(57)【要約】【課題】液晶媒体を提供する。【解決手段】本発明は、重合性化合物を含む液晶（ＬＣ、ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌ）媒体と、ＬＣ媒体を調製する方法と、光学的、電気光学的および電子的な目的、特にＬＣディスプレイ、特にはポリマー維持配向（ＰＳＡ、ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）タイプのＬＣディスプレイのためのＬＣ媒体の使用と、およびＬＣ媒体を含むＬＣディスプレイ、特にＰＳＡディスプレイとに関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
１種類以上の重合性化合物、１種類以上の式Ｂの化合物および１種類以上の式Ｑの化合物を含む液晶（ＬＣ、ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌ）媒体。
【化１】
2018076480.tif 000140
（式中それぞれの出現で同一または異なって個々の基は、それぞれ互いに独立に以下の意味を有する：
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３    １〜９個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキルもしくはアルコキシアルキルまたは２〜９個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルケニルオキシで、該基の全てはフッ素化されてよく、
ＸＱ                Ｆ、Ｃｌ、１〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルキルもしくはアルコキシまたは２〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルケニルもしくはアルケニルオキシ、
Ｌ１、Ｌ２          ＦまたはＣｌ、
ＬＱ１〜ＬＱ６      Ｈ、ＦまたはＣｌ、ただしＬＱ１〜ＬＱ６の少なくとも１つは、ＦまたはＣｌ。）
【請求項２】
・１種類以上重合性化合物を含む重合性成分Ａ）、および
・１種類以上のメソゲンまたは液晶化合物を含む液晶成分Ｂ）
を含むＬＣ媒体であって、
成分Ｂ）が、請求項１で定義する通りの１種類以上の式Ｂの化合物および１種類以上の式Ｑの化合物を含むことを特徴とする請求項１に記載のＬＣ媒体。
【請求項３】
式Ｂの化合物は、以下の式から選択されることを特徴とする請求項１または２に記載のＬＣ媒体。
【化２】
2018076480.tif 000141
（式中、
ａｌｋｙｌは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、および
（Ｏ）は酸素原子または単結合を表す。）
【請求項４】
式Ｂの化合物の割合は、３％以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【請求項５】
式Ｑの化合物は、以下の式から選択されることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【化３】
2018076480.tif 000142
（式中、ＲＱは請求項１の意味を有する。）
【請求項６】
式Ｑの化合物の割合は、０．０５〜２％であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【請求項７】
重合性化合物は、式Ｉから選択されることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【化４】
2018076480.tif 000143
（式中、それぞれの出現で同一または異なって個々の基は、それぞれ互いに独立に以下の意味を有する：
ＲａおよびＲｂ      Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、ＳＦ５または１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキル、ただし加えて１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立にＯおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられてよく、ただし加えて１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられてよく、ただしＢ１および／またはＢ２が飽和Ｃ原子を含有している場合、またＲａおよび／またはＲｂは、この飽和Ｃ原子にスピロ連結された基を表してもよく、
ただし基ＲａおよびＲｂの少なくとも一方は、基ＰまたはＰ−Ｓｐ−を表すか含有し、
Ｐ                  重合性基、
Ｓｐ                スペーサー基または単結合、
Ｂ１およびＢ２      好ましくは４〜２５個の環原子を有する芳香族、ヘテロ芳香族、脂環式またはヘテロ環式基、また該基は縮合環も含有してもよく、該基は無置換であるか、Ｌで一置換または多置換されており、
Ｚｂ                −Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ１−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＲ０Ｒ００または単結合、
Ｒ０およびＲ００    Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、
ｍ                  ０、１、２、３または４、
ｎ１                １、２、３または４、
Ｌ                  Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、ＯＨ、ＣＨ２ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２、置換されてもよいシリル、６〜２０個のＣ原子を有する置換されてもよいアリールまたは１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシ、ただし加えて１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられてよく、
Ｙ１                ハロゲン、
Ｒｘ                Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル（ただし加えて１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられてよく、ただし加えて１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられてよい。）、６〜４０個のＣ原子を有する置換されてよいアリールもしくはアリールオキシ基、または２〜４０個のＣ原子を有する置換されてよいヘテロアリールもしくはヘテロアリールオキシ基。）
【請求項８】
重合性化合物は、以下の式から選択されることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【化５】
2018076480.tif 000144
【化６】
2018076480.tif 000145
【化７】
2018076480.tif 000146
【化８】
2018076480.tif 000147
（式中、それぞれの出現で同一または異なって個々の基は、それぞれ互いに独立に以下の意味を有する：
Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３          ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタンまたはエポキシ基、
Ｓｐ１、Ｓｐ２、Ｓｐ３  単結合またはスペーサー基、ただし加えて、存在する基Ｐ１−Ｓｐ１−、Ｐ２−Ｓｐ２−およびＰ３−Ｓｐ３−の少なくとも１つがＲａａと異なることを条件として、１個以上の基Ｐ１−Ｓｐ１−、Ｐ２−Ｓｐ２−およびＰ３−Ｓｐ３−はＲａａを表してよく、
Ｒａａ                    Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル（ただし加えて１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられてよく、ただし加えて１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＰ１−Ｓｐ１−で置き換えられてよい。）、特に好ましくは、直鎖状または分岐状で一フッ素化または多フッ素化されてよく１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし、アルケニルおよびアルキニル基は少なくとも２個のＣ原子を有し、分岐状の基は少なくとも３個のＣ原子を有する。）、
Ｒ０、Ｒ００              Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、
ＲｙおよびＲｚ            Ｈ、Ｆ、ＣＨ３またはＣＦ３、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３          −ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または単結合、
Ｚ１                      −Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＲｙＲｚ）−または−ＣＦ２ＣＦ２−、
Ｚ２、Ｚ３                −ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−または−（ＣＨ２）ｎ−、ただしｎは、２、３または４であり、
Ｌ                        Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、直鎖状または分岐状で一フッ素化または多フッ素化されてよい１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、
Ｌ’、Ｌ”                Ｈ、ＦまたはＣｌ、
ｒ                        ０、１、２、３または４、
ｓ                        ０、１、２または３、
ｔ                        ０、１または２、
ｘ                        ０または１。）
【請求項９】
式ＡＮおよびＡＹから選択される１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【化９】
2018076480.tif 000148
（式中、それぞれの出現で同一または異なって個々の基は、それぞれ互いに独立に以下の意味を有する：
【化１０】
2018076480.tif 000149
【化１１】
2018076480.tif 000150
【化１２】
2018076480.tif 000151
ＲＡ１        ２〜９個のＣ原子を有するアルケニルで、環Ｘ、ＹおよびＺの少なくとも１つがシクロヘキセニルを表す場合、またＲＡ２の意味の１つ、
ＲＡ２        １〜１２個のＣ原子を有するアルキルで、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてよく、
Ｚｘ        −ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−または単結合であり、好ましくは単結合、
Ｌ１〜４    Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２ＦまたはＣＨＦ２Ｈ、
ｘ          １または２、
ｚ          ０または１。）
【請求項１０】
式ＣＹおよびＰＹから選択される１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【化１３】
2018076480.tif 000152
（式中、個々の基は以下の意味を有する：
ａは、１または２を表し、
ｂは、０または１を表し、
【化１４】
2018076480.tif 000153
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｘは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−Ｏ−、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−または単結合を表し、
Ｌ１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を表す。）
【請求項１１】
式ＺＫおよびＤＫから選択される１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【化１５】
2018076480.tif 000154
（式中、個々の基は、それぞれの出現で同一または異なって以下の意味を有する：）
【化１６】
2018076480.tif 000155
【化１７】
2018076480.tif 000156
【化１８】
2018076480.tif 000157
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｙは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−または単結合を表し、
Ｒ５およびＲ６は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよい。）、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルもしくはアルコキシを表し、
ｅは、１または２を表す。）
【請求項１２】
重合性化合物は、重合されていることを特徴とする請求項１〜１１のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか１項で定義する通りのＬＣ媒体を含むＬＣディスプレイ。
【請求項１４】
ＰＳＡ型ディスプレイである請求項１３に記載のＬＣディスプレイ。
【請求項１５】
ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＩＰＳまたはＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳディスプレイである請求項１４に記載のＬＣディスプレイ。
【請求項１６】
２枚の基板（それらの少なくとも一方は光に対して透明である。）と、それぞれの基板上に提供された電極または基板の一方のみ上に提供された２つの電極と、請求項１〜１１のいずれか１項で定義する通りで、基板間に配置されたＬＣ媒体の層（ただし重合性化合物は、ディスプレイの基板間で重合されている。）とを含む
ことを特徴とする請求項１４または１５に記載のＬＣディスプレイ。
【請求項１７】
請求項１６に記載のＬＣディスプレイを製造する方法であって、
請求項１〜１１のいずれか１項で定義する通りのＬＣ媒体を、ディスプレイの基板間に提供する工程と、および
重合性化合物を重合する工程とを含む方法。
【請求項１８】
請求項１１〜１１のいずれか１項に記載のＬＣ媒体を調製する方法であって、
請求項１〜３のいずれか１項で定義する通りの式Ｂの１種類以上の化合物を、請求項１〜３のいずれか１項で定義する通りの式Ｑの１種類以上の化合物と、請求項１、７または８で定義する通りの１種類以上の重合性化合物と、および任意成分として更なるＬＣ化合物および／または添加剤と混合する工程を含む方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、重合性化合物を含む液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌ）媒体と、それを調製する方法と、光学的、電気光学的および電子的目的のためで、特にＬＣディスプレイ中、とりわけ、ポリマー維持配向（ＰＳＡ：ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）タイプのＬＣディスプレイ中におけるそれの使用と、それを含むＬＣディスプレイ、とりわけＰＳＡディスプレイとに関する。
【背景技術】
【０００２】
当面のところ広範な関心があり商業的な使用が見出されてきた液晶ディスプレイ・モードは、所謂ＰＳ（「ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ：ポリマー維持」）またはＰＳＡ（「ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向」）モードであり、それらについては、用語「ポリマー安定化（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ）」も使用することがある。ＰＳＡディスプレイにおいては、ＬＣ混合物（以降、「ホスト混合物」とも呼ぶ。）と、典型的には１重量％未満、例えば０．２〜０．４重量％の少量の１種類以上の重合性化合物、好ましくは重合性単量体化合物とを含有するＬＣ媒体を使用する。ＬＣ媒体をディスプレイに充填後、ディスプレイの電極に電圧を任意に印加しながら、通常ＵＶ光重合により、その場で重合性化合物を重合または架橋する。重合は、ＬＣ媒体が液晶相を示す温度、通常、室温において行われる。反応性メソゲンまたは「ＲＭ（ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｍｅｓｏｇｅｎ）」としても知られる重合性メソゲンまたは液晶化合物をＬＣホスト混合物に添加することが、特に適切であることが証明されてきた。
【０００３】
