(57)【要約】【課題】塗料安定性に優れ、かつ仕上り性、密着性、耐候性、鏡面光沢度（金属調）に優れた塗膜を形成できる光輝性塗料組成物及び塗膜形成方法を見出すこと。【解決手段】リン酸基含有アクリル樹脂（Ａ）、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）及びセルロース樹脂（Ｃ）を含有するバインダ成分、並びに蒸着アルミニウム顔料（Ｄ）を含有する塗料組成物であって、該バインダ成分の固形分合計１００質量部に対して、蒸着アルミニウム顔料（Ｄ）を１００〜３００質量部含有し、前記リン酸基含有アクリル樹脂（Ａ）が、構成する全モノマーの合計量に対して、リン酸基含有重合性不飽和モノマー（ａ１）３〜４８質量％、水酸基含有重合性不飽和モノマー（ａ２）６〜４５質量％及びその他の重合性不飽和モノマー（ａ３）１０〜９１質量％からなるモノマー混合物の共重合体樹脂である、光輝性塗料組成物する光輝性塗料組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
リン酸基含有アクリル樹脂（Ａ）、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）及びセルロース樹脂（Ｃ）を含有するバインダ成分、並びに蒸着アルミニウム顔料（Ｄ）を含有する塗料組成物であって、該バインダ成分の固形分合計１００質量部に対して、蒸着アルミニウム顔料（Ｄ）を１００〜３００質量部含有し、
前記リン酸基含有アクリル樹脂（Ａ）が、構成する全モノマーの合計量に対して、リン酸基含有重合性不飽和モノマー（ａ１）３〜４８質量％、水酸基含有重合性不飽和モノマー（ａ２）６〜４５質量％及びその他の重合性不飽和モノマー（ａ３）１０〜９１質量％からなるモノマー混合物の共重合体樹脂である、光輝性塗料組成物。
【請求項２】
バインダ成分の固形分合計１００質量部を基準にして、リン酸基含有アクリル樹脂（Ａ）を５０〜９０質量部、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）を５〜４０質量部、セルロース樹脂（Ｃ）を１〜２０質量部の割合で含有する請求項１に記載の光輝性塗料組成物。
【請求項３】
前記バインダ成分の固形分合計１００質量部に対して、紫外線吸収剤（Ｅ）を０．１〜１０質量部さらに含有する請求項１又は２に記載の光輝性塗料組成物。
【請求項４】
光輝性塗料組成物の固形分濃度が０．１〜２質量％である請求項１〜３のいずれか１項に記載の光輝性塗料組成物。
【請求項５】
アルミニウム基材上にベース塗膜を形成する工程、該ベース塗膜上に請求項１〜４のいずれか１項に記載の光輝性塗料組成物による光輝性塗膜を形成する工程、及び該光輝性塗膜上に少なくとも１層のクリヤ塗膜を形成する工程を含む塗膜形成方法。
【請求項６】
請求項５に記載の塗膜形成方法によって得られたアルミニウムホイール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光輝性塗料組成物及び塗膜形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
アルミニウム基材は、アルミニウムホイール等の自動車部品に広く使用されており、必要に応じて処理を施したアルミニウム基材に、ベース塗料を塗り重ねた後、さらに蒸着アルミニウム顔料を含む光輝性塗料組成物を塗装することによって、金属調のアルミニウムホイールを得ている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、蒸着金属膜を粉砕して金属片とした光輝性顔料及びリン酸基含有化合物を含有するメタリック塗料であって、基材上に下地塗膜層を形成し、該メタリック塗料を塗布してメタリック塗膜層を形成した後、さらにクリヤ塗膜を形成する金属調光沢塗膜の形成方法が開示されている。しかし、特許文献１に開示された内容をもとに、単にアルミニウム顔料の含有量を増やすと、塗料安定性や密着性を損なうことがあった。
【０００４】
他に、特許文献２には、金属薄片１００質量部に対して、バインダ樹脂が５０〜７００質量部配合されている光輝性塗料組成物であって、金属薄片の配列状態が良好で金属外観に優れ、トップコート層をその上に形成した場合であっても配列状態が低下しない、平滑で外観の良好な金属調光沢塗膜を形成できる光輝性塗料組成物が開示されている。しかし、特許文献２に記載された塗料では、密着性、耐候性及び鏡面光沢度が十分でなかった。
【０００５】
他に、特許文献３には、アクリル樹脂、メラミン樹脂、光輝材及びセルロースアセテートブチレート樹脂を含有する塗料を、エステル系溶剤及び／又はケトン系溶剤を用いて固形分を１〜１０％としたメタリック塗料が開示されている。しかし、特許文献３に記載された塗料では、鏡面光沢度を得る為に光輝材の含有量を増やすと、塗料安定性、仕上り性及び密着性の少なくともいずれかを損なうことがあった。
【０００６】
他に、特許文献４には、アクリル樹脂（ａ）、硬化剤（ｂ）、蒸着金属膜を粉砕して金属片とした光輝性顔料（ｃ）及び溶剤（ｄ）を含有する光輝性塗料組成物が開示されている。しかし、特許文献４に記載された塗料では、鏡面光沢度を得る為に光輝材の含有量を増やすと、塗料安定性、密着性のいずれかを損なうことがあった。
【０００７】
他に、特許文献５には、樹脂、蒸着金属箔及び溶媒を含み、前記樹脂１００重量部に対し前記蒸着金属箔を１００重量部以上９００重量部以下含む塗料組成物が開示されている。しかし、特許文献５に開示された塗料は、仕上り性、密着性及び耐候性の少なくともいずれかが不十分であった。
【０００８】
このような背景から塗料安定性に優れ、かつ仕上り性、密着性、耐候性及び鏡面光沢度に優れる塗膜を形成できる光輝性塗料組成物が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２０００−１７８４７８号公報
【特許文献２】特開２００４−３３９２７５号公報
【特許文献３】特開２００５−１２０２４９号公報
【特許文献４】特開２００６−１６９４１６号公報
【特許文献５】特開２０１２−７７１９８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の課題は、塗料安定性に優れ、かつ仕上り性、密着性、耐候性及び鏡面光沢度に優れる塗膜を形成できる光輝性塗料組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者等は鋭意検討した結果、リン酸基含有アクリル樹脂（Ａ）、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）、セルロース樹脂（Ｃ）及び蒸着アルミニウム顔料（Ｄ）を含有する光輝性塗料組成物によって、上記課題の解決が達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
即ち、本発明は、以下の態様を包含する。
【００１３】
