(57)【要約】      （修正有）【課題】加硫および脱硫エラストマー材料の両方を含み、加硫材料と脱硫材料との組合せを使用することによって、より多い重量パーセントの再生エラストマーを組み込むことができるエラストマー組成物の提供。【解決手段】非硬化エラストマー材料と；架橋剤と；組成物重量基準で約３％〜８％の再生エラストマー粒子が、少なくとも１重量％の５０メッシュ以上のサイズの粒子を含み、前記再生エラストマー粒子が、少なくとも２０重量％の１４０メッシュ以下のサイズの粒子を含むエラストマー組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
非硬化エラストマー材料と；
架橋剤と；
組成物重量基準で約３％〜８％の再生エラストマー粒子と
を含むエラストマー組成物において、前記再生エラストマー粒子が、少なくとも１重量％の５０メッシュ以上のサイズの粒子を含み、前記再生エラストマー粒子が、少なくとも２０重量％の１４０メッシュ以下のサイズの粒子を含むエラストマー組成物。
【請求項２】
請求項１に記載のエラストマー組成物において、前記再生エラストマー粒子が、再生された硬化ゴム粒子を含む、エラストマー組成物。
【請求項３】
請求項１に記載のエラストマー組成物において、前記再生エラストマー粒子が、少なくとも３０重量％の１４０メッシュ以下のサイズの粒子を含む、エラストマー組成物。
【請求項４】
請求項１に記載のエラストマー組成物において、化学的に修飾された加硫エラストマー粒子をさらに含む、エラストマー組成物。
【請求項５】
請求項４に記載のエラストマー組成物において、約３重量％〜１２重量％の化学的に修飾された加硫エラストマー粒子を含む、エラストマー組成物。
【請求項６】
請求項１に記載のエラストマー組成物において、前記再生エラストマー粒子が、低温粉砕プロセスによって製造されたエラストマー組成物。
【請求項７】
非硬化エラストマーと；
再生エラストマーと；
充填材と；
架橋剤と
を含むエラストマー組成物において；
前記再生エラストマーが、加硫エラストマー粒子および化学的に修飾された加硫エラストマー粒子を含むエラストマー組成物。
【請求項８】
請求項７に記載のエラストマー組成物において、前記非硬化エラストマーが、スチレンブタジエン、ポリブタジエン、天然ゴム、ニトリルゴム、ブチルゴム、およびそれらの組合せを含む、エラストマー組成物。
【請求項９】
請求項７に記載のエラストマー組成物において、約５重量％〜２０重量％の再生エラストマーを含む、エラストマー組成物。
【請求項１０】
請求項７に記載のエラストマー組成物において、少なくとも５重量％の再生エラストマーを含む、エラストマー組成物。
【請求項１１】
請求項７に記載のエラストマー組成物において、約３重量％〜６重量％の加硫エラストマー粒子および約３重量％〜１２重量％の化学的に修飾された加硫エラストマー粒子を含む、エラストマー組成物。
【請求項１２】
請求項７に記載のエラストマー組成物において、前記化学的に修飾された加硫エラストマー粒子が、脱硫エラストマー粒子を含む、エラストマー組成物。
【請求項１３】
請求項７に記載のエラストマー組成物において、前記再生エラストマーが、低温で粉砕された粒子を含む、エラストマー組成物。
【請求項１４】
請求項７に記載のエラストマー組成物において、前記加硫エラストマー粒子が、少なくとも１重量％の５０メッシュ以上の粒子、および少なくとも２０重量％の１４０メッシュ以下の粒子によって画定される粒径分布を有する、エラストマー組成物。
【請求項１５】
請求項１４に記載のエラストマー組成物において、前記加硫エラストマー粒子の粒径分布が、少なくとも３０重量％の１４０メッシュ以下のサイズの粒子によってさらに画定される、エラストマー組成物。
【請求項１６】
請求項７に記載のエラストマー組成物において、遅延剤をさらに含む、エラストマー組成物。
【請求項１７】
請求項１６に記載のエラストマー組成物において、前記遅延剤がＣＴＰである、エラストマー組成物。
【請求項１８】
加硫エラストマー粒子および化学的に修飾された加硫エラストマー粒子を含むエラストマー組成物。
【請求項１９】
請求項１８に記載のエラストマー組成物において、前記化学的に修飾された加硫エラストマー粒子が、脱硫エラストマー粒子を含む、エラストマー組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、２０１１年６月８日に出願され、“Ｒｕｂｂｅｒ  Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ  Ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ  Ｍｉｃｒｏｎｉｚｅｄ  Ｒｕｂｂｅｒ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｈａｖｉｎｇ  Ｂｒｏａｄ  Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｓｉｚｅ  Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ”という発明の名称の米国仮特許出願第６１／４９４，７３９号、および２０１１年８月１９に出願され、“Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ  Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ  Ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ  Ｒｅｃｌａｉｍｅｄ  Ｖｕｌｃａｎｉｚｅｄ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ  Ｐａｒｔｉｃｌｅｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｌｙ  Ｍｏｄｉｆｉｅｄ  Ｖｕｌｃａｎｉｚｅｄ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ  Ｐａｒｔｉｃｌｅｓ”という発明の名称の米国仮特許出願第６１／５２５，５７１号（両方とも、全体が本明細書に記載されているかのように参照により本明細書に援用される）の、米国特許法第１１９条（ｅ）の下での利益を主張するものである。
【０００２】
本開示は、一般に、再生エラストマー粒子を含むエラストマー組成物、より特定的には、加硫および脱硫（または他の方法で化学的に修飾された）エラストマー粒子を含む再生エラストマー材料（微粉化ゴム粉末または硬化ゴム粒子）を含むエラストマー組成物に関し、ここで、このエラストマー粒子は、広いおよび／または様々なサイズ分布を有する。
【背景技術】
【０００３】
再生された加硫エラストマー粒子を含む、再生エラストマー材料、または「微粉化ゴム粉末」（「ＭＲＰ」）は、エラストマー組成物（例えば、車両用タイヤ用のタイヤトレッド化合物）、プラスチック組成物（例えば、ポリオレフィン用の充填材として）、アスファルト充填材などを含む様々な用途に使用される。これらの用途の多くにおいて、再生エラストマー粒子は、バージンポリマー材料の一部の代わりに「充填材」として使用される。加硫エラストマー粒子の使用の主な理由の一つは費用である。すなわち、加硫エラストマー粒子は、通常、バージン（すなわち、非再生）ゴムまたはプラスチックよりかなり安価であり、組成物の全体の製造費用を削減するためにエラストマーまたはプラスチック組成物中の「充填材」として使用され得る。さらに、加硫エラストマー粒子は、通常、リサイクルまたは再生された材料（例えば、製造プロセスからの加硫スクラップおよび中古タイヤまたは他のエラストマー製品）から作製されるため、加硫エラストマー粒子を、エラストマーおよびプラスチック組成物中に再度組み込むことにより、埋立廃棄物が減少され、より環境に優しい製品が得られる。
【０００４】
一般に、再生エラストマー材料に使用される加硫エラストマー粒子またはＭＲＰは、サイズが小さく（例えば、直径が２ｍｍ以下）、低温粉砕（ｃｒｙｏｇｅｎｉｃ  ｇｒｉｎｄｉｎｇ）、化学プロセス、および他の方法などによる様々な方法で製造される。上述されるように、粒子を製造するのに使用される再生エラストマー材料は、通常、以前に製造された製品（例えば、未使用の車または中古車のタイヤ）からまたは製造プロセス中に生成される加硫スクラップ（例えば、タイヤの製造プロセスから生成される加硫スクラップ）から得られる。
【０００５】
従来から、これらの再生エラストマー材料の組成物は、組成物を構成する粒子の最大サイズにしたがって材料を分類する、米国材料試験協会（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｆｏｒ  Ｔｅｓｔｉｎｇ  ａｎｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）（ＡＳＴＭ）規格（特に、ゴム配合材料についてのＡＳＴＭ  Ｄ−５６０３−０１）に準拠している。一般に、粒径は、米国規格のメッシュサイズ（Ｕ．Ｓ．Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｍｅｓｈ  ｓｉｚｅ）（または単に、「メッシュ」）にしたがって分類される。例えば、８０メッシュの粒子は、約１７７μｍの直径を有し、１４０メッシュの粒子は、約１０５μｍの直径を有し、３２５メッシュの粒子は、約４４μｍの直径を有するなどである。米国規格のメッシュサイズは、多くの公的な情報源から容易に入手可能であり、当業者に公知である。
【０００６】
これまで、再生エラストマー材料（すなわち、微粉化ゴム粉末）の所与の分類の加硫エラストマー粒子のサイズは、配合物における最大粒径前後に集中する傾向があり、特定の分類における粒子のサイズの分布または変動がほとんどなかった（すなわち、粒径分布は比較的均一であった）。以前は、広範囲の粒径を有する再生エラストマー材料組成物は、低い性能特性を示し、したがって、多くの用途に比較的望ましくないであろうと仮定されていた。しかしながら、低温ターボミルプロセスなどの特定のミリング（ｍｉｌｌｉｎｇ）プロセスによる均一な粒径分布を有する再生エラストマー材料組成物の製造は、加硫粒子の慎重なふるい分け（ｓｃｒｅｅｎｉｎｇ）、選別（ｓｏｒｔｉｎｇ）、および分配が通常必要であるため、高コストであり得る。
