(57)【要約】【課題】光学性能に優れ、さらに高温高湿条件下における光学性能の劣化およびウェルドラインの発生が抑制された光学部品を実現できる環状オレフィン系樹脂組成物を提供する。【解決手段】本発明の環状オレフィン系樹脂組成物は、環状オレフィン系重合体（Ａ）と、トリグリセリン脂肪酸エステルと、を含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
環状オレフィン系重合体（Ａ）と、トリグリセリン脂肪酸エステルと、を含む環状オレフィン系樹脂組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の環状オレフィン系樹脂組成物において、
前記環状オレフィン系重合体（Ａ）がエチレンまたはα−オレフィンと環状オレフィンとの共重合体（Ａ１）および環状オレフィンの開環重合体（Ａ２）から選択される少なくとも一種を含む環状オレフィン系樹脂組成物。
【請求項３】
請求項２に記載の環状オレフィン系樹脂組成物において、
前記環状オレフィン系重合体（Ａ）が前記共重合体（Ａ１）を含み、
前記共重合体（Ａ１）が、
下記一般式（Ｉ）で表される少なくとも１種のオレフィン由来の繰り返し単位（ａ）と、
下記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位、下記一般式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位および下記一般式（ＩＶ）で表される繰り返し単位からなる群から選ばれる少なくとも１種の環状オレフィン由来の繰り返し単位（ｂ）と、
を有する環状オレフィン系樹脂組成物。
【化１】
2018172665.tif 000015
（上記一般式（Ｉ）において、Ｒ３００は水素原子又は炭素原子数１〜２９の直鎖状または分岐状の炭化水素基を示す。）
【化２】
2018172665.tif 000016
（上記一般式（ＩＩ）において、ｕは０または１であり、ｖは０または正の整数であり、ｗは０または１であり、Ｒ６１〜Ｒ７８ならびにＲａ１およびＲｂ１は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化アルキル基、炭素原子数３〜１５のシクロアルキル基または炭素原子数６〜２０の芳香族炭化水素基であり、Ｒ７５〜Ｒ７８は、互いに結合して単環または多環を形成していてもよい。）
【化３】
2018172665.tif 000017
（上記一般式（ＩＩＩ）において、ｘおよびｄは０または１以上の整数であり、ｙおよびｚは０、１または２であり、Ｒ８１〜Ｒ９９は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基若しくは炭素原子数３〜１５のシクロアルキル基である脂肪族炭化水素基、炭素原子数６〜２０の芳香族炭化水素基またはアルコキシ基であり、Ｒ８９およびＲ９０が結合している炭素原子と、Ｒ９３が結合している炭素原子またはＲ９１が結合している炭素原子とは、直接あるいは炭素原子数１〜３のアルキレン基を介して結合していてもよく、またｙ＝ｚ＝０のとき、Ｒ９５とＲ９２またはＲ９５とＲ９９とは互いに結合して単環または多環の芳香族環を形成していてもよい。）
【化４】
2018172665.tif 000018
（上記一般式（ＩＶ）において、Ｒ１００、Ｒ１０１は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子または炭素原子数１〜５の炭化水素基を示し、ｆは１≦ｆ≦１８である。）
【請求項４】
請求項３に記載の環状オレフィン系樹脂組成物において、
前記共重合体（Ａ１）中の前記環状オレフィン由来の繰り返し単位（ｂ）が、ビシクロ［２．２．１］−２−ヘプテンおよびテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセンから選ばれる少なくとも一種の化合物に由来する繰り返し単位を含む環状オレフィン系樹脂組成物。
【請求項５】
請求項３または４に記載の環状オレフィン系樹脂組成物において、
前記共重合体（Ａ１）中の前記オレフィン由来の繰り返し単位（ａ）が、エチレンに由来する繰り返し単位を含む環状オレフィン系樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１乃至５のいずれか一項に記載の環状オレフィン系樹脂組成物において、
前記環状オレフィン系樹脂組成物に含まれる前記環状オレフィン系重合体（Ａ）を１００質量部としたとき、前記トリグリセリン脂肪酸エステルの含有量が０．０５質量部以上１．５質量部以下である環状オレフィン系樹脂組成物。
【請求項７】
請求項１乃至６のいずれか一項に記載の環状オレフィン系樹脂組成物において、
前記トリグリセリン脂肪酸エステルが、トリグリセリンと炭素数８以上２４以下の飽和または不飽和脂肪酸とのエステルを含む環状オレフィン系樹脂組成物。
【請求項８】
請求項１乃至７のいずれか一項に記載の環状オレフィン系樹脂組成物において、
前記環状オレフィン系樹脂組成物のガラス転移温度が１３０℃以上１６０℃以下の範囲にある環状オレフィン系樹脂組成物。
【請求項９】
請求項１乃至８のいずれか一項に記載の環状オレフィン系樹脂組成物を含む成形体。
【請求項１０】
請求項９に記載の成形体を含む光学部品。
【請求項１１】
請求項１０に記載の光学部品において、
ｆθレンズ、撮像レンズ、センサーレンズ、プリズムまたは導光板である光学部品。
【請求項１２】
請求項１０または１１に記載の光学部品において、
前記光学部品の最大厚みをＴｍａｘとし、前記光学部品の最小厚みをＴｍｉｎとしたとき、
Ｔｍａｘ／Ｔｍｉｎで示される偏肉比が２．０以上である光学部品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、環状オレフィン系樹脂組成物、成形体および光学部品に関する。
【背景技術】
【０００２】
環状オレフィン系樹脂組成物は光学性能に優れるため、例えば、光学レンズ等の光学部品として用いられている。
光学部品に用いられる環状オレフィン系樹脂組成物に関する技術としては、例えば、特許文献１（特開２０１５−１９９９３９号公報）に記載のものが挙げられる。
【０００３】
特許文献１には、環状オレフィン系重合体およびジグリセリン脂肪酸エステルを含む環状オレフィン系樹脂組成物が開示されている。特許文献１には、このような環状オレフィン系樹脂組成物を用いると、光学性能に優れ、さらに高温高湿条件下における光学性能の劣化が抑制される成形体が得られると記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１５−１９９９３９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明者らの検討によれば、特許文献１の実施例に記載されているような、環状オレフィン系重合体およびジグリセリン脂肪酸エステルを含む環状オレフィン系樹脂組成物を用いると、光学性能に優れ、さらに高温高湿条件下における光学性能の劣化が抑制された光学部品を実現できるものの、作製する光学部品の形状によっては、ウェルドライン（樹脂成形において、金型内で溶融樹脂の流れが合流して融着した部分に発生する細い線）に改善の余地があると考えられた。
具体的には、最大厚みと最小厚みの比（以下、偏肉比とも呼ぶ。）が大きい光学部品を作製する際に発生するウェルドラインをより小さくすることを目指した。ウェルドラインが発生し光学欠陥が生じると、フレア現象やゴースト現象といった画質低下を引き起こす可能性があるため、ウェルドラインは小さいほうが好ましい。
