(57)【要約】【課題】本発明の課題は、電位安定性に優れ、かつ耐摩耗性が高い電子写真感光体を提供することである。【解決手段】本発明の電子写真感光体は、導電性支持体２０１上に少なくとも感光層２０３と保護層２０４とを順次積層してなり、保護層２０４が、ラジカル重合性化合物と、極大吸収波長を４０５±５０ｎｍの範囲内に有する電荷輸送剤と、一分子系の光重合開始剤と、を含有する組成物の硬化物を含有し、電荷輸送剤及び光重合開始剤が、下記式（Ａ）を満たすことを特徴とする。    式（Ａ）：ΔＧ＝Ｅｏｘ（Ｄ／Ｄ＋）−Ｅｒｅｄ（Ａ−／Ａ）−Ｅ＊≦−０．２［ｅＶ］（上記式（Ａ）中、ΔＧは、自由エネルギー変化を表し、Ｅｏｘ（Ｄ／Ｄ＋）は、前記電荷輸送剤の酸化電位を表し、Ｅｒｅｄ（Ａ−／Ａ）は、前記光重合開始剤の還元電位を表し、Ｅ＊は、前記電荷輸送剤の励起エネルギーを表す。）【選択図】図１
2018097279.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体上に少なくとも感光層と保護層とを順次積層してなる電子写真感光体であって、
前記保護層が、ラジカル重合性化合物と、極大吸収波長を４０５±５０ｎｍの範囲内に有する電荷輸送剤と、一分子系の光重合開始剤と、を含有する組成物の硬化物を含有し、
前記電荷輸送剤及び前記光重合開始剤が、下記式（Ａ）を満たすことを特徴とする電子写真感光体。
式（Ａ）：ΔＧ＝Ｅｏｘ（Ｄ／Ｄ＋）−Ｅｒｅｄ（Ａ−／Ａ）−Ｅ＊≦−０．２［ｅＶ］
（上記式（Ａ）中、ΔＧは、自由エネルギー変化を表し、Ｅｏｘ（Ｄ／Ｄ＋）は、前記電荷輸送剤の酸化電位を表し、Ｅｒｅｄ（Ａ−／Ａ）は、前記光重合開始剤の還元電位を表し、Ｅ＊は、前記電荷輸送剤の励起エネルギーを表す。）
【請求項２】
前記光重合開始剤が、アシルフォスフィンオキサイド構造又はＯ−アシルオキシム構造を有することを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記保護層が、金属酸化物粒子を含有することを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
前記金属酸化物粒子が、反応性有機基を有することを特徴とする請求項３に記載の電子写真感光体。
【請求項５】
請求項１から請求項４までのいずれか一項に記載の電子写真感光体を備えることを特徴とする画像形成装置。
【請求項６】
請求項１から請求項４までのいずれか一項に記載の電子写真感光体を用いることを特徴とする画像形成方法。
【請求項７】
導電性支持体上に少なくとも感光層と保護層とを順次積層してなる電子写真感光体の製造方法であって、
ラジカル重合性化合物と、極大吸収波長を４０５±５０ｎｍの範囲内に有する電荷輸送剤と、一分子系の光重合開始剤と、を含有する組成物に紫外線を照射して硬化させ、前記保護層を形成する工程を有し、
前記電荷輸送剤及び前記光重合開始剤が、下記式（Ａ）を満たすことを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
式（Ａ）：ΔＧ＝Ｅｏｘ（Ｄ／Ｄ＋）−Ｅｒｅｄ（Ａ−／Ａ）−Ｅ＊≦−０．２［ｅＶ］
（上記式（Ａ）中、ΔＧは、自由エネルギー変化を表し、Ｅｏｘ（Ｄ／Ｄ＋）は、前記電荷輸送剤の酸化電位を表し、Ｅｒｅｄ（Ａ−／Ａ）は、前記光重合開始剤の還元電位を表し、Ｅ＊は、前記電荷輸送剤の励起エネルギーを表す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体、画像形成装置、画像形成方法及び電子写真感光体の製造方法に関する。本発明は、特に、電位安定性に優れ、かつ耐摩耗性が高い電子写真感光体、当該電子写真感光体を備えた画像形成装置、当該電子写真感光体を用いた画像形成方法、及び当該電子写真感光体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、電子写真感光体の表面を帯電させた後、露光することにより当該電子写真感光体上に静電潜像を形成し、形成した静電潜像を現像剤により現像し、これを転写することで用紙上に画像を形成する電子写真方式の画像形成装置が提供されている。
【０００３】
ここで、一般に電子写真感光体は、導電性支持体上に、中間層、電荷発生層、電荷輸送層、保護層等が積層されて構成されている。このように構成される感光体において、長寿命化及び高画質化を達成すべく、保護層に、硬化性バインダー樹脂、Ｎ型の金属酸化物粒子及び電荷輸送剤（ＣＴＭ）を含有させる技術が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００４】
しかしながら、上記従来の技術によれば、感光体の電位安定性が低いため、より厳しい画像形成条件、例えば、プレクリーニング部材が設けられていない、駆動線速が高速、低温低湿環境下等では、十分な長寿命及び高画質を得ることができない。
【０００５】
感光体の電位を安定させるためには、ホール輸送性の高い電荷輸送剤を保護層に含有させる必要がある。電荷輸送剤は４００ｎｍ未満の光吸収波長を有することが一般的であるが、ホール輸送性の高い電荷輸送剤は広いπ共役系を有し、π共役系が広くなることでその吸収波長が長波長側にシフトする。このため、ホール輸送性の高い電荷輸送剤を含有させると、硬化性バインダー樹脂を硬化させるための紫外線を電荷輸送剤が吸収するため、保護層を構成する樹脂の重合反応率が低下して硬度が低下し、耐摩耗性が低下してしまうという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１３−６１６２５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記問題・状況に鑑みてなされたものであり、その解決課題は、電位安定性に優れ、かつ耐摩耗性が高い電子写真感光体、当該電子写真感光体を備えた画像形成装置、当該電子写真感光体を用いた画像形成方法、及び当該電子写真感光体の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明に係る上記課題を解決すべく、上記問題の原因等について検討した結果、保護層が、極大吸収波長を特定の波長範囲内に有する電荷輸送剤、一分子系の光重合開始剤等を含有し、これら電荷輸送剤と光重合開始剤とが特定の式を満たすことで、電位安定性に優れ、かつ耐摩耗性の高い電子写真感光体を提供できることを見いだした。
すなわち、本発明に係る課題は、以下の手段により解決される。
【０００９】
１．導電性支持体上に少なくとも感光層と保護層とを順次積層してなる電子写真感光体であって、
前記保護層が、ラジカル重合性化合物と、極大吸収波長を４０５±５０ｎｍの範囲内に有する電荷輸送剤と、一分子系の光重合開始剤と、を含有する組成物の硬化物を含有し、
前記電荷輸送剤及び前記光重合開始剤が、下記式（Ａ）を満たすことを特徴とする電子写真感光体。
式（Ａ）：ΔＧ＝Ｅｏｘ（Ｄ／Ｄ＋）−Ｅｒｅｄ（Ａ−／Ａ）−Ｅ＊≦−０．２［ｅＶ］
（上記式（Ａ）中、ΔＧは、自由エネルギー変化を表し、Ｅｏｘ（Ｄ／Ｄ＋）は、前記電荷輸送剤の酸化電位を表し、Ｅｒｅｄ（Ａ−／Ａ）は、前記光重合開始剤の還元電位を表し、Ｅ＊は、前記電荷輸送剤の励起エネルギーを表す。）
【００１０】
２．前記光重合開始剤が、アシルフォスフィンオキサイド構造又はＯ−アシルオキシム構造を有することを特徴とする第１項に記載の電子写真感光体。
【００１１】
３．前記保護層が、金属酸化物粒子を含有することを特徴とする第１項又は第２項に記載の電子写真感光体。
【００１２】
４．前記金属酸化物粒子が、反応性有機基を有することを特徴とする第３項に記載の電子写真感光体。
【００１３】
５．第１項から第４項までのいずれか一項に記載の電子写真感光体を備えることを特徴とする画像形成装置。
【００１４】
６．第１項から第４項までのいずれか一項に記載の電子写真感光体を用いることを特徴とする画像形成方法。
【００１５】
７．導電性支持体上に少なくとも感光層と保護層とを順次積層してなる電子写真感光体の製造方法であって、
ラジカル重合性化合物と、極大吸収波長を４０５±５０ｎｍの範囲内に有する電荷輸送剤と、一分子系の光重合開始剤と、を含有する組成物に紫外線を照射して硬化させ、前記保護層を形成する工程を有し、
前記電荷輸送剤及び前記光重合開始剤が、下記式（Ａ）を満たすことを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
式（Ａ）：ΔＧ＝Ｅｏｘ（Ｄ／Ｄ＋）−Ｅｒｅｄ（Ａ−／Ａ）−Ｅ＊≦−０．２［ｅＶ］
（上記式（Ａ）中、ΔＧは、自由エネルギー変化を表し、Ｅｏｘ（Ｄ／Ｄ＋）は、前記電荷輸送剤の酸化電位を表し、Ｅｒｅｄ（Ａ−／Ａ）は、前記光重合開始剤の還元電位を表し、Ｅ＊は、前記電荷輸送剤の励起エネルギーを表す。）
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、電位安定性に優れ、かつ耐摩耗性が高い電子写真感光体、当該電子写真感光体を備えた画像形成装置、当該電子写真感光体を用いた画像形成方法、及び当該電子写真感光体の製造方法を提供することができる。
【００１７】
本発明の効果の発現機構ないし作用機構については、明確にはなっていないが、以下のように推察している。
従来技術のように、電子写真感光体の電位安定性を向上させる目的でホール輸送性の高い電荷輸送剤を保護層に含有させると、そのような電荷輸送剤は硬化処理時に照射される
紫外線と同程度の吸収波長を示すため、保護層の硬化が阻害されて耐摩耗性が不十分になる。本発明においては、ホール輸送性の高い電荷輸送剤と一分子系の光重合開始剤とが式（Ａ）を満たすことにより、紫外線照射時に光重合開始剤が増感され、保護層の硬化反応を促進することができる。このため、電位安定性に優れ、かつ耐摩耗性の高い電子写真感光体を提供することが可能となる。
