(57)【要約】【解決手段】本発明は、下記の（Ｉ）〜（ＩＶ）成分、  （Ｉ）基材ゴム、  （ＩＩ）不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩、  （ＩＩＩ）架橋開始剤、及び  （ＩＶ）セルロースナノファイバーを含有することを特徴とするゴルフボール用ゴム組成物、及びその製造方法を提供するものである。【効果】本発明のゴルフボール用ゴム組成物によれば、高価な繊維状物質等の配合剤を使用する必要がなく、耐久性をより一層改善し得るものであり、ゴルフボール用ゴム組成物の製造工程を円滑且つ容易に行うことができ、経済的及び工業的に優位なものである。また、本発明で使用されるセルロースナノファイバーは、植物由来の材料であり自然に無害であり、それ故、環境に配慮したゴルフボール材料の使用となり得る。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の（Ｉ）〜（ＩＶ）成分、
（Ｉ）基材ゴム、
（ＩＩ）不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩、
（ＩＩＩ）架橋開始剤、及び
（ＩＶ）セルロースナノファイバー
を含有することを特徴とするゴルフボール用ゴム組成物。
【請求項２】
上記（ＩＶ）成分であるセルロースナノファイバーの平均長さが５μｍ以上である請求項１記載のゴルフボール用ゴム組成物。
【請求項３】
上記（ＩＶ）成分であるセルロースナノファイバーの平均直径（幅）が４〜８００ｎｍである請求項１又は２記載のゴルフボール用ゴム組成物。
【請求項４】
更に、水を含む請求項１〜３のいずれか１項記載のゴルフボール用ゴム組成物。
【請求項５】
下記の（Ｉ）〜（ＩＶ）成分、
（Ｉ）基材ゴム、
（ＩＩ）不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩、
（ＩＩＩ）架橋開始剤、及び
（ＩＶ）セルロースナノファイバー
を含有するゴルフボール用ゴム組成物を製造する方法であって、上記（ＩＶ）セルロースナノファイバーを、水又はそれ以外の溶媒で分散させた状態で、上記（Ｉ）〜（ＩＩＩ）成分と混合する工程を含むことを特徴とするゴルフボール用ゴム組成物の製造方法。
【請求項６】
上記溶媒は、親水性溶媒又は疎水性溶媒である請求項５記載のゴルフボール用ゴム組成物の製造方法。
【請求項７】
水又はそれ以外の溶媒で分散された（ＩＶ）セルロースナノファイバーの溶液中の濃度が０．１質量％以上である請求項５又は６記載のゴルフボール用ゴム組成物の製造方法。
【請求項８】
水又はそれ以外の溶媒で分散された（ＩＶ）セルロースナノファイバーをゴムラテックスと混合してマスターバッチを作製する工程を含み、該工程の後に、上記（Ｉ）〜（ＩＩＩ）成分と混合させる混練工程を含む請求項５〜７のいずれか１項記載のゴルフボール用ゴム組成物の製造方法。
【請求項９】
上記ゴムラテックスは、天然ゴムラテックス、ＢＲラテックス及びＳＢＲラテックスの群から選ばれるものである請求項８記載のゴルフボール用ゴム組成物の製造方法。
【請求項１０】
上記マスターバッチ中の水分を蒸発させるための乾燥工程を設ける請求項９記載のゴルフボール用ゴム組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ワンピースゴルフボールや、ツーピースゴルフボール、マルチピースゴルフボール等のソリッドゴルフボールのコア等に使用されるゴルフボール用ゴム組成物及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、ゴルフボールに対しては、優れた反発性、コアのソフト化を付与するために、基材ゴムとして使用されるポリブタジエンの配合を種々改良することが行われている。しかし、単にコアをソフト化した場合、繰り返し打撃による割れ耐久性やボールの打感に難点が生じる。
【０００３】
