(57)【要約】【課題】改善された耐久性を有する、界面活性剤をベースとする一時的な防曇コーティングを含んでなる光学物品の提供。【解決手段】第１のコーティングと、この第１のコーティングと直接接触する防曇コーティングの前駆体コーティングとによってコーティングされた少なくとも１つの主表面を有する基材を含んでなる光学物品において、前記防曇コーティングの前記コーティング前駆体が、少なくとも１種のオルガノシラン化合物であって、８０個未満の炭素原子を含んでなるポリオキシアルキレン基と、少なくとも１個の加水分解性基を有する少なくとも１個のケイ素原子とを有する、少なくとも１種のオルガノシラン化合物がグラフト化したものであることと、前記前駆体コーティングが、式Ｆ（ＣＦ2）ｙ−（ＣＨ2−ＣＨ2Ｏ）x+1Ｈ（ＶＩＩＩ）（式中、ｘは１〜１４の範囲の整数であり、ｙは１０以下の整数であり、ｙ＝６である式（ＶＩＩＩ）の化合物が、組成物に存在する前記化合物（ＶＩＩＩ）の重量に対して、少なくとも９０重量％の量で存在する）の少なくとも１種の界面活性剤を含有する界面活性剤含有組成物のフィルムでコートされており、界面活性剤含有組成物のフィルムでコートされた前記前駆体コーティングが、１０°以下の水に対する静的接触角を有する防曇コーティングをなしていること、とを特徴とする、光学物品。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１のコーティングと、この第１のコーティングと直接接触する防曇コーティングの前駆体コーティングとによってコーティングされた少なくとも１つの主表面を有する基材を含んでなる光学物品において、前記防曇コーティングの前記コーティング前駆体が、
少なくとも１種のオルガノシラン化合物であって、
８０個未満の炭素原子を含んでなるポリオキシアルキレン基と、
少なくとも１個の加水分解性基を有する少なくとも１個のケイ素原子と
を有する、少なくとも１種のオルガノシラン化合物がグラフト化したものであることと、
前記前駆体コーティングが、式Ｆ（ＣＦ2）ｙ−（ＣＨ2−ＣＨ2Ｏ）x+1Ｈ（ＶＩＩＩ）（式中、ｘは１〜１４の範囲の整数であり、ｙは１０以下の整数であり、ｙ＝６である式（ＶＩＩＩ）の化合物が、組成物に存在する前記化合物（ＶＩＩＩ）の重量に対して、少なくとも９０重量％の量で存在する）の少なくとも１種の界面活性剤を含有する界面活性剤含有組成物のフィルムでコートされており、界面活性剤含有組成物のフィルムでコートされた前記前駆体コーティングが、１０°以下の水に対する静的接触角を有する防曇コーティングをなしていること、とを特徴とする、光学物品。
【請求項２】
前記ポリオキシアルキレン基が４０個未満の炭素原子を含んでなる、請求項１に記載の光学物品。
【請求項３】
前記防曇コーティングが５°以下の水に対する静的接触角を有する、請求項１または２に記載の光学物品。
【請求項４】
前記式（ＶＩＩＩ）の化合物が、組成物に存在する前記化合物（ＶＩＩＩ）の重量に対して、少なくとも９５重量％の量で存在する請求項１〜３のいずれか一項に記載の光学物品。
【請求項５】
前記界面活性剤含有組成物が液体溶液である請求項１〜４のいずれか一項に記載の光学物品。
【請求項６】
ｘが１〜４の範囲である前記式（ＶＩＩＩ）の化合物が、前記界面活性剤含有組成物に存在する化合物（ＶＩＩＩ）の重量に対して、少なくとも５０重量％の量で存在する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の光学物品。
【請求項７】
前記界面活性剤含有組成物が、前記組成物の重量に対して、０．５〜１５重量％の式（ＶＩＩＩ）の界面活性剤を含んでなる、請求項１〜６のいずれか一項に記載の光学物品。
【請求項８】
ｙが６より大きい前記式（ＶＩＩＩ）の化合物が、前記界面活性剤含有組成物に存在する化合物（ＶＩＩＩ）の重量に対して、５重量％未満の量で存在する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の光学物品。
【請求項９】
前記第１のコーティングが、その表面にシラノール基を含んでなる、請求項１〜８のいずれか一項に記載の光学物品。
【請求項１０】
前記第１のコーティングが、反射防止コーティング、耐摩耗性コーティング、又は耐摩耗性コーティング上へ堆積されたシリカをベースとする層である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の光学物品。
【請求項１１】
前記防曇コーティングの前記コーティング前駆体が５ｎｍ以下の厚さを有する、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の光学物品。
【請求項１２】
前記防曇コーティングの前記コーティング前駆体が、１０°より大きく、かつ５０°未満の水に対する静的接触角を有する、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の光学物品。
【請求項１３】
前記オルガノシラン化合物が、次式：
Ｒ１ＹｍＳｉ（Ｘ）３−ｍ      （Ｉ）
（式中、前記Ｙ基は、同一であるか、又は異なって、炭素原子を介して前記ケイ素原子に結合した一価の有機基であり、前記Ｘ基は、同一であるか、又は異なって、加水分解性基であり、Ｒ１は、ポリオキシアルキレン官能基を含んでなる基であり、そしてｍは０、１又は２に等しい整数である）の化合物である、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の光学物品。
【請求項１４】
眼用レンズとしてさらに定義される、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の光学物品。
【請求項１５】
少なくとも１つの主表面を有する光学的物品に防曇特性を与える方法であって、請求項１〜８のいずれか一項に定義される界面活性剤含有組成物の前記主表面上への塗布を含んでなる方法。
【請求項１６】
前記主表面上での前記適用が、不織ティッシュであってその構造が親水性ポリマー及び疎水性ポリマーを含んでなり、前記界面活性剤含有組成物によって含浸された不織ティッシュによって前記主表面を拭き取る工程を含んでなる、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
前記主表面上での前記適用が、ポリエステル単位及びポリアミド単位を含んでなるポリマーから製造されたマイクロファイバーを含んでなるマイクロファイバーティッシュの前記界面活性剤含有組成物による含浸、それに続く、前記マイクロファイバーティッシュの乾燥によって得られた乾燥マイクロファイバーティッシュによって前記主表面を拭き取る工程を含んでなる、請求項１５に記載の方法。
【請求項１８】
前記光学的物品が、防曇コーティングの前駆体コーティングによってコーティングされた少なくとも１つの主表面を有する基材を含んでなり、前記防曇コーティングの前記コーティング前駆体が、
８０個未満の炭素原子を含んでなるポリオキシアルキレン基と、
少なくとも１個の加水分解性基を有する少なくとも１個のケイ素原子と
を有する、少なくとも１種のオルガノシラン化合物のグラフト化によって得られる、請求項１５〜１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１９】
不織湿式ティッシュであって、その構造が、親水性ポリマーを含んでなる親水性ポリマーと、疎水性ポリマーとを含み、請求項１〜８のいずれか一項に定義される界面活性剤含有組成物によって含浸された不織湿式ティッシュ。
【請求項２０】
ポリエステル単位及びポリアミド単位を含んでなるポリマーから製造されたマイクロファイバーを含んでなるマイクロファイバーティッシュの請求項１〜８のいずれか一項に定義される界面活性剤含有組成物による含浸、それに続く、前記マイクロファイバーティッシュの乾燥によって得られた乾燥マイクロファイバーティッシュ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防曇コーティング前駆体コーティングを含んでなる光学物品、好ましくは眼鏡用レンズであって、防曇コーティング前駆体コーティングが、式Ｆ（ＣＦ２）ｙ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）ｘ＋１Ｈ（ＶＩＩＩ）（式中、ｙは１０以下の整数であり、そしてｙ＝６である式（ＶＩＩＩ）の化合物が、組成物に存在する式（ＶＩＩＩ）の化合物の少なくとも９０重量％、好ましくは少なくとも９５重量％、そしてより好ましくは１００重量％を占め、ｘは１〜１４の整数である）に相当する少なくとも１種の界面活性剤を含有する組成物、好ましくは液体溶液によってコーティングされることを特徴とする、光学物品、好ましくは眼鏡用レンズに関する。
【０００２】
また本発明は、物品の表面上に、上記組成物、好ましくは液体溶液を堆積させる工程を含んでなる、防曇特性を光学物品、好ましくは眼鏡用レンズに与える方法に関する。
【０００３】
また本発明は、上記組成物によって含浸された防曇ティッシュにも関する。
【背景技術】
【０００４】
プラスチック材料及びガラスなどの非常に数多くの支持体は、それらの表面温度が外気の露点未満に低下した時、欠点として曇りによって覆われる。これは特に、輸送車両又はビルの窓、レンズ、特に眼鏡用レンズ、鏡などを製造するために使用されるガラス又は有機ガラスの場合である。これらの表面に発現する曇りによって、水滴による光の散乱のため透明性の低下が導かれ、これによって実質的な不快感が生じ得る。
【０００５】
非常に湿性の環境におけるいずれかの曇りの形成、すなわち、支持体上の微細水滴の凝縮を防止するために、そのような支持体の外面に、好ましくは５０°未満、より好ましくは２５°未満の水に対する低い静的接触角の親水性コーティングを適用することが提案されている。そのような永続的な防曇コーティングは、曇りに対してスポンジとして作用し、そして透明な印象を与える非常に薄いフィルムを形成することによって、水滴が支持体表面に接着することを可能とする。これらのコーティングは、一般に、スルホネート又はポリウレタンなどの高度に親水性の種から製造される。
【０００６】
市販品として入手可能な製品は、数マイクロメートルの厚さの親水性層を含んでなる。
【０００７】
概して、コーティングの厚さが厚い（数ミクロンである）場合、これらのコーティングは、水の吸収の結果として、膨張し、軟化し、そして機械的により抵抗が低くなる。
【０００８】
本明細書に使用される場合、永続的な防曇コーティングとは、別の種のコーティング又は支持体に永久的に結合した親水性化合物から親水性が生じるコーティングを意味するように意図される。欧州特許第１３２４０７８号明細書には、耐摩耗性コーティングと、高い屈折率を有する層及び低い屈折率を有する層を交互に含んでなる多層反射防止コーティングとがコーティングされたレンズが記載される。上記特許において、中でも外層は、５〜１００ｎｍの厚さの低屈折率（１．４２〜１．４８）層であり、１０°未満の水に対する静的接触角を有するハイブリッド層からなる防曇コーティングを形成し、有機化合物及びシリカの両方、又はシリカ及びアルミナを同時に真空蒸着することによって、すなわち、これらの様々な成分の同時蒸発によって得られる。実施例によると、防曇コーティングは、好ましくは、コーティング全重量に対して０．０２〜７０重量％、典型的に６〜１５重量％の有機化合物を含んでなる。
【０００９】
上記有機化合物は、１個の親水基及び１個の反応性基、例えば、３〜１５個の炭素原子を有するトリアルコキシシリル基を含んでなり、そして好ましくは１５０〜１５００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量を有する。いくつかの好ましい化合物は、ポリエーテル骨格鎖を有し、特に分子の各端部に１個のポリオキシエチレン及び１個の反応性基を有する。好ましい化合物には、ポリエチレングリコールグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールモノアクリレート及びＮ−（３−トリメトキシシリルプロピル）グルコンアミドが含まれる。
