(57)【要約】【課題】凍結工法と併用した場合でも、地盤の強度が低下し難い地盤注入剤を提供すること。【解決手段】（ａ）多価アルコール及び／又はオキソ酸エステル類、及び（ｂ）ケイ酸ソーダを含み、少なくとも、前記（ａ）にオキソ酸エステル類が含まれない場合は、（ｃ）酸及び／又は塩類をさらに含む地盤注入剤。多価アルコールは、グリセリン、エチレングリコール、及びトリメチロールエタンから成る群から選択される１以上であることが好ましい。オキソ酸エステル類は、エチレンカーボネイト、プロピレンカーボネイト、及び３-ホスホグリセリン酸から成る群から選択される１以上であることが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）多価アルコール及び／又はオキソ酸エステル類、及び（ｂ）ケイ酸ソーダを含み、
少なくとも、前記（ａ）にオキソ酸エステル類が含まれない場合は、（ｃ）酸及び／又は塩類をさらに含む地盤注入剤。
【請求項２】
請求項１に記載の地盤注入剤であって、
前記多価アルコールは、グリセリン、エチレングリコール、及びトリメチロールエタンから成る群から選択される１以上である地盤注入剤。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の地盤注入剤であって、
前記オキソ酸エステル類は、エチレンカーボネイト、プロピレンカーボネイト、及び３-ホスホグリセリン酸から成る群から選択される１以上である地盤注入剤。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の地盤注入剤であって、
前記酸は、硫酸、リン酸、及びクエン酸から成る群から選択される１以上である地盤注入剤。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の地盤注入剤であって、
前記塩類は、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウム、硫酸水素ナトリウム、硫酸水素カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、りん酸二水素カリウム、りん酸二水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、炭酸カリウム、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カリウム、重りん酸アルミニウム、及びトリポリリン酸ナトリウムから成る群から選択される１以上である地盤注入剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は地盤注入剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
トンネル、立坑、ビルの地下等の地下における築造において、地盤注入剤が使用される。地盤注入剤は、トンネルの切羽や土留め壁背面の地盤の安定、地下水の流入防止等を目的として使用される。従来の地盤注入剤は、ケイ酸ソーダと硬化剤とから成る。地盤注入剤は地盤に注入され、ケイ酸ソーダがゲル化することにより固結する（特許文献１参照）。注入された地盤注入剤が固結することで、地盤の強度や、地盤の止水性が向上する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０００−６３８３４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
地盤注入剤と、凍結工法とを併用することがある。凍結工法とは、地盤に凍結管を挿入し、この凍結管に冷媒を送り込むことにより、地盤中の地下水を凍結させる工法である。地盤注入剤と凍結工法と併用する場合、凍結工法と併用しない場合に比べて、地盤注入剤を注入した地盤の強度が低下してしまう。
【０００５】
本開示の一局面は、凍結工法と併用した場合でも、地盤の強度が低下し難い地盤注入剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本開示の一態様は、（ａ）多価アルコール及び／又はオキソ酸エステル類、及び（ｂ）ケイ酸ソーダを含み、少なくとも、前記（ａ）にオキソ酸エステル類が含まれない場合は、（ｃ）酸及び／又は塩類をさらに含む地盤注入剤である。
