(57)【要約】【課題】  自己分散黒顔料の沈降を抑制しつつ、高い光学濃度（ＯＤ値）を得ることが可能で、且つ、耐候性に優れ、経時的な色変化の少ないインクジェット記録用水性インクを提供する。【解決手段】  本発明のインクジェット記録用水性インクは、着色剤と、水と、を含むインクジェット記録用水性インクであって、前記着色剤は、自己分散黒顔料と、樹脂分散顔料と、を含み、前記自己分散黒顔料の平均粒子径が、１４０ｎｍ以上であり、前記樹脂分散顔料が、銅フタロシアニン系顔料であり、前記水性インク中において、前記樹脂分散顔料の沈降速度は、前記自己分散黒顔料の沈降速度よりも遅いことを特徴とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤と、水と、を含むインクジェット記録用水性インクであって、
前記着色剤は、自己分散黒顔料と、樹脂分散顔料と、を含み、
前記自己分散黒顔料の平均粒子径が、１４０ｎｍ以上であり、
前記樹脂分散顔料は、銅フタロシアニン系顔料であり、
前記水性インク中において、前記樹脂分散顔料の沈降速度は、前記自己分散黒顔料の沈降速度よりも遅いことを特徴とするインクジェット記録用水性インク。
【請求項２】
前記水性インク全量に占める前記自己分散黒顔料の固形分重量（Ｓ）と、前記樹脂分散顔料の固形分重量（Ｒ）との比が、Ｓ：Ｒ＝４：１〜５：４である請求項１記載のインクジェット記録用水性インク。
【請求項３】
前記水性インク全量に占める前記自己分散黒顔料の固形分重量（Ｓ）と、前記樹脂分散顔料の固形分重量（Ｒ）との比が、Ｓ：Ｒ＝２：１〜５：４である請求項２記載のインクジェット記録用水性インク。
【請求項４】
前記樹脂分散顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３である請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクジェット記録用水性インク。
【請求項５】
前記自己分散黒顔料の平均粒子径が、１５５ｎｍ以上であり、且つ、前記樹脂分散顔料の平均粒子径が、１０４ｎｍ〜１２６ｎｍである請求項１〜４のいずれか一項に記載のインクジェット記録用水性インク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用水性インクに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録用水性インク（以下、「水性インク」又は「インク」と言うことがある。）において、着色剤として、顔料が広く用いられている。しかしながら、顔料を用いた水性インクでは、しばしば、時間の経過とともに顔料粒子が沈降することがある。顔料粒子の沈降は、インクジェットヘッドのノズル付近での前記水性インクの増粘や吐出不良、前記水性インクの濃度ムラ等の原因となる。
【０００３】
この問題を解決するものとして、顔料と、前記顔料に共有結合しているポリマーと、前記ポリマーに結合している染料と、前記顔料、前記ポリマー、又は前記染料のうちの少なくとも一つに共有結合している分散剤と、を含む自己分散染顔料が提案されている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−１７６７５６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、前述の自己分散染顔料では、顔料及び染料という異なる種類の着色剤を用いなければならない。また、高い光学濃度（ＯＤ値）を得ることを目的に、水性インクに平均粒子径の大きな顔料を用いることがあるが、顔料粒子の沈降の問題は、このように平均粒子径の大きな顔料を用いた場合に特に顕著である。そこで、水性インクの安定性等の観点から、顔料の沈降対策の新たな手法が求められている。また、顔料の沈降が抑制された水性インクにおいて、耐候性に優れ、経時的な色変化の少ない新たなインクジェット記録用水性インクが求められている。
【０００６】
そこで、本発明は、自己分散黒顔料の沈降を抑制しつつ、高い光学濃度（ＯＤ値）を得ることが可能で、且つ、耐候性に優れ、経時的な色変化の少ないインクジェット記録用水性インクを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記目的を達成するために、本発明のインクジェット記録用水性インクは、
