(57)【要約】      （修正有）【課題】染色織編物にしたときの杢調の鮮明性に優れ、かつ濃染部と淡染部により発現する濃淡コントラストが強く、杢調バラツキの少ない意匠性織編物の提供。【解決手段】マルチフィラメント長手方向の繊度斑に由来するウースター太細斑が３〜１２％で、かつ沸騰水収縮率が２〜２０％であり、共重合成分として金属スルホネート基を含有するイソフタル酸成分をポリエステルの全ジカルボン酸に対し１．１〜３．２モル％含有したカチオン可染性ポリエステル太細マルチフィラメントにおいて、ウースター波形の繊度変動ベースラインからの繊度変動率幅ａ，ｂが２０％以上の繊度変動ピーク個数の変動係数ＣＶ％が１２％以下、平均値が１〜１０個／ｍであり、かつ破断強度１．９〜２．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、タフネス１９．０以上であるカチオン可染性ポリエステル太細マルチフィラメント。【選択図】図４
2018162531.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
マルチフィラメント長手方向の繊度斑に由来するウースター太細斑が３〜１２％で、かつ沸騰水収縮率が２〜２０％であり、共重合成分として金属スルホネート基を含有するイソフタル酸成分をポリエステルの全ジカルボン酸成分に対して１．１〜３．２モル％含有したカチオン可染性ポリエステル太細マルチフィラメントにおいて、ウースター波形の繊度変動ベースラインからの繊度変動率幅２０％以上の繊度変動ピークの個数の変動係数ＣＶ％が１２％以下であることを特徴とするカチオン可染性ポリエステル太細マルチフィラメント。
【請求項２】
ウースター波形の繊度変動ベースラインからの繊度変動率幅２０％以上の繊度変動ピーク個数の平均値が１〜１０個／ｍである請求項１に記載のカチオン可染性ポリエステル太細マルチフィラメント。
【請求項３】
破断強度が１．９〜２．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、タフネスが１９．０以上であることを特徴とする請求項１または２に記載のカチオン可染性ポリエステル太細マルチフィラメント。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、マルチフィラメントにおける太細斑の発生頻度のバラツキが少なくして、織編物の濃染部を与える太部および淡染部を与える細部の局在化を起こりにくくし、かつ優れた布帛強度や寸法安定性を備え、濃淡コントラストの大きい杢調を表現できる織編物を与え得るカチオン可染性ポリエステル太細マルチフィラメントに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、意匠性に優れたスポーツ衣料・インテリア用途の織編物のニーズが高まっており、濃淡コントラストの大きな杢調素材、特に天然繊維調とは異なる、杢調バラツキの少ない意匠性素材の需要が拡大している。杢調素材の代表的なマルチフィラメントとして、ポリエステル高配向未延伸マルチフィラメントを不均一延伸して糸長手方向に太細のあるマルチフィラメントとすることは公知の技術である。これにより得られた太細マルチフィラメントはその太部と細部により発生する濃淡染色差による杢感と、太部と細部の収縮率の違いに起因する優れたスパン感を有するため、婦人・紳士用アウターやカジュアルウエアなど薄地織編物衣料用途に高評価を得ている（例えば特許文献１、特許文献２、特許文献３参照）。
【０００３】
一方、ポリエステルマルチフィラメントの染色性改良を目的に、金属スルホネート基を含有するイソフタル酸成分などに代表されるイオン性染着座席を共重合して、鮮明性に優れたカチオン染料により染色可能とする方法は知られており、太細斑を有するポリエステル太細マルチフィラメントで、カチオン染料によって染色されるカチオン可染性ポリエステル太細マルチフィラメントも知られている（例えば特許文献４、特許文献５参照）。
【０００４】
しかしながら、金属スルホネート基を含有するイソフタル酸成分などを共重合させたポリエステルマルチフィラメントでは、その溶融粘度を低くする目的から重合度を低くしているため、得られるポリエステルマルチフィラメントの強度が低下することから曳糸性が極めて悪く、紡糸中に単繊維糸切れが頻発し、紡糸困難である。また、仮に紡糸できたとしても、その素材の強度が低いこともあり、後加工、すなわち撚糸、サイジング、製織編、あるいは仮撚加工および仕上げ加工などで毛羽や断糸が発生するという課題がある。更には、原料ポリマーに共重合成分に由来する熱劣化物や副生成物が異物となってマルチフィラメント中に流入し、曵糸性悪化やマルチフィラメント物性バラツキを引き起こす。
【０００５】
かかる問題を抱えたカチオン可染性ポリエステルマルチフィラメントを太細マルチフィラメント化することで、太部もしくは細部が局在化し、太部局在箇所はマルチフィラメントの強度およびタフネスを低下させるため、曵糸性の更なる悪化を引き起こすとともに物性バラツキを助長させる。このようなカチオン可染性ポリエステル太細マルチフィラメントについて、特許文献４および５記載の方法で、マルチフィラメント長手方向にランダムに太細斑を成させた場合は、特に太部局在化が進行するため、太細斑による杢調に再現性が得られないばかりか、著しいタフネス低下による延伸性悪化や高次加工性不調を引き起こす。また、太部は配向度の小さい未延伸部が集中しているため、太部局在化したマルチフィラメントを用いた織編物では、布帛強度の低下や、熱セット時のシボ立ちやひきつれが発生する。
【０００６】
