(57)【要約】【課題】本発明の課題は、極大吸収波長が５７０〜６２０ｎｍである吸収極大を有し、蛍光発光が抑制された着色組成物、該着色組成物を含有するディスプレイ用フィルター及びディスプレイを提供することにある。【解決手段】本発明の着色組成物は、スクアリリウム系化合物、及び下記一般式（ｉ）で表される部分構造を有する化合物を含有する。スクアリリウム系化合物からその特定の化合物に電子移動させて蛍光消光させることにより、上記課題を解決できる。2018172624.tif 000053（式（ｉ）中、Ｒ１及びＲ２は各々独立に１価の基を表し、Ｒ１とＲ２は互いに連結して環を形成していてもよい。＊は結合手を表す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
スクアリリウム系化合物、及び下記一般式（ｉ）で表される部分構造を有する化合物を含有することを特徴とする着色組成物。
【化１】
2018172624.tif 000050
（式（ｉ）中、Ｒ１及びＲ２は各々独立に任意の１価の基を表し、Ｒ１とＲ２は互いに連結して環を形成していてもよい。＊は結合手を表す。）
【請求項２】
前記一般式（ｉ）で表される部分構造を有する化合物が、下記一般式（ｉ−１）で表される化合物及び／又は下記一般式（ｉ−２）で表される化合物である、請求項１に記載の着色組成物。
【化２】
2018172624.tif 000051
（式（ｉ−１）中、Ｒ１及びＲ２は式（ｉ）と同義である。
Ｒ３は置換基を有していてもよい１価の炭化水素基である。該炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ５−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｃ＝Ｓ−、及び−Ｃ＝Ｓ−Ｓ−からなる群から選ばれる少なくとも１つで置換されていてもよい。
Ｒ４は任意の１価の基を表す。Ｒ３とＲ４は互いに連結して環を形成していてもよい。
Ｒ５は置換基を有していてもよいアルキル基、又は置換基を有していてもよい１価の芳香族環基を表す。）
【化３】
2018172624.tif 000052
（式（ｉ−２）中、Ｒ１及びＲ２は式（ｉ）と同義である。
Ｒ６及びＲ７は各々独立に、−Ｓ−、−ＮＨ−、又は−ＮＲ１０−を表す。
Ｒ８及びＲ９は各々独立に任意の１価の基を表す。
Ｒ１０は置換基を有していてもよいアルキル基、又は置換基を有していてもよい１価の芳香族環基を表す。
Ｍ１は金属原子を表す。）
【請求項３】
前記スクアリリウム系化合物の極大吸収波長が５７０ｎｍ以上６２０ｎｍ以下である、請求項１又は２に記載の着色組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の着色組成物を含有するディスプレイ用フィルター。
【請求項５】
請求項４に記載のディスプレイ用フィルターを備えるディスプレイ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色組成物、それを含有するディスプレイ用フィルター及びディスプレイに関し、更に詳しくは、極大吸収波長が５７０〜６２０ｎｍである吸収極大を有し、蛍光発光が抑制された着色組成物、それを含有するディスプレイ用フィルター及びディスプレイに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ディスプレイ装置の光源として、白色ＬＥＤや白色ＯＬＥＤが用いられることが多くなっている。白色ＬＥＤの発光方式にはいくつかの種類があり、Ｒ（赤）、Ｇ（緑）、Ｂ（青）のそれぞれの光を発するＬＥＤを並べて白色光を得る方式のものや、青色ＬＥＤからの青色発光と黄色蛍光体からの黄色発光の組み合わせや、青色ＬＥＤからの青色発光、緑色蛍光体からの緑色発光及び赤色蛍光体からの赤色発光の組み合わせにより白色光を得る方式のものがある。白色ＯＬＥＤの発光方式にもいくつかの種類があり、赤色、緑色、青色のそれぞれの光を発する層を積層させたものや、青色、黄色のそれぞれの光を発する層を積層させたものがある。
【０００３】
得られた白色光のスペクトルには５９０ｎｍ付近の領域にオレンジ色を示す光が含まれており、この領域の光の発光強度が高いと色純度が低下することが知られていた。
【０００４】
特許文献１には、標準比視感度曲線の中心波長近傍に極大吸収値を有する有機色素として特定のスクアリリウム化合物を用いることで、ＣＲＴ用フィルターにおいて、視野の明るさを保ちつつ眩しさを抑え、鮮明な色感が得られることが記載されている。
【０００５】
特許文献２には、特定の非対称スクアリリウム化合物を用いることで、プラズマディスプレイパネル用フィルターの耐久性を向上できることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平１０−２０４３０４号公報
【特許文献２】特開２００４−９９７１１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明者らが検討したところ、色素として、特許文献１や２に記載されたスクアリリウム系化合物を単体で用いた場合、波長５７０〜６２０ｎｍにおける吸収極大によって色再現性が向上されるものの、スクアリリウム系化合物特有の蛍光発光があり、特に白色光を光源として利用する方式においては色再現性の改善が依然として不十分であることが判明した。
【０００８】
そこで本発明は、極大吸収波長が５７０〜６２０ｎｍである吸収極大を有し、蛍光発光が抑制された着色組成物、該着色組成物を含有するディスプレイ用フィルター及びディスプレイを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、スクアリリウム系化合物に特定の化合物を共存させることで、スクアリリウム系化合物からその特定の化合物に電子移動させて蛍光消光させることにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は以下を要旨とする。
【００１０】
［１］  スクアリリウム系化合物、及び下記一般式（ｉ）で表される部分構造を有する化合物を含有することを特徴とする着色組成物。
【００１１】
【化１】
2018172624.tif 000002
【００１２】
（式（ｉ）中、Ｒ１及びＲ２は各々独立に任意の１価の基を表し、Ｒ１とＲ２は互いに連結して環を形成していてもよい。＊は結合手を表す。）
【００１３】
［２］  前記一般式（ｉ）で表される部分構造を有する化合物が、下記一般式（ｉ−１）で表される化合物及び／又は下記一般式（ｉ−２）で表される化合物である、［１］に記載の着色組成物。
【００１４】
【化２】
2018172624.tif 000003
【００１５】
（式（ｉ−１）中、Ｒ１及びＲ２は式（ｉ）と同義である。
Ｒ３は置換基を有していてもよい１価の炭化水素基である。該炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ５−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｃ＝Ｓ−、及び−Ｃ＝Ｓ−Ｓ−からなる群から選ばれる少なくとも１つで置換されていてもよい。
Ｒ４は任意の１価の基を表す。Ｒ３とＲ４は互いに連結して環を形成していてもよい。
Ｒ５は置換基を有していてもよいアルキル基、又は置換基を有していてもよい１価の芳香族環基を表す。）
【００１６】
【化３】
2018172624.tif 000004
【００１７】
（式（ｉ−２）中、Ｒ１及びＲ２は式（ｉ）と同義である。
Ｒ６及びＲ７は各々独立に、−Ｓ−、−ＮＨ−、又は−ＮＲ１０−を表す。
Ｒ８及びＲ９は各々独立に任意の１価の基を表す。
Ｒ１０は置換基を有していてもよいアルキル基、又は置換基を有していてもよい１価の芳香族環基を表す。
Ｍ１は金属原子を表す。）
【００１８】
［３］  前記スクアリリウム系化合物の極大吸収波長が５７０ｎｍ以上６２０ｎｍ以下である、［１］又は［２］に記載の着色組成物。
【００１９】
［４］  ［１］〜［３］のいずれかに記載の着色組成物を含有するディスプレイ用フィルター。
【００２０】
［５］  ［４］に記載のディスプレイ用フィルターを備えるディスプレイ。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、極大吸収波長が５７０〜６２０ｎｍである吸収極大を有し、蛍光発光が抑制された着色組成物、該着色組成物を含有するディスプレイ用フィルター及びディスプレイを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明の実施の形態を具体的に説明するが、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々に変更して実施することができる。
なお、本発明において、「（メタ）アクリル」とは「アクリル及び／又はメタクリル」を意味し、「（メタ）アクリレート」、「（メタ）アクリロイル」についても同様である。
また、本発明において「全固形分」とは、着色組成物中に含まれる、溶剤以外の全成分を意味するものとする。
さらに、本発明において、「重量平均分子量」とは、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）によるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）をさす。
【００２３】
本発明の着色組成物は、スクアリリウム系化合物、及び後述の一般式（ｉ）で表される部分構造を有する化合物（以下、「特定化合物」と称する場合がある。）を含有する。また、必要に応じて更に、溶剤、バインダー樹脂、粘着剤等を含んでいてもよい。
【００２４】
［スクアリリウム系化合物］
本発明の着色組成物は、スクアリリウム系化合物を含有する。スクアリリウム系化合物は波長３８０〜４５０ｎｍの短波長領域における副吸収が少なく、波長５７０〜６２０ｎｍにおいて吸収極大を有するため、色純度が良好になるディスプレイ用フィルターを得ることができる。
【００２５】
スクアリリウム系化合物とは、少なくとも２つのカルボニル基からなる四員環を有する化合物である。例えば、中央に四員環を有し、その左右に環を有するものが挙げられる。左右の環は同一のものでも異なるものでもよく、対称スクアリリウム系化合物であっても非対称スクアリリウム系化合物であってもよい。
【００２６】
スクアリリウム系化合物の中でも、可視領域に吸収極大を持たせる観点から下記式（Ｉ）で表される化合物が好ましい。
【００２７】
【化４】
2018172624.tif 000005
【００２８】
式（Ｉ）中、Ａ１及びＡ２は各々独立に、置換基を有していてもよい芳香族環基を表す。
【００２９】
芳香族環基としては、芳香族炭化水素環基と芳香族複素環基が挙げられる。芳香族環基の炭素数は特に限定されないが２以上が好ましく、３以上がより好ましく、４以上がさらに好ましく、５以上がよりさらに好ましく、６以上が特に好ましく、また、１２以下が好ましく、１０以下がより好ましい。炭素数を前記下限値以上とすることで電子供与性基の導入が容易となる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで芳香族環の副吸収が抑えられる傾向がある。
【００３０】
芳香族炭化水素環基における環としては、単環であっても縮合環であってもよい。芳香族炭化水素環基としては、例えば、１個の遊離原子価を有する、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環などの基が挙げられる。
このように、芳香族炭化水素環基における環は５員環でも、６員環でもよく、また、単環でも、縮合環でもよいが、副吸収を抑えるためには単環であることがさらに好ましく、ベンゼン環が特に好ましい。
【００３１】
一方で芳香族複素環基における環としては、単環であっても縮合環であってもよい。芳香族複素環基としては、例えば、１個の遊離原子価を有する、フラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピラゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、チエノチオフェン環、フロピロール環、フロフラン環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、シノリン環、キノキサリン環、フェナントリジン環、ベンゾイミダゾール環、ペリミジン環、キナゾリン環、キナゾリノン環、アズレン環などの基が挙げられる。
【００３２】
芳香族環基が有していてもよい置換基とは任意の置換基であるが、好ましくは、フッ素原子、塩素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数２〜２０アルコキシカルボニル基、炭素数２〜２０のアルキルカルボニル基、炭素数２〜２０のＰＥＧ型ヒドロキシエチル基、トリフルオロメチル基、炭素数１〜２０の置換基を有していてもよいシリル基、炭素数１〜２０のアルキルチオ基、炭素数１〜２０の置換基を有していてもよいアミノ基、フッ素原子を有するアルキル基、水酸基などが挙げられる。
【００３３】
スクアリリウム系化合物の中でも、分子中に双極子モーメントを有し、Ｊ会合を促進する観点から下記一般式（ＩＩ）で表される非対称スクアリリウム系化合物が好ましい。
【００３４】
【化５】
2018172624.tif 000006
【００３５】
