(57)【要約】      （修正有）【課題】高温下で安定性が高く、透明で美観に優れ、製造が容易な各種機能を有する香料を含有する油性ゲル状組成物の提供。【解決手段】成分（Ａ）〜（Ｃ）の反応生成物を含有する油性ゲル状組成物。成分（Ａ）：１，５−ペンタメチレンジイソシアネートの三量化物である式（１）が１．０〜２０質量％。成分（Ｂ）：ポリオールが２．０〜８０質量％。成分（Ｃ）：香料組成物が０．１〜９５質量％。2018086220.tif 000018〔Ｒはペンタメチレン基〕【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の反応生成物を含有することを特徴とする油性ゲル状組成物。
成分（Ａ）：１，５−ペンタメチレンジイソシアネートの三量化物である式（１）のポリイソシアネートが１．０〜２０質量％。
【化１】
2018086220.tif 000016
〔式中、Ｒはペンタメチレン基を表す。〕
成分（Ｂ）：ポリオールが２．０〜８０質量％。
成分（Ｃ）：香料組成物が０．１〜９５質量％。
【請求項２】
成分（Ｃ）の香料組成物が、その組成中少なくとも３０質量％が、（Ｃ１）〜（Ｃ５）からなる群より選択される１種以上であることを特徴とする請求項１に記載の油性ゲル状組成物。
（Ｃ１）群：
α−ピネン、β−ピネン、カンフェン、ミルセン、リモネン、タピノーレン、オシメン、γ−ターピネン、α−フェランドレン、ｐ−サイメン、β−カリオフィレン、β−ファルネセン、１，３，５−ウンデカトリエン、ジフェニルメタンから選ばれる１種又は２種以上の炭化水素香料。
（Ｃ２）群：
ヘキシルアルデヒド、ヘプチルアルデヒド、オクチルアルデヒド、ノニルアルデヒド、デシルアルデヒド、ウンデシルアルデヒド、ドデシルアルデヒド、トリデシルアルデヒド、トリメチルヘキシルアルデヒド、メチルオクチルアセトアルデヒド、メチルノニルアセトアルデヒド、トランス−２−ヘキセナール、シス−４−ヘプテナール、２，６−ノナジエナール、シス−４−デセナール、ウンデシレンアルデヒド、トランス−２−ドデセナール、トリメチルウンデセナール、２，６，１０−トリメチル−５，９−ウンデカジエナール、シトラール、シトロネラール、ヒドロキシシトロネラール、ぺリラルデヒド、メトキシジヒドロシトロネラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセニルカルボキシアルデヒド、イソシクロシトラール、センテナール、マイラックアルデヒド、リラール、ベルンアルデヒド、デュピカール、マセアール、ボロナール、セトナール、ベンズアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、フェニルプロピルアルデヒド、シンナミックアルデヒド、α−アミルシンナミックアルデヒド、α―ヘキシルシンナミックアルデヒド、ヒドラトロピックアルデヒド、アニスアルデヒド、ｐ−メチルフェニルアセトアルデヒド、クミンアルデヒド、シクラメンアルデヒド、３−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−プロピルアルデヒド、ｐ−エチル−２，２−ジメチルヒドロシンナムアルデヒド、２−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）−プロピルアルデヒド、ｐ−ｔ−ブチル−α−メチルヒドロシンナミックアルデヒド、サリチルアルデヒド、ヘリオトロピン、ヘリオナール、バニリン、エチルバニリン、メチルバニリンから選ばれる１種又は２種以上のアルデヒド香料。
（Ｃ３）群：
アセトイン、ジアセチル、メチルアミルケトン、エチルアミルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルノニルケトン、メチルヘプテノン、コアボン、カンファー、カルボン、メントン、ｄ−プレゴン、ピペリトン、フェンチョン、ゲラニルアセトン、セドリルメチルケトン、ヌートカトン、α−イオノン、β−イオノン、γ−イオノン、α−ｎ−メチルイオノン、β−ｎ−メチルイオノン、α−イソメチルイオノン、β−イソメチルイオノン、アリルイオノン、α−イロン、β−イロン、γ−イロン、α−ダマスコン、β−ダマスコン、δ−ダマスコン、β−ダマセノン、α−ダイナスコン、β―ダイナスコン、マルトール、エチルマルトール、２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフラノン、シュガーラクトン、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキサノン、アミルシクロペンタノン、ヘプチルシクロペンタノン、ジヒドロジャスモン、シス−ジャスモン、フロレックス、プリカトン、４−シクロヘキシル−４−メチル−２−ペンタノン、ｐ−メンテン−６−イルプロパノン、２，２，５−トリメチル−５−ペンチルシクロペンタノン、エトキシビニルテトラメチルシクロヘキサノン、ジヒロドペンタメチルインダノン、イソ・イー・スーパー、トリモフィックス、アセトフェノン、ｐ−メチルアセトフェノン、ベンジルアセトン、カローン、ラズベリーケトン、アニシルアセトン、４−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）−２−ブタノン、メチルナチルケトン、４−フェニル−４−メチル−２−ペンタノン、ベンゾフェノンから選ばれる１種又は２種以上のケトン香料。
（Ｃ４）群：
ネロールオキサイド、ミロオキサイド、１，８−シネオール、ローズオキサイド、リメトール、メントフラン、リナロールオキサイド、ブチルジメチルジヒドロピラン、アセトキシアミルテトラヒドロピラン、セドリルメチルエーテル、メトキシシクロドデカン、１−メチル−１−メトキシシクロドデカン、エトキシメチルシクロドデシルエーテル、トリシクロデセニルメチルエーテル、ルボフィックス、セドロキサイド、アンブロキサン、グリサルバ、ボワジリス、アニソール、ジメチルハイドロキノン、パラクレジルメチルエーテル、アセトアニソール、アネトール、ジヒドロアネトール、エストラゴール、ジフェニルオキサイド、メチルオイゲノール、メチルイソオイゲノール、ベンジルイソオイゲノール、フェニルエチルイソアミルエーテル、β−ナフチルメチルエーテル、β−ナフチルエチルエーテル、β−ナフチルイソブチルエーテルから選ばれる１種又は２種以上のエーテル香料。
（Ｃ５）群：
ギ酸エチル、ギ酸シス−３−ヘキセニル、ギ酸リナリル、ギ酸シトロネリル、ギ酸ゲラニル、ギ酸ベンジル、ギ酸フェニルエチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソアミル、シクロペンチリデン酢酸メチル、酢酸ヘキシル、酢酸シス−３−ヘキセニル、酢酸トランス−２−ヘキセニル、酢酸イソノニル、酢酸シトロネリル、酢酸ラバンジュリル、酢酸ゲラニル、酢酸リナリル、酢酸ミルセニル、酢酸ターピニル、酢酸メンチル、酢酸メンタニル、酢酸ノピル、酢酸ｎ−ボルニル、酢酸イソボルニル、酢酸ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキシル、酢酸ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキシル、酢酸トリシクロデセニル、酢酸２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−メタニル、酢酸ベンジル、酢酸フェニルエチル、酢酸スチラリル、酢酸シンナミル、酢酸アニシル、酢酸パラクレジル、酢酸へリオトロピル、アセチルオイゲノール、アセチルイソオイゲノール、酢酸グアイル、酢酸セドリル、酢酸ベチベリル、酢酸デカヒドロβナフチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸イソアミル、プロピオン酸シトロネリル、プロピオン酸ゲラニル、プロピオン酸リナリル、プロピオン酸ターピニル、プロピオン酸ベンジル、プロピオン酸シンナミル