(57)【要約】【課題】経時安定性、使用感および肌効果に優れた皮膚外用剤または化粧料を提供する。【解決手段】炭素数１８〜２０の多価不飽和脂肪酸と、アクリル酸ナトリウム・アクリロイルジメチルタウリンナトリウムコポリマー、アクリルアミドと２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸の架橋コポリマーから選ばれる１種又は２種以上と、界面活性剤、水を含有する皮膚外用剤または化粧料である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（ａ）〜（ｄ）；
（ａ）炭素数１８〜２０の多価不飽和脂肪酸
（ｂ）アクリル酸ナトリウム・アクリロイルジメチルタウリンナトリウムコポリマー、アクリルアミドと２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸の架橋コポリマーから選ばれる１種又は２種以上
（ｃ）界面活性剤
（ｄ）水
を含有する皮膚外用剤又は化粧料。
【請求項２】
成分（ｃ）の界面活性剤が、非イオン性界面活性剤もしくはアニオン性界面活性剤を含有する２種以上である請求項１記載の皮膚外用剤又は化粧料。
【請求項３】
成分（ｃ）がポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸又はその塩である請求項１または請求項２記載の皮膚外用剤又は化粧料。
【請求項４】
成分（ａ）がリノール酸である請求項１〜３の何れかに記載の皮膚外用剤又は化粧料。
【請求項５】
成分（ｂ）がアクリル酸ナトリウム・アクリロイルジメチルタウリンナトリウムコポリマーである請求項１〜４の何れかに記載の皮膚外用剤又は化粧料。
【請求項６】
さらに成分（ｅ）として、セラミド、コレステロールから選ばれる１種又は２種以上を含有する請求項１〜５の何れかに記載の皮膚外用剤又は化粧料。
【請求項７】
成分（ａ）と成分（ｂ）の含有質量割合（ａ）／（ｂ）が０．０００００５〜３０００である請求項１〜６の何れかに記載の皮膚外用剤又は化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、炭素数１８〜２０の多価不飽和脂肪酸を含有する皮膚外用剤または化粧料に関し、さらに詳細には、炭素数１８〜２０の多価不飽和脂肪酸、アクリル酸ナトリウム・アクリロイルジメチルタウリンナトリウムコポリマー、アクリルアミドと２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸の架橋コポリマーから選ばれる１種又は２種以上、界面活性剤、水を含有し、経時安定性が良好であり、べたつきのなさや肌馴染みの良さなどの使用感に優れ、さらにうるおい効果やキメの改善などの肌効果にも優れた皮膚外用剤または化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
リノール酸やリノレン酸など炭素数１８〜２０の多価不飽和脂肪酸は、生体内で合成することができず、体外から補給することが必要ないわゆる必須脂肪酸であり、この欠乏症として、皮膚の乾燥や、創傷治癒の遅れ、髪のぱさつきなどが知られている。これらリノール酸やリノレン酸など炭素数１８〜２０の多価不飽和脂肪酸は表皮バリア機能を支える細胞間脂質成分の構成要素でもあり、皮膚に適用した場合には皮膚にうるおいを与えバリア機能改善に寄与することが知られている。またこれらの多価不飽和脂肪酸はメラニン生成抑制効果をもつことから、美白剤として使用する技術も従来より知られている（例えば、特許文献１，２参照）。美白効果のある成分として化学物質や植物抽出物など多岐にわたる成分が知られているが、近年はその安全性にも大きな注目が集まっており、もともと皮膚内に存在するリノール酸やリノレン酸等などの多価不飽和脂肪酸を使用すれば、より安心して安全に使用できる皮膚外用剤や化粧料を提供することができると言える。そのため、炭素数１８〜２０の多価不飽和脂肪酸を化粧料に含有させて肌に適用する試みが種々検討されている。
【０００３】
しかし、前記不飽和脂肪酸は、分子内に不飽和結合が複数含まれていることから、色やにおいが経時により変化しやすく、使用感の観点からも大量に含有すると肌なじみが悪くべたつきを感じやすいという問題があった。そこで、安定性や使用感等を向上させるため、各種の検討がなされており、炭素数１８〜２２の多価不飽和脂肪酸にチロシナーゼ活性阻害能を有するポリフェノール類を含有させて皮膚外用剤（例えば特許文献３参照）や、炭素数１８〜２２の多価不飽和脂肪酸、特定の酸化防止剤、レシチンを含有させ、さらに、リン酸、リン酸塩、脂肪族オキシ多塩基酸、その塩又はモノエステルおよびカルボキシビニルポリマーから選ばれる化合物を1種以上組み合せた化粧料（例えば、特許文献４参照）や、炭素数１８〜２２の多価不飽和脂肪酸、特定のスクワラン、植物油を含有する化粧料（例えば、特許文献５参照）などがある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開昭６３−２８４１０９号公報
【特許文献２】特開平０５−１９４１７６号公報
【特許文献３】特開平０５−２７１０４６号公報
【特許文献４】特開平０３−０２０２０５号公報
【特許文献５】特開２００９−２６９８７２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献３の技術は、そもそもポリフェノールを含有する植物エキス自体が製剤を着色してしまい経時によりその色が変化するなど、その効果は十分とは言えなかった。また、特許文献４の技術は、リン酸、リン酸塩、脂肪族オキシ多塩基酸及びその塩又はモノエステルにより使用時の肌へのべたつきを感じやすいなど、使用感の面で満足のいくものではなかった。また、特許文献５の技術は、肌へのなじみは良いものの、べたつきを感じたり、エモリエント効果やキメの改善効果などの肌効果が十分に発揮されないなど、その効果は限定的であった。
【０００６】
以上のように、炭素数１８〜２０の多価不飽和脂肪酸を含有していながらも、乳化安定性や臭いの経時安定性が良好であり、べたつきのなさや肌馴染みの良さなどの使用感に優れ、さらにうるおい効果やキメの改善などの肌効果にも優れた皮膚外用剤または化粧料が求められていた。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
かかる実情に鑑み、本発明者らは上記課題を解決するために鋭意研究した結果、（ａ）炭素数１８〜２０の多価不飽和脂肪酸、（ｃ）界面活性剤、（ｄ）水を含有する皮膚外用剤または化粧料において、（ｂ）アクリル酸ナトリウム・アクリロイルジメチルタウリンナトリウムコポリマー、アクリルアミドと２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸の架橋コポリマーから選ばれる１種又は２種以上を組み合わせることで、（ｂ）が（ａ）の安定性を向上させ、肌のうるおいやキメ改善効果を優れたものとし、かつ、べたつきや肌馴染みも良好な化粧料または皮膚外用剤になることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、次の成分（ａ）〜（ｄ）；
