(57)【要約】【課題】従来のカプセル用香料の選択方法よりもカプセルからの香り立ちをより正確に予測できるカプセル用香料の選択方法の提供。【解決手段】カプセル用香料組成物において使用する香料化合物として、下記の条件(a)、(b)及び(c)を満たす１以上の香料化合物を選択する、カプセル用香料の選択方法。  (a) ClogPが２以上  (b) logSが-5.5以上-0.5未満  (c) Kovats Indexが1000以上2000未満【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カプセル用香料組成物に使用する香料化合物として、下記の条件(a)、(b)及び(c)を満たす１以上の香料化合物を選択する、カプセル用香料の選択方法。
(a) ClogPが２以上
(b) logSが-5.5以上-0.5未満
(c) Kovats Indexが1000以上2000未満
【請求項２】
条件(a)、(b)及び(c)を満たす香料化合物の選択を、カプセル用香料組成物の20質量％以上となるように行う、請求項１に記載のカプセル用香料の選択方法。
【請求項３】
条件(a)、(b)及び(c)を満たす香料化合物の選択を、カプセル用香料組成物の20質量％以上95質量％以下となるように行う、請求項１に記載のカプセル用香料の選択方法。
【請求項４】
カプセル用香料組成物に使用する香料化合物として、更に、下記の条件(a)、(b)及び(d)を満たす１以上の香料化合物を選択する、請求項１〜３のいずれか１項に記載のカプセル用香料の選択方法。
(a) ClogPが２以上
(b) logSが-5.5以上-0.5未満
(d) Kovats Indexが2000以上
【請求項５】
条件(a)、(b)及び(c)を満たす香料化合物の選択、並びに条件(a)、(b)及び(d)を満たす香料化合物の選択を、これら選択された香料化合物の合計量がカプセル用香料組成物の80質量％以上となるように行う、請求項４に記載のカプセル用香料の選択方法。
【請求項６】
下記成分(A)及び(B)を含有し、成分(A)の含有量が20質量％以上であり、成分(A)と成分(B)との合計量が80質量％以上であるカプセル用香料組成物。
(A) ClogPが２以上、logSが-5.5以上-0.5未満、かつKovats Indexが1000以上2000未満である１以上の香料化合物
(B) ClogPが２以上、logSが-5.5以上-0.5未満、かつKovats Indexが2000以上である１以上の香料化合物
【請求項７】
成分(A)の含有量が20質量％以上95質量％以下である請求項６に記載のカプセル用香料組成物。
【請求項８】
成分(A)及び(B)が合成香料である請求項６又は７に記載のカプセル用香料組成物。
【請求項９】
精油及び／又は天然物由来の香料の含有量が10質量％以下である請求項６〜８のいずれか１項に記載のカプセル用香料組成物。
【請求項１０】
コアシェル型マイクロカプセルに封入されるものである請求項６〜９のいずれか１項に記載のカプセル用香料組成物。
【請求項１１】
請求項６〜10のいずれか１項に記載のカプセル用香料組成物を含有する香料カプセルを用いて製品に賦香する賦香方法。
【請求項１２】
賦香対象の製品が、柔軟剤、衣料用洗剤、ヘアシャンプー、ヘアコンディショナー、ヘアリンス及びボディシャンプーから選ばれるものである請求項11に記載の賦香方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カプセル用香料の選択方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
香料カプセルを含むファブリックケア、ホームケア、パーソナルケア製品において、対象表面に付着したカプセルからの香り立ちを向上させる目的でカプセル内香料の組成を最適化させる方法が提案されている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、香料成分を匂い閾値濃度によりグループ分けし、別々のマイクロカプセルに内包させることによって、賦香効果を高める方法が記載されている。特許文献２には、香料素材の蒸気圧と沸点に注目して蒸気圧のバランスを調整するカプセル内包香料の選定方法が記載されている。特許文献３には、コアに内包する香料を特定の界面張力の範囲に限定することによって、香料の漏出を抑えることができる香料カプセルの調製方法が記載されている。特許文献４には、コアシェルマイクロカプセル用のフレグランス組成物として、325原子質量単位よりも小さい分子量を有し、かつ、特定の嵩高い構造的特徴を有する香料化合物を選定する方法が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特表2015-533863号公報
【特許文献２】特表2014-524973号公報
【特許文献３】特表2015-502969号公報
【特許文献４】特開2008-63575号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながらこれらの方法は、懸濁重合によって水系溶媒中でシェルを形成させる際に安定な香料エマルションを形成させるための手段であり、対象表面に付着した後のカプセルから十分な強度の発香が得られる点を考慮したものではなかった。特に最近は、着用時の衣類からの香り立ちがより強く爽やかであることが求められており、香り立ちに寄与する香料素材をより効率的に発香させることのできる香料カプセルが求められている。