、シクロヘキシルプロピオン酸アリル、プロピオン酸トリシクロデセニル、酪酸エチル、２−メチル酪酸メチル、酪酸ブチル、酪酸イソアミル、酪酸ヘキシル、酪酸リナリル、酪酸ゲラニル、酪酸シトロネリル、酪酸ベンジル、イソ酪酸シス−３−ヘキセニル、イソ酪酸シトロネリル、イソ酪酸ゲラニル、イソ酪酸リナリル、イソ酪酸ベンジル、イソ酪酸フェニルエチル、イソ酪酸フェノキシエチル、イソ酪酸トリシクロデセニル、イソ吉草酸エチル、吉草酸プロピル、イソ吉草酸シトロネリル、イソ吉草酸ゲラニル、イソ吉草酸ベンジル、イソ吉草酸シンナミル、イソ吉草酸フェニルエチル、カプロン酸エチル、カプロン酸アリル、エナント酸エチル、エナント酸アリル、カプリン酸エチル、チグリン酸シトロネリル、オクチンカルボン酸メチル、２−ペンチロキシグリコール酸アリル、シス−３−ヘキセニルメチルカーボネート、ピルビン酸エチル、ピルビン酸イソアミル、アセト酢酸エチル、レブリン酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸イソブチル、安息香酸イソアミル、安息香酸ゲラニル、安息香酸リナリル、安息香酸ベンジル、安息香酸フェニルエチル、ジヒドロキシジメチル安息香酸メチル、フェニル酢酸メチル、フェニル酢酸エチル、フェニル酢酸イソブチル、フェニル酢酸イソアミル、フェニル酢酸ゲラニル、フェニル酢酸ベンジル、フェニル酢酸フェニルエチル、フェニル酢酸ｐ−クレジル、桂皮酸メチル、桂皮酸エチル、桂皮酸ベンジル、桂皮酸シンナミル、桂皮酸フェニルエチル、サリチル酸メチル、サリチル酸エチル、サリチル酸イソブチル、サリチル酸イソアミル、サリチル酸ヘキシル、サリチル酸シス−３−ヘキセニル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸フェニルエチル、アニス酸メチル、アニス酸エチル、アンスラニル酸メチル、アンスラニル酸エチル、メチルアンスラニル酸メチル、ジャスモン酸メチル、ジヒドロジャスモン酸メチル、メチルフェニルグリシド酸エチル、フェニルグリシド酸エチル、グリコメル、フラクトン、フレイストン、フルテ���ト、ジベスコン、エチル２−メチル−６−ペンチル−４−オキサ−２−シクロヘキセンカーボネートから選ばれる１種又は２種以上のエステル香料。
【請求項３】
（Ｃ）香料組成物が、その組成中少なくとも６０質量％が、前記（Ｃ１）〜（Ｃ５）からなる群より選択される１種以上であることを特徴とする請求項１に記載の油性ゲル状組成物。
【請求項４】
（Ｃ）香料組成物が、その組成中少なくとも９０質量％が、前記（Ｃ１）〜（Ｃ５）からなる群より選択される１種以上であることを特徴とする請求項１に記載の油性ゲル状組成物。
【請求項５】
（Ｃ）香料組成物が、芳香用香料組成物、消臭用香料組成物、害虫忌避用香料組成物又は殺虫用香料組成物であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の油性ゲル状組成物。
【請求項６】
（Ｃ）香料組成物中に、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、３−メトキシ−３−メチル−１−ブチルアセテートから選ばれる１種又は２種以上が香料溶剤として、０．０１〜９５質量％含まれていることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の油性ゲル状組成物。
【請求項７】
１，５−ペンタメチレンジイソシアネートの三量化物である下記の式（１）のポリイソシアネート成分（Ａ）が５〜８０質量％
【化２】
2018086220.tif 000017
〔式中、Ｒはペンタメチレン基を表す。〕
およびポリオール成分（Ｂ）が２０〜９５質量％の反応生成物からなる油性ゲル状物に使用するための香料組成物成分（Ｃ）であって、
成分（Ｃ）中に下記の（Ｃ１）〜（Ｃ５）からなる群より選択される１種以上が少なくとも３０質量％以上含有されている香料組成物（Ｃ）。
（Ｃ１）群：
α−ピネン、β−ピネン、カンフェン、ミルセン、リモネン、タピノーレン、オシメン、γ−ターピネン、α−フェランドレン、ｐ−サイメン、β−カリオフィレン、β−ファルネセン、１，３，５−ウンデカトリエン、ジフェニルメタンから選ばれる１種又は２種以上の炭化水素香料。
（Ｃ２）群：
ヘキシルアルデヒド、ヘプチルアルデヒド、オクチルアルデヒド、ノニルアルデヒド、デシルアルデヒド、ウンデシルアルデヒド、ドデシルアルデヒド、トリデシルアルデヒド、トリメチルヘキシルアルデヒド、メチルオクチルアセトアルデヒド、メチルノニルアセトアルデヒド、トランス−２−ヘキセナール、シス−４−ヘプテナール、２，６−ノナジエナール、シス−４−デセナール、ウンデシレンアルデヒド、トランス−２−ドデセナール、トリメチルウンデセナール、２，６，１０−トリメチル−５，９−ウンデカジエナール、シトラール、シトロネラール、ヒドロキシシトロネラール、ぺリラルデヒド、メトキシジヒドロシトロネラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセニルカルボキシアルデヒド、イソシクロシトラール、センテナール、マイラックアルデヒド、リラール、ベルンアルデヒド、デュピカール、マセアール、ボロナール、セトナール、ベンズアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、フェニルプロピルアルデヒド、シンナミックアルデヒド、α−アミルシンナミックアルデヒド、α―ヘキシルシンナミックアルデヒド、ヒドラトロピックアルデヒド、アニスアルデヒド、ｐ−メチルフェニルアセトアルデヒド、クミンアルデヒド、シクラメンアルデヒド、３−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−プロピルアルデヒド、ｐ−エチル−２，２−ジメチルヒドロシンナムアルデヒド、２−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）−プロピルアルデヒド、ｐ−ｔ−ブチル−α−メチルヒドロシンナミックアルデヒド、サリチルアルデヒド、ヘリオトロピン、ヘリオナール、バニリン、エチルバニリン、メチルバニリンから選ばれる１種又は２種以上のアルデヒド香料。
（Ｃ３）群：
アセトイン、ジアセチル、メチルアミルケトン、エチルアミルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルノニルケトン、メチルヘプテノン、コアボン、カンファー、カルボン、メントン、ｄ−プレゴン、ピペリトン、フェンチョン、ゲラニルアセトン、セドリルメチルケトン、ヌートカトン、α−イオノン、β−イオノン、γ−イオノン、α−ｎ−メチルイオノン、β−ｎ−メチルイオノン、α−イソメチルイオノン、β−イソメチルイオノン、アリルイオノン、α−イロン、β−イロン、γ−イロン、α−ダマスコン、β−ダマスコン、δ−ダマスコン、β−ダマセノン、α−ダイナスコン、β―ダイナスコン、マルトール、エチルマルトール、２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフラノン、シュガーラクトン、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキサノン、アミルシクロペンタノン、ヘプチルシクロペンタノン、ジヒドロジャスモン、シス−ジャスモン、フロレックス、プリカトン、４−シクロヘキシル−４−メチル−２−ペンタノン、ｐ−メンテン−６−イルプロパノン、２，２，５−トリメチル−５−ペンチルシクロペンタノン、エトキシビニルテトラメチルシクロヘキサノン、ジヒロドペンタメチルインダノン、イソ・イー・スーパー、トリモフィックス、アセトフェノン、ｐ−メチルアセトフェノン、ベンジルアセトン、カローン、ラズベリーケトン、アニシルアセトン、４−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）−２−ブタノン、メチルナチルケトン、４−フェニル−４−メチル−２−ペンタノン、ベンゾフェノンから選ばれる１種又は２種以上のケトン香料。
