(57)【要約】【課題】優れた特性を有するポリアミドベースの成形材料を示すことを目的とする。【解決手段】本発明は、部分結晶性の脂肪族ポリアミド、部分結晶性の部分芳香族ポリアミド及び繊維強化材を含む、あるいはこれらから形成されるポリアミド成形材料に関する。部分結晶性の部分芳香族ポリアミドは、ジアミン成分、ジカルボン酸成分、並びにラクタム及び／又はω−アミノ酸成分から形成される。混合物及び／又は成形材料は、他の成分を含むことができる。これらの成形材料から製造される成形物は、例えば、自動車分野、家庭用品、計測、レギュレーション及び制御技術、あるいは機械工学の分野において用いられる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）少なくとも１つの部分結晶性の脂肪族ポリアミドの５２重量％から８８重量％と、
（Ｂ）ジアミン成分（Ｂａ），ジカルボン酸成分（Ｂｂ）並びにラクタム及び／又はω−アミノ酸成分（Ｂｃ）から形成され、ジアミン成分（Ｂａ）はジカルボン酸成分（Ｂｂ）と実質的に等モルで使用され、ラクタム及び／又はω−アミノ酸成分（Ｂｃ）は０モル％から１５モル％の範囲であり、成分（Ｂａ）から成分（Ｂｃ）の合計が１００モル％である、少なくとも１つの部分結晶性の部分芳香族ポリアミドの１２重量％から４８重量％と、からなり、
ジアミン成分（Ｂａ）が、
（Ｂａ１）１，６−ヘキサンジアミンの６２モル部から９６モル部、
（Ｂａ２）ビス（アミノメチル）シクロヘキサンの４モル部から３８モル部、及び
（Ｂａ３）（Ｂａ２）と異なる１以上の環式脂肪族ジアミンの０モル部から３０モル部からなり、
（Ｂａ２）及び（Ｂａ３）の合計が４モル部から３８モル部であり、（Ｂａ１）、（Ｂａ２）及び（Ｂａ３）の合計が１００モル部であり、
ジカルボン酸成分（Ｂｂ）が、
（Ｂｂ１）テレフタル酸の６４モル部から１００モル部、
（Ｂｂ２）イソフタル酸の０モル部から１８モル部、及び
（Ｂｂ３）炭素数６−１８の１以上の脂肪族ジカルボン酸の０モル部から１８モル部からなり、
（Ｂｂ１）、（Ｂｂ２）及び（Ｂｂ３）の合計が１００モル部であり、
ラクタム及び／又はω−アミノ酸成分（Ｂｃ）が、１以上のラクタム及び／又はω−アミノ酸からなり、
前記ラクタム及び／又は前記ω−アミノ酸の合計が１００モル部であり、
（Ａ）及び（Ｂ）の合計が、使用するポリアミド（Ａ）及び（Ｂ）の合計と関係し、（Ａ）及び（Ｂ）の混合物中において１００重量％となるように配合された、上記成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の当該混合物の３０重量％から１００重量％（Ｉ）と、
繊維強化材の０重量％から７０重量％（ＩＩ）と、
（ＩＩ）、（ＩＶ）から（ＶＩ）と異なる粒子状のフィラーの０重量％から３０重量％（ＩＩＩ）と、
衝撃改良剤の０重量％から２０重量％（ＩＶ）と、
熱安定剤の０重量％から２．０重量％（Ｖ）と、
（ＩＩ）から（Ｖ）と異なる補助的な材料及び／又は添加剤の０重量％から６重量％（ＶＩ）と、
を含む、又はからなるポリアミド成形材料であり、
成分（Ｉ）から成分（ＶＩ）の合計が前記ポリアミド成形材料の１００重量％であることを特徴とする、ポリアミド成形材料。
【請求項２】
前記少なくとも１つの部分結晶性の脂肪族ポリアミド（Ａ）は、ポリアミド４６、ポリアミド６、ポリアミド５６、ポリアミド６６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド１２１２、ポリアミド１０１０、ポリアミド１０１２、ポリアミド１１１２、ポリアミド６１０、ポリアミド１０６、ポリアミド６１２、ポリアミド６１４、ポリアミド６１６、ポリアミド５１６、ポリアミド６１８、ポリアミド６９、ポリアミド８１０、及びこれらの共重合アミド、混合物あるいはポリマーアロイからなる群より選択されることを特徴とする、請求項１に記載のポリアミド成形材料。
【請求項３】
前記混合物は、
（Ａ）前記少なくとも１つの部分結晶性の脂肪族ポリアミドの６０重量％から８５重量％、好ましくは６８重量％から８２重量％、及び
（Ｂ）少なくとも１つの部分結晶性の部分芳香族ポリアミドの１５重量％から４０重量％、好ましくは１８重量％から３２重量％
を含むことを特徴とする、請求項１又は２に記載のポリアミド成形材料。
【請求項４】
前記少なくとも１つの部分結晶性の脂肪族ポリアミド（Ａ）は、ｍ−クレゾール（２０℃、１００ｍｌのｍ−クレゾール中に０．５ｇのポリマーを溶かした状態）での溶液粘度ηｒｅｌが、１．５から３．０であり、好ましくは１．６から２．６であり、特には１．７から２．３であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載のポリアミド成形材料。
【請求項５】
ジアミン成分（Ｂａ）は、
（Ｂａ１）１，６−ヘキサンジアミンの６５モル部から９０モル部、
（Ｂａ２）ビス（アミノメチル）シクロヘキサンの１０モル部から３５モル部、及び
（Ｂａ３）Ａ２）と異なる環式脂肪酸ジアミンの１以上の０モル部から２５モル部
から選ばれ、（Ｂａ２）及び（Ｂａ３）の合計量が１０モル部から３５モル部であり、（Ｂａ１）、（Ｂａ２）及び（Ｂａ３）の合計量が１００モル部であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載のポリアミド成形材料。
【請求項６】
ジアミン成分（Ｂａ）は、
（Ｂａ１）１，６−ヘキサンジアミンの７０モル部から８２モル部、
（Ｂａ２）ビス（アミノメチル）シクロヘキサンの１８モル部から３０モル部、及び
（Ｂａ３）Ａ２）と異なる環式脂肪酸ジアミンの１以上の０モル部から１２モル部
から選ばれ、（Ｂａ２）及び（Ｂａ３）の合計量が１８モル部から３０モル部であり、（Ｂａ１）、（Ｂａ２）及び（Ｂａ３）の合計量が１００モル部であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載のポリアミド成形材料。
【請求項７】
ジカルボン酸成分（Ｂｂ）は、
（Ｂｂ１）テレフタル酸の７０モル部から１００モル部、
（Ｂｂ２）イソフタル酸の０モル部から１５モル部、及び
（Ｂｂ３）炭素数６から１８の１以上の脂肪族ジカルボン酸の０モル部から１５モル部から選ばれ、（Ｂｂ１）、（Ｂｂ２）及び（Ｂｂ３）の合計量が１００モル部であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載のポリアミド成形材料。
【請求項８】
ジカルボン酸成分（Ｂｂ）は、
（Ｂｂ１）テレフタル酸の８０モル部から１００モル部、
（Ｂｂ２）イソフタル酸の０モル部から１０モル部、及び
（Ｂｂ３）炭素数６から１８の１以上の脂肪族ジカルボン酸の０モル部から１０モル部から選ばれ、（Ｂｂ１）、（Ｂｂ２）及び（Ｂｂ３）の合計量が１００モル部であることを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載のポリアミド成形材料。
【請求項９】
前記ラクタム及び／又は前記ω−アミノ酸成分（Ｂｃ）の量は、０モル％から１０モル％であり、好ましくは、０モル％から５モル％であることを特徴とする、請求項１〜８のいずれかに記載のポリアミド成形材料。
【請求項１０】
（Ｂａ２）ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、（Ｂａ３）環式脂肪酸ジアミン、（Ｂｂ２）イソフタル酸及び（Ｂｂ３）脂肪族ジカルボン酸の合計量は、最大で３８モル部であり、好ましくは最大で３５モル部であり、特に好ましくは最大で３０モル部であることを特徴とする、請求項１〜９のいずれかに記載のポリアミド成形材料。
【請求項１１】
ジアミン成分（Ｂａ）は、
（Ｂａ１）１，６−ヘキサンジアミンの６５モル部から８５モル部、
（Ｂａ２）ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、特に、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサンの１５モル部から３５モル部から選択され、（Ｂａ１）及び（Ｂａ２）の合計量が１００モル部であり、
及び／又は
ジカルボン酸成分（Ｂｂ）は、
（Ｂｂ１）テレフタル酸の８０モル部から１００モル部、
（Ｂｂ３）炭素数６から１８、特に炭素数６から１２の１以上の脂肪族ジカルボン酸の０モル部から２０モル部から選択され、（Ｂｂ１）及び（Ｂｂ３）の合計量が１００モル部であることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれかに記載のポリアミド成形材料。
【請求項１２】
前記少なくとも１つの部分結晶性の部分芳香族ポリアミド（Ｂ）は、
少なくとも１４０℃、好ましくは少なくとも１４５℃、さらに好ましくは少なくとも１５０℃のガラス転移温度を有し、
最大で３４０℃、好ましくは最大で３３５℃、特に好ましくは３００℃から３３０℃の融点を有し、
２４００ＭＰａから４２００ＭＰａ、好ましくは２５００ＭＰａから４０００ＭＰａ、特に好ましくは２６００ＭＰａから３９００ＭＰａの弾性係数を有し、
２０℃かつｍ−クレゾール中での濃度０．５ｇ／ｄｌでの条件下において、１．４５から１．９５、好ましくは１．５０から１．７５、特に好ましくは１．５５から１．６８の相対粘度を有することを特徴とする、請求項１〜１１のいずれかに記載のポリアミド成形材料。
【請求項１３】
前記成分の含量は、互いに独立に、
（Ｉ）３５重量％から８４．９重量％、好ましくは４０重量％から７９．８重量％、特に好ましくは４０重量％から６９．８重量％であり、
（ＩＩ）１５重量％から６０重量％、好ましくは２０重量％から５５重量％、特に好ましくは３０重量％から５０重量％であり、
（ＩＩＩ）最大で２０重量％、好ましくは最大で１０重量％、特に好ましくは０．１重量％から５．０重量％であり、
