(57)【要約】【課題】ガレート型非重合体カテキン類に富む非重合体カテキン類を高純度で含有する緑茶抽出物の製造方法を提供すること。【解決手段】下記（Ａ）〜（Ｄ）の工程を含む、緑茶抽出物の製造方法。（Ａ）生茶葉を８０〜１００℃の水と接触させる工程（Ｂ）工程（Ａ）後の茶葉を裁断する工程（Ｃ）工程（Ｂ）後の茶葉を０〜４０℃の水と接触させる工程（Ｄ）工程（Ｃ）後の茶葉を５０〜１００℃の水にて抽出する工程【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ）〜（Ｄ）の工程を含む、緑茶抽出物の製造方法。
（Ａ）生茶葉を８０〜１００℃の水と接触させる工程
（Ｂ）工程（Ａ）後の茶葉を裁断する工程
（Ｃ）工程（Ｂ）後の茶葉を０〜４０℃の水と接触させる工程
（Ｄ）工程（Ｃ）後の茶葉を５０〜１００℃の水にて抽出する工程
【請求項２】
工程（Ａ）において、生茶葉に対して３〜１００質量倍の水と接触させる、請求項１記載の緑茶抽出物の製造方法。
【請求項３】
工程（Ａ）において、接触時間が２〜１０分である、請求項１又は２記載の緑茶抽出物の製造方法。
【請求項４】
工程（Ｃ）において、生茶葉に対して３〜１００質量倍の水と接触させる、請求項１〜３のいずれか１項に記載の緑茶抽出物の製造方法。
【請求項５】
工程（Ｃ）において、接触時間が１０〜１２０分である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の緑茶抽出物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、緑茶抽出物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
茶葉に含まれる非重合体カテキン類の主な成分として、エピガロカテキン、ガロカテキン、エピカテキン及びカテキンからなる遊離型非重合体カテキン類と、エピガロカテキンガレート、ガロカテキンガレート、エピカテキンガレート及びカテキンガレートからなるガレート型非重合体カテキン類が知られている。そして、非重合体カテキン類の抗酸化作用、血中コレステロール低下作用等は、遊離型非重合体カテキン類よりもガレート型非重合体カテキン類の方が強いことが報告されている。
【０００３】
このような生理効果を発現させるためには、ガレート型非重合体カテキン類を豊富に含む高純度の非重合体カテキン類を摂取することが有利である。しかしながら、茶葉には非重合体カテキン類だけでなく、カフェイン、糖、アミノ酸等の夾雑物も含まれているため、茶葉から、ガレート型非重合体カテキン類に富む非重合体カテキン類を高純度で抽出することは困難である。
【０００４】
従来、茶葉から抽出した茶抽出液からガレート型非重合体カテキン類を回収する技術として、例えば、茶抽出液をカルボン酸の官能基を含む弱酸性陽イオン交換樹脂と接触させてガレート型カテキンを吸着させ、次いで弱酸性陽イオン交換樹脂に溶離液を接触させて該樹脂からガレート型カテキンを溶離させ、ガレート型カテキンを回収する方法が提案されている（特許文献１）。
【０００５】
また、非重合体カテキン類を効率よく回収し、カフェイン等の夾雑物を低減した緑茶抽出物の製造方法として、例えば、生茶葉を７０〜１００℃の水にて抽出し、抽出液を分離して抽出残渣を得、該抽出残渣を１０５〜１５０℃の水に浸漬して抽出する方法が提案されている（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１２−１４０４０１号公報
【特許文献２】特開２０１５−８４７２６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、ガレート型非重合体カテキン類に富む非重合体カテキン類を高純度で含有する緑茶抽出物の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題に鑑み検討した結果、生茶葉を所定温度の水と接触させ、次いで茶葉を裁断し、次いで再度所定温度の水と接触させ、そして所定温度の水で抽出することで、ガレート型非重合体カテキン類に富む非重合体カテキン類を高純度で含有する緑茶抽出物が得られることを見出した。
