(57)【要約】【課題】簡便で試験時間を短縮でき、かつ定量性に優れるオルガノポリシロキサン組成物の分散安定性評価方法を提供する。【解決手段】シリコーンオイルとフィラーが均一に混合分散してなるオルガノポリシロキサン組成物の分散安定性評価方法であって、該オルガノポリシロキサン組成物を遠心分離セルに封入し所定の時間高速遠心分離させた時の、該遠心分離セルの遠心方向に沿った近赤外光及び／又は可視光の透過率をプロファイルとして測定し、該透過率プロファイルにおいて特定されるオルガノポリシロキサン組成物が存在しない空間部分の近赤外光及び／又は可視光の透過率（Ｘ0）に対する分離析出したシリコーンオイル部分の近赤外光及び／又は可視光の透過率（Ｘ1）の相対値である分離率Ｙ（％）＝（Ｘ1／Ｘ0）×１００をオルガノポリシロキサン組成物の分散安定性の指標とする。【選択図】図２
2018077165.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
シリコーンオイルとフィラーが均一に混合分散してなるオルガノポリシロキサン組成物の分散安定性評価方法であって、該オルガノポリシロキサン組成物を遠心分離セルに封入し所定の時間高速遠心分離させた時の、該遠心分離セルの遠心方向に沿った近赤外光及び／又は可視光の透過率をプロファイルとして測定し、該透過率プロファイルにおいて特定されるオルガノポリシロキサン組成物が存在しない空間部分の近赤外光及び／又は可視光の透過率（Ｘ0）に対する分離析出したシリコーンオイル部分の近赤外光及び／又は可視光の透過率（Ｘ1）の相対値である分離率Ｙ（％）＝（Ｘ1／Ｘ0）×１００をオルガノポリシロキサン組成物の分散安定性の指標とするオルガノポリシロキサン組成物の分散安定性評価方法。
【請求項２】
オルガノポリシロキサン組成物が、室温硬化型オルガノポリシロキサン組成物、付加硬化型オルガノポリシロキサン組成物及びシリコーンポリマーとフィラーを混合分散してなるベースコンパウンドから選ばれるいずれかである請求項１記載の分散安定性評価方法。
【請求項３】
高速遠心分離の回転数が、３００〜４０００ｒｐｍである請求項１又は２記載の分散安定性評価方法。
【請求項４】
遠心分離セルは筒状の透明容器であり、該遠心分離セルの長手方向を遠心方向として高速遠心分離を行う請求項１〜３のいずれか１項記載の分散安定性評価方法。
【請求項５】
高速遠心分離の所定の時間経過後に遠心分離の回転を継続し、その回転中に遠心分離セルに近赤外光及び／又は可視光を照射して、該遠心分離セルの遠心方向の位置ごとの近赤外光及び／又は可視光の透過率をプロファイルとして測定する請求項１〜４のいずれか１項記載の分散安定性評価方法。
【請求項６】
上記高速遠心分離条件として回転数４０００ｒｐｍ、遠心分離時間２４０分のとき、分離率Ｙが１０％以下のものを分散安定性良好とする請求項１〜５のいずれか１項記載の分散安定性評価方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オルガノポリシロキサン組成物の分散安定性評価方法に関するものである。更に詳しくは、シリコーンポリマーとフィラーが混練されてなる組成物が、長期間に亘って分散性を維持できているかどうかを簡易にかつ定量的に評価できる方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
湿気あるいは加熱により架橋するシリコーンゴム組成物は、その取り扱いが容易な上、そのシリコーンゴム硬化物が耐候性や電気特性に優れているため、建材用のシーリング材、電気電子分野での接着剤など幅広い用途で使用されている。通常、空気中の湿気により室温にて縮合反応により硬化（架橋）するタイプの室温硬化型オルガノポリシロキサン組成物は、一般的に、ベースポリマーである分子鎖末端がシラノール基、アルコキシシリル基等の加水分解性シリル基、又は加水分解性シリル基置換アルキル基で封鎖された直鎖状ジオルガノポリシロキサン、加水分解性シラン及び／又はその部分加水分解縮合物等の硬化剤などからなるシリコーンオイル成分の他に、硬化触媒（縮合触媒）等を含有してなり、更に、難燃性や熱伝導性、引張り強度等を付与するため、必要に応じて各種フィラーを混合してなる。ヒドロシリル化付加反応により加熱下に硬化（架橋）するタイプの加熱硬化型（付加硬化型）オルガノポリシロキサン組成物は、一般的に、ベースポリマーである分子鎖末端がビニル基等のアルケニル基含有シリル基で封鎖された直鎖状ジオルガノポリシロキサン、オルガノハイドロジェンポリシロキサン等の架橋剤などからなるシリコーンオイル成分の他に、硬化触媒（ヒドロシリル化付加反応触媒）等を含有してなり、更に、室温硬化型オルガノポリシロキサン組成物と同様、必要に応じて各種フィラーを混合してなる。