【０００７】
本開示の一態様である地盤注入剤を用いれば、地盤注入剤と凍結工法と併用した場合でも、地盤注入剤を注入した地盤の強度が低下し難い。  
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本開示の実施形態を説明する。本開示の地盤注入剤は、（ａ）多価アルコール及び／又はオキソ酸エステル類、及び（ｂ）ケイ酸ソーダを含む。本開示の地盤注入剤は、多価アルコールとオキソ酸エステル類との両方を含んでいてもよいし、どちらか一方のみを含んでいてもよい。
【０００９】
多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、エチレングリコール、トリメチロールエタン等が挙げられる。これらの多価アルコールを含む場合、本開示の地盤注入剤は、地盤注入剤と凍結工法とを併用した場合における地盤の強度の低下を一層抑制することができる。本開示の地盤注入剤が含む多価アルコールは、１種類であってもよいし、２種類以上であってもよい。
【００１０】
オキソ酸エステル類は、分解反応により多価アルコールを生成する。また、オキソ酸エステル類は、例えば、分解反応により、（ｃ）成分を生成する。オキソ酸エステル類としては、例えば、エチレンカーボネイト、プロピレンカーボネイト、３-ホスホグリセリン酸等が挙げられる。これらのオキソ酸エステル類を含む場合、本開示の地盤注入剤は、地盤注入剤と凍結工法とを併用した場合における地盤の強度の低下を一層抑制することができる。本開示の地盤注入剤が含むオキソ酸エステル類は、１種類であってもよいし、２種類以上であってもよい。
【００１１】
本開示の地盤注入剤における（ａ）成分の濃度は、１〜８０質量％が好ましく、５〜６０質量％が一層好ましく、１０〜４０質量％が特に好ましい。（ａ）成分の濃度がこれらの範囲内である場合、地盤注入剤と凍結工法とを併用した場合における地盤の強度の低下を一層抑制することができる。なお、（ａ）成分の濃度とは、地盤注入剤の全質量（溶媒も含む）を１００質量％としたときの（ａ）成分の濃度を意味する。
【００１２】
ケイ酸ソーダは、メタケイ酸ソーダであってもよいし、それ以外のケイ酸ソーダであってもよい。メタケイ酸ソーダとしては、例えば、ＪＩＳ規格における１種又は２種のメタケイ酸ソーダが挙げられる。１種のメタケイ酸ソーダでは、ＳｉＯ２の質量比が２７．５〜２９質量％であり、Ｎａ２Ｏの質量比が２８．５〜３０質量％である。２種のメタケイ酸ソーダでは、ＳｉＯ２の質量比が１９〜２２質量％であり、Ｎａ２Ｏの質量比が２０〜２２質量％である。１種及び２種のメタケイ酸ソーダにおいて、Ｎａ２Ｏに対するＳｉＯ２のモル比は１程度である。
【００１３】
本開示の地盤注入剤における（ｂ）成分の濃度は、５〜９０質量％が好ましく、１０〜７０質量％が一層好ましく、２０〜５０質量％が特に好ましい。（ｂ）成分の濃度がこれらの範囲内である場合、地盤注入剤と凍結工法とを併用した場合における地盤の強度の低下を一層抑制することができる。なお、（ｂ）成分の濃度とは、地盤注入剤の全質量（溶媒も含む）を１００質量％としたときの（ｂ）成分の濃度を意味する。
【００１４】
本開示の地盤注入剤は、少なくとも、（ａ）成分にオキソ酸エステル類が含まれない場合は、（ｃ）酸及び／又は塩類をさらに含む。（ｃ）成分は、本開示の地盤注入剤の硬化を一層促進する。本開示の地盤注入剤は、（ａ）成分にオキソ酸エステル類が含まれる場合も、（ｃ）成分を含んでいてもよい。
【００１５】
本開示の地盤注入剤は、酸と塩類との両方を含んでいてもよいし、どちらか一方のみを含んでいてもよい。酸としては、例えば、硫酸、リン酸、クエン酸等が挙げられる。これらの酸を含む場合、本開示の地盤注入剤は、地盤注入剤と凍結工法とを併用した場合における地盤の強度の低下を一層抑制することができる。本開示の地盤注入剤が含む酸は、１種類であってもよいし、２種類以上であってもよい。
【００１６】