このため、ポリブタジエン等の基材ゴムを主体とするゴルフボール用ゴム組成物には、特異な有機材料や無機材料を所定量含有させたゴルフボール用コア組成物がいくつか提案されている。例えば、特開昭５９−９１９７３号公報には、耐久性や打撃時の感触を改善するために所定サイズ以上の炭素繊維等をゴム材料又は樹脂材料に含ませたソリッドコアが提案されている。また、特開２００４−３５１０３４号公報には、コア及びそれを被覆する層のいずれか１層以上に、カーボンナノチューブ類及び／又はフラーレン類を含有させることにより、ボール内部に生じたクラックを伝播し難くして耐久性が良好なゴルフボールを得ることが提案されている。更に、特開２００３−１８０８７０号公報には、耐久性及び打撃時のフィーリングに優れたゴルフボールを提供するために、ゴム成分とポリオレフィン成分とナイロン成分よりなる三元複合体含む高分子組成物によりコアを形成する技術が提案されている。
【０００４】
しかしながら、上述したカーボンナノチューブ類、フラーレン類、炭素繊維やポリアミド等は、いずれも高価なものであり、そのうえ、プラスチック類であり環境面において良好とは言えない。従って、上記のような高価な配合・添加剤を代替するゴルフボール用コア等に耐久性を十分に付与できるゴム組成物の改善が望まれる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭５９−９１９７３号公報
【特許文献２】特開２００４−３５１０３４号公報
【特許文献３】特開２００３−１８０８７０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、高価な繊維状物質等の配合剤を使用する必要がなく、耐久性をより一層改善し得るゴルフボール用ゴム組成物及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、基材ゴム、不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩、架橋開始剤を必須成分として配合するゴム組成物に、新規な成分として、セルロースナノファイバー、特に、予めゴムラテックスとセルロースナノファイバーとを混合したマスターバッチを配合することにより、架橋したゴム組成物（コア）の耐久性が改善すること、及び、このセルロースナノファイバーは安価に入手でき、しかも、ゴルフボール用ゴム組成物の混練工程においては問題なく使用でき、その製造工程も円滑且つ容易に行うことができ、経済的及び工業的に優位であることを知見し、本発明をなすに至ったものである。また、上記セルロースナノファイバーは植物由来の材料であり、持続型資源として環境に配慮したゴルフボール材料の使用となり得る。
【０００８】
従って、本発明は、下記のゴルフボール用ゴム組成物及びその製造方法を提供する。
［１］下記の（Ｉ）〜（ＩＶ）成分、
（Ｉ）基材ゴム、
（ＩＩ）不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩、
（ＩＩＩ）架橋開始剤、及び
（ＩＶ）セルロースナノファイバー
を含有することを特徴とするゴルフボール用ゴム組成物。
［２］上記（ＩＶ）成分であるセルロースナノファイバーの平均長さが５μｍ以上である［１］記載のゴルフボール用ゴム組成物。
［３］上記（ＩＶ）成分であるセルロースナノファイバーの平均直径（幅）が４〜８００ｎｍである［１］又は［２］記載のゴルフボール用ゴム組成物。
［４］更に、水を含む［１］〜［３］のいずれか１項記載のゴルフボール用ゴム組成物。
［５］下記の（Ｉ）〜（ＩＶ）成分、
（Ｉ）基材ゴム、
（ＩＩ）不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩、
（ＩＩＩ）架橋開始剤、及び
（ＩＶ）セルロースナノファイバー
を含有するゴルフボール用ゴム組成物を製造する方法であって、上記（ＩＶ）セルロースナノファイバーを、水又はそれ以外の溶媒で分散させた状態で、上記（Ｉ）〜（ＩＩＩ）成分と混合する工程を含むことを特徴とするゴルフボール用ゴム組成物の製造方法。
［６］上記溶媒は、親水性溶媒又は疎水性溶媒である［５］記載のゴルフボール用ゴム組成物の製造方法。
［７］水又はそれ以外の溶媒で分散された（ＩＶ）セルロースナノファイバーの溶液中の濃度が０．１質量％以上である［５］又は［６］記載のゴルフボール用ゴム組成物の製造方法。
