(57)【要約】【課題】柔軟性を有し、かつ光学的特性および機械的特性が向上した積層透明フィルムを提供する。【解決手段】アミド構造単位およびイミド構造単位の少なくとも一方を含む高分子を含有し、波長５５０ｎｍの光の屈折率が１．６５〜１．７５であり、かつ弾性率が５．５ＧＰａ以上である高分子フィルムと、前記高分子フィルムの一方の面に配置される第１コーティング層および前記高分子フィルムの前記第１コーティング層が形成される面と反対側の面に配置される第２コーティング層の少なくとも一方を含む積層透明フィルム。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
アミド構造単位およびイミド構造単位の少なくとも一方を含む高分子を含有し、波長５５０ｎｍの光の屈折率が１．６５〜１．７５であり、かつ弾性率が５．５ＧＰａ以上である高分子フィルムと、
前記高分子フィルムの一方の面に配置される第１コーティング層および前記高分子フィルムの前記第１コーティング層が形成される面とは反対側の面に配置される第２コーティング層の少なくとも１つと、
を含む、積層透明フィルム。
【請求項２】
前記積層透明フィルムの可視光線領域での光透過率は、前記高分子フィルムの可視光線領域での光透過率より高い、請求項１に記載の積層透明フィルム。
【請求項３】
ＡＳＴＭ  Ｄ３３６３規格に準じて測定される前記積層透明フィルムの鉛筆硬度は、ＡＳＴＭ  Ｄ３３６３規格に準じて測定される前記高分子フィルムの鉛筆硬度より高い、請求項１または２に記載の積層透明フィルム。
【請求項４】
前記高分子フィルムの鉛筆硬度は２Ｈ以上であり、前記積層透明フィルムの鉛筆硬度は４Ｈ以上である、請求項３に記載の積層透明フィルム。
【請求項５】
ＡＳＴＭ  Ｄ１９２５規格に準じて測定される前記積層透明フィルムの黄色度の絶対値は、ＡＳＴＭ  Ｄ１９２５規格に準じて測定される前記高分子フィルムの黄色度の絶対値より小さい、請求項１〜４のいずれか１項に記載の積層透明フィルム。
【請求項６】
前記高分子フィルムの黄色度の絶対値は４．０以下であり、
前記積層透明フィルムの黄色度の絶対値は２．０以下である、請求項５に記載の積層透明フィルム。
【請求項７】
前記第１コーティング層は、波長５５０ｎｍの光の屈折率が１．４５〜１．５５である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の積層透明フィルム。
【請求項８】
前記第１コーティング層は、架橋構造を有するシロキサン共重合体を含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載の積層透明フィルム。
【請求項９】
前記第１コーティング層は、前記シロキサン共重合体中に分散しているかまたは前記シロキサン共重合体と化学結合しているナノ粒子をさらに含む、請求項８に記載の積層透明フィルム。
【請求項１０】
前記第１コーティング層は、５７０ｎｍ〜７８０ｎｍの波長領域の少なくとも一部の光を吸収する吸光材料を含む、請求項１〜９のいずれか１項に記載の積層透明フィルム。
【請求項１１】
前記第２コーティング層は、５７０ｎｍ〜７８０ｎｍの波長領域の少なくとも一部の光を吸収する吸光材料を含む、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の積層透明フィルム。
【請求項１２】
前記第２コーティング層は、波長５５０ｎｍの光の屈折率が１．５０〜１．６５である、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の積層透明フィルム。
【請求項１３】
前記積層透明フィルムは前記第２コーティング層を含み、
前記第２コーティング層の前記高分子フィルムが配置されている面と反対側の面に配置される透明接着層をさらに含む、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の積層透明フィルム。
【請求項１４】
前記透明接着層の波長５５０ｎｍの光の屈折率は、１．４５〜１．５５である、請求項１３に記載の積層透明フィルム。
【請求項１５】
前記積層透明フィルムは、可視光線領域での光透過率が８５％以上であり、ＡＳＴＭ  Ｄ３３６３規格に準じて測定される鉛筆硬度が４Ｈ以上であり、かつＡＳＴＭ  Ｄ１９２５規格に準じて測定される黄色度の絶対値が２．０以下である、請求項１〜１４のいずれか１項に記載の積層透明フィルム。
【請求項１６】
前記高分子フィルムの厚さは、２０μｍ〜１００μｍである、請求項１〜１５のいずれか１項に記載の積層透明フィルム。
【請求項１７】
前記高分子は、前記アミド構造単位と前記イミド構造単位とを含むポリ（アミド−イミド）コポリマーである、請求項１〜１６のいずれか１項に記載の積層透明フィルム。
【請求項１８】
アミド構造単位とイミド構造単位とを含むポリ（アミド−イミド）コポリマーを含有し、厚さが２０μｍ〜１００μｍであり、波長５５０ｎｍの光の屈折率が１．６５〜１．７５であり、かつ弾性率が５．５ＧＰａ以上である、ポリ（アミド−イミド）コポリマーフィルム。
【請求項１９】
ＡＳＴＭ  Ｄ３３６３規格に準じて測定される鉛筆硬度が２Ｈ以上である、請求項１８に記載のポリ（アミド−イミド）コポリマーフィルム。
【請求項２０】
ＡＳＴＭ  Ｄ１９２５規格に準じて測定される黄色度の絶対値が４．０以下である、請求項１８または１９に記載のポリ（アミド−イミド）コポリマーフィルム。
【請求項２１】
請求項１〜１７のいずれか１項に記載の積層透明フィルム、または請求項１８〜２０のいずれか１項に記載のポリ（アミド−イミド）コポリマーフィルムを含む、表示装置用ウィンドウ。
【請求項２２】
請求項１〜１７のいずれか１項に記載の積層透明フィルム、または請求項１８〜２０のいずれか１項に記載のポリ（アミド−イミド）コポリマーフィルムを含む、表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、積層透明フィルム、表示装置用ウィンドウおよび表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
スマートフォンやタブレットＰＣなど携帯用電子機器の多様化に伴い、表示装置は薄型および軽量だけでなく、曲げたり、たたんだり、丸めたりすることができる柔軟性も要求されている。
【０００３】
現在、携帯用電子機器に装着された表示装置は、表示モジュールを保護するために硬いガラスを使っている。しかし、ガラスは柔軟性に欠けており、フレキシブル表示装置に適用されにくい。そのため、ガラス代替の高分子材料を含む透明フィルムが研究されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】韓国登録特許第１２０８４３７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、柔軟性を有し、かつ光学的特性および機械的特性が向上した積層透明フィルムを提供することにある。
【０００６】
また、本発明の他の目的は、上記積層透明フィルムを含む表示装置用ウィンドウを提供することにある。
【０００７】
本発明のさらに他の目的は、上記積層透明フィルムを含む表示装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の一実施形態によれば、アミド構造単位およびイミド構造単位の少なくとも一方を含む高分子を含有し、波長５５０ｎｍの光の屈折率が１．６５〜１．７５であり、かつ弾性率が５．５ＧＰａ以上である高分子フィルムと、前記高分子フィルムの一方の面上に配置される第１コーティング層および前記高分子フィルムの前記第１コーティング層が形成される面と反対側の面に配置される第２コーティング層の少なくとも一方と、を含む、積層透明フィルムを提供する。
【０００９】
前記積層透明フィルムの可視光線領域での光透過率は、前記高分子フィルムの可視光線領域での光透過率より高いことが好ましい。
【００１０】
ＡＳＴＭ  Ｄ３３６３規格に準じて測定される前記積層透明フィルムの鉛筆硬度は、ＡＳＴＭ  Ｄ３３６３規格により準じて測定される前記高分子フィルムの鉛筆硬度より高いことが好ましい。
【００１１】
前記高分子フィルムの鉛筆硬度は２Ｈ以上であり、前記積層透明フィルムの鉛筆硬度は４Ｈ以上であることが好ましい。
【００１２】
ＡＳＴＭ  Ｄ１９２５規格に準じて測定される前記積層透明フィルムの黄色度の絶対値は、ＡＳＴＭ  Ｄ１９２５規格に準じて測定される前記高分子フィルムの黄色度の絶対値より小さいことが好ましい。
【００１３】
前記高分子フィルムの黄色度の絶対値は４．０以下であり、前記積層透明フィルムの黄色度の絶対値は２．０以下であることが好ましい。
【００１４】
前記第１コーティング層は、波長５５０ｎｍの光の屈折率が、１．４５〜１．５５であることが好ましい。
【００１５】
前記第１コーティング層は、架橋構造を有するシロキサン共重合体を含むことが好ましい。
【００１６】
前記第１コーティング層は、前記シロキサン共重合体中に分散しているかまたは前記シロキサン共重合体と化学結合しているナノ粒子をさらに含むことが好ましい。
【００１７】
前記第１コーティング層は、５７０ｎｍ〜７８０ｎｍの波長領域の少なくとも一部の光を吸収する吸光材料を含むことが好ましい。
【００１８】
前記第２コーティング層は、５７０ｎｍ〜７８０ｎｍの波長領域の少なくとも一部の光を吸収する吸光材料を含むことが好ましい。
【００１９】
前記第２コーティング層は、波長５５０ｎｍの光の屈折率が１．５０〜１．６５であることが好ましい。
【００２０】
前記積層透明フィルムは、前記第２コーティング層を含み、前記第２コーティング層の前記高分子フィルムが配置されている面と反対側の面に配置される透明接着層をさらに含むことが好ましい。
【００２１】
前記透明接着層の波長５５０ｎｍの光の屈折率は、１．４５〜１．５５であることが好ましい。
【００２２】
前記積層透明フィルムは、可視光線領域の光透過率が８５％以上であり、ＡＳＴＭ  Ｄ３３６３規格に準じて測定される鉛筆硬度が４Ｈ以上であり、かつＡＳＴＭ  Ｄ１９２５規格に準じて測定される黄色度の絶対値が２．０以下であることが好ましい。
【００２３】
前記高分子フィルムの厚さは、２０μｍ〜１００μｍであることが好ましい。
【００２４】
前記高分子フィルムが含む前記高分子は、前記アミド構造単位と前記イミド構造単位とを含むポリ（アミド−イミド）コポリマーであることが好ましい。
【００２５】
本発明の他の実施形態によれば、アミド構造単位とイミド構造単位とを含むポリ（アミド−イミド）コポリマーを含有し、厚さが２０μｍ〜１００μｍであり、波長５５０ｎｍの光の屈折率が１．６５〜１．７５であり、かつ弾性率が５．５ＧＰａ以上である、ポリ（アミド−イミド）コポリマーフィルムを提供する。
【００２６】
ＡＳＴＭ  Ｄ３３６３規格に準じて測定される前記ポリ（アミド−イミド）コポリマーフィルムの鉛筆硬度は、２Ｈ以上であることが好ましい。
【００２７】
ＡＳＴＭ  Ｄ１９２５規格に準じて測定される前記ポリ（アミド−イミド）コポリマーフィルムの黄色度の絶対値は、４．０以下であることが好ましい。
【００２８】
また、本発明の他の実施形態によれば、前記積層透明フィルムまたは前記ポリ（アミド−イミド）コポリマーフィルムを含む、表示装置用ウィンドウを提供する。
【００２９】