（ＩＶ）０重量％（衝撃改良剤を含まない）、あるいは５重量％から１５重量％、特には５重量％から１２重量％であり、
（Ｖ）０．１重量％から２．０重量％、好ましくは０．１５重量％から１．８重量％、特に好ましくは０．２重量％から１．５重量％であり、
（ＶＩ）最大で６．０重量％、好ましくは０．１重量％から４．０重量％、特に好ましくは０．２重量％から３．０重量％である、
ことを特徴とする、請求項１〜１２のいずれかに記載のポリアミド成形材料。
【請求項１４】
好ましくは成分の形態で、例えば自動車、特に自動車の内装、衛生管理が必要な分野、特に熱湯を使用する製品、家庭用品、特にコーヒーメーカー、電気ケトル、侵入コイル、食器洗い機、洗濯機、計測、レギュレーション及び制御技術、特にはアクチュエータ、センサ、トランスミッション、圧縮空気制御、バルブ、油圧制御、気圧制御や機械工学の分野で使用可能な請求項１〜１３のいずれかに記載のポリアミド成形材料から製造した成形物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、部分結晶性の脂肪族ポリアミド、部分結晶性の部分芳香族ポリアミド及び繊維強化材の混合物を含むポリアミド成形材料、あるいはその成形物に関する。これによって、部分結晶性の部分芳香族ポリアミドは、ジアミン成分、ジカルボン酸成分、あるいはラクタム及び／又はω−アミノ酸成分から形成される。当該混合物及び／又は成形材料は、さらに他の成分を含むことができる。これらの成形材料から製造された成形物は、例えば、自動車分野、家庭用品、計測、レギュレーション及び制御技術、あるいは機械工学の分野において用いられる。
【背景技術】
【０００２】
アモルファスあるいは部分結晶性熱可塑性芳香族ポリアミドは、その高いガラス転移温度及び溶融温度によって区別されるポリアミド群を代表するものである。しかしながら、一般に、このような特性は、ポリアミドの加工性を損なうことになる。これらのポリアミドは、高温での用途を考慮した場合、種々の分野で使用可能である。特に重要なのは、優れた高温エージング特性、すなわち熱安定性と高い強度及び透明性である。
【０００３】
ＥＰ  ２  ７２７  ９５１  Ａ１及びＥＰ  ２  ７６７  ５５５  Ａ１は、芳香族ジカルボン酸、環式脂肪族ジアミン、及び携帯電子機器の材料としてのモノマーに基づく、共重合ポリアミドを開示している。モノマーとして使用されている脂肪族アミンはデカンジアミンである。また、選択的に、例えばＰＡ６６などのポリマーを最大で３０重量部の濃度まで含むことができる。この場合、混合物は製造されない。加えて、これらの純粋なアモルファス共重合アミドは、脂肪族アミドの熱機械的特性を改善することはできない。
【０００４】
また、ＥＰ  ０  ２８０  ７３６  Ａ１は、同様に、ジアミン、ヘキサジアミン（ＨＭＤＡ）、及びビス（アミノメチル）シクロヘキサンあるいはビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン（ＭＡＣＭ）、ジカルボン酸、テレフタル酸（ＴＰＳ）、及びイソフタル酸（ＩＰＳ）に基づく、アモルファス共重合アミドについて広範囲に亘って述べている。混合物の製造についても全体的に言及がなされている。また、ＤＥ  ２  ２５６  ２１４も同様の組成を教示している。但し、透明性が改良されたポリアミドを得ることを目的としており、他のポリアミドとの混合については教示されていない。
【０００５】
国際公開２０１６／２０８２７２は、透明な共重合アミドについての教示がなされているが、そのジアミン成分は、少なくとも７０％までのＢＡＣに基づいたものである。ここでは、脂肪族ポリアミドとの混合について簡単に述べている。
【０００６】
国際公開２０１４／１９８７６２は、直鎖脂肪族ジアミン及び環式脂肪族ジアミンの混合物に基づく、部分芳香族共重合アミドを教示している。もっぱら、ＢＡＣを除く、環式脂肪族ジアミン、イソホロンジアミン、ＭＡＣＭ、及びメチレンビス−４−（シクロヘキシルアミン）（ＰＡＣＭ）が加工され、加えて、全てのサンプルが、イソフタル酸を含み、脂肪族ジカルボン酸を含まない。また、混合については何ら教示されていない。
【０００７】
上述した最先端の公知のアモルファス成形材料は、特に、高温かつ湿度環境下においては、熱安定性及び低剛性において不利益を有するが、高融点の部分結晶性、部分芳香族ポリアミドは、高い生産温度、加工温度及び成形温度が必要となるため、加工が困難になるとともに、加工が高価なものとなる。加えて、これらの成形材料は、極めて脆く、低い破断伸びしか示さないので、結晶化させることが不適当であるとも言える。これに対して、脂肪族ポリアミドは、極めて加工性に優れ、脆性も低く、高い破壊伸びを有する。しかしながら、実用に際しては、脂肪族ポリアミドは、特に非常に高い水分吸着性のために、温暖な湿度環境下では、剛性が不足してしまう。したがって、公知のポリアミド成形材料は、熱機械特性及び／又は加工性に関する不利益を有する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
したがって、本発明は、前述した不利益を有せず、優れた特性を有するポリアミドベースの成形材料を示すことを目的とする。特に、本発明は、生産性及び加工性において、特に部分結晶性の部分芳香族ポリアミドのように、高い混合温度及び成形温度を必要としない脂肪族ポリアミドと同等と成形材料を提供することを目的とする。
【０００９】
また、本発明は、１００℃という高温かつ湿度環境下においても、高い剛性を有する成形材料を提供することを目的とする。
【００１０】
さらに、本発明は、高い破断応力及び破断伸びに加えて、ＨＤＴ／Ａ及びＨＤＴ／Ｃとして測定される高い熱安定性によって区別されるポリアミド成形材料を提供することを目的とする。
【００１１】
また、上記成形材料は、特に短鎖の脂肪族ポリアミドに比較して、低い水分吸着性を有する。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
この目的は、請求項１の特徴を有するポリアミド成形材料によって達成され、その成形物は、請求項１４の特徴を有する。さらに、他の従属請求項の利点も明らかになる。
【００１３】
本発明は、
（Ａ）少なくとも１つの部分結晶性の脂肪族ポリアミドの５２重量％から８８重量％と、
（Ｂ）ジアミン成分（Ｂａ），ジカルボン酸成分（Ｂｂ）並びにラクタム及び／又はω−アミノ酸成分（Ｂｃ）から形成され、ジアミン成分（Ｂａ）はジカルボン酸成分（Ｂｂ）と実質的に等モルで使用され、ラクタム及び／又はω−アミノ酸成分（Ｂｃ）は０モル％から１５モル％の範囲であり、成分（Ｂａ）から成分（Ｂｃ）の合計が１００モル％である、少なくとも１つの部分結晶性の部分芳香族ポリアミドの１２重量％から４８重量％と、からなり、
ジアミン成分（Ｂａ）が、
（Ｂａ１）１，６−ヘキサンジアミンの６２モル部から９６モル部、
（Ｂａ２）ビス（アミノメチル）シクロヘキサンの４モル部から３８モル部、及び
（Ｂａ３）（Ｂａ２）と異なる１以上の環式脂肪族ジアミンの０モル部から３０モル部からなり、
（Ｂａ２）及び（Ｂａ３）の合計が４モル部から３８モル部であり、（Ｂａ１）、（Ｂａ２）及び（Ｂａ３）の合計が１００モル部であり、
ジカルボン酸成分（Ｂｂ）が、
（Ｂｂ１）テレフタル酸の６４モル部から１００モル部、
（Ｂｂ２）イソフタル酸の０モル部から１８モル部、及び
（Ｂｂ３）炭素数６−１８の１以上の脂肪族ジカルボン酸の０モル部から１８モル部からなり、
（Ｂｂ１）、（Ｂｂ２）及び（Ｂｂ３）の合計が１００モル部であり、
ラクタム及び／又はω−アミノ酸成分（Ｂｃ）が、１以上のラクタム及び／又はω−アミノ酸からなり、
前記ラクタム及び／又は前記ω−アミノ酸の合計が１００モル部であり、
（Ａ）及び（Ｂ）の合計が、使用するポリアミド（Ａ）及び（Ｂ）の合計と関係し、（Ａ）及び（Ｂ）の混合物中において１００重量％となるように配合された、上記（Ａ）及び（Ｂ）の当該混合物の３０重量％から１００重量％（Ｉ）と、
繊維強化材の０重量％から７０重量％（ＩＩ）と、
（ＩＩ）、（ＩＶ）から（ＶＩ）と異なる粒子状のフィラーの０から３０重量％（ＩＩＩ）と、
衝撃改良剤の０重量％から２０重量％（ＩＶ）と、
熱安定剤の０重量％から２．０重量％（Ｖ）と、
（ＩＩ）から（Ｖ）と異なる補助的な材料及び／又は添加剤の０重量％から６重量％（ＶＩ）と、
を含む、又はからなるポリアミド成形材料であり、
成分（Ｉ）から成分（ＶＩ）の合計が前記ポリアミド成形材料の１００重量％であることを特徴とする、ポリアミド成形材料が提供される。
【００１４】
したがって、本発明は、２つの異なるポリアミドの混合物を含む、あるいは当該混合物からなるポリアミド成形材料に関し、当該ポリアミド成形材料は、少なくとも１つの部分結晶性脂肪族ポリアミド（Ａ）及び部分結晶性の部分芳香族ポリアミド（Ｂ）からなる。また、本発明は、前記ポリアミド成形材料から形成することに関する。
【００１５】
前記混合物は、１以上の成分（ＩＩ）から（ＶＩ）を含み、ポリアミド成形材料の重量の合計は、上述した成分（Ｉ）から（ＶＩ）の含有量を基礎として計算され、その重量合計は常に１００重量％である。
【００１６】
ポリアミド成形材料は、ポリアミド（Ａ）及び（Ｂ）の混合物から、１００重量％として形成することができるので、他の成分を含まない。
【００１７】
驚くべきことに、本発明のポリアミド成形材料によれば、脂肪族ポリアミドと同じ条件下で、生産及び加工を行うことができる。したがって、部分結晶の部分芳香族ポリアミドと比較して、本発明の成形材料を混合している最中のシリンダー温度を４０−６０℃低くすることができ、その結果として、材料に要求される特性のレベルが下がり、省エネルギーでの生産が可能となる。
【００１８】
