(57)【要約】【課題】印刷物が高画像濃度であり、インクが良好な貯蔵安定性である青色系の油性顔料インクを提供する。【解決手段】フタロシアニン系青顔料、キサンテン系赤顔料、及び非水系溶剤を含み、フタロシアニン系青顔料とキサンテン系赤顔料が質量比で５５：４５〜９５：５である、油性顔料インクである。また、この油性顔料インクは、β−オキシナフトエ酸系アゾレーキ系赤顔料をさらに含んでもよく、キサンテン系赤顔料１０質量部に対しβ−オキシナフトエ酸系アゾレーキ系赤顔料は０．１質量部〜４質量部であることが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
フタロシアニン系青顔料、キサンテン系赤顔料、及び非水系溶剤を含み、前記フタロシアニン系青顔料と前記キサンテン系赤顔料が質量比で５５：４５〜９５：５である、油性顔料インク。
【請求項２】
前記フタロシアニン系青顔料と前記キサンテン系赤顔料が質量比で６５：３５〜８５：１５である、請求項１に記載の油性顔料インク。
【請求項３】
前記キサンテン系赤顔料は、Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ８１：４である、請求項１または２に記載の油性顔料インク。
【請求項４】
前記フタロシアニン系青顔料は、Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３及び／またはＣ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：４である、請求項１から３のいずれか１項に記載の油性顔料インク。
【請求項５】
β−オキシナフトエ酸系アゾレーキ系赤顔料をさらに含み、前記キサンテン系赤顔料１０質量部に対し前記β−オキシナフトエ酸系アゾレーキ系赤顔料は０．１質量部〜４質量部である、請求項１から４のいずれか１項に記載の油性顔料インク。
【請求項６】
前記β−オキシナフトエ酸系アゾレーキ系赤顔料は、Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５７：１である、請求項５に記載の油性顔料インク。
【請求項７】
インクジェットインクである、請求項１から６のいずれか１項に記載の油性顔料インク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、油性顔料インクに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、流動性の高いインクジェットインクを微細なノズルから液滴として噴射し、ノズルに対向して置かれた記録媒体に画像を記録するものであり、低騒音で高速印字が可能であることから、近年急速に普及している。このようなインクジェット記録方式に用いられるインクとして、水を主溶媒として含有する水性インク、重合性モノマーを主成分として高い含有量で含有する紫外線硬化型インク（ＵＶインク）、ワックスを主成分として高い含有量で含有するホットメルトインク（固体インク）とともに、非水系溶剤を主溶媒として含有する、いわゆる非水系インクが知られている。非水系インクは、主溶媒が揮発性有機溶剤であるソルベントインク（溶剤系インク）と、主溶媒が低揮発性あるいは不揮発性の有機溶剤である油性インク（オイル系インク）に分類できる。ソルベントインクは主に有機溶剤の蒸発によって記録媒体上で乾燥するのに対して、油性インクは記録媒体への浸透が主となって乾燥する。
【０００３】
インクジェット記録方式に用いられるインクの色材は、高画質印刷に必要な耐光性、耐候性及び耐水性に優れていることから、顔料を色材とするインクが増加する傾向にある。
また、カラー印刷は、通常、減法混色の３原色であるイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）及びシアン（Ｃ）の３色のインクを備えた３色のインクセット、あるいはこれにブラック（Ｋ）を加えた４色のインクセットを用いて種々の色相を表現することが行われている。
カラー印刷では、複数色のインクを紙面上に重ねて塗布して色を再現するため、紙面上へのインク塗布量の合計量が多くなって、画像が紙面の裏側に抜ける、いわゆる裏抜け現象が問題になることがある。また、紙面上へのインク塗布量の合計量が多くなると、印刷物の彩度が低下する問題がある。また、主に単色のカラー印刷を行う場合に、複数色のインクを用いて単色のカラーを再現する方法では、インクの使用量が多くなって、経済的に問題が生じることがある。
【０００４】
例えば、複数色のインクを用いるカラー印刷方法として、特許文献１では、染付レーキ顔料を含む油性インク（Ａ）を染付レーキ顔料以外の顔料を含む油性インク（Ｂ）よりも先に印刷媒体上へ吐出することで、印刷物において高い発色性と裏抜け低減とを両立して改善することが提案されている。
【０００５】
一方、単色のカラーインクとしては、例えば、ジアゾ複写機による印刷物のような青みを帯びた色調に需要がある。このような青みは、従来のシアン系インクのみでは十分に再現されず、シアン系インクとともにマゼンタ、シアン、ブラック等の各色のインクを重ね合わせる必要性がある。
