(57)【要約】【課題】不飽和脂肪族アセテート化合物と、前記不飽和脂肪族アセテート化合物のアセチル基を水素原子に置き換えた構造を有する不飽和脂肪族アルコール化合物とを性フェロモン成分として含む害虫を対象とし、徐放性フェロモン製剤に含まれる混合液中のアセテート化合物とアルコール化合物の比率が、有効作用期間にわたり一定に保つことができる徐放性フェロモン製剤を提供する。【解決手段】不飽和脂肪族アセテートと不飽和脂肪族アルコール化合物とを１０：９０から９９．５：０．５の質量比で含む混合液と、前記混合液を封入する、一般式（I）で表されるポリエステルもしくは該ポリエステルの共重合体の膜、又は前記ポリエステルもしくは前記共重合体と生分解性ポリエステルとのブレンドポリマーの膜を少なくとも一部に含む容器とを備える徐放性フェロモン製剤を提供する。【化１】2018162244.tif 000012【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
不飽和脂肪族アセテート化合物と、前記不飽和脂肪族アセテート化合物のアセチル基を水素原子に置き換えた構造を有する不飽和脂肪族アルコール化合物とを性フェロモン成分として含む害虫を対象とし、
前記不飽和脂肪族アセテートと前記不飽和脂肪族アルコール化合物とを１０：９０から９９．５：０．５の質量比で含む混合液と、
前記混合液を封入する、一般式（I）
【化１】
2018162244.tif 000011
（式中、Ｒ１及びＲ２は同じでも異なってもよい炭素数１から２０の二価の炭化水素基を表し、ｍは４以上の整数であり、ｎは２又は３を表し、ｘは構成単位の組成比であり、０．６〜１．０の数である。）
で表されるポリエステルもしくは該ポリエステルの共重合体の膜、又は前記ポリエステルもしくは前記共重合体と生分解性ポリエステルとのブレンドポリマーの膜を少なくとも一部に含む容器とを備える徐放性フェロモン製剤であって、前記徐放性フェロモン製剤の有効作用期間に亘って、前記不飽和脂肪族アセテートの質量の残存率と前記不飽和脂肪族アルコールの質量の残存率が、それぞれ前記不飽和脂肪族アセテートと前記不飽和脂肪族アルコールの合計質量の残存率に対し、０．８０〜１．２０の範囲である徐放性フェロモン製剤。
【請求項２】
前記生分解性ポリエステルが、ポリカプロラクトン、ポリ乳酸、ポリ−３−ヒドロキシ酪酸、ポリ−３−ヒドロキシ吉草酸、ポリ−３−ヒドロキシカプロン酸及びそれらの共重合体からなる群から選ばれる請求項１に記載の徐放性フェロモン製剤。
【請求項３】
前記生分解性ポリエステルが、前記ポリエステルもしくは前記共重合体１００質量部に対して５〜４０質量部である請求項１又は請求項２に記載の徐放性フェロモン製剤。
【請求項４】
前記害虫が、ナシヒメシンクイ（Grapholita molesta）、イネヨトウ（Sesamia inferens）、クビアカスカシバ（Toleria romanovi）及びモモキバガ（Anarsia lineatella）からなる群から選ばれる請求項１〜３のいずれかに記載の徐放性フェロモン製剤。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の徐放性フェロモン製剤を圃場に設置するステップを含み、前記害虫が、ナシヒメシンクイ（Grapholita molesta）、イネヨトウ（Sesamia inferens）、クビアカスカシバ（Toleria romanovi）及びモモキバガ（Anarsia lineatella）からなる群から選ばれる害虫の防除方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、性フェロモン組成として不飽和脂肪族アセテート化合物と不飽和脂肪族アセテート化合物のアセチル基を水素原子に置き換えた構造を有する不飽和脂肪族アルコール化合物とを一定の比率で含む害虫を対象にした、不飽和脂肪族アセテート化合物と不飽和脂肪族アルコール化合物とを含む徐放性フェロモン製剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
交信撹乱による害虫の防除は、対象害虫の合成性フェロモンを大気中に放散させ、雌雄間の交信を撹乱させて交尾率を下げ、次世代の誕生を抑制することにより行われる。この合成性フェロモンを放散させるための製剤は、害虫の発生期間中（２〜６ヶ月間）、安定して性フェロモンを放散する性能が要求される。
【０００３】
害虫の性フェロモンは種特異性を有している。従って、性フェロモンとして不飽和脂肪族アセテート化合物と不飽和脂肪族アセテート化合物のアセチル基を水素原子に置き換えた構造を有する不飽和脂肪族アルコール化合物を一定の比率で含む天然組成を有する害虫の場合、交信撹乱による効果を得るためには天然組成と同じ比率で不飽和脂肪族アセテート化合物と不飽和脂肪族アルコール化合物を放散させる必要がある（非特許文献１）。そのため、合成性フェロモンの放出速度を制御するために様々なタイプの徐放性製剤が開発されている。
特許文献１には、天然性フェロモンとしてアルコール化合物を実質的に含まないが、１種類以上のアセテート化合物を含む害虫を対象として、アセテート化合物と該アセテート化合物に対応する（アセテート化合物のアセチル基を水素原子に置き換えた構造を有する）アルコール化合物を含むポリオレフィン系重合体の容器からなる交信撹乱剤が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１０−０４７５６４号公報
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】Ｊ．Ｅｃｏ．Ｅｎｔ．，９３（３），８２０−８２７（２０００）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
徐放性フェロモン製剤には、性フェロモンに対する安定性やその加工性から、ポリオレフィンが容器中の性フェロモンの透過膜材料として用いられることが多い。しかし、ポリオレフィンに対する不飽和脂肪族アセテート化合物と不飽和脂肪族アルコール化合物の膜透過速度は大きく異なる。例えば特許文献１の発明の詳細な説明及び実施例には、アセテート化合物１００重量部に対して該アセテート化合物に対応するアルコール化合物を０．５〜１０重量部添加した混合物をポリエチレン等の容器に封入して、徐々に放出する例が示されている。しかしながら、この場合はポリエチレンに対するアセテート化合物とアルコール化合物の親和性が異なるために、各成分の膜透過速度は大きく異なる。具体的には、アセテート化合物に比べてアルコール化合物のポリオレフィンに対する親和性が著しく低いために、アルコール成分の膜透過速度はアセテート成分のそれに比べて著しく小さくなる。それ故、容器中に残存する混合物中のアルコール濃度は放出の進行に伴い徐々に大きくなって行く。つまり特許文献１の場合は、容器に封入するアセテート化合物とアルコール化合物の混合比率を限定はしているものの、実際は製剤の有効作用期間を通じてのアセテート化合物とアルコール化合物の放出比は、容器封入時の混合比率とは異なり、常時変化している。
