(57)【要約】【課題】ジャケット付き反応容器を用いた静電荷像現像用トナーの製造方法において、反応容器内の反応液の温度を容易に制御することのできる静電荷像現像用トナーの製造方法を提供する。【解決手段】樹脂粒子を含む溶液を用いる静電荷像現像用トナーの製造方法は、樹脂粒子を含む溶液を反応容器１０で反応させる工程を含む。反応容器１０は、ジャケット１２と、ジャケット１２内に冷却水を流入させるための入口バルブＡと、ジャケット１２内から冷却水を排出させるための出口バルブＤを備えている。前記反応させる工程において、入口バルブＡを開放してジャケット１２内に冷却水を流入させるとともに、出口バルブＤを閉じることによってジャケット１２内に冷却水を保持する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂粒子を含む溶液を用いる静電荷像現像用トナーの製造方法において、
樹脂粒子を含む溶液を反応容器で反応させる工程を含み、
前記反応容器は、ジャケットと、前記ジャケット内に冷却水を流入させるための入口バルブと、前記ジャケット内から冷却水を排出させるための出口バルブと、を備えており、
前記反応させる工程において、前記入口バルブを開放して前記ジャケット内に冷却水を流入させるとともに、前記出口バルブを閉じることによって前記ジャケット内に冷却水を保持することを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項２】
前記反応させる工程は、前記ジャケット内に冷却水を保持することによって、前記反応容器内の溶液の温度を調整する工程を含む、請求項１に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項３】
前記反応させる工程は、前記ジャケット内に冷却水を少量ずつ断続的に流入させることによって、前記反応容器内の溶液の温度を調整する工程を含む、請求項１または請求項２に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項４】
前記ジャケット内に保持された冷却水の少なくとも一部を前記ジャケット外に放出し、前記ジャケット内に新たに冷却水を流入させる工程を含む、請求項１または請求項２に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項５】
トナーの製造方法が湿式重合法であることを特徴とする請求項１から請求項４のうちいずれか１項に記載の静電荷現像用トナーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真方式の複写機やプリンター等の画像形成装置における静電荷潜像を現像するための静電荷像現像用トナーの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、電子写真方式の画像形成方法として、導電性支持体上に感光層を形成した感光体を帯電し、次いで、露光して、露光された部分の電荷を消散させて静電潜像を形成し、露光されていない部分に荷電させたトナーを付着することによってその静電潜像を現像し、得られた可視像を記録紙等の転写材に転写し、加熱、加圧等によってその可視像を転写材に定着する方法が、複写機、プリンター等の画像形成装置において行われている。
【０００３】
そして、トナーは、バインダー樹脂と着色剤、或いは更に帯電制御剤、離型剤等を溶融混練した樹脂組成物を、粉砕、分級する粉砕法により主として製造されているが、近年における画像形成装置の小型化、高速化に伴い、高画像濃度、高解像度、及び高階調等の高画質化を実現し得るトナーが強く求められているのに対して、前記粉砕法により得られるトナーは、粒子形状が不定形であって高解像度化や高階調化等には必ずしも適してはいない。
【０００４】
これに対して、単量体を乳化重合法などで重合して得られた粒径０．０５〜０．５μｍ程度の重合体一次粒子の分散液を、必要に応じて着色剤等の存在下に、凝集剤等を添加し、加熱しつつ混合することによってその重合体一次粒子を適宜存在させた着色剤等と共に凝集させて粒径３〜９μｍ程度の粒子凝集体とすると共に各粒子凝集体中の重合体一次粒子どうしを融着させる、いわゆる乳化重合凝集法によるトナーが、高解像度及び高階調等の高画質化を実現し得るトナーとして提案されている。
【０００５】
いわゆる乳化重合凝集法によるトナーは高画質化に対する市場の要求にある程度応えているものの、更なる高性能化が要求され、特に、粗大粒子の含有割合の一層の低減、粒径の均一性向上が求められている。
【０００６】
特許文献１には、バインダー樹脂成分としての重合体一次粒子の水分散液を、少なくとも着色剤の存在下に、容器内で該重合体のガラス転移点より１０℃高い温度未満の温度にて、重合体一次粒子を一次粒子凝集体となし、次いで、該重合体のガラス転移点より１０℃高い温度以上の温度に加熱して一次粒子凝集体を融着させて静電荷像現像用トナーを製造する方法において、前記一次粒子凝集体の水分散液の固形分濃度を、前記重合体一次粒子の水分散液の固形分濃度より低下させるとともに、重合体一次粒子を一次粒子凝集体となす前記容器をジャケット付き容器とすると共に、該ジャケット内に、減圧下で高圧水蒸気を供給して加熱する静電荷像現像用トナーの製造方法が記載されている。
【０００７】
特許文献２には、ジャケット付き反応容器を用い、該反応容器が攪拌手段を備え、該反応容器の伝熱面積/該反応容器の体積が３．３２(１/ｍ)以下であり、該反応容器がジャケット内に減圧下で高圧水蒸気を供給することにより加熱される手段及び/又はジャケット内に減圧下で水を供給することにより冷却される手段とを備え、且つ該反応容器の総括伝熱係数が３００Ｗ/（ｍ２・℃）以上であり、 且つ該反応容器の肉厚／反応容器材質の熱伝導率が８×１０−４ｍ２・℃/Ｗ以下であることを特徴とする装置が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００７−１８８１０４号公報
【特許文献２】特許第５６１７９７５号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
特許文献１、２に記載された従来の乳化重合凝集法によるトナーの製造方法では、重合体一次粒子同士を凝集させる凝集工程、及び、一次粒子凝集体同士を融着させる融着工程において、ジャケット付き反応容器を用いて反応液の反応温度を一定に制御している。また、ジャケット付き反応容器のジャケット内に冷却水を流入させることによって、撹拌手段による撹拌熱によって反応容器内の反応液の温度が上昇することを抑制している。
【００１０】
ジャケット付き反応容器のジャケット内に冷却水を流入させる場合、一般的には、以下のような方法が採られている。
（１）ジャケット内に冷却水を流入させる流入配管に、流量計及び流量調節弁を設置する。そして、流量計によって計測される冷却水の流量が一定となるように、流量調節弁によって冷却水の流量を一定に制御する。
