(57)【要約】【課題】封止樹脂層の外観に優れた半導体装置を提供する。【解決手段】封止用樹脂組成物は、エポキシ樹脂および無機充填材を含み、下記式（Ｉ）によって得られる、封止用樹脂組成物を用いた構造体の色差ΔＥ*が、０．００以上１．５０以下である。ΔＥ*＝〔（Ｌ*１−Ｌ*０）2＋（ａ*１−ａ*０）2＋（ｂ*１−ｂ*０）2〕1/2    （Ｉ）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エポキシ樹脂および無機充填材を含む、封止用樹脂組成物であって、
以下の条件（Ａ）および（Ｂ）によって得られる、当該封止用樹脂組成物を用いた構造体の色差ΔＥ*が、０．００以上１．５０以下である、封止用樹脂組成物。
（Ａ）サンプル作成条件
（Ａ１）２４０ｍｍ＊７０ｍｍの基板の上に１０ｍｍ＊１０ｍｍ＊厚さ７００μｍのシリコンウェハをマウントする。
（Ａ２）前記（Ａ１）で得られた基板上に、前記シリコンウェハ上の樹脂厚みが１００μｍ±１０μｍとなるように当該封止用樹脂組成物にて封止する。
（Ａ３）前記（Ａ２）で得られた封止樹脂層の表面を研磨して前記シリコンウェハ上の前記封止樹脂層の厚みを５０μｍとし、前記構造体を得る。
（Ｂ）評価条件
（Ｂ１）色差計を用いて、前記構造体の前記シリコンウェハが配置されている箇所の真上のＣＩＥ１９７６Ｌ*ａ*ｂ*表色系で規定される色度座標（Ｌ*１，ａ*１，ｂ*１）を測定する。
（Ｂ２）色差計を用いて、前記構造体の前記シリコンウェハが配置されていない箇所の真上のＣＩＥ１９７６Ｌ*ａ*ｂ*表色系で規定される色度座標（Ｌ*０，ａ*０，ｂ*０）を測定する。
（Ｂ３）下記式（Ｉ）により前記構造体の前記色差ΔＥ*を算出する。
ΔＥ*＝〔（Ｌ*１−Ｌ*０）2＋（ａ*１−ａ*０）2＋（ｂ*１−ｂ*０）2〕1/2    （Ｉ）
【請求項２】
前記無機充填材の平均粒径Ｄ５０が、０．１μｍ以上１５μｍ以下である、請求項１に記載の封止用樹脂組成物。
【請求項３】
前記無機充填材の粒径が３２μｍ以下である、請求項１または２に記載の封止用樹脂組成物。
【請求項４】
前記無機充填材がシリカおよびアルミナを含む、請求項１乃至３いずれか１項に記載の封止用樹脂組成物。
【請求項５】
着色剤をさらに含む、請求項１乃至４いずれか１項に記載の封止用樹脂組成物。
【請求項６】
前記着色剤がカーボンブラックを含み、当該封止用樹脂組成物中の前記カーボンブラックの含有量が、当該封止用樹脂組成物全体に対して０．２質量％以上１．０質量％以下である、請求項５に記載の封止用樹脂組成物。
【請求項７】
前記着色剤が黒色酸化チタンを含む、請求項５または６に記載の封止用樹脂組成物。
【請求項８】
当該封止用樹脂組成物が粒子状またはシート状である、請求項１乃至７いずれか１項に記載の封止用樹脂組成物。
【請求項９】
請求項１乃至８いずれか１項に記載の封止用樹脂組成物で半導体素子を封止してなる、半導体装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、封止用樹脂組成物および半導体装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
半導体パッケージにおいて、半導体素子を封止する封止樹脂の上面には、製品名等のマークが捺印される場合がある。このようなマークに関する技術として、特許文献１〜３に記載のものが挙げられる。
【０００３】
特許文献１（特開２０１５−３２６６０号公報）および特許文献２（国際公開第２０１５／１５９８２号）には、レーザーマーキング性に優れた封止用シートを提供するための技術として、電子デバイスの封止に使用する熱硬化性の封止用シートにおける一方の面の表面粗さ（Ｒａ）を特定の範囲とすることが記載されている。
【０００４】
特許文献３（国際公開第２０１５／１５９７９号）には、封止用シートによって封止した後の封止体の樹脂表面を平坦にするための技術として、２５℃〜２００℃における最低溶融粘度がそれぞれ特定の範囲にある硬質層と埋め込み用樹脂層とを有する封止用シートについて記載されている。
【０００５】
また、特許文献１〜３には、レーザーマーキングが行なわれる場合には、封止用シートが着色されていることが好ましいこと、および、着色により呈している色としては濃色であることが好ましく、特に黒色であることが好適であることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１５−３２６６０号公報
【特許文献２】国際公開第２０１５／１５９８２号
【特許文献３】国際公開第２０１５／１５９７９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
近年では、半導体パッケージの薄型化に伴い、封止樹脂層についても薄型化が求められる。ところが、封止樹脂層が薄型化すると、たとえば半導体チップが透けやすく、特許文献１〜３に記載の技術を用いてもなお、好ましい外観が得られないという点で改善の余地があった。
【０００８】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、封止樹脂層の外観に優れた半導体装置を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明によれば、
エポキシ樹脂および無機充填材を含む、封止用樹脂組成物であって、
以下の条件（Ａ）および（Ｂ）によって得られる封子状封止用樹脂組成物を用いた構造体の色差ΔＥ*が、０．００以上１．５０以下である、封止用樹脂組成物が提供される。
（Ａ）サンプル作成条件
（Ａ１）２４０ｍｍ＊７０ｍｍの基板の上に１０ｍｍ＊１０ｍｍ＊厚さ７００μｍのシリコンウェハをマウントする。
（Ａ２）前記（Ａ１）で得られた基板上に、前記シリコンウェハ上の樹脂厚みが１００μｍとなるように当該封止用樹脂組成物にて封止する。
