(57)【要約】【課題】外観が濃彩色でありながら、断熱性及び遮熱性が高く、層間剥離が生じにくい複層塗膜を提供すること。【解決手段】複層塗膜は、基材の表面上に形成される下塗塗膜と、下塗塗膜の表面上に形成される上塗塗膜と、を含み下塗塗膜を形成する塗膜の５０℃における抗張力が１０ｋｇｆ／ｃｍ２以上、かつ、下塗塗膜を形成する塗膜の熱伝導率が０．１０Ｗ／ｍ・Ｋ以下であり、上塗塗膜の明度は、Ｌ＊≦４０である。上塗塗膜は、ＪＩＳ  Ｋ５４００  ８．１７−１９９０に準拠して求められる水蒸気透過度が４０ｇ／ｍ２・２４ｈ未満であることが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の表面上に形成される下塗塗膜と、
前記下塗塗膜の表面上に形成される上塗塗膜と、を含み
前記下塗塗膜を形成する塗膜の５０℃における抗張力が１０ｋｇｆ／ｃｍ２以上、かつ、前記下塗塗膜を形成する塗膜の熱伝導率が０．１０Ｗ／ｍ・Ｋ以下であり、
前記上塗塗膜の明度は、Ｌ＊≦４０である複層塗膜。
【請求項２】
前記上塗塗膜は、ＪＩＳ  Ｋ５４００  ８．１７−１９９０に準拠して求められる水蒸気透過度が４０ｇ／ｍ２・２４ｈ未満である、請求項１に記載の複層塗膜。
【請求項３】
前記上塗塗膜は、減法混色された塗膜であり、前記上塗塗膜を含む複層塗膜はＪＩＳ  Ｋ  ５６７５に規定される近赤外波長域日射反射率が４０以上である、請求項１又は２に記載の複層塗膜。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の複層塗膜の形成方法であって、
前記下塗塗膜を、前記基材の表面上に形成する工程と、
前記上塗塗膜を、前記下塗塗膜の表面上に形成する工程と、を含み
前記下塗塗膜は、エマルション樹脂（ａ）と、中空フィラー（ｂ）と、シリコーン系消泡剤（ｃ）とを含む塗料組成物によって形成され、
前記エマルション樹脂（ａ）はガラス転移点が１０〜５０℃であり、
前記中空フィラー（ｂ）は、該中空フィラーを構成する外殻（シェル）の熱伝導率が０．４Ｗ／ｍ・Ｋ以下であり、かつ、平均粒子径（Ｄ５０）が１５０μｍ未満であり、
前記シリコーン系消泡剤（ｃ）は、組成中に有機変性ポリシロキサン、パーフルオロアルキル基含有シリコーン化合物、及びフッ素変性ポリシロキサンのうち少なくともいずれか１種を含むものであり、
下塗塗膜を形成する塗膜中における前記中空フィラー（ｂ）の体積は、５０〜８０体積％であり、
前記シリコーン系消泡剤（ｃ）の含有量は、前記塗料組成物の全固形分１００質量部に対して０．２〜１０質量部であり、
前記塗料組成物から得られる塗膜の熱伝導率が０．１０Ｗ／ｍ・Ｋ以下である複層塗膜の形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、下塗塗膜と上塗塗膜とを含む複層塗膜及び複層塗膜の形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、屋根、屋上、外壁等の建築物の基材表面に、下塗塗料を塗装し、その上に上塗塗料を塗装することで、断熱性及び遮熱性を備えた複層塗膜が形成されている。例えば、建築物の内部が高温にならないように、中空フィラーを結合剤中に分散させた下塗塗料を塗装し、その上に白色顔料を分散させた上塗塗料を塗装することで複層塗膜を形成する技術が提案されている（例えば、特許文献１を参照）。中空フィラーを結合剤中に分散させた下塗塗料により、複層塗膜に高い断熱性が付与され、光反射率が高い白色顔料を分散させた上塗塗料により、複層塗膜に高い光反射率（近赤外波長域日射反射率）が付与される。
【０００３】
ここで、美観上の要求により外観が白色系統の明度が高い（光反射率が高い）複層塗膜だけではなく、外観が濃彩色（黒色系統）の明度が低い複層塗膜にも需要がある。そのため、外観が濃彩色でありながら断熱性及び遮熱性を備えた複層塗膜が求められている。
【０００４】
外観が濃彩色（黒色系統）の明度が低い上塗塗料の塗膜を高日射反射化する技術としては、減法混色を利用したものや無機複合酸化物顔料などを配合する方法があるが、白色顔料を配合させたものより明度が低い（光反射率が低い）ため、反射されない光が熱に変換されて複層塗膜内に蓄積（蓄熱）される。
【０００５】
一方、形成された複層塗膜は雨や結露など外部から侵入する水分に加え、建築物などの躯体（基材）から放出される水分を含むため、複層塗膜が蓄熱すると塗膜内の水分が蒸発して塗膜と塗膜の界面に蓄積し、膨れや剥がれなど塗膜不良が生じる。外観が濃彩色（黒色系統）の明度が低い上塗塗料は複層塗膜内に蓄積（蓄熱）される割合が高いため、上述した塗膜不良が生じやすい。
【０００６】
そこで、合成樹脂エマルションと、中空フィラーと、赤外線反射性粉体を含有する下塗塗料を塗装し、その上に水蒸気透過性を有する上塗塗料を塗装することで複層塗膜を形成する技術が提案されている（例えば、特許文献２を参照）。中空フィラーと、赤外線反射性粉体を含有する下塗塗料により、断熱性及び遮熱性を備えた複層塗膜を得ることができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平１１−９０３２８
【特許文献２】特開２００４−０００９４０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、引用文献２に記載の複層塗膜では、組成上、下塗塗膜が脆弱となるため、上塗塗膜と下塗塗膜との間で層間剥離が生じる場合がある。なお、水蒸気透過性を有する上塗塗膜は水蒸気が透過できる微細な穴が形成されているため、塗膜が緻密でなく、耐久性が問題となる場合もある。
【０００９】
本発明は、外観が濃彩色でありながら、断熱性及び遮熱性が高く、層間剥離が生じにくい複層塗膜を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、基材の表面上に形成される下塗塗膜と、前記下塗塗膜の表面上に形成される上塗塗膜と、を含み前記下塗塗膜を形成する塗膜の５０℃における抗張力が１０ｋｇｆ／ｃｍ２以上、かつ、前記下塗塗膜を形成する塗膜の熱伝導率が０．１０Ｗ／ｍ・Ｋ以下であり、前記上塗塗膜の明度は、Ｌ＊≦４０である複層塗膜に関する。
【００１１】
また、前記上塗塗膜は、ＪＩＳ  Ｋ５４００  ８．１７−１９９０に準拠して求められる水蒸気透過度が４０ｇ／ｍ２・２４ｈ未満であることが好ましい。
【００１２】
また、前記上塗塗膜は、減法混色された塗膜であり、前記上塗塗膜を含む複層塗膜はＪＩＳ  Ｋ  ５６７５に規定される近赤外波長域日射反射率が４０以上であることが好ましい。