（Ｃ４）群：
ネロールオキサイド、ミロオキサイド、１，８−シネオール、ローズオキサイド、リメトール、メントフラン、リナロールオキサイド、ブチルジメチルジヒドロピラン、アセトキシアミルテトラヒドロピラン、セドリルメチルエーテル、メトキシシクロドデカン、１−メチル−１−メトキシシクロドデカン、エトキシメチルシクロドデシルエーテル、トリシクロデセニルメチルエーテル、ルボフィックス、セドロキサイド、アンブロキサン、グリサルバ、ボワジリス、アニソール、ジメチルハイドロキノン、パラクレジルメチルエーテル、アセトアニソール、アネトール、ジヒドロアネトール、エストラゴール、ジフェニルオキサイド、メチルオイゲノール、メチルイソオイゲノール、ベンジルイソオイゲノール、フェニルエチルイソアミルエーテル、β−ナフチルメチルエーテル、β−ナフチルエチルエーテル、β−ナフチルイソブチルエーテルから選ばれる１種又は２種以上のエーテル香料。
（Ｃ５）群：
ギ酸エチル、ギ酸シス−３−ヘキセニル、ギ酸リナリル、ギ酸シトロネリル、ギ酸ゲラニル、ギ酸ベンジル、ギ酸フェニルエチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソアミル、シクロペンチリデン酢酸メチル、酢酸ヘキシル、酢酸シス−３−ヘキセニル、酢酸トランス−２−ヘキセニル、酢酸イソノニル、酢酸シトロネリル、酢酸ラバンジュリル、酢酸ゲラニル、酢酸リナリル、酢酸ミルセニル、酢酸ターピニル、酢酸メンチル、酢酸メンタニル、酢酸ノピル、酢酸ｎ−ボルニル、酢酸イソボルニル、酢酸ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキシル、酢酸ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキシル、酢酸トリシクロデセニル、酢酸２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−メタニル、酢酸ベンジル、酢酸フェニルエチル、酢酸スチラリル、酢酸シンナミル、酢酸アニシル、酢酸パラクレジル、酢酸へリオトロピル、アセチルオイゲノール、アセチルイソオイゲノール、酢酸グアイル、酢酸セドリル、酢酸ベチベリル、酢酸デカヒドロβナフチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸イソアミル、プロピオン酸シトロネリル、プロピオン酸ゲラニル、プロピオン酸リナリル、プロピオン酸ターピニル、プロピオン酸ベンジル、プロピオン酸シンナミル、シクロヘキシルプロピオン酸アリル、プロピオン酸トリシクロデセニル、酪酸エチル、２−メチル酪酸メチル、酪酸ブチル、酪酸イソアミル、酪酸ヘキシル、酪酸リナリル、酪酸ゲラニル、酪酸シトロネリル、酪酸ベンジル、イソ酪酸シス−３−ヘキセニル、イソ酪酸シトロネリル、イソ酪酸ゲラニル、イソ酪酸リナリル、イソ酪酸ベンジル、イソ酪酸フェニルエチル、イソ酪酸フェノキシエチル、イソ酪酸トリシクロデセニル、イソ吉草酸エチル、吉草酸プロピル、イソ吉草酸シトロネリル、イソ吉草酸ゲラニル、イソ吉草酸ベンジル、イソ吉草酸シンナミル、イソ吉草酸フェニルエチル、カプロン酸エチル、カプロン酸アリル、エナント酸エチル、エナント酸アリル、カプリン酸エチル、チグリン酸シトロネリル、オクチンカルボン酸メチル、２−ペンチロキシグリコール酸アリル、シス−３−ヘキセニルメチルカーボネート、ピルビン酸エチル、ピルビン酸イソアミル、アセト酢酸エチル、レブリン酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸イソブチル、安息香酸イソアミル、安息香酸ゲラニル、安息香酸リナリル、安息香酸ベンジル、安息香酸フェニルエチル、ジヒドロキシジメチル安息香酸メチル、フェニル酢酸メチル、フェニル酢酸エチル、フェニル酢酸イソブチル、フェニル酢酸イソアミル、フェニル酢酸ゲラニル、フェニル酢酸ベンジル、フェニル酢酸フェニルエチル、フェニル酢酸ｐ−クレジル、桂皮酸メチル、桂皮酸エチル、桂皮酸ベンジル、桂皮酸シンナミル、桂皮酸フェニルエチル、サリチル酸メチル、サリチル酸エチル、サリチル酸イソブチル、サリチル酸イソアミル、サリチル酸ヘキシル、サリチル酸シス−３−ヘキセニル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸フェニルエチル、アニス酸メチル、アニス酸エチル、アンスラニル酸メチル、アンスラニル酸エチル、メチルアンスラニル酸メチル、ジャスモン酸メチル、ジヒドロジャスモン酸メチル、メチルフェニルグリシド酸エチル、フェニルグリシド酸エチル、グリコメル、フラクトン、フレイストン、フルテ���ト、ジベスコン、エチル２−メチル−６−ペンチル−４−オキサ−２−シクロヘキセンカーボネートから選ばれる１種又は２種以上のエステル香料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、各種機能を有する香料を含有する油性ゲル状組成物に関し、さらに詳しくは安定性が高く、透明度が高いため美観に優れ、かつ製造が容易な油性ゲル状組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
住居やオフィス、店舗等の居住空間、自動車や鉄道、航空機等の車内・室内などの環境を快適にするための手段として、これら空間に芳香剤、消臭剤、防虫剤、除菌剤、防黴剤などの製剤が広く利用されている。これら製剤は、剤形に応じて大別することができ、液体タイプ、エアゾールタイプ、ゲルタイプに分類することができる。
ゲルタイプは、容器を倒しても容易に中身が溶出せず、消臭等の効果の持続性があることから、居住空間や車内・室内等で広く利用される剤形である。
中でも、油性ゲルタイプの製剤は、香料を始めとした油性の機能性原料を多く含有することができるので最もニーズが高い製剤である。
【０００３】
香料などの機能性原料を含有する油性ゲルタイプの組成物や製剤として、２−エチルヘキサン酸アルミニウムと、香料と、炭素数が１〜１８の脂肪族１級アルコールとを含有する透明油性ゲル状芳香消臭組成物（特許文献１）、ポリスチレンとポリオレフィンもしくは水素添加されたポリオレフィンとのトリブロック共重合体からなるゲル化剤と、テルペン系炭化水素と、パラフィン系溶剤及び／またはイソパラフィン系溶剤と、香料とを含む油性透明ゲル状芳香組成物（特許文献２）が提案されている。
しかし、いずれの技術も、香り立ちがよく、透明で美観に優れるという利点があるものの、高温、特に夏場の自動車内のような温度帯における安定性は不十分で、このような環境下では中身の基剤成分が溶出して周囲に流れ出す問題点があり、さらなる改善が望まれていた。
【０００４】
一方、ポリウレタン系硬化剤として、脂肪族ジイソシアネートを三量化させたイソシアヌレート環を有するポリイソシアネートが知られている。
一般的にはヘキサメチレンジイソシアネート由来の化合物が知られているが、硬化性能や、白濁するといった、ゲル状芳香剤としては致命的な問題を有していた。
この解決方法としては、原料となるジイソシアネート化合物の構造を変更することが提案されているが（例えば特許文献３、特許文献４）、さらなる技術の開発が望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００５−８０７９２公報
【特許文献２】特開２００３−１２６２３３号公報
【特許文献３】特開平０８−３４７７４号公報
【特許文献４】特開２０００−２７３１４２号公報
