(57)【要約】      （修正有）【課題】白残りや白浮きを起こすことがなく、かつ紫外線遮断効果にも優れ、その効果が長時間持続する新しいタイプの皮膚外用組成物の提供。【解決手段】（Ａ）紫外線吸収剤、及び（Ｂ）デキストリン脂肪酸エステルを含み、（Ｃ）紫外線散乱剤を実質的に含まない、皮膚外用組成物。（Ａ）紫外線吸収剤は、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、エチルヘキシルトリアジン、及び４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。【選択図】図１
2018065795.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）紫外線吸収剤、及び
（Ｂ）デキストリン脂肪酸エステル
を含み、
（Ｃ）紫外線散乱剤
を実質的に含まない、皮膚外用組成物。
【請求項２】
（Ａ）紫外線吸収剤が、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、エチルヘキシルトリアジン、及び４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンからなる群より選択される少なくとも１種である、請求項１に記載の皮膚外用組成物。
【請求項３】
（Ｂ）デキストリン脂肪酸エステルが、（パルミチン酸／エチルヘキサン酸）デキストリン、パルミチン酸デキストリン、又は（パルミチン酸／ヘキシルデカン酸）デキストリンである、請求項１又は２に記載の皮膚外用組成物。
【請求項４】
（Ｃ）紫外線散乱剤が、酸化亜鉛又は酸化チタンである、請求項１から３のいずれか１項に記載の皮膚外用組成物。
【請求項５】
（Ｃ）紫外線散乱剤を含まない、又は（Ｃ）紫外線散乱剤の含有量が１質量％以下である、請求項１から４のいずれか１項に記載の皮膚外用組成物。
【請求項６】
（Ｂ）デキストリン脂肪酸エステルを含む、（Ａ）紫外線吸収剤の機能低下抑制用組成物。
【請求項７】
（Ｂ）デキストリン脂肪酸エステルを用いる、（Ａ）紫外線吸収剤の機能低下抑制方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚外用組成物、紫外線吸収剤の機能低下抑制用組成物、及び紫外線吸収剤の機能低下抑制方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
太陽光、人工光等の特に紫外領域（２００〜４００ｎｍ）の光線（紫外線）は、過度に浴びると、いわゆる日焼けだけでなく、紅班、水泡、火傷といった皮膚障害、ひいては皮膚癌の原因になることが知られている。そのため、紫外線遮断効果が高く、さらにその効果が長時間継続するような日焼け止め化粧料に対する要求が高まっている。一方で、使用感の観点からは、肌馴染みがよく、白浮きや白残りを起こさない日焼け止め化粧料が求められている。
【０００３】
上記紫外線遮断効果の高い日焼け止め化粧料としては、紫外線吸収剤と紫外線散乱剤を併用したものが知られている（特許文献１参照）。上記紫外線散乱剤は、紫外線を散乱させることによって紫外線を遮蔽するものであり、従来から酸化亜鉛、酸化チタン、カオリン、炭酸カルシウム等の無機粒子が用いられている。これらは広帯域にわたって紫外線を遮蔽することができ、しかも不活性であるため皮膚安全性も高く、有用な紫外線遮蔽剤である。
【０００４】
しかしながら、上記無機粒子、特に酸化亜鉛、酸化チタンは上述のとおり紫外線遮蔽効果は高いものの、被覆力（隠蔽力）も大きいため、皮膚に塗布すると化粧膜が白くなり、白残りや白浮きの原因となる。このため、微粒子状にした酸化チタンや酸化亜鉛を用いることも行われているが、白残りや白浮きを十分に解決することはできない（特許文献２〜４参照）。さらに粒子の凝集によって、化粧料の展延性を妨げ、また皮膚に塗布した時にきしみ感を生じる等、使用上の不都合も指摘されている。
【０００５】
そのため、白残りや白浮きの原因となる紫外線散乱剤を用いず、紫外線吸収剤のみを配合することも考えられるが、例えばメトキシケイ皮酸エチルヘキシル等に代表される多くの紫外線吸収剤は、紫外線の照射により時間の経過と共に、紫外線吸収効果が低下するという不都合がある（非特許文献１参照）。これらの理由から、紫外線遮断効果にも優れ、白残りや白浮きを生じず、かつ時間経過と共に紫外線吸収効果が低下しない日焼け止め化粧料の開発は困難であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００８−１７９６２８号公報
【特許文献２】特公昭４７−４２５０２号公報
【特許文献３】特開昭４９−４５０号公報
【特許文献４】特開昭６４−７９４１号公報
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】Ｓ．Ｐａｔｔａｎａａｒｇｓｏｎ  ｅｔ．ａｌ．  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｏｔｏｂｉｏｌｏｇｙ  Ａ：Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  １６１（２００４）ｐｐ２６９−２７４
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
このような情況の中、本発明は、白残りや白浮きを起こすことがなく、かつ紫外線遮断効果にも優れ、かつその効果が長時間持続する新しいタイプの日焼け止め化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討した結果、紫外線吸収剤の紫外線照射による機能低下を、デキストリン脂肪酸エステルが顕著に抑制することを見出した。それにより、白残りや白浮きの原因となる紫外線散乱剤を含むことなく、十分な日焼け止め効果を奏する皮膚外用組成物を提供することが可能となった。
【００１０】
すなわち本発明の要旨は、以下の通りである。
【００１１】
［１］（Ａ）紫外線吸収剤、及び
（Ｂ）デキストリン脂肪酸エステル
を含み、
（Ｃ）紫外線散乱剤
を実質的に含まない、皮膚外用組成物。