ＰＳ（Ａ）モードは、当面のところ、さまざまな従来のタイプのＬＣディスプレイ中で使用されている。よって、例えば、ＰＳ−ＶＡ（「ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  ａｌｉｇｎｅｄ（垂直配向）」）、ＰＳ−ＯＣＢ（「ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ  ｂｅｎｄ（光学補償ベンド）」）、ＰＳ−ＩＰＳ（「ｉｎ−ｐｌａｎｅ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ（面内スイッチング）」）、ＰＳ−ＦＦＳ（「ｆｒｉｎｇｅ  ｆｉｅｌｄ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ（フリンジ場スイッチング）」）、ＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳ（「超高輝度（Ｕｌｔｒａ  Ｂｒｉｇｈｔｎｅｓｓ）ＦＦＳ」）およびＰＳ−ＴＮ（「ｔｗｉｓｔｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ（ツイストネマチック）」）ディスプレイが既知である。ＰＳ−ＶＡおよびＰＳ−ＯＣＢディスプレイの場合、好ましくは、電圧を印加しながら、ＰＳ−ＩＰＳディスプレイの場合は、電圧を印加するか印加せず、好ましくは、印加せずに、ＲＭの重合を行う。結果として、ディスプレイセル中にＬＣ分子のプレチルト角が生成する。例えば、ＰＳ−ＯＣＢディスプレイの場合、ベンド構造を安定化することが可能であり、オフセット電圧が不必要となるか低減できる。ＰＳ−ＶＡディスプレイの場合、プレチルトは応答時間に対して正の効果を有する。ＰＳ−ＶＡディスプレイに対しては、標準的なＭＶＡ（「ｍｕｌｔｉ  ｄｏｍａｉｎ  ＶＡ（マルチドメインＶＡ）」）またはＰＶＡ（「ｐａｔｔｅｒｎｅｄ  ＶＡ（パターン化ＶＡ）」）ピクセルおよび電極レイアウトを使用できる。突起を設けないで一方側のみが構造化された電極を使用することも可能で、製造が著しく簡略化され、コントラストおよび透明性が改良される。
【０００４】
更に、所謂、正−ＶＡ（「ｐｏｓｉｔｉｖｅ  ＶＡ」）モードが、特に適切であることが証明されてきた。従来のＶＡおよびＰＳ−ＶＡディスプレイと同様に、電圧が印加されていない初期状態において、正−ＶＡディスプレイ中のＬＣ分子の初期配向はホメオトロピックであり、即ち、基板に対して実質的に垂直である。しかしながら、従来のＶＡおよびＰＳ−ＶＡディスプレイとは対照的に、正−ＶＡディスプレイにおいては、正の誘電異方性を有するＬＣ媒体が使用される。ＩＰＳおよびＰＳ−ＩＰＳディスプレイと同様に、正−ＶＡディスプレイにおける２つの電極は２枚の基板の一方のみに配置されており、好ましくは、相互に噛み合った櫛形の（インターデジタル）構造を示す。インターデジタル電極に電圧を印加すると、電極はＬＣ媒体の層に実質的に平行な電界を生成し、ＬＣ分子は基板に対して実質的に平行な配向にスイッチされる。正−ＶＡディスプレイにおいても、ＬＣ媒体にＲＭを加え、次いでディスプレイ内で重合するポリマー安定化が有利であることが証明されてきた。よって、スイッチ時間の著しい短縮を実現できる。
【０００５】
ＰＳ−ＶＡディスプレイは、例えば、欧州特許出願公開第１１７０６２６号公報（特許文献１）、米国特許第６８６１１０７号明細書（特許文献２）、米国特許第７１６９４４９号明細書（特許文献３）、米国特許出願公開第２００４／０１９１４２８号公報（特許文献４）、米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報（特許文献５）および米国特許出願公開第２００６／０１０３８０４号公報（特許文献６）に記載されている。ＰＳ−ＯＣＢディスプレイは、例えば、Ｔ．−Ｊ−Ｃｈｅｎら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４５巻、２００６年、２７０２〜２７０４頁（非特許文献１）およびＳ．Ｈ．Ｋｉｍ、Ｌ．−Ｃ−Ｃｈｉｅｎ、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４３巻、２００４年、７６４３〜７６４７頁（非特許文献２）に記載されている。ＰＳ−ＩＰＳディスプレイは、例えば、米国特許第６１７７９７２号明細書（特許文献７）およびＡｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９年、７５巻（２１号）、３２６４頁（非特許文献３）に記載されている。ＰＳ−ＴＮディスプレイは、例えば、Ｏｐｔｉｃｓ  Ｅｘｐｒｅｓｓ  ２００４年、１２巻（７号）、１２２１頁（非特許文献４）に記載されている。
【０００６】
ＰＳＡディスプレイは、アクティブマトリクスまたはパッシブマトリクスディスプレイの一方として動作できる。アクティブマトリクスディスプレイの場合、個々のピクセルは、通常、例えば、トランジスタ（薄膜トランジスタ（ｔｈｉｎ−ｆｉｌｍ  ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）またはＴＦＴなど））などの集積非線形アクティブ素子によってアドレスされ、一方、先行技術より既知の通り、パッシブマトリクスディスプレイの場合、個々のピクセルは、通常、マルチプレックス法によってアドレスされる。
【０００７】
ＰＳＡディスプレイも、ディスプレイセルを形成する基板の一方または両方に配向層を含んでよい。配向層はＬＣ媒体と接触してＬＣ分子の初期配を誘発するように、通常、電極上に塗工される（そのような電極が存在する場合）。配向層は、例えばポリイミドを含むかポリイミドから成ってよく、ラビングされてよく、光配向法で調製されてよい。
【０００８】
特に、モニターおよび特にはテレビ用途向けには、ＬＣディスプレイの応答時間のみならずコントラストおよび輝度（よって、透過性）も最適化することが依然として望まれている。ここで、ＰＳＡ法は重要な利点を提供できる。特に、ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳおよびＰＳ−正−ＶＡディスプレイの場合、他のパラメータに著しい悪影響を及ぼすことなく、試験用セルにおける測定可能なプレチルトと相関して、応答時間の短縮を達成できる。
【０００９】
ＰＳＡディスプレイにおいて使用するためのＲＭとして、フッ素化されてもよいビフェニルジアクリレートまたはビフェニルジメタクリレートが先行技術において示唆されてきた。
【００１０】
しかしながら、例えば、不適切なチルト角を生成できるに過ぎないか、全くチルト角を生成できないため、または、例えば、電圧保持率（ＶＨＲ：ｖｏｌｔａｇｅ  ｈｏｌｄｉｎｇ  ｒａｔｉｏ）がＴＦＴディスプレイ用途にとって不適切であるため、ＬＣホスト混合物およびＲＭの全ての組み合わせがＰＳＡディスプレイにおける使用に適しているわけではないという課題が生じる。加えて、先行技術から既知のＬＣ混合物およびＲＭは、ＰＳＡディスプレイにおいて使用する際に、幾つかの不都合を依然として有することが見出されてきた。よって、ＬＣホスト混合物に可溶性の全ての既知のＲＭが、ＰＳＡディスプレイにおける使用に適しているわけではない。加えて、ＰＳＡディスプレイにおけるプレチルトを直接測定することに加え、ＲＭに関する適切な選択要件を見出すことは、しばしば困難である。光開始剤を添加することなくＵＶ光重合することが望ましい場合、特定の用途には好都合であるが、適切なＲＭの選択の余地は更に狭くなる。
【００１１】
加えて、ＬＣホスト混合物／重合性化合物の選択された組み合わせは、低い回転粘度および良好な電気特性、特に高いＶＨＲを有していなければならない。ＰＳＡディスプレイにおいては、ＵＶ曝露が完成後のディスプレイを動作する際の通常の曝露として起こるのみならず、ディスプレイの製造工程において不可欠な部分であるため、ＵＶ光照射後の高いＶＨＲが特に重要である。
【００１２】
特に小さいプレチルト角を生成するＰＳＡディスプレイ用の改良された材料が入手可能となることが、特に望ましい。好ましい材料は、従来技術の材料と比較して、同じ曝露時間後に、より低いプレチルト角を生成できるもの、および／または、より短い曝露時間後に少なくとも同じプレチルト角を生成できるものである。これにより、ディスプレイ製造時間（「タクトタイム」）を短縮でき、製造プロセスのコストを低減できる。
【００１３】
ＰＳＡディスプレイの製造における他の課題は、ディスプレイ内にプレチルト角を生成するのに必要な重合工程後の残存量の未重合ＲＭの存在および除去である。例えば、ディスプレイの動作の際に制御されていない態様で重合するために、未反応ＲＭがディスプレイの特性に悪影響を及ぼすことがある。
【００１４】
よって、先行技術より既知のＰＳＡディスプレイは、しばしば、望ましくない効果である所謂「画像の固着」または「画像の焦付き」を示し、即ち、個々のピクセルの一時的なアドレスによってＬＣディスプレイ内に生成された画像が、これらのピクセル内の電界のスイッチが切られた後、または、他のピクセルがアドレスされた後においてすら、依然として視ることができ、残存する。
【００１５】
例えば、低いＶＨＲを有するＬＣホスト混合物を使用すると、画像の固着を発生することがある。昼光またはディスプレイのバックライトのＵＶ成分がＬＣ分子の望ましくない分解反応を引き起こすことがあり、イオン性またはフリーラジカルの不純物の生成が開始されることがある。これらは、特に、電極または配向層において蓄積されることがあり、そこで、それらのために、有効印加電圧が低下する。また、この効果は、ポリマー成分を有さない従来のＬＣディスプレイにおいても観察されることがある。
【００１６】
ＰＳＡディスプレイにおいて、未重合のＲＭが存在することによって生じる追加の画像固着の効果が、しばしば観察される。残存するＲＭの制御されていない重合が、環境またはバックライトからのＵＶ光で開始される。このため、スイッチが入っているディスプレイ領域において、多数のアドレスサイクル後にチルト角が変化する。その結果、スイッチが入っている領域において透過率の変化が生じることがあり、一方、スイッチが入っていない領域においては不変のままである。
【００１７】
従って、ＰＳＡディスプレイを製造する際には、ＲＭの重合が可能な限り完全に進むこと、および、ディスプレイにおける未重合ＲＭの存在を排除できるか、最小限まで低減できることが望ましい。よって、高効率で完全なＲＭの重合を可能とするか支援するＲＭおよびＬＣホスト混合物が要求される。加えて、ＲＭの残存量が制御された反応が望ましい。これは、先行技術のＲＭよりも迅速で効果的に重合する改良されたＲＭを提供すれば達成できるであろう。
【００１８】
ＰＳＡディスプレイの動作中に観察されてきた更なる課題は、プレチルト角の安定性である。よって、ＲＭを重合することでディスプレイの製造中に生成されたプレチルト角が一定のままではなく、ディスプレイが動作する際の電圧ストレスをディスプレイに与えた後にプレチルト角が低下することがあることが観察された。このため、例えば、暗状態での透過が増加し、従ってコントラストが低下することで、ディスプレイの性能に悪影響を与える可能性がある。
【００１９】
解決されるべき他の課題は先行技術のＲＭが、しばしば高い融点を有し、商業的に使用される多くのＬＣ混合物中において限られた溶解性を示すのみということである。この結果、これらのＲＭはＬＣ混合物より自発的に結晶化して析出する傾向を有する。加えて、自発的に重合する危険性があるため、より良好にＲＭを溶解するためにＬＣホスト混合物を加温し得ることが妨げられ、室温においてすら高い溶解性が必要となる。加えて例えば、ＬＣディスプレイ中にＬＣ媒体を充填する際に相分離する危険性があり（クロマトグラフィー効果）、ディスプレイの均一性が著しく損なわれることがある。自発的な重合の危険性を低減するために（上記参照）、通常、ＬＣ媒体を低温でディスプレイに中に充填するという事実のため、この分離の危険性は更に増大し、溶解性に対して悪影響となる。
【００２０】
先行技術で観察された他の課題は、特に、液晶滴下工法（ＯＤＦ：ｏｎｅ  ｄｒｏｐ  ｆｉｌｌｉｎｇ）を使用してディスプレイにＬＣ媒体を充填する場合、ＬＣディスプレイ（ＰＳＡタイプのディスプレイが挙げられるが、これらに限定されない。）内で従来のＬＣ媒体を使用すると、しばしば、ディスプレイ内にムラの発生がもたらされることである。この現象は、「ＯＤＦムラ」としても知られる。よって、ＯＤＦムラの低減につながるＬＣ媒体を提供することが望まれる。
【００２１】
先行技術で観察される他の課題は、ＰＳＡディスプレイ（しかしＰＳＡタイプのディスプレイに限定されないが）において使用するためのＬＣ媒体は、しばしば、高い粘度を示し、結果として、高いスイッチ時間を示すことである。ＬＣ媒体の粘度および応答時間を低下するために、アルケニル基を有するＬＣ化合物を添加することが先行技術で示唆されてきた。しかしながら、アルケニル化合物を含有するＬＣ媒体は、しばしば信頼性および安定性の低下を示し、特にＵＶ放射に曝露した後にＶＨＲが低下することが観察された。特にＰＳＡディスプレイで使用するには、ＰＳＡディスプレイにおけるＲＭの光重合が、通常、ＵＶ放射に曝露して行われ、よって、ＬＣ媒体においてＶＨＲの低下が生じることがあり、ＵＶ放射に曝露した後にＶＨＲが低下することは多大な不利益である。
【００２２】
先行技術ではＰＳＡディスプレイにおいて使用するためのＬＣ媒体が提案されており、ＬＣホスト混合物は、ＲＭの重合を促進するために１種類以上のターフェニル化合物を含有する。しかしながらターフェニル化合物を添加すると、ＬＣホスト混合物の粘度が上昇し、よって応答時間が遅くなる。加えてテルフェニル化合物を添加することで、ＬＣ媒体中のＵＶストレス後の信頼性の低下およびＶＨＲの低下につながる可能性がある。
【００２３】
よって低減された粘度および高いＶＨＲを示し、同時にＲＭの迅速かつ完全な重合を可能にするＰＳＡディスプレイ用のＬＣ混合物およびＬＣ媒体を提供することが他の問題である。
【００２４】
よって、上記のような欠点を示さないか僅かな程度にのみ示し改良された特性を有するＰＳＡディスプレイならびにそのようなディスプレイで使用するためのＬＣ媒体および重合性化合物に対する大きな需要がある。
【００２５】
特にＰＳＡディスプレイ、高い比抵抗を同時に大きな作動温度範囲、低温においてすら短い応答時間、低い閾電圧、低いプレチルト角、多数の中間階調、高いコントラストおよび広い視野角、ＵＶ曝露後の高い信頼性および高いＶＨＲ値を可能にし、ならびにＲＭの場合には低い融点およびＬＣホスト混合物中での高い溶解度を有する、そのようなＰＳＡディスプレイで使用するためのＬＣ混合物およびＲＭに対する大きな需要がある。携帯用途向けのＰＳＡディスプレイでは、低い閾電圧および高い複屈折を示す利用可能なＬＣ媒体を有することが特に望ましい。
【００２６】
本発明は、ＰＳＡディスプレイで使用するための新規で適切な材料、特にＲＭ、ＬＣホスト混合物およびこれを含むＬＣ媒体を提供する目的を基礎としており、それらは上で示した欠点を有していないか、低減された程度に有する。
【００２７】
特に本発明は、非常に高い比抵抗値、高いＶＨＲ値、高い信頼性、低い閾電圧、短い応答時間、高い複屈折を可能にし、特により長波長で良好なＵＶ吸収を示し、そこに含まれるＲＭを迅速かつ完全に重合し、可能な限り迅速に低いプレチルト角を生じさせ、より長時間後および／またはＵＶ露光後においてすらプレチルトの高い安定性を可能にし、ディスプレイにおける画像固着の発生を低減するか防止し、ディスプレイにおけるＯＤＦムラの発生を低減するか防止し、ＰＳＡディスプレイで使用するためのＬＣ媒体を提供する目的を基礎とする。
【００２８】
本発明の他の目的は、ＲＭの迅速かつ完全な重合を可能にしながら、低減された粘度および高いＶＨＲを示し、ＰＳＡディスプレイ用のＬＣ混合物およびＬＣ媒体を提供するとの課題を解決することである。
【００２９】
上の目的は本出願に記載され請求される材料および方法により、本発明に従って達成された。
【００３０】
驚くべきことに上述の課題の少なくとも幾つかは、重合可能な成分と、以降で開示され請求される通りの式ＢおよびＱの化合物を含有するＬＣホスト混合物とを含むＬＣ媒体を使用することで解決され得ることが見出された。
【００３１】
よって、以降で開示され請求される通りのＬＣ媒体をＰＳＡディスプレイで使用すると、高いＶＨＲ、迅速かつ完全な重合に必要な高いＵＶ吸収および強いチルト角の生成を依然として維持しながら、ＬＣホスト混合物の粘度を低下させることが可能であることが見出された。
【００３２】
特に、ＬＣ媒体に式Ｂの化合物を添加することで粘度の改良を達成でき、ＬＣ媒体に式Ｑの化合物を添加することでＶＨＲの改良を達成できることが見出された。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００３３】
【特許文献１】欧州特許出願公開第１１７０６２６号公報
【特許文献２】米国特許第６８６１１０７号明細書
【特許文献３】米国特許第７１６９４４９号明細書
【特許文献４】米国特許出願公開第２００４／０１９１４２８号公報
【特許文献５】米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報
【特許文献６】米国特許出願公開第２００６／０１０３８０４号公報
【特許文献７】米国特許第６１７７９７２号明細書
【非特許文献】
【００３４】
【非特許文献１】Ｔ．−Ｊ−Ｃｈｅｎら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４５巻、２００６年、２７０２〜２７０４頁
【非特許文献２】Ｓ．Ｈ．Ｋｉｍ、Ｌ．−Ｃ−Ｃｈｉｅｎ、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４３巻、２００４年、７６４３〜７６４７頁
【非特許文献３】Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９年、７５巻（２１号）、３２６４頁
【非特許文献４】Ｏｐｔｉｃｓ  Ｅｘｐｒｅｓｓ  ２００４年、１２巻（７号）、１２２１頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００３５】
本発明によるＬＣ媒体の使用は、３００〜３８０ｎｍ、特に３４０ｎｍを超える範囲の特に低いＵＶエネルギーおよび／またはより長いＵＶ波長で迅速かつ完全なＵＶ光重合反応を容易にし、これはディスプレイ製造プロセスにとって相当な利点である。加えて本発明によるＬＣ媒体を使用することで、大きくて安定なプレチルト角が迅速に生成され、ディスプレイにおける画像固着およびＯＤＦムラが低減され、ＵＶ光重合後に高いＶＨＲ値がもたらされ、速い応答時間、低い閾電圧および高い複屈折を達成することが可能となる。
【課題を解決するための手段】
【００３６】
本発明は、１種類以上の重合性化合物、１種類以上の式Ｂの化合物および１種類以上の式Ｑの化合物を含む液晶（ＬＣ、ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌ）媒体に関する。
【００３７】
【化１】
2018076480.tif 000002
式中それぞれの出現で同一または異なって個々の基は、それぞれ互いに独立に以下の意味を有する：
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３    １〜９個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキルもしくはアルコキシアルキルまたは２〜９個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルケニルオキシで、該基の全てはフッ素化されてよく、
