(57)【要約】【課題】インテリアなどのシート表皮材や内装材として好適に用いることができる、局所的に輝きを有し、優美な表面品位を有する人工皮革を提供すること。【解決手段】異形断面繊維を含有する繊維層を含む不織布と該不織布に含浸された高分子弾性体から構成され、下記（１）〜（５）：（１）異形断面繊維を含有する繊維層が、重量比率で、異形断面繊維１０〜５０％及び非異形断面繊維９０〜５０％を含有する；（２）異形断面繊維の異形度が１．１〜５．０であり、非異形断面繊維の異形度が１．１未満である；（３）異形断面繊維の単繊維繊度が０．６〜５．５ｄｔｅｘである；（４）異形断面繊維の酸化チタン含有量が重量比率で０．３％以下である；（５）非異形断面繊維の酸化チタン含有量が重量比率で０．１〜３．０％である；の条件を満たす、人工皮革。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
異形断面繊維を含有する繊維層を含む不織布と該不織布に含浸された高分子弾性体から構成され、下記（１）〜（５）：
（１）異形断面繊維を含有する繊維層が、重量比率で、異形断面繊維１０〜５０％及び非異形断面繊維９０〜５０％を含有する；
（２）異形断面繊維の異形度が１．１〜５．０であり、非異形断面繊維の異形度が１．１未満である；
（３）異形断面繊維の単繊維繊度が０．６〜５．５ｄｔｅｘである；
（４）異形断面繊維の酸化チタン含有量が重量比率で０．３％以下である；
（５）非異形断面繊維の酸化チタン含有量が重量比率で０．１〜３．０％である；
の条件を満たす、人工皮革。
【請求項２】
異形断面繊維を含有する繊維層において、非異形断面繊維の酸化チタン含有量の重量比率が異形断面繊維の酸化チタン含有量の重量比率以上である、請求項１記載の人工皮革。
【請求項３】
異形断面繊維が三角断面繊維である、請求項１又は２記載の人工皮革。
【請求項４】
異形断面繊維が扁平状断面繊維である、請求項１又は２記載の人工皮革。
【請求項５】
異形断面繊維がＹ字型断面繊維である、請求項１又は２記載の人工皮革。
【請求項６】
異形断面繊維がＬ字型断面繊維である、請求項１又は２記載の人工皮革。
【請求項７】
異形断面繊維を含有する繊維層中の非異形断面繊維が下記（１）〜（２）：
（１）繊維断面の外周が凸閉曲線である；
（２）単繊維繊度が０．０１〜０．６ｄｔｅｘである；
の条件を満たす、請求項１〜６のいずれか一項記載の人工皮革。
【請求項８】
不織布が表面繊維層／スクリム／裏面繊維層の三層構造である、請求項１〜７のいずれか一項記載の人工皮革。
【請求項９】
不織布が、表面繊維層と裏面繊維層とを有し、
異形断面繊維が表面繊維層のみ、又は表面繊維層及び裏面繊維層に含有される、請求項１〜８のいずれか一項記載の人工皮革。
【請求項１０】
不織布が、表面繊維層と裏面繊維層とを有し、
表面繊維層のみ、又は表面繊維層及び裏面繊維層の主面の一部の領域に、繊維相互の交絡が他の領域よりも緊密にされることにより形成されている複数の幅１ｍｍ以下の溝を有し、
該溝が該主面に筋状模様を形成している、請求項１〜９のいずれか一項記載の人工皮革。
【請求項１１】
不織布が、表面繊維層、スクリム及び裏面繊維層を有し、
表面繊維層のみ、又は表面繊維層及び裏面繊維層が、抄造シートであり且つスクリムと交絡一体化されている、請求項１〜１０のいずれか一項記載の人工皮革。
【請求項１２】
高分子弾性体がポリウレタン樹脂である、請求項１〜１１のいずれか一項記載の人工皮革。
【請求項１３】
表面繊維層の主面のみ、又は表面繊維層の主面及び裏面繊維層の主面に立毛を有する、請求項１〜１２のいずれか一項記載の人工皮革。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、局所的に輝きを有する人工皮革及びその製法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
人工皮革は、衣類、靴、鞄、インテリア、自動車や航空機、鉄道車両などのシート表皮材や内装材、リボンやワッペン基材などの服飾分野に好適に用いられる。
【０００３】
その中でも、インテリア、自動車や航空機、鉄道車両などのシート表皮材や内装材などの分野では、高級感に加え、嗜好の多様性から、局所的な輝きとスエード調の立毛感を両立したスエード調人工皮革を有することは、素材バリエーションを増やすことになり、販売戦略上重要である。