［２］（Ａ）紫外線吸収剤が、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、エチルヘキシルトリアジン、及び４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンからなる群より選択される少なくとも１種である、［１］に記載の皮膚外用組成物。
［３］（Ｂ）デキストリン脂肪酸エステルが、（パルミチン酸／エチルヘキサン酸）デキストリン、パルミチン酸デキストリン、又は（パルミチン酸／ヘキシルデカン酸）デキストリンである、［１］又は［２］に記載の皮膚外用組成物。
［４］（Ｃ）紫外線散乱剤が、酸化亜鉛又は酸化チタンである、［１］から［３］のいずれかに記載の皮膚外用組成物。
［５］（Ｃ）紫外線散乱剤を含まない、又は（Ｃ）紫外線散乱剤の含有量が１質量％以下である、［１］から［４］のいずれかに記載の皮膚外用組成物。
［６］（Ｂ）デキストリン脂肪酸エステルを含む、（Ａ）紫外線吸収剤の機能低下抑制用組成物。
［７］（Ｂ）デキストリン脂肪酸エステルを用いる、（Ａ）紫外線吸収剤の機能低下抑制方法。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、白残りや白浮きを起こすことがなく、紫外線遮断効果にも優れ、かつその効果を長時間持続させることが可能な新しいタイプの日焼け止め化粧料を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の実施形態の皮膚外用組成物の、光照射後の紫外線吸収能を示す図である。
【図２】本発明の実施形態の皮膚外用組成物の、光照射後の紫外線吸収能を示す図である。
【図３】本発明の実施形態の皮膚外用組成物の、光照射後の紫外線吸収能を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１５】
＜皮膚外用組成物＞
本発明の皮膚外用組成物は、（Ａ）紫外線吸収剤、及び（Ｂ）デキストリン脂肪酸エステルを含み、（Ｃ）紫外線散乱剤を実質的に含まない。本発明の皮膚外用組成物は、白残りや白浮きを起こす原因となる（Ｃ）紫外線散乱剤を実質的に含まないことで、使用感を向上させることができる。その上で、日焼け止め効果のある成分としての（Ａ）紫外線吸収剤と、（Ａ）紫外線吸収剤の機能低下を抑制する（Ｂ）デキストリン脂肪酸エステルとを含むことで、本発明の皮膚外用組成物は、十分な日焼け止め効果を奏すると共に、その効果を長時間持続させることができる。なお、（Ｂ）デキストリン脂肪酸エステルが、（Ａ）紫外線吸収剤の機能低下を抑制する効果を有することは、本発明者らによって初めて見出された知見である。本発明の皮膚外用組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、（Ａ）紫外線吸収剤、（Ｂ）デキストリン脂肪酸エステル以外に、その他の成分を含んでいてもよい。以下に、各成分について詳細に説明する。
【００１６】
［（Ａ）紫外線吸収剤］
（Ａ）紫外線吸収剤は、本発明の皮膚外用組成物に紫外線吸収効果を与える化合物であり、日焼け止め効果を得るために必須の成分である。
【００１７】
（Ａ）紫外線吸収剤としては、例えば、ケイ皮酸誘導体、ベンザルマロナート誘導体、トリアジン誘導体、ジベンゾイルメタン誘導体、安息香酸誘導体、サリチル酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ベンジリデンショウノウ誘導体、フェニルベンゾイルイミダゾール誘導体、アントラニル誘導体、イミダゾリジン誘導体等の紫外線吸収剤が挙げられる。
【００１８】
上記ケイ皮酸誘導体としては、例えば、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、メトキシケイ皮酸イソアミル、α−シアノ−β−フェニルケイ皮酸２−エチルヘキシル、メトキシケイ皮酸イソプロピル、シンノキサート、ＤＥＡメトキシシンナマート、メチルケイ皮酸ジイソプロピル、トリメトキシケイ皮酸メチルビス（トリメチルシロン）シリルイソペンチル、２，５−ジイソプロピルケイ皮酸メチル、ジパラメトキシケイ皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル等が挙げられる。
【００１９】
上記ベンザルマロナート誘導体としては、例えば、ジメチコジエチルベンザルマロネート等が挙げられる。
【００２０】
上記トリアジン誘導体としては、例えば、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、エチルヘキシルトリアジン、２，２’−メチレンビス（６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール、２，４，６−トリス［４−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジン、ジエチルヘキシルブタミドトリアゾリン等が挙げられる。
【００２１】
上記ジベンゾイルメタン誘導体としては、例えば、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、４−イソプロピルジベンゾイルメタン等が挙げられる。
【００２２】
上記安息香酸誘導体としては、例えば、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、パラジメチルアミノ安息香酸アミル、パラジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、パラアミノ安息香酸（ＰＡＢＡ）、グリセリルＰＡＢＡ、エチルＰＡＢＡ、エチル−ジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ、エチルヘキシル−ジメチルＰＡＢＡ等が挙げられる。
【００２３】
上記サリチル酸誘導体としては、例えば、サリチル酸ホモメンチル、エチルヘキシルサリチラート、ジプロピレングリコールサリチラート、ＴＥＡサリラート、サチリル酸エチレングリコール等が挙げられる。
【００２４】
上記ベンゾフェノン誘導体としては、例えば、ベンゾフェノン−１、ベンゾフェノン−２、ベンゾフェノン−３、ベンゾフェノン−４、ベンゾフェノン−５、ベンゾフェノン−８、ベンゾフェノン−９等が挙げられる。
【００２５】
上記ベンジリデンショウノウ誘導体としては、例えば、３−ベンジリデンショウノウ、ベンジリデンショウノウスルホン酸、メト硫酸ショウノウベンザルコニウム、テレフタリリデンジショウノウスルホン酸、ポリアクリルアミドメチルベンジリデンショウノウ等が挙げられる。
