(57)【要約】      （修正有）【課題】高い消泡性を持つインクに対し、吐出安定性及び画質向上を両立させることができる液体吐出装置を提供する。【解決手段】インク２２と、インク２２を吐出するノズル３を有する液体吐出部２と、を備えた液体吐出装置１であって、液体吐出部２は、ノズル３と連通する液室、並びにインク２２を液室に流入又は流出させるための第１の供給口５および第２の供給口６を有し、液体吐出装置１は、第１の供給口５および第２の供給口６の一方の供給口から流出するインク２２を、循環経路１２０を介して他方の供給口に流入させる循環手段１２２を有し、インク２２は、ＨＬＢ値が６より大きいフッ素系界面活性剤と、ＨＬＢ値が６以下である界面活性剤とを含む。【選択図】図１
2018111289.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
インクと、前記インクを吐出するノズルを有する液体吐出部と、を備えた液体吐出装置であって、
前記液体吐出部は、前記ノズルと連通する液室、並びに前記インクを前記液室に流入又は流出させるための第１の供給口および第２の供給口を有し、
前記液体吐出装置は、前記第１の供給口および前記第２の供給口の一方の供給口から流出する前記インクを、循環経路を介して他方の供給口に流入させる循環手段を有し、
前記インクは、ＨＬＢ値が６より大きいフッ素系界面活性剤（Ａ）と、ＨＬＢ値が６以下である界面活性剤（Ｂ）とを含むことを特徴とする液体吐出装置。
【請求項２】
前記インク中における前記フッ素系界面活性剤（Ａ）の含有量（質量基準）を１とした場合に、前記インク中における前記界面活性剤（Ｂ）の含有量（質量基準）が０．１以上２５以下であることを特徴とする請求項１に記載の液体吐出装置。
【請求項３】
前記フッ素系界面活性剤（Ａ）が、下記構造式（Ｉ）で表される基を有する化合物であることを特徴とする請求項１または２に記載の液体吐出装置。
Ｃ６Ｆ１３−ＣＨ２ＣＨ２−                        ・・・  （Ｉ）
【請求項４】
前記フッ素系界面活性剤（Ａ）が、下記一般式（１）で表される化合物であることを特徴とする請求項３に記載の液体吐出装置。
Ｃ６Ｆ１３−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＨ  ・・・  （１）
ただし、前記一般式（１）中、ｎは１〜４０の自然数である。
【請求項５】
前記インクの２５℃における粘度が、５ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする請求項１から４のいずれかに記載の液体吐出装置。
【請求項６】
前記界面活性剤（Ｂ）が、下記一般式（２）で表される化合物であることを特徴とする請求項１から５のいずれかに記載の液体吐出装置。
【化１】
2018111289.tif 000010
（一般式（２）中、Ｒは水素原子、または、炭素数が１〜４個のアルキルラジカルである。ａは１〜３０の整数であり、ｂは０〜３０の整数である。ｘ及びｙは、４≦ｘ＋ｙ≦６０、ｘ≧ｙ、及びｙ≧１を満たす。）
【請求項７】
前記インクが、水と、色材と、有機溶剤とを更に含有することを特徴とする請求項１から６のいずれかに記載の液体吐出装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体吐出装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、非常に微細なノズルからインク液滴を吐出し、前記インク液滴を記録媒体上に付着させて、文字や画像を形成する記録方式である。この方式は、他の記録方式に比べてフルカラー化が容易であり、簡易な構成の装置であっても高解像度の画像が得られる利点があるため、近年広く用いられている。
【０００３】
インクジェット記録方式に使用されるインクとして、顔料系インクがある。顔料は染料に比べて耐水性や耐候性の観点において優れているため、近年、着色剤として顔料を用いるインクが主に使用されている。
顔料系インクにおいて、通常の炭化水素系界面活性剤をインク中に添加すると、画像ベタ部の均一性、カラー画像の発色性などにおいて染料インクと同等レベルを達成することが困難である。このため、よりインクの表面張力を下げる能力が高い、フッ素系界面活性剤を用いることで、画像ベタ部の均一性を上げ、発色性改善が図れることが既に知られている。
【０００４】
また、このようなインクジェット記録方式に用いられるインクには、画質以外にも様々な特性が要求される。特に、インクをヘッドから吐出する際の吐出安定性は画像品質を左右し、重要なものとなっている。
例えば、特許文献１には、特定の界面活性剤を特定量添加することで、インクの吐出安定性を向上させて高速印刷に対応できることが提案されている。
しかしながら、従来の提案通りにインクを作製した場合、消泡剤添加量を十分な消泡性を持つまで添加すると、インク中に溶けきらずに界面に油滴や油膜となる場合がある。これはインク中に不均一部を存在させることになり、吐出開始時の吐出不安定や画質低下に繋がる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、高い消泡性を持つインクに対し、吐出安定性及び画質向上を両立させることができる液体吐出装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題は、下記構成１）により解決される。
１）インクと、前記インクを吐出するノズルを有する液体吐出部と、を備えた液体吐出装置であって、
前記液体吐出部は、前記ノズルと連通する液室、並びに前記インクを前記液室に流入又は流出させるための第１の供給口および第２の供給口を有し、
前記液体吐出装置は、前記第１の供給口および前記第２の供給口の一方の供給口から流出する前記インクを、循環経路を介して他方の供給口に流入させる循環手段を有し、
前記インクは、ＨＬＢ値が６より大きいフッ素系界面活性剤（Ａ）と、ＨＬＢ値が６以下である界面活性剤（Ｂ）とを含むことを特徴とする液体吐出装置。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、高い消泡性を持つインクに対し、吐出安定性及び画質向上を両立させることができる液体吐出装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明の液体吐出装置の一例の構成を示す略図である。
【図２】本発明の液体吐出装置を用いたインクジェット記録装置の斜視説明図である。
【図３】本発明の液体吐出装置を用いたインクジェット記録装置の機構部の側面説明図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明の実施形態について更に説明する。本発明者らの検討によれば、インクを循環させ、かつ、インクがＨＬＢ値が６より大きいフッ素系界面活性剤（Ａ）とＨＬＢ値が６以下である界面活性剤（Ｂ）とを含むことにより、消泡剤がインク中に均一に分散するように保たれ、前記課題を解決しうることを見出した。
【００１０】
本発明のインクは、ＨＬＢ値が６より大きいフッ素系界面活性剤（Ａ）と、ＨＬＢ値が６以下である界面活性剤（Ｂ）と、を含む。また、以下では、主に本発明のインクをインクジェット記録用インクとして用いる場合を例にとって説明するが、本発明のインクはスプレー塗工、ローラー塗工など他の画像形成方法であっても使用できる。
【００１１】
前記フッ素系界面活性剤（Ａ）は下記構造式（Ｉ）で表される基を有する化合物であることが好ましい。
Ｃ６Ｆ１３−ＣＨ２ＣＨ２−  ・・・  （Ｉ）
【００１２】
さらに好ましくは、構造式（１）で表される基を有する化合物が、下記一般式（１）で表される化合物であることが好ましい。
Ｃ６Ｆ１３−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＨ  ・・・  （１）
ただし、前記一般式（１）中、ｎは１〜４０の自然数である。
【００１３】
さらに前記界面活性剤（Ｂ）はシリコーン系界面活性剤であることが好ましく、下記一般式（２）で表される化合物であることが更に好ましい。
【００１４】
【化１】
2018111289.tif 000003
【００１５】
（一般式（２）中、Ｒは水素原子、または、炭素数が１〜４個のアルキルラジカルである。ａは１〜３０の整数であり、ｂは０〜３０の整数である。ｘ及びｙは、４≦ｘ＋ｙ≦６０、ｘ≧ｙ、及びｙ≧１を満たす。）
【００１６】
さらに前記界面活性剤（Ｂ）は、前記インク中における前記フッ素系界面活性剤（Ａ）の含有量（質量基準）を１とした場合に、前記インク中における前記界面活性剤（Ｂ）の含有量（質量基準）が０．１以上２５以下であることが好ましく、２以上２５以下であることが更に好ましい。前記界面活性剤（Ｂ）の前記含有量が０．１以上であると、消泡剤としての効果が良好に発揮される。なお、前記界面活性剤（Ｂ）の前記含有量が２５を超えると前記界面活性剤（Ｂ）は消泡剤としてではなく、界面活性剤としての効果が強くなるため、消泡性が悪化することがある。
【００１７】
本発明においては、ＨＬＢ値の異なる２種類の界面活性剤を併用することにより、高い消泡性と画像品質とを両立できるインクを提供できる。ＨＬＢ値が６より大きいフッ素系界面活性剤が泡立ちやすいことから生じる吐出不安定性は、ＨＬＢ値が６以下である界面活性剤が消泡剤として振舞うことにより抑えることができる。
【００１８】
なお、ここでＨＬＢ（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ  Ｌｉｐｏｐｈｉｌｉｃ  Ｂａｌａｎｃｅ：親水性親油性バランス）値とは、界面活性剤分子の親水基と親油基とのバランスから決められる値であり、ＨＬＢ値が高いと親水性が高い界面活性剤であることを示し、ＨＬＢ値が低いと親油性が高い界面活性剤であることを示す。