（２）ジャケット内に冷却水を流入させる流入配管に、流量調節弁を設置する。また、ジャケット内の冷却水の温度を計測するための温度計を設置する。そして、温度計によって計測されるジャケット内の冷却水の温度が一定となるように、流量調節弁によって冷却水の流量を制御する。
（３）ジャケット内に冷却水を流入させる流入配管に、自動弁及びニードル弁を備えたバイパス配管を設置する。そして、バイパス配管に冷却水を流すことによって、ジャケット内に流入する冷却水の流量を制御する。
【００１１】
上記した（１）〜（３）の方法では、ジャケット付き反応容器内の反応液の温度を一定に制御するために、例えば流量計、温度計、流量調節弁などの新たな制御機器を設置する必要があるため、装置の製造コストが高くなってしまう。
【００１２】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、ジャケット付き反応容器を用いた静電荷像現像用トナーの製造方法において、反応容器内の反応液の温度を容易に制御することのできる静電荷像現像用トナーの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
上記の課題を解決するための手段は、以下の通りである。
（１）樹脂粒子を含む溶液を用いる静電荷像現像用トナーの製造方法において、
樹脂粒子を含む溶液を反応容器で反応させる工程を含み、
前記反応容器は、ジャケットと、前記ジャケット内に冷却水を流入させるための入口バルブと、前記ジャケット内から冷却水を排出させるための出口バルブと、を備えており、
前記反応させる工程において、前記入口バルブを開放して前記ジャケット内に冷却水を流入させるとともに、前記出口バルブを閉じることによって前記ジャケット内に冷却水を保持することを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法。
【００１４】
（２）前記反応させる工程は、前記ジャケット内に冷却水を保持することによって、前記反応容器内の溶液の温度を調整する工程を含む、（１）に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
【００１５】
（３）前記反応させる工程は、前記ジャケット内に冷却水を少量ずつ断続的に流入させることによって、前記反応容器内の溶液の温度を調整する工程を含む、（１）または（２）に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
【００１６】
（４）前記ジャケット内に保持された冷却水の少なくとも一部を前記ジャケット外に放出し、前記ジャケット内に新たに冷却水を流入させる工程を含む、（１）または（２）に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
【００１７】
（５）トナーの製造方法が湿式重合法であることを特徴とする（１）から（４）のうちいずれかに記載の静電荷現像用トナーの製造方法。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、ジャケット付き反応容器を用いた静電荷像現像用トナーの製造方法において、反応容器内の反応液の温度を容易に制御することのできる静電荷像現像用トナーの製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】静電荷像現像用トナーの製造方法に用いられるジャケット付き反応容器の一例を示している。
【図２】静電荷像現像用トナーの製造方法におけるジャケット内への冷却水の流入、冷却水の保持、及び冷却水の排出の工程を示すフローチャートである。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、本発明の実施形態について図面を参照しながら詳細に説明する。
本発明は、樹脂粒子を含む溶液を用いる静電荷像現像用トナーの製造方法に関する。
本発明の静電荷像現像用トナーの製造方法は、樹脂粒子を含む溶液を反応容器で反応させる工程を含み、前記反応容器は、ジャケットと、前記ジャケット内に冷却水を流入させるための入口バルブと、前記ジャケット内から冷却水を排出させるための出口バルブと、を備えている。本発明の静電荷像現像用トナーの製造方法は、前記反応させる工程において、前記入口バルブを開放して前記ジャケット内に冷却水を流入させるとともに、前記出口バルブを閉じることによって前記ジャケット内に冷却水を保持することを特徴とする。
【００２１】
本発明において「樹脂粒子を含む溶液」とは、トナーを製造する工程において、トナーの構成要件の一つであるバインダー樹脂が水系の溶液に分散又は凝集等し、溶液中に存在する状態であることを指す。
【００２２】
本発明の樹脂粒子を含む溶液を反応させる反応工程は、水系溶液を用いる湿式重合法に含まれる工程である。具体的には、乳化重合法であれば、重合体一次粒子分散液の製造工程、凝集工程、熟成工程等が挙げられ、懸濁重合法であれば、樹脂を含む重合性単量体組成物懸濁液の調製工程、重合工程等が挙げられ、溶解懸濁法であれば、樹脂を含む分散液の調製工程、該分散液からなる油相を水系媒体中に分散させ乳化分散液を得る工程等が挙げられる。
【００２３】
湿式重合法において、樹脂粒子を含む反応液の温度コントロールは、均一なトナー粒径、形状を得るためには必須であり、本発明の樹脂粒子を含む溶液を反応させる反応工程において、目標反応温度に対して±１℃の範囲に反応液を温度コントロールできることが好ましい。
【００２４】
本発明の製造方法によって得られる静電荷像現像用トナーは、少なくともバインダー樹脂及び着色剤を含み、必要に応じ、帯電制御剤、ワックス、その他の添加剤等を含む。
【００２５】
バインダー樹脂は、従来公知のものを含む広い範囲から選択できる。バインダー樹脂の製造に用いられる原料の重合性モノマーとしては特に限定はないが、具体的には例えば、スチレン；ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン等のスチレン誘導体；（メタ）アクリル酸エステル；（メタ）アクリル酸；（メタ）アクリルアミド；Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド誘導体；塩化ビニル、酢酸ビニル等のビニル化合物；無水マレイン酸；アクリロニトリル；プロピレン、ブタジエン等のアルケン化合物等が好ましい。ここで、「（メタ）アクリル」等の記載は、「アクリル」及び／又は「メタアクリル」を意味し以下同様である。また以下、スチレン及び／又はスチレン誘導体を、単に「スチレン（誘導体）」と略記する。
【００２６】
このうち、（メタ）アクリル酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル等が好ましく、アクリル酸ｎ−ブチルが特に好ましい。これら重合性モノマーは、単独で用いても複数を混合して用いてもよい。