かかる問題を改善する手法として、高温熱セットによって太部の熱結晶化を促進させ、高強度化、低収縮率化を図る技術（例えば特許文献６）や、太部を微分散させる技術（例えば特許文献７）が存在する。しかし、特許文献６記載の方法にて得られたカチオン可染性ポリエステル太細マルチフィラメントでは、安定した高次加工性を十分に達成できるタフネスは得られず、また特許文献７記載の方法ではマルチフィラメント長手方向に太細斑が分散してしまう。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特公昭５０−１８７１７号公報
【特許文献２】特公昭５１−７２０２号公報
【特許文献３】特開昭５２−１０３５２３号公報
【特許文献４】特開２００２−２３５２３９号公報
【特許文献５】特開２００３−３０６８３０号公報
【特許文献６】特開２００６−２０００６４号公報
【特許文献７】特開２００４−２７７９５６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
従来技術、例えば特許文献４および５記載の方法にて得た杢調は発色鮮明性に優れ、濃淡コントラストが大きいものの、太細マルチフィラメントの太細斑の発生頻度バラツキが大きいため、織編物にしたとき濃染部を示す太部もしくは淡染部を示す細部の局在化が起こり、杢調バラツキが大きくなって杢調素材として扱いにくくなる。前記問題を解決する技術として特許文献６および７記載の方法があるが、これにより得られたカチオン可染性ポリエステル太細マルチフィラメントは、発色鮮明性に優れるものの、得られた杢調は濃淡コントラストが小さく、意匠性素材としての特徴が弱まってしまう。
【０００９】
これらの課題に対して本発明は、優れた発色鮮明性を有しつつもマルチフィラメント長手方向における太細斑の発生頻度バラツキを少なくして、織編物の濃染部を与える太部および淡染部を与える細部の局在化を起こりにくくすることで杢調バラツキを小さくし、かつ優れた布帛強度や寸法安定性を備え、意匠性素材として十分な濃淡コントラストの大きい杢調を表現できる織編物を与え得るカチオン可染性ポリエステル太細マルチフィラメントを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
前記課題を解決するため、本発明は以下の構成を採用する。
（１）マルチフィラメント長手方向の繊度斑に由来するウースター太細斑が３〜１２％で、かつ沸騰水収縮率が２〜２０％であり、共重合成分として金属スルホネート基を含有するイソフタル酸成分をポリエステルの全ジカルボン酸成分に対して１．１〜３．２モル％含有したカチオン可染性ポリエステル太細マルチフィラメントにおいて、ウースター波形の繊度変動ベースラインからの繊度変動率幅２０％以上の繊度変動ピークの個数の変動係数ＣＶ％が１２％以下であることを特徴とするカチオン可染性ポリエステル太細マルチフィラメント。
（２）ウースター波形の繊度変動ベースラインからの繊度変動率幅２０％以上の繊度変動ピーク個数の平均値が１〜１０個／ｍである（１）に記載のカチオン可染性ポリエステル太細マルチフィラメント。
（３）破断強度が１．９〜２．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、タフネスが１９．０以上であることを特徴とする（１）または（２）に記載のカチオン可染性ポリエステル太細マルチフィラメント。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のカチオン可染性ポリエステル太細マルチフィラメントは染色したときの発色鮮明性が良好であり、かつ濃染部と淡染部により表現される杢調の濃淡コントラストが大きく、杢調バラツキが小さい織編物を提供する。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の高配向未延伸マルチフィラメントを得る方法を説明するための紡糸工程の一例を示す工程概略図
【図２】本発明の実施例で使用した不均一延伸装置を模式的に示す説明図
【図３】定応力伸張領域伸度を説明するための荷重−伸長曲線（Ａ：定応力伸張領域伸度、Ｂ：破断点伸度）
【図４】ウースター斑の波形チャートと繊度変動ピーク（ａ：ウースター波形チャートのベースライン、ｂ：ベースライン位置ａから＋２０％位置）
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明におけるポリエステルとは、繊維形成性の優れたポリエステルであり、主たる酸成分がテレフタル酸またはそのエステル誘導体、主たるグリコール成分がエチレングリコールからなるものであって、エチレンテレフタレート単位を少なくとも８０モル％以上含むものを指し、さらに金属スルホネート基を含有するイソフタル酸成分が全カルボン酸に対し１．１〜３．２モル％共重合されたカチオン染料で染色可能な改質ポリエステルである。
【００１４】
金属スルホネート基を含有するイソフタル酸成分として、例えばジメチル（５−ナトリウムスルホ）イソフタレートやビス−２−ヒドロキシエチル（５−ナトリウムスルホ）イソフタレート等が挙げられる。
【００１５】
ポリエステル繊維の発色鮮明性や明瞭な濃淡コントラストを有する杢調を付与すると共に、製糸性を良好とするためには、改質ポリエステル中のイソフタル酸成分は全カルボン酸成分に対して１．１〜３．２モル％共重合していることが重要である。イソフタル酸成分の含有量が１．１モル％未満では、十分な発色鮮明性が得られず、杢調も濃淡コントラストの小さい天然繊維ライク長のものとなる。また、イソフタル酸成分の含有量が３．２モル％を超える場合、マルチフィラメントの太細斑に関係なく均一に染まるため、杢調が目立たなくなる上に、マルチフィラメントの機械的特性（強度等）が低下する。イソフタル酸成分の含有量は、好ましくは１．２〜２．６モル％である。
【００１６】