特に、射出成型における加工は、十分に低い混合温度及び成形温度で実行することができる。例えば、混合温度は、部分結晶性の部分芳香族ポリアミドに比較して、ＰＡ６６を基準にした場合、３４０℃から３１０℃にまで低減することができる。したがって、高温でポリアミドを加工するために要求される条件は、避けることができる。
【００１９】
また、本発明の成形材料から製造した成形物は、乾燥状態においては、１００℃程度の高温においても高い剛性を示す。引張状態における弾性係数は、脂肪族ポリアミドや最先端の公知の混合物の場合よりも、温度増加に伴う減少度合いが小さい。同時に、強度（破断応力）及び破断伸びは、２３℃で広範囲に亘って保持される。
【００２０】
また、熱安定性（ＨＤＴ／Ａ及びＨＤＴ／Ｃ）の高い値は、本発明の成形材料によって達成される。
【００２１】
また、本発明のポリアミド成形材料においては、水分吸着性が十分に低減される。特に、この効果は、短鎖の脂肪族ポリアミドがポリアミド成形材料中に含まれる場合は、重要である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
次に、本発明の好ましい形態について説明する。
【００２３】
（成分Ｉ）
２つの前述したポリアミド（Ａ）及び（Ｂ）（＝成分（Ｉ））の混合物は、ポリアミド（Ａ）及び（Ｂ）について、それぞれ次の量を含むことが好ましい。
（Ａ）少なくとも１つの部分結晶性の脂肪族ポリアミドの６０重量％から８５重量％、好ましくは６８重量％から８２重量％、及び
（Ｂ）少なくとも１つの部分結晶性の部分芳香族ポリアミドの１５重量％から４０重量％、好ましくは１８重量％から３２重量％
【００２４】
ポリアミド（Ａ）及び（Ｂ）は、全体で、既に定義したように、成分（Ｉ）の１００重量％を構成する。
【００２５】
好ましい実施形態において、成分（Ｉ）は、ポリアミド成形材料の３５重量％から８４．９重量％であり、特に好ましくは４０重量％から７９．８重量％あるいは４０重量％から６９．８重量％である。
【００２６】
部分結晶性脂肪族ポリアミド
本発明のポリアミド成形材料の混合物（成分（Ｉ））は、成分（Ａ）として、少なくとも１つの部分結晶性脂肪族ポリアミドを含む。
【００２７】
好ましい実施形態において、部分結晶性脂肪族ポリアミドは、ポリアミド４６、ポリアミド６、ポリアミド５６、ポリアミド６６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド１２１２、ポリアミド１０１０、ポリアミド１０１２、ポリアミド１１１２、ポリアミド６１０、ポリアミド１０６、ポリアミド６１２、ポリアミド６１４、ポリアミド６１６、ポリアミド５１６、ポリアミド６１８、ポリアミド６９、ポリアミド８１０、及びこれらの共重合アミド、混合物あるいはポリマーアロイからなる群より選択される。
【００２８】
これにより、共重合アミドは、上述した複数のモノマー単位を有するポリアミドであるということが分かる。
【００２９】
ここで用いたポリアミド及びモノマーに対する綴り及び省略形は、ＩＳＯ規格ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １６３９６−１：２０１５に基づくものである。
【００３０】
例えば、部分結晶性脂肪族ポリアミド（Ａ）は、ｍ−クレゾール（２０℃、１００ｍｌのｍ−クレゾール中に０．５ｇのポリマーを溶かした状態）での溶液粘度ηｒｅｌ（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３０７：２０１３で定義される相対粘度）が、１．５から３．０であり、好ましくは１．６から２．６であり、特には１．７から２．３である。
【００３１】
部分結晶性の部分芳香族ポリアミド（Ｂ）
本発明のポリアミド成形材料の混合物は、成分（Ｂ）として、ジアミン成分（Ｂａ）、ジカルボン酸成分（Ｂｂ）並びにラクタム及び／又はω−アミノ酸成分（Ｂｃ）から形成される少なくとも１つの部分結晶性の部分芳香族ポリアミドを含む。
【００３２】
部分結晶性の部分芳香族ポリアミドが、ジアミン成分（Ｂａ）及びジカルボン酸成分（Ｂｂ）のみを含む場合は、ジアミン成分の合計量は５０モル％まで加えることができ、ジカルボン酸成分の合計量は５０モル％まで加えることができる。また、その合計量は、部分結晶性の部分芳香族ポリアミドに対して１００モル％である。
【００３３】
したがって、ジアミン成分（Ｂａ）及びジカルボン酸成分（Ｂｂ）は、絶対的には１００モル％まで加えることができるが、上述のように相対的なモル比を教示することができる。
【００３４】
本発明の共重合アミドは、ジアミン（Ｂａ）及びジカルボン酸成分（Ｂｂ）に加えて、ラクタムあるいはω−アミノ酸（Ｂｃ）をＸモル％の割合で含む。このとき、ジアミン（Ｂａ）の合計量は、部分結晶性の部分芳香族ポリアミド（Ｂ）の１００モル％に対して、（５０−０．５Ｘ）モル％であり、ジカルボン酸成分（Ｂｂ）の合計量は、（５０−０．５Ｘ）モル％である。
【００３５】
部分結晶性の部分芳香族ポリアミドのジアミン及びジカルボン酸の量に関して、ジアミンのモル量の合計は、ジカルボン酸のモル量と実質的に同じであるようにすることができる。実質的に同じとは、ジカルボン酸あるいはジアミンの最大超過が３％、すなわちジカルボン酸とジアミンとのモル比が、１．０３：１から１：１．０３であることを意味する。この最大超過は２％、すなわちジカルボン酸とジアミンとのモル比が、１．０２：１から１：１．０２であることが好ましい。
【００３６】
モノマー量は、重縮合に使用されるモノマーが、重縮合によって製造された共重合アミド中に再現されるような量比である。
【００３７】
ポリアミド及びモノマーに対する綴り及び略称は、ＩＳＯ規格  １６３９６−１：２０１５に記載されている。
【００３８】
好ましい実施形態において、ジアミン成分（Ｂａ）は、
（Ｂａ１）１，６−ヘキサンジアミンの６５モル部から９０モル部
（Ｂａ２）ビス（アミノメチル）シクロヘキサンの１０モル部から３５モル部、及び
（Ｂａ３）（Ｂａ２）と異なる環式脂肪酸ジアミンの１以上の０モル部から２５モル部
から選ばれ、（Ｂａ２）及び（Ｂａ３）の合計量が１０モル部から３５モル部であり、（Ｂａ１）、（Ｂａ２）及び（Ｂａ３）の合計量が１００モル部である。
【００３９】
さらに好ましくは、ジアミン成分（Ｂａ）は、
（Ｂａ１）１，６−ヘキサンジアミンの７０モル部から８２モル部
（Ｂａ２）ビス（アミノメチル）シクロヘキサンの１８モル部から３０モル部、及び
（Ｂａ３）（Ｂａ２）と異なる環式脂肪酸ジアミンの１以上の０モル部から１２モル部
から選ばれ、（Ｂａ２）及び（Ｂａ３）の合計量が１８モル部から３０モル部であり、（Ｂａ１）、（Ｂａ２）及び（Ｂａ３）の合計量が１００モル部である。
【００４０】
特に好ましくは、ジアミン成分（Ｂａ）は、
（Ｂａ１）１，６−ヘキサンジアミンの６５モル部から８５モル部
（Ｂａ２）ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、特には、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサンの１５モル部から３５モル部から選ばれ、
（Ｂａ１）、（Ｂａ２）及び（Ｂａ３）の合計量が１００モル部である。
【００４１】
ジカルボン酸に関しては、
（Ｂｂ１）テレフタル酸の７０モル部から１００モル部、
（Ｂｂ２）イソフタル酸の０モル部から１５モル部、
（Ｂｂ３）炭素数６から１８の１以上の脂肪族ジカルボン酸の０モル部から１５モル部から選ばれ、（Ｂｂ１）、（Ｂｂ２）及び（Ｂｂ３）の合計量が１００モル部であることが好ましい。
【００４２】
さらに好ましくは、ジカルボン酸（Ｂｂ）は、
（Ｂｂ１）テレフタル酸の８０モル部から１００モル部、
（Ｂｂ２）イソフタル酸の０モル部から１０モル部、
（Ｂｂ３）炭素数６から１８の１以上の脂肪族ジカルボン酸の０モル部から１０モル部から選ばれ、（Ｂｂ１）、（Ｂｂ２）及び（Ｂｂ３）の合計量が１００モル部である。
【００４３】
特に好ましくは、ジカルボン酸（Ｂｂ）は、
（Ｂｂ１）テレフタル酸の８０モル部から１００モル部、
（Ｂｂ３）炭素数６から１８の１以上の脂肪族ジカルボン酸の０モル部から２０モル部から選ばれ、（Ｂｂ１）及び（Ｂｂ３）の合計量が１００モル部である。
【００４４】
好ましい実施形態において、ラクタム及び／又はω−アミノ酸成分（Ｂｃ）の量は、０モル％から１０モル％であることが好ましく、特に好ましくは、０モル％から５モル％である。
【００４５】
（Ｂａ２）ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、（Ｂａ３）環式脂肪酸ジアミン、（Ｂｂ２）イソフタル酸及び（Ｂｂ３）脂肪族ジカルボン酸の合計量は、最大で３８モル部であり、好ましくは最大で３５モル部であり、特に好ましくは最大で３０モル部である。
【００４６】
特に好ましくは、ジアミン成分（Ｂａ）は、
（Ｂａ１）１，６−ヘキサンジアミンの６５モル部から８５モル部、
（Ｂａ２）ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、特に、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサンの１５モル部から３５モル部から選択され、（Ｂａ１）及び（Ｂａ２）の合計量が１００モル部である。
【００４７】
代わりに、あるいは上記に加えて、ジカルボン酸成分（Ｂｂ）は、
（Ｂｂ１）テレフタル酸の８０モル部から１００モル部、
（Ｂｂ３）炭素数６から１８、特に炭素数６から１２の１以上の脂肪族ジカルボン酸、特には、アジピン酸の０モル部から２０モル部から選択され、（Ｂｂ１）及び（Ｂｂ３）の合計量が１００モル部である。
【００４８】
さらに、好ましい実施形態において、少なくとも１つの部分結晶性の部分芳香族ポリアミドは、少なくとも１４０℃、好ましくは少なくとも１４５℃、さらに好ましくは少なくとも１５０℃のガラス転移温度を有する。