【０００７】
さらに、再生された加硫エラストマー粒子は、比較的不活性であり、したがって、バージンエラストマーマトリックス材料と反応しない。したがって、高いレベルの再生された加硫エラストマー粒子は、一般に、ゴムおよびプラスチック組成物の全体的な物理的特性を低下させるため、再生された加硫エラストマー粒子を含む再生エラストマー材料組成物は、ゴムまたはプラスチック組成物中の充填材としての使用が制限される。この制限は、脱硫エラストマー粒子、すなわち、脱硫処理あるいは硬化エラストマー粒子の表面に化学的修飾をもたらす他の処理方法（例えば、熱処理、機械的処理、または化学処理）を受けた粒子の使用によって緩和され得る。再生エラストマー粒子の表面へのこのような化学的修飾により、再生粒子とバージンエラストマーマトリックス材料との間の相互作用が向上される。しかしながら、追加の処理が必要とされることにより、脱硫されたまたは他の方法で化学的に修飾されたエラストマー粒子は、再生された加硫エラストマー粒子より高価になる傾向がある。
【０００８】
したがって、再生エラストマー材料を含むが、再生材料を含有しないエラストマー組成物と同等の機械的特性も保持しながら、従来のエラストマー組成物より製造の費用が安いエラストマー組成物に対する長年にわたるが未解決の必要性がある。
【発明の概要】
【０００９】
簡単に説明すると、一実施形態によれば、本開示の態様は、一般に、再生された加硫エラストマー材料（微粉化ゴム粉末）を含むエラストマー組成物に関し、ここで、このエラストマー粒子は、広いおよび／または様々なサイズ分布を有する。例えば、本明細書に記載されるエラストマー組成物は、同じ組成物中に、５０メッシュより大きい粒子と、１４０メッシュより小さい粒子も含む再生された加硫エラストマー材料（微粉化ゴム粉末）を含み得る。一実施形態によれば、これらの再生された加硫エラストマー材料は、ＡＳＴＭ規格に準拠する比較的均一な粒径分布を有する従来の再生された加硫エラストマー材料の代替として標準的なゴム化合物（車両用タイヤに使用されるものなど）中で使用される。本明細書に記載されるように、実験により、広い粒径分布を有する再生された加硫エラストマー材料を組み込むエラストマー組成物（例えば、トレッドゴム化合物）が、狭い粒径分布を有する従来の再生された加硫エラストマー材料を含むものと同様に機能するが、より安価に製造され得ることが分かった。
【００１０】
さらなる実施形態によれば、本開示の態様は、加硫および脱硫（または他の方法で化学処理された）再生エラストマー材料（微粉化ゴム粉末）の両方を含むエラストマー組成物にも関する。例えば、本明細書に記載されるエラストマー組成物は、１０％の再生された加硫エラストマー材料を含んでいてもよく、ここで、再生エラストマー材料の半分は加硫され、半分は脱硫されている。理解され、認識されるように、「脱硫」プロセスは、硬化／加硫粒子へのある化学的修飾によって、またはある官能化プロセスなどによって行われ得る。本明細書に記載されるように、実験により、加硫および脱硫再生エラストマー材料の両方を含むエラストマー組成物が、再生された加硫エラストマー材料のみを含むものと同様に機能するが、より安価に製造され得ることが分かった。
【００１１】
権利請求される発明のこれらのおよび他の態様、特徴、および利点は、以下の図面および付属書類とともに理解される好ましい実施形態および態様の以下の詳細な明細書から明らかになるが、それらに対する変形および変更が、本開示の新規な概念の趣旨および範囲から逸脱せずに行われ得る。
【００１２】
表および付属書類の簡単な説明
添付の表および付属書類は、本開示の１つ以上の態様を例示し、明細書とともに、本開示の原理を説明するのに役立つ。可能な限り、表および付属書類全体を通して同じ参照番号が使用される：
【００１３】
表１は、再生エラストマー材料組成物（すなわち、微粉化ゴム粉末）ＰＤ８０およびＰＤ８４についての試料の粒径分布を示す。
【００１４】
表２は、例示的なエラストマー組成物配合物を示す。対照試料、ＣＴＲＬ＿１は、再生エラストマー材料を含有しない一方、ＰＤ８０  ３％およびＰＤ８４  ３％は両方とも、再生エラストマー材料を含有する。
【００１５】
表３は、例示的なエラストマー組成物配合物を示す。対照試料、ＣＴＲＬ＿２は、再生エラストマー材料を含有しない一方、残りの試料のそれぞれは、加硫または脱硫再生エラストマー材料のいずれか、または両方の組合せを含有する。
【００１６】
表４は、例示的なエラストマー組成物配合物を示す。対照試料、ＣＴＲＬ＿３は、再生エラストマー材料を含有しない一方、残りの試料のそれぞれは、加硫または脱硫再生エラストマー材料のいずれか、または両方の組合せを含有する。
【００１７】
表５は、バージンエラストマー材料ならびに様々な加硫および脱硫再生エラストマー材料についての１ポンド当たりの費用の見積もりを示す。
【００１８】
表６は、表２に詳述される例示的なエラストマー組成物に関する引張試験データを示す。
【００１９】
表７は、表３に詳述される例示的なエラストマー組成物に関する引張試験データを示す。
【００２０】
表８は、表４に詳述される例示的なエラストマー組成物に関する引張試験データを示す。
【００２１】
