(57)【要約】【課題】高い射出安定性を有し、保存性に優れた、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  ３６２を含むインクジェットインクを提供する。【解決手段】分散染料としてＣ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  ３６２と、分散剤と、水と、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  ３６２の溶解度が０．０１ｇ／Ｌ以上である有機溶剤Ｉと、溶解度が０．０１ｇ／Ｌ未満である有機溶剤ＩＩとを含み、前記Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  ３６２は、そのＣｕＫαを用いたＸ線回折パターンにおいて２θが６°〜７°の位置に観察されるピークａの強度が、２θが７°〜８°の位置に観察されるピークｂの強度よりも大きく、有機溶剤Ｉの含有量は、インク全体に対して５質量％以下である、インクジェットインク。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
分散染料としてＣ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  ３６２と、分散剤と、水と、水溶性有機溶剤とを含む、インクジェット用インクであって、
前記Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  ３６２は、そのＣｕＫαを用いたＸ線回折パターンにおいて、２θが６°〜７°の位置に観察されるピークａの強度が、２θが７°〜８°の位置に観察されるピークｂの強度よりも大きく、
前記水溶性有機溶剤は、２０℃〜２５℃におけるＣ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  ３６２の溶解度が０．０１ｇ／Ｌ以上である有機溶剤Ｉと、２０℃〜２５℃におけるＣ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  ３６２の溶解度が０．０１ｇ／Ｌ未満である有機溶剤ＩＩとを含み、前記有機溶剤Ｉの含有量は、インク全体に対して５質量％以下である、インクジェットインク。
【請求項２】
前記インクジェット用インクの質量に対する前記有機溶剤ＩＩの含有量が、インク全体に対して１０質量％以上５０質量％未満である、請求項１に記載のインクジェットインク。
【請求項３】
前記Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  ３６２の粒度分布において、粒径２０ｎｍ以下の粒子の割合が、総粒子数の５％以下である、請求項１または２に記載のインクジェットインク。
【請求項４】
分散剤と分散染料との質量比であるＤ／Ｄの値が、０．１以上０．７以下である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクジェットインク。
【請求項５】
前記有機溶剤Ｉの含有量が、インク全体に対して１質量％以下である、請求項１〜４のいずれか一項に記載のインクジェットインク。
【請求項６】
前記有機溶剤ＩＩがグリセロールである、請求項１〜５のいずれか一項に記載のインクジェットインク。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載のインクジェットインクの液滴を、インクジェット記録ヘッドから吐出させて、記録媒体に付着させる工程と、
前記記録媒体に付着した液滴を、記録媒体に定着させる工程とを含む、インクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェットインク及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット方式による画像形成は、インクの微小液滴を記録ヘッドのノズルから吐出し、記録媒体に着弾させて画像を形成することによって行われる。このようなインクジェット方式に用いられるインクジェットインクとして、染料等の色材、分散剤、水溶性有機溶剤および水を含む水系インクが知られている。
【０００３】
これらのインクジェットインクは、高い射出安定性を有することが望まれる。よって、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  ３６２（以下、しばしば、「ＤＲ３６２」とも略す）などの分散染料を色剤として用いるインクジェットインクにおいては、染料粒子によるノズルのつまりなどによって発生する吐出不良を防止し、優れた射出安定性を達成するために、分散染料の平均粒径を一定の範囲内とすることが知られている（例えば、特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１６−１６９３４２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１に示されるような、色剤としてＤＲ３６２を含むインクジェットインクにおいては、初期の射出安定性が良好であっても、保存後には射出安定性が著しく低下するという問題があった。この理由は明らかではないが、以下のように考えられる。
【０００６】
本発明者らがＤＲ３６２の結晶構造について検討した結果、少なくとも２種類の異なる結晶形を有する結晶多形であることが判明した。具体的には、ＤＲ３６２のＣｕＫαを用いたＸ線回折パターンにおいて、２θが６°〜７°の位置に観察されるピークａに対応する結晶形Ａ、および２θが７°〜８°の位置に観察されるピークｂに対応する結晶形Ｂが、インクジェットインクの射出安定性に影響すると考えられる。結晶形Ａは比較的粒径の小さな結晶であるが、一方、結晶形Ｂは、互いに結合して大きな粒径の結晶を形成しやすい結晶形であり、結晶形Ａが溶剤などに溶解して再結晶化すると、結晶形Ｂが形成される傾向にある。よって、インクジェットインクの保存中に、結晶形Ａが溶剤に溶解して再結晶化すると、結晶形Ｂが形成され、その結果、より粒径の大きな結晶がインク中に増えるため、インクジェットインクの射出安定性が低下すると考えられる。
【０００７】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、高い射出安定性を有し、保存性に優れた、ＤＲ３６２を含むインクジェットインクを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、インクジェットインクに含まれるＤＲ３６２の結晶形と水溶性有機溶剤の種類とを調節することで、上記問題が解決されることを見出した。具体的には、結晶形Ａの量が結晶形Ｂよりも多いＤＲ３６２を使用し、更にＤＲ３６２の溶解度が０．０１ｇ／Ｌ以上である水溶性有機溶剤の量を、インク全体に対して５質量％以下に抑制することで、高い射出安定性を有し、保存性（特に高温環境下での保存性）に優れたインクジェットインクが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
本発明の第一の態様は、以下のインクジェットインクである。
［１］  分散染料としてＣ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  ３６２と、分散剤と、水と、水溶性有機溶剤とを含む、インクジェット用インクであって、