【０００４】
従来より、上記のような目的により努力し開示された技術がある。例えば、特許文献１には、パール調の光沢を有しているパール調人工皮革の製造技術が記載されている。また、特許文献２には、染料を二種類用いて異色効果を発現する技術が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１０−１６８７６４号公報
【特許文献２】特開２００４―１０７８０７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、特許文献１に記載される方法では、パール顔料をウレタン溶液に混入後、含浸させる必要があり、色ごとにパール顔料の種類を変更しなくてはならないので、量産性・生産性に欠けるという問題がある。また、光らせることができるパール調原反の色はメタリック系に限られる。さらに、一度作製した該パール調人工皮革の原反は、染色により、パール顔料付着箇所の色相変更をすることが難しいので、色の多様性が低く、汎用性に欠けるという問題がある。また、特許文献２に記載される方法では、基本的には色相差に基づいて異色効果を得るため、優美で光沢感のある人工皮革を提供することは困難である。
【０００７】
本発明が解決しようとする課題は、インテリア、自動車、航空機、鉄道車両などのシート表皮材や内装材として好適に用いることができる、夜空に輝く星空のように局所的に輝きを有し、優美な表面品位を有する人工皮革を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意研究した結果、以下の特徴を持った人工皮革とすることで課題を解決することを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は以下の通りである。
［１］  異形断面繊維を含有する繊維層を含む不織布と該不織布に含浸された高分子弾性体から構成され、下記（１）〜（５）：
（１）異形断面繊維を含有する繊維層が、重量比率で、異形断面繊維１０〜５０％及び非異形断面繊維９０〜５０％を含有する；
（２）異形断面繊維の異形度が１．１〜５．０であり、非異形断面繊維の異形度が１．１未満である；
（３）異形断面繊維の単繊維繊度が０．６〜５．５ｄｔｅｘである；
（４）異形断面繊維の酸化チタン含有量が重量比率で０．３％以下である；
（５）非異形断面繊維の酸化チタン含有量が重量比率で０．１〜３．０％である；
の条件を満たす、人工皮革。
［２］  異形断面繊維を含有する繊維層において、非異形断面繊維の酸化チタン含有量の重量比率が異形断面繊維の酸化チタン含有量の重量比率以上である、上記態様１記載の人工皮革。
［３］  異形断面繊維が三角断面繊維である、上記態様１又は２記載の人工皮革。
［４］  異形断面繊維が扁平状断面繊維である、上記態様１又は２記載の人工皮革。
［５］  異形断面繊維がＹ字型断面繊維である、上記態様１又は２記載の人工皮革。
［６］  異形断面繊維がＬ字型断面繊維である、上記態様１又は２記載の人工皮革。
［７］  異形断面繊維を含有する繊維層中の非異形断面繊維が下記（１）〜（２）：
（１）繊維断面の外周が凸閉曲線である；
（２）単繊維繊度が０．０１〜０．６ｄｔｅｘである；
の条件を満たす、上記態様１〜６のいずれか記載の人工皮革。
［８］  不織布が表面繊維層／スクリム／裏面繊維層の三層構造である、上記態様１〜７のいずれか記載の人工皮革。
［９］  不織布が、表面繊維層と裏面繊維層とを有し、
異形断面繊維が表面繊維層のみ、又は表面繊維層及び裏面繊維層に含有される、上記態様１〜８のいずれか記載の人工皮革。
［１０］  不織布が、表面繊維層と裏面繊維層とを有し、
表面繊維層のみ、又は表面繊維層及び裏面繊維層の主面の一部の領域に、繊維相互の交絡が他の領域よりも緊密にされることにより形成されている複数の幅１ｍｍ以下の溝を有し、
該溝が該主面に筋状模様を形成している、上記態様１〜９のいずれか記載の人工皮革。
［１１］  不織布が、表面繊維層、スクリム及び裏面繊維層を有し、
表面繊維層のみ、又は表面繊維層及び裏面繊維層が、抄造シートであり且つスクリムと交絡一体化されている、上記態様１〜１０のいずれか記載の人工皮革。
