(57)【要約】      （修正有）【課題】基材層と化粧シートとの密着性が長期間にわたり良好に維持できるとともに過酷な屋外の暴露においても凹凸の発生による意匠性の低下が抑制された化粧板を提供する。【解決手段】基材層１上に、基材層１側から順に接着剤層２及び化粧シート３を備える化粧板であって、（１）接着剤層２は、ウレタン２液硬化型接着剤の硬化物であり、溶剤を含有し、（２）化粧シート３は、熱可塑性樹脂を含有する、化粧板。接着剤層は厚さが２５μｍ以上で好ましくは３０〜５０μｍであり７質量％以下、好ましくは、３質量％以下の溶剤を含有する、化粧板。熱可塑性樹脂がオレフィン系熱可塑性樹脂であり、基材層１が、片面又は両面にフッ素樹脂及びポリエステル樹脂の少なくとも一種を含有するコーティング層を有するアルミニウム板である、化粧板。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材層上に、前記基材層側から順に接着剤層及び化粧シートを備える化粧板であって、
（１）前記接着剤層は、ウレタン２液硬化型接着剤の硬化物であり、溶剤を含有し、
（２）前記化粧シートは、熱可塑性樹脂を含有する、
ことを特徴とする化粧板。
【請求項２】
前記接着剤層中の前記溶剤の含有量が７質量％以下である、請求項１に記載の化粧板。
【請求項３】
前記接着剤層中の前記溶剤の含有量が３質量％以下である、請求項１に記載の化粧板。
【請求項４】
前記接着剤層の厚さが２５μｍ以上である、請求項１〜３のいずれかに記載の化粧板。
【請求項５】
前記接着剤層の厚さが３０μｍ以上５０μｍ以下である、請求項１〜３のいずれかに記載の化粧板。
【請求項６】
前記熱可塑性樹脂は、オレフィン系熱可塑性樹脂である、請求項１〜５のいずれかに記載の化粧板。
【請求項７】
前記基材層は、アルミニウム板を含む、請求項１〜６のいずれかに記載の化粧板。
【請求項８】
前記基材層は、熱可塑性樹脂板を含む、請求項１〜６のいずれかに記載の化粧板。
【請求項９】
前記アルミニウム板は、その片面又は両面にコーティング層を備えており、当該コーティング層は、フッ素樹脂及びポリエステル樹脂の少なくとも一種を含有する、請求項７に記載の化粧板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特に外装材として有用な化粧材に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、建築物の内外装材、造作材、建具等の建築資材、家具什器類、車両内装、その他各種部材の表面化粧の用途として化粧板が用いられている。
【０００３】
化粧板は、一般に樹脂板、金属板、複合板等の各種基材層上に接着剤層を介して所望の意匠を有する化粧シートを積層することにより形成される。
【０００４】
例えば、特許文献１は、長期間にわたる野外の暴露においても耐候性を有し、耐熱性の良好な化粧シートを提案するものであるが（要約欄、請求項１等）、アルミ系基材、無機質系基材等の各種の基材の表面に貼着（ラミネート）して化粧板として使用することについても開示されており、一般的には該貼着の際は、例えば、ウレタン系、酢酸ビニル系等の適宜の接着剤が使用されることが記載されている（［0054］段落等）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１２−１３１１１２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、従来の化粧板は、基材層と化粧シートとの密着不良により化粧板表面に比較的大きな凸部が生じたり、更に長期間にわたる屋外の暴露においては、化粧板に含まれる化粧シートが熱で軟化して化粧板に凹凸が発生したりするという問題がある。これらの凸部又は凹凸の発生は化粧板の意匠性を低下させるだけでなく、化粧シートの剥がれの起点となったり基材層の腐食の原因ともなり得る。
【０００７】
よって、本発明は、基材層と化粧シートとの密着性が長期間にわたり良好に維持できるとともに過酷な屋外の暴露においても凹凸の発生による意匠性の低下が抑制された化粧板を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の接着剤層と特定の化粧シートとを組み合わせた化粧板によれば、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
即ち、本発明は、下記の化粧板に関する。
１．基材層上に、前記基材層側から順に接着剤層及び化粧シートを備える化粧板であって、
（１）前記接着剤層は、ウレタン２液硬化型接着剤の硬化物であり、溶剤を含有し、
（２）前記化粧シートは、熱可塑性樹脂を含有する、