［８］水又はそれ以外の溶媒で分散された（ＩＶ）セルロースナノファイバーをゴムラテックスと混合してマスターバッチを作製する工程を含み、該工程の後に、上記（Ｉ）〜（ＩＩＩ）成分と混合させる混練工程を含む［５］〜［７］のいずれか１項記載のゴルフボール用ゴム組成物の製造方法。
［９］上記ゴムラテックスは、天然ゴムラテックス、ＢＲラテックス及びＳＢＲラテックスの群から選ばれるものである［８］記載のゴルフボール用ゴム組成物の製造方法。
［１０］上記マスターバッチ中の水分を蒸発させるための乾燥工程を設ける［９］記載のゴルフボール用ゴム組成物の製造方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のゴルフボール用ゴム組成物によれば、高価な繊維状物質等の配合剤を使用する必要がなく、耐久性をより一層改善し得るものであり、ゴルフボール用ゴム組成物の製造工程を円滑且つ容易に行うことができ、経済的及び工業的に優位なものである。また、本発明で使用されるセルロースナノファイバーは、植物由来の持続型資源材料であり、それ故、環境に配慮したゴルフボール材料の使用となり得る。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明につき、更に詳しく説明する。
本発明のゴルフボール用ゴム組成物は、次の（Ｉ）〜（ＩＶ）成分、
（Ｉ）基材ゴム、
（ＩＩ）不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩、
（ＩＩＩ）架橋開始剤、及び
（ＩＶ）セルロースナノファイバー
を含有するゴルフボール用ゴム組成物である。
【００１１】
本発明に用いられる（Ｉ）基材ゴムとしては、特にポリブタジエンを使用することが好適である。このポリブタジエンは、シス−１，４−結合を６０％（質量％、以下同じ）以上、好ましくは８０％以上、更に好ましくは９０％以上、最も好ましくは９５％以上有することが好適である。シス−１，４−結合が少なすぎると反発性が低下する。また、１，２−ビニル結合の含有量が２％以下、より好ましくは１．７％以下、更に好ましくは１．５％以下であることが好ましい。
【００１２】
上記ポリブタジエンは、ムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））が、好ましくは３０以上、好ましくは３５以上、上限として好ましくは１００以下、より好ましくは９０以下である。
【００１３】
上記ポリブタジエンとしては、具体的には、シス−１，４−ポリブタジエンゴムとしては、ＪＳＲ社製の高シスＢＲ０１、ＢＲ１１、ＢＲ０２、ＢＲ０２Ｌ、ＢＲ０２ＬＬ、ＢＲ７３０、ＢＲ５１等を用いることができる。
【００１４】
上記ポリブタジエンとしては、良好な反発性を有するゴム組成物の架橋成型物を得る観点から、希土類元素系触媒、又はＮｉやＣｏ等のＶＩＩＩ族金属化合物触媒で合成されたものであることが好ましい。
【００１５】
ゴム組成物全体に占めるポリブタジエンの割合は、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、最も好ましくは９０質量％以上である。また、基材ゴムの１００質量％が上記ポリブタジエンであってもよく、９８質量％以下が好ましく、より好ましくは９５質量％以下である。
【００１６】
なお、上記基材ゴムには、上記ポリブタジエン以外にも他のゴム成分を本発明の効果を損なわない範囲で配合し得る。上記ポリブタジエン以外のゴム成分としては、上記ポリブタジエン以外のポリブタジエン、その他のジエンゴム、例えばスチレンブタジエンゴム、天然ゴム、イソプレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム等を挙げることができる。
【００１７】
