(57)【要約】  【課題】本発明は、はく離力およびゴム付きがいずれも良好となり、優れた帆布接着性を有するコンベヤベルト用コートゴム組成物、積層体およびコンベヤベルトを提供することを課題とする。  【解決手段】ジエン系ゴム成分と、ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィドと、シリカと、クレゾールホルムアルデヒド樹脂と、変性エーテル化メチロールメラミンとを含有し、ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィド、シリカ、クレゾールホルムアルデヒド樹脂および変性エーテル化メチロールメラミンの含有量がいずれも所定の範囲となるコンベヤベルト用コートゴム組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジエン系ゴム成分と、ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィドと、シリカと、クレゾールホルムアルデヒド樹脂と、変性エーテル化メチロールメラミンとを含有し、
前記ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィドの含有量が、前記ジエン系ゴム成分１００質量部に対して０．２５質量部以上３．０質量部以下であり、
前記シリカの含有量が、前記ジエン系ゴム成分１００質量部に対して５．０質量部以上１５．０質量部以下であり、
前記クレゾールホルムアルデヒド樹脂の含有量が、前記ジエン系ゴム成分１００質量部に対して１質量部以上５質量部以下であり、
前記変性エーテル化メチロールメラミンの含有量が、前記ジエン系ゴム成分１００質量部に対して１質量部以上４質量部以下である、コンベヤベルト用コートゴム組成物。
【請求項２】
コンベヤベルトのカバーゴムと帆布との間、および、帆布と帆布との間、のいずれか一方または両方のコートゴム形成材料として用いられる、請求項１に記載のコンベヤベルト用コートゴム組成物。
【請求項３】
帆布と、前記帆布の両面に設けられるコートゴム層とを有する積層体であって、
前記コートゴム層が、請求項２に記載のコンベヤベルト用コートゴム組成物を用いて形成されるゴム層である、積層体。
【請求項４】
前記帆布が、ナイロン繊維またはポリエステル繊維からなる帆布である、請求項３に記載の積層体。
【請求項５】
上面カバーゴム層と、請求項３または４に記載の積層体と、下面カバーゴム層とを有する、コンベヤベルト。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、コンベヤベルト用コートゴム組成物、積層体およびコンベヤベルトに関する。
【背景技術】
【０００２】
通常のコンベヤベルトは、運搬物が載置される上面カバーゴム層と、駆動プーリやローラ等に接触する下面カバーゴム層とを有し、また、これらのゴム層によって挟持された補強層を有している。
ここで、補強層は、一般的に、補強用コードを帆布状に織成した帆布をコートゴムでコーティングしたものが用いられている。
また、補強層は、一般的に、帆布の両側にコートゴムを接着させた構成を有するため、コンベヤベルトを構成するカバーゴムと帆布との間、または、帆布と帆布との間にはコートゴム形成材料が用いられている。
【０００３】
このようなコートゴム形成材料として、例えば、特許文献１には、「ジエン系ゴム成分と、ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィドと、レゾルシンホルムアルデヒド樹脂と、ヘキサメトキシメチル化メラミンとを含み、前記ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィドの含有量は、前記ジエン系ゴム成分１００質量部に対して０．２５質量部以上３．０質量部以下であり、前記レゾルシンホルムアルデヒド樹脂の含有量は、前記ジエン系ゴム成分１００質量部に対して１質量部以上５質量部以下であり、前記ヘキサメトキシメチル化メラミンの含有量は、前記ジエン系ゴム成分１００質量部に対して１質量部以上４質量部以下であることを特徴とするコンベヤベルト用コートゴム組成物。」が記載されている（［請求項１］）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１４−２１０６４０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明者は、特許文献１に記載されたコンベヤベルト用コートゴム組成物について検討したところ、帆布とコートゴムとの接着性（以下、「帆布接着性」ともいう。）に関して、ゴム付きは良好であることが分かったが、はく離力については改善の余地があることが明らかとなった。
【０００６】
そこで、本発明は、はく離力およびゴム付きがいずれも良好となり、優れた帆布接着性を有するコンベヤベルト用コートゴム組成物、積層体およびコンベヤベルトを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、ジエン系ゴム成分と、ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィドと、シリカと、クレゾールホルムアルデヒド樹脂と、変性エーテル化メチロールメラミンとを所定量配合したゴム組成物が、優れた帆布接着性を示すことを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明者は、以下の構成により上記課題が解決できることを見出した。
