(57)【要約】【課題】本発明が解決しようとする課題は、優れた分散性を維持でき、かつ、普通紙に印刷した場合に発色性に優れた印刷物の製造に使用可能な水性顔料分散体を提供することである。【解決手段】本発明は、イエロー系顔料を含む顔料、水溶性有機溶剤、及び、芳香族環式構造または複素環式構造を有する酸価７０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇのラジカル重合体を含有する水性顔料分散体であって、前記ラジカル重合体が有する酸基の一部または全部は塩基性化合物によって中和されており、前記顔料に対する前記ラジカル重合体の質量比率が０．０５〜０．１５の範囲であることを特徴とする水性顔料分散体に関するものである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
イエロー系顔料を含む顔料、水溶性有機溶剤、及び、芳香族環式構造または複素環式構造を有する酸価７０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇのラジカル重合体を含有する水性顔料分散体であって、前記ラジカル重合体が有する酸基の一部または全部は塩基性化合物によって中和されており、前記顔料に対する前記ラジカル重合体の質量比率が０．０５〜０．１５の範囲であることを特徴とする水性顔料分散体。
【請求項２】
前記ラジカル重合体の重量平均分子量が２０００〜４００００の範囲である請求項１に記載の水性顔料分散体。
【請求項３】
前記イエロー系顔料がＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４である請求項１または２に記載の水性顔料分散体。
【請求項４】
イエロー系顔料を含む顔料、塩基性化合物、水溶性有機溶剤、及び、芳香族環式構造または複素環式構造を有する酸価７０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇのラジカル重合体を前記顔料の全量に対して質量比率０．０５〜０．１５となる範囲で含有する混練物を製造する工程、ならびに、前記混練物と水とを混合する工程を有することを特徴とする水性顔料分散体の製造方法。
【請求項５】
前記ラジカル重合体の重量平均分子量が２０００〜４００００の範囲である請求項４に記載の水性顔料分散体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４をはじめとするイエロー系顔料を含有する水性顔料分散体及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
オフィス用途に使用されるインクジェットプリンターは、様々なメディアへの印刷に使用される。前記メディアのうち、特に消費量が多いのはリサイクル紙を含む普通紙である。前記メディアとしては、表面加工されたインクジェット専用紙も存在するが、高価であることから、安価な普通紙に比べると消費量は少ない。
【０００３】
前記普通紙は、通常、インクを吸収しやすいため、インクジェットプリンターで印刷した場合に、得られる印刷物の濃度が低くなる傾向があった。
【０００４】
インクジェット記録用のカラーインクに用いられる顔料のうち、アゾ系顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４に代表されるような黄色系インクに多用されている。アゾ系イエロー顔料を使用したカラーインクにかかる発明も数多くなされており、例えば特許文献１ではＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４と酸価１００〜２５０で重量平均分子量が７，０００〜１５，０００のスチレンアクリル系ラジカル重合体、及び塩基性化合物を含有するインクジェットインク用水性顔料分散液を用いることで分散性、保存安定性、吐出安定性に優れ、良好な着色力を有して高品質かつ、高耐水性の印刷画像を得ることができるインクジェットインクが得られることが開示されている。また特許文献２では、スチレン系モノマー、アクリル酸およびメタクリル酸に由来する構成単位の総含有率が４５質量％以上であるスチレン−アクリル酸系共重合体と特定のアゾ顔料とを含んだビニルポリマー粒子を含む長期間保存後又は高温で経時された後であっても吐出安定性に優れたインクジェット記録用水性インクが開示されている。
【０００５】
しかし、普通紙を用いた場合であっても高鮮明でより一層発色性に優れた印刷物が産業界から求められるなかで、従来のインクでは、前記要求性能に対し、発色性の点であと一歩及ばない場合があった。また、従来のインクは、経時的に顔料の分散性が低下する場合があるため、例えばインクタンクの大容量化等を図るうえで懸念される場合があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００６−０７７２０１号公報
【特許文献２】特開２０１０−０６５２１２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明が解決しようとする課題は、優れた分散性を維持でき、かつ、普通紙に印刷した場合に発色性に優れた印刷物の製造に使用可能な水性顔料分散体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、普通紙に対する発色性を得るためには、インクが紙に着弾した直後に顔料分散性を急激に低下させてインクの浸透速度を下げ、できるだけ紙の浅い部分（インクが着弾した面に近い部分）に顔料を固着させることが効果的ではないかと推定し、鋭意検討を行った。
【０００９】
前記発色性は、顔料の種類や使用量等によって大きく変化する場合があるなかで、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４に代表されるイエロー系顔料を使用する場合においては、顔料の全量に対するラジカル重合体の質量割合を特定範囲に設定することによって、上記課題を解決できることを見出した。
【００１０】
一方、従来の水性顔料分散体としては、良好な分散性を保持するうえで、顔料に対するラジカル重合体の質量割合を１０質量％以上に設定したものが広く知られている。
【００１１】
しかし、発色性の更なる向上を図るべく、上記したとおり前記イエロー系顔料を含む顔料の全量に対するラジカル重合体の質量割合を特定範囲に設定すると、分散性の著しい低下を引き起こす場合があった。
【００１２】
そこで、本発明者は、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４に代表されるイエロー系顔料を使用する場合において、ラジカル重合体として芳香族環式構造または複素環式構造を有する酸価７０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇのラジカル重合体を選択し、かつ、前記イエロー系顔料を含む顔料の全量に対する前記ラジカル重合体の質量比率を０．０５〜０．１５の範囲に設定して得た水性顔料分散体であれば、優れた分散性を備え、かつ、普通紙に印刷した場合に発色性に優れた印刷物を製造可能なインクを製造できることを見出した。
【００１３】
すなわち、本発明は、イエロー系顔料を含む顔料、水溶性有機溶剤、及び、芳香族環式構造または複素環式構造を有する酸価７０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇのラジカル重合体を含有する水性顔料分散体であって、前記ラジカル重合体が有する酸基の一部または全部は塩基性化合物によって中和されており、前記顔料に対する前記ラジカル重合体の質量比率が０．０５〜０．１５の範囲であることを特徴とする水性顔料分散体に関するものである。
【００１４】