このＨＬＢ値は、いくつかの求め方があり、それぞれで若干値が変化する。本発明において用いられる界面活性剤のＨＬＢ値は、グリフィンが提唱した化合物の親水性を評価する値であり、下記の数式（１）によって算出される値のことを言う。グリフィン法によるＨＬＢ値は、０〜２０の範囲内の値を示し、数値が大きい程、化合物が親水性であることを示す。
ＨＬＢ値＝２０×（親水基の質量％）
＝２０×（親水基の式量の総和／界面活性剤の分子量）・・・数式（１）
【００１９】
本発明で用いるフッ素系界面活性剤（Ａ）のＨＬＢ値は６より大きい必要がある。フッ素系界面活性剤（Ａ）のＨＬＢ値が６以下の場合、水系インク溶媒への溶解が困難になるので好ましくない。
さらに好ましくは、前記構造式（Ｉ）で表される基を有する化合物をインク中に特定の割合で含有させることにより、高濃度であるが表面張力が低く、普通紙の印字においては、ビヒクルが速やかに紙に浸透し、着色剤が表面に残りやすくなるという従来のインクの特徴の他に、着色剤の偏在もなくなり、紙面上に均一に着色剤が存在することで、均染性が格段に向上するため好ましい。その結果、高彩度及び高発色濃度であるが、裏抜けの少ない画像が得られる。また、フッ素系界面活性剤の特徴である高い起泡性による吐出不安定は、消泡剤として機能するＨＬＢ値が６以下である界面活性剤を添加することで抑えることができる。
【００２０】
＜構造式（Ｉ）で表される基を有する化合物＞
前記構造式（Ｉ）で表される基を有する化合物は、表面張力の低下から、画像品質の向上（高発色性など）、部材に濡れ性を付与することができる。
前記構造式（Ｉ）で表される基を有する化合物としては、下記一般式（１）で表される化合物であることが好ましい。
Ｃ６Ｆ１３−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＨ  ・・・  （１）
前記一般式（１）において、ｎは１〜４０の自然数が好ましく、５〜３０がより好ましい。
前記一般式（１）中のパーフルオロアルキル基Ｃ６Ｆ１３は、部材への濡れ性の点から、直鎖であることが好ましい。
前記一般式（１）で表される化合物は、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
【００２１】
前記一般式（１）で表される化合物としては、前記一般式（１）中、ｎが７〜１７である化合物；前記一般式（１）中、ｎが２５〜３５である化合物；前記一般式（１）中、ｎが７〜１７である化合物とｎが２５〜３５である化合物との混合物；前記一般式（１）中、ｎが５〜２０である化合物；前記一般式（１）中、ｎが６〜２２である化合物などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、前記一般式（１）中、ｎが６〜２２である化合物；前記一般式（１）中、ｎが５〜２０である化合物；前記一般式（１）中、ｎが７〜１７である化合物とｎが２５〜３５である化合物との混合物が特に好ましい。
【００２２】
前記市販品としては、例えば、Ｃｈｅｍｏｕｒｓ社製のＣａｐｓｔｏｎｅ（キャップストーン、登録商標）ＦＳ−３０（前記一般式（１）中、ｎが６〜２２）、Ｃａｐｓｔｏｎｅ（キャップストーン、登録商標）ＦＳ−３４（前記一般式（１）中、ｎが５〜２０）、Ｃａｐｓｔｏｎｅ（キャップストーン、登録商標）ＦＳ−３１００（前記一般式（１）中、ｎが７〜１７である化合物とｎが２５〜３５である化合物との混合物）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２３】
前記構造式（Ｉ）で表される基を有する化合物の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記インクジェット記録用インク全量に対して、０．０１質量％〜２．０質量％が好ましく、０．０５質量％〜１．０質量％がより好ましく、０．１質量％〜０．５質量％が特に好ましい。この数値範囲において、インクジェット記録用インクの表面張力を低下させ、ビヒクルを速やかに浸透させて、着色剤を紙面上に残存することができる。
前記含有量が、０．０１質量％以上であると、高発色性の効果が得られ、２．０質量％以下であると、良好なインクジェット記録用インクの保存安定性が得られる。
【００２４】
前記ＨＬＢ値が６以下である界面活性剤（Ｂ）はインク中で消泡剤としても振舞うことになる。インク中に添加された界面活性剤は、インクの液気界面に配向する傾向があり、界面張力を低くすることで必要な機能を得られるが、同時にインク中に発生した泡を安定化させ、消泡しにくくしてしまう。これを防ぐため、通常は消泡剤を添加する。
【００２５】
ここで、泡の生成（発泡）とは、液体が薄い膜になって空気を包むことである。この泡の生成にはインクの表面張力や粘度等の特性が関与する。即ち、水のように表面張力が高い液体は、液体の表面積をできるだけ小さくしようとする力が働くために、発泡し難い。これに対して、高粘度で高浸透性のインクは、表面張力が低いために発泡し易く、溶液の粘性により生成した泡が維持されやすく、消泡し難い。
通常、消泡剤は、泡膜の表面張力を局部的に低下させて泡を破壊するか、発泡液に不溶な消泡剤を発泡液表面に点在させることで泡を破壊する。インクに界面活性剤として表面張力を低下させる働きの極めて強いフッ素系界面活性剤を用いた場合には、前者の機構による消泡剤を用いても泡膜の表面張力を局部的に低下させることができないため、通常は用いられない。そのため、後者の発泡液に不溶な消泡剤が用いられるが、この場合、溶液に不溶な消泡剤によりインクの安定性が低下することがある。
【００２６】
本発明では、ＨＬＢ値が６より大きいフッ素系界面活性剤（Ａ）に加え、ＨＬＢ値が６以下である界面活性剤（Ｂ）を添加する。インク中に添加されたＨＬＢ値６以下である界面活性剤、特に前記一般式（２）で表される化合物は、表面張力を低下させる働きがフッ素系界面活性剤ほど強くないものの、該フッ素系界面活性剤に対する相溶性が高い。このため、消泡剤が効率的に泡膜に取り込まれ、フッ素系界面活性剤と消泡剤との表面張力の違いにより泡膜の表面が局部的に不均衡な状態となり、泡が破壊すると考えられる。
【００２７】
本発明の実施形態では、界面活性剤（Ｂ）のＨＬＢ値が６以下であることが好ましく、５以下であることがより好ましい。ＨＬＢ値が６以下であることにより、洗浄時においてインク流路における泡の発生を抑制できるため、泡の混入によるインク組成物の吐出不良を低減することができる。
ＨＬＢ値が６より大きいフッ素系界面活性剤（Ａ）とＨＬＢ値が６以下である界面活性剤（Ｂ）とのＨＬＢ値の差は大きいことが好ましく、このため、フッ素系界面活性剤（Ａ）のＨＬＢ値は７以上であることが好ましく、８〜１８であることがさらに好ましい。また、界面活性剤（Ｂ）のＨＬＢ値は５以下であることが好ましく、１〜４であることがさらに好ましい。また、フッ素系界面活性剤（Ａ）と界面活性剤（Ｂ）とのＨＬＢ値の差は、２以上であることが好ましく、３〜１６であることがさらに好ましい。
【００２８】
ＨＬＢ値が６以下である界面活性剤（Ｂ）としては、特に限定されないが、具体的には、サーフィノール１０４、１０４Ｅ、１０４Ｈ、１０４Ａ、１０４ＢＣ、１０４ＤＰＭ、１０４ＰＡ、１０４ＰＧ−５０、１０４Ｓ、４２０、ＤＦ−１１０Ｄ、８２（以上全て商品名、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ．  Ｉｎｃ．社製）、ＢＹＫ−０１１、ＢＹＫ−０１２、ＢＹＫ−０１７、ＢＹＫ−０１８、ＢＹＫ−０１９、ＢＹＫ−０２０、ＢＹＫ−０２１、ＢＹＫ−０２２、ＢＹＫ−０２３、ＢＹＫ−０２４、ＢＹＫ−０２５、ＢＹＫ−０２８、ＢＹＫ−０３８、ＢＹＫ−０４４、ＢＹＫ−０８０Ａ、ＢＹＫ−０９３、ＢＹＫ−０９４、ＢＹＫ−１６１０、ＢＹＫ−１６１５、ＢＹＫ−１６５０、ＢＹＫ−１７３０、ＢＹＫ−１７７０（以上全て商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製）が挙げられる。
【００２９】
ＨＬＢ値が６以下である界面活性剤（Ｂ）としては、より好ましくは、一般式（２）で表される化合物が挙げられる。
【００３０】
【化２】
2018111289.tif 000004
【００３１】
一般式（２）において、Ｒは、水素原子、又は炭素数１〜４のアルキルラジカルを表す。ａは、１〜３０の整数を表し、ｂは０〜３０の整数を表す。ｘ及びｙは、４≦ｘ＋ｙ≦６０、ｘ≧ｙ、及びｙ≧１を満たす。
【００３２】
Ｒで表されるアルキルラジカルは、アルキル基中の水素が引き抜かれてラジカル化した炭素数１〜４のアルキルラジカルである。すなわち、Ｒは、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ノルマルブチル等の炭素数１〜４のアルキルがラジカル化したアルキルラジカルを表す。
【００３３】
前記一般式（２）で表される化合物としては、特に限定されないが、例えば、ＢＹＫ−０１７、ＢＹＫ−０１８、ＢＹＫ−０１９、ＢＹＫ−０２１、ＢＹＫ−０２３、ＢＹＫ−０２４、ＢＹＫ−０２５、ＢＹＫ−０２８、ＢＹＫ−０４４、ＢＹＫ−０９３、ＢＹＫ−０９４、ＢＹＫ−１６１０、ＢＹＫ−１６１５、ＢＹＫ−１６５０、ＢＹＫ−１７３０、ＢＹＫ−１７７０、ＢＹＫ−１７９８（いずれもビックケミー・ジャパン社製）、シルフェイスＳＡＧ００１、シルフェイスＳＡＧ００２、シルフェイスＳＡＧ００３、シルフェイスＳＡＧ００３、シルフェイスＳＡＧ００５、シルフェイスＳＡＧ００６、シルフェイスＳＡＧ５０３Ａ、シルフェイスＳＡＧ００８、シルフェイスＳＡＧ００９、シルフェイスＳＡＧ０１０（いずれも日信化学工業社製）などが挙げられる。
【００３４】
インク中のＨＬＢ値が６以下である界面活性剤（Ｂ）の含有量は、０．００１質量％以上５．０質量％以下であることが好ましく、０．０１質量％以上３．０質量％以下がより好ましい。インク中のＨＬＢ値が６以下である界面活性剤（Ｂ）の含有量、とくに一般式（２）で表される化合物の含有量がこの数値範囲であることにより、インクの消泡性を向上させることができる。