前記Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  ３６２は、そのＣｕＫαを用いたＸ線回折パターンにおいて、２θが６°〜７°の位置に観察されるピークａの強度が、２θが７°〜８°の位置に観察されるピークｂの強度よりも大きく、
前記水溶性有機溶剤は、２０℃〜２５℃におけるＣ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  ３６２の溶解度が０．０１ｇ／Ｌ以上である有機溶剤Ｉと、２０℃〜２５℃におけるＣ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  ３６２の溶解度が０．０１ｇ／Ｌ未満である有機溶剤ＩＩとを含み、前記溶剤Ｉの含有量は、インク全体に対して５質量％以下である、インクジェットインク。
［２］  前記インクジェット用インクの質量に対する有機溶剤ＩＩの含有量が、インク全体に対して１０質量％以上５０質量％未満である、［１］に記載のインクジェットインク。
［３］  前記Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  ３６２の粒度分布において、粒径２０ｎｍ以下の粒子の割合が、総粒子数の５％以下である、［１］または［２］に記載のインクジェットインク。
［４］  分散剤と分散染料との質量比であるＤ／Ｄの値が、０．１以上０．７以下である、［１］〜［３］のいずれかに記載のインクジェットインク。
［５］  前記有機溶剤Ｉの含有量が、インク全体に対して１質量％以下である、［１］〜［４］のいずれかに記載のインクジェットインク。
［６］  前記有機溶剤ＩＩがグリセロールである、［１］〜［５］のいずれかに記載のインクジェットインク。
【００１０】
本発明の第二の態様は、以下のインクジェット記録方法である。
［７］  ［１］〜［６］のいずれかに記載のインクジェットインクの液滴を、インクジェット記録ヘッドから吐出させて、記録媒体に付着させる工程と、
前記記録媒体に付着した液滴を、記録媒体に定着させる工程とを含む、インクジェット記録方法。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、高い射出安定性を有し、保存性に優れた、ＤＲ３６２を含むインクジェットインクを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】ＤＲ３６２の、染料濃度２０％分散液のＣｕＫαを用いたＸ線回析パターンの一例であり、（Ａ）は実施例で使用したＤＲ３６２のＸ線回析パターン、（Ｂ）は比較例で使用したＤＲ３６２のＸ線回析パターンである。
【図２】ＤＲ３６２を含むインクのＳＥＭ画像であり、（Ａ）および（Ｂ）は、結晶形Ａのみを含むインクのＳＥＭ画像であり、（Ｃ）および（Ｄ）は、結晶形Ａおよび結晶形Ｂを含むインクのＳＥＭ画像である。尚、（Ａ）と（Ｂ）、および（Ｃ）と（Ｄ）の違いは倍率である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
１．インクジェットインク
本発明のインクジェットインク（以下、しばしば、「インク」とも言う）は、分散染料であるＤＲ３６２と、分散剤と、水と、水溶性有機溶剤とを含む。
【００１４】
１−１．分散染料
本発明で使用する色材は、分散染料であるＣ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  ３６２（ＤＲ３６２）である。ＤＲ３６２は、少なくとも２種類の結晶形を有する結晶多形であり、そのＸ線回析パターンには複数のピークが観察される。図１の（Ａ）に、本願の実施例で使用したＤＲ３６２分散液の、ＣｕＫαを用いたＸ線回析パターンの一例を示し、図１の（Ｂ）に、本願の比較例で使用したＤＲ３６２分散液の、ＣｕＫαを用いたＸ線回析パターンの一例を示した。いずれのＤＲ３６２分散液も、染料濃度は２０％である。（Ａ）および（Ｂ）において、２θが６°以上７°以下の位置に観察されるピークａ（図中の最も左側に観察されるピーク）が結晶形Ａに対応し、（Ｂ）において、ピークａに隣接する、２θが７°以上８°以下の位置に観察されるピークｂが結晶形Ｂに対応する。
【００１５】
ＤＲ３６２に含まれる結晶形は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像からも判定することが可能である。インク中のＤＲ３６２のＳＥＭ画像を図２に示す。図２の（Ａ）および（Ｂ）は、結晶形Ａのみを含むインクであり、（ｃ）および（Ｄ）は、結晶形Ａおよび結晶形Ｂを含むインクである。図から明らかなように、結晶型Ａは粒状の結晶であるのに対し、結晶形Ｂはロッド状のより大きな結晶である。
【００１６】
結晶形Ａは粒径の小さな結晶であるため、印刷時にインクジェットヘッドの射出性を低下させる恐れの少ない結晶形である。一方、結晶形Ｂは、その粒径が結晶形Ａよりも大きく、インクジェットヘッドのノズルのつまりを起こす可能性がある。また、結晶形Ｂは、結晶形Ａの再結晶化によって増加することも確認されている。尚、結晶形Ａは結晶形Ｂよりもエネルギーバンドの位置が高い結晶形であるため、インクを保存する環境において、結晶形Ａが増加することは想定されていない。
【００１７】
本発明において使用するＤＲ３６２においては、結晶形Ｂの含有量を抑制する観点から、そのＸ線回析パターンにおけるピークａのピーク強度が、ピークｂのピーク強度よりも大きい（即ち、ａ＞ｂである）。このような条件を満たすＤＲ３６２を使用することによって、インク中に含まれる結晶形Ｂの量を抑制し、インクジェットヘッドの射出不良を防止しすることが可能となる。ピークａのピーク強度は大きいほど、そしてピークｂのピーク強度は小さい程好ましく、ピークｂのピーク強度が、ピークａのピーク強度の２分の１よりも小さいことがより好ましい（即ち、ｂ＜ａ／２）。
【００１８】
尚、ＤＲ３６２のＸ線回析パターンは次のようにして求めることができる。
ＤＲ３６２が粉体や分散液の場合にはそのままサンプルとして使用、インク中に含まれるＤＲ３６２については、遠心分離後の沈殿物をサンプルとして測定する。遠心分離条件としては、相対遠心加速度１００００Ｇで１時間が挙げられる。ＤＲ３６２の粉体、分散液または沈殿物について、例えば、株式会社リガク製のＸ線回析装置「ＲＩＮＴ−ＴＴＲII」を用いて、下記の条件でＸ線回析を行うことができる。
【００１９】
使用装置：ＲＩＮＴ−ＴＴＲII
Ｘ線：Ｃｕｋα（１５ｋＷ）
Ｘ線回析条件：電圧５０ＫＶ、電流３００ｍＡ、（スキャン速度１°／ｍｉｎ）、回折角２θ＝２．０〜４５．０°、ステップ０．０２、２３℃の条件下で測定。インク（または染料）をφ１．５ｍｍのキャピラリに充填し、キャピラリを回転しながら透過法で測定。
【００２０】
Ｘ線回析パターンにおけるピーク強度は、測定時のＤＲ３６２濃度によってその絶対値が変化する。例えば、染料濃度が２０質量％の分散液を用いたＸ線回析パターンにおけるピークａの強度は１０００〜３０００となり、染料そのもの（即ち、粉体）を用いたＸ線回析パターンにおけるピークａの強度は約２０，０００となる。
【００２１】
さらにＤＲ３６２は、その粒度分布において、粒径２０ｎｍ以下の粒子の割合が総粒子数の５％以下であることが好ましく、３％以下であることがより好ましい。粒径２０ｎｍ以下の粒子そのものは、インクの射出安定性に影響することはないが、保存後のインクの射出安定性を低下させうると考えられる。その理由は、以下のように考えられる。ＤＲ３６２は粒径が小さいほど，インクに含まれる溶剤に溶解しやすい。よって、インク中に溶解性の高い粒径２０ｎｍ以下の粒子が多量に存在すると、保存中にこれら粒子の溶解と再結晶化によって結晶形Ｂが増加し、インクの射出性が低下すると考えられる。従って、使用するＤＲ３６２に含まれる粒径２０ｎｍ以下の粒子の割合を抑制することによって、結晶形Ｂの形成を抑制し、インクの保存安定性を高めることが可能となる。