【００２６】
上記フェニルベンゾイルイミダゾール誘導体としては、例えば、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、フェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム等が挙げられる。
【００２７】
上記アントラニル誘導体としては、例えば、アントラニル酸メンチル等が挙げられる。
【００２８】
上記イミダゾリジン誘導体としては、例えば、ジメトキシベンジリデンオキソイミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸等が挙げられる。
【００２９】
これらの紫外線吸収剤の中では、（Ｂ）デキストリン脂肪酸エステルによる機能低下抑制効果を得やすいという観点から、ケイ皮酸誘導体、トリアジン誘導体、ジベンゾイルメタン誘導体、安息香酸誘導体が好ましく、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、エチルヘキシルトリアジン、及び４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンがより好ましい。
【００３０】
本発明の皮膚外用組成物において（Ａ）紫外線吸収剤は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。また、上記例示した紫外線吸収剤としては、市販品を用いることができる。
【００３１】
本発明の皮膚外用組成物における（Ａ）紫外線吸収剤の含有量としては、日焼け止め効果が十分に得られ、皮膚への使用感等にも優れるという観点から、１質量％〜４０質量％が好ましく、２質量％〜３０質量％がより好ましく、５質量％〜２０質量％がさらに好ましく、６質量％〜２０質量％が特に好ましい。
【００３２】
［（Ｂ）デキストリン脂肪酸エステル］
本発明の皮膚外用組成物は、（Ｂ）デキストリン脂肪酸エステルを含むことで、紫外線による（Ａ）紫外線吸収剤の機能低下を抑制することができる。
【００３３】
（Ｂ）デキストリン脂肪酸エステルとしては、例えば、デキストリンと炭素数８〜２２の高級脂肪酸とのエステルが挙げられ、具体的には、（パルミチン酸／エチルヘキサン酸）デキストリン、パルミチン酸デキストリン、（パルミチン酸／ヘキシルデカン酸）デキストリン、オクタン酸デキストリン、ラウリン酸デキストリン、ミリスチン酸デキストリン、ステアリン酸デキストリン、ベヘニン酸デキストリン、ヤシ油脂肪酸デキストリン等が挙げられる。これらのうち、（Ａ）紫外線吸収剤の機能低下を抑制する効果に優れるという観点から、（パルミチン酸／エチルヘキサン酸）デキストリン、（パルミチン酸／ヘキシルデカン酸）デキストリン、パルミチン酸デキストリンが好ましく、（パルミチン酸／エチルヘキサン酸）デキストリンがより好ましい。
【００３４】
本発明の皮膚外用組成物において（Ｂ）デキストリン脂肪酸エステルは、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。また、上記例示したデキストリン脂肪酸エステルとしては、市販品を用いることができる。
【００３５】
本発明の皮膚外用組成物における（Ｂ）デキストリン脂肪酸エステルの含有量としては、（Ａ）紫外線吸収剤の機能低下を抑制する効果に優れるという観点から、０．０１質量％〜２０質量％が好ましく、０．０５質量％〜１０質量％がより好ましく、０．１質量％〜５．０質量％がさらに好ましい。
【００３６】
本発明の皮膚外用組成物における（Ａ）紫外線吸収剤の含有量（質量％）と、（Ｂ）デキストリン脂肪酸エステルの含有量（質量％）との比（Ｂ／Ａ）は、（Ｂ）デキストリン脂肪酸エステルによる（Ａ）紫外線吸収剤の機能低下抑制効果が十分に得られるという観点から、１／１，０００〜１／２であり、１／１００〜１／３であることが好ましく、１／５０〜１／３であることがより好ましい。
【００３７】
［（Ｃ）紫外線散乱剤］
本発明の皮膚外用組成物は、［（Ｃ）紫外線散乱剤］を実質的に含まない。本発明の皮膚外用組成物は、［（Ｃ）紫外線散乱剤］を実質的に含まないことで、白残り、白浮きを起しにくい。このように、本発明の皮膚外用組成物において含むことが好ましくない［（Ｃ）紫外線散乱剤］としては、白残り、白浮きの原因となるものであれば特に限定されないが、例えば、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化鉄、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、ケイ酸チタン、ケイ酸亜鉛、無水ケイ酸、ケイ酸セリウム、含水ケイ酸等の無機化合物や、それらの無機化合物を含水ケイ酸、水酸化アルミニウム、マイカやタルク等の無機粉体で被覆したり、ポリアミド、ポリエチレン、ポリエステル、ポリスチレン、ナイロン等の樹脂粉体に複合化したもの、さらにシリコーン油、脂肪酸アルミニウム塩、イソステアリン酸等で処理したもの等が挙げられる。中でも、酸化亜鉛、酸化チタンは、白残り、白浮きを起し易いため、本発明の皮膚外用組成物は特にこれらの成分を含まないことが好ましい。但し、含まれる［（Ｃ）紫外線散乱剤］の量が、本発明の皮膚外用組成物を使用した際、白残り、白浮きが起こらない程度に微量含まれていても、本発明の目的に応じた組成物が得られると考えられることから、本発明の皮膚外用組成物は［（Ｃ）紫外線散乱剤］を実質的に含まない、と規定するものである。すなわち、［（Ｃ）紫外線散乱剤］を実質的に含まない、とは、［（Ｃ）紫外線散乱剤］を全く含まないか、又は本発明の皮膚外用組成物を使用した際に白残り、白浮きが起こらない程度まで含むことを許容し、含む場合の具体的数値としては、２質量％以下であり、１質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以下であることがより好ましい。
【００３８】
［その他の成分］