式（ＩＩ）中、Ａは置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表し、Ｄは少なくとも１つの置換基を有する芳香族環基を表す。
ただし、前記芳香族環基が有する前記置換基の１つは、該芳香族環を形成する炭素原子と結合する原子が周期表第１５族原子である。また該置換基は、前記芳香族環を形成する他の炭素原子と結合して環を形成していてもよい。
なお、ＡとＤとは異なる基である。
【００３６】
非対称スクアリリウム系化合物において、片一方の基（前記式（ＩＩ）のＤ）を周期表第１５族原子を含む特定の置換基を有する芳香族環基とし、もう一方の基（前記式（ＩＩ）のＡ）を芳香族複素環基とすることで、非対称スクアリリウム骨格をより安定化させることができ、分子内に適度な双極子モーメントを付与することが可能となり、その結果、Ｊ会合体による分子間相互作用を強めることで、高いグラム吸光係数を付与し、かつ、吸収極大における半値幅を狭小化できる傾向がある。これによって非対称スクアリリウム系化合物は、吸収極大を波長５７０〜６２０ｎｍに持たせることができ、ＡとＤの間の交換反応も制御することが可能となり、波長５００〜６２０ｎｍにおける吸収極大の数を１つにできる傾向がある。
【００３７】
なお、本明細書において交換反応とは、下記式のようにＡ及びＤがスクアリリウム母骨格から脱離、再結合し、（ＩＩ’）、（ＩＩ’’）及び（ＩＩ）の混合物に変換されることを意味する。
【００３８】
【化６】
2018172624.tif 000007
【００３９】
また、周期表第１５族原子を含む置換基が、前記芳香族環基の他の炭素原子と結合して環を形成する場合には、Ｄの平面性が向上し、かつ、分子振動を制限することが可能となり、極大吸収の半値幅がより狭小となる傾向がある。
【００４０】
（Ａ）
前記式（ＩＩ）において、Ａは置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。
芳香族複素環基における環としては、単環の複素環や縮合環の複素環が挙げられる。その炭素数は２以上が好ましく、３以上がより好ましく、また、９以下が好ましく、７以下がより好ましく、５以下がさらに好ましい。炭素数を前記下限値以上とすることで化合物を形成するために十分な反応性を担保できる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで化合物の副吸収を抑えられる傾向がある。
【００４１】
芳香族複素環基としては例えば、１個の遊離原子価を有する、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、インドール環、オキサジアゾール環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、フロピロール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、などの基が挙げられ、１個の遊離原子価を有するピロール環又はピラゾール環が好ましい。
【００４２】
芳香族複素環基を形成する炭素原子上には、任意の置換基を有してもよい。該置換基としては、好ましくは、フッ素原子、塩素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシル基、フェニル基、メシチル基、トリル基、シアノ基、炭素数２〜２０アルコキシカルボニル基、炭素数２〜２０のアルキルカルボニル基、炭素数２〜２０のＰＥＧ型ヒドロキシエチル基、炭素数２〜２０のアルキル基を有するアミド基、炭素数１〜２０のアルキル基が結合してなるジ置換又はモノ置換アミノ基、トリフルオロメチル基、炭素数１〜２０の置換基を有していてもよいシリル基、ニトロ基、炭素数１〜２０のアルキルチオ基、フッ素原子を有するアルキル基、水酸基などが挙げられ、芳香族複素環の反応性と安定性を維持する観点から、炭素数１〜２０のアルキル基が好ましく、化合物の合成と溶解性の面からは、炭素数１〜１０のアルキル基が好ましい。
【００４３】
芳香族複素環基を形成するヘテロ原子上には、任意の置換基を有してもよい。該置換基としては、好ましくは、炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよい芳香族複素環基、炭素数２〜２０のアルコキシカルボニル基、炭素数２〜２０のアルキルカルボニル基、炭素数１〜２０の置換基を有していてもよいシリル基が挙げられる。化合物の蛍光を抑えるためには、２位及び／又は６位に炭素数１〜２０のアルキル基を有するフェニル基であることが好ましい。一方で化合物の溶解性の面から、炭素数１〜１２のアルキル基であることが好ましい。該アルキル基における１価の遊離原子価を有する炭素原子は、１、２、３級のいずれでも良いが、立体的かさ高さから、２級又は３級がより好ましい。
【００４４】
上述した中でもＡとしては、芳香族複素環を形成する骨格に窒素原子を有するものが好ましく、副吸収を抑えるためには該芳香族複素環が単環であることがより好ましく、該芳香族複素環が窒素原子上に置換基を有するピロール環、又は窒素原子上に置換基を有するピラゾール環であることがさらに好ましい。
【００４５】
以上のとおり、本発明の１つの実施態様におけるＡは置換基を有していてもよい芳香族複素環基であるが、他の実施態様においてＡは本発明の効果を奏するものであれば特に限られず任意の置換基とすることができ、例えば、置換基を有していてもよい芳香族環基とすることができる。この芳香族環基としては、後述のＤにおいて挙げた芳香族環基が適用でき、また、芳香族環基が有していてもよい置換基としては、後述のＤにおいて挙げたさらに有していてもよい置換基が挙げられる。
【００４６】
（Ｄ）
前記式（ＩＩ）中、Ｄは少なくとも１つの置換基を有する芳香族環基を表す。
ただし、前記芳香族環基が有する前記置換基の１つは、該芳香族環を形成する炭素原子と結合する原子が周期表第１５族原子である。また前記置換基は、前記芳香族環を形成する他の炭素原子と結合して環を形成していてもよい。
【００４７】
Ｄにおける芳香族環基としては、芳香族炭化水素環基が挙げられる。その炭素数は５以上が好ましく、６以上がより好ましく、また、１２以下が好ましく、１０以下がより好ましい。炭素数を前記下限値以上とすることで電子供与性基の導入が容易となる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで蛍光の発光を抑えられる傾向がある。
【００４８】
芳香族炭化水素環基における環としては、単環であっても縮合環であってもよい。芳香族炭化水素環基としては、例えば、１個の遊離原子価を有する、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環などの基が挙げられる。
【００４９】
このように、芳香族環基における環は５員環でも、６員環でもよく、また、単環でも、縮合環でもよいが、周期表第１５族原子を含む置換基を機能的に配置するためには６員環が好ましく、副吸収及び蛍光を抑えるためには単環であることがさらに好ましく、ベンゼン環が特に好ましい。
【００５０】
前記芳香族環基が有する前記置換基の１つは、該芳香族環を形成する炭素原子と結合する原子が周期表第１５族原子である。以下、該置換基を「周期表第１５族原子を含む置換基」と称する場合がある。
該周期表第１５族原子としては、具体的には窒素原子、リン原子、ヒ素原子、アンチモン原子、ビスマス原子が挙げられるが、芳香族環の安定化や耐性の観点から窒素原子、リン原子が好ましく、Ｄの平面性を向上させるためには、窒素原子がより好ましい。
【００５１】
周期表第１５族原子を含む置換基としては、例えば周期表１５族原子が３価の原子価をとる場合、−αβ２が挙げられる。ここでαは周期表第１５族原子を表し、βは任意の１価の基を表す。
【００５２】
βにおける任意の１価の基としては、例えば置換基を有していてもよいアルキル基や、置換基を有していてもよい芳香族環基が挙げられる。
【００５３】
βにおけるアルキル基としては、直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルキル基が挙げられる。アルキル基の炭素数は特に限定されないが、２以上が好ましく、４以上がより好ましく、また、１５以下が好ましく、１０以下がより好ましい。炭素数を前記範囲内とすることで化合物の溶解度を制御できる傾向がある。
アルキル基の具体例としては、エチル基、ｎ−プロピル基、２−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ―オクチル基、２−エチルヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。これらの中でも、後述の通り、Ｄの芳香族環基の環に縮合する観点から、直鎖状のアルキル基が好ましい。
アルキル基が有していてもよい置換基としては、前術のＡの置換基として述べたものや、後述のＤがさらに有していてもよい置換基として述べたものが挙げられる。
【００５４】
一方でβにおける芳香族環基としては、芳香族炭化水素環基及び芳香族複素環基が挙げられる。電子供与性置換基を導入するとの観点から芳香族炭化水素環基が好ましい。芳香族環基の炭素数は２以上が好ましく、５以上がより好ましく、６以上がさらに好ましく、また、１５以下が好ましく、１２以下がより好ましく、１０以下がさらに好ましい。前記範囲内にすることで、蛍光の発光が抑えられる傾向がある。
【００５５】
芳香族炭化水素環基の環としては、単環であっても縮合環であってもよい。芳香族炭化水素環基としては、例えば、１個の遊離原子価を有する、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環などの基が挙げられる。
これらの中でも電子供与性を制御する観点から好ましくは、単環の芳香族炭化水素環である。芳香族炭化水素環基としては、例えば、置換基を有していてもよいフェニル基が好ましい。
【００５６】
一方で芳香族複素環基の環としては、単環であっても縮合環であってもよい。芳香族複素環基としては、例えば、１個の遊離原子価を有する、フラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピラゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、チエノチオフェン環、フロピロール環、フロフラン環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、シノリン環、キノキサリン環、フェナントリジン環、ベンゾイミダゾール環、ペリミジン環、キナゾリン環、キナゾリノン環、アズレン環などの基が挙げられる。
芳香族環基が有していてもよい置換基としては、前述のＡの置換基として述べたものや、後述のＤがさらに有していてもよい置換基として述べたものが挙げられ、アルキル基が好ましい。
【００５７】
Ｄにおける芳香族環基が、周期表第１５族原子を含む置換基の他にさらに有していてもよい置換基としては、特に限定されないが、交換反応を防ぐ観点から電子供与性基が好ましく、具体的には、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシル基、炭素数１〜２０の置換基を有していてもよいシリル基、炭素数１〜２０のアルキルチオ基、水酸基などが挙げられる。
Ｄの平面性を高め、強い電子供与性基を導入するとの観点から、Ｄが６員単環芳香族炭化水素環基であり、その４位に周期表第１５族原子を含む置換基を、その３位及び５位にアルキル基を配置し、周期表第１５族原子を含む置換基のβに該当するアルキル基と、３位及び５位のアルキル基とが結合して６員単環芳香族炭化水素環に縮合し、５員環、６員環、７員環又は８員環を形成する態様がより好ましい。この場合のＤの具体的化学構造を以下に示す。
【００５８】
【化７】
2018172624.tif 000008
【００５９】
前記一般式（ＩＩ）で表される化学構造を有する非対称スクアリリウム化合物の中でも、ＡとＤの間の交換反応を防ぐ観点から、下記一般式（ＩＩＩ）で表される化学構造を有する非対称スクアリリウム化合物が好ましい。
【００６０】
【化８】
2018172624.tif 000009
【００６１】
式（ＩＩＩ）中、Ａは前記式（ＩＩ）におけると同義である。ＲD１及びＲD２は各々独立に、置換基を有していてもよいアルキル基を表す。ＲD１とＲD２は連結して環を形成していてもよい。また、ＲD１とＲD３とが結合して−ＮＲD１ＲD２が置換しているベンゼン環に縮合する環を形成していてもよく、ＲD２とＲD３とが結合して−ＮＲD１ＲD２が置換しているベンゼン環に縮合する環を形成していてもよい。ＲD３は任意の置換基を表す。ｎは１〜４の整数を表す。
【００６２】
（ＲD１及びＲD２）
前記式（ＩＩＩ）中、ＲD１及びＲD２は各々独立に、置換基を有していてもよいアルキルを表す。アルキル基は、直鎖状でも、分岐鎖状でも、環状でもよい。
アルキル基の炭素数は特に限定されないが、２以上が好ましく、４以上がより好ましく、また、１５以下が好ましく、１０以下がより好ましい。炭素数を前記範囲内とすることで、化合物の溶解度を制御できる傾向がある。
アルキル基の具体例としては、エチル基、ｎ−プロピル基、２−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ―オクチル基、２−エチルヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、等が挙げられる。これらの中でも、以下の通り、ＲD３と結合して−ＮＲD１ＲD２が置換しているベンゼン環に縮合する環を形成させる観点から、直鎖状のアルキル基が好ましい。
