(57)【要約】【課題】塩素剤の取扱性を向上させるとともに、長期間保管した際にも水溶性を充分に維持することが可能であり、特に水溶性フィルムと組み合わせて用いることで、異臭の抑制効果をより向上させることができ、水溶性フィルムの水溶性の低下を抑制することが可能な被覆塩素剤錠剤を提供する。また、該被覆塩素剤錠剤が水溶性フィルムで包装された塩素剤錠剤包装体を提供する。【解決手段】塩素剤錠剤の表面に糖衣層を有する被覆塩素剤錠剤であって、前記塩素剤錠剤は、塩素含有化合物を含有し、前記糖衣層は、糖質を３０重量％以上含有する被覆塩素剤錠剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩素剤錠剤の表面に糖衣層を有する被覆塩素剤錠剤であって、
前記塩素剤錠剤は、塩素含有化合物を含有し、
前記糖衣層は、糖質を３０重量％以上含有する
ことを特徴とする被覆塩素剤錠剤。
【請求項２】
糖質が糖類であることを特徴とする請求項１記載の被覆塩素剤錠剤。
【請求項３】
糖質を構成する単糖単位は、水酸基を２個以上有することを特徴とする請求項２記載の被覆塩素剤錠剤。
【請求項４】
糖質の分子量が１０００以下であることを特徴とする請求項１、２又は３記載の被覆塩素剤錠剤。
【請求項５】
糖質の融点が３０℃以上であることを特徴とする請求項１、２、３又は４記載の被覆塩素剤錠剤。
【請求項６】
糖衣層の厚みが０．０１〜５ｍｍであることを特徴とする請求項１、２、３、４又は５記載の被覆塩素剤錠剤。
【請求項７】
請求項１、２、３、４、５又は６記載の被覆塩素剤錠剤が水溶性フィルムで包装されたことを特徴とする塩素剤錠剤包装体。
【請求項８】
水溶性フィルムはポリビニルアルコールを含有することを特徴とする請求項７記載の塩素剤錠剤包装体。
【請求項９】
水溶性フィルムはアルカリ金属を１重量％以上含有することを特徴とする請求項７又は８記載の塩素剤錠剤包装体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塩素剤の取扱性を向上させるとともに、長期間保管した際にも水溶性を充分に維持することが可能であり、特に水溶性フィルムと組み合わせて用いることで、異臭の抑制効果をより向上させることができ、水溶性フィルムの水溶性の低下を抑制することが可能な被覆塩素剤錠剤に関する。また、該被覆塩素剤錠剤が水溶性フィルムで包装された塩素剤錠剤包装体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、塩素剤は、殺菌、消毒、洗浄等の用途に広く用いられている。
塩素剤は直接の接触が危険な薬剤であるため、通常、取扱性を向上させるために錠剤等の形状とされて用いられる。
また、塩素剤錠剤は、吸湿によって塩素ガスが発生するため、保管の際に塩素ガスの発生に伴う臭気の問題や、保管時の分解に伴う使用環境での殺菌性、洗浄性の低下等の問題があった。
このような問題に対して、特許文献１には、塩素剤錠剤の表面にステアリン酸金属塩等の粉末を付着させて安定化する方法が記載されている。
しかしながら、保管の際に粉末が脱離して臭気の発生を充分に抑制できないという問題があった。また、使用や保管の際に皮膚と直接接触するおそれがあり、取扱時の安全性を向上させる必要があった。
【０００３】
このような薬剤の保存安全性を向上させるとともに、薬剤の取扱時の安全性を向上するため、特許文献２には、塩素剤錠剤をアクリル酸等からなる水溶性フィルムでコーティングする方法が提案されている。
しかしながら、特許文献２に規定の水溶性フィルムからなるコーティング層は、水への溶解が遅く、塩素剤錠剤からの塩素の発生を阻害するという問題があった。また、コーティング層が硬くて脆いため、保管の際にコーティング層が破損して、塩素剤錠剤から臭気が発生するという問題があった。
【０００４】
これに対して、塩素剤錠剤をポリビニルアルコール系樹脂からなる水溶性フィルムを用いたコーティング層で被覆する方法が提案されている。ポリビニルアルコール系樹脂は水溶性に優れるため、コーティング層の水への溶解を早くすることができる。また、機械的強度にも優れるため、保管の際のコーティング層の破損を防止することができる。このようなポリビニルアルコール系樹脂を用いたコーティング層として、特許文献３には、ポリビニルアルコール系樹脂に、可塑剤、亜硫酸塩を添加した水溶性フィルムを用いることが開示されている。
しかしながら、ポリビニルアルコール系樹脂を用いたコーティング層を設けた塩素剤錠剤を長期間保管すると、塩素剤錠剤によりコーティング層が劣化して、水溶性が低下し、薬剤使用時に未溶解成分が多量に発生したり、塩素剤錠剤からの塩素ガスの発生を阻害したりするという問題が生じていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭６０−１９９８０３号公報
【特許文献２】特開２００４−１８２９７３号公報
【特許文献３】特開２００５−１７９３９０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、塩素剤の取扱性を向上させるとともに、長期間保管した際にも水溶性を充分に維持することが可能であり、特に水溶性フィルムと組み合わせて用いることで、異臭の抑制効果をより向上させることができ、水溶性フィルムの水溶性の低下を抑制することが可能な被覆塩素剤錠剤を提供することを目的とする。また、該被覆塩素剤錠剤が水溶性フィルムで包装された塩素剤錠剤包装体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、塩素剤錠剤の表面に糖衣層を有する被覆塩素剤錠剤であって、前記塩素剤錠剤は、塩素含有化合物を含有し、前記糖衣層は、糖質を３０重量％以上含有する被覆塩素剤錠剤である。
以下、本発明を詳述する。
【０００８】
本発明者は、錠剤状の塩素剤を糖質を含む糖衣層で被覆することによって、取扱の際の安全性を向上させることができるとともに、長期間保管した際にも水溶性の低下を抑制できることを見出した。更に、このような塩素剤錠剤を水溶性フィルムと組み合わせて用いることで、異臭の抑制と水溶性フィルムの劣化防止を達成できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
本発明の被覆塩素剤錠剤は、塩素含有化合物を含有する塩素剤錠剤が、糖質を３０重量％以上含有する糖衣層によって被覆された構造を有する。
本発明の被覆塩素剤錠剤は、上記のような構成を有することにより、強い酸化能を有するため直接接触することが危険な塩素含有化合物に直接触れることなく使用することができる。
また、従来の水溶性フィルムを用いた被覆ではフィルムの水溶性の低下が問題となっていたが、糖衣層は塩素含有化合物と接触しても水溶性が低下しにくく、長期保存安定性を向上させることができる。
更に、本発明の被覆塩素剤錠剤は糖衣層を有するため、水溶性フィルムで密封包装した際にも、塩素含有化合物と水溶性フィルムとが直接接触することがなく、水溶性フィルムで包装した場合でもフィルムの水溶性の低下を抑制することができ、臭気の発生をより効果的に抑制することができる。
【００１０】