【００１３】
また、本発明は、上記複層塗膜の形成方法であって、前記下塗塗膜を、前記基材の表面上に形成する工程と、前記上塗塗膜を、前記下塗塗膜の表面上に形成する工程と、を含み前記下塗塗膜は、エマルション樹脂（ａ）と、中空フィラー（ｂ）と、シリコーン系消泡剤（ｃ）とを含む塗料組成物によって形成され、前記エマルション樹脂（ａ）はガラス転移点が１０〜５０℃であり、前記中空フィラー（ｂ）は、該中空フィラーを構成する外殻（シェル）の熱伝導率が０．４Ｗ／ｍ・Ｋ以下であり、かつ、平均粒子径（Ｄ５０）が１５０μｍ未満であり、前記シリコーン系消泡剤（ｃ）は、組成中に有機変性ポリシロキサン、パーフルオロアルキル基含有シリコーン化合物、及びフッ素変性ポリシロキサンのうち少なくともいずれか１種を含むものであり、下塗塗膜を形成する塗膜中における前記中空フィラー（ｂ）の体積は、５０〜８０体積％であり、前記シリコーン系消泡剤（ｃ）の含有量は、前記塗料組成物の全固形分１００質量部に対して０．２〜１０質量部であり、前記塗料組成物から得られる塗膜の熱伝導率が０．１０Ｗ／ｍ・Ｋ以下である複層塗膜の形成方法に関する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、外観が濃彩色でありながら、断熱性及び遮熱性が高く、層間剥離が生じにくい複層塗膜を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の実施形態について詳しく説明する。なお、本発明は以下の実施形態に限定されない。
【００１６】
＜複層塗膜＞
本実施形態に係る複層塗膜は、基材の表面上に形成される下塗塗膜と、下塗塗膜の表面上に形成される上塗塗膜と、を含む。なお、以下の説明において、下塗塗膜に含まれる塗料を下塗塗料ともいい、上塗塗料に含まれる塗料を上塗塗料ともいう。
【００１７】
上記複層塗膜の上塗塗膜の明度は、Ｌ＊≦４０である。これにより、複層塗膜の外観は濃彩色になる。このように明度が低い上塗塗膜では、太陽光等の赤外線吸収による蓄熱が複層塗膜全体として生じやすい。なお、上塗塗膜の明度は、ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−４−５によって３刺激値Ｘ１０Ｙ１０及びＺ１０を測定し、ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−４−４の３．２によって算出される値である。ここで、上塗塗膜の明度は、鏡面反射光（正反射光）を除外して色の測定を行った値から算出される。
【００１８】
上記複層塗膜の下塗塗膜において、下塗塗膜の５０℃における抗張力が１０ｋｇｆ／ｃｍ２以上、かつ、下塗塗膜の熱伝導率が０．１０Ｗ／ｍ・Ｋ以下である。下塗塗膜の抗張力及び熱伝導率は、特に限定されず、従来公知の方法により測定される。
【００１９】
下塗塗膜の熱伝導率が０．１０Ｗ／ｍ・Ｋ以下であることにより、上塗塗膜で生ずる蓄熱を基材側に伝わりにくくすることができる。これにより、複層塗膜の断熱性及び遮熱性を高くすることができる。
【００２０】
上記複層塗膜の上塗塗膜は、明度が低いため蓄熱が生じやすいことに加え、上記複層塗膜において下塗塗膜の熱伝導率が低いため蓄熱が基材に伝わりにくい。そのため、上記複層塗膜の特に下塗塗膜において蓄熱が生じやすい。蓄熱は、下塗塗膜内に巻き込まれた気泡中の水や溶剤等を揮発させ、膨張させる。これにより、下塗塗膜内で熱膨れが発生する。一般に、複層塗膜において、熱膨れは層間剥離を生じさせる原因となる。そのため、下塗塗膜で熱膨れが生じることは好ましくない。
【００２１】
しかし、本実施形態においては下塗塗膜の５０℃における抗張力が１０ｋｇｆ／ｃｍ２以上であることにより、上塗塗膜に対する下塗塗膜の付着強度を高くすることができる。そのため、下塗塗膜での熱膨れが抑えられる。これにより、層間剥離を生じにくくすることができる。
【００２２】
以下、上記複層塗膜に係る建築物（基材）、下塗塗膜、上塗塗膜及びその形成方法について、詳細に説明する。
【００２３】
＜建築物・基材＞
本実施形態に係る複層塗膜が形成される建築物としては、特に限定されず、例えば、屋根、屋上、外壁等が挙げられる。本実施形態に係る複層塗膜は、太陽光の赤外線吸収による蓄熱が生じやすい、屋根に好適に用いられる。
【００２４】
また、本実施形態に係る複層塗膜が形成される建築物（基材）の材質としては、特に限定されず、コンクリート、モルタル、鋼板もしくはトタン等の金属、または、スレート板、プラスチック板、押し出し成型板、サイディングボードもしくはＡＬＣ板の各種ボード類等が挙げられる。
【００２５】
＜下塗塗膜＞
本実施形態に係る下塗塗膜は、上記基材上に下塗塗料組成物を塗布することで形成される。下塗塗料組成物は、エマルション樹脂（ａ）と、中空フィラー（ｂ）と、シリコーン系消泡剤（ｃ）と、を含む。また、更に架橋剤（ｄ）、ウレタンエマルション樹脂（ｅ）、赤外線反射性粒体（ｆ）を含むことが好ましい。
【００２６】
［エマルション樹脂（ａ）］
エマルション樹脂（ａ）は、アクリルエマルション等の合成樹脂エマルションである。本実施形態に係る下塗塗料組成物において、エマルション樹脂（ａ）と共に架橋剤（ｄ）が更に含まれることが好ましい。下塗塗料組成物にエマルション樹脂（ａ）と共に架橋剤（ｄ）が含まれることにより、エマルション樹脂（ａ）が常温架橋し、強固な下塗塗膜を形成できる。
【００２７】
エマルション樹脂（ａ）は、例えば、ケトン基又はアルデヒド基含有アクリルモノマーを含むモノマー混合物を重合することで得られる。
かかる場合、架橋剤（ｄ）は、例えば、１分子中に２つ以上のヒドラジド基を有するヒドラジド化合物であることが好ましい。このようなエマルション樹脂（ａ）と架橋剤（ｄ）の組み合わせを採用することで、ケトン基及びアルデヒド基が、ヒドラジド基と常温で反応し、エマルション樹脂（ａ）の間で架橋構造が生成するので、より強固な塗膜を形成することができる。
【００２８】
上記のケトン基又はアルデヒド基含有アクリルモノマーの具体例としては、アクロレイン、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、ホルミルスチロール、４〜７個の炭素原子を有するビニルアルキルケトン（例えば、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルブチルケトン）、アセトアセトキシエチルメタクリレート等が挙げられる。これらのうち、得られる合成樹脂エマルションと架橋剤との反応性が高いことから、ダイアセトン（メタ）アクリルアミドを用いることが好ましい。
