(57)【要約】      （修正有）【課題】保護層に耐擦過性と耐光性の機能を持たせ、転写層が転写された印画物に耐擦過性と耐光性を付与することができる熱転写シートを提供する。【解決手段】基材１の一方の面上に、転写層１０が設けられた熱転写シート１００であって、転写層１０は、基材１側から、保護層２、表面層３がこの順で積層されてなる積層構成を呈しており、保護層２が、（ｉ）（メタ）アクリル酸、及び式（１）で示される重合成分の中から選択される少なくとも１種と、紫外線吸収剤との共重合体を含有しているか、又は（ｉｉ）（メタ）アクリル酸の重合体、及び式（１）で示される重合成分の重合体の群から選択される少なくとも１種と、紫外線吸収剤とを含有している。【選択図】図１
2018167567.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の一方の面上に、転写層が設けられた熱転写シートであって、
前記転写層は、前記基材側から、保護層、表面層がこの順で積層されてなる積層構成を呈しており、
前記保護層が、（メタ）アクリル酸、及び下式（１）で示される重合成分を含む群の中から選択される少なくとも１種と、紫外線吸収剤との共重合体を含有していることを特徴とする熱転写シート。
【化１】
2018167567.tif 000010
（Ｒ1は炭素数が１〜３のアルキレン基である）
【請求項２】
基材の一方の面上に、転写層が設けられた熱転写シートであって、
前記転写層は、前記基材側から、保護層、表面層がこの順で積層されてなる積層構成を呈しており、
前記保護層が、（メタ）アクリル酸の重合体、及び下式（１）で示される重合成分の重合体を含む群の中から選択される少なくとも１種と、紫外線吸収剤を含有していることを特徴とする熱転写シート。
【化２】
2018167567.tif 000011
（Ｒ1は炭素数が１〜３のアルキレン基である）
【請求項３】
前記表面層が、接着層であることを特徴とする請求項１又は２に記載の熱転写シート。
【請求項４】
前記接着層が、ポリメチル（メタ）アクリレートを、当該接着層の総質量に対して９０質量％以上含有していることを特徴とする請求項３に記載の熱転写シート。
【請求項５】
前記表面層が、受容層であることを特徴とする請求項１又は２に記載の熱転写シート。
【請求項６】
前記基材の一方の面上に、前記転写層と染料層とが面順次に設けられていることを特徴とする請求項１乃至４の何れか１項に記載の熱転写シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱転写シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
透明性に優れ、中間色の再現性や階調性が高く、従来のフルカラー写真画像と同等の高品質画像が簡易に形成できる点から、昇華転写方式を用いて被転写体上に熱転写画像を形成することが広く行われている。被転写体上に熱転写画像が形成された印画物としては、デジタル写真や、身分証明書、運転免許証、会員証等多くの分野で使用されているＩＤカードが知られている。
【０００３】
昇華転写方式による熱転写画像の形成には、基材の一方の面に染料層が設けられた熱転写シートと、被転写体、例えば、他の基材の一方の面に受容層が設けられた熱転写受像シートが使用される。そして、被転写体と、熱転写シートの染料層とを重ね合わせ、サーマルヘッドにより、熱転写シートの背面側から熱を印加して染料層の染料を移行させることにより、被転写体上に熱転写画像が形成された印画物を得ることができる。このような昇華転写方式は、熱転写シートに印加するエネルギー量によって染料の移行量を制御できるため濃度階調が可能であることから、画像が非常に鮮明であり、且つ透明性、中間調の色再現性、階調性に優れフルカラー写真画像に匹敵する高品質の印画物を形成することができる。
【０００４】
近時、熱転写受像シート以外の任意の被転写体上に、熱転写画像が形成された印画物を得たいとの要求に対応すべく、基材上に受容層が剥離可能に設けられた中間転写媒体が提案されている（例えば、特許文献１）。この中間転写媒体によれば、熱転写シートの染料層の染料を、中間転写媒体の受容層上に転写して熱転写画像を形成し、その後に中間転写媒体の背面側を加熱して、受容層を任意の被転写体上に転写することで、任意の被転写体上に熱転写画像が形成された印画物を得ることができる。
【０００５】
昇華転写方式により熱転写受像シートの受容層上に熱転写画像を形成することで得られる印画物、或いは、昇華転写方式により中間転写媒体の受容層に熱転写画像を形成し、この受容層を任意の被転写体上に再転写することで得られる印画物は、当該印画物の最表面に、熱転写画像が形成された受容層が位置することとなる。しかしながら、昇華転写方式で受容層上に形成される熱転写画像は、上記の如く階調性画像の形成に優れるものの、形成された印画物は通常の印刷インキによるものとは異なり、染料が顔料でなく比較的低分子量の染料であり且つビヒクルが存在しないため、耐擦過性等の物理的耐久性に劣るといった欠点を有する。
【０００６】
そこで、近時、熱転写画像が形成された熱転写受像シートの受容層と、保護層を有する保護層転写シートを重ね合わせ、サーマルヘッドや加熱ロール等を用いて、熱転写画像が形成された受容層上にさらに保護層を転写する方法が用いられている。このように、熱転写画像が形成された受容層上にさらに保護層を転写することで、熱転写画像の耐久性を向上させることができる。中間転写媒体においても同様の試みがなされており、例えば、特許文献２には、基材上に、剥離層、保護層、受容層兼接着層が設けられた中間転写媒体が提案されている。この中間転写媒体によれば、任意の基材上に、熱転写画像が形成された受容層、保護層を転写した時に、熱転写画像が形成された受容層の表面に保護層が位置することから、熱転写画像に耐久性を付与することができる。
【０００７】
上記の如く形成される印画物には、耐擦過性等の物理的な耐久性に加え、高い耐光性が求められている。印画物に耐光性を付与するための保護層転写シート等については種々の検討がなされており、例えば、保護層転写シートの保護層に、紫外線吸収剤を含有させて、保護層が転写された印画物の耐光性を向上させる試み等がなされている。しかしながら、保護層に充分な耐光性を付与するためには、紫外線吸収剤の含有量を多くしていくことが必要となる一方で、紫外線吸収剤の含有量が多くなるにつれ、当該紫外線吸収剤を含有する保護層は脆くなり、保護層の耐擦過性は低くなっていく傾向にある。つまり、保護層の耐光性を満足させることと、保護層の耐擦過性を満足させることはトレードオフの関係にあるといえる。
【０００８】
また、保護層転写シート等において、保護層に、耐擦過性の機能を付与し、保護層とは異なる層、例えば、接着層や、保護層と接着層との間に設けられる任意の層等に耐光性を付与する試み等もなされているが、前者の場合には、接着層に耐光性を付与することに伴い、接着層に本来的に求められている機能が低下していき、また、後者の場合には、保護層転写シートの層構成が煩雑になり、コストが上昇してしまう等の問題が生ずることとなる。したがって、これらの点を考慮すると、保護層転写シートや、中間転写媒体において、転写層が転写された印画物に充分な耐光性や、耐擦過性を付与するためには、保護層自体が、耐光性と、耐擦過性の双方の機能を備えていることが望ましいといえる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開昭６２−２３８７９１号公報
【特許文献２】特開２００４−３５１６５６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、保護層に耐擦過性と耐光性の機能を持たせ、転写層が転写された印画物に耐擦過性と耐光性を付与することができる熱転写シートを提供することを主たる課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記課題を解決するための本発明は、基材の一方の面上に、転写層が設けられた熱転写シートであって、前記転写層は、前記基材側から、保護層、表面層がこの順で積層されてなる積層構成を呈しており、前記保護層が、（メタ）アクリル酸、及び下式（１）で示される重合成分を含む群の中から選択される少なくとも１種と、紫外線吸収剤との共重合体を含有していることを特徴とする。
【００１２】
【化１】
2018167567.tif 000003
（式中Ｒ1は炭素数が１以上３以下のアルキレン基である）
【００１３】
また、上記課題を解決するための本発明は、基材の一方の面上に、転写層が設けられた熱転写シートであって、前記転写層は、前記基材側から、保護層、表面層がこの順で積層されてなる積層構成を呈しており、前記保護層が、（メタ）アクリル酸の重合体、及び上式（１）で示される重合成分の重合体を含む群の中から選択される少なくとも１種と、紫外線吸収剤を含有していることを特徴とする。
【００１４】
また、前記表面層が接着層であってもよい。また、前記接着層は、ポリメチル（メタ）アクリレートを、当該接着層の固形分総量に対して９０質量％以上含有していてもよい。
