(57)【要約】      （修正有）【課題】耐熱性、難燃性に優れ、高強力なポリエステル系連続長繊維不織布、及びその製法の提供。【解決手段】式（１）等で表され、ＢＥＴ比表面積が１．５ｍ２／ｇ以上であり、かつ、最大粒子径が４５μｍ以下である有機リン酸金属塩が含有されているポリエステル系長繊維よりなる不織布、及びその製法。2018172828.tif 000013｛Ｒ１及びＲ２は夫々独立にＣ１〜６のアルキル基又はＣ１２以下のアリール基；Ｍはカルシウム，アルミニウム又は亜鉛；ｍは２｝【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）：
【化１】
2018172828.tif 000009
｛式中、Ｒ１とＲ２は、それぞれ、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数１２以下のアリール基であり、Ｍは、カルシウム、アルミニウム又は亜鉛であり、そして、ｍ＝２である。｝又は下記一般式（２）：
【化２】
2018172828.tif 000010
｛式中、Ｒ１とＲ２は、それぞれ、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数１２以下のアリール基であり、Ｒ３は、炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐鎖状アルキレン基、炭素数６〜１０のアリーレン基、炭素数６〜１０のアルキルアリーレン基又は炭素数６〜１０のアリールアルキレン基であり、Ｍは、カルシウム、アルミニウム又は亜鉛であり、ｍ＝２又は３であり、ｎ＝１、２又は３であり、そしてｘ＝１又は２である。｝のいずれかで表され、ＢＥＴ比表面積が１．５ｍ２／ｇ以上であり、かつ、最大粒子径が４５μｍ以下である有機リン酸金属塩が含有されているポリエステル系長繊維不織布。
【請求項２】
リン原子の含有量が１０００〜１５０００ｐｐｍである、請求項１に記載のポリエステル系長繊維不織布。
【請求項３】
２００℃乾熱収縮が２．４％未満である、請求項１又は２に記載のポリエステル系長繊維不織布。
【請求項４】
以下の工程：
下記一般式（１）：
【化３】
2018172828.tif 000011
｛式中、Ｒ１とＲ２は、それぞれ、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数１２以下のアリール基であり、Ｍは、カルシウム、アルミニウム又は亜鉛であり、そして、ｍ＝２である。｝又は下記一般式（２）：
【化４】
2018172828.tif 000012
｛式中、Ｒ１とＲ２は、それぞれ、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数１２以下のアリール基であり、Ｒ３は、炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐鎖状アルキレン基、炭素数６〜１０のアリーレン基、炭素数６〜１０のアルキルアリーレン基又は炭素数６〜１０のアリールアルキレン基であり、Ｍは、カルシウム、アルミニウム又は亜鉛であり、ｍ＝２又は３であり、ｎ＝１、２又は３であり、そしてｘ＝１又は２である。｝のいずれかで表され、ＢＥＴ比表面積が１．５ｍ２／ｇ以上であり、かつ、最大粒子径が４５μｍ以下である有機リン酸金属塩を、熱可塑性樹脂に予め溶融混練してマスターバッチを製造する工程（１）；
工程（１）で得られたマスターバッチに、熱可塑性樹脂をさらに溶融混練して紡糸口金から吐出させ、得られた紡出糸条を、冷却装置を用いて冷却し、エアジェットによる高速気流牽引装置にて牽引細化し、吸引装置で排出する工程（２）；