【００２９】
上記のように、本実施形態に係る下塗塗料組成物が、ケトン基又はアルデヒド基含有アクリルモノマーを含むモノマー混合物を重合することで得られるエマルション樹脂（ａ）を含む場合、モノマー混合物におけるケトン基又はアルデヒド基含有アクリルモノマーの含有量は、０．１〜３０質量％であることが好ましく、０．５〜１０質量％であることがより好ましく、１〜１０質量％であることが更に好ましい。モノマー混合物におけるケトン基又はアルデヒド基含有アクリルモノマーの含有量が、０．１質量％よりも少ないと、得られる架橋度が不十分になることで下塗塗膜の強度が低下する傾向にあり、３０質量％よりも多いと、下塗塗膜物性に悪影響を及ぼす恐れがある。
【００３０】
また、エマルション樹脂（ａ）は、カルボキシル基含有アクリルモノマーを含むモノマー混合物を重合することで得られるものであってもよい。
かかる場合、架橋剤（ｄ）は、１分子中に２つ以上のカルボジイミド基を有するカルボジイミド化合物、あるいは、１分子中に２つ以上のアジリジン基を有するアジリジン化合物であることが好ましい。このような合成樹脂エマルションと架橋剤の組み合わせを採用することで、カルボキシル基が、カルボジイミド基又はアジリジン基と常温で反応し、エマルション樹脂（ａ）の間で架橋構造が生成するので、より強固な下塗塗膜を形成できる。
【００３１】
上記のカルボキシル基含有アクリルモノマーの具体例としては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、クロトン酸等が挙げられる。これらのうち、得られるエマルション樹脂（ａ）と架橋剤（ｄ）との反応性が高いことから、（メタ）アクリル酸を用いることが好ましい。
【００３２】
上記のように、本実施形態に係る下塗塗料組成物が、カルボキシル基含有アクリルモノマーを含むモノマー混合物を重合することで得られるエマルション樹脂（ａ）を含む場合、モノマー混合物におけるカルボキシル基含有アクリルモノマーの含有量は、０．１〜５質量％であることが好ましく、０．１〜３質量％であることがより好ましい。モノマー混合物におけるカルボキシル基含有アクリルモノマーの含有量が、０．１質量％よりも少ないと、エマルション樹脂の粒子の安定性が低下してしまう傾向にあり、５質量％よりも多いと、形成される下塗塗膜耐水性が低下する傾向にある。
【００３３】
エマルション樹脂（ａ）の原料となるモノマー混合物には、上記のケトン基又はアルデヒド基含有アクリルモノマーやカルボキシル基含有アクリルモノマーの他にも、任意のモノマー成分を含有させてもよい。任意のモノマー成分としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、スチレン、グリシジル（メタ）アクリレート、水酸基を有する、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等、アミド基を有する、（メタ）アクリルアミド等、ポリアルキレンオキサイドユニットを有する、Ｍ９０Ｇ、Ｍ２３０Ｇ（ともに新中村化学工業株式会社製）、ブレンマーＡＥ−３５０、ブレンマーＰＥ−９０、ブレンマーＰＥ−２００、ブレンマーＰＥ−３５０（いずれも日油株式会社製）等が挙げられる。これらのモノマー成分は、２種以上のモノマーを併用してもよい。
【００３４】
エマルション樹脂（ａ）の製造方法としては、例えば、上記ケトン基又はアルデヒド基含有アクリルモノマー、カルボキシル基含有アクリルモノマー及びその他のモノマー成分を乳化重合することにより得ることができる。エマルション樹脂（ａ）を得るための乳化重合の方法としては、特に限定されず、当業者に一般的に知られている方法を用いることができる。
【００３５】
エマルション樹脂（ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１０〜５０℃である。エマルション樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が１０℃よりも低いと建築物の外装面に塗装した際に太陽光等により生じる熱により下塗塗膜が軟化して十分な塗膜強度が得られず、塗膜膨れや剥離が発生しやすくなる傾向にあり、５０℃よりも高いと塗膜の造膜性が悪く、造膜出来た場合であっても塗膜の柔軟性が不十分となり塗膜割れが発生しやすくなる傾向にある。エマルション樹脂（ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は１５〜３０℃であることが好ましい。
なお、ｎ種の単量体からなる重合体のＴｇは、ＦＯＸ式（下記式（１））により求めることができる。下記式（１）において、ｎ種の単量体からなる重合体を構成する各モノマーのホモポリマーのガラス転移温度をＴｇｉ（℃）とし、各モノマーの質量分率を、Ｗｉとする。つまり、Ｗ１＋Ｗ２＋…＋Ｗｉ＋…Ｗｎ＝１の関係が成り立つ。
【００３６】
［数１］
１／Ｔｇ＝Ｗ１／Ｔｇ１＋Ｗ２／Ｔｇ２＋…＋Ｗｉ／Ｔｇｉ＋…＋Ｗｎ／Ｔｇｎ
・・・（１）
【００３７】
架橋剤（ｄ）は、上記のようにそれぞれ１分子中に２つ以上の架橋性官能基を有するヒドラジド化合物、カルボジイミド化合物、又は、アジリジン化合物である。
【００３８】
ヒドラジド化合物としては、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、ドデカン酸ジヒドラジド、炭酸ジヒドラジド、フタル酸ジヒドラジド、テレフタル酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、ピロメリット酸ジヒドラジド、２０〜１００個のヒドラジド基を有するポリアクリル酸のポリヒドラジド、ニトリロトリ酢酸トリヒドラジド、エチレンジアミンテトラ酢酸テトラヒドラジド、ジトリヒドラジン−トリアジン、トリヒドラジン−トリアジン、チオカルボヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアミノグアニジン、２−ヒドラジノピリジン−５−カルボン酸ヒドラジド、３−クロル−２−ヒドラジノピリジン−５−カルボン酸ヒドラジド、６−クロル−２−ヒドラジノピリジン−４−カルボン酸ヒドラジド、２，５−ジヒドラジノピリジン−４−カルボン酸、１，４−ジヒドラジノベンゾール、１，３−ジヒドラジノベンゾール、２，３−ジヒドラジンナフタリン、マレイン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド、イタコン酸ジヒドラジド、１，３−ビス（ヒドラジノカルボエチル）−５−イソプロピルヒダントイン等が挙げられる。この中でも、入手容易性の点でアジピン酸ジヒドラジドが、また水溶性が高い点で１，３−ビス（ヒドラジノカルボエチル）−５−イソプロピルヒダントインを用いることが好ましい。