【特許文献５】国際公開第２０１２／１２１２９１号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、各種機能を有する香料を含有する油性ゲル状組成物を提供することを課題とし、さらに詳しくは、安定性が高く、透明度が高くて美観に優れ、かつ製造が容易な油性ゲル状組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、鋭意検討した結果、１，５−ペンタメチレンジイソシアネートの三量化により得られるポリイソシアネートと、ポリオールと、香料組成物とから調製される油性ゲル状組成物により、上記課題を解決することを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、以下の通りである。
〔１〕下記の成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の反応生成物を含有することを特徴とする油性ゲル状組成物。
成分（Ａ）：１，５−ペンタメチレンジイソシアネートの三量化物である式（１）のポリイソシアネートが１．０〜２０質量％。
【化１】
2018086220.tif 000002
〔式中、Ｒはペンタメチレン基を表す。〕
成分（Ｂ）：ポリオールが２．０〜８０質量％。
成分（Ｃ）：香料組成物が０．１〜９５質量％。
【０００９】
〔２〕成分（Ｃ）の香料組成物が、その組成中少なくとも３０質量％が、（Ｃ１）〜（Ｃ５）からなる群より選択される１種以上であることを特徴とする上記〔１〕に記載の油性ゲル状組成物。
（Ｃ１）群：
α−ピネン、β−ピネン、カンフェン、ミルセン、リモネン、タピノーレン、オシメン、γ−ターピネン、α−フェランドレン、ｐ−サイメン、β−カリオフィレン、β−ファルネセン、１，３，５−ウンデカトリエン、ジフェニルメタンから選ばれる１種又は２種以上の炭化水素香料。
【００１０】
（Ｃ２）群：
ヘキシルアルデヒド、ヘプチルアルデヒド、オクチルアルデヒド、ノニルアルデヒド、デシルアルデヒド、ウンデシルアルデヒド、ドデシルアルデヒド、トリデシルアルデヒド、トリメチルヘキシルアルデヒド、メチルオクチルアセトアルデヒド、メチルノニルアセトアルデヒド、トランス−２−ヘキセナール、シス−４−ヘプテナール、２，６−ノナジエナール、シス−４−デセナール、ウンデシレンアルデヒド、トランス−２−ドデセナール、トリメチルウンデセナール、２，６，１０−トリメチル−５，９−ウンデカジエナール、シトラール、シトロネラール、ヒドロキシシトロネラール、ぺリラルデヒド、メトキシジヒドロシトロネラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセニルカルボキシアルデヒド、イソシクロシトラール、センテナール、マイラックアルデヒド、リラール、ベルンアルデヒド、デュピカール、マセアール、ボロナール、セトナール、ベンズアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、フェニルプロピルアルデヒド、シンナミックアルデヒド、α−アミルシンナミックアルデヒド、α―ヘキシルシンナミックアルデヒド、ヒドラトロピックアルデヒド、アニスアルデヒド、ｐ−メチルフェニルアセトアルデヒド、クミンアルデヒド、シクラメンアルデヒド、３−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−プロピルアルデヒド、ｐ−エチル−２，２−ジメチルヒドロシンナムアルデヒド、２−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）−プロピルアルデヒド、ｐ−ｔ−ブチル−α−メチルヒドロシンナミックアルデヒド、サリチルアルデヒド、ヘリオトロピン、ヘリオナール、バニリン、エチルバニリン、メチルバニリンから選ばれる１種又は２種以上のアルデヒド香料。
【００１１】
（Ｃ３）群：
アセトイン、ジアセチル、メチルアミルケトン、エチルアミルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルノニルケトン、メチルヘプテノン、コアボン、カンファー、カルボン、メントン、ｄ−プレゴン、ピペリトン、フェンチョン、ゲラニルアセトン、セドリルメチルケトン、ヌートカトン、α−イオノン、β−イオノン、γ−イオノン、α−ｎ−メチルイオノン、β−ｎ−メチルイオノン、α−イソメチルイオノン、β−イソメチルイオノン、アリルイオノン、α−イロン、β−イロン、γ−イロン、α−ダマスコン、β−ダマスコン、δ−ダマスコン、β−ダマセノン、α−ダイナスコン、β―ダイナスコン、マルトール、エチルマルトール、２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフラノン、シュガーラクトン、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキサノン、アミルシクロペンタノン、ヘプチルシクロペンタノン、ジヒドロジャスモン、シス−ジャスモン、フロレックス、プリカトン、４−シクロヘキシル−４−メチル−２−ペンタノン、ｐ−メンテン−６−イルプロパノン、２，２，５−トリメチル−５−ペンチルシクロペンタノン、エトキシビニルテトラメチルシクロヘキサノン、ジヒロドペンタメチルインダノン、イソ・イー・スーパー、トリモフィックス、アセトフェノン、ｐ−メチルアセトフェノン、ベンジルアセトン、カローン、ラズベリーケトン、アニシルアセトン、４−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）−２−ブタノン、メチルナチルケトン、４−フェニル−４−メチル−２−ペンタノン、ベンゾフェノンから選ばれる１種又は２種以上のケトン香料。
【００１２】
（Ｃ４）群：
ネロールオキサイド、ミロオキサイド、１，８−シネオール、ローズオキサイド、リメトール、メントフラン、リナロールオキサイド、ブチルジメチルジヒドロピラン、アセトキシアミルテトラヒドロピラン、セドリルメチルエーテル、メトキシシクロドデカン、１−メチル−１−メトキシシクロドデカン、エトキシメチルシクロドデシルエーテル、トリシクロデセニルメチルエーテル、ルボフィックス、セドロキサイド、アンブロキサン、グリサルバ、ボワジリス、アニソール、ジメチルハイドロキノン、パラクレジルメチルエーテル、アセトアニソール、アネトール、ジヒドロアネトール、エストラゴール、ジフェニルオキサイド、メチルオイゲノール、メチルイソオイゲノール、ベンジルイソオイゲノール、フェニルエチルイソアミルエーテル、β−ナフチルメチルエーテル、β−ナフチルエチルエーテル、β−ナフチルイソブチルエーテルから選ばれる１種又は２種以上のエーテル香料。
【００１３】
（Ｃ５）群：
ギ酸エチル、ギ酸シス−３−ヘキセニル、ギ酸リナリル、ギ酸シトロネリル、ギ酸ゲラニル、ギ酸ベンジル、ギ酸フェニルエチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソアミル、シクロペンチリデン酢酸メチル、酢酸ヘキシル、酢酸シス−３−ヘキセニル、酢酸トランス−２−ヘキセニル、酢酸イソノニル、酢酸シトロネリル、酢酸ラバンジュリル、酢酸ゲラニル、酢酸リナリル、酢酸ミルセニル、酢酸ターピニル、酢酸メンチル、酢酸メンタニル、酢酸ノピル、酢酸ｎ−ボルニル、酢酸イソボルニル、酢酸ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキシル、酢酸ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキシル、酢酸トリシクロデセニル、酢酸２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−メタニル、酢酸ベンジル、酢酸フェニルエチル、酢酸スチラリル、酢酸シンナミル、酢酸アニシル、酢酸パラクレジル、酢酸へリオトロピル、アセチルオイゲノール、アセチルイソオイゲノール、酢酸グアイル、酢酸セドリル、酢酸ベチベリル、酢酸デカヒドロβナフチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸イソアミル、プロピオン酸シトロネリル、プロピオン酸ゲラニル、プロピオン酸リナリル、プロピオン酸ターピニル、プロピオン酸ベンジル