(57)【要約】【課題】汗や皮脂に強く、付着性に優れ、弾力感やしっとり感に優れた表面処理粉体を製造すること。【解決手段】粉体を構成する各粒子の表面がポリウレタンゲルで被覆された粉体は、汗や皮脂に強く、付着性に優れ、弾力感やしっとり感に優れている。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
粉体を構成する各粒子の表面がポリウレタンゲルで被覆された粉体。
【請求項２】
ポリウレタンゲルがＡとＢとを含有する請求項１記載の粉体。
ここで、Ａは（ａ）末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンと（ｂ）ＨＯ−Ｒ３−ＯＨ（式中、Ｒ３はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のＣ２〜Ｃ６アルキレン基を表す）で表されるグリコールとの反応によって得られるポリウレタンであるか、または、Ａは（ｃ）末端に水酸基を持つ水添ポリブタジエンと（ｄ）ジイソシアネート化合物と（ｂ）ＨＯ−Ｒ３−ＯＨ（式中Ｒ３はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のＣ２〜Ｃ６アルキレン基を表す）で表されるグリコールとの反応によって得られるポリウレタンであり、Ｂは油剤である。
【請求項３】
Ａの（ａ）が（ｃ）末端に水酸基を持つ水添ポリブタジエンと（ｄ）ジイソシアネート化合物との反応によって得られるイソシアネート化合物である請求項２に記載の粉体。
【請求項４】
Ａの（ｄ）がＯＣＮ−Ｒ２−ＮＣＯ（式中、Ｒ２はＣ２〜Ｃ６アルキレン）で表されるジイソシアネート化合物である、請求項２又は３に記載の粉体。
【請求項５】
Ａの（ａ）が式（１）
【化１】
2018172376.tif 000020
（式中、Ｒ１、Ｒ２は各々独立してＣ１〜Ｃ６アルキレン基、ｎは１０〜１００の整数、ｎ１、ｎ２は各々独立して０又は１を表す）で表されるイソシアネート化合物である、請求項２〜４のいずれか１項に記載の粉体。
【請求項６】
Ａの（ａ）が式（２）
【化２】
2018172376.tif 000021
（式中、ｎは１０〜１００の整数を表す）で表されるイソシアネート化合物である、請求項２〜５のいずれか１項に記載の粉体。
【請求項７】
（ｃ）末端に水酸基を持つ水添ポリブタジエンが
【化３】
2018172376.tif 000022
（式中、ｎは１０〜１００の整数を表す）であり、
（ｄ）ジイソシアネート化合物が
【化４】
2018172376.tif 000023
であり、
（ｂ）ＨＯ−Ｒ３−ＯＨで表されるグリコールが
【化５】
2018172376.tif 000024
である請求項３に記載の粉体。
【請求項８】
Ａのポリウレタンが油溶性のポリウレタンである、請求項２に記載の粉体。
【請求項９】
Ａのポリウレタンの平均分子量（Ｍｗ）が、１００００〜１０００００である、請求項２に記載の粉体。
【請求項１０】
Ｂの油剤が２５℃で液状の油剤である、請求項２に記載の粉体。
【請求項１１】
Ｂの油剤が、炭化水素油、水酸基の数が０又は１個であるエステル油、シリコーン油から選ばれる１種以上である、請求項２に記載の粉体。
【請求項１２】
ポリウレタンゲルの被覆量が、ポリウレタンゲル及び粉体の合計量の０．１〜５．０質量％である、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の粉体。
【請求項１３】
前記粉体が、鉱物、金属酸化物から選ばれる１種又は２種以上の粉体である、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の粉体。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれか１項に記載の粉体を含有する化粧料。
【請求項１５】
（１）溶媒にポリウレタンゲルを分散後、粉体を添加して混練する工程、
（２）その後、真空状態にて溶媒を除去しながら混練し、粉末状になった時点で取り出す工程、及び
（３）取り出した後、加熱乾燥してポリウレタンゲル処理粉体を得る工程を含む、
粉体を構成する各粒子の表面がポリウレタンゲルで被覆された粉体の製造方法。
【請求項１６】
ポリウレタンゲルがＡとＢとを含有する請求項１５記載の製造方法。
ここで、Ａは（ａ）末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンと（ｂ）ＨＯ−Ｒ３−ＯＨ（式中、Ｒ３はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のＣ２〜Ｃ６アルキレン基を表す）で表されるグリコールとの反応によって得られるポリウレタンであるか、または、Ａは（ｃ）末端に水酸基を持つ水添ポリブタジエンと（ｄ）ジイソシアネート化合物と（ｂ）ＨＯ−Ｒ３−ＯＨ（式中Ｒ３はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のＣ２〜Ｃ６アルキレン基を表す）で表されるグリコールとの反応によって得られるポリウレタンであり、Ｂは油剤である。
【請求項１７】
Ａの（ａ）が（ｃ）末端に水酸基を持つ水添ポリブタジエンと（ｄ）ジイソシアネート化合物との反応によって得られるイソシアネート化合物である請求項１６に記載の製造方法。
【請求項１８】
Ａの（ｄ）がＯＣＮ−Ｒ２−ＮＣＯ（式中、Ｒ２はＣ２〜Ｃ６アルキレン）で表されるジイソシアネート化合物である、請求項１６又は１７に記載の製造方法。
【請求項１９】
Ａの（ａ）が式（１）
【化６】
2018172376.tif 000025
（式中、Ｒ１、Ｒ２は各々独立してＣ１〜Ｃ６アルキレン基、ｎは１０〜１００の整数、ｎ１、ｎ２は各々独立して０又は１を表す）で表されるイソシアネート化合物である、請求項１６〜１８のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項２０】
Ａの（ａ）が式（２）
【化７】
2018172376.tif 000026
（式中、ｎは１０〜１００の整数を表す）で表されるイソシアネート化合物である、請求項１６〜１９のいずれか１項に記載の製造方法。 
【請求項２１】
（ｃ）末端に水酸基を持つ水添ポリブタジエンが
【化８】
2018172376.tif 000027
（式中、ｎは１０〜１００の整数を表す）であり、
（ｄ）ジイソシアネート化合物が
【化９】
2018172376.tif 000028
であり、
（ｂ）ＨＯ−Ｒ３−ＯＨで表されるグリコールが
【化１０】
2018172376.tif 000029
である請求項１７に記載の製造方法。
【請求項２２】
Ａのポリウレタンが油溶性のポリウレタンである、請求項１６に記載の製造方法。
【請求項２３】
Ａのポリウレタンの平均分子量（Ｍｗ）が、１００００〜１０００００である、請求項１６に記載の製造方法。
【請求項２４】
Ｂの油剤が２５℃で液状の油剤である、請求項１６に記載の製造方法。
【請求項２５】
Ｂの油剤が、炭化水素油、水酸基の数が０又は１個であるエステル油、シリコーン油から選ばれる１種以上である、請求項１６に記載の製造方法。
【請求項２６】
ポリウレタンゲルの被覆量が、ポリウレタンゲル及び粉体の合計量の０．１〜５．０質量％である、請求項１５〜２５のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項２７】
前記粉体が、鉱物、金属酸化物から選ばれる１種又は２種以上の粉体である、請求項１５〜２６のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項２８】
溶媒がイソプロピルアルコールである、請求項１５〜２７のいずれか１項に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリウレタンゲルで被覆された粉体及びその製造方法、並びに化粧料への利用、に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から化粧料分野においては、粉体の分散性向上や、感触調整のために、種々の表面処理剤を用いた表面処理粉体の検討がなされてきた。例えば、適度な滑り性と柔らかい感触を有し、しっとり感に優れ、肌への付着力に優れている粉体として、水を含む分散媒中に分散させた、架橋型ポリエーテル変性シリコーン及び架橋型ポリグリセリン変性シリコーンから選ばれるシリコーンエラストマーで粉体を被覆処理して得られる表面処理粉体が提案されている（特許文献１）。
【０００３】
また、これまでに、伸展性、付着性、感触、打型成型性、撥水性に優れたアミノ変性シリコーン処理粉体（特許文献２）、粉体の分散性が向上することを意図したトリエトキシカプリリルシランやメチルハイドロジェンポリシロキサンで表面処理した粉体（特許文献３の段落［００２１］）、顔料粉体を、ヒドロキシプロピルビスパルミタミドＭＥＡを代表例とする特定の擬似セラミドで表面処理した表面処理粉体（特許文献４）、等が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１３−１３９４００号公報
【特許文献２】特開２００４−１８２７２９号公報
【特許文献３】特開２０１５−１２４２２０号公報
【特許文献４】特開２０１６−２１０７４４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、付着性と弾力性の双方に優れ、粉末であるのに、高いしっとり感を有する表面処理粉体はこれまでになかった。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、鋭意研究開発を重ねた結果、肌との親和性に優れるイソシアネート基を有するポリウレタンに着目し、（ａ）末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンと（ｂ）ＨＯ−Ｒ３−ＯＨ（式中、Ｒ３はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のＣ２〜Ｃ６アルキレン基を表す）で表されるグリコールとの反応によって得られるポリウレタンであるか、または、Ａは（ｃ）末端に水酸基を持つ水添ポリブタジエンと（ｄ）ジイソシアネート化合物と（ｂ）ＨＯ−Ｒ３−ＯＨ（式中Ｒ３はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のＣ２〜Ｃ６アルキレン基を表す）で表されるグリコールとの反応によって得られるポリウレタンと油剤とを含有するポリウレタンゲル組成物を、粉体を構成する各粒子の表面に被覆（以下、ポリウレタンゲル処理粉体）することで、肌への付着性、弾力感、しっとり感に優れた、疎水性の表面処理粉体が得られることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成されたものである。
【０００７】
すなわち、本発明は以下の事項により特定されるとおりのものである。
［１］粉体を構成する各粒子の表面がポリウレタンゲルで被覆された粉体。
［２］ポリウレタンゲルがＡとＢとを含有する［１］記載の粉体。
ここで、Ａは（ａ）末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンと（ｂ）ＨＯ−Ｒ３−ＯＨ（式中、Ｒ３はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のＣ２〜Ｃ６アルキレン基を表す）で表されるグリコールとの反応によって得られるポリウレタンであるか、または、Ａは（ｃ）末端に水酸基を持つ水添ポリブタジエンと（ｄ）ジイソシアネート化合物と（ｂ）ＨＯ−Ｒ３−ＯＨ（式中Ｒ３はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のＣ２〜Ｃ６アルキレン基を表す）で表されるグリコールとの反応によって得られるポリウレタンであり、Ｂは油剤である。
［３］Ａの（ａ）が（ｃ）末端に水酸基を持つ水添ポリブタジエンと（ｄ）ジイソシアネート化合物との反応によって得られるイソシアネート化合物である［２］に記載の粉体。［４］Ａの（ｄ）がＯＣＮ−Ｒ２−ＮＣＯ（式中、Ｒ２はＣ２〜Ｃ６アルキレン）で表されるジイソシアネート化合物である、［２］又は［３］に記載の粉体。
［５］Ａの（ａ）が式（１）
【化１】
2018172376.tif 000002
（式中、Ｒ１、Ｒ２は各々独立してＣ１〜Ｃ６アルキレン基、ｎは１０〜１００の整数、ｎ１、ｎ２は各々独立して０又は１を表す）で表されるイソシアネート化合物である、［２］〜［４］のいずれかに記載の粉体。
［６］Ａの（ａ）が式（２）
【化２】
2018172376.tif 000003
（式中、ｎは１０〜１００の整数を表す）で表されるイソシアネート化合物である、［２］〜［５］のいずれかに記載の粉体。
［７］（ｃ）末端に水酸基を持つ水添ポリブタジエンが
【化３】
2018172376.tif 000004
（式中、ｎは１０〜１００の整数を表す）であり、
