(57)【要約】【課題】着色顔料が均一に分散し、塗布初期のざらつきがなく使用感が良好な油性化粧料を提供する。【解決手段】次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：（Ａ）主鎖に多糖類骨格を有し、全水酸基の一部が基−Ｏ-Ｍ-Ｒ（ＭはＣＨ2又はカルボニル基Ｃ＝Ｏを示し、Ｒは炭素数３〜４０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す）で置換されている多糖類誘導体    ０．０１〜３０質量％、（Ｂ）アルコキシシランで表面処理された水溶性色素、水溶性色素のレーキ顔料及び無機着色顔料から選ばれる１種又は２種以上の着色顔料    ０．００１〜２０質量％、（Ｃ）２５℃で液状の油成分    １０〜９８質量％を含有する油性化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）主鎖に多糖類骨格を有し、全水酸基の一部が基−Ｏ-Ｍ-Ｒ（ＭはＣＨ2又はカルボニル基Ｃ＝Ｏを示し、Ｒは炭素数３〜４０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す）で置換されている多糖類誘導体    ０．０１〜３０質量％、
（Ｂ）アルコキシシランで表面処理された水溶性色素、水溶性色素のレーキ顔料及び無機着色顔料から選ばれる１種又は２種以上の着色顔料    ０．００１〜２０質量％、
（Ｃ）２５℃で液状の油成分    １０〜９８質量％
を含有する油性化粧料。
【請求項２】
成分（Ａ）において、Ｒが炭素数９〜２１の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基である請求項１記載の油性化粧料。
【請求項３】
成分（Ａ）において、全水酸基の４５〜９５mol％が基−Ｏ-Ｍ-Ｒ（ＭはＣＨ2又はカルボニル基Ｃ＝Ｏを示し、Ｒは炭素数９〜２１の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す）で置換されている多糖類である請求項１又は２記載の油性化粧料。
【請求項４】
成分（Ａ）の多糖類骨格が、セルロース、セルロース誘導体又はプルランである請求項１〜３のいずれか１項記載の油性化粧料。
【請求項５】
成分（Ａ）の多糖類骨格が、セルロース又はセルロース誘導体である請求項１〜４のいずれか１項記載の油性化粧料。
【請求項６】
成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）が、０．００５〜４０である請求項１〜５のいずれか１項記載の油性化粧料。
【請求項７】
口唇化粧料である請求項１〜６のいずれか１項記載の油性化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、油性化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
口紅等の油性化粧料では、美しい仕上がりや、滑らかな感触を得るため、種々の検討がなされている。例えば、特許文献１には、特定のアシル化セルロース誘導体と、エステル油及び炭化水素油を特定の割合で組み合わせた油性化粧料が、滑らかな感触が持続することが記載されている。また、特許文献２には、油剤に対して高い溶解性を示す特定のプルラン脂肪酸エステルを含有する化粧料が、耐水性に優れ、滑らかさなどの使用感、持続性が良好であることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１０−１００６１２号公報
【特許文献２】国際公開第２０１０／４９９９５号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明者は、油成分及びアシル化多糖類を含有する油性化粧料に、特定の着色顔料を配合すると、特定の着色顔料の分散性が低下し、油中に未分散の着色顔料が残留しやすく、分散に時間がかかるという課題を見出した。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、特定のアシル化多糖類及び液状油と、アルコキシシランで表面処理した特定の着色顔料を、特定の割合で組み合わせて用いれば、着色顔料が均一に分散し、塗布初期のざらつきがなく使用感が良好な油性化粧料が得られることを見出した。
【０００６】
本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）主鎖に多糖類骨格を有し、全水酸基の一部が基−Ｏ-Ｍ-Ｒ（ＭはＣＨ2又はカルボニル基Ｃ＝Ｏを示し、Ｒは炭素数３〜４０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す）で置換されている多糖類誘導体    ０．０１〜３０質量％、