本発明に用いられる（ＩＩ）不飽和カルボン酸又はこれの金属塩としては、特に制限はないが、例えば、アクリル酸、メタクリル酸等のα，β−不飽和カルボン酸、及び／又はそれらの金属塩を配合することができる。この場合、金属としては、亜鉛、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、リチウム、カルシウムを例示することができる。但し、銅は含まれない。また、α，β−不飽和カルボン酸としては、特に、炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸であることが好適である。α，β−不飽和カルボン酸として具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、及びフマル酸の群から選ばれることが好適である。また、α，β−不飽和カルボン酸の金属塩を用いることが好適であり、特に、その金属塩が亜鉛塩であることが好適である。
【００１８】
上記（ＩＩ）成分の配合量は、特に制限はないが、上記基材ゴム１００質量部に対して好ましくは５質量部以上、より好ましくは１５質量部以上、上限として好ましくは５０質量部以下、より好ましくは４５質量部以下配合することである。
【００１９】
本発明に用いられる（ＩＩＩ）架橋開始剤としては、特に、有機過酸化物を好適に用いることができる。有機過酸化物としては、例えば、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ジクミルパーオキサイド、ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−メタ−ジイソプロピルベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサン等が挙げられる。これらの有機過酸化物を１種単独で、又は２種以上を併用することができる。
【００２０】
上記架橋開始剤の配合量は、特に制限はないが、上記基材ゴム１００質量部に対し、０．１質量部以上、好ましくは０．３質量部以上とすることができる。また、その上限も特に制限されないが、５質量部以下、好ましくは２質量部以下とすることができる。
【００２１】
また、本発明では、その他のゴム配合材として上述した以外の各種の無機化合物などを適宜配合することができる。
【００２２】
例えば、上記の基材ゴムには、無機充填材が必須成分として配合される。これは主にゴム質量の調整としての役割を担う。上記無機充填材としては、例えば、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、シリカ等を挙げることができる。特に、酸化亜鉛、酸化カルシウム、酸化マグネシウム等の金属酸化物を用いることが好ましい。
【００２３】
上記ゴム組成物のその他の任意成分としては、例えば、ゴム架橋成型物の反発性を向上させる目的により有機硫黄化合物を配合することができる。このような有機硫黄化合物として具体的には、チオフェノール類、チオナフトール類、ハロゲン化チオフェノール又はそれらの金属塩、より具体的には、ペンタクロロチオフェノール、ペンタフルオロチオフェノール、ペンタブロモチオフェノール、パラクロロチオフェノール又はそれらの金属塩、特に亜鉛塩が挙げられる。この場合、有機硫黄化合物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対しては０．００１質量部以上５質量部以下とすることが好ましい。
【００２４】
また、老化防止剤を必要に応じて配合することもでき、例えば、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）などを用いることができる。老化防止剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、好ましくは０．０５質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上、上限として好ましくは３質量部以下配合することができる。具体的には、大内新興化学工業社製「ノクラックＮＳ−６」、「ノクラックＮＳ−５」、「ノクラックＮＳ−３０」等が挙げられる。
【００２５】