【００２２】
尚、ＤＲ３６２の粒度分布は、以下の遠心理論から求めた値である。
遠心分離中の粒子は、遠心力と慣性力が釣り合って等速で移動する。よって粒子が真球であれば、ストークスの法則が適用され、遠心分離中の粒子の移動速度は下記式１）で表される。
【００２３】
【数１】
2018162377.tif 000002
【００２４】
上記ストークスの法則から、相対遠心加速度ＧでＴ分間遠心分離したときの粒子径ｄと移動距離Ｌの関係は下記式２）で表される。
【数２】
2018162377.tif 000003
【００２５】
上記式に粘度・密度など必要情報を入れて、上澄み液に残存する粒子径に対する遠心分離条件を算出する。次に算出した条件に従って、インク（または分散液）１ｍＬを遠心分離器にかけ、上澄みを回収する。上澄み１００μＬを水とアセトンで１００００倍に希釈する。この希釈液と、遠心分離をかけていないインク（または分散液）との相対濃度の差分から、粒度分布を算出することができる。
【００２６】
例えば、粒子密度１．３４ｇ／ｃｍ３のＤＲ３６２を２０％、分散剤としてＪＯＮＣＲＹＬ８１９（ＢＡＳＦ社製）を５％、エチレングリコールを２０％、残りを水とした分散液で粒度分布を測定すると、溶剤密度が１．０３ｇ／ｃｍ３となり、分散液粘度が１１．５ｃＰとなる。上記式２）により、下記表１に示した遠心分離条件で各粒子径の粒子が沈殿することがわかる。
【００２７】
【表１】
2018162377.tif 000004
【００２８】
また、射出安定性に優れたインクを得るという観点から、ＤＲ３６２の平均粒径は５０ｎｍ以上２００ｎｍ未満が好ましく、７０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下がより好ましい。平均粒径が５０ｎｍ以上であれば、ＤＲ３６２が溶剤中に過剰に溶解することがなく、２００ｎｍ未満であれば、インクの射出安定性を保つことが容易になる。
尚、ＤＲ３６２の平均粒径としては、Ｍｅｌｖｅｒｎ社製のＺａｔａｉｚｅｒ  Ｎａｎｏ  Ｓ９０を用いて測定したＺ−平均粒径を使用することができる。
【００２９】
ＤＲ３６２は、インク中で安定な分散状態を保つために、例えば後述する分散剤で分散可能に処理したものであってもよい。
【００３０】
ＤＲ３６２の含有量は、インク全体に対して０．３質量％以上２０質量％以下とすることができ、好ましくは０．５質量％以上１０質量％未満としうる。ＤＲ３６２の含有量が一定以上であると、得られる画像濃度を高めうる。一方、ＤＲ３６２の含有量が一定以下であると、インクの粘度が過度に上昇せず、射出安定性が損なわれにくい。
【００３１】
１−２．分散剤
分散剤は、ＤＲ３６２を水中に分散させやすくするための分散樹脂であり、ＤＲ３６２を記録媒体に定着させるためのバインダー樹脂として機能するものであってもよい。尚、バインダー樹脂とは、分散染料を記録媒体に定着させるために、例えば、分散染料を覆って、染料定着を補強する機能を持つ樹脂である。
【００３２】
分散樹脂としては、公知の高分子分散剤等を用いることができる。なかでも、分散樹脂は、水溶性樹脂であることが好ましく、疎水性ユニットと親水性ユニットとをバランスよく有することがより好ましい。親水性ユニットはイオン性のものであることが好ましく、アニオン性のものであることがより好ましい。アニオン性の親水性ユニットは、さらに揮発可能な塩基成分で中和されていることが好ましい。
【００３３】
そのような水溶性樹脂としては、アクリル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。本発明におけるアクリル系樹脂とは、（メタ）アクリル酸エステル又は（メタ）アクリル酸をモノマー成分とする樹脂であり；その例には、スチレン−アクリル系樹脂、アクリロニトリル−アクリル系樹脂、酢酸ビニル−アクリル系樹脂等も含まれる。これらのなかでも、疎水性モノマー単位と親水性モノマー単位とを有する樹脂が好ましい。
【００３４】
疎水性モノマーの例には、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル等のアクリル酸アルキルエステル（好ましくはアクリル酸Ｃ１−Ｃ１２アルキルエステル）；メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸グリシジル等のメタクリル酸アルキルエステル（好ましくはメタクリル酸Ｃ１−Ｃ１２アルキルエステル）；スチレン、α−メチルスチレン、置換スチレン等の芳香族ビニル化合物；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のα，β−不飽和ニトリル；酢酸ビニル、酪酸ビニル、及び安息香酸ビニル等が含まれる。なかでも、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル及び芳香族ビニル化合物が好ましい。疎水性モノマーは、一種類であってもよいし、二種類以上を組み合わせてもよい。
【００３５】
親水性モノマーの例には、アクリル酸、メタクリル酸等のα，β−不飽和酸；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和基含有ジカルボン酸又はそのモノエステル；酢酸ビニル；アクリルアミド等が含まれる。なかでも、アクリル酸、メタクリル酸等のα，β−不飽和酸が好ましい。親水性モノマーは、一種類であってもよいし、二種類以上を組み合わせてもよい。
【００３６】
疎水性モノマー単位と親水性モノマー単位とを有する樹脂の具体例には、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体等が含まれる。
【００３７】
なかでも、疎水性モノマー単位と親水性モノマー単位とを有する樹脂は、少なくとも親水性モノマー単位としてアクリル酸に由来する構成単位またはメタクリル酸に由来する構成単位を有する樹脂であることが好ましい。
【００３８】
分散樹脂がアクリル酸やメタクリル酸などの酸性基含有モノマー由来の構成単位を有する場合、これらの酸性基は、部分的あるいは完全に、本発明のインクジェットインクに含まれる少なくとも１種の塩基で中和されていることが好ましい。
【００３９】
分散樹脂の酸価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましい。分散樹脂の酸価が一定以上であると、水や水溶性有機溶剤に対する高い溶解性が得られやすい。一方、分散樹脂の酸価が一定以下であると、疎水性を有する色材粒子の表面との親和性が損なわれにくい。
【００４０】
分散樹脂の酸価とは、分散樹脂１ｇ中に含まれる酸性成分を中和するのに要する水酸化カリウムのミリグラム数（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であり；ＪＩＳＫ ００７０の酸価測定によって測定することができる。
【００４１】
ＪＩＳ Ｋ００７０に準拠した酸価の測定は、以下の方法で行うことができる。即ち、樹脂１０ｇを、３００ｍｌの三角フラスコに秤量し、エタノール：ベンゼン＝１：２の混合溶剤を約５０ｍｌ加えて樹脂を溶解させる。次いで、この溶液を、フェノールフタレイン指示薬を用いて、予め標定された０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウムエタノール溶液で滴定する。そして、滴定に用いた水酸化カリウムエタノール溶液の量から、下記計算式（１）で酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を求める。
