(57)【要約】【課題】耐久性やバリア性に優れる両面ガラス保護基板型の太陽電池モジュールにおいて、十分な耐熱性を保持した上で、セル割れと、封止材の材料由来の気泡の残存と、を十分に抑制することにより、従来品よりも品質の安定性に優れる両面ガラス保護基板型の太陽電池モジュールを提供する。【解決手段】受光面側ガラス保護基板１、受光面側封止材２、太陽電池素子６、非受光面側透明封止材３、非受光面側ガラス保護基板５が、順次積層されてなる両面ガラス保護基板型の太陽電池モジュール、受光面側封止材２及び前記非受光面側透明封止材３が、いずれも０．８７０ｇ／ｃｍ３以上０．９３０ｇ／ｃｍ３以下のポリエチレン系樹脂をベース樹脂としてなり、ゲル分率が０％であって、コア層と、該コア層よりも低密度の層であって、封止材の両最表面に配置されるスキン層と、を含む複数の層によって構成される多層の封止材である、太陽電池モジュール１０とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
受光面側ガラス保護基板、受光面側封止材、太陽電池素子、非受光面側透明封止材、非受光面側ガラス保護基板が、順次積層されてなる両面ガラス保護基板型の太陽電池モジュールであって、
前記受光面側封止材及び前記非受光面側透明封止材は、いずれも０．８７０ｇ／ｃｍ３以上０．９３０ｇ／ｃｍ３以下のポリエチレン系樹脂をベース樹脂としてなり、ゲル分率が０％であって、コア層と、該コア層の密度以下の密度を有し封止材の最表面に配置されるスキン層と、を含む複数の層によって構成される多層の封止材である、太陽電池モジュール。
【請求項２】
前記非受光面側透明封止材が、前記コア層の厚さが１００μｍ以上６００μｍ以下であって該コア層の融点が９０℃以上１３５℃以下であり、前記スキン層の各層の厚さがそれぞれ３０μｍ以上２００μｍ以下であって該スキン層の融点が５５℃以上１００℃以下である、請求項１に記載の太陽電池モジュール。
【請求項３】
前記受光面側封止材が、密度０．８７０ｇ／ｃｍ３以上０．９００ｇ／ｃｍ３以下のポリエチレン系樹脂をベース樹脂としてなる、ゲル分率０％の弱架橋系の封止材である請求項１又は２に記載の太陽電池モジュール。
【請求項４】
前記受光面側封止材及び前記非受光面側透明封止材にα−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物とをコモノマーとして共重合してなるシラン共重合体が含有されている、請求項１から３のいずれかに記載の太陽電池モジュール。
【請求項５】
前記非受光面側透明封止材と前記非受光面側ガラス保護基板との間に、更に、非受光面側白色封止材が積層されていて、
前記非受光面側白色封止材は、白色コア層と、最表面に配置されるスキン層と、を含む複数の層によって構成される多層の封止材であって、前記白色コア層のみに白色の着色材料が含まれている、請求項１から４のいずれかに記載の太陽電池モジュール。
【請求項６】
前記非受光面側白色封止材は、コア層の厚さが１００μｍ以上６００μｍ以下であって該コア層の融点が９０℃以上１２０℃以下であり、スキン層の厚さが３０μｍ以上２００μｍ以下であって該スキン層の融点が７０℃以上１００℃以下である、請求項５に記載の太陽電池モジュール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、太陽電池モジュールに関する。更に詳しくは両面ガラス保護基板型の太陽電池モジュールに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、環境問題に対する意識の高まりから、クリーンなエネルギー源としての太陽電池が注目されている。現在、種々の形態からなる太陽電池モジュールが開発されている。一般に、太陽電池モジュールは、透明な前面保護基板と太陽電池素子と樹脂製の裏面保護基板とが、封止材を介して積層された構成である。
【０００３】
太陽電池モジュールには様々な層構成のものがあるが、モジュール内への水分の侵入を防ぐバリア性や過酷な使用条件化における長期耐久性等において特に優れた構成として、上記の前面保護基板及び裏面保護基板をいずれもガラス製の保護基板で構成したガラス製の保護基板とした構成の太陽電池モジュールが考案されている（特許文献１、２参照）。本明細書においては、このようにモジュール本体の両最表面に配置される保護基板をガラス基板とした構成の太陽電池モジュールのことを「両面ガラス保護基板型の太陽電池モジュール」と称する。
【０００４】
ここで、太陽電池モジュールは、上記いずれの構成の場合であっても、太陽電子素子と、上記の封止材等を含むモジュール構成部材を、加熱加圧を伴うラミネート処理により一体化することによって製造される。このモジュールとしての一体化のための加熱加圧処理時には、封止材の流動性が不足した場合には太陽電池素子やリード線等の凹凸への追従や埋まり込み性（モールディング性）に欠け、太陽電池素子破損（セル割れ）のリスクが高まり、一方流動性の高い樹脂を封止材の材料樹脂とした場合には、太陽電池モジュールとして完成品となった段階における耐熱性が不十分となりやすい。
【０００５】
そこで、封止材の材料樹脂としては流動性の高い樹脂を材料樹脂として用いつつ、尚且つ、太陽電池モジュールとして一体化した段階における封止材の十分な耐熱性を担保するために、太陽電池モジュールとして一体化のためのラミネート処理時に、封止材を架橋することが広く行われている。
【０００６】
しかしながら、十分に架橋を進行させるために封止材の材料樹脂に有機過酸化物等の架橋剤を多量に添加した場合には、この架橋剤由来のガスが気泡としてモジュール積層体内に不要に残存してしまう問題が発生する。この封止材の材料由来の気泡のモジュール内への残存の問題は、ラミネート処理時に封止材により高い圧力や張力がかかりやすく、又、構造上発生したガスの逃げ場が極めて少ない、両面ガラス保護基板型の太陽電池モジュールの製造において特に顕在化しやすい。
【０００７】
このように、両面ガラス保護基板型の太陽電池モジュールにおいて、耐熱性を損なうことなく、「セル割れ」及び積層体における「気泡の残存」を十分に抑制することができる改善手段が望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平１１−３１８３４号公報
【特許文献２】特開２０１３−９８３０６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、以上の状況に鑑みてなされたものであり、耐久性やバリア性に優れる両面ガラス保護基板型の太陽電池モジュールにおいて、十分な耐熱性を保持した上で、セル割れと、封止材の材料由来の気泡の残存と、を十分に抑制することにより、従来品よりも品質の安定性に優れる両面ガラス保護基板型の太陽電池モジュールを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、鋭意検討を行った結果、両面ガラス保護基板型の太陽電池モジュールを、ゲル分率が０％（即ち、非架橋）であって、尚且つ所定の多層構成からなる封止材によって構成することによって、耐熱性とモジュール化時の適切な流動性を保持したまま、樹脂材料由来のデガスの発生を回避して、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。より具体的には、本発明は以下のものを提供する。
