(57)【要約】      （修正有）【課題】様々な使用環境下において、電位変動及び得られる画像へのゴースト現象の発生が何れも抑制されている電子写真感光体、及び、係る電子写真感光体を用いたプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供する。【解決手段】導電性支持体と、中間層と、感光層と、をこの順に有する電子写真感光体であって、中間層が、ホスホン酸化合物で表面処理された金属酸化物と、樹脂と、を含有し、ホスホン酸化合物が、特定の構造式で表されることを特徴とする電子写真感光体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体と、中間層と、感光層と、をこの順に有する電子写真感光体であって、
該中間層が、ホスホン酸化合物で表面処理された金属酸化物と、樹脂と、を含有し、
前記ホスホン酸化合物が、一般式（１）で表されることを特徴とする電子写真感光体。
【化１】
2018091932.tif 000015
（一般式（１）において、
Ａ１は、無置換又は置換基で置換されたアリール基、ジアルキルアミノ基、無置換又は置換基で置換されたアルキル基、無置換又は置換基で置換されたアルコキシ基、フタルイミド基、又は、アントラキノニル基である。該置換基で置換されたアリール基の置換基は、ジアルキルアミノ基、無置換又は置換基で置換されたアルキル基、無置換又は置換基で置換されたアルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、アセチル基、ベンゾイル基又はハロゲン原子である。該置換基で置換されたアルキル基の置換基は、ハロゲン原子又はアルコキシ基である。該置換基で置換されたアルコキシ基の置換基は、ハロゲン原子である。
Ｘ１はアルキレン基又は単結合である。）
【請求項２】
前記ホスホン酸化合物が、一般式（２）で表される請求項１に記載の電子写真感光体。
【化２】
2018091932.tif 000016
（一般式（２）において、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アセチル基、ベンゾイル基又はハロゲン原子である。）
【請求項３】
前記一般式（２）におけるＲ１及びＲ２がそれぞれ独立に、アセチル基又はベンゾイル基である請求項２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
前記ホスホン酸化合物が、一般式（３）で表される請求項１に記載の電子写真感光体。
【化３】
2018091932.tif 000017
（一般式（３）において、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アセチル基、ベンゾイル基、ハロゲン原子である。）
【請求項５】
前記一般式（３）におけるＲ３及びＲ４が、水素原子である請求項４に記載の電子写真感光体。
【請求項６】
前記金属酸化物が、アルミナ、酸化チタン、酸化スズ又は酸化亜鉛である請求項１乃至５の何れか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項７】
前記金属酸化物が、アルミナ又は酸化チタンである請求項６に記載の電子写真感光体。
【請求項８】
前記金属酸化物の平均一次粒径ｄと前記中間層の膜厚Ｔとが、関係式：
【数１】
2018091932.tif 000018
を満足する請求項１乃至７の何れか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項９】
前記樹脂が、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂又はフェノール樹脂である請求項１乃至８の何れか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項１０】
前記中間層中の、前記ホスホン酸化合物で表面処理された金属酸化物の含有量が、前記樹脂の含有量に対して、質量比で０．５倍以上２．０倍以下である請求項１乃至９の何れか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項１１】
前記中間層中の前記ホスホン酸化合物で表面処理された金属酸化物の含有量が、４０質量％以上７０質量％以下である請求項１乃至１０の何れか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項１２】
前記ホスホン酸化合物で表面処理された金属酸化物が、一般式（１’）で表される基を表面に有する金属酸化物である請求項１乃至１１の何れか１項に記載の電子写真感光体。
【化４】
2018091932.tif 000019
（一般式（１’）で表される基は、＊において金属酸化物と結合している。一般式（１’）において、
Ａ１は、無置換又は置換基で置換されたアリール基、ジアルキルアミノ基、無置換又は置換基で置換されたアルキル基、無置換又は置換基で置換されたアルコキシ基、フタルイミド基、又は、アントラキノニル基である。該置換基で置換されたアリール基の置換基は、ジアルキルアミノ基、無置換又は置換基で置換されたアルキル基、無置換又は置換基で置換されたアルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、アセチル基、ベンゾイル基又はハロゲン原子である。該置換基で置換されたアルキル基の置換基は、ハロゲン原子又はアルコキシ基である。該置換基で置換されたアルコキシ基の置換基は、ハロゲン原子である。
Ｘ１はアルキレン基又は単結合である。）
【請求項１３】
請求項１乃至１２の何れか１項に記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段及びクリーニング手段からなる群より選ばれる少なくとも１つの手段と、を一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項１４】
請求項１乃至１２の何れか１項に記載の電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段及び転写手段を有することを特徴とする電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体、並びに、係る電子写真感光体を用いたプロセスカートリッジ及び電子写真装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真感光体の導電性支持体と感光層との間に、金属酸化物と樹脂とを含有する中間層を設けることが知られている（特許文献１）。特許文献１には、導電性支持体と感光層との間に、アミノ基を有するカップリング剤で表面処理された金属酸化物と樹脂とを含有する層を設けることが記載されている。
【０００３】
一方、特許文献２には、正孔輸送性ユニットを有するホスホン酸化合物で表面処理された金属酸化物と樹脂とを含有する表面保護層を有する電子写真感光体が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平９−９６９１６号公報
【特許文献２】特開２０１５−２６０６１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、本発明者らの検討によると、特許文献１に記載の電子写真感光体では、アミノ基を有するシランカップシングにより表面処理された金属酸化物を用いることにより、中間層の膜抵抗が上昇し、感光層からの電荷の授受が抑制され、繰り返し印字をした際に中間層に電荷が蓄積されてしまい、電位変動を引き起こしやすくなることが分かった。それを回避するためには、中間層中の金属酸化物の含有量を増加させる必要があるが、そうすると、帯電能が低下したり、導電性支持体と感光層との接着性が低下したり、といった別の技術課題が発生し得ることが分かった。