着色剤と、水と、を含むインクジェット記録用水性インクであって、
前記着色剤は、自己分散黒顔料と、樹脂分散顔料と、を含み、
前記自己分散黒顔料の平均粒子径が、１４０ｎｍ以上であり、
前記樹脂分散顔料は、銅フタロシアニン系顔料であり、
前記水性インク中において、前記樹脂分散顔料の沈降速度は、前記自己分散黒顔料の沈降速度よりも遅いことを特徴とする。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、平均粒子径が１４０ｎｍ以上の自己分散黒顔料と、銅フタロシアニン系顔料である樹脂分散顔料とを、所定の条件で併用することで、自己分散黒顔料の沈降を抑制しつつ、高い光学濃度（ＯＤ値）を得ることが可能で、且つ、耐候性に優れ、経時的な色変化の少ないインクジェット記録用水性インクを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】図１は、本発明のインクジェット記録装置の一例の構成を示す概略斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の水性インクについて説明する。本発明の水性インクは、着色剤と、水と、を含む。
【００１１】
前記着色剤は、自己分散黒顔料と、樹脂分散顔料と、を含む。
【００１２】
前記自己分散黒顔料は、例えば、カーボンブラックの粒子にカルボニル基、ヒドロキシル基、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基等の親水性基及びそれらの塩の少なくとも一種が、直接又は他の基を介して化学結合により導入されていることによって、分散剤を使用しなくても水に分散可能なものである。前記自己分散黒顔料は、例えば、特開平８−３４９８号公報、特表２０００−５１３３９６号公報、特表２００８−５２４４００号公報、特表２００９−５１５００７号公報、特表２０１１−５１５５３５号公報等に記載の方法によってカーボンブラックが処理されたものを用いることができる。前記処理を行うのに適したカーボンブラックとしては、例えば、三菱化学（株）製の「ＭＡ８」、「ＭＡ１００」及び「＃２６５０」等があげられる。前記自己分散黒顔料は、例えば、市販品を用いてもよい。前記市販品としては、例えば、キャボット・コーポレーション社製の「ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ（登録商標）２００」、「ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ（登録商標）３００」、「ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ（登録商標）４００」；オリエント化学工業（株）製の「ＢＯＮＪＥＴ（登録商標）ＢＬＡＣＫ  ＣＷ−２」及び「ＢＯＮＪＥＴ（登録商標）ＢＬＡＣＫ  ＣＷ−３」；東洋インク製造（株）製の「ＬＩＯＪＥＴ（登録商標）ＷＤ  ＢＬＡＣＫ  ００２Ｃ」；等があげられる。
【００１３】
前記自己分散黒顔料の平均粒子径は、１４０ｎｍ以上である。前記自己分散黒顔料の平均粒子径が１４０ｎｍ以上であることで、高い光学濃度（ＯＤ値）を得ることができる。前記自己分散黒顔料の平均粒子径は、例えば、１４０ｎｍ〜２１０ｎｍ、１４０ｎｍ〜１７５ｎｍ、１５５ｎｍ〜１７５ｎｍであってもよい。前記平均粒子径は、例えば、固形分量が０．０２重量％となるように希釈して、（株）堀場製作所の動的散乱式粒度分布測定装置「ＬＢ−５５０」を用いて、散乱光強度を粒子径基準として算出可能であり、これ以降において同様である。
【００１４】
前記樹脂分散顔料は、例えば、顔料分散用樹脂（樹脂分散剤）によって、水に分散可能なものである。前記樹脂分散剤としては、一般的なものを用いてよい。好ましくは、前記樹脂分散顔料は、顔料表面の全体をポリマーで被覆した水分散性ポリマー包含顔料ではない。
【００１５】
前記樹脂分散顔料は、銅フタロシアニン系顔料である。前記樹脂分散顔料として、銅フタロシアニン系顔料を用いることで、耐候性に優れ、経時的な色変化の少ない水性インクを得ることができる。前記銅フタロシアニン系顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（Ｐ．Ｂ．１５：３）、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４（Ｐ．Ｂ．１５：４）等があげられ、Ｐ．Ｂ．１５：３が特に好ましい。