また、本発明ではグリコール成分として、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、４，４−ジヒドロキシビスフェノール、これらのグリコールにエチレンオキサイドが付加したグリコールおよびポリエチレングリコールなどを共重合成分として含有していてもよく、減粘効果の大きい重量平均分子量９０〜６０００のポリエチレングリコールを０．２〜１０質量％共重合成分として含有することで発色鮮明性に加えて高次加工操業性がより好ましくなる。
【００１７】
本発明のカチオン可染性ポリエステル太細マルチフィラメントは、マルチフィラメント長手方向の繊度斑に由来するウースター太細斑が３〜１２％であることが必須である。ウースター太細斑が３％未満であると染色織編物としたとき、濃淡染色差による杢調が発現せず、また１２％より大きいと濃染部を示す太部の局在化が起こって織編物の寸法安定性が悪化する。ウースター太細斑は４〜８％がより好ましい。
【００１８】
本発明のカチオン可染性ポリエステル太細マルチフィラメントの沸騰水収縮率は２〜２０％の範囲である。沸騰水収縮率が２％より小さいと得られた布帛に膨らみ感がなく、衣料用途への展開が困難となる。また、沸騰水収縮率が２０％より大きいと、織編物とした場合の精練、染色などで熱処理する際に異常に収縮し風合いが硬くなる。沸騰水収縮率は４〜１３％がより好ましい。
【００１９】
本発明のカチオン可染性ポリエステル太細マルチフィラメントは、マルチフィラメント長手方向の繊度変動率について、ウースター波形チャートにおける繊度変動率のベースラインからの繊度変動率幅が２０％以上となる繊度変動ピークの変動係数ＣＶ％が１２％以下であることが必須である。変動係数ＣＶ％が１２％より大きいと、マルチフィラメント長手方向の太細斑発生頻度のバラツキが大きく、織編物にした際、太部および細部の局在化が起こり、安定した杢調が得られないばかりか、布帛強度や寸法安定性にも劣る。変動係数ＣＶ％は５〜１１％以下がより好ましい。
【００２０】
さらに本発明のカチオン可染性ポリエステル太細マルチフィラメントは、マルチフィラメント長手方向の繊度変動率について、ウースター波形チャートにおける繊度変動率のベースラインからの繊度変動率幅が２０％以上となる繊度変動ピークの平均値が１〜１０個／ｍであることが好ましい。繊度変動ピーク個数の平均値が１０個／ｍ以下であれば杢調の濃染部となるマルチフィラメント長手方向における太部割合が適度となり、染色織編物の杢調は濃染部が優勢となるので狙いとする明瞭な杢調が得られる。また、繊度変動ピーク個数の平均値が１個／ｍ以上であると、杢調の濃染部となるマルチフィラメント長手方向における太部が適度に存在するため、染色織編物としたときに明瞭な杢調が発現する。
【００２１】
本発明のカチオン可染性ポリエステル太細マルチフィラメントの破断強度は１．９〜２．５ｃＮ／ｄｔｅｘの範囲であることが好ましい。破断強度が１．９ｃＮ／ｄｔｅｘより大きいと撚糸、サイジング、製織編、あるいは仮撚加工などの後工程において糸切れ等のトラブルがなく良好である。また、破断強度が２．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以下であると、後加工工程の通過性はより良好であり、かつ織編物にして染色した際に杢調の濃淡コントラストが良好となる。破断強度は２．０〜２．４ｃＮ／ｄｔｅｘがより好ましい。
【００２２】
本発明のカチオン可染性ポリエステル太細マルチフィラメントのタフネスは１９．０以上であることが好ましい。なお、タフネスＴはマルチフィラメントの強度をＳｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度をＥ％とすると、次式（１）によって示される。タフネスが１９．０以上であると織編物にした際の布帛強度が衣料用途レベルであり高次加工性が良好である。タフネスは２０．０以上であることがより好ましい。
Ｔ（−）＝Ｓ（ｃＮ／ｄｔｅｘ）×｛Ｅ（％）｝１／２      ・・・  （１）      。
【００２３】
本発明のカチオン可染性ポリエステル太細マルチフィラメントの具体的な製造方法を以下に詳細に記載する。
本発明の太細マルチフィラメントは、従来公知の改質ポリエステルの溶融紡糸方法で製造できる。
【００２４】
以下に図１を用いて説明する。まず、ポリエステルを溶融して紡糸口金１から吐出させて糸条を形成し、冷却装置２で冷却し、次いで給油ガイド３で給油した後に交絡ノズル４を経て、ゴデッドローラー５および交絡ノズル６を経て高配向未延伸マルチフィラメントをドラム７に巻き取る。
【００２５】
本発明の太細マルチフィラメントは前記高配向未延伸マルチフィラメントを所定の倍率で摩擦抵抗体を用いて不均一延伸することによって得られる。不均一延伸工程は紡糸工程に連続して行うことも可能であるが、紡糸直後の高配向未延伸マルチフィラメントは図３のＡで示す定応力伸張領域が明瞭でないので、不均一延伸してもマルチフィラメントに太細を形成しにくい。そのため一旦高配向未延伸マルチフィラメントとして巻き取った後に不均一延伸することが好ましい。
【００２６】
図２は本発明で採用できる好ましい不均一延伸糸の製造装置の一実施態様である。図２において、高配向未延伸マルチフィラメント７をフィードローラー８、１１の間で摩擦抵抗体９と加熱延伸ローラー１０を介して低倍率延伸を行い太細マルチフィラメントとした後、ワインダー１２で巻き取る。
【００２７】