【０００９】
すなわち、本発明は、下記（Ａ）〜（Ｄ）の工程を含む、緑茶抽出物の製造方法を提供するものである。
（Ａ）生茶葉を８０〜１００℃の水と接触させる工程
（Ｂ）工程（Ａ）後の茶葉を裁断する工程
（Ｃ）工程（Ｂ）後の茶葉を０〜４０℃の水と接触させる工程
（Ｄ）工程（Ｃ）後の茶葉を５０〜１００℃の水にて抽出する工程
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、ガレート型非重合体カテキン類に富む非重合体カテキン類を高純度で含有する緑茶抽出物を効率よく製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の緑茶抽出物の製造方法は、（Ａ）〜（Ｄ）の工程を含むものである。以下、各工程について詳細に説明する。
【００１２】
工程（Ａ）
工程（Ａ）は、生茶葉を８０〜１００℃の水と接触させる工程である。これにより、生茶葉の発酵を抑制しながら、カフェインを選択的除去することができる。ここで、本明細書において「生茶葉」とは、摘採後、熱処理前の茶葉、又は摘採後、熱処理前に冷蔵若しくは冷凍保存した茶葉をいい、発酵抑制の観点から、生茶葉として、摘採後２４時間以内のものを使用するか、又は摘採後２４時間以内に冷蔵若しくは冷凍保存したものを使用することが好ましい。
【００１３】
生茶葉は、ガレート型非重合体カテキン類の回収率及び非重合体カテキン類の純度の向上、夾雑物除去の観点から、摘採した状態の茶葉（フルリーフ）を使用することが好ましい。摘採方法には、手摘み、はさみ摘み、機械摘みがある。手摘みは、通常二葉摘み、三葉摘みで行われる。また、機械摘みは機械の大きさや使用方法等で、携帯型、可搬型、自走型、乗用型、レール式等を用いることができ、通常普通摘みで行われる。これらの方法で摘採された茶葉を、裁断することなく用いることができる。茶葉の採取時期は特に限定されない。
【００１４】
生茶葉の茶品種は、一般に栽培されているであれば特に限定されないが、例えば、Camellia属、例えば、C. sinensis var.sinensis（やぶきた種を含む）、C. sinensis var.assamica及びそれらの雑種から選択される茶葉（Camellia sinensis）が挙げられる。品種の具体例としては、日本茶葉では、例えば、べにふうき、べにほまれ、べにふじ、べにひかり、やぶきた、あさつゆ、やまとみどり、まきのはらわせ、かなやみどり、やえほ、するがわせ、ゆたかみどり、おくむさし、おくみどり、おおいわせ、おくひかり、めいりょく、さみどり、こまかげ、やまなみ、みねかおり、はつもみじ、やまかい、からべに等が挙げられ、また日本茶葉以外では、例えば、ダージリン、ウバ、キーマン、アッサム、ケニア等を挙げることができる。生茶葉は、１種又は２種以上を適宜選択して使用することが可能であり、茶葉のみならず、茎も使用することができる。
【００１５】
工程（Ａ）で使用する水の種類は特に限定されず、例えば、水道水、蒸留水、イオン交換水、天然水等を適宜選択して使用することができる。
また、水の温度は８０〜１００℃であるが、カフェインの選択的除去の観点から、８３℃以上が好ましく、８５℃以上がより好ましく、８７℃以上が更に好ましく、また温度制御の観点から、９９℃以下が好ましく、９８℃以下がより好ましく、９７℃以下が更に好ましい。かかる温度の範囲としては、好ましくは８３〜９９℃、更に好ましくは８５〜９８℃、更に好ましくは８７〜９７℃である。
【００１６】
接触方法としては、生茶葉の表面を水と接触させることができれば特に限定されないが、例えば、生茶葉を水に浸漬させる方法、生茶葉に水をシャワー状に供給する方法等を挙げることができる。
【００１７】
接触に使用する水の量は、接触方法やスケールにより、適宜選択することが可能であるが、カフェインの選択的除去の観点から、生茶葉に対して、３質量倍以上が好ましく、５質量倍以上がより好ましく、１０質量倍以上が更に好ましく、そして１００質量倍以下が好ましく、７５質量倍以下がより好ましく、５０質量倍以下が更に好ましい。かかる水の量の範囲としては、生茶葉に対して、好ましくは３〜１００質量倍、より好ましくは５〜７５質量倍、更に好ましくは１０〜５０質量倍である。