ＸＱ              Ｆ、Ｃｌ、１〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルキルもしくはアルコキシまたは２〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルケニルもしくはアルケニルオキシ、
Ｌ１、Ｌ２        ＦまたはＣｌ、好ましくはＦ、
ＬＱ１〜ＬＱ６      Ｈ、ＦまたはＣｌ、好ましくはＨまたはＦ、ただしＬＱ１〜ＬＱ６の少なくとも１つは、ＦまたはＣｌ、好ましくはＦ。
【００３８】
本発明は更に、
・１種類以上の重合性化合物を含み、好ましくはそれから成る重合性成分Ａ）、および
・１種類以上のメソゲンまたは液晶化合物を含み、好ましくはそれから成り、以後で「ＬＣホスト混合物」とも呼ぶ液晶成分Ｂ）
を含む液晶（ＬＣ、ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌ）媒体であって、
成分Ｂ）は上および下で定義される通りの、１種類以上の式Ｂの化合物および１種類以上の式Ｑの化合物を含む液晶（ＬＣ、ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌ）媒体に関する。
【００３９】
本発明によるＬＣ媒体の液晶成分Ｂ）は以後「ＬＣホスト混合物」とも呼ばれ好ましくは、式ＢおよびＱのものなどの非重合性低分子化合物から選択されるＬＣ化合物のみを含有し、任意成分として重合開始剤、抑制剤などの添加剤を含有する。
【００４０】
本発明は更に、成分Ａ）の重合性化合物が重合された上および下に記載する通りのＬＣ媒体またはＬＣディスプレイに関する。
【００４１】
本発明は更に、上および下に記載する通りのＬＣ媒体を調製する方法であって、
上および下に記載する通りの式Ｂの１種類以上の化合物および式Ｑの１種類以上の化合物、またはＬＣホスト混合物またはＬＣ成分Ｂ）を、１種類以上の重合性化合物と、任意成分として更なるＬＣ化合物および／または添加剤と混合する工程を含む方法に関する。
【００４２】
本発明は更に、ＬＣディスプレイにおける、特にＰＳＡディスプレイにおけるＬＣ媒体の使用に関する。
【００４３】
本発明は更に、電界または磁界を好ましくは印加しながら、ＰＳＡディスプレイにおいて、成分Ｂ）の重合性化合物（１種類または多種類）をその場で重合することによって、ＬＣ媒体中にチルト角を生成するために、ＰＳＡディスプレイにおいて本発明によるＬＣ媒体を使用すること、特に、ＬＣ媒体を含有するＰＳＡディスプレイにおいて使用することに関する。
【００４４】
本発明は更に、本発明による１種類以上の式Ｉの化合物またはＬＣ媒体を含むＬＣディスプレイに関に関し、それは好ましくはＰＳＡディスプレイ、非常に好ましくはＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＩＰＳまたはＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳディスプレイである。
【００４５】
本発明は更に、１種類以上の式Ｉの化合物または上に記載される通りの重合性成分Ａ）を重合することで得られるポリマーを含むか、または、本発明によるＬＣ媒体を含むＬＣディスプレイに関し、それは好ましくはＰＳＡディスプレイ、非常に好ましくはＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＩＰＳまたはＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳディスプレイである。
【００４６】
本発明は、更に、２枚の基板（それらの少なくとも一方は光に対して透明である。）と、それぞれの基板上に提供された電極または基板の一方のみ上に提供された２つの電極と、上および下に記載する通りの１種類以上の重合性化合物およびＬＣ成分を含み基板間に配置されたＬＣ媒体の層（ただし、重合性化合物はディスプレイの基板間で重合されている。）とを含むＰＳＡタイプのＬＣディスプレイに関する。
【００４７】
本発明は、更に、上および下に記載される通りのＬＣディスプレイを製造する方法であって、上および下に記載される通りの１種類以上の重合性化合物を含むＬＣ媒体をディスプレイの基板間に充填または他の方法で提供する工程と、重合性化合物を重合する工程とを含む方法に関する。
【００４８】
本発明によるＰＳＡディスプレイは、好ましくは透明層の形態で基板の一方または両方に設ける２つの電極を有する。幾つかのディスプレイ、例えば、ＰＳ−ＶＡディスプレイにおいては、２枚の基板のそれぞれに１つの電極を設ける。他のディスプレイ例えば、ＰＳ−ＩＰＳまたはＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳディスプレイにおいては、２枚の基板の一方のみに両方の電極を設ける。
【００４９】
好ましい実施形態において、ディスプレイの電極に電圧を印加しながらＬＣディスプレイ内で重合性成分を重合する。
【００５０】
重合性成分の重合性化合物は、好ましくは光重合で重合し、非常に好ましくはＵＶ光重合で重合する。
【発明を実施するための形態】
【００５１】
他に述べない限り、重合性化合物はアキラル化合物より選択する。
【００５２】
本明細書において使用する場合、用語「活性層」および「可スイッチ層」は、電界または磁界などの外部からの刺激で分子の配向が変化し、結果として偏光または非偏光に対する層の透過性が変化する、例えばＬＣ分子などの構造的および光学的異方性を有する１種類以上の分子を含む電気光学的ディスプレイ、例えばＬＣディスプレイにおける層を意味する。
【００５３】
本明細書において使用する場合、用語「チルト」および「チルト角」は、ＬＣディスプレイ（本明細書において、好ましくは、ＰＳＡディスプレイ）においてＬＣ媒体のＬＣ分子のセル表面に対してチルトした配向を意味すると解する。本明細書において、チルト角は、ＬＣ分子の分子長軸（ＬＣダイレクタ）と、ＬＣセルを形成する平坦で平行な外板の表面との間の平均角（９０°未満）を意味する。本明細書においては、低い値のチルト角（即ち、角度９０°から大きく外れている）は、大きいチルトに対応する。チルト角を測定する適切な方法は、例において与えられている。他に示さない限り、上および下で開示されるチルト角度の値は、この測定方法に関する。
【００５４】
本明細書で使用する場合、用語「反応性メソゲン」および「ＲＭ（ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｍｅｓｏｇｅｎ）」は、メソゲンまたは液晶骨格と、その骨格に連結され重合に適切な１個以上の官能基とを含有する化合物を意味すると解し、また、その官能基を「重合性基」または「Ｐ」とも呼ぶ。
【００５５】
他に述べない限り本明細書において使用する場合、用語「重合性化合物」は重合性モノマー化合物を意味すると解する。
【００５６】
本明細書において使用する場合、用語「低分子量化合物」は「ポリマー化合物」または「ポリマー」に対する用語で、モノマーであり、および／または重合反応で調製されない化合物を意味すると解する。
【００５７】
本明細書において使用する場合、用語「非重合性化合物」は、ＲＭの重合のために通常適用する条件下において重合に適する官能基を含有しない化合物を意味すると解する。
【００５８】
本明細書において使用する場合、用語「メソゲン基」は当業者に既知で文献に記載されており、その引力および斥力的相互作用の異方性によって、低分子量または高分子物質中で液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ）相の発生に本質的に寄与する基を意味する。メソゲン基を含有する化合物（メソゲン化合物）は、それ自身では必ずしもＬＣ相を有する必要はない。また、他の化合物と混合後および／または重合後のみに、メソゲン化合物がＬＣ相挙動を示すことも可能である。典型的なメソゲン基は、例えば、剛直な棒状または円盤状の形状のユニットである。メソゲンまたはＬＣ化合物に関して使用される用語および定義の概説は、Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．２００１年、７３巻（５号）、８８８頁およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁において与えられている。
【００５９】
本明細書において使用する場合、用語「スペーサー基」は、以降では「Ｓｐ」とも呼ばれ、当業者に既知で文献に記載されており、例えば、Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．２００１年、７３巻（５号）、８８８頁およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁を参照。本明細書で使用する場合、用語「スペーサー基」または「スペーサー」は、重合性メソゲン化合物中でメソゲン基および重合性基（１個または複数）を連結している屈曲性の基、例えばアルキレン基を意味する。
【００６０】
上および下において、
【００６１】
【化２】
2018076480.tif 000003
は、トランス−１，４−シクロヘキシレン環を表し、
【００６２】
【化３】
2018076480.tif 000004
は、１，４−フェニレン環を表す。
【００６３】
上および下において、「有機基」は、炭素または炭化水素基を表す。
【００６４】
「炭素基」は、少なくとも１個の炭素原子を含有する一価または多価の有機基を表し、ただし、これは、更なる種類の原子を含有しない（例えば、−Ｃ≡Ｃ−など）か、または、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｂ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの１種類以上の更なる原子を含有していてもよい（例えば、カルボニルなど）かのいずれかである。用語「炭化水素基」は、１個以上のＨ原子を追加的に含有しており、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｂ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの１種類以上のヘテロ原子を含有していてもよい炭素基を表す。
【００６５】
「ハロゲン」は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを表す。
【００６６】
−ＣＯ−、−Ｃ（＝Ｏ）−および−Ｃ（Ｏ）−は、カルボニル基、即ち、
【００６７】
【化４】
2018076480.tif 000005
を表す。
【００６８】
炭素または炭化水素基は、飽和または不飽和基のいずれでもよい。不飽和基は、例えば、アリール、アルケニルまたはアルキニル基である。３個より多いＣ原子を有する炭素または炭化水素基は、直鎖状、分岐状および／または環状のいずれでもよく、また、スピロ連結または縮合環を含有していてもよい。
【００６９】
また、用語「アルキル」、「アリール」、「ヘテロアリール」などは、多価の基、例えば、アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレンなども包含する。
【００７０】
用語「アリール」は、芳香族炭素基またはそれらより誘導される基を表す。用語「ヘテロアリール」は、１個以上のヘテロ原子（好ましくは、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、ＳｉおよびＧｅより選択される。）を含有し、上で定義される通りの「アリール」を表す。
【００７１】
好ましい炭素および炭化水素基は、置換されてよく、１〜４０個、好ましくは１〜２０個、特に好ましくは１〜１２個のＣ原子を有し、直鎖状、分岐状または環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシおよびアルコキシカルボニルオキシ、置換されてよく、５〜３０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有するアリールまたはアリールオキシ、または、置換されてよく、５〜３０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有するアルキルアリール、アリールアルキル、アルキルアリールオキシ、アリールアルキルオキシ、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アリールカルボニルオキシおよびアリールオキシカルボニルオキシであり、ただし、１個以上のＣ原子は、好ましくはＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、ＳｉおよびＧｅより選択されるヘテロ原子で置き換えられてもよい。
【００７２】
更に好ましい炭素および炭化水素基は、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ２〜Ｃ２０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ２０アルキニル、Ｃ３〜Ｃ２０アリル、Ｃ４〜Ｃ２０アルキルジエニル、Ｃ４〜Ｃ２０ポリエニル、Ｃ６〜Ｃ２０シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ１５シクロアルケニル、Ｃ６〜Ｃ３０アリール、Ｃ６〜Ｃ３０アルキルアリール、Ｃ６〜Ｃ３０アリールアルキル、Ｃ６〜Ｃ３０アルキルアリールオキシ、Ｃ６〜Ｃ３０アリールアルキルオキシ、Ｃ２〜Ｃ３０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ３０ヘテロアリールオキシである。
【００７３】
Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ２〜Ｃ１２アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１２アルキニル、Ｃ６〜Ｃ２５アリールおよびＣ２〜Ｃ２５ヘテロアリールが特に好ましい。
【００７４】
更に好ましい炭素および炭化水素基は、直鎖状、分岐状または環状で、１〜２０個、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルであり、該基は無置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されており、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｃ（Ｒｘ）＝Ｃ（Ｒｘ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒｘ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよい。
【００７５】
Ｒｘは、好ましくは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、直鎖状、分岐状または環状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキル鎖（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣ原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置き換えられてよく、ただし、１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌにより置き換えられていてもよい。）を表すか、または、置換されてよく６〜３０個のＣ原子を有するアリールまたはアリールオキシ基、または置換されてよく２〜３０個のＣ原子を有するヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基を表す。
【００７６】
好ましいアルキル基は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ドデカニル、トリフルオロメチル、ペルフルオロ−ｎ−ブチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペルフルオロオクチル、ペルフルオロヘキシルなどである。
【００７７】
好ましいアルケニル基は、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニルなどである。
【００７８】
好ましいアルキニル基は、例えば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、オクチニルなどである。
【００７９】
好ましいアルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、ｎ−ノノキシ、ｎ−デコキシ、ｎ−ウンデコキシ、ｎ−ドデコキシなどである。
【００８０】
好ましいアミノ基は、例えば、ジメチルアミノ、メチルアミノ、メチルフェニルアミノ、フェニルアミノなどである。
【００８１】
アリールおよびヘテロアリール基は単環でも多環でもよく、即ち、それらは１個の環（例えば、フェニルなど）または２個以上の環を含有してよく、また、該基は縮合されてよく（例えば、ナフチルなど）または共有結合によって連結されてよく（例えば、ビフェニルなど）、または、縮合および連結された環の組み合わせを含有していてもよい。ヘテロアリール基は、好ましくは、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅより選択される１個以上のヘテロ原子を含有する。
【００８２】
６〜２５個のＣ原子を有する単環式、二環式または三環式アリール基および５〜２５個の環原子を有する単環式、二環式または三環式ヘテロアリール基が特に好ましく、これらの基は縮合された環を含有してよく、置換されてもよい。更に、５員、６員または７員のアリールおよびヘテロアリール基が好ましく、ただし加えて、１個以上のＣＨ基は、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、Ｎ、ＳまたはＯで置き換えられていてもよい。
【００８３】
好ましいアリール基は、例えば、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、［１，１’：３’，１”］ターフェニル−２’−イル、ナフチル、アントラセン、ビナフチル、フェナントレン、９，１０−ジヒドロフェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレンなどである。
【００８４】