【０００６】
また、近年、様々な使用環境下（温度や湿度の高低）において、電位変動及び得られる画像へのゴースト現象の発生が何れも抑制されている電子写真感光体が求められているが、上記の従来の電子写真感光体では達成できていない。
【０００７】
したがって、本発明の目的は、様々な使用環境下において、電位変動及び得られる画像へのゴースト現象の発生が何れも抑制されている電子写真感光体、及び、係る電子写真感光体を用いたプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の目的は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明にかかる電子写真感光体は、導電性支持体と、中間層と、感光層と、をこの順に有し、該中間層が、ホスホン酸化合物で表面処理された金属酸化物と、樹脂と、を含有し、前記ホスホン酸化合物が、一般式（１）で表されることを特徴とする。
【０００９】
【化１】
2018091932.tif 000002
【００１０】
（一般式（１）において、Ａ１は、無置換又は置換基で置換されたアリール基、ジアルキルアミノ基、無置換又は置換基で置換されたアルキル基、無置換又は置換基で置換されたアルコキシ基、フタルイミド基、又は、アントラキノニル基である。該置換基で置換されたアリール基の置換基は、ジアルキルアミノ基、無置換又は置換基で置換されたアルキル基、無置換又は置換基で置換されたアルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、アセチル基、ベンゾイル基又はハロゲン原子である。該置換基で置換されたアルキル基の置換基は、ハロゲン原子又はアルコキシ基である。該置換基で置換されたアルコキシ基の置換基は、ハロゲン原子である。Ｘ１はアルキレン基又は単結合である。）
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、様々な使用環境下において、電位変動及び得られる画像へのゴースト現象の発生が何れも抑制されている電子写真感光体、及び、係る電子写真感光体を用いたプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す図
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、好適な実施の形態を挙げて、本発明を詳細に説明する。
【００１４】
本発明者が検討したところ、上記の従来の電子写真感光体では、中間層の膜抵抗が上昇し、感光層からの電荷の授受が抑制され、繰り返し印字をした際に中間層に電荷が蓄積されてしまうことによって、電位変動やゴースト現象が発生していることが分かった。
【００１５】
そこで本発明者らは、アクセプター性のある官能基を有する化合物によって表面処理された金属酸化物を用いることで、導電性支持体が感光層からの電荷を受け取りやすくする方法について検討し、一般式（１）で表されるホスホン酸化合物で表面処理された金属酸化物を用いる中間層を、導電性支持体と感光層との間に設ける、という本発明の構成に至った。
【００１６】
【化２】
2018091932.tif 000003
【００１７】
（一般式（１）において、
Ａ１は、無置換又は置換基で置換されたアリール基、ジアルキルアミノ基、無置換又は置換基で置換されたアルキル基、無置換又は置換基で置換されたアルコキシ基、フタルイミド基、又は、アントラキノニル基である。フタルイミド基、アントラキノニル基は、無置換基でも置換基を有していてもよいが、置換基を有する場合は、金属酸化物の水酸基との反応性を有しない置換基を有することが好ましい。
【００１８】
該置換基で置換されたアリール基の置換基は、ジアルキルアミノ基、無置換又は置換基で置換されたアルキル基、無置換又は置換基で置換されたアルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、アセチル基、ベンゾイル基又はハロゲン原子である。
【００１９】
該置換基で置換されたアルキル基の置換基は、ハロゲン原子又はアルコキシ基である。該置換基で置換されたアルコキシ基の置換基は、ハロゲン原子である。
【００２０】
Ｘ１はアルキレン基又は単結合である。）
また、本発明において、一般式（１）で表されるホスホン酸化合物で表面処理された金属酸化物は、一般式（１’）で表される基を表面に有する金属酸化物であることが好ましい。
【００２１】
【化３】
2018091932.tif 000004
（一般式（１’）で表される基は、＊において金属酸化物と結合している。
【００２２】
一般式（１’）において、
Ａ１は、無置換又は置換基で置換されたアリール基、ジアルキルアミノ基、無置換又は置換基で置換されたアルキル基、無置換又は置換基で置換されたアルコキシ基、フタルイミド基、又は、アントラキノニル基である。フタルイミド基、アントラキノニル基は、無置換基でも置換基を有していてもよいが、置換基を有する場合は、金属酸化物の水酸基との反応性を有しない置換基を有することが好ましい。
【００２３】
該置換基で置換されたアリール基の置換基は、ジアルキルアミノ基、無置換又は置換基で置換されたアルキル基、無置換又は置換基で置換されたアルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、アセチル基、ベンゾイル基又はハロゲン原子である。
【００２４】
該置換基で置換されたアルキル基の置換基は、ハロゲン原子又はアルコキシ基である。該置換基で置換されたアルコキシ基の置換基は、ハロゲン原子である。
Ｘ１はアルキレン基又は単結合である。）
一般式（１）で表されるホスホン酸化合物で表面処理された金属酸化物は、その表面にホスフィンオキシド構造を有する。この構造は、感光層からの電荷をスムーズに受け取れるアクセプター性を有するため、繰り返し印字をした際にも、電位変動を抑制し、得られる画像へのゴースト現象の発生も抑制することができる。更に、一般式（１）で表されるホスホン酸化合物と、金属酸化物との結合が、加水分解に対して安定であるため、様々な使用環境下においても、上記効果が得られるものである。
【００２５】
本発明において、ホスホン酸化合物が、一般式（２）で表されるホスホン酸化合物又は一般式（３）で表されるホスホン酸化合物であることが、金属酸化物との反応性の観点から好ましい。
【００２６】
【化４】
2018091932.tif 000005
【００２７】
（一般式（２）において、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アセチル基、ベンゾイル基又はハロゲン原子である。一般式（２）におけるＲ１及びＲ２がそれぞれ独立に、アセチル基又はベンゾイル基であることがより好ましい。）
【００２８】
【化５】
2018091932.tif 000006
【００２９】
（一般式（３）において、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アセチル基、ベンゾイル基、ハロゲン原子である。一般式（３）におけるＲ３及びＲ４が、水素原子であることがより好ましい。）
一般式（２）で表されるホスホン酸化合物の具体例としては、以下の化合物が挙げられる。
【００３０】
【化６】
2018091932.tif 000007
【００３１】
一般式（３）で表されるホスホン酸化合物の具体例としては、以下の化合物が挙げられる。
【００３２】
【化７】
2018091932.tif 000008
【００３３】