項１、リン酸基含有アクリル樹脂（Ａ）、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）及びセルロース樹脂（Ｃ）を含有するバインダ成分、並びに蒸着アルミニウム顔料（Ｄ）を含有する塗料組成物であって、該バインダ成分の固形分合計１００質量部に対して、蒸着アルミニウム顔料（Ｄ）を１００〜３００質量部含有し、
前記リン酸基含有アクリル樹脂（Ａ）が、構成する全モノマーの合計量に対して、リン酸基含有重合性不飽和モノマー（ａ１）３〜４８質量％、水酸基含有重合性不飽和モノマー（ａ２）６〜４５質量％及びその他の重合性不飽和モノマー（ａ３）１０〜９１質量％からなるモノマー混合物の共重合体樹脂である、光輝性塗料組成物。
【００１４】
項２、バインダ成分の固形分合計１００質量部を基準にして、リン酸基含有アクリル樹脂（Ａ）を５０〜９０質量部、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）を５〜４０質量部、セルロース樹脂（Ｃ）を１〜２０質量部の割合で含有する項１に記載の光輝性塗料組成物。
【００１５】
項３、前記バインダ成分の固形分合計１００質量部に対して、紫外線吸収剤（Ｅ）を０．１〜１０質量部さらに含有する項１又は２に記載の光輝性塗料組成物。
【００１６】
項４、光輝性塗料組成物の固形分濃度が０．１〜２質量％である項１〜３のいずれか一項に記載の光輝性塗料組成物。
【００１７】
項５、アルミニウム基材上にベース塗膜を形成する工程、該ベース塗膜上に項１〜４のいずれか一項に記載の光輝性塗料組成物による光輝性塗膜を形成する工程、及び該光輝性塗膜上に少なくとも１層のクリヤ塗膜を形成する工程を含む塗膜形成方法。
【００１８】
項６、項５に記載の塗膜形成方法によって得られたアルミニウムホイール。
【発明の効果】
【００１９】
本発明の光輝性塗料組成物は、塗料安定性に優れ、かつ仕上り性、密着性、耐候性及び鏡面光沢度に優れた塗膜を形成できる。さらに、６０度鏡面光沢度が２００以上である金属調のアルミホイールを提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明は、リン酸基含有アクリル樹脂（Ａ）、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）及びセルロース樹脂（Ｃ）を含有するバインダ成分、並びに蒸着アルミニウム顔料（Ｄ）を含有する塗料組成物であって、該バインダ成分の固形分合計１００質量部に対して、蒸着アルミニウム顔料（Ｄ）を１００〜３００質量部含有し、前記リン酸基含有アクリル樹脂（Ａ）が、構成する全モノマーの合計量に対して、リン酸基含有重合性不飽和モノマー（ａ１
）３〜４８質量％、水酸基含有重合性不飽和モノマー（ａ２）６〜４５質量％及びその他の重合性不飽和モノマー（ａ３）１０〜９１質量％からなるモノマー混合物の共重合体樹脂である光輝性塗料組成物に関する。
【００２１】
また、アルミニウムホイール上に、ベース塗膜、光輝性塗料組成物による塗膜及びクリヤ塗膜を有する塗装物品に関する。
【００２２】
[光輝性塗料組成物]
リン酸基含有アクリル樹脂（Ａ）
リン酸基含有アクリル樹脂（Ａ）は、リン酸基含有重合性不飽和モノマー（ａ１）、水酸基含有重合性不飽和モノマー（ａ２）及びその他の重合性不飽和モノマー（ａ３）からなるモノマー混合物の共重合体樹脂である。
【００２３】
「重合性不飽和モノマー」とは、少なくとも１つのラジカル重合しうる不飽和基（重合性不飽和基）を有するモノマー化合物を意味する。かかる重合性不飽和基としては、例えば、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、マレイミド基、ビニルエーテル基等が挙げられる。
【００２４】
リン酸基含有アクリル樹脂（Ａ）は、１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２５】
リン酸基含有重合性不飽和モノマー（ａ１）
リン酸基含有重合性不飽和モノマー（ａ１）は、１分子中に１個以上のリン酸基（例えば、−ＰＯ４Ｈ２基又は−ＨＰＯ４−基）を含有する重合性不飽和モノマーである。リン酸基含有重合性不飽和モノマー（ａ１）を、以下「モノマー（ａ１）」と略称することがある。
【００２６】
モノマー（ａ１）の具体例としては、例えば、２−アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、２−メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、２−アクリロイルオキシプロピルアシッドホスフェート、２−メタクリロイルオキシプロピルアシッドホスフェートなどの重合性不飽和モノマー；モノアルキルリン酸（例えば、ブチルリン酸、デシルリン酸、ラウリルリン酸、ステアリルリン酸など）にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させて得た重合性不飽和モノマー；ベンジルリン酸にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させて得た重合性不飽和モノマー；例えば、水酸基含有（メタ）アクリレートの水酸基に環状エステルを開環付加させた後、次いで、五酸化リンやオキシ塩化リンを反応させて得た重合性不飽和モノマー（ａ１１）等を挙げることができる。これらのモノマー（ａ１）は、１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。なおこれらの重合性不飽和モノマー（ａ１）として、重合性不飽和モノマー（ａ１１）を含むことが、塗膜の密着性や耐候性の向上に望ましい。
【００２７】
上記水酸基含有（メタ）アクリレートとしては、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートが例示される。
【００２８】
上記環状エステルとしては、β−プロピオラクトン、ジメチルプロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン、γ−カプロラクトン、δ−カプロラクトン、ε−カプロラクトン、δ−カプロラクトン、ε−カプロラクトン、γ−カプリロラクトン、δ−ラウロラクトンが例示され、ε−カプロラクトンが好ましい。
【００２９】
重合性不飽和モノマー（ａ１１）の例として、下記一般式で表される重合性不飽和モノ
マーが挙げられる。
【００３０】
【化１】
2018178083.tif 000002
【００３１】
［式中、
Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、
Ｘは炭素数１〜１２のアルキレン基であり、
ｍは２〜６の整数である。］
Ｘは炭素数１〜１２のアルキレン基であり、好ましくは炭素数１〜４程度である。
【００３２】
アルキレン基としては、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン等が挙げられる。
【００３３】
水酸基含有重合性不飽和モノマー（ａ２）
水酸基含有重合性不飽和モノマー（ａ２）は、１分子中に１個以上の水酸基を含有する重合性不飽和モノマーである。水酸基含有重合性不飽和モノマー（ａ２）を、以下「モノマー（ａ２）」と略称することがある。