【００３５】
さらに、インク中の一般式（２）で表される化合物の含有量は、前記フッ素系界面活性剤（Ａ）の含有量（質量基準）を１とした場合に、前記インク中における前記界面活性剤（Ｂ）の含有量（質量基準）が０．１以上２５以下であることが好ましい。インク中の一般式（２）で表される化合物の含有量がこの数値範囲であることにより、十分な消泡性を確保することができる。
【００３６】
これまで挙げてきたもの以外にも、消泡剤をさらに添加することに制限はなく、例えば、シリコーン系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤、脂肪酸エステル系消泡剤などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、破泡効果に優れる点から、シリコーン系消泡剤が好ましい。
【００３７】
これまで述べてきたように、ＨＬＢ値が６より大きいフッ素系界面活性剤（Ａ）と、消泡剤として作用するＨＬＢ値が６以下である界面活性剤（Ｂ）を組み合わせることで、インクに対する消泡性を発揮することができる。しかし、消泡剤はその作用原理の性質上、インクから分離しやすく、悪影響を及ぼすことがある。特にフッ素系界面活性剤は起泡性が大きいので、十分な消泡性を得るためには消泡剤の添加量も大きくなる傾向にある。このため、消泡剤が分離しやすい。そこで、後述する循環手段を有する液体吐出装置を用いることで、消泡剤が分離した場合でもインクの均一性を保つことができ、安定した吐出性を実現できることを見出した。
【００３８】
（インク）
前記インクは、例えば、水と、色材と、有機溶剤とを含有し、更に必要に応じて界面活性剤のようなその他の成分を含有する。
前記有機溶剤は、インクの乾燥防止及び分散安定性を向上させることを目的として添加される。また、本発明における有機溶剤は、機能上、浸透剤や抑泡剤などとしても分類されるものも含むものとする。
前記水としては、例えばイオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水を用いることができる。
前記界面活性剤としては、前記色材の種類、前記有機溶剤などとの組み合わせによって前記色材の分散安定性を損なわず、表面張力が低く、浸透性、レベリング性の高いものが好ましい。
以下にこれらのインクの成分について、更に説明する。
【００３９】
＜有機溶剤＞
本発明に使用する有機溶剤としては特に制限されず、水溶性有機溶剤を用いることができる。例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類や多価アルコールアリールエーテル類などのエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類が挙げられる。
水溶性有機溶剤の具体例としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，３−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，３−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、１，５−ヘキサンジオール、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、エチル−１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ペトリオール等の多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ-ジメチルプロピオンアミド、３−ブトキシ−Ｎ，Ｎ-ジメチルプロピオンアミド等のアミド類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミン等のアミン類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等が挙げられる。
湿潤剤として機能するだけでなく、良好な乾燥性を得られることから、沸点が２５０℃以下の有機溶剤を用いることが好ましい。
【００４０】
炭素数８以上のポリオール化合物、及びグリコールエーテル化合物は、記録媒体として紙を用いた場合に、インクの浸透性を向上させることができる。
【００４１】
有機溶剤のインク中における含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、１０質量％以上６０質量％以下が好ましく、２０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。
【００４２】
＜水＞
インクにおける水の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、１０質量％以上９０質量％以下が好ましく、２０質量％〜６０質量％がより好ましい。
【００４３】
＜色材＞
色材としては特に限定されず、顔料、染料を使用可能である。
顔料としては、無機顔料又は有機顔料を使用することができる。これらは、１種単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。また、混晶を使用しても良い。
顔料としては、例えば、ブラック顔料、イエロー顔料、マゼンダ顔料、シアン顔料、白色顔料、緑色顔料、橙色顔料、金色や銀色などの光沢色顔料やメタリック顔料などを用いることができる。
無機顔料として、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエローに加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。
また、有機顔料としては、アゾ顔料、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用できる。これらの顔料のうち、溶媒と親和性の良いものが好ましく用いられる。その他、樹脂中空粒子、無機中空粒子の使用も可能である。
顔料の具体例として、黒色用としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、または銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料が挙げられる。
さらに、カラー用としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１３８、１５０、１５３、１５５、１８０、１８５、２１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、１３、１６、１７、３６、４３、５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２、２３、３１、３８、４８：２、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３、４８：４、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１９０、１９３、２０２、２０７、２０８、２０９、２１３、２１９、２２４、２５４、２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１（ローダミンレーキ）、３、５：１、１６、１９、２３、３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルー）、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４（フタロシアニンブルー）、１６、１７：１、５６、６０、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６、等がある。
染料としては、特に限定されることなく、酸性染料、直接染料、反応性染料、及び塩基性染料が使用可能であり、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
前記染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー １７，２３，４２，４４，７９，１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド ５２，８０，８２，２４９，２５４，２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー ９，４５，２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック １，２，２４，９４、Ｃ．Ｉ．フードブラック １，２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー １，１２，２４，３３，５０，５５，５８，８６，１３２，１４２，１４４，１７３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド １，４，９，８０，８１，２２５，２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー １，２，１５，７１，８６，８７，９８，１６５，１９９，２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクドブラック １９，３８，５１，７１，１５４，１６８，１７１，１９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド １４，３２，５５，７９，２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック ３，４，３５が挙げられる。
