(57)【要約】【課題】ウレタン（メタ）アクリレート、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、硬化物及びフィルムを提供すること。【解決手段】本開示は、イソシアヌレート基、ビウレット基、及びアロファネート基からなる群から選択される少なくとも１つの基を有するか、及び／又はアダクト体である、芳香族基非含有ポリイソシアネート（Ａ）及び、３量体以上のポリペンタエリスリトール骨格を有する水酸基含有ポリペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート（Ｂ）を含む化合物群の反応物である、ウレタン（メタ）アクリレートを提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
イソシアヌレート基、ビウレット基、及びアロファネート基からなる群から選択される少なくとも１つの基を有するか、及び／又はアダクト体である、芳香族基非含有ポリイソシアネート（Ａ）及び、
３量体以上のポリペンタエリスリトール骨格を有する水酸基含有ポリペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート（Ｂ）
を含む化合物群の反応物である、ウレタン（メタ）アクリレート。
【請求項２】
請求項１に記載のウレタン（メタ）アクリレートを含む、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
【請求項３】
光重合開始剤を含む、請求項２に記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
【請求項４】
請求項２又は３に記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化物。
【請求項５】
請求項４に記載の硬化物を含む、フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、ウレタン（メタ）アクリレート、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、硬化物及びフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、液晶表示装置に用いられる偏光板は、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素を吸着させ延伸等により配向させた偏光子の両面に保護フィルムとしてトリアセチルセルロースフィルム（ＴＡＣフィルム）を貼りあわせることにより製造される。また、ＴＡＣフィルムの表面には、透明な活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を塗布し、硬化させて高硬度の被膜（ハードコート層）を形成し、傷つき等から保護している。上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、多官能ウレタン（メタ）アクリレート等を含むものが知られている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００９−２８６９２４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上記保護フィルムは、近年のモバイル用途を中心とする液晶装置の薄型化や高品質化に伴い、薄膜化が進んでいる。このような薄膜化された保護フィルムに活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を塗布し、硬化させて高硬度のハードコート層を形成しようとした場合、硬化時の塗布層の収縮によりフィルムが強くカールし、後工程での加工性低下やパネル変形の原因となる。一方、カールを低減するために反応点を減らした組成物を用いた場合には表面硬度の低下を招いてしまう。
【０００５】
本発明が解決しようとする課題は、ベースフィルムの表面に高硬度性、低カール性、高耐擦傷性、高耐光性を兼ね備えた硬化皮膜を形成する光学用活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を提供することとする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、前記課題を解決すべく鋭意検討したところ、特定の構造を有する反応物を用いることにより、前記課題を解決することができることを見出し、本発明を完成させた。
【０００７】
本開示により以下の項目が提供される。
（項目１）
イソシアヌレート基、ビウレット基、及びアロファネート基からなる群から選択される少なくとも１つの基を有するか、及び／又はアダクト体である、芳香族基非含有ポリイソシアネート（Ａ）及び、
３量体以上のポリペンタエリスリトール骨格を有する水酸基含有ポリペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート（Ｂ）
を含む化合物群の反応物である、ウレタン（メタ）アクリレート。
（項目２）
上記項目に記載のウレタン（メタ）アクリレートを含む、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
（項目３）
光重合開始剤を含む、上記項目に記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
（項目４）
上記項目のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化物。
（項目５）
上記項目に記載の硬化物を含む、フィルム。
【０００８】
本開示において、上述した１又は複数の特徴は、明示された組み合わせに加え、さらに組み合わせて提供され得る。
【発明の効果】
【０００９】
本開示により提供されるウレタン（メタ）アクリレートを用いることにより、ベースフィルムの表面に高硬度性、低カール性、高耐擦傷性、高耐光性を兼ね備えた硬化皮膜を形成できる。その結果、薄膜基材に対し好適に用いることができ、薄膜保護フィルムを製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本開示の全体にわたり、各物性値、含有量等の数値の範囲は、適宜（例えば下記の各項目に記載の上限及び下限の値から選択して）設定され得る。具体的には、数値αについて、数値αの上限がＡ１、Ａ２、Ａ３等が例示され、数値αの下限がＢ１、Ｂ２、Ｂ３等が例示される場合、数値αの範囲は、Ａ１以下、Ａ２以下、Ａ３以下、Ｂ１以上、Ｂ２以上、Ｂ３以上、Ａ１〜Ｂ１、Ａ１〜Ｂ２、Ａ１〜Ｂ３、Ａ２〜Ｂ１、Ａ２〜Ｂ２、Ａ２〜Ｂ３、Ａ３〜Ｂ１、Ａ３〜Ｂ２、Ａ３〜Ｂ３等が例示される。
【００１１】
［ウレタン（メタ）アクリレート］
本開示は、イソシアヌレート基、ビウレット基、及びアロファネート基からなる群から選択される少なくとも１つの基を有するか、及び／又はアダクト体である、芳香族基非含有ポリイソシアネート（Ａ）及び、
３量体以上のポリペンタエリスリトール骨格を有する水酸基含有ポリペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート（Ｂ）
