(57)【要約】      （修正有）【課題】ウェットグリップ性能、低燃費性能をバランス良く改善できるトレッド用ゴム組成物、及びこれを用いた空気入りタイヤの提供。【解決手段】（ａ）スチレン量（ｓｔ）：１５〜３０質量％で重量平均分子量（Ｍｗ）：１０万〜３０万のスチレン−ブタジンゴム（ＳＢＲ）１：４０〜５５質量％と（ｂ）ｓｔ：３５〜５５質量％でＭｗ：６０万〜８５万のＳＢＲ２：２０〜４０質量％と（ｃ）ｓｔ：５質量％以下でＭｗ：３０万〜５５万のＳＢ３とを含むゴム成分１００質量部に（ｄ）４５〜７０質量部のシリカと（ｅ）１〜３０質量部のカーボンブラックと（ｆ）２〜１０質量部の芳香族系樹脂と（ｇ）５〜２０質量部の軟化剤と、前記（ｄ）シリカ１００質量部に対して、（ｈ）３〜１５質量部の式（Ｓ１）で表されるシランカップリング剤と、を含有する、トレッド用ゴム組成物。2018158979.tif 000006【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
スチレン量１５〜３０質量％及び重量平均分子量１０〜３０万のスチレンブタジエンゴム（１）、スチレン量３５〜５５質量％及び重量平均分子量６０〜８５万のスチレンブタジエンゴム（２）、並びに、スチレン量５質量％以下及び重量平均分子量３０〜５５万のスチレンブタジエンゴム（３）又は重量平均分子量３０〜５５万のブタジエンゴムを含むゴム成分と、シリカと、下記式（Ｓ１）で表わされるシランカップリング剤と、カーボンブラックと、芳香族系樹脂を含む軟化剤成分とを含有し、
前記ゴム成分１００質量％中、前記スチレンブタジエンゴム（１）の含有量が４０〜５５質量％、前記スチレンブタジエンゴム（２）の含有量が２０〜４０質量％、前記スチレンブタジエンゴム（３）及び前記ブタジエンゴムの合計含有量が１０〜２０質量％であり、
前記ゴム成分１００質量部に対して、前記シリカの含有量が４５〜７０質量部、前記カーボンブラックの含有量が１〜３０質量部、前記芳香族系樹脂の含有量が２〜１０質量部、前記軟化剤成分の含有量が５〜２０質量部であり、
前記シリカ１００質量部に対して、前記シランカップリング剤の含有量が３〜１５質量部であるトレッド用ゴム組成物。
【化１】
2018158979.tif 000005
［式中、Ｒ１００１は−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＯＲ１００６、−Ｏ（Ｏ＝）ＣＲ１００６、−ＯＮ＝ＣＲ１００６Ｒ１００７、−ＯＮ＝ＣＲ１００６Ｒ１００７、−ＮＲ１００６Ｒ１００７及び−（ＯＳｉＲ１００６Ｒ１００７）ｈ（ＯＳｉＲ１００６Ｒ１００７Ｒ１００８）から選択される一価の基（Ｒ１００６、Ｒ１００７及びＲ１００８は同一でも異なっていても良く、各々水素原子又は炭素数１〜１８の一価の炭化水素基であり、ｈは平均値が１〜４である。）であり、Ｒ１００２はＲ１００１、水素原子又は炭素数１〜１８の一価の炭化水素基、Ｒ１００３はＲ１００１、Ｒ１００２、水素原子又は−［Ｏ（Ｒ１００９Ｏ）ｊ］０．５−基（Ｒ１００９は炭素数１〜１８のアルキレン基、ｊは１〜４の整数である。）、Ｒ１００４は炭素数１〜１８の二価の炭化水素基、Ｒ１００５は炭素数１〜１８の一価の炭化水素基を示し、ｘ、ｙ及びｚは、ｘ＋ｙ＋２ｚ＝３、０≦ｘ≦３、０≦ｙ≦２、０≦ｚ≦１の関係を満たす数である。］
【請求項２】
請求項１記載のゴム組成物から作製したトレッドを有する空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、トレッド用ゴム組成物及び空気入りタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、自動車に対する安全性への要求に伴い、タイヤ用ゴム材料には、ウェットグリップ性能等の改善が要求されると共に、背反性能である低燃費性能との両立が望まれている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、希土類元素系触媒を用いて合成された油展ブタジエンゴムや所定のスチレンブタジエンゴム、無機充填剤等を含むゴム組成物により、ウェットグリップ性能等を改善する技術が提案されているが、ウェットグリップ性能と低燃費性能の両立について、更なる改善が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１５−２３２１１４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、前記課題を解決し、ウェットグリップ性能、低燃費性能をバランス良く改善できるトレッド用ゴム組成物、及びこれを用いた空気入りタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、スチレン量１５〜３０質量％及び重量平均分子量１０〜３０万のスチレンブタジエンゴム（１）、スチレン量３５〜５５質量％及び重量平均分子量６０〜８５万のスチレンブタジエンゴム（２）、並びに、スチレン量５質量％以下及び重量平均分子量３０〜５５万のスチレンブタジエンゴム（３）又は重量平均分子量３０〜５５万のブタジエンゴムを含むゴム成分と、シリカと、下記式（Ｓ１）で表わされるシランカップリング剤と、カーボンブラックと、芳香族系樹脂を含む軟化剤成分とを含有し、
前記ゴム成分１００質量％中、前記スチレンブタジエンゴム（１）の含有量が４０〜５５質量％、前記スチレンブタジエンゴム（２）の含有量が２０〜４０質量％、前記スチレンブタジエンゴム（３）及び前記ブタジエンゴムの合計含有量が１０〜２０質量％であり、
前記ゴム成分１００質量部に対して、前記シリカの含有量が４５〜７０質量部、前記カーボンブラックの含有量が１〜３０質量部、前記芳香族系樹脂の含有量が２〜１０質量部、前記軟化剤成分の含有量が５〜２０質量部であり、
前記シリカ１００質量部に対して、前記シランカップリング剤の含有量が３〜１５質量部であるトレッド用ゴム組成物に関する。
【化１】
2018158979.tif 000002
［式中、Ｒ１００１は−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＯＲ１００６、−Ｏ（Ｏ＝）ＣＲ１００６、−ＯＮ＝ＣＲ１００６Ｒ１００７、−ＯＮ＝ＣＲ１００６Ｒ１００７、−ＮＲ１００６Ｒ１００７及び−（ＯＳｉＲ１００６Ｒ１００７）ｈ（ＯＳｉＲ１００６Ｒ１００７Ｒ１００８）から選択される一価の基（Ｒ１００６、Ｒ１００７及びＲ１００８は同一でも異なっていても良く、各々水素原子又は炭素数１〜１８の一価の炭化水素基であり、ｈは平均値が１〜４である。）であり、Ｒ１００２はＲ１００１、水素原子又は炭素数１〜１８の一価の炭化水素基、Ｒ１００３はＲ１００１、Ｒ１００２、水素原子又は−［Ｏ（Ｒ１００９Ｏ）ｊ］０．５−基（Ｒ１００９は炭素数１〜１８のアルキレン基、ｊは１〜４の整数である。）、Ｒ１００４は炭素数１〜１８の二価の炭化水素基、Ｒ１００５は炭素数１〜１８の一価の炭化水素基を示し、ｘ、ｙ及びｚは、ｘ＋ｙ＋２ｚ＝３、０≦ｘ≦３、０≦ｙ≦２、０≦ｚ≦１の関係を満たす数である。］