［１２］  高分子弾性体がポリウレタン樹脂である、上記態様１〜１１のいずれか記載の人工皮革。
［１３］  表面繊維層の主面のみ、又は表面繊維層の主面及び裏面繊維層の主面に立毛を有する、上記態様１〜１２のいずれか記載の人工皮革。
【発明の効果】
【０００９】
本発明による、表面が夜空に輝く星空のように局所的に輝きを有し、優美な表面品位を有する人工皮革は、インテリア、自動車、航空機、鉄道車両などのシート表皮材や内装材として好適に用いられる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は、異形断面繊維に光が反射した場合に鏡面反射が生じる挙動を示す概念図であり、異形断面繊維の代表として三角断面繊維を示している。
【図２】図２は、非異形断面繊維である丸断面繊維に光が反射した場合に拡散反射が生じる挙動を示す概念図である。
【図３】図３は、異形度が高い異形断面繊維である星型断面繊維に光が反射した場合に反射回数が増加する挙動を示す概念図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の例示の態様について、以下具体的に説明するが、本発明はこれらの態様に限定されるものではない。
【００１２】
本発明の局所的に輝きを有する人工皮革は、異形断面繊維を含有する繊維層を含む不織布と該不織布に含浸された高分子弾性体から構成され、下記（１）〜（５）の条件を満たす。
（１）異形断面繊維を含有する繊維層が、重量比率で、異形断面繊維１０〜５０％及び非異形断面繊維９０〜５０％を含有する。
（２）異形断面繊維の異形度が１．１〜５．０であり、非異形断面繊維の異形度が１．１未満である。
（３）異形断面繊維の単繊維繊度が０．６〜５．５ｄｔｅｘである。
（４）異形断面繊維の酸化チタン含有量が重量比率で０．３％以下である。
（５）非異形断面繊維の酸化チタン含有量が重量比率で０．１〜３．０％である。
【００１３】
本開示で、異形断面繊維（本開示で、「異形繊維」ともいう。）とは、異形度が１．１以上である繊維であり、非異形断面繊維（本開示で、「非異形繊維」ともいう。）とは、異形度が１．１未満である繊維である。本発明の人工皮革において、異形断面繊維を含有する繊維層に含まれる異形断面繊維は、異形度１．１〜５．０を有する。但し、当該繊維層は、異形度５．０を超える繊維を本発明の効果を損なわない範囲で含有することを排除しない。
【００１４】
本発明によれば、上記（１）〜（５）の条件を満たす特定の態様で異形断面繊維及び非異形断面繊維を組合せることで、任意の色での染色が可能であり、例えば同色系に染色された領域内で輝度の差によって局所的に輝く箇所を設けることができ、これにより優美で光沢感のある外観を与える人工皮革を提供できる。
【００１５】
本発明の人工皮革は異形繊維を含有する繊維層が異形繊維を重量比率で１０〜５０％含有する。異形繊維を含有する繊維層における異形繊維の量が重量比率で１０％未満の場合は、輝きが弱く目的とする効果が得られず、５０％を超える場合は、全面が輝いており、局所的な輝きのメリハリが無く、表面全体の輝きが強くなり、本発明が目的とする効果が得られない。上記量は、重量比率で、好ましくは２０〜４０％、より好ましくは２０〜３０％である。また、上記の理由で、当該繊維層中の非異形繊維の量は、重量比率で９０〜５０％であり、好ましくは８０〜６０％、より好ましくは８０〜７０％である。
【００１６】
なお、本開示の「異形度」は、下記方法で求められる値である。
（１）単繊維の長軸方向と垂直な平面の断面画像（例えば１０００倍の走査型電子顕微鏡像）において、単繊維の断面周長と単繊維の断面積とを測定する。
（２）下記式に基づいて、単繊維の異形量を求める。なお、周長と断面積とは、それぞれ１００点測定し、平均値を使用するものとする。
Ｆ＝Ｐ2／Ａ
（Ｐ：単繊維の断面周長、Ａ：単繊維の断面積、Ｆ：単繊維の異形量）
（３）真円断面繊維の単繊維のＦをＦ１、測定した単繊維のＦをＦ２として、下記式に基づいて、異形度Ｅを求める。
Ｅ＝Ｆ２／Ｆ１
（Ｅ：単繊維の異形度）
【００１７】