好ましいヘテロアリール基は、例えば、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾールなどの５員環；ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジンなどの６員環；またはインドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフタイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリダイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンゾキサゾール、ナフトキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３ｂ］チオフェン、チエノ［３，２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェンなどの縮合基；またはこれらの基の組み合わせである。
【００８５】
また、上および下で述べるアリールおよびヘテロアリール基は、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、フッ素、フルオロアルキルまたは更なるアリールまたはヘテロアリール基で置換されてよい。
【００８６】
（非芳香族）脂環式およびヘテロ環式基は、飽和環、即ち、排他的に単結合を含有するものと、また、部分的に不飽和な環、即ち、多重結合も含有してよいものとの両者を包含する。ヘテロ環式環は、好ましくは、Ｓｉ、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅより選択される１個以上のヘテロ原子を含有する。
【００８７】
（非芳香族）脂環式およびヘテロ環式基は、単環式、即ち、１個のみの環を含有（例えば、シクロヘキサンなど）してよく、または、多環式、即ち、複数の環を含有（例えば、デカヒドロナフタレンまたはビシクロオクタンなど）していてもよい。飽和基が、特に好ましい。更に、単環式、二環式または三環式で、５〜２５個の環原子を有する基が好ましく、該基は縮合環を含有していてよく、置換されてもよい。更に、５員、６員、７員または８員の炭素環式基が好ましく、ただし加えて、１個以上のＣ原子はＳｉで置き換えられてよく、および／または、１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられてよく、および／または、１個以上の隣接していないＣＨ２基は−Ｏ−および／または−Ｓ−で置き換えられていてもよい。
【００８８】
好ましい脂環式およびヘテロ環式基は、例えば、シクロペンタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフラン、ピロリジンなどの５員基、シクロヘキサン、シリナン、シクロヘキセン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、１，３−ジオキサン、１，３−ジチアン、ピペリジンなどの６員基、シクロヘプタンなどの７員基、および、テトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、インダン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルなどの縮合基である。
【００８９】
好ましい置換基は、例えば、アルキルまたはアルコキシなどの溶解促進基、フッ素、ニトロまたはニトリルなどの電子吸引基、または、ポリマーにおいてガラス転移温度（Ｔｇ）を上昇させるための置換基、特に、例えば、ｔ−ブチルまたは置換されてもよいアリール基などの嵩高い基である。
【００９０】
以降「Ｌ」とも呼ぶ好ましい置換基は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２、それぞれ１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし１個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌで置き換えられていてもよい。）、１〜２０個のＳｉ原子を有する置換されてもよいシリル、６〜２５個、好ましくは６〜１５個のＣ原子を有する置換されてもよいアリールであり、
ただしＲｘは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルキルを表し、ただし１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられてよく、ただし１個以上のＨ原子は、それぞれＦ、Ｃｌ、Ｐ−またはＳｐ−で置き換えられてよく、および
Ｙ１は、ハロゲンを表す。
【００９１】
「置換されたシリルまたはアリール」は好ましくは、ハロゲン、−ＣＮ、Ｒ０、−ＯＲ０、−ＣＯ−Ｒ０、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ０、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ０または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ０で置換されていることを意味し、ただしＲ０はＨまたは１〜２０個のＣ原子を有するアルキルを表す。
【００９２】
特に好ましい置換基Ｌは例えば、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５、更にフェニルである。
【００９３】
【化５】
2018076480.tif 000006
式中、Ｌは上で示される意味の１つを有する。
【００９４】
重合性基Ｐは例えば、フリーラジカルまたはイオン連鎖重合、重付加または重縮合などの重合反応、または、高分子類似反応、例えば、主鎖上への付加または縮合に適切な基である。連鎖重合のための基、特に、Ｃ＝Ｃ二重結合または−Ｃ≡Ｃ−三重結合を含有するもの、および、例えば、オキセタンまたはエポキシド基などの開環重合に適切な基が特に好ましい。
【００９５】
好ましい基Ｐは、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−、
【００９６】
【化６】
2018076480.tif 000007
ＣＨ２＝ＣＷ２−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＯ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＳ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＷ２Ｎ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＨＯＯＣ−、ＯＣＮ−およびＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉ−から成る群より選択され、式中、Ｗ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３を表し、Ｗ２およびＷ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを表し、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを表し、Ｗ７およびＷ８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｐｈｅは、上に定義される通りでＰ−Ｓｐ−以外の１個以上の基Ｌで置換されてもよい１，４−フェニレンを表し、ｋ１、ｋ２およびｋ３は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、ｋ３は、好ましくは、１を表し、ｋ４は１〜１０の整数を表す。
【００９７】
特に好ましい基Ｐは、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−、
【００９８】
【化７】
2018076480.tif 000008
ＣＨ２＝ＣＷ２−Ｏ−、ＣＨ２＝ＣＷ２−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＯ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−およびＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉ−から成る群より選択され、式中、Ｗ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３を表し、Ｗ２およびＷ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを表し、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを表し、Ｗ７およびＷ８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｐｈｅは１，４−フェニレンを表し、ｋ１、ｋ２およびｋ３は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、ｋ３は、好ましくは、１を表し、ｋ４は１〜１０の整数を表す。
【００９９】
非常に特に好ましい基Ｐは、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−Ｏ−、特には、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯ−Ｏ−およびＣＨ２＝ＣＦ−ＣＯ−Ｏ−、更には、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−ＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、
【０１００】
【化８】
2018076480.tif 000009
から成る群より選択される。
【０１０１】
更に好ましい重合性基Ｐは、ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタンおよびエポキシドから成る群、最も好ましくはアクリレートまたはメタクリレートから選択される。
【０１０２】
Ｓｐが単結合と異なる場合、それぞれの基Ｐ−Ｓｐ−が式Ｐ−Ｓｐ”−Ｘ”−に一致するように、Ｓｐは、好ましくは、式Ｓｐ”−Ｘ”であり、ただし、Ｓｐ”およびＸ”は以下の意味を有する。
【０１０３】
Ｓｐ”は、１〜２０個、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有するアルキレンを表し、該基は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されてよく、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｓｉ（Ｒ０Ｒ００）−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ００）−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｎ（Ｒ０）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてよく、
Ｘ”は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｎ（Ｒ０）−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ０）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−ＣＹ２＝ＣＹ３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜２０個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｙ２およびＹ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表し、
Ｘ”は、好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ００−または単結合である。
【０１０４】
典型的なスペーサー基Ｓｐおよび−Ｓｐ”−Ｘ”−は、例えば、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ１−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−または−（ＳｉＲ０Ｒ００−Ｏ）ｐ１−で、式中、ｐ１は１〜１２の整数であり、ｑ１は１〜３の整数であり、Ｒ０およびＲ００は上に示す意味を有する。
【０１０５】
特に好ましい基Ｓｐおよび−Ｓｐ”−Ｘ”−は、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｐ１−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−であり、ただしｐ１およびｑ１は、上に示す意味を有する。
【０１０６】
特に好ましい基Ｓｐ”は、それぞれの直鎖状で、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレンチオエチレン、エチレン−Ｎ−メチルイミノエチレン、１−メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。
【０１０７】
式Ｂの化合物は好ましくは、式Ｂ１から選択される。
【０１０８】
【化９】
2018076480.tif 000010
式中、ａｌｋｙｌは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表す。両方の基（Ｏ）が酸素原子を表し、ａｌｋｙｌがメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチルまたはヘキシルであり、好ましくは直鎖状である式Ｂ１の化合物が非常に好ましい。
【０１０９】
ＬＣ媒体中、好ましくはＬＣ媒体の成分Ｂ）中の式ＢまたはＢ１の化合物の割合は、好ましくは０．５〜２０％、非常に好ましくは１〜１５％、最も好ましくは１〜１０％である。
【０１１０】
本発明の他の好ましい実施形態において、ＬＣ媒体中、好ましくはＬＣ媒体の成分Ｂ）中の式ＢまたはＢ１の化合物の割合は３％以上、より好ましくは４％以上である。本発明の他の好ましい実施形態において、ＬＣ媒体中、好ましくはＬＣ媒体の成分Ｂ）中の式ＢまたはＢ１の化合物の割合は２０％以下、より好ましくは１５％以下である。ＬＣ媒体中、好ましくはＬＣ媒体の成分Ｂ）中の式ＢまたはＢ１の化合物の割合は、非常に好ましくは３〜２０％、最も好ましくは４〜１５％である。
【０１１１】
好ましくはＬＣ媒体は、式ＢまたはＢ１の化合物を１〜５種類、好ましくは１種類、２種類または３種類含有する。
【０１１２】
式Ｑ、Ｑ１およびＱ２の好ましい化合物は、ＬＱ３およびＬＱ４がＦであるものである。式Ｑ、Ｑ１およびＱ２の更に好ましい化合物は、ＬＱ３、ＬＱ４ならびにＬＱ１およびＬＱ２の１つまたは２つがＦであるものである。
【０１１３】
式Ｑの更に好ましい化合物は、ＸＱがＦまたはＯＣＦ３、非常に好ましくはＦを表すものである。
【０１１４】
式Ｑの化合物は好ましくは、以下のサブ式から選択される。
【０１１５】
【化１０】
2018076480.tif 000011
式中、ＲＱは式Ｑの意味の１つまたは上および下で与えるそれの好ましい意味の１つを有し、好ましくはエチル、ｎ−プロピルまたはｎ−ブチルである。
【０１１６】
式Ｑ、Ｑ１およびＱ２の好ましい化合物は、ＲＱが２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル、非常に好ましくはエチル、ｎ−プロピルまたはｎ−ブチルを表すものである。
【０１１７】
式Ｑ１の化合物、特にＲＱがｎ−プロピルであるものが特に好ましい。
【０１１８】
ＬＣ媒体中、好ましくはＬＣ媒体の成分Ｂ）中の式Ｑの化合物の割合は、好ましくは０より多く〜５％以下、非常に好ましくは０．０５〜２％、最も好ましくは０．１〜１％である。
【０１１９】
好ましくはＬＣ媒体は、式Ｑの化合物を１〜５種類、好ましくは１種類または２種類含有する。
【０１２０】
本発明によるＬＣ媒体において好ましくは二反応性および／または三反応性ＲＭを含む重合性成分の使用と併せて、式ＢおよびＱの化合物を含むＬＣホスト混合物を使用することで、ＰＳＡディスプレイにおいて有利な特性がもたらされる。特に、１以上の以下の利点を達成できる。
【０１２１】
・より長波長でも良好なＵＶ吸収、
・ＲＭの迅速かつ完全な重合、
・低いＵＶエネルギーおよび／またはより長いＵＶ波長で、特に低いプレチルト角の迅速な生成、
・高いＵＶ吸収、
・ＵＶ安定性の向上、
・ＵＶ曝露後の高いプレチルト角安定性、
・画像固着の低減、
・ＯＤＦムラの低減、
・ＵＶ曝露および／または熱処理後の高い信頼性および高いＶＨＲ値、
・高い複屈折、
・粘度の低減、
・より速い応答時間。
【０１２２】
驚くべきことに特に式Ｂの化合物のより多くの量、好ましくは少なくとも３％または更に４％を含有する本発明のＬＣ媒体中においてＶＨＲを、より有意に改善できること、例えばＶＨＲを、式Ｑの化合物を添加することで重合性化合物の重合後においてすら高いレベルで維持できることが見出された。より高い量の式Ｂの化合物を添加すると粘度のより有意な改善（すなわち低減）に至るため、式Ｂの化合物および式Ｑの化合物の両方を添加することで、高いＶＨＲおよび低い粘度の利点を組み合わせることができる。
【０１２３】
更に本発明によるＬＣ媒体は、より長いＵＶ波長で高い吸収を示し、よって重合のためにより長いＵＶ波長を使用することが可能であり、ディスプレイ製造プロセスに有利である。
【０１２４】
重合性化合物は好ましくは、式Ｉから選択される。
【０１２５】
【化１１】
2018076480.tif 000012
式中、それぞれの出現で同一または異なって個々の基は、それぞれ互いに独立に以下の意味を有する：
ＲａおよびＲｂ    Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、ＳＦ５または１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキル、ただし加えて１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立にＯおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられてよく、ただし加えて１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられてよく、ただしＢ１および／またはＢ２が飽和Ｃ原子を含有している場合、またＲａおよび／またはＲｂは、この飽和Ｃ原子にスピロ連結された基を表してもよく、
ただし基ＲａおよびＲｂの少なくとも一方は、基ＰまたはＰ−Ｓｐ−を表すか含有し、
Ｐ              重合性基、