（Ｂ）アルコキシシランで表面処理された水溶性色素、水溶性色素のレーキ顔料及び無機着色顔料から選ばれる１種又は２種以上の着色顔料    ０．００１〜２０質量％、
（Ｃ）２５℃で液状の油成分    １０〜９８質量％
を含有する油性化粧料に関する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の油性化粧料は、着色顔料が均一に分散し、塗布初期のざらつきがなく使用感が良好である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明で用いる成分（Ａ）の多糖類誘導体は、主鎖に多糖類骨格を有するものであれば限定されないが、多糖類骨格となる原料多糖類としては、セルロース、セルロース誘導体、プルラン、キサンタンガム、スクレロチウムガム、アラビアガム、アルカリゲネス産生多糖体、カラギーナン、ヒアルロン酸、チューベロース多糖体、シロキクラゲ多糖体、ローカストビーンガム、グアーガム、タラガム、フェヌグリークガム等のガラクトマンナンなどが挙げられる。
これらの原料多糖類のうち、セルロース、セルロース誘導体、プルランが好ましく、セルロース、セルロース誘導体がより好ましい。
【０００９】
セルロース誘導体としては、アセチルセルロース、アセチルブチルセルロース等の短鎖アシル化セルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等の短鎖アルキルエーテル化セルロース、ヒドロキシアルキル基、グリセリルエーテル基、（モノ）アルキルグリセリルエーテル基で変性されたセルロースなどが挙げられ、より具体的には、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、グリセリルセルロース、メチルグリセリルセルロース等が好ましい。
更には、製造原料のセルロース誘導体としては、以下の構成単位を有するものが好ましい。
【００１０】
【化１】
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【００１１】
（式中、Ｒ'は炭素数２〜８の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、ｎはグルコース単位当たりのＲ'Ｏの平均付加モル数が０．１〜１０となる数を示す）
【００１２】
当該構成単位において、Ｒ'としては、直鎖又は分岐鎖の炭素数２〜４のアルキレン基が好ましく、更には、エチレン基及びプロピレン基がより好ましい。またｎとしては、グルコース単位当たりのＲ'Ｏの平均付加モル数が０．３〜５となる数が好ましく、０．５〜４．５となる数がより好ましく、１〜４となる数が更に好ましい。
【００１３】
原料セルロース誘導体の好ましいものとしては、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等が挙げられ、ヒドロキシプロピルセルロースがより好ましい。
また、原料セルロース誘導体の質量平均分子量（Mw）は、油剤への溶解性、及び感触の点から、好ましくは１万〜４００万、より好ましくは１０万〜３００万、更に好ましくは３０万〜２００万である。
【００１４】
また、原料多糖類のうち、プルランとしては、重量平均分子量が５万〜３０万であるのが好ましい。
【００１５】
成分（Ａ）の多糖類誘導体は、原料多糖類の水酸基の一部が基−Ｏ−Ｍ−Ｒで置換されている。
置換基である基−Ｏ−Ｍ−Ｒ中、ＭはＣＨ2又はカルボニル基Ｃ＝Ｏを示し、Ｒは炭素数３〜４０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基である。
（ｉ）直鎖のアルキル基としては、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基、トリアコンチル基、ヘントリアコンチル基、ドトリアコンチル基、トリトリアコンチル基、テトラトリアコンチル基、ペンタトリアコンチル基、ヘキサトリアコンチル基、ヘプタトリアコンチル基、オクタトリアコンチル基、ノナトリアコンチル基及びテトラコンチル基が挙げられる。
【００１６】
（ii）分岐鎖のアルキル基としては、メチルペンチル基、メチルヘキシル基、メチルヘプチル基、メチルオクチル基、メチルノニル基、メチルウンデシル基、メチルヘプタデシル基、エチルヘキサデシル基、メチルオクタデシル基、プロピルペンタデシル基、２−ヘキシルデシル基、２−オクチルドデシル、２−ヘプチルウンデシル基、２−デシルテトラデシル基、２−ドデシルヘキサデシル基、２−テトラデシルオクタデシル基、２−ヘキサデシルイコシル基等が挙げられる。
【００１７】
（iii）直鎖のアルケニル基としては、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、イコセニル基、ヘンイコセニル基、ドコセニル基、トリコセニル基、テトラコセニル基、ペンタコセニル基、ヘキサコセニル基、ヘプタコセニル基、オクタコセニル基等が挙げられる。