【０００３】
これらのシリコーンオイルとフィラーが均一に分散してなるオルガノポリシロキサン組成物は、チューブやカートリッジなどの小型容器あるいはペール缶やドラム缶などの大型容器など、多種多様の荷姿に充填される。これらの容器に充填されたオルガノポリシロキサン組成物は、容器内で混合されず充填されたままの状態で保持されることが殆どであるため、使用時にも充填時と同じ状態を保つ必要がある。オルガノポリシロキサン組成物を使用するタイミングは様々であるため、長期に亘り安定した組成物を設計する必要がある。特にフィラーを多く含有する難燃性、放熱性オルガノポリシロキサン組成物は、経時でのオルガノポリシロキサン組成物からのシリコーンオイル成分の分離・析出が問題となることがある。
【０００４】
経時での上記シリコーンオイル成分の分離・析出を確認する方法としては、前記容器にオルガノポリシロキサン組成物を入れた状態で一定時間保管し、経時でシリコーンオイル成分とフィラーとの分離の程度（分離したシリコーンオイル成分の有無）を目視で確認する手法がある。しかし、長期間に亘る試験であるため評価に多大な時間を要することが欠点として挙げられる。
【０００５】
他には、前記容器にオルガノポリシロキサン組成物を入れた状態で加熱促進することで、シリコーンオイルの分離を確認する手法がある。評価結果を得るまで時間を短縮できるのはメリットであるが、実際の使用温度との相関性に乏しい。またこれら２手法は経時で分離するシリコーンオイルを目視で確認できるが、定量性には欠ける。
【０００６】
なお、本発明に関係する先行技術文献として、例えば特開２０１６−１２１２６２号公報（特許文献１）、特開２０１５−１１３３７７号公報（特許文献２）、特開２００３−０７３５５３号公報（特許文献３）が挙げられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１６−１２１２６２号公報
【特許文献２】特開２０１５−１１３３７７号公報
【特許文献３】特開２００３−０７３５５３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
そこで本発明の目的は、より簡便で試験時間を短縮でき、かつ定量性に優れるオルガノポリシロキサン組成物の分散安定性評価方法を提供することにある。より具体的には、シリコーンオイルとフィラーが均一に分散してなるオルガノポリシロキサン組成物から分離するシリコーンオイル成分とフィラーとの分離の程度（分離したシリコーンオイル成分の有無）を短時間で簡易的かつ定量的に解析する手法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、オルガノポリシロキサン組成物を高速遠心分離することでシリコーンオイルを強制的に分離させ、その分離成分を近赤外光及び／又は可視光の透過率を測定することで簡便に評価できることを見出し、本発明を成すに至った。
【００１０】
即ち、本発明は以下のオルガノポリシロキサン組成物の分散安定性評価方法を提供するものである。
［１］
シリコーンオイルとフィラーが均一に混合分散してなるオルガノポリシロキサン組成物の分散安定性評価方法であって、該オルガノポリシロキサン組成物を遠心分離セルに封入し所定の時間高速遠心分離させた時の、該遠心分離セルの遠心方向に沿った近赤外光及び／又は可視光の透過率をプロファイルとして測定し、該透過率プロファイルにおいて特定されるオルガノポリシロキサン組成物が存在しない空間部分の近赤外光及び／又は可視光の透過率（Ｘ0）に対する分離析出したシリコーンオイル部分の近赤外光及び／又は可視光の透過率（Ｘ1）の相対値である分離率Ｙ（％）＝（Ｘ1／Ｘ0）×１００をオルガノポリシロキサン組成物の分散安定性の指標とするオルガノポリシロキサン組成物の分散安定性評価方法。
［２］
オルガノポリシロキサン組成物が、室温硬化型オルガノポリシロキサン組成物、付加硬化型オルガノポリシロキサン組成物及びシリコーンポリマーとフィラーを混合分散してなるベースコンパウンドから選ばれるいずれかである［１］に記載の分散安定性評価方法。
［３］
高速遠心分離の回転数が、３００〜４０００ｒｐｍである［１］又は［２］に記載の分散安定性評価方法。
［４］
遠心分離セルは筒状の透明容器であり、該遠心分離セルの長手方向を遠心方向として高速遠心分離を行う［１］〜［３］のいずれかに記載の分散安定性評価方法。
［５］