【００３９】
カルボジイミド化合物としては、変性ポリカルボジイミド化合物が挙げられる。変性ポリカルボジイミド化合物は、１分子中に少なくとも２個のカルボジイミド基を有し、炭素数４以上のモノアルコキシ基で片側末端を封鎖されたポリアルキレンオキサイドユニットを有しているものである。変性ポリカルボジイミド化合物１分子中に含まれる上記カルボジイミド基の量は、少なくとも２個であり、反応効率を考慮して、２０個以下であることが好ましい。１分子中に２つ以上のカルボジイミド基を有する化合物として、具体的には、カルボジライトＶ−０２−Ｌ２（多価カルボジイミド、日清紡ケミカル株式会社製）、カルボジライトＥ−０１（多価カルボジイミド、日清紡ケミカル株式会社製）等が挙げられる。
【００４０】
アジリジン化合物としては、例えば、ビスフェニルメタン−ビス、４，４’−Ｎ，Ｎ’−エチレン尿素等が挙げられる。１分子中に２つ以上のアジリジン基を有する化合物として、具体的には、ケミタイトＤＺ−２２Ｅ（２価アジリジン、株式会社日本触媒製）等が挙げられる。
【００４１】
本実施形態における下塗塗料組成物に含まれる合成樹脂エマルション及び架橋剤の架橋反応基の組合せとしては、上記で挙げた、ケトン基又はアルデヒド基とヒドラジド基、カルボキシル基とカルボジイミド基又はアジリジン基の組み合わせの他に、エポキシ基とアミノ基、エポキシ基とカルボキシル基、カルボキシル基とオキサゾリン基、アルコキシル基同士等が挙げられる。なお、カルボキシル基を有する合成樹脂エマルションに対して用いる架橋剤として金属イオンを生成する物質を用いてもよい。この場合には、合成樹脂エマルションのカルボキシル基が金属イオンに配位することで、架橋構造が生成する。
【００４２】
［中空フィラー（ｂ）］
中空フィラー（ｂ）は、１つ以上の中空部分を有する粒子である。
また、中空フィラー（ｂ）を構成する外殻（シェル）の熱伝導率は０．４Ｗ／ｍ・Ｋ以下であり、且つ、中空フィラー（ｂ）の平均粒子径（Ｄ５０）は１５０μｍ未満である。また、本実施形態に係る下塗塗膜中における中空フィラー（ｂ）の体積は５０〜８０体積％である。本実施形態における下塗塗料組成物に中空フィラー（ｂ）が含有されることで、形成される下塗塗膜の好ましい断熱性及び遮熱性、且つ高い抗張力が得られる。
【００４３】
中空フィラー（ｂ）の材質としては特に制限されないが、例えば、架橋又は非架橋のアクリル樹脂等を原料とする有機系バルーンを用いる事が好ましい。シラスバルーン、ガラスバルーン、フライアッシュバルーン等の無機系の中空フィラーを下塗塗料組成物に用いた場合、形成される下塗塗膜がやや脆弱になる傾向がある。また、無機系の中空フィラーを用いた場合、好ましい抗張力と断熱性を兼ね備えた下塗塗膜を形成することが困難であるが、有機系バルーン等の有機系の中空フィラーを用い、且つ下塗塗料組成物中において上記のような配合量とすることで、好ましい抗張力と断熱性を兼ね備えた下塗塗膜を形成できる。
【００４４】
中空フィラー（ｂ）を構成する外殻（シェル）の熱伝導率は０．４Ｗ／ｍ・Ｋ以下である。中空フィラー（ｂ）の外殻（シェル）の熱伝導率を上記とすることで、中空フィラー（ｂ）が含有される下塗塗膜の熱伝導率も一定値以下となり、下塗塗膜の断熱性を高めることができる。
また、中空フィラーとして用いられる有機系バルーンには、取扱性向上等の目的で炭酸カルシウムが担持される場合がある。しかし、有機系バルーンに炭酸カルシウムが担持される場合、形成される塗膜の熱伝導率が上昇する。従って、本実施形態において使用される中空フィラー（ｂ）には、塗膜の好ましい断熱性を得るため、炭酸カルシウムが担持されないことが好ましい。
【００４５】
中空フィラー（ｂ）の平均粒子径（Ｄ５０）は、１５０μｍ未満である。なお、本実施形態において平均粒子径（Ｄ５０）とは、正規分布関数から求められる体積基準の中央累積値（５０％粒径）を示す。
本実施形態に係る下塗塗料組成物に含有される中空フィラーの平均粒子径を１５０μｍ未満とすることで、好ましい抗張力と断熱性を有する下塗塗膜が形成される。下塗塗料組成物に含有される中空フィラーの平均粒子径が１５０μｍ以上である場合、中空フィラーの含有量を調製し好ましい下塗塗膜の断熱性を得ようとすると、塗膜強度が低下し、下塗塗膜の好ましい抗張力が得られない。従って好ましい抗張力と断熱性を兼ね備えた下塗塗膜を得ることができない。
また、中空フィラーはある程度日光を反射する機能を有するが、平均粒子径を１５０μｍ未満とすることで、形成される下塗塗膜の近赤外波長域日射反射率が上昇し、下塗塗膜の好ましい遮熱性が得られる。下塗塗膜中に含まれる中空フィラーの体積％を同一とした場合、平均粒子径がより小さな中空フィラーを用いる事で、下塗塗膜中の中空フィラーの総表面積が増大するためである。
上記の観点から、中空フィラー（ｂ）の平均粒子径は１００μｍ未満であることが好ましく、４０μｍ未満であることがより好ましい。
【００４６】
本実施形態において、下塗塗膜中における中空フィラー（ｂ）の体積は、５０〜８０体積％である。本実施形態に係る下塗塗料組成物に含有される中空フィラー（ｂ）の体積を上記範囲とすることで、好ましい抗張力と断熱性を兼ね備えた下塗塗膜が形成される。即ち、下塗塗膜中における中空フィラー（ｂ）の体積を５０体積％以上とすることで、形成される下塗塗膜の好ましい断熱性が得られる。また、下塗塗膜中における中空フィラー（ｂ）の体積を８０体積％以下とすることで、形成される下塗塗膜の好ましい抗張力が得られる。上記の観点から、下塗塗膜中における中空フィラー（ｂ）の体積は、５５〜７０体積％であることが好ましい。
【００４７】
上記中空フィラー（ｂ）は、例えば次のように製造される。まず、塩化ビニル樹脂、ビニルアルコール樹脂、アクリル樹脂等からなるシェルに、当該シェルの軟化温度以下でガスとなる気体を内包させる。次に、シェルの軟化温度以上に加熱することによりシェルを加熱膨張することで、中空フィラー（ｂ）が得られる。
【００４８】
［シリコーン系消泡剤（ｃ）］