（ｄ）ジイソシアネート化合物が
【化４】
2018172376.tif 000005
であり、
（ｂ）ＨＯ−Ｒ３−ＯＨで表されるグリコールが
【化５】
2018172376.tif 000006
である［３］に記載の粉体。
［８］Ａのポリウレタンが油溶性のポリウレタンである、［２］に記載の粉体。
［９］Ａのポリウレタンの平均分子量（Ｍｗ）が、１００００〜１０００００である、［２］に記載の粉体。
［１０］Ｂの油剤が２５℃で液状の油剤である、［２］に記載の粉体。
［１１］Ｂの油剤が、炭化水素油、水酸基の数が０又は１個であるエステル油、シリコーン油から選ばれる１種以上である、［２］に記載の粉体。
［１２］ポリウレタンゲルの被覆量が、ポリウレタンゲル及び粉体の合計量の０．１〜５．０質量％である、［１］〜［１１］のいずれかに記載の粉体。
［１３］前記粉体が、鉱物、金属酸化物から選ばれる１種又は２種以上の粉体である、［１］〜［１２］のいずれかに記載の粉体。
［１４］［１］〜［１３］のいずれかに記載の粉体を含有する化粧料。
［１５］（１）溶媒にポリウレタンゲルを分散後、粉体を添加して混練する工程、
（２）その後、真空状態にて溶媒を除去しながら混練し、粉末状になった時点で取り出す工程、及び
（３）取り出した後、加熱乾燥してポリウレタンゲル処理粉体を得る工程を含む、
粉体を構成する各粒子の表面がポリウレタンゲルで被覆された粉体の製造方法。
［１６］ポリウレタンゲルがＡとＢとを含有する［１５］に記載の製造方法。
ここで、Ａは（ａ）末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンと（ｂ）ＨＯ−Ｒ３−ＯＨ（式中、Ｒ３はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のＣ２〜Ｃ６アルキレン基を表す）で表されるグリコールとの反応によって得られるポリウレタンであるか、または、Ａは（ｃ）末端に水酸基を持つ水添ポリブタジエンと（ｄ）ジイソシアネート化合物と（ｂ）ＨＯ−Ｒ３−ＯＨ（式中Ｒ３はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のＣ２〜Ｃ６アルキレン基を表す）で表されるグリコールとの反応によって得られるポリウレタンであり、Ｂは油剤である。
［１７］Ａの（ａ）が（ｃ）末端に水酸基を持つ水添ポリブタジエンと（ｄ）ジイソシアネート化合物との反応によって得られるイソシアネート化合物である［１６］に記載の製造方法。
［１８］Ａの（ｄ）がＯＣＮ−Ｒ２−ＮＣＯ（式中、Ｒ２はＣ２〜Ｃ６アルキレン）で表されるジイソシアネート化合物である、［１６］又は［１７］に記載の製造方法。
［１９］Ａの（ａ）が式（１）
【化６】
2018172376.tif 000007
（式中、Ｒ１、Ｒ２は各々独立してＣ１〜Ｃ６アルキレン基、ｎは１０〜１００の整数、ｎ１、ｎ２は各々独立して０又は１を表す）で表されるイソシアネート化合物である、［１６］〜［１８］のいずれかに記載の製造方法。
［２０］Ａの（ａ）が式（２）
【化７】
2018172376.tif 000008
（式中、ｎは１０〜１００の整数を表す）で表されるイソシアネート化合物である、［１６］〜［１９］のいずれか１項に記載の製造方法。
［２１］（ｃ）末端に水酸基を持つ水添ポリブタジエンが
【化８】
2018172376.tif 000009
（式中、ｎは１０〜１００の整数を表す）であり、
（ｄ）ジイソシアネート化合物が
【化９】
2018172376.tif 000010
であり、
（ｂ）ＨＯ−Ｒ３−ＯＨで表されるグリコールが
【化１０】
2018172376.tif 000011
である［１７］に記載の製造方法。
［２２］Ａのポリウレタンが油溶性のポリウレタンである、［１６］に記載の製造方法。
［２３］Ａのポリウレタンの平均分子量（Ｍｗ）が、１００００〜１０００００である、［１６］に記載の製造方法。
［２４］Ｂの油剤が２５℃で液状の油剤である、［１６］に記載の製造方法。
［２５］Ｂの油剤が、炭化水素油、水酸基の数が０又は１個であるエステル油、シリコーン油から選ばれる１種以上である、［１６］に記載の製造方法。
［２６］ポリウレタンゲルの被覆量が、ポリウレタンゲル及び粉体の合計量の０．１〜５．０質量％である、［１５］〜［２５］のいずれかに記載の製造方法。
［２７］前記粉体が、鉱物、金属酸化物から選ばれる１種又は２種以上の粉体である、［１５］〜［２６］のいずれかに記載の製造方法。
［２８］溶媒がイソプロピルアルコールである、［１５］〜［２７］のいずれかに記載の製造方法。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のポリウレタンゲル処理粉体（粉体を構成する各粒子の表面がポリウレタンゲルで被覆された粉体）は、肌への付着性に優れながらも弾力感に優れ、しっとり感にも優れている。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明のポリウレタンゲル処理粉体において使用されるＡとＢとを含有するポリウレタンゲル組成物は、例えば、次の組成物を包含する。
組成物１
Ａとして（ａ）末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンと（ｂ）ＨＯ−Ｒ３−ＯＨ（式中、Ｒ３はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のＣ２〜Ｃ６アルキレン基を表す）で表されるグリコールとの反応によって得られるポリウレタン、Ｂとして油剤を含有する組成物。
組成物２
Ａとして（ｃ）末端に水酸基を持つ水添ポリブタジエンと（ｄ）ジイソシアネート化合物と（ｂ）ＨＯ−Ｒ３−ＯＨ（式中Ｒ３はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のＣ２〜Ｃ６アルキレン基を表す）で表されるグリコールとの反応によって得られるポリウレタン、Ｂとして油剤を含有する組成物。
本発明において「末端」とは「両末端」を意味する。
組成物１において用いられるＡの（ａ）は、末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンであれば、特に限定されない。例えば、下記式（１）で示される化合物が示される。
【００１０】
【化１１】
2018172376.tif 000012
（式中、Ｒ１、Ｒ２は各々独立してＣ１〜Ｃ６アルキレン基、ｎは１０〜１００の整数、ｎ１、ｎ２は各々独立して０又は１を表す）
【００１１】
Ｒ１、Ｒ２は各々独立して、即ち、同一若しくは異なってＣ１〜Ｃ６アルキレン基を表し、アルキレンは直鎖であっても分岐鎖であってもよい。Ｃ１〜Ｃ６アルキレン基として、例えば、メチレン、エチレン、ｎ−プロピレン、ｎ−ブチレン、ｎ−ヘキシレン等が挙げられる。
ｎは１０〜１００の整数を表し、ｎのより好ましい範囲は、１５〜５５である。
ｎ１、ｎ２は各々独立して、即ち、同一若しくは異なって０又は１を表す。
【００１２】
上記式（１）の水添ポリブタジエン部分（下記式（６））、
【化１２】
2018172376.tif 000013
における繰り返し単位「Ｃ４Ｈ８」の構造は、例えば、以下に示すように、様々な種類が存在する。
【００１３】
【化１３】
2018172376.tif 000014
【００１４】
本発明において使用する末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンにおける水添ポリブタジエン部分は、上で例示したような繰り返し単位の１種のみからなるものであっても、あるいは、２種以上の繰り返し単位を規則的若しくはランダムに含むものであってもよい。水添ポリブタジエン部分を構成する繰り返し単位「Ｃ４Ｈ８」の立体構造が同一であっても異なっていても、水添ポリブタジエン部分が式（６）で表される構造は、すべて本発明に包含される。
式（１）で表される末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンとして、例えば、下記式（２）で表される化合物が例示される。
【００１５】
【化１４】
2018172376.tif 000015
（式中、ｎは１０〜１００の整数を表す）
式（２）の化合物は、式（１）の末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンにおいて、Ｒ１がエチレン基、Ｒ２がヘキサメチレン基、ｎ１＝ｎ２＝１である場合に相当する。
【００１６】
組成物１及び２において用いられるＡの（ｂ）ＨＯ−Ｒ３−ＯＨ（式中、Ｒ３はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のＣ２〜Ｃ６アルキレン基を表す）で表されるグリコールの例として、エチレングリコール（ＨＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）、プロピレングリコール（ＨＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ３）、１，３−ブチレングリコール（ＨＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ３）、ジエチレングルコール（ＨＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）等が挙げられる。
【００１７】
組成物２において用いられるＡの（ｃ）末端に水酸基を持つ水添ポリブタジエンは、特に限定されない。例えば、下記式（３）で示される化合物が示される。
【００１８】
【化１５】
2018172376.tif 000016
（式中、ｎは１０〜１００の整数を表す）
【００１９】
式（３）において、水添ポリブタジエン部分（式（６））は、上記と同じ意味を有する。
また、組成物２において用いられる（ｄ）ジイソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネートなどを挙げることができる。これらのうち、下記式（４）で示されるヘキサメチレンジイソシアネートが好ましい。
【００２０】
【化１６】
2018172376.tif 000017
【００２１】
上記組成物１において（ａ）末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンと（ｂ）ＨＯ−Ｒ３−ＯＨ（式中、Ｒ３はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のＣ２〜Ｃ６アルキレン基を表す）で表されるグリコールを重付加してポリウレタンを製造する場合、モル比（ａ）：（ｂ）＝２：３〜３：２で行うことがより好ましい。ポリウレタンポリマー分子中の疎水部である水添ポリブテン部分が多いと、油剤への溶解性が高まり透明性が向上する。一方で、ポリウレタンポリマー分子中の親水部を構成するＨＯ−Ｒ３−ＯＨ（式中、Ｒ３はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のＣ２〜Ｃ６アルキレン基を表す）で表されるグリコール量が多いと、ポリウレタンゲルの自己会合性が高まり、弾力性は増加するが、量が多い場合、溶解性が低下する。即ち、親水部と疎水部のバランスが重要となり、この好適な比率が２：３〜３：２となる。この範囲に包含されるモル比（ａ）：（ｂ）として、２：３〜３：２、３：４〜４：３、４：５〜５：４、９：１０〜１０：９、が例示される。この場合、（ａ）の平均分子量（Ｍｗ）は１０００〜３０００であることが好ましい。この範囲に包含される分子量として、１０００〜３０００以外に、１２００〜２８００、１２００〜２６００、１２００〜２４００、１２００〜２０００、１２００〜１８００、１３００〜２７００、１３００〜２５００、１３００〜２１００、１３００〜１８００、１５００〜２５００、１５００〜２１００、１８００〜２８００、１８００〜２６００、１８００〜２４００、１８００〜２１００等が例示される。
また、重付加によって得られるポリウレタンの平均分子量（Ｍｗ）は１００００〜１０００００であることが好ましい。この範囲に包含される分子量として、１００００〜１０００００、１００００〜９００００、１００００〜８００００、１００００〜７００００、１００００〜６００００、１００００〜５００００、２００００〜９００００、２００００〜８００００、２００００〜７００００、２００００〜６００００、２００００〜５００００、３００００〜９００００、３００００〜８００００、３００００〜７００００、３００００〜６００００、３００００〜５００００、４００００〜９００００、４００００〜８００００、４００００〜７００００、４００００〜６００００、５００００〜９００００、５００００〜８００００、５００００〜７００００、が例示される。