【００１５】
また、前記表面層が、受容層であってもよい。
【００１６】
また、前記基材の一方の面上に、前記転写層と染料層とが面順次に設けられていてもよい。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の熱転写シートによれば、保護層に耐擦過性と耐光性の機能を持たせることで、当該保護層を含む転写層が転写された印画物に耐擦過性と耐光性を同時に付与することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】一実施形態の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。
【図２】一実施形態の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。
【図３】一実施形態の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。
【図４】一実施形態の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。
【図５】一実施形態の熱転写シートを用いて形成された印画物の一例を示す概略断面図である。
【図６】一実施形態の熱転写シートを用いて形成された印画物の一例を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
＜＜熱転写シート＞＞
以下に、本発明の一実施形態の熱転写シート１００（以下、一実施形態の熱転写シートと言う）について図面を用いて具体的に説明する。
【００２０】
図１〜図４に示すように、一実施形態の熱転写シート１００は、基材１と、基材１上に位置する転写層１０とから構成され、転写層１０は、基材１側から保護層２、表面層３がこの順で積層されてなる積層構成を呈している。また、図２に示す形態の熱転写シート１００は、基材１の同一面上に、上記の転写層１０と染料層７とが面順次に設けられた構成を呈している。また、図３に示す形態の熱転写シート１００は、表面層３を接着層３Ａとした保護層転写シート１００Ａであり、図４に示す形態の熱転写シート１００は、表面層３を受容層３Ｂとした中間転写媒体１００Ｂである。なお、基材１、転写層１０（保護層２、表面層３を含む）は、一実施形態の熱転写シート１００における必須の構成であり、染料層７は任意の構成である。また、一実施形態の熱転写シート１００は、図５に示すように、熱転写画像Ｘを有する画像形成物２００の最表面に保護層２が位置する印画物３００、或いは、図６（ｂ）に示すように、任意の被転写体１５０上に、熱転写画像Ｘが形成された受容層３Ｂが位置し、当該受容層上に保護層２が位置する印画物３００を得るために用いられるものである。以下、各構成について説明する。
【００２１】
（基材）
基材１は、一実施形態の熱転写シート１００における必須の構成であり、基材１の一方の面上に位置する転写層１０を保持している。基材１の材料について特に限定はないが、転写層１０を転写する際に加えられる熱に耐え、取り扱い上支障のない機械的特性を有するものが好ましい。このような基材１としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリアリレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン・エチレン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等の各種プラスチックフィルムまたはシートを挙げることができる。これらの材料はそれぞれ単独でも使用できるが、他の材料と組合せた積層体として使用してもよい。基材１の厚さは、その強度及び耐熱性が適切になるように材料に応じて適宜設定することができ、０．５μｍ以上５０μｍ以下の範囲が好ましく、１μｍ以上２０μｍ以下の範囲がより好ましく、１μｍ以上１０μｍ以下の範囲が特に好ましい。
【００２２】
また、基材１は、転写層１０が設けられる面に接着処理が施されていてもよい。接着処理を施すことで、基材１と転写層１０との密着性を向上させることができる。
【００２３】
接着処理としては、例えば、コロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、プラズマ処理、低温プラズマ処理、プライマー処理、グラフト化処理等公知の樹脂表面改質技術をそのまま適用することができる。また、それらの処理を２種以上併用することもできる。
【００２４】
（転写層）
図１〜図４に示すように、基材１の一方の面上（図示する形態では、基材１の上面）には、転写層１０が設けられている。転写層１０は、少なくとも、保護層２、表面層３を含んでおり、基材１側から、保護層２、表面層３がこの順で積層されてなる積層構成を呈している。なお、本願明細書で言う「表面層」は、一実施形態の熱転写シート１００の最表面に位置する層を意味し、「保護層」は、転写層１０を構成する層のうち、基材１から最も近くに位置する層を意味する。詳細は後述するが、一実施形態の熱転写シート１００は、転写層１０を構成する保護層２が、耐光性と、耐擦過性を有しており、当該保護層２によって、転写層１０が転写された印画物に充分な耐光性と、耐擦過性を付与することができる。したがって、転写層１０は、保護層２、及び表面層３以外の層を含むものであってもよいが、好ましい形態の熱転写シート１００は、転写層１０が、保護層２、表面層３の２層から構成される積層構成を呈している。
【００２５】
（保護層）
一実施形態の熱転写シート１００は、（Ａ)保護層２が、（メタ）アクリル酸、及び下式（１）で示される重合成分を含む群の中から選択される少なくとも１種と、紫外線吸収剤との共重合体を含有しているか、又は（Ｂ）保護層２が、（メタ）アクリル酸の重合体、及び下式（１）で示される重合成分の重合体を含む群の中から選択される少なくとも１種と、紫外線吸収剤と、を含有していることを特徴としている。
【００２６】
【化２】
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（式中Ｒ1は炭素数が１以上３以下のアルキレン基である）
【００２７】
上記特徴の保護層２を有する一実施形態の熱転写シート１００によれば、転写層１０を構成する保護層２に、耐光性と、耐擦過性の双方を付与することができ、転写層１０を転写することで得られる印画物に充分な耐光性と、耐擦過性を付与することができる。
【００２８】
以下、（第１形態）保護層２が、（メタ）アクリル酸、及び式（１）で示される重合成分を含む群の中から選択される少なくとも１種と、紫外線吸収剤との共重合体を含有している形態と、（第２形態）保護層２が、（メタ）アクリル酸の重合体、及び式（１）で示される重合成分の重合体を含む群の中から選択される少なくとも１種と、紫外線吸収剤と、を含有している形態に分けて説明する。なお、保護層２と言う場合には、特に断りがある場合を除いて、第１形態の保護層２、及び第２形態の保護層２の双方を含むものとする。なお、本願明細書で言う（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸又はメタクリル酸を意味する。
【００２９】
（第１形態の保護層）
第１形態の保護層２は、（メタ）アクリル酸、及び式（１）で示される重合成分を含む群の中から選択される少なくとも１種と、紫外線吸収剤との共重合体を含有している。以下、（メタ）アクリル酸、及び式（１）で示される重合成分の群から選択される少なくとも１種と、紫外線吸収剤との共重合体を「特定の共重合体」と言う場合がある。また、（メタ）アクリル酸、及び式（１）で示される重合成分を総称して「特定の成分」と言う場合がある。
【００３０】
「特定の共重合体」を含有する第１形態の保護層２によれば、第１形態の保護層２に耐光性と、耐擦過性の双方を同時に付与することができる。したがって、第１形態の保護層２によれば、当該第１形態の保護層２を含む転写層１０を転写することで得られる印画物に充分な耐光性と、耐擦過性を付与することができる。
【００３１】
「特定の共重合体」の重合形態について特に限定はなく、例えば、ランダム共重合、ブロック共重合、グラフト共重合、交互共重合等を挙げることができる。
【００３２】
「特定の共重合体」をなす紫外線吸収剤について特に限定はなく、従来公知の反応性紫外線吸収剤を適宜選択して用いることができる。反応性紫外線吸収剤の一例としては、従来公知の紫外線吸収剤であるサリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、置換アクリロニトリル系、ニッケルキレート系、ヒンダートアミン系等の非反応性紫外線吸収剤に、ビニル基やアクリロイル基、メタアクリロイル基等の付加重合性二重結合、或いは、アルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基等を導入したもの等を挙げることができる。これらの中でも、ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤が好ましく、ビニル基を有するベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤が特に好ましい。また、紫外線吸収剤として、市販品を用いることもできる。市販品としては、例えば、大塚化学（株）のＲＵＶＡ−９３等を挙げることができる。