種特異性の高い性フェロモンを用いて効果的に害虫を防除するためには、害虫の発生期間を通じて、対象害虫が有する性フェロモン混合比で圃場フェロモン濃度を保つことが重要であり、効果的な徐放性製剤の提供が望まれていた。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を行った結果、不飽和脂肪族アセテート化合物と、不飽和脂肪族アセテート化合物のアセチル基を水素原子に置き換えた構造を有する不飽和脂肪族アルコール化合物の所定比率の混合物を、下記一般式（I）で表されるポリエステルもしくは該ポリエステルを含む共重合体の膜、又は前記ポリエステルもしくは前記共重合体と生分解性ポリエステルとのブレンドポリマーの膜を少なくとも一部に含む容器中に封入した徐放性フェロモン製剤は、徐放性フェロモン製剤の有効作用期間を通じて、前記不飽和脂肪族アセテート化合物の質量の残存率及び前記不飽和脂肪族アルコール化合物の質量の残存率の両方が、両成分合計の質量の残存率とほとんど差がないことを見出し、本発明をなすに至ったものである。なお、残存率は、最初の質量に対する残存質量の比率（％）である。
本発明の一つの態様では、不飽和脂肪族アセテート化合物と、前記不飽和脂肪族アセテート化合物のアセチル基を水素原子に置き換えた構造を有する不飽和脂肪族アルコール化合物とを性フェロモン成分として含む害虫を対象とし、前記不飽和脂肪族アセテートと前記不飽和脂肪族アルコール化合物とを１０：９０から９９．５：０．５の質量比で含む混合液と、前記混合液を封入する、一般式（I）
【化１】
2018162244.tif 000002
（式中、Ｒ１及びＲ２は同じでも異なってもよい炭素数１から２０の二価の炭化水素基を表し、ｍは４以上の整数であり、ｎは２又は３を表し、ｘは構成単位の組成比であり、０．６〜１．０の数である。）
で表されるポリエステルもしくは該ポリエステルの共重合体の膜、又は前記ポリエステルもしくは前記共重合体と生分解性ポリエステルとのブレンドポリマーの膜を少なくとも一部に含む容器とを備える徐放性フェロモン製剤であって、前記徐放性フェロモン製剤の有効作用期間に亘って、前記不飽和脂肪族アセテートの質量の残存率と前記不飽和脂肪族アルコールの質量の残存率が、それぞれ前記不飽和脂肪族アセテートと前記不飽和脂肪族アルコールの合計質量の残存率に対し、０．８０〜１．２０の範囲である徐放性フェロモン製剤が提供される。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、不飽和脂肪族アセテート化合物と不飽和脂肪族アセテート化合物のアセチル基を水素原子に置き換えた構造を有する不飽和脂肪族アルコール化合物を含む徐放性フェロモン製剤において、徐放性フェロモン製剤に含まれる混合液中のアセテート化合物とアルコール化合物の比率が、徐放性フェロモン製剤の有効作用期間に亘り一定に保つことができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】実施例１のＺ−８−ドデセニルアセテートの質量の残存率、Ｚ−８−ドデセノールの質量の残存率及び両成分合計質量の残存率の経時変化の結果を示す。
【図２】比較例１のＺ−８−ドデセニルアセテートの質量の残存率、Ｚ−８−ドデセノールの質量の残存率及び両成分合計質量の残存率の経時変化の結果を示す。
【図３】実施例２のＺ−１１−ヘキサデセニルアセテートの質量の残存率、Ｚ−１１−ヘキサデセノールの質量の残存率及び両成分合計質量の残存率の経時変化の結果を示す。
【図４】比較例２のＺ−１１−ヘキサデセニルアセテートの質量の残存率、Ｚ−１１−ヘキサデセノールの質量の残存率及び両成分合計質量の残存率の経時変化の結果を示す。
【図５】比較例３のＺ−１１−ヘキサデセニルアセテートの質量の残存率、Ｚ−１１−ヘキサデセノールの質量の残存率及び両成分合計質量の残存率の経時変化の結果を示す。
【図６】実施例３のＺ−１１−ヘキサデセニルアセテートの質量の残存率、Ｚ−１１−ヘキサデセノールの質量の残存率及び両成分合計質量の残存率の経時変化の結果を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
従来から、フェロモン物質等の気化性物質の放出速度を経時的に制御するための工夫が種々試みられてきた。例えば害虫の防除のための徐放性フェロモン製剤には、高分子製の細管中にフェロモン物質を封入したもの、高分子製のアンプル中にフェロモン物質を封入したものあるいはシ−トもしくは高分子フィルムで包みこんだもの等が実用化されている。
徐放性フェロモン製剤に使用される高分子として、その加工性から、ポリエチレン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、アクリル樹脂、ＡＢＳ樹脂及びこれらの共重合体等の熱可塑性樹脂が挙げられる。しかしながら、近年において更なる環境負荷低減の要求が強く、徐放性フェロモン製剤に使用される高分子の自然崩壊性、生分解性が強く要求されている。
【００１１】
生分解性を有する高分子としては、脂肪族ポリエステルが知られている。脂肪族ポリエステルとして、ジカルボン酸とジオールを構成単位とし、これらが縮合した構造を有するポリエステル（以下、「ポリエステルＡ」とも呼ぶ。）やヒドロキシカルボン酸を構成単位とし、これらが縮合した構造を有するポリエステル（以下、「ポリエステルＢ」とも呼ぶ。）が例示できる。
ポリエステルＡの構成単位であるジカルボン酸として、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、フマル酸等が、ジオールとして、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、デカンジオール等が例示される。
ポリエステルＢの構成単位であるヒドロキシカルボン酸として、乳酸、ヒドロキシ吉草酸、ヒドロキシカプリン酸、ヒドロキシプロピオン酸（この場合のポリエステルは縮合重合でなく、プロピオラクトンをモノマ−として用いた開環重合で製造してもよい。）、ヒドロキシカプロン酸（この場合のポリエステルは縮合重合でなく、カプロラクトンをモノマ−として用いた開環重合で製造してもよい。）等が例示できる。
【００１２】
これらの脂肪族ポリエステルは、通常、生分解性を目的として用いられるものであるが、不飽和脂肪族アセテート化合物と不飽和脂肪族アセテート化合物のアセチル基を水素原子に置き換えた構造を有するアルコール化合物の混合液を封入し、徐放性フェロモン製剤として使用した場合の放出期間と封入した混合比率との関係について、検討した。
生分解性を有する脂肪族ポリエステルの中で、ヒドロキシカルボン酸を構成単位とし、これらが縮合した構造を有するポリエステルＢの適用を検討したところ、構成単位が、乳酸、ヒドロキシ吉草酸、ヒドロキシカプロン酸及びヒドロキシカプリン酸等のポリエステルＢでは、不飽和脂肪族アセテート化合物との親和性が低いために透過速度が小さく、更にアルコール化合物に対しては殆ど親和性が無いため、これらを構成単位とするポリエステル単独では、本発明の徐放性製剤として使用出来ないことが分かった。
【００１３】
