(57)【要約】      （修正有）【課題】無溶剤型粘着剤組成物及びこれを硬化して得られる粘着剤に要求される基本的な特性を安定的に得ることができ、かつ、得られる粘着剤において、比誘電率を上昇させることなく、優れた耐湿熱白化性および耐ブリスター性を得ることができる無溶剤型粘着剤組成物、粘着剤及び粘着シートの提供。【解決手段】下記（ａ）〜（ｅ）成分を含む無溶剤型粘着剤組成物。（ａ）炭素数４〜２０のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー１００重量部（ｂ）脂環式炭化水素骨格を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー１〜１００重量部（ｃ）極性ビニルモノマー１〜６０重量部（ｄ）Ｎ−ビニルカルボン酸アミド０．１〜５０重量部（ｅ）ウレタン（メタ）アクリレート１０〜２００重量部【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ａ）〜（ｅ）成分を含むことを特徴とする無溶剤型粘着剤組成物。
（ａ）炭素数４〜２０のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー
１００重量部
（ｂ）脂環式炭化水素骨格を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー
１〜１００重量部
（ｃ）極性ビニルモノマー                                      １〜６０重量部
（ｄ）Ｎ−ビニルカルボン酸アミド                          ０．１〜５０重量部
（ｅ）ウレタン（メタ）アクリレート                        １０〜２００重量部
【請求項２】
前記（ｃ）成分としての極性ビニルモノマーと、前記（ｄ）成分としてのＮ−ビニルアセトアミドと、の配合比（（ｃ）成分：（ｄ）成分（重量比））を９０：１０〜１０：９０の範囲内の値とすることを特徴とする請求項１に記載の無溶剤型粘着剤組成物。
【請求項３】
前記（ｃ）成分としての極性ビニルモノマーが、水酸基、カルボキシル基、アミノ基およびアミド基からなる群から選択される少なくとも一種の官能基を有するビニルモノマーであることを特徴とする請求項１または２に記載の無溶剤型粘着剤組成物。
【請求項４】
前記（ｄ）成分としてのＮ−ビニルカルボン酸アミドが、下記一般式（１）で表される化合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の無溶剤型粘着剤組成物。
【化１】
2018172470.tif 000008
（一般式（１）中、Ｒ1は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ2は炭素数１〜４のアルキル基を表す。）
【請求項５】
前記（ｅ）成分としてのウレタン（メタ）アクリレートの重量平均分子量を３，０００〜２０，０００の範囲内の値とすることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の無溶剤型粘着剤組成物。
【請求項６】
（ｆ）成分としての光重合開始剤を、前記（ａ）成分１００重量部に対して、０．１〜２０重量部の範囲内の値で含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の無溶剤型粘着剤組成物。
【請求項７】
（ｇ）成分としてのシランカップリング剤を、前記（ａ）成分１００重量部に対して、０．０１〜５重量部の範囲内の値で含むことを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の無溶剤型粘着剤組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の無溶剤型粘着剤組成物を光硬化してなる粘着剤。
【請求項９】
基材上に、請求項８に記載の粘着剤からなる粘着剤層を有する粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、無溶剤型（ソルベントフリー）粘着剤組成物、粘着剤および粘着シートに関する。
特に、無溶剤型粘着剤組成物およびこれを硬化して得られる粘着剤に要求される基本的な特性を安定的に得ることができ、かつ、得られる粘着剤において、比誘電率を上昇させることなく、優れた耐湿熱白化性を得ることができる無溶剤型粘着剤組成物、粘着剤および粘着シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、静電容量式タッチパネルでは、通常、導電性パターン層の視認側に、ハードコートフィルムを介してトッププレートとしてのガラス板やアクリル板を積層する。
このとき、ハードコートフィルムと導電性パターン層等との接着は、リワーク性や貼合の容易性等を考慮して、積層面の外周部にのみ粘着剤層を設けて行われることが多い。
その場合、ハードコートフィルムと導電性パターン層との間には、エアギャップが形成されることになる。
【０００３】
しかしながら、かかるエアギャップは、ハードコートフィルムや導電性パターン層等との間における屈折率差の原因となることから、光の散乱による輝度・コントラストの低下を招き、ひいては画面の視認性が低下する原因となる。
そこで、近年、ハードコートフィルムと導電性パターン層との積層面の全面に光学透明粘着剤（ＯＣＡ）からなる厚膜の層を設け、エアギャップを充填する技術が採用され始めている。
【０００４】
また、かかる用途において、ＯＣＡは、タッチパネル画像表示装置の最表面側で適用されることになることから、外部からの水分の侵入に起因した白化現象が発生しやすい。
そこで、ＯＣＡの構成成分として、親水性モノマーを所定の割合で配合することにより、侵入してきた水分をＯＣＡ内で相溶、分散させ、耐湿熱白化性を向上させる方法が開示されている（例えば、特許文献１）。
【０００５】
すなわち、特許文献１には、次に示す（ａ−１）〜（ａ−３）
（ａ−１）アルキル（メタ）アクリレート      ４０〜９２重量％
（ａ−２）水酸基含有モノマー                  ５〜２０重量％
（ａ−３）水溶性Ｎ置換アクリルアミド          ３〜２５重量％
を含有し、かつ酸性基含有モノマーを実質的に含有しないモノマー群（Ａ）（全モノマーを１００重量％とする）またはその部分重合物（Ａ´）１００重量部に対して、イソシアネート系架橋剤および／または多官能モノマー（Ｂ）０．０１〜２重量部ならびに光重合開始剤（Ｃ）０．１〜２重量部を含有することを特徴とする光重合性粘着剤が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１３−２５６５５２号公報（特許請求の範囲）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１に記載の光重合性粘着剤は、親水性モノマーである水酸基含有モノマーおよび水溶性Ｎ置換アクリルアミドを所定の割合で含有することから、湿熱環境下であってもある程度の耐湿熱白化性を発揮することができるものの、十分な耐ブリスター性を得ることが困難になるという問題が見られた。
なお、かかる耐ブリスター性が不十分になると、被着体由来のアウトガスが被着体とＯＣＡとの界面に溜まってブリスターが発生してしまい、光学的な障害となることから、耐ブリスター性はＯＣＡに求められる基本的な特性の１つである。
【０００８】
一方、特許文献１の光重合性粘着剤において、水溶性Ｎ置換アクリルアミドを省略した場合、耐湿熱白化性が過度に低下するばかりか、粘着剤の凝集力も低下しやすくなるという問題が見られた。