【０００６】
香料カプセルからの香り立ちに影響する因子としては、個々の香料化合物の蒸気圧、沸点、分子量、極性モーメント等が挙げられる。特許文献１に記載の方法で用いられるパラメータであるlogT（匂い閾値濃度）は、個々の香料化合物の閾値付近の低濃度における匂い強度を示す指標であるが、実際の香料カプセルから揮発する香料の濃度は閾値よりもはるかに高濃度であり、感覚的な匂い強度とは必ずしも一致しない。特許文献２に記載の発明で用いられている蒸気圧の値は、分子構造と極性モーメントからの推算値であり、必ずしも実際の揮発挙動とは一致しない。また、特許文献３に記載の発明で用いられている香料化合物の界面張力は、カプセルの形成しやすさやシェルの安定性に影響するものの、香料の揮発挙動とは関連性がない。例えば、特許文献３には界面張力が５〜40mN/mである香料化合物がカプセルのコアとして好ましいことが記載されているが、実際には界面張力が５mN/m未満の香料化合物であっても優れた香り立ちを示す香料化合物が多数存在している。更に、特許文献４に記載されているような特定の分子構造を有する香料化合物だけでは香り創作の自由度が限定されてしまう。
【０００７】
従って本発明は、従来のカプセル用香料の選択方法よりも優れた香り立ちを有する香料化合物を適切に選択できるカプセル用香料の選択方法に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らはClogP、logS、及びKovats Indexという３つのパラメータに着目し、これらを指標として組合せて用いることにより、従来のカプセル用香料の選択方法よりも優れた香り立ちを有する香料化合物を適切に選択できることを見出した。
【０００９】
本発明は、カプセル用香料組成物に使用する香料化合物として、下記の条件(a)、(b)及び(c)を満たす１以上の香料化合物を選択する、カプセル用香料の選択方法を提供するものである。
(a) ClogPが２以上
(b) logSが-5.5以上-0.5未満
(c) Kovats Indexが1000以上2000未満
【００１０】
また本発明は、下記成分(A)及び(B)を含有し、成分(A)の含有量が20質量％以上であり、成分(A)と成分(B)との合計量が80質量％以上であるカプセル用香料組成物を提供するものである。
(A) ClogPが2.0以上、logSが-5.5以上-0.5未満、かつKovats Indexが1000以上2000未満である１以上の香料化合物
(B) ClogPが2.0以上、logSが-5.5以上-0.5未満、かつKovats Indexが2000以上である１以上の香料化合物
【発明の効果】
【００１１】
本発明のカプセル用香料の選択方法は、従来のカプセル用香料の選択方法よりもカプセルからの香り立ちをより正確に予測でき、カプセル用香料として優れた香り立ちを有する香料化合物を適切に選択できる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】Labeled Magnitude Scale（LMS）を示す図である。
【図２】カプセル用香料組成物１からの香料放出量について、予測値と実測値を比較した図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
〔指標〕
ClogPは、化学物質の1-オクタノール／水分配係数であり、香料化合物の疎水性を示す指標である。本発明におけるClogP値は、米国環境保護庁とSyracuse社が共同開発したソフトウェア（The Estimations Programs Interface for Windows ver4.11）を用いて計算したものであり、Meylan, W. M. & Howard, P. H. (1995). Journal of Pharmacological Sciences 84, 83-92に記載の算出方法で求められるものである。
【００１４】
logSは、化学物質の水に対する溶解度を示す指標であり、「S」は飽和溶液の濃度（mol/L）である。本発明におけるlogS値はChemBioDraw Ultra14.0を用いて計算したものであり、計算方法にはMolecular NetworksのケモインフォマティクスプラットフォームMOSESに基づく計算モジュールが用いられている。MOSESは、Molecular Networks GmbH（ドイツ、エルランゲン）が開発、保守、所有している。
【００１５】
Kovats Indexは、アルカンの保持時間を基準にして算出されるガスクロマトグラフィーにおける保持指標を示し、香料の揮発しやすさを示す指標でもある。本発明においてKovats Indexの値は、Kovats, E., Helv. Chim. Acta, 41, 1915(1958)に記載の方法で計算される。一般的な非極性相カラムは、例えばHP-1（Hewlett-Packard）、CP Sil 5 CB（Chrompack）、OV-1（Ohio Valley）及びRtx-1（Restek）のような各種商標で供給される100％ジメチルポリシロキサン、極性カラムとしては、DB-WAX（Agilent）のような100％ポリエチレングリコールが好ましい。
【００１６】
〔成分(A)：条件(a)、(b)及び(c)を満たす香料化合物〕
本発明においては、カプセル用香料組成物に使用する香料化合物として、下記の条件(a)、(b)及び(c)を満たす１以上の香料化合物（以下、「成分(A)」と称する）を選択する。本発明において、成分(A)の香料化合物は合成香料を対象とする。
