(57)【要約】【課題】５‐シス‐リコピンを高い割合で、且つ十分な量で含有するリコピン組成物を提供すること。【解決手段】当該製造方法を構成するのは、少なくとも、異性化（光照射を除く）されたリコピン組成物を光照射する工程である。また、前記光照射する工程の前に、異性化工程によって前記異性化されたリコピン組成物を得る工程を有していてもよい。異性化されたリコピン組成物は、光照射され、５‐シス‐リコピン組成物が得られる。また、５‐シス‐リコピン組成物の組成は、５‐シス‐リコピン含有率が２０％以上である。【選択図】図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
５‐シス‐リコピン組成物の製造方法であって、それを構成するのは、少なくとも、以下の工程であり、
光照射：ここで光照射されるのは、異性化（光照射を除く。）されたリコピン組成物である。
【請求項２】
請求項１の製造方法であって、それを更に構成するのは、次の工程であり、
異性化（光照射を除く。）：ここで得られるのは、前記異性化されたリコピン組成物であり、当該異性化の時期は、前記光照射の前である。
【請求項３】
請求項２の製造方法であって、
前記異性化は、加熱及びマイクロ波照射の少なくとも一方である。
【請求項４】
請求項３の製造方法であって、
前記加熱の温度は、１３０から１４０℃である。
【請求項５】
請求項３又は４の製造方法であって、
前記加熱の時間は、１時間以下である。
【請求項６】
請求項１から５の何れかの製造方法であって、
前記異性化されたリコピン組成物のシス‐リコピン含有率は、３０％以上である。
【請求項７】
請求項６の製造方法であって、
前記シス‐リコピン含有率は、６０％以上である。
【請求項８】
５‐シス‐リコピン組成物の製造方法であって、それを構成するのは、少なくとも、以下の工程であり、
光照射：ここで光照射されるのは、リコピン組成物であって、そのシス‐リコピン含有率が３０％以上のものである。
【請求項９】
請求項８に記載の製造方法であって、
前記シス‐リコピン含有率は、６０％以上である。
【請求項１０】
５‐シス‐リコピン組成物であって、
その含有成分は、５‐シス‐リコピンであり、
全リコピンに対する前記５‐シス‐リコピンの含有率は、２０％以上であり、
前記５‐シス‐リコピンの濃度は、２０ｍｇ／ｇ以上である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明が関係するのは、５‐シス‐リコピン組成物及びその製造方法である。
【背景技術】
【０００２】
近年、健康志向の高まりの下、人々が注目するのは、食品の機能性成分である。当該機能性成分の用途は、幅広く、例えば、食品や化粧品等である。この食品を例示すると、飲料、調味料やサプリメントなどである。
【０００３】
注目されている食品由来の機能性成分の一つは、リコピンである。リコピンが含まれているのは、植物であり、例えば、トマトやスイカ等である。リコピンは、食品や化粧品等への添加物として広く使用されている。
【０００４】
リコピンが有するのは、強い抗酸化力であり、それによって、様々な疾病予防できるとされている。リコピンの抗酸化力が作用するのは、体内にリコピンが吸収された場合である。体に吸収され易いのは、シス‐リコピン（１１個の共役π結合のうち、１個でもシス型を含む異性体）である。シス体は、トランス体と比較して腸管への吸収が高いことが知られている（非特許文献１参照。）。中でも、５‐シス‐リコピンは、オール‐トランス‐リコピンやその他のシス‐リコピンに比べ、安定性が高く（非特許文献２参照）、抗酸化力も高い（非特許文献３参照）。
【０００５】
しかし、リコピン組成物に多く含まれるのは、オール‐トランス‐リコピンである。リコピンの構造は、自然界では、通常、トランス体だからである。つまり、市販のリコピン組成物において、シス‐リコピンの含有率は低く、とりわけ、５‐シス‐リコピンの含有率が低い。また、市販のリコピン組成物の安定性を高める方法として、特許文献１が開示するのは、結晶化度が２０％超であり、オール‐トランス‐リコピンの含有量の高いリコピン組成物を粉末製剤化する方法である。
【０００６】
そこで、市場で求められているのは、リコピン組成物であって、５‐シス‐リコピンが多く含まれているものである。５‐シス‐リコピンを増やす方法として、特許文献２及び３が開示するのは、リコピンを酢酸エチル中で固体触媒と共に加熱する方法である。また、特許文献４が開示するのは、リコピンを胡麻油中に溶解・分散させて加熱する方法である。加熱処理は、リコピンを効率的に異性化可能だが、リコピン量が減少してしまうという問題点がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０００‐１０３７３３号公報
【特許文献２】特表２０１０‐５００３０２号公報
【特許文献３】特表２０１０‐５０２５７２号公報
