(57)【要約】      （修正有）【課題】透明性に優れるシートを成形することができる、ポリビニルアセタール組成物、該組成物からなるシート、および該シートを含む合わせガラスの提供。【解決手段】平均残存水酸基量Ｘモル％（Ｘは正数である）のポリビニルアセタール（Ａ）１００質量部に対して、平均残存水酸基量Ｙモル％（Ｙは正数である）でかつ｜Ｘ−Ｙ｜≧３を満たすポリビニルアセタール（Ｂ）３〜１００質量部を含み、かつ、ポリアルキレンオキシドをポリビニルアセタール（Ａ）とポリビニルアセタール（Ｂ）の合計質量に対して０．０５〜０．７５質量倍含有するポリビニルアセタール組成物からなり、シート状に成形したものを用いて得られる合わせガラスのヘイズが０．１〜３％であるシート。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均残存水酸基量Ｘモル％（Ｘは正数である）のポリビニルアセタール（Ａ）１００質量部に対して、平均残存水酸基量Ｙモル％（Ｙは正数である）でかつ｜Ｘ−Ｙ｜≧３を満たすポリビニルアセタール（Ｂ）３〜１００質量部を含み、かつ、ポリアルキレンオキシドをポリビニルアセタール（Ａ）とポリビニルアセタール（Ｂ）の合計質量に対して０．０５〜０．７５質量倍含有するポリビニルアセタール組成物からなり、合わせガラスとしたときのヘイズが０．１〜３％であるシート。
【請求項２】
Ｘが２０〜４０および／またはＹが１５〜４５である請求項１に記載のシート。
【請求項３】
ＸおよびＹの少なくとも１つが３３以下である、請求項１に記載のシート。
【請求項４】
ＸおよびＹの両方が３３以下である、請求項３に記載のシート。
【請求項５】
ポリビニルアセタール組成物に含まれる全ポリビニルアセタールの平均残存水酸基量が１９〜３３モル％である、請求項１〜４のいずれかに記載のシート。
【請求項６】
前記ポリアルキレンオキシドが、水酸基を１〜４個有する化合物である、請求項１〜５のいずれかに記載のシート。
【請求項７】
前記ポリアルキレンオキシドの水酸基価に基づく数平均分子量が２００〜２０００である、請求項１〜６のいずれかに記載のシート。
【請求項８】
前記ポリアルキレンオキシドの水酸基価が５０〜６００ｍｇＫＯＨ／ｇである、請求項１〜７のいずれかに記載のシート。
【請求項９】
ポリビニルアセタール（Ａ）が、粘度平均重合度１０００〜２５００のポリビニルアルコールをアセタール化して得られたものである、請求項１〜８のいずれかに記載のシート。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれかに記載のシートを含む合わせガラス。 
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はポリビニルアセタールを含有する組成物、該組成物からなるシート、およびその用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリビニルブチラールに代表されるポリビニルアセタールは、さまざまな有機・無機基材に対する接着性や相溶性、有機溶剤への溶解性に優れており、種々の接着剤やセラミック用バインダー、各種インク、塗料等や、安全ガラス用中間膜として広範に利用されている。
【０００３】
近年、合わせガラス用中間膜用途においては、さまざまな高機能化製品の開発が行われている。例えば、合わせガラス用中間膜に高い遮音性能を付与する目的で、ポリビニルアセタールおよび可塑剤の含有量比が異なる等、組成の異なるポリビニルアセタール層を複数積層した、積層遮音合わせガラス用中間膜が開示されている（例えば、特許文献１、２参照）。当該合わせガラス用中間膜においては、一般に、各層に含まれる可塑剤量を変化させるため、各層で平均残存水酸基量が異なるポリビニルアセタールを使用する。
【０００４】
また、ポリビニルアセタールおよび可塑剤を含有する組成物からなる合わせガラス用中間膜では、合わせガラス用中間膜に要求される力学強度やガラスへの接着性に加え、低吸水性などの耐水性が求められる。トリエチレングリコールジ（２−エチルヘキサノエート）は低極性かつ高沸点で、ポリビニルアセタールと混合して得られる組成物、およびかかる組成物からなるシートは、力学強度、ガラスへの接着性、および耐水性等の合わせガラス用中間膜に要求される特性をバランスよく発現するため、この分野において可塑剤として特によく用いられる（例えば、特許文献３参照）。
【０００５】
ところで、合わせガラス用中間膜はその生産コストの観点から、一般に押出成形により作製される。前記積層遮音合わせガラス用中間膜は、共押出法により作製されるが、この方法で合わせガラス用中間膜を作製すると、トリムや、組成や厚さが不均一となり製品とできないオフスペック品が一定量発生する。
【０００６】
このようなトリムやオフスペック品は、一般に、再度溶融混練して押出成形することでリサイクルできる。しかし、トリムやオフスペック品として組成の異なるポリビニルアセタール組成物を混合して使用する場合には、得られる合わせガラス用中間膜が不透明になることがあった。特に前記積層遮音合わせガラス用中間膜では、各層を構成するポリビニルアセタール組成物において、平均残存水酸基量の異なるポリビニルアセタールを使用しているため、それらのポリビニルアセタールを相溶させることが困難であり、前記積層遮音合わせガラス用中間膜の作製過程で発生するトリムやオフスペック品をリサイクル使用して得られた合わせガラス用中間膜は、透明性に劣る問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１１−２２５４４９号公報
【特許文献２】特開２０１１−０８４４６８号公報
【特許文献３】ＷＯ２０００／０１８６９８号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかして、本発明の目的は、平均残存水酸基量の異なるポリビニルアセタールを含む場合においても、従来、透明なシートとしてリサイクルすることが困難であった積層遮音合わせガラス用の中間膜のトリム、オフスペック品を原料とした場合であっても、透明性に優れるシートを成形できる、ポリビニルアセタール組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明によれば、上記の目的は、平均残存水酸基量Ｘモル％（Ｘは正数である）のポリビニルアセタール（Ａ）１００質量部に対して、平均残存水酸基量Ｙモル％（Ｙは正数である）でかつ｜Ｘ−Ｙ｜≧３を満たすポリビニルアセタール（Ｂ）３〜１００質量部を含み、かつ、ポリアルキレンオキシドをポリビニルアセタール（Ａ）とポリビニルアセタール（Ｂ）の合計質量に対して０．０５〜０．７５質量倍含有するポリビニルアセタール組成物を提供することで好適に達成される。
【００１０】
本発明のポリビニルアセタール組成物において、Ｘが２０〜４０および／またはＹが１５〜４５であることが好ましく、ＸおよびＹの少なくとも１つが３３以下であることがより好ましく、ＸおよびＹの両方が３３以下であることがさらに好ましい。
【００１１】
本発明のポリビニルアセタール組成物に含まれる全ポリビニルアセタールの平均残存水酸基量が１９〜３３モル％であることが好ましい。
【００１２】
ポリアルキレンオキシドが、水酸基を１〜４個有する化合物であることが好ましい。
【００１３】
ポリアルキレンオキシドの水酸基価に基づく数平均分子量が２００〜２０００であることが好ましい。
【００１４】
ポリアルキレンオキシドの水酸基価が５０〜６００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。
【００１５】