本発明の皮膚外用組成物には、前述した成分に加えて、他の有用な作用を付加するため、美白成分、抗炎症成分、抗菌成分、細胞賦活化成分、収斂成分、抗酸化成分、老化防止成分、保湿成分、角質柔軟成分、ビタミン類、血行促進成分、皮脂吸着成分、ＤＮＡ損傷の予防及び／又は修復作用を有する成分等の各種成分を、１種または２種以上組み合わせて配合してもよい。これらの各成分のグレードとしては、医薬品、医薬部外品、化粧品分野等において使用され得るものであれば特に制限されず、任意のものを適宜選択し使用することができる。また、以下の複数の成分に該当するものは、それらのうちの任意の効能の成分として添加できるものとする。
【００３９】
上記美白成分としては、例えば、プラセンタ；アルブチン；コウジ酸；エラグ酸；フィチン酸；トラネキサム酸；ルシノール；カモミラＥＴ；ビタミンＡ又はその誘導体、パントテン酸又はその誘導体等のビタミン類等が挙げられる。更に、美白作用を有する植物成分を美白成分として用いてもよく、かかる植物成分としては、イリス（アイリス）、アーモンド、アロエ、イチョウ、ウーロン茶、エイジツ、オウゴン、オウレン、オトギリソウ、オドリコソウ、海藻、カッコン、クチナシ、クジン、クロレラ、ゴバイシコムギ、コメ、コメハイガ、オリザノール、コメヌカ、サイシン、サンショウ、シソ、シャクヤク、センキュウ、ソウハクヒ、ダイズ、納豆、茶、トウキ、トウキンセンカ、ニンニク、ハマメリス、ベニバナ、ボタンピ、ヨクイニン、トウキ、アメジスト、アセンヤク、アセビワラビ、イヌマキ、エノキ、カキ(Diospyros kaki)、キササゲ、クロマメ、ゲンチアナ、ゲンジン、サルサ、サヤインゲンショクマ、ジュウロウ、セージ、ゼンコ、ダイコン、ツツジ、ツクシハギ、トシン、ニガキ、パセリ、ヒイラギ、ホップ、マルバハギ、チョウジ、カンゾウ等に由来する成分が挙げられる。好ましくは、イリス（アイリス）、アロエ、イチョウ、ウーロン茶、エイジツ、オウゴン、オウレン、オトギリソウ、オドリコソウ、海藻、カッコン、クチナシ、クジン、ゴバイシ、コムギ、コメ、コメヌカ、サイシン、サンショウ、シソ、シャクヤク、センキュウ、ソウハクヒ、茶、トウキ、トウキンセンカ、ハマメリス、ベニバナ、ボタンピ、ヨクイニン、アメジスト、アセンヤク、エノキ、カキ(Diospyros kaki)、キササゲ、クロマメ、ゲンチアナ、サルサ、サヤインゲン、ジュウロウ、セージ、ゼンコ、ダイコン、ツツジ、ツクシハギ、トシン、ニガキ、パセリ、ヒイラギ、ホップ、チョウジ、カンゾウ及びトウキ由来成分であり、より好ましくは、イリス（アイリス）、アロエ、イチョウ、エイジツ、オゴン、オウレン、オトギリソウ、クチナシ、クジン、コメ、コメヌカ、サイシン、シャクヤク、センキュウ、ソウハクヒ、茶、トウキ、トウキンセンカ、ハマメリス、ベニバナ、ボタンピ、アメジスト、アセンヤク、エノキ、カキ(Diospyros kaki)、セージ、ダイコン、ツツジ、パセリ、ホップ、カンゾウ及びヨクイニン由来成分が挙げられる。これらの植物成分を本発明の皮膚外用組成物に用いる場合、植物成分の形態は特に制限されないが、通常は植物エキス（植物抽出物）や精油等の態様で使用することができる。なお、上記植物成分中に記載の（  ）内は、その植物の学名、別名または生薬名である。本発明の皮膚外用組成物に上記美白成分を配合する場合、その使用量は、皮膚への使用感や効果を考慮して適宜選択できるが、皮膚外用組成物の全体に対して例えば０．０００３〜１０質量％、好ましくは０．０１〜５質量％である。植物エキスを用いる場合の使用量は、エキス等の抽出物換算で、皮膚外用組成物の全体に対して、０．００００１〜２０質量％、好ましくは０．０００１〜１５質量％、より好ましくは０．００１〜１０量％である。
【００４０】
上記抗炎症成分としては、例えば、アラントイン、カラミン、トラネキサム酸、グリチルリチン酸若しくはその誘導体又はそれらの塩、グリチルレチン酸若しくはその誘導体又はそれらの塩、グアイアズレン、酢酸トコフェロール、塩酸ピリドキシン、メントール、カンフル、テレピン油、インドメタシン、サリチル酸又はその誘導体等が挙げられる。好ましくはグリチルリチン酸若しくはその誘導体又はそれらの塩（例えば、グリチルリチン酸ジカリウム等）、グリチルレチン酸若しくはその誘導体又はそれらの塩である。抗炎症成分を配合する場合、その使用量は、皮膚への使用感や効果を考慮して適宜選択できるが、本発明の皮膚外用組成物の全体に対して例えば０．０００３〜１０質量％、好ましくは０．０１〜５質量％である。
【００４１】
上記抗菌成分としては、例えば、アルカンジオール、クロルヘキシジン、サリチル酸、塩化ベンザルコニウム、アクリノール、エタノール、塩化ベンゼトニウム、クレゾール、グルコン酸及びその誘導体、ポピドンヨード、ヨウ化カリウム、ヨウ素、イソプロピルメチルフェノール、トリクロカルバン、トリクロサン、感光素１０１号、感光素２０１号、パラベン、フェノキシエタノール、塩酸アルキルジアミノグリシン等が挙げられる。抗菌成分を配合する場合、その使用量は、皮膚への使用感や効果を考慮して適宜選択できるが、本発明の皮膚外用組成物の全体に対して例えば０．０００３〜１０質量％、好ましくは０．０１〜５質量％である。
【００４２】
上記細胞賦活化成分としては、例えば、γ−アミノ酪酸、ε−アミノカプロン酸等のアミノ酸類：レチノール、チアミン、リボフラビン、塩酸ピリドキシン、パントテン酸類等のビタミン類：グリコール酸、乳酸等のα−ヒドロキシ酸類：タンニン、フラボノイド、サポニン、アラントイン、感光素３０１号等が挙げられる。細胞賦活化成分を配合する場合、その使用量は、皮膚への使用感や効果を考慮して適宜選択できるが、本発明の皮膚外用組成物の全体に対して例えば０．０００３〜１０質量％、好ましくは０．０１〜５質量％である。
【００４３】
上記収斂成分としては、例えば、ミョウバン、クロロヒドロキシアルミニウム、塩化アルミニウム、アラントインアルミニウム塩、硫酸亜鉛、硫酸アルミニウムカリウム等の金属塩；タンニン酸、クエン酸、乳酸、コハク酸等の有機酸を挙げることができる。収斂成分を配合する場合、その使用量は、皮膚への使用感や効果を考慮して適宜選択できるが、本発明の皮膚外用組成物の全体に対して例えば０．０００３〜１０質量％、好ましくは０．０１〜５質量％である。
【００４４】
上記抗酸化成分としては、例えば、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、亜硫酸水素ナトリウム、ピロ亜硫酸ナトリウム、エリソルビン酸及びその塩、アスコルビン酸及びその塩、フラボノイド、グルタチオン、グルタチオンペルオキシダーゼ、グルタチオン−Ｓ−トランスフェラーゼ、カタラーゼ、スーパーオキサイドジスムターゼ、チオレドキシン、タウリン、チオタウリン、ヒポタウリン等が挙げられる。抗酸化成分を配合する場合、その使用量は、皮膚への使用感や効果を考慮して適宜選択できるが、本発明の皮膚外用組成物の全体に対して例えば０．００００１〜１０質量％、好ましくは０．０００１〜５質量％、より好ましくは０．００１〜５質量％である。
