(57)【要約】【課題】本発明の目的は、スチレン系エラストマーがマトリクスであるフィルムを得る際の、製膜時のワークレンジを改善した樹脂組成物、及びオーバーレイフィルム用基材フィルムを提供することにある。【解決手段】互いに非相溶であるアクリル樹脂（Ａ）とスチレン系エラストマー（Ｂ）を含有し、アクリル樹脂（Ａ）とスチレン系エラストマー（Ｂ）の、２５０℃、剪断速度１４８Ｓ-１における剪断粘度比ηＡ/ηＢが１．８以上である、樹脂組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
互いに非相溶であるアクリル樹脂（Ａ）とスチレン系エラストマー（Ｂ）を含有し、アクリル樹脂（Ａ）とスチレン系エラストマー（Ｂ）の、２５０℃、剪断速度１４８Ｓ-１における剪断粘度比ηＡ/ηＢが１．８以上である、樹脂組成物。
【請求項２】
アクリル樹脂（Ａ）とスチレン系エラストマー（Ｂ）の合計１００質量％に対して、アクリル樹脂（Ａ）７５〜９９質量％、スチレン系エラストマー（Ｂ）１〜２５質量％を含有する、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
スチレン系エラストマー（Ｂ）がマトリクスである、請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の樹脂組成物を用いた、オーバーレイフィルム用基材フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アクリル樹脂とスチレン系エラストマーを含む樹脂組成物、及び柔軟性に優れるオーバーレイフィルム用基材フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
看板、壁装材、床材、建築物、車両等の分野では、意匠性を付与するために、印刷を施したメディアフィルムを貼り付ける手法が着目されている。また、メディアフィルムを屋外で使用する際、印刷層の紫外線による劣化を防止するために、フィルム基材に接着層を設けたオーバーレイフィルムが用いられている。
このようなオーバーレイフィルム用基材フィルムとして、耐候性の良好な（メタ）アクリル系ポリマーが使用されている。
（メタ）アクリル系ポリマーを用いたオーバーレイフィルム用基材フィルムは、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）代替フィルムとして、室内及び／又は屋外のオーバーレイ用途に非常に有用である。
【０００３】
一方で、オーバーレイフィルムは曲面形状に施工する場面において、曲面に追従することが必要であり、フィルムには柔軟性が求められる。しかしながら（メタ）アクリル系ポリマーを用いたフィルムは柔軟性に乏しいという課題がある。
この課題を解決するため、特許文献１には、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）とスチレン−エチレンブチレン−スチレン  トリブロック共重合体（ＳＥＢＳ）のアロイ化において、フィルム製膜時の剪断粘度を制御することにより、マイナー成分であるＳＥＢＳをマトリクスにし、柔軟性に富むフィルムを製膜する手法が開示されている。
しかしながら、ＳＥＢＳがマトリクスであるフィルムを製膜するためには、製膜時の条件を高温、且つ剪断速度を低くしなければならず、製膜時のワークレンジが狭いという課題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−３２３７６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、スチレン系エラストマーがマトリクスであるフィルムを得る際の、製膜時のワークレンジを改善した樹脂組成物、及びオーバーレイフィルム用基材フィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは鋭意検討を行なった結果、特定のアクリル樹脂とスチレン系エラストマーを用いることで前記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は以下の［１］〜［４］の特徴を有する。
