(57)【要約】【課題】起泡性に優れ、かつ弾力性に富む泡質を有し、洗い上がりはしっとりとした使用感であり、保存安定性や成型性に優れた固形石けん組成物を提供する。【解決手段】固形石けん組成物は、成分（Ａ）を０．１〜５質量%、成分（Ｂ）を７０〜９０質量％、および成分（Ｃ）を０．１〜１０質量％含有する。（Ａ）式（１）で表され、かつ下記式（２）、式（３）および式（４）の関係を満足するアルキルオキシラン誘導体：Ｒ１Ｏ−（ＡＯ）ｎ−Ｈ      ・・・・（１）：（Ｒ１は炭素数１〜２２の炭化水素基を示し、ＡＯは炭素数３のオキシアルキレン基を示し、ｎは２５以上の数を示す。）：０．３５≦ＭＬ／ＭＨ≦０．７５      ・・・・（２）：Ａｓ＝Ｗ１／２／Ｗ５％・・・（３）：０．３０≦Ａｓ≦０．７０      ・・・（４）：（Ｂ）炭素数１２〜１８の飽和脂肪酸塩（Ｃ）炭素数２〜６の多価アルコール【選択図】          図１
2018178041.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の成分（Ａ）を０．１〜５質量％、成分（Ｂ）を７０〜９０質量％、および成分（Ｃ）を０．１〜１０質量％含有することを特徴とする、固形石けん組成物。
（Ａ）式（１）で表され、かつ下記式（２）、式（３）および式（４）の関係を満足するアルキルオキシラン誘導体
Ｒ１Ｏ−（ＡＯ）ｎ−Ｈ      ・・・・（１）
（式（１）中、
Ｒ１は炭素数１〜２２の炭化水素基を示し、
ＡＯは炭素数３のオキシアルキレン基を示し、
ｎは２５以上の数を示す。）
０．３５≦ＭＬ／ＭＨ≦０．７５      ・・・・（２）
（ゲル浸透クロマトグラフィー測定により求められるクロマトグラム上の屈折率強度が最大となる極大点ＫからベースラインＢへの垂線の長さをＬとし、屈折率強度がＬ／２となるクロマトグラム上の２点のうち溶出時間が早いほうを点Ｏとし、溶出時間が遅いほうを点Ｑとし、点Ｏと点Ｑを結ぶ直線Ｇと前記極大点Ｋから前記ベースラインへ引いた垂線との交点をＰとしたとき、点Ｏと交点Ｐの距離をＭＨとし、点Ｑと交点Ｐの距離をＭＬとする。）
Ａｓ＝Ｗ１／２／Ｗ５％          ・・・（３）
０．３０≦Ａｓ≦０．７０      ・・・（４）
（前記クロマトグラム上で屈折率強度がＬ／２０となる２点のうち溶出時間が早いほうを点Ｒとし、溶出時間が遅いほうを点Ｓとし、点Ｒと点Ｓを結んだ直線Ｈと前記極大点Ｋから前記ベースラインＢへ引いた垂線との交点をＴとしたとき、点Ｒと交点Ｔの距離をＷ１／２とし、点Ｒと点Ｓの距離をＷ５％とする。）
（Ｂ）炭素数１２〜１８の飽和脂肪酸塩
（Ｃ）炭素数２〜６の多価アルコール
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、起泡性に優れ、かつ弾力性に富む泡質を有すると共に、洗い上がりはしっとりとした使用感であり、さらに保存安定性や成型性に優れた固形石けん組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、顔や身体等の皮膚用の洗浄剤には、脂肪酸塩である石けんが主に使用されている。石けんは、洗浄後に独特のさっぱり感を有するだけでなく、生分解性も良好であり、環境に対しても優しい基剤であり、中でも固形石けんは最も一般的な皮膚用洗浄剤として広く使われている。また、飽和脂肪酸のみを使用した固形石けんは起泡性および保存安定性は良いものの、敏感肌の人の中には石けん特有の洗い上がりのさっぱり感をつっぱり感として感じる場合があった。
【０００３】
