(57)【要約】【課題】本発明は、耐摩耗性および耐傷付性が高く、かつトナー離型性に優れクリーニング不良による異常不良の発生を長期に亘って抑制できる像担持体を提供する。【解決手段】本発明における像担持体は、最表面に保護層を有する電子写真用の像担持体である。保護層は、ラジカル重合性モノマーと、ラジカル重合性官能基数が４以上のパーフルオロポリエーテル化合物と、ラジカル重合性官能基数が０〜３のパーフルオロポリエーテル化合物と、を含有するラジカル重合性組成物のラジカル反応による重合物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
最表面に保護層を有する電子写真用の像担持体であって、
前記保護層は、ラジカル重合性モノマーと、ラジカル重合性官能基数が４以上のパーフルオロポリエーテル化合物と、ラジカル重合性官能基数が０〜３のパーフルオロポリエーテル化合物と、を含有するラジカル重合性組成物のラジカル反応による重合物である、
像担持体。
【請求項２】
前記ラジカル重合性官能基数が４以上のパーフルオロポリエーテル化合物は、下記式（１）で表される化合物である、請求項１に記載の像担持体。
【化１】
2018097061.tif 000020
（式（１）中、Ａは独立してその分子量が１００以上４００以下の連結基を表し、Ｘは独立してラジカル重合性官能基を表し、ｑは独立して２以上の整数を表し、ｍおよびｎはいずれも独立して０以上の整数を表し、かつｍ＋ｎ≧５である。）
【請求項３】
前記式（１）におけるＸは、下記式（２）で表される一価の置換基である、請求項２に記載の像担持体。
【化２】
2018097061.tif 000021
（式（２）中、Ｒは水素原子またはメチル基を表す。）
【請求項４】
前記保護層は、ラジカル重合性官能基を有する被担持体をその表面に担持する金属酸化物粒子をさらに有する前記ラジカル重合性組成物のラジカル反応による重合物である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の像担持体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、像担持体に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子写真方式の画像形成装置では、高精細、高画質の画像への要求の高まりから、小粒径のトナーを用いることが主流になっている。小粒径のトナーは、感光体や中間転写体などの電子写真用の像担持体（以下、単に「像担持体」とも言う）の表面への付着力が大きいため、クリーニング工程において、像担持体の表面に付着した残留トナーの除去が不十分になることがある。例えば、ゴムブレードを用いたクリーニング方式では、トナーのすり抜けを防止するために、ブレードの像担持体への当接圧力を高くする必要がある。このように、ゴムブレードの像担持体に対する当接圧力を高くすると、像担持体の表面が摩耗して、耐久性が低下することがある。
【０００３】
像担持体の表面に対するトナーの付着力を低減させ、クリーニング性を高くする手段として、像担持体の表面層へのフッ素系微粒子やフッ素系潤滑剤などのフッ素系材料の添加が提案されている。しかしながら、フッ素系材料を添加した像担持体は、耐摩耗性や耐傷付性などが低下する傾向にある。また、フッ素系材料は、高い表面配向性により、像担持体の表面近傍に高濃度で存在する傾向にある。このため、フッ素系材料を添加した像担持体は、初期段階では高クリーニング性を有するが経時的に表面が減耗してクリーニング性が低下することがある。
【０００４】
像担持体の耐摩耗性とクリーニング性との両方を向上させるための技術として、例えば、表面層にパーフルオロポリエーテル部位を含むウレタンアクリレートと、３官能以上のラジカル重合性モノマーと、電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物とを含有するラジカル重合性組成物の重合物で形成された表面層が知られている（例えば、特許文献１参照）。
【０００５】
また、多数枚印刷後も像担持体の表面層におけるトナー離型性と、低摩擦性とを維持させる技術として、パーフルオロポリエーテルを含有し、かつ炭素原子の数に対するフッ素原子の数の割合が０．１０以上０．４０以下である表面層が開示されている（例えば、特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１２−１２８３２４号公報
【特許文献２】特開２０１５−０２８６１３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、パーフルオロポリエーテル化合物を含有する表面層を用いた場合においても、耐摩耗性とクリーニング性の持続性の両立は未だ不十分であり、検討の余地が残されている。
【０００８】
本発明は、耐摩耗性および耐傷付性が高く、かつトナー離型性に優れクリーニング不良による異常不良の発生を長期に亘って抑制できる像担持体を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、前記の課題を解決するための一態様として、最表面に保護層を有する電子写真用の像担持体であって、前記保護層は、ラジカル重合性モノマーと、ラジカル重合性官能基数が４以上のパーフルオロポリエーテル化合物と、ラジカル重合性官能基数が０〜３のパーフルオロポリエーテル化合物と、を含有するラジカル重合性組成物のラジカル反応による重合物である、像担持体を提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、耐摩耗性および耐傷付性が高く、かつトナー離型性に優れクリーニング不良による画像不良の発生を長期に亘って抑制できる像担持体を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明の一実施の形態に係る画像形成装置の構成の一例を模式的に示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明の一実施の形態について説明する。
【００１３】
［像担持体の構成］
像担持体は、電子写真方式の画像形成方法において、潜像または顕像をその表面に担持する物体である。像担持体の例には、電子写真感光体および中間転写体が含まれる。像担時体は、最表層に保護層（表面層）を有する。保護層は、像担持体の表面を形成する層であり、像担持体の断面における最外部に配置されている層である。保護層の厚さは、像担持体の種類に応じて適宜に決めることができ、０．２〜１５μｍであることが好ましく、０．５〜１０μｍであることがより好ましい。
【００１４】
像担持体は、後述する保護層を有する以外は、従来の像担持体と同様の構成を有し、同様に作製できる。また、保護層も、後述する特徴を含む範囲において、従来の保護層と同様の構成を有し、同様に作製できる。たとえば、電子写真感光体としての像担持体は、特開２０１２−０７８６２０号公報に記載の像担持体における表面層以外の部分と同じに構成できる。また、保護層も、材料が異なる以外は、特開２０１２−０７８６２０号公報に記載されているように構成できる。以下、電子写真感光体を例に、像担持体をさらに詳しく説明する。
【００１５】
導電性支持体は、感光層を支持可能で、かつ導電性を有する部材である。導電性支持体の例には、金属製のドラムまたはシート、ラミネートされた金属箔を有するプラスチックフィルム、蒸着された導電性物質の膜を有するプラスチックフィルム、導電性物質またはそれとバインダー樹脂とからなる塗料を塗布してなる導電層を有する金属部材やプラスチックフィルム、紙が含まれる。金属の例には、アルミニウム、銅、クロム、ニッケル、亜鉛およびステンレス鋼が含まれ、導電性物質の例には、前述した金属、酸化インジウムおよび酸化スズが含まれる。
【００１６】
感光層は、露光により所期の画像の静電潜像を像担持体の表面に形成するための層である。感光層は、単層でもよいし、積層された複数の層でもよい。感光層の例には、電荷輸送化合物と電荷発生化合物とを含有する単層、および、電荷輸送化合物を含有する電荷輸送層と、電荷発生化合物を含有する電荷発生層との積層物が含まれる。
【００１７】
保護層は、感光層の上に配置されるとともに像担持体の表面を構成し、感光層を保護するための層である。保護層は、ラジカル重合性モノマーと、ラジカル重合性官能基数が４以上のパーフルオロポリエーテル化合物（以下、単に「第１のＰＦＰＥ」とも言う）と、ラジカル重合性官能基数が０〜３のパーフルオロポリエーテル化合物（以下、単に「第２のＰＦＰＥ」とも言う）と、を含有するラジカル重合性組成物の重合物である。すなわち、保護層は、ラジカル重合性モノマーのラジカル重合による一体的な重合体で構成され、保護層中に第１のＰＦＰＥおよび第２のＰＦＰＥが分散している。第１のＰＦＰＥおよび第２のＰＦＰＥは、重合物とラジカル重合による共有結合によって結合している。
【００１８】
また、像担持体は、本実施形態に係る効果が得られる範囲において、導電性支持体、感光層および保護層以外の他の構成をさらに含んでいてもよい。当該他の構成の例には、中間層が含まれる。中間層は、例えば、導電性支持体と感光層との間に配置される、バリア機能と接着機能とを有する層である。さらに、保護層は、ラジカル重合性官能基を有する被担持体をその表面に担持する金属酸化物粒子を有していてもよい。
【００１９】
（ラジカル重合性モノマー）