【００１８】
水との接触時間は、発酵抑制、カフェインの選択的除去の観点から、２分以上が好ましく、２．５分以上がより好ましく、３分以上が更に好ましく、そして１０分以下が好ましく、９分以下が好ましく、７分以下が更に好ましい。かかる接触時間の範囲としては、好ましくは２〜１０分、より好ましくは２．５〜９分、更に好ましくは３〜７分である。
【００１９】
工程（Ｂ）の前に、工程（Ａ）後の茶葉の表面に付着した水分を除去することができる。除去方法としては、振とう等により取り除いても、ウエス、ペーパー等で軽く拭き取ってもよい。また、工程（Ａ）後の茶葉を乾燥することもできる。
【００２０】
工程（Ｂ）
工程（Ｂ）は、工程（Ａ）後の茶葉を裁断する工程である。これにより、工程（Ｃ）において糖、アミノ酸等の水溶性夾雑物を除去しやすくなり、また工程（Ｄ）においてガレート型非重合体カテキン類の抽出効率を高めることができる。ここで、本明細書において「非重合体カテキン類」とは、エピガロカテキンガレート、ガロカテキンガレート、エピカテキンガレート及びカテキンガレートからなるガレート型非重合体カテキン類と、エピガロカテキン、ガロカテキン、エピカテキン及びカテキンからなる遊離型非重合体カテキン類を併せての総称である。なお、非重合体カテキン類の濃度は、上記８種の合計量に基づいて定義される。
裁断方法は特に限定されないが、例えば、カッター等を用いたり、揉捻機、ローターべイン、ＣＴＣ機を用いて行うことができる。裁断後の茶葉の大きさは、通常１〜２０ｍｍ、好ましくは２〜１５ｍｍである。
【００２１】
工程（Ｃ）
工程（Ｃ）は、工程（Ｂ）後の茶葉を０〜４０℃の水と接触させる工程である。これにより、糖、アミノ酸等の水溶性夾雑物、遊離型非重合体カテキン類を効率よく除去することができる。
水の温度は０〜４０℃であるが、水溶性夾雑物除去の観点から、１０℃以上が好ましく、１５℃以上がより好ましく、２０℃以上が更に好ましく、そして３５℃以下が好ましく、３３℃以下がより好ましく、３０℃以下が更に好ましい。かかる温度の範囲としては、好ましくは１０〜３５℃、更に好ましくは１５〜３３℃、更に好ましくは２０〜３０℃である。
【００２２】
水の種類は特に限定されず、例えば、工程（Ａ）と同様に、水道水、蒸留水、イオン交換水、天然水等を適宜選択して使用することができる。
接触方法としては、例えば、工程（Ａ）と同様に、生茶葉を水に浸漬させる方法、生茶葉に水をシャワー状に供給する方法等が挙げられ、生茶葉の表面を水と接触させることができれば特に限定されない。
【００２３】
接触に使用する水の量は、接触方法やスケールにより、適宜選択することが可能であるが、水溶性夾雑物除去の観点から、生茶葉に対して、３質量倍以上が好ましく、５質量倍以上がより好ましく、１０質量倍以上が更に好ましく、そして１００質量倍以下が好ましく、７５質量倍以下がより好ましく、５０質量倍以下が更に好ましい。かかる水の量の範囲としては、生茶葉に対して、好ましくは３〜１００質量倍、より好ましくは５〜７５質量倍、更に好ましくは１０〜５０質量倍である。
【００２４】
水との接触時間は、水溶性夾雑物除去の観点から、１０分以上が好ましく、１５分以上がより好ましく、２０分以上が更に好ましく、そして１２０分以下が好ましく、９０分以下が好ましく、６０分以下が更に好ましい。かかる接触時間の範囲としては、好ましくは１０〜１２０分、より好ましくは１５〜９０分、更に好ましくは２０〜６０分である。
【００２５】
工程（Ｄ）
工程（Ｄ）は、工程（Ｃ）後の茶葉を５０〜１００℃の水にて抽出する工程である。これにより、ガレート型非重合体カテキン類に富む非重合体カテキン類を高純度で含有する緑茶抽出物を得ることができる。
【００２６】
抽出方法としては、撹拌抽出、カラム抽出、ドリップ抽出等の公知の方法を採用することができる。
抽出に使用する水の温度は５０〜１００℃であるが、ガレート型非重合体カテキン類の抽出効率の観点から、６０℃以上が好ましく、７０℃以上がより好ましく、８０℃以上が更に好ましく、また温度制御の観点から、９８℃以下が好ましく、９５℃以下が更に好ましい。かかる水の温度の範囲としては、好ましくは６０〜９８℃、より好ましくは７０〜９８℃、更に好ましくは８０〜９５℃である。