このような洗い上がりのつっぱり感を解決するために、たとえば特許文献１に示されるように、高級脂肪酸塩にトレハロース等を混合した固形石けん組成物が開示されている。しかし、本組成物は、泡立ちや泡質、洗い上がり時の使用感は考慮されているものの、成型性、保存安定性に関しては十分なものではなかった。
【０００４】
ここで言う成型性とは、型打ちの際に金型と同様の固形石けん組成物が得られる度合いを示しており、成型性が十分でない例としては金型に付着物が残り、形が崩れてしまうことなどが挙げられる。また、保存安定性とは、固形石けん組成物が湿潤と乾燥の条件下に連続でさらされた際の型崩れの度合いについて示しており、それが十分でない例としては乾燥時のひび割れなどが挙げられる。
【０００５】
石けんの成型性を向上させるための解決策として、特許文献２には、脂肪酸石けんにポリオキシアルキレン型非イオン系界面活性剤や重量平均分子量が２００〜２５０００のポリエチレングリコール等を混合した石けん組成物が開示されている。しかし、本組成物は成型性の他に洗い上がり時の使用感などは考慮されているものの、起泡性や泡の弾力性ついては不十分であった。
【０００６】
さらに、特許文献３には、高級脂肪酸塩にアルキルベタインやベントナイト等を混合した固形石けん組成物が開示されている。しかし、本組成物は泡立ちや泡の弾力性は考慮されているものの、洗い上がり時の使用感に関しては十分なものではなかった。
【０００７】
これらの技術により、起泡性や洗い上がりの使用感、成型性の改善はなされているものの、それらの効果に加え、弾力性に富む泡質、しっとりとした洗い上がり、優れた成型性や保存安定性が全て考慮されている固形石けん組成物は得られておらず、その開発が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００９−２５６５３５号公報
【特許文献２】特開２００２−１１４９９４号公報
【特許文献３】特開２００５−８２６８５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の課題は、起泡性に優れ、かつ弾力性に富む泡質を有すると共に、洗い上がりはしっとりとした使用感であり、さらに保存安定性や成型性に優れた固形石けん組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、下記（Ａ）、（Ｂ）（Ｃ）の特定の３成分を特定の割合で組み合わせることによって、上記目的を達成できることを見出した。
【００１１】
すなわち本発明は、以下のものである。
下記の成分（Ａ）を０．１〜５質量％、成分（Ｂ）を７０〜９０質量％、および成分（Ｃ）を０．１〜１０質量％含有することを特徴とする、固形石けん組成物。
（Ａ）式（１）で表され、かつ下記式（２）、式（３）および式（４）の関係を満足するアルキルオキシラン誘導体
Ｒ１Ｏ−（ＡＯ）ｎ−Ｈ      ・・・・（１）
（式（１）中、
Ｒ１は炭素数１〜２２の炭化水素基を示し、
ＡＯは炭素数３のオキシアルキレン基を示し、
ｎは２５以上の数を示す。）
０．３５≦ＭＬ／ＭＨ≦０．７５      ・・・・（２）
（ゲル浸透クロマトグラフィー測定により求められるクロマトグラム上の屈折率強度が最大となる極大点ＫからベースラインＢへの垂線の長さをＬとし、屈折率強度がＬ／２となるクロマトグラム上の２点のうち溶出時間が早いほうを点Ｏとし、溶出時間が遅いほうを点Ｑとし、点Ｏと点Ｑを結ぶ直線Ｇと前記極大点Ｋから前記ベースラインへ引いた垂線との交点をＰとしたとき、点Ｏと交点Ｐの距離をＭＨとし、点Ｑと交点Ｐの距離をＭＬとする。）
Ａｓ＝Ｗ１／２／Ｗ５％          ・・・（３）
０．３０≦Ａｓ≦０．７０      ・・・（４）