一方、ジカルボン酸とジオールを構成単位とし、これらが縮合した構造を有するポリエステルＡにおいて、ジカルボン酸構成単位が、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、フマル酸等で、ジオール構成単位が、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、デカンジオール等である種々のポリエステルについて検討をしたところ、意外にも封入した混合比率が放出期間を通じて一定となる特定の構造を有する一群の脂肪族ポリエステルが存在することを見出した。
更に検討を重ねた結果、一般式（I）で表されるポリエステルの膜を徐放性製剤の容器の少なくとも一部に使用し、不飽和脂肪族アセテート化合物と不飽和脂肪族アセテート化合物のアセチル基を水素原子に置き換えた構造を有するアルコール化合物の混合液を当該容器に封入した場合、徐放性製剤に残存する混合液の混合比率が放出期間を通じて一定となることを見出した。
【００１４】
【化２】
2018162244.tif 000003
【００１５】
一般式（I）中、Ｒ１及びＲ２は同じでも異なってもよい炭素数１から２０の二価の炭化水素基を表し、ｍは４以上の整数であり、ｎは２又は３を表し、ｘは構成単位の組成比であり、０．６〜１．０の数である。ｘに含まれる構成単位は１種類であってもよいが、ブチレンアジペート（ｍは４であり、Ｒ１はブチレンである。）とブチレンサクシネート（ｍは４であり、Ｒ１はエチレンである。）の共重合体のように２種類以上であってもよく、１−ｘに含まれる構造単位も、１種類であっても、２種類以上であってもよい。
一般式（I）において、メチレン単位繰り返し数であるｍとｎは異なる。ｍとｎが異なることにより、不飽和脂肪族アセテート化合物と不飽和脂肪族アセテート化合物のアセチル基を水素原子に置き換えた構造を有するアルコール化合物それぞれの残存率が両化合物合計の残存率と殆ど同じく推移するものがあることが分かった。
【００１６】
ポリエステルＡのジカルボン酸構成単位がコハク酸（一般式（I）におけるＲ１及びＲ２が−（ＣＨ２）２−の場合）であり、ジオール構成単位がエチレングリコール（一般式（I）でｍ及びｎが２の場合）である縮重合体では、不飽和脂肪族アセテート化合物との親和性と不飽和脂肪族アルコール化合物との親和性に差があり、不飽和脂肪族アセテート化合物のみが多く放出される結果となった。
ポリエステルＡのジカルボン酸構成単位がアジピン酸（一般式（I）におけるＲ１及びＲ２が−（ＣＨ２）４−の場合）であり、ジオール構成単位がブタンジオール（一般式（I）でｍ及びｎが４の場合）である縮重合体では、封入して不飽和脂肪族アセテート化合物と不飽和脂肪族アルコール化合物の混合比率が、放出期間を通じて一定の比率で推移した。
ポリエステルＡのジカルボン酸構成単位がアジピン酸（一般式（I）でＲ１及びＲ２が−（ＣＨ２）４−の場合）であり、ジオール構成単位がエチレングリコール（一般式（I）でｍ及びｎが２の場合）である縮重合体では、アセテート化合物のみが多く放出された。
上記検討結果や類似の検討結果から、一般式（I）において、ｍとｎが異なり、ｍは４以上の整数であり、ｎは２又は３であるとき、その放出の特徴が発揮されることが分かった。
【００１７】
一般式（I）中のＲ１及びＲ２は、炭素数１から２０、好ましくは炭素数２から１２、更に好ましくは炭素数２から１０の二価の炭化水素基である。Ｒ１及びＲ２は、同じでも異なってもよい。炭素数１から２０の二価炭化水素基として、直鎖状、分岐状、環状、又は多環状炭素骨格を有する炭化水素化合物の任意の二つの水素原子を結合手に置き換えた二価の炭化水素基を例示できる。
炭素数１から２０直鎖状、分岐状、環状、又は多環状炭素骨格を有する炭化水素化合物としては、具体的にはメタン、エタン、プロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、イソペンタン、ネオペンタン、ヘキサン、イソヘキサン、メチルヘキサン、ヘプタン、イソヘプタン、メチルヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、ビシクロ[２．２．１]ヘプタン、ビシクロ[２．２．２]オクタン、ビシクロ[３．３．０]オクタン、ビシクロ［４．３．０］ノナン、アダマンタン、スピロ[３．４]オクタン、スピロ[４．５]デカン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、ナフタレン、アントラセン、ビフェニル、タ−フェニル、ジシクロペンチル、ジシクロペンチリデン、ヘキシリデン、ジフェニルメタン、ジフェニルエタン、ジフェニルプロパン等の直鎖状、分岐状、環状、又は多環状の飽和又は不飽和炭化水素化合物、又はこれら炭化水素化合物中の任意の数の飽和炭素−炭素単結合（Ｃ−Ｃ）を炭素−炭素二重結合（Ｃ＝Ｃ）、又は炭素−炭素三重結合（Ｃ≡Ｃ）に置き換えた不飽和炭化水素化合物を例示でき、また、これら炭化水素化合物の任意の数の水素原子がメチル基、エチル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリ−ル基、ベンジル基等のアラルキル基等で置換されていてもよい。
【００１８】
Ｒ１及びＲ２として好ましい二価の炭化水素基の例としては、１，２−エチレン基（−（ＣＨ２）２−）、トリメチレン基（１，３−プロピレン基、−（ＣＨ２）３−）、テトラメチレン基（１，４−ブチレン基、−（ＣＨ２）４−）、ペンタメチレン基（１，５−ペンチレン基、−（ＣＨ２）５−）、ヘキサメチレン基、（１，６−ヘキシレン基、−（ＣＨ２）６−）、メチルエチレン基（プロピレン基、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−）、２−メチルトリメチレン基（２−メチル−１，３−プロピレン基）、２，２−ジメチルトリメチレン基（２，２−ジメチル−１，３−プロピレン基）、シクロヘキサン−１，２−ジイル基、シクロヘキサン−１，３−ジイル基、シクロヘキサン−１，４−ジイル、１，２−フェニレン基（ｏ−フェニレン基）、１，３−フェニレン基（ｍ−フェニレン基）、１，４−フェニレン基（ｐ−フェニレン基）、１，２−ナフチレン基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、１，４−ジメチルベンゼン−７，８−ジイル基、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジイル基、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン−８，９−ジイル基、テートラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカン−３，４−ジイル基、２，２−ジフェニルプロパン−４’，４”−ジイル基、アダマンタン−１，３−ジイル基等が挙げられる。これらのＲ１及びＲ２のうち、徐放性製剤としての各種性能を考慮して適切なものが選択される。
【００１９】
徐放性フェロモン製剤の容器の少なくとも一部の膜は、一般式（I）で表されるポリエステルを単独で用いて形成してもよいし、一般式（I）で表されるポリエステルの共重合体を用いて形成してもよい。また、一般式（I）で表されるポリエステルと生分解性ポリエステルとのブレンドポリマーを用いて形成してもよいし、一般式（I）で表されるポリエステルの共重合体と生分解性ポリエステルとのブレンドポリマーを用いて形成してもよい。