（Ａ３）前記（Ａ２）で得られた封止樹脂層の表面を研磨して前記シリコンウェハ上の前記封止樹脂層の厚みを５０μｍとし、前記構造体を得る。
（Ｂ）評価条件
（Ｂ１）色差計を用いて、前記構造体の前記シリコンウェハが配置されている箇所の真上のＣＩＥ１９７６Ｌ*ａ*ｂ*表色系で規定される色度座標（Ｌ*１，ａ*１，ｂ*１）を測定する。
（Ｂ２）色差計を用いて、前記構造体の前記シリコンウェハが配置されていない箇所の真上のＣＩＥ１９７６Ｌ*ａ*ｂ*表色系で規定される色度座標（Ｌ*０，ａ*０，ｂ*０）を測定する。
（Ｂ３）下記式（Ｉ）により前記構造体の前記色差ΔＥ*を算出する。
ΔＥ*＝〔（Ｌ*１−Ｌ*０）2＋（ａ*１−ａ*０）2＋（ｂ*１−ｂ*０）2〕1/2    （Ｉ）
【００１０】
また、本発明によれば、前記本発明における封止用樹脂組成物で半導体素子を封止してなる、半導体装置が提供される。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、封止樹脂層の外観に優れた半導体装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本実施形態における構造体の製造工程および色差ΔＥ*の測定方法を示す断面図である。
【図２】本実施形態における半導体装置の構成を示す断面図である。
【図３】本実施形態における構造体の構成を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、実施の形態について、図面を用いて説明する。なお、すべての図面において、同様な構成要素には共通の符号を付し、適宜説明を省略する。また、図は概略図であり、実際の寸法比率とは必ずしも一致していない。また、数値範囲の「Ａ〜Ｂ」は断りがなければ、「Ａ以上Ｂ以下」を表す。
【００１４】
本実施形態において、封止用樹脂組成物は、エポキシ樹脂および無機充填材を含む。
そして、以下の条件（Ａ）および（Ｂ）によって得られる、封止用樹脂組成物を用いた構造体の色差ΔＥ*が、０．００以上１．５０以下である。
（Ａ）サンプル作成条件
（Ａ１）２４０ｍｍ＊７０ｍｍの基板の上に１０ｍｍ＊１０ｍｍ＊厚さ７００μｍのシリコンウェハをマウントする。
（Ａ２）（Ａ１）で得られた基板上に、シリコンウェハ上の樹脂厚みが１００μｍ±１０μｍとなるように封止用樹脂組成物にて封止する。
（Ａ３）（Ａ２）で得られた封止樹脂層の表面を研磨してシリコンウェハ上の封止樹脂層の厚みを５０μｍとし、構造体を得る。
（Ｂ）評価条件
（Ｂ１）色差計を用いて、構造体のシリコンウェハが配置されている箇所の真上のＣＩＥ１９７６Ｌ*ａ*ｂ*表色系で規定される色度座標（Ｌ*１，ａ*１，ｂ*１）を測定する。
（Ｂ２）色差計を用いて、構造体のシリコンウェハが配置されていない箇所の真上のＣＩＥ１９７６Ｌ*ａ*ｂ*表色系で規定される色度座標（Ｌ*０，ａ*０，ｂ*０）を測定する。
（Ｂ３）下記式（Ｉ）により構造体の色差ΔＥ*を算出する。
ΔＥ*＝〔（Ｌ*１−Ｌ*０）2＋（ａ*１−ａ*０）2＋（ｂ*１−ｂ*０）2〕1/2    （Ｉ）
【００１５】
本発明者は、エポキシ樹脂および無機充填材を含む封止用樹脂組成物を用いて条件（Ａ）にて得られる構造体について、条件（Ｂ）によって得られ、式（Ｉ）で表される色差ΔＥ*を特定の範囲とすることにより、封止樹脂層の外観に優れる封止樹脂層を備える半導体装置が得られることを新たに見出した。
【００１６】
すなわち、本実施形態における封止用樹脂組成物により形成される封止材は、半導体チップが透けにくい好ましい外観を有するものである。具体的には、本実施形態においては、上記条件（Ａ）および（Ｂ）によって得られる、封止用樹脂組成物を用いた構造体の色差ΔＥ*が、０．００以上１．５０以下である。
【００１７】
以下、条件（Ａ）および（Ｂ）について、図１（ａ）〜図１（ｃ）を参照して説明する。図１（ａ）〜図１（ｃ）は、本実施形態における構造体の製造工程および色差ΔＥ*の測定方法を示す断面図である。
【００１８】
（条件（Ａ））
条件（Ａ）は、色差ΔＥ*を測定するための構造体すなわちサンプルの作成条件であり、工程（Ａ１）〜（Ａ３）を含む。
図１（ａ）を参照して、まず、広さ２４０ｍｍ＊７０ｍｍの基板１０１の上に、広さ１０ｍｍ＊１０ｍｍ、厚さ７００μｍのシリコンウェハ１０３をマウントする（工程（Ａ１））。
基板１０１の材料は、具体的には銅である。たとえば基板１０１を銅フレームとしてもよい。
【００１９】
そして、シリコンウェハ１０３がマウントされた基板１０１を、シリコンウェハ１０３上の樹脂厚みが１００μｍ±１０μｍとなるように封止用樹脂組成物にて封止することにより、封止樹脂層１０５を形成する（工程（Ａ２））。
ここで、封止樹脂層１０５の形成は、圧縮成形機を用いて、金型温度１７５℃、成形圧力１０ＭＰａ、硬化時間１２０秒の条件で、封止用樹脂組成物を圧縮成形することによりおこなう。
【００２０】
次に、図１（ｂ）に示すように、封止樹脂層１０５の表面を研磨してシリコンウェハ１０３上の封止樹脂層１０５の厚みを５０μｍとし、構造体１１０を得る（工程（Ａ３））。
【００２１】
（条件（Ｂ））
条件（Ｂ）は、条件（Ａ）により得られた構造体１１０の色差ΔＥ*の測定条件であり、工程（Ｂ１）〜（Ｂ３）を含む。
図１（ｃ）に示すように、色差計（日本電色工業社製  ハンディ型分光色差計  ＮＦ３３３）を用いて、構造体１１０のシリコンウェハ１０３が配置されている箇所の真上のＣＩＥ１９７６Ｌ*ａ*ｂ*表色系で規定される色度座標（Ｌ*１，ａ*１，ｂ*１）を測定する（工程（Ｂ１））。
また、色差計（日本電色工業社製  ハンディ型分光色差計  ＮＦ３３３）を用いて、構造体１１０のシリコンウェハ１０３が配置されていない箇所の真上のＣＩＥ１９７６Ｌ*ａ*ｂ*表色系で規定される色度座標（Ｌ*０，ａ*０，ｂ*０）を測定する（工程（Ｂ２））。