高速遠心分離の所定の時間経過後に遠心分離の回転を継続し、その回転中に遠心分離セルに近赤外光及び／又は可視光を照射して、該遠心分離セルの遠心方向の位置ごとの近赤外光及び／又は可視光の透過率をプロファイルとして測定する［１］〜［４］のいずれかに記載の分散安定性評価方法。
［６］
上記高速遠心分離条件として回転数４０００ｒｐｍ、遠心分離時間２４０分のとき、分離率Ｙが１０％以下のものを分散安定性良好とする［１］〜［５］のいずれかに記載の分散安定性評価方法。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、オルガノポリシロキサン組成物の分散安定性を評価することができ、該組成物の貯蔵安定性を推定することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】所定時間高速遠心分離させた時の遠心分離セルにおけるオルガノポリシロキサン組成物の分離状態を示す図である。
【図２】オルガノポリシロキサン組成物を充填し所定の時間高速遠心分離させた時の遠心分離セルの遠心方向の位置ごとの近赤外光及び可視光の透過率の測定結果を示すプロファイルである。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下に、本発明に係るオルガノポリシロキサン組成物の分散安定性評価方法の一実施の形態における構成について説明する。
本発明に係るオルガノポリシロキサン組成物の分散安定性評価方法は、シリコーンオイルとフィラーが均一に混合分散してなるオルガノポリシロキサン組成物の分散安定性評価方法であって、該オルガノポリシロキサン組成物を遠心分離セルに封入し所定の時間高速遠心分離させた時の、該遠心分離セルの遠心方向に沿った近赤外光及び／又は可視光の透過率をプロファイルとして測定し、該透過率プロファイルにおいて特定されるオルガノポリシロキサン組成物が存在しない空間部分の近赤外光及び／又は可視光の透過率（Ｘ0）に対する分離析出したシリコーンオイル部分の近赤外光及び／又は可視光の透過率（Ｘ1）の相対値である分離率Ｙ（％）＝（Ｘ1／Ｘ0）×１００をオルガノポリシロキサン組成物の分散安定性の指標とすることを特徴とする。
【００１４】
ここで、まず本発明の分析対象であるオルガノポリシロキサン組成物は、室温硬化型オルガノポリシロキサン組成物、付加硬化型オルガノポリシロキサン組成物及びシリコーンポリマーとフィラーを混合分散してなるベースコンパウンドから選ばれるいずれかであることが好ましい。ここでは、これらのうち、空気中の湿気により室温（２３℃±１０℃）にて縮合反応により硬化（架橋）するタイプの室温硬化型オルガノポリシロキサン組成物を例にとり、その構成成分について詳しく説明する。
【００１５】
室温硬化型オルガノポリシロキサン組成物は、一般的に、１液材料であることから一度パッケージ化されると再撹拌ができないため、本発明の評価方法を適用する対象として非常に好適な材料と言える。
室温硬化型オルガノポリシロキサン組成物は、例えば下記（Ａ）〜（Ｄ）成分を含む組成物であることが好ましく、硬化して所定の機械的特性及びゴム弾性を有するシリコーンゴム硬化物（エラストマー状オルガノポリシロキサン硬化物）となる。
【００１６】
（Ａ）ベースオイル成分
（Ａ）成分のベースオイル成分として、下記一般式（１）で示されるものが挙げられる。
【００１７】
【化１】
2018077165.tif 000003
【００１８】
式中、Ｒ1は独立に炭素数１〜１０の置換又は非置換の一価の炭化水素基であり、例えばメチル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基；シクロヘキシル基などの環状アルキル基；ビニル基、アリル基などのアルケニル基；フェニル基、トリル基などのアリール基；及びこれらの基の水素原子が部分的にハロゲン原子で置換された基、例えば３，３，３−トリフルオロプロピル基等である。これらの中では、特にメチル基が好ましい。
Ｒ1は同一の基であっても異種の基であってもよく、またｍは１０以上の整数であり、特にジオルガノポリシロキサンの２５℃における粘度が２５〜５００，０００ｍＰａ・ｓの範囲、好ましくは５００〜１００，０００ｍＰａ・ｓの範囲となる整数である。
【００１９】
また、ベースオイル成分は下記一般式（２）で示されるものであっても良い。
【００２０】
【化２】
2018077165.tif 000004
【００２１】
式中、Ｒ1、ｍは上記式（１）と同じ。Ｒ2は炭素数１〜６の一価の炭化水素基であり、例えばメチル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基；シクロヘキシル基などの環状アルキル基；ビニル基、アリル基、プロペニル基、フェニル基などが挙げられるが、特にメチル基が好ましい。Ｒ2は同一の基であっても異種の基であってもよい。また、ａは独立に０又は１である。