【００４５】
上記老化防止成分としては、例えば、レチノイド（レチノール、レチノイン酸、レチナール等）、パンガミン酸、ウルソール酸、ウコンエキス、スフィンゴシン誘導体、ケイ素、ケイ酸、Ｎ−メチル−Ｌ−セリン、メバロノラクトン等が挙げられる。老化防止成分を配合する場合、その使用量は、皮膚への使用感や効果を考慮して適宜選択できるが、本発明の皮膚外用組成物の全体に対して例えば０．０００３〜１０質量％、好ましくは０．０１〜５質量％である。
【００４６】
上記保湿成分としては、例えば、アラニン、セリン、ロイシン、イソロイシン、スレオニン、グリシン、プロリン、ヒドロキシプロリン、グルコサミン、テアニン等のアミノ酸及びその誘導体；グリセリン等の多価アルコール；ソルビトール等の糖アルコール；レシチン、水素添加レシチン等のリン脂質；乳酸、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、尿素等のＮＭＦ由来成分等が挙げられる。保湿成分を配合する場合、その使用量は、皮膚への使用感や効果を考慮して適宜選択できるが、本発明の皮膚外用組成物の全体に対して例えば０．１〜１０質量％、好ましくは０．５〜５質量％である。
【００４７】
上記角質柔軟成分としては、例えば、ラノリン、尿素、フィチン酸、乳酸、乳酸塩、グリコール酸、サリチル酸、リンゴ酸、クエン酸等が挙げられる。角質柔軟成分を配合する場合、その使用量は、皮膚への使用感や効果を考慮して適宜選択できるが、本発明の皮膚外用組成物の全体に対して、例えば０．０００１〜５０質量％、好ましくは０．００１〜５０質量％、より好ましくは０．０５〜２５質量％である。
【００４８】
上記ビタミン類としては、例えば、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等のレチノール誘導体、レチナール、レチノイン酸、レチノイン酸メチル、レチノイン酸エチル、レチノイン酸レチノール、ｄ−δ−トコフェリルレチノエート、α−トコフェリルレチノエート、β−トコフェリルレチノエート等のビタミンＡ類；β−カロチン、α−カロチン、γ−カロチン、δ−カロチン、リコピン、ゼアキサンチン、クリプトキサンチン、エキネノン等のプロビタミンＡ類；δ−トコフェロール、α−トコフェロール、β−トコフェロール、コハク酸ｄｌ−α−トコフェロール、コハク酸ｄｌ−α−トコフェロールカルシウム、δ−トコフェロール、ニコチン酸トコフェロール等のビタミンＥ類；リボフラビン、フラビンモノヌクレオチド、フラビンアデニンジヌクレオチド、リボフラビン酪酸エステル、リボフラビンテトラ酪酸エステル、リボフラビン５’−リン酸エステルナトリウム、リボフラビンテトラニコチン酸エステル等のビタミンＢ２類；ニコチン酸メチル、ニコチン酸、ニコチン酸アミド等のニコチン酸類；ステアリン酸アスコルビル、ジパルミチン酸Ｌ−アスコルビル、テトライソパルミチン酸アスコルビル（テトラ２−ヘキシルデカン酸アスコルビル）、アスコルビン酸、アスコルビン酸ナトリウム、デヒドロアスコルビン酸、アスコルビン酸リン酸エステルナトリウム、アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム、アスコルビン酸グルコシド等のビタミンＣ類；メチルヘスペリジン、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンＤ類；フィロキノン、ファルノキノン等のビタミンＫ類；ジベンゾイルチアミン、ジベンゾイルチアミン塩酸塩、チアミン塩酸塩、チアミンセチル塩酸塩、チアミンチオシアン酸塩、チアミンラウリル塩酸塩、チアミン硝酸塩、チアミンモノリン酸塩、チアミンリジン塩、チアミントリリン酸塩、チアミンモノリン酸エステルリン酸塩、チアミンモノリン酸エステル、チアミンジリン酸エステル、チアミンジリン酸エステル塩酸塩、チアミントリリン酸エステル、チアミントリリン酸エステルモノリン酸塩等のビタミンＢ１類；塩酸ピリドキシン、酢酸ピリドキシン、塩酸ピリドキサール、５’−リン酸ピリドキサール、塩酸ピリドキサミン等のビタミンＢ６類、シアノコバラミン、ヒドロキソコバラミン、デオキシアデノシルコバラミン等のビタミンＢ１２類；葉酸、プテロイルグルタミン酸等の葉酸類；パントテン酸、パントテン酸カルシウム、パントテニルアルコール（パンテノール）、Ｄ−パンテテイン、Ｄ−パンテチン、補酵素Ａ、パントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類；ビオチン、ビオシチン等のビオチン類；そのほか、カルニチン、フェルラ酸、α−リポ酸、オロット酸、γ−オリザノール等のビタミン様作用因子等が挙げられる。ビタミン類を配合する場合、その使用量は、皮膚への使用感や効果を考慮して適宜選択できるが、本発明の皮膚外用組成物の全体に対して、例えば０．００１〜３０質量％、好ましくは０．１〜２５質量％、より好ましくは０．５〜２０質量％である。
【００４９】
上記血行促進成分としては、例えば、植物（例えば、オタネニンジン、アシタバ、アルニカ、イチョウ、ウイキョウ、エンメイソウ、オランダカシ、カミツレ、ローマカミツレ、カロット、ゲンチアナ、ゴボウ、コメ、サンザシ、シイタケ、セイヨウサンザシ、セイヨウネズ、センキュウ、センブリ、タイム、チョウジ、チンピ、トウキ、トウニン、トウヒ、ニンジン、ニンニク、ブッチャーブルーム、ブドウ、ボタン、マロニエ、メリッサ、ユズ、ヨクイニン、ローズマリー、ローズヒップ、チンピ、トウキ、トウヒ、モモ、アンズ、クルミ、トウモロコシ）に由来する成分；ニコチン酸トコフェロール、グルコシルヘスペリジン、ヘスペリジンが挙げられる。血行促進成分を配合する場合、その使用量は、皮膚への使用感や効果を考慮して適宜選択できるが、本発明の皮膚外用組成物の全体に対して例えば０．００００１〜１０質量％、好ましくは０．０００１〜５質量％、より好ましくは０．００１〜５質量％である。植物由来成分を用いる場合の使用量は、エキス等の抽出物換算で、皮膚外用組成物の全体に対して、０．００００１〜２０質量％、好ましくは０．０００１〜１５質量％、より好ましくは０．００１〜１０質量％である。