工程（２）で得られた糸条群を開繊させた後、コンベア上に堆積させて形成されたウェブを、凹凸の表面構造を有するエンボスロールとフラットロールからなる一対の加熱ロール間に通過させ、全体に均等に分散された熱圧着部を形成して不織布を得る工程（３）；
を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリエステル系長繊維スパンボンド不織布の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐熱性、難燃性に優れ、高強力なポリエステル系長繊維不織布に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ポリエステル、特にポリエチレンテレフタレートは、機械特性に優れていることから、それを生かして産業資材用の繊維シートとして広く利用されている。しかしながら、近年不織布の用途の多様化に伴い、車両用途、電子材料用途等に用いられ、火災予防の観点から、難燃性を付与することが望まれている。ポリエステルに難燃性を付与する手法は種々行われており、中でもポリエステルにリン化合物を含有する方法が有効とされている。
【０００３】
例えば、以下の特許文献１には、リン化合物を共重合してなる難燃性ポリエステルを主原料とし、リン原子含有量で１００〜５００００ｐｐｍとする難燃性長繊維不織布が開示されている。しかしながら、目的とする難燃性を付与させる量まで、リン化合物を共重合させると、繊維としたときの物性が著しく低下するため、高強力な不織布は得られない。また、共重合されているホスフィン酸化合物が、繊維の結晶化を阻害していることにより、エンボスロール巻きつきが発生しやすく、エンボス温度を十分にあげることができず、十分な耐熱性は得られない。
【０００４】
また、以下の特許文献２には、鞘芯構造としながら、芯成分に有機リン化合物をリン原子含有量で１０００ｐｐｍ以上に共重合したポリエステル原料を用い、鞘成分にポリアルキレンテレフタレートを用いた、熱収縮を抑えた難燃性長繊維不織布が開示されている。鞘成分に結晶化を阻害するような共重合物がなく、ポリマーの配向性がよくなることで、熱収縮を抑えることができるとされているが、特許文献１と同様に、エンボス温度を十分に上げることができず、２００℃乾熱収縮率は十分と言えず、耐熱性は得られていない。
【０００５】
また、以下の特許文献３には、リン化合物を、リン原子含有量で１０００〜１５０００ｐｐｍの濃度で溶融混練した糸物性に優れる難燃性繊維が開示されている。しかしながら、スパンボンド法においては製糸工程おいてリン化合物が繊維表面ににじみ出たり揮散したりして、製糸操業性の低下、例えば、ドロージェットの吸引効率低下を引き起こす。また、リン化合物が加水分解によりブリードアウトし、時間が経過するにつれて難燃性能の低下を引き起こす。
【０００６】
さらに、以下の特許文献４には、リン化合物の加水分解を抑制できる公知のホスフィン酸塩を、分級することで凝集性を改善した難燃マスターバッチについて開示されているが、不織布への適用については一切記載がない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特許第４１３９９９６号公報
【特許文献２】特開２０１３−１４２２０７号公報
【特許文献３】特許第５８８８４９５号公報
【特許文献４】特開２０１５−６３６４６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