【００４９】
好ましくは、少なくとも１つの部分結晶性の部分芳香族ポリアミドは、最大で３４０℃の融点を有し、好ましくは最大で３３５℃の融点を有し、特に好ましくは３００から３３０℃の融点を有する。
【００５０】
少なくとも１つの部分結晶性の部分芳香族ポリアミドは、融点と結晶化熱との差分として計算される結晶化容量が、少なくとも１５Ｊ／ｇ、好ましくは少なくとも２０Ｊ／ｇ、特に好ましくは少なくとも２５Ｊ／ｇである。
【００５１】
好ましくは、少なくとも１つの部分結晶性の部分芳香族ポリアミドは、２０℃かつｍ−クレゾール中での濃度０．５ｇ／ｄｌでの条件下において、１．４５から１．９５の相対粘度を有し、好ましくは１．５０から１．７５の相対粘度を有し、特に好ましくは１．５５から１．６８の相対粘度を有する。
【００５２】
少なくとも１つの部分結晶性の部分芳香族ポリアミドは、２４００ＭＰａから４２００ＭＰａ、好ましくは２５００ＭＰａから４０００ＭＰａ、特に好ましくは２６００ＭＰａから３９００ＭＰａの弾性係数を有する。
【００５３】
前述した物理的パラメータは、実験で示された基準に基づいて決定されている。
【００５４】
（成分ＩＩ）
本発明の成形材料は、好ましくは繊維強化材（成分ＩＩ）を、好ましくは、１５重量％から６０重量％、特に好ましくは、２０重量％から５５重量％の割合で含む。この繊維強化材は、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、ウィスカ及び／又は鉱物繊維などの繊維状の形態を取る。成形材料は、特に好ましくは、３０重量％から５０重量％の繊維強化材を含む。
【００５５】
好ましくは、成分（ＩＩ）は、例えばいわゆる短繊維（例えば、少なくとも０．２ｍｍの長さ、好ましくは１から２５ｍｍの長さ、さらに好ましくは１．５から２０ｍｍの長さ、特に好ましくは２から１２ｍｍの長さ、特別には２から８ｍｍの長さのカットガラス）の形態、あるいはエンドレス繊維（練紡）の形態で使用されるガラス繊維の形態で混入する。ガラス繊維は、円形、卵型、楕円形、四角形、矩形などの異なる断面積を有することができ、円形の断面積（円形繊維）及び非円形の断面積（扁平繊維）のガラス繊維が好ましい。
【００５６】
ガラス繊維をエンドレス繊維（練紡）として使用する場合、引抜成形において、ガラス繊維は、１０μｍから２０μｍの直径を有し、好ましくは１０μｍから１８μｍの直径を有し、さらに好ましくは１０μｍから１４μｍの直径を有する。
【００５７】
炭素繊維は、好ましくは３μｍから１２μｍの直径を有し、さらに好ましくは４μｍから１０μｍの直径を有し、特に好ましくは４μｍから９μｍの直径を有する。
【００５８】
本発明の好ましい実施形態において、ポリアミド成形材料は、当該成形材料に対して、もっぱら１５重量％から６０重量％の範囲、好ましくは２０重量％から５５重量％の範囲あるいは３０重量％から５０重量％の範囲のガラス繊維からなる成分（ＩＩ）によって差別化される。
【００５９】
円形の断面を有するガラス繊維、すなわち円形のガラス繊維は、３μｍから２０μｍの直径を有し、好ましくは５μｍから１３μｍの直径を有し、特に好ましくは５μｍから１０μｍの直径を有する。これらのガラス繊維は、短ガラス繊維（長さ０．２ｍｍから２０ｍｍ、好ましくは２ｍｍから１２ｍｍのカットガラス）として用いることが好ましい。
【００６０】
扁平ガラス繊維、すなわち非円形の断面積を有するガラス繊維の場合は、主断面軸の、当該主断面軸に垂直な副断面軸に対する大きさの比が２．５以上、好ましくは２．５から６の範囲、特には、３から５の範囲のものを使用することが好ましい。これらのいわゆる扁平ガラス繊維は、卵型、楕円形、制限付きの楕円形（いわゆる絹ファイバー）、多角形、矩形、略矩形の断面を有する。また、扁平ガラスは、主断面軸の長さが、好ましくは５μｍから３５μｍの長さであって、特に１２μｍから３０μｍの長さであり、副断面軸の長さが３μｍから１７μｍの長さであり、特に４μｍから１０μｍの長さである。これによって、扁平ガラス繊維は、可能な限り高い充填密度、すなわち、少なくとも７０％のガラス繊維、好ましくは少なくとも８０％のガラス繊維、特に好ましくは少なくとも８５％のガラス繊維を含むように充填する。
【００６１】
本発明の成形材料を強化するために、円形の断面及び非円形の断面を有するガラス繊維の混合物を用いることもできる。扁平ガラス繊維の割合を増やすことが好ましく、ガラス繊維の全重量に対して５０重量％以上を構成することができる。
【００６２】
ガラス繊維の形態は、直線状か渦状である。
【００６３】
ガラス繊維のガラスは、全ての型のガラスを用いることができ、例えば、Ａ−ガラス、Ｃ−ガラス、Ｄ−ガラス、Ｅ−ガラス、Ｍ−ガラス、Ｓ−ガラス、Ｒ−ガラス、あるいはこれらの任意の混合物を用いることができる。
【００６４】
好ましくは、成分（ＩＩ）は、Ｅ−ガラス繊維（これらは、ＡＳＴＭ  Ｄ５７８−００にしたがって、５２％から６２％のシリカ、１２％から１６％の酸化アルミニウム、１６％から２５％の酸化カルシウム、０％から１０％の酸化ボロン、０％から５％の酸化マグネシウム、０％から２％のアルカリ酸化物、０％から１．５％の二酸化チタン及び０％から０．３％の酸化鉄からなり、好ましくは、２．５８±０．０４ｇ／ｃｍ３の密度、７０ＧＰａから７５ＧＰａの弾性係数、３０００ＭＰａから３５００ＭＰａの引張強度、４．５％から４．８％の破断伸びを有する）、Ａ−ガラス繊維（６３％から７２％のシリカ、６％から１０％の酸化カルシウム、１４％から１６％の酸化ナトリウム及び酸化カリウム、０％から６％の酸化アルミニウム、０％から６％の酸化ボロン、０％から４％の酸化マグネシウム）、Ｃ−ガラス繊維（６４％から６８％のシリカ、１１％から１５％の酸化カルシウム、７％から１０％の酸化ナトリウム及び酸化カリウム、３％から５％のアルミニウム酸化物、４％から６％の酸化ボロン、２％から４％の酸化マグネシウム）、Ｄ−ガラス繊維（７２％から７５％のシリカ、０％から１％の酸化カルシウム、０％から４％の酸化ナトリウム及び酸化カリウム、０％から１％のアルミニウム酸化物、２１％から２４％の酸化ボロン）、玄武岩繊維（ＳｉＯ２：５２％、Ａｌ２Ｏ３：１７％、ＣａＯ：９％、ＭｇＯ：５％、Ｎａ２Ｏ：５％、酸化鉄：５％及びその他の金属酸化物の組成を有する鉱物繊維）、ＡＲ−ガラス繊維（５５％から７５％のシリカ、１％から１０％の酸化カルシウム、１１％から２１％の酸化ナトリウム及び酸化カリウム、０％から５％のアルミニウム酸化物、０％から８％の酸化ボロン、０％から１２％の二酸化チタン、１％−１８％の酸化ジルコニウム、０％から５％の酸化鉄）及びこれらの混合物から選択する。
【００６５】
シリカ−酸化アルミニウム−酸化マグネシウムの三成分系、あるいは、シリカ−酸化アルミニウム−酸化マグネシウム−酸化カルシウムからなる四成分系は、成分（ＩＩ）の好ましい態様であり、シリカ、酸化アルミニウム及び酸化マグネシウムの合計量は、全ガラスの重量に対して、７８重量％であり、好ましくは８７重量％であり、特に好ましくは９２重量％である。
【００６６】
各成分組成において、シリカ（ＳｉＯ２）の５８重量％から７０重量％、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）の１５重量％から３０重量％、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）の５重量％から１５重量％、酸化カルシウム（ＣａＯ）の０重量％から１０重量％、例えば二酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）、酸化ボロン（Ｂ２Ｏ３）、二酸化チタン（ＴｉＯ２）あるいは酸化リチウム（Ｌｉ２Ｏ）などの他の酸化物の０重量％から２重量％の組成のものが好ましく用いられる。他の実施形態において、高強度ガラス繊維は、シリカ（ＳｉＯ２）の６０重量％から６７重量％、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）の２０重量％から２８重量％、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）の７重量％から１２重量％、酸化カルシウム（ＣａＯ）の０重量％から９重量％、例えば二酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）、酸化ボロン（Ｂ２Ｏ３）、二酸化チタン（ＴｉＯ２）あるいは酸化リチウム（Ｌｉ２Ｏ）などの他の酸化物の０重量％から１．５重量％の組成を有する。
【００６７】
特に、高強度ガラス繊維は、シリカ（ＳｉＯ２）の６２重量％から６６重量％、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）の２２重量％から２７重量％、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）の８重量％から１２重量％、酸化カルシウム（ＣａＯ）の０重量％から５重量％、例えば二酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）、酸化ボロン（Ｂ２Ｏ３）、二酸化チタン（ＴｉＯ２）あるいは酸化リチウム（Ｌｉ２Ｏ）などの他の酸化物の０重量％から１．５重量％の組成を有することが好ましい。
【００６８】