【０００６】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、光学性能に優れ、さらに高温高湿条件下における光学性能の劣化およびウェルドラインの発生が抑制された光学部品を実現できる環状オレフィン系樹脂組成物を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討した。その結果、環状オレフィン系重合体に対してトリグリセリン脂肪酸エステルを配合した樹脂組成物を用いることにより、光学性能に優れ、さらに高温高湿条件下における光学性能の劣化およびウェルドラインの発生が抑制された光学部品を実現できることを見出し、本発明を完成させた。
【０００８】
本発明は以下に示すとおりである。
【０００９】
［１］
環状オレフィン系重合体（Ａ）と、トリグリセリン脂肪酸エステルと、を含む環状オレフィン系樹脂組成物。
［２］
上記［１］に記載の環状オレフィン系樹脂組成物において、
上記環状オレフィン系重合体（Ａ）がエチレンまたはα−オレフィンと環状オレフィンとの共重合体（Ａ１）および環状オレフィンの開環重合体（Ａ２）から選択される少なくとも一種を含む環状オレフィン系樹脂組成物。
［３］
上記［２］に記載の環状オレフィン系樹脂組成物において、
上記環状オレフィン系重合体（Ａ）が上記共重合体（Ａ１）を含み、
上記共重合体（Ａ１）が、
下記一般式（Ｉ）で表される少なくとも１種のオレフィン由来の繰り返し単位（ａ）と、
下記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位、下記一般式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位および下記一般式（ＩＶ）で表される繰り返し単位からなる群から選ばれる少なくとも１種の環状オレフィン由来の繰り返し単位（ｂ）と、
を含有する環状オレフィン共重合体を含む環状オレフィン系樹脂組成物。
【化１】
2018172665.tif 000002
（上記一般式（Ｉ）において、Ｒ３００は水素原子又は炭素原子数１〜２９の直鎖状または分岐状の炭化水素基を示す。）
【化２】
2018172665.tif 000003
（上記一般式（ＩＩ）において、ｕは０または１であり、ｖは０または正の整数であり、ｗは０または１であり、Ｒ６１〜Ｒ７８ならびにＲａ１およびＲｂ１は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化アルキル基、炭素原子数３〜１５のシクロアルキル基または炭素原子数６〜２０の芳香族炭化水素基であり、Ｒ７５〜Ｒ７８は、互いに結合して単環または多環を形成していてもよい。）
【化３】
2018172665.tif 000004
（上記一般式（ＩＩＩ）において、ｘおよびｄは０または１以上の整数であり、ｙおよびｚは０、１または２であり、Ｒ８１〜Ｒ９９は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基若しくは炭素原子数３〜１５のシクロアルキル基である脂肪族炭化水素基、炭素原子数６〜２０の芳香族炭化水素基またはアルコキシ基であり、Ｒ８９およびＲ９０が結合している炭素原子と、Ｒ９３が結合している炭素原子またはＲ９１が結合している炭素原子とは、直接あるいは炭素原子数１〜３のアルキレン基を介して結合していてもよく、またｙ＝ｚ＝０のとき、Ｒ９５とＲ９２またはＲ９５とＲ９９とは互いに結合して単環または多環の芳香族環を形成していてもよい。）
【化４】
2018172665.tif 000005
（上記一般式（ＩＶ）において、Ｒ１００、Ｒ１０１は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子または炭素原子数１〜５の炭化水素基を示し、ｆは１≦ｆ≦１８である。）
［４］
上記［３］に記載の環状オレフィン系樹脂組成物において、
上記共重合体（Ａ１）中の上記環状オレフィン由来の繰り返し単位（ｂ）が、ビシクロ［２．２．１］−２−ヘプテンおよびテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセンから選ばれる少なくとも一種の化合物に由来する繰り返し単位を含む環状オレフィン系樹脂組成物。
［５］
上記［３］または［４］に記載の環状オレフィン系樹脂組成物において、
上記共重合体（Ａ１）中の上記オレフィン由来の繰り返し単位（ａ）が、エチレンに由来する繰り返し単位を含む環状オレフィン系樹脂組成物。
［６］
上記［１］乃至［５］のいずれか一つに記載の環状オレフィン系樹脂組成物において、
上記環状オレフィン系樹脂組成物に含まれる上記環状オレフィン系重合体（Ａ）を１００質量部としたとき、上記トリグリセリン脂肪酸エステルの含有量が０．０５質量部以上１．５質量部以下である環状オレフィン系樹脂組成物。
［７］
上記［１］乃至［６］のいずれか一つに記載の環状オレフィン系樹脂組成物において、
上記トリグリセリン脂肪酸エステルが、トリグリセリンと炭素数８以上２４以下の飽和または不飽和脂肪酸とのエステルを含む環状オレフィン系樹脂組成物。
［８］
上記［１］乃至［７］のいずれか一つに記載の環状オレフィン系樹脂組成物において、
上記環状オレフィン系樹脂組成物のガラス転移温度が１３０℃以上１６０℃以下の範囲にある環状オレフィン系樹脂組成物。
［９］
上記［１］乃至［８］のいずれか一つに記載の環状オレフィン系樹脂組成物を含む成形体。
［１０］
上記［９］に記載の成形体を含む光学部品。
［１１］
上記［１０］に記載の光学部品において、
ｆθレンズ、撮像レンズ、センサーレンズ、プリズムまたは導光板である光学部品。
［１２］
上記［１０］または［１１］に記載の光学部品において、
上記光学部品の最大厚みをＴｍａｘとし、上記光学部品の最小厚みをＴｍｉｎとしたとき、
Ｔｍａｘ／Ｔｍｉｎで示される偏肉比が２．０以上である光学部品。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、光学性能に優れ、さらに高温高湿条件下における光学性能の劣化およびウェルドラインの発生が抑制された光学部品を実現できる環状オレフィン系樹脂組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明に係る実施形態の光学部品の構造の一例を模式的に示した断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明の実施形態について、図面を用いて説明する。なお、すべての図面において、同様な構成要素には共通の符号を付し、適宜説明を省略する。また、図は概略図であり、実際の寸法比率とは一致していない。また、数値範囲を示す「Ａ〜Ｂ」は特に断りがなければ、Ａ以上Ｂ以下を表す。
【００１３】
［環状オレフィン系樹脂組成物］
まず、本発明に係る実施形態の環状オレフィン系樹脂組成物について説明する。
本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物は、環状オレフィン系重合体（Ａ）と、トリグリセリン脂肪酸エステルと、を含む。
【００１４】
本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物によれば、光学性能に優れ、さらに高温高湿条件下における光学性能の劣化およびウェルドラインの発生が抑制された光学部品を実現できる。
この理由は明らかではないが、トリグリセリン脂肪酸エステルは親水基の量が適度であるとともに脂肪酸由来の疎水基を含むため、環状オレフィン系重合体（Ａ）との相溶性に優れ、光学性能に優れた光学部品を得ることができる。さらに、トリグリセリン脂肪酸エステルは、水酸基、エーテル基、カルボニル基のような親水性の官能基を有する。そのため、高温高湿条件下で成形した場合であっても、樹脂組成物内に吸収された水が分散され、光学性能の劣化を引き起こす水の凝集が抑制されると推察される。さらにトリグリセリン脂肪酸エステルはジグリセリン脂肪酸エステルやモノグリセリン脂肪酸エステル等に比べて分子量が大きいため、光学部品を成形する際のガス化を抑制でき、その結果、光学部品にウェルドラインが発生することを抑制できる。