樹脂が、エタノール：ベンゼン＝１：２の混合溶剤約５０ｍｌに溶解しない場合は、エタノール５０ｍｌ、あるいはエタノール／純水＝１：１の混合溶剤約５０ｍｌのいずれか溶解するほうを用いて同様の滴定を行う。
【００４２】
計算式（１）
Ａ＝（Ｂ×ｆ×５．６１１）／Ｓ
（式中、Ａは樹脂の酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、Ｂは滴定に用いた０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウムエタノール溶液の量（ｍｌ）、ｆは０．１ｍｏｌ／リットル水酸化カリウムエタノール溶液のファクター、Ｓは樹脂の質量（ｇ）、５．６１１は水酸化カリウムの式量の１／１０の値（５６．１１／１０）である）
【００４３】
分散樹脂の重量平均分子量は、３０００以上３００００以下であることが好ましく、７０００以上２００００以下であることがより好ましい。重量平均分子量が３０００以上であると、ＤＲ３６２の分散性を高める効果が得られやすい。一方、重量平均分子量（Ｍｗ）が３００００以下であると、インクの粘度を過度に上昇させることがなく、吐出安定性が損なわれにくい。
【００４４】
分散樹脂の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて測定することができる。測定条件は、以下の通りとしうる。
（測定条件）
溶剤  ：  テトラヒドロフラン
カラム  ：  東ソー製ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ４０００＋２５００＋２０００ＨＸＬ
カラム温度：  ４０℃
注入量  ：  １００μｌ
検出器  ：  ＲＩ  Ｍｏｄｅｌ  ５０４（ＧＬサイエンス社製）
ポンプ  ：  Ｌ６０００（日立製作所（株）製）
流量  ：  １．０ｍｌ／ｍｉｎ
校正曲線  ：  標準ポリスチレンＳＴＫ  ｓｔａｎｄａｒｄ  ポリスチレン（東ソー（株）製）Ｍｗ＝１００００００〜５００迄の１３のサンプルによる校正曲線を使用する。１３のサンプルは、ほぼ等間隔に用いる。
【００４５】
分散樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、−３０℃以上１００℃以下であることが好ましく、−２０℃以上８０℃以下であることがより好ましい。
【００４６】
分散樹脂の具体例には、ＪＯＮＣＲＹＬ６７、同５８６、同８１９（以上、ＢＡＳＦ社製、水溶性高分子化合物）、ＪＤＸ  Ｃ３０００（ジョンソンポリマー社製）、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１９０（ビックケミー・ジャパン株式会社製）等を挙げることができる。本発明において、ＪＯＮＣＲＹＬ８１９、ＪＤＸ  Ｃ３０００およびＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１９０が好ましく、さらにその中でＪＯＮＣＲＹＬ８１９が好ましい。
【００４７】
本発明のインクにおいては、分散染料に対する分散剤の比率（分散剤／染料）であるＤ／Ｄ（Disperse per Dye）の値は、０．１以上０．７以下であることが好ましく、０．２以上０．５以下であることがより好ましい。Ｄ／Ｄが上記範囲内であるとＤＲ３６２がインク中に均一に分散しやすい。一方、Ｄ／Ｄが０．１未満であると、ＤＲ３６２に対する分散剤の量が少なすぎて、ＤＲ３６２の微粒子化や分散安定性が不十分となる。また、Ｄ／Ｄが０．７を超えると、分散剤同士の吸着によってインクの粘度上昇等が起こりやすくなり、射出安定性が低下しうると考えられる。
【００４８】
分散剤の含有量は、インク全体に対して０．０３質量％以上１４質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以上７質量％以下であることがより好ましい。分散樹脂の含有量が０．０３質量％以上であると、色材粒子の分散性を十分に高めうるだけでなく、バインダーとしても十分に機能しうる。即ち、インク着弾後の粘度上昇（流動性低下）を速やかに実現し、インク混じりなどを抑制しうる。一方、分散樹脂の含有量が１４質量％以下であると、インクの粘度が過度に上昇することなく、吐出安定性が損なわれにくい。
【００４９】
１−３．水溶性有機溶剤
本発明のインクに含まれる水溶性有機溶剤は、２０℃〜２５℃の範囲内の全ての温度におけるＤＲ３６２の溶解度が０．０１ｇ／Ｌ以上である有機溶剤Ｉと、２０℃〜２５℃におけるＤＲ３６２の溶解度が０．０１ｇ／Ｌ未満である有機溶剤ＩＩとを含む（以下、しばしば、水溶性有機溶剤Ｉおよび水溶性有機溶剤ＩＩを単に「有機溶剤Ｉ」および「有機溶剤ＩＩ」とも言う）。
【００５０】
ＤＲ３６２の溶解度は、次の方法で測定した値である。水溶性有機溶剤を４ｇ秤量し、ＤＲ３６２を０．０１ｇ加えて、（例えば、アズワン株式会社製の超音波洗浄機「ＶＳ−Ｄ１００」を用いて）１０分間超音波にかける。このとき温度は２０〜２５℃とする。次に超音波にかけた溶液を２００００Ｇで１時間の遠心分離器に付し、未溶解のＤＲ３６２すべて沈降させる。上澄の溶解部分１００μＬを分取し、アセトンで５０倍に希釈して、波長５５０ｎｍで吸光スペクトルを測定する。次の式に基づき、ＤＲ３６２のモル吸光係数（７．２×１０４Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ））と、測定した吸光スペクトルの比から、溶解度を算出する。
【００５１】
溶解度（ｇ／Ｌ）＝（ＤＲ３６２分子量）×（５５０ｎｍの吸光度）×（希釈倍率）／
｛（ＤＲ３６２のモル吸光係数）×（溶液層の厚さ（ｃｍ））｝
尚、ＤＲ３６２の分子量は３８２．４１４６ｇ／ｍｏｌである。
【００５２】
吸光度は例えば、日本分光株式会社製の分光光度計「Ｖ−５５０」などで１ｃｍセルを用いて測定することができる。
【００５３】
２０℃〜２５℃におけるＤＲ３６２の溶解度が０．０１ｇ／Ｌ以上である有機溶剤Ｉの具体例としては、エチレングリコール（溶解度：０．０２ｇ／Ｌ）、ジエチレングリコール（溶解度：０．０８ｇ／Ｌ）、トリエチレングリコールもしくはテトラエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール（溶解度：０．０３ｇ／Ｌ）、ジプロピレングリコール、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、グリコールエーテル（例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（溶解度：０．２４ｇ／Ｌ）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（溶解度：０．１３ｇ／Ｌ））、およびポリエチレングリコール（例えば、ＰＥＧ６００（溶解度：０．２３ｇ／Ｌ））が挙げられる。
【００５４】
有機溶剤Ｉの含有量は、インク全体に対して５質量％以下であり、１質量％以下が好ましく、有機溶剤Ｉを含まないことが最も好ましい。インクに含まれる有機溶剤Ｉの含有量を制御することによって、インクの保存中に生じうるＤＲ３６２の溶解と再結晶を抑制し、保存後の射出安定性の低下を防止することが可能となる。特にＤＲ３６２の溶解度の高い有機溶剤の含有量を制御した本発明のインクは、ＤＲ３６２の溶解が促進される高温環境下（例えば、インドなどの高温地帯）における保存後でも、射出安定性の低下が生じにくい。
