(57)【要約】【課題】生産効率が高く、大量生産に適した高分子薄膜分散体の製造方法を提供すること。【解決手段】本発明の高分子薄膜分散体の製造方法は、（ａ）工程フィルム２および高分子薄膜１を備えるフィルム状積層体１０と、水透過性シート３とを、高分子薄膜１と水透過性シート３とが向い合うようにして積層する工程と、（ｂ）高分子薄膜３から工程フィルム２を剥離する工程と、（ｃ）ロール状に巻回して、高分子薄膜１および水透過性シート３が一緒にロール状に巻回された巻回体を得る工程と、（ｄ）巻回体を液状媒体中に浸漬する工程と、（ｅ）高分子薄膜から剥がれた水透過性シート３を、液状媒体中から除去する工程と、（ｆ）液状媒体中の高分子薄膜１を細断し、分散させて、高分子薄膜分散体を得る工程と、を備える方法である。【選択図】図４
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）工程フィルムおよび高分子薄膜を備えるフィルム状積層体と、水透過性シートとを、前記高分子薄膜と前記水透過性シートとが向い合うようにして積層する工程と、
（ｂ）前記高分子薄膜から前記工程フィルムを剥離する工程と、
（ｃ）ロール状に巻回して、前記高分子薄膜および前記水透過性シートが一緒にロール状に巻回された巻回体を得る工程と、
（ｄ）前記巻回体を液状媒体中に浸漬する工程と、
（ｅ）前記高分子薄膜から剥がれた前記水透過性シートを、前記液状媒体中から除去する工程と、
（ｆ）前記液状媒体中の前記高分子薄膜を細断し、分散させて、高分子薄膜分散体を得る工程と、
を備えることを特徴とする高分子薄膜分散体の製造方法。
【請求項２】
請求項１に記載の高分子薄膜分散体の製造方法において、
前記水透過性シートが、不織布および紙からなる群から選択される少なくとも１つである
ことを特徴とする高分子薄膜分散体の製造方法。
【請求項３】
請求項１または請求項２に記載の高分子薄膜分散体の製造方法において、
前記高分子薄膜の厚さが、５ｎｍ以上、１０００ｎｍ以下である
ことを特徴とする高分子薄膜分散体の製造方法。
【請求項４】
請求項１から請求項３のいずれか一項に記載の高分子薄膜分散体の製造方法において、
前記高分子薄膜を構成する高分子が、ポリ乳酸、乳酸共重合体、ポリラクトン、ラクトン共重合体およびポリペプチドからなる群から選択される少なくとも一種である
ことを特徴とする高分子薄膜分散体の製造方法。
【請求項５】
請求項１から請求項４のいずれか一項に記載の高分子薄膜分散体の製造方法において、
前記水透過性シートの透気度が、１００，０００秒以下である
ことを特徴とする高分子薄膜分散体の製造方法。
【請求項６】
請求項１から請求項５のいずれか一項に記載の高分子薄膜分散体の製造方法において、
前記水透過性シートの厚さが、２５μｍ以上である
ことを特徴とする高分子薄膜分散体の製造方法。
【請求項７】
請求項１から請求項６のいずれか一項に記載の高分子薄膜分散体の製造方法において、
前記工程（ｂ）における前記工程フィルムの前記高分子薄膜からの剥離力が、１０ｍＮ／１００ｍｍ以上、１０００ｍＮ／１００ｍｍ以下である
ことを特徴とする高分子薄膜分散体の製造方法。
【請求項８】
請求項１から請求項７のいずれか一項に記載の高分子薄膜分散体の製造方法において、
前記フィルム状積層体および前記水透過性シートが、帯状である
ことを特徴とする高分子薄膜分散体の製造方法。
【請求項９】
請求項８に記載の高分子薄膜分散体の製造方法において、
前記水透過性シートの平面視における幅寸法が、１２００ｍｍ以下である
ことを特徴とする高分子薄膜分散体の製造方法。
【請求項１０】
請求項１から請求項９のいずれか一項に記載の高分子薄膜分散体の製造方法において、
前記水透過性シートには、片面に部分的に粘着剤層が設けられており、
前記工程（ａ）では、前記高分子薄膜と前記粘着剤層とを貼合することで、前記フィルム状積層体と前記水透過性シートとを積層する
ことを特徴とする高分子薄膜分散体の製造方法。
【請求項１１】
請求項１０に記載の高分子薄膜分散体の製造方法において、
前記水透過性シートには、平面視における長さ方向の先端部に、前記粘着剤層が設けられている
ことを特徴とする高分子薄膜分散体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高分子薄膜分散体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ポリＬ−乳酸などの高分子からなる厚さが数十から数百ｎｍの生体適合性を有する高分子薄膜を製造する技術が知られている（例えば、特許文献１）。
かかる高分子薄膜は、生体吸収性、生体分解性および組織修復性などを有することから、生体組織への適用性に優れている。
また、かかる高分子薄膜は、健常皮膚、皮膚創傷面、臓器創傷面や角膜などの生体組織に適用した場合、静電気力や濡れ性により、生体組織に対して強固に密着することが知られている。
したがって、高分子薄膜は、このような諸特性を有することから、健常皮膚、皮膚創傷面、臓器創傷面および角膜などの生体組織の被覆材などとして検討されている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、以下の工程により得られることを特徴とする薄膜状構造体が開示されている。
（ａ）基体の液相との界面における任意形状の領域に多官能基性分子を吸着させ、
（ｂ）吸着した多官能基性を重合および／または架橋して高分子の薄膜を形成させ、
（ｃ）形成された薄膜を基体から剥離する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第２００６／０２５５９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１に記載の高分子薄膜は、多官能性分子を基体などに吸着させ、かつ、それを重合などしなければならない。そのため、特許文献１に記載の高分子薄膜は、長尺の剥離シートに対して高分子薄膜形成用溶液を連続的に塗布し、乾燥することにより高分子薄膜を形成する方法と比較して、生産効率が低く、大量生産への移行が困難であるという問題が見られた。そして、高分子薄膜分散体は、高分子薄膜を液状媒体中で細断し、分散させて製造する。そのため、高分子薄膜分散体についても、生産効率が低く、大量生産への移行が困難であるという同様の問題があった。一方で、剥離シート上に高分子薄膜を形成する方法で得られる高分子薄膜は、液状媒体中で剥離シートから容易に剥離できないために、高分子薄膜分散体を作製することが困難であるという問題があった。