【００２０】
一般式（I）で表されるポリエステルの構成単位の組成比ｘが１であるポリエステルは、特に限定されず、ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体、又はグラフト共重合体であってもよく、例えば、ポリブチレンサクシネート、ブチレンアジペートとブチレンサクシネートのモル比が好ましくは１０：９０〜９５：５、より好ましくは２０：８０〜５０：５０である共重合体、ブチレンアジペートとブチレンテレフタレートのモル比が好ましくは９７：３〜５０：５０、より好ましくは９５：５〜７０：３０である共重合体、ブチレンサクシネートとブチレンテレフタレートの共重合体、ブチレンサクシネート、ブチレンアジペートとブチレンテレフタレートの３元共重合体等が挙げられる。
【００２１】
一般式（I）で表されるポリエステルの共重合体は、特に限定されず、ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体、又はグラフト共重合体であってもよい。また、共重合体中の一般式（I）で表されるポリエステルの構成単位の組成比ｘは、０．６〜１．０の数であり、好ましくは０．６〜０．９５、より好ましくは０．７〜０．９５の範囲である。例えば、ブチレンアジペートとエチレンアジペートのモル比が好ましくは９５：５〜５５：４５、より好ましくは９０：１０〜６０：４０である共重合体が挙げられる。
【００２２】
ブレンドポリマーに用いる生分解性ポリエステルは、前記のジカルボン酸とジオールを構成単位とし、これらが縮合した構造を有するポリエステルＡやヒドロキシカルボン酸を構成単位とし、これらが縮合した構造を有するポリエステルＢであってもよいし、これらや一般式（I）の範囲外にあるジカルボン酸とジオールの縮重合体や又はそれらの共重合体等が例示できる。
また、ブレンドポリマーに用いる生分解性ポリエステルとしては、ε−カプロラクトン、乳酸、３−ヒドロキシ酪酸、３−ヒドロキシ吉草酸、３−ヒドロキシカプロン酸等の縮重合体又は開環重合体又はそれらの共重合体が例示される。
ブレンドする生分解性ポリエステルの割合は、不飽和脂肪族アセテート成分と不飽和脂肪族アルコール成分の残存液の混合比率が一定に保つ観点から、一般式（I）で表されるポリエステル又は該ポリエステルの共重合体１００質量部に対し５〜４０質量部の範囲が好ましい。
【００２３】
徐放性フェロモン製剤は、不飽和脂肪族アセテート化合物と、不飽和脂肪族アセテート化合物のアセチル基を水素原子に置き換えた構造を有する不飽和脂肪族アルコール化合物とを性フェロモン成分として含む害虫を対象とし、不飽和脂肪族アセテートと不飽和脂肪族アルコール化合物とを１０：９０から９９．５：０．５の質量比で含む混合液を備える。
混合液中の不飽和脂肪族アセテートの質量比が１０未満では、不飽和脂肪族アセテートの放出が極端に小さくなる。混合液中の不飽和脂肪族アセテートの質量比が９９．５を超えると、不飽和脂肪族アルコール化合物の放出が極端に少なくなる。
【００２４】
不飽和脂肪族アセテート化合物は、好ましくは、炭素原子間に二重結合もしくは三重結合を少なくとも１個有し、環状構造を含まない酢酸エステルである。Ｚ３−デセニルアセテート、Ｚ４−デセニルアセテート、Ｅ５−デセニルアセテート、Ｚ７−ウンデセニルアセテート、Ｚ８−ウンデセニルアセテート、Ｅ９−ウンデセニルアセテート、Ｅ７−ドデセニルアセテート、Ｚ７−ドデセニルアセテート、Ｚ８−ドデセニルアセテート、Ｅ８−ドデセニルアセテート、Ｅ９−ドデセニルアセテート、１１−ドデセニルアセテート、Ｚ４−トリデセニルアセテート、Ｅ６−トリデセニルアセテート、Ｅ８−トリデセニルアセテート、Ｚ８−トリデセニルアセテート、Ｚ７−テートラデセニルアセテート、Ｅ８−テートラデセニルアセテート、Ｚ８−テートラデセニルアセテート、Ｅ９−テートラデセニルアセテート、Ｚ９−テートラデセニルアセテート、Ｅ１０−テートラデセニルアセテート、Ｚ１０−テートラデセニルアセテート、Ｅ１２−テートラデセニルアセテート、Ｚ１２−テートラデセニルアセテート、１２−メチルテートラデセニルアセテート、Ｚ８−ペンタデセニルアセテート、Ｅ９−ペンタデセニルアセテート、Ｚ３−ヘキサデセニルアセテート、Ｚ５−ヘキサデセニルアセテート、Ｅ６−ヘキサデセニルアセテート、Ｚ７−ヘキサデセニルアセテート、Ｚ９−ヘキサデセニルアセテート、Ｚ１０−ヘキサデセニルアセテート、Ｚ１２−ヘキサデセニルアセテート、Ｚ１１−ヘプタデセニルアセテート、Ｅ２−オクタデセニルアセテート、Ｚ１１−オクタデセニルアセテート、Ｅ１３−オクタデセニルアセテート等の二重結合を１個有するモノエニルアセテート類、Ｚ３Ｅ５−ドデカジエニルアセテート、Ｅ３Ｚ５−ドデカジエニルアセテート、Ｅ４Ｚ１０−ドデカジエニルアセテート、Ｚ５Ｅ７−ドデカジエニルアセテート、Ｅ５Ｚ７−ドデカジエニルアセテート、Ｅ８Ｅ１０−ドデカジエニルアセテート、９，１１−ドデカジエニルアセテート、Ｅ４Ｚ７−トリデカジエニルアセテート、１１−メチル−Ｚ９，１２−トリデカジニルアセテート、Ｅ３Ｅ５−テートラデカジエニルアセテート、Ｅ８Ｅ１０−テートラデカジエニルアセテート、Ｚ１０Ｚ１２−テートラデカジエニルアセテート、Ｚ１０Ｅ１２−テートラデカジエニルアセテート、Ｅ１０Ｚ１２−テートラデカジエニルアセテート、Ｅ１０Ｅ１２−テートラデカジエニルアセテート、Ｅ１１，１３−テートラデカジエニルアセテート、Ｚ８Ｚ１０−ぺンタデカジエニルアセテート、Ｚ８Ｅ１０−ぺンタデカジエニルアセテート、Ｚ８Ｚ１０−ヘキサデカジエニルアセテート、Ｚ１０Ｅ１２−ヘキサデカジエニルアセテート、Ｚ１１Ｚ１３−ヘキサデカジエニルアセテート、Ｚ１１Ｅ１３−ヘキサデカジエニルアセテート、Ｅ１１Ｚ１３−ヘキサデカジエニルアセテート、Ｚ１１Ｅ１４−ヘキサデカジエニルアセテート、Ｅ２Ｚ１３−オクタデカジエニルアセテート、Ｚ３Ｚ１３−オクタデカジエニルアセテート、Ｅ３Ｚ１３−オクタデカジエニルアセテート等の二重結合を２個有するジエニルアセテート類、Ｅ３Ｚ８Ｚ１１−テートラデカトリエニルアセテート、Ｅ４Ｅ６Ｚ１０−ヘキサデカトリエニルアセテート等の二重結合を３個有するトリエニルアセテート類等が例示される。これら不飽和脂肪族アセテート化合物は鱗翅目害虫の性フェロモン成分の一部として知られている場合が多い。
【００２５】
不飽和脂肪族アセテート化合物に対応する不飽和脂肪族アルコール化合物は、不飽和脂肪族アセテート化合物のアセチル基を水素原子に置き換えた構造を有する不飽和脂肪族アルコール化合物であり、好ましくは、炭素原子間に二重結合もしくは三重結合を少なくとも１個もち、環状構造を含まないアルコール化合物である。