その他一般式（１）で表されるホスホン酸化合物の具体例としては、以下の化合物が挙げられる。
【００３４】
【化８】
2018091932.tif 000009
【００３５】
［電子写真感光体］
本発明の電子写真感光体は、導電性支持体と、中間層と、感光層と、をこの順に有する。
【００３６】
本発明の電子写真感光体を製造する方法としては、後述する各層の塗布液を調製し、所望の層の順番に塗布して、乾燥させる方法が挙げられる。このとき、塗布液の塗布方法としては、浸漬塗布、スプレー塗布、インクジェット塗布、ロール塗布、ダイ塗布、ブレード塗布、カーテン塗布、ワイヤーバー塗布、リング塗布などが挙げられる。これらの中でも、効率性及び生産性の観点から、浸漬塗布が好ましい。以下、各層について説明する。
【００３７】
＜導電性支持体＞
本発明において、電子写真感光体は、導電性支持体を有する。導電性支持体の形状としては、円筒状、ベルト状、シート状などが挙げられる。中でも、円筒状導電性支持体であることが好ましい。
【００３８】
導電性支持体の材質としては、金属、樹脂、ガラスなどが好ましい。樹脂やガラスの場合には、導電性材料を混合又は被覆するなどの処理によって、導電性を付与する。
【００３９】
金属としては、アルミニウム、鉄、ニッケル、銅、金、ステンレスや、これらの合金などが挙げられる。中でも、アルミニウムを用いたアルミニウム製支持体であることが、帯電性が良好で特に好ましい。
【００４０】
また、導電性支持体の表面に、陽極酸化などの電気化学的な処理や、ブラスト処理、切削処理などを施してもよい。
【００４１】
＜導電層＞
本発明において、導電性支持体の上に、導電層を設けてもよい。導電層を設けることで、導電性支持体表面の傷や凹凸を隠蔽することや、導電性支持体表面における光の反射を制御することができる（干渉縞防止層ともいう）。
【００４２】
導電層は、導電性粒子と、樹脂と、を含有することが好ましい。
【００４３】
導電性粒子の材質としては、金属酸化物、金属、カーボンブラックなどが挙げられる。
【００４４】
金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化インジウム、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アンチモン、酸化ビスマスなどが挙げられる。金属としては、アルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀などが挙げられる。
【００４５】
これらの中でも、導電性粒子として、金属酸化物を用いることが好ましく、特に、酸化チタン、酸化スズ、酸化亜鉛を用いることがより好ましい。
【００４６】
導電性粒子として金属酸化物を用いる場合、金属酸化物の表面をシランカップリング剤などで処理したり、金属酸化物にリンやアルミニウムなど元素やその酸化物をドーピングしたりしてもよい。
【００４７】
また、導電性粒子は、芯材粒子と、その粒子を被覆する被覆層とを有する積層構成としてもよい。芯材粒子としては、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛などが挙げられる。被覆層としては、酸化スズなどの金属酸化物が挙げられる。
【００４８】
また、導電性粒子として金属酸化物を用いる場合、その体積平均粒子径が、１ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることが好ましく、３ｎｍ以上４００ｎｍ以下であることがより好ましい。
【００４９】
樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂などが挙げられる。
【００５０】
また、導電層は、シリコーンオイル、樹脂粒子、酸化チタンなどの隠蔽剤などを更に含有してもよい。
【００５１】
導電層の平均膜厚は、１μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、３μｍ以上４０μｍ以下であることが特に好ましい。
【００５２】
導電層は、上述の各材料及び溶剤を含有する導電層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。導電層用塗布液中で導電性粒子を分散させるための分散方法としては、ペイントシェーカー、サンドミル、ボールミル、液衝突型高速分散機を用いた方法が挙げられる。
【００５３】
＜中間層＞
本発明において、導電性支持体又は導電層の上に、中間層を有する。中間層は、一般式（１）で表されるホスホン酸化合物で表面処理された金属酸化物と、樹脂と、を含有する。
【００５４】
金属酸化物としては、表面に、ホスホン酸化合物と反応する水酸基を有しているものが好ましい。具体的には、酸化インジウム、酸化スズ、酸化インジウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化ニオブ、チタン酸ストロンチウム、二酸化ケイ素などが挙げられる。これらの中でも、アルミナ、酸化チタン、酸化スズ、酸化亜鉛が、ホスホン酸化合物との反応性の観点から好ましい。更には、アルミナ又は酸化チタンが、ホスホン酸化合物との反応性及び加水分解に対する安定性の観点から好ましい。
【００５５】
中間層中のホスホン酸化合物で表面処理された金属酸化物の含有量が、４０質量％以上７０質量％以下であることが好ましい。
【００５６】
金属酸化物の平均一次粒径は、３０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であることが、中間層の膜抵抗の制御の観点から好ましい。更には、金属酸化物の平均一次粒径ｄと前記中間層の膜厚Ｔとが、関係式：
【００５７】
【数１】
2018091932.tif 000010
【００５８】
を満足することがより好ましい。
【００５９】
樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルフェノール樹脂、アルキッド樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリエチレンオキシド樹脂、ポリプロピレンオキシド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミド酸樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂などが挙げられる。これらの中でも、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂又はフェノール樹脂であることが、中間層と上下の層との密着性の観点から好ましい。
【００６０】
中間層中の、ホスホン酸化合物で表面処理された金属酸化物の含有量が、樹脂の含有量に対して、質量比で０．５倍以上３．０倍以下であることが好ましく、０．５倍以上２．０倍以下であることがより好ましく、０．６７倍以上２．３３倍以下であることが特に好ましい。
【００６１】
また、中間層には、電気特性を高める目的で、電子輸送物質、金属、導電性高分子などを更に含有してもよい。これらの中でも、電子輸送物質を用いることが好ましい。
【００６２】
電子輸送物質としては、キノン化合物、イミド化合物、ベンズイミダゾール化合物、シクロペンタジエニリデン化合物、フルオレノン化合物、キサントン化合物、ベンゾフェノン化合物、リン化合物、シアノビニル化合物、ハロゲン化アリール化合物、シロール化合物、含ホウ素化合物などが挙げられる。
【００６３】
中間層の平均膜厚は、０．３μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましく、０．５μｍ以上３０μｍ以下であることがより好ましい。