本発明のポリビニルアセタール組成物において、ポリビニルアセタール（Ａ）が、粘度平均重合度１０００〜２５００のポリビニルアルコールをアセタール化して得られたものであることが好ましい。
【００１６】
さらに、本発明は、前記ポリビニルアセタール組成物からなるシート、および該シートを含む合わせガラスに関する。
【発明の効果】
【００１７】
本発明のポリビニルアセタール組成物によれば、平均残存水酸基量の異なるポリビニルアセタール（Ａ）およびポリビニルアセタール（Ｂ）を含む場合であっても、透明性に優れるシートが得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明で使用するポリアルキレンオキシドは、アルコールまたはカルボン酸を開始末端としてアルキレンオキシドを開環付加重合して得られる化合物であることが好ましい。
【００１９】
アルキレンオキシドとしては、入手容易性および得られるポリアルキレンオキシドのポリビニルアセタールとの相溶性の観点から、炭素数２〜２０のものが好ましく、炭素数３〜１０のものがより好ましく、炭素数３〜６のものがさらに好ましく、プロピレンオキシドが特に好ましい。エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２−ブチレンオキシド、イソブチレンオキシド、２，３−ブチレンオキシド、２−プロピルオキシラン、２，２，３−トリメチルオキシラン、２−イソプロピルオキシラン、２−エチル−２−メチルオキシラン、２−エチル−３−メチルオキシラン、シクロペンテンオキシド、シクロヘキセンオキシド、２，２−ジメチル−３−エチルオキシラン、２−ブチルオキシラン、２−メチル−２−プロピルオキシラン、２，３−エポキシ−４−メチルペンタン、２，２，３，３−テトラメチルオキシラン、２，３−ジエチルオキシラン、（２−メチルプロピル）オキシラン 、２−ｔｅｒｔ−ブチルオキシラン、２−メチル−２−（１−メチルエチル）オキシラン、２，２−ジエチルオキシラン、２，３−エポキシヘキサン、（１−メチルプロピル）オキシラン、２−エチル−２，３−ジメチルオキシラン、２−ペンチルオキシラン、２−（２，２−ジメチルプロピル）オキシラン、２−ブチル−３−メチルオキシラン、２−メチル−２−（１−メチルプロピル）オキシラン、２−メチル−２−イソブチルオキシラン、２−エチル−３−プロピルオキシラン、（３−メチルブチル）オキシラン、（２−メチルブチル）オキシラン、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルオキシラン、２，３−エポキシ−２−メチルヘキサン、１−メチルブチルオキシラン、８−オキサビシクロ［５．１．０］オクタン、２−ヘキシルオキシラン、２，３−ジプロピルオキシラン、（３，３−ジメチルブチル）オキシラン、２−メチル−２−ペンチルオキシラン、２，３−エポキシオクタン、１，２−エポキシ−２，４，４−トリメチルペンタン、２−ブチル−３−エチルオキシラン、２，２−ジメチル−３−ブチルオキシラン、２，２−ジメチル−３−ｔｅｒｔ−ブチルオキシラン、２，２，３−トリメチル−３−イソプロピルオキシラン、２，３−ジイソプロピルオキシラン、２−ヘプチルオキシラン、２−ブチル−３−プロピルオキシラン、２−オクチルオキシラン、２，３−ジブチルオキシラン、２−ペンチル−３−プロピルオキシランなどが挙げられる。
【００２０】
アルコールとしては、メタノール、エタノール、ブタノール、ヘキサノール、２−エチル−１−ヘキサノール、フェノールなどの１価アルコール、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールなどの２価アルコール、グリセリンなどの３価アルコールなどが挙げられる。また、カルボン酸としては、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、ヘキサン酸、２−エチルヘキサン酸などの１価カルボン酸、アジピン酸、セバシン酸などの２価カルボン酸が挙げられる。１価アルコール、２価アルコール、３価アルコールなどのアルコールが開始末端のものの場合、耐加水分解性に優れるため好適であり、中でも安価に入手可能で、かつ得られるポリアルキレンオキシドのポリビニルアセタールへの可塑化効果の点で、１，２−プロピレングリコール、２−エチル−１−ヘキサノール、トリエチレングリコール、グリセリンが好ましい。また１価カルボン酸、２価カルボン酸などのカルボン酸が開始末端のものの場合、耐酸化性の観点で好適であり、中でも安価で耐加水分解性に優れる点で、２−エチルヘキサン酸が好ましい。
【００２１】
ポリアルキレンオキシドは、従来公知の方法で製造することができる。すなわち、アルコールまたはカルボン酸を必要に応じて適切な溶剤に溶解し、適当量の触媒およびアルキレンオキシドを添加して反応させる。
【００２２】
また、ポリアルキレンオキシドに含まれる、アルキレンオキシド単位の含有量は特に限定されないが、使用する全てのポリアルキレンオキシドの質量に対する、アルキレンオキシド単位の含有量が３０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることがより好ましく、７０質量％以上であることがさらに好ましい。なお、本発明においては、例えば、１，２−プロピレングリコールにプロピレンオキシドを開環付加重合させた化合物は、プロピレンオキシドが開環付加重合して得られる部分の割合を１００質量％とする。アルキレンオキシド単位の含有量が３０質量％未満であると、得られるシートの透明性が低下する傾向にある。
【００２３】
本発明で使用するポリアルキレンオキシドは、水酸基を有することが好ましい。ポリアルキレンオキシド１分子あたりの水酸基の数は特に限定されないが、４個以下であることが好ましく、３個以下であることがより好ましい。ポリアルキレンオキシド１分子あたりの水酸基の数が４個以下であると、ポリアルキレンオキシドがポリビニルアセタールへの相溶性に優れる傾向にある。
【００２４】
また、本発明で使用するポリアルキレンオキシドが水酸基を有していないと、ポリビニルアセタールとの相溶性が低下したり、ポリビニルアセタール組成物から得られるシートの透明性が低下したりすることがある。なお、本発明で使用するポリアルキレンオキシドは、末端のいずれかまたは両方に水酸基を有している場合がほとんどであるが、末端を酸等で処理したエステル構造とするなど、末端に水酸基を有さないものであってもよい。
【００２５】
本発明で使用するポリアルキレンオキシドの分子量は特に限定されないが、水酸基価に基づく数平均分子量が２００〜２０００であることが好ましく、２２０〜１７００であることがより好ましく、２４０〜１５００であることがさらに好ましい。水酸基価に基づく数平均分子量が２００より小さいと、ポリアルキレンオキシドの沸点が十分に高くない場合があり、揮発性が高いことが問題になることがある。水酸基価に基づく数平均分子量が２０００より大きいと、ポリアルキレンオキシドとポリビニルアセタールとの相溶性が不十分となることがある。水酸基価に基づく数平均分子量は、（ポリアルキレンオキシド１分子あたりの水酸基の数）／（ポリアルキレンオキシド１ｇあたりの水酸基の物質量［ｍｏｌ／ｇ］）＝１０００×（ポリアルキレンオキシド１分子あたりの水酸基の数）／（（ポリアルキレンオキシドの水酸基価）／５６）で得られる値である。ここで、ポリアルキレンオキシドを２種類以上混合して使用する場合のポリアルキレンオキシド１分子あたりの水酸基の数は、その混合物に含まれるポリアルキレンオキシド１分子あたりの平均値を指す。なお、本発明における数平均分子量は、適量のポリプロピレンオキシドサンプルをテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解してＧＰＣ（ゲルパーミッションクロマトグラフィー）を測定し、ポリスチレン換算で求めた値である。