塩類としては、例えば、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウム、硫酸水素ナトリウム、硫酸水素カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、りん酸二水素カリウム、りん酸二水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、炭酸カリウム、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カリウム、重りん酸アルミニウム、トリポリリン酸ナトリウム等が挙げられる。
【００１７】
これらの塩類を含む場合、本開示の地盤注入剤は、地盤注入剤と凍結工法とを併用した場合における地盤の強度の低下を一層抑制することができる。本開示の地盤注入剤が含む塩類は、１種類であってもよいし、２種類以上であってもよい。
【００１８】
本開示の地盤注入剤における（ｃ）成分の濃度は、０．０１〜２０質量％が好ましく、０．１〜１０質量％が一層好ましく、０．２〜５質量％が特に好ましい。（ｃ）成分の濃度がこれらの範囲内である場合、地盤注入剤と凍結工法とを併用した場合における地盤の強度の低下を一層抑制することができる。なお、（ｃ）成分の濃度とは、地盤注入剤の全質量（溶媒も含む）を１００質量％としたときの（ｃ）成分の濃度を意味する。
【００１９】
本開示の地盤注入剤は、例えば、（ａ）及び（ｂ）成分に加えて、あるいは、（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ)成分に加えて、他の成分をさらに含んでもよい。他の成分として、例えば、水、コロイダルシリカ、水以外の溶媒等が挙げられる。
【００２０】
本開示の地盤注入剤は、地盤に注入することができる。地盤注入剤を地盤に注入する方法として、例えば、公知の薬液注入工法を用いることができる。薬液注入工法は、地盤に注入管を挿入し、この注入管を通して地盤注入剤を注入する工法である。本開示の地盤注入剤を地盤に注入することで、地盤の強度や、地盤の止水性を向上させることができる。
【００２１】
本開示の地盤注入剤は、例えば、凍結工法と併用することができる。例えば、本開示の地盤注入剤を地盤に注入し、注入した地盤注入剤が固結してから、凍結工法により地盤を凍結することができる。
（実施例）
１．地盤注入剤の製造
表１〜表３における原料の欄に示す各成分を混合することで、Ｓ１〜Ｓ２１の地盤注入剤を製造した。原料の欄における配合量の単位はＫｇである。原料の欄における硫酸の配合量は、７５質量％濃度の硫酸の配合量を表す。
【００２２】
【表１】
2018065901.tif 000002
【００２３】
【表２】
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【００２４】
【表３】
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Ｓ１〜Ｓ２１の具体的な製造方法は以下のとおりである。Ｓ１〜Ｓ１５については、まず、水にエチレンカーボネイトを溶解させた水溶液を調製し、その水溶液とケイ酸ソーダとを混合・撹拌することで製造した。
【００２５】
Ｓ１６については、まず、水にエチレンカーボネイトとグリセリンとを溶解させた水溶液を調製し、この水溶液とケイ酸ソーダとを混合及び撹拌することで製造した。Ｓ１７については、まず、水にエチレンカーボネイトと重炭酸カリウムとを溶解させた水溶液を調製し、この水溶液とケイ酸ソーダとを混合及び撹拌することで製造した。
【００２６】
Ｓ１８〜Ｓ１９については、まず、硫酸以外の成分を含む水溶液を調製し、この水溶液と硫酸とを混合及び撹拌することで製造した。Ｓ２０、Ｓ２１については、まず、水とケイ酸ソーダとを混合及び撹拌して水溶液を調製し、この水溶液と硫酸とを混合及び撹拌することで製造した。
【００２７】
上記表１〜表３における１号ケイ酸ソーダ、３号ケイ酸ソーダ、及び５号ケイ酸ソーダは、表４に示すものである。
【００２８】
【表４】
