(57)【要約】【課題】煙草に対する高い防臭性を備えた熱交換器を提供すること。【解決手段】アルミニウム製の基材の表面に親水性皮膜を有する熱交換器であって、前記親水性皮膜が、エチレン鎖を有するポリビニルアルコール（Ａ）を３８〜４０質量％と、カルボン酸を有するラジカル重合性モノマー（Ｂ１）を２２〜２４質量％と、下記一般式（１）で表されるラジカル重合性モノマー（Ｂ２）を１５〜１７質量％と、ポリエチレングリコール（Ｃ）を２２〜２４質量％と、を含む樹脂（Ｄ）を９０質量％以上含み、且つ、バナジウム化合物（Ｅ）をバナジウム元素換算で０．８〜１．８質量％含む親水化処理剤を用いて形成される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルミニウム製の基材の表面に親水性皮膜を有する熱交換器であって、
前記親水性皮膜が、エチレン鎖を有するポリビニルアルコール（Ａ）を３８〜４０質量％と、
カルボン酸を有するラジカル重合性モノマー（Ｂ１）を２２〜２４質量％と、
下記一般式（１）で表されるラジカル重合性モノマー（Ｂ２）を１５〜１７質量％と、
ポリエチレングリコール（Ｃ）を２２〜２４質量％と、
を含む樹脂（Ｄ）を９０質量％以上含み、且つ、
バナジウム化合物（Ｅ）をバナジウム元素換算で０．８〜１．８質量％含む親水化処理剤を用いて形成された熱交換器。
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯ−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｍ−ＯＲ２  ・・・  （１）
［式（１）中、Ｒ１は、Ｈ又はＣＨ３を表わす。Ｒ２は、Ｈ又はＣＨ３を表わす。ｍは、１〜２００の整数を表わす。］
【請求項２】
前記親水性皮膜の付着量が、０．５〜２．０ｇ／ｍ２である請求項１に記載の熱交換器。
【請求項３】
前記親水化処理剤を、前記熱交換器の表面に塗布する塗布工程と、
前記塗布後の熱交換器を乾燥させることで親水性皮膜を形成する乾燥工程と、を有する請求項１又は２に記載の熱交換器の親水化処理方法。
【請求項４】
前記塗布工程では、乾燥後の付着量が０．５〜２．０ｇ／ｍ２となるように前記親水化処理剤を前記熱交換器の表面に塗布する請求項３に記載の親水化処理方法。
【請求項５】
前記乾燥工程では、前記塗布後の熱交換器を１４０〜１７０℃で乾燥させる請求項３又は４に記載の親水化処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルミニウム製の基材の表面に親水性皮膜を有する熱交換器、及び熱交換器の親水化処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車エアコンに用いられるアルミニウム製の熱交換器は、熱交換効率向上の観点から、通常、その表面積を可能な限り大きくすべく複数のフィンが狭い間隔で配置されるとともに、これらのフィンに冷媒供給用のチューブが入り組んで配置される。
【０００３】
熱交換器の基材表面の親水性が劣ると、エアコン稼動時に大気中の水分がフィンやチューブの表面に付着した凝縮水により、排気のスムーズな流れが阻害されて熱交換効率が低下する場合や、熱交換器から臭気が発生する場合がある。そこで、熱交換器の基材表面には親水化処理が施されている。
【０００４】
例えば、ポリビニルアルコールにビニルピロリドンをグラフト重合したグラフト重合体と、重合成分としてスルホン酸（塩）又はカルボン酸（塩）を含むアニオン性重合体と、架橋剤とを含む樹脂（皮膜）を熱交換器の基材に塗布する技術が提案されている（例えば、特許文献１参照）。特許文献１に記載された技術を用いることにより、熱交換器の基材表面の高い親水性が、長期間に亘り維持される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１５−１３１３８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１に記載の樹脂（皮膜）は、煙草に含まれる特有の臭気に対する高い防臭性に関しては十分な検討がされていない。そのため、特許文献１の熱交換器は、煙草に対する防臭性に関して改良の余地がある。
