(57)【要約】      （修正有）【課題】優れた光アライメント材料の提供。【解決手段】本発明は、特に液晶のアライメント用の材料に有用な光反応性化合物に関する。光アライニングプロセスで使用することができ、加えて、異なる用途において想定される良好な光学又は電気光学的特性を付与することができる、光アライメント材料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）：
【化１４２】
2018172693.tif 000151
［式中、
Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立して、５〜４０個の原子の環系であり、ここで、各環系は、式（Ｉ）に示される二重結合に電子共役（π−π結合）を介して直接連結している、少なくとも１つの不飽和を含み；Ａ２は、単結合又は少なくとも１つのスペーサーユニットにより重合性基に連結しており；
Ｒ１は、水素、置換基Ｌ、ヒドロキシ又は直鎖もしくは分岐鎖の置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ１２アルキルであり、ここで、１つ又は複数のＣ原子、ＣＨ−又はＣＨ２−基は、置き換えられていないか、又は連結基により置き換えられており；
そして、ここで
Ｗが水素であり、Ｚが電子求引基であるならば、
Ｒ４、Ｒ５は、水素であり、Ｒ２及びＲ３は、互いに独立して、電子供与性の個々の置換基であるか、又はＲ２及びＲ３は、一緒になって、環Ａ１に縮合している電子供与性の環の残基を形成するか；あるいは
Ｗが水素であり、Ｚが電子求引基であるならば、
Ｒ４、Ｒ５は、互いに独立して、ハロゲン、ヒドロキシ及び／もしくは極性基である置換基Ｌ；又は電子供与性の個々の置換基であるか、又はＲ４、Ｒ５は、一緒になって、環Ａ２に縮合している電子供与性の環の残基を形成し、Ｒ２及びＲ３は、一緒になって、環Ａ１に縮合している電子供与性の環の残基を形成し；
あるいは、Ｗが電子求引基であり、Ｚが水素であるならば、
Ｒ４、Ｒ５は、互いに独立して、水素、置換基Ｌ、電子供与性の個々の置換基であるか、又はＲ４、Ｒ５は、一緒になって、環Ａ２に縮合している電子供与性の環の残基もしくは水素を形成し、Ｒ２及びＲ３は、互いに独立して、電子供与性の個々の置換基であるか、又は一緒になって、環Ａ１に縮合している電子供与性の環の残基を形成する］
で表される末端基の群を含む、化合物。
【請求項２】
式（Ｉａ）：
【化１４３】
2018172693.tif 000152
［式中、
点線は、化合物の残基への末端基の連結を意味し；
Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立して、５〜４０個の原子の環系であり、ここで、各環系は、式（Ｉ）に示される二重結合に電子共役（π−π結合）を介して直接連結している、少なくとも１つの不飽和を含み；Ａ２は、単結合又は少なくとも１つのスペーサーユニットにより重合性基に連結しており；
Ｒ１は、水素、置換基Ｌ又は直鎖もしくは分岐鎖の置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ１２アルキルであり、ここで、１つ又は複数のＣ原子、ＣＨ−又はＣＨ２−基は、置き換えられていないか、又は連結基により置き換えられており；
そして、ここで
Ｗが水素であり、Ｚが電子求引基であるならば、
Ｒ４、Ｒ５は、水素であり、Ｒ２及びＲ３は、互いに独立して、電子供与性の個々の置換基であり、好ましくは、これらの電子供与性の個々の置換基は、互いにメタ位にあるか；又は
Ｒ２及びＲ３は、一緒になって、環Ａ１に縮合している電子供与性の環の残基を形成するか；あるいは
Ｗが水素であり、Ｚが電子求引基であるならば、
Ｒ４、Ｒ５は、互いに独立して、水素、置換基Ｌ又は電子供与性の個々の置換基であるが、但し、Ｒ４又はＲ５の少なくとも１つは、置換基Ｌ又は電子供与性の個々の置換基であるものとし；又はＲ４、Ｒ５は、一緒になって、環Ａ２に縮合している電子供与性の環の残基を形成し；そして、
Ｒ２及びＲ３は、一緒になって、環Ａ１に縮合している電子供与性の環の残基を形成するか；又は
Ｒ４は、−Ｏ−Ｃ２−Ｃ６アルキル、例えば、−Ｏ−エチル、−Ｏ−プロピル、−Ｏ−ブチル、−Ｏ−ペンチル、−Ｏ−ヘキシルであり、Ｒ５は、水素であり、Ｒ２及びＲ３は、水素又は電子供与性の個々の置換基であり、好ましくは、Ｒ２とＲ３の両方は、電子供与性の個々の置換基であるか；又は
Ｒ４、Ｒ５は、互いに独立して、置換基Ｌ、電子供与性の個々の置換基又は水素であり；Ｒ２及びＲ３は、互いに独立して、−Ｏ−Ｃ２−Ｃ６アルキル、例えば、−Ｏ−エチル、−Ｏ−プロピル、−Ｏ−イソプロピル、−Ｏ−ブチル、−Ｏ−tert−ブチル、−Ｏ−sec−ブチル、−Ｏ−ペンチル、−Ｏ−イソペンチル、−Ｏ−ヘキシルであるか；又は
Ｒ４、Ｒ５は、互いに独立して、−Ｏ−Ｃ２−Ｃ６アルキル、例えば、−Ｏ−エチル、−Ｏ−プロピル、−Ｏ−イソプロピル、−Ｏ−ブチル、−Ｏ−tert−ブチル、−Ｏ−sec−ブチル、−Ｏ−ペンチル、−Ｏ−イソペンチル、−Ｏ−ヘキシル又は水素であり、Ｒ２及びＲ３は、互いに独立して、−Ｏ−Ｃ２−Ｃ６アルキル、例えば、−Ｏ−エチル、−Ｏ−プロピル、−Ｏ−イソプロピル、−Ｏ−ブチル、−Ｏ−tert−ブチル、−Ｏ−sec−ブチル、−Ｏ−ペンチル、−Ｏ−イソペンチル、−Ｏ−ヘキシルであるか；又は
Ｒ４、Ｒ５は、互いに独立して、置換基Ｌ、電子供与性の個々の置換基であり、好ましくは、Ｒ４、Ｒ５は、−Ｏ−Ｃ１−Ｃ６アルキルであり、より好ましくは、−Ｏ−メチル、−Ｏ−エチルであり、Ｒ２及びＲ３は、互いに独立して、−Ｏ−Ｃ１−Ｃ６アルキル、例えば、−Ｏ−メチル、−Ｏ−エチル、−Ｏ−プロピル、−Ｏ−イソプロピル、−Ｏ−ブチル、−Ｏ−tert−ブチル、−Ｏ−sec−ブチル、−Ｏ−ペンチル、−Ｏ−イソペンチル、−Ｏ−ヘキシルであるか；
あるいは、Ｗが電子求引基であり、Ｚが水素であるならば、
Ｒ４、Ｒ５は、互いに独立して、水素、置換基Ｌ、電子供与性の個々の置換基であるか、又はＲ４、Ｒ５は、一緒になって、環Ａ２に縮合している電子供与性の環の残基もしくは水素を形成し、Ｒ２及びＲ３は、互いに独立して、電子供与性の個々の置換基であるか、又は一緒になって、環Ａ１に縮合している電子供与性の環の残基を形成し；
最も好ましくは、
Ｗが水素であり、Ｚが電子求引基であるならば、
Ｒ４、Ｒ５は、水素であり、Ｒ２及びＲ３は、互いに独立して、電子供与性の個々の置換基であり、好ましくは、これらの電子供与性の個々の置換基は、互いにメタ位にあるか；又は
Ｒ２及びＲ３は、一緒になって、環Ａ１に縮合している電子供与性の環の残基を形成するか；あるいは
Ｗが水素であり、Ｚが電子求引基であるならば、
Ｒ４、Ｒ５は、互いに独立して、水素、置換基Ｌ又は電子供与性の個々の置換基であるが、但し、Ｒ４又はＲ５の少なくとも１つは、置換基Ｌ又は電子供与性の個々の置換基であるものとし；又はＲ４、Ｒ５は、一緒になって、環Ａ２に縮合している電子供与性の環の残基を形成し；そして、
Ｒ２及びＲ３は、一緒になって、環Ａ１に縮合している電子供与性の環の残基を形成するか；
あるいは、Ｗが電子求引基であり、Ｚが水素であるならば、
Ｒ４、Ｒ５は、互いに独立して、水素、置換基Ｌ、電子供与性の個々の置換基であるか、又はＲ４、Ｒ５は、一緒になって、環Ａ２に縮合している電子供与性の環の残基もしくは水素を形成し、Ｒ２及びＲ３は、互いに独立して、電子供与性の個々の置換基であるか、又は一緒になって、環Ａ１に縮合している電子供与性の環の残基を形成する］
で表される末端基を含む、化合物。
【請求項３】
重合性基が、「Ｄ」であり、「Ｄ」が、好ましくは、アクリレート、メタクリレート、２−クロロアクリレート、２−フェニルアクリレート、場合によりＮ−低級アルキルで置換されているアクリルアミド、メタクリルアミド、２−クロロアクリルアミド、２−フェニルアクリルアミド、ビニルエーテル及びエステル、アリルエーテル及びエステル、エポキシ、スチレン及びスチレン誘導体、例えば、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−tert−ブチルスチレン、ｐ−クロロスチレンなど、シロキサン、ジアミン、イミドモノマー、アミド酸モノマー及びそれらのエステル、アミドイミドモノマー、マレイン酸及びマレイン酸誘導体、例えば、マレイン酸ジ−ｎ−ブチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチルなど、フマル酸及びフマル酸誘導体、例えば、フマル酸ジ−ｎ−ブチル、フマル酸ジ−（２−エチルヘキシル）など、ウレタン又はそれらの対応するホモ−及びコポリマーから選択される、請求項１又は２に記載の式（Ｉ）又は（Ｉａ）の末端基の群を含む化合物。
【請求項４】
スペーサーユニットが、Ｓ１及び／又はＳ２であり、これらが、それぞれ互いに独立して、単結合、又は環状、直鎖もしくは分岐鎖の置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ２４アルキレンを表し、ここで、１つ又は複数の、好ましくは、隣接しないＣ原子、ＣＨ−又はＣＨ２−基が、非置換であるか、又は連結基、及び／もしくは、式（Ｖ）：
−（Ｚ２ａ）ａ４−（Ｚ１−Ｃ１）ａ１−（Ｚ２−Ｃ２）ａ２−（Ｚ１ａ）ａ３−（Ｖ）
［式中、
Ｃ１、Ｃ２は、それぞれ独立して、脂環式又は芳香族、非置換もしくは置換の炭素環式又は複素環式基を表し、好ましくは、架橋基Ｚ１及び／もしくはＺ２ならびに／又はＺ１ａ及び／もしくはＺ２ａを介して互いに連結しており、好ましくは、Ｃ１及びＣ２は、架橋基Ｚ１及びＺ２ならびに／又はＺ１ａ及び／もしくはＺ２ａを介して対向する位置で連結しており、それによって、基Ｓ１及び／又はＳ２は、長い分子軸を有し、そして
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ１ａ、Ｚ２ａは、それぞれ独立して、上記に与えられる意味及び好ましい範囲内で架橋基を表し、そして
ａ１、ａ２、ａ３、ａ４は、それぞれ独立して、ａ１＋ａ２＋ａ３＋ａ４≦６であるような０〜３の整数を表し、好ましくは、ａ３及びａ４は０であり、ａ１＋ａ２≦４である］
で表される、非芳香族、芳香族、非置換もしくは置換の炭素環式もしくは複素環式基により置換されている、請求項１〜３のいずれかに記載の式（Ｉ）又は（Ｉａ）の末端基の群を含む化合物。
【請求項５】
ホモポリマー又はコポリマーでありうる、オリゴマー、デンドリマー又はポリマーの一部である、請求項１〜４のいずれかに記載の化合物。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれかに記載の少なくとも１つの化合物をモノマー単位としてその重合形態で含む、オリゴマー、デンドリマー、コポリマー又はポリマー。
【請求項７】
例えば、シラン含有化合物、エポキシ含有架橋剤、光増感剤、光ラジカル発生剤及び／又はカチオン光開始剤である添加剤をさらに含む、請求項６に記載のオリゴマー、デンドリマー、コポリマー又はポリマー。
【請求項８】
その他のポリマー、オリゴマー、モノマー、光活性ポリマー、光活性オリゴマー及び／又は光活性モノマーの混合物をさらに含む、請求項６又は７に記載のオリゴマー、デンドリマー、コポリマー又はポリマー。
【請求項９】
支持体に付与し、アライニング光を照射することにより反応させる、請求項６〜８のいずれかに記載のオリゴマー、デンドリマー、コポリマー又はポリマー。
【請求項１０】
請求項６〜９のいずれかに記載のオリゴマー、デンドリマー、コポリマー又はポリマーを含む、組成物。
【請求項１１】
液晶、好ましくは、重合性液晶又は切替可能な液晶用のアライメント層としての、請求項６〜９のいずれかに記載の１つもしくは複数のオリゴマー、デンドリマー、コポリマーもしくはポリマー又は請求項９に記載の組成物の使用。
【請求項１２】
請求項６〜９のいずれかに記載の１つもしくは複数のオリゴマー、デンドリマー、コポリマーもしくはポリマー又は請求項９に記載の組成物を含む、アライメント層。
【請求項１３】
異なるアライメント方向のパターンを有する、請求項１２に記載のアライメント層。
【請求項１４】
請求項５〜８のいずれかに記載の１つもしくは複数のオリゴマー、デンドリマー、コポリマーもしくはポリマー又は請求項９に記載の組成物を、好ましくは、溶液中で、場合により電極を備えた支持体に付与し、場合によりイミド化の前後に、前記の付与したオリゴマー、デンドリマー又はポリマーにアライニング光を照射することにより反応させ、その後、場合により、前記アライメント層と重合性液晶を含む組成物を接触させる、請求項１２又は１３に記載のアライメント層の調製方法。
【請求項１５】
アライメント方向が、光アライメント法により制御される、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
請求項１２又は１３に記載の少なくとも１つのアライメント層を含む、光学及び電気光学的な非構造化又は構造化構成素子、好ましくは、液晶ディスプレイセル、多層及びハイブリット層素子。
【請求項１７】
請求項１０に記載される少なくとも１つの組成物；あるいは請求項６〜９に記載されるポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマー、あるいは請求項１２もしくは１３に記載の又は請求項１４に従って調製される少なくとも１つのアライメント層を含む、ディスプレイ導波管、セキュリティもしくは商標保護エレメント、バーコード、光学格子、フィルター、位相差板、補償フィルム、反射偏光フィルム、吸収偏光フィルム、異方性散乱フィルム補償器及び位相差フィルム、３Ｄ位相差板、ねじれ位相差フィルム、コレステリック液晶フィルム、ゲスト−ホスト液晶フィルム、モノマー波形フィルム、スメクティック液晶フィルム、偏光子、圧電気セル、非線形の光学的性質を示す薄膜、装飾光学素子、輝度強化フィルム、波長域選択的補償用のコンポーネント、マルチドメイン補償用のコンポーネント、マルチビュー液晶ディスプレイのコンポーネント、色消し位相差板、偏光状態補正／調整フィルム、光学又は電気光学センサーのコンポーネント、輝度強化フィルムのコンポーネント、光に基づく電気通信デバイス用のコンポーネント、異方性アブソーバーを備えたＧ／Ｈ偏光子、反射円形偏光子、反射線形偏光子、ＭＣ（モノマー波形フィルム）、ねじれネマチック（ＴＮ）液晶ディスプレイ、ハイブリッド配向ネマチック（ＨＡＮ）液晶ディスプレイ、電界効果複屈折（ＥＣＢ）液晶ディスプレイ、超ねじれネマチック（ＳＴＮ）液晶ディスプレイ、光学補償複屈折（ＯＣＢ）液晶ディスプレイ、パイセル液晶ディスプレイ、面内スイッチング（ＩＰＳ）液晶ディスプレイ、フリンジフィールドスイッチング（ＦＦＳ）液晶ディスプレイ；（ＰＳＶＡ）ポリマー安定化垂直アライン；（ＦＰＡ）磁場誘起による光反応性アライメント；ハイブリッドＦＰＡ；垂直アライン（ＶＡ）、好ましくは、（ＭＶＡ＝マルチドメイン垂直アライメント）、（ＰＶＡ）パターン化ＶＡ；ＶＡ−ＩＰＳモード又は液晶ディスプレイ、又は青色位相液晶を使用するディスプレイ（上記のディスプレイタイプは全て、透過型又は反射型又は半透過型モードで適用される）の調製のための多層系、又はデバイスにより表される、請求項１６に記載の光学及び電気光学的な非構造化又は構造化構成素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特に液晶のアライメント用の材料に有用な光反応性化合物に関する。
【０００２】
液晶デバイスは、多くの異なる用途においてますます使用されている。例えば、光学フィルム、特に、偏光フィルム及び位相差板フィルム、とりわけ、３Ｄ位相差板フィルムのような光学又は電気光学素子であり、これらは、例えば、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、装飾用途又は模造、偽造及び複写を防止するためのセキュリティーデバイス用として使用することができる。これらの全ての用途において、液晶は、例えば、アライメント層によって付与することができる特定の配向を有する。光アライメント層は、これらの製造プロセスが経済的であって、ほぼ定量的収率で得るることができるために好ましい。そのため、これらの経済的な光アライニングプロセスで使用することができ、加えて、異なる用途において想定される良好な光学又は電気光学的特性を付与することができる、光アライメント材料が市場及び産業界から高い関心を集めている。
【０００３】
従って、本発明は、第一の態様において、式（Ｉ）で表される末端基、好ましくは、式（Ｉａ）で表される末端基：
【化１】
2018172693.tif 000002
［式中、
点線は、化合物の残基への末端基の連結を意味し；
Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立して、５〜４０個の原子の環系であり、ここで、各環系は、式（Ｉ）に示される二重結合に電子共役（π−π結合）を介して直接連結している、少なくとも１つの不飽和を含み；Ａ２は、単結合又は少なくとも１つのスペーサーユニットにより重合性基に連結しており；
Ｒ１は、水素、置換基Ｌ又は直鎖もしくは分岐鎖の置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ１２アルキルであり、ここで、１つ又は複数のＣ原子、ＣＨ−又はＣＨ２−基は、置き換えられていないか、又は連結基により置き換えられており；好ましくは、Ｒ１は、水素又は−Ｘ１−Ｒ６であり、ここで、Ｒ６は、水素、−ＣＦ３、Ｃ１−Ｃ６アルキレン−アリール、アリール、脂環式基、Ｃ１−Ｃ１２アルキルであり、ここで、１つ又は複数のＣ原子、ＣＨ−又はＣＨ２−基は、連結基により置き換えられていてもよく、そして、Ｘ１は、−Ｏ−、−Ｓ−、Ｓｅ、−Ｎ−、−ＮＨ−及び−ＮＲ７であり、ここで
Ｒ７は、水素原子、又は１〜１２個、より好ましくは、１〜６個の炭素原子を有する、直鎖もしくは分岐鎖アルキルもしくはアルキレン基であり、ここで、１つ又は複数の、好ましくは、隣接しない−ＣＨ２−基は、独立して、置き換えられていないか、又は好ましくは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ＝Ｃ−、−Ｃ≡Ｃから選択される連結基により置き換えられており；より好ましくは、Ｒ７は、水素原子又はメチルであるか；又は好ましくは、Ｒ１は、場合により置換されているＣ１−Ｃ６アルキル、又は重合性基であり；より好ましくは、Ｒ１は、水素であり；
そして、ここで
Ｗが水素であり、Ｚが電子求引基であるならば、
Ｒ４、Ｒ５は、水素であり、Ｒ２及びＲ３は、互いに独立して、電子供与性の個々の置換基であり、好ましくは、これらの電子供与性の個々の置換基は、互いにメタ位にあるか；又は
Ｒ２及びＲ３は、一緒になって、環Ａ１に縮合している電子供与性の環の残基を形成するか；あるいは
Ｗが水素であり、Ｚが電子求引基であるならば、
Ｒ４、Ｒ５は、互いに独立して、水素、置換基Ｌ又は電子供与性の個々の置換基であるが、但し、Ｒ４又はＲ５の少なくとも１つは、置換基Ｌ又は電子供与性の個々の置換基であるものとし；又はＲ４、Ｒ５は、一緒になって、環Ａ２に縮合している電子供与性の環の残基を形成し；そして、
Ｒ２及びＲ３は、一緒になって、環Ａ１に縮合している電子供与性の環の残基を形成するか；又は
Ｒ４は、−Ｏ−Ｃ２−Ｃ６アルキル、例えば、−Ｏ−エチル、−Ｏ−プロピル、−Ｏ−ブチル、−Ｏ−ペンチル、−Ｏ−ヘキシルであり、Ｒ５は、水素であり、Ｒ２及びＲ３は、水素又は電子供与性の個々の置換基であり、好ましくは、Ｒ２とＲ３の両方は、電子供与性の個々の置換基であるか；又は
Ｒ４、Ｒ５は、互いに独立して、置換基Ｌ、電子供与性の個々の置換基又は水素であり；Ｒ２及びＲ３は、互いに独立して、−Ｏ−Ｃ２−Ｃ６アルキル、例えば、−Ｏ−エチル、−Ｏ−プロピル、−Ｏ−イソプロピル、−Ｏ−ブチル、−Ｏ−tert−ブチル、−Ｏ−sec−ブチル、−Ｏ−ペンチル、−Ｏ−イソペンチル、−Ｏ−ヘキシルであるか；又は
Ｒ４、Ｒ５は、互いに独立して、−Ｏ−Ｃ２−Ｃ６アルキル、例えば、−Ｏ−エチル、−Ｏ−プロピル、−Ｏ−イソプロピル、−Ｏ−ブチル、−Ｏ−tert−ブチル、−Ｏ−sec−ブチル、−Ｏ−ペンチル、−Ｏ−イソペンチル、−Ｏ−ヘキシル又は水素であり、Ｒ２及びＲ３は、互いに独立して、−Ｏ−Ｃ２−Ｃ６アルキル、例えば、−Ｏ−エチル、−Ｏ−プロピル、−Ｏ−イソプロピル、−Ｏ−ブチル、−Ｏ−tert−ブチル、−Ｏ−sec−ブチル、−Ｏ−ペンチル、−Ｏ−イソペンチル、−Ｏ−ヘキシルであるか；又は
Ｒ４、Ｒ５は、互いに独立して、置換基Ｌ、電子供与性の個々の置換基であり、好ましくは、Ｒ４、Ｒ５は、−Ｏ−Ｃ１−Ｃ６アルキルであり、より好ましくは、−Ｏ−メチル、−Ｏ−エチルであり、Ｒ２及びＲ３は、互いに独立して、−Ｏ−Ｃ１−Ｃ６アルキル、例えば、−Ｏ−メチル、−Ｏ−エチル、−Ｏ−プロピル、−Ｏ−イソプロピル、−Ｏ−ブチル、−Ｏ−tert−ブチル、−Ｏ−sec−ブチル、−Ｏ−ペンチル、−Ｏ−イソペンチル、−Ｏ−ヘキシルであるか；
あるいは、Ｗが電子求引基であり、Ｚが水素であるならば、
Ｒ４、Ｒ５は、互いに独立して、水素、置換基Ｌ、電子供与性の個々の置換基であるか、又はＲ４、Ｒ５は、一緒になって、環Ａ２に縮合している電子供与性の環の残基もしくは水素を形成し、Ｒ２及びＲ３は、互いに独立して、電子供与性の個々の置換基であるか、又は一緒になって、環Ａ１に縮合している電子供与性の環の残基を形成し；
最も好ましくは、
Ｗが水素であり、Ｚが電子求引基であるならば、
Ｒ４、Ｒ５は、水素であり、Ｒ２及びＲ３は、互いに独立して、電子供与性の個々の置換基であり、好ましくは、これらの電子供与性の個々の置換基は、互いにメタ位にあるか；又は
Ｒ２及びＲ３は、一緒になって、環Ａ１に縮合している電子供与性の環の残基を形成するか；あるいは
Ｗが水素であり、Ｚが電子求引基であるならば、
Ｒ４、Ｒ５は、互いに独立して、水素、置換基Ｌ又は電子供与性の個々の置換基であるが、但し、Ｒ４又はＲ５の少なくとも１つは、置換基Ｌ又は電子供与性の個々の置換基であるものとし；又はＲ４、Ｒ５は、一緒になって、環Ａ２に縮合している電子供与性の環の残基を形成し；そして、
Ｒ２及びＲ３は、一緒になって、環Ａ１に縮合している電子供与性の環の残基を形成するか；
あるいは、Ｗが電子求引基であり、Ｚが水素であるならば、
Ｒ４、Ｒ５は、互いに独立して、水素、置換基Ｌ、電子供与性の個々の置換基であるか、又はＲ４、Ｒ５は、一緒になって、環Ａ２に縮合している電子供与性の環の残基もしくは水素を形成し、Ｒ２及びＲ３は、互いに独立して、電子供与性の個々の置換基であるか、又は一緒になって、環Ａ１に縮合している電子供与性の環の残基を形成する］
を含む、化合物に関する。
【０００４】
さらに好ましい実施態様において、置換基Ｒ２及びＲ３は、互いに独立して、環に縮合している電子供与性の環である。
【０００５】
「重合性基」とは、本発明の文脈において使用される場合、本発明のオリゴマー、デンドリマー又はポリマーを生成するために、重合（場合により、他のコモノマーとの）させることができる官能基を指す。当業者であれば、どの官能基が任意の特定のポリマーを意図するかは明らかであろう。従って、例えば、「イミドモノマー」がポリマー骨格基として示される場合、ポリイミドを生成する重合のための実際のモノマー単位は、例えば、ジアミンと二無水物であることは当業者にとって明らかである。同様に、「ウレタンモノマー」については、実際のモノマー単位は、ジオールとジイソシアネートである。
【０００６】
さらに好ましい実施態様において、重合性基は、「Ｄ」であり、「Ｄ」は、好ましくは、アクリレート、メタクリレート、２−クロロアクリレート、２−フェニルアクリレート、場合によりＮ−低級アルキルで置換されているアクリルアミド、メタクリルアミド、２−クロロアクリルアミド、２−フェニルアクリルアミド、ビニルエーテル及びエステル、エポキシ、オキセタン、アリルエーテル及びエステル、エポキシ、スチレン及びスチレン誘導体（例えば、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−tert−ブチルスチレン、ｐ−クロロスチレン）、シロキサン、オルガノシラン、ジアミン、イミドモノマー、アミド酸モノマー及びそれらのエステル、アミドイミドモノマー、マレイン酸及びマレイン酸誘導体（例えば、マレイン酸ジ−ｎ−ブチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチルなど）、フマル酸及びフマル酸誘導体（例えば、フマル酸ジ−ｎ−ブチル、フマル酸ジ−（２−エチルヘキシル）など）、ウレタン又はそれらの対応するホモ−及びコポリマーから選択される。より好ましくは、重合性基Ｄは、アクリレート、メタクリレート、ビニルエーテル及びエステル、エポキシ、スチレン誘導体、シロキサン、ジアミン、イミドモノマー、アミド酸モノマーならびにそれらの対応するホモ及びコポリマーから選択される。
【０００７】
本発明の文脈において、「スペーサーユニット」とは、好ましくは、Ｓ１及び／又はＳ２であり、これらは、それぞれ互いに独立して、好ましくは、単結合、又は環状、直鎖もしくは分岐鎖の置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ２４アルキレン（好ましくは、１〜１６個、より好ましくは、１〜１２個の炭素原子）を表し、より好ましくは、Ｓ１及び／もしくはＳ２、又はさらにより好ましくは、Ｓ１及びＳ２は、共に、Ｃ６−Ｃ１５アルキレン、例えば、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレンであり、好ましいのは、Ｃ５−又はＣ８−又はＣ１１−アルキレンであり；ここで、１つ又は複数の、好ましくは、隣接しないＣ原子、ＣＨ−又はＣＨ２−基は、非置換であるか、又は連結基、及び／もしくは、式（Ｖ）：
−（Ｚ２ａ）ａ４−（Ｚ１−Ｃ１）ａ１−（Ｚ２−Ｃ２）ａ２−（Ｚ１ａ）ａ３−（Ｖ）
［式中、
Ｃ１、Ｃ２は、それぞれ独立して、脂環式又は芳香族の場合により置換されている炭素環式又は複素環式基を表し、好ましくは、架橋基Ｚ１及び／もしくはＺ２ならびに／又はＺ１ａ及び／もしくはＺ２ａを介して互いに連結しており、好ましくは、Ｃ１及びＣ２は、架橋基Ｚ１及びＺ２ならびに／又はＺ１ａ及び／もしくはＺ２ａを介して対向する位置で連結しており、それによって、基Ｓ１及び／又はＳ２は、長い分子軸を有し、そして
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ１ａ、Ｚ２ａは、それぞれ独立して、上記に与えられる意味及び好ましい範囲内で架橋基を表し、そして
ａ１、ａ２、ａ３、ａ４は、それぞれ独立して、ａ１＋ａ２＋ａ３＋ａ４≦６であるような０〜３の整数を表し、好ましくは、ａ３及びａ４は０であり、ａ１＋ａ２≦４である］
で表される、非芳香族、芳香族、非置換もしくは置換の炭素環式もしくは複素環式基により置換されており、
好ましくは、Ｓ１及びＳ２は、それぞれ互いに独立して、単結合又はスペーサーユニットを表し、スペーサーユニットは、直鎖又は分岐鎖の置換又は非置換のＣ１−Ｃ２４アルキレン、好ましくは、Ｃ１−Ｃ１２アルキレン、より好ましくは、Ｃ１−Ｃ６アルキレンであり、ここで、１つ又は複数の、好ましくは、隣接しないＣ原子、ＣＨ−又はＣＨ２−基は、連結基により置き換えられていてもよく、好ましくは、単結合、−Ｏ−、−Ｏ（ＣＯ）、−Ｓ−、−（ＣＯ）Ｏ−又は
【化２】
2018172693.tif 000003
、−ＮＲ２−により置換されていてもよく、そして、置換基は、好ましくは、少なくとも１つのＣ１−Ｃ６アルキルであり、好ましくは、メチルであり；より好ましくは、
Ｓ１は、直鎖又は分岐鎖Ｃ１−Ｃ１２アルキレンであり、ここで、１つ又は複数の、好ましくは、隣接しないＣ原子、ＣＨ−又はＣＨ２−基は、非置換であるか、又は−Ｏ−、−ＣＨ２−、−Ｓ−、好ましくは、−Ｏ−により置換されており、
Ｓ２は、単結合又はスペーサーユニットを表し、スペーサーユニットは、直鎖又は分岐鎖の置換又は非置換のＣ１−Ｃ１２アルキレンであり、ここで、１つ又は複数の、好ましくは、隣接しないＣ原子、ＣＨ−又はＣＨ２−基は、連結基により置き換えられていてもよく、好ましくは、単結合、−Ｏ−、−Ｏ（ＣＯ）、−Ｓ−、−（ＣＯ）Ｏ−又は
【化３】
2018172693.tif 000004
、−ＮＲ２−により置換されていてもよく、そして、置換基は、好ましくは、少なくとも１つのＣ１−Ｃ６アルキルであり、好ましくは、メチルであるが；
但し、連結基の酸素原子は、互いに直接連結していないものとする。
【０００８】
本発明の文脈において、Ｗ及びＺに関する「電子求引基」とは、−ＣＯＲ７、−ＣＯＯＲ２、−ＳＯＣＦ３、−ＮＯ２、ハロゲン（例えば、−Ｆ，−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ）、特に、−Ｆ；−ＣＦ３、−ＣＮ、好ましくは、−ＣＮ、−ＣＯＲ２又は−ＣＯＯＲ２、より好ましくは、−ＣＮ又は−ＣＯＯＲ７であり、ここで、Ｒ７は、上述されるとおりであり、かつ、上記に与えられる好ましい範囲内である。
【０００９】
本発明の文脈において、「電子供与性の個々の置換基」は、好ましくは、基Ｃ１−Ｃ２４アルキル、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、ペンチル、イソペンチル、ヘキシル、イソ−ヘキシル；又は−Ｘ１−Ｃ１−Ｃ２４アルキル、好ましくは、−Ｘ１−Ｃ１−Ｃ１２アルキル、より好ましくは、−Ｘ１−Ｃ１−Ｃ６アルキル、最も好ましくは、−Ｘ１−Ｃ１−Ｃ３アルキルから選択され、ここで、Ｘ１は、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、Ｓｅ、−Ｎ−、−ＮＨ−及び−ＮＲ７、好ましくは、−Ｏ−であり、ここで、Ｒ７は、上述されるとおりであり、かつ、上記に与えられる好ましい範囲内であり；好ましくは、−Ｏ−メチル、−Ｏ−エチル、−Ｏ−プロピル、−Ｏ−イソプロピル、−Ｏ−ブチル、−Ｏ−sec−ブチル、−Ｏ−tert−ブチル、−Ｏ−ペンチル、−Ｏ−イソペンチル、−Ｏ−ヘキシル又は−Ｏ−イソ−ヘキシル；又は−Ｘ１−Ｃ１−Ｃ２４アルキレン−アリール、好ましくは、−Ｏ−ベンジレン、−Ｏ−メチレン−フェニル、−Ｏ−エチレン−フェニル；又は−Ｏ−ＣＦ３であるが；但し、残基Ｃ１−Ｃ２４アルキルにおいて、１つ又は複数のＣ原子、ＣＨ−又はＣＨ２−基は、連結基により置き換えられていてもよいものとする。好ましいＣ１−Ｃ２４アルキル残基は、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、より好ましくは、Ｃ１−Ｃ６アルキルであり、より好ましいのは、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、tert−ブチル、sec−ブチル、イソ−ペンチル、ペンチル、ヘキシル又はイソヘキシルであり、最も好ましいのは、メチル及びエチルである。最も好ましい電子供与性の個々の置換基は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、−Ｏ−ＣＦ３、−Ｏ−ベンジレン、−Ｏ−メチレン−フェニル、−Ｏ−メチル、−Ｏ−エチル、−Ｏ−プロピル、−Ｓ−メチル、−Ｓ−エチル、−Ｓ−プロピル、−ＮＲ７−メチル、−ＮＲ７−エチル、−ＮＲ７−プロピルであり、ここで、Ｒ７は、水素又はメチルである。
【００１０】
本発明の文脈において、「環Ａ１に縮合している電子供与性の環の残基」とは、好ましくは、非置換又は置換の−Ｘ１−Ｃ１−Ｃ２４アルキレン−（Ｘ２）０又は１−、又はさらにとりわけ、置換の−Ｘ１−Ｃ２−Ｃ２４アルキレン−（Ｘ２）０又は１−であり、ここで、Ｘ１及びＸ２は、互いに独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、Ｓｅ、−Ｎ−、−ＮＨ−及び−ＮＲ７から選択され、ここで、Ｒ７は、上述されるとおりであり、かつ、上記に与えられる好ましい範囲内であり、ここで、置換の−Ｘ１−Ｃ１−Ｃ２４アルキレン−（Ｘ２）０又は１−は、好ましくは、Ｃ１−Ｃ６アルキル、例えば、メチル又はエチルである（Ｃ１−Ｃ２４アルキレン位と置換される）。好ましいＸ１及びＸ２は同一であり、より好ましくは、Ｘ１及びＸ２は−Ｏ−である。さらに好ましいのは、−Ｘ１−Ｃ１−Ｃ２４アルキレン−（Ｘ２）０又は１−、−Ｘ１−Ｃ１−Ｃ１２アルキレン−（Ｘ２）０又は１−、より好ましいのは、−Ｘ１−Ｃ１−Ｃ６アルキレン−（Ｘ２）０又は１−、最も好ましいのは、−Ｘ１−Ｃ１−Ｃ３アルキレン−（Ｘ２）０又は１−、特に、１，３−プロピレン、１，２−エチレン、メチレン、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−である。より好ましいＸ１及びＸ２は同一であり、−Ｏ−プロピレン−Ｏ−、−Ｏ−エチレン−Ｏ−、−エチレン−Ｏ−、−Ｏ−メチレン−Ｏ−、−ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ（ＣＨ３）−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−Ｏ−である。
【００１１】
本発明の文脈において、置換基「Ｌ」は、好ましくは、極性基であり、好ましくは、極性基は、本発明の文脈において、ハロゲン、ヒドロキシ、ニトロ、シアノ又はカルボキシ、及び／又はアクリロイルオキシ、アルコキシ、アルキルカルボニルオキシ、アルキルオキソカルボニルオキシ、メタクリロイルオキシ、ビニル、ビニルオキシ、アリル、アリルオキシ、及び／又は環状、直鎖もしくは分岐鎖アルキル残基（非置換であるか、又はフッ素及び／又は塩素、及び／又はシラン基、及び／又はシロキサン基により単もしくは多置換されており、ここで、アルキル残基は、１〜２０個のＣ原子を有し、ここで、１つ又は複数の、好ましくは、隣接しない、−ＣＨ２−基は、独立して、好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ＝Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−から選択される基により置換されていてもよい）であり；「Ｌ」は、より好ましくは、１〜２０個のＣ原子を有するアルキル残基であり、ここで、１つ又は複数の、好ましくは、隣接しない、−ＣＨ２−基は、独立して、好ましくは、−Ｏ−、例えば、−Ｏ−アルキル、特に、−Ｏ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、−Ｏ−メチル、−Ｏ−エチル、−Ｏ−プロピル、−Ｏ−イソプロピル、−Ｏ−ブチル、−Ｏ−tert−ブチル、−Ｏ−sec−ブチル、−Ｏ−ペンチル、−Ｏ−イソペンチル、−Ｏ−ヘキシル；さらにとりわけ、−Ｏ−ＣＨ３から選択される基により置換されていてもよい。
【００１２】
本発明の文脈において、「架橋基」とは、好ましくは、下記の基：
−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−ＣＨ２（ＣＯ）−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＯＮ（Ｃ１−Ｃ１６アルキル）−、−（Ｃ１−Ｃ１６アルキル）ＮＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＨＮＯＣＯ−、−ＯＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＳＳ、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ−、−ＳＯＳ−、−ＳＯ−、−ＣＨ２（ＳＯ）−、−ＳＯ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−又は単結合；又は環状、直鎖もしくは分岐鎖の置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ２４アルキレン（ここで、１つ又は複数のＣ原子、ＣＨ−又はＣＨ２−基は、互いに独立して、連結基により置き換えられていてもよい）から選択される。
【００１３】
好ましくは、架橋基は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、−（ＣＨ３）ＮＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＳＳ−、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ−、−ＣＨ２（ＳＯ２）−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−又は単結合である。