また、本発明は、イエロー系顔料を含む顔料、塩基性化合物、水溶性有機溶剤、及び、芳香族環式構造または複素環式構造を有する酸価７０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇのラジカル重合体を前記顔料の全量に対して質量比率０．０５〜０．１５となる範囲で含有する混練物を製造する工程、ならびに、前記混練物と水とを混合する工程を有することを特徴とする水性顔料分散体の製造方法に関するものである。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の水性顔料分散体は、優れた分散性を維持でき、かつ、普通紙に印刷した場合に発色性に優れた印刷物の製造に使用可能なインクの製造に使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明の水性顔料分散体は、イエロー系顔料を含む顔料、水溶性有機溶剤、及び、芳香族環式構造または複素環式構造を有する酸価７０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇのラジカル重合体を含有する水性顔料分散体であって、前記ラジカル重合体が有する酸基の一部または全部は塩基性化合物によって中和されており、前記顔料の全量に対する前記ラジカル重合体の質量比率が０．０５〜０．１５の範囲であることを特徴とするものである。
【００１７】
ここで、水性顔料分散体とは、顔料が水等の溶媒に分散した状態のものを指す。前記水性顔料分散体は、水性顔料インクを製造する際に使用する材料、または、水性顔料インクそのものを指す場合がある。
【００１８】
本発明の水性顔料分散体は、イエロー系顔料を含む顔料を使用する。
【００１９】
前記顔料は、前記顔料の全量に対する前記ラジカル重合体の質量比率が０．０５〜０．１５となる範囲で使用する。これにより、優れた分散性を備え、かつ、普通紙に対する優れた発色性を備えた水性顔料分散体を得ることができる。前記顔料の全量に対する前記ラジカル重合体の質量比率は、０．０５〜０．１５の範囲で使用することが、より一層優れた分散性を備え、かつ、普通紙に対する優れた発色性を備えた水性顔料分散体を得るうえでより好ましい。
【００２０】
顔料の全量に対する前記ラジカル重合体の質量比率が上記範囲である水性顔料分散体は、前記顔料に対する前記ラジカル重合体の使用量が少ないため、水中では良好な分散性を有するものの、前記水性顔料分散体を含むインクが紙に着弾する際に受ける大きな刺激により、顔料は急激に凝集しやすくなると考えられる。凝集した顔料は、紙の内部に浸透しにくく普通紙の表面付近に固着されやすくなり、その結果、発色性が向上すると推定される。
【００２１】
一方、顔料の全量に対する前記ラジカル重合体の質量比率が上記範囲を超えると、水性顔料分散体の分散性は著しく悪化する傾向にある。この理由は明らかではないが、ラジカル重合体である前記ラジカル重合体のうち、顔料に吸着されなかったラジカル重合体が増え、それが凝集すると推定される。また、質量比率が低下すると、前記ラジカル共重合体の未吸着部位が増え顔料間凝集を起こすと推定される。
【００２２】
（顔料）
本発明では、前記顔料としてイエロー系顔料を含むものを必須成分として使用する。
【００２３】
前記イエロー系顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１１４、１２０、１２８、１２９、１４７、２１３、２１４、１５０、１５１、１５５、１８５等を単独または２種以上組み合わせ使用することができ、なかでも、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を使用することが、優れた分散性を備え、普通紙に印刷した場合に発色性に優れた印刷物を製造するうえでより好ましい。
【００２４】
前記Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４としては、従来知られるものを使用することができる。
【００２５】
前記Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４としては、その一次粒子径が１μｍ以下であるものを使用することが好ましく、１０ｎｍ〜１８０ｎｍであるものを使用することがより好ましく、５０ｎｍ〜１５０ｎｍであるものを使用することが最も好ましい。なお、上記一次粒子径の測定は、例えば透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）又は走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を使用して測定した平均粒子径の値を採用することができる。
【００２６】
前記Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４は、前記顔料の全量に対して５質量％以上使用することが好ましく、１０質量％以上使用することがより好ましく、２０質量％以上使用することがさらに好ましく、３０質量％以上使用することが、より一層優れた分散性を備え、発色性に優れた印刷物を形成可能な水性顔料分散体を得るうえで最も好ましい。
【００２７】
また、本発明では、前記イエロー系顔料とともに、例えばシアン系顔料やマゼンタ系顔料等を組み合わせ使用してもよい。
【００２８】
本発明の水性顔料分散体としては、前記イエロー系顔料とともに、顔料誘導体からなる分散助剤を使用することができる。
【００２９】
前記顔料誘導体としては、アゾ系顔料誘導体を使用することができる。前記アゾ系顔料誘導体としては、前記イエロー系顔料と同じような化学構造に、ジアルキルアミノメチル基、アリールアミドメチル基、スルホン酸アミド基、スルホン酸基及びその塩、フタルイミド基等と結合したもの、または、前記イエロー系顔料と親和性を有する官能基が導入されたものを使用することができる。
【００３０】
（ラジカル重合体）
本発明の水性顔料分散体としては、芳香族環式構造または複素環式構造を有する酸価７０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇのラジカル重合体のうち、前記ラジカル重合体が有する酸基の一部または全部は塩基性化合物によって中和されたもの（中和物）を使用する。前記ラジカル重合体としては、前記イエロー系顔料を含む顔料の分散剤としてはたらくものを使用することができる。前記ラジカル重合体を使用することによって、一層優れた分散性を備え、かつ、普通紙に印刷した場合に発色性に優れた印刷物を製造可能な水性顔料分散体を得ることができる。
【００３１】
前記芳香族環式構造または複素環式構造としては、後述する芳香族環式構造を有する単量体または複素環式構造を有する単量体を使用することによって前記ラジカル重合体に導入される環構造が挙げられる。
【００３２】
前記環構造としては、ベンゼン環構造を使用することが好ましく、スチレン由来の環構造であることがより好ましい。
【００３３】
前記芳香族環式構造または複素環式構造は、前記ラジカル重合体の疎水性を高め、顔料への吸着性を高めることができる。
【００３４】
前記ラジカル重合体としては、酸価７０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇのものを使用する。前記酸価は、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基等の酸基に由来する酸価である。
【００３５】
前記酸価は、７０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であることが好ましく、９０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であることが、顔料の分散性をより一層向上でき、かつ、普通紙へ印刷した際の発色性をより一層向上させることができるためより好ましい。
【００３６】