【００６３】
（ＲD３）
前記式（ＩＩＩ）中、ＲD３は任意の置換基を表す。
任意の置換基としては、好ましくは、フッ素原子、塩素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数２〜２０アルコキシカルボニル基、炭素数２〜２０のアルキルカルボニル基、炭素数２〜２０のＰＥＧ型ヒドロキシエチル基、トリフルオロメチル基、炭素数１〜２０の置換基を有していてもよいシリル基、炭素数１〜２０のアルキルチオ基、フッ素原子を有するアルキル基、水酸基などが挙げられる。これらの中でも置換基を有するアミノ基（−ＮＲD１ＲD２）と連結して環を形成し、強い電子供与性と平面性を両立することが可能との観点から、アルキル基が好ましい。
【００６４】
（ｎ）
前記式（ＩＩＩ）中、ｎは１〜４の整数を表す。ｎの数はこの範囲内であれば特に問わないが、例えばｎが１又は２の場合、３位及び／又は５位にＲD３を配置し、該ＲD３と４位のアミノ基（−ＮＲD１ＲD２）のＲD１、ＲD２と結合して環を形成することで電子供与性と平面性の両方が高められるとの点から好ましい。
【００６５】
非対称スクアリリウム系化合物は、以下のように共鳴構造を複数書くことができるが、これらは特に断らない限り同義である。
【００６６】
【化９】
2018172624.tif 000010
【００６７】
以下にスクアリリウム系化合物の具体例を挙げる。
【００６８】
【化１０】
2018172624.tif 000011
【００６９】
【化１１】
2018172624.tif 000012
【００７０】
【化１２】
2018172624.tif 000013
【００７１】
【化１３】
2018172624.tif 000014
【００７２】
【化１４】
2018172624.tif 000015
【００７３】
（製造方法）
スクアリリウム系化合物は、公知の方法で製造することができる。例えばＴｏｐ．  Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ．  Ｃｈｅｍ．  １４，  １３３−１８１  （２００８）に記載の方法に準じて製造することができる。
【００７４】
（物性）
スクアリリウム系化合物の吸収極大の極大吸収波長（λｍａｘ）は特に限定されないが、５７０ｎｍ以上が好ましく、５７２ｎｍ以上がより好ましく、５７５ｎｍ以上がさらに好ましく、５８０ｎｍ以上が特に好ましく、また、通常６２０ｎｍ以下であり、６１５ｎｍ以下が好ましく、６１０ｎｍ以下がより好ましく、６０５ｎｍ以下がさらに好ましい。吸収極大の極大吸収波長を前記範囲内とすることで色再現性が良好となる傾向がある。吸収極大の極大吸収波長は、スクアリリウム系化合物をテトラヒドロフラン等の溶媒に溶解させた溶液を作製して測定した吸収スペクトルから算出することができる。詳細な条件は実施例に記載のものを採用することが好ましい。
【００７５】
さらに、スクアリリウム系化合物の吸収極大の半値幅は特に限定されないが、４０ｎｍ以下であることが好ましく、３５ｎｍ以下であることがより好ましく、３０ｎｍ以下であることがさらに好ましく、また、通常２５ｎｍ以上である。吸収極大の半値幅を前記上限値以下とすることでディスプレイ用フィルターの色再現性が向上される傾向がある。吸収極大の半値幅（ＦＷＨＭ）は、前述の吸収スペクトルにて、極大吸収波長（λｍａｘ）における吸光度Ａの半値となる波長Ａ１及び波長Ａ２を読み取り、波長Ａ１波長Ａ２の差の絶対値を算出することで得られる。
【００７６】
スクアリリウム系化合物において、波長５００〜６２０ｎｍにおける吸収極大の数は特に限定されないが、輝度低下を抑制する観点から好ましくは１つである。吸収極大の数は、前述の吸収スペクトルから算出することができる。なお、波長５００〜６２０ｎｍにおける吸収極大の数は、吸収スペクトルに含まれる吸収極大のうち、その極大吸収波長が波長５００〜６２０ｎｍに含まれるものの数を意味する。
【００７７】
一方で、スクアリリウム系化合物の波長３８０〜４５０ｎｍにおける透過率は８０％以上であることが好ましく、８５％以上であることがより好ましく、９０％以上であることがさらに好ましく、また、この透過率は通常１００％以下である。透過率を前記下限値以上とすることでフィルムの色再現性を向上する傾向がある。透過率は前述の吸収スペクトルから算出することができる。
【００７８】
［特定化合物］
本発明の着色組成物は、下記一般式（ｉ）で表される部分構造を有する化合物（特定化合物）を含有する。スクアリリウム系化合物と特定化合物を併用することでスクアリリウム系化合物の励起電子、または、励起エネルギーが、フェルスター機構、または、デクスター機構により特定化合物へ電子移動、または、エネルギー移動して熱に変換されることで、スクアリリウム系化合物の蛍光が消光されると考えられる。特に、特定化合物が下記一般式（ｉ）で表されるように電子供与性でＨＯＭＯ準位が適度であるため、このような電子移動又はエネルギー移動が生じると考えられる。さらに、特定化合物は、近赤外波長領域に吸収極大をもち、可視光領域にほとんど吸収を持たない特徴を有することから、透過率の低減を抑えつつ、スクアリリウム系化合物の蛍光を消光する目的に適した化合物である。
【００７９】
【化１５】
2018172624.tif 000016
【００８０】
式（ｉ）中、Ｒ１及びＲ２は各々独立に任意の１価の基を表し、Ｒ１とＲ２は互いに連結して環を形成していてもよい。＊は結合手を表す。
【００８１】
（Ｒ１及びＲ２）
式（ｉ）中、Ｒ１及びＲ２は各々独立に任意の１価の基を表す。任意の１価の基としては、特に限定されないが、例えば、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよい芳香族環基、置換基を有していてもよい芳香族環チオ基が挙げられる。
【００８２】
Ｒ１及びＲ２におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられ、これらの中でも効果的な電子吸引性及び安定性の観点からフッ素原子が好ましい。
【００８３】
またＲ１及びＲ２におけるアルキル基としては、直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルキル基が挙げられる。アルキル基の炭素数は特に限定されないが、３０以下が好ましく、２０以下がより好ましく、１５以下がさらに好ましく、また、好ましくは３以上、より好ましくは１０以上である。炭素数を前記上限値以下とすることで合成のしやすさと溶解性のバランスが取れる傾向がある。
【００８４】
アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、２−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ―オクチル基、２−エチルヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。これらの中でも溶解性の観点から、１級又は２級の分岐鎖アルキル基が好ましく、２−プロピル基や２−エチルヘキシル基などがより好ましい。さらに、Ｒ１とＲ２が連結基を介して連結して５〜１０員環を形成してもよい。この場合の連結基としては、−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−等が挙げられる。また、一方がアルキルチオ基の場合の連結基としては、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２−ＣＨ２−等が挙げられる。
【００８５】
アルキル基が有していてもよい置換基は任意の置換基であるが、中でも、水酸基、ハロゲン原子、アルケニル基、脂肪族炭化水素チオ基、芳香族炭化水素チオ基、芳香族複素環チオ基、脂肪族炭化水素オキシ基、芳香族炭化水素オキシ基、芳香族複素環オキシ基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基などが挙げられる。
【００８６】
Ｒ１及びＲ２におけるアルキルチオ基としては、直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルキルチオ基が挙げられる。アルキルチオ基の炭素数は特に限定されないが、３０以下が好ましく、２０以下がより好ましく、１５以下がさらに好ましく、また、好ましくは１０以上である。炭素数を前記上限値以下とすることで合成のしやすさと溶解性のバランスが取れる傾向がある。
【００８７】
アルキルチオ基の具体例としては、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、２−プロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ｎ−ヘキシルチオ基、ｎ―オクチルチオ基、２−エチルヘキシルチオ基、シクロペンチルチオ基、シクロヘキシルチオ基等が挙げられる。これらの中でも溶解性の観点から、１級又は２級の分岐鎖アルキルチオ基が好ましく、２−プロピルチオ基や２−エチルヘキシルチオ基などがより好ましい。さらに、Ｒ１とＲ２が連結基を介して連結して５〜１０員環を形成してもよい。この場合の連結基としては、−Ｓ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓ−、−Ｓ−ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２−等が挙げられる。
【００８８】
アルキルチオ基が有していてもよい置換基は任意の置換基であるが、中でも、水酸基、ハロゲン原子、脂肪族炭化水素チオ基、芳香族炭化水素チオ基、芳香族複素環チオ基、脂肪族炭化水素オキシ基、芳香族炭化水素オキシ基、芳香族複素環オキシ基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基などが挙げられる。
【００８９】
Ｒ１及びＲ２における芳香族環基としては、芳香族炭化水素環基及び芳香族複素環基が挙げられ、紫外領域の吸収を抑える観点から芳香族炭化水素環基が好ましい。
芳香族環基の炭素数は２以上が好ましく、５以上がより好ましく、６以上がさらに好ましく、また、１５以下が好ましく、１２以下がより好ましく、１０以下がさらに好ましい。炭素数を前記下限値以上とすることで芳香族環によって安定化する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで芳香族環に由来する副吸収が抑えられる傾向がある。
【００９０】
芳香族炭化水素環基を構成する環は単環であっても縮合環であってもよい。芳香族炭化水素環基としては、例えば、１個の遊離原子価を有する、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環などの基が挙げられる。
これらの中でも芳香族炭化水素環由来の副吸収を抑えられる点から、フェニル基や、Ｒ１とＲ２が連結して５員又は６員環芳香族環を形成したものが好ましい。
【００９１】
一方で芳香族複素環基を構成する環は単環であっても縮合環であってもよい。芳香族複素環基としては、例えば、１個の遊離原子価を有する、フラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピラゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、チエノチオフェン環、フロピロール環、フロフラン環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、シノリン環、キノキサリン環、フェナントリジン環、ベンゾイミダゾール環、ペリミジン環、キナゾリン環、キナゾリノン環、アズレン環などの基が挙げられる。
【００９２】
芳香族環基が有していてもよい置換基は特に限定されないが、中でも、水酸基、ハロゲン原子、脂肪族炭化水素チオ基、脂肪族炭化水素オキシ基、シリル基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基、脂肪族炭化水素基などが挙げられる。
【００９３】
これらの中でも、合成と分子設計の多様性の観点から、Ｒ１及びＲ２が各々独立に、置換基を有していてもよいチオフェン環、ベンゾチオフェン基、又は、Ｒ１とＲ２が連結して５員又は６員環芳香族複素環を形成したものが好ましい。
【００９４】
Ｒ１及びＲ２における芳香族環チオ基としては、芳香族炭化水素環チオ基及び芳香族複素環チオ基が挙げられ、紫外領域の吸収を抑える観点から芳香族炭化水素環チオ基が好ましい。
芳香族環チオ基の炭素数は２以上が好ましく、５以上がより好ましく、６以上がさらに好ましく、また、１５以下が好ましく、１２以下がより好ましく、１０以下がさらに好ましい。炭素数を前記下限値以上とすることで芳香族環によって安定化する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで芳香族環に由来する副吸収が抑えられる傾向がある。
【００９５】
芳香族炭化水素環チオ基を構成する環は単環であっても縮合環であってもよい。芳香族炭化水素環チオ基としては、例えば、１個の遊離原子価を有するチオ基に、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環などの基を有するものが挙げられる。
これらの中でも芳香族炭化水素環由来の副吸収を抑えられる点から、フェニルチオ基、又は、Ｒ１とＲ２が連結して５員又は６員環芳香族環を形成したものが好ましい。
【００９６】
