(57)【要約】      （修正有）【課題】画像欠陥を低減でき、かつ感度特性劣化を抑えた画像を提供することができる電子写真感光体を提供する。【解決手段】支持体および支持体の上に形成された感光層を有する電子写真感光体であって、感光層が有機顔料と、下記式（１）で示される構造を有するトリアゾ化合物とを含有する電子写真感光体。2018163324.tif 000025【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
電荷発生物質である有機顔料と、下記式（１）で示される構造を有するトリアゾ化合物とを含有することを特徴とする電子写真感光体における電荷発生層用塗工液。
【化１】
2018163324.tif 000022
［式（１）中、Ｒ１からＲ１０は、それぞれ独立して、水素原子、無置換のアルキル基、カルボキシ基で置換されたアルキル基、スルホン酸基またはその塩で置換されたアルキル基、リン酸基またはその塩で置換されたアルキル基、ニトロ基で置換されたアルキル基、アリール基で置換されたアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシカルボニル基、アルケニルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、無置換のアリール基、カルボキシ基で置換されたアリール基、ニトロ基で置換されたアリール基、ハロゲン基で置換されたアリール基、アミド基、アシルアミノ基、ニトロ基、シアノ基、アルコキシ基、ハロゲン基、アミノ基、アルキルチオ基、アシル基、カルボキシ基、ヒドロキシル基、スルホン酸基あるいはその塩、リン酸基あるいはその塩を表し、Ｒ１からＲ５あるいはＲ６からＲ１０は、互いに結合して環を形成してもよく、環を形成する場合、環の形成に供されるＲ１からＲ１０は、環を形成するのに必要な原子団を表し、形成された環は、置換基を有していてもよい。］
【請求項２】
支持体および該支持体の上に形成された感光層を有する電子写真感光体であって、
該感光層が、電荷発生物質である有機顔料と、下記式（１）で示される構造を有するトリアゾ化合物とを含有することを特徴とする電子写真感光体。
【化２】
2018163324.tif 000023
［式（１）中、Ｒ１からＲ１０は、それぞれ独立して、水素原子、無置換のアルキル基、カルボキシ基で置換されたアルキル基、スルホン酸基またはその塩で置換されたアルキル基、リン酸基またはその塩で置換されたアルキル基、ニトロ基で置換されたアルキル基、アリール基で置換されたアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシカルボニル基、アルケニルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、無置換のアリール基、カルボキシ基で置換されたアリール基、ニトロ基で置換されたアリール基、ハロゲン基で置換されたアリール基、アミド基、アシルアミノ基、ニトロ基、シアノ基、アルコキシ基、ハロゲン基、アミノ基、アルキルチオ基、アシル基、カルボキシ基、ヒドロキシル基、スルホン酸基あるいはその塩、リン酸基あるいはその塩を表し、Ｒ１からＲ５あるいはＲ６からＲ１０は、互いに結合して環を形成してもよく、環を形成する場合、環の形成に供されるＲ１からＲ１０は、環を形成するのに必要な原子団を表し、形成された環は、置換基を有していてもよい。］
【請求項３】
前記有機顔料がフタロシアニン顔料またはアゾ顔料である請求項２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
前記フタロシアニン顔料が下記式（２）で示される構造を有するフタロシアニン顔料である請求項３に記載の電子写真感光体。
【化３】
2018163324.tif 000024
［式（２）中、中心金属（Ｍ）は、アルミニウム、マグネシウム、パラジウム、亜鉛、ニッケル、チタン、スズ、インジウム、ガリウム、シリコン、バナジウム、銅、ゲルマニウム、白金、マンガン、鉄、又はコバルトを示す。配位子（Ｘ）は、酸素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、アルキル基、又はアルコキシ基を示す。ｎは０〜２の整数を示す。Ｒ１１〜Ｒ２６はそれぞれ独立しており、水素原子、ハロゲン基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキル基、ニトロ基、アミノ基、アリール基、カルボキシ基、アルカノイル基、又はハロアルカノイル基を示す。］
【請求項５】
前記フタロシアニン顔料が、
ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θの７．４°±０．２°、２８．２°±０．２°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料、
ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θが７．４°±０．２°、１６．６°±０．２°、２５．５°±０．２°、２８．３°±０．２°に強いピークを有する結晶形のクロロガリウムフタロシアニン顔料、
ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θが９．２°±０．２°、１４．１°±０．２°、１５．３°±０．２°、１９．７°±０．２°、２７．１°±０．２°に強いピークを有する結晶形のジヒドロキシシリコンフタロシアニン顔料、および
ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θの２７．２°±０．２°に強いピークを有する結晶形のチタニルフタロシアニン顔料
からなる群から選ばれるフタロシアニン顔料である請求項３又は４に記載の電子写真感光体。
【請求項６】
前記Ｒ１〜Ｒ１０の少なくとも１つの基がニトロ基である請求項２〜５のいずれか一項に記載の電子写真感光体。
【請求項７】
請求項２〜６のいずれか一項に記載の電子写真感光体と、
帯電手段、露光手段、現像手段およびクリーニング手段からなる群より選ばれる少なくともひとつの手段と
を一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項８】
請求項２〜６のいずれか一項に記載の電子写真感光体または
請求項７に記載のプロセスカートリッジ
を有することを特徴とする電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電荷発生層用塗工液、電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、複写機やレーザービームプリンターなどの電子写真装置には、安価で製造性及び安全性の点で優れた利点を有することから、電荷発生物質として有機顔料を含有する感光層を有する電子写真感光体（有機電子写真感光体）が広く用いられている。
【０００３】
前記有機顔料の中でも高い感度を有する有機顔料としては、フタロシアニン顔料（特許文献１）やアゾ顔料（特許文献２）が知られている。ところが、電荷発生物質としてアゾ顔料やフタロシアニン顔料を用いた電子写真感光体は、優れた感度特性を有している反面、生成したフォトキャリアが感光層に残存しやすい。そのため、一種のメモリーとして、「ゴースト」と呼ばれる画像欠陥を起こしやすいという課題があった。
【０００４】
電子写真感光体における電荷発生層は、上記有機顔料を分散させた塗工液を用いて製造される。顔料の分散性が不十分な場合、塗工液中での顔料の沈降や、塗工過程において顔料の凝集が生じる。このため、電荷発生層の膜厚が不均一になり、濃度ムラや顔料の凝集による、「かぶり」と呼ばれる画像欠陥が増加するという潜在的な問題を抱えている。このような濃度ムラや顔料の凝集によるかぶりは複写機及びレーザービームプリンターの高画質化において電子写真感光体の致命的な欠陥となり得る。
【０００５】
上記の画像欠陥を抑制し更なる高画質化を実現するため、これまで電荷発生層用塗工液作製時に添加剤を加えることで、フォトキャリアの注入効率や有機顔料粒子の分散性などの課題を改善する試みがなされている。例えば、ポリカーボネート、ポリカルボン酸ポリマー、ノニオン系界面活性剤、ターフェニル化合物を添加することで上記課題を改善する試みがなされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１０−７８８１８号公報