上記アセテート化合物と対応するアルコール化合物を例示すると以下のようになる。Ｚ３−デセノール、Ｚ４−デセノール、Ｅ５−デセノール、Ｚ７−ウンデセノール、Ｚ８−ウンデセノール、Ｅ９−ウンデセノール、Ｅ７−ドデセノール、Ｚ７−ドデセノール、Ｚ８−ドデセノール、Ｅ８−ドデセノール、Ｅ９−ドデセノール、１１−ドデセノール、Ｚ４−トリデセノール、Ｅ６−トリデセノール、Ｅ８−トリデセノール、Ｚ８−トリデセノール、Ｚ７−テートラデセノール、Ｅ８−テートラデセノール、Ｚ８−テートラデセノール、Ｅ９−テートラデセノール、Ｚ９−テートラデセノール、Ｅ１０−テートラデセノール、Ｚ１０−テートラデセノール、Ｅ１２−テートラデセノール、Ｚ１２−テートラデセノール、１２−メチルテートラデセノール、Ｚ８−ペンタデセノール、Ｅ９−ペンタデセノール、Ｚ３−ヘキサデセノール、Ｚ５−ヘキサデセノール、Ｅ６−ヘキサデセノール、Ｚ７−ヘキサデセノール、Ｚ９−ヘキサデセノール、Ｚ１０−ヘキサデセノール、Ｚ１２−ヘキサデセノール、Ｚ１１−ヘプタデセノール、Ｅ２−オクタデセノール、Ｚ１１−オクタデセノール、Ｅ１３−オクタデセノール等の二重結合を１個有するモノエノール類、Ｚ３Ｅ５−ドデカジエノール、Ｅ３Ｚ５−ドデカジエノール、Ｅ４Ｚ１０−ドデカジエノール、Ｚ５Ｅ７−ドデカジエニノール、Ｅ５Ｚ７−ドデカジエノール、Ｅ８Ｅ１０−ドデカジエノール、９，１１−ドデカジエニノール、Ｅ４Ｚ７−トリデカジエノール、１１−メチル−Ｚ９，１２−トリデカジエノール、Ｅ３Ｅ５−テートラデカジエノール、Ｅ８Ｅ１０−テートラデカジエノール、Ｚ１０Ｚ１２−テートラデカジエノール、Ｚ１０Ｅ１２−テートラデカジエノール、Ｅ１０Ｚ１２−テートラデカジエノール、Ｅ１０Ｅ１２−テートラデカジエノール、Ｅ１１，１３−テートラデカジエノール、Ｚ８Ｚ１０−ぺンタデカジエノール、Ｚ８Ｅ１０−ぺンタデカジエノール、Ｚ８Ｚ１０−ヘキサデカジエノール、Ｚ１０Ｅ１２−ヘキサデカジエノール、Ｚ１１Ｚ１３−ヘキサデカジエノール、Ｚ１１Ｅ１３−ヘキサデカジエノール、Ｅ１１Ｚ１３−ヘキサデカジエノール、Ｚ１１Ｅ１４−ヘキサデカジエノール、Ｅ２Ｚ１３−オクタデカジエノール、Ｚ３Ｚ１３−オクタデカジエノール、Ｅ３Ｚ１３−オクタデカジエノール等の二重結合を２個有するジエノール類、Ｅ３Ｚ８Ｚ１１−テートラデカトリエノール、Ｅ４Ｅ６Ｚ１０−ヘキサデカトリエノール等の二重結合を３個有するトリエノール類等が例示される。これら不飽和脂肪族アルコール化合物も鱗翅目害虫の性フェロモン成分の一部として知られている場合が多い。
【００２６】
徐放性フェロモン製剤は、性フェロモン組成として不飽和脂肪族アセテート化合物と不飽和脂肪族アセテート化合物のアセチル基を水素原子に置き換えた構造を有する不飽和脂肪族アルコール化合物とを一定の比率で含む害虫を対象とする。
性フェロモン組成として不飽和脂肪族アセテート化合物と不飽和脂肪族アセテート化合物のアセチル基を水素原子に置き換えた構造を有する不飽和脂肪族アルコール化合物とを含む害虫は、例えばモモキバガ（Anarsia lineatella）の性フェロモンはＥ５−デセニルアセテートとＥ５−デセノールの質量比８５：１５の混合物であり（Roelofs, Environ. Entomol(1975)）、これらの化合物のどちらかが欠けていたり、これらの化合物の混合比率が違っていたりすると生物活性が著しく低下することが知られており、アセテートとアルコールを８５：１５の比率で含む害虫ということができる。その他同様にミモサウェブウォ−ム（Homadaula anisocentra）の性フェロモンはＥ１１−テトラデセニルアセテートとＥ１１−テトラデセノールの質量比５０：５０の混合物、ネギコガ（Acrolepia alliella）の性フェロモンはＺ１１−ヘキサデセナ−ルとＺ１１−ヘキサデセニルアセテートとＺ１１−ヘキサデセノールの質量比４５：４５：１０の混合物、タマナギンウワバ（Autographa nigrisigna）の性フェロモンはＺ５−ドデセニルアセテートとＺ７−ドデセニルアセテートとＺ７−ドデセノールとＺ７−テトラデセニルアセテートの質量比２：１００：６２：４の混合物、スジコナマダラメイガ（Ephestia kuehniella）の性フェロモンはＺ９Ｅ１２−テトラデカジエニルアセテートとＺ９Ｅ１２−テトラデカジエノールの質量比５．６：１．２の混合物、ナシヒメシンクイ（Grapholita molesta）の性フェロモンはＺ８−ドデセニルアセテート、Ｅ８−ドデセニルアセテートとＺ８−ドデセノールの質量比９０：６：４の混合物、イネヨトウ（Sesamia inferens）の性フェロモンはＺ−１１−ヘキサデセニルアセテートとＺ−１１−ヘキサデセノールとが質量比７５：２５の混合物、クビアカスカシバ（Toleria romanovi）の性フェロモンは（Ｚ，Ｚ）−３、１３−オクタデカジエニルアセテートと（Ｚ，Ｚ）−３、１３−オクタデカジエノールとが質量比１０：９０の混合物のように、不飽和脂肪族アセテート化合物と不飽和脂肪族アセテート化合物のアセチル基を水素原子に置き換えた構造を有する不飽和脂肪族アルコール化合物を一定の比率で含む害虫は数多くある。性フェロモンは種特異的に作用するものであり、化合物のうちの一つが欠けていたり、化合物の混合比率が違うだけでも生物活性は低下するので、徐放性フェロモン製剤の特性として製剤の作用期間中、残存液の両成分の混合比率を一定に保つことは重要である。
【００２７】
徐放性フェロモン製剤の残存液中の両成分の混合比率を一定に保つ放出特性について、図１〜２及び後述の表１を用いて説明する。図１は、本発明の少なくとも一種類のジカルボン酸と少なくとも一種類のジオールとの縮重合体又はそれらの共重合体、もしくはこれらの高分子と生分解性ポリエステルとのブレンドポリマー製の容器中に、不飽和脂肪族アセテート化合物（Ｚ−８−ドデセニルアセテート）と不飽和脂肪族アセテート化合物のアセチル基を水素原子に置き換えた構造を有する不飽和脂肪族アルコール化合物（Ｚ−８−ドデセノール）とが９８．９：１．１の質量比である混合液を含む徐放性フェロモン製剤における、アセテート化合物の質量の残存率ａ、アルコール化合物の質量の残存率ｂ及び該アセテート化合物とアルコール化合物の合計質量の残存率ｃの経時変化を示した例である。
一方、図２は、高密度ポリエチレンからなる容器中に、不飽和脂肪族アセテート化合物（Ｚ−８−ドデセニルアセテート）と不飽和脂肪族アセテート化合物のアセチル基を水素原子に置き換えた構造を有する不飽和脂肪族アルコール化合物（Ｚ−８−ドデセノール）とが９８．９：１．１の質量比である混合液を含む徐放性フェロモン製剤の、アセテート化合物の質量の残存率ａ、アルコール化合物の質量の残存率ｂ及び該アセテート化合物とアルコール化合物の合計質量の残存率ｃの経時変化を示した例である。
図１に例示するように、一般式（I）のポリエステルもしくは該ポリエステルの共重合体の膜、又はポリエステルもしくは共重合体と生分解性ポリエステルとのブレンドポリマー製の膜を少なくとも一部に含む容器を備える徐放性フェロモン製剤の場合、アセテート化合物の質量の残存率ａ、アルコール化合物の質量の残存率ｂ及び両化合物の合計質量の残存率ｃの経時変化が、ほぼ同じ線上で推移している。一方、図２に例示するように、高密度ポリエチレンからなる容器を備える徐放性製剤の場合、アルコール成分の質量の残存率ｂの推移が両化合物の合計質量の残存率ｃの推移と離れている。また、表１及び図１では、１５日後から１０５日後の間ずっとｂ／ｃの値は０．９９〜１．０３にあるのに対し、表１及び図２では、ｂ／ｃの値が１５日後は１．１１から１０５日後は４．１９へと徐々に大きくなっていく。高密度ポリエチレン製容器を備える徐放性フェロモン製剤は、放出に占めるアルコール成分の質量比が小さいために、残存液の両成分の質量比が漸次変化している。