【００２２】
（Ｂ）硬化剤
（Ｂ）成分の硬化剤として、下記式（３）に示すものが挙げられる。
Ｒ34aＳｉ（ＯＲ4）a      （３）
【００２３】
式中、Ｒ3は炭素数１〜１０の非置換一価炭化水素基であり、例えばメチル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基；シクロヘキシル基などの環状アルキル基；ビニル基、アリル基などのアルケニル基；フェニル基、トリル基などのアリール基；及びこれらの基の水素原子が部分的にハロゲン原子で置換された基、例えば３，３，３−トリフルオロプロピル基等である。これらの中では、メチル基、エチル基、ビニル基が好ましく、メチル基、ビニル基が特に好ましい。ａは３又は４の整数である。
【００２４】
加水分解性基（ＯＲ4）としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜４、特に１又は２のアルコキシ基、エチルメチルケトオキシム基等のケトオキシム基、イソプロペノキシ基等の炭素数２〜４のアルケニルオキシ基、アセトキシ基等のアシロキシ基、ジメチルアミノキシ基等のジアルキルアミノキシ基等が挙げられ、ケトオキシム基、アルコキシル基、イソプロペノキシ基が好ましく、ケトオキシム基が特に好ましい。
【００２５】
具体例としては、メチルトリス（ジメチルケトオキシム）シラン、メチルトリス（メチルエチルケトオキシム）シラン、エチルトリス（メチルエチルケトオキシム）シラン、メチルトリス（メチルイソブチルケトオキシム）シラン、ビニルトリス（メチルエチルケトオキシム）シラン、フェニルトリス（メチルエチルケトオキシム）シラン等のケトオキシムシラン、メチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン等のアルコキシシラン、メチルトリイソプロペノキシシラン、エチルトリイソプロペノキシシラン、ビニルトリイソプロペノキシシラン、フェニルトリイソプロペノキシシラン等のイソプロペノキシ基含有シラン、メチルトリアセトキシシラン、エチルトリアセトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン等のアセトキシシラン、並びにこれらシランの部分加水分解縮合物が挙げられる。この硬化剤は１種を単独で使用しても２種以上を併用してもよい。
【００２６】
硬化剤の配合量は、ベースオイル成分（Ａ）１００質量部に対して０．１〜３０質量部、好ましくは０．５〜２０質量部、特に好ましくは１〜１５質量部の範囲である。０．１質量部未満では、十分な架橋性が得られず、目的とするゴム弾性を有する組成物が得難い。また３０質量部を超えると、得られる硬化物は機械的特性が低下し易く、硬化速度も遅くなるなどの欠点がある。
【００２７】
（Ｃ）フィラー成分
（Ｃ）成分のフィラー成分としては、粉砕シリカ、煙霧質シリカ（ヒュームドシリカ又は乾式シリカ）、湿式シリカ（沈降性シリカ）、結晶性シリカ（石英微粉末）、水酸化アルミニウム、アルミナ、ベーマイト、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、塩基性炭酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化チタン、カーボンブラック、ガラスビーズ、ガラスバルーン、樹脂ビーズ、樹脂バルーンなどが挙げられ、単独で使用しても良く、また２種類以上を組み合わせても良い。これらのフィラー成分は、表面処理されていなくても、公知の処理剤で表面処理されていてもよい。公知の処理剤としては例えば、特開２０００−２５６５５８号公報に記載の加水分解性基含有ポリシロキサンが好ましいが、これに限定されるものではない。
【００２８】
フィラー成分の配合量は、ベースオイル成分（Ａ）１００質量部に対して１〜１５００質量部、特に好ましくは３〜１２００質量部である。１質量部未満では、機械的特性が乏しくなる。１２００質量部を超えると、ゴム弾性を有する室温硬化型オルガノポリシロキサン組成物が得難い。
【００２９】
（Ｄ）硬化触媒成分