【０００６】
本発明の目的は、生産効率が高く、大量生産に適した高分子薄膜分散体の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の一態様によれば、
（ａ）工程フィルムおよび高分子薄膜を備えるフィルム状積層体と、水透過性シートとを、前記高分子薄膜と前記水透過性シートとが向い合うようにして積層する工程と、
（ｂ）前記高分子薄膜から前記工程フィルムを剥離する工程と、
（ｃ）ロール状に巻回して、前記高分子薄膜および前記水透過性シートが一緒にロール状に巻回された巻回体を得る工程と、
（ｄ）前記巻回体を液状媒体中に浸漬する工程と、
（ｅ）前記高分子薄膜から剥がれた前記水透過性シートを、前記液状媒体中から除去する工程と、
（ｆ）前記液状媒体中の前記高分子薄膜を細断し、分散させて、高分子薄膜分散体を得る工程と、
を備える、高分子薄膜分散体の製造方法が提供される。
【０００８】
前述の本発明の一態様において、前記水透過性シートが、不織布および紙からなる群から選択される少なくとも１つであることが好ましい。
前述の本発明の一態様において、前記高分子薄膜の厚さが、５ｎｍ以上、１０００ｎｍ以下であることが好ましい。
前述の本発明の一態様において、前記高分子薄膜を構成する高分子が、ポリ乳酸、乳酸共重合体、ポリラクトン、ラクトン共重合体およびポリペプチドからなる群から選択される少なくとも一種であることが好ましい。
前述の本発明の一態様において、前記水透過性シートの透気度が、１００，０００秒以下であることが好ましい。
前述の本発明の一態様において、前記水透過性シートの厚さが、２５μｍ以上であることが好ましい。
【０００９】
前述の本発明の一態様において、前記工程（ｂ）における前記工程フィルムの前記高分子薄膜からの剥離力が、１０ｍＮ／１００ｍｍ以上、１０００ｍＮ／１００ｍｍ以下であることが好ましい。
前述の本発明の一態様において、前記フィルム状積層体および前記水透過性シートが、帯状であることが好ましい。
前述の本発明の一態様において、前記水透過性シートの平面視における幅寸法が、１２００ｍｍ以下であることが好ましい。
前述の本発明の一態様において、前記水透過性シートには、片面に部分的に粘着剤層が設けられており、前記工程（ａ）では、前記高分子薄膜と前記粘着剤層とを貼合することで、前記フィルム状積層体と前記水透過性シートとを積層することが好ましい。
前述の本発明の一態様において、前記水透過性シートには、平面視における長さ方向の先端部に、前記粘着剤層が設けられていることが好ましい。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、生産効率が高く、大量生産に適した高分子薄膜分散体の製造方法を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明の実施形態に係るフィルム状積層体を示す概略図である。
【図２】本発明の実施形態に係る粘着シートを示す概略図である。
【図３】本発明の実施形態に係る工程（ａ）において、フィルム状積層体と粘着シートとを積層した状態を示す概略図である。
【図４】本発明の実施形態に係る工程（ｂ）において、高分子薄膜から工程フィルムを剥離した状態を示す概略図である。
【図５】本発明の実施形態に係る工程（ｃ）で得られる巻回体を示す概略図である。
【図６】本発明の実施形態に係る工程（ｄ）において、巻回体を液状媒体中に浸漬した状態を示す概略図である。
【図７】本発明の実施形態に係る工程（ｅ）において、液状媒体中で高分子薄膜から水透過性シートが剥がれた状態を示す概略図である。
【図８】本発明の実施形態に係る工程（ｅ）において、液状媒体中から水透過性シートを除去した状態を示す概略図である。
【図９】本発明の実施形態に係る工程（ｆ）において、液状媒体中の高分子薄膜を細断し、分散させた状態を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明について実施形態を例に挙げて、図面に基づいて説明する。本発明は実施形態の内容に限定されない。なお、図面においては、説明を容易にするために拡大または縮小をして図示した部分がある。
【００１３】
本実施形態に係る高分子薄膜分散体の製造方法は、
（ａ）工程フィルムおよび高分子薄膜を備えるフィルム状積層体と、水透過性シートとを、前記高分子薄膜と前記水透過性シートとが向い合うようにして積層する工程と、
（ｂ）前記高分子薄膜から前記工程フィルムを剥離する工程と、
（ｃ）ロール状に巻回して、前記高分子薄膜および前記水透過性シートが一緒にロール状に巻回された巻回体を得る工程と、
（ｄ）前記巻回体を液状媒体中に浸漬する工程と、
（ｅ）前記高分子薄膜から剥がれた前記水透過性シートを、前記液状媒体中から除去する工程と、
（ｆ）前記液状媒体中の前記高分子薄膜を細断し、分散させて、高分子薄膜分散体を得る工程と、を備える方法である。
【００１４】
まず、本実施形態に用いるフィルム状積層体および水透過性シートについて説明する。
【００１５】
（フィルム状積層体）
本実施形態に用いるフィルム状積層体１０は、図１に示すように、高分子薄膜１と、工程フィルム２とを備えている。このフィルム状積層体１０は、工程フィルム２に高分子薄膜形成用溶液を塗布し、高分子薄膜１を形成することによって得られる。このフィルム状積層体１０は、帯状であることが好ましい。
【００１６】
（高分子薄膜）
高分子薄膜１としては、非水溶性高分子を含むことが好ましい。
この理由は、本実施形態における高分子薄膜の主な適用対象物は、臓器創傷面や角膜などの生体組織、表皮などであり、基本的に生体由来の粘液、汗などをその表面に有していることから、かかる粘液などに含まれる水分によって高分子薄膜が溶解することを防ぐためである。