ラジカル重合性モノマーは、ラジカル重合性官能基を有し、紫外線や可視光線、電子などの活性線の照射あるいは加熱などのエネルギーの付加により、ラジカル重合（硬化）して、一般に像担持体のバインダー樹脂として用いられる樹脂となる化合物である。ラジカル重合性モノマーの例には、スチレン系モノマー、アクリル系モノマー、メタクリル系モノマー、ビニルトルエン系モノマー、酢酸ビニル系モノマーおよびＮ−ビニルピロリドン系モノマーが含まれ、バインダー樹脂の例には、ポリスチレンおよびポリアクリレートが含まれる。
【００２０】
ラジカル重合性官能基は、例えば、炭素−炭素２重結合を有し、ラジカル重合可能な基である。ラジカル重合性官能基は、少ない光量または短い時間での硬化が可能であることから、アクリロイル基（ＣＨ２＝ＣＨＣＯ−）またはメタクリロイル基（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ−）であることが特に好ましい。
【００２１】
ラジカル重合性モノマーの例には、以下の化合物Ｍ１〜Ｍ１１が含まれる。下記式中、Ｒはアクリロイル基を表し、Ｒ’はメタクリロイル基を表す。
【００２２】
【化１】
2018097061.tif 000002
【００２３】
ラジカル重合性モノマーは、公知であり、また市販品としても入手することができる。ラジカル重合性モノマーは、架橋密度の高い高硬度の保護層を形成する観点から、ラジカル重合性官能基が３個以上有する化合物であることが好ましい。
【００２４】
ＰＦＰＥは、パーフルオロアルキレンエーテルを繰り返し単位として有するオリゴマーまたはポリマーである。パーフルオロアルキレンエーテルの繰り返し単位の構造の例には、パーフルオロメチレンエーテル、パーフルオロエチレンエーテルおよびパーフルオロプロピレンエーテルの繰り返し単位の構造が含まれる。その中でも、パーフルオロポリエーテルが下記式（ａ）で示される繰り返し構造単位１、または、下記式（ｂ）で示される繰り返し構造単位２を有していることが好ましい。
【００２５】
【化２】
2018097061.tif 000003
【００２６】
ＰＦＰＥが繰り返し構造単位１または繰り返し構造単位２を有する場合、繰り返し構造単位１の繰り返し数ｍおよび繰り返し構造単位２の繰り返し数ｎは、それぞれ独立して０以上の整数であり、かつ、ｍ＋ｎ≧５である。ｍは、２〜２０であることが好ましく、２〜１５であることがより好ましい。また、ｎは、２０〜２であることが好ましく、１５〜２であることがより好ましい。
【００２７】
また、ＰＦＰＥが繰り返し構造単位１および繰り返し構造単位２の両方を有する場合、繰り返し構造単位１と繰り返し構造単位２とは、ブロック共重合体構造を形成していてもよいし、ランダム共重合体構造を形成していてもよい。
【００２８】
ＰＦＰＥの重量平均分子量Ｍｗは、１００以上８０００以下であることが好ましく、より好ましくは、５００以上５０００以下である。Ｍｗは、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を利用する公知の方法によって求めることができる。
【００２９】
（第１のＰＦＰＥ）
第１のＰＦＰＥは、下記式（１）で表される化合物であることが好ましい。
【００３０】
【化３】
2018097061.tif 000004
【００３１】
第１のＰＦＰＥにおけるパーフルオロポリエーテル部（以下、単に「ＰＦＰＥ」とも言う）は、前記式（１）で表される化合物からＡおよび（Ｘ）ｑを除いた部分である。
【００３２】
式（１）中、Ａは、独立して、その分子量が１００以上４００以下の連結基を表す。Ａの分子量が１００以上４００以下であることによって、第１のＰＦＰＥがラジカル重合性モノマーに対して十分な相溶性を有し、その結果、ラジカル重合性組成物中に第１のＰＦＰＥを十分量添加できるとともに、第１のＰＦＰＥが良好に分散する。
【００３３】
Ａの分子量が１００未満であると、相溶性が不十分となって塗料の膜弾きが生じてしまい、塗料による層状の塗膜が得られなくなることがある。また、Ａの分子量が４００より大きいと、第１のＰＦＰＥにおいてＰＦＰＥが占める割合が小さくなり、その結果、保護層中のフッ素含有量が不十分になり、よって保護層の潤滑性の維持が不十分になることがある。また、Ａの分子量が４００より大きいと、第１のＰＦＰＥにおいてＡの占める割合が大きくなり、その結果、保護層の強度が低下し、保護層の耐摩耗性および耐傷付性が不十分になることがある。
【００３４】
Ａの分子量は、例えば、第１のＰＦＰＥのＧＰＣによる分子量の測定や、核磁気共鳴（ＮＭＲ）などの公知の分析技術を利用する公知の方法によって求めることができる。
【００３５】
Ａは、所定の分子量を有する有機基であればよく、例えば、エステル結合またはウレタン結合を含む三価以上の有機基である。この場合、Ａの価数は、独立して三価以上であればよい。
【００３６】
式（１）中のＸは、独立してラジカル重合性官能基を表す。当該ラジカル重合性官能基は、ラジカル重合性モノマーのそれと同じく、例えば、炭素−炭素２重結合を有しラジカル重合可能な基である。第１のＰＦＰＥのラジカル重合性官能基は、ラジカル重合性モノマーのそれと同じであってもよいし、異なっていてもよい。なお、下記式（２）中のＲは、水素原子またはメチル基を表す。
【００３７】
【化４】
2018097061.tif 000005
【００３８】
式（１）中のｑは、独立して２以上の整数を表す。すなわち、第１のＰＦＰＥが有するラジカル重合性官能基の数は、４以上である。第１ラジカル重合性官能基の数が４以上であれば、保護層の十分な膜強度が得られる。また、第１のＰＦＰＥの分子構造が対称な構造であることは、第１のＰＦＰＥの合成を容易にする観点から好ましい。よって、第１ラジカル重合性官能基の数は、偶数であることが好ましい。
【００３９】
第１のＰＦＰＥは、末端に水酸基やカルボキシル基を有するＰＦＰＥを原料として、これらの置換基の置換またはこれらの置換基からの誘導によって適宜に合成できる。第１のＰＦＰＥの合成方法の例には、以下の方法が含まれる。
（１）末端に水酸基を有するＰＦＰＥに対して、（メタ）アクリル酸クロライドを脱塩酸によりエステル化反応させる方法。
（２）末端に水酸基を有するＰＦＰＥに対して、（メタ）アクリロイル基を有するイソシアネート化合物をウレタン化反応させる方法。
（３）末端にカルボキシル基を有するＰＦＰＥを常法により酸ハロゲン化物とし、この酸ハロゲン化物に対して、（メタ）アクリロイル基と水酸基を有する化合物をエステル化反応させる方法。
【００４０】
両末端に水酸基を有するＰＦＰＥの例には、ソルベイスペシャルティポリマーズ社製のＦｏｍｂｌｉｎ  Ｄ２、Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ  Ｄ４０００、Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ  Ｅ１０Ｈ、５１５８Ｘ、５１４７Ｘ、Ｆｏｍｂｌｉｎ  Ｚ  ＤＯＬ、Ｆｏｍｂｌｉｎ  Ｚ−ｔｅｔ−ｒａｏｌが含まれる。両末端にカルボキシル基を有するＰＦＰＥの例には、ソルベイスペシャルティポリマーズ社製のＦｏｍｂｌｉｎ  ＺＤＩＺＡＣ４０００が含まれる。「ＦＯＭＢＬＩＮ」および「ＦＬＵＯＲＯＬＩＮＫ」は、ソルベイスペシャルティポリマーズ社の登録商標である。
【００４１】
第１のＰＦＰＥの合成法の具体例を以下に示す。
【００４２】
［合成例１  ＰＦＰＥ−Ａ−１Ａの合成］
下記式（Ｚ−１）で表される両末端にカルボキシル基を有するＰＦＰＥ１４．６質量部と、塩化チオニル２０質量部と、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２滴とを混合し、４時間加熱還流する。過剰の塩化チオニルを留去すると、中間体（Ｉ）１５．０質量部が得られる。次いで、グリセリンジアクリレート４．０質量部と、ピリジン１．６質量部と、重合禁止剤としてｐ−メトキシフェノール０．００６質量部とをジクロロエタン５０質量部に溶解し、中間体（Ｉ）１５．０質量部を添加する。そのまま室温で一晩撹拌した後、水を添加してジクロロエタン抽出する。有機層を水洗し、溶媒を留去してパーフルオロポリエーテル化合物（ＰＦＥＰ−Ａ−１Ａ）１８．２質量部が得られる。なお、式（Ｚ−１）、（Ｉ）、式（ＰＦＰＥ−Ａ−１Ａ）中、ｍの平均は８であり、ｎの平均は５である。
【００４３】
【化５】
2018097061.tif 000006
【００４４】
［合成例２  ＰＦＰＥ−Ａ−３Ｍの合成］
下記式（Ｚ−２）で表される両末端に水酸基を有するＰＦＰＥ２１．８質量部と、重合禁止剤としてｐ−メトキシフェノール０．０１質量部と、ウレタン化触媒としてジブチルスズジラウレート０．０１質量部と、メチルエチルケトン２０質量部とを混合し、空気気流下で攪拌を開始し、８０℃に昇温する。
【００４５】
次いで、２−(メタクリロイルオキシ)エチルイソシアナート６．２質量部を添加し、８０℃で１０時間攪拌することにより反応を行う。ＩＲスペクトル測定でイソシアネート基由来の２３６０ｃｍ−１付近の吸収ピークの消失を確認した後溶媒を留去すると、パーフルオロポリエーテル化合物（ＰＦＰＥ−Ａ-３Ｍ）２８．０質量部が得られる。なお、式（Ｚ−２）、式（ＰＦＰＥ−Ａ−３Ｍ）中、ｍの平均は１２であり、ｎの平均は７である。
【００４６】
【化６】
2018097061.tif 000007
【００４７】
［合成例３  ＰＦＰＥ−Ａ−６Ａの合成］
