(57)【要約】【課題】顔料であるＰＹ−１５５が水性の分散媒体中に微細に分散されているとともに、粒子径の増大や顔料の沈降などが生じにくく、分散安定性に優れた水性インクジェットインク用の顔料分散液を提供する。【解決手段】顔料、顔料分散剤、水、及び有機溶剤を含有する水性インクジェットインク用の顔料分散液である。顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５であり、顔料分散剤が、その構造中にカルボキシ基を有するポリマーのナトリウム中和塩であり、下記一般式（１）（Ｘの少なくとも一つはＯ-Ｎａ+である）で表される顔料誘導体をさらに含有する。2018111742.tif 000009【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料、顔料分散剤、水、及び有機溶剤を含有する水性インクジェットインク用の顔料分散液であって、
前記顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５であり、
前記顔料分散剤が、その構造中にカルボキシ基を有するポリマーのナトリウム中和塩であり、
下記一般式（１）で表される顔料誘導体をさらに含有する顔料分散液。
2018111742.tif 000008
（前記一般式（１）中、Ｘは、それぞれ独立に、ＯＨ、ＯＣＨ3、又はＯ-Ｎａ+を表し、少なくとも一つはＯ-Ｎａ+である）
【請求項２】
前記顔料１００質量部に対する、前記顔料誘導体の含有量が、０．５〜３質量部である請求項１に記載の顔料分散液。
【請求項３】
前記顔料１００質量部に対する、前記顔料分散剤の含有量が、５〜３０質量部であり、
前記ポリマーが、芳香族ビニルモノマーユニット（ａ）１０〜３０質量％、メタクリル酸ユニット（ｂ）１０〜２０質量％、（メタ）アクリル酸エステルユニット（ｃ）３０〜７０質量％、及びその他のモノマーユニット（ｄ）１０〜２０質量％を含む、数平均分子量１０，０００〜３０，０００のポリマーであり、
前記ユニット（ｃ）を構成する（メタ）アクリル酸エステルが、（メタ）アクリル酸Ｃ１〜Ｃ１２アルキルエステル、（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル、及び（メタ）アクリル酸ベンジルエステルの少なくともいずれかであり、
前記ユニット（ｄ）を構成するその他のモノマーが、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、ポリ（ｎ＝２）エチレングリコールモノメタクリレート、及びポリ（ｎ＝２以上）エチレングリコールモノメチルエーテルメタクリレートの少なくともいずれかである請求項１又は２に記載の顔料分散液。
【請求項４】
前記有機溶剤の含有量が、２０質量％以下である請求項１〜３のいずれか一項に記載の顔料分散液。
【請求項５】
前記有機溶剤が、少なくとも三種の有機溶剤を含み、
前記三種の有機溶剤が、下記［群Ａ］より選択される少なくとも一種、下記［群Ｂ］より選択される少なくとも一種、及び下記［群Ｃ］より選択される少なくとも一種である請求項１〜４のいずれか一項に記載の顔料分散液。
［群Ａ］：ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル
［群Ｂ］：プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル
［群Ｃ］：プロピレングリコール、グリセリン、１，２−ヘキサンジオール、２−ピロリドン
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の顔料分散液を含有する水性インクジェットインク。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の顔料分散液の製造方法であって、
前記顔料と前記顔料分散剤を水中で混合した後、６０℃以上に加熱する工程を有する顔料分散液の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、顔料分散液、水性インクジェットインク、及び顔料分散液の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェットプリンタは、その高機能化により、個人用、事務用、及び業務用の他、記録用、カラー表示用、及びカラー写真用などの多岐の用途にわたって使用されるようになっている。また、インクジェット記録用のインク（インクジェットインク）については、記録される画像の鮮明性、色の冴え、及び色濃度などの向上を図るため、色材として配合する顔料粒子の微細化が進んでいる。さらに、顔料の色については、イエロー色、マゼンタ色、シアン色、及びブラック色だけでなく、これらのライト色や、グリーン色、オレンジ色、レッド色、及びブルー色などが加わり、高色域表現が実現されるようになってきている。
【０００３】
なかでも、イエロー色を呈するインクには、発色性、濃度、彩度、及び色表見範囲等の観点から、アゾ系顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントイエロー（以下、単に「ＰＹ」とも記す）７４が主として用いられている（特許文献１）。但し、ＰＹ−７４を用いたインクは、吐出安定性や画像の耐光性がさほど良好ではないといった課題を有していた。このため、例えばＰＹ−１５５などのＰＹ−７４以外のアゾ系顔料が用いられている（特許文献２及び３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−０６３５２４号公報
【特許文献２】特開２００７−１１３０１６号公報
【特許文献３】特開２００７−２６２３８２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、ＰＹ−１５５は水性の分散媒体中に分散させにくい難分散性の顔料であるため、微細な粒子状に分散させた顔料分散液を調製することは困難であった。また、調製した顔料分散液については、顔料の分散粒子径が経時的に増大するなど、分散安定性が良好ではないといった課題を有するものであった。
【０００６】
本発明はこのような従来技術の有する問題点に鑑みてなされたものであり、その課題とするところは、顔料であるＰＹ−１５５が水性の分散媒体中に微細に分散されているとともに、粒子径の増大や顔料の沈降などが生じにくく、分散安定性に優れた水性インクジェットインク用の顔料分散液を提供することにある。また、本発明の課題とするところは、上記の顔料分散液を用いた水性インクジェットインク、及び上記の顔料分散液の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
すなわち、本発明によれば、以下に示す顔料分散液が提供される。