【０００７】
本発明は、前記ゴム組成物から作製したトレッドを有する空気入りタイヤに関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明は、所定のゴム成分と、シリカと、所定のシランカップリング剤と、カーボンブラックと、所定の軟化剤成分とをそれぞれ所定量含有するトレッド用ゴム組成物であるので、ウェットグリップ性能、低燃費性能をバランス良く改善できる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明のトレッド用ゴム組成物は、所定のゴム成分と、シリカと、所定のシランカップリング剤と、カーボンブラックと、所定の軟化剤成分とをそれぞれ所定量含有する。これにより、ウェットグリップ性能、低燃費性能をバランス良く改善できる。
【００１０】
特に、所定のスチレンブタジエンゴム（１）と、スチレンブタジエンゴム（２）と、スチレンブタジエンゴム（３）又はブタジエンゴムと、シランカップリング剤と、芳香族系樹脂とをそれぞれ所定量併用することにより、ウェットグリップ性能、低燃費性能の性能バランスが相乗的に改善される。
【００１１】
本発明のトレッド用ゴム組成物では、以下の作用効果により、ウェットグリップ性能、低燃費性能の性能バランスが顕著に（相乗的に）改善されるものと推察される。
高スチレン量及び高分子量のスチレンブタジエンゴム（２）及びそれと相性の良い芳香族系樹脂を配合することで、変形が加えられポリマー同士のからみあいがほぐれたときにエネルギーロスが発生しウェットグリップ性能が向上するとともに、低スチレン量のスチレンブタジエンゴム（１）と、低スチレン量及び高分子量のスチレンブタジエンゴム（３）又はブタジエンゴムとの併用により３種のポリマー間におけるシリカの分配状態が均一化され、かつ式（Ｓ１）で表わされるシランカップリング剤によりシリカと結合した３種類のポリマーの動きが抑制される結果、ウェットグリップ性能とともに低燃費性能が向上していると考えられる。従って、本発明では、本願所定のスチレンブタジエンゴム（１）と、スチレンブタジエンゴム（２）と、スチレンブタジエンゴム（３）又はブタジエンゴムと、シランカップリング剤と、芳香族系樹脂とを併用することにより、これらの性能バランスが顕著に（相乗的に）改善されるものと考えられる。
なお、本発明において、スチレンブタジエンゴム（３）とブタジエンゴムは同様に機能するため、例えばスチレンブタジエンゴム（３）を配合した場合でも、ブタジエンゴムを配合した場合と同様の効果が得られる。
【００１２】
本発明のゴム組成物は、ゴム成分として、スチレン量１５〜３０質量％及び重量平均分子量１０〜３０万のスチレンブタジエンゴム（１）（ＳＢＲ（１））、スチレン量３５〜５５質量％及び重量平均分子量６０〜８５万のスチレンブタジエンゴム（２）（ＳＢＲ（２））、並びに、スチレン量５質量％以下及び重量平均分子量３０〜５５万のスチレンブタジエンゴム（３）（ＳＢＲ（３））又は重量平均分子量３０〜５５万のブタジエンゴム（ＢＲ）を含有する。
【００１３】
ＳＢＲ（１）、ＳＢＲ（２）、ＳＢＲ（３）として使用できるＳＢＲは特に限定されず、例えば、乳化重合スチレンブタジエンゴム（Ｅ−ＳＢＲ）、溶液重合スチレンブタジエンゴム（Ｓ−ＳＢＲ）等を使用できる。
【００１４】
ＳＢＲ（１）のスチレン量は、１５質量％以上、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは２２質量％以上である。１５質量％以上であると、良好なウェットグリップ性能が得られる。また、上記スチレン量は、３０質量％以下、好ましくは２８質量％以下である。３０質量％以下であると、発熱が小さくなり、良好な低燃費性能が得られる。
なお、本明細書において、スチレン量は、Ｈ１−ＮＭＲ測定により算出される。
【００１５】
ＳＢＲ（１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１０万以上、好ましくは１２万以上である。１０万以上であると、良好なウェットグリップ性能が得られる。また、上記Ｍｗは、３０万以下、好ましくは２０万以下、より好ましくは１８万以下である。３０万以下であると、良好な低燃費性能が得られる。
なお、本明細書において、Ｍｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）（東ソー（株）製ＧＰＣ−８０００シリーズ、検出器：示差屈折計、カラム：東ソー（株）製のＴＳＫＧＥＬ  ＳＵＰＥＲＭＡＬＴＰＯＲＥ  ＨＺ−Ｍ）による測定値を基に標準ポリスチレン換算により求めることができる。
【００１６】
ＳＢＲ（１）のビニル量は、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、更に好ましくは５０質量％以上である。また、上記ビニル量は、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下である。上記数値範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、本明細書において、ビニル量（１，２−結合ブタジエン単位量）は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定できる。
【００１７】
ＳＢＲ（２）のスチレン量は、３５質量％以上、好ましくは３８質量％以上である。３５質量％以上であると、良好なウェットグリップ性能が得られる。また、上記スチレン量は、５５質量％以下、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４５質量％以下である。５５質量％以下であると、発熱が小さくなり、良好な低燃費性能が得られる。
【００１８】
ＳＢＲ（２）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、６０万以上、好ましくは６５万以上である。６０万以上であると、良好なウェットグリップ性能が得られる。また、上記Ｍｗは、８５万以下、好ましくは８０万以下、より好ましくは７５万以下である。８５万以下であると、良好な低燃費性能が得られる。
【００１９】
ＳＢＲ（２）のビニル量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上である。また、上記ビニル量は、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下、更に好ましくは５０質量％以下である。上記数値範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。
【００２０】