(a) ClogPが２以上
(b) logSが-5.5以上-0.5未満
(c) Kovats Indexが1000以上2000未満
【００１７】
本発明において、カプセル用の香料化合物を選択する条件(a)は、ClogPが２以上であるが、カプセルへの内包率向上の観点より、好ましくは2.05以上である。一方、ClogPの上限値は高くても問題はないが、同様の理由から８未満が好ましく、６以下がより好ましい。
【００１８】
また、条件(b)は、logSが-5.5以上-0.5未満であるが、カプセル合成の際、懸濁重合のコア物質となる香料化合物の分散物を安定に生成させる観点より、好ましくは-5.1以上であり、また、好ましくは-1以下である。
【００１９】
更に条件(c)は、Kovats Indexが1000以上2000未満であるが、対象物表面でカプセルが崩壊した際の香料化合物の放出量を向上させる観点より、好ましくは1040以上であり、また、好ましくは1950以下である。
【００２０】
以上の条件(a)、(b)及び(c)を満たす成分(A)の香料化合物としては、下記のアセタール、アルコール、アルデヒド、エーテル、エステル、ケトン、含硫又は含窒素化合物、炭化水素が挙げられ、これらから選ばれる２種以上を選択することが好ましい。
【００２１】
アセタール：2-(1-エトキシエトキシ)エチルベンゼン、3-(1-エトキシエトキシ)-3,7-ジメチル-1,6-オクタジエン、6,6-ジメトキシ-2,5,5-トリメチル-2-ヘキセン
【００２２】
アルコール：1-ドデカノール、2-(4-メチル-1-シクロヘキシル-3-エニル)プロパン-2-オール、(Z)-6-ノネン-1-オール、(Z)-3-メチル-5-(2,2,3-トリメチル-1-シクロペンタ-3-エニル)ペンタ-4-エン-2-オール、1,8-シネオール、4-メチル-2-(2-メチルプロピル)オキサン-4-オール、4-プロパン-2-イルシクロヘキサン-1-オール、3,7-ジメチルオクタ-1,6-ジエン-3-オール、(4-プロパン2-イルシクロヘキシル)メンタノール 、2-メチル-6-メチリデンオクタ-7-エン-2-オール、2-メチル-4-フェニルブタン-2-オール、4-tert-ブチルシクロヘキサン-1-オール、3,6-ジメチル-2-ヘプタノール、3,7-ジメチルオクタン-3-オール、2,6-ジメチルオクタン-2-オール、4,7-メタノ-1H-インデン-6-オール
【００２３】
アルデヒド：デカナール、2-メチルウンデカナール、オクタナール、ノナナール、(Z)-4-デセナール、(Z)-4-ヘプテナール、(Z)-6-ノネン-1-アール、3,7-ジメチル-2,6-オクタジエナール、3-(4-プロパン-2-イルフェニル)プロパナール、3,6-ジメチルシクロヘキサ-3-エン-1-カルバルデヒド、2,2-ジメチル-3-(2-エチルフェニル)プロパナール、3-メチル-7-プロパン-2-イルビシクロ[2,2,2]オクタ-2-エン-5-カルバルデヒド、(E)-ドデカ-2-エナール、8,8-ジメチル-2,3,4,5,6,7-ヘキサヒドロ-1H-ナフタレン-2-カルバルデヒド、4-プロプ-1-エン-2-イル-シクロヘキセン-1-カルバルデヒド、3-(7,7-ジメチル-4-ビシクロ[3,1,1]ヘプテ-3-エニル)プロパナール、2-シクロヘキシルプロパナール、2,6,6-トリメチルシクロヘキサ-1,3-ジエン-1-カルバルデヒド、2,6,10-トリメチルウンデカ-9-エナール、3,5,5-トリメチルヘキサナール、2,4-ジメチルシクロヘキサ-3-エン-1-カルバルデヒド、エチル(1R,6S)-2,2,6-トリメチルシクロヘキサン-1-カルバルデヒド
【００２４】
エーテル：2-エテニル-2-メチル-5-プロプ-1-エン-2-イルオキソラン、2,4-ジメチル-4-フェニルオキソラン、デカヒドロ-2,6,6,7,8,8-ヘキサメチル-2H-インデノ[4,5-b]フラン、2-ブチル-4,6-ジメチル-5,6-ジヒドロ-2H-ピラン、フェノキシベンゼン、2-エテニル-2,6,6-トリメチルオキサン
【００２５】
エステル：3-アセトキシ-1-オクテン、プロプ-2-エニル 2-シクロヘキシルアセテート、プロプ-2-エニル ヘプタノエート、プロプ-2-エニル 3-シクロヘキシルプロパノエート、(Z)-3-ヘキセン-1-オールブチラート、(Z)-3-ヘキセン-1-オールヘキサノアート、(Z)-3-ヘキセン-1-オール(2E)-2-メチル-2-ブテノアート、酢酸3,7-ジメチル-6-オクテン-1-オール、イソ酪酸3,7-ジメチル-6-オクテニル、3,7-ジメチルオクタ-6-エニル アセテート、シクロペンチリデン酢酸メチル、フェニル酢酸エチル、2,6,6-トリメチル-2,4-シクロヘキサジエン-1-カルボン酸エチル、エチル 2-メチルブチレート、(3,5-ジメチル-1-シクロヘキシル-3-エニル)メチルアセテート、(2-tert-ブチルシクロヘキシル)エチルカーボネート、(3,4,7,7)-オクタヒドロ-4,7-メタノ-3aH-インデン-3a-カルボン酸エチルエステル、ギ酸ゲラニル、酪酸(E)-3,7-ジメチル-2,6-オクタジエニル、[(2E)-3,7-ジメチルオクタ-2,6-ジエニル]アセテート、[2-[1-(3,3-ジメチルシクロヘキシル)エトキシ]-2-メチルプロピル]プロパノエート、酢酸ヘキシル、プロパン-2-イル 