ことを特徴とする化粧板。
２．前記接着剤層中の前記溶剤の含有量が７質量％以下である、上記項１に記載の化粧板。
３．前記接着剤層中の前記溶剤の含有量が３質量％以下である、上記項１に記載の化粧板。
４．前記接着剤層の厚さが２５μｍ以上である、上記項１〜３のいずれかに記載の化粧板。
５．前記接着剤層の厚さが３０μｍ以上５０μｍ以下である、上記項１〜３のいずれかに記載の化粧板。
６．前記熱可塑性樹脂は、オレフィン系熱可塑性樹脂である、上記項１〜５のいずれかに記載の化粧板。
７．前記基材層は、アルミニウム板を含む、上記項１〜６のいずれかに記載の化粧板。
８．前記基材層は、熱可塑性樹脂板を含む、上記項１〜６のいずれかに記載の化粧板。
９．前記アルミニウム板は、その片面又は両面にコーティング層を備えており、当該コーティング層は、フッ素樹脂及びポリエステル樹脂の少なくとも一種を含有する、上記項７に記載の化粧板。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の化粧板は、基材層上に、前記基材層側から順に接着剤層及び化粧シートを備えており、特定の接着剤層と特定の化粧シートとの組み合わせにより、基材層と化粧シートとの密着性が長期間にわたり良好に維持できるとともに過酷な屋外の暴露においても凹凸の発生による意匠性の低下が抑制されている。
【００１１】
本発明の化粧板は、建築物の内外装材、造作材、建具等の建築資材、家具什器類、車両内装、その他各種部材の表面化粧の用途に有用である。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の化粧板の一態様を示す模式図（斜視図）である。
【図２】密着性評価のための１８０°剥離試験の模式図である。（ａ）は剥離部分４を１８０°方向に剥離することを示す模式図（斜視図）であり、（ｂ）は１８０°方向への剥離をより実際に近い態様で表した模式図（側面図）である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の化粧板は、基材層上に、前記基材層側から順に接着剤層及び化粧シートを備え、
（１）前記接着剤層は、ウレタン２液硬化型接着剤の硬化物であり、溶剤を含有し、
（２）前記化粧シートは、熱可塑性樹脂を含有する、
ことを特徴とする。
【００１４】
上記特徴を有する本発明の化粧板は、特定の接着剤層と特定の化粧シートとの組み合わせにより、基材層と化粧シートとの密着性が長期間にわたり良好に維持できるとともに過酷な屋外の暴露においても凹凸の発生による意匠性の低下が抑制されている。
【００１５】
以下、図１を例示的に参照しながら本発明の化粧板を構成する各層について説明する。なお、図１は本発明の化粧板の一態様でありこれに限定されない。以下では基材層１からみて接着剤層２及び化粧シート３が位置する方向を「上」又は「おもて」と称し、基材層１からみて上記方向と反対側を「下」又は「裏」と称する。
【００１６】
また、数値範囲については、「以上」、「以下」と明記している箇所を除き、「〜」で示される数値範囲は「以上」、「以下」を意味する。例えば、２〜１５ｍｍは２ｍｍ以上１５ｍｍ以下を意味する。
【００１７】
基材層１
基材層１としては、従来から建築物の内外装材としての化粧板の基材として利用されているものが幅広く使用できる。例えば、樹脂板、金属板、窯業系素材板、複合パネル板等が使用できる。
【００１８】
樹脂板としては、各種の合成樹脂、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート−イソフタレート共重合樹脂、ポリメタクリル酸メチル樹脂、ポリメタクリル酸エチル樹脂、ポリアクリル酸ブチル樹脂、ナイロン６又はナイロン６６等で代表されるポリアミド樹脂、三酢酸セルロース樹脂、セロファン、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリイミド樹脂等から形成された樹脂板が挙げられる。本発明では、これらの樹脂板の中でも、熱可塑性樹脂板が好ましく、特に屋外での使用にも適する観点からポリカーボネート樹脂板、アクリル板等が好ましい。
【００１９】
なお、樹脂板は発泡剤を用いて発泡させた発泡樹脂板であってもよい。
【００２０】
金属板としては、例えば、アルミニウム、鉄、ステンレス、銅等の少なくとも一種からなる金属板が挙げられる。なお、これらの金属板の表面には公知の表面処理が施されていてもよい。例えば、金属板の片面又は両面にフッ素樹脂及びポリエステル樹脂の少なくとも一種のコーティング層を備えていてもよい。コーティング層を備えることにより化粧板を屋外で使用する場合でも金属板の腐食を抑制することができるとともに、化粧シートの接着性を高めることができる。本発明では、これらの金属板の中でも、アルミニウム板の片面又は両面に上記コーティング層を有するものが好ましい。