【００５０】
上記皮脂吸着成分としては、例えば、タルク、マイカ、ヒドロキシアパタイト、ケイ酸アルミニウム等が挙げられる。なかでも、好ましくは、マイカ、ヒドロキシアパタイト、及び酸化亜鉛であり、特に好ましくはマイカである。皮脂吸着成分を配合する場合、その使用量は、皮膚への使用感や効果を考慮して適宜選択できるが、本発明の皮膚外用組成物の全体に対して例えば０．００１〜３５質量％、好ましくは０．１〜２５質量％である。
【００５１】
上記ＤＮＡの損傷の予防及び／又は修復作用を有する成分としては、例えば、動物（例えば、アルテミア）に由来する成分；植物（例えば、キャッツクロー）に由来する成分；ＤＮＡ、ＤＮＡ塩、ＲＮＡ、ＲＮＡ塩等の核酸成分が挙げられる。ＤＮＡの損傷の予防及び／又は修復作用を有する成分の配合量は、皮膚への使用感や効果を考慮して適宜選択できるが、本発明の皮膚外用組成物の全体に対して、例えば０．００１〜３質量％、好ましくは０．０１〜１質量％である。動物成分や植物成分を用いる場合の使用量は、エキス等の抽出物換算で、本発明の皮膚外用組成物の全体に対して、０．００００１〜０．１質量％、好ましくは０．０００１〜０．０１質量％である。
【００５２】
また本発明の皮膚外用組成物には、上記各成分に加えてその用途あるいは剤形に応じて、医薬品、医薬部外品、又は化粧品等の分野に通常使用される成分を適宜配合してもよい。配合できる成分としては、特に制限されないが、例えば、基剤又は担体、界面活性剤、皮膜形成剤、増粘剤、酸化防止剤、保存剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、安定化剤、刺激軽減剤、感触改良粉体、着色剤、分散剤、香料等の添加剤を配合することができる。なお、これらの成分は１種単独で、または２種以上を任意に組み合わせて配合することができる。またこれらの使用量は、従来公知の範囲から本発明の効果を損なわない範囲で、適宜決定することができる。さらに、以下の複数の成分に該当するものは、それらのうちの任意の機能の成分として添加できるものとする。
【００５３】
上記基剤又は担体としては、水等の水系基剤；流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、ゲル化炭化水素（プラスチベース等）、オゾケライト、α−オレフィンオリゴマー、軽質流動パラフィンのような炭化水素；メチルポリシロキサン、架橋型メチルポリシロキサン、高重合メチルポリシロキサン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン、架橋型アルキル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、ポリグリセリン変性シリコーン、架橋型ポリエーテル変性シリコーン、架橋型アルキルポリエーテル変性シリコーン、シリコーン・アルキル鎖共変性ポリエーテル変性シリコーン、シリコーン・アルキル鎖共変性ポリグリセリン変性シリコーン、ポリエーテル変性分岐シリコーン、ポリグリセリン変性分岐シリコーン、アクリルシリコン、フェニル変性シリコーン、シリコーンレジンのようなシリコーン油；セタノール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールのような高級アルコール；エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースのようなセルロース誘導体；ポリビニルピロリドン；カラギーナン；ポリビニルブチラート；ポリエチレングリコール；ジオキサン；ブチレングリコールアジピン酸ポリエステル；ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、中鎖脂肪酸トリグリセリド、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット、ホホバ油のようなエステル類；デキストリン、マルトデキストリンのような多糖類；エタノール、イソプロパノールのような低級アルコール；プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、ジグリセリン等の多価アルコール；等が挙げられる。好ましくは、水系基剤であり、より好ましくは水である。本発明の皮膚外用組成物が水を含有する場合、その配合量は、皮膚への使用感や効果を考慮して適宜選択できるが、本発明の皮膚外用組成物の全体に対して、例えば１０〜９８質量％、好ましくは２０〜９８質量％、より好ましくは３０〜９８質量％である。
【００５４】
上記界面活性剤としては、例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート及びソルビタンモノラウレート等のソルビタンエステル；ＰＯＥ−ソルビタンモノオレエート；グリセリンモノオレエート、グリセリンモノステアレート、及びグリセリンモノミリステート等のグリセリン脂肪酸エステル；モノイソステアリルグリセリルエーテルやモノミリスチルグリセリルエーテル等のグリセリンアルキルエーテル；ジグリセリルモノステアレート、デカグリセリルデカステアレート、デカグリセリルデカイソステアレート、及びジグリセリルジイソステアレート等のポリグリセリン脂肪酸エステル等の各種非イオン界面活性剤：あるいはレシチン、水素添加レシチン、サポニン、サーファクチンナトリウム、コレステロール、胆汁酸等の天然由来の界面活性剤等を例示することができる。
【００５５】
上記皮膜形成剤としては、例えば、トリメチルシロキシケイ酸をメチルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等のシリコン油と混合したもの等を例示することができる。
【００５６】