2-メチルブタノエート、シクロオクチルメチルカーボネート、(3-ブチル-5-メチルオキサン-4-イル)アセテート、(3-ペンチルオキサン-4-イル)アセテート、3,7-ジメチルオクタ-1,6-ジエン-3-イル ホルメート、イソ酪酸1,5-ジメチル-1-ビニル-4-ヘキセニル、3,7-ジメチルオクタ-1,6-ジエン-3-イル アセテート、エチル 2-メチルバレレート、2-(4-メチルシクロヘキシル)プロパン-2-イル アセテート、2-ノニン酸メチル、[(Z)-ヘキセ-3-エニル] シクロプロパン カルボキシレート、酪酸ブチル、[(2Z)-3,7-ジメチルオクタ-2,6-ジエニル] アセテート、プロピルブチレート、オクチルアセテート、(2-tert-ブチルシクロヘキシル)アセテート、2-メトキシエチルベンゼン、エチル-2-シクロヘキシルプロピオネート、3-メチルブタ-3-エニル 2,2-ジメチルプロパノエート、[(E)-2-ヘキセニル] アセテート、3a,4,5,6,7,7a-ヘキサヒドロ-4,7-メタノジエン-6-イルアセテート、サリチル酸メチル、(1-シクロヘキシル-2-メチルプロパン-2-イル)ブタノエート。
【００２６】
ケトン：1-(2,4-ジメチルシクロヘキシル-3-エン-1-イル)-2,2-ジメチルプロパン-1-オン、2,4,4,7-テトラメチルオクタ-6-エン-3-オン、(E)-1-(2,6,6-トリメチル-1-シクロヘキサ-1,3-ジエニル)ブタ-2-エン-1-オン、1-(2,6,6-トリメチル-1-シクロヘキシ-3-エニル)ブタ-2-エン-1-オン、4-(2,6,6-トリメチル-1-シクロヘキセン-1-イル)ブタン-2-オン、4,7-ジメチルオクタ-6-エン-3-オン、1-(5,5-ジメチル-1-シクロヘキセニル)ペンタ-4-エン-1-オン、3-メチル-5-プロピルシクロヘキシ-2-エン-1-オン、4-(2,6,6-トリメチルシクロヘキセン-1-イル)ブタ-3-エン-2-オン、(E)-1-(2,4,4-トリメチルシクロヘキシ-2-エン-1-イル)ブタ-2-エン-1-オン、(Z)-3,4,5,6,6-ペンタメチルヘプタ-3-エン-2-オン、l-カルボン、4-(2-メチルブタン-2-イル)シクロヘキサン-1-オン、2-シクロヘキシル-1,6-ヘプタジエン-3-オン
【００２７】
含硫又は含窒素化合物：2-メチル-4-プロピル-1,3-オキサチアン、3,7-ジメチルオクタ-6-エンニトリル、3,7-ジメチルノナ-2,6-ジエンニトリル、N-(5-メチルヘプタン-3-イリデン)ヒドロキシルアミン、5-メチル-2-(2-スルファニルプロパン-2-イル)シクロヘキサン-1-オン、4-メチル-2-プロパン-2-イル-1,3-チアゾール)
【００２８】
炭化水素：1-メチル-4-プロパン-2-イルシクロヘキサ-1,3-ジエン、p-メンタ-1,4-ジエン、1-メチル-4-プロパン-2-イルベンゼン、1-メチル-4-プロプ-1-エン-2-イルシクロヘキセン
【００２９】
以上の成分(A)の香料化合物のなかでも、4-メチル-2-プロパン-2-イル-1,3-チアゾール、5-メチル-2-(2-スルファニルプロパン-2-イル)シクロヘキサン-1-オン、6,6-ジメトキシ-2,5,5-トリメチル-2-ヘキセン、(Z)-3-メチル-5-(2,2,3-トリメチル-1-シクロペンタ-3-エニル)ペンタ-4-エン-2-オール、2-エテニル-2,6,6-トリメチルオキサン、(E)-ドデカ-2-エナール、2,2-ジメチル-3-(2-エチルフェニル)プロパナール、2,6,10-トリメチルウンデカ-9-エナール、2-シクロヘキシルプロパナール、3,6-ジメチルシクロヘキシ-3-エン-1-カルバルデヒド、4-プロプ-1-エン-2-イル-シクロヘキセン-1-カルバルデヒド、2,4-ジメチル-4-フェニルオキソラン、2-エテニル-2-メチル-5-プロプ-1-エン-2-イルオキソラン、(Z)-3-ヘキセン-1-オールヘキサノアート、[(2Z)-3,7-ジメチルオクタ-2,6-ジエニル] アセテート、2-メトキシエチルベンゼン、3-アセトキシ-1-オクテン、フェニル酢酸エチル、プロプ-2-エニル 2-シクロヘキシルアセテート、プロプ-2-エニル ヘプタノエート、2-シクロヘキシル-1,6-ヘプタジエン-3-オン、1-メチル-4-プロパン-2-イルシクロヘキサ-1,3-ジエン、1-メチル-4-プロパン-2-イルベンゼン、p-メンタ-1,4-ジエンが好ましく、成分(A)として、これらから選ばれる１種以上を選択することが好ましい。
【００３０】
本発明においては、カプセル崩壊時に放出される香り強度を向上させる観点から、条件(a)、(b)及び(c)を満たす香料化合物、すなわち成分(A)が、カプセル用香料組成物の20質量％以上となるように香料化合物を選択する。カプセル用香料組成物中における成分(A)の含有量は、20質量％以上であって、好ましくは25質量％以上、より好ましくは30質量％以上、更に好ましくは35質量％以上であり、また、好ましくは95質量％以下、より好ましくは90質量％以下、更に好ましくは85質量％以下である。
【００３１】
〔成分(B)：条件(a)、(b)及び(d)を満たす香料化合物〕
本発明においては、前記成分(A)に加え、カプセル用香料組成物に使用する香料化合物として、更に下記の条件(a)、(b)及び(d)を満たす１以上の香料化合物（以下、「成分(B)」と称する）を選択し、成分(A)と併用することが好ましい。本発明において、成分(B)の香料化合物は合成香料を対象とする。
(a) ClogPが２以上
(b) logSが-5.5以上-0.5未満