一方で芳香族複素環チオ基を構成する環は単環であっても縮合環であってもよい。芳香族複素環チオ基としては、例えば、１個の遊離原子価を有するチオ基に、フラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピラゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、チエノチオフェン環、フロピロール環、フロフラン環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、シノリン環、キノキサリン環、フェナントリジン環、ベンゾイミダゾール環、ペリミジン環、キナゾリン環、キナゾリノン環、アズレン環などの基を有するものが挙げられる。
【００９７】
芳香族環チオ基や芳香族複素環チオ基が有していてもよい置換基は特に限定されないが、中でも、水酸基、ハロゲン原子、脂肪族炭化水素チオ基、脂肪族炭化水素オキシ基、シリル基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基、脂肪族炭化水素基などが挙げられる。
【００９８】
これらの中でも、合成と分子設計の多様性の観点から、Ｒ１及びＲ２が各々独立に、置換基を有していてもよいチオフェン環チオ基、ベンゾチオフェン環チオ基、又は、Ｒ１とＲ２が連結して５員又は６員環芳香族複素環したものが好ましい。
【００９９】
特定化合物に含まれる、前記一般式（ｉ）の数は特に限定されないが、通常１以上、２以上が好ましく、また５以下が好ましく、３以下がより好ましい。前記下限値以上とすることで効率的な平面性π共役化合物を使用できる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで合成の容易さと溶解性の維持ができる傾向がある。
【０１００】
特定化合物の分子量は特に限定されないが、１００以上が好ましく、１５０以上がより好ましく、２００以上がさらに好ましく、また、１０００以下が好ましく、８００以下がより好ましく、５００以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることで最小限必要なユニットの導入が可能となる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで熱分解温度を下げすぎない傾向がある。
【０１０１】
特定化合物の中でも、多成分中での化合物の耐性の観点から、下記一般式（ｉ−１）で表される化合物及び下記一般式（ｉ−２）で表される化合物が好ましい。下記一般式（ｉ−２）で表される化合物は、ジチオレート金属錯体、及びアミノチオ金属錯体である。
【０１０２】
【化１６】
2018172624.tif 000017
【０１０３】
式（ｉ−１）中、Ｒ１及びＲ２は式（ｉ）と同義である。
Ｒ３は置換基を有していてもよい１価の炭化水素基である。該炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ５−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｃ＝Ｓ−、及び−Ｃ＝Ｓ−Ｓ−からなる群から選ばれる少なくとも１つで置換されていてもよい。
Ｒ４は任意の１価の基を表す。Ｒ３とＲ４は互いに連結して環を形成していてもよい。
Ｒ５は置換基を有していてもよいアルキル基、又は置換基を有していてもよい１価の芳香族環基を表す。
【０１０４】
【化１７】
2018172624.tif 000018
【０１０５】
式（ｉ−２）中、Ｒ１及びＲ２は式（ｉ）と同義である。
Ｒ６及びＲ７は各々独立に、−Ｓ−、−ＮＨ−、又は−ＮＲ１０−を表す。
Ｒ８及びＲ９は各々独立に任意の１価の基を表す。
Ｒ１０は置換基を有していてもよいアルキル基、又は置換基を有していてもよい１価の芳香族環基を表す。
Ｍ１は金属原子を表す。
【０１０６】
［一般式（ｉ−１）で表される化合物］
【０１０７】
【化１８】
2018172624.tif 000019
【０１０８】
式（ｉ−１）中、Ｒ１及びＲ２は式（ｉ）と同義である。
Ｒ３は置換基を有していてもよい１価の炭化水素基である。該炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ５−、−Ｏ−、−ＣＯ−，−ＣＯＯ−、−Ｃ＝Ｓ−、及び−Ｃ＝Ｓ−Ｓ−からなる群から選ばれる少なくとも１つで置換されていてもよい。
Ｒ４は任意の１価の基を表す。Ｒ３とＲ４は互いに連結して環を形成していてもよい。
Ｒ５は置換基を有していてもよいアルキル基、又は置換基を有していてもよい１価の芳香族環基を表す。
【０１０９】
（Ｒ３）
式（ｉ−１）中、Ｒ３は置換基を有していてもよい１価の炭化水素基である。１価の炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、１価の芳香族環基が挙げられる。
【０１１０】
アルキル基としては、直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルキル基が挙げられる。アルキル基の炭素数は特に限定されないが、２０以下が好ましく、１５以下がより好ましく、１０以下がさらに好ましく、また、好ましくは３以上である。前記上限値以下とすることで熱分解温度を下げすぎない傾向があり、また、前記下限値以上とすることで化合物の溶解性を維持できる傾向がある。
アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、２−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ―オクチル基、２−エチルヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。これらの中でも効率的に溶解度を向上させる観点から２−プロピル基、２−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ―オクチル基が好ましく、２−プロピル基、２−ブチル基がより好ましい。
アルキル基が有していてもよい置換基は任意の置換基であるが、中でも、水酸基、ハロゲン原子、シアノ基、脂肪族炭化水素チオ基、芳香族炭化水素チオ基、芳香族複素環チオ基、脂肪族炭化水素オキシ基、芳香族炭化水素オキシ基、芳香族複素環オキシ基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基などが挙げられる。
【０１１１】
アルケニル基としては、直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルケニル基が挙げられる。アルケニル基の炭素数は特に限定されないが、１０以下が好ましく、５以下がより好ましく、３以下がさらに好ましく、また、好ましくは２以上である。前記上限値以下とすることで溶解性を維持する傾向があり、また、前記下限値以上とすることで効果的な電子供与性化合物が形成できる傾向がある。
アルケニル基の具体例としては、エテニル基、プロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、オクテニル基、シクロヘキセニル基、１，３−ブタジエニル基、１，３，５−ヘキサトリエニル基、１，３，５，７−オクタテトラエニル基等が挙げられる。これらの中でも化合物の安定性の観点から、エテニル基、シクロヘキセニル基が好ましい。
アルケニル基が有していてもよい置換基は任意の置換基であるが、中でも、水酸基、ハロゲン原子、シアノ基，脂肪族炭化水素チオ基、芳香族炭化水素チオ基、芳香族複素環チオ基、脂肪族炭化水素オキシ基、芳香族炭化水素オキシ基、芳香族複素環オキシ基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基などが挙げられる。
【０１１２】
１価の芳香族環基としては、紫外領域の吸収を抑える観点から１価の芳香族炭化水素環基が好ましい。
芳香族環基の炭素数は２以上が好ましく、５以上がより好ましく、６以上がさらに好ましく、また、１５以下が好ましく、１２以下がより好ましく、１０以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることで電子供与性を有する芳香族環となる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで耐光性が向上する傾向がある。
【０１１３】
芳香族炭化水素環基を構成する環は単環であっても縮合環であってもよい。芳香族炭化水素環基としては、例えば、１個の遊離原子価を有する、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環などの基が挙げられる。
これらの中でも溶解性と平面性の点から、フェニル基、ナフチル基が好ましい。
【０１１４】
芳香族環基が有していてもよい置換基は特に限定されないが、中でも、水酸基、ハロゲン原子、脂肪族炭化水素チオ基、脂肪族炭化水素オキシ基、シリル基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基、脂肪族炭化水素基などが挙げられる。
【０１１５】
Ｒ３における炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ５−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、及び−Ｃ＝Ｓ−Ｓ−からなる群から選ばれる少なくとも１つで置換されていてもよい。これらの中でも電子供与性を高める観点から、炭化水素基に含まれる１以上の−ＣＨ２−が−Ｓ−で置換されていることが好ましい。
【０１１６】
Ｒ３における炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−が前記置換基で置換されたものとして、芳香族複素環基が挙げられる。芳香族複素環基を構成する環は単環であっても縮合環であってもよい。芳香族複素環基としては、例えば、１個の遊離原子価を有する、フラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピラゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、チエノチオフェン環、フロピロール環、フロフラン環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、シノリン環、キノキサリン環、フェナントリジン環、ベンゾイミダゾール環、ペリミジン環、キナゾリン環、キナゾリノン環、アズレン環などの基が挙げられる。
【０１１７】
前記一般式（ｉ−１）で表される化合物の中でも、強い電子供与性効果によってスクアリリウム系化合物と効果的に相互作用する観点から、下記一般式（ｉ−１−１）〜（ｉ−１−５）で表される化合物が好ましい。
【０１１８】
【化１９】
2018172624.tif 000020
【０１１９】
式（ｉ−１−１）中、Ｒ１及びＲ２は式（ｉ）と同義である。
【０１２０】
【化２０】
2018172624.tif 000021
【０１２１】
式（ｉ−１−２）中、Ｒ１及びＲ２は式（ｉ）と同義である。αは酸素原子又は硫黄原子を表す。
【０１２２】
【化２１】
2018172624.tif 000022
【０１２３】
式（ｉ−１−３）中、Ｒ１及びＲ２は式（ｉ）と同義である。βは−Ｓ−又は−ＮＨ−を表す。
【０１２４】
【化２２】
2018172624.tif 000023
【０１２５】
式（ｉ−１−４）中、Ｒ１及びＲ２は式（ｉ）と同義である。
【０１２６】
【化２３】
2018172624.tif 000024
【０１２７】
式（ｉ−１−５）中、Ｒ１及びＲ２は式（ｉ）と同義である。
【０１２８】
以下に前記一般式（ｉ−１）で表される化合物の具体例を挙げる。
【０１２９】
【化２４】
2018172624.tif 000025
【０１３０】
【化２５】
2018172624.tif 000026
【０１３１】
［一般式（ｉ−２）で表される化合物］
【０１３２】
2018172624.tif 000027
【０１３３】
式（ｉ−２）中、Ｒ１及びＲ２は式（ｉ）と同義である。
Ｒ６及びＲ７は各々独立に、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ１０−を表す。
Ｒ８及びＲ９は各々独立に任意の１価の基を表す。
Ｒ１０は置換基を有していてもよいアルキル基、又は置換基を有していてもよい１価の芳香族環基を表す。
Ｍ１は金属原子を表す。
【０１３４】
（Ｒ６及びＲ７）
式（ｉ−２）中、Ｒ６及びＲ７は各々独立に、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ１０−を表す。Ｒ１０は置換基を有していてもよいアルキル基、又は置換基を有していてもよい１価の芳香族環基を表す。
【０１３５】
Ｒ１０におけるアルキル基としては、直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルキル基が挙げられる。アルキル基の炭素数は特に限定されないが、２０以下が好ましく、１５以下がより好ましく、１０以下がさらに好ましく、また、好ましくは４以上である。前記上限値以下とすることで熱分解温度を下げすぎない傾向があり、また、前記下限値以上とすることで溶解性を維持できる傾向がある。