【００２７】
バインダー樹脂としては、上記重合性モノマーの（共）重合体が好ましいが、スチレン（誘導体）及び（メタ）アクリル酸エステルを含む共重合体、スチレン（誘導体）、（メタ）アクリル酸エステル及び（メタ）アクリル酸を含む共重合体等が特に好ましい。
更に、重合性モノマーとして、架橋をさせるために、多官能性モノマーを使用することもできる。多官能性モノマーとしては、例えば、ジビニルベンゼン；ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等のジ（メタ）アクリレート類；ジアリルフタレート等が好ましいものとして挙げられる。また、架橋をさせるための重合性モノマーとしては、反応性基をペンダントに有する重合性モノマー、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、メチロール（メタ）アクリルアミド、アクロレイン等を用いることも可能である。これらは、単独で用いても複数を混合して用いてもよい。
【００２８】
中でも、バインダー樹脂を良好に架橋させるためには、ラジカル重合性の二官能性モノマーが好ましく、ジビニルベンゼン、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート等が特に好ましい。
本発明において、重合性モノマーを重合せしめる際に必要であれば、重合開始剤を用いることができる。本発明においては、公知の重合開始剤を、１種又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００２９】
例えば、過硫酸カリウム、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビスイソ（２，４−ジメチル）バレロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、又は、レドックス系開始剤等を使用することができる。これらの内、レドックス系開始剤が好ましい。
該重合開始剤の添加量は目的とする重合度により変化するが、重合性単量体１００重量部に対し０．１重量部以上、２０重量部以下であることが好ましい。
【００３０】
本発明において、重合性モノマーを水系溶液中に分散させる際に必要であれば、分散安定剤を用いることができる。本発明においては、公知の分散安定剤を１種又は２種以上組み合わせて用いることができる。
例えば無機系酸化物であるリン酸三カルシウム，リン酸マグネシウム，リン酸アルミニウム，リン酸亜鉛，炭酸カルシウム，炭酸マグネシウム，水酸化カルシウム，水酸化マグネシウム，水酸化アルミニウム，メタケイ酸カルシウム，硫酸カルシウム，硫酸バリウム，ベントナイト，シリカ，アルミナ，チタニア等が挙げられる。有機系化合物としては例えばポリビニルアルコール，ゼラチン，メチルセルロース，メチルヒドロキシプロピルセルロース，エチルセルロース，カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩，デンプン等が挙げられる。分散安定剤は、重合性単量体１００質量部に対して０．２〜１０．０質量部を使用することが好ましい。
【００３１】
着色剤は無機顔料又は有機顔料、有機染料の何れでもよく、又はこれらの組み合わせでもよい。これらの具体的な例としては、カーボンブラック、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ハンザイエロー、ローダミン系染顔料、クロムイエロー、キナクリドン、ベンジジンイエロー、ローズベンガル、トリアリルメタン系染料、モノアゾ系、ジスアゾ系、縮合アゾ系染顔料等、公知の任意の染顔料を単独又は混合して用いることができる。フルカラートナーの場合には、イエロー用着色剤として、ベンジジンイエロー、モノアゾ系、縮合アゾ系染顔料等；マゼンタ用着色剤として、キナクリドン、モノアゾ系染顔料等；シアン用着色剤として、フタロシアニンブルー等をそれぞれ用いるのが好ましい。
【００３２】
これらの内、具体的には例えば、シアン用着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３；イエロー用着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３；マゼンタ用着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２等が好ましく用いられる。
【００３３】
着色剤の含有量は、バインダー樹脂１００重量部に対して、２重量部以上、２５重量部以下の範囲が好ましい。
本発明の製造方法及び装置によって得られるトナーには、帯電量や帯電安定性付与のため、帯電制御剤を含有させてもよい。帯電制御剤としては、従来公知の化合物が使用される。例えば、ヒドロキシカルボン酸の金属錯体、アゾ化合物の金属錯体、ナフトール系化合物、ナフトール系化合物の金属化合物、ニグロシン系染料、第４級アンモニウム塩、又は、これらの混合物が挙げられる。
【００３４】
帯電制御剤の含有量はバインダー樹脂１００重量部に対し、０．１重量部以上、５重量部以下の範囲が好ましい。
本発明の製造方法によって得られるトナーには、離型性付与のため、ワックスを含有させることが好ましい。ワックスとしては、離型性を有するものであればいかなるものも使用可能である。
【００３５】
具体的には、例えば、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、共重合ポリエチレン等のオレフィン系ワックス；パラフィンワックス；ベヘン酸ベヘニル、モンタン酸エステル、ステアリン酸ステアリル等の長鎖脂肪族基を有するエステル系ワックス；水添ひまし油カルナバワックス等の植物系ワックス；ジステアリルケトン等の長鎖アルキル基を有するケトン；アルキル基を有するシリコーン；ステアリン酸等の高級脂肪酸；エイコサノール等の長鎖脂肪族アルコール；グリセリン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールと長鎖脂肪酸により得られる多価アルコールのカルボン酸エステル、又は部分エステル；オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド等の高級脂肪酸アミド；低分子量ポリエステル等が挙げられる。
【００３６】
これらのワックスの中で、定着性を改善するためには、ワックスの融点は３０℃以上が好ましく、４０℃以上がより好ましく、５０℃以上が特に好ましい。また、１００℃以下が好ましく、９０℃以下がより好ましく、８０℃以下が特に好ましい。融点が低すぎると定着後にワックスが表面に露出し、べたつきを生じ、トナーの固結性、保存性が悪くなる場合があり、一方、融点が高すぎると低温での定着性が劣る場合がある。