［１］顔料、顔料分散剤、水、及び有機溶剤を含有する水性インクジェットインク用の顔料分散液であって、前記顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５であり、前記顔料分散剤が、その構造中にカルボキシ基を有するポリマーのナトリウム中和塩であり、下記一般式（１）で表される顔料誘導体をさらに含有する顔料分散液。
【０００８】
2018111742.tif 000002
（前記一般式（１）中、Ｘは、それぞれ独立に、ＯＨ、ＯＣＨ3、又はＯ-Ｎａ+を表し、少なくとも一つはＯ-Ｎａ+である）
【０００９】
［２］前記顔料１００質量部に対する、前記顔料誘導体の含有量が、０．５〜３質量部である前記［１］に記載の顔料分散液。
［３］前記顔料１００質量部に対する、前記顔料分散剤の含有量が、５〜３０質量部であり、前記ポリマーが、芳香族ビニルモノマーユニット（ａ）１０〜３０質量％、メタクリル酸ユニット（ｂ）１０〜２０質量％、（メタ）アクリル酸エステルユニット（ｃ）３０〜７０質量％、及びその他のモノマーユニット（ｄ）１０〜２０質量％を含む、数平均分子量１０，０００〜３０，０００のポリマーであり、前記ユニット（ｃ）を構成する（メタ）アクリル酸エステルが、（メタ）アクリル酸Ｃ１〜Ｃ１２アルキルエステル、（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル、及び（メタ）アクリル酸ベンジルエステルの少なくともいずれかであり、前記ユニット（ｄ）を構成するその他のモノマーが、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、ポリ（ｎ＝２）エチレングリコールモノメタクリレート、及びポリ（ｎ＝２以上）エチレングリコールモノメチルエーテルメタクリレートの少なくともいずれかである前記［１］又は［２］に記載の顔料分散液。
［４］前記有機溶剤の含有量が、２０質量％以下である前記［１］〜［３］のいずれかに記載の顔料分散液。
［５］前記有機溶剤が、少なくとも三種の有機溶剤を含み、前記三種の有機溶剤が、下記［群Ａ］より選択される少なくとも一種、下記［群Ｂ］より選択される少なくとも一種、及び下記［群Ｃ］より選択される少なくとも一種である前記［１］〜［４］のいずれかに記載の顔料分散液。
［群Ａ］：ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル
［群Ｂ］：プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル
［群Ｃ］：プロピレングリコール、グリセリン、１，２−ヘキサンジオール、２−ピロリドン
【００１０】
また、本発明によれば、以下に示す水性インクジェットインクが提供される。
［６］前記［１］〜［５］のいずれかに記載の顔料分散液を含有する水性インクジェットインク。
【００１１】
さらに、本発明によれば、以下に示す顔料分散液の製造方法が提供される。
［７］前記［１］〜［５］のいずれかに記載の顔料分散液の製造方法であって、前記顔料と前記顔料分散剤を水中で混合した後、６０℃以上に加熱する工程を有する顔料分散液の製造方法。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、顔料であるＰＹ−１５５が水性の分散媒体中に微細に分散されているとともに、粒子径の増大や顔料の沈降などが生じにくく、分散安定性に優れた水性インクジェットインク用の顔料分散液を提供することができる。また、本発明によれば、上記の顔料分散液を用いた、分散安定性及び吐出安定性に優れているとともに、記録ヘッドを構成する部材が損傷しにくく、発色性に優れた画像を記録することが可能な水性インクジェットインクを提供することができる。さらに、本発明によれば、上記の顔料分散液の製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
＜顔料分散液＞
以下、本発明の実施の形態について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではない。本発明の顔料分散液は、顔料、顔料分散剤、水、及び有機溶剤を含有する水性インクジェットインク用の顔料分散液である。そして、顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５であり、顔料分散剤が、その構造中にカルボキシ基を有するポリマーのナトリウム中和塩である。さらに、下記一般式（１）で表される顔料誘導体をさらに含有する。
【００１４】
2018111742.tif 000003
（前記一般式（１）中、Ｘは、それぞれ独立に、ＯＨ、ＯＣＨ3、又はＯ-Ｎａ+を表し、少なくとも一つはＯ-Ｎａ+である）
【００１５】
顔料として用いられるＰＹ−１５５の構造は、下記式（２）で表される。
【００１６】
2018111742.tif 000004
【００１７】
ＰＹ−１５５の製造（合成）方法、不純物含有量、粒子径、表面処理法、整粒処理などについては特に制限されず、上記式（２）で表される構造を有する化合物を主成分とする顔料であればよい。ＰＹ−１５５は、例えば、水系溶媒中、ジアゾ化ジメチル２−アミノテレフタレートと１，４−ビス（アセトアセチルアミノ）ベンゼンとをアゾカップリングして得た粗顔料粒子を粒子成長させたり、結晶化させたりすること等によって製造することができる。必要に応じて、無機塩をメディアとして用いたニーダー等により微粒子化又は整粒化したものを用いることもできる。また、ロジンなどで表面処理してあってもよい。さらには、ＰＹ−１５５とその他の顔料との混晶や、ＰＹ−１５５とその他の顔料との複合化顔料を用いることもできる。その他の顔料としては、ＰＹ−７４、ＰＹ−７５、ＰＹ−８３、ＰＹ−１３９、ＰＹ−１８０、ＰＹ−１８１、ＰＹ−１９１などイエロー顔料を挙げることができる。
【００１８】
ＰＹ−１５５の構造中に４つのメトキシカルボニル基（エステル基）があるため、アルカリ条件下で加水分解しやすい。このため、ＰＹ−１５５のメトキシカルボニル基の少なくとも一部を加水分解してカルボキシ基とし、さらにナトリウム塩としたものが、本発明の顔料分散液に用いる顔料誘導体（シナジスト）である。
【００１９】
本発明の顔料分散液に用いる顔料誘導体は、その構造中にＮａで中和されたカルボキシ基（−ＣＯＯＮａ）を有する。カルボキシ基ではなく、スルホン酸基であると、水への溶解性が高いために顔料にうまく吸着しにくいと考えられる。本発明の顔料分散液に用いる顔料誘導体は、酸性度の低い−ＣＯＯＮａ基を有するため、顔料への吸着性を維持しつつ、顔料の分散安定性を向上させることができる。
【００２０】
