(57)【要約】【課題】光学濃度の高い画像を記録することが可能なインクジェット用の水性インク、この水性インクを用いたインクカートリッジ、及びインクジェット記録方法を提供する。【解決手段】インクジェット用の水性インクであり、顔料の粒子表面が修飾された自己分散顔料である第１のカーボンブラック及び第２のカーボンブラックを含有し、第１のカーボンブラックのＤＢＰ吸油量と、第２のカーボンブラックのＤＢＰ吸油量との差が、１０ｍＬ／１００ｇ以上である水性インク、この水性インクを用いたインクカートリッジ、及びインクジェット記録方法の提供による。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
インクジェット用の水性インクであって、
顔料の粒子表面が修飾された自己分散顔料である第１のカーボンブラック及び第２のカーボンブラックを含有し、
前記第１のカーボンブラックのＤＢＰ吸油量と、前記第２のカーボンブラックのＤＢＰ吸油量との差が、１０ｍＬ／１００ｇ以上であることを特徴とする水性インク。
【請求項２】
前記第１のカーボンブラックのＤＢＰ吸油量と、前記第２のカーボンブラックのＤＢＰ吸油量との差が、３０ｍＬ／１００ｇ以上である請求項１に記載の水性インク。
【請求項３】
前記第１のカーボンブラック及び前記第２のカーボンブラックの合計含有量に占める、前記第１のカーボンブラック及び前記第２のカーボンブラックのいずれか一方の含有量の割合が、質量比率で、０．１０％以上９９．９０％以下である請求項１又は２に記載の水性インク。
【請求項４】
インクと、前記インクを収容する収容部と、を備えるインクジェット用のインクカートリッジであって、
前記インクが、請求項１乃至３のいずれか１項に記載の水性インクであることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項５】
インクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出して記録媒体に画像を記録するインクジェット記録方法であって、
前記インクが、請求項１乃至３のいずれか１項に記載の水性インクであることを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性インク、インクカートリッジ、及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録装置は技術の進化により記録速度が飛躍的に高まり、レーザー記録装置の代替としてビジネス文書の印刷の分野にも徐々に導入が進みつつある。インクジェット記録装置で普通紙などの記録媒体に画像を記録する際に用いるテキスト用インクにおいては、光学濃度の高さや文字品位の良さを考慮して、従来から主に自己分散カーボンブラックを含有する水性インクが用いられてきた。テキスト用インクに求められる特性として、記録される画像のさらなる光学濃度の向上が要求されている。
【０００３】
インクジェット用の水性インクを用いて記録される画像の光学濃度を向上させるべく、従来からインクに各種の添加剤を配合する検討がなされている。例えば、特定の表面修飾型の自己分散カーボンブラックと、ホウ酸類及びＮ−ヒドロキシ環状イミド化合物とを含有するインクジェット記録用の水性インクが提案されている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１３−０７５９６１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明者らは、特許文献１で提案された水性インクで記録した画像の光学濃度について検討した。その結果、画像の光学濃度はある程度向上するものの、そのレベルは未だ不十分であり、さらなる改良の余地があることがわかった。
【０００６】
したがって、本発明の目的は、光学濃度の高い画像を記録することが可能なインクジェット用の水性インクを提供することにある。また、本発明の別の目的は、前記水性インクを用いたインクカートリッジ、及びインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記の目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明によれば、インクジェット用の水性インクであって、顔料の粒子表面が修飾された自己分散顔料である第１のカーボンブラック及び第２のカーボンブラックを含有し、前記第１のカーボンブラックのＤＢＰ吸油量と、前記第２のカーボンブラックのＤＢＰ吸油量との差が、１０ｍＬ／１００ｇ以上であることを特徴とする水性インクが提供される。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、光学濃度の高い画像を記録することが可能なインクジェット用の水性インクを提供することができる。また、本発明によれば、前記水性インクを用いたインクカートリッジ、及びインクジェット記録方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明のインクカートリッジの一実施形態を模式的に示す断面図である。
【図２】本発明のインクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録装置の一例を模式的に示す図であり、（ａ）はインクジェット記録装置の主要部の斜視図、（ｂ）はヘッドカートリッジの斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下に、好ましい実施の形態を挙げて、さらに本発明を詳細に説明する。なお、本発明においては、化合物が塩である場合は、水性インク中では塩はイオンに解離して存在しているが、便宜上、「塩を含有する」と表現する。また、インクジェット用の水性インクのことを、単に「インク」と記載することがある。また、物性値は、特に断りのない限り、常温（２５℃）における値とする。
【００１１】