【００３４】
モノマー（ａ２）の具体例としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２，３−ジヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどの重合性不飽和モノマー；ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等の多価アルコールとアクリル酸又はメタクリル酸とのモノエステル化物；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートにε−カプロラクトンを開環付加させて得られるε−カプロラクトン変性ビニルモノマー（例えば、「プラクセルＦＡ−１」「プラクセルＦＡ−２Ｄ」「プラクセルＦＡ−３」「プラクセルＦＡ−４」「プラクセルＦＡ−５」「プラクセルＦＭ−１」「プラクセルＦＭ−２Ｄ」「プラクセルＦＭ−３」「プラクセルＦＭ−４」「プラクセルＦＭ−５」（以上、いずれもダイセル化学（株）製、商品名）などの多価アルコールとアクリル酸又はメタクリル酸とのモノエステル化物にε−カプロラクトンを開環付加した化合物が挙げられる。
【００３５】
なかでも、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート及び多価アルコールとアクリル酸又はメタクリル酸とのモノエステル化物にε−カプロラクトンを開環重合した化合物が反応性などの点から好適である。これらのモノマー（ａ２）は、１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３６】
その他の重合性不飽和モノマー（ａ３）
その他の重合性不飽和モノマー（ａ３）は、前記リン酸基含有重合性不飽和モノマー（ａ１）と前記水酸基含有重合性不飽和モノマー（ａ２）以外のモノマーである。その他の重合性不飽和モノマー（ａ３）を、以下「モノマー（ａ３）」と略称することがある。
【００３７】
その他の重合性不飽和モノマー（ａ３）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓ−ブチル（メタ）アクリレート
、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート（大阪有機化学社製）、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートなどの炭素数１〜２４の環構造を含んでいてもよい炭化水素基を有するアクリル酸エステル化合物又はメタクリル酸エステル化合物；スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなどの芳香環含有ビニル化合物；プロピオン酸ビニル、酢酸ビニルなどのビニルエステル化合物；アクリロニトリル、メタクリロニトリルのニトリル化合物；グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、ビニルシクロヘキセンモノエポキシド、Ｎ−グリシジルアクリルアミド、アリルグリシジルエーテルなどのエポキシ基含有ビニル化合物；アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などのカルボキシル基含有ビニル化合物；無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水ハイミック酸などの酸無水物基含有ビニル化合物；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ−ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチル（メタ）アクリレート等のアミノ基を含有するアミノアルキル（メタ）アクリレート；メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド等の第４級アンモニウム塩基含有モノマー；２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等のスルホン酸基含有重合性不飽和モノマー；などが挙げられる。前記その他の重合性不飽和モノマー（ａ３）は１種で又は２種以上の混合物として使用することができる。
【００３８】
リン酸基含有アクリル樹脂（Ａ）は、上記モノマー（ａ１）、上記モノマー（ａ２）及び上記モノマー（ａ３）からなるモノマー混合物を、例えば、溶液重合法、塊状重合後に懸濁重合を行う塊状−懸濁二段重合法等によって重合反応することによって得ることができる。
【００３９】
リン酸基含有アクリル樹脂（Ａ）を得る方法としては、なかでも溶液重合法が好適である。溶液重合法は、例えば、前記モノマー混合物を有機溶媒に溶解又は分散せしめ、ラジカル重合開始剤の存在下で、通常８０℃〜２００℃程度の温度で撹拌しながら加熱する方法を挙げることができる。反応時間は通常１〜１０時間程度が適当である。
【００４０】
上記ラジカル重合開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビスイソブチルニトリル、アゾビス−２−メチルブチロニトリル、アゾビスジバレロニトリル等のアゾ系重合開始剤；ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−アミルパーオキシ３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、２，２−ビス（４，４−ジｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジ−ｔ−アミルパーオキサイド等の有機過酸化物系重合開始剤などを挙げることができる。
【００４１】
上記有機溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、ミネラルスピリット等の炭化水素系溶剤；酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ブチルカルビトールアセテート等のエステル系溶剤；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン等のケトン系溶剤；メタノール、エタノール、イソプロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、イソブタノール、１−ヘキサノール、１−オクタノール、２−オクタノール、２−エチルヘキサノール、１−デカノール、ベンジルアルコール、ジエチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ２−エ