そして、上記工程（Ｂ１）および（Ｂ２）で得られた色度座標から、下記式（Ｉ）により構造体１１０の色差ΔＥ*を算出する（工程（Ｂ３））。
ΔＥ*＝〔（Ｌ*１−Ｌ*０）2＋（ａ*１−ａ*０）2＋（ｂ*１−ｂ*０）2〕1/2    （Ｉ）
【００２２】
本実施形態においては、以上により得られる色差ΔＥ*が０．００以上１．５０以下である。これにより、封止樹脂層１０５の外観に優れた半導体装置を得ることができる。
色差ΔＥ*は、封止樹脂層１０５の上面の外観の均一性を向上させる観点から、０．００以上であればよいが、たとえば０．０１以上であってもよい。
また、色差ΔＥ*は、封止樹脂層１０５の外観を向上させる観点から、１．５０以下であり、好ましくは１．３０以下、より好ましくは１．００以下、さらに好ましくは０．５０以下である。
本実施形態において、色差ΔＥ*は、封止樹脂層１０５中に含まれる成分および配合によって調整することができる。
【００２３】
以下、本実施形態における封止用樹脂組成物および半導体装置について詳細に説明する。
【００２４】
（封止用樹脂組成物）
本実施形態において、封止用樹脂組成物は、基材上に搭載された半導体素子を封止する封止材を形成するために用いられる。封止用樹脂組成物を用いた封止成形は、限定されないが、たとえば、トランスファー成形法、または圧縮成形法によりおこなうことができる。
封止用樹脂組成物は、たとえば粒子状またはシート状である。
粒子状の封止用樹脂組成物として、具体的には、タブレット状または粉粒体のものが挙げられる。このうち、封止用樹脂組成物がタブレット状である場合、たとえば、トランスファー成形法を用いて封止用樹脂組成物を成形することができる。また、封止用樹脂組成物が粉粒体である場合には、たとえば、圧縮成形法を用いて封止用樹脂組成物を成形することができる。ここで、封止用樹脂組成物が粉粒体であるとは、粉末状または顆粒状のいずれかである場合を指す。
基材は、たとえば、インターポーザ等の配線基板、またはリードフレームである。また、半導体素子は、ワイヤボンディングまたはフリップチップ接続等により、基材に電気的に接続される。
【００２５】
封止用樹脂組成物を用いた封止成形により半導体素子を封止して得られる半導体装置としては、限定されないが、たとえば、ＱＦＰ（Quad Flat Package）、ＳＯＰ（Small Outline Package）、ＢＧＡ（Ball Grid Array）、ＣＳＰ（Chip Size Package）、ＱＦＮ（Quad Flat Non-leaded Package）、ＳＯＮ（Small Outline Non-leaded Package）、ＬＦ−ＢＧＡ（Lead Flame BGA）等が挙げられる。
本実施形態において、封止用樹脂組成物は、近年これらのパッケージの成形に多く適用されるＭＡＰ（Mold Array Package）成形により形成される構造体にも適用できる。この場合、基材上に搭載される複数の半導体素子を、封止用樹脂組成物を用いて一括して封止することによりパッケージが得られる。
【００２６】
また、上記半導体素子としては、たとえば、集積回路、大規模集積回路、トランジスタ、サイリスタ、ダイオード、固体撮像素子等が挙げられるが、これらに限定されない。なお、本実施形態において、封止用樹脂組成物の封止対象となる半導体素子は、受光素子および発光素子（発光ダイオード等）等の光半導体素子を除く、いわゆる、光の入出を伴わない素子をいう。
【００２７】
本実施形態において、封止用樹脂組成物は、エポキシ樹脂および無機充填材を含む。以下、封止用樹脂組成物の構成成分について説明する。
【００２８】
（エポキシ樹脂）
本実施形態において、エポキシ樹脂としては、たとえば、ビフェニル型エポキシ樹脂；ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、テトラメチルビスフェノールＦ型エポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂；スチルベン型エポキシ樹脂；フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂；トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、アルキル変性トリフェノールメタン型エポキシ樹脂等の多官能エポキシ樹脂；フェニレン骨格およびビフェニレン骨格からなる群から選択される１または２の骨格を有するフェノールアラルキル型エポキシ樹脂、フェニレン骨格およびビフェニレン骨格からなる群から選択される１または２の骨格を有するナフトールアラルキル型エポキシ樹脂等のフェノールアラルキル型エポキシ樹脂；ジヒドロキシナフタレン型エポキシ樹脂、ジヒドロキシナフタレンの２量体をグリシジルエーテル化して得られるエポキシ樹脂等のナフトール型エポキシ樹脂；トリグリシジルイソシアヌレート、モノアリルジグリシジルイソシアヌレート等のトリアジン核含有エポキシ樹脂；ジシクロペンタジエン変性フェノール型エポキシ樹脂等の有橋環状炭化水素化合物変性フェノール型エポキシ樹脂が挙げられ、これらは１種類を単独で用いても２種類以上を併用してもよい。
【００２９】
エポキシ樹脂は、封止材の外観を一様で好ましいものとする観点から、好ましくはフェノールアラルキル型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂およびビスフェノール型エポキシ樹脂からなる群から選択される１種または２種以上を含み、より好ましくは下記一般式（１）で表されるフェノールアラルキル型エポキシ樹脂、下記一般式（２）で表されるビフェニル型エポキシ樹脂および下記一般式（３）で表されるビスフェノール型エポキシ樹脂からなる群から選択される１種または２種以上を含む。
【００３０】
【化１】
2018162351.tif 000002
【００３１】