(d) Kovats Indexが2000以上
【００３２】
本発明において、化合物(B)の条件(a)は、前記化合物(A)における条件(a)と同一であり、ClogPが２以上であるが、香料化合物のカプセルへの内包率向上の観点より、好ましくは2.05以上である。一方、ClogPの上限値は高くても問題はないが、同様の理由から８未満が好ましく、６以下がより好ましい。
【００３３】
また、条件(b)は、前記化合物(A)における条件(b)と同一であり、logSが-5.5以上-0.5未満であるが、カプセル合成の際、懸濁重合のコア物質となる香料化合物の分散物を安定に生成させる観点より、好ましくは-5.1以上であり、また、好ましくは-1以下である。
【００３４】
香料化合物(B)を選択する第３の条件(d)は、香料化合物(A)と同じ指標であるKovats Indexを用いるがその範囲は2000以上であるが、対象物の表面でカプセルが崩壊した際の香料化合物の放出量を向上させる観点より、好ましくは4000以下、より好ましくは3000以下、更に好ましくは2800以下である。
【００３５】
以上の条件(a)、(b)及び(d)を満たす成分(B)の香料化合物としては、下記のアセタール、アルコール、アルデヒド、エーテル、エステル、ケトン、ラクトン、含硫又は含窒素化合物が挙げられ、これらから選ばれる２種以上であることが好ましい。
【００３６】
アセタール：(4aR,5R,7aS,9R)-オクタヒドロ-2,2,5,8,8,9a-ヘキサメチル-4H-4a,9-メタノズレノ[5,6-d]-1,3-ジオキソール
【００３７】
アルコール：(E)-2-エチル-4-(2,2,3-トリメチル-1-シクロペンタ-3-エニル)ブタ-2-エン-1-オール、2-メトキシ-4-プロピ-2-エニルフェノール、2-メチル-4-(2,2,3-トリメチルシクロペンタ-3-エン-1-イル)ペンタ-4-エン-1-オール、[(1R,2S)-1-メチル-2-[[(1R,3S,5S)-1,2,2,-トリメチル-3-ビシクロ[3.1.0]ヘキセニル]メチル]シクロプロピル]メタノール、3,7,11-トリメチルドデカ-1,6,10-トリエン-3-オール、1-(2,2,6-トリメチルシクロヘキシル)ヘキサン-3-オール、2-メチル-4-フェニルペンタン-1-オール、3-メチル-5-フェニルペンタン-1-オール、3-フェニルプロパン-1-オール、(E)-2-メチル-4-(2,2,3-トリエチル-1-シクロペンタ-3-エニル)ブタ-2-エン-1-オール、6-イソプロピル-3-メチルフェノール
【００３８】
アルデヒド：3-(4-tert-ブチルフェニル)プロパナール、3-(4-メトキシフェニル)-2-メチルプロパナール、3-エトキシ-4-ヒドロキシベンズアルデヒド、3-(1,3-ベンゾジオキソール-5-イル)-2-メチルプロパナール、2-(フェニルメチリデン)オクタナール、3-(4-tert-ブチルフェニル)ブタナール、4-(4-ヒドロキシ-4-メチルペンチル)シクロヘキシ-3-エン-1-カルバルデヒド、2-メチル-3-[4-(2-メチルプロピル)フェニル]プロパナール
【００３９】
エーテル：(3aR,5aS,9aS,9bR)-3a,6,6,9a-テトラメチル-2,4,5,5a,7,8,9,9b-オクタヒドロ-1H-ベンゾ[e][1]ベンゾフラン、1,3,4,6,7,8-ヘキサヒドロ-4,6,6,7,8,8-ヘキサメチルシクロペンタ-2-ベンゾピラン、1,2-ジメトキシ-4-プロプ-1-エニルベンゼン、2-エトキシナフタレン、2-メトキシナフタレン
【００４０】
エステル：4-アリル-2-メトキシフェノール アセテート、(2-メトキシ-4-プロプ-1-エニルフェニル)アセテート、エチル 3-メチル-3-フェニルオキシラン-2-カルボキシレート、プロプ-2-エニル 2-(フェノキシ)アセテート、17-オキサシクロヘプタデカ-6-エン-1-オン、ペンチル 2-ヒドロキシベンゾエート、(4-メトキシフェニル)メチルアセテート、[(Z)-ヘキセ-3-エニル] 2-ヒドロキシベンゾエート、シクロヘキシル 2-ヒドロキシベンゾエート、エチル 3-フェニルプロピル-2-エノエート、エチル 3-フェニルオキシラン-2-カルボキシレート、1,4-ジオキサシクロヘプタデカン-5,17-ジオン、ジエチル シクロヘキサン-1,4-ジカルボキシレート、(12E)-1-オキサシクロヘキサデカ-12-エン-2-オン、ヘキシル 2-ヒドロキシベンゾエート、3-メチルブチル 2-ヒドロキシベンゾエート、メチル-3-オキソ-2-ペンチルシクロペンタンアセテート、16-オキサシクロヘキサデカン-1-オン、酢酸(1-オキソプロポキシ)-1-(3,3,-ジメチルシクロヘキシル)エチルエステル
【００４１】
ケトン：1-[[(3R)-2,3,4,7,8,8aβ-ヘキサヒドロ-3β,6,8,8-テトラメチル-1H-3aα,7α-メタノアズレン]-5-イル]エタノン、1-(2,6,6,-トリメチル-1-シクロヘキサ-2-エニル)ヘプタ-1,6-ジエン-3-オン、8-メチル-1,5-ベンゾジオキセピン-3-オン、1-(6-tert-ブチル-1,1-ジメチル-2,3-ジヒドロインデン-4-イル)エタノエート、(9Z)-シクロヘプタデカ-9-エン-1-オン、(8E)-シクロヘキサデカ-8-エン-1-オン、4-(1,3-ベンゾジオキソール-5-イル)ブタン-2-オン、1-(2,3,8,8-テトラメチル-1,3,4,5,6,7-ヘキサヒドロナフタレン-2-イル)エタノン、1-ナフタレン-2-イルエタノン、(5E)-3-メチルシクロペンタデカ-5-エン-1-オン、3-メチルシクロペンタデカ-1-オン、5-シクロヘキサデセノン、2-[2-(4-メチル-1-シクロヘキサ-3-エニル)プロピル]シクロペンタン-1-オン、1-(スピロ[4.5]デカ-7-エン-7-イル)ペンタ-4-エン-1-オン、1-(3,5,5,6,8,8-ヘキサメチル-6,7-ジヒドロナフタレン-2-イル)エタノン