【０００７】
本発明は上記に鑑みてなされたものであり、その目的は、煙草に対する高い防臭性を備えた熱交換器を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、アルミニウム製の基材の表面に親水性皮膜を有する熱交換器であって、前記親水性皮膜が、エチレン鎖を有するポリビニルアルコール（Ａ）を３８〜４０質量％と、カルボン酸を有するラジカル重合性モノマー（Ｂ１）を２２〜２４質量％と、下記一般式（１）で表されるラジカル重合性モノマー（Ｂ２）を１５〜１７質量％と、ポリエチレングリコール（Ｃ）を２２〜２４質量％と、を含む樹脂（Ｄ）を９０質量％以上含み、且つ、バナジウム化合物（Ｅ）をバナジウム元素換算で０．８〜１．８質量％含む親水化処理剤を用いて形成された熱交換器に関する。
【０００９】
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯ−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｍ−ＯＲ２  ・・・  （１）
［式（１）中、Ｒ１は、Ｈ又はＣＨ３を表わす。Ｒ２は、Ｈ又はＣＨ３を表わす。ｍは、１〜２００の整数を表わす。］
【００１０】
また、前記親水性皮膜の付着量が、０．５〜２．０ｇ／ｍ２であることが好ましい。
【００１１】
また、本発明は、前記親水化処理剤を、前記熱交換器の表面に塗布する塗布工程と、前記塗布後の熱交換器を乾燥させることで親水性皮膜を形成する乾燥工程と、を有する請求項１に記載の熱交換器の親水化処理方法に関する。
【００１２】
また、前記塗布工程では、乾燥後の付着量が０．５〜２．０ｇ／ｍ２となるように前記親水化処理剤を前記熱交換器の表面に塗布することが好ましい。
【００１３】
また、前記乾燥工程では、前記塗布後の熱交換器を１４０〜１７０℃で乾燥させることが好ましい。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、煙草に対する高い防臭性を備えた熱交換器を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の実施形態について説明する。なお、本発明は以下の実施形態に限定されない。
【００１６】
＜熱交換器＞
本実施形態に係る熱交換器には、アルミニウム製の基材の表面に親水化処理剤によって皮膜が形成される。なお、本明細書において、アルミニウム製の基材とは、アルミニウム又はアルミニウムを主成分とするアルミニウム合金製の基材をいう。
【００１７】
本実施形態に係る熱交換器において、アルミニウム製の基材を有するフィン及びチューブが、例えば、窒素ガス中でろう付けする公知のＮＢ法（ノコロックろう付け法）により接合されている。
ＮＢ法で用いるフラックスとしては、リチウムイオンと難溶性の塩を形成するアニオンで構成される塩を含むフラックスであれば特に限定されず、ＮＢ法で用いる通常のハロゲン系のフラックスを用いることができる。ハロゲン系のフラックスとしては、ＫＡｌＦ４、Ｋ２ＡｌＦ５、Ｋ３ＡｌＦ６、ＣｓＡｌＦ４、Ｃｓ３ＡｌＦ６及びＣｓ２ＡｌＦ５、並びに、これらのうち２種以上の混合物が挙げられる。
【００１８】
本実施形態に係る熱交換器には、樹脂（Ｄ）と、バナジウム化合物（Ｅ）を含む親水化処理剤によって皮膜が形成される。
【００１９】
＜樹脂＞