高強度ガラス繊維は、好ましくは３７００ＭＰａ以上、好ましくは少なくとも３８００ＭＰａあるいは４０００ＭＰａの引張強度を有し、少なくとも４．８％、好ましくは少なくとも４．９％あるいは５．０％の破断伸びを有し、７５ＧＰａより大きい弾性係数、好ましくは７８ＧＰａあるいは８０ＧＰａより大きい弾性係数を有する。これらのガラス特性は、２３℃かつ５０％の相対湿度において、１０μｍの直径かつ１２．７ｍｍの長さを有する個々の繊維（単繊維）において決定されるものである。成分（ＩＩ）におけるこのような高強度ガラス繊維の例としては、オーウェンス・コーニング社の９９５サイズのＳ−ガラス繊維、日東紡のＴ−ガラス繊維、３Ｂ社のハイパーテックス、シノマジンジングファイバーグラス社のＨＳ４−ガラス繊維、ヴェトロテックス社のＲ−ガラス繊維、ＡＧＹ社のＳ−１−ガラス繊維及びＳ−２−ガラス繊維などを挙げることができる。
【００６９】
本発明で使用するガラス繊維が、例えば練紡（エンドレス繊維）の場合、８μｍから２０μｍ、好ましくは１２μｍから１８μｍの直径（円形のガラス繊維の場合）あるいは副断面軸（扁平ガラス繊維の場合）を有する。ガラス繊維の断面は、円形、卵型、楕円形、制限付きの楕円形、多角形、矩形、略矩形である。断面軸比、すなわち副断面軸に対する主断面軸の比が２．５から５であるいわゆる扁平ガラス繊維を用いることが好ましい。エンドレス繊維は、上述した型のガラスから製造することができ、Ｅ−ガラスに基づくエンドレス繊維及び高強度のガラスの型に基づくエンドレス繊維が好ましい。このエンドレス繊維は、長繊維強化ロッド形状の造粒物の製造に用いられる公知の方法、特に引抜成形法によって、本発明のポリアミド成形材料中に取り込むことができる。この方法では、エンドレス繊維は、ポリマーのメルトに完全に浸漬させ、続いて冷却及び切断する。この方法で得た長繊維強化ロッド形状の造粒物は、好ましくは３ｍｍから２５ｍｍの長さを有し、特には４ｍｍから１２ｍｍの長さを有するとともに、通常の加工法（例えば、射出成型やプレス加工など）によって加工し、成形物とすることができる。
【００７０】
成分（ＩＩ）としては、非円形の断面（扁平繊維）及び副断面軸に対する主断面軸の比が少なくとも２．５の軸比を有するＥ−ガラスからなり、本質的に、シリカ、酸化アルミニウム、酸化マグネシウムからなり、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）の割合が５重量％から１５重量％であり、酸化カルシウムの割合が０重量％から１０重量％の組成を有するものが好ましい。
【００７１】
成分（ＩＩ）のガラス繊維は、扁平Ｅ−ガラス繊維として、２．５４ｇ／ｃｍ３から２．６２ｇ／ｃｍ３の密度を有し、７０ＧＰａから７５ＧＰａの弾性係数を有し、３０００ＭＰａから３５００ＭＰａの引張強度を有し、４．５％から４．８％の破断伸びを有することが好ましい。これらの機械的特性は、２３℃かつ相対湿度５０％において、１０μｍの直径を有し、１２．７ｍｍの長さを有する個々の繊維に基づいて決定されたものである。
【００７２】
本発明のガラス繊維は、熱可塑性樹脂、特にポリアミドに適した大きさを有し、アミノシラン化合物あるいはエポキシシラン化合物に基づく接着性を有する。
【００７３】
一般に、本発明の好ましい実施形態において、成形材料中に、好ましくは２０重量％から６０重量％、特には２５重量％から５５重量％の割合で含まれる成分（ＩＩ）は、ガラス繊維、炭素繊維あるいはこれらの混合物であり、好ましくはガラス繊維であって、特に好ましくは円形の断面を有するガラス繊維、非円形のガラス繊維を有するガラス繊維、あるいはこれらの混合物である。特に好ましくは、円形の断面を有するガラス繊維は、３μｍから１２μｍの範囲の直径を有し、好ましくは５μｍから１３μｍの範囲の直径を有し、特に好ましくは５μｍから１２μｍの範囲の直径を有する。また、非円形の断面を有するガラス繊維は、主断面軸の、この主断面軸に垂直な副断面軸に対する大きさの比が、２．５より大きく、好ましくは２．５から６あるいは３から５の範囲である。主断面軸は、好ましくは５μｍから３５μｍの範囲の長さを有し、さらに好ましくは１２μｍから３０μｍの長さを有する。副断面軸は、好ましくは３μｍから１７μｍの範囲の長さを有し、さらに好ましくは４μｍから１０μｍの範囲の長さを有する。
【００７４】
繊維強化材は、表面処理を行うことができる。すなわち、適した大きさの接着剤システムを備えることができる。この目的のために、例えば、脂肪酸、ワックス、シラン、チタネート、ポリアミド、ウレタン、ポリヒドロキシエーテル、エポキシド、ニッケル、それらの組み合わせや混合物に基づくシステムを使用することができる。
【００７５】
（成分ＩＩＩ）
ポリアミド成形材料の混合物は、選択的に、成分（ＩＩＩ）の形態で、好ましくは最大で３０重量％の、ポリアミド成形材料の他の成分と性質上異なる粒子状のフィラーを含む。
【００７６】
好ましい実施形態において、成分（ＩＩＩ）は、成分（Ｉ）−（ＶＩ）の合計に対して、最大で２０重量％の範囲、好ましくは最大で１０重量％の範囲、特に好ましくは０．１重量％から５重量％の範囲で存在する。
【００７７】
成分（ＩＩＩ）は、一般に、回転楕円形及び／又は楕円体のフィラーを含む、あるいはこれらのフィラーから構成される。フィラーとしては、シリケート、金属、プラスチック材料、金属酸化物、ガラス、鉱物、染料、色素粒子、そのような粒子の混合物から構成することができる。成分（ＩＩＩ）のフィラーは、特に好ましくは表面処理された形態あるいは非表面処理の形態のフィラーとして、タルク、マイカ、特に鉄−アルミニウムシリケート粒子及び／又はナトリウム−アルミニウムシリケート粒子などの珪酸塩、水晶、屑水晶、二酸化チタン、ウォラストナイト、カオリン、珪酸、特にアモルファス珪酸、土、炭酸カルシウムの析出物、炭酸マグネシウム、塩化マグネシウム、チョーク、石灰、長石、硫酸バリウム、チタン酸バリウム、硫化亜鉛、酸化亜鉛、ガラス玉、特に中実あるいは中空のガラス玉、粉末ガラス、特に粉末ガラス繊維、ガラスチップ、ガラスフレーク、永久磁石金属化合物及び／又は合金、特に酸化鉄のような無機顔料、鉄マグネシウム酸化物、特に鉄粉、銅粉、アルミニウム粉などの金属粉、特に、アルミニウムフレーク、鉄フレークなどの金属フレーク、金属被覆フィラー、特にスピネル、銅鉄スピネルなどの金属酸化物、銅−クロム酸化物、銅クロム鉄鉱（ＣｕＣｒ２Ｏ４）、亜鉛−鉄酸化物、コバルト−クロム酸化物、コバルト−アルミニウム酸化物、マグネシウム−アルミニウム酸化物、銅−クロム−マグネシウム酸化物、銅−マグネシウム−鉄酸化物、ニッケル−アンチモンチタネート、クロム−アンチモンチタネート、硬磁性金属、硬磁性合金、硬磁性セラミック、軟磁性金属、軟磁性合金、軟磁性セラミック、中空ボールシリケートフィラー、酸化アルミニウム、窒化ボロン、炭化ボロン、窒化アルミニウム、フッ化カルシウム、及びこれらの群より選択される要素の混合物から選択される。
【００７８】
好ましい実施形態において、成形材料は、成分（ＩＩＩ）として、フィラーを、最大で２０重量％の範囲、好ましくは最大で１０重量％の範囲、特に好ましくは０．１重量％から５重量％の範囲で、ポリアミド成形材料中に含むことができる。本発明の熱可塑性樹脂成形材料は、また、粒子状のフィラー、あるいは２以上の異なる粒子状のフィラーを、強化材と組み合わせて用いることができる。
【００７９】
繊維強化材は、表面処理を行うことができる。すなわち、適した大きさの接着剤システムを備えることができる。この目的のために、例えば、脂肪酸、ワックス、シラン、チタネート、ポリアミド、ウレタン、ポリヒドロキシエーテル、エポキシド、ニッケル、それらの組み合わせや混合物に基づくシステムを使用することができる。
【００８０】
（成分ＩＶ）
本発明の成形材料は、１以上の衝撃改良剤（ＳＺＭ、成分（ＩＶ））を２０重量％まで含むことができる。ＳＺＭの濃度は、５重量％から１５重量％の範囲であることが好ましく、特には５重量％から１２重量％の割合であることが好ましい。成形材料は、衝撃改良剤を含まないことが好ましい。
【００８１】
一般に、衝撃改良剤は、オレフィンポリマー、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブタジエン、ポリ−４−メチルペンタン、エチレン−プロピレンブロック共重合体、エチレン−プロピレンランダム共重合体、エチレン−メチルヘキサジエン共重合体、プロピレン−メチルヘキサジエン共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン共重合体、エチレン−プロピレン−ヘキサン共重合体、エチレン−プロピレン−メチルヘキサジエン共重合体、ポリ（エチレン−ビニルアセテート）（ＥＶＡ）、ポリ（エチレン−エチルアクリレート）（ＥＥＡ）、エチレン−オクテン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−ヘキサン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン３元共重合体、及びこれらのポリマーの組み合わせからなる群より選択される。これらのポリマーは、好ましくは酸無水物で修飾することができる。
【００８２】
ＳＺＭは、天然ゴム、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリイソブチレン、ブタジエンとスチレンあるいはスチレン誘導体、コモノマーを有するイソプレンとの混合ポリマー、酸無水物、（メタ）アクリル酸及びそのエステルをグラフト重合あるいは共重合して製造する混合ポリマーの水和物とすることができる。衝撃改良剤は、架橋したエラストマーコアを有するグラフトゴムとすることができる。このエラストマーコアは、ブタジエン、イソプレンあるいはアルキルアクリレートからなり、ポリスチレン、エチレン−プロピレン−ゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、エチレン−オクテンゴム、あるいはエチレン−ビニルアセテートゴムなどの非極性あるいは極性の、ホモポリマーあるいはコポリマーとすることができる。これは、酸無水物、メタクリル酸及びそのエステルをグラフト重合あるいは共重合して製造することができる。衝撃改良剤は、ポリ（エテン−コ−（メタクリル酸）あるいはポリ（エテン−コ−１−オレフィン−コ−メタクリル酸）などの、カルボン酸修飾共重合体とすることができる。１−オレフィンは、アルケンあるいは、共重合体を含む、原子数４以上の不飽和メタクリル酸エステルとすることができる。この場合、酸基は、金属イオンで部分的に中和されている。