下記式（Ｚ−３）で表され、両末端に水酸基を有するＰＦＰＥ１４．４質量部と、ピリジン１２質量部と、ジメチルアミノピリジン２．７質量部と、ジクロロメタン８０質量部とを攪拌混合し、無水トリフルオロメタンスルホン酸２０．８質量部をゆっくりと添加し、室温にて４８時間攪拌する。得られた反応混合物中にパーフルオロヘキサン２００重量部を添加し、ジクロロメタンとエタノールの混合溶液を用いて洗浄した後、蒸留によりパーフルオロヘキサンを除去して、中間体（ＩＩ）１５．０重量部が得られる。
【００４８】
【化７】
2018097061.tif 000008
【００４９】
中間体（ＩＩ）１０．０質量部と、ジエタノールアミン８．０質量部とを１０５℃で４８時間攪拌する。得られた反応混合物中にバートレルＸＦ（三井・デュポンフロロケミカル株式会社、「バートレル」は、ケマーズ社の登録商標である）３０質量部を添加し、水とメタノールの混合溶液を用いて洗浄した後に、蒸留によりバートレルＸＦを除去すると、中間体（ＩＩＩ）９．３質量部が得られる。
【００５０】
【化８】
2018097061.tif 000009
【００５１】
中間体（ＩＩＩ）８．０質量部と、ｐ−メトキシフェノール０．０１質量部と、ジブチルスズジラウレート０．０１質量部と、メチルエチルケトン１０質量部とを混合し、空気気流下で攪拌を開始し、８０℃に昇温する。その後、２−(アクリロイルオキシ)エチルイソシアナート２．８質量部を添加し、８０℃で１０時間攪拌することにより反応を行う。ＩＲスペクトル測定でイソシアネート基由来の２３６０ｃｍ−１付近の吸収ピークの消失を確認した後溶媒を留去すると、パーフルオロポリエーテル化合物（ＰＦＰＥ−Ａ−６Ａ）１０．８質量部が得られる。
【００５２】
【化９】
2018097061.tif 000010
【００５３】
（第２のＰＦＰＥ）
第２のＰＦＰＥは、ラジカル重合性官能基数が異なること以外は第１のＰＦＰＥと同じ構造を有する。第２のＰＦＰＥのラジカル重合性官能基数は、０〜３である。ラジカル重合性官能基数が２または３の場合、当該ラジカル重合性官能基は、片末端に結合していてもよいし、両末端にそれぞれ結合していてもよい。
【００５４】
第２のＰＦＰＥにおけるラジカル重合性官能基の数が０〜３であれば、ＰＦＰＥ化合物が保護層中でも可動でき、保護層の高いクリーニング性を長期に亘って維持できる。ラジカル重合性官能基の数が少ない第２のＰＦＰＥは、保護層を構成する他の成分との相溶性が低く、成膜時にハジキが生じたり、白濁してしまうことがある。この問題を解決するためには、分散剤を添加すればよいが、分散剤の添加は、保護層の硬度の低下を招くおそれがある。
【００５５】
第２のＰＦＰＥのラジカル重合性官能基は、炭素−炭素二重結合を有し、ラジカル重合可能であればよい。ラジカル重合性官能基は、アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基が好ましい。
【００５６】
ラジカル重合性官能基数が０の第２のＰＦＰＥは、保護層から抽出した溶剤可溶成分を熱分解ＧＣ−ＭＳ、核磁気共鳴（ＮＭＲ）、フーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴ−ＩＲ）、元素分析などの公知の機器分析技術による分析によって確認できる。また、ラジカル重合性官能基数が１〜３の第２のＰＦＰＥは、第１のＰＦＰＥと同様にして確認できる。
【００５７】
第２のＰＦＰＥは、市販品を購入して使用してもよいし、末端に水酸基やカルボキシル基を有するＰＦＰＥを材料として適宜合成してもよい。市販されているＰＦＰＥの例には、ソルベイソレクシス社のＦｏｍｂｌｉｎ  Ｄ２、Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ  Ｅ１０Ｈ、５１５８Ｘ、５１４７Ｘ、ＭＤ７００、Ａ１０Ｐが含まれる。末端に水酸基やカルボキシル基を有するＰＦＰＥの例には、前述の両末端に水酸基やカルボキシル基を有するものの他に、片末端に有するものとしてダイキン社のＤｅｍｎｕｍ−ＳＡ、Ｄｅｍｎｕｍ−ＳＨが含まれる。
【００５８】
第２のＰＦＰＥの合成法の具体例を以下に示す。
【００５９】
［合成例４  ＰＦＰＥ−Ｂ−３の合成］
下記式（Ｚ−３）で表される両末端に水酸基を有するＰＦＰＥ１４．４質量部と、ｐ−メトキシフェノール０．０１質量部と、ジブチルスズジラウレート０．０１質量部と、メチルエチルケトン１０質量部とを混合し、空気気流下で攪拌を開始して８０℃に昇温する。その後、２−フェニルエチルイソシアナート３．０質量部を添加して、８０℃で１０時間攪拌することにより反応を行う。
【００６０】
【化１０】
2018097061.tif 000011
【００６１】
ＩＲスペクトル測定でイソシアネート基由来の２３６０ｃｍ−１付近の吸収ピークの消失を確認した後に溶媒を留去すると、パーフルオロポリエーテル化合物（ＰＦＰＥ−Ｂ−３）１７．４質量部が得られる。
【００６２】
【化１１】
2018097061.tif 000012
【００６３】
［合成例５  ＰＦＰＥ−Ｂ−５の合成］
前記式（Ｚ−３）で表される両末端に水酸基を有するＰＦＰＥ１４．４質量部と、ｐ−メトキシフェノール０．０１質量部と、ジブチルスズジラウレート０．０１質量部と、メチルエチルケトン１０質量部とを混合し、空気気流下で攪拌を開始して８０℃に昇温する。その後、２−（メタクリロイルオキシ）エチルイソシアナート３．１質量部を添加し、８０℃で１０時間攪拌することにより反応を行う。
【００６４】
ＩＲスペクトル測定でイソシアネート基由来の２３６０ｃｍ−１付近の吸収ピークの消失を確認した後溶媒を留去すると、パーフルオロポリエーテル化合物（ＰＦＰＥ−Ｂ−５）１７．５質量部が得られる。
【００６５】
【化１２】
2018097061.tif 000013
【００６６】
（ラジカル重合性金属酸化物粒子）
保護層は、ラジカル重合性官能基を含む被担持体を表面に担持した金属酸化物粒子（以下、単に「ラジカル重合性金属酸化物粒子」ともいう）を含んでいてもよい。ラジカル重合性金属酸化物粒子は、金属酸化物粒子と、その表面に担持され、ラジカル重合性官能基を含む被担持体と、を有する。金属酸化物粒子の表面へのラジカル重合性官能基を含む被担持体の担持は、物理的な担持であってもよいし、化学的な結合であってもよい。ラジカル重合性官能基は、一種でもそれ以上でもよく、同じであっても異なっていてもよい。
【００６７】
保護層中において、ラジカル重合性金属酸化物粒子は、金属酸化物粒子が、その表面に有する表面処理剤残基を介して、保護層を構成している一体的な重合体と化学結合した状態で存在する。なお、表面処理剤残基とは、例えば、金属酸化物粒子の表面に化学結合している分子構造であって表面処理剤由来の部分である。
【００６８】
金属酸化物粒子における金属は、遷移金属も含む。金属酸化物粒子も、一種でもそれ以上でもよく、同じであっても異なっていてもよい。金属酸化物粒子における金属酸化物の例には、シリカ（酸化ケイ素）、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化鉛、アルミナ（酸化アルミニウム）、酸化スズ、酸化タンタル、酸化インジウム、酸化ビスマス、酸化イットリウム、酸化コバルト、酸化銅、酸化マンガン、酸化セレン、酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化ゲルマニウム、酸化錫、二酸化チタン、酸化ニオブ、酸化モリブデン、酸化バナジウムおよび銅アルミ酸化物が含まれる。中でも、金属酸化物は、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）、酸化スズ（ＳｎＯ２）、二酸化チタン（ＴｉＯ２）、銅アルミ複合酸化物（ＣｕＡｌＯ２）であることが好ましい。
【００６９】
金属酸化物粒子の数平均一次粒径は、１〜３００ｎｍの範囲が好ましい。特に好ましくは３〜１００ｎｍである。金属酸化物粒子の数平均一次粒径は、カタログ値でもよく、あるいは以下のようにして求めることができる。すなわち、走査型電子顕微鏡（日本電子株式会社）により撮影された１００００倍の拡大写真をスキャナーに取り込み、得られた写真画像から、凝集粒子を除く３００個の粒子像を、ランダムに自動画像処理解析システム（ルーゼックス  ＡＰ；株式会社ニレコ、「ＬＵＺＥＸ」は同社の登録商標、ソフトウエアＶｅｒ．１．３２）を使用して２値化処理して当該粒子像のそれぞれの水平方向フェレ径を算出し、その平均値を算出して数平均一次粒径とする。ここで、水平方向フェレ径とは、前記粒子像を２値化処理したときの外接長方形の、ｘ軸に平行な辺の長さをいう。
【００７０】
被担持体の金属酸化物粒子の表面への担持は、金属酸化物粒子の公知の表面処理技術によって行うことが可能である。たとえば、当該担持は、特開２０１２−０７８６２０号公報に記載されているような金属酸化物粒子の表面処理剤による公知の表面処理方法によって行うことができる。
【００７１】
表面処理剤は、ラジカル重合性官能基および表面処理基を有する。表面処理剤は、単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。表面処理基は、金属酸化物粒子の表面に存在する水酸基などの極性基への反応性を有する官能基である。ラジカル重合性官能基は、ラジカル重合性モノマー、第１のＰＦＰＥまたは第２のＰＦＰＥのそれと同じく、例えば炭素−炭素２重結合を有しラジカル重合可能な基であり、その例には、ビニル基、アクリロイル（オキシ）基およびメタクリロイル（オキシ）基が含まれる。