チルヘキシルエーテル、プロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル等のアルコール系溶媒；エチルブチルエーテル、ジブチルエーテル、ジイソブチルエーテル、１、４−ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル等のエーテル系溶剤；Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド等のアミド系溶剤；コスモ石油社製のスワゾール３１０、スワゾール１０００、スワゾール１５００等の芳香族石油系溶剤等を挙げることができ、これらの有機溶剤はそれぞれ単独で又は２種以上混合して使用することができる。
【００４２】
なおリン酸基含有アクリル樹脂（Ａ）を製造する際において、上記モノマー（ａ１）、モノマー（ａ２）及びモノマー（ａ３）の配合割合は、全モノマーの合計量に対して、モノマー（ａ１）３〜４８質量％、好ましくは１０〜４５質量％、モノマー（ａ２）６〜４５質量％、好ましくは９〜４０質量％、モノマー（ａ３）１０〜９１質量％、好ましくは１５〜８１質量％であることが、仕上り性、密着性及び鏡面光沢度の向上に望ましい。
【００４３】
このようにして得られたリン酸基含有アクリル樹脂（Ａ）は、重量平均分子量が３,０
００〜１００，０００、好ましくは７，０００〜３０，０００の範囲内、水酸基価は１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは２５〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価は１〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは３〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であることが適している。
【００４４】
なお本明細書における重量平均分子量は、ＪＩＳ  Ｋ  ０１２４−８３に記載の方法に準じ、ゲルパーミエーションクロマトグラフで測定したクロマトグラムから標準ポリスチレンの分子量を基準にして算出した値である。ゲルパーミエーションクロマトグラフは、「ＨＬＣ８１２０ＧＰＣ」（東ソー社製）を使用した。カラムとしては、「ＴＳＫｇｅｌ
Ｇ−４０００ＨＸＬ」「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ−３０００ＨＸＬ」「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ−２５００ＨＸＬ」「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ−２０００ＨＸＬ」（いずれも東ソー（株）社製、商品名）の４本を用い、移動相；テトラヒドロフラン、測定温度；４０℃、流速；１ｍｌ／分、検出器；ＲＩの条件で行ったものである。
【００４５】
なお本明細書において「（メタ）アクリレート」は、「アクリレート又はメタクリレート」を意味する。
【００４６】
ポリイソシアネート化合物（Ｂ）
ポリイソシアネート化合物（Ｂ）は、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物であって、イソシアネート基がブロック剤でブロックされたブロック化ポリイソシアネート、イソシアネート基がブロック剤でブロックされていないポリイソシアネートのいずれでも使用できる。
【００４７】
上記１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート；テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート、リジンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート；メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、イソホロンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート及びシクロペンタンジイソシアネートなどの脂環族ジイソシアネート；該ポリイソシアネートのビユーレットタイプ付加物、イソシアヌル環タイプ付加物；これらのポリイソシアネートと低分子量もしくは高分子量のポリオール化合物（例え
ば、アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールなど）とを過剰量のイソシアネート基で反応させてなる遊離イソシアネート基含有プレポリマーなどが挙げられる。
【００４８】
さらに、これらのポリイソシアネート化合物の遊離イソシアネート基を、フェノール化合物、オキシム化合物、活性メチレン化合物、ラクタム化合物、アルコール化合物、メルカプタン化合物、酸アミド系化合物、イミド系化合物、アミン系化合物、イミダゾール系化合物、尿素系化合物、カルバミン酸系化合物、イミン系化合物などのブロック剤で封鎖したブロック化ポリイソシアネートも使用することができる。
【００４９】
ポリイソシアネート化合物（Ｂ）は、１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００５０】
セルロース樹脂（Ｃ）
セルロース樹脂（Ｃ）としては、例えば、ニトロセルロース、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネートなどが挙げられる。これらのうちセルロースアセテートブチレートが好適である。
【００５１】
セルロースアセテートブチレートは、セルロースの部分アセチル化物をさらにブチルエステル化して得られるものであり、市販品としては、「ＣＡＢ−３８１−０．５」「ＣＡＢ−３８１−０．１」「ＣＡＢ−３８１−２．０」「ＣＡＢ−５５１−０．２」「ＣＡＢ−５５１−０．０１」「ＣＡＢ−５５３−０．４」「ＣＡＢ−５３１−１」「ＣＡＢ−５００−５」「ＣＡＢ−３２１−０．１」「Ｓｏｌｕｓ２１００」「Ｓｏｌｕｓ２３００」（以上、米国イーストマン ケミカル社製、商品名）などが挙げられる。これらは単独で
又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００５２】
また、セルロース樹脂（Ｃ）の重量平均分子量としては、２５，０００〜１００，０００、好ましくは４０，０００〜８５，０００、さらに好ましくは６０，０００〜８０，０００が好適である。
【００５３】
セルロース樹脂（Ｃ）は、１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００５４】
なお本発明の塗料組成物におけるリン酸基含有アクリル樹脂（Ａ）、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）及びセルロース樹脂（Ｃ）の割合は、リン酸基含有アクリル樹脂（Ａ）、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）及びセルロース樹脂（Ｃ）を含有するバインダ成分の固形分合計質量を基準にして、リン酸基含有アクリル樹脂（Ａ）が５０〜９０質量部、好ましくは５５〜７５質量部、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）が５〜４０質量部、好ましくは８〜３５質量部、セルロース樹脂（Ｃ）が１〜２０質量部、好ましくは５〜１７質量部であることが、塗料安定性、得られる塗膜の仕上り性、密着性及び耐候性向上の為に望ましい。
