(57)【要約】【課題】毛髪の表面を滑らかにする高いケア効果を有しながらも、べたつきがなく、自然でふんわりとしたボリューム感のある仕上がりを実現する水中油乳化型毛髪化粧料を提供すること。【解決手段】次の成分（Ａ）〜（Ｅ）:（Ａ）カチオン性界面活性剤、（Ｂ）高級アルコール、（Ｃ）２５℃での動粘度が５〜１０００ｍｍ２／ｓのシリコーン、（Ｄ）２５℃での動粘度が５０万〜３００万ｍｍ２／ｓのシリコーン、（Ｅ）塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、を含有する水中油乳化型毛髪化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｅ）：
（Ａ）カチオン性界面活性剤
（Ｂ）高級アルコール
（Ｃ）２５℃での動粘度が５〜１０００ｍｍ２／ｓのシリコーン
（Ｄ）２５℃での動粘度が５０万〜３００万ｍｍ２／ｓのシリコーン
（Ｅ）塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体
を含有する水中油乳化型毛髪化粧料。
【請求項２】
前記成分（Ｄ）に対する成分（Ｃ）の質量比が３〜１０である請求項１に記載の水中油乳化型毛髪化粧料。
【請求項３】
前記成分（Ｅ）に対する、成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の合計質量比が３５〜１５である請求項１又は２に記載の水中油乳化型毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪化粧料に関し、更に詳細には、毛髪の表面が滑らかで、ごわつきがなく、自然でふんわりとしたボリューム感のある仕上がりを提供する毛髪化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、毛髪に対する美意識が高まり、ヘアカラーやパーマ、ヘアアイロンによるセットなど、様々なヘアメイクが行われるようになった。それに伴い、染毛剤や熱などの複合的な原因による毛髪ダメージも深刻化したため、コンディショナーやヘアクリーム等の毛髪化粧料には、より高いケア効果が求められるようになった。その具現化のために、毛髪化粧料に対して、各種油剤の配合検討がなされてきたが、中でも、高重合シリコーンは、ツルツルとした滑らかなコート膜が長時間持続するため、ダメージケア用の毛髪化粧料に多く用いられている（例えば、特許文献１〜３参照）。しかしながら、高重合シリコーンは、毛髪の表面をなめらかにするケア効果は高いものの、ベタつきを生じたり、見た目にも重たい仕上がりとなってしまい、自然でふんわりとしたヘアスタイルの流行に対して、仕上がりに満足のいくものではなかった。
【０００３】
一方で、毛髪にハリ・コシ感を与え、ボリュームを出すといった消費者ニーズに対しては、皮膜形成樹脂や各種ポリマーの配合検討がなされてきた（例えば、特許文献４〜６参照）が、配合量によっては、仕上がりの毛髪の硬さやごわつきが気になったり、毛髪同士がくっついて不自然な毛束を生じたりする場合があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特表２００１−５０４１３６号公報
【特許文献２】特開２００５−０１５４６２号公報
【特許文献３】特開２０１６−１２１０９１号公報
【特許文献４】特開２０１６−０４４１３３号公報
【特許文献５】特開２００９−２４９３２９号公報
【特許文献６】特開２０１１−０９８９２７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、毛髪の表面を滑らかにする高いケア効果を有しながらも、見た目にも軽くベタつきがなく、自然でふんわりとしたボリューム感のある仕上がりを実現する毛髪化粧料を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
かかる実情において、本発明者は上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定の高重合シリコーンと、カチオン性ポリマーである塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体を組み合わせることにより、驚くべきことに、毛髪には充分な滑らかさを付与しつつも、ベタつきやごわつき等のデメリットを抑え、見た目にも毛髪一本一本がサラサラとして不自然な毛束感がなく、ふんわりとしたボリューム感のある仕上がりとなることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｅ）:
（Ａ）カチオン性界面活性剤
（Ｂ）高級アルコール
（Ｃ）２５℃での動粘度が５〜１０００ｍｍ２／ｓのシリコーン
（Ｄ）２５℃での動粘度が５０万〜３００万ｍｍ２／ｓのシリコーン
（Ｅ）塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体
を含有する水中油乳化型毛髪化粧料に関するものである。
【０００８】
また、成分（Ｄ）に対する（Ｃ）の質量比が３〜１０であり、さらに、成分（Ｅ）に対する成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の合計質量比が１５〜３５である水中油乳化型毛髪化粧料に関するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の水中油乳化型毛髪化粧料は、乾燥後の毛髪表面がツルツルと滑らかでごわつきがなく、見た目にも不自然な毛束感がなく、ふんわりと軽いボリューム感のある仕上がりを実現するものである。ダメージケア効果と、流行のふんわりとしたボリューム感のある仕上がりを兼ね備えるため、高機能なコンディショナーとして有用である。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】実施例の評価方法における評価項目  ＜３＞毛束感のなさ  の評価基準である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に用いられる成分（Ａ）カチオン性界面活性剤は、界面活性剤の中でも特に毛髪に対する親和性や吸着性に優れるものであり、通常の毛髪化粧料に使用できるものであれば、いずれのものも使用できるが、例えば、モノ長鎖アルキル型の第４級アンモニウム塩、ジ長鎖アルキル型の第４級アンモニウム塩、エチレンオキサイド付加型の第４級アンモニウム塩等が挙げられる。これらの中でも、組成物の安定性と使用感の観点から、１鎖型のカチオン性界面活性剤であるモノ長鎖アルキル型の第４級アンモニウム塩を用いることが、より好ましい。具体的には、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。成分（Ａ）の市販例としては、水溶液の形態であり、塩化ステアリルトリメチルアンモニウムであるカチナールＳＴＣ−８０（純分８０質量％（以下、単に％と略す）、東邦化学工業社製）、ＧＥＮＡＭＩＮ  ＳＴＡＣ（純分８０％、クラリアント・ジャパン社製）、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムであるカチナールＤＣ−８０（純分８０％、東邦化学工業社製）、ＶＡＲＩＳＯＦＴ  ＢＴ  ８５  ＰＥＬＬＥＴＳ（純分８０％、ＥＶＯＮＩＣ社製）等を挙げることができ、本発明においても好適に使用することができる。
【００１２】
本発明における成分（Ａ）の含有量は、特に限定されるものではないが、純分換算で０．０１〜１０％が好ましく、さらには０．５〜４％が好ましい。この範囲であれば、安定性のよい乳化物を得ることができ、ダメージケア効果とふんわりと軽い仕上がりに、より優れる毛髪化粧料を得ることができる。
【００１３】
本発明に用いられる成分（Ｂ）高級アルコールは、通常の毛髪化粧料に使用できるものであれば、いずれのものも使用できるが、好ましくは炭素数１２〜２２の、直鎖状または分岐鎖の炭化水素基を有するものである。具体的には、ベヘニルアルコールやステアリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、セトステアリルアルコール、ラノリンアルコール、水添ラノリンアルコール、ラウリルアルコール、アレイルアルコール、２−オクチルドデカノール、ヘキサデシルアルコール、イソステアリルアルコール、ホホバアルコール等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコールを用いると、安定性が良く、滑らかさに優れる毛髪化粧料が得ることができるため好ましい。成分（Ｂ）の市販例としては、ステアリルアルコールである高級アルコール  ＮＡＡ  ４５（日油社製）、ベヘニルアルコールであるＬＡＮＮＥＴＥ  ２２  ＮＦ（ＢＡＳＦ社製）、コノール２２６５（新日本理化社製）、セトステアリルアルコールであるコノール３０Ｃ（新日本理化社製）等を挙げることができ、本発明においても好適に使用することができる。
【００１４】
