(57)【要約】【課題】多量の汗の発生に対しても対応可能な皮膚化粧料の提供。【解決手段】次の成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を含有し、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量比（Ａ／Ｂ）が、０．０１以上２．５以下である皮膚化粧料。（Ａ）自己接着能を有する架橋樹脂粉体（Ｂ）比表面積が１５０ｍ2／ｇ以上１０００ｍ2／ｇ以下である球状の吸水性粉体【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を含有し、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量比（Ａ／Ｂ）が、０．０１以上２．５以下である皮膚化粧料。
（Ａ）自己接着能を有する架橋樹脂粉体
（Ｂ）比表面積が１５０ｍ2／ｇ以上１０００ｍ2／ｇ以下である球状の吸水性粉体
【請求項２】
成分（Ａ）が、架橋（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粉体、シリコーンエラストマー球状パウダー及びウレタン樹脂パウダーから選ばれる１種以上である請求項１記載の皮膚化粧料。
【請求項３】
成分（Ｂ）が、多孔質シリカ粉体、多孔質ナイロンパウダー及び多孔質炭酸カルシウムから選ばれる１種以上である請求項１又は２記載の皮膚化粧料。
【請求項４】
成分（Ａ）の平均粒子径が、０．１μｍ以上２０μｍ以下である請求項１〜３のいずれか１項記載の皮膚化粧料。
【請求項５】
成分（Ｂ）の平均粒子径が、０．５μｍ以上５０μｍ以下である請求項１〜４のいずれか１項記載の皮膚化粧料。
【請求項６】
成分（Ａ）が、架橋（メタ）アクリル酸系樹脂粉末である請求項１〜５のいずれか１項記載の皮膚化粧料。
【請求項７】
成分（Ｂ）が、比表面積が１５０ｍ2／ｇ以上１０００ｍ2／ｇ以下のシリカ粉体である請求項１〜６のいずれか１項記載の皮膚化粧料。
【請求項８】
さらに、成分（Ｃ）として殺菌剤を含有する請求項１〜７のいずれか１項記載の皮膚化粧料。
【請求項９】
成分（Ｃ）の殺菌剤が、イソプロピルメチルフェノール、トリクロサン、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、ハロカルバン、トリクロロカルバニリド、塩酸クロルヘキシジン及びグルコン酸クロルヘキシジンから選ばれる１種以上である請求項８記載の皮膚化粧料。
【請求項１０】
さらに、成分（Ｄ）としてカルボン酸又はその塩、成分（Ｅ）として１，３−ブチレングリコール、及び成分（Ｆ）としてＨＬＢ１０〜１３のノニオン界面活性剤を含有する請求項８又は９記載の皮膚化粧料。
【請求項１１】
さらに、成分（Ｇ）としてＨＬＢが４〜７であり、２５℃で液状のグリセリル基を有するノニオン界面活性剤を含有する請求項８〜１０のいずれか１項記載の皮膚化粧料。
【請求項１２】
クリーム形態である請求項１〜１１のいずれか１項記載の皮膚化粧料。
【請求項１３】
さらに成分（Ｈ）として融点が６０℃以上で固体の油性成分、成分（Ｉ）としてポリエーテル変性シリコーン、成分（Ｊ）として成分（Ａ）及び成分（Ｂ）以外の粉体、成分（Ｋ）として酸化防止剤及び成分（Ｌ）としてポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）結合シリコーン系ポリマーから選ばれる１種又は２種以上を含有する請求項１２記載の皮膚化粧料。
【請求項１４】
ロールオンタイプである請求項１〜１１のいずれか１項記載の皮膚化粧料。
【請求項１５】
さらに、成分（Ｍ）として炭素数２〜４の低級アルコール、成分（Ｎ）として水溶性高分子、成分（Ｏ）としてモノオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、モノイソステアリン酸ソルビタン、ポリオキシエチレンオレイルエーテル及びトリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリルからなる群から選ばれる１種又は２種以上、成分（Ｌ）としてポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）結合シリコーン系ポリマー、並びに成分（Ｐ）としてトリメチルシロキシケイ酸から選ばれる１種又は２種以上を含有する請求項１４記載の皮膚化粧料。
【請求項１６】
ミスト、スプレー又はローションの形態である請求項１〜１１のいずれか１項記載の皮膚化粧料。
【請求項１７】
さらに、成分（Ｑ）としてポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテル及び成分（Ｉ）としてポリエーテル変性シリコーンから選ばれる１種又は２種以上を含有する請求項１６記載の皮膚化粧料。
【請求項１８】
請求項１〜１７のいずれか１項記載の皮膚化粧料を皮膚に適用するステップを含む、汗の蒸散方法。
【請求項１９】
請求項１〜１７のいずれか１項記載の皮膚化粧料を皮膚に適用するステップを含む、皮膚の表面に成分（Ａ）と成分（Ｂ）とが複合した塗膜を形成する方法。
【請求項２０】
次の成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を含有し、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量比（Ａ／Ｂ）が、０．０１以上２．５以下である組成物からなる水の蒸散促進剤。
（Ａ）自己接着能を有する架橋樹脂粉体
（Ｂ）比表面積が１５０ｍ2／ｇ以上１０００ｍ2／ｇ以下である球状の吸水性粉体
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚化粧料、特に粉体を含有する皮膚化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
皮脂や汗のべたつきや臭いを抑制し、清涼感を付与するための化粧料としてデオドラント化粧料が使用されている。このようなデオドラント化粧料には、制汗成分や殺菌成分が配合されている。制汗成分としては、収れん作用を有する各種アルミニウム化合物、パラフェノールスルホン酸亜鉛等が使用されている。そのような制汗成分を含有する化粧料としては、例えば、制汗成分、殺菌成分に加えて粉体を配合した粉末固形化粧料（特許文献１）、シリコーンゲル、多価アルコール脂肪酸エステル粉体、固化剤及びデオドラント成分を含有するデオドラントスティック（特許文献２）、アルミニウム化合物とフェノール系殺菌剤と、アルデヒド香料と、キレート剤と水を含有する制汗デオドラント組成物（特許文献３）等が報告されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１０−７７０９４号公報
【特許文献２】特開２０１５−３８９１号公報
【特許文献３】特開２０１６−１１３４４７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、従来の制汗成分では多量の汗をかいた場合には十分な効果が得られないという問題がある。例えば、収れん作用を有する制汗成分は、通勤時やスポーツ時の汗の発生を抑制することはできない。また、吸水性粉体による汗の吸収では、通勤時等の多量の汗には対応できない。
従って、本発明の課題は、多量の汗の発生に対しても対応可能な皮膚化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
そこで本発明者は、吸水性粉体を用いた皮膚化粧料について種々検討した結果、比表面積が１５０ｍ2／ｇ以上１０００ｍ2／ｇ以下であり、吸水性を有する粉体と自己接着能を有する架橋樹脂粉体とを組み合わせて用いれば、前記吸水性粉体に吸収した汗が速やかに蒸散して多量の汗を速やかに蒸散させるとともに、多量の汗の発生によっても前記吸水性粉体が皮膚上に留まり、かつ摩擦によっても皮膚上から消失しないことを見出し、本発明を完成した。
【０００６】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を含有し、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量比（Ａ／Ｂ）が、０．０１以上２．５以下である皮膚化粧料を提供するものである。
（Ａ）自己接着能を有する架橋樹脂粉体
（Ｂ）比表面積が１５０ｍ2／ｇ以上１０００ｍ2／ｇ以下である球状の吸水性粉体
【０００７】
また本発明は、上記皮膚化粧料を皮膚に適用するステップを含む、汗の蒸散方法を提供するものである。
また、本発明は、上記皮膚化粧料を皮膚に適用するステップを含む皮膚の表面に成分（Ａ）と成分（Ｂ）とが複合した塗膜を形成する方法を提供するものである。