［１］  互いに非相溶であるアクリル樹脂（Ａ）とスチレン系エラストマー（Ｂ）を
含有し、アクリル樹脂（Ａ）とスチレン系エラストマー（Ｂ）の、２５０℃、
剪断速度１４８Ｓ-１における剪断粘度比ηＡ/ηＢが１．８以上である、樹脂
組成物。
［２］  アクリル樹脂（Ａ）とスチレン系エラストマー（Ｂ）の合計１００質量％に対し
て、アクリル樹脂（Ａ）７５〜９９質量％、スチレン系エラストマー（Ｂ）１〜
２５質量％を含有する、［１］の樹脂組成物。
［３］  スチレン系エラストマー（Ｂ）がマトリクスである、［１］又は［２］の樹脂
組成物。
［４］  ［１］〜［３］のいずれかの樹脂組成物を用いた、オーバーレイフィルム用基材
フィルム。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の樹脂組成物は、高い剪断領域で製膜を行なったとしても、スチレン系エラストマーをマトリクスにすることが可能である。スチレン系エラストマーの含有率を減らしたとしても、スチレン系エラストマーをマトリクスとしたフィルムを製膜することが可能であり、且つ良好な柔軟性を得ることができることから、オーバーレイ用基材フィルムに好適である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
＜樹脂組成物＞
本発明の樹脂組成物は、互いに非相溶であるアクリル樹脂（Ａ）とスチレン系エラストマー（Ｂ）を含有する。
本発明において「互いに非相溶」とは、透過型電子顕微鏡観察において、それぞれの相が実質的に観察されることを意味する。
【０００９】
本発明において「マトリクス」とは１成分の樹脂のみが連続相となっていることを意味する。
本発明において「共連続構造」とは２成分の樹脂が共に連続相となっていることを意味する。
【００１０】
２成分の全光線透過率に特に制限はないが、各成分の全光線透過率が高い方が、高い全光線透過率を達成するために優位である。
【００１１】
２成分の屈折率に特に制限はないが、互いの屈折率の差が小さい方が、透明性に関して優位である。屈折率（ナトリウムＤ線を用いた２５℃での測定値）の差は０．０３以下が好ましく、０．０１以下がより好ましい。
これらの点から、例えば、屈折率１．４８９〜１．４９２のアクリル樹脂と、屈折率１．４９３〜１．４９７のスチレン−エチレンブチレン−スチレン  トリブロック共重合体（ＳＥＢＳ）との系が好ましい組成として挙げられる。
【００１２】
本発明の樹脂組成物は、アクリル樹脂（Ａ）及びスチレン系エラストマー（Ｂ）の、温度２５０℃、剪断速度１４８Ｓ−１における剪断粘度比「ηＡ／ηＢ」は１．８以上である。
ここで、成分（Ａ）、（Ｂ）の剪断粘度は、実施例に記載の方法によって測定される。
【００１３】
剪断粘度比ηＡ／ηＢが１．８以上であれば、幅広い剪断速度条件においてスチレン系エラストマー（Ｂ）をマトリクス成分としたフィルムが得られ、フィルム製膜時の生産性に優れる。
【００１４】
剪断粘度比ηＡ／ηＢがより大きい値であれば、より幅広い剪断速度条件において、スチレン系エラストマー（Ｂ）をマトリクス成分としたフィルムが得られる。
また、同じ剪断速度条件においては、スチレン系エラストマー（Ｂ）成分がより少量であっても、スチレン系エラストマー（Ｂ）成分をマトリクスとしたフィルムが得られる。
剪断粘度比ηＡ／ηＢは１．９以上が好ましく、３．０以上がより好ましく、３．５以上が更に好ましい。
【００１５】
アクリル樹脂（Ａ）とスチレン系エラストマー（Ｂ）の含有率は、アクリル樹脂（Ａ）とスチレン系エラストマー（Ｂ）の合計１００質量％に対して、アクリル樹脂（Ａ）６０〜９９質量％、スチレン系エラストマー（Ｂ）１〜４０質量％が好ましく、（Ａ）７５〜９９質量％、（Ｂ）１〜２５質量％がより好ましい。