さらには、本発明者らの検討によれば、特許文献１の実施例に記載されているような、環状オレフィン系重合体およびジグリセリン脂肪酸エステルを含む環状オレフィン系樹脂組成物を用いて成形体を連続成形する際、金型に汚れが付着してしまう場合があり、従来の樹脂組成物には連続成形時の金型汚れの付着を低減する観点においても改善の余地があることが明らかになった。本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討した。その結果、環状オレフィン系重合体に対してトリグリセリン脂肪酸エステルを配合した樹脂組成物を用いることにより、連続成形時の金型汚れの付着を低減できることを見出した。すなわち、本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物によれば、連続成形時の金型汚れの付着を低減することができる。
【００１５】
本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物中の環状オレフィン系重合体（Ａ）およびトリグリセリン脂肪酸エステルの含有量の下限は、環状オレフィン系樹脂組成物の全体を１００質量％としたとき、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上、特に好ましくは９５質量％以上である。本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物中の環状オレフィン系重合体（Ａ）およびトリグリセリン脂肪酸エステルの含有量が上記下限値以上であることにより、光学性能をより一層良好にすることができる。
本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物中の環状オレフィン系重合体（Ａ）およびトリグリセリン脂肪酸エステルの含有量の上限は特に限定されないが、例えば、１００質量％以下である。
【００１６】
以下、各成分について具体的に説明する。
【００１７】
（環状オレフィン系重合体（Ａ））
本実施形態に係る環状オレフィン系重合体（Ａ）は、環状オレフィンに由来する繰り返し単位を必須構成単位とする重合体である。
環状オレフィン系重合体（Ａ）としては、例えば、エチレンまたはα−オレフィンと環状オレフィンとの共重合体（Ａ１）および環状オレフィンの開環重合体（Ａ２）から選択される少なくとも一種が挙げられる。
【００１８】
本実施形態に係る共重合体（Ａ１）を構成する環状オレフィン化合物は特に限定はされないが、例えば、国際公開第２００６／１１８２６１号の段落００３７〜００６３に記載の環状オレフィンモノマー等を挙げることができる。
【００１９】
本実施形態に係る共重合体（Ａ１）は、得られる成形体の透明性および屈折率の性能バランスを良好に保ちつつ耐熱性をさらに向上できたり、成形性を向上できたりする観点から、下記一般式（Ｉ）で表される少なくとも１種のオレフィン由来の繰り返し単位（ａ）と、下記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位、下記一般式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位および下記一般式（ＩＶ）で表される繰り返し単位からなる群から選ばれる少なくとも１種の環状オレフィン由来の繰り返し単位（ｂ）と、を有することが好ましい。
【００２０】
【化５】
2018172665.tif 000006
上記一般式（Ｉ）において、Ｒ３００は水素原子または炭素原子数１〜２９の直鎖状または分岐状の炭化水素基を示す。
【００２１】
【化６】
2018172665.tif 000007
上記一般式（ＩＩ）において、ｕは０または１であり、ｖは０または正の整数、好ましくは０以上２以下の整数、より好ましくは０または１であり、ｗは０または１であり、Ｒ６１〜Ｒ７８ならびにＲａ１およびＲｂ１は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化アルキル基、炭素原子数３〜１５のシクロアルキル基または炭素原子数６〜２０の芳香族炭化水素基であり、Ｒ７５〜Ｒ７８は互いに結合して単環または多環を形成していてもよい。
【００２２】
【化７】
2018172665.tif 000008
上記一般式（ＩＩＩ）において、ｘおよびｄは０または１以上の整数、好ましくは０以上２以下の整数、より好ましくは０または１であり、ｙおよびｚは０、１または２であり、Ｒ８１〜Ｒ９９は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基若しくは炭素原子数３〜１５のシクロアルキル基である脂肪族炭化水素基、炭素原子数６〜２０の芳香族炭化水素基またはアルコキシ基であり、Ｒ８９およびＲ９０が結合している炭素原子と、Ｒ９３が結合している炭素原子またはＲ９１が結合している炭素原子とは、直接あるいは炭素原子数１〜３のアルキレン基を介して結合していてもよく、またｙ＝ｚ＝０のとき、Ｒ９５とＲ９２またはＲ９５とＲ９９とは互いに結合して単環または多環の芳香族環を形成していてもよい。
【００２３】
【化８】
2018172665.tif 000009
上記一般式（ＩＶ）において、Ｒ１００、Ｒ１０１は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子または炭素原子数１〜５の炭化水素基を示し、ｆは１≦ｆ≦１８である。
【００２４】
本実施形態に係る共重合体（Ａ１）の共重合原料の一つであるオレフィンモノマーは付加共重合して上記一般式（Ｉ）で表される構成単位を形成するものである。具体的には上記一般式（Ｉ）に対応する下記一般式（Ｉａ）で表されたオレフィンモノマーが用いられる。
【００２５】
【化９】
2018172665.tif 000010
上記一般式（Ｉａ）において、Ｒ３００は水素原子または炭素原子数１〜２９の直鎖状または分岐状の炭化水素基を示す。上記一般式（Ｉａ）で表されるオレフィンモノマーとしては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、３−エチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、４−エチル−１−ヘキセン、３−エチル−１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン等が挙げられる。より優れた耐熱性、機械的特性および光学特性を有する成形体を得る観点から、これらのなかでも、エチレンとプロピレンが好ましく、エチレンが特に好ましい。上記一般式（Ｉａ）で表されるオレフィンモノマーは２種類以上を用いてもよい。
本実施形態に係る環状オレフィン共重合体を構成する構成単位の全体を１００モル％としたとき、オレフィン由来の繰り返し単位（ａ）の割合が、好ましくは５モル％以上９５モル％以下、より好ましくは２０モル％以上９０モル％以下、さらに好ましくは４０モル％以上８５モル％以下、特に好ましくは５０モル％以上８０モル％以下である。
なお、オレフィン由来の繰り返し単位（ａ）の割合は、１３Ｃ−ＮＭＲによって測定することができる。
【００２６】
本実施形態に係る共重合体（Ａ１）の共重合原料の一つである環状オレフィンモノマー（ｂ）は付加共重合して上記一般式（ＩＩ）、上記一般式（ＩＩＩ）または上記一般式（ＩＶ）で表される環状オレフィン由来の繰り返し単位（ｂ）を形成するものである。具体的には、上記一般式（ＩＩ）、上記一般式（ＩＩＩ）、および上記一般式（ＩＶ）にそれぞれ対応する一般式（ＩＩａ）、（ＩＩＩａ）、および（ＩＶａ）で表される環状オレフィンモノマー（ｂ）が用いられる。
【００２７】
【化１０】
2018172665.tif 000011
上記一般式（ＩＩａ）において、ｕは０または１であり、ｖは０または正の整数、好ましくは０以上２以下の整数、より好ましくは０または１であり、ｗは０または１であり、Ｒ６１〜Ｒ７８ならびにＲａ１およびＲｂ１は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化アルキル基、炭素原子数３〜１５のシクロアルキル基、または炭素原子数６〜２０の芳香族炭化水素基であり、Ｒ７５〜Ｒ７８は、互いに結合して単環または多環を形成していてもよい。