【特許文献４】特開２０１７‐００１９５９号公報
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】ファイラ（Ｆａｉｌｌａ）、他２名、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｎｕｔｒｉｔｉｏｎ、２００８年、第１３８巻、第４８２〜４８６ページ。
【非特許文献２】ケイス（Ｃｈａｓｓｅ）、他１０名、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ（ＴＨＥＯＣＨＥＭ）、２００１年、第５７１巻、第２７〜３７ページ。
【非特許文献３】ミュラー（Ｍｕｌｌｅｒ）、他５名、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ  ａｎｄ  Ｆｏｏｄ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、２０１１年、第５９巻、第４５０４〜４５１１ページ。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
リコピン組成物の課題は、リコピンの吸収率の高さ及び安定性の高さの両立である。前述のとおり、体が吸収しやすく、安定性に優れているのは、５‐シス‐リコピンである。５‐シス‐リコピンを得るための方法として加熱処理が知られている。しかし、加熱処理の問題は、効率的にリコピンを異性化可能だが、リコピン量が減少してしまうである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
当該課題を解決するために、本発明者らが鋭意検討し発見したのは、シス‐リコピンが光照射によって５‐シス‐リコピンに変換されることである。本発明に係る５‐シス‐リコピン組成物の製造方法を構成するのは、少なくとも、光照射である。すなわち、異性化（光照射を除く）されたリコピン組成物は、光照射されて、５‐シス‐リコピン組成物となる。ここで、５‐シス‐リコピン組成物とは、リコピン組成物であって、５‐シス‐リコピンの含有量が高いものをいう。また、本発明を更に構成するのは、好ましくは、異性化であり、その時期は、光照射前である。すなわち、リコピン組成物は、異性化されることで、異性化（光照射を除く）されたリコピン組成物となる。異性化とは、リコピン組成物中のシス‐リコピンの含有率を高める処理であり、例えば、加熱、マイクロ波照射等である。この処理において、得られるシス‐リコピンの種類は、問わない。また、異性化において、光照射を除くのは、光照射によるリコピン組成物の異性化効率が非常に低いからである。シス‐リコピンの含有率が高いリコピン組成物に光照射することで、リコピン量を維持したまま全リコピンに対する５‐シス‐リコピンの比率を高めることができる。全リコピンの定義は、後述する。結果、５‐シス‐リコピンを高い割合で含有し、且つ十分な量の５‐シス‐リコピンを含有するリコピン組成物を得ることができる。
【００１１】
本発明に係る５‐シス‐リコピン組成物の製造方法を構成するのは、少なくとも、光照射である。すなわち、シス‐リコピン含有率が３０％以上のリコピン組成物は、光照射されることで、５‐シス‐リコピンへの異性化が効率化される。
【発明の効果】
【００１２】
本発明が奏する効果は、吸収性及び安定性が高い５‐シス‐リコピンを高い割合で含有し、且つ十分な量の５‐シス‐リコピンを含有するリコピン組成物を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本実施の形態に係る５‐シス‐リコピン組成物の製造方法のフローチャート
【図２】本実施の形態に係る５‐シス‐リコピン組成物の製造方法のフローチャート
【図３】本実施の形態に係る５‐シス‐リコピン組成物の製造方法のフローチャート
【図４】ＨＰＬＣ分析によって得られたリコピンの吸収スペクトル
【図５】ＨＰＬＣ分析によって得られた異性化リコピン組成物のクロマトグラム
【発明を実施するための形態】
【００１４】
図１から図３が示すのは、本実施の形態に係る５‐シス‐リコピン組成物の製造方法（以下、「本製法」という。）のフローチャートである。本製法を構成するのは、光照射工程（Ｓ１０）、異性化工程（Ｓ２０）である。このうち異性化工程（Ｓ２０）の採用は、原材料によって省略される。図１が示すように、原材料が異性化されたリコピン組成物である場合、又は、図２が示すように、原材料がシス‐リコピン含有率が３０％以上のリコピン組成物である場合、異性化工程（Ｓ２０）は省略される。図３が示すように、原材料がリコピン組成物である場合、異性化工程（Ｓ２０）の後、光照射工程（Ｓ１０）が行われる。また、別の方法では、シス‐リコピン含有率が３０％以上のリコピン組成物に光照射工程（Ｓ１０）が行われる。
【００１５】
＜５‐シス‐リコピン組成物＞