（ａ）炭素数１８〜２０の多価不飽和脂肪酸
（ｂ）アクリル酸ナトリウム・アクリロイルジメチルタウリンナトリウムコポリマー、アクリルアミドと２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸の架橋コポリマーから選ばれる１種又は２種以上
（ｃ）界面活性剤
（ｄ）水
を含有することを特徴とする皮膚外用剤または化粧料を提供するものである。
【０００９】
また、成分（ｃ）の界面活性剤が、非イオン性界面活性剤もしくはアニオン性界面活性剤を含有する２種以上である皮膚外用剤または化粧料を提供するものである
【００１０】
さらに、成分（ｃ）の界面活性剤がポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸又はその塩である皮膚外用剤または化粧料を提供するものである。
【００１１】
さらに、成分（ａ）がリノール酸である皮膚外用剤または化粧料を提供するものである。
【００１２】
さらに、成分（ｂ）がアクリル酸ナトリウム・アクリロイルジメチルタウリンナトリウムコポリマーである皮膚外用剤または化粧料を提供するものである。
【００１３】
さらに成分（ｅ）として、セラミド、コレステロールから選ばれる１種又は２種以上を含有する皮膚外用剤または化粧料を提供するものである。
【００１４】
さらに成分（ａ）と成分（ｂ）の含有質量割合（ａ）／（ｂ）が０．０００００５〜３０００である皮膚外用剤または化粧料を提供するものである。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の化粧料は、経時安定性に優れ、べたつきがなく肌馴染みがよいなど使用感に優れ、さらに肌のうるおいやキメ改善にも優れた効果を有するものである。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】実施例１０について、使用前及び１か月使用後の角層水分量を示すグラフである。
【図２】実施例１０について、使用前及び１か月使用後の経表皮水分蒸散量を示すグラフである。
【図３】実施例１０について、使用前及び１か月使用後の肌のキメを撮影した写真である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明に用いられる成分（ａ）の炭素数１８〜２０の多価不飽和脂肪酸は、炭素二重結合や三重結合の不飽和炭素結合を分子内に２個以上有する炭素数１８〜２０の脂肪酸である。成分（ａ）としては、例えば炭素数１８の多価不飽和脂肪酸として、リノール酸、α‐リノレン酸、γ‐リノレン酸、ステアリドン酸等があげられ、また炭素数２０の多価不飽和脂肪酸として、エイコサテトラエン酸、エイコサペンタエン酸、ジホモ‐γリノレン酸、アラキドン酸等があげられるが、これらのうち１種または２種以上を用いることができる。成分（ａ）の由来は通常化粧料に用いられるものであれば特に限定されないが、天然品、合成品のいずれであってもよい。
これら成分（ａ）の中でも安定性や肌効果の面から、リノール酸が特に好ましい。
【００１８】
成分（ａ）の含有量は、特に限定されないが、０．００００１〜１質量％（以下、単に「％」と略す）が好ましく、０．０００５〜０．５％がより好ましい。この範囲であると、安定性や肌効果がより好ましいものとなる。
【００１９】
本発明に用いられる成分（ｂ）のアクリル酸ナトリウム・アクリロイルジメチルタウリンナトリウムコポリマーは、「Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｎｏｍｅｎｃｌａｔｕｒｅ  ｏｆ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓ」（ＩＮＣＩ）に「ＳＯＤＩＵＭ  ＡＣＲＹＬＡＴＥ／ＳＯＤＩＵＭ  ＡＣＲＹＬＯＹＬＤＩＭＥＴＨＹＬ  ＴＡＵＲＡＴＥ  ＣＯＰＯＬＹＭＥＲ」と記載される、アクリル酸ナトリウムとアクリロイルジメチルタウリンナトリウムとの共重合体である。成分（ｂ）は成分（ａ）を含有する油滴を水中に安定に含有し、その保存安定性を良好にするために必須の成分である。成分（ｂ）を皮膚外用剤または化粧料の処方中に含有する方法としては成分（ｂ）単独でも良いし、或いは成分（ｂ）と他の成分とを含む組成物を使用してもよい。他の成分を含む組成物としては、アクリル酸ナトリウム・アクリロイルジメチルタウリンコポリマーを３７．５％含み、他の成分としてイソヘキサデカン、ポリソルベート８０等を含有する、ＳＩＭＵＬＧＥＬ  ＥＧ（ＳＥＰＰＩＣ社製）等が市販されている。
【００２０】
また、本発明に用いられる成分（ｂ）のアクリルアミドと２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸の架橋コポリマーは、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、トリエタノールアミン、モノエタノールアミン等の中和剤により部分又は全体的に中和された架橋コポリマーである。この架橋コポリマーは、例えばアゾビスイソブチロニトリル型の開始剤を用いてアクリルアミドと２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウムとをラジカル共重合すること等により製造でき、ＩＮＣＩに「ＰＯＬＹＡＣＲＹＬＡＭＩＤＥ」と記載されている物質があげられる。当該架橋コポリマーは、例えば、イソパラフィン等の炭化水素や非イオン性界面活性剤と共に、水中に分散された組成物としても使用可能であり、当該架橋コポリマーを４０％含む分散物としてセピゲル３０５（ＳＥＰＰＩＣ社製）等がある。
【００２１】
成分（ｂ）の含有量としては、特に限定されないが、０．０００３〜２％が好ましく、さらには０．００３〜１．２％が好ましい。この範囲であれば安定性や使用感により優れた皮膚外用剤または化粧料とすることができる。
【００２２】
本発明に用いられる成分（ｃ）の界面活性剤は通常化粧料に用いられるものであればいずれのものでも使用することができるが、具体的には、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられ、非イオン界面活性剤としては、グリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、プロピレングリコール脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビタン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビトールの脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、グリセリンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ラノリンのアルキレングリコール付加物、ポリオキシアルキレンアルキル共変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン等が挙げられる。