【００１０】
したがって、防曇コーティングは、１個の親水性有機化合物を組み込んでいるシリカをベースとする層（又はシリカ＋アルミナをベースとする層）として生じる。しかしながら、その防曇特徴は時間の経過に伴って変化し、そして防曇特性の段階的な低下を観察することができる。非常に低下した場合には、防曇フィルムを「洗浄処理」、特にプラズマ処理によって回復させてもよい。
【００１１】
実際には、欧州特許第１３２４０７８号明細書の同時蒸発法は、手段が非常に複雑である。いずれの同時蒸発プロセスを実行しなくても防曇コーティングを製造する方法が好ましい。
【００１２】
米国特許第６，２５１，５２３号明細書及び米国特許第６，３７９，７７６号明細書には、約５〜１０ｎｍの表面粗さＲａを有する厚さ１１０〜２５０ｎｍのシリカをベースとする反射防止コーティングが提供され、次に、化合物ＣＨ３Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）６−９−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３又はそれらの加水分解物の液体堆積又は蒸着によって得られた厚さ８ｎｍの永続的な防曇コーティングが提供されたガラス基板を含んでなる、自動車又はレンズ用の反射防止防曇ガラスが記載されている。初期段階で、防曇コーティングは、水に対する３°の静的接触角を有する。
【００１３】
反射防止と防曇特性とを組み合わせる別の解決策は、層が防曇特性を得ることを可能にする界面活性剤から部分的に製造された、多孔性低屈折率の薄層を使用することからなる。この層は、一般に、親水性表面上に堆積される。
【００１４】
したがって、米国特許第５，９９７，６２１号明細書は、金属酸化物（シリカビーズ）と、一般にカルボン酸、スルホネート又はホスフェート型のイオン性親水性頭部及びフッ素化鎖を有する比較的水溶性のアニオン界面活性剤とをベースとする多孔性の反射防止防曇コーティングを記載している。基材上に固定化するため、界面活性剤は好ましくは金属酸化物に共有結合することが可能である。国際公開第９７／４３６６８号パンフレットには、同様の構造物が記載されている。
【００１５】
欧州特許第０８７１０４６号明細書には、ポリアクリル酸化合物の存在下で無機アルコキシド加水分解物の重縮合によって得られた、厚さ数マイクロメートルの水吸収層上へ堆積された１種の無機酸化物をベースとする多孔性層を含んでなる反射防止防曇システムが記載されている。反射防止バリアとして作用する多孔性層によって、水が吸収層と接触することが可能となる。
【００１６】
眼用レンズに反射防止コーティングが提供される場合に必須であると考えられることが多い防汚コーティング（疎水性及び撥油性）を外層として含んでなる眼鏡レンズ上へスプレーするか、又はペーパータオルとして市販品として入手可能な一時的な溶液を適用することによって防曇特性が得られてもよい。それによって、短時間は防曇特性を得ることが可能となる。防汚コーティングに与えられる汚れ除去の容易さは維持されるが、数回の拭き取り作業の後、防曇特性は著しく変化する。実際に、一時的な溶液は、防汚コーティング疎水性表面に対して弱い相互作用を有する親水性材料を含んでなるため、数回の拭き取り作業後、これらの親水性材料は除去される。
【００１７】
より興味深い解決策は、防曇コーティング前駆体コーティングの表面上へ一時的な親水性溶液を適用することによって防曇コーティングを製造することからなり、これは永続的な防曇コーティングの代替物に相当する。
【００１８】
欧州特許第１２７５６２４号明細書には、金属酸化物及び酸化ケイ素をベースとする硬質の無機親水性層によってコーティングされたレンズが記載されている。その表面上のナノサイズ化された凹状部分の親水性及びその存在によって、界面活性剤を含浸すること、及び長期間にわたってそれを吸着したままに維持することが可能となり、したがって、数日間防曇効果が保持される。しかしながら、防曇効果は、いずれの界面活性剤がない場合も観察されることができる。
【００１９】
特開２００４−３１７５３９号公報及び特開２００５−２８１１４３号公報には、多層反射防止コーティングによって、そして／又は耐摩耗性コーティングによって、及び防曇コーティング前駆体コーティングによってコーティングされたレンズであって、５０°〜９０°の水に対する静的接触角を有するものが記載されている。そのような一時的なコーティングである防曇コーティングは、前駆体コーティングの表面上への界面活性剤の適用後に得られる。
【００２０】
防曇コーティング前駆体コーティングは、ポリオキシエチレン性の親水基と、反射防止コーティングの外層、特に、アルコキシシランＳｉ（ＯＲ）ｎ、シラノールＳｉＯＨ又はイソシアネート基などのシリカをベースとする層との反応が可能である反応性基と、任意にフッ素化疎水性基とを含んでなる有機化合物を含んでなる組成物から得られ、そして組成物は、防曇コーティング前駆体コーティングの水に対する静的接触角が５０°〜９０°で変化するように選択される。防曇コーティング前駆体で使用される有機化合物は、好ましくは、７００〜５０００又は４３０〜３７００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量を有する。そのような化合物の例としては、ＣＨ３Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３又はＣ８Ｆ１７Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３化合物が挙げられる。前駆体コーティングは、厚さが０．５〜２０ｎｍであると記載される。これらの適用によると、水滴の乾燥から生じる汚れの容易な除去が可能であることから、前駆体コーティングの比較的高い接触角が予想される。
【００２１】
国際公開第２０１１／０８０４７２号パンフレットには、それらの表面上にシラノール基を含んでなるコーティングと、このコーティングと直接接触する防曇コーティング前駆体コーティングとが提供された基材を含んでなる眼鏡用レンズが記載されており、この防曇コーティング前駆体コーティングは、
−  ８０個未満の炭素原子を含んでなるポリオキシアルキレン基と、
−  少なくとも１個の加水分解性基を有する少なくとも１個のケイ素原子と
を有する、少なくとも１種のオルガノシラン化合物のグラフト化によって得られ、
−  ５ｎｍ以下の厚さを有し、
−  １０°より大きく、そして５０°未満の水に対する静的接触角を有する。
【００２２】
この表面に防曇特性を提供するために好ましくは堆積された溶液は、市販品として入手可能な溶液Ｄｅｆｏｇ  ｉｔ（商標）である。
【００２３】
国際公開第２０１１／０８０４７２号パンフレットに記載されたレンズ前駆体コーティングに関する防曇特性、特に防曇効果の耐久性は、非常に満足のいくものである。
【００２４】
しかしながら、国際公開第２０１１／０８０４７２号パンフレットに記載された眼鏡用レンズの防曇性能を改善することが望ましい。特に、汚れ除去の容認できる容易さを維持しながら、経時的により長期間及び／又は機械的ストレス下で持続する、より効率的な防曇特性を有する層が求められる。
【００２５】
また良好な機械的特性（耐摩耗性及び耐ひっかき性）を有する防曇コーティングも求められる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２６】
本発明は、経時的に、及び／又は機械的ストレス下で防曇特性耐久性を大幅に向上させる、そのような一時的な防曇コーティングを調製することを目的とする。
【００２７】
本発明のさらなる目的は、即座に機能を果たす防曇コーティング、すなわち、そのようなコーティングによってコーティングされた透明レンズ基材が、上記コーティングが存在しない上記基材上に曇りが生じる条件下に置かれた場合、即座に（すなわち１秒未満で）、曇りが形成することなく、コーティングされたレンズを通して観察している観察者が、５メートル離れたところに配置されたＳｎｅｌｌｅｎ  Ｅ  視力スケール（ＦＡＸ  ＩＮＴＥＲＮＡＴＩＯＮＡＬから入手可能なＡＲＭＡＩＧＮＡＣ  ｓｃａｌｅ（Ｔｒｉｄｅｎｔｓ）（Ｓｎｅｌｌｅｎ  Ｅ）  ｒｅａｄｉｎｇ  ａｔ  ５  ｍｅｔｅｒｓ，ｒｅｆ．Ｔ６）によると、＞６／１０、好ましくは１０／１０の視力（視力）に達することを可能にするコーティングを提供することである。
【００２８】
本発明のさらなる目的は、反射防止及び防曇特性の両方を有する光学物品を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００２９】
これらの目的は、本発明に従って、式Ｆ（ＣＦ２）ｙ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）ｘ＋１Ｈ（ＶＩＩＩ）（式中、ｙは１０以下の整数であり、そしてｙ＝６である式（ＶＩＩＩ）の化合物が、組成物、好ましくは液体溶液に存在する式（ＶＩＩＩ）の化合物の少なくとも９０重量％、好ましくは少なくとも９５重量％、そしてより好ましくは１００重量％を占め、ｘは１〜１４の範囲の整数である）に相当する少なくとも１種の界面活性剤を含有する組成物、好ましくは液体溶液を光学物品上に適用することによって達成されてもよい。
【００３０】
別の実施形態において、式（ＶＩＩＩ）のｘは２〜１４の整数である。この記載は、以下、式（ＶＩＩＩ）のｘが１〜１４の整数である実施形態に関して詳述されるが、以下の記載及び全ての記載される好ましい特徴は、式（ＶＩＩＩ）のｘが２〜１４の整数である実施形態にも適用される。
【００３１】
明細書の残りにおいて、界面活性剤液体溶液に関する実施形態がさらに詳細に記載される。
【００３２】
好ましくは、ｙが６より大きい式（ＶＩＩＩ）の化合物は、組成物に存在する化合物（ＶＩＩＩ）の重量に対して、５重量％未満、好ましくは２重量％未満、そしてより好ましくは０重量％の量で存在する。好ましくは、液体溶液は、式ＶＩＩＩ以外の界面活性剤を含まない。
【００３３】
別の実施形態において、界面活性剤含有組成物は、ｙ＝１０である式（ＶＩＩＩ）のいずれの化合物も含まない。
【００３４】
好ましくは、ｘが１〜４の範囲である式（ＶＩＩＩ）の化合物は、組成物に存在する化合物（ＶＩＩＩ）の重量に対して、少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも６０重量％の量で存在する。
【００３５】
好ましくは、ｘが１〜５の範囲である式（ＶＩＩＩ）の化合物は、組成物に存在する化合物（ＶＩＩＩ）の重量に対して、少なくとも７０重量％、好ましくは少なくとも８０重量％の量で存在する。
【００３６】
当業者に周知であるように、（ｘ、ｙ）対によって定義された各フラクションに相当する重量は、質量分析と組み合わせたＨＰＬＣによって決定されてもよい。
【００３７】
したがって、本発明は、第１のコーティングと、この第１のコーティングと直接接触する防曇コーティング前駆体コーティングとが提供された基材を含んでなる光学物品、好ましくは眼鏡用レンズであって、防曇コーティング前駆体コーティングが、
−  少なくとも１種のオルガノシラン化合物であって
○  ポリオキシアルキレン基と、
○  少なくとも１個の加水分解性基を有する少なくとも１個のケイ素原子と
を有する、少なくとも１種のオルガノシラン化合物のグラフト化によって得られ、
−  好ましくは５ｎｍ以下の厚さを有し、
−  好ましくは１０°より大きく、そして５０°未満の水に対する静的接触角を有し、
そして上記で定義されたような組成物、好ましくは界面活性剤液体溶液を適用し、そして好ましくは１０°以下、より好ましくは５°以下の水に対する静的接触角を有する防曇コーティングを形成することによって得られるフィルムによってさらにコーティングされることを特徴とする、光学物品、好ましくは眼鏡用レンズに関する。
【００３８】