【００２８】
【化１１】
2018172665.tif 000012
上記一般式（ＩＩＩａ）において、ｘおよびｄは０または１以上の整数、好ましくは０以上２以下の整数、より好ましくは０または１であり、ｙおよびｚは０、１または２であり、Ｒ８１〜Ｒ９９は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基若しくは炭素原子数３〜１５のシクロアルキル基である脂肪族炭化水素基、炭素原子数６〜２０の芳香族炭化水素基またはアルコキシ基であり、Ｒ８９およびＲ９０が結合している炭素原子と、Ｒ９３が結合している炭素原子またはＲ９１が結合している炭素原子とは、直接あるいは炭素原子数１〜３のアルキレン基を介して結合していてもよく、またｙ＝ｚ＝０のとき、Ｒ９５とＲ９２またはＲ９５とＲ９９とは互いに結合して単環または多環の芳香族環を形成していてもよい。
【００２９】
【化１２】
2018172665.tif 000013
上記一般式（ＩＶａ）において、Ｒ１００、Ｒ１０１は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子または炭素原子数１〜５の炭化水素基を示し、ｆは１≦ｆ≦１８である。
【００３０】
共重合成分として、上述した一般式（Ｉａ）で表されるオレフィンモノマー、一般式（ＩＩａ）、（ＩＩＩａ）または（ＩＶａ）で表される環状オレフィンモノマー（ｂ）を用いることにより、環状オレフィン系重合体（Ａ）の溶媒への溶解性がより向上するため成形性が良好となり、製品の歩留まりが向上する。
【００３１】
一般式（ＩＩａ）、（ＩＩＩａ）または（ＩＶａ）で表される環状オレフィンモノマー（ｂ）の具体例については国際公開第２００６／１１８２６１号の段落００３７〜００６３に記載の化合物を用いることができる。
【００３２】
具体的には、ビシクロ−２−ヘプテン誘導体（ビシクロヘプト−２−エン誘導体）、トリシクロ−３−デセン誘導体、トリシクロ−３−ウンデセン誘導体、テトラシクロ−３−ドデセン誘導体、ペンタシクロ−４−ペンタデセン誘導体、ペンタシクロペンタデカジエン誘導体、ペンタシクロ−３−ペンタデセン誘導体、ペンタシクロ−４−ヘキサデセン誘導体、ペンタシクロ−３−ヘキサデセン誘導体、ヘキサシクロ−４−ヘプタデセン誘導体、ヘプタシクロ−５−エイコセン誘導体、ヘプタシクロ−４−エイコセン誘導体、ヘプタシクロ−５−ヘンエイコセン誘導体、オクタシクロ−５−ドコセン誘導体、ノナシクロ−５−ペンタコセン誘導体、ノナシクロ−６−ヘキサコセン誘導体、シクロペンタジエン−アセナフチレン付加物、１，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレン誘導体、１，４−メタノ−１，４，４ａ，５，１０，１０ａ−ヘキサヒドロアントラセン誘導体、炭素数３〜２０のシクロアルキレン誘導体等が挙げられる。
【００３３】
一般式（ＩＩａ）、（ＩＩＩａ）または（ＩＶａ）で表される環状オレフィンモノマー（ｂ）の中でも、一般式（ＩＩａ）で表される環状オレフィンが好ましい。
【００３４】
上記一般式（ＩＩａ）で表される環状オレフィンモノマー（ｂ）として、ビシクロ［２．２．１］−２−ヘプテン（ノルボルネンとも呼ぶ。）、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン（テトラシクロドデセンとも呼ぶ。）を用いることが好ましく、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセンを用いることがより好ましい。これらの環状オレフィンは剛直な環構造を有するため共重合体および成形体の弾性率が保持され易くなる利点がある。
【００３５】
本実施形態に係る共重合体（Ａ１）を構成する構成単位の全体を１００モル％としたとき、環状オレフィンモノマー（ｂ）由来の繰り返し単位（ｂ）の割合が、好ましくは５モル％以上９５モル％以下、より好ましくは１０モル％以上８０モル％以下、さらに好ましくは１５モル％以上６０モル％以下、特に好ましくは２０モル％以上５０モル％以下である。
【００３６】
本実施形態に係る共重合体（Ａ１）の共重合タイプは特に限定されないが、例えば、ランダム共重合体、ブロック共重合体等を挙げることができる。本実施形態においては、透明性、屈折率および複屈折率等の光学物性に優れ、高精度の光学部品を得ることができる観点から、本実施形態に係る共重合体（Ａ１）としてはランダム共重合体を用いることが好ましい。
【００３７】
本実施形態に係る共重合体（Ａ１）としては、エチレンとテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセンとのランダム共重合体およびエチレンとビシクロ［２．２．１］−２−ヘプテンとのランダム共重合体であることが好ましく、エチレンとテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセンとのランダム共重合体がより好ましい。
【００３８】
また、環状オレフィン系重合体（Ａ）としては、環状オレフィンの開環重合体（Ａ２）を用いることができる。
環状オレフィンの開環重合体（Ａ２）としては、例えば、ノルボルネン系単量体の開環重合体およびノルボルネン系単量体とこれと開環共重合可能なその他の単量体との開環重合体、ならびにこれらの水素化物等が挙げられる。
【００３９】
ノルボルネン系単量体としては、例えば、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（慣用名：ノルボルネン）およびその誘導体（環に置換基を有するもの）、トリシクロ［４．３．０１，６．１２，５］デカ−３，７−ジエン（慣用名ジシクロペンタジエン）およびその誘導体、７，８−ベンゾトリシクロ［４．３．０．１２，５］デカ−３−エン（慣用名メタノテトラヒドロフルオレン：１，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレンともいう）およびその誘導体、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン（慣用名：テトラシクロドデセン）およびその誘導体、等が挙げられる。
これらの誘導体の環に置換される置換基としては、アルキル基、アルキレン基、ビニル基、アルコキシカルボニル基、アルキリデン基等が挙げられる。なお、置換基は、１個または２個以上を有することができる。このような環に置換基を有する誘導体としては、例えば、８−メトキシカルボニル−テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−メチル−８−メトキシカルボニル−テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−エチリデン−テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン等が挙げられる。
これらのノルボルネン系単量体は、それぞれ単独であるいは２種以上を組み合わせて用いられる。
【００４０】
ノルボルネン系単量体の開環重合体、またはノルボルネン系単量体とこれと開環共重合可能なその他の単量体との開環重合体は、単量体成分を、公知の開環重合触媒の存在下で重合して得ることができる。
開環重合触媒としては、例えば、ルテニウム、オスミウム等の金属のハロゲン化物と、硝酸塩またはアセチルアセトン化合物と、還元剤とからなる触媒；チタン、ジルコニウム、タングステン、モリブデン等の金属のハロゲン化物またはアセチルアセトン化合物と、有機アルミニウム化合物とからなる触媒；等を用いることができる。