また、水溶性Ｎ置換アクリルアミドを省略した分を補うために、水酸基含有モノマーを多量に使用した場合、耐湿熱白化性は得られるものの、比誘電率が過度に高くなって、タッチパネルの誤動作が発生しやすくなるという問題が見られた。
【０００９】
そこで、本発明者等は、以上のような事情に鑑み、鋭意努力したところ、所定のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーと、脂環式炭化水素骨格を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーと、極性ビニルモノマーと、Ｎ−ビニルカルボン酸アミドと、ウレタン（メタ）アクリレートと、を所定の割合で配合することにより、無溶剤型粘着剤組成物およびこれを硬化して得られる粘着剤に要求される基本的な特性を安定的に得ることができ、かつ、得られる粘着剤において、比誘電率を上昇させることなく、優れた耐湿熱白化性および耐ブリスター性を得ることができることを見出し、本発明を完成させたものである。
すなわち、本発明の目的は、無溶剤型粘着剤組成物およびこれを硬化して得られる粘着剤に要求される基本的な特性を安定的に得ることができ、かつ、得られる粘着剤において、比誘電率を上昇させることなく、優れた耐湿熱白化性および耐ブリスター性を得ることができる無溶剤型粘着剤組成物、粘着剤および粘着シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明によれば、下記（ａ）〜（ｅ）成分を含むことを特徴とする無溶剤型粘着剤組成物が提供され、上述した問題を解決することができる。
（ａ）炭素数４〜２０のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー
１００重量部
（ｂ）脂環式炭化水素骨格を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー
１〜１００重量部
（ｃ）極性ビニルモノマー                                      １〜６０重量部
（ｄ）Ｎ−ビニルカルボン酸アミド                          ０．１〜５０重量部
（ｅ）ウレタン（メタ）アクリレート                        １０〜２００重量部
すなわち、本発明の無溶剤型粘着剤組成物であれば、極性ビニルモノマーおよびＮ−ビニルカルボン酸アミドを所定の割合で含むことから、得られる粘着剤の比誘電率を上昇させることなく、外部環境由来の水分と、得られる粘着剤との相溶性を効果的に向上させて、優れた耐湿熱白化性を付与することができる。
また、所定のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーを含むことから、得られる粘着剤に対し優れた粘着性を付与することができる。
また、脂環式炭化水素骨格を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーを所定の割合で含むことから、その優れた希釈性により、無溶剤型粘着剤組成物の粘度を好適な範囲に調節することができ、かつ、無溶剤型粘着剤組成物の硬化性を向上させて、得られる粘着剤の凝集力を向上させることができる。
また、Ｎ−ビニルカルボン酸アミドは、得られる粘着剤の凝集力を向上させる作用も有することから、上述した脂環式炭化水素骨格を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーの作用と相まって、得られる粘着剤に対し優れた耐ブリスター性を付与することができる。
さらに、ウレタン（メタ）アクリレートを所定の割合で含むことから、得られる粘着剤に所定のフレキシブル性を付与することができ、ひいては優れた段差追従性を得ることができる。
なお、本発明において、（ｃ）成分としての極性ビニルモノマーには、（ｄ）成分としてのＮ−ビニルカルボン酸アミドは含まれないものと定義する。
【００１１】
また、本発明の無溶剤型粘着剤組成物を構成するにあたり、（ｃ）成分としての極性ビニルモノマーと、（ｄ）成分としてのＮ−ビニルアセトアミドと、の配合比（（ｃ）成分：（ｄ）成分（重量比））を９０：１０〜１０：９０の範囲内の値とすることが好ましい。
このように構成することにより、より効果的に比誘電率の上昇を抑制しつつ、優れた耐湿熱白化性および耐ブリスター性を得ることができる。
【００１２】
また、本発明の無溶剤型粘着剤組成物を構成するにあたり、（ｃ）成分としての極性ビニルモノマーが、水酸基、カルボキシル基、アミノ基およびアミド基からなる群から選択される少なくとも一種の官能基を有するビニルモノマーであることが好ましい。
このように構成することにより、優れた親水性により、さらに優れた耐湿熱白化性を得ることができる。
【００１３】
また、本発明の無溶剤型粘着剤組成物を構成するにあたり、（ｄ）成分としてのＮ−ビニルカルボン酸アミドが、下記一般式（１）で表される化合物であることが好ましい。
【００１４】
【化１】
2018172470.tif 000002
【００１５】
（一般式（１）中、Ｒ1は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ2は炭素数１〜４のアルキル基を表す。）
【００１６】
このように構成することにより、さらに効果的に比誘電率の上昇を抑制しつつ、優れた耐湿熱白化性および耐ブリスター性を得ることができる。
【００１７】
また、本発明の無溶剤型粘着剤組成物を構成するにあたり、（ｅ）成分としてのウレタン（メタ）アクリレートの重量平均分子量を３，０００〜２０，０００の範囲内の値とすることが好ましい。
このように構成することにより、さらに優れた段差追従性を得ることができる。
【００１８】
また、本発明の無溶剤型粘着剤組成物を構成するにあたり、（ｆ）成分としての光重合開始剤を、（ａ）成分１００重量部に対して、０．１〜２０重量部の範囲内の値で含むことが好ましい。
このように構成することにより、より容易に無溶剤型粘着剤組成物として構成することができるばかりか、無溶剤型粘着剤組成物を硬化させるにあたり、熱を加える必要がなくなるため、無溶剤型粘着剤組成物の塗布対象としての基材等の熱劣化、および熱収縮を防ぐことができる。
【００１９】
また、本発明の無溶剤型粘着剤組成物を構成するにあたり、（ｇ）成分としてのシランカップリング剤を、（ａ）成分１００重量部に対して、０．０１〜５重量部の範囲内の値で含むことが好ましい。
このように構成することにより、得られる粘着剤の粘着性を、より効果的に向上させることができる。
【００２０】
また、本発明の別の態様は、上述した無溶剤型粘着剤組成物を光硬化してなる粘着剤である。
すなわち、本発明の粘着剤は、所定の無溶剤型粘着剤組成物を硬化してなることから、優れた粘着力や凝集力といった基本特性はもちろんのこと、比誘電率の上昇を効果的に抑制しつつ、優れた耐湿熱白化性を発揮することができ、さらには、優れた耐ブリスター性や段差追従性も発揮することができる。
【００２１】
また、本発明のさらに別の態様は、基材上に上述した粘着剤からなる粘着剤層を有する粘着シートである。
すなわち、本発明の粘着シートは、所定の粘着剤からなる粘着剤層を有することから、優れた粘着力や凝集力といった基本特性はもちろんのこと、比誘電率の上昇を効果的に抑制しつつ、優れた耐湿熱白化性を発揮することができ、さらには、優れた耐ブリスター性や段差追従性も発揮することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】図１（ａ）〜（ｃ）は、本発明の粘着剤の製造方法を説明するために供する図である。
【図２】図２（ａ）〜（ｄ）は、本発明の粘着剤の製造方法を説明するために供する別の図である。
【図３】図３は、本発明の粘着剤の適用例を説明するために供する図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