【特許文献２】特開２００２−２５８５０６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、ゴーストの改善、あるいは、かぶりによる画像欠陥の改善のどちらか一方の改善に留まっており、ゴーストとかぶりの双方の画像欠陥を改善するまでには至っていない。
【０００８】
本発明は上記課題に鑑みてなされたものであり、高感度特性を維持しつつ、ゴーストやかぶりといった画像欠陥のない高画質な画像を提供できる電荷発生層用塗工液、電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の一態様によれば、電荷発生物質である有機顔料と、下記式（１）で示される構造を有するトリアゾ化合物とを含有する電荷発生層用塗工液および電子写真感光体が提供される。
【００１０】
【化１】
2018163324.tif 000002
［式（１）中、−ＮＨ−Ｎ＝Ｎ−はトリアゾ骨格であり、結合様式が―Ｎ＝Ｎ−ＮＨ−である場合と同じである。Ｒ１〜Ｒ１０はそれぞれ独立しており、水素原子、ハロゲン基、スルホン基、シアノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アミド基、アシル基、ニトロ基、カルボキシ基、エステル基、置換基を有しても良いアルキル基またはアリール基である。Ｒ１〜Ｒ１０は互いに環をなしてもよい。］
【００１１】
また、本発明の他の態様によれば、前記電子写真感光体、ならびに、帯電手段、露光手段、現像手段およびクリーニング手段からなる群より選ばれる少なくともひとつの手段を一体に支持するプロセスカートリッジが提供される。
【００１２】
さらに、本発明の他の態様によれば、前記電子写真感光体または前記プロセスカートリッジを備えた電子写真装置が提供される。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、有機顔料が有する高感度を維持しつつ、ゴーストおよびかぶりを抑制できる電荷発生層用塗工液、電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供し、高画質化を実現することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】電子写真感光体の層構成の一例を示す図である。
【図２】プロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す図である。
【図３】ゴースト評価用画像（ゴースト評価用印字）を説明するための図である。
【図４】１ドット桂馬パターン画像を説明するための図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下に、本発明を実施するための形態を詳しく説明する。
本発明に係る電荷発生層用塗工液は、電子写真感光体における電荷発生層用塗工液であって、少なくとも電荷発生物質としての有機顔料と、下記式（１）で示される構造を有するトリアゾ化合物を含有する。
【００１６】
トリアゾ化合物の添加によってゴーストおよびかぶりが改善される理由の詳細は不明だが、トリアゾ骨格の共役の広がりによって有機顔料との相互作用が強まったため、フォトキャリアの速やかな移動を促しゴーストを改善できたと考えている。かぶりについても、トリアゾ骨格の共役の広がりによって有機顔料との吸着力が向上し、有機顔料同士の強い凝集を抑制できたためと考えている。
【００１７】
まず、式（１）で示される構造を有するトリアゾ化合物の詳細を説明する。
【００１８】
【化２】
2018163324.tif 000003
［式（１）中、Ｒ１からＲ１０は、それぞれ独立して、水素原子、無置換のアルキル基、カルボキシ基で置換されたアルキル基、スルホン酸基またはその塩で置換されたアルキル基、リン酸基またはその塩で置換されたアルキル基、ニトロ基で置換されたアルキル基、アリール基で置換されたアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシカルボニル基、アルケニルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、無置換のアリール基、カルボキシ基で置換されたアリール基、ニトロ基で置換されたアリール基、ハロゲン基で置換されたアリール基、アミド基、アシルアミノ基、ニトロ基、シアノ基、アルコキシ基、ハロゲン基、アミノ基、アルキルチオ基、アシル基、カルボキシ基、ヒドロキシル基、スルホン酸基あるいはその塩、リン酸基あるいはその塩を表し、Ｒ１からＲ５あるいはＲ６からＲ１０は、互いに結合して環を形成してもよく、環を形成する場合、環の形成に供されるＲ１からＲ１０は、環を形成するのに必要な原子団を表し、形成された環は、置換基を有していてもよい。］
【００１９】
式（１）中、Ｒ１〜Ｒ１０におけるアルキル基としては、特に限定されるものではないが、例えば、以下のものが挙げられる。メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、オクチル基、ドデシル基、ノナデシル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、２−エチルプロピル基、２−エチルヘキシル基等の直鎖状、分岐状、または、環状の炭素数１〜２０個の１級〜３級のアルキル基。
アルキル基は、置換基を有していてもよく、置換基としては、カルボキシ基、リン酸基あるいはその塩、スルホン酸基あるいはその塩、ニトロ基、アリール基などが挙げられる。
【００２０】
式（１）中、Ｒ１〜Ｒ１０におけるアルケニル基としては、特に限定されるものではないが、例えば、エテニル基、プロぺニル基などの炭素数１以上５以下のアルケニル基が挙げられる。
式（１）中、Ｒ１〜Ｒ１０におけるアルキニル基としては、特に限定されるものではないが、例えば、エチニル基、プロピニル基などの炭素数１以上５以下のアルキニル基が挙げられる。
【００２１】
式（１）中、Ｒ１〜Ｒ１０におけるアルコキシカルボニル基としては、特に限定されるものではないが、例えば、以下のものが挙げられる。メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、イソプロピルオキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基など。
式（１）中、Ｒ１〜Ｒ１０におけるアルケニルオキシカルボニル基としては、特に限定されるものではないが、例えば、ビニルオキシカルボニル、アリルオキシカルボニル基などが挙げられる。
【００２２】
式（１）中、Ｒ１〜Ｒ１０におけるアリールオキシカルボニル基としては、特に限定されるものではないが、例えば、フェニルオキシカルボニル基などが挙げられる。
式（１）中、Ｒ１〜Ｒ１０におけるアリール基としては、特に限定されるものではないが、例えば、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基等が挙げられる。アリール基は、置換基を有していてもよく、置換基としては、アルキル基、ハロゲン基、カルボキシ基、ニトロ基などが挙げられる。
【００２３】
式（１）中、Ｒ１〜Ｒ１０におけるアミド基としては、特に限定されるものではないが、例えば、−ＣＯＮＲ’Ｒ”で表わされる基であって、
Ｒ’Ｒ”がメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのカルボン酸ジアルキルアミド基、
Ｒ’Ｒ”のいずれか一方がメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのカルボン酸モノアルキルアミド基、又は
Ｒ’Ｒ”がＨのアセトアミド基等が挙げられる。
【００２４】
式（１）中、Ｒ１〜Ｒ１０におけるアミノアシル基としては、特に限定されるものではないが、−ＮＨＣＯＲで表わされる基であって、Ｒがメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの基が挙げられる。
式（１）中、Ｒ１〜Ｒ１０におけるアルコキシ基としては、特に限定されるものではないが、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、フェノキシ基等が挙げられる。
【００２５】
式（１）中、Ｒ１〜Ｒ１０におけるハロゲン基としては、特に限定されるものではないが、例えば、クロル基、フルオロ基、ブロモ基、ヨード基等が挙げられる。