延伸に用いる高配向未延伸マルチフィラメントは無機粒子を０．０１〜３．０質量％含有するものである。無機粒子を０．０１質量％以上含有していると、高配向未延伸マルチフィラメント表面に無機粒子が露出するため、摩擦抵抗体上でのスティックスリップ現象が安定化し、マルチフィラメント長手方向の太細斑の発生頻度バラツキが小さくなる。また、無機粒子含有率が３．０質量％以下であると、紡糸、延伸および織編工程においてマルチフィラメントや織編機が損傷を受けにくくなり、毛羽や糸切れが少なく、操業性が良好となる。ここでいうスティックスリップ現象とは、走行糸条が摩擦抵抗体に接した際、経時的に張力変動が発生するものである。すなわち、延伸張力が摩擦抵抗体上の最大静止摩擦力を上回ると糸条はスリップして延伸されず、一方下回ると摩擦抵抗体上で把持されて延伸されることで、マルチフィラメント長手方向にフィラメントの太細斑が形成される現象をいう。
【００２８】
無機粒子の種類は特に限定されるものではないが、モース硬度が３〜８の範囲にあることが必要である。モース硬度が３以上であると延伸工程での走行糸条と摩擦抵抗体間の動摩擦力が高くなるため、好ましいとしているスティックスリップ現象が起こる。一方、モース硬度が８以下であると設備損傷が少なく、糸質や操業性が良好である。モース硬度が３〜８の範囲にある無機粒子としては、酸化マグネシウムやシリカ、酸化チタン、酸化ジルコニウム等が挙げられる。
【００２９】
また、無機粒子の平均粒径は、無機粒子原末由来の一次粒子について１．０μｍ以下であることが良好である。無機粒子の平均粒径が１．０μｍ以下であると、無機粒子による設備損傷や、マルチフィラメントへのダメージによる毛羽や糸切れ発生頻度が少なくなり、高次加工操業性が良好となる。
【００３０】
カチオン可染性ポリエステル太細マルチフィラメント中に前記無機物をブレンドするには特別な方法を採用する必要はなく、例えば改質ポリエステルの重合工程で加える方法、マスターペレット化したのちベースとなる改質ポリエステルと混練する方法、無機物と液状改質ポリエステルとをあらかじめ混合した液状の添加剤組成物を、紡糸直前の溶融改質ポリエステル流中にギアポンプ等で計量しながら注入添加した後、静的あるいは動的混練分散を行う方法等が挙げられる。紡糸機の汚染や取扱性、コスト等を加味するとマスターペレットによる方法が最も一般的である。
【００３１】
本発明の高配向未延伸フィラメントを製造するに際しては図１に示す給油ガイド３にて給油を行う。高配向未延伸マルチフィラメントに付与される紡糸油剤は平滑性を付与する有効成分を６〜１５質量％配合することが好ましい。ここでいう有効成分とはポリエーテルや脂肪酸エステル、鉱物油等、ポリエステルマルチフィラメントへの平滑性付与剤として一般的に知られている物質であれば特に限定されない。有効成分濃度が６質量％以上であると摩擦抵抗体と高配向未延伸マルチフィラメントとの摩擦力が良好となり、摩擦抵抗体上で走行糸条が安定化するため、マルチフィラメント長手方向の太細斑の発生頻度バラツキが良好となる。有効成分濃度が１５質量％以下であれば、設備の糸条走行部分へのスカム析出が少なく、紡糸、延伸および高次加工操業性が良好となる。
【００３２】
さらに、高配向未延伸マルチフィラメントへの紡糸油剤付着量は０．７〜１．６質量％であることが好ましい。給油方式については給油ガイドや階下オイリングローラー等、一般的に溶融紡糸された高配向未延伸マルチフィラメントに油剤付着させる手法であれば特に限定されない。紡糸油剤付着量が０．７質量％以上であると紡糸工程では設備との擦過による単糸切れがなく、また延伸工程では高配向未延伸マルチフィラメントパッケージの解じょ性が良好となるので紡糸・加工操業性が良好となる。また、紡糸油剤付着量が１．６質量％以下であると設備の糸条走行部分へのスカム析出が少なく、揮発した油剤が摩擦抵抗体上に過度に付着することもないので摩擦抵抗体の表面状態が安定化して、マルチフィラメント長手方向の太細斑の発生頻度バラツキが小さくなり、操業性面ならびに品質面ともに良好である。
【００３３】
摩擦抵抗体としては円柱状の熱ピンが好ましい。円柱状熱ピンを外周するように高配向未延伸マルチフィラメントが巻かれていることで、摩擦抵抗体が走行糸条を安定的に把持することができ、スティックスリップ現象が安定化することでマルチフィラメント長手方向の太細斑の発生頻度バラツキが小さくなる。
【００３４】
また、摩擦抵抗体温度はポリマーのガラス転移点温度Ｔｇ〜１００℃であることが好ましい。摩擦抵抗体の温度がＴｇ以上であると、太細の分散性が良好で、長い太部の発生が少ない。一方、摩擦抵抗体の温度が１００℃以下であれば太細糸のウースター斑、濃淡コントラストともに低下を抑制できる。
【００３５】
更に、摩擦抵抗体と高配向未延伸マルチフィラメントとの接触時間は３．０×１０―３〜６．０×１０―３秒であることが好ましい。接触時間が３．０×１０―３秒以上であると摩擦抵抗体上での走行糸条の揺れが小さく、加工時の糸切れがなくスティックスリップ現象の安定化により太細斑発生頻度バラツキが小さくなる。また、接触時間が６．０×１０−３秒以下であると濃染部となる太部の割合が良好となるためマルチフィラメントの機械的特性が良好となることに加えて、織編物としたときの寸法安定性にも優れ、かつフィラメント間の太細位相差が良好となるため太細斑バラツキがなく良好な杢調が得られる。
【００３６】
本発明における高配向未延伸マルチフィラメントは紡糸速度２０００〜３２００ｍ／ｍｉｎにて紡糸することが好ましい。紡糸速度が２０００ｍ／ｍｉｎ以上であると、延伸後の太細マルチフィラメントの強度が実用レベルとなり、生産性の観点からも有利である。また、紡糸速度３２００ｍ／ｍｉｎ以下である場合、図３の定応力伸長伸度（Ａ部分）が発現して、延伸工程にてマルチフィラメント長手方向の太細斑の発生が良好となる。紡糸速度は２３５０〜３０００ｍ／ｍｉｎがより好ましい。
【００３７】