【００１４】
より好ましくは、架橋基は、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、−（ＣＨ３）ＮＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＳ−Ｓ−、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ、特に、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、−（ＣＨ３）ＮＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−又は単結合である。
【００１５】
最も好ましい架橋基は、単結合、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−である。
【００１６】
本発明の文脈において、「連結基」とは、好ましくは、単結合、−Ｓ−、−Ｓ（ＣＳ）−、−（ＣＳ）Ｓ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−、−ＣＯ、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、
【化４】
2018172693.tif 000005
、−ＮＲ７−、−ＮＲ７−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ７−、−ＮＲ７−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ７−、−ＮＲ７−ＣＯ−ＮＲ７−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−及び非置換又は置換のシクロヘキシレン及び非置換又は置換のフェニレンから選択され、好ましいのは、単結合、−Ｏ−、−Ｏ（ＣＯ）、−Ｓ−、−（ＣＯ）Ｏ−又は
【化５】
2018172693.tif 000006
、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＮＨ−であり；ここで：
Ｒ７は、水素原子又はＣ１−Ｃ６アルキル、特に、水素又はメチルを表すが；但し、連結基の酸素原子は、互いに直接連結していないものとする。
【００１７】
「単環」とは、本発明の文脈において使用される場合、好ましくは、場合により置換されている炭素環式及び複素環式の芳香族又は脂環式基を示す。
【００１８】
「芳香族」とは、本発明の文脈において使用される場合、好ましくは、場合により置換されている炭素環式及び複素環式芳香族基を示す。
【００１９】
本発明の文脈において、「炭素環又は複素環基」とは、脂環式又は／及び芳香族基、場合により置換されている炭素環式又は複素環式基である。
【００２０】
「炭素環式又は複素環式芳香族基」又は「芳香族基」又は「アリール」又は「炭素環式及び複素環式芳香族基」とは、本発明の文脈において使用される場合、５、６、１０又は１４個の環原子を表し（これらは正電荷を有することができ、それは好ましくはこれらが窒素を含む場合である）；「炭素環式又は複素環式芳香族基」又は「芳香族基」又は「アリール」又は「炭素環式及び複素環式芳香族基」の好ましい例は、フラン、ベンゼンもしくはフェニレン、ピリジン、ピリジニウムカチオン、トリアジン、トリアジンカチオン、２，３−ジヒドロ−セレノ−フェノ［３，４−ｂ］［１，４］ジオキシン、ピリミジン、ピリミジンカチオン、ビフェニレン、ナフタレン、アントラセン、ピレン、フルオレン、９Ｈ−フルオレン、９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン、９Ｈ−フルオレン−９−オン、セレノフェン、チオフェン、フェナントレン、９，１０−ジヒドロフェナントレン、トリフェニレン、テトラリン（少なくとも１つの個々のヘテロ原子及び／もしくは少なくとも１つの個々の架橋基が介在していないか、又は介在している）であり；好ましいのは、ベンゼン、フェニレン、ナフタレン、ビフェニレン、フェナントレン又はトリフェニレンであり、より好ましいのは、ベンゼン、フェニレン及びビフェニレンであり、特に、フェニレンである。
【００２１】
「フェニレン」とは、本発明の文脈において使用される場合、好ましくは、非置換の１，２−、１，３−もしくは１，４−フェニレン基、又は好ましくは、１，３，５−、１，２，５−もしくは２，３，５位に置換基もしくは連結を有する置換のフェニレン基を示す。フェニレン基が、１，３−又は１，４−フェニレン基のいずれかであることが好ましい。１，４−フェニレン基が特に好ましい。
【００２２】
「脂環式」又は「脂環式環」とは、本発明の文脈において使用される場合、好ましくは、場合により置換されている「非芳香族の炭素環又は複素環系」を示す。
【００２３】
「炭素環式又は複素環式の脂環式基」又は「脂環式基」又は「非芳香族の炭素環又は複素環系」とは、本発明の文脈において使用される場合、例えば、３〜４０個の炭素原子、好ましくは、Ｃ１７〜Ｃ４０の炭素原子を有する環系、例えば、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロペンテン、シクロヘキサン、シクロヘキセン、シクロヘキサジエン、デカリン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ピロリジン、ピペリジン又はステロイド骨格（例えば、コレステロール）であり、これらは少なくとも１つの個々のヘテロ原子及び／もしくは少なくとも１つの個々の架橋基が介在していないか、又は介在している、又は棒状の基、例えば、ビ−、トリ−もしくはテトラ−シクロヘキシル、１，４−フェニレン−（１，４−シクロヘキシレン）ｎ（式中、ｎは、１、２、３又は４である）を表し；好ましいのは、シクロヘキサン又はステロイド骨格である。
【００２４】
「棒状の隣接する芳香族及び／又は芳香族／脂環式基」とは、本発明の文脈において使用される場合、例えば、−（アリール）ｎ１−（架橋基）−（脂環式環）ｎ２を表し、式中、ｎ１及びｎ２は、互いに独立して、１、２、３、４又は５であり、好ましくは、ｎ１は１であり、ｎ２は１、２又は３であり、そして、好ましくは、アリールは、フェニルであり、脂環式環は、シクロヘキシルであるが、但し、ｎ１又はｎ２が＞１であるならば、アリール基と脂環式環は、架橋基により連結していてもよい。
【００２５】
「アルキル」とは、文脈上他の意味に解すべき場合を除き、直鎖及び分岐鎖アルキル、ならびに置換又は非置換の飽和及び不飽和基を含む。好ましいのは、Ｃ１−Ｃ２４アルキル、より好ましくのは、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、最も好ましいのは、Ｃ１−Ｃ６アルキル、例えば、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、ペンチル、イソペンチル、ヘキシル、イソ−ヘキシルであり；ここで、１つ又は複数のＣ原子、ＣＨ−又はＣＨ２−基は、連結基により置き換えられていてもよい。
【００２６】
「アルキレン」とは、本発明の文脈において使用される場合、上記に与えられる意味及び好ましい範囲内のアルキルのビラジカル誘導体である。
【００２７】
「Ｃ１−Ｃ６アルキレン−アリール」とは、本発明の文脈において使用される場合、メチレン−アリール、エチレン−アリールであり、好ましいのは、メチレン−フェニルである。
【００２８】
「低級アルキル」とは、本発明の文脈において使用される場合、それ自体で解釈されるか、又は組み合わされて、例えば、「低級アルコキシ」などと解釈され、好ましくは、１〜６個、好ましくは、１〜３個の炭素原子を有する、直鎖及び分岐鎖の飽和炭化水素基を示す。メチル、エチル、プロピル及びイソプロピル基が特に好ましい。「低級アルコキシ」の場合、メトキシ、エトキシ、プロポキシ及びイソプロポキシ基が特に好ましい。
【００２９】
「脂肪族」とは、文脈上他の意味に解すべき場合を除き、直鎖及び分岐鎖アルキル、ならびに飽和及び不飽和基を含む。考えられる置換基としては、アルキル、アリール（従って、芳香族脂肪族（araliphatic）基を与える）及びシクロアルキル、ならびにアミノ、シアノ、エポキシ、ハロゲン、ヒドロキシ、ニトロ、オキソなどが挙げられる。炭素原子を置換しうる考えられるヘテロ原子としては、窒素、酸素及び硫黄が挙げられる。窒素の場合、アルキル、アリール及びシクロアルキルなどの基でさらなる置換が可能である。
【００３０】
「ハロゲン」とは、クロロ、フルオロ、ブロモ又はヨード置換基、好ましくは、クロロ又はフルオロ置換基を示す。
【００３１】
「ヘテロ原子」とは、本発明の文脈において使用される場合、主に、酸素、硫黄及び窒素、好ましくは、酸素及び窒素を示し、後者の場合、好ましくは、−ＮＨ−の形態である。
【００３２】
「場合により置換されている」又は「置換されている」とは、本発明の文脈において使用される場合、主に、低級アルキル、低級アルコキシ、ヒドロキシ、ハロゲン、２つの電子供与性の個々の置換基、もしくは環に縮合している電子供与性の環、もしくは重合性基により、又は上記で定義される極性基により置換されていることを意味する。
【００３３】
直鎖又は分岐鎖アルキル、アルキレン、アルコキシ、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニル、アルキルカルボニルオキシ基に関して、いくつか又は複数の−ＣＨ２−基が、例えば、ヘテロ原子だけでなく、その他の基により置換されていてもよいことを繰り返し指摘する。そのような場合、一般的に、そのような置換基が互いに直接連結していないことが好ましい。あるいは、ヘテロ原子、特に、酸素原子が互いに直接連結していないことが好ましい。
【００３４】
「各環系は、二重結合に電子共役（π−π結合）を介して直接連結している、少なくとも１つの不飽和を含む」とは、各環系Ａ１及びＡ２が、少なくとも１つの不飽和結合、すなわち、二重結合を含み、これが式（Ｉ）中の二重結合に直接連結することによって、電子共役が伸びることを指していると理解されたい。
【００３５】
好ましい実施態様において、環系Ａ１及びＡ２は、４〜６個の原子の単環、又は５もしくは６個の原子の少なくとも２つの隣接する単環、又は８、９もしくは１０個の原子の縮合二環系、又は１３もしくは１４個の原子の縮合三環系から選択される、炭素環又は複素環基である。
【００３６】
より好ましくは、環系Ａ２は、ピリミジン、ピリジン、ピリジンカチオン、チオフェニレン、フラニレン、フェナントリレン、９，１０−ジヒドロフェナントレン、ピレン、ナフチレン、９Ｈ−フルオレン、９Ｈ−フルオレン−９−オン、９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン又はフェニレンから選択され、Ａ１は、シクロヘキサン、シクロヘキセン、シクロヘキサジエン、ピリミジン、ピリジン、チオフェニレン、フラニレン、フェナントリレン、ナフチレン、又はフェニレン、又はステロイド骨格又は棒状の隣接する芳香族及び／もしくは芳香族／脂環式基から選択される。
【００３７】
なおさらなる実施態様において、
Ａ２は、式（ＩＩ）：
【化６】
2018172693.tif 000007
で表される環系であり、
Ａ１は、式（ＩＩＩ）：
【化７】
2018172693.tif 000008
で表される環系であって、
式中、
Ｃ１、Ｃ２は、それぞれ独立して、３〜４０個の原子の置換もしくは非置換の非芳香族、又は５〜１４個の原子の芳香族の場合により置換されている炭素環式又は複素環式基であり、好ましくは、架橋基Ｚ１及びＺ２を介して、互いに対向する位置で連結しており、ここで、「置換されているＣ１、Ｃ２」の置換基は、環Ａ２の場合、Ｒ４、Ｒ５であり、環Ａ１の場合、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３であり、ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、式（Ｉ）又は（ａ）について上記に与えられた意味及び従属関係及び好ましい範囲と同じ意味及び従属関係及び好ましい範囲を有し；そして
Ｚ１、Ｚ２は、それぞれ独立して、単結合、又は、好ましくは、−ＣＨ（ＯＨ）−、−Ｏ−、−ＣＨ２（ＣＯ）−、−ＳＯ−、−ＣＨ２（ＳＯ）−、−ＳＯ２−、−ＣＨ２（ＳＯ２）−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＦ２−、−ＣＦ２ＣＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｓ−、−ＳＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｎ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｎ＝Ｎ−、又は１〜６個の炭素原子（好ましくは、１〜３個の炭素原子）の短いアルキルスペーサーから選択される架橋基であり；
ａは、０、１、２又は３であり、好ましくは、ａは、０又は１であり、より好ましくは、０であるが；
但し、二重結合に直接連結しているＣ２が、不飽和であって、二重結合に共役しているものとし、好ましくは
式（ＩＩ）において、Ｃ１及び／又はＣ２が、非置換であるか、又は置換基Ｌ、電子供与性の個々の置換基、もしくは環Ｃ１及び／もしくはＣ２に縮合している電子供与性の環により置換されており、そして、式（ＩＩＩ）において、末端のＣ１又はＣ２が、少なくとも２つの電子供与性の個々の置換基、又は環Ｃ１及び／もしくはＣ２に縮合している電子供与性の環により置換されているならば、Ｗは電子求引基であり、Ｚは水素であり；又は
式（ＩＩ）において、Ｃ１及び／又はＣ２が、置換基Ｌ、電子供与性の個々の置換基、又は環Ｃ１及び／もしくはＣ２に縮合している電子供与性の環により置換されており、そして、式（ＩＩＩ）において、末端のＣ１又はＣ２が、環Ｃ１及び／又はＣ２に縮合している電子供与性の環であるならば、Ｚが電子求引基である場合に、Ｗは水素であり；又は
式（ＩＩ）において、Ｃ１及び／又はＣ２が、非置換であり、そして、式（ＩＩＩ）において、末端のＣ１又は／及びＣ２が、少なくとも２つの電子供与性の個々の置換基、又は環Ｃ１及び／もしくはＣ２に縮合している電子供与性の環により置換されているならば、Ｚが電子求引基である場合に、Ｗは水素であり；又は
式（ＩＩ）において、Ｃ１及び／又はＣ２が、−Ｏ−Ｃ２−Ｃ６アルキル、例えば、−Ｏ−エチル、−Ｏ−プロピル、−Ｏ−ブチル、−Ｏ−ペンチル、−Ｏ−ヘキシルにより置換されており、そして、式（ＩＩＩ）において、末端のＣ１又は／及びＣ２が、電子供与性の個々の置換基により置換されているならば、Ｚが電子求引基である場合に、Ｗは水素であり；又は
式（ＩＩ）において、Ｃ１及び／又はＣ２が、Ｌ、電子供与性の個々の置換基又は水素により置換されており、そして、式（ＩＩＩ）において、末端のＣ１又は／及びＣ２が、−Ｏ−Ｃ２−Ｃ６アルキル、例えば、−Ｏ−エチル、−Ｏ−プロピル、−Ｏ−イソプロピル、−Ｏ−ブチル、−Ｏ−tert−ブチル、−Ｏ−sec−ブチル、−Ｏ−ペンチル、−Ｏ−イソペンチル、−Ｏ−ヘキシルにより置換されているか；又は
式（ＩＩ）において、Ｃ１及び／又はＣ２が、−Ｏ−Ｃ２−Ｃ６アルキル、例えば、−Ｏ−エチル、−Ｏ−プロピル、−Ｏ−ブチル、−Ｏ−ペンチル、−Ｏ−ヘキシルにより置換されており、そして、式（ＩＩＩ）において、末端のＣ１又は／及びＣ２が、−Ｏ−Ｃ２−Ｃ６アルキル、例えば、−Ｏ−エチル、−Ｏ−プロピル、−Ｏ−イソプロピル、−Ｏ−ブチル、−Ｏ−tert−ブチル、−Ｏ−sec−ブチル、−Ｏ−ペンチル、−Ｏ−イソペンチル、−Ｏ−ヘキシルにより置換されているか；又は
式（ＩＩ）において、Ｃ１及び／又はＣ２が、Ｌ、電子供与性の個々の置換基により置換されており、そして、式（ＩＩＩ）において、末端のＣ１又は／及びＣ２が、−Ｏ−Ｃ１−Ｃ６アルキル、より好ましくは、−Ｏ−メチル、−Ｏ−エチルにより置換されており、Ｒ２及びＲ３が、互いに独立して、−Ｏ−Ｃ１−Ｃ６アルキル、例えば、−Ｏ−メチル、−Ｏ−エチル、−Ｏ−プロピル、−Ｏ−イソプロピル、−Ｏ−ブチル、−Ｏ−tert−ブチル、−Ｏ−sec−ブチル、−Ｏ−ペンチル、−Ｏ−イソペンチル、−Ｏ−ヘキシルであり；
特に好ましくは、
式（ＩＩ）において、Ｃ１及び／又はＣ２が、非置換であるか、又は置換基Ｌ、電子供与性の個々の置換基、もしくは環Ｃ１及び／もしくはＣ２に縮合している電子供与性の環により置換されており、そして、式（ＩＩＩ）において、末端のＣ１又はＣ２が、少なくとも２つの電子供与性の個々の置換基、又は環Ｃ１及び／もしくはＣ２に縮合している電子供与性の環により置換されているならば、Ｗは電子求引基であり、Ｚは水素であり；又は
式（ＩＩ）において、Ｃ１及び／又はＣ２が、置換基Ｌ、電子供与性の個々の置換基、又は環Ｃ１及び／もしくはＣ２に縮合している電子供与性の環により置換されており、そして、式（ＩＩＩ）において、末端のＣ１又はＣ２が、環Ｃ１及び／又はＣ２に縮合している電子供与性の環であるならば、Ｚが電子求引基である場合に、Ｗは水素であり；又は
式（ＩＩ）において、Ｃ１及び／又はＣ２が、非置換であり、そして、式（ＩＩＩ）において、末端のＣ１又は／及びＣ２が、少なくとも２つの電子供与性の個々の置換基、又は環Ｃ１及び／もしくはＣ２に縮合している電子供与性の環により置換されているならば、Ｚが電子求引基である場合に、Ｗは水素である。
【００３８】
最も好ましい態様において、環Ａ２は、環に縮合している電子供与性の環により置換されている。
【００３９】
「架橋基Ｚ１及びＺ２を介して、互いに対向する位置で連結している」とは、５及び６員環が、好ましくは、隣接する１，２−位ではなく、１，３−又は１，４−位で連結していることを意味する。その他の、例えば、より大きい員環においても、類似の連結パターンが考えられることが当業者であれば明らかであろう。
【００４０】
環系Ａ１が、基Ａ２が末端基を有することを除いて、式（ＩＩ）の環系Ａ２と類似の構造を有することを理解されたい。従って、ａ＝０の場合、基Ｃ２は、末端基を表し、ａ＞０の場合、基Ｃ１は、架橋基Ｚ１を介して連結しており、最後の基Ｃ１が末端基である。従って、ａ＝１の場合、環系Ａ２は、下記式：
【化８】
2018172693.tif 000009
を有する。
【００４１】
同様に、ａ＝２又は３の場合、環系Ａ２は、下記式：
【化９】
2018172693.tif 000010
を有する。
【００４２】
好ましい化合物は、
Ａ２が、式（ＩＩ）：
【化１０】
2018172693.tif 000011
で表される環系であり、
Ａ１が、式（ＩＩＩ）：
【化１１】
2018172693.tif 000012
で表される環系であって、
式中、
Ｃ１、Ｃ２が、それぞれ独立して、３〜４０個の原子の置換もしくは非置換の非芳香族、又は５〜１４個の原子の芳香族の場合により置換されている炭素環式又は複素環式基であり、好ましくは、架橋基Ｚ１及びＺ２を介して、互いに対向する位置で連結しており、
Ｚ１、Ｚ２が、それぞれ独立して、単結合、又は、好ましくは−ＣＨ（ＯＨ）−、−Ｏ−、−ＣＨ２（ＣＯ）−、−ＳＯ−、−ＣＨ２（ＳＯ）−、−ＳＯ２−、−ＣＨ２（ＳＯ２）−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＦ２−、−ＣＦ２ＣＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｓ−、−ＳＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｎ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｎ＝Ｎ−、又は１〜６個の炭素原子（好ましくは、１〜３個の炭素原子）の短いアルキルスペーサーから選択される架橋基であり、
ａが、０、１、２又は３であり、好ましくは、ａが、０又は１であり、より好ましくは、０であるが、
但し、Ｃ２に関して上記に与えられるように、二重結合に直接連結しているＣ２が、不飽和であって、二重結合に共役しているものとし、そして
式（ＩＩ）において、Ｃ１及び／又はＣ２が、非置換であるか、又は置換基Ｌにより置換されており、そして、式（ＩＩＩ）において、末端のＣ１又はＣ２が、少なくとも２つの電子供与性の個々の置換基により置換されているならば、Ｗは電子求引基であり、Ｚは水素であり；又は
式（ＩＩ）において、Ｃ１及び／又はＣ２が、非置換であるか、又は置換基Ｌにより置換されており、そして、式（ＩＩＩ）において、末端のＣ１又はＣ２が、環Ｃ１又はＣ２に縮合している電子供与性の環であるならば、Ｚが電子求引基である場合に、Ｗは水素であるか、又はＺが水素である場合に、Ｗは電子求引基であり；又は
式（ＩＩ）において、Ｃ１及び／又はＣ２が、非置換であり、そして、式（ＩＩＩ）において、末端のＣ１又はＣ２が、少なくとも２つの電子供与性の個々の置換基により置換されているならば、Ｚが電子求引基である場合に、Ｗは水素であり；好ましくは、これらの電子供与性の個々の置換基は、互いにメタ位にある、一般式（Ｉ）の化合物である。
【００４３】
好ましくは、ａは、０又は１であり、より好ましくは、０である。
【００４４】
好ましくは、式（ＩＩ）中のＣ１、Ｃ２は、独立して、下記：
【化１２】
2018172693.tif 000013
［式中、
Ｌは、上記に与えられる意味及び好ましい範囲を有し、
ｕ１は、０、１、２、３又は４であり、
ｕ２は、０、１、２又は３であり、そして
ｕ３は、０、１又は２であるが、
但し、二重結合に直接連結しているＣ２が、不飽和であって、二重結合に共役しているものとする］の態様の１つを有する。
【００４５】
より好ましくは、Ｃ１、Ｃ２は、フェナントリル、フェナントリレン、ビフェニル、ビフェニレン、ナフチル、ナフチレン、シクロヘキシル、シクロヘキシレン、フェニル又はフェニレン、ピリジン、ピリジニレン；好ましくは、ナフチル又はナフチレン、フェニル又はフェニレン、ピリジン又はピリジニレンである。
【００４６】
好ましくは、式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）中のＺ１、Ｚ２は、それぞれ独立して、単結合、又は、最も好ましくは−ＣＨ（ＯＨ）−、−Ｏ−、−ＣＨ２（ＣＯ）−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＦ２−、−ＣＦ２ＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｎ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｎ＝Ｎ−、又は１〜６個の炭素原子（好ましくは、１〜３個の炭素原子）の短いアルキルスペーサーから選択される架橋基である。
【００４７】
より好ましくは、Ｚ１、Ｚ２は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＨ２（ＣＯ）−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、又は１〜３個の炭素原子の短いアルキルスペーサーである。
【００４８】
さらに好ましい式（Ｉ）又は（Ｉａ）の化合物は、（Ｉｂ）：
【化１３】
2018172693.tif 000014
［式中、
Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立して、５〜４０個の原子の環系であり、ここで、各環系は、式（Ｉ）に示される二重結合に電子共役（π−π結合）を介して直接連結している、少なくとも１つの不飽和を含み；
Ｘは、単結合又は−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、−（ＣＨ３）ＮＣＯ−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２−Ｏ−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＮＨ−、−ＮＨＣＦ２−、−Ｓ−、−ＣＳ−、−ＳＣＳ−、−ＳＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し；
好ましくは、Ｘは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合、より好ましくは、−Ｏ−又は単結合であり；
Ｄは、非置換又は置換の脂肪族、芳香族又は脂環式の重合性基を表し、好ましくは、アミン、アクリレート、メタクリレート、２−クロロアクリレート、２−フェニルアクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、２−クロロアクリルアミド、２−フェニル−アクリルアミド、Ｎ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキルで置換されているアクリルアミド、Ｎ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキルで置換されているメタクリルアミド、Ｎ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキルで置換されている２−クロロアクリルアミド、Ｎ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキルで置換されている２−フェニルアクリルアミド、ビニルエーテル、ビニルエステル、エポキシド、マレインイミド、スチレン、ビニル、カルボン酸、ハロゲン化カルボン酸、カルボニル、シロキサン、ヒドロキシ、ハロゲン化物、又はそれらの混合物を表し；より好ましい重合性基は、アミン、特に、ジアミン、ビニル、アクリレート又はメタクリレートであり；
ｙ及びｐは、それぞれ互いに独立して、１、２、３又は４、好ましくは、１又は２であり；
ｗは、１，２，３、４、好ましくは、１又は２であり；
Ｓ１及びＳ２は、それぞれ互いに独立して、好ましくは、単結合、又は環状、直鎖もしくは分岐鎖の置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ２４アルキレン（好ましくは、１〜１６個、より好ましくは、１〜１２個の炭素原子）を表し、ここで、１つ又は複数の、好ましくは、隣接しないＣ原子、ＣＨ−又はＣＨ２−基は、非置換であるか、又は連結基、及び／もしくは、式（Ｖ）：
−（Ｚ２ａ）ａ４−（Ｚ１−Ｃ１）ａ１−（Ｚ２−Ｃ２）ａ２−（Ｚ１ａ）ａ３−（Ｖ）
（式中、
Ｃ１、Ｃ２は、それぞれ独立して、脂環式又は芳香族の場合により置換されている炭素環式又は複素環式基を表し、好ましくは、架橋基Ｚ１及び／もしくはＺ２ならびに／又はＺ１ａ及び／もしくはＺ２ａを介して互いに連結しており、好ましくは、Ｃ１及びＣ２は、架橋基Ｚ１及びＺ２ならびに／又はＺ１ａ及び／もしくはＺ２ａを介して対向する位置で連結しており、それによって、基Ｓ１及び／又はＳ２は、長い分子軸を有し、そして
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ１ａ、Ｚ２ａは、それぞれ独立して、上記に与えられる意味及び好ましい範囲内で架橋基を表し、そして
ａ１、ａ２、ａ３、ａ４は、それぞれ独立して、ａ１＋ａ２＋ａ３＋ａ４≦６であるような０〜３の整数を表し、好ましくは、ａ３及びａ４は０であり、ａ１＋ａ２≦４である）
で表される、非芳香族、芳香族、非置換もしくは置換の炭素環式もしくは複素環式基により置換されており、
好ましくは、Ｓ１及びＳ２は、それぞれ互いに独立して、単結合又はスペーサーユニットを表し、スペーサーユニットは、直鎖又は分岐鎖の置換又は非置換のＣ１−Ｃ２４アルキレン、好ましくは、Ｃ１−Ｃ１２アルキレン、より好ましくは、Ｃ１−Ｃ６アルキレンであり、ここで、１つ又は複数の、好ましくは、隣接しないＣ原子、ＣＨ−又はＣＨ２−基は、連結基により置き換えられていてもよく、好ましくは、単結合、−Ｏ−、−Ｏ（ＣＯ）、−Ｓ−、−（ＣＯ）Ｏ−又は
【化１４】
2018172693.tif 000015
、−ＮＲ２−により置換されていてもよく、そして、置換基は、好ましくは、少なくとも１つのＣ１−Ｃ６アルキルであり、好ましくは、メチルであり；
より好ましくは、
Ｓ１は、直鎖又は分岐鎖Ｃ１−Ｃ１２アルキレンであり、ここで、１つ又は複数の、好ましくは、隣接しないＣ原子、ＣＨ−又はＣＨ２−基は、非置換であるか、又は−Ｏ−、−ＣＨ２−、−Ｓ−、好ましくは、−Ｏ−により置換されており、
Ｓ２は、単結合又はスペーサーユニットを表し、スペーサーユニットは、直鎖又は分岐鎖の置換又は非置換のＣ１−Ｃ１２アルキレンであり、ここで、１つ又は複数の、好ましくは、隣接しないＣ原子、ＣＨ−又はＣＨ２−基は、連結基により置き換えられていてもよく、好ましくは、単結合、−Ｏ−、−Ｏ（ＣＯ）、−Ｓ−、−（ＣＯ）Ｏ−又は
【化１５】
2018172693.tif 000016
、−ＮＲ２−により置換されていてもよく、そして、置換基は、好ましくは、少なくとも１つのＣ１−Ｃ６アルキルであり、好ましくは、メチルであり；
そして、ここで
Ｒ１、Ｗ、Ｚ、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は、上述されるように、上記に与えられる意味及び好ましい範囲内であるが；但し、連結基の酸素原子は、互いに直接連結していないものとする］
で表される化合物である。
【００４９】
好ましくは、化合物（Ｉｂ）において、Ｒ２及びＲ３は、一緒になって、環Ａ１に縮合している電子供与性の環の残基を形成し、Ｒ１は、水素であり、より好ましいＲ２及びＲ３は、一緒になって、環Ａ１に縮合している電子供与性の環の残基を形成し、Ｒ１は、水素であり、Ｒ４及びＲ５は、水素、置換基Ｌ又は電子供与性の個々の置換基である。
【００５０】
従って、より好ましい化合物は、
Ａ２が、式（ＩＩ）：
【化１６】
2018172693.tif 000017
で表される環系であり、
Ａ１が、式（ＩＩＩ）：
【化１７】
2018172693.tif 000018
で表される環系であって、
式中、
Ｃ１、Ｃ２が、それぞれ独立して、非置換又は置換されているナフチル又はナフチレン、フェニル又はフェニレン、ピリジン又はピリジニレンであり、
Ｚ１、Ｚ２が、それぞれ独立して、単結合又は−Ｏ−、−ＣＨ２（ＣＯ）−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、又は１〜３個の炭素原子の短いアルキルスペーサーであり、
ａが、０又は１であり、好ましくは、０であるが、
但し、二重結合に直接連結しているＣ２が、不飽和であって、二重結合に共役しているものとし、そして
式（ＩＩ）において、Ｃ１及び／又はＣ２が、非置換であるか、又は置換基Ｌにより置換されており、そして、式（ＩＩＩ）において、末端のＣ１又はＣ２が、少なくとも２つの電子供与性の個々の置換基により置換されているならば、Ｗは電子求引基であり、Ｚは水素であり；又は
式（ＩＩ）において、Ｃ１及び／又はＣ２が、非置換であるか、又は置換基Ｌにより置換されており、そして、式（ＩＩＩ）において、末端のＣ１又はＣ２が、環Ｃ１又はＣ２に縮合している電子供与性の環であるならば、Ｚが電子求引基である場合に、Ｗは水素であるか、又はＺが水素である場合に、Ｗは電子求引基であり；又は
式（ＩＩ）において、Ｃ１及び／又はＣ２が、非置換であり、そして、式（ＩＩＩ）において、末端のＣ１又はＣ２が、２つの電子供与性の個々の置換基により置換されているならば、Ｚが電子求引基である場合に、Ｗは水素であり、好ましくは、これらの電子供与性の個々の置換基は、互いにメタ位にある、一般式（Ｉ）の化合物である。
【００５１】
好ましいのは、式（ＩＩ）において、Ｃ１及び／又はＣ２が、非置換であるか、又は置換基Ｌにより置換されており、そして、式（ＩＩＩ）において、末端のＣ１又はＣ２が、環Ｃ１又はＣ２に縮合している電子供与性の環であるならば、Ｚが電子求引基である場合に、Ｗは水素であるか、又はＺが水素である場合に、Ｗは電子求引基であり； 
ｙ及びｐが、それぞれ互いに独立して、１、２、３又は４、好ましくは、１又は２であり；
ｗが、１，２，３、４、好ましくは、１又は２であり；
Ｓ１が、直鎖又は分岐鎖Ｃ１−Ｃ６アルキレン、−Ｏ−、−ＣＨ２−、−Ｓ−、好ましくは、−Ｏ−であり；
Ｓ２が、単結合又はスペーサーユニットを表し、スペーサーユニットが、直鎖もしくは分岐鎖の置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ２４アルキレンであり、ここで、１つ又は複数の、好ましくは、隣接しないＣ原子、ＣＨ−又はＣＨ２−基が、連結基により置き換えられていてもよく、好ましくは、単結合、−Ｏ−、−Ｏ（ＣＯ）、−Ｓ−、−（ＣＯ）Ｏ−又は
【化１８】
2018172693.tif 000019
、−ＮＲ２−により置換されていてもよく、そして、置換基が、好ましくは、少なくとも１つのＣ１−Ｃ６アルキルであり、好ましくは、メチルであり；但し、連結基の酸素原子は、互いに直接連結していないものとし；
Ｄが、水素原子、場合により置換されているアルキル、又はアクリレート、メタクリレート、ビニルエーテル及びエステル、エポキシ、シロキサン、ジアミン、イミドモノマー、アミド酸モノマー又はそれらの対応するホモ及びコポリマーから選択される重合性基である。
【００５２】
式（Ｉ）、（Ｉａ）又は（Ｉｂ）の部分構造Ａ２の好ましい例を、下記の一覧表に示すが、表中、「ｓｔ−」は、化合物（Ｉ）、（Ｉａ）又は（Ｉｂ）の二重結合への連結を表し、「Ｏ−」は、分子のＳ１基への連結を表す：
【００５３】
【表１】
2018172693.tif 000020
2018172693.tif 000021
【００５４】
式（Ｉ）、（Ｉａ）又は（Ｉｂ）の部分構造Ａ１の好ましい例を、下記の一覧表に示すが、表中、ｓｔ−は、スチルベン部分に連結している結合である：
【００５５】
【表２】
2018172693.tif 000022
2018172693.tif 000023
【００５６】
本発明の文脈において、ポリマーという用語は、ホモポリマーに限定されず、例えば、コポリマー、ホモポリマー、オリゴマー、デンドリマー、又はオリゴマー形態、ホモポリマー形態、デンドリマー形態、ポリマー形態もしくはコポリマー形態の意味も有する。
【００５７】
本発明の文脈において、光活性という用語は、光反応性と同じ意味を有し、光、好ましくは、化学光を照射した後に反応する化学基又は化合物を示す。好ましくは、光反応性という用語は、エテン基、
【化１９】
2018172693.tif 000024
ならびに
【化２０】
2018172693.tif 000025
基、クマリン基、カルコン基、スチルベン基又はアゾベンゼン基を含む、基又は化合物を示す。本発明の文脈において、用語「非光反応性」は、炭素環式又は複素環式芳香族及び／又は脂環式又は脂肪族基（非置換であるか、又はアクリレート基、ビニル基、アリル基、エポキシ基、マレインイミド基、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ１−Ｃ１６アルキル基、Ｃ１−Ｃ１６アルキルアクリレート基、Ｃ１−Ｃ１６アルキルビニル基、Ｃ１−Ｃ１６アルキルアリル基、Ｃ１−Ｃ１６アルキルエポキシ基、Ｃ１−Ｃ１６アルキルマレインイミド基により置換されており、好ましくは、非置換であるか、又はＣ１−Ｃ１６アルキルアクリレート基、より好ましくは、Ｃ１−Ｃ６アルキルアクリレート基により置換されている）を含む、基又は化合物を示す。
【００５８】
より好ましくは、非光反応性基は、少なくとも１つの個々のヘテロ原子及び／もしくは少なくとも１つの個々の架橋基が介在していないか、又は介在している、非置換又は置換のステロイド骨格、例えば、コレステロール基である。好ましくは、コレステロール基は、コレステリル、コレスタニル、コレスタンである。本発明の文脈において、光反応性又は非光反応性基は熱処理によって反応させてもよく、好ましくは、熱反応性基でもある。
【００５９】