したがって、本実施形態における高分子薄膜の材料物質は、非水溶性の高分子薄膜を形成できるものであれば、特に限定されず、従来公知の材料物質を用いることができるが、生体適合性の材料物質を用いることがより好ましい。
また、本実施形態において高分子薄膜を非水溶性とするにあたり、必ずしもその材料物質が非水溶性である必要はなく、その材料物質を加熱乾燥や架橋反応、重合などすることにより、最終的に非水溶性高分子薄膜が得られるものであればよい。
【００１７】
また、具体的な材料物質としては、ポリ乳酸、乳酸共重合体、ポリラクトン、ラクトン共重合体およびポリペプチドからなる群から選択される少なくとも一種であることが好ましい。
この理由は、これらの材料物質を含むことにより、より均一な厚さを有する高分子薄膜を、より安定的に得ることができるためである。
【００１８】
また、材料物質としてポリ乳酸を用いる場合には、例えば、Ｌ−乳酸の重合体、Ｄ−乳酸の重合体、並びに、Ｌ−乳酸およびＤ−乳酸を含む乳酸の重合体を用いることができる。
また、Ｌ−ラクチド、Ｄ−ラクチド、およびｍｅｓｏ−ラクチドなどの乳酸の環状二量体であるラクチドの重合体を材料物質として用いてもよい。
【００１９】
また、材料物質として乳酸共重合体を用いる場合には、乳酸とその他の単量体成分との重合体を用いることができる。
上述したその他の単量体成分としては、ヒドロキシカルボン酸類（例えば、グリコール酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ吉草酸、および６−ヒドロキシカプロン酸など）、分子内に複数の水酸基を含む化合物類またはその誘導体（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、およびペンタエリスリトールなど）、並びに、分子内に複数のカルボン酸基を有する化合物類またはその誘導体など（例えば、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、フマル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、および５−テトラブチルホスホニウムスルホイソフタル酸など）が挙げられる。
また、乳酸共重合体を構成する乳酸とその他の単量体成分とを共重合する際の質量比（乳酸／その他の単量体成分）が、５０／５０以上９９／１以下であることが好ましい。
【００２０】
また、材料物質としてポリラクトンを用いる場合には、例えば、ε−プロラクトン、δ−ブチロラクトン、β−メチル−δバレロラクトン、およびβ−プロピオラクトンなどのラクトンの重合体を用いることができる。
【００２１】
また、材料物質としてラクトン共重合体を用いる場合には、例えば、ラクトンとその他の単量体成分との重合体を用いることができる。
上述したその他の単量体成分としては、ヒドロキシカルボン酸類（例えば、グリコール酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ吉草酸、および６−ヒドロキシカプロン酸など）、分子内に複数の水酸基を含む化合物類またはその誘導体（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、およびペンタエリスリトールなど）、並びに、分子内に複数のカルボン酸基を有する化合物類またはその誘導体など（例えば、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、フマル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、および５−テトラブチルホスホニウムスルホイソフタル酸など）が挙げられる。また、上述した乳酸またはラクチドをその他の単量体成分として用いても良い。
また、ラクトン共重合体を構成するラクトンとその他の単量体成分とを共重合する際の質量比（ラクトン／その他の単量体成分）が、５０／５０以上９９／１以下であることが好ましい。
【００２２】
また、材料物質としてポリペプチドを用いる場合には、例えば、ポリリシン、ポリグルタミン、ポリアスパラギン、ポリアルギニン、ポリグルタミン酸、ポリアスパラギン酸、ポリグリシン、ポリフェニルアラニン、ポリアラニン、ポリロイシン、ポリイソロイシン、ポリバリン、ポリプロリン、ポリセリン、ポリスレオニン、およびポリチロシンなどを用いることができる。
【００２３】
また、材料物質として、反対電荷を有する高分子電解質（ポリカチオンおよびポリアニオン）を用いることもできる。ポリカチオンを含む希薄溶液と、ポリアニオンを含む希薄溶液とを交互に基材に塗布することにより、ポリカチオンと、ポリアニオンとが積層された高分子薄膜を形成することもできる。なお、ポリカチオンとポリアニオンとの積層体としては、ポリカチオンの層と、ポリアニオンの層とを１層ずつ積層した２層の積層体としてもよいが、さらに交互に積層して４層〜２０層程度の積層体としてもよい。
かかるポリカチオンとしては、ポリリシン、ポリグルタミン、ポリアスパラギン、およびポリアルギニンなどが挙げられ、ポリアニオンとしては、ポリグルタミン酸、およびポリアスパラギン酸などを挙げることができる。
【００２４】
また、材料物質の重量平均分子量を１０，０００以上２，０００，０００以下の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、材料物質の重量平均分子量をかかる範囲内の値とすることにより、より均一な厚さを有する高分子薄膜を、さらに安定的に得ることができるばかりか、高分子薄膜の強度をさらに向上させることができるためである。
材料物質の重量平均分子量が１０，０００以上であれば、高分子薄膜の強度が不十分となることを抑制できる。一方、材料物質の重量平均分子量が２，０００，０００以下であれば、高分子薄膜の厚さが不均一となることを抑制できる。