式（１）中、Ｒ１〜Ｒ１０におけるアミノ基としては、特に限定されるものではないが、例えば、無置換アミノ基、Ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ−ベンジルアミノ基のようなモノ置換アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基のようなジ置換アミノ基等が挙げられる。
【００２６】
式（１）中、Ｒ１〜Ｒ１０におけるアルキルチオ基としては、特に限定されるものではないが、例えば、以下のものが挙げられる。エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、ｉｓｏ−プロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、オクチルチオ基、ドデシルチオ基、シクロヘキシルチオ基等。
式（１）中、Ｒ１〜Ｒ１０におけるアシル基としては、特に限定されるものではないが、例えば、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基、アクリル基等が挙げられる。
【００２７】
式（１）中、Ｒ１〜Ｒ５またはＲ６〜Ｒ１０の何れかが互いに結合して形成する環としては、特に限定されるものではないが、例えばナフタレン、アントラセンのような多環芳香族炭化水素や、チオフェン、ピリジンのような複素環等が挙げられる。また、形成された環が有していてもよい置換基としては、例えば、カルボキシ基、リン酸基、スルホン酸基、ヒドロキシ基、ニトロ基、あるいは、下記式（３）で示される構造を有する基が挙げられる。
【００２８】
【化３】
2018163324.tif 000004
［式（３）中、Ｒは、カルボキシ基、リン酸基、またはスルホン酸基を表し、ｎは０〜２の整数を表す。］
【００２９】
上記式（１）で示される構造を有するトリアゾ化合物の具体例を表１〜表５に示すが、これらに限定されるものではない。また、トリアゾ化合物を２種以上混合して使用してもよい。
【００３０】
【表１】
2018163324.tif 000005
【００３１】
【表２】
2018163324.tif 000006
【００３２】
【表３】
2018163324.tif 000007
【００３３】
【表４】
2018163324.tif 000008
【００３４】
【表５】
2018163324.tif 000009
【００３５】
この中でも、化合物（１−１）、（１−２）、（１−３）、（１−４）、（１−５）、（１−１２）、（１−１６）および（１−１７）が、優れた感度および画像欠陥低減（ゴーストとかぶりの双方の低減）の両立を可能にするため好ましい。さらに、化合物（１−３）、（１−５）、（１−１２）および（１−１６）がより好ましい。
【００３６】
本発明において使用されるトリアゾ化合物は市販品として入手することもできるが、合成することもできる。合成法は特に限定されず、トリアゾ化合物を得るための既知の合成法が使用でき、例えば、ジアゾニウム法でも良い。例えば、トリアゾ化合物（１−３）は、３−ニトロアニリンを水中にて塩酸および亜硝酸ナトリウム存在下でカップリングすることによって容易に得られる。
【００３７】
次に、トリアゾ化合物の含有量について説明する。
トリアゾ化合物の添加量が多いほど、分散性が向上してかぶりを抑制することができるが、多量添加によって半導体レーザーの発振波長域から変動する場合があり、電子感光体における所望の感度を損ねる場合がある。そのため、有機顔料に対してトリアゾ化合物を質量比にして、０．５％以上５０％以下で含有させることが好ましい。さらに、ゴーストとかぶりの双方に優れることから１％以上２０％以下含有させることがより好ましい。
【００３８】
次に電荷発生物質である有機顔料について説明する。
電荷発生物質である有機顔料としては、特に限定されないが、例えば以下のものが挙げられる。金属フタロシアニン顔料又は無金属フタロシアニン顔料などのフタロシアニン顔料、アズレニウム塩顔料、スクエアリツク酸メチン顔料、ペリレン系顔料、アントラキノン系または多環キノン系顔料、キノンイミン系顔料、ジフェニルメタン及びトリフェニルメタン系顔料、ベンゾキノン及びナフトキノン系顔料、シアニン及びアゾメチン系顔料、インジゴイド系顔料、ビスベンズイミダゾール系顔料、アゾ顔系料。
【００３９】
上記アゾ系顔料とは、アゾ骨格（−Ｎ＝Ｎ−）を有していれば良く、例えばモノアゾ顔料、ビスアゾ顔料、非対称ビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、テトラアゾ顔料が挙げられるが、特にビスアゾ顔料が優れた感度特性を有しているため好ましい。
以下にアゾ系顔料の具体例を下記式（１）〜（５）に示すが、これらに限定されるものではない。
【００４０】
【化４】
2018163324.tif 000010
【００４１】
【化５】
2018163324.tif 000011
【００４２】
上記フタロシアニン顔料とは、下記式（２）に示す構造を持つ化合物である。フタロシアニン顔料には、中心金属（Ｍ）を有する金属フタロシアニン顔料と、中心金属（Ｍ）を有しない無金属フタロシアニン顔料とが含まれる。金属フタロシアニン顔料が有する中心金属（Ｍ）は配位子（Ｘ）を有しても良い。金属フタロシアニン顔料及び無金属フタロシアニン顔料のいずれも、置換基Ｒ１１〜Ｒ２６を有しても良い。
【００４３】
【化６】
2018163324.tif 000012
中心金属（Ｍ）はアルカリ金属以外であれば特に限定されるものではない。例えば、アルミニウム、マグネシウム、パラジウム、亜鉛、ニッケル、チタン、スズ、インジウム、ガリウム、シリコン、バナジウム、銅、ゲルマニウム、白金、マンガン、鉄、コバルトが挙げられる。配位子（Ｘ）としては特に限定されるものではないが、酸素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、アルキル基、アルコキシ基が挙げられる。ｎは０〜２の整数を示す。Ｒ１１〜Ｒ２６としては特に限定されるものではないが、水素原子、ハロゲン基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキル基、ニトロ基、アミノ基、アリール基、アルカノイル基、カルボキシ基、ハロアルカノイル基等が挙げられる。
【００４４】
式（２）中、Ｒ１１〜Ｒ２６におけるアルキル基としては、特に限定されるものではないが、飽和、又は不飽和の直鎖状、分岐状、または、環状の炭素数１〜２０個の１級〜３級のアルキル基が挙げられる。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ベンズヒドリル基、トリチル基が挙げられる。
【００４５】
式（２）中、Ｒ１１〜Ｒ２６におけるアルコキシ基としては特に限定されるものではないが、メトキシ基、エトキシ基、ｔｅｒｔ-ブトキシ基等の分岐しても良いアルコキシ基等である。
式（２）中、Ｒ１１〜Ｒ２６におけるアリール基としては特に限定されるものではないが、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
【００４６】
電荷発生物質である有機顔料の中で好ましいのは金属フタロシアニン顔料とアゾ顔料である。その中でも特に外環部に置換基を有していないヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料、クロロガリウムフタロシアニン顔料、ジヒドロキシシリコンフタロシアニン顔料またはチタニルフタロシアニン顔料といったフタロシアニン顔料がより好ましい。これらの顔料と組み合わせることで、画像欠陥の低減と満足な感度が得られる。
【００４７】
上記フタロシアニン顔料はいかなる結晶形でもよいが、その中でも下記のものが優れた感度特性を有するため好ましい。
ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θの７．４°±０．２°、２８．２°±０．２°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料、
ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θが７．４°±０．２°、１６．６°±０．２°、２５．５°±０．２°、２８．３°±０．２°に強いピークを有する結晶形のクロロガリウムフタロシアニン顔料、
ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θが９．２°±０．２°、１４．１°±０．２°、１５．３°±０．２°、１９．７°±０．２°、２７．１°±０．２°に強いピークを有する結晶形のジヒドロキシシリコンフタロシアニン顔料、及び
ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θの２７．２°±０．２°に強いピークを有する結晶形のチタニルフタロシアニン顔料。
【００４８】
また上記の結晶構造を有するフタロシアニン顔料の中でもさらに、下記のものが特に感度のみならずトリアゾ化合物との組み合わせによる画像欠陥低減の度合いがより大きいため好ましい。
ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θの７．４°±０．２°、９．９°±０．２°、１６．６°±０．２°、１８．６°±０．２°、２５．５°±０．２°、２８．３°±０．２°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料。
【００４９】
なお、感度、耐久電位変動、環境電位安定性、フォトメモリー、画像安定性などを損なうことがなければ、上記フタロシアニン顔料と他の顔料とを組み合わせて用いてもよい。他の顔料としては、他のフタロシアニン顔料、トリスアゾ顔料、ジスアゾ顔料、モノアゾ顔料などが挙げられ、含有量は本発明で用いる上記フタロシアニン顔料に対して質量比で８０％以下であればよい。
【００５０】
以下、本発明に用いる電子写真感光体の構成について説明する。
本発明の電子写真感光体は、支持体および該支持体の上に形成された感光層を有する。感光層には、単層型感光層や積層型感光層がある。単層型感光層は、電荷発生物質である有機顔料および電荷輸送物質をともに含有する単一層からなる感光層である。積層型感光層は、有機顔料を含有する電荷発生層と、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とを積層してなる感光層である。中でも、電荷発生層と、電荷発生層の上に形成された電荷輸送層とを有する積層型感光層が好ましい。
【００５１】
図１は、電子写真感光体の層構成の一例を示す図である。図１中、１０１は支持体であり、１０２は下引き層であり、１０３は電荷発生層であり、１０４は電荷輸送層であり、１０５は感光層（積層型感光層）である。
【００５２】
本発明において、電子写真感光体は、支持体を有する。本発明において、支持体は導電性を有する導電性支持体であることが好ましい。また、支持体の形状としては、円筒状、ベルト状、シート状などが挙げられる。中でも、円筒状支持体であることが好ましい。また、支持体の表面に、陽極酸化などの電気化学的な処理や、ブラスト処理、切削処理などを施してもよい。
【００５３】
支持体の材質としては、金属、樹脂、ガラスなどが好ましい。
金属としては、アルミニウム、鉄、ニッケル、銅、金、ステンレスや、これらの合金などが挙げられる。中でも、アルミニウムを用いたアルミニウム製支持体であることが好ましい。
また、樹脂やガラスには、導電性材料を混合又は被覆するなどの処理によって、導電性を付与してもよい。
【００５４】
本発明において、支持体の上に、導電層を設けてもよい。導電層を設けることで、支持体表面の傷や凹凸を隠蔽することや、支持体表面における光の反射を制御することができる。
導電層は、導電性粒子と、樹脂とを含有することが好ましい。
【００５５】
導電層に含有される導電性粒子の材質としては、金属酸化物、金属、カーボンブラックなどが挙げられる。金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化インジウム、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アンチモン、酸化ビスマスなどが挙げられる。金属としては、アルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀などが挙げられる。
【００５６】
これらの中でも、導電性粒子として、金属酸化物を用いることが好ましく、特に、酸化チタン、酸化スズ、酸化亜鉛を用いることがより好ましい。
導電性粒子として金属酸化物を用いる場合、金属酸化物の表面をシランカップリング剤などで処理したり、金属酸化物にリンやアルミニウムなど元素やその酸化物をドーピングしたりしてもよい。
【００５７】
また、導電性粒子は、芯材粒子と、その粒子を被覆する被覆層とを有する積層構成としてもよい。芯材粒子としては、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛などが挙げられる。被覆層としては、酸化スズなどの金属酸化物が挙げられる。
導電性粒子として金属酸化物を用いる場合、その体積平均粒子径が、１ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることが好ましく、３ｎｍ以上４００ｎｍ以下であることがより好ましい。
【００５８】
導電層に含有される樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂などが挙げられる。
また、導電層は、シリコーンオイル、樹脂粒子、酸化チタンなどの隠蔽剤などを更に含有してもよい。
導電層の平均膜厚は、１μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、３μｍ以上４０μｍ以下であることが特に好ましい。
【００５９】
導電層は、上述の各材料及び溶剤を含有する導電層用塗工液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。塗工液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。導電層用塗工液中で導電性粒子を分散させるための分散方法としては、ペイントシェーカー、サンドミル、ボールミル、液衝突型高速分散機を用いた方法が挙げられる。
【００６０】
本発明において、支持体又は導電層の上には下引き層を設ける。下引き層を設けることで、層間の接着機能が高まり、電荷注入阻止機能を付与することができる。
下引き層は、樹脂を含有することが好ましい。また、重合性官能基を有するモノマーを含有する組成物を重合することで硬化膜として下引き層を形成してもよい。
【００６１】
下引き層に含有される樹脂としては、以下のものが挙げられる。ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルフェノール樹脂、アルキッド樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリエチレンオキシド樹脂、ポリプロピレンオキシド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミド酸樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、セルロース樹脂など。
【００６２】
重合性官能基を有するモノマーが有する重合性官能基としては、以下のものが挙げられる。イソシアネート基、ブロックイソシアネート基、メチロール基、アルキル化メチロール基、エポキシ基、金属アルコキシド基、ヒドロキシル基、アミノ基、カルボキシ基、チオール基、カルボン酸無水物基、炭素−炭素二重結合基など。
【００６３】
また、下引き層は、電気特性を高める目的で、電子輸送物質、金属酸化物、金属、導電性高分子などを更に含有してもよい。これらの中でも、電子輸送物質、金属酸化物を用いることが好ましい。
電子輸送物質としては、以下のものが挙げられる。キノン化合物、イミド化合物、ベンズイミダゾール化合物、シクロペンタジエニリデン化合物、フルオレノン化合物、キサントン化合物、ベンゾフェノン化合物、シアノビニル化合物、ハロゲン化アリール化合物、シロール化合物、含ホウ素化合物など。電子輸送物質として、重合性官能基を有する電子輸送物質を用い、上述の重合性官能基を有するモノマーと共重合させることで、硬化膜として下引き層を形成してもよい。
金属酸化物としては、酸化インジウムスズ、酸化スズ、酸化インジウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素などが挙げられる。金属としては、金、銀、アルミなどが挙げられる。
【００６４】
また、下引き層は、添加剤を更に含有してもよい。
下引き層の平均膜厚は、０．１μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、０．２μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましく、０．３μｍ以上３０μｍ以下であることが特に好ましい。