また、顔料誘導体中のカルボキシ基の中和剤はナトリウム（Ｎａ）である。中和剤がアンモニアや有機アミンであると、顔料の分散安定性が不足する。これは、アンモニアや有機アミンは水中でのイオン解離が不足してしまい、顔料の分散安定性に寄与しにくいためであると考えられる。また、中和剤がリチウムやカリウムであると、顔料の分散安定性は向上するが、プリンタの記録ヘッドを構成する部材が劣化しやすくなる場合がある。
【００２１】
顔料分散液中の一般式（１）で表される顔料誘導体の含有量は、顔料１００質量部に対して、０．５〜３質量部であることが好ましく、１〜２．５質量部であることがさらに好ましい。顔料誘導体の含有量が０．５質量部未満であると、量が少なすぎるために、顔料誘導体を用いて得られる効果がやや不足することがある。一方、顔料誘導体の含有量が３質量部超であると、顔料の粒子表面の親水性が高まりすぎることがある。このため、顔料分散剤の吸着が阻害されやすくなり、分散安定性がやや不足することがある。さらに、顔料誘導体自体の色が顕在化しやすくなる場合がある。
【００２２】
本発明の顔料分散液に用いる顔料分散剤は、その構造中にカルボキシ基を有するポリマーのナトリウム中和塩である。ポリマーの構造は、ランダム、ブロック、及びグラフトのいずれであってもよい。ポリマーの種類としては、スチレンアクリル系ポリマー、スチレンアクリルメタクリル系ポリマー、アクリル系ポリマー、メタクリル系ポリマー、スチレンメタクリル系ポリマー、スチレンマレイン酸系ポリマー、スチレンアクリルマレイン酸系ポリマーなどを挙げることができる。なかでも、芳香族ビニルモノマーユニット（ａ）１０〜３０質量％、メタクリル酸ユニット（ｂ）１０〜２０質量％、（メタ）アクリル酸エステルユニット（ｃ）３０〜７０質量％、及びその他のモノマーユニット（ｄ）１０〜２０質量％を含むポリマーを用いることが好ましい。
【００２３】
芳香族ビニルモノマーユニット（ａ）は、顔料との親和性、特にπ−πスタッキング作用による吸着とポリマーの硬質性を出すユニットである。ユニット（ａ）を構成する芳香族ビニルモノマー（ａ’）としては、スチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、ビニルエチルベンゼン、ビニルナフタレン、α−メチルスチレン、ビニルジフェニル、ビニルクメン、ビニルアントラセン、クロロメチルスチレン、ヒドロキシメチルスチレン、スチレンスルホン酸及びその塩、ジアルキルアミノメチルスチレンなどを挙げることができる。ポリマー中のユニット（ａ）の含有量は、１０〜３０質量％であることが好ましく１５〜２０質量％であることがさらに好ましい。ユニット（ａ）の含有量が１０質量％未満であると、顔料分散性がやや不足することがある。一方、ユニット（ａ）の含有量が３０質量％超であると、凝集性が強すぎることがあり、顔料分散剤が十分に乳化又は分散しにくくなる場合がある。
【００２４】
メタクリル酸ユニット（ｂ）は、カルボキシ基を有するユニットである。このカルボキシ基が水酸化ナトリウムで中和されてナトリウム塩となり、水性媒体中でイオンとなって顔料分散剤を水溶性にしている。ポリマー中のユニット（ｂ）の含有量は、１０〜２０質量％であることが好ましく、１１〜１６質量％であることがさらに好ましい。ユニット（ｂ）の含有量が１０質量％未満であると、水溶性が不足しやすく、顔料の分散性がやや不十分になる場合がある。一方、ユニット（ｂ）の含有量が２０質量％超であると、顔料分散剤の親水性が高まりすぎることがある。このため、顔料粒子から脱離しやすくなることがある。
【００２５】
（メタ）アクリル酸エステルユニット（ｃ）は疎水性のユニットであり、疎水性相互作用により顔料との吸着が期待されるユニットである。ポリマー中のユニット（ｃ）の含有量は、３０〜７０質量％であることが好ましい。ユニット（ｃ）を構成する（メタ）アクリル酸エステル（ｃ’）としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシルなどの（メタ）アクリル酸の低級脂肪族アルコールエステル；（メタ）アクリル酸シクロへキシル、（メタ）アクリル酸メチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸エチルシクロヘキシルなどの（メタ）アクリル酸の脂環族アルコールエステルなどを挙げることができる。なかでも、（メタ）アクリル酸Ｃ１〜Ｃ１２アルキルエステル、（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル、及び（メタ）アクリル酸ベンジルエステルの少なくともいずれかを用いることが好ましい。
【００２６】
その他のモノマーユニット（ｄ）は、中和されたカルボキシ基よりも水溶性は低いが、ポリマーの親水性化に寄与するユニットであると考えられる。また、水素結合による吸着作用を示すユニットである。ユニット（ｄ）を構成するその他のモノマー（ｄ’）としては、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、ポリ（ｎ＝２）エチレングリコールモノメタクリレート、及びポリ（ｎ＝２以上）エチレングリコールモノメチルエーテルメタクリレートの少なくともいずれかを用いることが好ましい。また、ポリマー中のユニット（ｄ）の含有量は、１０〜２０質量％であることが好ましく、１２〜１６質量％であることがさらに好ましい。ユニット（ｄ）の含有量が１０質量％未満であると、親水性を向上させる効果がやや不足することがある。一方、ユニット（ｄ）の含有量が２０質量％超であると、水との親和性が高まり過ぎて、粘度が高くなることがある。
【００２７】
顔料分散剤を構成するポリマーは、従来公知のラジカル重合方法により各モノマーを重合することで製造することができる。溶液重合においては、従来公知のリビング／コントロールラジカル重合法を使用してもよい。具体的には、テトラメチルピペリジニルオキサイドなどのニトロキサイドを使用する方法；銅などの金属と窒素原子を有する化合物の金属錯体を使用する原子移動ラジカル重合方法；ジチオカルボン酸エステルなどを使用する可逆的付加解裂型連鎖移動重合方法；コバルト、テルル、ビスマス、リン化合物、ヨウ素化合物を使用する方法などがある。
【００２８】
顔料分散剤を構成するポリマーは、溶液重合によって製造することが好ましい。溶液重合の際に使用する溶剤としては水溶性有機溶剤が好ましい。重合完了後には、水酸化ナトリウムの水溶液などで中和して形成されたポリマーを水に溶解させる。水溶性有機溶剤が水に溶解するので、水酸化ナトリウムの水溶液などを加えた際に水溶性有機溶剤が水と混和し、顔料分散剤の水溶液を得ることができる。
【００２９】