（上記一般式（１）中、Ａｒ1はフェニレン基またはナフチレン基を表し、Ａｒ1がナフチレン基の場合、グリシジルエーテル基はα位、β位のいずれに結合していてもよい。Ａｒ2はフェニレン基、ビフェニレン基またはナフチレン基のうちのいずれか１つの基を表す。ＲaおよびＲbは、それぞれ独立に炭素数１〜１０の炭化水素基を表す。ｇは０〜５の整数であり、ｈは０〜８の整数である。ｎ3は重合度を表し、その平均値は１〜３である。）
【００３２】
【化２】
2018162351.tif 000003
【００３３】
（上記一般式（２）中、複数存在するＲcは、それぞれ独立に水素原子または炭素数１〜４の炭化水素基を表す。ｎ5は重合度を表し、その平均値は０〜４である。）
【００３４】
【化３】
2018162351.tif 000004
（上記一般式（３）中、複数存在するＲdおよびＲeは、それぞれ独立に水素原子または炭素数１〜４の炭化水素基を表す。ｎ6は重合度を表し、その平均値は０〜４である。）
【００３５】
本実施形態において、封止用樹脂組成物中のエポキシ樹脂の含有量は、成形時において十分な流動性を実現し、充填性や成形性の向上を図る観点から、封止用樹脂組成物全体を１００質量％としたとき、好ましくは２質量％以上であり、より好ましくは３質量％以上、さらに好ましくは４質量％以上である。
また、封止用樹脂組成物を用いて形成される封止材を備える半導体装置について、耐湿信頼性や耐リフロー性を向上させる観点から、封止用樹脂組成物中のエポキシ樹脂の含有量は、封止用樹脂組成物全体を１００質量％としたとき、好ましくは４０質量％以下であり、より好ましくは３０質量％以下、さらに好ましくは１５質量％以下である。
【００３６】
（無機充填材）
本実施形態において、無機充填材としては、一般的に半導体封止用樹脂組成物に使用されているものを用いることができる。無機充填材の具体例として、溶融シリカ、結晶シリカ等のシリカ；アルミナ；タルク；酸化チタン；窒化珪素；窒化アルミニウムが挙げられる。これらの無機充填材は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、汎用性に優れている観点から、シリカを用いることが好ましく、溶融シリカを用いることがより好ましい。
【００３７】
また、構造体１１０の色差ΔＥ*を小さくして封止樹脂層１０５の外観を向上させる観点から、無機充填材は、好ましくはシリカおよびアルミナを含む。
このとき、封止用樹脂組成物中のアルミナの含有量は、色差ΔＥ*を小さくする観点からは、封止用樹脂組成物全体を１００質量％としたとき、好ましくは４．５質量％以上であり、より好ましくは６．０質量％以上である。また、好ましい熱膨張性を得る観点、および、封止樹脂層１０５の製造コストを低減する観点から、封止用樹脂組成物中のアルミナの含有量は、封止用樹脂組成物全体を１００質量％としたとき、好ましくは１２質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以下、さらに好ましくは９質量％以下である。
【００３８】
また、本実施形態において、封止用樹脂組成物中の無機充填材全体の含有量は、封止用樹脂組成物を用いて形成される封止材の低吸湿性および低熱膨張性を向上させ、得られる半導体装置の耐湿信頼性や耐リフロー性をより効果的に向上させる観点から、封止用樹脂組成物全体を１００質量％としたとき、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上である。
また、封止用樹脂組成物の成形時における流動性や充填性をより効果的に向上させる観点から、封止用樹脂組成物中の無機充填材全体の含有量は、封止用樹脂組成物全体を１００質量％としたとき、好ましくは９５質量％以下であり、より好ましくは９３質量％以下、さらに好ましくは９０質量％以下である。
【００３９】
また、無機充填材の形状は球状であることが好ましく、さらには無機充填材が球状シリカおよび球状アルミナからなる群から選択される１種または２種を含むことがより好ましい。これにより、成形時における封止用樹脂組成物の流動性を向上させ、成形安定性の向上に寄与することができる。
【００４０】
無機充填材の平均粒径Ｄ５０は、構造体１１０の色差ΔＥを小さくする観点から、好ましくは０．１μｍ以上であり、より好ましくは１μｍ以上、さらに好ましくは３μｍ以上である。また、封止材の表面における光反射率を高めて半導体チップの透けを抑制し、半導体装置の外観を向上させる観点から、無機充填材の平均粒径Ｄ５０は、好ましくは１５μｍ以下であり、より好ましくは１２μｍ以下、さらに好ましくは１０μｍ以下である。
ここで、なお、無機充填材の平均粒径Ｄ５０は、市販のレーザー式粒度分布計（たとえば、島津製作所社製  ＳＡＬＤ−７０００）で測定したときの平均粒径（個数平均径）である。
【００４１】
また、無機充填材は、封止材の表面における光反射率を高めて半導体チップの透けを抑制し、半導体装置の外観を向上させる観点から、好ましくはフィラーカットポイントが３５μｍ以下であるもの、すなわち、好ましくは粒径が３５μｍ以下であるものにより構成され、より好ましくはフィラーカットポイントが３２μｍ以下であるもの、すなわち、好ましくは粒径が３２μｍ以下であるものにより構成され、より好ましくはフィラーカットポイントが２５μｍ以下であるもの、すなわち、より好ましくは粒径が２５μｍ以下であるものにより構成される。
なお、無機充填材の粒径の下限値に制限はなく、たとえば、粒径が０．０５μｍ以上であるものにより無機充填材が構成されてもよい。
【００４２】
本実施形態において、封止用樹脂組成物は、エポキシ樹脂および無機充填材以外の成分を含んでもよい。
たとえば、封止用樹脂組成物は、硬化剤および着色剤から選ばれる１種または２種をさらに含んでもよい。
【００４３】
（硬化剤）
硬化剤は、たとえば重付加型の硬化剤、触媒型の硬化剤、および縮合型の硬化剤の３タイプに大別することができ、これらの１種または２種以上を用いることができる。