上記組成物２において（ｃ）末端に水酸基を持つ水添ポリブタジエンと（ｄ）ジイソシアネート化合物と（ｂ）ＨＯ−Ｒ３−ＯＨ（式中Ｒ３はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のＣ２〜Ｃ６アルキレン基を表す）で表されるグリコールを重付加してポリウレタンを製造する場合、モル比（ｃ）：（ｂ）＝２：３〜３：２で行うことがより好ましい。ポリウレタンポリマー分子中の疎水部である水添ポリブテン部分が多いと、油剤への溶解性が高まり透明性が向上する。一方で、ポリウレタンポリマー分子中の親水部を構成するＨＯ−Ｒ３−ＯＨ（式中、Ｒ３はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のＣ２〜Ｃ６アルキレン基を表す）で表されるグリコール量が多いと、ポリウレタンゲルの自己会合性が高まり、弾力性は増加するが、量が多い場合、溶解性が低下する。即ち、疎水部と親水部のバランスが重要となり、この好適なモル比が２：３〜３：２となる。この範囲に包含されるモル比（ｃ）：（ｂ）として、２：３〜３：２、３：４〜４：３、４：５〜５：４、４：５〜４：３、９：１０〜１０：９、が例示される。この場合、（ｃ）の平均分子量（Ｍｗ）は１０００〜３０００であることが好ましい。この範囲に包含される分子量として、１０００〜３０００以外に、１２００〜２８００、１２００〜２６００、１２００〜２４００、１２００〜２０００、１２００〜１８００、１３００〜２７００、１３００〜２５００、１３００〜２１００、１３００〜１８００、１５００〜２５００、１５００〜２１００、１８００〜２８００、１８００〜２６００、１８００〜２４００、１８００〜２１００等が例示される。
また、重付加によって得られるポリウレタンの平均分子量（Ｍｗ）は１００００〜１０００００であることが好ましい。この範囲に包含される分子量として、１００００〜１０００００、１００００〜９００００、１００００〜８００００、１００００〜７００００、１００００〜６００００、１００００〜５００００、２００００〜９００００、２００００〜８００００、２００００〜７００００、２００００〜６００００、２００００〜５００００、３００００〜９００００、３００００〜８００００、３００００〜７００００、３００００〜６００００、３００００〜５００００、４００００〜９００００、４００００〜８００００、４００００〜７００００、４００００〜６００００、５００００〜９００００、５００００〜８００００、５００００〜７００００、が例示される。
【００２２】
本発明において使用されるＡのポリウレタンは油溶性であることがより好ましい。本発明において、「油溶性」とは、「３０℃にて２−エチルヘキサン酸セチルに少なくとも１質量％以上溶解できること」を意味する。
組成物１中のＡのポリウレタンの含有量は１〜３５質量％であることがより好ましい。ポリウレタンポリマーの濃度がこの範囲より低い場合、透明性は高いものの弾力感（荷重値）に劣り、化粧料へのハリ感付与に劣る。この範囲に包含されるポリウレタンの含有量として、１〜３５質量％、１〜３０質量％、１〜２５質量％、１〜２０質量％、１〜１５質量％、１〜１０質量％、１〜５質量％、５〜３０質量％、５〜２５質量％、５〜２０質量％、５〜１５質量％、５〜１０質量％、１０〜３０質量％、１０〜２５質量％、１０〜２０質量％、１０〜１５質量％、が例示される。また、組成物１中のＢの油剤の含有量は６５〜９９質量％であることが好ましい。この範囲に包含される油剤の含有量として、６５〜９９重量％、７０〜９９質量％、８０〜９９質量％、８５〜９９質量％、９０〜９９質量％、９５〜９９質量％、７０〜９５質量％、７５〜９５質量％、８０〜９５質量％、８５〜９５質量％、９０〜９５質量％、７０〜９０質量％、７５〜９０質量％、８０〜９０質量％、８５〜９０質量％、が例示される。
組成物２中のＡのポリウレタンの含有量は１〜３５質量％であることがより好ましい。ポリウレタンポリマーの濃度がこの範囲より低い場合、透明性は高いものの弾力感（荷重値）に劣り、化粧料へのハリ感付与に劣る。この範囲に包含されるポリウレタンの含有量として、１〜３５質量％、１〜３０質量％、１〜２５質量％、１〜２０質量％、１〜１５質量％、１〜１０質量％、１〜５質量％、５〜３０質量％、５〜２５質量％、５〜２０質量％、５〜１５質量％、５〜１０質量％、１０〜３０質量％、１０〜２５質量％、１０〜２０質量％、１０〜１５質量％、が例示される。また、組成物２中のＢの油剤の含有量は６５〜９９質量％であることが好ましい。この範囲に包含される油剤の含有量として、６５〜９９質量％、７０〜９９質量％、８０〜９９質量％、８５〜９９質量％、９０〜９９質量％、９５〜９９質量％、７０〜９５質量％、７５〜９５質量％、８０〜９５質量％、８５〜９５質量％、９０〜９５質量％、７０〜９０質量％、７５〜９０質量％、８０〜９０質量％、８５〜９０質量％、が例示される。
【００２３】
ポリウレタンゲル組成物におけるＢの油剤は、通常化粧料に用いられるものであれば、特に限定されずに用いることができる。性状としては、特に限定されないが、１０℃〜３０℃、特に２５℃で液状の油剤であることが好ましい。
ポリウレタンゲル組成物において用いられるＢの油剤としては、動物油、植物油、合成油等の起源を問わず、炭化水素油、エステル油（特に、水酸基の数が０又は１個であるエステル油）、脂肪酸類、シリコーン油、フッ素系油類等が挙げられる。これらのうち、極性が低い方がポリウレタンゲル組成物の強度が高くなる傾向にあることから、炭化水素油、水酸基の数が０又は１個であるエステル油、フェニル基を含有するシリコーン油から選ばれる１種以上を使用することが例示される。具体的には、流動パラフィン、スクワラン、ポリブテン、ポリイソブチレン等の炭化水素類、オリーブ油、ヒマシ油、ミンク油、マカデミアンナッツ油等の油脂類、ホホバ油、イソオクタン酸セチル（２−エチルヘキサン酸セチル）、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、トリオクタン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、イソステアリン酸ジグリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、トリベヘン酸グリセリル、ロジン酸ペンタエリトリットエステル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール等のエステル類、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン、が挙げられ、これらを１種又は２種以上用いることができる。
【００２４】
本発明において使用されるポリウレタンゲル組成物は、透明性とツヤのみならず、弾力性・復元性が極めて高いという特徴を有することが好適である。ポリウレタンゲル組成物３０部と流動パラフィン（ＡＳＴＭ  Ｄ４４５測定方法による４０℃における動粘度が８ｍｍ２／ｓ）７０部とを、８５℃にて加熱溶解し、３０℃に冷却することによって得られたゲルは、針入荷重値測定の結果、９．２ｃｍφ球状アダプタを２ｃｍ／ｍｉｎで１０ｍｍ針入させた時の荷重値が０．２０〜１０．００Ｎ（ニュートン）と優れた特性を示した。これは、本発明において使用されるポリウレタンゲル組成物が弾力性・復元力を有することを示している。また、透明性に関しては、本発明において使用されるポリウレタンゲル組成物は７００ｎｍの波長の透過率が９０％以上である。即ち、本発明において使用されるポリウレタンゲル組成物は極めて高い透明性を有する。
【００２５】
本発明において使用されるポリウレタンゲル組成物１は、公知のポリウレタン製造方法を利用して製造することができる。即ち、本発明において使用されるポリウレタンゲル組成物１は、Ｂの油剤中において、Ａの（ａ）末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンと（ｂ）ＨＯ−Ｒ３−ＯＨ（式中Ｒ３はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のＣ２〜Ｃ６アルキレン基を表す）で表されるグリコールを加えて重付加反応を行うことによって得られる。
本発明において使用されるポリウレタンゲル組成物２は、公知のポリウレタン製造方法を利用して製造することができる。即ち、本発明のポリウレタンゲル組成物２は、（ｃ）末端に水酸基を持つ水添ポリブタジエン、（ｂ）ＨＯ−Ｒ３−ＯＨ（式中Ｒ３はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のＣ２〜Ｃ６アルキレン基を表す）で表されるグリコール、Ｂの油剤を仕込んで均一に混合し、（ｄ）ジイソシアネート化合物を投入して反応させることによって製造することができる。
本発明において使用されるポリウレタンゲル組成物１及びポリウレタンゲル組成物２におけるポリウレタンの一例として、INCI(International Nomenclature of Cosmetic Ingredient(化粧品原料国際命名法))において、「Hydrogenated Polybutadiene/Glycol/HDI Copolymer」という名称が付与されているポリウレタンが挙げられる。
【００２６】
（被覆処理される粉体）
本発明のポリウレタンゲル処理粉体は、上記ポリウレタンゲルで粉体を構成する各粒子の表面を被覆処理してなる表面処理粉体である。被覆処理される粉体としては、通常、化粧料に用いられる粉体であれば、球状、板状、針状等の形状や、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径や、多孔質、無孔質等の粒子構造等により特に限定されず、無機粉体類、光輝性粉体類、有機粉体類、色素粉体類、複合粉体類等の１種又は２種以上が使用できる。
【００２７】
前記無機粉体類としては、酸化チタン、黒色酸化チタン、コンジョウ、群青、ベンガラ、黄色酸化鉄、黒色酸化鉄、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、シリカ、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、酸化クロム、水酸化クロム、カーボンブラック、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、マイカ、合成マイカ、セリサイト、タルク、カオリン、炭化珪素、硫酸バリウム、ベントナイト、スメクタイト及び窒化硼素等から選ばれる１種又は２種以上を用いることができる。なお、これらは１０〜１００ｎｍ程度の微粒子に調製したものを使用してもよい。
【００２８】
前記光輝性粉体類としては、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆マイカ、酸化鉄被覆マイカ、酸化鉄被覆マイカチタン、有機顔料被覆マイカチタン、酸化チタン被覆ガラス末及びアルミニウムパウダー等から選ばれる１種又は２種以上を用いることができる。
【００２９】
前記有機粉体類としては、ナイロンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、アクリロニトリル−メタクリル酸共重合体パウダー、塩化ビニリデン−メタクリル酸共重合体パウダー、ＰＥＴ樹脂末、ポリエチレンパウダー、ポリスチレンパウダー、オルガノポリシロキサンエラストマーパウダー、ポリメチルシルセスキオキサンパウダー、ポリウレタンパウダー、ウールパウダー、シルクパウダー、結晶セルロースパウダー及びＮ−アシルリジンパウダー等から選ばれる１種又は２種以上を用いることができる。
【００３０】
前記色素粉体類としては、有機タール系顔料、有機色素のレーキ顔料等から選ばれる１種又は２種以上を用いることができる。
前記複合粉体類としては、微粒子酸化チタン被覆マイカチタン、微粒子酸化亜鉛被覆マイカチタン、硫酸バリウム被覆マイカチタン、酸化チタン含有シリカ、酸化亜鉛含有シリカ等から選ばれる１種又は２種以上を用いることができる。
【００３１】
これらのうち、特に、本発明の被覆処理される粉体として好適なのは、無機体質粉体である酸化チタン、ベンガラ、タルク、セリサイト、および雲母である。これらの粉体は化粧料において汎用され、多量に含有されるものであるため、これらを被覆処理することにより、化粧料に用いた際に顕著な効果を発揮することができる。
【００３２】
本発明において、これらの粉体に上記のポリウレタンゲルを被覆処理する方法としては、特に限定されるものではなく、通常公知の方法で製造される。例えば、ポリウレタンゲルを直接粉体と混合する方法（乾式処理法）、溶媒を用いる方法（湿式法）等が挙げられる。これらの中でも、均質で使用感に優れるポリウレタンゲル処理粉体を得られる点から、ポリウレタンゲルを溶媒に分散させた分散液と粉体とを混練した後、溶媒を蒸発除去し完全に乾燥させる湿式法が好ましく、さらにこれを粉砕することにより、より均質で使用感に優れるポリウレタンゲル処理粉体を製造することができる。粉砕方法も特に限定されるものではない。前記溶媒として用いられる化合物は、ポリウレタンゲルを分散することができるものであれば特に限定されないが、水、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ヘキサン、イソパラフィン、ベンゼン、トルエン等を例示することができ、１種又は２種以上を用いることができる。より均質で使用感に優れるポリウレタンゲル処理粉体を得られる点から、イソプロピルアルコール、ｎ−ヘキサンを１種又は２種以上用いることが好ましい。