したがって、材料物質の重量平均分子量を３０，０００以上１，０００，０００以下の範囲内の値とすることがより好ましく、５０，０００以上５００，０００以下の範囲内の値とすることがさらに好ましい。本明細書における重量平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（Ｇｅｌ  Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ；ＧＰＣ）法により測定される標準ポリスチレン換算値である。
【００２５】
また、材料物質は、上述したような重合体ばかりでなく、多官能性単量体であってもよい。
ただし、これらの多官能性単量体を用いて高分子薄膜を形成する場合は、多官能性単量体を重合し、あるいは、さらに架橋することが必要になる。
かかる多官能性単量体としては、例えば、アミノ酸、糖類、分子内に官能基（例えば、アミノ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、メルカプト基、イソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基、およびシアヌル基など）を複数有する単量体、並びに、分子内に複数のビニル基を有する単量体など（例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルエーテル、ジビニルスルホン、およびビスマレイミドなど）が挙げられる。
【００２６】
また、高分子薄膜１の厚さを５ｎｍ以上１０００ｎｍ以下の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、高分子薄膜の厚さをかかる範囲内の値とすることにより、高分子薄膜を適用対象としての臓器創傷面や角膜などの生体組織に適用した場合に、膜強度を適度に保ちながら生体組織に対して高分子薄膜を強固に密着させることができるためである。
高分子薄膜の厚さが５ｎｍ以上であれば、膜強度が過度に低下することを抑制でき、適用対象物に対して高分子薄膜を適用した際に、高分子薄膜が過度に破断しやすくなることを抑制できる。一方、高分子薄膜の厚さが１０００ｎｍ以下であれば、適用対象物に対する密着性が過度に低下することを抑制できる。
したがって、高分子薄膜１の厚さを１０ｎｍ以上７００ｎｍ以下の範囲内の値とすることがより好ましく、２０ｎｍ以上４００ｎｍ以下の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００２７】
また、高分子薄膜１の表面を、機能性物質により修飾することも好ましい。
ここで、「機能性物質」とは、細胞膜上にある認識タンパク質やそのリガンド、抗原や抗体など分子認識能を有する物質や、触媒や酵素など特定の反応を促進する物質、抗酸化剤やラジカル消去剤など特定の反応に関与する物質、あるいはカルボキシル基、アミノ基、メルカプト基、マレイミド基など電荷や反応に関与する基や配位子などを意味する。
また、高分子電解質の電荷（静電相互作用）を利用して機能を発現させる物質も機能性物質に含まれる。
例えば、機能性物質としては、ポリエチレングリコールや糖鎖のような高分子化合物、タンパク質、ペプチド、糖鎖、ビオチン誘導体、ポリカチオンおよびポリアニオンの高分子電解質からなる群から選ばれる少なくとも一つが挙げられるが、機能性物質は、これらに何ら限定されない。
また、機能性物質の結合法としては、化学的あるいは物理的に結合させる方法がある。
まず、化学的に結合させる方法としては、高分子薄膜を構成する重合体などに導入されたアミノ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、メルカプト基、イソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基、シアヌル基、またはビニル基に対して、結合し得る官能基を介して結合させることができる。
例えば、機能性物質と高分子薄膜との結合反応として、ヒドロキシル基やアミノ基と、イソシアネート基との反応によるウレタン結合やユリア結合、アミノ基と、アルデヒド基との反応によるシッフ塩基の形成、メルカプト基同士のジスルフィド結合、メルカプト基と、ピリジルジスルフィド基やマレイミド基との反応や、カルボニル基と、スクシンイミド基との反応などを利用することができる。
【００２８】
また、物理的に結合させる方法としては、機能性物質側と高分子薄膜側との静電的相互作用、疎水性相互作用、水素結合あるいは分子間力などを用いることができる。
あるいは、高分子薄膜および機能性物質の一方にリガンドを導入し、他方にアクセプターを導入し、リガンドとアクセプターとのコンプレックスを利用して、機能性物質を高分子薄膜上に固定することができる。
具体的な組み合わせとしては、ビオチンとアビジン、糖鎖とレクチン、抗原と抗体、薬物とレセプター、並びに酵素と基質などが挙げられる。
また、酵素としては、カタラーゼ、キモトリプシン、チトクローム、α−アミラーゼ、β−アミラーゼ、ガラクトシダーゼ、グリコセレブロシダーゼ、血液凝固因子、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、プルラナーゼ、イソメラーゼ、グルコアミラーゼ、グルコースイソメラーゼ、グルタミナーゼ、β−グルカナーゼ、およびセリンプロテアーゼなどが挙げられるが、酵素は、これらに限定されない。
【００２９】
（工程フィルム）
工程フィルム２としては、特に限定されない。例えば、取り扱い易さの観点から、工程フィルム２は、剥離基材と、剥離基材の少なくとも一方の面上に剥離剤が塗布されて形成された剥離剤層とを備えることが好ましい。剥離基材としては、例えば、紙基材、この紙基材にポリエチレンなどの熱可塑性樹脂をラミネートしたラミネート紙、並びにプラスチックフィルムなどが挙げられる。
紙基材としては、グラシン紙、上質紙、コート紙、およびキャストコート紙などが挙げられる。プラスチックフィルムとしては、ポリエステルフィルム（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、およびポリエチレンナフタレートなど）、並びにポリオレフィンフィルムなど（例えば、ポリプロピレンおよびポリエチレンなど）が挙げられる。