ノルボルネン系単量体と開環共重合可能なその他の単量体としては、例えば、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン等の単環の環状オレフィン系単量体等を挙げることができる。
【００４１】
ノルボルネン系単量体の開環重合体の水素化物や、ノルボルネン系単量体とこれと開環共重合可能なその他の単量体との開環重合体の水素化物は、通常、上記開環重合体の重合溶液に、ニッケル、パラジウム等の遷移金属を含む公知の水素化触媒を添加し、炭素−炭素不飽和結合を水素化することにより得ることができる。
【００４２】
本実施形態において環状オレフィン系重合体（Ａ）は１種類を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４３】
本実施形態に係る共重合体（Ａ１）は、例えば、特開昭６０−１６８７０８号公報、特開昭６１−１２０８１６号公報、特開昭６１−１１５９１２号公報、特開昭６１−１１５９１６号公報、特開昭６１−２７１３０８号公報、特開昭６１−２７２２１６号公報、特開昭６２−２５２４０６号公報、特開昭６２−２５２４０７号公報等の方法に従い適宜条件を選択することにより製造することができる。
本実施形態に係る環状オレフィンの開環重合体（Ａ２）は、例えば、特開昭６０−２６０２４号公報、特開平９−２６８２５０号公報、特開昭６３−１４５３２４号公報、特開２００１−７２８３９号公報等の方法に従い適宜条件を選択することにより製造することができる。
【００４４】
本実施形態に係る環状オレフィン系重合体（Ａ）の分子量は特に限定されないが、分子量の代替指標として極限粘度［η］を用いた場合、１３５℃のデカリン中で測定される極限粘度［η］が、好ましくは０．０３ｄｌ／ｇ〜１０ｄｌ／ｇ、より好ましくは０．０５ｄｌ／ｇ〜５ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．１０ｄｌ／ｇ〜２ｄｌ／ｇを示す分子量である。
分子量が上記下限値以上であると、成形体の機械的強度を向上させることができる。また、分子量が上記上限値以下であると、成形性を向上させることができる。
【００４５】
ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に準拠し、２６０℃、荷重２．１６ｋｇで測定される環状オレフィン系重合体（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）の下限値は、環状オレフィン系重合体（Ａ）の加工性や製造の容易さ等の観点から、好ましくは５ｇ／１０分以上であり、より好ましくは８ｇ／１０分以上であり、さらに好ましくは１０ｇ／１０分以上である。
また、環状オレフィン系重合体（Ａ）のＭＦＲの上限値は、ウェルドラインの発生をより一層抑制する観点から、好ましくは６０ｇ／１０分以下であり、より好ましくは５０ｇ／１０分以下であり、さらに好ましくは４０ｇ／１０分以下であり、さらにより好ましくは３５ｇ／１０分以下であり、特に好ましくは３０ｇ／１０分以下である。
環状オレフィン系重合体（Ａ）のＭＦＲは、後述する重合反応の際のエチレンフィード量に対する水素フィード量の比等を調整することにより、調整することができる。
【００４６】
本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）は１３０℃以上１６０℃以下の範囲にあることが好ましい。環状オレフィン系樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）が上記範囲であると、成形体を車載カメラレンズや携帯機器用カメラレンズ等の耐熱性が求められる光学部品として使用する際に、十分な耐熱性を得ることができるとともに、良好な成形性を得ることができる。
【００４７】
本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）は、例えば、ＳＩＩナノテクノロジー社製ＲＤＣ２２０を用いて窒素雰囲気下で常温から１０℃／分の昇温速度で２００℃まで昇温した後に５分間保持し、次いで１０℃／分の降温速度で３０℃まで降温した後に５分保持し、次いで１０℃／分の昇温速度で２００℃まで昇温する際にガラス転移温度を測定することができる。
【００４８】
（トリグリセリン脂肪酸エステル）
トリグリセリン脂肪酸エステルは、脂肪酸と、トリグリセリンとのエステルである。
本実施形態に係るトリグリセリン脂肪酸エステルは、トリグリセリンに含まれる５つのヒドロキシ基の少なくとも１つが脂肪酸とエステル化したものである。
【００４９】
脂肪酸としては、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等の飽和脂肪酸；クロトン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、サピエン酸、オレイン酸、エライジン酸、ガドレイン酸、エイコセン酸等のモノ不飽和脂肪酸；リノール酸、エイコサジエン酸、ドコサジエン酸等のジ不飽和脂肪酸；リノレン酸、ピノレン酸、エレオステアリン酸、エイコサトリエン酸等のトリ不飽和脂肪酸；ステアリドン酸、アラキドン酸、エイコサテトラエン酸等のテトラ不飽和脂肪酸；等を挙げることができる。
【００５０】
トリグリセリン脂肪酸エステルとしては、トリグリセリンモノカプリレート、トリグリセリンジカプリレート、トリグリセリントリカプリレート、トリグリセリンモノカプレート、トリグリセリンジカプレート、トリグリセリントリカプレート、トリグリセリンモノラウレート、トリグリセリンジラウレート、トリグリセリントリラウレート、トリグリセリンモノミリステート、トリグリセリンジミリステート、トリグリセリントリミリステート、トリグリセリンモノパルミテート、トリグリセリンジパルミテート、トリグリセリントリパルミレート、トリグリセリンモノステアレート、トリグリセリンジステアレート、トリグリセリントリステアレート、トリグリセリンモノベヘネート、トリグリセリンジベヘネート、トリグリセリントリベヘネート等のトリグリセリン飽和脂肪酸エステル；トリグリセリンモノオレート、トリグリセリンジオレート、トリグリセリントリオレート等のトリグリセリン不飽和脂肪酸エステル；等が挙げられ、これらから選択される１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
本実施形態に係るトリグリセリン脂肪酸エステルは、トリグリセリンと炭素数８以上２４以下の飽和または不飽和脂肪酸とのエステルを含むことが好ましく、トリグリセリンと炭素数１２以上１８以下の飽和または不飽和脂肪酸とのエステルを含むことがより好ましい。
【００５１】
本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物において、環状オレフィン系樹脂組成物に含まれる環状オレフィン系重合体（Ａ）を１００質量部としたとき、トリグリセリン脂肪酸エステルの含有量の下限は、高温高湿条件下における光学性能の劣化をより一層抑制する観点から、０．０５質量部以上であることが好ましく、０．１質量部以上であることがより好ましく、０．２質量部以上であることがさらに好ましく、０．３質量部以上であることが特に好ましい。
また、トリグリセリン脂肪酸エステルの含有量の上限は、成形時のトリグリセリン脂肪酸エステルのガス化量を抑制し、ウェルドラインの発生をより一層抑制する観点から、１．５質量部以下であることが好ましく、１．２質量部以下であることがより好ましく、１．０質量部以下であることがさらに好ましく、０．８質量部以下であることがさらにより好ましく、０．７質量部以下であることが特に好ましい。
トリグリセリン脂肪酸エステルはジグリセリン脂肪酸エステルやモノグリセリン脂肪酸エステル等に比べて親水基の量が多いため、より少ない添加量で高温高湿条件下における光学性能の劣化を抑制できると考えられる。また、添加量をより少なくできるため、成形時のトリグリセリン脂肪酸エステルのガス化量をより一層抑制でき、ウェルドラインの発生をより一層抑制することができる。