【０００６】
カラー印刷用のインクには各種顔料が含まれることが提案されている（特許文献２及び特許文献３）。この場合、各種顔料は単独で用いられることが多く、複数種を組み合わせる場合では同系色の色味の顔料を組み合わせて用いることが多い。
【０００７】
特許文献４には、少ない吐出量でも高濃度かつ高彩度の印刷物を得るために、キサンテン系顔料と有機溶剤と分散剤とを含む非水系インクジェットインクが提案されている。さらに、特許文献１には、キサンテン系顔料とともにアゾレーキ顔料を用いることで、マゼンタ系インクによる印刷物の彩度が改善されることが提案されている。
【０００８】
特許文献５には、顔料としてウォッチングレッド顔料及びイエローのベンズイミダゾロン顔料を含む非水系インクジェットインクによって、高彩度の朱色系の印刷物を提供することが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２０１５−１２７１０４号公報
【特許文献２】特開２００５−２９８５８５号公報
【特許文献３】特開２００７−１９７５００号公報
【特許文献４】特開２０１４−１９７６６号公報
【特許文献５】特許第６００２７６０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
ジアゾ複写機による印刷物のような青みを帯びた色調は、従来のシアンインクを単に用いるだけでは十分に得ることができない。また、インク顔料として２種以上のシアン系顔料を組み合わせて用いても、色調を十分に調整することができない。さらに、インク顔料としてシアン系顔料とともに異なる色味の顔料を用いる場合では、顔料の分散安定性に問題が生じることがある。顔料はその構造や表面処理が異なっていたり、あるいは粒径が異なっていたりするので、１つのインクに２種類の顔料を用いると、顔料の分散状態が変化して貯蔵安定性が悪くなったり、色味が変化することがある。
【００１１】
本発明の一目的としては、印刷物が高画像濃度であり、インクが良好な貯蔵安定性である青色系の油性顔料インクを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は以下を要旨とする。
（１）フタロシアニン系青顔料、キサンテン系赤顔料、及び非水系溶剤を含み、前記フタロシアニン系青顔料と前記キサンテン系赤顔料が質量比で５５：４５〜９５：５である、油性顔料インク。
（２）前記フタロシアニン系青顔料と前記キサンテン系赤顔料が質量比で６５：３５〜８５：１５である、（１）に記載の油性顔料インク。
（３）前記キサンテン系赤顔料は、Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ８１：４である、（１）または（２）に記載の油性顔料インク。
（４）前記フタロシアニン系青顔料は、Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３及び／またはＣ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：４である、（１）から（３）のいずれかに記載の油性顔料インク。
【００１３】
（５）β−オキシナフトエ酸系アゾレーキ系赤顔料をさらに含み、前記キサンテン系赤顔料１０質量部に対し前記β−オキシナフトエ酸系アゾレーキ系赤顔料は０．１質量部〜４質量部である、（１）から（４）のいずれかに記載の油性顔料インク。
（６）前記β−オキシナフトエ酸系アゾレーキ系赤顔料は、Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５７：１である、（５）に記載の油性顔料インク。
（７）インクジェットインクである、（１）から（６）のいずれかに記載の油性顔料インク。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、印刷物が高画像濃度であり、インクが良好な貯蔵安定性である青色系の油性顔料インクを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明を一実施形態を用いて説明する。以下の実施形態における例示が本発明を限定することはない。
一実施形態による油性顔料インク（以下、単にインクと称することがある。）としては、フタロシアニン系青顔料、キサンテン系赤顔料、及び非水系溶剤を含み、フタロシアニン系青顔料とキサンテン系赤顔料とが質量比で５５：４５〜９５：５であることを特徴とする。
これによれば、印刷物が高画像濃度であり、インクが良好な貯蔵安定性である青色系の油性顔料インクを提供することができる。
このインクによる印刷物は、所望の色味を呈することができる。具体的には、このインクによる印刷物は、ジアゾ複写機による印刷物のような青みを帯びた色調を呈することができる。
さらに、このインクによる印刷物は、所望の色味を呈するとともに耐光性を改善することができる。
このインクは、各種印刷方法を用いて印刷することができ、なかでもインクジェット記録方式に適する。
【００１６】