剥離剤としては、例えば、オレフィン系樹脂、ゴム系エラストマー（例えば、ブタジエン系樹脂、イソプレン系樹脂など）、長鎖アルキル系樹脂、アルキド系樹脂、フッ素系樹脂、およびシリコーン系樹脂が挙げられる。これらの中でも剥離剤としては、オレフィン系樹脂、ゴム系エラストマー（例えば、ブタジエン系樹脂、イソプレン系樹脂など）、長鎖アルキル系樹脂、アルキド系樹脂、およびフッ素系樹脂からなる群から選択されるいずれかの剥離剤であることが好ましい。剥離剤層は、帯電防止剤をさらに含有してもよく、帯電防止剤を含有していなくてもよい。
【００３０】
工程フィルム２の厚さは、特に限定されない。工程フィルム２の厚さは、通常、２０μｍ以上２００μｍ以下であり、２５μｍ以上１５０μｍ以下であることが好ましい。
剥離剤層の厚さは、特に限定されない。剥離剤を含む溶液を剥離基材の上に塗布して剥離剤層を形成する場合、剥離剤層の厚さは、０．０１μｍ以上２．０μｍ以下であることが好ましく、０．０３μｍ以上１．０μｍ以下であることがより好ましい。
剥離基材としてプラスチックフィルムを用いる場合、当該プラスチックフィルムの厚さは、３μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以上９０μｍ以下であることがより好ましく、１０μｍ以上４０μｍ以下であることが特に好ましい。
【００３１】
（高分子薄膜形成用溶液）
高分子薄膜形成用溶液における溶質としての高分子薄膜形成用の材料物質は、既に説明したため、省略する。
【００３２】
高分子薄膜形成用溶液における溶剤の種類としては、高分子薄膜形成用の材料物質を溶解、または均一に分散でき、加熱により蒸発する溶剤であれば、特に限定されない。例えば、溶剤としては、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、アセトン、トルエン、酢酸エチル、酢酸ブチル、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、ジクロロメタン、およびクロロホルムなどが好ましい。
また、溶剤の沸点としては、３０℃以上１２０℃以下の範囲内の値とすることが好ましく、３５℃以上１００℃以下の範囲内の値とすることがより好ましい。
【００３３】
また、高分子薄膜形成用溶液中の材料物質の濃度を０．１質量％以上２０質量％以下の範囲内の値とすることが好ましい。
高分子薄膜形成用溶液中の材料物質の濃度が０．１質量％以上であれば、必要な厚さが得られなくなる場合があるという不具合や、溶液の粘度が最適にならないという不具合を抑制できる。一方、高分子薄膜形成用溶液中の材料物質の濃度が２０質量％以下であれば、均一な塗膜が得られなくなる場合があるという不具合を抑制できる。
したがって、高分子薄膜形成用溶液中の材料物質の濃度を０．３質量％以上１５質量％以下の範囲内の値とすることがより好ましく、０．５質量％以上１０質量％以下の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００３４】
また、高分子薄膜形成用溶液の粘度（測定温度：２５℃）を１ｍＰａ・ｓ以上５００ｍＰａ・ｓ以下の範囲内の値とすることが好ましい。
高分子薄膜形成用溶液の粘度が１ｍＰａ・ｓ以上であれば、塗膜のハジキが発生するという不具合を抑制できる。一方、高分子薄膜形成用溶液の粘度が５００ｍＰａ・ｓ以下であれば、均一な塗膜が得られなくなるという不具合を抑制できる。
したがって、高分子薄膜形成用溶液の粘度（測定温度：２５℃）を２ｍＰａ・ｓ以上４００ｍＰａ・ｓ以下の範囲内の値とすることがより好ましく、３ｍＰａ・ｓ以上３００ｍＰａ・ｓ以下の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、高分子薄膜形成用溶液の粘度は、ＪＩＳ  Ｋ７１１７−１の４．１（ブルックフィールド型回転粘度計）に準拠して測定されたものである。
【００３５】
また、工程フィルム２上に形成された高分子薄膜形成用溶液の塗布層を、高分子薄膜１とするための乾燥条件としては、特に限定されないが、通常４０℃以上１２０℃以下の温度条件で、かつ６秒間以上３００秒間以下の乾燥時間で行うことが好ましい。
乾燥温度が４０℃以上であれば、乾燥に時間がかかり過ぎたり乾燥不足になったりする不具合を抑制できる。一方、乾燥温度が１２０℃以下であれば、皺やカールが生じたりする不具合を抑制できる。
また、乾燥時間が６秒以上であれば、乾燥不足になるという不具合を防止できる。一方、乾燥時間が３００秒以下であれば、皺やカールが生じたりする不具合を抑制できる。
したがって、高分子薄膜形成用溶液の塗布層を高分子薄膜１とするための乾燥条件を、５０℃以上１１０℃以下の温度条件、かつ１２秒間以上１８０秒間以下の乾燥時間とすることがより好ましく、６０℃以上１００℃以下の温度条件、かつ１８秒間以上１２０秒間以下の乾燥時間とすることがさらに好ましい。
【００３６】
また、高分子薄膜形成用溶液の塗布を、ロールツーロール（Roll to Roll）法にて行うことが好ましい。
この理由は、ロールツーロール法であれば、所定の厚さを有する高分子薄膜１を、より効率的に形成することができることから、フィルム状積層体１０をより効率よく大量生産することができるためである。
また、ロールツーロール法を実施するにあたり、塗布装置として、特に、バーコータ、リバースグラビアコータまたはスロットダイコータを用いて行うことが好ましい。
この理由は、これらの塗布装置であれば、所定の厚さを有する高分子薄膜１を、さらに効率的に形成することができるためである。
すなわち、バーコータ、リバースグラビアコータおよびスロットダイコータであれば、ナノメートルオーダーの厚さの高分子薄膜１を、その表面に皺を発生させることなく、かつ、均一な厚さで形成できる。しかも、バーコータ、リバースグラビアコータおよびスロットダイコータは、その構造が簡単である上、経済性にも優れる。
【００３７】
（水透過性シート）
本実施形態に用いる水透過性シート３には、図２に示すように、片面に部分的に粘着剤層４が設けられていることが好ましい。なお、水透過性シート３とは、液体媒体をシートの一方の面側から他方の面側に透過させるシートである。