また、本発明は、次の成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を含有し、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量比（Ａ／Ｂ）が０．０１以上２．５以下である組成物からなる水の蒸散促進剤を提供するものである。
（Ａ）自己接着能を有する架橋樹脂粉体
（Ｂ）比表面積が１５０ｍ2／ｇ以上１０００ｍ2／ｇ以下である球状の吸水性粉体
【発明の効果】
【０００８】
本発明の皮膚化粧料を皮膚に適用すれば、皮膚上に成分（Ａ）と成分（Ｂ）とが複合した塗膜が形成され、成分（Ｂ）である比表面積が１５０ｍ2／ｇ以上１０００ｍ2／ｇ以下である吸水性粉体に吸収された汗が速やかに蒸散し、多量の汗を速やかに蒸散させるとともに、多量の汗の発生によっても成分（Ｂ）である吸水性粉体が皮膚上に留まり、かつ摩擦によっても皮膚上から消失しない。従って、本発明の皮膚化粧料は、多量の汗が発生した場合でも汗を速やかに吸収して乾燥させ、かつ汗や摩擦によって皮膚から消失することなく長時間汗の蒸散機能を発揮する。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の皮膚化粧料に用いられる成分（Ａ）は、自己接着能を有する架橋樹脂粉体である。この成分（Ａ）の自己接着能により、成分（Ｂ）と同時に皮膚に適用された際、皮膚表面上で成分（Ａ）と成分（Ｂ）の複合性塗膜を形成する。形成された複合性塗膜は、成分（Ｂ）による優れた吸水性により汗を吸収し、かつ汗の速乾性を発揮するとともに、優れた耐摩擦性も発揮する。
成分（Ａ）の自己接着能を有する架橋樹脂粉体としては、塗膜の水拡散性、耐摩擦性、及び耐水性の観点から、架橋（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粉体、シリコーンエラストマー球状パウダー及びウレタン樹脂パウダーから選ばれる１種又は２種以上が好ましく、架橋（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粉体がより好ましい。本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、アクリル及びメタクリルの両方を含む概念である。
【００１０】
架橋（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粉体としては、少なくとも（メタ）アクリル酸エステル単量体由来の繰り返し単位を有する架橋樹脂粉体である。このような架橋（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粉体としては特開２００６−２２５３１１号記載の樹脂粉体が挙げられる。（メタ）アクリル酸エステル単量体以外の単量体としては、（メタ）アクリル酸、スチレン、ジビニルベンゼン等の重合性ビニル基含有単量体が挙げられる。
【００１１】
（メタ）アクリル酸エステル単量体としては、自己接着性の観点から、アルキル基の炭素数が１〜１８の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましい。具体的には、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル等が挙げられる。これらの中でも、自己接着性の観点から、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル等のアルキル基の炭素数が４〜１８の（メタ）アクリル酸アルキルが特に好ましい。これらは複数種組み合わせて用いてもよい。全単量体成分（後述の架橋性単量体も含む。以下同様）中の（メタ）アクリル酸エステル単量体の割合は、複合塗膜の均一性の観点から、３０〜９８質量％が好ましく、５０〜８５質量％がより好ましい。  
【００１２】
カルボキシル基を有する単量体としては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸等が挙げられる。これらは複数種組み合わせて用いてもよい。全単量体成分中のカルボキシル基を有する単量体の割合は、塗膜の水拡散性の観点から、０．１〜３０質量％が好ましく、１〜１０質量％がより好ましい。
【００１３】
架橋（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粉体に含有されるカルボキシル基の一部は中和されていてもよい。中和のための塩基は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア等の無機塩基が好ましいが、アミン類、アルカノールアミン類、塩基性アミノ酸等の有機塩基も用いることができる。中和度は塗膜の水拡散性の観点から、１〜３０％が好ましく、１〜２０％が特に好ましい。ここで中和度とはカルボキシル基を有する単量体のカルボキシル基のモル数に対する、添加された塩基のモル数の比を百分率で表したものである。
【００１４】
単量体成分は架橋剤として、ビニル基を２個以上有する架橋性単量体を含むことが好ましい。このような架橋性単量体としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、デカエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタデカエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アリル、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、フタル酸ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル系架橋性単量体、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン及びこれらの誘導体等の芳香族ジビニル系単量体が挙げられる。これらは１種あるいは２種以上組み合わせて用いてもよい。これらの架橋性単量体の中でも、さらさらした塗膜の感触の観点から、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート等の（ポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレートがより好ましい。これらの架橋性単量体は、全単量体成分に対し、３〜５０質量％となるように使用するのが好ましい。
【００１５】
単量体成分として、上記（メタ）アクリル酸エステル単量体、カルボキシル基を有する単量体及び架橋性単量体以外に、これらと共重合可能な他の単量体を共重合させてもよい。他の単量体として、スチレン、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、酢酸ビニル、ビニルピロリドン等が挙げられる。
【００１６】
架橋樹脂粉体は、例えば上記の（メタ）アクリル酸エステル単量体、カルボキシル基を有する単量体及び架橋性単量体を含む単量体成分を、分散剤、重合開始剤等を用いて水性懸濁重合、乳化重合、シード重合、分散重合等により重合することで得ることができる。この内、球状で粒径のそろった樹脂粉体が得やすいという観点から、水性懸濁重合法が好ましい。
【００１７】
シリコーンエラストマー球状パウダーとしては、架橋型メチルポリシロキサンが挙げられる。架橋型メチルポリシロキサンは、ジメトキシジメチルシロキサンに少量のメチルトリメトキシシロキサンを加えて重合したものであり、内部にメチルトリメトキシシロキサンによる架橋構造を有する。このものは、乳化重合することにより製造でき、具体的には、東レ・ダウ・コーニング・シリコーン社製のトレフィルシリーズ（トレフィルＥ５０６Ｗ、トレフィルＥ５０５Ｃ、トレフィルＥ５０６Ｃ、トレフィルＥ５０５Ｗ等）などを挙げることができる。また、これらを単独でも組み合わせて用いてもよく、各種の溶媒等に分散したものや他の成分と事前に混合されたものも何ら問題なく使用できる。これらのものとして例えば、トレフィルＥ５０７液、ＢＹ２９−１２９及びＢＹ２９−１２２等が挙げられる。また、シリコーン樹脂／ゴム複合パウダーである信越化学工業社製Ｘ−５２−１１３９Ｋ、Ｘ−５２−１１３９Ｇも挙げられる。
【００１８】
ウレタン樹脂パウダーとしては、自己乳化型のポリウレタンディスパージョン、アクリル樹脂をコアにしてウレタンをシェル構造にもつコアシェル型ウレタンアクリルディスパージョンが挙げられる。ポリウレタンディスパージョンはジイソシアネートポリマー、ジオールモノマーから製造され、具体的には大成ファインケミカル社製ＷＢＲ−２１０１が挙げられる。一方、コアシェル型ウレタンアクリルディスパージョンには、大成ファインケミカル社製ＷＥＭ−２００、大東化成社製ＤＡＩＴＯＳＯＬ  Ｕ９−４０が挙げられる。
【００１９】