より好ましくは、非光反応性基は、置換又は非置換であって、炭素環式又は複素環式芳香族基、好ましくは、置換もしくは非置換フェニレン−（架橋基）−フェニレン−、又は−（フェニレン）ｎ１−（架橋基）ｍ１−（フェニレン）ｎ２−（架橋基）ｍ１−（シクロヘキシレン）ｎ３−（ここで、架橋基は、下記に与えられる意味及び好ましい範囲と同じ意味及び好ましい範囲を有し、ｎ１、ｎ２、ｎ３は、０、１、２、３又は４の整数を表し、ｍ１、ｍ２は、０又は１の整数を表すが、但し、ｎ１、ｎ２、ｎ３又はｎ４の少なくとも１つは＞１であるものとする）から選択されるか；又は非光反応性基は、ナフチレン又はフェニレン（非置換であるか、又は少なくとも１つの、好ましくは、２つのアクリレート基、ビニル基、アリル基、エポキシ基、マレインイミド基、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ１−Ｃ１６アルキル基、Ｃ１−Ｃ１６アルキルアクリレート基、Ｃ１−Ｃ１６アルキルビニル基、Ｃ１−Ｃ１６アルキルアリル基、Ｃ１−Ｃ１６アルキルエポキシ基、Ｃ１−Ｃ１６アルキル−マレインイミド基により置換されており、好ましくは、非置換であるか、又はＣ１−Ｃ１６アルキルアクリレート基、より好ましくは、Ｃ１−Ｃ６アルキルアクリレート基により置換されている）であるか；又は炭素環式もしくは複素環式の脂環式基、好ましくは、ステロイド骨格（好ましいステロイド骨格は、少なくとも１つの個々のヘテロ原子及び／もしくは少なくとも１つの個々の架橋基が介在していないか、又は介在しているコレステロール基である）から選択される。より好ましいステロイド骨格は、コレステロール基であり、好ましいのは、コレステリル、コレスタニル、コレスタンである。
【００６０】
特により好ましくは、非光反応性基は、置換又は非置換の炭素環式もしくは複素環式芳香族基、好ましくは、ジ−（フェニル）アルキレン、例えば、−フェニレン−エチレン−フェニレン−；−フェニレン−プロピレン−フェニレン−、−フェニレン−イソプロピレン−フェニレン−、フェニレン−ブチレン−フェニレン−、−フェニレン−ペンチレン−フェニレン−ナフチレン、フェニレン、フルオレン、安息香酸、ベンジルアルコール、安息香酸、２−メトキシ安息香酸、オクタフルオロ−ビフェニル、ベンジジン、フルオレノン、３，５，３’，５’−テトラブロモ−ビフェニル、２，２’−ジクロロ−１，１’−ビフェニル、１，１１−ジメチル−５，７−ジヒドロ−ジベンゾ（ａ，ｃ）シクロヘプテン−６−オン、ジベンゾ（１，２）ジチイン（dithiine）、ベンゾ−フェノン、ジフェニルメタン、４，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−バレリアン酸、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−メチルフェニル）−ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス−（フェニル）ヘキサ−フルオロプロパン、ビス−（４−クロロ−フェニル）−メタノン、ビス−（４−ジメチル−フェニル）−メタノン、ベンジジン−３，３’−ジカルボン酸、１，１’−ビナフチル、ジフェニル−３，３’−ジグリコール酸、ジヒドロエチジウム、２，２’−ジクロロ−５，５’−ジメトキシベンジジン、３−メトキシベンジジン、３，３’−ジクロロベンジジン（ジフェニル−ｄ６）、２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン、３，３’−ビス（トリフルオロメチル）−ベンジジン、３，３’−ジクロロ−ベンジジン−ｄ６、テトラメチルベンジジンから選択されるか；又は炭素環式もしくは複素環式の脂環式基、好ましくは、ステロイド骨格（好ましいステロイド骨格は、少なくとも１つの個々のヘテロ原子及び／もしくは少なくとも１つの個々の架橋基が介在していないか、又は介在しているコレステロール基である）から選択される。より好ましいステロイド骨格は、コレステロール基であり、好ましくは、コレステリル、コレスタニル、コレスタンである。
【００６１】
さらなる態様において、化合物（Ｉ）は、オリゴマー、デンドリマー、ポリマー又はコポリマー又はコポリマー（ホモポリマー又はコポリマーでありうる）の一部である。前記オリゴマー、デンドリマー、ポリマー又はコポリマーは、一般式（Ｉ）のモノマーの重合によって得ることもでき、これらは、ゲル状であっても、網目状であってもよい。
【００６２】
本発明は、さらに、群（Ｉ）、好ましくは、化合物（Ｉａ）をモノマー単位として含む少なくとも１つの化合物を含む、オリゴマー、デンドリマー、ポリマー又はコポリマーに関する。
【００６３】
さらに、本発明は、与えられる意味及び好ましい範囲内で、少なくとも１つの化合物（Ｉ）をその重合形態で含む、オリゴマー、デンドリマー、コポリマー又はポリマーに関する。
【００６４】
好ましくは、本発明は、与えられる意味及び好ましい範囲内で、化合物（Ｉ）の第一のモノマー（好ましくは、ＵＶ−Ｂ又はＵＶ−Ａスペクトルで、より好ましくは、ＵＶ−Ａスペクトルにおいて最大吸収を有する）、及び非光反応性基又は光反応性基（１００〜４３０nm、好ましくは、１５０〜４００nm、より好ましくは、２００〜４００nmの波長範囲において最大吸収を有する）を含む第二のコモノマーを含む、コポリマーに関する。また、好ましい光反応性基は、ＵＶ−Ｃ、ＵＶ−Ｂ又はＵＶ−Ａスペクトルにおいて最大吸収を有する。
【００６５】
本発明の文脈において、ＵＶ−Ｃの波長範囲は、１００〜２８０nmであり、ＵＶ−Ｂの波長範囲は、２８０〜３１５nmであり、ＵＶ−Ａの波長範囲は、３１５〜３８０nmである。
【００６６】
好ましくは、第二のモノマーの光反応性基は、置換又は非置換エテン基、
【化２１】
2018172693.tif 000026
；ならびに
【化２２】
2018172693.tif 000027
基、クマリン基、カルコン基、スチルベン基ならびにアゾベンゼン基から選択され、より好ましくは、第二のモノマーは、置換又は非置換エテン基、
【化２３】
2018172693.tif 000028
；ならびに
【化２４】
2018172693.tif 000029
基を含む。
【００６７】
好ましい第二のコモノマーは、下記式：
【化２５】
2018172693.tif 000030
［式中、
Ｍ１は、アクリレート、メタクリレート、２−クロロアクリレート、２−フェニルアクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、２−クロロアクリルアミド、２−フェニルアクリルアミド、Ｎ−低級アルキルで置換されているアクリルアミド、Ｎ−低級アルキルで置換されているメタクリルアミド、Ｎ−低級アルキルで置換されている２−クロロアクリルアミド、Ｎ−低級アルキルで置換されている２−フェニルアクリルアミド、ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン、シロキサン、ジアミン、アミド、イミド、シロキサン、アミド酸エステル、アミド酸からなる群より選択されるモノマー単位であり；好ましいのは、メタクリレートであり、
環Ａは、非置換のフェニレン、フッ素、塩素、シアノ、アルキル又はアルコキシで置換されているフェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、シクロヘキサン−１，４−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル又はピペラジン−１，４−ジイルであり；好ましいのは、フェニレンであり、
環Ｂは、非置換のフェニレン、フッ素、塩素、シアノ、アルキル又はアルコキシで置換されているフェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、１，４−ナフチレン、２，６−ナフチレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル又はシクロヘキサン−１，４−ジイルであり；好ましいのは、フェニレンであり、
Ｙ１、Ｙ２は、それぞれ独立して、個々の共有結合、−（ＣＨ２）ｔ−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＯＣ−、−ＮＲ４−、−ＣＯ−ＮＲ４−、−Ｒ４Ｎ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｕ−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｕ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｕ−ＮＲ４−又は−ＮＲ４−（ＣＨ２）ｕ−であり、ここで、
Ｒ４は、水素又は低級アルキルであり；
ｔは、１〜４の整数であり；
ｕは、１〜３の整数であり；
ｍ、ｎは、それぞれ独立して、０又は１であり；
環Ｃは、非置換のフェニレン、フッ素、塩素、シアノ、アルキル又はアルコキシで置換されているフェニレン、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、２，５−チオフェニレン、２，５−フラニレン、１，４−ナフタレン又は２，６−ナフチレンであり；
Ｓ１は、好ましくは、Ｃ１−Ｃ２４アルキレンである、スペーサーユニットであり、ここで
アルキレンは、非置換又は置換の直鎖又は分岐鎖アルキレンであり、ここで、１つ又は複数の−ＣＨ２−基は、少なくとも１つの連結基、脂環式又は／及び芳香族基により置換されていてもよく、
Ｚは、−Ｏ−もしくは−ＮＲ５−（式中、Ｒ５は、水素又は低級アルキルである）であるか、又は式Ｄの第二の基であり、ここで
Ｄは、水素、又は非置換のＣ１−Ｃ２０直鎖アルキレン基、又はフッ素もしくは塩素で置換されているＣ１−Ｃ２０直鎖アルキレン基、フッ素もしくは塩素で置換されている分岐鎖Ｃ１−Ｃ２０アルキレン基、３〜８個の環原子を有する非置換シクロアルキル残基、又はフッ素、塩素、アルキルもしくはアルコキシで置換されている、３〜８個の環原子を有するシクロアルキル残基である］
で表されるコモノマーである。
【００６８】
用語「連結基」は、本発明の文脈において使用される場合、好ましくは、−Ｏ−、−ＣＯ、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、
【化２６】
2018172693.tif 000031
、−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−及び−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−から選択され、ここで：
Ｒ１は、水素原子又はＣ１−Ｃ６アルキルを表すが；
但し、連結基の酸素原子は、互いに直接連結していないものとする。
【００６９】
好ましくは、Ｓ１中のアルキレンの置換基は、Ｃ１−Ｃ２４−アルキル、好ましくは、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、より好ましくは、Ｃ１−Ｃ８−アルキル；又はヒドロキシ、フッ素、塩素、シアノ、エーテル、エステル、アミノ、アミドである。
【００７０】
本発明の文脈において、用語「アルキル」は、２０個以下の炭素原子を有する、置換又は非置換の直鎖又は分岐鎖飽和炭化水素残基であり、ここで、１つ又は複数の−ＣＨ２−又は−ＣＨ３−基は、非置換であるか、又は少なくとも１つの連結基、もしくは／及び脂環式もしくは／及び芳香族基により置換されていてもよい。
【００７１】
用語「低級アルキル」は、単独で又は、例えば、「低級アルコキシ」、「ヒドロキシ−低級アルキル」、「フェノキシ−低級アルキル」、「フェニル−低級アルキル」のように組み合わされて、本明細書の上記及び下記において、１〜６個、好ましくは、１〜３個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖の飽和炭化水素残基、例えば、メチル、エチル、プロピル又はｉ−プロピルを示す。
【００７２】
さらに、本発明の好ましい第二のモノマーは、
環Ａが、非置換であるか、又はフッ素、塩素、シアノ、アルキルもしくはアルコキシで場合により置換されている、フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、シクロヘキサン−１，４−ジイルを示し；
環Ｂが、非置換であるか、又はフッ素、塩素、シアノ、アルキルもしくはアルコキシで場合により置換されている、フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、１，４−もしくは２，６−ナフチレン、シクロヘキサン−１，４−ジイルを示し；
Ｙ１、Ｙ２が、それぞれ独立して、個々の共有結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−又は−Ｏ−ＯＣ−を示し；
環Ｃが、非置換であるか、又はフッ素、塩素、シアノ、アルキルもしくはアルコキシで場合により置換されている、フェニレン、又はピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、２，５−フラニレン、１，４−もしくは２，６−ナフチレンを示し；
Ｚが、−Ｏ−を示し、そして
Ｄが、水素、又は１〜２０個、特に、１〜１２個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐鎖アルキレン、又は５又は６個の環原子を有するシクロアルキル残基（アルキル又はアルコキシ、特に、メチル又はメトキシで場合により置換されている）を示し、そして
Ｍ１及びＳ１、ｍ及びｎは、上記の意味を有する、式（Ｉ）の化合物からなる。
【００７３】
また、さらに好ましいのは、特許及び特許出願：US5,539,079、US6,201,087、US 6107427、US 6632909、US 6340506、US 6649230、US 6833421、US 6831148、US 7,514,514、US 7,750185、US 7,687,118、US 7959990、US2008-0293888 A1、WO2008/135131（参照により本明細書に組み入れられる）に記載の式（Ｉ）のポリマー、それらのモノマーから選択される第二のモノマーである。
【００７４】
好ましい実施態様において、本発明は、第一のモノマーと第二のコモノマー、好ましくは、コモノマーＸの重量比が、９９．９：０．１〜０．１：９９．９である、コポリマーに関する。
【００７５】
想定される用途、所望の特性及び方法に依存することなく、本発明のコポリマーのコモノマーの比は変更されうる。
【００７６】
さらに好ましい実施態様において、コポリマーは、第一のモノマーと第二のコモノマー、好ましくは、コモノマーＸの重量比が、９９．５：０．５〜１：１、より好ましくは、９９：１〜８０：２０、特に好ましくは、９９：１〜９０：１０である。
【００７７】
また、好ましくは、コポリマーは、第一のモノマーと第二のコモノマー、好ましくは、コモノマーＸの重量比が、９０：１０〜３０：７０、より好ましくは、９０：１０〜５０：５０、特に好ましくは、９０：１０〜６０：４０である。
【００７８】
本発明は、さらなる態様において、前記化合物（Ｉ）をモノマー、オリゴマー、デンドリマー、ポリマー又はコポリマー形態で含む、アライメント層材料に関する。そのようなアライメント層材料は、液晶及び重合性又は架橋性液晶材料のアライメントに特に有用である。
【００７９】
本発明は、なおさらなる態様において、一般式（Ｉ）の官能化光反応性化合物をモノマー、オリゴマー、デンドリマー、ポリマー又はコポリマー形態で含む材料から製造されるアライメント層を含む、ネマチック、スメクティック又はコレステリック秩序を有する、光学素子、例えば、光学フィルム及び電気光学素子、例えば、液晶ディスプレイセルに関する。
【００８０】
特定の実施態様において、アライメント層は、異なるアライメント方向のパターンを有し、そのパターンは、光アライメント法により有利に形成されうる。
【００８１】
さらなる態様において、本発明は、また、液晶、好ましくは、重合性液晶又は切替可能な液晶用のアライメント層としての、本発明の１つもしくは複数のオリゴマー、デンドリマー、コポリマーもしくはポリマー、又は本発明の組成物の使用に関する。
【００８２】
プレフィニッシュ（prefinished）モノマーの形態の本発明の化合物は、当業者によく知られた方法を使用して容易に調製されうる。好適な方法は、例えば、Houben‐Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Thieme‐Verlag, Stuttgartに見出すことができる。
【００８３】
その後、これらのプレフィニッシュモノマーは、典型的には、直接重合させて、オリゴマー、デンドリマー、ポリマー又はコポリマーを得る。従って、本発明の化合物は、ホモポリマー又はコポリマーでありうる、オリゴマー、デンドリマー、ポリマー、コポリマーの一部でもありうる。
【００８４】
特定の実施態様において、式（Ｉ）の群を有する化合物、又は群（Ｉ）を含むオリゴマー、デンドリマー、ポリマーもしくはコポリマーは、任意のその他のモノマー、官能性部分及び添加剤、例えば、シラン含有化合物、エポキシ含有架橋剤、光増感剤、光ラジカル発生剤及び／又はカチオン光開始剤で製剤化してもよい。
【００８５】
さらに、群（Ｉ）を含む、オリゴマー、デンドリマー、ポリマー又はコポリマーは、本発明のさらなる実施態様において、その他のポリマー、コポリマー、オリゴマー、モノマー、光活性ポリマー、光活性コポリマー、光活性オリゴマー及び／又は光活性モノマーを含む。
【００８６】
本発明は、また、群（Ｉ）を含む、オリゴマー、デンドリマー、ポリマー又はコポリマー、及び場合によりその他のモノマー、官能性部分及び添加剤、例えば、シラン含有化合物、エポキシ含有架橋剤、光増感剤、光ラジカル発生剤及び／又はカチオン光開始剤、例えば、架橋剤、例えば、エポキシ、アクリレート、メタクリレート剤、例えば、US 2009/0290109に開示される光アライメント添加剤など；又は下記群から選択される添加剤を含む、組成物に関する：
４，４’−メチレン−ビス−（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン）、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ベンゼン−１，２，４，５−テトラカルボン酸１，２，４，５−Ｎ，Ｎ’−ジグリシジルジイミド、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル及びＮ，Ｎ−ジグリシジルシクロヘキシルアミン、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）；又は
添加剤、例えば、基板へのポリマーの接着をさらに改善するための、シラン含有化合物及びエポキシ含有架橋剤。シラン接着促進剤の例は、文献、例えば、Plast. Eng. 36 (1996) (Polyimides, fundamentals and applications）に記載されている。上記のエポキシ含有架橋剤は、好ましくは、４，４’−メチレンビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン）、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ベンゼン−１，２，４，５−テトラカルボン酸１，２：４，５−Ｎ，Ｎ’−ジグリシジルジイミド、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルシクロヘキシルアミンなどを含む。
【００８７】
また、本発明の組成物は、添加剤、例えば、チオキサントン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、チオミヒラーケトン；又はその他のポリマー、オリゴマー、モノマー、光活性ポリマー、光活性オリゴマー及び／もしくは光活性モノマーを含んでもよい。
【００８８】
本発明のポリマー、コポリマーを含む本発明の組成物は、光増感剤、光ラジカル発生剤及び／又はカチオン光開始剤のような添加剤を含有してもよい。そのような添加剤の例は、２，２−ジメトキシフェニルエタノン、ジフェニルメタノンとＮ，Ｎ−ジメチルベンゼンアミン又は４−（ジメチルアミノ）安息香酸エチルの混合物、キサントン、チオキサントン、Irgacure（商標）１８４、３６９、５００、６５１及び９０７（Ciba）、ミヒラーケトン、トリアリールスルホニウム塩などである。
【００８９】
本発明の好ましい組成物は、コポリマーを含み、また、エポキシ、アクリレート、アリル、メタクリレート、ビニル化合物を含む。
【００９０】
本発明のコポリマーを含む、組成物、好ましくは、ブレンドは、場合により、有機溶媒をさらに含んでもよい。有機溶媒としては、クロロベンゼン、ピロリドン溶媒、例えば、好ましくは、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−シクロヘキシル−２−ピロリドン；ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、トルエン、クロロホルム、有機エステル、例えば、アセチル酢酸エステル、酢酸ブチル、酢酸エチル又はブチル酢酸エステル、ペンチル酢酸エステル、ヘキシル酢酸エステル；さらに、Ｙ−ブチロラクトン、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ブチルカルビトール、テトラヒドロフラン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジペンチルエーテルジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジイソブチルケトンモノエチレングリコールジメチルエーテルなどが挙げられるが、これらに限定されない。これらの溶媒は、単独で又はそれらの混合物で使用することができる。
【００９１】
好ましくは、本発明の組成物は、上述される、０．５％〜９９％（重量）の化合物（Ｉ）、（Ｉａ）もしくは（Ｉｂ）、又はポリマー、好ましくは、化合物（Ｉ）、（Ｉａ）もしくは（Ｉｂ）のポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマー、及び９９．５〜１％（重量）の有機溶媒を含む。好ましくは、組成物、好ましくは、ブレンドは、０．５〜４０％（重量）、より好ましくは、０．５〜１０％（重量）、最も好ましくは、０．５〜５％（重量）の化合物（Ｉ）、（Ｉａ）もしくは（Ｉｂ）のポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマー、又は化合物（Ｉ）、（Ｉａ）もしくは（Ｉｂ）を含む。
【００９２】
直接重合のために、最初に、モノマー及び（場合により）コモノマーを個々の成分から別々に調製する。その後、ポリマーの形成は、任意の所与のポリマー、コポリマーについて、それ自体公知の方法、例えば、ＵＶ照射の影響もしくは加熱下、又はラジカルもしくはイオン性触媒の作用により実施される。ラジカル開始剤の例は、過硫酸カリウム、過酸化ジベンゾイル、アゾビスイソブチロニトリル又は過酸化ジ−tert−ブチルである。イオン性触媒は、アルカリ有機化合物、例えば、フェニルリチウムもしくはナフチルナトリウム又はルイス酸、例えば、ＢＦ３、ＡｌＣｌ３、ＳｎＣｌ３もしくはＴｉＣｌ４である。モノマーは、溶液、懸濁液、エマルション又は物質中で重合することができる。
【００９３】
その他のコモノマーと共重合した場合、得られたコポリマーは、前述の意味のいずれかで定義される、式（Ｉ）から誘導されるモノマー単位と、市販されているか、市販されていない又は上記に与えられる意味及び好ましい範囲を有する、任意のその他の公知の第二のコモノマー単位からなる。
【００９４】
重合において、好適な鎖長が達成された後、当技術分野においてよく知られた特定の試薬を使用して鎖末端に存在する重合性基をキャッピングすることによって、ポリマー鎖の伸長を終結させることがさらに有利でありうる。
【００９５】
好適なポリマーとしては、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミド、ポリビニルエーテル及びポリビニルエステル、ポリアリルエーテル及びエステル、ポリスチレン、ポリシロキサン、ポリイミド、ポリアミド酸及びそれらのエステル、ポリアミドイミド、ポリマレイン酸、ポリフマル酸、ポリウレタンならびにそれらの誘導体が挙げられる。
【００９６】
これらのポリマーは全て、当技術分野においてよく知られた方法に従って調製してもよい。従って、例えば、本明細書に記載のポリ（メタ）アクリレートは、Polymer Synthesis Characterization: A Laboratory Manual (Stanley R. Sandler, Wolf Karo, JoAnne Bonesteel, Eli M. Pearce) and Principles of Polymerization (George Odian) に記載されるような方法に従って調製してもよい。
【００９７】
従って、モノマー単位がアクリル又はメタクリル末端を有する場合、コモノマー単位は下記に列挙する化合物により表すことができる。これらの大部分は、Aldrich、ABCR、ACROS、Flukaなどの化学製品供給業者から市販されているか、又は例えば、参照により本明細書に組み入れられる、US7959990の６１段、１４行〜６９段、８行及びUS RE36625、US 6,201,087、US 6,107,427、US 6,632,909、US 6,649,230、US 6,833,421、US 7,514,514、US 7,491,752ならびにWO 2004/060861から選択されるモノマーであってもよい。
【００９８】
本発明におけるポリアミド酸、ポリアミド酸エステル及びポリイミドは、公知の方法、例えば、Plast. Eng. 36 (1996), (polyimides, fundamentals and applications), Marcel Dekker Inc.に記載されている方法に従って調製してもよい。
【００９９】
例えば、ポリアミド酸の調製のための重縮合反応は、極性非プロトン性有機溶媒、例えば、γ−ブチロラクトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン又はＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド中の溶液で行われる。ほとんどの場合、二無水物とジアミンが等モル量、すなわち、無水物基１個あたり１個のアミノ基が使用される。ポリマーの分子量を一定に保つことが望まれるならば、そのために、２種の成分のうち１種を過剰もしくは化学量論量未満で加えるか、又は単官能性化合物をジカルボン酸モノ無水物の形態又はモノアミンの形態で加えることが可能である。そのような単官能性化合物の例は、マレイン酸無水物、フタル酸無水物、アニリンなどである。反応は、好ましくは、１００℃未満の温度で行われる。
【０１００】
ポリイミドを形成するポリアミド酸の環化は、加熱、すなわち、水の除去を伴う縮合によるか、又は試薬を使用するその他のイミド化反応により行うことができる。単に熱的に行う場合、ポリアミド酸のイミド化は必ずしも完了するとは限らず、すなわち、得られたポリイミドが依然としてポリアミド酸の一部を含有しうる。イミド化反応は、一般的に、６０〜２５０℃の温度、好ましくは、２００℃未満の温度で行われる。より低温でイミド化を達成するために、水の除去を促進する追加の試薬が反応混合物に加えられる。そのような試薬は、例えば、酸無水物、例えば、無水酢酸、プロピオン酸無水物、フタル酸無水物、トリフルオロ酢酸無水物及び第三級アミン、例えば、トリエチルアミン、トリメチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ルチジン、コリジンなどからなる混合物である。使用される試薬の量は、好ましくは、縮合されるポリアミド酸１当量あたり、少なくとも２当量のアミンと４当量の酸無水物である。
【０１０１】
イミド化反応は、支持体に付与する前に行うか、あるいは付与後に初めて行うことができる。後者は、特に、対象のポリイミドが常用の溶媒に低溶解性である場合に好ましい。
【０１０２】
従って、ポリアミド酸、ポリアミド酸エステル又はポリイミド（及びそれらの任意の混合物）クラスからのポリマー材料又はオリゴマー材料は、一般式（Ｉ）（式中、Ｄは、ジアミン基を表す）により表される少なくとも１つの化合物及び場合により１つ又は複数の追加のその他のジアミン（例えば、上記に与えられる）と、一般式（ＩＶ）：
【化２７】
2018172693.tif 000032
［式中、Ｔは、四価の有機基を表す］
で表される、１つ又は複数のテトラカルボン酸無水物の反応により得てもよく、又は得ることが可能である。
【０１０３】
四価の有機ラジカルＴは、好ましくは、脂肪族、脂環式又は芳香族テトラカルボン酸二無水物から誘導される。
【０１０４】
脂肪族又は脂環式テトラカルボン酸二無水物の好ましい例は、下記である：
１，１，４，４−ブタンテトラカルボン酸二無水物、エチレンマレイン酸二無水物、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物，１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物；２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物（ここで、用語「２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物」は、この化合物の全ての異性体、特に、エキソ及び／又はエンド体を包含する）、２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸−１，２：３，４−二無水物は、例えば、JP59-190945、JP60-13740及びJP58-109479、DE 1078120及びJP58-109479、又はGB 872,355及びJP04458299にそれぞれ記載のプロセスによって得ることができる（このプロセスは参照により本明細書に組み入れられる）；
テトラヒドロ−４，８−メタノフロ［３，４−ｄ］オキセピン−１，３，５，７−テトロン、３−（カルボキシメチル）−１，２，４−シクロペンタントリカルボン酸１，４：２，３−二無水物、ヘキサヒドロフロ［３’，４’：４，５］シクロペンタ［１，２−ｃ］ピラン−１，３，４，６−テトロン、３，５，６−トリカルボキシノルボルニル酢酸二無水物、２，３，４，５−テトラヒドロフランテトラカルボン酸二無水物、ｒｅｌ−［１Ｓ，５Ｒ，６Ｒ］−３−オキサビシクロ［３．２．１］オクタン−２，４−ジオン−６−スピロ−３’−（テトラヒドロフラン−２’，５’−ジオン）、４−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル）テトラヒドロナフタレン−１，２−ジカルボン酸二無水物、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸二無水物、ビシクロ［２．２．２］オクタ−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、ビシクロ［２．２．２］オクタン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、１，８−ジメチルビシクロ［２．２．２］オクタ−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、ピロメリット酸二無水物、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、４，４’−オキシジフタル酸二無水物、３，３’，４，４’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物，２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ジメチルジフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−テトラフェニルシランテトラカルボン酸二無水物，１，２，３，４−フランテトラカルボン酸二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）−ジフェニルスルホン二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルプロパン二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、エチレングリコールビス（トリメリット酸）二無水物，４，４’−（１，４−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物、４，４’−（１，３−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物、４，４’−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフタル酸二無水物、４−tert−ブチル−６−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−２−ベンゾフラン−１，３−ジオン、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−３ａ，４，５，９ｂ−テトラヒドロナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−５−メチル−３ａ，４，５，９ｂ−テトラヒドロナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−６−メチルヘキサヒドロ−２−ベンゾフラン−１，３−ジオン、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−７−メチル−３ａ，４，５，７ａ−テトラヒドロ−２−ベンゾフラン−１，３−ジオン、６−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−４−メチルヘキサヒドロ−２−ベンゾフラン−１，３−ジオン、９−��ソプロピルオクタヒドロ−４，８−エテノフロ［３’，４’：３，４］シクロブタ［１，２−ｆ］［２］ベンゾフラン−１，３，５，７−テトロン、１，２，５，６−シクロオクタンテトラカルボン酸二無水物、オクタヒドロ−４，８−エテノフロ［３’，４’：３，４］シクロブタ［１，２−ｆ］［２］ベンゾフラン−１，３，５，７−テトロン、オクタヒドロフロ［３’，４’：３，４］シクロブタ［１，２−ｆ］［２］ベンゾフラン−１，３，５，７−テトロン、テトラヒドロ−３，３’−ビフラン−２，２’，５，５’−テトロン、４，４’−オキシジ（１，４−フェニレン）ビス（フタル酸）無水物、及び４，４’−メチレンジ（１，４−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物。
【０１０５】
芳香族テトラカルボン酸二無水物の好ましい例は、下記である：
ピロメリット酸二無水物、
３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、
４，４’−オキシジフタル酸二無水物、
３，３’，４，４’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、
１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、
２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、
３，３’，４，４’−ジメチルジフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、
３，３’，４，４’−テトラフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、
１，２，３，４−フランテトラカルボン酸二無水物、
４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、
４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、
４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルプロパン二無水物、
３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、
エチレングリコールビス（トリメリット酸）二無水物、