【００３３】
また、本発明のポリウレタンゲル処理粉体は、さらに、化粧料基材への分散性改良、感触改良等の目的で、シリコーン化合物、フッ素化合物、油剤、油脂、高級アルコール、ワックス、高分子、樹脂等の通常公知の表面処理剤を被覆処理して用いても良い。
【００３４】
本発明のポリウレタンゲル処理粉体は、粉体表面が前記ポリウレタンゲルで処理されたものであり、粉体表面にはポリウレタンゲルが存在する。その被覆量は、特に限定されないが、本発明の効果がより顕著に発揮される等の点から、被覆処理粉体の全質量を基準に０．１〜１０質量％であると好ましい。この範囲に包含される被覆量として、０．１〜１０質量％、０．１〜７．５質量％、０．１〜５質量％、０．５〜１０質量％、０．５〜７．５質量％、０．５〜５質量％、１〜１０質量％、１〜７．５質量％、１〜５質量％、２〜１０質量％、２〜７．５質量％、２〜５質量％、３〜１０質量％、３〜７．５質量％、３〜５質量％、が例示される。
【００３５】
（化粧料）
本発明の化粧料は、上記の被覆処理粉体の１種又は２種以上を、常法に従い、公知の化粧料成分と組み合わせて用いることにより製造される。本発明の化粧料における、当該被覆処理粉体の含有量は、特に限定されるものではなく、化粧料の剤型により異なるが、１〜９９質量％、好ましくは、５〜９５質量％である。また、本発明の化粧料は粉体を主成分とする粉体化粧料で顕著な効果を発揮することができ、その場合は、１〜９０質量％、更に５〜７０質量％、特に１０〜４０質量％であると好ましい。
【００３６】
化粧料には、必要に応じて含有可能な成分を適宜用いることができる。
例えば、油剤、界面活性剤、アルコール類、水、保湿剤、ゲル化剤及び増粘剤、上記の被覆処理粉体以外の粉体、紫外線吸収剤、防腐剤、抗菌剤、酸化防止剤、美容成分（美白剤、細胞賦活剤、抗炎症剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等）、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、香料等を含有することができる。
【００３７】
油剤としては、固形油、半固形油、液状油等が挙げられ、天然動植物油及び半合成油、炭化水素油、エステル油、グリセライド油、シリコーン油、高級アルコール、高級脂肪酸、有機溶媒等が例示される。
固形油としてはカルナウバロウ、キャンデリラロウ、綿ロウ、セラックロウ、硬化油等の天然ロウ類、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の鉱物系ワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、エチレン・プロピレンコポリマー等の合成ワックス、ベヘニルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、コレステロール、フィトステロールなどの高級アルコール、ステアリン酸、ベヘン酸などの高級脂肪酸等を例示することができる。
液状油で、天然動植物油及び半合成油としては、具体的にアボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カヤ油、肝油、キョウニン油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サザンカ油、サフラワー油、シナギリ油、シナモン油、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、ヒマワリ油、ブドウ油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、綿実油、ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等が挙げられる。
炭化水素油としては、スクワラン、スクワレン、流動パラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン等が挙げられる。
エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、２−エチルヘキサン酸セチル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジ−２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸２−オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等が挙げられる。
グリセライド油としては、アセトグリセライド、トリイソオクタン酸グリセライド、トリイソステアリン酸グリセライド、トリイソパルミチン酸グリセライド、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセライド、モノステアリン酸グリセライド、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、トリミリスチン酸グリセライド等が挙げられる。
シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。
高級アルコールとしては、オレイルアルコール、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデカノール等が挙げられる。
高級脂肪酸としては、オレイン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸等が挙げられる。
有機溶媒としては、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサンなどの炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族化合物、酢酸エチル、酢酸ブチル等の非芳香族系化合物、クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン等の塩素系化合物、ジオキサン、テトラハイドロフラン等のエーテル系化合物、２−プロパノール、ベンジルアルコール、フェノキシエタノール、カービトール類、セロソルブ類、スピンドル油等が挙げられる。
【００３８】
界面活性剤としては、通常化粧料に使用されるものであれば特に制限はなく、何れのものも使用することができる。界面活性剤はアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が例示されるが、これらを必要に応じて１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
アニオン性界面活性剤として、具体的にはステアリン酸ナトリウムやパルミチン酸トリエタノールアミン等の脂肪酸セッケン、アルキルエーテルカルボン酸及びその塩、アミノ酸と脂肪酸の縮合等のカルボン酸塩、アルキルスルホン酸、アルケンスルホン酸塩、脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪酸アミドのスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩とそのホルマリン縮合物のスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、第二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキル及びアリルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸エステル硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸エステル塩類、アルキルリン酸塩、エーテルリン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩、アミドリン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸系活性剤等が挙げられる。
カチオン性界面活性剤としては、長鎖アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジ長鎖アルキルジメチルアンモニウム塩、長鎖アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ジポリオキシエチレンアルキルメチルアンモニウム塩、ジポリオキシエチレンアルキルエーテルジメチルアンモニウム塩、ポリオキシプロピレンメチルジエチルアンモニウム塩等のアルキル４級アンモニウム塩や芳香族４級アンモニウム塩をはじめ、アルキルピリジニウム塩等のピリジニウム塩、アルキルジヒドロキシエチルイミダゾリン塩等のイミダゾリン塩、Ｎ−アシル塩基性アミノ酸低級アルキルエステル塩、そしてアルキルアミン塩、ポリアミン、アミノアルコール脂肪酸誘導体等のアミン塩等が挙げられる。
非イオン性界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、アルカノールアミド、糖エーテル、糖アミド等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルジヒドロキシエチルアミノ酢酸ベタイン等のカルボベタイン型両性界面活性剤、アルキルスルホベタイン等のスルホベタイン型両性界面活性剤、Ｎ−脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン塩、Ｎ−脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシメチルエチレンジアミン二塩等のアミドアミン型（イミダゾリン型）両性界面活性剤、Ｎ−［３−アルキルオキシ−２−ヒドロキシプロピル］アルギニン塩等のアミノ酸型両性界面活性剤、アルキルイミノジカルボン酸塩型両性界面活性剤等が挙げられる。
【００３９】
アルコール類として、具体的にはエタノール、イソプロパノール等の低級アルコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、エリスリトール等の多価アルコール、ソルビトール、マルトース、キシリトール、マルチトール等の糖アルコール、ベンジルアルコール等が例示される。
保湿剤としては、尿素、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩等が挙げられる。
【００４０】
ゲル化剤としてはアラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、キャロブガム、グァーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード（マルメロ）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガム等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子、ポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、アクリル酸・アクリロイルジメチルタウリンナトリウム共重合体、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ラポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系ゲル化剤及び増粘剤、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー等がある。
皮膜形成剤としては、天然ゴム、天然セルロース、カチオン化セルロース、種々のアクリル樹脂（共重合体を含む）、種々のアルキド樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ニトロセルロース、種々のシリコーン樹脂（共重合体を含む）、尿素樹脂、変性コーンスターチ等が用いられる。具体的な皮膜形成剤として、アクリル酸アミド・アクリル酸アルキル・メタクリル酸メトキシポリエチレングリコール共重合体、メタクリル酸メトキシポリエチレングリコール、エイコセン・ビニルピロリドン重合体、１，１’−メチレンビス（４−イソシアナトシクロヘキサン）ポリプロピレングリコール共重合体、パーフルオロポリエーテル、（アクリレート／メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ）共重合体、ポリプロピルシルセスキオキサン、（エイコセン／ビニルピロリドン）共重合体、（ビニルピロリドン／ヘキサデセン）共重合体、ヒドロキシエチルセルロース、シリコーン変性ノルボルネン等が挙げられる。