（前記クロマトグラム上で屈折率強度がＬ／２０となる２点のうち溶出時間が早いほうを点Ｒとし、溶出時間が遅いほうを点Ｓとし、点Ｒと点Ｓを結んだ直線Ｈと前記極大点Ｋから前記ベースラインＢへ引いた垂線との交点をＴとしたとき、点Ｒと交点Ｔの距離をＷ１／２とし、点Ｒと点Ｓの距離をＷ５％とする。）
（Ｂ）炭素数１２〜１８の飽和脂肪酸塩
（Ｃ）炭素数２〜６の多価アルコール
【発明の効果】
【００１２】
本発明の固形石けんは、起泡性に優れ、かつ弾力性に富む泡質を有すると共に、洗い上がりはしっとりとした使用感であり、さらに保存安定性や成型性に優れたものである。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】図１は本発明にて定義されるＭＬとＭＨを説明するためのモデルクロマトグラム図である。
【図２】図２は本発明にて定義されるＷ１／２とＷ５％を説明するためのモデルクロマトグラム図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明の実施形態について説明する。
本発明の固形石けん組成物は、下記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の各成分を含有する。以下、成分（Ａ）から順次説明する。
【００１５】
〔成分（Ａ）：アルキルオキシラン誘導体〕
本発明に使用するアルキルオキシラン誘導体は、式（１）で表され、かつ式（２）、式（３）および式（４）の関係を満足する。
Ｒ１Ｏ−（ＡＯ）ｎ−Ｈ      ・・・・（１）
（式（１）中、
Ｒ１は炭素数１〜２２の炭化水素基を示し、
ＡＯは炭素数３のオキシアルキレン基を示し、
ｎは２５以上の数を示す。）
０．３５≦ＭＬ／ＭＨ≦０．７５      ・・・・（２）
Ａｓ＝Ｗ１／２／Ｗ５％          ・・・（３）
０．３０≦Ａｓ≦０．７０      ・・・（４）
【００１６】
式（１）において、Ｒ１で示される炭素数１〜２２の炭化水素基は、炭素と水素からなる官能基であり、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、またはアラルキル基から選ばれる1種であり、好ましくはアルキル基またはアルケニル基である。
【００１７】
Ｒ１の炭素数は１４以下が好ましく、６以下が更に好ましい。Ｒ１は、炭素数１〜１４のアルキル基またはアルケニル基がより好ましく、炭素数１〜６のアルキル基またはアルケニル基がさらに好ましく、炭素数１〜６のアルキル基が最も好ましい。
【００１８】
Ｒ１は、直鎖炭化水素基であってよく、分岐鎖炭化水素基であってよいが、直鎖炭化水素基であることが好ましい。特に、炭素数１〜６の直鎖アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基などを挙げることができる。Ｒ１で示される炭素数１〜２２の炭化水素基は１種のみでも、２種以上でもよい。
【００１９】
ＡＯは、炭素数３のオキシアルキレン基であり、具体的にはトリメチレン基またはメチルエチレン基であるが、メチルエチレン基が好ましい。
【００２０】
また、ｎはオキシアルキレン基ＡＯの平均付加モル数で２５以上である。ｎが２５未満であると泡の弾力性や洗い上がりの肌のしっとり感が不十分である可能性がある。こうした観点からは、ｎを２５以上とするが、洗い上がりの肌のしっとり感の点では、８０以上が好ましく、１１０以上がさらに好ましい。
また、ｎが大きくなるにつれて組成物の粘度が上昇し、ハンドリング性が劣化するので、ハンドリングの点から、ｎは１５０以下であることが好ましく、１３０以下であることがさらに好ましい。
【００２１】