【０００８】
［１］  ジエン系ゴム成分と、ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィドと、シリカと、クレゾールホルムアルデヒド樹脂と、変性エーテル化メチロールメラミンとを含有し、
上記ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィドの含有量が、上記ジエン系ゴム成分１００質量部に対して０．２５質量部以上３．０質量部以下であり、
上記シリカの含有量が、上記ジエン系ゴム成分１００質量部に対して５．０質量部以上１５．０質量部以下であり、
上記クレゾールホルムアルデヒド樹脂の含有量が、上記ジエン系ゴム成分１００質量部に対して１質量部以上５質量部以下であり、
上記変性エーテル化メチロールメラミンの含有量が、上記ジエン系ゴム成分１００質量部に対して１質量部以上４質量部以下である、コンベヤベルト用コートゴム組成物。
［２］  コンベヤベルトのカバーゴムと帆布との間、および、帆布と帆布との間、のいずれか一方または両方のコートゴム形成材料として用いられる、［１］に記載のコンベヤベルト用コートゴム組成物。
［３］  帆布と、上記帆布の両面に設けられるコートゴム層とを有する積層体であって、上記コートゴム層が、［２］に記載のコンベヤベルト用コートゴム組成物を用いて形成されるゴム層である、積層体。
［４］  上記帆布が、ナイロン繊維またはポリエステル繊維からなる帆布である、［３］に記載の積層体。
［５］  上面カバーゴム層と、［３］または［４］に記載の積層体と、下面カバーゴム層とを有する、コンベヤベルト。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、はく離力およびゴム付きがいずれも良好となり、優れた帆布接着性を有するコンベヤベルト用コートゴム組成物、積層体およびコンベヤベルトを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は、本発明の積層体の好適な実施態様の一例を模式的に示した長手方向の断面図である。
【図２】図２は、本発明のコンベヤベルトの好適な実施態様の一例を模式的に示した長手方向の断面図である。
【図３】図３は、実施例の２層はく離試験に用いた接着試験体を説明する断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明について詳細に説明する。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
【００１２】
［コンベヤベルト用コートゴム組成物］
本発明のコンベヤベルト用コートゴム組成物（以下、「本発明のゴム組成物」と略す。）は、ジエン系ゴム成分と、ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィドと、シリカと、クレゾールホルムアルデヒド樹脂と、変性エーテル化メチロールメラミンとを含有する。
また、上記ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィドの含有量は、上記ジエン系ゴム成分１００質量部に対して０．２５質量部以上３．０質量部以下である。
また、上記シリカの含有量は、上記ジエン系ゴム成分１００質量部に対して５．０質量部以上１５．０質量部以下である。
また、上記クレゾールホルムアルデヒド樹脂の含有量は、上記ジエン系ゴム成分１００質量部に対して１質量部以上５質量部以下である。
また、上記変性エーテル化メチロールメラミンの含有量は、上記ジエン系ゴム成分１００質量部に対して１質量部以上４質量部以下である。
【００１３】
本発明においては、ジエン系ゴム成分と、ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィドと、シリカと、クレゾールホルムアルデヒド樹脂と、変性エーテル化メチロールメラミンとをそれぞれ上述した含有量で配合することにより、はく離力およびゴム付きがいずれも良好となり、優れた帆布接着性を示す。
これは、詳細には明らかではないが、後述する比較例４および６と実施例１との対比からも推察できる通り、クレゾールホルムアルデヒド樹脂がメチル基を有し、かつ、変性エーテル化メチロールメラミンがメチロール基（−ＣＨ２ＯＨ）を有していることにより、これらの反応性が向上し、より強い接着効果が発現したと考えられる。
【００１４】
＜ジエン系ゴム成分＞
本発明のゴム組成物が含有するジエン系ゴム成分は、硫黄加硫が可能なゴムであれば特に限定されない。
硫黄加硫が可能なゴムは、硫黄を用いて加硫できるゴムであり、例えば、天然ゴム、合成ゴム、または、これらの混合物等が挙げられる。