を含む化合物群の反応物である、ウレタン（メタ）アクリレートを提供する。
【００１２】
本開示において「（メタ）アクリレート」は「アクリレート及びメタクリレートからなる群より選択される少なくとも１つ」を意味する。同様に「（メタ）アクリル」は「アクリル及びメタクリルからなる群より選択される少なくとも１つ」を意味する。
【００１３】
本開示において、「ポリイソシアネート」は、２個以上のイソシアネート基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）を有する化合物である。ポリイソシアネート（Ａ）は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００１４】
＜イソシアヌレート基、ビウレット基、及びアロファネート基からなる群から選択される少なくとも１つの基を有するか、及び／又はアダクト体である、芳香族基非含有ポリイソシアネート（Ａ）：（Ａ）成分ともいう＞
【００１５】
（イソシアヌレート基、ビウレット基、及びアロファネート基からなる群から選択される少なくとも１つの基を有する芳香族基非含有ポリイソシアネート）
イソシアヌレート基、ビウレット基、及びアロファネート基からなる群から選択される少なくとも１つの基を有する芳香族基非含有ポリイソシアネートは、直鎖脂肪族ポリイソシアネート、分岐脂肪族ポリイソシアネート、及び／又は脂環族ポリイソシアネートの多量体等が例示される。
【００１６】
直鎖脂肪族は、直鎖アルキレン基等が例示される。直鎖アルキレン基は−（ＣＨ２）ｎ−（ｎは１以上の整数）の一般式で表現でき、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ｎ−ブチレン基、ｎ−ペンチレン基、ｎ−ヘキシレン基、ｎ−ヘプチレン基、ｎ−オクチレン基、ｎ−ノニレン基、ｎ−デカメチレン基等が例示される。
【００１７】
直鎖脂肪族ポリイソシアネートは、メチレンジイソシアネート、ジメチレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ヘプタメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、ノナメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート等が例示される。
【００１８】
分岐脂肪族は、分岐アルキレン基等が例示される。分岐アルキレン基は、直鎖アルキレン基の少なくとも１つの水素がアルキル基によって置換された基であり、具体的な例は、ジエチルペンチレン基、トリメチルブチレン基、トリメチルペンチレン基、トリメチルヘキシレン基（トリメチルヘキサメチレン基）等が例示される。
【００１９】
分岐脂肪族ポリイソシアネートは、ジエチルペンチレンジイソシアネート、トリメチルブチレンジイソシアネート、トリメチルペンチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等が例示される。
【００２０】
脂環族は、シクロアルキレン基等が例示される。シクロアルキレン基は、単環シクロアルキレン基、架橋環シクロアルキレン基、縮合環シクロアルキレン基等が例示される。またシクロアルキレン基は、１つ以上の水素が直鎖又は分岐アルキル基によって置換されていてもよい。
【００２１】
本開示において、単環は、炭素の共有結合により形成された内部に橋かけ構造を有しない環状構造を意味する。また、縮合環は、２つ以上の単環が２個の原子を共有している（すなわち、それぞれの環の辺を互いに１つだけ共有（縮合）している）環状構造を意味する。架橋環は、２つ以上の単環が３個以上の原子を共有している環状構造を意味する。
【００２２】
単環シクロアルキレン基は、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、シクロヘプチレン基、シクロデシレン基、３，５，５−トリメチルシクロヘキシレン基等が例示される。
【００２３】
架橋環シクロアルキレン基は、トリシクロデシレン基、アダマンチレン基、ノルボルニレン基等が例示される。
【００２４】
縮合環シクロアルキレン基は、ビシクロデシレン基等が例示される。
【００２５】
脂環族ポリイソシアネートは、単環脂環族ポリイソシアネート、架橋環脂環族ポリイソシアネート、縮合環脂環族ポリイソシアネート等が例示される。
【００２６】
単環脂環族ポリイソシアネートは、水添キシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、シクロヘプチレンジイソシアネート、シクロデシレンジイソシアネート、３，５，５−トリメチルシクロヘキシレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等が例示される。
【００２７】
架橋環脂環族ポリイソシアネートは、トリシクロデシレンジイソシアネート、アダマンタンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート等が例示される。
【００２８】
縮合環脂環族ポリイソシアネートは、ビシクロデシレンジイソシアネート等が例示される。
【００２９】
アルキレン基の炭素数は、特に限定されないが、その上限は、３０、２９、２５、２０、１５、１２、１０、９、８、７、６、５、４、３、２等が例示され、下限は、２９、２５、２０、１５、１２、１０、９、８、７、６、５、４、３、２、１等が例示される。１つの実施形態において、アルキレン基の炭素数は、１〜３０が好ましく、１〜２０がより好ましく、１〜１６がさらに好ましく、１〜１２が特に好ましい。
【００３０】
ポリイソシアネートのイソシアヌレート体は、下記構造式（Ａ−１）
【化１】
2018178114.tif 000002
（式中、Ｒ１Ａ〜Ｒ１Ｅは、それぞれ独立にアルキル基であり、Ｒ１Ｄ〜Ｒ１Ｅは、各構成単位ごとに基が異なっていてもよい。ｎ１は０以上の整数である。ｎ１は好ましくは０〜３である。）
で表される。
【００３１】
ポリイソシアネートのイソシアヌレート体は、デュラネートＴＰＡ−１００、デュラネートＴＫＡ−１００、デュラネートＭＦＡ−７５Ｂ、デュラネートＭＨＧ−８０Ｂ（以上旭化成（株）製）、コロネートＨＸＲ（ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体）（以上東ソー（株）製）、タケネートＤ−１２７Ｎ（水添キシレンジイソシアネートのイソシアヌレート体）（以上三井化学（株）製）、ＶＥＳＴＡＮＡＴ  Ｔ１８９０／１００（イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート体（以上エボニック・ジャパン（株）製）等が例示される。
【００３２】
ポリイソシアネートのビウレット体は、下記構造式（Ａ−２）
【化２】
2018178114.tif 000003
（式中、Ｒ２Ａ〜Ｒ２Ｅは、それぞれ独立にアルキル基であり、Ｒ２Ｄ〜Ｒ２Ｅは、各構成単位ごとに基が異なっていてもよい。ｎ２は０以上の整数である。ｎ２は０〜３が好ましい。）
で表される。
【００３３】