【００６４】
中間層は、上述の各材料及び溶剤を含有する中間層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥及び／又は硬化させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。
【００６５】
＜感光層＞
本発明において、電子写真感光体は、感光層を有する。感光層は、主に、（１）積層型感光層と、（２）単層型感光層とに分類される。（１）積層型感光層は、電荷発生物質を含有する電荷発生層と、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層と、を有する。（２）単層型感光層は、電荷発生物質と電荷輸送物質を共に含有する感光層を有する。
【００６６】
（１）積層型感光層
積層型感光層は、電荷発生層と、電荷輸送層と、を有する。
【００６７】
（１−１）電荷発生層
電荷発生層は、電荷発生物質と、樹脂と、を含有することが好ましい。
【００６８】
電荷発生物質としては、アゾ顔料、ペリレン顔料、多環キノン顔料、インジゴ顔料、フタロシアニン顔料などが挙げられる。これらの中でも、アゾ顔料、フタロシアニン顔料が好ましい。フタロシアニン顔料の中でも、オキシチタニウムフタロシアニン顔料、クロロガリウムフタロシアニン顔料、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料が好ましい。その中でも、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θの７．４°±０．３°及び２８．２°±０．３°にピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニンが、本発明の中間層との組み合わせで効果が高く特に好ましい。
【００６９】
電荷発生層中の電荷発生物質の含有量は、電荷発生層の全質量に対して、４０質量％以上８５質量％以下であることが好ましく、６０質量％以上８０質量％以下であることがより好ましい。
【００７０】
樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、セルロース樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂などが挙げられる。これらの中でも、ポリビニルブチラール樹脂がより好ましい。
【００７１】
また、電荷発生層は、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの添加剤を更に含有してもよい。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、硫黄化合物、リン化合物、ベンゾフェノン化合物、などが挙げられる。
【００７２】
電荷発生層の平均膜厚は、０．１μｍ以上１μｍ以下であることが好ましく、０．１５μｍ以上０．４μｍ以下であることがより好ましい。
【００７３】
電荷発生層は、上述の各材料及び溶剤を含有する電荷発生層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。
【００７４】
（１−２）電荷輸送層
電荷輸送層は、電荷輸送物質と、樹脂と、を含有することが好ましい。
【００７５】
電荷輸送物質としては、例えば、多環芳香族化合物、複素環化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、エナミン化合物、ベンジジン化合物、トリアリールアミン化合物や、これらの物質から誘導される基を有する樹脂などが挙げられる。これらの中でも、トリアリールアミン化合物、ベンジジン化合物が好ましい。
【００７６】
電荷輸送層中の電荷輸送物質の含有量は、電荷輸送層の全質量に対して、２５質量％以上７０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以上５５質量％以下であることがより好ましい。
【００７７】
樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂などが挙げられる。これらの中でも、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂が好ましい。ポリエステル樹脂としては、特にポリアリレート樹脂が好ましい。
【００７８】
電荷輸送物質と樹脂との含有量比（質量比）は、４：１０〜２０：１０が好ましく、５：１０〜１２：１０がより好ましい。
【００７９】
また、電荷輸送層は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、レベリング剤、滑り性付与剤、耐摩耗性向上剤などの添加剤を含有してもよい。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、硫黄化合物、リン化合物、ベンゾフェノン化合物、シロキサン変性樹脂、シリコーンオイル、フッ素樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、ポリエチレン樹脂粒子、シリカ粒子、アルミナ粒子、窒化ホウ素粒子などが挙げられる。
【００８０】
電荷輸送層の平均膜厚は、５μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、８μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましく、１０μｍ以上３０μｍ以下であることが特に好ましい。
【００８１】
電荷輸送層は、上述の各材料及び溶剤を含有する電荷輸送層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤が挙げられる。これらの溶剤の中でも、エーテル系溶剤又は芳香族炭化水素系溶剤が好ましい。
【００８２】
（２）単層型感光層
単層型感光層は、電荷発生物質、電荷輸送物質、樹脂及び溶剤を含有する感光層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。電荷発生物質、電荷輸送物質、樹脂としては、上記「（１）積層型感光層」における材料の例示と同様である。
【００８３】
＜保護層＞
本発明において、感光層の上に、保護層を設けてもよい。保護層を設けることで、耐久性を向上することができる。
【００８４】
保護層は、導電性粒子及び／又は電荷輸送物質と、樹脂とを含有することが好ましい。
【００８５】
導電性粒子としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物の粒子が挙げられる。
【００８６】
電荷輸送物質としては、多環芳香族化合物、複素環化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、エナミン化合物、ベンジジン化合物、トリアリールアミン化合物や、これらの物質から誘導される基を有する樹脂などが挙げられる。これらの中でも、トリアリールアミン化合物、ベンジジン化合物が好ましい。
【００８７】
樹脂としては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂などが挙げられる。中でも、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂が好ましい。
【００８８】
また、保護層は、重合性官能基を有するモノマーを含有する組成物を重合することで硬化膜として形成してもよい。その際の反応としては、熱重合反応、光重合反応、放射線重合反応などが挙げられる。重合性官能基を有するモノマーが有する重合性官能基としては、アクリル基、メタクリル基などが挙げられる。重合性官能基を有するモノマーとして、電荷輸送能を有する材料を用いてもよい。