成分（Ａ）の平均粒子径は、皮膚上で形成された塗膜の良好な耐摩擦性、耐水性、及び優れた吸水性（水拡散性）の観点から、０．０９μｍ以上が好ましく、０．２μｍ以上がより好ましく、０．３μｍ以上がさらに好ましく、また２０μｍ以下が好ましく、１０μｍ以下がより好ましく、５μｍ以下がさらに好ましく、２．２μｍ以下がさらにより好ましい。具体的な平均粒子径の範囲は、０．０９〜２０μｍが好ましく、０．２〜１０μｍがより好ましく、０．３〜５μｍがさらに好ましく、０．３〜２．２μｍがさらにより好ましい。
本発明において、平均粒子径は、粉体の単分散時の平均粒子径であって、静的光散乱法で測定された粒子径の体積平均粒子径である。
【００２０】
また、成分（Ａ）の形状は、球状、略球状、粒状等が挙げられるが、球状又は略球状が使用感、塗膜の耐汗性の点で好ましい。
【００２１】
成分（Ａ）としては、自己接着能を有する点から、ガラス転移温度（Ｔｇ）が２０℃以下である架橋樹脂粉体が好ましい。当該Ｔｇは、０℃以下がより好ましく、−５℃以下がさらに好ましい。ここで、ガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定された温度である。単量体成分としての（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、ホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）が２０℃以下が好ましく、０℃以下がより好ましく、−５℃以下がさらに好ましい。このような（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、アクリル酸ブチル（Ｔｇ：−５４℃）、アクリル酸ＳＥＣブチル（Ｔｇ：−２２℃）、アクリル酸２−エチルヘキシル（Ｔｇ：−７０℃）、メタクリル酸２−エチルヘキシル（−１０℃）、アクリル酸オクチル（Ｔｇ：−６５℃）、メタクリル酸オクチル（Ｔｇ：−２０℃）、アクリル酸ノニル（Ｔｇ：−５８℃）、アクリル酸ドデシル（Ｔｇ：−３℃）、メタクリル酸ドデシル（Ｔｇ：−６５℃）等が挙げられる。
【００２２】
本発明皮膚化粧料に用いられる成分（Ｂ）は、比表面積が１５０ｍ2／ｇ以上１０００ｍ2／ｇ以下である球状の吸水性粉体である。本発明において成分（Ｂ）は、吸水性かつ比表面積が１５０ｍ2／ｇ以上１０００ｍ2／ｇ以下であることから、多量の汗を吸収し、皮膚上に形成された成分（Ａ）と成分（Ｂ）の複合塗膜中に水を速やかに拡散させ、蒸散を促進する。吸水性及び比表面積が１５０ｍ2／ｇ以上１０００ｍ2／ｇ以下であることは、ＪＩＳ  Ｋ  ５１０１−１３−１＜顔料及び体質顔料の吸油量を測定するための一般試験方法＞による吸油量により確認できる。平均吸油量が９０ｍＬ／１００ｇ以上、さらに１４０ｍＬ／１００ｇ以上、さらに１５０ｍＬ／１００ｇ以上、さらに３００ｍＬ／１００ｇ以上である粉体が好ましい。なお、吸油量の上限は５００ｍＬ／１００ｇ程度である。
比表面積は、気体吸着法（ＪＩＳ  Ｚ  ８８３０：２００１  気体吸着による粉体（固体）の比表面積測定方法）に準拠して測定されるＢＥＴ比表面積である。
成分（Ｂ）の比表面積は、水の拡散及び蒸散性の点から、２００ｍ2／ｇ以上が好ましく、２５０ｍ2／ｇ以上がより好ましく、また９００ｍ2／ｇ以下が好ましく、８００ｍ2／ｇ以下がより好ましく、７００ｍ2／ｇ以下がさらに好ましい。
また成分（Ｂ）の形状は、球状であるのが使用感、塗膜の耐汗性の点で好ましい。
【００２３】
成分（Ｂ）の吸水性で比表面積が１５０ｍ2／ｇ以上１０００ｍ2／ｇ以下である粉体としては、多孔質シリカ粉体、多孔質炭酸カルシウム、多孔質ナイロンパウダー等が挙げられ、このうち水の拡散性、及び蒸散性の観点から、多孔質シリカがより好ましい。ここで、多孔質シリカには、中空多孔質シリカを含む。多孔質シリカの市販品としては、サンスフェアシリーズ（ＡＧＣエスアイテック社）、ゴッドボールシリーズ（鈴木油脂工業社）が挙げられる。
【００２４】
成分（Ｂ）の平均粒子径は、皮膚上で形成された塗膜の優れた吸水性（水拡散性）の観点から、０．５μｍ以上が好ましく、３μｍ以上がより好ましく、５μｍ以上がさらに好ましく、１０μｍ以上がよりさらに好ましく、また、塗膜の耐摩擦性、及び耐水性の観点から、５０μｍ以下が好ましく、３０μｍ以下がより好ましく、２０μｍ以下がさらに好ましい。具体的な平均粒子径の範囲は、０．５〜５０μｍが好ましく、３〜３０μｍがより好ましく、５〜３０μｍがさらに好ましく、１０〜２０μｍがよりさらに好ましい。
本発明において、平均粒子径は、粉体の単分散時の平均粒子径であって、静的光散乱法で測定された粒子径の体積平均粒子径である。
【００２５】
本発明の皮膚化粧料においては、皮膚上に形成された塗膜の吸水性（水拡散性）、耐摩擦性、耐水性の確保の観点から、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量比（Ａ／Ｂ）は、０．０１以上２．５以下である。Ａ／Ｂは好ましくは０．０１以上２．０以下であり、より好ましくは０．０１以上１．０以下であり、さらに好ましくは０．０１以上０．８以下であり、さらにより好ましくは０．０５以上０．８以下であり、特に好ましくは０．１０以上０．４以下である。塗膜の吸水性は、後述の実施例に示す塗膜の水拡散性として評価できる。
【００２６】
成分（Ａ）と成分（Ｂ）は、上記質量比で本発明皮膚化粧料に含有していればよいが、成分（Ａ）の含有量は皮膚上に形成された塗膜の吸水性（水拡散性）、耐摩擦性、耐水性の確保の観点から、化粧料全量中に０．０１質量％以上が好ましく、０．０２質量％以上がより好ましく、０．０５質量％以上がさらに好ましく、１．０質量％以上がさらにより好ましく、１．５質量％以上がさらにより好ましく、２．０質量％以上がさらにより好ましい。また２０質量％以下が好ましく、１２質量％以下がより好ましく、１０質量％以下がさらに好ましく、５質量％以下がさらにより好ましい。具体的な成分（Ａ）の含有量は、０．０１質量％以上、２０質量％以下が好ましく、０．０２質量％以上、１２質量％以下がより好ましく、０．０５質量％以上、１０質量％以下がさらに好ましく、１．０質量％以上、１０質量％以下がさらにより好ましく、１．５質量％以上、１０質量％以下がさらにより好ましく、２．０質量％以上、１０質量％以下がさらにより好ましい。成分（Ｂ）の含有量は、同様の観点から、化粧料全量中に、３質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、６質量％以上がさらに好ましく、１０質量％以上がさらにより好ましい。また３０質量％以下が好ましく、１８質量％以下がより好ましく、１５質量％以下がさらに好ましい。具体的な成分（Ｂ）の含有量は、３質量％以上、３０質量％以下が好ましく、５質量％以上、１８質量％以下がより好ましく、６質量％以上、１５質量％以下がさらに好ましく、９質量％以上、１５質量％以下がさらにより好ましい。
【００２７】
本発明皮膚化粧料は、皮膚に適用すると、皮膚表面に成分（Ａ）と成分（Ｂ）の複合体からなる塗膜が形成され、優れた吸水性（水拡散性）を有し、かつ優れた耐摩擦性、耐水性を示すことから、汗の蒸散用化粧料、デオドラント化粧料として特に有用である。
また、前記成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を含有し、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量比（Ａ／Ｂ）が０．０１以上２．５以下である組成物は、優れた吸水性（水拡散性）、かつ優れた耐摩擦性、耐水性を示すことから、汗を含む水の蒸散促進剤として有用である。
【００２８】
本発明の皮膚化粧料には、前記成分の他、成分（Ｃ）殺菌剤、制汗剤、粉体、油脂類、ワックス類、シリコーン類、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、合成エステル油、他の界面活性剤、高分子化合物、酸化防止剤、色素、乳化安定剤、ｐＨ調整剤、収斂剤、防腐剤、紫外線吸収剤、キレート剤、保湿剤、増粘剤、清涼剤、抗炎症剤、アミノ酸、ビタミン剤、各種植物エキス等を含有させることができる。
【００２９】
成分（Ｃ）の殺菌剤としては、イソプピルメチルフェノール、トリクロサン、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、ハロカルバン、トリクロロカルバニリド、塩酸クロルヘキシジン、グルコン酸クロルヘキシジン、βグリチルレチン酸が挙げられる。このうち、イソプロピルメチルフェノールが好ましい。
殺菌剤を配合した本発明皮膚化粧料は、デオドラント化粧料として有用である。
【００３０】
ここで、成分（Ｃ）の殺菌剤としては、イソプロピルメチルフェノールを含有することが好ましく、化粧料全量中の成分（Ｃ）の含有量は殺菌効果及び皮膚上の残留性の点から０．０１〜０．２質量％が好ましく、０．０２〜０．１５質量％がより好ましく、０．０５〜０．１質量％がさらに好ましい。