本発明者らは、顔料の粒子表面が修飾された自己分散顔料を構成するカーボンブラックについて検討を行った。その結果、２種のカーボンブラックのＤＢＰ吸油量の差が１０ｍＬ／１００ｇ以上となるように組み合わせたインクを用いると、それらを単独で含有するインクを用いた場合に比べて、記録される画像の光学濃度が向上することを見出した。また、２種のカーボンブラックのＤＢＰ吸油量の差が３０ｍＬ／１００ｇ以上であると、画像の光学濃度をさらに向上させることができることもわかった。このような効果が得られる理由について、本発明者らは以下のように推測している。
【００１２】
ＤＢＰ吸油量の値は、カーボンブラックのストラクチャーの発達具合と相関がある。具体的には、ＤＢＰ吸油量の値が大きいほどストラクチャーが発達しており、嵩高い構造を有する（高ストラクチャーである）カーボンブラックであることを意味する。相対的に高ストラクチャーなカーボンブラックと低ストラクチャーなカーボンブラックとを組み合わせてインクに含有させることで、それぞれ単独で用いたインクと比較して、顔料同士がより密に会合して凝集性が高まると考えられる。そして、記録媒体上に付与された水性インク中の水分の蒸発によりカーボンブラックが直ちに凝集して記録媒体上に残りやすくなり、画像の光学濃度が向上すると考えられる。以下、本発明においては、便宜上、２種のカーボンブラックを「第１のカーボンブラック」及び「第２のカーボンブラック」と記載する。
【００１３】
＜水性インク＞
本発明の水性インクは、顔料の粒子表面が修飾された自己分散顔料である第１のカーボンブラック及び第２のカーボンブラックを含有する。そして、第１のカーボンブラックのＤＢＰ吸油量と、第２のカーボンブラックのＤＢＰ吸油量との差が、１０ｍＬ／１００ｇ以上である。以下、本発明のインクを構成する各成分やインクの物性について詳細に説明する。
【００１４】
（自己分散顔料）
第１のカーボンブラック及び第２のカーボンブラックは、いずれも顔料の粒子表面が修飾された自己分散顔料である。より具体的には、第１のカーボンブラック及び第２のカーボンブラックは、いずれも、顔料（カーボンブラック）の粒子表面に直接又は他の原子団を介してアニオン性基が結合したものである。
【００１５】
〔官能基〕
顔料の粒子表面に結合した官能基は、アニオン性基、又は他の原子団とアニオン性基とが結合した基である。アニオン性基としては、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基、ホスホン酸基などを挙げることができる。これらのアニオン性基は塩を形成していてもよい。アニオン性基が塩を形成している場合、アニオン性基のプロトンの少なくとも１つがカチオンに置換されている。カチオンとしては、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、及び有機アンモニウムイオンなどを挙げることができる。アルカリ金属イオンとしては、リチウム、ナトリウム、カリウムなどのイオンを挙げることができる。有機アンモニウムイオンとしては、モノ乃至トリアルキルアミンなどの脂肪族アミン；モノ乃至トリアルカノールアミンなどの脂肪族アルコールアミンのカチオンを挙げることができる。
【００１６】
他の原子団としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基などのアルキレン基；フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、ビフェニル基などのアリーレン基；ピリジレン基、イミダゾリレン基、ピラゾリレン基、ピリジニレン基、チエニレン基、チアゾリレン基などのヘテロアリーレン基；カルボニル基；カルボン酸エステル基、スルホン酸エステル基、リン酸エステル基、ホスホン酸エステル基などのエステル基；イミノ基；アミド基；スルホニル基；エーテル基などを挙げることができる。また、これらの基を組み合わせた基であってもよい。顔料の粒子表面にアニオン性基が直接結合した自己分散顔料よりも、顔料の粒子表面に他の原子団を介してアニオン性基が結合した自己分散顔料を用いることが好ましい。顔料の粒子表面は様々な状態にあるため、粒子表面に直接結合したアニオン性基も多様な性質を持つことになり、酸化されやすい状態のアニオン性基が生成し、自己分散顔料そのものが酸化されやすくなる場合がある。このため、顔料の粒子表面に他の原子団を介してアニオン性基が結合した自己分散顔料を用いることが好ましい。
【００１７】
〔カーボンブラック種と物性値〕
自己分散顔料の原料となるカーボンブラックとしては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラックなどを用いることができる。これらのカーボンブラックから任意に選択した２種を組み合わせて用いることができる。
【００１８】
第１のカーボンブラックのＤＢＰ吸油量と、第２のカーボンブラックのＤＢＰ吸油量との差は、１０ｍＬ／１００ｇ以上、好ましくは３０ｍＬ／１００ｇ以上である。ＤＢＰ吸油量は、ＪＩＳ  Ｋ６２２１又はＡＳＴＭ  Ｄ  ２４１４に準拠した方法により測定することができる。これらの方法は、１００ｇのカーボンブラックにフタル酸ジブチルを撹拌下で滴下し、トルクが最大となった時点でのフタル酸ジブチルの添加量を測定する方法である。
【００１９】
ＢＥＴ法により測定される第１のカーボンブラック及び第２のカーボンブラックの比表面積は、それぞれ１００ｍ2／ｇ以上６００ｍ2／ｇ以下であることが好ましい。カーボンブラックの比表面積は、ＪＩＳ  Ｋ６２１７又はＡＳＴＭ  Ｄ６５５６に準拠したＢＥＴ法により測定することができる。これらの方法は、脱気したカーボンブラックを液体窒素に浸漬し、平衡に至った際のカーボンブラックの粒子表面に吸着している窒素量を測定する方法である。
【００２０】
第１のカーボンブラック及び第２のカーボンブラックの一次粒子径は、それぞれ１０ｎｍ以上４０ｎｍ以下であることが好ましい。カーボンブラックは、通常、複数の一次粒子がブドウの房のように立体的に連なった状態で存在する。一次粒子径とは、１つの粒子を形成する最小単位のカーボンブラック（一次粒子）の粒子径を意味する。カーボンブラックの一次粒子径は、透過型又は走査型の電子顕微鏡により、顔料粒子を形成する最小単位のカーボンブラックの粒子径を１００点程度観察して測定し、その算術平均値として求めることができる。
【００２１】