【００５５】
蒸着アルミニウム顔料（Ｄ）
蒸着アルミニウム顔料（Ｄ）は、蒸着アルミニウム膜を細断して鱗片状とした顔料である。このような蒸着アルミニウム顔料（Ｄ）の製造方法は、限定されるものではないが、例えば、配向ポリプロピレン、結晶性ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート等のプラスチックフィルムをベースフィルムとして用い、その上に剥離剤を塗布し、剥離剤の上にアルミニウムの蒸着を行う。次いで、アルミニウムの蒸着後、蒸着アルミニウムの酸化を防止するため、例えば、蒸着面の上にトップコート剤を塗布する。その後に、上記蒸着アルミニウム膜を上記ベースフィルムから剥離し、これを細断することにより鱗片状のアルミニウムとし、さらに分級することにより得ることができる。
【００５６】
このような蒸着アルミニウム顔料（Ｄ）は、通常、平均粒子径が１〜５０μｍ程度、好ましくは５〜２０μｍ程度を有することが、塗料安定性や仕上り性の点から好ましい。なお本明細書において、平均粒子径は、ＵＰＡ−ＥＸ２５０（商品名、日機装株式会社製、動的光散乱法による粒度分布測定装置）を用いて測定される。
【００５７】
本発明の１つの態様においては、例えば、５〜９μｍ程度、好ましくは６〜８μｍ程度とすることができる。
【００５８】
本発明の別の態様においては、例えば、１３〜２０μｍ程度、好ましくは１３．５〜１８μｍ程度とすることができる。
【００５９】
また、蒸着アルミニウム顔料（Ｄ）は、通常、厚さは０．０１μｍ〜０．０５μｍ、特に０．０２μｍ〜０．０４μｍを有することが、塗料安定性や仕上り性の点から好ましい。
【００６０】
上記蒸着アルミニウム顔料（Ｄ）の市販品としては、例えば、Ｍｅｔａｓｈｅｅｎ７１−００１０（ＢＡＳＦ社製、商品名）、Ｍｅｔａｌｕｒｅ  Ｌ５５７００、Ｍｅｔａｌｕｒｅ  Ｌ５１０１６ＭＡ、Ｍｅｔａｌｕｒｅ  Ａ６１００６（以上、Ｅｃｋａｒｔ社製、商品名）、Ｓｔａｒｂｒｉｔｅ  ２１００−ＥＡＣ（Ｓｉｌｖｅｒｌｉｎｅ社製、商品名）が挙げられる。
【００６１】
蒸着アルミニウム顔料（Ｄ）は、１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００６２】
なお上記蒸着アルミニウム顔料（Ｄ）の配合割合としては、リン酸基含有アクリル樹脂（Ａ）、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）及びセルロース樹脂（Ｃ）を含有するバインダ成分の固形分合計１００質量部に対して、１００〜３００質量部であり、好ましくは１５０〜２５０質量部であることが、仕上り性、密着性及び耐候性の向上の為に好適である。
【００６３】
紫外線吸収剤（Ｅ）
本発明の光輝性塗料組成物は、必要に応じて、紫外線吸収剤（Ｅ）をさらに含有することができる。紫外線吸収剤（Ｅ）としては、従来から公知のものが使用でき、例えば、ベンゾトリアゾール系吸収剤、トリアジン系吸収剤、サリチル酸誘導体系吸収剤、ベンゾフェノン系吸収剤等を使用できる。
【００６４】
ベンゾトリアゾール系吸収剤の具体例としては、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２´−ヒドロキシ−３´，５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２´−ヒドロキシ−４´−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−｛２’−ヒドロキシ−３’−（３’’，４’’，５’’，６’’−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５’−メチルフェニル｝ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
【００６５】
トリアジン系吸収剤の具体例としては、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−イソオクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジンン、２−［４（（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロピル）−オキシ）−２−ヒドロ
キシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンン、２−［４−（（２−ヒドロキシ−３−トリデシルオキシプロピル）−オキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。サリチル酸誘導体系吸収剤の具体例としては、フェニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリシレート、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリシレート等が挙げられる。
【００６６】
ベンゾフェノン系吸収剤の具体例としては、４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノントリヒドレート、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクタデシロキシベンゾフェノン、ナトリウム２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ−５−スルホベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、４−ドデシロキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、５−クロロ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジベンゾイルレゾルシノール、４，６−ジベンゾイルレゾルシノール、ヒドロキシドデシルベンゾフェノン等が挙げられる。紫外線吸収剤としては、また、公知の重合性紫外線吸収剤、例えば２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２，２’−ジヒドロキシ−４（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）ベンゾフェノンなども使用することが可能である。
【００６７】
上記紫外線吸収剤（Ｅ）の市販品としては、例えば、ＴＩＮＵＶＩＮ  ９００、ＴＩＮＵＶＩＮ  ９２８、ＴＩＮＵＶＩＮ  ３４８−２、ＴＩＮＵＶＩＮ  ４７９、ＴＩＮＵＶＩＮ  ４０５、ＴＩＮＵＶＩＮ  ２９２（ＢＡＳＦ社製、商品名、ＴＩＮＵＶＩＮ＼チヌビンは登録商標）、ＲＵＶＡ  ９３（大塚化学社製、商品名）、ＨＯＳＴＡＶＩＮ  ３２０６ＨＰ  ＬＩＱ（デュポン社製、商品名）等が挙げられる。