【００３７】
また、ワックスの化合物種としては、高級脂肪酸エステル系ワックスが好ましい。高級脂肪酸エステル系ワックスとしては、具体的には例えば、ベヘン酸ベヘニル、ステアリン酸ステアリル、ペンタエリスリトールのステアリン酸エステル、モンタン酸グリセリド等の、炭素数１５〜３０の脂肪酸と１〜５価のアルコールとのエステルが好ましい。また、エステルを構成するアルコール成分としては、１価アルコールの場合は炭素数１０〜３０のものが好まく、多価アルコールの場合には炭素数３〜１０のものが好ましい。
【００３８】
上記ワックスは単独で用いてもよく、混合して用いてもよい。また、トナーを定着する定着温度により、ワックス化合物の融点を適宜選択することができる。
トナー中のワックスの含有量は、バインダー樹脂１００重量部に対して、０．１重量部以上が好ましく、さらに１重量部以上、さらには５重量部以上、特に７重量部以上であることが好ましい。また、４０重量部以下が好ましく、さらには３５重量部以下、特に３０重量部以下であることが好ましい。
【００３９】
本発明において、以下に示す通り、乳化重合凝集法を一例として本発明の製造方法について説明するが、特に言及しない限り、本発明はこれに限定されるものではない。
乳化重合凝集法によりトナー母粒子を製造する場合、通常、重合工程、混合工程、凝集工程、熟成工程、洗浄・乾燥工程を有する。
すなわち、乳化重合により得た重合体一次粒子を含む分散液に、着色剤、帯電制御剤、ワックス等の各粒子の分散液を混合し、この分散液中の一次粒子を凝集させて、好ましくは体積平均粒径（Ｄｖ）が３μｍ〜１２μｍ程度、特に好ましくは３μｍ〜８μｍ程度の粒子凝集体とし、必要に応じて、これに樹脂微粒子等を付着させ、その後、粒子凝集体あるいは樹脂微粒子が付着した粒子凝集体を融着させ、こうして得られた粒子を洗浄、乾燥してトナー母粒子を得る。更に、必要に応じて外添剤を添加して製品のトナーを得る。
【００４０】
＜重合工程＞
［重合体一次粒子］
乳化重合凝集法に用いられる重合体一次粒子としては、好ましくはガラス転移温度が４０℃〜８０℃であり、より好ましくは４５℃〜６５℃である。また、平均粒径（Ｍｖ）は、好ましくは０．０２μｍ〜３μｍである。この重合体一次粒子は、モノマーを乳化重合することにより得られる。
【００４１】
乳化重合をするに当たっては、逐次、極性基を有するモノマーとして、ブレンステッド酸性基（以下、単に「酸性基」と略記する場合がある）を有するモノマー若しくはブレンステッド塩基性基（以下、単に「塩基性基」と略記する場合がある）を有するモノマー、及び、極性基を有さない、すなわち、ブレンステッド酸性基又はブレンステッド塩基性基を何れも有さないモノマー（以下、「その他のモノマー」と略記する場合がある）とを配合することにより重合を進行させる。この際、モノマー同士は別々に加えてもよいし、予め、複数のモノマー混合しておいて添加してもよい。更に、モノマー添加中にモノマー組成を変更することも可能である。また、モノマーはそのまま添加してもよいし、予め、水や乳化剤等と混合、調製した乳化液として添加することもできる。乳化剤としては、公知の界面活性剤から１種又は２種以上の併用系が選択される。
【００４２】
上記乳化重合に用いる乳化剤としては、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤及びノニオン界面活性剤の中から選ばれる少なくとも１つの乳化剤が挙げられる。
カチオン界面活性剤の具体例としては、ドデシルアンモニウムクロライド、ドデシルアンモニウムブロマイド、ドデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、ドデシルピリジニウムクロライド、ドデシルピリジニウムブロマイド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロマイド等が挙げられる。
【００４３】
また、アニオン界面活性剤の具体例としては、ステアリン酸ナトリウム、ドデカン酸ナトリウム等の脂肪酸石けん、ドデシル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（以下、「ＤＢＳ」と略記することがある）、ラウリル硫酸ナトリウム等が挙げられる。
また、ノニオン界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレンドデシルエーテル、ポリオキシエチレンヘキサデシルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレアートエーテル、モノデカノイルショ糖等が挙げられる。
これらの界面活性剤の内、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩が特に好ましい。
【００４４】
本発明で用いられる、極性基として酸性基を有するモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、ケイ皮酸等のカルボキシル基を有するモノマー；スルホン化スチレン等のスルホン酸基を有するモノマー；ビニルベンゼンスルホンアミド等のスルホンアミド基を有するモノマー等が挙げられる。
【００４５】
また、極性基として塩基性基を有するモノマーとしては、アミノスチレン等のアミノ基を有する芳香族ビニル化合物；ビニルピリジン、ビニルピロリドン等の窒素含有複素環含有モノマー；ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート等のアミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。
また、これら極性基を有するモノマーは、それぞれ、対イオンを伴って塩として存在していてもよい。
【００４６】
該重合体一次粒子を構成するモノマー中、極性基を有するモノマーの割合は、該重合体一次粒子を構成するモノマー全体に対して、それらの合計で３質量％以下であることが好ましく、２質量％以下であることがより好ましく、１質量％以下であることが特に好ましく、０．５質量％以下であることが更に好ましい。
極性基を有するモノマーとしては、酸性基を有するモノマーが好ましく、アクリル酸、メタクリル酸等のカルボキシル基を有するモノマーが特に好ましい。カルボキシル基を有するモノマーの割合は、重合体一次粒子を構成する全モノマー中、３質量％以下であることが好ましく、２質量％以下であることがより好ましく、１質量％以下であることが特に好ましく、０．５質量％以下であることが更に好ましい。
【００４７】
極性基を有するモノマーの割合が多すぎる場合には、吸湿し易くなり、帯電性が悪くなったり、トナーの保存安定性（トナーの固結性）が悪くなったり、熟成工程においてトナー母粒子の形状の制御がし難くなったりする場合がある。