シリコーン系消泡剤（ｃ）は、組成中に有機変性ポリシロキサン、パーフルオロアルキル基含有シリコーン化合物、及びフッ素変性ポリシロキサンのうち少なくともいずれか１種を含む。このようなシリコーン系消泡剤（ｃ）が本発明の下塗塗料組成物中に含まれることにより、下塗塗膜形成時の泡抜けが良くなり、緻密な下塗塗膜が形成されるため、下塗塗膜の抗張力が向上する。
シリコーン系消泡剤（ｃ）は、消泡剤の主鎖に上記有機変性ポリシロキサン、パーフルオロアルキル基含有シリコーン化合物、及びフッ素変性ポリシロキサンのうち少なくともいずれか１種が付加されたものである。
上記シリコーン系消泡剤（ｃ）としては、市販品を用いる事ができ、例えば、ＴＥＧＯ  Ｆｏａｍｅｘ８１０（登録商標、エボニック  デグサ  ジャパン株式会社製）等が挙げられる。
【００４９】
シリコーン系消泡剤（ｃ）の含有量は、下塗塗料組成物の全固形分１００質量部に対し０．２〜１０質量部である。特に、３〜８質量部とすることが好ましい。
【００５０】
［ウレタンエマルション樹脂（ｅ）］
ウレタンエマルション樹脂（ｅ）は、例えば、ジイソシアネートと、１分子中に少なくとも２個の活性水素を有するグリコール又はカルボン酸基を有するグリコールとの反応によって得られる。
具体的には、上記ジイソシアネートと、１分子中に少なくとも２個の活性水素を有するグリコール又はカルボン酸基を有するグリコールを、ＮＣＯ／ＯＨ当量比０．５〜２．０で反応させることで、ウレタンプレポリマーを生成させる。次いで、生成したウレタンプレポリマーを中和剤により中和し、鎖伸長剤により鎖伸長する。その後、カチオン系、ノニオン系又はアニオン系の界面活性剤とイオン交換水を添加して分散させることにより、ウレタンエマルション樹脂（ｅ）が得られる。
【００５１】
上記ジイソシアネートとしては、例えば、脂肪族、脂環式又は芳香族ジイソシアネートが挙げられる。具体的には、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、メタキシレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、１、４−シクロヘキシレンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、１，５−テトラヒドロナフタレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート及びこれらの誘導体等が挙げられる。
【００５２】
上記活性水素を有するグリコールとしては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、水添ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド付加物等の低分子量グリコール、ポリオキシプロピレングリコール類、ポリオキシプロピレンとグリセリンとの付加物、ポリオキシプロピレンとトリメチロールプロパンとの付加物、ポリオキシプロピレンと１，２，６−ヘキサントリオールとの付加物、ポリオキシプロピレンとペンタエリスリットとの付加物、ポリオキシプロピレンとソルビットとの付加物、メチレン−ビス−フェニルジイソシアネート、ヒドラジンで鎖伸長したポリテトラフランポリエーテル及びそれらの誘導体等が挙げられる。
また、アジピン酸又はフタル酸と、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン又は１，１，１−トリメチロールエタン等の縮合物であるポリエステル類、ポリカプロラクトン等も挙げられる。
【００５３】
上記カルボン酸基を有するグリコールとしては、例えば２，２−ジメチロールプロピオン酸、２，２−ジメチロール酪酸、２，２−ジメチロール吉草酸等が挙げられる。
【００５４】
上記中和剤としては、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリブチルアミン、トリエタノールアミン等のアミン類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア等が挙げられる。
【００５５】
上記鎖伸長剤としては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール等のポリオール類、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、トリレンジアミン、キシリレンジアミン、ジフェニルジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノシクロヘキシルメタン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、１，２−ビス（２−シアノエチルアミノ）エタン、イソホロンジアミン等の脂肪族、脂環式又は芳香族ジアミン、水等が挙げられる。
【００５６】
また、ウレタンエマルション樹脂（ｅ）のスウォード硬度は２０以上であることが好ましい。
スウォード硬度とは樹脂の硬度を示す指標の一つであり、ガラス板に下塗塗膜を貼り付け、測定器をスイングさせ、振幅の減衰を硬さの指標にする。スウォード硬度は、一定以上の振幅を保つスイング回数で表記する。測定方法はＡＳＴＭ  Ｄ  ２１３４に準拠して測定される。
スウォード硬度が２０以上のウレタンエマルション樹脂（ｅ）が本発明の下塗塗料組成物中に含まれることにより、形成される下塗塗膜の好ましい抗張力が得られる。
【００５７】
ウレタンエマルション樹脂（ｅ）の含有量としては、下塗塗料組成物の全固形分１００質量部に対して１〜６０質量部であることが好ましく、３〜３０質量部であることがより好ましい。
【００５８】
赤外線反射性粒体（ｆ）は、下塗塗料組成物中に含有されることで、形成される下塗塗膜の近赤外波長域日射反射率を向上させ、遮熱性を向上させる機能を有する。赤外線反射性粒体の粒子形状は、球状、粒状、多面体状、針状等のいずれであってもよい。赤外線反射性粒体（ｆ）の赤外線反射性は、７４０ｎｍの波長における反射率が７０％以上であることが好ましい。
赤外線反射性粒体（ｆ）として用いられる物質の具体例としては、例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化イットリウム、アルミナ等が挙げられる。耐光性等の付加機能は特に要求されないが、形成される下塗塗膜の低熱伝導率性と高日光反射性を両立させる観点から、ＰＶＣ（顔料容積濃度）３％以下の酸化チタンを用いることが好ましい。
