生フィルターについて、そのフィルター回復率が、９０％以上であり、
前記フィルター回復率は、未使用のフィルターの空気流動抵抗と、前記再生フィルターの空気流動抵抗とから、下式：
フィルターの回復率（％）＝未使用のフィルターの空気流動抵抗÷再生フィルターの空気流動抵抗×１００
により算出され、
前記空気流動抵抗は、空気流動抵抗装置により測定される、再生フィルター。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴム状重合体成分と熱可塑性樹脂とを含む熱可塑性樹脂組成物中の異物の除去に用いられた使用済みフィルターから再生された再生フィルターの製造方法、再生フィルター、及びこの再生フィルターを用いる、熱可塑性樹脂組成物の成形品の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、熱可塑性樹脂組成物を用いて、フィルム等の種々の成形品が製造されている。
例えば、成形品が光学フィルム等のフィルムである場合、その製造方法には、大きく溶液キャスト法と溶融押出法がある。溶液キャスト法は、樹脂を溶剤に溶かし成形するため、成形時の粘度が低く目の細かいフィルター（濾過精度の高いフィルター）を使用することができ、異物の少ないフィルムが得られる。しかし、溶液キャスト法は、設備制約（乾燥炉が長い、溶剤回収装置の処理能力に制限がある）の面から生産性向上が困難であり、また環境への影響が大きい。
【０００３】
これに対し、溶融押出法は、溶液キャスト法に比べ、設備規模が小さく設備費が安いこと、溶剤を使用しないため製造コストが低く環境への悪影響が少ないこと、生産性が良いこと等のメリットがある。しかし、溶融押出法では、高温で溶融樹脂が成形されるため、熱安定性が低い樹脂を用いる場合、樹脂の熱劣化物が異物として生成し得る。また、溶融押出法では、高温の樹脂の溶融物に高い圧力をかけて濾過が行われるため、異物の除去のための濾過に用いられるフィルターに、耐熱性や機械的強度等の点で種々の制限がある。
【０００４】
溶融押出法で使用されるフィルター装置としては、例えば、１以上のディスク状のフィルターを内部に備えるリーフフィルター装置が挙げられる。一般的に、リーフフィルター装置に取り付けられるディスク型フィルターは高価である。
このため、溶融押出法により成形品を量産する際に、フィルターを産業廃棄物として使い捨ててしまうと、フィルターのコストによって採算性が悪化したり、産業廃棄物量の増加による環境への負荷が増大したりする、問題が生じる。
このような事情から、使用済みフィルターを洗浄することにより再生して、再生フィルターとして再使用することが検討されている。
【０００５】
アクリル樹脂（ＰＭＭＡ）やポリカーボネート樹脂（ＰＣ）、ポリエステル樹脂（ＰＥ）であってゴム状重合体成分が添加されていない樹脂を用いる溶融押出法では、使用済みフィルターに異物が残留していても、フィルター中に残存する異物の大部分は、樹脂の熱劣化物等の溶剤に易溶な成分であるため、使用済みフィルターの再生が容易である。
例えば、特許文献１には、ポリエステル樹脂フィルムを製造する際に用いられたフィルターを、トリエチレングリコールで洗浄する工程、焙焼する工程、硝酸等で洗浄する工程、超音波で洗浄する工程を有する使用済みフィルターの再生方法が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００８−３７０１２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、ゴム状重合体成分を含む熱可塑性樹脂組成物を用いる場合には、フィルター内に残留する異物を従来の溶剤洗浄や焙焼による方法によって、所望する程度まで除去することが難しかった。ゴム状重合体成分の溶剤に対する溶解性が低く、焙焼を高温で行わなければ、ゴム状重合体成分が分解されにくいためである。
【０００８】
本発明は、このような実情に鑑みてなされたものであり、ゴム状重合体成分を含む熱可塑性樹脂組成物中の異物の除去に用いられた使用済みフィルターであっても、容易に再生可能な再生フィルターの製造方法を提供することを目的とする。また、本発明は、前述の製造方法により製造され得る再生フィルターを提供することを目的とする。また、本発明は、前述の製造方法により製造された再生フィルターを用いる熱可塑性樹脂組成物の成形品の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、ゴム状重合体成分を含む熱可塑性樹脂組成物中の異物の除去に用いられた使用済みフィルターを再生する際に、使用済みフィルターに圧縮気体の吹付や、粘性液体の供給を行うことにより、使用済みフィルターに付着する付着粒子の少なくとも一部を除去する第１洗浄と、必要に応じて、熱可塑性樹脂が可溶であるか、熱可塑性樹脂を可溶化させる洗浄液による第２洗浄、焙焼、及び超音波洗浄から選択される処理とを組み合わせて実施することによって、上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明は、
（ｉ）  使用済みフィルターから再生された再生フィルターを製造する方法であって、
使用済みフィルターが、ゴム状重合体成分と熱可塑性樹脂とを含む熱可塑性樹脂組成物中の異物の除去に用いられたフィルターであり、
方法が、使用済みフィルターから、使用済みフィルターに付着する付着粒子の少なくとも一部を除去する第１洗浄と、
熱可塑性樹脂が可溶であるか、熱可塑性樹脂を可溶化させる洗浄液により第１洗浄後の使用済みフィルターを洗浄する第２洗浄と、
第２洗浄後の使用済みフィルターの焙焼と、
焙焼された使用済みフィルターの超音波洗浄と、を含み、
第１洗浄における付着粒子の除去が、使用済みフィルターへの圧縮気体の吹付と、使用済みフィルターへの粘性液体の供給との少なくとも一方により行われる、再生フィルターの製造方法、
（ｉｉ）  第１洗浄を行う粘性液体の溶融粘度が、樹脂温度２７０℃及びせん断速度１２０（１／ｓｅｃ）で２０００ｐｏｉｓｅ以上１００００ｐｏｉｓｅ以下である、（ｉ）に記載の再生フィルターの製造方法、
（ｉｉｉ）  粘性液体が、溶融した熱可塑性樹脂である、（ｉ）又は（ｉｉ）に記載の再生フィルターの製造方法、
（ｉｖ）  焙焼を、４５０℃以下で行う、（ｉ）〜（ｉｉｉ）のいずれか１つに記載の再生フィルターの製造方法、
（ｖ）  再生フィルターが、１以上のディスク状のフィルターを備えるリーフフィルター装置において使用される、無機繊維を濾材として内包するディスク状フィルターである、（ｉ）〜（ｉｖ）のいずれか１つに記載の再生フィルターの製造方法、
（ｖｉ）  押出機による熱可塑性樹脂組成物の融解と、
溶融した熱可塑性樹脂組成物をフィルターを通過させることによる濾過と、
濾過された熱可塑性樹脂組成物の成形と、を含み、
フィルターが、（ｉ）〜（ｖ）のいずれか１つに記載の方法により製造された再生フィルターである、熱可塑性樹脂組成物の成形品の製造方法、
（ｖｉｉ）  濾過においてフィルターに溶融した熱可塑性樹脂組成物を供給する際の、フィルターの供給側と吐出側との間の差圧をＰ１とする場合に、