【００７２】
表面処理剤は、ラジカル重合性官能基を有するシランカップリング剤が好ましく、その例には、以下の化合物Ｓ−１〜Ｓ−３１が含まれる。
【００７３】
Ｓ−１：ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−２：ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−３：ＣＨ２＝ＣＨＳｉＣｌ３
Ｓ−４：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−５：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−６：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−７：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−８：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２
Ｓ−９：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２ＳｉＣｌ３
Ｓ−１０：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２
Ｓ−１１：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）３ＳｉＣｌ３
Ｓ−１２：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−１３：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−１４：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−１５：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−１６：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２
Ｓ−１７：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）２ＳｉＣｌ３
Ｓ−１８：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２
Ｓ−１９：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３ＳｉＣｌ３
Ｓ−２０：ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（Ｃ２Ｈ５）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−２１：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−２２：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｓ−２３：ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−２４：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−２５：ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２
Ｓ−２６：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＳｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−２７：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｓ−２８：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＳｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−２９：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｓ−３０：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｓ−３１：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＯＣＨ３）
【００７４】
像担持体は、保護層用の塗料としてラジカル重合性組成物を用いる以外は、公知の像担持体の製造方法によって製造できる。たとえば、像担持体は、導電性支持体上に形成された感光層の表面に、ラジカル重合性組成物を含有する保護層用塗料を塗布する工程と、塗布された保護層用塗料に活性線を照射して、あるいは塗布された保護層用塗料を加熱して、保護層用塗料中のラジカル重合性官能基のラジカル重合させる工程と、を含む方法によって製造できる。
【００７５】
ラジカル重合性組成物中におけるラジカル重合性モノマーの含有量の下限値は、ラジカル重合性組成物中の全固形分に対して５質量％以上であることが好ましく、１０質量％以上であることがより好ましく、２０質量％以上であることが特に好ましい。また、ラジカル重合性組成物中におけるラジカル重合性モノマーの含有量の上限値は、８０質量％以下であることが好ましく、７０質量％以下であることがより好ましく、６０質量％以下であることが特に好ましい。
【００７６】
ラジカル重合性組成物中における第１のＰＦＰＥおよび第２のＰＦＰＥの合計の含有量は、像担持体のクリーニング性を低下させない観点から、５質量％以上であることが好ましく、８質量％以上であることがより好ましく、１０質量％以上であることが特に好ましい。また、ラジカル重合性組成物中における第１のＰＦＰＥおよび第２のＰＦＰＥの合計の含有量は、耐摩耗性および耐傷付性を向上させる観点から、８０質量％以下であることが好ましく、６０質量％以下であることがより好ましく、５０質量％以下であることが特に好ましい。
【００７７】
また、第１のＰＦＰＥ（ａ）および第２のＰＦＰＥ（ｂ）との混合比率（ａ：ｂ）は、９０：１０〜１０：９０が好ましく、８０：２０〜２０：８０がより好ましい。
【００７８】
ラジカル重合性組成物におけるラジカル重合性金属酸化物粒子の含有量は、少なすぎると像担持体の耐摩耗性および耐傷付性が不十分となることがある。また、含有量が多すぎると、保護層中のＰＦＰＥの含有量が相対的に低くなり、その結果、像担持体のクリーニング性が不十分となることがある。保護層の機械的強度を十分に発現させ、また適切な電気抵抗を実現する観点から、ラジカル重合性組成物におけるラジカル重合性金属酸化物粒子の含有量は、ラジカル重合性モノマーと、第１のＰＦＰＥと、第２のＰＦＰＥとの合計１００質量部に対して、３０質量部以上であることが好ましい。また、クリーニング性を十分に発現させる観点から、ラジカル重合性組成物におけるラジカル重合性金属酸化物粒子の前記含有量は、１５０質量部以下であることが好ましい。
【００７９】
感光体は、保護層用の塗料にラジカル重合性組成物を用いる以外は、公知の感光体の製造方法によって製造することができる。たとえば、感光体は、導電性支持体上に形成された感光層の表面に、ラジカル重合性組成物を含有する保護層用塗料を塗布する工程と、塗布された保護層用塗料に活性線を照射して、あるいは塗布された保護層用塗料を加熱して、保護層用塗料中のラジカル重合性基のラジカル重合させる工程と、を含む方法によって製造できる。
【００８０】
保護層用塗料は、本実施の形態の効果が得られる範囲において、ラジカル重合性組成物以外の他の成分をさらに含んでいてもよい。当該他の成分の例には、溶剤および重合開始剤が含まれる。
【００８１】
溶剤の例には、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ベンジルアルコール、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、シクロヘキサン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、テトラヒドロフラン、１，３−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、ピリジンおよびジエチルアミンが含まれる。溶剤は、単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。
【００８２】
重合開始剤は、保護層の製造工程に応じて公知の重合開始剤から適宜に決めることができる。重合開始剤の例には、光重合開始剤、熱重合開始剤、および、光、熱の両方で重合開始可能な重合開始剤が含まれる。重合開始剤は、単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。
【００８３】
重合開始剤の例には、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルアゾビスバレロニリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）などのアゾ化合物、および、過酸化ベンゾイル（ＢＰＯ）、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、過酸化クロロベンゾイル、過酸化ジクロロベンゾイル、過酸化ブロモメチルベンゾイル、過酸化ラウロイルなどの過酸化物が含まれる。