本願において、基材／コーティング「上」であるか、又は基材／コーティング「上へ」堆積されたコーティングは、（ｉ）基材／コーティングより上に配置され、（ｉｉ）基材／コーティングと必ずしも接触しているわけではなく、すなわち、１種又は複数種の中間体コーティングが基材／コーティングと問題のコーティングとの間に配置されてもよく（しかしながら、好ましくは上記基材／コーティングと接触している）、そして（ｉｉｉ）基材／コーティングを必ずしも完全に被覆するわけではないコーティングとして定義される。「層１が層２の下に位置する」場合、層２は層１より基板から遠くなることが意図される。
【００３９】
本明細書に使用される場合、「防曇コーティング」は、そのようなコーティングによってコーティングされた透明レンズ基板が、上記コーティングが存在しない上記基材上に曇りが生じる条件下に置かれた場合、即座に、コーティングされたレンズを通して観察している観察者が、５メートル離れたところに配置された視力スケールで、＞６／１０の視力に達することを可能にするコーティングを意味するものとして意図される。コーティングの防曇特性を評価するためのいくつかの試験は、実験項に記載される。曇りが生じる条件下で、防曇コーティングは、それらの表面で曇りを示さず（理想的なケースで視覚的歪がない、又は視覚的歪があるが、上記測定条件で＞６／１０の視力がある）、或いはそれらの表面で曇りを示し得るが、それでもなお、曇りによって生じる視力への妨害にもかかわらず、上記測定条件で＞６／１０の視力を可能にし得る。非防曇コーティングは、曇りをもたらす条件に暴露される場合に＞６／１０の視力を可能にせず、そして一般に上記測定条件で凝縮した曇りを示す。
【００４０】
本明細書に使用される場合、「防曇光学物品」は、上記で定義される「防曇コーティング」が提供された光学物品を意味するものとして意図される。
【００４１】
したがって、親水性コーティングである本発明による防曇コーティング前駆体は、例えば実験項に記載されるブレス試験によって観察され得るいくらの防曇特性を有するとしても、本発明による防曇コーティングであるものとみなされない。実際に、この防曇コーティング前駆体は、上記測定条件で＞６／１０の視力を得ることが不可能である。
【００４２】
本明細書に使用される場合、一時的な防曇コーティングは、式（ＶＩＩＩ）の界面活性剤を含有する液体溶液の、上記防曇コーティングの前駆体コーティングの表面での適用後に得られる防曇コーティングを意味するものとして意図される。一時的な防曇コーティングの耐久性は、一般に、その表面で実行される拭き取り作業によって制限され、界面活性剤分子は、コーティングの表面に永続的に付着しないが、多少永続的な様式で単純に吸着される。
【００４３】
本発明に従って調製された光学物品は、前面及び背面主要表面を有する基板、好ましくは透明の基板を含んでなり、上記主要表面の少なくとも１つは、その表面、好ましくは両主要表面に、好ましくはシラノール基を含んでなるコーティングが提供される。本明細書に使用される場合、基板の「背面」（一般に凹）という用語は、物品が使用される時に、着用者の目により近い表面を意味することが意図される。反対に、基板の「前面」（一般に凸）という用語は、物品が使用される時に、着用者の目から遠い表面を意味することが理解される。
【００４４】
本発明による物品は、スクリーン、自動車産業若しくは構造産業のための窓、又は鏡などの曇りの形成に遭遇し得るいずれの光学物品でもあってよいが、好ましくは光学レンズ、より好ましくは眼鏡用の眼用レンズ、又は光学若しくは眼用レンズのためのブランクである。
【００４５】
これは、眼鏡レンズと対照的に曇り形成の課題に本質的に直面しない生きている組織と接触する眼内レンズ又はコンタクトレンズなどの物品を除く。
【００４６】
本発明によると、その表面にシラノール基を含んでなるコーティングを、裸の基板、すなわち、コーティングされていない基板の主要表面の少なくとも１面上、又はすでに１種若しくは複数種の官能性コーティングによってコーティングされた基板の主要表面の少なくとも１面上に形成してもよい。
【００４７】
本発明による光学物品の基板は、鉱物又は有機ガラス、例えば、熱可塑性又は熱硬化性プラスチック材料であってよい。
【００４８】
特に好ましい基板の種類には、ポリ（チオウレタン）、ポリエピスルフィド及びアルキレングリコールビスアリルカルボネートの重合又は（共）重合から生じる樹脂が含まれる。これらは、例えば、ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（ＯＲＭＡ（登録商標）ｌｅｎｓｅｓ、ＥＳＳＩＬＯＲから）によって商標名ＣＲ−３９（登録商標）で販売されている。
【００４９】
いくつかの用途において、基板の主要表面が、その表面にシラノール基を含んでなるコーティングの堆積の前に、１種又は複数種の官能性コーティングによってコーティングされることが好ましい。従来から光学部品で使用されているこれらの官能性コーティングは、限定されることなく、耐衝撃性プライマー層、耐摩耗性及び／又は耐ひっかき性コーティング、極性コーティング、フォトクロミックコーティング又は着色コーティング、特に耐摩耗性及び／又は耐ひっかき性層によってコーティングされた耐衝撃性プライマー層であってよい。
【００５０】
その表面にシラノール基を含んでなるコーティングは、好ましくは、耐摩耗性及び／又は耐ひっかき性コーティング上に堆積される。耐摩耗性及び／又は耐ひっかき性コーティングは、眼用レンズの分野で耐摩耗性及び／又は耐ひっかき性コーティングとして従来から使用されるいずれの層であってもよい。
【００５１】
耐摩耗性及び／又は耐ひっかき性コーティングは、好ましくは、ポリ（メタ）アクリレート又はシランをベースとする硬質コーティングであって、一般に、一度硬化されたコーティングの硬度及び／又は屈折率を増加させる意図の１種又は複数種の無機充填剤を含んでなる。本明細書に使用される場合、（メタ）アクリレートはアクリレート又はメタクリレートである。
【００５２】
耐摩耗性コーティング及び／又は耐ひっかき性硬質コーティングは、好ましくは、少なくとも１種のアルコキシシラン、及び／又は例えば塩酸溶液による加水分解によって得られるそれらの加水分解物と、任意に縮合及び／又は硬化触媒及び／又は界面活性剤とを含んでなる組成物から製造される。
【００５３】
本発明で推薦されるコーティングとしては、欧州特許第０６１４９５７号明細書、米国特許第４，２１１，８２３明細書及び米国特許第５，０１５，５２３号明細書に記載されるものなどのエポキシシラン加水分解物をベースとするコーティングが含まれる。
【００５４】
耐摩耗性コーティング及び／又は耐ひっかき性コーティングの厚さは、一般に、２〜１０μｍ、好ましくは３〜５μｍで変化する。
【００５５】
耐摩耗性及び／又は耐ひっかき性コーティングの堆積の前に、最終製品においてその後の層の耐衝撃性及び／又は接着力を改善するプライマーコーティングを基板上に適用することが可能である。
【００５６】
このコーティングは、眼用レンズなどの透明なポリマー材料の物品に従来から使用されるいずれかの耐衝撃性プライマー層であることができる。
【００５７】
好ましいプライマー組成物は、参照によって本明細書に組み込まれる国際公開第２０１１／０８０４７２号パンフレットに記載されるものから選択されてもよい。
【００５８】
好ましいプライマー組成物は、ポリウレタンをベースとする組成物、並びにラテックス、特にポリウレタン型ラテックス及びポリ（メタ）アクリルラテックスをベースとする組成物、並びにそれらの組み合わせである。プライマー層は、一般に、硬化後に、０．２〜２．５μｍ、好ましくは０．５〜１．５μｍの範囲の厚さを有する。
【００５９】
ここで、その表面にシラノール基を含んでなるコーティングを説明する。本明細書に使用される場合、その表面にシラノール基を含んでなるコーティングは、本来その表面にシラノール基を有するコーティング、又は表面活性化処理の後にシラノール基が生じるコーティングを意味するものとして意図される。したがって、このコーティングは、シロキサン又はシリカをベースとするコーティング、例えば、限定されないが、シリカベース層、ソルゲルコーティング、アルコキシシランなどのオルガノシラン種をベースとするもの、又はシリカコロイドをベースとするコーティングである。好ましくはその表面にシラノール基を含んでなる第１のコーティングは、特に耐摩耗性及び／又は耐ひっかき性コーティングであってもよく、或いは、好ましい実施形態に従って、外層がその表面にシラノール基を有する単層反射防止コーティング又は多層反射防止コーティングであってよい。本明細書に使用される場合、コーティングの外層は、基板から最も遠い層を意味するものとして意図される。
【００６０】
コーティングの表面においてシラノール基を生じさせるため、又はそれらの割合を少なくとも増加させるための表面活性化処理は、真空下で一般に実行される。これはエネルギー及び／又は反応実体による衝撃であってよく、例えば、イオンビーム（「Ｉｏｎ  Ｐｒｅ−Ｃｌｅａｎｉｎｇ」若しくは「ＩＰＣ」）又は電子ビーム、コロナ放電処理、イオン破砕、ＵＶ処理、又は一般に酸素若しくはアルゴンプラズマを使用する真空下でのプラズマ処理であってよい。酸又は塩基表面処理及び／又は溶媒をベースとする処理（水、過酸化水素又はいずれかの有機溶媒）であってもよい。これらの処理のいくつかを組み合わせてもよい。
【００６１】
本明細書に使用される場合、エネルギー種（及び／又は反応種）は、特に、１〜３００ｅＶ、好ましくは１〜１５０ｅＶ、より好ましくは１０〜１５０ｅＶ、さらにより好ましくは４０〜１５０ｅＶの範囲のエネルギーを有するイオン種を意味するものとして意図される。エネルギー種は、イオン又はラジカル、或いは光子又は電子などの種などの化学種であってよい。
【００６２】
活性化処理は、酸又は塩基表面処理、好ましくは湿式処理、又は溶媒若しくは溶媒の組み合わせを使用する処理であってもよい。
【００６３】
その表面にシラノール基を含んでなるコーティングは、好ましくは、シリカをベースとする（シリカを含んでなる）低屈折率層であり、一般に気相堆積によって得られるシリカ（ＳｉＯ２）をベースとする層からなる。
【００６４】
上記シリカをベースとする層は、シリカに加えて、薄層を製造するために従来から使用される１種又は複数種の他の材料、例えば、本明細書に以下に記載される誘電体物質から選択される１種又は複数種の材料が含まれてもよい。このＳｉＯ２をベースとする層は、好ましくはＡｌ２Ｏ３を含まない。
【００６５】
本発明者らは、層がシリカをベースとする層である場合、特に蒸発によって得られる場合、表面処理を実行することは必須ではないことを観察した。
【００６６】
その表面にシラノール基を含んでなるコーティングは、好ましくは、少なくとも７０重量％のＳｉＯ２、より好ましくは少なくとも８０重量％のＳｉＯ２、なおより好ましくは少なくとも９０重量％のＳｉＯ２を含んでなる。上記のとおり、最も好ましい実施形態において、１００重量％のシリカを含んでなる。
【００６７】
その表面にシラノール基を含んでなるコーティングは、アルコキシシラン、例えばテトラエトキシシラン、又はオルガノシラン、例えばγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランなどのシランをベースとするソルゲルコーティングであってもよい。そのようなコーティングは、シラン加水分解物及び高（＞１．５５、好ましくは＞１．６０、より好ましくは＞１．７０）、又は低（≦１．５５）屈折率を有する任意のコロイド状材料を含んでなる液体組成物を使用することによって、湿式堆積によって得られる。層がシランをベースとするハイブリッド有機／無機マトリックスを含んでなり、各層の屈折率を調節するためにコロイド状材料が分散される、そのようなコーティングは、例えば、仏国特許第２８５８４２０号明細書に記載される。
【００６８】
本発明の一実施形態において、その表面にシラノール基を含んでなるコーティングは、耐摩耗性コーティング上に堆積され、好ましくは、この耐摩耗性コーティング上に直接堆積されたシリカをベースとする層である。
【００６９】
上記シリカをベースとする（シリカを含んでなる）層は、好ましくは、一般に化学蒸着によって得られるシリカをベースとする層である。これは、好ましくは５００ｎｍ以下、より好ましくは５〜２０ｎｍの範囲、なおより好ましくは１０〜２０ｎｍの範囲の厚さを有する。