【００４２】
（ラクトン）：5-ヘプチルオキソラン-2-オン、5-ペンチルオキソラン-2-オン、6-ペンチル-5,6-ジヒドロピラン-2-オン、5-ヘキシルオキソラン-2-オン、6-ヘキシルオキサン-2-オン、6-ヘプチルオキサン-2-オン、6-ブチルオキソラン-2-オン
【００４３】
含硫又は含窒素化合物：N-(1,5-ジメチル-8-ビシクロ[3.2.1]オクタニルインデン)ヒドロキシルアミン、1H-インドール、6-ブタン-2-イルキノリン、(NE)-N-[(6E)-2,4,4,7-テトラメチルノナ-6,8-ジエン-3-イルインデン]ヒドロキシラミン、メチル 2-アミノベンゾエート、2-シクロヘキシリデン-2-フェニルアセトニトリル)
【００４４】
本発明においては、カプセル崩壊時に放出される香り強度を向上させる観点から、条件(a)、(b)及び(d)を満たす香料化合物、すなわち成分(B)が、カプセル用香料組成物の５質量％以上80質量％以下となるように香料化合物を選択することが好ましい。カプセル用香料組成物中における成分(B)の含有量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは15質量％以上、更に好ましくは25質量％以上であり、また、好ましくは80質量％以下、より好ましくは70質量％以下、更に好ましくは60質量％以下である。
【００４５】
本発明においては、カプセル崩壊時に放出される香り強度を向上させる観点から、条件(a)、(b)及び(c)を満たす香料化合物、すなわち成分(A)、並びに条件(a)、(b)及び(d)を満たす香料化合物、すなわち成分(B)の選択を、これら選択された香料化合物の合計量がカプセル用香料組成物の80質量％以上となるように香料化合物を選択することが好ましい。カプセル用香料組成物中における成分(A)及び(B)の合計量の含有量は、好ましくは80質量％以上、より好ましくは85質量％以上、更に好ましくは90質量％以上である。
【００４６】
〔その他の香料素材〕
カプセル用香料組成物には、成分(A)及び(B)以外に更に含有する香料として、成分(A)及び(B)に該当しない合成香料や、精油及び／又は天然物由来の香料を選択することもできるが、ClogP、logS及びKovats Indexが既知の香料素材の組合せによって香料カプセルからの香り立ちをより正確に予測する観点から、カプセル用香料組成物中におけるそれらの含有量は、カプセル香料からの香り立ちの予測性の観点から、好ましくは10質量％以下、より好ましくは８質量％以下、更に好ましくは５質量％以下である。
【００４７】
カプセル用香料組成物に更に含有させてもよい精油としては、アニス油、エレミ油、オリバナム油、カノコソウ油、カルダモン油、ガルバナム油、キャラウェイ油、グアイヤック油、クミン油、クローブ油、ココナッツ油、シナモン油、ジンジャー油、セージ油、セダーリーフ油、ナツメグ油、バジル油、ハッカ油、ベイ油、ベチバー油、ベルガモット油、マンダリン油、ミラー油、ユーカリ油、ライム油、ライム油、ローズマリー油、ローズ油、ラベンダー油、ラバンジン油、オレンジ油、ベルガモット油、レモン油、レモングラス油、ダバナ油、プチグレン油が挙げられる。
【００４８】
〔カプセル用香料組成物〕
本発明のカプセル用香料組成物は、以上述べた本発明のカプセル用香料の選択方法を用いて調製されるものであって、成分(A)及び(B)を含有し、成分(A)の含有量が20質量％以上、成分(A)と成分(B)との合計量が80質量％以上であるものである。
【００４９】
本発明のカプセル用香料組成物中における成分(A)の含有量は、20質量％以上であって、好ましくは25質量％以上、より好ましくは30質量％以上、更に好ましくは35質量％以上であり、また、好ましくは95質量％以下、より好ましくは90質量％以下、更に好ましくは80質量％以下である。
【００５０】
また、カプセル用香料組成物中における成分(B)の含有量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは15質量％以上、更に好ましくは25質量％以上であり、また、好ましくは80質量％以下、より好ましくは70質量％以下、更に好ましくは60質量％以下である。
【００５１】
また、本発明のカプセル用香料組成物中における成分(A)及び(B)の合計量は、80質量％以上であって、好ましくは85質量％以上、より好ましくは90質量％以上、更に、好ましくは95質量％以上である。
【００５２】
〔香料カプセル〕
本発明のカプセル用香料組成物を封入するカプセルとしては、コアシェル型マイクロカプセルが好ましい。香料カプセルのシェルを形成するポリマーとしては、界面重合のプロセスによってコアのまわりに形成することができるポリマーであれば、特に限定されるものではないが、例えば、ポリウレア、ポリアミド、又は有機モノマー若しくは有機オリゴマーと無機モノマー若しくは無機オリゴマーとの混合物から形成されるハイブリッドポリマーが挙げられる。
【００５３】