４，４’−（１，４−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物、
４，４’−（１，３−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物、
４，４’−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフタル酸二無水物、
４，４’−オキシジ（１，４−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物、
４，４’−メチレンジ（１，４−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物、
４−tert−ブチル−６−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−２−ベンゾフラン−１，３−ジオンなど。
【０１０６】
より好ましくは、四価の有機基Ｔを形成するために使用されるテトラカルボン酸二無水物は、下記から選択される：
１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、
１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、
２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、
テトラヒドロ−４，８−メタノフロ［３，４−ｄ］オキセピン−１，３，５，７−テトロン、
３−（カルボキシメチル）−１，２，４−シクロペンタントリカルボン酸１，４：２，３−二無水物、
ヘキサヒドロフロ［３’，４’：４，５］シクロペンタ［１，２−ｃ］ピラン−１，３，４，６−テトロン、
５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸二無水物、
ピロメリット酸二無水物、
４−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル）テトラヒドロナフタレン−１，２−ジカルボン酸二無水物、
５−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−５−メチル−３ａ，４，５，９ｂ−テトラヒドロナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン、
５−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−３ａ，４，５，９ｂ−テトラヒドロナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン、
５−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−７−メチル−３ａ，４，５，７ａ−テトラヒドロ−２−ベンゾフラン−１，３−ジオン、
４−tert−ブチル−６−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−２−ベンゾフラン−１，３−ジオン、
４，４’−（ヘキサフルオロネオイソプロピリデン）ジフタル酸二無水物、及び
ビシクロ［２．２．２］オクタ−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物。
【０１０７】
さらに、脂肪族又は脂環式テトラカルボン酸二無水物の好ましい例は、EP 6887534の６段、３１行〜９段、３４行、又はWO2009/051207の８ページ、１〜２行（参照により本明細書に組み入れられる）に記載されるものである。
【０１０８】
用語「ジアミン」又は「ジアミン化合物」は、少なくとも２つのアミノ基を有する（すなわち、３つ以上のアミノ基を有することもできる）化学構造を指すものであると理解されたい。
【０１０９】
本発明のジアミンＤは、特により好ましくは、下記構造Ｄ１のラジカルから選択され、これらは、置換又は非置換ｏ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレン−ジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ビフェニルジアミン、アミノフェニレン−Ｚ４−フェニレンアミノ（式中、Ｚ４は、上記に与えられる意味及び好ましい範囲と同じ意味及び好ましい範囲を有する）、特に、４−（４−アミノベンジル）フェニルアミン、４−［２−（４−アミノフェニル）エチル］フェニル−アミン；ナフチレンジアミン、ベンジジン、ジアミノフルオレン、３，４−ジアミノ安息香酸、３，４−ジアミノベンジルアルコール二塩酸塩、２，４−ジアミノ安息香酸、Ｌ−（＋）−トレオ−２−アミノ−１−（４−アミノフェニル）−１，３−プロパンジオール、ｐ−アミノ安息香酸、［３，５−３ｈ］−４−アミノ−２−メトキシ安息香酸、Ｌ−（＋）−トレオ−２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−１−（４−アミノフェニル）−１，３−プロパンジオール、２，７−ジアミノフルオレン、４，４’−ジアミノオクタフルオロビフェニル、３，３’−ジアミノベンジジン、２，７−ジアミノ−９−フルオレノン、３，５，３’，５’−テトラブロモ−ビフェニル−４，４’−ジアミン、２，２’−ジクロロ［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン、３，９−ジアミノ−１，１１−ジメチル−５，７−ジヒドロ−ジベンゾ（ａ，ｃ）シクロヘプテン−６−オン、ジベンゾ（１，２）ジチイン−３，８−ジアミン、３，３’−ジアミノベンゾフェノン、３，３’−ジアミノジフェニルメタン、４，４−ビス−（３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）−バレリアン酸、２，２−ビス（３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）−ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（３−アミノ−４−メチルフェニル）−ヘキサフルオロプロパン、テトラブロモメチレンジアニリン、２，７−ジアミノ−９−フルオレノン、２，２−ビス（３−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、ビス−（３−アミノ−４−クロロ−フェニル）−メタノン、ビス−（３−アミノ−４−ジメチル−アミノ−フェニル）−メタノン、３−［３−アミノ−５−（トリフルオロメチル）ベンジル］−５−（トリフルオロメチル）アニリン、１，５−ジアミノ−ナフタレン、ベンジジン−３，３’−ジカルボン酸、４，４’−ジアミノ−１，１’−ビナフチル、４，４’−ジアミノジフェニル−３，３’−ジグリコール酸、ジヒドロエチジウム、ｏ−ジアニシジン、２，２’−ジクロロ−５，５’−ジメトキシベンジジン、３−メトキシベンジジン、３，３’−ジクロロベンジジン（ジフェニル−ｄ６）、２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン、３，３’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン、３，３’−ジクロロ−ベンジジン−ｄ６、テトラメチルベンジジン、ジ−（アミノフェニル）アルキレン、及び
下記に列挙するアミノ化合物（２つのアミノ基を保持せず、少なくとも１つの追加のアミノ基を有する誘導体として考慮される）：
アニリン、４−アミノ−２，３，５，６−テトラフルオロ安息香酸、４−アミノ−３，５−ジヨード安息香酸、４−アミノ−３−メチル安息香酸、４−アミノ−２−クロロ安息香酸、４−アミノサリチル酸、４−アミノ安息香酸、４−アミノフタル酸、１−（４−アミノフェニル）エタノール、４−アミノベンジルアルコール、４−アミノ−３−メトキシ安息香酸、４−アミノフェニルエチルカルビノール、４−アミノ−３−ニトロ安息香酸、４−アミノ−３，５−ジニトロ安息香酸、４−アミノ−３，５−ジクロロ安息香酸、４−アミノ−３−ヒドロキシ安息香酸、４−アミノベンジルアルコール塩酸塩、４−アミノ安息香酸塩酸塩、パラローザニリン塩基、４−アミノ−５−クロロ−２−メトキシ安息香酸、４−（ヘキサフルオロ−２−ヒドロキシイソプロピル）アニリン、ピペラジン−ｐ−アミノベンゾエート、４−アミノ−３，５−ジブロモ安息香酸、イソニコチン酸ヒドラジドｐ−アミノサリチル酸塩、４−アミノ−３，５−ジヨードサリチル酸、４−アミノ−２−メトキシ安息香酸、２−［２−（４−アミノフェニル）−２−ヒドロキシ−１−（ヒドロキシメチル）エチル］イソインドリン−１，３−ジオン、４−アミノ−２−ニトロ安息香酸、２−（４−アミノフェニル）−３，３，３−トリフルオロ−２−ヒドロキシプロパン酸エチル、２−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロ−２−ヒドロキシプロパン酸エチル、２−（４−アミノ−３−メトキシフェニル）−３，３，３−トリフルオロ−２−ヒドロキシプロパン酸エチル、４−アミノナフタレン−１，８−ジカルボン酸、４−アミノ−３−クロロ−５−メチル安息香酸、４−アミノ−２，６−ジメチル安息香酸、４−アミノ−３−フルオロ安息香酸、４−アミノ−５−ブロモ−２−メトキシベンゼンカルボン酸、３，３’−トリジン−５−スルホン酸、又はそれらの誘導体（但しこの場合も、列挙される化合物で２つのアミノ基を保持しないものは、少なくとも１つの追加のアミノ基を有する誘導体として考慮される）により表される。
【０１１０】
ジアミン基Ｄは、市販されているか、又は公知の方法により得ることができる。第二のアミノ基は、例えば、置換反応により得ることができる。
【０１１１】
Ｄは、さらに特により好ましくは、下記：
【化２８】
2018172693.tif 000033
［式中
Ｌ、Ｌ１、Ｌ２及びＬ３は、互いに独立して、−ＣＨ３、−ＣＯＣＨ３、−ＯＣＨ３、ニトロ、ニトリル、ハロゲン、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）Ｏ−、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−、−ＮＲ５Ｒ６、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−（ＣＯ）Ｏ−又はＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−Ｏ−であり；
Ｔ、Ｔ１、Ｔ２及びＴ３は、互いに独立して、置換又は非置換の直鎖又は分岐鎖Ｃ１−Ｃ２４アルキレン基であり、ここで、１つ又は複数のＣ原子、ＣＨ−又はＣＨ２−基は、互いに独立して、非芳香族、芳香族、非置換又は置換の炭素環式もしくは複素環式基、及び／又はヘテロ原子及び／又は連結基により置き換えられていてもよく；
「―」は、単結合であり；
ｑは、１又は２の整数であり；そして
ｑ１、ｑ２及びｑ３は、互いに独立して、０〜２の整数；好ましくは、１又は２であり；
ｍは、１又は２の整数であり；
ｍ１、ｍ２及びｍ３は、互いに独立して、０〜２の整数；好ましくは、１又は２であり；
ｕ３、ｕ３’及びｕ３’’は、互いに独立して、０〜２の整数であり；
Ｒ５、Ｒ６及びＺ４は、上述されるとおりであり；好ましくは、Ｚ４は、非置換又は置換の直鎖又は分岐鎖Ｃ１−Ｃ１４アルキレン基、Ｃ１−Ｃ６アルキレンであり、ここで、１つ又は複数の、好ましくは、隣接しないＣ原子、ＣＨ−又はＣＨ２−基は、酸素又は窒素原子により置換されていてもよく；より好ましいＺ４は、メチレン、エチレン、プロピレン、２，２−ジメチル−プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、２（−Ｏ−Ｃ１−Ｃ６アルキレン）メチレンもしくは２（−（ＣＯ）Ｏ−Ｃ１−Ｃ６アルキレン）メチレン又はそれらのモノ−もしくはビラジカルである］
で表される化合物群から選択され、
ここで、Ｄは、単結合「―」を介して；又は側鎖Ｔ、Ｔ１、Ｔ２もしくはＴ３を介して；又は基Ｚ４を介して、少なくとも１つの基Ｓ１又はＳ２に少なくとも１回連結しているが；
但し、
ｕ３＋ｑ、又はｕ３＋ｍは、≦４であり；
ｕ３＋ｑ１及び／又はｕ３’＋ｑ２又は／及びｕ３＋ｍ１、又は／及びｕ３’＋ｍ２、又は／及びｕ３’’＋ｑ３、又は／及びｕ３’’＋ｍ３は、≦４であり；
ｑ１＋ｑ２、及びｍ１＋ｍ２；及びｑ１＋ｑ２＋ｑ３、及びｍ１＋ｍ２＋ｍ３は、≧１であるものとする。
【０１１２】
最も好ましいのは、Ｄが、下記：
【化２９】
2018172693.tif 000034
「式中、
「―」は、Ｓ１又はＳ２へのＤの連結を示し、単結合を表し；そして
Ｌは、−ＣＨ３、−ＣＯＣＨ３、−ＯＣＨ３、ニトロ、ニトリル、ハロゲン、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）Ｏ−、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−、−ＮＲ５Ｒ６、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−（ＣＯ）Ｏ−又はＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−Ｏ−であり、
ここで：
Ｒ５、Ｒ６は、それぞれ互いに独立して、水素原子又はＣ１−Ｃ６アルキルを表し；
ｕ３は、０〜２の整数である］
で表される化合物群から選択される、本発明のジアミン化合物である。
【０１１３】
また、本発明の好ましいジアミンＤは、式（ＶＩＩ）〜（ＸＶ）（式（ＶＩＩ）の基を含む）：
【化３０】
2018172693.tif 000035
［式中、アルキレンは、式（Ｉ）の側鎖に少なくとも１回連結している］
【化３１】
2018172693.tif 000036
［式中、シクロヘキシレン基は、式（Ｉ）の側鎖に少なくとも１回連結している］
【化３２】
2018172693.tif 000037
［式中、Ｘ４又は／及びシクロヘキシレンは、式（Ｉ）の側鎖に少なくとも１回連結している］
【化３３】
2018172693.tif 000038
［式中、Ｘ５又は／及びフェニレンは、式（Ｉ）の側鎖に少なくとも１回連結しており、Ｘ５は、Ｃ１−Ｃ３０アルキルである］
【化３４】
2018172693.tif 000039
［式中、Ｘ６又は／及びフェニレンは、式（Ｉ）の側鎖に少なくとも１回連結している］
【化３５】
2018172693.tif 000040
［式中、Ｘ７、Ｘ８又は／及びフェニレンは、式（Ｉ）の側鎖に少なくとも１回連結している］
【化３６】
2018172693.tif 000041
［式中、Ｘ９、Ｘ１０、Ｘ１１又は／及びフェニレンは、式（Ｉ）の側鎖に少なくとも１回連結しており、そして
Ｘ４、Ｘ６、Ｘ７、Ｘ８、Ｘ９、Ｘ１０及びＸ１１は、互いに独立して、架橋基もしくは単結合であるか；又は下記に与えられる化合物群から選択される、式（ＸＩＶ）：
【化３７】
2018172693.tif 000042
（式中、Ｘ５は、上記に与えられる意味を有し、Ｘ１７は、ＣＨ２、Ｏ、ＮＨであり；そして、これは、アリール基で側鎖（Ｉ）に連結している）
及び（ＸＶ）：
【化３８】
2018172693.tif 000043
（式中、
Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１は、互いに独立して、上述の意味を有し、Ｒ９及びＲ１０は、Ｃ１−Ｃ３０アルキル、好ましくは、メチルであり、Ｒ１１は、２−メチルヘプタンであり、ｙが１であるならば、ｎは、０であり、ｙが０であるならば、ｎは１であり、ｙ１は、単結合又は二重結合であり、Ｘ１８は、カルボニル又は単結合又はＮＨであり、
ここで、Ｘ１７は、ＣＨ２、Ｏ、ＮＨであり、そして、これは、アリール基で側鎖（Ｉ）に連結している）で表されるジアミンである］
で表されるジアミンに関する。
【０１１４】
用語「アルキレン」は、（Ｃ１−Ｃ１２）アルキレンの意味を有し、これは、分岐鎖、直鎖、置換、非置換であって、上記で定義される連結基、及び脂環式基、例えば、シクロヘキシレンもしくはＣ１７−Ｃ４０脂環式基（上述される意味及び好ましい範囲内）；又は−Ｓｉ（Ｒ３）２−もしくは−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ３）２−（式中、Ｒ３は、上記に与えられる意味を有する）が介在しているか、又は介在していない。
【０１１５】
さらに、本発明において好ましいのは、Ｘ１２が、置換又は非置換の脂肪族、脂環式基、好ましくは、
【化３９】
2018172693.tif 000044
［式中、Ｒ３は、上記に与えられる意味及び好ましい範囲と同じ意味及び好ましい範囲を有し、ａ及びｃは、互いに独立して、１、２又は３であり、ｃは、１〜２０の整数である］
例えば、
【化４０】
2018172693.tif 000045
［式中、Ｘ１３は、メチレン、エチレン、プロピレン又はブチレンであり、Ｒ３は、同じ意味を有し、好ましくは、メチル、エチル又はプロピルである］
である、ジアミンＤ（ＸＶ）である。
【０１１６】
好ましくは、ジアミンＤ（ＶＩＩＩ）は、式（ＶＩＩＩ−１）：
【化４１】
2018172693.tif 000046
［式中、Ｒ９及びＲ１０は、互いに独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシル、炭素環もしくは複素環式の非芳香族基又はＣ１−Ｃ３０アルキル（分岐鎖、直鎖、置換、非置換であって、上述されるように、好ましくは、連結基により、より好ましくは、炭素環もしくは複素環式の非芳香族基、例えば、シクロヘキシレン又はＣ１７−Ｃ４０脂環式基が介在しているか、又は介在していない）である］
で表されるジアミンである。
【０１１７】
好ましくは、ジアミンＤ（ＩＸ）は、式（ＩＸ−１）：
【化４２】
2018172693.tif 000047
［式中、
Ｘ１４は、架橋基又は単結合、好ましくは、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−；単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、メチレン、エチレン、プロピレンであり、Ｒ９及びＲ１０は、互いに独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシル、炭素環もしくは複素環式の非芳香族基又はＣ１−Ｃ３０アルキルであり；好ましくは、Ｘ１４は、単結合であるか、又はＣＦ３、ＯＣＦ３、Ｆで置換されているもしくは非置換のメチレン、エチレン、プロピレン、ブチレンもしくはペンチレンであり、Ｒ９及びＲ１０は、ハロゲン又は置換もしくは非置換メチレン、エチレン、プロピレンである］
で表されるジアミンである。
【０１１８】
好ましくは、ジアミンＤ（Ｘ）は、式（Ｘ−１）： 
【化４３】
2018172693.tif 000048
［式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は、互いに独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシル、炭素環もしくは複素環式の非芳香族基又はＣ１−Ｃ３０アルキルである］
で表されるジアミンである。好ましくは、Ｃ１−Ｃ３０アルキルは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル又はヘキシル、１，１’−シクロヘキシル、４−（Ｃ１−Ｃ３０アルキル）−シクロヘキシル、３，４’’−ビス［４’−（Ｃ１−Ｃ３０アルキル）−１，１’−ビ（シクロヘキシル）−４−イル］、１，１’−ビ（シクロヘキシル）−４−イル、２−ピリジン、ピロリジン−２，５−ジオンであり、これは、非置換であるか、又はＣＦ３、ＯＣＦ３、Ｆ、ベンジル、ペンチル、安息香酸エステル、４−（フェノキシカルボニル）、カルボン酸、−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ、−ＯＲ１５（式中、Ｒ１５は、Ｃ１−Ｃ３０アルキル、好ましくは、−Ｃ１２Ｈ２５である）；非置換又は置換のベンジルにより置換されており、
好ましくは、（Ｘ−１）の２つのＮＨ２基は、フェニレン環のメタ又はパラ位にあり；さらに好ましい（Ｘ−１）の構造は、以下：
【化４４】
2018172693.tif 000049
［式中、Ｒ１１は、上記に与えられる意味及び好ましい範囲を有し、
Ｘ１５及びＸ１６は、互いに独立して、単結合又はＣ１−Ｃ３０アルキル、好ましくは、Ｃ１−Ｃ６アルキル、−ＣＯＯ−及び−ＣＯＮＨ−；−ＣＯＯ（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−、−ＣＯＮＨ（Ｃ１−Ｃ６アルキレン）−である］
で表される構造である。
【０１１９】
さらに好ましいジアミン化合物（Ｘ）は、１−ヘキサ−デカノキシ−２，４−ジアミノベンゼン、１−オクタデカノキシ−２，４−ジアミノベンゼン、ヘキサデカノキシ（３，５−ジアミノベンゾイル）、オクタデカノキシ（３，５−ジアミノベンゾイル）である。
【０１２０】
好ましくは、ジアミンＤ（ＸＩ）は、式（ＸＩ−１）：
【化４５】
2018172693.tif 000050
［式中、Ｘ６は、上記に与えられる意味及び好ましい範囲を有し、好ましくは、例えば、−Ｏ−、−Ｓ−又は置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ６アルキレン、−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−；−Ｏ−（Ｃ１−Ｃ１２アルキル）ｎ−Ｏ−、−Ｓ−（Ｃ１−Ｃ１２アルキル）ｎ−Ｓ−、トリアジン、１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１，１’−シクロヘキシレン、ＮＲ５（（Ｃ１−Ｃ６アルキル）ｎＮＲ６）、−（ピペリジン）ｎ１−（Ｃ１−Ｃ６アルキル）ｎ−（ピペリジン）ｎ（式中、ｎは、１〜６の整数であり、ｎ１は、０〜６の整数である）であり、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は、互いに独立して、上記に与えられる意味及び好ましい範囲を有する］
で表されるジアミンである。
【０１２１】
さらに好ましいジアミンＤ（ＸＩ−１）は、下記：
【化４６】
2018172693.tif 000051
［式中、Ｒ１１及びＲ１２は、互いに独立して、上記に与えられる意味と同じ意味を有し、好ましくは、水素、Ｃ１−Ｃ６アルキル、ヒドロキシ又は４−（Ｃ１−Ｃ３０アルキル）−シクロヘキシル又は３，４’’−ビス［４’−（Ｃ１−Ｃ３０アルキル）−１，１’−ビ（シクロヘキシル）−４−イル］
で表されるジアミンである。より好ましいのは、下記：
【化４７】
2018172693.tif 000052
［式中、ｎは、互いに独立して、０又は１であり、Ｒ３、Ｒ１１、Ｒ１１、Ｘ１４及びＸ１７は、上記に与えられる意味及び好ましい範囲と同じ意味及び好ましい範囲を有する］
で表されるジアミンＤ（ＸＩ）であり、そして、
さらにより好ましいのは、下記のジアミン化合物（ＸＩ）である：
４，４’−ジアミノジフェニル、４，４’−ジアミノジフェニル−３，３’−ジメトキシ、４，４’−ジアミノジフェニル−３，３’−ジメチル、４，４’−ジアミノジフェニル−３，３’−ジヒドロキシ、４，４’−ジアミノ−ジフェニルメタン、４，４’−ジアミノ−ジフェニルスルフィド、４，４’−ジアミノ−ジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジフェニルカルボニル、４，４’−ジアミノジフェニルオキソメチレン、４，４’−ジアミノジフェニル−ビス（トリフルオロメチル）−メチレン、４，４’−ジアミノジフェニル−ビス（トリフルオロメチル）メチレン−３，３’−ジメトキシ又は４，４’−ジアミノジフェニル−ビス（トリフルオロメチル）メチレン−３，３’−ジヒドロキシ、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−（ｐ−フェニレンイソプロピリデン）ビスアニリン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］−ヘキサフルオロ−プロパン、２，２’−ビス［４−４−アミノ−２−トリフルオロ−メチル−フェノキシ−）フェニル）ヘキサフルオロプロパン、４，４’−ジアミノ−２，２’−ビス／トリフルオロメチル）−ビフェニル、４，４’−ビス［４−アミノ−２−トリフルオロメチル）フェノキシ］−オクタフルオロビフェニル。
【０１２２】
好ましくは、ジアミンＤ（ＸＩＩ）及び（ＸＩＩ）は、Ｘ７及びＸ８、Ｘ９及びＸ１０又はＸ１１が、単結合又はＣ１−Ｃ３０アルキルである、ジアミンである。
【０１２３】
好ましくは、Ｘ７及びＸ８、Ｘ９及びＸ１０又はＸ１１は、互いに独立して、単結合、−Ｏ−アルコキシ−、例えば、−Ｏ−メチレン−、メチレン−Ｏ−；Ｃ１−Ｃ１２アルキレン、例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン又はヘキシレン、置換もしくは非置換１，１’−シクロヘキシレン、−ＳＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ２５）−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、１，１’−シクロヘキシル、置換又は非置換４−（Ｃ１−Ｃ３０アルキル）−シクロヘキシル、置換又は非置換３，４’’−ビス［４’−（Ｃ１−Ｃ３０アルキル）−１，１’−ビ（シクロヘキシル）−４−イル］、１，１’−ビ（シクロヘキシル）−４−イルであり、ここで
Ｒ１１及びＲ１２は、互いに独立して、好ましくは、水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル又はヘキシルであり；
好ましくは、Ｘ１０は、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｏ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、１，１’−シクロヘキシル、４−（Ｃ１−Ｃ３０アルキル）−シクロヘキシル、３，４’’−ビス［４’−（Ｃ１−Ｃ３０アルキル）−１，１’−ビ（シクロヘキシル）−４−イル］又は１，１’−ビ（シクロヘキシル）−４−イルであり、そして、ここで、Ｘ９及びＸ１１は同一であり、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン又は−Ｏ−であり；
ｎは、０〜３の整数、好ましくは、０又は１であり；そして
ｎが０であるならば、Ｘ９及びＸ１１は同一であり、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、−Ｏ−；−Ｓ−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−である。
【０１２４】
さらに好ましい（ＸＩＩ）のジアミンＤは、下記である：
【化４８】
2018172693.tif 000053
【０１２５】
さらに好ましい（ＸＩＩＩ）のジアミンＤは、下記である：
【化４９】
2018172693.tif 000054
［式中、ｎは、０又は１であり、Ｘ７及びＸ８、Ｘ９及びＸ１０又はＸ１１は、上記に与えられる意味及び好ましい範囲を有する］
【０１２６】
好ましくは、ジアミンＤ（ＸＩＶ）は、１，５−ジアミノナフタレン、２，７−ジアミノフルオレンである。
【０１２７】
好ましくは、ジアミンＤ（ＸＶ）は、下記に与えられる化合物：
【化５０】
2018172693.tif 000055
及び、さらに、１−コレステリル−オキシ−２，４−ジアミノ−ベンゼン、１−コレスタニルオキシ−２，４−ジアミノベンゼン、コレステリルオキシ（３，５−ジアミノ−ベンゾイル）、コレスタン−イルオキシ（３，５−ジアミノベンゾイル）である。
【０１２８】
さらに、EP-A-1,818,354の１０ページ、４８〜５８行及び１１ページ、１〜１９行に記載されるジアミンが参照により包含される。
【０１２９】
さらに、ジアミンは、１〜４０個の炭素原子を有する、場合により置換されている脂肪族、芳香族又は脂環式ジアミノ基を表し、好ましくは、以下の構造群：アニリン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ベンジジン、ジアミノフルオレン、又はそれらの誘導体（但し、列挙される化合物で２つのアミノ基を保持しないものは、少なくとも１つの追加のアミノ基を有する誘導体として考慮される）から製造されるか、又は前記の構造群からなる群より選択され、より好ましくは、コモノマーとして使用することもできる、下記の市販のアミノ化合物（供給業者の例：Aldrich、ABCR、ACROS、Fluka）：
４−アミノ−２，３，５，６−テトラフルオロ安息香酸
４−アミノ−３，５−ジヨード安息香酸、３，４−ジアミノ安息香酸
４−アミノ−３−メチル安息香酸
４−アミノ−２−クロロ安息香酸
４−アミノサリチル酸
４−アミノ安息香酸
４−アミノフタル酸
１−（４−アミノフェニル）エタノール
４−アミノベンジルアルコール
４−アミノ−３−メトキシ安息香酸
４−アミノフェニルエチルカルビノール
４−アミノ−３−ニトロ安息香酸
４−アミノ−３，５−ジニトロ安息香酸
４−アミノ−３，５−ジクロロ安息香酸
４−アミノ−３−ヒドロキシ安息香酸
４−アミノベンジルアルコール塩酸塩
４−アミノ安息香酸塩酸塩
パラローザニリン塩基
４−アミノ−５−クロロ−２−メトキシ安息香酸
４−（ヘキサフルオロ−２−ヒドロキシイソプロピル）アニリン
ピペラジン−ｐ−アミノベンゾエート
４−アミノ−３，５−ジブロモ安息香酸
イソニコチン酸ヒドラジドｐ−アミノサリチル酸塩
４−アミノ−３，５−ジヨードサリチル酸
４−アミノ−２−メトキシ安息香酸
２−［２−（４−アミノフェニル）−２−ヒドロキシ−１−（ヒドロキシメチル）エチル］イソインドリン−１，３−ジオン
４−アミノ−２−ニトロ安息香酸
２，４−ジアミノ安息香酸
ｐ−アミノ安息香酸
［３，５−３ｈ］−４−アミノ−２−メトキシ安息香酸
Ｌ−（＋）−トレオ−２−アミノ−１−（４−アミノフェニル）−１，３−プロパンジオール
Ｌ−（＋）−トレオ−２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−１−（４−アミノフェニル）−１，３−プロパンジオール
２−（４−アミノフェニル）−３，３，３−トリフルオロ−２−ヒドロキシプロパン酸エチル
２−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロ−２−ヒドロキシプロパン酸エチル
２−（４−アミノ−３−メトキシフェニル）−３，３，３−トリフルオロ−２−ヒドロキシプロパン酸エチル
３，４−ジアミノベンジルアルコール二塩酸塩
４−アミノナフタレン−１，８−ジカルボン酸
４−アミノ−３−クロロ−５−メチル安息香酸
４−アミノ−２，６−ジメチル安息香酸
４−アミノ−３−フルオロ安息香酸
４−アミノ−５−ブロモ−２−メトキシベンゼンカルボン酸
２，７−ジアミノフルオレン
４，４’−ジアミノオクタフルオロビフェニル
３，３’−ジアミノベンジジン
３，３’，５，５’−テトラメチルベンジジン
３，３’−ジメトキシベンジジン
ｏ−トリジン
３，３’−ジニトロベンジジン
２−ニトロベンジジン
３，３’−ジヒドロキシベンジジン
ｏ−トリジンスルホン
ベンジジン
３，３’−ジクロロベンジジン
２，２’，５，５’−テトラクロロベンジジン
ベンジジン−３，３’−ジカルボン酸
４，４’−ジアミノ−１，１’−ビナフチル
４，４’−ジアミノジフェニル−３，３’−ジグリコール酸
ジヒドロエチジウム
ｏ−ジアニシジン
２，２’−ジクロロ−５，５’−ジメトキシベンジジン
３−メトキシベンジジン
３，３’−ジクロロベンジジン（ジフェニル−ｄ６）
２，７−ジアミノ−９−フルオレノン
３，５，３’，５’−テトラブロモ−ビフェニル−４，４’−ジアミン
２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン
２，２’−ジクロロ［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン
３，９−ジアミノ−１，１１−ジメチル−５，７−ジヒドロ−ジベンゾ（ａ，ｃ）シクロヘプテン−６−オン
３，３’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン
ジベンゾ（１，２）ジチイン−３，８−ジアミン
３，３’−トリジン−５−スルホン酸
３，３’−ジクロロベンジジン−ｄ６
テトラメチルベンジジン
３，３’−ジアミノベンゾフェノン
３，３’−ジアミノジフェニルメタン
４，４−ビス−（３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）−バレリアン酸
２，２−ビス（３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン
２，２−ビス（３−アミノ−４−メチルフェニル）ヘキサフルオロプロパン
テトラブロモメチレンジアニリン
２，７−ジアミノ−９−フルオレノン
２，２−ビス（３−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン
ビス−（３−アミノ−４−クロロ−フェニル）−メタノン
ビス−（３−アミノ−４−ジメチルアミノ−フェニル）−メタノン
３−［３−アミノ−５−（トリフルオロメチル）ベンジル］−５−（トリフルオロメチル）アニリン
１，５−ジアミノナフタレン
又はそれらの誘導体から製造されるか、又は前記化合物からなる群より選択される（但しこの場合も、列挙される化合物で２つのアミノ基を保持しないものは、少なくとも１つの追加のアミノ基を有する誘導体として考慮される）。
【０１３０】
追加のその他のジアミンの好ましい例は、下記の化合物である：
エチレンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、１，４−ブチレンジアミン、１，５−ペンチレンジアミン、１，６−ヘキシレンジアミン、１，７−ヘプチレンジアミン、１，８−オクチレンジアミン、１，９−ノニレンジアミン、１，１０−デシレンジアミン、１，１１−ウンデシレンジアミン、１，１２−ドデシレンジアミン、α，α’−ジアミノ−ｍ−キシレン、α，α’−ジアミノ−ｐ−キシレン、（５−アミノ−２，２，４−トリメチルシクロペンチル）メチルアミン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、１，３−ビス（メチルアミノ）シクロヘキサン、４，９−ジオキサドデカン−１，１２−ジアミン、３，５−ジアミノ安息香酸メチルエステル、３，５−ジアミノ安息香酸ヘキシルエステル、３，５−ジアミノ安息香酸ドデシルエステル、３，５−ジアミノ安息香酸イソプロピルエステル、４，４’−メチレンジアニリン、４，４’−エチレンジアニリン、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジフェニルメタン、３，３’，５，５’−テトラメチルベンジジン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、１，５−ジアミノナフタレン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニル、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，３’−ジアミノベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、４，４’−ジアミノ−２，２’−ジメチルジベンジル、ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、２，７−ジアミノフルオレン、９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン、４，４’−メチレン−ビス（２−クロロアニリン）、４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、２，２’，５，５’−テトラクロロ−４，４’−ジアミノビフェニル、２，２’−ジクロロ−４，４’−ジアミノ−５，５’−ジメトキシビフェニル、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジアミノビフェニル、４，４’−（１，４−フェニレンイソプロピリデン）ビスアニリン、４，４’−（１，３−フェニレンイソプロピリデン）ビスアニリン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［３−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス［３−アミノ−４−メチルフェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２’−ビス［４−（４−アミノ−２−トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、４，４’−ジアミノ−２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ビフェニル及び４，４’−ビス［（４−アミノ−２−トリフルオロメチル）フェノキシ］−２，３，５，６，２’，３’，５’，６’−オクタフルオロビフェニル、ならびにUS 6,340,506、WO 00/59966及びWO 01/53384に開示されているジアミン。
