(57)【要約】【課題】使用性に優れる粘度を有し、洗髪時の泡立ち、泡のきめ細かさ、泡もち、泡のなめらかさに優れる毛髪洗浄料組成物を提供すること。【解決手段】  次の成分（ａ）〜（ｃ）；（ａ）ココイルメチルタウリンナトリウム  ０．３〜６質量％（ｂ）Ｎ−アシルアミノ酸塩  ０．３〜１０質量％（ｃ）ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインを含有する毛髪洗浄剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（ａ）〜（ｃ）；
（ａ）ココイルメチルタウリンナトリウム  ０．３〜６質量％
（ｂ）Ｎ−アシルアミノ酸塩  ０．３〜１０質量％
（ｃ）ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン
を含有する毛髪洗浄剤組成物。
【請求項２】
前記成分（ａ）、（ｂ）の含有質量割合（ａ）／（ｂ）が、０．１〜８の範囲である請求項１記載の毛髪洗浄剤組成物。
【請求項３】
さらに成分（ｄ）として、α−オレフィンスルホン酸塩を配合する請求項１または２のいずれかの項記載の毛髪洗浄剤組成物。
【請求項４】
さらに成分（ｅ）として、アミノ酸を配合する請求項１〜３のいずれかの項記載の毛髪洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪洗浄剤組成物に関し、更に詳細には、ココイルメチルタウリン塩とＮ−アシルアミノ酸塩と、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインを含み、使用性に優れる粘度を有し、使用時の泡立ちの良さ、泡のきめ細やかさ、泡もちの良さ及び泡のなめらかさに優れる毛髪洗浄剤組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、毛髪を洗浄する組成物においては、その目的や用途に応じ、洗浄力などの機能や泡立ち、すすぎ時の指通りなどの官能、使用に適した粘度などの使用性を考慮して、各種の界面活性剤を選択し、またそれらを組み合わせて用いてきた。各種の界面活性剤がある中で、高い起泡性と洗浄性、適切な粘度を有する、硫酸系のアニオン界面活性剤が多くの洗浄剤組成物の主洗浄成分として配合されている。
【０００３】
しかしながら、近年、頭皮や肌への関心の高まりから、アニオン活性剤として刺激性の低いアミノ酸系の界面活性剤や、タウリン系の界面活性剤への関心が高まっている。
それらの要望に対し、Ｎ−アシルアミノ酸系界面活性剤は、皮膚や毛髪を痛めずに洗浄作用を有する刺激性の低い優れた界面活性剤として、身体用および毛髪用洗浄剤に使用され（特許文献１参照）、Ｎ−アシルアミノ酸塩などのアミノ酸系のアニオン界面活性剤を用いて、使用時に適した十分な粘度を有するシャンプー組成物の開発が検討されている（特許文献２〜４参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開２０１２／０２９５１４パンフレット
【特許文献２】特開２０１４−８８３４８号公報
【特許文献３】特開２００１−２７８７２７号公報
【特許文献４】特開２００３−３４６２３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献２及び３においては、グルタミン酸誘導体などのアミノ酸系界面活性剤と、特定のアクリル酸系共重合体や、キシログルカンといった高分子を組み合わせることで、液状洗浄剤組成物の粘度を向上させる技術が報告されている。これらの技術においては特定の高分子を相当量配合することが必要であり、これにより剤に濁りや白濁が生じてしまったり、泡立ちが遅くなってしまうという課題があった。
さらに、特許文献４においては、Ｎ−アシルメチルタウリン塩とＮ−アシルアミノ酸塩に、両性界面活性剤を組み合わせた技術が報告されている。この技術では、頭皮への刺激感がなく、起泡力や仕上がり感は改善されているものの、粘度が低く使用性に適さないという課題があった。
以上より、Ｎ−アシルメチルタウリン塩とＮ−アシルアミノ酸系界面活性剤の組み合わせにより、良好な泡質と、好適な粘度を併せ持つ毛髪洗浄剤組成物については、報告がされていなかった。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記実情に鑑み、本発明者らは、ココイルメチルタウリン塩とＮ−アシルアミノ酸塩の混合物に対して、さらにラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインを含有することで、好適に粘度が上昇することを見出した。さらに検証を行った結果、ココイルメチルタウリン塩  ０．３〜１０質量％とＮ−アシルアミノ酸塩  ０．３〜６質量％に、さらに、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインを含有する毛髪洗浄剤組成物が、使用時に適した粘度を有し、かつ、洗髪時の泡立ち、泡のきめ細かさ、泡もち、泡のなめらかさも良好であることを見出した。重ねて、上記毛髪洗浄剤組成物は、さらにα−オレフィンスルホン酸塩を含有した場合に、より好適な粘度になるだけでなく、透明度が上昇し、経時での安定性が優れることと、さらにアミノ酸を含有した場合に、泡のきめ細かさ、泡もち、泡のなめらかさがより良好になることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち本発明は、次の成分（ａ）〜（ｃ）、