また、分散剤を添加しながら昇温することによって、トナーの種々の性能を悪化させる「極性基を有するモノマー」の量を減らしても、熟成工程において、粒子凝集体同士が互いに会合して大粒径の粒子を形成することがなく、粒子凝集体の粒径を安定させることができる。
【００４８】
共重合されるその他のコモノマーとしては、スチレン、メチルスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン等のスチレン類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸エチルヘキシル等の（メタ）アクリル酸エステル；アクリルアミド、Ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド、アクリル酸アミド等の（メタ）アクリルアミド類等を挙げることができる。この中でも、スチレン又はブチルアクリレートが特に好ましい。
【００４９】
更に、重合体一次粒子に架橋樹脂を用いる場合、上述のモノマーと共用される架橋剤としては、ラジカル重合性を有する多官能性モノマーが用いられ、例えばジビニルベンゼン、ヘキサンジオールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールアクリレート、ジアリルフタレート等が挙げられる。また、反応性基をペンダントグループに有するモノマー、例えば、グリシジルメタクリレート、メチロールアクリルアミド、アクロレイン等を用いることが可能である。
【００５０】
なかでも、ラジカル重合性の二官能性モノマーが好ましく、更に、ジビニルベンゼン又はヘキサンジオールジアクリレートが特に好ましい。
このような、多官能性モノマーのモノマー混合物中の配合率は、モノマー全体に対して、好ましくは０．００５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、特に好ましくは０．３質量％以上であり、また、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、特に好ましくは１質量％以下である。
【００５１】
これらのモノマーは単独又は混合して用いられるが、その際、重合体のガラス転移温度が４０℃以上、８０℃以下となることが好ましい。ガラス転移温度が８０℃を越えると定着温度が高くなりすぎたり、ＯＨＰ透明性の悪化が問題となったりする場合があり、一方重合体のガラス転移温度が４０℃未満の場合は、トナーの保存安定性が悪くなる場合がある。
【００５２】
重合開始剤は、モノマー添加前、添加と同時、添加後の何れの時期に重合系に添加してもよく、必要に応じてこれらの添加方法を組み合わせてもよい。
乳化重合に際しては、必要に応じて公知の連鎖移動剤を使用することができるが、その様な連鎖移動剤の具体的な例としては、ｔ―ドデシルメルカプタン、２−メルカプトエタノール、ジイソプロピルキサントゲン、四塩化炭素、トリクロロブロモメタン等が挙げられる。連鎖移動剤は単独又は２種類以上の併用でもよく、重合性単量体に対して０質量％以上、５質量％以下用いられる。
【００５３】
乳化重合は、上記のモノマー類を水と混合し、重合開始剤の存在下、重合するが、重合温度は５０℃が好ましく、さらに６０℃以上、特に７０℃以上が好ましい。また、１５０℃以下が好ましく、さらに１２０℃以下、特に１００℃以下が好ましい。
こうして得られた重合体一次粒子の平均粒径（Ｍｖ）は、０．０２μｍ以上が好ましく、０．０３μｍ以上、さらに０．０５μｍ以上、特に０．１μｍ以上が好ましい。また、３μｍ以下が好ましく、２．５μｍ以下、さらに２μｍ以下、特に１μｍ以下が好ましい。粒径が０．０２μｍより小さくなると凝集速度の制御が困難となる場合がある。また、３μｍより大きいと凝集して得られるトナー粒径が大きくなりやすく、３μｍ〜８μｍのトナーを製造するには不適当である。
【００５４】
［着色剤］
乳化重合凝集法では、重合体一次粒子の分散液と着色剤粒子を混合し、混合分散液とした後、これを凝集させて粒子凝集体とするが、着色剤は、乳化剤（前述の界面活性剤）の存在下で水中に乳化させエマルションの状態で用いるのが好ましく、着色剤粒子の平均粒径（Ｍｖ）としては、０．０１μｍ〜３μｍが好ましい。着色剤の使用量は、通常、重合体一次粒子１００重量部に対して１重量部以上が好ましく、３重量部以上であることが更に好ましい。また、２５重量部以下であることが好ましく、さらに好ましくは２０重量部以下である。
【００５５】
［ワックス］
乳化重合凝集法において、ワックスは、予め乳化剤（前記の界面活性剤）の存在下に分散してエマルジョン化したワックス微粒子分散液としたものを用いるのが好ましい。ワックスは、凝集工程に存在させるが、これには、ワックス微粒子分散液を重合体一次粒子及び着色剤粒子と共凝集させる場合と、ワックス微粒子分散液の存在化にモノマーをシード乳化重合させてワックスを内包した重合体一次粒子を作成し、これと着色剤粒子を凝集させる場合とがある。このうち、ワックスをトナー中に均一に分散させるには、ワックス微粒子分散液を上記の重合体一次粒子の作成時、すなわちモノマーの重合時に存在させるのが好ましい。
【００５６】
ワックス微粒子の平均粒径は、０．０１μｍ〜３μｍが好ましく、更に好ましくは０．１μｍ〜２μｍ、特に０．３μｍ〜１．５μｍのものが好適に用いられる。ワックスエマルジョンの平均粒径が３μｍよりも大きい場合には凝集時の粒径制御が困難となる傾向にある。また、エマルジョンの平均粒径が０．０１μｍよりも小さい場合には、分散液を調製するのが困難である。
【００５７】
［帯電制御剤］
乳化重合凝集法において帯電制御剤を含有させる方法として、重合体一次粒子を得る際に、帯電制御剤をワックスと同時にシードとして用いたり、帯電制御剤をモノマー又はワックスに溶解又は分散させて用いたり、重合体一次粒子及び着色剤と同時に帯電制御剤を凝集させて粒子凝集体を形成したり、重合体一次粒子及び着色剤を凝集させて、ほぼトナーとして適当な粒径となった後に、帯電制御剤一次粒子を加えて凝集させることもできる。この場合帯電制御剤も乳化剤（前述の界面活性剤）を用いて水中で分散し、平均粒径０．０１〜３μｍのエマルション（帯電制御剤一次粒子）として使用することが好ましい。
【００５８】
＜混合工程＞
本発明の製造方法の凝集工程においては、上述の、重合体一次粒子、着色剤粒子、必要に応じて帯電制御剤、ワックス等の配合成分の粒子は、同時にあるいは逐次に混合して分散するが、予めそれぞれの成分の分散液、すなわち、重合体一次粒子分散液、着色剤粒子分散液、必要に応じ帯電制御剤分散液、ワックス微粒子分散液を調製しておき、これらを混合して混合分散液を得ることが好ましい。
【００５９】
また、ワックスは、重合体一次粒子に内包化されたもの、すなわち、ワックスをシードとして乳化重合した重合体一次粒子を用いることにより、トナーに含有させることが好ましく、この場合は、重合体一次粒子に内包化されたワックスと、内包化されていないワックス微粒子を併用して用いることができるが、更に好ましくは、実質的に全量のワックスを重合体一次粒子に内包化された形で用いるものである。