（iv）分岐鎖のアルケニル基としては、イソトリデセニル基、イソオクタデセニル基、イソトリアコンテニル基、２−ブチルオクテニル基、２−ヘキシルデセニル基、２−オクチルドデセニル基、２−デシルテトラデセニル基、２−ドデシルヘキサデセニル基等が挙げられる。
【００１８】
これらのうち、唇や皮膚などに滑らかな感触が持続する観点から、Ｒは、直鎖アルキル基が好ましい。また、伸ばしやすさ、密着性の良さから、炭素数９〜２１が好ましく、炭素数１１〜１７がより好ましく、炭素数１５が更に好ましい。
【００１９】
水酸基の基−Ｏ−Ｍ−Ｒ置換率は、油剤への溶解性を高め、塗布時にごわつきやつっぱり感を感じない点から、４５mol％以上が好ましく、４８mol％以上がより好ましく、５１mol％以上がよりさらに好ましく、塗布膜のヨレにくさの点から、９５mol％以下が好ましく、９４mol％以下がより好ましく、９２mol％以下がさらに好ましく、６６mol％以下がよりさらに好ましい。また、水酸基の基−Ｏ−Ｍ−Ｒ置換率は、４５〜９５mol％が好ましく、４８〜９４mol％がより好ましく、５１〜９２mol％がさらに好ましく、５１〜６６mol％がよりさらに好ましい。
水酸基は、適度に残留していることが、塗布膜のヨレにくさの点から好ましく、５mol％以上が好ましく、６mol％以上がより好ましく、８mol％以上がさらに好ましく、３４mol％以上がよりさらに好ましく、５５mol％以下が好ましく、５２mol％以下がより好ましく、４９mol％以下がさらに好ましい。また、水酸基の残留率は、５〜５５mol％が好ましく、６〜５２mol％がより好ましく、８〜４９mol％がさらに好ましく、３４〜４９mol％がよりさらに好ましい。
【００２０】
成分（Ａ）の多糖類誘導体の質量平均分子量は、油成分への溶解性、唇や皮膚などに滑らかな感触が持続する点から、１０万以上が好ましく、２０万以上がより好ましく、３０万以上が更に好ましく、５０万以上がより更に好ましく、５００万以下が好ましく、４００万以下がより好ましく、３００万以下が更に好ましく、２００万以下がより更に好ましい。
なお、質量平均分子量（Mw）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（クロロホルム溶媒、直鎖ポリスチレンを標準として定められた較正曲線、屈折率検出器を用いる）測定によって求められるものである。
【００２１】
成分（Ａ）の多糖類誘導体は、原料多糖類と、炭素数３〜４０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有する酸ハライドとを反応させ、原料セルロース誘導体の全水酸基の一部、好ましくは４５〜９５mol％を置換することにより製造される。
また、ＭがＣＨ2であるものは、塩基存在下に、多糖類と対応するアルキルハライドあるいはアルキルメシラート等のスルホン酸エステルを反応させることによって製造することができる。主鎖がセルロース骨格からなるものは、アセチルセルロースのエステル交換反応（アシドーリシス）によっても得ることができる。この方法によれば、水酸基の残留量が極めて低いセルロースエステル誘導体が得られる。
【００２２】
具体的には、ヒドロキシエチルセルロースラウリン酸エステル、ヒドロキシエチルセルロースミリスチン酸エステル、ヒドロキシエチルセルロースパルミチン酸エステル、ヒドロキシエチルセルロースステアリン酸エステル、ヒドロキシエチルセルロースベヘン酸エステル；ヒドロキシプロピルセルロースラウリン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースミリスチン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースステアリン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースベヘン酸エステル；ヒドロキシエチルメチルセルロースラウリン酸エステル、ヒドロキシエチルメチルセルロースミリスチン酸エステル、ヒドロキシエチルメチルセルロースパルミチン酸エステル、ヒドロキシエチルメチルセルロースステアリン酸エステル、ヒドロキシエチルメチルセルロースベヘン酸エステル；ヒドロキシプロピルメチルセルロースラウリン酸エステル、ヒドロキシプロピルメチルセルロースミリスチン酸エステル、ヒドロキシプロピルメチルセルロースパルミチン酸エステル、ヒドロキシプロピルメチルセルロースステアリン酸エステル、ヒドロキシプロピルメチルセルロースベヘン酸エステル；プルランラウリン酸エステル、プルランミリスチン酸エステル、プルランパルミチン酸エステル、プルランステアリン酸エステル、プルランベヘン酸エステル等が挙げられる。