下引き層は、上述の各材料及び溶剤を含有する下引き層用塗工液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥及び／又は硬化させることで形成することができる。塗工液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。
【００６５】
下引き層の上には、電荷発生物質および電荷輸送物質を含有する感光層が設けられる。
感光層が積層型感光層である場合、電荷発生層の結着樹脂としては、例えば、以下のものが挙げられる。ポリビニルブチラール、ポリアリレート、ポリカーボネート、ポリエステル、フェノキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド、ポリビニルピリジン、セルロース系樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アガロース樹脂、セルロース樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの樹脂（絶縁性樹脂）。また、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレンなどの有機光導電性ポリマーを用いることもできる。
【００６６】
電荷発生層は、電荷発生物質である有機顔料および式（１）に示すトリアゾ化合物を含有する電荷発生層用塗工液を塗布し、得られた塗膜を乾燥させることによって形成することができる。また、該電荷発生層は結着樹脂を含有していても良い。
電荷発生層が結着樹脂を含有する場合、電荷発生層用塗工液は溶剤に有機顔料を分散させたのち、樹脂を加えて調製を行う、もしくは溶剤、有機顔料、樹脂を共に分散させて調製を行う、いずれの方法でも良い。
【００６７】
電荷発生層用塗工液に用いられる溶剤としては、例えば、以下のものが挙げられる。トルエン、キシレン、テトラリン、クロロベンゼン、ジクロロメタン、クロロホルム、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、四塩化炭素、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、ギ酸メチル、ギ酸エチル、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジオキサン、メチラール、テトラヒドロフラン、水、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、メチルセロソルブ、メトキシプロパノール、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシドなど。
【００６８】
電荷発生層の膜厚は、０．０５μｍ以上５μｍ以下であることが好ましい。
電荷発生層における有機顔料の含有量は、電荷発生層の全質量に対して３０質量％以上９０質量％以下であることが好ましく、５０質量％以上８０質量％以下であることがより好ましい。
【００６９】
電荷輸送層は、電荷輸送物質と、樹脂とを含有することが好ましい。
電荷輸送層に含有される電荷輸送物質としては、例えば、多環芳香族化合物、複素環化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、エナミン化合物、ベンジジン化合物、トリアリールアミン化合物や、これらの物質から誘導される基を有する樹脂などが挙げられる。これらの中でも、トリアリールアミン化合物、ベンジジン化合物が好ましい。
電荷輸送層中の電荷輸送物質の含有量は、電荷輸送層の全質量に対して、２５質量％以上７０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以上５５質量％以下であることがより好ましい。
【００７０】
電荷輸送層に含有される樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂などが挙げられる。これらの中でも、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂が好ましい。ポリエステル樹脂としては、特にポリアリレート樹脂が好ましい。
電荷輸送物質と樹脂との含有量比（質量比）は、４：１０〜２０：１０が好ましく、５：１０〜１２：１０がより好ましい。
【００７１】
また、電荷輸送層は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、レベリング剤、滑り性付与剤、耐摩耗性向上剤などの添加剤を含有してもよい。具体的には、以下のものが挙げられる。ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、硫黄化合物、リン化合物、ベンゾフェノン化合物、シロキサン変性樹脂、シリコーンオイル、フッ素樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、ポリエチレン樹脂粒子、シリカ粒子、アルミナ粒子、窒化ホウ素粒子など。
【００７２】
電荷輸送層の平均膜厚は、５μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、８μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましく、１０μｍ以上３０μｍ以下であることがさらに好ましい。
電荷輸送層は、上述の各材料及び溶剤を含有する電荷輸送層用塗工液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。塗工液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤が挙げられる。これらの溶剤の中でも、エーテル系溶剤または芳香族炭化水素系溶剤が好ましい。
【００７３】
本発明において、感光層の上に、保護層を設けてもよい。保護層を設けることで、耐久性を向上することができる。
保護層は、導電性粒子及び／又は電荷輸送物質と、樹脂とを含有することが好ましい。
【００７４】
保護層に含有される導電性粒子としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物の粒子が挙げられる。
保護層に含有される電荷輸送物質としては、多環芳香族化合物、複素環化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、エナミン化合物、ベンジジン化合物、トリアリールアミン化合物や、これらの物質から誘導される基を有する樹脂などが挙げられる。これらの中でも、トリアリールアミン化合物、ベンジジン化合物が好ましい。
【００７５】
保護層に含有される樹脂としては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂などが挙げられる。中でも、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂が好ましい。
また、保護層は、重合性官能基を有するモノマーを含有する組成物を重合することで硬化膜として形成してもよい。その際の反応としては、熱重合反応、光重合反応、放射線重合反応などが挙げられる。重合性官能基を有するモノマーが有する重合性官能基としては、アクリル基、メタクリル基などが挙げられる。重合性官能基を有するモノマーとして、電荷輸送能を有する材料を用いてもよい。
【００７６】
保護層は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、レベリング剤、滑り性付与剤、耐摩耗性向上剤、などの添加剤を含有してもよい。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、硫黄化合物、リン化合物、ベンゾフェノン化合物、シロキサン変性樹脂、シリコーンオイル、フッ素樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、ポリエチレン樹脂粒子、シリカ粒子、アルミナ粒子、窒化ホウ素粒子などが挙げられる。
保護層の平均膜厚は、０．５μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上７μｍ以下であることが好ましい。
【００７７】