【００２７】
また、水としては、前述と同様のものを使用することができるが、中でも、味の面から、イオン交換水が好ましい。抽出に使用する水には、アスコルビンナトリウム等の有機酸又はその塩、炭酸水素ナトリウム等の無機酸又はその塩を添加してもよい。
【００２８】
抽出に使用する水の量は、抽出方法により適宜選択可能であるが、非重合体カテキン類の抽出効率の観点から、生茶葉に対して、１質量倍以上が好ましく、１．５質量倍以上がより好ましく、２質量倍以上が更に好ましく、また風味の観点から、２０質量倍以下が好ましく、１５質量倍以下がより好ましく、１０質量倍以下が更に好ましい。かかる水の量の範囲としては、生茶葉に対して、好ましくは１〜２０質量倍、より好ましくは１．５〜１５質量倍、更に好ましくは２〜１０質量倍である。
【００２９】
また、抽出時間は、スケール等により一様ではないが、例えば、非重合体カテキン類の抽出効率の観点から、５分以上が好ましく、８分以上がより好ましく、１０分以上が更に好ましく、また雑味低減の観点から、１２０分以下が好ましく、９０分以下がより好ましく、６０分以下が更に好ましい。かかる抽出時間の範囲としては、好ましくは５〜１２０分、より好ましくは８〜９０分、更に好ましくは１０〜６０分である。
【００３０】
抽出後、茶葉と緑茶抽出物とを分離する操作として濾過を行うことができる。濾過は、例えば、濾紙、ステンレス等の金属製フィルタ等によるフィルタ分離、遠心分離を採用することができる。金属製フィルタのメッシュサイズは、例えば、１８〜３００メッシュである。遠心分離に用いる遠心分離機としては、分離板型、円筒型、デカンター型等の一般的な機器を使用することができる。
【００３１】
工程（Ｄ）後、工程（Ｄ）により得られた緑茶抽出物を固液分離することができる。
固液分離としては、食品工業で通常使用されている方法を採用することができる。例えば、ろ紙濾過、遠心分離、膜処理等が挙げられ、１種又は２種以上組み合わせて行うことができる。
【００３２】
ろ紙濾過は、例えば、ろ紙上に濾過助剤をプレコートしてもよい。濾過助剤としては、例えば、珪藻土、セルロース及びこれらを組み合わせたものが挙げられ、その使用量は適宜選択可能である。また、加圧濾過、吸引濾過等の濾過方法も採用することもできる。
【００３３】
遠心分離に用いる遠心分離機としては、前述と同様に、分離板型、円筒型、デカンター型等の一般的な機器を使用することができる。
遠心分離する際の温度は、非重合体カテキン類の回収率向上、夾雑物除去の観点から、好ましくは５〜８０℃、更に好ましくは１０〜７０℃である。また、回転数と時間は適宜設定可能であるが、例えば、分離板型の場合、回転数は、好ましくは２０００〜１００００ｒ／ｍｉｎ、より好ましくは２５００〜９０００ｒ／ｍｉｎ、更に好ましくは３０００〜８０００ｒ／ｍｉｎであり、時間は、好ましくは０．２〜７５分、より好ましくは０．５〜６０分、更に好ましくは１〜３０分である。
【００３４】
膜ろ過による処理条件としては、一般的なろ過条件で処理することができる。
膜孔径は、非重合体カテキン類の回収率向上、夾雑物除去の観点から、０．１μｍ以上が好ましく、０．１５μｍ以上がより好ましく、０．２μｍ以上が更に好ましく、そして１０μｍ以下が好ましく、５μｍ以下がより好ましく、２μｍ以下が更に好ましい。かかる膜孔径の範囲としては、好ましくは０．１〜１０μｍ、より好ましくは０．１５〜５μｍ、更に好ましくは０．２〜２μｍである。なお、膜孔径の測定方法としては、水銀圧入法、バブルポイント試験、細菌ろ過法等を用いた一般的な測定方法が挙げられるが、バブルポイント試験で求めた値を用いることが好ましい。
膜の材質としては、例えば、高分子膜、セラミック膜、ステンレス膜等を挙げることができる。
【００３５】
このようして本発明の緑茶抽出物を製造することができるが、当該緑茶抽出物は、下記の（ｉ）〜（iii）の特性を具備することができる。
（ｉ）非重合体カテキン類の純度が、通常３０％以上、好ましくは３３％以上、更に好ましくは３５％以上である。なお、非重合体カテキン類の純度の上限値は、１００％であっても構わないが、生産効率の観点から、好ましくは８０％以下、更に好ましくは７０％以下である。ここで、非重合体カテキン類の純度とは、固形分中の非重合体カテキン類の含有割合である。