差圧をＰ１よりも高めた条件で、熱可塑性樹脂組成物をフィルターを通過させることによる、濾過の前のプレ濾過を含む、（ｖｉ）に記載の熱可塑性樹脂組成物の成形品の製造方法、
（ｖｉｉｉ）  濾過においてフィルターに供給される溶融した熱可塑性樹脂組成物の温度をＴ１とする場合に、
Ｔ１よりも高い低い温度で、熱可塑性樹脂組成物をフィルターを通過させることによる、濾過の前のプレ濾過を含む、（ｖｉ）に記載の熱可塑性樹脂組成物の成形品の製造方法、
（ｉｘ）  成形品がフィルムである、（ｖｉ）〜（ｖｉｉｉ）のいずれか１つに記載の熱可塑性樹脂組成物の成形品の製造方法、及び、
（ｘ）使用済みフィルターから再生された再生フィルターであって、
使用済みフィルターが、ゴム状重合体成分と熱可塑性樹脂とを含む熱可塑性樹脂組成物中の異物の除去に用いられたフィルターであり、
再生フィルターが、ゴム状重合体成分と熱可塑性樹脂とを含む熱可塑性樹脂組成物中の異物の除去に用いられるフィルターであり、
再生フィルターについて、そのフィルター回復率が、９０％以上であり、
フィルター回復率は、未使用のフィルターの空気流動抵抗と、再生フィルターの空気流動抵抗とから、下式：
フィルターの回復率（％）＝未使用のフィルターの空気流動抵抗÷再生フィルターの空気流動抵抗×１００
により算出され、
空気流動抵抗は、空気流動抵抗装置により測定される、再生フィルター、
である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、ゴム状重合体成分を含む熱可塑性樹脂組成物中の異物の除去に用いられた使用済みフィルターであっても、容易に再生可能な再生フィルターの製造方法を提供することを目的とする。また、本発明は、前述の製造方法により製造され得る再生フィルターを提供することを目的とする。また、本発明は、前述の製造方法により製造された再生フィルターを用いる熱可塑性樹脂組成物の成形品の製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】フィルム製造装置の一例を模式的に示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
＜＜再生フィルターの製造方法＞＞
再生フィルターの製造方法は、使用済みフィルターから再生された再生フィルターを製造する方法であり、使用済みフィルターから、使用済みフィルターに付着する付着粒子の少なくとも一部を除去する第１洗浄を含む。
使用済みフィルターは、ゴム状重合体成分と熱可塑性樹脂とを含む熱可塑性樹脂組成物中の異物の除去に用いられたフィルターである。
ここで、使用済みフィルターに付着する付着粒子は、熱可塑性樹脂組成物中の異物（外部混入異物、押出機内の熱劣化物等）だけではなく、フィルターに残留したゴム状重合体成分や、熱可塑性樹脂の未反応物、ゲル化物等も含む。
使用済みフィルターに対して第１洗浄を行うことにより、フィルターに付着する付着粒子がゴム状重合体成分を含んでいてもこれを除去しやすくなり、使用済みフィルターの性能を高いレベルにまで容易に再生可能である。
【００１４】
なお、本願明細書においては、繊維材料が充填されたディスクや、金網等のメッシュのような濾過材そのものについて「フィルター」と記し、溶融した熱可塑性樹脂組成物が供給される供給口と、濾過された熱可塑性樹脂が排出口とを備えるケーシング内に、「フィルター」が保持された濾過用の装置について「フィルター装置」と記す。
【００１５】
使用済みフィルターからの再生フィルターの製造は、前述の通り、使用済みフィルターがフィルム製造装置（フィルム製造ライン）に取り付けられた状態で行われてもよく、取り外された状態で行われてもよい。
目視での、洗浄状況の確認が容易であることや、上記の第１洗浄と、後述する他の工程等とを組み合わせて実施しやすいことから、フィルム製造装置から使用済みフィルターが取り外された状態で、使用済みフィルターの再生が行われるのが好ましい。
【００１６】
再生フィルターの製造方法は、熱可塑性樹脂が可溶であるか、熱可塑性樹脂を可溶化させる洗浄液により第１洗浄後の使用済みフィルターを洗浄する第２洗浄と、第１洗浄後の使用済みフィルターの焙焼との少なくとも一方を含んでいることが好ましい。第１洗浄後の使用済みフィルターに対して、第２洗浄や焙焼を行うことにより、使用済みフィルターに付着する付着粒子をより除去しやすい。
【００１７】
再生フィルターの製造方法は、第２洗浄と、焙焼との少なくとも一方を行った後の、使用済みフィルターの超音波洗浄を含んでいることがより好ましい。超音波洗浄を行うことにより、フィルターに付着する付着粒子をより除去しやすい。
【００１８】
以下、再生フィルターの製造方法における、第１洗浄、第２洗浄、焙焼、超音波洗浄について、それぞれ説明する。
【００１９】
＜第１洗浄＞
第１洗浄は、使用済みフィルターへの圧縮気体の吹付と、使用済みフィルターへの粘性液体の供給との少なくとも一方により行われる。これにより、使用済みフィルターに付着する付着粒子を低減させることができる。特に、ゴム状重合体成分を含まない粘性液体を供給することにより、使用済みフィルター内に残留する付着粒子が粘性液体に置換されて、フィルターに残留するゴム状重合体成分を低減させることができる。
【００２０】
圧縮気体を吹き付ける方法は、特に限定されず、使用済みフィルター内に残留する付着粒子の少なくとも一部を吹き飛ばすことができ、且つ、使用済みフィルターを破損させない程度に調整された吐出圧で行われる。圧縮気体の種類は特に限定されず、安価である点等からは空気が好ましく、引火等のリスクを下げられることからは窒素等の不活性ガスが好ましい。
【００２１】
使用済みフィルターに供給する第１洗浄を行う粘性液体の溶融粘度は、樹脂温度２７０℃及びせん断速度１２０（１／ｓｅｃ）で２０００ｐｏｉｓｅ以上１００００ｐｏｉｓｅ以下が好ましく、より好ましくは、３０００ｐｏｉｓｅ以上８０００ｐｏｉｓｅ以下である。このような範囲の粘度の粘性液体を供給することにより、フィルターを破損させることなく、フィルターに付着する付着粒子を除去しやすい。
【００２２】
粘性液体としては、第１洗浄を行う温度において所定の範囲内の粘度を示し、フィルター内に付着した場合に、水洗、有機溶剤洗浄等により容易に洗浄、除去可能な液体であれば特に限定されない。粘性液体の典型的な例としては、溶融した熱可塑性樹脂、有機溶剤、樹脂の溶液、増粘剤により粘度調整された液体等が挙げられる。樹脂の溶液や増粘剤を含む液体は、有機溶剤溶液であっても水溶液であってもよい。
第１洗浄の目的から明らかであるが、粘性液体は、当然、ゴム状重合体成分を含まないのが好ましい。
【００２３】
使用済みフィルターへの圧縮気体の吹き付けや、粘性液体の供給は、フィルター装置が、成形品の製造ラインに取り付けられている状態で行われてもよく、フィルター装置から、使用済みフィルターを取り外した状態で行われてもよい。