【００２６】
本発明で使用するポリアルキレンオキシドは、１種類を単独で用いても良いし、２種類以上を併用しても良い。２種類以上を併用する場合は、その含有量比も特に限定されない。
【００２７】
本発明で使用するポリアルキレンオキシドの水酸基価は特に限定されないが、ポリビニルアセタール組成物の透明性、ポリビニルアセタールへの相溶性、可塑化効果に優れ、ポリアルキレンオキシドのブリード（滲み出し）を抑制する観点から、５０〜６００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、７０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましく、１００〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇであることがさらに好ましい。水酸基価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇより小さいと、本発明のポリビニルアセタール組成物から得られるシートの透明性が低下することがあり、一方、水酸基価が６００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、ポリアルキレンオキシドとポリビニルアセタールとの相溶性が低下して、シートの透明性が低下したり、またシートからポリアルキレンオキシドがブリード（滲み出し）することがある。ここで、本明細書における水酸基価は、ＪＩＳ  Ｋ１５５７−１（２００７）に記載された方法で測定をして得られる値である。なお、ポリアルキレンオキシドを２種類以上混合して使用する場合の水酸基価は、その混合物（本発明のポリビニルアセタール組成物中と同じ混合比率のポリアルキレンオキシドの混合物）の水酸基価を指す。
【００２８】
本発明のポリビニルアセタール組成物におけるポリアルキレンオキシドの含有量は、ポリビニルアセタール（Ａ）とポリビニルアセタール（Ｂ）の合計質量に対して０．０５〜０．７５質量倍、好ましくは０．０８〜０．７質量倍、より好ましくは０．１〜０．６質量倍である。ポリアルキレンオキシドの含有量が０．０５質量倍より少ないと、得られるポリビニルアセタール組成物から得られるシートの透明性が低下する。一方、０．７５質量倍より多いと、ポリビニルアセタールとポリアルキレンオキシドとの相溶性が低下することがある。
【００２９】
本発明のポリビニルアセタール組成物では、１００質量部のポリビニルアセタール（Ａ）に対してポリビニルアセタール（Ｂ）を３〜１００質量部含み、４〜７０質量部含むことが好ましく、５〜５０質量部含むことがより好ましい。ポリビニルアセタール（Ｂ）の含有量がポリビニルアセタール（Ａ）１００質量部に対して３〜１００質量部の範囲であると、本発明の効果が顕著となる。
【００３０】
また、ポリビニルアセタール（Ａ）の平均残存水酸基量がＸモル％（Ｘは正数である）、ポリビニルアセタール（Ｂ）の平均残存水酸基量がＹモル％（Ｙは正数である）であって、かつ｜Ｘ−Ｙ｜≧３の関係を満たすことで、本発明の効果を奏するポリビニルアセタール組成物が得られる。本発明では、ポリビニルアセタール（Ａ）とポリビニルアセタール（Ｂ）とは、ポリビニルアセタール組成物中において、その含有量の多いものをポリビニルアセタール（Ａ）とし、含有量の少ないものをポリビニルアセタール（Ｂ）とする。本発明のポリビニルアセタール組成物は、ポリビニルアセタール（Ａ）および（Ｂ）以外のポリビニルアセタールが、本発明の効果を損なわない範囲でさらに含まれていてもよい。その場合、全ポリビニルアセタールに占めるポリビニルアセタール（Ａ）の割合は、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは４５質量％以上、さらに好ましくは５０質量％以上であると良い。
【００３１】
本発明のポリビニルアセタール組成物において、ＸおよびＹはそれぞれ正数であり、かつ｜Ｘ−Ｙ｜≧３を満たしていれば特に限定されないが、Ｘは２０〜４０であることが好ましく、２３〜３７がより好ましく、２５〜３３であることがさらに好ましい。またＹは１５〜４５であることが好ましく、１７〜４０がより好ましく、さらに１９〜３３であることがさらに好ましい。また、本発明のポリビニルアセタール組成物が低吸水性（耐水性）に優れるという観点からは、Ｘは３３以下であることが好ましく、３２以下がより好ましく、３１以下がさらに好ましい。Ｙは３３以下であることが好ましく、３２以下がより好ましく、３１以下であることがさらに好ましい。また、ポリビニルアセタール組成物の耐水性を向上させる観点からは、ＸおよびＹの少なくとも１つが３３以下であることが好ましく、ＸおよびＹの両方が３３以下であることがより好ましい。
【００３２】
また、本発明の｜Ｘ−Ｙ｜は３以上であるが、好ましくは３．５以上１５以下、最適には７以上１２以下である。｜Ｘ−Ｙ｜が前記範囲内であると、本発明の効果がより顕著となる。
【００３３】
本発明のポリビニルアセタール組成物に含まれる全ポリビニルアセタールの平均残存水酸基量は特に限定されないが、力学強度、取り扱い性、耐水性の観点からは、１９〜３３モル％であることが好ましく、２１〜３２モル％であることがより好ましく、２３〜３１モル％であることがさらに好ましい。前記範囲内であれば、本発明のポリビニルアセタール組成物の力学強度、耐水性がバランスよく優れる傾向にある。
【００３４】
また、ポリビニルアセタール（Ａ）のビニルエステル単位量は特に限定されないが、０．０１〜２モル％であることが好ましく、０．１〜１．５モル％であることがさらに好ましい。ビニルエステル単位量が０．０１モル％より少ないものは安価に得ることが困難であり、また本発明のポリビニルアセタール組成物の主要成分であるポリビニルアセタール（Ａ）に含まれるビニルエステル単位量が２モル％を超えると、本発明のポリビニルアセタール組成物の耐候性が低下することがある。
【００３５】
また、本発明で使用するポリビニルアセタール（Ｂ）のビニルエステル単位量は特に限定されないが、０．０１〜２０モル％であることが好ましく、０．１〜２０モル％であることがより好ましく、０．１〜１０モル％であることがさらに好ましい。ビニルエステル単位量が０．０１モル％より少ないものは安価に得ることが困難であり、また２０モル％を越えると、本発明のポリビニルアセタール組成物の耐候性が低下することがある。
【００３６】
本発明のポリビニルアセタール（Ａ）、ポリビニルアセタール（Ｂ）の平均残存水酸基量、ビニルエステル単位量、および全ポリビニルアセタールの平均残存水酸基量は、例えばＪＩＳ  Ｋ６７２８など、従来公知の方法に従ってポリビニルアセタール（Ａ）、ポリビニルアセタール（Ｂ）、全ポリビニルアセタールの分析を行うことで測定できる。なお全ポリビニルアセタールの平均残存水酸基量は、本発明のポリビニルアセタール組成物に含まれる全てのポリビニルアセタール（あるいは本発明のポリビニルアセタール組成物中のものと同じ混合比率のポリビニルアセタール）をＪＩＳ  Ｋ６７２８など従来公知の方法で分析して得られる残存水酸基量（ビニルアルコール：モル％）の値である。
【００３７】