第１のカーボンブラック及び第２のカーボンブラックの平均粒子径は、それぞれ５０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることが好ましい。平均粒子径とは、通常存在する形態のカーボンブラックの粒子径を意味する。本発明においては、体積基準の粒子径分布の５０％累積値［Ｄ５０（ｎｍ）］として、動的光散乱方式の粒度分布測定装置などを用いて測定することができる。インクジェット用のインクとしての吐出特性を高いレベルで得るためには、カーボンブラックの平均粒子径（Ｄ５０）が６０ｎｍ以上１２０ｎｍ以下であることが好ましい。また、カーボンブラックのＤ９０（体積基準の粒子径分布の９０％累積値）は、１００ｎｍ以上３００ｎｍ以下であることが好ましい。
【００２２】
〔含有量〕
インク中の第１のカーボンブラック及び第２のカーボンブラックの合計含有量に占める、第１のカーボンブラック及び第２のカーボンブラックのいずれか一方の含有量の割合は、質量比率で、０．１０％以上９９．９０％以下であることが好ましい。また、インク中の自己分散顔料の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１０質量％以上１５．００質量％以下であることが好ましく、１．００質量％以上１０．００質量％以下であることがさらに好ましい。
【００２３】
〔自己分散顔料の製造方法〕
自己分散顔料の製造方法としては、特定のアニオン性基を有する化合物を処理剤として用いて、顔料（カーボンブラック）を化学的に処理する方法を挙げることができる。特定のアニオン性基を有する化合物としては、例えば、ジアゾニウム塩、ジアゼン化合物、置換トリアジン化合物、及び下記一般式（１）〜（３）で表される化合物などを挙げることができる。
【００２４】
2018021099.tif 000002
（前記一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3は、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基及び芳香族基の少なくとも一方を有する基、カルボン酸エステル基、又は−Ｓ（＝Ｏ）2−Ｒ4を表し、Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3がすべてが同時に水素原子となることはない。Ｒ4は、ヒドロキシ基、又は脂肪族基及び芳香族基の少なくとも一方を有する基を表す。Ａ1は、カルボン酸基；スルホン酸基；リン酸基；ホスホン酸基；又は脂肪族基及び芳香族基の少なくとも一方を有する基に、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基、及びホスホン酸基からなる群より選ばれる少なくとも１種の親水性基が置換した基を表す）
【００２５】
2018021099.tif 000003
（前記一般式（２）中、Ｒ5及びＲ6は、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基及び芳香族基の少なくとも一方を有する基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルコキシ基、チオアルコキシ基、アシル基、カルボン酸エステル基、アリールオキシ基、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基、又はホスホン酸基を表し、Ｒ5及びＲ6が同時に水素原子となることはない。Ｒ7は、水素原子、脂肪族基及び芳香族基の少なくとも一方を有する基、又はカルボン酸エステル基を表す。Ａ2は、カルボン酸基；スルホン酸基；リン酸基；ホスホン酸基；又は脂肪族基及び芳香族基の少なくとも一方を有する基に、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基、及びホスホン酸基からなる群より選ばれる少なくとも１種の親水性基が置換した基を表す）
【００２６】
2018021099.tif 000004
（前記一般式（３）中、Ｒ8は、シアノ基；又はエステル基、エーテル基、チオエーテル基、ケトン基、及びスルホニル基からなる群より選ばれる少なくとも１種の基と、脂肪族基及び芳香族基の少なくとも一方を有する基と、が結合した原子団を表し、Ａ3は、脂肪族基及び芳香族基の少なくとも一方を有する基に、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基、及びホスホン酸基からなる群より選ばれる少なくとも１種の親水性基が置換した基を表す）
【００２７】
（塩）
本発明の水性インクには、画像品位の向上のため、カチオンとアニオンが結合して構成される塩を含有させることができる。カチオンは、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、及び有機アンモニウムイオンからなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。アニオンは、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＣｌＯ-、ＣｌＯ2-、ＣｌＯ3-、ＣｌＯ4-、ＮＯ2-、ＮＯ3-、ＳＯ42-、ＣＯ32-、ＨＣＯ3-、ＨＣＯＯ-、（ＣＯＯ-）2、ＣＯＯＨ（ＣＯＯ-）、ＣＨ3ＣＯＯ-、Ｃ2Ｈ4（ＣＯＯ-）2、Ｃ6Ｈ5ＣＯＯ-、Ｃ6Ｈ4（ＣＯＯ-）2、ＰＯ43-、ＨＰＯ42-、及びＨ2ＰＯ4-からなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【００２８】
アルカリ金属イオンとしては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオンなどを挙げることができる。有機アンモニウムイオンとしては、メチルアミン、エチルアミンなどの炭素数１以上３以下のアルキルアミン類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどの炭素数１以上４以下のアルカノールアミン類；などのカチオンを挙げることができる。
【００２９】