成形品の製造ラインにおいて、フィルター装置は、通常、溶融押出機とダイとの間に設けられる。このため、フィルター装置が成形品の製造ラインに取り付けられた状態で、使用済みフィルターへ圧縮気体を吹き付けたり、粘性液体を供給したりする方法としては、例えば、溶融押出機とフィルター装置との間の配管に、溶融押出機側への圧縮気体又は粘性液体の流れを遮断可能な弁を設けたうえで、配管中の当該弁よりもフィルター装置側に供給口を設け、当該供給口から圧縮気体又は粘性液体を配管内に供給する方法が挙げられる。
なお、溶融押出機とフィルター装置との間に三方弁等を設けても、溶融押出機側への圧縮気体又は粘性液体の流れを遮断しつつ、使用済みフィルターへ圧縮気体又は粘性液体を供給することができる。
使用済みフィルターから剥離された付着粒子による、ダイの汚染を防ぐためには、フィルター装置とダイとの間の配管に、ダイ側への圧縮気体又は粘性液体の流れを遮断可能な弁を設けたうえで、当該弁よりフィルター装置側に排出口を設けて、付着粒子を含む圧縮気体又は粘性液体を排出口から排出するのが好ましい。
【００２４】
フィルター装置を、成形品の製造ラインから取り外せる場合、内部に使用済みフィルターが取り付けられた状態のフィルター装置に、圧縮気体又は粘性液体を供給して第１洗浄を行ってもよい。
【００２５】
圧縮気体を用いる場合、付着粒子の剥離状況等から、付着粒子による汚染が激しいと思われる箇所を目視で観察しながら、圧縮気体の吹き付けを行えることや、フィルター装置のケーシング内に剥離された付着粒子が飛散、付着しないこと等から、フィルター装置から使用済みフィルターが取り外された状態で圧縮気体の吹き付けが行われるのが好ましい。
【００２６】
フィルターを、フィルター装置から取り外して粘性液体による第１洗浄を行う場合、使用済みフィルターを粘性液体に浸漬させて第１洗浄を行ってもよい。
付着粒子の除去効率の点からは、使用済みフィルターがフィルター装置に取り付けられた状態で、フィルター装置内に加圧された粘性液を供給しつつ、フィルターを通過した粘性液体をフィルター装置内から排出するのが好ましい。この場合、フィルター装置内から排出された粘性液体を再度フィルター装置内に供給することで、粘性液体が循環使用されてもよい。
【００２７】
成形に用いられる熱可塑性樹脂組成物の以外の成分のフィルターへの付着を抑制する点からは、粘性液体として、成形品の製造に用いられる熱可塑性樹脂組成物に含まれる熱可塑性樹脂を用いることが好ましい。
洗浄性の点からは、後述する第２洗浄で用いる洗浄液に可溶であるか、可溶化しやすい熱可塑性樹脂を選択してもよい。また、コストや作業性の点から、安価で取り扱いやすい熱可塑性樹脂や溶剤を選択してもよい。
【００２８】
＜第２洗浄＞
第２洗浄では、第１洗浄後の使用済みフィルターを熱可塑性樹脂が可溶であるか、熱可塑性樹脂を可溶化させる洗浄液により洗浄する。
第２洗浄では、第１洗浄によって、使用済みフィルター内のゴム状重合体成分を含む付着粒子の少なくとも一部が除去されているため、第１洗浄を行わない場合に比べ使用済みフィルター内の付着粒子と、熱可塑性樹脂等の付着物とを除去しやすい。
【００２９】
第２洗浄の方法は、使用済みフィルターに洗浄液を接触させることができれば特に限定されない。第２洗浄は、フィルター装置が、溶融押出機に取り付けられている状態で行われてもよく、フィルター装置から、使用済みフィルターを取り外した状態で行われてもよい。第２洗浄は、粘性液体を用いる第１洗浄と同様の方法により行うことができる。
使用済みフィルターを洗浄液によりむらなく洗浄することが容易であることから、第２洗浄は、フィルター装置から、使用済みフィルターを取り外した状態で行われるのが好ましい。
【００３０】
フィルター装置が成形品の製造ラインに取り付けられている状態で第２洗浄を行う場合、フィルター装置のケーシング内に、洗浄液を満たすか、洗浄液を流通させる方法により第２洗浄を行うのが好ましい。
使用済みフィルターがフィルター装置から取り外された状態で第２洗浄を行う場合、使用済みフィルターに洗浄液を噴射したり、使用済みフィルターを洗浄液に浸漬したり、これら方法を組み合わせて、第２洗浄を行うことができる。
第２洗浄においては、必要に応じて洗浄液を加温してもよい。
フィルターを洗浄液に浸漬する場合の浸漬時間は、特に限定されない。浸漬による洗浄は、１回で行ってもよく、複数回に分けて行われてもよい。１回の浸漬時間は、洗浄液に樹脂が溶解し、溶解力が飽和する点から、５時間以上１５時間以下が好ましい。複数回の浸漬を行う場合の、浸漬時間の合計は、樹脂を十分に溶解させる点から、典型的には、５時間以上５０時間以下が好ましく、１０時間以上４０時間以下がより好ましく、１５時間以上３５時間以下が特に好ましい。
【００３１】
前述の通り、第２洗浄では、熱可塑性樹脂が可溶であるか、熱可塑性樹脂を可溶化させる洗浄液が使用される。熱可塑性樹脂が可溶である洗浄液としては、典型的には種々の有機溶剤が挙げられる。例えば、熱可塑性樹脂がアクリル系樹脂である場合には、洗浄液として使用される有機溶剤として、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、塩化メチレン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、アセトン等が挙げられる。特に、ＮＭＰは、１００℃以上１２０℃以下に加熱された場合にアクリル系樹脂を良好に溶解させる一方で、常温では、揮発しにくく、発火のリスクや人体への悪影響が小さい点で、好ましい。
熱可塑性樹脂を可溶化させる洗浄液としては、酸又は塩基等の水溶液が挙げられる。酸又は塩基等の水溶液は、典型的には、（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位を含むアクリル系樹脂や、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂等の加水分解されやすい樹脂に対して用いられる。
フィルターの材質としては後述するように金属が使用されることが多い。このため、金属がタメージを受けにくい点で、熱可塑性樹脂を可溶化させる洗浄液としては、塩基の水溶液が好ましく、洗浄性が良好であり、安価であることから、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液等がより好ましい。
【００３２】
＜焙焼＞
焙焼では、第２洗浄後の使用済みフィルターを焙焼する。焙焼では、第１洗浄と第２洗浄とにより使用済みフィルター内の付着粒子が低減されているため、第１洗浄を行わない場合に比べ焙焼温度を低くすることができる。その結果、フィルターの劣化を抑制でき、フィルターの濾材が焼切れる等の再生不良の発生を抑制できる。また、フィルターの劣化を抑制できることから、再生回数も増やすことができ、採算性、生産性を向上させることができる。
【００３３】
焙焼の方法は、特に限定されない。焙焼は、大気中で行ってもよく、酸素濃度が調整された雰囲気下で行ってもよい。熱可塑性樹脂組成物の熱分解物が発火してフィルターが劣化したり、フィルターの濾材が焼き切れたりすることを抑制するから、焙焼温度は、４５０℃以下が好ましく、３２０℃以上４５０℃以下がより好ましく、３４０℃以上４２０℃以下が特に好ましく、３５０℃以上４００℃以下が最も好ましい。