なお、上記酸価は、日本工業規格「Ｋ００７０：１９９２．  化学製品の酸価、けん化価、エステル価、よう素価、水酸基価及び不けん化物の試験方法」に従って測定された数値であり、ラジカル重合体１ｇを完全に中和するのに必要な水酸化カリウムの量（ｍｇ）である。
【００３７】
前記ラジカル重合体としては、それが水中に溶解または分散する際に、前記酸基の一部または全部が、後述する塩基性化合物によって中和されたもの（中和物）を使用する。これにより、顔料の分散性をより一層向上させることができる。
【００３８】
前記ラジカル重合体としては、各種単量体をラジカル重合することによって得られた重合体を使用することができる。
【００３９】
前記単量体としては、前記ラジカル重合体に芳香族環式構造を導入する場合であれば芳香族環式構造を有する単量体を使用することができ、複素環式構造を導入する場合であれば複素環式構造を有する単量体を使用することができる。
【００４０】
前記芳香族環式構造を有する単量体としては、例えばスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシロキシスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブトキシスチレン、ｍ−ｔｅｒｔ−ブトキシスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−（１−エトキシメチル）スチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−フロロスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチル−α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン等を使用することができる。
【００４１】
前記複素環式構造を有する単量体としては、例えば２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン等のビニルピリジン系単量体を使用することができる。
【００４２】
前記ラジカル重合体として芳香族環式構造及び複素環式構造の両方を有するものを使用する場合、前記単量体として、芳香族環式構造を有する単量体及び複素環式構造を有する単量体を組合せ使用することができる。
【００４３】
本発明の水性顔料分散体としては、芳香族環式構造を有するラジカル重合体を使用することが好ましいことから、前記単量体としても芳香族環式構造を有する単量体を使用することが好ましく、スチレン、α−メチルスチレン、ｔｅｒｔ−ブチルスチレンを使用することがより好ましい。
【００４４】
前記芳香族環式構造または複素環式構造を有する単量体は、顔料への吸着性をより一層高めるうえで、前記単量体の全量に対して６０〜９５質量％の範囲で使用することが好ましい。
【００４５】
前記芳香族環式構造または複素環式構造を有する単量体の使用比率が８０質量％以上であるラジカル重合体は、イエロー系顔料をはじめとする顔料を被覆しやすいため、得られる水性顔料分散体の分散性をより一層向上させることができる。
【００４６】
また、前記水性顔料分散体を用いて得られるインクジェット記録用水性インクは、普通紙への印刷性に優れ、画像記録濃度が高くなる傾向があり、耐水特性も良好となる傾向がある。
【００４７】
芳香環または複素環を有する単量体の量が９５質量％以下であるラジカル重合体は、ラジカル重合体で被覆されたイエロー系顔料の水性媒体に対する分散性を良好に維持することができ、水性顔料分散体における顔料の分散性を向上させることができる。
【００４８】
上記したように前記芳香族環式構造または複素環式構造を有する単量体の使用量が、前記単量体の全量に対して６０〜９５質量％であるラジカル重合体は、非常に疎水性の高い重合体である。疎水性の高いラジカル重合体は、水中での顔料表面との親和性が高くなる。これにより、顔料に吸着する前記ラジカル重合体の量は増し、顔料に吸着しない余剰の前記ラジカル重合体の量は減ると推定される。
【００４９】
また、前記ラジカル重合体としては、前記した特定範囲の酸価を有するラジカル重合体を製造するうえで、前記単量体として酸基を有する単量体を使用することができる。
【００５０】
前記酸基を有する単量体としては、例えばカルボキシル基、スルホン酸基またはリン酸基等のアニオン性基を有する単量体を使用することができる。
【００５１】
前記アニオン性基を有する単量体としては、入手しやすく、カルボキシル基を有する単量体を使用することが、より一層優れた顔料分散性を備えた水性顔料分散体を得るうえで好ましく、アクリル酸またはメタクリル酸を使用することがより好ましい。
【００５２】
前記酸基を有する単量体は、前記ラジカル重合体の製造に使用する単量体の全量に対して５〜２０質量％の範囲で使用することが、前記した所定範囲の酸価を有するラジカル重合体を得るうえで好ましい。
【００５３】
また、前記ラジカル重合体の製造に使用可能な単量体としては、前記したもの以外に、必要に応じてその他の単量体を使用することができる。
【００５４】
前記その他の単量体としては、例えばメチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルブチル（メタ）アクリレート、１，３−ジメチルブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−メチルブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、３−エトキシプロピル（メタ）アクリレート、３−エトキシブチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、エチル−α−（ヒドロキシメチル）（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニルエチル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、グリセリン（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ（メタ）アクリレート、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、酢酸ビニル等を単独または２種以上組合せ使用することができる。なお、上記「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートまたはメタクリレートを指す。
【００５５】
また、前記ラジカル重合体としては、前記単量体のラジカル重合によって形成される構造が線状（リニア）である重合体、分岐（グラフト）した構造を有する重合体、架橋した構造を有する重合体を使用することができる。
【００５６】
前記架橋構造を有する重合体は、前記単量体として架橋性官能基を有する単量体を使用することによって製造することができる。
【００５７】
前記架橋性官能基を有する単量体としては、例えばエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングルコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリ（オキシエチレンオキシプロピレン）グリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリンのアルキレンオキシド付加物のトリ（メタ）アクリレート等の多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート；グリシジル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン等を使用することができる。
【００５８】