【００４４】
インク中の色材の含有量は、画像濃度の向上、良好な定着性や吐出安定性の点から、０．１質量％以上１５質量％以下が好ましく、より好ましくは１質量％以上１０質量％以下である。
【００４５】
顔料をインク中に分散させるには、顔料に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法、顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法、分散剤を用いて分散させる方法、などが挙げられる。
顔料に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法としては、例えば、顔料（例えばカーボン）にスルホン基やカルボキシル基等の官能基を付加し水中に分散可能とした自己分散顔料等が使用できる。
顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法としては、顔料をマイクロカプセルに包含させ、水中に分散可能なものを用いることができる。これは、樹脂被覆顔料と言い換えることができる。この場合、インクに配合される顔料はすべて樹脂に被覆されている必要はなく、本発明の効果が損なわれない範囲において、被覆されない顔料や、部分的に被覆された顔料がインク中に分散していてもよい。
分散剤を用いて分散させる方法としては、界面活性剤に代表される、公知の低分子型の分散剤、高分子型の分散剤を用いて分散する方法が挙げられる。
分散剤としては、顔料に応じて例えば、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤等を使用することが可能である。
竹本油脂社製ＲＴ−１００（ノニオン系界面活性剤）や、ナフタレンスルホン酸Ｎａホルマリン縮合物も、分散剤として好適に使用できる。
分散剤は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００４６】
＜顔料分散体＞
顔料に、水や有機溶剤などの材料を混合してインクを得ることが可能である。また、顔料と、その他水や分散剤などを混合して顔料分散体としたものに、水や有機溶剤などの材料を混合してインクを製造することも可能である。
前記顔料分散体は、水、顔料、顔料分散剤、必要に応じてその他の成分を分散し、粒径を調整して得られる。分散は分散機を用いると良い。
顔料分散体における顔料の粒径については特に制限はないが、顔料の分散安定性が良好となり、吐出安定性、画像濃度などの画像品質も高くなる点から、最大個数換算で最大頻度が２０ｎｍ以上５００ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下がより好ましい。顔料の粒径は、粒度分析装置（ナノトラック  Ｗａｖｅ−ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。
前記顔料分散体における顔料の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な吐出安定性が得られ、また、画像濃度を高める点から、０．１質量％以上５０質量％以下が好ましく、０．１質量％以上３０質量％以下がより好ましい。
前記顔料分散体は、必要に応じて、フィルター、遠心分離装置などで粗大粒子をろ過し、脱気することが好ましい。
【００４７】
＜樹脂＞
インク中に含有する樹脂の種類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリルスチレン系樹脂、アクリルシリコーン系樹脂などが挙げられる。
これらの樹脂からなる樹脂粒子を用いても良い。樹脂粒子を、水を分散媒として分散した樹脂エマルションの状態で、色材や有機溶剤などの材料と混合してインクを得ることが可能である。前記樹脂粒子としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。また、これらは、１種を単独で用いても、２種類以上の樹脂粒子を組み合わせて用いてもよい。
【００４８】
樹脂粒子の体積平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な定着性、高い画像硬度を得る点から、１０ｎｍ以上１，０００ｎｍ以下が好ましく、１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下がより好ましく、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下が特に好ましい。
前記体積平均粒径は、例えば、粒度分析装置（ナノトラック  Ｗａｖｅ−ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。
【００４９】
樹脂の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、定着性、インクの保存安定性の点から、インク全量に対して、１質量％以上３０質量％以下が好ましく、５質量％以上２０質量％以下がより好ましい。
【００５０】
インク中の固形分の粒径については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、吐出安定性、画像濃度などの画像品質を高くする点から、最大個数換算で最大頻度が２０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下がより好ましい。固形分は樹脂粒子や顔料の粒子等が含まれる。粒径は、粒度分析装置（ナノトラック  Ｗａｖｅ−ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。
【００５１】
＜添加剤＞
インクには、必要に応じて防腐防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整剤などを加えても良い。
【００５２】
＜防腐防黴剤＞
防腐防黴剤としては、特に制限はなく、例えば、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンなどが挙げられる。
【００５３】
＜防錆剤＞
防錆剤としては、特に制限はなく、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウムなどが挙げられる。
【００５４】
＜ｐＨ調整剤＞
ｐＨ調整剤としては、ｐＨを７以上に調整することが可能であれば、特に制限はなく、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミンなどが挙げられる。
【００５５】
インクの物性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、粘度、表面張力、ｐＨ等が以下の範囲であることが好ましい。
インクの２５℃での粘度は、印字濃度や文字品位が向上し、また、良好な吐出性が得られる点から、５ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、５ｍＰａ・ｓ以上２５ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。ここで、粘度は、例えば回転式粘度計（東機産業社製ＲＥ−８０Ｌ）を使用することができる。測定条件としては、２５℃で、標準コーンローター（１°３４’×Ｒ２４）、サンプル液量１．２ｍＬ、回転数５０ｒｐｍ、３分間で測定可能である。
インクの表面張力としては、記録媒体上で好適にインクがレベリングされ、インクの乾燥時間が短縮される点から、２５℃で、３５ｍＮ／ｍ以下が好ましく、３２ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。
インクのｐＨとしては、接液する金属部材の腐食防止の観点から、７〜１２が好ましく、８〜１１がより好ましい。
【００５６】
《液体吐出装置》
図１は、本発明の液体吐出装置（インクジェット装置）の一例としての構成を示す略図である。
液体吐出装置１は、インク等の液滴を吐出するノズル３、及び吐出機構を有するヘッド（液滴吐出部）２と、ヘッド２に液体（第１の液体、第２の液体）を供給するための第１のインク供給経路（第１の経路）１００と、ヘッド２に液体（第１の液体、第２の液体）を供給するための第２のインク供給経路（第２の経路）１１０と、第１のインク供給経路１００を介してヘッド２にインク（第１の液体）２２を供給するインクタンク（第１の液体貯留部）２１を備えた第１の液体供給部２０と、第１のインク供給経路１００、及び第２のインク供給経路１１０に対してバルブＡ（第１の切り替え弁１０１）及びバルブＢ（第２の切り替え弁１１１）を介して夫々つながり、且つヘッド２を迂回する循環経路（第３の経路）１２０と、循環経路１２０上に配置された脱気装置１２１（脱気手段１２１ａ＋真空発生装置（ポンプ）１２１ｂ）、及び液体循環手段（ポンプ）１２２と、第１のインク供給経路１００、若しくは第２のインク供給経路１１０に対してバルブＣ（第３の切り替え弁１０２）を介してつながる洗浄液供給経路（第４の経路）１３０と、洗浄液供給経路１３０を介してヘッドに洗浄液４２（第２の液体）を供給する洗浄液タンク４１を備えた第２の液体供給部４０と、第１のインク供給経路１００、若しくは第２のインク供給経路１１０中の液体をヘッドへ流すために第１のインク供給経路１００、若しくは第２のインク供給経路１１０上に設置されたバルブＤ（経路開閉手段１１２）と、を備える。
ヘッド（液滴吐出部）２は、先端面にインク（第１の液体）２２を吐出する微細なノズル３を複数備え、その内部にはノズルと連通し、且つインクを保持する図示しない液室を備えている。また、ヘッド２の異なった部位には、液室にインクや洗浄液を流入又は流出させるための第１の供給口５と第２の供給口６が夫々配置されている。第１の供給口５は第１のインク供給経路１００の一端と連通接続され、第２の供給口６は第２のインク供給経路１１０の一端と連通接続されている。