【００１１】
（１）  受光面側ガラス保護基板、受光面側封止材、太陽電池素子、非受光面側透明封止材、非受光面側ガラス保護基板が、順次積層されてなる両面ガラス保護基板型の太陽電池モジュールであって、前記受光面側封止材及び前記非受光面側透明封止材は、いずれも０．８７０ｇ／ｃｍ３以上０．９３０ｇ／ｃｍ３以下のポリエチレン系樹脂をベース樹脂としてなり、ゲル分率が０％であって、コア層と、該コア層の密度以下の密度を有し封止材の最表面に配置されるスキン層と、を含む複数の層によって構成される多層の封止材である、太陽電池モジュール。
【００１２】
（２）  前記非受光面側透明封止材が、前記コア層の厚さが１００μｍ以上６００μｍ以下であって該コア層の融点が９０℃以上１３５℃以下であり、前記スキン層の各層の厚さがそれぞれ３０μｍ以上２００μｍ以下であって該スキン層の融点が５５℃以上１００℃以下である、（１）に記載の太陽電池モジュール。
【００１３】
（３）  前記受光面側封止材が、密度０．８７０ｇ／ｃｍ３以上０．９００ｇ／ｃｍ３以下のポリエチレン系樹脂をベース樹脂としてなる、ゲル分率０％の弱架橋系の封止材である（１）又は（２）に記載の太陽電池モジュール。
【００１４】
（４）  前記受光面側封止材及び前記非受光面側透明封止材にα−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物とをコモノマーとして共重合してなるシラン共重合体が含有されている、（１）から（３）のいずれかに記載の太陽電池モジュール。
【００１５】
（５）  前記非受光面側透明封止材と前記非受光面側ガラス保護基板との間に、更に、非受光面側白色封止材が積層されていて、前記非受光面側白色封止材は、白色コア層と、少なくともいずれかの最表面に配置されるスキン層と、を含む複数の層によって構成される多層の封止材であって、前記白色コア層のみに白色の着色材料が含まれている、（１）から（４）のいずれかに記載の太陽電池モジュール。
【００１６】
（６）  前記非受光面側白色封止材は、コア層の厚さが１００μｍ以上６００μｍ以下であって該コア層の融点が９０℃以上１２０℃以下であり、スキン層の厚さが３０μｍ以上２００μｍ以下であって該スキン層の融点が７０℃以上１００℃以下である（５）に記載の太陽電池モジュール。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、耐久性やバリア性に優れる両面ガラス保護基板型の太陽電池モジュールにおいて、十分な耐熱性を保持した上で、ラミネート時における有色部分の回り込みや封止材の材料由来の気泡の残存を十分に抑制することにより、従来品よりも品質の安定性に優れる両面ガラス保護基板型の太陽電池モジュールを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明の両面ガラス保護基板型の太陽電池モジュールの層構成を模式的に示す図面である。
【図２】本発明の両面ガラス保護基板型の太陽電池モジュールを構成する受光面側封止材の層構成を模式的に示す図面である。
【図３】本発明の両面ガラス保護基板型の太陽電池モジュールを構成する非受光面側透明封止材の層構成を模式的に示す図面である。
【図４】本発明の両面ガラス保護基板型の太陽電池モジュールを構成する非受光面側白色封止材の層構成を模式的に示す図面である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明の太陽電池モジュールと当該太陽電池モジュールに用いる封止材について順次説明する。
【００２０】
＜太陽電池モジュール＞
図１は、本発明の両面ガラス保護基板型の太陽電池モジュール１０について、その層構成の一例を示す断面図である。太陽電池モジュール１０は、入射光の受光面側から、受光面側ガラス保護基板１、受光面側封止材２、非受光面側透明封止材３、非受光面側白色封止材４、非受光面側ガラス保護基板５が、この順で積層され、受光面側封止材２と非受光面側透明封止材３の間に封止される態様で太陽電池素子６が配置されている。
【００２１】
太陽電池モジュール１０においては、太陽電池素子の受光面側及び非受光面側にそれぞれ耐熱性と流動性のバランスに優れるポリエチレン樹脂系の封止材を配置した。非受光面側においては、非受光面側透明封止材３が配置されているが、更に、非受光面側白色封止材４が、非受光面側透明封止材３と非受光面側ガラス保護基板５との間に配置されていることが好ましい。
【００２２】
太陽電池モジュール１０において、非受光面側白色封止材４が上述の通り配置されている場合には、受光面側からの入射光のうち、太陽電池素子６に入射せずに非受光面側に達した太陽光も非受光面側透明封止材３と非受光面側白色封止材４との界面において反射して、再度、太陽電池素子６の受光面側へと導かれることとなり、太陽電池モジュール１０の発電効率が向上する。尚、これらの各封止材の詳細については別途後述する。
【００２３】
受光面側ガラス保護基板１、非受光面側ガラス保護基板５については、従来、太陽電池モジュールを構成する透光性を有する基板材料として用いられてきた各種のガラス板材を特に制限なく用いることができる。尚、本発明の太陽電池モジュール１０は、上記部材以外の部材を含んでもよい。
【００２４】
太陽電池素子６についても特に制限はない。単結晶シリコン基板や多結晶シリコン基板を用いて作製する結晶シリコン太陽電池に限らず、アモルファスシリコンや微結晶シリコン、或いはカルコパイライト系の化合物等を用いてなる薄膜系太陽電池（ＣＩＧＳ）も好ましく用いることができる。
【００２５】
［太陽電池モジュールの製造方法］
太陽電池モジュール１０は、受光面側ガラス保護基板１、受光面側封止材２、非受光面側透明封止材３、非受光面側白色封止材４、非受光面側ガラス保護基板５、及び太陽電池素子６等を含む上記のモジュール構成部材を順次積層してから真空吸引等により一体化し、その後、ラミネーション法等の成形法により、上記の部材を一体成形体として加熱圧着成形して製造することができる。
【００２６】
そして、太陽電池モジュール１０を構成する各封止材の材料として用いる封止材組成物は架橋剤を含まないか、或いは、成膜後に架橋剤が実質的に残存しない封止材組成物を用いるため、成膜後、太陽電池モジュールの製造過程における架橋処理は不要であり、この点においても従来の架橋処理を必須とする太陽電池モジュールの製造よりも生産性の向上が望めるものである。
【００２７】
＜封止材＞
太陽電池モジュール１０を構成する受光面側封止材２、非受光面側透明封止材３、及び非受光面側白色封止材４は、いずれも、密度０．８７０ｇ／ｃｍ３以上０．９３０ｇ／ｃｍ３以下のポリエチレン系樹脂がベース樹脂であり、いずれもゲル分率が０％である非架橋の樹脂フィルムによって形成されている。
【００２８】
本明細書における「ゲル分率（％）」とは、封止材０．１ｇを樹脂メッシュに入れ、１２０℃トルエンにて２４時間抽出したのち、樹脂メッシュごと取出し乾燥処理後秤量し、抽出前後の質量比較を行い残留不溶分の質量％を測定しこれをゲル分率としたものである。尚、ゲル分率０％とは、上記残留不溶分が実質的に０であり、封止材組成物の架橋反応が実質的に開始していない状態であることを言う。より具体的には、「ゲル分率０％」とは、上記残留不溶分が全く存在しない場合、及び、精密天秤によって測定した上記残留不溶分の質量％が０．０５質量％未満である場合を言うものとする。尚、上記残留不溶分には、樹脂成分以外の顔料成分等は含まないものとする。これらの樹脂成分以外の混在物が、上記試験により残留不溶分に混在している場合には、例えば、予めこれらの混在物の樹脂成分中における含有量を別途測定しておくことで、これらの混在物を除く樹脂成分由来の残留不溶分について本来得られるべきゲル分率を算出することができる。