中でも、唇や皮膚などに滑らかな感触が持続する点から、ヒドロキシプロピルセルロースラウリン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースミリスチン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースステアリン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースベヘン酸エステル、プルランラウリン酸エステル、プルランミリスチン酸エステル、プルランパルミチン酸エステル、プルランステアリン酸エステル、プルランベヘン酸エステルが好ましく、少なくともヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステル、プルランミリスチン酸エステルがより好ましい。
【００２３】
成分（Ａ）の多糖類誘導体は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、塗布膜がヨレにくく、唇や皮膚などに滑らかな感触が持続する点から、全組成中に０．０１質量％以上であり、０．０５質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、３０質量％以下であり、２０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、３質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ａ）の含有量は、全組成中に０．０１〜３０質量％であり、０．０５〜２０質量％が好ましく、０．１〜５質量％がより好ましく、０．１〜３質量％がさらに好ましい。
【００２４】
成分（Ｂ）の着色顔料は、水溶性色素、水溶性色素のレーキ顔料及び無機着色顔料から選ばれるものであり、これらをアルコキシランで表面処理されたものである。
水溶性色素、水溶性色素のレーキ顔料としては、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０４号の（１）、赤色１０５号の（１）、赤色１０６号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号、青色２号等、及びそれらのレーキ顔料が挙げられる。
無機着色顔料としては、酸化チタン、酸化亜鉛、黄酸化鉄、ベンガラ、黒酸化鉄、紺青、群青、酸化クロム、水酸化クロム等の金属酸化物；マンガンバイオレット、チタン酸コバルト等の金属錯体；カーボンブラック等が挙げられる。
なかでも、黄色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号、青色２号、及びこれらのレーキ顔料、酸化チタン、黄酸化鉄、ベンガラ、黒酸化鉄、紺青、群青が好ましく、黄色４号のレーキ顔料、青色１号のレーキ顔料、黄酸化鉄、ベンガラ、黒酸化鉄、酸化チタンがより好ましい。
【００２５】
これらの着色顔料を表面処理するアルコキシシランとしては、次式で表されるものが挙げられる。
Ｒ1aＳｉ(ＯＲ2)4-a
（式中、Ｒ1 は水素原子、フェニル基、フッ素原子を有していても良い炭素数１〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、Ｒ2 は炭素数１〜５のアルキル基を示し、ａは０〜４の数を示す）
【００２６】
アルコキシシランとして、具体的には、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、１，６−ビス（トリメトキシシリル）ヘキサン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
アルコキシシランとしては、炭素数６〜１０の直鎖アルキル基を有するアルキルアルコキシシランが好ましく、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシランがより好ましく、オクチルトリエトキシシランがさらに好ましい。
【００２７】
アルコキシシランを用いた表面処理の方法は、制限されないが、例えば、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー等の高速攪拌機を用いてアルコキシシランと着色顔料とを混合する等の乾式処理方法や、アルコキシシランを微粒子酸化亜鉛のスラリー中に添加し、攪拌・混合する等の湿式処理方法等を用いることができる。
【００２８】
アルコキシシランの処理量は、成分（Ａ）を含む油成分中に成分（Ｂ）の着色顔料を均一に分散させ、塗布初期のざらつきがなく良好な使用感を得る点から、アルコキシシランで表面処理した着色顔料１００質量％に対して、０．１〜２０質量％であるのが好ましく、０．５〜１０質量％であるのがより好ましく、１〜６質量％であるのがさらに好ましい。