【００４１】
油ゲル化剤としては、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、α，γ−ジ−ｎ−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン２−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体、ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリナイトクレー等の有機変性粘土鉱物が挙げられる。
【００４２】
粉体としては、無機粉体、有機粉体、金属石鹸粉末、有色顔料、パール顔料、金属粉末、タール色素、天然色素等が挙げられ、その粒子形状（球状、針状、板状等）や粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わず、何れのものも使用することができる。
無機粉体として、具体的には酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン、シリカ等が挙げられる。
有機粉体としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタン、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、テトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロースパウダー、シルクパウダー、ナイロンパウダー（１２ナイロン、６ナイロン）、スチレン・アクリル酸共重合体パウダー、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体パウダー、ビニル樹脂パウダー、尿素樹脂パウダー、フェノール樹脂パウダー、フッ素樹脂パウダー、ケイ素樹脂パウダー、アクリル樹脂パウダー、メラミン樹脂パウダー、エポキシ樹脂パウダー、ポリカーボネイト樹脂パウダー、微結晶繊維粉体パウダー、コメデンプン、ラウロイルリジン等が挙げられる。
金属石鹸粉末（界面活性剤金属塩粉末）としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等の各粉末が挙げられる。
有色顔料としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γ−酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの及びこれらの粉体を複合化した複合粉体等が挙げられる。
パール顔料としては、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆ガラス末、酸化チタン被覆着色雲母等が挙げられ、また、金属粉末としてはアルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダー等が挙げられる。
タール色素としては、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等が挙げられ、天然色素としてはカルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等が挙げられる。
これらの粉体はそのまま使用しても良いが、これらの粉体を複合化したり、油剤やシリコーン、フッ素化合物等の、上記の樹脂組成物以外の表面処理剤で、被覆処理を行なって使用しても良い。
上記粉体は必要に応じて１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４３】
紫外線吸収剤としては、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，４，６−トリアニリノ−ｐ−（カルボ−２’−エチルヘキシル−１’−オキシ）−１，３，５−トリアジン、サリチル酸−２−エチルヘキシル、パラジヒドロキシプロピル安息香酸エチル、パラメトキシ桂皮酸−２−エチルヘキシル、４−ｔｅｒｔ−４’−メトキシジベンゾイルメタン、２−[４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル]安息香酸ヘキシルエステル、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル、２，２’−メチレンビス[６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール]、（１，３，５）−トリアジン−２，４−ビス[{４−（２−エチルヘキシロキシ）−２−ヒドロキシ}−フェニル]−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、ジメチコジエチルベンザルマロネート、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸及びそのナトリウム塩等が挙げられ等が挙げられる。
【００４４】
防腐剤、抗菌剤としては、パラオキシ安息香酸エステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、イソプロピルメチルフェノール等が挙げられる。
【００４５】
酸化防止剤としては、トコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン等、ｐＨ調整剤としては乳酸、乳酸塩、クエン酸、クエン酸塩、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等、キレート剤としてはアラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸塩、ヒドロキシエタンジホスホン等、清涼剤としてはＬ−メントール、カンファ、薄荷油、ペパーミント油、ユーカリ油等、抗炎症剤としてはアラントイン、グリチルレチン酸塩、グリチルレチン誘導体、トラネキサム酸、アズレン等が夫々挙げられる。
【００４６】
美容成分としては、アルブチン、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤、ロイヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体、幼牛血液抽出液等の細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤、酸化亜鉛、タンニン酸等の皮膚収斂剤、イオウ、チアントロール等の抗脂漏剤等が挙げられる。
【００４７】
ビタミン類としては、ビタミンＡ油、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等のビタミンＡ類、リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンＢ２類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート等のビタミンＢ６類、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸ナトリウム、ｄｌ−α−トコフェロール−Ｌ−アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンＣ類、パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンＤ類、ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド等のニコチン酸類、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、コハク酸ｄｌ−α−トコフェロール等のビタミンＥ類、ビタミンＰ、ビオチン等が挙げられる。
【００４８】
アミノ酸類としては、アルギニン、アスパラギン酸、シスチン、システイン、メチオニン、セリン、ロイシン、イソロイシン、トリプトファン、アラニン、グリシン、プロリン等、核酸としてはデオキシリボ核酸等、ホルモンとしてはエストラジオール、エチニルエストラジオール等が挙げられる。
香料には、天然香料（動物性香料、植物性香料）、合成香料、及び調合香料（天然香料と合成香料のブレンド）があり、現在の化粧品には、天然香料と合成香料をブレンドした調合香料がもっともよく使われている。香料として、例えば、ジャスミン、タジェット、ローズマリー、バニラ、ジンジャーオイル、ローズオイル、ジャスミンオイル、ラベンダーオイル、イランイランオイル、ペパーミントオイル、ゼラニウムオイル、レモンオイル、オレンジオイル、スターアニスオイル、グレープフルーツオイル、ユーカリオイル、サンダルウッドオイル、ブラックペッパーオイル、バジルオイル、イランイランオイル、パチュリオイル、クマリン、ムスクケトン、ヘリオトロピン、１−オクテン−３−オール、及びこれらのブレンド等が挙げられる。
【００４９】
本発明の化粧料の剤型としては、粉体剤型、水中油型（Ｏ／Ｗ型）乳化剤型、油中水型（Ｗ／Ｏ型）乳化剤型、油性剤型、溶剤型等が挙げられる。また、化粧料の形態としては、粉末状、粉末固形状、油性固形状、プレス状、多層状、スティック状、クリーム状、ゲル状、液状、乳液状、ペースト状、ムース状、スプレー状等を挙げることができる。
また、本発明の化粧料は、本発明の表面被処理覆粉体を含有するものであればよく、特に、ファンデーション（例えば、固形粉末状ファンデーション、Ｗ／Ｏ型ファンデーション、Ｏ／Ｗファンデーション、油性固形ファンデーション、）、コンシーラー（例えば、スティック状コンシーラー）、白粉、アイシャドウ（例えば、油性アイシャドウ、固形粉末状アイシャドウ）、頬紅、化粧下地、アイカラー、フェイスカラー（例えば、固形粉末状フェイスカラー）、口紅（例えば、スティック状口紅）、リップグロス（例えば、ペースト状リップグロス）、アイブロウ、マスカラ（例えば、Ｏ／Ｗ型マスカラ、非水系マスカラ）、アイライナー（例えば、油性アイライナー）、マニキュア等のメイクアップ化粧料、ボディーオイル、化粧水（例えば、乳化型化粧水）、乳液、クリーム（例えば、Ｏ／Ｗ型クリーム、Ｗ／Ｏ型クリーム）、オイルクレンジング、クレンジングクリーム、ボディーミルク等のスキンケア化粧料、スタイリングウォーター、ヘアワックス等の頭髪化粧料及び日焼け止め化粧料（例えば、Ｗ／Ｏ型日焼け止め料）に好適に用いることができる。
【００５０】
以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。なお、これらは本発明を何ら限定するものではない。
以下の製造実施例１〜５はいずれも組成物２に関するものであるが、末端水酸基水素化ポリブタジエンを、末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンに置き換えることによって、組成物１を用いた場合も同様にしてポリウレタンゲルを製造することができる。
具体的には以下のようになる。即ち、組成物２におけるポリウレタンは、（ｃ）末端に水酸基を持つ水添ポリブタジエンと（ｄ）ジイソシアネート化合物と（ｂ）ＨＯ−Ｒ３−ＯＨ（式中Ｒ３はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のＣ２〜Ｃ６アルキレン基を表す）で表されるグリコールとの反応によって得られるポリウレタンである。これに対して、組成物１におけるポリウレタンは、（ｃ）末端に水酸基を持つ水添ポリブタジエンを、（ａ）末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンに置き換えて、（ａ）の水添ポリブタジエンと（ｂ）ＨＯ−Ｒ３−ＯＨ（式中、Ｒ３はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のＣ２〜Ｃ６アルキレン基を表す）で表されるグリコールとの反応によって得られるポリウレタンである。この場合、（ａ）と（ｂ）のモル比を（Ｃ）と（ｄ）のモル比と同じにすることによって、同様のポリウレタンを製造することができる。
【実施例】
【００５１】
［製造実施例１］
３Ｌの三口フラスコに末端水酸基水素化ポリブタジエン８９９部（分子量２２００）と、２−エチルヘキサン酸セチル２４５０部、ヘキサメチレンジイソシアネート１２８部を仕込み、均一に混合した。
６０℃に制御しながらジブチル錫ジラウレート０．９部を投入し、３時間攪拌後、エチレングリコールを２４部投入した。
投入終了後、８０℃で５時間攪拌後、エタノールを１８部添加して反応を完結させた。
得られたポリウレタンゲル中のポリウレタンの重量平均分子量は、ＧＰＣ測定（ポリスチレン換算）にて１００００であった。また、得られたゲル３０部を、流動パラフィン７０部と、８５℃にて加熱溶解、３０℃に冷却したゲルの荷重値は、荷重測定機（ＦＵＤＯＨ社製）による、２ｃｍφ球状アダプター、２ｃｍ／ｍｉｎ、１０ｍｍ針入の条件の場合、２．５０Ｎであった。