【００２９】
［受光面側封止材及び非受光面側透明封止材（透明封止材）］
受光面側封止材２及び、非受光面側透明封止材３は、以下に詳細を説明する封止材組成物を、従来公知の方法で成型加工してフィルム状又はシート状としたものである。尚、本発明におけるシート状とはフィルム状も含む意味であり両者に差はない。
【００３０】
受光面側封止材２及び非受光面側透明封止材３は、単層フィルムであってもよいが、図２及び図３に示す通り、コア層２１（３１）と、コア層の両面に配置されるスキン層２２（３２）によって構成される多層フィルムである。尚、本明細書における多層フィルムとは、少なくともいずれかの最外層、好ましくは両最外層に成形されるスキン層と、スキン層以外の層であるコア層とを有する構造からなるフィルム又はシートのことを言う。受光面側封止材２や非受光面側透明封止材３が多層フィルムである場合、少なくとも受光面側ガラス保護基板１或いは非受光面側ガラス保護基板５と対面することとなるスキン層２２（３２）が、以下に詳細を説明する封止材組成物からなる非架橋の樹脂層であればよい。
【００３１】
太陽電池モジュール１０を構成する封止材は、後に説明する非受光面側白色封止材も含めいずれの太陽電池素子６の受光面側及び非受光面側のいずれに配置される封止材についても、０．８７０ｇ／ｃｍ３以上０．９３０ｇ／ｃｍ３以下のポリエチレン系樹脂をベース樹脂としてなり、ゲル分率が０％の樹脂フィルムによって形成されている。
【００３２】
上述のゲル分率が０％である非受光面側透明封止材３は、先ず一の実施形態として、熱可塑系の封止材として形成することができる。又、他の実施形態として、成膜時に成膜に支障をきたさずゲル分率の変化を伴わない程度のごく弱い架橋（弱架橋）を進行させる弱架橋系の封止材として形成することもできる。「弱架橋」とは、その詳細が、国際公開第２０１１／１５２３１４号に開示されている製造方法であり、ゲル分率を０％程度に保持したままごく弱い架橋を進行させる公知の成膜技術である。本明細書においては、この弱架橋処理を得て成膜されている封止材のことを「弱架橋系の封止材」又は「弱架橋済の封止材」というものとする。上記いずれの製造方法によるものとするにしても、少なくとも、成膜後において材料樹脂の架橋が進行しないものであるという意味において、これらは、いずれも広義における「非架橋系の封止材」である。太陽電池モジュール１０は、太陽電池素子６の受光面側及び非受光面側に配置する封止材を、いずれも、この意味での「非架橋系の封止材」とした点が、その層構成の基本的特徴の一つとなっている。
【００３３】
受光面側封止材２及び非受光面側透明封止材３は、上述の通り、一の実施形態として、架橋剤を含まない封止材組成物からなる熱可塑系の封止材として形成することができる。この場合においては、受光面側封止材２及び非受光面側透明封止材３は、コア層２１（３１）と、両最表面に配置されるスキン層２２（３２）と、を含む複数の層によって構成される多層フィルムとすることが好ましい。そして、この場合においては、コア層２１（３１）は、密度０．９１０ｇ／ｃｍ３以上０．９３０ｇ／ｃｍ３以下のポリエチレン系樹脂をベース樹脂とすることが好ましく、スキン層２２（３２）については、密度０．８９０ｇ／ｃｍ３以上０．９１０ｇ／ｃｍ３以下であって、コア層用のベース樹脂の密度以下の密度であって、好ましくはより低密度の、ポリエチレン系樹脂をベース樹脂とすることが好ましい。
【００３４】
上記の通り、熱可塑系の多層フィルムとして受光面側封止材２及び非受光面側透明封止材３を形成する場合、その総厚さは２５０μｍ以上６００μｍ以下であることが好ましく、３００μｍ以上５５０μｍ以下であることがより好ましい。総厚さが２５０μｍ未満であると充分に衝撃を緩和することができないが、総厚さが２５０μｍ以上であれば、例えば、総厚さ２５０μｍ程度に受光面側封止材２及び非受光面側透明封止材３を薄膜化した場合においても、モールディング性と耐熱性とを十分に好ましい水準において兼ね備えるものとすることができる。尚、総厚さが６００μｍを超えた場合、それ以上の衝撃緩和効果向上の効果は得がたく、太陽電池モジュールの薄膜化の要請にも対応できず、且つ、不経済であるので好ましくない。
【００３５】
又、この熱可塑系の多層フィルムとして形成された受光面側封止材２及び非受光面側透明封止材３におけるコア層２１（３１）の厚さは、１００μｍ以上４００μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは、２５０μｍ以上３５０μｍ以下である。又、この場合におけるスキン層２２（３２）の各層毎の厚さは、３０μｍ以上２００μｍ以下である。受光面側封止材２及び非受光面側透明封止材３の各層の厚さをこのような範囲とすることにより、受光面側封止材２及び非受光面側透明封止材３の耐熱性とモールディング特性を良好な範囲に保持することができる。
【００３６】
上述した通り、受光面側封止材２及び非受光面側透明封止材３は、他の好ましい実施形態として弱架橋系の封止材として形成することもできる。この場合においては、受光面側封止材２及び非受光面側透明封止材３は、密度０．８７０ｇ／ｃｍ３以上０．９００ｇ／ｃｍ３以下のポリエチレン系樹脂をベース樹脂とし、後述の通りのごく微量の架橋剤を含む組成物からなるものであることが好ましい。
【００３７】
受光面側封止材２及び非受光面側透明封止材３を弱架橋系の封止材として形成する場合、この透明封止材は、単層フィルムであってもよいが、図３示す通り、コア層２１（３１）と、コア層の両面に配置されるスキン層２２（３２）によって構成される多層フィルムであってもよい。この場合、後述するこの透明封止材用の封止材組成物の組成範囲内であって、組成や成分比の異なるものを各層毎に用いることができる。
【００３８】
受光面側封止材２及び非受光面側透明封止材３を弱架橋系の多層フィルムでとする場合には、各層ごとのＭＦＲが異なる封止材とすることがより好ましい。弱架橋系の樹脂フィルムからなる透明封止材は、単層フィルムである場合においても、好ましい透明性、柔軟性及び耐熱性を備えるものではあるが、太陽電池素子の電極面と密着する面については、更にこのようなモールディング特性に優れるものであることがより好ましい。各層のＭＦＲが異なる多層フィルムであるこの透明封止材は、ＭＦＲの高い層を太陽電池素子の電極面と密着させて使用する側の最外層に配置することにより、封止材として上記の好ましい透明性及び耐熱性を保持しつつ、更に太陽電池素子との密着面におけるモールディング特性を高めることができる。尚、この弱架橋系の多層フィルムは実施例において示す通り、非架橋系の封止材でもありながら、透明性に優れるため、受光面側封止材２として、特に好ましく用いることができる。
【００３９】