（ａ）ココイルメチルタウリン塩  ０．３〜６質量％
（ｂ）Ｎ−アシルアミノ酸塩  ０．３〜１０質量％
（ｃ）ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン
を含有する毛髪洗浄剤組成物に関する。
【０００８】
さらに、上記毛髪洗浄剤組成物において、前記成分（ａ）、（ｂ）の含有質量割合（ａ）／（ｂ）が、０．１〜８の範囲であってもよい。
【０００９】
さらに上記毛髪洗浄剤組成物において、成分（ｄ）として、α−オレフィンスルホン酸塩を配合してもよい。
【００１０】
さらに上記毛髪洗浄剤組成物において、成分（ｅ）として、アミノ酸を配合してもよい。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、洗髪時の泡立ち、泡のきめ細かさ、泡もち、泡のなめらかさに優れ、かつ、使用時に適した粘度である毛髪洗浄剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
次に、本発明について詳細に説明する。なお、本明細書において、「〜」はその前後の数値を含む範囲を示すものとする。
【００１３】
本発明における成分（ａ）であるココイルメチルタウリン塩は、ヤシ油脂肪酸とＮ−メチルタウリンとの縮合物の塩である。本発明では、成分（ｂ）のＮ−アシルグルタミン酸塩との併用により、洗浄時に良好な起泡性を示し、洗髪時の泡立ち、泡のきめ細かさ、泡もち、泡のなめらかさが良好となる点で重要である。成分（ａ）のココイルメチルタウリン塩における対塩基としては特に限定されず、ナトリウム、カリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）、アンモニウム、アルギニン等、通常塩基として使用されるものが使用可能であるが、本発明においては、ナトリウムが特に望ましい。成分（ａ）として具体的には、ココイルメチルタウリンナトリウム、ココイルメチルタウリンカリウム、ココイルメチルタウリンＴＥＡ等が挙げられる。
【００１４】
本発明で用いられる成分（ａ）のうち、ココイルメチルタウリンナトリウムの市販例としては、ココイルメチルタウリンナトリウムの３０質量％水溶液である、ダイヤポン  Ｋ−ＳＦ（日油社製）、ネオスコープ  ＣＮ−３０（東邦化学工業）等を挙げることができ、本発明においても好適に用いることができる。
【００１５】
本発明における成分（ａ）の含有量は、本発明の毛髪洗浄剤組成物中、０．３〜６質量％（以下、「質量％」を単に「％」と略す）である。成分（ａ）の含有量が０．３％未満であるときは、泡立ちのよさや泡もちが十分でない。一方、成分（ａ）の含有量が６％を超えるときは、泡立ちは良いが、粘度が低くなり使用性が悪く、泡のなめらかさや、きめ細やかさに欠ける。さらに、泡立ちの良さ、泡もち、粘度上昇の点で、成分（ａ）の含有量は、０．５〜５％が好ましく、０．８〜４％がさらに好ましい。
【００１６】
本発明における成分（ｂ）であるＮ−アシルアミノ酸塩は、脂肪酸とアミノ酸とのアシル化により形成される化合物の塩である。Ｎ−アシルアミノ酸塩を構成するアシル基については、特に制限されないが、炭素数８〜２２の脂肪酸が使用でき、単一のアシル基、ヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、牛脂脂肪酸等から誘導されるアシル基、またはそれらの混合物でも良い。さらに、Ｎ−アシルアミノ酸塩を構成するアミノ酸としては特に制限されないが、グルタミン酸、アスパラギン酸、グリシン、アラニン、サルコシン等が挙げられ、Ｄ−体、Ｌ−体、及びＤＬ−体の別を問わず使用できる。また、Ｎ−アシルアミノ酸塩の対塩基は例えばナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属、あるいはアンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の有機アミンや、アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸等である。また、Ｎ−アシルアミノ酸塩は、あらかじめ塩としたものを用いても、製造中に中和反応によって生ずる塩を用いても良い。なお、中和率は特に限定されるものではなく、一部にＮ−長鎖アシルグルタミン酸の形態を含んでいてもよいが、中和率としては８０％以上であることが好ましく、９０％以上がより好ましく、そしてさらに好ましくは９５％以上であり、最も好ましいものは９９％以上のものである。特に、Ｎ−アシルグルタミン酸塩の場合にはモノ塩又はジ塩のいずれでも良い。