本実施形態において赤外線反射性粒体（ｆ）は、下塗塗料組成物の全固形分１００質量部に対して０質量部より多く３０質量部以下含有されることが好ましい。赤外線反射性粒体（ｆ）の含有量が、下塗塗料組成物の全固形分１００質量部に対して３０質量部よりも多い場合、形成される下塗塗膜の熱伝導率が高くなり、下塗塗膜の好ましい断熱性が得られない。
【００５９】
本実施形態に係る下塗塗料組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲内で上記以外の成分が含有されていてもよいが、体質顔料が含まれないことが好ましい。下塗塗料組成物に炭酸カルシウム等の体質顔料が含まれると、形成される下塗塗膜の熱伝導率が上昇するため、下塗塗膜の好ましい断熱性が得られない。従って、本実施形態に係る下塗塗料組成物には炭酸カルシウム等の体質顔料が含まれないことが好ましい。
【００６０】
＜上塗塗膜＞
本実施形態に係る上塗塗膜は、下塗塗膜の表面上に上塗塗料を塗布することで形成される。上塗塗膜の明度は、Ｌ＊≦４０である。また、上塗塗料組成物は、黒色顔料、赤色系顔料、黄色系顔料、橙色系顔料、青色系顔料、緑色系顔料、紫色系顔料等からなる着色顔料群から少なくとも１つ以上の顔料を含む。
【００６１】
上記黒色顔料としては、例えば、カーボンブラック等の黒色顔料、遮熱性の黒色顔料が挙げられる。具体的な遮熱性の黒色顔料としては、例えば、鉄クロムやビスマスマンガン等の複合金属酸化物、ペリレン系黒色顔料、アゾメチアゾ系顔料等の有機系黒色顔料が挙げられる。
【００６２】
上記遮熱性の黒色顔料は、いずれも３５０ｎｍから７８０ｎｍ未満の可視光波長領域では反射がほとんどなく、黒色に近く、明度がＬ＊＜３０である。しかし、７８０ｎｍから２５００ｎｍの近赤外波長領域においては、赤外線が反射もしくは透過され、吸収される赤外線量は、カーボンブラックと比較して低減される。
【００６３】
本実施形態においては、上塗塗膜は、減法混色された塗膜によって形成される。具体的には、上塗塗膜は、赤色系顔料、黄色系顔料、橙色系顔料、青色系顔料、緑色系顔料、紫色系顔料等からなる着色顔料群から選択される１つもしくは２つ以上の顔料と、赤外線反射性粉体である二酸化チタンとによって調製された塗料組成物によって形成される。言い換えれば、上塗塗膜は黒色顔料を含まない着色顔料群から選択される１つもしくは２つ以上の顔料と、赤外線反射性粉体である二酸化チタンとによって調製された塗料組成物によって形成される。
【００６４】
上塗塗膜が、着色顔料の減法混色により調製された上塗塗料組成物によって形成されることにより、実質的に黒色顔料を含まなくても、上塗塗膜の明度を低くする（Ｌ＊≦４０にする）ことができる。上塗塗料が実質的に黒色顔料を含まないことにより、上塗塗膜での赤外線の吸収を抑えることができる。上塗塗膜での赤外線の吸収を抑えることで、上塗塗膜へ照射された赤外線の多くは上塗塗膜表面で反射されるか、上塗塗膜を透過して下塗塗膜において反射される。そのため、上塗塗膜の赤外線吸収による蓄熱が少なくなり、複層塗膜全体としての遮熱性も良好になる。
なお、「実質的に黒色顔料を含まない」とは、黒色顔料を若干の量含有させることを排除する趣旨ではない。具体的には、上塗塗料の固形分における黒色顔料の含有量は３．０質量％未満であることが好ましい。
【００６５】
無機系の着色顔料は、有機系の着色顔料と比較して一般的に、７８０〜２，５００ｎｍの近赤外波長領域の赤外線の反射率は高いが、ある程度の赤外線吸収も示す。これに対して、有機系の着色顔料は、赤外線の反射率は小さいが、赤外線の吸収量もより小さく、赤外線の透過性が大きい傾向にある。従って、着色顔料として有機系の顔料を選択的に使用する減法混色によれば、上塗塗膜を透過した赤外線がより多く下塗塗膜で反射される。そのため、複層塗膜の近赤外波長域日射反射率を高めることが可能となる。
【００６６】
具体的には、上塗塗膜は、着色顔料の減法混色により調製された上塗塗料組成物によって形成され、上塗塗膜を含む複層塗膜はＪＩＳ  Ｋ  ５６７５に規定される近赤外波長域日射反射率が４０以上であることが好ましい。
【００６７】
また、本実施形態においては、上塗塗膜は、ＪＩＳ  Ｋ  ５４００  ８．１７−１９９０に準拠して求められる水蒸気透過度が４０ｇ／ｍ２・２４ｈ未満である。一般に上塗塗膜の水蒸気透過性が低いと、下塗塗膜内に水蒸気が蓄積された状態で太陽光が照射された場合、当該水蒸気が滞留することで熱膨れが生じる恐れがある。しかし、下塗塗膜は５０℃における抗張力が１０ｋｇｆ／ｃｍ２以上であるため、水蒸気が滞留しても下塗塗膜が局所的に延伸することがなく、下塗塗膜の熱膨れが生じにくい。
【００６８】
上記、下塗塗料組成物及び上塗塗料組成物の調製方法としては、特別の方法を必要とせず、当業者において通常用いられる方法を使用することができる。上記調製方法としては特に限定されない。例えば下塗塗料組成物の調整方法としては、エマルション樹脂（ａ）と、中空フィラー（ｂ）と、シリコーン系消泡剤（ｃ）と、また、更に架橋剤（ｄ）、ウレタンエマルション樹脂（ｅ）、赤外線反射性粒体（ｆ）を、更に必要に応じて酸化防止剤、硬化性調整剤、金属不活性化剤、オゾン劣化防止剤、リン系過酸化物分解剤、滑剤、顔料、消泡剤、発泡剤、防蟻剤、防かび剤等の添加剤やその他の成分を混入し、ディスパー、ボールミル、Ｓ．Ｇ．ミル、ロールミル等の分散機で分散することにより調製する方法を挙げることができる。
【００６９】
＜塗膜の形成方法＞
上記複層塗膜の形成方法は、下塗塗膜を、基材の表面上に形成する工程と、上塗塗膜を、下塗塗膜の表面上に形成する工程と、を含む。下塗塗膜、上塗塗膜のそれぞれを形成する方法としては、特に限定されず、例えば、浸漬、刷毛、ローラー、ロールコーター、エアースプレー、エアレススプレー、カーテンフローコーター、ローラーカーテンコーター、ダイコーター等の一般に用いられている塗装方法を挙げることができる。これらの塗装方法は塗装対象や用途に応じて適宜選択することができる。
【００７０】
以上説明したように、本実施形態における複層塗膜は、基材の表面上に形成される下塗塗膜と、下塗塗膜の表面上に形成される上塗塗膜と、を含み下塗塗膜を形成する塗膜の５０℃における抗張力が１０ｋｇｆ／ｃｍ２以上、かつ、下塗塗膜を形成する塗膜の熱伝導率が０．１０Ｗ／ｍ・Ｋ以下であり、上塗塗膜の明度は、Ｌ＊≦４０である。これにより、外観が濃彩色でありながら、断熱性及び遮熱性が高く、層間剥離が生じにくい複層塗膜を形成できる。
【００７１】