【００５２】
［製造実施例２］
３Ｌの三口フラスコに末端水酸基水素化ポリブタジエン８９９部（分子量２２００）と、２−エチルヘキサン酸セチル２４５０部、ヘキサメチレンジイソシアネート１２８部を仕込み、均一に混合した。
６０℃に制御しながらジブチル錫ジラウレート０．９部を投入し、３時間攪拌後、エチレングリコールを２４部投入した。
投入終了後、８０℃で１０時間攪拌後、エタノールを１８部添加して反応を完結させた。
得られたポリウレタンゲル中のポリウレタンの重量平均分子量は、ＧＰＣ測定（ポリスチレン換算）にて５００００であった。また、得られたゲル３０部を、流動パラフィン７０部と、８５℃にて加熱溶解、３０℃に冷却したゲルの荷重値は、荷重測定機（ＦＵＤＯＨ社製）による、２ｃｍφ球状アダプター、２ｃｍ／ｍｉｎ、１０ｍｍ針入の条件の場合、５．００Ｎであった。
【００５３】
［製造実施例３］
３Ｌの三口フラスコに末端水酸基水素化ポリブタジエン８９９部（分子量２２００）と、２−エチルヘキサン酸セチル２４５０部、ヘキサメチレンジイソシアネート１２８部を仕込み、均一に混合した。
６０℃に制御しながらジブチル錫ジラウレート０．９部を投入し、３時間攪拌後、２−エチルヘキサン酸セチルで希釈しながら、エチレングリコールを２４部投入した。
投入終了後、８０℃で１５時間攪拌後、エタノールを１８部添加して反応を完結させた。
得られたポリウレタンゲル中のポリウレタンの重量平均分子量は、ＧＰＣ測定（ポリスチレン換算）にて１０００００であった。また、得られたゲル３０部を、流動パラフィン７０部と、８５℃にて加熱溶解、３０℃に冷却したゲルの荷重値は、荷重測定機（ＦＵＤＯＨ社製）による、２ｃｍφ球状アダプター、２ｃｍ／ｍｉｎ、１０ｍｍ針入の条件の場合、７．５０Ｎであった。
【００５４】
［製造実施例４］
３Ｌの三口フラスコに末端水酸基水素化ポリブタジエン８９９部（分子量２２００９、エチレングリコール２４部、ジブチル錫ジラウレート０．９部、２−エチルヘキサン酸セチル２４５０部を仕込み、均一に混合した。
６０℃に制御しながらヘキサエチレンジイソシアネート１２８部を投入し、投入終了後８０℃で１０時間攪拌し、その後、エタノールを１８部添加して反応を完結させた。
得られたポリウレタンゲル中のポリウレタンの重量平均分子量は、ＧＰＣ測定（ポリスチレン換算）にて５００００であった。また、得られたゲル３０部を、流動パラフィン７０部と、８５℃にて加熱溶解、３０℃に冷却したゲルの荷重値は、荷重測定機（ＦＵＤＯＨ社製）による、２ｃｍφ球状アダプター、２ｃｍ／ｍｉｎ、１０ｍｍ針入の条件の場合、３．００Ｎであった。
【００５５】
［製造実施例５］
３Ｌの三口フラスコに末端水酸基水素化ポリブタジエン８９９部（分子量２２００９、エチレングリコール２４部、ジブチル錫ジラウレート０．９部、２−エチルヘキサン酸セチル２４５０部を仕込み、均一に混合した。
６０℃に制御しながら、ヘキサエチレンジイソシアネート１２８部を投入し、投入終了後８０℃で１５時間攪拌し、その後、エタノールを１８部添加して反応を完結させた。
得られたポリウレタンゲル中のポリウレタンの重量平均分子量は、ＧＰＣ測定（ポリスチレン換算）にて１０００００であった。また、得られたゲル３０部を、流動パラフィン７０部と、８５℃にて加熱溶解、３０℃に冷却したゲルの荷重値は、荷重測定機（ＦＵＤＯＨ社製）による、２ｃｍφ球状アダプター、２ｃｍ／ｍｉｎ、１０ｍｍ針入の条件の場合、４．５０Ｎであった。
【００５６】
（ポリウレタンゲル処理粉体の製造）
本発明のポリウレタンゲル処理粉体は、例えば、上記製造実施例１〜５のいずれかによって製造されたポリウレタンゲルを用いて、例えば、次のようにして製造することができる。
プラネタリーミキサー（攪拌・混練機）にて、溶媒であるイソプロピルアルコールに、上記製造実施例１〜５のいずれかの方法で製造したポリウレタンゲルを溶解後、粉体を添加し、スラリー状のまま、３０分混練する。なお、溶媒とポリウレタンゲル及び粉体の質量比は、（溶媒）：（ポリウレタンゲル及び粉体）＝１：２で製造した。その後、真空状態にて、溶媒を除去しながら混練し、粉末状になった時点で取り出す。取り出した後、７０℃、１０時間にて乾燥し、ポリウレタンゲル処理粉体を得た。
【００５７】
上記製造実施例１〜５において、ポリウレタンは油剤で膨潤していた。
以下に上記製造実施例１〜５で製造したポリウレタンゲルを被覆した粉体を使用した実施例を挙げる。各実施例において、例えば、「製造実施例１（２．０％）処理タルク」という記載は、「製造実施例１に記載されているポリウレタンゲル２．０質量％を被覆したタルク」を、「製造実施例２（５．０％）処理酸化チタン」という記載は、「製造実施例２に記載されているポリウレタンゲル５．０質量％を被覆した酸化チタン」を、それぞれ意味する。なお、これらは本発明を何ら限定するものではない。
【００５８】
［試験例１］
ポリウレタンゲル処理粉体の評価
製造実施例１記載のポリウレタンゲル処理粉体の接触角、付着性、弾力感、並びにしっとり感について評価を行った。評価方法及び結果を表１に示す。
【００５９】
【表１】
2018172376.tif 000018
注１：母体は、タルクＪＡ−４６Ｒ（浅田製粉社製）
注２：ＯＴＳ−２  ＴＡＬＣ  ＪＡ−４６Ｒ（大東化成工業社製）
注３：表面処理剤は、ＫＦ−９９Ｐ処理（信越化学工業社製）、母体は、タルクＪＡ−４６Ｒ（浅田製粉社製）
注４：ＳＡ−タルクＪＡ−４６Ｒ（三好化成社製）
注５：表面処理剤は、ＫＳＧ−２１０（信越化学工業社製）、母体は、タルクＪＡ−４６Ｒ（浅田製粉社製）
注６：表面処理剤は、ＫＳＧ−７１０処理（信越化学工業社製）、母体は、タルクＪＡ−４６Ｒ（浅田製粉社製）
◆接触角測定
油圧シリンダーにて、各種処理粉体を樹脂皿に圧縮成形し、その表面に１μＬの水を滴下し、１秒後の接触角をθ／２法にて算出した。
接触角測定機は全自動接触角計ＤＲＯＰ  ＭＡＳＴＥＲ（協和界面科学社製）  ※値が大きいほど疎水性（汗などに強い）
◆付着性評価
各種処理粉体を人工皮革に、１ｍｇ／ｃｍ２となる様に１０ｍｇ塗布後、両端に一定の力を加え延伸させ、これを３回繰り返した後の残存量を測定し、動きに対する付着力を評価した。
◎：９ｍｇ以上１０ｍｇ以下
△：８．５ｍｇ以上９ｍｇ未満
×：８．５ｍｇ未満
◆弾力感、しっとり感
専門パネル員（Ｎ＝２０）による官能評価
【００６０】
［試験例２］
粉末化粧料  ルースパウダー
製造実施例１及び２記載のポリウレタンゲル処理粉体を用いた粉末化粧料（ルースパウダー）を用いて、化粧膜の均一性、化粧持続効果、並びに滑らかな使用感について評価を行った。評価方法及び結果を表２に示す。
【００６１】
【表２】
2018172376.tif 000019
注７：母体は、ＣＲ−５０（石原産業社製）
注８：ＯＴＳ−２  ＴｉＯ２  ＣＲ−５０（大東化成工業社製）
注９：表面処理剤は、ＫＦ−９９Ｐ処理（信越化学工業社製）、母体は、ＣＲ−５０（石原産業社製）
注１０：ＳＡ−チタンＣＲ−５０（三好化成社製）
注１１：表面処理剤は、ＫＳＧ−２１０（信越化学工業社製）、ＣＲ−５０（石原産業社製）
注１２：表面処理剤は、ＫＳＧ−７１０処理（信越化学工業社製）、母体は、ＣＲ−５０（石原産業社製）
【００６２】
［実施例６］
Ｏ／Ｗ型リキッドファンデーション
（成分）                                                          （質量％）
１．モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０ＥＯ）            ０．５
２．セスキオレイン酸ソルビタン                                        ０．５
３．１，３−ブチレングリコール                                      １０．０
４．製造実施例１（２．０％）処理酸化チタン                          １０．０
５．製造実施例１（２．０％）処理ベンガラ                              ０．４
６．製造実施例１（２．０％）処理黄酸化鉄                              ２．０
７．製造実施例１（２．０％）処理黒酸化鉄                              ０．１
８．製造実施例１（２．０％）処理タルク                                ５．０
９．カルボキシビニルポリマー                                          ０．３
１０．トリエタノールアミン                                            １．０
１１．精製水                                                            残量
１２．エタノール                                                      ２．０
１３．ステアリン酸                                                    １．０
１４．ベヘニルアルコール                                              ０．５
１５．流動パラフィン                                                  ２．０
１６．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                              ２．０
１７．パラメトキシケイ皮酸２−エチルへキシル                          ２．０
１８．ワセリン                                                        ０．５
１９．防腐剤                                                            適量
２０．香料                                                              適量
【００６３】
（製法）
（１）成分１〜８をローラーにて均一に分散する。
（２）成分９〜１２を均一に混合する。
（３）（２）に（１）を添加し、均一に混合する。
（４）成分１３〜１９を８０℃にて混合溶解する。
（５）（３）に（４）を８０℃にて添加し、乳化する。
（６）（５）を冷却し、成分２０を添加し、Ｏ／Ｗ型ファンデーションを得た。
【００６４】
実施例６のＯ／Ｗ型ファンデーションは、化粧膜の均一性、化粧持続効果、滑らかな使用感に優れたＯ／Ｗ型ファンデーションであった。
【００６５】
［実施例７］
油性固形ファンデーション
（成分）                                                          （質量％）
１．タルク                                                          １５．０
２．マイカ                                                          １０．０
３．製造実施例２（５．０％）処理酸化チタン                          １５．０
４．製造実施例２（５．０％）処理ベンガラ                              １．０
５．製造実施例２（５．０％）処理黄酸化鉄                              ３．０
６．製造実施例２（５．０％）処理黒酸化鉄                              ０．２
７．ポリエチレンワックス                                              ７．０
８．マイクロクリスタリンワックス                                      ６．０
９．トリ２−エチルへキサン酸グリセリル                                  残量
１０．ジメチルポリシロキサン                                        １０．０
１１．流動パラフィン                                                ２０．０
１２．ポリオキシエチレンメチルシロキサン・ポリオキプロピレンオレイル
メチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体（注３）            ２．０
１３．防腐剤                                                            適量