５‐シス‐リコピン組成物の含有成分は、少なくとも、５‐シス‐リコピンである。当該５‐シス‐リコピン組成物が目指す指標を列挙すると、組成物に含まれる全リコピンに対する５‐シス‐リコピンの含有率（以下、「５‐シス‐リコピン含有率」という。）、５‐シス‐リコピン濃度である。これらの指標の詳細は、後述する。
【００１６】
＜リコピン組成物＞
リコピン組成物の含有成分は、少なくともリコピンである。リコピン組成物は、抽出物であって、その由来は、天然物であっても、化学合成されたものであってもよい。天然物の場合を例示すると、オレオレジン（青果物又はその搾汁液を充分に濃縮した濃縮物から有機溶媒や超臨界二酸化炭素により抽出した後、溶媒を除去することにより得られる脂質画分）、オレオレジンを酢酸エチルや胡麻油等の溶媒に混合してこれらに含まれているリコピンを溶解させることによって得られたリコピン溶液、オレオレジンの油分を除去したもの（「精製リコピン」と称されることがある。）等が挙げられる。抽出される天然物は、リコピン含有量が多いトマト加工品がよい。トマト加工品を例示すると、トマトジュース、トマトピューレ、トマトペーストやそれらを遠心分離して得られる沈殿物（トマトパルプ）などである。
【００１７】
当該リコピン組成物が目指す指標を列挙すると、リコピン濃度である。リコピン濃度の詳細は、後述する。リコピン組成物の形態によってリコピン濃度の値は異なるため、リコピン組成物のその値は、特に限定されない。リコピン組成物がオレオレジンであれば、好ましくは１４０ｍｇ／ｇ（ｗ／ｗ）以上である。リコピン組成物が前述のリコピン溶液であれば、好ましくは、３５ｍｇ／ｇ（ｗ／ｗ）以上である。
【００１８】
＜異性化されたリコピン組成物＞
異性化されたリコピン組成物（以下、「異性化リコピン組成物」という。）は、リコピン組成物を異性化したものである。異性化の手段は、通常用いられる方法であればよく、例示すると、加熱やマイクロ波照射である。但し、光照射は除かれる。光照射は、異性化効率が著しく低いからである。
【００１９】
異性化リコピン組成物の含有成分は、少なくともシス‐リコピンである。当該異性化リコピン組成物が目指す指標を列挙すると、組成物に含まれる全リコピンに対するシス‐リコピンの含有率（以下、「シス‐リコピン含有率」という。）、リコピン濃度である。これらの指標の詳細は、後述する。
【００２０】
＜光照射（Ｓ１０）＞
光照射は、異性化リコピン組成物又は、リコピン組成物に対して行われる。この場合のリコピン組成物のシス‐リコピン含有率は、好ましくは３０％以上、より好ましくは６０％以上である。異性化リコピン組成物又は、リコピン組成物を光照射して得られるのは、５‐シス‐リコピン組成物である。光照射の目的は、リコピン濃度を減少させることなく５‐シス‐リコピン含有率を増加させることである。異性化リコピン組成物に含まれる５‐シス‐リコピン以外のシス‐リコピンは、光照射によって５‐シス‐リコピンに変換されることで５‐シス‐リコピン含有率が増加する。したがって、５‐シス‐リコピン含有率を高めるためには、光照射される異性化リコピン組成物又は、リコピン組成物のシス‐リコピン含有率が十分高いことが必要である。
【００２１】
５‐シス‐リコピン含有率の詳細は、後述するが、５‐シス‐リコピン組成物におけるその値は、好ましくは２０％以上、より好ましくは２５％以上、さらに好ましくは３０％以上である。また、異性化リコピン組成物又は、リコピン組成物に含まれるリコピンは、光照射を行っても減少しないため、高い５‐シス‐リコピン濃度を保つことできる。５‐シス‐リコピン濃度の詳細は、後述するが、５‐シス‐リコピン組成物におけるその値は、原材料のリコピン組成物がオレオレジンであれば、好ましくは２０ｍｇ／ｇ（ｗ／ｗ）以上、より好ましくは２５ｍｇ／ｇ（ｗ／ｗ）、さらに好ましくは３０ｍｇ／ｇ（ｗ／ｗ）以上である。原材料のリコピン組成物がリコピン溶液であれば、好ましくは５．０ｍｇ／ｇ（ｗ／ｗ）以上、より好ましくは６．３ｍｇ／ｇ（ｗ／ｗ）以上、さらに好ましくは７．５ｍｇ／ｇ（ｗ／ｗ）以上である。
【００２２】
光照射とは、異性化リコピン組成物又は、リコピン組成物に光を照射することをいう。光照射は、これらの組成物に対して直接行ってもよいし、光を透過する容器や包装体越しに行ってもよい。光照射は光源を用いて行われる。当該光源は、３００から８００ｎｍの範囲内のうち少なくとも一部の波長の光を放出するものであればよく、例示すると、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、ハロゲンランプ、及び蛍光灯等が挙げられる。
【００２３】
光照射の照射時間は、特に限定されない。光照射を長時間行うほど５‐シス‐リコピン含有率は、増加していく。光照射は、リコピンの分解を伴わないため、所望の５‐シス‐リコピン組成物が得られるまで照射を続ければよい。光照射の強度は、特に限定されないが、１００から１００００００ルクスが好ましい。光照射の強度が高ければ、５‐シス‐リコピン含有率の増加は促進される。光照射の強度が高すぎると、発熱によってリコピンの分解が引き起こされる可能性がある。光照射の強度と照射時間を適時調整し、所望の５‐シス‐リコピン組成物を得ればよい。