【００８９】
保護層は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、レベリング剤、滑り性付与剤、耐摩耗性向上剤、などの添加剤を含有してもよい。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、硫黄化合物、リン化合物、ベンゾフェノン化合物、シロキサン変性樹脂、シリコーンオイル、フッ素樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、ポリエチレン樹脂粒子、シリカ粒子、アルミナ粒子、窒化ホウ素粒子などが挙げられる。
【００９０】
保護層の平均膜厚は、０．５μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上７μｍ以下であることが好ましい。
【００９１】
保護層は、上述の各材料及び溶剤を含有する保護層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥及び／又は硬化させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、スルホキシド系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤が挙げられる。
【００９２】
［プロセスカートリッジ、電子写真装置］
本発明のプロセスカートリッジは、これまで述べてきた電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段及びクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とする。
【００９３】
また、本発明の電子写真装置は、これまで述べてきた電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段及び転写手段を有することを特徴とする。
【００９４】
図１に、電子写真感光体を備えたプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成の一例を示す。
【００９５】
１は円筒状の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。電子写真感光体１の表面は、帯電手段３により、正又は負の所定電位に帯電される。尚、図においては、ローラ型帯電部材によるローラ帯電方式を示しているが、コロナ帯電方式、近接帯電方式、注入帯電方式などの帯電方式を採用してもよい。帯電された電子写真感光体１の表面には、露光手段（不図示）から露光光４が照射され、目的の画像情報に対応した静電潜像が形成される。電子写真感光体１の表面に形成された静電潜像は、現像手段５内に収容されたトナーで現像され、電子写真感光体１の表面にはトナー像が形成される。電子写真感光体１の表面に形成されたトナー像は、転写手段６により、転写材７に転写される。トナー像が転写された転写材７は、定着手段８へ搬送され、トナー像の定着処理を受け、電子写真装置の外へプリントアウトされる。電子写真装置は、転写後の電子写真感光体１の表面に残ったトナーなどの付着物を除去するための、クリーニング手段９を有していてもよい。また、クリーニング手段を別途設けず、上記付着物を現像手段などで除去する、所謂、クリーナーレスシステムを用いてもよい。電子写真装置は、電子写真感光体１の表面を、前露光手段（不図示）からの前露光光１０により除電処理する除電機構を有していてもよい。また、本発明のプロセスカートリッジを電子写真装置本体に着脱するために、レールなどの案内手段１２を設けてもよい。
【００９６】
本発明の電子写真感光体は、レーザービームプリンター、ＬＥＤプリンター、複写機、ファクシミリ、及び、これらの複合機などに用いることができる。
【実施例】
【００９７】
以下に、具体的な実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。ただし、本発明は、これらに限定されるものではない。尚、実施例及び比較例の電子写真感光体の各層の膜厚は、渦電流式膜厚計（Ｆｉｓｃｈｅｒｓｃｏｐｅ、フィッシャーインスツルメント社製）、又は、単位面積当たりの質量から比重換算で求めた。
【００９８】
＜ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の合成＞
以下の通り、ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を合成した。尚、粉末Ｘ線回折は、次の条件で行ったものである。
使用測定機：理学電気製、Ｘ線回折装置ＲＩＮＴ−ＴＴＲＩＩ
Ｘ線管球：Ｃｕ
管電圧：５０ＫＶ
管電流：３００ｍＡ
スキャン方法：２θ／θスキャン
スキャン速度：４．０°／ｍｉｎ
サンプリング間隔：０．０２°
スタート角度（２θ）：５．０°
ストップ角度（２θ）：４０．０°
アタッチメント：標準試料ホルダー
フィルター：不使用
インシデントモノクロメーター：使用
カウンターモノクロメーター：不使用
発散スリット：開放
発散縦制限スリット：１０．００ｍｍ
散乱スリット：開放
受光スリット：開放
平板モノクロメーター：使用
カウンター：シンチレーションカウンター
先ず、窒素フローの雰囲気下、フタロニトリル５．４６部及びα−クロロナフタレン４５部を反応釜に投入した後、加熱し、温度３０℃まで昇温させた後、この温度を維持した。次に、この温度（３０℃）で三塩化ガリウム３．７５部を投入した。投入時の混合液の水分値は１５０ｐｐｍであった。その後、温度２００℃まで昇温させた。次に、窒素フローの雰囲気下、温度２００℃で４．５時間反応させた後、冷却し、温度１５０℃に達したときに生成物を濾過した。得られた濾過物をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを用いて温度１４０℃で２時間分散洗浄した後、濾過した。得られた濾過物をメタノールで洗浄した後、乾燥させ、クロロガリウムフタロシアニン顔料を４．６５部（収率７１％）得た。
【００９９】
次いで、得られたクロロガリウムフタロシアニン顔料４．６５部を、温度１０℃で濃硫酸１３９．５部に溶解させ、攪拌下、氷水６２０部中に滴下して再析出させて、フィルタープレスを用いて濾過した。得られたウエットケーキ（濾過物）を２％アンモニア水で分散洗浄した後、フィルタープレスを用いて濾過した。次いで、得られたウエットケーキ（濾過物）をイオン交換水で分散洗浄した後、フィルタープレスを用いた濾過を３回繰り返し、その後、固形分２３％のヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料（含水ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料）を１８．６部（収率９５％）得た。
【０１００】
次に、得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料（含水ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料）６．６ｋｇをハイパー・ドライ乾燥機（商品名：ＨＤ−０６Ｒ、周波数（発振周波数）：２４５５ＭＨｚ±１５ＭＨｚ、日本バイオコン製）を用いて以下のように乾燥させた。
【０１０１】
得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料を、専用円形プラスチックトレイにフィルタープレスより取り出したままの固まりの状態（含水ケーキ厚４ｃｍ以下）で載せ、遠赤外線はオフ、乾燥機の内壁の温度は５０℃になるように設定した。そして、マイクロ波照射時は真空ポンプとリークバルブを調整し、真空度を４．０ｋＰａ以上１０．０ｋＰａ以下に調整した。