【００２１】
窯業系素材板としては、例えば、石膏板、珪酸カルシウム板、木片セメント板などの窯業系建材、陶磁器、ガラス、琺瑯、焼成タイル、火山灰からなる板等が挙げられる。
【００２２】
複合パネル板としては、例えば、芯材となる樹脂層と、樹脂層の両面それぞれに貼り付けられた金属板（アルミニウム、ガルバリウム、ステンレス等）とを備えたものがある。
【００２３】
基材層１の厚さは限定的ではなく、最終的な化粧板の用途、基材層の材質等により適宜設定できるが、通常１〜３０ｍｍが好ましく、２〜２０ｍｍがより好ましい。
【００２４】
接着剤層２
図１の化粧板において、接着剤層２は基材層１と化粧シート３とを接着する。
【００２５】
本発明の化粧板において、接着剤層２は、ウレタン２液硬化型接着剤の硬化物であり、溶剤を含有する。当該溶剤は、接着剤層２を形成するためのウレタン２液硬化型接着剤が希釈用溶剤を含有しており、接着剤層２の形成後も層内に残存している溶剤を意味する。
【００２６】
ウレタン２液硬化型接着剤は、一般にポリオールを主剤とし、イソシアネートを架橋剤（硬化剤）とする２液硬化型の接着剤である。
【００２７】
上記ポリオールは、分子中に２個以上の水酸基を有しており、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリウレタンポリオール等が挙げられる。これらの中でも、接着性の観点からアクリルポリオール、ポリエステルポリオール及びポリカーボネートポリオールの少なくとも一種が好ましい。
【００２８】
また、上記イソシアネートとしては、分子中に２個以上のイソシアネート基を有する多価イソシアネートが用いられる。例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート、或いは、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂肪族（乃至は脂環式）イソシアネートが挙げられる。その他、上記各種イソシアネートの付加体又は多量体、例えば、トリレンジイソシアネートの付加体、トリレンジイソシアネート３量体（ｔｒｉｍｅｒ）等も用いられる。
【００２９】
ウレタン２液硬化型接着剤における主剤と硬化剤の質量比は限定的ではないが、主剤１００質量部に対して硬化剤は０．５〜５０質量部が好ましく、１〜１０質量部がより好ましい。
【００３０】
ウレタン２液硬化型接着剤の固形分濃度は限定的ではないが、本発明では当該接着剤が溶剤を含有する点で１０〜７０質量％が好ましく、４０〜６０質量％がより好ましい。
【００３１】
ウレタン２液硬化型接着剤に含有される溶剤成分は限定的ではないが、例えば、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジクロロメタン等の少なくとも一種が挙げられる。また、当該接着剤の溶剤含有量としては、９０〜３０質量％が好ましく、６０〜４０質量％がより好ましい。
【００３２】
上記ウレタン２液硬化型接着剤から形成される接着剤層２（ｄｒｙ）の厚さは限定的ではないが、２５μｍ以上であることが好ましく、特に３０μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましい。かかる範囲内であることにより、基材層１と化粧シート３との密着性を長期間にわたり保持し易い。なお、接着剤層２の厚さは測定部位によりバラツクことがあるため測定部位の９０％以上で所定の厚さが認められるか否かで判断することができる。
【００３３】
接着剤層２に含有される溶剤量は限定的ではないが、７質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましく、０．５〜３質量％が最も好ましい。接着剤層の溶剤含有量がかかる範囲内であることにより、接着性を向上させる投錨効果がより付与される。なお、接着剤層２に含有される溶剤の含有量は、次の方法により測定される。つまり、化粧板から基材層と化粧シートを除去して主として接着剤層のみの残分だけにし、当該残分を大気下１００℃雰囲気で３日間放置し、放置前後の質量差を溶剤の含有量とする。なお、当該残分には、基材層や化粧シートに塗布されたコーティング層や裏面プライマー等の表面処理塗料が混在する場合もあるが、化粧材の状態でそれらの塗料の厚みが合計３μｍ以下の場合は無視できるものとする。
【００３４】
化粧シート３