【０１３１】
本発明のポリマーは、分子量ＭＷ１０００〜５００００００、好ましくは、５０００〜２００００００、特に有利なのは、１００００〜１００００００を有する。
【０１３２】
本発明のポリマー鎖を合成するモノマー部分構造の数は、広範に変更可能である。その数は、一般的に、２〜２０００、特に、３〜２００個である。
【０１３３】
本発明のポリマー、コポリマーは、単一のポリマー、コポリマーとして使用しても、その他のポリマー、コポリマー、オリゴマー、モノマー、光活性ポリマー、光活性コポリマー、光活性オリゴマー及び／又は光活性モノマーとの混合物として使用してもよい。従って、要求に応じて層の特性を改変してもよい。例えば、誘導プレチルト角、良好な表面湿潤、高い電圧保持率、特定アンカリングエネルギーなどが得られうる。
【０１３４】
本発明は、また、液晶用の配向層としての、式（Ｉ）のモノマーを含むポリマー材料、又はコポリマー材料の使用に関する。
【０１３５】
さらに、本発明は、液晶用のアライメント層の調製方法であって、式（Ｉ）の繰り返し単位を含むポリマー材料もしくはコポリマー材料、又は式（Ｉ）のモノマーを含むポリマー材料もしくはコポリマー材料を含む組成物に、アライニング光を照射すること、及び場合により、その後、前記アライメント層と重合性液晶を含む組成物を接触させることを含む、方法に関する。
【０１３６】
一般的に、該組成物は、当技術分野において公知の一般的なコーティング及び印刷法により付与される。コーティング方法は、例えば、スピンコーティング、エアドクターコーティング、ブレードコーティング、ナイフコーティング、リバースロールコーティング、トランスファーロールコーティング、グラビアロールコーティング、キスロールコーティング、キャストコーティング、スプレーコーティング、ロールロールコーティング、スロットオリフィスコーティング、カレンダーコーティング、電着コーティング、ディップコーティング又はダイコーティングである。
【０１３７】
印刷法は、例えば、凸版印刷、例えば、フレキソ印刷、インクジェット印刷、凹版印刷、例えば、ダイレクトグラビア印刷もしくはオフセットグラビア印刷、リソグラフ印刷、例えば、オフセット印刷、又はステンシル印刷、例えば、スクリーン印刷である。
【０１３８】
本発明の文脈において、液晶は、重合性又は切替可能な液晶の意味を有する。重合性液晶は、好ましくは、光重合性液晶、ＬＣＰである。
【０１３９】
さらに好ましいのは、液晶用の配向層を調製するための本発明の方法であって、ＵＶ−Ｂ及び／又はＵＶ−Ａスペクトル〜４３０nmまでの近可視光スペクトルに主な吸収帯を有する、好ましくは、ＵＶ−Ａスペクトルに最大吸収を有する式（Ｉ）の繰り返し単位、ならびにＵＶ−Ｃ及び／又はＵＶ−Ｂスペクトルに主な吸収を有する光反応性基を含むコモノマーを含む、コポリマー材料に照射することを含む、方法である。
【０１４０】
想定される方法、例えば、使用される照射波長に依存することなく、本発明のコポリマーのコモノマーの比は変更されうる。
【０１４１】
例えば、アライニング光のＵＶ−Ｂ曝露を減少させるか、ＵＶ−Ｂ曝露を行わないことが有利となりうる。モノマーとコモノマーの比を規定することにより、これを達成することができる。
【０１４２】
従って、さらに好ましい実施態様において、コポリマーは、第一のモノマーと第二のコモノマー、好ましくは、コモノマーＸの重量比は、９９．５：０．５〜１：１、より好ましくは、９９：１〜８０：２０、特に好ましくは、９９：１〜９０：１０である。
【０１４３】
また、異なるＵＶ波長、例えば、ＵＶ−Ｂ及びＵＶ−Ａ、又はＵＶ−Ａ、ＵＶ−Ｂ及びＵＶ−Ｃ曝露によりアライニングすることが有利となりうる。
【０１４４】
そのため、また、好ましくは、コポリマーは、第一のモノマーと第二のコモノマー、好ましくは、コモノマーＸの重量比は、９０：１０〜３０：７０、より好ましくは、９０：１０〜５０：５０、特に好ましくは、９０：１０〜６０：４０である。
【０１４５】
好ましい方法は、本発明のアライメント層の調製方法であって、本発明の１つもしくは複数のオリゴマー、デンドリマー、コポリマーもしくはポリマー、又は本発明の組成物を、好ましくは、溶液中で、場合により電極を備えた支持体に付与し、場合によりイミド化の前後に、前記の付与したオリゴマー、デンドリマー又はポリマーにアライニング光を照射する、好ましくは、配向のために１．５mJ・cm-2で＜４０秒間、好ましくは、＜２０秒間、より好ましくは、＜１０秒間照射することにより反応させ、そして場合により、その後、前記アライメント層と重合性液晶を含む組成物を接触させる、方法を含む。
【０１４６】
さらに、好ましい方法は、
−上述される意味及び好ましい範囲内で、式（Ｉ）のポリマー材料又はコポリマー材料を含む組成物を担体に付与すること、
−及び、式（Ｉ）の繰り返し単位を含むポリマー材料もしくはコポリマー材料、又は式（Ｉ）のモノマーを含むポリマー材料もしくはコポリマー材料を含む組成物にアライニング光を照射することを含む。
【０１４７】
特に好ましいのは、１回目にアライニング光を用い、２回目にアライニング光を用いる又は用いずに、例えば、等方光を用いる、２回の照射プロセスを実施する方法である。
【０１４８】
本発明の文脈において、担体という用語は、支持体と同じ意味を有する。
【０１４９】
「担体」とは、本発明の文脈において使用される場合、好ましくは、透明又は不透明、柔軟性又は非柔軟性のものであり、好ましくは、ガラス又はプラスチック基板、ポリマー膜、例えば、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）、三酢酸セルロース（ＴＡＣ）、例えば、ＴＡＣ箔、ポリプロピレン（場合により、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）でコーティングされている）であるが、これらに限定されない。
【０１５０】
一般的に、該組成物は、当技術分野において公知の一般的なコーティング及び印刷法により付与され、例えば、スピンコーティング、メニスカスコーティング、ワイヤコーティング、スロットコーティング、オフセット印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷、インクジェット印刷を使用してもよい。コーティング方法は、例えば、スピンコーティング、エアドクターコーティング、ブレードコーティング、ナイフコーティング、リバースロールコーティング、トランスファーロールコーティング、グラビアロールコーティング、キスロールコーティング、キャストコーティング、スプレーコーティング、スロットオリフィスコーティング、カレンダーコーティング、電着コーティング、ディップコーティング又はダイコーティングである。
【０１５１】
印刷法は、例えば、凸版印刷、例えば、フレキソ印刷、インクジェット印刷、凹版印刷、例えば、ダイレクトグラビア印刷もしくはオフセットグラビア印刷、リソグラフ印刷、例えば、オフセット印刷、又はステンシル印刷、例えば、スクリーン印刷である。
【０１５２】
本発明の文脈において、「アライニング光」は、（Ｉ）の光アライメントにおいて、光反応を開始することができる、特に、異方性を誘導することができる波長の光である。好ましくは、波長は、ＵＶ−Ａ、ＵＶＢ及び／もしくはＵＶ／Ｃ領域であるか、又は可視領域である。どの波長が適切であるかは、光アライメント化合物に依存する。好ましくは、光反応性基は、可視及び／又はＵＶ光に感受性である。本発明のさらなる実施態様は、レーザー光によるアライニング光の生成に関する。アライニング光の波長スペクトルを微調整することにより、特定の波長、又は特定の波長を通過させる特定の帯域フィルターを有する特定の光源を使用してもよい。
【０１５３】
ＵＶ光は、好ましくは、光反応性基の吸収に従って選択され、すなわち、フィルムの吸収は、ＬＰ−ＵＶ照射に使用されるランプの発光スペクトル、より好ましくは、直線偏光ＵＶ光と重複するものとする。使用される強度及びエネルギーは、材料の光感受性及び標的とする配向性能に応じて選択される。ほとんどの場合、非常に低いエネルギー（数mJ/cm2）であっても高い配向品質をもたらす。
【０１５４】
より好ましくは、「アライニング光」は、少なくとも部分的に直線偏光、楕円偏光、例えば、円偏光など、又は無偏光される光、最も好ましくは、円偏光、又は斜めに曝露される無偏光、又は少なくとも部分的に直線偏光される光である。特に、最も好ましいアライニング光は、実質的に偏光、特に、直偏光を示すか；又はアライニング光は、斜めに照射することにより適用される無偏光を示す。
【０１５５】
より好ましくは、、アライニング光は、ＵＶ光、好ましくは、直線偏光ＵＶ光である。
【０１５６】
従って、面積により選択的に限定される領域において配向層を作製するために、得られるポリマー材料の溶液を付与することができる。例えば、最初に、作製して、場合により電極でコーティングされている担体（例えば、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）でコーティングされているガラスプレート）上に、スピンコーティング装置で、０．０５〜５０μmの厚さの均質層が得られるように塗布することができる。
【０１５７】
その後、配向する領域を、偏光子及び場合により構造を形成するためのマスクを使用して、例えば、高圧水銀ランプ、キセノンランプ又はパルス化ＵＶレーザーで曝露することができる。曝露期間は個々のランプの出力に依存し、数分〜数時間で変更可能である。しかし、光反応は、また、例えば、光反応に好適な放射線のみを通過させることが可能なフィルターを使用して、均質層に照射することにより行うことができる。
【０１５８】
本発明は、また、式（Ｉ）の繰り返し単位を含むポリマー材料もしくはコポリマー材料又は前記ポリマー材料を含む組成物を含む、配向層に関する。
【０１５９】
本文脈において、「配向層」とは、「アライメント層」と同じ意味及び好ましい範囲を有する。
【０１６０】
液晶用の配向層としての本発明のポリマー又はコポリマーの使用、ならびに非構造化及び構造化光学及び電気光学コンポーネントにおける、特に、ハイブリット層素子の作製のための、それらの使用も本発明の目的である。
【０１６１】
さらに、本発明は、ポリマー材料（Ｉ）、又は／及びポリマー材料もしくはコポリマー材料（Ｉ）を含む組成物、又は／及びポリマー材料（Ｉ）を使用して作製された配向層を含む、光学又は電気光学素子に関する。
【０１６２】
「構造化」とは、偏光アライニング光の方向を局所的に変更することにより誘導される方位角配向の変化を指す。
【０１６３】
また、本発明は、有機又は無機化合物をアライニングするための、特に、液晶及び液晶ポリマーをアライニングするための、配向層としての本発明のポリマー材料又はコポリマー材料の使用に関する。
【０１６４】
本発明は、また、光学又は電気光学コンポーネント及びシステム、特に、ディスプレイ導波管、セキュリティもしくは商標保護エレメント、バーコード、光学格子、フィルター、位相差板、３Ｄ位相差板、補償フィルム、反射偏光フィルム、吸収偏光フィルム、異方性散乱フィルム補償器及び位相差フィルム、ねじれ位相差フィルム、コレステリック液晶フィルム、ゲスト−ホスト液晶フィルム、モノマー波形フィルム、スメクティック液晶フィルム、偏光子、圧電気セル、非線形の光学的性質を示す薄膜、装飾光学素子、輝度強化フィルム、波長域選択的補償用のコンポーネント、マルチドメイン補償用のコンポーネント、マルチビュー液晶ディスプレイのコンポーネント、色消し位相差板、偏光状態補正／調整フィルム、光学又は電気光学センサーのコンポーネント、輝度強化フィルムのコンポーネント、光に基づく電気通信デバイス用のコンポーネント、異方性アブソーバーを備えたＧ／Ｈ偏光子、反射円形偏光子、反射線形偏光子、ＭＣ（モノマー波形フィルム）液晶ディスプレイ、特に、ねじれネマチック（ＴＮ）液晶ディスプレイ、ハイブリッド配向ネマチック（ＨＡＮ）液晶ディスプレイ、電界効果複屈折（ＥＣＢ）液晶ディスプレイ、超ねじれネマチック（ＳＴＮ）液晶ディスプレイ、光学補償複屈折（ＯＣＢ）液晶ディスプレイ、パイセル液晶ディスプレイ、面内スイッチング（ＩＰＳ）液晶ディスプレイ、ＶＡ−ＩＰＳ、フリンジフィールドスイッチング（ＦＦＳ）液晶ディスプレイ、垂直アライン（ＶＡ）液晶ディスプレイ（上記のディスプレイタイプは全て、透過型又は反射型又は半透過型モードで適用される）の作製のための多層系、又はデバイスの製造における、本発明の配向層の使用に関する。
【０１６５】
光学又は電気光学コンポーネント及びシステム、特に、多層の系及びデバイスをパターン化又は非パターン化することができる。
【０１６６】
パターン化という用語は、好ましくは、複屈折のパターン化及び／又は厚さのパターン化及び／又は光軸配向のパターン化、及び／又は重合度のパターン化を示す。複屈折は、異常光線と常光線の屈折率の差を示す。
【０１６７】
従って、本発明は、さらに、上記に与えられる意味及び好ましい範囲内で、ポリマー材料、又は前記ポリマー材料もしくはコポリマー材料を含む組成物を含む、光学又は電気光学素子、システム及びデバイスに関する。
【０１６８】
好ましいのは、本発明の配向層及び少なくとも１つの配向性層、例えば、液晶層又は液晶ポリマー層を含む、光学又は電気光学素子、システム及びデバイスである。
【０１６９】
光学コンポーネント、システム又はデバイスは、電磁放射線を発生、操作又は測定する。
【０１７０】
電気光学コンポーネント、システム又はデバイスは、電場による材料の光学特性の変更を作動する。従って、材料の電磁（光学）状態と電気（電子）状態間の相互作用に関する。
【０１７１】
配向材料は、例えば、ネマチック液晶などの化合物を、それらの長軸が好ましい方向に沿うようにアラインする能力を有する。
【０１７２】
本発明は、また、有機又は無機化合物をアライニングするための、特に、液晶をアライニングするための、本発明の配向層の使用に関する。
【０１７３】
「異方性」又は「異方性の」とは、方向に依存する特性を指す。異方性であるものは、異なる方向において異なって現れるか、又は異なる特徴を有しうる。
【０１７４】
好ましいのは、隣接する液晶層における平面アライメント、傾斜又は垂直アライメントの誘導のための使用であり；より好ましいのは、隣接する液晶層における平面アライメント又は垂直アライメントの誘導のための使用である。
【０１７５】
本発明のそのようなアライメント層は、少なくとも１つの配向層ならびに非構造化及び構造化光学素子及び多層システムを有する、光学又は電気光学デバイスの作製に使用することもできる。従って、本発明は、さらに、本発明の１つ又は複数のオリゴマー、デンドリマー又はポリマーを架橋形態で含む、光学又は電気光学デバイスに関する。
【０１７６】
本発明において、光反応性化合物は、驚くべきことに、液晶の非常に速い配向を達成することができることが見出された。本明細書において、例えば、ＬＣＤ用の配向層又は位相差板層を製造するための、経済的で省エネルギー型の製造プロセスが達成される。特に、本発明のコポリマーを、製造プロセスにおいて使用される所望のアライニング光と非常によく適合するように厳密に選択することによって、非常にフレキシブルな製造プロセスを達成することができる。また、低エネルギーの照射で、高いコントラストなどの良好な配向品質及び方位角安定性などの安定な配向が、本発明のこれらの材料により達成される。また、実に驚くべきことに、本発明のコポリマーが、ＵＶＢ、ＵＶＡ又はＵＶＣ光で照射したときでさえ、優れた配向及び基板への接着を示すことが見出された。
【０１７７】
実施例
Ａ）合成例
実施例１：ポリ−２−メチルアクリル酸８−｛４−［（Ｚ）−２−シアノ−２−（３，５−ジメトキシフェニル）エテニル］フェノキシ｝オクチルの合成
４−［（８−ヒドロキシオクチル）オキシ］ベンズアルデヒドの調製
【化５１】
2018172693.tif 000056
２０．０ｇ（１６４mmol）の４−ヒドロキシベンズアルデヒド及び３０．０ｇ（１８２mmol）の８−クロロオクタン−１−オールを、２００mLのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶解する。２９．０ｇ（２１０mmol）の炭酸カリウム及び２．７ｇ（１６mmol）のヨウ化カリウムを加え、懸濁液を１００℃に加熱する。４８時間後、過剰の炭酸カリウムを濾別し、得られた濾液を氷水に注ぐ。水層を酢酸エチルで２回抽出する。合わせた有機層を食塩水で洗浄し、蒸発乾固させる。粗物質をカラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘプタン／酢酸エチル：７／３）により２回精製して、４０℃で一晩乾燥させる。２５．６ｇの４−［（８−ヒドロキシオクチル）オキシ］ベンズアルデヒドを黄色の固体（収率６２％）として得る。この物質はクロマトグラフィー的に均質であることが分かり、その帰属される構造と一致するスペクトル特性を示す。
【０１７８】
（２Ｚ）−２−（３，５−ジメトキシフェニル）−３−｛４−［（８−ヒドロキシオクチル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エンニトリルの調製
【化５２】
2018172693.tif 000057
５．０ｇ（２０．０mmol）の４−［（８−ヒドロキシオクチル）オキシ］ベンズアルデヒド、３．５ｇ（１９．８mmol）の３，５−（ジメトキシフェニル）アセトニトリルを、５０mLのプロパン−２−オールに溶解する。溶液を６０℃に加熱し、メタノール中の１Ｍ水酸化テトラブチルアンモニウム溶液２．０mL（２．０mmol）を滴下する。６０℃で２時間後、反応混合物を０℃に冷却する。沈殿物を濾別し、冷プロパン−２−オールで洗浄して、プロパン−２−オールで再結晶する。３．５ｇの（２Ｚ）−２−（３，５−ジメトキシフェニル）−３−｛４−［（８−ヒドロキシオクチル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エンニトリルを白色の固体（収率４２％）として得る。この物質はクロマトグラフィー的に均質であることが分かり、その帰属される構造と一致するスペクトル特性を示す。
1H NMR DMSO-d6300MHz: 7.99 (s, 1H), 7.94 (d, 2H), 7.09 (d, 2H), 6.86 (d, 2H), 6.56 (t, 1H), 4.32 (t, 1H), 4.05 (t, 2H), 3.81 (s, 6H), 3.37 (q, 2H), 1.73 (qi, 2H), 1.43-1.29 (m, 10H)
【０１７９】
２−メチルアクリル酸８−｛４−［（Ｚ）−２−シアノ−２−（３，５−ジメトキシフェニル）エテニル］フェノキシ｝オクチルの調製
【化５３】
2018172693.tif 000058
２．５ｇ（６．１０mmol）の（２Ｚ）−２−（３，５−ジメトキシフェニル）−３−｛４−［（８−ヒドロキシオクチル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エンニトリル、７５mg（０．６１mmol）の４−ジメチルアミノピリジン及び１．８ｇ（１７．７９mmol）のトリエチルアミンを、４０mLのテトラヒドロフランに溶解する。溶液を０℃に冷却し、１０mLのテトラヒドロフラン中の１．１ｇ（７．１３mmol）のメタクリル酸無水物の溶液を０℃で１時間かけて滴下する。０℃で２時間後、次に、反応混合物を室温まで放温する。１５時間後、反応混合物を氷水に注ぐ。沈殿物を濾別し、３０℃で乾燥させ、メタノールと少量の２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノールで再結晶する。２．１４ｇの２−メチルアクリル酸８−｛４−［（Ｚ）−２−シアノ−２−（３，５−ジメトキシフェニル）エテニル］フェノキシ｝オクチルを白色の固体（収率７３％）として得る。この物質はクロマトグラフィー的に均質であることが分かり、その帰属される構造と一致するスペクトル特性を示す。高速液体クロマトグラフィーで９７＋％の純度（３３０nmでＵＶ検出器による）。
【０１８０】
ポリ−２−メチルアクリル酸８−｛４−［（Ｚ）−２−シアノ−２−（３，５−ジメトキシフェニル）エテニル］フェノキシ｝オクチルの調製
【化５４】
2018172693.tif 000059
１．００ｇ（２．１mmol）の２−メチルアクリル酸８−｛４−［（Ｚ）−２−シアノ−２−（３，５−ジメトキシフェニル）エテニル］フェノキシ｝オクチルを、３mLの脱気したシクロヘキサノンに溶解する。溶液をアルゴンでパージし（真空−アルゴンサイクルを数回）、６０℃に加熱する。１；１mLのシクロヘキサノン中の１１．０mg（０；０７mmol）の２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）の溶液を滴下する。６０℃で３６時間後、反応混合物を室温に冷まし、３mLのテトラヒドロフランで希釈して、２００mLの冷メタノールで沈殿させる。沈殿物を濾別し、メタノールで洗浄し、３０℃で一晩乾燥させる。０．９２ｇのポリ−２−メチルアクリル酸８−｛４−［（Ｚ）−２−シアノ−２−（３，５−ジメトキシフェニル）エテニル］フェノキシ｝オクチルを白色の固体（収率９２％）として得る。この物質はクロマトグラフィー的に均質であることが分かり、その帰属される構造と一致するスペクトル特性を示す。サイズ排除クロマトグラフィー（ＰＳ換算値）、Ｍｎ  ２３，５００；Ｍｗ  ７５，４００；ＰＤＩ  ３．２．コーティングした膜のλmax＝３４２nm。
1H NMR THF-d8 300MHz: 7.87 (d, 2H), 7.58 (s, 1H), 6.93 (d, 2H), 6.79 (d, 2H), 6.44 (d, 1H), 3.96 (m, 4H), 3.76 (s, 6H), 1.86-1.70 (m, 2H), 1.64 (m, 2H), 1.55-1.27 (m, 10H), 1.16-0.83 (m, 3H)
【０１８１】
実施例２：ポリ−２−メチルアクリル酸８−｛４−［（Ｚ）−１−シアノ−２−（３，５−ジメトキシフェニル）エテニル］フェノキシ｝オクチルの合成
｛４−［（８−ヒドロキシオクチル）オキシ］フェニル｝アセトニトリルの調製
【化５５】
2018172693.tif 000060
２０．０ｇ（１５０mmol）の（４−ヒドロキシフェニル）アセトニトリル及び２９．５ｇ（１７９mmol）の８−クロロオクタン−１−オールを、４００mLのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶解する。４１．５ｇ（３００mmol）の炭酸カリウム及び５．０ｇ（３０mmol）のヨウ化カリウムを加え、懸濁液を８０℃に加熱する。４８時間後、過剰の炭酸カリウムを濾別し、得られた濾液を氷水に注ぐ。水層を酢酸エチルで２回抽出する。合わせた有機層を食塩水で洗浄し、蒸発乾固させる。粗物質をカラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘプタン／酢酸エチル：７／３）により２回精製して、４０℃で一晩乾燥させる。２４．５ｇの｛４−［（８−ヒドロキシオクチル）オキシ］フェニル｝アセトニトリルを黄色の固体（収率６２％）として得る。この物質はクロマトグラフィー的に均質であることが分かり、その帰属される構造と一致するスペクトル特性を示す。
【０１８２】
（２Ｚ）−３−（３，５−ジメトキシフェニル）−２−｛４−［（８−ヒドロキシオクチル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エンニトリルの調製
【化５６】
2018172693.tif 000061
（２Ｚ）−３−（３，５−ジメトキシフェニル）−２−｛４−［（８−ヒドロキシオクチル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エンニトリルは、｛４−［（８−ヒドロキシオクチル）オキシ］フェニル｝アセトニトリル及び市販の３，５−ジメトキシベンズアルデヒドから開始し、実施例１の手順と同じ手順に従って調製される（収率６８％）。この物質はクロマトグラフィー的に均質であることが分かり、その帰属される構造と一致するスペクトル特性を示す。
1H NMR DMSO-d6300MHz: 7.84 (s, 1H), 7.67 (d, 2H), 7.11 (d, 2H), 7.06 (d, 2H), 6.63 (t, 1H), 4.32 (t, 1H), 4.02 (t, 2H), 3.79 (s, 6H), 3.37 (q, 2H), 1.73 (qi, 2H), 1.48-1.22 (m, 10H)
【０１８３】
２−メチルアクリル酸８−｛４−［（Ｚ）−１−シアノ−２−（３，５−ジメトキシフェニル）エテニル］フェノキシ｝オクチルの調製
【化５７】
2018172693.tif 000062
２−メチルアクリル酸８−｛４−［（Ｚ）−１−シアノ−２−（３，５−ジメトキシフェニル）エテニル］フェノキシ｝オクチルは、（２Ｚ）−３−（３，５−ジメトキシフェニル）−２−｛４−［（８−ヒドロキシオクチル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エンニトリルから開始し、実施例１の手順と同じ手順に従って調製される（収率６４％）。この物質はクロマトグラフィー的に均質であることが分かり、その帰属される構造と一致するスペクトル特性を示す。高速液体クロマトグラフィーで９７＋％の純度（３３０nmでＵＶ検出器による）。
【０１８４】
ポリ−２−メチルアクリル酸８−｛４−［（Ｚ）−１−シアノ−２−（３，５−ジメトキシフェニル）エテニル］フェノキシ｝オクチルの調製
【化５８】
2018172693.tif 000063
ポリ−２−メチルアクリル酸８−｛４−［（Ｚ）−１−シアノ−２−（３，５−ジメトキシフェニル）エテニル］フェノキシ｝オクチルは、２−メチルアクリル酸８−｛４−［（Ｚ）−１−シアノ−２−（３，５−ジメトキシフェニル）エテニル］フェノキシ｝オクチルから開始し、実施例１の手順と同じ手順に従って調製される（収率７７％）。この物質はその帰属される構造と一致するスペクトル特性を示す。サイズ排除クロマトグラフィー（ＰＳ換算値）、Ｍｎ  １９，７００；Ｍｗ  ４９，３００；ＰＤＩ  ２．５．コーティングした膜のλmax＝３３８nm。
1H NMR THF-d8300MHz: 7.58 (d, 2H), 7.47 (s, 1H), 7.06 (d, 2H), 6.91 (d, 2H), 6.50 (d, 1H), 3.94 (m, 4H), 3.76 (s, 6H), 1.82-1.69 (m, 2H), 1.63 (m, 2H), 1.55-1.25 (m, 10H), 1.17-0.84 (m, 3H)
【０１８５】
実施例３：ポリ−２−メチルアクリル酸８−｛４−［（Ｚ）−２−シアノ−２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル］フェノキシ｝オクチルの合成
（２Ｚ）−２−（３，４−ジメトキシフェニル）−３−｛４−［（８−ヒドロキシオクチル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エンニトリルの調製
【化５９】
2018172693.tif 000064
（２Ｚ）−２−（３，４−ジメトキシフェニル）−３−｛４−［（８−ヒドロキシオクチル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エンニトリルは、４−［（８−ヒドロキシオクチル）オキシ］ベンズアルデヒド及び市販の（３，４−ジメトキシフェニル）アセトニトリルから開始し、実施例１の手順と同じ手順に従って調製される（収率４６％）。この物質はクロマトグラフィー的に均質であることが分かり、その帰属される構造と一致するスペクトル特性を示す。
1H NMR DMSO-d6300MHz: 7.91 (s, 1H), 7.87 (d, 2H), 7.30 (d, 1H), 7.22 (dd, 1H), 7.08 (d, 2H), 7.05 (m, 1H), 4.32 (t, 1H), 4.04 (t, 2H), 3.85 (s, 3H), 3.80 (s, 3H), 3.35 (q, 2H), 1.73 (qi, 2H), 1.49-1.22 (m, 10H)
【０１８６】
２−メチルアクリル酸８−｛４−［（Ｚ）−２−シアノ−２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル］フェノキシ｝オクチルの調製
【化６０】
2018172693.tif 000065
２−メチルアクリル酸８−｛４−［（Ｚ）−２−シアノ−２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル］フェノキシ｝オクチルは、（２Ｚ）−２−（３，４−ジメトキシフェニル）−３−｛４−［（８−ヒドロキシオクチル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エンニトリルから開始し、実施例１の手順と同じ手順に従って調製される（収率８６％）。この物質はクロマトグラフィー的に均質であることが分かり、その帰属される構造と一致するスペクトル特性を示す。高速液体クロマトグラフィーで９８＋％の純度（３３０nmでＵＶ検出器による）。
【０１８７】
ポリ−２−メチルアクリル酸８−｛４−［（Ｚ）−２−シアノ−２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル］フェノキシ｝オクチルの調製
【化６１】
2018172693.tif 000066
ポリ−２−メチルアクリル酸８−｛４−［（Ｚ）−２−シアノ−２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル］フェノキシ｝オクチルは、２−メチルアクリル酸８−｛４−［（Ｚ）−２−シアノ−２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル］フェノキシ｝オクチルから開始し、実施例１の手順と同じ手順に従って調製される（収率８８％）。この物質はその帰属される構造と一致するスペクトル特性を示す。サイズ排除クロマトグラフィー（ＰＳ換算値）、Ｍｎ  ３５，８００；Ｍｗ  ３７３，０００；ＰＤＩ  １０．４．コーティングした膜のλmax＝３５６nm。
1H NMR THF-d8300MHz: 7.87 (m, 2H), 7.51 (m, 1H), 7.21 (m, 2H), 6.95 (m, 3H), 3.98-3.75 (m, 6H), 1.90-1.60 (m, 4H), 1.58-1.36 (m, 10H), 1.19-0.87 (m, 3H)
【０１８８】
実施例４：ポリ−２−メチルアクリル酸８−｛４−［（Ｚ）−１−シアノ−２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル］フェノキシ｝オクチルの合成
（２Ｚ）−３−（３，４−ジメトキシフェニル）−２−｛４−［（８−ヒドロキシオクチル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エンニトリルの調製
【化６２】
2018172693.tif 000067
（２Ｚ）−３−（３，４−ジメトキシフェニル）−２−｛４−［（８−ヒドロキシオクチル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エンニトリルは、｛４−［（８−ヒドロキシオクチル）オキシ］フェニル｝アセトニトリル及び市販の３，４−ジメトキシベンズアルデヒドから開始し、実施例１の手順と同じ手順に従って調製される（収率６５％）。この物質はクロマトグラフィー的に均質であることが分かり、その帰属される構造と一致するスペクトル特性を示す。
1H NMR DMSO-d6300MHz: 7.81 (s, 1H), 7.64 (m, 3H), 7.52 (dd, 1H), 7.11 (d, 1H), 7.04 (d, 2H), 4.32 (t, 1H), 4.01 (t, 2H), 3.83 (s, 3H),. 3.81 (s, 3H), 3.37 (q, 2H), 1.72 (qi, 2H), 1.49-1.22 (m, 10H)
【０１８９】
２−メチルアクリル酸８−｛４−［（Ｚ）−１−シアノ−２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル］フェノキシ｝オクチルの調製
【化６３】
2018172693.tif 000068
２−メチルアクリル酸８−｛４−［（Ｚ）−１−シアノ−２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル］フェノキシ｝オクチルは、（２Ｚ）−３−（３，４−ジメトキシフェニル）−２−｛４−［（８−ヒドロキシオクチル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エンニトリルから開始し、実施例１の手順と同じ手順に従って調製される（収率７７％）。この物質はクロマトグラフィー的に均質であることが分かり、その帰属される構造と一致するスペクトル特性を示す。高速液体クロマトグラフィーで９５＋％の純度（３３０nmでＵＶ検出器による）。
【０１９０】
ポリ−２−メチルアクリル酸８−｛４−［（Ｚ）−１−シアノ−２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル］フェノキシ｝オクチルの調製
【化６４】
2018172693.tif 000069
ポリ−２−メチルアクリル酸８−｛４−［（Ｚ）−１−シアノ−２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル］フェノキシ｝オクチルは、２−メチルアクリル酸８−｛４−［（Ｚ）−１−シアノ−２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル］フェノキシ｝オクチルから開始し、実施例１の手順と同じ手順に従って調製される（収率９０％）。この物質はその帰属される構造と一致するスペクトル特性を示す。サイズ排除クロマトグラフィー（ＰＳ換算値）、Ｍｎ  ２２，８００；Ｍｗ  ８６，０００；ＰＤＩ  ３．８．コーティングした膜のλmax＝３５４nm。
1H NMR DMSO-d6300MHz: 7.67 (s, 1H), 7.56 (d, 2H), 7.44 (s, 1H), 7.34 (d, 1H), 6.90 (m, 3H), 3.94 (m, 4H), 3.86-3.75 (m, 6H), 1.86-1.56 (m, 4H), 1.55-1.27 (m, 10H), 1.15-0.85 (m, 3H)
【０１９１】
実施例５：ポリ−２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−シアノエテニル］フェノキシ｝ウンデシルの合成
４−［（１１−ヒドロキシウンデシル）オキシ］ベンズアルデヒドの調製
【化６５】
2018172693.tif 000070