【００６８】
紫外線吸収剤（Ｅ）は、１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００６９】
必要に応じて配合される紫外線吸収剤（Ｅ）の使用量は、使用する場合には、前記バインダ成分の固形分合計１００質量部に対して０．１〜１０質量部、好ましくは０．３〜５質量部の範囲であることが望ましい。
【００７０】
その他の成分
また、本発明の光輝性塗料組成物には、必要に応じて、その他の顔料、触媒、その他の顔料分散剤、その他の樹脂（例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂）、染料、可塑剤、反応性希釈剤、沈降防止剤、光安定剤、酸化防止剤、表面調整剤、界面活性剤、ＮＡＤ、レオロジーコントロール剤、増粘剤、消泡剤、滑剤、架橋性重合体粒子（ミクロゲル）、有機溶剤などを１種又は２種以上を組み合わせてさらに含有することができる。
【００７１】
上記のその他の顔料としては、例えば、チタン白、カーボンブラックなどの着色顔料；クレー、タルク、バリタ、カオリンなどの体質顔料；トリポリリン酸二水素アルミニウム、リンモリブデン酸アルミニウムなどの防錆顔料；酸化ビスマス、水酸化ビスマス、乳酸ビスマスなどのビスマス化合物が挙げられる。
【００７２】
上記の触媒としては、ジブチル錫オキサイド、ジオクチル錫オキサイドなどの有機錫化合物；ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジオクチル錫ジベンゾエート、ジブチル錫ジベンゾエートなどのジアルキル錫の脂肪族も
しくは芳香族カルボン酸塩などの錫化合物が挙げられる。
【００７３】
上記レオロジーコントロール剤の市販品としては、例えば、ディスパロン６９００（楠本化成（株）製）、チクゾールＷ３００（共栄社化学（株））等のアマイドワックス；ディスパロン４２００（楠本化成（株）製）等のポリエチレンワックスなどのワックス類；ＣＡＢ（セルロース・アセテート・ブチレート、イーストマン・ケミカル・プロダクツ社製）、ＨＥＣ（ヒドロキシエチルセルロース）、疎水化ＨＥＣ、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）等のセルロース系のレオロジーコントロール剤；ＢＹＫ−４１０、ＢＹＫ−４１１、ＢＹＫ−４２０、ＢＹＫ−４２５（以上、ビックケミー（株）社製）等のウレタンウレア系のレオロジーコントロール剤；フローノンＳＤＲ−８０（共栄社化学（株））等のアニオン系のレオロジーコントロール剤；フローノンＳＡ−３４５ＨＦ（共栄社化学（株））等のポリオレフィン系のレオロジーコントロール剤；フローノンＨＲ−４ＡＦ（共栄社化学（株））等の高級脂肪酸アマイド系のレオロジーコントロール剤；が挙げられる。上記の反応性希釈剤の市販品としては、プラクセル２０５、プラクセル３０３、プラクセル３０５（以上、いずれもダイセル化学社製、商品名）などが挙げられる。
【００７４】
本発明の光輝性塗料組成物は、好ましい１つの態様においては有機溶剤型の塗料組成物である。
【００７５】
本発明の光輝性塗料組成物は、リン酸基含有アクリル樹脂（Ａ）、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）、セルロース樹脂（Ｃ）、蒸着アルミニウム顔料（Ｄ）、必要に応じて、紫外線吸収剤（Ｅ）及びその他の成分などを混合し、有機溶剤などで希釈して得ることができる。
【００７６】
特に、本発明の光輝性塗料組成物は、塗装時の固形分濃度を０．１〜２質量％、好ましくは０．２〜１．８質量％、さらに好ましくは０．３〜１．６質量％とすることが、仕上り性、鏡面光沢度に優れた塗膜、特に、６０度鏡面光沢度が２００以上である金属調の塗膜を得る為に望ましい。
【００７７】
本発明の光輝性塗料組成物は、好ましい態様において、顔料成分が蒸着アルミニウム顔料（Ｄ）を主体とするものである。例えば、光輝性塗料組成物の固形分の総量を基準として、蒸着アルミニウム顔料（Ｄ）を５０〜８０質量％、好ましくは５０〜７５質量％、より好ましくは６０〜７５質量％、さらに好ましくは６０〜７２質量％含むことができる。
【００７８】
なお、固形分は、ＪＩＳ Ｋ５６０１に規定されている、所定条件下で蒸発によって得られる残さの質量分率である加熱残分として求めることができる。
【００７９】
本発明の光輝性塗料組成物は、金属基材、具体的には自動車部品や建材などのアルミニウム基材、特にアルミニウムホイールに好適に塗装される。アルミニウムホイールは、アルミニウムを主成分としマグネシウムやケイ素などを含む合金からなっており、クロメート処理（クロム酸クロム、りん酸クロムなど）やノンクロム処理（りん酸ジルコニウム、酸化ジルコニウムなど）等の表面処理を行ったものが、仕上り性、密着性の為に望ましい。
【００８０】
塗膜形成方法について
本発明の塗膜形成方法は、工程（１）：アルミニウム基材上に、ベース塗膜を形成し、工程（２）：次いで、該ベース塗膜上に、本発明の光輝性塗料組成物を塗装して硬化塗膜を形成した後、工程（３）：光輝性塗料組成物の硬化塗膜上に、少なくとも１層以上のクリヤ塗膜を形成する方法である。以下、具体的に示す。
【００８１】
工程（１）：アルミニウム基材上に、アクリル樹脂系などのベース塗料を塗装し、７０〜１８０℃、好ましくは１１０〜１５０℃の温度で、約１〜６０分間、好ましくは３〜３０分間程度で焼付け乾燥することによって、硬化したベース塗膜を形成する工程である。ベース塗料は、任意の塗色を選択することができるが、特に黒色系ベース塗料であることが仕上り性の向上の為に望ましい。なおベース膜厚は、乾燥塗膜を基準に５〜５０μｍ、好ましくは１０〜４０μｍがよい。
【００８２】
工程（２）：ベース塗膜上に、本発明の光輝性塗料組成物を塗装し、７０〜１８０℃、
好ましくは１１０〜１５０℃の温度で、約１〜６０分間、好ましくは３〜３０分間程度で焼付け乾燥することによって、硬化した本発明の光輝性塗料組成物の塗膜を形成する工程である。塗膜は、乾燥膜厚で０．１〜１．０μｍ、好ましくは０．１〜０．５μｍの範囲が望ましい。
【００８３】
工程（３）：光輝性塗料組成物の硬化塗膜上に、クリヤ塗料を塗装して、少なくとも１層のクリヤ塗膜を形成する工程である。上記クリヤ塗料は、アクリル樹脂系塗料が適しており、具体的には、アクリル樹脂、架橋剤等を有機溶剤に溶解もしくは分散してなる熱硬化性塗料が挙げられる。
【００８４】
なおクリヤ塗膜の乾燥は、１００〜１８０℃、好ましくは１１０〜１５０℃の温度で、約５〜６０分間、好ましくは１０〜４０分間程度である。また、クリヤ塗膜の膜厚は、硬化塗膜を基準に５〜５０μｍ、好ましくは１５〜４０μｍであることが適している。
【００８５】
かくして、塗装されたアルミニウム製品が得られる。
【００８６】
本発明は、このような塗膜形成方法により得られるアルミニウムホイールなどのアルミニウム基材をも包含する。具体例としては、アルミニウム基材（アルミニウムホイール）上にベース塗膜が形成され、該ベース塗膜上に前記光輝性塗料組成物による光輝性塗膜が形成され、かつ該光輝性塗膜上に少なくとも１層のクリヤ塗膜が形成された、塗装されたアルミニウムホイールなどのアルミニウム製品があげられる。