付属書類Ａは、表７に示される試験結果を詳しく説明する、表３に詳述されるエラストマー組成物に関する詳細な引張試験データを示す。
【００２２】
付属書類Ｂは、表８に示される試験結果を詳しく説明する、表４に詳述されるエラストマー組成物に関する詳細な引張試験データを示す。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本開示の原理の理解を促進するために、ここで、表および添付の付属書類に例示される実施形態を参照し、特定の用語を用いてそれを説明する。それにもかかわらず、本開示の範囲の限定はそれによって意図されず；本開示が関する技術分野の当業者が通常考え付くように、説明または例示される実施形態の任意の改変およびさらなる変更、および実施形態に例示される本開示の原理のさらなる応用が考えられることが理解されるであろう。範囲の全ての限定は、特許請求の範囲にしたがって、特許請求の範囲に表されるとおりに決定されるべきである。
【００２４】
権利請求される主題に関する配合物および実験結果を表す様々なデータ表が、本開示に組み込まれる。さらに、例示的なエラストマー配合物を含む硬化エラストマー組成物の試料を試験することによって測定されるより総合的な引張試験データである付属書類ＡおよびＢが、本開示に添付され、本明細書に組み込まれる。
【００２５】
一実施形態によれば、本開示の態様は、一般に、再生された加硫エラストマー材料（微粉化ゴム粉末）を含むエラストマー組成物に関し、ここで、このエラストマー粒子は、広いおよび／または様々なサイズ分布を有する。例えば、本明細書に記載されるエラストマー組成物は、同じ組成物中に、５０メッシュより大きい粒子と、１４０メッシュより小さい粒子も含む再生された加硫エラストマー材料（微粉化ゴム粉末）を含み得る。一実施形態によれば、これらの再生された加硫エラストマー材料は、ＡＳＴＭ規格に準拠する比較的均一な粒径分布を有する従来の再生された加硫エラストマー材料の代替として標準的なゴム化合物（車両用タイヤに使用されるものなど）中で使用される。本明細書に記載されるように、実験により、広い粒径分布を有する再生された加硫エラストマー材料を組み込むエラストマー組成物（例えば、トレッドゴム化合物）が、狭い粒径分布を有する従来の再生された加硫エラストマー材料を含むものと同様に機能するが、より安価に製造され得ることが分かった。
【００２６】
さらなる実施形態によれば、本開示の態様は、加硫および脱硫（または他の方法で化学処理された）再生エラストマー材料（微粉化ゴム粉末）の両方を含むエラストマー組成物に関する。例えば、本明細書に記載されるエラストマー組成物は、１０％の再生された加硫エラストマー材料を含んでいてもよく、ここで、再生エラストマー材料の半分は加硫され、半分は脱硫されている。理解され、認識されるように、「脱硫」プロセスは、硬化／加硫粒子へのある化学的修飾によって、またはある官能化プロセスなどによって行われ得る。本明細書に記載されるように、実験により、加硫および脱硫再生エラストマー材料の両方を含むエラストマー組成物が、再生された加硫エラストマー材料のみを含むものと同様に機能するが、より安価に製造され得ることが分かった。
【００２７】
本明細書において使用される際、「加硫エラストマー粒子」という用語は、粒子形態における加硫された、硬化された、または他の方法で架橋されたエラストマー材料を含む。これらの加硫エラストマー粒子は、一般に、再生された加硫または架橋エラストマー材料（例えば、車両用タイヤおよびタイヤ製造からのスクラップ）を粉砕して粒子にすることによる低温粉砕プロセスによって製造されるが、当業者が考え付くような他の方法で製造されてもよい。
【００２８】
加硫エラストマー粒子は、一般に、最初は化学的に修飾されていない。したがって、本明細書において使用される際、「化学的に修飾された加硫エラストマー粒子」または「脱硫エラストマー粒子」または「官能化エラストマー粒子」は、粒子の表面の化学的修飾をもたらす処理に供された粒子形態における加硫された、硬化された、または他の方法で架橋されたエラストマー材料を含む。例えば、加硫エラストマー粒子は、粒子表面の化学的性質を修飾するために化学処理または熱処理に供され得る。このような化学処理は、通常、天然エラストマーおよび他の材料への脱硫エラストマー粒子のその後の架橋に役立つ。
【００２９】
さらに、本明細書において使用される際および添付の付属書類に記載される際、「ＰｏｌｙＤｙｎｅ」または「ＰＤ］という用語は、Ｌｅｈｉｇｈ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｉｎｃ．（Ｔｕｃｋｅｒ，ＧＡ）によって製造される加硫エラストマー粒子（例えば、硬化ゴム粒子、リサイクルされたゴム粒子、または微粉化ゴム粉末）の商標名を指す。一実施形態によれば、本明細書に記載される粒子は、Ｐｒｏｃｅｓｓ  ａｎｄ  Ａｐｐａｒａｔｕｓ  ｆｏｒ  Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ  Ｃｒｕｍｂ  ａｎｄ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｒｕｂｂｅｒという発明の名称の米国特許第７，４４５，１７０号明細書によって記載される低温粉砕システム、およびＣｏｎｉｃａｌ−Ｓｈａｐｅｄ  Ｉｍｐａｃｔ  Ｍｉｌｌという発明の名称の米国特許第７，８６１，９５８号明細書によって記載される衝撃式ミル（ｉｍｐａｃｔ  ｍｉｌｌ）によって製造される。本開示の特定の実施形態において、これらの微粉化ゴム粉末は、粒子を粒径に基づいて狭い分布の範囲に分類するためのその後のふるい分けまたは選別作業に供されないため、広いサイズの粒子の分類が得られる。