また、フィードローラー８と加熱延伸ローラー１０の速度比で延伸倍率は決定されるが、延伸倍率は安定した太細斑を生じさせるために、延伸倍率を以下（２）式に従って決定したとき、０．８０≦α≦１．１０が好ましい。なお、定応力伸張伸度は図３におけるＡ部分を指す。αが１．１０以下であると太部の発生頻度が好適となり、染色布帛としたとき濃染部が顕在化して、目的とする杢調が得られる。また、αが０．８０以上であると太細マルチフィラメントの強度およびタフネスが実用レベルとなり、高次加工時の糸切れ等の発生が少ない。
【００３８】
（１＋定応力伸長伸度（％）／１００）×α倍        ・・・  （２）
（α：延伸倍率における係数）      。
【００３９】
更にまた、延伸ローラー１０は加熱型であって、加熱延伸ローラーの温度は１１０〜１４０℃であることが好ましい。加熱延伸ローラーの温度が１１０℃以上であると適度な沸騰水収縮率となり、後工程での織編物の寸法安定性が良好で、織編物として良好な杢調となる。加熱延伸ローラーの温度は１４０℃以下であると適度な熱結晶化のため杢調と風合い（ふくらみ感）が良好な織編物となる。
【００４０】
また本発明の目的を逸脱しない範囲で、各種の添加剤などを併用してもよく、例えば難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤および蛍光増白剤などが挙げられる。
【００４１】
なお、カチオン可染性ポリエステル太細マルチフィラメントを構成するフィラメントの断面形状は特に限定されず、丸断面、三角断面、楕円、多葉などいずれの形状も好ましく用いることができる。
【実施例】
【００４２】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。なお、実施例中の各特性値は次の方法で求めた。
【００４３】
（１）マルチフィラメント中の金属スルホネート基を有するイソフタル酸成分の測定
マルチフィラメント中の元素含有量を（株）リガク製蛍光Ｘ線分析装置（ＺＳＸ−１００ｅ）で分析し、イソフタル酸量に換算した。
（２）マルチフィラメント中のポリエチレングリコールの定量および数平均分子量測定
マルチフィラメント中のポリエチレングリコール含有量は、ポリマーをモノメタノールアミンで加水分解後、カリボール（テトラフェニルホウ酸ナトリウム）にて滴定し定量した。ポリエチレングリコールの数平均分子量は、マルチフィラメントを加水分解した後、ゲル濾過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）にて測定した。
【００４４】
（３）ガラス転移点Ｔｇ
ＴＡインスツルメント社製Ｑ１００を用いた熱特性分析（ＤＳＣ）にて、サンプル量１０ｍｇ、測定雰囲気Ｎ２、昇降温速度は１ｓｔおよび２ｎｄともに１６℃／ｍｉｎの条件で測定した。
【００４５】
（４）ウースター波形チャートから算出される繊度変動ピーク個数の変動係数ＣＶ％
後述するウースター糸むら試験機を用いて２５秒間測定を実施し、得られたウースター波形チャート（糸長１０ｍ分相当）の繊度変動率最低値をベースライン（図４のａ）とする。ベースラインａから＋２０％の位置（図４のｂ）にラインを引き、ラインｂよりプラス側にピークトップを有する繊度変動ピーク個数をカウントする（図４）。糸長１０ｍ中のピーク個数をカウントした後、本測定を６回繰り返し、得られたピーク個数から平均値および変動係数ＣＶ％を算出する。なお、ウースター波形チャートは、ｚｅｌｌｗｅｇｅｒ社製ＵＳＴＥＲ  ＴＥＳＴＥＲ  ＵＴ−４を用いて、糸のトータル繊度により使用する測定用スロットルを選択した後、糸速２５ｍ／分、撚り数５０００Ｔ／ｍの条件にて１分間測定することにより得る。
【００４６】
（５）紡糸油剤付着量
得られた高配向未延伸マルチフィラメントを１０ｇ精秤し、メタノール１００ｍｌで油剤を抽出する。抽出分の高配向未延伸マルチフィラメントに対する割合（質量％）を紡糸油剤付着量（質量％）とする。
【００４７】
（６）沸騰水収縮率
カチオン可染性ポリエステル太細マルチフィラメントを周長１．０ｍの検尺機を用いて１０回巻きしてカセ取りした後、このカセに０．０９ｇ／ｄｔｅｘの初荷重をかけ、カセの長さを測り、ａとする。１００℃の温度の沸騰水中で１５分間熱処理し、８時間以上自然乾燥した後、０．０９ｇ／ｄｔｅｘの荷重をかけ、カセの長さを測り、ｂとする。ａ、ｂはサンプルを変えて３点ずつ測定し、次式により沸騰水収縮率を算出する。
沸騰水収縮率（％）＝{（ａ−ｂ）／ａ}×１００        ・・・  （３）      。
【００４８】
（７）破断強度・破断伸度・タフネス・定応力伸張領域伸度
ＯＲＩＥＮＴＥＣ（現エー・アンド・ディ）社製のＴＥＮＳＩＬＯＮ  ＲＴＣ−１２１０Ａを用い、試長２００ｍｍ、引張速度２００ｍｍ／分の条件で応力−歪み曲線を求め、糸が破断した際の力を繊度で除した値を強度とし、糸が破断した際の伸びを試料長で除した値に１００を乗じた値を伸度として、各値サンプルを変えて３点ずつ測定し、その平均値を求めた。タフネスは、強度および伸度結果から前記（１）の式を用いて表す。定応力伸張領域伸度は、測定で得た図３に示すチャート上のＡの伸度を読み取り、サンプルを変えて６点ずつ測定し、その平均値で表す。
【００４９】
（８）無機粒子含有量
サンプル５ｇを磁性るつぼに入れ、電気炉を用いて１０００℃で灰化し、灼熱残分を無機物として質量％で表し無機物含有量とする。
【００５０】
（９）モース硬度
カチオン可染性ポリエステル太細マルチフィラメントに添加する粒子と同じ組成、結晶構造をもった試験片を作製、または粒子に粉砕する前の鉱物を試験片とし、モース硬度測定用の標準鉱物と互いに引っかいて、引っかきが行われるかどうかで硬さ数を測定する。
【００５１】
（１０）発色鮮明性
得られたカチオン可染性ポリエステル太細マルチフィラメントを下記条件で製織、染色し、染色織編物の発色鮮明性について、５年以上の品位判定経験を有する検査員３名の目視判定にて、その合議により発色鮮明性が「極めて優れている」は５点、「優れている」は４点、「普通」は３点、「劣っている」は２点、「発色鮮明性無し」は１点とし、４点以上を合格とした。