Ｓｐ            スペーサー基または単結合、
Ｂ１およびＢ２    好ましくは４〜２５個の環原子を有する芳香族、ヘテロ芳香族、脂環式またはヘテロ環式基、また該基は縮合環も含有してもよく、該基は無置換であるか、Ｌで一置換または多置換されており、
Ｚｂ              −Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ１−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＲ０Ｒ００または単結合、
Ｒ０およびＲ００    それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ｍ              ０、１、２、３または４を表し、
ｎ１            １、２、３または４を表し、
Ｌ              Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、ＯＨ、ＣＨ２ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２、置換されてもよいシリル、６〜２０個のＣ原子を有する置換されてもよいアリールまたは１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシ、ただし加えて１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられてよく、
ＰおよびＳｐ    上に示す意味を有し、
Ｙ１              ハロゲンを表し、
Ｒｘ              Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル（ただし加えて１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられてよく、ただし加えて１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられてよい。）、６〜４０個のＣ原子を有する置換されてよいアリールもしくはアリールオキシ基、または２〜４０個のＣ原子を有する置換されてよいヘテロアリールもしくはヘテロアリールオキシ基を表す。
【０１２６】
式Ｉの特に好ましい化合物は、Ｂ１およびＢ２がそれぞれ互いに独立に、１，４−フェニレン、１，３−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、フェナントレン−２，７−ジイル、９，１０−ジヒドロ−フェナントレン−２，７−ジイル、アントラセン−２，７−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、クマリン、フラボン（ただし加えてこれらの基における１個以上のＣＨ基は、Ｎで置き換えられてよい。）、シクロヘキサン−１，４−ジイル（ただし加えて、１個以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳで置き換えられてよい。）、１，４−シクロヘキセニレン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、インダン−２，５−ジイルまたはオクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルを表すものであり、ただし全てのこれらの基は無置換でよく、または上に定義する通りのＬで一置換もしくは多置換されてよい。
【０１２７】
式Ｉの特に好ましい化合物は、Ｂ１およびＢ２がそれぞれ互いに独立に、１，４−フェニレン、１，３−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイルまたはナフタレン−２，６−ジイルを表すものである。
【０１２８】
式Ｉの非常に好ましい化合物は、以下の式から選択される。
【０１２９】
【化１２】
2018076480.tif 000013
【０１３０】
【化１３】
2018076480.tif 000014
【０１３１】
【化１４】
2018076480.tif 000015
【０１３２】
【化１５】
2018076480.tif 000016
式中、それぞれの出現で同一または異なって個々の基は、それぞれ互いに独立に以下の意味を有する：
Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３        ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタンまたはエポキシ基、
Ｓｐ１、Ｓｐ２、Ｓｐ３  単結合またはスペーサー基、ただし加えて、存在する基Ｐ１−Ｓｐ１−、Ｐ２−Ｓｐ２−およびＰ３−Ｓｐ３−の少なくとも１つがＲａａと異なることを条件として、１個以上の基Ｐ１−Ｓｐ１−、Ｐ２−Ｓｐ２−およびＰ３−Ｓｐ３−はＲａａを表してよく、
Ｒａａ                  Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル（ただし加えて１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられてよく、ただし加えて１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＰ１−Ｓｐ１−で置き換えられてよい。）、特に好ましくは、直鎖状または分岐状で一フッ素化または多フッ素化されてよく１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし、アルケニルおよびアルキニル基は少なくとも２個のＣ原子を有し、分岐状の基は少なくとも３個のＣ原子を有する。）、
Ｒ０、Ｒ００              Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、
ＲｙおよびＲｚ          Ｈ、Ｆ、ＣＨ３またはＣＦ３、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３          −ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または単結合、
Ｚ１                    −Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＲｙＲｚ）−または−ＣＦ２ＣＦ２−、
Ｚ２、Ｚ３              −ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−または−（ＣＨ２）ｎ−、ただしｎは、２、３または４であり、
Ｌ                      Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、直鎖状または分岐状で一フッ素化または多フッ素化されてよい１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、
Ｌ’、Ｌ”              Ｈ、ＦまたはＣｌ、
ｒ                      ０、１、２、３または４、
ｓ                      ０、１、２または３、
ｔ                      ０、１または２、
ｘ                      ０または１。
【０１３３】
式Ｍ２およびＭ１３の化合物、特にちょうど２個の重合性基Ｐ１およびＰ２を含有する二反応性化合物が非常に好ましい。
【０１３４】
更に化合物Ｍ１５〜Ｍ３１、特にＭ１７、Ｍ１８、Ｍ１９、Ｍ２２、Ｍ２３、Ｍ２４、Ｍ２５、Ｍ２６、Ｍ３０およびＭ３１、特にちょうど３個の重合性基Ｐ１、Ｐ２および／またはＰ３を含有する三反応性化合物が好ましい。
【０１３５】
式Ｍ１〜Ｍ３１の化合物において、基
【０１３６】
【化１６】
2018076480.tif 000017
であり、
ただし、Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、上および下で与えられる意味の１つを有し、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ（ＣＨ３）３、ＣＨ（ＣＨ３）２、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５またはＰ−Ｓｐ−、非常に好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３、ＯＣＦ３またはＰ−Ｓｐ−、より好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＨ３、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３またはＯＣＦ３、特に、ＦまたはＣＨ３である。
【０１３７】
式Ｍ１〜Ｍ３０の好ましい化合物は、Ｐ１、Ｐ２およびＰ３がアクリレート、メタクリレート、オキセタンまたはエポキシ基、非常に好ましくはアクリレートまたはメタクリレート基を表すものである。
【０１３８】
式Ｍ１〜Ｍ３１の更に好ましい化合物は、Ｓｐ１、Ｓｐ２およびＳｐ３が単結合のものである。
【０１３９】
式Ｍ１〜Ｍ３１の更に好ましい化合物は、Ｓｐ１、Ｓｐ２およびＳｐ３の１つが単結合で、Ｓｐ１、Ｓｐ２およびＳｐ３の他の１つが単結合と異なるものである。
【０１４０】
式Ｍ１〜Ｍ３１の更に好ましい化合物は、単結合と異なるこれらの基Ｓｐ１、Ｓｐ２およびＳｐ３が−（ＣＨ２）ｓ１−Ｘ”−を表し、ただしｓ１は１〜６の整数、好ましくは２、３、４または５であり、Ｘ”はＸ”がベンゼン環への連結であり、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−または単結合のものである。
【０１４１】
１種類、２種類または３種類の式Ｉの重合性化合物を含むＬＣ媒体が特に好ましい。
【０１４２】
好ましくはＬＣ媒体中の式Ｉの化合物の割合は、０．０１〜５％、非常に好ましくは０．０５〜１％、最も好ましくは０．１〜０．５％である。
【０１４３】
式Ｍ１〜Ｍ３１の重合性化合物を式ＢおよびＱの化合物と組み合わせることでＬＣ媒体の有利な挙動がもたらされ、迅速かつ完全な重合、ＵＶ曝露後も安定した低いプレチルトの迅速な生成と同時に、ＵＶ曝露後の高い信頼性および高いＵＶＲ値を高い複屈折率と共に達成できることが観察された。加えてＬＣ媒体は、より長いＵＶ波長で高い吸収を示すので重合のために、その様なより長いＵＶ波長を使用することが可能であり、ディスプレイ製造プロセスにとって有利である。
【０１４４】
ＰＳＡディスプレイを製造するために、任意に電極に電圧を印加しながら、ＬＣディスプレイの基板間でＬＣ媒体中において、その場での重合により、ＬＣ媒体に含有される重合性化合物を重合または架橋（１つの化合物が２個以上の重合性基を含有する場合）する。
【０１４５】
本発明によるＰＳＡディスプレイの構造は、冒頭で引用した先行技術に記載される通りのＰＳＡディスプレイの通常の構成に対応している。突起のない構成が好ましく、特に加えて、カラーフィルター側の電極が構造化されておらず、ＴＦＴ側の電極のみがスリットを有するものが好ましい。ＰＳ−ＶＡディスプレイ用に特に適切で好ましい電極構造は、例えば、米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報に記載されている。
【０１４６】
本発明の好ましいＰＳＡタイプＬＣディスプレイは、
・ピクセル領域を定義するピクセル電極、それぞれのピクセル領域に配置されたスイッチ素子に連結されておりマイクロスリットパターンを施してもよいピクセル電極、および任意にピクセル電極上に配置された第１配向層を含む第１基板と；
・第１基板に面している第２基板の全体部分上に配置してもよい通常の電極層、および任意の第２配向層を含む第２基板と；
・上および下に記載する通りの重合性成分Ａおよび液晶成分Ｂ（ただし、重合性成分Ａは重合されていてもよい。）を含むＬＣ媒体を含み、第１および第２基板間に配置されたＬＣ層と
を含む。
【０１４７】
第１および／または第２配向層は、ＬＣ層のＬＣ分子の配向方向を制御する。例えば、ＰＳ−ＶＡディスプレイにおいては、配向層がＬＣ分子をホメオトロピック（または垂直）配向（即ち、表面に垂直）またはチルト配向とするように配向層を選択する。そのような配向層は、例えば、ポリイミドを含み、ポリイミドはラビングされていてもよく、光配向法で調製されてもよい。
【０１４８】
ＬＣ媒体を有するＬＣ層は、ディスプレイの製造で通常使用される方法、例えば、いわゆる一滴充填（ＯＤＦ：ｏｎｅ  ｄｒｏｐ  ｆｉｌｌｉｎｇ）法でディスプレイの基板間に配置できる。次いで、ＬＣ媒体の重合性成分を、例えばＵＶ光重合で重合する。重合は、１つの工程または２つ以上の工程で行える。
【０１４９】
ＰＳＡディスプレイは、カラーフィルター、ブラックマトリクス、パッシベーション層、光学レタデーション層、個々のピクセルをアドレスするためのトランジスタ素子などの更なる要素を含んでよく、これらは全て当業者に既知で、特許性のある技量を発揮することなく用いることができる。
【０１５０】
電極構造は、個々のディスプレイのタイプに応じて当業者が設計できる。例えば、ＰＳ−ＶＡディスプレイ用に２個、４個またはそれ以上の異なるチルト配向方向を生成するために、スリットおよび／または隆起もしくは突起を有する電極を提供することで、ＬＣ分子のマルチドメイン配向性を誘発できる。
【０１５１】
重合すれば重合性化合物は架橋されたポリマーを形成し、ＬＣ媒体中にＬＣ分子の一定のプレチルトが生じる。特定の理論に縛られることを望むものではないが、重合性化合物で形成される架橋されたポリマーの少なくとも一部分が、ＬＣ媒体より相分離または沈殿し、基板もしくは電極またはそれらの上に提供された配向層上でポリマーの層を形成する
と考えられる。顕微鏡測定データ（ＳＥＭおよびＡＦＭなど）で、形成されたポリマーの少なくとも一部がＬＣ／基板の界面に蓄積していることを確認した。
【０１５２】
重合は単一の工程で行うことができる。また、最初に、プレチルト角を生成するために第１工程において任意に電圧を印加しながら重合を行い、続いて、第２重合工程において電圧を印加せずに、第１工程において反応しなかった化合物を重合または架橋する（「最終硬化」）ことも可能である。
【０１５３】
適切で好ましい重合方法は、例えば、熱または光重合で、好ましくは光重合であり、特にはＵＶ誘発光重合で、ＵＶ照射に重合性化合物を曝露することで達成できる。
【０１５４】
１種類以上の重合開始剤をＬＣ媒体に添加できる。重合に適切な条件および開始剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、商業的に入手可能な光重合開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９（登録商標）またはＤａｒｏｃｕｒｅ１１７３（登録商標）（Ｃｉｂａ社）がフリーラジカル重合に適する。重合開始剤を用いる場合、開始剤の割合は、好ましくは、０．００１〜５重量％、特に好ましくは、０．００１〜１重量％である。
【０１５５】
また、本発明による重合性化合物は開始剤を伴わない重合にも適しており、このことは、例えば、材料費がより低く、特に、開始剤またはその劣化生成物の残存し得る量によるＬＣ媒体の汚染がより少ないなどの特筆すべき利点を伴う。このように、開始剤を加えることなく、重合を行うこともできる。よって、好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は重合開始剤を含まない。
【０１５６】
また、例えば、保存または輸送中におけるＲＭの好ましくない自発的な重合を防止するために、ＬＣ媒体は１種類以上の安定剤を含んでもよい。安定剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）シリーズ（Ｃｉｂａ社）からの商業的に入手可能な安定剤、例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６などが特に適切である。安定剤を用いる場合、安定剤の割合は、ＲＭまたは重合性成分（成分Ａ）の総量を基礎として、好ましくは、１０〜５００，０００ｐｐｍ、特に好ましくは、５０〜５０，０００ｐｐｍである。
【０１５７】
式Ｉの重合性化合物は、ＰＳＡディスプレイを調製する１個以上の以下の特徴を含む方法において特に良好なＵＶ吸収性を示し、よって、その方法に特に適する：
・重合性媒体を、チルト角を生成するための第１ＵＶ曝露工程（「ＵＶ−１工程」）と、重合を完結するための第２ＵＶ曝露工程（「ＵＶ−２工程」）とを含む２段階工程でディスプレイ内においてＵＶ光に曝露する；
・重合性媒体を、エネルギー節約ＵＶランプ（「グリーンＵＶランプ」としても知られている。）で生成したＵＶ光にディスプレイ内で曝露する。これらのランプは３００〜３８０ｎｍの吸収スペクトルにおいて比較的低い強度（従来のＵＶランプの１／１００〜１／１０である。）で特徴付けられ、好ましくはＵＶ２工程で使用し、ＵＶ１工程においても高い強度を避ける必要がある場合は使用できる；
・ＰＳ−ＶＡ工程において短い波長のＵＶ光に曝露するのを避けるために、重合性媒体を、より長い波長（好ましくは３４０ｎｍ以上である。）にシフトした放射スペクトルを有するＵＶランプで生成したＵＶ光にディスプレイ内で曝露する。
【０１５８】
より低い強度を使用するか、より長い波長のＵＶへシフトするかの何れによっても、ＵＶ光で引き起こされ得る損傷から有機層を保護する。
【０１５９】
本発明の好ましい実施形態は、上および下に記載するＰＳＡディスプレイを調製する方法に関し、１個以上の以下の特徴を含む：
・重合性ＬＣ媒体を、チルト角を生成するための第１ＵＶ曝露工程（「ＵＶ−１工程」）と、重合を完結するための第２ＵＶ曝露工程（「ＵＶ−２工程」）とを含む２段階でＵＶ光に曝露する；
・重合性ＬＣ媒体を、３００〜３８０ｎｍの波長範囲内で０．５ｍＷ／ｃｍ２〜１０ｍＷ／ｃｍ２の強度を有するＵＶランプで生成したＵＶ光に曝露する（好ましくは、このＵＶランプをＵＶ２工程で使用し、ＵＶ１工程でも使用できる。）；
・重合性ＬＣ媒体を、３４０ｎｍ以上で、好ましくは４００ｎｍ以下の波長を有するＵＶ光に曝露する。
【０１６０】
この好ましい方法は、例えば、所望のＵＶランプを使用するか、それぞれ所望の波長を有するＵＶ光を実質的に透過し、それぞれ所望でない波長を有する光を実質的に遮断するバンドパスフィルターおよび／またはカットオフフィルターを使用することで実施可能である。例えば、３００〜４００ｎｍの波長λのＵＶ光で照射が望ましい場合、λが３００ｎｍ超４００ｎｍ未満の波長を実質的に透過するワイドバンドパスフィルターを使用して、ＵＶ曝露を実施可能である。３４０ｎｍ超の波長λのＵＶ光で照射することが望ましい場合、３４０ｎｍ超の波長λを実質的に透過するカットオフフィルターを用いて、ＵＶ曝露を実施可能である。