保護層は、上述の各材料及び溶剤を含有する保護層用塗工液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥及び／又は硬化させることで形成することができる。塗工液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、スルホキシド系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤が挙げられる。
【００７８】
図２は、本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す図である。
円筒状（ドラム状）の電子写真感光体１は、軸２を中心に矢印方向（時計回り）に所定の周速度（プロセススピード）をもって回転駆動される。
【００７９】
電子写真感光体１の表面は、回転過程において、帯電手段３により、正または負の所定電位に帯電される。次いで、電子写真感光体１の表面には、像露光手段（不図示）から像露光光４が照射され、目的の画像情報に対応した静電潜像が形成される。像露光光４は、目的の画像情報の時系列電気デジタル画像信号に対応して強度変調された光であり，例えば、スリット露光やレーザービーム走査露光などの像露光手段から出力される。
【００８０】
電子写真感光体１の表面に形成された静電潜像は、現像手段５内に収容されたトナーによって現像（正規現像または反転現像）され、電子写真感光体１の表面にトナー像が形成される。電子写真感光体１の表面に形成されたトナー像は、転写手段６により、転写材７に転写される。このとき、転写手段６には、バイアス電源（不図示）からトナーの保有電荷とは逆極性のバイアス電圧が印加される。また、転写材７が紙である場合、転写材７は給紙部（不図示）から取り出されて、電子写真感光体１と転写手段６との間に電子写真感光体１の回転と同期して給送される。
【００８１】
電子写真感光体１からトナー像が転写された転写材７は、電子写真感光体１の表面から分離されて、像定着手段８へ搬送されて、トナー像の定着処理を受けることにより、画像形成物（プリント、コピー）として電子写真装置の外へプリントアウトされる。
【００８２】
転写材７にトナー像を転写した後の電子写真感光体１の表面は、クリーニング手段９により、トナー（転写残トナー）などの付着物の除去を受けて清浄される。近年、クリーナレスシステムも開発されているので、それを採用すれば、転写残トナーを直接、現像器などで除去することもできる。さらに、電子写真感光体１の表面は、前露光手段（不図示）からの前露光光１０により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、帯電手段３が帯電ローラーなどを用いた接触帯電手段である場合は、前露光手段は必ずしも必要ではない。
【００８３】
本発明においては、上述の電子写真感光体１、帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手段９などから選択される構成要素のうち、複数の構成要素を容器に納め、一体に支持して、電子写真装置本体に対して着脱自在なプロセスカートリッジを構成できる。例えば以下のように構成する。帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手段９から選択される少なくとも１つを、電子写真感光体１とともに一体に支持してカートリッジ化する。これを、電子写真装置本体のレールなどの案内手段１２を用いて、電子写真装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ１１とすることができる。
【００８４】
像露光光４は、電子写真装置が複写機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透過光であってもよい。または、センサーで原稿を読み取り、信号化し、この信号に従って行われるレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆動もしくは液晶シャッターアレイの駆動などにより放射される光であってもよい。
【００８５】
本発明の電子写真感光体は、レーザービームプリンター、ＣＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、ＦＡＸ、液晶プリンターおよびレーザー製版などの電子写真応用分野にも幅広く適用することができる。
【実施例】
【００８６】
以下に、具体的な実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。ただし、本発明は、これらに限定されるものではない。なお、実施例および比較例の電子写真感光体の各層の膜厚は、渦電流式膜厚計（商品名：Ｆｉｓｃｈｅｒｓｃｏｐｅ、（株）フィッシャー・インストルメンツ製）または単位面積当たりの質量からの比重換算で求めた。また、実施例中の「部」は「質量部」を意味する。
【００８７】
〔実施例１〕
直径２４ｍｍ、長さ２５７ｍｍのアルミニウムシリンダーを支持体（円筒状支持体）とした。
次に、下記の材料をボールミルに入れ、２０時間分散処理することによって、導電層用塗工液を調製した。
酸化スズで被覆されている硫酸バリウム粒子（商品名：パストランＰＣ１、三井金属鉱業（株）製）                                                              ６０部
酸化チタン粒子（商品名：ＴＩＴＡＮＩＸ  ＪＲ、テイカ（株）製）          １５部
レゾール型フェノール樹脂（商品名：フェノライト  Ｊ−３２５、大日本インキ化学工業（株）製、固形分７０質量％）                                            ４３部
シリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レシリコーン（株）製）  ０．０１５部
シリコーン樹脂粒子（商品名：トスパール１２０、東芝シリコーン（株）製）
３．６部
２−メトキシ−１−プロパノール                                          ５０部
メタノール                                                              ５０部
この導電層用塗工液を支持体の上に浸漬塗布し、得られた塗膜を温度１４０℃で１時間加熱し、塗膜を硬化させることによって、膜厚が２０μｍの導電層を形成した。
【００８８】
次に、Ｎ−メトキシメチル化ナイロン６（商品名：トレジンＥＦ−３０Ｔ、ナガセケムテックス（株）製）２５部をメタノール３２０部／ｎ−ブタノール１６０部の混合溶剤に溶解（６５℃での加熱溶解）させてなる溶液を冷却した。その後、溶液をメンブランフィルター（商品名：ＦＰ−０２２、孔径：０．２２μｍ、住友電気工業（株）製）で濾過し、下引き層用塗工液を調製した。この下引き層用塗工液を導電層の上に浸漬塗布し、得られた塗膜を１００℃で１０分間乾燥させることによって、膜厚が０．４５μｍの下引き層を形成した。
【００８９】
次に、下記の材料を、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルに入れ、６時間分散処理した後、酢酸エチル７６４部を加えることによって、電荷発生層用塗工液を調製した。
ＣｕＫα線の特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θの７．４°±０．２°、２５．５°±０．２°および２８．３°±０．２°に強いピークを有し、かつ２８．３°±０．２°に最も強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料（電荷発生物質）                                                                    ２０部
上記の（１−１）で示されるトリアゾ化合物                            ０．２部
ポリビニルブチラール（商品名：ＢＸ−１、積水化学工業（株）製）        １０部
シクロヘキサノン                                                    ５１９部
この電荷発生層用塗工液を下引き層の上に浸漬塗布し、得られた塗膜を温度１００℃で１０分間乾燥させることによって、膜厚が０．１８μｍの電荷発生層を形成した。
【００９０】
次に、下記の材料を、モノクロロベンゼン６３０部に溶解させることによって、電荷輸送層用塗工液を調製した。
下記の化合物（１）で示されるアミン化合物（電荷輸送物質）              ８０部