更に、本発明のゴルフボール用ゴム組成物には直接的に水（又は水を含む材料）を配合することにより、コア配合中の有機過酸化物の分解を促進することができる。このようなコアを有するゴルフボールは、低スピン化を実現すると共に、耐久性に優れ、反発性の経時変化を少なくすることができる。上記ゴム組成物に配合される水については、特に制限はなく、蒸留水であっても水道水であってもよいが、特には、不純物を含まない蒸留水を使用することが好適に採用される。水の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上配合することが好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であり、上限としては、好ましくは５質量部以下であり、より好ましくは４質量部以下である。
【００２６】
次に、本発明に用いられる（ＩＶ）セルロースナノファイバーについて説明する。
セルロースナノファイバーは、木材、藁、植物の茎などを原料としてなり、弾性率はアラミド繊維等の高強度繊維並みに高いため、安価で高性能な持続型資源材料として注目を浴びている。セルロースナノファイバーの製造方法は、植物原料をパルプ化し、更に機械的な解繊処理を行うことが一般的に採られている。パルプ化する方法は、特に限定されるものではないが、植物原料を機械的にパルプ化するメカニカルパルプ化法等が適用できる。機械的な解繊処理方法は、特に限定されるものではないが、二軸混練押し出し機、高圧ホモジナイザー、媒体撹拌ミル、石臼、グラインダー、振動ミル等が適用できる。
【００２７】
上記セルロースナノファイバーの平均長さは、ボールの耐久性を向上させる点から、５μｍ以上であることが好適である。また、セルロースナノファイバーの平均直径（幅）は、好ましくは４〜８００ｎｍ、より好ましくは４〜４００ｎｍである。この平均長さ及び平均直径（幅）は、繊維をエチレングリコール溶液中に分散させ、細孔電気抵抗法（コールター原理法）により計測された値である。
【００２８】
このようなセルロースナノファイバーとしては、市販品を用いることができる。
【００２９】
市販品で入手可能なセルロースナノファイバーは、通常、水又は各種溶媒へ分散させた形で提供される。各種溶媒としては、メタノール、エタノール、アセトン等の親水性溶媒、又はベンゼン、トルエン、酢酸エチル、ジメチルスルホキシド等の疎水性溶媒が挙げられる。分散溶液化したセルロースナノファイバーは、この状態で直接ゴム組成物に混合することができるが、セルロースナノファイバーのマスターバッチを作製し、該マスターバッチをゴム組成物に混合することが好適である。具体的には、セルロースナノファイバー分散溶液にゴムラテックスを混ぜ合わせることでマスターバッチを作製する。この場合、上記マスターバッチ中のセルロースナノファイバーの濃度は、０．１質量％以上であることが好適であり、より好ましくは０．３質量％以上であり、更に好ましくは０．５質量％以上である。また、混合効率が良好であるという点から、上記マスターバッチ中のセルロースナノファイバー濃度は、４０質量％以下であることが好適であり、より好ましくは３０質量％以下である。
【００３０】
次に、上記マスターバッチには、ゴムラテックスを混合する。このゴムラテックスとしては、例えば、天然ゴムラテックス、ＢＲラテックス、ＳＢＲラテックス等が挙げられ、市販品のラテックスを採用することができる。反発性の観点から、ＢＲラテックスを使用することが好ましい。
【００３１】
上記マスターバッチを作製する方法としては、セルロースナノファイバー及びゴムラテックスを混合し、その後、混合液から水又は各種溶媒を除去することが一般的に採用される。混合する方法は、特に制限されるものではないが、例えば、ホモジナイザー、ロータリー撹拌装置、電磁撹拌装置及びプロペラ式撹拌装置等を用いることができる。水又は各種溶媒を除去する方法は、特に制限されるものではないが、オーブン乾燥、凍結乾燥、噴霧乾燥等を用いることができる。また、ゴムラテックスを酸により凝固させることで乾燥を速めることも可能であり、その際の酸はギ酸、酢酸、塩酸、硫酸等が挙げられる。
【００３２】