【００２９】
成分（Ｂ）の着色顔料は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、成分（Ａ）を含む油成分中に成分（Ｂ）の着色顔料を均一に分散させ、塗布初期のざらつきがなく良好な使用感を得ながら、油性化粧料として必要な着色力を得る点から、全組成中に０．００１質量％以上であり、０．０１質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、０．３質量％以上がさらに好ましく、２０質量％以下であり、１５質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、６質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｂ）の含有量は、全組成中に０．００１〜２０質量％であり、０．０１〜１５質量％が好ましく、０．１〜１０質量％がより好ましく、０．３〜６質量％がさらに好ましい。
【００３０】
本発明において、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）は、成分（Ａ）を含む油成分中に成分（Ｂ）の着色顔料を均一に分散させ、塗布初期のざらつきがなく良好な使用感を得ながら、油性化粧料として必要な着色力を得る点から、０．００５以上が好ましく、０．０１以上がより好ましく、０．０２以上がさらに好ましく、４０以下が好ましく、５以下がより好ましく、１以下がより好ましい。また、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）は、０．００５〜４０が好ましく、０．０１〜５がより好ましく、０．０２〜１がさらに好ましい。
【００３１】
本発明で用いる成分（Ｃ）の２５℃で液状の油成分は、２５℃で流動性を有する油性成分であり、流動性を有する限りペースト状の油性成分も含まれる。
かかる（Ｃ）２５℃で液状の油成分としては、通常の化粧料に用いられるものであれば良く、例えば、流動パラフィン、軽質イソパラフィン、流動イソパラフィン、ミネラルオイル、ポリブテン、ポリイソブテン、水添ポリイソブテン、水添ポリデセン、スクワラン、スクワレン等の直鎖又は分岐の炭化水素油；アボガド油、マカデミアナッツ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、小麦胚芽油、アマニ油、綿実油、大豆油、パーム油、ヤシ油、ヒマシ油、ホホバ油、ヒマワリ油、ツバキ油、トウモロコシ油等の植物油；液状ラノリン等の動物油；ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、イソステアリン酸イソプロピル、イソノナン酸イソノニル、ステアリン酸ブチル、オレイン酸オレイル、イソノナン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソステアリル、リシノレイン酸オクチルドデシル、ヒドロキシステアリン酸オクチル、モノイソステアリン酸ジグリセリル、パルミチン酸エチルヘキシル、エチルヘキサン酸セチル、メトキシケイ皮酸オクチル、酢酸トコフェロール、炭酸プロピレン、リンゴ酸ジイソステアリル、ジカプリル酸プロピレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジエチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、ジイソステアリン酸ジグリセリル、ジイソステアリン酸プロパンジオール、モノイソステアリン酸モノミリスチン酸グリセリル、ジイソステアリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、ジ（カプリン酸／カプリル酸）プロパンジオール、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリエチルヘキサノイン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラオクタン酸ペンタエリスリチル、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリット、テトライソステアリン酸ペンタエリスリトール、イソステアリン酸ポリグリセリル−２、ジイソステアリン酸ポリグリセリル−２、トリイソステアリン酸ポリグリセリル−２、テトライソステアリン酸ポリグリセリル−２、オクタカプリル酸ポリグリセリル−６、（イソステアリン酸／セバシン酸）ジトリメチロールプロパンオリゴエステル、トリポリヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチル、ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）、ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）、イソステアリン酸トレハロースエステルズ、テトライソステアリン酸ジペンタエリスリチル、ペンタイソステアリン酸ジペンタエリスリチル、ヒドロキシステアリン酸エチルヘキシル、フィトステロール脂肪酸エステル、コレステロール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール等の脂肪酸エステル；オクチルドデカノール等の高級アルコール；ジフェニルジメチコン、ジメチルポリシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、高級アルコール変性オルガノポリシロキサン、トリス（トリメチルシロキシ）メチルシラン、トリメチルペンタフェニルトリシロキサン等のシリコーン油��フルオロポリエーテル、パーフルオロアルキルエーテルシリコーン等のフッ素油；クリーム状やペースト状として、トリラノリン脂肪酸グリセリル、軟質ラノリン脂肪酸、ワセリン、分岐又はヒドロキシル化した脂肪酸コレステリル、ジペンタエリトリット脂肪酸エステル（ヘキサオキシステアリン酸ジペンタエリトリット等）、イソステアリン酸硬化ヒマシ油、モノヒドロキシステアリン酸硬化ヒマシ油、トリ（カプリル・カプリン・ミリスチン・ステアリン酸）グリセリド、乳酸ミリスチル、ダイマージリノール酸水添ヒマシ油、ダイマージリノール酸（フィトルテリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）、オレイン酸フィトステリル、ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）等が挙げられる。
【００３２】
成分（Ｃ）としては、成分（Ａ）と成分（Ｂ）を均一に分散させ、塗布初期のざらつき感を抑制させる点から、少なくとも、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、テトライソステアリン酸ジペンタエリスリチル、イソノナン酸イソトリデシル、オクチルドデカノール、水添ポリイソブテン、トリメチルペンタフェニルトリシロキサン、リンゴ酸ジイソステアリル、ミリスチン酸オクチルドデシル、メトキシケイ皮酸オクチル、炭酸プロピレンから選ばれる１種又は２種以上を含むのが好ましい。
【００３３】
成分（Ｃ）の油成分は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）を均一に分散させ、塗布初期のざらつきがなく、良好な使用感を得る点から、全組成中に１０質量％以上であり、３０質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましく、６５質量％以上がさらに好ましく、９８質量％以下であり、８５質量％以下が好ましく、８０質量％以下がより好ましく、７８質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｃ）の含有量は、全組成中に１０〜９８質量％であり、３０〜８５質量％が好ましく、５０〜８０質量％がより好ましく、６５〜７８質量％がさらに好ましい。
【００３４】
さらに、本発明の油性化粧料は、２５℃で固形のワックスを含有することができる。２５℃で固形とは、２５℃において固体の性状を示し、融点が６１℃以上のものを指す。
２５℃で固形のワックスとしては、通常の化粧料に用いられるものであれば制限されず、例えば、オゾケライト、セレシン等の鉱物系ワックス；パラフィン、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス；フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス等の合成炭化水素ワックス；カルナウバロウ、キャンデリラロウ、ライスワックス、木ロウ、サンフラワーワックス、水添ホホバ油等の植物系ワックス；ミツロウ、鯨ロウ等の動物性ワックス；シリコーンワックス、フッ素系ワックス、合成ミツロウ等の合成ワックスなどが挙げられる。
【００３５】
２５℃で固形のワックスは、油性化粧料に適度な硬さを付与し、油の染み出し抑制、潤いを付与する点から、融点６０℃以上、１４０℃以下が好ましく、６０℃以上、１１５℃以下がより好ましい。
【００３６】
また、２５℃で固形のワックスは、油性化粧料に適度な硬さを付与し、油の染み出し抑制、潤いを付与する点から、２５℃での針入度が１５０以下であるのが好ましく、１１０以下がより好ましく、少なくとも、塗布初期のざらつきを抑制する点から、針入度が１５以上、１１０以下の２５℃で固形のワックスを含むことが好ましい。