また、水透過性シート３の形状は、帯状であることが好ましい。さらに、水透過性シート３の形状が帯状である場合、水透過性シート３には、平面視における長さ方向の先端部３Ａに、粘着剤層４が設けられていることが好ましい。さらに、粘着剤層４は、水透過性シート３の幅方向の全体に亘って設けられていることが好ましい。なお、水透過性シート３および粘着剤層４で本実施形態の粘着シート２０が構成される。
粘着シート２０は、粘着剤層４の表面に、剥離シートを有してもよい。この剥離シートは、フィルム状積層体１０に水透過性シート３を積層する前に、剥離すればよい。
【００３８】
水透過性シート３の材料物質は、不織布および紙からなる群から選択される少なくとも一つである。
不織布の材質としては、アラミド繊維、ガラス繊維、セルロース繊維、ナイロン繊維、ビニロン繊維、ポリエステル繊維、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリオレフィン繊維、およびレーヨン繊維などが挙げられる。
紙としては、グラシン紙、上質紙、およびコート紙などが挙げられる。
水透過性シート３の透気度は、水透過性シート３における水などの透過しやすさの観点から、１００，０００秒以下であることが好ましく、５０，０００秒以下であることがより好ましい。透気度は、具体的にはＪＩＳ−Ｐ８１１７に則って実施例に記載の方法で測定できる。
水透過性シート３の厚さは、２５μｍ以上であることが好ましく、３０μｍ以上１０００μｍ以下であることがより好ましい。水透過性シート３の厚さが２５μｍ以上であれば、巻回体を作製し、当該巻回体を液状媒体中に浸漬した場合に、水透過性シートを通して液状媒体を巻回体に浸み込ませることができる。
また、水透過性シート３の形状が帯状である場合、水透過性シート３の平面視における幅寸法は、１２００ｍｍ以下であることが好ましく、４００ｍｍ以下であることがより好ましく、１５０ｍｍ以下であることが特に好ましい。水透過性シート３の幅寸法が１２００ｍｍ以下であれば、高分子薄膜および水透過性シートを一緒にして工程フィルムから剥離する作業が容易となる。また、水透過性シート３の平面視における長さ寸法は、特に限定されないが、通常１ｍ以上１０００ｍ以下である。
【００３９】
（粘着剤層）
粘着剤層４は、公知の粘着剤を用いて形成することができる。このような粘着剤としては、特に限定されないが、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリウレタン系粘着剤、およびポリエステル系粘着剤などが挙げられる。
【００４０】
粘着剤層４の厚さは、作業性の観点から、１μｍ以上３００μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以上２００μｍ以下であることがより好ましく、１０μｍ以上１００μｍ以下であることがさらに好ましい。
【００４１】
［高分子薄膜分散体の製造方法］
次に、本実施形態の高分子薄膜分散体の製造方法について説明する。
また、本実施形態に係る高分子薄膜分散体２００の製造方法は、
（ａ）図１に示すような、高分子薄膜１と、高分子薄膜１の片面に設けられた工程フィルム２とを備えるフィルム状積層体１０と、水透過性シート３とを、高分子薄膜１と水透過性シート３とが向い合うようにして積層する工程（図３参照）と、
（ｂ）高分子薄膜１から工程フィルム２を剥離する工程（図４参照）と、
（ｃ）ロール状に巻回して、高分子薄膜１および水透過性シート３が一緒にロール状に巻回された巻回体１００を得る工程（図５参照）と、
（ｄ）巻回体１００を液状媒体中に浸漬する工程（図６および図７参照）と、
（ｅ）高分子薄膜１から剥がれた水透過性シート３を、液状媒体５中から除去する工程（図８参照）と、
（ｆ）液状媒体５中の高分子薄膜１を細断し、分散させて、高分子薄膜分散体２００を得る工程（図９参照）と、を備える製造方法である。
本実施形態の高分子薄膜分散体の製造方法によれば、図９に示すような高分子薄膜分散体２００を製造できる。
【００４２】
＜工程（ａ）＞
工程（ａ）は、図３に示すように、フィルム状積層体１０と、水透過性シート３とを、高分子薄膜１と水透過性シート３とが向い合うようにして積層する工程である。本実施形態では、帯状のフィルム状積層体１０と帯状の水透過性シート３とを積層させる態様を例に挙げて説明する。ここで、図２に示すような、水透過性シート３と、水透過性シート３の片面に部分的に設けられた粘着剤層４とを備える粘着シート２０を用いることが好ましい。
工程（ａ）においては、フィルム状積層体１０と、粘着シート２０とを、高分子薄膜１と粘着剤層４とを貼合することで、積層する。また、作業性の観点から、水透過性シート３の幅寸法の方が、高分子薄膜１の幅寸法よりも小さいことが好ましい。
【００４３】
＜工程（ｂ）＞
工程（ｂ）は、図４に示すように、高分子薄膜１から工程フィルム２を剥離する工程である。
工程（ｂ）においては、高分子薄膜１および水透過性シート３を一緒にして、高分子薄膜１から工程フィルム２を剥離する。本実施形態では、水透過性シート３の先端部３Ａ側（粘着剤層４が形成されている側）を起点にして、工程フィルム２を高分子薄膜１から剥離する。
【００４４】
工程（ｂ）における工程フィルム２の高分子薄膜１からの剥離力は、１０ｍＮ／１００ｍｍ以上、１０００ｍＮ／１００ｍｍ以下であることが好ましく、２０ｍＮ／１００ｍｍ以上、５００ｍＮ／１００ｍｍ以下であることがより好ましく、３０ｍＮ／１００ｍｍ以上、３５０ｍＮ／１００ｍｍ以下であることが特に好ましい。
上記の剥離力が１０ｍＮ／１００ｍｍ以上であれば、工程（ａ）において、工程フィルムと高分子薄膜とが剥がれやすくなるという不具合を抑制できる。また、上記の剥離力が１０００ｍＮ／１００ｍｍ以下であれば、工程（ｂ）において、高分子薄膜から工程フィルムが剥離しにくくなり、高分子薄膜が破断するという不具合を抑制できる。
上記の剥離力は、例えば、工程フィルム２に用いる剥離剤の種類を変更することで調整できる。
【００４５】
＜工程（ｃ）＞