【００３０】
また、本明細書において使用される際および添付の付属書類に記載される際、「ＰＤ８０」は、一般に、従来の８０メッシュ規格に準拠する再生エラストマー材料組成物（すなわち、微粉化ゴム粉末）を指す。「ＰＤ８４」という用語は、一般に、粒径の広い分布を有する（およびいずれの特定のＡＳＴＭ規格にも準拠していない）再生エラストマー材料組成物（本明細書に記載される）を指す。ここで、ＰＤ８０およびＰＤ８４は、所定の粒径分布を有する、Ｌｅｈｉｇｈ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｉｎｃ．によって製造される特定の再生エラストマー材料組成物（微粉化ゴム粉末）を表すのに使用される商標名である。本明細書により詳細に記載されるように、ＰＤ８４は、広い粒径分布を有する粒子の専有の組成物に該当する。理解され、認識されるように、添付の付属書類に記載されるＰＤ８０およびＰＤ８４に関連する特定の配合物および粒径分布は、単に例示目的のために示され、本開示によって想定されるエラストマー組成物、再生エラストマー材料組成物、または他のエラストマー配合物は、本明細書に記載される特定の特性または特徴に限定されない。
【００３１】
ＰＤ８０およびＰＤ８４の試料の粒径分布が、以下の表１に示される。表１に示されるように、ＰＤ８４は、ＰＤ８０と比較して粒径のより広い分布を有する。例えば、例示的なＰＤ８４は、微量の４０メッシュの粒子、約９重量％の６０メッシュの粒子、約２１重量％の８０メッシュの粒子、約３８重量％の１２０メッシュの粒子、約１２重量％の１４０メッシュの粒子、および約２０重量％の１４０メッシュ未満の粒子を含む。対照的に、例示的なＰＤ８０組成物は、４０メッシュの粒子を含まず、ごく微量の６０メッシュの粒子、約３重量％の８０メッシュの粒子、約５２重量％の１２０メッシュの粒子、約１８重量％の１４０メッシュの粒子、および約２７重量％の１４０メッシュ未満の粒子を含む。示されるように、例示的なＰＤ８４組成物における粒径は、粒径のより広い範囲にわたってより均一に分布される一方、ＰＤ８０組成物では、粒子は、主に中央粒径前後に分類される（すなわち、５０重量％超が約１２０メッシュの粒子である）。
2018076507.tif 000002
【００３２】
前述されるように、以前は、広範囲の粒径を有する再生エラストマー材料（例えば、ＰＤ８４）が、低い性能特性を示し、したがって、多くの用途（例えば、エラストマー組成物、プラスチック組成物など）に比較的望ましくないであろうと仮定されていた。広範囲の粒径を有する再生エラストマー材料（より安価で、製造が容易である）がエラストマー組成物（例えば、タイヤトレッド組成物）に好適であったことを示すために、性能特性を試験し、互いにおよび再生材料を含まない対照試料と比較し得るように、従来のエラストマー材料を含む試料エラストマー配合物（例えば、ＰＤ８０）および広い粒径範囲を有する試料エラストマー配合物（例えば、ＰＤ８４）を製造した。
【００３３】
以下で、表２は、例示的な試料対照配合物（「ＣＴＲＬ」）を示し、これは、再生エラストマー材料を全く含まない。さらに、表２は、３重量％の再生エラストマー材料を含む例示的な配合物（すなわち、それぞれ「ＰＤ８０  ３％」および「ＰＤ８４  ３％）を示す。以下により詳細に記載されるように、表２（ならびに以下に記載される表３および４）は、天然エラストマー材料、硫黄、促進剤、および様々な他の充填材を含む、これらの例示的なゴムの処方／配合物に使用される他の成分または原料を示す。
2018076507.tif 000003
【００３４】
同様に、やはり前述されたように、再生された加硫エラストマー粒子（例えば、ＰＤ８０またはＰＤ８４）は、比較的不活性であり、したがって、バージンエラストマーマトリックス材料と反応しない。したがって、高いレベルの再生された加硫エラストマー粒子は、一般に、組成物の全体的な物理的特性を低下させるため、エラストマー組成物における使用が制限される。しかしながら、脱硫された再生エラストマー材料は、バージンエラストマー材料との向上した相互作用を有する。したがって、再生された加硫エラストマー粒子の非反応性に起因する制限を改善し、より安価でかつ製造が容易な、より高いレベルの再生材料を含むエラストマー組成物を可能にするために、加硫および脱硫再生エラストマー材料の両方を含む試料エラストマー配合物（「組合せ配合物」）を開発した。様々な例示的な組合せ配合物が、再生材料を含まない対照配合物とともに、以下の表３および４に示され、試料は、加硫または脱硫再生材料のみを含有する（両方ではない）。
【００３５】