【０１６１】
「実質的に透過する」は、フィルターが、所望の波長の入射光の、大部分、好ましくは少なくとも５０％の強度で透過することを意味する。「実質的に遮断する」は、フィルターが、所望でない波長の入射光の大部分、好ましくは少なくとも５０％の強度で透過しないことを意味する。「所望（所望でない）波長」は、例えば、バンドパスフィルターの場合は、与えられるλの範囲内（外）の波長を意味し、カットオフフィルターの場合は、与えられるλの値の上（下）の波長を意味する。
【０１６２】
この好ましい方法は、より長い波長のＵＶを用いてのディスプレイの製造を可能にし、これにより、ＵＶ光の短波長成分の有害作用および損傷作用を低減または回避できる。
【０１６３】
ＵＶ照射エネルギーは、一般的に６〜１００Ｊであり、製造工程の条件による。
【０１６４】
好ましくは本発明によるＬＣ媒体は上および下に記載する通り、重合性成分Ａ）およびＬＣ成分Ｂ）（またはＬＣホスト混合物）とから本質的に成る。しかしながら、ＬＣ媒体は、好ましくは、コモノマー、キラルドーパント、重合開始剤、禁止剤、安定剤、界面活性剤、湿潤剤、潤滑剤、分散剤、疎水化剤、接着剤、流動性向上剤、消泡剤、脱気剤、希釈剤、反応性希釈剤、助剤、着色剤、色素、顔料およびナノ粒子が挙げられるリストより限定することなく選ばれる１種類以上の更なる成分または添加剤を追加的に含んでよい。
【０１６５】
重合性成分Ａ）が式Ｉ＊の重合性化合物のみから成るＬＣ媒体が好ましい。
【０１６６】
他の好ましい実施形態において式Ｉ＊の化合物に加え重合性成分Ａ）は、好ましくはＲＭから選択される１種類以上の更なる重合性化合物（「コモノマー」）を含有する。
【０１６７】
好ましくはＬＣ媒体中の重合性成分Ａ）の割合は、０より多く〜５％未満、非常に好ましくは０より多く〜１％未満、最も好ましくは０．０１〜０．５％である。
【０１６８】
好ましくはＬＣ媒体中のＬＣ成分Ｂ）の割合は、９５〜１００％未満、非常に好ましくは９９〜１００％未満である。
【０１６９】
上記の通りの重合性成分Ａ）に加え本発明によるＬＣ媒体は、非重合性の低分子量化合物から選択される１種類以上、好ましくは２種類以上のＬＣ化合物を含むＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物を含む。これらのＬＣ化合物は、それらが重合性化合物の重合に適用される条件下で重合反応に対して安定および／または非反応性であるように選択される。
【０１７０】
これらの化合物の例は、上述の式ＢおよびＱの化合物である。
【０１７１】
ＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物がネマチックＬＣ相を有し、好ましくはキラル液晶相を有さないＬＣ媒体が好ましい。
【０１７２】
更に式Ｉのアキラル化合物、ならびに成分Ａおよび／またはＢの化合物がアキラル化合物から成る群よりのみ選択されるＬＣ媒体が好ましい。
【０１７３】
ＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物は好ましくは、ネマチックＬＣ混合物である。
【０１７４】
本発明の好ましい実施形態においてＬＣ媒体のＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物は式Ａの化合物に加え、直鎖状、分枝状または環状のアルケニル基を含む１種類以上の更なるメソゲンまたはＬＣ化合物（以降、「アルケニル化合物」と呼ぶ。）を含み、ただし前記アルケニル基は、ＬＣ媒体中に含有される重合性化合物の重合のために使用される条件下で重合反応に対して安定である。
【０１７５】
これらの更なるアルケニル化合物は好ましくは、式ＡＮおよびＡＹから選択される。
【０１７６】
【化１７】
2018076480.tif 000018
式中、それぞれの出現で同一または異なって個々の基は、それぞれ互いに独立に以下の意味を有する：
【０１７７】
【化１８】
2018076480.tif 000019
【０１７８】
【化１９】
2018076480.tif 000020
【０１７９】
【化２０】
2018076480.tif 000021
ＲＡ１      ２〜９個のＣ原子を有するアルケニルで、環Ｘ、ＹおよびＺの少なくとも１つがシクロヘキセニルを表す場合、またＲＡ２の意味の１つ、
ＲＡ２      １〜１２個のＣ原子を有するアルキルで、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてよく、
Ｚｘ      −ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−または単結合であり、好ましくは単結合、
Ｌ１〜４    Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２ＦまたはＣＨＦ２Ｈ、好ましくは、Ｈ、ＦまたはＣｌ、
ｘ        １または２、
ｚ        ０または１。
【０１８０】
式ＡＮおよびＡＹの好ましい化合物は、ＲＡ２がエテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニルおよびヘプテニルから選択されるものである。
【０１８１】
式ＡＮおよびＡＹの更に好ましい化合物は、Ｌ１およびＬ２がＦを表すか、または、Ｌ１およびＬ２の一方がＦを表し他方がＣｌを表し、および、Ｌ３およびＬ４がＦを表すか、または、Ｌ３およびＬ４の一方がＦを表し他方がＣｌを表すものである。
【０１８２】
式ＡＮの化合物は、好ましくは、以下のサブ式より選択される。
【０１８３】
【化２１】
2018076480.tif 000022
【０１８４】
【化２２】
2018076480.tif 000023
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、
ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０１８５】
式ＡＮの非常に好ましい化合物は、以下のサブ式より選択される。
【０１８６】
【化２３】
2018076480.tif 000024
式中、
ｍは、１、２、３、４、５または６を表し、
ｉは、０、１、２または３を表し、
Ｒｂ１は、Ｈ、ＣＨ３またはＣ２Ｈ５である。
【０１８７】
式ＡＮの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式より選択される。
【０１８８】
【化２４】
2018076480.tif 000025
式ＡＮ１ａ２、ＡＮ１ａ５、ＡＮ６ａ１およびＡＮ６ａ２の化合物が最も好ましい。
【０１８９】
式ＡＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式より選択される。
【０１９０】
【化２５】
2018076480.tif 000026
【０１９１】
【化２６】
2018076480.tif 000027
【０１９２】
【化２７】
2018076480.tif 000028
【０１９３】
【化２８】
2018076480.tif 000029
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、
ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０１９４】
式ＡＹの非常に好ましい化合物は、以下のサブ式より選択される。
【０１９５】
【化２９】
2018076480.tif 000030
式中、
ｍおよびｎは、それぞれ互いに独立に、１、２、３、４、５または６を表し、および
ａｌｋｅｎｙｌは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０１９６】
ＬＣ媒体は好ましくは、末端ビニルオキシ基（−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２）を含有する化合物を含まず、特にＲＡ１またはＲＡ２が末端ビニルオキシ基（−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２）を表すか含有する式ＡＮまたはＡ−Ｙの化合物を含まない。
【０１９７】
好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、負の誘電異方性を有する化合物を基礎とするＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物を含有する。その様なＬＣ媒体は、特に、ＰＳ−ＶＡおよびＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳディスプレイにおける使用に適する。そのようなＬＣ媒体および対応するＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物の特に好ましい実施形態は、下の項目ａ）〜ｙ）のものである。
【０１９８】
ａ）式ＣＹおよび／またはＰＹの１種類以上の化合物を含むＬＣ媒体またはＬＣホスト混合物。
【０１９９】
【化３０】
2018076480.tif 000031
式中、
ａは、１または２を表し、
ｂは、０または１を表し、
【０２００】
【化３１】
2018076480.tif 000032
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよい。）、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
ＺｘおよびＺｙは、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表し、
Ｌ１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を表す。
【０２０１】
好ましくは、Ｌ１およびＬ２の両方がＦを表すか、または、Ｌ１およびＬ２の一方がＦを表し、他方がＣｌを表すか、または、Ｌ３およびＬ４の両方がＦを表すか、または、Ｌ３およびＬ４の一方がＦを表し、他方がＣｌを表す。
【０２０２】
式ＣＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２０３】
【化３２】
2018076480.tif 000033
【０２０４】
【化３３】
2018076480.tif 000034
【０２０５】
【化３４】
2018076480.tif 000035
【０２０６】
【化３５】
2018076480.tif 000036
【０２０７】
【化３６】
2018076480.tif 000037
式中、ａは１または２を表し、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２０８】
式ＰＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２０９】
【化３７】
2018076480.tif 000038
【０２１０】
【化３８】
2018076480.tif 000039
【０２１１】
【化３９】
2018076480.tif 000040
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２１２】
ｂ）以下の式の１種類以上の化合物を含むＬＣ媒体またはＬＣホスト混合物。
【０２１３】
【化４０】
2018076480.tif 000041
式中、個々の基は、以下の意味を有する：
【０２１４】
【化４１】
2018076480.tif 000042
【０２１５】
【化４２】
2018076480.tif 000043
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｙは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表す。
【０２１６】
式ＺＫの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２１７】
【化４３】
2018076480.tif 000044
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２１８】
式ＺＫ１の化合物が特に好ましい。
【０２１９】
式ＺＫの特に好ましい化合物は、以下のサブ式より選択される。
【０２２０】
【化４４】
2018076480.tif 000045
式中、プロピル、ブチルおよびペンチル基は直鎖状の基である。
【０２２１】
式ＺＫ１ａの化合物が最も好ましい。
【０２２２】
ｃ）以下の式の１種類以上の化合物を含むＬＣ媒体またはＬＣホスト混合物。
【０２２３】
【化４５】
2018076480.tif 000046
式中、個々の基は、それぞれの出現において同一または異なって、以下の意味を有する：
Ｒ５およびＲ６は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよい。）、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
【０２２４】
【化４６】
2018076480.tif 000047
【０２２５】
【化４７】
2018076480.tif 000048
および、
ｅは、１または２を表す。
【０２２６】
式ＤＫの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２２７】
【化４８】
2018076480.tif 000049
【０２２８】
【化４９】
2018076480.tif 000050
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２２９】
ｄ）以下の式の１種類以上の化合物を含むＬＣ媒体またはＬＣホスト混合物。
【０２３０】
【化５０】
2018076480.tif 000051
式中、個々の基は以下の意味を有する：
【０２３１】
【化５１】
2018076480.tif 000052
少なくとも１個の環Ｆは、シクロヘキシレンと異なり、
ｆは、１または２を表し、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｘは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表し、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を表す。
【０２３２】
好ましくは、基Ｌ１およびＬ２の両方がＦを表すか、または、基Ｌ１およびＬ２の一方がＦを表し、他方がＣｌを表す。
【０２３３】
式ＬＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２３４】
【化５２】
2018076480.tif 000053
【０２３５】
【化５３】
2018076480.tif 000054
【０２３６】
【化５４】
2018076480.tif 000055
式中、Ｒ１は上で示される意味を有し、ａｌｋｙｌは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、ｖは１〜６の整数を表す。Ｒ１は、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル、または、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル、特に、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ｎ−Ｃ３Ｈ７、ｎ−Ｃ４Ｈ９、ｎ−Ｃ５Ｈ１１、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２３７】
ｅ）以下の式の１種類以上の化合物を含むＬＣ媒体またはＬＣホスト混合物。
【０２３８】
【化５５】
2018076480.tif 000056
式中、個々の基はそれぞれの出現で同一または異なって、それぞれ互いに独立に以下の意味を有する：
Ｒ１、Ｒ２      １〜９個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキルもしくはアルコキシアルキルまたは２〜９個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルケニルオキシで、該基の全てはフッ素化されてよく、
ＬＴ１〜ＬＴ６    Ｈ、ＦまたはＣｌ、ただしＬＴ１〜ＬＴ６の少なくとも１つはＦまたはＣｌ。
【０２３９】
式Ｔの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２４０】
【化５６】
2018076480.tif 000057
【０２４１】
【化５７】
2018076480.tif 000058
【０２４２】
【化５８】
2018076480.tif 000059
式中、Ｒは１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表し、Ｒ＊は２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、ｍは１〜６の整数を表す。Ｒ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２４３】
ＲおよびＲ＊は、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシまたはペントキシを表す。
【０２４４】
式Ｔ１、Ｔ２およびＴ３の化合物、特に式Ｔ１およびＴ２のものが非常に好ましい。
【０２４５】
（Ｏ）が酸素原子を表し、ｍが１，２，３，４または５であり、Ｒがメチル、エチル、プロピル、ブチルまたはペンチルまたはヘキシルであり、該基は好ましくは直鎖状である式Ｔ１〜Ｔ２４の化合物が非常に好ましい。
【０２４６】
好ましくはＬＣ媒体は、式ＴもしくはＴ１〜Ｔ２４の化合物またはターフェニル基を有する任意の他の化合物を１５％を超えて含有しない。
【０２４７】
好ましくはＬＣ媒体中の式ＴもしくはＴ１〜Ｔ２４の化合物またはターフェニル基を有する任意の他の化合物の割合は、少なくとも５％、非常に好ましくは５〜１５％、最も好ましくは５〜１０％である。
【０２４８】
好ましくはＬＣ媒体は、１〜５種類、非常に好ましくは１種類または２種類の式ＴまたはＴ１〜Ｔ２４の化合物を含有する。
【０２４９】
ｆ）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を含むＬＣ媒体またはＬＣホスト混合物。
【０２５０】
【化５９】
2018076480.tif 000060
式中、ａｌｋｙｌはＣ１〜６−アルキルを表し、ＬｘはＨまたはＦを表し、Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２またはＯＣＨ＝ＣＦ２を表す。ＸがＦを表す式Ｇ１の化合物が特に好ましい。
【０２５１】