【００２８】
徐放性フェロモン製剤に含まれる残存液の両成分の質量比が一定に保たれる一つの指標として、両成分の合計質量の残存率に対するアセテート成分の質量の残存率の比ａ／ｃと、両成分の合計質量の残存率に対するアルコール成分の質量の残存率の比ｂ／ｃの両方が１であることが理想的放出であると考える。本発明による徐放性フェロモン製剤は、両成分の合計質量の残存率に対するアセテート化合物の質量の残存率の比（ａ／ｃ）と、両成分の合計質量の残存率に対するアルコール化合物の質量の残存率の比（ｂ／ｃ）の両方が、徐放性フェロモン製剤からの放出期間に亘って０．８０〜１．２０、好ましくは０．８５〜１．１５、更に好ましくは０．９０〜１．１０の範囲である。また、アルコール化合物の質量の残存率に対するアセテート化合物の質量の残存率の比（ａ／ｂ）は、徐放性フェロモン製剤からの放出期間に亘って０．８０〜１．２５、好ましくは０．８５〜１．２０、更に好ましくは０．９５〜１．１５の範囲である。
【００２９】
図１及び図２は、定温、一定風速条件下での徐放性フェロモン製剤からの性フェロモンの放出挙動について示した図である。害虫防除に利用される徐放性フェロモン製剤は、実際は防除対象とする害虫の存在する圃場で使用されるため、昼夜、季節による温度変化や風速変化があり、変動する条件下で使用される。徐放性フェロモン製剤はこのような変動する条件下においても、性フェロモンの放出比が対象害虫が有する性フェロモンの混合比率と同様に一定に保たれる必要がある。一定条件での放出性能と圃場条件での放出は明らかに異なるが、製剤のもつ本質的な性能は一定条件で評価することが望ましい。一定条件下での評価と圃場での放出挙動の実際との相関は経験的に十分にあると言え、先ず一定条件下で目的の性能が発揮されることを確認する必要がある。
【００３０】
徐放性フェロモン製剤は、一般式（I）で表されるポリエステルもしくは該ポリエステルの共重合体の膜、又は前記ポリエステルもしくは前記共重合体と生分解性ポリエステルとのブレンドポリマーの膜を少なくとも一部に含む容器を備える。そのような膜が容器の少なくとも一部に含まれることにより、その膜を通して性フェロモンが透過される。少なくとも一部であるから、容器全体がそのような膜で形成される高分子細管等も含まれる。
高分子製細管は、押し出し成形等の連続的な加工により得られるが、内径は、製剤の成形性又は管内に性フェロモンを充填する観点から、好ましくは０．４〜２ｍｍ、より好ましくは０．６〜１．６ｍｍである。細管肉厚は、製剤の成形性又は性フェロモンの拡散速度の観点から、好ましくは０．１５〜１．２ｍｍ、より好ましくは０．２５〜０．８ｍｍであり、長尺な高分子細管が成形される。
【００３１】
また、徐放性フェロモン製剤の容器の別の態様として、２枚のフィルムの４辺をシールしてその中にフェロモンを充填した袋状の製剤が挙げられる。この場合フィルムの膜厚は、袋の強度又は加工性の観点から、好ましくは０．１５〜０．６ｍｍ、より好ましくは０．１５〜０．５ｍｍである。袋の大きさは、圃場に設置するときの作業性又は経済的観点から、一辺が好ましくは１０〜１５０ｍｍ、より好ましくは２０〜１００ｍｍである。
【００３２】
徐放性フェロモン製剤の有効作用期間は、徐放性フェロモン製剤の容器に封入された、不飽和脂肪族アセテートと不飽和脂肪族アルコール化合物とを１０：９０〜９９．５：０．５の質量比で含む混合液が、害虫に作用する期間であり、単に月数とか日数を意味するものでなく、徐放性フェロモン製剤の使用場面によって変わってくるものである。
交信撹乱による害虫の防除は、例えば、対象害虫の性フェロモンを大気中に放散させ、雌雄間の交信を撹乱させて交尾率を下げ、次世代の誕生を抑制することにより行われる。この場合、徐放性フェロモン製剤は、害虫の成虫の発生期間中、安定して性フェロモン成分を放散する性能が要求される。害虫の成虫の発生期間は、成虫の発生が途切れることなく２〜６ヶ月間継続する場合もあれば、１ヶ月間程度で消長が途切れるものの１年に２〜５回発生することもある。例えば、成虫の発生が途切れることなく６ヶ月間継続する場合は、成虫の発生直前に設置して６ヵ月後に成虫の発生が終息するまで有効に作用する製剤が望ましいと考えられる。また、１ヶ月程度発生して消長が途切れて年３回発生する害虫の場合は、１回目の成虫の発生直前に設置して３回目の害虫の発生が終息するまで有効に作用する製剤が考えられる一方、１回目の成虫発生直前に設置して１回目の害虫の発生の終息まで作用する製剤を用意して、２回目発生直前に２回目の設置、同様に３回目発生の直前に設置するタイプの製剤も考えられる。本発明による徐放性フェロモン製剤は、合成性フェロモン成分が害虫に作用する期間、安定的に徐放性フェロモン製剤に含まれる混合液の混合比率が一定に保たれる放出を維持するものである。
【００３３】
徐放性フェロモン製剤の有効作用期間は、別の言い方で表現すると、徐放性フェロモン製剤に含まれる混合液の質量の残存率が、理想的には１００〜０％まで変化する間ということも出来る。徐放性フェロモン製剤に含まれる性フェロモン混合液を無駄無く使用するためには、徐放性フェロモン製剤に含まれた性フェロモンが全て大気中に放散され切ることが理想だからである。しかし、徐放性フェロモン製剤に含まれる混合液の混合比率が一定に保たれる放出を維持することが求められるため、混合液の質量の残存率が１００％から０％まで変化する理想的な製剤の実現は困難であり、例えば、残存率１００％から残存率２０％の間を有効作用期間と考えることも出来る。更には広義でとらえ、製剤に含まれる混合液の約半分が有効に使うことが出来ればよいとするならば、残存率９０％から残存率４０％の間を有効作用期間と考えてもよい。
【実施例】
【００３４】
以下、本発明の実施例及び比較例を用いて説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。
実施例１
ブチレンアジペートとブチレンサクシネートのモル比２０：８０の共重合体（ビオノ−レ＃３００１：昭和電工社製）を内径１．４ｍｍ、膜厚０．６０ｍｍの管状に押し出し、これを長さ２００ｍｍに切断して高分子細管を製造した。この高分子細管にＺ−８−ドデセニルアセテートとＥ−８−ドデセニルアセテートとＺ−８−ドデセノールとが９３：６：１の質量比で混合された溶液（ナシヒメシンクイの性フェロモン組成）を２６０ｍｇ充填した後、高分子細管の両端を熱シールすることにより徐放性フェロモン製剤を得た。
この徐放性フェロモン製剤を３０℃、風速０．７ｍ／秒の条件下に放置することにより、製剤内部の溶液を放散させた。時間の経過とともに製剤内部におけるＺ−８−ドデセニルアセテート、Ｅ−８−ドデセニルアセテート及びＺ−８−ドデセノールの残存量をガスクロマトグラフィーにより定量すると共にアセテート成分の質量の残存率ａ、アルコール成分の質量の残存率ｂ及び両成分の合計質量の残存率ｃを求め、両成分の合計質量の残存率に対する各々の成分の質量の残存率の比ａ／ｃ、ｂ／ｃ及びアルコール化合物の質量の残存率に対するアセテート化合物の質量の残存率の比ａ／ｂを算出し、その結果を表１に示した。