【００２４】
＜異性化工程（Ｓ２０）＞
異性化工程は、リコピン組成物に対して行われる。リコピン組成物に異性化工程を行うことで得られるのは、異性化リコピン組成物である。異性化工程を行う目的は、リコピン組成物に含まれるオール‐トランスリコピンをシス‐リコピンに異性化し、シス‐リコピン含有率を高めることである。異性化リコピン組成物のシス‐リコピン含有率が高いことで、引き続き行われる光照射による５‐シス‐リコピンへの変換が効率的に行われる。シス‐リコピン含有率の詳細は、後述するが、異性化リコピン組成物におけるその値は、好ましくは３０％以上、より好ましくは６０％以上である。シス‐リコピン含有率が３０％未満であると、光照射による５‐シス‐リコピンへの変換が効率的に行えず、５‐シス‐リコピン組成物の５‐シス‐リコピン含有率が低くなってしまう。また、前述のとおり５‐シス‐リコピン含有率の増加は、光照射によって５‐シス‐リコピン以外のシス‐リコピンが５‐シス‐リコピンに変換されることで起こることから、異性化リコピン組成物中のシス‐リコピン含有率を超えることはない。したがって、異性化リコピン組成物におけるシス‐リコピン含有率は、３０％以上であることが好ましい。光照射に供されるリコピン組成物におけるシス‐リコピン含有率が３０％以上であることもこのことと同様の理由からである。
【００２５】
また、リコピン濃度の詳細は、後述するが、５‐シス‐リコピン組成物におけるその値は、原材料のリコピン組成物がオレオレジンであれば、好ましくは１１０ｍｇ／ｇ（ｗ／ｗ）以上、より好ましくは１３０ｍｇ／ｇ（ｗ／ｗ）以上である。原材料のリコピン組成物がリコピン溶液であれば、好ましくは２８ｍｇ／ｇ（ｗ／ｗ）以上、より好ましくは３３ｍｇ／ｇ（ｗ／ｗ）以上である。
【００２６】
異性化工程の手段は、リコピンの異性化を促進することが知られている方法であればよく、例示すると、加熱、マイクロ波照射、電磁波照射、求電子剤を用いた触媒異性化等である。より好ましくは、加熱及びマイクロ波照射の少なくとも一方である。
【００２７】
加熱の方法を例示すると、直火による直接的な加熱や、蒸気や高温水による加熱等である。加熱の温度は、特に限定されないが、好ましくは１３０から１４０℃であり、より好ましくは１３５から１４０℃である。加熱温度が１３０℃未満であると、オール‐トランス‐リコピンのシス‐リコピンへの異性化が効率的に行われない。１４０℃より高い温度であると、リコピンの分解が促進され、得られるシス‐リコピンの量が少なくなってしまう。その結果、光照射後に得られる５‐シス‐リコピン組成物中の５‐シス‐リコピン濃度も低くなってしまう。加熱の時間は、特に限定されないが、好ましくは１時間以下である。加熱時間が長時間であると、リコピンの分解が促進され、得られるシス‐リコピンの量が少なくなってしまう。その結果、光照射後に得られる５‐シス‐リコピン組成物中の５‐シス‐リコピン濃度も低くなってしまう。
【００２８】
マイクロ波照射の方法を例示すると、マイクロ波反応装置を用いる方法等である。マイクロ波の周波数は、２．４５GＨｚである。マイクロ波照射の時間は、特に限定されないが、好ましくは６０秒以下である。照射時間が長時間であると、リコピンの分解が促進され、得られるシス‐リコピンの量が少なくなってしまう。その結果、光照射後に得られる５‐シス‐リコピン組成物中の５‐シス‐リコピン濃度も低くなってしまう。マイクロ波照射の出力は、特に限定されないが、１００から１００００Wが好ましい。マイクロ波照射の出力が１００W未満であると、オール‐トランス‐リコピンのシス‐リコピンへの異性化が効率的に行われない。１００００Wより高い出力であると、リコピンの分解が促進され、得られるシス‐リコピンの量が少なくなってしまう。その結果、光照射後に得られる５‐シス‐リコピン組成物中の５‐シス‐リコピン濃度も低くなってしまう。
【００２９】
異性化工程は、光照射が除かれる。光照射は、オール‐トランス‐リコピンのシス‐リコピンへの異性化効率が著しく低く、十分なシス‐リコピン含有率が得られないためである。
【００３０】
＜シス‐リコピン含有率＞
異性化リコピン組成物のシス‐リコピン含有率は、好ましくは３０％以上、より好ましくは６０％以上である。シス‐リコピン含有率とは、組成物中の全リコピン量に対する全シス‐リコピン量の割合（％）である。リコピン量の測定方法は、逆相カラムや順相カラムを用いたＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラフィー）法である。定量は、クロマトグラム中における各リコピンのピークのピーク面積に基づいて算出される。より詳細には、シス‐リコピン含有率（％）は、下記式により算出できる。