また、本発明のさらに他の実施形態によれば、前記積層透明フィルムまたは前記ポリ（アミド−イミド）コポリマーフィルムを含む、表示装置を提供する。
【発明の効果】
【００３０】
本発明によれば、柔軟性を有し、かつ光学的特性および機械的特性が向上した積層透明フィルムならびにこれを用いた表示装置用ウィンドウおよび表示装置が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００３１】
【図１】本発明の一実施形態による積層透明フィルムを示す断面概略図である。
【図２】本発明の他の実施形態による積層透明フィルムを示す断面概略図である。
【図３】本発明の一実施形態による表示装置の断面概略図である。
【図４】本発明の他の実施形態による表示装置の断面概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００３２】
以下、本発明の実施形態について、当該技術分野における通常の知識を有する者が容易に実施できるように詳しく説明する。しかし、実際に適用される構造は、様々な異なる形態に実現でき、ここで説明する具現例に限定されない。
【００３３】
図面では、様々な層および領域を明確に表現するために厚さを拡大して示した。明細書全体にわたって、類似の部分については同一の符号を付けた。層、膜、領域、板などの部分が他の部分の“上に”あるというとき、これは他の部分の“直上に”ある場合だけでなく、その中間にまた他の部分がある場合も含む。逆に、ある部分が他の部分の“直上”にあるというときは、その中間に他の部分がないことを意味する。
【００３４】
本明細書で別途の定義がない限り、‘置換された’とは、化合物中の水素原子がハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アジド基、アミジノ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、カルボニル基、カルバミル基、チオール基、エステル基、カルボキシル基もしくはその塩の基、スルホン酸基もしくはその塩の基、リン酸基もしくはその塩の基、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のハロアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、炭素数２〜２０のアルキニル基、炭素数６〜３０のアリール基、炭素数７〜３０のアリールアルキル基、炭素数１〜３０のアルコキシ基、炭素数１〜２０のヘテロアルキル基、炭素数３〜２０のヘテロアリールアルキル基、炭素数３〜３０のシクロアルキル基、炭素数３〜１５のシクロアルケニル基、炭素数６〜１５のシクロアルキニル基、および炭素数３〜３０のヘテロシクロアルキル基からなる群より選択される置換基で置換されたことを意味する。
【００３５】
また、‘組み合わせ’とは、二つ以上の混合および二つ以上の積層構造を含む。
【００３６】
また、‘イミド’は、イミド単独だけでなく、イミドとイミドの前駆体であるアミック酸とともに含まれる場合も含む。
【００３７】
以下、本発明の一実施形態による積層透明フィルムを説明する。
【００３８】
図１は、本発明の一実施形態による積層透明フィルムを示す断面概略図である。
【００３９】
図１を参照すれば、積層透明フィルム１０は、高分子フィルム１１、高分子フィルム１１の上部に位置する第１コーティング層１２、および高分子フィルム１１の下部に位置する第２コーティング層１３を含む。つまり、第１コーティング層１２は、高分子フィルム１１の一方の面に配置され、第２コーティング層１３は、高分子フィルム１１の第１コーティング層１１が形成されていない他の面（第１コーティング層が形成される面と反対側の面）に配置される。
【００４０】
高分子フィルム１１は、積層透明フィルム１０のベース基材として少なくとも一つのモノマーおよび／またはオリゴマーを重合して得られる重合体または共重合体を含むフィルムである。
【００４１】
本発明において、高分子フィルム１１は、アミド構造単位およびイミド構造単位の少なくとも一方を含む高分子を含有する。例えば、アミド構造単位を含むポリアミドを含有するフィルム（以下、単に「ポリアミドフィルム」とも称する）、イミド構造単位を含むポリイミドを含有するフィルム（以下、単に「ポリイミドフィルム」とも称する）、またはアミド構造単位とイミド構造単位とを含むポリ（アミド−イミド）コポリマーを含有するフィルム（以下、単に「ポリ（アミド−イミド）コポリマーフィルム」とも称する）であってもよい。
【００４２】
高分子フィルム１１が含む高分子は、アミド構造単位とイミド構造単位とを含むポリ（アミド−イミド）コポリマーであることが好ましい。上記ポリ（アミド−イミド）コポリマーは、下記化学式（１）で表される構造単位（アミド構造単位）と下記化学式（２）で表される構造単位（イミド構造単位）と、を含むポリ（アミド−イミド）コポリマーであることがより好ましい。
【００４３】
【化１】
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【００４４】
上記化学式（１）において、
Ｌは単結合、−ＣＯＮＨ−、−Ｐｈ−ＣＯＮＨ−Ｐｈ−、または−ＮＨＣＯ−Ｐｈ−ＣＯＮＨ−であり、この際、Ｐｈは置換または非置換のフェニレン基であり、
Ｒ２は、置換または非置換の１以上の炭素数６〜２０の芳香族環を含む２価の有機基であり、この際、芳香族環が２つ以上ある場合、互いに結合して縮合環を形成するか、または２つ以上の芳香族環が互いに単結合、Ｏ、Ｓ、Ｓ（＝Ｏ）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ、ＣＲａ（ＯＨ）、ＳｉＲｂＲｃまたは（ＣＲｄＲｅ）ｐ（ここで、１≦ｐ≦１０）を介して連結されていてもよく、この際、Ｒａ〜Ｒｅは、それぞれ独立して、水素原子、または置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキル基であり、
Ｒ６およびＲ７は、それぞれ独立して、電子吸引性基であり、
Ｒ８およびＲ９は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換もしくは非置換の炭素数３〜３０のヘテロ環基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、または置換もしくは非置換のシリル基であり、
ｎ３は、０〜４の整数であり、ｎ５は、０〜３の整数であり、かつｎ３＋ｎ５は０〜４の整数であり、
ｎ４は、０〜４の整数であり、ｎ６は、０〜３の整数であり、かつｎ４＋ｎ６は０〜４の整数であり、
＊は、連結部位である。
【００４５】
上記の電子吸引性基は、−ＣＦ３、−ＣＣｌ３、−ＣＢｒ３、−ＣＩ３、−ＮＯ２、−ＣＮ、−ＣＯＣＨ３、または−ＣＯ２Ｃ２Ｈ５であることが好ましい。
【００４６】
【化２】
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【００４７】
上記化学式（２）において、
Ｒ１０は、単結合、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０の脂肪族有機基、置換もしくは非置換の炭素数３〜３０の脂環式有機基、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０の芳香族有機基、または置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のヘテロ環基であり、Ｒ１０が２以上の場合、それぞれのＲ１０は互いに異なっていてもよく、
Ｒ１１は、置換または非置換の炭素数６〜３０の芳香族有機基を含む２価の基であり、前記芳香族有機基は単独で存在するか、２つ以上の芳香族有機基が互いに結合して縮合環を形成するか、または２つ以上の芳香族有機基が単結合、置換もしくは非置換のフルオレニル基、Ｏ、Ｓ、Ｃ（＝Ｏ）、ＣＨ（ＯＨ）、Ｓ（＝Ｏ）２、Ｓｉ（ＣＨ３）２、（ＣＨ２）ｐ（ここで、１≦ｐ≦１０）、（ＣＦ２）ｑ（ここで、１≦ｑ≦１０）、Ｃ（ＣＨ３）２、Ｃ（ＣＦ３）２、またはＣ（＝Ｏ）ＮＨによって連結されており、Ｒ１１が２以上の場合、それぞれのＲ１１は互いに異なっていてもよく、
Ｒ１２およびＲ１３は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換もしくは非置換の炭素数３〜３０のヘテロ環基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、または置換もしくは非置換のシリル基であり、
ｎ７およびｎ８は、それぞれ独立して、０〜３の整数であり、
＊は、連結部位である。
【００４８】
上記化学式（１）で表される構造単位は、下記化学式（１ａ）で表される構造単位および下記化学式（１ｂ）で表される構造単位の少なくとも一方であることが好ましいが、これらに限定されるものではない。
【００４９】
【化３】
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【００５０】
上記化学式（２）で表される構造単位は、下記化学式（２ａ）で表される構造単位および下記化学式（２ｂ）で表される構造単位の少なくとも一方であることが好ましいが、これらに限定されるものではない。
【００５１】
【化４】
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【００５２】
本発明に係るポリ（アミド−イミド）コポリマーフィルムに含まれるポリ（アミド−イミド）コポリマーは、上記化学式（１）で表される構造単位と上記化学式（２）で表される構造単位とが、９０：１０〜１０：９０のモル比で含まれることが好ましく、９０：１０〜３０：７０のモル比で含まれることがより好ましく、９０：１０〜５０：５０のモル比率で含まれることがさらに好ましい。ただし、上記化学式（１）で表される構造単位のモル数が上記化学式（２）で表される構造単位のモル数より多い場合であってもよい。
【００５３】
ポリ（アミド−イミド）コポリマーは、例えば、酸無水物、ジアミン化合物、およびジカルボン酸誘導体を反応させて得ることができる。一例として、ポリ（アミド−イミド）コポリマーは、下記化学式（３）で表されるテトラカルボン酸二無水物、下記化学式（４）で表されるジアミン化合物、および下記化学式（５）で表されるジカルボン酸誘導体を反応させて得ることができる。
【００５４】
【化５】
2018065387.tif 000007
【００５５】
上記化学式（３）〜（５）において、Ｌ、Ｒ２、Ｒ６〜Ｒ１０、Ｒ１２、Ｒ１３、およびｎ３〜ｎ８は上記化学式（１）および（２）と同義であり、Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立して、ハロゲン原子である。
【００５６】
上記化学式（３）で表されるテトラカルボン酸二無水物は、例えば３，３'，４，４'−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ）、４，４’−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフタル酸無水物（６ＦＤＡ）、またはこれらの組み合わせであることが好ましい。上記化学式（４）で表されるジアミン化合物は、２，２'−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン（ＴＦＤＢ）であることが好ましい。上記化学式（５）で表されるジカルボン酸誘導体は、４，４’−ビフェニルジカルボニルクロリド、テレフタロイルクロリド、またはこれらの組み合わせであることが好ましい。