本発明で用いるアルキルオキシラン誘導体は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）において、示差屈折率計を用いて得られたクロマトグラムによって規定される。このクロマトグラムとは、屈折率強度と溶出時間との関係を表すグラフである。
【００２２】
ここで、図１は、アルキルオキシラン誘導体のゲル浸透クロマトグラフィーにより得られるクロマトグラムのモデル図であり、横軸は溶出時間を、縦軸は示差屈折率計を用いて得られた屈折率強度を示す。
【００２３】
ゲル浸透クロマトグラフに試料溶液を注入して展開すると、最も分子量の高い分子から溶出が始まり、屈折率強度の増加に伴い、溶出曲線が上昇していく。その後、屈折率強度が最大となる極大点Ｋを過ぎると、溶出曲線は下降していく。
【００２４】
ＭＬ／ＭＨは、それぞれ、以下のようにしてクロマトグラムから算出する。
（１）  クロマトグラム上の屈折率強度の極大点ＫからベースラインＢへ垂線を引き、垂線の長さをＬとする。
（２）  屈折率強度がＬ／２となるクロマトグラム上の２点のうち、溶出時間が早いほうを点Ｏとし、溶出時間が遅いほうを点Ｑとする。
（３）  点Ｏと点Ｑを結んだ直線Ｇと、屈折率強度の極大点ＫからベースラインＢへ引いた垂線との交点をＰとする。
（４）  点Ｏと交点Ｐの距離をＭＨ、交点Ｐと点Ｑの距離をＭＬとする。
【００２５】
また、本発明のアルキルオキシラン誘導体のゲル浸透クロマトグラフィーにおいて、クロマトグラムの屈折率強度の極大点が複数ある場合は、それらのうち屈折率強度が最も大きい点を極大点Ｋとする。さらに同じ屈折率強度の極大点が複数ある場合は、溶出時間の遅いほうを屈折率強度の極大点Ｋとする。この際、ゲル浸透クロマトグラフィーに使用した展開溶媒などに起因するピークや、使用したカラムや装置に起因するベースラインの揺らぎによる疑似ピークは除く。
【００２６】
また、本発明で用いるアルキルオキシラン誘導体は、ゲル浸透クロマトグラフィーにおいて、示差屈折率計を用いて得られた屈折率強度と溶出時間で表されるクロマトグラムが左右非対称であり、以下に示すようにして求められるクロマトグラムのピークの非対称値Ａｓが前記式（３）、式（４）を満たす。
【００２７】
図２のクロマトグラムのモデル図を参照しつつ、Ａｓの算出方法について更に説明する。横軸は溶出時間を、縦軸は示差屈折率計を用いて得られた屈折率強度を示す。
【００２８】
（１）  クロマトグラム上の屈折率強度の極大点ＫからベースラインＢへ垂線を引き、その長さをＬとする。
（２）  屈折率強度がＬ／２０となるクロマトグラム上の２点のうち、溶出時間が早いほうを点Ｒとし、溶出時間が遅いほうを点Ｓとする。
（３）  点Ｒと点Ｓを結んだ直線Ｈと、屈折率強度の極大点ＫからベースラインＢへ引いた垂線との交点をＴとする。
（４）  点Ｒと交点Ｔの距離をＷ１／２、点Ｒと点Ｓの距離をＷ５％とする。
【００２９】
本発明において、ＭＬ、ＭＨおよびＡｓを求めるためのゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）は、システムとしてＳＨＯＤＥＸ（登録商標）
ＧＰＣ１０１ＧＰＣ専用システム、示差屈折率計としてＳＨＯＤＥＸ ＲＩ−７１ｓ、ガードカラムとしてＳＨＯＤＥＸ ＫＦ−Ｇ、カラムとしてＳＨＯＤＥＸ ＫＦ８０４Ｌを３本連続装着し、カラム温度４０℃、展開溶剤としてテトラヒドロフランを１ｍｌ／分の流速で流し、得られた反応物の０.１重量％テトラヒドロフラン溶液０.１ｍｌを注入し、ＢＯＲＷＩＮ ＧＰＣ計算プログラムを用いて、屈折率強度と溶出時間で表されるクロマトグラムを得る。
【００３０】