ＳＢＲ（３）のスチレン量は、５質量％以下、好ましくは３質量％以下である。また、上記スチレン量の下限は特に限定されないが、好ましくは０．５質量％、より好ましくは１質量％である。上記数値範囲内であると、本発明の効果が良好に得られる。
【００２１】
ＳＢＲ（３）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、３０万以上、好ましくは３５万以上である。３０万以上であると、良好なウェットグリップ性能が得られる。また、上記Ｍｗは、５５万以下、好ましくは５０万以下、より好ましくは４５万以下である。５５万以下であると、良好な低燃費性能が得られる。
【００２２】
ＳＢＲ（３）のビニル量は、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上である。また、上記ビニル量は、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下である。上記数値範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。
【００２３】
ＳＢＲ（１）、ＳＢＲ（２）、ＳＢＲ（３）はそれぞれ、非変性ＳＢＲでもよいし、変性ＳＢＲでもよいが、本発明の効果がより良好に得られるという理由から、変性ＳＢＲであることが好ましい。
【００２４】
変性ＳＢＲとしては、シリカやカーボンブラック等の充填剤と相互作用する官能基を有するＳＢＲであればよく、例えば、ＳＢＲの少なくとも一方の末端を、上記官能基を有する化合物（変性剤）で変性された末端変性ＳＢＲ（末端に上記官能基を有する末端変性ＳＢＲ）や、主鎖に上記官能基を有する主鎖変性ＳＢＲや、主鎖及び末端に上記官能基を有する主鎖末端変性ＳＢＲ（例えば、主鎖に上記官能基を有し、少なくとも一方の末端を上記変性剤で変性された主鎖末端変性ＳＢＲ）や、分子中に２個以上のエポキシ基を有する多官能化合物により変性（カップリング）され、水酸基やエポキシ基が導入された末端変性ＳＢＲ等が挙げられる。
【００２５】
上記官能基としては、例えば、アミノ基、アミド基、シリル基、アルコキシシリル基、イソシアネート基、イミノ基、イミダゾール基、ウレア基、エーテル基、カルボニル基、オキシカルボニル基、メルカプト基、スルフィド基、ジスルフィド基、スルホニル基、スルフィニル基、チオカルボニル基、アンモニウム基、イミド基、ヒドラゾ基、アゾ基、ジアゾ基、カルボキシル基、ニトリル基、ピリジル基、アルコキシ基、水酸基、オキシ基、エポキシ基等が挙げられる。なお、これらの官能基は、置換基を有していてもよい。なかでも、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、アミノ基（好ましくはアミノ基が有する水素原子が炭素数１〜６のアルキル基に置換されたアミノ基）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜６のアルコキシ基）、アルコキシシリル基（好ましくは炭素数１〜６のアルコキシシリル基）が好ましい。
【００２６】
本発明のゴム組成物は、ＳＢＲ（１）、ＳＢＲ（２）、ＳＢＲ（３）以外のＳＢＲを含んでもよい。
ＳＢＲ（１）、ＳＢＲ（２）、ＳＢＲ（３）等のＳＢＲとしては、例えば、住友化学（株）、ＪＳＲ（株）、旭化成（株）、日本ゼオン（株）等により製造・販売されているＳＢＲを使用できる。
【００２７】
ゴム成分１００質量％中のＳＢＲ（１）の含有量は、４０質量％以上である。４０質量％以上であると、良好なウェットグリップ性能が得られる。また、上記含有量は、５５質量％以下、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４５質量％以下である。５５質量％以下であると、良好な低燃費性能が得られる。
【００２８】
ゴム成分１００質量％中のＳＢＲ（２）の含有量は、２０質量％以上、好ましくは２５質量％以上である。２０質量％以上であると、良好なウェットグリップ性能が得られる。また、上記含有量は、４０質量％以下、好ましくは３５質量％以下である。４０質量％以下であると、良好な低燃費性能が得られる。
【００２９】
ゴム成分１００質量％中のＳＢＲ（３）の含有量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上である。１０質量％以上であると、より良好な低燃費性能が得られる傾向がある。また、上記含有量は、好ましくは２０質量％以下である。２０質量％以下であると、より良好なウェットグリップ性能が得られる傾向がある。
【００３０】
上記ＢＲとして使用できるＢＲは特に限定されず、例えば、高シス含量のＢＲ、シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するＢＲ等を使用できる。
【００３１】
上記ＢＲの重量平均分子量（Ｍｗ）は、３０万以上、好ましくは３５万以上である。３０万以上であると、良好なウェットグリップ性能が得られる。上記Ｍｗは、５５万以下、好ましくは５０万以下、より好ましくは４５万以下である。５５万以下であると、良好な低燃費性能が得られる。
【００３２】
上記ＢＲのビニル量は、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上である。上記ビニル量は、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下である。上記数値範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。
【００３３】
上記ＢＲは、非変性ＢＲでもよいし、変性ＢＲでもよいが、本発明の効果がより良好に得られるという理由から、変性ＢＲであることが好ましい。
変性ＢＲとしては、上述の変性ＳＢＲと同様の官能基が導入された変性ＢＲが挙げられる。
【００３４】
本発明のゴム組成物は、上記ＢＲ以外のＢＲを含んでもよい。
上記ＢＲ等のＢＲとしては、例えば、宇部興産（株）、ＪＳＲ（株）、旭化成（株）、日本ゼオン（株）等の製品を使用できる。
【００３５】
ゴム成分１００質量％中の上記ＢＲの含有量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上である。１０質量％以上であると、より良好な低燃費性能が得られる傾向がある。また、上記含有量は、好ましくは２０質量％以下である。２０質量％以下であると、より良好なウェットグリップ性能が得られる傾向がある。
【００３６】
ゴム成分１００質量％中のＳＢＲ（３）及びＢＲの合計含有量は、１０質量％以上、好ましくは１５質量％以上である。１０質量％以上であると、良好な低燃費性能が得られる。また、上記合計含有量は、２０質量％以下である。２０質量％以下であると、良好なウェットグリップ性能が得られる。
【００３７】