（Ｄ）成分の硬化触媒成分としては、錫、チタン、ジルコニウム、鉄、アンチモン、ビスマス、マンガン等の金属の有機カルボン酸塩、アルコキサイド；有機チタン酸エステル、有機チタンキレート化合物が例示され、より具体的には、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジオクトエート、ジオクチル錫ジラウレート、ジブチル錫マレートエステル、ジメチル錫ジネオデカノエート、ジブチル錫ジメトキサイド、ジオクチル錫ジネオデカノエート、スタナスオクトエート等の錫化合物；テトラブチルチタネート、ジイソプロポキシビス（アセチルアセトネート）チタン、ジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテート）チタン等のチタン化合物、ジブチルアミン、ラウリルアミン、テトラメチルグアニジン、テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシラン等のアミン化合物及びその塩などが例示される。これらの硬化触媒成分は、同一であっても異種のものであってもよく、また、１種を単独で使用しても２種以上の混合物として使用してもよい。
【００３０】
この硬化触媒成分の配合量は、ベースオイル成分（Ａ）１００質量部に対して０．１〜１５質量部、好ましくは０．１〜１０質量部、特に好ましくは０．１〜８質量部である。０．１質量部未満では十分な硬化性が得られず、１５質量部を超えると価格的に不利となる。
【００３１】
・その他の成分
前記の（Ａ）〜（Ｄ）成分に加えてシランカップリング剤を配合することが、各種被着体への接着性を更に向上させる点から好ましい。その成分としては、加水分解性基として、アルコキシシリル基又はアルケノキシシリル基を有するシラン化合物が挙げられ、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−（Ｎ−アミノメチルベンジルアミノ）プロピルトリメトキシシラン、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］アミン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリイソプロペノキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジイソプロペノキシシラン、（メタ）アクリルシランとアミノシランの反応物、アミノシランとハロゲン化アルキル基含有シランとの反応物などが例示される。特にはアミノ基を分子内に少なくとも１つ含むシランカップリング剤の使用が好ましい。
【００３２】
このシランカップリング剤の配合量は、ベースオイル成分（Ａ）１００質量部に対して０．１〜２０質量部、好ましくは０．１〜１０質量部、特に好ましくは０．１〜５質量部である。０．１質量部未満では十分な接着性が得られず、２０質量部を超えると価格的に不利となるばかりか耐温水接着性の低下等を招く場合がある。
【００３３】
また添加剤として、例えば、ウェッターやチキソトロピー向上剤としてのポリエーテル、可塑剤としての非反応性ジメチルシリコーンオイル、イソパラフィン、架橋密度向上剤としてのトリメチルシロキシ単位〔（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単位〕とＳｉＯ2単位とからなる網状ポリシロキサン等が挙げられる。
更に、必要に応じて、顔料、染料、蛍光増白剤等の着色剤、防かび剤、抗菌剤、ブリードオイルとしての非反応性フェニルシリコーンオイル、フルオロシリコーンオイル、シリコーンと非相溶の有機液体等の表面改質剤、トルエン、キシレン、溶剤揮発油、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、低沸点イソパラフィン等の溶剤も添加してよい。
【００３４】
［組成物の調製方法］
本発明で用いる室温硬化型オルガノポリシロキサン組成物は、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分及び必要に応じて各種添加剤を、プラネタリミキサー、品川ミキサー等の公知の混合機を用いて湿気を遮断した状態（乾燥雰囲気中や減圧下）で所定の混合条件（混合温度、混合時間等）で均一に混合することにより、一液型の室温硬化型オルガノポリシロキサン組成物として得られる。
【００３５】
本発明では、これらの成分を配合してなる室温硬化型オルガノポリシロキサン組成物を用いて、以下の手順１〜４により分散安定性評価を行う。
【００３６】
［オルガノポリシロキサン組成物の分散安定性評価方法］
（手順１）前記、（Ａ）〜（Ｄ）成分（あるいはその他成分を加える）を均一に混合分散してなるオルガノポリシロキサン組成物を近赤外光及び／又は可視光の透過する遠心分離セル（ポリアミド樹脂製やポリカーボネート製）の中に入れる。遠心分離セルは筒状の透明容器であることが好ましい。
【００３７】