本発明で使用するラジカル重合体としては、前記した単量体の重合体を使用できるが酸基を有する単量体及び芳香族環式構造または複素環式構造を有する単量体のみの重合体を使用することが好ましい。
【００５９】
本発明で使用するラジカル重合体としては、前記したなかでも、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸重合体等の、スチレン構造単位と（メタ）アクリル酸構造単位とを有する重合体のうち、前記特定範囲の酸価を有するものを使用することが、より一層優れた分散性を備え、発色性に優れた印刷物を形成可能な水性顔料分散体を得るうえで好ましい。
【００６０】
前記スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体としては、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−メタクリル酸共重合体のいずれも使用できるが、スチレン−アクリル酸−メタクリル酸共重合体を使用することが、前記単量体の共重合性が向上して、重合体の均一性が向上し、その結果、より微粒子化された、分散性に優れた顔料分散体が得られるため好ましい。
【００６１】
前記スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体としては、その製造に使用する単量体の全量に対するスチレンとアクリル酸とメタクリル酸との合計量が８０質量％以上であるものを使用することが好ましく、８５質量％以上がより好ましく、９０質量％以上のものを使用することがさらに好ましい。
【００６２】
なお、本発明では、前記ラジカル重合の際の各単量体のラジカル重合率（反応率）は、ほぼ同一とし、各単量体の使用割合（仕込み割合）が、ラジカル重合体を構成する各単量体由来の構造単位の割合と同一であるとみなした。
【００６３】
前記単量体をラジカル重合法によりラジカル重合体を製造する方法としては、例えば塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法等の方法が挙げられる。その際、必要に応じて公知慣用の重合開始剤、連鎖移動剤（重合度調整剤）、界面活性剤及び消泡剤を使用することができる。
【００６４】
重合開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、ベンゾイルパーオキサイド、ジブチルパーオキサイド、ブチルパーオキシベンゾエート等が挙げられる。前記重合開始剤は、前記ラジカル重合体の製造に使用する単量体の全量に対して０．１〜１０質量％の範囲で使用することが好ましい。
【００６５】
前記ラジカル重合体として７０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲の酸価を有するものを得るためには、例えば（メタ）アクリル酸を前記単量体として使用することが好ましい。
【００６６】
また、前記ラジカル重合体として芳香族環式構造または複素環式構造を有するものを得るためには、例えばスチレンをはじめとする環構造を有する単量体を使用することが好ましい。
【００６７】
前記スチレン−アクリル酸系重合体としては、リニア重合体、グラフト重合体のどちらも使用することができる。
【００６８】
前記グラフト重合体としては、（メタ）アクリル酸とスチレンとを含む単量体の共重合体が分岐鎖または主鎖を構成し、ポリスチレンやエポキシ、プロピレンオキサイド、エチレンオキサイド、ビスフェノール、長鎖アルキルなどで側鎖を構成するグラフト共重合体が挙げられる。スチレン−アクリル酸系重合体は、このグラフト重合体とリニア重合体の混合物であってもよい。
【００６９】
前記ラジカル重合体としては、その重量平均分子量が２０００〜４００００の範囲内であるものを使用することが好ましく、５０００〜２００００の範囲内にあることがより好ましく、７０００〜１５０００範囲内にあることが特に好ましい。
【００７０】
重量平均分子量が２０００以上であると、水性顔料分散体の長期保存安定性が良くなる傾向にあり、顔料の凝集などによる沈降が発生しにくい傾向がある。また前記スチレン−アクリル酸系共重合体の重量平均分子量が３００００以下であると、これを用いた水性顔料分散体から調製したインクジェット記録用インク組成物の粘度は極めて適正であって、インクの吐出安定性が向上する傾向にある。なお、前記重量平均分子量とはＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）法で測定される値であり、標準物質として使用するポリスチレンの分子量に換算した値である。
【００７１】
（塩基性化合物）
また、前記ラジカル重合体が有する酸基は、前記したとおり、塩基性化合物によって中和されている。
【００７２】
前記塩基性化合物としては、例えばカリウム、ナトリウムなどのアルカリ金属の水酸化物；カリウム、ナトリウムなどのアルカリ金属の炭酸塩；カルシウム、バリウムなどのアルカリ土類金属などの炭酸塩；水酸化アンモニウム等の無機系塩基性化合物や、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメタノールアミン、Ｎ−アミノエチルエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、Ｎ−Ｎ−ブチルジエタノールアミンなどのアミノアルコール類、モルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリンなどのモルホリン類、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、ピペラジンヘキサハイドレートなどのピペラジン等の有機系塩基性化合物を使用することができる。なかでも、前記塩基性化合物としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムに代表されるアルカリ金属水酸化物を使用することが、水性顔料分散体の低粘度化に寄与し、インクジェット記録用インクの分散性及び吐出安定性をより一層向上させるうえで好ましく、水酸化カリウムを使用することが特に好ましい。
【００７３】
これらを使用した前記アニオン性基の中和率は特に限定はないが、未中和共重合体の生成を抑えるために一般に８０〜１２０％となる範囲で行うことが好ましい。本発明において、中和率とは、以下の式で計算された値を指す。
【００７４】
中和率（％）＝［｛塩基性化合物の質量（ｇ）×５６．１１×１０００｝／｛ラジカル重合体の酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）×塩基性化合物の当量×ラジカル重合体の質量（ｇ）｝］×１００
【００７５】
前記塩基性化合物は、それ顔料等と混合する際に、予め水等の溶媒に溶解または分散等させたものを使用することができる。
【００７６】
（水溶性有機溶剤）
本発明で使用する水溶性有機溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、等のケトン類；メタノール、エタノール、２−プロパノール、２−メチル−１−プロパノール、１−ブタノール、２−メトキシエタノール、等のアルコール類；テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、等のエーテル類；ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、等のアミド類が挙げられ、とりわけ炭素数が３〜６のケトン及び炭素数が１〜５のアルコールからなる群から選ばれる化合物を用いるのが好ましい。
【００７７】