置換基を有していてもよいアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、２−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ―オクチル基、２−エチルヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基等が挙げられる。これらの中でも溶解性と安定性の観点から、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ベンジル基が好ましく、ベンジル基がより好ましい。
【０１３６】
アルキル基が有していてもよい置換基は任意の置換基であるが、中でも、水酸基、ハロゲン原子、シアノ基、脂肪族炭化水素チオ基、芳香族炭化水素チオ基、芳香族複素環チオ基、脂肪族炭化水素オキシ基、芳香族炭化水素オキシ基、芳香族複素環オキシ基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基などが挙げられる。
【０１３７】
Ｒ１０における１価の芳香族環基としては、１価の芳香族炭化水素環基及び１価の芳香族複素環基が挙げられ、４００ｎｍ付近の吸収を抑える観点から芳香族炭化水素環基が好ましい。
芳香族環基の炭素数は２以上が好ましく、５以上がより好ましく、６以上がさらに好ましく、また、１５以下が好ましく、１２以下がより好ましく、１０以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることでπ共役拡張効果の傾向があり、また、前記上限値以下とすることで  耐光性向上傾向がある。
【０１３８】
芳香族炭化水素環基を構成する環は単環であっても縮合環であってもよい。芳香族炭化水素環基としては、例えば、１個の遊離原子価を有する、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環などの基が挙げられる。
【０１３９】
一方で芳香族複素環基を構成する環は単環であっても縮合環であってもよい。芳香族複素環基としては、例えば、１個の遊離原子価を有する、フラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピラゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、チエノチオフェン環、フロピロール環、フロフラン環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、シノリン環、キノキサリン環、フェナントリジン環、ベンゾイミダゾール環、ペリミジン環、キナゾリン環、キナゾリノン環、アズレン環などの基が挙げられる。
【０１４０】
芳香族環基が有していてもよい置換基は特に限定されないが、中でも、水酸基、ハロゲン原子、脂肪族炭化水素チオ基、脂肪族炭化水素オキシ基、シリル基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基、脂肪族炭化水素基などが挙げられる。
【０１４１】
上述のとおり、Ｒ６及びＲ７は各々独立に−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ１０−を表すが、これらの中でも錯体の安定性の観点から、−Ｓ−又は−ＮＲ１０−が好ましく、−Ｓ−がより好ましい。
【０１４２】
（Ｒ８及びＲ９）
式（ｉ−２）中、Ｒ８及びＲ９は任意の１価の基を表す。任意の１価の基としては、Ｒ１及びＲ２として挙げたものを好ましく用いることができる。
【０１４３】
（Ｍ１）
式（ｉ−２）中、Ｍ１は金属原子を表す。Ｍ１は、金属原子であれば特に限定されないが、可視光領域の吸収を抑える観点から好ましくは、Ｎｉ、Ｐｄ又はＰｔの周期表第１０族遷移金属原子；Ｃｏ；Ｆｅ；Ｃｕ；Ａｇ；Ａｕ；Ｚｎなどが挙げられる。これらの中でも錯体の安定性の観点からより好ましくは周期表第１０族遷移金属原子であり、特に好ましくはＮｉ又はＰｄである。
【０１４４】
前記一般式（ｉ−２）で表される化合物としては、前記一般式（ｉ−２）で表される化合物の中でも、粘着剤等によって錯体の脱メタル化が起こり難いとの観点から、下記一般式（ｉ−２−１）で表される化合物が好ましい。
【０１４５】
【化２６】
2018172624.tif 000028
【０１４６】
式（ｉ−２−１）中、Ｒ１１及びＲ１２は各々独立に１価の置換基を表す。
Ｘ１及びＸ２は各々独立に、構成原子の数が４個以上の１価の基を表す。Ｘ１とＸ２が連結して環を形成していてもよい。
式（ｉ−２−１）中のベンゼン環はさらに任意の置換基を有していてもよく、隣り合う置換基同士が連結して環を形成していてもよい。
Ｍ１は式（ｉ−２）におけるものと同義である。
【０１４７】
（Ｒ１１及びＲ１２）
式（ｉ−２−１）中、Ｒ１１及びＲ１２は各々独立に１価の置換基を表す。１価の置換基としては、特に限定されないが、例えば、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよい芳香族環基が挙げられる。
【０１４８】
Ｒ１１及びＲ１２におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられ、これらの中でも効果的な電子吸引性及び錯体の安定性の観点からフッ素原子が好ましい。
【０１４９】
またＲ１１及びＲ１２におけるアルキル基としては、直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルキル基が挙げられる。アルキル基の炭素数は特に限定されないが、３０以下が好ましく、２０以下がより好ましく、１５以下がさらに好ましく、また、好ましくは３以上である。炭素数を前記上限値以下とすることで錯体の合成のしやすさと溶解性のバランスが取れる傾向がある。
アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、２−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ―オクチル基、２−エチルヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。これらの中でも溶解性の観点から、１級又は２級の分岐鎖アルキル基が好ましく、２−プロピル基や２−エチルヘキシル基などがより好ましい。
アルキル基が有していてもよい置換基は特に限定されないが、中でも、水酸基、ハロゲン原子、脂肪族炭化水素チオ基、芳香族炭化水素チオ基、芳香族複素環チオ基、脂肪族炭化水素オキシ基、芳香族炭化水素オキシ基、芳香族複素環オキシ基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基などが挙げられる。
【０１５０】
Ｒ１１及びＲ１２における芳香族環基としては、芳香族炭化水素環基及び芳香族複素環基が挙げられ、紫外領域の吸収を抑える観点からは芳香族炭化水素環基が好ましい。
芳香族環基の炭素数は２以上が好ましく、５以上がより好ましく、６以上がさらに好ましく、また、１５以下が好ましく、１２以下がより好ましく、１０以下がさらに好ましい。炭素数を前記下限値以上とすることで芳香族環によって錯体が安定する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで芳香族環に由来する副吸収が抑えられる傾向がある。
【０１５１】
芳香族炭化水素環基を構成する環は単環であっても縮合環であってもよい。芳香族炭化水素環基としては、例えば、１個の遊離原子価を有する、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環などが挙げられる。
芳香族炭化水素環基の中でも芳香族炭化水素環由来の副吸収を抑えられる観点から、フェニル基が好ましい。
【０１５２】
一方で芳香族複素環基を構成する環は単環であっても縮合環であってもよい。芳香族複素環基としては、例えば、１個の遊離原子価を有する、フラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピラゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、チエノチオフェン環、フロピロール環、フロフラン環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、シノリン環、キノキサリン環、フェナントリジン環、ベンゾイミダゾール環、ペリミジン環、キナゾリン環、キナゾリノン環、アズレン環などの基が挙げられる。
【０１５３】
芳香族環基が有していてもよい置換基は特に限定されないが、中でも、水酸基、ハロゲン原子、脂肪族炭化水素チオ基、脂肪族炭化水素オキシ基、シリル基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基、脂肪族炭化水素基などが挙げられる。
【０１５４】
これらの中でも、錯体の耐性を向上させる観点から、Ｒ１１及びＲ１２が各々独立に、置換基を有していてもよいフェニル基であることが好ましい。
【０１５５】
（Ｘ１及びＸ２）
Ｘ１及びＸ２は各々独立に、構成原子の数が４個以上の１価の基を表す。Ｘ１とＸ２が連結して環を形成していてもよい。
【０１５６】
Ｘ１及びＸ２の１価の基の構成原子の数は４個以上であれば特に限定されないが、６個以上が好ましく、８個以上がより好ましく、１０個以上がさらに好ましく、また、３０個以下が好ましく、２０個以下がより好ましく、１６個以下がさらに好ましい。構成原子の数を前記下限値以上とすることで錯体の安定性を維持する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで合成した錯体の取り出しやすさを保つ傾向がある。
【０１５７】
Ｘ１及びＸ２の１価の基を構成する原子の種類は特に限定されないが、合成容易性の観点から、水素原子、炭素原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子及びケイ素原子からなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【０１５８】
Ｘ１及びＸ２の１価の基としては、例えば、置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよい芳香族複素環基、カルボニル含有基、置換基を有していてもよい炭化水素チオ基、置換基を有していてもよいシリル基、置換基を有していてもよい炭化水素アミノ基、置換基を有していてもよい炭化水素オキシ基、置換基を有していてもよい炭化水素オキシカルボニルオキシ等が挙げられる。なお、Ｘ１及びＸ２の１価の基の構成原子の数とは、Ｘ１及びＸ２が置換基を有する場合、その置換基の構成原子も含めた合計の数をいう。
【０１５９】
炭化水素基としては、脂肪族炭化水素基及び芳香族炭化水素環基が挙げられる。炭化水素基における炭素数は特に限定されないが、通常１以上で、２以上が好ましく、３以上がより好ましく、４以上がさらに好ましく、また、２０以下が好ましく、１５以下がより好ましく、１２以下がさらに好ましい。炭素数を前記下限値以上とすることで錯体の耐性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで合成した錯体が取り出しやすい傾向がある。
【０１６０】
脂肪族炭化水素基の具体例としては、ｎ−ブチル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、シクロへキシルメチル基、ネオペンチル基、２−エチルブチル基、２−ブチル基、シクロへキシル基、３−ペンチル基等の直鎖状、分岐鎖状あるいは環状のアルキル基；２−ブテニル基、３−ブテニル基、２，４−ペンタジエニル基等のアルケニル基やアルカジエニル基；２−ヘキシニル基等のアルキニル基などが挙げられる。これらのうち、錯体の耐性の観点から、好ましくは炭素数４〜１２の脂肪族炭化水素基であり、より好ましくは炭素数４〜１２の分岐鎖状脂肪族炭化水素基である。
【０１６１】
芳香族炭化水素環基を構成する環は単環でも縮合環でもよい。芳香族炭化水素環基の具体例としては、フェニル基、ナフチル基、アントラニル基、フルオレニル基、フェナンスレニル基、アズレニル基、メタロセニル基などが挙げられる。このうち、副吸収を抑える観点から、好ましくは炭素数６〜１２の単環又は縮合二環式芳香族炭化水素基である。
【０１６２】
芳香族複素環基を構成する環は単環でも縮合環でもよい。芳香族複素環基の炭素数は特に限定されないが、通常２以上で、３以上が好ましく、４以上がより好ましく、また、１２以下が好ましく、１０以下がより好ましく、６以下がさらに好ましく、５以下が特に好ましい。炭素数を前記下限値以上とすることで電子供与性効果が得られる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで副吸収を抑えられる傾向がある。
芳香族複素環基の具体例としては、チエニル基、フリル基、ピロリル基、ピリジル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、インドニルイル基、キノキサリニル基、アタリジニル基、チアゾリル基、ピラジニル基などが挙げられる。このうち、効率的に立体障害部位を導入するとの観点から、好ましくは、炭素数３〜１２の単環又は２環式５員環複素環基である。
【０１６３】
カルボニル含有基は、カルボニルを含有する１価の基であれば特に限定されないが、例えば、アシル基（−ＣＯＲ）、カルバモイル基（−ＣＯＮＲＲ’）、置換基を有するオキシカルボニル基（−Ｃ（Ｏ）ＯＲ）が挙げられる。