［第１の実施形態］
本発明の第１の実施形態は、下記（ａ）〜（ｅ）成分を含むことを特徴とする無溶剤型粘着剤組成物である。
（ａ）炭素数４〜２０のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー
１００重量部
（ｂ）脂環式炭化水素骨格を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー
１〜１００重量部
（ｃ）極性ビニルモノマー                                      １〜６０重量部
（ｄ）Ｎ−ビニルカルボン酸アミド                          ０．１〜５０重量部
（ｅ）ウレタン（メタ）アクリレート                        １０〜２００重量部
以下、本発明の第１の実施形態である無溶剤型粘着剤組成物を、図面を適宜参照して、具体的に説明する。
【００２４】
１．（ａ）成分：所定アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー
本発明の無溶剤型粘着剤組成物は、（ａ）成分として炭素数４〜２０のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーを含むことを特徴とする。
この理由は、かかる所定アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーを含むことにより、得られる粘着剤に対し優れた粘着性を付与することができるためである。
【００２５】
（１）種類
かかる（ａ）成分の種類としては、特に限定されるものではないが、例えば、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル酸パルミチル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ラウリル等の１種単独、または２種以上の組み合わせを用いることが好ましい。
中でも、アルキル基の炭素数が６〜１４であることがより好ましく、８〜１０であることがさらに好ましい。
したがって、具体的には、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルまたは（メタ）アクリル酸イソオクチルを用いることが特に好ましい。
【００２６】
（２）配合量
また、（ａ）成分の配合量は、無溶剤型粘着剤組成物における諸成分の配合量の基準として、１００重量部とする。
なお、２種以上の（ａ）成分を組み合わせて用いる場合には、かかる２種以上の（ａ）成分の合計配合量を１００重量部とする。
【００２７】
２．（ｂ）成分：脂環式炭化水素骨格を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー
本発明の無溶剤型粘着剤組成物は、（ｂ）成分として脂環式炭化水素骨格を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーを含むことを特徴とする。
この理由は、脂環式炭化水素骨格を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーを含むことで、その優れた希釈性により、無溶剤型粘着剤組成物の粘度を好適な範囲に調節することができ、ひいては、無溶剤型であるにもかかわらず良好な塗布性を得ることができるためである。
また、無溶剤型粘着剤組成物の硬化性を向上させて、得られる粘着剤の凝集力を向上させる作用を有することから、後述する（ｄ）成分としてのＮ−ビニルカルボン酸アミドの作用と相まって、得られる粘着剤に対して優れた耐ブリスター性を付与することができる。
【００２８】
（１）種類
かかる（ｂ）成分の種類としては、特に限定されるものではないが、脂環式炭化水素骨格部分を、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、ジシクロデカン環、トリシクロデカン環、イソボルニル環およびアダマンタン環などとするものが好ましく挙げられる。
中でも、脂環式炭化水素骨格部分を、複数の環状構造を有するものとすることが好ましく、例えば、ジシクロデカン環、トリシクロデカン環、イソボルニル環およびアダマンタン環からなる群から選択される少なくとも一種とすることがより好ましい。
この理由は、このような脂環式炭化水素骨格部分を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーであれば、無溶剤型粘着剤組成物の粘度調節がさらに容易になるとともに、得られる粘着剤の凝集力をさらに向上させることができるためである。
【００２９】
（２）配合量
また、（ｂ）成分の配合量を、（ａ）成分１００重量部に対して１〜１００重量部の範囲内の値とすることを特徴とする。
この理由は、（ｂ）成分の配合量が１重量部未満の値となると、無溶剤型粘着剤組成物の粘度が過度に大きくなって、塗布性が不十分になったり、無溶剤型粘着剤組成物の硬化性が低下して、得られる粘着剤に対し十分な凝集力を付与することが困難になったりする場合があるためである。一方、（ｂ）成分の配合量が１００重量部を超えた値となると、無溶剤型粘着剤組成物の硬化性が過度に高くなって、得られる粘着剤における段差追従性が過度に低下する場合があるためである。
したがって、（ｂ）成分の配合量の下限値を１０重量部以上の値とすることがより好ましく、２０重量部以上の値とすることがさらに好ましい。
また、（ｂ）成分の配合量の上限値を８０重量部以下の値とすることがより好ましく、６０重量部以下の値とすることがさらに好ましい。
【００３０】
３．（ｃ）成分：極性ビニルモノマー
本発明の無溶剤型粘着剤組成物は、（ｃ）成分として極性ビニルモノマーを含むことを特徴とする。
この理由は、極性ビニルモノマーを含むことで、その優れた親水性により、外部環境由来の水分と、得られる粘着剤との相溶性を効果的に向上させて、優れた耐湿熱白化性を得ることができるためである。
【００３１】
（１）種類
かかる（ｃ）成分の種類としては、特に限定されるものではないが、水酸基、カルボキシル基、アミノ基およびアミド基からなる群から選択される少なくとも一種の官能基を有するビニルモノマーを用いることが好ましい。
この理由は、このような官能基を有するビニルモノマーであれば、優れた親水性を備えることから、より優れた耐湿熱白化性を得ることができるためである。
したがって、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等のアクリルアミド類：Ｎ−Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−Ｎ−ジエチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルフォリン、（メタ）アクリル酸Ｎ−Ｎ−ジエチルアミノエチル；（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸等の１種単独、または２種以上の組み合わせを用いることが好ましい。
中でも、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルまたは（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルを用いることが好ましい。
なお、本発明において、（ｃ）成分としての極性ビニルモノマーには、（ｄ）成分としてのＮ−ビニルカルボン酸アミドは含まれないものと定義する。
【００３２】
（２）配合量
また、（ｃ）成分の配合量を、（ａ）成分１００重量部に対して１〜６０重量部の範囲内の値とすることを特徴とする。