アクリル樹脂（Ａ）の含有率が６０質量％以上であれば、耐候性に優れるアクリル樹脂を多く含有するため、得られるオーバーレイフィルム用基材フィルムの耐候性が良好となる。また、スチレン系エラストマー（Ｂ）の含有率が１質量％以上であれば、得られるオーバーレイフィルム用基材フィルムに柔軟性が付与され、フィルムの取扱い性及び加工性が良好となる。
【００１６】
本発明においてオーバーレイフィルムとは、フィルム基材の片面に接着層を有するフィルムである。オーバーレイ用基材フィルムとは、上記のフィルム基材を指す。
【００１７】
＜アクリル樹脂（Ａ）＞
アクリル樹脂（Ａ）は、（メタ）アクリル酸エステルを含む単量体成分を重合して得られる重合体であり、メタクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体成分を重合して得られる重合体が好ましい。
アクリル樹脂（Ａ）としては、例えば、非架橋の熱可塑性樹脂、コアシェルゴム成分を有する樹脂が挙げられる。
非架橋の熱可塑性樹脂の市販品としては、例えば「アクリペットＶＨ」（三菱レイヨン製、商品名）が挙げられる。
【００１８】
＜スチレン系エラストマー（Ｂ）＞
スチレン系エラストマー（Ｂ）は、スチレンを含む単量体成分を重合して得られるエラストマー重合体であり、「スチレン単位を含む硬質ブロック」と「軟質ブロック」とのブロック共重合体が好ましい。
このようなブロック共重合体としては、例えば、スチレン−エチレンブチレン−スチレン  トリブロック共重合体が挙げられる。
市販品としては、例えば「タフテックＨ１２２１」、「タフテックＨ１５２１」（いずれも旭化成製、商品名）が挙げられる。
【００１９】
本発明の樹脂組成物は、必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、難燃化剤等の添加剤を含有することができる。
【００２０】
＜樹脂組成物の製造＞
本発明の樹脂組成物におけるアクリル樹脂（Ａ）とスチレン系エラストマー（Ｂ）の混合は、ヘンシェルミキサーやタンブラーミキサー等が利用でき、溶融混練するための溶融混練装置としては、例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール、ニーダールーダー、単軸押出機、二軸押出機、多軸押出機が挙げられる。
【００２１】
＜オーバーレイフィルム用基材フィルム＞
本発明のフィルムを得る製膜方法としては、従来公知の方法、例えば、溶融押出法、インフレーション法、カレンダー法の中から、熱可塑性樹脂の種類に応じて適宜選択することができる。
【００２２】
フィルム製膜の温度は２００〜２７０℃が好ましく、２２０〜２６０℃がより好ましく、２４０〜２５０℃が更に好ましい。
２００℃未満で製膜した場合には、アクリル樹脂（Ａ）とスチレン系エラストマー（Ｂ）が共連続構造を形成して硬質なフィルムとなりやすく、２７０℃より高温で製膜した場合には、スチレン系エラストマー（Ｂ）がマトリクスとなりやすいものの、フィルムが発泡するため、外観が好ましくない。
【００２３】
フィルムの弾性率は２０〜２００ＭＰａが好ましく、２５〜１５０ＭＰａがより好ましく、３０〜１００ＭＰａが更に好ましい。
フィルの弾性率が２００ＭＰａ以下であれば、フィルムは柔軟性に優れており、オーバーレイ用基材フィルムに好的に用いられる。
【実施例】
【００２４】
以下、実施例及び比較例を示して本発明を詳細に説明する。
樹脂組成物及びフィルムの評価は、以下の方法で行なった。
以下において、「部」は「質量部」を示す。
【００２５】
＜剪断粘度の測定＞
ＲＯＳＡＮＤ製  ツインキャピラリーレオメーター（ＲＨ−７)を用いて、内径１ｍｍ×長さ１６ｍｍ×径角度１８０°のダイを用いて、２５０℃の条件で剪断粘度（Ｐａ・Ｓ）を測定した。尚、剪断速度は１４８Ｓ−１である。
【００２６】
＜引張弾性率及び引張伸度＞
ＪＩＳ  Ｋ７１２７に準拠して引張弾性率及び引張伸度を測定した。
厚さ１００μｍのフィルムを長さ１５０ｍｍ×幅１５ｍｍに切断して試験片とした。
島津製作所（株）型式：ＡＧＳ−Ｘ  精密万能試験機（オートグラフ）を用い、２５℃、初期つかみ間隔１００ｍｍ、引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎの条件で測定を行なった。