具体的には、アシル基（−ＣＯＲ）のＲは、先に挙げた脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素環基、芳香族複素環基の具体例と同様のものに加え、ｎ−プロピル基、２−プロペニル基などが挙げられる。
また、カルバモイル基（−ＣＯＮＲＲ’）のＲ及びＲ’は、先に挙げた脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素環基、芳香族複素環基の具体例と同様のものに加え、エチル基、ｎ−プロピル基、２−プロペニル基、エチニル基などが挙げられる。
置換基を有するオキシカルボニル基（−Ｃ（Ｏ）ＯＲ）のＲは、先に挙げた脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素環基、芳香族複素環基の具体例と同様のものに加え、エチル基、ｎ−プロピル基、２−プロペニル基、チチニル基などが挙げられる。
【０１６４】
炭化水素チオ基（−ＳＲ）のＲは、先に挙げた脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素環基、芳香族複素環基の具体例と同様のものに加え、ｎ−プロピル基、２−プロペニル基、エチニル基などが挙げられる。
【０１６５】
シリル基としては、ｔ−ブチルジフェニルシリル基、ｎ−ブチルジメチルシリル基、ジメチルプロピルシリル基、ジメチルフェニルシリル基、ジメチルイソプロピルシリル基、トリイソプリピルシリル基などのシリル基が挙げられる。これらの中でも溶解性の観点から、好ましくは炭素数３〜１８のアルキルシリル基である。
【０１６６】
炭化水素アミノ基（−ＮＲＲ’）のＲ及びＲ’は、先に挙げた脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素環基、芳香族複素環基の具体例と同様のものに加え、ｎ−プロピル基、２−エチルヘキシル基、２−プロぺニル基、エチニル基などが挙げられる。
【０１６７】
炭化水素オキシ基（−ＯＲ）のＲは、先に挙げた脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基の具体例と同様のものに加え、ｎ−プロピル基、２−エチルヘキシル基、２−プロペニル基、エチニル基などが挙げられる。
【０１６８】
炭化水素オキシカルボニルオキシ基（−ＯＣ（Ｏ）ＯＲ）のＲは、先に挙げた脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素環基、芳香族複素環基の具体例と同様のものに加え、エチル基、２−エチルヘキシル基、２−プロペニル基、エチニル基などが挙げられる。
【０１６９】
以上の１価の基が置換基を有する場合、その置換基の種類はスクアリリウム系化合物の蛍光消光に影響を与えないものであれば特に限定されない。例えば、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、へテロアリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロアリールチオ基、アミノ基、アシル基、アミノアシル基、ウレイド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヘテロアリールオキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロアリールスルホニル基、イミド基及びシリル基などが挙げられる。
【０１７０】
具体的にはメチル基、エチル基などの炭素数１〜６のアルキル基；エチニル基、プロピレニル基などの炭素数１〜６のアルケニル基；アセチレニル基など炭素数１〜６のアルキニル基；フェニル基、ナフチル基などの炭素数６〜２０のアリール基；チエニル基、フリル基、ピリジル基などの炭素数６〜２０のへテロアリール基；エトキシ基、プロポキシ基などの炭素数１〜６のアルコキシ基；フェノキシ基、ナフトキシ基などの炭素数６〜２０のアリールオキシ基；ピリジルオキシ基、チエニルオキシ基などの炭素数３〜２０のへテロアリールオキシ基；メチルチオ基、エチルチオ基などの炭素数１〜６のアルキルチオ基；フェニルチオ基、ナフチルチオ基などの炭素数６〜２０のアリールチオ基；ピリジルチオ基、チエニルチオ基などの炭素数３〜２０のへテロアリールチオ基；ジメチルアミノ基、ジフェニルアミノ基などの置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアミノ基；アセチル基、ピバロイル基などの炭素数２〜２０のアシル基；アセチルアミノ基、プロピルオキシアミノ基などの炭素数２〜２０のアシルアミノ基；３−メチルウレイド基などの炭素数２〜２０のウレイド基；メタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基などの炭素数１〜２０のスルホンアミド基；ジメチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基などの炭素数１〜２０のカルバモイル基；エチルスルファモイル基などの炭素数１〜２０のスルファモイル基；ジメチルスルファモイルアミノ基などの炭素数１〜２０のスルファモイルアミノ基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基などの炭素数２〜６のアルコキシカルボニル基；フェノキシカルボニ基、ナフトキシカルボニル基などの炭素数７〜２０のアリールオキシカルボニル基；ピリジルオキシカルボニル基などの炭素数６〜２０のヘテロアリールオキシカルボニル基；メタンスルホニル基、エタンスルホニル基、トリフルオロメタンスルホニル基などの炭素数１〜６のアルキルスルホニル基；ベンゼンスルホニル基、モノフルオロベンゼンスルホニル基などの炭素数６〜２０のアリールスルホニル基；チエニルスルホニル基などの炭素数３〜２０のへテロアリールスルホニル基；フタルイミドなどの炭素数４〜２０のイミド基；アルキル基及びアリール基からなる群から選ばれる置換基で３カ所置換されているシリル基などが挙げられる。
【０１７１】
これらの中でも立体障害と溶解性のバランスの観点から、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、置換基を有するアミノ基が好ましい。
【０１７２】
式（ｉ−２−１）中のベンゼン環はさらに任意の置換基を有していてもよい。その任意の置換基の種類はスクアリリウム系化合物の蛍光消光に影響を与えないものであれば特に限定されず、例えば、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、へテロアリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロアリールチオ基、アミノ基、アシル基、アミノアシル基、ウレイド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヘテロアリールオキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロアリールスルホニル基、イミド基及びシリル基などが挙げられる。具体的には上述の、Ｘ１及びＸ２の１価の基が有していてもよい置換基として挙げた具体例と同様である。
式（ｉ−２−１）中のベンゼン環がさらに任意の置換基を有する場合、その数は特に限定されないが、１以上が好ましく、また、４以下が好ましく、３以下がより好ましく、２以下がさらに好ましい。
【０１７３】
これらの任意の置換基の置換位置も特に限定されないが、さらなる立体障害を付与するとの観点からはオルト位が好ましい。一方で、立体障害の付与と合成容易性の両立の観点からはメタ位が好ましい。
なお、式（ｉ−２−１）中のベンゼン環がＸ１及びＸ２以外の任意の置換基を有し、当該任意の置換基がベンゼン環上のＸ１，Ｘ２に隣接する炭素原子に置換している場合、この基とＸ１，Ｘ２とが結合して、ベンゼン環に縮合する環を形成していてもよい。
【０１７４】
一般式（ｉ−２−１）で表される化合物は、配位して塩型をとっていてもよい。特定の溶媒に対する溶解性の観点から好ましくは、周期表第１５族原子を含有するカウンターカチオンとの塩であるが、より好ましくは、四級アンモニウム塩との塩である。
【０１７５】
なお本発明では、式（ｉ−２−１）の化合物には、下記の２種類の位置異性体構造が含まれることがあるが、それらは区別せずに同義と定義する。
【０１７６】
【化２７】
2018172624.tif 000029
【０１７７】
以下に前記一般式（ｉ−２）で表される化合物の具体例を挙げる。
【０１７８】
【化２８】
2018172624.tif 000030
【０１７９】
【化２９】
2018172624.tif 000031
【０１８０】
【化３０】
2018172624.tif 000032
【０１８１】
【化３１】
2018172624.tif 000033
【０１８２】
【化３２】
2018172624.tif 000034
【０１８３】
【化３３】
2018172624.tif 000035
【０１８４】
式（ｉ−１）で表される化合物の製造方法は特に限定されないが、例えばＣｈｅｍｉｃａｌ  Ｒｅｖｉｅｗｓ，１０４，５１５１−５１８４（２００４）に記載の方法を採用することができる。また、式（ｉ−２）で表される化合物の製造方法は特に限定されないが、例えば、国際公開第２００６／１１８２７７号パンフレットに記載の方法を採用することができる。
【０１８５】
［その他の成分］
本発明の着色組成物は、スクアリリウム系化合物と特定化合物を含有するものであり、必要に応じてさらに他の成分を含有していてもよい。他の成分としては、バインダー樹脂、粘着剤、溶剤、その他の添加剤などが挙げられる。
【０１８６】
（バインダー樹脂）
バインダー樹脂としては、特に限定されるものではないが、（メタ）アクリル系樹脂（ＰＭＭＡ等）、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート樹脂等の樹脂が挙げられる。
【０１８７】
（粘着剤）
粘着剤としては、特に限定されるものではないが、アクリル系、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリウレタン系、ポリオレフィン系、ポリカーボネート系、ゴム系又はシリコン樹脂系等の粘着剤が挙げられる。これらの中ではアクリル系粘着剤、シリコン樹脂系粘着剤が望ましい。
【０１８８】
粘着剤は樹脂成分を加熱等で架橋したものでも、架橋する前のものであってもよい。
【０１８９】
粘着剤を構成する樹脂成分としては、光学特性、特に透明性の観点から、（メタ）アクリル系共重合体を用いることが好ましい。（メタ）アクリル系共重合体を構成するモノマーとしては、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、カルボキシル基含有モノマー等が挙げられる。
（メタ）アクリル系共重合体のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定される重量平均分子量（Ｍｗ）は、ポリスチレン換算値で、５０万以上が好ましく、６０万以上がより好ましく、７０万以上がさらに好ましく、８０万以上がよりさらに好ましく、９０万以上が特に好ましく、１００万以上が最も好ましく、また、３００万以下が好ましく、２５０万以下がより好ましく、２００万以下がさらに好ましい。Ｍｗを前記下限値以上とすることでスクアリリウム系化合物の耐久性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで粘着剤としての作業性が向上する傾向がある。
また、（メタ）アクリル系共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、０℃以下が好ましく、−５℃以下がより好ましく、−１０℃以下がさらに好ましく、通常−１００℃以上である。Ｔｇを前記上限値以下とすることで常温において粘着性に優れた組成物が得られる傾向がある。
【０１９０】
また、粘着剤は前記樹脂成分以外に、架橋剤、シランカップリング剤等の成分を含んでいてもよい。架橋剤としては、イソシアネート化合物、金属キレート化合物、エポキシ化合物等が挙げられる。
上述した粘着剤を構成する各成分としては、例えば、特開２０１７−５３８７８号公報、特開２０１７−５８４２２号公報、特開２０１７−７１７３０号公報等に記載のものを採用することができる。
【０１９１】
（溶剤）
溶剤としては、特に限定されるものではないが、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等のアルカン類；シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン等のシクロアルカン類；エタノール、プロパノール、ブタノール、アミルアルコール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、デカノール、ウンデカノール、ジアセトンアルコール、フルフリルアルコール等のアルコール類；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート等のセロソルブ類；プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールジメチルエーテル等のプロピレングリコール類；アセトン、メチルアミルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン等のケトン類；ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；酢酸ブチル、酢酸アミル、酪酸エチル、酪酸ブチル、ジエチルオキサレート、ピルビン酸エチル、エチル−２−ヒドロキシブチレート、エチルアセトアセテート、乳酸メチル、乳酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル等のエステル類；クロロホルム、塩化メチレン、テトラクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等の高極性溶剤類等が挙げられる。