カチオンとアニオンが結合して構成される塩としては、１価のカチオンを（Ｍ2）+として表すと、（Ｍ2）Ｃｌ、（Ｍ2）Ｂｒ、（Ｍ2）Ｉ、（Ｍ2）ＣｌＯ、（Ｍ2）ＣｌＯ2、（Ｍ2）ＣｌＯ3、（Ｍ2）ＣｌＯ4、（Ｍ2）ＮＯ2、（Ｍ2）ＮＯ3、（Ｍ2）2ＳＯ4、（Ｍ2）2ＣＯ3、（Ｍ2）ＨＣＯ3、ＨＣＯＯ（Ｍ2）、（ＣＯＯ（Ｍ2））2、ＣＯＯＨ（ＣＯＯ（Ｍ2））、ＣＨ3ＣＯＯ（Ｍ2）、Ｃ2Ｈ4（ＣＯＯ（Ｍ2））2、Ｃ6Ｈ5ＣＯＯ（Ｍ2）、Ｃ6Ｈ4（ＣＯＯ（Ｍ2））2、（Ｍ2）3ＰＯ4、（Ｍ2）2ＨＰＯ4、（Ｍ2）Ｈ2ＰＯ4を挙げることができる。なかでも、酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸アンモニウム、クエン酸三ナトリウム、フタル酸カリウム、フタル酸アンモニウムなどが好ましい。
【００３０】
インク中の塩の濃度（ｍｍｏｌ／ｋｇ）は、インク全質量を基準として、２．００ｍｍｏｌ／ｋｇ以上１００．００ｍｍｏｌ／ｋｇ以下であることが好ましく、５．００ｍｍｏｌ／ｋｇ以上２０．００ｍｍｏｌ／ｋｇ以下であることがさらに好ましい。上記の塩以外にも、アミノ酸類、タウリン、ベタイン化合物などの分子内塩を用いてもよい。
【００３１】
（水性媒体）
本発明の水性インクは、通常、水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体を含有する。水としては、脱イオン水やイオン交換水を用いることが好ましい。インク中の水の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、５０．００質量％以上９５．００質量％以下であることが好ましい。
【００３２】
水溶性有機溶剤は、水溶性であれば特に限定はなく、アルコール、多価アルコール、ポリグリコール、グリコールエーテル、含窒素極性溶媒、含硫黄極性溶媒などを用いることができる。インク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、５．００質量％以上９０．００質量％以下であることが好ましく、１０．００質量％以上５０．００質量％以下であることがさらに好ましい。
【００３３】
（その他の添加剤）
本発明の水性インクには、必要に応じて、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、蒸発促進剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、及びキレート化剤などの種々の添加剤を含有させてもよい。
【００３４】
界面活性剤としては、アニオン性、カチオン性、ノニオン性などの界面活性剤を挙げることができる。インク中の界面活性剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１０質量％以上５．００質量％以下であることが好ましく、０．１０質量％以上２．００質量％以下であることがさらに好ましい。
【００３５】
界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロック共重合体、アセチレングリコール系化合物などのノニオン性界面活性剤を用いることが好ましい。界面活性剤の疎水性基は、自己分散顔料の粒子表面に吸着しやすい。このため、インク中における自己分散顔料の分散状態をより安定に保つことができる。界面活性剤のなかでも、ノニオン性界面活性剤はイオン性基を有しないため、自己分散顔料の官能基と相互作用を起こしにくい一方で、顔料の粒子表面には吸着しやすいからである。
【００３６】
（インクの物性）
本発明の水性インクは、インクジェット方式に適用するインクである。したがって、その物性値を適切に制御することが好ましい。具体的には、２５℃におけるインクの表面張力は、１０ｍＮ／ｍ以上６０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、２０ｍＮ／ｍ以上６０ｍＮ／ｍ以下であることがさらに好ましい。なかでも、３０ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、３０ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下であることが特に好ましい。また、２５℃におけるインクの粘度は、１．０ｍＰａ・ｓ以上１０．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、１．０ｍＰａ・ｓ以上５．０ｍＰａ・ｓ以下であることがさらに好ましく、１．０ｍＰａ・ｓ以上３．０ｍＰａ・ｓ以下であることが特に好ましい。２５℃におけるインクのｐＨは、５．０以上１０．０以下であることが好ましく、６．０以上８．５以下であることがさらに好ましい。ｐＨが上記の範囲内にあると、自己分散顔料の分散安定性が向上し、保存安定性に優れたインクとすることができる。
【００３７】
（反応液）
本発明の水性インクは、反応液と併用することもできる。反応液は、インクと接触することにより自己分散顔料を凝集させるものであり、反応剤を含有する。反応剤としては、例えば、多価金属イオン、カチオン性樹脂などのカチオン性成分や、有機酸などを挙げることができる。
【００３８】
多価金属イオンとしては、例えば、Ｃａ2+、Ｃｕ2+、Ｎｉ2+、Ｍｇ2+、Ｚｎ2+、Ｓｒ2+、及びＢａ2+などの２価の金属イオン；Ａｌ3+、Ｆｅ3+、Ｃｒ3+、及びＹ3+などの３価の金属イオンを挙げることができる。反応液に多価金属イオンを含有させるためには、多価金属イオンとアニオンとが結合して構成される多価金属塩（水和物であってもよい）を用いることができる。アニオンとしては、例えば、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＣｌＯ-、ＣｌＯ2-、ＣｌＯ3-、ＣｌＯ4-、ＮＯ2-、ＮＯ3-、ＳＯ42-、ＣＯ32-、ＨＣＯ3-、ＰＯ43-、ＨＰＯ42-、及びＨ2ＰＯ4-などの無機アニオン；ＨＣＯＯ-、（ＣＯＯ-）2、ＣＯＯＨ（ＣＯＯ-）、ＣＨ3ＣＯＯ-、Ｃ2Ｈ4（ＣＯＯ-）2、Ｃ6Ｈ5ＣＯＯ-、Ｃ6Ｈ4（ＣＯＯ-）2及びＣＨ3ＳＯ3-などの有機アニオンを挙げることができる。反応剤として多価金属イオンを用いる場合、反応液中の多価金属塩換算の含有量（質量％）は、反応液全質量を基準として、１．００質量％以上１０．００質量％以下であることが好ましい。