【００９１】
【化７】
2018163324.tif 000013
ポリカーボネート（商品名：ユーピロンＺ−２００、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製）                                                          １００部
この電荷輸送層用塗工液を電荷発生層の上に浸漬塗布し、得られた塗膜を１３０℃で１時間乾燥させることによって、膜厚が１９μｍの電荷輸送層を形成した。
導電層、下引き層、電荷発生層および電荷輸送層（正孔輸送層）の塗膜の乾燥は、各温度に設定されたオーブンを用いて行った。
以上のようにして、円筒状（ドラム状）の実施例１の電子写真感光体を製造した。
【００９２】
〔実施例１−２、２、２−２、３〜１４〕
実施例１において、電荷発生層用塗工液を調製する際に用いたトリアゾ化合物（添加剤：１−１）を表６に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【００９３】
〔実施例１５〕
実施例１において、電荷発生層用塗工液を調製する際に用いたヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料を下記の顔料に変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例１５の電子写真感光体を製造した。
ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θの２７．２°±０．２°に強いピークを有する結晶形のチタニルフタロシアニン顔料
【００９４】
〔実施例１５−２、１６、１６−２、１７〜２８〕
実施例１５において、電荷発生層用塗工液を調製する際に用いたトリアゾ化合物（添加剤：１−１）を表６に示すように変更した以外は、実施例１５と同様にして電子写真感光体を製造した。
【００９５】
〔実施例２９〕
実施例１において、電荷発生層用塗工液を調製する際に用いたヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料を下記の顔料に変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例２９の電子写真感光体を製造した。
ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θの７．４°±０．２°、１６．６°±０．２°、２５．５°±０．２°、２８．３°±０．２°に強いピークを有する結晶形のクロロガリウムフタロシアニン顔料
【００９６】
〔実施例２９−２、３０、３０−２、３１〜４２〕
実施例２９において、電荷発生層用塗工液を調製する際に用いたトリアゾ化合物（１−１）を表６〜表７に示すように変更した以外は、実施例２９と同様にして電子写真感光体を製造した。
【００９７】
〔実施例４３〕
実施例１において、電荷発生層用塗工液を調製する際に用いたヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料を下記の顔料に変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例４３の電子写真感光体を製造した。
ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θが９．２°±０．２°、１４．１°±０．２°、１５．３°±０．２°、１９．７°±０．２°、２７．１°±０．２°に強いピークを有する結晶形のジヒドロキシシリコンフタロシアニン顔料
【００９８】
〔実施例４３−２、４４、４４−２、４５〜５６〕
実施例４３において、電荷発生層用塗工液を調製する際に用いたトリアゾ化合物（１−１）を表７に示すように変更した以外は、実施例４３と同様にして電子写真感光体を製造した。
【００９９】
〔実施例６７〕
実施例１において、電荷発生層用塗工液を調製する際に用いたヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料を下記の化合物（３）に示すようなビスアゾ顔料に変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例６７の電子写真感光体を製造した。
【０１００】
【化９】
2018163324.tif 000014
【０１０１】
上記ビスアゾ顔料（３）は、特開１９７９−２２８３４記載の製造方法に準拠する下記の製造方法によって得た。
２，７−ジアミノフルオレノン−９−オンを出発原料とし、これを通常の方法でジアゾ化しテトラゾニウム塩として単離した。その後、適当な有機溶媒（例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）中で、ビスアゾ顔料（３）に対応するナフトール系カップラーとアルカリ存在下でカップリングすることにより製造した。同定結果を以下に示す。
［１］核磁気共鳴分光分析（１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ、（ＣＤ３）２ＳＯ、室温：２５℃）
測定装置：ブルカー・バイオスピン社製  ＡＶＡＮＣＥ III ６００型デジタルＮＭＲ装置（磁場強度１４．１Ｔ）
内部標準：テトラメチルシラン
化学シフトδ［ｐｐｍ］（積分値）＝２．３４（３Ｈ、ｓ）、５．３５（２Ｈ、ｓ）、６．９７（１Ｈ、ｄ）、７．１３（１Ｈ、ｄｄ）、７．２９−７．６５（９Ｈ、ｍ）、８．０３−８．１０（９Ｈ、ｍ）、８．４９（２Ｈ、ｓ）、８．６１（２Ｈ、ｓ）、９．１５（２Ｈ、ｓ）。
［２］マトリックス支援レーザー脱離イオン化飛行時間型質量分析（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳ）
測定装置：ブルカー・バイオスピン社製  ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ／ＭＳ ｕｌｔｒａＦｌｅＸｔｒｅｍｅ
ｍ／ｚ＝８０６．２０（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０１０２】
〔実施例６７−２、６８、６８−２、６９〜８０〕
実施例６７において、電荷発生層用塗工液を調製する際に用いたトリアゾ化合物（１−１）を表７〜表８に示すように変更した以外は、実施例６７と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１０３】
〔実施例８１〕
実施例１において、電荷発生層用塗工液を調製する際に用いたヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料を下記の化合物（４）に示すようなビスアゾ顔料（キシダ化学（株）製）に変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例８１の電子写真感光体を製造した。
【０１０４】
【化１０】
2018163324.tif 000015
【０１０５】
〔実施例８１−２、８２、８２−２、８３〜９４〕
実施例８１において、電荷発生層用塗工液を調製する際に用いたトリアゾ化合物（１−１）を表８に示すように変更した以外は、実施例８１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１０６】
〔比較例１〕
実施例１において、電荷発生層用塗工液を調製する際にトリアゾ化合物（１−１）を使用しなかった以外は、実施例１と同様にして、比較例１の電子写真感光体を製造した。
【０１０７】
〔比較例２〕
実施例１において、電荷発生層用塗工液を調製する際に用いたトリアゾ化合物（１−１）を下記の化合物（５）で示される比較添加剤１（キシダ化学（株）製）に変更した以外は、実施例１と同様にして、比較例２の電子写真感光体を製造した。
【０１０８】
【化１１】
2018163324.tif 000016
【０１０９】
〔比較例３〕
実施例１５において、電荷発生層用塗工液を調製する際にトリアゾ化合物（１−１）を使用しなかった以外は、実施例１５と同様にして、比較例３の電子写真感光体を製造した。
【０１１０】
〔比較例４〕
実施例１５において、電荷発生層用塗工液を調製する際に用いたトリアゾ化合物（１−１）を下記の化合物（６）で示される比較添加剤２（東京化成工業（株）製）に変更した以外は、実施例１５と同様にして、比較例４の電子写真感光体を製造した。
【０１１１】
【化１２】