また、粘度の高いエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのグリコール類；ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、およびこれらと同族のジオールなどのジオール類；ラウリン酸プロピレングリコールなどのグリコールエステル；ジエチレングリコールモノエチル、ジエチレングリコールモノブチル、ジエチレングリコールモノヘキシルの各エーテル、プロピレングリコールエーテル、ジプロピレングリコールエーテル、およびトリエチレングリコールエーテルを含むセロソルブなどのグリコールエーテル類；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、ブチルアルコール、ペンチルアルコール、およびこれらと同族のアルコールなどのアルコール類；あるいは、スルホラン；γ−ブチロラクトンなどのラクトン類；Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピロリドンなどのラクタム類；グリセリンおよびその誘導体、ポリオキシエチレンベンジルアルコールエーテルなどは、顔料分散体製造時に使用する湿潤剤として使用することもできる。
【００７８】
これら水溶性有機溶剤は、１種または２種以上混合して用いることができる。中でも、高沸点、低揮発性で、高表面張力のグリコール類やジオール類等多価アルコール類は、湿潤剤として特に使用が好ましく、特にジエチレングリコール、トリエチレングリコール等のグリコール類が好ましい。
【００７９】
（水）
本発明の水性顔料分散体は、上記した各種成分が水に溶解または分散したものである。前記水としては、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、または超純水を用いることができる。また、前記水としては、紫外線照射または過酸化水素添加等によって滅菌された水を用いることが、水性顔料分散体やそれを使用したインク等を長期保存する場合に、カビまたはバクテリアの発生を防止することができるため好適である。
【００８０】
（水性顔料分散体の製造方法）
本発明の水性顔料分散体の製造方法は、イエロー系顔料を含む顔料、塩基性化合物、水溶性有機溶剤、及び、前記顔料の全量に対して芳香族環式構造または複素環式構造を有する酸価７０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇのラジカル重合体を質量比率０．０５〜０．１５となる範囲で含有する混練物を製造する工程、ならびに、前記混練物と水とを混合する工程を有することを特徴とする。
【００８１】
はじめに、イエロー系顔料を含む顔料、塩基性化合物、水溶性有機溶剤、及び、前記ラジカル重合体を、上記した質量比率となるように容器へ供給し混練物を製造する。前記混練物を得る工程は、特に限定されず公知の分散方法で行うことができる。例えば、ペイントシェーカー、ビーズミル、サンドミル、ボールミル等のメディアを使用するメディアミル分散法；超音波ホモジナイザー、高圧ホモジナイザー、ナノマイザー、アルティマイザー等を使用したメディアレス分散法；ロールミル、ヘンシェルミキサー、加圧ニーダー、インテンシブミキサー、バンバリーミキサー、プラネタリーミキサー等の混練分散法等が挙げられる。このうち混練分散法は、顔料を含有する高固形分濃度の混合物に混練機で強い剪断力を与えることによって顔料粒子を微細化させる方法であり、顔料濃度の高い混練物を得ることができ、且つ粗大粒子の低減に有効な方法であり好ましい。前記混練分散法においては、水は、混合物の全固形分に対し５０質量％以下で含むかあるいは水を含まないことが好ましい。
【００８２】
前記混練分散法は、イエロー系顔料を含む顔料、塩基性化合物、水溶性有機溶剤、及び、前記ラジカル重合体の混合物を混練する。このときの混合物の仕込み順序には特に限定はなく全量を同時に仕込んで混練を開始してもよいし、各々を少量ずつ仕込んでもよいし、例えばラジカル重合体と塩基性化合物と顔料とを仕込んだのち水溶性有機溶剤を仕込む等、原料によって仕込み順を変えてもよい。各々の原料の仕込み量は前述の範囲で行うことができる。塩基性化合物を配合する際、予め水に溶解された塩基性化合物水溶液を使用する場合には、前記混合物中の水の量は、前記塩基性化合物水溶液に含まれる水の量を考慮して決定することが好ましい。
【００８３】
混練分散法のメリットである強い剪断力を混合物に与えるためには、該混合物の固形分比率が高い状態で混練するほうが好ましく、より高い剪断力を該混合物に加えることができる。固形分比率としては、２０〜１００質量％の範囲であることが好ましく、３０〜９０質量％の範囲であることがより好ましく、４０〜８０質量％の範囲であることが、混練中の混合物の粘度を適度に高く保つことができるため混練機によって混合物にかかる負荷を大きくでき、その結果、混合物中の顔料の十分な解砕と、顔料のラジカル重合体による被覆とをより効率的に行うことができるため特に好ましい。
【００８４】
混練時の温度は混練物に十分な剪断力が加わるように、使用するラジカル重合体のガラス転移点等の温度特性を考慮して適宜調整を行うことができる。例えばラジカル重合体がスチレン−アクリル酸系共重合体の場合、ガラス転移点より低く、かつ該ガラス転移点との温度差が５０℃より小さい範囲で行うことが好ましい。このような温度範囲で混練を行うことにより、混練温度の上昇によるラジカル重合体の溶融に伴う混練物の粘度低下によって剪断力が不足することがない。
【００８５】
混練工程に用いる混練装置としては、固形分比率の高い混合物に対して高い剪断力を発生させることのできるものであればよく、前述したような公知の混練装置の中から選択して用いることが可能であるが、二本ロール等の撹拌槽を有しない開放型の混練機を用いるよりは、撹拌槽と撹拌羽根を有し撹拌槽を密閉可能な混練装置を用いることが好ましい。
【００８６】
このような装置としては、ヘンシェルミキサー、加圧ニーダー、バンバリーミキサー、プラネタリーミキサーなどが例示され、特にプラネタリーミキサーなどが好適である。本発明においては、好ましくは顔料濃度と顔料とラジカル重合体からなる固形分濃度が高い状態で混練を行うため、混合物の混練状態に依存して混練物の粘度が広い範囲で変化するが、プラネタリーミキサーは二本ロール等と比較すると、広い範囲の粘度領域で混練処理が可能であり、更に水性媒体の添加及び減圧溜去も可能であるため、混練時の粘度及び負荷剪断力の調整が容易である。
【００８７】
前記混合物を混練した混練物を水性媒体に分散させる工程においては、例えば撹拌槽と撹拌羽根を有し撹拌槽を密閉可能な混練装置を使用していれば、混練後続いて水性媒体を添加することが可能である。ここで使用する水性媒体は、水単独で使用する他、前記水溶性有機溶剤を併用していてもよい。
【００８８】
このようにして得た水性顔料分散体は、用途にもよるが、通常、顔料濃度が１０〜５０質量％となるように調整してあると、インク化の希釈が容易であり好ましい。これを使用してインク化する際は、所望するインク用途や物性に応じて、適宜水溶性溶媒及び／または水、あるいは添加剤を添加して、顔料濃度を０．１〜２０質量％となるように希釈するのみで、インクを得ることができる。
【００８９】
また前記方法で、顔料濃度が前記範囲内であっても粘度が上記範囲よりも高く取扱いに不便を感じる場合には、水性媒体で適宜希釈し、所望の粘度範囲の水性顔料分散体とすることも可能である。
【００９０】
具体的には、例えば前述のように撹拌槽を有する混練機で顔料混練物を製造した後、該撹拌槽に水性媒体を添加、混合し、必要に応じて撹拌して直接希釈することにより水性顔料分散体を製造できる。また、撹拌翼を備えた別の攪拌機で固体の顔料分散体と水性媒体を混合し、必要に応じて撹拌して水性顔料分散体を調製できる。
【００９１】
水性媒体の混合に関しては、顔料混練物に対して必要量を一括混合してもよいが、連続的あるいは断続的に必要量を添加して混合を進めた方が、水性媒体による希釈が効率的に行われ、より短時間で水性顔料分散体を作製することができる。
【００９２】