焙焼時間は樹脂を熱分解させる時間であればよく、２時間以上１５時間以下が好ましく、３時間以上１２時間以下がより好ましく、４時間以上１０時間以下が特に好ましい。
上記範囲内の温度、及び時間で焙焼を行えば、熱可塑性樹脂の分解物の大半の発火が抑制され、それによりフィルターの濾材の焼き切れのような焙焼により生じ得る不具合の発生が抑制され、結果としてフィルターの劣化が抑制される。
【００３４】
＜超音波洗浄＞
超音波洗浄では、焙焼後のフィルターを超音波洗浄する。超音波洗浄を行うことにより、第２洗浄後又は焙焼後にフィルターに付着粒子やその他の付着物が残っていても、これを除去することができ、洗浄性を向上させることができる。
【００３５】
超音波洗浄の方法は、特に限定されない。フィルターの濾材を破損させることなく、洗浄レベルを向上させる点から、例えば、超音波の出力は、好ましくは２００Ｗ以上２５００Ｗ以下、より好ましくは５００Ｗ以上２０００Ｗ以下、特に好ましくは１０００Ｗ以上１５００Ｗ以下である。周波数は、５ｋＨｚ以上６０ｋＨｚ以下が好ましく、１０ｋＨｚ以上４０ｋＨｚ以下がより好ましい。
超音波洗浄の時間は、１分以上３０分以下が好ましく、３分以上２０分以下がより好ましく、５分以上１５分以下が特に好ましい。
【００３６】
以上説明した通り、使用済みフィルターに対して、第１洗浄と、任意に、第２洗浄、焙焼、及び超音波洗浄から選択される処理とを組み合わせて行うことにより、使用済みフィルターからゴム状重合体成分を含む付着粒子が良好に除去され、濾過性能の良好な再生フィルターが製造される。
【００３７】
＜＜再生フィルター＞＞
再生フィルターは、使用済みのフィルターから再生されたフィルターである。
再生フィルターは、ゴム状重合体成分と熱可塑性樹脂とを含む熱可塑性樹脂組成物中の異物の除去に用いられるフィルターである。
また、使用済みフィルターは、ゴム状重合体成分と熱可塑性樹脂とを含む熱可塑性樹脂組成物中の異物の除去に用いられたフィルターである。再生フィルターは、未使用のフィルターについて、前述の異物の除去と、再生処理とを、それぞれ２回以上繰り返し施して、再生されたフィルターであってよい。
【００３８】
再生フィルターについて、そのフィルター回復率が、９０％以上であり、９３％以上が好ましく、９５％以上がより好ましく、９６％以上が特に好ましい。
なお、再生フィルターの表面には、濾過や再生処理による微小な傷が生じていたり、未使用のフィルターからの表面粗さの変化や色相の変化が見られ、これらの点から、再生フィルターと、未使用のフィルターとを区別可能である。
また、再生フィルターには、濾過対象の熱可塑性樹脂組成物等の有機物が微量付着している。この点からも、再生フィルターと、未使用のフィルターとは、両者を区別可能である。
【００３９】
フィルター回復率は、未使用のフィルターの空気流動抵抗と、再生フィルターの空気流動抵抗とから、下式：
フィルターの回復率（％）＝未使用のフィルターの空気流動抵抗÷再生フィルターの空気流動抵抗×１００
により算出される。なお、フィルター回復率は、１００％を超えてもよい。フィルター回復率が高すぎる場合、フィルターの劣化が疑われる。このため、フィルター回復率は１１０％以下が好ましく、１０５％以下がより好ましく、１０３％以下がさらにより好ましく、１０１％以下が特に好ましい。
【００４０】
また、空気流動抵抗は、空気流動抵抗装置により測定される。空気流動測定装置はフィルターに一定流量の空気を流し、その際のフィルター入口側と出口側の空気圧力の差（フィルター差圧）を計測する装置であればよい。空気流動測定の条件については、空気の流量、測定環境が一定になるよう任意に設定すればよい。
【００４１】
再生フィルターを取得するための再生方法は、特に限定されない。再生方法は、好ましくは、前述の再生フィルターの製造方法である。
【００４２】
再生フィルターの構造は、例えば、繊維束を撚り合わせた構造、網目構造、不織布構造、粉末焼結体構造等が挙げられる。これらの中でも、溶融樹脂への剪断付与、及び熱可塑性樹脂組成物からの異物除去の観点から、不織布構造が好ましい。
再生フィルターの形状は、特に限定されず、ディスク状、プリーツ状等が挙げられる。
フィルターを構成する濾材は、耐熱性、耐溶剤性、機械的特性等に優れることから、ポリイミド等の耐熱性樹脂材料や、無機材料が好ましく、無機材料がより好ましい。無機材料としては、セラミックや金属等が挙げられ、加工性の点等から金属がより好ましい。金属としては、ステンレス鋼やニッケル鋼が挙げられる。
濾材は、多数の空孔を有する多孔質材料であってもよく、織布や不織布等の繊維からなる繊維材料であってもよい。機械的強度の点では多孔質材料が好ましく、良好な濾過速度と良好な異物除去性能との両立の点では繊維材料が好ましい。
【００４３】
フィルターの濾過精度は、溶融した熱可塑性樹脂組成物への剪断付与、及び熱可塑性樹脂組成物中の異物除去の点から、２５μｍ以下が好ましく、１０μｍ以下がより好ましい。
【００４４】
再生フィルターをフィルム製造装置が備えるフィルター装置に取り付け、ゴム状重合体と、ポリメタクリル酸メチル樹脂（Ｍｗ：１０．５万）とを１５：８５の重量比にてブレンドしたアクリル系樹脂組成物を用いて、フィルムを製造する際に、フィルムの異物が十分に低減されるまでの立ち上げ時間は、２０時間以下が好ましく、１５時間以下がより好ましく、１０時間以下が特に好ましい。
なお、立ち上げ時間は、フィルムの異物レベルが所定のレベル（径５０μ以上の異物がフィルム１ｍ２当たりに０．０２個以下）になるまでの時間である。
また、再生フィルターの上記の立ち上げ時間は、未使用のフィルターの立ち上げ時間に対して、３倍以下が好ましく、２．５倍以下がより好ましく、２倍以下が特に好ましい。
【００４５】
再生フィルターのバブルポイント不良率は、１０％以下が好ましく、５％以下が特に好ましい。
バブルポイントとは、一定温度に保った測定液にフィルターエレメントを浸漬させ、フィルターエレメントにエアーを送気し、エアー圧力を昇圧させていきフィルターエレメントからバブル（気泡）が発生した時のエアー圧の値である。
バブルポイント不良とは、未使用のフィルターのバブルポイントと再生フィルターのバブルポイントの値が（判定基準として）２０％以上乖離する場合である。
バブルポイント不良率とは、測定したフィルターに対してバブルポイント不良が発生した割合である。一般に、一度に使用するフィルターが２０枚以上１００枚以下であるため、本明細書において、バブルポイント不良率は、２０枚のフィルターを測定した際の不良率とする。
【００４６】
以上説明した再生フィルターは、未使用のフィルターに近い、良好な濾過性能と通液性能とを示すため、ゴム状重合体成分と熱可塑性樹脂とを含む熱可塑性樹脂組成物中の異物の除去に好適に使用される。
【００４７】
＜＜熱可塑性樹脂組成物の成形品の製造方法＞＞
本発明に係る熱可塑性樹脂組成物の成形品の製造方法は、
ゴム状重合体成分と熱可塑性樹脂とを含む熱可塑性樹脂組成物の押出機への供給と、
押出機による熱可塑性樹脂組成物の融解と、