ポリイソシアネートのビウレット体は、デュラネート２４Ａ−１００、デュラネート２２Ａ−７５Ｐ、デュラネート２１Ｓ−７５Ｅ（以上旭化成（株）製）、デスモジュールＮ３２００Ａ（ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体）（以上住友バイエルウレタン（株）製）等が例示される。
【００３４】
ポリイソシアネートのアロファネート体は、下記構造式（Ａ−３）
【化３】
2018178114.tif 000004
（式中、Ｒ３Ａ〜Ｒ３Ｇは、それぞれ独立にアルキル基であり、Ｒ３Ｂ〜Ｒ３Ｅは、各構成単位ごとに基が異なっていてもよい。ｎ３は、０以上の整数である。ｎ３は０〜３が好ましい。）で表される。
【００３５】
ポリイソシアネートのアロファネート体は、タケネートＤ−１７８Ｎ（以上三井化学（株）製）等が例示される。
【００３６】
アルキル基は、直鎖アルキル基、分岐アルキル基、シクロアルキル基等が例示される。
【００３７】
アルキル基の炭素数は、特に限定されないが、その上限は、３０、２９、２５、２０、１５、１２、１０、９、８、７、６、５、４、３、２等が例示され、下限は、２９、２５、２０、１５、１２、１０、９、８、７、６、５、４、３、２、１等が例示される。１つの実施形態において、アルキル基の炭素数は、１〜３０が好ましく、１〜２０がより好ましく、１〜１６がさらに好ましく、１〜１２が特に好ましい。
【００３８】
直鎖アルキル基は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基等が例示される。
【００３９】
分岐アルキル基は、イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、イソヘキシル基、イソデシル基等が例示される。
【００４０】
シクロアルキル基は、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等が例示される。なお、シクロアルキル基は、各環上の１つ以上の水素が直鎖アルキル基（前記例示の基等）又は分岐アルキル基（前記例示の基等）で置換されていてもよい。
【００４１】
（アダクト体である芳香族基非含有ポリイソシアネート）  アダクト体である芳香族基非含有ポリイソシアネートは、直鎖脂肪族ポリイソシアネート、分岐脂肪族ポリイソシアネート、及び／又は脂環族ポリイソシアネートの多価アルコールによる変性体等が例示される。
【００４２】
上記多価アルコールは、（ポリ）ペンタエリスリトール、（ポリ）トリメチロールプロパン、（ポリ）グリセリン、ソルビトール、シュガー等が例示される。
【００４３】
ポリイソシアネートのアダクト体は、
下記構造式（Ａ−４）
【化４】
2018178114.tif 000005
（式中、Ｒ４Ａ〜Ｒ４Ｅは、それぞれ独立にアルキル基であり、Ｒ４Ｄ〜Ｒ４Ｅは、各構成単位ごとに基が異なっていてもよい。ｎ４は０以上の整数である。ｎ４は０〜３が好ましい。）
で示されるトリメチロールプロパンとポリイソシアネートのアダクト体、
下記構造式（Ａ−５）
【化５】
2018178114.tif 000006
（式中、Ｒ5Ａ〜Ｒ5Ｅは、それぞれ独立にアルキル基であり、Ｒ5Ｄ〜Ｒ5Ｅは、各構成単位ごとに基が異なっていてもよい。ｎ５は０以上の整数である。ｎ５は０〜３が好ましい。）
で示されるグリセリンとポリイソシアネートのアダクト体等が例示される。
【００４４】
ポリイソシアネートのアダクト体は、デュラネートＰ３０１−７５Ｅ（以上旭化成（株）製）、タケネートＤ１６０Ｎ（以上三井化学（株）製）等が例示される。
【００４５】
なお、上記構造式（Ａ−１）〜（Ａ−５）はあくまでも一例であり、本開示が上記構造式に示した化合物に限定されることを意図しない。
【００４６】
ポリイソシアネート（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）の上限は、８００００、７００００、６００００、５００００、４００００、３００００、２００００、１００００、９０００、８０００、７０００、６０００、５０００、４０００、３０００、２０００、１０００、５００等が例示され、下限は、７００００、６００００、５００００、４００００、３００００、２００００、１００００、９０００、８０００、７０００、６０００、５０００、４０００、３０００、２０００、１０００、５００、３００等が例示される。１つの実施形態において、ポリイソシアネート（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ウレタン（メタ）アクリレートの生産性の観点から、３００〜８００００が好ましい。
【００４７】
ポリイソシアネート（Ａ）の数平均分子量（Ｍｎ）の上限は、６００００、５５０００、５００００、４００００、３００００、２００００、１００００、９０００、８０００、７０００、６０００、５０００、４０００、３０００、２０００、１０００、５００、３００等が例示され、下限は、５５０００、５００００、４００００、３００００、２００００、１００００、９０００、８０００、７０００、６０００、５０００、４０００、３０００、２０００、１０００、５００、３００、２００等が例示される。１つの実施形態において、ポリイソシアネート（Ａ）の数平均分子量（Ｍｎ）は、ウレタン（メタ）アクリレートの生産性の観点から、２００〜６００００が好ましい。
【００４８】
ポリイソシアネート（Ａ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）の上限は、８．０、７．０、６．０、５．０、４．０、３．０、２．０等が例示され、下限は、７．０、６．０、５．０、４．０、３．０、２．０、１．０等が例示される。１つの実施形態において、ポリイソシアネート（Ａ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ウレタン（メタ）アクリレートの生産性の観点から、１．０〜８．０が好ましい。
【００４９】
重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定したポリスチレン換算値として求められ得る（以下同様）。
【００５０】
上記化合物群１００質量部に対するポリイソシアネート（Ａ）の割合の上限は、５０、４０、３０、２０、１０質量部等が例示され、下限は、４５、４０、３０、２０、１０、５質量部等が例示される。１つの実施形態において、上記化合物群１００質量部に対するポリイソシアネート（Ａ）の割合は、耐擦傷性と硬度、低カール性の並立の観点から５〜５０質量部が好ましい。
【００５１】
＜水酸基含有ポリペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート（Ｂ）：（Ｂ）成分ともいう＞
水酸基含有ポリペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレートは、下記一般式（１）
【化６】
2018178114.tif 000007
（式中、ｎは２以上の整数（例えば２、３、４、５等）であり、Ｒ１〜Ｒ６は、それぞれ独立に水素又は（アルキレンオキサイド変性又はエポキシ変性）（メタ）アクリロイル基であるが、少なくとも１つが水素である。なお、Ｒ３及びＲ５は、各構成単位ごとに基が異なっていてもよい。）