［シス‐リコピン含有率（％）］＝（［全シス‐リコピンのピークのピーク面積の合算値］／［全リコピンのピークのピーク面積の合算値］）×１００
ここで、全リコピンとは、オール‐トランス‐リコピンと全シス‐リコピンをあわせたものを指す。また、全シス‐リコピンは、全てのシス‐リコピンをあわせたものを指す。
【００３１】
シス‐リコピンは、ＨＰＬＣ分析によって得られるピークの吸収スペクトルとピークのリテンションタイムによって特定される。図４が示すのは、オール‐トランス‐リコピンと５‐シス‐リコピンの吸収スペクトルである。リコピンに特徴的な吸収極大は、４００から５００ｎｍ付近に３つ存在する。このような吸収スペクトルを持つピークをシス‐リコピンとして確認できる。図５が示すのは、後述する区分１、加熱後の異性化リコピン組成物をＨＰＬＣ分析して得られたクロマトグラムである。β‐カロテンのピーク以降に検出されるピークであって５‐シス‐リコピンまでのピークをシス‐リコピンと確認できる。リコピンの吸収波長は、リコピンを溶解する有機溶媒によって多少の変化が認められる。シス‐リコピン含有率が高いことは、光照射による５‐シス‐リコピンへの変換を効率的に行うことができる。
【００３２】
＜５‐シス‐リコピン含有率＞
５‐シス‐リコピン組成物の５‐シス‐リコピン含有率は、好ましくは２０％以上、より好ましくは２５％以上、さらに好ましくは３０％以上である。５‐シス‐リコピン含有率とは、組成物中の全リコピン量に対する５‐シス‐リコピン量の割合（％）である。５‐シス‐リコピンを含むリコピンの量は、逆相カラムや順相カラムを用いたＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラフィー）法により測定できる。定量は、クロマトグラム中における各リコピンのピークのピーク面積に基づいて算出される。より詳細には、５‐シス‐リコピンの含有率（％）は、下記式により算出できる。
［５‐シス‐リコピン含有率（％）］＝（［５‐シス‐リコピンのピークのピーク面積］／［全リコピンのピークのピーク面積の合算値］）×１００
５‐シス‐リコピンは、他のシス‐リコピンと比較して、熱エネルギー学上、非常に安定性が高い構造である。また、５‐シス‐リコピンは、オール‐トランス‐リコピンや９‐シス‐リコピン、１３‐シス‐リコピンと比較して抗酸化活性が高いこと、人体への吸収が高いことが知られている。５‐シス‐リコピン含有率が高いことは、製品に用いた際に長期間にわたって有効量を担保しながら、その吸収性の高さや抗酸化活性の高さを訴求することが可能となる。
【００３３】
＜リコピン濃度＞
リコピン組成物のリコピン濃度は、原材料のリコピン組成物がオレオレジンであれば、好ましくは１４０ｍｇ／ｇ（ｗ／ｗ）以上であり、原材料のリコピン組成物がリコピン溶液であれば、好ましくは３５ｍｇ／ｇ（ｗ／ｗ）以上である。異性化リコピン組成物のリコピン濃度の値は、原材料のリコピン組成物の形態によって異なるため、その値は、特に限定されない。異性化リコピン組成物のリコピン濃度は、原材料のリコピン組成物がオレオレジンであれば、好ましくは１１０ｍｇ／ｇ（ｗ／ｗ）以上、より好ましくは１３０ｍｇ／ｇ（ｗ／ｗ）以上である。原材料のリコピン組成物がリコピン溶液であれば、好ましくは２８ｍｇ／ｇ（ｗ／ｗ）以上、より好ましくは３３ｍｇ／ｇ（ｗ／ｗ）以上である。リコピン濃度とは、組成物に含まれている全リコピン量の重量割合である。リコピン組成物又は異性化リコピン組成物のリコピン濃度が低いと、得られる５‐シス‐リコピン組成物における５‐シス‐リコピン濃度も低くなってしまう。
【００３４】
＜５‐シス‐リコピン濃度＞
５‐シス‐リコピン組成物の５‐シス‐リコピン濃度の値は、原材料のリコピン組成物の形態によって異なるため、その値は、特に限定されない。５‐シス‐リコピン組成物の５‐シス‐リコピン濃度は、原材料のリコピン組成物がオレオレジンであれば、好ましくは２０ｍｇ／ｇ（ｗ／ｗ）以上、より好ましくは２５ｍｇ／ｇ（ｗ／ｗ）以上、さらに好ましくは３０ｍｇ／ｇ（ｗ／ｗ）以上である。原材料のリコピン組成物がリコピン溶液であれば、好ましくは５．０ｍｇ／ｇ（ｗ／ｗ）以上、より好ましくは６．３ｍｇ／ｇ（ｗ／ｗ）以上、さらに好ましくは７．５ｍｇ／ｇ（ｗ／ｗ）以上である。５‐シス‐リコピン濃度とは、組成物に含まれている５‐シス‐リコピン量の重量割合である。５‐シス‐リコピン濃度が低いと、商品において所望の５‐シス‐リコピン濃度を実現するために、５‐シス‐リコピン組成物の配合量を増やさなければならず、商品設計を制限してしまう。
【００３５】
＜５‐シス‐リコピン組成物の用途＞
得られた５‐シス‐リコピン組成物の用途は、幅広く、例示すると、飲食品、化粧品、医薬品等である。飲食品は、特に限定されるものではないが、好ましくは、各種飲料、調味料、ジュレ、ゼリー、ジャム、シャーベット、サプリメント（栄養補助食品）等である。