【００５７】
ノズル３からインクを液滴として吐出する方式（液滴吐出機構）として、インクを加熱して押し出す方式や、ヘッド内部に配置したピエゾ素子に電圧を加えて変形させることでインクを押し出す方式などが挙げられる。
図示しない印刷対象に対してインクを吐出することで印刷することができる。印刷対象として、紙などシート状のものが挙げられる。
【００５８】
第１のインク供給経路（第１の経路）１００は、一端がヘッドの第１の供給口５につながり、他端がインクタンク２１内のインク２２に通じており、３つの流路ｒ１、ｒ２、ｒ３から構成されている。
洗浄液供給経路（第４の経路）１３０は、一端がバルブＣにつながり、他端が洗浄液タンク４１内の洗浄液４２に通じている流路ｒ４から構成されている。
バルブＡ（第１の切り替え弁１０１）、バルブＢ（第２の切り替え弁１１１）、バルブＣ（第３の切り替え弁１０２）は、それぞれ３方の経路に連通接続され、３方の経路のうちのいずれか２方を同時に導通（連通）させる機能を有する。即ち、バルブＡは第１のインク供給経路１００の途中に配置されると共に、循環経路１２０の一端と接続されている。バルブＢは第２のインク供給経路１１０の途中に配置されると共に、循環経路１２０の他端と接続されている。バルブＣは、バルブＡよりもインクタンク２１寄りの第１のインク供給経路１００の途中に配置されると共に、洗浄液供給経路１３０の一端（下流側端部）と接続されている。
バルブＤ（経路開閉手段１１２）は、バルブＢよりも廃液タンク５０寄りの第２のインク供給経路１１０の途中に配置されており、第２のインク供給経路１１０を開閉させて大気との連通状態を断接（遮断、接続）する機能を有する。
バルブＡ、バルブＢ、バルブＣ、バルブＤによる経路間の接続パターン（開閉パターン）を切り替える方式として、手動式、空圧式、電磁式が挙げられる。ただし、図示しない制御回路でこれらを制御する場合には電磁式が望ましい。
【００５９】
次に、インクタンク２１とその周辺部（第１の液体供給部２０）について説明する。
インクタンク２１は、ヘッド２のノズルから吐出するインクを蓄える容器である。
第１の加圧装置（第１の加圧手段）２３、及び減圧装置（減圧手段）２４が、インクタンク内の上部にある気相と通じている。
また、第１のインク供給経路１００の一端部（開口部）がインクタンク内に入り込んでその下部まで達しており、インクタンク内部のインク２２と連通するように配置されている。
第１のインク供給経路１００は、インクタンク２１内から、バルブＣ、バルブＡを通じて第１の供給口５へつながっている。
【００６０】
第１の加圧装置２３は、圧縮空気を送り出す空圧式の加圧装置であり、図示しない制御回路からの制御信号を受けて任意に駆動、停止を制御される。
第１の加圧装置２３としては、コンプレッサーと、コンプレッサーで発生させた圧縮空気を送り出す経路を開閉する電磁弁と、を組み合わせた構成を一例として挙げることができる。
第１の加圧装置２３を駆動すると、密閉されたインクタンク内の気相が加圧され、インクが第１のインク供給経路１００の方向に押し出される。
【００６１】
減圧装置２４は、空気を減圧する装置であり、図示しない制御回路により駆動、停止、及び減圧量の大小を制御される。減圧装置２４は、第１の液体供給部と第２のインク供給経路１１０との間に圧力差を発生させてヘッドから第１の液体供給部２０へインク（第１の液体）を回収する第１の液体回収機構を構成している。
減圧装置２４としては、真空ポンプと、真空ポンプにつながった経路に流れる空気の流量を制限することで減圧量の大小を調節する調節装置と、を組み合わせた構成が考えられる。
減圧装置２４を駆動してインクタンク内の気相を減圧すると、第１のインク供給経路１００内のインクがインクタンク２１側へ引き戻される。
【００６２】
液体吐出装置１では、ヘッド２内のインク圧力が大気圧より大きい場合、ノズル３から意図せずにインクが漏れ出すことが起こる。これを防ぐためには減圧装置２４を駆動することが有効である。密閉されたインクタンク内の気相を減圧することにより、インクタンク内のインクを減圧する。それにより、第１のインク供給経路１００を通じて負圧がヘッドの液室内に供給され、ヘッド内のインクを減圧することができる。このため、ヘッド内のインクの圧力を適正な負圧に維持できる。
また、減圧装置で発生させる減圧量を大きくすることにより、ヘッド内のインクを、第１のインク供給経路１００を通じてインクタンクに回収することができる。
【００６３】
次に、洗浄液タンク４１とその周辺部（第２の液体供給部４０）の構成について説明する。
洗浄液タンク４１は、ヘッド２、及びその周辺経路１００、１１０を洗浄するための洗浄液４２を蓄える密閉された容器である。第２の加圧装置（第２の加圧手段）４３が、洗浄液タンク４１内の上部にある気相と通じている。
また、洗浄液供給経路１３０の端部（開口部）が洗浄液タンク内に入り込んでその下部まで延在しており、洗浄液タンク内部の洗浄液に連通するように配置されている。
洗浄液供給経路１３０は、洗浄液タンク４１からバルブＣにつながっている。
第２の加圧装置４３の内部構成は第１の加圧装置２３と同様である。
第２の加圧装置４３を駆動すると、洗浄液タンク内の気相が加圧され、洗浄液が洗浄液供給経路１３０の方向に押し出される。
【００６４】
次に、廃液タンク５０、及びその周辺の構成について説明する。
廃液タンク５０は、ヘッドの液室内を洗浄した洗浄液４２の一部を排出するための容器である。ヘッドから第２のインク供給経路１１０へ排出された液を、廃液タンク５０で受け取る構造になっている。
廃液タンク中の廃液と第２のインク供給経路１１０の端部とは接しておらず、第２のインク供給経路１１０の廃液タンク側の端部は大気と接している。
これにより、インクタンク側の減圧装置２４を駆動したときに、第２のインク供給経路１１０からヘッド２へ大気を吸入することができる構成になっている。
廃液タンク５０は、後述する洗浄工程において、ヘッド周辺経路を洗浄するために用いられる。
【００６５】
次に、液体をヘッドを回避した経路を経て循環させる循環経路１２０について説明する。
循環経路１２０は一端がバルブＡにつながり、他端がバルブＢにつながっている。循環流路上には脱気装置１２１ａとポンプ１２２、フィルタ１２３が配置されている。
脱気装置１２１ａはインク中の溶存気体を除去する装置である。脱気装置の内部は、液体室１２１ａ−１と気体室１２１ａ−２とに分かれた構造になっている。液体室と気体室の間は、液体を通さず気体を透過させる部材１２１ａ−３で仕切られている。液体室１２１ａ−１にインクを流し、気体室１２１ａ−２を減圧すると、液体室内のインクに溶け込んだ気体が、気体を透過する部材１２１ａ−３を経由して気体室に移動し、インク内を脱気できる。液体を通さず気体を透過する部材として、中空糸膜が挙げられる。
【００６６】
また、脱気装置としては、インクを通過させる性質を有した材質、例えばテフロン（登録商標）チューブやシリコンチューブからなる中空繊維束を脱気室内に配置し、その周囲を真空ポンプにより減圧脱気処理することでインク内に溶存している気体を分離させて除去するものを利用することもできる。更に、脱気装置におけるインクの脱気方式としては、超音波振動方式や遠心分離方式などの様々な他の手法を採用することができる。
フィルタ１２３は、循環経路１２０中を流れるインクを通過させ、インク中に混ざっているゴミ、異物、固形物等を取り除くことができる。フィルタの素材として、グラスファイバーなど、繊維状のものがあげられる。
ポンプ１２２は、循環経路１２０とヘッド２内のインクを一定流量で循環させる手段である。図示しない制御回路を用いて、ポンプの駆動と停止を任意に制御できる。
【００６７】
脱気装置の気体室１２１ａ−２は、チューブ１２１ｃを介して真空発生装置１２１ｂと連通接続されている。
真空発生装置１２１ｂを駆動して脱気装置１２１ａ内の気体室１２１ａ−２を減圧することによりインクからの脱気を実施できる。
真空発生装置１２１ｂとして、真空ポンプなどが挙げられる。
真空発生装置は、制御回路により任意に駆動と停止を制御できる。それにより、脱気装置による脱気と停止を任意に制御できる。
ポンプ１２２と脱気装置１２１ａ、フィルタ１２３を循環経路途中に配置する順序は、順不同で差し支えない。
【００６８】
次に、循環経路１２０内にインクを充填する手順について説明する。
まず、バルブＡを操作し、インクタンク２１から脱気装置１２１ａへの流路（ｒ１、ｒ２、ｒ８）が通じるようにセットする。一方、バルブＡにより流路ｒ３を遮断し、バルブＣにより流路ｒ４も遮断する。また、バルブＢを操作し、循環経路内のポンプ１２２から廃液タンク５０（大気）までが通じるようにセットする。ポンプ１２２を駆動し、インクタンク２１から廃液タンク５０の方向にインクを移動させる。つまり、バルブＢにより流路ｒ５を遮断して流路ｒ１１（流路ｒ１０、ｒ９、ｒ８）と流路ｒ６とを連通させ、バルブＤを開放して流路ｒ６とｒ７とを連通させる。バルブＡから脱気装置１２１ａ、ポンプ１２２、バルブＢまでの循環経路１２０（ｒ８、ｒ９、ｒ１０、ｒ１１）がインクで満たされるまでポンプを駆動する。循環経路がインクで満たされた時に、ポンプを停止させる。これにより、バルブＡ〜脱気装置１２１〜ポンプ１２２〜フィルタ１２３〜バルブＢの循環経路にインクが充填される。
【００６９】
次に、ヘッドにインクを充填する方法について説明する。
バルブＡ、及びバルブＣを操作して、インクタンク２１から第１の供給口５への流路（ｒ１、ｒ２、ｒ３）を連通状態にセットする。バルブＡを操作して流路ｒ８は開放しておく。また、バルブＣを操作して流路ｒ４を遮断する。更に、バルブＢを操作して、流路ｒ５、ｒ６、ｒ１１を連通させ、第２の供給口６から廃液タンクへ流路が通じるようにセットする。この際、バルブＤを操作して流路ｒ７を開放させる。