により表わされる化合物である。
【００５２】
本開示において「３量体以上のポリペンタエリスリトール骨格を有する」とは、例えば、一般式（１）においてｎが２以上であることを意味する。
【００５３】
本開示において、「各構成単位ごとに基が異なっていてもよい」とは、例えば、一般式（１）の場合、ｎが２であるとき、
【化７】
2018178114.tif 000008
Ｒ３ＡとＲ３Ｂとは異なる基であってよく、Ｒ５ＡとＲ５Ｂとは異なる基であってよいことを意味する。
【００５４】
水酸基含有ポリペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート（Ｂ）は、各種公知のものを単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。３量体以上のポリペンタエリスリトール骨格を有する水酸基含有ポリペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレートは、トリペンタエリスリトールジ（アルキレンオキサイド変性又はエポキシ変性）（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールトリ（アルキレンオキサイド変性又はエポキシ変性）（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールテトラ（アルキレンオキサイド変性又はエポキシ変性）（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ（アルキレンオキサイド変性又はエポキシ変性）（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（アルキレンオキサイド変性又はエポキシ変性）（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（アルキレンオキサイド変性又はエポキシ変性）（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールジ（アルキレンオキサイド変性又はエポキシ変性）（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールトリ（アルキレンオキサイド変性又はエポキシ変性）（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールテトラ（アルキレンオキサイド変性又はエポキシ変性）（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールペンタ（アルキレンオキサイド変性又はエポキシ変性）（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールヘキサ（アルキレンオキサイド変性又はエポキシ変性）（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールヘプタ（アルキレンオキサイド変性又はエポキシ変性）（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールオクタ（アルキレンオキサイド変性又はエポキシ変性）（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールノナ（アルキレンオキサイド変性又はエポキシ変性）（メタ）アクリレート等が例示される。
【００５５】
本開示において「（アルキレンオキサイド変性又はエポキシ変性）（メタ）アクリレート」は、「（メタ）アクリレート、アルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、及びエポキシ変性（メタ）アクリレートからなる群より選択される少なくとも１つ」を意味する。
【００５６】
アルキレンオキサイド変性は、エチレンオキサイド変性、プロピレンオキサイド変性等が例示される。
【００５７】
水酸基含有ポリペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート（Ｂ）の水酸基価の上限は、８０、７５、７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ等が例示され、下限は、７５、７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５ｍｇＫＯＨ／ｇ等が例示される。１つの実施形態において、水酸基含有ポリペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート（Ｂ）の水酸基価は、耐擦傷性と硬度、低カール性の並立の観点から、１５〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、２５〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。
【００５８】
本開示において、水酸基価とは、以下の式
（水酸基価）＝（水酸化カリウム分子量：５６．１）×１０００／（水酸基当量）
（水酸基当量）＝（１分子の分子量）／（１分子中に存在する水酸基の数）
による計算値である。
【００５９】
水酸基含有ポリペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート（Ｂ）の（メタ）アクリル当量の上限は、１５０、１４０、１３０、１２０、１１０ｇ／ｅｑ等が例示され、下限は、１４０、１３０、１２０、１１０、１００ｇ／ｅｑ等が例示される。１つの実施形態において、水酸基含有ポリペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート（Ｂ）の（メタ）アクリル当量は、硬度や耐擦傷性の観点から、１００〜１５０ｇ／ｅｑが好ましい。
【００６０】
本開示において、「（メタ）アクリル基当量）」とは、（メタ）アクリロイル基1モル当たりの分子量であり、以下の式
（（メタ）アクリル基当量）＝（１分子の分子量）／（１分子中に存在する（メタ）アクリロイル基の数）
により求められる。
【００６１】
上記化合物群１００質量部に対する水酸基含有ポリペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート（Ｂ）の割合の上限は、９５、９０、８０、７０、６０、５５質量部等が例示され、下限は、９０、８０、７０、６０、５５、５０質量部等が例示される。１つの実施形態において、化合物群１００質量部に対する水酸基含有ポリペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート（Ｂ）の割合は、硬度や耐擦傷性の観点から５０〜９５質量部が好ましい。
【００６２】
＜（Ａ）成分でも（Ｂ）成分でもない化合物：その他の化合物ともいう＞
上記ウレタン（メタ）アクリレート（１）の製造の際には、（Ａ）成分でも（Ｂ）成分でもない化合物が使用され得る。すなわち、上記化合物群には、（Ａ）成分でも（Ｂ）成分でもない化合物が含まれ得る。（Ａ）成分でも（Ｂ）成分でもない化合物は、（Ａ）成分ではないイソシアネート、（Ｂ）成分ではない水酸基含有（メタ）アクリレート等が例示される。