例えば、３層以上の層からなる弱架橋系の多層フィルムである受光面側封止材２及び非受光面側透明封止材３においては、最外層の厚さは、３０μｍ以上２００μｍ以下であることが好ましい。このようにすることにより、封止材としての好ましい耐熱性を保持しつつ、最外層における好ましいモールディング特性を備えることができ、更に製造コストも低く抑えることができる。
【００４０】
受光面側封止材２及び非受光面側透明封止材３は、以下に詳細を説明する透明封止材用の封止材組成物を、従来公知の方法で成型加工してフィルム状又はシート状としたものである。尚、本発明におけるシート状とはフィルム状も含む意味であり両者に差はない。
【００４１】
（受光面側封止材及び非受光面側透明封止材（透明封止材）用の封止材組成物）
受光面側封止材２及び非受光面側透明封止材３を熱可塑系の封止材として形成する場合、各層の製造に用いる透明封止材用の封止材組成物は、各層毎に密度範囲等の異なる組成物をベース樹脂とする。以下、先ずは、これらの封止材を熱可塑系の封止材として形成する場合に好ましく用いることが封止材組成物について説明する。
【００４２】
この場合において、透明封止材用の封止材組成物は、コア層２１（３１）用の封止材組成物とスキン層２２（３２）用の封止材組成物とを、それぞれ各層の形成に使い分ける。そして、これらコア層用、スキン層用の各封止材組成物により、所定の層厚さで、両最表面にスキン層が配置されている３層構造の多層フィルムを成形することにより、図２及び図３に示す受光面側封止材２や非受光面側透明封止材３を製造することができる。
【００４３】
これらの透明封止材のコア層２１（３１）用の封止材組成物のベース樹脂としては、低密度ポリエチレン系樹脂（ＬＤＰＥ）、直鎖低密度ポリエチレン系樹脂（ＬＬＤＰＥ）、又はメタロセン系直鎖低密度ポリエチレン系樹脂（Ｍ−ＬＬＤＰＥ）を好ましく用いることができる。中でも、太陽電池モジュールの長期信頼性の観点から、低密度ポリエチレン系樹脂（ＬＤＰＥ）をコア層用の組成物として特に好ましく用いることができる。
【００４４】
コア層２１（３１）用の封止材組成物のベース樹脂として用いるポリエチレン系樹脂の密度は、０．９１０ｇ／ｃｍ３以上０．９３０ｇ／ｃｍ３以下であり、より好ましくは、０．９２０ｇ／ｃｍ３以下である。コア層２１（３１）用の封止材組成物のベース樹脂の密度を上記範囲とすることにより、架橋処理を経ることなく、受光面側封止材２及び非受光面側透明封止材３に必要十分な耐熱性を備えさせることができる。
【００４５】
コア層２１（３１）用の封止材組成物の融点については、融点９０℃以上１３５℃以下であることが好ましく、融点１００℃以上１１５℃以下であることがより好ましい。コア層２１（３１）の融点を上記融点範囲とすることにより、これらの透明封止材の耐熱性とモールディング特性とを、好ましい範囲内に保持することができる。尚、コア層の組成物にポリプロピレン等の高融点の樹脂を添加することによって、封止材組成物の融点を１３５℃程度にまで高めることが可能である。
【００４６】
コア層２１（３１）用の封止材組成物のベース樹脂として用いるポリエチレン系樹脂のメルトマスフローレート（ＭＦＲ）は、１９０℃、荷重２．１６ｋｇ、において２．０ｇ／１０分以上７．５ｇ／１０分以下であることが好ましく、３．０ｇ／１０分以上６．０ｇ／１０分以下であることがより好ましい。コア層２１（３１）用の封止材組成物のベース樹脂のＭＦＲを上記範囲とすることにより、これらの透明封止材の耐熱性とモールディング特性とを、好ましい範囲内に保持することができる。又、製膜時の加工適性を十分に高めて受光面側封止材２及び非受光面側透明封止材３の生産性の向上にも寄与することができる。尚、封止材が多層フィルムである場合のＭＦＲについては、全ての層が一体積層された多層状態のまま、上記処理による測定を行い、得た測定値を当該多層の封止材のＭＦＲ値とするものとする。
【００４７】
コア層２１（３１）用の封止材組成物中の全樹脂成分に対する上記のベース樹脂の含有量は７０質量％以上９９質量％以下であり、好ましくは９０質量％以上９９質量％以下である。上記範囲内でベース樹脂を含むものである限りにおいて、他の樹脂を含んでいてもよい。
【００４８】
受光面側封止材２及び非受光面側透明封止材３のスキン層２２（３２）用の封止材組成物のベース樹脂としては、コア層２１（３１）用の封止材組成物と同様に、低密度ポリエチレン系樹脂（ＬＤＰＥ）、直鎖低密度ポリエチレン系樹脂（ＬＬＤＰＥ）、又はメタロセン系直鎖低密度ポリエチレン系樹脂（Ｍ−ＬＬＤＰＥ）を好ましく用いることができる。中でも、モールディング特性の観点から、メタロセン系直鎖低密度ポリエチレン系樹脂（Ｍ−ＬＬＤＰＥ）をスキン層用の組成物として特に好ましく用いることができる。
【００４９】
スキン層２２（３２）用の封止材組成物のベース樹脂として用いる上記のポリエチレン系樹脂の密度は、０．８９０ｇ／ｃｍ３以上０．９１０ｇ／ｃｍ３以下であり、より好ましくは、０．８９９ｇ／ｃｍ３以下である。スキン層用の封止材組成物のベース樹脂の密度を上記範囲とすることにより、これらの透明封止材の密着性を好ましい範囲に保持することができる。
【００５０】
スキン層２２（３２）用の封止材組成物の融点については、融点５５℃以上１００℃以下であることが好ましく、融点８０℃以上９５℃以下であることがより好ましい。スキン層２２（３２）用の封止材組成物の融点を上記範囲とすることにより、太陽電池モジュールとしての一体化時における封止材の密着性を更に確実に向上させることができる。
【００５１】
スキン層２２（３２）用の封止材組成物のベース樹脂として用いるポリエチレン系樹脂のメルトマスフローレート（ＭＦＲ）は、１９０℃、荷重２．１６ｋｇ、において２．０ｇ／１０分以上７．０ｇ／１０分以下であることが好ましく、２．５ｇ／１０分以上６．０ｇ／１０分以下であることがより好ましい。スキン層２２（３２）用の封止材組成物のベース樹脂のＭＦＲを上記範囲とすることにより、これらの透明封止材の密着性を更に確実に好ましい範囲内に保持することができる。又、製膜時の加工適性を十分に高めて受光面側封止材２及び非受光面側透明封止材３の生産性の向上に寄与することができる。
【００５２】
スキン層２２（３２）用の封止材組成物中の全樹脂成分に対する上記のベース樹脂の含有量は６０質量％以上９９質量％以下であり、好ましくは９０質量％以上９９質量％以下である。上記範囲内でベース樹脂を含むものである限りにおいて、他の樹脂を含んでいてもよい。
【００５３】
受光面側封止材２及び非受光面側透明封止材３を上述の弱架橋系の封止材として形成する場合、これに用いる非受光面側透明封止材用の封止材組成物は、ベース樹脂として密度０．９００ｇ／ｃｍ３以下の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、好ましくは直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を用いる。直鎖低密度ポリエチレンはエチレンとα−オレフィンとの共重合体であり、本発明においては、その密度が０．９００ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましく、より好ましくは０．８７０ｇ／ｃｍ３以上０．８９０ｇ／ｃｍ３以下の範囲である。この範囲であれば、シート加工性を維持しつつ良好な透明性と耐熱性と、を弱架橋処理によって付与することができる。
【００５４】