【００１６】
前記水性インク中において、前記樹脂分散顔料の沈降速度は、前記自己分散黒顔料の沈降速度よりも遅い。これにより、前記自己分散黒顔料の沈降を抑制可能である。この沈降抑制のメカニズムの詳細は不明であるが、前記樹脂分散顔料の樹脂分散剤が、前記自己分散黒顔料の沈降を抑制しているように推定される。ただし、このメカニズムは推定に過ぎず、本発明はこれに限定されない。
【００１７】
前記自己分散黒顔料及び前記樹脂分散顔料の沈降速度は、それらの密度、平均粒子径等により調整可能である。例えば、前記自己分散黒顔料の密度を、前記樹脂分散顔料の密度よりも高くすることで、前記樹脂分散顔料の沈降速度を、前記自己分散黒顔料の沈降速度よりも遅くできる。また、例えば、前記自己分散黒顔料の平均粒子径を、前記樹脂分散顔料の平均粒子径よりも大きくすることで、前記樹脂分散顔料の沈降速度を、前記自己分散黒顔料の沈降速度よりも遅くできる。
【００１８】
例えば、前記自己分散黒顔料の密度は、前記樹脂分散顔料の密度の１．０１倍〜２．００倍、１．０５倍〜１．７０倍、１．１０倍〜１．４０倍である。また、例えば、前記自己分散黒顔料の密度と、前記樹脂分散顔料の密度との差は、１．０ｇ／ｃｍ３以下、０．１０ｇ／ｃｍ３〜０．７０ｇ／ｃｍ３、０．１５ｇ／ｃｍ３〜０．５０ｇ／ｃｍ３である。前記自己分散黒顔料の密度は、例えば、１．８ｇ／ｃｍ３〜２．１ｇ／ｃｍ３である。
【００１９】
例えば、前記自己分散黒顔料の平均粒子径は、前記樹脂分散顔料の平均粒子径の１．０５倍〜２．００倍、１．１０倍〜１．７５倍、１．３１倍〜１．４９倍である。また、例えば、前記自己分散黒顔料の平均粒子径と、前記樹脂分散顔料の平均粒子径との差は、１０ｎｍ〜１００ｎｍ、１５ｎｍ〜８０ｎｍ、３０ｎｍ〜６０ｎｍである。前記樹脂分散顔料の平均粒子径は、例えば、８０ｎｍ〜１５０ｎｍ、１００ｎｍ〜１２０ｎｍ、１０４ｎｍ〜１２６ｎｍである。
【００２０】
前記水性インク全量に占める前記自己分散黒顔料の固形分重量（Ｓ）と、前記樹脂分散顔料の固形分重量（Ｒ）との比は、例えば、Ｓ：Ｒ＝４：１〜５：４、２：１〜５：４である。前記比を、Ｓ：Ｒ＝２：１〜５：４とすれば、前記自己分散黒顔料の沈降をより抑制可能である。前記固形分重量（Ｒ）は、顔料のみの重量であり、樹脂分散剤の重量は含まない。前記固形分重量（Ｓ）は、例えば、１重量％〜１０重量％、２重量％〜１０重量％、３重量％〜８重量％である。前記固形分重量（Ｒ）は、例えば、０．１重量％〜１０重量％、０．５重量％〜５重量％、０．８重量％〜４重量％である。
【００２１】
前記着色剤は、前記自己分散黒顔料及び前記樹脂分散顔料以外の顔料を含んでもよいが、前記自己分散黒顔料と、前記樹脂分散顔料とで、ほぼ全量を占めることが好ましい。
【００２２】
前記水は、イオン交換水又は純水であることが好ましい。前記水性インク全量における前記水の配合量は、例えば、他の成分の残部としてもよい。
【００２３】
前記水性インクは、さらに、水溶性有機溶剤を含んでもよい。前記水溶性有機溶剤としては、例えば、インクジェットヘッドのノズル先端部におけるインクの乾燥を防止する湿潤剤及び記録媒体上での乾燥速度を調整する浸透剤があげられる。
【００２４】
前記湿潤剤は、特に限定されず、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の低級アルコール；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド；アセトン等のケトン；ジアセトンアルコール等のケトアルコール；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル；ポリアルキレングリコール等のポリエーテル；アルキレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン等の多価アルコール；２−ピロリドン；Ｎ−メチル−２−ピロリドン；１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン；等があげられる。前記ポリアルキレングリコールは、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等があげられる。前記アルキレングリコールは、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール等があげられる。これらの湿潤剤は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。これらの中で、アルキレングリコール、グリセリン等の多価アルコールが好ましい。