上記増粘剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー等のビニル系増粘剤、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース等のセルロース系増粘剤、グアーガム、スクレロチウムガム、タマリンドガム、キサンタンガム、デキストラン、ペクチン、プルラン、ゼラチン、ローカストビーンガム、カラギーナン、寒天、アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体、ポリアクリル酸ナトリウム、ベントナイト、デキストリン脂肪酸エステル、ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等が挙げられる。中でも、キサンタンガム、アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシビニルポリマー、ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライトが好ましい。
【００５７】
上記酸化防止剤としては、例えば、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ソルビン酸、亜硫酸ナトリウム、アスコルビン酸、アスコルビン酸誘導体、トコフェロール、トコフェロール誘導体、エリソルビン酸、Ｌ−システイン塩酸塩等が挙げられる。
【００５８】
上記保存剤又は防腐剤としては、例えば、安息香酸、安息香酸ナトリウム、デヒドロ酢酸、デヒドロ酢酸ナトリウム、パラオキシ安息香酸イソブチル、パラオキシ安息香酸イソプロピル、パラオキシ安息香酸ブチル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ベンジル、パラオキシ安息香酸メチル、フェノキシエタノール、ベンジルアルコール、クロロブタノール、ソルビン酸およびその塩、グルコン酸クロルヘキシジン、メチルイソチアゾリノン、ブチルカルバミン酸ヨウ化プロピニル等が挙げられる。
【００５９】
上記ｐＨ調整剤としては、例えば、無機酸（塩酸、硫酸等）、有機酸（乳酸、乳酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、コハク酸、コハク酸ナトリウム等）、無機塩基（水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等）、有機塩基（トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン等）等が挙げられる。
【００６０】
上記キレート剤としては、例えば、エチレンジアミン４酢酸（エデト酸）、エチレンジアミン４酢酸塩（ナトリウム塩（エデト酸ナトリウム：日本薬局方、ＥＤＴＡ−２Ｎａ等）、カリウム塩等）、フィチン酸、グルコン酸、ポリリン酸、メタリン酸等が挙げられる。中でも、エデト酸ナトリウムが好ましい。
【００６１】
上記安定化剤としては、例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール等が挙げられる。
【００６２】
上記刺激低減剤としては、例えば、甘草エキス、アラビアゴム、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。
【００６３】
上記感触改良粉体としては、例えばポリメチルシルセスキオキサン、ナイロン−６、ナイロン−１２、メタクリル酸メチルクロスポリマー、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、（ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマー、（ＨＤＩ／トリメチロールヘキシルラクトン）クロスポリマー、シリカ等が挙げられる。
【００６４】
＜ｐＨ＞
本発明の皮膚外用組成物は、通常ｐＨ２．０〜９．０の液性を備えていればよいが、皮膚や粘膜に対する低刺激性、及び皮膚使用感のよさという観点から、好ましくはｐＨ３．０〜８．５、より好ましくはｐＨ５．０〜８．０である。
【００６５】
＜性状・製剤＞
本発明の皮膚外用組成物の性状は、特に限定されず、液体状、流動状、又は半固形状とすることができる。また製剤形態としては、例えば、液剤、懸濁剤、乳剤、クリーム剤、乳液、軟膏剤、ゲル剤、リニメント剤、ローション剤、エアゾール剤、スプレー剤、不織布に薬液を含浸させたシート剤等の製剤とすることができる。中でも、液剤、乳剤、クリーム剤、軟膏剤、ゲル剤、ローション剤、スプレー剤が好適であり、液剤、クリーム剤、乳液、軟膏剤、ゲル剤、スプレー剤が特に好適である。なお、乳剤やクリーム剤、軟膏剤等が、油性基剤と水性基剤とを含む場合は、Ｗ／Ｏ型でもＯ／Ｗ型でもよい。但し、本発明の効果がより得られるという観点から、また、本発明の皮膚外用組成物の使用感等の観点からＷ／Ｏ型エマルジョンであることがより好ましい。また、本発明の皮膚外用組成物は、水を含まない（非水）ものである場合も好ましい。なお、「水を含まない（非水）」とは、実質的に水を含まないことを示し、例えば皮膚外用組成物全体に対して水の含有量が５重量％以下であることをいう。
【００６６】
なお、本発明の皮膚外用組成物を充填する容器としては、公知の形状の容器を制限なく使用できる。容器の素材も特に限定されず、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアリレート、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレンのようなプラスチック製やガラス製等の素材の容器に充填して提供されることもできる。容器としては、特にポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、又はポリアリレートを素材とする容器が好ましい。
【００６７】
＜皮膚外用組成物の製造方法＞
本発明の皮膚外用組成物の製造方法は特に制限されず、必須成分である（Ａ）紫外線吸収剤、（Ｂ）デキストリン脂肪酸エステル、上記のその他の成分等を適宜選択、配合して、常法により、必要により乳化を行って、製造することができる。
【００６８】
＜皮膚外用組成物の用途＞
本発明の皮膚外用組成物の用途は特に限定されないが、例えば、日焼け止め化粧料；化粧水、保湿液、乳液、美容液、パック、ハンドクリーム、ボディローション、ボディークリームのような基礎化粧料、化粧下地；洗顔料、メイク落とし、ボディーシャンプーのような洗浄用化粧料；ファンデーション、チーク、口紅のようなメークアップ化粧料等に用いることができる。また、これら製剤の機能を１つの製剤にまとめた多機能型製剤も挙げられる。これらのうち、日焼け止め化粧料、化粧下地が好ましく、日焼け止め化粧料がより好ましい。本発明の皮膚外用組成物に皮膜形成剤を配合する等により、その耐水性を向上させることができるため、日焼け止め化粧料としての用途は特に好ましい。なお、本発明の皮膚外用組成物を上記各種化粧料として用いる場合、日焼け止め効果を有する「各種化粧料」として使用してもよいし、各種化粧料として使用できる「日焼け止め化粧料」として使用してもよい。これらの製剤は常法に従い製造することができる。