【００３３】
「特定の共重合体」をなす紫外線吸収剤は、「特定の共重合体」を含有する第１形態の保護層２に耐光性を付与する役割を果たす。なお、「特定の共重合体」にかえて、保護層に、「特定の成分」のみを含有せしめた場合や、紫外線吸収剤を重合成分として用いることなく、「特定の成分」と他の重合成分とを共重合してなる共重合体を含有せしめた場合には、保護層に充分な耐光性を付与することができない。
【００３４】
「特定の共重合体」をなす、（メタ）アクリル酸や、式（１）で示される重合成分は、いずれも「特定の共重合体」を含有する第１形態の保護層２に耐擦過性を付与する役割を果たす。つまり、「特定の成分」と、紫外線吸収剤とを共重合してなる共重合体を含有する第１形態の保護層２によれば、当該保護層２に耐光性と、耐擦過性の双方を同時に付与することができる。
【００３５】
上記「特定の成分」に含まれる式（１）で示される重合成分は、式（１）中のＲ1が、炭素数が１以上３以下のアルキレン基であることを条件としているが、これは、「特定の共重合体」にかえて、式（１）中のＲ1の炭素数が４以上のアルキレン基である重合成分と、紫外線吸収剤との共重合体を保護層に含有せしめた場合には、保護層の耐擦過性を満足させることができないことによる。「特定の共重合体」を含有する保護層とすることで、第１形態の保護層２の耐擦過性が向上するメカニズムは現在のところ必ずしも明らかとはなっていないが、「特定の成分」の酸価が、耐擦過性と密接的な関連性を有しているものと推察され、共重合体をなす「特定の成分」の酸価を抑えることで、耐擦過性の向上が図られているものと推察される。
【００３６】
「特定の共重合体」における紫外線吸収剤との共重合比率について特に限定はないが、紫外線吸収剤の共重合比率は、モル比で１０％以上５０％以下の範囲内であることが好ましく、３０％以上５０％以下の範囲内であることが好ましい。紫外線吸収剤の共重合比率を好ましい範囲とすることで、第１形態の保護層の耐光性を更に向上させることができる。また、紫外線吸収剤として、２種以上を用いてもよい。この場合、紫外線吸収剤の共重合比率とある記載を、それぞれの紫外線吸収剤の共重合比率を合計した共重合比率と読み替えればよい。「特定の成分」についても同様である。
【００３７】
「特定の共重合体」における（メタ）アクリル酸、及び式（１）で示される重合成分を含む群の中から選択される成分（「特定の成分」）の共重合比率についても特に限定はないが、「特定の成分」の共重合比率は、モル比で５０％以上９０％以下の範囲内であることが好ましい。「特定の成分」の共重合比率を好ましい範囲とすることで、耐擦過性のさらなる向上を図ることができる。また、「特定の成分」として、２種以上を用いてもよい。この場合、「特定の成分」の共重合比率とある記載を、それぞれの成分の共重合比率を合計した共重合比率と読み替えればよい。
【００３８】
また、「特定の共重合体」は、さらに他の重合成分が共重合されたものであってもよい。他の共重合成分としては、例えば、スチレンや、他のアクリル系モノマー、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。これ以外にも、ラジカル捕捉に有効なヒンダードアミン型光安定剤（ＨＡＬＳ）や酸化防止剤等がさらに共重合されたものであってもよい。酸化防止剤としては、ヒンダードアミン型光安定剤（ＨＡＬＳ）の再生作用を有するフェノール系の酸化防止剤等が好ましい。なお、「特定の共重合体」における他の重合成分の共重合比率は、モル比で４０％以下であることが好ましい。
【００３９】
「特定の共重合体」の含有量について特に限定はなく、当該「特定の共重合体」を含む第１形態の保護層２によれば、「特定の共重合体」を含有していない保護層と比較して、耐光性と耐擦過性の双方の向上を図ることができる。好ましい第１形態の保護層２は、上記「特定の共重合体」を、第１形態の保護層２の総質量に対し９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上含有している。上限値について限定はなく１００質量％である。また、第１形態の保護層２は、「特定の共重合体」として１種を含有していてもよく、２種以上を含有していてもよい。
【００４０】
（任意の成分）
第１形態の保護層２は、上記「特定の共重合体」とともに、他の樹脂成分、金属石鹸、微粒子成分を含有していてもよい。特に、「特定の共重合体」とともに、タルクや、金属石鹸を含有する保護層２によれば、保護層２の耐擦過性のさらなる向上を図ることができる。これら任意の成分の含有量は、「特定の共重合体」の含有を妨げない範囲であればよく、好ましくは、保護層２の総質量に対し１質量％以上１０質量％以下の範囲である。特に好ましい第１形態の保護層は、第１保護層２の総質量に対し、タルク、及び金属石鹸の何れか一方又は双方を１質量％以上５質量％以下の範囲で含有している。このことは後述する第２形態の保護層についても同様である。
【００４１】
第１形態の保護層２の厚みについて特に限定はないが、０．４μｍ以上であることが好ましく、０．８μｍ以上であることがより好ましい。第１形態の保護層２の厚みを０．４μｍ以上、特には、０．８μｍ以上とすることで、第１形態の保護層２を含む転写層１０を転写することで得られる印画物の耐光性や耐擦過性のさらなる向上を図ることができる。第１形態の保護層２の厚みの上限値についても特に限定はないが１０μｍ以下であることが好ましい。第１形態の保護層２の厚みを１０μｍ以下とすることで、転写層１０を転写するときの箔切れ性の向上を図ることができる。このことは後述する第２形態の保護層２についても同様である。
【００４２】
第１形態の保護層２の形成方法について特に限定はなく、「特定の共重合体」、必要に応じて添加される任意の成分を、適当な溶媒に分散、或いは溶解した保護層用塗工液を、基材１、或いは基材１上に設けられる任意の層上に塗布・乾燥して形成することができる。保護層用塗工液の塗布方法について特に限定なく、従来公知の塗布方法を適宜選択して用いることができる。塗布方法としては、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースコーティング法等を挙げることができる。また、これ以外の塗布方法を用いることもできる。このことは、後述する各種塗工液の塗布方法についても同様である。
【００４３】
（第２形態の保護層）
第２形態の保護層２は、必須の成分として、（メタ）アクリル酸の重合体と、式（１）で示される重合成分の重合体を含む群の中から選択される少なくとも１種と、紫外線吸収剤とを含有している。
【００４４】
（メタ）アクリル酸の重合体、及び式（１）で示される重合成分の重合体を含む群の中から選択される少なくとも１種と、紫外線吸収剤とを含有する第２形態の保護層２によれば、当該保護層２に耐光性と、耐擦過性の双方を同時に付与することができる。したがって、上記第１形態の保護層２と同様に、第２形態の保護層２によっても、当該第２形態の保護層２を含む転写層１０を転写することで得られる印画物に充分な耐光性と、耐擦過性を付与することができる。
【００４５】
（メタ）アクリル酸の重合体は、（メタ）アクリル酸の単独重合体であってもよく、（メタ）アクリル酸の共重合比率がモル比で５０％以上の共重合体（但し、上記「特定の共重合体」は除く。）であってもよい。（メタ）アクリル酸の重合体としては、重量平均分子量（Ｍｗ）が２００００以上４００００以下のものが好適である。
【００４６】
また、式（１）で示される重合成分の重合体は、式（１）で示される重合成分の単独重合体であってもよく、式（１）で示される重合成分の共重合比率がモル比で５０％以上の共重合体（但し、上記「特定の共重合体」は除く。）であってもよい。式（１）で示される重合成分の重合体としては、重量平均分子量（Ｍｗ）が２００００以上４００００以下のものが好適である。
【００４７】
第２形態の保護層２が含有する紫外線吸収剤としては、従来公知の紫外線吸収剤を適宜選択して用いることができる。紫外線吸収剤の一例としては、従来公知の紫外線吸収剤であるサリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、置換アクリロニトリル系、ニッケルキレート系、ヒンダートアミン系等の紫外線吸収剤の非反応性紫外線吸収剤や、これら非反応性紫外線吸収剤に、ビニル基やアクリロイル基、メタアクリロイル基等の付加重合性二重結合、あるいは、アルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基等を導入した反応性紫外線吸収剤などを挙げることができる。第２形態の保護層２では、紫外線吸収剤としては、非反応性紫外線吸収剤が好ましく用いることができる。非反応性紫外線吸収剤を含有する第２形態の保護層２とすることで、当該保護層２の色相の安定性を高めることができる。