表２と同様に、表３は、例示的な試料対照配合物（「ＣＴＲＬ＿１」）を含み、これは、再生エラストマー材料を含有せず、再生エラストマー材料を含む様々な他の配合物を含有する。３％のＰＤ８４再生材料を含む第２の例示的な配合物（「ＰＤ８４＿２  ３％」）に加えて、表３は、６％のＰＤ８４再生材料を含む第１の例示的な配合物（「ＰＤ８４  ６％」）も含む。さらに、表３は、再生エラストマー成分としてＰＤ８４および脱硫エラストマー（すなわち、「ＳＲＩ８０」）の両方を含む例示的な試料配合物（「ＰＤ８４  ３％＋ＳＲＩ８０  ３％」および「ＰＤ８４  ６％＋ＳＲＩ８０  ４％」）ならびに再生エラストマー成分として脱硫エラストマー（ＳＲＩ８０）のみを含む例示的な配合物（すなわち、「ＳＲＩ８０  ３％」および「ＳＲＩ８０６％」）を含む。本明細書において言及される際、「ＳＲＩ８０」は、例示的なタイプの脱硫された再生エラストマー材料（例えば、官能化されたまたは化学的に修飾された再生エラストマー材料）を指し、これは、加硫された粒子原料としてＬｅｈｉｇｈ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｉｎｃ．によって製造されるＰＤ８０を用いて、マレーシア（Ｍａｌａｙｓｉａ）に主たる事業所を有するＳｅｋｈａｒ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｉｎｎｏｖａｔｉｏｎｓから得た。理解され、認識されるように、ＳＲＩ８０は、本発明の配合物または組成物の実施形態中で用いられ得る脱硫エラストマー材料の１つのタイプであるに過ぎず、本開示の態様は、特定の化学的に修飾されたエラストマー材料の使用に決して限定されるものではない。
2018076507.tif 000004
【００３６】
表４は、エラストマー組成物のためのさらなる例示的な試料配合物を示す。表４は、２つの再生された加硫エラストマー材料を含む１つの例示的な試料配合物（「ＰＤ８４  ３％＋ＰＤ１４０  ７％」）を含む。さらに、表４は、加硫および脱硫再生エラストマー材料の両方を含む３つの例示的な試料配合物（「ＰＤ８４  ３％＋ＬＧ８０  ７％」、「ＰＤ８４  ３％＋ＬＧ８０  １２％」、および「ＰＤ１４０  ５％＋ＬＧ８０  １０％」）を含む。最後に、表４は、唯一の再生エラストマー材料として脱硫エラストマーを含む例示的な配合物（「ＬＧ８０  １０％」）を示す。本明細書において言及される際、「ＬＧ８０」は、例示的なタイプの脱硫された再生エラストマー材料（例えば、官能化されたまたは化学的に修飾された再生エラストマー材料）を指し、これは、加硫された粒子原料としてＬｅｈｉｇｈ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｉｎｃ．によって製造されるＰＤ８０を用いて、イスラエルのカノト（Ｋａｎｏｔ，Ｉｓｒａｅｌ）に主たる事業所を有するＬｅｖｇｕｍ，Ｌｔｄ．から得た。理解され、認識されるように、ＬＧ８０は、本発明の配合物または組成物の実施形態中で用いられ得る脱硫エラストマー材料の１つのタイプであるに過ぎず、本開示の態様は、特定の化学的に修飾されたエラストマー材料の使用に決して限定されるものではない。
2018076507.tif 000005
【００３７】
上に挙げられる例示的な試料配合物のそれぞれは、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ１５００）、および、場合によっては、ＳＢＲ、カーボンブラックおよび芳香族油を含む）ＳＢＲブラックマスターバッチ（ＳＢＲ  Ｂｌａｃｋ  Ｍａｓｔｅｒｂａｔｃｈ）およびシス−１，４−ポリブタジエン合成ゴムを含んでいた。したがって、これらの配合物のバージンまたは非加硫エラストマー成分は、ＳＢＲとシス−１，４−ポリブタジエンとの混合物である。組成物のそれぞれは、充填材としてのカーボンブラック（Ｎ３３９）および他の従来のゴム添加剤も含んでいた。これらの成分を、一緒に混合して、マスターバッチを形成し、これに、硫黄、ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２ベンゾチアゾールスルフェンアミド（ＴＢＢＳ）および、場合によっては、ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）を加えた。ＴＢＢＳおよびＤＰＧは、加硫反応のための促進剤である。硬化反応の開始を遅らせるために、遅延剤であるＮ−（シクロヘキシルチオ）フタルイミド（ＣＴＰ）も配合物に加えた。例に使用される促進剤／遅延剤パッケージは、例示的なものに過ぎず、他の公知の促進剤／遅延剤も使用され得る。理解され、認識されるように、表２〜４に示され、記載される組成物は、あくまでも例示および説明の目的のために示され、本開示の範囲を決して限定するものではない。
【００３８】
公知の従来のゴム硬化プロセスにしたがって、様々な例示的な配合物を用いて、試験目的のための６インチ×６インチ×０．０８０インチのエラストマーシートを形成した。シートを１６０℃で２０分間硬化した。引張試験試料を、硬化されたシートから切断し、各配合物の５つの試料または試験片を評価した。特に、破断点応力／破断点引張強度、３００％の弾性率、破断点伸び／破断点歪み、および硬度を、各試料について測定した。各試験結果についての平均値が、以下の表６〜８に示される。