【００５７】
ポリ（アミド−イミド）コポリマーは、ジアミン化合物１モルに対してテトラカルボン酸二無水物を０．１〜０．７モルと、ジカルボン酸誘導体を０．３〜０．９モルの比率で添加し重合することにより得られるコポリマーであることが好ましい。
【００５８】
一例として、本発明に係るポリ（アミド−イミド）コポリマーフィルムは、ジカルボン酸誘導体とジアミン化合物とを先に反応させてアミド構造単位を形成し、ここに、テトラカルボン酸二無水物を添加し反応させてアミド構造単位とアミック酸構造単位を連結させてポリ（アミド−アミック酸）コポリマーを得て基板などにキャスティングして製膜した後、熱処理することにより得ることができる。
【００５９】
本発明に係るポリ（アミド−イミド）コポリマーを製造するための他の方法としては、ジカルボン酸誘導体とジアミン化合物とを反応させてアミド基を含み、両末端がアミノ基であるオリゴマー（以下、「アミド基含有オリゴマー」とも称する）を先に製造した後、前記アミド基含有オリゴマーをジアミン単量体としてテトラカルボン酸二無水物と反応させることによってポリ（アミド−イミド）コポリマーを製造する方法が挙げられる。
【００６０】
高分子フィルム１１は、波長５５０ｎｍ（以下、「基準波長」とも称する）の光の屈折率が１．６５〜１．７５である。高分子フィルム１１が上記範囲の屈折率を有することによって、後述する第１コーティング層１２および／または第２コーティング層１３との相乗的効果により、積層透明フィルム１０の光学的特性を改善することができる。なお、波長５５０ｎｍの光の屈折率は、実施例に記載の方法により測定することができる。
【００６１】
高分子フィルム１１は、波長３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの可視光線領域で８０％以上の光透過率を有することが好ましく、８５％以上の光透過率を有することがより好ましい。なお、光透過率は、実施例に記載の方法により測定することができる。
【００６２】
高分子フィルム１１は、０．００１以下の複屈折率を有することが好ましく、０．０００９以下の複屈折率を有することがより好ましく、０．０００８以下の複屈折率を有することがさらに好ましい。
【００６３】
高分子フィルム１１の黄色度（ＹＩ）は、絶対値で４．０以下であることが好ましく、絶対値で３．５以下であることが好ましい。該黄色度（ＹＩ）は、ＡＳＴＭ  Ｄ１９２５規格に準じて測定される。
【００６４】
高分子フィルム１１は、５．５ＧＰａ以上の弾性率を有することが好ましい。該弾性率は、アミド構造単位および／またはイミド構造単位を含むポリアミド、ポリイミド、またはポリ（アミド−イミド）コポリマーの高分子鎖間のパッキング（ｐａｃｋｉｎｇ）増加させることにより達成できる。高分子フィルム１１の弾性率は、５．５ＧＰａ〜１０．０ＧＰａ、５．５ＧＰａ〜９．０ＧＰａ、５．５ＧＰａ〜８．０ＧＰａ、５．５ＧＰａ〜７．０ＧＰａであることがより好ましい。高分子フィルム１１が、上記範囲の弾性率を有することによって、積層透明フィルム１０の機械的特性を改善することができる。なお、該弾性率は、実施例に記載の方法により測定できる。
【００６５】
高分子フィルム１１は、２Ｈ以上の鉛筆硬度を有することが好ましい。ここで、鉛筆硬度は、ＡＳＴＭ  Ｄ３３６３規格により測定される鉛筆硬度である。
【００６６】
高分子フィルム１１は、２０μｍ〜１００μｍの厚さを有することが好ましい。該厚さは、２０μｍ〜９５μｍがより好ましく、２５μｍ〜９５μｍがさらに好ましく、３０μｍ〜９５μｍが特に好ましい。
【００６７】
第１コーティング層１２および第２コーティング層１３は、それぞれ高分子フィルム１１の上部と下部に位置している。第１コーティング層１２および第２コーティング層１３は、それぞれ単層または２層以上であってもよく、場合により、第１コーティング層１２および第２コーティング層１３のいずれか一つが、省略されてもよい。
【００６８】
第１コーティング層１２は、高分子フィルム１１の上部に位置して、機械的な損傷や物理的な損傷から積層透明フィルム１０を保護することができる。第１コーティング層１２は、例えば、ハードコーティング層、耐スクラッチ層、または高硬度層であってもよい。
【００６９】
第１コーティング層１２は、例えば、高硬度特性を有する有機材料、無機材料、有機無機複合材料、またはこれらの組み合わせを含んでもよい。第１コーティング層１２は、例えば、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂、オキセタン樹脂もしくはこれらの組み合わせなどの有機材料；シリカ、アルミナ、もしくはジルコニアなどの無機材料；シロキサン共重合体およびポリシルセスキオキサンのような有機無機複合材料；またはこれらの組み合わせを含んでもよい。
【００７０】
第１コーティング層１２は、架橋構造を有するシロキサン共重合体を含んでもよい。第１コーティング層１２は、例えば、架橋性官能基を有するシロキサン共重合体を硬化して得ることができ、硬化時に架橋性官能基の間の架橋結合によって緻密なネットワーク構造が形成されることによって、良好な機械的物性を示すことができる。ここで、架橋性官能基は、熱および／または光によって架橋反応する官能基を意味し、具体的には、例えば（メタ）アクリレート基、エポキシ基、グリシジル基、グリシドキシ基、オキセタニル基、オキセタニルオキシ基、またはこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００７１】
上記架橋性官能基を有するシロキサン共重合体は、例えば、下記化学式（６）で表される共重合体である。
【００７２】
【化６】
2018065387.tif 000008
【００７３】
上記化学式（６）において、
Ｒ２０〜Ｒ２２は、それぞれ独立して、水素原子、置換もしくは非置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数３〜２０のシクロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基、架橋性官能基、または架橋性官能基含有基であり、
この際、Ｒ２０〜Ｒ２２の少なくとも一つは、架橋性官能基または架橋性官能基含有基であり、
０＜ｘ＜１であり、０＜ｙ＜１であり、かつｘ＋ｙ＝１である。
【００７４】
上記架橋性官能基は、熱および／または光によって架橋反応する官能基を意味する。その例としては、例えば（メタ）アクリレート基、エポキシ基、グリシジル基、グリシドキシ基、オキセタニル基、オキセタニルオキシ基またはこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００７５】
上記化学式（６）で表されるシロキサン共重合体は、架橋結合により機械的強度が向上すると同時に柔軟性を付与することができる。
【００７６】
上記化学式（６）のＲ２０は、架橋官能基または架橋性官能基含有基であることが好ましい。具体的には、上記化学式（６）のＲ２０は、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル基、（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル基、（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピル基、３−グリシドキシプロピル基、３−オキセタニルメチル基、３−オキセタニルエチル基、３−オキセタニルプロピル基、または３−オキセタニルオキシ基であることがより好ましい。
【００７７】
上記化学式（６）のＲ２１およびＲ２２の少なくとも一方は、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル基であることが好ましい。より好ましくは、上記化学式（６）のＲ２１およびＲ２２の一方が、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル基であり、他方が架橋性官能基または架橋性官能基含有基である形態が好ましい。また、上記化学式（６）のＲ２１およびＲ２２は、それぞれ独立して、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル基である形態も好ましい。具体的には、上記化学式（６）のＲ２１およびＲ２２は、それぞれ独立して、メチル基、エチル基、プロピル基、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル基、（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル基、（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピル基またはグリシドキシプロピル基であることがより好ましい。
【００７８】
上記化学式（６）で表されるシロキサン共重合体は、下記化学式（６−１）〜（６−９）で表される共重合体からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましいが、これらに限定されるものではない。
【００７９】
【化７】
2018065387.tif 000009
【００８０】
上記化学式（６−１）〜（６−９）において、Ｅｃは（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル基であり、Ｍｅはメチル基であり、Ｇｐは３−グリシドキシプロピル基であり、Ｏｐは３−オキセタニルプロピル基であり、
０＜ｘ＜１であり、０＜ｙ＜１であり、かつｘ＋ｙ＝１である。
【００８１】
前記架橋性官能基を有するシロキサン共重合体は、下記化学式（７）で表される共重合体であることが好ましい。
【００８２】
【化８】
2018065387.tif 000010
【００８３】
上記化学式（７）において、
Ｒ２３は、架橋性官能基または架橋性官能基含有基であり、
Ｒ２４は、紫外線吸収性官能基または紫外線吸収性官能基含有基であり、
０＜ｗ＜１であり、０＜ｚ＜１であり、かつｗ＋ｚ＝１である。
【００８４】
上記架橋性官能基は、熱および／または光によって架橋反応する官能基を意味し、具体的には、例えば（メタ）アクリレート基、エポキシ基、グリシジル基、グリシドキシ基、オキセタニル基、オキセタニルオキシ基またはこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００８５】
上記紫外線吸収性官能基は、波長４００ｎｍ以下、好ましくは波長１００ｎｍ〜４００ｎｍの光を吸収する官能基を意味する。紫外線吸収性官能基の例としては、例えば、置換もしくは非置換のベンゾトリアゾリル基、置換もしくは非置換のベンゾフェノニル基、置換もしくは非置換のヒドロキシベンゾフェノニル基、置換もしくは非置換のトリアジニル基、置換もしくは非置換のサリシレート基、置換もしくは非置換のシアノアクリレート基、置換もしくは非置換のオキサニリド基、置換もしくは非置換のヒドロキシフェニルトリアジニル基、置換もしくは非置換のヒドロキシフェニルベンゾトリアゾリル基、置換もしくは非置換のヒドロキシフェニルベンゾフェノニル基またはこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００８６】