本発明の固形石けん組成物において、成分（Ａ）の含有量は、固形石けん組成物の全体を１００重量％としたとき、０．１〜５質量％とする。成分（Ａ）の含有量が０．１質量％を下回ると、泡の弾力性、成型性が低下するので、０．１質量％以上とするが、０．５質量％以上が好ましく、１質量％以上が更に好ましい。また、成分（Ａ）の含有量が５質量％を超えると、起泡性や成型性が低下するので、５質量％以下とするが、４質量％以下とすることが好ましく、３質量％以下とすることが更に好ましい。
【００３１】
〔成分（Ｂ）：炭素数１２〜１８の飽和脂肪酸塩〕
本発明で使用する飽和脂肪酸塩は、飽和脂肪酸と塩基とを反応させて得られる炭素数１２〜１８の飽和脂肪酸塩である。この飽和脂肪酸の炭素数は１２〜１６が好ましく、また直鎖脂肪酸が好ましい。炭素数１２〜１６の直鎖飽和脂肪酸が特に好ましい。
【００３２】
また、固形石けん組成物の泡立ち、泡質の点から、本発明に使用する飽和脂肪酸がラウリン酸、ミリスチン酸およびパルミチン酸のみで構成され（すなわちラウリン酸、ミリスチン酸およびパルミチン酸の合計量が１００質量％である）、ラウリン酸が５〜５０質量％、ミリスチン酸が４０〜８０質量％、パルミチン酸が５〜２０質量％であるものがより好ましく、さらに好ましくは、ラウリン酸が１０〜４０質量％、ミリスチン酸が５５〜７５質量％、パルミチン酸５〜１５質量％のものである。
【００３３】
一方、飽和脂肪酸と反応させる塩基としては、アルカリ金属、アンモニウム、またはアルカノールアミンが挙げられ、泡立ち、泡質の点から、ナトリウムおよびカリウムのアルカリ金属からなる塩基が好ましい。ナトリウムおよびカリウムからなる塩基は、ナトリウム／カリウムの質量比が９９／１〜５０／５０であるものがより好ましく、９０／１０〜６０／４０であるものがさらに好ましい。
【００３４】
さらに、固形石けん組成物全体を１００質量％としたとき、（Ｂ）成分の含有量は、７０〜９０質量％とする。成分（Ｂ）の含有量が７０質量％を下回ると、泡量、成型性、保存安定性が低下するおそれがあるので、７０質量％以上とするが、８０質量％以上が好ましい。また、（Ｂ）成分の含有量が９０質量％を超えても成型性が低下するおそれがある。
【００３５】
〔成分（Ｃ）：炭素数２〜６の多価アルコール〕
本発明の固形石けん組成物では、炭素数２〜６の多価アルコールを使用する。この多価アルコールの炭素数は３〜４が特に好ましい。また、多価アルコールの水酸基価数は２〜６が好ましく、２〜３であることが特に好ましい。この多価アルコールとしては、例えばプロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、１，３−ブチレングリコールなどが挙げられ、グリセリンが特に好ましい。
【００３６】
また、本発明の固形石けん組成物全体を１００質量％としたとき、成分（Ｃ）の含有量は、固形石けん組成物中、０．１〜１０質量％とする。成分（Ｃ）の含有量が０．１質量％を下回ると、洗浄時の溶解性、すすぎ後の保湿感、成型性が低下するおそれがあるので、０．１質量％以上とするが、０．３質量％以上が更に好ましい。また、成分（Ｃ）の含有量が１０質量％を超えると、石けんの成型性、保存安定性が低下するおそれがあるので、１０質量％以下とするが、５質量％以下が好ましく、２質量％以下が更に好ましい。
【００３７】