図１は、異形繊維に光が反射した場合に鏡面反射が生じる挙動を示す概念図であり、異形繊維の代表として三角断面繊維を示している。図２は、非異形繊維である丸断面繊維に光が反射した場合に拡散反射が生じる挙動を示す概念図である。繊維層が異形繊維と非異形繊維とを含むことは、異形繊維による鏡面反射と、非異形繊維による拡散反射との輝きの差によって人工皮革に局所的な輝きを生じさせる点で有利である。
【００１８】
図３は、異形度が極めて高い異形繊維である星型断面繊維に光が反射した場合に反射回数が増加する挙動を示す概念図である。星型のような複雑な形状の断面を有する繊維では特に反射回数の増加を起こしやすく、反射光の輝きが弱くなる。
【００１９】
異形繊維の異形度は、１．１〜５．０の範囲である。異形度が１．１以上である異形繊維が繊維層中に存在しない場合は、人工皮革の反射が不充分で、輝きが弱く、目的とする効果が得られない。一方異形繊維の異形度が５．０を超える場合は、入射光の反射回数が多くなり過ぎ、目に届く際の反射光の光度が小さくなるので、人工皮革の輝きが弱く、目的とする効果が得られない。異形繊維の異形度は、好ましくは１．３〜３．０、より好ましくは１．５〜３．０である。
【００２０】
本発明の人工皮革の異形繊維を含有する繊維層中の異形繊維の単繊維繊度は、０．６〜５．５ｄｔｅｘである。異形繊維の単繊維繊度が０．６ｄｔｅｘ未満の場合は、輝きが弱く、目的とする効果が得られない。５．５ｄｔｅｘを超える場合は、輝きは強いが、表面感にざらつきが生じ、タッチが悪く、優美な表面品位が得られない。単繊維繊度は、より好ましくは０．６〜２．２ｄｔｅｘであり、さらに好ましくは０．６〜１．７ｄｔｅｘである。
【００２１】
本発明の人工皮革の異形繊維を含有する繊維層中の異形繊維の酸化チタン含有量は重量比率で０．３％以下である。異形繊維の酸化チタン含有量が重量比率で０．３％を超える場合は、輝きが弱く、目的とする効果が得られない。酸化チタン含有量は、より好ましくは０．１％以下であり、さらに好ましくは０．０５％以下である。
【００２２】
非異形繊維の異形度は、１．１未満である。このような非異形繊維によれば、良好な拡散反射が生じる。上記異形度は、好ましくは１．０８未満、さらに好ましくは１．０５未満であり、最も好ましくは１．０である。
【００２３】
本発明の人工皮革の異形繊維を含有する繊維層中の非異形繊維の酸化チタン含有量は重量比率で０．１〜３．０％である。異形繊維を含有する繊維層中の非異形繊維の酸化チタン含有量の重量比率が０．１％未満の場合は、非異形繊維も弱く輝くので、異形繊維と、非異形繊維の輝きの差、つまり輝きのメリハリが無くなり、目的とする効果が得られない。酸化チタン含有量が３．０％を超える場合は、酸化チタンの凝集物が増えて紡糸性を低下させる原因となるので好ましくない。また、短繊維化するときにカット刃の摩耗が早くカット刃の寿命が短くなる傾向があるので、好ましくない。酸化チタン含有量は、より好ましくは０．２〜３．０％であり、さらに好ましくは０．３〜３．０％である。
【００２４】
さらに、人工皮革の異形繊維を含有する繊維層中の非異形繊維の酸化チタン含有量の重量比率が、該繊維層中の異形繊維の酸化チタン含有量の重量比率以上であることが好ましい。より具体的には、非異形繊維の酸化チタン含有量の重量比率を異形繊維の酸化チタン含有量の重量比率で除した値（（非異形繊維の酸化チタン含有量の重量比率）／（異形繊維の酸化チタン含有量の重量比率））は１．０以上が好ましく、より好ましくは１．１以上、さらに好ましくは２．５以上、最も好ましくは５．０以上である。。（非異形繊維の酸化チタン含有量の重量比率）／（異形繊維の酸化チタン含有量の重量比率）が１．０未満の場合は、相対的な異形繊維の輝きが弱く、異形繊維と、非異形繊維の輝きの差、つまり輝きのメリハリが弱くなり易い傾向がある。
【００２５】
本発明の人工皮革の異形繊維を含有する繊維層中の異形繊維は三角断面繊維、扁平状断面繊維、Ｙ字型断面繊維若しくはＬ字型断面繊維であることが好ましい。一般に曲面よりも平面の方が、反射光の光度が大きくなる。例えば図１のように、三角断面繊維では、繊維表面における、平面面積比率が大きく、光が反射する強度が強いと考えられる。繊維層中の異形繊維が三角断面繊維、扁平状断面繊維、Ｙ字型断面繊維若しくはＬ字型断面繊維である場合、輝きとソフトなタッチとを両立し易いので好ましい。
【００２６】