また、得られた水性顔料分散体を、更に分散機により分散処理しても良い。分散機としては、ペイントシェーカー、ビーズミル、ロールミル、サンドミル、ボールミル、アトライター、バスケットミル、サンドミル、サンドグラインダー、ダイノーミル、ディスパーマット、ＳＣミル、スパイクミル、アジテーターミル、ジュースミキサー、高圧ホモジナイザー、超音波ホモジナイザー、ナノマイザー、デゾルバー、ディスパー、高速インペラー分散機、ニーダー、プラネタリーミキサーなどがあげられる。
【００９３】
以上の方法で得られた水性顔料分散体は、マイクロトラック・ベル（株）社製ナノトラック粒度分布計「ＵＰＡ１５０」を用いて算出した体積平均粒子径が、５０ｎｍから３００ｎｍであることが好ましく、１００ｎｍから２００ｎｍであることが優れた分散性を備え、発色性に優れた印刷物を形成するうえで最も好ましい。
【００９４】
本発明の水性顔料分散体は、前記水性顔料分散体を所望の濃度に希釈することによって、自動車や建材用の塗料分野や、オフセットインキ、グラビアインキ、フレキソインキ、シルクスクリーンインキ等の印刷インキ分野、あるいはインクジェット記録用インク分野等の様々な用途に使用することができる。
【００９５】
前記インクジェット記録用インクとしては、本発明の水性顔料分散体と必要に応じて水溶性溶媒、水、バインダーとしてのアクリル系樹脂やポリウレタン系樹脂等の樹脂、乾燥抑止剤、浸透剤、界面活性剤等の添加剤とを混合したものを使用することができる。前記インクジェット記録用インクとしては、製造途中または製造後に遠心分離あるいは濾過処理したものを使用することができる。
【００９６】
前記乾燥抑止剤は、インクの乾燥防止を目的として添加することができる。前記乾燥抑止剤は、前記インクジェット記録用インクの全量に対して３〜５０質量％の範囲で使用することが好ましい。
【００９７】
本発明で使用する乾燥抑止剤としては特に限定はないが、水との混和性がありインクジェットプリンターのヘッドの目詰まり防止効果が得られるものが好ましい。例えば、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、分子量２０００以下のポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、イソブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、メソエリスリトール、ペンタエリスリトール、等が挙げられる。中でもグリセリン、トリエチレングリコールを含むことが安全性を有し、かつインク乾燥性、吐出性能に優れた効果が見られる。
【００９８】
なお、前記乾燥防止剤は、水性顔料分散体で使用する前述の水溶性有機溶剤と同じ化合物を使用することができる。従って水性顔料分散体に既に水溶性有機溶剤を使用している場合、乾燥防止剤としての役割を兼ねることできる。
【００９９】
前記浸透剤は、記録媒体への浸透性改良や記録媒体上でのドット径調整を目的として使用することができる。
【０１００】
浸透剤としては、例えばエタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール；エチレングリコールヘキシルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、プロピレングリコールプロピルエーテル等のアルキルアルコールのグリコールモノエーテルが挙げられる。インク中の浸透剤の含有量は０．０１〜１０質量％であることが好ましい。
【０１０１】
前記界面活性剤は、表面張力等のインク特性を調整するために使用することができる。界面活性剤としては、特に限定されるものではなく、各種のアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤などが挙げられ、これらの中では、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤が好ましい。
【０１０２】
アニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフェニルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、高級アルコールエーテルの硫酸エステル塩及びスルホン酸塩、高級アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩等が挙げられ、これらの具体例として、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸塩、モノブチルフェニルフェノールモノスルホン酸塩、モノブチルビフェニルスルホン酸塩、ジブチルフェニルフェノールジスルホン酸塩などを挙げることができる。
【０１０３】
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、脂肪酸アルキロールアミド、アルキルアルカノールアミド、アセチレングリコール、アセチレングリコールのオキシエチレン付加物、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマー等を挙げることができ、これらの中では、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルキロールアミド、アセチレングリコール、アセチレングリコールのオキシエチレン付加物、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマーが好ましい。
【０１０４】
その他の界面活性剤として、ポリシロキサンオキシエチレン付加物のようなシリコーン系界面活性剤；パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、オキシエチレンパーフルオロアルキルエーテルのようなフッ素系界面活性剤；スピクリスポール酸、ラムノリピド、リゾレシチンのようなバイオサーファクタント等も使用することができる。
【０１０５】
これらの界面活性剤は、単独で用いることもでき、２種類以上を混合して用いることもできる。界面活性剤の使用量はインクの全質量に対し、０．００１〜２質量％の範囲が好ましく、０．００１〜１．５質量％であることがより好ましく、０．０１〜１質量％の範囲であることが、印刷画像のにじみ等をより効果的に防止するうえでさらに好ましい。
【０１０６】
また、前記その他の添加剤としては、必要に応じて防腐剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等を添加することができる。
【０１０７】
（記録媒体）
インクジェット記録用水性インクの記録媒体としては、特に限定はなく、複写機で一般的に使用されているコピー用紙（ＰＰＣ紙）等のインクの吸収性が高い記録媒体、インクの吸収層を有する記録媒体、インクの吸収性を有しない非吸水性の記録媒体、インクの吸収性の低い難吸収性の記録媒体などがありうる。
【０１０８】
インクの吸収性が高い記録媒体としては、例えば普通紙、表面にカチオン成分を含むインクジェット専用紙、布帛、ダンボール、木材等があげられる。インクの吸収層を有する記録媒体としては、フォト用紙等があげられ、具体例としては、株式会社ピクトリコのピクトリコプロ・フォトペーパーや、エプソン株式会社のプロフェッショナルフォトペーパー等が挙げられる。
【０１０９】