【００４４】
重付加型の硬化剤としては、たとえばジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、メタキシレリレンジアミン（ＭＸＤＡ）などの脂肪族ポリアミン、ジアミノジフェニルメタン（ＤＤＭ）、ｍ−フェニレンジアミン（ＭＰＤＡ）、ジアミノジフェニルスルホン（ＤＤＳ）などの芳香族ポリアミンのほか、ジシアンジアミド（ＤＩＣＹ）、有機酸ジヒドララジドなどを含むポリアミン化合物；ヘキサヒドロ無水フタル酸（ＨＨＰＡ）、メチルテトラヒドロ無水フタル酸（ＭＴＨＰＡ）などの脂環族酸無水物、無水トリメリット酸（ＴＭＡ）、無水ピロメリット酸（ＰＭＤＡ）、ベンゾフェノンテトラカルボン酸（ＢＴＤＡ）などの芳香族酸無水物などを含む酸無水物；ノボラック型フェノール樹脂、ポリビニルフェノールなどのフェノール樹脂系硬化剤；ポリサルファイド、チオエステル、チオエーテルなどのポリメルカプタン化合物；イソシアネートプレポリマー、ブロック化イソシアネートなどのイソシアネート化合物；カルボン酸含有ポリエステル樹脂などの有機酸類などが挙げられる。
【００４５】
触媒型の硬化剤としては、たとえばベンジルジメチルアミン（ＢＤＭＡ）、２，４，６−トリスジメチルアミノメチルフェノール（ＤＭＰ−３０）などの３級アミン化合物；２−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール（ＥＭＩ２４）などのイミダゾール化合物；ＢＦ３錯体などのルイス酸などが挙げられる。
【００４６】
縮合型の硬化剤としては、たとえばフェノール樹脂；メチロール基含有尿素樹脂のような尿素樹脂；メチロール基含有メラミン樹脂のようなメラミン樹脂などが挙げられる。
【００４７】
これらの中でも、耐燃性、耐湿性、電気特性、硬化性、および保存安定性等についてのバランスを向上させる観点から、フェノール樹脂系硬化剤が好ましい。フェノール樹脂系硬化剤としては、一分子内にフェノール性水酸基を２個以上有するモノマー、オリゴマー、ポリマー全般を用いることができ、その分子量、分子構造は限定されない。
【００４８】
硬化剤に用いられるフェノール樹脂系硬化剤としては、たとえばフェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、ビスフェノールノボラック等のノボラック型フェノール樹脂；ポリビニルフェノール；フェノール・ヒドロキシベンズアルデヒド樹脂、トリフェノールメタン型フェノール樹脂等の多官能型フェノール樹脂；テルペン変性フェノール樹脂、ジシクロペンタジエン変性フェノール樹脂等の変性フェノール樹脂；フェニレン骨格及び／又はビフェニレン骨格を有するフェノールアラルキル樹脂、フェニレン及び／又はビフェニレン骨格を有するナフトールアラルキル樹脂等のアラルキル型フェノール樹脂；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ等のビスフェノール化合物等が挙げられ、これらは１種類を単独で用いても２種類以上を併用してもよい。これらの中でも、耐熱性および充填性を向上させる観点からは、フェノール・ヒドロキシベンズアルデヒド樹脂等の多官能型フェノール樹脂を用いることがより好ましい。
【００４９】
本実施形態において、封止用樹脂組成物中の硬化剤の含有量は、成形時において、優れた流動性を実現し、充填性や成形性の向上を図る観点から、封止用樹脂組成物全体に対して好ましくは１質量％以上であり、より好ましくは２質量％以上、さらに好ましくは３質量％以上である。
また、封止用樹脂組成物の硬化物を封止材とする半導体装置について、耐湿信頼性や耐リフロー性を向上させる観点から、封止用樹脂組成物中の硬化剤の含有量は、封止用樹脂組成物全体に対して好ましくは２５質量％以下であり、より好ましくは１５質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以下である。
【００５０】
（着色剤）
本実施形態において、封止用樹脂組成物は着色剤を含んでもよい。着色剤の具体例として、カーボンブラック、黒色酸化チタン（チタンブラック）、ピッチ等の黒色系着色剤が挙げられる。封止用樹脂組成物が黒色系着色剤を含む構成とすることにより、半導体装置において、封止材によって封止される半導体素子の透けを好適に抑制できるため、たとえば透過光による半導体素子の劣化または誤作動を抑制することが可能となる。
【００５１】
たとえば、封止材の表面における光反射率を高めて半導体チップの透けを抑制し、半導体装置の外観を向上させる観点から、着色剤がカーボンブラックを含むことが好ましい。
封止用樹脂組成物中のカーボンブラックの含有量は、封止材によって封止される半導体素子の透けを抑制する観点、および、封止材の外観を一様で好ましいものとする観点から、封止用樹脂組成物全体に対して好ましくは０．２質量％以上であり、より好ましくは０．３質量％以上である。また、絶縁信頼性を高める観点から、封止用樹脂組成物中のカーボンブラックの含有量は、封止用樹脂組成物全体に対して好ましくは１．０質量％以下であり、より好ましくは０．９質量％以下である。また、カーボンブラックと後述する黒色酸化チタンとを封止用樹脂組成物中に併用するとき、レーザー捺印深さを小さくする観点から、封止用樹脂組成物中のカーボンブラックの含有量は、封止用樹脂組成物全体に対して好ましくは０．５質量％以下であり、より好ましくは０．４質量％以下、さらに好ましくは０．３質量％以下である。
【００５２】
また、着色剤が黒色酸化チタンを含むことが好ましい。黒色酸化チタンは、ＴｉnＯ(2n-1)（ｎは正の整数）として存在する。本実施形態において用いられる黒色酸化チタンＴｉnＯ(2n-1)としては、ｎが４以上６以下であるものを用いることが好ましい。ｎを４以上とすることにより、封止用樹脂組成物中での黒色酸化チタンの分散性を向上させることができる。一方、ｎを６以下とすることにより、ＹＡＧレーザー等のレーザーの捺印性を向上させることができる。ここでは、黒色酸化チタンとしてＴｉ4Ｏ7、Ｔｉ5Ｏ9、およびＴｉ6Ｏ11のうちの少なくとも一つを含むことが好ましい。