【０１０２】
まず、第１工程として、４．８ｋＷのマイクロ波をヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料に５０分間照射し、次に、マイクロ波を一旦切ってリークバルブを一旦閉じて２ｋＰａ以下の高真空にした。この時点でのヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料の固形分は８８％であった。
【０１０３】
第２工程として、リークバルブを調整し、真空度（乾燥機内の圧力）を前記設定値内（４．０ｋＰａ以上１０．０ｋＰａ以下）に調整した後、１．２ｋＷのマイクロ波をヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料に５分間照射し、また、マイクロ波を一旦切ってリークバルブを一旦閉じて２ｋＰａ以下の高真空にした。この第２工程をさらに１回繰り返した（計２回）。この時点でのヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料の固形分は９８％であった。
【０１０４】
さらに第３工程として、第２工程でのマイクロ波を１．２ｋＷから０．８ｋＷに代えた以外は第２工程と同様にしてマイクロ波照射を行った。この第３工程をさらに１回繰り返した（計２回）。
【０１０５】
さらに第４工程として、リークバルブを調整し、真空度（乾燥機内の圧力）を前記設定値内（４．０ｋＰａ以上１０．０ｋＰａ以下）に復圧した後、０．４ｋＷのマイクロ波をヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料に３分間照射し、また、マイクロ波を一旦切ってリークバルブを一旦閉じて２ｋＰａ以下の高真空にした。この第４工程をさらに７回繰り返した（計８回）。以上、合計３時間で、含水率１％以下のヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料を１．５２ｋｇ得た。
【０１０６】
このヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料０．５部、及び、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０部を、直径０．８ｍｍのガラスビーズ２０部とともにボールミルでミリング処理を室温（２３℃）下、６０ｒｐｍの条件で４８時間行った。こうして得られた分散液からガリウムフタロシアニン結晶を濾過し、濾過器上をテトラヒドロフランで十分に洗浄した。濾取物を真空乾燥させて、ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を０．４５部得た。得られた結晶を粉末Ｘ線回折測定したところ、ＣｕＫα特性Ｘ線回折より得られるチャートにおいて、７．５°及び２８．４°の位置にピークを有する結晶形であった。
【０１０７】
＜表面処理された金属酸化物の調製＞
（金属酸化物１）
微粒子酸化チタン（商品名：ＭＴ−６００Ｂ（平均一次粒径５０ｎｍ、表面未処理）；テイカ製）１部と例示化合物（２−１）（商品名：フェニルホスホン酸；日産化学工業製）１．６部に、メタノール１００部を加え、４時間攪拌処理を行った。２時間以上静置後、ろ過し、メタノールで洗浄し、ろ過物を６０℃で真空乾燥し、例示化合物（２−１）で表面処理された酸化チタンを得た。
【０１０８】
（金属酸化物２）
酸化チタン（商品名：ＭＴ−５００Ｂ（平均一次粒径３５ｎｍ、表面未処理）；テイカ製）１部と例示化合物（２−１）１．６部に、メタノール１００部を加え、４時間攪拌処理を行った。２時間以上静置後、ろ過し、メタノールで洗浄し、ろ過物を６０℃で真空乾燥し、例示化合物（２−１）で表面処理された酸化チタンを得た。
【０１０９】
（金属酸化物３）
酸化チタン（商品名：ＭＴ−７００Ｂ（平均一次粒径８０ｎｍ、表面未処理）；テイカ製）１部と例示化合物（２−１）１．６部に、メタノール１００部を加え、４時間攪拌処理を行った。２時間以上静置後、ろ過し、メタノールで洗浄し、ろ過物を６０℃で真空乾燥し、例示化合物（２−１）で表面処理された酸化チタンを得た。
【０１１０】
（金属酸化物４）
酸化チタン（商品名：ＪＡ−１（平均一次粒径１８０ｎｍ、表面未処理）；テイカ製）１部と例示化合物（２−１）１．６部に、メタノール１００部を加え、４時間攪拌処理を行った。２時間以上静置後、ろ過し、メタノールで洗浄し、ろ過物を６０℃で真空乾燥し、例示化合物（２−１）で表面処理された酸化チタンを得た。
【０１１１】
（金属酸化物５）
微粒子酸化チタン（商品名：ＭＴ−６００Ｂ）１部と例示化合物（２−１３）１．６部に、メタノール１００部を加え、４時間攪拌処理を行った。２時間以上静置後、ろ過し、メタノールで洗浄し、ろ過物を６０℃で真空乾燥し、例示化合物（２−１３）で表面処理された酸化チタンを得た。
【０１１２】
（金属酸化物６）
微粒子酸化チタン（商品名：ＭＴ−６００Ｂ）１部と例示化合物（２−１４）１．６部に、メタノール１００部を加え、４時間攪拌処理を行った。２時間以上静置後、ろ過し、メタノールで洗浄し、ろ過物を６０℃で真空乾燥し、例示化合物（２−１４）で表面処理された酸化チタンを得た。
【０１１３】
（金属酸化物７）
微粒子酸化チタン（商品名：ＭＴ−６００Ｂ）１部と例示化合物（３−８）１．６部に、メタノール１００部を加え、４時間攪拌処理を行った。２時間以上静置後、ろ過し、メタノールで洗浄し、ろ過物を６０℃で真空乾燥し、例示化合物（３−８）で表面処理された酸化チタンを得た。
【０１１４】
（金属酸化物８）
微粒子酸化チタン（商品名：ＭＴ−６００Ｂ）１部と例示化合物（１−３）１．６部に、メタノール１００部を加え、４時間攪拌処理を行った。２時間以上静置後、ろ過し、メタノールで洗浄し、ろ過物を６０℃で真空乾燥し、例示化合物（１−３）で表面処理された酸化チタンを得た。
【０１１５】
（金属酸化物９）
アルミナ（商品名：ＡｕＣ（平均一次粒径１５ｎｍ、表面未処理）；日本アエロジル製）１部と例示化合物（２−１）１．６部に、メタノール１００部を加え、４時間攪拌処理を行った。２時間以上静置後、ろ過し、メタノールで洗浄し、ろ過物を６０℃で真空乾燥し、例示化合物（２−１）で表面処理されたアルミナを得た。
【０１１６】
（金属酸化物１０）
アルミナ（商品名：ＡＫＰ−５３（平均一次粒径１２０ｎｍ、表面未処理）；日本アエロジル製）１部と例示化合物（２−１）１．６部に、メタノール１００部を加え、４時間攪拌処理を行った。２時間以上静置後、ろ過し、メタノールで洗浄し、ろ過物を６０℃で真空乾燥し、例示化合物（２−１）で表面処理されたアルミナを得た。
【０１１７】
（金属酸化物１１）
アルミナ（商品名：ＡＫＰ−Ｇ０７（平均一次粒径２１ｎｍ、表面未処理）；日本アエロジル製）１部と例示化合物（２−１４）１．６部に、メタノール１００部を加え、４時間攪拌処理を行った。２時間以上静置後、ろ過し、メタノールで洗浄し、ろ過物を６０℃で真空乾燥し、例示化合物（２−１４）で表面処理されたアルミナを得た。
【０１１８】
（金属酸化物１２）
アルミナ（商品名：ＡＫＰ−５３）１部と例示化合物（３−８）１．６部に、メタノール１００部を加え、４時間攪拌処理を行った。２時間以上静置後、ろ過し、メタノールで洗浄し、ろ過物を６０℃で真空乾燥し、例示化合物（３−８）で表面処理されたアルミナを得た。
【０１１９】
（金属酸化物１３）