【００８３】
スチレンモノマー（スチレン及びその誘導体）及び他のビニル芳香族モノマーに基づく好ましい衝撃改良剤は、アルケニル芳香族化合物及び共役ジエンから形成されるブロック共重合体、あるいはアルケニル芳香族化合物及び共役ジエンあるいはこれらのＳＺＭタイプからなるブロック共重合体の水和物である。ブロック共重合体は、アルケニル芳香族化合物（ＡＥ）から得た少なくとも１つのブロックと、共役ジエン（ＢＥ）から得た少なくとも１つのブロックを有する。ブロック共重合体水和物の場合、脂肪族不飽和炭素−炭素二重結合の割合は、水和によって減少する。共重合体としては、２個、３個、４個あるいはそれ以上のブロックを有する直鎖構造の共重合体が適している。しかしながら、分岐構造及び星形の構造のものも使用することができる。分岐したブロック共重合体は、公知の方法、例えば、ポリマーの主鎖に対してポリマーの側鎖をグラフト反応させることによって得られる。アルケニル芳香族モノマーとしては、スチレンに加えて、あるいはスチレンと混合して、ビニル芳香族モノマーを使用することができる。これは、芳香族環及び／又はＣ＝Ｃ二重結合が、炭素数１から２０の炭化水素ラジカルあるいはハロゲン原子で置換されたものである。
【００８４】
アルケニル芳香族モノマーの例としては、スチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、エチルスチレン、ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ビニルトルエン、１，２−ジフェニルエチレン、１，１−ジフェニルエチレン、ビニルキシロール、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼン、ブロモスチレン、クロロスチレン、及びこれらの組み合わせを挙げることができる。スチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン及びビニルナフタレンが好ましい。
【００８５】
ジエンモノマーとしては、例えば、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、イソプレン、クロロプレン、ピペリレンなどが可能である。１，３−ブタジエン及びイソプレンが好ましく、特に１，３−ブタジエン（以下、簡単にブタジエンと称する）が好ましい。
【００８６】
アルケニル芳香族モノマーとしてスチレンを用い、ジエンモノマーとしてブタジエンを用い、スチレン−ブタジエンブロック共重合体を製造することが好ましい。一般に、ブロック共重合体は、公知の方法で、アニオン重合を行うことで製造する。
【００８７】
また、スチレンモノマー及びジエンモノマーに加えて、コモノマーを使用することができる。コモノマーの割合は、モノマーの全量に対して、好ましくは０重量％から５０重量％であり、さらに好ましくは０重量％から３０重量％であり、特に好ましくは０重量％から１５重量％である。好ましいコモノマーとしては、ｎ−ブチルアクリレートあるいは２−エチルヘキシルアクリレートのような特に炭素数１から１２のアクリレート、又はメチルメタアクリレート（ＭＭＡ）のような炭素数１から１２のメタアクリレートである。他に可能なコモノマーとしては、（メタ）アクリロニトリル、グリシジル（メタ）アクリレート、ビニルメチルエーテル、２官能アルコールのジアリルエーテルあるいはジビニルエーテル、ジビニルベンゼン、ビニルアセテートである。
【００８８】
共役ジエンに加えて、衝撃改良剤のブロック共重合体の水和物は、エチレン、ポリプロピレン、１−ブテン、ジシクロペンタジエンあるいは非共役ジエンなどの低炭素数の炭化水素を含むことができる。ブロック共重合体の水和物において、ブロックＢの非還元性の脂肪族不飽和化合物は、５０％以下であり、２５％以下であることが好ましく、特に１０％以下であることが好ましい。ブロックＡの芳香族部分は最大で２５％まで低減することができる。スチレン−（エチレン−ブチレン）の二元共重合体及びスチレン−（エチレン−ブチレン）−スチレンの三元共重合体は、スチレン−ブタジエン共重合体及びスチレン−ブタジエン−スチレン共重合体を水和することによって得ることができる。ブロック共重合体は、ブロック（ＡＥ）の２０重量％から９０重量％、好ましくは５０重量％から８５重量％とすることができる。共役ジエンは、ブロック（ＢＥ）において、１，２付加あるいは１，４付加として取り込まれる。
【００８９】
ブロック共重合体の非水和物は、ポリスチレン−ポリブタジエン、ポリスチレン−ポリ（エチレン−プロピレン）、ポリスチレンーポリイソプレン、ポリ（α−メチル−スチレン）−ポリブタジエン、ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレン（ＳＢＳ）、ポリスチレン−ポリ（エチレン−プロピレン）−ポリスチレン、ポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレン、ポリ（α−メチルスチレン−ポリブタジエン−ポリ（α−メチルスチレン）及びこれらの組み合わせである。
【００９０】
市販のブロック共重合体の非水和物としては、ソルプレン（登録商標）（ＳＯＬＰＲＥＮＥ）（フィリプス）、クレイトン（登録商標）（ＫＲＡＴＯＮ）（シェル）、ベクター（登録商標）（ＶＥＣＴＯＲ）（デキシコ）、セプトン（登録商標）（ＳＥＰＴＯＮ）（クラレ）である。
【００９１】
好ましい実施形態において、本発明の成形材料は、衝撃改良剤が、ポリオレフィンホモポリマーあるいはエチレン−α−オレフィン共重合体、特に好ましくは、ＥＰエラストマー（エチレン−プロピレンゴム）あるいはＥＰＤＭエラストマー（エチレン−プロピレン−ジエンゴムを含むことを特徴とする。したがって、衝撃改良剤は、エチレンを２０重量％から９６重量％、好ましくは２５重量％から８５重量％含む、エチレン−炭素数３−１２のα−オレフィンの共重合体である。炭素数３−１２のα−オレフィンとしては、プロペン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキサン、１−オクテン、１−デセン、及び／又は１−ドデセンが好ましく、エチレン−プロピレンゴム、ＬＬＤＰＥ及び／又はＶＬＤＰＥが特に好ましい。
【００９２】
上記に代えて、あるいは上記に加えて（例えば混合物の形態で）、衝撃改良剤は、非共役ジエンを有するエチレン−炭素数３−１２のα−オレフィンに基づくターポリマーを含むことができる。この場合、好ましくはエチレンを２５重量％から８５重量％の割合で含み、非共役ジエンを最大で１０重量％まで含む。炭素数３−１２のα−オレフィンは、プロペン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキサン、１−オクテン、１−デセン、及び／又は１−ドデセンが特に好ましく、非共役ジエンは、ビシクロ（２．２．１）ヘプタジエン、１，４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエンが好ましく、特には５−エチリデンノルボルネンが好ましい。
【００９３】
また、衝撃改良剤としては、エチレン−アクリレート共重合体を用いることができる。また、成分（ＩＩＩ）のための成分として、エチレン−ブチレン共重合体あるいは当該共重合体を含む系を挙げることができる。
【００９４】
好ましくは、衝撃改良剤は、主鎖に対して、不飽和ジカルボン酸無水物、不飽和ジカルボン酸あるいは不飽和ジカルボン酸モノアルキルエステルをポリアミドと十分に結合するような濃度で熱化学反応あるいはラジカル反応させることによって導入する。この目的のために使用する試薬としては、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノブチルエステル、フマル酸、アコニット酸、及び／又は無水イタコン酸である。
【００９５】
好ましくは、無水不飽和物の０．１重量％から４．０重量％を、衝撃改良剤の成分として、当該衝撃成分上にグラフトする。または、不飽和ジカルボン酸の無水物あるいはその前駆体をモノマーとともにグラフトする。一般に、グラフトの程度は、０．１％から１．０％の範囲が好ましく、０．３％から０．７％の範囲が特に好ましい。成分（ＩＶ）の成分としては、エチレン−プロピレン共重合体とエチレン−ブチレン共重合体との混合物が可能であるが、これは、無水マレイン酸（ＭＡＨ）のグラフト率を０．３％から０．７％としたものである。上述した系は、混合物として使用することもできる。
【００９６】
また、衝撃改良剤は、カルボキシル酸、エステル基、エポキシ基、オキサゾリン基、カルボジイミド基、イソシアネート基、シラノール基、カルボキシル基などの官能基を有する成分を含むことができ、あるいは、これら官能基の２以上を有することができる。これらの官能基を有するモノマーは、共重合あるいはグラフト重合によって弾性ポリオレフィンに結合させることができる。また、オレフィンポリマーに基づくＳＺＭは、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトシラン、メタアクリロキシプロピルトリメトキシシランあるいはプロペニルトリメトキシシランなどの不飽和化合物でグラフトすることによって修飾することができる。
【００９７】
弾性ポリオレフィンは、直鎖、分岐、あるいはコアシェル構造のランダム共重合体、交互共重合体、セグメント化共重合体であり、ポリアミドの末端と反応してポリアミドとＳＺＭとの十分な相溶性を生ぜしめるような官能基を有している。