化粧シートとしては、基材シート上に少なくとも絵柄模様層、接着剤層、透明性樹脂層及び透明性表面保護層を有し、透明性表面保護層が最表面層として設けられる構成が好ましい実施形態として挙げられる。また、化粧シートの最表面層には、エンボス加工により凹凸模様が付与されてもよい。更に、化粧シートの裏面には、バッカー層（化粧シートに緩衝性などを付与する合成樹脂層）を設けてもよい。
【００３５】
以下、化粧シート３の代表例として、上述の化粧シートの各層について説明する。
【００３６】
≪基材シート≫
基材シートは、その表面（おもて面）には絵柄模様層等が順次積層される。
【００３７】
基材シートとしては、樹脂製フィルム、紙、樹脂含浸紙等の種々のものを例示することができるが、樹脂製フィルムの中でも熱可塑性樹脂により形成されたものが好適である。具体的には、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレート、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、アイオノマー、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル等が挙げられる。上記の中でもポリプロピレン等のポリオレフィンが好ましい。
【００３８】
基材シートは、着色されていてもよい。例えば、熱可塑性樹脂に対して着色剤（顔料又は染料）を添加して着色することができる。着色剤としては、例えば、二酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄等の無機顔料、フタロシアニンブルー等の有機顔料のほか、各種の染料も使用することができる。これらは、１種又は２種以上を選ぶことができる。また、着色剤の添加量も、所望の色合い等に応じて適宜設定すればよい。
【００３９】
基材シートには、必要に応じて、充填剤、艶消し剤、発泡剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤等の各種の添加剤が含まれていてもよい。
【００４０】
基材シートの厚みは、最終製品の用途、使用方法等により適宜設定できるが、一般には５０〜２５０μｍが好ましい。
【００４１】
基材シートは、必要に応じて、絵柄模様層を形成するインキの密着性を高めるために表面（おもて面）にコロナ放電処理を施してもよい。コロナ放電処理の方法・条件は、公知の方法に従って実施すればよい。また、必要に応じて、基材シートの裏面にコロナ放電処理を施したり、絵柄模様層（いわゆるバックプリント）を形成したり、裏面プライマー層、後述するバッカー層等を形成したりしてもよい。
【００４２】
≪絵柄模様層（絵柄層）≫
絵柄層は、化粧シートに所望の絵柄（意匠）を付与するものであり、絵柄の種類等は限定的ではない。例えば、木目模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、抽象模様等が挙げられる。
【００４３】
絵柄層の形成方法は特に限定されず、例えば、公知の着色剤（染料又は顔料）を結着材樹脂とともに溶剤（又は分散媒）中に溶解（又は分散）して得られるインキを用いた印刷法により、基材シート表面に形成すればよい。
【００４４】
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、チタン白、亜鉛華、弁柄、紺青、カドミウムレッド等の無機顔料；アゾ顔料、レーキ顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、フタロシアニン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料等の有機顔料；アルミニウム粉、ブロンズ粉等の金属粉顔料；酸化チタン被覆雲母、酸化塩化ビスマス等の真珠光沢顔料；蛍光顔料；夜光顔料等が挙げられる。これらの着色剤は、単独又は２種以上を混合して使用できる。これらの着色剤には、シリカ等のフィラー、有機ビーズ等の体質顔料、中和剤、界面活性剤等がさらに配合してもよい。
【００４５】
結着材樹脂としては、ポリエステル系ウレタン樹脂、親水性処理されたポリエステル系ウレタン樹脂のほか、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリビニルアセテート、ポリブタジエン、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリスチレン−アクリレート共重合体、ロジン誘導体、スチレン−無水マレイン酸共重合体のアルコール付加物、セルロース系樹脂なども併用できる。
【００４６】