酸化亜鉛（商品名：ＭＺ−３００（平均一次粒径３５ｎｍ、表面未処理）；テイカ製）１部と例示化合物（２−１）１．６部に、メタノール１００部を加え、４時間攪拌処理を行った。２時間以上静置後、ろ過し、メタノールで洗浄し、ろ過物を６０℃で真空乾燥し、例示化合物（２−１）で表面処理された酸化亜鉛を得た。
【０１２０】
（金属酸化物１４）
微粒子酸化チタン（商品名：ＭＴ−６００Ｂ）１００部をトルエン５００部と撹拌混合し、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（商品名：ＫＢＭ６０３；信越化学工業製）０．７５部を添加し、６時間攪拌した。その後、トルエンを減圧留去して、１３０℃で６時間加熱乾燥し、アミノ置換シランカップリング剤で表面処理された酸化亜鉛を得た。
【０１２１】
（金属酸化物１５）
微粒子酸化チタン（商品名：ＭＴ−６００Ｂ）１部と例示化合物（４−１）で表される化合物１．６部に、メタノール１００部を加え、４時間攪拌処理を行った。２時間以上静置後、ろ過し、メタノールで洗浄し、ろ過物を６０℃で真空乾燥し、例示化合物（４−１）で表される化合物で表面処理された酸化チタンを得た。
【０１２２】
【化９】
2018091932.tif 000011
【０１２３】
［電子写真感光体の作製］
＜実施例１＞
アルミニウムシリンダー（直径２４ｍｍ、長さ２６１ｍｍ）を用い、その表面を陽極酸化処理し、その後ニッケル封孔処理を施して７μｍのアルマイト層を形成し、これを導電性支持体とした。
【０１２４】
次に、金属酸化物１  ４部と共重合ナイロン樹脂（商品名：アミランＣＭ８０００；東レ製）１部及びメトキシメチル化６ナイロン樹脂（商品名：トレジンＥＦ−３０Ｔ；ナガセケムテックス製）３部、メタノール６０部／ｎ−ブタノール３０部を、直径０．８ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で２時間分散して、中間層用塗布液を調製した。
【０１２５】
得られた中間層用塗布液を、上記導電性支持体上に浸漬塗布し、１１０℃で１０分間乾燥して、膜厚が０．８μｍの中間層を形成した。
【０１２６】
次に、上記で得られたＣｕＫα特性Ｘ線回折より得られるチャートにおいて、７．５°及び２８．４°の位置にピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン１０部とポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＸ−１；積水化学工業製）５部をシクロヘキサノン２００部に添加し、直径０．９ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で６時間分散し、これにシクロヘキサノン１５０部と酢酸エチル３５０部を更に加えて希釈して電荷発生層用塗布液を得た。得られた電荷発生層用塗布液を前記中間層上に浸漬塗布し、９５℃で１０分間乾燥することにより、膜厚が０．２０μｍの電荷発生層を形成した。
【０１２７】
次に、式（ＣＴＭ−１）で示される化合物（電荷輸送物質）１部、式（ＣＴＭ−２）で示される化合物（電荷輸送物質）７部及び、ポリカーボネート（商品名：ユーピロンＺ−２００；三菱ガス化学製）１０部を、モノクロロベンゼン５０部及びメチラール３０部に溶解し、得られた溶液を前記電荷発生層上に浸漬塗布し、１１５℃で１時間乾燥することにより、膜厚２１μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を作製した。
【０１２８】
【化１０】
2018091932.tif 000012
【０１２９】
2018091932.tif 000013
【０１３０】
＜実施例２＞
実施例１において、中間層に用いた金属酸化物１  ４部、共重合ナイロン樹脂（商品名：アミランＣＭ８０００；東レ製）１部、メトキシメチル化６ナイロン樹脂（商品名：トレジンＥＦ−３０Ｔ；ナガセケムテックス製）３部に、更にリン化合物（商品名：トリフェニルホスフィンスルフィド；東京化成製）４部を加えた以外は同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１３１】
＜実施例３＞
実施例１において、中間層に用いた金属酸化物１  ４部、共重合ナイロン樹脂（商品名：アミランＣＭ８０００；東レ製）１部、メトキシメチル化６ナイロン樹脂（商品名：トレジンＥＦ−３０Ｔ；ナガセケムテックス製）３部を、金属酸化物１  ８部、共重合ナイロン樹脂（商品名：アミランＣＭ８０００、東レ製）１部、メトキシメチル化６ナイロン樹脂（商品名：トレジンＥＦ−３０Ｔ；ナガセケムテックス製）３部に変更した以外は同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１３２】
＜実施例４＞
実施例１において、中間層に用いた金属酸化物１を、金属酸化物２に変更した以外は同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１３３】
＜実施例５＞
実施例３において、中間層に用いた金属酸化物１を、金属酸化物２に変更した以外は同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１３４】
＜実施例６＞
実施例１において、中間層を次のように作製した以外は同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１３５】
金属酸化物３  ４０部、ポリビニルアセタール樹脂（商品名：ＢＭ−１；積水化学工業製）１０部及びブロック化イソシアネート（商品名：スミジュール３１７５；住友バイエルンウレタン製）１０部、メチルエチルケトン１００部と１−ブタノール１００部を、直径０．８ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で２時間分散して、中間層用塗布液を調製した。
【０１３６】
得られた中間層用塗布液を、導電性支持体上に浸漬塗布し、１６０℃で２０分間乾燥して、膜厚が５μｍの中間層を形成した。
【０１３７】
＜実施例７＞
実施例１において、導電性支持体と中間層を次のように作製した以外は同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１３８】
金属酸化物４  ２５部、レゾール型フェノール樹脂２５部、メチルセロソルブ２０部、メタノール５部及びシリコーンオイル（ポリジメチルシロキサン・ポリオキシアルキレン共重合体、平均分子量３０００）０．００２部を、直径０．８ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で２時間分散して、中間層用塗布液を調製した。導電性支持体としてアルミニウムシリンダー（直径２４ｍｍ、長さ２６１ｍｍ）上に、この塗布液を浸漬塗布し、１４０℃で３０分間乾燥させ、膜厚が２０μｍの中間層を形成した。
【０１３９】
＜実施例８〜１１＞
実施例１において、中間層に用いた金属酸化物１を、金属酸化物５、６、７、８にそれぞれ変更した以外は同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１４０】
＜実施例１２＞
実施例１において、導電性支持体をアルミニウムシリンダー（直径２４ｍｍ、長さ２６１ｍｍ）をホーニング処理することにより、表面粗さ（Ｒｚ値）を１．０μｍとした支持体に変更し、更に、中間層に用いた金属酸化物１を、金属酸化物９に変更した以外は同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１４１】
＜実施例１３＞
実施例１において、導電性支持体と中間層を次のように作製した以外は同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１４２】