本発明の成分（ｂ）として、具体的には、ラウロイルグルタミン酸、ミリストイルグルタミン酸、パルミトイルグルタミン酸、ステアロイルグルタミン酸、ココイルグルタミン酸、ラウロイルグリシン、ココイルグリシン、ラウロイルアラニン、ココイルアラニン、ラウロイルアスパラギン酸、ココイルアスパラギン酸、ラウロイルサルコシン、ココイルサルコシンのナトリウム塩、カリウム塩、ＴＥＡ塩、アルギニン塩等が挙げられ、一種または二種以上を適宜選択して用いることができる。これらの中でも、泡のきめ細かさや泡のなめらかさ、粘度上昇の点で、ラウロイルグルタミン酸ＴＥＡ、ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、ココイルグルタミン酸ＴＥＡ、ココイルグルタミン酸ナトリウム、ラウロイルアスパラギン酸ＴＥＡ、ラウロイルアスパラギン酸ナトリウム、ココイルアスパラギン酸ＴＥＡ、ココイルアスパラギン酸ナトリウム、ラウロイルサルコシンＴＥＡ、ラウロイルサルコシンナトリウム、ココイルサルコシンＴＥＡ、ココイルサルコシンナトリウムから選ばれる一種又は二種以上が好ましい。さらにこれらの中で、泡のなめらかさや仕上がりの点から、ラウロイルグルタミン酸ＴＥＡ、ココイルグルタミン酸ＴＥＡ、ラウロイルアスパラギン酸ＴＥＡ、ココイルアスパラギン酸ＴＥＡ、ラウロイルサルコシンＴＥＡ、ココイルサルコシンＴＥＡから選ばれる一種又は二種以上がより好ましい。
【００１７】
本発明で用いられる成分（ｂ）の市販例としては、ココイルグルタミン酸ナトリウムの２５％水溶液である、アミノサーファクトＡＣＤＳ−Ｌ（旭化成ケミカルズ社製）、ココイルグルタミン酸ナトリウムである、アミソフトＣＳ−１１（味の素社製）、ココイルグルタミン酸カリウム２２％とココイルグルタミン酸ナトリウム７％の混合水溶液である、アミノサーファクトＡＣＤＰ−Ｌ（旭化成ケミカルズ社製）、ココイルグルタミン酸カリウムの３０％水溶液である、アミソフトＣＫ−２２（味の素社製）、ココイルグルタミン酸ＴＥＡの３０％水溶液である、アミソフトＣＴ−１２Ｓ（味の素社製）、ラウロイルグルタミン酸ＴＥＡの３０％水溶液である、アミソフトＬＴ−１２（味の素社製）、ラウロイルメチルアラニンＴＥＡの３０％水溶液であるアラノンＡＬＴＡ（川崎ファインケミカル社製）、ラウロイルアスパラギン酸ＴＥＡ１７．５％とミリストイルアスパラギン酸ＴＥＡの７．５％の混合水溶液であるアミノフォーマーＦＣＭＴ−Ｌ等を挙げることができる。
【００１８】
本発明における成分（ｂ）の含有量は、０．３〜１０％である。成分（ｂ）の含有量が０．３％未満であるときは、泡のきめ細やかさや、泡のなめらかさが十分でなく、一方、成分（ｂ）の含有量が１０％を超えるときは、粘度が低くなり使用性が悪くなり、泡もちも悪くなる。さらに、泡のきめ細やかさ、泡のなめらかさ、粘度上昇の点で、成分（ｂ）の含有量は、０．５〜９％が好ましく、１〜８％がさらに好ましい。
【００１９】
本発明において、成分（ａ）と成分（ｂ）の含有質量和（ａ）＋（ｂ）は特に限定されないが、泡立ち、泡のきめ細やかさ、泡もち、泡のなめらかさ向上や粘度上昇の点で、０．２〜１５％が好ましく、０．３〜１２％がより好ましく、０．５〜１０％が特に好ましい。また、成分（ａ）と成分（ｂ）の含有質量割合（ａ）／（ｂ）は特に限定されないが、粘度上昇の点で、０．１〜８が好ましく、０．１〜３がより好ましく、０．２〜２がさらにより好ましく、０．２〜１が特に好ましく、０．２〜０．７がより特に好ましい。
【００２０】
本発明における成分（ｃ）であるラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインは、下記式（１）：
Ｃ12Ｈ25−Ｎ+（ＣＨ3）2−ＣＨ2ＣＯＯ- …（１）
で表される化合物である。さらに、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインは、日本化粧品工業連合会が作成した「成分表示名称リスト」に収載されている表示名称では、ラウリルベタインと表される。
【００２１】
本発明における成分（ｃ）の含有量は、特に限定されないが、泡立ち、泡のきめ細かさ、泡もち、泡のなめらかさ、粘度上昇の点で、０．１〜５％が好ましく、０．３〜３％がさらに好ましい。
【００２２】
本発明において、成分（ａ）および成分（ｂ）と成分（ｃ）の含有質量割合｛（ａ）＋（ｂ）｝／（ｃ）は、特に限定されないが、使用に適した粘度を得るという点で、０．１〜１０が好ましく、０．３〜５がより好ましく、０．５〜２．５が特に好ましい。
【００２３】
本発明では、さらに成分（ｄ）α−オレフィンスルホン酸またはその塩を含有することができる。成分（ｄ）はオレフィン部分及びスルホン酸塩部分を有するアニオン性界面活性剤である。成分（ｄ）は必須ではないが、成分（ａ）〜（ｃ）の混合系を透明化し、経時安定性を良好にし、また、成分（ａ）〜（ｃ）の混合系の粘度を上昇させる点で、含有することが好ましい。成分（ｄ）は、炭素原子数１０〜２２程度のものが好ましく、具体的には、テトラデセンスルホン酸やその塩（例えばナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩など）等が例示される。成分（ａ）〜（ｃ）の混合系を透明化し、経時安定性を良好にし、また、成分（ａ）〜（ｃ）の混合系の粘度を上昇させる点で、本発明における成分（ｄ）の含有量は、０．３〜１０％が好ましく、１〜５％がさらに好ましい。