このインクによって作製した印刷物において、印刷画像の色相角ｈは、２６０〜３００°の範囲であることが好ましく、２７０〜２９０°の範囲であることがより好ましい。この範囲で、ジアゾ複写機色再現性を所望の範囲とすることができる。
ここで、色相角ｈは、「ｈ＝ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）」から求めることができ、ａ＊及びｂ＊はＬ＊ａ＊ｂ＊表色系のクロマティクネス指数を示す。
【００１７】
インクの顔料は、フタロシアニン系青顔料とキサンテン系赤顔料とを少なくとも含む。
フタロシアニン系青顔料は、フタロシアニン骨格を有する顔料であり、無金属フタロシアニン系青顔料、中心金属を有する金属フタロシアニン系青顔料、これらの置換体等を用いることができる。
金属フタロシアニン系青顔料は、下記一般式（１）で表されるフタロシアニン骨格の中心に金属Ｍを有する構造を有する。Ｍとしては、銅（Ｃｕ）、コバルト（Ｃｏ）、アルミニウム（Ａｌ）等を挙げることができる。
【００１８】
【化１】
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【００１９】
好ましくは、中心金属が銅である銅フタロシアニン系青顔料を用いることができる。
銅フタロシアニン系青顔料は、α型結晶、β型結晶、ε型結晶等のいずれの結晶型であってもよい。好ましくは、β型結晶の銅フタロシアニン系青顔料である。
また、銅フタロシアニン系青顔料には、分散性を改善するために、表面改質されたものを用いてもよい。また、色調を調整するために、フタロシアニン骨格の水素原子を塩素原子等で置換したものを用いてもよい。また、溶解性の銅フタロシアニンをバリウ等でレーキ化して不溶性にした顔料を用いることができる。
【００２０】
フタロシアニン系青顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５（α結晶）、Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：１（α結晶）、Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：２（α結晶）、Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３（β結晶）、Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：４（β結晶）、Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：５（γ結晶）、Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：６（ε結晶）、Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １７（スルフォン化、バリウムレーキ）等の銅フタロシアニン系青顔料；Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １６（無金属フタロシアニン系青色顔料、多結晶）、Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ７５（コバルトフタロシアニン系青顔料）、Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ７９（アルミニウムフタロシアニン系青顔料）等を挙げることができる。
なかでも、Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３、Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：４を好ましく用いることができる。
これらは、単独で、または２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２１】
銅フタロシアニン系青顔料の市販品としては、例えば、ＤＩＣ株式会社製「ＦＡＳＴＯＧＥＮ  Ｂｌｕｅ  ４ＲＯ−２、ＡＲ−７、ＢＲＦ、ＲＳＫ、ＦＡ５３８０、ＬＡ５３８０、ＣＡ５３８０、ＦＡ５３７５、ＡＥ−８、ＡＥ−８Ｋ」等；ＢＡＳＦジャパン株式会社製「ＨＥＬＩＯＧＥＮ  ＢＬＵＥ  Ｋ７０９０、Ｋ６９０７、Ｄ７０８６、Ｄ７０９２、Ｋ６９０２、Ｌ６７００Ｆ、Ｌ６８７５Ｆ、Ｌ７０８１Ｄ」等；大日精化工業株式会社製「シアニンブルーＨＳ−３、５２１４、５２０８、４９２０、４９２７、４９３７、４９４０、４９７３」等を挙げることができる。
【００２２】
キサンテン系赤顔料は、染付レーキ顔料の一種であり、下記構造式で表されるキサンテン骨格を有する顔料であって、例えば、ローダミン系顔料、フルオレセイン系顔料、エオシン系顔料等を挙げることができる。色調の観点から、好ましくはローダミン系顔料である。
ローダミン系顔料は、ローダミン系色素を不溶化した顔料であり、具体的には、ローダミン、ローダミンＢ、ローダミン６Ｇ等を不溶化した顔料を好ましく用いることができる。
【００２３】
【化２】
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【００２４】