【０１９２】
（その他の添加剤）
その他の添加剤としては、特に限定されないが、近赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、酸化防止剤、分散剤、難燃剤、滑材、可塑剤等の添加剤が挙げられる。
【０１９３】
（着色組成物における各成分の含有割合）
本発明の着色組成物中のスクアリリウム系化合物の含有割合は特に限定されないが、バインダー樹脂や粘着剤を含む着色樹脂組成物の場合、全固形分中に０．００１質量％以上が好ましく、０．００５質量％以上がより好ましく、０．０１質量％以上がさらに好ましく、０．１質量％以上が特に好ましく、また、１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、１質量％以下がさらに好ましく、０．５質量％以下が特に好ましい。スクアリリウム系化合物の含有割合を前記下限値以上とすることで組成物が安定になる傾向があり、また、前記上限値以下とすることでスクアリリウム系化合物の析出を抑制できる傾向がある。
一方で、バインダー樹脂や粘着剤を含まない着色組成物の場合、スクアリリウム系化合物の含有割合は全固形分中に０．０１質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましく、５質量％以上が特に好ましく、また、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましい。スクアリリウム系化合物の含有割合を前記下限値以上とすることで組成物が安定になる傾向があり、また、前記上限値以下とすることでスクアリリウム系化合物の析出を抑制できる傾向がある。
【０１９４】
本発明の着色組成物中の特定化合物の含有割合は特に限定されないが、バインダー樹脂や粘着剤を含む着色樹脂組成物の場合、全固形分中に０．００１質量％以上が好ましく、０．０１質量％以上がより好ましく、０．０５質量％以上がさらに好ましく、０．１質量％以上がよりさらに好ましく、０．２質量％以上が特に好ましく、また、１質量％以下が好ましく、０．５質量％以下がより好ましい。特定化合物の含有割合を記下限値以上とすることでスクアリリウム系化合物の消光作用が発揮しやすい傾向があり、また、前記上限値以下とすることで特定化合物の可視領域の吸収が低減される傾向がある。
一方で、バインダー樹脂や粘着剤を含まない着色組成物の場合、特定化合物の含有割合は全固形分中に０．０１質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましく、１０質量％以上がよりさらに好ましく、３０質量％以上が特に好ましく、また、８０質量％以下が好ましく、６０質量％以下がより好ましく、４０質量％以下がさらに好ましい。特定化合物の含有割合を前記下限値以上とすることでスクアリリウムの消光作用が発揮しやすい傾向があり、また、前記上限値以下とすることで特定化合物の可視領域の吸収が低減される傾向がある。
【０１９５】
また、着色組成物中の特定化合物の含有割合はスクリアリウム系化合物１００質量部に対して、１０質量部以上が好ましく、２０質量部以上がより好ましく、５０質量部以上がさらに好ましく、１００質量部以上がよりさらに好ましく、１５０質量部以上が特に好ましく、また、２０００質量部以下が好ましく、１０００質量部以下がより好ましく、５００質量部以下がさらに好ましく、３００質量部以下が特に好ましい。スクリアリウム系化合物１００質量部に対する特定化合物の含有割合を前記下限値以上とすることで消光作用が発揮しやすい傾向があり、また、前記上限値以下とすることで特定化合物の可視領域の吸収が低減される傾向がある。
【０１９６】
本発明の着色組成物がバインダー樹脂を含有する場合、その含有割合は特に限定されないが、全固形分中に１質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上がさらに好ましく、７０質量％以上がよりさらに好ましく、８０質量％以上が特に好ましく、また、通常９９．９質量％以下である。バインダー樹脂の含有割合を前記下限値以上とすることでスクアリリウム系化合物や特定化合物の析出が抑制できる傾向がある。
【０１９７】
本発明の着色組成物が粘着剤を含有する場合、その含有割合は特に限定されないが、全固形分中に１質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上がさらに好ましく、７０質量％以上がよりさらに好ましく、８０質量％以上が特に好ましく、また、通常９９．９質量％以下である。粘着剤の含有割合を前記下限値以上とすることでスクリアリウム系化合物や特定化合物の析出が抑制できる傾向がある。
【０１９８】
本発明の着色組成物が溶剤を含有する場合、固形分濃度は特に限定されないが、１質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、１０質量％以上がさらに好ましく、また、９０質量％以下が好ましく、８０質量％以下がより好ましい。固形分濃度を前記下限値以上とすることで溶液安定性が良好となる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで得られる塗膜の性能が向上する傾向がある。
【０１９９】
［ディスプレイ用フィルター及びディスプレイ］
本発明のディスプレイ用フィルターは、本発明の着色組成物を含有する。つまり、本発明のディスプレイ用フィルターは、少なくともスクアリリウム系化合物及び特定化合物を含有する。
本発明のディスプレイ用フィルターは、例えばディスプレイ構成外部においてバンドパスフィルターとして使用するものや、ディスプレイ構成内部において色再現や色域拡大のために使用するものが挙げられる。
【０２００】
ディスプレイ用フィルターの構成の具体例としては、以下の態様が挙げられる。
（フィルターＡ）：樹脂フィルムの上に本発明の着色組成物を含むコーティング層が塗布されたフィルター
（フィルターＢ）：樹脂フィルムの粘着剤層に本発明の着色組成物が含まれるフィルター（フィルターＣ）：樹脂フィルム中に本発明の着色組成物が含まれるフィルター
以下、「本発明のフィルター」という場合は、特に区別しない限り上記フィルターＡ〜Ｃの全てを指すものとする。同様に、本発明の着色組成物が樹脂フィルム上のコーティング層、粘着剤層及び樹脂フィルムのうちの複数の箇所に含まれたフィルターも「本発明のフィルター」に含まれるものとする。
【０２０１】
本発明のフィルターの１つの態様は、本発明の着色組成物を含むことを特徴とする、ディスプレイに用いられる色補正フィルター、つまり、色純度改善フィルターである。
特に、色純度の観点から、白色ＬＥＤを光源とするディスプレイに好適に使用できる。中でもオレンジ光を除く観点から、白色ＬＥＤが、青色ＬＥＤと黄色蛍光体の組み合わせにより白色光を得る方式や、青色ＬＥＤ、緑色蛍光体及び赤色蛍光体の組み合わせにより白色光を得る方式の光源を有するディスプレイが好ましい。
【０２０２】
色補正フィルターの設置位置は、バックライトとしての光源と視認者との間に配置されるものであれば特に限定されるものではない。例えば、ディスプレイのガラス板、偏光板等に塗布された色補正コーティング層又は色補正粘着剤層であってもよく、ディスプレイのガラス板、偏光板等の表面に貼り付けられた色補正フィルムであってもよい。
【０２０３】
また、ディスプレイ内に設けられる板状の高分子成形体の表面に塗布された色補正コーティング層又は色補正粘着剤層であってもよく、高分子成形体の表面に貼り付けられた色補正フィルムであってもよい。また、板状の高分子成形体自身に本発明の着色組成物が含まれている形態であってもよい。上記高分子成形体としては、ポリエチレンテレフタレート、トリアセチルセルロース、ポリカーボネート等が挙げられる。
色補正フィルターの位置は、ガラス板や高分子成形体の表裏のうち、光源側であってもよく、視認者側であってもよい。
【０２０４】
本発明のフィルターの他の態様として、照明装置に用いられる色補正フィルターが挙げられる。光源としては、ディスプレイに関して挙げたものと同じものが挙げられる。
この場合、色補正フィルターの設置位置は、光源と視認者との間に配置されるものであれば特に限定されるものではない。例えば、電球型照明、直管型照明等の照明装置の最も外側にある筐体（ガラス、プラスチック等）の外側表面又は内側表面に塗布された色補正コーティング層であってもよく、筐体の外側表面又は内側表面に貼り付けられた色補正フィルムであってもよい。
【０２０５】
なお、筐体とは光が出る部位であり、カバー、フード等とも呼ばれる。
また、筐体自身に本発明の着色組成物が含まれている形態であってもよい。この場合、筐体の材質としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、トリアセチルセルロース、ポリカーボネート等の高分子成形体が挙げられる。
【０２０６】
照明装置としては、白色ＬＥＤを光源として用いる電球型照明、直管型照明、シーリングライト、スポットライト、ダウンライト、投光灯、街路灯、デスクライト等が挙げられる。
また、照明装置の白色の種類は特に限定されるものではなく、電球色（色温度２６００〜３２５０Ｋ）、温白色（色温度３２５０〜３８００Ｋ）、白色（色温度３８００〜４５００Ｋ）、昼白色（色温度４６００〜５５００Ｋ）、昼光色（色温度５７００〜７１００Ｋ）といった色の照明装置が使用される。上記色温度の区分はＪＩＳ  Ｚ  ９１１２の基準に拠っている。
【０２０７】
一方で、本発明のフィルターの他の態様として、外光補正フィルターが挙げられる。本発明の外光補正フィルターは、本発明の着色組成物を含有し、自然光、環境光等の外光と視認者の間に配置されるものであればよく、その形態、配置場所は特に限定されるものではない。
【０２０８】
例えば、本発明の着色組成物を含む色補正コーティング層、本発明の着色組成物を含む色補正粘着剤層、樹脂フィルムの上に本発明の着色組成物を含む色補正コーティング層が塗布された外光補正フィルム（以下、外光補正フィルムＡ）、樹脂フィルムの粘着剤層に本発明の着色組成物が含まれる外光補正フィルム（以下、外光補正フィルムＢ）、樹脂フィルムに本発明の着色組成物が含まれる外光補正フィルム（以下、外光補正フィルムＣ）等の形態が挙げられる。
以後、「本発明の外光補正フィルム」という場合は、特に区別しない限り上記外光補正フィルムＡ〜Ｃの全てを指すものとする。また、本発明の着色組成物が樹脂フィルム上のコーティング層、粘着剤層及び樹脂フィルムのうちの複数の箇所に含まれたフィルムも「本発明の外光補正フィルム」に含まれるものとする。
【０２０９】
本発明の外光補正フィルムは、外光を取り込む取込口、例えば、眼鏡、自動車等の輸送用機械のフロントガラス、建設用重機のガラス、建築物における窓ガラス等に好適に用いることができる。本発明の外光補正フィルムを、外光を取り込む取込口等に適用することで、外光の差し込む環境下で作業する作業者の視認性の向上を図ることができる。外光補正フィルターの位置は、ガラスや窓ガラスの表裏のうち、外光側であってもよく、視認者側であってもよい。
また、高分子樹脂に本発明の着色組成物を混練して加熱成形することにより、眼鏡レンズや窓用部材等に用いることもできる。
【０２１０】
本発明のフィルター及び本発明の外光補正フィルターを構成する上記バインダー樹脂としては、特に限定されるものではないが、（メタ）アクリル系樹脂（ＰＭＭＡ等）、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート樹脂等の樹脂が挙げられる。
また、粘着剤としては、特に限定されるものではないが、アクリル系、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリウレタン系、ポリオレフィン系、ポリカーボネート系、ゴム系又はシリコン樹脂系等の粘着剤が挙げられる。これらの中ではアクリル系粘着剤、シリコン樹脂系粘着剤が望ましい。
また、樹脂フィルムとしては、透明性を有する各種のプラスチック材料が挙げられる。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、アセテート系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂等が挙げられる。
【０２１１】
スクアリリウム系化合物、特定化合物及びバインダー樹脂を混合して色補正コーティング層を設ける場合、スクアリリウム系化合物の含有割合は、バインダー樹脂１００質量部に対して０．０１〜１０質量部であることが好ましい。
また、スクアリリウム系化合物、特定化合物及び粘着剤を混合して色補正粘着剤層を設ける場合、スクアリリウム系化合物の含有割合は、粘着剤１００質量部に対して０．０１〜１０質量部であることが望ましい。
【０２１２】
色補正コーティング層及び色補正粘着剤層を樹脂フィルム等（筐体、ガラス板、偏光板、高分子成形体等をも含む）に塗布する場合、着色組成物をスピンコート、スプレー、バーコート、フローコート、グラビアコート、ロールコート、ブレードコート、ダイコーター等の公知の塗布方法により塗工する方法を用いることができる。