上記塩素剤錠剤は、塩素含有化合物を含有する。
上記塩素含有化合物は、塩素ガスを発生させるものである。
塩素含有化合物としては、分子中に塩素を含有する物質であり、塩素酸、次亜塩素酸、亜鉛素酸、過塩素酸等の塩素のオキソ酸及びその塩、塩素化イソシアヌル酸及びその塩等が挙げられる。具体的には、次亜塩素酸、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カルシウム、ジクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム、次クロロイソシアヌル酸カルシウム、トリクロロイソシアヌル酸等が挙げられる。なかでも、塩素化イソシアヌル酸及びその塩が好ましく、トリクロロイソシアヌル酸が特に好ましい。
【００１１】
上記塩素剤錠剤中の上記塩素含有化合物の含有量は使用方法及び使用環境に応じて調整することができ、好ましい下限が１０重量％である。
上記塩素含有化合物の含有量が１０重量％以上であると、有効塩素濃度を適切な濃度として、殺菌性、洗浄性を充分に発揮させることができる。
上記塩素含有化合物の含有量は、より好ましい下限が４０重量％、更に好ましい下限が８０重量％である。
上記塩素剤錠剤中の上記塩素含有化合物の含有量の上限は特に限定されないが、本発明では、従来では難しかった塩素含有化合物の含有量が高い塩素剤錠剤の取扱性を向上させることが可能である。上記塩素含有化合物の含有量の好ましい上限が１００重量％である。
【００１２】
上記塩素剤錠剤は、更に、賦形剤、界面活性剤、結合助剤等の添加剤を含有していてもよい。このような添加剤を含有することにより、塩素剤錠剤の形状保持性を向上させることができるとともに、水に溶解させた際の塩素の発生を緩やかにして、有効塩素濃度をコントロールすることができる。
【００１３】
賦形剤としては、乳糖、でんぷん、トレハロース、無水リン酸水素塩、有機酸、炭酸塩、重炭酸塩等が挙げられる。
有機酸としては、安息香酸、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸、グルコン酸、フマル酸、コハク酸、アジピン酸、グルタル酸、マレイン酸、乳酸、マロン酸、アスパラギン酸、グルタミン酸、アスコルビン酸、イタコン酸、メサコン酸、サリチル酸等が挙げられる。
炭酸塩、重炭酸塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等が挙げられる。
【００１４】
界面活性剤としては、陰イオン系界面活性剤、陽イオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、両性イオン系界面活性剤を用いることができる。
【００１５】
陰イオン系界面活性剤としては、脂肪族モノカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、Ｎ−アシルサルコシン塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩等のカルボン酸型陰イオン系界面活性剤、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩−ホルムアルデヒド縮合物、アルキルナフタレンスルホン酸塩、Ｎ−メチルーＮ−アシルタウリン塩等のスルホン酸型陰イオン系界面活性剤、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、油脂硫酸塩、ヒマシ油硫酸化油等の硫酸エステル型陰イオン系界面活性剤、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸塩等のリン酸エステル型陰イオン系界面活性剤等が挙げられる。
【００１６】
陽イオン系界面活性剤としては、アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、アルキルトリエチルアンモニウムクロライド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロライド、アルキルピリジニウムクロライド等の第４級アンモニウム塩型陽イオン系界面活性剤等が挙げられる。
【００１７】
非イオン系界面活性剤としては、脂肪酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル等が挙げられる。
【００１８】
両性イオン系界面活性剤としては、アルキルカルボキシベタイン、アルキルスルホキシベタイン、アルキルアミドヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドアミン型ベタイン、アルキルイミダゾリン型ベタイン等が挙げられる。
【００１９】
結合助剤としては、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、デキストリン、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリアルキレングリコール、アラビアゴム、デンプン等が挙げられる。
【００２０】
上記塩素剤錠剤を製造する方法としては、特に限定されないが、例えば、粉末状又は顆粒状の原料を、金型及び加圧装置から構成される加圧式打錠機に充填し打錠する方法が挙げられる。
加圧式打錠機としては、一錠ずつ打錠する単発式打錠機、回転する円盤に沿って複数の方々を装着し、これが一回転する間に、原料の充填、加圧成形、錠剤の取り出しを連続的に行うロータリー式打錠機等を用いることができる。
【００２１】
上記塩素剤錠剤の形状は特に限定されず、取扱性を考慮して適宜設定される。
上記塩素剤錠剤の形状としては、例えば、円柱形状、楕円柱形状、三角柱形状、四角柱形状、その他の多角柱形状、球状等が挙げられる。
【００２２】
本発明の被覆塩素剤錠剤は、塩素剤錠剤の表面に糖衣層を有する。
上記糖衣層は、上記塩素剤錠剤の表面の全てを覆うように形成されたものであってもよく、上記塩素剤錠剤の表面の一部に形成されたものであってもよい。
上記糖衣層は、糖質を含有する。
糖質は、水に溶かした際に９９重量％以上溶解又は分散するものであり、本発明の被覆塩素剤錠剤は水と接触することで糖衣層が解けるため、使用の際に直接接触することがなく、安全に取り扱うことができる。また、保管時には塩素剤錠剤からの塩素ガスの発生を抑制することができ、使用の際には、塩素ガスの発生を阻害することなく、充分な殺菌性、洗浄性を発揮させることができる。
【００２３】
上記糖質としては、糖質を構成する単糖単位が２個以上の水酸基を有するものであることが好ましい。上記糖質を構成する単糖単位が２個以上の水酸基を有することにより、塩素剤錠剤から発生する塩素ガスを捕捉することができる。
上記糖質は、単糖単位が３個以上の水酸基を有するものであることがより好ましい。
なお、本発明において、上記単糖単位は、単糖類からなるものであってもよく、単糖類の誘導体からなるものであってもよい。
【００２４】
糖質としては、単糖類、二糖類等の糖類、三糖類以上の多糖類、及び、その誘導体等が挙げられ、糖類が好ましい。また、上記糖質を構成する単糖単位は、六員環構造及び／又は五員環構造を有することが好ましい。