【００６０】
＜凝集工程＞
上記の各粒子の混合分散液を凝集工程で凝集して粒子凝集体を作成するが、この凝集工程においては、加熱して凝集を行う方法がある。必要に応じて、後述のような電解質を加えて凝集してもよい。
加熱して凝集を行う場合に、目標反応温度である凝集温度としては具体的には、（Ｔｇ−２０）℃以上、Ｔｇ以下の温度範囲（但し、「Ｔｇ」はトナー粒子のガラス転移温度を示す）が好ましい。下限温度としては、（Ｔｇ−１７．５℃）以上がより好ましく、（Ｔｇ−１５℃）以上が特に好ましい。上限温度としては、（Ｔｇ−２．５℃）以下がより好ましく、（Ｔｇ−５℃）以下が特に好ましい。
【００６１】
凝集温度は、上記温度範囲において任意に決められるが、凝集温度において、所望のトナー粒径まで凝集が進むことが望ましい。また、凝集温度は、凝集体が所望の粒径以上に成長しない温度であることが好ましい。
また、凝集温度が下降しすぎると、凝集体の形成が遅れ、微粉が増大し、また凝集に長時間必要となる。また、長時間の凝集は一部の凝集体の肥大化も招くことになる。
したがって、所望のトナー粒径に凝集させるためには、凝集液を上記範囲内で設定した凝集温度に精密にコントロールすることが好ましい。
【００６２】
なお、反応容器は、反応液温度を均一にするため、攪拌手段を備えていることが好ましい。撹拌手段とは、例えば、電動モータ等で回転する撹拌羽根である。
【００６３】
また、凝集工程に引き続いて熟成工程を行う場合には、凝集工程と熟成工程が連続的に行われ、その境界は曖昧となる場合があるが、トナー粒子のガラス転移点をＴｇとすると、（Ｔｇ−２０℃）〜Ｔｇの温度範囲に少なくとも３０分間保持する工程があれば、これを凝集工程とみなす。
【００６４】
また、本発明においては、前述の通り、混合分散液に電解質を添加して凝集を行うこともできる。本発明の電解質としては、有機の塩、無機塩の何れでもよいが、好ましくは１価あるいは２価以上の多価の金属塩が好ましく用いられる。具体的には、ＮａＣｌ、ＫＣｌ、ＬｉＣｌ、Ｎａ２ＳＯ４、Ｋ２ＳＯ４、Ｌｉ２ＳＯ４、ＭｇＣｌ２、ＣａＣｌ２、ＭｇＳＯ４、ＣａＳＯ４、ＺｎＳＯ４、Ａｌ２（ＳＯ４）３、Ｆｅ２（ＳＯ４）３、ＦｅＳＯ４、ＣＨ３ＣＯＯＮａ、Ｃ６Ｈ５ＳＯ３Ｎａ等が挙げられる。
【００６５】
電解質の添加は、１種類でもよいし、数種類でもよい。電解質の添加量は、電解質の種類によっても異なるが、通常は混合分散液の固形成分１００重量部に対して、０〜２５重量部が用いられる。好ましくは０〜１５重量部、更に好ましくは０〜１０重量部である。電解質添加量が上記範囲より著しく多い場合には、急速で制御の困難な凝集となりやすく、得られた粒子凝集体の中に２５μｍ以上の粗粒が混じったり、凝集体の形状がいびつで不定形の物になったりする等の問題を生じる場合がある。
【００６６】
また、混合分散液に電解質を加えて凝集を行う場合には、凝集温度は５℃〜Ｔｇ（但し、Ｔｇはトナー粒子のガラス転移点を示す）の温度範囲が好ましい。
本発明において、凝集工程で得られた粒子凝集体（トナー母粒子）の表面に、必要に応じて樹脂微粒子を被覆（付着又は固着）することができる。表面に被覆させる樹脂微粒子は、ワックスがトナー表面に露出しやすくなるため帯電性や耐熱性が悪化する場合があるため、ワックスを含有しない樹脂微粒子で被覆することが好ましい。
【００６７】
凝集体の表面を被覆する樹脂微粒子としては、好ましくは平均粒径（Mv）が、通常０．０２μｍ〜３μｍ、好ましくは０．０５μｍ〜１．５μｍのものが挙げられる。凝集体の表面を被覆する樹脂微粒子を構成するモノマーとしては、重合体一次粒子を構成するモノマーの箇所で記載したものと同様のものが挙げられる。
該樹脂微粒子を構成するモノマー中、極性基を有するモノマーの割合は、該樹脂微粒子を構成するモノマー全体に対して、それらの合計で３質量％以下であることが好ましく、２質量％以下であることがより好ましく、１質量％以下であることが特に好ましく、０．５質量％以下であることが更に好ましい。また、極性基を有するモノマーが０質量％、すなわち、極性基を有するモノマーを含まなくても、本発明を用いれば凝集工程で得られた粒子凝集体（トナー母粒子）の調製が可能であるので、０質量％が、帯電性、保存安定性、トナー母粒子の形状の制御の点から特に好ましい。
【００６８】
極性基を有するモノマーの割合が多すぎる場合には、吸湿し易くなり、帯電性が悪くなったり、トナーの保存安定性（トナーの固結性）が悪くなったり、熟成工程においてトナー母粒子の形状の制御がし難くなったりする場合がある。
極性基を有するモノマーとしては、酸性基を有するモノマーが好ましく、アクリル酸、メタクリル酸等のカルボキシル基を有するモノマーが特に好ましい。カルボキシル基を有するモノマーの割合は、樹脂微粒子を構成する全モノマー中、３質量％以下であることが好ましく、２質量％以下であることがより好ましく、１質量％以下であることが特に好ましく、０．５質量％以下であることが更に好ましい。また、カルボキシル基を有するモノマーが０質量％、すなわちカルボキシル基を有するモノマーを含まなくても、本発明を用いればトナー母粒子の調製が可能であるので、０質量％が、帯電性、保存安定性、トナー母粒子の形状の制御の点から特に好ましい。
【００６９】
凝集体の表面を被覆する樹脂微粒子を構成するモノマーは、後述する本発明の熟成工程において、分散剤を添加しながら昇温することによって、トナーの種々の性能を悪化させる極性基を有するモノマーの量を減らしても、熟成工程において、粒子凝集体同士が互いに会合して大粒径の粒子を形成することがなく、粒子凝集体の粒径を安定させることができる。
【００７０】
＜熟成工程＞
乳化重合凝集法においては、凝集工程で得られた粒子凝集体（トナー母粒子）の安定性を増すために、凝集工程の温度（凝集工程から熟成工程へ温度を変化させるときは凝集工程の最後の温度）から、「（Ｔｇ＋１０℃）〜（Ｔｇ＋８０℃）（但し、Ｔｇはトナー粒子のガラス転移温度）の範囲」の温度まで昇温しつつ、凝集した粒子間の融着を起こす熟成工程を加える。なお、以下、「粒子間の融着が起きる最低温度」から、「（Ｔｇ＋１０℃）〜（Ｔｇ＋８０℃）の範囲の温度」までの温度範囲を「熟成工程の温度範囲」と略記する。熟成工程における昇温速度は、粒子凝集体の粒径を制御する観点から、好ましくは１０℃／分以下であり、より好ましくは５℃／分以下、特に好ましくは３℃／分以下である。また、途中で昇温を止め、一定時間保持した後に再び昇温を開始してもよい。
【００７１】
しかし、そのまま温度を上げると、粒子凝集体の粒径が更に成長し、目標の粒径を超えてしまうこととなる。そこで、熟成工程の温度範囲まで昇温する前に、通常、乳化剤、ｐＨ調整剤等の分散剤を添加し、熟成工程における粒子凝集体の成長を抑える操作を加える。