ＳＢＲ、ＢＲ以外に本発明で使用できるゴム成分としては、イソプレン系ゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、スチレン−イソプレン−ブタジエン共重合ゴム（ＳＩＢＲ）等のジエン系ゴムが挙げられる。これらジエン系ゴムは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、低燃費性能をより改善できるという理由から、イソプレン系ゴムが好ましい。
【００３８】
イソプレン系ゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、改質ＮＲ、変性ＮＲ、変性ＩＲ等が挙げられる。ＮＲとしては、例えば、ＳＩＲ２０、ＲＳＳ♯３、ＴＳＲ２０等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。ＩＲとしては、特に限定されず、例えば、ＩＲ２２００等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。改質ＮＲとしては、脱タンパク質天然ゴム（ＤＰＮＲ）、高純度天然ゴム（ＵＰＮＲ）等、変性ＮＲとしては、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、水素添加天然ゴム（ＨＮＲ）、グラフト化天然ゴム等、変性ＩＲとしては、エポキシ化イソプレンゴム、水素添加イソプレンゴム、グラフト化イソプレンゴム等、が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３９】
ゴム成分１００質量％中のイソプレン系ゴムの含有量は、好ましくは５質量％以上である。また、上記含有量は、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下である。上記数値範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。
【００４０】
本発明のゴム組成物は、カーボンブラックを含有する。
カーボンブラックとしては、特に限定されないが、Ｎ１３４、Ｎ１１０、Ｎ２２０、Ｎ２３４、Ｎ２１９、Ｎ３３９、Ｎ３３０、Ｎ３２６、Ｎ３５１、Ｎ５５０、Ｎ７６２等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４１】
カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、５ｍ２／ｇ以上が好ましく、５０ｍ２／ｇ以上が更に好ましく、１００ｍ２／ｇ以上が特に好ましい。５ｍ２／ｇ以上であると、補強性が向上し、充分な耐摩耗性が得られる傾向がある。また、上記Ｎ２ＳＡは、２００ｍ２／ｇ以下が好ましく、１５０ｍ２／ｇ以下がより好ましく、１３０ｍ２／ｇ以下が更に好ましい。２００ｍ２／ｇ以下であると、カーボンブラックの良好な分散が得られやすく、良好な耐摩耗性、低燃費性能が得られる傾向がある。
なお、カーボンブラックの窒素吸着比表面積は、ＪＩＳ  Ｋ６２１７−２：２００１によって求められる。
【００４２】
カーボンブラックのジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰ）は、好ましくは５ｍｌ／１００ｇ以上、より好ましくは５０ｍｌ／１００ｇ以上、更に好ましくは１００ｍｌ／１００ｇ以上である。５ｍｌ／１００ｇ以上であると、補強性が向上し、充分な耐摩耗性が得られる傾向がある。また、上記ＤＢＰは、好ましくは３００ｍｌ／１００ｇ以下、より好ましくは２００ｍｌ／１００ｇ以下、更に好ましくは１３０ｍｌ／１００ｇ以下である。３００ｍｌ／１００ｇ以下であると、良好な耐摩耗性が得られる傾向がある。
なお、カーボンブラックのＤＢＰは、ＪＩＳ  Ｋ６２１７−４：２００１の測定方法によって求められる。
【００４３】
カーボンブラックとしては、例えば、旭カーボン（株）、キャボットジャパン（株）、東海カーボン（株）、三菱化学（株）、ライオン（株）、新日化カーボン（株）、コロンビアカーボン社等の製品を使用できる。
【００４４】
カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、１質量部以上、好ましくは５質量部以上である。１質量部以上であると、十分な補強性を得ることができ、良好な耐摩耗性が得られる。また、上記含有量は、３０質量部以下、好ましくは１５質量部以下である。３０質量部以下であると、良好な転がり抵抗が得られる。
【００４５】
本発明のゴム組成物は、シリカを含有する。シリカとしては、例えば、乾式法シリカ（無水ケイ酸）、湿式法シリカ（含水ケイ酸）等が挙げられるが、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。
【００４６】
シリカとしては、例えば、デグッサ社、ローディア社、東ソー・シリカ（株）、ソルベイジャパン（株）、（株）トクヤマ等の製品を使用できる。
【００４７】
シリカのチッ素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、７０ｍ２／ｇ以上が好ましく、１５０ｍ２／ｇ以上がより好ましい。７０ｍ２／ｇ以上にすることで、耐摩耗性等がより向上する傾向がある。該シリカのＮ２ＳＡは、５００ｍ２／ｇ以下が好ましく、２００ｍ２／ｇ以下がより好ましい。５００ｍ２／ｇ以下にすることで、加工性がより改善される傾向がある。
なお、シリカの窒素吸着比表面積は、ＡＳＴＭ  Ｄ３０３７−８１に準じてＢＥＴ法で測定される値である。
【００４８】
シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、４５質量部以上である。４５質量部以上であると、低燃費性能等が改善される。該含有量は、７０質量部以下、好ましくは６０質量部以下である。７０質量部以下であると、加工性と低燃費性能のバランスが改善される。
【００４９】
本発明のゴム組成物は、シリカと共に下記式（Ｓ１）で表わされるシランカップリング剤を含有する。
【化２】
2018158979.tif 000003
［式中、Ｒ１００１は−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＯＲ１００６、−Ｏ（Ｏ＝）ＣＲ１００６、−ＯＮ＝ＣＲ１００６Ｒ１００７、−ＯＮ＝ＣＲ１００６Ｒ１００７、−ＮＲ１００６Ｒ１００７及び−（ＯＳｉＲ１００６Ｒ１００７）ｈ（ＯＳｉＲ１００６Ｒ１００７Ｒ１００８）から選択される一価の基（Ｒ１００６、Ｒ１００７及びＲ１００８は同一でも異なっていても良く、各々水素原子又は炭素数１〜１８の一価の炭化水素基であり、ｈは平均値が１〜４である。）であり、Ｒ１００２はＲ１００１、水素原子又は炭素数１〜１８の一価の炭化水素基、Ｒ１００３はＲ１００１、Ｒ１００２、水素原子又は−［Ｏ（Ｒ１００９Ｏ）ｊ］０．５−基（Ｒ１００９は炭素数１〜１８のアルキレン基、ｊは１〜４の整数である。）、Ｒ１００４は炭素数１〜１８の二価の炭化水素基、Ｒ１００５は炭素数１〜１８の一価の炭化水素基を示し、ｘ、ｙ及びｚは、ｘ＋ｙ＋２ｚ＝３、０≦ｘ≦３、０≦ｙ≦２、０≦ｚ≦１の関係を満たす数である。］