【００２５】
上記単糖類としては、アラビノース、ガラクトース、キシロース、グルコース（ブドウ糖）、ソルボース、フルクトース、ラムノース、リボース、Ｎ-アセチルグルコサミン等が挙げられる。
【００２６】
上記二糖類としては、ヘテロ二糖類、ホモ二糖類が挙げられ、具体的には、トレハロース、マルトース、イソマルトース、セロビオース、ゲンチオビオース、メリビオース、ラクトース、スクロース（ショ糖）、パラチノース等が挙げられる。
【００２７】
上記三糖類以上の多糖類としては、ヘテロオリゴ糖、ホモオリゴ糖等が挙げられ、具体的には、マルトトリオース、イソマルトトリオース、パノース、セロトリオース、マンニノトリオース、ソラトリオース、メレジトース、プランテオース、ゲンチアノース、ウンベリフェロース、ラクトスクロース、ラフィノース等の三糖類、マルトテトラオース、イソマルトテトラオース、スタキオース、セロテトラオース、スコロドース、リキノース等のヘテロオリゴ糖等の四糖類等が挙げられる。
【００２８】
上記誘導体としては、アミノ糖、糖アルコール、ウロン酸等が挙げられる。
上記アミノ糖としては、グルコサミン、ガラクトサミン、マンノサミン、ノイラミン酸、ムラミン酸等が挙げられる。
上記糖アルコールとしては、イソマルチトール、マルチトール、キシリトール、エリスリトール、グリセロール、ソルビトール、還元パラチノース、マンニトール、ラクチトール等が挙げられる。
上記ウロン酸としては、グルクロン酸、イズロン酸、ガラクツロン酸、グルロン酸、マンヌロン酸等が挙げられる。
【００２９】
なかでも、上記糖質としては、単糖類、二糖類等の糖類が好ましく、グルコース、スクロースがより好ましい。
上記糖質は単独で使用してもよいし、複数の種類の糖を任意の割合で組み合わせても良い。
【００３０】
上記糖質の分子量は好ましい上限が１０００である。
上記糖質の分子量が１０００以下であると、塩素剤錠剤から発生する塩素ガスに暴露された場合でも充分な水溶性を発現することができる。
上記糖質の分子量は好ましい下限が１００、好ましい上限が７００である。
【００３１】
上記糖質の融点は３０℃以上であることが好ましい。
上記糖質の融点が３０℃以上であると、被覆塩素剤錠剤を保管する際に糖衣層が融けて塩素剤錠剤が露出することを防ぐことができる。
上記糖質の融点のより好ましい下限は４０℃であり、更に好ましい下限は５０℃である。上記糖質の融点の上限が特に限定されないが、好ましい上限は３００℃である。
【００３２】
上記糖衣層における糖質の含有量は３０重量％以上である。
上記糖質の含有量が３０重量％以上であると、糖衣層の溶解性を向上させて、水と接触した際に糖衣層が速やかに溶解して、塩素剤錠剤からの塩素ガスの発生を阻害することがなく、塩素剤錠剤から発生した塩素ガスの拡散を抑制することができるが期待できる。
上記糖質の含有量は、より好ましい下限が５０重量％、更に好ましい下限が７０重量％である。上記糖質の含有量の上限は特に限定されないが、好ましい上限が１００重量％である。
【００３３】
上記糖衣層は、上記糖質以外に、賦形剤、結合剤、着色剤等を含有していてもよい。
【００３４】
上記賦形剤としては、タルク、沈降炭酸カルシウム、リン酸一水素カルシウム、リン酸水素カルシウム、リン酸水素ナトリウム、リン酸二カリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸二水素カルシウム、リン酸二水素ナトリウム、硫酸カルシウム、乳酸カルシウム、酸化チタン、カオリン、含水二酸化ケイ素、合成ケイ酸アルミニウム、合成ヒドロサイト、乾燥水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、軽質無水ケイ酸、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ショ糖脂肪酸エステル、クロスポビドン、カルメロース、クロスカルメロースナトリウム、カルメロースカルシウム、カルメロースナトリウム、カルボキシメチルエチルセルロース、カルボキシスターチナトリウム等が挙げられる。
【００３５】
上記結合剤としては、アラビアゴム、プルラン、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、結晶セルロース、粉末セルロース、低置換度ヒドロキシプロピルセルロース、デキストリン、トウモロコシデンプン、アルファー化デンプン、部分アルファー化デンプン、ヒドロキシプロピルスターチ、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、結晶セルロース・カルメロースナトリウム、ゼラチン、キサンタンガム、トラガント等が挙げられる。
【００３６】
上記糖衣層の厚みは、好ましい下限が０．０１ｍｍ、好ましい上限が５ｍｍである。
上記糖衣層の厚みが０．０１ｍｍ以上であると、被覆塩素剤錠剤を保管する際に、糖衣層の割れや溶融によって塩素剤錠剤が露出して塩素ガスにより臭気が発生することを防止することができる。上記糖衣層の厚みが５ｍｍ以下であると、水と接触した際に糖衣層の溶融が進みやすく、塩素剤錠剤からの塩素ガスの発生を阻害しにくいものとすることができる。
上記糖衣層の厚みは、より好ましい下限が０．５ｍｍ、より好ましい上限が３ｍｍである。
【００３７】
上記糖衣層を形成する方法としては、特に限定されないが、上記糖質を含有するコーティング液を上記塩素剤錠剤に噴霧し、乾燥する方法、上記糖質を含有するコーティング液を上記塩素剤錠剤に塗工し、乾燥する方法、上記糖質を含有するコーティング液に上記塩素剤錠剤を浸漬し、乾燥させる方法等が挙げられる。
【００３８】
上記コーティング液は、糖質を加熱、溶融することで、糖質を液状としたものであってもよく、糖質を溶媒に溶解させた糖質溶液であってもよい。
【００３９】
上記コーティング液における上記糖質の含有量は、用いる糖質の溶媒への溶解度に依存するが、出来るだけ濃度は高いほうが好ましい。好ましい下限は飽和溶液濃度の５０％以上の濃度である。また、上記コーティング液における上記糖質の含有量の上限は特に限定されないが、好ましい上限は飽和溶液濃度もしくは、過飽和となる溶液濃度である。
【００４０】
上記コーティング液が溶媒を含有する場合、本発明の被覆塩素剤錠剤に残留することがないものであれば特に限定されるものではないが、上記溶媒としては、水、アルコール類、等を用いることができる。
【００４１】
本発明の被覆塩素剤錠剤を水溶性フィルムによって包装することで、被覆塩素剤錠剤の保存安定性をより向上させることができる。
また、本発明の被覆塩素剤錠剤は糖衣層を有するため、内容物が塩素含有化合物であっても、長期間保管した際に水溶性フィルムの変色や水溶性の低下を抑制することができる。
本発明の被覆塩素剤錠剤が水溶性フィルムで包装された塩素剤錠剤包装体もまた本発明の１つである。
【００４２】
本発明の塩素剤錠剤包装体は、水溶性フィルムを有する。
本発明の塩素剤錠剤包装体は、上記塩素剤錠剤の表面に水溶性フィルムからなる層が形成されたものであってもよく、水溶性フィルムからなる容器に塩素剤錠剤を内包するものであってもよい。