工程（ｃ）は、図５に示すように、ロール状に巻回して、高分子薄膜１および水透過性シート３が一緒にロール状に巻回された巻回体１００を得る工程である。
工程（ｃ）においては、工程（ｂ）において一緒に剥離した高分子薄膜１および水透過性シート３を、一緒にロール状に巻回して、巻回体１００を得る。ここで、粘着剤層４を予め除去してから、高分子薄膜１および水透過性シート３を巻回してもよい。このようにすれば、巻回体１００に粘着剤層４が存在しなくなるため、得られる高分子薄膜分散体中の不純物をより少なくできる。
また、作業性の観点から、巻回体１００の最外層を高分子薄膜１とすることが好ましい。また、本実施形態においては、巻回体１００の状態で一旦保存しておき、その後、以下の工程（ｄ）以降を行ってもよい。このように巻回体１００の状態で保存する場合、巻回体１００を仮に包装紙などで覆っておくことが好ましい。
【００４６】
＜工程（ｄ）＞
工程（ｄ）は、図６に示すように、巻回体１００を液状媒体５中に浸漬させる工程である。
工程（ｄ）によって、液状媒体５が巻回体１００の水透過性シート３を透過する。そして、図７に示すように水透過性シート３から剥がれた高分子薄膜１が、液状媒体５中に浮遊する。
【００４７】
液状媒体５としては、高分子薄膜１を溶解しないものであればよく、特に制限されない。液状媒体５としては、水、塩を溶解させた水、界面活性剤を溶解させた水、および緩衝液などが挙げられる。
【００４８】
＜工程（ｅ）＞
工程（ｅ）は、液状媒体５中で高分子薄膜１から剥がれた水透過性シート３を、液状媒体５中から除去し、図８に示すような、高分子薄膜１が浮遊する液状媒体５を得る工程である。
水透過性シート３を液状媒体中から除去する方法としては、水透過性シート３を液状媒体中から除去できれば特に限定されないが、例えば、ピンセットなどの把持手段を用いて水透過性シート３を掴んで取り除く方法を採用できる。
【００４９】
＜工程（ｆ）＞
工程（ｆ）は、液状媒体５中の高分子薄膜１を細断し、分散させて、図９に示すような液状媒体５中に高分子薄膜小片１ａを含む高分子薄膜分散体２００を得る工程である。
高分子薄膜１を細断し、分散させる方法としては、公知の分散機または攪拌機を用いた方法を採用できる。分散機または攪拌機としては、ホモジナイザー、マイクロフルイダイザーおよびソニケーターなどを用いることが好ましい。ここで細断とは、必ずしも細かく切る必要は無く、任意の大きさに、定形または不定形に切り分けることができる。
【００５０】
本実施形態に係る高分子薄膜分散体２００は、液状媒体５中に高分子薄膜小片１ａを含むものである。そして、この高分子薄膜小片１ａは、健常皮膚、皮膚創傷面、臓器創傷面や角膜などの生体組織に適用できる。
【００５１】
（本実施形態の作用効果）
本実施形態によれば、次のような作用効果を奏することができる。
（１）生産効率が高く、大量生産に適した高分子薄膜分散体２００の製造方法を提供できる。
（２）高分子薄膜分散体２００の製造方法において、高分子薄膜１を工程フィルム２上に形成させた後に、工程フィルム２から高分子薄膜１を剥離する方法であるため、高分子薄膜１の平滑性を高めることができる。
（３）高分子薄膜分散体２００の製造方法において、水透過性シート３に設けられた粘着剤層４を起点として、脆弱かつハンドリングが困難な高分子薄膜１を、工程フィルム２から簡便に剥離することが可能である。
（４）高分子薄膜分散体２００の製造方法において、高分子薄膜１および水透過性シート３が一緒にロール状に巻回された巻回体１００を用いる。そして、液状媒体５中に巻回体１００を浸漬することによって、高分子薄膜１から容易に水透過性シート３を除去することが可能である。
【００５２】
［実施形態の変形］
本実施形態は前述の実施形態に限定されず、本実施形態の目的を達成できる範囲での変形、改良などは本実施形態に含まれる。
例えば、前述の実施形態では、水透過性シート３の片面に予め粘着剤層４が設けられている粘着シート２０を用いたが、これに限定されない。例えば、フィルム状積層体１０と、水透過性シート３とを積層する際に、水透過性シート３に粘着剤層４を設けてもよい。また、フィルム状積層体１０と、水透過性シート３とを積層する際に、水透過性シート３の上側から、フィルム状積層体１０と、水透過性シート３とを接着テープで貼り付けてもよい。
【００５３】
前述の実施形態における水透過性シート３において、平面視における長さ方向の先端部３Ａは、帯状の水透過性シート３の長さ方向の一方の端部の近傍の領域であり、一方の端部から他方の端部に向かって所定の面積を有する領域である。この先端部３Ａに粘着剤層を設けることにより、水透過性シート３とフィルム状積層体１０とを貼り合わせた後に、高分子薄膜１を工程フィルム２側から水透過性シート３側へ移行させ易くできる。そのため、粘着剤層４は、高分子薄膜１を移行させることができるように先端部３Ａに形成されていれば、粘着剤層４の形状や材質は特に限定されない。
前記実施形態では、水透過性シート３およびフィルム状積層体１０の形状を帯状としていたが、これに限定されない。水透過性シート３および高分子薄膜１を一緒にロール状に巻き取り可能な長さを有していれば、水透過性シート３およびフィルム状積層体１０の形状は帯状でなくてもよい。
【実施例】
【００５４】
［実施例１］
１．巻回体の製造方法
（１）シート状積層体の製造
（１）−１  工程フィルムの製造
実施例１の工程フィルムは、基材と、基材表面に積層された剥離層とを有する。
カルボキシル基を有するポリ（４−メチル−１−ペンテン）系樹脂（三井化学株式会社製、融点１８０℃）１００質量部を、メチルシクロヘキサン／酢酸エチル＝８０質量％／２０質量％の混合溶媒９００質量部に溶解させた溶液（固形分１０質量％）に対し、脂肪族ポリイソシアネート化合物としての１，５−ペンタメチレンジイソシアネートがイソシアヌレート環を形成した化合物であるイソシアヌレート化合物（三井化学株式会社製、スタビオＤ−３７０Ｎ、固形分１００質量％）１０質量部を添加した後、トルエン／ｎ−ヘプタン混合溶媒にて固形分濃度５質量％に希釈し、剥離剤組成物を調製した。