【００６３】
（Ａ）成分ではないイソシアネートは、モノイソシアネート、芳香族基含有ポリイソシアネート、イソシアヌレート基、ビウレット基、及びアロファネート基からなる群から選択される基を有さず、アダクト体でもないポリイソシアネート（無変性ポリイソシアネートともいう）が例示される。
【００６４】
無変性ポリイソシアネートは、上記直鎖脂肪族ポリイソシアネート、分岐脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート等が例示される。
【００６５】
（Ｂ）成分ではない水酸基含有（メタ）アクリレートは、水酸基含有グリセリン（メタ）アクリレート、水酸基含有ペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート、水酸基含有ジペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート、水酸基含有（ポリ）トリメチロールプロパンポリ（メタ）アクリレート、水酸基含有単官能（メタ）アクリレート等が例示される。
【００６６】
１つの実施形態において、上記化合物群１００質量％に対するその他の化合物の割合は、０〜５０質量％、４０質量％未満、２５質量％未満、１０質量％未満、５質量％未満、１質量％未満、０．１質量％未満、０．０１質量％未満、０質量％等が例示される。
【００６７】
１つの実施形態において、上記化合物群１００モル％に対するその他の化合物の割合は、０〜５０モル％、４０モル％未満、２５モル％未満、１０モル％未満、５モル％未満、１モル％未満、０．１モル％未満、０．０１モル％未満、０モル％等が例示される。
【００６８】
上記ウレタン（メタ）アクリレートの製造方法は、公知の方法を採用すればよく、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを、無溶剤又は適切な溶媒（トルエン等）中、適切な触媒（オクチル酸スズ等）存在下で、適切な反応温度（６０〜９０℃等）で反応させればよい。
【００６９】
＜各成分の相対比＞
ポリイソシアネート（Ａ）と水酸基含有ポリペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート（Ｂ）との質量比（ポリイソシアネート（Ａ）／水酸基含有ポリペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート（Ｂ））の上限は、６、５、４、３、２、１、０．９、０．５、０．４、０．２、０．１等が例示され、下限は、５、４、３、２、１、０．９、０．５、０．４、０．２、０．１、０．０５等が例示される。１つの実施形態において、ポリイソシアネート（Ａ）と水酸基含有ポリペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート（Ｂ）との質量比（ポリイソシアネート（Ａ）／水酸基含有ポリペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート（Ｂ））は、耐擦傷性と硬度、低カール性の並立の観点から、０．０５〜６が好ましい。
【００７０】
その他の化合物とポリイソシアネート（Ａ）との質量比（その他の化合物／ポリイソシアネート（Ａ））の上限は、１０、９、７．５、５、２．５、１、０．５等が例示され、下限は、９、７．５、５、２．５、１、０．５、０等が例示される。１つの実施形態において、その他の化合物とポリイソシアネート（Ａ）との質量比（その他の化合物／ポリイソシアネート（Ａ））は、０〜１０が好ましい。
【００７１】
その他の化合物と水酸基含有ポリペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート（Ｂ）との質量比（その他の化合物／水酸基含有ポリペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート（Ｂ））の上限は、１、０．９、０．７５、０．５、０．２５、０．１、０．０５等が例示され、下限は、０．９、０．７５、０．５、０．２５、０．１、０．０５、０等が例示される。１つの実施形態において、その他の化合物と水酸基含有ポリペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート（Ｂ）との質量比（その他の化合物／水酸基含有ポリペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート（Ｂ））は、０〜１が好ましい。
【００７２】
水酸基含有ポリペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート（Ｂ）の水酸基とポリイソシアネート（Ａ）のイソシアネート基との物質量比［（ＯＨ）／（ＮＣＯ）］の上限は、２．５、２．０、１．５、１．０等が例示され、下限は、２．４、２．０、１．５、１．０、０．９５等が例示される。１つの実施形態において、水酸基含有ポリペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート（Ｂ）の水酸基とポリイソシアネート（Ａ）のイソシアネート基との物質量比［（ＯＨ）／（ＮＣＯ）］は、０．９５〜２．５が好ましい。
【００７３】
＜ウレタン（メタ）アクリレートの物性等＞
上記ウレタン（メタ）アクリレートの重量平均分子量（Ｍｗ）の上限は、８００００、７００００、６００００、５００００、４００００、３００００、２００００、１００００、９０００、８０００、７０００、６０００、５０００、４０００、３０００等が例示され、下限は、７００００、６００００、５００００、４００００、３００００、２００００、１００００、９０００、８０００、７０００、６０００、５０００、４０００、３０００、２０００等が例示される。１つの実施形態において、上記ウレタン（メタ）アクリレートの重量平均分子量（Ｍｗ）は、ウレタン（メタ）アクリレートやフィルムの生産性の観点から、２０００〜８００００が好ましい。
【００７４】
上記ウレタン（メタ）アクリレートの数平均分子量（Ｍｎ）の上限は、８００００、７００００、６００００、５００００、４００００、３００００、２００００、１００００、９０００、８０００、７０００、６０００、５０００、４０００、３０００、２０００等が例示され、下限は、７００００、６００００、５００００、４００００、３００００、２００００、１００００、９０００、８０００、７０００、６０００、５０００、４０００、３０００、２０００、１０００等が例示される。１つの実施形態において、上記ウレタン（メタ）アクリレートの数平均分子量（Ｍｎ）は、ウレタン（メタ）アクリレートやフィルムの生産性の観点の観点から、１０００〜８００００が好ましい。
【００７５】
上記ウレタン（メタ）アクリレートの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）の上限は、８．０、７．０、６．０、５．０、４．０、３．０、２．０等が例示され、下限は、７．０、６．０、５．０、４．０、３．０、２．０、１．０等が例示される。１つの実施形態において、上記ウレタン（メタ）アクリレートの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ウレタン（メタ）アクリレートやフィルムの生産性の観点の観点から、１．０〜８．０が好ましい。