【００２５】
前記水性インク全量における前記湿潤剤の配合量は、例えば、０重量％〜９５重量％、５重量％〜８０重量％、５重量％〜５０重量％である。
【００２６】
前記浸透剤は、例えば、グリコールエーテルがあげられる。前記グリコールエーテルは、例えば、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコール−ｎ−ヘキシルエーテル、トリエチレングリコールメチルエーテル、トリエチレングリコールエチルエーテル、トリエチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールエチルエーテル、プロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコールエチルエーテル、トリプロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル及びトリプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル等があげられる。前記浸透剤は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。
【００２７】
前記水性インク全量における前記浸透剤の配合量は、例えば、０重量％〜２０重量％、０重量％〜１５重量％、１重量％〜６重量％である。
【００２８】
前記水性インクは、さらに、アニオン性界面活性剤を含んでもよい。前記アニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキル硫酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム塩、スルホコハク酸塩等があげられ、例えば、市販品を用いてもよい。前記市販品としては、例えば、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製の「ＬＩＰＯＬＡＮ（登録商標）」シリーズ、「ＬＩＰＯＮ（登録商標）」シリーズ、「ＳＵＮＮＯＬ（登録商標）」シリーズ、「ＬＩＰＯＴＡＣ（登録商標）」シリーズ、「ＥＮＡＧＩＣＯＬ（登録商標）」シリーズ、「ＬＩＰＡＬ（登録商標）」シリーズ、「ＬＯＴＡＴ（登録商標）」シリーズ等；花王（株）製の「ＥＭＡＬ（登録商標）」シリーズ、「ＬＡＴＥＭＵＬ（登録商標）」シリーズ、「ＶＥＮＯＬ（登録商標）」シリーズ、「ＮＥＯＰＥＬＥＸ（登録商標）シリーズ」、ＮＳ  ＳＯＡＰ、ＫＳ  ＳＯＡＰ、ＯＳ  ＳＯＡＰ、「ＰＥＬＥＸ（登録商標）」シリーズ等；三洋化成工業（株）製の「サンデット（登録商標）」シリーズ及び「ビューライト（登録商標）」シリーズ等；東邦化学工業（株）製の「アルスコープ（登録商標）」シリーズ、「ネオスコープ（登録商標）」シリーズ、「フオスフアノール（登録商標）」シリーズ等；東京化成（株）製のヘキサデシル硫酸ナトリウム及びステアリル硫酸ナトリウム等；等があげられる。
【００２９】
前記水性インク全量における前記アニオン性界面活性剤の配合量は、例えば、５重量％以下、３重量％以下、０．１重量％〜２重量％である。
【００３０】
前記水性インクは、さらに、ノニオン性界面活性剤を含んでもよい。前記ノニオン性界面活性剤は、例えば、市販品を用いてもよい。前記市販品としては、例えば、日信化学工業（株）製の「オルフィン（登録商標）Ｅ１０１０」、「オルフィン（登録商標）Ｅ１００４」等があげられる。
【００３１】
前記水性インク全量における前記ノニオン性界面活性剤の配合量は、例えば、５重量％以下、３重量％以下、０．１重量％〜２重量％である。
【００３２】
前記水性インクは、必要に応じて、さらに、従来公知の添加剤を含んでもよい。前記添加剤としては、例えば、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、防黴剤等があげられる。前記粘度調整剤は、例えば、ポリビニルアルコール、セルロース等があげられる。
【００３３】