【００７０】
好ましくは、上記シリカをベースとする層の堆積は、典型的に５．１０−５〜５．１０−４ｍｂａｒの範囲の圧力で圧力を調節することによって実行され、これは、堆積チャンバーに非イオン型の気体を添加すること、好ましくは酸素を添加することを意味する。
【００７１】
最も好ましい実施形態である本発明の別の実施形態において、本発明による光学物品は、反射防止コーティングを含んでなる。そのようなコーティングが存在する場合、一般に、本発明の意味の範囲内のその表面にシラノール基を含んでなるコーティングを意味する。この反射防止コーティングは、光学分野、特に眼科光学の分野で従来から使用されるいずれかの反射防止コーティングであってよいが、ただし、その表面にシラノール基を含んでなることを条件とする。
【００７２】
反射防止コーティングは、光学物品の表面に堆積されるコーティングとして定義され、最終光学物品の反射防止特性を改善する。これによって、可視スペクトルの比較的広い部分で物品−空気界面における光の反射を低下させることが可能となる。
【００７３】
また周知であるように、反射防止コーティングは、従来は、誘電体物質から構成される単層又は多層スタックを含んでなる。これらは好ましくは多層膜コーティングであり、高い屈折率（ＨＩ）を有する層と低い屈折率（ＬＩ）を有する層を含んでなる。
【００７４】
本願において、反射防止コーティングの層は、その屈折率が１．５５より高い、好ましくは１．６以上、より好ましくは１．８以上、なおより好ましくは２．０以上である場合、高い屈折率を有する層であると記載される。反射防止コーティングの層は、その屈折率が１．５５以下、好ましくは１．５０以下、より好ましくは１．４５以下である場合、低い屈折率を有する層であると記載される。特に明記されない限り、本発明で引用される屈折率は、５５０ｎｍの波長において２５℃で表される。
【００７５】
ＨＩ及びＬＩ層は当該技術において周知の従来の層であり、一般に１種又は複数種の金属酸化物を含んでなり、限定されないが、国際公開第２０１１／０８０４７２号パンフレットに開示される物質から選択されてよい。
【００７６】
ＳｉＯ２及びＡｌ２Ｏ３の混合物を含んでなるＬＩ層が使用される場合、これは、この層のＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３全重量に対して、好ましくは１〜１０重量％、より好ましくは１〜８重量％、そしてなおより好ましくは１〜５重量％のＡｌ２Ｏ３を含んでなる。
【００７７】
典型的に、ＨＩ層は１０〜１２０ｎｍの範囲の物理的厚さを有し、そしてＬＩ層は１０〜１００ｎｍの範囲の物理的厚さを有する。
【００７８】
好ましくは、反射防止コーティングの全体の厚さは１ミクロン未満、より好ましくは８００ｎｍ以下、なおより好ましくは５００ｎｍ以下である。反射防止コーティングの全体の厚さは、一般に１００ｎｍより厚く、好ましくは１５０ｎｍより厚い。
【００７９】
なおより好ましくは、反射防止コーティングは、低屈折率（ＬＩ）を有する少なくとも２層及び高屈折率（ＨＩ）を有する少なくとも２層を含んでなる。好ましくは、反射防止コーティングの全体の層の数は８層以下、より好ましくは６層以下である。
【００８０】
ＨＩ及びＬＩ層は、反射防止コーティングにおいて交互になる必要はないが、本発明の一実施形態によると、交互になっていてもよい。２層（又は３層以上）のＨＩ層が互いの上に堆積してもよく、同様に２層（又は３層以上）のＬＩ層が互いの上に堆積してもよい。
【００８１】
参照によって本明細書に組み込まれる国際公開第２０１１／０８０４７２号パンフレットに開示される方法のいずれか１つによって、反射防止コーティングの様々な層が堆積されてもよい。特に推薦される方法は、真空下での蒸発である。
【００８２】
それらの表面にシラノール基を含んでなるコーティングが反射防止コーティングである場合、そのような反射防止コーティングでコーティングされる物品の視感反射率Ｒｖは、好ましくは物品表面あたり２．５％未満である。そのようなＲｖ値を達成する手段は、当業者に周知である。
【００８３】
本願において、「視感反射率」は、ＩＳＯ規格１３６６６：１９９８において定義されるようなものであり、そしてＩＳＯ  ８９８０−４規格に従って測定され、すなわち、それは、３８０〜７８０ｎｍの全可視スペクトル波長範囲内の分光反射率の加重平均である。
【００８４】
その表面にシラノール基を含んでなるコーティング、例えば反射防止コーティングにおける防曇コーティングの前駆体形成の前に、防曇コーティングの前駆体の接着力を増加させることが意図された物理的又は化学的活性化処理をそのようなコーティングの表面に行うことが標準的である。これらの処理は、その表面にシラノール基を含んでなるコーティングの活性化に関して上記されたものから選択されてよい。
【００８５】
本発明によると、その表面にシラノール基を含んでなるコーティングは、以下で説明される防曇コーティングの前駆体コーティングと直接接触する。
【００８６】
本明細書に使用される場合、「防曇コーティングの前駆体」は、フィルムを形成するために界面活性剤含有液体溶液がその表面に適用される場合、本発明の意味の範囲内の防曇コーティングに相当するコーティングを意味するものとして意図される。前駆体コーティングと界面活性剤をベースとする溶液のフィルムの系は、そのような防曇コーティングに相当する。
【００８７】
防曇コーティング前駆体コーティングは、好ましくは５ｎｍ以下、好ましくは４ｎｍ以下、より好ましくは３ｎｍ以下、そしてなおより好ましくは２ｎｍ以下の厚さを有し、好ましくは１０°より大きく、５０°未満の水に対する静的接触角を有し、ポリオキシアルキレン基と、少なくとも１個の加水分解性基を有する少なくとも１個のケイ素原子とを有する、少なくとも１種のオルガノシラン化合物の永続的なグラフト化によって得られるコーティングである。
【００８８】
本発明の一実施形態において、コーティングは、ポリオキシアルキレン基と、少なくとも１個の加水分解性基を有する少なくとも１個のケイ素原子とを有するオルガノシラン化合物の加水分解物を含んでなる組成物を適用することによって堆積される。
【００８９】
光学物品の表面上へのこれらの化合物のグラフト化を促進するため、そしてグラフト化の前にシロキサンプレポリマーの形成を制限するため、それらが可能な限りシラノール官能基を自由に反応させることを保つことができるように、加水分解されたオルガノシラン化合物のいずれの縮合も回避することが勧められる。このことは、堆積されるオルガノシラン化合物の厚さが薄いことの理由である。
【００９０】
したがって、加水分解の後、比較的迅速に、典型的に、加水分解を実行した後（典型的にＨＣｌをベースとする酸性水溶液を添加することによって）、２時間未満、好ましくは１時間未満、より好ましくは３０分未満以内で、組成物を適用することが勧められる。
【００９１】
最も好ましくは、加水分解を実行した後、組成物は、１０分未満、なおより好ましくは５分未満、そして好ましくは１分未満で適用される。
【００９２】
熱を供給することなく、すなわち、典型的に２０〜２５℃の温度で、加水分解を実行することが好ましい。
【００９３】
概して、数ナノメートルの厚さの層の堆積は、縮合動力学を遅くする非常に低い乾燥物質含有量の、非常に希釈された組成物を使用することが必要とされる。
【００９４】
使用されるオルガノシラン化合物は、そのケイ素含有反応性基によって、堆積されるコーティングの表面に存在するシラノール基との共有結合を確立することが可能である。
【００９５】
本発明のオルガノシラン化合物は、一端又は両端で、好ましくは一端で、少なくとも１個の加水分解性基を有する少なくとも１個のケイ素原子を含んでなる基によって官能化されたポリオキシアルキレン鎖を含んでなる。このオルガノシラン化合物は、好ましくは、少なくとも２個の加水分解性基、好ましくは３個の加水分解性基を有するケイ素原子を含んでなる。好ましくは、ウレタン基を含まない。好ましくは次式：
Ｒ１ＹｍＳｉ（Ｘ）３−ｍ      （Ｉ）
（式中、Ｙ基は、同一であるか、又は異なって、炭素原子を介してケイ素原子に結合した一価の有機基であり、Ｘ基は、同一であるか、又は異なって、加水分解性基であり、Ｒ１は、ポリオキシアルキレン官能基を含んでなる基であり、そしてｍは０、１又は２に等しい整数である）の化合物である。好ましくはｍ＝０である。
【００９６】
Ｘ基は、好ましくは、アルコキシ基−Ｏ−Ｒ３、特に、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、Ｒ４がアルキル基、好ましくはＣ１〜Ｃ６アルキル基、好ましくはメチル又はエチルであるアシルオキシ基−Ｏ−Ｃ（Ｏ）Ｒ４、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩなどのハロゲン、又はトリメチルシロキシ（ＣＨ３）３ＳｉＯ−、及びこれらの基の組み合わせから選択される。好ましくは、Ｘ基は、アルコキシ基、特にメトキシ又はエトキシ基、より好ましくはエトキシ基である。
【００９７】
ｍがゼロでない場合に存在するＹ基は、好ましくは、飽和又は不飽和炭化水素基、好ましくはＣ１〜Ｃ１０、より好ましくはＣ１〜Ｃ４基、例えば、メチル又はエチル基などのアルキル基、ビニル基又はアリール基、例えば、任意に置換されたフェニル基であって、特に１個又は複数個のＣ１〜Ｃ４アルキル基によって置換されたものである。好ましくは、Ｙはメチル基に相当する。
【００９８】
好ましい実施形態において、式Ｉの化合物は、トリエトキシシリル又はトリメトキシシリル基などのトリアルコキシシリル基を含んでなる。
【００９９】
オルガノシラン化合物（Ｒ１基）のポリオキシアルキレン基は、好ましくは、８０個未満の炭素原子、より好ましくは６０個未満の炭素原子、さらにより好ましくは５０個未満の炭素原子を含んでなる。最も好ましくは、ポリオキシアルキレン基は、４０個未満の炭素原子、より好ましくは３０個未満の炭素原子を含んでなる。最も好ましい化合物は、５〜２０個の炭素原子を含んでなるポリオキシアルキレン基を有する。Ｒ１基は、好ましくは同一条件を満たす。
【０１００】
Ｒ１基は、一般に式−Ｌ−Ｒ２に相当し、式中、Ｌは、炭素原子を介して式Ｉ又はＩＩの化合物のケイ素原子に結合した二価基であり、そしてＲ２は、Ｒ２基に含まれる酸素原子を介してＬ基に結合した１個のポリオキシアルキレン基を含んでなる基である。Ｌ基の非限定的な例には、直鎖又は分枝状の任意に置換されたアルキレン、シクロアルキレン、アリーレン、カルボニル、アミド基又はこれらの基の組み合わせ、例えば、シクロアルキレンアルキレン、ビスシクロアルキレン、ビスシクロアルキレンアルキレン、アリーレンアルキレン、ビスフェニレン、ビスフェニレンアルキレン、アミドアルキレン基が含まれ、その中でも例えば、ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３基、又は−ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−及び−ＮＨＣ（Ｏ）−基が含まれる。好ましいＬ基は、アルキレン基（好ましくは直鎖）、好ましくは１０個以下の炭素原子、より好ましくは５個未満の炭素原子を有するもの、例えば、エチレン及びプロピレン基である。
【０１０１】
好ましいＲ２基は、ポリオキシエチレン基−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−、ポリオキシプロピレン基又はこれらの基の組み合わせを含んでなる。
【０１０２】
好ましい式Ｉのオルガノシランは、次式ＩＩ：
Ｙｍ（Ｘ）３−ｍＳｉ（ＣＨ２）ｎ’−（Ｌ’）ｍ’−（ＯＲ）ｎ−Ｏ−（Ｌ’’）ｍ’’−Ｒ’    （ＩＩ）
（式中、Ｒ’は、水素原子、直鎖又は分枝状の、１個又は複数個の官能基によって任意に置換され、そして１個又は複数個の二重結合をさらに含んでもよいアシル基又はアルキル基であり、Ｒは、直鎖又は分枝状アルキル基、好ましくは直鎖アルキル基、例えば、エチレン又はプロピレン基であり、Ｌ’及びＬ’’は二価基であり、Ｘ、Ｙ及びｍは上記で定義されたとおりであり、ｎ’は１〜１０、好ましくは１〜５の整数であり、ｎは２〜５０、好ましくは５〜３０、より好ましくは５〜１５の整数であり、ｍ’は０又は１、好ましくは０であり、ｍ’’は０又は１、好ましくは０である）の化合物である。