【００３９】
さらに、反発（ｒｅｂｏｕｎｄ）を、各試料について測定した。反発は、特に、車両用タイヤ用のタイヤトレッド化合物として使用されるエラストマー組成物のための、転がり抵抗の指標である。転がり抵抗は、燃料経済性を決定する因子であるため、より高い反発値を有するエラストマー配合物が好ましい。反発の平均値が同様に表６〜８に示される。
【００４０】
さらに、「公称引張品質（ｎｏｒｍａｌｉｚｅｄ  ｔｅｎｓｉｌｅ  ｑｕａｌｉｔｙ）」を、試料のそれぞれについて計算した。公称引張品質（または「ＮＴＱ」）は、試験試料の引張特性を対照試料と迅速に比較するための手段として使用される専用の尺度である。ＮＴＱ尺度は、対照の同じ結果と比べて、試験試料の破断点応力、３００％の弾性率、および破断点伸びの試験結果を考慮に入れる。特に、ＮＴＱは、特定の試料の破断点応力、弾性率、および伸びの積を、対照化合物の同じ試験結果の積で除算した値として定義され得る。具体的には以下のとおりである：
ＮＴＱ＝（試料の破断点応力＊試料の弾性率＊試料の伸び）／（対照の破断点応力＊対照の弾性率＊対照の伸び）
定義により、１００の公称引張評価（ｎｏｒｍａｌｉｚｅｄ  ｔｅｎｓｉｌｅ  ｒａｔｉｎｇ）は、再生エラストマー材料を含まない試料（すなわち、試験に使用される対照試料）を示す。したがって、１００に近い公称引張評価は、通常、対照試料に近い引張特性を有する試料を示唆する。各試料の公称引張品質が、表６〜８に示される。
【００４１】
最後に、以下の表５に示されるように、バージンエラストマー材料ならびに加硫および脱硫再生エラストマー材料のポンド当たりの費用見積もりを用いて、相対費用を、対照および試料のそれぞれについて計算した。一般に、相対費用は、エラストマー組成物中のバージンマトリックス／エラストマー材料を再生エラストマー材料に代えるのに関連する費用削減を示すのに役立つ。理解され、認識されるように、表５〜８に示される相対費用の情報は、本発明の組成物および配合物の実施形態に関連する費用便益を示すために、あくまでも例示目的のために示され、本開示の範囲を決して限定するものではない。
2018076507.tif 000006
【００４２】
表６は、再生エラストマー材料を含有しない対照試料についての試験結果ならびに再生された加硫エラストマー材料を含む２つの配合物についての結果を示す。ＰＤ８４  ３％およびＰＤ８０  ３％の両方の粒径分布は、上の表２に明確に詳述された。
2018076507.tif 000007
【００４３】
表に示されるように、広い粒径範囲を有する試料（ＰＤ８４  ３％）は、狭い粒径範囲を有する試料（ＰＤ８０  ３％）と同等に機能した。試料は、高い公称引張品質（それぞれ７５．４および７７．４）を有し、約２．６７％の相対的差異１（１相対的差異を、［｜ｘ−ｙ｜／（｜ｘ＋ｙ｜／２）］＊１００として計算した）を有していた。硬度および反発試験結果が同様に同等であり、１．０％および０．２２％の相対的差異を有していた。前述されるように、広範囲の粒径を有する再生エラストマー材料を含むエラストマー組成物が、均一な粒径を有する再生エラストマー材料を含むエラストマー組成物と比較して低い性能特性を示すであろうと仮定されていたため、このような結果は意外である。さらに、表５に示されるように、広範囲の粒径を有する再生された加硫材料を含むＰＤ８４  ３％は、ＰＤ８０  ３％試料（９８．０）より低い相対費用（９７．８）を有する。
【００４４】
表６に示される結果は、再生された加硫エラストマー材料を含む配合物が、再生材料を含まない配合物と同等の性能特性を示すことを実証しているため、重要である。さらに、より重要なことには、表６の結果は、広い粒子範囲を有する再生エラストマー材料を含む試料（すなわち、ＰＤ８４）が、より従来的な再生エラストマー材料を含む試料（この場合、ＰＤ８０）と同等に機能したことを実証している。広い粒子範囲を有する再生材料は、ＰＤ８０などの均一な粒径分布を有する再生エラストマー材料組成物に通常必要とされるような、粒子の広範なふるい分け、選別、および分配を必要としないため、より低い相対費用を提供し、製造するのが大幅に容易でかつ安価であるため、これらの結果は、有利である。
【００４５】
表６と同様に、表７は、再生エラストマー材料を含有しない対照試料についての試験結果ならびに再生された加硫エラストマー材料を含む２つの配合物についての結果を示し、両方とも広い粒径範囲を有する（ＰＤ８４＿２  ３％およびＰＤ８４  ６％）。さらに、表７は、加硫および脱硫再生エラストマー材料の組合せを含む試料（ＰＤ８４  ３％およびＳＲＩ８０  ３％ならびにＰＤ８４  ６％およびＳＲＩ８０  ４％）についての結果を示す。最後に、表７は、再生された脱硫エラストマー材料を含むが、再生された加硫エラストマー材料を含まない試料（ＳＲＩ８０  ３％）についての結果を示す。
2018076507.tif 000008
【００４６】