本発明で使用するポリビニルアセタールは通常、ポリビニルアルコールを原料として製造される。上記ポリビニルアルコールは従来公知の手法、すなわち酢酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル化合物を重合し、得られた重合体をけん化することによって得ることができる。カルボン酸ビニルエステル化合物を重合する方法としては、溶液重合法、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法など、従来公知の方法を適用することができる。重合開始剤としては、重合方法に応じて、アゾ系開始剤、過酸化物系開始剤、レドックス系開始剤などを適宜選択できる。けん化反応は、従来公知のアルカリ触媒または酸触媒を用いた加アルコール分解反応、加水分解反応などを適用できる。
【００３８】
また、前記ポリビニルアルコールは本発明の主旨に反しない限り、カルボン酸ビニルエステル化合物と他の単量体とを共重合させた共重合体をけん化したものであってもよい。他の単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、ｎ−ブテン、イソブチレンなどのα−オレフィン；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクタデシルなどのアクリル酸エステル；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸オクタデシルなどのメタクリル酸エステル；アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、アクリルアミドプロパンスルホン酸およびその塩、アクリルアミドプロピルジメチルアミン、その塩およびその４級塩、Ｎ−メチロールアクリルアミドおよびその誘導体などのアクリルアミドおよびその誘導体；メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、メタクリルアミドプロパンスルホン酸およびその塩、メタクリルアミドプロピルジメチルアミン、その塩およびその４級塩、Ｎ−メチロールメタクリルアミドおよびその誘導体などのメタクリルアミドおよびその誘導体；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、ｉ−ブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテルなどのビニルエーテル；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのニトリル；塩化ビニル、フッ化ビニルなどのハロゲン化ビニル；塩化ビニリデン、フッ化ビニリデンなどのハロゲン化ビニリデン；酢酸アリル、塩化アリルなどのアリル化合物；マレイン酸エステルまたはマレイン酸無水物、ビニルトリメトキシシランなどのビニルシリル化合物；酢酸イソプロペニル、などが挙げられるがこれらに限定されない。これらの他の単量体を共重合させる場合には、通常、カルボン酸ビニルエステル化合物に対して１０モル％未満の割合で用いられる。
【００３９】
本発明に用いられるポリビニルアセタールの原料となるポリビニルアルコールの粘度平均重合度は特に限定されず、用途に応じて適宜選択されるが、１５０〜３，０００のものが好ましく、２００〜２，５００のものがより好ましい。特に本発明のポリビニルアセタール組成物の主要成分であるポリビニルアセタール（Ａ）およびポリビニルアセタール（Ｂ）の原料として使用するポリビニルアルコールの粘度平均重合度は、１０００〜２５００であることが好ましく、１５００〜２５００であることがより好ましく、１６５０〜２３００であることがさらに好ましい。ポリビニルアルコールの粘度平均重合度が１０００より少ないと、得られる組成物の力学強度が低下することがあり、２５００より多いと得られる組成物の取り扱い性が低下する傾向にある。
【００４０】
本発明に用いられるポリビニルアセタールは、例えば次のような方法によって得ることができるが、これに限定されない。まず濃度３〜３０質量％のポリビニルアルコール水溶液を、８０〜１００℃の温度範囲で保持した後、その温度を１０〜６０分かけて徐々に冷却する。温度が−１０〜３０℃まで低下したところで、アルデヒドおよび酸触媒を添加し、温度を一定に保ちながら、３０〜３００分間アセタール化反応を行う。その後反応液を３０〜２００分かけて２０〜８０℃の温度まで昇温し、その温度を１〜６時間保持する。次に反応液を、必要に応じてアルカリなどの中和剤を添加して中和し、樹脂を水洗、乾燥することにより、本発明で用いるポリビニルアセタールが得られる。
【００４１】
アセタール化反応に用いる酸触媒としては特に限定されず、有機酸および無機酸のいずれでも使用可能であり、例えば、酢酸、パラトルエンスルホン酸、硝酸、硫酸、塩酸等が挙げられる。これらの中でも塩酸、硫酸、硝酸が好ましく用いられる。
【００４２】
アセタール化反応に用いるアルデヒドは特に限定されないが、炭素数１〜８のアルデヒドを用いることが好ましい。炭素数１〜８のアルデヒドとしては、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、ｎ−オクチルアルデヒド、２−エチルヘキシルアルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙げられ、これらは単独で使用されてもよく、２種以上が併用されてもよい。これらの中でも炭素数２〜５のアルデヒド、特にｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド等炭素数４のアルデヒドが入手容易であり、アセタール化反応後に残存するアルデヒドの水洗や乾燥による除去が容易で、また得られるポリビニルアセタールの力学特性に優れるため、好ましく用いられる。すなわち、本発明で用いるポリビニルアセタール（Ａ）およびポリビニルアセタール（Ｂ）はいずれも、ｎ−ブチルアルデヒドを用いてアセタール化反応して得られるポリビニルブチラールであることが好ましい。
【００４３】
本発明のポリビニルアセタール組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、従来公知の酸化防止剤、紫外線吸収剤、その他添加剤を含んでいてもよい。
【００４４】
本発明のポリビニルアセタール組成物を合わせガラス用中間膜など、ガラスとの接着性を適切に調節して使用する用途に用いる場合、接着性改良剤（接着性調整剤）を添加しても良い。接着性改良剤としては、例えば、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸マグネシウム、酪酸マグネシウムなどのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩といった、従来公知の接着性改良剤を使用できる。その添加量も特に限定されず、例えばパンメル試験により得られるパンメル値が目的に応じた値になるように添加量を調節することができる。
【００４５】
本発明のポリビニルアセタール組成物は本発明の効果を損なわない範囲で、ポリビニルアセタールの可塑剤として公知である化合物を含有していてもよい。
【００４６】
本発明のポリビニルアセタール組成物を合わせガラス用中間膜として使用する場合、動的粘弾性測定（後述する実施例参照）で求められるｔａｎδが最大になる温度（ｔａｎδピーク温度）は、通常、６０℃以下であることが好ましく、５０℃以下であることがより好ましく、４０℃以下であることがさらに好ましい。
【００４７】
本発明のポリビニルアセタール組成物は、ポリビニルアセタール（Ａ）、ポリビニルアセタール（Ｂ）、ポリアルキレンオキシド、必要に応じて添加剤の所定量を従来公知の方法で混合することにより得られる。混合方法としては、例えばミキシングロール、プラストミル、押出機などを用いた溶融混練、あるいは各成分を適当な有機溶剤に溶解した後、溶剤を留去する方法などが挙げられるが、これらに限定されない。