インクの吸収性を有しない非吸水性の記録媒体としては、例えば食品用の包装材料に使用されているもの等を使用することができ、公知のプラスチックフィルムが使用できる。具体例としては、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルム、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィンフィルム、ナイロン等のポリアミド系フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリアクリロニトリルフィルム、ポリ乳酸フィルム等が挙げられる。特にポリエステルフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリアミド系フィルムが好ましく、さらにポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ナイロンが好ましい。またバリア性を付与するためのポリ塩化ビニリデン等のコーティングをした上記フィルムでもよいし、必要に応じてアルミニウム等の金属、あるいはシリカやアルミナ等の金属酸化物の蒸着層を積層したフィルムを併用してもよい。
【０１１０】
前記プラスチックフィルムは、未延伸フィルムであってもよいが、１軸もしくは２軸方向に延伸されたものでも良い。さらにフィルムの表面は、未処理であってもよいが、コロナ放電処理、オゾン処理、低温プラズマ処理、フレーム処理、グロー放電処理等、接着性を向上させるための各種処理を施したものが好ましい。
【０１１１】
前記プラスチックフィルムの膜厚は、用途に応じて適宜変更されるが、例えば軟包装用途である場合は、柔軟性と耐久性、耐カール性を有しているものとして、膜厚が１０μｍ〜１００μｍであることが好ましい。より好ましくは１０μｍ〜３０μｍである。この具体例としては、東洋紡株式会社のパイレン（登録商標）などが挙げられる。
【０１１２】
インクの吸収性の低い難吸収性の記録媒体には、印刷本紙などのアート紙、コート紙、軽量コート紙、微塗工紙などが使用できる。これら難吸収性の記録媒体は、セルロースを主体とした一般に表面処理されていない上質紙や中性紙等の表面にコート材を塗布してコート層を設けたものであり、王子製紙（株）製の「ＯＫエバーライトコート」及び日本製紙（株）製の「オーロラＳ」等の微塗工紙、王子製紙（株）製の「ＯＫコートＬ」及び日本製紙（株）製の「オーロラＬ」等の軽量コート紙（Ａ３）、王子製紙（株）製の「ＯＫトップコート＋」及び日本製紙（株）製の「オーロラコート」等のコート紙（Ａ２、Ｂ２）、王子製紙（株）製の「ＯＫ金藤＋」及び三菱製紙（株）製の「特菱アート」等のアート紙（Ａ１）等が挙げられる。
【実施例】
【０１１３】
以下、本発明を実施例によってさらに詳細に説明する。
【０１１４】
（ラジカル重合体Ａ）
ラジカル重合体Ａは、溶液重合で製造された粉体状（直径１ｍｍ以下）であり、単量体組成比は、スチレン／アクリル酸／ブチルアクリレート＝９０．４０／９．５０／０．１０（質量比）であり、重量平均分子量８０００、酸価７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度９８℃である。
【０１１５】
（ラジカル重合体Ｂ）
ラジカル重合体Ｂは、溶液重合で製造された粉体状（直径１ｍｍ以下）であり、単量体組成比は、スチレン／アクリル酸／メタクリル酸／ブチルアクリレート＝８３．００／７．３５／９．５５／０．１０（質量比）であり、重量平均分子量１１０００、酸価１１７ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度１２０℃であるである。
【０１１６】
（ラジカル重合体Ｃ）
ラジカル重合体Ｃは、溶液重合で製造された粉体状（直径１ｍｍ以下）であり、単量体組成比は、スチレン／アクリル酸／ブチルアクリレート＝９２．９０／７．００／０．１０（質量比）であり、重量平均分子量８０００、酸価５１ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度９５℃であるである。
【０１１７】
（ラジカル重合体Ｄ）
ラジカル重合体Ｄは、溶液重合で製造された粉体状（直径１ｍｍ以下）であり、単量体組成比は、スチレン／アクリル酸／メタクリル酸／ブチルアクリレート＝７２．００／１２．１３／１５．７７／０．１０（質量比）であり、重量平均分子量１１０００、酸価１７３ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度１２９℃である。
【０１１８】
（ラジカル重合体Ｅ）
ラジカル重合体Ｅは、溶液重合で製造された粉体状（直径１ｍｍ以下）であり、単量体組成比は、スチレン／アクリル酸／メタクリル酸／ブチルアクリレート＝５６．００／１９．０９／２４．８１／０．１０（質量比）であり、重量平均分子量６０００、酸価２８３ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度１２１℃である。
【０１１９】
なお、本発明における重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）法で測定される値であり、標準物質として使用するポリスチレンの分子量に換算した値である。なお測定は以下の装置及び条件により実施した。
【０１２０】
送液ポンプ：ＬＣ−９Ａ
システムコントローラー：ＳＬＣ−６Ｂ
オートインジェクター：Ｓ１Ｌ−６Ｂ
検出器：ＲＩＤ−６Ａ
以上島津製作所社製
データ処理ソフト：Ｓｉｃ４８０ＩＩデータステーション（システムインスツルメンツ社製）。
カラム：ＧＬ−Ｒ４００（ガードカラム）＋ＧＬ−Ｒ４４０＋ＧＬ−Ｒ４５０＋ＧＬ−Ｒ４００Ｍ（日立化成工業社製）
溶出溶媒：ＴＨＦ
溶出流量：２ｍｌ／ｍｉｎ
カラム温度：３５℃
【０１２１】
（実施例１  水性顔料分散体の製造方法）
ラジカル重合体Ａを４質量部、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４として「ＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  ７４２８（山陽色素社製）略称：Ｙ７４２８」４０質量部を、プラネタリーミキサー（商品名：ケミカルミキサーＡＣＭ０４ＬＶＴＪ−Ｂ  株式会社愛工舎製作所製）に仕込み、ジャケットを加温し、内容物温度が８０℃に達した後、自転回転数：８０回転／分、公転回転数：２５回転／分で混練を行った。５分後、トリエチレングリコールを４０質量部、３４質量％水酸化カリウム水溶液を０．８２質量部加えた。
【０１２２】
プラネタリーミキサーの電流値が最大電流値を示してから６０分を経過した時点まで混練を継続し混練物を得た。尚、この時の顔料に対する前記ラジカル重合体の比率（Ｒ／Ｐ）は０．１０であった。
【０１２３】
得られた混練物８０質量部をジャケットから取出し、１ｃｍ角状に切断した後、市販のジューサーミキサーに入れた。そこにイオン交換水８０質量部を加え２０分間ミキサーにかけて混合、希釈しイオン交換水に分散させた。
【０１２４】
さらにイオン交換水を加え、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４の濃度が１４．０質量％、前記Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４に対するトリエチレングリコールの濃度が１００質量％の水性顔料分散体を得た。
【０１２５】
（インクジェット記録用水性インクの製造方法）
前記水性顔料分散体をイオン交換水で顔料濃度１２質量％に希釈することで得た水性顔料分散体の水希釈液５０質量部と、２−ピロリジノン８質量部と、トリエチレングリコール４質量部と、トリエチレングリコール  モノ−ｎ−ブチルエーテル８質量部と、精製グリセリン３質量部と、サーフィノール４４０（エアープロダクツ社製）０．５質量部と、イオン交換水２６．５質量部とを混合することによって、顔料濃度６質量％のインクジェット記録用水性インクを得た。
【０１２６】
（実施例２）
ラジカル重合体Ａ４質量部の代わりにラジカル重合体Ｂを４質量部使用し、３４質量％水酸化カリウム水溶液の使用量を０．８２質量部から１．３８質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で水性顔料分散体及びインクジェット記録用水性インクを得た。顔料に対する前記ラジカル重合体Ｂの比率（Ｒ／Ｐ）は０．１０であった。
【０１２７】