上記のような構造を有することにより、被覆塩素剤錠剤の劣化や臭気の発生を抑制することができる。また、水溶性フィルムを有することで、使用の際に包装を解く必要がなく、より安全に被覆塩素剤錠剤を取り扱うことができる。
【００４３】
上記水溶性フィルムは、ポリビニルアルコールを含有することが好ましい。
上記ポリビニルアルコールは、従来公知の方法に従って、ビニルエステルを重合してポリマーを得た後、ポリマーをケン化、すなわち加水分解することにより得られる。ケン化には、一般に、アルカリ又は酸が用いられる。ケン化には、アルカリを用いることが好ましい。上記ポリビニルアルコールとしては、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００４４】
上記ビニルエステルとしては、酢酸ビニル、ギ酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサティック酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル及び安息香酸ビニル等が挙げられる。
【００４５】
上記ビニルエステルの重合方法は特に限定されない。この重合方法として、溶液重合法、塊状重合法及び懸濁重合法等が挙げられる。
【００４６】
上記ビニルエステルを重合する際に用いる重合触媒としては、例えば、２−エチルヘキシルペルオキシジカーボネート（Ｔｉａｎｊｉｎ  ＭｃＥＩＴ社製「ＴｒｉｇｏｎｏｘＥＨＰ」）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、ｔ−ブチルペルオキシネオデカノエート、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルペルオキシジカーボネート、ジ−ｎ−ブチルペルオキシジカーボネート、ジ−セチルペルオキシジカーボネート及びジ−ｓ−ブチルペルオキシジカーボネート等が挙げられる。上記重合触媒は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００４７】
ケン化度を好適な範囲に制御しやすいので、上記ビニルエステルを重合して得られるポリマーは、ポリビニルエステルであることが好ましい。また、上記ビニルエステルを重合して得られるポリマーは、上記ビニルエステルと他のモノマーとの共重合体であってもよい。すなわち、上記ポリビニルアルコールは、ビニルエステルと他のモノマーとの共重合体を用いて形成されていてもよい。上記他のモノマーすなわち共重合されるコモノマーとしては、例えば、オレフィン類、（メタ）アクリル酸及びその塩、（メタ）アクリル酸エステル類、（メタ）アクリルアミド誘導体、Ｎ−ビニルアミド類、ビニルエーテル類、ニトリル類、ハロゲン化ビニル類、アリル化合物、マレイン酸及びその塩、マレイン酸エステル、イタコン酸及びその塩、イタコン酸エステル、ビニルシリル化合物、並びに酢酸イソプロペニル等が挙げられる。上記他のモノマーは、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００４８】
上記オレフィン類としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン及びイソブテン等が挙げられる。上記（メタ）アクリル酸エステル類としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｉ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、及び（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル等が挙げられる。上記（メタ）アクリルアミド誘導体としては、アクリルアミド、ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、及び（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸及びその塩等が挙げられる。上記Ｎ−ビニルアミド類としては、Ｎ−ビニルピロリドン等が挙げられる。上記ビニルエーテル類としては、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、ｉ−プロピルビニルエーテル及びｎ−ブチルビニルエーテル等が挙げられる。上記ニトリル類としては、（メタ）アクリロニトリル等が挙げられる。上記ハロゲン化ビニル類としては、塩化ビニル及び塩化ビニリデン等が挙げられる。上記アリル化合物としては、酢酸アリル及び塩化アリル等が挙げられる。上記ビニルシリル化合物としては、ビニルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００４９】
上記ポリビニルアルコールと上記他のモノマーとを共重合し、変性ＰＶＡとする場合には、変性量は好ましくは１５モル％以下、より好ましくは５モル％以下である。すなわち、変性ＰＶＡにおけるビニルエステルに由来する構造単位と上記他のモノマーに由来する構造単位との合計１００モル％中、上記ビニルエステルに由来する構造単位は好ましくは８５モル％以上、より好ましくは９５モル％以上であり、上記他のモノマーに由来する構造単位は好ましくは１５モル％以下、より好ましくは５モル％以下である。なお、本明細書において、ポリビニルアルコールには、変性ポリビニルアルコール（変性ＰＶＡ）が含まれる。
【００５０】
上記変性ＰＶＡは、親水性基で変性されたものであることが好ましい。
上記親水性基としては、例えば、スルホン酸基、ピロリドン環基、カルボン酸基及びアミノ基からなる群より選択される少なくとも１種が好ましい。なかでも、スルホン酸基、ピロリドン環基がより好ましい。上記親水性基には、上述した官能基に加えて、親水性基の金属塩も含む。上記金属塩としては、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属が挙げられる。
なお、上記親水性基で変性された変性ＰＶＡとしては、未変性ポリビニルアルコールと上記親水性基を有する他のモノマーとを共重合して得られるもののほか、未変性ポリビニルアルコールに親水性基を付加することによって得られるもの等が含まれる。
【００５１】
上記変性ＰＶＡとしては、例えば、スルホン酸基変性ポリビニルアルコール、ピロリドン環変性ポリビニルアルコール、アミノ基変性ポリビニルアルコール、カルボキシル基変性ポリビニルアルコールが挙げられる。
【００５２】
上記スルホン酸基変性ポリビニルアルコールとしては、変性によってスルホン酸基が導入されたものであれば特に限定されないが、スルホン酸基が連結基を介して高分子主鎖と結合されたものであることが好ましい。
上記連結基としては、アミド基、アルキレン基、エステル基、エーテル基等が挙げられる。なかでも、アミド基とアルキレン基の組み合わせが好ましい。
また、上記スルホン酸基は、スルホン酸塩からなるものであることが好ましく、特にスルホン酸ナトリウム基であることが好ましい。
特に、上記変性ＰＶＡが、スルホン酸ナトリウム変性ポリビニルアルコールである場合、スルホン酸ナトリウム変性ポリビニルアルコールとしては、下記式（１）で表される構成単位を有することが好ましい。