光重合開始剤は、電荷輸送剤が紫外線を吸収して励起し、励起状態の電荷輸送剤が光重合開始剤に作用して、電荷輸送剤が低いエネルギー準位へ遷移するとともに光重合開始剤が励起状態となることにより増感される。このような光重合開始剤の増感は、理論的にはＲｅｈｍ−Ｗｅｌｌｅｒ式に従い、光重合開始剤の還元電位が電荷輸送剤の還元電位よりも低くなれば、すなわち自由エネルギー変化ΔＧ＜０となれば許容となる。しかしながら、実際には電荷輸送剤及び光重合開始剤の周辺環境（含有される溶媒、モノマー等）による誤差が加わる。したがって、自由エネルギー変化ΔＧはより低い値にならなければならず、本発明者の更なる検討により、本発明に係る式（Ａ）の条件を満たすときに、光重合開始剤を保護層の硬化反応が十分に行えるレベルに増感できることが分かった。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明の電子写真感光体の一例を示す概略断面図
【図２】本発明の電子写真感光体を備える画像形成装置の一例を示す概略構成図
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明の電子写真感光体は、導電性支持体上に少なくとも感光層と保護層とを順次積層してなる電子写真感光体であって、前記保護層が、ラジカル重合性化合物と、極大吸収波長を４０５±５０ｎｍの範囲内に有する電荷輸送剤と、一分子系の光重合開始剤と、を含有する組成物の硬化物を含有し、前記電荷輸送剤及び前記光重合開始剤が、下記式（Ａ）を満たすことを特徴とする。この特徴は、各請求項に共通する又は対応する技術的特徴である。
本発明においては、前記光重合開始剤が、アシルフォスフィンオキサイド構造又はＯ−アシルオキシム構造を有することが好ましい。これにより、光重合開始剤の還元電位が低くなり、光重合開始剤を増感させやすくすることができる。したがって、保護層の硬化反応においてより高い反応率が得られ、耐摩耗性を更に向上させることができる。
また、本発明においては、前記保護層が、金属酸化物粒子を含有することが好ましい。これにより、保護層の強度が向上し、耐摩耗性を更に向上させることができる。
また、本発明においては、前記金属酸化物粒子が、反応性有機基を有することが好ましい。これにより、金属酸化物粒子が、ラジカル重合性化合物と化学的な結合を形成するため、保護層の強度が向上し、耐摩耗性を更に向上させることができる。
【００２０】
また、本発明の画像形成装置は、上記電子写真感光体を備えることを特徴とする。これにより、メンテナンス頻度を低減することができ、厳しい画像形成条件においても十分に高画質な画像を形成することができる。
【００２１】
また、本発明の画像形成方法は、上記電子写真感光体を用いることを特徴とする。これにより、厳しい画像形成条件においても十分に高画質な画像を形成することができる。
【００２２】
また、本発明の電子写真感光体の製造方法は、導電性支持体上に少なくとも感光層と保護層とを順次積層してなる電子写真感光体の製造方法であって、ラジカル重合性化合物と、極大吸収波長を４０５±５０ｎｍの範囲内に有する電荷輸送剤と、一分子系の光重合開始剤と、を含有する組成物に紫外線を照射して硬化させ、前記保護層を形成する工程を有し、前記電荷輸送剤及び前記光重合開始剤が、下記式（Ａ）を満たすことを特徴とする。これにより、電位安定性に優れ、かつ耐摩耗性が高い電子写真感光体を得ることができる。
【００２３】
以下、本発明の構成要素及び本発明を実施するための形態・態様について詳細な説明をする。なお、本願において、「〜」は、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用する。
【００２４】
《電子写真感光体》
本発明の電子写真感光体は、導電性支持体上に少なくとも感光層と保護層とを順次積層してなる電子写真感光体であって、保護層が、ラジカル重合性化合物と、極大吸収波長を４０５±５０ｎｍの範囲内に有する電荷輸送剤と、一分子系の光重合開始剤と、を含有する組成物の硬化物を含有し、電荷輸送剤及び光重合開始剤が、下記式（Ａ）を満たすことを特徴とする。
式（Ａ）：ΔＧ＝Ｅｏｘ（Ｄ／Ｄ＋）−Ｅｒｅｄ（Ａ−／Ａ）−Ｅ＊≦−０．２［ｅＶ］
（上記式（Ａ）中、ΔＧは、自由エネルギー変化を表し、Ｅｏｘ（Ｄ／Ｄ＋）は、前記電荷輸送剤の酸化電位を表し、Ｅｒｅｄ（Ａ−／Ａ）は、前記光重合開始剤の還元電位を表し、Ｅ＊は、前記電荷輸送剤の励起エネルギーを表す。）
【００２５】
なお、保護層には、極大吸収波長を４０５±５０ｎｍの範囲内に有する電荷輸送剤及び一分子系の光重合開始剤がそれぞれ複数種含有されていても良い。本発明に係る電荷輸送剤が複数種含有されている場合には、それぞれの電荷輸送剤に対して少なくとも一種、上記式（Ａ）を満たす関係にある光重合開始剤が含有されていることが好ましい。
このように、保護層には、式（Ａ）を満たす関係にある、極大吸収波長を４０５±５０ｎｍの範囲内に有する電荷輸送剤と一分子系の光重合開始剤とが少なくとも一組含有されていれば良く、公知の電荷輸送剤や光重合開始剤が更に含有されていても良い。公知の電荷輸送剤としては、極大吸収波長が４０５±５０ｎｍの範囲内になくとも良く、公知の光重合開始剤としては、一分子系でなくとも良い。
【００２６】
感光層は、光を吸収して電荷を発生する機能と電荷を輸送する機能の両方を有する。感光層の層構成としては、電荷発生物質と電荷輸送物質を含有する単層構造であっても良く、また、電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層との積層構造であっても良い。また、必要に応じて導電性支持体と感光層の間に中間層を設けても良い。感光層は、その層構成を特に制限するものではなく、保護層を含めた具体的な層構成として、例えば以下に示すものがある。
【００２７】
（１）導電性支持体上に、電荷発生層と電荷輸送層とからなる感光層及び保護層が順次積層された層構成
（２）導電性支持体上に、電荷輸送物質と電荷発生物質とが含有された単層の感光層及び保護層が順次積層された層構成
（３）導電性支持体上に、中間層、電荷発生層と電荷輸送層とからなる感光層及び保護層が順次積層された層構成
（４）導電性支持体上に、中間層、電荷輸送物質と電荷発生物質とが含有された単層の感光層及び保護層が順次積層された層構成
【００２８】
本発明の電子写真感光体は、上記（１）〜（４）のいずれの層構成のものでも良く、これらの中でも、上記（３）の層構成のものが特に好ましい。
【００２９】
図１は、本発明の電子写真感光体の層構成の一例を示す断面図である。
図１に示すとおり、本発明の電子写真感光体２００は、導電性支持体２０１上に、中間層２０２、感光層２０３及び保護層２０４が順次積層されて構成されている。
感光層２０３は、電荷発生層２０３ａ及び電荷輸送層２０３ｂから構成されている。
保護層２０４には、金属酸化物粒子ＰＳが含有されている。
【００３０】
なお、本発明の電子写真感光体は、有機感光体であり、有機感光体とは電子写真感光体の構成に必要不可欠な電荷発生機能及び電荷輸送機能の少なくとも一方の機能が有機化合物によって発現される電子写真感光体を意味し、公知の有機電荷発生物質又は有機電荷輸送物質から構成された感光体、電荷発生機能と電荷輸送機能とを高分子錯体で構成した感光体などを含むものとする。
【００３１】
（式（Ａ）におけるΔＧの算出方法）
本発明に係る式（Ａ）におけるΔＧの値は次のようにして求めることができる。
すなわち、上記式（Ａ）中のＥｏｘ（Ｄ／Ｄ＋）は、本発明に係る電荷輸送剤のＨＯＭＯの逆符号に近似し、上記式（Ａ）中のＥｒｅｄ（Ａ−／Ａ）は、本発明に係る光重合開始剤のＬＵＭＯの逆符号に近似する。電荷輸送剤及び光重合開始剤のＨＯＭＯ、ＬＵＭＯ及びＥ＊の値の算出には、米国Ｇａｕｓｓｉａｎ社製のＧａｕｓｓｉａｎ０９（Ｒｅｖｉｓｉｏｎ  Ｃ．０１，Ｍ．Ｊ．Ｆｒｉｓｃｈ，Ｇ．Ｗ．Ｔｒｕｃｋｓ，Ｈ．Ｂ．Ｓｃｈｌｅｇｅｌ，Ｇ．Ｅ．Ｓｃｕｓｅｒｉａ，Ｍ．Ａ．Ｒｏｂｂ，Ｊ．Ｒ．Ｃｈｅｅｓｅｍａｎ，Ｇ．Ｓｃａｌｍａｎｉ，Ｖ．Ｂａｒｏｎｅ，Ｂ．Ｍｅｎｎｕｃｃｉ，Ｇ．Ａ．Ｐｅｔｅｒｓｓｏｎ，Ｈ．Ｎａｋａｔｓｕｊｉ，Ｍ．Ｃａｒｉｃａｔｏ，Ｘ．Ｌｉ，Ｈ．Ｐ．Ｈｒａｔｃｈｉａｎ，Ａ．Ｆ．Ｉｚｍａｙｌｏｖ，Ｊ．Ｂｌｏｉｎｏ，Ｇ．Ｚｈｅｎｇ，Ｊ．Ｌ．Ｓｏｎｎｅｎｂｅｒｇ，Ｍ．Ｈａｄａ，Ｍ．Ｅｈａｒａ，Ｋ．Ｔｏｙｏｔａ，Ｒ．Ｆｕｋｕｄａ，Ｊ．Ｈａｓｅｇａｗａ，Ｍ．Ｉｓｈｉｄａ，Ｔ．Ｎａｋａｊｉｍａ，Ｙ．Ｈｏｎｄａ，Ｏ．Ｋｉｔａｏ，Ｈ．Ｎａｋａｉ，Ｔ．Ｖｒｅｖｅｎ，Ｊ．Ａ．Ｍｏｎｔｇｏｍｅｒｙ，Ｊｒ．，Ｊ．Ｅ．Ｐｅｒａｌｔａ，Ｆ．Ｏｇｌｉａｒｏ，Ｍ．Ｂｅａｒｐａｒｋ，Ｊ．Ｊ．Ｈｅｙｄ，Ｅ．Ｂｒｏｔｈｅｒｓ，Ｋ．Ｎ．Ｋｕｄｉｎ，Ｖ．Ｎ．Ｓｔａｒｏｖｅｒｏｖ，Ｔ．Ｋｅｉｔｈ，Ｒ．Ｋｏｂａｙａｓｈｉ，Ｊ．Ｎｏｒｍａｎｄ，Ｋ．Ｒａｇｈａｖａｃｈａｒｉ，Ａ．Ｒｅｎｄｅｌｌ，Ｊ．Ｃ．Ｂｕｒａｎｔ，Ｓ．Ｓ．Ｉｙｅｎｇａｒ，Ｊ．Ｔｏｍａｓｉ，Ｍ．Ｃｏｓｓｉ，Ｎ．Ｒｅｇａ，Ｊ．Ｍ．Ｍｉｌｌａｍ，Ｍ．Ｋｌｅｎｅ，Ｊ．Ｅ．Ｋｎｏｘ，Ｊ．Ｂ．Ｃｒｏｓｓ，Ｖ．Ｂａｋｋｅｎ，Ｃ．Ａｄａｍｏ，Ｊ．Ｊａｒａｍｉｌｌｏ，Ｒ．Ｇｏｍｐｅｒｔｓ，Ｒ．Ｅ．Ｓｔｒａｔｍａｎｎ，Ｏ．Ｙａｚｙｅｖ，Ａ．Ｊ．Ａｕｓｔｉｎ，Ｒ．Ｃａｍｍｉ，Ｃ．Ｐｏｍｅｌｌｉ，Ｊ．Ｗ．Ｏｃｈｔｅｒｓｋｉ，Ｒ．Ｌ．Ｍａｒｔｉｎ，Ｋ．Ｍｏｒｏｋｕｍａ，Ｖ．Ｇ．Ｚａｋｒｚｅｗｓｋｉ，Ｇ．Ａ．Ｖｏｔｈ，Ｐ．Ｓａｌｖａｄｏｒ，Ｊ．Ｊ．Ｄａｎｎｅｎｂｅｒｇ，Ｓ．Ｄａｐｐｒｉｃｈ，Ａ．Ｄ．Ｄａｎｉｅｌｓ，Ｏ．Ｆａｒｋａｓ，Ｊ．Ｂ．Ｆｏｒｅｓｍａｎ，Ｊ．Ｖ．Ｏｒｔｉｚ，Ｊ．Ｃｉｏｓｌｏｗｓｋｉ，ａｎｄ  Ｄ．Ｊ．Ｆｏｘ，Ｇａｕｓｓｉａｎ，Ｉｎｃ．，Ｗａｌｌｉｎｇｆｏｒｄ  ＣＴ，２０１０．）ソフトウェアを用いることができ、計算手法として密度汎関数法（Ｂ３ＬＹＰ／６−３１Ｇ（ｄ））を用いることができる。なお、ソフトウェアや計算手法に特に限定はなく、いずれを用いても同様の値を得ることができる。
このようにして得られた各値から、上記式（Ａ）に従ってΔＧの値を求めることができる。