【００４８】
本発明のポリビニルアセタール組成物を成形（例えば押出成形、プレス成形など）して得られるシートは透明性に優れ、特に合わせガラス用中間膜用途に好適に使用される。
【００４９】
前記したシートの厚さは特に限定されないが、通常、０．０１〜５ｍｍの範囲が好ましく、０．０５〜３ｍｍの範囲がより好ましく、０．１〜１．６ｍｍの範囲がさらに好ましい。
【００５０】
本発明のシートを合わせガラス用中間膜として使用する場合、本発明のシートと積層させるガラスは特に限定されず、フロート板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入り板ガラス、熱線吸収板ガラスなどの無機ガラスのほか、ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネートなどの従来公知の有機ガラス等を制限なく使用できる。これらは無色、有色、あるいは透明、非透明のいずれであってもよい。これらは単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。また、ガラスの厚みは特に限定されないが、通常、１００ｍｍ以下であることが好ましい。
【００５１】
本発明のシートを合わせガラス用中間膜として使用する場合、シートの表面の形状は特に限定されないが、凹凸構造を形成させたシートであると、当該シートとガラスとを熱圧着する際の泡抜け性に優れるため好ましい。
【００５２】
本発明のシートを用いて得られる合わせガラスもまた、本発明を構成する。かかる合わせガラスは従来公知の方法で製造できる。例えば、真空ラミネーター装置を用いる方法、真空バッグを用いる方法、真空リングを用いる方法、ニップロールを用いる方法等が挙げられる。また上記方法により仮圧着した後に、オートクレーブに投入して本接着する方法も挙げられる。
【００５３】
本発明のシートを合わせガラス用中間膜として使用する場合、本発明の特徴を最大限発現させる観点からは、無機粒子であって分散性の劣るものが、添加されていないかまたは透明性を損なわない程度の少量添加されているポリビニルアセタール組成物を使用して作製されたシートであることが極めて好ましい。そのようなシートを用いて得られる本発明の合わせガラスのヘイズは０．１〜３％であることが好ましく、０．１〜１．５％であることがより好ましく、０．１〜１％であることがさらに好ましく、かかるヘイズ値の範囲を達成するために、本発明のシートと積層させるガラスのヘイズも前記範囲であることが極めて好ましい。
【実施例】
【００５４】
以下に、実施例等により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されない。
【００５５】
（製造例１）
還流冷却器、温度計、イカリ型攪拌翼を備えた５リットルガラス容器に、イオン交換水３６００ｇ、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１：粘度平均重合度１７００、けん化度９９モル％）４００ｇを仕込み、９５℃に昇温してポリビニルアルコールを完全に溶解させた。得られた溶液を１２０ｒｐｍで攪拌下、１０℃まで約３０分かけて徐々に冷却後、ブチルアルデヒド２３０ｇおよび２０質量％塩酸水溶液２００ｍＬを添加し、ブチラール化反応を５０分間行った。その後、６０分かけて６５℃まで昇温し、６５℃にて１２０分間保持した後、室温まで冷却した。得られた樹脂をイオン交換水で洗浄後、水酸化ナトリウム水溶液を添加して残存する酸を中和し、さらに過剰の水で洗浄、乾燥してポリビニルブチラール（ＰＶＢ−１）を得た。得られたＰＶＢ−１をＪＩＳ  Ｋ６７２８に従って分析したところ、平均ブチラール化度（平均アセタール化度）は６９．０モル％、ビニルエステル単位の含有量は１．０モル％であり、平均残存水酸基量は３０．０モル％であった（表１参照）。
【００５６】
（製造例２）
ブチルアルデヒドの使用量を２５０ｇに、また２０質量％塩酸水溶液の使用量を２８０ｍＬに変更した以外は製造例１と同様にしてＰＶＢ−２を得た。ＰＶＢ−２をＪＩＳ  Ｋ６７２８に従って分析したところ、平均ブチラール化度（平均アセタール化度）は７５．８モル％、ビニルエステル単位の含有量は１．０モル％であり、平均残存水酸基量は２３．２モル％であった（表１参照）。
【００５７】
（製造例３）
ブチルアルデヒドの使用量を２０６ｇに変更した以外は製造例１と同様にしてＰＶＢ−３を得た。ＰＶＢ−３をＪＩＳ  Ｋ６７２８に従って分析したところ、平均ブチラール化度（平均アセタール化度）は６１．７モル％、ビニルエステル単位の含有量は０．９モル％であり、平均残存水酸基量は３７．４モル％であった（表１参照）。
【００５８】
（製造例４）
ＰＶＡ−１の代わりに４００ｇのＰＶＡ−２（粘度平均重合度１７００、けん化度８７モル％）を使用し、またブチルアルデヒドの使用量を２５８ｇに変更した以外は製造例１と同様にしてＰＶＢ−４を得た。ＰＶＢ−４をＪＩＳ  Ｋ６７２８に従って分析したところ、平均ブチラール化度（平均アセタール化度）は７３．８モル％、ビニルエステル単位の含有量は６．８モル％であり、平均残存水酸基量は１９．４モル％であった（表１参照）。
【００５９】
（製造例５）
ＰＶＡ−１の代わりに４００ｇのＰＶＡ−３（粘度平均重合度１７００、けん化度９１モル％）を使用し、またブチルアルデヒドの使用量を２３０ｇに変更した以外は製造例１と同様にしてＰＶＢ−５を得た。ＰＶＢ−５をＪＩＳ  Ｋ６７２８に従って分析したところ、平均ブチラール化度（平均アセタール化度）は６６．８モル％、ビニルエステル単位の含有量は８．４モル％であり、平均残存水酸基量は２４．８モル％であった（表１参照）。
【００６０】
（製造例６）
ＰＶＡ−１の代わりに４００ｇのＰＶＡ−４（粘度平均重合度１７００、けん化度９０モル％）を使用し、またブチルアルデヒドの使用量を２３８ｇに変更した以外は製造例１と同様にしてＰＶＢ−６を得た。ＰＶＢ−６をＪＩＳ  Ｋ６７２８に従って分析したところ、平均ブチラール化度（平均アセタール化度）は７０．３モル％、ビニルエステル単位の含有量は９．０モル％であり、平均残存水酸基量は２０．７モル％であった（表１参照）。
【００６１】
（製造例７）
ブチルアルデヒドの使用量を２１２ｇに変更した以外は製造例１と同様にしてＰＶＢ−７を得た。ＰＶＢ−７をＪＩＳ  Ｋ６７２８に従って分析したところ、平均ブチラール化度（平均アセタール化度）は６５．２モル％、ビニルエステル単位の含有量は０．８モル％であり、平均残存水酸基量は３４．０モル％であった（表１参照）。
【００６２】
（製造例８）
ブチルアルデヒドの使用量を２７０ｇに変更した以外は製造例６と同様にしてＰＶＢ−８を得た。ＰＶＢ−８をＪＩＳ  Ｋ６７２８に従って分析したところ、平均ブチラール化度（平均アセタール化度）は７３．９モル％、ビニルエステル単位の含有量は９．１モル％であり、平均残存水酸基量は１７．０モル％であった（表１参照）。
【００６３】
【表１】
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【００６４】
（参考例１）
ＰＶＢ−１を１００質量部、ＰＶＢ−２を１５質量部、ポリエステル−１（ＰＥｓ−１：アジピン酸と３−メチル−１，５−ペンタンジオールの縮合重合体であるポリエステルジオール。ポリエステル１分子あたりの水酸基の数：２、水酸基価に基づく数平均分子量：５００、平均水酸基価：２２４ｍｇＫＯＨ／ｇ、示差走査熱量計で測定した融点：−２０℃未満）４０質量部をビーカー内で撹拌し、混合した後、得られた混合物をラボプラストミルで溶融混練（１５０℃、７分）して、ポリビニルアセタール組成物−１を得た。なお、全ポリビニルアセタールの平均残存水酸基量は２９．１モル％である。ポリビニルアセタール組成物の組成を表２に示す。