【００５２】
本実施形態に係るトリグリセリン脂肪酸エステルとしては、モノエステル単独、モノエステルとジエステルとの混合物またはモノエステルとジエステルとトリエステルとの混合物等を挙げることができる。
このようなトリグリセリン脂肪酸エステルとしては、例えば、特開２００６−２３２７１４号公報、特開２００２−２７５３０８号公報、特開平１０−１６５１５２号公報等に記載の化合物を用いることができる。
モノエステルはジエステルやトリエステルに比べて分子量が低いため、モノエステル含量が高いと同等の耐湿熱性を付与するために必要な添加量（重量）が少なくて済む。添加量が少ないと発生ガスが少なくなるのでウェルドラインの発生を抑制する効果がより効果的に得られると考えられる。
本実施形態に係るトリグリセリン脂肪酸エステル中のモノエステルとジエステルの合計の含量は、３０質量％以上１００質量％以下が好ましく、４０質量％以上１００質量％以下がより好ましく、６０質量％以上１００質量％以下がさらに好ましく、７０質量％以上１００質量％以下が特に好ましい。ゆえにトリエステルの含量は０質量％以上７０質量％以下が好ましく、０質量％以上６０質量％以下がより好ましく、０質量％以上４０質量％以下がさらに好ましく、０質量％以上３０質量％以下が特に好ましい。
また、ジエステルはモノエステルに比べて分子量が高いため、耐湿熱性を付与するための必要な添加量（重量）は増えるが、発生ガスが少なくなるので金型汚れを抑制する効果が高くなると考えられる。そのため、トリグリセリン脂肪酸エステル中のジエステルの含量は、３０質量％以上７０質量％以下が好ましく、４０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。
同様に、金型汚れ抑制の観点から、本実施形態に係るトリグリセリン脂肪酸エステル中のトリエステルの含量は１質量％以上５０質量％以下が好ましく、５質量％以上３０質量％以下がより好ましい。
本実施形態に係るトリグリセリン脂肪酸エステルの、加熱により１０％重量減少する温度（Ｔｄ−１０％）は、２６０℃以上、より好ましくは２７０℃以上、さらに好ましくは２８０℃以上である。上限はとくにないが、通常３２０℃以下である。ここで、初期重量は、トリグリセリン脂肪酸エステル等の３０℃における重量を示す。詳細な加熱温度等の測定条件は実施例に記載の通りである。重量減少温度が高いことにより、発生ガスが抑制され、金型汚れを抑制する効果が得られると考えられる。
【００５３】
（その他の成分）
本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物には、環状オレフィン系重合体（Ａ）およびトリグリセリン脂肪酸エステル以外に、本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物の良好な物性を損なわない範囲内で任意成分として公知の添加剤を含有させることができる。
添加剤としては、例えば、酸化防止剤、二次抗酸化剤、滑剤、離型剤、防曇剤、耐候安定剤、耐光安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、金属不活性化剤等が挙げられる。
【００５４】
本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物は、環状オレフィン系重合体（Ａ）およびトリグリセリン脂肪酸エステルを、押出機およびバンバリーミキサー等の公知の混練装置を用いて溶融混練する方法；環状オレフィン系重合体（Ａ）およびトリグリセリン脂肪酸エステルを共通の溶媒に溶解した後、溶媒を蒸発させる方法；貧溶媒中に環状オレフィン系重合体（Ａ）およびトリグリセリン脂肪酸エステルの溶液を加えて析出させる方法；等の方法により得ることができる。
【００５５】
［成形体および光学部品］
次に、本発明に係る実施形態の成形体について説明する。
本実施形態に係る成形体は本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物を含んでいる。
本実施形態に係る成形体は本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物を含むため、光学性能に優れている。そのため像を高精度に識別する必要がある光学系において、光学部品として好適に用いることができる。光学部品とは光学系機器等に使用される部品であり、具体的には、センサーレンズ、ピックアップレンズ、プロジェクタレンズ、プリズム、ｆθレンズ、撮像レンズ、導光板等が挙げられ、本実施形態に係る効果の観点から、ｆθレンズ、撮像レンズ、センサーレンズ、プリズムまたは導光板に好適に用いることができる。
特に、ガラス転移温度が１３０℃以上１６０℃以下の範囲にある本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物から得られる成形体は、高い耐熱性を有しながらも耐湿熱性を満足し、さらにウェルドラインの発生が抑制されているという驚くべき効果を有する。
そのため本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物から得られる成形体は車載カメラレンズや携帯機器（携帯電話、スマートフォン、タブレット等）用のカメラレンズ等の耐熱性が求められる光学部品にとりわけ好適に用いることができる。車載カメラレンズや携帯機器用カメラレンズとしては、例えば、ビューカメラレンズ、センシングカメラレンズ、ヘッドアップディスプレイの光収束用レンズ、ヘッドアップディスプレイの光拡散用レンズ等が挙げられる。
【００５６】
ここで、近年、電子電気機器の軽量化、小型化、薄型化が進んでいる。そのためカメラに用いられる光学レンズ（カメラレンズとも呼ぶ。）には、形状が薄型・小径化されると共に、画質の面でもＦ値特性（絞り値；Ｆ−ｎｕｍｂｅｒ）及びＭＴＦ（Ｍｏｄｕｌａｔｉｏｎ  Ｔｒａｎｓｆｅｒ  Ｆｕｎｃｔｉｏｎ）特性（コントラスト再現比）が良いことが求められている。したがって、カメラレンズには薄肉化が求められるばかりでなく、その形状も複雑化している。このため、カメラレンズは、均等な厚みではなく、薄肉部と厚肉部とが併存する偏肉化が進んでいる。
ここで、本発明者らの検討によれば、最大厚みと最小厚みの比（偏肉比とも呼ぶ。）が大きい光学部品は、発生するウェルドラインが大きくなってしまう傾向にあることが明らかになった。より具体的には、光学部品の最大厚みをＴｍａｘとし、光学部品の最小厚みをＴｍｉｎとしたとき、Ｔｍａｘ／Ｔｍｉｎで示される偏肉比が２．０以上である光学部品は、発生するウェルドラインが大きくなってしまう傾向にあることが明らかになった。
そのため、本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物は、Ｔｍａｘ／Ｔｍｉｎで示される偏肉比が２．５以上の光学部品を成形するために好適に用いることができる。これにより、Ｔｍａｘ／Ｔｍｉｎで示される偏肉比が２．０以上の光学部品であっても、ウェルドラインの発生を効果的に抑制することができる。
ここで、偏肉比が上記下限値以上である複雑な形状を有する光学部品としては特に限定されないが、例えば、図１の（ａ）〜（ｄ）の形状のものが挙げられる。また、光学部品の対向面を結ぶ距離をとり、一番距離が長い部分をＴｍａｘ、一番距離が短い部分をＴｍｉｎとそれぞれ定義する。
なお、レンズには凹レンズや凸レンズだけでなく、非球面レンズや片面が凹で片面が凸等の種々の形状が存在する。
【００５７】
本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物を成型して成形体を得る方法としては特に限定されるものではなく、公知の方法を用いることができる。その用途および形状にもよるが、例えば、押出成形、射出成形、インフレーション成形、ブロー成形、押出ブロー成形、射出ブロー成形、プレス成形、真空成形、パウダースラッシュ成形、カレンダー成形、発泡成形等が適用可能である。これらの中でも、成形性、生産性の観点から射出成形法が好ましい。また、成形条件は使用目的、または成形方法により適宜選択されるが、例えば射出成形における樹脂温度は、通常１５０℃〜４００℃、好ましくは２００℃〜３５０℃、より好ましくは２３０℃〜３３０℃の範囲で適宜選択される。