【００３１】
また、本発明の皮膚化粧料は、成分（Ｃ）の殺菌剤に加えて、成分（Ｄ）カルボン酸又はその塩、成分（Ｅ）１，３−ブチレングリコール、及び成分（Ｆ）ＨＬＢ１０〜１３のノニオン界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上を含有するのが、優れた殺菌効果による防臭効果、皮膚上への殺菌成分の残留性（殺菌、防臭効果の持続性）、使用感（べたつき防止）等の点で好ましい。
【００３２】
成分（Ｄ）のカルボン酸又はその塩としては、好ましくは炭素数１以上８以下の有機カルボン酸またはその塩であり、より好ましくは炭素数３以上８以下の有機カルボン酸またはその塩である。
成分（Ｄ）のカルボン酸の具体例としては、酢酸、プロピオン酸、カプリル酸等のモノカルボン酸；マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸等のジカルボン酸；グリコール酸、乳酸、ヒドロキシアクリル酸、グリセリン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等のヒドロキシカルボン酸；安息香酸、サリチル酸、フタル酸等の芳香族カルボン酸；グルタミン酸、アスパラギン酸等の酸性アミノ酸などが挙げられる。
また、塩を構成する対イオンの具体例としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属；アンモニウム；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン；および、アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸由来のカチオンが挙げられる。塩は、好ましくはアルカリ金属塩であり、より好ましくはナトリウム塩である。
成分（Ｄ）は、殺菌効果（防臭効果）、皮膚上に成分（Ｃ）を残留させる観点から、好ましくはジカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸およびこれらの塩からなる群から選択される１種または２種以上であり、より好ましくはコハク酸、アジピン酸、クエン酸およびこれらの塩からなる群から選択される１種または２種以上である。
【００３３】
成分（Ｄ）の含有量は、殺菌効果（防臭効果）、皮膚上に成分（Ｃ）を残留させる観点、成分（Ｃ）の長期安定性の観点から、化粧料全量中に０．１〜３質量％が好ましく、０．２〜２．８質量％がより好ましく、０．５〜２．５質量％がさらに好ましい。
【００３４】
成分（Ｅ）の１，３−ブチレングリコールは、成分（Ｃ）を皮膚上に十分量残留させる作用を有し、成分（Ｃ）の長期保存安定性に寄与する。
成分（Ｅ）の含有量は、十分な殺菌効果を得る観点、皮膚上での成分（Ｃ）の残留性の観点、長期保存安定性、使用感、冷涼感の観点から化粧料全量中に０．１〜１０質量％が好ましく、０．５〜８質量％がより好ましく、さらに好ましくは１〜５質量％である。
【００３５】
成分（Ｆ）のＨＬＢ１０〜１３のノニオン界面活性剤の配合により、成分（Ｃ）の皮膚への残留性が向上し、成分（Ｃ）の長期保存安定性が向上する。成分（Ｆ）は成分（Ｃ）の残留性の向上、長期保存安定性の向上の点から、ＨＬＢ１１〜１３のものがより好ましく、ＨＬＢ１２〜１３のものがさらに好ましい。
本発明において、ＨＬＢ値は、親水性−親油性のバランス（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ  Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ  Ｂａｌａｎｃｅ）を示す指標であり、本発明においては小田及び寺村らによる次式により算出した値を用いている。また、ＨＬＢ値は、配合前の各ノニオン界面活性剤の値である。
【００３６】
【数１】
2018065800.tif 000002
【００３７】
成分（Ｆ）としては、炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルケニルエーテル（以下、本発明におけるポリオキシエチレンアルキルエーテルともいう）が好ましい。
【００３８】
上記炭素数は、成分（Ｆ）ポリオキシエチレンアルキルエーテルを構成するアルキル基又はアルケニル基の炭素数を示し、成分（Ｃ）の皮膚への残留性及び長期保存安定性の向上の観点から、炭素数１０〜１６が好ましく、炭素数１２〜１４がより好ましい。
同様の観点から、アルキル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましい。
具体的には、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（炭素数１２、ＨＬＢ１０〜１３）、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル（炭素数１４、ＨＬＢ１０〜１３）、ポリオキシエチレンセチルエーテル（炭素数１６、ＨＬＢ１０〜１３）、ポリオキシエチレンオレイルエーテル（炭素数１８、ＨＬＢ１０〜１３）等が挙げられ、ポリオキシエチレンラウリルエーテルが好適なものとして挙げられる。
成分（Ｆ）ポリオキシエチレンアルキルエーテルのエチレンオキサイドの付加モル数は、成分（Ｃ）の皮膚への残留性及び長期保存安定性の観点から、３〜９が好ましく、４〜８がより好ましく、５〜７が更に好ましい。
成分（Ｆ）の含有量は、成分（Ｃ）の皮膚上での残留性の観点、長期保存安定性の観点から化粧料全量中に０．０１〜１質量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜０．８質量％であり、さらに好ましくは０．０１〜０．５質量％である。
【００３９】
本発明の皮膚化粧料には、さらに成分（Ｃ）の皮膚上での残留性及び冷涼感を向上させる観点から、成分（Ｇ）ＨＬＢ値が４〜７であり、２５℃で液状のグリセリル基を有するノニオン界面活性剤を含有するのが好ましい。
【００４０】
２５℃で液状とは、２５℃での粘度が１０万ｍＰａ・ｓ以下のものをいう。
かかる成分（Ｇ）ノニオン性界面活性剤としては、炭素数８〜２２の分岐のアルキル基又はアルケニル基を有し、グリセリル基とエーテル結合若しくはエステル結合したもの、又は、アルキレンオキサイド基を介して結合しているものが好ましい。
【００４１】
成分（Ｇ）のノニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルグリセリルエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリルエーテル脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル等から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。中でも、成分（Ａ）の皮膚への残留性及び冷涼感を向上させる観点から、アルキルグリセリルエーテル、グリセリン脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上が好ましく、更にはアルキルグリセリルエーテルから選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
【００４２】
このような成分（Ｇ）としては、例えば、イソステアリルグリセリルエーテル（ＨＬＢ５．４）、２−エチルヘキシルグリセリルエーテル（ＨＬＢ７）、モノイソステアリン酸グリセリル（ＨＬＢ６）、モノイソステアリン酸（重合度２）ポリグリセリル（ＨＬＢ５．５）、モノイソステアリン酸ポリオキシエチレン（５）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ４）、モノイソステアリン酸ポリオキシエチレン（１０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ５）、モノイソステアリン酸ポリオキシエチレン（１５）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ７）、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレン（１０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ４）、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレン（１５）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ５）、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレン（２０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ６）、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレン（３０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ７）などが挙げられる。