【００３２】
《保護層》
本発明に係る保護層は、ラジカル重合性化合物（バインダー樹脂）、極大吸収波長を４０５±５０ｎｍの範囲内に有する電荷輸送剤、一分子系の光重合開始剤等を含有する組成物の硬化物を含有する。また、本発明に係る保護層は、更に金属酸化物粒子を含有しても良い。保護層を構成する材料について順次説明する。
【００３３】
［１］光重合開始剤
本発明に係る光重合開始剤としては、一分子系の光重合開始剤であって、上記式（Ａ）を満たすものであればいずれであっても良いが、例えば、アシルフォスフィンオキサイド
構造や、Ｏ−アシルオキシム構造を有するものが挙げられる。これらは一種単独で使用しても良いし、複数種を併用しても良い。なお、本発明において一分子系の光重合開始剤とは、一分子が単独で光重合開始剤として機能するものをいい、例えば二分子以上が揃って初めて光重合開始剤として機能するようなものを含まない。
【００３４】
アシルフォスフィンオキサイド構造を有する光重合開始剤の具体例を以下に示す。
【化１】
2018097279.tif 000003
【００３５】
なお、上記イルガキュアＴＰＯと、イルガキュア８１９の二つのうちでは、イルガキュア８１９の方が好ましい。
【００３６】
本発明において、Ｏ−アシルオキシム構造としては、下記一般式（１）で表されることが好ましい。
【００３７】
【化２】
2018097279.tif 000004
【００３８】
一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に、水素原子、置換基を有していても良い炭素数１〜６のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数３〜６のシクロアルキル基、又は置換基を有していても良いアリール基を表す。
Ｒ３は、水素原子、置換基を有しても良い炭素数１〜６のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数１〜６のアルコキシ基、置換基を有していても良いアリール基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、又は置換基を有していても良いカルボニル基を表す。
【００３９】
上記一般式（１）で表される構造を有する化合物の具体例を以下に示す。
【００４０】
【化３】
2018097279.tif 000005
【００４１】
【化４】
2018097279.tif 000006
【００４２】
【化５】
2018097279.tif 000007
【００４３】
【化６】
2018097279.tif 000008
【００４４】
また、本発明に係る光重合開始剤の添加割合は、ラジカル重合性化合物１００質量部に対して０．１〜２０質量部の範囲内であることが好ましく、０．５〜１０質量部の範囲内であることがより好ましい。
【００４５】
また、上記したように、保護層は、本発明に係る光重合開始剤の他に、公知の光重合開始剤を更に含有していても良い。その場合、本発明に係る光重合開始剤の含有量は、保護層に含有される全光重合開始剤に対して２０体積％以上であることが好ましく、３０体積％以上であることがより好ましい。
【００４６】
なお、Ｏ−アシルオキシム構造を有する光重合開始剤の市販品としては、例えば、上記例示化合物Ｂ−１のイルガキュアＯＸＥ０１（ＢＡＳＦジャパン社製）の他に、化合物中にジスルフィド構造を有するＯ−アシルオキシム系開始剤であるＰＢＧ−３０５やＰＢＧ−３２９（いずれも常州強力電子新材料社製）等が挙げられる。
【００４７】
［２］ラジカル重合性化合物
本発明に係るラジカル重合性化合物としては、ラジカル重合性官能基を有し、ラジカル重合開始剤により重合（硬化）して感光体のバインダー樹脂を構成するモノマーが用いられる。バインダー樹脂としては、例えば、ポリスチレンやポリアクリレート等を挙げることができる。本発明において紫外線とは、１０〜４００ｎｍの波長を有する電磁波をいう。
【００４８】
ラジカル重合性化合物としては、高い耐久性を維持する観点から、架橋性の重合性化合物を用いることが好ましい。架橋性の重合性化合物としては、具体的には、２個以上のラジカル重合性官能基を有する重合性化合物（以下、「多官能ラジカル重合性化合物」ともいう。）が挙げられる。
【００４９】
上記多官能ラジカル重合性化合物とともに、ラジカル重合性官能基を１個有する化合物（以下、「単官能ラジカル重合性化合物」ともいう。）を併用することもできる。単官能ラジカル重合性化合物を用いる場合においては、その割合は、バインダー樹脂を形成するためのモノマー全量に対して２０質量％以下が好ましい。
ラジカル重合性官能基としては、例えば、ビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基等が挙げられる。
【００５０】
多官能ラジカル重合性化合物としては、少ない光量又は短い時間での硬化が可能であることから、ラジカル重合性官能基としてアクリロイル基（ＣＨ２＝ＣＨＣＯ−）又はメタクリロイル基（ＣＨ２＝ＣＣＨ３ＣＯ−）を２個以上有するアクリル系モノマー又はこれらのオリゴマーであることが特に好ましい。したがって、樹脂としてはアクリル系モノマー又はそのオリゴマーにより形成されるアクリル系樹脂が好ましい。
【００５１】
本発明においては、多官能ラジカル重合性化合物は単独で用いても、複数種を混合して用いても良い。また、これらの多官能ラジカル重合性化合物は、モノマーを用いても良いが、オリゴマー化して用いても良い。
【００５２】
以下、多官能ラジカル重合性化合物の具体例を示す。
【００５３】
【化７】
2018097279.tif 000009
【００５４】
【化８】
2018097279.tif 000010
【００５５】
上記の例示化合物Ｍ１〜Ｍ１４を示す化学式において、Ｒは、アクリロイル基（ＣＨ２＝ＣＨＣＯ−）を表し、Ｒ′はメタクリロイル基（ＣＨ２＝ＣＣＨ３ＣＯ−）を表す。
【００５６】
［３］電荷輸送剤
本発明に係る電荷輸送剤としては、分光吸収スペクトルにおいて極大吸収波長が４０５±５０ｎｍの範囲内にあり、電荷輸送機能を持つ一般的なものを使用可能であるが、分子量２５０〜８００の範囲内であることが好ましい。分子量が２５０以上のものであると、電荷輸送機能が低下することを防止でき、ひいては、耐メモリー性が向上する。また、分子量が８００以下のものであると、保護層の表面硬度を維持しやすい。
【００５７】
また、本発明に係る電荷輸送剤は、分光吸収スペクトルにおいて極大吸収波長が４０５±５０ｎｍの範囲内にあるため、ホール輸送性が高く、その結果、電位安定性に優れた電子写真感光体とすることができる。
【００５８】
保護層が、保護層の硬化（重合）反応のための光重合開始剤の光吸収波長である４０５ｎｍ付近に吸収領域を持つ電荷輸送剤、すなわち、ホール輸送性の高い電荷輸送剤を含有する場合、ＵＶ硬化に必要なエネルギーを光重合開始剤が受け取ることができない。そのため保護層の硬化不良（硬化阻害）が起きてしまうが、本発明では、式（Ａ）を満たす光重合開始剤及び電荷輸送剤を用いることで、電位安定性に優れ、かつ、硬化不良を起こすことなく保護層を硬化させることができるため耐摩耗性を向上させることができる。
【００５９】
本発明において、電荷輸送剤の極大吸収波長は、電荷輸送剤をテトラヒドロフランで１．０×１０−５ｍｏｌ／Ｌの濃度で溶解させた溶液の吸収波長を、通常の吸収分光光度計にて２５℃で測定したときの吸収ピークの極大点をいう。極大吸収波長は、必ずしも最大吸収波長でなく、極大点は複数存在しても良い。
【００６０】
以下に、本発明で使用可能な電荷輸送剤の化合物例を示すが、本発明はこれらに限定はされない。
【００６１】
【化９】
2018097279.tif 000011
【００６２】
【化１０】
2018097279.tif 000012
【００６３】
【化１１】
2018097279.tif 000013
【００６４】
上記電荷輸送剤は公知の合成方法、例えば、特開２００６−１４３７２０号公報に記載の方法等で合成することができる。
なお、上記電荷輸送剤の分子量は、小数点以下有効数字二桁とした。
【００６５】
また、本発明に係る電荷輸送剤の添加割合は、ラジカル重合性化合物１００質量部に対して１０〜１００質量部の範囲内であることが好ましく、２０〜６０質量部の範囲内であることがより好ましい。
【００６６】
また、上記したように、保護層は、本発明に係る電荷輸送剤の他に、公知の電荷輸送剤を更に含有していても良い。その場合、本発明に係る電荷輸送剤の含有量は、保護層に含有される全電荷輸送剤に対して５０体積％以上であることが好ましく、７０体積％以上であることがより好ましい。
【００６７】
［４］金属酸化物粒子
本発明の保護層には、金属酸化物粒子が含有されていることが好ましい。
本発明に係る金属酸化物粒子は、遷移金属も含めた金属酸化物微粒子が好ましい。例えば、シリカ（二酸化ケイ素）、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化鉛、酸化アルミニウム、酸化タンタル、酸化インジウム、酸化ビスマス、酸化イットリウム、酸化コバルト、酸化銅、酸化マンガン、酸化セレン、酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化ゲルマニウム、酸化スズ、酸化チタン、酸化ニオブ、酸化モリブデン、酸化バナジウム等の金属酸化物微粒子が例示される。中でも、酸化スズ微粒子、酸化チタン微粒子、酸化亜鉛微粒子及びアルミナ微粒子のいずれかであることが、保護層の耐摩耗性を向上できるため好ましい。
【００６８】
上記金属酸化物粒子は、公知の方法、例えば気相法、塩素法、硫酸法、プラズマ法及び電解法等の一般的な製造法で作製されたものが好ましい。
【００６９】
上記金属酸化物粒子の個数平均一次粒径は、例えば、１〜３００ｎｍの範囲内であることが好ましく、３〜１００ｎｍの範囲内であることが特に好ましい。