【００３９】
カチオン性樹脂としては、例えば、１乃至３級アミンの構造を有する樹脂、４級アンモニウム塩の構造を有する樹脂などを挙げることができる。具体的には、ビニルアミン、アリルアミン、ビニルイミダゾール、ビニルピリジン、ジメチルアミノエチルメタクリレート、エチレンイミン、グアニジンなどの構造を有する樹脂などを挙げることができる。反応液における溶解性を高めるために、カチオン性樹脂と酸性化合物とを併用したり、カチオン性樹脂の４級化処理を施したりすることもできる。反応剤としてカチオン性樹脂を用いる場合、反応液中のカチオン性樹脂の含有量（質量％）は、反応液全質量を基準として、１．００質量％以上１０．００質量％以下であることが好ましい。
【００４０】
有機酸を含有する反応液は、酸性領域（ｐＨ７．０未満、好ましくはｐＨ２．０乃至５．０）に緩衝能を有することによって、インク中の自己分散顔料のアニオン性基を酸型にして凝集させるものである。有機酸としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸などのモノカルボン酸及びその塩；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、セバシン酸、ダイマー酸、ピロメリット酸などのジカルボン酸、及びその塩や水素塩；クエン酸、トリメリット酸などのトリカルボン酸、及びその塩や水素塩；オキシコハク酸、ＤＬ−リンゴ酸、酒石酸などのヒドロキシカルボン酸及びその塩を挙げることができる。塩を形成するカチオンとしては、リチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属イオン；アンモニウムイオン；有機アンモニウムイオンなどを挙げることができる。反応液中の有機酸の含有量（質量％）は、反応液全質量を基準として、１．００質量％以上４０．００質量％以下であることが好ましい。
【００４１】
反応液中の反応剤以外の成分としては、水性インクに用いることができるものとして先に挙げた、水、水溶性有機溶剤、その他の添加剤などと同様のものを用いることができる。
【００４２】
＜インクカートリッジ＞
本発明のインクカートリッジは、インクと、このインクを収容するインク収容部とを備える。そして、このインク収容部に収容されているインクが、上記で説明した本発明の水性インクである。図１は、本発明のインクカートリッジの一実施形態を模式的に示す断面図である。図１に示すように、インクカートリッジの底面には、記録ヘッドにインクを供給するためのインク供給口１２が設けられている。インクカートリッジの内部はインクを収容するためのインク収容部となっている。インク収容部は、インク収容室１４と、吸収体収容室１６とで構成されており、これらは連通口１８を介して連通している。また、吸収体収容室１６はインク供給口１２に連通している。インク収容室１４には液体のインク２０が収容されており、吸収体収容室１６には、インクを含浸状態で保持する吸収体２２及び２４が収容されている。インク収容部は、液体のインクを収容するインク収容室を持たず、収容されるインク全量を吸収体により保持する形態であってもよい。また、インク収容部は、吸収体を持たず、インクの全量を液体の状態で収容する形態であってもよい。さらには、インク収容部と記録ヘッドとを有するように構成された形態のインクカートリッジとしてもよい。
【００４３】
＜インクジェット記録方法＞
本発明のインクジェット記録方法は、上記で説明した本発明の水性インクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出して記録媒体に画像を記録する方法である。インクを吐出する方式としては、インクに力学的エネルギーを付与する方式や、インクに熱エネルギーを付与する方式が挙げられる。本発明においては、インクに熱エネルギーを付与してインクを吐出する方式を採用することが特に好ましい。本発明のインクを用いること以外、インクジェット記録方法の工程は公知のものとすればよい。
【００４４】
図２は、本発明のインクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録装置の一例を模式的に示す図であり、（ａ）はインクジェット記録装置の主要部の斜視図、（ｂ）はヘッドカートリッジの斜視図である。インクジェット記録装置には、記録媒体３２を搬送する搬送手段（不図示）、及びキャリッジシャフト３４が設けられている。キャリッジシャフト３４にはヘッドカートリッジ３６が搭載可能となっている。ヘッドカートリッジ３６は記録ヘッド３８及び４０を具備しており、インクカートリッジ４２がセットされるように構成されている。ヘッドカートリッジ３６がキャリッジシャフト３４に沿って主走査方向に搬送される間に、記録ヘッド３８及び４０から記録媒体３２に向かってインク（不図示）が吐出される。そして、記録媒体３２が搬送手段（不図示）により副走査方向に搬送されることによって、記録媒体３２に画像が記録される。
【実施例】
【００４５】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。なお、成分量に関して「部」及び「％」と記載しているものは特に断らない限り質量基準である。
【００４６】
＜顔料分散液の調製＞
使用したカーボンブラックの特性（ＤＢＰ吸油量）を表１に示す。
【００４７】
2018021099.tif 000005
【００４８】
（顔料分散液１）
５．５ｇの水に５．０ｇの濃塩酸を溶かした溶液に、５℃に冷却した状態で１．６ｇの４−アミノフタル酸を加えた。次に、この溶液の入った容器をアイスバスに入れて液を撹拌することにより溶液を常に１０℃以下に保った状態とし、これに、５℃のイオン交換水９．０ｇに１．８ｇの亜硝酸ナトリウムを溶かした溶液を加えた。この溶液をさらに１５分間撹拌後、撹拌下でＣＢ１を６ｇ加えた。その後、さらに１５分間撹拌した。得られたスラリーをろ紙（標準用ろ紙Ｎｏ．２；アドバンテック製）でろ過した後、粒子を十分に水洗し、１１０℃のオーブンで乾燥させた。さらに、塩酸で処理した後、水酸化カリウム水溶液を用いて中和し、適量のイオン交換水を添加して顔料の含有量を調整し、顔料の含有量が１５．０％である顔料分散液１を得た。