本発明の人工皮革の異形繊維を含有する繊維層中の非異形繊維は、繊維断面の外周が円形などの凸閉曲線であることが好ましい。繊維層中の非異形繊維の繊維断面の外周が凹閉曲線である場合、非異形繊維の輝きが増すことがあり、かつ、表面感にざらつきが生じ、タッチが悪くなることから好ましくない。ここで、凸閉曲線とは、単純閉曲線で、曲線上の任意の２点を結んだ線分が曲線で囲われた領域から外に飛び出さないような曲線のことを言う。
【００２７】
本発明の人工皮革の異形繊維を含有する繊維層中の非異形繊維は単繊維繊度が０．０１〜０．６ｄｔｅｘであることが好ましい。繊維層中の非異形繊維の単繊維繊度が０．０１ｄｔｅｘ以上の場合は、染色時の染料濃度が非常に高くなったり、染色堅牢度や耐光性が不充分になったりせず実用的であり、０．６ｄｔｅｘ以下の場合は、表面感にざらつきが生じタッチが悪くなることがなく好ましい。非異形繊維の単繊維繊度は、さらに好ましくは０．０３〜０．３３ｄｔｅｘである。
【００２８】
本発明の異形繊維及び非異形繊維は溶融紡糸法により直接紡糸されたものを短繊維化したものや、共重合ポリエステルを海成分、レギュラーポリエステルを島成分に用いた海島繊維から海成分を溶解又は分解することによって除去して得られる極細繊維など、極細繊維発生型繊維から取り出したものを短繊維化したものなどが用いられる。短繊維長は１〜５１ｍｍが好ましく、より好ましくは３〜２５ｍｍである。
【００２９】
異形繊維及び非異形繊維（好ましくは短繊維）は、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレートなどのポリエステル系繊維（好ましくは短繊維）、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１２などのボリアミド系繊維（好ましくは短繊維）などが好適に用いられるが、局所的に輝きを有し、優美な表面品位を有する人工皮革が得られ易い点では異形繊維と非異形繊維は同じポリマー系であることが好ましい。つまり、異形繊維がポリエステルであれば、非異形繊維もポリエステル、異形繊維がポリアミドであれば、非異形繊維もポリアミドであることが好ましい。異形繊維と非異形繊維でポリマー系が異なる場合は、染色によって、異形繊維と非異形繊維の色相が異なり、本発明の目的とする局所的に輝きを有する外観が得られ難い場合がある。
【００３０】
本発明の人工皮革は、表面繊維層と裏面繊維層とを有することが好ましい。さらに、本発明の人工皮革は、表面繊維層と裏面繊維層に編織物であるスクリムをサンドイッチ状に挟み込み、各層中の繊維を交絡させてなる構造を含む、３層構造以上の多層構造であることが好ましい。
【００３１】
好ましくは、表面繊維層と裏面繊維層の間にスクリムをサンドイッチ状に挟んだ構造とし、各層の繊維を交絡させた３層構造にすることによって、耐摩耗性や剥離強度などがさらに改善される。
【００３２】
本発明の人工皮革が表面繊維層と裏面繊維層とを有する場合、異形繊維は表面繊維層のみに含有されてもよいし、或いは、人工皮革の表裏の表面感を同等にする目的では、表面繊維層と裏面繊維層の両層に含有されてもよい。
【００３３】
本発明の人工皮革が表面繊維層と裏面繊維層とを有する場合、表面繊維層のみ、又は表面繊維層及び裏面繊維層の主面の一部の領域に、繊維相互の交絡が他の領域よりも緊密にされることにより複数の約１ｍｍ以下の幅の溝が形成され、該溝が該主面に筋状模様を形成していてもよい。この筋状模様は、例えば、静止した多数のノズルから高速水流を一定方向に連続的に、移動している不織布に噴き当てることにより得ることができる。不織布に経筋状に溝を形成することで、凹部と凸部の光の反射の差が大きくなるので、光の反射作用を大きくすることができ、繊維層中の異形繊維が輝く領域と繊維層中の非異形繊維が輝いていない領域との輝きのメリハリが強くなる外観が得られ易い。溝の幅や隣り合う溝の間隔は、用途や外観面の嗜好に合わせて調整してもよい。
【００３４】