上記化学式（７）で表されるシロキサン共重合体は、架橋結合による機械的強度を高めると同時に柔軟性を付与でき、さらに光学的信頼性を高めることができる。
【００８７】
上記化学式（７）で表されるシロキサン共重合体は、架橋性官能基または架橋性官能基含有基とともに紫外線吸収性官能基または紫外線吸収性官能基含有基を含むことによって、（Ｒ２３ＳｉＯ３／２）で表される構造単位と、（Ｒ２４ＳｉＯ３／２）で表される構造単位との比率を適切に調節して、積層透明フィルム１０の硬度および光学的信頼性を容易に制御することができる。例えば、上記化学式（７）において、ｗおよびｚは、０．２０≦ｗ≦０．９９９かつ０．００１≦ｚ≦０．８０であることが好ましく、０．２０≦ｗ≦０．９９かつ０．０１≦ｚ≦０．８０であることがより好ましく、０．８０≦ｗ≦０．９９かつ０．０１≦ｚ≦０．２０であることがさらに好ましい。ｗおよびｚがこのような範囲であれば、積層透明フィルム１０の表面硬度、柔軟性および光学的信頼性がさらに改善される。
【００８８】
上記化学式（７）で表されるシロキサン共重合体は、下記化学式（７−１）〜（７−１２）で表される共重合体からなる群より選択される少なくとも１種が好ましいが、これらに限定されるものではない。
【００８９】
【化９】
2018065387.tif 000011
【００９０】
上記化学式（７−１）〜（７−１２）において、
Ｅｃは（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル基であり、Ｇｐは３−グリシドキシプロピル基であり、Ｏｐは３−オキセタニルプロピル基であり、
Ｒｋは、下記化学式（ｉ）で表される基であり、
Ｒｌは、下記化学式（ｉｉ）で表される基であり、
Ｒｍは、下記化学式（ｉｉｉ）で表される基であり、
Ｒｎは、下記化学式（ｉｖ）で表される基であり、
０＜ｗ＜１であり、０＜ｚ＜１であり、かつｗ＋ｚ＝１であり、
【００９１】
【化１０】
2018065387.tif 000012
【００９２】
上記化学式（ｉ）〜（ｉｖ）において、＊は、連結部位である。
【００９３】
また、上記架橋性官能基を有するシロキサン共重合体は、下記化学式（８）で表される共重合体であることが好ましい。
【００９４】
【化１１】
2018065387.tif 000013
【００９５】
上記化学式（８）において、
Ｒ２５〜Ｒ２７は、それぞれ独立して、水素原子、置換もしくは非置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数３〜２０のシクロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基、架橋性官能基、または架橋性官能基含有基であり、
この際、Ｒ２５〜Ｒ２７の少なくとも一つは架橋性官能基または架橋性官能基含有基であり、
Ｒ２８は、紫外線吸収性官能基または紫外線吸収性官能基含有基であり、
０＜ｐ＜１であり、０＜ｑ＜１であり、０＜ｒ＜１であり、かつｐ＋ｑ＋ｒ＝１である。
【００９６】
上記架橋性官能基は、熱および／または光によって架橋反応する官能基を意味し、具体的には、例えば（メタ）アクリレート基、エポキシ基、グリシジル基、グリシドキシ基、オキセタニル基、オキセタニルオキシ基またはこれらの組み合わせを含む官能基が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００９７】
上記化学式（８）のＲ２５は、架橋性官能基または架橋性官能基含有基であることが好ましい。具体的には、上記化学式（８）のＲ２５は、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル基、（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル基、（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピル基、３−グリシドキシプロピル基、３−オキセタニルメチル基、３−オキセタニルエチル基、３−オキセタニルプロピル基、または３−オキセタニルオキシ基であることがより好ましい。
【００９８】
上記化学式（８）のＲ２６およびＲ２７の少なくとも一方は、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル基であることが好ましい。上記化学式（８）のＲ２６およびＲ２７の一方が置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル基であり、他方が架橋性官能基または架橋性官能基含有基であることがより好ましい。一例として、上記化学式（８）のＲ２６およびＲ２７は、それぞれ独立して、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル基であることが好ましい。具体的には、上記化学式（８）のＲ２６およびＲ２７は、それぞれ独立して、メチル基、エチル基、プロピル基、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル基、（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル基、（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピル基、またはグリシドキシプロピル基であることが好ましい。
【００９９】
上記紫外線吸収性官能基は波長４００ｎｍ以下、好ましくは波長１００ｎｍ〜４００ｎｍの領域の少なくとも一部の光を吸収できる官能基を意味する。具体的には、例えば、置換もしくは非置換のベンゾトリアゾリル基、置換もしくは非置換のベンゾフェノニル基、置換もしくは非置換のヒドロキシベンゾフェノニル基、置換もしくは非置換のトリアジニル基、置換もしくは非置換のサリシレート基、置換もしくは非置換のシアノアクリレート基、置換もしくは非置換のオキサニリド基、置換もしくは非置換のヒドロキシフェニルトリアジニル基、置換もしくは非置換のヒドロキシフェニルベンゾトリアゾリル基、置換もしくは非置換のヒドロキシフェニルベンゾフェノニル基、またはこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１００】
上記化学式（８）で表されるシロキサン共重合体は、下記化学式（８−１）〜（８−３６）で表される共重合体からなる群より選択される少なくとも１種が好ましいが、これらに限定されるものではない。
【０１０１】
【化１２−１】
2018065387.tif 000014
【０１０２】
【化１２−２】
2018065387.tif 000015
【０１０３】
上記化学式（８−１）〜（８−３６）において、Ｅｃは３，４−エポキシシクロヘキシルエチル基であり、Ｍｅはメチル基であり、Ｇｐは３−グリシドキシプロピル基であり、Ｏｐは３−オキセタニルプロピル基であり、
Ｒｋは、上記化学式（ｉ）で表される基であり、
Ｒｌは、上記化学式（ｉｉ）で表される基であり、
Ｒｍは、上記化学式（ｉｉｉ）で表される基であり、
Ｒｎは、上記化学式（ｉｖ）で表される基であり、
０＜ｐ＜１であり、０＜ｑ＜１であり、０＜ｒ＜１であり、かつｐ＋ｑ＋ｒ＝１である。
【０１０４】
上記シロキサン共重合体は、シラン化合物の加水分解および縮重合反応を利用した公知の方法で製造することができる。
【０１０５】
上記シロキサン共重合体の重量平均分子量は、４，０００ｇ／ｍｏｌ〜１００，０００ｇ／ｍｏｌであることが好ましく、４，５００ｇ／ｍｏｌ〜１０，０００ｇ／ｍｏｌであることがより好ましい。このような範囲であれば、シロキサン共重合体の製造が容易なだけでなく、硬度および柔軟性がさらに良好となる。なお、該重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される。
【０１０６】
上記シロキサン共重合体の多分散度（ＰＤＩ、Ｍｗ／Ｍｎ）は、１．０〜３．０であることが好ましく、１．５〜２．５であることがより好ましい。このような範囲であれば、第１コーティング層１２の形成時に塗工性が良好になり、コーティング物性がさらに安定化される。
【０１０７】
上記シロキサン共重合体は、エポキシ当量が０．１ｍｏｌ／１００ｇ〜１．０ｍｏｌ／１００ｇであることが好ましく、０．３ｍｏｌ／１００ｇ〜０．７ｍｏｌ／１００ｇであることがより好ましい。このような範囲であれば、積層透明フィルム１０の物性がさらに安定的になる。ここで、「エポキシ当量」とは、１００ｇのシロキサン共重合体に含まれるエポキシ基当量数をいう。
【０１０８】
上記シロキサン共重合体の硬化時に、架橋性官能基を硬化するために開始剤を使用することができる。開始剤としては、光カチオン開始剤および光ラジカル開始剤の少なくとも１つを含むことが好ましい。開始剤は、単独でもまたは２種以上混合しても用いることができる。
【０１０９】
光カチオン開始剤としては、例えばカチオンとアニオンとを含むオニウム塩を使用することができる。オニウム塩に含まれるカチオンとしては、例えば、ジフェニルヨードニウムカチオン、４−メトキシジフェニルヨードニウムカチオン、ビス（４−メチルフェニル）ヨードニウムカチオン、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムカチオン、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムカチオン、（４−メチルフェニル）［４−（２−メチルプロピル）フェニル）ヨードニウムカチオンなどのジアリールヨードニウムカチオン、トリフェニルスルホニウムカチオン、ジフェニル−４−チオフェノキシフェニルスルホニウムカチオンなどのトリアリールスルホニウムカチオン、ビス［４−（ジフェニルスルホニオ）フェニル］スルフィドなどが挙げられる。また、アニオンとしては、ヘキサフルオロホスフェートアニオン（ＰＦ６−）、テトラフルオロボラートアニオン（ＢＦ４−）、ヘキサフルオロアンチモネートアニオン（ＳｂＦ６−）、ヘキサフルオロアルセネートアニオン（ＡｓＦ６−）、およびヘキサクロロアンチモネートアニオン（ＳｂＣｌ６−）からなる群より選択される少なくとも１種が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１１０】
光ラジカル開始剤としては、例えば、チオキサントン系、リン系、トリアジン系、アセトフェノン系、ベンゾフェノン系、ベンゾイン系、およびオキシム系からなる群より選択される少なくとも１種が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１１１】
第１コーティング層１２は、ナノ粒子をさらに含んでもよい。ナノ粒子は、有機ナノ粒子、無機ナノ粒子、または有機−無機複合ナノ粒子であってもよい。無機ナノ粒子の例としては、例えば、シリカナノ粒子、チタニアナノ粒子、チタン酸バリウムナノ粒子、ジルコニアナノ粒子、硫酸バリウムナノ粒子、アルミナナノ粒子、ハフニウム酸化物ナノ粒子またはこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１１２】