【００７６】
上記ウレタン（メタ）アクリレートの（メタ）アクリル当量の上限は、３００、２９０、２７５、２５０、２２５、２００、１７５、１５０、１４０ｇ／ｅｑ等が例示され、下限は、２９０、２７５、２５０、２２５、２００、１７５、１５０、１４０、１３０ｇ／ｅｑ等が例示される。１つの実施形態において、上記ウレタン（メタ）アクリレートの（メタ）アクリル当量は、１３０〜３００ｇ／ｅｑが好ましい。
【００７７】
［活性エネルギー線硬化性樹脂組成物：組成物ともいう］
本開示は、上記ウレタン（メタ）アクリレートを含む、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を提供する。
【００７８】
上記組成物１００質量部に対する上記ウレタン（メタ）アクリレートの含有量の上限は、１００、９０、８０、７０、６０、５０、４０、３０、２０等が例示され、下限は、９０、８０、７０、６０、５０、４０、３０、２０、１０等が例示される。１つの実施形態において、上記組成物１００質量部に対する上記ウレタン（メタ）アクリレートの含有量は、耐擦傷性と硬度、低カール性の両立の観点から１０〜１００質量部が好ましい。
【００７９】
＜光重合開始剤＞
１つの実施形態において、上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、光重合開始剤を含む。光重合開始剤は、各種公知のものを単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。なお、光重合開始剤は、紫外線硬化を行なう場合に使用するが、電子線硬化をする場合には、必ずしも必要ではない。
【００８０】
光重合開始剤は、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−シクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド、４−メチルベンゾフェノン等が例示される。
【００８１】
上記組成物１００質量部に対する光重合開始剤の含有量の上限は、１０、９、８、７、６、５、４、３、２、１質量部等が例示され、下限は、９、８、７、６、５、４、３、２、１、０．５、０質量部等が例示される。１つの実施形態において、上記組成物１００質量部に対する光重合開始剤の含有量は、（メタ）アクリロイル基の反応進行の観点から、０〜１０質量部が好ましい。
【００８２】
上記ウレタン（メタ）アクリレート１００質量部に対する光重合開始剤の含有量の上限は、６６．７、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０、９、８、７、６、５、４、３、２、１質量部等が例示され、下限は、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０、９、８、７、６、５、４、３、２、１、０．５、０質量部等が例示される。１つの実施形態において、上記ウレタン（メタ）アクリレート１００質量部に対する光重合開始剤の含有量は、（メタ）アクリロイル基の反応進行の観点から、０〜６６．７質量部が好ましい。
【００８３】
＜重合性モノマー＞
１つの実施形態において、上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物には、重合性モノマーが含まれる。重合性モノマーは、各種公知のものを単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００８４】
重合性モノマーは、イソボルニル（アルキレンオキサイド変性又はエポキシ変性）（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（アルキレンオキサイド変性又はエポキシ変性）（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（アルキレンオキサイド変性又はエポキシ変性）（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（アルキレンオキサイド変性又はエポキシ変性）（メタ）アクリレート、ラウリル（アルキレンオキサイド変性又はエポキシ変性）（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（アルキレンオキサイド変性又はエポキシ変性）（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（アルキレンオキサイド変性又はエポキシ変性）（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（アルキレンオキサイド変性又はエポキシ変性）（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（アルキレンオキサイド変性又はエポキシ変性）（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（アルキレンオキサイド変性又はエポキシ変性）（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（アルキレンオキサイド変性又はエポキシ変性）（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（アルキレンオキサイド変性又はエポキシ変性）（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（アルキレンオキサイド変性又はエポキシ変性）（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（アルキレンオキサイド変性又はエポキシ変性）（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（アルキレンオキサイド変性又はエポキシ変性）（メタ）アクリレート等が例示される。
【００８５】
本開示において「（アルキレンオキサイド変性又はエポキシ変性）（メタ）アクリレート」は「（メタ）アクリレート、アルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレート及びエポキシ変性（メタ）アクリレートからなる群より選択される少なくとも１つ」を意味する。
【００８６】
上記組成物１００質量部に対する重合性モノマーの含有量の上限は８５、８０、７５、７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０、５質量部等が例示され、下限は８０、７５、７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０、５、０質量部等が例示される。１つの実施形態において、上記組成物１００質量部に対する重合性モノマーの含有量は、耐擦傷性と硬度、低カール性の並立の観点から、０〜８５質量部等が好ましい。