前記した従来技術の問題点に鑑み、本発明が解決しようとする課題は、耐熱性、難燃性に優れ、高強力なポリエステル系連続長繊維不織布を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討し実験を重ねた結果、特定の有機リン酸金属塩粒子を微細化、分級したうえで、特定範囲の比表面積と最大粒子径の粒子を用い、かつ、当該ホスフィン酸塩を熱可塑性樹脂へ予め混練したマスターバッチを作製した後、当該マスターバッチを熱可塑性樹脂で希釈して、スパンボンド法にて長繊維不織布を得ることで、製糸操業性の低下やカレンダー工程でのロールへの巻きつきトラブルがなく、製糸時の繊維の結晶化を阻害することない、耐熱性、難燃性に優れながらも、高強度なポリエステル系長繊維不織布を製造することができることを見出し、本発明を完成するに至ったものである。
すなわち、本発明は下記の通りのものである。
【００１０】
［１］下記一般式（１）：
【化１】
2018172828.tif 000002
｛式中、Ｒ１とＲ２は、それぞれ、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数１２以下のアリール基であり、Ｍは、カルシウム、アルミニウム又は亜鉛であり、そして、ｍ＝２である。｝又は下記一般式（２）：
【化２】
2018172828.tif 000003
｛式中、Ｒ１とＲ２は、それぞれ、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数１２以下のアリール基であり、Ｒ３は、炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐鎖状アルキレン基、炭素数６〜１０のアリーレン基、炭素数６〜１０のアルキルアリーレン基又は炭素数６〜１０のアリールアルキレン基であり、Ｍは、カルシウム、アルミニウム又は亜鉛であり、ｍ＝２又は３であり、ｎ＝１、２又は３であり、そしてｘ＝１又は２である。｝のいずれかで表され、ＢＥＴ比表面積が１．５ｍ２／ｇ以上であり、かつ、最大粒子径が４５μｍ以下である有機リン酸金属塩が含有されているポリエステル系長繊維不織布。
［２］リン原子の含有量が１０００〜１５０００ｐｐｍである、前記［１］に記載のポリエステル系長繊維不織布。
［３］２００℃乾熱収縮が２．４％未満である、前記［１］又は［２］に記載のポリエステル系長繊維不織布。
［４］以下の工程：
下記一般式（１）：
【化３】
2018172828.tif 000004
｛式中、Ｒ１とＲ２は、それぞれ、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数１２以下のアリール基であり、Ｍは、カルシウム、アルミニウム又は亜鉛であり、そして、ｍ＝２である。｝又は下記一般式（２）：
【化４】
2018172828.tif 000005
｛式中、Ｒ１とＲ２は、それぞれ、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数１２以下のアリール基であり、Ｒ３は、炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐鎖状アルキレン基、炭素数６〜１０のアリーレン基、炭素数６〜１０のアルキルアリーレン基又は炭素数６〜１０のアリールアルキレン基であり、Ｍは、カルシウム、アルミニウム又は亜鉛であり、ｍ＝２又は３であり、ｎ＝１、２又は３であり、そしてｘ＝１又は２である。｝のいずれかで表され、ＢＥＴ比表面積が１．５ｍ２／ｇ以上であり、かつ、最大粒子径が４５μｍ以下である有機リン酸金属塩を、熱可塑性樹脂に予め溶融混練してマスターバッチを製造する工程（１）；
工程（１）で得られたマスターバッチに、熱可塑性樹脂をさらに溶融混練して紡糸口金から吐出させ、得られた紡出糸条を、冷却装置を用いて冷却し、エアジェットによる高速気流牽引装置にて牽引細化し、吸引装置で排出する工程（２）；
工程（２）で得られた糸条群を開繊させた後、コンベア上に堆積させて形成されたウェブを、凹凸の表面構造を有するエンボスロールとフラットロールからなる一対の加熱ロール間に通過させ、全体に均等に分散された熱圧着部を形成して不織布を得る工程（３）；