本発明で用いるセルロースナノファイバー（ＩＶ）のゴム組成物中の含有量については、ゴム組成物に直接混合した場合、上記のマスターバッチを作製した後にゴム組成物に配合するいずれの方法であっても、ポリブタジエン等の基材ゴム１００質量部に対して、０．０５質量部以上が好ましく、より好ましくは０．１質量部以上であり、更に好ましくは０．２質量部以上である。
【００３３】
上述したように、（Ｉ）基材ゴム、（ＩＩ）不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩、（ＩＩＩ）架橋開始剤、及び（ＩＶ）セルロースナノファイバーを必須成分とするゴム組成物は、公知のゴルフボール用ゴム組成物と同様の方法で加工することによりゴム架橋成型物を得ることができる。例えば、上記ゴム組成物をロール、ニーダー、バンバリーミキサーなどの混練機で混練し金型を用いて加熱加圧成型する方法である。なお、架橋条件として、温度や時間については特に制限はないが、１００〜２００℃、１０〜４０分にて実施することが好適である。
【００３４】
上記ゴム架橋成型物を構成要素とするゴルフボールの態様については、特に制限されるものではなく、上記ゴム架橋成型物がゴルフボールに直接適用されるワンピースゴルフボール、或いは、架橋成型物をコアとし、その表面にカバーが形成されたツーピースソリッドゴルフボール、架橋成型物をコアとし、２層以上のカバーが形成されたスリーピース以上のマルチピースソリッドゴルフボール、上記架橋成型物がセンターコアとして適用された糸巻きゴルフボール等の種々の態様を採ることができる。
【００３５】
上記ゴム架橋成型物をゴルフボール用コアとする場合、該コアの直径としては、そのボールの層構造によって異なるものであり、特に制限はないが、例えば、スリーピースソリッドゴルフボールの場合、好ましくは３０ｍｍ以上、より好ましくは３５ｍｍ以上であり、上限として、好ましくは４１ｍｍ以下、より好ましくは４０ｍｍ以下である。コアの直径がこの範囲を逸脱すると、ボールの初速が低くなり、適切なスピン特性を得られない場合がある。
【００３６】
上記コアの所定荷重負荷した時のたわみ量、即ち、コアに対して、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１，２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでのたわみ量は、下限値としては、好ましくは２．０ｍｍ以上、より好ましくは２．５ｍｍ以上、更に好ましくは２．８ｍｍ以上であり、上限値としては、好ましくは５．０ｍｍ以下、より好ましくは４．７ｍｍ以下、更に好ましくは４．５ｍｍ以下である。このコアのたわみ量が小さ過ぎると、打感を著しく損なう場合があり、又はスピン量が過度に増加して所望の飛距離が出なくなる場合がある。逆に、上記のたわみ量が大き過ぎると、コア初速が出なくなり、又は、著しく耐久性を損なう場合がある。
【００３７】
また、コアの初速については、特に制限はないが、具体的には、コアの初速が好ましくは７６．０ｍ／ｓ以上であり、より好ましくは７７．０ｍ／ｓ以上である。なお、コア及びボールの初速の測定方法は、後述する実施例の記載に示した測定装置及び測定条件を用いる。
【００３８】
上記ゴム組成物は、上述したようにゴルフボール用コアとして使用することが好適である。また、上記コアを少なくとも１層のカバーにより被覆したゴルフボールとして用いることが好適である。コアは単層のほか、２層以上の複数層に形成することができる。また、上記カバーが複数層からなる場合には、カバーの最外層のほか、最外層とコアとの間に介在される中間層が含まれる。従って、内側から順に、中間層、最外層からなる２層のカバーとすることができる。更に、コアと中間層との間に包囲層を設けることができ、この場合は、内側から順に、包囲層、中間層、最外層からなる３層のカバーとすることができる。なお、通常、カバーの最外層の外表面には多数のディンプルが形成される。
【００３９】
上記カバーの各層の材料については、特に制限はないが、中間層の材料としては、各種の熱可塑性樹脂材料を好適に採用することができ、特には、アイオノマー樹脂材料や高中和の樹脂材料を中間層の材料を採用することが好適であり、例えば、アイオノマー樹脂材料を使用することが好適である。
【００４０】