硫黄加硫が可能なゴムとしては、具体的には、例えば、天然ゴム、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、１，２−ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム等が挙げられ、これらを１種類で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００１５】
これらのゴムのうち、高温加硫後や高温履歴後の帆布接着性も良好となる理由から、天然ゴムを用いることが好ましく、天然ゴムとともに、スチレン−ブタジエン共重合体ゴムおよび／またはブタジエンゴムとを併用することがより好ましく、天然ゴムおよびスチレン−ブタジエン共重合体ゴムを併用することが更に好ましい。
【００１６】
＜ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィド＞
本発明のゴム組成物が含有するジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィドは、チアゾール構造を有する化合物であり、下記式（１）で表される化合物である。
【００１７】
【化１】
2018167955.tif 000002
【００１８】
ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィドとしては、市販品を用いることができ、具体的には、例えば、ノクセラー ＤＭ−Ｐ（ＤＭ）（大内新興化学工業社製）等を用いることができる。
【００１９】
本発明においては、ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィドの含有量は、上述したジエン系ゴム成分１００質量部に対して０．２５質量部以上３．０質量部以下であり、加硫反応が促進され、また、帆布接着性がより良好となる理由から、０．５質量部以上２．５質量部以下であることが好ましい。
【００２０】
＜シリカ＞
本発明のゴム組成物が含有するシリカは特に限定されず、タイヤ等の用途でゴム組成物に配合されている従来公知の任意のシリカを用いることができる。
上記シリカとしては、具体的には、例えば、ヒュームドシリカ、焼成シリカ、沈降シリカ、粉砕シリカ、溶融シリカ、コロイダルシリカ等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２１】
本発明においては、帆布接着性がより良好となる理由から、シリカのＢＥＴ比表面積が５０〜２５０ｍ２／ｇであることが好ましく、８０〜２２０ｍ２／ｇであることがより好ましい。
ここで、ＢＥＴ比表面積は、シリカ表面への窒素ガスの吸着量をＪＩＳ Ｚ８８３０：２０１３「ガス吸着による粉体（固体）の比表面積測定方法」に従って測定した値である。
【００２２】
本発明においては、シリカの含有量は、上述したジエン系ゴム成分１００質量部に対して５．０質量部以上１５．０質量部以下であり、８質量部以上１２質量部以下であることが好ましい。
【００２３】
＜クレゾールホルムアルデヒド樹脂＞
本発明のゴム組成物が含有するクレゾールホルムアルデヒド樹脂は、クレゾールとホルムアルデヒドとの縮合反応により得られるフェノール系樹脂の一種である。
縮合反応に用いるクレゾールとしては、ｍ−クレゾールであることが好ましい。
【００２４】
クレゾールホルムアルデヒド樹脂としては、工業用ゴム組成物に通常使用されるものを用いることができる。
また、クレゾールホルムアルデヒド樹脂としては、市販品を用いることができ、具体的には、例えば、下記式で表されるスミカノール（登録商標、以下同様。）６１０〔住友化学社製〕などが挙げられる。なお、下記式中、ｎは、１６または１７である。
【化２】
2018167955.tif 000003
【００２５】
本発明においては、クレゾールホルムアルデヒド樹脂の含有量は、上述したジエン系ゴム成分１００質量部に対して１質量部以上５質量部以下であり、帆布接着性がより良好となる理由から、１質量部以上４質量部以下であることが好ましく、２量部以上４質量部以下であることがより好ましい。
【００２６】
＜変性エーテル化メチロールメラミン＞
本発明のゴム組成物が含有する変性エーテル化メチロールメラミンは、ヘキサメチロールメラミンペンタメチルエーテル（ＨＭＭＰＭＥ）の部分縮合物であり、従来公知のメチレンドナーの１種である。
【００２７】
変性エーテル化メチロールメラミンとしては、工業用ゴム組成物に通常使用されるものを用いることができる。
また、変性エーテル化メチロールメラミンとしては、市販品を用いることができ、具体的には、例えば、スミカノール５０７ＡＰ（住友化学社製）などが挙げられる。
【００２８】
本発明においては、変性エーテル化メチロールメラミンの含有量は、上述したジエン系ゴム成分１００質量部に対して１質量部以上４質量部以下であり、帆布接着性がより良好となる理由から、２質量部以上４質量部以下であることが好ましい。
【００２９】
＜硫黄＞
本発明のゴム組成物は、さらに硫黄を含むことが好ましい。
硫黄は、加硫剤として従来公知の硫黄を用いることができ、例えば、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、表面処理硫黄、不溶性硫黄等のように市販されている従来公知のものを用いることができる。