【００６５】
（シート吸水性評価）
ポリビニルアセタール組成物−１を１０ｃｍ×１０ｃｍ×０．８ｍｍの型枠内で熱プレスしてシート−１を得た。シート−１を２５℃、６０％ＲＨで２４時間調湿したところ、その吸水率は２．０質量％であった。なお吸水率は、調湿後のシート−１のサンプル０．５ｇを、三菱化学アナリティック製カールフィッシャー水分計（容量法水分計：ＫＦ−２００と、水分気化装置：ＶＡ−２００を組み合わせて使用）で、２００℃で１０分間加熱し、その間に気化した水分を定量することで測定した。結果を表３に示す。
【００６６】
（高湿度保管時の白濁、ブリード評価）
シート−１を、２３℃、９０％ＲＨの条件で２週間処理し、処理後のシートの白濁有無、シート−１に含まれる成分のブリードの有無を確認したが、白濁およびブリードはいずれも見られなかった。結果を表３に示す。
【００６７】
（動的粘弾性）
シート−１を３ｍｍ幅で切断し、動的粘弾性測定を行った（引っ張りモード、周波数０．３Ｈｚ、−２０℃から測定を開始し、３℃／分で昇温した。１００℃まで昇温したところで測定を終了した）。測定範囲内でｔａｎδが最大になる温度（ｔａｎδピーク温度）は２５℃であった。結果を表３に示す。
【００６８】
（合わせガラスの作製）
シート−１を１０ｃｍ×１０ｃｍ×３．２ｍｍのフロートガラス（ヘイズ０．１％程度）２枚に挟んでバキュームバック内で仮圧着後、オートクレーブで１４０℃、１２ＭＰａ、４０分処理して合わせガラス−１を得た。得られた合わせガラス−１のヘイズを測定したところ、０．４％であった。結果を表３に示す。
【００６９】
（参考例２）
ＰＶＢ−２の代わりにＰＶＢ−４を１５質量部使用した以外は参考例１と同様にしてポリビニルアセタール組成物−３、シート−３、合わせガラス−３を得た。なお、全ポリビニルアセタールの平均残存水酸基量は２８．６モル％であった。得られたシート−３および合わせガラス−３を参考例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表２に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表３に示す。
【００７０】
（参考例３）
ＰＥｓ−１の添加量を３質量部に変更し、さらに３Ｇ８を３８質量部添加した以外は参考例２と同様にして比較例組成物−１、比較例シート−１、比較例合わせガラス−１を得た。得られた比較例シート−１および比較例合わせガラス−１を参考例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表８に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表９に示す。
【００７１】
（比較例２）
ＰＥｓ−１を添加しない以外は比較例１と同様にして比較例組成物−２、比較例シート−２、比較例合わせガラス−２を得た。得られた比較例シート−２および比較例合わせガラス−２を参考例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表８に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表９に示す。
【００７２】
（実施例４３）
ＰＶＢ−１を１００質量部、ＰＶＢ−２を１５質量部、ポリプロピレンオキシド−１（ＰＰＯ−１：１，２−プロピレングリコールにプロピレンオキシドを開環付加重合させたもの。ポリプロピレンオキシド１分子あたりの水酸基の数：２、水酸基価に基づく数平均分子量：４００、平均水酸基価：２８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、プロピレンオキシド単位の含有量：１００質量％）３８質量部を使用した以外は参考例１と同様にしてポリビニルアセタール組成物−４３、シート−４３、合わせガラス−４３を得た。なお、全ポリビニルアセタールの平均残存水酸基量は２９．１モル％であった。得られたシート−４３および合わせガラス−４３を参考例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表２に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表４に示す。
【００７３】
（実施例４４）
ＰＶＢ−２の代わりにＰＶＢ−３を１５質量部使用した以外は実施例４３と同様にしてポリビニルアセタール組成物−４４、シート−４４、合わせガラス−４４を得た。なお、全ポリビニルアセタールの平均残存水酸基量は３１．０モル％であった。得られたシート−４４および合わせガラス−４４を参考例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表２に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表４に示す。
【００７４】
（実施例４５）
ＰＶＢ−２の代わりにＰＶＢ−４を１５質量部使用した以外は実施例４３と同様にしてポリビニルアセタール組成物−４５、シート−４５、合わせガラス−４５を得た。なお、全ポリビニルアセタールの平均残存水酸基量は２８．６モル％であった。得られたシート−４５および合わせガラス−４５を参考例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表２に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表４に示す。
【００７５】
（実施例４６）
ＰＶＢ−２の代わりにＰＶＢ−４を５質量部使用し、ＰＰＯ−１の使用量を３５質量部に変更した以外は実施例４３と同様にしてポリビニルアセタール組成物−４６、シート−４６、合わせガラス−４６を得た。なお、全ポリビニルアセタールの平均残存水酸基量は２９．５モル％であった。得られたシート−４６および合わせガラス−４６を参考例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表２に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表４に示す。
【００７６】
（実施例４７）
ＰＶＢ−２の代わりにＰＶＢ−４を４０質量部使用し、ＰＰＯ−１の使用量を４７質量部に変更した以外は実施例４３と同様にしてポリビニルアセタール組成物−４７、シート−４７、合わせガラス−４７を得た。なお、全ポリビニルアセタールの平均残存水酸基量は２７．０モル％であった。得られたシート−４７および合わせガラス−４７を参考例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表２に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表４に示す。
【００７７】
（実施例４８）
ＰＶＢ−２の代わりにＰＶＢ−４を８０質量部使用し、ＰＰＯ−１の使用量を６０質量部に変更した以外は実施例４３と同様にしてポリビニルアセタール組成物−４８、シート−４８、合わせガラス−４８を得た。なお、全ポリビニルアセタールの平均残存水酸基量は２５．３モル％であった。得られたシート−４８および合わせガラス−４８を参考例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表２に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表４に示す。
【００７８】
（実施例４９）