本発明の固形石けん組成物には、本発明の性能を損なわない範囲で、洗浄剤に使用されている添加剤を配合することも可能である。添加剤としては、例えば、高級アルコール、シリコーン誘導体、蛋白誘導体、スクワラン、ホホバ油、オリーブ油、ヒマシ油、ラノリン、レシチン、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル等の油性基剤、エタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、アルカノールアミド等の非イオン性界面活性剤、アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルアミノ酢酸塩、アミドアミノ酸塩等の両性界面活性剤、アシルメチルタウリン塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、アミドエーテル硫酸エステル塩等の陰イオン性界面活性剤、カルボキシビニルポリマー、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等の水溶性高分子、ｐＨ調製剤である酸およびアルカリ、殺菌剤、キレート剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、動植物由来の天然エキス、色素、香料等を配合することができる。
【００３８】
固形石けん組成物全体を１００質量％としたとき、水の含有量は、
３〜１８質量％が好ましく、５〜１５質量％が更に好ましい。また、成分（Ａ）〜（Ｃ）および水を除く添加剤の含有量は、８質量％以下が好ましく、５質量％以下が更に好ましく、添加剤を含まなくとも良い。
【実施例】
【００３９】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。なお、各種物性値については、下記に示す方法によって測定した。
【００４０】
＜ＭＬ、ＭＨおよびＡｓ値＞
昭和電工製GPC（ゲル浸透クロマトグラフィー）測定装置を用いて、前述のようにして、ＭＬ、ＭＨおよびＡｓを求めた。
【００４１】
〔成分（Ａ）の調製〕
温度計、圧力計、安全弁、窒素ガス吹き込み管、撹拌機、真空排気管、冷却コイル、蒸気ジャケットを装備したステンレス製５リットル（内容積４,８９０ｍｌ）の耐圧反応装置にブチルプロピレングリコール２００ｇと複合金属シアン化物錯体触媒０．２ｇを仕込んだ。窒素置換後、１１０℃へと昇温し、０.３ＭＰａ以下の条件で、窒素ガス吹き込み管より、メチルオキシラン２１０ｇを４時間かけて仕込んだ。この際、反応槽内の圧力と温度の経時的変化を測定した。
【００４２】
４時間後、反応槽内の圧力が急激に減少した。その後、反応槽内を１１０℃に保ちながら、０.６ＭＰａ以下の条件で、窒素ガス吹き込み管より、徐々にメチルオキシランを投入し、３,２８７ｇのメチルオキシランを撹拌下に連続的に加圧添加した。このとき、メチルオキシランを８４０ｇ添加するまでの時間は６０分、２,１００ｇ添加するまでの時間は１０８分、３,２８７ｇ添加するまでの時間は１３２分であった。
【００４３】
添加終了後、１１０℃で１時間反応させた後、反応槽より１,６８０ｇを抜き取った。反応槽の残存物を１１０℃へと昇温し、０.６ＭＰａ以下の条件で、窒素ガス吹き込み管より、メチルオキシラン６９６ｇを７７分かけて添加した。添加終了後、１１０℃で１時間反応させた後、再度反応槽より１,１８８ｇを抜き取り、窒素ガスを吹き込みながら、７５〜８５℃、５０〜１００Ｔｏｒｒで１時間減圧処理後、ろ過を行った。さらに反応槽の残存物を１１０℃へと昇温し、反応槽内を１１０℃に保ちながら、０.６ＭＰａ以下の条件で、窒素ガス吹き込み管より、メチルオキシラン２９１ｇを３５分かけて添加した。添加終了後、１１０℃で１時間反応させた後、再度反応槽より７５２ｇを抜き取り、窒素ガスを吹き込みながら、７５〜８５℃、５０〜１００Ｔｏｒｒで１時間減圧処理後、ろ過を行った。さらに、反応槽の残存物を１１０℃へと昇温し、反応槽内を１１０℃に保ちながら、０.６ＭＰａ以下の条件で、窒素ガス吹き込み管より、メチルオキシラン１７４ｇを２０分かけて添加した。添加終了後、１１０℃で１時間反応させた後、再度反応槽より６１９ｇを抜き取り、窒素ガスを吹き込みながら、７５〜８５℃、５０〜１００Ｔｏｒｒで１時間減圧処理後、ろ過を行った。