［製織条件］
縦糸        ８４Ｔ−３６Ｆのカチオン可染性ポリエステルマルチフィラメント
緯糸        実施例で得たカチオン可染性ポリエステル太細マルチフィラメント
経密度      ５０本／ｉｎｃｈ
［染色条件］
染料        アイゼンカロチンブルーＧＬＨ     ０．７％Ｏ．Ｗ．Ｆ．
染色助剤    酢酸ソーダ                      ０．１５ｇ／Ｌ
酢酸（１００％）                ０．５ｍＬ／Ｌ
浴比        １：１００
染色  ５０℃×１５分処理の後、１．６℃／分の速度で昇温し、９８℃×２０分処理する。
【００５２】
（１１）濃淡コントラスト
前記、製織条件および染色条件にて得た染色織編物について、５年以上の品位判定経験を有する検査員３名の目視判定にて、その合議により濃淡コントラストが「十分大きい」は５点、「大きい」は４点、「普通」は３点、「小さい」は２点、「濃淡コントラスト無し」は１点とし、４点以上を合格とした。
【００５３】
（１２）杢調バラツキ
前記、製織条件および染色条件にて得た染色織編物について、５年以上の品位判定経験を有する検査員３名の目視判定にて、その合議により杢調が「十分分散している」は５点、「分散している」は４点、「普通」は３点、「やや局在化している」は２点、「局在化している」は１点とし、４点以上を合格とした。
【００５４】
（１３）操業性
高次加工の操業性は、カチオン可染性ポリエステル太細マルチフィラメントを用いて織編物を作製する際に、糸切れ回数を仕掛数で除した罰点率が「１．０％未満」は○○、「１．０％以上２．０％未満」は○、「２．０％以上５．０％未満」は△、「５．０％以上」は×とした。○以上が目標レベルである。
【００５５】
［実施例１］
２５℃オルトクロロフェノール（濃度９９．９％）中の固有粘度が０．６３のジメチル（５−ナトリウムスルホ）イソフタル酸が全ジカルボン酸に対して１．６モル％、重合工程でモース硬度６、平均粒径０．５μｍの酸化チタン一次粒子を０．０７質量％添加した改質ポリエチレンテレフタレートを用い、７２孔を配列した口金を使用して、図１の工程にて紡糸速度２５００ｍ／分で溶融紡糸し、平滑剤有効成分を１１．０質量％含む紡糸油剤を１．２質量％塗布したのちに、２糸条取りでドラムに巻き付け、３６フィラメント、総繊度が１５７ｄｔｅｘの高配向未延伸マルチフィラメントを得た。
次に、該高配向未延伸マルチフィラメントを図２に示すような延伸機を使用し、熱ピン９の温度８０℃、熱ピンとの接触時間４．６×１０−３秒、延伸倍率を（１）式の係数αを０．９５として熱ピン延伸後、熱ピン直下の加熱延伸ローラー１０（温度１２０℃）にて熱セットし、フィードローラー１１で引取、さらにワインダー１２でボビンに巻き取ってカチオン可染性ポリエステル太細マルチフィラメントを得た。
該太細マルチフィラメントのウースター波形を測定し、ウースター太細斑５．２％、繊度変動率幅２０％以上の各繊度変動ピークを測定して変動係数ＣＶ％を算出したところ９．３％であった。また、沸騰水収縮率は８．０％、破断強度は２．１ｃＮ／ｄｔｅｘ、タフネスは２０．０であった。
該太細マルチフィラメントを製織して染色後、発色鮮明性、濃淡コントラスト、杢調バラツキの官能試験を実施して５段階評価した。結果を表１に示す。得られた織編物は発色鮮明性に極めて優れ、濃淡コントラストも十分大きく、濃染部もしくは淡染部の局在化も見られない安定した杢調が発現した。また、紡糸、延伸および高次加工操業性についても良好であった。
【００５６】
［実施例２〜４］
実施例１において使用する無機粒子の含有量を０．０１〜３．０質量％としたこと以外は、実施例１と同様にして紡糸・延伸加工実施し、カチオン可染性ポリエステル太細マルチフィラメントを得た。得られたマルチフィラメントの特性を表１に示す。実施例２で得られたマルチフィラメントを用いて作製した織編物は、発色鮮明性に極めて優れ、濃染部や淡染部の局在化のない濃淡コントラストの十分大きな杢調を有しており、紡糸、延伸および高次加工操業性も良好であった。実施例３、４で得られたマルチフィラメントを用いて作製した織編物は発色鮮明性に優れ、濃染部や淡染部の局在化のない濃淡コントラストの大きな杢調を有しており、意匠性素材として問題ないレベルの杢調であった。また、紡糸、延伸および高次加工操業性も良好であった。
【００５７】
［実施例５、６］
実施例１において使用する無機粒子のモース硬度を３および８としたこと以外は、実施例１と同様にして紡糸・延伸加工実施し、カチオン可染性ポリエステル太細マルチフィラメントを得た。得られたマルチフィラメントの特性を表１に示す。実施例５、６で得られたマルチフィラメントを用いて作製した織編物は、発色鮮明性に極めて優れ、濃淡コントラストの十分大きな杢調を有しており、意匠性素材として問題ないレベルの杢調であった。また、実施例５では紡糸、延伸および高次加工操業性は良好レベル、実施例６では紡糸、加工および高次加工操業性は問題ないレベルであった。
【００５８】
［実施例７］
実施例１において使用する無機粒子の平均粒径を１．０μｍとしたこと以外は、実施例１と同様にして紡糸・延伸加工実施し、カチオン可染性ポリエステル太細マルチフィラメントを得た。得られたマルチフィラメントの特性を表１に示す。実施例７で得られたマルチフィラメントを用いて作製した織編物は、発色鮮明性に極めて優れ、濃淡コントラストの十分大きな杢調を有しており、意匠性素材として問題ないレベルの杢調であった。また、紡糸および延伸操業性、高次加工操業性は良好であった。
【００５９】
【表１】
2018162531.tif 000003
【００６０】