【００２３】
また、アニオン性界面活性剤としては、ステアリン酸、ラウリン酸のような脂肪酸の
無機及び有機塩、アルキルベンゼン硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、α−オレフィンスル
ホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、α−スルホン化脂肪酸塩、アシルメチルタウリ
ン塩、Ｎ−メチル−Ｎ−アルキルタウリン塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸
塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルアミノ酸塩、ο−アルキル置換リンゴ酸塩、アルキルスルホコハク酸塩等が挙げられる。
【００２４】
更に、カチオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアルカノールアミン脂肪酸誘導体、アルキル四級アンモニウム塩、環式四級アンモニウム塩等が挙げられる。
【００２５】
更にまた、両性界面活性剤としては、アミノ酸タイプの硫酸エステル型、スルホン酸型、リン酸エステル型、及びリン脂質等を挙げることができ、これらの１種又は２種以上を適宜選択して用いることができる。
【００２６】
これらのなかでも、非イオン界面活性剤としては、脂肪酸の無機塩、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、アシルメチルタウリン塩等が使用感の面で好ましい。アニオン性活性剤としてはポリオキシアルキルエーテルリン酸、Ｎ−アシルアミノ酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルアミノ酸塩等が好ましく、両性界面活性剤としてはリン脂質が好適に用いられる。
【００２７】
これらの界面活性剤は2種類以上を同時に使用することで経時安定性をさらに向上させることができ、なかでも非イオン性界面活性剤もしくはアニオン性界面活性剤を含有する２種以上であることがより好ましい。長期の乳化安定性や使用感への影響が少ないなどの観点からポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸又はその塩がより好ましく用いられる。
【００２８】
本発明に用いられる成分（ｃ）の界面活性剤の含有量は、特に限定されないが、乳化安定性の観点から０．００１〜１０％が好ましく、さらに、使用感の観点から０．０１〜５％であることがより好ましい。
【００２９】
本発明に用いられる成分（ｄ）の水は、化粧料に一般的に使用される精製水の他
、海洋深層水、温泉水、果実水、植物水、植物の水蒸気蒸留水等を挙げることができる。
これらは、１種又は２種以上を適宜選択して組み合わせて用いることができる。
【００３０】
本発明に用いられる成分（ｄ）の含有量は、特に限定されるものではないが、使用感と、経時安定性の点において、全組成分中、５〜９５％が好ましく、１０％〜９０％がさらに好ましい。
【００３１】
本発明においては、さらに成分（e）としてセラミドまたはコレステロールから選ばれる１種または２種以上を含有することができる。セラミドは分子中に１個以上の長鎖の直鎖および／もしくは分岐アルキルまたはアルケニル基、更に、少なくとも２個以上の水酸基、１個以上のアミド基（及び／またはアミノ基）を有する非イオン系両親媒性物質の総称である。具体的なセラミドとしては、スフィンゴシン、フィトスフィンゴシンの長鎖脂肪酸アミドであるセラミド１、セラミド２、セラミド３、セラミド３Ｂ、セラミド４、セラミド５、セラミド６、セラミド６I、セラミド６II等の天然セラミド類等が挙げられる。また、セラミド  ＥＯＰ、セラミド  ＥＯＳ、セラミド  ＮＳ、セラミド  ＮＧ、セラミド  ＮＰ、セラミド  ＡＰ、セラミド  ＡＰ等も挙げられる。これらのセラミドの中でも、セラミド２、セラミド３が好ましい。また、これらのセラミドは、天然物由来のものであっても、合成したものであってもよい。更に、コレステロールは動物油脂をけん化した高級アルコール分や魚油から得られる留分を抽出・結晶化・乾燥して精製される白色ないし微黄色の固体であり、その分子式はＣ２７Ｈ４６Ｏである。成分（ｅ）を含有することで、肌効果および安定性をさらに高めることができる。
【００３２】
成分（ｅ）として用いられるセラミドの市販品としては、例えばＣＥＲＡＭＩＤＥ３（日光ケミカルズ社製）や、セラミドＴＩＣ−００２（高砂香料工業株式会社製）等があり、コレステロールの市販品としては、例えばコレステロールＮＦ（クローダジャパン株式会社製）等がある。
【００３３】
これらのセラミドやコレステロールはそのまま処方中に含有しても良いし、他の成分とあらかじめ混合あるいは乳化あるいはカプセル化した組成物を製造し、その組成物を処方中に含有する工程をとっても良い。
【００３４】
成分（ｅ）の含有量は、特に限定されないが、０．００００１〜５％が好ましく、０．０００１〜３％がより好ましい。この範囲であれば、安定性と肌効果にさらに優れた化粧料を得ることができる。
【００３５】
本発明における成分（ａ）と成分（ｂ）の含有質量割合（ａ）／（ｂ）は０．０００００５〜３０００の範囲が好ましく、０．００００１〜３００がより好ましい。この範囲の比率で含有すると、乳化安定性と使用感にさらに優れた化粧料を得ることができる。
【００３６】
本発明の皮膚外用剤または化粧料には、上記必須成分の他に、通常化粧料に用いられる成分として、例えば、粉体、油剤、水溶性高分子、アルコール類、ゲル化剤、皮膜形成剤、樹脂、紫外線吸収剤、保湿剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、香料、酸化防止剤、金属封鎖剤、着色剤、各種薬効剤、動植物・微生物由来の抽出物、香料等を、本発明の効果を損なわない範囲で適宜加えることができる。また、抗酸化剤、細胞賦活剤、抗炎症剤、紫外線防止剤等の薬効成分を併用して、本発明の効果を更に高める、もしくは他の効果をさらに付加することもできる。
【００３７】
本発明の皮膚外用剤または化粧料の製造方法としては、種々の方法を用いることができる。例えばあらかじめ７０℃程度に加熱混合した（ａ）と（ｃ）を、ディスパーミキサー等で撹拌しながらあらかじめ７０℃程度に加熱混合した（ｂ）と（ｄ）に徐々に添加することで乳化し、室温まで冷却することによって乳化化粧料を製造することができる。また、あらかじめ７０℃程度に加熱混合した（ａ）と（ｃ）を、あらかじめ７０℃程度に加熱混合した（ｄ）に徐々に添加することで乳化し、室温まで冷却した後に（ｂ）を添加混合することによって乳化化粧料を得ることができる。さらには、乳化した後にマイクロフルイダイザー等の高圧機器を使用してより微細な粒子径を持つ乳化化粧料を得ることもできる。