ローダミン系顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  ＲＥＤ  ８１（ローダミン６Ｇ（ＰＴＭＡ））、Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  ＲＥＤ  ８１：１（ローダミン６Ｇ（ＳＴＭＡ））、Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  ＲＥＤ  ８１：２（ローダミン（ＳＭＡ））、Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  ＲＥＤ  ８１：３（ローダミン（ＰＭＡ））、Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  ＲＥＤ  ８１：４（ローダミン（ＰＴＭＡ）とローダミン６Ｇ（タンニン酸））、Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  ＲＥＤ  １６９（ローダミン６Ｇ（ＣＦＡ））等を挙げることができる。
なかでも、Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  ＲＥＤ  ８１、Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  ＲＥＤ  ８１：４、Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  ＲＥＤ  １６９を好ましく用いることができる。
これらは、単独で、または２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２５】
フタロシアニン系青顔料とキサンテン系赤顔料とは、質量比で５５：４５〜９５：５で含まれる。
この比は、より好ましくは６５：３５〜９５：５であり、さらに好ましくは６５：３５〜８５：１５であり、一層好ましくは７０：３０〜８０：２０である。
フタロシアニン系青顔料とキサンテン系赤顔料との質量比が、フタロシアニン系青顔料を基準として５５：４５以上であることで、色相角を所望の範囲として、青色系の色再現性、特にジアゾ複写機色再現性を改善することができる。また、この質量比の範囲内で、フタロシアニン系青顔料が多く配合されることで、耐光性をより改善することができる。
【００２６】
フタロシアニン系青顔料は、例えば、インク全量に対し、０．１〜２０質量％で含まれてよく、好ましくは１〜１０質量％である。
キサンテン系赤顔料は、例えば、インク全量に対し、０．０５〜１０質量％で含まれてよく、好ましくは０．５〜５質量％である。
【００２７】
さらに、インクの顔料は、β−オキシナフトエ酸系アゾレーキ系赤顔料（ＢＯＮＡアゾレーキ系赤顔料）を含むことが好ましい。ＢＯＮＡアゾレーキ系赤顔料は、溶性アゾレーキ顔料の一種であり、化学構造中に可溶性基を有するジアゾニウム化合物をβ−オキシナフトエ酸（ＢＯＮＡ）とカップリングし、各種金属塩で不溶化した顔料である。
ジアゾニウム化合物には、例えば、スルホン酸基を有する芳香族アミンのジアゾニウム化合物に塩素原子やメチル基等の置換基が導入されているものを用いることができる。不溶化の金属としては、例えば、バリウム、カルシウム、ストロンチウム、マンガン、マグネシウム等を用いることができる。
ＢＯＮＡアゾレーキ系赤顔料の一例の構造式を以下に示す。下記構造式において、Ｒは塩素原子、メチル基等の置換基を表す。
【００２８】
【化３】
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【００２９】
ＢＯＮＡアゾレーキ系赤顔料は、質量比で、キサンテン系赤顔料１０に対し、０．１以上であることが好ましく、より好ましくは０．２以上である。また、ＢＯＮＡアゾレーキ系赤顔料は、質量比で、キサンテン系赤顔料１０に対し、４以下であることが好ましい。
これによって、色相角を所望の範囲としながら、画像濃度をより高めることができる。
【００３０】
ＢＯＮＡアゾレーキ系赤顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８、Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８：１、Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８：２、Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８：３、Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８：４、Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８：５、Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５２：１、Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