溶液重合の際に用いる水溶性有機溶剤としては、アルコール系、グリコール系、アミド系、尿素系、カーボネート系の溶剤が好ましい。水溶性有機溶剤の具体例としては、エチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールプロピルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルジアセトンアルコール、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、γ−ブチロラクトン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、γ−バレロラクトン、１，２−ペンタンジオール、１，３−ブタンジオール、ジプロピレングリコールプロピルエーテル、１，３−プロパンジオール、トリエチレングリコールジメチルエーテル、１，２−ヘキサンジオール、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、１，４−ブタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、エチレングリコール−２−エチルヘキシルエーテル、ジプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、炭酸プロピレン、１，５−ペンタンジオール、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、１，２−オクタンジオール、炭酸エチレン、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、２−ピロリドン、ジエチレングリコール−ｎ−ヘキシルエーテル、２，５，８，１１−テトラメチル−６−ドテシン−５，８−ジオール、ジグリセリン、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシル、チオジグリコール、トリエチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ソルビトール、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、Ｎ−ヒドロキシエチルピロリドン、テトラエチレングリコール、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、１，２，６−ヘキサントリオール、トリエチレングリコールモノヘキシルエーテル、トリプロピレングリコールなどを挙げることができる。
【００３０】
なかでも、下記［群Ａ］より選択される少なくとも一種と、下記［群Ｂ］より選択される少なくとも一種と、を含有する、二種以上の水溶性有機溶剤の混合溶剤を用いて溶液重合することが好ましい。これらの水溶性有機溶媒は、そのままインクジェットインク用の有機溶剤として使用することができる。このため、重合後に溶媒置換したり、溶媒除去したりする必要がないために好ましい。
［群Ａ］：ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル
［群Ｂ］：プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル
【００３１】
重合開始剤としては、例えば、アゾ系開始剤の２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，２，４−トリメチルペンタン）、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）、２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−〔１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル〕プロピオンアミド｝、２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−〔１，１−ビス（ヒドロキシメチル）エチル〕プロピオンアミド｝などのアゾ系開始剤；過酸化ベンゾイル、ラウリルパーオキサイドなどの過酸化物系開始剤を用いることができる。重合開始剤の使用量は、モノマーの０．１〜５質量％とすることが好ましい。
【００３２】
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定されるポリスチレン換算のポリマーの数平均分子量は、１０，０００〜３０，０００であることが好ましく、１３，０００〜２６，０００であることがさらに好ましい。ポリマーの数平均分子量が１０，０００未満であると、顔料の分散安定性がやや不足することがある。一方、ポリマーの数平均分子量が３０，０００超であると、分子量が大きすぎるために、複数の顔料粒子を吸着させて凝集させやすくなる傾向にあるとともに、顔料分散液やインクの粘度が高くなることがある。
【００３３】
上記のポリマーのカルボキシ基をナトリウムで中和した塩（ポリマーのナトリウム（Ｎａ）塩）を、顔料分散剤として用いることができる。リチウム塩やカリウム塩であると、プリンタの記録ヘッドやカートリッジを構成する部材にアタックしやすく、部材が劣化しやすくなる場合がある。また、アンモニア塩や有機アミン塩であると、顔料分散性が不足することがある。ポリマーのカルボキシ基を中和するナトリウム源としては、水酸化ナトリウムの他、ナトリウムアルコキシド、炭酸ナトリウムなどのナトリウム塩の塩基を用いることもできる。
【００３４】
弱酸のカルボキシ基と強アルカリのナトリウムとの中和塩である顔料分散剤の溶液を、ＰＹ−１５５と混合すると、ＰＹ−１５５の少なくとも一部が加水分解して一般式（１）で表される顔料誘導体が形成され、良好な顔料分散性を示すと考えられる。ポリマーのカルボキシ基をナトリウムで中和するには、例えば、重合して得られたポリマー溶液に水酸化ナトリウムの水溶液などを添加すればよい。水酸化ナトリウムの添加量は、例えば、カルボキシ基に対して８０〜１０５モル％、好ましくは９０〜１００モル％である。
【００３５】
本発明の顔料分散液は、有機溶剤を含有する。顔料分散液中の有機溶剤の含有量は、２０質量％以下であることが好ましい。有機溶剤の含有量が２０質量％超であると、顔料誘導体や顔料分散剤が顔料から脱離しやすくなることがある。有機溶剤は水溶性であることが好ましい。有機溶剤は、少なくとも三種の有機溶剤を含むことが好ましく、これらの三種の有機溶剤は、下記［群Ａ］より選択される少なくとも一種、下記［群Ｂ］より選択される少なくとも一種、及び下記［群Ｃ］より選択される少なくとも一種であることが好ましい
［群Ａ］：ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル
［群Ｂ］：プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル
［群Ｃ］：プロピレングリコール、グリセリン、１，２−ヘキサンジオール、２−ピロリドン
【００３６】