又、受光面側封止材２及び非受光面側透明封止材３を上述の弱架橋系の封止材として形成する場合、ベース樹脂とするポリエチレン系樹脂のメルトマスフローレート（ＭＦＲ）は、１９０℃、荷重２．１６ｋｇ、において１．０ｇ／１０分以上４０ｇ／１０分以下であることが好ましく、２ｇ／１０分以上４０ｇ／１０分以下であることが更に好ましい。ＭＦＲが上記の範囲であることにより、これらの透明封止材の製膜時の加工適性を優れたものにすることができる。
【００５５】
弱架橋を進行させることによって耐熱性を付与する製造方法によってこれらの透明封止材を製造する場合には、非受光面側透明封止材用の封止材組成物の全樹脂成分に対して、０．０２質量％以上０．５質量％未満の架橋剤を添加することにより、非受光面側透明封止材３に好ましい耐熱性を付与することができる。架橋剤の添加量が０．５質量％を超えると、成形中にゲルが発生する等して製膜性が低下し、透明性も低下するため好ましくない。
【００５６】
上記の弱架橋系の封止材の製造に用いる架橋剤の種類については特に限定はなく、以下に例示する各種の架橋剤を適宜用いることができる。架橋剤として具体的には、例えば以下に例示する各種のラジカル重合開始剤を用いることができる。ラジカル重合開始剤としては、例えば、ｎ−ブチル４，４−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、エチル３，３−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ブチレート、２，２−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン等のパーオキシケタール類、ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキサイド、２，５‐ジメチル‐２，５‐ジ（ヒドロパーオキシ）ヘキサン等のヒドロパーオキサイド類；ジ‐ｔ‐ブチルパーオキサイド、ｔ‐ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、２，５‐ジメチル‐２，５‐ジ（ｔ‐ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５‐ジメチル‐２，５‐ジ（ｔ‐パーオキシ）ヘキシン‐３等のジアルキルパーオキサイド類；ビス‐３，５，５‐トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｏ‐メチルベンゾイルパーオキサイド、２，４‐ジクロロベンゾイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド類；ｔ‐ブチルパーオキシアセテート、ｔ‐ブチルパーオキシ‐２‐エチルヘキサノエート、ｔ‐ブチルパーオキシピバレート、ｔ‐ブチルパーオキシオクトエート、ｔ‐ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ‐ブチルパーオキシベンゾエート、ジ‐ｔ‐ブチルパーオキシフタレート、２，５‐ジメチル‐２，５‐ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、２，５‐ジメチル‐２，５‐ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキシン‐３、ｔ‐ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート等のパーオキシエステル類；メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド等のケトンパーオキサイド類等の有機過酸化物、又は、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス（２，４‐ジメチルバレロニトリル）等のアゾ化合物、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジオクテート、ジオクチル錫ジラウレート、ジクミルパーオキサイド、といったシラノール縮合触媒等を挙げることができる。
【００５７】
尚、弱架橋を進行させることによって耐熱性を付与する製造方法によって非受光面側透明封止材３を製造する場合において、架橋助剤については、一般的な架橋処理とは異なり、これを使用しないことが好ましい。
【００５８】
以上説明した透明封止材のうちでも、特に受光面側封止材用の封止材組成物のベース樹脂は、メタロセン系直鎖低密度ポリエチレンを用いることがより好ましい。メタロセン系直鎖低密度ポリエチレンは、シングルサイト触媒であるメタロセン触媒を用いて合成されるものである。このようなポリエチレンは、側鎖の分岐が少なく、コモノマーの分布が均一である。このため、分子量分布が狭く、上記のような超低密度にすることが可能であり封止材に対して柔軟性を付与できる。封止材に柔軟性が付与される結果、封止材とガラス、金属等との密着性が高まる。
【００５９】
又、直鎖低密度ポリエチレンは、結晶性分布が狭く、結晶サイズが揃っているので、結晶サイズの大きいものが存在しないばかりでなく、低密度であるために結晶性自体が低い。このため、封止材としてシート状に加工した際の透明性に優れる。したがって、これをベース樹脂とする受光面側封止材用の封止材組成物からなる封止材が、受光面側ガラス保護基板１と太陽電池素子６との間に配置された場合における入射光の減衰による発電効率の低下を防ぐことができる。
【００６０】
以上説明した全ての透明封止材層用の封止材組成物には、α−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物とをコモノマーとして共重合してなるシラン共重合体を、必要に応じて、各封止材組成物に一定量含有させることがより好ましい。このようなグラフト共重合体は、接着力に寄与するシラノール基の自由度が高くなるため、太陽電池モジュールにおける他の部材への非受光面側透明封止材３の接着性を向上させることができる。このシラン変性ポリエチレン系樹脂の封止材組成物の全樹脂成分に対する含有量は、コア層２１（３１）用の封止材組成物においては２質量％以上２０質量％以下、同スキン層２２（３２）用の封止材組成物においては、５質量％以上４０質量％以下であることが好ましい。特にスキン層用の封止材組成物には、１０％以上のシラン変性ポリエチレンが含有されていることがより好ましい。尚、上記のシラン変性ポリエチレン系樹脂におけるシラン変性量は、１．０質量％以上３．０質量％以下程度であることが好ましい。上記の封止材組成物中における好ましいシラン変性ポリエチレン系樹脂の含有量範囲は、上記シラン変性量がこの範囲内であることを前提としており、この変性量の変動に応じて適宜微調整することが望ましい。
【００６１】
全ての透明封止材層用の封止材組成物には、又、適宜、密着性向上剤を添加することができる。密着性向上剤の添加により、他基材との密着耐久性をより高いものとすることができる。密着性向上剤としては、公知のシランカップリング剤を用いることができるが、エポキシ基を有するシランカップリング剤又は、メルカプト基を有するシランカップリングを、特に好ましく用いることができる。
【００６２】
全ての透明封止材用の封止材組成物には、ポリマーに対して有害なラジカル種を補足し、新たなラジカルを発生しないようにするため耐光安定剤が添加されることが好ましい。これらの封止材組成物に添加する耐光安定剤としては、高分子量タイプのヒンダードアミン系耐光安定剤を特に好ましく用いることができる。