これらのうち、成分（Ｃ）の皮膚への残留性及び冷涼感を向上させる観点から、イソステアリルグリセリルエーテル、２−エチルヘキシルグリセリルエーテル、モノイソステアリン酸グリセリルが好ましく、使用感の点から、イソステアリルグリセリルエーテルが好ましい。
【００４３】
成分（Ｇ）の含有量は、十分な殺菌効果を得る観点、皮膚上での成分（Ｃ）の残留性及び冷涼感を向上させる観点から化粧料全量中に０．０１〜１質量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜０．８質量％であり、さらに好ましくは０．０１〜０．５質量％である。
【００４４】
本発明の皮膚化粧料の剤形は、特に限定されないが、クリーム、ロールオンタイプ、ミスト、ローション、エアゾール、スプレー、スティック等の形態が挙げられるが、クリームの形態、ロールオンタイプ、ミスト、スプレー又はローションの形態とするのが、制汗作用及び殺菌作用を高める点からより好ましい。
【００４５】
本発明の皮膚化粧料をクリームの形態とする場合には、前記成分以外に、成分（Ｈ）として融点が６０℃以上の固体の油性成分、成分（Ｉ）としてポリエーテル変性シリコーン、成分（Ｊ）として成分（Ａ）及び成分（Ｂ）以外の粉体、成分（Ｋ）として酸化防止剤及び成分（Ｌ）としてポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）結合シリコーン系ポリマーから選ばれる１種又は２種以上を含有させることができる。
【００４６】
成分（Ｈ）の融点が６０℃以上の固体の油性成分は、融点が６０℃以上で、常温（２５℃）で固体のものであり、好ましくは融点が６０〜１１０℃のものである。  このような高融点の油性成分を用いることにより、殺菌作用を向上させ、なめらかな使用感を得ることができる。
本発明において、融点は、医薬部外品原料規格Ｉ（一般試験法、７０．融点測定法  第１法）により測定した値のものである。
【００４７】
かかる油性成分としては、通常の皮膚外用剤に用いられるもので、炭化水素類、ロウ類、エステル類、シリコーン類等の固形油が挙げられ、動物性ワックス、植物性ワックス、鉱物性ワックス、合成ワックス、これらの混合物等から選ばれる。例えば、パラフィン、セレシン、合成炭化水素ワックス、フィッシャートロプシュワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、エチレンプロピレンコポリマー、キャンデリラロウ、ミツロウ、カルナバロウ等を用いることができる。
これらのうち、炭化水素類が好ましく、特にセレシン（融点７２〜７６℃）、マイクロクリスタリンワックス（融点６０〜８５℃）、ポリエチレンワックス、（融点７５〜１０５℃）、パラフィンワックス（融点７０〜７８℃）が、使用感の点で好ましい。
成分（Ｈ）の含有量は、殺菌作用、使用感の点から、化粧料全量中に０．５〜１０質量％が好ましく、０．５〜８質量％がより好ましく、１〜６質量％がさらに好ましい。
【００４８】
成分（Ｉ）のポリエーテル変性シリコーンを用いることにより、優れた殺菌作用、良好な使用感（べたつきのなさ）が得られる。成分（Ｉ）のポリエーテル変性シリコーンとしては、ポリオキシエチレン基又はポリオキシプロピレン基を有するジメチルポリシロキサンであればよいが、例えば、下記式（１）又は式（２）で表わされるものが挙げられ、これらのうち１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用してよい。
【００４９】
【化１】
2018065800.tif 000003
【００５０】
［式（１）中、Ｒ1は、−（ＣＨ2）3−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）p−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）q−Ａ（但し、Ａは、水素原子又は炭素数１〜１２のアルキル基を示し、ｐ及びｑは、それぞれ独立して、０〜５０の整数を示し、且つｐ＋ｑ≧１である）、Ｒ2は、それぞれ独立して、メチル基又は−（ＣＨ2）3−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）s−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）t−Ｂ（但し、Ｂは、水素原子又は炭素数１〜１２のアルキル基を示し、ｓ及びｔは、それぞれ独立して、０〜５０の整数を示し、且つｓ＋ｔ≧１である）であり、ｍは１〜２０００の整数を示し、ｎは０〜１０００の整数を示す。但し、ｎが０の場合は、Ｒ2の少なくとも１つは−（ＣＨ2）3−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）s−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）t−Ｂ（但し、Ｂ、ｓ及びｔは前記と同義である）である。］
【００５１】
【化２】
2018065800.tif 000004
【００５２】
［式（２）中、ｒは１〜２０の整数を示し、ｘ、ｙ及びｚはそれぞれ独立して１〜５００の整数を示す。]
【００５３】
成分（Ｉ）の市販品としては、ＫＦ６０１１、ＫＦ６０１２、ＫＦ６０１３、ＫＦ６０１５、ＫＦ６０１６、ＫＦ６０１７、ＫＦ６０２８（いずれも信越化学工業社製）等が挙げられる。
【００５４】
成分（Ｉ）の含有量は、殺菌作用、使用感の点から、化粧料全量中に０．０１〜１０質量％が好ましく、０．０５〜５質量％がより好ましく、０．１〜３質量％がさらに好ましい。
【００５５】
成分（Ｊ）として成分（Ａ）及び成分（Ｂ）以外の粉体を用いることにより、殺菌作用が向上し、良好な使用感が得られる。成分（Ｊ）として成分（Ａ）及び成分（Ｂ）以外の粉体としては、成分（Ｊ−１）有機粉体、成分（Ｊ−２）無機粉体のいずれでもよく、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用してよい。また、その形状は、球状、針状、板状のいずれでもよい。また、アルミナ、シリカ、亜鉛等で処理されたものや、シリコーン等で疎水処理したものであってもよい。
【００５６】
上記成分（Ｊ−１）の有機粉体としては、ラウロイルリシン、メチルポリシロキサン網状重合体、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタン、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、テトラフルオロエチレンパウダー等が挙げられる。
【００５７】
また、上記成分（Ｊ−２）の無機粉体としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩等が挙げられる。
【００５８】
成分（Ｊ）のうち、メチルポリシロキサン網状重合体から選ばれる１種以上を含有するのがより好ましい。メチルポリシロキサン網状重合体は既に化粧品原料として市販されているものであり、何ら限定なく使用できる。それらの中で、球状で平均粒子径が１．０〜３０．０μｍの範囲のものが好ましく、さらに好ましくは４．０〜１５μｍである。尚、本発明において、平均粒子径は、粉体の単分散時の平均粒子径であって、静的光散乱法で測定された粒子径の体積平均粒子径である。
【００５９】
メチルシロキサン網状重合体とは、メチルトリメトキシシロキサンをアルカリ水溶液中で乳化重合させた固形物であり、具体的には、ＧＥ東芝シリコーン社製のトスパールシリーズ（トスパール１４５Ａ等）が挙げられる。これらの中でなめらかさの面でメチルシロキサン網状重合体であるトスパールシリーズが特に好ましい。
【００６０】
成分（Ｊ）の粉体の含有量は、殺菌作用及び使用感の観点から、皮膚化粧料全量中に、１〜２０質量％が好ましく、２〜１０質量％がより好ましく、２〜５質量％がさらに好ましい。
【００６１】
成分（Ｋ）の酸化防止剤としては、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）；ブチルヒドロキシアニソール、δトコフェロールなどのビタミンＥ、及びその誘導体；チオタウリン、メマツヨイグサ抽出液、βカロチン、カテキン化合物、フラボノイド化合物、ポリフェノール化合物などを例示することができる。カテキン化合物は緑茶エキス等として用いることができる。この中でも、使用感を向上させる観点から、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、またはδトコフェロールが好ましい。これらの酸化防止剤は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせてもよい。