【００４８】
第２形態の保護層２は、紫外線吸収剤として１種を含有していてもよく、２種以上を含有していてもよい。
【００４９】
また、第２形態の保護層２は、（メタ）アクリル酸の重合体や、式（１）で示される重合成分の重合体として１種を含有していてもよく、２種以上を含有していてもよい。
【００５０】
（メタ）アクリル酸の重合体や、式（１）で示される重合成分の重合体、及び紫外線吸収剤の含有量について特に限定はないが、第２形態の保護層２の総質量に対する（メタ）アクリル酸の重合体、及び式（１）で示される重合成分の重合体の何れか一方、又は双方の質量（双方の場合には、その合計質量）は、６０質量％以上９０質量％以下の範囲が好ましい。また、第２形態の保護層２の総質量に対する紫外線吸収剤の質量（２種以上の場合にはその合計の含有量）は、１０質量％以上４０質量％以下の範囲が好ましい。（メタ）アクリル酸の重合体、及び式（１）で示される重合成分の重合体の何れか一方、又は双方と、紫外線吸収剤を好ましい範囲で含有する第２形態の保護層２によれば、耐光性や、耐擦過性のさらなる向上を図ることができる。
【００５１】
第２形態の保護層２の形成方法について特に限定はなく、（メタ）アクリル酸の重合体、及び式（１）で示される重合成分の重合体の何れか一方、又は双方と、紫外線吸収剤、必要に応じて添加される任意の成分を適当な溶媒に分散、或いは溶解した保護層用塗工液を、基材１、或いは基材１上に設けられる任意の層上に塗布・乾燥して形成することができる。
【００５２】
（表面層）
図１〜図４に示すように、保護層２上には直接的に、或いは間接的に（図示する形態では、直接的に）表面層３が設けられている。表面層３は、転写層１０を構成する層であり、一実施形態の熱転写シート１００における必須の構成である。
【００５３】
一実施形態の熱転写シート１００は、図５に示すような、熱転写画像Ｘを有する画像形成物２００上に、接着層３Ａ、保護層２がこの順で積層されてなる印画物３００、或いは、図６（ｂ）に示すような、任意の被転写体１５０上に熱転写画像Ｘが形成された受容層３Ｂ、保護層２がこの順で積層されてなる印画物３００を得るためのものであり、一実施形態の熱転写シート１００は、表面層３を接着層３Ａとした保護層転写シート１００Ａ（図２、図３参照）であってもよく、表面層３を受容層３Ｂ（受容層兼接着層と称される場合もある）とした中間転写媒体１００Ｂ（図４参照）であってもよい。一実施形態の熱転写シート１００を保護層転写シート１００Ａとする場合には、図５に示すように、予め準備された画像形成物２００上に、保護層２、接着層３Ａを含む転写層１０を転写することで印画物３００を得る。一方、一実施形態の熱転写シート１００を中間転写媒体１００Ｂとする場合には、図６（ａ）に示すように、転写層１０を構成する受容層３Ｂ上に熱転写画像Ｘを形成し、次いで、図６（ｂ）に示すように、任意の被転写体１５０上に、保護層２、熱転写画像が形成された受容層３Ｂを含む転写層１０を転写することで印画物３００を得る。
【００５４】
＜接着層＞
表面層３の一形態である接着層３Ａについて特に限定はなく、保護層転写シートの分野で従来公知の接着層を適宜選択して用いることができる。接着層３Ａの成分としては、例えば、紫外線吸収剤共重合体、アクリル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ブチラール樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂などを挙げることができる。
【００５５】
なお、一実施形態の熱転写シート１００を、図２に示すように、基材１の同一面上に、当該基材側から保護層２、表面層としての接着層３Ａが積層されてなる転写層１０と、染料層７とを面順次に設けた熱転写シート１００（以下、この構成の熱転写シートを一体型の熱転写シートと言う）とすることもできる。このような一体型の熱転写シートにおいては、当該一体型の熱転写シートをロール状に巻き取っていったときに、基材１の一方の面上に設けられた染料層７の染料が、基材１の他方の面側にキックし、当該一体型の熱転写シートを巻き返していったときに、当該キックした染料が、表面層としての接着層３Ａに移行し種々の問題を引き起こす。例えば、基材１の他方の面側にキックした染料が、接着層３Ａにバックした場合には、転写層１０を転写することで得られる印画物の透明性等を低下させることとなる。
【００５６】
したがって、一体型の熱転写シート１００においては、基材１の他方の面側にキックした染料が、接着層３Ａ側にバックしない、或いはバックを抑制できるような接着層３Ａを用いることが好ましく、好ましい形態の接着層３Ａは、ポリメチル（メタ）アクリレートを含有している。ポリメチル（メタ）アクリレートを含有する接着層３Ａとすることで、一体型の熱転写シート１００を巻き取っていったときに基材１の他方の面側にキックした染料が、接着層３Ａにバックすることを抑制することができる。
【００５７】
ポリメチル（メタ）アクリレートを含有する接着層３Ａとする場合において、接着層３Ａの総質量に対するポリメチル（メタ）アクリレートの含有量は９０質量％以上であることが好ましい。ポリメチル（メタ）アクリレートを好ましい範囲で含有する接着層３Ａによれば、接着層３Ａへのバックをさらに効果的に抑制することができる。
【００５８】
特に、一実施形態の熱転写シートは、上記保護層２自体が、高い耐光性と、高い耐擦過性を有していることから、表面層３としての接着層３Ａに、耐光性を付与するための成分を含有せしめることなく、転写層１０が転写された印画物に高い耐光性と、高い耐擦過性を付与することができる。なお、上記で説明した保護層２とは異なる保護層、換言すれば、第１形態の保護層２や、第２形態の保護層２の条件を満たさない保護層を採用した場合には、転写層１０が転写された印画物の耐光性を向上させるために、接着層３Ａに耐光性を向上させるための成分を含有させる必要があり、この場合には、接着層３Ａに染料がバックすることを充分に抑制することができない。つまり、一実施形態の熱転写シートによれば、１つの層に、耐光性と、耐擦過性の双方の特性を付与することで、表面層３が含有する成分の選択の自由度を上げることができる。
【００５９】
一体型の熱転写シート１００における、より好ましい形態の接着層３Ａは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が９０℃以上、且つ重量平均分子量（Ｍｗ）が１００００以上５００００以下のポリメチル（メタ）アクリレートを含有している。より好ましい形態の接着層３Ａによれば、バックの抑制機能のさらなる向上を図ることができる。なお、本願明細書で言うガラス転移温度（Ｔｇ）とは、ＪＩＳ−Ｋ−７１２１（２０１２）に準拠し、ＤＳＣ（示差走査熱量測定）による熱量変化の測定（ＤＳＣ法）に基づき求められる温度を意味し、重量平均分子量（Ｍｗ）とは、ＪＩＳ−Ｋ−７２５２−１（２００８）に準拠し、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定したポリスチレン換算値を意味する。
【００６０】
一体型の熱転写シート１００における、より好ましい形態の接着層３Ａは、バックの抑制機能を低下させない範囲で、ポリメチル（メタ）アクリレートとともに、紫外線吸収剤を含有している。紫外線吸収剤の好ましい含有量は、接着層３Ａの総質量に対し１０質量％以下である。より好ましい形態の接着層３Ａによれば、上記保特徴の保護層２との相乗効果により、耐光性のさらなる向上を図ることができる。
【００６１】
上記で説明した好ましい形態の接着層３Ａは、熱転写シート１００が染料層を有する一体型の熱転写シートである場合における好ましい実施形態であり、染料層を有しない熱転写シート（図３参照）においては、キック自体が生じないことから、従来公知の接着層を適宜選択して用いることができる。
【００６２】
接着層３Ａの形成方法について特に限定はなく、上記で例示した成分、例えば、ポリメチル（メタ）アクリレートや、紫外線吸収剤等を適当な溶媒に分散、或いは溶解した接着層用塗工液を、保護層２、或いは保護層２上に設けられる任意の層上に塗布・乾燥して形成することができる。接着層３Ａの厚みについて特に限定はないが、０．４μｍ以上であることが好ましく、０．８μｍ以上であることがより好ましい。
【００６３】
一体型の熱転写シート１００とする場合における染料層７としては、熱転写シートの分野で従来公知の染料層を適宜選択して用いることができる。染料層は、昇華性染料を含む染料層であってもよく、熱溶融インキを含む染料層であってもよい。また、図示する形態では、基材１の同一面上に、転写層１０と単一の染料層が設けられた構成を呈しているが、複数の染料層、例えば、イエロー染料層、マゼンタ染料層、シアン染料層、必要に応じてブラック染料層等が面順次に設けられた構成とすることもできる。
【００６４】