【実施例】
【００３６】
以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【実施例１】
【００３７】
異性化工程（Ｓ２０）に加熱を採用して、区分１から区分６の５‐シス‐リコピン組成物を得た。
【００３８】
＜原材料＞
原材料のリコピン組成物には、トマトから抽出されたオレオレジン（LycoRed Ltd社製  Lyc‐O‐Mato15%）を用いた。当該オレオレジンのシス‐リコピン含有率は、７．４％であり、５‐シス‐リコピン含有率は、３．９％であり、リコピン濃度は、１４５ｍｇ／ｇ（ｗ／ｗ）であった。
【００３９】
＜加熱＞
オレオレジンに対する加熱は、高温サーキュレーター（ユラボジャパン社製  SE‐12）を用いて行った。オレオレジンを褐色ビンに入れ、所定の温度で撹拌しながら加熱を行い、異性化リコピン組成物を得た。撹拌は、スパーテルを用いて行った。
【００４０】
＜光照射（Ｓ１０）＞
異性化リコピン組成物又はオレオレジンに対する光照射は、３８０から７８０ｎｍの波長の光を発する蛍光灯（東芝ライテック社製  FLR40SWM36）を光源として用いて行った。透明フィルムに均して入れた異性化リコピン組成物又はオレオレジンを均一に光があたるように棚に平置きし、以下の条件で光照射を行った。
サンプル量：０．５ｇ
光強度：１５００ルクス
照射温度：３７℃
照射時間：５週間
【００４１】
＜区分１＞
区分１の５‐シス‐リコピン組成物は、図３のフローチャートに従って加熱後に光照射を行って得た。加熱条件は、温度１４０℃、１時間であった。
【００４２】
＜区分２から区分４＞
区分２から区分４の５‐シス‐リコピン組成物は、加熱後に光照射を行わず、５週間、３７℃にて遮光保管して得た。加熱工程における各区分の加熱時間は、区分２：１時間、区分３：２時間、区分３：３時間であった。各区分の加熱温度は、１４０℃であった。
【００４３】
＜区分５＞
区分５の５‐シス‐リコピン組成物は、加熱を行わず、オレオレジンに光照射を行って得た。
【００４４】
＜区分６＞
区分６の５‐シス‐リコピン組成物は、区分１の加熱と光照射の順を逆にして行って得た。つまり、オレオレジンに光照射を行った後、加熱を行った。加熱条件は、温度１４０℃、１時間であった。
【００４５】
＜シス‐リコピン含有率＞
原材料及び各区分の各工程後における組成物のシス‐リコピン含有率の測定方法は、以下に示した。組成物が０．０３ｍｇ／ｍＬ（ｗ／ｖ）となるようにヘキサンに溶解し、０．４５μｍのＰＴＦＥフィルター（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製）に通し、ＨＰＬＣに供するサンプルを得た。得られたサンプルは、以下の条件でＨＰＬＣ分析に供した。
装置：日立高速液体クロマトグラフＣｈｒｏｍａｓｔｅｒ（株式会社日立ハイテクノロジーズ社製）
カラム：Ｎｕｃｌｅｏｓｉｌ ３００‐５ 〔固定相：シリカゲル、内径：４．６ｍｍ×２５０ｍｍ、ジーエルサイエンス株式会社製〕  カラム３本を連結して使用
カラム温度：３０℃
サンプル注入量：１０μＬ
移動相：ヘキサン（０．１％ Ｎ，Ｎ‐ジイソプロピルエチルアミン含有）
流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
検出波長：４６０ｎｍ
シス‐リコピン含有率は、ＨＰＬＣ分析によって得られたクロマトグラフ中のピーク面積に基づいて前述の式から算出した。
【００４６】
＜５‐シス‐リコピン含有率＞
原材料及び各区分の各工程後における組成物の５‐シス‐リコピン含有率の測定方法は、以下に示した。組成物からのリコピンの抽出及びＨＰＬＣ分析は、シス‐リコピン含有率と同様の方法で行った。５‐シス‐リコピン含有率は、ＨＰＬＣ分析によって得られたクロマトグラフ中のピーク面積に基づいて前述の式から算出した。
【００４７】
＜リコピン濃度＞
原材料及び各区分の各工程後における組成物のリコピン濃度の測定方法は、以下に示した。組成物が０．０３ｍｇ／ｍＬ（ｗ／ｖ）となるようにヘキサンに溶解し、０．４５μｍのＰＴＦＥフィルター（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製）に通し、ＨＰＬＣに供するサンプルを得た。得られたサンプルは、以下の条件でＨＰＬＣ分析に供した。
装置：島津高速液体クロマトグラフLC‐１０A（株式会社島津製作所社製）
カラム：Ｌ‐ｃｏｌｕｍｎ〔固定相：ＯＤＳ、内径：４．６ｍｍ×１５０ｍｍ、一般財団法人化学物質評価研究機構製〕
カラム温度：４０℃
サンプル注入量：１０μＬ
移動相：アセトニトリル／メタノール／テトラヒドロフラン（５５：４０：５（ｖ／ｖ））混液（α‐トコフェロール５０ｐｐｍ含有）
流速：１．５ｍＬ／ｍｉｎ
検出波長：４５３ｎｍ
リコピンの濃度は、ＨＰＬＣ分析によって得られたサンプル中のリコピン濃度と抽出に供したサンプルの重量から算出した。