【００８７】
上記ウレタン（メタ）アクリレート１００質量部に対する重合性モノマーの含有量の上限は、５６７、５５０、５００、４５０、４００、３５０、３００、２５０、２００、１５０、１００、５０、２５、１０、５、１質量部等が例示され、下限は、５５０、５００、４５０、４００、３５０、３００、２５０、２００、１５０、１００、５０、２５、１０、５、１、０質量部等が例示される。１つの実施形態において、上記ウレタン（メタ）アクリレート１００質量部に対する重合性モノマーの含有量は、耐擦傷性と硬度、低カール性の並立の観点から、０〜５６７質量部等が好ましい。
【００８８】
＜希釈溶剤＞
１つの実施形態において、上記組成物には希釈溶剤が含まれる。希釈溶剤は、各種公知のものを単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。なお、希釈溶剤は、紫外線を照射しても反応（重合）しない溶剤である紫外線非反応性溶剤が好ましい。
【００８９】
希釈溶剤は、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、イソブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、ジアセトンアルコール、アセチルアセトン、トルエン、キシレン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ｎ−ヘプタン、イソプロピルエーテル、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、１，４−ジオキサン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等が例示される。
【００９０】
上記組成物１００質量部に対する希釈溶剤の含有量の上限は、１９００、１７５０、１５００、１２５０、１０００、７５０、５００、２５０、１００、５０、２５質量部等が例示され、下限は、１７５０、１５００、１２５０、１０００、７５０、５００、２５０、１００、５０、２５、０質量部等が例示される。１つの実施形態において、希釈溶剤の含有量は組成物１００質量部に対し、塗工性の観点から、０〜１９００質量部等が例示される。
【００９１】
上記ウレタン（メタ）アクリレート１００質量部に対する希釈溶剤の含有量の上限は、１９００、１７５０、１５００、１２５０、１０００、７５０、５００、２５０、１００、５０、２５質量部等が例示され、下限は、１７５０、１５００、１２５０、１０００、７５０、５００、２５０、１００、５０、２５、０質量部等が例示される。１つの実施形態において、希釈溶剤の含有量は上記ウレタン（メタ）アクリレート１００質量部に対し、塗工性の観点から、０〜１９００質量部等が例示される。
【００９２】
＜添加剤＞
上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物には、上記ウレタン（メタ）アクリレート、光重合開始剤、重合性モノマー、希釈溶剤以外の剤が添加剤として含まれ得る。
【００９３】
添加剤は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、消泡剤、表面調整剤、防汚染剤、顔料、帯電防止剤、金属酸化物微粒子分散体、有機微粒子分散体等が例示される。
【００９４】
１つの実施形態において、添加剤の含有量は、組成物１００質量部に対して、０．０５〜５０質量部、４０質量部未満、２５質量部未満、１０質量部未満、５質量部未満、１質量部未満、０．１質量部未満、０．０１質量部未満、０質量部等が例示される。
【００９５】
別の実施形態において、添加剤の含有量は、ウレタン（メタ）アクリレート１００質量部に対して、０．０５〜３３３質量部、３００質量部未満、２００質量部未満、１００質量部未満、５０質量部未満、２５質量部未満、１０質量部未満、５質量部未満、１質量部未満、０．１質量部未満、０．０１質量部未満、０質量部等が例示される。
【００９６】
上記組成物は、上記ウレタン（メタ）アクリレート、並びに必要に応じて重合開始剤、重合性モノマー、希釈溶剤及び添加剤等を各種公知の手段で混合することにより得られる。
【００９７】
上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、コーティング剤、フィルム用コーティング剤、プラスチックシート用コーティング剤等として使用される。フィルム用コーティング剤は、トリアセチルセルロースフィルム（ＴＡＣフィルム）用コーティング剤、アクリルフィルム用コーティング剤、環状オレフィン樹脂フィルム（ＣＯＰフィルム）用コーティング剤等が例示される。
【００９８】
［硬化物］
本開示は、上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化物を提供する。上記硬化物は、上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物に、紫外線、電子線、放射線等の活性エネルギー線を照射することにより得られる。
【００９９】
硬化反応に用いる活性エネルギー線は、紫外線や電子線が例示される。紫外線の光源は、キセノンランプ、高圧水銀灯、メタルハライドランプを有する紫外線照射装置等が例示される。なお、光量、光源配置、搬送速度等は必要に応じて調整でき、高圧水銀灯を使用する場合には、８０〜１６０Ｗ／ｃｍ程度の光量を有するランプ１灯に対して搬送速度５〜５０ｍ／分程度で硬化させるのが好ましい。一方、電子線の場合には、１０〜３００ｋＶ程度の加速電圧を有する電子線加速装置にて、搬送速度５〜５０ｍ／分程度で硬化させるのが好ましい。
【０１００】
［フィルム］
本開示は、上記硬化物を含む、フィルムを提供する。上記フィルムは、上記硬化物と各種ベースフィルムとを構成要素とする物品である。
【０１０１】
ベースフィルムは各種公知のものを使用でき、ポリカーボネートフィルム、アクリルフィルム（ポリメチルメタクリレートフィルム等）、ポリスチレンフィルム、ポリエステルフィルム、ポリオレフィンフィルム、エポキシ樹脂フィルム、メラミン樹脂フィルム、トリアセチルセルロースフィルム、ＡＢＳフィルム、ＡＳフィルム、ノルボルネン系樹脂フィルム、環状オレフィンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム等が例示される。ベースフィルムの厚みは特に限定されないが、１５〜１００μｍ程度が好ましい。
【０１０２】
上記フィルムは各種公知の方法で製造できる。具体的には、上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を上記ベースフィルムの少なくとも片面に塗工し、必要に応じて乾燥させてから、活性エネルギー線を照射すればよい。また、得られたベースフィルムの非塗工面に本実施形態に係る樹脂組成物を塗工し、その上に他のベースフィルムを貼り合わせてから活性エネルギー線を照射することで積層フィルムを製造することもできる。これらのフィルムはいずれも光学用フィルムとして使用され得る。
【０１０３】