【００２４】
本発明では、さらに成分（ｅ）アミノ酸を含有することができる。成分（ｅ）は、アミノ基とカルボキシル基の両方の官能基を持つ有機化合物である。
成分（ｅ）としては、通常化粧料や皮膚外用剤において用いられる酸性アミノ酸、中性アミノ酸、塩基性アミノ酸およびそれらの塩を用いることができ、具体的に例示するとグリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、フェニルアラニン、チロシン、トレオニン、セリン、プロリン、ヒドロキシプロリン、トリプトファン、チロキシン、メチオニン、システイン、アスパラギン、グルタミン、ピロリドンカルボン酸、テアニン、サルコシン、トラネキサム酸等の中性アミノ酸、アスパラギン酸、グルタミン酸等の酸性アミノ酸、リジン、アルギニン、ヒスチジン等の塩基性アミノ酸を挙げることができ、塩の場合これらアミノ酸のカルボキシル基に対する対塩基としては、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、トリエタノールアミン等が挙げられる。成分（ｅ）は必須ではないが、毛髪に対する親和性を有し、ダメージを受けた毛髪に対するケア効果を発揮して毛髪のパサつきを抑えると共に、泡のきめ細かさ、泡もち、泡のなめらかさにおいて、より良好な効果を得る点で、含有することが好ましい。その中でも、泡のきめ細かさ、泡もち、泡のなめらかさの点において、アルギニン、リシン、ヒスチジン等の塩基性アミノ酸が好ましく、その中でもアルギニンがより好ましい。アルギニンの市販品としてはＬ−アルギニン協和（協和発酵社製）等が挙げられる。
【００２５】
本発明の毛髪洗浄剤組成物には、上記成分以外に、本発明の効果を損なわない質的、量的範囲で、通常、化粧品や医薬部外品、外用医薬品等の製剤に使用される成分、すなわち水（精製水、温泉水、深層水等）、成分（ａ）〜（ｄ）以外の界面活性剤、油剤、ゲル化剤、粉体、水溶性アルコール類、水溶性高分子、皮膜形成剤、樹脂、溶接化合物、保湿剤、抗菌剤、香料、消臭剤、塩類、キレート剤、紫外線吸収剤、ｐＨ調整剤、清涼剤、植物抽出物、ビタミン類、美容成分等を配合できる。
【００２６】
成分（ａ）〜（ｄ）以外の界面活性剤としては、上記以外のアニオン性界面活性剤として、ポリオキシレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシレンラウリルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシレンラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン等のポリオキシレンラウリルエーテル硫酸塩、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン等のアルキル硫酸塩、Ｎ−ラウロイルイセチオン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルイセチオン酸カリウム等のアシルイセチオン酸塩、ラウロイル加水分解シルクナトリウム等のＮ−アシルポリペプチド塩、スルホコハク酸ナトリウムなどのスルホコハク酸等が挙げられる。両性界面活性剤としては、成分（ｃ）以外の酢酸ベタイン型界面活性剤としてはオクチルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ミリスチルジメチルアミノ酢酸ベタイン、セチルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルアミノ酢酸ベタイン、セチルジヒドロキシエチルアミノ酢酸ベタイン等が挙げられ、また、イミダゾリン型界面活性剤としてはＮ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシメチルエチレンジアミン二ナトリウム等が挙げられる。また、ラウリルアミノジ酢酸ナトリウム等も挙げられる。カチオン性界面活性剤として、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアミノアルコール脂肪酸誘導体等のアミン塩、アルキル四級アンモニウム塩、芳香族四級アンモニウム塩、ピリジウム塩、イミダゾリウム塩等で、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジベヘニルジメチルアンモニウム、演歌ジセチルジメチルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ジラウリルジメチルアンモニウム、塩化ジポリオキシエチレン（１５ＥＯ）ヤシ油アルキルメチルアンモニウム、塩化ジポリオキシエチレン（４ＥＯ）ラウリルエーテルジメチルアンモニウム、ジココイルエチルヒドロキシエチルモニウムサルフェート、ジステアロイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート、ジステアロイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート、ジパルミトイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート、パルミタミドプロピルトリモニウムクロリドが挙げられる。