１４．香料                                                              適量
【００６６】
（注３）ＫＦ−６０２６（信越化学工業社製）
【００６７】
（製法）
（１）成分７〜１３を９０℃にて加熱溶解する。
（２）（１）に成分１〜６を添加し、ローラーにて均一に分散する。
（３）（２）に成分１４を添加し、８０℃にて溶解後、金皿に充填し、油性固形ファンデーションを得た。
【００６８】
実施例７の油性固形ファンデーションは、化粧膜の均一性、化粧持続効果、滑らかな使用感に優れた油性固形ファンデーションであった。
【００６９】
［実施例８］
スティック状油性固形コンシーラー
（成分）                                                          （質量％）
１．パラフィンワックス                                                ５．０
２．ポリエチレンワックス                                              ５．０
３．キャンデリラロウ                                                  ２．０
４．トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル                                残量
５．メチルフェニルポリシロキサン                                    ２５．０
６．酢酸液状ラノリン                                                １０．０
７．パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル                            ５．０
８．製造実施例３（７．０％）処理酸化チタン                          ２０．０
９．製造実施例３（７．０％）処理黄酸化鉄                              ２．０
１０．製造実施例３（７．０％）処理ベンガラ                            ０．５
１１．製造実施例３（７．０％）処理黒酸化鉄                            ０．２
１２．マイカ                                                          ７．０
１３．防腐剤                                                            適量
【００７０】
（製法）
（１）成分１〜７を１００℃にて混合溶解する。
（２）（１）に成分８〜１３を９０℃にて均一に混合する。
（３）（２）を３本ローラーにて処理する。
（４）（３）を脱泡し、８５℃にてカプセルに溶解充填後、４℃にて冷却して、スティック状コンシーラーを得た。
【００７１】
実施例８のスティック状油性固形コンシーラーは、化粧膜の均一性、化粧持続効果、滑らかな使用感に優れたスティック状油性固形コンシーラーであった。
【００７２】
［実施例９］
固形粉末状ファンデーション
（成分）                                                          （質量％）
１．製造実施例１（１．０％）処理タルク                              ３０．０
２．製造実施例１（１．０％）処理マイカ                              １５．０
３．製造実施例１（１．０％）処理マイカ酸化チタン                    １５．０
４．製造実施例１（１．０％）処理セリサイト                              残量
５．製造実施例１（１．０％）黄酸化鉄                                  ２．０
６．製造実施例１（１．０％）ベンガラ                                  ０．５
７．製造実施例１（１．０％）黒酸化鉄                                  ０．２
８．合成金雲母                                                        ５．０
９．架橋型シリコーン・網状型シリコーンブロック共重合体                １．０
１０．防腐剤                                                            適量
１１．流動パラフィン                                                  ３．０
１２．ジメチルポリシロキサン                                          ３．０
１３．２−エチルヘキサン酸グリセリル                                  ３．０
１４．香料                                                              適量
【００７３】
（製法）
（１）成分１〜１０をヘンシェルミキサー（三井三池社製）７５℃で均一に分散する。
（２）成分１１〜１３を均一に混合溶解する。
（３）（１）をヘンシェルミキサーにて攪拌しながら、（２）及び１４を添加し、均一分散する。
（４）（３）をパルベライザーにて粉砕する。
（５）（４）を金皿に充填し、圧縮成型し、固形粉末状のファンデーションを得た。
【００７４】
実施例９の固形粉末状ファンデーションは、化粧膜の均一性、化粧持続効果、滑らかな使用感に優れた固形粉末状ファンデーションであった。
【００７５】
［実施例１０］
固形粉末状アイシャドウ
（成分）                                                          （質量％）
１．製造実施例２（１．０％）処理合成金マイカ                        １０．０
２．製造実施例２（１．０％）処理タルク                                  残量
３．酸化チタン被覆雲母                                              ３０．０
４．窒化ホウ素                                                        ５．０
５．ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末          ５．０
６．群青                                                              ２．０
７．赤２０２号                                                        ０．５
８．ポリアクリル酸アルキル                                            １．０
９．防腐剤                                                              適量
１０．流動パラフィン                                                  ３．０
１１．ジメチルポリシロキサン                                          ５．０
１２．２−エチルヘキサン酸グリセリル                                  ３．０
１３．香料                                                              適量
【００７６】
（製法）
（１）成分１〜９をヘンシェルミキサー（三井三池社製）７５℃で均一に分散する。
（２）成分１０〜１２を均一に混合溶解する。
（３）（１）をヘンシェルミキサーにて攪拌しながら、（２）及び１３を添加し、均一分散する。
（４）（３）をパルベライザーにて粉砕する。
（５）（４）を金皿に充填し、圧縮成型し、固形粉末状のアイシャドウを得た。
【００７７】
実施例１０の固形粉末状アイシャドウは、化粧膜の均一性、化粧持続効果、滑らかな使用感に優れた固形粉末状アイシャドウであった。
【００７８】
［実施例１１］
固形粉末状フェイスカラー
（成分）                                                          （質量％）
１．製造実施例３（１．０％）処理雲母                                ２０．０
２．製造実施例３（１．０％）処理タルク                                  残量
３．酸化チタン被覆雲母                                              １０．０
４．群青                                                              ０．５
５．赤２２６号                                                        ０．２
６．ポリアクリル酸アルキル                                            １．０
７．防腐剤                                                              適量
８．流動パラフィン                                                    ２．０
９．ジメチルポリシロキサン                                            ３．０
１０．２−エチルヘキサン酸グリセリル                                  ３．０
１１．香料                                                              適量
【００７９】
（製法）
（１）成分１〜７をヘンシェルミキサー（三井三池社製）７５℃で均一に分散する。
（２）成分８〜１０を６５℃に加熱し、均一に混合溶解する。
（３）（１）をヘンシェルミキサーにて攪拌しながら、（２）及び１１を添加し、均一分散する。
（４）（３）をパルベライザーにて粉砕する。
（５）（４）を金皿に充填し、圧縮成型し、固形粉末状のフェイスカラーを得た。
【００８０】
実施例１１の固形粉末状フェイスカラーは、化粧膜の均一性、化粧持続効果、滑らかな使用感に優れた固形粉末状フェイスカラーであった。
【００８１】
［実施例１２］
粉末状白粉
（成分）                                                          （質量％）
１．製造実施例１（０．５％）処理雲母                                ２０．０
２．製造実施例１（０．５％）処理タルク                                  残量
３．雲母チタン                                                      １０．０
４．赤２２６号                                                        ０．５
５．流動パラフィン                                                    ０．５
６．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                                １．０
７．防腐剤                                                              適量
８．香料                                                                適量
【００８２】
（製法）
（１）成分１〜４を均一に混合する。
（２）（１）をヘンシェルミキサーにて攪拌しながら、成分５〜８を添加し、均一に混合する。
（３）（２）をパルベライザーで粉砕し、白粉を得た。
【００８３】
実施例１２の粉末状白粉は、化粧膜の均一性、化粧持続効果、滑らかな使用感に優れた粉末状白粉であった。
【００８４】
［実施例１３］
スティック状口紅
（成分）                                                          （質量％）