本実施形態に係る樹脂（Ｄ）は、ポリビニルアルコール（以下、「ＥＶＯＨ」ともいう）（Ａ）と、ラジカル重合体（Ｂ）と、ポリエチレングリコール（Ｃ）と、を含む。
【００２０】
ＥＶＯＨ（Ａ）は、エチレン構造単位と、ビニルアルコール構造単位とを有する。ＥＶＯＨ（Ａ）中におけるエチレン構造単位の含有量は、３０〜３６モル％であることが好ましい。エチレン構造単位の含有量がこの範囲内であれば、ＥＶＯＨが本来有する特性を維持しつつ、煙草に対する高い防臭性を備えた樹脂（Ｄ）が得られる。
【００２１】
ＥＶＯＨ（Ａ）としては、市販品を用いることができる。例えば、クラレ社製の「エバール」や日本合成化学工業社製の「ソアノール」が挙げられる。
【００２２】
ラジカル重合体（Ｂ）は、カルボン酸を有するラジカル重合性モノマー（Ｂ１）と、下記一般式（１）で表されるラジカル重合性モノマー（Ｂ２）を含む（以下、ラジカル重合性モノマー（Ｂ１）を「カルボン酸系モノマー（Ｂ１）」ともいい、ラジカル重合性モノマー（Ｂ２）を「エチレンオキシド系モノマー（Ｂ２）」ともいう）。
【００２３】
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯ−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｍ−ＯＲ２  ・・・  （１）
［式（１）中、Ｒ１は、Ｈ又はＣＨ３を表わす。Ｒ２は、Ｈ又はＣＨ３を表わす。ｍは、１〜２００の整数を表わす。］
【００２４】
ラジカル重合性モノマー（Ｂ１）は、ラジカル重合性のカルボン酸モノマーをラジカル重合することにより得られる。ラジカル重合性モノマー（Ｂ１）としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ケイ皮酸等の不飽和モノカルボン酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、シトラコン酸、クロロマレイン酸等の不飽和ジカルボン酸やその無水物、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブチル、フマル酸モノメチル、フマル酸モノエチル、イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モノブチル等の不飽和ジカルボン酸のモノエステルが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、それらの金属塩やアンモニウム塩を用いてもよい。これらの中でも特にアクリル酸及びメタクリル酸が好ましい。
【００２５】
ラジカル重合性モノマー（Ｂ２）は、上記一般式（１）で表されるエチレンオキシドを含むラジカル重合性のモノマーである。
【００２６】
ラジカル重合性モノマー（Ｂ２）は、上記一般式（１）で表されるように、ｍが１〜２００の整数である（ポリ）エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート又はメトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートであるか、アミド結合を有するため、親水性や分散安定性が付与される。
【００２７】
ラジカル重合体（Ｂ）は、カルボン酸系モノマー（Ｂ１）を必須成分とする第１モノマー群と、エチレンオキシド系モノマー（Ｂ２）を必須成分とする第２モノマー群の共重合体であるか、又は、第１モノマー群の共重合体と、第２モノマー群の共重合体との混合物であってもよい。これにより、親水性を有するとともに優れた分散安定性を有する樹脂（Ｄ）が得られる。
共重合体の種類としては、ランダム共重合体、グラフト共重合体、ブロック共重合体を問わない。
【００２８】