【００６２】
成分（Ｋ）の含有量は、酸化防止の観点から、皮膚化粧料全量中に０．００１質量％以上、特に０．００５質量％以上、塗布後のべたつき感の低減の観点から、１質量％以下、特に０．５質量％以下含有することが好ましい。
【００６３】
成分（Ｌ）のポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）結合シリコーン系ポリマーとしては、オルガノポリシロキサンセグメントの末端若しくは側鎖のケイ素原子の少なくとも１個に、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して下記式（３）で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）が結合してなるシリコーン系ポリマーが挙げられる。
【００６４】
【化３】
2018065800.tif 000005
【００６５】
（式中、Ｒ3は水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基又はアリール基を示し、ｌは２又は３の数を示す）
【００６６】
かかるシリコーン系ポリマーの好ましい例としては、ポリ（Ｎ−ホルミルエチレンイミン）変性シリコーン、ポリ（Ｎ−アセチルエチレンイミン）変性シリコーン、ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）変性シリコーン、ポリ（Ｎ−ｎ−オクタノイルエチレンイミン）変性シリコーン、ポリ（Ｎ−ｎ−ドデカノイルエチレンイミン）変性シリコーン、ポリ（Ｎ−ホルミルプロピレンイミン）変性シリコーン、ポリ（Ｎ−アセチルエチレンイミン）変性シリコーン、ポリ（Ｎ−アセチルプロピレンイミン）変性シリコーン、ポリ（Ｎ−プロピオニルプロピレンイミン）変性シリコーン、ポリ（Ｎ−ｎ−オクタノイルプロピレンイミン）変性シリコーン、ポリ（Ｎ−ｎ−ドデカノイルプロピレンイミン）変性シリコーン等が挙げられる。
【００６７】
成分（Ｌ）の含有量は、さらさらした使用感の点から、皮膚化粧料全量中に、０．１〜１０質量％が好ましく、０．２〜８質量％がより好ましく、０．５〜６質量％がさらに好ましい。
【００６８】
本発明の皮膚化粧料は、ロールオンタイプの化粧料とすることができる。ここでロールオンタイプとは、ロールオン容器に化粧料組成物が充填されてなる化粧料であり、適用部位にロールをあてて塗布するものである。ロールオンタイプの化粧料には、成分（Ｍ）として炭素数２〜４の低級アルコール、成分（Ｎ）として水溶性高分子、成分（Ｏ）としてモノオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、モノイソステアリン酸ソルビタン、ポリオキシエチレンオレイルエーテル及びトリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリルからなる群から選ばれる１種又は２種以上、成分（Ｐ）としてトリメチルシロキシケイ酸、並びに成分（Ｌ）としてポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）結合シリコーン系ポリマーから選ばれる１種又は２種以上を含有させることができる。
【００６９】
成分（Ｍ）の炭素数２〜４の低級アルコールとしては、エタノールが好ましい。成分（Ｍ）の炭素数２〜４の低級アルコールの含有量は、使用感、冷涼感の点から２０〜８０質量％が好ましく、４０〜６０質量％がより好ましい。
【００７０】
成分（Ｎ）の水溶性高分子を含有させることにより、成分（Ｃ）の殺菌剤の皮膚上への残留性を向上させることができる。水溶性高分子は、天然高分子、半合成高分子、合成高分子のいずれでも使用することができる。
天然高分子の例としては、キサンタンガム、カラギーナン、アルギン酸等が挙げられる。半合成多糖系高分子としては、ヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、カチオン化セルロース等の変性多糖類が挙げられる。合成高分子としてはカルボマー（架橋ポリアクリル酸）、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ナトリウム、アクリル酸／メタクリル酸アルキル共重合体等のアクリル系ポリマー；ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、カチオン化ポリビニルピロリドン等が挙げられる。これらのうち、カルボマー、アクリル酸／メタクリル酸アルキル共重合体、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウムが好ましい。
【００７１】
カルボマーの市販品としては、カーボポール９１０、カーボポール９３４、カーボポール９４０、カーボポール９４１、カーボポール９８０、カーボポール９８１（以上、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．製）等が挙げられ、アクリル酸／メタクリル酸アルキル共重合体の市販品としては、カーボポール１３８２、カーボポールＥＴＤ２０２０、ＰＥＭＵＬＥＮ  ＴＲ−１、ＰＥＭＵＬＥＮ  ＴＲ−２（以上、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．製）等が挙げられ、ヒドロキシプロピルセルロースの市販品としては、ＨＰＣ−Ｍ、ＨＰＣ−Ｈ（日本曹達製）等が挙げられ、カルボキシメチルセルロースナトリウムの市販品としては、ＣＭＣダイセル（ダイセル化学工業社製）等が挙げられる。
【００７２】
成分（Ｎ）の水溶性高分子は、１種又は２種以上を用いることができ、その含有量は、成分（Ｃ）の皮膚上への残留性と使用感の点から、化粧料全量中に、０．０１質量％以上が好ましく、０．０５質量％以上がより好ましく、５質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましい。また、成分（Ｎ）の含有量は、化粧料全量中に０．０１〜５質量％が好ましく、０．０５〜３質量％がより好ましい。
【００７３】
成分（Ｏ）のモノオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、モノイソステアリン酸ソルビタン、ポリオキシエチレンオレイルエーテル及びトリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリルからなる群から選択される１種又は２種以上を含有させることにより、成分（Ｃ）の皮膚上への残留性と使用感が向上する。
【００７４】
成分（Ｏ）の含有量は、成分（Ｃ）の皮膚上への残留性と使用感の点から、化粧料全量中に、０．０１〜３質量％が好ましく、０．０３〜１質量％がより好ましく、０．０５〜０．５質量％がさらに好ましい。
【００７５】
成分（Ｐ）のトリメチルシロキシケイ酸としては、化粧料に通常用いられるものであれば限定されず、何れのものも使用でき、シロキサン構造を主骨格とした架橋構造を持つ化合物で、［（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2］X［ＳｉＯ2］Yで表されるもの（Ｘは１〜３、Ｙは０．５〜８）が好ましい。
また、成分（Ｐ）のトリメチルシロキシケイ酸は、成分（Ｃ）の皮膚上への残留性と使用感の点から、重量平均分子量が１０００〜１００００のものが好ましく、２０００〜９０００のものがより好ましく、３０００〜６０００のものがさらに好ましい。また、その性状は、２５℃で液状、ガム状、ペースト状、固体状などのいずれでも良いが、固体状のものが好ましい。また、配合性の観点から、溶剤によって希釈された溶液や分散液であること、または、事前に混合して得られる溶液や分散液であることが好ましい。成分（Ｐ）のトリメチルシロキシケイ酸を希釈又は分散させる溶剤としては、ジメチルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、イソドデカンから選ばれる１種または２種以上が好ましく、揮発性のジメチルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンがより好ましい。尚、揮発性とは、３５〜９０℃の引火点を有するものである。
成分（Ｐ）の市販品としては、予め溶剤に溶解させたＫＦ−７３１２Ｔ、ＫＦ−７３１２Ｊ、ＫＦ−７３１２Ｋ（以上、信越化学工業社製）等を好適に使用することができる。
【００７６】
成分（Ｐ）の含有量は、成分（Ｃ）の皮膚上への残留性及び使用感の点から、化粧料全量中に、０．００５〜２質量％が好ましく、０．００８〜１質量％がより好ましく、０．０１〜０．５質量％がさらに好ましい。