【００７０】
また、金属酸化物粒子の添加割合は、ラジカル重合性化合物１００質量部に対して１〜２５０質量部の範囲内であることが好ましく、１０〜２００質量部の範囲内であることがより好ましい。
【００７１】
［４．１］金属酸化物粒子の粒径の測定法
上記金属酸化物粒子の粒径（個数平均一次粒径）は、走査型電子顕微鏡（日本電子製）により１００００倍の拡大写真を撮影し、ランダムに３００個の粒子をスキャナーにより取り込んだ写真画像（凝集粒子は除いた）を自動画像処理解析装置「ルーゼックス  ＡＰ（ＬＵＺＥＸ（登録商標）ＡＰ）」（（株）ニレコ製）ソフトウェアＶｅｒ．１．３２を使用して、２値化処理し、それぞれ水平方向フェレ径を算出、その平均値を個数平均一次粒径として算出する。ここで、水平方向フェレ径とは、金属酸化物粒子の画像を２値化処理したときの外接長方形の、ｘ軸に平行な辺の長さをいう。
【００７２】
［４．２］表面修飾
本発明において、金属酸化物粒子は、反応性有機基を有することが好ましい。すなわち、分散性及び感光体の耐摩耗性の観点から、反応性有機基を有する表面修飾剤で表面修飾されたものであることが好ましい。
【００７３】
表面修飾剤としては、表面修飾前の金属酸化物粒子の表面に存在するヒドロキシ基などと反応する表面修飾剤を用いても良く、このような表面修飾剤としては、シランカップリング剤、チタンカップリング剤等が挙げられる。
また、本発明においては、保護層の硬度を更に高める目的で、反応性有機基を有する表面修飾剤を用いることが好ましく、反応性有機基がラジカル重合性反応基であるものを用いることがより好ましい。ラジカル重合性反応基を有する表面修飾剤を用いることにより、保護層に含有されるラジカル重合性化合物とも反応するために強固な保護膜を形成することができる。
ラジカル重合性反応基を有する表面修飾剤としては、アクリロイル基又はメタクリロイル基を有するシランカップリング剤を用いることが好ましく、このようなラジカル重合性反応基を有する表面修飾剤としては、下記に記すような公知の化合物が例示される。
【００７４】
Ｓ−１：ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−２：ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−３：ＣＨ２＝ＣＨＳｉＣｌ３
Ｓ−４：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−５：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−６：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−７：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−８：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２
Ｓ−９：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２ＳｉＣｌ３
Ｓ−１０：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２
Ｓ−１１：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）３ＳｉＣｌ３
Ｓ−１２：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−１３：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−１４：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−１５：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−１６：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２
Ｓ−１７：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）２ＳｉＣｌ３
Ｓ−１８：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２
Ｓ−１９：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３ＳｉＣｌ３
Ｓ−２０：ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（Ｃ２Ｈ５）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−２１：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−２２：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｓ−２３：ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−２４：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−２５：ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２
Ｓ−２６：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＳｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−２７：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｓ−２８：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＳｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−２９：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｓ−３０：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｓ−３１：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＯＣＨ３）
Ｓ−３２：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＯＣＨ３）２
Ｓ−３３：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＮＨＣＨ３）２
Ｓ−３４：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣ６Ｈ５）２
Ｓ−３５：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（Ｃ１０Ｈ２１）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−３６：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ２Ｃ６Ｈ５）（ＯＣＨ３）２
【００７５】
表面修飾剤としては、上記Ｓ−１〜Ｓ−３６以外にも、ラジカル重合反応を行うことができる反応性有機基を有するシラン化合物を用いることができる。これらの表面修飾剤は、単独で、又は２種以上を混合して使用することができる。
【００７６】
また、表面修飾剤の使用量は、特に制限されないが、修飾前の金属酸化物粒子１００質量部に対して、０．１〜１００質量部の範囲内であることが好ましい。
【００７７】
［４．３］金属酸化物粒子の表面修飾方法
金属酸化物粒子の表面修飾は、具体的には、修飾前の金属酸化物粒子と表面修飾剤とを含むスラリー（固体粒子の懸濁液）を湿式粉砕することにより、金属酸化物粒子を微細化すると同時に粒子の表面修飾を進行させ、その後、溶媒を除去して粉体化することによって行うことができる。
【００７８】
スラリーは、修飾前の金属酸化物粒子１００質量部に対し、表面修飾剤０．１〜１００質量部、溶媒５０〜５０００質量部の割合で混合されたものであることが好ましい。
【００７９】
また、スラリーの湿式粉砕に用いる装置としては、湿式メディア分散型装置が挙げられる。
湿式メディア分散型装置とは、容器内にメディアとしてビーズを充填し、更に回転軸と垂直に取り付けられた撹拌ディスクを高速回転させることにより、金属酸化物粒子の凝集粒子を砕いて粉砕・分散する工程を有する装置であり、その構成としては、金属酸化物粒子に表面修飾を行う際に金属酸化物粒子を十分に分散させ、かつ表面修飾できる形式であれば問題なく、例えば、縦型・横型、連続式・回分式等、種々の様式のものを用いることができる。具体的には、サンドミル、ウルトラビスコミル、パールミル、グレンミル、ダイノミル、アジテータミル、ダイナミックミル等を使用することができる。これらの分散型装置は、ボール、ビーズ等の粉砕媒体（メディア）を使用して衝撃圧壊、摩擦、剪断、ズリ応力等によって微粉砕及び分散が行われる。
【００８０】
湿式メディア分散型装置で用いるビーズとしては、ガラス、アルミナ、ジルコン、ジルコニア、スチール、フリント石等を原材料としたボールを用いることができるが、特にジルコニア製やジルコン製のものを用いることが好ましい。また、ビーズの大きさとしては、通常、直径１〜２ｍｍ程度のものを使用するが、本発明では０．１〜１．０ｍｍ程度のものを用いることが好ましい。
【００８１】
湿式メディア分散型装置に使用するディスクや容器内壁には、ステンレス製、ナイロン製、セラミック製等種々の素材のものを使用することができるが、本発明では特にジルコニア又はシリコンカーバイドといったセラミック製のディスクや容器内壁であることが好ましい。