ナノ粒子は、第１コーティング層１２を形成するシロキサン共重合体中に分散していてもよく、またはシロキサン共重合体に化学結合されていてもよい。第１コーティング層１２がナノ粒子をさらに含むことによって、積層透明フィルム１０の表面硬度を一層高めることができる。
【０１１３】
該ナノ粒子は、ゾル状態のナノ粒子（以下、‘ナノゾル’という）であることが好ましい。ナノゾルは、ナノ粒子の表面に縮合反応を起こすことができる反応サイト、例えば、縮合反応を起こしうる少なくとも１つのヒドロキシ基、アルコキシ基、ハロゲン原子、カルボキシル基またはこれらの組み合わせを有することができる。
【０１１４】
ナノゾルは、本発明に係るシロキサン共重合体の製造のためのシラン化合物の加水分解および縮重合反応時に、シラン化合物と共に含まれて、シラン化合物の加水分解縮重合反応と同時に、シラン化合物がナノゾルの縮合反応サイトとも結合することができる。そのため、ナノゾルは、シロキサン共重合体の主鎖に化学結合されていてもよく、シロキサン共重合体の分子鎖間の架橋結合を形成してもよい。これにより、シロキサン共重合体は、シロキサン共重合体およびナノ粒子の間の化学結合による３次元ネットワーク構造を有するナノ粒子−ポリシロキサン複合体を形成することができ、積層透明フィルム１０の表面硬度などの機械的物性をさらに改善することができる。
【０１１５】
ナノ粒子の平均粒径は、１ｎｍ〜２００ｎｍであることが好ましく、５ｎｍ〜５０ｎｍであることがより好ましい。
【０１１６】
シロキサン共重合体を含む第１コーティング層１２中のナノ粒子の含有量は、シロキサン共重合体１００質量部に対して０．１質量部〜６０質量部であることが好ましく、１０質量部〜５０質量部であることがより好ましい。このような範囲であれば、積層透明フィルム１０の表面粗さおよび光透過率に影響を及ぼさずに、積層透明フィルム１０の表面硬度を一層高めることができる。
【０１１７】
第１コーティング層１２は、可視光線領域の光の少なくとも一部を吸収する吸光材料をさらに含むことが好ましい。この吸光材料としては、染料および／または顔料が挙げられる。すなわち、第１コーティング層１２は、５７０ｎｍ〜７８０ｎｍの波長領域の光の少なくとも一部を吸収する染料および／または顔料をさらに含むことが好ましい。染料および／または顔料は、５７０ｎｍ〜７８０ｎｍの波長領域で最大吸収波長（λｍａｘ）を有する紫色染料または紫色顔料であってもよく、波長４００ｎｍ以下で最大吸収波長（λｍａｘ）を有し、かつ５７０ｎｍ〜７８０ｎｍの波長領域で広い範囲にわたって吸光特性を有する青色染料または青色顔料であってもよい。該染料および／または顔料は、高分子フィルム１１の黄変現象により黄色度（ｙｅｌｌｏｗ  ｉｎｄｅｘ、ＹＩ）が高くなるのを抑制し、積層透明フィルム１０の黄色度を効果的に低くすることができる。これについては後述する。
【０１１８】
シロキサン共重合体を含む第１コーティング層１２中の上記染料および／または顔料の含有量は、シロキサン共重合体１００質量部に対して１００質量ｐｐｍ以下であることが好ましい。該含有量は９０ｐｐｍ以下、８０ｐｐｍ以下、７０ｐｐｍ以下、６０ｐｐｍ以下、５０ｐｐｍ以下がより好ましい。
【０１１９】
第１コーティング層１２は、波長５５０ｎｍの光の屈折率が、１．４５〜１．５５であることが好ましい。第１コーティング層１２がこのような範囲の屈折率を有することによって、高分子フィルム１１との相乗的効果により積層透明フィルム１０の光透過率を高めることができる。
【０１２０】
第１コーティング層１２の厚さは、５μｍ〜８０μｍであることが好ましく、１０μｍ〜５０μｍであることがより好ましい。
【０１２１】
第２コーティング層１３は、高分子フィルム１１の下部（第１コーティング層１２が形成されている面と反対側の面）に位置して、積層透明フィルム１０の光学的特性を改善することができる。
【０１２２】
第２コーティング層１３に用いられる材料は、光学的に無色透明であって、他の層とよく接着できる材料であれば特に限定されない。第２コーティング層１３の材料としては、例えば、（メタ）アクリレートポリマー、ポリカプロラクトン、ウレタン−アクリレートコポリマー、ポリロタキサン、エポキシ樹脂、シロキサン共重合体、ペルフルオロポリエーテル、またはこれらの組み合わせが挙げられる。第２コーティング層１３は、第１コーティング層１２と同様に、シロキサン共重合体を含むことが好ましい。
【０１２３】
第２コーティング層１３は、波長５５０ｎｍの光の屈折率が１．５０〜１．６５であることが好ましい。第２コーティング層１３の屈折率が、上記のような範囲であることによって、高分子フィルム１１および選択的な第１コーティング層１２との相乗的効果により積層透明フィルム１０の光透過率を高めることができる。
【０１２４】
第２コーティング層１３は、可視光線領域の光の少なくとも一部を吸収する吸光材料をさらに含むことが好ましい。第２コーティング層１３は、５７０ｎｍ〜７８０ｎｍの波長領域の少なくとも一部の光を吸収する吸光材料を含むことがより好ましい。このような吸光材料としては、染料および／または顔料が挙げられる。このような染料および／または顔料としては、具体的には、５７０ｎｍ〜７８０ｎｍの波長領域で最大吸収波長（λｍａｘ）を有する紫色染料または紫色顔料や、波長４００ｎｍ以下で最大吸収波長（λｍａｘ）を有し、かつ５７０ｎｍ〜７８０ｎｍの波長領域の広い範囲にわたって吸光特性を有する青色染料または青色顔料が挙げられる。このような染料および／または顔料は、高分子フィルム１１の黄変現象により黄色度（ＹＩ）が高くなるのを抑制し、積層透明フィルム１０の黄色度を効果的に低くすることができる。
【０１２５】
具体的には、高分子フィルム１１は、フィルムの製造工程および／または表示装置などの素子の製造工程中に、高温蒸着または高温アニーリングのような高温条件に曝されて、このときに、黄変が起こりうる。前述のように、高分子フィルム１１がアミド構造単位および／またはイミド構造単位を含むポリアミドフィルム、ポリイミドフィルム、またはポリ（アミド−イミド）コポリマーフィルムの場合、高温条件に曝される際に、ポリアミド、ポリイミド、またはポリ（アミド−イミド）コポリマーの分子が自由に再配列しながら高分子鎖間のパッキング（ｐａｃｋｉｎｇ）を起こす。この際、電子供与体および電子受容体が互いに近接するように位置して、電荷移動錯体（ｃｈａｒｇｅ  ｔｒａｎｓｆｅｒ  ｃｏｍｐｌｅｘ）のような構造を有するようになる。これにより、形成された電位の間での電子移動（励起）が起こり、ポリアミドフィルム、ポリイミドフィルム、またはポリ（アミド−イミド）コポリマーフィルムは、青色領域などの短波長領域の光を吸収することができる。そのため、高分子フィルム１１の青色波長領域の透過率が落ちて、高分子フィルム１１が黄色味を帯びる黄変現象が発生する。
【０１２６】
第２コーティング層１３は、５７０ｎｍ〜７８０ｎｍの波長領域の少なくとも一部の光を吸収する染料および／または顔料を含むことによって、高分子フィルム１１の黄変により黄色度が高くなるのを抑制することができ、そのため、積層透明フィルム１０の黄色度を低くすることができる。このように、第２コーティング層１３は、高分子フィルム１１の光学的特性を補完することによって、積層透明フィルム１０の光学的特性を改善させることができる。前述のような、５７０ｎｍ〜７８０ｎｍの波長領域の少なくとも一部の光を吸収する青色顔料、青色染料、紫色顔料または紫色染料は、第１コーティング層１２に含まれていてもよい。
【０１２７】
青色染料または青色顔料は、波長５７０ｎｍ以上の光を吸収することが好ましい。また、波長４００ｎｍ以下で最大吸収波長（λｍａｘ）を有し、かつ５７０ｎｍ〜７８０ｎｍで広い波長領域にわたって吸光特性を有することがより好ましい。
【０１２８】
紫色染料または紫色顔料の例としては、例えば、ファーストバイオレットＢ、メチルバイオレット、インダントレンブリリアントバイオレット、またはジオキサジンバイオレットなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１２９】
上記青色染料または青色顔料の例としては、例えば、金属フタロシアニン顔料、インダンスロン顔料、インドフェノール顔料などが挙げられる。金属フタロシアニン顔料としては、具体的には、例えば、銅フタロシアニン、クロロ銅フタロシアニン、クロロアルミニウムフタロシアニン、チタニルフタロシアニン、バナジン酸フタロシアニン、マグネシウムフタロシアニン、亜鉛フタロシアニン、鉄フタロシアニン、コバルトフタロシアニンなどのフタロシアニン金属錯体が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１３０】
第２コーティング層１３中の染料および／または顔料の含有量は、第２コーティング層１３の質量に対して１００ｐｐｍ以下であることが好ましい。該含有量は、９０ｐｐｍ以下、８０ｐｐｍ、７０ｐｐｍ以下、６０ｐｐｍ以下、５０ｐｐｍ以下がより好ましい。
【０１３１】
第２コーティング層１３の厚さは、３０ｎｍ〜３００ｎｍであることが好ましく、４０ｎｍ〜２００ｎｍであることがより好ましく、５０ｎｍ〜１８０ｎｍであることがさらに好ましい。
【０１３２】
第１コーティング層１２および第２コーティング層１３は、それぞれ溶液工程または蒸着工程により、高分子フィルム１１の一面または両面に形成され得る。一例として、第１コーティング層１２および第２コーティング層１３はフィルム形態で製造されて、高分子フィルム１１の一面または両面にラミネーションされる。溶液工程での第１コーティング層１２および第２コーティング層１３の塗布方法としては、バーコーティング、スピンコーティング、スリットコーティング、ディップコーティング、ロールコーティング、フローコーティング、ダイコーティングまたはインクジェットコーティングなどが挙げられる。塗布後に得られる塗膜を硬化させることにより、第１コーティング層１２および第２コーティング層１３を形成することができる。硬化は光硬化および／または熱硬化であることが好ましい。光硬化は、波長４００ｎｍ以下の光を、１０ｍＪ／ｃｍ２〜１０００ｍＪ／ｃｍ２の積算光量で照射する工程を含むことが好ましく、熱硬化は、４０℃〜２００℃の処理温度で、１時間〜３０時間熱処理を行う工程を含むことが好ましい。
【０１３３】
積層透明フィルム１０は、前述のように高分子フィルム１１の一方の面または両面に、第１コーティング層１２および／または第２コーティング層１３を配置することによって、光学的特性および機械的特性を改善すると同時に、柔軟性を有することができる。したがって、透明性が要求される表示装置用基板またはウィンドウに好適に使用される。
【０１３４】
積層透明フィルム１０の光透過率は、高分子フィルム１１の光透過率より高いことが好ましい。積層透明フィルム１０の光透過率は、３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの可視光線領域で８２％以上であることが好ましい。該光透過率は、８５％以上、８７％以上、８８％以上、８９％以上、８９．５％以上がより好ましい。
【０１３５】
ＡＳＴＭ  Ｄ１９２５規格に準じて測定される積層透明フィルム１０の黄色度の絶対値は、高分子フィルム１１の黄色度の絶対値より小さいことが好ましい。積層透明フィルム１０の黄色度の絶対値は、２．０以下であることが好ましい。該黄色度の絶対値は、１．８以下、１．５以下、１．３以下、１．２以下、１．０以下がより好ましい。