【０１０３】
Ｌ’及びＬ’’基は、存在する場合、上記の二価の基Ｌから選択されてよく、そして好ましくは−ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−基又は−ＮＨＣ（Ｏ）−基に相当する。この場合、−ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−又は−ＮＨＣ（Ｏ）−基は、それらの酸素原子−ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−基に関して）又はそれらの窒素原子（−ＮＨＣ（Ｏ）−基に関して）を介して、隣接する基（ＣＨ２）ｎ’（Ｌ’基の場合）及びＲ’（Ｌ’’基の場合）に結合する。
【０１０４】
一実施形態において、ｍ＝０であり、加水分解性基Ｘはメトキシ又はエトキシ基に相当する。ｎ’は、好ましくは３である。別の実施形態において、Ｒ’は、５個未満の炭素原子を有するアルキル基、好ましくはメチル基に相当する。Ｒ’は、脂肪族又は芳香族アシル基、特にアセチル基に相当してもよい。
【０１０５】
最後に、Ｒ’は、Ｒ５が上記で定義されるＸ基などの加水分解性基であり、そしてｎ’’が上記で定義されるｎ’などの整数である−（ＣＨ２）ｎ’’Ｓｉ（Ｒ５）３などのトリアルコキシシリルアルキレン基又はトリハロシリルアルキレン基に相当してよい。そのようなＲ’基の例は−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３基である。本実施形態において、オルガノシラン化合物は、少なくとも１個の加水分解性基を有する２個のケイ素原子を含んでなる。
【０１０６】
好ましい実施形態において、ｎは３であるか、又は６〜９、９〜１２、２１〜２４、２５〜３０、好ましくは６〜９の範囲である。
【０１０７】
式ＩＩの化合物の例として、Ｇｅｌｅｓｔ，Ｉｎｃ．又はＡＢＣＲから市販される式ＣＨ３Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）６−９−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３（ＩＩＩ）及びＣＨ３Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）９−１２−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３（ＩＶ）の２−［メトキシ（ポリエチレンオキシ）プロピル］トリメトキシシラン化合物、式ＣＨ３Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３（ＶＩＩＩａ）の化合物、ｎ＝２１〜２４である式ＣＨ３Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３の化合物、２−［メトキシ（ポリエチレンオキシ）プロピル］トリクロロシラン、式ＣＨ３Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）６−９−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３の２−［アセトキシ（ポリエチレンオキシ）プロピル］トリメトキシシラン、式ＣＨ３Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）６−９−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３の２−［アセトキシ（ポリエチレンオキシ）プロピル］トリエトキシシラン、式ＨＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）６−９−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３の２−［ヒドロキシ（ポリエチレンオキシ）プロピル］トリメトキシシラン、式ＨＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）６−９−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３の２−［ヒドロキシ（ポリエチレンオキシ）プロピル］トリエトキシシラン、式ＨＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）８−１２−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３及びＨＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）８−１２−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３の化合物、ポリプロピレン−ビス［３−（メチルジメトキシシリル）プロピル］オキシド及び２個のシロキサン頭部を含んでなる化合物、例えば、式（Ｖ）のポリエチレン−ビス［３−（トリエトキシシリルプロポキシ）−２−ヒドロキシプロポキシ］オキシド、ｎ＝１０〜１５である式（ＶＩ）のポリエチレン−ビス［Ｎ−（トリエトキシシリルプロピル）アミノカルボニル］オキシド及び式（ＶＩＩ）のポリエチレン−ビス（トリエトキシシリルプロピル）オキシド：
【０１０８】
【化１】
2018097372.tif 000002
が記載される。
【０１０９】
式ＩＩの好ましい化合物は、［アルコキシ（ポリアルキレンオキシ）アルキル］トリアルコキシシラン又はそれらのトリハロゲン化類似物（ｍ＝ｍ’＝ｍ’’＝０、Ｒ’＝アルコキシ）である。
【０１１０】
好ましくは、本発明のオルガノシラン化合物はフッ素原子を有さない。典型的に、防曇コーティング前駆体コーティングに対するフッ素の重量比は、５重量％未満、好ましくは１重量％未満、そしてより好ましくは０重量％である。
【０１１１】
好ましくは、本発明によるオルガノシラン化合物の分子量は、４００〜４０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは４００〜１５００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは４００〜１２００ｇ／ｍｏｌ、なおより好ましくは４００〜１０００ｇ／ｍｏｌの範囲である。
【０１１２】
式Ｉ又は式ＩＩの化合物の混合物、例えば、異なるポリオキシアルキレンＲＯ鎖長を有する化合物の混合物をグラフト化することは、もちろん可能である。
【０１１３】
本発明の一実施形態において、防曇コーティング前駆体は、防曇コーティング前駆体の全重量に対して、８０重量％より多く、好ましくは９０重量％より多く、より好ましくは９５％より多く、そして最も好ましくは９８％より多くの本発明によるオルガノシラン化合物を含んでなる。一実施形態において、防曇コーティング前駆体は、上記オルガノシラン化合物の層からなる。
【０１１４】
好ましくは、本発明の防曇コーティング前駆体は、コーティングの全重量に対して、５重量％未満の金属酸化物又はメタロイド（例えばシリカ又はアルミナ）を含んでなり、そしてより好ましくは含まない。防曇コーティングの製造のために使用されるオルガノシラン化合物が真空下で堆積される場合、好ましくは、欧州特許第１３２４０７８号明細書に記載される少なくとも１種の有機化合物と、少なくとも１種の無機化合物との同時蒸発の技術に従って、金属酸化物は同時蒸発されない。
【０１１５】
好ましくは、防曇コーティング前駆体コーティングは、いずれの架橋剤も含まない。このことは、架橋剤、例えばテトラエトキシシランを含んでなる組成物から形成されないことが好ましいことを意味する。
【０１１６】
本発明の防曇コーティング前駆体は、好ましくは、１０°より大きく、そして５０°未満、好ましくは４５°以下、より好ましくは４０°以下、なおより好ましくは３０°以下、そして最も好ましくは２５°以下の水に対する静的接触角を有する。この接触角は、好ましくは１５°〜４０°、より好ましくは２０°〜３０°の範囲である。
【０１１７】
シラノール基を含んでなるコーティング表面上へのオルガノシラン化合物の堆積は、通常の手順に従って、好ましくは、気相又は液相堆積、最も好ましくは気相堆積によって、真空蒸発によって実行してよい。
【０１１８】
グラフト化が気相で、例えば、真空下での蒸発によって実行される場合、必要ならば、シラノール基含有コーティングの表面上へ実際にグラフト化されたオルガノシラン化合物のみを保持するため、堆積したオルガノシラン化合物の過剰量を除去するための工程が続いて行われてよい。グラフト化されていない分子は、そのようにして除去される。そのような除去工程は、好ましくは、最初に堆積した防曇コーティング前駆体の厚さが５ｎｍより厚い場合に実行されるべきである。
【０１１９】
しかしながら、オルガノシラン化合物の過剰量を除去するためのこの工程は、グラフト化された層を形成するためにオルガノシラン化合物を堆積させることが可能であるから、すなわち、堆積した厚さが２、３ナノメートルを越えないことを一旦確実にしたら、場合によっては省略することができる。そのような厚さを得ることの堆積パラメーターを調節することは、いずれの当業者の通常の能力に属する。
【０１２０】
それにもかかわらず、シラノール基を含んでなるコーティングの表面上へ、いくつかのオルガノシラン化合物の過剰量を堆積させ、そして、その後、この堆積したが、グラフト化されなかった化合物の過剰量を除去することによって防曇コーティング前駆体コーティングを形成することが好ましい。実際に、本発明者らは、グラフト化されたオルガノシラン化合物の層が５ｎｍ以下の厚さで直接形成される場合、オルガノシラン化合物の過剰量のいずれの除去も必要とせず、その表面が、少なくとも１種の界面活性剤を含んでなる液体溶液に対して十分な親和性を有さない防曇コーティングの前駆体コーティングを得ることが可能であり、それによって所望の防曇特性を有さないコーティングが導かれる場合もあることを観察した。
【０１２１】
驚くべきことに、オルガノシラン化合物が、上記のように過剰量で堆積され、そしてそのような過剰量は後ほど除去される場合には、これは観察されない。過剰量で堆積したオルガノシラン化合物層の実際の物理的厚さは、好ましくは２０ｎｍ以下である。
【０１２２】
過剰量で堆積したオルガノシラン化合物の除去は、例えば、石鹸水溶液を使用することによるすすぎ（湿式プロセス）及び／又は拭き取り（乾燥したプロセス）によって実行されてもよい。好ましくは、除去工程は、拭き取り操作後に続いて行われる、すすぎ操作を含んでなる。
【０１２３】
好ましくは、すすぎ操作は、スポンジを使用して、いくらかの石鹸水（界面活性剤を含んでなる）を用いて、物品をクリーニングすることによって実行される。その後、すすぎ操作は脱イオン水を用いて実行され、そして任意に、その後、アルコール、典型的にイソプロピルアルコールで含浸したＣＥＭＯＩ（商標）又はＳｅｌｖｉｔｈ（商標）によって、レンズに典型的に２０秒未満、好ましくは５〜２０秒の拭き取り操作を行う。次いで、脱イオン水によるもう１回のすすぎ操作、次いで拭き取り布による拭き取り操作を繰り返してもよい。全てのこれらの工程は手で実行されてもよく、又は部分的に、若しくは完全に自動化されてもよい。
【０１２４】
過剰量のオルガノシラン化合物を除去する工程によって、一般に、そして好ましくは５ｎｍ以下の厚さを有するオルガノシラン化合物層が導かれる。この場合、光学物品の表面上に堆積したオルガノシラン化合物は、単分子又は準単分子層を形成する。
【０１２５】
蒸発速度及び堆積速度をより良好に制御するために、オルガノシラン化合物を、蒸発させる前に、溶媒に予め溶解してもよい。フィルムの厚さは、この溶解のおかげで、そして蒸発させる溶液の量を調節することによってこのように制御されてもよい。
【０１２６】