【００４９】
（顔料分散液２）
５．５ｇの水に５．０ｇの濃塩酸を溶かした溶液に、５℃に冷却した状態で１．６ｇの４−アミノフタル酸を加えた。次に、この溶液の入った容器をアイスバスに入れて液を撹拌することにより溶液を常に１０℃以下に保った状態とし、これに、５℃のイオン交換水９．０ｇに１．８ｇの亜硝酸ナトリウムを溶かした溶液を加えた。この溶液をさらに１５分間撹拌後、撹拌下でＣＢ２を６ｇ加えた。その後、さらに１５分間撹拌した。得られたスラリーをろ紙（標準用ろ紙Ｎｏ．２；アドバンテック製）でろ過した後、粒子を十分に水洗し、１１０℃のオーブンで乾燥させた。さらに、塩酸で処理した後、水酸化カリウム水溶液を用いて中和し、適量のイオン交換水を添加して顔料の含有量を調整し、顔料の含有量が１５．０％である顔料分散液２を得た。
【００５０】
（顔料分散液３）
５．５ｇの水に５．０ｇの濃塩酸を溶かした溶液に、５℃に冷却した状態で１．６ｇの４−アミノフタル酸を加えた。次に、この溶液の入った容器をアイスバスに入れて液を撹拌することにより溶液を常に１０℃以下に保った状態とし、これに、５℃のイオン交換水９．０ｇに１．８ｇの亜硝酸ナトリウムを溶かした溶液を加えた。この溶液をさらに１５分間撹拌後、撹拌下でＣＢ３を６ｇ加えた。その後、さらに１５分間撹拌した。得られたスラリーをろ紙（標準用ろ紙Ｎｏ．２；アドバンテック製）でろ過した後、粒子を十分に水洗し、１１０℃のオーブンで乾燥させた。さらに、塩酸で処理した後、水酸化カリウム水溶液を用いて中和し、適量のイオン交換水を添加して顔料の含有量を調整し、顔料の含有量が１５．０％である顔料分散液３を得た。
【００５１】
（顔料分散液４）
５．５ｇの水に５．０ｇの濃塩酸を溶かした溶液に、５℃に冷却した状態で１．６ｇの４−アミノフタル酸を加えた。次に、この溶液の入った容器をアイスバスに入れて液を撹拌することにより溶液を常に１０℃以下に保った状態とし、これに、５℃のイオン交換水９．０ｇに１．８ｇの亜硝酸ナトリウムを溶かした溶液を加えた。この溶液をさらに１５分間撹拌後、撹拌下でＣＢ４を６ｇ加えた。その後、さらに１５分間撹拌した。得られたスラリーをろ紙（標準用ろ紙Ｎｏ．２；アドバンテック製）でろ過した後、粒子を十分に水洗し、１１０℃のオーブンで乾燥させた。さらに、塩酸で処理した後、水酸化カリウム水溶液を用いて中和し、適量のイオン交換水を添加して顔料の含有量を調整し、顔料の含有量が１５．０％である顔料分散液４を得た。
【００５２】
（顔料分散液５）
５．５ｇの水に５．０ｇの濃塩酸を溶かした溶液に、５℃に冷却した状態で１．６ｇの４−アミノフタル酸を加えた。次に、この溶液の入った容器をアイスバスに入れて液を撹拌することにより溶液を常に１０℃以下に保った状態とし、これに、５℃のイオン交換水９．０ｇに１．８ｇの亜硝酸ナトリウムを溶かした溶液を加えた。この溶液をさらに１５分間撹拌後、撹拌下でＣＢ５を６ｇ加えた。その後、さらに１５分間撹拌した。得られたスラリーをろ紙（標準用ろ紙Ｎｏ．２；アドバンテック製）でろ過した後、粒子を十分に水洗し、１１０℃のオーブンで乾燥させた。さらに、塩酸で処理した後、水酸化カリウム水溶液を用いて中和し、適量のイオン交換水を添加して顔料の含有量を調整し、顔料の含有量が１５．０％である顔料分散液５を得た。
【００５３】
（顔料分散液６）
５．５ｇの水に５．０ｇの濃塩酸を溶かした溶液に、５℃に冷却した状態で１．６ｇの４−アミノフタル酸を加えた。次に、この溶液の入った容器をアイスバスに入れて液を撹拌することにより溶液を常に１０℃以下に保った状態とし、これに、５℃のイオン交換水９．０ｇに１．８ｇの亜硝酸ナトリウムを溶かした溶液を加えた。この溶液をさらに１５分間撹拌後、撹拌下でＣＢ６を６ｇ加えた。その後、さらに１５分間撹拌した。得られたスラリーをろ紙（標準用ろ紙Ｎｏ．２；アドバンテック製）でろ過した後、粒子を十分に水洗し、１１０℃のオーブンで乾燥させた。さらに、塩酸で処理した後、水酸化カリウム水溶液を用いて中和し、適量のイオン交換水を添加して顔料の含有量を調整し、顔料の含有量が１５．０％である顔料分散液６を得た。
【００５４】
（顔料分散液７）
５．５ｇの水に５．０ｇの濃塩酸を溶かした溶液に、５℃に冷却した状態で１．６ｇの４−アミノフタル酸を加えた。次に、この溶液の入った容器をアイスバスに入れて液を撹拌することにより溶液を常に１０℃以下に保った状態とし、これに、５℃のイオン交換水９．０ｇに１．８ｇの亜硝酸ナトリウムを溶かした溶液を加えた。この溶液をさらに１５分間撹拌後、撹拌下でＣＢ７を６ｇ加えた。その後、さらに１５分間撹拌した。得られたスラリーをろ紙（標準用ろ紙Ｎｏ．２；アドバンテック製）でろ過した後、粒子を十分に水洗し、１１０℃のオーブンで乾燥させた。さらに、塩酸で処理した後、水酸化カリウム水溶液を用いて中和し、適量のイオン交換水を添加して顔料の含有量を調整し、顔料の含有量が１５．０％である顔料分散液７を得た。
【００５５】
（顔料分散液８）
５．５ｇの水に５．０ｇの濃塩酸を溶かした溶液に、５℃に冷却した状態で１．６ｇの４−アミノフタル酸を加えた。次に、この溶液の入った容器をアイスバスに入れて液を撹拌することにより溶液を常に１０℃以下に保った状態とし、これに、５℃のイオン交換水９．０ｇに１．８ｇの亜硝酸ナトリウムを溶かした溶液を加えた。この溶液をさらに１５分間撹拌後、撹拌下でＣＢ８を６ｇ加えた。その後、さらに１５分間撹拌した。得られたスラリーをろ紙（標準用ろ紙Ｎｏ．２；アドバンテック製）でろ過した後、粒子を十分に水洗し、１１０℃のオーブンで乾燥させた。さらに、塩酸で処理した後、水酸化カリウム水溶液を用いて中和し、適量のイオン交換水を添加して顔料の含有量を調整し、顔料の含有量が１５．０％である顔料分散液８を得た。
【００５６】
（顔料分散液９）