【００８２】
［５］その他の添加剤
本発明に係る保護層には、ラジカル重合性化合物（バインダー樹脂）、電荷輸送剤、重合開始剤及び金属酸化物粒子の他に、他の成分が含有されていても良く、例えば、各種の酸化防止剤や、フッ素原子含有樹脂粒子などの各種の滑剤粒子を加えることもできる。フッ素原子含有樹脂粒子としては、例えば、四フッ化エチレン樹脂、三フッ化塩化エチレン樹脂、六フッ化塩化エチレンプロピレン樹脂、フッ化ビニル樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、二フッ化二塩化エチレン樹脂、及びこれらの共重合体の中から１種又は２種以上を適宜選択することが好ましいが、特に四フッ化エチレン樹脂、フッ化ビニリデン樹脂が好ましい。
【００８３】
《導電性支持体》
導電性支持体は、導電性を有するものであれば良く、例えば、アルミニウム、銅、クロム、ニッケル、亜鉛、ステンレス等の金属をドラム又はシート状に成形したもの、アルミニウムや銅などの金属箔をプラスチックフィルムにラミネートしたもの、アルミニウム、酸化インジウム、酸化スズ等をプラスチックフィルムに蒸着したもの、導電性物質を単独又はバインダー樹脂とともに塗布して導電層を設けた金属、プラスチックフィルム又は紙などが挙げられる。
【００８４】
《中間層》
本発明の電子写真感光体においては、導電性支持体と感光層との間にバリアー機能と接着機能を有する中間層を設けることもできる。種々の故障防止などを考慮すると、中間層を設けることが好ましい。
【００８５】
このような中間層は、例えば、バインダー樹脂（以下、「中間層用バインダー樹脂」ともいう。）及び必要に応じて導電性粒子や金属酸化物粒子が含有されてなるものである。
【００８６】
中間層用バインダー樹脂としては、例えば、カゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ゼラチン等が挙げられる。これらの中でも、アルコール可溶性のポリアミド樹脂が好ましい。
【００８７】
中間層には、抵抗調整の目的で各種の導電性粒子や金属酸化物粒子を含有させることができる。例えば、アルミナ、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化ビスマス等の各種金属酸化物粒子を用いることができる。また、スズをドープした酸化インジウム、アンチモンをドープした酸化スズ又は酸化ジルコニウム等の超微粒子を用いることができる。
このような金属酸化物粒子の個数平均一次粒径は、例えば、０．３μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以下であることがより好ましい。当該金属酸化物粒子の個数平均一次粒径は、保護層に含有される金属酸化物粒子の個数平均一次粒径の測定方法と同様の方法で測定することができる。
これら金属酸化物粒子は、１種単独で、又は２種以上を混合して用いても良い。２種以上を混合した場合には、固溶体又は融着の形をとっても良い。
導電性粒子又は金属酸化物粒子の含有割合は、例えば、中間層用バインダー樹脂１００質量部に対して２０〜４００質量部の範囲内であることが好ましく、５０〜３５０質量部
の範囲内であることがより好ましい。
【００８８】
中間層の厚さは、例えば、０．１〜１５μｍの範囲内であることが好ましく、０．３〜１０μｍの範囲内であることがより好ましい。
【００８９】
《電荷発生層》
電荷発生層は、電荷発生物質及びバインダー樹脂（以下、「電荷発生層用バインダー樹脂」ともいう。）が含有されてなるものである。
【００９０】
電荷発生物質としては、例えば、スーダンレッド、ダイアンブルー等のアゾ原料、ピレンキノン、アントアントロン等のキノン顔料、キノシアニン顔料、ペリレン顔料、インジゴ又はチオインジゴ等のインジゴ顔料、ピランスロン、ジフタロイルピレン等の多環キノン顔料、フタロシアニン顔料等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらの中でも、多環キノン顔料、チタニルフタロシアニン顔料が好ましい。
これらの電荷発生物質は、１種単独で、又は２種以上を混合して用いても良い。
【００９１】
電荷発生層用バインダー樹脂としては、公知の樹脂を用いることができ、例えば、ポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂、又はこれらの樹脂のうち二つ以上を含む共重合体樹脂（例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂）、ポリ−ビニルカルバゾール樹脂等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらの中でも、ポリビニルブチラール樹脂が好ましい。
【００９２】
電荷発生層中の電荷発生物質の含有割合は、例えば、電荷発生層用バインダー樹脂１００質量部に対して１〜６００質量部の範囲内であることが好ましく、５０〜５００質量部の範囲内であることがより好ましい。
【００９３】
電荷発生層の厚さは、電荷発生物質の特性、電荷発生層用バインダー樹脂の特性、含有割合等により異なるが、例えば、０．０１〜５μｍの範囲内であることが好ましく、０．０５〜３μｍの範囲内であることがより好ましい。
【００９４】
《電荷輸送層》
電荷輸送層は、電荷輸送物質及びバインダー樹脂（以下、「電荷輸送層用バインダー樹脂」ともいう。）が含有されてなるものである。
【００９５】
電荷輸送層の電荷輸送物質としては、電荷を輸送する物質として、例えば、トリフェニルアミン誘導体、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、ベンジジン化合物、ブタジエン化合物等が挙げられる。
【００９６】
電荷輸送層用バインダー樹脂は、公知の樹脂を用いることができ、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレン−アクリルニトリル共重合体樹脂、ポリメタクリル酸エステル樹脂、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体樹脂等が挙げられるが、ポリカーボネート樹脂が好ましい。さらには、ＢＰＡ（ビスフェノールＡ）型、ＢＰＺ（ビスフェノールＺ）型、ジメチルＢＰＡ型、ＢＰＡ−ジメチルＢＰＡ共重合体型のポリカーボネート樹脂等が、耐クラック、耐磨耗性及び帯電特性の点で好ましい。
【００９７】
電荷輸送層中の電荷輸送物質の含有割合は、例えば、電荷輸送層用バインダー樹脂１０
０質量部に対して、１０〜５００質量部の範囲内であることが好ましく、２０〜２５０質量部の範囲内であることがより好ましい。
【００９８】
電荷輸送層の厚さは、電荷輸送物質の特性、電荷輸送層用バインダー樹脂の特性、含有割合等によって異なるが、例えば、５〜４０μｍの範囲内であることが好ましく、１０〜３０μｍの範囲内であることがよりに好ましい。
【００９９】
電荷輸送層中には、酸化防止剤、電子導電剤、安定剤、シリコーンオイル等を添加しても良い。酸化防止剤は、特開２０００−３０５２９１号公報、電子導電剤は、特開昭５０−１３７５４３号公報、同５８−７６４８３号公報等に開示されているものが好ましい。
【０１００】
《電子写真感光体の製造方法》
本発明の電子写真感光体の製造方法は、導電性支持体上に少なくとも感光層と保護層とを順次積層してなる電子写真感光体の製造方法であって、ラジカル重合性化合物と、極大吸収波長を４０５±５０ｎｍの範囲内に有する電荷輸送剤と、一分子系の光重合開始剤と、を含有する組成物に紫外線を照射して硬化させ、保護層を形成する工程を有し、電荷輸送剤及び光重合開始剤が、式（Ａ）を満たすことを特徴とする。
【０１０１】
本発明の電子写真感光体の製造方法としては、例えば、下記工程を経ることにより製造することができる。
【０１０２】
工程（１）：導電性支持体の外周面に中間層形成用の塗布液を塗布し、乾燥することにより、中間層を形成する工程
工程（２）：導電性支持体上に形成された中間層の外周面に電荷発生層形成用の塗布液を塗布し、乾燥することにより電荷発生層を形成する工程
工程（３）：中間層上に形成された電荷発生層の外周面に電荷輸送層形成用の塗布液を塗布し、乾燥することにより電荷輸送層を形成する工程
工程（４）：電荷発生層上に形成された電荷輸送層の外周面に、保護層形成用の塗布液を塗布して塗膜を形成し、この塗膜に紫外線を照射して硬化させることにより、保護層を形成する工程
【０１０３】
以下、各工程について説明する。
【０１０４】
（工程（１）：中間層の形成）
中間層は、溶媒中に中間層用バインダー樹脂を溶解させて塗布液（以下、「中間層形成用塗布液」ともいう。）を調製し、必要に応じて導電性粒子や金属酸化物粒子を分散させた後、当該塗布液を導電性支持体上に一定の膜厚に塗布して塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥することにより形成することができる。
【０１０５】
中間層形成用塗布液中に導電性粒子や金属酸化物粒子を分散する手段としては、超音波分散機、ボールミル、サンドミル、ホモミキサー等を使用することができるが、これらに限定されるものではない。
【０１０６】
中間層形成用塗布液の塗布方法としては、例えば、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、ブレードコーティング法、ビームコーティング法、スライドホッパー法、円形スライドホッパー法等の公知の方法が挙げられる。
【０１０７】
塗膜の乾燥方法は、溶媒の種類、膜厚等に応じて適宜選択することができるが、熱乾燥が好ましい。
【０１０８】