溶融した熱可塑性樹脂組成物をフィルターを通過させることによる濾過と、
濾過された熱可塑性樹脂組成物の成形と、
を含む。
フィルターとしては、上述した方法により製造された再生フィルターが使用される。
【００４８】
上記の熱可塑性樹脂組成物の成形品の製造方法によれば、ゴム状重合体成分を含有する熱可塑性樹脂組成物を成形材料として用いるにもかかわらず、上述したように、ゴム状重合体成分を含む付着粒子が除去された再生フィルターを繰り返し使用することができるため、生産性の向上、採算性の向上、環境負荷の低減を図りながら、成形品の製造が可能である。
【００４９】
ここで、一般に再生フィルターを使用した場合には、濾過された熱可塑性樹脂組成物中の異物含有量が所定値まで低下するまでの時間が、新品のフィルターを用いる場合に比べ長くなってしまう。そのため、熱可塑性樹脂組成物の廃棄量が多くなり好ましくない。
そこで、熱可塑性樹脂組成物の成形品の製造方法においては、濾過の前にプレ濾過を行うのが好ましい。
【００５０】
例えば、プレ濾過は、濾過において再生フィルターに溶融した熱可塑性樹脂組成物を供給する際の、再生フィルターの供給側の樹脂圧力と吐出側の樹脂圧力との差圧をＰ１とする場合に、差圧をＰ１よりも高めた条件で、熱可塑性樹脂組成物を再生フィルターを通過させることにより行われる。
差圧をＰ１よりも高める方法としては、濾過において再生フィルターに供給される溶融した熱可塑性樹脂組成物の樹脂温度を低くし樹脂粘度を高くする方法や、成形品製造時に再生フィルターに供給される溶融した熱可塑性樹脂組成物の供給量を多くし差圧を高くする方法がある。
差圧は、再生フィルターに破損が生じない限り特に限定されないが、通常、９ＭＰａ以上１０．５ＭＰａ以下が好ましく、９．５ＭＰａ以上１０ＭＰａ以下がより好ましい。差圧が上記範囲であれば、再生フィルターを破損させることなく、再生フィルターに残存する異物や付着粒子を除去しやすい。
【００５１】
また、プレ濾過は、濾過において再生フィルターに供給される溶融した熱可塑性樹脂組成物の温度をＴ１とする場合に、Ｔ１よりも低い温度で、熱可塑性樹脂組成物を再生フィルターを通過させることにより行ってもよい。例えば、プレ濾過で供給される熱可塑性樹脂組成物の温度をＴ１よりも低くすることで、熱可塑性樹脂組成物の粘度が上昇する。Ｔ１との温度差は、熱可塑性樹脂組成物の種類にもよるが、通常１℃以上３０℃以下が好ましく、５℃以上２０℃以下がより好ましい。例えば熱可塑性樹脂組成物の溶融温度を１０℃低下させるとせん断速度１２０（１／ｓｅｃ）での溶融粘度が１０００ｐｏｉｓｅ以上上昇する。温度差が上記範囲であれば、再生フィルターを破損させることなく、再生フィルターに残存する異物や付着粒子を除去しやすい。
その他に、プレ濾過としては、成形品製造時に再生フィルターに供給される熱可塑性樹脂組成物の供給量に比べて多くの供給量の熱可塑性樹脂組成物を再生フィルターに通過させることにより行ってもよい。プレ濾過で供給される熱可塑性樹脂組成物の供給量を多くすることで再生フィルターの供給側の樹脂圧力と吐出側の樹脂圧力との差圧を上昇させることができ、上述したように、供給量の範囲は差圧が９ＭＰａ以上１０．５ＭＰａ以下となる範囲が好ましい。
【００５２】
このようなプレ濾過を行うことにより、濾過された熱可塑性樹脂組成物の異物含有量を速やかに低減して、成形品を製造することが可能である。
プレ濾過の時間は特に限定されず、プレ濾過された後の熱可塑性樹脂組成物の異物のレベルによりプレ濾過の終了時期を判定すればよい。
プレ濾過の時間としては、典型的には、０．５時間以上５時間以下が好ましく、１時間以上３時間以下がより好ましい。
【００５３】
前述の通り、前述の方法で製造された再生フィルターを用いる可塑性樹脂組成物の成形品の製造方法では、再生フィルターを用いても、熱可塑性樹脂組成物中の異物量を良好に低減させることができる。
成形品の形状は特に限定されないが、上記の通り、熱可塑性樹脂組成物を良好に低減させることができる点から、成形品としては、微小な異物の少量の含有でも製品不良につながるフィルムが好適である。
以下、熱可塑性樹脂組成物の成形品として、フィルムを製造する例について、図１を参照しながら説明する。図１は、フィルム製造装置の一例を模式的に示す図である。
【００５４】
図１に示されるように、熱可塑性樹脂及びゴム状重合体成分を含む熱可塑性樹脂組成物のペレットを温度調節機能付きの押出機ホッパー１内で所定温度に調節した後、押出機２に供給する。押出機２にて熱可塑性樹脂組成物のペレットを加熱と混練とにより溶融状態とさせ、次いで、ギアポンプ３で計量後、フィルター４ａを含むフィルター装置４で溶融した熱可塑性樹脂組成物を濾過する。そして、Ｔダイ５から一定量のフィルム状溶融物を吐出し、一対のロール６，７で挟み込むことによりフィルム状溶融物をガラス転移温度Ｔｇ以下の温度まで冷却・固化してフィルム８を得る。
なお、目的に応じて二軸延伸を実施し、フィルムに靱性を付与する等の改質も可能である。
【００５５】
上述した第１洗浄、第２洗浄、焙焼、超音波洗浄により再生された再生フィルターを、フィルター装置４に取り付けて用いることにより、未使用のフィルターを用いる場合に極めて近い条件でフィルムを製造することができる。この場合には、上述したように、フィルムの製造に入る前に、フィルター装置４の供給側と吐出側の差圧をＰ１（フィルム製造時の差圧）より高めた条件で、又は、温度Ｔ１（フィルム製造時の温度）よりも低い温度で、第１の熱可塑性樹脂組成物をフィルター装置４（フィルター）に通過させるプレ濾過を行うとよい。
【００５６】
なお、図１では、Ｔダイ５を用いて、熱可塑性樹脂組成物をフィルム状に成形する製造像方法について説明したが、本発明に係る熱可塑性樹脂組成物の成形品の製造方法は、これに限定されない。
【００５７】
以下、フィルム製造装置（押出機、フィルター）、及びフィルムの原料である熱可塑性樹脂組成物（熱可塑性樹脂・ゴム状重合体成分）について説明する。
【００５８】
＜フィルム製造装置＞
押出機２としては、特に限定されず、単軸押出機、同方向噛合型２軸押出機、同方向非噛合型２軸押出機、異方向噛合型２軸押出機、異方向非噛合型２軸押出機、多軸押出機等の各種押出機を用いることができる。その中でも、単軸押出機が押出機内における樹脂滞留部が少ないため押出中における樹脂の熱劣化を防ぐことが可能になること、また設備費が安価であることから好ましい。また、樹脂中の残存揮発分、押出機２における加熱発生物を除去するためにベント機構を有する押出機を使用することが好ましい。押出機２のサイズ（口径）は所望の吐出量に合わせて選定することが好ましい。
【００５９】
単軸押出機で使用するスクリュとしては、ベント無し又は有り押出機用の圧縮比２以上３以下程度の一般的なフルフライト構成のものを用いることができるが、未溶融物が残存しないように特殊な混練機構（ミキシングエレメント）を持たせてもよい。
【００６０】
フィルター装置４は、前述の方法によって製造された再生フィルターを備え、溶融した熱可塑性樹脂組成物を通過させることにより、異物を除去することができれば特に限定されない。フィルターの構造は、再生フィルターについて前述した通りである。