このように性フェロモン成分の放出期間に亘って、ａ／ｃ及びｂ／ｃはそれぞれ０．９９〜１．０３の範囲であり、ａ／ｂは０．９７〜１．０１の範囲にあることが分かる。
【００３５】
比較例１
実施例１のブチレンアジペート／ブチレンサクシネート共重合体を高密度ポリエチレンに換えた以外は、実施例１と同様にして、各成分の質量の残存率ａ、ｂを算出し、両成分の合計質量の残存率ｃに対する比ａ／ｃ、ｂ／ｃ及びアルコール化合物の質量の残存率に対するアセテート化合物の質量の残存率の比ａ／ｂを算出した。その結果を表１に示す。
高密度ポリエチレンの場合、ａ／ｃは１．００〜０．９７の範囲にあるが、ｂ／ｃは１．００〜４．１８、ａ／ｂは１．００〜０．２３となり、アルコール成分の放出比率が小さく、製剤内に残存していくことが分かる。
【００３６】
【表１】
2018162244.tif 000004
【００３７】
実施例２
ブチレンサクシネート（ビオノ−レ＃１００１：昭和電工社製）を内径１．０８ｍｍ、膜厚０．３５ｍｍの管状に押し出し、これを長さ２００ｍｍに切断して高分子細管を製造した。この高分子細管にＺ−１１−ヘキサデセニルアセテートとＺ−１１−ヘキサデセノールとが質量比７５：２５で混合された溶液（イネヨトウの性フェロモン組成）を１５０ｍｇ充填した後、高分子細管の両端を熱シールすることにより徐放性フェロモン製剤を得た。
この徐放性フェロモン製剤を３０℃、風速０．７ｍ／秒の条件下に放置することにより、製剤内部の溶液を放散させた。時間の経過とともに製剤内部におけるＺ−１１−ヘキサデセニルアセテートとＺ−１１−ヘキサデセノールの残存量をガスクロマトグラフィーにより定量すると共にアセテート成分の質量の残存率ａ、アルコール成分の質量の残存率ｂ及び両成分の合計質量の残存率ｃを求め、両成分の合計質量の残存率に対する各々の化合物の質量の残存率の比ａ／ｃ、ｂ／ｃ及びアルコール化合物の質量の残存率に対するアセテート化合物の質量の残存率の比ａ／ｂを算出し、その結果を表２に示した。
【００３８】
比較例２
実施例２のブチレンサクシネートをエチレンサクシネートに換えた以外は、実施例２と同様にして、各成分の質量の残存率を算出し、両成分の合計質量の残存率に対する比を算出した。その結果を表２に示す。
比較例２は、一般式（I）において、ｎが２、Ｒ１及びＲ２が−（ＣＨ２）２−、ｘが０の場合であり、ｂ／ｃが１．００〜１．３０、ａ／ｂは１．００〜０．６９となり、アルコール成分の放出比率が小さいことが分かる。
【００３９】
比較例３
実施例２のブチレンサクシネートをエチレンアジペートに換えた以外は、実施例２と同様にして、各成分の質量の残存率を算出し、両成分の合計質量の残存率に対する比を算出した。その結果を表２に示す。
比較例３は、一般式（I）において、ｎが２、Ｒ１及びＲ２−（ＣＨ２）４−、ｘが０の場合であり、ｂ／ｃが１．００〜１．２７、ａ／ｂは１．００〜０．７２となり、アルコール成分の放出比率が小さいことが分かる。
【００４０】
【表２】
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【００４１】
実施例３
実施例２で得られた徐放性フェロモン製剤を、４月２３日に沖縄県宮古市のさとうきび畑に１００個を設置して製剤を圃場暴露した。設置時、３０日後、６０日後、７８日後、９１日後、１０９日後、１２２日後に１０個ずつ回収して、徐放性フェロモン製剤に残存するフェロモン量をガスクロマログラフィーにより定量を行った。
その定量結果からアセテート成分の質量の残存率とアルコール成分の質量の残存率及び両成分の合計質量の残存率を求め、両成分の合計質量の残存率に対する各々の成分の質量の残存率の比及びアルコール化合物の質量の残存率に対するアセテート化合物の質量の残存率の比を算出し、その結果を表３に示した。
アセテート成分の質量の残存率とアルコール成分の質量の残存率のバラツキは大きいものの、ａ／ｃ及びｂ／ｃが０．９０〜１．０５の範囲に、ａ／ｂが０．９３〜１．１４の範囲にあり、混合組成が長く維持されていることが分かる。
実施例３は、一定条件（３０℃、風速０．７ｍ／秒）での放出性能が実圃場においても放出性能が発揮されることを証明した例である。
【００４２】
【表３】
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【００４３】
実施例４
ブタンジオールとエチレングリコールの質量比６０：４０の混合液とアジピン酸の縮重合を行い、得られたランダム共重合体を用いて、内径０．８４ｍｍ、膜厚０．４０ｍｍの細管を押し出し、これを長さ２０ｍｍに切断して高分子細管を製造した。この高分子細管にＥ−５−デセニルアセテートとＥ−５−デセノールとが質量比８２：１８で混合された溶液を８ｍｇ充填した後、高分子細管の両端を熱シールすることにより徐放性フェロモン製剤を得た。
この徐放性フェロモン製剤を３０℃、風速０．７ｍ／秒の条件下に放置することにより、製剤内部の溶液を放散させた。時間の経過とともに製剤内部におけるＥ−５−デセニルアセテートとＥ−５−デセノールの残存量をガスクロマトグラフィーにより定量すると共にアセテート成分の質量の残存率ａ、アルコール成分の質量の残存率ｂ及び両成分の合計質量の残存率ｃを求め、両成分の合計質量の残存率に対する各々の成分の質量の残存率の比ａ／ｃ、ｂ／ｃ及びアルコール化合物の質量の残存率に対するアセテート化合物の質量の残存率の比ａ／ｂを算出し、その結果を表４に示した。
実施例４は、一般式（I）において、ｍが４、ｎが２、Ｒ１及びＲ２が−（ＣＨ２）４−、ｘが０．６の場合である。ａ／ｃが１．０１〜１．０３の範囲で、ｂ／ｃが１．００〜０．８５の範囲で、ａ／ｂが１．００〜１．２１の範囲で推移しており、比較的一定の割合で放出していることが分かる。
【００４４】
比較例４
実施例４のランダム共重合体をブタンジオールとエチレングリコールの質量比５０：５０の混合液とアジピン酸の縮重合を行って得られたランダム共重合体に換えた以外は、実施例４と同様にして、各成分の質量の残存率ａ、ｂを算出し、両成分の合計質量の残存率ｃに対する比及びａ／ｂを算出した。その結果を表４に示す。
比較例４は、一般式（I）において、ｍが４、ｎが２、Ｒ１及びＲ２が−（ＣＨ２）４−、ｘが０．５の場合である。ａ／ｃが１．００〜０．７６の範囲で、ｂ／ｃが１．００〜２．０７の範囲で、ａ／ｂが１．００〜０．３７の範囲で推移しており、アセテート成分が多く放出していることが分かる。
【００４５】
【表４】
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【００４６】
実施例５
ブチレンアジペートとブチレンサクシネートのモル比２０：８０の共重合体（ビオノーレ＃３００１：昭和電工社製）と、３−ヒドロキシ吉草酸と３−ヒドロキシカプロン酸のモル比９４：６の共重合体（アオニレックスＸ１３１Ａ：カネカ社製）とを９０：１０の質量比にブレンドした高分子を内径０．８ｍｍ、膜厚０．４０ｍｍの管状に押し出し、これを長さ２００ｍｍに切断して高分子細管を製造した。この高分子細管にＥ−５−デセニルアセテートとＥ−５−デセノールとが質量比５０：５０で混合された溶液を９０ｍｇ充填した後、高分子細管の両端を熱シールすることにより徐放性フェロモン製剤を得た。