【００５０】
上記式（Ｓ１）において、Ｒ１００５、Ｒ１００６、Ｒ１００７及びＲ１００８はそれぞれ独立に、炭素数１〜１８の直鎖、環状もしくは分枝のアルキル基、アルケニル基、アリール基及びアラルキル基からなる群から選択される基であることが好ましい。また、Ｒ１００２が炭素数１〜１８の一価の炭化水素基である場合は、直鎖、環状もしくは分枝のアルキル基、アルケニル基、アリール基及びアラルキル基からなる群から選択される基であることが好ましい。Ｒ１００９は直鎖、環状又は分枝のアルキレン基であることが好ましく、特に直鎖状のものが好ましい。Ｒ１００４は例えば炭素数１〜１８のアルキレン基、炭素数２〜１８のアルケニレン基、炭素数５〜１８のシクロアルキレン基、炭素数６〜１８のシクロアルキルアルキレン基、炭素数６〜１８のアリーレン基、炭素数７〜１８のアラルキレン基を挙げることができる。前記アルキレン基及びアルケニレン基は、直鎖状及び枝分かれ状のいずれであってもよく、前記シクロアルキレン基、シクロアルキルアルキレン基、アリーレン基及びアラルキレン基は、環上に低級アルキル基等の官能基を有していてもよい。このＲ１００４としては、炭素数１〜６のアルキレン基が好ましく、特に直鎖状アルキレン基、例えばメチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基が好ましい。
【００５１】
上記式（Ｓ１）におけるＲ１００２、Ｒ１００５、Ｒ１００６、Ｒ１００７及びＲ１００８の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ビニル基、プロぺニル基、アリル基、ヘキセニル基、オクテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基等が挙げられる。
上記式（Ｓ１）におけるＲ１００９の例として、直鎖状アルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、ｎ−プロピレン基、ｎ−ブチレン基、ヘキシレン基等が挙げられ、分枝状アルキレン基としては、イソプロピレン基、イソブチレン基、２−メチルプロピレン基等が挙げられる。
【００５２】
上記式（Ｓ１）で表されるシランカップリング剤の具体例としては、３−ヘキサノイルチオプロピルトリエトキシシラン、３−オクタノイルチオプロピルトリエトキシシラン、３−デカノイルチオプロピルトリエトキシシラン、３−ラウロイルチオプロピルトリエトキシシラン、２−ヘキサノイルチオエチルトリエトキシシラン、２−オクタノイルチオエチルトリエトキシシラン、２−デカノイルチオエチルトリエトキシシラン、２−ラウロイルチオエチルトリエトキシシラン、３−ヘキサノイルチオプロピルトリメトキシシラン、３−オクタノイルチオプロピルトリメトキシシラン、３−デカノイルチオプロピルトリメトキシシラン、３−ラウロイルチオプロピルトリメトキシシラン、２−ヘキサノイルチオエチルトリメトキシシラン、２−オクタノイルチオエチルトリメトキシシラン、２−デカノイルチオエチルトリメトキシシラン、２−ラウロイルチオエチルトリメトキシシラン等を挙げることができる。なかでも、加工性と低燃費性能の両立の点で、３−オクタノイルチオプロピルトリエトキシシランが特に好ましい。上記シランカップリング剤は、単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００５３】
なお、本発明の効果を阻害しない範囲において、前記式（Ｓ１）で表されるシランカップリング剤以外のシランカップリング剤を更に添加してもよい。
【００５４】
シランカップリング剤としては、例えば、デグッサ社（ＮＸＴ等）、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社、信越シリコーン（株）、東京化成工業（株）、アヅマックス（株）、東レ・ダウコーニング（株）等の製品を使用できる。
【００５５】
シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、３質量部以上であり、５質量部以上が好ましい。３質量部以上であると、シランカップリング剤を配合したことによる効果が得られる。また、上記含有量は、１５質量部以下であり、１０質量部以下が好ましい。１５質量部以下であると、配合量に見合った効果が得られ、良好な混練時の加工性が得られる。
【００５６】
本発明のゴム組成物は、芳香族系樹脂を含む軟化剤成分を含有する。本発明において、軟化剤成分とは、アセトンに可溶な成分を意味し、具体的には、芳香族系樹脂の他、プロセスオイルや植物油脂等のオイル、液状ジエン系重合体、ポリテルペン樹脂等が挙げられる。
【００５７】
芳香族系樹脂とは、構成成分として芳香族化合物を含むポリマーである。芳香族化合物としては、芳香環を有する化合物であれば特に限定されないが、例えば、フェノール、アルキルフェノール、アルコキシフェノール、不飽和炭化水素基含有フェノールなどのフェノール化合物；ナフトール、アルキルナフトール、アルコキシナフトール、不飽和炭化水素基含有ナフトールなどのナフトール化合物；スチレン、アルキルスチレン、アルコキシスチレン、不飽和炭化水素基含有スチレンなどのスチレン誘導体；クマロン、インデンなどが挙げられる。
【００５８】
芳香族系樹脂としては、例えば、α−メチルスチレン系樹脂、クマロンインデン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、テルペン芳香族樹脂等が挙げられる。なかでも、本発明の効果がより良好に得られる点から、α−メチルスチレン系樹脂、芳香族変性テルペン樹脂が好ましく、α−メチルスチレン系樹脂がより好ましい。
α−メチルスチレン系樹脂としては、α−メチルスチレン単独重合体や、α−メチルスチレンとスチレンとの共重合体等が挙げられる。クマロンインデン樹脂は、樹脂の骨格（主鎖）を構成するモノマー成分として、クマロン及びインデンを含む樹脂であり、クマロン、インデン以外に骨格に含まれるモノマー成分としては、スチレン、メチルインデン、ビニルトルエンなどが挙げられる。芳香族変性テルペン樹脂としては、テルペン樹脂を芳香族化合物（好ましくはスチレン誘導体、より好ましくはスチレン）で変性して得られる樹脂、及び該樹脂に水素添加処理した樹脂が挙げられる。テルペン芳香族樹脂としては、テルペン化合物と芳香族化合物（好ましくはスチレン誘導体、フェノール化合物、より好ましくはスチレン）とを共重合した樹脂、及び該樹脂に水素添加処理した樹脂が挙げられる。
【００５９】