上記の樹脂としては、市販品を使用することができ、具体的には、ハイミラン１６０５、ハイミラン１６０１及びＡＭ７３１８（いずれも三井デュポンポリケミカル社製）、サーリン８１２０（Ｄｕｐｏｎｔ社製）等のナトリウム中和型アイオノマー樹脂やハイミラン１５５７、ハイミラン１７０６及びＡＭ７３１７（いずれも三井デュポンポリケミカル社製）等の亜鉛中和型アイオノマー樹脂、Ｄｕｐｏｎｔ社製の商品名「ＨＰＦ  １０００」、「ＨＰＦ  ２０００」、「ＨＰＦ  ＡＤ１０２７」、実験用「ＨＰＦ  ＳＥＰ１２６４−３」等を挙げることができる。これらは１種を単独で又は２種以上併用することができる。
【００４１】
また、カバーの最外層としては、上述したアイオノマー樹脂が挙げられるほか、コントロール性と耐擦過傷性の観点からポリウレタン等が挙げられる。特に、最外層の材料としてポリウレタンを使用する場合は、熱可塑性ポリウレタンエラストマーを採用することができる。この熱可塑性ポリウレタンエラストマーとしては、市販品を好適に用いることができ、例えば、ディーアイシーコベストロポリマー社製の商品名「パンデックス」や、大日精化工業社製の商品名「レザミン」などを挙げることができる。
【００４２】
上記コアを含むゴルフボールには、空気力学的性能の点から、通常、最外層の表面に多数のディンプルが設けられる。また、カバー表面には、美的外観や耐久性等の点から、通常、塗膜層が形成される。この塗膜層を形成する塗料としては、２液硬化型ウレタン塗料を採用することが好適である。具体的には、この場合、上記２液硬化型ウレタン塗料は、ポリオール樹脂を主成分とする主剤と、ポリイソシアネートを主成分とする硬化剤とを含むものである。
【００４３】
上記ゴルフボールの直径としては、４２ｍｍ以上、好ましくは４２．３ｍｍ以上、より好ましくは４２．６ｍｍ以上であり、上限としては、４４ｍｍ以下、好ましくは４３．８ｍｍ以下、より好ましくは４３．５ｍｍ以下、更に好ましくは４３ｍｍ以下である。また、ゴルフボールの重さは、４４．５ｇ以上であることが好適であり、より好ましくは４４．７ｇ以上、更に好ましくは４５．１ｇ以上、最も好ましくは４５．２ｇ以上であり、上限としては、好ましくは４７．０ｇ以下、より好ましくは４６．５ｇ以下、更に好ましくは４６．０ｇ以下である。
【実施例】
【００４４】
以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【００４５】
［実施例１〜８、比較例１，２］
セルロースナノファイバーマスターバッチの調製
先ず、セルロースナノファイバー水溶液（固形分１０質量％）を用いて、下記表１に示すように、２種類の「マスターバッチ１」及び「マスターバッチ２」を作製した。
先ず、セルロースナノファイバー水溶液（固形分１０質量％）、蒸留水、ＢＲラテックスを、下記表１に示す重量で高速混合ホモジナイザー中、毎秒３，０００回転で５分間混合し、混合溶液を得た。これをバットに展開し、温度１００℃オーブン中にて乾燥固化させ、２種類の「マスターバッチ１」及び「マスターバッチ２」を作製した。水分を除去した後のセルロースナノファイバーの濃度は、表１中の＊１のとおりである。
【００４６】
【表１】
2018086175.tif 000002
【００４７】
表１中の詳細は以下のとおりである。
・セルロースナノファイバー水溶液：中越パルプ工業社製（固形分１０質量％製品、樹種：広葉樹、解繊度：中）
・蒸留水：和光純薬工業社製
・ＢＲラテックス：日本エイアンドエル社製
【００４８】
次に、表２に示す各成分を配合してゴム組成物を作製した。実施例１〜３，６〜８については、上記の乾燥工程を経た「マスターバッチ１」又は「マスターバッチ２」を下記表中の各成分と混練を行った。実施例４，５については、セルロースナノファイバー水溶液を直接混練機器内へ投入し、下記表中の各成分と混練を行った。これらの各例のゴム組成物を１５７℃で１５分間加硫を行い、コア表面の研磨工程を経て、直径３８．６５ｍｍのコアを作製した。
【００４９】
【表２】
2018086175.tif 000003
【００５０】
なお、表中に記載した各成分の内容は以下の通りである。
・ポリブタジエンゴム：商品名「ＢＲ０１」（ＪＳＲ社製）