次いで、マイヤーバーを用いて、基材としての厚さ３８μｍの帯状のポリエチレンテレフタラートフィルム（三菱樹脂株式会社製、ダイアホイルＴ１００）の表面に対し、得られた剥離剤組成物を塗布した後、１００℃で６０秒間加熱乾燥させて硬化することにより、厚さ５００ｎｍの剥離層とし、帯状の工程フィルムを得た。
【００５５】
（１）−２  高分子薄膜形成用溶液の調製
重量平均分子量が１８０，０００であるポリＤＬ乳酸（ＰＵＲＡＣ株式会社製、ＰＵＲＡＳＯＲＢ２０）を酢酸エチルに溶解し、固形分濃度３質量％、２５℃における粘度７．１ｍＰａ・ｓの高分子薄膜形成用溶液を調製した。
【００５６】
（１）−３  高分子薄膜の形成
次いで、リバースグラビアコータを用いて、準備した工程フィルムの剥離層面に対し、得られた高分子薄膜形成用溶液を塗布した後、１００℃で６０秒間乾燥させ、厚さ２００ｎｍの高分子薄膜を形成し、帯状のシート状積層体を得た。
【００５７】
（２）粘着シートの製造
１００ｍｍ幅の剥離紙（リンテック株式会社製、８Ｋ）の長さ方向の先端部（剥離紙の長さ方向の先端から１０ｍｍの領域（１０ｍｍ×１００ｍｍ））に乾燥後の粘着剤層の厚さが２５μｍになるように、粘着剤溶液（東洋インキ株式会社製、ＢＰＳ−５１２７）を塗布し乾燥させ、水透過性シートとなる帯状のグラシン紙（坪量７３ｇ／ｍ２、透気度５，０００秒、厚さ６０μｍ、リンテック株式会社製）を貼り合わせて、帯状の粘着シートを得た。
【００５８】
（３）巻回体の製造
粘着シートの剥離紙を剥離し、粘着シートの粘着剤層を、シート状積層体の高分子薄膜に貼り合わせた。次いで、高分子薄膜および水透過性シートを一緒にして、工程フィルムから剥離しながら、高分子薄膜が外側になるように巻回してロール状にして、巻回体を得た。なお、得られた巻回体を構成する帯状の積層体は、幅寸法が１００ｍｍであり、長さ寸法が１０ｍであった。
【００５９】
２．高分子薄膜分散体の製造
得られた巻回体を液状媒体（精製水）中に浸漬させて、高分子薄膜から剥がれた不織布を除去した。
溶液中の高分子薄膜を、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製、ＵＬＴＲＡ−ＴＵＲＲＡＸ  Ｄｉｓｐｅｒｓｅｒ  Ｔ２５  ｂａｓｉｃ）を用いて細断したところ、高分子薄膜小片が分散した高粘度液体である高分子薄膜分散体が得られた。
【００６０】
３．測定および評価
（１）工程フィルムの剥離力
得られたシート状積層体における、高分子薄膜から工程フィルムを剥離する際の剥離力を測定した。
すなわち、シート状積層体における工程フィルムに対して粘着テープ（日東電工株式会社製、Ｎｏ．３１Ｂ）を貼合した後、粘着テープが貼合された状態の工程フィルムを高分子薄膜から１８０°剥離する際の剥離力（ｍＮ／１００ｍｍ）を測定した。得られた結果を表１に示す。
（２）透気度
得られたシート状積層体における、水透過性シートの透気度を、ＪＩＳ−Ｐ８１１７に記載の方法で、透気度試験機（旭精工株式会社製、水柱式王研式透気度・平滑度試験機  ＫＹ６）を用いて測定した。
【００６１】
（３）高分子薄膜の剥離性評価
得られた高分子薄膜積層体を液状媒体（精製水）中に浸漬させた。
高分子薄膜積層体を目視で観察し、下記基準に沿って評価し、高分子薄膜の剥離性の評価とした。得られた結果を表１に示す。
Ａ：液状媒体に浸漬させてから３分以内に、高分子薄膜の表面から、水透過性シートが剥がれた。
Ｂ：液状媒体に浸漬させてから３分超、１０分以内に、高分子薄膜の表面から、水透過性シートが剥がれた。
Ｆ：液状媒体に浸漬させてから１０分経過後であっても、高分子薄膜の表面から、水透過性シートが剥がれなかった。
【００６２】
［実施例２〜７］
実施例１の水透過性シートを表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様の方法で、シート状積層体、巻回体、および高分子薄膜分散体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
【００６３】
［比較例１および２］
実施例１の水透過性シートを表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様の方法で、シート状積層体および巻回体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。なお、表１に示されるように、比較例１および２のシートの透気度は∞であり、これらのシートが完全な不透気体であり、気体や液体に対して透過性を有さないことを示す。比較例１および２の巻回体を液状媒体中に浸漬させたところ、水透過性シートが剥がれなかったため、実施例１と同様の方法で高分子薄膜分散体を製造することはできなかった。
【００６４】
【表１】
2018158973.tif 000003
【００６５】
表１に示す結果のように、シートとして水透過性を有するものを用いた場合（実施例１〜７）には、高分子薄膜の剥離性が良好であることが確認された。そのため、実施例１〜７で得られた巻回体を用いる場合、高分子薄膜分散体を容易に製造できる。これにより、実施例１〜７の高分子薄膜分散体の製造方法によれば、生産効率が高く、大量生産に適することが確認された。
一方で、シートとして水透過性を有さないものを用いた場合（比較例１および２）には、高分子薄膜の剥離性が不十分であることが分かった。
【符号の説明】
【００６６】
１…高分子薄膜、２…工程フィルム、３…水透過性シート、４…粘着剤層、５…液状媒体、１０…フィルム状積層体、１００…巻回体、２００…高分子薄膜分散体。
【図１】
2018158973.tif 000004
【図２】
2018158973.tif 000005
【図３】
2018158973.tif 000006
【図４】
2018158973.tif 000007
【図５】
2018158973.tif 000008
【図６】
2018158973.tif 000009
【図７】
2018158973.tif 000010
【図８】
2018158973.tif 000011
【図９】
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