ｇ）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を含むＬＣ媒体またはＬＣホスト混合物。
【０２５２】
【化６０】
2018076480.tif 000061
【０２５３】
【化６１】
2018076480.tif 000062
【０２５４】
【化６２】
2018076480.tif 000063
式中、Ｒ５はＲ１に上で示される意味の１つを有し、ａｌｋｙｌはＣ１〜６−アルキルを表し、ｄは０または１を表し、ｚおよびｍは、それぞれ互いに独立に、１〜６の整数を表す。これらの化合物におけるＲ５は、特に好ましくは、Ｃ１〜６−アルキルまたは−アルコキシまたはＣ２〜６−アルケニルであり、ｄは、好ましくは、１である。本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、上述の式の１種類以上の化合物を、５重量％以上の量で含む。
【０２５５】
ｈ）以下の式から成る群より選択される１種類以上のビフェニル化合物を含むＬＣ媒体またはＬＣホスト混合物。
【０２５６】
【化６３】
2018076480.tif 000064
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２５７】
ＬＣ混合物における式Ｂ１〜Ｂ３のビフェニルの割合は、好ましくは、少なくとも３重量％、特に５重量％以上である。
【０２５８】
式Ｂ２の化合物が特に好ましい。
【０２５９】
式Ｂ１〜Ｂ３の化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２６０】
【化６４】
2018076480.tif 000065
式中、ａｌｋｙｌ＊は、１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表す。本発明による媒体は、特に好ましくは、式Ｂ１ａおよび／またはＢ２ｃの１種類以上の化合物を含む。
【０２６１】
ｉ）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を含むＬＣ媒体またはＬＣホスト混合物。
【０２６２】
【化６５】
2018076480.tif 000066
式中、Ｒ１およびＲ２は上で示される意味を有し、好ましくは、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表す。
【０２６３】
好ましい媒体は、式Ｏ１、Ｏ３およびＯ４より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０２６４】
ｋ）以下の式の１種類以上の化合物を好ましくは３重量％より多く、特には５重量％以上、非常に特に好ましくは５〜３０重量％の量で含むＬＣ媒体またはＬＣホスト混合物。
【０２６５】
【化６６】
2018076480.tif 000067
式中、
【０２６６】
【化６７】
2018076480.tif 000068
Ｒ９は、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはｎ−Ｃ３Ｈ７を表し、（Ｆ）は任意のフッ素置換基を表し、ｑは、１、２または３を表し、Ｒ７はＲ１に示される意味の１つを有する。
【０２６７】
式ＦＩの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２６８】
【化６８】
2018076480.tif 000069
式中、Ｒ７は、好ましくは、直鎖状のアルキルを表し、Ｒ９は、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはｎ−Ｃ３Ｈ７を表す。式ＦＩ１、ＦＩ２およびＦＩ３の化合物が特に好ましい。
【０２６９】
ｌ）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を含むＬＣ媒体またはＬＣホスト混合物。
【０２７０】
【化６９】
2018076480.tif 000070
式中、Ｒ８はＲ１に示される意味を有し、ａｌｋｙｌは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表す。
【０２７１】
ｍ）例えば、以下の式から成る群より選択される化合物などのテトラヒドロナフチルまたはナフチル単位を含有する１種類以上化合物を含むＬＣ媒体またはＬＣホスト混合物。
【０２７２】
【化７０】
2018076480.tif 000071
【０２７３】
【化７１】
2018076480.tif 000072
式中、
Ｒ１０およびＲ１１は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよい。）、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
および、Ｒ１０およびＲ１１は、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルもしくはアルコキシまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表し、
Ｚ１およびＺ２は、それぞれ互いに独立に、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＨ２−または単結合を表す。
【０２７４】
ｎ）以下の式の１種類以上のジフルオロジベンゾクロマンおよび／またはクロマンを好ましくは３〜２０重量％の量、特に３〜１５重量％の量で含むＬＣ媒体またはＬＣホスト混合物。
【０２７５】
【化７２】
2018076480.tif 000073
式中、
Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ互いに独立に、Ｒ１１に対して上で示される意味の１つを有し、
環Ｍは、トランス−１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり、
Ｚｍは、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−であり、
ｃは、０、１または２である。
【０２７６】
式ＢＣ、ＣＲおよびＲＣの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２７７】
【化７３】
2018076480.tif 000074
【０２７８】
【化７４】
2018076480.tif 000075
【０２７９】
【化７５】
2018076480.tif 000076
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、ｃは１または２であり、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２８０】
１種類、２種類または３種類の式ＢＣ−２の化合物を含む混合物が、非常に特に好ましい。
【０２８１】
ｏ）以下の式の１種類以上のフッ素化されたフェナントレンおよび／またはジベンゾフランを含むＬＣ媒体またはＬＣホスト混合物。
【０２８２】
【化７６】
2018076480.tif 000077
式中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ互いに独立に、Ｒ１１に対して上で示される意味の１つを有し、ｂは０または１を表し、ＬはＦを表し、ｒは１、２または３を表す。
【０２８３】
式ＰＨおよびＢＦの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２８４】
【化７７】
2018076480.tif 000078
式中、ＲおよびＲ’は、それぞれ互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表す。
【０２８５】
ｐ）以下の式の１種類以上の単環化合物を含むＬＣ媒体またはＬＣホスト混合物。
【０２８６】
【化７８】
2018076480.tif 000079
式中、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよい。）、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２ＦまたはＣＨＦ２を表す。
【０２８７】
好ましくは、Ｌ１およびＬ２の両方がＦを表すか、Ｌ１およびＬ２の一方がＦで他方がＣｌを表す。
【０２８８】
式Ｙの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２８９】
【化７９】
2018076480.tif 000080
式中、ＡｌｋｙｌおよびＡｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、Ａｌｋｏｘｙは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルコキシ基を表し、ならびにＡｌｋｅｎｙｌおよびＡｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ＡｌｋｅｎｙｌおよびＡｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２９０】
特に好ましい式Ｙの化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２９１】
【化８０】
2018076480.tif 000081
式中、Ａｌｋｏｘｙは、好ましくは、３個、４個または５個のＣ原子を有する直鎖状のアルコキシを表す。
【０２９２】
ｑ）ＬＣ媒体は、末端ビニルオキシ基（−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２）を含有する化合物を含有しない。
【０２９３】
ｒ）ＬＣ媒体は、好ましくは式Ｉまたはそのサブ式から選択される１〜５種類、好ましくは、１種類、２種類または３種類の重合性化合物を含む。
【０２９４】
ｓ）ＬＣ媒体中、特に式Ｉまたはそのサブ式の重合性化合物の割合は、混合物全体において、０．０５〜５％、好ましくは、０．１〜１％である。
【０２９５】
ｔ）ＬＣ媒体は、１〜８種類、好ましくは１〜５種類の式ＣＹ１、ＣＹ２、ＰＹ１および／またはＰＹ２の化合物を含む。これらの化合物の混合物全体における割合は、好ましくは５〜６０％、特に好ましくは１０〜３５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。
【０２９６】
ｕ）ＬＣ媒体は、１〜８種類、好ましくは１〜５種類の式ＣＹ９、ＣＹ１０、ＰＹ９および／またはＰＹ１０の化合物を含む。これらの化合物の混合物全体における割合は、好ましくは５〜６０％、特に好ましくは１０〜３５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。
【０２９７】
ｖ）ＬＣ媒体は、１〜１０種類、好ましくは１〜８種類の式ＺＫの化合物、特に、式ＺＫ１、ＺＫ２および／またはＺＫ６の化合物を含む。これらの化合物の混合物全体における割合は、好ましくは３〜２５％、特に好ましくは５〜４５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。
【０２９８】
ｗ）ＬＣ媒体中、混合物全体における式ＣＹ、ＰＹおよびＺＫの化合物の割合は７０％を超え、好ましくは、８０％を超える。
【０２９９】
ｘ）ＬＣ媒体またはＬＣホスト混合物が、アルケニル基を含有する１種類以上の化合物、好ましくは、Ｒ１およびＲ２の一方または両方が２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表す式ＣＹ、ＰＹおよびＬＹ；Ｒ３およびＲ４の一方もしくは両方またはＲ５およびＲ６の一方もしくは両方が２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表す式ＺＫおよびＤＫ；および式Ｂ２およびＢ３から成る群より選択される化合物、非常に好ましくは、式ＣＹ１５、ＣＹ１６、ＣＹ２４、ＣＹ３２、ＰＹ１５、ＰＹ１６、ＺＫ３、ＺＫ４、ＤＫ３、ＤＫ６、Ｂ２およびＢ３より選択される化合物より選択される化合物を含有する。これらの化合物のＬＣホスト混合物中における濃度は、好ましくは、２〜７０％、非常に好ましくは、３〜５５％である。
【０３００】
ｙ）ＬＣ媒体は、式ＰＹ１〜ＰＹ８、非常に好ましくは式ＰＹ２より選択される１種類以上、好ましくは１〜５種類の化合物を含有する。混合物全体におけるこれらの化合物の割合は、好ましくは１〜３０％、特に好ましくは２〜２０％である。これらの個々の化合物の割合は、好ましくは、それぞれの場合で１〜２０％である。
【０３０１】
上述の好ましい実施形態の化合物を、上記の重合された化合物と組み合わせることにより、本発明によるＬＣ媒体において、低い閾電圧、低い回転粘度および非常に良好な低温安定性と、同時に、常に高い透明点および高いＨＲ値とが生じ、ＰＳＡディスプレイにおいて特に低いプレチルト角を迅速に確立できる。特に、先行技術からの媒体と比較し、ＰＳＡディスプレイにおいて、ＬＣ媒体は、著しく短縮された応答時間、また、特に、短縮された中間調（灰色遮光）応答時間を示す。
【０３０２】
本発明によるＬＣ媒体およびＬＣホスト混合物は、ネマチック相を−２０℃まで、好ましくは−３０℃まで、特に好ましくは−４０℃まで、および透明点７０℃以上、好ましくは７４℃以上に維持しながら、同時に１２０ｍＰａ・ｓの回転粘度γ１を達成でき、速い応答時間を有する優れたＭＬＣディスプレイを達成できる。
【０３０３】
本発明のＬＣ媒体およびＬＣホスト混合物は、好ましくは、少なくとも８０Ｋ、特に好ましくは、少なくとも１００Ｋのネマチック相範囲、および、２０℃において、１５０ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは、１２０ｍＰａ・ｓ以下の回転粘度を有する。
【０３０４】
本発明によるＶＡタイプのディスプレイにおいては、スイッチオフ状態で、ＬＣ媒体層における分子は電極表面に垂直に配向しているか（ホメオトロピック的）、または、チルトホメオトロピック配向を有している。電極に電圧を印加すると、分子長軸が電極表面に平行なＬＣ分子の再配向が起きる。
【０３０５】
ＰＳ−ＶＡおよびＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳタイプのディスプレイにおいて特に使用するためで、本発明によるＬＣ媒体は好ましくは２０℃および１ｋＨｚにおいて、非常に好ましくは−０．５〜−１０、最も好ましくは−２．５〜−７．５の負の誘電異方性Δεを有する。
【０３０６】
ＰＳ−ＶＡおよびＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳタイプのディスプレイにおいて特に使用するためで、本発明によるＬＣ媒体における複屈折率Δｎは、好ましくは、０．１６未満、非常に好ましくは、０．０６〜０．１４、最も好ましくは、０．０７〜０．１２である。
【０３０７】
アンカー力を高めるために、重合性化合物、所謂「反応性メソゲン」を本発明の混合物に追加して添加してよい。 好ましい重合性化合物を表Ｄに列記する。
【０３０８】
また本発明によるＬＣ媒体は、当業者に既知で文献に記載されている、例えば、重合開始剤、禁止剤、安定剤、表面活性化物質またはキラルドーパントなどの更なる添加剤を含んでもよい。これらの添加剤は重合性でも非重合性でもよい。従って、重合性の添加剤は重合性成分または成分Ａ）に属すると見なす。従って、非重合性の添加剤は非重合性成分または成分Ｂ）に属すると見なす。
【０３０９】
また本発明によるＬＣ媒体は例えば、１種類以上のチバ化学社製Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）、特にＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）７７０などのＵＶ安定剤、酸化防止剤、フリーラジカル捕捉剤、ナノ粒子なども含んでよい。適切な安定剤を、下の表Ｃで述べる。
【０３１０】
また本発明によるＬＣ媒体は例えば、１種類以上のキラルドーパントも、好ましくは、０．０１〜１％、非常に好ましくは、０．０５〜０．５％の濃度において含んでよい。適切なキラルドーパントを、下の表Ｂで述べる。好ましいキラルドーパントは例えば、Ｒ−もしくはＳ−１０１１、Ｒ−もしくはＳ−２０１１、Ｒ−もしくはＳ−３０１１、Ｒ−もしくはＳ−４０１１またはＲ−もしくはＳ−５０１１から選択する。
【０３１１】
もう一つの好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、１種類以上のキラルドーパントのラセミ体を含有し、キラルドーパントは、好ましくは、先の段落で述べたキラルドーパントより選択する。
【０３１２】
更に例えば０〜１５重量％の多色性色素、更に、導電性を向上するために、ナノ粒子、導電性塩、好ましくは、エチルジメチルドデシルアンモニウム４−ヘキソキシベンゾエート、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレートまたはクラウンエーテルの錯塩（例えば、Ｈａｌｌｅｒら、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．２４巻、２４９〜２５８頁（１９７３年）参照）、または、ネマチック相の誘電異方性、粘度および／または配向を改変するための物質をＬＣ媒体に加えることも可能である。このタイプの物質は、例えば、独国特許出願公開第２２  ０９  １２７号公報、独国特許出願公開第２２  ４０  ８６４号公報、独国特許出願公開第２３  ２１  ６３２号公報、独国特許出願公開第２３  ３８  ２８１号公報、独国特許出願公開第２４  ５０  ０８８号公報、独国特許出願公開第２６  ３７  ４３０号公報および独国特許出願公開第２８  ５３  ７２８号公報に記載されている。
【０３１３】
本発明によるＬＣ媒体の好ましい実施形態ａ）〜ｙ）の個々の成分は既知であるか、それらを調製する方法は文献に記載されている標準的な方法に基づいているため、それらを調製する方法は当業者によって先行技術より容易に導くことができるかの何れかである。式ＣＹの化合物は、例えば、欧州特許出願公開第０  ３６４  ５３８号公報に記載されている。式ＺＫの化合物は、例えば、独国特許出願公開第２６  ３６  ６８４号公報および独国特許出願公開第３３  ２１  ３７３号公報に記載されている。
【０３１４】
また、本発明によるＬＣ媒体が、例えば、Ｈ、Ｎ、Ｏ、Ｃｌ、Ｆが対応する重水素などの同位体に置き換えられた化合物も含んでもよいことは、当業者に言うまでもない。
【０３１５】
本発明に従って使用できるＬＣ媒体は、それ自体慣用の方法で例えば、式ＢおよびＱの１種類以上の化合物を、上記の好ましい実施形態の１種類以上の化合物とならびに／または更なる液晶化合物および／もしくは重合性化合物もしくはＲＭなどの添加剤と混合することで調製する。一般に少量で使用する所望量の成分を主成分を構成する成分に、有利には高温で溶解する。また有機溶媒、例えばアセトン、クロロホルムまたはメタノール中の成分の溶液を混合し、十分に混合後、例えば蒸留で溶媒を再び除去することも可能である。