【００８４】
また、重合開始剤の例には、アセトフェノン系またはケタール系光重合開始剤が含まれ、その例には、ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタノン−１（イルガキュア３６９；ＢＡＳＦジャパン社、「イルガキュア」はＢＡＳＦ社の登録商標）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−メチル−２−モルフォリノ（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オン、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシムが含まれる。
【００８５】
また、重合開始剤の例には、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルなどのベンゾインエーテル系光重合開始剤、および、ベンゾフェノン、４−ヒドロキシベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、２−ベンゾイルナフタレン、４−ベンゾイルビフェニル、４−ベンゾイルフェニールエーテル、アクリル化ベンゾフェノン、１，４−ベンゾイルベンゼンなどのベンゾフェノン系光重合開始剤が含まれる。
【００８６】
また、重合開始剤の例には、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントンなどのチオキサントン系光重合開始剤が含まれる。
【００８７】
また、重合開始剤の例には、エチルアントラキノン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルエトキシホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシエステル、９，１０−フェナントレン、アクリジン系化合物、トリアジン系化合物、および、イミダゾール系化合物が含まれる。
【００８８】
また、光重合開始剤には、光重合促進効果を有する光重合促進剤を併用してもよい。光重合促進剤の例には、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸（２−ジメチルアミノ）エチルおよび４，４’−ジメチルアミノベンゾフェノンが含まれる。
【００８９】
重合開始剤は、光重合開始剤であることが好ましく、例えば、アルキルフェノン系化合物、フォスフィンオキサイド系化合物が好ましく、さらに好ましくはα−ヒドロキシアセトフェノン構造を有する重合開始剤、あるいはアシルフォスフィンオキサイド構造を有する重合開始剤である。
【００９０】
ラジカル重合性組成物中における重合開始剤の含有量は、ラジカル重合性モノマー１００質量部に対して０．１〜４０質量部であることが好ましく、より好ましくは０．５〜２０質量部である。
【００９１】
保護層中、ラジカル重合性モノマー、第１のＰＦＰＥ、第２のＰＦＰＥおよびラジカル重合性金属酸化物粒子は、保護層を形作る一体的な重合物（重合硬化物）を構成している。重合物がラジカル重合性の化合物の重合体であることは、熱分解ＧＣ−ＭＳ、核磁気共鳴（ＮＭＲ）、フーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴ−ＩＲ）、元素分析などの公知の機器分析技術による重合物の分析によって確認できる。
【００９２】
ラジカル重合性モノマー、第１のＰＦＰＥ、第２のＰＦＰＥおよびラジカル重合性金属酸化物粒子は、いずれもラジカル重合性官能基を有する。よって、ラジカル重合性組成物において、これらの成分は、互いに高い相溶性を有する。よって、第１のＰＦＰＥおよび第２のＰＦＰＥは、ラジカル重合性組成物において均一に分散する。その結果、ＰＦＰＥは、保護層中においてもその面方向および厚さ方向のいずれにおいても均一に分散して存在する。
【００９３】
保護層では、ラジカル重合性モノマー、第１のＰＦＰＥ、第２のＰＦＰＥおよびラジカル重合性金属酸化物粒子のラジカル重合性官能基がそれぞれ互いに反応し、架橋構造を形成する。よって、ＰＦＰＥの含有量がある程度多くても、十分な耐摩耗性を有する高強度な保護層が得られる。
【００９４】
ＰＦＰＥ化合物は、エーテル部分の回転自由度が高くフレキシブルな分子構造である。そのため、保護層にＰＦＰＥ化合物を添加した場合、クリーニングなどの機械的なストレスにより最表面が摩耗して表面のＰＦＰＥ化合物が消失しても、保護層内部にあるＰＦＰＥ化合物が表面に移動して再配向し、有効に存在し得るようになると推測される。
【００９５】
多数枚印刷を行った後も最表面に十分にＰＦＰＥを存在させるためには、ＰＦＰＥ化合物の添加量を多くすること、およびＰＦＰＥ化合物が重合架橋膜の中でも動きやすいことが有効であると考えられる。ＰＦＰＥ化合物が架橋膜中でも動きやすくするには、結着樹脂との結合数すなわちＰＦＰＥ化合物のラジカル重合性官能基数は少ない方が有利であり、第２のＰＦＰＥが好ましいが、そのようなＰＦＰＥ化合物は表面層を構成する他の材料との相溶性が悪く、添加量を多くすると、成膜時に塗膜にハジキが生じたり、白濁してしまうことがある。これを解決するためには分散剤を用いることができるが、分散剤の添加は表面硬度の低下を招きやすい。
【００９６】
一方、ラジカル重合性基の数が４以上の第１のＰＦＰＥは、ラジカル重合性モノマー化合物との相溶性が高いため保護層のバルク全体にわたって均一に高濃度で存在させることができるが、結着樹脂との結合数が多いため架橋膜中で移動しにくい傾向にある。
【００９７】
ラジカル重合性官能基の数が４以上のラジカル重合性ＰＦＰＥ（第１のＰＦＰＥ）と、ラジカル重合性官能基の数が０〜３のラジカル重合性ＰＦＰＥ（第２のＰＦＰＥ）とを併用すると、ラジカル重合性樹脂組成物中で第１のＰＦＰＥが相溶化剤として機能し、ラジカル重合性官能基の数が０〜３のラジカル重合性ＰＦＰＥ（第２のＰＦＰＥ）を成膜時にハジキが生じることなく、かつ白濁させることなく、保護層の内部においても高濃度で存在させることができる。このように構成することにより、像担持体は、耐摩耗性、耐傷付性およびクリーニング性に優れる。
【００９８】
［画像形成装置］
像担持体は、電子写真方式の画像形成装置における有機感光体として使用される。たとえば、画像形成装置は、像担持体と、像担持体の表面を帯電させるための帯電装置と、帯電した像担持体の表面に光を照射して静電潜像を形成するための露光装置と、静電潜像が形成された像担持体にトナーを供給してトナー像を形成するための現像装置と、像担持体の表面のトナー像を記録媒体に転写するための転写装置と、トナー像が記録媒体に転写した後の像担持体の表面に残留するトナーを除去するためのクリーニング装置と、記録媒体に転写されたトナー像を記録媒体に定着させる定着装置と、を有する。
【００９９】
図１は、像担持体を有する画像形成装置の構成の一例を模式的に示す図である。図１に示す画像形成装置１００は、画像読取部１１０、画像処理部３０、画像形成部４０、用紙搬送部５０および定着装置６０を有する。
【０１００】
画像形成部４０は、Ｙ（イエロー）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃ（シアン）、Ｋ（ブラック）の各色トナーによる画像を形成する画像形成ユニット４１Ｙ、４１Ｍ、４１Ｃおよび４１Ｋを有する。これらは、収容されるトナー以外はいずれも同じ構成を有するので、以後、色を表す記号を省略することがある。画像形成部４０は、さらに、中間転写ユニット４２および二次転写ユニット４３を有する。これらは、転写装置に相当する。
【０１０１】
画像形成ユニット４１は、露光装置４１１、現像装置４１２、前述の像担持体４１３、帯電装置４１４、およびドラムクリーニング装置４１５を有する。帯電装置４１４は、例えばコロナ帯電器である。帯電装置４１４は、帯電ローラーや帯電ブラシ、帯電ブレードなどの接触帯電部材を像担持体４１３に接触させて帯電させる接触帯電装置であってもよい。露光装置４１１は、例えば、光源としての半導体レーザーと、形成すべき画像に応じたレーザー光を像担持体４１３に向けて照射する光偏向装置（ポリゴンモーター）とを含む。
【０１０２】
現像装置４１２は、現像工程にトナーを供給可能に構成されている。現像装置４１２は、例えば、二成分現像剤を収容する現像容器と、当該現像容器の開口部に回転自在に配置されている現像ローラー（磁性ローラー）と、二成分現像剤が連通可能に現像容器内を仕切る隔壁と、現像容器における開口部側の二成分現像剤を現像ローラーに向けて搬送するための搬送ローラーと、現像容器内の二成分現像剤を撹拌するための撹拌ローラーと、を有する。現像容器には、例えば、二成分現像剤が収容されている。
【０１０３】
中間転写ユニット４２は、中間転写ベルト４２１と、中間転写ベルト４２１を像担持体４１３に圧接させる一次転写ローラー４２２と、バックアップローラー４２３Ａを含む複数の支持ローラー４２３と、ベルトクリーニング装置４２６とを有する。中間転写ベルト４２１は、複数の支持ローラー４２３にループ状に張架される。複数の支持ローラー４２３のうちの少なくとも一つの駆動ローラーが回転することにより、中間転写ベルト４２１は矢印Ａ方向に一定速度で走行する。