を含む、前記［１］〜［３］のいずれかに記載のポリエステル系長繊維スパンボンド不織布の製造方法。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、ポリエステル系樹脂（PET、PBTなど）中での特定の有機リン酸金属塩粒子である難燃剤の凝集や加水分解、繊維の結晶化の阻害を防ぐことによって、耐熱性、耐久性に優れ、高強力なポリエステル系連続長繊維不織布を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明の実施形態を詳細に説明する。
本実施形態のポリエステル系長繊維を構成するポリエステル系樹脂は、熱可塑性ポリエステルであり、代表例として、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレートが挙げられる。また、熱可塑性ポリエステルは、エステルを形成する酸成分としてイソフタル酸やフタル酸等が重合又は共重合されたポリエステルであってもよく、紡糸性に影響のない範囲で、それらが混合されていてもよい。また、必要に応じて、つや消し剤、顔料、光安定剤、酸化防止剤、高伸度促進剤等の各種添加剤を、紡糸性、耐熱性、難燃性を損なわない範囲で添加してもよい。
【００１３】
本実施形態のポリエステル系長繊維不織布が含有している有機リン酸金属塩は、比表面積が１．５ｍ２／ｇ以上、好ましくは１．５〜５０ｍ２／ｇ、より好ましくは２〜２５ｍ２／ｇであり、かつ、最大粒子径が４５μｍ以下、好ましくは０．１〜４５μｍ、より好ましくは０．５〜３０μｍである。このような比表面積と平均粒子径を有する有機リン酸金属塩を原料として用いる。これらの範囲内であれば、繊維内での凝集による紡糸時の糸切れがなく、驚くべきことに繊維内に均一に分散できることから、結晶化の阻害が抑えられ、糸の物性低下が少なく耐熱性の優れた長繊維不織布とすることができる。
【００１４】
本実施形態のポリエステル系長繊維不織布が含有している有機リン酸金属塩は、下記一般式（１）：
【化５】
2018172828.tif 000006
｛式中、Ｒ１とＲ２は、それぞれ、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数１２以下のアリール基であり、Ｍは、カルシウム、アルミニウム又は亜鉛であり、そして、ｍ＝２である。｝又は下記一般式（２）：
【化６】
2018172828.tif 000007
｛式中、Ｒ１とＲ２は、それぞれ、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数１２以下のアリール基であり、Ｒ３は、炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐鎖状アルキレン基、炭素数６〜１０のアリーレン基、炭素数６〜１０のアルキルアリーレン基又は炭素数６〜１０のアリールアルキレン基であり、Ｍは、カルシウム、アルミニウム又は亜鉛であり、ｍ＝２又は３であり、ｎ＝１、２又は３であり、そしてｘ＝１又は２である。｝のいずれかで表されるものである。
【００１５】
かかる有機リン酸金属塩の具体例としては、クラリアントジャパン株式会社のEXOLIT  OP1230、EXOLIT  OP1240、EXOLIT  OP930、EXOLIT  OP935等の有機ホスフィン酸のアルミニウム塩、EXOLIT  OP1312等の有機ホスフィン酸のアルミニウム塩とポリリン酸メラミンのブレンド物等が挙げられ、好ましくは、クラリアントジャパン株式会社のEXOLIT  OP1230（ジエチルホスフィン酸アルミニウム塩）である。
これらを解砕機などで、上記の比表面積や粒子径に加工する。