より具体的には、例えば、ポリウレタン−ポリアクリル系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸系樹脂、ポリエチレンオキシド系樹脂、ポリＮ−ビニルピロリドン系樹脂、水溶性ポリエステル系樹脂、水溶性ポリアミド系樹脂、水溶性アミノ系樹脂、水溶性フェノール系樹脂、その他の水溶性合成樹脂；ポリヌクレオチド、ポリペプチド、多糖類等の水溶性天然高分子；等を使用できる。また、例えば、天然ゴム、合成ゴム、ポリ酢酸ビニル系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン−ポリアクリル系樹脂変性又は混合樹脂、その他の樹脂も使用できる。上記結着材樹脂は、単独又は２種以上で使用できる。
【００４７】
絵柄層の形成に用いる印刷法としては、例えば、グラビア印刷法、オフセット印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、静電印刷法、インクジェット印刷法等が挙げられる。また、全面ベタ状の絵柄模様層（これを着色隠蔽層とも言う）を形成する場合には、例えば、グラビアコート法、グラビアリバースコート法、ロールコート法、ナイフコート法、エアーナイフコート法、ダイコート法、リップコート法、コンマコート法、キスコート法、フローコート法、ディップコート法等の各種コーティング法も挙げられる。
【００４８】
上記以外にも、例えば、手描き法、墨流し法、写真法、転写法、レーザービーム描画法、電子ビーム描画法、金属等の部分蒸着法、エッチング法などを用いたり、他の形成方法と組み合わせて用いたりしてもよい。
【００４９】
絵柄層の厚みは特に限定されず、製品特性に応じて適宜設定できるが、塗工時の層厚は１〜１５μｍ程度、乾燥後の層厚は０．１〜１０μｍ程度である。
【００５０】
≪接着剤層≫
接着剤層は、絵柄層と透明性樹脂層との間に存在する。接着剤層で使用する接着剤は、絵柄層又は透明性樹脂層を構成する成分等に応じて適宜選択することができる。例えば、ポリウレタン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、エポキシ系樹脂等を含む各種接着剤を使用できる。また、反応硬化タイプのほか、ホットメルトタイプ、電離放射線硬化タイプ、紫外線硬化タイプ等の接着剤でもよい。
【００５１】
接着剤層は、絵柄層が認識できる限り、透明でも半透明でもよい。
【００５２】
なお、本発明では、必要に応じ、コロナ放電処理、プラズマ処理、脱脂処理、表面粗面化処理等の公知の易接着処理を接着面に施すこともできる。
【００５３】
接着剤層は、例えば、接着剤を絵柄模様層の上に塗布後、一度乾燥し、それから、透明性樹脂を積層することにより形成できる。接着剤の塗布方法は特に限定されず、例えば、ロールコート、カーテンフローコート、ワイヤーバーコート、リバースコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、エアーナイフコート、キスコート、ブレードコート、スムースコート、コンマコート等の方法が採用できる。
【００５４】
接着剤層の厚みは、透明性保護層、使用する接着剤の種類等によって異なるが、一般的には０．１〜３０μｍ程度である。
【００５５】
≪透明性樹脂層≫
透明性樹脂層は、透明である限り着色されていてもよく、絵柄層が視認できる範囲内で半透明であってもよい。
【００５６】
上記樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、アイオノマー、ポリメチルペンテン、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル、ポリカーボネート、セルローストリアセテート等が挙げられる。上記の中でも、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂が好ましい。より好ましくは、立体規則性を有するポリオレフィン系樹脂である。ポリオレフィン系樹脂を用いる場合は、溶融ポリオレフィン系樹脂を押し出し法により透明性樹脂層を形成することが望ましい。
【００５７】
透明性樹脂層には、必要に応じて、充填剤、艶消し剤、発泡剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、ラジカル捕捉剤、軟質成分（例えばゴム）等の各種の添加剤が含まれていても良い。
【００５８】
透明性樹脂層の厚みは特に限定されないが、一般的には１０〜４００μｍ程度である。
【００５９】
≪透明性表面保護層≫