、プロピオン酸シンナミル、シクロヘキシルプロピオン酸アリル、プロピオン酸トリシクロデセニル、酪酸エチル、２−メチル酪酸メチル、酪酸ブチル、酪酸イソアミル、酪酸ヘキシル、酪酸リナリル、酪酸ゲラニル、酪酸シトロネリル、酪酸ベンジル、イソ酪酸シス−３−ヘキセニル、イソ酪酸シトロネリル、イソ酪酸ゲラニル、イソ酪酸リナリル、イソ酪酸ベンジル、イソ酪酸フェニルエチル、イソ酪酸フェノキシエチル、イソ酪酸トリシクロデセニル、イソ吉草酸エチル、吉草酸プロピル、イソ吉草酸シトロネリル、イソ吉草酸ゲラニル、イソ吉草酸ベンジル、イソ吉草酸シンナミル、イソ吉草酸フェニルエチル、カプロン酸エチル、カプロン酸アリル、エナント酸エチル、エナント酸アリル、カプリン酸エチル、チグリン酸シトロネリル、オクチンカルボン酸メチル、２−ペンチロキシグリコール酸アリル、シス−３−ヘキセニルメチルカーボネート、ピルビン酸エチル、ピルビン酸イソアミル、アセト酢酸エチル、レブリン酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸イソブチル、安息香酸イソアミル、安息香酸ゲラニル、安息香酸リナリル、安息香酸ベンジル、安息香酸フェニルエチル、ジヒドロキシジメチル安息香酸メチル、フェニル酢酸メチル、フェニル酢酸エチル、フェニル酢酸イソブチル、フェニル酢酸イソアミル、フェニル酢酸ゲラニル、フェニル酢酸ベンジル、フェニル酢酸フェニルエチル、フェニル酢酸ｐ−クレジル、桂皮酸メチル、桂皮酸エチル、桂皮酸ベンジル、桂皮酸シンナミル、桂皮酸フェニルエチル、サリチル酸メチル、サリチル酸エチル、サリチル酸イソブチル、サリチル酸イソアミル、サリチル酸ヘキシル、サリチル酸シス−３−ヘキセニル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸フェニルエチル、アニス酸メチル、アニス酸エチル、アンスラニル酸メチル、アンスラニル酸エチル、メチルアンスラニル酸メチル、ジャスモン酸メチル、ジヒドロジャスモン酸メチル、メチルフェニルグリシド酸エチル、フェニルグリシド酸エチル、グリコメル、フラクトン、フレイストン、フルテ���ト、ジベスコン、エチル２−メチル−６−ペンチル−４−オキサ−２−シクロヘキセンカーボネートから選ばれる１種又は２種以上のエステル香料。
【００１４】
〔３〕（Ｃ）香料組成物が、その組成中少なくとも６０質量％が、前記（Ｃ１）〜（Ｃ５）からなる群より選択される１種以上であることを特徴とする上記〔１〕に記載の油性ゲル状組成物。
〔４〕（Ｃ）香料組成物が、その組成中少なくとも９０質量％が、前記（Ｃ１）〜（Ｃ５）からなる群より選択される１種以上であることを特徴とする上記〔１〕に記載の油性ゲル状組成物。
〔５〕（Ｃ）香料組成物が、芳香用香料組成物、消臭用香料組成物、害虫忌避用香料組成物又は殺虫用香料組成物であることを特徴とする、上記〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載の油性ゲル状組成物。
〔６〕（Ｃ）香料組成物中に、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、３−メトキシ−３−メチル−１−ブチルアセテートから選ばれる１種又は２種以上が香料溶剤として、０．０１〜９５質量％含まれていることを特徴とする、上記〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の油性ゲル状組成物。
〔７〕１，５−ペンタメチレンジイソシアネートの三量化物である下記の式（１）のポリイソシアネート成分（Ａ）が５〜８０質量％
【化２】
2018086220.tif 000003
〔式中、Ｒはペンタメチレン基を表す。〕
およびポリオール成分（Ｂ）が２０〜９５質量％の反応生成物からなる油性ゲル状物に使用するための香料組成物成分（Ｃ）であって、
成分（Ｃ）中に前記の（Ｃ１）〜（Ｃ５）からなる群より選択される１種以上が少なくとも３０質量％以上含有されている香料組成物（Ｃ）。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、１，５−ペンタメチレンジイソシアネートの三量化により得られるポリイソシアネートと、ポリオールと、香料とを含有することにより、製造が容易で、透明性が高く美観に優れ、さらに特に高温下での安定性が高い油性ゲル状組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明に詳細に説明する。
本発明の油性ゲル状組成物は、下記の成分（Ａ）〜（Ｃ）の反応生成物、具体的には成分（Ａ）と（Ｂ）の反応によって得られるウレタン結合を有し、油性ゲル状物であるポリウレタンと、（Ｃ）の香料組成物を含有することを特徴としている。
（Ａ）１，５−ペンタメチレンジイソシアネートの三量化により得られるポリイソシアネート：１．０〜２０質量％
（Ｂ）ポリオール：２．０〜８０質量％
（Ｃ）香料組成物：０．１〜９５質量％
【００１７】
〔１〕油性ゲル状組成物の成分
（Ａ）ポリイソシアネート成分
本発明に用いられるポリイソシアネート成分は、下記式（１）で表される化合物であり、
【化３】
2018086220.tif 000004
〔式中、Ｒはペンタメチレン基を表す。〕
下記式の１，５−ペンチレンジイソシアネートを誘導化した三量体イソシアヌレートである。
【化４】
2018086220.tif 000005
当該化合物は、特許文献５に従い製造することができるが、三井化学社が製造販売する「スタビオ（三井化学社登録商標） Ｄ−３７０Ｎ」を商業的に入手することができる。
【００１８】
本発明の油性ゲル状組成物において、（Ａ）成分は１．０〜２０質量％の含有量で用いられ、好ましくは２．０〜１８質量％、より好ましくは３．０〜１６質量％、最も好ましくは５．０〜１５質量％で用いられる。
（Ａ）成分の含有量が１．０質量％未満であると組成物がゲル状に固化しづらく、高温下での安定性も悪くなる傾向があり、２０質量％を超えて用いたとしてもコストがかかるだけでメリットがない。
【００１９】
（Ｂ）ポリオール成分
本発明に用いられるポリオールは、水酸基を２つ以上有する化合物であれば特に限定されることはないが、好ましくは数平均分子量４００以上、１００００以下の化合物であって、例えば、ポリエーテルジオール、ポリエステルジオール、ポリカーボネートジオールなどが挙げられる。
ポリエーテルジオールとしては、例えば、ポリオキシアルキレンジオール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリトリメチレンエーテルグリコールなどが挙げられる。
ポリオキシアルキレンジオールとしては、上記した２価アルコールを開始剤とする、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドなどのアルキレンオキサイドの付加重合物（２種以上のアルキレンオキサイドのランダムおよび／またはブロック共重合体を含む。）が挙げられる。より具体的には、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン（ランダムおよび／またはブロック）共重合体などが挙げられる。
【００２０】
ポリテトラメチレンエーテルグリコールとしては、例えば、テトラヒドロフランのカチオン重合により得られる開環重合物や、テトラヒドロフランの重合単位に上記した２価アルコールを共重合したポリテトラメチレンエーテルグリコールなどが挙げられる。
ポリエステルジオールは、ジカルボン酸と、上記した２価アルコールとの縮合反応や、ジカルボン酸のアルキルエステルと、上記した２価アルコールとのエステル交換反応により得ることができる。
ポリカーボネートジオールとしては、例えば、２価アルコールを開始剤とするエチレンカーボネートの開環重合物や、例えば、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオールや１，６−ヘキサンジオールなどの２価アルコールと、開環重合物とを共重合したポリカーボネートジオールなどが挙げられる。