2018163324.tif 000017
【０１１２】
〔比較例５〕
実施例６７において、電荷発生層用塗工液を調製する際にトリアゾ化合物（１−１）を使用しなかった以外は、実施例６７と同様にして、比較例５の電子写真感光体を製造した。
【０１１３】
〔比較例６〕
実施例６７において、電荷発生層用塗工液を調製する際に用いたトリアゾ化合物（１−１）を、下記の化合物に変更した以外は、実施例６７と同様にして、比較例６の電子写真感光体を製造した。
先行特許（特開２００２−１１６５６７号公報）に開示される比較添加剤３であるポリカルボン酸ポリマー（ビックケミー社製、商品名；ＢＹＫ−Ｐ１０４）
【０１１４】
〔比較例７〕
実施例８１において、電荷発生層用塗工液を調製する際にトリアゾ化合物（１−１）を使用しなかった以外は、実施例８１と同様にして、比較例７の電子写真感光体を製造した。
【０１１５】
〔比較例８〕
実施例８１において、電荷発生層用塗工液を調製する際に用いたトリアゾ化合物（１−１）を下記の化合物（７）で示される比較添加剤４に変更した以外は、実施例８１と同様にして、比較例８の電子写真感光体を製造した。
比較添加剤４：モノステアリン酸ソルビタン（東京化成工業（株）製）
【０１１６】
【化１３】
2018163324.tif 000018
【０１１７】
上記のように作製した電子写真感光体を用いて、以下の評価を行った。評価結果を表６〜表８に示す。
【０１１８】
〔初期特性評価〕
（感度評価）
実施例１〜９４および比較例１〜８の電子写真感光体について、温度２３℃／相対湿度５０％の常温常湿環境下で感度の評価を行った。
【０１１９】
感度はレーザービームプリンターＣＰ−４５２５（ヒューレット・パッカード製）を、電子写真感光体の帯電電位（暗部電位）及び露光光量を調整できるように改造し、評価装置として用いた。
上記で作製した電子写真感光体を評価装置のプロセスカートリッジ（シアン色）に装着し、温度２３℃、相対湿度５０％環境下で、Ａ４サイズの普通紙に対し、印字比率４％のテストチャートによる画像出力を１０，０００枚連続して行った。このとき、帯電条件としては、電子写真感光体の帯電電位（暗部電位）が−５００Ｖになるように、印加バイアスを調整した。露光条件としては、露光光量が０．３μＪ／ｃｍ２となるように調整した。
電子写真感光体の明部電位から、電子写真感光体の感度を評価した。尚、電子写真感光体の明部電位が高い程、電子写真感光体の感度は高い。
電子写真感光体の明部電位をそれぞれ以下の方法で測定した。電子写真感光体の明部電位は、評価装置のプロセスカートリッジから現像器を取り外し、現像位置に電位測定プローブ（商品名：ｍｏｄｅｌ６０００Ｂ−８、トレック製）を配置し、表面電位計（ｍｏｄｅｌ３４４、トレック製）を使用して測定した。電子写真感光体に対する電位測定プローブの位置は、電子写真感光体の軸方向の中央とし、電子写真感光体の表面と電位測定プローブの測定面との距離は３ｍｍとした。
【０１２０】
表６〜表８には、簡便な感度の指標として明部電位の大きさに応じた「感度ランク」を記した。それぞれのランクに対する明部電位の値は以下の通りである。
Ａ：明部電位が−１６０Ｖ以上であった（感度が非常に良い）
Ｂ：明部電位が−２００Ｖ以上−１６０Ｖ未満であった（感度が良い）
Ｃ：明部電位が−２００Ｖ未満であった（感度が悪い）
【０１２１】
〔画像評価〕
実施例１〜９４および比較例１〜８の電子写真感光体について、温度２３℃／相対湿度５０％の常温常湿環境下でゴーストおよびかぶりの評価を行った。
【０１２２】
（ゴースト評価）
評価用の電子写真装置として、実施例１〜９４および比較例１〜８について、レーザービームプリンターＣＰ−４５２５（ヒューレット・パッカード社製）の改造機を用いた。改造点としては、前露光光を照射せず、帯電条件とレーザー露光量は可変で作動するようにした。また、製造した電子写真感光体をシアン色用のプロセスカートリッジに装着して、シアン色用のプロセスカートリッジのステーションに取り付け、他の色用のプロセスカートリッジをレーザービームプリンター本体に装着しなくても作動するようにした。
【０１２３】
画像の出力に際しては、シアン色用のプロセスカートリッジのみをレーザービームプリンター本体または複写機本体に取り付け、シアントナーのみによる単色画像を出力した。なお、トナーがなくなったならば補給した。
【０１２４】
まず、温度２３℃／相対湿度５０％の常温常湿環境下で４，０００枚の通紙耐久試験を行い、耐久試験直後でのゴーストの評価を行った。常温常湿環境下における評価結果を表６〜表８に示す。通紙耐久試験時は、印字率１％のＥ文字画像を、Ａ４サイズの普通紙にシアン単色で形成した。
【０１２５】
ゴースト評価用画像は、図３に示すように、画像の先頭部にベタ黒３０１で横長の長方形の画像を出力した後、１ドット桂馬パターンのハーフトーン画像３０４を出力することによって形成した。図４は、１ドット桂馬パターンのハーフトーン画像の一部を拡大した図である。
まず、１枚目にベタ白画像を出力し、その後、ゴースト評価用画像を連続して５枚出力し、次に、ベタ黒画像を１枚出力した後、再度、ゴースト評価用画像を５枚出力する、という順番で画像出力を行い、合計１０枚のゴースト評価用画像で評価した。
【０１２６】
ゴーストの評価は、１ドット桂馬パターン部の画像濃度と、ゴースト部（ゴーストが生じうる部分）の画像濃度との濃度差を、分光濃度計（商品名：Ｘ−Ｒｉｔｅ５０４／５０８、Ｘ−Ｒｉｔｅ（株）製）で測定することで行った。１枚のゴースト評価用画像で１０点測定し、それら１０点の平均をとって１枚の結果とした。そして、１０枚のゴースト評価用画像すべてを同様に測定した後、それらの平均値を求め、各実施例及び比較例の濃度差とした。この濃度差は、値が小さいほど、ゴーストの程度が小さく、良好であることを意味する。なお、濃度差が０．０５未満のものをゴーストの発生を抑制できている（良好である）とした。
【０１２７】
ゴースト評価は以下の基準で評価し、表６〜表８に示した。
ＡＡ：濃度差が０．０２５未満であった
Ａ：濃度差が０．０２５以上０．０３未満であった
Ｂ：濃度差が０．０３以上０．０５未満であった
Ｃ：濃度差が０．０５以上０．０８未満であった
Ｄ：濃度差が０．０８以上であった
続いて、かぶり評価方法について示す。
【０１２８】
（かぶり評価）
レーザービームプリンターＣＰ−４５２５（ヒューレット・パッカード社製）を、電子写真感光体の帯電電位（暗部電位）を調整できるように改造し、帯電電位（暗部電位）を−６００Ｖに設定して評価装置として用いた。
【０１２９】
上記で作製した電子写真感光体を評価装置のプロセスカートリッジ（シアン色）に装着し、温度２３℃、相対湿度５０％環境下で、Ａ４サイズの普通紙に対し、印字比率１％のテストチャートによる画像出力を１０，０００枚連続して行った。テストチャートによる画像出力は、３枚の連続出力と６秒間の出力停止を繰り返して行った。
【０１３０】
１０，０００枚通紙耐久後、画像の白地部の反射率の最悪値Ｆ１（％）と、画像形成前の普通紙の反射平均率Ｆ０（％）とを測定し、両者の反射率差（Ｆ０−Ｆ１）をかぶり値とした。反射率の測定には、反射濃度計（リフレクトメーター  モデルＴＣ−６ＤＳ、（有）東京電色製）を用いた。両者の反射率差が小さい程、かぶりが低減されていることを示す。なお、かぶり値が２．０未満をかぶりの発生を抑制できている（良好である）とした。
ＡＡ：かぶり値が１．０未満であった
Ａ：かぶり値が１．０以上１．５未満であった
Ｂ：かぶり値が１．５以上２．０未満であった
Ｃ：かぶり値が２．０以上５．０未満であった
Ｄ：かぶり値が５．０以上であった
【０１３１】
【表６】
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【０１３２】
【表７】
2018163324.tif 000020
【０１３３】
【表８】
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【符号の説明】
【０１３４】
１０１  支持体
１０２  下引き層
１０３  電荷発生層
１０４  電荷輸送層
１０５  感光層
１  電子写真感光体
２  軸
３  帯電手段
４  像露光光
５  現像手段
６  転写手段
７  転写材
８  像定着手段
９  クリーニング手段
１０  前露光光
１１  プロセスカートリッジ
１２  案内手段
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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