前記水性インクは、例えば、前記自己分散黒顔料と、前記樹脂分散顔料と、前記水と、必要に応じて他の添加成分とを、従来公知の方法で均一に混合し、フィルタ等で不溶解物を除去することにより調製できる。
【００３４】
つぎに、本発明のインクジェット記録装置について説明する。
【００３５】
本発明のインクジェット記録装置は、インク収容部及びインク吐出手段を含み、前記インク収容部に収容されたインクを前記インク吐出手段によって吐出するインクジェット記録装置であって、前記インク収容部に、本発明のインクジェット記録用水性インクが収容されていることを特徴とする。
【００３６】
図１に、本発明のインクジェット記録装置の一例の構成を示す。図示のとおり、このインクジェット記録装置１は、４つのインクカートリッジ２と、インク吐出手段（インクジェットヘッド）３と、ヘッドユニット４と、キャリッジ５と、駆動ユニット６と、プラテンローラ７と、パージ装置８とを主要な構成要素として含む。
【００３７】
４つのインクカートリッジ２は、イエロー、マゼンタ、シアン及びブラックの４色の水性インクを、それぞれ１色ずつ含む。例えば、前記水性ブラックインクが、本発明のインクジェット記録用水性インクである。本例では、４つのインクカートリッジ２のセットを示したが、これに代えて、水性イエローインク収納部、水性マゼンタインク収納部、水性シアンインク収納部及び水性ブラックインク収納部を形成するようにその内部が間仕切りされた一体型のインクカートリッジを用いてもよい。前記インクカートリッジの本体としては、例えば、従来公知のものを使用できる。
【００３８】
ヘッドユニット４に設置されたインクジェットヘッド３は、記録媒体（例えば、記録用紙）Ｐに記録を行う。キャリッジ５には、４つのインクカートリッジ２及びヘッドユニット４が搭載される。駆動ユニット６は、キャリッジ５を直線方向に往復移動させる。駆動ユニット６としては、例えば、従来公知のものを使用できる（例えば、特開２００８−２４６８２１号公報参照）。プラテンローラ７は、キャリッジ５の往復方向に延び、インクジェットヘッド３と対向して配置されている。
【００３９】
パージ装置８は、インクジェットヘッド３の内部に溜まる気泡等を含んだ不良インクを吸引する。パージ装置８としては、例えば、従来公知のものを使用できる（例えば、特開２００８−２４６８２１号公報参照）。
【００４０】
パージ装置８のプラテンローラ７側には、パージ装置８に隣接してワイパ部材２０が配設されている。ワイパ部材２０は、へら状に形成されており、キャリッジ５の移動に伴って、インクジェットヘッド３のノズル形成面を拭うものである。図１において、キャップ１８は、水性インクの乾燥を防止するため、記録が終了するとリセット位置に戻されるインクジェットヘッド３の複数のノズルを覆うものである。
【００４１】
本例のインクジェット記録装置１においては、４つのインクカートリッジ２は、ヘッドユニット４と共に、１つのキャリッジ５に搭載されている。ただし、本発明は、これに限定されない。インクジェット記録装置１において、４つのインクカートリッジ２の各カートリッジは、ヘッドユニット４とは別のキャリッジに搭載されていてもよい。また、４つのインクカートリッジ２の各カートリッジは、キャリッジ５には搭載されず、インクジェット記録装置１内に配置、固定されていてもよい。これらの態様においては、例えば、４つのインクカートリッジ２の各カートリッジと、キャリッジ５に搭載されたヘッドユニット４とが、チューブ等により連結され、４つのインクカートリッジ２の各カートリッジからヘッドユニット４に前記水性インクが供給される。また、これらの態様においては、４つのインクカートリッジ２に代えて、ボトル形状の４つのインクボトルを用いてもよい。この場合、前記インクボトルには、外部から内部にインクを注入するための注入口が設けられていることが好ましい。
【００４２】
このインクジェット記録装置１を用いたインクジェット記録は、例えば、つぎのようにして実施される。まず、記録用紙Ｐが、インクジェット記録装置１の側方又は下方に設けられた給紙カセット（図示せず）から給紙される。記録用紙Ｐは、インクジェットヘッド３と、プラテンローラ７との間に導入される。導入された記録用紙Ｐに、インクジェットヘッド３から吐出される水性インクにより所定の記録がされる。本発明によれば、顔料の沈降が抑制されることで、インクジェットヘッド３における吐出不良が抑制される。記録後の記録用紙Ｐは、インクジェット記録装置１から排紙される。本発明によれば、光学濃度（ＯＤ値）が高く、且つ、耐候性に優れ、経時的な色変化の少ない記録物を得ることが可能である。図１においては、記録用紙Ｐの給紙機構及び排紙機構の図示を省略している。