【００７７】
成分（Ｌ）ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）結合シリコーン系ポリマーの含有量はロールオンタイプの場合には、成分（Ｃ）殺菌剤の皮膚上への残留性と使用感の点から、化粧料全量中に、０．３〜５質量％が好ましく、０．４〜４質量％がより好ましく、０．５〜３質量％がさらに好ましい。
【００７８】
本発明の皮膚化粧料をミスト、スプレー又はローションの形態とする場合には、前記成分以外に、成分（Ｑ）として、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテル（例えばＰＰＧ−６デシルテトラデセス−３０）、及び成分（Ｉ）ポリエーテル変性シリコーンから選ばれる１種又は２種以上を含有させることができる。
【００７９】
成分（Ｑ）の含有量は、冷涼感と長期保存安定性の点から、化粧料全量中に、０．０５〜２質量％が好ましく、０．０８〜１質量％がより好ましく、０．１〜０．５質量％がさらに好ましい。
【００８０】
ミスト、スプレー又はローションの場合には、成分（Ｉ）の含有量は、皮膚への伸び、なじみ、経時安定性の点から、化粧料全量中に、０．０５〜２質量％が好ましく、０．０８〜１．５質量％がより好ましく、０．１〜１質量％がさらに好ましい。
【００８１】
本発明の化粧料は、前述のように種々の形態で使用されることから、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）及び他の成分を加えて、混合し、必要に応じて加熱し、種々の形態に応じた容器に充填して製造することができる。
【００８２】
本発明の皮膚化粧料における制汗剤の含有量は、汗の蒸散に伴なう清涼感を維持する観点から、好ましくは１０質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下、さらにより好ましくは１質量％以下であり、実質的に含有しないのが好ましい。該制汗剤としては、クロルヒドロキシアルミニウム、酸化亜鉛、フェノールスルホン酸亜鉛、焼きミョウバンが挙げられる。
上述した実施態様に関し、本発明はさらに以下の組成物、方法を開示する。
【００８３】
＜１＞次の成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を含有し、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量比（Ａ／Ｂ）が、０．０１以上２．５以下である皮膚化粧料。
（Ａ）自己接着能を有する架橋樹脂粉体
（Ｂ）吸水性比表面積が１５０ｍ2／ｇ以上１０００ｍ2／ｇ以下である球状の吸水性粉体
＜２＞成分（Ａ）が、好ましくは、架橋（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粉体、シリコーンエラストマー球状パウダー及びウレタン樹脂パウダーから選ばれる１種又は２種以上であり、より好ましくは架橋（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粉体である＜１＞記載の皮膚化粧料。
＜３＞架橋（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粉体が、好ましくは、少なくとも（メタ）アクリル酸エステル単量体由来の繰り返し単位を有する架橋樹脂粉体である＜２＞記載の皮膚化粧料。
＜４＞成分（Ａ）の平均粒子径が、好ましくは０．０９μｍ以上、より好ましくは０．２μｍ以上、さらに好ましくは０．３μｍ以上であり、また好ましくは２０μｍ以下、より好ましくは１０μｍ以下、さらに好ましくは５μｍ以下、さらに好ましくは２．２μｍ以下である＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載の皮膚化粧料。
＜５＞成分（Ｂ）が、好ましくは比表面積１５０ｍ2／ｇ以上１０００ｍ2／ｇ以下の多孔質シリカ粉体、比表面積１５０ｍ2／ｇ以上１０００ｍ2／ｇ以下の多孔質炭酸カルシウム及び比表面積１５０ｍ2／ｇ以上１０００ｍ2／ｇ以下の多孔質ナイロンパウダーから選ばれる１種以上であり、より好ましくは比表面積１５０ｍ2／ｇ以上１０００ｍ2／ｇ以下の多孔質シリカ粉体である＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載の皮膚化粧料。
＜６＞成分（Ｂ）の平均粒子径が、好ましくは０．５μｍ以上、より好ましくは３μｍ以上、さらに好ましくは５μｍ以上、さらに好ましくは１０μｍ以上であり、また好ましくは５０μｍ以下、より好ましくは３０μｍ以下、さらに好ましくは２０μｍ以下である＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載の皮膚化粧料。
＜７＞成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量比（Ａ／Ｂ）が、好ましくは０．０１以上２．０以下であり、より好ましくは０．０１以上１．０以下であり、さらに好ましくは０．０１以上０．８以下であり、さらに好ましくは０．０５以上０．８以下であり、さらに好ましくは０．１０以上０．４以下である＜１＞〜＜６＞のいずれかに記載の皮膚化粧料。
＜８＞成分（Ａ）の含有量が、化粧料全量中に好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０２質量％以上、さらに好ましくは０．０５質量％以上であり、さらに好ましくは１．０質量％以上であり、さらに好ましくは１．５質量％以上であり、さらに好ましくは２．０質量％以上であり、また好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１２質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以下であり、さらに好ましくは５質量％以下である＜１＞〜＜７＞のいずれかに記載の皮膚化粧料。
＜９＞成分（Ｂ）の含有量が、化粧料全量中に、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上、さらに好ましくは６質量％以上であり、さらに好ましくは１０質量％以上であり、また好ましくは３０質量％以下、より好ましくは１８質量％以下、さらに好ましくは１５質量％以下である＜１＞〜＜８＞のいずれかに記載の皮膚化粧料。
＜１０＞さらに、成分（Ｃ）として殺菌剤、好ましくはイソプピルメチルフェノール、トリクロサン、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、ハロカルバン、トリクロロカルバニリド、塩酸クロルヘキシジン、グルコン酸クロルヘキシジン及びβグリチルレチン酸から選ばれる殺菌剤、より好ましくはイソプロピルメチルフェノールを含有する＜１＞〜＜７＞のいずれかに記載の皮膚化粧料。
＜１１＞さらに、成分（Ｄ）としてカルボン酸又はその塩、成分（Ｅ）として１，３−ブチレングリコール、及び成分（Ｆ）としてＨＬＢ１０〜１３のノニオン界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上を含有する＜８＞記載の皮膚化粧料。
＜１２＞成分（Ｃ）の含有量が、好ましくは０．０１〜０．２質量％、より好ましくは０．０２〜０．１５質量％、さらに好ましくは０．０５〜０．１質量％である＜１０＞又は＜１１＞記載の皮膚化粧料。
＜１３＞成分（Ｄ）カルボン酸又はその塩が、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、芳香族カルボン酸、酸性アミノ酸及びそれらの塩から選ばれる１種又は２種以上である＜１１＞又は＜１２＞記載の皮膚化粧料。
＜１４＞成分（Ｄ）の含有量が、好ましくは化粧料全量中に０．１〜３質量％、より好ましくは０．２〜２．８質量％、さらに好ましくは０．５〜２．５質量％である＜１１＞〜＜１３＞のいずれかに記載の皮膚化粧料。
＜１５＞成分（Ｅ）の含有量が、好ましくは化粧料全量中に０．１〜１０質量％、より好ましくは０．５〜８質量％、さらに好ましくは１〜５質量％である＜１１＞〜＜１４＞のいずれかに記載の皮膚化粧料。
＜１６＞成分（Ｆ）が、炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルケニルエーテルである＜１１＞〜＜１５＞のいずれかに記載の皮膚化粧料。
＜１７＞成分（Ｆ）の含有量が、好ましくは化粧料全量中に０．０１〜１質量％、より好ましくは０．０１〜０．８質量％、さらに好ましくは０．０１〜０．５質量％である＜１１＞〜＜１６＞のいずれかに記載の皮膚化粧料。
＜１８＞さらに、成分（Ｇ）としてＨＬＢ値が４〜７であり、２５℃で液状のグリセリル基を有するノニオン界面活性剤を含有する＜１１＞〜＜１７＞のいずれかに記載の皮膚化粧料。