【０１３６】
ＡＳＴＭ  Ｄ３３６３規格に準じて測定される積層透明フィルム１０の鉛筆硬度は、高分子フィルム１１の鉛筆硬度より高いことが好ましい。積層透明フィルム１０の鉛筆硬度は、４Ｈ以上であることが好ましく、５Ｈ以上であることがより好ましい。
【０１３７】
一例として、積層透明フィルム１０は、改善された光学的特性および機械的特性を有することができ、８５％以上の光透過率、４Ｈ以上の鉛筆硬度、および２．０以下の黄色度の絶対値を同時に有することができる。
【０１３８】
一例として、積層透明フィルム１０は、改善された光学的特性および機械的特性を有することができ、８８％以上の光透過率、５Ｈ以上の鉛筆硬度、および１．３以下の黄色度の絶対値を同時に有することができる。
【０１３９】
一例として、積層透明フィルム１０は、改善された光学的特性および機械的特性を有することができ、８９％以上の光透過率、５Ｈ以上の鉛筆硬度、および１．２以下の黄色度の絶対値を同時に有することができる。
【０１４０】
一例として、積層透明フィルム１０は、改善された光学的特性および機械的特性を有することができ、８９．５％以上の光透過率、５Ｈ以上の鉛筆硬度、および１．０以下の黄色度の絶対値を同時に有することができる。
【０１４１】
図２は、本発明の他の実施形態による積層透明フィルムを示す断面概略図である。
【０１４２】
図２を参照すれば、本実施形態による積層透明フィルム１０は、上記の実施形態と同様に、高分子フィルム１１、高分子フィルム１１の上部に位置する第１コーティング層１２、および高分子フィルム１１の下部に位置する第２コーティング層１３を含む。高分子フィルム１１、第１コーティング層１２および第２コーティング層１３の構成は、前述のとおりである。
【０１４３】
しかし、本実施形態による積層透明フィルム１０は、上記の実施形態とは異なり、第２コーティング層１３の下部に位置する透明接着層１４をさらに含む。
【０１４４】
透明接着層１４は、光学的に透明な粘着剤または接着剤を含んでもよく、例えば光学透明粘着剤または圧力感応接着剤（ｐｒｅｓｓｕｒｅ  ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ  ａｄｈｅｓｉｖｅ、ＰＳＡ）を含んでもよい。透明接着層１４は表示装置のような素子に適用時、下部層と結合させる役割をする。
【０１４５】
透明接着層１４の波長５５０ｎｍの光の屈折率は、１．４５〜１．５５であることが好ましい。このような範囲の屈折率を有することによって、高分子フィルム１１と第１コーティング層１２および第２コーティング層１３との相乗的効果により、積層透明フィルム１０の光透過率を高めることができる。
【０１４６】
透明接着層１４の厚さは、例えば、５μｍ〜２００μｍが好ましく、５μｍ〜１５０μｍがより好ましく、１０μｍ〜１２０μｍがさらに好ましく、１５μｍ〜１００μｍがよりさらに好ましく、２０μｍ〜８０μｍが特に好ましい。
【０１４７】
本発明の積層透明フィルム１０は、光学的に透明性が要求されるフィルムが適用される分野のほぼ全てに適用することができる。積層透明フィルム１０は、多様な表示装置に適用される。積層透明フィルム１０は、例えば表示装置用基板または表示装置用ウィンドウに有用に適用される。一例として、積層透明フィルム１０は表示装置用ウィンドウとして適用される。
【０１４８】
図３は、本発明の一実施形態による表示装置の断面概略図である。
【０１４９】
図３を参照すれば、本発明の一実施形態による表示装置１００は、表示パネル５０およびウィンドウ１０Ａを含む。
【０１５０】
表示パネル５０は、例えば有機発光表示パネルまたは液晶表示パネルであってもよく、例えば、折り曲げることが可能な表示パネル、折り畳むことが可能な表示パネル、または丸めることが可能な表示パネルであってもよい。
【０１５１】
ウィンドウ１０Ａは、上述の高分子フィルム１１または高分子フィルム１１を含む積層透明フィルム１０であり、観察者側に配置される。表示パネル５０とウィンドウ１０Ａとの間にはさらに他の層が配置されてもよく、例えば単層または複数層の高分子層（図示せず）と選択的に透明接着層（図示せず）とをさらに含んでもよい。
【０１５２】
図４は、本発明の他の実施形態による表示装置の断面概略図である。
【０１５３】
図４を参照すれば、本実施形態による表示装置は、表示パネル５０、ウィンドウ１０Ａ、および表示パネル５０とウィンドウ１０Ａとの間に位置するタッチスクリーンパネル７０を含む。
【０１５４】
表示パネル５０は、例えば有機発光表示パネルまたは液晶表示パネルであってもよく、例えば折り曲げることが可能な表示パネル、折り畳むことが可能な表示パネル、または丸めることが可能な表示パネルであってもよい。
【０１５５】
ウィンドウ１０Ａは、上述の高分子フィルム１１または高分子フィルム１１を含む透明積層フィルム１０であり、観察者側に配置される。
【０１５６】
タッチスクリーンパネル７０は、ウィンドウ１０Ａおよび表示パネル５０にそれぞれ隣接して配置されて、ウィンドウ１０Ａを通じて人間の手または物体がタッチされると、タッチ位置および位置変化を認識しタッチ信号を出力することができる。駆動モジュール（図示せず）は、出力されたタッチ信号からタッチ地点の位置を確認し、確認されたタッチ地点の位置に表示されたアイコンを確認し、確認されたアイコンに対応する機能を遂行するように制御でき、機能の遂行結果は表示パネル５０に表示される。
【０１５７】
タッチスクリーンパネル７０とウィンドウ１０Ａとの間には他の層が配置されていてもよい。例えば、単層または複数層の高分子層（図示せず）および／または選択的に透明接着層（図示せず）をさらに含んでもよい。
【０１５８】
タッチスクリーンパネル７０と表示パネル５０との間には他の層が配置されていてもよい。例えば、単層または複数層の高分子層（図示せず）および／または選択的に透明接着層（図示せず）をさらに含んでもよい。
【０１５９】
本発明に係る表示装置は、多様な電子機器に適用され、例えば、スマートフォン、タブレットＰＣ、カメラ、タッチスクリーン機器などに適用されるが、これらに限定されるものではない。
【実施例】
【０１６０】
以下、実施例を通して上述した本発明をより詳細に説明する。ただし、以下の実施例は単に説明の目的のためのものであり、本発明の範囲を限定するものではない。
【０１６１】
［アミド基含有オリゴマーの製造］
（合成例１）
丸底フラスコに、溶媒としてＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド７００ｇを加え、２，２'−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン（ＴＦＤＢ）１モル当量（０．１２２モル、３９．２ｇ）と、ピリジン２．８モル当量（０．３４３モル、２７．１１ｇ）とを溶かし、ＴＦＤＢ溶液を調製した。その後、残っているＴＦＤＢを５０ｍｌのジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）で洗い落として、テレフタロイルクロリド（ＴＰＣＬ）０．７モル当量（０．０８６モル、１７．４ｇ）を、４回に分けて２５℃の上記ＴＦＤＢ溶液に混合し、１５分間激しく攪拌した。
【０１６２】
得られた溶液を窒素雰囲気下で２時間攪拌した後、３５０ｇのＮａＣｌを含む７ＬのＮａＣｌ溶液に入れて１０分間攪拌した。次に、固形物をろ過し、５Ｌの脱イオン水を用いて、２回にわたって再懸濁および再ろ過を行った。最終ろ過物を適切に加圧して残存する水を最大限除去し、９０℃および真空雰囲気下で４８時間乾燥して、下記化学式（Ａ）で表されるアミド基含有オリゴマーを得た。得られたアミド基含有オリゴマーの数平均分子量は、９９７であった。
【０１６３】
【化１３】
2018065387.tif 000016
【０１６４】
（合成例２）
ＴＰＣＬ  ０．７モル当量の代わりに、４，４’−ビフェニルジカルボニルクロリド（ＢＰＣＬ）０．３２モル当量およびＴＰＣＬ  ０．１８モル当量を用いたこと以外は、合成例１と同様の方法で合成して、アミド基含有オリゴマーを得た。
【０１６５】
（合成例３）
ＴＰＣＬ  ０．７モル当量の代わりに、ＢＰＣＬ  ０．４モル当量を用いたこと以外は、合成例１と同様の方法で合成して、下記化学式（Ｂ）で表されるアミド基含有オリゴマーを得た。
【０１６６】
【化１４】
2018065387.tif 000017
【０１６７】
（合成例４）
ＴＰＣＬの使用量を０．５１モル当量に変更したこと以外は、合成例１と同様の方法で合成して、アミド基含有オリゴマーを得た。
【０１６８】
（合成例５）
ＴＰＣＬの使用量を０．５５モル当量に変更したこと以外は、合成例１と同様の方法で合成して、アミド基含有オリゴマーを得た。
【０１６９】
（合成例６）
ＴＰＣＬの使用量を０．４０モル当量に変更したこと以外は、合成例１と同様の方法で合成して、アミド基含有オリゴマーを得た。
【０１７０】
（合成例７）
ＴＰＣＬの使用量を０．４３モル当量に変更したこと以外は、合成例１と同様の方法で合成して、アミド基含有オリゴマーを得た。
【０１７１】
（合成例８）
ＴＰＣＬ  ０．７モル当量の代わりに、ＢＰＣＬ  ０．１０モル当量を用いたこと以外は、合成例１と同様の方法で合成して、アミド基含有オリゴマーを得た。
【０１７２】
（合成例９）
ＴＰＣＬ  ０．７モル当量の代わりに、ＢＰＣＬ  ０．３０モル当量を用いたこと以外は、合成例１と同様の方法で合成して、アミド基含有オリゴマーを得た。
【０１７３】
（合成例１０）
ＴＰＣＬ  ０．７モル当量の代わりに、４，４’−オキシビス（ベンゾイルクロリド）（ＯＤＢＣ）０．４３モル当量を用いたこと以外は、合成例１と同様の方法で合成して、アミド基含有オリゴマーを得た。
【０１７４】
［高分子フィルムの製造］
（製造例１）
３０℃で予備加熱された機械的攪拌機および窒素流入口を備えた２５０ｍｌ  ４つ口二重壁反応器に、合成例１で得られたアミド基含有オリゴマー  ２１．７ｇ（０．０１５２モル）およびジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）１４３ｍｌを添加した。オリゴマーが完全に溶けるまで、溶液を３０℃および窒素雰囲気下で攪拌した後、ここに４，４’−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフタル酸無水物（６ＦＤＡ）３．７３ｇ（０．００８４モル）と、３，３'，４，４'−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ）２．００ｇ（０．００６８モル）とをゆっくり添加した。次に、１０ｍｌのジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）をさらに添加した後、溶液を４８時間攪拌して、固形分濃度が１６質量％であるポリ（アミド−アミック酸）コポリマー溶液を得た。温度を２５℃に下げた後、ポリ（アミド−アミック酸）コポリマー溶液に、無水酢酸４．６ｇを投入して３０分攪拌し、ピリジン  ３．６ｇを投入して、４８時間さらに攪拌して、ポリ（アミド−イミド）コポリマー溶液を得た。
【０１７５】