【００４８】
＜５‐シス‐リコピン濃度＞
原材料及び各区分の各工程後における組成物の５‐シス‐リコピン濃度は、各組成物の５‐シス−リコピン含有率とリコピン濃度から下記式により算出した。
［５‐シス‐リコピン濃度（ｍｇ／ｇ）］＝［リコピン濃度（ｍｇ／ｇ）］×（［５‐シス−リコピン含有率（％）］／１００）
【００４９】
評価結果は表１から表４のとおりである。表１から表４の「‐」は、未測定を意味する。
【００５０】
表１が示すのは、原材料及び各区分の各工程後におけるシス‐リコピン含有率（％）である。表１によれば、区分１から区分４が示すように加熱後にシス‐リコピン含有率が増加した。これらの区分では、シス‐リコピン含有率が約８０％の異性化リコピン組成物が得られた。一方、区分５、及び区分６が示すように光照射では、シス‐リコピン含有率は増加しなかった。
【００５１】
【表１】
2018172295.tif 000003
【００５２】
表２が示すのは、原材料及び各区分の各工程後における５‐シス‐リコピン含有率（％）である。表２によれば、５‐シス‐リコピン含有率（％）が良好なのは、区分１であった。区分１では、５‐シス‐リコピン含有率が２０％以上の５‐シス‐リコピン組成物が得られた。区分１は、加熱後の光照射によって、５‐シス‐リコピン含有率が増加し続けている。一方、区分２も加熱後の遮光保管によって５‐シス‐リコピン含有率が増加しているが、遮光保管後１週間以降は増加が止まっていた。
【００５３】
【表２】
2018172295.tif 000004
【００５４】
表３が示すのは、原材料及び各区分の各工程後におけるリコピン濃度（ｍｇ／ｇ）である。表３によれば、リコピン濃度（ｍｇ／ｇ）が良好なのは、区分１、２、５、及び６であった。これらの区分では、処理前のリコピン組成物からのリコピン濃度の減少率が２０％以下に抑えられており、リコピン濃度が１２０ｍｇ／ｇ以上の５‐シス‐リコピン組成物が得られた。
【００５５】
【表３】
2018172295.tif 000005
【００５６】
表４が示すのは、原材料及び各区分の各工程後における５‐シス‐リコピン濃度（ｍｇ／ｇ）である。表４によれば、５‐シス‐リコピン濃度（ｍｇ／ｇ）が良好なのは、区分１及び区分２であった。区分１及び区分２では、５‐シス‐リコピン濃度が２０ｍｇ／ｇ以上の５‐シス‐リコピン組成物が得られた。
【００５７】
【表４】
2018172295.tif 000006
【００５８】
５‐シス‐リコピン含有率と５‐シス‐リコピン濃度の両方が良好なのは、区分１であった。区分４は、区分２と同様に、遮光保管中に５‐シス‐リコピン含有率が高まる可能性はあるが、リコピン濃度が加熱後に約５０％まで低下していることから、十分な５‐シス‐リコピン濃度を得ることができない。区分１は、加熱後にシス‐リコピン含有率が約８０％、且つリコピン濃度が１２０ｍｇ／ｇ以上の異性化リコピン組成物を得て、さらにそのような異性化リコピン組成物に光照射を行うことで、５‐シス‐リコピン含有率が２０％以上、且つ５‐シス‐リコピン濃度が３０ｍｇ／ｇ以上の５‐シス‐リコピン組成物を得ることができた。
区分２は、５‐シス‐リコピン含有率が約１６％まで増加したが、遮光保管後１週間以降はその増加が停止しており、それ以上の５‐シス‐リコピン含有率を得ることはできない。一方、区分１は、光照射後５週でも５‐シス‐リコピン含有率が漸増しており、５週間以降も光照射を続ければ、リコピン濃度を維持したままさらに５‐シス‐リコピン含有率を高めることが期待できる。
区分６は、光照射後の加熱によって５‐シス‐リコピン含有率が約１０％まで増加したが、良好な５‐シス‐リコピン含有率を得るためにさらに過熱を行った場合、リコピン濃度が大きく低下する。つまり、５‐シス‐リコピン濃度が低下してしまう。そのため、光照射の後に加熱を行っても５‐シス‐リコピン含有率と５‐シス‐リコピン濃度の両方を良好に保つことはできない。
【実施例２】
【００５９】
異性化工程（Ｓ２０）にマイクロ波照射を採用して、区分７及び８の５‐シス‐リコピン組成物を得た。原材料には実施例１と同じオレオレジンを用いた。
【００６０】
＜マイクロ波照射＞
オレオレジンに対するマイクロ波照射は、電子レンジ（Haier社製  JM‐17C）を用いて行った。オレオレジン１．０ｇに対し、周波数２．４５GHｚで１分間、７００Wの条件で照射した。
【００６１】
＜光照射＞
実施例１と同様の条件で行った。
【００６２】
＜区分７＞
区分７の５‐シス‐リコピン組成物は、図３のフローチャートに従ってマイクロ波照射後に光照射を行って得た。
【００６３】
＜区分８＞
区分８の５‐シス‐リコピン組成物は、マイクロ波照射後に光照射を行わず、５週間、３７℃にて遮光保管して得た。
【００６４】
＜シス‐リコピン含有率、５‐シス‐リコピン含有率、５‐シス‐リコピン濃度、リコピン濃度＞