【００６３】
一般的に、ヒンダードアミン系光安定化剤には、低分子量のものから高分子量のものまで多くの種類の化合物が知られている。太陽電池モジュール用の封止材組成物への使用に際しては、低分子量のもの、即ち、分子量が１２００未満のものを用いるとブリードアウトが発生する場合が多く、この場合には、光線透過率が小さくなり透明性が低下してしまう。封止材の透明性の低下は太陽電池モジュールの発電効率の低下につながるため、封止材組成物に用いる耐光安定化剤としては、分子量が１２００以上の高分子量のものを用いることが好ましい。好ましく用いることができる高分子量タイプのヒンダードアミン系耐光安定剤の一例として、ブタン二酸１−［２−（４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ）エチル］を挙げることができる。
【００６４】
封止材組成物へのヒンダードアミン系耐光安定剤添加量については、封止材組成物中の全樹脂成分に対して０．００５質量％以上０．２質量％未満であればよく、０．０３質量％以上０．２０質量％以下であることが好ましい。上記含有量を、０．００５質量％以上とすることにより、耐光安定化の効果が十分に得られる。又、上記含有量を、０．２質量％未満とすることによって、ブリードアウトを抑制することができ、又、ヒンダードアミン系耐光安定剤の過剰な添加による樹脂の変色を抑えることもできる。
【００６５】
全ての透明封止材用の封止材組成物には、更にその他の成分を含有させることができる。例えば、架橋助剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、密着性向上剤、核剤、分散剤、レベリング剤、可塑剤、消泡剤、難燃剤、及びその他の各種フィラーを適宜添加することができる。これらの添加剤の含有量比は、その粒子形状、密度等により異なるものではあるが、それぞれ封止材組成物中に０．００１質量％以上６０質量％以下の範囲内であることが好ましい。これらの添加剤を含むことにより、封止材組成物に対して、長期に亘って安定した機械強度や、黄変やひび割れ等の防止効果等を付与することができる。
【００６６】
［非受光面側白色封止材］
非受光面側白色封止材４は、密度０．８７０ｇ／ｃｍ３以上０．９３０ｇ／ｃｍ３以下のポリエチレン系樹脂をベース樹脂としてなり、ゲル分率が０％の樹脂フィルムによって形成されていることが好ましい。この非受光面側白色封止材４は、又、上記の各透明封止材と同様の材料、製法により、熱可塑系、或いは弱架橋系の封止材として形成することができる。
【００６７】
但し、図４に示すように、非受光面側白色封止材４は、白色コア層４１と、少なくともいずれかの最表面に配置されるスキン層４２と、を含む複数の層によって構成される多層フィルムであって、白色コア層４１のみに着色材料が含まれている点において、上記の各透明封止材とは異なる。
【００６８】
多層フィルムである非受光面側白色封止材４は、上記の各透明封止材のコア層用の封止材組成物と同様の樹脂組成からなり、これに白色の着色材料を更に添加した白色コア層４１用の封止材組成物と、上記の各透明封止材のスキン層用の封止材組成物と同様の樹脂組成からなるスキン層４２用の封止材組成物とを、それぞれ各層毎に使い分け、これらの各封止材組成物により、所定の層厚さで、両最表面にスキン層が配置されている３層構造の多層フィルムを成形することにより製造することができる。
【００６９】
非受光面側白色封止材４における白色コア層４１は、非受光面側白色封止材４において、基板層として主たる部分を構成し、又、この層内に非受光面側白色封止材４の外観において、白色の外観を発現させるための白色顔料等の着色剤が含有されている。非受光面側白色封止材４は、この白色コア層４１において、上記の通り、太陽光を反射させることにより、太陽電池モジュール１０の発電効率の向上に寄与することができる。
【００７０】
（非受光面側白色封止材用の封止材組成物）
非受光面側白色封止材４の白色コア層４１を形成するために用いる非受光面側白色封止材４の白色コア層用の封止材組成物は、非受光面側透明封止材用のコア層３１用の封止材組成物と同様の所定の密度範囲にある低密度ポリエチレン樹脂をベース樹脂とし、これに酸化チタン等の無機系の白色顔料を添加したものを用いることができる。
【００７１】
非受光面側白色封止材４の白色コア層用の封止材組成物は、白色封止材としての好ましい外観や光反射性能を発現させるための着色材料を含有する。そのような着色材料としては、無機化合物からなる無機系の白色顔料を用いることができる。そのような白色顔料を含有させることにより、本発明の白色封止材は、太陽電池モジュールにおける非受光面側に配置された場合に、太陽電池モジュール内への入射光を反射し、太陽電池モジュールの発電効率を向上させることができる。又、非受光面側白色封止材４の白色コア層４１に無機系の白色顔料が含まれる場合、可視光域における光反射性能に優れるのみならず、これらの顔料が紫外線を吸収する作用も奏するものであるため、裏面側が透明なガラス基板からなる太陽電池モジュール１０において、裏面側からの紫外線を遮断して各封止材の紫外線劣化を防ぐことができる。
【００７２】
上記の無機系の白色顔料としては、例えば、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛及び酸化チタン等を好ましく用いることができる。それらの中でも汎用性の観点から酸化チタンを特に好ましく用いることができる。
【００７３】
上記白色顔料は、粒径が０．２μｍ以上１．５μｍ以下であることが好ましい。白色顔料の粒径が上記範囲にあれば、それからなる白色層は可視光線の領域に加えて近赤外線をも効率よく反射するため、太陽電池モジュールの発電効率向上に更に大きく寄与することができる粒径が０．３μｍ以上１．５μｍ以下の白色顔料の代表例は酸化チタンであり、太陽光線の反射性能を高めるためにも、白色顔料として、酸化チタンを用いることが好ましい。この無機系の白色顔料は、白色コア層４１にのみ含有されていて、白色コア層４１における含有量が５質量％以上３０質量％以下であることが好ましい。又、非受光面側白色封止材４は、白色コア層４１のみに白色顔料が含有される構成とすることにより、スキン層４２の密着性が、白色顔料の影響によって低下することを抑止できる。
【００７４】
［受光面側ガラス保護基板、非受光面側ガラス保護基板］
受光面側ガラス保護基板１及び非受光面側ガラス保護基板５については、従来、太陽電池モジュールを構成する透光性を有する基板材料として用いられてきた各種のガラス板材を特に制限なく用いることができる。
【００７５】
以上、実施形態を示して本発明を具体的に説明したが、本発明は上記の実施形態に限定されるものではなく、本発明の範囲において、適宜変更を加えて実施することができる。
【実施例】
【００７６】
＜封止材の製造＞
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
【００７７】
［透明封止材（熱可塑系：封止材Ａ１）の製造］