（手順２）該オルガノポリシロキサン組成物が入った遠心分離セルを一定時間、回転数３００〜４０００ｒｐｍで高速遠心回転させ、遠心分離セル内にてオルガノポリシロキサン組成物からシリコーンオイル成分を強制的に分離させる。このとき、筒状の遠心分離セルの長手方向を遠心方向として高速遠心回転させるとよい。また、高速遠心分離の回転数は任意の回転数でよいが、シリコーンオイル成分の分離を加速させる上でできるだけ大きい方がよい。また、高速遠心分離の時間は、実際のオルガノポリシロキサン組成物の保存性を評価するための試験期間に相当する時間であれば特に制限はなく、例えば回転数４０００ｒｐｍのとき、２４０分（４時間）程度である。
【００３８】
図１に、所定時間高速遠心分離させた時の遠心分離セル内でオルガノポリシロキサン組成物からシリコーンオイル成分が分離した状態の例を示す。ここでは、回転数４０００ｒｐｍで２４時間高速遠心分離させた時の結果を示している。
図中、左から右への方向が遠心方向であり、遠心分離セル内では図の左側からオルガノポリシロキサン組成物が存在しない空間部分（いわゆる空洞、ブランク）の領域、分離析出したシリコーンオイル成分の領域、オルガノポリシロキサン組成物が存在する領域がこの順番で並んだ状態となっている。目視で観察すると、オルガノポリシロキサン組成物が存在しない空間部分はセル内が透けてセルの反対側が見えている。シリコーンオイル成分の部分では半透明の状態であり、オルガノポリシロキサン組成物が存在する部分では白色の完全に不透明の状態である。
【００３９】
（手順３）所定時間高速遠心分離した後（即ち、図１の分離状態になった後）に更に高速遠心回転を継続し、この高速遠心回転中に、遠心分離セルには赤外光及び／又は可視光を照射しつづけ、遠心分離セルの遠心方向に沿った近赤外光及び／又は可視光の透過率をプロファイルとして測定する。
【００４０】
遠心分離セルの測定領域は、図１に示すように、オルガノポリシロキサン組成物が存在しない空間部分から該組成物が存在する部分までの領域である。これにより、シリコーンオイル成分が分離した場合に該シリコーンオイル成分が存在する領域を必ず含む領域を測定することになる。
【００４１】
測定に際しては、上記測定領域の遠心分離セルに対して所定位置（例えば、上方）から測定光として赤外光及び／又は可視光を該測定領域に照射し、該遠心分離セルの照射側とは反対側に配置した受光素子（例えば、ＣＣＤセンサ）で遠心分離セルの遠心方向の位置ごとに遠心分離セルを透過した光を受光してその透過光量を検知し、透過率を測定することを行う。このとき、測定領域に対して遠心方向に線状の測定光を一度に照射してもよいし、測定領域に対して点状の測定光を遠心方向に走査しながら照射するようにしてもよい。また、測定に用いる赤外光及び／又は可視光は、遠心分離セルの容器を透過する光であればよく、例えば近赤外光や青色ＬＥＤ光を用いるとよい。また、遠心分離セルの遠心方向の透過率の位置分解能（受光素子の分解能）は、組成物の貯蔵安定性（保存性）に差異が生じる程度の分離したシリコーンオイル成分のフィラーとの分離の程度の違いが検知できる程度であればよい。
なお、所定時間高速遠心分離した直後に回転を停止した状態で上記プロファイルを得る測定を行ってもよい。
【００４２】
図２に、オルガノポリシロキサン組成物を充填し、所定時間高速遠心分離させた時の遠心分離セルの遠心方向の位置ごとの可視光（波長４７０ｎｍ）の透過率の測定結果を示すプロファイル（チャート）例を示す。ここでは、回転数４０００ｒｐｍで２４時間高速遠心分離させた時の結果を示している。なお、図２において、シリコーンオイル分離部分において最も透過率が高い曲線が２４時間高速遠心分離させた時のものであり、それ以外の曲線はその途中経過の透過率のプロファイルである。
図２において、組成物が存在しない空間部分は光透過率が高いため、約８５％の透過率を示している。これに対して、オルガノポリシロキサン組成物が存在する部分は光透過率が殆ど０％である。回転数４０００ｒｐｍ／２４時間の高速遠心分離を行った後のチャートでは、分離したシリコーンオイル成分の光透過率が高いため、組成物が存在しない空間部分とオルガノポリシロキサン組成物が存在する部分との間に分離したシリコーンオイル部分として約３０％の透過率ピークが認められる。
【００４３】
（手順４）透過率プロファイルにおいて特定されるオルガノポリシロキサン組成物が存在しない空間部分の近赤外光及び／又は可視光の透過率（Ｘ0）に対する分離析出したシリコーンオイル部分の近赤外光及び／又は可視光の透過率（Ｘ1）の相対値である分離率Ｙ（％）＝（Ｘ1／Ｘ0）×１００をオルガノポリシロキサン組成物の分散安定性の指標とする。