表面繊維層及び裏面繊維層が短繊維の場合、前記各短繊維からカード法、エアレイ法などの乾式法、及び水中に各短繊維を分散させたスラリーを用いた抄造法などにより製造することができるが、各短繊維の均一分散性や極細短繊維が利用できる点では抄造法が好ましい。特に本発明においては、異形繊維と非異形繊維の両方が分散しやすく、異形繊維同士及び非異形繊維同士の塊や、収束繊維が発生し難いために、欠点が少なく、かつ表面品位に優れた外観が得られ易い点で、均一分散性が高い抄造法が好ましい。カード法では、例えば繊度０．６ｄｔｅｘ以下の極細繊維はカーディングローラーの針に繊維が巻き付き繊維の開繊が困難である場合があり、エアレイ法でも極細繊維の分散が困難である場合がある。また乾式法では得られた繊維層が均一性に劣る場合がある。
【００３５】
本発明において、不織布がスクリムとして織編物を含む場合、織編物は、染色による同色性の点から非異形繊維と同じポリマー系であることが好ましい。編物の場合、２２〜２８ゲージで編み上げたシングルニットが好ましい。織物の場合は、編物よりも高い寸法安定性と強度が実現できる。織物には加工糸の無撚糸或いは４００〜１２００Ｔ／ｍの有撚糸が好適に用いられる。
【００３６】
表面繊維層の目付は、好ましくは１０〜２００ｇ／ｍ2、より好ましくは３０〜１７０ｇ／ｍ2、さらに好ましくは６０〜１７０ｇ／ｍ2である。裏面繊維層の目付は、好ましくは１０〜２００ｇ／ｍ2、より好ましくは２０〜１７０ｇ／ｍ2である。スクリムの目付は、好ましくは１０〜１５０ｇ／ｍ2、より好ましくは２０〜１３０ｇ／ｍ2、さらに好ましくは３０〜１１０ｇ／ｍ2である。
【００３７】
不織布が表面繊維層、スクリム及び裏面繊維層を有する場合、表面繊維層のみ、又は表面繊維層及び裏面繊維層が、抄造シートであり且つスクリムと交絡一体化されていることが好ましい。特に好ましくは、表面繊維層と裏面繊維層との間にスクリムを挟み込み、交絡一体化させる。交絡一体化の方法としては、スパンレース法と呼ばれる水流交絡法、ニードルパンチ法などを用いることができるが、スクリムの組織の破壊又は変形を防止する観点から水流交絡法が好ましい。水流交絡法における高圧水噴射ノズルの孔径は、高い交絡効果と優れた表面平滑性を得るためには０．０５〜０．４０ｍｍφが好ましく、さらに好ましくは、０．０８〜０．３０ｍｍφである。水流交絡における高圧水噴射面と被処理物までの距離は、高い交絡効果と交絡処理前の導布や、交絡処理時の工程通過性の点から、好ましくは５〜１００ｍｍであり、さらに好ましくは１０〜７０ｍｍである。また、高圧水噴射ノズルを円運動や工程進行方向に対して直角に往復運動させることも、交絡効果や表面平滑性を高めるうえで好ましい方法である。
【００３８】
本発明で使用される高分子弾性体としてはポリウレタン樹脂、各種合成ゴム、天然ゴム等が挙げられるが、柔軟で且つ弾力性のある風合、及び耐摩耗性や破断強度などの機械物性を得るためにはポリウレタン樹脂が好ましい。ポリウレタン樹脂としてはポリエーテル系、ポリエステル系、ポリカーボネート系などがあり、更には、溶剤系、水分散系が使用される。いずれの樹脂を使用しても差し支えないが、含有量が少なくても人工皮革としての要求性能を満たすことができ、且つ環境負荷の低減という点からポリウレタン樹脂、特に水分散系のポリウレタン樹脂の使用が好ましい。
【００３９】
柔軟な風合いと機械強度を両立するには、高分子弾性体の含有量は、不織布（例えば、不織布が表面繊維層、スクリム、及び裏面繊維層で構成されている場合にはこれらの合計量）１００ｗｔ％に対して、５〜２０ｗｔ％であることが好ましい、上記含有量は、より好ましくは７〜１５ｗｔ％である。又、必要に応じて酸化防止剤等の安定剤や難燃剤、帯電防止剤などの添加剤を添加することは何ら支障がない。
【００４０】
本発明の人工皮革は、当該人工皮革の片面又は両面（例えば、不織布が表面繊維層と裏面繊維層とを有する場合、表面繊維層の主面のみ、若しくは表面繊維層の主面と裏面繊維層の主面との両者）に立毛を有するスエード調やヌバック調であってもよい。人工皮革の片面又は両面に対し、サンドペ−パ−などによるバフィング処理等を行い、繊維立毛面を形成させ、スエード調やヌバック調にする。
【００４１】
染色処理は、例えば、ポリエステル系繊維の場合は分散染料を用い、ポリアミド系繊維の場合は酸性染料を用いることが一般的である。染色方法については染色加工業者に良く知られた通常の方法を用いることができる。人工皮革においては均染性の点から液流染色機が好適に用いられる。このようにして染色された人工皮革は、ソーピングや必要に応じて化学的還元剤の存在下で還元洗浄を実施し、余剰染料を除去する。