【実施例】
【００８７】
以下、製造例、実施例及び比較例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。以下、「部」及び「％」はそれぞれ「質量部」及び「質量％」を示す。
【００８８】
製造例１  リン酸基含有モノマーＡの製造（仕掛品）
撹拌機、温度計、還流冷却器等の備わった反応槽に、プラクセルＦＭ−２Ｄ（＊１）３５８部を入れ、反応液中に乾燥空気をバブリングさせながら、５０〜６０℃で五酸化リン６３．９部を少しずつ添加した。全量添加後、６０℃で５時間熟成し、脱イオン水９．０部を加え、さらに８０℃にて５時間熟成を行ってリン酸基含有モノマーＡを得た。
【００８９】
（＊１）プラクセルＦＭ−２Ｄ：ダイセル化学工業（株）製、商品名、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１モルにε−カプロラクトン２モルを付加したモノマー。
【００９０】
リン酸基含有アクリル樹脂（Ａ）の製造
製造例２  共重合体樹脂Ｎｏ．１溶液の製造
温度計、サーモスタット、撹拌装置、還流冷却器、窒素導入管及び滴下装置を備えた反応容器に、ジプロピレングリコールジメチルエーテル１２０部を入れ、１１０℃に加熱し、同温度に保持しつつ、下記モノマー混合物を４時間かけて滴下し、滴下終了後１時間攪拌し熟成を行なった。
【００９１】
その後、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート１部とジプロピレングリコールジメチルエーテル３０部とからなる重合開始剤溶液を１時間かけて滴下し、滴下終了後１時間攪拌し熟成して、固形分４５質量％の共重合体樹脂Ｎｏ．１溶液を得た。得られた共重合体樹脂Ｎｏ．１の重量平均分子量は１５，０００、水酸基価は３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価は１６ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００９２】
モノマー混合物
ライトエステルＰ−１Ｍ    （＊２）                  ３部
２−ヒドロキシエチルメタクリレート                １０部
プラクセルＦＭ−３Ｘ  （＊３）                    ２５部
ｎ−ブチルアクリレート                            １０部
ラウリルメタクリレート                            １０部
ジメチルアミノエチルメタクリレート                  １部
スチレン                                          ４１部
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル                ５部。
【００９３】
製造例３〜１１  共重合体樹脂Ｎｏ．２溶液〜Ｎｏ．１０溶液の製造例
製造例２において、モノマー混合物を下記表１とする以外は製造例２と同様にして、共重合体樹脂Ｎｏ．２溶液〜Ｎｏ．１０溶液を得た。なお、表中の配合内容における数値は、固形分としての質量部を表す。
【００９４】
【表１】
2018178083.tif 000003
【００９５】
（＊２）ライトエステルＰ−１Ｍ：共栄社化学（株）製、商品名、２−メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェートであるリン酸基含有重合性不飽和モノマー
（＊３）プラクセルＦＭ−３：ダイセル化学工業（株）製、商品名、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート１モルにε−カプロラクトン３モルを付加したモノマー
（＊４）イソステアリルアクリレート：大阪有機化学工業（株）社製、商品名、長鎖分岐アルキルアクリレート。
【００９６】
光輝性塗料の製造
実施例１  光輝性塗料Ｎｏ．１の製造
下記の工程１及び工程２によって、光輝性塗料Ｎｏ．１を得た。
【００９７】
工程１：製造例５で得た共重合体樹脂Ｎｏ．４溶液５部（固形分）、Ｍｅｔａｓｈｅｅｎ７１−００１０（＊１６）２００部（固形分）及びスワゾール１０００を３８．８９部混合し、ペイントシェーカーで３０分間分散させて、固形分１０％の顔料分散ペーストＮｏ．１を得た。
【００９８】
工程２：工程１によって得られた顔料分散ペーストＮｏ．１を２０５部（固形分）、製造例２で得られた共重合体樹脂Ｎｏ．１溶液を６０部（固形分）、デュラネートＭＦ−Ｋ６０Ｘ（＊６）２５部（固形分）及びＣＡＢ−３８１−２０（＊９）１０部（固形分）を均一に混合し、スワゾール１０００を添加して固形分を調整して、塗料固形分０．８質量％の光輝性塗料Ｎｏ．１を得た。
【００９９】
実施例２〜１５  光輝性塗料Ｎｏ．２〜Ｎｏ．１５の製造
下記表２の配合内容とする以外は、実施例１と同様にして光輝性塗料Ｎｏ．２〜Ｎｏ．１５を得た。
【０１００】
【表２】
2018178083.tif 000004
【０１０１】
実施例１６  光輝性塗料Ｎｏ．１６の製造
下記の工程１及び工程２によって、光輝性塗料Ｎｏ．１６を得た。
【０１０２】
工程１：製造例５で得た共重合体樹脂Ｎｏ．４溶液  ５部（固形分）、Ｍｅｔａｓｈｅｅｎ７１−００１０（＊１６）２００部（固形分）及びスワゾール１０００を３８．８９部混合し、ペイントシェーカーで３０分間分散させて、固形分１０％の顔料分散ペーストＮｏ．１６を得た。
【０１０３】
工程２：工程１によって得られた顔料分散ペーストＮｏ．１６を２０５部（固形分）、製造例４で得られた共重合体樹脂Ｎｏ．３溶液を１０部（固形分）、製造例５で得られた共重合体樹脂Ｎｏ．４溶液を５０部（固形分）、デュラネートＭＦ−Ｋ６０Ｘ（＊６）２５部（固形分）及びＣＡＢ−３８１−２０（＊９）１０部（固形分）を均一に混合し、ス
ワゾール１０００を添加して固形分を調整して、塗料固形分０．８質量％の光輝性塗料Ｎｏ．１６を得た。
【０１０４】
実施例１７〜３３  光輝性塗料Ｎｏ．１７〜Ｎｏ．３３の製造
下記表３の配合内容とする以外は、実施例１と同様にして光輝性塗料Ｎｏ．１７〜Ｎｏ．３３を得た。
【０１０５】
【表３】
2018178083.tif 000005
【０１０６】
比較例１  光輝性塗料Ｎｏ．３４の製造
下記の工程１及び工程２によって、光輝性塗料Ｎｏ．３４を得た。
【０１０７】
工程１：製造例１１で得た共重合体樹脂Ｎｏ．１０溶液５部（固形分）、Ｍｅｔａｓｈｅｅｎ７１−００１０（＊１６）２００部（固形分）及びスワゾール１０００を３８．８９部混合し、ペイントシェーカーで３０分間分散させて、固形分１０％の顔料分散ペーストＮｏ．３４を得た。
【０１０８】
工程２：工程１によって得られた顔料分散ペーストＮｏ．３４を２０５部（固形分）、製造例８で得られた共重合体樹脂Ｎｏ．７溶液を６０部（固形分）、デュラネートＭＦ−Ｋ６０Ｘ（＊６）２５部（固形分）及びＣＡＢ−３８１−２０（＊９）１０部（固形分）を均一に混合し、スワゾール１０００を添加して固形分を調整して、塗料固形分０．８質量％の光輝性塗料Ｎｏ．３３を得た。