具体的には以下の方法により行う。
【００４４】
・分散安定性の定量化方法
上記手順３で得られたチャート（近赤外光及び／又は可視光の透過率プロファイル）の空間部分の透過率（ピーク高さ）をＸ0とし、一定時間後に分離したシリコーンオイル成分の透過率（ピーク高さ）をＸ1とした場合、分散安定性の指標を、分離率Ｙ（％）＝（Ｘ1／Ｘ0）×１００として数値化（相対的に定量化）する。
【００４５】
例えば、図２のチャート（透過率プロファイル）において、オルガノポリシロキサン組成物が充填されている部分（即ち、遠心分離セルのセルポジションが約１１０ｍｍ以上の部分）は透過率０％であるため、分離率Ｙ（％）＝０％となり分散安定性は良好、つまりシリコーンオイル成分の分離は起こっていない。一方、図２のチャートにおいて、シリコーンオイル分離成分が観測される部分（遠心分離セルのセルポジションが約１０８〜１１０ｍｍの部分）の透過率は３０％であったため、組成物が存在しない空間部分（遠心分離セルのセルポジションが約１０７ｍｍ以下の部分）の透過率８５％に対する相対値として、分離率Ｙ（％）＝３５．３％となる。
【００４６】
以上のように、測定対象のオルガノポリシロキサン組成物の分散安定性の程度の違いにより上記高速遠心分離させたときに分離析出するシリコーンオイル成分のフィラーとの分離の程度が異なるようになり、その分離の程度がシリコーンオイル部分の透過率として測定されることから、上記分離率Ｙ（相対的に定量化したもの）がオルガノポリシロキサン組成物の分散安定性評価の指標となり得、この値から該組成物の貯蔵安定性を推定することが可能となる。
例えば、上記高速遠心分離条件として回転数４０００ｒｐｍ、遠心分離時間２４０分のとき、分離率Ｙが好ましくは１０％以下、より好ましくは８％以下のものを分散安定性良好と判定するとよい。また、この高速遠心分離条件で分離率Ｙが１０％超のものを分散安定性不良と判定するとよい。
【実施例】
【００４７】
以下に、実施例及び比較例を挙げて、本発明を更に具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。なお、実施例及び比較例はすべてバッチプロセスにて行い、適切な混合機としてはプラネタリミキサー（（株）井上製作所製）を用い、分散混合は回転速度１〜５０ｒｐｍにて行い、減圧下の分散混合は、−０．０２〜−０．０７ＭＰａの真空度で回転速度１〜５０ｒｐｍにて行った。下記例で、粘度は２５℃において回転粘度計を用いて測定した値である。また、平均粒子径は、例えばレーザー光回折法による重量平均値（又はメジアン径）として求めることができる。
【００４８】
［実施例１］
・組成物の調製
分子鎖両末端がシラノール基であり、２５℃における粘度が５，０００ｍＰａ・ｓのポリジメチルシロキサン５０質量部と、分子鎖両末端がシラノール基であり、２５℃における粘度が２０，０００ｍＰａ・ｓのポリジメチルシロキサン５０質量部と、分子鎖両末端がトリメチルシリル基であり、２５℃における粘度が３００ｍＰａ・ｓのポリジメチルシロキサン２０質量部と、メチルトリメトキシシラン４質量部と、下記式（４）で示されるアミノ基含有シラン１質量部を常圧下にて６０分間混合した。次いで、煙霧質シリカ（信越化学工業（株）製）５質量部と、重質炭酸カルシウム（白石カルシウム（株）製）６０質量部と、シラン化合物で表面処理した水酸化アルミニウム又は表面処理なしの水酸化アルミニウム２２０質量部を減圧下、室温（２０℃）にてＸ分混合した。減圧混合後、メチルトリメトキシシラン１０質量部と、イソプロポキシチタンビス（エチルアセトアセテート）３質量部を加え、減圧条件下１５分混合して、下表１の通り組成物１〜４を得た。
【化３】
2018077165.tif 000005
（式中、Ｍｅはメチル基である）
【００４９】
・分散安定性の評価
本発明の分散安定性評価方法に基づいて調製した組成物１〜４の分離率Ｙ（％）を定量した。詳しくは、粒度分布・分散安定性分析装置（装置名；ＬＵＭｉＳｉｚｅｒ、ＬＵＭ社製）を用いて、各組成物を回転数４０００ｒｐｍ／２４０分遠心分離させた後に遠心分離セルにおけるオルガノポリシロキサン組成物が存在しない空間部分から該組成物が存在する部分までの領域に波長４７０ｎｍの測定光を照射し、該領域の遠心方向の位置ごとの透過率のプロファイルを測定し、これから分離率Ｙを求めた。そのデータを表１に示す。
【００５０】
表１の通り、組成物調製時に水酸化アルミニウム等のフィラーの混合時間を長くした組成物２及び３で分離率Ｙ＝０％となり、分散安定性が良好であることを確認できた。