【００６１】
フィルター４ａの形状は、特に限定されず、ディスク状、プリーツ状等が挙げられる。このようなフィルター４ａを備えるフィルター装置４としては、例えば、１以上のディスク状のフィルターがケーシング内に配置されたリーフフィルター装置、プリーツ状のフィルターがケーシング内に配置されたプリーツ型フィルター装置等が挙げられる。これらのフィルター装置の中でも、小容積でも大きな濾過面積が得られることから、リーフフィルター装置が好ましい。リーフフィルター装置では、熱可塑性樹脂組成物の流路を兼ねたフィルター支持体を軸に平行に並行にディスクが積層されるのが好ましい。
【００６２】
フィルター４ａを構成する濾材は、再生フィルターについて前述した通りである。
【００６３】
フィルター４ａの濾過精度は、溶融した熱可塑性樹脂組成物への剪断付与、及び熱可塑性樹脂組成物中の異物除去の点から、２５μｍ以下が好ましく、１０μｍ以下がより好ましい。
【００６４】
＜熱可塑性樹脂組成物＞
熱可塑性樹脂組成物は、ゴム状重合体成分と熱可塑性樹脂とを含む。熱可塑性部樹脂組成物は、押出し成形によりフィルムへの加工が可能であれば特に限定されない。以下、熱可塑性樹脂組成物に含まれる成分について説明する。
【００６５】
［熱可塑性樹脂］
熱可塑性樹脂は、フィルムにおけるマトリックス部分を構成する材料である。熱可塑性樹脂としては、フィルムとして使用可能な熱可塑性樹脂であって、溶融押出しによる成形が可能であれば、特に制限されないが、アクリル系樹脂は、優れた光学特性、耐熱性、成形加工性等の面で特に好ましい。
【００６６】
アクリル系樹脂は、特に制限されないが、メタクリル酸メチルを単量体成分としたメタクリル系樹脂が使用できる。メタクリル系樹脂は、メタクリル酸メチル由来の構成単位を、３０重量％以上１００重量％以下、好ましくは５０重量％以上１００重量％以下含有し、メタクリル酸メチルと共重合可能なモノマー由来の構成単位を、０重量％以上７０質量％以下、好ましくは０重量％以上５０重量％以下含有するものが好ましい。メタクリル酸メチル由来の構成単位の含有量が３０重量％以上であれば、良好なアクリル系樹脂特有の光学特性、外観性、耐候性、耐熱性が得られる。
メタクリル酸メチルを単量体成分としたメタクリル系樹脂を用いる場合、メタクリル系樹脂のガラス転移温度は、使用する条件、用途に応じて設定することができる。好ましくはガラス転移温度が１００℃以上、より好ましくは１１０℃以上、さらに好ましくは１１５℃以上、最も好ましくは１２０℃以上である。
【００６７】
また、耐熱性のアクリル系樹脂としては、例えば、
１）共重合成分としてＮ−置換マレイミド化合物が共重合されているアクリル系樹脂、
２）無水グルタル酸アクリル系樹脂、
３）ラクトン環構造を有するアクリル系樹脂、
４）グルタルイミドアクリル系樹脂、
５）水酸基及び／又はカルボキシル基を含有するアクリル系樹脂、
６）芳香族ビニル単量体及びそれと共重合可能な他の単量体を重合して得られる芳香族ビニル含有アクリル系重合体（例えば、スチレン単量体及びそれと共重合可能な他の単量体を重合して得られるスチレン含有アクリル系重合体）、
７）上記６）の芳香族環を部分的に又は全て水素添加して得られる水添芳香族ビニル含有アクリル系重合体（例えば、スチレン単量体及びそれと共重合可能な他の単量体を重合して得られるスチレン含有アクリル系重合体の芳香族環を部分水素添加して得られる部分水添スチレン含有アクリル系重合体）、
８）環状酸無水物繰り返し単位を含有するアクリル系重合体
【００６８】
特に、耐熱性及び光学特性の観点から、メタクリル酸メチル９７重量％以上１００重量％以下及びアクリル酸メチル０重量％以上３重量％以下で構成されるアクリル系重合体や、４）グルタルイミドアクリル系樹脂をより好ましく用いることができる。
【００６９】
［ゴム状重合体成分］
ゴム状重合体成分を構成する樹脂は、特に限定されず、例えば、ガラス転移温度が２０℃未満である重合体が挙げられ、具体的には、例えば、ブタジエン系架橋重合体、（メタ）アクリル系架橋重合体、オルガノシロキサン系架橋重合体等のゴム状重合体が挙げられる。なかでも、フィルムの耐候性、透明性の面で、（メタ）アクリル系架橋重合体（以下、単に「アクリル系ゴム状重合体」ということがある。）が特に好ましい。
【００７０】
アクリル系ゴム状重合体としては、例えばＡＢＳ樹脂ゴム、ＡＳＡ樹脂ゴムが挙げられるが、透明性等の観点から、以下に示すアクリル酸エステル系ゴム状重合体を含むアクリル系グラフト共重合体（以下、単に「アクリル系グラフト共重合体」ということがある。）を好ましく用いることができる。アクリル系グラフト共重合体は、アクリル酸エステル系ゴム状重合体の存在下に、メタクリル酸エステルを主成分とする単量体混合物を少なくとも１段以上重合して得ることができる。
【００７１】
アクリル酸エステル系ゴム状重合体は、アクリル酸エステルを主成分としたゴム状重合体であり、具体的には、アクリル酸エステル５０重量％以上１００重量％以下、及び共重合可能な他のビニル系単量体０重量％以上５０重量％以下からなる単量体混合物（１００重量％）並びに、１分子あたり２個以上の非共役な反応性二重結合を有する多官能性単量体０．０５重量部以上１０重量部以下（単量体混合物１００重量部に対して）を重合させてなるものが好ましい。単量体を全部混合して使用してもよく、また単量体組成を変化させて２段以上で使用してもよい。
【００７２】
アクリル酸エステルがアクリル酸と、Ｒ−ＯＨ（Ｒは炭化水素基）で表されるアルコールとのエステルである場合、Ｒとしての炭化水素基の炭素数は、重合性やコストの点より、１以上１２以下が好ましい。このようなアクリル酸エステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、及びアクリル酸ｎ−オクチル等が挙げられる。これらのアクリル酸エステルは２種以上併用してもよい。
【００７３】
共重合可能な他のビニル系単量体としては、耐候性、透明性の点より、（メタ）アクリル酸エステル類が特に好ましく、例えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸２−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸フェニル等があげられる。また、芳香族ビニル類及びその誘導体、及びシアン化ビニル類も好ましく、例えば、スチレン、メチルスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等があげられる。その他、無置換及び／又は置換無水マレイン酸類、（メタ）アクリルアミド類、ビニルエステル、ハロゲン化ビニリデン、（メタ）アクリル酸及びその塩、（ヒドロキシアルキル）アクリル酸エステル等が挙げられる。
【００７４】