ポリエチレングリコール（Ｃ）は、下記一般式（２）で表される構造を有する。樹脂（Ｄ）は、ポリエチレングリコール（Ｃ）を含有することにより、親水性が付与され、優れた分散安定性が付与される。
【００２９】
Ｒ３Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−  ・・・  式（２）
［式（２）中、Ｒ３は、Ｈ又はＣＨ３を表わす。ｎは、２〜１００，０００の整数を表わす。］
【００３０】
また、ポリビニルアルコール（Ａ）、カルボン酸系モノマー（Ｂ１）、エチレンオキシド系モノマー（Ｂ２）、ポリエチレングリコール（Ｃ）の含有量は、樹脂（Ｄ）が熱交換器に煙草に対する高い防臭性を付与できるように調整される。
【００３１】
煙草の臭気は、熱交換器の基材表面における凝縮水の揮発と関係があると考えられる。送風時には表面に吸着した臭気物質が飛ぶだけであるが、熱交換器の運転が開始されると結露水が発生し、臭気物質と置き換わって臭いを発生すると思われる。また運転が止まり送風だけになると水が蒸発しはじめ、この水に溶け込んだ臭気物質が臭い始める。さらに乾き切る際には、濃縮された臭気物質が一気に揮発する為に臭いが発生する。
【００３２】
従って、熱交換器の基材表面の親水性を高くすることで、臭気物質の付着が抑制され、熱交換器の煙草に対する防臭性が高くなると考えられる。
【００３３】
本実施形態の樹脂（Ｄ）には、１００質量％の樹脂（Ｄ）に対して、ポリビニルアルコール（Ａ）が３８〜４０質量％含まれ、カルボン酸系モノマー（Ｂ１）が２２〜２４質量％含まれ、エチレンオキシド系モノマー（Ｂ２）が１５〜１７質量％含まれ、ポリエチレングリコール（Ｃ）が２２〜２４質量％含まれている。ポリビニルアルコール（Ａ）、カルボン酸系モノマー（Ｂ１）、エチレンオキシド系モノマー（Ｂ２）、ポリエチレングリコール（Ｃ）の含有量がこの範囲内であれば、優れた分散安定性を有するとともに、高い親水性を有し、流体にも溶けにくい樹脂（皮膜）が得られる。そのため、樹脂（Ｄ）は、煙草に対する高い防臭性を備える。
なお、本実施形態の樹脂（Ｄ）は、煙草に対する高い防臭性を備えることを阻害しない範囲内において、溶剤等の各種添加剤等を含有していてもよい。
【００３４】
＜バナジウム化合物＞
本実施形態の熱交換器の皮膜中には、樹脂（Ｄ）の他、バナジウム化合物（Ｅ）が含まれる。これにより、樹脂（Ｄ）は、高い親水性を備えると共に、高い防錆性を備える。バナジウム化合物（Ｅ）としては硫酸バナジル、硝酸バナジル、リン酸バナジル、メタバナジン酸、メタバナジン酸アンモニウム、メタバナジン酸ナトリウム、メタバナジン酸カリウム、五参加バナジウム、オキシ三塩化バナジウム、酸化バナジウム、二酸化バナジウム、バナジウムオキシアセチルアセトネート、塩化バナジウムが挙げられる。
【００３５】
本実施形態においては、親水化処理剤は、親水化処理剤１００質量％に対して、樹脂（Ｄ）を９０質量％以上含み、バナジウム化合物（Ｅ）をバナジウム元素換算で０．８〜１．８質量％含む。好ましくは、親水化処理剤は、樹脂（Ｄ）を９５．８〜９８．１質量％の範囲で含む。樹脂（Ｄ）やバナジウム化合物（Ｅ）の含有量がこれらの範囲内であれば、樹脂（Ｄ）及びバナジウム化合物（Ｅ）が有する特性を維持しつつ、煙草に対する高い防臭性を備えた親水化処理剤が得られる。
【００３６】
＜樹脂の製造方法＞
本実施形態に係る樹脂（Ｄ）の製造方法では、ＥＶＯＨ（Ａ）を含む溶解液中で（共）重合反応を行うことで、ラジカル重合体（Ｂ）を得る工程を含んでいてよい。また、ＥＶＯＨ（Ａ）及びポリエチレングリコール（Ｃ）を含む溶解液中で、（共）重合反応を行うことで、ラジカル重合体（Ｂ）を得る工程が含まれることが好ましい。
ラジカル重合法は、従来公知の方法が用いられ、ラジカル重合開始剤も、従来公知のものが用いられる。
【００３７】