【００１６】
かかる有機リン酸金属塩の配合（含有）は、ポリエステル系熱可塑性樹脂（ａ）に前記一般式（１）又は（２）で表される有機リン酸金属塩の粒子を、予め溶融混練した難燃性マスターバッチ（ｂ）を、紡糸時にポリエステル系熱可塑性樹脂（ｃ）と溶融混練する際に添加することで行われる。
ポリエステル系熱可塑性樹脂（ａ）を含む難燃性マスターバッチ（ｂ）と、ポリエステル系熱可塑性樹脂（ｃ）とを、溶融混練する際、ポリエステル系熱可塑性樹脂（ａ）とポリエステル系熱可塑性樹脂（ｃ）は、目的に応じて同じ樹脂を用いても、異なる樹脂の樹脂を用いてもよいが、相溶性の点から同じ樹脂を用いることが好ましい。
このようにマスターバッチを経由して、難燃性熱可塑性樹脂組成物を得ることで、難燃性成分である有機リン酸金属塩を安定的に、均一分散でき、さらに高濃度添加することもできるため、得られる不織布に優れた難燃効果を付与することができる。
【００１７】
本実施形態の難燃性ポリエステル系長繊維不織布に用いられるリン原子の含有量は、ポリエステル系長繊維不織布の重量に対して１０００〜１５０００ｐｐｍであることが好ましく、より好ましくは１５００〜１３０００ｐｐｍ、さらに好ましくは１７００〜１１０００ｐｐｍ、よりさらに好ましくは２０００〜１００００ｐｐｍである。かかるリン原子の含有量が１０００ｐｐｍ未満であると難燃性能に劣る。他方、リン原子の含有量が１５０００ｐｐｐｍを超えると、リン原子を含有する有機リン酸金属塩の混合を多くする必要があり、その結果、ポリマーの固有粘度（ＩＶ）が低下し、紡糸が困難となるばかりか、繊維の結晶化を阻害してしまい、カレンダー時のロール温度を十分に上げることができず、十分な耐熱性、布強力は得られない。
【００１８】
本実施形態のポリエステル系長繊維不織布は、スパンボンド法により効率よく製造することができる。すなわち、前記ポリエステル系熱可塑性樹脂（ｃ）と、有機リン酸金属塩を含む前記難燃性マスターバッチ（ｂ）を溶融混練して紡糸口金から吐出させ、得られた紡出糸条を公知の冷却装置を用いて冷却し、エアジェットによる高速気流牽引装置にて牽引細化する。引き続き、吸引装置から排出された糸条群を開繊させた後、コンベア上に堆積させてウェブとする。次いで、このコンベア上に形成されたウェブ、凹凸の表面構造を有するエンボスロールとフラットロールからなる一対の加熱ロール間に不織布を通過させ、不織布全体に均等に分散された熱圧着部を形成させることにより、ポリエステル系長繊維スパンボンド不織布が得られる。
【００１９】
本実施形態のポリエステル系長繊維不織布を構成するポリエステル系長繊維の形態としては、円形断面繊維だけでなく、異型断面繊維、中空糸などの特殊な形態であることができるが、強度の観点から、円形断面繊維が好ましい。
【００２０】
ポリエステル系長繊維の紡糸速度は、好ましくは３０００〜６０００ｍ／ｍｉｎ、より好ましくは３５００〜５５００ｍ／ｍｉｎ、さらに好ましくは３７００〜５０００ｍ／ｍｉｎである。紡糸速度が３０００ｍ／ｍｉｎ未満では、熱圧着時の熱収縮を引き起こしやすい。他方、紡糸速度が６０００ｍ／ｍｉｎを超えると、紡糸時の糸切れによる欠点が発生しやすく、また、糸の配向性、結晶性が高くなりすぎ、熱圧着時にエンボス部での接着が十分でなく、布強力の低下を引き起こす。
【００２１】