中間層の形成工程において使用する溶媒としては、導電性粒子や金属酸化物粒子を良好に分散し、中間層用バインダー樹脂を溶解するものであれば良い。具体的には、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール等の炭素数１〜４のアルコール類が、バインダー樹脂の溶解性と塗布性能とに優れていることから好ましい。また、保存性、粒子の分散性等を向上するために、上記溶媒と併用でき、好ましい効果を得られる助溶媒としては、ベンジルアルコール、トルエン、ジクロロメタン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン等が挙げられる。
【０１０９】
中間層形成用塗布液中の中間層用バインダー樹脂の濃度は、中間層の厚さや生産速度に合わせて適宜選択される。
【０１１０】
（工程（２）：電荷発生層の形成）
電荷発生層は、溶媒中に電荷発生層用バインダー樹脂を溶解させた溶液中に、電荷発生物質を分散して塗布液（以下、「電荷発生層形成用塗布液」ともいう。）を調製し、当該塗布液を中間層上に一定の膜厚に塗布して塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥することにより形成することができる。
【０１１１】
電荷発生層形成用塗布液中に電荷発生物質を分散する手段としては、例えば、超音波分散機、ボールミル、サンドミル、ホモミキサー等が使用できるが、これらに限定されるものではない。
【０１１２】
電荷発生層形成用塗布液の塗布方法としては、例えば、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、ブレードコーティング法、ビームコーティング法、スライドホッパー法、円形スライドホッパー法等の公知の方法が挙げられる。
【０１１３】
塗膜の乾燥方法は、溶媒の種類、膜厚等に応じて適宜選択することができるが、熱乾燥が好ましい。
【０１１４】
電荷発生層の形成に用いられる溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、メチルエチルケトン、シクロヘキサン、酢酸エチル、酢酸ｔ−ブチル、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、メチルセロソルブ、４−メトキシ−４−メチル−２−ペンタノン、エチルセロソルブ、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、ピリジン、ジエチルアミン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１１５】
（工程（３）：電荷輸送層の形成）
電荷輸送層は、溶媒中に電荷輸送層用バインダー樹脂及び電荷輸送物質を溶解させた塗布液（以下、「電荷輸送層形成用塗布液」ともいう。）を調製し、当該塗布液を電荷発生層上に一定の膜厚に塗布して塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥することにより形成することができる。
【０１１６】
電荷輸送層形成用塗布液の塗布方法としては、例えば、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、ブレードコーティング法、ビームコーティング法、スライドホッパー法、円形スライドホッパー法等の公知の方法が挙げられる。
【０１１７】
塗膜の乾燥方法は、溶媒の種類、膜厚等に応じて適宜選択することができるが、熱乾燥
が好ましい。
【０１１８】
電荷輸送層の形成に用いられる溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、ピリジン、ジエチルアミン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１１９】
（工程（４）：保護層の形成）
本発明に係る保護層は、ラジカル重合性化合物と、極大吸収波長を４０５±５０ｎｍの範囲内に有する電荷輸送剤と、一分子系の光重合開始剤と、を含有する組成物に紫外線を照射して硬化させ、形成する。そして、電荷輸送剤及び光重合開始剤が、式（Ａ）を満たす。
【０１２０】
具体的には、例えば、ラジカル重合性化合物、極大吸収波長を４０５±５０ｎｍの範囲内に有する電荷輸送剤、一分子系の光重合開始剤、必要に応じて金属酸化物粒子及び他の成分を公知の溶媒に添加して塗布液（以下、「保護層形成用塗布液」ともいう。）を調製する。そして、この保護層形成用塗布液を工程（３）により形成された電荷輸送層の外周面に塗布して塗膜を形成し、この塗膜を乾燥し、紫外線を照射することによって塗膜中のラジカル重合性化合物を硬化処理することにより保護層を形成することができる。
【０１２１】
保護層の硬化処理においては、塗膜中のラジカル重合性化合物に紫外線を照射してラジカルを発生させて重合反応させ、かつ、分子間及び分子内で架橋反応による架橋結合を形成させて硬化させることにより、当該ラジカル重合性化合物が架橋型硬化性樹脂として形成されることが好ましい。
【０１２２】
保護層形成用塗布液においては、金属酸化物粒子は、バインダー樹脂（ラジカル重合性化合物）を形成するための全モノマー１００体積部に対して５〜６０体積部の範囲内で含有されることが好ましく、より好ましくは１０〜６０体積部の範囲内である。
また、電荷輸送剤は、バインダー樹脂（ラジカル重合性化合物）を形成するための全モノマー１００体積部に対して５〜７５体積部の範囲内で含有されることが好ましく、より好ましくは５〜５０体積部の範囲内である。
また、光重合開始剤は、バインダー樹脂（ラジカル重合性化合物）を形成するための全モノマー１００質量部に対して０．１〜２０質量部の範囲内で含有されることが好ましく、より好ましくは０．５〜１０質量部の範囲内である。
【０１２３】
保護層形成用塗布液中に金属酸化物粒子及び電荷輸送剤を分散する手段としては、超音波分散機、ボールミル、サンドミル、ホモミキサー等を使用することができるが、これらに限定されるものではない。
【０１２４】
保護層の形成に用いられる溶媒としては、バインダー樹脂（ラジカル重合性化合物）を形成するためのモノマー、金属酸化物粒子、電荷輸送剤等を溶解又は分散させることができればいずれのものも使用できる。例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ベンジルアルコール、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、メチルエチルケトン、シクロヘキサン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、ピリジン、ジエチルアミン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１２５】
保護層形成用塗布液の塗布方法としては、例えば、浸漬コーティング法、スプレーコー
ティング法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、ブレードコーティング法、ビームコーティング法、スライドホッパー法、円形スライドホッパー法等の公知の方法が挙げられる。
【０１２６】
塗膜に対しては、乾燥させることなく硬化処理を行っても良いが、自然乾燥又は熱乾燥を行った後、硬化処理を行うことが好ましい。
【０１２７】
乾燥の条件は、溶媒の種類、膜厚等によって適宜選択できる。乾燥温度は、好ましくは室温（２５℃）〜１８０℃の範囲内であり、特に好ましくは８０〜１４０℃の範囲内である。乾燥時間は、好ましくは１〜２００分間であり、特に好ましくは５〜１００分間である。
【０１２８】
紫外線光源としては、紫外線を発生する光源であれば制限なく使用できる。例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、フラッシュ（パルス）キセノン等を用いることができる。
照射条件はそれぞれのランプによって異なるが、例えば、紫外線の照射量は、通常５〜５００ｍＪ／ｃｍ２の範囲内、好ましくは５〜１００ｍＪ／ｃｍ２の範囲内である。
ランプの電力は、好ましくは０．１〜５ｋＷの範囲内であり、特に好ましくは０．５〜３ｋＷの範囲内である。
【０１２９】
必要な紫外線の照射量を得るための照射時間としては、０．１秒間〜１０分間が好ましく、作業効率の観点から０．１秒間〜５分間がより好ましい。
【０１３０】
保護層の形成の工程においては、紫外線を照射する前後、及び紫外線を照射中に乾燥を行うことができ、乾燥を行うタイミングはこれらを組み合わせて適宜選択できる。
【０１３１】
《画像形成装置》
本発明の画像形成装置は、上記した電子写真感光体を備えて構成される。本発明の画像形成装置は、更に、当該電子写真感光体の表面を帯電させる第１帯電手段と、当該電子写真感光体の表面に光を照射して静電潜像を形成する露光手段と、静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像手段と、トナー像を用紙に転写する転写手段と、用紙にトナー像を転写した後に電子写真感光体の表面を帯電させる第２帯電手段と、電子写真感光体上の残留トナーを除去するクリーニング手段とを備えることが好ましい。
【０１３２】
図２は、本発明の画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
画像形成装置１００は、タンデム型カラー画像形成装置と称せられるもので、４組の画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂｋ、無端ベルト状中間転写体ユニット７、給紙手段２１、定着手段２４等を備えている。画像形成装置１００の装置本体Ａの上部には、原稿画像読み取り装置ＳＣが配置されている。
【０１３３】