【００３８】
本発明の化粧料または皮膚外用剤は、水中油乳化型、油中水乳化型のいずれでもよく、水中油中水型や油中水中油型、リポソーム、マルチラメラベシクル、シングルラメラベシクル剤型等も含まれる。使用感の観点から水中油乳化型が好ましい。
【００３９】
本発明の皮膚外用剤または化粧料の形態については特に限定されず、例えば、乳液、クリーム、化粧水、美容液、パック、洗浄料、メーキャップ化粧料等のいずれの形態の化粧料であってもよい。その他、エアゾール、貼付剤、パップ剤、リニメント剤等の外用医薬品として調製してもよい。また本発明の皮膚外用剤または化粧料は顔面、腕、手指等の皮膚の広範囲に塗布する仕様でも良いし、色素沈着や色むらが気になる箇所に部分的に塗布する仕様でも良い。
【実施例】
【００４０】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲は下記の実施
例に限定されることはない。
【００４１】
実施例１〜５および比較例１〜３：水中油型乳液
下記表１に示す水中油型乳液を下記製造方法により調製し、（イ）べたつきのなさ、（ロ）肌馴染みの良さ、（ハ）うるおい効果、（ニ）キメ改善効果、（ホ）乳化安定性、（へ）変臭の各項目について、以下に示す評価方法及び判定基準により評価判定し、結果を合わせて表１に示した。
【００４２】
【表１】
2018076301.tif 000002
【００４３】
（注１）ＣＥＲＡＭＩＤＥ３（日光ケミカルズ社製）
（注２）ニッコール  レシノールＳ−１０（日光ケミカルズ社製）
（注３）ＨＯＳＴＡＰＨＡＴ  ＫＷ３４０Ｄ（クラリアント・ジャパンス社製）
（注４）ＳＩＭＵＬＧＥＬ ＥＧ（本質分３７．５％  ＳＥＰＰＩＣ社製）
【００４４】
（製造方法）
Ａ：成分（１）〜（５）を７０℃にて加熱溶解する。
Ｂ：成分（６）〜（８）を７０℃にて加熱後、Ａに添加し乳化する。
Ｃ：Ｂを室温まで冷却し、水中油型乳液をえた。
【００４５】
（評価項目）
（イ）べたつきのなさ
（ロ）肌馴染みの良さ
（ハ）うるおい効果
（二）キメ改善効果
（ホ）乳化安定性
（へ）変臭
【００４６】
（評価方法）
評価項目（イ）〜（ニ）について、５名の化粧料評価専門パネルが下記絶対評価を用いて5段階に評価し、各試料ごとの評点の平均値を4段階判定基準を用いて判定した。なお、（二）キメ改善効果については、朝と夜の１日２回使用を２週間連続して行った際の評価である。
【００４７】
（絶対評価基準）
5点：非常に良好
4点：良好
3点：ふつう
2点：不良
1点：非常に不良
（4段階判定基準）
◎：平均点４．５以上
〇：平均点３．５以上４．５未満
△：平均点２．５以上３．５未満
×：平均点２．５未満
【００４８】
（ホ）の経時安定性（乳化安定性）については、各試料を５０℃の恒温槽に１か月保管した後の状態を観察し、５℃の恒温槽に１ヶ月保管した試料と比較し、以下の４段階判定価基準を用いて判定した。
◎：まったく変化がみられない
〇：わずかに粘度変化や均一性の悪化がみられる
△：大きな粘度変化や均一性の悪化がみられる
×：分離している
【００４９】
（ヘ）の経時安定性（変臭）については、各試料を５０℃の恒温槽に２週間保管した後の臭いを専門評価者が評価し、５℃の恒温槽に１ヶ月保管した試料と比較し、以下の４段階判定価基準を用いて判定した。
◎：まったく変化がみられない
〇：臭いの変化はごくわずかである
△：臭いの変化がみられ製剤の香りに影響がある
×：臭いの変化の程度が著しい
【００５０】
（評価結果）
表１に示した結果より、本発明の水中油型乳液は、乳化状態及び臭いなどの点で経時的に安定であり、使用感の面ではべたつきがなく肌馴染みの良さに優れ、かつうるおい効果およびキメ改善効果などの肌効果に優れるものであった。一方、成分（ｃ）の界面活性剤を含有しない比較例１は乳化安定性が悪く、成分（ｂ）の特定のコポリマーを含有しない比較例２は乳化安定性や肌馴染みが悪いものであった。また、成分（ｂ）の特定のコポリマーの代わりにキサンタンガムを含有させた比較例３は、べたつきや肌馴染みが非常に悪いものであった。
【００５１】
実施例６：水中油乳化型美容液
（成分）                                                              （％）
１．リノール酸                                                          ０．１
２．水素添加大豆リン脂質（注２）                                        １．２
３．コレステロール（注５）                                              ０．３
４．グリセリン                                                          ４．０
５．１，３−ブチレングリコール                                        １６．０
６．イソノナン酸イソトリデシル                                          １．０
７．ジブチルヒドロキシトルエン                                          ０．０２
８．クエン酸                                                          ０．１
９．クエン酸ナトリウム                                                ０．１
１０．水酸化ナトリウム                                                  適量
１１．グリシルグリシン                                                  ０．０５
１２．ヒドロキシプロリン                                                ０．０２
１３．精製水                                                            残量
１４．アクリル酸ナトリウム・アクリロイルジメチルタウリン
ナトリウムコポリマー（注４）                                      １．０
１５．香料                                                              ０．１
（注５）コレステロールＮＦ（クローダジャパン社製）
【００５２】
（製造方法）
Ａ：成分（１）〜（７）を７０℃にて加熱溶解する。
Ｂ：成分（８）〜（１４）を７０℃にて加熱後、Ａに添加し乳化する。
Ｃ：Ｂを室温まで冷却後、成分（１５）を添加する。