かかる分散剤としては乳化剤が好ましい。その乳化剤としては、重合体一次粒子の製造の箇所で記載したものと同じ界面活性剤が好ましいものとして挙げられる。なかでも、重合体一次粒子製造時と同じ界面活性剤の使用が好ましい。乳化剤は、１種又は２種以上の併用系で用いられる。
【００７２】
ｐＨ調整剤としては、水に溶解して、ｐＨを調整できるものならば特に限定はされないが、５未満のｐＨを５〜７の範囲に調整できるものが好ましい。具体的には、例えば、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、酢酸ナトリウム、アンモニア水、アミン化合物等、又は、これらのナトリウム塩をカリウム塩等のアルカリ金属塩に変更したもの等が挙げられる。
【００７３】
本発明においては、分散剤の添加方法は一括添加せずに、また、分散剤を一括添加してから昇温せずに、分散剤を添加しながら昇温する。熟成工程の温度範囲まで昇温する前に一括添加すると、分散剤量が多く必要となる場合があり、場合によっては、たとえ分散剤量を多く使用しても、熟成工程で粒子凝集体が制御できずに大きく成長してしまう。
大量の分散剤を添加する場合は、熟成工程でトナー母粒子の形状制御に長い時間を要する場合がある。また、大量な分散剤を除去する必要があるため、トナー母粒子の洗浄工程で大量の洗浄水が必要となり、その廃水により環境への負担が増加したり、廃水処理に高いコストがかかったりする場合がある。
【００７４】
また、分散剤を、熟成工程の温度範囲まで昇温する前に一括添加した場合には、極性基の含有量が少ない又は含有しない、安定性が低い粒子凝集体においては、分散剤をたとえ大量に添加しても、熟成工程で昇温時に粒子凝集体が大きく成長してしまう場合がある。そして、体積平均粒径（Dｖ)の制御ができなくなり、大量に粗粒が発生することにより、高画質化や高速化に不適のトナーとなる場合がある。
【００７５】
分散剤を添加しながら昇温する方法としては特に限定はないが、分散剤を連続的に添加しながら昇温する方法、分散剤を分段的に添加しながら昇温する方法等が好ましい。分散剤を添加しながら、熟成工程の温度範囲内を昇温する。このように、分散剤を添加しながら昇温する場合であっても、熟成工程の温度範囲まで昇温する前に、分散剤の一部を添加しておくことが、粒子凝集体が大きく成長してしまい粗粒が発生することを防止するために好ましい。
【００７６】
分散剤を分段的に添加しながら昇温する場合には、少なくとも２段以上に分段するが、好ましくは４段以上、特に好ましくは６段以上に分段して添加する。また、連続的に添加することが更に好ましい。また、熟成工程の温度範囲内で、ほぼ均等に添加温度を分段することが好ましい。また、この場合であっても、熟成工程の温度範囲まで昇温する前に、分散剤の一部を添加しておくことが連続添加と同様の理由で好ましい。
【００７７】
また、分散剤を分段的に添加しながら昇温する場合には、１段／１０℃以上に分段する（すなわち、１０℃昇温する間に１回以上「分割した分散剤」を添加する）ことが好ましく、２段／１０℃以上に分段することがより好ましく、３段／１０℃以上に分段することが特に好ましく、連続的に添加することが更に好ましい。
分散剤を分段的に添加する場合、毎回同じ添加量でもよいし、毎回違う添加量でもよい。分散剤を連続的に添加する場合、分散剤の添加速度については、均一速度添加でもよいし、速度変動添加でもよい。分散剤の添加量や添加速度は、粒子凝集体の安定性により決めることが好ましい。分散剤がｐＨ調整剤の場合には、熟成工程の間のｐＨが常に好適範囲に入っているように、連続的に添加又は分段的に添加することが好ましい。
【００７８】
上記したように、熟成工程の温度範囲での温度上昇に要する時間は特に限定はないが、１０分〜４時間が好ましく、２０分〜２時間がより好ましく、３０分〜１時間が特に好ましい。従って、２０分以下に１回の割合で分散剤を添加することが好ましく、１０分以下に1回の割合がより好ましく、５分以下に1回の割合が特に好ましく、連続に添加することが更に好ましい。
【００７９】
熟成工程は上記の操作だけでもよいが、その後、（Ｔｇ＋１０℃）〜（Ｔｇ＋８０℃）の範囲の温度（但し、Ｔｇはトナー粒子のガラス転移点を示す）、すなわち熟成工程の最終温度又は最高温度で一定時間保持することが好ましい。かかる一定時間には特に限定はないが、３０分〜２４時間が好ましく、１時間〜１０時間が特に好ましい。かかる操作を加えることにより、トナー粒子の形状も球状に近いものとすることができ、形状制御も可能になる。
【００８０】
分散剤はそのまま添加してもよいが、希釈して溶液として添加することが好ましい。分散剤は２質量％以上が好ましく、さらに５質量％以上、特に１０質量％以上が好ましい。また、４０質量％以下が好ましく、さらに３０質量％以下、特に２０質量％以下の溶液が好ましい。
熟成工程前の粒子凝集体は、一次粒子の静電的あるいはその他の物理凝集による集合体であると考えられるが、熟成工程後は、粒子凝集体を構成する重合体一次粒子は、互いに融着しており、好ましくはほぼ球形となっている。なお、この様なトナーの製造方法によれば、一次粒子が凝集した状態の葡萄型、融着が半ばまで進んだジャガイモ型、更に融着が進んだ球状等、目的に応じて様々な形状のトナーを製造することができる。
【００８１】
＜洗浄・乾燥工程＞
上記の各工程を経ることにより得た粒子凝集体は、公知の方法に従って固液分離し、粒子凝集体を回収し、次いで、これを必要に応じて、洗浄した後、乾燥することにより目的とするトナー粒子を得ることができる。
【００８２】
＜外添工程＞
本発明の製造方法によって製造されるトナーは、流動性や現像性を制御する為にトナー母粒子表面に公知の外添剤が配合されたものであってもよい。外添剤としては、アルミナ、シリカ、チタニア、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、タルク、ハイドロタルサイト等の金属酸化物や水酸化物、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム等のチタン酸金属塩、窒化チタン、窒化珪素等の窒化物、炭化チタン、炭化珪素等の炭化物、アクリル系樹脂やメラミン樹脂等の有機粒子等が挙げられ、複数組み合わせることが可能である。中でも、シリカ、チタニア、アルミナが好ましく、また、例えばシランカップリング剤やシリコーンオイル等で表面処理されたものがより好ましい。その平均一次粒子径は１ｎｍ以上が好ましく、５ｎｍ以上がさらに好ましい。また、５００ｎｍ以下が好ましく、１００ｎｍ以下が更に好ましい。また、前記粒径範囲において小粒径のものと大粒径のものとを併用することも好ましい。外添剤の配合量の総量は、トナー母粒子１００重量部に対して０．０５重量部以上が好ましく、０．１重量部以上が更に好ましい。また、１０重量部以下が好ましく、５重量部以下がさらに好ましい。
【００８３】