イエロー色の画像を形成する画像形成ユニット１０Ｙは、ドラム状の感光体１Ｙの周囲に感光体１Ｙの回転方向に沿って順次配置された、第１帯電手段２Ｙ、露光手段３Ｙ、現像手段４Ｙ、一次転写ローラー５Ｙ、第２帯電手段９Ｙ及びクリーニング手段６Ｙを有する。マゼンタ色の画像を形成する画像形成ユニット１０Ｍは、ドラム状の感光体１Ｍの周囲に感光体１Ｍの回転方向に沿って順次配置された、第１帯電手段２Ｍ、露光手段３Ｍ、現像手段４Ｍ、一次転写ローラー５Ｍ、第２帯電手段９Ｍ及びクリーニング手段６Ｍを有する。シアン色の画像を形成する画像形成ユニット１０Ｃは、ドラム状の感光体１Ｃの周囲に感光体１Ｃの回転方向に沿って順次配置された、第１帯電手段２Ｃ、露光手段３Ｃ、現像手段４Ｃ、一次転写ローラー５Ｃ、第２帯電手段９Ｃ及びクリーニング手段６Ｃを有する。黒色画像を形成する画像形成ユニット１０Ｂｋは、ドラム状の感光体１Ｂｋの周囲
に感光体１Ｂｋの回転方向に沿って順次配置された、第１帯電手段２Ｂｋ、露光手段３Ｂｋ、現像手段４Ｂｋ、一次転写ローラー５Ｂｋ、第２帯電手段９Ｂｋ及びクリーニング手段６Ｂｋを有する。感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｂｋとしては、上記した本発明の電子写真感光体を用いる。
【０１３４】
画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂｋは、感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｂｋ上に形成するトナー像の色が異なるのみで、同様に構成される。したがって、画像形成ユニット１０Ｙを例にとって詳細に説明し、画像形成ユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂｋの説明を省略する。
【０１３５】
画像形成ユニット１０Ｙは、像形成体である感光体１Ｙの周囲に、第１帯電手段２Ｙ、露光手段３Ｙ、現像手段４Ｙ、一次転写ローラー５Ｙ、第２帯電手段９Ｙ及びクリーニング手段６Ｙを配置し、感光体１Ｙ上にイエロー（Ｙ）のトナー像を形成するものである。また、本実施形態においては、画像形成ユニット１０Ｙのうち、少なくとも感光体１Ｙ、第１帯電手段２Ｙ、現像手段４Ｙ、第２帯電手段９Ｙ及びクリーニング手段６Ｙが一体化されて設けられている。
【０１３６】
第１帯電手段２Ｙは、感光体１Ｙに対して一様な電位を与える手段であって、例えば、コロナ放電型の帯電器が用いられる。
【０１３７】
露光手段３Ｙは、第１帯電手段２Ｙによって一様な電位を与えられた感光体１Ｙ上に、画像信号（イエロー）に基づいて露光を行い、イエローの画像に対応する静電潜像を形成する手段である。露光手段３Ｙとしては、例えば、感光体１Ｙの軸方向にアレイ状に発光素子を配列したＬＥＤと結像素子とから構成されるもの、又はレーザー光学系が用いられる。
【０１３８】
現像手段４Ｙは、例えば、マグネットを内蔵し現像剤を保持して回転する現像スリーブ及び感光体１Ｙとこの現像スリーブとの間に直流及び／又は交流バイアス電圧を印加する電圧印加装置よりなるものである。
【０１３９】
一次転写ローラー５Ｙは、感光体１Ｙ上に形成されたトナー像を無端ベルト状の中間転写体７０に転写する手段である。一次転写ローラー５Ｙは、中間転写体７０と当接して配置されている。
【０１４０】
第２帯電手段９Ｙは、中間転写体７０にトナー像を転写した後に感光体１Ｙの表面を帯電（除電）させる除電手段であり、プレクリーニング部材として設けられている。第２帯電手段９Ｙとしては、例えば、コロナ放電型の帯電器が用いられる。
本発明の画像形成装置１００によれば、本発明の電子写真感光体を備えることに加え、第２帯電手段９Ｙが設けられていることにより、十分な感光体の長寿命及び高画質を得ることができる。また、画像形成装置１００は本発明の電子写真感光体を備えていることにより、第２帯電手段９Ｙが設けられていない、又は第２帯電手段９Ｙを使用しない画像形成条件においても、十分な感光体の長寿命及び高画質を得ることができる。
【０１４１】
クリーニング手段６Ｙは、クリーニングブレードと、このクリーニングブレードより上流側に設けられたブラシローラーとにより構成される。
【０１４２】
無端ベルト状中間転写体ユニット７は、複数のローラー７１、７２、７３、７４により巻回され、回動可能に支持された半導電性エンドレスベルト状の第２の像担持体としての無端ベルト状の中間転写体７０を有する。無端ベルト状中間転写体ユニット７には、中間転写体７０上にトナーを除去するクリーニング手段６ｂが配置されている。
【０１４３】
また、上記画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂｋと、無端ベルト状中間転写体ユニット７とにより筐体８が構成されている。筐体８は、装置本体Ａから支持レール８２Ｌ、８２Ｒを介して引き出し可能に構成されている。
【０１４４】
定着手段２４は、例えば、内部に加熱源を備えた加熱ローラーと、この加熱ローラーに定着ニップ部が形成されるよう圧接された状態で設けられた加圧ローラーとにより構成されてなる熱ローラー定着方式のものが挙げられる。
【０１４５】
なお、上記した実施形態においては、画像形成装置１００が、カラーのレーザープリンターであるものとしたが、モノクロのレーザープリンター、コピー機、複合機等であっても良い。また、露光光源は、レーザー以外の光源、例えばＬＥＤ光源等であっても良い。
【０１４６】
《画像形成方法》
本発明の画像形成方法は、本発明の電子写真感光体を用いて行うことを特徴とする。
具体的には、本発明の電子写真感光体を備える上記画像形成装置１００を用いて以下のようにして行うことができる。
【０１４７】
すなわち、まず、第１帯電手段２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｂｋにより感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｂｋの表面に放電して負に帯電させる。次いで、露光手段３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｂｋで、感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｂｋの表面を画像信号に基づいて露光し、静電潜像を形成する。次いで、現像手段４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｂｋにより、感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｂｋの表面にトナーを付与して現像し、トナー像を形成する。
【０１４８】
次いで、一次転写ローラー５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｂｋにより、感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｂｋ上にそれぞれ形成した各色のトナー像を、回動する中間転写体７０上に逐次転写（一次転写）させて、中間転写体７０上にカラー画像を形成する。
【０１４９】
そして、感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｂｋの表面を第２帯電手段９Ｙ、９Ｍ、９Ｃ、９Ｂｋによって除電する。その後、感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｂｋの表面に残存したトナーを、クリーニング手段６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｂｋで除去する。そして、次の画像形成プロセスに備えて、帯電手段２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｂｋにより感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｂｋを負に帯電させる。
【０１５０】
一方、給紙カセット２０から給紙手段２１により用紙Ｐを給紙し、複数の中間ローラー２２Ａ、２２Ｂ、２２Ｃ、２２Ｄ、レジストローラー２３を経て二次転写部５ｂに搬送する。そして、二次転写部５ｂにより、用紙Ｐ上にカラー画像を転写（二次転写）する。
【０１５１】
このようにしてカラー画像が転写された用紙Ｐを、定着手段２４で定着処理した後、排紙ローラー２５で挟持して装置外に排紙し、排紙トレイ２６上に載置する。また、用紙Ｐが中間転写体７０から分離された後、クリーニング手段６ｂにより中間転写体７０上の残存トナーを除去する。
以上のようにして、用紙Ｐ上に画像を形成することができる。
【実施例】
【０１５２】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」又は「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」又は「質量％」を表す。
【０１５３】
《電子写真感光体１０１の作製》
（導電性支持体の用意）
まず、直径８０ｍｍの円筒形アルミニウム支持体の表面を切削加工し、導電性支持体を用意した。
【０１５４】
（中間層の形成）
下記組成の分散液を同じ混合溶媒にて１．５倍に希釈し、一夜静置後に、日本ポール社製リジメッシュ５μｍフィルターを使用して濾過し、中間層形成用塗布液を調製した。
バインダー：ポリアミド樹脂ＣＭ８０００（東レ社製）    １００質量部
金属酸化物粒子：酸化チタンＳＭＴ５００ＳＡＳ（テイカ社製）
１２０質量部
金属酸化物粒子：酸化チタンＳＭＴ１５０ＭＫ（テイカ社製）
１５５質量部
溶媒：エタノール／ｎ−ＰｒＯＨ／テトラヒドロフラン（体積比６０：２０：２０）
１２９０質量部
【０１５５】
調製した中間層形成用塗布液に対し、分散機としてサンドミルを用いて、バッチ式で５時間の分散を行った。
分散後の中間層形成用塗布液を導電性支持体上に浸漬塗布法で塗布し、乾燥後の層厚が２μｍの中間層を形成した。
【０１５６】
（電荷発生層の形成）