湿式プロセスを使用して、例えば、浸漬又はスピンコーティングによって、グラフト化が実行される場合、一般に、過剰量で堆積したオルガノシラン化合物を除去するための工程を実行する必要はない。
【０１２７】
本発明による防曇コーティング前駆体コーティングは、低い粗さを有する。典型的に、気相によって堆積したオルガノシラン化合物に関して、粗さ平均値Ｒａは、２ｎｍ未満、典型的に約１ｎｍである。Ｒａは、国際公開第２０１１／０８０４７２号パンフレットでなどで定義される。
【０１２８】
本発明による一時的な防曇コーティングは、式Ｆ（ＣＦ２）ｙ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）ｘ＋１Ｈ（ＶＩＩＩ）（式中、ｙは１０以下の整数であり、そしてｙ＝６である式（ＶＩＩＩ）の化合物が、組成物に存在する式（ＶＩＩＩ）の化合物の少なくとも９０重量％、好ましくは少なくとも９５重量％、そしてより好ましくは１００重量％を占め、ｘは１〜１４、そして別の実施形態においては２〜１４の整数である）の少なくとも１種の界面活性剤を含んでなる組成物、好ましくは液体溶液を、防曇コーティング前駆体コーティング上に堆積させることによって得られる。
【０１２９】
この溶液は、光学物品の表面上で水液滴を分散させ、いずれの目に見える曇りも形成しないようにすることに関与する均一な層をそれらの表面上に生じさせることによって、光学物品、好ましくは眼鏡用レンズに一時的な防曇保護を提供する。
【０１３０】
界面活性剤溶液の適用は、いずれかの既知の方法によって、特に浸漬又はスピンコーティングによって実行されてもよい。
【０１３１】
界面活性剤溶液は、好ましくは、この溶液滴を防曇コーティング前駆体の表面上に堆積させ、次いで、好ましくは前駆体コーティング全体を被覆するように拡散することによって適用される。
【０１３２】
適用される界面活性剤溶液は、一般に水溶液であり、液体溶液の重量に対して、好ましくは０．５〜１５重量％、より好ましくは２〜８重量％の式ＶＩＩＩを有する界面活性剤を含んでなる。溶液は、エタノール又はイソプロピルアルコールなどのアルコールを、一般に１０重量％未満の量で含んでなってもよい。
【０１３３】
式（ＶＩＩＩ）の化合物をベースとする界面活性剤組成物は、驚くべきことに、長期にわたる防曇特性を提供することに関して著しくより効率的であり、従来技術の界面活性剤と比較して少ない量で、典型的に、組成物の重量に対して、２〜５重量％、より好ましくは２〜４重量％の範囲の量で使用されてもよい。
【０１３４】
より好ましい実施形態において、ティッシュ又は布は、本発明の式（ＶＩＩＩ）の化合物をベースとする界面活性剤含有組成物によって含浸され、そしてティッシュは、前駆体コーティングでコーティングされた光学物品に防曇特性を与えるために、上記布で拭き取ることによって直接使用される。
【０１３５】
次いで、式（ＶＩＩＩ）の化合物の界面活性剤溶液の液滴をあらかじめ堆積させる必要はない。
【０１３６】
その構造が、式（ＶＩＩＩ）の化合物をベースとする界面活性剤組成物によって含浸された親水性ポリマー及び疎水性ポリマーを含んでなる不織ティッシュは、透明性及び耐久性に関して優れた結果をもたらすことがわかった。
【０１３７】
そのようなティッシュの例は、Ａｈｌｓｔｒｏｍ  ｃｏｍｐａｎｙによって製造されるティッシュ「ｗｅｔｌａｉｄ」である。
【０１３８】
実際に、理論によって制限されることは望まないが、本発明者らは、片面の親水性ポリマーは界面活性剤組成物を吸収し、貯蔵効果をもたらすことが可能であり、そして反対面の疎水性ポリマーは界面活性剤組成物を放出すると考える。
【０１３９】
好ましい親水性ポリマーは、セルロース単位を含んでなるポリマーである。
【０１４０】
二官能性アルコールより低分子量を有する単官能性アルコールと、二官能性アルコールとを含んでなる上記界面活性剤水性組成物を使用することも好ましい。
【０１４１】
単官能性アルコールは、１個の単一ヒドロキシ基、典型的にエタノール又はイソプロピルアルコールを含んでなる。二官能性アルコールは、２個のヒドロキシ基のみを含んでなる。特に好ましい二官能性アルコールの例は、プロピレングリコール（プロパン−１，２−ジオール）である。
【０１４２】
また本発明は、その構造が親水性ポリマー、好ましくはセルロース単位を含んでなる親水性ポリマーと疎水性ポリマーとを含んでなる不織湿式ティッシュであって、上記式（ＶＩＩＩ）の化合物をベースとする界面活性剤含有組成物によって含浸されたティッシュに関する。
【０１４３】
別の好ましい実施形態において、上記前駆体コーティング上での界面活性剤含有組成物の適用は、上記式（ＶＩＩＩ）の化合物をベースとする界面活性剤含有組成物によって、ポリエステル単位及びポリアミド単位を含んでなるポリマーから製造されたマイクロファイバーを含んでなるマイクロファイバーティッシュを含浸すること、続いて乾燥工程によって得られた乾燥マイクロファイバーティッシュによって、上記前駆体コーティングによってコーティングされた光学物品を拭き取ることによって行われる。
【０１４４】
本発明で使用されるマイクロファイバーティッシュは、好ましくは、ポリエステルのマイクロファイバー及びポリアミドのマイクロファイバー、並びに／又はポリエステル／ポリアミドコポリマーを含んでなるマイクロファイバーを含んでなる。
【０１４５】
当該技術において既知であるように、マイクロファイバーティッシュ又は布はマイクロファイバーから製造される。マイクロファイバーは、フィラメントあたり１．３未満のデシテックス（Ｄｔｅｘ）、好ましくはフィラメントあたり１未満のデシテックスを有する繊維である。デシテックスは直鎖密度の尺度であって、繊維又はフィラメントの径を記載するために一般に使用される。１デシテックス繊維の１万メートルは、１グラムの重量である。マイクロファイバーティッシュにおいて、繊維を組み合わせてヤーンが生じ、これは様々な構造で編まれるか、織られる。
【０１４６】
ポリエステル単位とポリアミド単位とを含んでなるポリマーから製造されたマイクロファイバーを含んでなる好ましいマイクロファイバーティッシュの例は、組成がポリエステル７０％／Ｎｙｌｏｎ（商標）３０％であるＣＥＭＯＩ（商標）ティッシュ（製造業者：ＫＢ  ＳＥＩＲＥＮ  Ｃｏｍｐａｎｙ−小売業者：Ｆａｃｏｌ）であり、これはレンズのクリーニングに一般に使用される。上記のマイクロファイバーティッシュは、一般に、含浸パッドを使用して界面活性剤含有組成物によって含浸される。
【０１４７】
乾燥マイクロファイバーティッシュの調製における乾燥工程の目的は、界面活性剤含有組成物に存在する溶媒を除去することである。これは一般に加熱工程である。加熱工程は、好ましくは、６０℃〜２００℃、より好ましくは８０℃〜１５０℃の範囲の温度における加熱を含んでなる。
【０１４８】
加熱工程の後、ポリエステル単位とポリアミド単位とを含んでなるポリマーから製造されたマイクロファイバーを含んでなるマイクロファイバーティッシュは乾燥しており、そして上記マイクロファイバーティッシュを含浸している式（ＶＩＩＩ）の界面活性剤の重量含有量は、好ましくは、乾燥含浸マイクロファイバーティッシュ（ティッシュ及び界面活性剤）の全重量に対して、１０％〜４５％、より好ましくは１４％〜４０％、なお良好には２０〜４０％、そして最適には２０％〜３０％の範囲である。加えて、ｙ＝６である式（ＶＩＩＩ）の化合物は、含浸されたマイクロファイバーティッシュ中の化合物（ＶＩＩＩ）の重量に対して、少なくとも９０重量％、好ましくは少なくとも９５％、より好ましくは１００重量％の量で存在する。
【０１４９】
驚くべきことに、ポリエステル単位とポリアミド単位とを含んでなるポリマーから製造されたマイクロファイバーを含んでなる乾燥マイクロファイバーティッシュであって、式（ＶＩＩＩ）の界面活性剤をベースとする界面活性剤含有組成物によって含浸されたものは、同時に、長期間永続的な効果によって防曇特性をもたらしながらも、光学物品の表面から汚れを除去することがなお可能であることが決定された。
【０１５０】
また本発明は、式（ＶＩＩＩ）の化合物をベースとする界面活性剤含有組成物によって、ポリエステル単位とポリアミド単位とを含んでなるポリマーから製造されたマイクロファイバーを含んでなるマイクロファイバーティッシュを含浸すること、それに続いて乾燥工程によって調製された乾燥マイクロファイバーティッシュにも関する。したがって、ポリエステル及びポリアミド単位を有するポリマーから製造されたマイクロファイバーを含んでなる上記乾燥マイクロファイバーティッシュは、式（ＶＩＩＩ）の少なくとも１種の界面活性剤によって含浸され、ｙ＝６である式（ＶＩＩＩ）の化合物は、マイクロファイバーティッシュに含浸された化合物（ＶＩＩＩ）の重量に対して、少なくとも９０重量％、好ましくは少なくとも９５％、より好ましくは１００重量％の量で存在する。
【０１５１】
界面活性剤溶液は、光学物品、特に眼鏡レンズの表面の水に対する静的接触角を低下させる。本発明の防曇コーティングは、好ましくは、１０°以下、より好ましくは５°以下の水に対する静的接触角を有する。
【０１５２】
界面活性剤組成物が適用されるとすぐに、即座に機能を果たす防曇コーティングが得られ、このことは本発明の重大な利点の１つに相当する。したがって、従来技術の製品の場合のように、防曇効果を得るために何回も界面活性剤溶液を適用する必要はない。
【０１５３】
加えて、防曇コーティングによって提供される防曇効果は長期にわたる。この耐久性は、実験項に記載される手順において、曇り及び防曇サイクルの間に試験される。
【０１５４】
防曇コーティングは、防曇コーティング前駆体の表面上へ吸着された十分な界面活性剤分子がない場合に界面活性剤の新たな塗布を実行する必要があるのみであるため、一時的であるが容易に再生可能である。したがって、後者は、全ての状況において「活性化可能」のままである。
【０１５５】
また本発明は、より好ましくは上記式（ＶＩＩＩ）の界面活性剤をベースとする界面活性剤組成物によって含浸されたティッシュ又は布、そして特に上記不織湿式ティッシュ又は乾燥マイクロファイバーティッシュを使用して、好ましくは液体溶液である上記で定義された界面活性剤含有組成物を上記光学物品の主表面上へ適用することを含んでなる、防曇特性を光学物品、好ましくは眼鏡用レンズに与える方法にも関する。
【０１５６】
好ましくは、上記組成物が適用される光学物品の主表面は、１００°以下、好ましくは９０°以下、より好ましくは１０°より大きく、そして５０°未満の水に対する静的接触角を有する。上記主表面は、一般に、光学物品の基材上に適用されたコーティング、例えば防曇コーティングの前駆体コーティングの表面である。好ましくは、上記主表面は、疎水性及び／又は撥油性コーティングの表面でない。上記主表面は、光学物品の基材のコーティングされていない表面であることができる。
【０１５７】
本開示において、ブレス試験に首尾よく合格した場合、レンズは防曇特性を有する。この試験に関して、試験者は、口から約２ｃｍ離れた位置に評価するレンズを配置する。試験者は、３秒間、レンズの暴露表面上に息を吹きかける。試験者は、結露曇り／歪みの存在又は不在を視覚的に観察することができる。
【０１５８】
レンズは、ブレス試験終了後に曇りから生じる曇り効果を抑制する場合、防曇特性を有すると考えられる（しかし、これは視力＜６／１０を導く視覚歪みを示し得るため、請求項１の意味の範囲内の防曇レンズに必ずしも相当するというわけではない）。
【０１５９】
したがって、本発明の方法によって、一般に、物品が防曇コーティング前駆体コーティングを有するかどうかに関係なく、防曇特性をいずれかの種類の光学物品、好ましくは眼鏡用レンズに提供することが可能である。この方法は、特に、裸のレンズ、又は好ましくはポリシロキサン含有型の耐摩耗性コーティングによってのみコーティングされたレンズを処理するために推薦される。
【０１６０】
本発明は、最後に、その表面にシラノール基を含んでなるコーティングが提供される基材を含んでなる光学物品、好ましくは眼鏡用レンズであって、その表面にシラノール基を含んでなる上記コーティングの表面の一部が上記で定義された防曇コーティング前駆体コーティングと直接接触し、そしてその表面にシラノール基を含んでなる上記コーティングの表面の他の部分、好ましくはその表面の残りの部分が、疎水性及び／又は撥油性コーティングと直接接触して接着している、光学物品、好ましくは眼鏡用レンズに関する。これらの部分は連続的であっても、又は不連続であってもよい。