ガラス板に上記で得られたポリ（アミド−イミド）コポリマー溶液を塗布し、８０℃ホットプレートの上で１時間乾燥した後、溶液がコーティングされたガラス板をオーブンに入れて、３℃／分の昇温速度で２５０℃まで昇温して熱処理した。その後、徐々に冷却し、最終的にガラス板から剥がして、厚さ８０μｍのポリ（アミド−イミド）コポリマーフィルムを得た。
【０１７６】
（製造例２）
合成例１で得られたアミド基含有オリゴマーの代わりに、合成例２で得られたアミド基含有オリゴマー  ２１．６ｇ（０．０１５２モル）を用い、６ＦＤＡの使用量を３．７１ｇ（０．００８４モル）に変更し、ＢＰＤＡの使用量を２．０１ｇ（０．００６８モル）に変更したこと以外は、製造例１と同様の方法で合成して、厚さ５０μｍのポリ（アミド−イミド）コポリマーフィルムを得た。
【０１７７】
（製造例３）
合成例１で得られたアミド基含有オリゴマーの代わりに、合成例３で得られたアミド基含有オリゴマー  ２１．３ｇ（０．０１５２モル）を用い、さらに６ＦＤＡの使用量を３．３８ｇ（０．００７６モル）に変更し、ＢＰＤＡの使用量を２．２４ｇ（０．００７６モル）に変更したこと以外は、製造例１と同様の方法で合成して、厚さ５０μｍのポリ（アミド−イミド）コポリマーフィルムを得た。
【０１７８】
（製造例４）
６ＦＤＡの使用量を３．３８ｇ（０．００７６モル）に変更し、ＢＰＤＡの使用量を２．２４ｇ（０．００７６モル）に変更したこと以外は、製造例１と同様の方法で合成して、厚さ８０μｍのポリ（アミド−イミド）コポリマーフィルムを得た。
【０１７９】
（製造例５）
製造例４と同様の方法で合成して、厚さ５０μｍのポリ（アミド−イミド）コポリマーフィルムを得た。
【０１８０】
（製造例６）
合成例１で得られたアミド基含有オリゴマーの代わりに、合成例４で得られたアミド基含有オリゴマー  ２０．４ｇ（０．０１５２モル）を用い、さらに６ＦＤＡの使用量を３．７２ｇ（０．００８４モル）に変更し、ＢＰＤＡの使用量を２．０１ｇ（０．００６８モル）に変更したこと以外は、製造例１と同様の方法で合成して、厚さ７６μｍのポリ（アミド−イミド）コポリマーフィルムを得た。
【０１８１】
（製造例７）
製造例６と同様の方法で合成して、厚さ５０μｍのポリ（アミド−イミド）コポリマーフィルムを得た。
【０１８２】
（製造例８）
合成例１で得られたアミド基含有オリゴマーの代わりに、合成例５で得られたアミド基含有オリゴマー  ２０．７ｇ（０．０１５２モル）を用い、さらに６ＦＤＡの使用量を３．３８ｇ（０．００７６モル）に変更し、ＢＰＤＡの使用量を２．２４ｇ（０．００７６モル）に変更したこと以外は、製造例１と同様の方法で合成して、厚さ５０μｍのポリ（アミド−イミド）コポリマーフィルムを得た。
【０１８３】
（製造例９）
合成例１で得られたアミド基含有オリゴマーの代わりに、合成例６で得られたアミド基含有オリゴマー  １９．７ｇ（０．０１５２モル）を用い、さらに６ＦＤＡの使用量を５．６３ｇ（０．０１２７モル）に変更し、ＢＰＤＡの使用量を０．７５ｇ（０．００２５モル）に変更したこと以外は、製造例１と同様の方法で合成して、厚さ８０μｍのポリ（アミド−イミド）コポリマーフィルムを得た。
【０１８４】
（製造例１０）
合成例１で得られたアミド基含有オリゴマーの代わりに、合成例７で得られたアミド基含有オリゴマー  １９．９ｇ（０．０１５２モル）を用い、さらに６ＦＤＡの使用量を２．３７ｇ（０．００５３モル）に変更し、ＢＰＤＡの使用量を２．９０ｇ（０．００９９モル）に変更したこと以外は、製造例１と同様の方法で合成して、厚さ５０μｍのポリ（アミド−イミド）コポリマーフィルムを得た。
【０１８５】
（製造例１１）
合成例１で得られたアミド基含有オリゴマーの代わりに、合成例５で得られたアミド基含有オリゴマー  ２０．７ｇ（０．０１５２モル）を用い、さらに６ＦＤＡおよびＢＰＤＡの代わりに、２，３，３’，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（ａＢＰＤＡ）４．４７ｇ（０．０１５２モル）を用いたこと以外は、製造例１と同様の方法で合成して、厚さ７５μｍのポリ（アミド−イミド）コポリマーフィルムを得た。
【０１８６】
（製造例１２）
合成例１で得られたアミド基含有オリゴマーの代わりに、合成例４で得られたアミド基含有オリゴマー  ２０．４ｇ（０．０１５２モル）を用い、さらに６ＦＤＡおよびＢＰＤＡの代わりに、ＢＰＤＡ  ２．０１ｇ（０．００６８モル）およびａＢＰＤＡ  ２．４６ｇ（０．００８４モル）を用いたこと以外は、製造例１と同様の方法で合成して、厚さ４６μｍのポリ（アミド−イミド）コポリマーフィルムを得た。
【０１８７】
（製造例１３）
製造例１で得られたアミド−イミド共重合体溶液に、２０ｐｐｍのジオキサジンバイオレット（商品名Ｖｉｏｌｅｔ  Ｐｉｇｍｅｎｔ、ＭＶＣ、イリドス社製）（λｍａｘ＝６００〜６１０ｎｍ）を添加し、３０分間さらに攪拌したことを除いては、製造例１と同様の方法で合成して、厚さ８０μｍのポリ（アミド−イミド）コポリマーフィルムを得た。
【０１８８】
（比較製造例１）
機械的攪拌機および窒素流入口を備えた２５０ｍｌ  ４つ口二重壁反応器に、２，２'−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン（ＴＦＤＢ）１３．２６ｇ（０．０４１４モル）およびジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）１２１ｍｌを添加した。ＴＦＤＢが完全に溶けるまで、窒素雰囲気下で攪拌した後、ここに４，４’−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフタル酸無水物（６ＦＤＡ）４．６０ｇ（０．０１０４モル）と、３，３'，４，４'−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ）９．１４ｇ（０．０３１１モル）とをゆっくり添加した。次に、１０ｍｌのジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）をさらに添加し、溶液を４８時間攪拌して固形分濃度が１８質量％であるポリアミック酸溶液を得た。得られたポリアミック酸溶液に無水酢酸１２．７ｇを投入して３０分攪拌した後、ピリジン  ９．８ｇを投入して、４８時間さらに攪拌してポリイミド溶液を得た。
【０１８９】
ガラス板に上記で得られたポリイミド溶液を塗布し、８０℃ホットプレートの上で１時間乾燥した後、溶液がコーティングされたガラス板をオーブンに入れて、３℃／分の昇温速度で２５０℃まで昇温して熱処理した。その後、徐々に冷却し、最終的にガラス板から剥がして、厚さ８０μｍのポリイミドフィルムを得た。
【０１９０】
（比較製造例２）
ＢＰＤＡの使用量を６．０９ｇ（０．０２０７モル）に変更し、６ＦＤＡの使用量を９．２０ｇ（０．０２０７モル）に変更したこと以外は、比較製造例１と同様の方法で合成して、厚さ９０μｍのポリイミドフィルムを得た。
【０１９１】
（比較製造例３）
ＢＰＤＡの使用量を２．４４ｇ（０．００８３モル）に変更し、６ＦＤＡの使用量を１４．７１ｇ（０．０３３１モル）に変更したこと以外は、比較製造例１と同様の方法で合成して、厚さ８０μｍのポリイミドフィルムを得た。
【０１９２】
（比較製造例４）
ＢＰＤＡを使用せず、６ＦＤＡの使用量を１８．３９ｇ（０．０４１４モル）に変更したこと以外は、比較製造例１と同様の方法で合成して、厚さ４０μｍのポリイミドフィルムを得た。
【０１９３】
（比較製造例５）
ＢＰＤＡの使用量を２．４４ｇ（０．００８３モル）に変更し、６ＦＤＡの使用量を１４．７１ｇ（０．０３３１モル）に変更し、ＴＦＤＢの使用量を１２．８６ｇ（０．０４０２モル）に変更し、さらに６−アミノ−２−（４−アミノフェニル）ベンゾオキサゾール（６ＡＢＯ）０．２８ｇ（０．００１２４モル）を用いたこと以外は、比較製造例１と同様の方法で合成して、厚さ５９μｍのポリイミドフィルムを得た。
【０１９４】
（比較製造例６）
機械的攪拌機および窒素流入口を備えた２５０ｍｌ  ４つ口二重壁反応器に、４，４’−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフタル酸無水物（６ＦＤＡ）２１．１５ｇ（０．０４７６モル）およびテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１１６．５ｍｌを添加した。６ＦＤＡが完全に溶けるまで、窒素雰囲気下で攪拌した後、アミノプロピル基末端のポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ、Ｍｗ＝７８０ｇ／ｍｏｌ）１．８６ｇ（０．００２３８モル）をゆっくり添加した。常温の窒素雰囲気下で２時間攪拌した後、酢酸  ３．８ｇを添加して１時間攪拌した。ここに２，２'−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン（ＴＦＤＢ）１４．４８ｇ（０．０４５２モル）および１０ｍｌのＴＨＦをさらに添加し、４８時間攪拌して、固形分濃度が２５質量％であるポリアミック酸溶液を得た。このポリアミック酸溶液に、無水酢酸１３．５ｇを投入して３０分攪拌した後、ピリジン  １１．５ｇを投入して４８時間さらに攪拌してポリイミド溶液を得た。
【０１９５】
ガラス板に、上記で得られたポリイミド溶液を塗布し、８０℃ホットプレートの上で１時間乾燥した後、溶液がコーティングされたガラス板をオーブンに入れて、３℃／分の昇温速度で２５０℃まで上げて熱処理した。その後、徐々に冷却し、最終的にガラス板から剥がして、厚さ５０μｍのポリイミドフィルムを得た。
【０１９６】
（比較製造例７）
アミノプロピル基末端のＰＤＭＳの使用量を７．４３ｇ（０．００９５２モル）に変更し、ＴＦＤＢの使用量を１２．１９ｇ（０．０３８１モル）に変更したこと以外は、比較製造例６と同様の方法で合成して、厚さ３０μｍのポリイミドフィルムを得た。
【０１９７】
（比較製造例８）
アミノプロピル基末端のＰＤＭＳの使用量を０．３７ｇ（０．０００４７６モル）に変更し、ＴＦＤＢの使用量を１５．０９ｇ（０．０４７１モル）に変更したこと以外は、比較製造例６と同様の方法で合成して、厚さ３０μｍのポリイミドフィルムを得た。
【０１９８】
（比較製造例９）
アミノプロピル基末端のＰＤＭＳの使用量を１．８６ｇ（０．００２３８モル）に変更し、ＴＦＤＢの使用量を１４．４８ｇ（０．０４５２モル）に変更したこと以外は、比較製造例６と同様の方法で合成して、厚さ３０μｍのポリイミドフィルムを得た。
【０１９９】
（比較製造例１０）
６ＦＤＡの使用量を２．２５ｇ（０．００５１モル）に変更し、ＢＰＤＡの使用量を２．９８ｇ（０．０１０１モル）に変更したこと以外は、製造例１と同様の方法で合成して、厚さ５０μｍのポリ（アミド−イミド）コポリマーフィルムを得た。
【０２００】
（比較製造例１１）
合成例１で得られたアミド基含有オリゴマーの代わりに、合成例８で得られたアミド基含有オリゴマー  １８．０ｇ（０．０１５２モル）を用い、さらに６ＦＤＡの使用量を４．５ｇ（０．０１０１モル）に変更し、ＢＰＤＡの使用量を１．４９ｇ（０．００５１モル）に変更したこと以外は、製造例１と同様の方法で合成して、厚さ５０μｍのポリ（アミド−イミド）コポリマーフィルムを得た。
【０２０１】
（比較製造例１２）