本実施形態のポリエステル系長繊維不織布は、不織布全面積に対して６〜４０％の範囲の熱圧着面積率で熱圧着が行われることが好ましく、より好ましくは７〜３０％であり、さらに好ましくは７〜２５％である。熱圧着面積率がこの範囲内であれば、良好な繊維相互間の熱圧着処理を実施することができ、得られる不織布を適度な機械的強度や剛性、寸法安定性を有するものとすることができる。熱圧着の温度、圧力は、供給されるウェブの目付、速度等の条件によって適宜選択されるべきものであり、一概には定められないが、熱圧着の温度はポリエステル系樹脂の融点よりも１０〜６０℃低い温度であることが好ましく、より好ましくは１５〜４０℃低い温度である。熱圧着の圧力は、１０〜１００Ｎ／ｍｍであることが好ましく、より好ましくは３０〜７０Ｎ／ｍｍである。熱圧着の温度と圧力が、これらの範囲内であると、良好な繊維相互間の熱圧着処理を行うことができ、得られる不織布を適度な機械的強度や剛性、耐熱性や寸法安定性を有するものとすることができる。
【００２２】
本実施形態のポリエステル系長繊維不織布を構成するポリエステル系長繊維の複屈折（Δｎ）は、好ましくは０．１０〜０．１５、より好ましくは０．１２〜０．１５、さらに好ましくは０．１３〜０．１５である。熱圧着する前の原料不織布を構成する繊維の複屈折としては、０．０６〜０．１０の範囲であることができるが、これを熱圧着することで、繊維の配向性は高まり、Δｎが上記の範囲となる。複屈折（Δｎ）が上記範囲内であると、繊維の微細構造が安定し、低収縮で寸法安定性に優れ、エンボス部間の繊維強度も十分となる。
リン化合物が配向性を阻害すると、熱圧着をする前の繊維の複屈折は低くなりやすく、また、そのような繊維であると、ロールへの張り付きの観点で熱圧着の温度が十分に上げられず、不織布を構成する繊維の複屈折は総じて低くなる。本実施形態のポリエステル系長繊維不織布では、リン化合物が共重合されておらず、特定の比表面積と平均粒子径を有する有機リン酸金属塩粒子をマスターバッチ化し、溶融混練されてブレンドされていると、配向性の阻害も起きにくく、不織布を構成する繊維の配向性も高まりやすい。
【００２３】
また、本実施形態のポリエステル系長繊維不織布のＭＤ（機械方向の）引張強力は、例えば、土木・建築関係での実用性、加工時の工程張力に十分に耐えること、歩留り性改善等の観点から、２．０Ｎ／３ｃｍ幅／（ｇ／ｍ２）以上であることが好ましく、より好ましくは２．３Ｎ／３ｃｍ幅／（ｇ／ｍ２）以上である。
【００２４】
本実施形態のポリエステル系長繊維不織布を構成するポリエステル系長繊維の平均繊維径は７．０μｍ以上３０．０μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは８．０μｍ以上２８μｍ以下、さらに好ましくは９．０μｍ以上２６．５μｍ以下である。紡糸安定性の観点から７．０μｍ以上であることが好ましく、他方、強力や耐熱性の観点から３０．０μｍ以下であることが好ましい。
【００２５】
本実施形態のポリエステル系長繊維不織布の２００℃乾熱収縮率（％）は、０．５〜２．４％であることが好ましく、より好ましくは１．０〜２．０％である。乾熱収縮率が高すぎる場合、加工時の寸法変化が大きくなる傾向にあり、成型品の寸法安定性が劣る物となる。
【実施例】
【００２６】
以下、実施例と比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例のみに限定されるものではない。尚、不織布製造における流れ方向（機械方向）をＭＤ方向、その方向と直角方向で巾方向をＣＤ方向という。
以下、実施例に用いた測定条件等を記載する。
【００２７】
１．有機リン酸金属塩のＢＥＴ比表面積（ｍ２／ｇ）
BET比表面積の測定にはオートソーブ（Quantachrome  Instruments社製「AUTOSORB−１」）を使用した。試料１ｇをセルに入れた後、脱気した後ヘリウム置換、冷却し、窒素置換させることによってＢＥＴ比表面積（ｍ２/ｇ）を測定した。
【００２８】
２．有機リン酸金属塩粒子の最大粒子径（μｍ）
解砕を行った有機リン酸金属塩をろ過する際のメッシュフィルターの捕捉粒子径を、有機リン酸金属塩の最大粒子径とした。
【００２９】
３．難燃性（ＬＯＩ値）