以下において説明する封止材組成物原料を下記割合（質量部）で混合し、それぞれ実施例、比較例の封止材のコア層用の封止材組成物及びスキン層用の封止材組成物とした。それぞれの封止材組成物をφ３０ｍｍ押出し機、２００ｍｍ幅のＴダイを有するフィルム成形機を用いて、押出し温度２１０℃、引き取り速度１．１ｍ／ｍｉｎでコア層用及びスキン層用とするための各樹脂フィルムを作製し、これらの各樹脂フィルムを積層して、コア層と両最表面に配置されるスキン層とを備える熱可塑系の封止材を製造した。これを実施例及び比較例の太陽電池モジュールにおいて透明封止材として用いる封止材Ａ１とした。この封止材の厚さは、いずれも、総厚さ４５０μｍとし、各層の厚さの比については、スキン層：コア層：スキン層の厚さ比が、１：８：１となるようにした。この多層シートのコア層の密度は、０．９２ｇ／ｃｍ３、スキン層の密度は、０．８９ｇ／ｃｍ３である。
【００７８】
この熱可塑系の封止材組成物原料としては、以下の原料を使用した。
（コア層用の封止材組成物用のベース樹脂）
密度０．９１９ｇ／ｃｍ３、融点１０５℃、１９０℃でのＭＦＲが３．５ｇ／１０分であるメタロセン系直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂（Ｍ−ＬＬＤＰＥ）。７７質量部添加。
密度０．８８０ｇ／ｃｍ３、融点６０℃、１９０℃でのＭＦＲが３．５ｇ／１０分であるメタロセン系直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂（Ｍ−ＬＬＤＰＥ）。２０質量部添加。
（スキン層用の封止材組成物用のベース樹脂）
密度０．８９８ｇ／ｃｍ３、融点９０℃、１９０℃でのＭＦＲが３．５ｇ／１０分であるメタロセン系直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂（Ｍ−ＬＬＤＰＥ）。８５質量部添加。
（その他の添加剤）
耐候剤マスターバッチ：：ベース樹脂（密度０．９１９ｇ／ｃｍ３、融点１０５℃、１９０℃でのＭＦＲが３．５ｇ／１０分の低密度ポリエチレン系樹脂）１００質量部に対して、ヒンダードアミン系光安定化剤（「ＫＥＭＩＳＴＡＢ６２」（ケミプロ社製））：０．６質量部。ＵＶ吸収剤（「ＫＥＭＩＳＯＲＢ１２」（ケミプロ社製））：３．５質量部。ＵＶ吸収剤（「ＫＥＭＩＳＯＲＢ７９」（ケミプロ社製）：０．６質量部。耐候剤マスターバッジは、コア層用及びスキン層用の組成物に１０質量部ずつ添加した。
シラン変性ポリエチレン系樹脂：密度０．９００ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲが２．０ｇ／１０分であるメタロセン系直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂１００質量部に対して、ビニルトリメトキシシラン２質量部と、ラジカル発生剤（反応触媒）としてのジクミルパーオキサイド０．１５質量部とを混合し、２００℃で溶融、混練して得たシラン変性ポリエチレン系樹脂。密度０．９０１ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ１．０ｇ／１０分。融点１００℃。シラン変性ポリエチレン系樹脂は、コア層用の組成物に３質量部、スキン層用の組成物に１５質量部添加した。
【００７９】
［透明封止材（弱架橋系：封止材Ａ２）の製造］
以下において説明する封止材組成物原料を下記配合比で混合し、それぞれ実施例、比較例の封止材のコア層用の封止材組成物及びスキン層用の封止材組成物とした。それぞれの封止材組成物をφ３０ｍｍ押出し機、２００ｍｍ幅のＴダイを有するフィルム成形機を用いて、押出し温度２１０℃、引き取り速度１．１ｍ／ｍｉｎでコア層用及びスキン層用とするための各樹脂フィルムを作製し、これらの各樹脂フィルムを積層して、コア層と両最表面に配置されるスキン層とを備える弱架橋系の封止材を製造した。これを実施例及び比較例の太陽電池モジュールにおいて透明封止材として用いる封止材Ａ２とした。この封止材の厚さは、いずれも、総厚さ４５０μｍとし、各層の厚さの比については、スキン層：コア層：スキン層の厚さ比が、１：８：１となるようにした。
【００８０】
この弱架橋系の封止材組成物原料としては、以下の原料を使用した。
（コア層用の封止材組成物用のベース樹脂）
密度０．８８０ｇ／ｃｍ３、１９０℃でのＭＦＲが３．５ｇ／１０分のＭ−ＬＬＤＰＥペレット１００質量部に対して、２，５‐ジメチル‐２，５‐ジ（ｔ‐ブチルパーオキシ）ヘキサン０．０４１質量部を含浸させコンパウンドペレットを得た。９７質量部添加。
（スキン層用の封止材組成物用のベース樹脂）
密度０．８８０ｇ／ｃｍ３、１９０℃でのＭＦＲが３．５ｇ／１０分のＭ−ＬＬＤＰＥペレット１００質量部に対して、２，５‐ジメチル‐２，５‐ジ（ｔ‐ブチルパーオキシ）ヘキサン０．０３２質量部を含浸させコンパウンドペレットを得た。８０質量部添加。
（その他の添加剤）
耐候剤マスターバッチ：密度０．８８０ｇ／ｃｍ３のチーグラー直鎖状低密度ポリエチレンを粉砕したパウダー１００質量部に対して、ベンゾフェノール系紫外線吸収剤３．８質量部とヒンダードアミン系光安定化剤５質量部と、リン系熱安定化剤０．５質量部とを混合して溶融、加工し、ペレット化したマスターバッチを得た。この耐候剤マスターバッジは、コア層用及びスキン層用の組成物に５質量部ずつ添加した。
密度０．８８１ｇ／ｃｍ３であり、１９０℃でのＭＦＲが２ｇ／１０分であるメタロセン系直鎖状低密度ポリエチレン（Ｍ−ＬＬＤＰＥ）９８質量部に対して、ビニルトリメトキシシラン２質量部と、ラジカル発生剤（反応触媒）としてのジクミルパーオキサイド０．１質量部とを混合し、２００℃で溶融、混練し、密度０．８８４ｇ／ｃｍ３、１９０℃でのＭＦＲが１．８ｇ／１０分であるシラン変性透明樹脂を得た。このシラン変性ポリエチレン系樹脂は、コア層用の組成物に３質量部、スキン層用の組成物に１５質量部添加した。この多層シートのコア層の密度は、０．８８ｇ／ｃｍ３、スキン層の密度は、０．８８ｇ／ｃｍ３である。
【００８１】
［透明封止材（架橋系：封止材Ｂ）の製造］
下記組成の受光面側透明封止材用の封止材組成物を混合して溶融し、常法Ｔダイ法により厚さ４５０μｍとなるように成膜して実施例及び比較例の太陽電池モジュールにおいて透明封止材として用いる単層の架橋系の封止材Ｂを得た。成膜温度は９０℃〜１００℃とした。
ベース樹脂（ＬＬＤＰＥ）：エチレンと１−ヘキセンとの共重合体であり、密度０．８８０ｇ／ｃｍ３、１９０℃でのメルトマスフローレート（ＭＦＲ）８ｇ／１０分であるメタロセン系直鎖状低密度ポリエチレン。ポリスチレン換算の数平均分子量７７０００。
架橋剤（ＴＢＥＣ）：ｔ‐ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート（アルケマ吉富株式会社製、商品名ルペロックスＴＢＥＣ）。ベース樹脂１００質量部に対して、０．７質量部添加。
架橋助剤（ＴＡＩＣ）：トリアリルイソシアヌレート（Ｓｔａｔｏｍｅｒ社製、商品名ＳＲ５３３）。ベース樹脂１００質量部に対して、０．５質量部添加。
ＵＶ吸収剤：ケミプロ化成株式会社製、商品名ＫＥＭＩＳＯＲＢ１０２。ベース樹脂１００質量部に対して、０．２５質量部添加。
耐候安定剤：チバ・ジャパン株式会社製、商品名Ｔｉｎｕｖｉｎ７７０。ベース樹脂１００質量部に対して、０．２質量部添加。
酸化防止剤：チバ・ジャパン株式会社製、商品名Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６。ベース樹脂１００質量部に対して、０．０５質量部添加。