【００４４】
得られた反応物（高分子量アルキルシラン誘導体１：ｎ＝６９について、ゲル浸透クロマトグラフィーによる測定を行った。その結果、ＭＬ／ＭＨは０．５２であり、Ａｓは０．６１であった。
【００４５】
さらに反応槽の残存物を１１０℃へと昇温し、反応槽内を１１０℃に保ちながら、０.６ＭＰａ以下の条件で、窒素ガス吹き込み管より、メチルオキシラン１２１ｇを３０分かけて添加した。添加終了後、１１０℃で１時間反応させた後、再度反応槽より３７０ｇを抜き取り、窒素ガスを吹き込みながら、７５〜８５℃、５０〜１００Ｔｏｒｒで１時間減圧処理後、ろ過を行った。
【００４６】
得られた反応物（高分子量アルキルシラン誘導体２：ｎ＝８９）について、ゲル浸透クロマトグラフィーによる測定を行った。その結果、ＭＬ／ＭＨは０．４２であり、Ａｓは０．５９であった。
【００４７】
さらに反応槽の残存物を１１０℃へと昇温し、反応槽内を１１０℃に保ちながら、０.６ＭＰａ以下の条件で、窒素ガス吹き込み管より、メチルオキシラン１２２ｇを３０分かけて添加した。１１０℃で１時間反応させた後、窒素ガスを吹き込みながら、７５〜８５℃、５０〜１００Ｔｏｒｒで１時間減圧処理後、ろ過を行った。
【００４８】
得られた反応物（高分子量アルキルシラン誘導体３：ｎ＝１２１）について、ゲル浸透クロマトグラフィーによる測定を行った。その結果、ＭＬ／ＭＨは０．３６であり、Ａｓは０．５７であった。
【００４９】
（成分（Ａ’））
一方、以下のように、表１、２に示すような本発明外の成分（Ａ’）を準備した。
（高分子量アルキルシラン誘導体４）
「ＰＲＥＭＩＮＯＬ  Ｓ１００４Ｆ」（旭硝子株式会社製）
ｎ＝５５    ＭＬ／ＭＨ＝１．０５    Ａｓ＝０．９７
（シリコン類）
ＫＦ−９６−１０００ｃｓ（粘度が９５０〜１０５０ｍｍ２／ｓのジメチコン）
（低分子量アルキルシラン誘導体）
「ユニオールＤ−１２００」日油株式会社製
重合度２０のポリプロピレングリコール
ＭＬ／ＭＨ＝１．０１：  Ａｓ＝１．０２
【００５０】
〔固形石けん組成物の調製〕
脂肪酸を５Ｌ双腕式混練機（入江商会（株）製ＰＮＶ−５型）に入れて約８０℃で溶解した後、２８質量％アルカリ水溶液を用いて中和した。中和点はフェノールフタレイン指示液を用いて微紅色であることを確認した。次に、グリセリン（日油（株）製「ＲＧ−Ｓ」）、クエン酸およびラウリン酸を添加し、加熱攪拌により水分１０質量％前後まで乾燥して、石けん素地を得た。
【００５１】
得られた石けん素地に、表１、表２に示すように、上述した各成分（Ａ）または成分（Ａ’）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）を加えてよく混合し、口金にハチノス状の金具を付けたプロッダー（日本化工機（株）製「ミニソーププロッダー」）とロールミル（アイメックス（株）製「BR-150型ベンチロール」）で３回混練を繰り返した。次いで、プロッダーの口金をソープバーが押し出せる形状のものに取り替えて押し出しを行って、ソープバーを得た。さらに、得られたソープバーを型打ち機（日本化工機（株）製「ＦＰ−１７１」）により成形して固形石けんを得た。
【００５２】
〔実施例１〜４、比較例１〜５〕
実施例および比較例の各固形石けん組成物を泡立てた際の起泡性や弾力性といった泡質およびそれらの泡質の持続性、洗い上がりの使用感、製造時の成型性および保存安定性について、それぞれ後述する評価方法により試験を行った。評価結果を表１、表２に併せて示す。
【００５３】
〔起泡性〕