これにより、流路ｒ１、ｒ２、ｒ３、ヘッド内の液室、流路ｒ５、ｒ６、ｒ７が連通した状態となる。循環経路１２０も第１のインク供給経路１００、バルブＢと連通した状態となる。
【００７０】
次に、第１の加圧装置２３を用いてインクタンク２１内を加圧し、第１のインク供給経路１００を経てインク２２をヘッド２内へ移動させる。第１のインク供給経路１００、ヘッド内の液室、及び第２の供給口６からバルブＤまでの流路ｒ１〜ｒ３、ｒ５、ｒ６がインクで満たされた時点でインクタンクの加圧を停止する。次にバルブＤを閉じる。
これにより、インクタンク２１〜脱気装置１２１ａ〜ポンプ１２２〜フィルタ１２３〜バルブＢの循環経路と、ヘッド内にインクが充填される。
この状態でヘッドを駆動することにより、ノズルからインク液滴を吐出することが可能となる。
【００７１】
また、ポンプ１２２により循環経路内のインクを循環させながら、真空発生装置１２１ｂを駆動することにより、脱気装置１２１ａを用いたインクからの脱気を実施することができる。
このようにポンプを用いてインクを循環経路内に循環、及び脱気させる構成を採るため、インクを脱気することができる。
【００７２】
次に、ヘッドのノズルからインク（液滴）を吐出する方法について説明する。
バルブＡ、及びバルブＣを操作して、インクタンク２１から第１の供給口５への第１のインク供給経路１００が通じるようにセットする。バルブＢを操作して流路ｒ５、ｒ６を連通させ、第２の供給口６から廃液タンク（大気）へ流路が通じるようにセットし、バルブＤを操作して流路ｒ７が開くようにセットする。
このとき、ヘッド内の液室がインクで満たされ、且つインクタンクからヘッドへの第１のインク供給経路１００が開通している。
【００７３】
次に、図示しないヘッド駆動回路を用いてヘッドを駆動し、ノズルからインクを吐出する。
インクを吐出してヘッド内の液室中のインクを消費すると、浸透圧によりインクタンクからヘッドへインクが供給される。
また、減圧装置２４を駆動してインクタンク内の減圧量を調節することにより、インクタンク内の気相と第１のインク供給経路１００を通じ、ヘッド内のインク圧力を適正な負圧に維持する。
【００７４】
ここで、ヘッド内のインク圧力を適正に維持するための負圧量について説明する。
インクタンクがヘッドよりも相対的に高い位置に設置され、ヘッドにインクが充填されているとき、ベルヌーイの定理に従いヘッド内のインクに圧力が加わる。
ここで、インクタンク内の気相の圧力をＰ１とする。また、ヘッド内のノズル部のインク圧力をＰ２とする。また、ノズル部から見たインクタンク底面の高さをｈ０とする。
このとき、ノズル部のインク圧力Ｐ２は以下の式で与えられる。
Ｐ２＝Ｐ１＋ρ＊ｈ０＊ｇ      （式１）
ここで、ρはインクの密度、ｇは重力加速度である。
【００７５】
仮にインクタンク内の気相の圧力Ｐ１が大気圧と等しい場合、式１に従い、ノズル部のインク圧力Ｐ２は大気圧より大きい圧力になる。このとき、ノズル外部の空気の圧力は大気圧であるため、ノズル部内の圧力Ｐ２の方がノズル外部の空気より圧力が高くなり、ノズル部から外部へインクが垂れ出す現象が起こる。
ノズル部から外部へインクが垂れ出さないようにするためには、ノズル部のインク圧力Ｐ２が大気圧と同程度である必要がある。
ノズル部から外部へインクが垂れ出さないようにするためには、式１の関係より、インクタンク内の気相の圧力Ｐ１を大気圧より小さくすることが有効である。
【００７６】
ノズル部のインク圧力Ｐ２が大気圧と等しいときの、インクタンク内の気相の気体の圧力をＰ１’とすると、Ｐ１’は式１より、以下の式で与えられる。
Ｐ１’＝Ｐ０−ρ＊ｈ０＊ｇ      （式２）
ここで、Ｐ０は大気圧である。
インクをヘッドから吐出する際は、インクタンクの気相の圧力が式２で与えられるＰ１’と同程度になるように、減圧装置を駆動する。
ヘッドからインクを吐出しつつ、印刷対象とヘッドを相対的に移動させることにより、印刷を行うことができる。
【００７７】
次に、循環経路１２０内のインクを循環、及び脱気する方法（循環、及び脱気のタイミング、インクを流す方向と流れる流路）について説明する。
一例として、液体吐出装置１において、循環経路１２０（第３の経路）内にインク（第２の液体）を循環させつつ脱気する脱気方法を提供する。
この循環させつつ脱気する脱気方法では、バルブＡ（第１の切り替え弁１０１）と循環経路１２０とバルブＢ（第２の切り替え弁１１１）とヘッド２（液滴吐出部）とを通る閉鎖された経路（流路ｒ３、ｒ８、ｒ９、ｒ１０、ｒ１１、ｒ５、ヘッド）中にインクを充填させた状態で、ポンプ１２２（液体循環手段）によってインクを循環させると共に、脱気装置１２１ａ（脱気手段）を用いてインク中から脱気を行うようにした構成が特徴的である。
即ち、本例では、バルブＡ〜第１の供給口５〜ヘッド２〜第２の供給口６〜バルブＢ、及び循環経路１２０内にインクが充填されている状態で循環、及び脱気を行う。
【００７８】
まず、バルブＡ〜脱気装置１２１ａ〜ポンプ１２２〜フィルタ１２３〜バルブＢ〜第２の供給口６〜ヘッド２〜第１の供給口５〜バルブＡの閉鎖された経路中のインクをポンプで循環する。
このとき、バルブＡを第１の供給口５から脱気装置へ至る流路ｒ３、ｒ８が連通するようにセットする（流路ｒ２は遮断）。バルブＢはポンプから第２の供給口６へ至る流路ｒ１０、ｒ１１、ｒ５が連通するようにセットする（流路ｒ６は遮断）。
次に、ポンプ１２２を駆動して上記経路内にインクを循環させている間に、脱気装置を用いてインクを脱気する。即ち、真空発生装置１２１ｂを駆動し、脱気装置内部の気体室１２１ａ−２を減圧する。これにより、脱気装置の液体室１２１ａ−１内部を流れるインク中の溶存空気を、脱気装置を通して真空発生装置側へ吸引しインクを脱気する。
このとき、循環経路中のフィルタ１２３の中をインクが通過するため、インク中に混ざったゴミなどの微粒子を取り除くことができる。
【００７９】
インクの循環、及び脱気は所定時間実施する。循環、及び脱気を始めてから所定時間経過後に、真空発生装置１２１ｂを停止して脱気操作を停止する。次に、ポンプを停止してインク循環を停止する。
ポンプ１２２により上記閉鎖経路内でインクを循環させる方向は、図１における時計まわり、及び反時計まわりのいずれによっても、循環及び脱気をすることができる。
【００８０】
《本発明の液体吐出装置を用いたプリンタ》
次に、本発明に係る液体吐出装置は、画像形成装置（インクジェット記録装置）に適用可能である。
図２は、本発明の液体吐出装置を用いたインクジェット記録装置の斜視説明図、図３は同記録装置の機構部の側面説明図である。
図２、図３に示すインクジェット記録装置は、記録装置本体２０１の内部に主走査方向に移動可能なキャリッジ、キャリッジに搭載した本発明を実施したインクジェットヘッドからなる記録ヘッド、記録ヘッドへインクを供給するインクカートリッジ等で構成される印字機構部２０２等を収納する。装置本体２０１の下方部には前方側から多数枚の用紙Ｐを積載可能な給紙カセット（或いは給紙トレイでもよい）２０４を抜き差し自在に装着することができる。また、用紙Ｐを手差しで給紙するための手差しトレイ２０５を開倒することができ、給紙カセット２０４或いは手差しトレイ２０５から給送される用紙Ｐを取り込み、印字機構部２０２によって所要の画像を記録した後、後面側に装着された排紙トレイ２０６に排紙する。
【００８１】
印字機構部２０２は、図示しない左右の側板に横架したガイド部材である主ガイドロッド２０７と従ガイドロッド２０８とでキャリッジ２０９を主走査方向に摺動自在に保持する。このキャリッジ２０９にはイエロー（Ｙ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、ブラック（Ｂｋ）の各色のインク滴を吐出する本発明に係るインクジェットヘッドからなるヘッド２１０を複数のインク吐出口（ノズル孔）を主走査方向と交差する方向に配列し、インク滴吐出方向を下方に向けて装着している。またキャリッジ２０９にはヘッド２１０に各色のインクを供給するための各インクカートリッジ２１１を交換可能に装着している。
インクカートリッジ２１１は上方に大気と連通する大気口、下方にはインクジェットヘッドへインクを供給する供給口を、内部にはインクが充填された多孔質体を有しており、多孔質体の毛管力によりインクジェットヘッドへ供給されるインクをわずかな負圧に維持している。また、記録ヘッドとしてここでは各色のヘッド２１０を用いているが、各色のインク滴を吐出するノズル孔を有する１個のヘッドでもよい。
【００８２】
ここで、キャリッジ２０９は後方側（用紙搬送方向下流側）を主ガイドロッド２０７に摺動自在に嵌装し、前方側（用紙搬送方向上流側）を従ガイドロッド２０８に摺動自在に載置している。このキャリッジ２０９を主走査方向に移動走査するため、主走査モータ２１２で回転駆動される駆動プーリ２１３と従動プーリ２１４との間にタイミングベルト２１５を張装する。このタイミングベルト２１５をキャリッジ２０９に固定しており、主走査モータ２１２の正逆回転によりキャリッジ２０９が往復駆動される。
【００８３】
一方、給紙カセット２０４にセットした用紙Ｐをヘッド２１０の下方側に搬送するために、給紙カセット２０４から用紙Ｐを分離給装する給紙ローラ２１６及びフリクションパッド２１７と、用紙Ｐを案内するガイド部材２１８と、給紙された用紙Ｐを反転させて搬送する搬送ローラ２１９と、この搬送ローラ２１９の周面に押し付けられる搬送コロ２２０及び搬送ローラ２１９からの用紙Ｐの送り出し角度を規定する先端コロ２２１とを設けている。搬送ローラ２１９は副走査モータ２２２によってギヤ列を介して回転駆動される。
そして、キャリッジ２０９の主走査方向の移動範囲に対応して搬送ローラ２１９から送り出された用紙Ｐを記録ヘッド２１０の下方側で案内する用紙ガイド部材である印写受け部材（図示せず）を設けている。この印写受け部材の用紙搬送方向下流側には、用紙Ｐを排紙方向へ送り出すために回転駆動される搬送コロ２２４、拍車２２５を設け、更に用紙Ｐを排紙トレイ２０６に送り出す排紙ローラ２２６及び拍車２２７と、排紙経路を形成するガイド部材２２８、２２９とを配設している。