【００９８】
したがって、使用するＳＺＭは、エチレン、プロピレン、１−ブテンなどのホモポリマーあるいはコポリマーと、ビニルアセテート、（メタ）アクリル酸エステル、メチルヘキサジエンなどの共重合性モノマーとを含む。
【００９９】
好ましいオレフィンポリマーは、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブタジエン、ポリ−４−メチルペンタン、エチレン−プロピレンブロック共重合体、エチレン−プロピレンランダム共重合体、エチレン−メチルヘキサジエン共重合体、プロピレン−メチルヘキサジエン共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン共重合体、エチレン−プロピレン−ヘキサン共重合体、エチレン−プロピレン−メチルヘキサジエン共重合体、ポリ（エチレン−ビニルアセテート）（ＥＶＡ）、ポリ（エチレン−エチルアクリレート）（ＥＥＡ）、エチレン−オクテン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−ヘキサン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン３元共重合体、及びこれらのポリマーの組み合わせからなる群より選択される。これらのポリマーは、好ましくは酸無水物で修飾することができる。市販されている衝撃改良剤（ＩＶ）は、ＴＡＦＭＥＲ  ＭＣ２０１，ＴＡＦＭＥＲ  ＭＨ５０１０，ＴＡＦＭＥＲ  ＭＨ７０１０，ＴＡＦＭＥＲ  ＭＨ７０２０（三井化学）、ＥＸＸＥＬＯＲ  ＶＡ１８０１、ＥＸＸＥＬＯＲ  ＶＡ１８０３、ＥＸＸＥＬＯＲ  ＶＡ１８１０、ＥＸＸＥＬＯＲ  ＭＤＥＸ９４−１１（エクソンモービルケミカル）、ＦＵＳＡＢＯＮＤ  ＭＮ４９３Ｄ，ＦＵＳＡＢＯＮＤ  Ａ  ＥＢ５６０Ｄ、ＥＬＶＡＬＯＹ（デュポン）である。
【０１００】
イオノマーも衝撃改良剤として好ましく、このイオノマーは、ポリマー結合したカルボキシル基が、金属イオンによって全体的あるいは部分的に結合している。
【０１０１】
特に好ましくは、無水マレイン酸をグラフト重合させたブタジエン及びスチレンの混合ポリマー、ポリ（エテン−コ−メタクリル酸）あるいはポリ（エテン−コ−１−オレフィン−コ−メタクリル酸）などの、カルボン酸修飾共重合体に無水マレイン酸をグラフト重合させた非極性あるいは極性の、ホモポリマーあるいはコポリマーである。この場合、酸基は、金属イオンで部分的に中和されている。
【０１０２】
（成分Ｖ）
成分（Ｖ）として、本発明の熱可塑性成形材料は、少なくとも１つの熱安定剤を、好ましくは０．１重量％から２．０重量％の濃度、特に好ましくは０．１５重量％から１．８重量％あるいは０．２重量％から１．５重量％の割合で含む。
【０１０３】
好ましい実施形態において、熱安定剤は、例えば、１価あるいは２価の銅の無機酸塩あるいは有機酸塩、１価あるいは２価のフェノール塩、１価あるいは２価の銅の酸化物、銅のアンモニウム塩、アミン類、アミド類、ラクタム類、シアニド類、フォスフィン類、ハロゲン化水素酸類、シアン化水素酸類、脂肪族カルボン酸類などの１価あるいは２価の銅の化合物とすることができる。特に好ましくは、１価の銅化合物であるＣｕＣｌ、ＣｕＢｒ、ＣｕＩ、ＣｕＣＮ、Ｃｕ２Ｏ、及び２価の銅化合物であるＣｕＣｌ２、ＣｕＳＯ４、ＣｕＯ、銅（ＩＩ）アセテート、銅（ＩＩ）ステアレートである。銅化合物を使用する場合、銅の量は、他の成分の合計、すなわちポリアミド成形材料に対して、好ましくは０．０２重量％から０．５重量％であり、特には０．０３重量％から０．３５重量％、特に好ましくは０．０５重量％から０．２５重量％である。
【０１０４】
銅化合物は市販されており、それらの製造方法は、当業者にとって公知である。銅化合物は濃縮物の形態で用いることができる。銅塩を高度に含む、ポリアミド（Ａ）又は（Ｂ）と同じ化学的性質を有するポリマーを濃縮する。濃縮物を使用することは公知であり、非常に少ない量の材料を計り取る際には特に顕著に用いられる方法である。銅化合物は、他の金属ハロゲン化物、特にＮａＩ、ＫＩ、ＮａＢｒ、ＫＢｒのようなアルカリハロゲン化物と組み合わせて用いる。金属ハロゲン化物の、銅ハロゲン化物に対するモル比は、０．５から２０、好ましくは１から１０、特に好ましくは３から７である。
【０１０５】
熱安定剤は、芳香族二級アミンから構成することができ、その際の熱安定剤の量は、０．２重量％から２．０重量％、好ましくは０．２重量％から１．５重量％である。
【０１０６】
熱安定剤は、立体障害性フェノールから構成することができ、その際の熱安定剤の量は、０．１重量％から１．５重量％であり、好ましくは０．２重量％から１．０重量％である。
【０１０７】
熱安定剤は、亜リン酸エステル及び亜ホスホンエステルから構成することができる。
【０１０８】
熱安定剤は、上述した熱安定剤の混合物とすることができる。
【０１０９】
第二級アミンに基づく、本発明で用いることができる好ましい熱安定剤の例としては、フェニレンジアミンのアセトン付加物（Ｎａｕｇａｒｄ  Ａ）、フェニレンジアミンのリノレイン付加物、Ｎａｕｇａｒｄ  ４４５，Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−シクロヘキシル−パラ−フェニレンジアミンあるいはこれらの２以上の混合物である。
【０１１０】
立体障害性フェノールに基づく、本発明で用いることができる好ましい熱安定剤の例としては、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド、ビス−（３，３−ビス−（４’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン酸）グリコールエステル、２，１’−チオエチルビス−（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、４，４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、トリエチレングリコール−３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネートあるいはこれらの２以上の混合物である。
【０１１１】
好ましい亜リン酸エステル及び亜ホスホンエステルとしては、トリフェニルフォスファイト、ジフェニルアルキルフォスファイト、フェニルジアルキルフォスファイト、トリス（ノニルフェニル）フォスファイト、トリアウリルフォスファイト、トリオクタデシルフォスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジフォスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）フォスファイト、ジイソデシルペンタエリストールジフォスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリストールジフォスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリストールジフォスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリストールジフォスファイト、ビス（２，４，６−トリス−（ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）ペンタエリストールジフォスファイト、トリステアリルソルビトールフォスファイト、テトラキス−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４、４’−ビフェニレンジフォスファイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサフォスフォシン、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２−メチル−ジベンゾ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサフォスフォシン、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）メチルフォスファイト、及びビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルフォスファイトである。特には、トリス［２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−チオ（２’−メチル−４’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチル）−フェニル−５−メチル］フェニルフォスファイト及びトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスファイトが好ましい。
【０１１２】
特に、ＣｕＩ及びＫＩに基づく熱安定剤が好ましい。銅あるいは銅化合物の添加に加えて、遷移金属化合物、特に周期律表におけるＶＢ族、ＶＩＢ族、ＶＩＩＢ族、ＶＩＩＩＢ族の金属塩あるいは金属酸化物を用いることができる。また、鉄粉あるいは鋼粉などの、周期律表のＶＢ族、ＶＩＢ族、ＶＩＩＢ族、ＶＩＩＩＢ族における遷移金属を本発明の成形材料に添加することができる。
【０１１３】
好ましい実施形態において、成分（Ｖ）は、成形材料に好ましくは０．１重量％から２．０重量％の割合で含有させることができ、さらに好ましくは０．２０重量％から１．５重量％の割合で含有させることができ、１価あるいは２価の銅、芳香族二級アミンの安定剤、立体障害性フェノールの安定剤、亜リン酸エステル、亜ホスホン酸エステル及びこれらの混合物から構成することができる。