５２：２、Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５７：１、Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５８、Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５８：１、Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５８：２、Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５８：３、Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５８：４、Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ６３、Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ６３：１、Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ６３：２、Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ６３：３、Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ６４：１、Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２００等を挙げることができる。
なかでも、Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５７：１を好ましく用いることができる。
これらは単独で、または２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３１】
ＢＯＮＡアゾレーキ系赤顔料は、例えば、インク全量に対し、０．０２〜５質量％で含まれてよく、好ましくは０．１〜２質量％であり、より好ましくは０．１〜１質量％である。
【００３２】
インクには、本発明の効果を阻害しない範囲内で、その他の顔料が含まれてもよい。色相角を制御するために、その他の顔料は１質量％以下、特に０．５質量％以下に制限してもよい。
上記した各顔料の平均粒子径としては、吐出安定性と貯蔵安定性の観点から、３００ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは２００ｎｍ以下である。
【００３３】
インク中で顔料を安定して分散させるために、顔料とともに顔料分散剤を用いることができる。
顔料分散剤としては、例えば、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、ビニルピロリドンと長鎖アルケンとの共重合体、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリエステルポリアミン等が好ましく用いられる。
【００３４】
顔料分散剤の市販品例としては、例えば、アイ・エス・ピー・ジャパン株式会社製「アンタロンＶ２１６（ビニルピロリドン・ヘキサデセン共重合体）、Ｖ２２０（ビニルピロリドン・エイコセン共重合体）」（いずれも商品名）；
日本ルーブリゾール株式会社製「ソルスパース１３９４０（ポリエステルアミン系）、１６０００、１７０００、１８０００（脂肪酸アミン系）、１１２００、２４０００、２８０００」（いずれも商品名）；
ＢＡＳＦジャパン株式会社製「エフカ４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５３（変性ポリアクリレート）、４６、４７、４８、４９、４０１０、４０５５（変性ポリウレタン）」（いずれも商品名）；
楠本化成株式会社製「ディスパロンＫＳ−８６０、ＫＳ−８７３Ｎ４（ポリエステルのアミン塩）」（いずれも商品名）；
第一工業製薬株式会社製「ディスコール２０２、２０６、ＯＡ−２０２、ＯＡ−６００（多鎖型高分子非イオン系）」（いずれも商品名）；
ビックケミー・ジャパン株式会社製「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ１０１，２１５５、９０７７」（いずれも商品名）；
クローダジャパン株式会社製「ＨｙｐｅｒｍｅｒＫＤ２、ＫＤ３、ＫＤ１１、ＫＤ１２」（いずれも商品名）等が挙げられる。
顔料分散剤は、上記顔料を十分にインク中に分散可能な量であれば足り、適宜設定できる。例えば、質量比で、顔料１に対し顔料分散剤を０．１〜５で配合することができ、好ましくは０．１〜１である。また、顔料分散剤は、インク全量に対し、０．０１〜１０質量％で配合することができ、好ましくは０．０１〜５質量％である。
【００３５】
非水系溶剤としては、非極性有機溶剤及び極性有機溶剤のいずれも使用できる。なお、本実施形態において、非水系溶剤には、１気圧２０℃において同容量の水と均一に混合しない非水溶性有機溶剤を用いることが好ましい。
【００３６】