【００３０】
本発明においては、硫黄を含有する場合の含有量は、上述したジエン系ゴム成分１００質量部に対して３質量部以下であることが好ましく、０．１質量部以上３質量部以下であることがより好ましく、０．１質量部以上２．５質量部以下であることが更に好ましい。
【００３１】
本発明のゴム組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて各種の添加剤を含有することができる。
添加剤としては、例えば、カーボンブラック等の充填剤；亜鉛華、ステアリン酸等の加硫促進助剤；フェノール系、ワックス系等の老化防止剤；植物油系、鉱物油系等の軟化剤；などの通常用いられる配合剤等が挙げられ、これらを１種単独で含有してもよく、２種以上を含有していてもよい。
また、添加剤等は一般的な方法で混練して組成物とし、加硫または架橋するのに使用することができる。これらの添加剤の配合量は本実施形態の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。
【００３２】
本発明のゴム組成物を製造する方法は特に限定されず、例えば、上述したジエン系ゴム成分、ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィド、シリカ、クレゾールホルムアルデヒド樹脂、および、変性エーテル化メチロールメラミン、ならびに、任意の硫黄、充填剤、加硫促進助剤、老化防止剤、軟化剤等を適宜選択して所定量添加し、ロールミルまたはバンバリミキサー等を用いて、所定の温度で所定の時間混練する方法が挙げられる。
【００３３】
また、本発明のゴム組成物は、コートゴム形成材料として、コンベヤベルトのカバーゴムと帆布との間、および、帆布と帆布との間、のいずれか一方または両方の接着に好適に用いることができる。
【００３４】
［積層体］
本発明の積層体は、帆布と、上記帆布の両面に設けられるコートゴム層とを有する積層体であって、上記コートゴム層が上述した本発明のゴム組成物を用いて形成される積層体である。
【００３５】
次に、図１を用いて、本発明の積層体の好適な実施態様の一例を説明する。
図１に示す積層体１０は、本発明のゴム組成物を用いて形成されるコートゴム層１１と帆布１２とを有しており、コートゴム層１１ａ、１１ｂおよび１１ｃの各層間に、帆布１２ａおよび１２ｂを配設した積層体である。
すなわち、図１に示す積層体１０は、コートゴム層１１と帆布１２とを交互に積層したものであり、帆布１２の両側にコートゴム層１１を接着させた構成を有する。
なお、本発明の積層体は、図１に示すようなコートゴム層の間に帆布を２層積層した構成に限定されず、コートゴム層の間に、帆布を少なくとも１層以上積層した構成であればよい。
【００３６】
上記帆布は特に限定されないが、ナイロン繊維またはポリエステル繊維からなる帆布であることが好ましい。
また、上記帆布は、コートゴム層との接着性を向上させるために、予めレゾルシン−ホルマリン−ラテックス液を含浸させる処理（ＲＦＬ処理）を施した帆布であることが好ましい。
【００３７】
［コンベヤベルト］
本発明のコンベヤベルトは、上面カバーゴム層と、上述した本発明の積層体と、下面カバーゴム層とを有する、コンベヤベルトである。
【００３８】
次に、図２を用いて、本発明のコンベヤベルトの好適な実施態様の一例を説明する。
図２に示すコンベヤベルト２０は、上面カバーゴム層２１と図１にも示す積層体１０と下面カバーゴム層２２とを有している。
すなわち、積層体１０は、コンベヤベルトにおいては補強層として機能し、積層体１０を中心層として、その両側に上面カバーゴム層２１と下面カバーゴム層２２とが設けられている。
また、積層体１０は、上面カバーゴム層２１および下面カバーゴム層２２との接着層としても機能し、帆布１２に対する緩衝材ともなる。
【００３９】
上面カバーゴム層２１および下面カバーゴム層２２に用いられるゴム組成物は、コンベヤベルトのカバーゴムに使用することができるものであれば特に制限されず、従来公知のゴム組成物を使用することができる。なお、上面カバーゴム層２１および下面カバーゴム層２２には、コンベヤベルト２０の用途に応じて、難燃性、耐熱性、耐寒性、耐油性、耐磨耗性、あるいは、耐候性に優れる成分を含有するゴム組成物を用いることが好ましい。
【００４０】
本発明のコンベヤベルトの製造方法は特に限定されず、通常用いられる方法等を採用することができる。具体的には、まず、ロール、ニーダー、バンバリミキサー等を用いて原料を混練りした後、ロール等を用いて上面カバーゴム層２１および下面カバーゴム層２２用にシート状に成形し、次に、得られた各層を、上述のようにして得られた積層体（補強層）１０を挟み込むように所定の順序で積層し、１４０℃〜１７０℃の温度で１０分間〜６０分間加圧する方法が好適に例示される。また、例えば、未加硫の上面カバーゴム層２１と下面カバーゴム層２２との間に未加硫の補強層構成体（コートゴム組成物１１とポリエステル繊維からなる帆布１２との積層体）を積層した後に、例えば上述した条件で加硫する方法が好適に例示される。
【実施例】
【００４１】
以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４２】