【００４３】
図１に示す装置では、シリアル型インクジェットヘッドを採用するが、本発明は、これに限定されない。前記インクジェット記録装置は、ライン型インクジェットヘッドを採用する装置であってもよい。
【００４４】
つぎに、本発明のインクジェット記録方法は、記録媒体に水性インクをインクジェット方式により吐出して記録するインクジェット記録方法であって、前記水性インクとして、本発明のインクジェット記録用水性インクを用いることを特徴とする。前記記録は、印字、印画、印刷等を含む。
【実施例】
【００４５】
つぎに、本発明の実施例について比較例と併せて説明する。なお、本発明は、下記の実施例及び比較例により限定及び制限されない。
【００４６】
〔顔料分散液１及び２の調製〕
三菱化学（株）製のカーボンブラック「＃２６５０」４０ｇをイオン交換水２００ｇに混合して、ビーズミルにて粉砕した。これにカルボキシル基剤を添加して、加熱撹拌を行い、酸化処理を行った。ついで、得られた液を溶剤にて数回洗浄後、水中に注ぎ、再度水洗を繰り返した後フィルターにてろ過処理し、表１に示す顔料分散液１及び２を得た。この顔料分散液１及び２に含まれるカーボンブラックの平均粒子径を、（株）堀場製作所製の「ＬＢ−５５０」を用いて測定したところ、それぞれ、１５５ｎｍ及び１３５ｎｍであった。
【００４７】
〔顔料分散液３〜７の調製〕
顔料（Ｐ．Ｂ．１５：３）２０重量％、スチレン−アクリル酸共重合体の水酸化ナトリウム中和物  ７重量％（酸価１７５ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量１００００）に、純水を加え全体を１００重量％とし、撹拌混合して混合物を得た。この混合物を、０．３ｍｍ径ジルコニアビーズを充填した湿式サンドミルに入れ、６時間分散処理を行った。その後、ジルコニアビーズをセパレータにより取り除き、孔径３．０μｍセルロースアセテートフィルターでろ過することにより、表１に示す顔料分散液３を得た。なお、スチレン−アクリル酸共重合体は、一般に顔料の分散剤として用いられる水溶性のポリマーである。また、顔料種、成分割合、分散処理時間を適宜変更した以外は同様にして、表１に示す顔料分散液４〜７を得た。なお、表１の脚注において、Ｐ．Ｂ．６０、Ｐ．Ｙ．７４及びＰ．Ｒ．１２２は、それぞれ、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を示す。
【００４８】
［実施例１〜５及び比較例１〜６］
水性インク組成（表１）における顔料分散液１〜７を除く成分を、均一に混合しインク溶媒を得た。つぎに、顔料分散液１〜７に、前記インク溶媒を加え、均一に混合した。その後、得られた混合物を、東洋濾紙（株）製のセルロースアセテートタイプメンブレンフィルタ（孔径３．００μｍ）でろ過することで、表１に示す実施例１〜５及び比較例１〜６のインクジェット記録用水性インクを得た。
【００４９】
実施例１〜５及び比較例１〜６の水性インクについて、（ａ）沈降評価、（ｂ）耐候性評価及び（ｃ）光学濃度（ＯＤ値）評価を、下記方法により実施した。
【００５０】
（ａ）沈降評価
５０ｍＬ遠沈管に、４０ｍＬの実施例及び比較例の水性インクを入れ、日立工機（株）製の微量高速遠心機ＣＦ１６ＲＸＩＩ及びアングルローター：Ｔ６ＡＰ３１を用いて、６０００ｒｐｍ、１０分間の遠心処理を行い、その後、遠沈管の底部から２ｍＬの水性インクを取り出して、粘度を測定し、遠心処理前の初期粘度からの粘度上昇率を算出した。前記粘度は、東機産業（株）製の粘度計ＴＶＥ−２５形を用いて、２５℃で測定した値である。なお、顔料固形分重量が４重量％となるように顔料分散液１〜７を水で希釈した水性インクにおける前記粘度上昇率は、下記のとおりであり、前記粘度上昇率が低い程、顔料の沈降が生じにくい水性インクであると判断できる。
粘度上昇率
顔料分散液１（平均粒子径１５５ｎｍの自己分散黒顔料）      ３０％
顔料分散液２（平均粒子径１３５ｎｍの自己分散黒顔料）      ２６％
顔料分散液３（Ｐ．Ｂ．１５．３）                          １０％