【００５５】
尚、有機溶剤Ｉがインクに含まれる場合には、それは一種類でもよいし、二種類以上の組み合わせでもよい。二種類以上の組み合わせの場合には、それらの合計含有量を５質量％以下とする。
【００５６】
本発明のインクは、ＤＲ３６２の溶解度が０．０１ｇ／Ｌ未満である有機溶剤ＩＩを含有する。その含有量に特に限定はないが、インク全体に対して１０質量％以上５０質量％未満であることが好ましい。インクが水と共に１０質量％以上の有機溶剤ＩＩを含有することによって、インクの保湿性を高めることができる。その結果、インクジェットヘッドのノズル面でのインクの乾燥を抑制し、乾燥したインクによる射出安定性の低下を防止することが可能となる。また、有機溶剤ＩＩの含有量を５０質量％未満とすることによって、インクの乾燥性が不十分になることもない。また、インクの粘度や、界面活性剤などのその他成分の溶解性を調節するためには、容器溶剤ＩＩの含有量が２０質量％以上５０質量％未満であることがより好ましい。
【００５７】
さらに有機溶剤ＩＩは、２５℃における粘度が１００ｃＰ以上５０００ｃＰ以下であることが好ましく、２００ｃＰ以上３０００ｃＰ以下であることがより好ましい。有機溶剤ＩＩの粘度が上記範囲内であると、インクジェットヘッドで射出するための適正粘度に調整できるため好ましい。
尚、有機溶剤ＩＩの粘度は、例えば、東機産業株式会社のコーンプレート型粘度計「ＴＶ−３３」で測定した値である。
【００５８】
また、有機溶剤ＩＩは、沸点が１５０℃以上３５０℃以下であることが好ましく、２００℃以上３００℃以下であることがより好ましい。有機溶剤ＩＩの沸点が上記範囲内であると、インクとしてノズル面での乾燥を防ぎつつ、記録媒体上でのインクの乾燥性が不十分にならないため好ましい。
【００５９】
上記要件を満たす有機溶剤ＩＩの具体例としては、これらに限定されるものではないが、グリセロール（溶解度：０．００３ｇ／Ｌ）およびジグリセロール（溶解度：０．００９ｇ／Ｌ）が挙げられ、グリセロールが好ましい。グリセロールを有機溶剤ＩＩとして使用すると、その保湿性の高さゆえに連続吐出性と保存後の射出安定性、更にはインクの表面乾燥性も高まる傾向にある。
【００６０】
１−４．その他成分
本発明のインクジェットインクは、必要に応じて界面活性剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、染料溶解助剤、消泡剤、また、導電率調整剤、濃染剤、均染剤、浸透剤などを含むことができる。
【００６１】
界面活性剤の例には、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類、前述の一般式（１）で表される水溶性化合物以外のシリコーン系界面活性剤、又はフッ素系界面活性剤等が含まれる。界面活性剤の含有量は、インクの表面張力を２５〜６０ｍＮ／ｍとするように調整されることが好ましい。具体的には、インク全体に対して０．０００１〜５質量％程度としうる。
【００６２】
防腐剤又は防黴剤の例には、芳香族ハロゲン化合物（例えば、ＰｒｅｖｅｎｔｏｌＣＭＫ）、メチレンジチオシアナート、含ハロゲン窒素硫黄化合物、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（例えば、ＰＲＯＸＥＬＧＸＬ）等が含まれる。
【００６３】
ｐＨ調整剤、染料溶解助剤、酸化防止剤、消泡剤としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、モルホリンなどのアミン類およびそれらの変成物、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどの無機塩類、水酸化アンモニウム、４級アンモニウム水酸化物（テトラメチルアンモニウムなど）、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウムなどの炭酸塩類その他燐酸塩など、あるいはＮ−メチル−２−ピロリドン、尿素、チオ尿素、テトラメチル尿素などの尿素類、シリコーンエマルジョン、シリコーンコンパウンドなどが挙げられる。
【００６４】
１−５．インクの製造方法
本発明のインクジェットインクは、任意の方法で製造でき、例えばＤＲ３６２を分散剤で分散させて分散液を得る工程と、当該分散液を用いてインクを調製する工程とを経て製造されうる。
【００６５】
ＤＲ３６２の分散液は、ＤＲ３６２と、分散剤と、水と、水溶性有機溶剤と、任意の添加剤とを混合し、分散機を用いて分散することによって得ることができる。分散機としては従来公知のボールミル、サンドミル、ラインミル、高圧ホモジナイザー等が使用できる。
【００６６】
尚、本発明のインクにおいては、分散染料として使用するＤＲ３６２のＸ線回折パターンにおいて、２θが６°〜７°の位置に観察されるピークａの強度が、２θが７°〜８°の位置に観察されるピークｂの強度よりも大きい（即ち、結晶形Ａが結晶形Ｂよりも多い）ことが重要である。このようなピーク強度比の要件を満たすＤＲ３６２を得るためには、ＤＲ３６２を精製して結晶形Ａが結晶形Ｂよりも多い材料を調製することができる。このような精製は、公知の再結晶方法、洗浄などで行うことができる。
【００６７】
さらには、ＤＲ３６２を含む分散液の調製中にも、結晶形Ａと結晶形Ｂの存在比が変化する（具体的には、結晶形Ａが溶解し、再結晶化によって結晶形Ｂが生成される）可能性もある。よって、分散液の調製は、結晶形Ａの含有量が変化しないように実施することが望ましい。例えば、分散液の温度が上昇しないように２０〜２５℃に冷却しながら分散液を調製したり、分散途中でＤＲ３６２の粒径を測定し、過分散にならない１１５〜１３０ｎｍのところで分散を停止することによって、ＤＲ３６２の結晶形Ａが再結晶化によって結晶形Ｂへと変換されることを防止することができる。
【００６８】
２．インクジェット記録方法
本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインクジェットインクの液滴を、記録ヘッドのノズルから吐出させて記録媒体上に付着させる工程と、当該記録媒体上に付着した液滴を、記録媒体に定着させる工程とを含む。
【００６９】
記録媒体の例には、普通紙、布帛、インクジェット専用紙、インクジェット光沢紙、ダンボール、木材、印刷本紙等のコート紙、樹脂基材（例えばポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等の疎水性樹脂基材）、金属基材、ガラス基材、布帛等が含まれる。なかでも、布帛が好ましい。
【００７０】
布帛は、セルロース系繊維、アミド系繊維、ポリエステル系繊維、ポリウレタン系繊維、アクリル系繊維等を主体とするものを用いることができる。具体的には、木綿、麻、羊毛、絹、ビスコスレーヨン、キュプラレーヨン、ポリノジック、ビニロン、ナイロン、アクリル、ポリウレタン、レーヨンポリウレタン、ポリエステル、アセテート等の繊維からなる布帛を用いることができるが、特にポリエステル系繊維を主体とする布帛を用いることが好ましい。布帛を構成する繊維は、一種類であっても、二種類以上を組み合わせてもよい。布帛を構成する糸の太さは、例えば１０〜１００ｄの範囲としうる。
【００７１】