塗工方法は、バーコーター塗工、ワイヤーバー塗工、メイヤーバー塗工、エアナイフ塗工、グラビア塗工、リバースグラビア塗工、オフセット印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷法等が例示される。
【０１０４】
塗工量は特に限定されないが、乾燥後の質量が０．１〜３０ｇ／ｍ２が好ましく、１〜２０ｇ／ｍ２がより好ましい。
【実施例】
【０１０５】
以下、実施例及び比較例を通じて本発明を具体的に説明する。但し、上述の好ましい実施形態における説明及び以下の実施例は、例示の目的のみに提供され、本発明を限定する目的で提供するものではない。従って、本発明の範囲は、本明細書に具体的に記載された実施形態にも実施例にも限定されず、特許請求の範囲によってのみ限定される。また、各実施例及び比較例において、特に説明がない限り、部、％等の数値は質量基準である。
【０１０６】
（重量平均分子量）
ゲルパーメーションクロマトグラフィー（東ソー（株）製、商品名「ＨＬＣ−８２２０」、カラム：東ソー（株）製、商品名「ＴＳＫｇｅｌ  ｓｕｐｅｒＨＺ２０００」、「ＴＳＫｇｅｌ  ｓｕｐｅｒＨＺＭ−Ｍ」による測定値。
【０１０７】
（活性エネルギー線硬化性樹脂の製造）
実施例１
撹拌装置、冷却管、滴下ロート及び窒素導入管を備えた反応容器に、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（コロネートＨＸＲ  東ソー（株）製）１９３部、オクチル酸スズ０．６部、トリペンタエリスリトールポリアクリレート体含有原料（ビスコート＃８０２、水酸基価３６ｍｇＫＯＨ／ｇ、ジペンタ体／トリペンタ体／テトラペンタ体＝１０〜２０／５５〜６５／５〜１５  大阪有機化学工業社製）を１５６０部仕込んだ後、約１時間かけて、系内の温度を約８０℃に昇温した。次いで、同温度において、反応系を２時間保持した後、冷却して、ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ−１）と残存モノマーの混合物を得た。重量平均分子量は１０８００であった。この混合物１００部に対し１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン（ＢＡＳＦジャパン（株）製、商品名「イルガキュアー１８４」、以下ＨＣＰＫという）を５部、固形分割合で配合し、メチルエチルケトン／メチルイソブチルケトン＝６／４の混合溶剤で希釈して、不揮発分４０％の活性エネルギー線硬化性組成物を調製した。
【０１０８】
実施例２〜７、比較例１〜７は下記表に記載するように成分を変更した以外は実施例１と同様にして実施した。
【０１０９】
実施例８
実施例２で得た（Ａ−２）成分８０部に対し、その他の成分としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート・ジペンタエリスリトールペンタアクリレート混合物を２０部（アロニックスＭ−４００  東亜合成社製）、ＨＣＰＫを５部、固形分割合で配合し、メチルエチルケトン／メチルイソブチルケトン＝６／４の混合溶剤で希釈して、不揮発分４０％の活性エネルギー線硬化性組成物を調製した。
【０１１０】
実施例９は表１に記載するように成分を変更した以外は実施例８と同様にして実施した。
【０１１１】
＜硬化物の作成＞
６０μｍ膜厚のトリアセチルセルロースフィルム上に、各活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を、硬化後の被膜の膜厚が７μｍとなるように＃１４バーコーターにて塗布し、７０℃で１分乾燥させてフィルムを作製した。次いで、得られたフィルムを紫外線硬化装置（製品名：ＵＢＴ−０８０−７Ａ／ＢＭ、（株）マルチプライ製、高圧水銀灯６００ｍＪ／ｃｍ２））を使用し、硬化物を含むフィルムを得た。
【０１１２】
実施例２〜９、及び比較例１〜７についても同様にフィルムを作成し、以下のように硬化物を評価した。結果を下記表に示す。
【０１１３】
硬度性（鉛筆硬度）
ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−４に準じ、荷重５００ｇの鉛筆引っかき試験により、硬化物の硬度を評価した。
【０１１４】
低カール性
フィルムを１０ｃｍ×１０ｃｍに切り出し、フィルムが筒状（フィルムの端部同士が重なった状態）とならなかった場合は「○」、筒状となった場合には「×」と分類した。
【０１１５】
耐擦傷性
フィルムに対し、スチールウール（＃００００、１０ｍｍ×１０ｍｍ）を底に貼り付けた１５００ｇの重りで１０往復擦り、塗膜外観を以下の基準で目視評価した。
○：傷もしくは白化などの塗膜外観変化なし
×：傷もしくは白化などの塗膜外観変化あり
【０１１６】
耐光性
紫外線オートフェードメーター（商品名：紫外線オートフェードメーターＵ４８ＡＵ  スガ試験機（株）製）にて、フィルムをカーボンアークランプで１００時間露光した。試験後のフィルムを色差計（商品名：ＺＥ ６０００  日本電色工業（株）製）の透過法で測定し、露光後のイエローインデックス値が２未満であれば「○」、２以上であれば「×」と分類した。
【０１１７】
【表１】
2018178114.tif 000009
【表２】
2018178114.tif 000010
【０１１８】
コロネートＨＸＲ：ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（東ソー（株）製）
デュラネート２４Ａ−１００：ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット変性体（旭化成（株）製）
タケネートＤ−１７８Ｎ：ヘキサメチレンジイソシアネートのアロファネート変性体混合物（三井化学（株）製）
タケネートＤ−１２７Ｎ：水添キシレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（三井化学（株）製）
ＶＥＳＴＡＮＡＴ  Ｔ１８９０／１００：イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（住友バイエルウレタン（株）製）
タケネート６００：水添キシレンジイソシアネート（三井化学（株）製）
コロネート２０３０：トルエンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（東ソー（株）製）
デュラネートＥ４０２−９０Ｔ：ヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト体（旭化成（株）製）
ビスコート＃８０２：トリペンタエリスリトールポリアクリレート体含有原料（水酸基価３６ｍｇＫＯＨ／ｇ、ジペンタ体／トリペンタ体／テトラペンタ体＝１０〜２０／５５〜６５／５〜１５  大阪有機化学工業（株）製）
アロニックスＭ−４００：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート・ジペンタエリスリトールペンタアクリレート混合物（東亜合成（株）製）
ＨＣＰＫ：１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン（ＢＡＳＦジャパン（株）製、商品名「イルガキュアー１８４」）