この理由は、（ｃ）成分の配合量が１重量部未満の値となると、得られる粘着剤に対し、十分な耐湿熱白化性を付与することが困難になる場合があるためである。一方、（ｃ）成分の配合量が６０重量部を超えた値となると、耐湿熱白化性を向上させることはできるものの、得られる粘着剤における比誘電率が過度に高くなって、特にタッチパネル用のＯＣＡとして適用した場合には、タッチパネルの誤動作が発生しやすくなる場合があるためである。
したがって、（ｃ）成分の配合量の下限値を５重量部以上の値とすることがより好ましく、１０重量部以上の値とすることがさらに好ましい。
また、（ｃ）成分の配合量の上限値を４５重量部以下の値とすることがより好ましく、３０重量部以下の値とすることがさらに好ましい。
【００３３】
また、無溶剤型粘着剤組成物（１００重量％）に対する（ｃ）成分の配合量は、耐湿熱白化性の観点から、１重量％以上の値とすることが好ましく、４．５重量％以上の値とすることがより好ましく、８重量％以上の値とすることが特に好ましい。
一方、比誘電率を低く抑える観点から、３０重量％以下の値とすることが好ましく、２０重量％以下の値とすることがより好ましく、１５重量％以下の値とすることが特に好ましい。
【００３４】
４．（ｄ）成分：Ｎ−ビニルカルボン酸アミド
本発明の無溶剤型粘着剤組成物は、（ｄ）成分としてＮ−ビニルカルボン酸アミドを含むことを特徴とする。
この理由は、Ｎ−ビニルカルボン酸アミドを含むことで、上述した（ｃ）成分としての極性ビニルモノマーとの相乗効果により、より優れた親水性が発現し、外部環境由来の水分と、得られる粘着剤との相溶性をより効果的に向上させて、さらに優れた耐湿熱白化性を得ることができるためである。
その結果、極性ビニルモノマーの配合量を効果的に低減させて、得られる粘着剤における比誘電率の上昇を効果的に抑制しつつ、所定の耐湿熱白化性を得ることが可能となる。
また、得られる粘着剤の凝集力を向上させる作用を有することから、上述した（ｂ）成分としての脂環式炭化水素骨格を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーの作用と相まって、得られる粘着剤に対して優れた耐ブリスター性を付与することができる。
【００３５】
（１）種類
かかる（ｄ）成分の種類としては、特に限定されるものではないが、下記一般式（１）で表される化合物であることが好ましい。
【００３６】
【化２】
2018172470.tif 000003
【００３７】
（一般式（１）中、Ｒ1は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ2は炭素数１〜４のアルキル基を表す。）
【００３８】
この理由は、このような化合物であれば、さらに効果的に比誘電率の上昇を抑制しつつ、優れた耐湿熱白化性を得ることができるためである。
したがって、例えば、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−プロピル−Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−イソプロピル−Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ブチル−Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−イソブチル−Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−プロピル−Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−イソプロピル−Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ブチル−Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−イソブチル−Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルプロピオニックアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルプロピオニックアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−ビニルプロピオニックアミド、Ｎ−プロピル−Ｎ−ビニルプロピオニックアミド、Ｎ−イソプロピル−Ｎ−ビニルプロピオニックアミド、Ｎ−ブチル−Ｎ−ビニルプロピオニックアミド、Ｎ−イソブチル−Ｎ−ビニルプロピオニックアミド、Ｎ−ビニルブチリックアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルブチリックアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−ビニルブチリックアミド、Ｎ−プロピル−Ｎ−ビニルブチリックアミド、Ｎ−ブチル−Ｎ−ビニルブチリックアミド、Ｎ−イソブチル−Ｎ−ビニルブチリックアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルイソブチリックアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−ビニルイソブチリックアミド、Ｎ−プロピル−Ｎ−ビニルイソブチリックアミド、Ｎ−イソプロピル−Ｎ−ビニルイソブチリックアミド、Ｎ−イソプロピル−Ｎ−ビニルブチリックアミド、Ｎ−ビニルイソブチリックアミド、Ｎ−ブチル−Ｎ−ビニルイソブチリックアミド、Ｎ−イソブチル−Ｎ−ビニルイソブチリックアミド等の一種単独、または２種以上の組み合わせを用いることが好ましい。
中でも、Ｎ−ビニルアセトアミドおよびＮ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、あるいはいずれか一方を用いることが特に好ましい。
【００３９】
（２）配合量
また、（ｄ）成分の配合量を、（ａ）成分１００重量部に対して０．１〜５０重量部の範囲内の値とすることを特徴とする。
この理由は、（ｄ）成分の配合量が０．１重量部未満の値となると、得られる粘着剤における水分との相溶性が低下するとともに凝集力も低下して、耐湿熱白化性および耐ブリスター性が不十分になる場合があるためである。また、耐湿熱白化性を補うために（ｃ）成分としての極性ビニルモノマーの配合量を増加させた場合、得られる粘着剤における比誘電率が過度に上昇しやすくなるためである。一方、（ｄ）成分の配合量が５０重量部を超えた値となると、得られる粘着剤における比誘電率が過度に上昇しやすくなったり、凝集力が過度に大きくなって、段差追従性が不十分になったりする場合があるためである。
したがって、（ｄ）成分の配合量の下限値を１重量部以上の値とすることがより好ましく、１０重量部以上の値とすることがさらに好ましい。
また、（ｄ）成分の配合量の上限値を３５重量部以下の値とすることがより好ましく、２５重量部以下の値とすることがさらに好ましい。
【００４０】
また、無溶剤型粘着剤組成物（１００重量％）に対する（ｄ）成分の配合量としては、比誘電率を低い状態に保ちつつ耐湿熱白化性を発揮させるとともに、耐ブリスター性および加工適性を優れたものとする観点から、０．１重量％以上の値とすることが好ましく、４．５重量％以上の値とすることがより好ましく、７重量％以上の値とすることが特に好ましい。
一方、非誘電率を低く抑える観点から、３０重量％以下の値とすることが好ましく、２０重量％以下の値とすることがより好ましく、１０重量％以下の値とすることが特に好ましい。
【００４１】