透明性樹脂層の上には、透明性表面保護層が形成されている。透明性表面保護層は限定的ではないが、樹脂成分として電離放射線硬化型樹脂又は２液硬化型ウレタン系樹脂を含有することが好ましい。実質的には、これらの樹脂から形成されているものが好ましい。電離放射線硬化型樹脂又は２液硬化型ウレタン系樹脂により透明性表面保護層を形成する場合には、化粧シートの耐摩性、耐衝撃性、耐汚染性、耐擦傷性、耐候性等を高め易い。本発明では、これらの中でも最表層が電離放射線硬化型樹脂層であることが好ましい。
【００６０】
電離放射線硬化型樹脂としては特に限定されず、紫外線、電子線等の電離放射線の照射により重合架橋反応可能なラジカル重合性二重結合を分子中に含むプレポリマー（オリゴマーを含む）及び／又はモノマーを主成分とする透明性樹脂が使用できる。これらのプレポリマー又はモノマーは、単体又は複数を混合して使用できる。硬化反応は、通常、架橋硬化反応である。
【００６１】
具体的には、前記プレポリマー又はモノマーとしては、分子中に（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基等のラジカル重合性不飽和基、エポキシ基等のカチオン重合性官能基等を有する化合物が挙げられる。また、ポリエンとポリチオールとの組み合わせによるポリエン／チオール系のプレポリマーも好ましい。ここで、（メタ）アクリロイル基とは、アクリロイル基又はメタクリロイル基の意味である。
【００６２】
ラジカル重合性不飽和基を有するプレポリマーとしては、例えば、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、トリアジン（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの分子量としては、通常２５０〜１０００００程度が好ましい。
【００６３】
ラジカル重合性不飽和基を有するモノマーとしては、例えば、単官能モノマーとして、メチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。また、多官能モノマーとしては、例えば、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイドトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００６４】
カチオン重合性官能基を有するプレポリマーとしては、例えば、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ化合物等のエポキシ系樹脂、脂肪酸系ビニルエーテル、芳香族系ビニルエーテル等のビニルエーテル系樹脂のプレポリマーが挙げられる。また、チオールとしては、例えば、トリメチロールプロパントリチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラチオグリコレート等のポリチオールが挙げられる。ポリエンとしては、例えば、ジオール及びジイソシアネートによるポリウレタンの両端にアリルアルコールを付加したものが挙げられる。
【００６５】
電離放射線硬化型樹脂を硬化させるために用いる電離放射線としては、電離放射線硬化型樹脂（組成物）中の分子を硬化反応させ得るエネルギーを有する電磁波又は荷電粒子が用いられる。通常は紫外線又は電子線を用いればよいが、可視光線、Ｘ線、イオン線等を用いてもよい。
【００６６】
紫外線源としては、例えば、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト、メタルハライドランプ等の光源が使用できる。紫外線の波長としては、通常１９０〜３８０ｎｍが好ましい。
【００６７】
電子線源としては、例えば、コッククロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、又は直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器が使用できる。その中でも、特に１００〜１０００ｋｅＶ、好ましくは１００〜３００ｋｅＶのエネルギーをもつ電子を照射できるものが好ましい。
【００６８】
２液硬化型ウレタン系樹脂としては特に限定されないが、中でも主剤としてＯＨ基を有するポリオール成分（アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、エポキシポリオール等）と、硬化剤成分であるイソシアネート成分（トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、メタキシレンジイソシアネート等）とを含むものが使用できる。
【００６９】
透明性表面保護層は、必要に応じて、可塑剤、安定剤、充填剤、分散剤、染料，顔料等の着色剤、溶剤等を含んでもよい。
【００７０】