【００５３】
封止用樹脂組成物中の黒色酸化チタンの含有量は、封止用樹脂組成物全体に対して好ましくは０．０１質量％以上であり、より好ましくは０．０５質量％以上、さらに好ましくは０．１質量％以上である。また、流動性の向上とコスト増加の抑制とのバランスの観点から、封止用樹脂組成物中の黒色酸化チタンの含有量は、封止用樹脂組成物全体に対して好ましくは２質量％以下であり、より好ましくは１質量％以下である。
【００５４】
また、本実施形態において、レーザーマークの捺印深さを小さくする効果、レーザーマークの視認性を向上させる効果、および、封止材表面の光透過性を低くする効果のバランスを高める観点から、封止用樹脂組成物は、好ましくはカーボンブラックおよび黒色酸化チタンを含み、より好ましくは、カーボンブラックおよび黒色酸化チタンを含むとともに、封止用樹脂組成物中のカーボンブラックの含有量が封止用樹脂組成物全体に対してたとえば０．５質量％以下であり、好ましくは０．４質量％以下、より好ましくは０．３質量％以下である。
【００５５】
ピッチは、石油、石炭、木材等の有機物質の乾留によって得られるタールを蒸留したときの残留物である。黒色系着色剤としてのピッチは、限定されないが、たとえば、石油ピッチまたは石炭ピッチである。また、ピッチとしては、等方性ピッチ、メソフェーズピッチ、またはメソフェーズピッチを冷却することにより生成され、キノリンの不溶分として分離されるメソフェーズ小球体を用いることができる。これらの中でも、ＹＡＧレーザー等のレーザーの捺印性や、封止用樹脂組成物中での分散性を向上させる観点からは、メソフェーズ小球体を用いることがより好ましい。
【００５６】
封止用樹脂組成物中の黒色系着色剤全体の含有量は、得られる封止材における色差ΔＥ*を小さくする観点から、封止用樹脂組成物全体を１００質量％としたとき、好ましくは０．０１質量％以上であり、より好ましくは０．０５質量％以上、さらに好ましくは０．１質量％以上である。
また、本実施形態において、レーザーマークの捺印深さを小さくする観点から、封止用樹脂組成物中の黒色系着色剤全体の含有量は、封止用樹脂組成物全体を１００質量％としたとき、好ましくは２．０質量％以下であり、より好ましくは１．０質量％以下、さらに好ましくは０．６質量％以下である。
【００５７】
また、封止用樹脂組成物には、上述した成分以外の成分を含んでもよく、たとえば硬化促進剤、カップリング剤、離型剤、イオン捕捉剤（イオンキャッチャー）、低応力成分、難燃剤、および酸化防止剤等の各種添加剤のうち１種以上を適宜配合することができる。
硬化促進剤は、たとえば、有機ホスフィン、テトラ置換ホスホニウム化合物、ホスホベタイン化合物、ホスフィン化合物とキノン化合物との付加物、ホスホニウム化合物とシラン化合物との付加物等のリン原子含有化合物；１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン−７、ベンジルジメチルアミン、２−メチルイミダゾール等が例示されるアミジンや３級アミン、上記アミジンやアミンの４級塩等の窒素原子含有化合物から選択される１種類または２種類以上を含むことができる。これらの中でも、硬化性を向上させる観点からはリン原子含有化合物を含むことがより好ましい。また、成形性と硬化性のバランスを向上させる観点からは、テトラ置換ホスホニウム化合物、ホスホベタイン化合物、ホスフィン化合物とキノン化合物との付加物、ホスホニウム化合物とシラン化合物との付加物等の潜伏性を有するものを含むことがより好ましい。
カップリング剤は、たとえば、エポキシシラン、メルカプトシラン、フェニルアミノシラン等のアミノシラン、アルキルシラン、ウレイドシラン、ビニルシラン、メタクリルシラン等の各種シラン系化合物、チタン系化合物、アルミニウムキレート類、アルミニウム／ジルコニウム系化合物等の公知のカップリング剤から選択される１種類または２種類以上を含むことができる。これらの中でも、本発明の効果をより効果的に発現するものとして、エポキシシランまたはアミノシランを含むことがより好ましく、２級アミノシランを含むことが流動性等の観点からさらに好ましい。
離型剤は、たとえばカルナバワックス等の天然ワックス、モンタン酸エステルワックス等の合成ワックス、ステアリン酸亜鉛等の高級脂肪酸およびその金属塩類、ならびにパラフィンから選択される１種類または２種類以上を含むことができる。
イオン捕捉剤は、たとえば、ハイドロタルサイトを含む。
低応力成分は、たとえば、シリコーンオイル、シリコーンゴムを含む。
難燃剤は、たとえば水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ホウ酸亜鉛、モリブデン酸亜鉛、ホスファゼンから選択される１種または２種以上を含むことができる。
酸化防止剤は、たとえば、ヒンダードフェノール系化合物、ヒンダードアミン系化合物およびチオエーテル系化合物から選択される１種または２種以上を含む。
【００５８】
（封止用樹脂組成物の製造方法）
次に、封止用樹脂組成物の製造方法を説明する。
本実施形態において、封止用樹脂組成物は、たとえば、上述した各成分を、公知の手段で混合し、さらにロール、ニーダーまたは押出機等の混練機で溶融混練し、冷却した後に粉砕する方法により得ることができる。また、必要に応じて、上記方法における粉砕後にタブレット状に打錠成型して粒子状封止用樹脂組成物を得てもよい。また、上記方法における粉砕後にたとえば真空ラミネート成形または圧縮成形によりシート状封止用樹脂組成物を得てもよい。また得られた封止用樹脂組成物について、適宜分散度や流動性等を調整してもよい。