【００５３】
【化１】
2018162232.tif 000002
【００５４】
上記式（１）中、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキレン基を表す。
【００５５】
上記変性ＰＶＡが、ピロリドン環変性ポリビニルアルコールである場合、ピロリドン環変性ポリビニルアルコールとしては、下記式（２）で表される構成単位を有することが好ましい。
【００５６】
【化２】
2018162232.tif 000003
【００５７】
上記変性ＰＶＡが、アミノ基変性ポリビニルアルコールである場合、アミノ基変性ポリビニルアルコールとしては、下記式（３）で表される構成単位を有することが好ましい。
【００５８】
【化３】
2018162232.tif 000004
【００５９】
上記式（３）中、Ｒ２は単結合又は炭素数１〜１０のアルキレン基を表す。
【００６０】
上記変性ＰＶＡが、カルボキシル基変性ポリビニルアルコールである場合、カルボキシル基変性ポリビニルアルコールとしては、下記式（４−１）、（４−２）又は（４−３）で表される構成単位を有することが好ましい。
【００６１】
【化４】
2018162232.tif 000005
【００６２】
上記式（４−１）、（４−２）及び（４−３）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４及びＸ５は、それぞれ独立し、水素原子、金属原子又はメチル基を表す。即ち、本明細書中、カルボキシル基を有する構成単位に含まれるカルボキシル基には、カルボキシル基の塩及びメチルエステルも含まれる。金属原子として、例えば、ナトリウム原子等が挙げられる。
上記式（４−２）中、Ｒ３は炭素数１〜１０のアルキレン基を表す。
【００６３】
上記変性ＰＶＡの市販品としては、例えば、「ＫＬ−３１８」、「ＫＬ−１１８」、「ＫＭ−６１８」、「ＫＭ−１１８」（いずれもクラレ社製）等が挙げられる。
【００６４】
上記変性ＰＶＡにおける親水性基を有する構成単位の含有量は好ましい下限が０．１モル％、より好ましい下限が０．２モル％、更に好ましい下限が０．５モル％、特に好ましい下限が１モル％であり、好ましい上限が１５モル％、より好ましい上限が１０モル％、更に好ましい上限が８モル％である。上記親水性基を有する構成単位の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、塩素含有衛生剤又は酸化性化学薬品に対しても、長期間に渡って、フィルムの変色や破れることのない抵抗性のあるフィルムを得ることができる。
【００６５】
上記ポリビニルアルコールのケン化度は、好ましい下限が８０モル％、より好ましい下限が８５モル％、更に好ましい下限が８８モル％、特に好ましい下限が９０モル％、より特に好ましい下限が９２モル％であり、好ましい上限が９９．９モル％、より好ましい上限が９９．０モル％、更に好ましい上限が９８モル％、特に好ましい上限が９７モル％、より特に好ましい上限は９６モル％である。上記ケン化度が上記下限以上及び上記上限以下であると、水溶性包装用フィルムの耐水性及び薬剤を開放するときの溶解時間の制御がし易い。耐水性と溶解時間の制御との双方をバランスよく高める観点からは、上記ＰＶＡのケン化度８５モル％以上、９６モル％以下であることが特に好ましい。
【００６６】
上記ケン化度は、ＪＩＳ  Ｋ６７２６に準拠して測定される。ケン化度は、ケン化によるビニルアルコール単位に変換される単位のうち、実際にビニルアルコール単位にケン化されている単位の割合を示す。
上記ケン化度の調整方法は特に限定されない。ケン化度は、ケン化条件、すなわち加水分解条件により適宜調整可能である。
【００６７】
上記ＰＶＡのケン化度分布標準偏差（σ）は、好ましい下限が０．１モル％、好ましい上限が１．０モル％である。
上記ケン化度分布標準偏差が上記下限以上及び上記上限以下であると、水溶性包装用フィルムの溶解性、薬品耐性がよくなり、薬剤を開放するときの溶解時間、及び薬品を包装した際の保存期間の双方をバランスよく高めることができる。
上記ＰＶＡのケン化度分布標準偏差のより好ましい下限は０．２モル％、より好ましい上限は０．９モル％である。
なお、上記ケン化度分布標準偏差は、ＰＶＡ中のケン化度バラつきを示す指標であり、例えば、ＦＴ−ＩＲ等を用いて測定し、算出することができる。
【００６８】
上記ＰＶＡの重合度は特に限定されない。上記ＰＶＡの重合度の好ましい下限は４００、より好ましい下限は５００、更に好ましい下限は６００、特に好ましい下限は９００、好ましい上限は２０００、より好ましい上限は１８００、更に好ましい上限は１５００である。上記重合度が上記下限以上及び上記上限以下であると、水溶性包装用フィルムを製膜するときの適度な水溶液の粘度になる。上記重合度が上記上限以下であると、水溶性包装用フィルムの強度がより一層高くなり、耐水性が得られる。なお、上記重合度は、ＪＩＳ  Ｋ６７２６に準拠して測定される。
【００６９】
上記ＰＶＡは、４重量％水溶液として、２０℃で測定した粘度の好ましい下限が３ｍＰａ・ｓ、好ましい上限が３５ｍＰａ・ｓ、より好ましい下限が５ｍＰａ・ｓ、より好ましい上限が３０ｍＰａ・ｓである。上記粘度を３ｍＰａ・ｓ以上とすることで、耐水性を改善できる。上記粘度を３５ｍＰａ・ｓ以下とすることで、溶解時間が短縮することができる。上記粘度の更に好ましい下限は８ｍＰａ・ｓ、更に好ましい上限は２０ｍＰａ・ｓである。
なお、上記粘度はＪＩＳ  Ｋ６７２６に準じて測定することができる。
【００７０】
上記水溶性フィルム１００重量％中、上記ポリビニルアルコールの含有量の好ましい下限は７０重量％、好ましい上限は９７重量％であることが好ましい。
上記ポリビニルアルコールの含有量が上記下限以上であると、水溶性フィルムからの可塑剤のブリードアウトを抑制して、より一層良好な品質の水溶性フィルムとすることができる。上記ポリビニルアルコールの含有量が上記上限以下であると、水溶性フィルムの強度がより一層高くなり、耐水性を向上させることができる。
【００７１】
上記水溶性フィルムは、アルカリ金属を含有することが好ましい。
上記アルカリ金属を含有することで、水溶性フィルムの耐水性を保ちながら溶解時間をコントロールすることができる。
なお、上記水溶性フィルムは、アルカリ金属を含有するものであれば、アルカリ金属を含有させる方法は限定されない。上記アルカリ金属を含有させる方法としては、例えば、アルカリ金属塩を添加する方法、アルカリ金属を含有するポリビニルアルコールを使用する方法等が挙げられる。上記アルカリ金属を含有するポリビニルアルコールとしては、例えば、アルカリ金属塩を有する親水性基で変性された変性ＰＶＡが挙げられる。
また、例えば、変性工程において、アルカリ金属を多量に使用する変性ＰＶＡを用いる場合は、上記変性ＰＶＡを添加することでアルカリ金属を含有させることが可能となる。
【００７２】
上記水溶性フィルム１００重量％中、上記アルカリ金属の含有量は、好ましい下限が１重量％、好ましい上限が５重量％である。