また、ラジカル重合体（Ｂ）を第１モノマー群と第２モノマー群の共重合体とする場合には、第１モノマー群と第２モノマー群を同時にＥＶＯＨ（Ａ）及びポリエチレングリコール（Ｃ）を含む溶液中に添加して共重合させる他、第１モノマー群を先に添加して（共）重合した後に、第２モノマー群を添加して（共）重合させてもよい。
【００３８】
なお、本実施形態の製造方法では、ＥＶＯＨ（Ａ）を含む溶解液中で（共）重合反応を行う代わりに、第１モノマー群の（共）重合体と第２モノマー群の（共）重合体とを上記溶解液中で混合することで、上記ラジカル重合体（Ｂ）を得てもよい。例えば、ＥＶＯＨ（Ａ）の存在下で第１モノマー群を（共）重合して（Ｂ１）を得、これに別途第２モノマー群の重合により得られた（共）重合体（Ｂ２）を添加して撹拌混合することにより、水性樹脂分散体としてもよい。
【００３９】
本実施形態に係る水性樹脂分散体の製造方法の一例を以下に説明する。
先ず、ペレット状のＥＶＯＨ（Ａ）に対し、水とメタノールの混合溶液を適量添加する。添加後、ＥＶＯＨのガラス転移点以上、溶媒の沸点以下の温度で加熱し、所定時間撹拌することでＥＶＯＨ（Ａ）の溶解液を得る。
【００４０】
次いで、ＥＶＯＨ（Ａ）溶解液にポリエチレングリコール（Ｃ）を溶解した溶液に、カルボン酸系モノマー（Ｂ１）を含むモノマー液を滴下する。また、エチレンオキシド系モノマー（Ｂ２）を含むモノマー液を滴下する。そして、ラジカル重合開始剤を含む溶液を、窒素雰囲気下で滴下して反応させる。
【００４１】
次いで、配合したモノマー中の酸当量に相当する塩基（アンモニア水が好ましい）を滴下して中和する。そして、加熱下で水を補給しながらメタノールを溜去し媒体を水に置換する。
【００４２】
その後、冷却して濾過することで、本実施形態の優れた分散安定性を有する樹脂（Ｄ）が得られる。
【００４３】
また、本実施形態の親水化処理剤は、バナジウム化合物（Ｅ）の以外の防錆材料さらに含んでいてもよい。例えば、親水化処理剤は、ジルコニウム化合物、チタニウム化合物、ニオブ化合物、リン化合物、セリウム化合物、クロム化合物等を更に含んでいてもよい。
【００４４】
本実施形態の親水化処理剤は、付加される機能に応じて、上述の機能を阻害しない範囲で、その他の成分を必要量添加してもよい。例えば、界面活性剤、コロイダルシリカ、酸化チタン、糖類等の親水添加剤、タンニン酸、イミダゾール類、トリアジン類、トリアゾール類、グアニジン類、ヒドラジン類等の添加剤、顔料、抗菌剤、分散剤、潤滑剤、消臭剤、溶剤等を含んでいてもよい。
【００４５】
本実施形態の親水化処理剤は、樹脂（Ｄ）と、バナジウム化合物（Ｅ）と、必要に応じて親水性化合物（Ｆ１）、架橋剤（Ｆ２）及び防錆材料（Ｇ）とを、所定量ずつ混合してよく撹拌することで得られる。
【００４６】
＜親水化処理方法＞
本実施形態に係る熱交換器の親水化処理方法の一例について説明する。
本実施形態に係る熱交換器の親水化処理方法は、塗布工程と、乾燥工程と、を含む。また、塗布工程に先駆けて、基材表面調整工程と、化成皮膜形成工程と、プライマー形成工程と、水洗工程とが行われてもよい。
【００４７】
＜基材表面調整工程＞
本実施形態の化成皮膜形成工程に先駆けてアルミニウム製の基材の表面調整を行うことができる。基材表面調整工程では、アルミニウム製の基材表面に存在する汚れ、不均一なアルミニウム酸化膜、フラックス等を取り除き、後工程の化成皮膜の形成に適した清浄な表面が得られる。
【００４８】
基材表面調整液の塗布方法としては、スプレー法、ディッピング法等を挙げることができる。基材表面調整液の温度は１０℃〜７０℃であることが好ましい。基材表面調整液の温度が１０℃よりも低い場合には、十分な表面の清浄化が行われず、目的とする化成皮膜の形成に適した表面が得られないことがある。また、基材表面調整液の温度が７０℃よりも高い場合には、表面調整処理装置の腐食を招いたり、基材表面調整液のミストが飛散することにより作業環境を悪化させることがある。