非イオン性界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、ラウリン酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ノモエタノールアミド、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸ノモエタノールアミド、ラウリン酸モノイソプロパノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノイソプロパノールアミド、ポルオキシプロピレンヤシ油脂肪酸モノイソプロパノールアミド、アルカノールアミド、糖エーテル、糖アミド等が挙げられる。
【００２７】
油剤としては、高級アルコール、炭化水素油、エステル油、油脂、シリコーンなどの油性成分を使用できる。例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、シトステロール、ラノステロール、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）等の高級アルコール類、オゾケライト、スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、流動パラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等の炭化水素類、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、リンゴ酸ジイソステアリル等のエステル油類、ミツロウ、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、鯨ロウ等のロウ類、パーム油、パーム核油、オリーブ油、サフラワー油，大豆油、綿実油等に代表される植物油脂、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、硬化油、タートル油、豚脂、馬脂、ミンク油、肝油、卵黄油等の動物油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル等のラノリン誘導体、低重合度ジメチルポリシロキサン、高重合度ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキルメチルポリシロキサン・メチルポリシロキサン共重合体、アルコキシ変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、架橋型オルガノポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、グリセリン変性ポリシロキサン、高級アルコキシ変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、シリコーン樹脂、シリコンゴム、シリコーンレジン等のシリコーン類等が挙げられる。
【００２８】
ゲル化剤としては、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン２−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体、ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー等の有機変性粘土鉱物等が挙げられる。
【００２９】
粉体としては、通常の化粧料に使用されるものであれば、その形状（球状、針状、板状、等）や粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わず、いずれのものも使用することができ、例えば、無機粉体としては、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、合成雲母、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、モンモリロナイト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン等、有機粉体としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、テトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロースパウダー、シルクパウダー、ナイロンパウダー、１２ナイロンパウダー、６ナイロンパウダー、スチレン・アクリル酸共重合体パウダー、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体パウダー、ビニル樹脂パウダー、尿素樹脂パウダー、フェノール樹脂パウダー、フッ素樹脂パウダー、ケイ素樹脂パウダー、アクリル樹脂パウダー、メラミン樹脂パウダー、エポキシ樹脂パウダー、ポリカーボネイト樹脂パウダー、微結晶繊維