例えば、記録媒体として布帛を用いる場合、本発明のインクジェット記録方法は、（１）布帛に前処理剤を付与する工程（前処理工程）と、（２）前処理剤が付与された布帛に本発明のインクジェットインクの液滴を吐出する工程（画像形成工程）と、（３）布帛に着弾した染料を繊維に定着させる工程（発色工程）とを含み；必要に応じて（４）布帛へ染着できなかった染料や前処理剤を除去する工程（洗浄工程）と、（５）洗浄された布帛を乾燥する工程（乾燥工程）とをさらに含んでもよい。
【００７２】
２−１．前処理工程
前処理工程は、布帛上でのインクの滲みを防止して鮮明な画像を得るために、予め布帛に前処理剤で処理する工程である。前処理の方法は、特に制限されず、布帛の材質やインクに適した方法を、従来公知の方法から適宜選択することができる。例えば、前処理剤を、パッド法、コーティング法、スプレー法等で布帛に付与する方法が挙げられる。前処理剤の付与量（絞り率）は、布帛の種類やその用途にもよるが、布帛の全質量に対して例えば０．２質量％〜９０質量％としうる。
【００７３】
前処理剤は、水溶性高分子、水溶性金属塩、ポリカチオン化合物、界面活性剤及び撥水剤から選ばれる少なくとも一以上、好ましくは水溶性高分子を含む。
【００７４】
水溶性高分子は、天然水溶性高分子又は合成水溶性高分子でありうる。天然水溶性高分子の例には、トウモロコシ、小麦等のデンプン類、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチセルロース等のセルロース誘導体；アルギン酸ナトリウム、グアーガム、タマリンドガム、ローカストビーンガム、アラビアゴム等の多糖類；ゼラチン、カゼイン、ケラチン等の蛋白質物質等が含まれる。合成水溶性高分子の例には、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリル酸系ポリマー等が含まれる。
【００７５】
水溶性金属塩の例には、アルカリ金属又はアルカリ土類金属等の無機塩又は有機酸塩等が含まれる。ポリカチオン化合物の例には、各種の４級アンモニウム塩のポリマー又はオリゴマー、ポリアミン塩等が含まれる。水溶性金属塩及びポリカチオン化合物のなかには、布帛の色調を変化させたり、耐光堅牢度を低下させたりするものがあるため、布帛の種類に応じて選択することが好ましい。
【００７６】
界面活性剤の例には、アニオン系、カチオン系、両性、ノニオン系のものが含まれる。アニオン系界面活性剤の例には、高級アルコール硫酸エステル塩、ナフタレン誘導体のスルホン酸塩等が含まれ；カチオン系界面活性剤の例には、第４級アンモニウム塩等が含まれ；両性界面活性剤の例には、イミダゾリン誘導体等が含まれ；ノニオン系界面活性剤の例には、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンプロピレンブロックポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物等が含まれる。
【００７７】
撥水剤の例には、シリコン系撥水剤、フッ素系撥水剤及びワックス系撥水剤が含まれる。
【００７８】
これらの水溶性高分子や界面活性剤は、画像形成後、高温で発色させる際に、タール化等の汚れを生じさせないために、高温環境下でも安定なものであることが好ましい。また、水溶性高分子や界面活性剤は、画像形成後、高温で発色させた後の洗浄処理で、布帛から取り除きやすいものであることが好ましい。
【００７９】
前処理剤は、ｐＨ調整剤をさらに含むことが好ましい。ｐＨ調整剤は、酸であることが好ましく、その具体例にはクエン酸、リンゴ酸、酒石酸等が含まれる。前処理剤にｐＨ調整剤として酸を添加することで、より高濃度で鮮明な画像を形成できる。
【００８０】
前処理剤は、必要に応じて還元防止剤、キレート剤、防腐剤、柔軟剤等の任意成分をさらに含有してもよい。還元防止剤の例には、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム等が含まれる。キレート剤の例には、アミノポリカルボン酸塩、ヒドロキシカルボン酸塩、ポリカルボン酸塩、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸等が含まれる。防腐剤は、インクの防腐剤として例示した防腐剤であってもよく、また同一であってもよい。
【００８１】
２−２．画像形成工程
画像形成工程は、インクジェット記録ヘッドから本発明のインクジェットインクの液滴を布帛に向けて吐出して、発色前の画像を形成する工程である。複数のインクジェット記録ヘッドを搭載するヘッドキャリッジに対して、布帛を相対移動させながら、インク液滴を吐出して、布帛に着弾させる。なお、前記各色のインク液滴は、別々に吐出しても、同時に吐出してもよい。発色前画像の滲みを抑制する等の観点から、必要に応じて画像形成時に布帛を加熱してもよい。
【００８２】
２−３．発色工程
発色工程は、布帛中に十分に染着されていない発色反応前の画像中の染料を、布帛に染着させてインク本来の色相を発色させる工程である。その方法は、従来公知の方法でよく、例えば、スチーミング法、ＨＴスチーミング法、ＨＰスチーミング法、サーモフィクス法、アルカリパッドスチーム法、アルカリブロッチスチーム法、アルカリショック法、又はアルカリコールドフィックス法等が含まれ、捺染インクや布帛等により適宜選択される。例えば、ポリエステル系繊維は、ＨＴスチーマーで高温の蒸気を当てる場合は１６０〜１８０℃で５〜１０分処理されることが好ましく；ＨＰスチーマーで高圧の蒸気の当てる場合は１３０〜１４０℃で約３０分間処理されることが好ましい。セルロース系繊維は、９５〜１０５℃で、５〜１５分間処理されることが好ましく；絹や羊毛等のアミド系繊維は、９５〜１０５℃で、２０〜４０分間処理されることが好ましい。なお、発色反応前の画像が形成された布帛は直ちに発色されてもよく、時間が経過してから発色されてもよい。
【００８３】
２−４．洗浄工程
洗浄工程は、布帛の発色工程後に布帛へ染着できなかった染料や前処理剤を除去する工程である。洗浄方法は、従来公知の水洗法やソーピング法等を用いることができ、インクジェットインクや布帛等の種類により適宜選択される。例えば、ポリエステル系繊維を主体とする布帛は、一般的には苛性ソーダ、界面活性剤及びハイドロサルファイトの混合液で洗浄処理されうる。
【００８４】
２−５．乾燥工程
乾燥工程は、前記洗浄工程の後に行われ、洗浄された布帛を乾燥させる工程である。乾燥方法は特に限定されないが、洗浄された布帛を絞ったり、干したり、又は乾燥機（ヒートロール、アイロン等）を使用して乾燥させる。
【実施例】
【００８５】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００８６】
１．インク材料
（染料）
ＤＲ３６２：  Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  ３６２
【００８７】
（分散剤）
Ｊ８１９：  Ｊｏｎｃｒｙｌ８１９（ＢＡＳＦ社製）
ＪＤＸ：  ＪＤＸ  Ｃ３０００（ジョンソンポリマー社製）
ＢＹＫ１９０：  ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ１９０（ビックケミー・ジャパン株式会社製）
【００８８】
（水溶性有機溶剤Ｉ）
ＥＧ：  エチレングリコール（ＤＲ３６２の溶解度：０．０２ｇ／Ｌ）
ＰＧ：  プロピレングリコール（ＤＲ３６２の溶解度：０．０３ｇ／Ｌ）
ＤＧ：  ジエチレングリコール（ＤＲ３６２の溶解度：０．０８ｇ／Ｌ）
ＤＰＧＭＭＥ：  ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＤＲ３６２の溶解度：０．１３ｇ／Ｌ）