【実施例】
【００４２】
以下、本発明を実施例に基づいて更に具体的に説明するが、それらは本発明の範囲を限定するものではない。実施例及び比較例中の表面品位、物性は以下の方法で評価した。
【００４３】
（１）人工皮革の輝き
染色された人工皮革の輝きの評価は被験者１０人で目視による判定を行った。局所的な輝きが強いと判断したものを２点、局所的な輝きが弱い若しくは、全面に輝きが見えると判断したものを１点、輝きが無いと判断したものを０点とし、各人に評価してもらいその総点から下記の基準に従い、表面品位を判定した。
×：０〜８点
△：９〜１４点
○：１５〜１７点
◎：１８〜２０点
【００４４】
（２）人工皮革のタッチ
染色された人工皮革のタッチの評価は被験者１０人で手触りによる判定を行った。非常に滑らかと判断したものを２点、少し滑らかと判断したものを１点、ざらつくと判断したものを０点とし、各人に評価してもらいその総点から下記の基準に従い、表面品位を判定した。
×：０〜８点
△：９〜１４点
○：１５〜１７点
◎：１８〜２０点
【００４５】
（３）人工皮革の総合評価
上記の評価方法で人工皮革の輝きとタッチそれぞれで、○若しくは◎の場合を合格、その他を不合格として評価し、総合評価としては、輝き、タッチ共に○若しくは◎のものを合格とし、その他を不合格とした。
【００４６】
（４）単繊維の異形度の測定方法
１０００倍の走査型電子顕微鏡の単繊維長軸方向と垂直な平面の断面写真から、単繊維の断面周長と単繊維の断面積を測定し、以下の式に代入し、単繊維の異形量を求めた。
なお、周長と断面積は、それぞれ１００点測定し、平均値を使用した。
Ｆ＝Ｐ2／Ａ
Ｐ：単繊維の断面周長、Ａ：単繊維の断面積、Ｆ：単繊維の異形量
次に、真円断面繊維の単繊維のＦをＦ１、異形繊維の単繊維のＦをＦ２としたときの、単繊維の異形度を下記の式で定義した。
Ｅ＝Ｆ２／Ｆ１
Ｅ：単繊維の異形度
【００４７】
［実施例１］
直接紡糸法によって、単繊維繊度１．２ｄｔｅｘで、繊維中の酸化チタン含有量が重量比率で０．０５％であり、異形度１．６６である三角断面ポリエチレンテレフタレート繊維を製造し、長さ５ｍｍに切断し、異形繊維として使用した。
直接紡糸法によって、単繊維繊度０．１７ｄｔｅｘで、繊維中の酸化チタン含有量が重量比率で０．３０％であり、異形度１．００である丸断面ポリエチレンテレフタレート繊維を製造し、長さ５ｍｍに切断し、非異形繊維として使用した。
【００４８】
異形繊維と非異形繊維の混合重量比（異形繊維／非異形繊維）が３０／７０となるように水中に分散させ、抄造法により目付１４２ｇ／ｍ2の表面繊維層用繊維ウェブを得た。
次に該非異形繊維のみを使用し、抄造法により目付６３ｇ／ｍ2の裏面繊維層用繊維ウェブを得た。
【００４９】
表面繊維層用と裏面繊維層用繊維ウェブの中間に、１６６ｄｔｅｘ／４８ｆのポリエチレンテレフタレート繊維からなる目付９５ｇ／ｍ2のスクリムを封入し、３層積層体とした。
【００５０】
次いで該３層積層体に対して、孔径０．１５ｍｍφの直進流噴射ノズルを用いた高速水流を表面繊維層側から４ＭＰａ、裏面繊維層側から３ＭＰａの圧力で水流噴射し、表面繊維層と裏面繊維層をスクリムに絡合させて交絡一体化した後に、エアースルー方式のピンテンター乾燥機を用いて１００℃で乾燥して、３層構造からなる不織布を得た。
【００５１】
この不織布の表面繊維層を、＃４００のエメリペーパーを用いて起毛した。高分子弾性体含浸液として、ポリエーテル系水系ポリウレタンエマルジョン（日華化学社製「エバファノールＡＰ−１２」）を高分子弾性体含浸液に対して９ｗｔ％、含浸助剤として硫酸ナトリウム（Ｎａ2ＳＯ4）を高分子弾性体含浸液に対して３ｗｔ％となるように調合し、この含浸液を、起毛した３層構造からなる不織布の重量に対する付着率が１３０％となるように含浸した。その後ピンテンター乾燥機を用いて１３０℃で加熱乾燥し、人工皮革生地を得た。
尚、実施例１における、異形繊維を含有する繊維層中の非異形繊維の酸化チタン含有量の重量比率を異形繊維の酸化チタン含有量の重量比率で除した値は６．０であった。
【００５２】
この人工皮革生地を液流染色機を用いて１３０℃で１５分間染色し、還元洗浄を行った。その後ピンテンター乾燥機を用いて１００℃で乾燥させ、スエード調人工皮革を得た。