【０１１４】
好ましい有機安定剤は、例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ  ２４５，Ｉｒｇａｎｏｘ  １０１０，Ｉｒｇａｎｏｘ  １０９８，Ｈｏｓｔａｎｏｘ  ＰＡＲ２４，Ａｎｏｘ２０，Ｉｒｇａｆｏｓ  １６８などのフェノール及び／又はフォスファイト化合物である。特に好ましくは、Ｉｒｇａｎｏｘ  １０１０を０．５重量％以下の濃度で含有させる。
【０１１５】
（成分ＶＩ）
ポリアミド成形材料の混合物は、選択的に、最大で６．０重量％の割合で成分（Ｉ）から（Ｖ）と異なる補助的な材料及び／又は添加剤を成分（ＶＩ）の形態で含む。
【０１１６】
好ましい実施形態において、成分（ＶＩ）は、ポリアミド成形材料の全体に対して、０．１重量％から４．０重量％の割合で存在し、特に好ましくは、０．２重量％から３．０重量％の割合で存在する。
【０１１７】
好ましくは、成分（ＶＩ）は、結晶化促進剤、結晶化抑制剤、流動性促進剤、潤滑剤、離型剤、顔料、染料、マーキング剤、加工促進剤、帯電防止剤、カーボンブラック、グラファイト、カーボンナノチューブ、触媒や塩、その誘導体などの重合残渣、酸化防止剤、オゾン化防止剤、光防護手段、ＵＶ安定剤、ＵＶ吸収剤、ＵＶブロッカー、ＩＲ吸収剤、ＮＩＲ吸収剤、ブロッキング防止剤、核剤、鎖調整剤、消泡剤、鎖長調節剤、導電剤、分離剤、有機顔料、グラフェン、フォトクロミック剤、蛍光染料、並びにこれらの混合物及び組み合わせから選択することができる。
【０１１８】
成分（ＩＩ）から成分（ＶＩ）は、それぞれマスターバッチの形態で添加することができる。好ましくは、ポリアミドは、マスターバッチのベースポリマーとして使用する。この目的に使用するポリアミドは、成分（Ｉ）のポリアミド（Ａ）である。
【０１１９】
本発明によれば、前述した成形材料からなる製造されうる成形物が提供される。これらの成形物は、好ましくは自動車、特に自動車の内装、衛生管理が必要な分野、特に熱湯を使用する製品、家庭用品、特にコーヒーメーカー、電気ケトル、侵入コイル、食器洗い機、洗濯機、計測、レギュレーション及び制御技術、特にはアクチュエータ、センサ、トランスミッション、圧縮空気制御、バルブ、油圧制御、気圧制御や機械工学などの分野で使用可能である。
【０１２０】
本発明は、以下に実施例を参照して詳細に説明するが、本発明は、ここで開示した内容に限定されるものではない。
【実施例】
【０１２１】
この発明の応用の範疇において、次の測定方法が用いられた。
【０１２２】
測定は、次の基準に従い、次の試験片を用いて行った。乾燥状態の試験片は、射出成型の後、乾燥環境下、すなわちシリカゲルの存在下で少なくとも４８時間室温で放置した。湿潤下の試験片は、ＩＳＯ  １１１０（１９９８−０３）に従い、７２℃かつ相対湿度６２％の条件下で、１４日間放置した。
【０１２３】
熱的挙動（融点（Ｔｍ）、溶解エンタルピー（ΔＨｍ）、ガラス転移温度（Ｔｇ））は、ＩＳＯ規格  １１３５７−１、−２、−３（２０１３−０４）の手段で造粒した後に決定した。示差走査熱量測定は、２０Ｋ／分の加熱速度で実施した。
【０１２４】
相対粘度（ηｒｅｌ）は、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ３０７（２０１３−０８）に従い、２０℃の温度で、１００ｍｌのｍ−クレゾール中に、０．５ｇのポリマーを溶解して得た溶液を用いて実施した。造粒したものをサンプルとして用いた。
【０１２５】
弾性係数、破断応力、破断伸び
弾性係数、破断応力、及び破断伸びは、ＩＳＯ  ５２７（２０１２−０６）に従い、１ｍｍ／分の引張速度（弾性係数）で行い、ＩＳＯ規格  ＣＤ３１６７（２０１４−１１）、タイプＡ１に従い、１７０×２０／１０×４ｍｍの引張試験片を用い、２３℃、８０℃及び１００℃の温度で、乾燥条件及び湿潤条件下、５ｍｍ／分の引張速度（破断応力、破断伸び）で行った。
【０１２６】
熱的安定性
ＨＤＴ／Ａ（１．８ＭＰａ）及びＨＤＴ／Ｃ（８．０ＭＰａ）は、８０×１０×４ｍｍの衝撃試験片の平坦な端部において、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ７５−１、−２（２０１３−０４）に従って、実施した。
【０１２７】
水分吸収
ＩＳＯ引張試験片を９５℃の水中に３３６時間浸漬し、その後、その表面を綿布で乾燥させた後、初期の重量（乾燥した引張試験片）に対する重量増加分を測定した。
【０１２８】
成形材料及び成形物の共重合ポリアミドは、次の合成方法に従って製造した。
【０１２９】
ポリアミドＰＡ−１（６Ｔ／ＢＡＣＴ／６６／ＢＡＣ６）の製造
２０ｌのオートクレーブ内に、３．４８ｋｇの脱イオン水を入れ、２．４６ｋｇの１，６−ヘキサンジアミン（Ｂａ１）、１．００ｋｇの１，３−ビス−（アミノメチル）シクロヘキサン（Ｂａ２）、４．２０ｋｇのテレフタル酸（Ｂｂ１）、０．３２ｋｇのアジピン酸（Ｂｂ３）及び重合触媒として４．４８ｇのホスフィン酸（５０重量％の水溶液）を加え、さらに、消泡剤として３．２ｇのアンチフォーム  ＲＤ（１０重量％のエマルジョン）を加えた。その後、溶液は窒素置換を６回行って不活性とした。撹拌しながら、２６０℃の反応温度まで加熱した。これにより、圧力は３２バールに達した。バッチ内は１．５時間に亘って、上記反応温度で上記圧力に保持し、次いで、ノズルを介して蒸気を放出した。初期縮合物は、３０ミリバールの真空下、１１０℃で２４時間乾燥した。
【０１３０】
初期縮合物は、ヴェルナーアンドフレドラー社のタイプＺＳＫ２５の二軸押出機を用いて造粒した。この目的のために、シリンダー温度は、最初の４つのゾーン中において１０℃から８０℃に設定し、残りのゾーンにおいては、シリンダー温度を上昇させた後、再度減少させて、３００℃から３６０℃に設定した。メルトは、窒素フローの手前の第２ゾーン中で脱ガスした。スクリューのスピードは２５０ｒｐｍとし、６ｋｇ／時間のスループットとした。ポリアミドは、ノズルから撚糸状に放出された。ノズル温度は、３３０℃に設定した。撚糸は、８０℃の水浴で冷却され、続いて粒状化された。粒子は、減圧下（３０ミリバール）、１２０℃で、水分量が０．１重量％以下となるまで２４時間乾燥した。
【０１３１】
ポリアミドＰＡ−４及びＰＡ−５は、ＥＰ  １  ９３０  ３７２  Ａ２に従って製造した。ＰＡ−５は、比較例１０に相当する。
【０１３２】
表１に示すポリアミドが、表２及び表３で試験したポリアミド成形材料のために使用された。
【０１３３】
【表１】
2018178117.tif 000002
【０１３４】
（ポリアミド成形材料の製造）
表１から表３に示す成分は、ヴェルナーアンドフレドラー社のスクリュー径２５ｍｍの二軸押出機を用い、所定の加工パラメータ（シリンダー温度：２６０℃から２９０℃、回転速度：２５０ｒｐｍ、スループット１２ｋｇ／時間）で、上述した濃度比で混合したものである。成分Ａ及びＢのポリアミド並びに熱安定剤は、供給部から供給し、ガラス繊維は、当該ノズル手前のサイドフィーダーハウジングユニットを介して、ポリマーメルト中に供給した。成形材料は、ノズルから３ｍｍの直径で引き抜かれ、水冷後、粒状化した。粒子は、３０ミリバールの真空下、１１０℃で２４時間乾燥した。
【０１３５】
成形材料は、アーブルグオールランダー社、３２０−２１０−７５０の射出成型機を用いて射出成型し、シリンダー温度２８０℃から３１５℃及び成形温度１１０℃から１５０℃の温度で、試料片を作製した。
【０１３６】
【表２】
2018178117.tif 000003
【０１３７】
2018178117.tif 000004
【０１３８】
【表３】
2018178117.tif 000005
【０１３９】
ガラス繊維：ＶＥＴＲＯＴＥＸ  ９９５  ＥＣ１０−４．５、直径１０μｍ及び長さ４．５ｍｍの円形ガラスファイバ（オーウェンス・コーニング社）
安定剤    ：Ｉｒｇａｎｏｘ  １０１０（ヒンダードフェノール、ＣＡＳ：６６８３−１９−８）
【０１４０】
本発明の実施例は、部分結晶性の部分芳香族ポリアミドとして、上述のような方法で製造したＰＡ  ６Ｔ／ＢＡＣＴ／６６／ＢＡＣ６を含む。このポリアミドは、ポリアミド成形材料の成分（Ｉ）中に含まれるポリアミド混合物のポリアミド（Ｂ）に相当する。
【０１４１】
比較例も、同様の部分芳香族ポリアミドを含むが、本発明のポリアミド（Ｂ）に相当するものではない。
【０１４２】
驚くべきことに、Ｔｇ＝１５０℃及びＴｍ＝３２５℃の、成分（Ｂ）としてのＰＡ−１の濃度の増大（実施例Ｅ１−Ｅ５）により、乾燥状態及び湿潤状態の、１００℃までの剛性は連続的に増大し、純粋なＰＡ６６（ＣＥ５）と比較して水分吸収は連続的に減少していることが分かる。これによって、２３℃における破壊伸びは、僅かに減少している。成分（Ｂ）の濃度の増大は、加工性を減少し、脆性を増大させる。１２５℃から１６０℃のＴｇを有する成分（Ｂ）（ＣＥ１、ＣＥ３及びＣＥ４）としてアモルファスポリアミドを使用した場合は、剛性又は水分吸収において僅かな改善が見られる。また、部分結晶性の部分芳香族ポリアミド（Ｔｇ＝１３５℃及びＴｍ＝３２５℃）を用いたＣＥ２においては、ほとんど改善が見られなかった。
【０１４３】
実施例Ｅ６−Ｅ１０は、成分（Ｂ）としてＰＡ−１を用いた場合は、数多くの他の部分結晶性の部分芳香族ポリアミドを使用した場合と同様に、１００℃までの、乾燥状態及び湿潤状態における剛性が改善されるとともに、２３℃での破断伸びも十分に保持されていることを示している。また特に短鎖の脂肪族ポリアミド（Ｅ９）の場合、水分吸収が十分に減少している。
【外国語明細書】
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2018178117000002.pdf
2018178117000003.pdf