Ｄ：Ｃをマイクロフルイダイザーによって高圧処理（処理圧１８０ＭＰａ）し、水中油乳化型美容液
を得た。
【００５３】
実施例６の水中油乳化型美容液は、乳化状態及び臭いなどの点で経時的に安定であり、使用感の面ではべたつきがなく肌馴染みの良さに優れ、かつ保湿効果およびキメ改善効果などの肌効果に優れるものであった。
【００５４】
実施例７：水中油乳化型美容液
（成分）                                                              （％）
１．リノール酸                                                          ０．０５
２．セラミド３（注１）                                                  ０．１
３．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                                  ３．０
４．セスキオレイン酸ソルビタン                                          １．５
５．ジメチルポリシロキサン（注６）                                      ２．０
６．Ｄｌ−α−トコフェロール                                              ０．０１
７．グリセリン                                                          ３．０
８．１，３−ブチレングリコール                                        １５．０
９．１，２−ペンタンジオール                                            ２．０
１０．キサンタンガム                                                    ０．０５
１１．精製水                                                            残量
１２．リン酸                                                            ０．１
１３．リン酸一水素ナトリウム                                            ０．１
１４．テアニン                                                          ０．０５
１５．アクリル酸ナトリウム・アクリロイルジメチルタウリン
ナトリウムコポリマー（注４）                                      ２．０  
１６．水溶性コラーゲン                                                  ０．１
１７．ヒアルロン酸ナトリウム                                            ０．０５  
（注６）ＫＦ−９６−１０ＣＳ（信越化学工業社製）
【００５５】
（製造方法）
Ａ：成分（１）〜（６）を７０℃にて加熱溶解する。
Ｂ：成分（７）〜（１５）を７０℃にて加熱後、Ａを添加して乳化する。
Ｃ：Ｂを室温まで冷却し、成分（１６）、（１７）を添加して混合し、水中油乳化型美容液をえた。
【００５６】
実施例７の水中油乳化型美容液は、乳化状態及び臭いなどの点で経時的に安定であり、使用感の面ではべたつきがなく肌馴染みの良さに優れ、かつ保湿効果およびキメ改善効などの肌効果に優れるものであった。
【００５７】
実施例８：水中油乳化型クリーム
（成分）                                                            （％）
１．リノール酸                                                        １．０
２．モノオレイン酸ポリオキシエチレン（２０モル）ソルビタン  （注７）  ２．０
３．ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸  （注８）                ０．３
４．ジカプリン酸プロピレングリコール                                  １．７
５．スクワラン                                                        ３．５
６．セトステアリルアルコール                                          ３．０
７．ワセリン                                                          ２．０
８．ホホバ油                                                          １．０
９．ジブチルヒドロキシトルエン                                      ０．０５
１０．１，３−ブチレングリコール                                      ２．０
１１．グリセリン                                                    １０．０
１２．アクリル酸ナトリウム・アクリロイルジメチルタウリン
ナトリウムコポリマー（注４）                                    ０．５
１３．カルボキシビニルポリマー  （注９）                              ０．３
１４．水酸化ナトリウム                                                適量
１５．パラオキシ安息香酸メチル                                        ０．１
１６．グリシン                                                        ０．０１
１７．精製水                                                          残量
１８．香料
（注７）ノニオン  ＯＴ−２２１Ｒ  （日油社製）
（注８）ＮＩＫＫＯＬ−ＤＤＰ１０（日光ケミカルズ社製）  
（注９）ハイビスワコー１０５（和光純薬工業社製）
【００５８】
（製造方法）
Ａ：成分（１）〜（９）を７０℃にて加熱溶解する。
Ｂ：成分（１０）〜（１７）を７０℃にて加熱後、Ａを添加し乳化する。
Ｃ：Ｂを室温まで冷却し、（１８）を添加混合して水中油乳化型クリームをえた。
【００５９】