コア物質としては、本発明のカプセル用香料組成物と共に、パーム油、パーム核油、綿実油、大豆油、コーン油、ココナッツ油、オリーブ油、ベニハナ油、カスター油、ヒマシ油等の植物油及びこれらの混合物；アジピン酸ジブチル、フタル酸ジブチル、アジピン酸ブチルベンジル、アジピン酸ベンジルオクチル、リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル及びこれらの混合物；流動パラフィン、ペトロラタム（精製グリース）、カルナバロウ等の融点80℃以上のワックス類、その他、沸点が90℃を超える直鎖又は分岐鎖の炭化水素を含むことができる。
【００５４】
〔製品の賦香〕
以上述べた本発明のカプセル用香料の選択方法によって調製されたカプセル用香料組成物は、カプセルからの優れた香り立ちを有しており、このカプセル用香料組成物を封入した香料カプセルを用いて、各種の製品に賦香することができる。かかる製品としては、柔軟剤、洗剤、ヘアシャンプー、コンディショナー、ヘアリンス、身体洗浄料、固形石鹸、ボディシャンプー等が挙げられる。
【実施例】
【００５５】
以下の実施例及び試験例において採用した、香料カプセル崩壊時における香料放出量の分析方法、及び匂いの感覚強度評価に用いたLabeled Magnitude Scale（LMS）について説明する。
【００５６】
（香料カプセル崩壊時における香料放出量の分析方法）
香料組成物をコアとする香料カプセルを所定量吸着させた５×５cmのメリヤス布を準備する。
乾燥した上記メリヤス布を１Ｌフッ素樹脂バッグ（テドラーバッグ：登録商標）へ投入し、フッ素樹脂バッグに栓をして密閉する。市販の振とう機（東京理化器械社製、MMS-310）にフッ素樹脂バッグを設置し、バッグ上に分銅を載せて圧をかけ、装置を稼働して、香料カプセルを破壊させる（条件：分銅の重さ5000ｇ、振とう速度100rpm、振とう時間10秒）。
１Ｌの無臭の空気をフッ素樹脂バッグに導入し、Tenax-TA（GLサイエンス社製）とダイヤフラムポンプ（GLサイエンス社製、SP 208 Dual）を用いてフッ素樹脂バッグ内に揮散した香料を捕集する。
香料カプセルの崩壊によって香料カプセルから放出された香料について、GC/MSでバッグ内のヘッドスペースを定量分析する。
【００５７】
ガスクロマトグラフィー分析条件
吸着管：Tenax TA（GLサイエンス社製）
GC：6890N（アジレントテクノロジー社製）
カラム：DB-WAX 60.0m ×250μm × 0.25μm
キャリアガス：ヘリウム（116.5kPa、1.1mL/min）
カラム温度：40℃で３分保持後、70℃まで６℃/分、240℃まで４℃/分で昇温し、20分保持
MS：5975B（アジレントテクノロジー社製）
【００５８】
（Labeled Magnitude Scale（LMS）について）
Labeled Magnitude Scale（LMS）とは、B.G.Green（Chem. Senses., 1993, 18(6), 683-702）によって言語標識と対数尺度を組み合わせて開発された感覚強度尺度である。LMSは、測定対象による感覚強度の違いを直接的に、かつ、詳細に測ることが可能であり、味覚、嗅覚、触覚等の感覚強度の定量化・比較に利用されている。LMSは、図１に示すように０＝「Barely detectable」、100＝「Strongest Imaginable」で標識(ラベル)された０〜100の評価尺度内に示す感覚強度（「Barely Detectable」、「Weak」、「Moderate」、「Strong」、「Very Strong」）が標識されている。
【００５９】
LMSによる数値が意味する強度を以下に示す。
０〜1.4：ほとんど匂いがしない、1.5〜6.1：弱い匂い、6.2〜17.2：楽に感じる匂い、17.3〜35.4：強い匂い、35.5〜53.3：とても強い匂い、53.4〜100：非常に強い匂い
【００６０】
実施例１〜６（カプセル用香料組成物及び香料マイクロカプセルの製造）
（カプセル用香料組成物の調製）
本発明のカプセル香料の選択方法を利用して処方されたカプセル用香料組成物１〜６を調製した。これらの処方を、各香料化合物のClogP値、logS値及びKovats Indexと共に、表１〜６に示す（「KI」はKovats Indexを示す）。
【００６１】
【表１】
2018178018.tif 000002
【００６２】
【表２】
2018178018.tif 000003
【００６３】
【表３】
2018178018.tif 000004
【００６４】
【表４】
2018178018.tif 000005
【００６５】
【表５】
2018178018.tif 000006
【００６６】
【表６】
2018178018.tif 000007
【００６７】
（香料マイクロカプセルの作製）
水相としてポリビニルアルコール（ゴーセノールGH-20、日本合成化学工業社製；重合度2000、けん化度86.5〜89.0mol％）の１質量％水溶液130.2ｇ、有機相として表１〜６に示す香料組成物21ｇ、メタクリル酸4.55ｇ、メタクリル酸メチル1.51ｇ、エチレングリコールジメタクリレート2.92ｇ、及び2,2'-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル（V-65、和光製薬社製）0.12ｇを準備した。
3500rpmで５分間撹拌した後、4000rpmで５分間撹拌し、乳化した。22kPaで１分間窒素パージし、これを３回繰り返した。１℃/minで65℃まで昇温し、５時間重合した。更に75℃で３時間熟成させた後、冷却し、６種の香料マイクロカプセルを得た。