１０名の女性（１０代〜３０代）をパネラーとし、石けんを手に取って泡立てた際の泡立ちについて下記の基準に基づき評価した。
２点・・速やかに泡立つ。
１点・・泡立ちがやや遅い。
０点・・泡立ちが遅い。
１０名の合計点を求め、以下のように評価した。
◎：  合計点が１６ 〜２０点
○：  合計点が１１〜１５点
△：  合計点が６〜１０点
×：  合計点が０〜５点
【００５４】
〔弾力性〕
１０名の女性（１０代〜３０代）をパネラーとし、石けんを手に取って泡立てた際の泡質について下記の基準に基づき評価した。
２点・・泡のきめ細かく弾力性に富んでいる。
１点・・泡のきめや弾力性がやや不十分である。
０点・・泡のきめや弾力性が足りない
１０名の合計点を求め、以下のように評価した。
◎：  合計点が１６〜２０点
○：  合計点が１１〜１５点
△：  合計点が６〜１０点
×：  合計点が０〜５点
【００５５】
〔洗い上がりの使用感〕
１０名の女性（２０〜４０代）をパネラーとして、固形石けんを泡立てた後、流水で十分にすすぎ、タオルで水分を拭き取った後の状態について、下記の基準で判定した。
２点・・しっとり感が長く肌に留まると感じた場合。
１点・・ しっとり感を感じるが、しばらくすると感じなくなる場合。
０点・・ しっとり感を感じなかった場合。
１０名の合計点を求め、以下のように評価した。
◎：  合計点が１６〜２０点
○：  合計点が１１〜１５点
△：  合計点が６〜１０点
×：  合計点が０〜５点
【００５６】
〔成型性〕
上記製造例に準じて押し出し機と型打ち機を用いて、固形石けん１０個を成形した後、金型への付着物の有無を目視で観察し、さらに成形後の個々の石鹸の外観を目視で観察して下記の基準で判定した。
○：  金型に付着物がなく、成形後の石けん表面にひび割れが見られない。
×：  金型に付着物が見られるか、成形後の石けん表面にひび割れが見られる。
【００５７】
〔保存安定性〕
得られた石鹸に針金を通して、石鹸全体を針金で吊り下げながら約２０℃の水中に９０分間浸漬した。次いで、石鹸を取り出し、針金で吊り下げたまま２０℃恒温槽にて一昼夜放置して乾燥させた。乾燥させた石鹸の表面のひび割れを観察し、保存安定性について、以下の基準で判定した。
○：  全くひび割れがない。
△：  浅いまたは小さいひび割れがある。
×：  深いまたは大きいひび割れがある。
【００５８】
【表１】
2018178041.tif 000003
【００５９】
【表２】
2018178041.tif 000004
【００６０】
本発明に係る実施例１〜４の固形石けん組成物は、速泡性、泡量、泡の弾力性、泡の持続性、すすぎ後の持続的なうるおい感、成型性および保存安定性に優れていた。
【００６１】
比較例１の固形石けんは、成分（Ａ）を含有しないので、泡の弾力性、持続性、洗い上がりの使用感、成型性、保存安定性が不十分であった。
比較例２の固形石けんは、成分（Ａ）の含有量が多いので、起泡性、成型性が不十分であった。
【００６２】
比較例３の固形石けんは、成分（Ａ）に代えて、本発明外の高分子量アルキルシラン誘導体４を含有するので、保存安定性が不十分であった。
比較例４の固形石けんは、成分（Ａ）に代えて、シリコン類を含有するので、泡の弾力性、持続性、洗い上がりの使用感、保存安定性が不十分であった。
【００６３】
比較例５ の固形石けんは、成分（Ａ）に代えて、式（１）中におけるｎが２５未満の低分子量アルキルオキシラン誘導体を含有するので、泡の弾力性、洗い上がりの使用感が不十分であった。
【図１】
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【図２】
2018178041.tif 000006