金属酸化物１０で得られた例示化合物（１）で表面処理されたアルミナ４０部、ポリビニルアセタール樹脂（商品名：ＢＭ−１、積水化学工業製）１０部及びブロック化イソシアネート（商品名：スミジュール３１７５、住友バイエルンウレタン社製）１０部、メチルエチルケトン８０部と１−ブタノール８０部を、直径０．８ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で２時間分散して、中間層用塗布液を調製した。導電性支持体としてアルミニウムシリンダー（直径２４ｍｍ、長さ２６１ｍｍ）上に、この塗布液を浸漬塗布し、１６０℃で３０分間乾燥させ、膜厚が１０μｍの中間層を形成した。
【０１４３】
＜実施例１４＞
実施例１２において、中間層に用いた金属酸化物９  ４部を、金属酸化物１１  ８部に変更した以外は同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１４４】
＜実施例１５＞
実施例７において、中間層に用いた金属酸化物４を、金属酸化物１２に変更した以外は同様にして電子写真感光体１５を作製した。
【０１４５】
＜実施例１６＞
実施例１２において、中間層に用いた金属酸化物１を、金属酸化物１３に変更した以外は同様にして電子写真感光体１６を作製した。
【０１４６】
＜比較例１＞
実施例１において、中間層に用いた金属酸化物１を用いなかったこと以外は同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１４７】
＜比較例２＞
実施例１において、中間層に用いた金属酸化物１を、微粒子酸化チタン（商品名：ＭＴ−６００Ｂ（平均一次粒径５０ｎｍ、表面未処理）；テイカ製）に変更した以外は同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１４８】
＜比較例３＞
実施例１において、中間層に用いた金属酸化物１を、金属酸化物１４に変更した以外は同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１４９】
＜比較例４＞
実施例１において、中間層に用いた金属酸化物１を、金属酸化物１５に変更した以外は同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１５０】
＜比較例５＞
実施例１において、中間層に用いた金属酸化物１を、アルミナ（商品名：ＡＫＰ−Ｇ０７（平均一次粒径２１ｎｍ、表面未処理）；日本アエロジル製）に変更した以外は同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１５１】
＜比較例６＞
実施例１において、中間層に用いた金属酸化物１を、酸化亜鉛（商品名：ＭＺ−３００（平均一次粒径３５ｎｍ、表面未処理）；テイカ製）に変更した以外は同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１５２】
［評価］
上記で得た電子写真感光体を用いて、電位変動の評価及びゴースト画像の評価を行った。評価用の電子写真装置としては、日本ヒューレットパッカード製のレーザービームプリンター（商品名：Ｃｏｌｏｒ  Ｌａｓｅｒ  Ｊｅｔ  ＣＰ３５２５ｄｎ）を、前露光は点灯せず、帯電条件と像露光量は可変で作動するように改造を施して用いた。また、シアン色用のプロセスカートリッジに作製した電子写真感光体を装着してシアンのプロセスカートリッジのステーションに取り付け、他の色用のプロセスカートリッジをプリンター本体に装着せずとも作動するようにした。画像の出力に際しては、シアン色用のプロセスカートリッジのみを本体に取り付け、シアントナーのみによる単色画像を出力した。
【０１５３】
温度２３℃／相対湿度５５％の常温常湿（Ｎ／Ｎ）環境下で、初期の暗部電位が−５００Ｖ、明部電位が−１００Ｖになるように帯電条件と像露光量を調整した。電位設定の際のドラム状電子写真感光体の表面電位の測定は、カートリッジを改造し、現像位置に電位プローブ（商品名：ｍｏｄｅｌ６０００Ｂ−８；トレック・ジャパン製）を装着し、円筒状の電子写真感光体の中央部の電位を表面電位計（商品名：ｍｏｄｅｌ３４４、トレック・ジャパン製）を使用して測定した。その後、同条件下でゴースト画像評価を行った。その後、１０，０００枚の繰り返し通紙試験を行い、繰り返し通紙試験直後のゴースト画像評価及び明部電位測定を行った。常温常湿環境下における評価結果を表１に示す。
【０１５４】
次に、電子写真感光体を評価用の電子写真装置とともに温度１５℃／相対湿度１０％の低温低湿（Ｌ／Ｌ）環境下で３日間放置した後、同条件下で明部電位測定及びゴースト画像評価を行った。そして、同条件下で１，０００枚の繰り返し通紙試験を行い、繰り返し通紙試験直後でのゴースト画像評価及び明部電位測定を行った。低温低湿環境下における評価結果を表１に示す。
【０１５５】
次に、電子写真感光体を評価用の電子写真装置とともに温度３０℃／相対湿度８０％の高温高湿（Ｈ／Ｈ）環境下で１日間放置した後、同条件下で明部電位測定及びゴースト画像評価を行った。そして、同条件下で１，０００枚の繰り返し通紙試験を行い、繰り返し通紙試験直後でのゴースト画像評価及び明部電位測定を行った。高温高湿環境下における評価結果を表１に示す。
【０１５６】
尚、繰り返し通紙試験は、印字率１％でＥ文字画像をＡ４サイズの普通紙にシアン単色で印字する条件で行った。また、ゴースト画像評価の方法は、以下のように行った。
【０１５７】
ゴースト画像評価は、１枚目にベタ白画像を出力し、その後ゴーストチャートを４種各１枚の計４枚出力し、次に、ベタ黒画像を１枚出力した後に再度ゴーストチャートを４種各１枚の計４枚出力する、という順番で行い、計８枚のゴースト画像で評価した。ゴーストチャートは、プリント画像書き出し（紙上端１０ｍｍ）位置から３０ｍｍの範囲をベタ白背景に２５ｍｍ四方のべた黒の正方形を等間隔、かつ、平行に４つ並べ、プリント画像書き出し位置から３０ｍｍ以降はハーフトーンの印字パターンを４種類出力し、ランク分けを行った。
【０１５８】
４種類のゴーストチャートとは、プリント書き出し位置から３０ｍｍ以降のハーフトーンパターンのみ異なるチャートで、ハーフトーンは以下の４種類である。
（１）横＊１ドット、１スペースの印字（レーザー露光）パターン
（２）横＊２ドット、２スペースの印字（レーザー露光）パターン
（３）横＊２ドット、３スペースの印字（レーザー露光）パターン
（４）桂馬パターンの印字（レーザー露光）パターン（将棋の桂馬の動きのように６マスに２ドット印字するパターン）
＊：横とは、レーザースキャナーの走査方向（出力された用紙では水平方向）を指す
ゴースト画像のランク分けは以下のように行った。なお、ランク４、５、６は、本発明の効果が十分に得られていないと判断した。
【０１５９】
ランク１：いずれのゴーストチャートでもゴーストは見えなかった
ランク２：特定のゴーストチャートでゴーストがうっすら見えた
ランク３：いずれのゴーストチャートでもゴーストがうっすら見えた
ランク４：特定のゴーストチャートでゴーストが見えた
ランク５：いずれのゴーストチャートでもゴーストが見えた
ランク６：特定のゴーストチャートでゴーストがはっきり見えた。
【０１６０】
【表１】
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【符号の説明】
【０１６１】
１  電子写真感光体
２  軸
３  帯電手段
４  露光光
５  現像手段
６  転写手段
７  転写材
８  定着手段
９  クリーニング手段
１０  前露光光
１１  プロセスカートリッジ
１２  案内手段
【図１】
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