ＤＥＧＭＢＥ：  ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＤＲ３６２の溶解度：０．２４ｇ／Ｌ）
ＰＥＧ６００：  ポリエチレングリコール６００（ＤＲ３６２の溶解度：０．２３ｇ／Ｌ）
【００８９】
（水溶性有機溶剤ＩＩ）
ＧＬＹ：  グリセロール（ＤＲ３６２の溶解度：０．００３ｇ／Ｌ）
ＤＧＬ：  ジグリセロール（ＤＲ３６２の溶解度：０．００９ｇ／Ｌ）
【００９０】
水溶性有機溶剤ＩおよびＩＩに対するＤＲ３６２の溶解度は、次のようにして測定した。
水溶性有機溶剤を４ｇ秤量し、ＤＲ３６２を０．０１ｇ加えて、アズワン株式会社製の超音波洗浄機「ＶＳ−Ｄ１００」を使用し、１０分間超音波にかけた。このとき温度は２０〜２５℃とした。次に超音波にかけた溶液を２００００Ｇで１時間の遠心分離器に付し、未溶解のＤＲ３６２をすべて沈降させた。上澄の溶解部分を１００μＬ分取し、アセトンで５０倍に希釈して、波長５５０ｎｍで吸光スペクトルを測定した。次の式に基づき、ＤＲ３６２のモル吸光係数（７．２×１０４Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）と測定した吸光スペクトルの比から、溶解度を算出した。
【００９１】
溶解度（ｇ／Ｌ）＝（ＤＲ３６２分子量）×（５５０ｎｍの吸光度）×（希釈倍率）／
｛（ＤＲ３６２のモル吸光係数）×（溶液層の厚さ（ｃｍ））｝
尚、ＤＲ３６２分子量は、３８２．４１４６ｇ／ｍｏｌである。
吸光度は、日本分光株式会社製の分光光度計「Ｖ−５５０」を使用し、１ｃｍセルを用いて測定した。
【００９２】
（防腐剤）
プロキセルＧＸＬ（ゼネカ社製）
【００９３】
（界面活性剤）
ＫＦ３５１Ａ（ポリエーテル変性シリコンオイル、信越化学製）
【００９４】
（水）
イオン交換水
【００９５】
２．分散液の調製
（分散液１−１の調製）
イオン交換水６７．１９質量％に、分散剤としてＪＯＮＣＲＹＬ８１９（ＢＡＳＦ社製）を６．５６質量％加えて混合し、溶液を得た。得られた溶液にＤＲ３６２を２６．２５質量％添加し、プレミックスした後、０．３ｍｍジルコニアビーズを体積率５０％で充填したサンドグラインダーを用いて、２５℃に保ちながら、ＤＲ３６２を分散させた。この間、分散したＤＲ３６２のＺ−平均粒径を経時的に測定し、Ｚ−平均粒径が１３０ｎｍになったところで分散を止めた。イオン交換水を加え、染料濃度を２０％にして分散液１を得た。
なお、上記質量％は分散液全体に対する％である。
また、Ｚ−平均粒径はＭｅｌｖｅｒｎ社製のＺａｔａｉｚｅｒ  Ｎａｎｏ  Ｓ９０を用いて測定した。
【００９６】
（分散液１−２〜１−５の調製）
使用した分散剤とＤＲ３６２の比（分散剤／ＤＲ３６２）であるＤ／Ｄの値が表２の値となるように分散剤の量を調整した以外は、上記分散液１−１と同様にして、分散液１−２〜１−５を得た。
【００９７】
（分散液１−６と１−７の調製）
使用した分散剤の種類を表２のように変更した以外は、上記分散液１−１と同様にして、分散液１−６と１−７を得た。
【００９８】
（分散液１−８と１−９の調製）
使用した溶媒の種類を表２のように変更した以外は、上記分散液１−１と同様にして、分散液１−８と１−９を得た。
【００９９】
（分散液２の調製）
イオン交換水６７．１９質量部に、分散剤としてＪＯＮＣＲＹＬ８１９（ＢＡＳＦ社製）を６．５６質量部加えて混合し、溶液を得た。得られた溶液にＤＲ３６２を２６．２５質量部添加し、プレミックスした後、０．３ｍｍジルコニアビーズを体積率５０％で充填したサンドグラインダーを用いて、６０℃に加温しながら、ＤＲ３６２を分散させた。この間、分散したＤＲ３６２のＺ−平均粒径を経時的に測定し、Ｚ−平均粒径が１３０ｎｍになったところで分散を止めた。イオン交換水を加え、染料濃度を２０％にして分散液２を得た。
【０１００】
（分散液３の調製）
イオン交換水６７．１９質量部に、分散剤としてＪＯＮＣＲＹＬ８１９（ＢＡＳＦ社製）を６．５６質量％を加えて混合し、溶液を得た。得られた溶液にＤＲ３６２を２６．２５質量部添加し、プレミックスした後、０．３ｍｍジルコニアビーズを体積率５０％で充填したサンドグラインダーを用いて、２５℃に保ちながらＤＲ３６２を分散させた。この間、分散したＤＲ３６２のＺ−平均粒径を経時的に測定し、Ｚ−平均粒径が１１０ｎｍになったところで分散を止めた。イオン交換水を加え、染料濃度を２０％にして分散液３を得た。
【０１０１】
（分散液４の調製）
イオン交換水６７．１９質量部に、分散剤としてＪＯＮＣＲＹＬ８１９（ＢＡＳＦ社製）を６．５６質量部を加えて混合しし、溶液を得た。得られた溶液にＤＲ３６２を２６．２５質量部添加し、プレミックスした後、０．３ｍｍジルコニアビーズを体積率５０％で充填したサンドグラインダーを用いて、６０℃に加温しながらＤＲ３６２を分散させた。この間、分散したＤＲ３６２のＺ−平均粒径を経時的に測定し、Ｚ−平均粒径が１３０ｎｍになったところで分散を止めた。イオン交換水を加え、染料濃度を２０％にして、さらに得られた分散液を７０℃で１週間保存し、分散液４を得た。
【０１０２】
分散液１−１〜１−１０および２〜４について、ＣｕＫαを用いたＸ線回折パターンにおけるピークａ（２θが６°〜７°）とピークｂ（２θが７°〜８°）のピーク強度の関係、ＤＲ３６２の粒度分布における粒径２０ｎｍ以下の粒子の割合、およびＤ／Ｄの値を以下の方法で求めて、表２に記載した。
【０１０３】
（Ｘ線回折）
使用装置：ＲＩＮＴ−ＴＴＲII（株式会社リガク製）
Ｘ線：Ｃｕｋα（１５ｋＷ）
Ｘ線回析条件：電圧５０ＫＶ、電流３００ｍＡ、（スキャン速度１°／ｍｉｎ）、回折角２θ＝２．０〜４５．０°、ステップ０．０２、２３℃の条件下で測定。インク（または染料）をφ１．５ｍｍのキャピラリに充填し、キャピラリを回転しながら透過法で測定。
【０１０４】
（粒度分布）
エチレングリコール２７質量％、水７３質量％の混合溶剤にＤＲ３６２を分散させた分散液を用いて、ＤＲ３６２の粒度分布を、遠心理論から求めた。粒子を真球と仮定すると、遠心分離中の粒子の移動速度にはストークスの法則が適用され、下記式１）で表される。
【０１０５】
【数３】
2018162377.tif 000005
【０１０６】
そして、相対遠心加速度Ｇ（遠心分離機の加重（Ｇ））でＴ分間遠心分離したときの粒子径ｄと移動距離Ｌの関係は、下記式２）で表される。
【０１０７】
【数４】
2018162377.tif 000006
【０１０８】
上記式２）に、分散液におけるＤＲ３６２の粒子密度σ（１．３４ｇ／ｃｍ３）、溶剤密度ρ（１．０３ｇ／ｃｍ３）、液粘度η（１１．５ｃＰ（実測値））を入れて、上澄み液に残存する粒子径に対する遠心分離条件を算出した。次に算出した条件に従って、分散液１ｍＬを容量１００μｌのエッペンドルフチューブに入れ、遠心分離器にかけ、上澄みを回収した。上澄み１００μＬを水とアセトンで１００００倍に希釈した。この希釈液と、遠心分離をかけていない分散液との相対濃度の差分から、粒度分布を算出した。
【０１０９】
尚、上記式の溶剤密度ρは、分散液における各流体（エチレングリコールと水）の密度と比率から算出した値であり、移動距離Ｌは、使用した容量１００μＬのエッペンドルフチューブの高さに由来する値である。
【０１１０】
（Ｄ／Ｄ）
Ｄ／Ｄは、分散液の作製に用いた分散剤の量を、ＤＲ３６２の量で除した値である。
【０１１１】
【表２】
2018162377.tif 000007
【０１１２】
３．インクの調製
＜実施例１＞
（インクの調製）