【０１０４】
二次転写ユニット４３は、無端状の二次転写ベルト４３２、および二次転写ローラー４３１Ａを含む複数の支持ローラー４３１を有する。二次転写ベルト４３２は、二次転写ローラー４３１Ａおよび支持ローラー４３１によってループ状に張架される。
【０１０５】
定着装置６０は、例えば、定着ローラー６２と、定着ローラー６２の外周面を覆い、用紙Ｓ上のトナー画像を構成するトナーを加熱、融解するための無端状の発熱ベルト１０と、用紙Ｓを定着ローラー６２および発熱ベルト１０に向けて押圧する加圧ローラー６３と、を有する。用紙Ｓは、記録媒体に相当する。
【０１０６】
画像読取部１１０は、給紙装置１１１およびスキャナー１１２を有する。用紙搬送部５０は、給紙部５１、排紙部５２、および搬送経路部５３を有する。給紙部５１を構成する三つの給紙トレイユニット５１ａ〜５１ｃには、坪量やサイズなどに基づいて識別された用紙Ｓ（規格用紙、特殊用紙）が予め設定された種類ごとに収容される。搬送経路部５３は、レジストローラー対５３ａなどの複数の搬送ローラー対を有する。
【０１０７】
また、現像装置４１２は、トナーを収容したトナーボトルを収容可能に構成され、トナーボトルを現像装置に収容することで、トナーを現像ローラーに供給できるように構成されていてもよい。さらに、画像形成装置１００は、像担持体と、現像装置とを有するプロセスカートリッドが着脱自在に構成されていてもよい。この場合、画像形成装置１００の画像形成部４０がプロセスカートリッジに相当する。トナーおよび像担持体は、予めプロセスカートリッジに収容されており、交換時期になったら、プロセスカートリッジ毎交換する。なお、プロセスカートリッジは、クリーニング装置を有していてもよい。
【０１０８】
画像形成装置１００による画像の形成を説明する。
スキャナー１１２は、コンタクトガラス上の原稿Ｄを光学的に走査して読み取る。原稿Ｄからの反射光がＣＣＤセンサー１１２ａにより読み取られ、入力画像データとなる。入力画像データは、画像処理部３０において所定の画像処理が施され、露光装置４１１に送られる。
【０１０９】
像担持体４１３は一定の周速度で回転する。帯電装置４１４は、像担持体４１３の表面を一様に負極性に帯電させる。露光装置４１１では、ポリゴンモータのポリゴンミラーが高速で回転し、各色成分の入力画像データに対応するレーザー光が、像担持体４１３の軸方向に沿って展開し、当該軸方向に沿って像担持体４１３の外周面に照射される。こうして像担持体４１３の表面には、静電潜像が形成される。
【０１１０】
現像装置４１２では、現像容器内の二成分現像剤の撹拌、搬送によってトナー粒子が帯電し、二成分現像剤は現像ローラーに搬送され、当該現像ローラーの表面で磁性ブラシを形成する。帯電したトナー粒子は、磁性ブラシから像担持体４１３における静電潜像の部分に静電的に付着する。こうして、像担持体４１３の表面の静電潜像が可視化され、像担持体４１３の表面に、静電潜像に応じたトナー画像が形成される。
【０１１１】
像担持体４１３の表面のトナー画像は、中間転写ユニット４２によって中間転写ベルト４２１に転写される。転写後に像担持体４１３の表面に残存する転写残トナーは、像担持体４１３の表面に摺接されるドラムクリーニングブレードを有するドラムクリーニング装置４１５によって除去される。
【０１１２】
像担持体４１３の保護層は、前述したように、ラジカル重合性モノマーのラジカル重合による重合物で一体的に構成された保護層全体に、ラジカル重合性官能基数の異なる複数種のＰＦＰＥ（およびさらに含有されていえれば金属酸化物粒子も）が十分量で均一に分散している。よって、重合物の十分な硬度による耐摩耗性および耐傷性と、ＰＦＰＥによる高いクリーニング性とが十分に発現される。
【０１１３】
よって、像担持体４１３は、滑剤が塗布されなくても、耐摩耗性、耐傷性およびクリーニング性に優れ、かつこれらの特性を長期に亘って発現する。ラジカル重合性金属酸化物粒子がさらに含まれる場合には、金属酸化物粒子による機械的強度の向上効果がさらに得られる。さらに、画像形成装置１００が像担持体４１３に塗布するための滑剤を有する場合には、滑剤の使用量を従来の画像形成装置に比べてより低減させることが可能となり、最小限の使用量とすることが可能となる。
【０１１４】
一次転写ローラー４２２によって中間転写ベルト４２１が像担持体４１３に圧接することにより、像担持体４１３と中間転写ベルト４２１とによって、一次転写ニップが像担持体ごとに形成される。当該一次転写ニップにおいて、各色のトナー画像が中間転写ベルト４２１に順次重なって転写される。
【０１１５】
一方、二次転写ローラー４３１Ａは、中間転写ベルト４２１および二次転写ベルト４３２を介して、バックアップローラー４２３Ａに圧接される。それにより、中間転写ベルト４２１と二次転写ベルト４３２とによって、二次転写ニップが形成される。用紙Ｓは、用紙搬送部５０によって二次転写ニップへ搬送される。用紙Ｓの傾きの補正および搬送のタイミングの調整は、レジストローラー対５３ａが配設されたレジストローラー部により行われる。
【０１１６】
二次転写ニップに用紙Ｓが搬送されると、二次転写ローラー４３１Ａへ転写バイアスが印加される。この転写バイアスの印加によって、中間転写ベルト４２１に担持されているトナー画像が用紙Ｓに転写される。トナー画像が転写された用紙Ｓは、二次転写ベルト４３２によって、定着装置６０に向けて搬送される。
【０１１７】
定着装置６０は、発熱ベルト１０と加圧ローラー６３とによって、定着ニップを形成し、搬送されてきた用紙Ｓを当該定着ニップ部で加熱、加圧する。こうしてトナー画像が用紙Ｓに定着する。トナー像が定着された用紙Ｓは、排紙ローラー５２ａを備えた排紙部５２により機外に排紙される。
【０１１８】
像担持体４１３は、前述したように、耐摩耗性、耐傷性およびクリーニング性に優れ、かつこれらの特性を滑剤の使用の如何に関わらず長期に亘って発現する。よって、画像形成装置１００は、所期の画質の画像を長期に亘って安定して形成することができる。
【０１１９】
以上の説明から明らかなように、本実施の形態に係る像担持体は、導電性支持体と、前記導電性支持体上に配置される感光層と、前記感光層上に配置される保護層とを有する像担持体であって、保護層は、ラジカル重合性モノマーと、ラジカル重合性官能基数が４以上のパーフルオロポリエーテル化合物と、ラジカル重合性官能基数が０〜３のパーフルオロポリエーテル化合物と、を含有するラジカル重合性組成物のラジカル反応による重合物である。よって、像担持体は、耐摩耗性、耐傷性およびクリーニング性に優れ、これらの特性を長期に亘って発現することができる。
【０１２０】
また、ラジカル重合性官能基数が４以上のパーフルオロポリエーテル化合物であることおよび前記式（１）におけるＸが前記式（２）で表される一価の置換基であることは、保護層の膜強度を十分に得られる観点からより一層効果的である。
【０１２１】
また、保護層がラジカル重合性官能基を有する被担持体をその表面に担持する金属酸化物粒子をさらに有するラジカル重合性組成物のラジカル反応による重合物であることは、ラジカル重合性樹脂組成物中に第１のＰＦＰＥおよび第２のＰＦＰＥを均一に分散させる観点からより一層効果的である。
【実施例】
【０１２２】
１．材料の作製
（１）第１のＰＦＰＥの合成
前述した方法に従い下記に示す第１のＰＦＰＥを合成した。なお、下記表１における化合物略称では、語末が「Ａ」の化合物は下記の構造式における「Ｘ（ラジカル重合性官能基）」がアクリロイルオキシ基の化合物であり、語末が「Ｍ」の化合物は「Ｘ」がメタクリロイルオキシ基の化合物であることを示している。
【０１２３】
【化１３】
2018097061.tif 000014
【０１２４】
【化１４】
2018097061.tif 000015
【０１２５】
（２）第１のＰＦＰＥの合成
前述した方法にならい下記に示す第１のＰＦＰＥを合成した。なお、下記表１における化合物略称では、語末が「Ａ」の化合物は下記の構造式における「Ｘ（ラジカル重合性官能基）」がアクリロイルオキシ基の化合物であり、語末が「Ｍ」の化合物は「Ｘ」がメタクリロイルオキシ基の化合物であることを示している。
【０１２６】
【化１５】
2018097061.tif 000016
【０１２７】
（２）金属酸化物粒子の作製
Ａ．ラジカル重合性の金属酸化物粒子１の作製
下記成分を下記分量で、直径径０．５ｍｍのアルミナビーズが入った湿式サンドミルに入れ、３０℃にて６時間混合した。その後、メチルエチルケトンとアルミナビーズを濾別し、６０℃にて乾燥してラジカル重合性の金属酸化物粒子１を作製した。なお、金属酸化物粒子として数平均一次粒径２０ｎｍの酸化スズを使用した。
酸化スズ                          １００質量部
例示化合物（Ｓ−１４）              １０質量部
メチルエチルケトン              １０００質量部
【０１２８】
Ｂ．ラジカル重合性の金属酸化物粒子２の作製
下記成分を下記分量で、直径径０．５ｍｍのアルミナビーズが入った湿式サンドミルに入れ、３０℃にて６時間混合した。その後、メチルエチルケトンとアルミナビーズを濾別し、６０℃にて乾燥してラジカル重合性の金属酸化物粒子２を作製した。なお、金属酸化物粒子として数平均一次粒径５０ｎｍの銅アルミ酸化物を使用した。
銅アルミ酸化物                    １００質量部
例示化合物（Ｓ−１４）                ５質量部