上記アルカリ金属の含有量が１重量％以上であると、溶解時間を短縮することができる。上記アルカリ金属の含有量が５重量％以下であると、アルカリ金属の水溶性フィルムからのブリードを抑制して、水溶性フィルムの外観を向上させることができる。
上記アルカリ金属の含有量のより好ましい下限は１．５重量％、より好ましい上限は４．５重量％である。
上記アルカリ金属の量は、例えば、ＩＣＰ発光分析装置を用いて測定することができる。
【００７３】
上記水溶性フィルムは、単位面積当たりのアルカリ金属含有量の好ましい下限が０．０６ｇ／ｍ２、好ましい上限が１０ｇ／ｍ２である。上記単位面積当たりのアルカリ金属含有量が０．０６ｇ／ｍ２以上であることで、溶解時間を短縮する効果を得ることができ、１０ｇ／ｍ２以下であることで、アルカリ金属が水溶性包装用フィルムからブリードすることを防止できる。
なお、上記単位面積当たりのアルカリ金属含有量とは、水溶性包装用フィルムの主面の面積に対するアルカリ金属の重量を意味する。
このような単位面積当たりのアルカリ金属含有量は、例えば、ＩＣＰ発光分析装置を用いて測定されたアルカリ金属量と水溶性包装用フィルムの主面の面積とから算出することができる。
【００７４】
上記アルカリ金属としては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓが使用され、特に、Ｎａ、Ｋが好ましい。また、上記アルカリ金属は、アルカリ金属塩に由来するアルカリ金属であることが好ましい。他に、ポリビニルアルコール、可塑剤が有するアルカリ金属に由来するものであってもよい。
【００７５】
上記アルカリ金属塩としては、上記アルカリ金属の水素化物、ハロゲン化物、酸素化合物、硫化物、酸素酸塩、有機酸塩等が挙げられる。
上記有機酸塩を構成する有機酸としては、例えば、蟻酸、酢酸、乳酸、こはく酸、グルコン酸、マレイン酸、クロロ酢酸、シュウ酸、グリコール酸、酒石酸、クエン酸等が挙げられる。
最も一般的なＮａで例示すれば、ＮａＦ，ＮａＣｌ、ＮａＢｒ、ＮａＩ等のハロゲン化物、Ｎａ２Ｏ、ＮａＯＨ、Ｎａ２Ｏ２、ＮａＯ２等の酸素化合物、Ｎａ２Ｓ・ｎＨ２Ｏ、ＮａＨＳ・ｎＨ２Ｏ等の硫化物、ＮａＣｌＯ、ＮａＣｌＯ２、ＮａＣｌＯ３、ＮａＣｌＯ４等の塩素化合物、ＮａＰＨ２Ｏ２、Ｎａ２ＰＨＯ３、Ｎａ４Ｐ２Ｏ６、Ｎａ２Ｈ２Ｐ２Ｏ６、Ｎａ３ＰＯ４等のリン化合物、ＮａＨＣＯ２、ＮａＣＨ３ＣＯ２、Ｎａ２Ｃ２Ｏ４，Ｎａ２Ｃ４Ｈ４Ｏ６、Ｎａ３Ｃ６Ｈ５Ｏ７等の有機酸塩等が挙げられる。なかでも、蟻酸ナトリウム（ＮａＨＣＯ２）、酢酸ナトリウム（ＮａＣＨ３ＣＯ２）が好ましい。また、上記ＮａをＫ、Ｌｉ等のアルカリ金属で置き換えたものを使用してもよい。
なお、上記アルカリ金属塩は、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００７６】
上記アルカリ金属塩の分子量としては、好ましい下限が５０、好ましい上限が１４０である。上記分子量が５０未満であると、水と激しく反応し取扱い性が悪いことがあり、上記分子量が１４０を超えると、溶解時間を短縮する効果が生じないことがある。上記分子量のより好ましい下限は６０、より好ましい上限は１００である。
【００７７】
上記アルカリ金属塩を添加する際のアルカリ金属塩の添加量は、ポリビニルアルコール１００重量部に対して、好ましい下限が０．５重量部、好ましい上限が１５重量部である。アルカリ金属塩の添加量が０．５重量部以上であると、溶解時間を短縮することができ、１５重量部以下であると、アルカリ金属塩が水溶性包装用フィルムからブリードすることを抑制することができる。
【００７８】
上記水溶性フィルムは、可塑剤を含有することが好ましい。
水溶性フィルムは、高温多湿の地域や寒冷地でも運搬、貯蔵、使用がなされるため、高い引張強度や耐久性が要求される。特に低温での耐衝撃性が重視される。上記水溶性フィルムは、可塑剤を含有することで、ガラス転移点を下げることが可能となり、低温での耐久性を向上させることができる。また、上記可塑剤を含有することで、水溶性フィルムの水に対する溶解性を向上させることもできる。
【００７９】
上記可塑剤としては、ＰＶＡの可塑剤として一般に用いられているものであれば特に制限はなく、例えば、グリセリン、ジグリセリン、ジエチレングリコール、トリメチロールプロパン、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコールなどの多価アルコール類、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリエーテル類、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ等のフェノール誘導体、Ｎ−メチルピロリドンなどのアミド化合物、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトールなどの多価アルコールにエチレンオキサイドを付加した化合物や水等を挙げることができる。これらは単独で使用してもよく、２種以上を用いてもよい。
上記可塑剤のなかでは、水溶性を向上させることができることから、グリセリン、トリメチロールプロパン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコールが好ましく、特に水溶性向上の効果が大きいことからグリセリン、トリメチロールプロパンが特に好ましい。
【００８０】
上記水溶性フィルムにおける上記可塑剤の含有量は、ポリビニルアルコール１００重量部に対する好ましい下限が３重量部、好ましい上限が１５重量部である。
上記可塑剤の含有量が３重量部以上であると、水溶性フィルムの水溶性を向上させることができる。また、可塑剤の配合割合が１５重量部以下であると、可塑剤のブリードアウトを抑制して、得られる水溶性包装用フィルムのブロッキング防止性を向上させることができる。
上記可塑剤含有量のより好ましい下限は４重量部、より好ましい上限は１３重量部である。
【００８１】
上記水溶性フィルムは、糖質を含有することが好ましい。
上記水溶性フィルムは、糖質を含有することで水溶性、可とう性を向上させることができるとともに、塩素剤錠剤に対する耐性を向上させることができる。
【００８２】
上記糖質としては、上記糖衣層を形成する糖質と同様のものを用いることができる。
【００８３】
上記水溶性フィルムにおける上記糖質の含有量は、ポリビニルアルコール１００重量部に対する好ましい下限が０．２重量部、好ましい上限が１２重量部である。より好ましくは下限０．５重量部、上限１０重量部、更に好ましくは下限１．５重量部、上限８重量部である。
【００８４】
上記水溶性フィルムの厚さは、好ましい上限が１００μｍ、より好ましい上限が８０μｍ、更に好ましい上限が７５μｍである。上記水溶性フィルムの厚さは好ましい下限が１０μｍである。上記水溶性包装用フィルムの厚さが上記下限以上であると、薬剤を包装するフィルムの強度がより一層高くなる。上記水溶性包装用フィルムの厚さが上記上限以下であると、水溶性包装用フィルムとしてのパッケージング性やヒートシール性がより一層高くなり、加工時間がより一層短くなって生産性がより一層高くなる。
【００８５】