そして、本実施形態においては、封止用樹脂組成物に含まれる成分および配合を調整することにより、条件（Ａ）および（Ｂ）によって得られる構造体の色差ΔＥ*が上述した特定の範囲にある封止用樹脂組成物を得ることができる。
【００５９】
本実施形態において得られる封止用樹脂組成物は、色差ΔＥ*について式（Ｉ）の条件を満たすため、これを用いることにより、封止材の外観に優れる半導体装置を得ることができる。たとえば、本実施形態により、半導体素子の透け等による封止材上面の外観のばらつきを抑制し、好ましい一様な外観を有する封止材を得ることができる。
また、封止用樹脂組成物を硬化してなる封止樹脂層を薄型化すると、レーザーマークの視認性を維持しつつ、半導体素子へのダメージや封止樹脂層へのクラックが生じることを抑制するためにレーザーマークの浅掘りが求められる。本実施形態においては、たとえば、色差ΔＥ*について式（Ｉ）の条件を満たすとともに、封止用樹脂組成物がカーボンブラックおよび黒色酸化チタンを含み、封止用樹脂組成物全体を１００質量％としたときのカーボンブラックの添加量をたとえば０．５質量％以下、好ましくは０．４質量％以下、さらに好ましくは０．３質量％以下とすることにより、上述したレーザーマークの視認性と浅掘りとを両立させることも可能となる。
【００６０】
（半導体装置）
本実施形態における半導体装置は、上述した本実施形態における封止用樹脂組成物で半導体素子を封止してなる。
図２は、本実施形態における半導体装置の構成を示す断面図である。半導体装置１００は、基材１０と、基材１０上に搭載された半導体素子２０と、半導体素子２０を封止する封止材３０と、を備えた半導体パッケージである。図２においては、半導体装置１００がＢＧＡパッケージである場合が例示されている。この場合、基材１０のうち半導体素子２０を搭載する表面とは反対側の裏面には、複数の半田ボール５０が設けられる。
半導体素子２０は、ボンディングワイヤ４０を介して基材１０へ電気的に接続される。一方で、半導体素子２０は、基材１０上にフリップチップ実装されていてもよい。
【００６１】
本実施形態において、封止材３０は、上述の封止用樹脂組成物の硬化物により構成される。封止樹脂層の外観に優れる半導体装置を得ることができる。また、本実施形態により、たとえば、色差ΔＥ*を小さくしつつ光透過性を充分に低下させることも可能となり、これにより、たとえば封止材によって封止された半導体素子に光が透過することによる誤作動を抑制することも可能となる。また、本実施形態によれば、たとえば、ＹＡＧレーザー等のレーザーの捺印性に優れる半導体装置を得ることも可能となる。封止材３０は、たとえば、封止用樹脂組成物をトランスファー成形法または圧縮成形法等の公知の方法を用いて封止成形することにより形成される。
【００６２】
また、封止材３０の上面には、たとえば、ＹＡＧレーザー等のレーザーによりマークが捺印される。このマークは、たとえば、直線または曲線からなる文字、数字、または記号の少なくとも１種類以上により構成される。また、上記マークは、たとえば、半導体パッケージの製品名、製品番号、ロット番号、またはメーカー名等を示すものである。また、上記マークは、たとえば、ＹＶＯ4レーザー、炭酸レーザー等により捺印されてもよい。
【００６３】
次に、構造体１０２について説明する。
図３は、本実施形態に係る構造体１０２の一例を示す断面図である。構造体１０２は、ＭＡＰ成形により形成された成形品である。このため、構造体１０２を半導体素子２０毎に個片化することにより、複数の半導体パッケージが得られることとなる。
構造体１０２は、基材１０と、複数の半導体素子２０と、封止材３０と、を備えている。複数の半導体素子２０は、基材１０上に配列されている。図３においては、各半導体素子２０が、ボンディングワイヤ４０を介して基材１０に電気的に接続される場合が例示されている。しかしながら、これに限られず、各半導体素子２０は、基材１０に対してフリップチップ実装されていてもよい。なお、基材１０および半導体素子２０は、半導体装置１００において例示したものと同様のものを用いることができる。
【００６４】
封止材３０は、複数の半導体素子２０を封止している。封止材３０は、上述した封止用樹脂組成物の硬化物により構成される。封止樹脂層の外観に優れる構造体１０２およびこれを個片化して得られる半導体装置を実現することが可能となる。封止材３０は、たとえば、封止用樹脂組成物をトランスファー成形法または圧縮成形法等の公知の方法を用いて封止成形することにより形成される。
【００６５】
また、封止材３０の上面には、たとえば、ＹＡＧレーザー等のレーザーによりマークが捺印される。このマークは、たとえば、直線または曲線からなる文字、数字、または記号の少なくとも１種類以上により構成される。また、上記マークは、たとえば、半導体パッケージの製品名、製品番号、ロット番号、またはメーカー名等を示すものである。また、上記マークは、たとえば、ＹＶＯ4レーザー、炭酸レーザー等により捺印されてもよい。
【００６６】
以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。
【実施例】
【００６７】
以下、本実施形態を、実施例・比較例を参照して詳細に説明する。なお、本実施形態は、これらの実施例の記載に何ら限定されるものではない。
【００６８】
（封止用樹脂組成物）
各実施例および各比較例について、以下のように封止用樹脂組成物を調製した。まず、表１に示す配合に従い、各成分を、ミキサーを用いて粉砕混合した後、８０℃で５分間ロール混練した。次いで、これを冷却し、粉砕して封止用樹脂組成物を得た。
表１中に各成分の詳細をあわせて示す。なお、表１に示す各成分の配合割合は、すべて封止用樹脂組成物全体に対する配合割合（質量％）を指す。
また、本発明によれば、表１中、硬化促進剤の構造を下記式（１１）に示す。
【００６９】
【化４】