５．５ｇの水に５．０ｇの濃塩酸を溶かした溶液に、５℃に冷却した状態で１．６ｇの４−アミノフタル酸を加えた。次に、この溶液の入った容器をアイスバスに入れて液を撹拌することにより溶液を常に１０℃以下に保った状態とし、これに、５℃のイオン交換水９．０ｇに１．８ｇの亜硝酸ナトリウムを溶かした溶液を加えた。この溶液をさらに１５分間撹拌後、撹拌下でＣＢ９を６ｇ加えた。その後、さらに１５分間撹拌した。得られたスラリーをろ紙（標準用ろ紙Ｎｏ．２；アドバンテック製）でろ過した後、粒子を十分に水洗し、１１０℃のオーブンで乾燥させた。さらに、塩酸で処理した後、水酸化カリウム水溶液を用いて中和し、適量のイオン交換水を添加して顔料の含有量を調整し、顔料の含有量が１５．０％である顔料分散液９を得た。
【００５７】
（顔料分散液１０）
５．５ｇの水に５．０ｇの濃塩酸を溶かした溶液に、５℃に冷却した状態で１．６ｇの４−アミノフタル酸を加えた。次に、この溶液の入った容器をアイスバスに入れて液を撹拌することにより溶液を常に１０℃以下に保った状態とし、これに、５℃のイオン交換水９．０ｇに１．８ｇの亜硝酸ナトリウムを溶かした溶液を加えた。この溶液をさらに１５分間撹拌後、撹拌下でＣＢ１０を６ｇ加えた。その後、さらに１５分間撹拌した。得られたスラリーをろ紙（標準用ろ紙Ｎｏ．２；アドバンテック製）でろ過した後、粒子を十分に水洗し、１１０℃のオーブンで乾燥させた。さらに、塩酸で処理した後、水酸化カリウム水溶液を用いて中和し、適量のイオン交換水を添加して顔料の含有量を調整し、顔料の含有量が１５．０％である顔料分散液１０を得た。
【００５８】
（顔料分散液１１）
ＣＢ１を２８．０ｇ、イオン交換水１７５ｇ、処理剤１．０ｍｍｏｌ／ｇ（顔料）を、容量４００ｍＬのベッセル（アイメックス製）に入れて混合した。処理剤としては、４−（２−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルヒドラジノ）フタル酸（住化テクノサービス製、一般式（１）におけるＲ1が水素原子、Ｒ2がカルボン酸−ｔｅｒｔ−ブチルエステル基、Ｒ3が水素原子、Ａ1が３，４−ジカルボキシフェニル基である化合物）を用いた。８ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム水溶液を入れて液体のｐＨを３に調整し、温度２５℃、回転数２，０００ｒｐｍで１２時間撹拌した。その後、８ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム水溶液を入れて液体のｐＨを１０に調整して分散液を得た。限外ろ過装置（商品名「ＲＰ−２１００」、アイラ製、フィルター：ペンシル型モジュール「ＳＡＰ−００１３」、旭化成ケミカルズ製）を用いて分散液から不純物を除去して精製した。精製は、限外ろ過装置で分散液を２０ｍＬまで濃縮（ろ液１８０ｍＬを分取）した後、イオン交換水１８０ｍＬを添加して分散液を希釈する操作を４回繰り返し、ろ液の電気伝導度が５０μＳ／ｃｍ以下となったのを確認することにより行った。限外ろ過して自己分散顔料の含有量を調整した後、回転数５，０００ｒｐｍで３０分間遠心分離して粗大粒子を除去し、顔料の含有量が１５．０％である顔料分散液１１を得た。
【００５９】
（顔料分散液１２）
ＣＢ６を２８．０ｇ、イオン交換水１７５ｇ、処理剤１．０ｍｍｏｌ／ｇ（顔料）を、容量４００ｍＬのベッセル（アイメックス製）に入れて混合した。処理剤としては、４−（２−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルヒドラジノ）フタル酸（住化テクノサービス製、一般式（１）におけるＲ1が水素原子、Ｒ2がカルボン酸−ｔｅｒｔ−ブチルエステル基、Ｒ3が水素原子、Ａ1が３，４−ジカルボキシフェニル基である化合物）を用いた。８ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム水溶液を入れて液体のｐＨを３に調整し、温度２５℃、回転数２，０００ｒｐｍで１２時間撹拌した。その後、８ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム水溶液を入れて液体のｐＨを１０に調整して分散液を得た。限外ろ過装置（商品名「ＲＰ−２１００」、アイラ製、フィルター：ペンシル型モジュール「ＳＡＰ−００１３」、旭化成ケミカルズ製）を用いて分散液から不純物を除去して精製した。精製は、限外ろ過装置で分散液を２０ｍＬまで濃縮（ろ液１８０ｍＬを分取）した後、イオン交換水１８０ｍＬを添加して分散液を希釈する操作を４回繰り返し、ろ液の電気伝導度が５０μＳ／ｃｍ以下となったのを確認することにより行った。限外ろ過して自己分散顔料の含有量を調整した後、回転数５，０００ｒｐｍで３０分間遠心分離して粗大粒子を除去し、顔料の含有量が１５．０％である顔料分散液１２を得た。
【００６０】
（顔料分散液１３）
ＣＢ７を２８．０ｇ、イオン交換水１７５ｇ、処理剤１．０ｍｍｏｌ／ｇ（顔料）を、容量４００ｍＬのベッセル（アイメックス製）に入れて混合した。処理剤としては、４−（２−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルヒドラジノ）フタル酸（住化テクノサービス製、一般式（１）におけるＲ1が水素原子、Ｒ2がカルボン酸−ｔｅｒｔ−ブチルエステル基、Ｒ3が水素原子、Ａ1が３，４−ジカルボキシフェニル基である化合物）を用いた。８ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム水溶液を入れて液体のｐＨを３に調整し、温度２５℃、回転数２，０００ｒｐｍで１２時間撹拌した。その後、８ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム水溶液を入れて液体のｐＨを１０に調整して分散液を得た。限外ろ過装置（商品名「ＲＰ−２１００」、アイラ製、フィルター：ペンシル型モジュール「ＳＡＰ−００１３」、旭化成ケミカルズ製）を用いて分散液から不純物を除去して精製した。精製は、限外ろ過装置で分散液を２０ｍＬまで濃縮（ろ液１８０ｍＬを分取）した後、イオン交換水１８０ｍＬを添加して分散液を希釈する操作を４回繰り返し、ろ液の電気伝導度が５０μＳ／ｃｍ以下となったのを確認することにより行った。限外ろ過して自己分散顔料の含有量を調整した後、回転数５，０００ｒｐｍで３０分間遠心分離して粗大粒子を除去し、顔料の含有量が１５．０％である顔料分散液１３を得た。