【００６９】
＜紫外線吸収剤の機能低下抑制方法＞
本発明には、（Ｂ）デキストリン脂肪酸エステルを用いる、（Ａ）紫外線吸収剤の機能低下抑制方法も含まれる。（Ａ）紫外線吸収剤は、紫外線に当たることでその機能が低下することが知られているが、（Ｂ）デキストリン脂肪酸エステルを配合することで、この機能低下を抑制することができる。そのため、（Ａ）紫外線吸収剤と（Ｂ）デキストリン脂肪酸エステルとを組合せて配合することで、紫外線吸収機能を長時間持続させることができる日焼け止め料を提供することも可能となる。なお、（Ａ）紫外線吸収剤、（Ｂ）デキストリン脂肪酸エステルについて、また同時に用いることができるその他の成分については、本発明の皮膚外用組成物が含むそれぞれの成分の説明を適用できる。
【００７０】
＜紫外線吸収剤の機能低下抑制用組成物＞
本発明には、（Ｂ）デキストリン脂肪酸エステルを含む、（Ａ）紫外線吸収剤の機能低下抑制用組成物も含まれる。本発明は、（Ａ）紫外線吸収剤の紫外線照射による機能低下を、（Ｂ）デキストリン脂肪酸エステルによって抑制することができることを、本発明者らが初めて見出したことによる。すなわち、（Ｂ）デキストリン脂肪酸エステルの新しい用途についての発明である。（Ａ）紫外線吸収剤を含む組成物に、本発明の組成物を配合することで、（Ａ）紫外線吸収剤の機能低下抑制の効果を得ることができる。
【００７１】
本発明の紫外線吸収剤の機能低下抑制用組成物が含む（Ｂ）デキストリン脂肪酸エステル、及びその他の成分についての説明は、本発明の皮膚外用組成物が含むそれぞれの成分の説明を適用できる。
【実施例】
【００７２】
以下に本発明を実施例に基づいて更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、各表中の数値の単位は、特に断りがない限り質量％である。
【００７３】
＜皮膚外用組成物の調製＞
下記表１の処方に従い、各皮膚外用組成物（日焼け止め化粧料）を調製した。
【００７４】
【表１】
2018065795.tif 000003
【００７５】
＜各皮膚外用組成物の評価＞
１．紫外線吸収能
上記調製した各皮膚外用組成物を縦５０ｍｍ、横５０ｍｍのＰＭＭＡ平板に指で塗布した。次に、市販のｉｎ  ｖｉｔｒｏ  ＳＰＦ評価装置を用いて、波長が２９０〜４００ｎｍの分光透過スペクトルを測定した。このとき、波長ステップを１ｎｍ、分光透過スペクトルの測定箇所は中央部分１箇所とし、測定回数は７回とした。得られた分光透過スペクトルから、メトキシケイ皮酸エチルヘキシルのλｍａｘ（３１０ｎｍ）の吸光度を算出し、測定１回目の吸光度を１００％としたときの７回目測定時の吸光度の割合（％）をグラフ化した（図１〜３）。
【００７６】
図１〜３に示すとおり、デキストリン脂肪酸エステルを配合した実施例の皮膚外用組成物は、紫外線吸収剤の機能低下が抑制され、紫外線吸収効果が長時間に渡って維持されることがわかった。
【００７７】
２．製剤評価（白残りの評価）
上記表１の各皮膚外用組成物について、塗布時の透明性を色差計（ＣＭ−５：コニカミノルタ社製）及び目視により評価した。具体的には、５ｃｍ角の黒色人工皮革に５０μＬ塗布したときの色を目視で観察するとともに、色差を測定し、無塗布時との色差をΔＥ＊ａｂ値として表２に示した。ΔＥ＊ａｂ値が大きい程、白残りの程度が激しいこと示す。また、目視における判断基準は、以下に示すとおりである。
−：白残り  なし
＋：白残り  あり
【００７８】
【表２】
2018065795.tif 000004
【００７９】
紫外線散乱剤であるシリコーン処理酸化チタン又はイソステアリン酸処理微粒子酸化亜鉛を配合した比較例３〜６の皮膚外用組成物は、ΔＥ＊ａｂ値が高く、また目視の評価からも、激しい白残りが起こる製剤であることがわかる。実施例５〜７の皮膚外用組成物は、シリコーン処理酸化チタン又はイソステアリン酸処理微粒子酸化亜鉛を０．１〜１質量％の範囲で含むが、ΔＥ＊ａｂ値が５．０未満であり、目視によっても白残りは「なし」と評価された。本発明の皮膚外用組成物は、白残りを起こさないことを課題のひとつとしているため、シリコーン処理酸化チタン又はイソステアリン酸処理微粒子酸化亜鉛を含まないことが好ましいが、本発明の効果の観点からは、上記濃度範囲であれば含んでいても特に問題は生じない。また、実施例１〜９は、水に濡れた状態のヒト皮膚に塗布した場合でも、肌なじみがよく、白残りしなかった。これらのことから、本発明によると、紫外線吸収効果が長時間に渡って維持され、水や汗で濡れた状態でも使用できる日焼け止め化粧料を得られることが分かった。
【００８０】
下記表３〜４の処方に従い、油中水型（Ｗ／Ｏ型）の皮膚外用組成物（日焼け止め化粧料；実施例１１〜１２、比較例７〜８）、及び水中油型（Ｏ／Ｗ型）の皮膚外用組成物（日焼け止め化粧料；実施例１３、比較例９）を調製し、上記と同様の方法で紫外線照射による紫外線吸収能の変化（吸光度の相対値）を測定した。なお、実施例１０は、水を含まない（非水）の皮膚外用組成物である。
【００８１】
【表３】
2018065795.tif 000005
【００８２】
【表４】
2018065795.tif 000006
【００８３】
（Ｂ)デキストリン脂肪酸エステルの有無のみが異なる外用組成物（実施例１１と比較例７、実施例１２と比較例８、実施例１３と比較例９）をそれぞれ比較すると、デキストリン脂肪酸エステルを添加することによって、紫外線吸収機能の低下が抑制できていることがわかる。特に、実施例１３及び１４の水中油型の皮膚外用組成物は、紫外線吸収機能の低下を顕著に抑制した。
【００８４】
＜製剤例＞
以下に本発明の皮膚外用組成物の製剤例を示す。
【００８５】
【表５】
2018065795.tif 000007
【００８６】
【表６】
2018065795.tif 000008
【図１】
2018065795.tif 000009
【図２】
2018065795.tif 000010
【図３】
2018065795.tif 000011