2018162351.tif 000005
【００７０】
＜封止材の外観の均一性の評価＞
実施例および比較例で得られた封止用樹脂組成物について、色差ΔＥ*、レーザー捺印深さ、レーザー捺印視認性およびフィラー脱落を評価した。評価方法および評価基準を以下に示す。また、評価結果を表１にあわせて示す。
【００７１】
（色差ΔＥ*）
広さ２４０ｍｍ＊７０ｍｍの基板１０１（銅フレーム）の上に、広さ１０ｍｍ＊１０ｍｍ、厚さ７００μｍのシリコンウェハ１０３をマウントした。そして、シリコンウェハ１０３がマウントされた基板１０１を、シリコンウェハ１０３上の樹脂厚みが１００μｍ±１０μｍとなるように、各例の封止用樹脂組成物にて封止して、封止樹脂層１０５を形成した。
ここで、封止樹脂層１０５の形成は、圧縮成形機を用いて、金型温度１７５℃、成形圧力１０ＭＰａ、硬化時間１２０秒の条件で、封止用樹脂組成物を圧縮成形することによりおこなった。
そして、封止樹脂層１０５の表面を研磨してシリコンウェハ１０３上の封止樹脂層１０５の厚みを５０μｍとし、構造体１１０を得た。
【００７２】
各例で得られた構造体１１０について、色差計（日本電色工業社製  ハンディ型分光色差計  ＮＦ３３３）を用いて、シリコンウェハ１０３が配置されている箇所の真上のＣＩＥ１９７６Ｌ*ａ*ｂ*表色系で規定される色度座標（Ｌ*１，ａ*１，ｂ*１）、および、構造体１１０のシリコンウェハ１０３が配置されていない箇所の真上のＣＩＥ１９７６Ｌ*ａ*ｂ*表色系で規定される色度座標（Ｌ*０，ａ*０，ｂ*０）を測定した。
得られた色度座標から、上記式（Ｉ）により構造体１１０の色差ΔＥ*を算出するとともに、以下の基準で評価した。
Ｇｏｏｄ：ΔＥ*が１未満
ｐａｓｓ：ΔＥ*が１．０以上１．５未満（実用上問題なし）
ＮＧ：ΔＥ*が１．５以上
【００７３】
（レーザー捺印深さ）
各例について、色差ΔＥ*の測定に用いた構造体中の封止材におけるレーザー捺印深さの評価を以下の手順で行った。
【００７４】
ＥＯ  ＴＥＣＨＮＩＣＳ社製ＳＦＬ２６３を用いて周波数２０ｋＨｚ、電流値１．７５Ａ、捺印速度４００ｍｍ／ｓｅｃの条件で実施例および比較例で得られた封止用樹脂組成物を用いて得られた構造体中の封止材に「ａｂｃ」の文字を捺印した。
そして、レーザー顕微鏡（キーエンス社製カラー３Ｄレーザー顕微鏡ＶＫ−９７００）を用いて、レーザーマークの文字「ｂ」の深さを５箇所測定し、これらの算術平均値をレーザー捺印深さとした。
【００７５】
（レーザー捺印視認性）
各例について、色差ΔＥ*の測定に用いた構造体中の封止材におけるレーザーの捺印性の評価を以下の手順で行った。
【００７６】
レーザー捺印深さの評価に用いたサンプルのレーザー捺印面を以下の方法でスキャンし、得られた画像を以下の条件で２値化した。
（スキャン方法）
コピー機を用いてスキャン機能で画像を取り込んだ。装置および条件を以下に示す。
装置：ＭＸ−５１４０（シャープ社製、コピー・スキャナー・ファックス複合機）
機能：スキャン（ＳＭＢ）
濃度：自動
解像度：６００×６００ｄｐｉ
フォーマット：ＪＰＥＧ
カラーモード：フルカラー
原稿：読み込みサイズ：写真、出力サイズ：自動
（２値化方法）
（１）ＩｍａｇｅＪ（ＮＩＨ  Ｉｍａｇｅ社製）を起動し、スキャンしたファイルを開いた。
（２）レーザーマークが捺印された範囲を、１２００＊５００のピクセルサイズの長方形となるように選択し、選択した範囲の画像を切り抜いた。
（３）切り抜いた領域を以下の条件で帯域フィルタ処理し、ノイズを除去した。
Filter_large structures down to 30 pixels
Filter_small structures up to 3 pixels
Suppress stripes: None
Tolerance of direction; 5%
Autoscale after filtering：有効
Saturate image when autoscaling：有効
Display filter：無効
（４）上記（３）で得られた画像を２値化処理した。閾値色を「Ｂ＆Ｗ」（白黒）とし、２５６階調の６６を閾値として、それ以下を黒とした。
（５）捺印部分を１３５＊７５のピクセルサイズに切り取った。
そして、切り取った領域のレーザーマークの視認性を５名の評価者が目視により以下の基準で評価した。
Ｇｏｏｄ：視認性が良好である。
ＮＧ：使用不可能である。
【００７７】
（フィラー脱落）
構造体１１０の上面（封止樹脂層１０５が配されている側）を走査型電子顕微鏡（Scanning Electron Microscope：ＳＥＭ）にて観察し、以下の基準で評価した。
Ｇｏｏｄ：フィラー脱落がない。
ｐａｓｓ：実用上問題なし。
【００７８】
【表１】
2018162351.tif 000006
【００７９】
表１に示したように、実施例１〜５では、いずれも、色差ΔＥ*が充分に小さく、半導体チップの透けが充分に抑制された好ましい外観が得られるとともに、レーザーマークの視認性にも優れていた。また、各実施例における封止樹脂組成物を用いることにより、フィラー脱落が好適に抑制された封止材が得られた。
これらの中でも、実施例１、２、および５では、レーザー捺印深さが小さく、レーザーマークの浅掘りの実現という点でさらに好ましいものが得られた。
また、実施例４および５では、色差ΔＥ*が充分に小さく、封止樹脂層の外観においてさらに好ましいものが得られた。
【符号の説明】
【００８０】
１０    基材
２０    半導体素子
３０    封止材
４０    ボンディングワイヤ
５０    半田ボール
１００  半導体装置
１０１  基板
１０２  構造体
１０３  シリコンウェハ
１０５  封止樹脂層
１１０  構造体
【図１】
2018162351.tif 000007
【図２】
2018162351.tif 000008
【図３】
2018162351.tif 000009