メチルエチルケトン              １０００質量部
【０１２９】
Ｃ．非ラジカル重合性の金属酸化物粒子３の作製
例示化合物Ｓ−１４をトリメトキシプロピルシランに変更した以外は、ラジカル重合性金属酸化物粒子１と同様にして非ラジカル重合性の金属酸化物粒子３を作製した。
【０１３０】
２．像担持体の作製
（１）像担持体１の作製
Ａ．導電性支持体の準備
円筒形アルミニウム支持体の表面を切削加工し、導電性支持体を準備した。
【０１３１】
Ｂ．中間層の作製
下記成分を下記分量で混合し、分散機としてサンドミルを用いて、バッチ式で１０時間の分散を行い、中間層用の塗布液を調製した。当該塗布液を浸漬塗布法によって導電性支持体の表面に塗布し、１１０℃で２０分間乾燥し、膜厚２μｍの中間層を導電性支持体上に形成した。なお、ポリアミド樹脂としてＸ１０１０（ダイセルデグサ株式会社）を使用した。また、酸化チタン粒子としてＳＭＴ５００ＳＡＳ（テイカ株式会社）を使用した。
ポリアミド樹脂                  １０質量部
酸化チタン粒子                  １１質量部
エタノール                    ２００質量部
【０１３２】
Ｃ．電荷発生層の作製
下記成分を下記分量で混合し、循環式超音波ホモジナイザー（ＲＵＳ−６００ＴＣＶＰ；株式会社日本精機製作所）を１９．５ｋＨｚ、６００Ｗにて循環流量４０Ｌ／時間で０．５時間分散することにより、電荷発生層用の塗布液を調製した。当該塗布液を浸漬塗布法によって中間層の表面に塗布し、乾燥させて、膜厚０．３μｍの電荷発生層を中間層上に形成した。なお、電荷発生物質は、Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線回折スペクトル測定で８．３°、２４．７°、２５．１°、２６．５°に明確なピークを有するチタニルフタロシアニンおよび（２Ｒ，３Ｒ）−２，３−ブタンジオールの１：１付加体と、未付加のチタニルフタロシアニンの混晶を使用した。また、ポリビニルブチラール樹脂としてエスレックＢＬ−１（積水化学工業株式会社、「エスレック」は、同社の登録商標）を使用した。また、混合液として、３−メチル−２−ブタノン／シクロヘキサノン＝４／１（Ｖ／Ｖ）を使用した。
電荷発生物質                    ２４質量部
ポリビニルブチラール樹脂        １２質量部
混合液                        ４００質量部
【０１３３】
Ｄ．電荷輸送層の作製
下記成分を下記分量で混合した電荷輸送層用の塗布液を浸漬塗布法によって電荷発生層の表面に塗布し、１２０℃で７０分間乾燥することにより、膜厚２４μｍの電荷輸送層を電荷輸送層上に形成した。なお、ポリカーボネート樹脂としてＺ３００（三菱ガス化学株式会社）を使用した。また、酸化防止剤としてＩＲＧＡＮＯＸ１０１０（ＢＡＳＦ社、「ＩＲＧＡＮＯＸ」は同社の登録商標）を使用した。
下記構造式（２）で表される電荷輸送物質      ６０質量部
ポリカーボネート樹脂                      １００質量部
酸化防止剤                                    ４質量部
【０１３４】
【化１６】
2018097061.tif 000017
【０１３５】
Ｅ．保護層の作製
下記成分を下記分量で混合した保護層用の塗布液（ラジカル重合性樹脂組成物）を電荷輸送層の表面に、円形スライドホッパー塗布機を用いて塗布した。次いで、塗布された塗布液の膜に、メタルハライドランプで紫外線を１分間照射して当該膜を硬化させることにより、膜厚３．０μｍの保護層を電荷輸送層上に形成した。なお、重合開始剤は、イルガキュア８１９（ＢＡＳＦジャパン社）を使用した。
ラジカル重合性モノマー（Ｍ６）                  １２０質量部
ＰＦＰＥ−Ａ−１Ａ                                １０質量部
ＰＦＰＥ−Ｂ−２                                    ５質量部
ラジカル重合性金属酸化物粒子１                  １００質量部
重合開始剤                                        １０質量部
２−ブタノール                                  ４００質量部
【０１３６】
（２）像担持体２の作製
第１のＰＦＰＥをＰＦＰＥ−Ａ−１ＡからＰＦＰＥ−Ａ−２Ｍに変更し、第２のＰＦＰＥをＰＦＰＥ−Ｂ−２からＰＦＰＥ−Ｂ−３に変更し、第２のＰＦＰＥの配合量を５質量部から１０質量部に変更したこと以外は、像担持体１の作製と同様にして、像担持体２を作製した。
【０１３７】
（３）像担持体３の作製
第１のＰＦＰＥをＰＦＰＥ−Ａ−１ＡからＰＦＰＥ−Ａ−４Ａに変更し、第１のＰＦＰＥの配合量を１０質量部から１５質量部に変更し、第２のＰＦＰＥをＰＦＰＥ−Ｂ−２からＰＦＰＥ−Ｂ−３に変更し、第２のＰＦＰＥの配合量を５質量部から１５質量部に変更したこと以外は、像担持体１の作製と同様にして、像担持体３を作製した。
【０１３８】
（４）像担持体４の作製
ラジカル重合性モノマーをＭ６からＭ２に変更し、第１のＰＦＰＥをＰＦＰＥ−Ａ−１ＡからＰＦＰＥ−Ａ−４Ｍに変更し、第２のＰＦＰＥをＰＦＰＥ−Ｂ−２からＰＦＰＥ−Ｂ−５Ｍに変更し、第２のＰＦＰＥの配合量を５質量部から２０質量部に変更したこと以外は、像担持体１の作製と同様にして、像担持体４を作製した。
【０１３９】
（５）像担持体５の作製
ラジカル重合性モノマーをＭ６からＭ２に変更し、第１のＰＦＰＥをＰＦＰＥ−Ａ−１ＡからＰＦＰＥ−Ａ−４Ｍに変更し、第１のＰＦＰＥの配合量を１０質量部から２０質量部に変更し、第２のＰＦＰＥをＰＦＰＥ−Ｂ−２からＰＦＰＥ−Ｂ−５Ｍに変更し、第２のＰＦＰＥの配合量を５質量部から１０質量部に変更したこと以外は、像担持体１の作製と同様にして、像担持体５を作製した。
【０１４０】
（６）像担持体６の作製
第１のＰＦＰＥをＰＦＰＥ−Ａ−１ＡからＰＦＰＥ−Ａ−４Ｍに変更し、第１のＰＦＰＥの配合量を１０質量部から１５質量部に変更し、第２のＰＦＰＥをＰＦＰＥ−Ｂ−２からＰＦＰＥ−Ｂ−６Ａに変更し、第２のＰＦＰＥの配合量を５質量部から１０質量部に変更したこと以外は、像担持体１の作製と同様にして、像担持体６を作製した。
【０１４１】
（７）像担持体７の作製
第１のＰＦＰＥをＰＦＰＥ−Ａ−１ＡからＰＦＰＥ−Ａ−６Ａに変更し、第１のＰＦＰＥの配合量を１０質量部から２０質量部に変更し、第２のＰＦＰＥの配合量を５質量部から１０質量部に変更したこと以外は、像担持体１の作製と同様にして、像担持体７を作製した。
【０１４２】
（８）像担持体８の作製
第１のＰＦＰＥをＰＦＰＥ−Ａ−１ＡからＰＦＰＥ−Ａ−７Ａに変更し、第１のＰＦＰＥの配合量を１０質量部から１５質量部に変更し、第２のＰＦＰＥをＰＦＰＥ−Ｂ−２からＰＦＰＥ−Ｂ−４Ａに変更し、第２のＰＦＰＥの配合量を５質量部から１０質量部に変更したこと以外は、像担持体１の作製と同様にして、像担持体８を作製した。
【０１４３】
（９）像担持体９の作製
第１のＰＦＰＥをＰＦＰＥ−Ａ−１ＡからＰＦＰＥ−Ａ−７Ｍに変更し、第１のＰＦＰＥの配合量を１０質量部から１５質量部に変更し、第２のＰＦＰＥをＰＦＰＥ−Ｂ−２からＰＦＰＥ−Ｂ−５Ｍに変更し、第２のＰＦＰＥの配合量を５質量部から１５質量部に変更したこと以外は、像担持体１の作製と同様にして、像担持体９を作製した。
【０１４４】
（１０）像担持体１０の作製
第１のＰＦＰＥをＰＦＰＥ−Ａ−１ＡからＰＦＰＥ−Ａ−８Ａに変更し、第２のＰＦＰＥをＰＦＰＥ−Ｂ−２からＰＦＰＥ−Ｂ−５Ａに変更し、第２のＰＦＰＥの配合量を５質量部から１５質量部に変更したこと以外は、像担持体１の作製と同様にして、像担持体１０を作製した。
【０１４５】
（１１）像担持体１１の作製
ラジカル重合性モノマーをＭ６からＭ２に変更し、第１のＰＦＰＥをＰＦＰＥ−Ａ−１ＡからＰＦＰＥ−Ａ−９Ｍに変更し、第１のＰＦＰＥの配合量を１０質量部から１５質量部に変更し、第２のＰＦＰＥをＰＦＰＥ−Ｂ−２からＰＦＰＥ−Ｂ−６Ｍに変更し、第２のＰＦＰＥの配合量を５質量部から１５質量部に変更したこと以外は、像担持体１の作製と同様にして、像担持体１１を作製した。
【０１４６】
（１２）像担持体１２の作製
ラジカル重合性モノマーをＭ６からＭ２に変更し、第１のＰＦＰＥをＰＦＰＥ−Ａ−１ＡからＰＦＰＥ−Ａ−４Ａに変更し、第２のＰＦＰＥをＰＦＰＥ−Ｂ−２からＰＦＰＥ−Ｂ−５Ｍに変更し、第２のＰＦＰＥの配合量を５質量部から１０質量部に変更し、ラジカル重合性金属酸化物粒子をラジカル重合性金属酸化物粒子１からラジカル重合性金属酸化物粒子２に変更したこと以外は、像担持体１の作製と同様にして、像担持体１２を作製した。
【０１４７】
（１３）像担持体１３の作製
第１のＰＦＰＥをＰＦＰＥ−Ａ−１ＡからＰＦＰＥ−Ａ−４Ｍに変更し、第１のＰＦＰＥの配合量を１０質量部から２０質量部に変更し、第２のＰＦＰＥの配合量を５質量部から１０質量部に変更し、ラジカル重合性金属酸化物粒子をラジカル重合性金属酸化物粒子１からラジカル重合性金属酸化物粒子２に変更したこと以外は、像担持体１の作製と同様にして、像担持体１３を作製した。
【０１４８】
（１４）像担持体１４の作製
第１のＰＦＰＥをＰＦＰＥ−Ａ−１ＡからＰＦＰＥ−Ａ−７Ｍに変更し、第２のＰＦＰＥをＰＦＰＥ−Ｂ−２からＰＦＰＥ−Ｂ−７Ｍに変更し、第２のＰＦＰＥの配合量を５質量部から１０質量部に変更し、ラジカル重合性金属酸化物粒子をラジカル重合性金属酸化物粒子１からラジカル重合性金属酸化物粒子２に変更したこと以外は、像担持体１の作製と同様にして、像担持体１４を作製した。