この徐放性フェロモン製剤を３０℃、風速０．７ｍ／秒の条件下に放置することにより、製剤内部の溶液を放散させた。時間の経過とともに製剤内部におけるＥ−５−デセニルアセテートとＥ−５−デセノールの残存量をガスクロマトグラフィーにより定量すると共にアセテート成分の質量の残存率ａとアルコール成分の質量の残存率ｂ及び両成分の合計質量の残存率ｃを求め、両成分の合計質量の残存率に対する各々の成分の質量の残存率の比ａ／ｃ、ｂ／ｃ及びアルコール化合物の質量の残存率に対するアセテート化合物の質量の残存率の比ａ／ｂを算出し、その結果を表５に示した。
ａ／ｃが１．００〜０．９８の範囲で、ｂ／ｃが１．００〜１．０２の範囲で、ａ／ｂが１．００〜０．９６の範囲で推移しており、一定の割合で放出していることが分かる。
【００４７】
実施例６
実施例５のブレンドの質量比９０／１０を８０／２０に換えた以外は、実施例５と同様にして、各成分の質量の残存率を算出し、両成分の合計質量の残存率に対する比及びアルコール化合物の質量の残存率に対するアセテート化合物の質量の残存率の比を算出した。その結果を表５に示す。
実施例６は、一般式（I）で表されるポリエステル（８０質量部）と生分解性ポリエステル（２０質量部）とのブレンドポリマーの例であり、アセテート成分とアルコール成分が一定の割合で放出していることが分かる。
【００４８】
実施例７
実施例５のブレンドの質量比９０：１０を７０：３０に換えた以外は、実施例５と同様にして、各成分の質量の残存率を算出し、両成分の合計質量の残存率に対する比及びアルコール化合物の質量の残存率に対するアセテート化合物の質量の残存率の比を算出した。その結果を表５に示す。
実施例７は、一般式（I）で表されるポリエステル（７０質量部）と生分解性ポリエステル（３０質量部）とのブレンドポリマーの例であり、アセテート成分とアルコール成分が一定の割合で放出していることが分かる。
【００４９】
比較例５
実施例５のブレンドの質量比９０：１０を５０：５０に換えた以外は、実施例５と同様にして、各成分の質量の残存率を算出し、両成分の合計質量の残存率に対する比及びアルコール化合物の質量の残存率に対するアセテート化合物の質量の残存率の比を算出した。その結果を表５に示す。
比較例５は、一般式（I）で表されるポリエステル（５０質量部）と生分解性ポリエステル（５０質量部）とのブレンドポリマーの例であり、一般式（I）で表されるポリエステルの部数が低くなると、アセテート成分とアルコール成分の一定の割合の理想的放出から離れることが分かる。
【００５０】
【表５】
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【００５１】
実施例８
ブチレンアジペートとブチレンサクシネートのモル比２０：８０の共重合体（ビオノーレ＃３００１：昭和電工社製）と、ポリ−ε−カプロラクトン（ＣＡＰＡ６８００：パーストーブ社製）とを質量比６５：３５にブレンドした高分子を内径０．６ｍｍ、膜厚０．３０ｍｍの管状に押し出し、これを長さ２００ｍｍに切断して高分子細管を製造した。この高分子細管に（Ｚ，Ｚ）−３、１３−オクタデカジエニルアセテートと（Ｚ，Ｚ）−３、１３−オクタデカジエノールとが質量比１０：９０で混合された溶液（クビアカスカシバの性フェロモン組成）を５０ｍｇ充填した後、高分子細管の両端を熱シールすることにより徐放性フェロモン製剤を得た。
この徐放性フェロモン製剤を４０℃、風速０．７ｍ／秒の条件下に放置することにより、製剤内部の溶液を放散させた。時間の経過とともに製剤内部における（Ｚ，Ｚ）−３、１３−オクタデカジエニルアセテートと（Ｚ，Ｚ）−３、１３−オクタデカジエノールの量をガスクロマトグラフィーにより定量すると共にアセテート成分の質量の残存率ａ、アルコール成分の質量の残存率ｂ及び両成分の合計質量の残存率ｃを求め、両成分の合計質量の残存率に対する各々の成分の質量の残存率の比ａ／ｃ、ｂ／ｃ及びアルコール化合物の質量の残存率に対するアセテート化合物の質量の残存率の比ａ／ｂを算出し、その結果を表６に示す。
アセテート成分（１０質量部）とアルコール成分（９０質量部）のように、アルコール成分の混合比率が大きくなっても、製剤に残存する混合液のアセテート成分とアルコール成分の混合比率を一定に保つ放出特性が得られることがわかる。
【００５２】
比較例６
実施例８のブレンドポリマーを酢酸ビニル含有量が４質量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体に換えた以外は、実施例８と同様にして、各成分の質量の残存率を算出し、両成分の合計質量の残存率に対する比及びアルコール化合物の質量の残存率に対するアセテート化合物の質量の残存率の比を算出した。その結果を表６に示す。
酢酸ビニル含有量が４質量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体の場合、ａ／ｃは１．００〜０．１０の範囲に、ｂ／ｃは１．００〜１．１０の範囲に、ａ／ｂが１．００〜０．０９の範囲にあり、アセテート成分のみが先に放出され、製剤に残存する混合液に占めるアセテート成分の混合比率が著しく低下していくことが分かる。
【００５３】
【表６】
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【００５４】
実施例９
ブチレンアジペートとブチレンテレフタレートのモル比９５：５の共重合体と、ポリ−ε−カプロラクトン（ＣＡＰＡ６８００：パーストーブ社製）とを質量比９０：１０にブレンドした高分子を内径１．０７ｍｍ、膜厚０．４０ｍｍの管状に押し出し、これを長さ２００ｍｍに切断して高分子細管を製造した。この高分子細管にＺ−１１−ヘキサデセニルアセテートとＺ−１１−ヘキサデセノールとが質量比７５：２５で混合された溶液（イネヨトウの性フェロモン組成）を１５０mg充填した後、高分子細管の両端を熱シールすることにより徐放性フェロモン製剤を得た。
この徐放性フェロモン製剤を３０℃、風速０．７ｍ／秒の条件下に放置することにより、製剤内部の溶液を放散させた。時間の経過とともに製剤内部におけるＺ−１１−ヘキサデセニルアセテートとＺ−１１−ヘキサデセノールの残存量をガスクロマトグラフィーにより定量すると共にアセテート成分の質量の残存率ａ、アルコール成分の質量の残存率ｂ及び両成分の合計質量の残存率ｃを求め、両成分の合計質量の残存率に対する各々の成分の質量の残存率の比ａ／ｃ、ｂ／ｃ及びアルコール化合物の質量の残存率に対するアセテート化合物の質量の残存率の比ａ／ｂを算出し、その結果を表７に示した。
アセテート化合物（７５質量部）とアルコール化合物（２５質量部）のように、アセテート化合物の混合比率が大きくなっても、製剤に残存する混合液のアセテート化合物とアルコール化合物の混合比率を一定に保つ放出特性が得られることがわかる。
【００５５】
【表７】
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【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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