非極性有機溶剤としては、例えば、脂肪族炭化水素溶剤、脂環式炭化水素溶剤、芳香族炭化水素溶剤等の石油系炭化水素溶剤を好ましく挙げることができる。
脂肪族炭化水素溶剤及び脂環式炭化水素溶剤としては、パラフィン系、イソパラフィン系、ナフテン系等の非水系溶剤を挙げることができる。市販品としては、０号ソルベントＬ、０号ソルベントＭ、０号ソルベントＨ、カクタスノルマルパラフィンＮ−１０、カクタスノルマルパラフィンＮ−１１、カクタスノルマルパラフィンＮ−１２、カクタスノルマルパラフィンＮ−１３、カクタスノルマルパラフィンＮ−１４、カクタスノルマルパラフィンＮ−１５Ｈ、カクタスノルマルパラフィンＹＨＮＰ、カクタスノルマルパラフィンＳＨＮＰ、アイソゾール３００、アイソゾール４００、テクリーンＮ−１６、テクリーンＮ−２０、テクリーンＮ−２２、ＡＦソルベント４号、ＡＦソルベント５号、ＡＦソルベント６号、ＡＦソルベント７号、ナフテゾール１６０、ナフテゾール２００、ナフテゾール２２０（いずれもＪＸエネルギー株式会社製）；アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ、アイソパーＭ、エクソールＤ４０、エクソールＤ６０、エクソールＤ８０、エクソールＤ９５、エクソールＤ１１０、エクソールＤ１３０（いずれも東燃ゼネラル石油株式会社製）；モレスコホワイトＰ−４０、モレスコホワイトＰ−６０、モレスコホワイトＰ−７０、モレスコホワイトＰ−８０、モレスコホワイトＰ−１００、モレスコホワイトＰ−１２０、モレスコホワイトＰ−１５０、モレスコホワイトＰ−２００、モレスコホワイトＰ−２６０、モレスコホワイトＰ−３５０Ｐ（いずれも株式会社ＭＯＲＥＳＣＯ製）等を好ましく挙げることができる。
芳香族炭化水素溶剤としては、グレードアルケンＬ、グレードアルケン２００Ｐ（いずれもＪＸエネルギー株式会社製）、ソルベッソ１００、ソルベッソ１５０、ソルベッソ２００、ソルベッソ２００ＮＤ（いずれも東燃ゼネラル石油株式会社製）等を好ましく挙げることができる。
石油系炭化水素溶剤の蒸留初留点は、１００℃以上であることが好ましく、１５０℃以上であることがより好ましく、２００℃以上であることがいっそう好ましい。蒸留初留点はＪＩＳ  Ｋ００６６「化学製品の蒸留試験方法」に従って測定することができる。
【００３７】
極性有機溶剤としては、脂肪酸エステル系溶剤、高級アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤等を好ましく挙げることができる。
例えば、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリデシル（炭素数２２）、イソオクタン酸２−エチルヘキシル（炭素数１６）、ラウリン酸メチル、ラウリン酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸ヘキシル、パルミチン酸イソオクチル、パルミチン酸イソステアリル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、オレイン酸イソプロピル、オレイン酸ブチル、オレイン酸ヘキシル、リノール酸メチル、リノール酸エチル、リノール酸イソブチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ヘキシル、ステアリン酸イソオクチル、イソステアリン酸イソプロピル、ピバリン酸２−オクチルデシル、大豆油メチル、大豆油イソブチル、トール油メチル、トール油イソブチル等の１分子中の炭素数が１３以上、好ましくは１６〜３０の脂肪酸エステル系溶剤；
イソミリスチルアルコール、イソパルミチルアルコール、イソステアリルアルコール、１−オクタデカノール、オレイルアルコール、イソエイコシルアルコール、デシルテトラデカノール等の１分子中の炭素数が６以上、好ましくは１２〜２０の高級アルコール系溶剤；
ラウリン酸、イソミリスチン酸、パルミチン酸、イソパルミチン酸、α−リノレン酸、リノール酸、オレイン酸、イソステアリン酸等の１分子中の炭素数が１２以上、好ましくは１４〜２０の高級脂肪酸系溶剤等が挙げられる。
脂肪酸エステル系溶剤、高級アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤等の極性有機溶剤の沸点は、１５０℃以上であることが好ましく、２００℃以上であることがより好ましく、２５０℃以上であることがさらに好ましい。なお、沸点が２５０℃以上の非水系溶剤には、沸点を示さない非水系溶剤も含まれる。
【００３８】
これらの非水系溶剤は、単独で使用してもよく、単一の相を形成する限り２種以上を組み合わせて使用することもできる。
油性顔料インクは、不揮発分量が１〜４０質量％であることが好ましい。この不揮発分量となるように、インク用溶剤の配合量を調整するとよい。
【００３９】
上記各成分に加えて、油性顔料インクには、本発明の効果を損なわない限り、各種添加剤が含まれていてよい。添加剤としては、ノズルの目詰まり防止剤、酸化防止剤、導電率調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、酸素吸収剤等を適宜添加することができる。これらの種類は、特に限定されることはなく、当該分野で使用されているものを用いることができる。