ＰＶＢ−２の代わりにＰＶＢ−５を１５質量部使用した以外は実施例４３と同様にしてポリビニルアセタール組成物−４９、シート−４９、合わせガラス−４９を得た。なお、全ポリビニルアセタールの平均残存水酸基量は２９．３モル％であった。得られたシート−４９および合わせガラス−４９を参考例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表２に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表４に示す。
【００７９】
（実施例５０）
ＰＶＢ−２の代わりにＰＶＢ−６を１５質量部使用した以外は実施例４３と同様にしてポリビニルアセタール組成物−５０、シート−５０、合わせガラス−５０を得た。なお、全ポリビニルアセタールの平均残存水酸基量は２８．８モル％であった。得られたシート−５０および合わせガラス−５０を参考例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表２に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表４に示す。
【００８０】
（実施例５１）
ＰＶＢ−２の代わりにＰＶＢ−７を１５質量部使用した以外は実施例４３と同様にしてポリビニルアセタール組成物−５１、シート−５１、合わせガラス−５１を得た。なお、全ポリビニルアセタールの平均残存水酸基量は３０．５モル％であった。得られたシート−５１および合わせガラス−５１を参考例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表２に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表４に示す。
【００８１】
（実施例５２）
ＰＶＢ−２の代わりにＰＶＢ−８を１５質量部使用した以外は実施例４３と同様にしてポリビニルアセタール組成物−５２、シート−５２、合わせガラス−５２を得た。なお、全ポリビニルアセタールの平均残存水酸基量は２８．３モル％であった。得られたシート−５２および合わせガラス−５２を参考例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表２に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表４に示す。
【００８２】
（実施例５３）
ＰＶＢ−１の代わりにＰＶＢ−７を１００質量部、またＰＶＢ−２の代わりにＰＶＢ−３を６０質量部使用し、またＰＰＯ−１の使用量を５３質量部に変更した以外は実施例４３と同様にしてポリビニルアセタール組成物−５３、シート−５３、合わせガラス−５３を得た。なお、全ポリビニルアセタールの平均残存水酸基量は３５．３モル％であった。得られたシート−５３および合わせガラス−５３を参考例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表２に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表４に示す。
【００８３】
（実施例５４）
ＰＰＯ−１の使用量を２７質量部に変更した以外は実施例４５と同様にしてポリビニルアセタール組成物−５４、シート−５４、合わせガラス−５４を得た。得られたシート−５４および合わせガラス−５４を参考例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表２に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表４に示す。
【００８４】
（実施例５５）
ＰＰＯ−１の使用量を１３質量部に変更した以外は実施例４５と同様にしてポリビニルアセタール組成物−５５、シート−５５、合わせガラス−５５を得た。得られたシート−５５および合わせガラス−５５を参考例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表２に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表４に示す。
【００８５】
（実施例５６）
ＰＰＯ−１の使用量を２０質量部に変更し、さらに３Ｇ８を２０質量部添加した以外は実施例４５と同様にしてポリビニルアセタール組成物−５６、シート−５６、合わせガラス−５６を得た。得られたシート−５６および合わせガラス−５６を参考例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表２に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表４に示す。
【００８６】
（実施例５７）
ＰＰＯ−１の使用量を１２質量部に変更し、さらに３Ｇ８を３０質量部添加した以外は実施例４５と同様にしてポリビニルアセタール組成物−５７、シート−５７、合わせガラス−５７を得た。得られたシート−５７および合わせガラス−５７を参考例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表２に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表４に示す。
【００８７】
（実施例５８）
ＰＰＯ−１の使用量を８質量部に変更し、さらに３Ｇ８を３３質量部添加した以外は実施例４５と同様にしてポリビニルアセタール組成物−５８、シート−５８、合わせガラス−５８を得た。得られたシート−５８および合わせガラス−５８を参考例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表２に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表４に示す。
【００８８】
（実施例５９）
ＰＰＯ−１の代わりにポリプロピレンオキシド−２（ＰＰＯ−２：１，２−プロピレングリコールにプロピレンオキシドを開環付加重合させたもの。ポリプロピレンオキシド１分子あたりの水酸基の数：２、水酸基価に基づく数平均分子量：８００、平均水酸基価：１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、プロピレンオキシド単位の含有量：１００質量％。）４５質量部を使用した以外は実施例４５と同様にしてポリビニルアセタール組成物−５９、シート−５９、合わせガラス−５９を得た。得られたシート−５９および合わせガラス−５９を参考例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表２に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表４に示す。
【００８９】
（実施例６０）
ＰＰＯ−１の代わりにポリプロピレンオキシド−３（ＰＰＯ−３：１，２−プロピレングリコールにプロピレンオキシドを開環付加重合させたもの。ポリプロピレンオキシド１分子あたりの水酸基の数：２、水酸基価に基づく数平均分子量：１５００、平均水酸基価：７５ｍｇＫＯＨ／ｇ、プロピレンオキシド単位の含有量：１００質量％。）５５質量部を使用した以外は実施例４５と同様にしてポリビニルアセタール組成物−６０、シート−６０、合わせガラス−６０を得た。得られたシート−６０および合わせガラス−６０を参考例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表２に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表４に示す。
【００９０】
（実施例６１）