こうして本発明の製造方法で得られた静電荷像現像用トナーは、体積平均粒径（Ｄｖ）が３μｍ以上が好ましく、４μｍがさらに好ましい。また、８μｍ以下が好ましく、７μｍ以下が更に好ましい。体積平均粒径が大き過ぎると高解像度の画像形成に適さず、小さ過ぎると粉体としての取り扱いが困難となる。
トナーの円形度としては、平均円形度が０．９以上が好ましく、さらに０．９３以上、特に０．９４以上が好ましい。また、１以下が好ましく、さらに０．９８以下、特に０．９８以下が好ましい。円形度が前記範囲未満では、転写効率が悪くドット再現性が低下する場合があり、前記範囲超過では、感光体上に残った未転写トナーがブレードで完全に掻き取られずに画像欠陥を引き起こす場合がある。
【００８４】
トナーの粒度分布を示す、トナーの体積平均粒径Ｄｖを個数平均粒径Ｄｎで除した値Ｄｖ／Ｄｎは、１．１以下であることが好ましい。上記範囲であると、トナー粒子間の帯電性が均一になり、ライフ後半まで帯電量が保持されることで、高画質及び高速化を達成することができる。また、本発明のトナーは、分布がシャープであり、粗粒が少ないためトナー消費量を少なくすることもできる。
【００８５】
図１は、本発明の静電荷像現像用トナーの製造方法に用いられるジャケット付き反応容器の一例を示している。
図１に示すように、反応容器１０は、ジャケット１２と、ジャケット１２内に冷却水を流入させるための入口バルブＡと、ジャケット１２内から冷却水を排出させるための出口バルブＤを備えている。また、反応容器１０は、ジャケット１２内からドレン水を排出するためのドレンバルブＢと、ジャケット１２内から空気を排出するためのベントバルブＣを備えている。
【００８６】
本発明の製造方法では、上記した反応工程（例えば、重合体一次粒子分散液の製造工程、凝集工程、熟成工程等）において、入口バルブＡを開放してジャケット１２内に冷却水を流入させるとともに、出口バルブＤを閉じることによって、ジャケット１２内に冷却水を保持する。
例えば、ジャケット１２の全体の容積がＶ［ｍ３］である場合には、ジャケット１２内に冷却水を好ましくは１／３Ｖ以上、より好ましくは２／３Ｖ以上保持する。
【００８７】
本発明の製造方法では、ジャケット１２内に冷却水を保持することによって、入水温度が一定であっても、反応容器１０内の溶液の温度を調整することができる。反応容器１０内の溶液の温度は、例えば、反応工程における目標反応温度に対して±１０℃の範囲、より好ましくは±５℃の範囲に調整することができる。
反応容器１０内の溶液の温度を調整することによって、反応工程において行われる反応をより精密に制御することが可能となり、高品質のトナー製品を得ることができる。
【００８８】
本発明の製造方法では、ジャケット１２内に冷却水を少量ずつ断続的に流入させることによって、反応容器１０内の溶液の温度を調整することができる。ここでいう「少量」とは、例えば、ジャケット１２の全体の容積がＶ［ｍ３］である場合には、好ましくは１／１０００Ｖ〜１／１０であり、より好ましくは１／５００Ｖ〜１／１００Ｖである。反応容器１０内の溶液の温度を調整することによって、反応工程において行われる反応をより精密に制御することが可能となり、高品質のトナー製品を得ることができる。
【００８９】
従来のジャケット付き反応容器を用いたトナーの製造方法では、ジャケット内に冷却水を少量ずつ流入させるのと同時に、流入した冷却水と同量の冷却水をジャケット内から排出していた。これにより、反応容器内の溶液の温度が、反応容器内の反応熱や撹拌熱によって上昇するのを抑制していた。
【００９０】
本発明の製造方法によれば、上記した反応工程において、入口バルブＡを開放してジャケット１２内に冷却水を流入させるとともに、出口バルブＤを閉じることによって、ジャケット１２内に冷却水を保持する。これにより、ジャケット１２内には一定量以上の冷却水が保持された状態となるため、ジャケット１２内の冷却水の熱容量が大きくなる。その結果、反応容器１０内の溶液の温度をより精密に制御することが可能となる。
【００９１】
また、反応開始から所定の時間が経過するまでは、反応熱や撹拌熱により、反応容器内の溶液及び冷却水の温度変化が大きい。そのため、目標温度と現在温度の乖離が大きいことから、前記ジャケット内に保持された冷却水の少なくとも一部を前記ジャケット外に放出し、前記ジャケット内に新たに冷却水を流入させる工程を含むことが好ましい。
【００９２】
すなわち、バルブＡ〜Ｄを閉じた状態から、（１）入口バルブＡを開放してジャケット１２内に冷却水を流入させるとともに、ベントＣを開放することによって、ベントＣを閉じている場合よりも多くの冷却水をジャケット１２内に流入させる（case2）。又は、（２）入口バルブＡを開放してジャケット１２内に冷却水を流入させるとともに、出口バルブＤを開放することによって、多くの冷却水をジャケット１２内に流入させる（case3）。その冷却水を保持した後、ベントＣ、ドレンＢを開放し、冷却水を放出する過程を繰り返すことが好ましい。その後、目標温度と現在温度の乖離が小さくなったところで、バルブＡ〜Ｄを閉じた状態から、入口バルブＡを開放してジャケット１２内に冷却水を流入させるとともに、ジャケット１２内に冷却水を保持する（case1）ことが好ましい。
【００９３】
図２は、本発明の静電荷像現像用トナーの製造方法におけるジャケット内への冷却水の流入、冷却水の保持、及び冷却水の排出の工程を示すフローチャートである。
【００９４】
以下の表１〜表３は、本発明の製造方法におけるバルブＡ〜Ｄの開閉動作の一例を示している。表１は、ジャケット内に冷却水を流入させるときのバルブＡ〜Ｄの動作の一例を示している。表２は、ジャケット内に冷却水を保持するときのバルブＡ〜Ｄの動作の一例を示している。表３は、ジャケット内から冷却水を排出するときのバルブＡ〜Ｄの動作の一例を示している。
【００９５】
【表１】
2018124470.tif 000003
【００９６】
【表２】
2018124470.tif 000004
【００９７】
【表３】
2018124470.tif 000005
【００９８】
図２及び表１〜表３に示すように、本発明の製造方法によれば、ジャケット付き反応容器１０のジャケット１２内に冷却水を保持することによって、反応容器１０内の溶液の温度を調整することができる。反応容器１０内の溶液の温度を調整することによって、反応工程において行われる反応をより精密に制御することが可能となり、高品質のトナー製品を得ることができる。
【００９９】
本発明の静電荷像現像用トナーの製造方法によれば、ジャケット付き反応容器内の反応液の温度を一定に制御するために、例えば流量計、温度計、流量調節弁などの新たな制御機器を設置する必要がないため、装置の製造コストを安価に抑えることが可能となる。
【符号の説明】
【０１００】
１０    反応容器
１２    ジャケット
【図１】
2018124470.tif 000006
【図２】
2018124470.tif 000007