［群Ａ］と［群Ｂ］に属する有機溶剤は、顔料分散剤を構成するポリマーを溶液重合する際の重合溶媒として好適に用いられる溶剤である。［群Ａ］に属する有機溶剤は、主として、液媒体への顔料の濡れ性を改良するため、顔料分散剤の水への親和性を補助するため、及びインクの乾燥を防止するため（沸点が高いため）に用いられる。［群Ａ］に属する有機溶剤の量は、有機溶剤全体を基準として、０．５〜５質量％とすることが好ましい。
【００３７】
［群Ｂ］に属する有機溶剤は、主として、インク液滴のレベリング性や表面張力を調整するために用いられる。［群Ｂ］の属する有機溶剤は、有害性大気汚染物質（ｈａｚａｒｄｏｕｓ  ａｉｒ  ｐｏｌｌｕｔａｎｔｓ：ＨＡＰｓ）ではない、環境に配慮されたプロピレングリコール系の溶剤である。また、［群Ｃ］に属する有機溶剤は、主として、記録ヘッドの乾燥防止、粘度の調整、及び紙などの記録媒体への浸透制御のために用いられる。
【００３８】
＜顔料分散液の製造方法＞
本発明の顔料分散液は、従来公知の方法により、上記の材料を使用して製造することができる。例えば、顔料の合成時、整粒時、微粒子化時、又は粉砕時に一般式（１）で表される顔料誘導体を添加することで、顔料誘導体で粒子表面が処理された顔料（処理顔料）を得ることができる。より具体的には、一般式（１）で表される顔料誘導体、顔料、及び水を混合撹拌して均一化した後、酸を添加して一般式（１）中のナトリウム塩（−ＣＯＯＮａ）を中和してカルボキシ基（−ＣＯＯＨ）とすることで、顔料誘導体を顔料に吸着させて処理顔料を得ることができる。次いで、得られた処理顔料と顔料分散剤を混合すれば、イオン交換によって顔料誘導体がナトリウム塩化するとともに、顔料分散剤により顔料が分散されて、顔料分散液を得ることができる。
【００３９】
なかでも、顔料（ＰＹ−１５５）と顔料分散剤を水中で混合した後、６０℃以上（好ましくは７０℃以上）に加熱することで、ＰＹ−１５５のメトキシカルボニル基の少なくとも一部を加水分解して一般式（１）で表される顔料誘導体を生成させながら、顔料を顔料分散剤で分散させて顔料分散液を得ることができる。このような方法によれば、顔料誘導体を予め合成する必要がないため、顔料分散液の製造工程を少なくすることができるために好ましい。
【００４０】
弱酸と強塩基の中和塩である顔料分散剤を水に溶解させると、いわゆる緩衝液としての性質を示す弱アルカリ性の液体となる。すなわち、顔料分散剤の水溶液とＰＹ−１５５を混合して加熱すると、ＰＹ−１５５のメトキシカルボニル基の少なくとも一部が加水分解され、一般式（１）で表される顔料誘導体が生成し、本発明の顔料分散液が得られると考えられる。加熱後は、そのまま後処理して顔料分散液とすることができる。なかでも、加熱後に再度分散させて顔料分散液とすることが好ましい。
【００４１】
顔料１００質量部に対する顔料分散剤の含有量は、５〜３０質量部とすることが好ましく、１０〜１８質量部とすることがさらに好ましい。顔料分散剤の含有量が、顔料１００質量部に対して５質量部未満であると、得られる顔料分散液の分散安定性がやや不足することがある。一方、顔料分散剤の含有量が３０質量部超であると、顔料の分散に寄与しない顔料分散剤の影響により、顔料分散液の粘度が上昇しやすくなることがある。また、顔料分散液中の顔料の含有量は、通常５〜２５質量％であり、好ましくは１０〜２０質量％である。
【００４２】
顔料（ＰＹ−１５５）や、顔料誘導体で処理された顔料（処理顔料）は、合成及び顔料化後かつ乾燥前の水ペーストの状態で用いてもよく、乾燥及び粉砕したものを用いてもよい。なかでも、粉砕の必要がなく、顔料が凝集せずに一次粒子の状態で含まれている水ペーストを用いることが好ましい。また、ソルトミリング法などの従来公知の方法により一次粒子径を調整した顔料を用いることが好ましい。顔料分散液中の顔料の分散平均粒子径は、インクの発色性や印字品質、及びインク中の顔料の沈降性を考慮すると、１５０ｎｍ以下であることが好ましい。分散機に用いる粉砕メディアのサイズを小さくする、粉砕メディアの充填率を大きくする、分散処理時間を長くする、吐出速度を遅くする、粉砕後フィルターや遠心分離機などで分級するなどの手法により、顔料の分散平均粒子径を所望の範囲内とすることができる。
【００４３】
顔料分散液には、その他の材料を含有させることができる。その他の材料としては、界面活性剤、レベリング剤、防腐剤、染料、紫外線吸収剤、保湿剤、被膜成分であるバインダー成分などを挙げることができる。界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤などを用いることができる。バインダー成分としては、ポリウレタンディスパージョンなどのポリマーディスパージョン；スチレンアクリルエマルジョンなどのエマルジョン；を用いることが好ましい。
【００４４】
調製した顔料分散液はそのまま使用してもよいが、遠心分離機、超遠心分離機、又は濾過機などで処理して僅かに存在する粗大粒子を除去することが、顔料分散液の信頼性を高める上で好ましい。
【００４５】
＜水性インクジェットインク＞
本発明の顔料分散液を用いれば、水性インクジェットインクを得ることができる。すなわち、本発明の水性インクジェットインク（以下、単に「インク」とも記す）は、上述の顔料分散液を含有する。本発明のインクの製造方法、添加する材料の種類、及び使用方法などは特に限定されない。
【００４６】
本発明のインクは、水を含有する水性インクである。インク中の顔料の含有量は、０．５〜３０質量％であることが好ましく、４〜１０質量％であることがさらに好ましい。顔料の含有量が０．５質量％未満であると、印字濃度を確保しにくくなることがある。一方、顔料の含有量が３０質量％超であると、インクの粘度が上昇しやすく、記録ヘッドからの吐出安定性がやや低下することがある。なお、インクには、界面活性剤、防腐剤、バインダー成分、ｐＨ調整剤、消泡剤、染料、及び保湿剤などをさらに含有させることができる。
【００４７】
インクの表面張力は、２０〜４０ｍＮ／ｍであることが、インクジェット方式で印字するドット径を最適な幅に広げることができるために好ましい。インクの粘度は、２〜１０ｍＰａ・ｓであることが好ましい。また、インクのｐＨは、７〜１０であることが好ましい。
【００４８】
本発明のインクは、民生用、産業用、捺染用などの水性インクジェットプリンタに適用することができる。記録媒体としては、普通紙、光沢紙、マット紙、フィルム、繊維、金属などの多様な材料からなるものを用いることができる。フィルムの材質としては、ＰＥＴなどのポリエステル；塩化ビニルなどを挙げることができる。繊維の材質としては、綿、ポリエステルなどを挙げることができる。また、金属としては、アルミニウムなどを挙げることができる。なお、本発明のインクは、インクジェット用だけでなく、例えば、水系の塗料、インク、文具などの被膜形成が必要な分野にも用いることができる。