記録時には、キャリッジ２０９を移動させながら画像信号に応じて記録ヘッド２１０を駆動することにより、停止している用紙Ｐにインクを吐出して１行分を記録し、用紙Ｐを所定量搬送後次の行の記録を行う。記録終了信号または、用紙Ｐの後端が記録領域に到達した信号を受けることにより、記録動作を終了させ用紙Ｐを排紙する。
【００８４】
また、キャリッジ２０９の移動方向右端側の記録領域を外れた位置には、ヘッド２１０の吐出不良を回復するための回復装置２３０を配置している。回復装置２３０はキャップ手段と吸引手段とクリーニング手段を有している。キャリッジ２０９は印字待機中にはこの回復装置２３０側に移動されてキャッピング手段でヘッド２１０をキャッピングされ、吐出口部を湿潤状態に保つことによりインク乾燥による吐出不良を防止する。また、記録途中などに記録と関係しないインクを吐出することにより、全ての吐出口のインク粘度を一定にし、安定した吐出性能を維持する。
吐出不良が発生した場合等には、キャッピング手段でヘッド２１０の吐出口（ノズル孔）を密封し、チューブを通して吸引手段で吐出口からインクとともに気泡等を吸い出し、吐出口面に付着したインクやゴミ等はクリーニング手段により除去され吐出不良が回復される。また、吸引されたインクは、本体下部に設置された廃インク溜（不図示）に排出され、廃インク溜内部のインク吸収体に吸収保持される。
【００８５】
＜記録媒体＞
記録に用いる記録媒体としては、特に限定されないが、普通紙、光沢紙、特殊紙、布、フィルム、ＯＨＰシート、汎用印刷紙等が挙げられる。
【００８６】
＜記録物＞
本発明のインク記録物は、記録媒体上に、本発明のインクを用いて形成された画像を有してなる。
インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法により記録して記録物とすることができる。
【実施例】
【００８７】
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下において、「部」は、特に明示しない限り「質量部」を表す。「％」は、特に明示しない限り「質量％」を表す。
【００８８】
なお、実施例及び比較例のインクで用いた界面活性剤等の成分は以下の通りである。
表１〜３中における略語の意味は下記の通りである。
・界面活性剤Ａ−１：フッ素系界面活性剤（Ｃａｐｓｔｏｎｅ  ＦＳ−３４、Ｃｈｅｍｏｕｒｓ社製）、ＨＬＢ値：１２
・界面活性剤Ａ−２：フッ素系界面活性剤（Ｃａｐｓｔｏｎｅ  ＦＳ−３１００、Ｃｈｅｍｏｕｒｓｔ社製）、ＨＬＢ値：９．８
・界面活性剤Ａ−３：フッ素系界面活性剤（Ｃａｐｓｔｏｎｅ  ＦＳ−３０、Ｃｈｅｍｏｕｒｓｔ社製）、ＨＬＢ値：１１ 
・界面活性剤Ａ−４：フッ素系界面活性剤（ユニダインＤＳＮ−４０３Ｎ、
以下のフッ素化合物とポリエチレングリコールの混合物
Ｃ6Ｆ13−ＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ2−Ｏ−(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)a−Ｈ
Ｃ6Ｆ13−ＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ2−Ｏ−(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)a−ＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ2
−(ＣＦ2)5ＣＦ3
ａ：平均８〜９
ダイキン工業社製）、ＨＬＢ値：１２
・界面活性剤Ｂ−１：ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン溶液（ＢＹＫ−１７７０、ビックケミー・ジャパン株式会社製、成分１００質量％）、ＨＬＢ値：６以下
・界面活性剤Ｂ−２：２，４，７，９−テトラメチル−４，７−デカンジオール
ＨＬＢ値：３．０
・界面活性剤Ｂ−３：２，５，８，１１−テトラメチルドデカン−５，８−ジオール
ＨＬＢ値：２．６
・界面活性剤Ｂ−４：アセチレングリコール系界面活性剤（サーフィノール１０４Ｅ、エアープロダクツジャパン社製、成分５０質量％）ＨＬＢ値：４
・界面活性剤Ｂ−５：ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン溶液（ＢＹＫ−０１９、ビックケミー・ジャパン株式会社製、成分１００質量％）、ＨＬＢ値：６以下
・界面活性剤Ｃ：ポリシロキサン系界面活性剤（ＫＦ−３５１Ａ、信越シリコーン株式会社製）ＨＬＢ値：１２
・界面活性剤Ｄ：ポリシロキサン系界面活性剤（ＫＦ−６４３、信越シリコーン株式会社製）ＨＬＢ値：１４
・界面活性剤Ｅ：ポリシロキサン系界面活性剤（Ｌ−７６０４、東レ・ダウコーニング株式会社製）ＨＬＢ値：１３
・プロキセルＬＶ：防黴剤（アビシア社製）
【００８９】
（顔料分散体の製造例１）
−シアン分散体の作製−
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管及び滴下ロートを備えた１Ｌフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、スチレン１１．２ｇ、アクリル酸２．８ｇ、ラウリルメタクリレート１２．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート４．０ｇ、スチレンマクロマー（東亜合成株式会社製、商品名：ＡＳ−６）４．０ｇ及びメルカプトエタノール０．４ｇを仕込み、６５℃に昇温した。次に、スチレン１００．８ｇ、アクリル酸２５．２ｇ、ラウリルメタクリレート１０８．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート３６．０ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート６０．０ｇ、スチレンマクロマー（東亜合成株式会社製、商品名：ＡＳ−６）３６．０ｇ、メルカプトエタノール３．６ｇ、アゾビスジメチルバレロニトリル２．４ｇ及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を２．５時間かけてフラスコ内に滴下した。
滴下終了後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇ及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を０．５時間かけてフラスコ内に滴下した。６５℃で１時間熟成した後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇを添加し、更に１時間熟成した。反応終了後、フラスコ内に、メチルエチルケトン３６４ｇを添加し、濃度が５０質量％のポリマー溶液８００ｇを得た。
次に、前記ポリマー溶液の一部を乾燥し、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（標準：ポリスチレン、溶媒：テトラヒドロフラン）で測定したところ、重量平均分子量は１５，０００であった。
【００９０】
前記ポリマー溶液２８ｇ、ピグメントブルー１５：３（大日精化工業株式会社製、クロモファインブルーＡ−２２０ＪＣ）２６ｇ、１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム水溶液１３．６ｇ、メチルエチルケトン２０ｇ及びイオン交換水３０ｇを十分に攪拌した。
その後、３本ロールミル（株式会社ノリタケカンパニー製、商品名：ＮＲ−８４Ａ）を用いて２０回混練した。得られたペーストをイオン交換水２００ｇに投入し、十分に攪拌した後、エバポレーターを用いてメチルエチルケトン及び水を留去し、固形分量が２０．０質量％の青色のポリマー微粒子分散体１６０ｇを得た。これを［顔料分散体１］とした。
得られたポリマー微粒子をマイクロトラックＵＰＡ（日機装株式会社製）で測定したところ、平均粒子径（Ｄ５０％）は９８ｎｍであった。
【００９１】
（顔料分散体の製造例２）
−マゼンタ分散体の作製−
前記顔料分散体の製造例１において、銅フタロシアニン顔料であるピグメントブルー１５：３をピグメントレッド１２２（大日精化工業株式会社製、クロモファインマゼンタ６８８６）に変更した以外は、前記顔料分散体の製造例１と同様にして、赤紫色のポリマー微粒子分散体を得た。これを［顔料分散体２］とした。
得られたポリマー微粒子をマイクロトラックＵＰＡ（日機装株式会社製）で測定したところ、平均粒子径（Ｄ５０％）は１２４ｎｍであった。
【００９２】
（顔料分散体の製造例３）
−イエロー分散体の作製−
前記顔料分散体の製造例１において、銅フタロシアニン顔料であるピグメントブルー１５：３をピグメントイエロー７４（大日精化工業株式会社製、ファーストイエロー５３１）に変更した以外は、前記顔料分散体の製造例１と同様にして、黄色のポリマー微粒子分散体を得た。これを［顔料分散体３］とした。
得られたポリマー微粒子をマイクロトラックＵＰＡ（日機装株式会社製）で測定したところ、平均粒子径（Ｄ５０％）は７８ｎｍであった。
【００９３】
（顔料分散体の製造例４）
−ブラック分散体の作製−
前記顔料分散体の製造例１において、銅フタロシアニン顔料であるピグメントブルー１５：３をカーボンブラック（デグサ社製、ＦＷ１００）に変更した以外は、前記分散体の製造例１と同様にして、黒色のポリマー微粒子分散体を得た。これを［顔料分散体４］とした。
得られたポリマー微粒子をマイクロトラックＵＰＡ（日機装株式会社製）で測定したところ、平均粒子径（Ｄ５０％）は１１０ｎｍであった。
【００９４】
（インク調製例１〜２４）