＜１９＞クリーム形態である＜１＞〜＜１８＞のいずれかに記載の皮膚化粧料。
＜２０＞さらに、成分（Ｈ）として融点が６０℃以上の固体の油性成分、成分（Ｉ）ポリエーテル変性シリコーン、成分（Ｊ）として成分（Ａ）及び成分（Ｂ）以外の粉体、成分（Ｋ）として酸化防止剤及び成分（Ｌ）としてポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）結合シリコーン系ポリマーから選ばれる１種又は２種以上を含有する＜１９＞記載の皮膚化粧料。
＜２１＞ロールオンタイプの形態である＜１＞〜＜２０＞のいずれかに記載の皮膚化粧料。
＜２２＞さらに、成分（Ｍ）として炭素数２〜４の低級アルコール、成分（Ｎ）として水溶性高分子、成分（Ｏ）としてモノオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、モノイソステアリン酸ソルビタン、ポリオキシエチレンオレイルエーテル及びトリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリルからなる群から選ばれる１種又は２種以上、成分（Ｐ）としてトリメチルシロキシケイ酸、並びに成分（Ｌ）としてポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）結合シリコーン系ポリマーから選ばれる１種又は２種以上を含有する＜２１＞記載の皮膚化粧料。
＜２３＞ミスト、スプレー又はローションの形態である＜１＞〜＜２２＞のいずれかに記載の皮膚化粧料。
＜２４＞さらに、成分（Ｑ）としてポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテル及び成分（Ｉ）としてポリエーテル変性シリコーンから選ばれる１種又は２種以上を含有する＜２３＞記載の皮膚化粧料。
＜２５＞＜１＞〜＜２４＞のいずれかに記載の皮膚化粧料を皮膚に適用するステップを含む、汗の蒸散方法。
＜２６＞＜１＞〜＜２４＞のいずれかに記載の皮膚化粧料を皮膚に適用するステップを含む、皮膚の表面に成分（Ａ）と成分（Ｂ）とが複合した塗膜を形成する方法。
＜２７＞次の成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を含有し、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量比（Ａ／Ｂ）が、０．０１以上２．５以下である組成物からなる水の蒸散促進剤。
（Ａ）自己接着能を有する架橋樹脂粉体
（Ｂ）比表面積が１５０ｍ2／ｇ以上１０００ｍ2／ｇ以下である球状の吸水性粉体
＜２８＞デオドラントとしての＜１＞〜＜２４＞のいずれかに記載の皮膚化粧料の使用。
【実施例】
【００８４】
次に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。
【００８５】
成分（Ａ）自己接着能を有する架橋樹脂粉体である３種の粉体（ａ１，ａ２，ａ３）の製造方法について説明する。それぞれの粉体の特徴は肌にべたつきのなさを確保したままかさつきがなく、なめらかな感触を付与し継続することであり、また平均粒子径がそれぞれａ１は０．３μｍ、ａ２は２．２μｍ、ａ３は１０μｍとなる様にしている。以下個々の製造方法を示す。
【００８６】
製造例１（粉体（ａ１）の製造）
ビーカーにラウリルメタクリレート８５ｇ、エチレングリコールジメタクリレート１５ｇ、ラウロイルパーオキサイド２ｇを仕込み混合攪拌して溶解させた。ここにＮ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム（ＳＭＴ）を０．７５ｇ溶解させた。イオン交換水４００ｇを加え、ホモミキサーで平均粒子径が０．３μｍになるまで分散させた。
４つ口フラスコにこの分散液を注ぎ込み、攪拌しながら窒素置換を３０分行った。オイルバスによりフラスコ内部の温度を８０℃まで加温し、８０℃に達してから５時間重合を行った後、室温まで冷却した。重合した粒子の分散液を凍結乾燥し、粒子を回収することにより粉体（ａ１）を得た。
【００８７】
製造例２（粉体（ａ２）の製造）
ビーカーにラウリルメタクリレート８２ｇ、メタクリル酸３ｇ、エチレングリコールジメタクリレート１５ｇ、ラウロイルパーオキサイド２ｇを仕込み混合攪拌して溶解させた。ここにＮ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム（ＳＭＴ）を０．７５ｇ溶解させたイオン交換水４００ｇを加え、ホモミキサーで平均粒子径が２．２μｍになるまで分散させた。
４つ口フラスコにこの分散液を注ぎ込み、攪拌しながら窒素置換を３０分行った。オイルバスによりフラスコ内部の温度を８０℃まで加温し、８０℃に達してから５時間重合を行った後、室温まで冷却した。重合した粒子の分散液を凍結乾燥し、粒子を回収することにより粉体（ａ２）を得た。
【００８８】
製造例３（粉体（ａ３）の製造）
ビーカーにラウリルメタクリレート８２ｇ、メタクリル酸３ｇ、エチレングリコールジメタクリレート１５ｇ、ラウロイルパーオキサイド２ｇを仕込み混合攪拌して溶解させた。ここにドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）を０．７５ｇ溶解させたイオン交換水４００ｇを加え、ホモミキサーで平均粒子径が１０μｍになるまで分散させた。
４つ口フラスコにこの分散液を注ぎ込み、攪拌しながら窒素置換を３０分行った。オイルバスによりフラスコ内部の温度を８０℃まで加温し、８０℃に達してから５時間重合を行った後、室温まで冷却した。重合した粒子の分散液を凍結乾燥し、粒子を回収することにより粉体（ａ３）を得た。
【００８９】
実施例１〜３７及び比較例１〜１１
表１〜５記載の試料を製造し、水拡散性、耐摩擦性及び耐水性を評価した。結果を表１〜５に示す。
【００９０】
（製造方法）
成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を計量し、イオン交換水を加えて、プロペラにて撹拌混合した。
【００９１】
（水拡散性試験）
試料をガラス板上に４ｃｍ×４ｃｍの大きさに塗布し（塗布量０．１ｍＬ／ｃｍ2）、乾燥させる。乾燥塗膜の中心に０．５ｍＬの水を滴下し、塗膜上に広がった1分後の同心円の直径を計測した。値が大きいほど、水拡散性に優れる。
【００９２】
（耐摩擦性）
（１）試料をスライドガラス板に０．１ｍＬ／ｃｍ2に塗布し、乾燥させる。乾燥塗膜の重量を測定する（重量ａ）。
（２）定性ろ紙（品名：ワットマン１）に２０ｇの荷重をかけて、この乾燥塗布膜上を５往復させる。
（３）摩擦後の乾燥塗膜の重量を測定する（重量ｂ）。
（４）上記（１）、（３）で得られた値から耐摩擦性値（ｂ／ａ＊１００）を算出する。値が大きいほど、耐摩擦性に優れる。
【００９３】
（耐水性）
（１）試料をスライドガラス板に０．１ｍＬ／ｃｍ2に塗布し、乾燥させる。乾燥塗膜の重量を測定する（重量ａ）
（２）イオン交換水が入ったビーカーの中に乾燥塗膜が水に浸かるようにスライドガラス板を浸漬し、６時間静置する。
（３）スライドガラス板を取り出し、乾燥させた後、乾燥塗膜の重量を測定する（重量ｂ）。
（４）上記（１）、（３）で得られた値から耐水性値（ｂ／ａ＊１００）を算出する。値が大きいほど、耐水性に優れる。
【００９４】
【表１】
2018065800.tif 000006
【００９５】
【表２】
2018065800.tif 000007
【００９６】
【表３】
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【００９７】
【表４】
2018065800.tif 000009
【００９８】
【表５】
2018065800.tif 000010
【００９９】
次に、本発明化粧料の製造例を示す。
得られた皮膚化粧料は、汗の蒸散性に優れ、かつ汗や摩擦によって皮膚から消失することなく、長時間汗の蒸散機能に優れていた。
【０１００】
実施例３８
【０１０１】
【表６】
2018065800.tif 000011
【０１０２】
実施例３９
【０１０３】
【表７】
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【０１０４】
実施例３９の化粧水は、水拡散性値１６ｍｍ、耐摩擦性値７６％、耐水性値７２％であった。
【０１０５】
実施例４０
【０１０６】
【表８】
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【０１０７】
実施例４０の化粧料は、水拡散性値１７ｍｍ、耐摩擦性値７５％、耐水性値７４％であった。
【０１０８】
実施例４１
【０１０９】
【表９】
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【０１１０】
実施例４１の化粧料は、水拡散性値１３ｍｍ、耐摩擦性値７２％、耐水性値７０％であった。