また、（ｃ）成分としての極性ビニルモノマーと、（ｄ）成分としてのＮ−ビニルアセトアミドと、の配合比（（ｃ）成分：（ｄ）成分（重量比））を９０：１０〜１０：９０の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、（ｃ）成分の配合比率と（ｄ）成分の配合比率の合計を１００とした場合に、（ｄ）成分の配合比率が１０未満の値となると、得られる粘着剤における水分との相溶性が低下するとともに凝集力も低下して、耐湿熱白化性および耐ブリスター性が不十分になる場合があるためである。また、（ｃ）成分の配合比率が大きくなって、得られる粘着剤における比誘電率が過度に上昇しやすくなる場合があるためである。一方、（ｄ）成分の配合比率が９０を超えた値となると、得られる粘着剤における凝集力が過度に大きくなって、段差追従性が不十分になる場合があるためである。
したがって、（ｄ）成分の配合比率の下限値を２０以上の値とすることがより好ましく、３０以上の値とすることがさらに好ましい。
また、（ｄ）成分の配合比率の上限値を８０以下の値とすることがより好ましく、７０以下の値とすることがさらに好ましい。
【００４２】
５．（ｅ）成分：ウレタン（メタ）アクリレート
本発明の無溶剤型粘着剤組成物は、（ｅ）成分としてウレタン（メタ）アクリレートを含むことを特徴とする。
この理由は、ウレタン（メタ）アクリレートを含むことで、得られる粘着剤に所定のフレキシブル性を付与することができ、ひいては優れた段差追従性を付与することができるためである。
また、無溶剤型粘着剤組成物の粘度を増大させる作用があることから、無溶剤型粘着剤組成物の塗布性の向上にも寄与し、さらには、塗布層の厚膜化により粘着剤層の厚膜化にも寄与する。
【００４３】
（１）種類
かかる（ｅ）成分の種類としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリアルキレンポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、水酸基末端を有する水添イソプレン、水酸基末端を有する水添ブタジエン等とポリイソシアナートの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、（メタ）アクリル酸誘導体で修飾して得られる化合物を用いることが好ましい。
中でも、ポリエーテルウレタン（メタ）アクリレートを使用することが特に好ましい。
この理由は、ポリエーテルウレタン（メタ）アクリレートであれば、ポリエーテル部分の特性に起因して、得られる粘着剤のフレキシブル性をさらに向上させることができ、ひいては優れた段差追従性を得ることができるためである。
【００４４】
また、（ｅ）成分の重量平均分子量を３，０００〜２０，０００の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、（ｅ）成分の重量平均分子量が３，０００未満の値となると、フレキシブル性の向上に寄与するポリエーテル部分等の長さが過度に短くなって、優れた段差追従性を得ることが困難になる場合があるためである。一方、（ｅ）成分の重量平均分子量が２０，０００を超えた値となると、無溶剤型粘着剤組成物の粘度が過度に増大しやすくなって、好適な塗布性を得ることが困難になる場合があるためである。
したがって、（ｅ）成分の重量平均分子量の下限値を４０００以上の値とすることがより好ましく、７０００以上の値とすることがさらに好ましい。
また、（ｅ）成分の重量平均分子量の上限値を１７０００以下の値とすることがより好ましく、１３０００以下の値とすることがさらに好ましい。
【００４５】
（２）配合量
また、（ｅ）成分の配合量を、（ａ）成分１００重量部に対して１０〜２００重量部の範囲内の値とすることを特徴とする。
この理由は、（ｅ）成分の配合量が１０重量部未満の値となると、得られる粘着剤に対して十分なフレキシブル性を付与することが困難になって、段差追従性が不十分になる場合があるためである。一方、（ｅ）成分の配合量が２００重量部を超えた値となると、無溶剤型粘着剤組成物の粘度が過度に増大しやすくなって、好適な塗布性を得ることが困難になる場合があるためである。
したがって、（ｅ）成分の配合量の下限値を４０重量部以上の値とすることがより好ましく、６０重量部以上の値とすることがさらに好ましい。
また、（ｅ）成分の配合量の上限値を１３０重量部以下の値とすることがより好ましく、９０重量部以下の値とすることがさらに好ましい。
【００４６】
６．（ｆ）成分：光重合開始剤
本発明の無溶剤型粘着剤組成物は、（ｆ）成分として光重合開始剤を含むことが好ましい。
この理由は、光重合開始剤を含むことで、より容易に無溶剤型粘着剤組成物として構成することができるばかりか、無溶剤型粘着剤組成物を硬化させるにあたり、熱を加える必要がなくなるため、無溶剤型粘着剤組成物の塗布対象としての基材等の熱劣化、および熱収縮を防ぐことができるためである。
また、無溶剤型粘着剤組成物中の揮発成分を加熱によって失うことなく硬化させることができるためである。
【００４７】
（１）種類
かかる（ｆ）成分の種類としては、特に限定されるものではないが、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−２−（ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、ベンゾフェノン、ｐ−フェニルベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ターシャリーブチルアントラキノン、２−アミノアントラキノン、２−メチルチオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタール、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エステル、オリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン］、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド等の１種単独、または２種以上の組み合わせを用いることが好ましい。
なお、熱重合開始剤を用いる場合には、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウリウム等の過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物等を用いることが好ましい。
【００４８】
（２）配合量
また、（ｆ）成分の配合量を、（ａ）成分１００重量部に対して０．１〜２０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、（ｆ）成分の配合量が０．１重量部未満の値となると、硬化が不十分になる場合があるためである。一方、（ｆ）成分の配合量が２０重量部を超えた値となると、硬化後の粘着剤中に未反応の開始剤や、その分解物が過度に含有されることになり、物性に悪影響を及ぼす場合があるためである。
したがって、（ｆ）成分の配合量の下限値を１重量部以上の値とすることがより好ましく、２重量部以上の値とすることがさらに好ましい。
また、（ｆ）成分の配合量の上限値を１０重量部以下の値とすることがより好ましく、５重量部以下の値とすることがさらに好ましい。
【００４９】
７．（ｇ）成分：シランカップリング剤
本発明の無溶剤型粘着剤組成物は、（ｇ）成分としてシランカップリング剤を含むことが好ましい。
この理由は、シランカップリング剤を含むことで、得られる粘着剤の粘着性を、より効果的に向上させることができるためである。
【００５０】
（１）種類
かかる（ｇ）成分の種類としては、特に限定されるものではないが、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン等の１種単独、または２種以上の組み合わせを用いることが好ましい。