【００５３】
［実施例２〜６、比較例１〜３］
実施例１において異形繊維を異形度２．１０である扁平断面ポリエチレンテレフタレート繊維（実施例２）、異形度３．００である十字型断面ポリエチレンテレフタレート繊維（実施例３）、異形度４．０６であるＹ字型断面ポリエチレンテレフタレート繊維（実施例４）、異形度３．７８であるＬ字型断面ポリエチレンテレフタレート繊維（実施例５）、異形度１．１１である六角断面ポリエチレンテレフタレート繊維（実施例６）、異形度１．００である九角断面ポリエチレンテレフタレート繊維（比較例１）、異形度７．３７である星型断面ポリエチレンテレフタレート繊維（比較例２）、丸断面ポリエチレンテレフタレート繊維（比較例３）に変えた他は実施例１と同様に作製されたスエード調人工皮革について表面品位を評価し、その結果を表１に示した。なお、異形繊維の酸化チタンの重量比率の含有量は実施例１と同様に０．０５％とした。尚、実施例２〜６、比較例１〜３における、異形繊維を含有する繊維層中の非異形繊維の酸化チタン含有量の重量比率を異形繊維の酸化チタン含有量の重量比率で除した値は６．０であった。
【００５４】
［比較例４］
実施例１において異形繊維を酸化チタン含有量の重量比率が０．３０％であり、単繊維繊度が１．２ｄｔｅｘであり、異型度が１．００である丸断面ポリエチレンテレフタレート繊維（比較例４）に変えた他は実施例１と同様に作製されたスエード調人工皮革について表面品位を評価し、その結果を表１に示した。尚、比較例４における、異形繊維を含有する繊維層中の非異形繊維の酸化チタン含有量の重量比率を異形繊維の酸化チタン含有量の重量比率で除した値は６．０であった。
【００５５】
［実施例７〜８、比較例５〜６］
実施例１において、異形繊維の単繊維繊度を０．３ｄｔｅｘ（比較例５）、０．６ｄｔｅｘ（実施例７）、５．０ｄｔｅｘ（実施例８）、７．０ｄｔｅｘ（比較例６）に変えた他は実施例１と同様に作製されたスエード調人工皮革について表面品位を評価し、その結果を表２に示した。尚、実施例７〜８、比較例５〜６における、異形繊維を含有する繊維層中の非異形繊維の酸化チタン含有量の重量比率を異形繊維の酸化チタン含有量の重量比率で除した値は６．０であった。
【００５６】
［実施例９〜１１、比較例７］
実施例１において、異形繊維の酸化チタン含有量の重量比率を０％（実施例９）、０．１０％（実施例１０）、０．３０％（実施例１１）、０．４０％（比較例７）に変えた他は実施例１と同様に作製されたスエード調人工皮革について表面品位を評価し、その結果を表３に示した。尚、実施例９〜１１、比較例７における異形繊維を含有する繊維層中の非異形繊維の酸化チタン含有量の重量比率を異形繊維の酸化チタン含有量の重量比率で除した値は表３に示した。
【００５７】
［実施例１２、比較例８］
実施例１において、非異形繊維の酸化チタン含有量の重量比率を０．１０％（実施例１２）、０．０５％（比較例８）に変えた他は実施例１と同様に作製されたスエード調人工皮革について表面品位を評価し、その結果を表３に示した。尚、実施例１２、比較例８における異形繊維を含有する繊維層中の非異形繊維の酸化チタン含有量の重量比率を異形繊維の酸化チタン含有量の重量比率で除した値は表３に示した。
【００５８】
【表１】
2018178271.tif 000002
【００５９】
【表２】
2018178271.tif 000003
【００６０】
【表３】
2018178271.tif 000004
（＊）ＴｉＯ2 非異形繊維/異形繊維とは、異形繊維を含有する繊維層中の非異形繊維の酸化チタン含有量の重量比率を異形繊維の酸化チタン含有量の重量比率で除した値を意味する。
【００６１】
これらの結果から、異形繊維を含有する繊維層を含む人工皮革において、異形繊維の重量比率、断面形状及び単繊維繊度、並びに異形繊維と非異形繊維に含まれる酸化チタン含有量の重量比率を特定の条件にすることで、局所的に輝きを有する高級感のある表面感で、表面のタッチがソフトな人工皮革を得られることが判った。
【図１】
2018178271.tif 000005
【図２】
2018178271.tif 000006
【図３】
2018178271.tif 000007