上記水溶性フィルムは、さらに必要に応じて、着色剤、香料、増量剤、消泡剤、剥離剤、紫外線吸収剤、界面活性剤、澱粉などの通常の添加剤を適宜配合しても差し支えない。特に製膜装置のダイスやドラムなどの金属表面と、製膜したフィルムやフィルム原液との剥離性を向上させるために、ＰＶＡ１００重量部に対して界面活性剤を０．０１〜５重量部の割合で配合することが好ましい。
【００８６】
上記水溶性フィルムは、伸度１００％で引張試験を行った場合の引張強度が５〜３０ＭＰａであることが好ましい。上記引張強度が５ＭＰａ未満であると、薬剤包装時にフィルムの強度が低下して包装体としての形状を保てないことがある。引張強度が３０ＭＰａを超えると、溶解時間が長くなることがある。より好ましくは６ＭＰａ以上、さらに好ましくは８ＭＰａ以上であり、より好ましくは２５ＭＰａ以下であり、更に好ましくは２３ＭＰａ以下である。
【００８７】
上記水溶性フィルムの製造方法としては、特に限定されないが、ＰＶＡ、可塑剤、アルカリ金属塩及び水を含有するＰＶＡ水溶液を支持部材に流延し、乾燥する方法を用いることができる。具体的には、溶液流延法（キャスト法）、ロールコーティング法、スピンコーティング法、スクリーンコーティング法、ファウンテンコーティング法、ディッピング法及びスプレー法が挙げられる。
【００８８】
上記ＰＶＡ水溶液は、上記ＰＶＡ、可塑剤とともに水を含む。上記ＰＶＡは、主として、上記水中に溶解されている。
【００８９】
上記ＰＶＡ水溶液において、上記ＰＶＡを含む水以外の成分１００重量部に対して、上記水の含有量は３００重量部以上、好ましくは４００重量部以上、より好ましくは５００重量部以上である。
また、上記水の含有量は９００重量部以下、好ましくは８００重量部以下、より好ましくは７００重量部以下である。上記水の含有量が上記下限以上であると、ＰＶＡ水溶液の粘度が適度に低くなり、ＰＶＡ水溶液の流延が容易になる。上記水の含有量が上記上限以下であると、ＰＶＡ水溶液の粘度が適度に高くなり、ＰＶＡ水溶液の流延が容易になり、乾燥時間がより一層短くなり、生産性がより一層高くなり、水溶性包装用フィルムの配向がより一層高められた、より一層良好な品質の水溶性包装用フィルムが得られる。
【００９０】
上記支持部材は、ＰＶＡ水溶液の流延時に、ＰＶＡ水溶液を表面上に維持し、かつ得られる水溶性包装用フィルムを支持可能であることが好ましい。上記支持部材の材料としては、例えば、ポリオレフィン、ポリエステル及びアクリル樹脂等が挙げられる。これら以外の材料により形成された支持部材を用いてもよい。上記ポリオレフィンとしては、エチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体及びエチレン−ビニルアルコール共重合体等が挙げられる。上記ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート及びポリエチレンナフタレート等が挙げられる。上記支持部材の材料は、ＰＶＡではないことが好ましい。
【００９１】
上記支持部材上に上記ＰＶＡ水溶液を流延した後の乾燥方法は、適宜の方法を用いることができ、特に限定されない。乾燥方法としては、自然乾燥する方法、及びＰＶＡのガラス転移温度以下の温度での加熱乾燥する方法等が挙げられる。
【００９２】
上記水溶性包装用フィルムは、支持部材と、該支持部材上に積層された水溶性包装用フィルムとからなる積層フィルムであってもよい。上記積層フィルムは、上述したＰＶＡ水溶液を流延し、乾燥することで得られる。このように、上記水溶性フィルムは、支持部材上に積層された状態で提供されてもよい。
【００９３】
上記塩素剤錠剤包装体の製造方法は特に限定されず、例えば、本発明の被覆塩素剤錠剤上にＰＶＡ水溶液を流涎した後、乾燥して、被覆塩素剤錠剤上に水溶性包装用フィルムが積層する方法や、水溶性包装用フィルムからなる袋に本発明の被覆塩素剤錠剤を投入して、被覆塩素剤錠剤が内包された包装体を作製する方法等が挙げられる。
【発明の効果】
【００９４】
本発明によれば、塩素剤の取扱性を向上させるとともに、長期間保管した際にも水溶性を充分に維持することが可能であり、特に水溶性フィルムと組み合わせて用いることで、異臭の抑制効果をより向上させることができ、水溶性フィルムの水溶性の低下を抑制することが可能な被覆塩素剤錠剤を提供することができる。更に、該被覆塩素剤錠剤が水溶性フィルムで包装された塩素剤錠剤包装体を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００９５】
以下に実施例を掲げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されない。
【００９６】
（実施例１）
（塩素剤錠剤）
トリクロロイソシアヌル酸（東京化成工業社製、等級ＥＰ）に対して１重量％のホウ酸を添加し、金型に充填し、プレス機を用いて押圧して、直径３０ｍｍ、厚さ１２ｍｍ、重量１５．３ｇの塩素剤錠剤を得た。
【００９７】
（糖衣層の形成）
ブドウ糖（比重１．５４ｇ／ｃｍ３、融点１４６℃、分子量１８０）５０ｇ、ショ糖（比重１．５８７ｇ／ｃｍ３、融点１８６℃、分子量３４２）５０ｇに水５０ｇを混合し、攪拌しながら過熱して、水溶液を作製した。更に水溶液を徐々に加熱しながら水分を蒸発させ、最終的に１４５℃まで加熱してコーティング液を作製した。
得られたコーティング液を１００℃まで冷却し上記塩素剤錠剤を浸漬した後、テフロン（登録商標）シート上に塩素剤錠剤を取り出して常温まで冷却することにより糖衣層（厚さ１．５ｍｍ）を有する被覆塩素剤錠剤２１．６ｇを作製した。
なお、糖衣層の厚さは、原料の配合量及び比重からコーティング液に含まれる糖質の比重を算出し、更に、以下の式により算出した。
糖衣層の厚さ（ｍｍ）＝［（被覆塩素剤錠剤の重量−塩素剤錠剤の重量）（ｇ）÷（糖質の比重）（ｇ／ｃｍ３）］÷（塩素剤錠剤の表面積）（ｃｍ２）
【００９８】
（実施例２）
ショ糖１００ｇを用いてコーティング液を作製した以外は実施例１と同様にして被覆塩素剤錠剤を作製した。
【００９９】
（実施例３）
（水溶性フィルムの作製）
ポリビニルアルコール（重合度１３００、ケン化度８８．０モル％、４重量％水溶液粘度１４ｍＰａ・ｓ、ケン化度分布標準偏差０．１８モル％）１００重量部、可塑剤としてグリセリン（和光純薬工業社製）１０重量部、及び、ブドウ糖２重量部を水４５０重量部に溶解させてＰＶＡ水溶液を作製した。
【０１００】
上記ポリビニルアルコールのケン化度分布標準偏差は、以下の手順で測定した。
（ケン化度分布標準偏差測定）
上記ポリビニルアルコールの粒子から、４０個をランダムに選別し、ＡＴＲ仕様のＦＴ−ＩＲ（島津製作所社製、ＩＲＡｆｆｉｎｉｔｙ−１）を用いて、ポリビニルアルコールのアセチル基量を測定した。得られたアセチル基量から、各粒子のケン化度を求め、ケン化度のバラつきから、ケン化度分布の標準偏差（σ）を算出した。
【０１０１】
得られたＰＶＡ水溶液を支持部材であるポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（厚さ５０μｍ）上に、オートフィルムアプリケーター（テスター産業社製、ＰＩ−１２１０）を用いて塗布し、８０℃で５分間乾燥させ、次に１００℃で２０分間乾燥させ、支持部材上にＰＶＡフィルム（厚さ５０μｍ）が積層された積層フィルムを得た。