（比較例１）
ラジカル重合体Ａ４質量部の代わりにラジカル重合体Ｃを１．６質量部使用し、３４質量％水酸化カリウム水溶液の使用量を０．８２質量部から０．２４質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で水性顔料分散体、及びインクジェット記録用水性インクを得た。Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を含む顔料の質量に対する前記ラジカル重合体Ｃの質量の比率（Ｒ／Ｐ）は０．０４であった。
【０１２８】
（比較例２）
ラジカル重合体Ａの使用量を４質量部から１．６質量部に変更し、３４質量％水酸化カリウム水溶液の使用量を０．８２質量部から０．３２質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で水性顔料分散体及びインクジェット記録用水性インクを得た。Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を含む顔料の質量に対する前記ラジカル重合体Ａの質量の比率（Ｒ／Ｐ）は０．０４であった。
【０１２９】
（比較例３）
ラジカル重合体Ａ４質量部の代わりにラジカル重合体Ｂを１．６質量部使用し、３４質量％水酸化カリウム水溶液の使用量を０．８２質量部から０．５５質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で水性顔料分散体及びインクジェット記録用水性インクを得た。Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を含む顔料の質量に対する前記ラジカル重合体Ｂの質量の比率（Ｒ／Ｐ）は０．０４であった。
【０１３０】
（比較例４）
ラジカル重合体Ａ４質量部の代わりにラジカル重合体Ｃを４質量部使用し、３４質量％水酸化カリウム水溶液の使用量を０．８２質量部から０．６質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で水性顔料分散体及びインクジェット記録用水性インクを得た。Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を含む顔料の質量に対する前記ラジカル重合体Ｃの質量の比率（Ｒ／Ｐ）は０．１０であった。
【０１３１】
（比較例５）
ラジカル重合体Ａ４質量部の代わりにラジカル重合体Ｃを８質量部使用し、３４質量％水酸化カリウム水溶液の使用量を０．８２質量部から１．２質量部に変更したこと水性顔料分散体及びインクジェット記録用水性インクを得た。Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を含む顔料の質量に対する前記ラジカル重合体Ｃの質量の比率（Ｒ／Ｐ）は０．２０であった。
【０１３２】
（比較例６）
ラジカル重合体Ａ４質量部の代わりにラジカル重合体Ｂを８質量部使用し、３４質量％水酸化カリウム水溶液の使用量を０．８２質量部から２．７５質量部に変更したこと水性顔料分散体、及びインクジェット記録用水性インクを得た。Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を含む顔料の質量に対する前記ラジカル重合体Ｂの質量の比率（Ｒ／Ｐ）は０．２０であった。
【０１３３】
（比較例７）
ラジカル重合体Ａ４質量部の代わりにラジカル重合体Ｃを１２質量部使用し、３４質量％水酸化カリウム水溶液の使用量を０．８２質量部から１．８質量部に変更したこと水性顔料分散体及びインクジェット記録用水性インクを得た。Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を含む顔料の質量に対する前記ラジカル重合体Ｃの質量の比率（Ｒ／Ｐ）は０．３０であった。
【０１３４】
（比較例８）
ラジカル重合体Ａ４質量部の代わりにラジカル重合体Ｄを１２質量部使用し、３４質量％水酸化カリウム水溶液の使用量を０．８２質量部から６．１１質量部に変更したこと水性顔料分散体及びインクジェット記録用水性インクを得た。Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を含む顔料の質量に対する前記ラジカル重合体Ｄの質量の比率（Ｒ／Ｐ）は０．３０であった。
【０１３５】
（比較例９）
ラジカル重合体Ａ４質量部の代わりにラジカル重合体Ｄを２質量部使用し、３４質量％水酸化カリウム水溶液の使用量を０．８２質量部から１．０２質量部に変更したこと水性顔料分散体及びインクジェット記録用水性インクを得た。Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を含む顔料の質量に対する前記ラジカル重合体Ｄの質量の比率（Ｒ／Ｐ）は０．０５であった。
【０１３６】
（比較例１０）
ラジカル重合体Ａ４質量部の代わりにラジカル重合体Ｅを２質量部使用し、３４質量％水酸化カリウム水溶液の使用量を０．８２質量部から１．６６質量部に変更したこと水性顔料分散体及びインクジェット記録用水性インクを得た。Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を含む顔料の質量に対する前記ラジカル重合体Ｅの質量の比率（Ｒ／Ｐ）は０．０５であった。
【０１３７】
以上の実施例、比較例で作製した水性顔料分散体の評価を以下の方法を用いて行った。
〔分散性の評価方法〕
体積平均粒子径の測定方法
はじめに、実施例及び比較例で調製した水性顔料分散体を、イオン交換水で１０００倍に希釈した。
【０１３８】
次に、希釈後の水性顔料分散体の約４ｍｌをセルにいれ、マイクロトラック・ベル（株）社製ナノトラック粒度分布計「ＵＰＡ１５０」を用い、２５℃環境下で、レーザー光の散乱光を検出することにより、体積平均粒子径（ＭＶ）を測定した。
【０１３９】
前記体積平均粒子径を３回測定し平均値（整数）を算出した。平均値の一桁目を切り捨てた値を、体積平均粒子径の値（単位：ｎｍ）とした。前記体積平均粒子径の値が小さいほど分散性に優れると評価した。
【０１４０】
〔粗大粒子数の測定方法〕
はじめに、実施例及び比較例で調製した水性顔料分散体を、イオン交換水で５００〜１０００倍に希釈した。
【０１４１】
次に、Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｓｉｚｉｎｇ  Ｓｙｓｔｅｍｓ社製、個数カウント方式  粒度分布計（Ａｃｃｕｓｉｚｅｒ  ７８０  ＡＰＳ）を用い、前記希釈後の水性顔料分散体に含まれる直径０．５μｍ以上の粒子数を３回測定した。
【０１４２】
次に、前記測定値に、それぞれ希釈濃度を乗じることによって、粗大粒子数を算出した。次に、上記方法で算出した３つの粗大粒子数の平均値を算出し、その値を実施例及び比較例で調製した水性顔料分散体の粗大粒子数とした。
【０１４３】
〔印刷濃度の測定方法〕
はじめに、製造後２４時間以上静置したインクジェット記録用水性インクを、市販のインクジェットプリンターのカートリッジに充填し、普通紙（リサイクル紙）とインクジェット専用紙に、画像濃度設定１００％設定の印刷パターンを印刷した。
【０１４４】
次に、Ｘ−Ｒｉｔｅ社製の「ｅＸａｃｔ」で前記印刷パターンを測色し、印刷パターンの光学濃度（ＯＤ）を算出した。値が高いほど色が濃く見えるため高評価とした。
【０１４５】
水性顔料分散体及びインクジェット記録用水性インクの評価結果を表１に示す。
【０１４６】
【表１】
2018158970.tif 000002
【０１４７】
この結果、実施例１〜２の水性顔料分散体は、分散粒子の体積平均粒径が小さく、粗大粒子の数が少ないことから、分散性に優れるといえる。また、本発明の水性顔料分散体を用いて得られたインクジェット記録用インクであれば、普通紙（リサイクル紙）及びインクジェット専用紙に対して、光学濃度（ＯＤ）の高い値を示す印刷を行うことができた。