同様に、表８は、再生エラストマー材料を含まない対照試料ならびに再生された加硫エラストマー材料の組合せを含む試料（ＰＤ８４  ３％およびＰＤ１４０  ７％）についての結果を示す。さらに、表８は、加硫および脱硫再生エラストマー材料の組合せを含む試料（ＰＤ８４  ３％およびＬＧ８０  ７％、ＰＤ８４  ３％およびＬＧ８０  １２％、ならびにＰＤ１４０  ５％およびＬＧ８０  １０％）についての結果を示す。表８は、再生された脱硫材料を含むが、再生された加硫材料を含まない試料についての試験結果も示す。
2018076507.tif 000009
【００４７】
初期点として、表７は、より高いパーセンテージの再生された加硫エラストマー材料を含むエラストマー組成物が、より低いパーセンテージの再生された加硫エラストマー材料を含む試料と比較して低下した性能特性を示したことを示す。具体的には、ＰＤ８４  ６％は、７４．１の公称引張品質を有し、これは、ＰＤ８４＿２  ３％試料と比較して３．７１の相対的差異であった。前述されるように、この制限は、加硫および脱硫再生エラストマー材料の組合せをエラストマー組成物に組み込むことによって緩和され得る。
【００４８】
表７および８がさらに例示するように、再生された加硫エラストマー材料を含む試料、特に、加硫および脱硫再生エラストマー材料の組合せを含む試料（「組合せ試料」）は、最も商業的な用途のために十分でかつ許容可能な公称引張品質を示すが、再生された加硫エラストマー材料を含まない従来の配合物より大幅な費用削減を伴う。
【００４９】
表７を参照すると、７６．３のＮＴＱを有する組合せ試料ＰＤ８４  ３％およびＳＲＩ８０  ３％が、ＰＤ８４  ６％（７４．１のＮＴＱ、３．７１の相対的差異）より性能が優れていた。両方の試料は、６重量％の再生エラストマー材料を含んでいたが、組合せ試料は、加硫材料および脱硫材料の両方を含んでおり、このため、加硫材料および脱硫材料を組み合わせた利点を示した。しかしながら、ＰＤ８４  ３％およびＳＲＩ８０  ３％の組合せ試料は、表７に示されるように、ＰＤ８４  ６％試料より高い相対費用を有していた。
【００５０】
他方、１０％〜１５重量％の再生エラストマー材料を含む、表８中の組合せ試料（すなわち、ＰＤ８４  ３％およびＬＧ８０  ７％、ＰＤ８４  ３％およびＬＧ８０  １２％、ならびにＰＤ１４０  ５％およびＬＧ８０  １０％）が、再生エラストマー材料を含まない対照試料と同等に機能した。同様に、表８に示される組合せ試料は、加硫された再生エラストマー材料のみを含む試料より性能が大幅に優れていた。
【００５１】
特に、１０重量％の再生材料を含むＰＤ８４  ３％およびＬＧ８０  ７％は、８８．５のＮＴＱおよび９４．１の相対費用、わずか３％の再生材料を含むＰＤ８４＿２  ３％試料と比較して、それぞれ１４．０３および３．８６の相対的差異を有していた。同様に、１５重量％の再生材料を含むＰＤ８４  ３％およびＬＧ８０  １２％が、８４．８のＮＴＱおよび９１．４の相対費用、ＰＤ８４＿２  ３％と比較してそれぞれ９．７７および６．７７の相対的差異を有していた。いずれの場合も、表８の組合せ試料は、対照試料と同等に機能し、費用削減も提供するため、この結果は有利である。さらに、組合せ試料が、広い粒径分布を有する再生エラストマー材料（すなわち、ＰＤ８４）を組み込むと、製造費用の削減が得られる。
【００５２】
上記の表に示される結果は、様々なエラストマー組成物に広い粒径範囲を有する再生エラストマー材料組成物を用いることのいくつかの利点を示す。上述されるように、広い粒径範囲を有する再生エラストマー材料（例えば、ＰＤ８４）をエラストマー組成物に組み込むと、狭い粒径範囲を有するより従来的な再生エラストマー材料（例えば、ＰＤ８０）と比較して低い性能特性をもたらし得ると以前は仮定されていた。しかしながら、表２の試験結果は、広い粒径範囲を有する材料を組み込む試料が、より従来的な試料と同等に機能することを示す。さらに、前述されるように、広い粒径範囲を有する再生エラストマー材料は、狭い粒子範囲を有するより従来的な材料を上回る費用削減を提供し、同様に、製造するのがより容易である。
【００５３】
結果は、加硫および脱硫再生エラストマー材料の組合せを用いることによって、十分な性能特性を維持し、同様により多い費用削減および製造の容易さを得ながら、より高いパーセンテージの再生エラストマー材料をエラストマー組成物に組み込むことが可能であることも示す。
【００５４】
例示的実施形態の上記の説明は、例示および説明の目的のために示されたに過ぎず、網羅的なものでも、または本発明を開示される厳密な形態に限定するものでもない。多くの変更および変形が、上記の教示を考慮して可能である。
【００５５】
実施形態は、他の当業者が本発明および様々な実施形態を用いることができるように、本発明の原理およびその実際の用途を説明するために選択および記載され、考えられる特定の使用に適するような様々な変更を伴う。代替的な実施形態が、本発明の趣旨および範囲から逸脱せずに、本発明が関する技術分野の当業者に明らかになるであろう。
【００５６】
付属書類Ａ
2018076507.tif 000010
2018076507.tif 000011
2018076507.tif 000012
【００５７】
付属書類Ｂ
2018076507.tif 000013
2018076507.tif 000014
2018076507.tif 000015