５０．０ｇ（４０９mmol）の４−ヒドロキシベンズアルデヒド及び１２３．０ｇ（４９０mmol）の１１−ブロモウンデカン−１−オールを、４００mLのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶解する。１１３．０ｇ（８１９mmol）の炭酸カリウム及び７．０ｇ（４２mmol）のヨウ化カリウムを加え、懸濁液を８０℃に加熱する。４８時間後、過剰の炭酸カリウムを濾別し、得られた濾液を氷水に注ぐ。水層を酢酸エチルで２回抽出する。合わせた有機層を食塩水で洗浄し、最小容量まで濃縮して、ヘプタンで沈殿させる。沈殿物を濾別し、冷ヘプタンで洗浄する。６９．４ｇの４−［（１１−ヒドロキシウンデシル）オキシ］ベンズアルデヒドを白色の固体（収率５７％）として得る。この物質はクロマトグラフィー的に均質であることが分かり、その帰属される構造と一致するスペクトル特性を示す。
【０１９２】
（２Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−３−｛４−［（１１−ヒドロキシウンデシル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エンニトリルの調製
【化６６】
2018172693.tif 000071
（２Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−３−｛４−［（１１−ヒドロキシウンデシル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エンニトリルは、４−［（１１−ヒドロキシウンデシル）オキシ］ベンズアルデヒド及び市販の［３，４−（メチレンジオキシ）フェニル］アセトニトリルから開始し、実施例１の手順と同じ手順に従って調製される（収率７３％）。この物質はクロマトグラフィー的に均質であることが分かり、その帰属される構造と一致するスペクトル特性を示す。
1H NMR DMSO-d6300MHz: 7.89 (s, 1H), 7.84 (d, 2H), 7.38 (d, 1H), 7.17 (dd, 1H), 7.07 (d, 2H), 7.02 (d, 1H), 6.10 (s, 2H), 4.31 (t, 1H), 4.03 (t, 2H), 3.36 (q, 2H), 1.72 (qi, 2H), 1.49-1.17 (m, 16H)
【０１９３】
２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−シアノエテニル］フェノキシ｝ウンデシルの調製
【化６７】
2018172693.tif 000072
２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−シアノエテニル］フェノキシ｝ウンデシルは、（２Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−３−｛４−［（１１−ヒドロキシウンデシル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エンニトリルから開始し、実施例１の手順と同じ手順に従って調製される（収率７３％）。この物質はクロマトグラフィー的に均質であることが分かり、その帰属される構造と一致するスペクトル特性を示す。高速液体クロマトグラフィーで９７＋％の純度（３３０nmでＵＶ検出器による）。
【０１９４】
ポリ−２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−シアノエテニル］フェノキシ｝ウンデシルの調製
【化６８】
2018172693.tif 000073
ポリ−２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−シアノエテニル］フェノキシ｝ウンデシルは、２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−シアノエテニル］フェノキシ｝ウンデシルから開始し、実施例１の手順と同じ手順に従って調製される（収率５１％）。この物質はその帰属される構造と一致するスペクトル特性を示す。サイズ排除クロマトグラフィー（ＰＳ換算値）、Ｍｎ  ３９，４００；Ｍｗ  ３４３，４００；ＰＤＩ  ８．０．コーティングした膜のλmax＝３５２nm。
1H NMR THF-d8300MHz: 7.84 (d, 2H), 7.48 (s, 1H), 7.16 (m, 2H), 6.93 (d, 2H), 6.83 (d, 1H), 5.96 (s, 2H), 3.97 (m, 4H), 1.83-1.68 (m, 2H), 1.63 (m, 2H), 1.56-1.34 (m, 16H), 1.13-0.79 (m, 3H)
【０１９５】
実施例６：ポリ−２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−１−シアノエテニル］フェノキシ｝ウンデシルの合成
｛４−［（１１−ヒドロキシウンデシル）オキシ］フェニル｝アセトニトリルの調製
【化６９】
2018172693.tif 000074
２５．０ｇ（１８８mmol）の（４−ヒドロキシフェニル）アセトニトリル及び５６．６ｇ（２２５mmol）の１１−ブロモウンデカン−１−オールを、２５０mLのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶解する。５１．８ｇ（３７５mmol）の炭酸カリウム及び６．０ｇ（３６mmol）のヨウ化カリウムを加え、懸濁液を８０℃に加熱した。４８時間後、反応混合物を室温に冷まし、氷水に注ぐ。沈殿物を濾別し、カラムクロマトグラフィー（ＡｃＯＥＴ／Ｔｏｌ：２／８）で精製して、４０℃で一晩乾燥させる。２９．８ｇの｛４−［（１１−ヒドロキシウンデシル）オキシ］フェニル｝アセトニトリルを淡黄色の固体（収率５２％）として得る。この物質はクロマトグラフィー的に均質であることが分かり、その帰属される構造と一致するスペクトル特性を示す。
【０１９６】
（２Ｚ）−３−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−｛４−［（１１−ヒドロキシウンデシル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エンニトリルの調製
【化７０】
2018172693.tif 000075
（２Ｚ）−３−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−｛４−［（１１−ヒドロキシウンデシル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エンニトリルは、４−［（１１−ヒドロキシウンデシル）オキシ］−ベンゼンアセトニトリル及び市販の３，４−（メチレンジオキシ）ベンズアルデヒドから開始し、実施例１の手順と同じ手順に従って調製される（収率８５％）。この物質はクロマトグラフィー的に均質であることが分かり、その帰属される構造と一致するスペクトル特性を示す。
1H NMR DMSO-d6300MHz: 7.80 (s, 1H), 7.63 (d, 2H), 7.56 (d, 1H), 7.41 (dd, 1H), 7.08 (d, 1H), 7.04 (d, 2H), 6.13 (s, 2H), 4.31 (t, 1H), 4.01 (t, 2H), 3.35 (q, 2H), 1.72 (qi, 2H), 1.40 (m, 4H), 1.26 (m, 12H)
【０１９７】
２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−１−シアノエテニル］フェノキシ｝ウンデシルの調製
【化７１】
2018172693.tif 000076
２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−１−シアノエテニル］フェノキシ｝ウンデシルは、（２Ｚ）−３−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−｛４−［（１１−ヒドロキシウンデシル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エンニトリルから開始し、実施例１の手順と同じ手順に従って調製される（収率８９％）。この物質はクロマトグラフィー的に均質であることが分かり、その帰属される構造と一致するスペクトル特性を示す。高速液体クロマトグラフィーで９７＋％の純度（３３０nmでＵＶ検出器による）。
【０１９８】
ポリ−２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−１−シアノエテニル］フェノキシ｝ウンデシルの調製
【化７２】
2018172693.tif 000077
ポリ−２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−１−シアノエテニル］フェノキシ｝ウンデシルは、２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−１−シアノエテニル］フェノキシ｝ウンデシルから開始し、実施例１の手順と同じ手順に従って調製される（収率７９％）。この物質はその帰属される構造と一致するスペクトル特性を示す。サイズ排除クロマトグラフィー（ＰＳ換算値）、Ｍｎ  １３，６００；Ｍｗ  １５６，９００；ＰＤＩ  ８．０．コーティングした膜のλmax＝３５６nm。
1H NMR THF-d8300MHz: 7.56 (m, 3H), 7.44 (s, 1H), 7.30 (m, 1H), 6.91 (d, 2H), 6.85 (d, 1H), 6.00 (s, 2H), 3.94 (m, 4H), 1.83-1.68 (m, 2H), 1.62 (m, 2H), 1.53-1.24 (m, 16H), 1.14-0.83 (m, 3H)
【０１９９】
実施例７：ポリ−２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−シアノエテニル］−２−メトキシフェノキシ｝ウンデシルの合成
４−［（１１−ヒドロキシウンデシル）オキシ］−３−メトキシベンズアルデヒドの調製
【化７３】
2018172693.tif 000078
２５．９ｇ（１７０mmol）の４−ヒドロキシ−３−メトキシベンズアルデヒド及び３８．９ｇ（１５５mmol）の１１−ブロモウンデカン−１−オールを、２００mLのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶解する。２３．５７ｇ（１７０mmol）の炭酸カリウム及び２．４７ｇ（１５mmol）のヨウ化カリウムを加え、懸濁液を８０℃に加熱する。１２時間後、反応混合物を室温に冷まし、氷水に注ぐ。沈殿物を濾別し、５００mLの水で温浸して、混合物を３７％塩酸で中和した。沈殿物を濾別し、水で洗浄して、４０℃で一晩乾燥させる。４８．５ｇの４−［（１１−ヒドロキシウンデシル）オキシ］−３−メトキシベンズアルデヒドを淡桃色の固体（収率９７％）として得る。この物質はクロマトグラフィー的に均質であることが分かり、その帰属される構造と一致するスペクトル特性を示す。
【０２００】
（２Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−３−｛４−［（１１−ヒドロキシウンデシル）オキシ］−３−メトキシフェニル｝プロパ−２−エンニトリルの調製
【化７４】
2018172693.tif 000079
（２Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−３−｛４−［（１１−ヒドロキシウンデシル）オキシ］−３−メトキシフェニル｝プロパ−２−エンニトリルは、４−［（１１−ヒドロキシウンデシル）オキシ］−３−メトキシベンズアルデヒド及び市販の［３，４−（メチレンジオキシ）フェニル］アセトニトリルから開始し、実施例１の手順と同じ手順に従って調製される（収率６５％）。この物質はクロマトグラフィー的に均質であることが分かり、その帰属される構造と一致するスペクトル特性を示す。
1H NMR DMSO-d6300MHz: 7.67 (s, 1H), 7.34 (s, 2H), 7.18 (dd, 1H), 7.12 (dd, 1H), 6.92 (d, 1H), 6.88 (d, 1H), 6.02 (s, 2H), 4.32 (t, 1H), 4.09 (t, 2H), 3.95 (s, 3H), 3.66 (t, 2H), 1.89 (qi, 2H), 1.64-1.23 (m, 16H)
【０２０１】
２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−シアノエテニル］−２−メトキシフェノキシ｝ウンデシルの調製
【化７５】
2018172693.tif 000080
２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−シアノエテニル］−２−メトキシフェノキシ｝ウンデシルは、（２Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−３−｛４−［（１１−ヒドロキシウンデシル）オキシ］−３−メトキシフェニル｝プロパ−２−エンニトリルから開始し、実施例１の手順と同じ手順に従って調製される（収率８７％）。この物質はクロマトグラフィー的に均質であることが分かり、その帰属される構造と一致するスペクトル特性を示す。高速液体クロマトグラフィーで９７＋％の純度（３３０nmでＵＶ検出器による）。
【０２０２】
ポリ−２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−シアノエテニル］−２−メトキシフェノキシ｝ウンデシルの調製
【化７６】
2018172693.tif 000081
ポリ−２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−シアノエテニル］−２−メトキシフェノキシ｝ウンデシルは、２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−シアノエテニル］−２−メトキシフェノキシ｝ウンデシルから開始し、実施例１の手順と同じ手順に従って調製される（収率５０％）。この物質はその帰属される構造と一致するスペクトル特性を示す。サイズ排除クロマトグラフィー（ＰＳ換算値）、Ｍｎ  ８３，６００；Ｍｗ  ２１８，１００；ＰＤＩ  ２．６．コーティングした膜のλmax＝３６４nm。
1H NMR THF-d8300MHz: 7.67 (s, 1H), 7.47 (s, 1H), 7.32 (dd, 1H), 7.14 (m, 2H), 6.83 (m, 2H), 5.97 (s, 2H), 3.95 (m, 4H), 3.82 (s, 3H), 1.84-1.57 (m, 4H), 1.56-1.24 (m, 16H), 1.15-0.80 (m, 3H)
【０２０３】
実施例８：ポリ−２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−１−シアノエテニル］−２−メトキシフェノキシ｝ウンデシルの合成
｛４−［（１１−ヒドロキシウンデシル）オキシ］−３−メトキシフェニル｝アセトニトリルの調製
【化７７】
2018172693.tif 000082
１１．０ｇ（６７mmol）の［４−ヒドロキシ−３−メトキシ−フェニル］アセトニトリル及び２０．４ｇ（８１mmol）の１１−ブロモウンデカン−１−オールを、１００mLのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶解した。１８．７ｇ（１３５mmol）の炭酸カリウム及び２．２．０ｇ（１３mmol）のヨウ化カリウムを加え、懸濁液を８０℃に加熱した。４８時間後、反応混合物室温に冷まし、氷水に注いだ。水層を酢酸エチルで２回抽出する。合わせた有機層を食塩水で洗浄し、蒸発乾固させる。粗物質をカラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘプタン／酢酸エチル：７／３）により２回精製して、４０℃で一晩乾燥させる。１６．６ｇの｛４−［（１１−ヒドロキシウンデシル）オキシ］−３−メトキシフェニル｝アセトニトリルを黄色の固体（収率７４％）として得る。この物質はクロマトグラフィー的に均質であることが分かり、その帰属される構造と一致するスペクトル特性を示す。
【０２０４】
（２Ｚ）−３−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−｛４−［（１１−ヒドロキシウンデシル）オキシ］−３−メトキシフェニル｝プロパ−２−エンニトリルの調製
【化７８】
2018172693.tif 000083
（２Ｚ）−３−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−｛４−［（１１−ヒドロキシウンデシル）オキシ］−３−メトキシフェニル｝プロパ−２−エンニトリルは、｛４−［（１１−ヒドロキシウンデシル）オキシ］−３−メトキシフェニル｝アセトニトリル及び市販の３，４−（メチレンジオキシ）ベンズアルデヒドから開始し、実施例１の手順と同じ手順に従って調製される（収率７２％）。この物質はクロマトグラフィー的に均質であることが分かり、その帰属される構造と一致するスペクトル特性を示す。
1H NMR DMSO-d6300MHz: 7.84 (s, 1H), 7.56 (d, 1H), 7.43 (dd, 1H), 7.28 (d, 1H), 7.20 (dd, 1H), 7.07 (m, 2H), 6.13 (s, 2H), 4.31 (t, 1H), 3.98 (t, 2H), 3.85 (s, 3H), 3.37 (q, 2H), 1.74 (qi, 2H), 1.47-1.20 (m, 16H)
【０２０５】
２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−１−シアノエテニル］−２−メトキシフェノキシ｝ウンデシルの調製
【化７９】
2018172693.tif 000084
２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−１−シアノエテニル］−２−メトキシフェノキシ｝ウンデシルは、（２Ｚ）−３−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−｛４−［（１１−ヒドロキシウンデシル）オキシ］−３−メトキシフェニル｝プロパ−２−エンニトリルから開始し、実施例１の手順と同じ手順に従って調製される（収率７０％）。この物質はクロマトグラフィー的に均質であることが分かり、その帰属される構造と一致するスペクトル特性を示す。高速液体クロマトグラフィーで９７＋％の純度（３３０nmでＵＶ検出器による）。
【０２０６】
ポリ−２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−１−シアノエテニル］−２−メトキシフェノキシ｝ウンデシルの調製
【化８０】
2018172693.tif 000085
ポリ−２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−１−シアノエテニル］−２−メトキシフェノキシ｝ウンデシルは、２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−１−シアノエテニル］−２−メトキシフェノキシ｝ウンデシルから開始し、実施例１の手順と同じ手順に従って調製される（収率７０％）。この物質はその帰属される構造と一致するスペクトル特性を示す。サイズ排除クロマトグラフィー（ＰＳ換算値）、Ｍｎ  ２３，４００；Ｍｗ  ７５，４００；ＰＤＩ  ３．２．コーティングした膜のλmax＝３６４nm。
1H NMR THF-d8300MHz: 7.55 (d, 1H), 7.48 (s, 1H), 7.29 (d, 1H), 7.16 (m, 2H), 6.85 (m, 2H), 5.99 (s, 2H), 3.94 (m, 4H), 3.82 (s, 3H), 1.84-1.61 (m, 2H), 1.64 (m, 2H), 1.56-1.20 (m, 16H), 1.15-0.79 (m, 3H)
【０２０７】
実施例９：ポリ−２−メチルアクリル酸８−｛４−［（Ｚ）−１−シアノ−２−（２，３−ジヒドロ−１，４−ベンゾジオキシン−６−イル）エテニル］フェノキシ｝オクチルの合成
（２Ｚ）−３−（２，３−ジヒドロ−１，４−ベンゾジオキシン−６−イル）−２−｛４−［（８−ヒドロキシオクチル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エンニトリルの調製
【化８１】
2018172693.tif 000086
（２Ｚ）−３−（２，３−ジヒドロ−１，４−ベンゾジオキシン−６−イル）−２−｛４−［（８−ヒドロキシオクチル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エンニトリルは、｛４−［（８−ヒドロキシオクチル）オキシ］フェニル｝アセトニトリル及び市販の１，４−ベンゾジオキサン−６−カルボキシアルデヒドから開始し、実施例１の手順と同じ手順に従って調製される（収率４１％）。
1H NMR DMSO-d6300MHz: 7.76 (s, 1H), 7.63 (d, 2H), 7.52 (d,1H), 7.43 (dd, 1H), 7.04 (d, 2H), 7.00 (d, 1H), 4.31 (dd,1H), 4.30 (d, 4H), 4.00 (dd, 2H), 3.37 (dd, 2H), 1.70 (dd, 2H), 1.42 (m,4H), 1.29 (m, 6H)
【０２０８】
２−メチルアクリル酸８−｛４−［（Ｚ）−１−シアノ−２−（２，３−ジヒドロ−１，４−ベンゾジオキシン−６−イル）エテニル］フェノキシ｝オクチルの調製
【化８２】
2018172693.tif 000087
２−メチルアクリル酸８−｛４−［（Ｚ）−１−シアノ−２−（２，３−ジヒドロ−１，４−ベンゾジオキシン−６−イル）エテニル］フェノキシ｝オクチルは、（２Ｚ）−３−（２，３−ジヒドロ−１，４−ベンゾジオキシン−６−イル）−２−｛４−［（８−ヒドロキシオクチル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エンニトリルから開始し、実施例１の手順と同じ手順に従って調製される（収率７６％）。この物質はクロマトグラフィー的に均質であることが分かり、その帰属される構造と一致するスペクトル特性を示す。高速液体クロマトグラフィーで９８＋％の純度（２１０nmでＵＶ検出器による）。
【０２０９】
ポリ−２−メチルアクリル酸８−｛４−［（Ｚ）−１−シアノ−２−（２，３−ジヒドロ−１，４−ベンゾジオキシン−６−イル）エテニル］フェノキシ｝オクチルの調製
【化８３】
2018172693.tif 000088
１．８６ｇ（３．９mmol）の２−メチルアクリル酸８−｛４−［（Ｚ）−１−シアノ−２−（２，３−ジヒドロ−１，４−ベンゾジオキシン−６−イル）エテニル］フェノキシ｝オクチルを、９．０mLの脱気したシクロヘキサノンに溶解する。溶液をアルゴンでパージし（真空−アルゴンサイクルを数回）、６０℃に加熱する。１；５mLのシクロヘキサノン中の１６．０mg（０；１０mmol）の２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）の溶液を滴下する。６０℃で１５時間後、反応混合物を室温に冷まし、５mLのテトラヒドロフランで希釈して、２００mLの冷メタノールで沈殿させる。沈殿物を濾別し、メタノールで洗浄し、３０℃で一晩乾燥させる。１．７４ｇのポリ−２−メチルアクリル酸８−｛４−［（Ｚ）−１−シアノ−２−（２，３−ジヒドロ−１，４−ベンゾジオキシン−６−イル）エテニル］フェノキシ｝オクチルを白色の固体（収率９７％）として得る。サイズ排除クロマトグラフィー（ＰＳ換算値）、Ｍｎ  ３１，３００；Ｍｗ  ７０，５００；ＰＤＩ  ２．２．コーティングした膜のλmax＝３５６nm。
1H NMR THF-d8300MHz: 7.7-7.3 (m, 5H), 7.0-6.7 (m, 3H), 4.25 (m, 4H), 3.95 (m, 4H), 1.90-1.55 (m, 4H), 1.55-1.20 (m, 10H), 1.2-0.8 (m, 3H)
【０２１０】
実施例１０：ポリ−２−メチルアクリル酸８−｛４−［（Ｚ）−１−シアノ−２−（２，３−ジヒドロ−１−ベンゾフラン−６−イル）エテニル］フェノキシ｝オクチルの合成
（２Ｚ）−３−（２，３−ジヒドロ−１−ベンゾフラン−６−イル）−２−｛４−［（８−ヒドロキシオクチル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エンニトリルの調製
【化８４】
2018172693.tif 000089
（（２Ｚ）−３−（２，３−ジヒドロ−１−ベンゾフラン−６−イル）−２−｛４−［（８−ヒドロキシオクチル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エンニトリルは、｛４−［（８−ヒドロキシオクチル）オキシ］フェニル｝アセトニトリル及び市販の２，３−ジヒドロベンゾフラン−５−カルボキシアルデヒドから開始し、実施例１の手順と同じ手順に従って調製される（収率６１％）。
1H NMR DMSO-d6300MHz: 7.88 (s, 1H), 7.78 (s,1H), 7.68 (dd, 1H), 7.63 (d, 2H), 7.03 (d, 2H), 6.91 (d, 1H), 4.63 (dd,2H), 4.33 (dd, 1H), 4.00 (dd, 2H), 3.50-3.15 (m, 4H),1.72 (dd, 2H), 1.41 (m,4H), 1.29 (m, 6H)
【０２１１】
２−メチルアクリル酸８−｛４−［（Ｚ）−１−シアノ−２−（２，３−ジヒドロ−１−ベンゾフラン−６−イル）エテニル］フェノキシ｝オクチルの調製
【化８５】
2018172693.tif 000090
２−メチルアクリル酸８−｛４−［（Ｚ）−１−シアノ−２−（２，３−ジヒドロ−１−ベンゾフラン−６−イル）エテニル］フェノキシ｝オクチルは、（（２Ｚ）−３−（２，３−ジヒドロ−１−ベンゾフラン−６−イル）−２−｛４−［（８−ヒドロキシオクチル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エンニトリルから開始し、実施例１の手順と同じ手順に従って調製される（収率７５％）。この物質はクロマトグラフィー的に均質であることが分かり、その帰属される構造と一致するスペクトル特性を示す。高速液体クロマトグラフィーで９９＋％の純度（２１０nmでＵＶ検出器による）。
【０２１２】
ポリ−２−メチルアクリル酸８−｛４−［（Ｚ）−１−シアノ−２−（２，３−ジヒドロ−１−ベンゾフラン−６−イル）エテニル］フェノキシ｝オクチルの調製
【化８６】
2018172693.tif 000091
１．８０ｇ（３．９mmol）の２−メチルアクリル酸８−｛４−［（Ｚ）−１−シアノ−２−（２，３−ジヒドロ−１−ベンゾフラン−６−イル）エテニル］フェノキシ｝オクチルを、９．０mLの脱気したシクロヘキサノンに溶解する。溶液をアルゴンでパージし（真空−アルゴンサイクルを数回）、６０℃に加熱する。１；５mLのシクロヘキサノン中の１６．０mg（０；１０mmol）の２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）の溶液を滴下する。６０℃で１５時間後、反応混合物を室温に冷まし、５mLのテトラヒドロフランで希釈して、２００mLの冷メタノールで沈殿させる。沈殿物を濾別し、メタノールで洗浄し、３０℃で一晩乾燥させる。１．７４ｇのポリ−２−メチルアクリル酸８−｛４−［（Ｚ）−１−シアノ−２−（２，３−ジヒドロ−１−ベンゾフラン−６−イル）エテニル］フェノキシ｝オクチルを白色の固体（収率９７％）として得る。サイズ排除クロマトグラフィー（ＰＳ換算値）、Ｍｎ  ２９，２００；Ｍｗ  ７０，０００；ＰＤＩ  ２．４．コーティングした膜のλmax＝３５４nm。
1H NMR THF-d8300MHz: 7.88 (s, 1H), 7.80-7.55 (m, 2H), 7.45 (s, 1H), 7.00-6.85 (m, 2H), 6.77 (d, 1H), 4.56 (dd, 2H), 3.95 (m, 4H), 3.20 (m, 2H), 1.90-1.55 (m, 4H), 1.55-1.20 (m, 10H), 1.2-0.8 (m, 3H)
【０２１３】
実施例１１：ポリ−２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−１−シアノ−２−（２，３−ジヒドロ−１，４−ベンゾジオキシン−６−イル）エテニル］−２−メトキシフェノキシ｝ウンデシルの合成
（２Ｚ）−３−（２，３−ジヒドロ−１，４−ベンゾジオキシン−６−イル）−２−｛４−［（１１−ヒドロキシウンデシル）オキシ］−３−メトキシフェニル｝プロパ−２−エンニトリルの調製
【化８７】
2018172693.tif 000092
（２Ｚ）−３−（２，３−ジヒドロ−１，４−ベンゾジオキシン−６−イル）−２−｛４−［（１１−ヒドロキシウンデシル）オキシ］−３−メトキシフェニル｝プロパ−２−エンニトリルは、｛４−［（１１−ヒドロキシウンデシル）オキシ］−３−メトキシフェニル｝アセトニトリル及び市販の１，４−ベンゾジオキサン−６−カルボキシアルデヒドから開始し、実施例１の手順と同じ手順に従って調製される（収率８０％）。
1H NMR DMSO-d6300MHz: 7.81 (s, 1H), 7.53 (d, 1H), 7.44 (dd,1H), 7.28 (d, 1H), 7.20 (dd, 2H), 7.15-6.95 (m, 2H), 4.31 (dd,1H), 4.30 (d, 4H), 3.97 (dd, 2H), 3.85 (s, 3H), 3.36 (dd, 2H), 1.70 (dd, 2H), 1.6-1.1 (m, 16H)
【０２１４】
２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−１−シアノ−２−（２，３−ジヒドロ−１，４−ベンゾジオキシン−６−イル）エテニル］−２−メトキシフェノキシ｝ウンデシルの調製
【化８８】
2018172693.tif 000093
２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−１−シアノ−２−（２，３−ジヒドロ−１，４−ベンゾジオキシン−６−イル）エテニル］−２−メトキシフェノキシ｝ウンデシルは、（（２Ｚ）−３−（２，３−ジヒドロ−１，４−ベンゾジオキシン−６−イル）−２−｛４−［（１１−ヒドロキシウンデシル）オキシ］−３−メトキシフェニル｝プロパ−２−エンニトリルから開始し、実施例１の手順と同じ手順に従って調製される（収率８７％）。この物質はクロマトグラフィー的に均質であることが分かり、その帰属される構造と一致するスペクトル特性を示す。高速液体クロマトグラフィーで９６＋％の純度（２１０nmでＵＶ検出器による）。
【０２１５】
ポリ−２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−１−シアノ−２−（２，３−ジヒドロ−１，４−ベンゾジオキシン−６−イル）エテニル］−２−メトキシフェノキシ｝ウンデシルの調製
【化８９】
2018172693.tif 000094
２．１４ｇ（３．９mmol）の２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−１−シアノ−２−（２，３−ジヒドロ−１，４−ベンゾジオキシン−６−イル）エテニル］−２−メトキシフェノキシ｝ウンデシルを、８．５mLの脱気したシクロヘキサノンに溶解する。溶液をアルゴンでパージし（真空−アルゴンサイクルを数回）、６０℃に加熱する。１；５mLのシクロヘキサノン中の１５．０mg（０；０９mmol）の２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）の溶液を滴下する。６０℃で２１時間後、反応混合物を室温に冷まし、５mLのテトラヒドロフランで希釈して、２００mLの冷メタノールで沈殿させる。沈殿物を濾別し、メタノールで洗浄し、３０℃で一晩乾燥させる。２．０１ｇの２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−１−シアノ−２−（２，３−ジヒドロ−１，４−ベンゾジオキシン−６−イル）エテニル］−２−メトキシフェノキシ｝ウンデシルを白色の固体（収率９４％）として得る。サイズ排除クロマトグラフィー（ＰＳ換算値）、Ｍｎ  ３１，８００；Ｍｗ  ８６，８００；ＰＤＩ  ２．７．コーティングした膜のλmax＝３６２nm。
1H NMR THF-d8300MHz: 7.48 (dd, 2H), 7.40 (dd, 1H), 7.22 (s, 1H), 7.20 (d, 1H), 7.00-6.80 (m, 2H), 4.26 (m, 4H), 3.86 (m, 2H), 3.61 (s, 3H), 1.90-1.60 (m, 4H), 1. 60-1.20 (m, 16H), 1.15-0.80 (m, 3H)
【０２１６】
実施例１２：ポリ−２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−１−シアノ−２−（２，３−ジヒドロ−１−ベンゾフラン−６−イル）エテニル］−２−メトキシフェノキシ｝ウンデシルの合成
（２Ｚ）−３−（２，３−ジヒドロ−１−ベンゾフラン−６−イル）−２−｛４−［（１１−ヒドロキシウンデシル）オキシ］−３−メトキシフェニル｝プロパ−２−エンニトリルの調製
【化９０】
2018172693.tif 000095
（２Ｚ）−３−（２，３−ジヒドロ−１−ベンゾフラン−６−イル）−２−｛４−［（１１−ヒドロキシウンデシル）オキシ］−３−メトキシフェニル｝プロパ−２−エンニトリルは、｛４−［（１１−ヒドロキシウンデシル）オキシ］−３−メトキシフェニル｝アセトニトリル及び市販の２，３−ジヒドロベンゾフラン−５−カルボキシアルデヒドから開始し、実施例１の手順と同じ手順に従って調製される（収率６４％）。
1H NMR DMSO-d6300MHz: 7.90 (s, 1H), 7.84 (s, 1H), 7.71 (dd,1H), 7.28 (d, 1H), 7.19 (dd, 1H), 7.03 (d, 1H), 6.92 (d, 1H), 4.63 (dd, 2H), 4.32 (dd,1H), 3.98 (dd, 2H), 3.85 (s, 3H), 3.5-3.1 (m, 4H), 1.70 (dd, 2H), 1.6-1.1 (m, 16H)
【０２１７】
２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−１−シアノ−２−（２，３−ジヒドロ−１−ベンゾフラン−６−イル）エテニル］−２−メトキシフェノキシ｝ウンデシルの調製
【化９１】
2018172693.tif 000096
２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−１−シアノ−２−（２，３−ジヒドロ−１−ベンゾフラン−６−イル）エテニル］−２−メトキシフェノキシ｝ウンデシルは、（２Ｚ）−３−（２，３−ジヒドロ−１−ベンゾフラン−６−イル）−２−｛４−［（１１−ヒドロキシウンデシル）オキシ］−３−メトキシフェニル｝プロパ−２−エンニトリルから開始し、実施例１の手順と同じ手順に従って調製される（収率８７％）。この物質はクロマトグラフィー的に均質であることが分かり、その帰属される構造と一致するスペクトル特性を示す。高速液体クロマトグラフィーで９７＋％の純度（２１０nmでＵＶ検出器による）。
【０２１８】
ポリ−２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−１−シアノ−２−（２，３−ジヒドロ−１−ベンゾフラン−６−イル）エテニル］−２−メトキシフェノキシ｝ウンデシルの調製
【化９２】
2018172693.tif 000097