【０１６１】
そのような光学物品は、特に、少なくとも１種の界面活性剤及び／又は上記で定義された表面活性特性を有さない１種の親水性化合物を含んでなる液体溶液をその表面に適用した後、次いで、物品に曇りを生じる条件（ブレス、冷蔵庫、沸騰水蒸気．．．）にさらすか、又は曇りを生じる条件に暴露する前にその表面に１回又は複数回の拭き取り操作を行なうことによって、防曇特性を示す証明として使用することができる。
【０１６２】
光学物品は、疎水性及び／又は撥油性コーティングで被覆された表面部分においては曇って、防曇コーティングを含んでなる領域においては透明のままである。
【０１６３】
この光学物品で適切に使用することができる疎水性及び／又は撥油性コーティング、或いは防汚トップコートは、特に国際公開第２０１０／０５５２６１号パンフレットに記載される。それらは、本発明の防曇コーティングとは本質的に異なる。
【０１６４】
好ましくは使用される疎水性及び／又は撥油性コーティングは、国際公開第２０１０／０５５２６１号パンフレットに参照される文献に記載されるＯｗｅｎｓ  Ｗｅｎｄｔ法に従って、１４ｍＪ／ｍ２以下、好ましくは１２ｍＪ／ｍ２以下の表面エネルギーを有する。
【０１６５】
そのような光学物品は、参照によって本明細書に組み込まれる国際公開第２０１１／０８０４７２号パンフレットに開示される方法のいずれか１つに従って製造することができる。
【０１６６】
以下の実施例によって、より詳細であるが非限定的な様式で本発明を説明する。
【実施例】
【０１６７】
１．使用される材料及び光学物品
シリカは、Ｏｐｔｒｏｎ  Ｉｎｃ．ｃｏｍｐａｎｙによって供給される顆粒の形態で使用される。防曇コーティング前駆体を形成するために実施例で使用されるオルガノシラン化合物は、６〜９個のエチレンオキシド単位及び４５０〜６００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する、式（ＩＩＩ）の２−［メトキシ（ポリエチレンオキシ）プロピル］トリメトキシシランである（ＣＡＳ番号：６５９９４−０７−２、参照：ＳＩＭ  ６４９２．７、Ｇｅｌｅｓｔ，Ｉｎｃ．ｃｏｍｐａｎｙから供給）。
【０１６８】
使用されるレンズは、欧州特許第０６１４９５７号明細書の実施例３に定義される組成物を堆積させて硬化させることによって約３ミクロンの厚さを有する耐摩耗性コーティングによってそれ自体がコーティングされ、次に記載される順番で材料の真空蒸発によって耐摩耗性コーティング上で堆積された５層反射防止コーティングＺｒＯ２／ＳｉＯ２／ＺｒＯ２／ＩＴＯ／ＳｉＯ２（反射防止コーティングＹ）によってコーティングされた（層のそれぞれの厚さ：２９、２３、６８、７及び８５ｎｍ）、１ミクロンの厚さを有するポリウレタンベースの衝撃耐性プライマーを含んでなる、ＯＲＭＡ（登録商標）材料のレンズ基板を含んでなる。ＩＴＯ層は、スズ（Ｉｎ２Ｏ３：Ｓｎ）によってドープされた酸化インジウムの電気伝導層である。
【０１６９】
これらのレンズは、以下に記載される方法に従って両表面上で処理されるが、凹状表面が凸面表面の前に処理される。
【０１７０】
実施例において、反射防止コーティングには、防曇コーティング前駆体を堆積させる前にいずれの活性化処理も行わない。
【０１７１】
２．防曇コーティング前駆体の気相堆積
実施例において、堆積は、ジュール効果熱供給源を使用する真空蒸発によってレンズの反射防止コーティングＹ上に実行する。
【０１７２】
式ＩＩＩのシロキサン化合物を（いずれの多孔性材料もない状態で）銅皿へ注ぎ入れ、そしてこの皿を、伝導性タンタル製の加熱支持体に置く。蒸発デバイスは、ＳＡＴＩＳ  １２００  ＤＬＦ又はＢＡＬＺＥＲＳ  ＢＡＫ装置である。式ＩＩＩのシロキサン化合物の蒸発圧力は、一般に、ＳＡＴＩＳ  １２００  ＤＬＦに関して、５．１０−６〜８．１０−６ｍｂａｒで変化する。一旦蒸発が完了したら、各レンズの表面をいくらかの石鹸水、任意にイソプロピルアルコール、次いで脱イオン水ですすぎ、次いで、堆積された過剰量の式ＩＩＩのシロキサン化合物を取り除くため、Ｃｅｍｏｉ（商標）乾燥布で拭き取る。
【０１７３】
Ｃｅｍｏｉ（商標）布は、Ｆａｃｏｌ供給元／小売業者によって、Ｍｉｃｒｏｆｉｂｒｅ  Ｍ  ８４０  Ｓ（３０×４０）で提供される。
【０１７４】
３．界面活性剤含有液体溶液（一時的な防曇溶液）の適用
３．１界面活性剤溶液の調製
２種の異なる界面活性剤を使用した。
【０１７５】
Ｃａｐｓｔｏｎｅ（登録商標）ＦＳ  ３１００は、本発明の界面活性剤溶液を調製するために使用される界面活性剤である。
【０１７６】
Ｃａｐｓｔｏｎｅ（登録商標）ＦＳ  ３１００は、一般式Ｆ（ＣＦ２）ｙ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）ｘ＋１Ｈ（ＶＩＩＩ）の化合物を含んでなる界面活性剤であり、９０重量％より多く（さらには９５重量％より多く）がフラクションｙ＝６に相当し、ｘは１〜１４の範囲の整数である。言い換えると、Ｃａｐｓｔｏｎｅ（登録商標）ＦＳ  ３１００は、様々な長さのポリエトキシル化鎖であるが、一定の長さ（ｙ＝６）のフッ素化鎖を有する化合物の混合物である。
【０１７７】
Ｃａｐｓｔｏｎｅ（登録商標）ＦＳ  ３１００は、（不純物として）微量の、ｙが６より大きい式（ＶＩＩＩ）の化合物を含有し、これはＨＰＬＣによって検出不可能である。Ｃａｐｓｔｏｎｅ（登録商標）ＦＳ  ３１００化合物の混合物中のＨＰＬＣ−ＭＳによって決定されるエトキシ基の分布は、以下のとおりである。
【０１７８】
【表１】
2018097372.tif 000003
【０１７９】
Ｚｏｎｙｌ（登録商標）ＦＳＯ  １００（ＤｕＰｏｎｔから）は、比較のための界面活性剤として使用される。Ｚｏｎｙｌ（登録商標）ＦＳＯ  １００は、ｙが、それぞれ約６５％、３０％及び５％の重量で、６、８及び１０に等しく、そしてｘが２〜１３の範囲の整数である式（ＶＩＩＩ）の化合物の混合物である。
【０１８０】
溶液を各界面活性剤に対して調製する。２．５重量％のＩＰＡ及び６重量％の界面活性剤を含有する水溶液が得られるように、界面活性剤を脱イオン水とイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）との混合物に溶解する。
【０１８１】
３．２．レンズ上での溶液の堆積
２で調製された防曇コーティング前駆体コーティングが提供されたレンズを、３．１に記載される溶液によって処理した。
【０１８２】
各溶液を以下の通りに適用する。
【０１８３】
１．使用前に溶液ガラス瓶を撹拌する。
【０１８４】
２．親指と人さし指の間にレンズを持ち、そしてレンズの凸面表面の中心で界面活性剤溶液２滴を適用する。
【０１８５】
３．清潔なＣｅｍｏｉ（商標）布（供給元Ｆａｃｏｌ  Ｍｉｃｒｏｆｉｂｒｅ  Ｍ  ８４０  Ｓ（３０×４０））を使用して、摩擦することなく、指先で液滴をレンズ全表面上に拡散する（最大７秒）。
【０１８６】
４．レンズの凹状表面でも同様の操作を実行する。
【０１８７】
５．レンズを５〜１０秒間乾燥させ、透過に関してのみ、環境照明（ネオンのチューブからなる天井灯）下で、レンズを目から３０〜５０ｃｍの距離に保つことによって調節する。
【０１８８】
６．他の清潔なＣｅｍｏｉ（商標）布を使用して、レンズの端部を拭き取る。
【０１８９】
７．Ｃｅｍｏｉ（商標）布を人さし指先端で持って、強く摩擦することなく、透過して見える白色マークを除去する。レンズは、その全表面上で清潔であり、いずれの白色マークもないべきである。
【０１９０】
この方法によって、完全に透明な眼用レンズを得ることが可能となる。
【０１９１】
４．熱蒸気試験
全ての蒸気試験は、１０レンズ−パネル、５組（又は対）のレンズ上で実行され、各組は、本発明による１つのレンズ（６重量％のＣａｐｓｔｏｎｅ（登録商標）ＦＳ  ３１００溶液で処理されたレンズ）及び１つの比較レンズ（６重量％のＺｏｎｙｌ（登録商標）ＦＳＯ  １００溶液で処理されたレンズ）を含んでなった。
【０１９２】
試験の前に、レンズを、温度が調節された環境（２０〜２５℃）で、そして４０〜５０％の湿度に２４時間配置する。
【０１９３】
試験のために、レンズを、５２℃の水を含有する加熱された容器上に１５秒間配置する。直後に、５ｍの距離に位置する視力スケールを、試験されるレンズを通して観察する。観察者は、以下の基準に従って時間の関数として視力を評価する。
０．曇りがない、視覚歪みがない（視力＝１０／１０）
１．視力＞６／１０を可能にする曇り及び／又は視覚歪み
２．視力＜６／１０を可能にする曇り及び／又は視覚歪み
【０１９４】
実際に、スコア０又は１を得るために、１０／１０ビジョンを有し、目の前に配置されたレンズを有する着用者は、５メートルに配置されるＳｎｅｌｌｅｎ  Ｏｐｔｏｔｙｐｅ表の６／１０ライン上の文字「Ｅ」の向きを区別することが可能でなければならない。
【０１９５】
この試験によって、着用者が、茶／コーヒーのカップ又は沸騰水が充満した鍋の方に顔を向ける日常生活の条件をシミュレーションすることが可能である。
【０１９６】
レンズが０又は１のスコアを得る場合、それらは調節後に、それらが完全に乾燥したＷａｌｄｍａｎｎマンランプ下で新たな蒸気試験を受ける。
【０１９７】
蒸気試験に不合格であったことを意味するスコア２を各レンズが得るまで、この試験をレンズの各対に繰り返す。
【０１９８】
結果を以下の表（表１）に示す。
【０１９９】
【表２】
2018097372.tif 000004
【０２００】
蒸気試験に対する耐久性の改善は、Ｃａｐｓｔｏｎｅ（登録商標）ＦＳ−３１００をベースとする溶液で、５個の処理されたレンズのうちの３〜４個に関して気がつくことができ（ストレス数は４０％まで増加した）、このことは特に重要であり、驚くべきである。他のレンズに関して、両界面活性剤の性能は匹敵する。
【０２０１】
５．冬及び熱帯条件での試験
これらの試験は、透明な光学物品の防曇性能を決定するためのシステムを使用して実行された。このシステムについては、２０１１年５月４日出願のフランス特許出願公開第１１．５３８１４号明細書に完全に記載されており、そして上記特許出願の図１に相当し、（２０）の符号が付けられている。
【０２０２】
シャープネス係数Ｎ≧０．６を得る場合、レンズは試験に合格する。シャープネス係数Ｎ＜０．６を得る場合、レンズはこの試験に不合格であった。シャープネス係数Ｎは、フランス特許出願公開第１１．５３８１４号明細書に定義される。
【０２０３】
ａ）冬の条件
この試験では、２で調製された防曇コーティング前駆体コーティングが提供され、そして３．１に記載される溶液によって（又は市販のＤｅｆｏｇ  ｉｔ（商標）溶液によって）３．２に記載されるようにさらに処理されたレンズを「冬の条件」（４℃、湿度４０％）で６０分間貯蔵し、次いで、通常の条件（２０℃、湿度５０％）を迅速に受けさせた。結果を以下に示す（表２）。
【０２０４】
【表３】
2018097372.tif 000005
【０２０５】
ｂ）熱帯条件
この試験では、２で調製された防曇コーティング前駆体コーティングが提供され、そして３．１に記載される溶液によって（又は市販のＤｅｆｏｇ  ｉｔ（商標）溶液によって）さらに処理されたレンズを通常の条件（２０℃、湿度４５％）で３０分間貯蔵し、次いで、「熱帯条件」（３０℃、湿度７０％）を迅速に受けさせた。結果を以下に示す。
【０２０６】
【表４】
2018097372.tif 000006
【０２０７】
これらの２つの一連の試験から、Ｃａｐｓｔｏｎｅ（登録商標）ＦＳ−３１００（６重量％）は、防曇性能に関して、Ｚｏｎｙｌ（登録商標）ＦＳＯ−１００（６重量％）より優れており、そして市販のＤｅｆｏｇ  ｉｔ（商標）溶液に匹敵するということを結論づけることができる。
【０２０８】
６．機械的ストレス後の防曇効果の耐久性（界面活性剤溶液の適用後）