本発明における成分（Ｂ）の含有量は、特に限定されるものではないが、０．０１〜１０％が好ましく、さらには２〜７％が好ましい。この範囲であれば、安定性の良い乳化物を得ることができ、より毛髪に対するダメージケア効果に優れる毛髪化粧料を得ることができる。
【００１５】
本発明に用いられる成分（Ｃ）は、２５℃での動粘度が５〜１０００ｍｍ２／ｓのジメチルポリシロキサンであり、高重合シリコーン（成分（Ｄ））の希釈剤ともなるが、仕上がりへの影響を考慮すると、１０〜３００ｍｍ２／ｓのジメチルポリシロキサンを用いることが好ましい。成分（Ｃ）の市販例としては、ＫＦ−９６−５ＣＳ、ＫＦ−９６−１０ＣＳ、ＫＦ−９６−１００ＣＳ、ＫＦ−９６−２００ＣＳ、ＫＦ−９６−３００ＣＳ、ＫＦ−９６−５００ＣＳ（いずれも信越化学工業社製）、Ｅｌｅｍｅｎｔ  ＰＤＭＳ  ５−ＪＣ、Ｅｌｅｍｅｎｔ  ＰＤＭＳ  １０−ＪＣ、Ｅｌｅｍｅｎｔ  ＰＤＭＳ  ５０−ＪＣ、Ｅｌｅｍｅｎｔ  ＰＤＭＳ  １００−ＪＣ、Ｅｌｅｍｅｎｔ  ＰＤＭＳ  ３５０−ＪＣ（いずれもモメンティブ社製）等を挙げることができ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
【００１６】
本発明における成分（Ｃ）の含有量は、特に限定されるものではないが、１〜２０％が好ましく、さらには３〜１５％が好ましい。この範囲であれば、乳化物として安定であり、より均一な仕上がりとなるため、ダメージケア効果と自然でふんわりとした仕上がりに優れる毛髪化粧料を得ることができる。
【００１７】
本発明に用いられる成分（Ｄ）は、２５℃での動粘度が５０万〜３００万ｍｍ２／ｓのジメチルポリシロキサンであり、ベタつきを抑えるためには、５０〜１５０万ｍｍ２／ｓのジメチルポリシロキサンを用いることが好ましい。成分（Ｄ）の市販例としては、ＫＦ−９６−５０万ＣＳ、ＫＦ−９６−１００万ＣＳ（いずれも信越化学工業社製）、ＴＳＦ４５１−１００ＭＡ（モメンティブ社製）等を挙げることができ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
【００１８】
本発明における成分（Ｄ）の含有量は、特に限定されるものではないが、０．１〜７％が好ましく、さらには０．５〜５％が好ましい。この範囲であれば、安定性の良い乳化物を得ることができ、ダメージケア効果と自然でふんわりとした仕上がりに優れる毛髪化粧料を得ることができる。
【００１９】
本発明の毛髪化粧料において、成分（Ｄ）に対する成分（Ｃ）の質量比は、特に限定されるものではないが、（Ｃ）／（Ｄ）が３〜１０が好ましく、さらには４〜７が好ましい。この範囲であれば、高重合シリコーンのハンドリング性が良くなり、均質で安定な乳化物が得られるため、より仕上がりに優れる毛髪化粧料が得られる。
【００２０】
本発明に用いられる成分（Ｅ）塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合は、ＩＮＣＩ名（International Nomenclature Cosmetic Ingredient labeling names）では、ポリクオタニウム−７で表されるカチオン性ポリマーである。塩化ジメチルジアリルアンモニウムとアクリルアミドの組成比（モル比）は、特に限定されないが、１０：９０〜４０：６０が好ましい。成分（Ｅ）の市販品としては、水溶液の形態であるＭＥＲＱＵＡＲＴ  ５５０ＰＲ（ポリマー純分９％、日本ルーブリゾール社製）等を挙げることができ、本発明においても好適に使用することができる。
【００２１】
本発明における成分（Ｅ）の含有量は、特に限定されるものではないが、ポリマー換算で０．１〜２％が好ましい。この範囲であれば、見た目にも不自然な毛束感がなく、ふんわりとしたボリューム感のある仕上がりとなる毛髪化粧料を得ることができる。
【００２２】
本発明において、前記成分（Ｅ）に対する、成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の合計質量比は、特に限定されるものではないが、１５〜３５が好ましく、さらには１８〜２３が好ましい。この範囲であれば、優れたダメージケア効果を維持したまま、見た目にも不自然な毛束感がなく、ふんわりと軽いボリューム感のある仕上がりを具現化することが可能である。
【００２３】
本発明の水中油乳化型毛髪化粧料には、上記の必須成分に加え、通常の化粧料に使用する成分を、本発明の効果を損なわない量的、質的範囲において、必要に応じて配合することができる。例えば、水中油型乳化組成物を構成するための水性成分、成分（Ｂ）〜（Ｄ）以外の油性成分、成分（Ａ）以外の界面活性剤、成分（Ｅ）以外の水溶性高分子、酸化防止剤、美容成分、防腐剤、ｐＨ調整剤、清涼剤、色素、染料、香料等を含有することができる。