【００２１】
本発明においては、好ましくは、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオールが挙げられ、より好ましくはポリエーテルポリオールがあげられる。
これら高分子量ジオールは、単独使用または２種類以上併用することができる。
本発明におけるポリオールとして、三井化学社が製造販売する「スタビオ（三井化学社登録商標）ＳＰ−１５０」を商業的に入手可能であり、好適に利用することができる。
本発明の油性ゲル状組成物において、（Ｂ）成分は２．０〜８０質量％の含有量で用いられ、より好ましくは３．０〜７０質量％、最も好ましくは５．０〜５０質量％で用いられる。（Ｂ）成分の含有量が２．０質量％未満であると組成物がゲル状に固化しづらく、高温下での安定性も悪くなる傾向があり、８０質量％を超えて用いたとしてもコストがかかるだけでメリットがない。
【００２２】
（Ｃ）香料組成物成分
本発明で使用する香料組成物は、下記（Ｃ１）〜（Ｃ５）からなる群より選択される１種以上を含有することを特徴とする。
（Ｃ１）群：
α−ピネン、β−ピネン、カンフェン、ミルセン、リモネン、タピノーレン、オシメン、γ−ターピネン、α−フェランドレン、ｐ−サイメン、β−カリオフィレン、β−ファルネセン、１，３，５−ウンデカトリエン、ジフェニルメタンから選ばれる１種又は２種以上の炭化水素香料
【００２３】
（Ｃ２）群：
ヘキシルアルデヒド、ヘプチルアルデヒド、オクチルアルデヒド、ノニルアルデヒド、デシルアルデヒド、ウンデシルアルデヒド、ドデシルアルデヒド、トリデシルアルデヒド、トリメチルヘキシルアルデヒド、メチルオクチルアセトアルデヒド、メチルノニルアセトアルデヒド、トランス−２−ヘキセナール、シス−４−ヘプテナール、２，６−ノナジエナール、シス−４−デセナール、ウンデシレンアルデヒド、トランス−２−ドデセナール、トリメチルウンデセナール、２，６，１０−トリメチル−５，９−ウンデカジエナール、シトラール、シトロネラール、ヒドロキシシトロネラール、ぺリラルデヒド、メトキシジヒドロシトロネラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセニルカルボキシアルデヒド、イソシクロシトラール、センテナール、マイラックアルデヒド、リラール、ベルンアルデヒド、デュピカール、マセアール、ボロナール、セトナール、ベンズアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、フェニルプロピルアルデヒド、シンナミックアルデヒド、α−アミルシンナミックアルデヒド、α―ヘキシルシンナミックアルデヒド、ヒドラトロピックアルデヒド、アニスアルデヒド、ｐ−メチルフェニルアセトアルデヒド、クミンアルデヒド、シクラメンアルデヒド、３−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−プロピルアルデヒド、ｐ−エチル−２，２−ジメチルヒドロシンナムアルデヒド、２−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）−プロピルアルデヒド、ｐ−ｔ−ブチル−α−メチルヒドロシンナミックアルデヒド、サリチルアルデヒド、ヘリオトロピン、ヘリオナール、バニリン、エチルバニリン、メチルバニリンから選ばれる１種又は２種以上のアルデヒド香料
【００２４】
（Ｃ３）群：
アセトイン、ジアセチル、メチルアミルケトン、エチルアミルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルノニルケトン、メチルヘプテノン、コアボン、カンファー、カルボン、メントン、ｄ−プレゴン、ピペリトン、フェンチョン、ゲラニルアセトン、セドリルメチルケトン、ヌートカトン、α−イオノン、β−イオノン、γ−イオノン、α−ｎ−メチルイオノン、β−ｎ−メチルイオノン、α−イソメチルイオノン、β−イソメチルイオノン、アリルイオノン、α−イロン、β−イロン、γ−イロン、α−ダマスコン、β−ダマスコン、δ−ダマスコン、β−ダマセノン、α−ダイナスコン、β―ダイナスコン、マルトール、エチルマルトール、２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフラノン、シュガーラクトン、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキサノン、アミルシクロペンタノン、ヘプチルシクロペンタノン、ジヒドロジャスモン、シス−ジャスモン、フロレックス、プリカトン、４−シクロヘキシル−４−メチル−２−ペンタノン、ｐ−メンテン−６−イルプロパノン、２，２，５−トリメチル−５−ペンチルシクロペンタノン、エトキシビニルテトラメチルシクロヘキサノン、ジヒロドペンタメチルインダノン、イソ・イー・スーパー、トリモフィックス、アセトフェノン、ｐ−メチルアセトフェノン、ベンジルアセトン、カローン、ラズベリーケトン、アニシルアセトン、４−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）−２−ブタノン、メチルナチルケトン、４−フェニル−４−メチル−２−ペンタノン、ベンゾフェノンから選ばれる１種又は２種以上のケトン香料
【００２５】
（Ｃ４）群：
ネロールオキサイド、ミロオキサイド、１，８−シネオール、ローズオキサイド、リメトール、メントフラン、リナロールオキサイド、ブチルジメチルジヒドロピラン、アセトキシアミルテトラヒドロピラン、セドリルメチルエーテル、メトキシシクロドデカン、１−メチル−１−メトキシシクロドデカン、エトキシメチルシクロドデシルエーテル、トリシクロデセニルメチルエーテル、ルボフィックス、セドロキサイド、アンブロキサン、グリサルバ、ボワジリス、アニソール、ジメチルハイドロキノン、パラクレジルメチルエーテル、アセトアニソール、アネトール、ジヒドロアネトール、エストラゴール、ジフェニルオキサイド、メチルオイゲノール、メチルイソオイゲノール、ベンジルイソオイゲノール、フェニルエチルイソアミルエーテル、β−ナフチルメチルエーテル、β−ナフチルエチルエーテル、β−ナフチルイソブチルエーテルから選ばれる１種又は２種以上のエーテル香料
【００２６】
（Ｃ５）群：
ギ酸エチル、ギ酸シス−３−ヘキセニル、ギ酸リナリル、ギ酸シトロネリル、ギ酸ゲラニル、ギ酸ベンジル、ギ酸フェニルエチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソアミル、シクロペンチリデン酢酸メチル、酢酸ヘキシル、酢酸シス−３−ヘキセニル、酢酸トランス−２−ヘキセニル、酢酸イソノニル、酢酸シトロネリル、酢酸ラバンジュリル、酢酸ゲラニル、酢酸リナリル、酢酸ミルセニル、酢酸ターピニル、酢酸メンチル、酢酸メンタニル、酢酸ノピル、酢酸ｎ−ボルニル、酢酸イソボルニル、酢酸ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキシル、酢酸ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキシル、酢酸トリシクロデセニル、酢酸２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−メタニル、酢酸ベンジル、酢酸フェニルエチル、酢酸スチラリル、酢酸シンナミル、酢酸アニシル、酢酸パラクレジル、酢酸へリオトロピル、アセチルオイゲノール、アセチルイソオイゲノール、酢酸グアイル、酢酸セドリル、酢酸ベチベリル、酢酸デカヒドロβナフチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸イソアミル、プロピオン酸シトロネリル、プロピオン酸ゲラニル、プロピオン酸リナリル、プロピオン酸ターピニル、プロピオン酸ベンジル、プロピオン酸シンナミル、シクロヘキシルプロピオン酸アリル、プロピオン酸トリシクロデセニル、酪酸エチル、２−メチル酪酸メチル、