・酸化亜鉛：商品名「三種酸化亜鉛」（堺化学工業社製）
・硫酸バリウム：商品名「バリコ＃１００」（ハクスイテック社製）
・老化防止剤：商品名「ノクラックＮＳ−６」（大内新興化学工業社製）
・ペンタクロロチオフェノール亜鉛塩：和光純薬工業社製
・不飽和カルボン酸金属塩：アクリル酸亜鉛（和光純薬工業社製）
・セルロースナノファイバー水溶液：中越パルプ工業社製（固形分１０質量％）
・蒸留水：和光純薬工業社製
・有機過酸化物：商品名「パークミルＤ」（日油社製）
【００５１】
得られた各例のコア用球状架橋成型物について、下記方法により、コア硬度（中心／断面）、たわみ量及び耐久性を測定した。その結果を表２に併記する。
【００５２】
コアの荷重変形量（たわみ量）
コアを、２３±１℃の温度で、１０ｍｍ／ｓの速度で圧縮し、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）に負荷した時までのたわみ量（ｍｍ）を計測し、測定個数１０個のコアの平均値を求めた。
【００５３】
コアの中心硬度及び表面硬度（ＪＩＳ−Ｃ硬度）
コアの中心硬度については、球状のコアを半分に（中心を通るように）切断して得た断面の中心の硬度を計測した。コアの表面硬度については、球状のコアの表面に対して針を垂直になるように押し当てて計測した。ＪＩＳ−Ｃ硬度は、ＪＩＳ  Ｋ  ６３０１−１９７５に規定するスプリング式硬度計（ＪＩＳ−Ｃ形）により計測した。３個のコアの平均値を求め、測定値とした。上記の硬度は、いずれも２３℃に温度調整した後の測定値である。
【００５４】
次に、射出成形用金型を用いて、上記のコア表面の周囲に、アイオノマー樹脂材料を射出成形し、厚さ１．２５ｍｍ、ショアＤ硬度「６３」の中間層を形成した。アイオノマー樹脂材料は、三井デュポンポリケミカル社製の商品名「ハイミラン１６０５」「同１７０６」及び「同１５５７」のアイオノマーブレンドを使用した。
【００５５】
次いで、別の射出成形用金型を用いて、上記の中間層被覆球体の周囲に、ウレタン樹脂材料を射出成形し、厚さ０．８ｍｍ、ショアＤ硬度「４７」の最外層を形成し、ゴルフボールを得た。なお、カバー表面には、射出成型と同時に各例に共通する多数個のディンプルが形成された。ウレタン樹脂材料は、ＤＩＣバイエルポリマー社製の商品名「パンデックスＴ８２８３」、「同Ｔ８２９０」及び「同Ｔ８２９５」のウレタンコンパウンドを使用した。
【００５６】
得られたゴルフボールについて、その所定荷重変形量（たわみ量）及び耐久性を下記方法で評価した。結果を表２に併記する。
【００５７】
ボールの荷重変形量（たわみ量）
ボールを、２３±１℃の温度で、１０ｍｍ／ｓの速度で圧縮し、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）に負荷した時までのたわみ量（ｍｍ）を計測し、測定個数１０個のボールの平均値を求めた。
【００５８】
耐久性
米国Ａｕｔｏｍａｔｅｄ  Ｄｅｓｉｇｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製のＡＤＣ  Ｂａｌｌ  ＣＯＲ  Ｄｕｒａｂｉｌｉｔｙ  Ｔｅｓｔｅｒにより、ボールの耐久性を評価した。この試験機は、ゴルフボールを空気圧で発射させた後、平行に設置した２枚の金属板に連続的に衝突させる機能を有する。金属板への入射速度は４３ｍ／ｓとした。ゴルフボールが割れるまでに要した発射回数を測定し、ゴルフボール１０個の測定値の平均値を算出した。実施例１〜３は、比較例１のボールが割れ始めた回数を１００（基準値）とした場合の指数を求め、実施例４〜８は、比較例２のボールが割れ始めた回数を１００（基準値）とした場合の指数を求めた。
【００５９】
表２の結果から、セルロースナノファイバーを含有する実施例１〜８のゴム組成物は、セルロースナノファイバーを含有しない比較例１，２と比べると、ボールの耐久性が十分に改善していることが分かる。また、マスターバッチ中のセルロースナノファイバーの濃度が高い方が、より耐久性改善効果が大きくなり、セルロースナノファイバーがボールの耐久性改善へ影響を及ぼしていることが分かる。