【００２４】
水性成分としては、水に可溶な成分であれば何れでもよく、例えば、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール等のグリコール類、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等のグリセロール類、ソルビトール、マルチトール、グルコースなどの糖アルコール類、エタノール等の低級アルコール類、等が挙げられる。水としては、特に制限されず、常水、精製水、温泉水、深層水、アロエベラ、ウイッチヘーゼル、ハマメリス、キュウリ、レモン、ラベンダー、ローズ等の植物抽出液が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。本発明における含有量は、特に限定されないが、５０〜９０％の範囲が好ましい。この範囲であれば、安定性の良い水中油乳化型毛髪化粧料を得ることができる。
【００２５】
油性成分としては、化粧品に一般に使用される動物油、植物油、合成油等の起源の固形油、半固形油、液体油、揮発性油等の性状を問わず、炭化水素類、油脂類、硬化油類、エステル油類、脂肪酸類等が挙げられる。具体的には、流動パラフィン、スクワラン、ポリイソブチレン、ポリブテン等の炭化水素類、オリーブ油、ヒマシ油、マカデミアンナッツ油等の油脂類、セチルイソオクタネート、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル等のエステル類、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸類等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
【００２６】
酸化防止剤としては、例えばα−トコフェロール、アスコルビン酸等、美容成分としては、例えばビタミン類、消炎剤、生薬等、防腐剤としては、例えばパラオキシ安息香酸エステル、フェノキシエタノール等が挙げられ、これらより１種又は２種以上用いることができる。ｐＨ調整剤としては、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、又はこれらの塩、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等が、清涼剤としてはＬ−メントール、カンファー等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を適宜選択して用いることができる。
【００２７】
本発明の水中油乳化型毛髪化粧料の製造方法は、特に限定されず、通常公知の方法で製造可能であり、製造機器としては、一般のディスパーションのような分散・乳化機器であればいずれでもよい。また本発明の水中油乳化型毛髪化粧料は、乳液状、クリーム状、ムース状、固形状等、種々の形態にて実施することができる。また、それらの剤型に応じて、ディスペンサー、ポンプ、チューブ、ジャー、エアゾールなど各種の容器に充填することが可能である。
【実施例】
【００２８】
次に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。
実施例１〜１０及び比較例１〜６：ヘアコンディショナー
表１に示す組成のヘアコンディショナーを下記の製造方法により調製し、該サンプルを使用後の、毛髪表面の滑らかさ、ごわつきのなさ、毛束感のなさ、ボリューム感、の各項目について、以下に示す評価方法及び判定基準により評価判定し、結果を併せて表１に示した。
【００２９】
【表１】
2018172378.tif 000002
【００３０】
（製造方法）
Ａ：成分１〜４を７５℃で加熱溶解する。
Ｂ：７５℃に加熱した成分５〜１５を、Ａに添加し、均一に乳化する。
Ｃ：Ｂを４０℃まで冷却後、成分１６〜２０を添加し均一に混合する。
Ｄ：ジャー容器に充填し、ヘアコンディショナーを得た。
【００３１】
（評価方法）
化粧品評価専門パネル１０名に、実施例及び比較例の各ヘアトリートメントを使用してもらい、乾燥後の手触りで、＜１＞毛髪表面の滑らかさ、＜２＞ごわつきのなさを、仕上げ後に目視で、＜３＞毛束感のなさ、＜４＞ボリューム感について、下記の評価基準に従って５段階評価してもらった。その後、全パネルの評点の平均点を算出し、下記の判定基準に従って判定した。但し、＜３＞毛束感のなさ、については、評価基準となる写真（図１）を示して比較評価した。
【００３２】
［評価基準  ＜１＞毛髪表面のなめらかさ］