＜受容層＞
表面層３の一形態である受容層３Ｂについて特に限定はなく、中間転写媒体の分野で従来公知の受容層を適宜選択して用いることができる。受容層３Ｂに含まれる成分について限定はなく、昇華性染料や、熱溶融性インキ等の熱移行性の色材を受容し易い従来公知の樹脂材料を使用することができる。このような樹脂材料としては、例えば、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニルもしくはポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化樹脂、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体もしくはポリアクリル酸エステル等のビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレートもしくはポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンもしくはプロピレン等のオレフィンと他のビニルポリマーとの共重合体系樹脂、アイオノマーもしくはセルロースジアスターゼ等のセルロース系樹脂、ポリカーボネート等が挙げることができる。
【００６５】
転写層１０が転写される被転写体１５０側に、受容層３Ｂと被転写体１５０との密着性を図るための対策が図られている場合には、受容層３Ｂ自体は接着性を有していることを必要としないが、受容層３Ｂ自体に接着性を付与する場合には、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体などの接着性を有する樹脂材料を用いて受容層３Ｂを形成することが好ましい。
【００６６】
受容層３Ｂの形成方法について特に限定はなく、上記で例示した成分を適当な溶媒に分散、或いは溶解した受容層用塗工液を、保護層２、或いは保護層２上に設けられる任意の層上に塗布・乾燥して形成することができる。受容層３Ｂの厚みについて特に限定はないが、一般的に１μｍ以上１０μｍ以下の範囲である。
【００６７】
（被転写体）
上記で説明した熱転写シート１００の転写層１０が転写される被転写体としては、例えば、熱転写受像シート、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート、天燃繊維紙、コート紙、トレーシングペーパー、ガラス、金属、セラミックス、木材、布等を挙げることができる。
【００６８】
上記では、基材１側から保護層２、表面層３（接着層３Ａ、又は受容層３Ｂ）がこの順で積層されてなる２層構成の転写層１０を中心に説明を行ったが、保護層２と表面層３との間に、他の任意の層を設けることもできる。なお、上記のとおり、本発明では、保護層２に、耐光性と耐擦過性の双方が付与されていることから、保護層２と表面層３との間に他の任意の層を設けることなく、転写層１０が転写された印画物に充分な耐光性と耐擦過性を付与することができ、保護層２と表面層３との間に他の任意の層を設けることを特に要しない。
【００６９】
（離型層）
図１〜図４に示す形態の熱転写シートにおいて、基材１と転写層１０との間に、離型層（図示しない）を設けることもできる。離型層を設けることで、転写層１０の転写時における基材１からの転写層１０の剥離性の向上を見込むことができる。なお、離型層は、転写層１０を構成しない層であり、一実施形態の熱転写シート１００における任意の構成である。
【００７０】
離型層に含まれる成分について特に限定はなく、従来公知の離型性に優れた樹脂がいずれも使用でき、例えば、ワックス類、シリコーンワックス、シリコーン樹脂、シリコーン変性樹脂、フッ素樹脂、フッ素変性樹脂、ポリビニルアルコール、アクリル樹脂、アクリル−スチレン系樹脂、熱架橋性エポキシ−アミノ樹脂および熱架橋性アルキッド−アミノ樹脂等を挙げることができる。これらの離型性樹脂は単独でも混合物としても使用できる。また離型層は、離型性に優れた樹脂に加え、イソシアネート化合物等の架橋剤、錫系触媒、アルミニウム系触媒等の触媒を併用して形成することもできる。離型層の厚みは、０．５μｍ以上５μｍ以下の範囲が一般的である。
【００７１】
（染料プライマー層）
また、図２、図３に示す一体型の熱転写シートにおいて、基材１と染料層７との間に、染料プライマー層（図示しない）を設けることもできる。染料プライマー層に含まれる成分について特に限定はなく、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂等を挙げることができる。
【００７２】
また、染料プライマー層は、コロイド状無機顔料超微粒子を含有しいていてもよい。コロイド状無機顔料超微粒子としては、例えば、シリカ（コロイダルシリカ）、アルミナ或はアルミナ水和物（アルミナゾル、コロイダルアルミナ、カチオン性アルミニウム酸化物又はその水和物、擬ベーマイト等）、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン等が挙げられる。特に、コロイダルシリカ、アルミナゾルが好ましく用いられる。これらのコロイド状無機顔料超微粒子の大きさは、一次平均粒径で１００ｎｍ以下、好ましくは５０ｎｍ以下で用いることが好ましい。
【００７３】
（背面層）
また、基材１の他方の面に、転写層１０を転写する際におけるサーマルヘッドの走行性等を向上させるための背面層（図示しない）を設けてもよい。なお、背面層は一実施形態の熱転写シートにおける任意の構成である。
【００７４】
背面層は、従来公知の熱可塑性樹脂等を適宜選択して形成することができる。このような、熱可塑性樹脂として、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルクロリド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂等の熱可塑性樹脂、これらのシリコーン変性物等が挙げられる。中でも、耐熱性等の点から、ポリアミドイミド系樹脂又はそのシリコーン変性物等を好ましく用いることができる。また、これらの樹脂は、硬化剤によって硬化されたものであってもよい。硬化剤としては、例えば、イソシアネート系硬化剤などを挙げることができる。
【００７５】
また、背面層には、上記熱可塑性樹脂に加え、スリップ性を向上させる目的で、ワックス、高級脂肪酸アミド、リン酸エステル化合物、金属石鹸、シリコーンオイル、界面活性剤等の離型剤、フッ素樹脂等の有機粉末、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム等の無機粒子等の各種添加材が含有されていることが好ましく、リン酸エステル又は金属石鹸の少なくとも１種が含有されていることが特に好ましい。
【００７６】
背面層は、例えば、上記熱可塑性樹脂、必要に応じて添加される各種添加材を適当な溶媒に分散又は溶解させた背面層用塗工液を、基材１の他方の面上に、塗布・乾燥して形成することができる。背面層の厚みは、耐熱性等の向上等の点から、０．１μｍ以上５μｍ以下の範囲が好ましく、０．３μｍ以上２μｍ以下の範囲がより好ましい。
【実施例】
【００７７】
次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。以下、特に断りのない限り、部または％は質量基準である。共重合体の比率は、共重合比率（モル比）を意味する。なお、以下の各保護層用塗工液に含まれる共重合体をなす紫外線吸収剤は、いずれも、紫外線吸収剤（ＲＵＶＡ−９３  大塚化学（株））である。
【００７８】
（実施例１）
基材として厚さ５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、この基材の一方の面に下記組成の保護層用塗工液１を、乾燥時の厚みが１μｍとなるように塗布・乾燥して保護層を形成した。次いで、保護層上に下記組成の接着層用塗工液１を、乾燥時の厚みが１μｍとなるように塗布・乾燥して接着層を形成した。また、基材の他方の面に下記組成の背面層用塗工液を、乾燥時の厚みが０．５μｍとなるように塗布・乾燥して背面層を形成することで、基材の一方の面に、保護層、接着層がこの順で積層されてなる転写層が設けられ、基材の他方の面に背面層が設けられた実施例１の熱転写シートを得た。
【００７９】
＜保護層用塗工液１＞
・メタクリル酸（ＭＡＡ）と紫外線吸収剤との共重合体（比率５０：５０）  ２０部
（重量平均分子量Ｍｗ：２７０００）
・メチルエチルケトン                                                  ６７部
・トルエン                                                            １３部
【００８０】
＜接着層用塗工液１＞
・ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）                                ２０部
（ＢＲ−８３  三菱レイヨン（株））