【００６８】
試験例１（香料放出量の予測式の導出）
実施例１〜３の香料カプセルを0.2〜30.0μg/cm2相当吸着させた５×５cmのメリヤス布を準備し、前述の方法に従って、香料カプセルの崩壊によって香料カプセルから放出された香料を香料カプセルの吸着量ごとに定量分析した。この定量分析の結果から、香料カプセルの吸着量とカプセル崩壊時の香料化合物Ａの放出量（気相濃度；ng/L air）の関係は、次式(1)で表されることが分かった。
【００６９】
【数１】
2018178018.tif 000008
【００７０】
ここで、香料カプセルの吸着量（Ab）と変数（ａ，ｂ）との関係は、
ａ ＝ 1.03 × Ab
ｂ ＝ 3874 × Ab-0.8
となり、これを数１に代入することにより、香料化合物の放出量は次式(2)で表すことができ、香料化合物ＡのKovats Indexと関係することが分かった。
【００７１】
【数２】
2018178018.tif 000009
【００７２】
更に、数２に香料化合物Ａの配合量を乗算することで次式(3)が得られた。この式から、対象表面に残留した香料カプセルが崩壊した時点における、香料カプセルからの特定の香料化合物Ａの放出量（気相濃度）が計算できる。
【００７３】
【数３】
2018178018.tif 000010
【００７４】
試験例２（気相濃度に対応した各香料化合物の強度曲線の導出）
３Ｌポリエチレン製におい袋（アズワン社から購入）にそれぞれの香料0.5mLを導入し、無臭の空気をニオイ袋へ導入し、一晩静置したニオイ袋からヘッドスペースを回収し、別のフッ素樹脂バッグで様々な濃度のニオイ袋を準備した。
Tenax-TAとサンプリングポンプを用いてフッ素樹脂バッグ内に揮散した香料を捕集し、GC/MSでバッグ内のヘッドスペースを定量分析した。
濃度既知のフッ素樹脂バッグをにおい識別用希釈混合装置（島津株式会社製）に接続し、装置から出される濃度ごとのニオイ強度を専門パネル14名がLMSを用いて評価した。
評価結果から、次式(4)で表される、香料の気相濃度に対応する感覚強度が得られた。
【００７５】
【数４】
2018178018.tif 000011
【００７６】
なお、係数ｐ，ｑ，ｒは、それぞれの香料化合物ごとに得られた気相濃度を式(4)に代入して算出された感覚強度の値が前記専門パネル14名の官能評価の平均値に近似するように、予測値と実測値間の残差の二乗和を最小とする（最小二乗法）ことで決定した。
決定には、表計算ソフトプログラムであるMicrosoft社のExcel 2010(ver14.0)のアドインプログラムであるソルバーを用いた。
【００７７】
実施例７
香料カプセル崩壊時に香料カプセルから放出される気相濃度予測式（式(3)）と気相濃度に対応した強度曲線（式(4)）により得られたデータが実際にニオイへ寄与するか香料カプセル崩壊時の気相濃度分析と官能評価により確認した。
【００７８】
（予測値と実際の香料カプセルからの香料放出量の確認）
実施例１の香料カプセルを2.5μg/cm2相当吸着させた５×５cmのメリヤス布を準備し、前述の方法に従って、香料カプセルの崩壊によって香料カプセルから放出された香料を定量分析した。各香料化合物について、前記式より計算した値と分析結果を図２に示す。
図２より、計算で得られた値は実際の揮発量とほぼ一致することが確認された。
【００７９】
（官能評価による確認）
香料カプセルを破壊したフッ素樹脂バッグをにおい識別用希釈混合装置（島津株式会社製）に接続し、装置から出されるニオイ強度について、専門パネル（14名）がLMSの評価尺度を用いて評価した。この結果を表７に示す。
【００８０】
【表７】
2018178018.tif 000012
【００８１】
表７より、いずれの香料カプセルでも式(4)により計算される感覚強度値と官能評価がほぼ一致することが確認された。
【００８２】
実施例８（柔軟剤での官能評価）
柔軟剤生地に対し、カプセル用香料組成物１、４又は５を内包させた香料カプセルを0.175質量％賦香した。
水23Ｌに対して柔軟剤生地4.6ｇと100％綿タオルを投入し、洗い６分、脱水３分、乾燥一晩でこれを処理した。
処理したタオルを手で引っ張ったり、こすったりすることで刺激を与え、アクリルボックス（40cm × 40cm × 30cm）の上部からその前後の香り強度を評価した。評価は専門パネル７名により実施した。結果を表８に示す。
評価は６段階臭気強度表示を用い、評価尺度を下記に示す。
０：無臭、１：やっと感知できる匂い、２：何の匂いであるか分かる弱い匂い、３：楽に感知できる匂い、４：強い匂い、５：強烈な匂い
【００８３】
【表８】
2018178018.tif 000013
【００８４】
ここでは香料組成物１及び４が予測されるにおい強度が強くなるように、香料組成物５が予測されるにおい強度が弱くなるように設定した。カプセルからの発香を評価する際、実際に衣類を着用した際に衣類に加わる刺激を想定し、伸縮と摩擦の２種類の刺激を柔軟剤処理したタオルに加えて発香を評価した。
その結果、予測されるにおい強度が強い香料組成物１及び４では伸縮程度の弱い刺激でも強い発香が観察されたが、香料組成物５では伸縮だけでは発香が観察されず、より強い刺激である摩擦を加えることによって、弱い発香が観察され、それぞれの香りカプセルにおいて予想した通りの強度の結果が得られた。
【図１】
2018178018.tif 000014
【図２】
2018178018.tif 000015