［評点］：［評価結果］
５点  ：非常に滑らかである
４点  ：滑らかである
３点  ：どちらでもない
２点  ：どちらかと言えば滑らかでない
１点  ：全く滑らかでない 
［評価基準  ＜２＞ごわつきのなさ］
［評点］：［評価結果］
５点  ：全くごわつきが無い
４点  ：ほぼごわつきが無い
３点  ：少しごわつきがある
２点  ：かなりごわつきがある
１点  ：非常にごわつきがある      
［評価基準  ＜３＞毛束感のなさ］
［評点］：［評価結果］
５点  ：見た目がサラサラとして毛束感がない
４点  ：ほぼ毛束感がない
３点  ：少し毛束感がある
２点  ：かなり毛束感がある
１点  ：非常に毛束感がある
［評価基準  ＜４＞ボリューム感］
［評点］：［評価結果］
５点  ：頭頂部にボリュームが非常にある
４点  ：頭頂部にボリュームが少しある
３点  ：頭頂部にボリュームがあまりない
２点  ：頭頂部にボリュームがほとんどない
１点  ：頭頂部にボリュームが全くない
［判定基準]
［評点の平均点］          ：［判  定］
４．５以上              ：    ◎
３．５以上〜４．５未満  ：    ○
１．５以上〜３．５未満  ：    △
１．５未満              ：    ×
【００３３】
表１の結果から明らかなように、実施例１〜１０のヘアコンディショナーは、使用後の毛髪表面が滑らかであり、ごわつきがなく、見た目にも不自然な毛束感がなく、頭頂部にもふんわりとしたボリューム感のある仕上がりのものであった。一方、成分（Ｄ）として、動粘度が５０万ｍｍ２／ｓより低い１０万ｍｍ２／ｓのシリコーンを用いた比較例１では、毛髪表面の滑らかさが得られず、ケア効果の点で劣るものであった。また、動粘度が３００万ｍｍ２／ｓより高い１０００万ｍｍ２／ｓのシリコーンを用いた比較例２では、ごわついた手触りであり、不自然な毛束感が生じ、仕上がりの点で満足のいくものではなかった。さらに、成分（Ｅ）を含まない比較例３では、不自然な毛束感が生じ、頭頂部にボリューム感も得られなかった。成分（Ｅ）に替えて、ノニオン性ポリマーであるヒドロキシエチルセルロースを用いた比較品４では、高重合シリコーンとの相乗効果が得られず、各項目に劣るものであった。また、成分（Ｅ）に替えて、カチオン性ポリマーであるグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、ポリクオタニウム−１０を用いた比較例５、６では、ごわつきが生じ、毛束感のない自然な仕上がりの点で、満足のいくものではなかった。
【００３４】
実施例１１：ヘアミルク
（成分）                                                      （％）
１．塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム                          ０．５
２．セトステアリルアルコール                                    ３．５
３．２−エチルヘキサン酸セチル                                  ３．５
４．ジメチルポリシロキサン（１００ｍｍ２／ｓ；２５℃）          ５
５．ジメチルポリシロキサン（１００万ｍｍ２／ｓ；２５℃）        １
６．塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体    ０．３
７．香料                                                        適量
８．防腐剤                                                      適量
９．プロピレングリコール                                        ３
１０．精製水                                                    残量
【００３５】
（製造方法）
Ａ：成分１〜６を均一に加熱溶解する。
Ｂ：Ａを加熱した８〜１０に添加し、均一に乳化混合する。
Ｃ：Ｂを冷却した後、７を添加する。
Ｄ：容器に充填してヘアミルクを得た。
【００３６】
以上のようにして得られた実施例１１のヘアミルクは、毛髪表面がツルツルとして滑らかでごわつきがなく、見た目にも不自然な毛束感がなく、ふんわりと軽いボリューム感のある仕上がりをもたらすものであった。
【図１】
2018172378.tif 000003