合成例１で得られたアミド基含有オリゴマーの代わりに、合成例９で得られたアミド基含有オリゴマー  ２０．２ｇ（０．０１５２モル）を用い、さらに６ＦＤＡの使用量を３．８６ｇ（０．００８７モル）に変更し、ＢＰＤＡの使用量を１．９２ｇ（０．００６５モル）に変更したこと以外は、製造例１と同様の方法で合成して、厚さ５０μｍのポリ（アミド−イミド）コポリマーフィルムを得た。
【０２０２】
（比較製造例１３）
合成例１で得られたアミド基含有オリゴマーの代わりに、合成例８で得られたアミド基含有オリゴマー  １８．０ｇ（０．０１５２モル）を用い、さらに６ＦＤＡの使用量を３．０ｇ（０．００６８モル）に変更し、ＢＰＤＡの使用量を２．４８ｇ（０．００８４モル）に変更したこと以外は、製造例１と同様の方法で合成して、厚さ５０μｍのポリ（アミド−イミド）コポリマーフィルムを得た。
【０２０３】
（比較製造例１４）
合成例１で得られたアミド基含有オリゴマーの代わりに、合成例１０で得られたアミド基含有オリゴマー  ２２．０ｇ（０．０１５２モル）を用い、さらに６ＦＤＡの使用量を２．３７ｇ（０．００５３モル）に変更し、ＢＰＤＡの使用量を２．９０ｇ（０．００９９モル）に変更したこと以外は、製造例１と同様の方法で合成して、厚さ５２μｍのポリ（アミド−イミド）コポリマーフィルムを得た。
【０２０４】
（評価１）
製造例１〜１３および比較製造例１〜１４で製造された高分子フィルムの厚さ、屈折率、光透過率、黄色度、弾性モジュラス、鉛筆硬度および屈曲性を測定し評価した。
【０２０５】
フィルムの厚さは、Ｍｉｃｒｏｍｅｔｅｒ（Ｍｉｔｕｔｏｙｏ社）を用いて測定した。
【０２０６】
屈折率は、Ｅｌｌｉｐｓｏｍｅｔｅｒ（Ｍ−２０００、Ｊ．Ａ．Ｗｏｏｌｌａｍ社）を用い、可視光線領域でＧｅｎ−Ｏｓｃモデルに設定して、波長５５０ｎｍでの値を測定した。
【０２０７】
光透過率は、ＵＶ分光計（Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ、コニカミノルタ社製、ｃｍ−３６００ｄ）を用い、３８０ｎｍ〜７８０ｎｍ波長領域のＹ（Ｄ６５）で測定した。
【０２０８】
黄色度（ＹＩ）は、ＵＶ分光計（Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ、コニカミノルタ社製、ｃｍ−３６００ｄ）を用い、ＡＳＴＭ  Ｄ１９２５に準じて測定した。
【０２０９】
弾性率は、Ｉｎｓｔｒｏｎ３３６５（Ｉｎｓｔｒｏｎ社製）を用い、常温で幅１０ｍｍおよび長さ５０ｍｍのフィルム試験片を５ｍｍ／ｍｉｎの速度で引張り、サンプル当り５回、ＡＳＴＭ  Ｄ８８２に準じて測定後、平均値を算出した。
【０２１０】
鉛筆硬度は、鉛筆硬度測定器と三菱鉛筆とを用いて、垂直荷重５００ｇで鉛筆引っかき速度を６０ｍｍ／ｍｉｎとして、５回測定した後、キズのない硬度を確認して、ＡＳＴＭ  Ｄ３３６３に準じて測定した。
【０２１１】
上記評価１による結果を、下記表１および表２に示す。
【０２１２】
【表１】
2018065387.tif 000018
【０２１３】
【表２】
2018065387.tif 000019
【０２１４】
［コーティング層形成用組成物の調製］
（合成例１１：第１コーティング層形成用組成物の調製）
２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社製）９８ｍｏｌ％、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジエトキシシラン（Ｇｅｌｅｓｔ社製）１ｍｏｌ％、および２−ヒドロキシ−４−（３−トリエトキシシリルプロポキシ）ジフェニルケトン（Ｇｅｌｅｓｔ社製）１ｍｏｌ％を含む単量体混合物の総量５０ｇを２００ｍｌ  ２口フラスコに入れた。この単量体混合物に、単量体混合物に対して２ｍｏｌ％のＫＯＨと、単量体混合物に対して１ｍｏｌ％の水を添加し、６５℃で４時間攪拌した。減圧蒸留装置で残留する水とアルコールとを除去してシロキサン共重合体を製造し、メチルエチルケトンを追加して固形分９０質量％に調整した。ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で確認したシロキサン共重合体の重量平均分子量は、６，２００ｇ／ｍｏｌであった。
【０２１５】
得られたシロキサン共重合体  １００質量部、架橋剤であるＣＹ−１７９（ＣＩＢＡ社製）１０質量部、および開始剤であるＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）２５０（ＢＡＳＦ社製）５質量部を添加し混合して、第１コーティング層形成用組成物を製造した。
【０２１６】
（合成例１２：第２コーティング層形成用組成物の調製）
合成例１１で得られた組成物に、シロキサン共重合体１００質量部に対して３４ｐｐｍのジオキサジンバイオレット（商品名Ｖｉｏｌｅｔ  Ｐｉｇｍｅｎｔ、ＭＶＣ、イリドス社製）（λｍａｘ＝６００〜６１０ｎｍ）を添加し、攪拌機を用いて約３０分間攪拌して、第２コーティング層形成用組成物を製造した。
【０２１７】
（合成例１３：第２コーティング層形成用組成物の調製）
アクリル系の高分子（Ｓｕｋｇｙｕｎｇ  ＡＴ社製）にシリカナノ粒子を分散させて、第２コーティング層形成用組成物を製造した屈折率１．５８）。
【０２１８】
［積層透明フィルムの製造］
（実施例１）
製造例１で製造したポリ（アミド−イミド）コポリマーフィルムの一面に、合成例１１で得られた組成物をバーコーティングによって塗布した後、９０℃で２分間プレアニーリング（ｐｒｅ−ａｎｎｅａｌｉｎｇ）し、２４０ｎｍ〜４００ｎｍの波長領域を有する紫外線を、２００Ｗ高圧水銀ランプを利用して９６秒間照射した。次に、２００℃で１時間ポストアニーリング（ｐｏｓｔ−ａｎｎｅａｌｉｎｇ）して、厚さ１０μｍの第１コーティング層（屈折率：１．５１）を形成した。
【０２１９】
次に、ポリ（アミド−イミド）コポリマーフィルムの他の面（第１コーティング層が形成されていない面）に、合成例１２で得られた組成物をバーコーティングによって約１００ｎｍの厚さとなるように塗布した後、９０℃で２分間プレアニーリングし、２４０ｎｍ〜４００ｎｍの波長領域を有する紫外線を、２００Ｗ高圧水銀ランプを利用して９６秒間照射して、厚さ９０ｎｍの第２コーティング層（屈折率：１．６３）を形成した。次いで、第２コーティング層の高分子フィルム側と反対側の面に、厚さ５０μｍの透明接着剤（ＯＣＡ、３Ｍ社製）を貼り合わせて、透明接着層（屈折率：１．５３）を形成して、積層透明フィルムを製造した。
【０２２０】
（実施例２〜１３）
製造例１で得られたポリ（アミド−イミド）コポリマーフィルムの代わりに、製造例２〜１３で得られたポリ（アミド−イミド）コポリマーフィルムを用いたこと以外は、実施例１と同様の方法で、積層透明フィルムを製造した。
【０２２１】
（実施例１４）
製造例１３で得られたポリ（アミド−イミド）コポリマーフィルムの一方の面に、合成例１１で得られた組成物をバーコーティングによって塗布した後、９０℃で２分間プレアニーリング（ｐｒｅ−ａｎｎｅａｌｉｎｇ）し、２４０ｎｍ〜４００ｎｍの波長領域を有する紫外線を、２００Ｗ高圧水銀ランプを利用して９６秒間照射した。次に、２００℃で１時間ポストアニーリング（ｐｏｓｔ−ａｎｎｅａｌｉｎｇ）して、厚さ１０μｍの第１コーティング層（屈折率：１．５１）を形成した。
【０２２２】
次に、ポリ（アミド−イミド）コポリマーフィルムの他の面（第１コーティング層が形成されていない面）に透明接着剤（ＯＣＡ、３Ｍ）を貼り合わせて、透明接着層（屈折率：１．５３）を形成して、積層透明フィルムを製造した。
【０２２３】
（比較例１〜１４）
製造例１で得られたポリ（アミド−イミド）コポリマーフィルムの代わりに、比較製造例１〜１４で得られたポリイミドフィルムまたはポリ（アミド−イミド）コポリマーフィルムを用いたこと以外は、実施例１と同様の方法で、積層透明フィルムを製造した。
【０２２４】
（評価２）
実施例１〜１４および比較例１〜１４で製造した積層透明フィルムの光透過率、黄色度および鉛筆硬度を測定し評価した。
【０２２５】
光透過率は、ＵＶ分光計（Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ、コニカミノルタ社製、ｃｍ−３６００ｄ）を用いて、３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの波長領域のＹ（Ｄ６５）で測定した。
【０２２６】
黄色度（ＹＩ）は、ＵＶ分光計（Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ、コニカミノルタ社製、ｃｍ−３６００ｄ）を用いて、ＡＳＴＭ  Ｄ１９２５規格に準じて測定した。
【０２２７】
鉛筆硬度は、鉛筆硬度測定器と三菱鉛筆とを用いて、垂直荷重１ｋｇで鉛筆引っかき速度を６０ｍｍ／ｍｉｎとして、５回測定後、キズのない硬度を確認して、ＡＳＴＭ  Ｄ３３６３規格に準じて測定した。
【０２２８】
上記評価２による結果を、下記表３および表４に示す。
【０２２９】
【表３】
2018065387.tif 000020
【０２３０】
【表４】
2018065387.tif 000021
【０２３１】
表３を参照すれば、実施例１〜１４による積層透明フィルムは、表１に記載された製造例１〜１３による高分子フィルムと比較して、光透過率、黄色度および鉛筆硬度が全て改善されたことが確認できた。したがって、実施例１〜１４による積層透明フィルムは、高分子フィルムを単独で用いた場合と比較して、光学的特性および機械的特性がすべて改善されたことが確認できた。
【０２３２】
具体的には、実施例１〜１４による積層透明フィルムは、８５％以上の光透過率、４Ｈ以上の鉛筆硬度、および２．０以下の黄色度の絶対値を同時に満足することが確認できた。より具体的には、実施例１〜１４による積層透明フィルムは、８９．５％以上の光透過率、５Ｈ以上の鉛筆硬度、および１．５以下の黄色度の絶対値を同時に満足することが確認できた。
【０２３３】
また、表３および表４を参照すれば、屈折率が１．６５〜１．７５であり弾性率が５．５ＧＰａ以上である高分子フィルムを用いた実施例１〜１４による積層透明フィルムは、光学的特性および機械的特性を同時に満足するのに対し、屈折率および弾性率の少なくとも一つが本発明の範囲外である高分子フィルムを用いた比較例１〜１４による積層透明フィルムは、光学的特性または機械的特性を満足しないことが確認できた。具体的には、実施例１〜１４による積層透明フィルムは、８５％以上の光透過率、４Ｈ以上の鉛筆硬度、および２．０以下の黄色度の絶対値を同時に満足することに対し、比較例１〜１４による積層透明フィルムは、黄色度が高いか鉛筆硬度が低いことが確認された。
【０２３４】
以上、実施例について説明したが、実際に具現される構造はこれに限定されるのではなく、特許請求の範囲と発明の詳細な説明および添付した図面の範囲内で多様に変形して実施するのが可能であり、これも権利範囲に属するのは当然である。
【符号の説明】
【０２３５】
１０    積層透明フィルム、
１１    高分子フィルム、
１２    第１コーティング層、
１３    第２コーティング層、
１４    透明接着層、
５０    表示パネル、
７０    タッチスクリーンパネル。
【図１】
2018065387.tif 000022
【図２】
2018065387.tif 000023
【図３】
2018065387.tif 000024
【図４】
2018065387.tif 000025