【０３１６】
また言うまでもなく本発明によるＬＣ混合物の成分を適切に選択することで他の有利な特性を保持しながら、より高い閾電圧でより高い透明点（例えば１００℃より上）またはより低い閾電圧でより低い透明点を達成することも可能である。同様に、より高いΔεおよびよって低い閾値を有する混合物を得ることが可能である。本発明によるＭＬＣディスプレイは好ましくは、第一ＧｏｏｃｈおよびＴａｒｒｙ透過極小［Ｃ．Ｈ．ＧｏｏｃｈおよびＨ．Ａ．Ｔａｒｒｙ著、Ｅｌｅｃｔｒｏｎ．Ｌｅｔｔ．第１０巻、第２〜４頁、１９７４年；Ｃ．Ｈ．ＧｏｏｃｈおよびＨ．Ａ．Ｔａｒｒｙ著、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．、第８巻、第１５７５〜１５８４頁、１９７５年］において動作し、例えば特性線の高い急峻性およびコントラストの低い角度依存性（独国特許第３０  ２２  ８１８号明細書）などの特に好ましい電気光学的特性に加え、より低い誘電率異方性が、同時に第二極小における類似のディスプレイにおけるのと同一の閾電圧において十分である。これにより、シアノ化合物を含む混合物の場合よりも第一極小で本発明による混合物を使用して、著しくより高い比抵抗値を達成することが可能になる。個々の成分およびそれらの重量比を適切に選択することで簡単な定業的方法を使用して当業者は、ＭＬＣディスプレイの予め指定された層厚に必要な複屈折を設定できる。
【０３１７】
偏光子、電極ベースプレートおよび表面処理された電極からの本発明によるＬＣディスプレイの構成は、このタイプのディスプレイの通常設計に対応する。通常設計との用語は本明細書において広義であり、特にポリＳｉ  ＴＦＴまたはＭＩＭを基礎とするマトリクスディスプレイ素子が挙げられるＬＣディスプレイの全ての派生および変更を包含する。
【０３１８】
以下の例は本発明を限定することなく、説明することを意図している。上および下で、パーセンテージデータは重量パーセントを表し；全ての温度は摂氏で表示される。
【０３１９】
本特許出願を通しておよび実施例において、液晶化合物の構造は、頭字語によって示される。他に示されない限り、化学式への変換は、表Ｉ〜ＩＩＩに従って行う。全ての基ＣｎＨ２ｎ＋１、ＣｍＨ２ｍ＋１、ＣｎＨ２ｎ、ＣｍＨ２ｍおよびＣｋＨ２ｋは、それぞれの場合において、それぞれがｎ、ｍまたはｋ個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基またはアルケニル基である。ｎおよびｍは、それぞれ互いに独立に、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１または１２、好ましくは１、２、３、４、５または６を表し、ｋは１、２、３、４、５または６である。表Ｉにおいて、それぞれの化合物の環要素はコード化されており、表ＩＩに連結要素を列記し、表ＩＩＩに化合物の左側および右側の側鎖の記号の意味を示す。
【０３２０】
【表１】
2018076480.tif 000082
【０３２１】
【表２】
2018076480.tif 000083
【０３２２】
【表３】
2018076480.tif 000084
【０３２３】
【表４】
2018076480.tif 000085
好ましい混合物成分を表Ａに示す。
【０３２４】
【表５】
2018076480.tif 000086
【０３２５】
【表６】
2018076480.tif 000087
【０３２６】
【表７】
2018076480.tif 000088
【０３２７】
【表８】
2018076480.tif 000089
【０３２８】
【表９】
2018076480.tif 000090
【０３２９】
【表１０】
2018076480.tif 000091
【０３３０】
【表１１】
2018076480.tif 000092
【０３３１】
【表１２】
2018076480.tif 000093
【０３３２】
【表１３】
2018076480.tif 000094
【０３３３】
【表１４】
2018076480.tif 000095
【０３３４】
【表１５】
2018076480.tif 000096
【０３３５】
【表１６】
2018076480.tif 000097
【０３３６】
【表１７】
2018076480.tif 000098
【０３３７】
【表１８】
2018076480.tif 000099
【０３３８】
【表１９】
2018076480.tif 000100
【０３３９】
【表２０】
2018076480.tif 000101
【０３４０】
【表２１】
2018076480.tif 000102
表Ａからの少なくとも１種類、２種類、３種類または４種類以上の化合物を含む液晶混合物が特に好ましい。
【０３４１】
表Ｂに、一般に本発明による混合物に添加する可能性のあるドーパントを示す。混合物は好ましくは、０〜１０重量％、特に０．００１〜５重量％、特に好ましくは０．００１〜３重量％のドーパントを含む。
【０３４２】
【表２２】
2018076480.tif 000103
【０３４３】
【表２３】
2018076480.tif 000104
【０３４４】
【表２４】
2018076480.tif 000105
【０３４５】
【表２５】
2018076480.tif 000106
【０３４６】
【表２６】
2018076480.tif 000107
【０３４７】
【表２７】
2018076480.tif 000108
【０３４８】
【表２８】
2018076480.tif 000109
【０３４９】
【表２９】
2018076480.tif 000110
【０３５０】
【表３０】
2018076480.tif 000111
【０３５１】
【表３１】
2018076480.tif 000112
【０３５２】
【表３２】
2018076480.tif 000113
【０３５３】
【表３３】
2018076480.tif 000114
【０３５４】
【表３４】
2018076480.tif 000115
【０３５５】
【表３５】
2018076480.tif 000116
【０３５６】
【表３６】
2018076480.tif 000117
【０３５７】
【表３７】
2018076480.tif 000118
【０３５８】
【表３８】
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【０３５９】
【表３９】
2018076480.tif 000120
【０３６０】
【表４０】
2018076480.tif 000121
【０３６１】
【表４１】
2018076480.tif 000122
【０３６２】
【表４２】
2018076480.tif 000123
【０３６３】
【表４３】
2018076480.tif 000124
【０３６４】
【表４４】
2018076480.tif 000125
【０３６５】
【表４５】
2018076480.tif 000126
好ましい実施形態において、本発明による混合物は、好ましくは式ＲＭ−１〜ＲＭ−１３１の重合性化合物より選択される１種類以上の重合性化合物を含む。これらのうち、化合物ＲＭ−１、ＲＭ−４、ＲＭ−８、ＲＭ−１７、ＲＭ−１９、ＲＭ−３５、ＲＭ−３７、ＲＭ−４３、ＲＭ−４７、ＲＭ−４９、ＲＭ−５１、ＲＭ−５９、ＲＭ−６９、ＲＭ−７１、ＲＭ−８３、ＲＭ−９７、ＲＭ−９８、ＲＭ−１０４、ＲＭ−１１２、ＲＭ−１１５およびＲＭ−１１６が特に好ましい。
【実施例】
【０３６６】
以下の実施例は、本発明を限定することなく説明する。しかしながら、それらは当業者に好ましく用いられるべき化合物およびそれらのそれぞれの濃度およびそれら互いの組み合わせと共に好ましい混合物の考え方を示す。加えて例は、どの特性および特性の組み合わせが可能であるかを例示する。
【０３６７】
加えて、以下の略称および記号を使用する：
Ｖ０は２０℃における容量閾電圧［Ｖ］であり、
ｎｅは２０℃および５８９ｎｍにおける異常屈折率であり、
ｎ０は２０℃および５８９ｎｍにおける通常屈折率であり、
Δｎは２０℃および５８９ｎｍにおける光学的異方性であり、
ε⊥は２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに垂直な誘電率であり、
ε‖は２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに平行な誘電率であり、
Δεは２０℃および１ｋＨｚにおける誘電異方性であり、
ｃｌ．ｐ．、Ｔ（Ｎ，Ｉ）は透明点［℃］であり、
γ１は２０℃における回転粘度［ｍＰａ・ｓ］であり、
Ｋ１は２０℃における「スプレイ（ｓｐｌａｙ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］であり、
Ｋ２は２０℃における「ツイスト（ｔｗｉｓｔ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］であり、
Ｋ３は２０℃における「ベンド（ｂｅｎｄ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］である。
【０３６８】
他に明記しない限り、本出願において全ての濃度は重量パーセントで示され、対応する混合物全体に関し、全ての固体または液晶成分を含み、溶媒を含まない。
【０３６９】
他に明記しない限り、例えば、融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）、スメクチック（Ｓ）からネマチック（Ｎ）相への転移Ｔ（Ｓ，Ｎ）および透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）などの本出願において示される全ての温度の値は摂氏度（℃）で示される。ｍ．ｐ．は融点を表し、ｃｌ．ｐ．は透明点である。更に、Ｃは結晶状態であり、Ｎはネマチック相であり、Ｓはスメクチック相であり、Ｉは等方相である。これらの記号の間のデータは、転移温度を表す。
【０３７０】
全ての物理的特性は「メルク液晶、液晶の物理的特性」１９９７年１１月、ドイツ国メルク社に従って決定されるか決定されたものであり、それぞれの場合で他に明示しない限り、２０℃の温度が適用され、Δｎは５８９ｎｍで決定され、Δεは１ｋＨｚで決定される。
【０３７１】
本発明については、用語「閾電圧」は、他に明示しない限り、フレデリックス閾値としても既知の容量閾値（Ｖ０）に関する。また、例において、一般的に通常であるが、１０％相対コントラスト（Ｖ１０）に対する光学的閾値も示す場合がある。
【０３７２】
他に明記しない限り、上および下に記載される通り、ＰＳＡディスプレイ内で重合性化合物を重合するプロセスは、ＬＣ媒体が液晶相、好ましくは、ネマチック相を示す温度において行われ、最も好ましくは、室温（また、ＲＴとも略す。）において行われる。
【０３７３】
他に明記しない限り、試験用セルを調製し、それらの電気光学的および他の特性を測定する方法は、以降に記載する通りの方法またはそれらに類似して行う。
【０３７４】
容量閾電圧の測定用に使用されるディスプレイは２５μｍの間隔で離れている２枚の平坦で平行なガラス製外板から成り、それぞれの外板は内側に電極層および最上部にラビングされていないポリイミド配向層を有しており、液晶分子のホメオトロピックエッジ配向を生じる。
【０３７５】
チルト角の測定用に使用されるディスプレイまたは試験用セルは４μｍの間隔で離れている２枚の平坦で平行なガラス製外板から成り、それぞれの外板は内側に電極層および最上部にポリイミド配向層を有しており、ただし、２つのポリイミド層は互いに逆平行にラビングされており、液晶分子のホメオトロピックエッジ配向を生じる。
【０３７６】
重合性化合物は、同時に電圧をディスプレイに印加（通常、１０Ｖ〜３０Ｖの交流、１ｋＨｚ）しながら、所定の時間で規定の強度のＵＶＡ光での照射によって、ディスプレイまたは試験用セル内で重合する。例においては、他に示さない限り、重合のために、強度５０ｍＷ／ｃｍ２のメタルハライドランプを使用する。強度は、標準メーター（ＵＶＡセンサーを備える高域Ｈｏｅｎｌｅ  ＡＵＶメーター）を使用して測定する。
【０３７７】
チルト角は、結晶回転実験（Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ  ＴＢＡ−１０５）によって決定される。ここで、低い値（即ち、角度９０°からの大きな外れ）が大きなチルトに対応する。
【０３７８】
ＶＨＲ値を以下の通り測定する：０．３％の重合性モノマー化合物をＬＣホスト混合物に加え、得られた混合物を、ラビングしていないＶＡ−ポリイミド配向層を含むＶＡ−ＶＨＲ試験用セル中に導入する。他に述べない限り、ＬＣ層厚ｄは、およそ６μｍである。１Ｖ、６０Ｈｚ、６４μ秒パルスにおいてＵＶ曝露の前後におけるＶＨＲ値を決定する（測定装置：Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ  ＶＨＲＭ−１０５）。
【０３７９】
＜ＬＣホスト混合物＞
＜比較例１Ａ＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｃ０を、以下の通り調合する。
【０３８０】
【表４６】
2018076480.tif 000127
混合物は、式ＢまたはＱの化合物を含有しない。
【０３８１】
＜比較例１Ｂ＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｃ１を、以下の通り調合する。
【０３８２】
【表４７】
2018076480.tif 000128
混合物は式Ｂの化合物（Ｂ（Ｓ）−２Ｏ−Ｏ５）を含有するが、式Ｑの化合物を含有しない。
【０３８３】
＜例１＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ１を、以下の通り調合する。
【０３８４】
【表４８】
2018076480.tif 000129
混合物は、式Ｂの化合物（Ｂ（Ｓ）−２Ｏ−Ｏ５）および式Ｑの化合物（ＰＰＧＵ−３−Ｆ）を含有する。
【０３８５】
＜比較例Ｃ２＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｃ２を、以下の通り調合する。
【０３８６】
【表４９】
2018076480.tif 000130
混合物は式Ｂの化合物（Ｂ（Ｓ）−２Ｏ−Ｏ５）を含有するが、式Ｑの化合物を含有しない。
【０３８７】
＜例２＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ２を、以下の通り調合する。
【０３８８】
【表５０】
2018076480.tif 000131
混合物は、式Ｂの化合物（Ｂ（Ｓ）−２Ｏ−Ｏ５）および式Ｑの化合物（ＰＰＧＵ−３−Ｆ）を含有する。
【０３８９】
＜比較例Ｃ３＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｃ３を、以下の通り調合する。
【０３９０】
【表５１】
2018076480.tif 000132
混合物は式Ｂの２種類の化合物（Ｂ（Ｓ）−２Ｏ−Ｏ４、Ｂ（Ｓ）−２Ｏ−Ｏ５）を含有するが、式Ｑの化合物を含有しない。
【０３９１】
＜例３＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ３を、以下の通り調合する。
【０３９２】
【表５２】
2018076480.tif 000133
混合物は、式Ｂの２種類の化合物（Ｂ（Ｓ）−２Ｏ−Ｏ４、Ｂ（Ｓ）−２Ｏ−Ｏ５）および式Ｑの化合物（ＰＰＧＵ−３−Ｆ）を含有する。
【０３９３】
＜比較例Ｃ４＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｃ４を、以下の通り調合する。
【０３９４】
【表５３】
2018076480.tif 000134
混合物は式Ｂの２種類の化合物（Ｂ（Ｓ）−２Ｏ−Ｏ４、Ｂ（Ｓ）−２Ｏ−Ｏ５）を含有するが、式Ｑの化合物を含有しない。
【０３９５】
＜例４＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ４を、以下の通り調合する。
【０３９６】
【表５４】
2018076480.tif 000135
混合物は、式Ｂの２種類の化合物（Ｂ（Ｓ）−２Ｏ−Ｏ４、Ｂ（Ｓ）−２Ｏ−Ｏ５）および式Ｑの化合物（ＰＰＧＵ−３−Ｆ）を含有する。
【０３９７】
＜使用例＞
表１に、式Ｂの化合物の濃度に対するＬＣホスト混合物Ｃ０〜Ｃ４およびＮ１〜Ｎ４の回転粘度を示す。
【０３９８】
【表５５】
2018076480.tif 000136
表１から式Ｂの化合物Ｂ（Ｓ）−ｎＯ−Ｏｍの濃度が増加するにつれて、ＬＣホスト混合物の回転粘度が低下することが見て取れる。このことは式Ｂの化合物を添加することで回転粘度を低下させる有利な効果をもたらし、結果として応答時間がより短くなることを示す。
【０３９９】
＜重合性混合物＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｃ０〜Ｃ４およびＮ１〜Ｎ４のそれぞれに０．３５重量％の濃度で、反応性メソゲンＭ１を添加して重合性混合物を調製する。
【０４００】
【化８１】
2018076480.tif 000137
重合性混合物の組成を、下表２に示す。
【０４０１】
【表５６】
2018076480.tif 000138
重合性混合物のＶＨＲ値を蛍光ＵＶランプタイプＣ（３０５ｎｍ〜３５５ｎｍ）を使用して、室温で８０分間ＵＶ曝露前後のＶＡ−ＶＨＲ試験用セル中にて６０℃で測定する。
【０４０２】
重合性混合物のＶＨＲ値を表３に示す。
【０４０３】
【表５７】
2018076480.tif 000139
表３から、全ての重合性混合物ＣＰ０〜ＣＰ４およびＰ１〜Ｐ４の初期ＶＨＲ値は、ほぼ同じレベルであることが見て取れる。
【０４０４】
しかしながら重合後、混合物ＣＰ１〜ＣＰ４およびＰ１〜Ｐ４は式Ｂの化合物を増加させると、式Ｂの化合物のない混合物ＣＰ０と比較して、ＶＨＲの低下が増加するのを示す。
【０４０５】
他方、式Ｑの化合物を追加して含有する本発明による混合物Ｐ１〜Ｐ４では式Ｑの化合物を含有しない混合物ＣＰ１〜ＣＰ４と比較して、式Ｂの化合物の量を増加させるに従い、重合後のＶＨＲ低下の増加が低減される。
【０４０６】
この効果は、重合後のＶＨＲが比較混合物Ｃ２〜Ｃ４よりも高く式Ｂの化合物の濃度がより高い混合物Ｐ２〜Ｐ４において特に重要である。
【０４０７】
よって式Ｑの化合物をＬＣ媒体に添加することでＶＨＲの低下を低減でき、これはＬＣ媒体に化合物Ｂを添加する量を増加させるときに観察される。その効果は、より高い量の式Ｂの化合物を有する混合物にとって特に重要である。より高い量の式Ｂの化合物を添加することは、それにより上に示した通りより低い粘度に至るので望ましく、本発明による混合物Ｐ１〜Ｐ４を使用することで低い粘度および高い信頼性の両方の利点を組み合わせることができる。
【外国語明細書】
2018076480000001.pdf