透明性表面保護層は、例えば、透明性樹脂層の上に電離放射線硬化型樹脂又は２液硬化型ウレタン系樹脂をグラビアコート、ロールコート等の公知の塗工法により塗工後、樹脂を硬化させることにより形成できる。電離放射線硬化型樹脂の場合には、電子線照射により樹脂硬化する。
【００７１】
本発明では、透明性表面保護層中に他の成分が含まれていても良い。例えば、溶剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、分散剤、光安定剤、艶調整剤、ブロッキング防止剤、滑剤等の添加剤を配合できる。
【００７２】
透明性表面保護層の厚さは特に限定されず、最終製品の特性に応じて適宜設定できるが、通常０．１〜５０μｍ、好ましくは１〜２０μｍ程度である。
【００７３】
≪エンボス加工≫
化粧シートは、透明性表面保護層側からエンボス加工が施されていてもよい。
【００７４】
エンボス加工は、化粧シートに木目模様等の所望のテクスチャーを付与するために行う。例えば、透明性保護層を加熱軟化させた後、所望の形の凹凸模様を有するエンボス板で加圧及び賦型し、冷却固定することによりテクスチャーを付与する。エンボス加工は、公知の枚葉又は輪転式エンボス機で行える。
【００７５】
エンボス加工の凹凸模様としては、例えば、木目導管溝、浮造模様（浮出した年輪の凹凸模様）、ヘアライン、砂目、梨地等が挙げられる。
【００７６】
エンボス加工を施した場合には、必要に応じて、エンボス凹部にワイピング加工によりインキを充填してもよい。例えば、エンボス凹部にドクターブレードで表面をかきながらインキを充填する。充填するインキ（ワイピングインキ）としては、通常は２液硬化型のウレタン樹脂をバインダーとするインキを用いることができる。特に木目導管溝凹凸に対してワイピング加工を行うことによって、より実際の木目に近い意匠を表現することにより商品価値を高めることができる。
【００７７】
≪バッカー層（合成樹脂層）≫
化粧シートは、基材シート裏面にバッカー層（合成樹脂層）を設けてもよい。
【００７８】
バッカー層（合成樹脂層）の樹脂成分としては、例えば、ポリオレフィン系樹脂としてポリエチレン（高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン）、ポリプロピレン等が挙げられる。これらは、一種又は二種以上で用いることができる。ポリプロピレンには、ホモポリプロピレン、ランダムポリプロピレン、ブロックポリプロピレン等が含まれる。
【００７９】
ポリオレフィン系樹脂以外の樹脂成分としては、例えば、塩化ビニル樹脂、ポリスチレン、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、フッ素樹脂、ウレタン樹脂、ポリスルホン、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリフェニレンエーテル、メタクリル樹脂、アクリロニトリルスチレン樹脂、アクリロニトリルブタジエンスチレン樹脂、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリアリレート、非晶性ポリエチレンテレフタレート（いわゆるＡ−ＰＥＴ）〔三菱化学（株）：ノバクリアー（商品名）〕、ポリエチレンテレフタレート共重合体（ＰＥＴＧ）等が挙げられる。
【００８０】
合成樹脂層中における樹脂成分の含有量は、９０〜１００重量％が好ましく、９５〜１００重量％がより好ましい。合成樹脂層の補強のために樹脂成分以外に木粉などを含有することができる。
【００８１】
前記合成樹脂層は、上記樹脂成分等を含む樹脂組成物を、例えば、カレンダー法、インフレーション法、Ｔダイ押し出し法等により基材シートの上に積層させればよい。また、前記合成樹脂層として既成のフィルムを用いてもよい。
【００８２】
本発明の化粧板は、上記基材層１と化粧シート３とを接着剤層２を介して接着することにより得られる。
【実施例】
【００８３】
以下に実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明する。但し、本発明は実施例に限定されない。
（化粧シートの作製）
実施例及び比較例で使用する化粧シートは、下記の手順で作製した。
【００８４】
両面にコロナ放電処理を施した６０μｍ厚さのポリプロピレン系着色シートの一方の面にアクリルウレタン系樹脂からなる印刷インキで２μｍ厚さの絵柄印刷層を形成した後、他方の面に、ウレタン−硝化綿混合樹脂１００重量部にヘキサメチレンジイソシアネート５重量部を添加してなるプライマーを塗布して２μｍ厚さの裏面プライマー層を形成した。
【００８５】
次に、絵柄印刷層上に、アクリルポリオール−ウレタン混合樹脂１００重量部にヘキサメチレンジイソシアネート１１重量部を添加してなる接着剤を塗布して３μｍ厚さの透明接着剤層を形成した。