【００４０】
インクは、色材及び非水系溶剤を含む各成分を混合することで作製することができる。好ましくは、各成分を一括ないし分割して混合及び撹拌してインクを作製することができる。具体的には、ビーズミル等の分散機に全成分を一括又は分割して投入して分散させ、所望により、メンブレンフィルター等のろ過機を通すことにより調製できる。メンブレンフィルターは、１〜２０μｍの不溶性の不純物を除去することができる。
【００４１】
油性顔料インクを用いた印刷方法としては、例えば、インクジェット印刷、オフセット印刷、孔版印刷、グラビア印刷等の印刷インク全般として用いることができる。特に、分散安定性が良好であるため、インクジェットインクとして用いることが好ましい。
インクジェット印刷の方法としては、特に限定されず、ピエゾ方式、静電方式、サーマル方式など、いずれの方式のものであってもよい。インクジェット記録装置を用いる場合は、デジタル信号に基づいてインクジェットヘッドから本実施形態によるインクを吐出させ、吐出されたインク液滴を記録媒体に付着させるようにすることが好ましい。
【００４２】
インクジェットインクとして用いる場合、油性顔料インクとしての粘度は、インクジェット記録システムの吐出ヘッドのノズル径や吐出環境等によってその適性範囲は異なるが、一般に、２３℃において５〜３０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、５〜１５ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、約１０ｍＰａ・ｓ程度であることが、一層好ましい。
【００４３】
本実施形態において、記録媒体は、特に限定されるものではなく、普通紙、コート紙、特殊紙等の印刷用紙、布、無機質シート、フィルム、ＯＨＰシート等、これらを基材として裏面に粘着層を設けた粘着シート等を用いることができる。これらの中でも、インクの浸透性の観点から、普通紙、コート紙等の印刷用紙を好ましく用いることができる。
【００４４】
ここで、普通紙とは、通常の紙の上にインクの受容層やフィルム層等が形成されていない紙である。普通紙の一例としては、上質紙、中質紙、ＰＰＣ用紙、更紙、再生紙等を挙げることができる。普通紙は、数μｍ〜数十μｍの太さの紙繊維が数十から数百μｍの空隙を形成しているため、インクが浸透しやすい紙となっている。
【００４５】
また、コート紙としては、マット紙、光沢紙、半光沢紙等のインクジェット用コート紙や、いわゆる塗工印刷用紙を好ましく用いることができる。ここで、塗工印刷用紙とは、従来から凸版印刷、オフセット印刷、グラビア印刷等で使用されている印刷用紙であって、上質紙や中質紙の表面にクレーや炭酸カルシウム等の無機顔料と、澱粉等のバインダーを含む塗料により塗工層を設けた印刷用紙である。塗工印刷用紙は、塗料の塗工量や塗工方法により、微塗工紙、上質軽量コート紙、中質軽量コート紙、上質コート紙、中質コート紙、アート紙、キャストコート紙等に分類される。
【実施例】
【００４６】
以下、本発明を実施例により詳細に説明する。本発明は以下の実施例に限定されない。
「インクの作製」
インク処方を表１及び表２に示す。分散剤が溶媒を含む場合は、固形分をかっこ内に示す。
各表に示す配合割合でインク原材料を混合し、ジルコニアビーズ（直径０．５ｍｍ）を入れ、ロッキングミル（株式会社セイワ技研製）により１２０分間分散した。分散後、ジルコニアビーズを除去し、３．０μｍ及び０．８μｍのメンブレンフィルターで順に濾過し、ゴミ及び粗大粒子を除去し、インクを得た。
【００４７】
用いた成分は、以下の通りである。
（青顔料）
フタロシアニンＰ．Ｂ．１５：３：ＤＩＣ株式会社製「ＦＡＳＴＯＧＥＮ  Ｂｌｕｅ  ＬＡ５３８０」。
フタロシアニンＰ．Ｂ．１５：４：トーヨーカラー株式会社製「ＬＩＯＮＯＬ  ＢＬＵＥ  ＦＧ−７４００−Ｇ」。
トリフェニルメタンＰ．Ｂ．１：猪名川顔料株式会社製「１０００Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  Ｃｏｎｃ」。
（赤顔料）
キサンテンＰ．Ｒ．８１：４：大同化成工業株式会社製「Ｎｏ９３１０  Ｐｉｎｋ」。
キサンテンＰ．Ｒ．８１：猪名川顔料株式会社製「１０８Ｆａｓｔ  Ｒｏｓｅ  Ｐｉｎｋ」。
キサンテンＰ．Ｒ．１６９：ＢＡＳＦジャパン株式会社製「Ｆａｎａｌ  Ｐｉｎｋ  Ｄ４８１０」。
ＢＯＮＡアゾレーキＰ．Ｒ．５７：１：ＤＩＣ株式会社製「ＳＹＭＵＬＥＲ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｃａｒｍｉｎｅ  ６Ｂ  ４００Ｓ」。
キナクリドンＰ．Ｒ．１２２：ＤＩＣ株式会社製「ＦＡＳＴＯＧＥＮ  Ｓｕｐｅｒ  Ｍａｇｅｎｔａ  ＲＧ」。
【００４８】
（顔料分散剤）
Ｓ１７０００：日本ルーブリゾール株式会社製「ソルスパース１７０００」、固形分１００質量％。