［実施例８、９］
実施例１において使用する紡糸油剤の平滑剤有効成分濃度を６．０および１５．０質量％としたこと以外は、実施例１と同様にして紡糸・延伸加工実施し、カチオン可染性ポリエステル太細マルチフィラメントを得た。得られたマルチフィラメントの特性を表２に示す。実施例８、９で得られたマルチフィラメントを用いて作製した織編物は、発色鮮明性に極めて優れ、濃淡コントラストの十分大きな杢調を有しており、意匠性素材として問題ないレベルの杢調であった。また、紡糸および高次加工操業性は良好、延伸操業性は目標レベルであった。
【００６１】
［実施例１０、１１］
実施例１において使用する紡糸油剤の油剤付着量を０．７および１．６質量％としたこと以外は、実施例１と同じ方法で紡糸・延伸加工を実施し、カチオン可染性ポリエステル太細マルチフィラメントを得た。得られたマルチフィラメントの特性を表２に示す。実施例１０で得られたマルチフィラメントを用いて作製した織編物は発色鮮明性に極めて優れ、濃淡コントラストの大きな杢調を有しており、意匠性素材として問題ないレベルの杢調であった。また、紡糸および高次加工操業性は良好、延伸操業性は目標レベルであった。実施例１１で得られたマルチフィラメントを用いて作製した織編物は発色性に極めて優れ、濃染部や淡染部の局在化のない濃淡コントラストの十分大きな杢調を有しており、紡糸、加工および高次加工操業性は良好であった。
【００６２】
［実施例１２、１３］
実施例１において使用する摩擦抵抗体（熱ピン）の温度を７４および１００℃としたこと以外は、実施例１と同じ方法で紡糸・延伸加工を実施し、カチオン可染性ポリエステル太細マルチフィラメントを得た。得られたマルチフィラメントの特性を表２に示す。実施例１２で得られたマルチフィラメントを用いて作製した織編物は発色鮮明性に極めて優れ、濃淡コントラストの十分大きな杢調を有しており、意匠性素材として問題ないレベルの杢調であった。また、紡糸および高次加工操業性は良好、延伸操業性は目標レベルであった。実施例１３で得られたマルチフィラメントを用いて作製した織編物は発色鮮明性に極めて優れ、濃染部や淡染部の局在化のない濃淡コントラストの大きな杢調を有しており、意匠性素材として問題ないレベルの杢調であった。また、紡糸、延伸および高次加工操業性は良好であった。
【００６３】
［実施例１４、１５］
実施例１において摩擦抵抗体と走行糸条との接触時間を３．０×１０−３および６．０×１０−３秒としたこと以外は、実施例１と同じ方法で紡糸・延伸加工を実施し、カチオン可染性ポリエステル太細マルチフィラメントを得た。得られたマルチフィラメントの特性を表２に示す。実施例１４で得られたマルチフィラメントを用いて作製した織編物は発色鮮明性に極めて優れ、濃染部や淡染部の局在化のない濃淡コントラストの大きな杢調を有しており、意匠性素材として問題ないレベルの杢調であった。また、紡糸および高次加工操業性は良好、延伸操業性は目標レベルであった。実施例１５で得られたマルチフィラメントを用いて作製した織編物は発色鮮明性に極めて優れ、濃淡コントラストの十分大きな杢調を有しており、意匠性素材として問題ないレベルの杢調であった。また、紡糸、延伸および高次加工操業性は良好であった。
【００６４】
【表２】
2018162531.tif 000004
【００６５】
［実施例１６、１７］
実施例１において使用する高配向未延伸マルチフィラメントの紡糸速度を２０００および３２００ｍ／ｍｉｎとしたこと以外は、実施例１と同じ方法で紡糸・延伸加工を実施し、カチオン可染性ポリエステル太細マルチフィラメントを得た。得られたマルチフィラメントの特性を表３に示す。実施例１６で得られたマルチフィラメントを用いて作製した織編物は発色鮮明性に極めて優れ、濃淡コントラストの十分大きな杢調を有しており、意匠性素材として問題ないレベルの杢調であった。また、紡糸、延伸および高次加工操業性は良好であった。実施例１７で得られたマルチフィラメントを用いて作製した織編物は発色鮮明性に極めて優れ、濃染部や淡染部の局在化のない濃淡コントラストの大きな杢調を有しており、意匠性素材として問題ないレベルの杢調であった。また、紡糸、延伸および高次加工操業性は良好であった。
【００６６】
［実施例１８、１９］
実施例１において延伸倍率における係数αを０．８０および１．１０としたこと以外は、実施例１と同じ方法で紡糸・延伸加工を実施し、カチオン可染性ポリエステル太細マルチフィラメントを得た。得られたマルチフィラメントの特性を表３に示す。実施例１８で得られたマルチフィラメントを用いて作製した織編物は発色鮮明性に極めて優れ、濃淡コントラストの十分大きな杢調を有しており、意匠性素材として問題ないレベルの杢調であった。また、紡糸、延伸および高次加工操業性は良好であった。実施例１９で得られたマルチフィラメントを用いて作製した織編物は発色鮮明性に極めて優れ、濃染部や淡染部の局在化のない濃淡コントラストの大きな杢調を有しており、意匠性素材として問題ないレベルの杢調であった。また、紡糸、延伸および高次加工操業性は良好であった。
【００６７】
［実施例２０、２１］
実施例１において熱セット温度を１１０および１４０℃としたこと以外は、実施例１と同じ方法で紡糸・延伸加工を実施し、カチオン可染性ポリエステル太細マルチフィラメントを得た。得られたマルチフィラメントの特性を表３に示す。実施例２０で得られたマルチフィラメントを用いて作製した織編物は発色鮮明性に極めて優れ、濃淡コントラストの十分大きな杢調を有しており、意匠性素材として問題ないレベルの杢調であった。また、紡糸操業性は良好であり、延伸および高次加工操業性は目標レベルであった。実施例２１で得られたマルチフィラメントを用いて作製した織編物は発色鮮明性に極めて優れ、濃淡コントラストの十分大きな杢調を有しており、意匠性素材として問題ないレベルの杢調であった。また、紡糸、延伸および高次加工操業性は良好であった。