【実施例】
【００４９】
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例、比較例中の「部」及び「％」は、特に断らない限り質量基準である。
【００５０】
＜ポリマー（顔料分散剤）の合成＞
（合成例１：ランダムコポリマーＲＰ−１）
撹拌機、逆流コンデンサー、及び温度計を取り付けた反応容器に、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（ＢＴＧ）５２．２部、及びプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＭＰＧ）５２．２部を入れて７５℃に加熱した。また、別容器に、スチレン（Ｓｔ）２０部、メタクリル酸（ＭＡＡ）１０部、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル（ＨＥＭＡ）２０部、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）１５部、メタクリル酸エチル（ＥＭＡ）１５部、メタクリル酸２−エチルヘキシル（２ＥＨＭＡ）２０部、及び２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）４部を入れ、よく撹拌してモノマー液を調製した。調製したモノマー液の１／３量を反応容器内に添加後、残りの２／３量を１．５時間かけて反応容器内にゆっくりと滴下した。滴下終了から３．５時間重合した後、ＡＩＢＮ０．５部を添加し、８５℃に加熱してさらに２時間重合した。また、別容器に、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）４．７部及び水４７．５部を入れ、よく撹拌して中和液を調製した。調製した中和液を反応容器内に添加して重合を終了し、ランダムコポリマーＲＰ−１の溶液（ポリマー溶液）を得た。得られたポリマー溶液をサンプリングして測定した固形分は４１．５％であり、重合転化率は約１００％であった。ＧＰＣにて測定したランダムコポリマーＲＰ−１の数平均分子量（Ｍｎ）は１６，４００であり、分子量分布（ＰＤＩ）は１．９６であった。なお、ポリマー溶液の固形分は、分散液の一部をアルミ皿に取り、真空乾燥器を使用して１５０℃で３時間乾燥した後の質量から算出した。以下、同様の方法により分散液の固形分を測定した。
【００５１】
（合成例２：ランダムコポリマーＲＰ−２）
合成例１で使用した反応容器と同様の反応容器に、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＢＤＧ）４１．２部、及びＭＰＧ６１．８部を入れて７５℃に加熱した。また、別容器に、Ｓｔ２０部、ＭＡＡ１５部、ＨＥＭＡ１５部、ＭＭＡ１５部、ＥＭＡ１５部、２ＥＨＭＡ２０部、及びＡＩＢＮ２．５部を入れ、よく撹拌してモノマー液を調製した。調製したモノマー液の１／２量を反応容器内に添加後、残りの１／２量を１．５時間かけて反応容器内にゆっくりと滴下した。滴下終了から３．５時間重合した後、ＡＩＢＮ０．５部を添加し、８５℃に加熱してさらに３時間重合した。また、別容器に、ＮａＯＨ７．１部及び水４４．４部を入れ、よく撹拌して中和液を調製した。調製した中和液を反応容器内に添加して重合を終了し、ランダムコポリマーＲＰ−２の溶液を得た。得られたポリマー溶液をサンプリングして測定した固形分は４１．２％であり、重合転化率は約１００％であった。ＧＰＣにて測定したランダムコポリマーＲＰ−２のＭｎは２５，３００であり、ＰＤＩは２．０９であった。
【００５２】
（合成例３：ランダムコポリマーＲＰ−３）
合成例１で使用した反応容器と同様の反応容器に、ＢＤＧ２０．６部、及びトリプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＭＰＴＧ）８２．４部を入れて７２℃に加熱した。また、別容器に、Ｓｔ２０部、ＭＡＡ１５部、ポリエチレングリコールモノメチルエーテルメタクリレート（ＰＭＥ２００、分子量：２００）１５部、ＭＭＡ１５部、ＥＭＡ１５部、２ＥＨＭＡ２０部、及びＡＩＢＮ４部を入れ、よく撹拌してモノマー液を調製した。調製したモノマー液の１／２量を反応容器内に添加後、残りの１／２量を１．５時間かけて反応容器内にゆっくりと滴下した。滴下終了から５．５時間重合した後、ＡＩＢＮ０．５部を添加し、９０℃に加熱してさらに２．５時間重合した。また、別容器に、ＮａＯＨ７．１部及び水４４．４部を入れ、よく撹拌して中和液を調製した。調製した中和液を反応容器内に添加して重合を終了し、ランダムコポリマーＲＰ−３の溶液を得た。得られたポリマー溶液をサンプリングして測定した固形分は４２．２％であり、重合転化率は約１００％であった。ＧＰＣにて測定したランダムコポリマーＲＰ−３のＭｎは２３，３００であり、ＰＤＩは１．９３であった。
【００５３】
（合成例４：グラフトポリマーＧＰ−１）
合成例１で使用した反応容器と同様の反応容器に、ＢＤＧ１００部、ＭＰＴＧ１００部、ＭＡＡ２０部、ＭＭＡ１０部、ＥＭＡ１０部、２ＥＨＭＡ５９部、エチル−２−（α−ブロモメチル）アクリレート（ＥＢＭＡ）１部、及び２，２’−アゾビス（イソ酪酸）ジメチル（Ｖ−６０１）０．１部を入れ、窒素バブリングしながら７５℃で３時間重合した。Ｖ−６０１  ０．１部を添加し、さらに５時間重合してポリマーＭＭ−１の溶液を得た。得られたポリマー溶液をサンプリングして測定した固形分は３３．３％であり、重合転化率は約１００％であった。ＧＰＣにて測定したポリマーＭＭ−１のＭｎは１２，２００であり、ＰＤＩは１．７２であった。
【００５４】
同様の反応容器に、ポリマーＭＭ−１の溶液１５０部を入れて８０℃に加熱した。また、別容器に、Ｓｔ２５部、アクリル酸２−エチルヘキシル（２ＥＨＡ）２０部、ＨＥＭＡ５部、及びｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノアート（ＰＢＯ）１部を入れ、よく撹拌してモノマー液を調製した。調製したモノマー液の１／２量を反応容器内に添加後、残りの１／２量を１時間かけて反応容器内にゆっくりと滴下した。滴下終了から４時間重合した後、ＰＢＯ０．５部を添加し、９０℃に加熱してさらに５時間重合した。また、別容器に、ＮａＯＨ４．７部及び水４７．２部を入れ、よく撹拌して中和液を調製した。調製した中和液を反応容器内に添加して重合を終了し、グラフトポリマーＧＰ−１の溶液を得た。得られたポリマー溶液をサンプリングして測定した固形分は４０．３％であり、重合転化率は約１００％であった。ＧＰＣにて測定したグラフトポリマーＧＰ−１のＭｎは２５，２００であり、ＰＤＩは２．０７であった。
【００５５】
（比較合成例１：ランダムコポリマーＲＰ−Ｒ１）