・メチルエチルケトン                                                  ６７部
・トルエン                                                            １３部
【００８１】
＜背面層用塗工液＞
・ポリビニルブチラール樹脂                                          ２．５部
（エスレック（登録商標）ＢＸ−１  積水化学工業（株））
・リン酸エステル系界面活性剤                                        １．２部
（プライサーフ（登録商標）Ａ２０８Ｎ  第一工業製薬（株））
・タルク                                                            ０．４部
（ミクロエース（登録商標）Ｐ−３  日本タルク工業（株））
・ポリイソシアネート（固形分７５％）                                ５．１部
（バーノック（登録商標）Ｄ７５０、大日本インキ化学工業（株））
・メチルエチルケトン                                              ４５．４部
・トルエン                                                        ４５．４部
【００８２】
（実施例２）
保護層用塗工液１を下記組成の保護層用塗工液２に変更して保護層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして実施例２の熱転写シートを得た。
【００８３】
＜保護層用塗工液２＞
・下式（２）の重合成分と紫外線吸収剤との共重合体（比率５０：５０）    ２０部
（重量平均分子量Ｍｗ：２７０００）
・メチルエチルケトン                                                  ６７部
・トルエン                                                            １３部
【００８４】
【化３】
2018167567.tif 000005
【００８５】
（実施例３）
保護層用塗工液１を下記組成の保護層用塗工液３に変更して保護層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして実施例３の熱転写シートを得た。
【００８６】
＜保護層用塗工液３＞
・下式（３）の重合成分と紫外線吸収剤との共重合体（比率５０：５０）    ２０部
（重量平均分子量Ｍｗ：２７０００）
・メチルエチルケトン                                                  ６７部
・トルエン                                                            １３部
【００８７】
【化４】
2018167567.tif 000006
【００８８】
（実施例４）
保護層用塗工液１を下記組成の保護層用塗工液４に変更して保護層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして実施例４の熱転写シートを得た。
【００８９】
＜保護層用塗工液４＞
・下式（４）の重合成分と紫外線吸収剤との共重合体（比率５０：５０）    ２０部
（重量平均分子量Ｍｗ：２７０００）
・メチルエチルケトン                                                  ６７部
・トルエン                                                            １３部
【００９０】
【化５】
2018167567.tif 000007
【００９１】
（実施例５）
保護層用塗工液１を下記組成の保護層用塗工液５に変更して保護層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして実施例５の熱転写シートを得た。
【００９２】
＜保護層用塗工液５＞
・メタクリル酸（ＭＡＡ）と紫外線吸収剤との共重合体（比率５０：５０）  １８部
（重量平均分子量Ｍｗ：２７０００）
・紫外線吸収剤                                                          ２部
（ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）９２８  ＢＡＳＦ社）
・メチルエチルケトン                                                  ６７部
・トルエン                                                            １３部
【００９３】
（実施例６）
保護層用塗工液１を下記組成の保護層用塗工液６に変更して保護層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして実施例６の熱転写シートを得た。
【００９４】
＜保護層用塗工液６＞
・メタクリル酸（ＭＡＡ）と紫外線吸収剤との共重合体（比率５０：５０）  １８部
（重量平均分子量Ｍｗ：２７０００）
・タルク                                                                ２部
（ミクロエース（登録商標）Ｐ−３  日本タルク（株））
・メチルエチルケトン                                                  ６７部
・トルエン                                                            １３部
【００９５】
（実施例７）
保護層用塗工液１を下記組成の保護層用塗工液７に変更して保護層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして実施例７の熱転写シートを得た。
【００９６】
＜保護層用塗工液７＞
・メタクリル酸（ＭＡＡ）と紫外線吸収剤との共重合体（比率５０：５０）  １８部
（重量平均分子量Ｍｗ：２７０００）
・ステアリン酸エステル                                                  ２部
（ＳＺ−ＰＦ  堺化学工業（株））
・メチルエチルケトン                                                  ６７部
・トルエン                                                            １３部
【００９７】
（実施例８）
保護層用塗工液１を下記組成の保護層用塗工液８に変更して保護層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして実施例８の熱転写シートを得た。
【００９８】
＜保護層用塗工液８＞
・メタクリル酸（ＭＡＡ）の単独重合体（重量平均分子量Ｍｗ：２６０００）１２部
・紫外線吸収剤                                                          ８部
（ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）９２８  ＢＡＳＦ社）
・メチルエチルケトン                                                  ６７部
・トルエン                                                            １３部
【００９９】
（実施例９）
接着層用塗工液１を下記組成の接着層用塗工液２に変更して接着層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして実施例９の熱転写シートを得た。
【０１００】
＜接着層用塗工液２＞
・ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）                                １８部
（ＢＲ−８３  三菱レイヨン（株））
・紫外線吸収剤                                                          ２部
（ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）９２８  ＢＡＳＦ社）
・メチルエチルケトン                                                  ６７部
・トルエン                                                            １３部
【０１０１】
（実施例１０）