１．ポリエチレンワックス                                            １０．０
２．カルナウバワックス                                                ５．０
３．パラフィンワックス                                                ２．０
４．２−エチルへキサン酸セチル                                          残量
５．流動パラフィン                                                  １０．０
６．イソノナン酸イソトリデシル                                      １０．０
７．ジメチルポリシロキサン                                            ５．０
８．赤２０２号                                                        ０．５
９．黄色４号                                                          ２．０
１０．製造実施例２（２．０％）処理雲母チタン                          ３．０
１１．製造実施例２（２．０％）処理酸化チタン                          ０．５
１２．製造実施例２（２．０％）処理黒酸化鉄                            ０．１
１３．α−トコフェロール                                              ０．５
１４．香料                                                              適量
【００８５】
（製法）
（１）成分１〜７を１００℃で均一に溶解混合する。
（２）（１）に成分８〜１４を添加し均一に混合する。
（３）（２）を容器に流し込み、冷却してスティック状口紅を得た。
【００８６】
実施例１３のスティック状口紅は、化粧膜の均一性、化粧持続効果、滑らかな使用感に優れたスティック状口紅であった。
【００８７】
［実施例１４］
Ｏ／Ｗ型マスカラ
（成分）                                                          （質量％）
１．ステアリン酸                                                      ２．０
２．ミツロウ                                                        １０．０
３．セトステアリルアルコール                                          １．０
４．モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０ＥＯ）            １．５
５．セスキオレイン酸ソルビタン                                        ０．５
６．ジメチルポリシロキサン                                            ５．０
７．製造実施例３（５．０％）処理黒酸化鉄                              ５．０
８．無水ケイ酸                                                        ３．０
９．精製水                                                              残量
１０．１，３−ブチレングリコール                                    １０．０
１１．トリエタノールアミン                                            １．５
１２．アクリル酸アルキル共重合体エマルション（注５）                ３０．０
１３．防腐剤                                                            適量
１４．香料                                                              適量
【００８８】
（注５）ヨドゾール３２Ａ７０７（４５％固形分）（日本ＮＳＣ社製）
【００８９】
（製法）
（１）成分１〜３を８０℃にて均一に混合する。
（２）成分４〜８をローラーにて処理する。
（３）成分９〜１４を８０℃にて均一に混合する。
（４）（１）、（２）を混合後、（３）を添加し、乳化する。
（５）（４）を冷却し、Ｏ／Ｗ型マスカラを得た。
【００９０】
実施例１４のＯ／Ｗ型マスカラは、化粧膜の均一性、化粧持続効果、滑らかな使用感に優れたＯ／Ｗ型マスカラであった。
【００９１】
［実施例１５］
非水系マスカラ
（成分）                                                          （質量％）
１．ロジン酸ペンタエリトリット                                      １０．０
２．キャンデリラ樹脂                                                  ３．０
３．ミツロウ                                                          ２．０
４．セレシンワックス                                                  ２．０
５．パルミチン酸デキストリン                                          ２．０
６．トリメチルシロキシケイ酸                                          ３．０
７．ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト                      ５．０
８．プロピオンカーボネート                                            １．０
９．軽質流動イソパラフィン                                              残量
１０．ジメチルポリシロキサン                                          ３．０
１１．製造実施例１（１０％）処理黒酸化鉄                              ５．０
１２．シリカ                                                          ３．０
１３．タルク                                                          ５．０
【００９２】
（製法）
（１）成分１〜５を１１０℃に加温する。
（２）（１）に成分６〜１０を添加混合する。
（３）（２）に成分１１〜１３を添加混合する。
（４）（３）を３本ローラーにて処理し、非水系マスカラを得た。
【００９３】
実施例１５の非水系マスカラは、化粧膜の均一性、化粧持続効果、滑らかな使用感に優れた非水系マスカラであった。
【００９４】
［実施例１６］
油性アイライナー
（成分）                                                          （質量％）
１．セレシンワックス                                                １１．０
２．ポリイソブチレン                                                １６．０
３．ポリエチレンワックス                                              ８．０
４．軽質流動イソパラフィン                                              残量
５．ジメチルポリシロキサン                                            ３．０
６．製造実施例２（０．５％）処理黒酸化鉄                            １５．０
７．製造実施例２（０．５％）処理タルク                                ５．０
８．防腐剤                                                              適量
９．香料                                                                適量
【００９５】
（製法）
（１）成分１〜５を１００℃に加温し、均一混合する。
（２）成分６〜９を８０℃に加温し、均一混合する。
（３）（１）に（２）を添加し、均一に混合する。
（４）（３）をローラーにて処理し、油性アイライナーを得た。
【００９６】
実施例１６の油性アイライナーは、化粧膜の均一性、化粧持続効果、滑らかな使用感に優れた油性アイライナーであった。
【００９７】
［実施例１７］
Ｗ／Ｏ型日焼け止め料
（成分）                                                          （質量％）
１．製造実施例１（５．０％）処理酸化亜鉛                              ２．０
２．製造実施例１（５．０％）処理微粒子酸化チタン                      ５．０
３．トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル                            ５．０
４．ジメチルポリシロキサン                                            ３．０
５．パルミチン酸オクチル                                              ３．０
６．パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル                          １０．０
７．デカメチルシクロペンタシロキサン                                １０．０
８．メチルポリシロキサン・セチルメチルポリシロキサン
・ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）
メチルポリシロキサン共重合体（注６）                                  １．８
９．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                                ３．０
１０．防腐剤                                                            適量
１１．塩化ナトリウム                                                  ０．３
１２．精製水                                                            残量
１３．ジプロピレングリコール                                          ３．０
１４．エタノール                                                      ３．０
１５．香料                                                              適量
【００９８】
（注６）ＡＢＩＬ  ＥＭ−９０（ＥＶＯＮＩＣ  ＧＯＬＤＳＣＨＭＩＤＴ  ＧＭＢＨ社製）
【００９９】
（製法）
（１）成分３、４を加温溶解した後、成分１、２を添加し３本ローラーにて均一に分散する。
（２）成分５〜１０を７０℃で溶解させた後、６０℃で（１）を添加し、均一に混合溶解する。
（３）成分１１〜１３を混合溶解させた後、６０℃で（２）へ添加し乳化する。
（４）（３）に成分１４、１５を添加し均一に混合し、Ｗ／Ｏ型日焼け止め料を得た。
【０１００】
実施例１７のＷ／Ｏ型日焼け止め料は、化粧膜の均一性、化粧持続効果、滑らかな使用感に優れたＷ／Ｏ型日焼け止め料であった。 
【産業上の利用可能性】
【０１０１】
本発明の粉体を構成する各粒子の表面がポリウレタンゲルで被覆された粉体は、化粧膜の均一性、化粧持続効果、滑らかな使用感に優れた種々の化粧料を製造するために利用することができる。