２．０１ｇ（３．９mmol）の２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−１−シアノ−２−（２，３−ジヒドロ−１−ベンゾフラン−６−イル）エテニル］−２−メトキシフェノキシ｝ウンデシルを、９．０mLの脱気したシクロヘキサノンに溶解する。溶液をアルゴンでパージし（真空−アルゴンサイクルを数回）、６０℃に加熱する。１；５mLのシクロヘキサノン中の１６．０mg（０；１０mmol）の２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）の溶液を滴下する。６０℃で１５時間後、反応混合物を室温に冷まし、５mLのテトラヒドロフランで希釈して、２００mLの冷メタノールで沈殿させる。沈殿物を濾別し、メタノールで洗浄し、３０℃で一晩乾燥させる。１．９３ｇのポリ−２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−１−シアノ−２−（２，３−ジヒドロ−１−ベンゾフラン−６−イル）エテニル］−２−メトキシフェノキシ｝ウンデシルを白色の固体（収率９３％）として得る。この物質はクロマトグラフィー的に均質であることが分かり、その帰属される構造と一致するスペクトル特性を示す。サイズ排除クロマトグラフィー（ＰＳ換算値）、Ｍｎ  ３３，６００；Ｍｗ  １０８，５００；ＰＤＩ  ３．２．コーティングした膜のλmax＝３６２nm。
1H NMR THF-d8300MHz: 7.89 (s, 1H), 7.61 (d, 1H), 7.48 (s, 1H), 7.20 (s, 1H), 7.17 (d, 1H), 6.88 (d, 1H), 6.78 (d, 1H), 4.56 (dd, 2H), 3.95 (m, 4H), 3.85 (s, 3H), 3.21 (m, 2H), 1.90-1.60 (m, 4H), 1.60-1.20 (m, 16H), 1.15-0.80 (m, 3H)
【０２１９】
実施例１３：ポリ−２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−２−シアノ−２−（３，４，５−トリメトキシフェニル）エテニル］−２−メトキシフェノキシ｝ウンデシルの合成
（２Ｚ）−３−｛４−［（１１−ヒドロキシウンデシル）オキシ］−３−メトキシフェニル｝−２−（３，４，５−トリメトキシフェニル）プロパ−２−エンニトリルの調製
７．１ｇ（２２mmol）の４−［（１１−ヒドロキシウンデシル）オキシ］−３−メトキシベンズアルデヒド、５．０ｇ（２４mmol）の（３，４，５−トリメトキシフェニル）アセトニトリルを、５０mLのtert−ブチルメチルエーテルに溶解する。０．４９ｇのカリウムtert−ブトキシドを撹拌しながら加え、混合物を５４℃に加熱する。５４℃で１８時間後、反応混合物を撹拌しながら７５mLの氷水に注ぎ。２５％ＨＣｌでｐＨを７に調整する。１時間撹拌した後、沈殿物を濾別し、水で洗浄して、真空下、４０℃で乾燥させる。８．５ｇの（２Ｚ）−３−｛４−［（１１−ヒドロキシウンデシル）オキシ］−３−メトキシフェニル｝−２−（３，４，５−トリメトキシフェニル）プロパ−２−エンニトリルを黄色の固体（収率７６％）として得る。この物質はクロマトグラフィー的に均質であることが分かり、その帰属される構造と一致するスペクトル特性を示す。
【０２２０】
２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−２−シアノ−２−（３，４，５−トリメトキシフェニル）エテニル］−２−メトキシフェノキシ｝ウンデシルの調製
【化９３】
2018172693.tif 000098
２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−２−シアノ−２−（３，４，５−トリメトキシフェニル）エテニル］−２−メトキシフェノキシ｝ウンデシルは、（２Ｚ）−３−｛４−［（１１−ヒドロキシウンデシル）オキシ］−３−メトキシフェニル｝−２−（３，４，５−トリメトキシフェニル）プロパ−２−エンニトリルから開始し、実施例１の手順と同じ手順に従って調製される（収率５１％）。
1H NMR CDCl3300MHz: 7.67 (d, 1H), 7.38 (s, 1H), 7.36 (d, 1H), 6.95 (d, 1H), 6.86 (s, 2H), 6.11 (s, 1H), 5.56 (m, 1H), 4.15 (t, 2H), 4.09 (t, 2H), 3.97 (s, 3H), 3.95 (s, 6H), 3.90 (s, 3H), 1.96 (s, 3H),1.90 (m, 2H), 1.70 (m, 2H), 1.49-1.23 (m, 14H)
【０２２１】
ポリ−２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−２−シアノ−２−（３，４，５−トリメトキシフェニル）エテニル］−２−メトキシフェノキシ｝ウンデシルの調製
【化９４】
2018172693.tif 000099
ポリ−２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−２−シアノ−２−（３，４，５−トリメトキシフェニル）エテニル］−２−メトキシフェノキシ｝ウンデシルは、２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−２−シアノ−２−（３，４，５−トリメトキシフェニル）エテニル］−２−メトキシフェノキシ｝ウンデシルから開始し、実施例１の手順と同じ手順に従って調製される（収率９１％）。この物質はその帰属される構造と一致するスペクトル特性を示す。サイズ排除クロマトグラフィー（ＰＳ換算値）、Ｍｎ  ３６，３００；Ｍｗ  １５５，４００；ＰＤＩ  ４．３。
【０２２２】
実施例１４：ポリ−２−メチルアクリル酸８−｛４−［（Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−シアノエテニル］−２−メトキシフェノキシ｝オクチルの合成
４−［（８−ヒドロキシオクチル）オキシ］−３−メトキシベンズアルデヒドの調製
【化９５】
2018172693.tif 000100
４−［（８−ヒドロキシオクチル）オキシ］−３−メトキシベンズアルデヒドは、４−ヒドロキシ−３−メトキシベンズアルデヒド及び８−クロロオクタン−１−オールから開始し、実施例７の手順と同じ手順に従って調製される（収率９７％）。この物質はクロマトグラフィー的に均質であることが分かり、その帰属される構造と一致するスペクトル特性を示す。
【０２２３】
（２Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−３−｛４−［（８−ヒドロキシオクチル）オキシ］−３−メトキシフェニル｝プロパ−２−エンニトリルの調製
【化９６】
2018172693.tif 000101
（２Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−３−｛４−［（８−ヒドロキシオクチル）オキシ］−３−メトキシフェニル｝プロパ−２−エンニトリルは、４−［（８−ヒドロキシオクチル）オキシ］−３−メトキシベンズアルデヒド及び１，３−ベンゾジオキソール−５−イルアセトニトリルから開始し、実施例１０の手順と同じ手順に従って調製される（収率９９％）。この物質はクロマトグラフィー的に均質であることが分かり、その帰属される構造と一致するスペクトル特性を示す。
【０２２４】
２−メチルアクリル酸８−｛４−［（Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−シアノエテニル］−２−メトキシフェノキシ｝オクチルの調製
【化９７】
2018172693.tif 000102
２−メチルアクリル酸８−｛４−［（Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−シアノエテニル］−２−メトキシフェノキシ｝オクチルは、（２Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−３−｛４−［（８−ヒドロキシオクチル）オキシ］−３−メトキシフェニル｝プロパ−２−エンニトリルから開始し、実施例１の手順と同じ手順に従って調製される（収率８１％）。
1H NMR CDCl3300MHz: 7.67 (d, 1H), 7.34-7.28 (m, 2H), 7.20-7.13 (m, 2H), 6.93-6.86 (m, 2H), 6.12 (s, 1H), 6.04 (s, 2H), 5.57 (m, 1H), 4.16 (t, 2H), 4.09 (t, 2H), 3.96 (s, 3H), 1.96 (s, 3H),1.90 (m, 2H), 1.70 (m, 2H), 1.49-1.23 (m, 8H)
【０２２５】
ポリ−２−メチルアクリル酸８−｛４−［（Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−シアノエテニル］−２−メトキシフェノキシ｝オクチルの調製
【化９８】
2018172693.tif 000103
ポリ−２−メチルアクリル酸８−｛４−［（Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−シアノエテニル］−２−メトキシフェノキシ｝オクチルは、２−メチルアクリル酸８−｛４−［（Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−シアノエテニル］−２−メトキシフェノキシ｝オクチルから開始し、実施例１の手順と同じ手順に従って調製される（収率９４％）。この物質はその帰属される構造と一致するスペクトル特性を示す。サイズ排除クロマトグラフィー（ＰＳ換算値）、Ｍｎ  ２９，４００；Ｍｗ  １３０，９００；ＰＤＩ  ４．５。
【０２２６】
実施例１５：ポリ−２−メチルアクリル酸６−｛４−［（Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−シアノエテニル］−２−メトキシフェノキシ｝ヘキシルの合成
４−［（６−ヒドロキシヘキシル）オキシ］−３−メトキシベンズアルデヒドの調製
【化９９】
2018172693.tif 000104
４−［（６−ヒドロキシヘキシル）オキシ］−３−メトキシベンズアルデヒドは、４−ヒドロキシ−３−メトキシベンズアルデヒド及び６−クロロヘキサン−１−オールから開始し、実施例７の手順と同じ手順に従って調製される（収率８８％）。この物質はクロマトグラフィー的に均質であることが分かり、その帰属される構造と一致するスペクトル特性を示す。
【０２２７】
（２Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−３−｛４−［（６−ヒドロキシヘキシル）オキシ］−３−メトキシフェニル｝プロパ−２−エンニトリルの調製
【化１００】
2018172693.tif 000105
（２Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−３−｛４−［（６−ヒドロキシヘキシル）オキシ］−３−メトキシフェニル｝プロパ−２−エンニトリルは、４−［（６−ヒドロキシヘキシル）オキシ］−３−メトキシベンズアルデヒド及び１，３−ベンゾジオキソール−５−イルアセトニトリルから、実施例１０の手順と同じ手順に従って調製される（収率８５％）。この物質はクロマトグラフィー的に均質であることが分かり、その帰属される構造と一致するスペクトル特性を示す。
【０２２８】
２−メチルアクリル酸６−｛４−［（Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−シアノエテニル］−２−メトキシフェノキシ｝ヘキシルの調製
【化１０１】
2018172693.tif 000106
２−メチルアクリル酸６−｛４−［（Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−シアノエテニル］−２−メトキシフェノキシ｝ヘキシルは、（２Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−３−｛４−［（６−ヒドロキシヘキシル）オキシ］−３−メトキシフェニル｝プロパ−２−エンニトリルから開始し、実施例１の手順と同じ手順に従って調製される（収率８３％）。
1H NMR CDCl3300MHz: 7.67 (d, 1H), 7.34-7.28 (m, 2H), 7.20-7.13 (m, 2H), 6.93-6.86 (m, 2H), 6.11 (s, 1H), 6.03 (s, 2H), 5.57 (m, 1H), 4.17 (t, 2H), 4.09 (t, 2H), 3.96 (s, 3H), 1.96 (s, 3H), 1.90 (m, 2H), 1.70 (m, 2H), 1.49-1.23 (m, 4H)
【０２２９】
ポリ−２−メチルアクリル酸６−｛４−［（Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−シアノエテニル］−２−メトキシフェノキシ｝ヘキシルの調製
【化１０２】
2018172693.tif 000107
ポリ−２−メチルアクリル酸６−｛４−［（Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−シアノエテニル］−２−メトキシフェノキシ｝ヘキシルは、２−メチルアクリル酸６−｛４−［（Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−シアノエテニル］−２−メトキシフェノキシ｝ヘキシルから開始し、実施例１の手順と同じ手順に従って調製される（収率９３％）。この物質はその帰属される構造と一致するスペクトル特性を示す。サイズ排除クロマトグラフィー（ＰＳ換算値）、２６，６００；Ｍｗ  ９６，２００；ＰＤＩ  １．９。
【０２３０】
実施例１６：ポリ−２−メチルアクリル酸６−｛４−［（Ｚ）−２−シアノ−２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル］−２−エトキシフェノキシ｝ヘキシルの合成
３−エトキシ−４−［（６−ヒドロキシヘキシル）オキシ］ベンズアルデヒドの調製
【化１０３】
2018172693.tif 000108
３−エトキシ−４−［（６−ヒドロキシヘキシル）オキシ］ベンズアルデヒドは、３−エトキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒド及び６−クロロヘキサン−１−オールから開始し、実施例７の手順と同じ手順に従って調製される（収率８４％）。この物質はクロマトグラフィー的に均質であることが分かり、その帰属される構造と一致するスペクトル特性を示す。
【０２３１】
（２Ｚ）−２−（３，４−ジメトキシフェニル）−３−｛３−エトキシ−４−［（６−ヒドロキシヘキシル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エンニトリルの調製
【化１０４】
2018172693.tif 000109
（２Ｚ）−２−（３，４−ジメトキシフェニル）−３−｛３−エトキシ−４−［（６−ヒドロキシヘキシル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エンニトリルは、３−エトキシ−４−［（６−ヒドロキシヘキシル）オキシ］ベンズアルデヒド及び（３，４−ジメトキシフェニル）アセトニトリルから開始し、実施例１０の手順と同じ手順に従って調製される（収率９６％）。この物質はクロマトグラフィー的に均質であることが分かり、その帰属される構造と一致するスペクトル特性を示す。
【０２３２】
２−メチルアクリル酸６−｛４−［（Ｚ）−２−シアノ−２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル］−２−エトキシフェノキシ｝ヘキシルの調製
【化１０５】
2018172693.tif 000110
２−メチルアクリル酸６−｛４−［（Ｚ）−２−シアノ−２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル］−２−エトキシフェノキシ｝ヘキシルは、（２Ｚ）−２−（３，４−ジメトキシフェニル）−３−｛３−エトキシ−４−［（６−ヒドロキシヘキシル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エンニトリルから開始し、実施例１の手順と同じ手順に従って調製される（収率４０％）。
1H NMR CDCl3300MHz: 7.66 (d, 1H), 7.35-7.24 (m, 3H), 7.13 (d, 1H), 6.94 (d, 2H), 6.11 (s, 1H), 5.57 (m, 1H), 4.20 (m, 4H), 4.09 (t, 2H), 3.97 (s, 3H), 3.94 (s, 3H), 1.96 (s, 3H),1.90 (m, 2H), 1.70 (m, 2H), 1.59-1.27 (m, 7H)
【０２３３】
ポリ−２−メチルアクリル酸６−｛４−［（Ｚ）−２−シアノ−２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル］−２−エトキシフェノキシ｝ヘキシルの調製
【化１０６】
2018172693.tif 000111
ポリ−２−メチルアクリル酸６−｛４−［（Ｚ）−２−シアノ−２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル］−２−エトキシフェノキシ｝ヘキシルは、２−メチルアクリル酸６−｛４−［（Ｚ）−２−シアノ−２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル］−２−エトキシフェノキシ｝ヘキシルから開始し、実施例１の手順と同じ手順に従って調製される（収率９１％）。この物質はその帰属される構造と一致するスペクトル特性を示す。サイズ排除クロマトグラフィー（ＰＳ換算値）、Ｍｎ  ３３，１００；  Ｍｗ  １２４，５００；ＰＤＩ  ３．８。
【０２３４】
実施例１７：ポリ−２−メチルアクリル酸６−｛４−［（Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−シアノエテニル］−２−エトキシフェノキシ｝ヘキシルの合成
（２Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−３−｛３−エトキシ−４−［（６−ヒドロキシヘキシル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エンニトリルの調製
【化１０７】
2018172693.tif 000112
（２Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−３−｛３−エトキシ−４−［（６−ヒドロキシヘキシル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エンニトリルは、３−エトキシ−４−［（６−ヒドロキシヘキシル）オキシ］ベンズアルデヒド及び１，３−ベンゾジオキソール−５−イルアセトニトリルから開始し、実施例１０の手順と同じ手順に従って調製される（収率９６％）。この物質はクロマトグラフィー的に均質であることが分かり、その帰属される構造と一致するスペクトル特性を示す。
【０２３５】
２−メチルアクリル酸６−｛４−［（Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−シアノエテニル］−２−エトキシフェノキシ｝ヘキシルの調製
【化１０８】
2018172693.tif 000113
２−メチルアクリル酸６−｛４−［（Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−シアノエテニル］−２−エトキシフェノキシ｝ヘキシルは、（２Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−３−｛３−エトキシ−４−［（６−ヒドロキシヘキシル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エンニトリルから開始し、実施例１の手順と同じ手順に従って調製される（収率６０％）。
1H NMR CDCl3300MHz: 7.66 (d, 1H), 7.32-7.28 (m, 2H), 7.19-7.12 (m, 2H), 6.93 (m, 2H), 6.11 (s, 1H), 6.04 (s, 2H), 5.57 (m, 1H), 4.22 (m, 4H), 4.08 (t, 2H), 1.96 (s, 3H), 1.90 (m, 2H), 1.70 (m, 2H), 1.59-1.27 (m, 7H)
【０２３６】
【化１０９】
2018172693.tif 000114
ポリ−２−メチルアクリル酸６−｛４−［（Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−シアノエテニル］−２−エトキシフェノキシ｝ヘキシルは、２−メチルアクリル酸６−｛４−［（Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−シアノエテニル］−２−エトキシフェノキシ｝ヘキシルから開始し、実施例１の手順と同じ手順に従って調製される（収率９０％）。この物質はその帰属される構造と一致するスペクトル特性を示す。サイズ排除クロマトグラフィー（ＰＳ換算値）、Ｍｎ  ３４，０００；Ｍｗ  ２００，８００；ＰＤＩ  ５．９。
【０２３７】
実施例１８：ポリ−２−メチルアクリル酸６−｛４−［（Ｚ）−２−シアノ−２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル］−２，６−ジメトキシフェノキシ｝ヘキシルの合成
４−［（６−ヒドロキシヘキシル）オキシ］−３，５−ジメトキシベンズアルデヒドの調製
【化１１０】
2018172693.tif 000115
４−［（６−ヒドロキシヘキシル）オキシ］−３，５−ジメトキシベンズアルデヒドは、４−ヒドロキシ−３，５−ジメトキシベンズアルデヒド及び６−クロロヘキサン−１−オールから開始し、実施例７の手順と同じ手順に従って調製される（収率４７％）。この物質はクロマトグラフィー的に均質であることが分かり、その帰属される構造と一致するスペクトル特性を示す。
【０２３８】
（２Ｚ）−２−（３，４−ジメトキシフェニル）−３−｛４−［（６−ヒドロキシヘキシル）オキシ］−３，５−ジメトキシフェニル｝プロパ−２−エンニトリルの調製
【化１１１】
2018172693.tif 000116
（２Ｚ）−２−（３，４−ジメトキシフェニル）−３−｛４−［（６−ヒドロキシヘキシル）オキシ］−３，５−ジメトキシフェニル｝プロパ−２−エンニトリルは、４−［（６−ヒドロキシヘキシル）オキシ］−３，５−ジメトキシベンズアルデヒド及び（３，４−ジメトキシフェニル）アセトニトリルから開始し、実施例１０の手順と同じ手順に従って調製される（収率９７％）。この物質はクロマトグラフィー的に均質であることが分かり、その帰属される構造と一致するスペクトル特性を示す。
【０２３９】
２−メチルアクリル酸６−｛４−［（Ｚ）−２−シアノ−２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル］−２，６−ジメトキシフェノキシ｝ヘキシルの調製
【化１１２】
2018172693.tif 000117
２−メチルアクリル酸６−｛４−［（Ｚ）−２−シアノ−２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル］−２，６−ジメトキシフェノキシ｝ヘキシルは、（２Ｚ）−２−（３，４−ジメトキシフェニル）−３−｛４−［（６−ヒドロキシヘキシル）オキシ］−３，５−ジメトキシフェニル｝プロパ−２−エンニトリルから開始し、実施例１の手順と同じ手順に従って調製される（収率４０％）。
1H NMR CDCl3300MHz: 7.35 (s, 1H), 7.25 (m, 1H), 7.15 (m, 3H), 6.95 (d, 1H), 6.11 (s, 1H), 5.56 (m, 1H), 4.17 (t, 2H), 4.06 (t, 2H), 3.98 (s, 3H), 3.95 (s, 3H), 3.92 (s, 6H), 1.96 (s, 3H),1.90 (m, 4H), 1.70 (m, 4H)
【０２４０】
２−メチルアクリル酸６−｛４−［（Ｚ）−２−シアノ−２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル］−２，６−ジメトキシフェノキシ｝ヘキシルの調製
【化１１３】
2018172693.tif 000118
ポリ−２−メチルアクリル酸６−｛４−［（Ｚ）−２−シアノ−２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル］−２，６−ジメトキシフェノキシ｝ヘキシルは、２−メチルアクリル酸６−｛４−［（Ｚ）−２−シアノ−２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル］−２，６−ジメトキシフェノキシ｝ヘキシルから開始し、実施例１の手順と同じ手順に従って調製される（収率８６％）。この物質はその帰属される構造と一致するスペクトル特性を示す。サイズ排除クロマトグラフィー（ＰＳ換算値）、Ｍｎ  ３１，３００；Ｍｗ  ２３４，７００；ＰＤＩ  ７．５。
【０２４１】
実施例１９：ポリ−２−メチルアクリル酸６−｛４−［（Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−シアノエテニル］−２，６−ジメトキシフェノキシ｝ヘキシルの合成
（２Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−３−｛４−［（６−ヒドロキシヘキシル）オキシ］−３，５−ジメトキシフェニル｝プロパ−２−エンニトリルの調製
【化１１４】
2018172693.tif 000119
（２Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−３−｛４−［（６−ヒドロキシヘキシル）オキシ］−３，５−ジメトキシフェニル｝プロパ−２−エンニトリルは、４−［（６−ヒドロキシヘキシル）オキシ］−３，５−ジメトキシベンズアルデヒド及び１，３−ベンゾジオキソール−５−イルアセトニトリルから開始し、実施例１０の手順と同じ手順に従って調製される（収率９５％）。この物質はクロマトグラフィー的に均質であることが分かり、その帰属される構造と一致するスペクトル特性を示す。
【０２４２】
２−メチルアクリル酸６−｛４−［（Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−シアノエテニル］−２，６−ジメトキシフェノキシ｝ヘキシルの調製
【化１１５】
2018172693.tif 000120
２−メチルアクリル酸６−｛４−［（Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−シアノエテニル］−２，６−ジメトキシフェノキシ｝ヘキシルは、（２Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−３−｛４−［（６−ヒドロキシヘキシル）オキシ］−３，５−ジメトキシフェニル｝プロパ−２−エンニトリルから開始し、実施例１の手順と同じ手順に従って調製される（収率４３％）。
1H NMR CDCl3300MHz: 7.32 (m, 2H), 7.28 (m, 3H), 6.89 (d, 1H), 6.11 (s, 1H), 6.04 (s, 2H), 5.57 (m, 1H), 4.17 (t, 2H), 4.06 (t, 2H), 3.92 (s, 6H), 1.96 (s, 3H),1.90 (m, 4H), 1.70 (m, 4H)
【０２４３】
ポリ−２−メチルアクリル酸６−｛４−［（Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−シアノエテニル］−２，６−ジメトキシフェノキシ｝ヘキシルの調製
【化１１６】
2018172693.tif 000121
ポリ−２−メチルアクリル酸６−｛４−［（Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−シアノエテニル］−２，６−ジメトキシフェノキシ｝ヘキシルは、２−メチルアクリル酸６−｛４−［（Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−シアノエテニル］−２，６−ジメトキシフェノキシ｝ヘキシルから開始し、実施例１の手順と同じ手順に従って調製される（収率８５％）。この物質はその帰属される構造と一致するスペクトル特性を示す。サイズ排除クロマトグラフィー（ＰＳ換算値）、Ｍｎ２９，７００；Ｍｗ  １５９，１００；ＰＤＩ  ５．４。
【０２４４】
実施例２０：ポリ−２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−２−シアノ−２−（３，４−ジエトキシフェニル）エテニル］−２−メトキシフェノキシ｝ウンデシルの合成
２−（３，４−ジエトキシフェニル）−アセトニトリルの調製
【化１１７】
2018172693.tif 000122
１５．４４ｇ（１４０mmol）のブロモエタン及び８．９５ｇ（５９mmol）の２−（３，４−ジヒドロキシフェニル）−アセトニトリルを、１２０mLのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶解する。１９．３９ｇ（１４０mmol）の炭酸カリウム及び０．９７ｇ（６mmol）のヨウ化カリウムを混合物に加え、得られた懸濁液を８０℃に加熱する。６時間後、反応混合物を少なくとも３０℃まで冷ます。懸濁液を２００mLの氷水に注ぎ、約２０分間撹拌し、濾別する。固体を１２０mLの水で温浸し、２５％塩酸で中和して、３０分間撹拌する。沈殿物を濾別し、水で洗浄して、真空下、４０℃で乾燥させる。４．７２ｇの２−（３，４−ジエトキシフェニル）−アセトニトリルを白色の粉末（収率３９．３％）として得る。この物質はクロマトグラフィー的に均質であることが分かり、その帰属される構造と一致するスペクトル特性を示す。
【０２４５】
４−［（１１−ヒドロキシウンデシル）オキシ］−３−メトキシベンズアルデヒドの調製
【化１１８】
2018172693.tif 000123
２５．９ｇ（１７０mmol）の４−ヒドロキシ−３−メトキシベンズアルデヒド及び３８．９ｇ（１５５mmol）の１１−ブロモウンデカン−１−オールを、２００mLのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶解する。２３．５７ｇ（１７０mmol）の炭酸カリウム及び２．４７ｇ（１５mmol）のヨウ化カリウムを加え、懸濁液を８０℃に加熱する。１２時間後、反応混合物を室温に冷まし、氷水に注ぐ。沈殿物を濾別し、５００mLの水で温浸して、混合物を３７％塩酸で中和した。沈殿物を濾別し、水で洗浄して、４０℃で一晩乾燥させる。４８．５ｇの４−［（１１−ヒドロキシウンデシル）オキシ］−３−メトキシベンズアルデヒドを淡桃色の固体（収率９７％）として得る。この物質はクロマトグラフィー的に均質であることが分かり、その帰属される構造と一致するスペクトル特性を示す。
【０２４６】
（２Ｚ）−２−（３，５−ジエトキシ）−３−｛４−［（１１−ヒドロキシウンデシル）オキシ］−３−メトキシフェニル｝プロパ−２−エンニトリルの調製
【化１１９】
2018172693.tif 000124
（２Ｚ）−２−（３，５−ジエトキシ）−３−｛４−［（１１−ヒドロキシウンデシル）オキシ］−３−メトキシフェニル｝プロパ−２−エンニトリルは、０．８７ｇ（３mmol）の４−［（１１−ヒドロキシウンデシル）オキシ］−３−メトキシベンズアルデヒド及び０．６２ｇ（３mmol）の２−（３，４−ジエトキシフェニル）−アセトニトリル（実施例１０の手順に従って合成する）を用いて調製される。化学物質を、１０mLのtert−ブチルメチルエーテルに溶解する。０．０６ｇ（０．５mmol）のカリウムtert−ブトキシドを加え、懸濁液を５４℃に加熱する。反応物を加熱下に維持し、１７．５時間撹拌する。残留物を撹拌しながら７５mLの氷水に注ぎ、塩酸を加えて溶液を中和し、1時間撹拌して、濾別し、水で洗浄して、質量が安定するまで、真空下、４０℃で乾燥させる。０．９ｇの（２Ｚ）−２−（３，５−ジエトキシ）−３−｛４−［（１１−ヒドロキシウンデシル）オキシ］−３−メトキシフェニル｝プロパ−２−エンニトリルを橙色の粉末（収率６６％）として得る。
【０２４７】
２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−２−シアノ−２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル］−２−メトキシフェノキシ｝ウンデシルの調製
【化１２０】
2018172693.tif 000125
０．９ｇ（１．７mmol）の（２Ｚ）−２−（３，５−ジエトキシ）−３−｛４−［（１１−ヒドロキシウンデシル）オキシ］−３−メトキシフェニル｝プロパ−２−エンニトリル、０．３４ｇ（３．４mmol）のトリエチルアミン及び０．０２ｇ（０．２mmol）の４−ジメチルアミノピリジンを、２．５mLのテトラヒドロフランに溶解する。系をアルゴンでパージし、溶液を０℃に冷却して、５℃以下で撹拌しながら、０．３ｇ（１．９mmol）のメタクリル酸無水物を滴下する。混合物をさらに１時間撹拌し、冷却をやめる。反応物を室温で１８時間維持する。溶液を撹拌しながら、約５mLの氷水にゆっくり移し、得られた懸濁液を１時間撹拌する。粘着性の物質を濾別し、水（中性ｐＨ）で洗浄し、固体を真空下、４０℃で一晩乾燥させる。固体を３mLのメタノール及び５mg（０．０２mmol）の２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノールに加える。完全に溶解するまで、懸濁液を７２℃に加熱する。加熱をやめ、固体を撹拌しながら一晩再結晶させる。懸濁液を濾別し、固体を真空下、室温で乾燥させる。０．４０ｇの２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−２−シアノ−２−（３，４−ジメトキシ）エテニル］−２−メトキシフェノキシ｝ウンデシル（収率３９％）を得る。
1H NMR CDCl3300MHz: 7.66 (d, 1H), 7.36 (m, 2H), 7.23 (m, 2H), 6.94 (d, 2H), 6.11 (s, 1H), 5.56 (m, 1H), 4.19 (m, 8H), 3.96 (s, 3H), 1.96 (s, 3H),1.90 (m, 2H), 1.70 (m, 2H), 1.66-1.31 (m, 20H)
【０２４８】
ポリ−２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−２−シアノ−２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル］−２−メトキシフェノキシ｝ウンデシルの調製
【化１２１】
2018172693.tif 000126
ポリ−２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−２−シアノ−２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル］−２−メトキシフェノキシ｝ウンデシルは、２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−２−シアノ−２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル］−２−メトキシフェノキシ｝ウンデシルから開始し、実施例１の手順と同じ手順に従って調製される（収率９４．５％）。この物質はその帰属される構造と一致するスペクトル特性を示す。サイズ排除クロマトグラフィー（ＰＳ換算値）、Ｍｎ  ３７，９０７；Ｍｗ  １３３，５２６；ＰＤＩ  ３．５。
【０２４９】
実施例２１：ポリ−２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−２−シアノ−２−（３，４−ジイソプロポキシフェニル）エテニル］−２−メトキシフェノキシ｝ウンデシルの合成