［実施例１〜４および比較例１〜６］
天然ゴム（ＮＲ）５０質量部と、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）５０質量部との混合ゴム１００質量部に対して、下記表１に示す組成成分（質量部）で、コンベヤベルト用コートゴム組成物を調製した。
得られた各ゴム組成物について、以下に示す、はく離力およびゴム付きの評価を行った。これらの結果を下記表１に示す。
【００４３】
＜帆布接着性＞
得られた各ゴム組成物をコートゴム層に用い、ＲＦＬ処理を施したポリエステル繊維を帆布に用い、１４８℃×１２０分の加硫条件で加硫することにより接着試験体（サイズ：幅２．５ｃｍ×奥行１５ｃｍ×高さ０．５ｃｍ）を作製し、２層はく離試験により、はく離力（Ｎ／ｍｍ）を測定した。
図３は、実施例の２層はく離試験に用いた接着試験体を説明する断面図であり、符号３０は接着試験体、符号１１はコートゴム層、符号１２は帆布である。
作製した各接着試験体について、ＪＩＳ Ｋ６２５６−１：２００６「布との剥離強さ」に準拠してはく離力を測定した。はく離力が１４Ｎ／ｍｍ以上であれば良好と判断した。
また、はく離試験の後、帆布表面に付着しているゴムを目視にて観察し、帆布表面に残存するゴムの面積の割合（％）として算出した。剥離による破壊形態がゴム層の全面で起こっている場合をゴム付き１００％とした。ゴム付きが９０％以上であれば良好と判断した。なお、ゴム付き（％）が高いほど、接着性が良いことを意味する。
これらの結果を下記表１に示す。
【００４４】
【表１】
2018167955.tif 000004
【００４５】
表１中、ゴム成分および各組成成分としては、以下に示すものを用いた。
・ＮＲ：天然ゴム（ＴＳＲ−２０）
・ＳＢＲ：ＮＩＰＯＬ １５０２（日本ゼオン社製）
・カーボンブラック：ＨＡＦ（昭和キャボット社製）
・シリカ：トクシールＧＵ（ＢＥＴ比表面積：１２１ｍ２／ｇ、トクヤマ社製）
・酸化亜鉛：酸化亜鉛３種（正同化学工業社製）
・ステアリン酸：ビーズステアリン酸（日本油脂社製）
・アロマオイル：エキストラクト４号Ｓ（昭和シェル石油社製）
・クレゾールホルムアルデヒド樹脂：スミカノール６１０（田岡化学工業社製）
・レゾルシンホルムアルデヒド樹脂：ペナコライトレジンＢ−１８−Ｓ（インドスペック社製）
・変性エーテル化メチロールメラミン：スミカノール５０７ＡＰ（Ｂａｒａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）
・ヘキサメトキシメチル化メラミン：ＣＹＲＥＺ ９６４ＲＰＣ（ＣＹＴＥＣ ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ社製）
・加硫促進剤ＮＳ：Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルー２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ノクセラー ＮＳ−Ｐ、大内新興化学工業社製）
・加硫促進剤ＤＭ：ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィド（ノクセラー ＤＭ−Ｐ（ＤＭ）、大内新興化学工業社製）
・硫黄：粉末硫黄（軽井沢精練所）
【００４６】
表１に示す結果より、シリカを配合しない場合、クレゾールホルムアルデヒド樹脂の配合の有無を問わず、はく離力が劣ることが分かった（比較例１〜２）。
また、ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィドを配合せず、別の加硫促進剤を配合した場合は、ゴム付きが著しく劣ることが分かった（比較例３）。
また、クレゾールホルムアルデヒド樹脂を配合せず、レゾルシンホルムアルデヒド樹脂を配合し、変性エーテル化メチロールメラミンを配合せず、ヘキサメトキシメチル化メラミンを配合した場合は、はく離力が劣ることが分かった（比較例４）。
また、変性エーテル化メチロールメラミンを４質量部よりも多く配合した場合には、はく離力が劣ることが分かった（比較例５）。
また、変性エーテル化メチロールメラミンを配合せず、ヘキサメトキシメチル化メラミンを配合した場合は、はく離力が劣ることが分かった（比較例６）。
【００４７】
これに対し、ジエン系ゴム成分と、ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィドと、シリカと、クレゾールホルムアルデヒド樹脂と、変性エーテル化メチロールメラミンとをそれぞれ所定量配合したゴム組成物は、はく離力およびゴム付きがいずれも良好となり、優れた帆布接着性を示すことが分かった（実施例１〜４）。
【符号の説明】
【００４８】
１０  積層体（補強層）
１１、１１ａ、１１ｂ、１１ｃ  コートゴム層
１２、１２ａ、１２ｂ  帆布
２０  コンベヤベルト
２１  上面カバーゴム層
２２  下面カバーゴム層
３０  接着試験体
【図１】
2018167955.tif 000005
【図２】
2018167955.tif 000006
【図３】
2018167955.tif 000007