【００６８】
［実施例２２］
実施例１において重量平均分子量１０００のポリエチレングリコールを重合前に添加して共重合させ、ポリエチレングリコール含有量をポリエステルに対して１．２質量％とした以外は、実施例１と同じ方法で紡糸・延伸加工を実施し、カチオン可染性ポリエステル太細マルチフィラメントを得た。得られたマルチフィラメントの特性を表３に示す。実施例２２で得られたマルチフィラメントを用いて作製した織編物は発色鮮明性に極めて優れ、濃染部や淡染部の局在化のない濃淡コントラストの十分大きな杢調を有しており、意匠性素材として問題ないレベルの杢調であった。また、紡糸、延伸および高次加工操業性も極めて良好であった。
【００６９】
【表３】
2018162531.tif 000005
【００７０】
［比較例１］
イソフタル酸成分量を全ジカルボン酸に対し１．０モル％としたこと以外は、実施例１と同様にして紡糸・延伸加工を実施し、カチオン可染性ポリエステル太細マルチフィラメントを得た。得られたマルチフィラメントの特性を表４に示す。マルチフィラメントを用いて作製した織編物は、発色鮮明性に劣り、濃染部や淡染部の局在化はないものの、濃淡コントラストの小さな杢調を有しており、意匠性素材としては特徴に欠ける杢調であった。
【００７１】
［比較例２、３］
実施例１において使用する無機粒子のモース硬度を比較例２では２、比較例３では９としたこと以外は、実施例１と同様にして紡糸・延伸加工実施し、カチオン可染性ポリエステル太細マルチフィラメントを得た。得られたマルチフィラメントの特性を表４に示す。比較例２で得られたマルチフィラメントを用いて作製した織編物は、発色鮮明性に極めて優れ、濃淡コントラストの十分大きな杢調を有していたが、濃染部や淡染部の局在化が見られ、意匠性素材としては扱いにくい杢調であった。比較例３で得られたマルチフィラメントを用いて作製した織編物は、発色鮮明性に極めて優れ、濃淡コントラストの十分大きな杢調を有していたが、濃染部や淡染部の局在化が見られ、意匠性素材としては扱いにくい杢調であった。更に、無機粒子のモース硬度が高いため各工程での設備損傷が激しく、磨耗による毛羽や風綿が多発して、延伸および高次加工操業性は目標未達であった。
【００７２】
［比較例４］
実施例１において使用する無機粒子の平均粒径を１．２μｍとしたこと以外は、実施例１と同様にして紡糸・延伸加工を実施し、カチオン可染性ポリエステル太細マルチフィラメントを得た。得られたマルチフィラメントの特性を表４に示す。得られたマルチフィラメントを用いて作製した織編物は、発色鮮明性に極めて優れ、濃淡コントラストの十分大きな杢調を有していたが、高次加工工程において糸切れによる停台や、毛羽および風綿の発生等が見られ、高次加工操業性は目標未達であった。
【００７３】
【表４】
2018162531.tif 000006
【００７４】
［比較例５、６］
実施例１において使用する紡糸油剤の平滑剤有効成分濃度を比較例５では４．６質量％、比較例６では１５．７質量％としたこと以外は、実施例１と同様にして紡糸・延伸加工実施し、カチオン可染性ポリエステル太細マルチフィラメントを得た。得られたマルチフィラメントの特性を表５に示す。比較例５で得られたマルチフィラメントを用いて作製した織編物は、発色鮮明性に極めて優れ、濃淡コントラストの大きな杢調であったが濃染部の局在化が散見され、意匠性素材としては扱いにくい杢調であった。また、平滑性低下に伴って、紡糸、延伸および高次加工工程にて毛羽や風綿が多発し、いずれの操業性も目標未達となった。比較例６で得られたマルチフィラメントを用いて作製した織編物は、発色鮮明性に極めて優れ、濃淡コントラストの大きな杢調であったが濃染部の局在化が散見され、意匠性素材としては扱いにくい杢調であった。また、延伸および高次加工工程において平滑剤由来のタールが糸条走行部分に析出し、糸切れや製品汚れ等が多発して延伸および高次加工操業性が目標未達であった。
【００７５】
［比較例７、８］
実施例１において使用する紡糸油剤の付着量を比較例７では０．６質量％、比較例８では１．７質量％としたこと以外は、実施例１と同じ方法で紡糸・延伸加工を実施し、カチオン可染性ポリエステル太細マルチフィラメントを得た。得られたマルチフィラメントの特性を表５に示す。比較例７、８で得られたマルチフィラメントを用いて作製した織編物は発色鮮明性に極めて優れ、濃淡コントラストの十分大きな杢調を有していたが、濃染部の局在化が見られ、意匠性素材としては扱いにくい杢調であった。比較例７では油剤付着量低下に伴って、紡糸、延伸および高次加工工程における走行糸条と設備との擦化による糸切れ、毛羽や風綿の発生等が見られ、延伸および高次加工操業性は目標未達であった。比較例８では油剤付着量過多によって、油剤由来のタールが糸条走行部分に析出し、糸切れや製品汚れ等が多発して延伸および高次加工操業性が目標未達であった。
【００７６】
【表５】
2018162531.tif 000007
【符号の説明】
【００７７】
１：口金
２：チムニー
３：給油ガイド
４：第１インターレースノズル
５：引取ローラー
６：第２インターレースノズル
７：高配向未延伸糸
８：フィードローラー
９：摩擦抵抗体（熱ピン）
１０：加熱延伸ローラー
１１：フィードローラー
１２：ワインダー
Ａ：定応力伸張域の伸び
Ｂ：破断までの伸び
ａ：ウースター波形チャートのベースライン
ｂ：ウースター波形チャートのベースラインから繊度変動率＋２０％を示す直線
【図１】
2018162531.tif 000008
【図２】
2018162531.tif 000009
【図３】
2018162531.tif 000010
【図４】
2018162531.tif 000011