【００４９】
基材表面調整時間は５秒〜３００秒であることが好ましい。基材表面調整時間が５秒よりも短い場合には、十分な表面の清浄化が行われないため好ましくない。また、基材表面調整時間が３００秒程度で目的とする化成皮膜の形成に適した表面が十分に得られる。
【００５０】
＜塗布工程＞
塗布工程は、親水化処理剤を、前記熱交換器の表面に塗布する塗布工程である。この塗布工程では、乾燥後の付着量が０．５〜２．０ｇ／ｍ２となるように、親水化処理剤が熱交換器の表面に塗布される。
塗布方法としては、浸漬法、スプレー法、等が挙げられる。
【００５１】
＜乾燥工程＞
乾燥工程は、熱交換器を乾燥させることで親水性皮膜を形成する工程である。この乾燥工程では、親水化処理剤が塗布された熱交換器を１４０〜１７０℃の温度で乾燥させる。焼付け温度が１２０℃未満であると、充分な造膜性が得られず、流体にも溶けにくい皮膜が得られない。１７０℃を超えると、樹脂が分解し、親水性が高い被膜が得られない。
乾燥時間は、およそ１分〜６０分間の範囲で行われることが好ましい。
【００５２】
以上説明したように、本実施形態における熱交換器は、アルミニウム製の基材の表面に親水性皮膜を有する熱交換器であって、親水性皮膜が、エチレン鎖を有するポリビニルアルコール（Ａ）を３８〜４０質量％と、カルボン酸を有するラジカル重合性モノマー（Ｂ１）を２２〜２４質量％と、上記一般式（１）で表されるラジカル重合性モノマー（Ｂ２）を１５〜１７質量％と、ポリエチレングリコール（Ｃ）を２２〜２４質量％と、含む樹脂（Ｄ）を９０質量％以上含み、且つ、バナジウム化合物（Ｅ）をバナジウム元素換算で０．８〜１．８質量％含む親水化処理剤を用いて形成される。これにより、煙草に対する高い防臭性を備えた熱交換器を得ることができる。
【００５３】
また、親水性皮膜の付着量が、０．５〜２．０ｇ／ｍ２である。これにより、煙草に対する高い防臭性を十分に備えた熱交換器を得ることができる。
【００５４】
また、本実施形態における親水化処理方法は、親水化処理剤を、熱交換器の表面に塗布する塗布工程と、塗布後の熱交換器を乾燥させることで親水性皮膜を形成する乾燥工程と、を有する。また、塗布工程では、乾燥後の付着量が０．５〜２．０ｇ／ｍ２となるように親水化処理剤を熱交換器の表面に塗布する。また、乾燥工程では、塗布後の熱交換器を１４０〜１７０℃で乾燥させる。このような親水化処理方法により、煙草に対する高い防臭性を備えた熱交換器を得ることができる。
【００５５】
なお、本発明は上記実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良は本発明に含まれる。
【実施例】
【００５６】
以下、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
【００５７】
＜樹脂の製造例＞
［実施例１］
撹拌機、冷却器、温度制御器及び滴下漏斗（２本）を備えたフラスコに、ペレット状のＥＶＯＨ（Ａ）６０質量部と、これに対し、９倍質量部の水とメタノールの混合溶液（質量比で水：メタノール＝１：１）を仕込み、７５℃に加熱して１時間以上強撹拌することでＥＶＯＨ（Ａ）溶解液を得た。
【００５８】
次いで、ＥＶＯＨ（Ａ）溶解液に対して、重量平均分子量が２０，０００のポリエチレングリコール（Ｃ）を溶解し、混合溶液を得た。
【００５９】
次いで、アクリル酸４０質量部をメタノール溶液としたものと、過硫酸アンモニウム０．６質量部の水溶液とをそれぞれ別の滴下漏斗に入れ、窒素雰囲気下でＥＶＯＨ（Ａ）とポリエチレングリコール（Ｃ）の混合溶液中に滴下した。また、エチレンオキシド系モノマー（Ｂ２）を含むモノマー液をＥＶＯＨ（Ａ）とポリエチレングリコール（Ｃ）の混合中に滴下した。このとき、液温は７５℃に保ち、３０分間にわたって滴下し、滴下終了後、同温度で２時間撹拌を続けた。