【０１０９】
比較例２〜１７  光輝性塗料Ｎｏ．３５〜Ｎｏ．５０の製造
下記表４の配合内容とする以外は、比較例１と同様にして、光輝性塗料Ｎｏ．３５〜Ｎｏ．５０を得た。
【０１１０】
【表４】
2018178083.tif 000006
【０１１１】
（＊６）デュラネートＭＦ−Ｋ６０Ｘ：旭化成ケミカルズ社製、活性メチレンブロックされたヘキサメチレンジイソシアネートの樹脂溶液、固形分６０％
（＊７）デスモジュールＢＬ−３１７５：住化バイエルウレタン社製、メチルエチルケトオキシムでブロックされたヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート型ポリイソシアネート化合物溶液、固形分約７５％
（＊８）サイメル３０３：ダイセル・オルネクス社製、商品名、メチルエーテル化メラミン樹脂
（＊９）ＣＡＢ−３８１−２０：セルロースアセテートブチレート、イ−ストマンケミカルプロダクト社製、商品名、アセチル基含有量＝１３．５％、ブチリル基含有量＝３７％、数平均分子量は７０，０００。
（＊１０）ＣＡＰ−４８２−２０：セルロースアセテートプロピオネート、イ−ストマンケミカルプロダクト社製、商品名、アセチル基含有量＝２．５％、プロピオニル基含有量＝４６％、数平均分子量は７５，０００
（＊１１）ＣＡＢ−５５１−０．２：セルロースアセテートブチレート、イ−ストマンケミカルプロダクト社製、商品名、アセチル基含有量＝２．０％、ブチリル基含有量＝５２％、数平均分子量は３０，０００。
（＊１２）ニトロセルロースＤＨＸ３０−５０：ノーベル社製、商品名、ニトロセルロース、窒素含有量約１２％、数平均分子量は７６，０００。
（＊１３）ＨＯＳＴＡＶＩＮ  ３２０６ＨＰ  ＬＩＱ：デュポン社製、商品名、紫外線吸収剤
（＊１４）ＴＩＮＵＶＩＮ  ２９２：ＢＡＳＦ社製、商品名、紫外線吸収剤
（＊１５）ＴＩＮＵＶＩＮ  １２３：ＢＡＳＦ社製、商品名、光安定剤
（＊１６）Ｍｅｔａｓｈｅｅｎ７１−００１０：ＢＡＳＦ社製、商品名、蒸着アルミニウム顔料、平均粒子径１２μｍ、厚み２０ｎｍ、固形分１０％
（＊１７）Ｍｅｔａｌｕｒｅ  Ｌ５５７００：Ｅｃｋａｒｔ社製、商品名、蒸着アルミニウム顔料、平均粒子径１１μｍ、厚み３５ｎｍ
（＊１８）Ｍｅｔａｌｕｒｅ  Ｌ５１０１６ＭＡ：Ｅｃｋａｒｔ社製、商品名、蒸着アルミニウム顔料、平均粒子径１６μｍ、厚み３５ｎｍ
（＊１９）Ｍｅｔａｌｕｒｅ  Ａ６１００６：Ｅｃｋａｒｔ社製、商品名、蒸着アルミニウム顔料、平均粒子径６μｍ、厚み３０ｎｍ
（＊２０）６３６０ＮＳ：東洋アルミ社製、商品名、アルミニウム顔料、平均粒子径１０μｍ、厚み２５０ｎｍ
（＊２１）ＭＳ６５０  Ｍｏｏｎｌｉｇｈｔ−Ｓｉｌｖｅｒ：東洋アルミ社製、商品名、アルミニウム顔料、平均粒子径１３μｍ、厚み６０ｎｍ。
【０１１２】
アルミニウムホイール塗装物品の作成
ノンクロム化成処理を施したアルミニウムホイールに、ＡＬＣ−１００  １１０ＲＯ８ブラック（関西ペイント株式会社製、商品名、アクリル樹脂系有機溶剤型塗料）を乾燥膜厚３０μｍになるようにスプレー塗装し、１４０℃で１０分間加熱した。
【０１１３】
その上に、各光輝性塗料組成物を乾燥膜厚０．３μｍになるようにスプレー塗装し、１４０℃で１０分間加熱した。
【０１１４】
その上に、ＡＬＣ−２−１Ｋクリヤ（関西ペイント株式会社製、商品名、アクリル樹脂系有機溶剤型塗料）を乾燥膜厚が３０μｍになるように塗装し、１４０℃で２０分間加熱して、試験用のアルミニウムホイール塗装物品を得た。
【０１１５】
該アルミニウムホイール塗装物品を用いて、以下の試験条件に従って評価した結果を併せて前記表２〜表４に示す。
【０１１６】
（＊２２）塗料安定性：
光輝性塗料組成物（固形分４０質量％）を１００ｍＬのガラス容器に入れ、３５℃にて３５日間容器中に密閉して貯蔵した。その後の状態を以下の基準で判断した。
【０１１７】
Ｓは、貯蔵前と変化なく良好である
Ａは、やや粘度上昇がみられるが、１分間以下の撹拌でもとの状態に戻る
Ｂは、粘度上昇がみられ、１分間を超えて１０分間以下の撹拌でもとの状態に戻る
Ｃは、層分離がみられ塗料として使用できない。
【０１１８】
（＊２３）仕上り性：
各試験板を目視にて観察し、メタリックムラの発生度合を下記基準で評価した。
【０１１９】
Ｓは、メタリックムラがほとんど認められず、極めて優れた塗膜外観を有する
Ａは、メタリックムラがわずかに認められるが、優れた塗膜外観を有する
Ｂは、メタリックムラがかなり認められ、塗膜外観がやや劣る
Ｃは、メタリックムラが多く認められ、塗膜外観が劣る。
【０１２０】
（＊２４）密着性（耐水後）： 
各試験板について、４０℃の温水に２４０時間浸漬した後、水洗いをして、ＪＩＳ  Ｋ
５６００−５−６（１９９０）に準じて塗膜に２ｍｍ×２ｍｍのゴバン目１００個を作り、その面に粘着テープを貼着し急激に剥がした後に、塗面に残ったゴバン目塗膜の数を評価した。
【０１２１】
Ｓは、残存個数／全体個数＝１００個／１００個で縁欠けなし
Ａは、残存個数／全体個数＝１００個／１００個で縁欠けあり
Ｂは、残存個数／全体個数＝９９個〜９０個／１００個
Ｃは、残存個数／全体個数＝８９個以下／１００個。
【０１２２】
（＊２５）耐候性：
促進耐候性試験には、ＪＩＳ  Ｂ  ７７５４に規定されたスーパーキセノンウェザオメーター（商品名、スガ試験機社製）を使用し、１時間４２分間のキセノンアークランプの照射と１８分間の降雨の条件による２時間を１サイクルとして、５００サイクルの繰り返し試験終了後の塗板と、実験室内に保管しておいた控え塗板（初期）と比較して評価を行なった。
【０１２３】
Ｓは、塗膜表面に異常が認められず、初期と試験後における試験板において、ＪＩＳ  Ｚ  ８７３０に準拠する色差△Ｅが１．０未満である
Ａは、塗膜に僅かな黄変が認められるがワレの発生がなく、初期と試験後における試験板において、ＪＩＳ  Ｚ  ８７３０に準拠する色差△Ｅが１．０以上かつ２．０未満であり、製品とした場合に問題がないレベル
Ｂは、塗膜に黄変が認められるがワレの発生がなく、初期と試験後における試験板において、ＪＩＳ  Ｚ  ８７３０に準拠する色差△Ｅが２．０以上かつ３．０未満である
Ｃは、塗膜の黄変が認められ、初期と試験後における試験板において、ＪＩＳ  Ｚ
８７３０に準拠する色差△Ｅが３．０以上であるか、又は塗膜にワレが生じているもの。
【０１２４】
（＊２６）６０度鏡面光沢度：
６０度鏡面光沢度を、ＪＩＳ  Ｋ５６００−４−７に準拠して測定した。測定には日本電飾株式会社製の光沢計（型番ＶＧ−２０００）を用い、下記の基準で評価した。
【０１２５】
ＳＳは、鏡面光沢度が２７０以上
Ｓは、鏡面光沢度が２２０以上で、かつ２７０未満
Ａは、鏡面光沢度が２００以上で、かつ２２０未満
Ｂは、鏡面光沢度が１７０以上で、かつ２００未満
Ｃは、鏡面光沢度が１７０未満。
【産業上の利用可能性】
【０１２６】
塗料安定性に優れ、かつ仕上り性、密着性、耐候性及び鏡面光沢度に優れる塗膜を形成できる光輝性塗料組成物を提供できる。