２−（３，４−（ジイソプロポキシフェニル）−アセトニトリルの調製
【化１２２】
2018172693.tif 000127
１５．４７ｇ（１２５mmol）の２−ブロモプロパン及び７．９４ｇ（５２mmol）の２−（３，４−ジヒドロキシフェニル）−アセトニトリルを、１００mLのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶解する。１７．２１ｇ（１２５mmol）の炭酸カリウム及び０．８６ｇ（５mmol）のヨウ化カリウムを混合物に加え、得られた懸濁液を８０℃に加熱する。４時間後、反応混合物を少なくとも３０℃まで冷ます。懸濁液を２００mLの氷水に注ぎ、約２０分間撹拌し、濾別する。固体を１２０mLの水で温浸し、２５％塩酸で中和して、３０分間撹拌する。沈殿物を濾別し、水で洗浄して、真空下、４０℃で乾燥させる。３．３１ｇの２−（３，４−（ジイソプロポキシフェニル）−アセトニトリルを得る。この物質はクロマトグラフィー的に均質であることが分かり、その帰属される構造と一致するスペクトル特性を示す。
【０２５０】
４−［（１１−ヒドロキシウンデシル）オキシ］−３−メトキシベンズアルデヒドの調製
【化１２３】
2018172693.tif 000128
２５．９ｇ（１７０mmol）の４−ヒドロキシ−３−メトキシベンズアルデヒド及び３８．９ｇ（１５５mmol）の１１−ブロモウンデカン−１−オールを、２００mLのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶解する。２３．５７ｇ（１７０mmol）の炭酸カリウム及び２．４７ｇ（１５mmol）のヨウ化カリウムを加え、懸濁液を８０℃に加熱する。１２時間後、反応混合物を室温に冷まし、氷水に注ぐ。沈殿物を濾別し、５００mLの水で温浸して、混合物を３７％塩酸で中和した。沈殿物を濾別し、水で洗浄して、４０℃で一晩乾燥させる。４８．５ｇの４−［（１１−ヒドロキシウンデシル）オキシ］−３−メトキシベンズアルデヒドを淡桃色の固体（収率９７％）として得る。この物質はクロマトグラフィー的に均質であることが分かり、その帰属される構造と一致するスペクトル特性を示す。
【０２５１】
（２Ｚ）−２−（３，４−ジイソプロポキシフェニル）−３−｛４−［（１１−ヒドロキシウンデシル）オキシ］−３−メトキシフェニル｝プロパ−２−エンニトリルの調製
【化１２４】
2018172693.tif 000129
（２Ｚ）−２−（３，４−ジイソプロポキシフェニル）−３−｛４−［（１１−ヒドロキシウンデシル）オキシ］−３−メトキシフェニル｝プロパ−２−エンニトリルは、４．１６ｇ（１３mmol）の２−（３，４−（ジイソプロポキシフェニル）−アセトニトリル（実施例１１の手順に従う）及び３．３１ｇ（１４mmol）の４−［（１１−ヒドロキシウンデシル）オキシ］−３−メトキシベンズアルデヒド（実施例９の手順に従って合成する）を用いて調製される。化学物質を、２５mLのtert−ブチルメチルエーテルに溶解する。０．２９ｇ（２．６mmol）のカリウムtert−ブトキシドを加え、懸濁液を５４℃に加熱する。反応物を加熱下に維持し、撹拌する。約１９時間反応させた後、追加の０．１５ｇ（１．３mmol）のカリウムtert−ブトキシドを反応物に加え、合計４３時間撹拌する。残留物を撹拌しながら４０mLの氷水に注ぎ、塩酸を加えて溶液を中和し、1時間撹拌する。生成物は沈殿せず、暗黄褐色の油状液体が生じ、質量が安定するまで、真空下、室温で乾燥させて、７．３５ｇ（収率９６．３％）を得た。
【０２５２】
２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−２−シアノ−２−（３，４−ジイソプロポキシフェニル）エテニル］−２−メトキシフェノキシ｝ウンデシルの調製
【化１２５】
2018172693.tif 000130
２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−２−シアノ−２−（３，４−ジイソプロポキシフェニル）エテニル］−２−メトキシフェノキシ｝ウンデシルは、７．３５ｇ（１３mmol）の（２Ｚ）−２−（３，５−ジイソプロポキシフェニル）−３−｛４−［（１１−ヒドロキシウンデシル）オキシ］−３−メトキシフェニル｝プロパ−２−エンニトリルから開始し、２．６６ｇ（２６mmol）のトリエチルアミン及び０．１６ｇ（１．３mmol）の４−ジメチルアミノピリジンを、２０mLのテトラヒドロフランに溶解して調製される。系をアルゴンでパージし、溶液を０℃に冷却して、５℃以下で撹拌しながら、２．２３ｇ（１４mmol）のメタクリル酸無水物を滴下する。混合物をさらに１時間撹拌し、冷却をやめる。反応物を室温で１９．５時間維持する。溶液を撹拌しながら、約３０mLの氷水にゆっくり移し、得られた懸濁液を１時間撹拌する。懸濁液を濾別し、水（中性ｐＨ）で洗浄して、固体を真空下、４０℃で一晩乾燥させる。固体を４０mLのメタノール及び５mg（０．０２mmol）の２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノールに加える。完全に溶解するまで、懸濁液を７２℃に加熱する。加熱をやめ、固体を撹拌しながら一晩再結晶させる。懸濁液を濾別し、固体を真空下、室温で乾燥させる。３．５０ｇの２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−２−シアノ−２−（３、５−ジイソプロポキシ）エテニル］−２−メトキシフェノキシ｝ウンデシル（収率４２．３％）を得る。
1H NMR CDCl3300MHz: 7.67 (d, 1H), 7.33 (m, 2H), 7.22 (m, 2H), 6.94 (m, 2H), 6.11 (s, 1H), 5.57 (m, 1H), 4.55 (m, 2H), 4.15 (t, 2H), 4.09 (t, 2H), 3.96 (s, 3H), 1.96 (s, 3H), 1.90 (m, 2H), 1.70 (m, 2H), 1.66-1.31 (m, 26H)
【０２５３】
ポリ−２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−２−シアノ−２−（３，４−ジイソプロポキシフェニル）エテニル］−２−メトキシフェノキシ｝ウンデシルの調製
【化１２６】
2018172693.tif 000131
ポリ−２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−２−シアノ−２−（３，４−ジイソプロポキシフェニル）エテニル］−２−メトキシフェノキシ｝ウンデシルは、２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−２−シアノ−２−（３，４−ジイソプロポキシフェニル）エテニル］−２−メトキシフェノキシ｝ウンデシルから開始し、実施例１の手順と同じ手順に従って調製される（収率９８．３％）。この物質はその帰属される構造と一致するスペクトル特性を示す。サイズ排除クロマトグラフィー（ＰＳ換算値）、Ｍｎ  ４５，８０７；Ｍｗ  ２１８，２８２；ＰＤＩ  ４．８。
【０２５４】
実施例２２：ポリアミド酸ＰＡＡ−１の合成
３，５−ジニトロ安息香酸１１−｛４−［（Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−シアノエテニル］−２−メトキシフェノキシ｝ウンデシルの調製
【化１２７】
2018172693.tif 000132
１．９８ｇ（８．６mmol）の３，５−ジニトロベンゾイルクロリドを、１６mLのトルエンに溶解し、３滴のＤＭＦを入れた。４ｇ（８．６mmol）の実施例７からの（２Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−３−｛４−［（１１−ヒドロキシウンデシル）オキシ］−３−メトキシフェニル｝プロパ−２−エンニトリル、０．０５２ｇ（０．４mmol）の４−ジメチルアミノピリジン及び１．０３mL（１３mmol）のピリジンを加える。混合物を室温で９６時間撹拌する。次に、溶液を６０℃まで加熱し、６．５mLのＭｅＯＨを加える。懸濁液を室温で１時間、０℃で１時間撹拌する。沈殿物を濾別する。アセトニトリルで残渣を再結晶させて、５．１ｇ（９０％）の純粋な３，５−ジニトロ安息香酸１１−｛４−［（Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−シアノエテニル］−２−メトキシフェノキシ｝ウンデシルを淡黄色の粉末として得た。
【０２５５】
３，５−ジアミノ安息香酸１１−｛４−［（Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−シアノエテニル］−２−メトキシフェノキシ｝ウンデシルの調製
【化１２８】
2018172693.tif 000133
５ｇ（７．６mmol）の３，５−ジニトロ安息香酸１１−｛４−［（Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−シアノエテニル］−２−メトキシフェノキシ｝ウンデシルを、８４mLのＤＭＦと９mLの水の混合物に溶解する。１５．７ｇ（５８mmol）の塩化第二鉄六水和物を加える。６．３１ｇ（９７mmol）の亜鉛粉末を３０分以内に滴下する。混合物を２時間反応させる。次に、反応混合物を酢酸エチルと水で分液し、濾過する。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過して、ロータリーエバポレーターにより濃縮する。溶離剤としてトルエン：酢酸エチル（１：３）を使用して、残渣をシリカゲルで濾過して、２．８ｇ（６１％）の３，５−ジアミノ安息香酸１１−｛４−［（Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−シアノエテニル］−２−メトキシフェノキシ｝ウンデシルを白色の粉末として得た。
1H NMR (300 MHz) in DMSO-d6: 7.83 (s, 1H), 7.63 (d, 1H), 7.50 (dd, 1H), 7.37 (d, 1H), 7.18 (dd, 1H), 7.09 (d, 1H), 7.02 (d, 1H), 6.42 (d, 2H), 6.10 (s, 2H), 6.02 (t, 1H), 4.98 (s, 4H), 4.15 (t, 2H), 4.03 (t, 2H), 3.81 (s, 3H), 1.66 (m, 4H), 1.28 (m, 14H)
【０２５６】
３，５−ジアミノ安息香酸１１−｛４−［（Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−シアノエテニル］−２−メトキシフェノキシ｝ウンデシルからのポリアミド酸ＰＡＡ−１の調製
【化１２９】
2018172693.tif 000134
０．５６０ｇ（２．５mmol）の２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸−１，２：３，４−二無水物を、４．８ｇのＮＭＰ中の１．５ｇ（２．５mmol）の３，５−ジアミノ安息香酸１１−｛４−［（Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−シアノエテニル］−２−メトキシフェノキシ｝ウンデシルの溶液に加える。次に、撹拌を０℃で２時間行う。その後、混合物を室温で４８時間反応させる。ポリマー混合物を３０ｇのＮＭＰで希釈し、３００mLの水で沈殿させ、真空下、４０℃で乾燥させた後、２．０２ｇのポリアミド酸ＰＡＡ−１を白色の粉末で得た。
1H NMR (300 MHz) in DMSO-d6: 12.6 (s, 2H), 10.03 (m, 2H), 8.01 (m, 1H), 7.94 (m, 1H), 7.77 (m, 1H), 7.60 (m, 1H), 7.45 (m, 1H), 7.32 (m, 1H), 7.15 (m, 1H), 7.05 (m, 3H), 6.01 (m, 2H), 4.22 (m, 2H), 3.97 (m, 2H), 3.78 (m, 3H), 3.30-2.80 (m, 3H), 2.40 (m, 4H), 1.70 (m, 5H), 1.35 (m, 14H)
【０２５７】
実施例２３：ポリ２−メチルアクリル酸６−｛４−［（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ヘキシル−ｃｏ−２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−シアノエテニル］−２−メトキシフェノキシ｝ウンデシル（モノマー重量比９９：１）の合成
２−メチルアクリル酸６−｛４−［（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ヘキシルの調製
【化１３０】
2018172693.tif 000135
２−メチルアクリル酸６−｛４−［（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ヘキシルは、US 6,107,427の実施例４の手順と同じ手順に従って調製される。
【０２５８】
ポリ２−メチルアクリル酸６−｛４−［（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ヘキシル−ｃｏ−２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−シアノエテニル］−２−メトキシフェノキシ｝ウンデシル（モノマー重量比９９：１）の調製
【化１３１】
2018172693.tif 000136
ポリ２−メチルアクリル酸６−｛４−［（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ヘキシル−ｃｏ−２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−シアノエテニル］−２−メトキシフェノキシ｝ウンデシル（モノマー重量比９９：１）は、９９重量部の２−メチルアクリル酸６−｛４−［（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ヘキシル及び１重量部の２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−シアノエテニル］−２−メトキシフェノキシ｝ウンデシルから開始し、実施例１の手順と同じ手順に従って調製される（収率８７％）。この物質はその帰属される構造と一致するスペクトル特性を示す。サイズ排除クロマトグラフィー（ＰＳ換算値）、Ｍｎ  ５２，５１６；Ｍｗ  １６１，２１０；ＰＤＩ  ３．１。
【０２５９】
実施例２４：ポリ２−メチルアクリル酸６−｛４−［（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ヘキシル−ｃｏ−２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−シアノエテニル］−２−メトキシフェノキシ｝ウンデシル（モノマー重量比９８：２）の合成
ポリ２−メチルアクリル酸６−｛４−［（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ヘキシル−ｃｏ−２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−シアノエテニル］−２−メトキシフェノキシ｝ウンデシル（モノマー重量比９８：２）は、９８重量部の２−メチルアクリル酸｛４−［（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ヘキシル及び２重量部の２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−シアノエテニル］−２−メトキシフェノキシ｝ウンデシルから開始し、実施例１の手順と同じ手順に従って調製される（収率８８％）。この物質はその帰属される構造と一致するスペクトル特性を示す。サイズ排除クロマトグラフィー（ＰＳ換算値）、Ｍｎ  ６０，９３４；Ｍｗ  １８３，２５４；ＰＤＩ  ３．０。
【０２６０】
実施例２５：ポリ２−メチルアクリル酸６−｛４−［（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ヘキシル−ｃｏ−２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−シアノエテニル］−２−メトキシフェノキシ｝ウンデシル（モノマー重量比９７：３）の合成
ポリ２−メチルアクリル酸６−｛４−［（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ヘキシル−ｃｏ−２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−シアノエテニル］−２−メトキシフェノキシ｝ウンデシル（モノマー重量比９７：３）は、９７重量部の２−メチルアクリル酸６−｛４−［（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ヘキシル及び３重量部の２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−シアノエテニル］−２−メトキシフェノキシ｝ウンデシルから開始し、実施例１の手順と同じ手順に従って調製される（収率８７％）。この物質はその帰属される構造と一致するスペクトル特性を示す。サイズ排除クロマトグラフィー（ＰＳ換算値）、Ｍｎ  ３５，１８５；Ｍｗ  １３４，６５６；ＰＤＩ  ３．８。
【０２６１】
実施例２６：ポリ２−メチルアクリル酸６−｛４−［（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ヘキシル−ｃｏ−２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−２−シアノ−２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル］−２−メトキシフェノキシ｝ウンデシル（モノマー重量比９７：３）の合成
２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−２−シアノ−２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル］−２−メトキシフェノキシ｝ウンデシルの調製
２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−２−シアノ−２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル］−２−メトキシフェノキシ｝ウンデシルは、US 7,959,990の実施例の手順と同じ手順に従って調製される。
【化１３２】
2018172693.tif 000137
【０２６２】
ポリ２−メチルアクリル酸６−｛４−［（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ヘキシル−ｃｏ−２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−２−シアノ−２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル］−２−メトキシフェノキシ｝ウンデシル（モノマー重量比９７：３）の調製
【化１３３】
2018172693.tif 000138
ポリ２−メチルアクリル酸６−｛４−［（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ヘキシル−ｃｏ−２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−２−シアノ−２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル］−２−メトキシフェノキシ｝ウンデシル（モノマー重量比９７：３）は、９７重量部の２−メチルアクリル酸６−｛４−［（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ヘキシル及び３重量部の２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−２−シアノ−２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル］−２−メトキシフェノキシ｝ウンデシルから開始し、実施例１の手順と同じ手順に従って調製される（収率９１％）。この物質はその帰属される構造と一致するスペクトル特性を示す。サイズ排除クロマトグラフィー（ＰＳ換算値）、Ｍｎ  ４１，８１２；Ｍｗ  １８６，０９１；ＰＤＩ  ４．５。
【０２６３】
実施例２７：ポリ２−メチルアクリル酸６−｛４−［（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ヘキシル−ｃｏ−２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−シアノエテニル］−２−エトキシフェノキシ｝ウンデシル（モノマー重量比９７：３）の合成
３−エトキシ−４−［（１１−ヒドロキシウンデシル）オキシ］ベンズアルデヒドの調製
【化１３４】
2018172693.tif 000139
３−エトキシ−４−［（１１−ヒドロキシウンデシル）オキシ］ベンズアルデヒドは、３−エトキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒド及び１１−ブロモウンデカン−１−オールから開始し、実施例７の手順と同じ手順に従って調製される（収率９５％）。この物質はクロマトグラフィー的に均質であることが分かり、その帰属される構造と一致するスペクトル特性を示す。
【０２６４】
（２Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−３−｛３−エトキシ−４−［（１１−ヒドロキシウンデシル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エンニトリルの調製
【化１３５】
2018172693.tif 000140
（２Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−３−｛３−エトキシ−４−［（１１−ヒドロキシウンデシル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エンニトリルは、３−エトキシ−４−［（１１−ヒドロキシウンデシル）オキシ］ベンズアルデヒド及び１，３−ベンゾジオキソール−５−イルアセトニトリルから、実施例１０の手順と同じ手順に従って調製される（収率９６％）。この物質はクロマトグラフィー的に均質であることが分かり、その帰属される構造と一致するスペクトル特性を示す。
【０２６５】
２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−シアノエテニル］−２−エトキシフェノキシ｝ウンデシルの調製
【化１３６】
2018172693.tif 000141
２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−シアノエテニル］−２−エトキシフェノキシ｝ウンデシルは、（２Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−３−｛３−エトキシ−４−［（１１−ヒドロキシウンデシル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エンニトリルから開始し、実施例１の手順と同じ手順に従って調製される（収率８７％）。
1H NMR CDCl3 300MHz: 7.67 (d, 1H), 7.33 (m, 2H), 7.19 (m, 2H), 6.93 (m, 2H), 6.11 (s, 1H), 6.03 (s, 2H), 5.57 (m, 1H), 4.19 (m, 4H), 4.08 (t, 2H), 1.96 (s, 3H), 1.90 (m, 2H), 1.70 (m, 2H), 1.66-1.31 (m, 17H)
【０２６６】
２−メチルアクリル酸６−｛４−［（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ヘキシル−ｃｏ−２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−シアノエテニル］−２−エトキシフェノキシ｝ウンデシル（モノマー重量比９７：３）の調製
【化１３７】
2018172693.tif 000142
ポリ２−メチルアクリル酸６−｛４−［（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ヘキシル−ｃｏ−２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−シアノエテニル］−２−エトキシフェノキシ｝ウンデシル（モノマー重量比９７：３）は、９７重量部の２−メチルアクリル酸６−｛４−［（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ヘキシル及び３重量部の２−メチルアクリル酸１１−｛４−［（Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−シアノエテニル］−２−エトキシフェノキシ｝ウンデシルから開始し、実施例１の手順と同じ手順に従って調製される（収率９１％）。この物質はその帰属される構造と一致するスペクトル特性を示す。サイズ排除クロマトグラフィー（ＰＳ換算値）、Ｍｎ  ４０，０７７；Ｍｗ  １７７，６５５；ＰＤＩ  ４．４。
【０２６７】
実施例２８：ポリ２−メチルアクリル酸６−｛４−［（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ヘキシル−ｃｏ−２−メチルアクリル酸６−｛４−［（Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−シアノエテニル］−２，６−ジメトキシフェノキシ｝ヘキシル（モノマー重量比９７：３）の合成
【化１３８】
2018172693.tif 000143
ポリ２−メチルアクリル酸６−｛４−［（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ヘキシル−ｃｏ−２−メチルアクリル酸６−｛４−［（Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−シアノエテニル］−２，６−ジメトキシフェノキシ｝ヘキシル（モノマー重量比９７：３）は、９７重量部の２−メチルアクリル酸６−｛４−［（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ヘキシル及び３重量部の２−メチルアクリル酸６−｛４−［（Ｚ）−２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−シアノエテニル］−２，６−ジメトキシフェノキシ｝ヘキシルから開始し、実施例１の手順と同じ手順に従って調製される（収率８９％）。この物質はその帰属される構造と一致するスペクトル特性を示す。サイズ排除クロマトグラフィー（ＰＳ換算値）、Ｍｎ  ３９，９４３；Ｍｗ  ２６８，６０４；ＰＤＩ  ６．７。
【０２６８】
実施例２９：ポリ２−メチルアクリル酸６−｛４−［（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ヘキシル−ｃｏ−２−メチルアクリル酸６−｛４−［（Ｚ）−２−シアノ−２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル］−２，６−ジメトキシフェノキシ｝ヘキシル（モノマー重量比９７：３）の合成
【化１３９】
2018172693.tif 000144
ポリ２−メチルアクリル酸６−｛４−［（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ヘキシル−ｃｏ−２−メチルアクリル酸６−｛４−［（Ｚ）−２−シアノ−２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル］−２，６−ジメトキシフェノキシ｝ヘキシル（モノマー重量比９７：３）は、９７重量部の２−メチルアクリル酸６−｛４−［（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ヘキシル及び３重量部の２−メチルアクリル酸６−｛４−［（Ｚ）−２−シアノ−２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル］−２，６−ジメトキシフェノキシ｝ヘキシルから開始し、実施例１の手順と同じ手順に従って調製される（収率９１％）。この物質はその帰属される構造と一致するスペクトル特性を示す。サイズ排除クロマトグラフィー（ＰＳ換算値）、Ｍｎ  ３３，８２５；Ｍｗ  １３２，５６２；ＰＤＩ  ３．９。
【０２６９】
実施例３０：ポリ２−メチルアクリル酸６−｛４−［（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ヘキシル−ｃｏ−２−メチルアクリル酸６−｛４−［（Ｚ）−２−シアノ−２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル］−２−エトキシフェノキシ｝ヘキシル（モノマー重量比９７：３）の合成
【化１４０】
2018172693.tif 000145
ポリ２−メチルアクリル酸６−｛４−［（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ヘキシル−ｃｏ−２−メチルアクリル酸６−｛４−［（Ｚ）−２−シアノ−２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル］−２−エトキシフェノキシ｝ヘキシル（モノマー重量比９７：３）は、９７重量部の２−メチルアクリル酸６−｛４−［（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ヘキシル及び３重量部の２−メチルアクリル酸６−｛４−［（Ｚ）−２−シアノ−２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル］−２−エトキシフェノキシ｝ヘキシルから開始し、実施例１の手順と同じ手順に従って調製される（収率９３％）。この物質はその帰属される構造と一致するスペクトル特性を示す。サイズ排除クロマトグラフィー（ＰＳ換算値）、Ｍｎ  ３６，３００；Ｍｗ  １４２，３２６；ＰＤＩ  ３．９。
【０２７０】
Ｂ）適用実施例
実施例３１：光アライメント材料としての適用
この実施例は、本発明の官能化光反応性化合物を含む材料からアライメント層をどのように製造することができるかを説明する。光反応性ポリマー製剤の２％重量の溶液Ｓ１を、溶媒としてシクロペンタノンを使用して調製する。溶液を室温で３０分間撹拌し、０．２０μmのPTFE hi-cap（正式名称を示す必要がある）で濾過する。溶液を２０００rpmでガラス基板上にスピンコーティングし、次に、これを１８０℃で５分間乾燥させる。その後、高圧水銀ランプからの偏光ＵＶＡ光を基板に照射するが、この時、入射方向は基板表面と垂直である。偏光には、Moxtec偏光子を使用する。曝露期間を変更することによって、異なる照射エネルギー２、４、８、１２、１６及び３２mJ・cm-2を適用する。２９．１重量％のＬＣＭ１、０．３重量％の光開始剤IRGACURE（商標）３６９（Ciba SC製）、０．３重量％のTinuvine 123、及び０．３重量％のＢＨＴから作製する液晶光重合性モノマー溶液Ｓ２を、溶媒としてアニソールを使用して調製する。溶液を室温で３０分間撹拌し、０．２０μmのPTFE hi-capで濾過する。
【化１４１】
2018172693.tif 000146
【０２７１】
溶液を８００rpmで基板上にスピンコーティングし、次に、これを５０℃で３０秒間乾燥させる。その後、窒素雰囲気下で、等方性ＵＶ光を基板に３０秒間照射する。交差偏光子間で、十分にアラインされたＬＣＰ層を得るために必要な最小エネルギーを各化合物について決定する。この特定のエネルギーにおけるコントラスト及び方位角安定性、すなわち、０°と４５°における１２８mJ・cm-2による二重曝露後に得られた角度の比較を測定する。下記の表に、実施例１〜１９について得られた結果をまとめる。
【０２７２】
【表３】
2018172693.tif 000147
【０２７３】
【表４】
2018172693.tif 000148
【０２７４】
【表５】
2018172693.tif 000149
【０２７５】
実施例３２：
液晶が光反応性ＰＡＡ−１によりアラインされる液晶セルを、下記手順に記載するように調製した。
【０２７６】
ポリアミド酸ＰＡＡ−１の４．０重量％溶液を、固体のポリアミド酸ＰＡＡ−１をＮＭＰ中で混合し、固体のポリアミド酸ＰＡＡ−１が溶解するまで十分に撹拌することによって調製した。第二の溶媒２−ブトキシエタノール（ＢＣ）を加え、組成物全体を十分に撹拌して、最終溶液を得る。ＮＭＰとブチルセルロースの溶媒比は１：１である。上記ポリマー溶液を、１７００rpmのスピン速度で３０秒間、２つのＩＴＯコートガラス基板上にスピンコーティングした。スピンコーティング後、基板を、１３０℃で１．５分間のプリベークと２００℃の温度で４０分間のポストベークからなるベーク手順に供した。得られた層の厚さはおよそ７０nmであった。コーティングしたポリマー層を上部に有する基板に、基板表面の垂直線に対して４０°の入射角で直線偏光ＵＶ光（ＬＰＵＶ）を曝露した。偏光面は、基板の垂直線と光の伝搬方向からなる平面内とした。印加した照射線量は、１００mJ/cm2であった。ＬＰＵＶ曝露を行った後、セルを２つの基板で組み立てた（曝露したポリマー層はセルの内側に向いている）。基板を、誘導されるアライメント方向が互いに平行になるように（ラビング手順によるアライメントの場合の逆平行、すなわち、１８０°のラビング配置に対応する）互いに調整した。セルに、正の誘電異方性を有する液晶MLC3005（Merck KGA）を毛管現象により充填した。その後、セルを、場合により、およそ９２°で１０分間アニールし、室温までゆっくり冷ます。セル中の液晶は、セルの熱アニールの前後に、十分に画定された均質な平面配向を示した。およそ０．２６°のチルト角が、Shintechの回転検光子法を使用して測定された。
【０２７７】
実施例３３：未保護ＴＡＣ（三酢酸セルロース）膜上の光アライメント材料としての適用
これらの実施例において、アライメント層は、本発明に挙げた合成に従う光反応性コポリマーに基づく。３重量％の溶液Ｓ３を、溶媒として酢酸ブチル／酢酸エチル（１：１）混合物を使用して調製する。固体が全て溶解し、溶液が均一になるまで、ブレンドを撹拌し、０．２０μmのPTFE Sartoriusフィルターでろ過する。コントロールコーターと計測棒（meter bar）を使用して、溶液をＴＡＣ箔上に付与する。コーティングしたＴＡＣ膜を、オーブン中、８０℃で１分間乾燥させ、偏光ＵＶ照射によりＵＶ−Ｂ範囲の１０〜１００mJ・cm-2の異なるエネルギーで曝露する。その後、溶媒として酢酸ブチルを使用して、３０重量％の液晶製剤で作製する光重合性液晶モノマーの溶液Ｓ４を、光アラインした層上に付与する。コーティングしたＴＡＣを５５℃で１分間乾燥させて、等方性ＵＶ光下、１５００mJ・cm-2及びＮ２下で反応させて配向させる。アライメント品質を交差偏光子間でチェックし、最低エネルギー照射量を考慮される条件において各生成物について規定する。下記の表は、本発明に挙げたいくつかの材料を使用した適用試験の結果を表す。
【０２７８】
【表６】
2018172693.tif 000150
【手続補正書】
【提出日】平成30年7月6日(2018.7.6)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
明細書に記載の発明。
【外国語明細書】
2018172693000001.pdf