ＬＯＩ値は、酸素指数法による高分子材料の燃焼試験法であるＬＯＩ（限界酸素指数）法を用い、ＪＩＳ  Ｋ−７２０１に記載の方法に準じてＭＤ方向１４０ｍｍ×ＣＤ方向５２ｍｍの試験片をＣＤ方向に均等になるように１５枚採取して測定した。ＬＯＩ値が２５以上の物を難燃性に優れていると判断した。
【００３０】
４．含有リン濃度（ｐｐｍ）
リガク社製の蛍光Ｘ線分析装置(Rataflex  RU２００)を用いて、ＭＤ方向５ｃｍ×ＣＤ方向５ｃｍの試験片を不織布のＣＤ方向に採取位置が均等になるように５枚採取して蛍光Ｘ線により定量その平均値を求めた。
【００３１】
５．平均繊維径（μｍ）
キーエンス社製のマイクロスコープ顕微鏡（ＶＨ−８０００）を用い、繊維の直径を１０００倍に拡大して測定し、各２０本の平均値として求めた。
【００３２】
６．目付（ｇ／ｍ２）
ＪＩＳ−Ｌ１９０６に準じ、ＭＤ方向２０ｃｍ×ＣＤ方向５ｃｍの試験片を不織布のＣＤ方向に採取位置が均等になるように５枚採取して質量を測定し、その平均値を単位面積あたりの重量に換算して目付（ｇ／ｍ２）を求めた。
【００３３】
７．引張強力（Ｎ／３０ｍｍ幅／（ｇ／ｍ２））
島津製作所社製オートグラフＡＧＳ−５Ｇ型を用いて、３０ｍｍ幅の試料を把握長１００ｍｍ、引張速度３００ｍｍ/ｍiｎで伸長し、得られる破断時の荷重を不織布の目付で除し、不織布のＭＤ方向について５回測定を行い、その平均値として求めた。
【００３４】
８．複屈折率（Δｎ）
不織布から糸を採取し、ＯＬＹＭＰＵＳ社製のＢＨ２型偏光顕微鏡コンペンセーターを用いて、通常の干渉縞法によってレターデーションと繊維径より複屈折率を求めた。
【００３５】
９．２００℃乾熱収縮率（％）
熱風オーブン（タバイエスペック株式会社：ＨＩＧＨ−ＴＥＭＰ  ＯＶＥＮ  ＰＨＨ−３００）を用い、１０ｃｍ各の試料３点を、熱風空気雰囲気下で、２００℃×３０分で暴露させ、不織布の面積収縮率（％）を測定した。
【００３６】
［難燃性マスターバッチの調製例１］
有機リン酸金属塩（クラリアントジャパン株式会社「EXOLIT  OP1230」ジエチルホスフィン酸アルミニウム塩）50g、エポキシ樹脂（ｐｐｍ）ＤＩＣ株式会社「ディックファイン」）0.1ｇ、２−プロパノール（和光純薬工業株式会社「和光一級」）、ジルコニアビーズ（東レ株式会社「トレセラム」φ２ｍｍ）200gをポリプロピレン製の容積1000mLのボトルで混合し、ボールミルで、回転数170rpmで1時間解砕を行った。次いで、ろ過を行い、ジルコニアビーズを除去した。ろ過にはメッシュフィルターを利用した。得られた濾液を捕捉粒子径20μmのフィルターを用いて加圧濾過し、最大粒子径20μmの有機リン酸金属塩を得た。得られた有機リン酸金属塩のBET比表面積は3m2/gであった。
得られた有機リン酸金属塩300gをポリエチレンテレフタレート樹脂（東洋紡積株式会社「RE530」）700gとタンブラーミキサーで予備混合後、30mmφの2軸ベント式押出機（設定温度280℃）内で溶融混練し、その後、ペレット化して難燃性マスターバッチ（１）を得た。
【００３７】
［難燃性マスターバッチの調製例２］
捕捉粒子径10μmのフィルターを用いたこと以外は、調製例１と同様にして、最大粒子径10μmの有機リン酸金属塩（２）を得た。得られた有機リン酸金属塩のBET比表面積は5m2/gであった。
マスターバッチ化は、調製例１と同様にして、難燃性マスターバッチ（２）を得た。
【００３８】
［難燃性マスターバッチの調製例３］
捕捉粒子径3μmのフィルターを用いたこと以外は、調整例１と同様にして、最大粒子径3μmの有機リン酸金属塩（３）を得た。得られた有機リン酸金属塩のBET比表面積は10 m2/gであった。
マスターバッチ化は、調製例１と同様にして、難燃性マスターバッチ（３）を得た。
【００３９】
［難燃性マスターバッチの比較調製例１］