また、表面処理なしの水酸化アルミニウムを使用した組成物４において、組成物１〜３と比較して分離率Ｙが高い値を示した。ポリジメチルシロキサンとの相互作用により、シリコーンオイル成分の分離が促進されていると推察する。
【００５１】
次に、組成物１〜４をそれぞれ３３０ｍｌのポリエチレン製筒状カートリッジに充填、密封し、２３℃／５０％ＲＨ条件下で直立させた状態で８か月保管した。８か月保管後、カートリッジの先端から組成物１〜４を押し出し、分離したシリコーンオイル成分の有無（シリコーンオイル成分とフィラーとの分離の程度）を目視にて確認した。その結果を表１に示す。
この結果により、本発明による遠心分離による分散安定性の評価は、常温での長期保管の結果とよい相関があることが分かった。
【００５２】
【表１】
2018077165.tif 000006
【００５３】
［実施例２］
・組成物の調製
分子鎖両末端がシラノール基であり、２５℃における粘度が５，０００ｍＰａ・ｓのポリジメチルシロキサン５０質量部と、分子鎖両末端がシラノール基であり、２５℃における粘度が２０，０００ｍＰａ・ｓのポリジメチルシロキサン５０質量部と、分子鎖両末端がトリメチルシリル基であり、２５℃における粘度が３００ｍＰａ・ｓのポリジメチルシロキサン２０質量部と、メチルトリメトキシシラン４質量部と、上記式（４）で示されるアミノ基含有シラン１質量部を常圧下にて６０分混合した。次いで、煙霧質シリカ（信越化学工業（株）製）５質量部と、重質炭酸カルシウム（白石カルシウム（株）製）６０質量部と、シラン化合物で表面処理した水酸化アルミニウム２２０質量部を、減圧下で混合温度Ｔで（即ち、室温及び高温条件にて）４０分混合した。減圧混合後、メチルトリメトキシシラン１０質量部と、イソプロポキシチタンビス（エチルアセトアセテート）３質量部を加え、減圧条件下１５分混合して、下表２の通り組成物５〜７を得た。
【００５４】
・分散安定性の評価
本発明の分散安定性評価方法に基づいて実施例１と同じ条件で調製した組成物５〜７の分離率Ｙ（％）を定量した。その結果を表２に示す。
組成物調製時の水酸化アルミニウム等のフィラーの混合時の熱処理により、分離率Ｙ値が小さくなることを確認した（組成物７）。この結果は、熱処理によって分散性が向上したことを意味している。
【００５５】
次に、組成物５〜７をそれぞれ３３０ｍｌのポリエチレン製筒状カートリッジに充填、密封し、２３℃／５０％ＲＨ条件下で直立させた状態で８か月保管した。８か月保管後、カートリッジの先端から組成物５〜７を押し出し、分離したシリコーンオイル成分の有無（シリコーンオイル成分とフィラーとの分離の程度）を目視にて確認した。その結果を表２に示す。
この結果により、本発明による遠心分離による分散安定性の評価は、常温での長期保管の結果とよい相関があることが分かった。
【００５６】
【表２】
2018077165.tif 000007
【００５７】
以上の実施例１、２の結果から、本発明によれば、高速遠心分離条件として回転数４０００ｒｐｍ／２４０分遠心分離のときの分離率Ｙが１０％超の場合には対象のオルガノポリシロキサン組成物の分散安定性（保存性）が不良であり、１０％以下の場合に対象のオルガノポリシロキサン組成物の分散安定性（保存性）が良好であると判定できる。
【００５８】
［実施例３］
・組成物の調製
分子鎖両末端がシラノール基であり、２５℃における粘度が７００ｍＰａ・ｓのポリジメチルシロキサン１００質量部、２５℃における粘度が３０ｍＰａ・ｓの下記式（５）で示されるオルガノポリシロキサン１０質量部と、平均粒子径が２０μｍの丸み状アルミナ５００質量部、平均粒子径１μｍの不定形アルミナ２５０質量部を減圧下で混合温度１２０℃／混合時間Ｚ分混合し、下表３の通り組成物８〜１１を得た。
【化４】
2018077165.tif 000008
（式中、Ｍｅはメチル基である）
【００５９】
・分散安定性の評価
本発明の分散安定性評価方法に基づいて実施例１と同じ条件で調製した組成物８〜１１の分離率Ｙ（％）を定量した。その結果を表３に示す。
組成物調製時に水酸化アルミニウム等のフィラーの熱処理混合時間を延長すると、分散性が向上することが分かった。
【００６０】
【表３】
2018077165.tif 000009
【００６１】
以上のように、本発明の分散安定性評価方法によれば、定義した分離率Ｙ値から、組成物の長期貯蔵安定性を概算することが可能となる。本発明は、長期貯蔵安定性を簡易的、また短時間で測定可能な手法であり、オルガノポリシロキサン組成物の開発に非常に有用な測定手法と言える。
【図１】
2018077165.tif 000010
【図２】
2018077165.tif 000011