保護層用塗工液１を下記組成の保護層用塗工液９に変更して保護層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして実施例９の熱転写シートを得た。
【０１０２】
＜保護層用塗工液９＞
・上式（２）の重合成分の単独重合体（重量平均分子量Ｍｗ：２８０００）  １８部
・紫外線吸収剤                                                          ２部
（ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）９２８  ＢＡＳＦ社）
・メチルエチルケトン                                                  ６７部
・トルエン                                                            １３部
【０１０３】
（実施例１１）
接着層用塗工液１を下記組成の接着層用塗工液３に変更して接着層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして実施例１１の熱転写シートを得た。
【０１０４】
＜接着層用塗工液３＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                                      １８部
（ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ  日信化学工業（株））
・紫外線吸収剤                                                          ２部
（ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）９２８  ＢＡＳＦ社）
・メチルエチルケトン                                                  ６７部
・トルエン                                                            １３部
【０１０５】
（実施例１２）
接着層用塗工液１を下記組成の接着層用塗工液４に変更して接着層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして実施例１２の熱転写シートを得た。
【０１０６】
＜接着層用塗工液４＞
・ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）                                １６部
（ＢＲ−８３  三菱レイヨン（株））
・紫外線吸収剤                                                          ４部
（ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）９２８  ＢＡＳＦ社）
・メチルエチルケトン                                                  ６７部
・トルエン                                                            １３部
【０１０７】
（実施例１３）
保護層用塗工液１を下記組成の保護層用塗工液１０に変更して保護層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして実施例１３の熱転写シートを得た。
【０１０８】
＜保護層用塗工液１０＞
・メタクリル酸（ＭＡＡ）と紫外線吸収剤との共重合体（比率９０：１０）  ２０部
（重量平均分子量Ｍｗ：２３０００）
・メチルエチルケトン                                                  ６７部
・トルエン                                                            １３部
【０１０９】
（実施例１４）
保護層用塗工液１を下記組成の保護層用塗工液１１に変更して保護層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして実施例１４の熱転写シートを得た。
【０１１０】
＜保護層用塗工液１１＞
・メタクリル酸（ＭＡＡ）の単独重合体（重量平均分子量Ｍｗ：２６０００）１６部
・紫外線吸収剤                                                          ４部
（ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）９２８  ＢＡＳＦ社）
・メチルエチルケトン                                                  ６７部
・トルエン                                                            １３部
【０１１１】
（実施例１５）
保護層用塗工液１を下記組成の保護層用塗工液１２に変更して保護層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして実施例１５の熱転写シートを得た。
【０１１２】
＜保護層用塗工液１２＞
・メタクリル酸（ＭＡＡ）の単独重合体（重量平均分子量Ｍｗ：２６０００）１８部
・紫外線吸収剤                                                          ２部
（ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）４６０  ＢＡＳＦ社）
・メチルエチルケトン                                                  ６７部
・トルエン                                                            １３部
【０１１３】
（実施例１６）
保護層用塗工液１を下記組成の保護層用塗工液１３に変更して保護層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして実施例１６の熱転写シートを得た。
【０１１４】
＜保護層用塗工液１３＞
・メタクリル酸（ＭＡＡ）とスチレンとの共重合体（比率５０：５０）      １８部
（重量平均分子量Ｍｗ：２９０００）
・紫外線吸収剤                                                          ２部
（ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）９２８  ＢＡＳＦ社）
・メチルエチルケトン                                                  ６７部
・トルエン                                                            １３部
【０１１５】
（比較例１）
保護層用塗工液１を下記組成の保護層用塗工液Ａに変更して保護層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして比較例１の熱転写シートを得た。
【０１１６】
＜保護層用塗工液Ａ＞
・下式（５）の重合成分と紫外線吸収剤との共重合体（比率５０：５０）    ２０部
（重量平均分子量Ｍｗ：２７０００）
・メチルエチルケトン                                                  ６７部
・トルエン                                                            １３部
【０１１７】
【化６】
2018167567.tif 000008
【０１１８】
（比較例２）
保護層用塗工液１を下記組成の保護層用塗工液Ｂに変更して保護層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして比較例２の熱転写シートを得た。
【０１１９】
＜保護層用塗工液Ｂ＞
・上式（５）の重合成分の単独重合体（重量平均分子量Ｍｗ：２７０００）  １８部
・紫外線吸収剤                                                          ２部
（ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）９２８  ＢＡＳＦ社）
・メチルエチルケトン                                                  ６７部
・トルエン                                                            １３部
【０１２０】