また、上塗塗膜は、ＪＩＳ  Ｋ５４００  ８．１７−１９９０に準拠して求められる水蒸気透過度が４０ｇ／ｍ２・２４ｈ未満である。ここで、下塗塗膜は５０℃における抗張力が１０ｋｇｆ／ｃｍ２以上であるため、水蒸気透過度が低いことにより水蒸気が滞留しても下塗塗膜が局所的に延伸することがなく、下塗塗膜の熱膨れが生じにくい。これにより、上塗塗膜の水蒸気透過度が４０ｇ／ｍ２・２４ｈ未満であっても、層間剥離が生じにくい複層塗膜を形成できる。
【００７２】
また、上塗塗膜は、減法混色された塗膜であり、上塗塗膜を含む複層塗膜はＪＩＳ  Ｋ  ５６７５に規定される近赤外波長域日射反射率が４０以上である。これにより、断熱性及び遮熱性がより高い複層塗膜を形成できる。
【００７３】
また、上記複層塗膜の形成方法は、下塗塗膜を、基材の表面上に形成する工程と、上塗塗膜を、下塗塗膜の表面上に形成する工程と、を含み下塗塗膜は、エマルション樹脂（ａ）と、中空フィラー（ｂ）と、シリコーン系消泡剤（ｃ）とを含む塗料組成物によって形成され、エマルション樹脂（ａ）はガラス転移点が１０〜５０℃であり、中空フィラー（ｂ）は、該中空フィラーを構成する外殻（シェル）の熱伝導率が０．４Ｗ／ｍ・Ｋ以下であり、かつ、平均粒子径（Ｄ５０）が１５０μｍ未満であり、シリコーン系消泡剤（ｃ）は、組成中に有機変性ポリシロキサン、パーフルオロアルキル基含有シリコーン化合物、及びフッ素変性ポリシロキサンのうち少なくともいずれか１種を含むものであり、下塗塗膜を形成する塗膜中における中空フィラー（ｂ）の体積は、５０〜８０体積％であり、シリコーン系消泡剤（ｃ）の含有量は、塗料組成物の全固形分１００質量部に対して０．２〜１０質量部であり、塗料組成物から得られる塗膜の熱伝導率が０．１０Ｗ／ｍ・Ｋ以下である。これにより、断熱性を備え、且つ熱膨れを抑制可能な複層塗膜を形成できる。
【００７４】
本発明は上記実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良等は本発明に含まれる。例えば、複層塗膜の基材と下塗塗膜との間にベース塗膜が形成されてもよく、下塗塗膜と上塗塗膜との間に中塗塗膜が形成されてもよく、上塗塗膜上にクリヤー塗膜が形成されてもよい。
【００７５】
また、既存の建築物の基材表面に複層塗膜が形成されてもよく、建築物を構成する各種ボード類の表面に、複層塗膜が予め塗装（プレコート）されてもよい。
【００７６】
また、新築の建築物の基材表面に複層塗膜が形成されてもよく、建築物の改築に伴って基材表面に複層塗膜が形成されてもよい。また、建築物の基材表面には塗装済のいわゆる旧塗膜が存在していてもよい。
【００７７】
また、複層塗膜が形成される対象は建築物である例を説明したが、これにも限定されない。例えば、テント等の建築物以外の基材表面に複層塗膜が形成されてもよい。
【実施例】
【００７８】
次に、本発明を実施例に基づいて更に詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、単位は質量基準である。
【００７９】
［エマルション樹脂１〜３の調製］
＜調製例１＞
ビーカーに脱イオン水４５質量部とアクアロンＨＳ−１０（反応性乳化剤、第一工業製薬株式会社製）２質量部、スチレン３０質量部、メチルメタクリレート２９質量部、ｎ−ブチルアクリレート２０質量部、２−エチルヘキシルアクリレート１９質量部、及び、アクリル酸２質量部を入れ撹拌し乳化物を得た。これとは別に、撹拌機、冷却管、滴下ロート及び温度計を備えた反応容器に、脱イオン水６０質量部とアクアロンＨＳ−１０  ０．４質量部を仕込み、８０℃に昇温後、上記乳化物を３時間かけて滴下し、これと同時に１０％過硫酸アンモニウム水溶液２０質量部を滴下した。滴下終了後、２時間、８０℃に保持した後、反応液を室温まで冷却し、その後１０％アンモニア水を添加してｐＨを８．５に調製した。次いで２００メッシュの金網で濾過することで、合成樹脂エマルション１を調製した。合成樹脂エマルション１（調製例１）のエマルション樹脂の粒子を構成する各モノマーのホモポリマーのガラス転移温度及び各モノマーの配合量から、上述のＦＯＸ式により求めた理論上のガラス転移温度Ｔｇ（以下、単にＴｇ（℃）ともいう）は、１５℃であり、固形分はＮＶ５０％であった。
【００８０】
＜調製例２＞
上記乳化物の各モノマー配合量を表１に示したように変更した以外は、上記調製例１と同様にしてエマルション樹脂２を調製した。エマルション樹脂２（調製例２）のＴｇ（℃）、固形分（ＮＶ％）はそれぞれ表１に示した通りであった。
【００８１】
＜調製例３〜６＞
上記乳化物の各モノマー配合量及び架橋剤を表１に示したように変更したこと以外は、上記調製例１と同様にしてエマルション樹脂３〜６を調製した。また、エマルション樹脂４としてはカルボジライトＶ−０２（日清紡ケミカル株式会社製）を用い、エマルション樹脂５としてはケミタイトＤＺ−２２Ｅ（株式会社日本触媒製）を用いた。エマルション樹脂３〜６（調製例３〜６）のＴｇ（℃）、固形分（ＮＶ％）はそれぞれ表１に示した通りであった。
【００８２】
【表１】
2018187589.tif 000002
【００８３】
表１に示した各モノマーは、それぞれ以下の通りであった。
ＳＴ：スチレン
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
ｎＢＡ：ｎ−ブチルアクリレート
２ＥＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレート
ＤＡＡＭ：ダイアセトンアクリルアミド
ＡＡ：アクリル酸
【００８４】
［下塗塗料組成物の調製］
上記エマルション樹脂１〜６に対し、ウレタンエマルション樹脂１〜３、中空フィラー１〜３、シリコーン系消泡剤、鉱物油系消泡剤及び赤外線反射性粒体を表２に示す配合量（単位は「質量部」）にて混合し、ラボディスパーにて均一に撹拌することにより実施例１〜１０、比較例１〜７の下塗塗料組成物を調製した。
【００８５】
【表２】
2018187589.tif 000003
【００８６】
表２に示した、ウレタンエマルション樹脂１〜３としては下記のものを用いた。
ウレタンエマルション樹脂１：Ｒ−９４０４（楠本化成株式会社製）、スウォード硬度６０
ウレタンエマルション樹脂２：Ｒ−９６６（楠本化成株式会社製）、スウォード硬度３０
ウレタンエマルション樹脂３：Ｒ−９７２（楠本化成株式会社製）、スウォード硬度６
【００８７】
表２に示した、中空フィラーとしては下記のものを用いた。