シランカップリング剤：信越化学工業株式会社製、商品名ＫＢＭ５０３。ベース樹脂１００質量部に対して、０．０５質量部添加。
【００８２】
［非受光面側白色封止材（Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３の製造］
上記の熱可塑系、弱架橋系、架橋系、の各封止材におけるコア層（封止材Ｂについては単層の樹脂層に）下記の白色顔料をいずれも樹脂成分１００質量部に対して７質量部の割合で混合することにより、３種類の白色封止材を製造した。このようにして得た熱可塑系の白色封止材をＣ１、弱架橋系の白色封止材をＣ２、架橋系の白色封止材をＣ３とした。
（白色顔料）
平均粒径０．２μｍの酸化チタン。
【００８３】
［透明封止材（熱可塑系（高密度）：封止材Ａ１ｃ）の製造］
熱可塑系の封止材Ａ１のコア層用の組成物を上記成形方法により厚さ４５０μｍの単層のフィルムとしたものを、封止材Ａ１ｃとした。
【００８４】
［透明封止材（熱可塑系（低密度）：封止材Ａ１ｓ）の製造］
熱可塑系の封止材Ａ１のスキン層用の組成物を上記成形方法により厚さ４５０μｍの単層のフィルムとしたものを、封止材Ａ１ｓとした。
【００８５】
［ゲル分率の測定］
太陽電池モジュールとして一体化された状態での各封止材の物性を評価するために、上記各封止材をＥＴＦＥフィルムで挟み込んで、真空加熱ラミネーションにより架橋処理を行ったものについて、上述の測定方法により、ゲル分率を測定した。その結果、架橋系の封止材Ｃと白色封止材Ｃ３については、ゲル分率が６０％。熱可塑系及び弱架橋系の封止材Ａ１及びＡ２とＣ１及びＣ２については、いずれも、上記加熱処理後のゲル分率は０％であった。尚、真空加熱ラミネート条件は、下記の「太陽電池モジュール評価用サンプルの製造」における条件と同一条件とした。
【００８６】
＜太陽電池モジュール評価用サンプルの製造＞
上記の各封止材Ａ１、Ａ２、Ｂをそれぞれ、受光面側透明封止材、或いは、非受光面側透明封止材として使い分け、又、上記の各封止材Ｃ１〜Ｃ３を、それぞれ、非受光面側白色封止材として使い分けることにより、各実施例、比較例の太陽電池モジュール評価用サンプルを下記表１に示す構成により製造した。
【００８７】
太陽電池モジュール評価用サンプルは、受光面側ガラス保護基板（白板フロート強化ガラス、１７００ｍｍ×１０００ｍｍ×２．５ｍｍ）、受光面側透明封止材（１７００ｍｍ×１０００ｍｍ×０．４５ｍｍ）、太陽電池素子、非受光面側透明封止材（１７００ｍｍ×１０００ｍｍ×０．４５ｍｍ）、非受光面側白色封止材（１７００ｍｍ×１０００ｍｍ×０．４５ｍｍ）、及び非受光面側ガラス保護基板（白板フロート強化ガラス、１７００ｍｍ×１０００ｍｍ×２．５ｍｍ）からなる部材を順次積層してから真空加熱ラミネーションにより、上記の部材を一体成形体として加熱圧着成形して製造し、これを実施例及び比較例の太陽電池モジュール評価用サンプルとした。太陽電池素子については、下記の太陽電池素子を用意し、一つの太陽電池モジュール評価用サンプルについて同種類の太陽電池素子各６０枚を接続部材にて電気的に直列接続した。
（真空加熱ラミネート条件）  （ａ）真空引き：６．０分
（ｂ）加圧（０ｋＰａ〜７０ｋＰａ）：１．５分
（ｃ）圧力保持（７０ｋＰａ）：１１．０分
（ｄ）温度１６５℃
（太陽電池素子）
多結晶シリコン基板を用いて作製する結晶シリコン太陽電池素子。（Ｍｏｔｅｃｈ、ＩＭ１５６Ｂ３）
【００８８】
＜ラミネート加工時の太陽電池素子保護性能評価＞
上記の各太陽電池モジュール評価用サンプルについて、ＥＬ発光試験機で測定し、ラミネート加工時の太陽電池素子の保護性能を評価した。評価結果を表１に「セル割れ」として示す。
【００８９】
（評価基準）  ○：全ての太陽電池素子の全面に割れが無い
△：太陽電池素子の表面の一部に割れがあるが発光は確認できる
×：割れがあり発光が確認できない場所がある
【００９０】
＜ラミネート加工時の回り込み抑制効果評価＞
上記の各太陽電池モジュール評価用サンプルについて、目視観察により、下記の評価基準により、回り込み抑制効果試験を評価した。評価結果を表１に「回り込み」として示す。
（評価基準）  ○：白色封止材が太陽電池素子の受光面側に回り込んでいない。
×：白色封止材が太陽電池素子の受光面側に回り込んでいる。
【００９１】
＜ラミネート時における層間残存気泡の残存量評価＞
上記の各太陽電池モジュール評価用サンプルについて、目視観察により、下記の評価基準により、層間残存気泡の残存量を評価した。評価結果を表１に「気泡」として示す。
（評価基準）  ○：いずれかのガラス保護基板と封止材との界面にも気泡が残存しない。
×：いずれかのガラス保護基板と封止材との界面に気泡が５ｍｍφ以上の気泡が１個以上残存する。
【００９２】
【表１】
2018050026.tif 000003
【００９３】
＜封止材の耐熱性評価＞
各封止材の耐熱性を測定するために耐熱クリープ試験を行った。ガラス板（白板フロート半強化ガラス  ＪＰＴ３．２  １５０ｍｍ×１５０ｍｍ×３．２ｍｍ）に、５ｃｍ×７．５ｃｍに切り出したＡ、Ｂ１、Ｂ２、Ｃ１〜Ｃ３の各封止材を１枚重ね置き、その上から５ｃｍ×７．５ｃｍの評価例１と同じガラス板を重ね置き、上記の＜太陽電池モジュール評価用サンプルの製造＞と同条件で真空加熱ラミネータ処理を行い、耐熱性評価用サンプルを作成した。この後、大判ガラスを垂直に置き、１０５℃で１２時間放置し、放置後の５ｃｍ×７．５ｃｍのガラス板の移動距離（ｍｍ）を測定し、評価した。評価は以下の基準で行った。評価結果を表２に「耐熱性」として示す。
（評価基準）  ○：０．００ｍｍ超え１．０ｍｍ未満
×：１．０ｍｍ以上
評価結果を「耐熱性」として表２に記す。
【００９４】
＜封止材の透明性評価＞
各封止材の透明性を評価するために、ヘーズ値（ＪＩＳ  Ｋ７１３６）を測定した。測定は、各封止材の上下に青板ガラスを積層した状態で、ＪＩＳＫ７１３６に沿って、株式会社村上色彩研究所  ヘーズ・透過率系ＨＭ１５０にて測定した。評価結果を表２に「透明性」として示す。
（評価基準）  ○：１０．０％未満
△：１０．０％以上
【００９５】
【表２】
2018050026.tif 000004
【００９６】
表１及び２より、本発明の太陽電池モジュールは、耐久性やバリア性に優れる両面ガラス保護基板型の太陽電池モジュールにおいて、十分な耐熱性を保持した上で、ラミネート時における白色部分の回り込みも十分に抑制し、封止材から発生するガス由来の不要な気泡のモジュール内への残存を抑制して、従来品よりも品質の安定性に優れる両面ガラス保護基板型の太陽電池モジュールであることが分かる。
【符号の説明】
【００９７】
１      受光面側ガラス保護基板
２      受光面側封止材
２１    コア層
２２    スキン層
３      非受光面側透明封止材
３１    コア層
３２    スキン層
４      非受光面側白色封止材
４１    白色コア層
４２    スキン層
５      非受光面側ガラス保護基板
６      太陽電池素子
１０    太陽電池モジュール
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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