（比較例３）
保護層用塗工液１を下記組成の保護層用塗工液Ｃに変更して保護層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして比較例３の熱転写シートを得た。
【０１２１】
＜保護層用塗工液Ｃ＞
・メタクリル酸（ＭＡＡ）の単独重合体（重量平均分子量Ｍｗ：２６０００）２０部
・メチルエチルケトン                                                  ６７部
・トルエン                                                            １３部
【０１２２】
（比較例４）
保護層用塗工液１を下記組成の保護層用塗工液Ｄに変更して保護層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして比較例４の熱転写シートを得た。
【０１２３】
＜保護層用塗工液Ｄ＞
・メチルメタクリレートと紫外線吸収剤の共重合体（比率５０：５０）      ２０部
（重量平均分子量Ｍｗ：２７０００）
・メチルエチルケトン                                                  ６７部
・トルエン                                                            １３部
【０１２４】
（比較例５）
保護層用塗工液１を下記組成の保護層用塗工液Ｅに変更して保護層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして比較例５の熱転写シートを得た。
【０１２５】
＜保護層用塗工液Ｅ＞
・メチルメタクリレートと紫外線吸収剤の共重合体（比率５０：５０）      １８部
（重量平均分子量Ｍｗ：２７０００）
・タルク                                                                ２部
（ミクロエース（登録商標）Ｐ−３  日本タルク（株））
・メチルエチルケトン                                                  ６７部
・トルエン                                                            １３部
【０１２６】
（比較例６）
保護層用塗工液１を下記組成の保護層用塗工液Ｆに変更して保護層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして比較例６の熱転写シートを得た。
【０１２７】
＜保護層用塗工液Ｆ＞
・ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）                                ２０部
（重量平均分子量Ｍｗ：２９０００）
・メチルエチルケトン                                                  ６７部
・トルエン                                                            １３部
【０１２８】
（比較例７）
保護層用塗工液１を下記組成の保護層用塗工液Ｇに変更して保護層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして比較例７の熱転写シートを得た。
【０１２９】
＜保護層用塗工液Ｇ＞
・ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）                                １８部
（重量平均分子量Ｍｗ：２９０００）
・紫外線吸収剤                                                          ２部
（ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）９２８  ＢＡＳＦ社）
・メチルエチルケトン                                                  ６７部
・トルエン                                                            １３部
【０１３０】
（耐光性評価）
昇華型転写プリンタ（ＤＳ４０  （株）ＤＮＰフォトイメージングジャパン）と、該プリンタの純正リボンを用い、被転写体である純正受像紙上に、Ｙｅ（イエロー），Ｍｇ（マゼンタ）,Ｃｙ（シアン）,Ｂｋ（ブラック）のステップ画像を印画した。次いで、各実施例、及び比較例の熱転写シートを用い、同一プリンタにより、上記画像上に転写層を転写し、各実施例、及び比較例の印画物を得た。各実施例、及び比較例の印画物に対し、ＪＥＩＴＡ  ＣＰ−３９０１に準拠する耐光性試験を実施し、算出された寿命年齢に基づいて耐光性の評価を行った。評価結果を表１に示す。
【０１３１】
［評価基準］
Ａ：寿命年齢が５年以上である。
Ｂ：寿命年齢が３年以上５年未満である。
Ｃ：寿命年齢が１年以上３年未満である。
ＮＧ：寿命年齢が１年未満である。
【０１３２】
（耐擦過性評価）
昇華型転写プリンタ（ＤＳ４０  （株）ＤＮＰフォトイメージングジャパン）と、該プリンタの純正リボンを用い、被転写体である純正受像紙上の右半面に黒ベタ画像を印画した。次いで、各実施例、及び比較例の熱転写シートを用い、同一プリンタにより、上記画像上に転写層を転写し、各実施例、及び比較例の印画物を得た。この印画物を２ｃｍ幅に切りだし、該印画物上に試験布（かなきん３号）を介して３００ｇの重りを置き１０往復させたときの表面状態を目視で確認し、以下の評価基準により擦過性評価を行った。評価結果を表１に示す。
【０１３３】
［評価基準］
Ａ：転写層の表面状態に殆ど変化がない。
Ｂ：転写層は残っているが、キズがついている。
ＮＧ：転写層が剥がれている。
【０１３４】
（保存性評価（バック評価））
昇華型転写プリンタ（ＤＳ４０  （株）ＤＮＰイメージングジャパン）の純正リボンのマゼンタ部分と、背面層とを対向させ、２０ｋｇ／ｃｍ2荷重をかけて、４０℃、相対湿度９０％環境下で９６時間保管し、各実施例の熱転写シートの背面層に染料を移行（キック）させた。なお、染料のキックに用いた背面層は、上記各実施例の熱転写シートの背面層と同一組成のものを用いた。
【０１３５】
上記方法にて染料をキックさせた背面層と、各実施例及び比較例の熱転写シートの接着層とを重ね合わせ、定荷重圧縮試験機（（株）東洋精機製作所）を用いて、２０ｋｇ／ｃｍ2の荷重をかけ、６０℃、相対湿度２０％の環境下で２４時間保管し、強制的に染料を再移行（バック）させた。その後、染料が再移行（バック）した接着層と昇華型転写プリンタ（ＤＳ４０  （株）ＤＮＰイメージングジャパン）の純正受像紙の受像面とを重ね合わせ、ラミネート試験機（ラミパッカーＬＰＤ２３０５ＰＲＯ、フジプラ（株））を用いて、処理温度が１１０℃、処理速度が１ｍ／分にて転写層の転写を行った。次いで、受像紙から転写層を剥がし、転写部の色相を、Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（Ｄ６５光源、視野角２°）（Ｘ−Ｒｉｔｅ社）を用いて測定し、下記基準に基づき評価した。なお、保存性（バック）評価は、実施例の熱転写シートについてのみ行った。評価結果を表１に併せて示す。
【０１３６】
（色差計算式）
ΔＥ*＝（（対向前後のＬ*値の差）2＋（対向前後のａ*値の差）2＋（対向前後のｂ*値の差）2）1/2
なお、Ｌ*ａ*ｂ*は、ＣＩＥ１９７６、Ｌ*ａ*ｂ*表色系（ＪＩＳ−Ｚ−８７２９（１９８０））に規定されているＬ*ａ*ｂ*を意味する。
【０１３７】
（評価基準）
Ａ：未保存の転写層を転写した転写物と、バックさせた転写層を転写した転写物の色差ΔＥ*が０．８未満である。
Ｂ：未保存の転写層を転写した転写物と、バックさせた転写層を転写した転写物の色差ΔＥ*が０．８以上１．６未満である。
Ｃ：未保存の転写層を転写した転写物と、バックさせた転写層を転写した転写物の色差ΔＥ*が１．６以上３．２未満である。
ＮＧ：未保存の転写層を転写した転写物と、バックさせた転写層を転写した転写物の色差ΔＥ*が３．２以上である。
【０１３８】
【表１】
2018167567.tif 000009
【符号の説明】
【０１３９】
１…基材
２…保護層
３…表面層
３Ａ…接着層
３Ｂ…受容層
７…染料層
１０…転写層
１００…熱転写シート
１００Ａ…保護層転写シート
１００Ｂ…中間転写媒体
１５０…被転写体
２００…画像形成物
３００…印画物
【図１】
2018167567.tif 000012
【図２】
2018167567.tif 000013
【図３】
2018167567.tif 000014
【図４】
2018167567.tif 000015
【図５】
2018167567.tif 000016
【図６】
2018167567.tif 000017