【００５１】
（２）配合量
また、（ｇ）成分の配合量を、（ａ）成分１００重量部に対して０．０１〜５重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、（ｇ）成分の配合量が０．０１重量部未満の値となると、被着体に対する粘着性を向上させる効果が十分に得られない場合があるためである。一方、（ｇ）成分の配合量が５重量部を超えた値となると、耐ブリスター性が低下しやすくなる場合があるためである。
したがって、（ｇ）成分の配合量の下限値を０．１重量部以上の値とすることがより好ましく、０．３重量部以上の値とすることがさらに好ましい。
また、（ｇ）成分の配合量の上限値を１．５重量部以下の値とすることがより好ましく、０．８重量部以下の値とすることがさらに好ましい。
【００５２】
［第２の実施形態］
本発明の第２の実施形態は、第１の実施形態としての無溶剤型粘着剤組成物を光硬化してなる粘着剤である。
以下、本発明の第２の実施形態である粘着剤を、図面を適宜参照して、具体的に説明する。
なお、本発明のさらに別の実施形態である粘着シートについても、第２の実施形態である粘着剤の説明に含めた形で記載する。
【００５３】
本発明の粘着剤（粘着シート）は、下記工程（Ａ）〜（Ｃ）を経て製造することが好ましい。
（Ａ）下記（ａ）〜（ｅ）成分を含む無溶剤型粘着剤組成物を準備する工程
（ａ）炭素数４〜２０のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー
１００重量部
（ｂ）脂環式炭化水素骨格を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー
１〜１００重量部
（ｃ）極性ビニルモノマー                                    １〜６０重量部
（ｄ）Ｎ−ビニルカルボン酸アミド                        ０．１〜５０重量部
（ｅ）ウレタン（メタ）アクリレート                      １０〜２００重量部
（Ｂ）基材に対し、無溶剤型粘着剤組成物を塗布し、塗布層を形成する工程
（Ｃ）塗布層を硬化して粘着剤とする工程
以下、各工程について説明する。
【００５４】
１．工程（Ａ）：無溶剤型粘着剤組成物の準備工程
工程（Ａ）は、（ａ）〜（ｅ）成分を含む無溶剤型粘着剤組成物を準備する工程である。
かかる無溶剤型粘着剤組成物については、既に説明したため省略する。
【００５５】
２．工程（Ｂ）：塗布工程
工程（Ｂ）は、図１（ａ）に示すように、無溶剤型粘着剤組成物１を、基材２に対して塗布する工程である。
かかる基材としては、通常の剥離フィルムを使用することができ、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルムや、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィンフィルムに対し、シリコーン樹脂等の剥離剤を塗布して剥離層を設けたものが挙げられる。
なお、かかる基材の厚さは、通常２０〜１５０μｍの範囲内の値とすることが好ましい。
【００５６】
また、基材上に無溶剤型粘着剤組成物を塗布する方法としては、例えば、バーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等を用いることができる。
また、このときの塗布層の厚さは、３〜６００μｍの範囲内の値とすることが好ましい。
【００５７】
３．工程（Ｃ）：硬化工程
工程（Ｃ）は、塗布層を硬化して粘着剤とする工程である。
かかる硬化工程は、無溶剤型粘着剤組成物における重合開始剤が熱重合開始剤である場合には塗布層を通常５０〜１５０℃の範囲で加熱することにより硬化する。一方、無溶剤型粘着剤組成物における重合開始剤が光重合開始剤である場合には塗布層に対して紫外線等の活性エネルギー線を照射することにより硬化する。
特に、塗布層の硬化を、活性エネルギー線の照射により行うことが好ましい。
この理由は、所謂光硬化であれば、無溶剤型粘着剤組成物を硬化させるにあたり、熱を加える必要が無くなるため、基材等の熱劣化、および熱収縮を防ぐことができるためである。
【００５８】
また、塗布層の硬化を、活性エネルギー線の照射により行う場合、活性エネルギー線の照射方法としては、図１（ｂ）〜（ｃ）に示すように、基材２とラミネート基材２´とで挟持された状態の塗布層１に対し１回の照射をする方法であってもよいし、図２（ｂ）〜（ｄ）に示すように、下記工程（Ｃ１）〜（Ｃ３）に沿った複数回の照射をする方法であってもよい。
（Ｃ１）図２（ｂ）に示すように、塗布層１に対して活性エネルギー線を照射して、塗布層１を予備硬化させ、予備硬化塗布層１０とする工程
（Ｃ２）図２（ｃ）に示すように、予備硬化塗布層１０に対し、ラミネート基材２´を積層する工程
（Ｃ３）図２（ｄ）に示すように、ラミネート基材２´が積層された状態の予備硬化塗布層１０に対し、活性エネルギー線を照射して、予備硬化塗布層１０を本硬化させ、粘着剤層１００を得る工程
このように工程（Ｃ１）〜（Ｃ３）を実施した場合、工程（Ｃ１）と、工程（Ｃ２）、（Ｃ３）との間に、重合反応の進行に伴って発生する塗布層内の収縮応力が緩和または解消される余地を与えることができる。
したがって、その後のラミネート工程が容易となり、ひいてはラミネートによって酸素の影響を排しながら本硬化によって反応を効果的に完結させることができる。
【００５９】
また、工程（Ｃ）において照射される活性エネルギー線としては、例えば、紫外線や電子線等が挙げられる。
また、紫外線であれば、高圧水銀ランプ、無電極ランプ、キセノンランプ等により得ることができ、電子線であれば、電子線加速器等により得ることができる。
なお、工程（Ｃ）において照射される活性エネルギー線の積算光量を、通常２００〜６，０００ｍＪ／ｃｍ2の範囲内の値とすることが好ましい。
また、活性エネルギー線の照射は、基材２の側から行ってもよいし、ラミネート基材２´の側から行ってもよいし、両側から行ってもよい。
また、上述した粘着剤の製造方法においては、粘着剤層が基材とラミネート基材という２つの剥離フィルムに挟持された、所謂ノンキャリアの形態を例に挙げて説明したが、２つの剥離フィルムのうちの一方を粘着剤層に固定された基材としてもよい。
【００６０】
また、最終的に得られるシート状の粘着剤の厚さを３〜６００μｍの範囲内の値とすることが好ましい。
このように構成することにより、耐ブリスター性を保持しつつ、様々な厚さのエアギャップを埋めることができるためである。
したがって、かかる特性がより顕著になることから、シート状の粘着剤の厚さを２５〜５００μｍの範囲内の値とすることがより好ましく、７５〜３００μｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００６１】
また、本発明の粘着剤を厚膜にした場合の適用例としては、図３に示すような、タッチパネル２００を搭載した表示装置５００における厚膜のＯＣＡ層１００が挙げられる。
かかる用途であれば、従来のエアギャップを容易に充填して表示装置５００における表示画像の視認性を向上させることができるばかりか、タッチパネル２００の下側に配置される液晶ディスプレイ３００等の配線部分３２０を隠すためにカバープレート４００の下面における外周部に設けられる額縁印刷部分４２０による凹凸に効果的に追従して、空隙が形成されることを防止することができる。
【００６２】
４．粘着剤の特性
（１）全光線透過率
また、本発明の粘着剤からなる厚さ１００μｍの粘着剤層におけるＪＩＳ  Ｋ  ７３６１−１：１９９７に準拠して測定される全光線透過率を８０％以上の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる全光線透過率が８０％未満の値となると、ＯＣＡとして使用した場合に、画面の視認性が不十分になる場合があるためである。