ＰＰＯ−１の代わりにＰＰＯ−２を２３質量部使用し、さらに３Ｇ８を２０質量部添加した以外は実施例４５と同様にしてポリビニルアセタール組成物−６１、シート−６１、合わせガラス−６１を得た。得られたシート−６１および合わせガラス−６１を参考例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表２に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表４に示す。
【００９１】
（実施例６２）
ＰＰＯ−１の代わりにポリプロピレンオキシド−４（ＰＰＯ−４：２−エチル−１−ヘキサノールにプロピレンオキシドを開環付加重合させたもの。ポリプロピレンオキシド１分子あたりの水酸基の数：１、水酸基価に基づく数平均分子量：５００、平均水酸基価：１１２ｍｇＫＯＨ／ｇ、プロピレンオキシドが開環付加重合して得られる部分の割合：７４質量％。）４０質量部を使用した以外は実施例４５と同様にしてポリビニルアセタール組成物−６２、シート−６２、合わせガラス−６２を得た。得られたシート−６２および合わせガラス−６２を参考例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表２に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表４に示す。
【００９２】
（実施例６３）
ＰＰＯ−１の代わりにポリプロピレンオキシド−５（ＰＰＯ−５：トリエチレングリコールにプロピレンオキシドを開環付加重合させたもの。ポリプロピレンオキシド１分子あたりの水酸基の数：２、水酸基価に基づく数平均分子量：７５０、平均水酸基価：１４９ｍｇＫＯＨ／ｇ、プロピレンオキシド単位の含有量：８０質量％。）４５質量部を使用した以外は実施例４５と同様にしてポリビニルアセタール組成物−６３、シート−６３、合わせガラス−６３を得た。得られたシート−６３および合わせガラス−６３を参考例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表２に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表４に示す。
【００９３】
（実施例６４）
ＰＰＯ−１の代わりにポリプロピレンオキシド−６（ＰＰＯ−６：２−エチルヘキサン酸にプロピレンオキシドを開環付加重合させたもの。ポリプロピレンオキシド１分子あたりの水酸基の数：１、水酸基価に基づく数平均分子量：４５０、平均水酸基価：１２４ｍｇＫＯＨ／ｇ、プロピレンオキシド単位の含有量：６８質量％。）４０質量部を使用した以外は実施例４５と同様にしてポリビニルアセタール組成物−６４、シート−６４、合わせガラス−６４を得た。得られたシート−６４および合わせガラス−６４を参考例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表２に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表４に示す。
【００９４】
（実施例６５）
ＰＰＯ−１の代わりにＰＰＯ−６を２３質量部使用し、さらに３Ｇ８を２２質量部添加したこと以外は実施例４５と同様にしてポリビニルアセタール組成物−６５、シート−６５、合わせガラス−６５を得た。得られたシート−６５および合わせガラス−６５を参考例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表２に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表４に示す。
【００９５】
（実施例６６）
ＰＰＯ−１の代わりにポリプロピレンオキシド−７（ＰＰＯ−７：グリセリンにプロピレンオキシドを開環付加重合させたもの。ポリプロピレンオキシド１分子あたりの水酸基の数：３、水酸基価に基づく数平均分子量：５００、平均水酸基価：３３６ｍｇＫＯＨ／ｇ、プロピレンオキシド単位の含有量：８２質量％。）４２質量部を使用した以外は実施例４５と同様にしてポリビニルアセタール組成物−６６、シート−６６、合わせガラス−６６を得た。得られたシート−６６および合わせガラス−６６を参考例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表２に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表４に示す。
【００９６】
（比較例７）
ＰＰＯ−１の添加量を３質量部に変更し、さらに３Ｇ８を３８質量部添加した以外は実施例４５と同様にして比較例組成物−７、比較例シート−７、比較例合わせガラス−７を得た。得られた比較例シート−７および比較例合わせガラス−７を参考例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表３に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表４に示す。
【００９７】
（比較例８）
ＰＰＯ−１を添加しなかったこと、また３Ｇ８を４０質量部添加した以外は実施例５３と同様にして比較例組成物−８、比較例シート−８、比較例合わせガラス−８を得た。得られた比較例シート−８および比較例合わせガラス−８を参考例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表３に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表４に示す。
【００９８】
（比較例９）
ＰＰＯ−１を添加しなかったこと、また３Ｇ８を１３質量部添加した以外は実施例５６と同様にして比較例組成物−９、比較例シート−９、比較例合わせガラス−９を得た。得られた比較例シート−９および比較例合わせガラス−９を参考例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表３に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表４に示す。
【００９９】
（比較例１０）
ＰＰＯ−３を添加しなかったこと、また３Ｇ８を５５質量部添加した以外は実施例６０と同様にして比較例組成物−１０、比較例シート−１０、比較例合わせガラス−１０を得た。得られた比較例シート−１０および比較例合わせガラス−１０を参考例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表３に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表４に示す。
【０１００】
（比較例１１）
ＰＰＯ−１の添加量を１００質量部に変更した以外は実施例４５と同様にして比較例組成物−１１を得た。比較例組成物−１１では、ポリビニルアセタールとＰＰＯ−１が完全には相溶しておらず、ＰＰＯ−１がブリード（滲み出し）していた。ポリビニルアセタール組成物の組成を表３に示す。
【０１０１】
【表２】
2018066015.tif 000003
【０１０２】
【表３】
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【０１０３】
【表４】
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【０１０４】
表４より明らかな通り、本発明のポリビニルアセタール組成物は必須成分として、ポリアルキレンオキシドを本発明で規定する範囲の質量部含有することにより、得られるシートは透明性に優れる。したがって、本発明のポリビニルアセタール組成物は、シート状に成形することで、合わせガラス用中間膜として好適に使用することができる。