実施例８の水中油乳化型クリームは、乳化状態及び臭いなどの点で経時的に安定であり、使用感の面ではべたつきがなく肌馴染みの良さに優れ、かつ保湿効果およびキメ改善効などの肌効果に優れるものであった。
【００６０】
実施例９：クリーム状水中油乳化型日焼け止め料
（成分）                                                              （％）
１．セトステアリルアルコール                                          ３．０
２．モノオレイン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン  （注７）      ２．０
３．ポリオキシエチレン（６０モル）硬化ヒマシ油  （注１０）            １．０
４．ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸  （注１１）              ０．１
５．アクリル−シリコーン系グラフト共重合体溶液  （注１２）            １．０
６．パラメトキシケイ皮酸オクチル                                      ４．０
７．α−リノレン酸                                                    ０．５
８．ミリスチン酸（３％）メチルハイドロジェンポリシロキサン
（１５％）処理酸化亜鉛（粒子径２０ｎｍ）                        １０．０
９．デカメチルシクロペンタシロキサン                                １５．０
１０．（ジメチコン／フェニルジメチコン）クロスポリマー混合物
（固形分１５％）  （注１３）                                  １０．０
１１．ステアロイルメチルタウリンナトリウム                            ２．０
１２．アクリル酸ナトリウム・アクリロイルジメチルタウリン
ナトリウムコポリマー  （注４）                                  ４．０
１３．１，３−ブチレングリコール                                      ８．０
１４．ポリエチレングリコール  （注１４）                              ５．０
１５．精製水                                                          残量
１６．香料                                                            ０．０１
（注１０）ニッコール  ＨＣＯ−６０（日本サーファクタント工業社製）
（注１１）ＮＩＫＫＯＬ−ＤＤＰ８（日光ケミカルズ社製）
（注１２）ＫＰ５４５Ｌ(信越化学工業社製)
（注１３）ＫＳＧ−１８（信越化学工業社製）
（注１４）ＰＥＧ４００（三洋化成工業社製）
【００６１】
（製造方法）
Ａ．成分（８）〜（９）を三本ロールにて分散処理する。
Ｂ．Ａ、成分（１）〜（７）、（１０）を７０℃に加温する。
Ｃ．成分（１１）〜（１５）を７０℃に加温する。
Ｄ．ＣにＢを加え、乳化する。
Ｅ．Ｄを室温まで冷却後、成分（１６）を均一に混合する。
Ｆ．Ｅを冷却してクリーム状水中油乳化型日焼け止め料を得た。
【００６２】
実施例９のクリーム状水中油乳化型乳化日焼け止め料は、乳化状態及び臭いなどの点で経時的に安定であり、使用感の面ではべたつきがなく肌馴染みの良さに優れ、かつ保湿効果およびキメ改善効果などの肌効果に優れるものであった。
【００６３】
実施例１０：水中油型乳液
（成分）                                                            （％）
１．リノール酸                                                      ０．００１
２．セラミド２（注１５）                                            ０．００１
３．コレステロール（注５）                                          ０．３
４．水素添加大豆リン脂質  （注１６）                                １．５
５．ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸（注３）                ０．１
６．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                              ２．０  
７．流動パラフィン                                                  ２．５
８．ベヘニルアルコール                                              １．５
９．ジメチルポリシロキサン  （注１７）                              １．５
１０．ｄｌ−α−トコフェロール                                      ０．０１
１１．グリセリン                                                    ３．０
１２．１，３−ブチレングリコール                                  １５．０
１３．精製水                                                        残量
１４．水溶性コラーゲン                                              ０．０１
１５．パラオキシ安息香酸メチル                                      ０．１
１６．グリコシルトレハロース・水添デンプン分解物混合溶液            １．０
１７．カラギーナン                                                  ０．０２
１８.  アクリル酸ナトリウム・アクリロイルジメチルタウリン
ナトリウムコポリマー  （注４）                                ０．３
（注１５）セラミドＴＩＣ-００２（高砂香料工業社製）
（注１６）ニッコール  レシノールＳ−１０ＥＺ（日光ケミカルズ社製）
（注１７）ＫＦ−９６−１００ＣＳ（信越化学工業社製）
【００６４】
（製造方法）
Ａ：成分（１）〜（１０）を７０℃にて加熱溶解する。
Ｂ：成分（１１）〜（１６）を７０℃にて加熱後、Ａを添加し乳化する。
Ｃ：Ｂを室温まで冷却し、成分（１７）、（１８）を均一混合し水中油型乳液をえた。
【００６５】