下記成分を混合し、サンドミルを用いて１０時間分散し、電荷発生層形成用塗布液を調製した。調製した電荷発生層形成用塗布液を中間層上に浸漬塗布法で塗布し、乾燥後の層厚が０．３μｍの電荷発生層を形成した。
電荷発生物質：チタニルフタロシアニン顔料（Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線回折スペクトル測定で、少なくとも２７．３°の位置に最大回折ピークを有するチタニルフタロシアニン顔料）
２０質量部
バインダー：ポリビニルブチラール樹脂＃６０００−Ｃ（デンカ社製）
１０質量部
溶媒：酢酸ｔ−ブチル                                  ７００質量部
溶媒：４−メトキシ−４−メチル−２−ペンタノン        ３００質量部
【０１５７】
（電荷輸送層の形成）
下記成分を混合し、溶解させて電荷輸送層形成用塗布液を調製した。調製した電荷輸送層形成用塗布液を電荷発生層上に浸漬塗布法で塗布し、乾燥後の層厚が２０μｍの電荷輸送層を形成した。このようにして、電荷発生層と電荷輸送層からなる感光層を形成した。
電荷輸送剤：ＣＴＭ−１                                ２２５質量部
バインダー樹脂：ポリカーボネート（Ｚ３００：三菱ガス化学社製）
３００質量部
酸化防止剤：Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０（ＢＡＳＦジャパン社製）
６質量部
溶媒：テトラヒドロフラン                            １６００質量部
溶媒：トルエン                                        ４００質量部
レベリング剤：シリコーンオイル（ＫＦ−５４：信越化学社製）
１質量部
【０１５８】
（保護層の形成）
まず、次のようにして、金属酸化物粒子としてのシリカに反応性有機基を付与する表面処理を行った。
シリカ（日本アエロジル社製、個数平均一次粒径：２０ｎｍ）１００部、上記表面修飾剤Ｓ−１５（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３）３０部、トルエン／イソプロピルアルコール＝１／１（質量比）の混合溶媒３００部を混合した。当該混合物を、ジルコニアビーズとともにサンドミルに入れ、約４０℃で、回転速度１５００ｒｐｍで撹拌した。さらに、撹拌後の混合物を取り出し、ヘンシェルミキサーに投入して回転速度１５００ｒｐｍで１５分間撹拌した後、１２０℃で３時間乾燥することによって、表面処理済みシリカを得た。得られた表面処理済みシリカにおいて、自動ＴＧ／ＤＴＡ同時測定装置ＤＴＧ−６０Ａ（島津製作所社製）により２５℃から６００℃まで昇温し、質量減少量を測定することで、シリカの粒子表面が表面修飾剤Ｓ−１５により被覆されていることを確認した。
【０１５９】
次に、下記成分を混合撹拌し、十分に溶解・分散し、保護層形成用塗布液を調製した。調製した保護層形成用塗布液を感光層上に円形スライドホッパー塗布機を用いて塗布し、紫外線照度計ＵＩＴ−２０１（ウシオ電機社製）を用いて波長３６５ｎｍの光の照度が１００ｍＷ／ｃｍ２となる条件で、水銀キセノンランプにより紫外線（波長：３６５ｎｍ、４０５ｎｍ等）を１分間照射後、８０℃で７０分間乾燥を行った。これにより、乾燥後の層厚が３．０μｍの保護層を形成した。
このようにして電子写真感光体１０１を作製した。
上記表面処理済みシリカ                                  ５４質量部
ラジカル重合性化合物：上記例示化合物Ｍ１              １００質量部
電荷輸送剤：ＣＴＭ−１                                  ４３質量部
光重合開始剤：イルガキュアＯＸＥ０１（ＢＡＳＦジャパン社製、上記Ｂ−１）
９．８１質量部
溶媒：２−ブタノール                                  １６０質量部
溶媒：２−メチルテトラヒドロフラン                    １６０質量部
【０１６０】
なお、保護層に含有される電荷輸送剤及び光重合開始剤について、上記した方法により式（Ａ）におけるΔＧを算出したところ、ΔＧ＝−０．３８［ｅＶ］であった。
【０１６１】
《電子写真感光体１０２の作製》
上記電子写真感光体１０１の作製において、保護層形成用塗布液に含有される電荷輸送剤をＣＴＭ−３に変更した以外は同様にして、電子写真感光体１０２を作製した。
【０１６２】
《電子写真感光体１０３の作製》
上記電子写真感光体１０１の作製において、保護層形成用塗布液に含有される電荷輸送剤及び光重合開始剤をそれぞれ、ＣＴＭ−３、イルガキュア８１９（ＢＡＳＦジャパン社製）に変更した以外は同様にして、電子写真感光体１０３を作製した。
【０１６３】
《電子写真感光体１０４の作製》
上記電子写真感光体１０１の作製において、保護層形成用塗布液に金属酸化物粒子を添加しなかった以外は同様にして、電子写真感光体１０４を作製した。
【０１６４】
《電子写真感光体１０５の作製》
上記電子写真感光体１０１の作製において、保護層形成用塗布液に含有される金属酸化物粒子としてのシリカに対し、表面処理を行わなかった以外は同様にして、電子写真感光体１０５を作製した。なお、保護層形成用塗布液に添加される、表面処理されていないシリカの含有量は５４質量部とした。
【０１６５】
《電子写真感光体１０６、１０７の作製》
上記電子写真感光体１０１の作製において、保護層形成用塗布液に含有される金属酸化
物粒子をそれぞれ、Ａｌ２Ｏ３（ＣＩＫナノテック社製、個数平均一次粒径：３０ｎｍ）、ＳｎＯ２（ＣＩＫナノテック社製、個数平均一次粒径：２０ｎｍ）に変更した以外は同様にして、電子写真感光体１０６、１０７を作製した。
【０１６６】
《電子写真感光体１０８の作製》
上記電子写真感光体１０１の作製において、保護層形成用塗布液に含有される光重合開始剤を、イルガキュアＯＸＥ０１（ＢＡＳＦジャパン社製）とイルガキュア８１９（ＢＡＳＦジャパン社製）の混合物（質量比３：７）に変更した以外は同様にして、電子写真感光体１０８を作製した。
【０１６７】
《電子写真感光体１０９、１１０（比較例）の作製》
上記電子写真感光体１０１の作製において、保護層形成用塗布液に含有される光重合開始剤をそれぞれ、イルガキュア８１９（ＢＡＳＦジャパン社製）、イルガキュア３７９ＥＧ（ＢＡＳＦジャパン社製）に変更した以外は同様にして、電子写真感光体１０９、１１０を作製した。
【０１６８】
《電子写真感光体１１１（比較例）の作製》
上記電子写真感光体１０１の作製において、保護層形成用塗布液に含有される光重合開始剤を、二分子系光重合開始剤に変更した以外は同様にして、電子写真感光体１１１を作製した。
なお、当該二分子系光重合開始剤としては、ＨＡＢＩ（東京化成工業社製、２，２′−ビス（２−クロロフェニル）−４，４′，５，５′−テトラフェニル−１，２′−ビイミダゾール）とＭＢＯ（東京化成工業社製、２−メルカプトベンゾオキサゾール）の混合物（質量比２：１）を用いた。また、ＭＢＯは連鎖移動剤の効果を有し、紫外線照射により励起されてラジカルを発生することはなく、増感には寄与しないため、電荷輸送剤とＭＢＯとの組み合わせについては式（Ａ）におけるΔＧを求めていない。
【０１６９】
《電子写真感光体１１２（比較例）の作製》
上記電子写真感光体１０１の作製において、保護層に含有される電荷輸送剤、光重合開始剤及び金属酸化物粒子をそれぞれ、下記式で表される比較ＣＴＭ（極大吸収波長：３２０ｎｍ）、イルガキュア８１９（ＢＡＳＦジャパン社製）、ＳｎＯ２（ＣＩＫナノテック社製、個数平均一次粒径：２０ｎｍ）に変更した以外は同様にして、電子写真感光体１１２を作製した。
【０１７０】
【化１２】
2018097279.tif 000014
【０１７１】
《電子写真感光体の評価方法》
上記のようにして作製した各電子写真感光体について、下記の各評価を行った。評価結果を表Iに示す。
【０１７２】
評価機として、図２に示す画像形成装置１００と略同様の構成を有するコニカミノルタ
社製「ｂｉｚｈｕｂ ＰＲＥＳＳ Ｃ１０８５」を用い、当該評価機に上記作製した各電子写真感光体を搭載して、評価を行った。
【０１７３】
２３℃・５０％ＲＨ環境で、画像面積比率１５％の文字画像をＡ４横送りで各３０００００枚両面連続でプリントを行う耐久試験を行い、下記方法で電位安定性及び耐摩耗性（α値）を評価した。
【０１７４】
（１）電位安定性の評価
評価機の露光手段における初期（耐久試験前）の帯電電位を６００±５０Ｖに調整し、評価機内のプローブにより耐久試験前後で露光手段電位の変化量（ΔＶ）を測定し、下記基準に従って評価した。
◎：ΔＶが５０Ｖ未満（良好）
○：ΔＶが５０〜１００Ｖ（実用上問題なし）
×：ΔＶが１００Ｖより大きい（実用上問題あり）
【０１７５】
（２）耐摩耗性の評価
耐久試験前後の感光層の層厚差を測定し、１００ｋｒｏｔ（１０万回転）あたりの減耗量をα値として算出した。
膜厚測定器としては、渦電流方式の膜厚測定器ＥＤＤＹ５６０Ｃ（ＨＥＬＭＵＴ  ＦＩＳＣＨＥＲ  ＧｍｂＨ  ＣＯ社製）を用いた。また、各電子写真感光体の感光層の均一層厚部分（層形成時における塗布の先端部及び後端部の層厚変動部分を、層厚プロフィールを作製して除く。）をランダムに１０か所測定し、その平均値を感光層の層厚とした。
α値が０．２μｍ以下であれば、本発明においては基準を満たすレベルといえる。
【０１７６】
【表１】
2018097279.tif 000015
【０１７７】
表Iに示すように、電子写真感光体１０１〜１０８は、電子写真感光体１０９〜１１２と比較して、電位安定性に優れ、かつ耐摩耗性が高いことが分かる。
【符号の説明】
【０１７８】
１００  画像形成装置
２００  電子写真感光体
２０１  導電性支持体
２０３  感光層
２０４  保護層
ＰＳ    金属酸化物粒子
【図１】
2018097279.tif 000016
【図２】
2018097279.tif 000017