中空フィラー１〜３：閉気泡型中空フィラー（塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合樹脂）
中空フィラー１：平均粒子径４０μｍ、シェル熱伝導率０．３Ｗ／ｍ・Ｋ
中空フィラー２：平均粒子径４０μｍ、シェル熱伝導率０．８Ｗ／ｍ・Ｋ
中空フィラー３：平均粒子径８０μｍ、シェル熱伝導率０．３Ｗ／ｍ・Ｋ
【００８８】
表２に示した、シリコーン系消泡剤としてはＴＥＧＯ  Ｆｏａｍｅｘ８１０（登録商標、エボニック  デグサ  ジャパン株式会社製）を用い、鉱物油系消泡剤としてはＳＮデフォーマー１５４（サンノプコ株式会社製）を用い、赤外線反射性粒体としては酸化チタン（株式会社テイカ製、密度３．８５ｇ／ｃｍ３）を用いた。
【００８９】
［上塗塗料組成物］
赤色系顔料、黄色系顔料、橙色系顔料、青色系顔料、緑色系顔料、紫色系顔料等からなる赤外波長域反射率が高い着色顔料を含む色ベース塗料を、減法混色法により混合することにより調色したサーモアイ４Ｆ  クールブラック（太陽熱高反射４フッ化フッ素樹脂屋根用塗料、日本ペイント株式会社製）を、実施例１〜９及び比較例１〜４、６、７の上塗塗料組成物とした。また、同じく上述の色ベース塗料を一般的なカーボンブランクなどを用いた混色法により混合することにより調色したファイン４Ｆベスト  ブラック（ターペン可溶４フッ化フッ素セラミック変性樹脂屋根用塗料、日本ペイント株式会社製）を、実施例１０及び比較例５の上塗塗料組成物とした。
【００９０】
［下塗塗料組成物の評価］
＜熱伝導率の測定＞
実施例、比較例の下塗塗料組成物を乾燥膜厚３００μｍとなるように均一に塗装し、２３℃・相対湿度５０％ＲＨ雰囲気下で７日間養生し試験板を作成した。この試験板を用いて、非定常法細線加熱法にて熱伝導率を測定した。測定機器としては、迅速熱伝導率計ＱＴＭ−５００（京都電子工業株式会社製）を用いた。結果を表２に示した。
【００９１】
＜抗張力の測定＞
実施例、比較例の下塗塗料組成物から得られた単独膜のフリーフィルムを試験片として、引張圧縮試験機ストログラフＶＧ５−Ｅ（株式会社東洋精機製作所製）及びストログラフ用恒温槽ＶＥＦ３０（株式会社東洋精機製作所製）を使用して、５０℃において抗張力を測定した。試験片の作成および抗張力の測定はＪＩＳ  Ｋ７１１３−１９８１に記載された内容に準拠した。結果を表２に示した。
【００９２】
［上塗塗料組成物の評価］
＜近赤外波長域日射反射率の評価＞
白黒隠蔽率紙（隠ペイ率試験紙  ＪＩＳ  Ｋ  ５６００、日本テストパネル株式会社製）上に実施例、比較例の上塗塗料組成物を乾燥膜厚１５０μｍとなるようにアプリケーターを用いて均一に塗装し、２３℃・相対湿度５０％ＲＨ雰囲気下で７日間養生し試験板を得た。この試験板を用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ５６７５（屋根用高日射反射率塗料）に従って近赤外波長域日射反射率を測定した。測定された値を以下の評価基準で評価した。結果を表２に示した。
（評価基準）
２：１０％以上
１：１０％未満
【００９３】
＜明度の測定＞
白色アート紙（日本テストパネル株式会社製）上に実施例、比較例の上塗塗料組成物を隙間０．２５４ｍｍのフィルムアプリケーターにて塗装し２３℃・相対湿度５０％ＲＨ雰囲気下で乾燥後、ミノルタＣＲ−４００（コニカミノルタ社製）にて実測した。詳細には、ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−４−５によって３刺激値Ｘ１０Ｙ１０及びＺ１０を測定し、ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−４−４の３．２によって明度Ｌ＊を算出した。より詳しくは、鏡面反射光（正反射光）を除外して色の測定を行った値から算出した。結果を表２に示した。
【００９４】
［複層塗膜の評価］
＜熱伝導率の評価＞
実施例、比較例の下塗塗料組成物を乾燥膜厚３００μｍとなるように均一に塗装し、２３℃・相対湿度５０％ＲＨ雰囲気下で１日間養生した。その上に上塗塗料組成物を乾燥膜厚１５０μｍの膜厚となるよう均一に塗装し、２３℃・相対湿度５０％ＲＨ雰囲気下で７日間養生し試験板を得た。この試験板を用いて、非定常法細線加熱法にて熱伝導率を測定した。測定機器としては、迅速熱伝導率計ＱＴＭ−５００（京都電子工業株式会社製）を用いた。測定された値を以下の評価基準で評価した。結果を表２に示した。なお、実施例１〜９の試験板はＪＩＳ  Ｋ  ５６７５に規定される近赤外波長域日射反射率が４０以上であった。
（評価基準）
４：０．１０Ｗ／ｍ・Ｋ以下
３：０．１０Ｗ／ｍ・Ｋを超え、０．１５Ｗ／ｍ・Ｋ未満
２：０．１５Ｗ／ｍ・Ｋ以上、０．２０Ｗ／ｍ・Ｋ未満
１：０．２０Ｗ／ｍ・Ｋ以上
【００９５】
＜層間剥離（耐熱フクレ性）の評価＞
１５０ｍｍ×７０ｍｍ×４．０ｍｍのスレート板に水性カチオンエポキシ複合形下塗材を塗装し、実施例、比較例の下塗塗料組成物を乾燥膜厚３００μｍとなるように塗装し、２３℃・相対湿度５０％ＲＨ雰囲気下で１日間養生した。その上に上塗塗料組成物を乾燥膜厚１５０μｍとなるよう塗装し、２３℃・相対湿度５０％ＲＨ雰囲気下で７日間養生し試験板を得た。この試験板を用いて、水に浸漬（２０℃）１６時間→６０℃８時間を１サイクルとする層間剥離（耐熱フクレ性）試験を合計５サイクル行った。塗膜の表面状態と内部の気泡面積の増加を目視にて確認し、以下の評価基準で評価した。結果を表２に示した。
（評価基準）
３：塗膜外観に異常なし（初期と比較して塗膜内部の気泡面積が１０％未満増加）
２：初期と比較して塗膜内部の気泡面積が１０％以上、３３％未満増加
１：初期と比較して塗膜内部の気泡面積が３３％以上増加
【００９６】
実施例１〜１０と、比較例１、２、５、６、７との比較から、下塗塗膜の５０℃における抗張力が１０ｋｇｆ／ｃｍ２以上であることにより、上塗塗膜の明度がＬ＊≦４０と低い複層塗膜において、層間剥離が生じにくいことが確認された。
また、実施例１〜１０と、比較例３、４との比較から、下塗塗膜を形成する塗膜の熱伝導率が０．１０Ｗ／ｍ・Ｋ以下であることにより、上塗塗膜の明度がＬ＊≦４０と低い複層塗膜において、複層塗膜の熱伝導率が良好となることが確認された。
つまり、実施例１〜１０と、比較例１〜７との比較から、下塗塗膜を形成する塗膜の５０℃における抗張力が１０ｋｇｆ／ｃｍ２以上、かつ、下塗塗膜を形成する塗膜の熱伝導率が０．１０Ｗ／ｍ・Ｋ以下であることにより、外観が濃彩色でありながら、断熱性及び遮熱性が高く、層間剥離が生じにくい複層塗膜が得られることが確認された。