【００２７】
酪酸ブチル、酪酸イソアミル、酪酸ヘキシル、酪酸リナリル、酪酸ゲラニル、酪酸シトロネリル、酪酸ベンジル、イソ酪酸シス−３−ヘキセニル、イソ酪酸シトロネリル、イソ酪酸ゲラニル、イソ酪酸リナリル、イソ酪酸ベンジル、イソ酪酸フェニルエチル、イソ酪酸フェノキシエチル、イソ酪酸トリシクロデセニル、イソ吉草酸エチル、吉草酸プロピル、イソ吉草酸シトロネリル、イソ吉草酸ゲラニル、イソ吉草酸ベンジル、イソ吉草酸シンナミル、イソ吉草酸フェニルエチル、カプロン酸エチル、カプロン酸アリル、エナント酸エチル、エナント酸アリル、カプリン酸エチル、チグリン酸シトロネリル、オクチンカルボン酸メチル、２−ペンチロキシグリコール酸アリル、シス−３−ヘキセニルメチルカーボネート、ピルビン酸エチル、ピルビン酸イソアミル、アセト酢酸エチル、レブリン酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸イソブチル、安息香酸イソアミル、安息香酸ゲラニル、安息香酸リナリル、安息香酸ベンジル、安息香酸フェニルエチル、ジヒドロキシジメチル安息香酸メチル、フェニル酢酸メチル、フェニル酢酸エチル、フェニル酢酸イソブチル、フェニル酢酸イソアミル、フェニル酢酸ゲラニル、フェニル酢酸ベンジル、フェニル酢酸フェニルエチル、フェニル酢酸ｐ−クレジル、桂皮酸メチル、桂皮酸エチル、桂皮酸ベンジル、桂皮酸シンナミル、桂皮酸フェニルエチル、サリチル酸メチル、サリチル酸エチル、サリチル酸イソブチル、サリチル酸イソアミル、サリチル酸ヘキシル、サリチル酸シス−３−ヘキセニル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸フェニルエチル、アニス酸メチル、アニス酸エチル、アンスラニル酸メチル、アンスラニル酸エチル、メチルアンスラニル酸メチル、ジャスモン酸メチル、ジヒドロジャスモン酸メチル、メチルフェニルグリシド酸エチル、フェニルグリシド酸エチル、グリコメル、フラクトン、フレイストン、フルテート、ジベスコン、エチル２−メチル−６−ペンチル−４−オキサ−２−シクロヘキセンカーボネートから選ばれる１種又は２種以上のエステル香料
【００２８】
（Ｃ）香料組成物中における（Ｃ１）〜（Ｃ５）からなる群から選択される１種以上の香料は、香料組成物中の少なくとも３０質量％以上で用いられ、好適には６０質量％以上、さらに好適には９０質量％以上、最も好ましくは９５質量％以上であることが望ましい。含有量が３０質量％未満の場合は、組成物がゲル状に固化しづらく、高温下での安定性が悪くなる傾向がある。
本発明の油性ゲル状組成物に用いられる香料組成物は、居住空間や車内空間に所望の効果を付与するものであれば特に限定されず、芳香性香料組成物、消臭用香料組成物、防虫用香料組成物、害虫忌避用香料組成物などが挙げられる。
本発明の消臭性香料組成物は、消臭効果を有する（Ｃ１）〜（Ｃ５）の香料を使用すれば問題なく調製することができ、製造方法などに特に限定はない。
好適には（Ｃ２）群のベンズアルデヒド、シトラールなどを使用することが挙げられる。
本発明の害虫忌避香料組成物は、害虫忌避効果を有する（Ｃ１）〜（Ｃ５）の香料を使用すれば問題なく調製することができ、製造方法などに特に限定はない。
好適には（Ｃ２）群のシンナミックアルデヒド、シトロネラールなどを使用することが挙げられる。
本発明の殺虫用香料組成物は、殺虫効果を有する（Ｃ１）〜（Ｃ５）群の香料を使用すれば問題なく調製することができ、製造方法などに特に限定はない。
好適には（Ｃ５）群の安息香酸ベンジル、サリチル酸シス−３−ヘキセニルなどを使用することが挙げられる。
【００２９】
本発明の油性ゲル状組成物において、前記消臭香料成分、害虫忌避香料成分、殺虫香料成分は、（Ｃ）香料組成物中で０．１〜９５質量％の含有量で用いられ、より好ましくは０．５〜９０質量％、最も好ましくは１．０〜８０質量％で用いられる。
前記消臭香料成分、害虫忌避香料成分、殺虫香料成分の含有量が０．１質量％未満であると組成物の芳香性、消臭性、防虫性、害虫忌避性、殺虫性といった効果が発揮され難く、９５質量％を超えて用いたとしてもコストがかかるだけでメリットがない。
【００３０】
本発明で使用する（Ｃ）香料組成物には、前記（Ｃ１）〜（Ｃ５）群の香料以外にも本発明の効果を損なわない範囲において、リナロール、ゲラニオール、シトロネロール、フェニルエチルアルコールなどのアルコール香料、γ−ノナラクトン、γ−デカラクトンなどのラクトン香料、フェニルアセトアルデヒドジチルアセタールなどのアセタール香料、ゲラニルニトリル、シトロネリルニトリルなどの含窒素香料、２−メチル−４−プロピル−１，３−オキサチアンなどの含硫黄香料、オレンジ油、レモン油などの天然香料を配合することができる。
【００３１】
本発明の油性ゲル状組成物は、前記必須の構成成分の他に、本発明の効果を損なわない範囲において他の成分、例えば、アボガド油、アルモンド油、オリブ油、硬化油、ヤシ油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、大豆油およびゴマ油等の油脂類、キャンデリラロウ、ホホバ油およびミツロウ等のロウ類、ノルマルパラフィン、イソパラフィン、パラフィン、スクワラン、流動パラフィン、ワセリン、トルエン、キシレン、ミネラルスピリット、イソヘキサン、ノルマルデカンおよびノルマルヘプタン等の炭化水素類、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、ジプロピレングリコール、へキシレングリコール、ブチレングリコールおよびグリセリン等のグリコール類、ジプロピレングリコールジメチルエーテル等のグリコールエーテル類、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテートおよびジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート等のグリコールエステル類、オレイン酸デシルおよびフタル酸ジエチル等のエステル類、アセトンおよびシクロヘキサノン等のケトン類、イソステアリン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸およびヤシ油脂肪酸等の脂肪酸類等の溶剤、酸化防止剤、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤などの界面活性剤、色素、顔料、紫外線吸収剤等を配合することができる。
【００３２】
〔２〕油性ゲル状組成物の調製
本発明の油性ゲル状組成物は、常温、具体的には１〜３０℃、好ましくは２０±５℃で製造することができる容易性を持ち合わせている。すなわち、順を問わず、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、並びに他の任意成分を配合し混合し（好ましくは、撹拌機によって１〜３０分間の撹拌する）、均一な溶液とした後、製品となる容器に充填する。
充填後、ポリイソシアネートとポリオールの反応が始まり、およそ半日〜２日程度、好ましくは１〜２日、特に好ましくは２日間の静置でゲル状に固化する。
本発明の油性ゲル状組成物は、５０〜７０℃で７〜３０日間はゲル状態を維持できる高温安定性と美観（透明性）に優れるばかりでなく、常温で製造できるという点で他の技術に比べ優れている。
【００３３】
ここで、本願請求項において、「成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の反応生成物」という記載によって本発明の油性ゲル状組成物を特定している。
（Ａ）三量化ポリイソシアネートと（Ｂ）ポリオール成分は、常温下で単に混合するだけでウレタン反応が開始して三次元構造のポリウレタンが生成する。しかも、（Ｃ）香料組成物の存在下で反応が進行する。（Ｃ）成分の中には、それに含まれる官能基によってはウレタン反応に関係する香料も存在する可能性があり、油性ゲル状組成物は極めて複雑な組成物であると推測される。