【００２７】
＜引裂強度及び引裂伸度＞
直角引裂法、ＪＩＳ  Ｋ７１２８−３に準拠して引裂強度及び引裂伸度を測定した。
厚さ１００μｍのフィルムをアングル型に切断し、島津製作所（株）型式：ＡＧＳ−Ｘ  精密万能試験機（オートグラフ）を用い、２５℃、初期つかみ間隔５０ｍｍ、引張速度を２００ｍｍ／ｍｉｎの条件で測定を行なった。
【００２８】
＜実施例１−１及び１−２＞
アクリル樹脂（Ａ）として、アクリル樹脂Ｉ：商品名「アクリペットＶＨ」（三菱レイヨン社製)、スチレン系エラストマー（Ｂ）として、スチレン系エラストマーＩＩ：商品名「タフテックＨ１５２１」（旭化成社製）を用いた。この系での剪断粘度比ηＡ／ηＢは３．９である。
アクリル樹脂Ｉ  ７０部、スチレン系エラストマーＩＩ  ３０部を、二軸押出機（東芝機械製、ＴＥＭ−３５Ｂ）を用いて溶融混練した。溶融物をストランド状に押出して冷却後にストランドカッターで切断し、ペレット状の樹脂組成物を得た。
その後、φ３０単軸押出機（Ｌ／Ｄ＝２５）とＴダイを用いて２５０℃で製膜を行なった。
Ｔダイから吐出する時のフィルムの剪断速度は３０Ｓ−１又は１５０Ｓ−１となるように製膜を行なった。フィルム相構造及びフィルム物性を表１に示す。
【００２９】
＜実施例２−１及び２−２＞
樹脂組成物をアクリル樹脂Ｉ  ８０部、スチレン系エラストマーＩＩ  ２０部を溶融混練したこと以外は、実施例１と同様にしてフィルムを得た。フィルム相構造及びフィルム物性を表１に示す。
【００３０】
＜比較例１−１及び１−２＞
アクリル樹脂（Ａ）として、アクリル樹脂Ｉ、スチレン系エラストマー（Ｂ）として、スチレン系エラストマーＩ：商品名「タフテックＨ１２２１」（旭化成社製）を用いた。この系での剪断粘度比ηＡ／ηＢは１．６である。
アクリル樹脂Ｉ  ７０部、スチレン系エラストマーＩ  ３０部を溶融混練し、実施例１と同様にしてフィルムを得た。フィルム相構造及びフィルム物性を表１に示す。
【００３１】
＜比較例２−１及び２−２＞
樹脂組成物をアクリル樹脂Ｉ  ８０部、スチレン系エラストマーＩ  ２０部を溶融混練したこと以外は、実施例１と同様にしてフィルムを得た。フィルム相構造及びフィルム物性を表１に示す。
【００３２】
【表１】
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【００３３】
アクリル樹脂（Ａ）とスチレン系エラストマー（Ｂ）の剪断粘度比ηＡ／ηＢが１．８以上である実施例１は、３０Ｓ−１及び１５０Ｓ−１において、どちらの剪断速度であっても、フィルム相構造はスチレン系エラストマーマトリクスであった。
アクリル樹脂（Ａ）とスチレン系エラストマー（Ｂ）の剪断粘度ηＡ／ηＢが１．８未満である比較例１は、３０Ｓ−１においてのみフィルム相構造がスチレン系エラストマーマトリクスであった。
【００３４】
スチレン系エラストマーの量を３０部から２０部に減らした実施例２は、３０Ｓ−１の製膜時のみフィルム相構造がスチレン系エラストマーマトリクスであった。
アクリル樹脂（Ａ）とスチレン系エラストマー（Ｂ）の剪断粘度ηＡ／ηＢが１．８未満である比較例２は、製膜時の剪断速度を変えたとしても、フィルム相構造がスチレン系エラストマーマトリクスであるフィルムは得られなかった。
【００３５】
スチレン系エラストマー（Ｂ）がマトリクスとなっているフィルムは、弾性率が低く柔軟性に優れたフィルムが得られている。これらの樹脂組成物及びフィルムはオーバーレイフィルム用基材フィルムとして好適に用いられ、工業的利用価値が高い。
また、実施例１の樹脂組成物は、３０Ｓ−１及び１５０Ｓ−１においてスチレン系エラストマーがマトリクスであるフィルムが得られていることから、幅広い運転条件で柔軟性の高いフィルムが得られ、生産性が高い。
対して、アクリル樹脂（Ａ）とスチレン系エラストマー（Ｂ）の剪断粘度ηＡ／ηＢが１．８未満である比較例１、２は、スチレン系エラストマーのフィルムを得るための運転条件が狭い。また共連続構造を有するフィルムは弾性率が高く柔軟性に劣る。