パウダー、ラウロイルリジン等、有色顔料としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γー酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、及びこれらの粉体を複合化した複合粉体等、パール顔料としては、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等、金属粉末顔料としては、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダー等、タール色素としては、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等、天然色素としては、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等から選ばれる粉体で、これらの粉体���複合化したり、油剤やシリコーン、又はフッ素化合物等で表面処理を行なった粉体でも良い。
【００３０】
水溶性アルコール類としては、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール、グリセリン、ジグリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコ−ル、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール等の多価アルコール等がある。
【００３１】
水溶性高分子としては、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムチン、デルマタン硫酸、ヘパリン及びケラタン硫酸から選ばれるムコ多糖類及びその塩、アラビアゴム、トラガカント、ガラクタン、キャロブガム、グアーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガム、ガラクトマンナン等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、デンプン、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース等のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子、ポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリエチレンイミン、ベントナイト、ラポナイト、ヘクトライト等の無機系水溶性高分子等がある。また、セット剤として汎用されるアニオン性高分子としては、例えばアクリル酸・アクリル酸エチル・Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド共重合体、アクリル樹脂アルカノールアミン、ビニルメチルエーテル・マレイン酸エチル共重合体、ビニルメチルエーテル・マレイン酸ブチル共重合体、酢酸ビニル・クロトン酸共重合体等を例示することができる。また両性高分子としては、Ｎ−メタクリロイルエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム・α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体、アクリル酸ヒドロキシプロピル・メタクリル酸ブチルアミノエチル・アクリル酸オクチルアミド共重合体、アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体等を例示することができる。カチオン性高分子としては、ビニルピロリドン・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体ジエチル硫酸塩、塩化ジアリルジメチルアンモニウム・ヒドロキシエチルセルロース、塩化グリシジルトリメチルアンモニウム・ヒドロキシエチルセルロース、塩化ジメチルジアリルアンモニウム重合体、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体等が例示することができる。非イオン性高分子としては、例えばポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール、ポリウレタン等を例示することができる。
【００３２】
抗菌剤としては、安息香酸、安息香酸ナトリウム、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、ビス（２−ピリジルチオ−１−オキシド）亜鉛、イソプロピルメチルフェノール、カプリル酸グリセリル等が挙げられ、防腐剤としては、パラオキシ安息香酸エステル、フェノキシエタノール等が挙げられる。
【００３３】
ビタミン類としては、ビタミンＡ及びその誘導体、ビタミンＢ及びその誘導体、ビタミンＣ及びその誘導体、ビタミンＥ及びその誘導体、リノレン酸及びその誘導体等のビタミンＦ類、フィトナジオン、メナキノン、メナジオン、メナジオール等のビタミンＫ類、エリオシトリン、ヘスペリジン等のビタミンＰ類、ビオチン、カルチニン、フェルラ酸等が挙げられる。