合成例１で使用した反応容器と同様の反応容器に、ＢＤＧ５２．２部及びＭＰＧ５２．２部を入れて７５℃に加熱した。また、別容器に、Ｓｔ２０部、ＭＡＡ１０部、ＨＥＭＡ２０部、ＭＭＡ１５部、ＥＭＡ１５部、２ＥＨＭＡ２０部、及びＡＩＢＮ４部を入れ、よく撹拌してモノマー液を調製した。調製したモノマー液の１／３量を反応容器内に添加後、残りの２／３量を１．５時間かけて反応容器内にゆっくりと滴下した。滴下終了から３．５時間重合した後、ＡＩＢＮ０．５部を添加し、８５℃に加熱してさらに２時間重合した。また、別容器に、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）１７．５部及び水３２．５部を入れ、よく撹拌して中和液を調製した。調製した中和液を反応容器内に添加して重合を終了し、ランダムコポリマーＲＰ−Ｒ１の溶液を得た。得られたポリマー溶液をサンプリングして測定した固形分は４１．７％であり、重合転化率は約１００％であった。ＧＰＣにて測定したランダムコポリマーＲＰ−Ｒ１のＭｎは１７，２００であり、ＰＤＩは２．０１であった。
【００５６】
（比較合成例２：ランダムコポリマーＲＰ−Ｒ２）
合成例１で使用した反応容器と同様の反応容器に、ＢＤＧ５０．１部及びＭＰＴＧ５０．１部を入れて７２℃に加熱した。また、別容器に、Ｓｔ２０部、ＭＡＡ１５部、ＨＥＭＡ１５部、ＭＭＡ１５部、ＥＭＡ１５部、２ＥＨＭＡ２０部、及びＡＩＢＮ２部よく撹拌してモノマー液を調製した。調製したモノマー液の１／２量を反応容器内に添加後、残りの１／２量を１．５時間かけて反応容器内にゆっくりと滴下した。滴下終了から５．５時間重合した後、ＡＩＢＮ０．５部を添加し、９０℃に加熱してさらに２．５時間重合した。また、別容器に、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（ＡＭＰ）１５．８部及び水３４．２部を入れ、よく撹拌して中和液を調製した。調製した中和液を反応容器内に添加して重合を終了し、ランダムコポリマーＲＰ−Ｒ２の溶液を得た。得られたポリマー溶液をサンプリングして測定した固形分は４１．７％であり、重合転化率は約１００％であった。ＧＰＣにて測定したランダムコポリマーＲＰ−Ｒ２のＭｎは３６，９００であり、ＰＤＩは２．２１であった。
【００５７】
（比較合成例３：グラフトポリマーＧＰ−Ｒ１）
前述の合成例４と同様にして、ポリマーＭＭ−１の溶液を得た。得られたポリマー溶液をサンプリングして測定した固形分は３３．３％であり、重合転化率は約１００％であった。ＧＰＣにて測定したポリマーＭＭ−１のＭｎは１１，９００であり、ＰＤＩは１．８１であった。同様の反応容器に、ポリマーＭＭ−１の溶液１５０部を入れて８０℃に加熱した。また、別容器に、Ｓｔ２５部、アクリル酸２−エチルヘキシル（２ＥＨＡ）２０部、ＨＥＭＡ５部、及びｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノアート（ＰＢＯ）１部を入れ、よく撹拌してモノマー液を調製した。調製したモノマー液の１／２量を反応容器内に添加後、残りの１／２量を１時間かけて反応容器内にゆっくりと滴下した。滴下終了から４時間重合した後、ＰＢＯ０．５部を添加し、９０℃に加熱してさらに５時間重合した。また、別容器に、水酸化カリウム（ＫＯＨ）６．６部及び水４７．２部を入れ、よく撹拌して中和液を調製した。調製した中和液を反応容器内に添加して重合を終了し、グラフトポリマーＧＰ−Ｒ１の溶液を得た。得られたポリマー溶液をサンプリングして測定した固形分は４１．２％であり、重合転化率は約１００％であった。ＧＰＣにて測定したグラフトポリマーＧＰ−Ｒ１のＭｎは２７，２００であり、ＰＤＩは２．１１であった。
【００５８】
合成したポリマー（顔料分散剤）の詳細を表１に示す。
【００５９】
2018111742.tif 000005
【００６０】
＜シナジスト（顔料誘導体）の合成＞
（合成例５）
２Ｌセパラブルフラスコにイオン交換水１，０００部を入れ、ディスパーにより撹拌した。ＰＹ−１５５（商品名「Ｉｎｋ  Ｊｅｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４ＧＣ」、クラリアントジャパン社製）１００部を添加してよく混合した後、１０％水酸化ナトリウム水溶液１００部をさらに添加した。反応液をろ紙にスポットしたところ、濃い黄色いにじみが徐々に生じた。反応液を７０℃に加温して５時間反応させ、濃い褐色気味の黄色い若干透明感のあるシナジスト溶液を得た。この溶液をろ紙にスポットしたところ、不溶物は生じなかった。溶液の一部を取り出して塩酸を加えたところ、黄色い固体が析出した。析出した固体をろ別及び乾燥してＩＲを測定したところ、ＰＹ−１５５のエステル基のピーク（１７５０ｃｍ-1付近）がほぼ消失し、１６９８ｃｍ-1のピークが生じていることがわかった。すなわち、エステル基が加水分解してカルボキシ基になったと推測される。また、溶液の一部をサンプリングし、質量分析ガスクロマトグラフィー（ＧＣ−ＭＳ）により揮発分を測定したところ、メタノールがわずかに検出された。すなわち、ＰＹ−１５５のメチルエステル基が加水分解して、カルボキシ基又はそのナトリウム塩となっていると考えられる。得られたシナジスト溶液の固形分は、９．２％であった。
【００６１】
＜処理顔料の製造＞
（製造例１：処理顔料−１）
２Ｌフラスコに、シナジスト溶液５．４部、及びイオン交換水９９４．６部を入れ、ディスパーで撹拌した後、ＰＹ−１５５  １００部を添加してさらに撹拌して混合した。内容物の一部をろ紙にスポットしたところ、顔料（ＰＹ−１５５）と、水に溶解している顔料誘導体（シナジスト）の「にじみ」が確認された。フラスコの内容物を撹拌しながら１％酢酸水溶液を添加した。ｐＨが６．５になった際に若干増粘した。さらに酢酸水溶液を添加してｐＨを４．５とした。内容物の一部をろ紙にスポットしたところ、溶解分がなく、ろ紙に裏抜けもしなかった。これにより、不溶化したシナジストが顔料の粒子表面に析出したと考えられる。フラスコの内容物をろ過し、イオン交換水でよく洗浄した。１００℃で乾燥した後に粉砕して、粉末状の処理顔料−１を得た。得られた処理顔料−１は、顔料１００部をシナジスト０．５部で処理して得られた処理顔料である。
【００６２】
（製造例２：処理顔料−２）
２Ｌフラスコに、シナジスト溶液２７．１部、及びイオン交換水９７２．９部を入れて撹拌した後、ＰＹ−１５５  １００部を添加してさらに撹拌して混合した。次いで、高圧ホモジナイザーで３回パスさせて顔料（ＰＹ−１５５）を分散させた。その後、フラスコの内容物を撹拌しながら１％酢酸水溶液を添加してｐＨを４．５とした。内容物の一部をろ紙にスポットしたところ、溶解分がなく、ろ紙に裏抜けもしなかった。フラスコの内容物をろ過し、イオン交換水でよく洗浄した。１００℃で乾燥した後に粉砕して、粉末状の処理顔料−２を得た。得られた処理顔料−２は、顔料１００部をシナジスト２．５部で処理して得られた処理顔料である。