捕捉粒子径50μmのフィルターを用いたこと以外は、調整例１と同様にして、最大粒子径50μmの有機リン酸金属塩（４）を得た。得られた有機リン酸金属塩のBET比表面積は3 m2/gであった。
マスターバッチ化は、調製例１と同様にして、難燃性マスターバッチ（４）を得た。
【００４０】
［実施例１］
融点が２６０℃であるポリエチレンテレフタレート樹脂と難燃性マスターバッチ（１）を5.6ｗｔ％の濃度で常用の溶融紡糸装置に供給しながら、２９０℃で溶融し、円形断面の紡糸孔を有する紡糸口金から吐出し、エアジェットによる高速気流牽引装置を使用して紡糸速度４５００ｍ/ｍｉｎで延伸しながら、糸を冷却し、移動捕集面へ開繊し、平均繊維径が１３．６μｍの長繊維ウェブを目付４０ｇ／ｍ２となるように作製した。次に、熱圧着面積率１５％がエンボスロールとフラットロールを用いて、カレンダー線圧３０Ｎ／ｍｍ、上下温度２４５℃／２４５℃で熱圧着することにより不織布を得た。得られた不織布の物性を以下の表１に示す。
【００４１】
［実施例２］
長繊維ウェブの目付を７０ｇ／ｍ２とした以外は、実施施例１と同様の条件下で、不織布を得た。得られた不織布の物性を以下の表１に示す。
【００４２】
［実施例３］
難燃性マスターバッチ（２）を用い、熱圧着時の上下ロール温度を２３０℃／２３０℃とした以外は、実施例１と同様の条件下で、不織布を得た。得られた不織布の物性を以下の表１に示す。
【００４３】
［実施例４］
難燃性マスターバッチ（３）を用いた以外は、実施例１と同様の条件下で、不織布を得た。得られた不織布の物性を以下の表１に示す。
【００４４】
［実施例５］
難燃性マスターバッチ（１）を11.2ｗｔ％の濃度としたこと以外は、実施例１と同様の条件下で、不織布を得た。得られた不織布の物性を以下の表１に示す。
【００４５】
［実施例６］
ポリスチレンを1.0Wt％を添加したこと以外は、実施施例１と同様の条件下で、不織布を得た。得られた不織布の物性を以下の表１に示す。
【００４６】
［比較例１］
難燃性マスターバッチを用いていないこと以外は、実施例１と同様の条件下で、不織布を得た。得られた不織布の物性を以下の表１に示す。耐熱性、布強力は十分であったが、難燃性は不十分であった。
【００４７】
［比較例２］
テレフタル酸をカルボン酸成分とし、エチレングリコールをグリコール成分とし、リン原子含有量が5000ppmとなるよう、リン系難燃剤M-Ester[６H-ジベンズ[c,e][1,2]オキサホンスホリン-6-オキシド基を有する化合物]（三光株式会社より購入）を共重合し得られた難燃ポリエステルを用い、熱圧着時の上下ロール温度を１９０℃／１９０℃としたこと以外は、実施例１と同様の条件下で、不織布を得た。得られた不織布の物性を以下の表１に示す。難燃性は十分であったが、共重合されているホスフィン酸化合物が、繊維の結晶化を阻害していることにより、エンボスロール巻きつきが発生しやすく、ロール温度を十分に上げることができず、十分な耐熱性は得られなかった。
【００４８】
［比較例３］
難燃性マスターバッチ（４）を用い、熱圧着時の上下ロール温度を２００℃／２００℃としたこと以外は、実施例１と同様の条件下で、不織布を得た。得られた不織布の物性を以下の表１に示す。
大きな凝集物による影響か、紡糸時の糸切れが発生しており、さらに繊維の結晶化の阻害していることにより、エンボスロール巻きつきが発生しやすく、ロール温度を十分に上げることができず、十分な耐熱性は得られなかった。
【００４９】
【表１】
2018172828.tif 000008
【産業上の利用可能性】
【００５０】
本発明に係るポリエステル系長繊維不織布は、耐熱性、難燃性に優れ、かつ、高強力な不織布のであるため、例えば、車両用途、電子材料用途、建材用途等の広域な用途に利用可能である。