α−メチルスチレン系樹脂としては、例えば、ＳＹＬＶＡＲＥＳ  ＳＡ８５（ＳＹＬＶＡＴＲＡＸ  ４４０１）、ＳＡ１００、ＳＡ１２０、ＳＡ１４０（アリゾナケミカル社製）、ＦＴＲ０１００、２１２０、２１４０、７１００（三井化学（株）製）等が挙げられる。クマロンインデン樹脂としては、Ｇ−９０、Ｖ−１２０（日塗化学（株）製）、ＮＯＶＡＲＥＳ  Ｃ１０、Ｃ３０、Ｃ７０、Ｃ８０、Ｃ９０、Ｃ１００、Ｃ１２０、Ｃ１４０、Ｃ１６０（Ｒｕｔｇｅｒｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社）等が挙げられる。芳香族変性テルペン樹脂としては、ＹＳレジン  ＴＯ８５、ＴＯ１０５、ＴＯ１１５、ＴＯ１２５、クリアロン  Ｍ１２５、Ｍ１１５、Ｍ１０５、Ｋ１００、Ｋ４１００（ヤスハラケミカル（株）製）等が挙げられる。テルペン芳香族樹脂としてはＹＳポリスター  Ｕ１３０、Ｕ１１５、Ｔ１６０、Ｔ１４５、Ｔ１３０、Ｔ１１５、Ｔ１００、Ｔ８０、Ｔ３０、Ｓ１４５、Ｇ１５０、Ｇ１２５、Ｎ１２５、Ｋ１２５、ＴＨ１３０、ＵＨ１１５（ヤスハラケミカル（株）製）、タマノル８０３Ｌ、９０１（荒川化学工業（株）製）、ＳＹＬＶＡＲＥＳ  ＴＰ９５、ＴＰ９６、ＴＰ３００、ＴＰ２０４０、ＴＰ２０１９、ＴＰ２０４０ＨＭ、ＴＰ７０４２、ＴＰ１０５、ＴＰ１１５（アリゾナケミカル社製）等が挙げられる。
【００６０】
芳香族系樹脂の軟化点は、好ましくは３０℃以上、より好ましくは６０℃以上である。また、該軟化点は、好ましくは１６０℃以下、より好ましくは１３０℃以下である。上記数値範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、本発明において、軟化点は、ＪＩＳ  Ｋ  ６２２０−１：２００１に規定される軟化点を環球式軟化点測定装置で測定し、球が降下した温度である。
【００６１】
芳香族系樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、２質量部以上、好ましくは４質量部以上である。また、上記含有量は、１０質量部以下、好ましくは７質量部以下である。上記数値範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。
【００６２】
オイルとしては、例えば、プロセスオイル、植物油脂、又はその混合物が挙げられる。プロセスオイルとしては、例えば、パラフィン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイルなどを用いることができる。植物油脂としては、ひまし油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花生湯、ロジン、パインオイル、パインタール、トール油、コーン油、こめ油、べに花油、ごま油、オリーブ油、ひまわり油、パーム核油、椿油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、桐油等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、本発明の効果が良好に得られるという理由から、プロセスオイルが好ましい。
【００６３】
液状ジエン系重合体としては、重量平均分子量が５００００以下のジエン系重合体であれば特に限定されず、例えば、スチレンブタジエン共重合体（ゴム）、ブタジエン重合体（ゴム）、イソプレン重合体（ゴム）、アクリロニトリルブタジエン共重合体（ゴム）等が挙げられる。なかでも、液状スチレンブタジエン共重合体（液状ＳＢＲ）、液状ブタジエン重合体（液状ＢＲ）が好ましい。
【００６４】
液状ジエン系重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１０００以上、より好ましくは１５００以上である。Ｍｗが１０００未満では、耐摩耗性能が低下する傾向がある。また、Ｍｗは、好ましくは５００００以下、より好ましくは２００００以下、更に好ましくは１５０００以下である。Ｍｗが５００００を超えると、雪氷上性能、特に初期雪氷上性能が低下する傾向がある。また、ゴム成分との分子量の差が小さくなり、軟化剤としての効果が発揮されにくい傾向がある。
【００６５】
ポリテルペン樹脂としては、α−ピネン樹脂、β−ピネン樹脂、リモネン樹脂、ジペンテン樹脂、β−ピネン／リモネン樹脂などのテルペン樹脂の他、該テルペン樹脂に水素添加処理した水素添加テルペン樹脂も挙げられる。
【００６６】
軟化剤成分の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、５質量部以上、好ましくは１０質量部以上である。また、上記含有量は、２０質量部以下、好ましくは１８質量部以下である。上記数値範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。
【００６７】
軟化剤成分としては、例えば、丸善石油化学（株）、住友ベークライト（株）、ヤスハラケミカル（株）、東ソー（株）、Ｒｕｔｇｅｒｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社、ＢＡＳＦ社、アリゾナケミカル社、日塗化学（株）、（株）日本触媒、ＪＸエネルギー（株）、荒川化学工業（株）、田岡化学工業（株）、出光興産（株）、三共油化工業（株）、（株）ジャパンエナジー、オリソイ社、Ｈ＆Ｒ社、豊国製油（株）、昭和シェル石油（株）、富士興産（株）等の製品を使用できる。
【００６８】
本発明のゴム組成物は、酸化亜鉛を含むことが好ましい。
酸化亜鉛としては、従来公知のものを使用でき、例えば、三井金属鉱業（株）、東邦亜鉛（株）、ハクスイテック（株）、正同化学工業（株）、堺化学工業（株）等の製品を使用できる。
【００６９】
酸化亜鉛の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下である。上記数値範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。
【００７０】
本発明のゴム組成物は、ステアリン酸を含むことが好ましい。
ステアリン酸としては、従来公知のものを使用でき、例えば、日油（株）、ＮＯＦ社、花王（株）、和光純薬工業（株）、千葉脂肪酸（株）等の製品を使用できる。
【００７１】
ステアリン酸の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下である。上記数値範囲内であると、本発明の効果が良好に得られる傾向がある。
【００７２】
本発明のゴム組成物は、老化防止剤を含むことが好ましい。