【０２１３】
また、樹脂フィルムや高分子成形体中に本発明の着色組成物が含まれているフィルターを製造する場合、樹脂フィルムや高分子成形体の成形時に、樹脂中に着色組成物を配合しておき、樹脂フィルムの成形及び高分子成形体の成形を行えばよい。
樹脂フィルムや高分子成形体中に本発明の着色組成物が含まれているフィルターを製造する場合、スクアリリウム系化合物の含有割合は、樹脂１００質量部に対して０．０００１〜１質量部であることが好ましい。
【０２１４】
また、本発明のフィルター及び外光補正フィルターには、さらにその他の添加剤が含まれていてもよい。例えば、近赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、酸化防止剤、分散剤、難燃剤、滑材、可塑剤等の添加剤が挙げられる。
【実施例】
【０２１５】
以下、本発明の着色組成物について、具体的な実施例を挙げて説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【０２１６】
（合成例１）
【０２１７】
【化３４】
2018172624.tif 000036
【０２１８】
化合物１（２．２９ｍＬ、２．３０ｇ、１３．３ｍｍｏｌ）と化合物２（２ｇ）にトルエン２６０ｍＬを加え、３時間１１０℃で還流した。５０℃以下にまで冷却後、減圧濃縮した。得られた粗生成物に、酢酸４０ｍＬ、水４０ｍＬ、１２Ｎ濃塩酸２ｍＬを加え１１０℃で、激しく撹拌しながら、２時間加熱した。室温まで冷却した後、一晩静置し、得られた沈殿をクロロホルムで洗浄した後、減圧乾燥を行い、化合物３を１．７ｇ得た。
【０２１９】
（合成例２）
【０２２０】
【化３５】
2018172624.tif 000037
【０２２１】
化合物３（１５０ｍｇ）と化合物４（８１ｍｇ）をトルエン２５ｍＬとｎ−ブタノール２５ｍＬの混合溶媒に添加し、１１０℃でディーンスターク法により２．５時間加熱撹拌した。続けて、ろ過を行い、得られた固体をトルエンで洗浄し、真空乾燥し、スクアリリウム系化合物１を１４４ｍｇ得た。
【０２２２】
（合成例３）
【０２２３】
【化３６】
2018172624.tif 000038
【０２２４】
化合物４の代わりに化合物５を用いた以外は、合成例２と同様にして、スクアリリウム系化合物２を１３２ｍｇ得た。
【０２２５】
（合成例４）
【０２２６】
【化３７】
2018172624.tif 000039
【０２２７】
化合物４の代わりに化合物６を用いた以外は、合成例２と同様にして、スクアリリウム系化合物３を１５８ｍｇ得た。
【０２２８】
（合成例５）
【０２２９】
【化３８】
2018172624.tif 000040
【０２３０】
化合物４の代わりに化合物７を用いた以外は、合成例２と同様にして、スクアリリウム系化合物４を１２１ｍｇ得た。
【０２３１】
（合成例６）
【０２３２】
【化３９】
2018172624.tif 000041
【０２３３】
化合物４の代わりに化合物８を用いた以外は、合成例２と同様にして、スクアリリウム系化合物５を１５３ｍｇ得た。
【０２３４】
（特定化合物１）
特定化合物１として、国際公開第２００６／１１８２７７号パンフレットに記載の方法により、下記化学構造のジチオレート系金属錯体１を２．１ｇ得た。
【０２３５】
【化４０】
2018172624.tif 000042
【０２３６】
（特定化合物２）
特定化合物２として、下記化学構造のテトラチアフルバレン（東京化成社製）を準備した。
【０２３７】
【化４１】
2018172624.tif 000043
【０２３８】
（特定化合物３）
特定化合物３として、下記化学構造のフェノチアジン（東京化成社製）を準備した。
【０２３９】
【化４２】
2018172624.tif 000044
【０２４０】
（スクアリリウム系化合物の評価）
得られた各スクアリリウム系化合物の極大吸収波長（λｍａｘ）及び波長５００〜６２０ｎｍにおける吸収極大の数は、ＪＡＳＣＯ  Ｖ−６７０紫外可視分光装置（日本分光社製）を使用し、最大吸収波長での吸光度が１になるように濃度調整したテトラヒドロフラン溶液を作製して測定した吸収スペクトルから読み取った。
また半値幅は、極大吸収波長における吸光度Ａの半値となる波長Ａ１及び波長Ａ２を吸収スペクトルから読み取り、波長Ａ１と波長Ａ２の差の絶対値を半値幅（ＦＷＨＭ）とした。
さらに、前記テトラヒドロフラン溶液を用い、同一の装置を用いて波長３８０〜４５０ｎｍの透過率を測定した。結果を表１に示す。
【０２４１】
【表１】
2018172624.tif 000045
【０２４２】
［実施例１〜５及び比較例１〜５］
（色素フィルム試験片の作製）
トルエンとＭＥＫ（メチルエチルケトン）を質量比８対２の割合で混合した溶液８ｇにダイヤナールＢＲ−８０（三菱ケミカル社製）２ｇを溶解させ、表２に記載のスクアリリウム系化合物０．００２ｇと特定化合物０．００８ｇを添加してよく攪拌し（ただし、比較例１〜５ではいずれも特定化合物を添加せず。）、実施例１〜５及び比較例１〜５の着色組成物（樹脂液）を作製した。
得られた各樹脂液をポリエチレンテレフタレート製フィルム上に塗布し、１００℃で２分間乾燥し、厚さ５μｍの膜を形成し、色素フィルムの試験片を作製した。
【０２４３】
（色素フィルター試験片の製造）
表２に記載のスクアリリウム系化合物０．００２ｇと特定化合物０．００６ｇを２−メトキシエタノール２ｇに添加した後によく攪拌し（ただし、比較例１〜５ではいずれも特定化合物を添加せず。）、さらにアクリル系粘着主剤（綜研化学株式会社製、ＳＫダイン（登録商標）２３００）１０ｇを添加してよく攪拌して溶解させた。その中にイソシアネート系硬化剤（綜研化学株式会社製、Ｌ−４５）を０．０１６ｇ添加し、よく攪拌して、着色組成物（色素含有粘着剤）を作製した。攪拌時に巻き込んだ気泡は静置して上方へ集めて取り除いた。
得られた色素含有粘着剤を、ベーカー式アプリケータを用い、厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレート製フィルム上に塗布し、１００℃で２分間乾燥し、厚さ２０μｍの色素含有粘着剤層を形成した。次いで、色素含有粘着層側に厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレート製フィルムをローラーで圧着して色素含有粘着層を挟み、積層体（色素フィルター）の試験片を得た。
【０２４４】
（蛍光の観察）
色素フィルム及び色素フィルターの試験片を白色の紙の上で観察すると、吸収と蛍光の両者が観察され、蛍光の有無の判別が困難である。そこで吸収の影響を低減して蛍光の有無を観察するために、色素フィルム及び色素フィルターの試験片を各々黒色の紙の上に置き、蛍光灯下で蛍光の有無を評価した。結果を表２に示す。
○：目視で蛍光が確認できない。
×：目視で蛍光が確認できる。
【０２４５】
（極大吸収波長の測定）
分光光度計Ｕ−４１００（日立製作所製）にて、ポリエチレンテレフタレート製フィルムをリファレンスにして、各実施例１〜５の色素フィルム及び色素フィルターの試験片の波長３８０〜７８０ｎｍにおける透過スペクトルを測定したところ、いずれの実施例においても、スクアリリウム系化合物由来の極大吸収波長５７０〜６２０ｎｍのシャープな吸収ピークが確認された。
【０２４６】
（耐熱試験）
次に、色素フィルターの試験片を８０℃恒温槽に入れ、９６時間暴露した。分光光度計Ｕ−４１００（日立製作所製）にて、ポリエチレンテレフタレート製フィルムをリファレンスにして、暴露前後の試験片の吸光スペクトルを測定し、波長５００〜６２０ｎｍにおける吸収極大の最大吸収強度の変化率（＝暴露後の最大吸収強度÷暴露前の最大吸収強度×１００（％））を以下の基準で評価することで耐熱評価を行った。結果を表２に示す。表２中「−」は評価を行っていないことを示す。
◎：吸収極大の最大吸収強度の変化率が８０％以上
○：吸収極大の最大吸収強度の変化率が５０％以上８０％未満
△：吸収極大の最大吸収強度の変化率が１０％以上５０％未満
×：吸収極大の最大吸収強度の変化率が１０％未満
【０２４７】
【表２】
2018172624.tif 000046
【０２４８】
表２から明らかなように、実施例１〜５の着色組成物ではスクアリリウム系化合物と特定化合物の両者を含むことで、極大吸収波長が５７０〜６２０ｎｍである吸収極大を有し、かつ、蛍光が抑制されていることから、色再現性にすぐれたディスプレイ用フィルター及びディスプレイを得ることができる。
【０２４９】
これに対して比較例１〜５の着色組成物では、スクアリリウム系化合物を含むことから、極大吸収波長が５７０〜６２０ｎｍである吸収極大を有すものの、特定化合物を含まないことからスクアリリウム系化合物固有の蛍光があり、色再現性が不十分であることが示唆された。
【０２５０】
［実施例６〜１７及び比較例６〜１７］
（色素フィルター試験片の製造）
表３、４に記載のスクアリリウム系化合物０．００２ｇと特定化合物０．００６ｇを２−メトキシエタノール２ｇに添加後よく撹拌し（ただし、比較例６〜１７では特定化合物を添加せず。）、さらに表３、４に記載のアクリル系粘着主剤１０ｇを添加してよく攪拌して溶解させた。その中にイソシアネート系硬化剤（綜研化学株式会社製、Ｌ−４５）を０．０１６ｇ添加し、よく攪拌して、着色組成物（色素含有粘着剤）を作製した。攪拌時に巻き込んだ気泡は静置して上方へ集めて取り除いた。
得られた色素含有粘着剤を、ベーカー式アプリケータを用い、厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレート製フィルム上に塗布し、１００℃で２分間乾燥し、厚さ２０μｍの色素含有粘着剤層を形成した。次いで、色素含有粘着層側に１００μｍのポリエチレンテレフタレート製フィルムをローラーで圧着して色素含有粘着層を挟み、積層体（色素フィルター）の試験片を得た。
【０２５１】
（蛍光の観察）
得られた色素フィルター試験片を用いて、前述の方法にて蛍光観察を行い、評価した。結果を表３、４に示す。
【０２５２】
（耐熱評価）
次に、色素フィルター試験片を８０℃恒温槽に入れ、９６時間暴露した。分光光度計Ｕ−４１００（日立製作所製）にて、ポリエチレンテレフタレート製フィルムをリファレンスにして、暴露前後の試験片の吸光スペクトルを測定し、波長５００〜６２０ｎｍにおける吸収極大の最大吸収強度の変化率（＝暴露後の最大吸収強度÷暴露前の最大吸収強度×１００（％））を以下の基準で評価することで耐熱評価を行った。結果を表３、４に示す。
◎：吸収極大の最大吸収強度の変化率が８０％以上
○：吸収極大の最大吸収強度の変化率が５０％以上８０％未満
△：吸収極大の最大吸収強度の変化率が１０％以上５０％未満
×：吸収極大の最大吸収強度の変化率が１０％未満
【０２５３】
なお、表３、４中のアクリル系粘着主剤の略称の意味は以下のとおりである。
ＳＫ１６０４Ｎ：綜研化学株式会社製、ＳＫダイン（登録商標）１６０４Ｎ
ＳＫ１８１１Ｌ：綜研化学株式会社製、ＳＫダイン（登録商標）１８１１Ｌ
ＳＫ２００３：綜研化学株式会社製、ＳＫダイン（登録商標）２００３
【０２５４】
【表３】
2018172624.tif 000047
【０２５５】
【表４】
2018172624.tif 000048
【０２５６】
表３、４から明らかなように、実施例６〜１７の着色組成物ではスクアリリウム系化合物と特定化合物の両者を含むことで、極大吸収波長が５７０〜６２０ｎｍである吸収極大を有し、かつ、蛍光が抑制されていることから、色再現性にすぐれたディスプレイ用フィルター及びディスプレイを得ることができる。
【０２５７】
これに対して比較例６〜１７の着色組成物では、スクアリリウム系化合物を含むことから、極大吸収波長が５７０〜６２０ｎｍである吸収極大を有すものの、特定化合物を含まないことからスクアリリウム系化合物固有の蛍光があり、色再現性が不十分であることが示唆された。
【０２５８】
［実施例１８、１９、及び比較例１８］
（色素フィルム試験片の作製）
トルエンとＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を質量比６対４の割合で混合した溶液８ｇにダイヤナールＢＲ−１００（三菱ケミカル社製）２ｇを溶解させ、表５に記載のスクアリリウム系化合物０．００４６ｇと特定化合物０．００８ｇを添加してよく攪拌し（ただし、比較例１８では特定化合物を添加せず。）、実施例１８、１９、及び比較例１８の着色組成物（樹脂液）を作製した。
得られた各樹脂液をポリエチレンテレフタレート製フィルム上に塗布し、８０℃で３分間乾燥し、厚さ７μｍの膜を形成し、色素フィルムの試験片を作製した。
【０２５９】
得られた色素フィルムの試験片を用いて、前述の方法で蛍光観察と、耐熱試験を行った。結果を表５に示す。
【０２６０】
【表５】
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【０２６１】
表５から明らかなように、実施例１８及び１９の着色組成物ではスクアリリウム系化合物と特定化合物の両者を含むことで、極大吸収波長が５７０〜６２０ｎｍである吸収極大を有し、かつ、蛍光が抑制されていることから、再現性にすぐれたディスプレイ用フィルター及びディスプレイを得ることができる。特に、実施例１に対し特定化合物としてジチオレート系金属錯体１に代えてフェノチアジンやフルバレン等の前記一般式（ｉ）で表される部分構造を有する有機硫黄化合物を用いた場合でも、同等の蛍光抑制効果があることが確認された。