【０１４９】
（１５）像担持体１５の作製
第１のＰＦＰＥをＰＦＰＥ−Ａ−１ＡからＰＦＰＥ−Ａ−４Ａに変更し、第１のＰＦＰＥの配合量を１０質量部から１５質量部に変更し、第２のＰＦＰＥをＰＦＰＥ−Ｂ−２から５１４７Ｘ（ソルベイズスペシャルティポリマーズ社）に変更し、第２のＰＦＰＥの配合量を５質量部から１０質量部に変更し、ラジカル重合性金属酸化物粒子をラジカル重合性金属酸化物粒子１からラジカル重合性金属酸化物粒子２に変更したこと以外は、像担持体１の作製と同様にして、像担持体１５を作製した。
【０１５０】
（１６）像担持体１６の作製
ラジカル重合性モノマーをＭ６からＭ２に変更し、第１のＰＦＰＥをＰＦＰＥ−Ａ−１ＡからＰＦＰＥ−Ａ−４Ａに変更し、第１のＰＦＰＥの配合量を１０質量部から１５質量部に変更し、第２のＰＦＰＥをＰＦＰＥ−Ｂ−２からＡ１０Ｐに変更し、第２のＰＦＰＥの配合量を５質量部から１５質量部に変更し、ラジカル重合性金属酸化物粒子をラジカル重合性金属酸化物粒子１からラジカル重合性金属酸化物粒子２に変更したこと以外は、像担持体１の作製と同様にして、像担持体１６を作製した。なお、Ａ１０Ｐは、ソルベイズスペシャルティポリマーズ社のＦｌｕｏｒｏｌｉｎｋ  Ａ１０Ｐである。
【０１５１】
（１７）像担持体１７の作製
ラジカル重合性モノマーをＭ６からＭ２に変更し、第１のＰＦＰＥをＰＦＰＥ−Ａ−１ＡからＰＦＰＥ−Ａ−４Ｍに変更し、第１のＰＦＰＥの配合量を１０質量部から２０質量部に変更し、第２のＰＦＰＥをＰＦＰＥ−Ｂ−２からＰＦＰＥ−Ｂ−５Ｍに変更し、第２のＰＦＰＥの配合量を５質量部から１０質量部に変更し、ラジカル重合性金属酸化物粒子をラジカル重合性金属酸化物粒子１から非ラジカル重合性の金属酸化物粒子３に変更したこと以外は、像担持体１の作製と同様にして、像担持体１７を作製した。
【０１５２】
（１８）像担持体１８の作製
ラジカル重合性モノマーをＭ６からＭ２に変更し、第１のＰＦＰＥをＰＦＰＥ−Ａ−１ＡからＰＦＰＥ−Ａ−４Ｍに変更し、第１のＰＦＰＥの配合量を１０質量部から２０質量部に変更し、第２のＰＦＰＥをＰＦＰＥ−Ｂ−２からＡ１０Ｐに変更し、第２のＰＦＰＥの配合量を５質量部から１０質量部に変更し、ラジカル重合性金属酸化物粒子をラジカル重合性金属酸化物粒子１から非ラジカル重合性の金属酸化物粒子３に変更したこと以外は、像担持体１の作製と同様にして、像担持体１８を作製した。
【０１５３】
（１９）像担持体１９の作製
第１のＰＦＰＥをＰＦＰＥ−Ａ−１ＡからＰＦＰＥ−Ａ−４Ｍに変更し、第２のＰＦＰＥをＰＦＰＥ−Ｂ−２からＰＦＰＥ−Ｂ−５Ｍに変更し、第２のＰＦＰＥの配合量を５質量部から１０質量部に変更し、金属酸化物粒子を配合しなかったこと以外は、像担持体１の作製と同様にして、像担持体１９を作製した。
【０１５４】
（２０）像担持体２０の作製
ラジカル重合性モノマーをＭ６からＭ２に変更し第１のＰＦＰＥを添加せず、第２のＰＦＰＥをＰＦＰＥ−Ｂ−２からＰＦＰＥ−Ｂ−５Ｍに変更し、第２のＰＦＰＥの配合量を５質量部から３０質量部に変更したこと以外は、像担持体１の作製と同様にして、像担持体２０を作製した。
【０１５５】
（２１）像担持体２１の作製
ラジカル重合性モノマーをＭ６からＭ２に変更し、ラジカル重合性モノマーの配合量を１２０質量部から１００質量部に変更し、第１のＰＦＰＥを添加せず、第２のＰＦＰＥをＰＦＰＥ−Ｂ−２からＰＦＰＥ−Ｂ−５Ｍに変更し、第２のＰＦＰＥの配合量を５質量部から３０質量部に変更し、分散剤（アロンＧＦ４００；東亞合成株式会社、「アロン」は同社の登録商標である）２５質量部添加したこと以外は、像担持体１の作製と同様にして、像担持体２１を作製した。
【０１５６】
（２２）像担持体２２の作製
ラジカル重合性モノマーの配合量を１２０質量部から１５０質量部に変更し、第１のＰＦＰＥを添加せず、第２のＰＦＰＥをＰＦＰＥ−Ｂ−２からＰＦＰＥ−Ｂ−６Ａに変更し、第２のＰＦＰＥの配合量を５質量部から２質量部に変更したこと以外は、像担持体１の作製と同様にして、像担持体２２を作製した。
【０１５７】
（２３）像担持体２３の作製
第１のＰＦＰＥを添加せず、第２のＰＦＰＥをＰＦＰＥ−Ｂ−２からＰＦＰＥ−Ｂ−６Ａに変更し、第２のＰＦＰＥの配合量を５質量部から２０質量部に変更したこと以外は、像担持体１の作製と同様にして、像担持体２３を作製した。
【０１５８】
（２４）像担持体２４の作製
第１のＰＦＰＥをＰＦＰＥ−Ａ−１ＡからＰＦＰＥ−Ａ−４Ａに変更し、第２のＰＦＰＥを添加しないこと以外は、像担持体１の作製と同様にして、像担持体２４を作製した。
【０１５９】
像担持体１〜２４の材料を表１に示す。
【０１６０】
【表１】
2018097061.tif 000018
【０１６１】
４．評価
像担持体１〜２４のそれぞれを、フルカラー複写機（ｂｉｚｈｕｂ  ＰＲＯ  Ｃ６５０１；コニカミノルタ株式会社、「ｂｉｚｈｕｂ」は同社の登録商標）に搭載し、３０℃、８５％ＲＨの高温高湿環境（ＨＨ環境）で、画像比率１５％の文字画像をＡ４横送りの向きで５０万枚連続してプリントする耐久試験を実施した。
【０１６２】
（１）耐摩耗性
耐久試験前後における像担持体の均一膜厚部分（像担持体の両端は膜厚が不均一になりやすいので、少なくとも両端３ｃｍを除く）を、渦電流方式の膜厚測定器（ＥＤＤＹ５６０Ｃ；ＨＥＬＭＵＴ  ＦＩＳＣＨＥＲ  ＧＭＢＴＥ  ＣＯ社）を用いてランダムに１０か所測定し、その平均値を求め、像担持体上の層の厚さとした。そして、耐久試験前後の層の厚さの差を減耗量とした。減耗量が小さいほど耐摩耗性が高く、減耗量が２．０μｍ以下であれば実用上問題ない。
【０１６３】
（２）耐傷付性
耐久試験後、Ａ３紙全面にハーフトーン画像の画出しを行い、下記の基準により像担持体の耐傷付性を評価した。
◎：像担持体表面に目視でみられる目立った傷の発生はなく、ハーフトーン画像にも像担持体傷に対応する画像不良の発生は見当たらない（良好）。
○：像担持体表面に目視で軽微な傷の発生があるが、ハーフトーン画像には像担持体傷に対応する画像不良の発生は見当たらない（実用上問題なし）。
×：像担持体表面に目視で明確に傷の発生があり、ハーフトーン画像にも該傷に対応する画像不良の発生が認められる（実用上問題あり）。
【０１６４】
（３）クリーニング性
耐久試験中および耐久試験後に、像担持体の表面および出力画像を目視で観察し、下記の基準により像担持体のクリーニング性を評価した。
◎：５０万枚までトナーのすり抜けがなく、全く問題ないレベル。
○：５０万枚までの時点で像担持体上にトナーのすり抜けが一部見られるが、出力画像は良好であり、実用上問題ないレベル。
△：５０万枚以前にトナーのすり抜けにより、出力画像上にスジ状の軽微な画像不良が発生したが、実用上問題ないレベル。
×：５０万枚以前にトナーのすり抜けにより、出力画像上にスジ状の明らかな画像不良の発生が認められる（実用上問題あり）。
【０１６５】
各像担持体における評価結果を表２に示す。
【０１６６】
【表２】
2018097061.tif 000019
【０１６７】
表２に示されるように像担持体Ｎｏ．１〜１９は、保護層の成膜性に優れ、耐久試験後における減耗量が十分に少なく、かつ耐傷付性およびクリーニング性が高かった。特に、式（１）中のＡが１００〜４００の範囲内である像担持体Ｎｏ．２〜１０、Ｎｏ．１２〜１９は、クリーニング性が高かった。これは、ラジカル樹脂組成物中に第１のＰＦＰＥおよび第２のＰＦＰＥが良好に分散したためであると考えられる。
【０１６８】
これに対して、第１のＰＦＰＥを含んでいない像担持体Ｎｏ．２１、２２は、保護層の成膜性、耐久試験後における減耗量が多いか、耐傷付性が低いか、またはクリーニング性が低かった。また、第２のＰＦＰＥを含んでいない像担持体Ｎｏ．２４は、クリーニング性が低かった。さらに、像担持体Ｎｏ．２０、２３は、膜弾きまたは白濁を生じたため、評価できなかった。
【産業上の利用可能性】
【０１６９】
本発明によれば、電子写真方式の画像形成方法および当該画像形成方法を行うための画僧形成装置において、像担持体の保護層の耐摩耗性および耐傷付性が高く、かつ像担持体の保護層に対するトナー離型性に優れクリーニング不良による異常画像などの発生を長期に亘って抑制できる。よって、本発明によれば、電子写真方式の画像形成装置におけるさらなる高性能化、高耐久化および普及が期待される。
【符号の説明】
【０１７０】
１０  発熱ベルト
３０  画像処理部
４０  画像形成部
４１Ｙ、４１Ｍ、４１Ｃ、４１Ｋ  画像形成ユニット
４２  中間転写ユニット
４３  二次転写ユニット
５０  用紙搬送部
５１  給紙部
５１ａ、５１ｂ、５１ｃ  給紙トレイユニット
５２  排紙部
５２ａ  排紙ローラー
５３  搬送経路部
５３ａ  レジストローラー対
６０  定着装置
６２  定着ローラー
６３  加圧ローラー
１００  画像形成装置
１１０  画像読取部
１１１  給紙装置
１１２  スキャナー
１１２ａ  ＣＣＤセンサー
４１１  露光装置
４１２  現像装置
４１３  像担持体
４１４  帯電装置
４１５  ドラムクリーニング装置
４２１  中間転写ベルト
４２２  一次転写ローラー
４２３、４３１  支持ローラー
４２３Ａ  バックアップローラー
４２６  ベルトクリーニング装置
４３１Ａ  二次転写ローラー
４３２  二次転写ベルト
Ｄ  原稿
Ｓ  用紙
【図１】
2018097061.tif 000022