老化防止剤としては、例えば、フェニル−α−ナフチルアミン等のナフチルアミン系老化防止剤；オクチル化ジフェニルアミン、４，４′−ビス（α，α′−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン等のジフェニルアミン系老化防止剤；Ｎ−イソプロピル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン等のｐ−フェニレンジアミン系老化防止剤；２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンの重合物等のキノリン系老化防止剤；２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、スチレン化フェノール等のモノフェノール系老化防止剤；テトラキス−［メチレン−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等のビス、トリス、ポリフェノール系老化防止剤などが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、ｐ−フェニレンジアミン系老化防止剤が好ましく、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミンがより好ましい。
【００７３】
老化防止剤としては、例えば、精工化学（株）、住友化学（株）、大内新興化学工業（株）、フレクシス社等の製品を使用できる。
【００７４】
老化防止剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下である。上記数値範囲内であると、本発明の効果が良好に得られる傾向がある。
【００７５】
本発明のゴム組成物は、硫黄を含むことが好ましい。
硫黄としては、ゴム工業において一般的に用いられる粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄、可溶性硫黄などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００７６】
硫黄としては、例えば、鶴見化学工業（株）、軽井沢硫黄（株）、四国化成工業（株）、フレクシス社、日本乾溜工業（株）、細井化学工業（株）等の製品を使用できる。
【００７７】
硫黄の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下、更に好ましくは３質量部以下である。上記数値範囲内であると、本発明の効果が良好に得られる傾向がある。
【００７８】
本発明のゴム組成物は、加硫促進剤を含むことが好ましい。
加硫促進剤としては、２−メルカプトベンゾチアゾール、ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィド、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド等のチアゾール系加硫促進剤；テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラベンジルチウラムジスルフィド（ＴＢｚＴＤ）、テトラキス（２−エチルヘキシル）チウラムジスルフィド（ＴＯＴ−Ｎ）等のチウラム系加硫促進剤；Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−オキシエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−オキシエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ′−ジイソプロピル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド等のスルフェンアミド系加硫促進剤；ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルビグアニジン等のグアニジン系加硫促進剤を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、スルフェンアミド系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤が好ましい。
【００７９】
加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは７質量部以下である。上記数値範囲内であると、本発明の効果が良好に得られる傾向がある。
【００８０】
前記ゴム組成物には、前記成分の他、タイヤ工業において一般的に用いられている添加剤を配合することができ、有機過酸化物；炭酸カルシウム、タルク、アルミナ、クレー、水酸化アルミニウム、マイカなどの充填剤；可塑剤、滑剤などの加工助剤；等を例示できる。
【００８１】
本発明のトレッド用ゴム組成物は、例えば、前記各成分をオープンロール、バンバリーミキサーなどのゴム混練装置を用いて混練し、その後加硫する方法等により製造できる。
【００８２】
本発明の空気入りタイヤは、上記トレッド用ゴム組成物を用いて通常の方法で製造される。すなわち、上記成分を配合したゴム組成物を、未加硫の段階でトレッド形状にあわせて押出し加工し、他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することによりタイヤを得る。
【００８３】
本発明の空気入りタイヤは、乗用車用タイヤ、大型乗用車用、大型ＳＵＶ用タイヤ、トラック、バスなどの重荷重用タイヤ、ライトトラック用タイヤに好適に使用可能である。
【実施例】
【００８４】
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【００８５】
以下、実施例及び比較例で用いた各種薬品について説明する。
ＮＲ：ＲＳＳ＃３
ＳＢＲ１：変性ＳＢＲ（下記製造例１で調製、スチレン量２５質量％、ビニル量６０質量％、Ｍｗ１５万、ＳＢＲ（１））
ＳＢＲ２：変性ＳＢＲ（下記製造例２で調製、スチレン量１５質量％、ビニル量６５質量％、Ｍｗ２０万、ＳＢＲ（１））
ＳＢＲ３：変性ＳＢＲ（下記製造例３で調製、スチレン量４０質量％、ビニル量４０質量％、Ｍｗ７０万、ＳＢＲ（２））
ＳＢＲ４：変性ＳＢＲ（下記製造例４で調製、スチレン量３５質量％、ビニル量５０質量％、Ｍｗ７０万、ＳＢＲ（２））
ＢＲ：変性ＢＲ（下記製造例５で調製、ビニル量１０質量％、Ｍｗ４０万）
カーボンブラック：Ｎ２ＳＡ１１１ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸収量１１５ｍｌ／１００ｇ
シリカ：Ｎ２ＳＡ１７５ｍ２／ｇ
シランカップリング剤１：モメンティブ社製のＮＸＴ（３−オクタノイルチオ−１−プロピルトリエトキシシラン）
シランカップリング剤２：デグッサ社製のＳｉ６９（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド）
オイル：ナフテン系プロセスオイル
樹脂１：アリゾナケミカル社製のＳＹＬＶＡＴＲＡＸ  ４４０１（α−メチルスチレン系樹脂（α−メチルスチレンとスチレンとの共重合体）、軟化点８５℃、Ｔｇ４３℃）
樹脂２：ヤスハラケミカル（株）製のＴＯ１２５（芳香族変性テルペン樹脂（テルペン樹脂をスチレンで変性）、軟化点１２５℃、Ｔｇ８０℃）
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
ステアリン酸：日油（株）製のステアリン酸「椿」