したがって、かかる全光線透過率を９０％以上の値とすることがより好ましく、９８％以上の値とすることがさらに好ましい。
なお、全光線透過率の具体的な測定態様は、実施例に記載する。
【００６３】
（２）ヘイズ値
また、本発明の粘着剤からなる厚さ２００μｍの湿熱耐久前の粘着剤層におけるＪＩＳ  Ｋ  ７１３６：２０００に準拠して測定されるヘイズ値を２％以下の値とすることが好ましく、１．５％以下の値とすることがより好ましい。
また、本発明の粘着剤からなる厚さ２００μｍの湿熱耐久後の粘着剤層におけるＪＩＳ  Ｋ  ７１３６：２０００に準拠して測定されるヘイズ値が、湿熱耐久前のヘイズ値の２５倍以下であることが好ましく、５倍以下であることがより好ましく、１．５倍以下であることが特に好ましい。
この理由は、湿熱耐久前後におけるヘイズ値がこれらの条件を満たすことにより、優れた初期透明性、および、優れた耐湿熱白化性が保証されるため、ＯＣＡとして安定的に使用可能となるためである。
なお、湿熱耐久後のヘイズ値とは、粘着剤層を、８５℃、８５％ＲＨの湿熱条件下に１２０時間保管した後、２３℃、５０％ＲＨの常温常湿下に２４時間放置したときのヘイズ値を意味する。より具体的な測定態様は、実施例に記載する。
【００６４】
（３）比誘電率
また、本発明の粘着剤における比誘電率を５．５未満の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる比誘電率が５．５以上の値となると、ＯＣＡとして使用した場合に、タッチパネルの誤操作が生じやすくなるためである。
したがって、かかる比誘電率を５．０未満の値とすることがより好ましい。
なお、比誘電率の具体的な測定態様は、実施例に記載する。
【００６５】
（４）ゲル分率
また、本発明の粘着剤におけるゲル分率を４０〜９９％の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかるゲル分率が４０％未満の値となると、粘着剤層が過度に変形しやすくなったり、凝集破壊しやすくなったりする場合があるためである。一方、かかるゲル分率が９９％を超えた値となると、段差追従性が低下しやすくなる場合があるためである。
したがって、かかるゲル分率の下限値を５０％以上の値とすることがより好ましく、６０％以上の値とすることがさらに好ましい。
また、かかるゲル分率の上限値を９０％以下の値とすることがより好ましく、８０％以下の値とすることがさらに好ましい。
【実施例】
【００６６】
以下、実施例を参照して、本発明の無溶剤型粘着剤組成物等をさらに詳細に説明する。
【００６７】
［実施例１］
１．無溶剤型粘着剤組成物の調製
表１および以下に示すように、（ａ）成分としての炭素数４〜２０のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーと、（ｂ）成分としての脂環式炭化水素骨格を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーと、（ｃ）成分としての極性ビニルモノマーと、（ｄ）成分としてのＮ−ビニルカルボン酸アミドと、（ｅ）成分としてのウレタン（メタ）アクリレートと、（ｆ）成分としての光重合開始剤と、（ｇ）成分としてのシランカップリング剤と、を混合・撹拌した後、静置脱泡し、無溶剤型粘着剤組成物とした。
【００６８】
（ａ）アクリル酸２−エチルヘキシル                              １００重量部
（ｂ）アクリル酸イソボルニル                                  ５７．１重量部
（ｃ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル                          ２８．６重量部
（ｄ）Ｎ−ビニルアセトアミド                                  １４．３重量部
（ｅ）ポリエーテルウレタンアクリレート                        ８５．７重量部
（ｆ）２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン
２．９重量部
（ｇ）３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン                ０．６重量部
なお、以下において、アクリル酸２−エチルヘキシルを「２−ＥＨＡ」、アクリル酸イソボルニルを「ＩＢＸＡ」、アクリル酸２−ヒドロキシエチルを「２−ＨＥＡ」、Ｎ−ビニルアセトアミドを「ＮＶＡ」、ポリエーテルウレタンアクリレートを「ＰＥＵＡ」と表記する場合がある。
【００６９】
また、上述した（ｅ）成分としてのポリエーテルウレタンアクリレートは、以下のようにして合成した。
すなわち、容器内に、重量平均分子量９，２００のポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）１モルに対して、イソホロンジイソシアナート（ＩＰＤＩ）２モル、および２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）２モルを収容した後、常法に従って反応させ、重量平均分子量９，９００のポリエーテルウレタンアクリレートを得た。
なお、ポリプロピレングリコールおよびポリエーテルウレタンアクリレートの重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）にて、下記条件に沿って測定したポリスチレン換算値である。
・ＧＰＣ測定装置：東ソー（株）製、ＨＬＣ−８０２０
・ＧＰＣカラム  ：東ソー（株）製、（以下、通過順に記載）
ＴＳＫ  ｇｕａｒｄ  ｃｏｌｕｍｎ  ＨＸＬ−Ｈ
ＴＳＫ  ｇｅｌ  ＧＭＨＸＬ（×２）
ＴＳＫ  ｇｅｌ  Ｇ２０００ＨＸＬ
・測定溶媒      ：テトラヒドロフラン
・測定温度      ：４０℃
【００７０】
２．粘着シートの製造
次いで、得られた無溶剤型粘着剤組成物を剥離シートの剥離処理面上に塗布して塗布層を形成した後、剥離力の異なる別の剥離シートの剥離処理面を塗布層の露出面に対して貼り合わせた。
次いで、剥離シート越しに高圧水銀灯の光線（照度：１００ｍＷ／ｃｍ2、積算光量：１５００ｍＪ／ｃｍ2）を照射して、厚さ２００μｍの粘着剤層を有する粘着シートを得た。
なお、粘着剤層の厚さは、定圧厚み測定計により測定した。
【００７１】
３．評価
【００７２】
（１）全光線透過率
得られた粘着剤層の全光線透過率を評価した。
すなわち、全光線透過率の測定用に、厚さ１００μｍの粘着剤層を有する粘着シートを、上述の厚さ２００μｍの粘着剤層を有する粘着シートと同様に製造した。
次いで、得られた粘着シートから２枚の剥離シートをそれぞれ剥離して粘着剤層を取り出して測定用サンプルとし、全光線透過率（％）をＪＩＳ  Ｋ  ７３６１−１：１９９７に準拠して測定した。得られた結果を表２に示す。
【００７３】
（２）耐湿熱白化性
得られた粘着剤層の耐湿熱白化性を評価した。
すなわち、得られた粘着シートから２枚の剥離シートをそれぞれ剥離して厚さ２００μｍの粘着剤層を取り出し、粘着剤層の両面にアクリル樹脂板（アクリライト(R)ＭＲ−２００；厚さ３ｍｍ）と無アルカリガラスとを貼合して評価用サンプルとした。
次いで、得られた評価用サンプルにおけるヘイズ値（％）を、ＪＩＳ  Ｋ  ７１３６：２０００に準拠して測定し、これを湿熱耐久前のヘイズ値とした。
次いで、得られた評価用サンプルを８５℃、８５％ＲＨの湿熱条件下にて１２０時間保管し、その後、２３℃、５０％ＲＨの常温常湿下に取り出した。