多官能性単量体は、通常使用されるものでよく、例えばアリルメタクリレート、アリルアクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ジアリルフタレート、ジアリルマレート、ジビニルアジペート、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチルロールプロパントリメタクリレート、テトロメチロールメタンテトラメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート及びこれらのアクリレート類等を使用することができる。これらの多官能性単量体は２種以上使用してもよい。
【００７５】
アクリル酸エステル系ゴム状重合体へのメタクリル酸エステルを主成分とする単量体混合物の重合、つまり、グラフト共重合に用いられる単量体としては、前述のメタクリル酸エステル、アクリル酸エステル、これらを共重合可能なビニル系単量体を同様に使用でき、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステルが好適に使用される。アクリル系樹脂との相溶性の観点からメタクリル酸メチル、ジッパー解重合を抑制する点からアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチルが好ましい。
【００７６】
アクリル系グラフト共重合体は、一般的な乳化重合法によって製造できる。具体的には、水溶性重合開始剤の存在下、乳化剤を用いてアクリル酸エステル単量体を連続的に重合させる方法を例示できる。
【００７７】
乳化重合法においては、通常の重合開始剤を使用できる。例えば過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等の無機過酸化物や、クメンハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド等の有機過酸化物、さらにアゾビスイソブチロニトリル等の油溶性開始剤も使用される。これらは単独又は２種以上併用してもよい。これらの開始剤は亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、ナトリウムホルムアルデヒド、スルフォキシレート、アスコルビン酸、硫酸第一鉄とエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム錯体なとの還元剤と併用した通常のレドックス型重合開始剤として使用してもよい。
【００７８】
重合開始剤と合わせて連鎖移動剤を併用してもよい。連鎖移動剤には炭素数２以上２０以下のアルキルメルカプタン、メルカプト酸類、チオフェノール、四塩化炭素等が挙げられ、これらは単独又は２種以上併用してもよい。
【００７９】
乳化重合法にて使用する乳化剤に関して特に制限はなく、通常の乳化重合用の乳化剤であれば使用することが出来る。例えば、アルキル硫酸ナトリウム等の硫酸エステル塩系界面活性剤、アルキルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、アルキルスルフォン酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等のスルホン酸塩系界面活性剤、アルキルリン酸ナトリウムエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸ナトリウムエステル等のリン酸塩系界面活性剤といったアニオン系界面活性剤が挙げられる。また上記ナトリウム塩は、カリウム塩等の他のアルカリ金属塩やアンモニウム塩でもよい。これらの乳化剤は、単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。さらに、ポリオキシアルキレン類又はその末端水酸基のアルキル置換体又はアリール置換体に代表される、非イオン性界面活性剤を使用又は一部併用しても差し支えない。その中でも、重合反応安定性、粒子系制御性の点から、スルホン酸塩系界面活性剤、又はリン酸塩系界面活性剤が好ましく、中でも、ジオクチルスルホコハク酸塩、又はポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩がより好ましく用いることができる。
【００８０】
なお、ゴム状重合体成分を含有する熱可塑性樹脂組成物には、熱や光に対する安定性を向上させるための酸化防止剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤等を単独又は２種以上併用して添加してもよい。
【実施例】
【００８１】
以下、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。
【００８２】
実施例及び比較例での評価方法は、次の通りであり、その結果を表１及び表２に示す。
［フィルター回復率］
空気流動抵抗装置により、フィルターの通気抵抗を測定し閉塞物により通気抵抗が増加していないかを定量的に判断した。未使用のフィルター（新品）の空気流動抵抗と再生フィルターの空気流動抵抗から回復率を以下の通りに算出した。
フィルターの回復率（％）＝未使用のフィルターの空気流動抵抗÷再生フィルターの空気流動抵抗×１００
なお、空気流動抵抗は室温２４℃雰囲気下で空気流量０．３Ｌ／ｓｅｃにて測定した。
【００８３】
［立ち上げ時間］
実施例及び比較例で得られた再生フィルターをフィルム製造装置が備えるフィルター装置に取り付け、後述するアクリル系樹脂組成物を用いてフィルムを製造し、フィルムの異物レベルが所定のレベル（径５０μ以上の異物がフィルム１ｍ２当たりに０．０２個以下）になるまでの時間を測定し、これを立ち上げ時間とした。なお、未使用のフィルターを用いた場合の立ち上げ時間は、６時間であった。また、２４時間経過しても光学フィルムのレベルまで至らない場合は、測定を終了した（表中、−と記す）。
【００８４】
［バブルポイント］
バブルポイントとは、一定温度に保った測定液にフィルターエレメントを浸漬させ、フィルターエレメントにエアーを送気し、エアー圧力を昇圧させていきフィルターエレメントからバブル（気泡）が発生した時のエアー圧の値である。
バブルポイント不良とは、未使用のフィルターのバブルポイントと再生フィルターのバブルポイントの値が（判定基準として）２０％以上乖離する場合である。
バブルポイント不良率とは、測定したフィルターに対してバブルポイント不良が発生した割合である。一般に、一度に使用するフィルターが２０枚以上１００枚以下であるため、本実施例では２０枚で測定した。
【００８５】
＜比較例１＞
［熱可塑性樹脂組成物の製造］
（ゴム状重合体の製造）
撹拌機付き８Ｌ重合装置に、脱イオン水１８００ｇ、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸（乳化剤）０．３１ｇ、ホウ酸４．７２５ｇ、炭酸ナトリウム０．４７２５ｇ、水酸化ナトリウム０．０９８ｇを仕込んだ。
重合装置内を窒素ガスで充分に置換した後、内温を８０℃にし、開始剤である過硫酸カリウム０．２７ｇを２質量％水溶液として加えた。次いで、メタクリル酸メチル２５１．６４ｇ、アクリル酸ブチル１６．２ｇ、スチレン２．１６ｇ、メタクリル酸アリル（多官能性単量体）１．３５ｇ、ｎ−オクチルメルカプタン（連鎖移動剤）３ｇ、及びポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸（乳化剤）０．９３４ｇ、を８１分かけて連続的に添加し、さらに６０分重合を継続した。その後、水酸化ナトリウム０．２６７ｇを２％水溶液で添加し、開始剤である過硫酸カリウム０．８ｇを２％水溶液で添加した。