インク全体に対して、上記調製した分散液１−１を５．５質量％、界面活性剤としてＫＦ３５１Ａ（信越化学製）を０．２質量％、防腐剤としてプロキセルＧＸＬ（ゼネカ製）を０．１５質量％、ｐＨ調整としてクエン酸１０％水溶液を０．２５質量％、有機溶剤ＩＩとしてグリセロールを３０質量％混合し、全体が１００質量％となるようにイオン交換水をさらに加えて、攪拌した。得られた溶液を１μｍのフィルターでろ過して、インクを得た。
【０１１３】
＜実施例２〜２５、比較例１〜８＞
（インクの調製）
分散液、有機溶剤Ｉ、有機溶剤ＩＩを表３〜５に記載のように変更した以外は実施例１と同様にしてインクを調製し、インクを得た。
【０１１４】
実施例および比較例で調製したそれぞれのインクについて、以下の項目を評価し、評価結果を下記表３〜５に示した。
【０１１５】
（高温保存安定性）
インクを５０℃にて１か月間保存した後、インク中に含まれる分散粒子のＺ−平均粒子径を上述の方法で測定し、下記の基準に従って評価した。
◎：  保存後でＺ−平均粒子径が１２０ｎｍ以上１４０ｎｍ未満である
○：  保存後のＺ−平均粒子径が１４０ｎｍ以上１６０ｎｍ未満である
△：  保存後のＺ−平均粒子径が１６０ｎｍ以上２００ｎｍ未満である
×：  保存後のＺ−平均粒子径が２００ｎｍ以上である
【０１１６】
（連続吐出安定性）
ノズル数１０２４、最少液滴量１８ｐＬ、ノズル密度３６０ｄｐｉのヘッドを搭載したプリンタ（コニカミノルタ社製、Ｎａｓｓｅｎｇｅｒ  Ｐｒｏ１２０）を用いて、ポリエステル布帛に１時間連続して、Ａ４サイズのベタ画像を印刷した。その印刷が終了した後に、ノズルチェックパターンを印刷した。ノズル欠の個数を確認し、下記の基準に従って評価した。
◎：  ノズル欠なし
○：  ノズル欠１個
△：  ノズル欠２個以上５個以下
×：  ノズル欠が６個以上
【０１１７】
（保存射出安定性）
インクを５０℃で１４日間保存した後、ノズル数１０２４、最少液滴量１８ｐＬ、ノズル密度３６０ｄｐｉのヘッドを搭載したプリンタ（コニカミノルタ社製、Ｎａｓｓｅｎｇｅｒ  Ｐｒｏ１２０）を用いて、ポリエステル布帛に１時間連続して、Ａ４サイズのベタ画像を印刷した。その印刷が終了した後に、ノズルチェックパターンを印刷した。ノズル欠の個数を確認し、下記の基準に従って評価した。
◎：  ノズル欠なし
○：  ノズル欠１個
△：  ノズル欠２個以上５個以下
×：  ノズル欠が６個以上
【０１１８】
（デキャップ）
インクをＮａｓｓｅｎｇｅｒ  Ｐｒｏ１２０に搭載し、べた画像を１０分連続印字後、装置を止めて一定時間（３分または５分）放置し、クリーニングを行わずに再印字できるか評価した。得られた画像について、下記の基準に従って評価した。
◎：  ５分前と同じ画像が描けた
○：  ３分前と同じ画像が描けたが、５分放置するとかすれが見られた
△：  ３分放置で、先頭画像の端の書き出し部が少し薄くなっていた
×：  ３分放置で、画像全体にかすれが見られる
【０１１９】
（析出性）
φ５ｃｍのシャーレにインクを１０ｇ入れ、ふたをせずに室温で放置した。一定日数経過後のインクを目視で観察し、下記の基準に従って評価した。
◎：  ７日以上放置しても析出が見られない
○：  ３日以上放置しても析出が見られない
△：  ３日以上放置すると小さな粒が数個見られる
×：  ３日以内に明らかに析出が見られる
【０１２０】
（表面乾燥性）
上記Ｎａｓｓｅｎｇｅｒ  Ｐｒｏ１２０を用いてポリエステル布帛に印刷した直後のベタ画像に未印字の紙を重ね、上からばれんで擦り、重ねた紙への印刷物からのインクの付着を調べた。また、同時に、印刷物の表面を指で強く擦り、表面状態を観察した。下記の基準に従って評価した。
◎：  インクは全く付かず、指で擦っても問題がない
○：  インク付きはないが、指で擦った際に若干の毛羽立ちが見られる
△：  インク付きが若干見られ、指で擦った際に若干の毛羽立ちが見られる
×：  紙面の１％以上にインクの付着が見られる。もしくは、指で擦ると白く剥けてしまう
【０１２１】
インクの組成と共に、評価結果を表３〜５に示す。
【０１２２】
【表３】
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【０１２３】
【表４】
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【０１２４】
【表５】
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【０１２５】
表３〜５に示されるように、ピークａ強度がピークｂ強度よりも大きい（即ち、結晶形Ａを結晶形Ｂよりも多く含む）ＤＲ３６２を使用し、さらに２０℃〜２５℃におけるＤＲ３６２の溶解度が０．０１ｇ／Ｌ以上である有機溶剤Ｉの含有量が５質量％以下である実施例１〜２５のインクジェットインクは、優れた射出安定性（連続吐出性、デキャップ）、保存安定性（高温保存安定性、保存射出安定性）、析出性および表面乾燥性を示した。特に結晶形Ｂの含有量の少ない（即ち、ピークｂ強度はピークａ強度の半分よりも小さい）分散液１−１を含む実施例１のインクは、結晶形Ｂの含有量が多めの（即ち、ピークｂ強度はピークａ強度よりも小さいものの、ピークａ強度の半分よりも大きい）分散液２を使用したこと以外は同じ組成の実施例２のインクと比べて、射出安定性と保存安定性が優れていた。また、溶剤Ｉを含まない実施例１のインクは、５質量％以下の溶剤Ｉを含むこと以外は同じ組成の実施例３〜９および２４のインクと比べて、高温保存安定性、連続吐出性および保存射出安定性に優れていた。
【０１２６】
表３の実施例１と、表３の実施例１０〜１２および表４の実施例１３、１４、２５との比較から、溶剤ＩＩの含有量が１０質量％以上であると、ＤＲ３６２の分散が良好で析出しにくいため、デキャップの発生は少なく、溶剤ＩＩの含有量が５０質量％未満であると、溶剤量が適当であるため、表面乾燥性にも優れることがわかる。また、溶剤ＩＩの種類を変更しても同様に優れたインクが得られることが、表４の実施例２１からわかる。さらに、溶剤ＩＩとしてグリセロールを使用すると、少量（１質量％以下）の溶剤Ｉが含まれていても、連続吐出性および表面乾燥性に非常に優れたインクが得られることが表４の実施例２０と２４からわかる。
【０１２７】
尚、上記の溶剤Ｉおよび溶剤ＩＩの含有量に関わる効果は、溶剤を分散液の調製に使用した場合であっても、インクの製造時に添加した場合であっても同じであった（実施例２４と２５）。
【０１２８】
上記とは異なり、ＤＲ３６２の結晶形Ｂを結晶形Ａよりも多く含有する分散液４を使用した表５の比較例１と２のインクは、表面乾燥性は良好であったものの、射出安定性（連続吐出性、デキャップ）、保存安定性（高温保存安定性、保存射出安定性）、および析出性が劣悪だった。これは、大きな結晶形である結晶形Ｂが、インクの射出安定性、保存安定性、および析出性に影響したためと考えられる。また、溶剤Ｉの含有量が５質量％を超える表５の比較例３〜８のインクは、射出安定性（連続吐出性、デキャップ）、析出性および表面乾燥性は良好であったものの、保存安定性（高温保存安定性、保存射出安定性）は劣悪だった。これは、多量の溶剤Ｉの存在によって、保存中にＤＲ３６２の溶解および再結晶が生じて、結晶形Ｂの含有量が増加したためと考えられる。
【産業上の利用可能性】
【０１２９】
本発明によれば、高い射出安定性を有し、保存性に優れた、ＤＲ３６２を含むインクジェットインクを提供することができる。
【図１】
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【図２】
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