この試験によって、レンズの表面上への一時的な防曇溶液の拭き取りに対する抵抗を評価することが可能である。これは、いくつかの対のレンズ（２つのレンズ）において実行された。一般的な試験プロトコルは、国際公開第２０１１／０８０４７２号パンフレットの実験項の５章に記載される。
【０２０９】
各対のレンズに、最初に一連の５回の拭き取りを行い、次いで、１０、１０、１０、２０、２０及び２０回の追加的な拭き取り操作を実行した。簡単に、各一連の拭き取りの間に熱蒸気試験を実行し、その後、乾燥工程が行われる。１対のうちの少なくとも１個のレンズが低いスコアを生じた時に、試験を一般に停止した。
【０２１０】
ここで、拭き取り操作は、レンズの両面での拭き取り布Ｃｅｍｏｉ（商標）の１回の適度に指定された回転に相当する（レンズは親指と人さし指との間で押圧される）。
【０２１１】
防曇スコア（Ａ、Ｂ、Ｃ又はＤ）は、相当する数（累積数）の拭き取り操作実施の後の各熱蒸気試験終了時の曇りレベルに相当する。
Ａ：均一な水のフィルム（視力１０／１０）
Ｂ：着用者によって容認できると考えられる視覚歪み
Ｃ：着用者によって容認できないと考えられる視覚歪み（不均一な水のフィルム）
Ｄ：完全に拡散した白色の曇り、微細な水滴。
【０２１２】
スコアＡ又はＢを得た場合、レンズは首尾よく耐久性試験に合格したと考えられる。
【０２１３】
レンズＧ１は、反射防止コーティング及び防曇コーティングの前駆体コーティングを有する請求項１に従うレンズである。レンズＧ１は、２で調製された防曇コーティング前駆体コーティングが提供され、そして３．１に記載される溶液によって、又は少ない（３重量％）若しくは多い（１５重量％）量の界面活性剤を有し、イソプロピルアルコールの量を２．５％に保持する同様の溶液によって、３．２に記載されるようにさらに処理される。
【０２１４】
レンズＧ２は、反射防止コーティングがなく、そして防曇コーティングの前駆体コーティングがないレンズである。レンズＧ２は、反射防止コーティングが耐摩耗性コーティング上へ堆積されなかったことを除き、１章に記載されるものと同一である。３．１に記載される溶液を、３．２に記載されるように上記摩耗耐性コーティング上へ直接堆積させた。
【０２１５】
結果を以下の表に示す。
【０２１６】
【表５】
2018097372.tif 000007
【０２１７】
【表６】
2018097372.tif 000008
【０２１８】
レンズＧ１に関して、機械的ストレス後の３重量％のＣａｐｓｔｏｎｅ（登録商標）ＦＳ−３１００の防曇性能の耐久性は、６重量％のＺｏｎｙｌ（登録商標）ＦＳＯ−１００にほぼ等しいことがわかる。両界面活性剤は、６％の重量含有量で使用される場合、同様の防曇性能を示す。
【０２１９】
レンズＧ２に関して、６％の重量含有量で、Ｃａｐｓｔｏｎｅ（登録商標）ＦＳ−３１００はＺｏｎｙｌ（登録商標）ＦＳＯ−１００よりも有効である。しかしながら、レンズＧ２上に防曇コーティングの前駆体コーティングがないため、防曇効果の耐久性はより低い。
【０２２０】
７．追加的なレンズの評価及びレンズの美的な態様
レンズＧ１は、６章に定義された請求項１に従うレンズである。レンズＧ３は、Ｓｅｉｋｏから市販される防曇眼鏡レンズであり、１．６の屈折率を有する基材及び防曇コーティングの前駆体コーティングを含んでなる。レンズＧ４は、Ｔｏｋａｉから市販される防曇眼鏡レンズであり、１．６の屈折率を有する基材及び防曇コーティングの前駆体コーティングを含んでなる。
【０２２１】
レンズＧ１、Ｇ３及びＧ４は、６重量％のＣａｐｓｔｏｎｅ（登録商標）ＦＳ−３１００を含んでなる３．１に記載される溶液によって、３．２に記載されるようにさらに処理された。
【０２２２】
それらに上記された１回の熱蒸気試験を行い（拭き取りサイクルはなし）、６章のように乾燥させ、次いで、追加の熱蒸気試験／乾燥サイクルを行った。各熱蒸気試験の後、防曇スコアをレンズに与えた。結果を以下の表に示す（表６）。
【０２２３】
【表７】
2018097372.tif 000009
６重量％のＣａｐｓｔｏｎｅ（登録商標）ＦＳ−３１００を含んでなる３．１に記載される溶液によって、３．２に記載されるようにさらに処理された全てのレンズＧ１、Ｇ３及びＧ４は、防曇特性を示す。
【０２２４】
レンズＧ４は、Ｃａｐｓｔｏｎｅ（登録商標）ＦＳ−３１００溶液による満足な防曇効果耐久性を示さない。光学的歪みが迅速に観察され、そして曇った後の美的な態様は容認できない。実際に、レンズは界面活性剤溶液の堆積の後に白っぽく見える。レンズの表面に形成される水フィルムを蒸発させるために乾燥した後、斑点が現れた。
【０２２５】
レンズＧ１とＧ３は、Ｃａｐｓｔｏｎｅ（登録商標）ＦＳ−３１００溶液による匹敵する防曇性能を実証する。しかしながら、レンズＧ１とは対照的に、レンズＧ３の曇った後の美的な態様は容認できない。ンズの表面に形成される水フィルムを蒸発させるために乾燥した後、斑点が現れた。
【０２２６】
レンズＧ１は、耐久性試験で数回の拭き取りサイクルが実行されても、過剰量の式ＩＩＩのシロキサン化合物の排除の前後に美的な問題を示さなかった。界面活性剤溶液の堆積後、このレンズの表面における布のグライド能力は満足できるものであり、そして６重量％のＣａｐｓｔｏｎｅ（登録商標）ＦＳ−３１００よりもむしろ６重量％のＺｏｎｙｌ（登録商標）ＦＳＯ−１００と同じであった。さらに、曇った後にレンズ表面で形成される水フィルムの蒸発の速度は、両界面活性剤に関して同じであった。両場合とも、水フィルムの均質性は同じであった。
【手続補正書】
【提出日】平成30年1月23日(2018.1.23)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１のコーティングと、この第１のコーティングと直接接触する防曇コーティングの前駆体コーティングとによってコーティングされた少なくとも１つの主表面を有する基材を含んでなる光学物品において、前記防曇コーティングの前記コーティング前駆体が、
少なくとも１種のオルガノシラン化合物であって、
８０個未満の炭素原子を含んでなるポリオキシアルキレン基と、
少なくとも１個の加水分解性基を有する少なくとも１個のケイ素原子と
を有する、少なくとも１種のオルガノシラン化合物がグラフト化したものであることと、
前記前駆体コーティングが、式Ｆ（ＣＦ2）ｙ−（ＣＨ2−ＣＨ2Ｏ）x+1Ｈ（ＶＩＩＩ）（式中、ｘは１〜１４の範囲の整数であり、ｙは１０以下の整数であり、ｙ＝６である式（ＶＩＩＩ）の化合物が、組成物に存在する前記化合物（ＶＩＩＩ）の重量に対して、少なくとも９０重量％の量で存在する）の少なくとも１種の界面活性剤を含有する界面活性剤含有組成物のフィルムでコートされており、界面活性剤含有組成物のフィルムでコートされた前記前駆体コーティングが、１０°以下の水に対する静的接触角を有する防曇コーティングをなしていること、とを特徴とする、光学物品。
【請求項２】
前記ポリオキシアルキレン基が４０個未満の炭素原子を含んでなる、請求項１に記載の光学物品。
【請求項３】
前記防曇コーティングが５°以下の水に対する静的接触角を有する、請求項１または２に記載の光学物品。
【請求項４】
前記式（ＶＩＩＩ）の化合物が、組成物に存在する前記化合物（ＶＩＩＩ）の重量に対して、少なくとも９５重量％の量で存在する請求項１〜３のいずれか一項に記載の光学物品。
【請求項５】
前記界面活性剤含有組成物が液体溶液である請求項１〜４のいずれか一項に記載の光学物品。
【請求項６】
ｘが１〜４の範囲である前記式（ＶＩＩＩ）の化合物が、前記界面活性剤含有組成物に存在する化合物（ＶＩＩＩ）の重量に対して、少なくとも５０重量％の量で存在する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の光学物品。
【請求項７】
前記界面活性剤含有組成物が、前記組成物の重量に対して、０．５〜１５重量％の式（ＶＩＩＩ）の界面活性剤を含んでなる、請求項１〜６のいずれか一項に記載の光学物品。
【請求項８】
ｙが６より大きい前記式（ＶＩＩＩ）の化合物が、前記界面活性剤含有組成物に存在する化合物（ＶＩＩＩ）の重量に対して、５重量％未満の量で存在する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の光学物品。
【請求項９】
前記第１のコーティングが、その表面にシラノール基を含んでなる、請求項１〜８のいずれか一項に記載の光学物品。
【請求項１０】
前記第１のコーティングが、反射防止コーティング、耐摩耗性コーティング、又は耐摩耗性コーティング上へ堆積されたシリカをベースとする層である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の光学物品。
【請求項１１】
前記防曇コーティングの前記コーティング前駆体が５ｎｍ以下の厚さを有する、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の光学物品。
【請求項１２】
前記防曇コーティングの前記コーティング前駆体が、１０°より大きく、かつ５０°未満の水に対する静的接触角を有する、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の光学物品。
【請求項１３】
前記オルガノシラン化合物が、次式：
Ｒ１ＹｍＳｉ（Ｘ）３−ｍ      （Ｉ）
（式中、前記Ｙ基は、同一であるか、又は異なって、炭素原子を介して前記ケイ素原子に結合した一価の有機基であり、前記Ｘ基は、同一であるか、又は異なって、加水分解性基であり、Ｒ１は、ポリオキシアルキレン官能基を含んでなる基であり、そしてｍは０、１又は２に等しい整数である）の化合物である、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の光学物品。
【請求項１４】
眼用レンズとしてさらに定義される、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の光学物品。
【請求項１５】
少なくとも１つの主表面を有する光学的物品に防曇特性を与える方法であって、請求項１〜８のいずれか一項に定義される界面活性剤含有組成物の前記主表面上への塗布を含んでなる方法。
【請求項１６】
前記主表面上での前記適用が、不織ティッシュであってその構造が親水性ポリマー及び疎水性ポリマーを含んでなり、前記界面活性剤含有組成物によって含浸された不織ティッシュによって前記主表面を拭き取る工程を含んでなる、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
前記主表面上での前記適用が、ポリエステル単位及びポリアミド単位を含んでなるポリマーから製造されたマイクロファイバーを含んでなるマイクロファイバーティッシュの前記界面活性剤含有組成物による含浸、それに続く、前記マイクロファイバーティッシュの乾燥によって得られた乾燥マイクロファイバーティッシュによって前記主表面を拭き取る工程を含んでなる、請求項１５に記載の方法。
【請求項１８】
前記光学的物品が、防曇コーティングの前駆体コーティングによってコーティングされた少なくとも１つの主表面を有する基材を含んでなり、前記防曇コーティングの前記コーティング前駆体が、
８０個未満の炭素原子を含んでなるポリオキシアルキレン基と、
少なくとも１個の加水分解性基を有する少なくとも１個のケイ素原子と
を有する、少なくとも１種のオルガノシラン化合物のグラフト化によって得られる、請求項１５〜１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１９】
不織湿式ティッシュであって、その構造が、親水性ポリマーを含んでなる親水性ポリマーと、疎水性ポリマーとを含み、請求項１〜８のいずれか一項に定義される界面活性剤含有組成物によって含浸された不織湿式ティッシュ。
【請求項２０】
ポリエステル単位及びポリアミド単位を含んでなるポリマーから製造されたマイクロファイバーを含んでなるマイクロファイバーティッシュの請求項１〜８のいずれか一項に定義される界面活性剤含有組成物による含浸、それに続く、前記マイクロファイバーティッシュの乾燥によって得られた乾燥マイクロファイバーティッシュ。