ここで、針入度は、２５±０．１℃に保ったワックスの試料に、規定の針（針の質量２．５±０．０２ｇ、針保持具の質量４７．５±０．０２ｇ、おもりの質量５０±０．０５ｇ）が、５秒間に針入する長さを測定し、その針入距離（mm）を１０倍した値を針入度とするものであり、ＪＩＳ  Ｋ−２２３５−５．４（１９９１年）に準じて測定した値である。
【００３７】
２５℃での針入度が１５０以下の固形のワックスとしては、鉱物系ワックス、石油系ワックス及び合成炭化水素ワックスが挙げられる。なかでも、外観色のくすみを抑制し、塗布膜の持続性、潤いの性能が高い点から、針入度が１１０以下のセレシン、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、合成炭化水素ワックスが好ましく、塗布初期のざらつきを抑制する点から、少なくとも、針入度が１５以上、１１０以下のマイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックスを含むことが好ましい。
これらのワックスは、市販品を使用することができ、例えば、セレシンとして、セレシン  ＃８１０（日興リカ）等が；マイクロクリスタリンワックスとして、Ｍｕｌｔｉｗａｘ  Ｗ−４４５、Ｗ−８３５（以上、ＳＯＮＮＥＢＯＲＮ社製）、Ｐａｒａｃｅｒａ  Ｍ（Ｐａｒａｍｅｌｔ社製）、Ｈｉ−Ｍｉｃ−１０４５、１０７０、２０４５、ＨＮＰ−０１９０（以上、日本精鑞社製）等が；パラフィンワックスとして、パラフィンワックス１４０、１４５、１５０、１５５、ＨＮＰ−３、５、９（以上、日本精鑞社製）等が；合成炭化水素ワックスとして、リップワックス  Ａ−４（日本ナチュラルプロダクツ社製）、ＰＥＲＦＯＲＭＡＬＥＮＥ  ４００、６５５、ＰＬ（ＮＥＷ  ＰＨＡＳＥ  ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＩＥＳ社製）等が挙げられる。
【００３８】
２５℃で固形のワックスは、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、含有量は、塗布膜の持続性、潤いの性能が高い点から、全組成中に１質量％以上が好ましく、６質量％以上がより好ましく、２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましい。また、２５℃で固形のワックスの含有量は、全組成中に、１〜２０質量％が好ましく、６〜１５質量％がより好ましい。
【００３９】
さらに、本発明の油性化粧料は、前記成分以外に、通常の化粧料に用いられる成分、例えば、成分（Ｂ）以外の着色顔料、体質顔料、光輝性顔料、有機粉体、成分（Ｃ）以外の油成分、界面活性剤、低級アルコール、多価アルコール、成分（Ａ）以外の高分子化合物、紫外線吸収剤、酸化防止剤、染料、香料、防腐剤、ｐＨ調整剤、血行促進剤、消炎剤、冷感剤、殺菌剤、皮膚賦活剤、保湿剤、水等を含有することができる。
【００４０】
本発明の油性化粧料は、通常の方法により製造することができ、その剤型としては、固形、半固形、ゲル、液状等のいずれでも良い。
【００４１】
本発明の油性化粧料は、油剤を連続相とする化粧料であり、皮膚、口唇、睫毛、爪、毛髪に使用され、好ましくは、口唇に使用される。口紅、リップクリーム、リップグロス、リップライナー等の口唇化粧料；マスカラ、アイライナー、アイシャドウ、チークカラー、ファンデーション、コンシーラー等のメイクアップ化粧料；クリーム、乳液、美容液、マッサージ剤、デオドラント、サンスクリーン、育毛剤、ヘアカラー、ヘアワックス、ヘアフォームなどとすることができる。中でも、口紅、リップクリーム、リップグロス、リップライナーから選ばれる口唇化粧料として好適である。
【００４２】
本発明の油性化粧料は、直接塗布するだけでなく、化粧料塗布用具を用いて、皮膚、口唇、睫毛、爪、毛髪等の適用部位に、塗布することもできる。
【００４３】
本発明の油性化粧料は、液状とする場合、化粧料塗布用具で、取り出す容器に収納された形態にすることもでき、取り出す容器は、ボトル容器、ジャー容器、チューブ容器が好ましく、中でも使用時の液だれを抑制する点から、ボトル容器、チューブ容器がより好ましい。
【００４４】
容器に収納された油性化粧料を取り出す化粧料塗布用具は、化粧料を塗布するための塗布面を有し、先端に該塗布部を連結した支持軸を有している。具体的には、チップ、スポンジ、パフ、筆等が挙げられる。なかでも、化粧料を塗布する為の塗布面を有し、かつ錐状、扁平体からなる塗布部と、先端に該塗布部を連結した支持軸とを有している化粧料塗布用具が、初期の使用時から塗布用具への取れ性、唇や皮膚等への塗りやすさの点から好ましい。
【実施例】
【００４５】
製造例１（セルロース誘導体１の製造）