【００６０】
次いで、配合したモノマー中の酸当量に相当するアンモニア水（アンモニア水中の水と同量のメタノールで希釈したもの）を約２０分間かけて滴下し、中和した。そして、脱溶媒のための冷却管を取り付け、水を補給しながら加熱してメタノールを溜去して媒体を水に置換した。
その後、冷却して濾過することで、ＥＶＯＨ（Ａ）を４０質量部と、カルボン酸系モノマー（Ｂ１）を２３質量部と、エチレンオキシド系モノマー（Ｂ２）を１５質量部と、ポリエチレングリコール（Ｃ）を２２質量部と、を含む、合計１００質量部の樹脂（Ｄ）を得た。
【００６１】
［実施例２〜実施例７、比較例１〜４］
実施例２〜実施例７、比較例１〜４についても、実施例１と同様の手順で、表１に示した配合でＥＶＯＨ（Ａ）及びポリエチレングリコール（Ｃ）を混合溶解し、カルボン酸系モノマー（Ｂ１）としてのアクリル酸又はメタクリル酸と、エチレンオキシド系モノマー（Ｂ２）とを混合し、これと過硫酸アンモニウム水溶液とを個別に同時に滴下して重合させ、酸を当量のアンモニア水で中和後、メタノールを水で置換した後に冷却、濾過することで樹脂（Ｄ）を得た。なお、比較例１のみ、エチレンオキシド系モノマー（Ｂ２）及びポリエチレングリコール（Ｃ）を配合せずに樹脂（Ｄ）を得た。
【００６２】
＜親水化処理剤の調製＞
各実施例、比較例で得られた樹脂と、メタバナジン酸アンモニウム（ＮＨ４ＶＯ３）とを、表１に示す配合量（含有量）となるように混合することにより、各実施例、比較例の親水化処理剤を調製した。なお、メタバナジン酸アンモニウムの分子量を１１７とし、バナジウムの原子量を５１として算出されるバナジウム元素換算でのバナジウムの含有量を表１に示した。
【００６３】
＜試験熱交換器の作製＞
試験熱交換器として、１０００系アルミニウム材を用いて、自動車エアコン用のアルミニウム製の熱交換器（ＮＢ熱交換器）を作製した。その後、試験熱交換器に対して下記の処理条件により試験熱交換器の表面処理を行った。
【００６４】
（処理条件）
試験熱交換器表面を湯洗した後、水洗した。次いで、各実施例、比較例で得られた親水化処理剤を固形分５％に調製し、これを上記試験熱交換器の表面に浸漬塗布し、この熱交換器を１６０℃の温度環境下に３０分間設置して、試験熱交換器の表面に化成皮膜を形成した。
【００６５】
＜初期臭気評価＞
試験熱交換器を含むエアコンを稼働させ、熱交換器のコンプレッサーのＯＮ−ＯＦＦを繰り返した。表１に示すそれぞれのタイミングにおける初期臭気を下記の評価基準で評価した。評価は、モニター４人により行われた。評価基準の平均値を表１に示した。
なお、評価基準値が１．５を下回れば、初期臭気に対する防臭性が良好であると考えられた。
（評価基準）
５：強烈な臭い
４：強い臭い
３：楽に感知できる臭い
２：何の臭いであるかが判る弱い臭い（認知閾値）
１：やっと感知できる臭い（検知閾値）
０：無臭
【００６６】
＜煙草臭気評価＞
煙草を３本吸った後に試験熱交換器を含むエアコンを稼働させ、試験熱交換器に煙草の煙を付着させた。その後、上記の臭気評価試験と同様に、熱交換器のコンプレッサーのＯＮ−ＯＦＦを繰り返し、煙草臭気を下記の評価基準で評価した。評価は、モニター４人により行われた。評価基準の平均値を表１に示した。
なお、評価基準値が１．５を下回れば、煙草に対する防臭性が良好であると考えられた。
（評価基準）
５：強烈な臭い
４：強い臭い
３：楽に感知できる臭い
２：何の臭いであるかが判る弱い臭い（認知閾値）
１：やっと感知できる臭い（検知閾値）
０：無臭
【００６７】
【表１】
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