シス‐リコピン含有率、５‐シス‐リコピン含有率、５‐シス‐リコピン濃度、及びリコピン濃度の測定は、実施例１と同様の方法で行った。
【００６５】
評価結果は表５から表８のとおりである。
【００６６】
表５が示すのは、原材料及び各区分の各工程後におけるシス‐リコピン含有率（％）である。
【００６７】
【表５】
2018172295.tif 000007
【００６８】
表６が示すのは、原材料及び各区分の各工程後における５‐シス‐リコピン含有率（％）である。
【００６９】
【表６】
2018172295.tif 000008
【００７０】
表７が示すのは、原材料及び各区分の各工程後におけるリコピン濃度（ｍｇ／ｇ）である。
【００７１】
【表７】
2018172295.tif 000009
【００７２】
表８が示すのは、原材料及び各区分の各工程後における５‐シス‐リコピン濃度（ｍｇ／ｇ）である。
【００７３】
【表８】
2018172295.tif 000010
【００７４】
実施例１の加熱と同様に、マイクロ波照射によって得た異性化リコピン組成物に光照射を行った区分７は、光照射を行わなかった区分８と比較して、５‐シス‐リコピン組成物の５‐シス‐リコピン含有率と５‐シス‐リコピン濃度の両方が良好であった。区分７は、光照射後５週間以降も光照射を続ければ、リコピン濃度を維持したままさらに５‐シス‐リコピン含有率を高めることが期待できる。
【実施例３】
【００７５】
５‐シス‐リコピン含有率の高い５‐シス‐リコピン組成物を得るために必要なリコピン組成物又は、異性化リコピン組成物のシス‐リコピン含有率の検討を行った。
異性化工程（Ｓ２０）に加熱を採用して、区分９から区分１２の５‐シス‐リコピン組成物を得た。原材料には実施例１と同じオレオレジンを用いた。
【００７６】
＜加熱及び光照射＞
加熱及び光照射は、実施例１と同様の条件で行った。
【００７７】
＜区分９から区分１２＞
区分９から区分１２の５‐シス‐リコピン組成物は、図３のフローチャートに従って加熱後に光照射を行って得た。加熱工程における各区分の加熱温度は、区分９：１４０℃、区分１０：１３５℃、区分１１：１３０℃、区分１２：１２０℃であった。各区分の加熱時間は、区分９：３時間、区分１０から区分１２：１時間であった。
【００７８】
＜シス‐リコピン含有率、５‐シス‐リコピン含有率、５‐シス‐リコピン濃度、リコピン濃度＞
シス‐リコピン含有率、５‐シス‐リコピン含有率、５‐シス‐リコピン濃度、及びリコピン濃度の測定は、実施例１と同様の方法で行った。
【００７９】
評価結果は表９から表１３のとおりである。
【００８０】
表９が示すのは、原材料及び各区分の各工程後におけるシス‐リコピン含有率（％）である。
【００８１】
【表９】
2018172295.tif 000011
【００８２】
表１０が示すのは、原材料及び各区分の各工程後における５‐シス‐リコピン含有率（％）である。
【００８３】
【表１０】
2018172295.tif 000012
【００８４】
表１１が示すのは、原材料及び各区分の各工程後におけるリコピン濃度（ｍｇ／ｇ）である。
【００８５】
【表１１】
2018172295.tif 000013
【００８６】
表１２が示すのは、原材料及び各区分の各工程後における５‐シス‐リコピン濃度（ｍｇ／ｇ）である。
【００８７】
【表１２】
2018172295.tif 000014
【００８８】
表１３が示すのは、区分１並びに区分９から区分１２における各工程後の５‐シス‐リコピン増加率（％）である。５‐シス‐リコピン増加率（％）とは、各区分の加熱後（異性化リコピン組成物）の５‐シス‐リコピン含有率を１．０としたときの各工程後の５‐シス‐リコピン含有率の割合を算出したものである。
【００８９】
【表１３】
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【００９０】
表１３によると区分１、区分９、区分１０、及び区分１１は、光照射後５週間の５‐シス‐リコピン増加率は同程度である。一方、区分１２の５‐シス‐リコピン増加率は、区分１、区分９、区分１０、及び区分１１と比較して非常に低い。これは、区分１２の異性化リコピン組成物のシス‐リコピン含有率が３０％未満であるため、光照射によるシス‐リコピンからの５‐シス‐リコピンへの変換が効率的に行えなかったためである。シス‐リコピン含有率が３０％以上のリコピン組成物又は、異性化リコピン組成物に光照射を行うことで、５‐シス‐リコピン含有率が高く、５‐シス‐リコピン濃度が高い５‐シス‐リコピン組成物を効率的に得ることができる。
【産業上の利用可能性】
【００９１】
本発明が産業上の利用可能な分野は、５‐シス‐リコピン組成物及びその製造方法である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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