（ii）ガレート体率が、通常５５％以上、好ましくは５７％以上、更に好ましくは６０％以上である。なお、ガレート体率の上限値は、１００％であっても構わないが、生産効率の観点から、好ましくは９５％以下、更に好ましくは９０％以下である。ここで「ガレート体率」とは、非重合体カテキン類８種に対するガレート型非重合体カテキン類の割合である。
（iii）（ａ）非重合体カテキン類と（ｂ）カフェインとの質量比[（ｂ）／（ａ）]が、通常０．００〜０．１０、好ましくは０．００５〜０．０７、更に好ましくは０．０１〜０．０５である。
【００３６】
また、緑茶抽出物の形態としては、例えば、液体、スラリー、半固体、固体等の種々のものが挙げられる。緑茶抽出物の製品形態として液体が望ましい場合は、例えば、減圧濃縮、逆浸透膜濃縮等により濃縮することが可能であり、また固体が望ましい場合は、例えば、噴霧乾燥や凍結乾燥等により粉体とすることもできる。
【実施例】
【００３７】
１．非重合体カテキン類及びカフェインの分析
純水で希釈した試料を、島津製作所製、高速液体クロマトグラフ（型式ＳＣＬ−１０ＡＶＰ）を用い、オクタデシル基導入液体クロマトグラフ用パックドカラム（Ｌ−カラムＴＭ ＯＤＳ、４．６ｍｍφ×２５０ｍｍ：財団法人 化学物質評価研究機構製）を装着し、カラム温度３５℃でグラジエント法により測定した。移動相Ａ液は酢酸を０．１ｍｏｌ／Ｌ含有する蒸留水溶液、Ｂ液は酢酸を０．１ｍｏｌ／Ｌ含有するアセトニトリル溶液とし、流速は１ｍＬ／分、試料注入量は１０μＬ、ＵＶ検出器波長は２８０ｎｍの条件で行った。なお、グラディエント条件は以下の通りである。
【００３８】
濃度勾配条件（体積％）
時間        Ａ液濃度        Ｂ液濃度
０分          ９７％            ３％
５分          ９７％            ３％
３７分          ８０％          ２０％
４３分          ８０％          ２０％
４３．５分        ０％        １００％
４８．５分        ０％        １００％
４９分          ９７％            ３％
６０分          ９７％            ３％
【００３９】
実施例１
工程（Ａ）
フルリーフの生茶葉１００ｇを、９５℃のイオン交換水３０００ｇに７分間浸漬させた。次に、金網により濾過して茶葉をイオン交換水から回収した。
工程（Ｂ）
回収した茶葉をフードプロセッサーにより３０秒間裁断した。裁断後の茶葉の大きさは約３ｍｍであった。
工程（Ｃ）
裁断した茶葉を２５℃のイオン交換水２５００ｇに３０分間浸漬させた。そして、金網により濾過して茶葉をイオン交換水から回収した。
工程（Ｄ）
次に、回収した茶葉を９０℃のイオン交換水３８０ｇで３０分間撹拌抽出した。その後金網により濾過し、遠心分離して緑茶抽出物を得た。得られた緑茶抽出物の分析結果を表１に示す。
【００４０】
比較例１
実施例１において、工程（Ｂ）を行わなかったこと以外は、実施例１と同様の操作により緑茶抽出物を得た。得られた緑茶抽出物の分析結果を表１に併せて示す。
【００４１】
比較例２
実施例１において、工程（Ｃ）を行わなかったこと以外は、実施例１と同様の操作により緑茶抽出物を得た。得られた緑茶抽出物の分析結果を表１に併せて示す。
【００４２】
比較例３
実施例１において、工程（Ａ）に代えて１００℃の蒸気３０００ｇを茶葉に３０秒間接触させる蒸熱処理を行い、工程（Ｃ）を行わなかったこと以外は、実施例１と同様の操作により緑茶抽出物を得た。得られた緑茶抽出物の分析結果を表１に併せて示す。
【００４３】
【表１】
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【００４４】
表１から、本願発明に係る（Ａ）〜（Ｄ）の工程に供することにより、ガレート型非重合体カテキン類に富む非重合体カテキン類を高純度で含有する緑茶抽出物が得られることが分かる。