次いで、取り出した直後、１時間後、６時間後、２４時間後におけるヘイズ値を、同様にして測定し、これを湿熱耐久後のヘイズ値とした。得られた結果を表２に示す。
【００７４】
（３）比誘電率
得られた粘着剤層の比誘電率を評価した。
すなわち、比誘電率の測定用に、厚さ１００μｍの粘着剤層を有する粘着シートを、上述の厚さ２００μｍの粘着剤層を有する粘着シートと同様に製造した。
次いで、得られた粘着シートから２枚の剥離シートをそれぞれ剥離して粘着剤層を取り出し、粘着剤層の両面に厚さ５０μｍの未処理ＰＥＴフィルムを貼合して評価用サンプルとした。
次いで、インピーダンス／ゲイン・フェーズ  アナライザ４１９４Ａ（ヒューレット・パッカード社製）にＡｇｉｌｅｎｔ１６４５１Ｂ誘電体テスト・フィクスチャ（アジレントテクノロジー社製）を接続して、周波数１ＭＨｚにおける評価用サンプルの静電容量Ｃ１を測定した。
また、厚さ５０μｍの未処理ＰＥＴフィルムの静電容量をＣ２（Ｆ）として、粘着剤層の静電容量Ｃ３（Ｆ）は下記数式（１）から導出した。
さらに、粘着剤層の静電容量Ｃ３（Ｆ）、粘着剤層の厚さｄ＝１００×１０-6ｍ、測定電極の直径Ｌ＝０．００５ｍ、真空の誘電率ε0＝８．８５４×１０-12Ｆ／ｍ）として、粘着剤層の比誘電率εrを下記数式（２）から導出した。得られた結果を表２に示す。
【００７５】
【数１】
2018172470.tif 000004
【００７６】
【数２】
2018172470.tif 000005
【００７７】
（４）ゲル分率
得られた粘着剤層のゲル分率を評価した。
すなわち、得られた粘着シートを８０ｍｍ×８０ｍｍのサイズに裁断した後、２枚の剥離シートをそれぞれ剥離して厚さ２００μｍの粘着剤層を取り出し、評価用サンプルとした。
次いで、得られた評価用サンプルをポリエステル製メッシュ（メッシュサイズ２００）に包み、その重量を精密天秤にて秤量した後、メッシュ単独の重量を差し引いて、評価用サンプルの重量Ｍ１を算出した。
次いで、ポリエステル製メッシュに包まれた状態の評価用サンプルを、２３℃の環境下において酢酸エチルに２４時間浸漬させた後、温度２３度、相対湿度５０％の環境下において、２４時間風乾させ、さらに８０℃のオーブン中にて１２時間乾燥させた。
次いで、ポリエステル製メッシュに包まれた状態の評価用サンプルを精密天秤にて秤量した後、メッシュ単独の重量を差し引いて、評価用サンプルの重量Ｍ２を算出した。
次いで、ゲル分率（％）＝（Ｍ２／Ｍ１）×１００を算出した。得られた結果を表２に示す。
【００７８】
（５）耐ブリスター性
得られた粘着剤層における耐ブリスター性を評価した。
すなわち、得られた粘着シートから１枚の剥離シートを剥離して厚さ２００μｍの粘着剤層を取り出し、表面にＩＴＯ（酸化インジウム錫）層を形成したポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（以下、「ＩＴＯ−ＰＥＴ」と称する場合がある。）のＩＴＯ層を粘着剤層の露出面に対して貼合した後、裁断し、剥離シート／粘着剤層／ＩＴＯ−ＰＥＴの積層体（４５ｍｍ×６５ｍｍ）を構成した。
次いで、得られた剥離シート／粘着剤層／ＩＴＯ−ＰＥＴの積層体から剥離シートを剥離し、表面にポリカーボネート樹脂（ＰＣ）層を形成したポリメタクリル酸メチル樹脂（ＰＭＭＡ）板（以下、「ＰＣ−ＰＭＭＡ」と称する場合がある。）のＰＣ層を粘着剤層の露出面に対して貼合し、ＰＣ−ＰＭＭＡ／粘着剤層／ＩＴＯ−ＰＥＴの積層体を構成した。
次いで、得られたＰＣ−ＰＭＭＡ／粘着剤層／ＩＴＯ−ＰＥＴの積層体に対し、５０℃、０．５ＭＰａの条件で２０分間オートクレーブ処理を行った後、８５℃、相対湿度８５％の環境下に７５時間放置した。
次いで、放置後のＰＣ−ＰＭＭＡ／粘着剤層／ＩＴＯ−ＰＥＴの積層体におけるＰＣ層と粘着剤層との間における気泡の発生具合を目視にて確認し、下記基準に沿って評価した。得られた結果を表２に示す。
〇：気泡の発生が確認されない
△：微小な気泡の発生が確認される
×：大きな気泡の発生が確認される
【００７９】
（６）抜き加工性
得られた粘着シートの抜き加工性を評価した。
すなわち、裁断機を用いて粘着シートの４辺を加工した際の刃の側面への糊残りや糊の付着、加工した粘着シートの端面における糊の浸み出しを目視にて確認し、下記基準に沿って評価した。得られた結果を表２に示す。
なお、抜き加工性の評価は、無溶剤型粘着剤組成物の硬化性に関する評価項目である。
〇：刃の側面への糊残りや糊の付着、および粘着シートの端面における糊の浸み出しが確認されなかった
△：粘着シートの４辺のうち、１〜２辺において、刃の側面への糊残りや糊の付着、および粘着シートの端面における糊の浸み出しが確認された
×：粘着シートの４辺のうち、３〜４辺において、刃の側面への糊残りや糊の付着、および粘着シートの端面における糊の浸み出しが確認された
【００８０】
［実施例２］
実施例２では、無溶剤型粘着剤組成物を調製する際に、（ｃ）成分の配合量を１４．３重量部に変えるとともに、（ｄ）成分の配合量を２２．９重量部に変えたほかは、実施例１と同様にして粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表２に示す。
【００８１】
［実施例３］
実施例３では、無溶剤型粘着剤組成物を調製する際に、（ｄ）成分の配合量を１．４重量部に変えたほかは、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表２に示す。
【００８２】
［比較例１］
比較例１では、無溶剤型粘着剤組成物を調製する際に、（ｄ）成分を配合しなかったほかは、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表２に示す。
【００８３】
［比較例２］
比較例２では、無溶剤型粘着剤組成物を調製する際に、（ｃ）成分の配合量を５７．１重量部に変えるとともに、（ｄ）成分を配合しなかったほかは、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表２に示す。
【００８４】
【表１】
2018172470.tif 000006
＊（ｃ）成分の配合量の欄におけるカッコ内の値は、（ｃ）成分の配合比率と（ｄ）成分の配合比率の合計を１００とした場合における各成分の配合比率を示す。
【００８５】
【表２】
2018172470.tif 000007
【産業上の利用可能性】
【００８６】
以上、詳述したように、本発明によれば、所定のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーと、脂環式炭化水素骨格を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーと、極性ビニルモノマーと、Ｎ−ビニルカルボン酸アミドと、ウレタン（メタ）アクリレートと、を所定の割合で配合することにより、無溶剤型粘着剤組成物およびこれを硬化して得られる粘着剤に要求される基本的な特性を安定的に得ることができ、かつ、得られる粘着剤において、比誘電率を上昇させることなく、優れた耐湿熱白化性および耐ブリスター性を得ることができるようになった。
したがって、本発明の無溶剤型粘着剤組成物等は、特に透明性および低比誘電率の粘着剤層が要求されるタッチパネルの技術分野において、製品の高品質化に著しく寄与することが期待される。
【符号の説明】
【００８７】
１：無溶剤型粘着剤組成物（塗布層）、２：基材、２´：ラミネート基材、１０：予備硬化塗布層、１００：粘着剤層（ＯＣＡ層）、２００：タッチパネル、３００：液晶ディスプレイ、３２０：配線部分、４００：カバープレート、４２０：額縁印刷部分、５００：表示装置
【図１】
2018172470.tif 000009
【図２】
2018172470.tif 000010
【図３】
2018172470.tif 000011