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１：ビックケミー・ジャパン株式会社製「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１」、固形分７０質量％。
（溶剤）
パルミチン酸イソプロピル：花王株式会社製「エキセパールＩＰＰ」。
イソノナン酸イソトリデシル：日清オイリオグループ株式会社製「サラコス９１３」。
オクタデカノール：東京化成工業株式会社製「１−オクタデカノール」。
ＡＦ−４：ＪＸエネルギー株式会社製「ＡＦソルベント４号」。
【００４９】
「評価」
上記実施例及び比較例のインクについて、以下の方法により評価を行った。これらの評価結果を各表に示す。
【００５０】
（ジアゾ複写機色再現性（色相角））
各インクをインクジェットプリンター「オルフィスＥＸ９０５０」に装填し、普通紙（理想用紙マルチ、理想科学工業株式会社製）に、解像度３００ｄｐｉ×３００ｄｐｉで１画素当たり、１２ｐｌのベタ画像を印刷した。
印刷作製１日後に、印刷物述べた画像部分の色相角を、ビデオジェット・エックスライト製「Ｘ−Ｒｉｔｅ  ｅＸａｃｔ」で測定した。測定結果を以下の基準で評価した。
色相角ｈ＝ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）
Ａ：ｈが２７０°以上から２９０°未満である。
Ｂ：ｈが２６０°以上２７０°未満もしくは２９０°以上３００°未満の範囲内である。
Ｃ：ｈが２６０°未満もしくは３００°以上の範囲内である。
【００５１】
（画像濃度）
上記ジアゾ複写機色再現性の評価と同様の方法で印刷物を作製した。印刷後、印刷物の画像濃度を目視で観察した。以下の基準で評価した。
Ａ：印刷物の画像が十分に濃く感じる。実施例１の画像濃度よりも濃く感じる。
Ｂ：印刷物の画像が濃く感じない。実施例１の画像濃度と同等、またはやや薄く感じる。
【００５２】
（貯蔵安定性）
まず、インク作製直後のインクの粘度を測定した。
次に、インクを密閉容器に入れて、７０℃で４週間放置した。その後、インクをサンプリングし、インク粘度測定を行った。
インク粘度は、２３℃における粘度であり、株式会社アントンパール・ジャパン製「レオメーターＭＣＲ３０２」を用いて、コーン角度１°、直径５０ｍｍで測定した。
４週間放置前後のインク粘度から、次式により粘度変化率を求め、以下の基準で貯蔵安定性を評価した。
粘度変化率（％）＝［（４週間後の粘度（ｍＰａ・ｓ）×１００）／（粘度の初期値（ｍＰａ・ｓ））］−１００（％）
Ａ：粘度変化率が５％未満である。
Ｂ：粘度変化率が５％以上１０％未満である。
Ｃ：粘度変化率が１０％以上である。
【００５３】
（耐光性）
上記ジアゾ複写機色再現性の評価と同様の方法で印刷物を作製した。印刷物作製１日後に、印刷物を、アトラス社製「ウエザオメータＣｉ４０００」を用いて、下記条件で、印刷物の加速試験を実施した。
加速試験前後で印刷物の色相を目視で観察し比較した。以下の基準で評価した。
加速評価条件・放射照度制御３００−４００ｎｍ・ランプキセノンランプ・放射照度３６Ｗ／ｍ２・放射時間１６８時間
【００５４】
Ａ：色相はあまり変わらない。
Ｂ：色相がやや変わる。
Ｃ：明らかに色相が異なる。
【００５５】
【表１】
2018158967.tif 000005
【００５６】
【表２】
2018158967.tif 000006
【００５７】
各表に示す通り、各実施例のインクでは、ジアゾ複写機色再現性に優れる色相角範囲を得ることができた。また、各実施例のインクでは、画像濃度、貯蔵安定性、耐光性にも優れた。
また、各実施例のインクでは、初期粘度が５〜１５ｍＰａ・ｓの範囲で、適正な粘度であった。
【００５８】
実施例１〜９を通して、各種顔料、顔料分散剤、及び溶剤を用いて、良好な結果を得ることができた。
実施例１、６〜８を通して、フタロシアニン系青顔料：キサンテン系赤顔料がフタロシアニン系青顔料を基準として６５：３５〜８５：１５であることで、色相角をより所望の範囲にすることができた。また、フタロシアニン系青顔料：キサンテン系赤顔料がフタロシアニン系青顔料を基準として６５：３５以上であることで、耐光性がより改善された。
実施例９では、フタロシアニン系青顔料と、キサンテン系赤顔料とに加え、ＢＯＮＡアゾレーキ系赤顔料を用いており、濃度をより改善することができた。
【００５９】
比較例１では、フタロシアニン系青顔料を単独で用いており、色相角を所望の範囲に制御できなかった。
比較例２では、青顔料としてトリフェニルメタン系顔料と、赤顔料としてキサンテン系赤顔料とを併用しており、色相角を所望の範囲に制御できなかった。また、比較例２では、貯蔵安定性及び耐光性が十分に得られなかった。
比較例３では、フタロシアニン系青顔料と、キナクリドン系赤顔料とを組み合わせて用いており、インクの分散性が悪く、十分な結果が得られなかった。
比較例４では、フタロシアニン系青顔料と、ＢＯＮＡアゾレーキ系赤顔料とを組み合わせており、色相角を所望の範囲に制御できず、また、貯蔵安定性も十分に得られなかった。
比較例５では、フタロシアニン系青顔料と、キサンテン系赤顔料との組み合わせで、キサンテン系赤顔料の割合が多く、色相角を所望の範囲に制御できなかった。