【００６３】
＜顔料分散液及びインクの調製（１）＞
（実施例１）
ランダムコポリマーＲＰ−１  ９０部、及びイオン交換水３４０部を混合して均一な溶液とした。処理顔料−１  １５０部を添加し、ディスパーで解膠してミルベースを調製した。横型媒体分散機（商品名「ダイノミル０．６リットルＥＣＭ型」、シンマルエンタープライゼス社製、ジルコニア製ビーズの径：０．５ｍｍ）を使用し、周速１０ｍ／ｓでミルベースを２時間分散処理した。
【００６４】
遠心分離処理（７，５００回転、２０分間）した後、ポアサイズ１０μｍのメンブレンフィルターでろ過し、イオン交換水を添加して顔料濃度を１５％に調整して顔料分散液を得た。粒度測定器（商品名「ＮＩＣＯＭＰ  ３８０ＺＬＳ−Ｓ」、インターナショナル・ビジネス社製）を使用して測定した顔料粒子の平均粒子径は１１３ｎｍであり、粘度は２．５１ｍＰａ・ｓであった。得られた顔料分散液を７０℃で７日保存した。その結果、顔料粒子の平均粒子径及び粘度はほとんど変化せず、保存安定性が良好であることがわかった。
【００６５】
得られた顔料分散液４０部、グリセリン１０部、及び界面活性剤（商品名「サーフィノール４６５」、エア・プロダクツ社製）１部を混合し、十分撹拌した。ポアサイズ１０μｍのメンブランフィルターでろ過して、黄色水性顔料インクＷＩ−１を得た。
【００６６】
（実施例２〜５、比較例１〜４）
顔料と顔料分散剤を表２に示す組み合わせで用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして、顔料分散液を調製した。さらに、調製した顔料分散液をそれぞれ用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして、黄色水性顔料インクＷＩ−２〜５、ＷＩ−Ｒ１〜４を得た。
【００６７】
2018111742.tif 000006
【００６８】
＜評価（１）＞
（分散安定性）
調製した黄色水性顔料インクを７０℃で７日保存したときの粒子径変化率及び粘度変化率を測定し、以下に示す評価基準にしたがって分散安定性を評価した。粒子径変化率及び粘度変化率を測定結果、並びに分散安定性の評価結果を表３に示す。なお、粒子径変化率及び粘度変化率は、以下の式にしたがって算出した。
粒子径変化率（％）＝｛１−（７日後の粒子径）／（初期の粒子径）｝×１００
粘度変化率（％）＝｛１−（７日後の粘度）／（初期の粘度）｝×１００
【００６９】
［評価基準］
（１）粒子径
◎：変化率±５％未満
○：変化率±５％以上１０％未満
△：変化率±１０％以上１５％未満
×：変化率±１５％以上
（２）粘度
◎：粘度が低く、変化率±１０％未満
○：粘度が高く、変化率±１０％未満
△：粘度が低く、変化率±１０％以上
×：粘度が高く、変化率±１０％以上
【００７０】
（普通紙への印刷濃度）
調製したインクをそれぞれ充填したインクカートリッジをインクジェットプリンタ（商品名「ＥＭ９３０Ｃ」、セイコーエプソン社製）に装着した。このプリンタを使用し、フォト７２０ｄｐｉの印刷モードで普通紙（商品名「Ｘｅｒｏｘ４０２４紙」、米国Ｘｅｒｏｘ社製）に画像を印刷して印刷物を得た。光学濃度測定機（商品名「マクベスＲＤ−９１４」、マクベス社製を使用して印刷物（画像）のＯＤ値を測定した。５回測定したＯＤ値の平均値を表３に示す。
【００７１】
（アタック性）
調製したインクをそれぞれ充填したインクカートリッジをインクジェットプリンタに装着し、５０℃の環境下で２週間恒温槽に放置した。放置後、室温まで冷却したプリンタから記録ヘッドを取り外し、接着剤で接合されている部分の外観を観察し、以下に示す評価基準にしたがってアタック性を評価した。結果を表３に示す。
【００７２】
［評価基準］
Ａ：接着剤の膨潤は、全く認められない。
Ｂ：接着剤の膨順は確認されるものの、接着強度については特に問題なし。
Ｃ：接着剤の膨順が確認されるとともに、接着強度の低下が確認される。
【００７３】
2018111742.tif 000007
【００７４】
＜顔料分散液及びインクの調製（２）＞
（実施例６）
ランダムコポリマーＲＰ−１  ９０部、及びイオン交換水３４０部を混合して均一な溶液とした。ＰＹ−１５５  １５０部を添加し、ディスパーで解膠してミルベースを調製した。横型媒体分散機を使用し、周速１０ｍ／ｓでミルベースを２時間分散処理してｐＨ１０．２の分散液を得た。ディスパーを使用し、得られた分散液の１／３量を７０℃に加熱して１５時間撹拌した。これにより、ＰＹ−１５５の一部を加水分解させることができたと考えられる。なお、得られた分散液のｐＨは９．６となっていた。分散液の一部をサンプリングして酸を添加したところ、顔料分散剤も析出して黄色固体が得られた。得られた黄色固体を水酸化ナトリウム水溶液に溶解させ、イオン交換水を展開液とする薄層クロマトにて展開したところ、黄褐色のスポットが得られた。また、得られた黄色固体を顕微鏡ＩＲにて分析したところ、合成例５で測定したスペクトルとほぼ一致することがわかった。分散液を加温したことでＰＹ−１５５が加水分解したと考えられる。
【００７５】
得られた分散液を遠心分離処理（７，５００回転、２０分間）した後、ポアサイズ１０μｍのメンブレンフィルターでろ過し、イオン交換水を添加して顔料濃度を１５％に調整して顔料分散液を得た。顔料粒子の平均粒子径は１１２ｎｍであり、粘度は２．９１ｍＰａ・ｓであった。得られた顔料分散液４０部、グリセリン１０部、及び界面活性剤（商品名「サーフィノール４６５」、エア・プロダクツ社製）１部を混合し、十分撹拌した。ポアサイズ１０μｍのメンブランフィルターでろ過して、黄色水性顔料インクＷＩ−６を得た。
【００７６】
（比較例５）
７０℃で加熱しなかったこと以外は、前述の実施例６と同様にして顔料分散液を得た。顔料粒子の平均粒子径は１３２ｎｍであり、粘度は３．１２ｍＰａ・ｓであり、ｐＨは９．９であった。また、得られた顔料分散液を用いて、前述の実施例６と同様にして黄色水性顔料インクＷＩ−Ｒ５を得た。
【００７７】
＜評価（２）＞
調製した黄色水性顔料インクＷＩ−６及びＷＩ−Ｒ５について、前述の分散安定性の評価を行った。その結果、黄色水性顔料インクＷＩ−６の平均粒子径は１１１ｎｍであり、粘度は３．００ｍＰａ・ｓであった。一方、黄色水性顔料インクＷＩ−Ｒ５はゲル化した。以上より、ＰＹ−１５５を顔料分散剤で分散させた後に加熱することで、ＰＹ−１５５が加水分解してシナジスト（顔料誘導体）が形成され、顔料分散液が得られたと考えられる。
【産業上の利用可能性】
【００７８】
本発明の顔料分散液は、高速印刷に適しているとともに、産業印刷機への適用が可能な水性インクジェットインクを調製するための顔料分散液として有用である。また、耐光性に優れたＰＹ−１５５を顔料として用いたものであるため、広告、ラッピングバス用フィルム、建築外壁などの屋外での用途に好適である。