窒素下トルエン、メチルエチルケトン混合溶媒中５０℃で、５７．８ｇ（０．１６５mol）のヒドロキシプロピルセルロース（セルニーＭ；日本曹達社製）に、９４ｇ（１.０１mol）の３−メチルピリジンを加えて溶解させる。８５．１ｇ（０．３１mol）の塩化パルミトイルを０．５時間かけて滴下する。その後５０℃で５時間反応させ、エタノール中で沈殿させて精製し、乾燥させると、パルミトイルヒドロキシプロピルセルロースが得られた（質量平均分子量１５０万、平均アシル置換度は全水酸基の６０mol％）。なお、得られたパルミトイルヒドロキシプロピルセルロースは、配合時に溶解しやすいように細かく裁断した。
【００４６】
（質量平均分子量の測定）
重合体の平均分子量（Mw）は、日立Ｌ−６０００型高速液体クロマトグラフィーを使用し、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定した。溶離液流路ポンプは日立Ｌ−６０００、検出器はショーデックスＲＩ  ＳＥ−６１示差屈折率検出器、カラムはＧＭＨＨＲ−Ｈをダブルに接続したものを用いた。サンプルは、溶離液で０．５ｇ／１００mLの濃度に調整し、２０μLを用いた。溶離液には、１mmol／ＬのＮ，Ｎ‐ジメチルドデシルアミン（ファーミンＤＭ２０、花王社製）のクロロホルム溶液を使用した。カラム温度は４０℃で、流速は１．０mL／分で行った。
【００４７】
（平均アシル（エステル）置換度の測定）
Ｈ-ＮＭＲにおいて、エステル化されたセルロースのカルボニル基の隣のメチン基のプロトンは、５ppm付近に現れ、セルロースの６員環酸素の隣のプロトンとセルロースの水酸基の隣のメチレン基の合計が３．５ppm付近に現れる。その積分値から算出した。
【００４８】
実施例１〜６、比較例１〜３
表１に示す組成のスティック口紅を製造し、外観の均一性、着色顔料の分散状態及び塗布初期のざらつきのなさを評価した。結果を表１に併せて示す。
【００４９】
（製造方法）
全量で３００ｇとなる量を、直径１３０mmの１Ｌ容器と、直径３０mmのディスパー羽根（回転数は全工程で２５００ｒ／min）を用いて配合した。初めに基材原料（成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を含む着色剤以外）を１０５℃に加熱し、温度を維持したまま５分間均一混合した。次に、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を含む着色剤を加えて更に２分間均一混合した。脱泡した後、室温まで冷却・固化させた。この口紅バルクから、必要量を切り出し、電子レンジを用いて１００℃に加熱溶解し、型に流し込み、冷却固化させ、スティック口紅を得た。
【００５０】
（評価方法）
（１）外観の均一性：
各スティック口紅の外観の均一性、特に着色顔料の未分散物の個数を目視にて評価した。評価は１処方に対して２０本のスティック口紅を用いて実施した。
【００５１】
（２）着色顔料の分散状態：
各スティック口紅をコピー用紙に塗り広げることで着色顔料の分散状態評価用サンプルを作成し、各スティック口紅の着色顔料の分散状態を評価した。評価は１処方について塗布部重量が２．５ｇのスティック口紅２０本、計５０ｇを塗布することで実施した。口紅中に着色顔料の未分散物がある場合は、コピー用紙に塗り広げた際に着色顔料の未分散物が線状に塗布されるため、その個数を目視にて評価した。
【００５２】
（３）塗布初期のざらつきのなさ：
１０名の専門パネラーが、各スティック口紅を唇に直接塗布した際の塗布初期のざらつきのなさを官能評価した。結果を、ざらつきがなく良好であると評価したパネラーの人数で示した。
【００５３】
【表１】
2018172324.tif 000003
【００５４】
実施例７
表２に示す組成の液状口紅を製造した。
得られた液状口紅は、着色顔料が均一に分散され、着色顔料の未分散物は確認されず、また、塗布初期のざらつきがなく良好な使用感である。
【００５５】
（製造方法）
全量で３００ｇとなる量を、直径１３０mmの１Ｌ容器と、直径３０mmのディスパー羽根（回転数は全工程で２５００ｒ／min）を用いて配合した。初めに基材原料（成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を含む着色剤以外）を１０５℃に加熱し、温度を維持したまま５分間均一混合した。次に、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を含む着色剤を加えて更に２分間均一混合した。脱泡した後、室温まで冷却・固化させた。この口紅バルクから、必要量を切り出し、電子レンジを用いて１００℃に加熱溶解し、透明なディッピング容器に流し込み、冷却固化させ、液状口紅を得た。なお、化粧料塗布具は、塗布部が扁平形状で表面が植毛されたものを用いた。
【００５６】
【表２】
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