【００３４】
本発明の毛髪洗浄剤組成物は、その用途目的、方法、使用する環境等に応じ、ボトル、ディスペンサー付きボトル等、特に制限されない様々な容器に適用することができる。
【００３５】
次に実施例を挙げて本発明を詳細に説明する。なお、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。
【００３６】
実施例１〜６及び比較例１〜５：毛髪洗浄剤組成物
下記表１に示す毛髪洗浄料組成物を下記製造方法により調製し、（イ）粘度、（ロ）泡立ちの良さ、（ハ）泡のきめ細やかさ、（ニ）泡もちの良さ、（ホ）泡のなめらかさに関して以下に示す評価方法及び判定基準により評価判定し、結果を併せて表１に示した。
【００３７】
【表１】
2018172315.tif 000002
【００３８】
（製造方法）
Ａ：成分１２の１０部をとり、成分１〜６を８０℃にて加温溶解する。
Ｂ：成分１２の残部に成分９を室温にて分散させる。
Ｃ：ＡにＢを添加し、８０℃にて均一に溶解する。
Ｄ：Ｃに成分７を添加し、８０℃にて均一に混合する。
Ｅ：Ｄに成分１０、１１を添加し８０℃にて均一に混合する。
Ｆ：Ｅを攪拌しながら室温まで冷却する。
Ｇ：Ｆに成分８を添加し、均一に混合し、室温まで冷却する。
Ｈ：Ｇを容器に充填して、毛髪洗浄剤組成物を得た。
【００３９】
（評価方法）
下記評価項目について、各々下記方法により評価を行った。
（評価項目）
（イ）粘度
（ロ）泡立ちの良さ
（ハ）泡のきめ細やかさ
（ニ）泡もちの良さ
（ホ）泡のなめらかさ
【００４０】
＜（イ）粘度  の評価方法＞
各試料を３０℃の恒温下にて一昼夜静置保管し、その後Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ型回転粘度計を用いて粘度を測定し、得られた粘度値に関して以下の基準を用いて評価した。
[判定基準]
◎：  １０００ｍＰａ・ｓより大きい
○：  ５００〜１０００ｍＰａ・ｓ
×：  ５００ｍＰａ・ｓ未満
【００４１】
＜（ロ）泡立ちの良さ  の評価方法＞
各試料の１％の水溶液を作成し、ロスマイルス法（ＩＳＯ６９６、ＪＩＳ  Ｋ  ３３５２）にて泡立ちの評価を行った。更に得られた泡の高さ値を下記４段階判定基準により判定した。
本発明の泡立ちの評価に用いたロスマイルス法は、次に示す手順に準じて行った。具体的には、試験液２００ｍｌを９０ｃｍの高さから、同濃度、同温度の試験液５０ｍｌを入れた目盛管中へ、直径２．９ｍｍの細孔を通じて流し込み、流下直後の泡の高さを測定するという方法を用いて行った。
[４段階判定基準  （ロスマイルス法による泡高さ値）]
◎：  ３００ｍｍ以上
○：  ２００ｍｍ以上３００ｍｍ未満
△：  ５０ｍｍ以上２００ｍｍ未満
×：  ５０ｍｍ未満
【００４２】
＜（ハ）泡のきめ細やかさ、（ニ）泡もちの良さ、（ホ）泡のなめらかさ  の評価方法＞
化粧品専門パネル２０名が、毛髪に整髪料等を何も付けていない状態で、各試料６ｇを用いて洗髪を行う際の、泡のきめ細やかさ、泡もちの良さ、）泡のなめらかさに関して、以下に示す評価基準（Ｉ）に従って５段階に評価し、更に全パネルの評点の平均点を以下の判定基準（II）に従って判定した。
[評価基準（Ｉ）]
［評価結果］      ：  ［評点］
非常に良好        ：  ５点
良好              ：  ４点
普通              ：  ３点
やや不良          ：  ２点
不良              ：  １点
[判定基準（II）]
［評点の平均点］    ：  ［判定］
４．５以上          ：  ◎
３．５以上４．５未満：  ○
１．５以上３．５未満：  △
１．５未満          ：  ×
【００４３】
表１の結果から明らかなごとく、本実施例１〜６の毛髪洗浄料組成物は、比較例１〜５の毛髪洗浄料組成物に比べ、粘度、泡立ちの良さ、泡のきめ細やかさ、泡もちの良さ、泡のなめらかさにおいて優れたものであった。
これに対して、成分（ａ）の量が０．３％未満である比較例１においては、実施例２と比較して、泡立ちの良さ、泡もちの良さで満足のいくものが得られず、成分（ａ）の量が６％を超える比較例２においては、実施例５と比較して、泡のきめ細やかさ、泡のなめらかさにおいて満足のいくものが得られなかった。
また、成分（ｂ）の量が０．３％未満である比較例３においては、実施例５と比較して、十分な粘度が得られず、泡のなめらかさにおいて満足のいくものが得られず、成分（ｂ）の量が１０％を超える比較例４においては、実施例２と比較して、泡立ちの良さと泡もちの良さにおいて満足のいくものが得られなかった。
成分（ｃ）の代わりにコカミドプロピルベタインを用いた比較例５においては、実施例２と比較して、十分な粘度が得られず、使用性において満足のいくものが得られなかった。
【００４４】
実施例７：シャンプー組成物
（成分）                                                              （％）
１  ココイルメチルタウリンＮａ（注１）                                  １．５