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表４における「ＳｉＯ２（質量％）」は、ケイ酸ソーダの全質量に対するＳｉＯ２の質量の比率である。また、表４における「Ｎａ２Ｏ（質量％）」は、ケイ酸ソーダの全質量に対するＮａ２Ｏの質量の比率である。また、表４における「Ｎａ２Ｏに対するＳｉＯ２のモル比」は、ケイ酸ソーダに含まれるＮａ２Ｏのモル数に対する、ケイ酸ソーダに含まれるＳｉＯ２のモル数の比率である。
【００２９】
上記表１〜表３に、Ｓ１〜Ｓ２１におけるＳｉＯ２濃度と、Ｎａ２Ｏ濃度とを示す。ＳｉＯ２濃度とは、地盤注入剤の全質量に対するＳｉＯ２の質量の比率である。Ｎａ２Ｏ濃度とは、地盤注入剤の全質量に対するＮａ２Ｏの質量の比率である。
【００３０】
２．地盤注入剤の評価
（１）試料の作製
Ｓ１〜Ｓ２１のそれぞれについて、以下のようにして、一軸圧縮強さの測定用試料である第１の試料、及び第２の試料を作製した。まず、直径２．５ｃｍ、高さ７ｃｍの中空円筒形状を有する塩化ビニール製モールドに、３０ｍｌの地盤注入剤を注入した。次に、モールドへ振動を与えながら、５０ｇの豊浦砂をモールドに投入してゆき、モールド内に豊浦砂を密に充填した。密に充填された豊浦砂のモールド内における高さは約６ｃｍであった。
【００３１】
常温で３日間静置した後、モールドから、固形の内容物を取り出した。次に、内容物の高さを５ｃｍにトリミングした。トリミング後、常温で４日間養生したものを第１の試料とした。
【００３２】
また、前記のトリミング後、内容物を常温で３日間養生してから、−２０℃で１日間養生した。このとき内容物は凍結した。次に、常温で４〜５時間かけて内容物を融解し、これを第２の試料とした。
（２）一軸圧縮強さの測定
ＪＩＳ  Ａ  １２１６に基づき、第１の試料及び第２の試料の一軸圧縮強さを測定した。なお、ＪＩＳ  Ａ  １２１６には、試料の直径は通常３．５ｃｍ又は５．０ｃｍと記載されているが、本実施例では、凍結及び融解の効率を考慮して第１の試料及び第２の試料の直径を２．５ｃｍとした。一軸圧縮強さの測定結果を上記表１〜表３に示す。
【００３３】
上記表１〜表３において、「一軸圧縮強さ（常温）」は、第１の試料における一軸圧縮強さの測定値を表す。また、「一軸圧縮強さ（凍結融解）」は、第２の試料における一軸圧縮強さの測定値を表す。また、「強度低下率」は、以下の式１で表される値である。
（式１）  強度低下率＝（（Ｘ２−Ｘ１）／Ｘ１）×１００
ここで、Ｘ１は、第１の試料における一軸圧縮強さであり、Ｘ２は、第２の試料における一軸圧縮強さである。
【００３４】
Ｓ１〜Ｓ１９を用いて作製した試料の場合、強度低下率の絶対値は顕著に小さかった。それに対し、Ｓ２０、Ｓ２１を用いて作製した試料の場合、強度低下率は負の値であり、その絶対値は顕著に大きかった。
【００３５】
Ｓ１〜Ｓ１９を用いて作製した試料の場合に強度低下率の絶対値が小さい理由は以下のように推測される。Ｓ１〜Ｓ１９は多価アルコール、又は分解反応により多価アルコールを生成するオキソ酸エステル類を含む。Ｓ１〜Ｓ１９を用いて作製した試料では、多価アルコールの水酸基部位がシリカ表面の水酸基と相互作用することにより、シリカ表面を保護する。その結果、試料が凍結しても、一軸圧縮強さが低下し難い。
【００３６】
Ｓ２０、Ｓ２１を用いて作製した試料の場合に強度低下率の絶対値が大きい理由は以下のように推測される。第２の試料を凍結させたとき、地盤注入剤の固結体に含まれる水分が膨張してゲルを破断し、固結効果が失われる。その結果、第２の試料の強度が大きく低下する。
（他の実施形態）
以上、本開示を実施するための形態について説明したが、本開示は上述の実施形態に限定されることなく、種々変形して実施することができる。
【００３７】
（１）上記各実施形態における１つの構成要素が有する機能を複数の構成要素に分担させたり、複数の構成要素が有する機能を１つの構成要素に発揮させたりしてもよい。また、上記各実施形態の構成の一部を省略してもよい。また、上記各実施形態の構成の少なくとも一部を、他の上記実施形態の構成に対して付加、置換等してもよい。なお、特許請求の範囲に記載の文言から特定される技術思想に含まれるあらゆる態様が本開示の実施形態である。  
【００３８】
（２）上述した地盤注入剤の他、地盤注入剤を用いた施工方法等、種々の形態で本開示を実現することもできる。