前記顔料分散体１〜４を用いて、下記表１〜３に示す処方（質量部）で、常法によりインク１〜２４を作製し、ｐＨが９になるように水酸化ナトリウム１０％水溶液にて調整した。
具体的には、水溶性有機溶剤と、ＨＬＢ値が６より大きいフッ素系界面活性剤（Ａ）と、ＨＬＢ値が６以下である界面活性剤（Ｂ）と、その他の添加剤と、イオン交換水とをこの順に材料を調合して３０分間撹拌した後、前記顔料分散体１〜４を添加して３０分間撹拌して、次いで、孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過した。得られたインクを、それぞれインク１〜２４とした。
【００９５】
【表１】
2018111289.tif 000005
【００９６】
【表２】
2018111289.tif 000006
【００９７】
【表３】
2018111289.tif 000007
【００９８】
＜インクの物性＞
前記インク１〜２４の各インクについて、以下のようにして、粘度、静的表面張力を測定した。結果を表４に示した。
【００９９】
−粘度−
２５℃における各インクの粘度（ｍＰａ・ｓ）を、Ｒ型粘度計（ＲＣ−５００、東機産業株式会社製）を用いて、１０ｒｐｍ以上１００ｒｐｍ以下の適切な回転速度で測定した。
【０１００】
−静的表面張力−
２５℃における各インクの静的表面張力（ｍＮ／ｍ）を、全自動表面張力計（ＣＢＶＰ−Ｚ、協和界面科学株式会社製）を用いて、白金プレート法によって測定した。
【０１０１】
【表４】
2018111289.tif 000008
【０１０２】
次に、作製した各インクについて、以下のようにして、諸特性を評価した。結果を表５に示した。なお、以下に示した条件について、各インクが条件を満たす場合には「○」で示し、条件を満たさない場合には「×」で示した。
（条件Ａ）
ＨＬＢ値が６より大きいフッ素系界面活性剤（Ａ）と、ＨＬＢ値が６以下である界面活性剤（Ｂ）とを共に含む。
（条件Ｂ）
フッ素系界面活性剤（Ａ）の含有量（質量基準）を１とした場合に、界面活性剤（Ｂ）の含有量（質量基準）が０．１以上２５以下である。
（条件Ｃ）
フッ素系界面活性剤（Ａ）が、構造式（Ｉ）で表される基を有する。
（条件Ｄ）
フッ素系界面活性剤（Ａ）の構造が、一般式（１）で表される。
（条件Ｅ）
界面活性剤（Ｂ）の構造が、一般式（２）で表される。
（条件Ｆ）
作製したインク表面に、油浮きが見られる。
（条件Ｇ）
画像評価に、図１で示した循環型の液体吐出装置であるインクジェット記録装置を用いる。なお、条件Ｇにおいて「×」は、第１の供給口および第２の供給口の一方の供給口から流出するインクが循環経路を介して他方の供給口に流入する循環手段を持たないことを意味する。
【０１０３】
＜消泡性＞
２５℃の環境下で、作製した各インクジェット記録用インクを１００ｍｌのメスシリンダーに１０ｍｌずつ入れ、各インクジェット記録用インクと気泡の体積が１００ｍｌになるまで一定圧力の空気を注入し、そこから泡が全て消えるまでの時間を消泡時間とし、以下の基準で評価した。
〔評価基準〕
ＡＡ：消泡時間が６０秒未満
Ａ：消泡時間が６０秒以上１８０秒未満
Ｂ：消泡時間が１８０秒以上３００秒未満
Ｃ：消泡時間が３００秒以上６００秒未満
Ｄ：消泡時間が６００秒以上
【０１０４】
＜吐出安定性＞
温度３２℃±０．５℃、５０±５％ＲＨに調整された環境下で、図１で示した循環型の液体吐出機構を組み込んだインクジェット記録装置（リコー製、ＩＰＳｉＯ  ＧＸｅ−５５００改造機、株式会社リコー製）を用い、マイペーパー（株式会社ＮＢＳリコー製）上に印字を行った。印刷パターンは、各色印字面積が紙面全面積中５％であるチャートとし、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各インクを１００％ｄｕｔｙで印字した。印字条件は、記録密度６００ｄｐｉで、ワンパス印字とした。印字乾燥後、５％チャートベタ部の筋、白抜け、噴射乱れの有無を目視で観察し、評価した。比較例として、循環機構を持たない市販のインクジェット記録装置（リコー製、ＩＰＳｉＯ  ＧＸｅ−５５００、株式会社リコー製）でも、同様の試験を行った。この時の評価基準は以下の通りとし、Ａを合格とし、Ｂ及びＣを不合格とした。
〔評価基準〕
Ａ：ベタ部に認められる筋、白抜け、噴射乱れがない。
Ｂ：ベタ部に若干の筋、白抜け、噴射乱れが２箇所以内で認められる。
Ｃ：ベタ部全域にわたって、筋、白抜け、噴射乱れが認められる。
【０１０５】
＜画像濃度＞
温度２５℃±０．５℃、５０±５％ＲＨに調整された環境下で、前記インクジェットプリンターを使用してマイペーパー（株式会社ＮＢＳリコー製）上に印字を行い、インクの吐出量が均しくなるようにピエゾ素子の駆動電圧を変動させ、記録用メディアに同じ付着量のインクが付くように設定した。イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各インクを１００％ｄｕｔｙで印字した。印字条件は、記録密度３００ｄｐｉで、ワンパス印字とした。
印字乾燥後、ブラック、イエロー、マゼンタ、シアンの各単色ベタ画像部において、反射型カラー分光測定濃度計(Ｘ−Ｒｉｔｅ社製)により測定し、下記の基準で判定した。
〔評価基準〕
ＡＡ：Ｂｌａｃｋ    ・・・１．２５以上
Ｙｅｌｌｏｗ  ・・・０．８５以上
Ｍａｇｅｎｔａ・・・１．０５以上
Ｃｙａｎ      ・・・１．０５以上
Ａ  ：Ｂｌａｃｋ    ・・・１．２０以上１．２５未満
Ｙｅｌｌｏｗ  ・・・０．８０以上０．８５未満
Ｍａｇｅｎｔａ・・・１．００以上１．０５未満
Ｃｙａｎ      ・・・１．００以上１．０５未満
Ｂ  ：Ｂｌａｃｋ    ・・・１．１５以上１．２０未満
Ｙｅｌｌｏｗ  ・・・０．７５以上０．８０未満
Ｍａｇｅｎｔａ・・・０．９５以上１．００未満
Ｃｙａｎ      ・・・０．９５以上１．００未満
Ｃ  ：Ｂｌａｃｋ    ・・・１．１５未満
Ｙｅｌｌｏｗ  ・・・０．７５未満
Ｍａｇｅｎｔａ・・・０．９５未満
Ｃｙａｎ      ・・・０．９５未満
【０１０６】
＜ベタ印字部の均一性（ベタ部均一性）＞
温度２５℃±０．５℃、５０±５％ＲＨに調整された環境下で、前記インクジェットプリンターを用いて、リコービジネスコートグロス１００（株式会社リコー製）上に印字を行った。印刷パターンは、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各インクを１００％ｄｕｔｙで印字した。この時、波形１〜３の、三波形での印字サンプルを作成した。
得られたサンプルのベタ部均一性を目視で観察し、評価した。この時の評価基準は以下の通りとし、Ａを合格とし、Ｂ及びＣを不合格とした。
〔評価基準〕
Ａ：ベタ部に、斑がほとんど認められない。
Ｂ：ベタ部に、若干の斑が認められる。
Ｃ：ベタ部全域に、斑が認められる。
【０１０７】
【表５】
2018111289.tif 000009
【０１０８】
（１）消泡性評価：実施例１〜１６は、比較例１〜１２と比較したとき、油浮きのあるインクは比較的良好な消泡性を示すことが分かる。
（２）吐出安定性評価：実施例１〜４は、比較例１〜４と比較したとき、油浮きのあるインクは、循環機構を持つプリンターで吐出されることによって、初めて良好な吐出安定性を得られることが分かる。これは、インクの吐出時に、ノズル孔のインクのメニスカス面において、インク内に溶け切れなかった油状成分がメニスカス面の均一性を崩すためである。温度条件が３２℃という高めの温度であることも、インクの粘度を低下させ、メニスカス面の不安定さを助長している。インクを循環させることによってインクを攪拌し、インク内成分の均一を保つことで、このようなインクでも良好な吐出安定性が得られる。
（３）画像濃度評価：実施例１〜１６は、比較例５〜１２と比較したとき、条件ＡおよびＧを共に満たすことで、良好な画像濃度が得られることが分かる。
（４）ベタ部均一性評価：実施例１〜１６は、比較例１〜１２と比較したとき、条件ＡおよびＧを共に満たすことで、ベタ部均一性が向上することが分かる。
【符号の説明】
【０１０９】
１  液体吐出装置
２  ヘッド（液滴吐出部）
３  ノズル
５  第１の供給口
６  第２の供給口
２０  第１の液体供給部
２１  インクタンク
２２  インク（第１の液体）
２３  加圧装置（加圧手段）
２４  減圧装置（減圧手段）
４０  第２の液体供給部
４１  洗浄液タンク
４２  洗浄液（第２の液体）
４３  加圧装置（加圧手段）
５０  廃液タンク
１００  第１のインク供給経路（第１の経路）
１０１  第１の切り替え弁
１０２  第３の切り替え弁
１１０  第２のインク供給経路（第２の経路）
１１１  第２の切り替え弁
１１２  経路開閉手段
１２０  循環経路
１２１  脱気手段
１２１ａ  脱気装置
１２１ａ−１  液体室
１２１ａ−２  気体室
１２１ａ−３  部材
１２１ｂ  真空発生装置
１２１ｃ  チューブ
１２２  ポンプ
１３０  洗浄液供給経路
２０１  記録装置本体
２０２  印字機構部
２０４  給紙カセット
２０５  トレイ
２０６  排紙トレイ
２０７  主ガイドロッド
２０８  従ガイドロッド
２０９  キャリッジ
２１０  ヘッド
２１１  インクカートリッジ
２１２  主走査モータ
２１３  駆動プーリ
２１４  従動プーリ
２１５  タイミングベルト
２１６  給紙ローラ
２１７  フリクションパッド
２１８  ガイド部材
２１９  搬送ローラ
２２０  搬送コロ
２２１  先端コロ
２２２  副走査モータ
２２４  搬送コロ
２２５  拍車
２２６  排紙ローラ
２２７  拍車
２２８  ガイド部材
２３０  回復装置
Ｐ  用紙
【先行技術文献】
【特許文献】
【０１１０】
【特許文献１】特開２０１２‐１９３２６８号公報
【図１】
2018111289.tif 000011
【図２】
2018111289.tif 000012
【図３】
2018111289.tif 000013