２  ラウロイルサルコシンＮａ                                            ３．７５
３  テトラデセンスルホン酸Ｎａ                                          ５
４  ラウリルベタイン                                                    ３
５  コカミドプロピルベタイン                                            １
６  コカミドＭＥＡ                                                      ０．１
７  オレイン酸エチル                                                    ０．１
８  ジステアリン酸グリコール（注４）                                    １
９  クエン酸                                                            ０．６
１０  安息香酸ナトリウム                                                ０．５
１１  ポリクオタニウム−７                                              ０．１
１２  精製水                                                            残量
（注４）エステパール１５Ｖ  （日光ケミカルズ社製）
【００４５】
（製造方法）
Ａ：成分１２の１０部をとり、成分１〜６と８０℃にて均一に混合する。
Ｂ：Ａに成分７、８を添加し、８０℃にて均一に混合する。
Ｃ：Ｂに成分９、１０を添加し、８０℃にて均一に混合する。
Ｄ：Ｃを撹拌しながら室温まで冷却する。
Ｅ：Ｄに８０℃にて均一に溶解する。
Ｆ：成分１２の残部に成分１１を添加し、室温にて均一に混合する。
Ｇ：ＥにＦを添加し、均一に混合する。
Ｈ：Ｇを容器に充填して、毛髪洗浄料組成物を得た。
【００４６】
実施例７の毛髪洗浄料組成物は、使用性に優れる粘度、泡立ちの良さ、泡のきめ細やかさ、泡もちの良さ、泡のなめらかさの全てにおいて優れたものであった。
【００４７】
実施例８：シャンプー組成物
（成分）                                                            （％）
１  ココイルメチルタウリンＮａ（注１）                                  ２
２  ラウロイルグルタミン酸ＴＥＡ                                        ９
３  ラウレス硫酸Ｎａ（注５）                                            ５
４  ラウリルベタイン                                                    １
５  オレイン酸エチル                                                    ０．１
６  ＰＥＧ−３ラウラミド（注６）                                        ３
７  ジステアリン酸グリコール（注４）                                    １
８  グリコシルトレハロース                                              ０．５
９  クエン酸                                                            ０．６
１０  リンゴ酸                                                          ０．０１
１１  安息香酸ナトリウム                                                ０．５
１２  ポリクオタニウム−２２                                            ０．１
１３  精製水                                                            残量
（注５）アルスコープ  ＴＨ−３３０Ｋ（東邦化学社製）：ラウレス硫酸Ｎａ２７％含有であり、純分量として記載
（注６）アミゼット２Ｌ（川研ファインケミカル社製）
【００４８】
（製造方法）
Ａ：成分１３の１０部をとり、成分１〜６と８０℃にて均一に混合する。
Ｂ：Ａに成分７〜１１を添加し、８０℃にて均一に混合する。
Ｃ：成分１３の残部に成分１２を添加し８０℃にて均一に溶解する。
Ｄ：ＢとＣを混合し、室温まで冷却する。
Ｄ：Ｄを容器に充填して、毛髪洗浄料組成物を得た。
【００４９】
実施例８の毛髪洗浄料組成物は、使用性に優れる粘度、泡立ちの良さ、泡のきめ細やかさ、泡もちの良さ、泡のなめらかさの全てにおいて優れたものであった。