【００８６】
次に、透明接着剤層上に、Ｔダイ押出機でポリプロピレン系熱可塑性エラストマーを加熱溶融押出しして８０μｍ厚さの透明樹脂層を形成した後、透明樹脂層上にアクリルポリオール−ウレタン混合樹脂１００重量部にヘキサメチレンジイソシアネート６重量部を添加してなるプライマーを塗布して２μｍ厚さの表面保護層用プライマー層を形成した。
【００８７】
次に、表面保護層用プライマー層上に、アクリレート系電子線硬化型樹脂１００質量部に平均粒径５μｍのシリカ粒子２０質量部及び紫外線吸収剤（チバスペシャリティケミカルズ製、商品名「チヌビン４７９」）３質量部を加えたものをグラビアコート法により固形分が５ｇ／ｍ２となるように塗布・乾燥し、更に電子線を照射して電子線硬化型樹脂からなる表面保護層を形成した。
【００８８】
次に、表面保護層側からエンボス加工を施して木目導管柄の凹凸模様を形成することにより合成樹脂製の化粧シートを作製した。
（化粧板の作製）
実施例１〜１１（ウレタン２液硬化型接着剤を使用）
事前に準備した離型紙（離型剤付き離型紙）のロール状物から離型紙を引き出し、離型紙の離型剤側に表１に示す接着剤を塗布した。塗布した接着剤を乾燥部（８５℃）で乾燥させて接着剤層とし、事前に準備した化粧シートのロール状物から化粧シートを引き出し、化粧シートの裏面側と接着剤層とを貼り合わせて中間積層体とした。
【００８９】
次いで、中間積層体から離型紙を剥離し、中間積層体の接着剤層と表１に示す基材層を貼り合わせて化粧板を作製した。
【００９０】
比較例１（ＰＯゴム系ホットメルト型接着剤を使用）
接着剤をＰＯゴム系ホットメルト型接着剤に変更し、１８０℃で接着剤を溶解して化粧シート裏面側に塗布した以外は実施例１と同様にして化粧板を作製した。
【００９１】
比較例２（水性エマルション型接着剤を使用）
接着剤を水性エマルション型接着剤をに変更した以外は実施例１と同様にして化粧板を作製した。
【００９２】
試験例１（作製直後の化粧板の外観評価）
作製直後の各化粧板の外観を肉眼観察に評価した。
【００９３】
○…外観は良好であった（化粧シートの外観と化粧板で殆ど差が無かった）、
△…許容範囲の軽微な凹凸が認められた、
×…明確な凹凸が認められた。
【００９４】
試験例２（化粧シートの接着性評価）
常態密着性、及び８０℃×２００時間放置後の密着性を評価した。
（常態密着性）
化粧板を４０℃雰囲気下に放置し養生した。次いで、図２に示すように、化粧シートのみを１５ｍｍ幅で３ｃｍ程剥がし、その部分を手で１８０°方向に急激に剥離させて剥離した界面を観察した。
（８０℃×２００時間放置後の密着性）
前記養生後の化粧板を８０℃雰囲気下に２００時間放置し、次いで、図２に示すように、化粧シートのみを１５ｍｍ幅で３ｃｍ程剥がし、その部分を手で１８０°方向に急激に剥離させて剥離した界面を観察した。
【００９５】
○…化粧シートが破断した、又はシートが大きく変形する程度に伸びている、
△…化粧シートが軽微変形する程度に伸びている（接着性評価としては許容範囲）、
×…容易に剥離した（化粧シートはほとんど変形していない）。
【００９６】
各評価結果を表１に併せて示す。
【００９７】
【表１】
2018167545.tif 000003
【００９８】
表１中、用語の意味は下記の通りである。
≪ウレタン２液≫
主剤：「５２１１」ノーテープ工業株式会社製、ウレタン樹脂系
硬化剤：「Ｕ−５」ノーテープ工業株式会社製、イソシアネート系
配合比：主剤：硬化剤＝１００：５（質量比）
接着剤の固形分：６１．０質量％、
溶剤含有量：３９．０質量％
≪ＰＯゴム系ホットメルト型≫
主剤：「ハイボン９６４６」日立化成ポリマー株式会社製、ＰＯゴム系
無溶剤型
≪水性エマルション型≫
主剤：「ＢＡ−１０Ｌ」ジャパンコーティングレジン株式会社製、変性エチレン・酢ビ系
硬化剤：「ＢＡ−１１Ｂ」ジャパンコーティングレジン株式会社製、イソシアネート系
配合比：主剤：硬化剤＝１００：２．５（質量比）
接着剤の固形分：５５．０質量％
溶剤（水）含有量：４５．０質量％
≪アルポリック≫
「アルポリック／ｆｒＡＤ」厚み３ｍｍ（フッ素樹脂表面処理）
≪プラメタル≫
「プラメタルＰＡ」厚み３ｍｍ（ポリエステル樹脂表面処理）
≪アルミニウム≫
アルミニウム板、厚み２ｍｍ
≪アクリル≫
透明アクリル板、厚み２ｍｍ
≪ポリカーボネート≫
透明ポリカーボネート板、厚み２ｍｍ
【符号の説明】
【００９９】
１．基材層
２．接着剤層
３．化粧シート
４．剥離部分
【図１】
2018167545.tif 000004
【図２】
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