実施例１０の水中油型乳液は、乳化状態及び臭いなどの点で経時的に安定であり、使用感の面ではべたつきがなく肌馴染みの良さに優れる乳液であった。
【００６６】
実施例１０の乳液の肌効果を確認するために、１０名のパネルの顔面に朝、夕の1日2回、１か月間連用してもらい、使用前後の角層水分量、経表皮水分蒸散量、およびキメ状態の観察を行った。なお、各パネルは洗顔後に一般的な化粧水を使用した後に、実施例１０の乳液を使用した。
【００６７】
以下に示す肌パラメーターの測定はすべて、測定部位を洗浄料で洗浄後、温度２０℃、湿度５０％の環境下で２０分間馴化した後に行った。角層水分量については、ＳＫＩＣＯＮ−２００ＥＸ（アイ・ビー・エス社製）を用いて測定し、使用前および1か月使用後の平均値を比較した結果を図１に示した。実施例１０の乳液を1か月使用することにより、角層水分蒸散量は有意に増加し、肌のうるおい改善効果に優れることが確認された。
【００６８】
また、経表皮水分蒸散量はＶＡＰＯＭＥＴＥＲ（Ｄｅｌｆｉｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製）を用いて測定し、使用前および1か月使用後の平均値を比較した結果を図２に示した。なお、経表皮水分蒸散量とは皮膚からの単位時間当たりの水分蒸散量のことで、肌のバリア機能の指標として用いられているものであるが、値が小さいほど肌のバリア機能が高くうるおいが逃げにくい良好な肌であることを示す。実施例１０の乳液を1か月使用することにより、経表皮水分蒸散量の平均値は有意に減少し、肌のバリア機能が改善されたことが確認された。
【００６９】
さらに、マイクロスコープ（ハイロックス社製）を用いて使用前および1か月使用後のキメ画像を撮像して比較した。代表的なキメ改善例を図3に示した。実施例１０の乳液を1か月使用することにより、肌あれが改善し規則正しく細かなキメ紋様が観察され、キメ改善効果があることが確認された。以上の使用試験結果からわかるように、実施例１０の乳液は肌のうるおいを改善し、バリア機能を向上し、キメ改善効果にも優れる化粧料であった。
【００７０】
実施例１１：水中油乳化型美容液
（成分）                                                              （％）
１．リノール酸                                                          ０．１
２．ステアリン酸                                                        １．０
３．モノステアリン酸グリセリル                                          ０．５
４．セスキオレイン酸ソルビタン                                          ０．５
５．ポリオキシエチレン（４０モル）硬化ヒマシ油（注１８）                ０．５
６．流動パラフィン                                                      ３．０
７．スクワラン                                                          ３．０
８．リンゴ酸ジイソステアリル                                            １．０
９．１，３−ブチレングリコール                                        １６．０
１０．グリセリン                                                        ８．０
１１．クエン酸ナトリウム                                                ０．１
１２．クエン酸                                                          ０．１
１３．トリエタノールアミン                                              ０．３
１４．アスコルビン酸リン酸マグネシウム                                  ０．１
１５．Ｌ−セリン                                                        ０．０５
１６．加水分解コラーゲン                                                ０．３
１７．精製水                                                            残量
１８．ポリアクリルアミド４０％混合物（注１９）                          ５．０
１９．香料                                                              ０．１
（注１８）ニッコール  ＨＣＯ−４０（日本サーファクタント工業社製）                                                            
（注１９）セピゲル３０５（本質分４０％  ＳＥＰＰＩＣ社製）              
【００７１】
（製造方法）
Ａ：成分（１）〜（８）を７０℃にて加熱溶解する。
Ｂ：成分（９）〜（１７）を７０℃にて加熱後、Ａを添加し乳化する。
Ｃ：Ｂを室温まで冷却し、成分（１８）、（１９）を均一混合し水中油乳化型美容液をえた。
【００７２】
実施例１１の水中油乳化型美容液は、乳化状態及び臭いなどの点で経時的に安定であり、使用感の面ではべたつきがなく肌馴染みの良さに優れ、かつ保湿効果およびキメ改善効果などの肌効果に優れるものであった。
【００７３】
実施例１２：水中油乳化型リキッドファンデーション
（成分）                                                              （％）
１．ポリオキシエチレン（６０モル）硬化ヒマシ油  （注１０）                  ０．５
２．テトラオレイン酸ポリオキシエチレン（３０）ソルビット  （注２０）    １．０
３．（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー混合物
（固形分５％）（注２１）                                            １０．０
４．メチルトリメチコン                                                  ５．０
５．メトキシケイ皮酸オクチル                                            ３．０
６．ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン
（注２２）                                                              ３．０
７．アクリル−シリコーン系グラフト共重合体溶液（注２３）                １．０
８．リノール酸                                                          １．０
９．イソステアリン酸                                                    ３．０
１０．精製水                                                            残量
１１．アクリル酸ナトリウム・アクリロイルジメチルタウリン
ナトリウムコポリマー  （注４）                                    １．０
１２．フェノキシエタノール                                              ０．３
１３.  １，３ブチレングリコール                                        １０．０
１４．アクリル酸アルキルポリマーエマルション（注２４）                  ３．０
１５．トリエタノールアミン                                              ３．５
１６．黒酸化鉄                                                          ０．２
１７．ベンガラ                                                          １．３
１８．酸化チタン                                                        ８．０
１９．黄酸化鉄                                                          ０．５  
２０．セリサイト                                                        ５．０
２１．赤色２０２号                                                      ０．２
（注２０）ニッコール  ＧＯ−４３０ＮＶ（日本サーファクタント工業社製）
（注２１）ＫＳＧ−１５（信越化学工業社製）
（注２２）ＴＩＮＯＳＯＲＢ  Ｓ（ＢＡＳＦ社製）
（注２３）ＫＰ−５４１（信越化学工業社製）  
（注２４）ウルトラゾールＶ−２８０Ｃ（アイカ工業社製）
【００７４】
（製造方法）
Ａ：成分（１２）〜（２１）を３本ローラーにて分散処理する。
Ｂ：成分（１）〜（９）を９０℃にて加熱し均一混合する。
Ｃ：Ｂに約９０℃に加熱した（１０）を添加し乳化後、冷却して（１１）を添加した。
Ｄ：ＣにＡを混合する
Ｅ：Ｄを容器に充填して水中油乳化型リキッドファンデーションをえた。
【００７５】
実施例１２の水中油乳化型リキッドファンデーションは、経時安定性が良く、乳化状態及び臭いなどの点で経時的に安定であり、使用感の面ではべたつきがなく肌馴染みの良さに優れ、かつ保湿効果およびキメ改善効果などの肌効果に優れるものであった。
【００７６】
実施例１３：油中水中油型乳液
（成分）                                                              （％）
１．リノール酸                                                          ０．２
２．水素添加大豆リン脂質  （注２）                                      ３．０
３．コレステロール                                                      ０．８
４．イソステアリン酸                                                    ３．０
５．テトラ−２エチルヘキサン酸ペンタエリスリチル                        １．０
６．ジブチルヒドロキシトルエン                                          ０．１
７．グリセリン                                                          ６．０
８．ジプロピレングリコール                                              ８．０
９．精製水                                                              残量
１０．アクリル酸ナトリウム・アクリロイルジメチルタウリン
ナトリウムコポリマー  （注４）                                    ０．０５
１１．エタノール                                                        ５．０
１２．パラオキシ安息香酸メチル                                          ０．２
１３．塩化ナトリウム                                                    １．０
１４．ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン（注２５）          ４．０
１５．デカメチルシクロペンタシロキサン                                １５．０
１６．ジメチルポリシロキサン  （注６）                                  ５．０
１７．香料                                                              ０．０２
（注２５）ＫＦ−６０２８（信越化学工業社製）
【００７７】
（製造方法）
Ａ：成分（１）〜（６）を７０℃に加熱溶解する。
Ｂ：成分（７）〜（１３）を７０℃に加熱溶解後、Ａに添加し乳化する。
Ｃ：Ｂを室温まで冷却する。
Ｄ：Ｃをマイクロフルイダイザーにて高圧処理（処理圧２００ＭＰａ）する。
Ｅ：成分（１４）〜（１７）を均一に混合する
Ｆ：ＥにＤを分散し、油中水中油型乳液をえた。
【００７８】
実施例１３の油中水中油型乳液は、乳化状態及び臭いなどの点で経時的に安定であり、使用感の面ではべたつきがなく肌馴染みの良さに優れ、かつ保湿効果およびキメ改善効などの肌効果に優れるものであった。
【図１】
2018076301.tif 000003
【図２】
2018076301.tif 000004
【図３】
2018076301.tif 000005