顔料分散液４（Ｐ．Ｂ．６０）                              １２％
顔料分散液５（Ｐ．Ｙ．７４）                              １２％
顔料分散液６（Ｐ．Ｒ．１２２）                            １２％
顔料分散液７（カーボンブラック）                            ７％
【００５１】
沈降評価  評価基準
ＡＡ：粘度上昇率が、２６％未満
Ａ  ：粘度上昇率が、２６％以上２９％未満
Ｃ  ：粘度上昇率が、２９％以上
【００５２】
（ｂ）耐オゾン性評価
ブラザー工業（株）製のインクジェットプリンタＭＦＣ−Ｊ４５１０を使用して、実施例及び比較例の水性インクを用いて普通紙（ＦＵＪＩＴＳＵ社製の「オフィス用紙」）上に黒単色パッチを記録した。つぎに、スガ試験機（株）製のオゾンウェザーメーターＯＭＳ−Ｈを用いて、オゾン濃度１ｐｐｍ、槽内温度２４℃、槽内相対湿度６０％の条件下に前記黒単色パッチを８０時間放置した。ついで、放置後の前記黒単色パッチの光学濃度（ＯＤ値）を、Ｘ−Ｒｉｔｅ社製の分光測色計ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ（光源：Ｄ５０、視野角：２°、ＡＮＳＩ−Ｔ）により測定した。つぎに、下記式によりＯＤ値減少率（％）を求め、下記の評価基準に従って評価した。なお、前記ＯＤ値減少率が小さい程、画質の劣化が少なく、耐オゾン性に優れていたこととなる。
ＯＤ値減少率（％）＝｛（Ｘ−Ｙ）／Ｘ｝×１００
Ｘ：１．０（初期ＯＤ値）
Ｙ：放置後のＯＤ値
【００５３】
耐オゾン性評価  評価基準
ＡＡ：黒単色パッチ中のマゼンタ−シアン／マゼンタ−イエロー／イエロー−シアン間のＯＤ値減少率の最大差が１０％未満
Ａ  ：黒単色パッチ中のマゼンタ−シアン／マゼンタ−イエロー／イエロー−シアン間のＯＤ値減少率の最大差が１０％以上２０％未満
Ｃ  ：黒単色パッチ中のマゼンタ−シアン／マゼンタ−イエロー／イエロー−シアン間のＯＤ値減少率の最大差が２０％以上
【００５４】
（ｃ）光学濃度（ＯＤ値）評価
前記インクジェットプリンタＭＦＣ−Ｊ４５１０を使用して、実施例及び比較例の水性インクを用いて普通紙（ＦＵＪＩＴＳＵ社製の「オフィス用紙」）上に画像を記録し評価サンプルを作製した。前記評価サンプル中の３箇所の光学濃度（ＯＤ値）を、前記分光測色計ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ（光源：Ｄ５０、視野角：２°、ＡＮＳＩ−Ｔ）により測定し、平均値を求め、下記評価基準に従って評価した。
【００５５】
光学濃度（ＯＤ値）評価  評価基準
Ａ：光学濃度（ＯＤ値）が、１．２０以上
Ｃ：光学濃度（ＯＤ値）が、１．２０未満
【００５６】
実施例１〜５及び比較例１〜６の水性インク組成及び評価結果を、表１に示す。
【００５７】
【表１】
2018172503.tif 000002
【００５８】
表１に示すとおり、実施例１〜５では、沈降、耐オゾン性及び光学濃度（ＯＤ値）の評価結果が良好であった。Ｓ：Ｒ＝２：１〜５：４を満たす実施例２〜４では、特に沈降の評価結果が優れていた。
【００５９】
一方、樹脂分散顔料を用いなかった比較例１では、沈降の評価結果が悪かった。また、樹脂分散顔料として、銅フタロシアニン系顔料以外の顔料を用いた比較例２〜４では、耐オゾン性の評価結果が悪く、比較例５では、沈降の評価結果が悪かった。そして、平均粒子径が１３５ｎｍの自己分散黒顔料を用いた比較例６では、光学濃度（ＯＤ値）の評価結果が悪かった。
【産業上の利用可能性】
【００６０】
以上のように、本発明の水性インクは、自己分散黒顔料の沈降を抑制しつつ、高い光学濃度（ＯＤ値）を得ることが可能で、且つ、耐候性に優れ、経時的な色変化の少ないものである。本発明の水性インクの用途は、特に限定されず、各種のインクジェット記録に広く適用可能である。
【符号の説明】
【００６１】
１          インクジェット記録装置
２          インクカートリッジ
３          インク吐出手段（インクジェットヘッド）
４          ヘッドユニット
５          キャリッジ
６          駆動ユニット
７          プラテンローラ
８          パージ装置
【図１】
2018172503.tif 000003