従って、本発明に係る油性ゲル状組成物を構造や特性により直接特定するためには、構造解析、構成成分の同定及び定量が必須となるが、ポリウレタンの立体構造解析や、全ての構成成分を同定及び定量することは、技術常識から見て不可能であるか、又はおよそ実際的ではない。
そこで、「成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の反応生成物」という記載によって本発明の油性ゲル状組成物を特定した。
【実施例】
【００３４】
次に実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。
なお、以下の実施例および比較例において、「常温」は実験室の温度であり、具体的には２０±５℃である。
【００３５】
〔実施例１〜１３〕および〔比較例１〜４〕
表１の処方（数値は「質量％」を示す）に従い、実施例１〜実施例１３の油性ゲル状組成物を調製した。
具体的に使用した原材料は、以下の通りである。
（Ａ）ポリイソシアネート成分（硬化剤）
１，５−ペンタメチレンジイソシアネートの三量化により得られたポリイソシアネート「スタビオ（三井化学社の登録商標）」Ｄ−３７０Ｎを用いた。
（Ｂ）ポリオール成分（主剤）
ポリオール「スタビオ（三井化学社の登録商標）」ＳＰ−１５０を用いた。
（Ｃ）成分（香料組成物）
香料組成物Ａ（小川香料社製のユーカリタイプの香料組成物）を用いた。香料組成物Ａは、（Ｃ４）エーテル香料である１，８−シネオールを７５質量％含有する。
【００３６】
また、その他任意成分としては、溶剤Ａ（ダウ・ケミカル日本社製のジプロピレングリコール ジメチルエーテル）を用い、円柱状のガラス容器に各成分を順に配合して常温にて１０分間攪拌し、そのまま常温にて２日静置して固化させて本発明の油性ゲル状組成物を調製した。
また、比較例１〜比較例４として、前記実施例と組成比を変えた表２記載の処方にて順に配合し、常温にて１０分間攪拌し、そのまま常温にて２日間静置して比較例の油性組成物を調製した。
【００３７】
［試験例１］
実施例１〜実施例１３及び比較例１〜比較例４の調製物について、調製直後つまり２日間静置後、並びに高温暴露のため恒温槽にて７０℃で１日保管後の成形体の形状を目視にて評価した。
評価基準は以下に示すとおりであり、結果は表１及び表２に示した。
【００３８】
［２日静置後の状態評価］
◎：ゲル状に固化しており、透明である。
○：ゲル状に固化しているが、不透明である。
△：透明または不透明の、やや流動性の柔らかいゲル状に固化している。
×：透明または不透明問わず、ゲル状に固化しない。
【００３９】
［７０℃１日保管後の状態評価］
◎：調製後の状態を保っている。
○：やや離液があるものの調製後のゲル状態を保っている。
△：離液が多く、ゲルが柔らかくなっている。
×：ゲルが液化している。
【００４０】
【表１】
2018086220.tif 000006
【００４１】
【表２】
2018086220.tif 000007
【００４２】
表１及び表２の結果から、実施例１〜実施例１３の調製物は、常温で順次配合し、常温で撹拌し、常温で２日程度静置するという極めて簡単な操作でゲル状の組成物を得ることができ、（Ａ）成分が３．３〜８質量％、（Ｂ）成分が１１．７〜３２質量％、（Ｃ）成分が２０〜５０質量％のものはさらに良好なゲル形状であることが示された。
一方、比較例の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分が各０．１質量％であったときは、ゲル形状を取ることができないことを示された。
【００４３】
［実施例１４〜実施例２５］
表３の処方（数量は質量％を示す）に従い、実施例１４〜実施例２５の油性ゲル状組成物を調製した。
具体的に使用した原材料は、以下の通りである。
（Ａ）成分（硬化剤）
１，５−ペンタメチレンジイソシアネートの三量化により得られたポリイソシアネート（三井化学社製：商品名「スタビオ（登録商標）」 Ｄ−３７０Ｎ）を用いた。
（Ｂ）成分（主剤）
ポリオール（三井化学社製：商品名「スタビオ（登録商標）」 ＳＰ−１５０）を用いた。
（Ｃ）成分（香料組成物）
香料組成物Ｂ（小川香料社製グレープフルーツタイプ）、香料組成物Ｃ（小川香料社製スカッシュタイプ）、香料組成物Ｄ（小川香料社製ベリーフローラルタイプ）、害虫忌避用香料組成物（小川香料社製フローラルタイプ）、消臭用香料組成物（小川香料社製フルーティタイプ）、殺虫用香料組成物（グリーンフローラルタイプ）を用いた。
なお、上記の香料組成物それぞれの処方は表４〜表９に示した。
また、成分（Ａ）〜（Ｃ）以外の任意成分としては、以下の成分を用い、各成分を順に配合して常温にて１０分間攪拌し、そのまま常温にて２日静置して本発明の油性ゲル状組成物を調製した。
得られた油性ゲル状組成物は、いずれも適度なゲル強度を有し、香りの揮散も良好なものであった。
【００４４】
【表３】
2018086220.tif 000008
【００４５】
その他の任意成分
紫外線吸収剤：小川香料社製オキシベンゾン-３
酸化防止剤：日揮ユニバーサル社製ＢＨＴ
溶剤Ａ：ダウ・ケミカル日本社製ジプロピレングリコール ジメチルエーテル
溶剤Ｂ：ダウ・ケミカル日本社製プロピレングリコール メチルエーテル アセテート
溶剤Ｃ：クラレ社製３−メトキシ−３−メチル−１−ブチル アセテート
色素溶液：小川香料社製  １％青色４０３号含む安息香酸ベンジル溶液
【００４６】
【表４】
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【００４７】
【表５】
2018086220.tif 000010
【００４８】
【表６】
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【００４９】
【表７】
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【００５０】
【表８】
2018086220.tif 000013
【００５１】
【表９】
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【００５２】
［比較例５、６］
比較例として、殺虫用香料組成物の処方を表１０の処方に従い変更した香料組成物Ｅ及び香料組成物Ｆを用い、実施例３と同様の油性ゲル状組成物を調製し、評価を行った。評価は調製後７０℃１日保管後の形状と香り立ちについて目視及び官能評価により行った。
その結果、香料組成物Ｅを使用した比較例５の調製物、香料組成物Ｆを使用した比較例６の調製物は離液が多く、保形性の悪い柔らかいゲルであり、香り立ちが極めて悪いものであった。
【００５３】
【表１０】
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【００５４】
上記結果から、本発明により、特定の硬化剤、ポリオール及び香料組成物を常温で順次配合後撹拌し、常温でそのまま１日〜２日静置するという極簡単で低コストの方法であるにもかかわらず、透明ないし不透明のゲル状組成物を得ることができることが明らかとなった。
調製したゲル状組成物は、７０℃の恒温槽に１日静置しても、調製後のゲル状態を維持しており、かつ、香り立ちも優れているものであった。
【産業上の利用可能性】
【００５５】
本発明は、それぞれ特定量の１，５−ペンタメチレンジイソシアネートの三量化物であるポリイソシアネートと、ポリオールと、香料組成物との反応生成物を含有することにより、製造が容易で、美観に優れ、さらに特に高温下での安定性が高い、油性ゲル状組成物を提供することができる。
特に、夏季の炎天下の駐車時に非常に高温となる自動車内でもゲルが崩壊して液状となって車内を汚すことがない点で優れる。
従って、ゲルタイプの芳香剤、消臭剤、防虫剤、除菌剤、防黴剤などに広く適用することができるので、香料業界のみならず製薬業界の発展に貢献できる。