得られた積層フィルムから支持部材を剥離して水溶性フィルムを得た。
【０１０２】
（塩素剤錠剤包装体の作製）
得られた水溶性フィルムを２つに折り、端部を熱シールすることで、一端が開放された６ｃｍ×１２ｃｍの袋を作製した。この袋に実施例１で得られた被覆塩素剤錠剤を入れ、開放端を熱シールすることにより、内部に被覆塩素剤錠剤を有する塩素剤錠剤包装体を得た。
【０１０３】
（実施例４）
実施例２で得られた被覆塩素剤錠剤を用いた以外は実施例３と同様にして塩素剤錠剤包装体を得た。
【０１０４】
（実施例５）
（水溶性フィルムの作製）
ポリビニルアルコールとして上記式（２）で表される構成単位を有するピロリドン環変性ポリビニルアルコール（重合度１０００、ケン化度９５．８モル％、ピロリドン環変性量４モル％、４重量％水溶液粘度１０ｍＰａ・ｓ、ケン化度分布標準偏差０．２１モル％）１００重量部、可塑剤としてグリセリン（和光純薬工業社製）１０重量部、及び、ブドウ糖２重量部を水４５０重量部に溶解させてＰＶＡ水溶液を作製した。
得られたＰＶＡ水溶液を用いた以外は実施例３と同様にして水溶性フィルムを得た。
【０１０５】
（塩素剤錠剤包装体の作製）
得られた水溶性フィルムを２つに折り、端部を熱シールすることで、一端が開放された６ｃｍ×１２ｃｍの袋を作製した。この袋に実施例２で得られた被覆塩素剤錠剤を入れ、開放端を熱シールすることにより、内部に被覆塩素剤錠剤を有する塩素剤錠剤包装体を得た。
【０１０６】
（実施例６）
（水溶性フィルムの作製）
ポリビニルアルコールとして上記式（２）で表される構成単位を有するピロリドン環変性ポリビニルアルコール（重合度１０００、ケン化度９５．８モル％、ピロリドン環変性量４モル％、４重量％水溶液粘度１０ｍＰａ・ｓ、ケン化度分布標準偏差０．２１モル％）１００重量部、可塑剤としてグリセリン（和光純薬工業社製）１０重量部、クエン酸三ナトリウム（キシダ化学株式会社製）３重量部、及び、ブドウ糖２重量部を水４５０重量部に溶解させてＰＶＡ水溶液を作製した。
得られたＰＶＡ水溶液を用いた以外は実施例３と同様にして水溶性フィルムを得た。
【０１０７】
（塩素剤錠剤包装体の作製）
得られた水溶性フィルムを２つに折り、端部を熱シールすることで、一端が開放された５ｃｍ×４ｃｍの袋を作製した。この袋に実施例２で得られた被覆塩素剤錠剤を入れ、開放端を熱シールすることにより、内部に被覆塩素剤錠剤を有する塩素剤錠剤包装体を得た。
【０１０８】
（実施例７）
糖衣層の厚さを３ｍｍとした以外は実施例２と同様にして被覆塩素剤錠剤を作製した。
得られた被覆塩素剤錠剤を用いた以外は実施例６と同様にして塩素剤錠剤包装体を得た。
【０１０９】
（実施例８）
糖衣層の厚さを０．５ｍｍとした以外は実施例２と同様にした被覆塩素剤錠剤を作製した。
得られた被覆塩素剤錠剤を用いた以外は実施例６と同様にして塩素剤錠剤包装体を得た。
【０１１０】
（比較例１）
糖衣層を形成しなかった以外は実施例１と同様にして塩素剤錠剤を作製した。
【０１１１】
（比較例２）
比較例１で得られた塩素剤錠剤を用いた以外は実施例３と同様にして塩素剤錠剤包装体を得た。
【０１１２】
（比較例３）
比較例１で得られた塩素剤錠剤を用いた以外は実施例６と同様にして塩素剤錠剤包装体を得た。
【０１１３】
（評価）
（１）臭気評価
実施例１及び２で得られた被覆塩素剤錠剤、実施例３〜８で得られた塩素剤錠剤包装体、比較例１で得られた塩素剤錠剤、比較例２及び３で得られた塩素剤錠剤包装体を、２０℃、５０％ＲＨの環境下にて１５時間放置し、充分に吸水させたのち、ＰＴＦＥ内筒密閉容器（三商社製、ＳＲ−５０用金属バルブ付）に入れ密閉してサンプルを作製した。このサンプルを６０℃のオーブンに１週間放置した。
１週間放置後、容器を開けた際の塩素臭の強さを以下の基準で評価した。
〇：やや臭気が発生していた。
△：臭気が強く近づくことが難しかった。
×：臭気が激しく、鼻の奥や喉に違和感を感じた。
【０１１４】
（２）べたつき
臭気評価と同様にして、サンプルを作製し、６０℃のオーブンで１週間放置した。
１週間放置後にゴム手袋を用いて、被覆塩素剤錠剤、塩素剤錠剤包装体及び塩素剤錠剤を取り出し、以下の基準で評価した。
〇：ゴム手袋への付着物はなく、取り扱い上問題はなかった。
△：ゴム手袋にわずかに付着物があったが、取り扱いに支障はなかった。
×：ゴム手袋や容器の底に多量の付着物があり、取り扱いが困難であった。
【０１１５】
（３）水溶性
臭気評価と同様にして、サンプルを作製し、６０℃のオーブンで１週間放置した。
１週間放置後、被覆塩素剤錠剤、塩素剤錠剤包装体及び塩素剤錠剤を取り出した。
実施例３〜８については、塩素剤錠剤包装体を構成する水溶性フィルムの被覆塩素剤錠剤と接した部分を３ｍｍ×１．５ｍｍのサイズにカットして、他方の面についても同様にして３ｍｍ×１．５ｍｍのサイズにカットして、２つの試験片を取り出した。
また、比較例２及び３については、塩素剤錠剤包装体を構成する水溶性フィルムの塩素剤錠剤と接した部分を３ｍｍ×１．５ｍｍのサイズにカットして、他方の面についても同様にして３ｍｍ×１．５ｍｍのサイズにカットして、２つの試験片を取り出した。
得られた２つの試験片を秤量し、２０ｍｌポリエチレン容器に入れて、更に１２ｍｌの水を加えて攪拌速度１８０ｒｐｍで１０分間攪拌した。
その後、得られた水溶液を予め重量を測定した２００メッシュのステンレスメッシュで濾過し、未溶解のゲル成分を分離した。メッシュを８０℃で１時間乾燥させ、更に、２３℃、５０％ＲＨの環境下にて１５時間放置した。
その後、メッシュの重量を測定し、重量変化から水溶性フィルムの溶解率を算出した。
【０１１６】
また、実施例１〜８について、糖衣層を分離し、試験管に分離した糖衣層１ｇと水１５ｇとを投入し、１０分間降り混ぜ、外観を目視にて観察し、以下の基準で評価した。
〇：ほぼ完全に溶解した。
△：３０％程度溶け残った。
×：５０％以上溶け残った。
【０１１７】
また、以下の基準により、水溶性の総合評価を行った。なお、実施例１、２及び比較例１については、水溶性フィルムがなく、フィルムの溶け残りもないため、「〇」として評価した。
〇：糖衣層の溶け残りがほとんどなく、水溶性フィルムの溶解度が８０重量％以上であった。
△：糖衣層の溶け残りがほとんどなく、水溶性フィルムの溶解度が６０重量％以上、８０重量％未満であった。
×：糖衣層が溶け残るか、または、糖衣層の溶け残りがほとんどなく、水溶性フィルムの溶解度が６０重量％未満であった。
【０１１８】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【０１１９】
本発明によれば、塩素剤の取扱性を向上させるとともに、長期間保管した際にも水溶性を充分に維持することが可能であり、特に水溶性フィルムと組み合わせて用いることで、異臭の抑制効果をより向上させることができ、水溶性フィルムの水溶性の低下を抑制することが可能な被覆塩素剤錠剤を提供することができる。また、該被覆塩素剤錠剤が水溶性フィルムで包装された塩素剤錠剤包装体を提供することができる。