老化防止剤：Ｎ−フェニル−Ｎ′−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミン
硫黄：鶴見化学（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤ＮＳ：Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド
加硫促進剤ＤＰＧ：Ｎ，Ｎ′−ジフェニルグアニジン
【００８６】
（製造例１）
窒素置換されたオートクレーブ反応器に、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、スチレン、及び１，３−ブタジエンを仕込んだ。反応器の内容物の温度を２０℃に調整した後、ｎ−ブチルリチウムを添加して重合を開始した。断熱条件で重合し、最高温度は８５℃に達した。重合転化率が９９％に達した時点でブタジエンを追加し、更に５分重合させた後、３−ジメチルアミノプロピルトリメトキシシランを変性剤として加えて１５分間反応を行った。重合反応終了後、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールを添加した。次いで、スチームストリッピングにより脱溶媒を行い、１１０℃に調温された熱ロールにより乾燥して変性ＳＢＲ（ＳＢＲ１）を得た。
【００８７】
（製造例２）
窒素置換されたオートクレーブ反応器に、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、スチレン、及び１，３−ブタジエンを仕込んだ。反応器の内容物の温度を２０℃に調整した後、ｎ−ブチルリチウムを添加して重合を開始した。断熱条件で重合し、最高温度は８５℃に達した。重合転化率が９９％に達した時点でブタジエンを追加し、更に５分重合させた後、３−ジメチルアミノプロピルトリメトキシシランを変性剤として加えて１５分間反応を行った。重合反応終了後、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールを添加した。次いで、スチームストリッピングにより脱溶媒を行い、１１０℃に調温された熱ロールにより乾燥して変性ＳＢＲ（ＳＢＲ２）を得た。
【００８８】
（製造例３）
窒素置換されたオートクレーブ反応器に、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、スチレン、及び１，３−ブタジエンを仕込んだ。反応器の内容物の温度を２０℃に調整した後、ｎ−ブチルリチウムを添加して重合を開始した。断熱条件で重合し、最高温度は８５℃に達した。重合転化率が９９％に達した時点でブタジエンを追加し、更に５分重合させた後、３−ジメチルアミノプロピルトリメトキシシランを変性剤として加えて１５分間反応を行った。重合反応終了後、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールを添加した。次いで、スチームストリッピングにより脱溶媒を行い、１１０℃に調温された熱ロールにより乾燥して変性ＳＢＲ（ＳＢＲ３）を得た。
【００８９】
（製造例４）
窒素置換されたオートクレーブ反応器に、ヘキサン、１，３−ブタジエン、スチレン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジエチルエーテルを投入した。次に、ビス（ジエチルアミノ）メチルビニルシラン及びｎ−ブチルリチウムを、それぞれ、シクロヘキサン溶液及びｎ−ヘキサン溶液として投入し、重合を開始した。
撹拌速度を１３０ｒｐｍ、反応器内温度を６５℃とし、単量体を反応器内に連続的に供給しながら、１，３−ブタジエンとスチレンの共重合を３時間行った。次に、得られた重合体溶液を１３０ｒｐｍの撹拌速度で撹拌し、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）アクリルアミドを添加し、１５分間反応を行った。重合反応終了後、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールを添加した。次いで、スチームストリッピングにより脱溶媒を行い、１１０℃に調温された熱ロールにより乾燥して変性ＳＢＲ（ＳＢＲ４）を得た。
【００９０】
（製造例５）
窒素雰囲気下、メスフラスコに３−ジメチルアミノプロピルトリメトキシシランを入れ、さらに無水ヘキサンを加えて、末端変性剤を作成した。
充分に窒素置換した耐圧容器にｎ−ヘキサン、ブタジエン、ＴＭＥＤＡを加え、６０℃に昇温した。次に、ブチルリチウムを加えた後、５０℃に昇温させ３時間撹拌した。次に、上記末端変性剤を追加し３０分間撹拌を行った。反応溶液にメタノール及び２，６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールを添加後、反応溶液をメタノールが入ったステンレス容器に入れて凝集体を回収した。得られた凝集体を２４時間減圧乾燥させ、変性ＢＲを得た。
【００９１】
（実施例及び比較例）
表１に示す配合内容に従い、（株）神戸製鋼所製のバンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の材料を１５０℃の条件下で５分間混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、８０℃の条件下で５分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物をトレッドの形状に成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、１７０℃の条件下で１０分間プレス加硫し、試験用タイヤ（サイズ：１９５／６５Ｒ１５）を製造した。得られた試験用タイヤを用いて下記に示す評価を行い、結果を表１に示した。
【００９２】
（低燃費性能）
転がり抵抗試験機を用い、試験用タイヤを、リム（１５×６ＪＪ）、内圧（２３０ｋＰａ）、荷重（３．４３ｋＮ）、速度（８０ｋｍ／ｈ）で走行させたときの転がり抵抗を測定し、比較例１を１００とした時の指数で表示した（低燃費性能指数）。指数が大きいほど、低燃費性能に優れることを示す。
【００９３】
（ウェットグリップ性能）
各試験用タイヤを車両（国産ＦＦ２０００ｃｃ）の全輪に装着して、湿潤アスファルト路面にて初速度１００ｋｍ／ｈからの制動距離を求め、比較例１を１００とした時の指数で表示した（ウェットグリップ性能指数）。指数が大きいほど制動距離が短く、ウェットグリップ性能に優れることを示す。
【００９４】
【表１】
2018158979.tif 000004
【００９５】
表１より、所定のゴム成分と、シリカと、所定のシランカップリング剤と、カーボンブラックと、所定の軟化剤成分とをそれぞれ所定量含有する実施例は、低燃費性能及びウェットグリップ性能をバランス良く改善できることが明らかとなった。