次いで、アクリル酸ブチル４１０ｇ、スチレン９０ｇ、メタクリル酸アリル（多官能性単量体）７．５ｇ、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸（乳化剤）２．３２８ｇ、を１５０分かけて連続的に添加した。添加終了後、開始剤である過硫酸カリウム０．１５ｇを２％水溶液で添加し、１２０分重合を継続した。
その後、開始剤である過硫酸カリウム０．２３ｇを２％水溶液で添加し、メタクリル酸メチル１４２．５ｇ、アクリル酸ブチル７．５ｇ、を４５分かけて連続的に添加し、さらに３０分重合を継続した。その後、メタクリル酸メチル４１．６ｇ、アクリル酸ブチル３８．４ｇ、を２５分かけて連続的に添加し、さらに６０分重合を継続することにより、多段重合グラフト共重合体ラテックスを得た。得られたラテックスを硫酸マグネシウムで塩析、凝固し、水洗、乾燥を行い、白色粉末状の多段重合グラフト重合体（ゴム状重合体成分）を得る。
【００８６】
（ゴム状重合体成分を含有する熱可塑性樹脂組成物の製造）
得られたゴム状重合体と、ポリメタクリル酸メチル樹脂（Ｍｗ：１０．５万）とを１５：８５の重量比にてブレンドした。続いて、ブレンドした混合物をφ５８ｍｍベント式二軸押出機にて、溶融押出を行い、押出機出口に設けられたダイスからストランドとして出てきた樹脂を水槽で冷却し、ペレタイザでペレット化したアクリル系樹脂組成物を得た。
【００８７】
［フィルムの製造］
上記の方法で製造されたアクリル系樹脂組成物のペレットを、樹脂乾燥機を用いて８０℃で４時間乾燥させた後に、φ４０ｍｍ単軸押出機に供給した。押出機にてアクリル系樹脂組成物を２７０℃で溶融状態とし、ギアポンプを介してフィルターを通過させた後、Ｔダイへと溶融樹脂を押し出した。押出機の吐出量を２５ｋｇ／ｈｒとし、必要なフィルムを製造した。なお、フィルターには、４インチリーフディスクフィルター２０枚（日本精線株式会社製ナスロン、目開き５μｍカット）を取り付けた。
上記のフィルムの製造において、立ち上げ時間を含まず、２４時間、溶融したアクリル樹脂組成物を通液させたフィルターを、使用済みフィルターとして用いた。
【００８８】
［再生フィルターの製造］
（第１洗浄）
上記の方法によりフィルム製造により得られた使用済みフィルターを再生すべく、ゴム状重合体成分を含まない、樹脂温度２７０℃で溶融状態（樹脂温度２７０℃及びせん断速度１２０（１／ｓｅｃ）での溶融粘度７０００ｐｏｉｓｅ）のポリメタクリル酸メチル樹脂（Ｍｗ：１０．５万）を、溶融押出にて粘性液体として３時間フィルター装置に供給して、フィルター内のアクリル系樹脂組成物をポリメタクリル酸メチル樹脂に置換した。
（第２洗浄）
第１洗浄後のフィルターを１２０℃に温めたＮＭＰ（Ｎ−メチル−２−ピロリドン）にて８時間浸漬させる洗浄を４回実施した後、フィルターを乾燥させ、再生フィルターを得た。
【００８９】
＜比較例２＞
使用済みフィルターに対して、比較例１で説明した第２洗浄のみを行って、再生フィルターを得た。
【００９０】
＜比較例３＞
比較例１と同様に第１洗浄を行った後のフィルターを、下記条件での焙焼した後、超音波洗浄して、再生フィルターを得た。
（焙焼）
比較例１と同様に第１洗浄を行った後のフィルターを、ポリマー用熱分解オーブン（ＰＣＰ炉）にて４５０℃（表１中、高温と記す）で５時間焙焼した。
（超音波洗浄）
焙焼後のフィルターを純水に浸漬させて、ホーン型の超音波振動器にて周波数１５ｋＨｚで１０分間超音波洗浄し、再生フィルターを得た。
【００９１】
＜比較例４＞
使用済みフィルターに対して、比較例３で説明した焙焼と超音波洗浄のみを行って再生フィルターを得た。
【００９２】
＜比較例５＞
使用済みフィルターに対して、比較例１で説明した第２洗浄を行った後、比較例３と同様に焙焼と超音波洗浄とを行って、再生フィルターを得た。
【００９３】
＜実施例１＞
比較例１と同様に、第１洗浄及び第２洗浄を行った後のフィルターを、比較例３と同様に焙焼と超音波洗浄とを行って、再生フィルターを得た。
【００９４】
＜実施例２＞
比較例１と同様に、第１洗浄及び第２洗浄を行った後のフィルターを、ポリマー用熱分解オーブン（ＰＣＰ炉）にて３８０℃（表２中、低温と記す）で５時間焙焼した後、比較例３と同様に超音波洗浄し、再生フィルターを得た。
【００９５】
＜実施例３＞
実施例１で得た超音波洗浄後の再生フィルターをフィルム製造装置に設けられたフィルター装置に取り付けた後、以下の条件でプレ濾過を行った。
（プレ濾過）
上述したゴム状重合体成分を含有するアクリル系樹脂組成物を用いてフィルムを製造する前に、このゴム状重合体成分を含有するアクリル系樹脂組成物を用いて、プレ濾過を行った。
具体的には、前述のフィルム製造時の条件（２７０℃）よりも、アクリル系樹脂組成物を溶融させる温度を低い温度（２５５℃）に設定して、再生フィルターの耐圧限界を超えない程度に、溶融したアクリル系樹脂組成物の粘度を上昇させて、フィルター装置に溶融したアクリル系樹脂組成物を３時間供給して、プレ濾過を行った。
なお、フィルターの耐圧限界とは、フィルターに溶融したアクリル系樹脂組成物を供給する際に、フィルターが耐え得る、フィルターの供給側と吐出側との間の差圧をいい、本実施例でのフィルターの耐圧限界は１０ＭＰａである。
【００９６】
＜実施例４＞
実施例２で得た超音波洗浄後の再生フィルターをフィルム製造装置に設けられたフィルター装置に取り付けた後、実施例３と同様にプレ濾過を行った。
【００９７】
【表１】
2018187603.tif 000003
【００９８】
【表２】
2018187603.tif 000004
【００９９】
実施例１〜４によれば、それぞれ所定の方法に従って、第１洗浄と、第２洗浄と、焙焼と、超音波洗浄とを行って、使用済みフィルターを生成する場合、回復率が極めて高く未使用のフィルターに近い再生フィルターが得られ、フィルム製造時の立ち上げ時間も短く、バブルポイント不良の発生も抑制されることが分かる。
また、実施例１及び２と、実施例３及び４との比較から、フィルムを製造する際にプレ濾過を行うことにより、立ち上げ時間を未使用のフィルターと同様の時間（６時間）まで短縮できることがわかる。
【０１００】
他方、比較例１〜５によれば、使用済みフィルターを再生する際に、第１洗浄、第２洗浄、焙焼、及び超音波洗浄の少なくとも１つを実施しない場合には、フィルター回復率が９０％以上であるように、フィルターを再生することが困難であり、フィルム製造時の立ち上げ時間も長く、バブルポイント不良の発生も高いことが分かる。
【符号の説明】
【０１０１】
１  押出機ホッパー
２  押出機
３  ギアポンプ
４  フィルター装置
５  Ｔダイ
６，７  一対のロール
８  フィルム
【図１】
2018187603.tif 000005