【００５８】
以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。
また、本発明は前述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良等は本発明に含まれるものである。
【実施例】
【００５９】
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれにより何等制限されるものではない。
【００６０】
［実施例１］
＜樹脂Ａの合成＞
（触媒の調製）
ＶＯ（ＯＣ２Ｈ５）Ｃｌ２をシクロヘキサンで希釈し、バナジウム濃度が６．７ミリモル／Ｌ−シクロヘキサンであるバナジウム触媒を調製した。エチルアルミニウムセスキクロリド（Ａｌ（Ｃ２Ｈ５）１．５Ｃｌ１．５）をシクロヘキサンで希釈し、アルミニウム濃度が１０７ミリモル／Ｌ−ヘキサンである有機アルミニウム化合物触媒を調製した。
【００６１】
（重合）
攪拌式重合器（内径５００ｍｍ、反応容積１００Ｌ）を用いて、連続的にエチレンとテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセンとの共重合反応を行った。ここで、エチレンは水素ガスとともに重合器内に供給した。
この共重合反応を行う際には、上記方法によって調製されたバナジウム触媒を、重合溶媒として用いられた重合器内のシクロヘキサンに対するバナジウム触媒濃度が０．６ミリモル／Ｌになるような量で重合器内に供給した。
また、有機アルミニウム化合物であるエチルアルミニウムセスキクロリドを、Ａｌ／Ｖ＝１８．０になるような量で重合器内に供給した。重合温度を８℃とし、重合圧力を１．８ｋｇ／ｃｍ２Ｇとして連続的に共重合反応を行った。
【００６２】
（脱灰）
重合器より抜出したエチレンとテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセンとの共重合体溶液に対して、水およびｐＨ調節剤として濃度が２５質量％のＮａＯＨ溶液を添加し重合反応を停止させた。また、共重合体中に存在する触媒残渣をこの共重合体溶液中から除去（脱灰）した（ポリマー溶液Ａ）。
上記脱灰処理を行った、エチレンとテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセンとの共重合体のシクロヘキサン溶液（ポリマー溶液Ａ、ポリマー濃度７．７質量％）に安定剤としてペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］を共重合体に対する添加量が共重合体１００質量部に対して０．４質量部となるように添加した。次いで、フラッシュ乾燥工程に入る前に一旦、有効容積１．０ｍ３の攪拌槽を用いて１時間混合した。
【００６３】
（脱溶媒）
熱源として２０ｋｇ／ｃｍ２Ｇの水蒸気を用いた二重管式加熱器（外管径２Ｂ、内管径３／４Ｂ、長さ２１ｍ）に、シクロヘキサン溶液中の共重合体の濃度を５質量％とした上記共重合体のシクロヘキサン溶液を１５０ｋｇ／ｈの量で供給して、１８０℃に加熱した。
熱源として２５ｋｇ／ｃｍ２Ｇの水蒸気を用いた二重管式フラッシュ乾燥器（外管径２Ｂ、内管径３／４Ｂ、長さ２７ｍ）とフラッシュホッパー（容積２００Ｌ）とを用いて、上記加熱工程を経た上記共重合体のシクロヘキサン溶液から重合溶媒であるシクロヘキサンとともに大半の未反応モノマーを除去することでフラッシュ乾燥された溶融状態のエチレンとテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセンとのランダム共重合体（樹脂Ａ）を得た。
【００６４】
（押出）
ベント付二軸混練押出機を用い、上記の溶融状態の樹脂Ａを押出機の樹脂装入部より装入した。次いで、ベント部分より揮発物を除去する目的で、トラップを介し真空ポンプで吸引しつつ、押出機ダイバーター部樹脂温度の最大値と最小値の差が３℃以内になるように押出機条件を調整した。次いで、押出機出口に取り付けられたアンダーウォーターペレタイザーによりペレット化し、得られたペレットを温度１００℃の熱風にて４時間乾燥した。さらに、鉄原子（Ｆｅ）の混入を抑えるため、ポリマー製造設備をステンレス製の配管や重合装置を用い、さらに重合器内の平均滞留時間から計算される樹脂量の３〜５倍程度の樹脂を洗浄（パージ）のために流し、その後サンプルを採取する操作を行うことによって、ペレット形状の樹脂Ａを得た。樹脂Ａのガラス転移温度（Ｔｇ）は１４０℃、ＭＦＲは２９ｇ／１０分（２６０℃、２．１６ｋｇ荷重）であった。
【００６５】
＜樹脂組成物の作製＞
トリグリセリン脂肪酸エステルとして、トリグリセリンとオレイン酸とのエステルであるトリグリセリンオレートの蒸留品（エステル比は表１に記載、ガスクロマトグラムのピーク面積比である）を１００℃で４時間加熱した溶融状態で、樹脂Ａ１００質量部に対して０．３質量部の量で直接押出機に装入し、樹脂Ａとトリグリセリンとオレイン酸とのエステルの蒸留品を含んでなる樹脂組成物Ａを得た。
具体的には、同方向回転、スクリュー径４４ｍｍφ、樹脂装入部からＬ／Ｄ＝２４の位置にベント孔があるＬ／Ｄ＝３０の二軸押出機を用い、樹脂Ａを樹脂装入部より装入し、次いで、８０〜１２０℃で加温溶融させた上記トリグリセリン脂肪酸エステルをベント孔から装入し、スクリュー回転数１５０ｒｐｍ、モータ動力３０ｋＷの条件で溶融混練し、樹脂組成物を得た。
【００６６】
［実施例２］
表１に記載のように、トリグリセリン脂肪酸エステルとして、トリグリセリンとオレイン酸とのエステルであるトリグリセリンオレート（モノエステルとジエステルとトリエステルとの混合物、エステル比は表１に記載、ガスクロマトグラムのピーク面積比である）を樹脂Ａ１００質量部に対し０．５質量部の量で用いた以外は実施例１と同様にして樹脂組成物を調製した。
【００６７】
［実施例３］
表１に記載のように、トリグリセリン脂肪酸エステルとして、トリグリセリンとステアリン酸とのエステルであるトリグリセリンステアレート（モノエステルとジエステルとトリエステルの混合物、エステル比は表１に記載、ガスクロマトグラムのピーク面積比である）を樹脂Ａ１００質量部に対し０．６質量部の量で用いた以外は実施例１と同様にして樹脂組成物を調製した。
【００６８】
［実施例４］
表１に記載のように、樹脂Ａの代わりに以下の樹脂Ｂを用い、トリグリセリンエステルとしてトリグリセリンとオレイン酸とのエステルであるトリグリセリンオレートの蒸留品（エステル比は表１に記載、ガスクロマトグラムのピーク面積比である）を０．４質量部の量で用いた以外は実施例１と同様にして、樹脂組成物を調製した。
【００６９】
［実施例５］
表１に記載のように、トリグリセリン脂肪酸エステルとして、トリグリセリンとオレイン酸とのエステルであるトリグリセリンオレート（モノエステルとジエステルとトリエステルとの混合物、エステル比は表１に記載、ガスクロマトグラムのピーク面積比である）を樹脂Ａ１００質量部に対し１．０質量部の量で用いた以外は実施例１と同様にして樹脂組成物を調製した。
【００７０】
［実施例６］
表１に記載のように、トリグリセリン脂肪酸エステルとして、トリグリセリンとオレイン酸とのエステルであるトリグリセリンオレート（モノエステルとジエステルとトリエステルとの混合物、エステル比は表１に記載、ガスクロマトグラムのピーク面積比である）を樹脂Ａ１００質量部に対し１．４質量部の量で用いた以外は実施例１と同様にして樹脂組成物を調製した。
【００７１】
＜樹脂Ｂの合成＞
エチレンとテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセンとの割合やエチレンフィード量に対する水素フィード量の比を調整することにより、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１５１℃、ＭＦＲが２０ｇ／１０分（２６０℃、２．１６ｋｇ荷重）になるように調整した以外は、樹脂Ａと同様に環状オレフィンランダム共重合体（樹脂Ｂ）を得た。
【００７２】
［比較例１］
表１に記載のように、トリグリセリン脂肪酸エステルを用いない以外は実施例１と同様にして樹脂組成物を調製した。
【００７３】
［比較例２］
表１に記載のように、トリグリセリン脂肪酸エステルの代わりに、ジグリセリンとオレイン酸とのエステル（ジグリセリン脂肪酸エステル）の蒸留品（リケマールＤＯ−１００：理研ビタミン社製）を樹脂Ａ１００質量部に対し０．６質量部の量で用いた以外は実施例１と同様にして樹脂組成物を調製した。
【００７４】
［比較例３］
表１に記載のように、トリグリセリン脂肪酸エステルの代わりに、ジグリセリンとオレイン酸とのエステル（ジグリセリン脂肪酸エステル）の蒸留品（リケマールＤＯ−１００：理研ビタミン社製）を樹脂Ｂ１００質量部に対し０．８質量部の量で用いた以外は実施例４と同様にして樹脂組成物を調製した。
【００７５】
実施例１〜６および比較例１〜３の樹脂組成物から得られた成形体について、以下の評価方法により評価した。評価結果を表１に示す。
ここで、実施例５、６の光学部品は、実施例１〜４と同様にトリグリセリン脂肪酸エステルを含むため、後述するウェルドラインの評価は良好である。
【００７６】
（成形体の評価方法）
（１）ヘイズ
射出成形機（ファナック社製  ＲＯＢＯＳＨＯＴ  Ｓ２０００ｉ−３０α）を用いて、シリンダー温度２７５℃で実施例および比較例で得られた樹脂組成物を射出成形し、３５ｍｍ×６５ｍｍ×厚み３ｍｍｔの光学面を持つテストピースをそれぞれ作製した。金型温度は樹脂Ａを使用する場合１２０℃、樹脂Ｂを使用する場合１３０℃にそれぞれ設定した。成形体の内部ヘイズはベンジルアルコールを使用し、ＪＩＳ  Ｋ−７１０５に基づいて測定した。
【００７７】
（２）環境試験
上記で得られた３５ｍｍ×６５ｍｍ×厚み３ｍｍｔの光学面を持つテストピースを温度８０℃、相対湿度９０％の雰囲気下に４８時間放置した。その後、取り出し３時間後にヘイズを測定した。
【００７８】
（３）ウェルドラインの評価試験
外径が６．２ｍｍ、レンズ部分の直径５．０ｍｍ、中心厚（最小厚み）が０．３５ｍｍ、最大厚みが０．９４４ｍｍ、最大厚みＴｍａｘと最小厚みをＴｍｉｎの比（Ｔｍａｘ／Ｔｍｉｎ、偏肉比）が２．７のレンズを形成する金型と射出成形機（ファナック社製  ＲＯＢＯＳＨＯＴ  Ｓ２０００ｉ−３０α）とを用いて、保圧１００ＭＰａ、射出速度５０ｍｍ／ｓの条件で実施例および比較例で得られた樹脂組成物を射出成形し、成形体を１０個それぞれ作製した。樹脂Ａを使用する場合、シリンダー温度２７５℃および金型温度を１３５℃に設定し、樹脂Ｂを使用する場合シリンダー温度２８５℃および金型温度を１４５℃にそれぞれ設定した。
得られた成形体をレーザーマイクロスコープ（キーエンス社製  ＶＫ−Ｘ１００）により観察し、反ゲート側に生じたウェルドライン長さを測定し、以下の基準で評価した。ウェルドラインの長さが１２００μｍ以上であるとレンズとして使用する部分（光学有効面）に入ってしまうため光学性能に影響を与えてしまう。
Ａ：ウェルドラインの長さが１２００μｍ未満
Ｂ：ウェルドラインの長さが１２００μｍ以上
【００７９】
（４）屈折率
射出成形機（ファナック社製  ＲＯＢＯＳＨＯＴ  Ｓ２０００ｉ−３０α）を用いて、シリンダー温度２７５℃で実施例および比較例で得られた樹脂組成物を射出成形し、３５ｍｍ×６５ｍｍ×厚み３ｍｍｔの光学面を持つテストピースをそれぞれ作製した。金型温度は樹脂Ａを使用する場合１２０℃、樹脂Ｂを使用する場合１３０℃にそれぞれ設定した。
成形体の屈折率は、屈折率計（島津サイエンス社製  ＫＰＲ２００）を用いて、ＡＳＴＭ  Ｄ５４２に準じて、２５℃、波長５８９ｎｍにおける屈折率（ｎｄ）を測定した。
【００８０】
（５）複屈折
射出成形機（ファナック社製  ＲＯＢＯＳＨＯＴ  Ｓ２０００ｉ−３０α）を用いて、シリンダー温度２７５℃、金型温度は樹脂Ａを使用する場合は１２０℃、樹脂Ｂを使用する場合は１３０℃の条件で実施例および比較例で得られた樹脂組成物を射出成形し、３５ｍｍ×６５ｍｍ×厚み３ｍｍｔの光学面を持つテストピースをそれぞれ作製した。位相差の測定は、王子計測機器製ＫＯＢＲＡ  ＣＣＤで測定波長６５０ｎｍで、試験片中央部（ゲート方向をゲートから３０〜４５ｍｍの部位）の位相差の平均値を求めた。
次いで、以下の基準で複屈折をそれぞれ評価した。
Ａ：位相差の平均値が３０ｎｍ未満
Ｂ：位相差の平均値が３０ｎｍ以上４０ｎｍ未満
Ｃ：位相差の平均値が４０ｎｍ以上
【００８１】
（６）金型汚れ
外径が６．０ｍｍ、レンズ部分の直径４．１ｍｍ、レンズ部分の厚みが０．５ｍｍのメニスカスレンズを形成する金型と射出成形機（ファナック社製  ＲＯＢＯＳＨＯＴ  Ｓ２０００ｉ−３０α）を用いて、シリンダー温度２８５℃、金型温度は樹脂Ａを使用する場合は１２０℃、樹脂Ｂを使用する場合は１３０℃の条件で実施例および比較例で得られた樹脂組成物を射出成形し、連続的に６０００ショット成形した。次いで、６０００ショット成形後、金型のレンズ外径の外周に付着した金型ベントの汚れを実体顕微鏡ＳＺＸ１６（オリンパス社製）で３．５倍に拡大して観察した。
汚れが少ないものから多いものまで評点をつけた。最も汚れが少ないものを１点、最も汚れが多いものを４点とし、４段階で評価した。
【００８２】
（７）トリグリセリン脂肪酸エステルまたはジグリセリン脂肪酸エステルの中のモノエステル、ジエステルおよびトリエステルの分析方法
実施例および比較例で用いた、トリグリセリン脂肪酸エステルまたはジグリセリン脂肪酸エステルの分析方法を以下に示す。
トリグリセリン脂肪酸エステルまたはジグリセリン脂肪酸エステル中のモノエステル、ジエステルおよびトリエステルの含量の定量は以下の方法で行った。
（定量方法）
・測定方法
測定機器：ＧＣＭＳ−ＱＰ２０１０Ｐｌｕｓ（島津製作所社製）
カラム：ＤＢ−１ＨＴ、０．３２ｍｍφ×１５ｍ
温度：
カラム：１２０℃→９℃／ｍｉｎで昇温→３９０℃で１０ｍｉｎ保持
注入口温度：３５０℃
検出器温度：４００℃
キャリヤーガス：Ｈｅ
スプリット比：１０：１
注入量：１μｍ
検出器：ＦＩＤ
・測定用サンプルの調製
［１］５０ｍＬメスフラスコ内に内部標準（フタル酸ｎ−ブチル、東京化成株式会社製特級）０．０１３０ｇを秤量し、ピリジンでメスアップし、内部標準溶液とした。
［２］５０ｍＬメスフラスコ内に試料０．０２５gを精秤し、シクロヘキサン５ｍＬを加
え、アセトンで２５ｍＬに定容した。
［３］工程（２）で調製した試料溶液５００μＬを採取し乾固後、内部標準液５０μＬとトリメチルシリル化剤（ＢＳＴＦＡ、東京化成株式会社製）２００μＬを加え、９０℃に加温したブロックヒーター上で１時間トリメチルシリル化反応を行った。
［４］工程（３）の後、室温まで空冷した後、上記条件にて測定し、チャートの面積比からモノエステル、ジエステルおよびトリエステルの含量をそれぞれ求めた。
【００８３】
（８）加熱により１０％重量減少する温度（Ｔｄ−１０％）の測定方法
トリグリセリン脂肪酸エステルまたはジグリセリン脂肪酸エステルの熱重量示差熱分析（ＴＧ−ＤＴＡ）を行い、加熱により１０％重量減少する温度（Ｔｄ‐１０％）を以下の方法で測定した。ここで、初期重量は、トリグリセリン脂肪酸エステル等の３０℃における重量を示す。
・測定方法
測定機器：ＴＧ−ＤＴＡ７３００（ＳＩＩナノテクノロジー社製）
測定温度範囲：３０℃→４００℃
昇温速度：１０℃／ｍｉｎ
測定雰囲気：空気（２００ｍＬ／ｍｉｎ）
使用サンプルパン：アルミパン（φ５．２ｍｍ  Ｈ５．０ｍｍ）
サンプル重量：１０ｍｇ
【００８４】
【表１】
2018172665.tif 000014
【図１】
2018172665.tif 000019