【００６１】
（顔料分散液１４）
原料として４−アミノフタル酸（東京化成工業製）、及び４−アミノフタル酸に対して２倍量（モル比）のｐ−ベンゼンスルホニルクロリド（東京化成工業製）を用意した。これらを用いて、国際公開第２００１／００２３５１号の記載に準じて、４−（１，２−ビスフェニルスルホニルヒドラジノ）フタル酸（一般式（１）におけるＲ1が水素原子、Ｒ2及びＲ3がフェニルスルホニル基、Ａ1が３，４−ジカルボキシフェニル基である化合物）を得た。そして、処理剤を４−（１，２−ビスフェニルスルホニルヒドラジノ）フタル酸に変更したこと以外は顔料分散液１１の調製と同様にして、顔料の含有量が１５．０％である顔料分散液１４を得た。
【００６２】
（顔料分散液１５）
原料として４−アミノフタル酸（東京化成工業製）、及び４−アミノフタル酸に対して２倍量（モル比）のｐ−ベンゼンスルホニルクロリド（東京化成工業製）を用意した。これらを用いて、国際公開第２００１／００２３５１号の記載に準じて、４−（１，２−ビスフェニルスルホニルヒドラジノ）フタル酸（一般式（１）におけるＲ1が水素原子、Ｒ2及びＲ3がフェニルスルホニル基、Ａ1が３，４−ジカルボキシフェニル基である化合物）を得た。そして、処理剤を４−（１，２−ビスフェニルスルホニルヒドラジノ）フタル酸に変更したこと以外は顔料分散液１２の調製と同様にして、顔料の含有量が１５．０％である顔料分散液１５を得た。
【００６３】
（顔料分散液１６）
原料として４−アミノフタル酸（東京化成工業製）、及び４−アミノフタル酸に対して２倍量（モル比）のｐ−ベンゼンスルホニルクロリド（東京化成工業製）を用意した。これらを用いて、国際公開第２００１／００２３５１号の記載に準じて、４−（１，２−ビスフェニルスルホニルヒドラジノ）フタル酸（一般式（１）におけるＲ1が水素原子、Ｒ2及びＲ3がフェニルスルホニル基、Ａ1が３，４−ジカルボキシフェニル基である化合物）を得た。そして、処理剤を４−（１，２−ビスフェニルスルホニルヒドラジノ）フタル酸に変更したこと以外は顔料分散液１３の調製と同様にして、顔料の含有量が１５．０％である顔料分散液１６を得た。
【００６４】
（顔料分散液１７）
処理剤をアセトン＝３，４−ジカルボキシフェニルヒドラゾン（ＷＤＢ機能化学製、一般式（２）におけるＲ5及びＲ6がメチル基、Ｒ7が水素原子、Ａ2が３，４−ジカルボキシフェニル基である化合物）に変更したこと以外は顔料分散液１１の調製と同様にして、顔料の含有量が１５．０％である顔料分散液１７を得た。
【００６５】
（顔料分散液１８）
処理剤をアセトン＝３，４−ジカルボキシフェニルヒドラゾン（ＷＤＢ機能化学製、一般式（２）におけるＲ5及びＲ6がメチル基、Ｒ7が水素原子、Ａ2が３，４−ジカルボキシフェニル基である化合物）に変更したこと以外は顔料分散液１２の調製と同様にして、顔料の含有量が１５．０％である顔料分散液１８を得た。
【００６６】
（顔料分散液１９）
処理剤をアセトン＝３，４−ジカルボキシフェニルヒドラゾン（ＷＤＢ機能化学製、一般式（２）におけるＲ5及びＲ6がメチル基、Ｒ7が水素原子、Ａ2が３，４−ジカルボキシフェニル基である化合物）に変更したこと以外は顔料分散液１３の調製と同様にして、顔料の含有量が１５．０％である顔料分散液１９を得た。
【００６７】
（顔料分散液２０）
処理剤を４−（フェニルスルホニルアゾ）フタル酸（ＷＤＢ機能化学製、一般式（３）におけるＲ8がフェニルスルホニル基、Ａ3が３，４−ジカルボキシフェニル基である化合物）に変更したこと以外は、顔料分散液１１の調製と同様にして、顔料の含有量が１５．０％である顔料分散液２０を得た。
【００６８】
（顔料分散液２１）
処理剤を４−（フェニルスルホニルアゾ）フタル酸（ＷＤＢ機能化学製、一般式（３）におけるＲ8がフェニルスルホニル基、Ａ3が３，４−ジカルボキシフェニル基である化合物）に変更したこと以外は、顔料分散液１２の調製と同様にして、顔料の含有量が１５．０％である顔料分散液２１を得た。
【００６９】
（顔料分散液２２）
処理剤を４−（フェニルスルホニルアゾ）フタル酸（ＷＤＢ機能化学製、一般式（３）におけるＲ8がフェニルスルホニル基、Ａ3が３，４−ジカルボキシフェニル基である化合物）に変更したこと以外は、顔料分散液１３の調製と同様にして、顔料の含有量が１５．０％である顔料分散液２２を得た。
【００７０】
（顔料分散液２３）
５．５ｇの水に５．０ｇの濃塩酸を溶かした溶液に、５℃に冷却した状態で１．６ｇの４−アミノフタル酸を加えた。次に、この溶液の入った容器をアイスバスに入れて液を撹拌することにより溶液を常に１０℃以下に保った状態とし、これに、５℃のイオン交換水９．０ｇに１．８ｇの亜硝酸ナトリウムを溶かした溶液を加えた。この溶液をさらに１５分間撹拌後、撹拌下でカーボンブラック２種（ＣＢ１を５．９９４ｇと、ＣＢ７を０．００６ｇ）を加えた。その後、さらに１５分間撹拌した。得られたスラリーをろ紙（標準用ろ紙Ｎｏ．２；アドバンテック製）でろ過した後、粒子を十分に水洗し、１１０℃のオーブンで乾燥させた。さらに、塩酸で処理した後、水酸化カリウム水溶液を用いて中和し、適量のイオン交換水を添加して顔料の含有量を調整し、顔料の含有量が１５．０％である顔料分散液２３を得た。
【００７１】
（顔料分散液２４）
５．５ｇの水に５．０ｇの濃塩酸を溶かした溶液に、５℃に冷却した状態で１．６ｇの４−アミノフタル酸を加えた。次に、この溶液の入った容器をアイスバスに入れて液を撹拌することにより溶液を常に１０℃以下に保った状態とし、これに、５℃のイオン交換水９．０ｇに１．８ｇの亜硝酸ナトリウムを溶かした溶液を加えた。この溶液をさらに１５分間撹拌後、撹拌下でカーボンブラック２種（ＣＢ５を５．９９４ｇと、ＣＢ８を０．００６ｇ）を加えた。その後、さらに１５分間撹拌した。得られたスラリーをろ紙（標準用ろ紙Ｎｏ．２；アドバンテック製）でろ過した後、粒子を十分に水洗し、１１０℃のオーブンで乾燥させた。さらに、塩酸で処理した後、水酸化カリウム水溶液を用いて中和し、適量のイオン交換水を添加して顔料の含有量を調整し、顔料の含有量が１５．０％である顔料分散液２４を得た。
【００７２】
（顔料分散液２５）
カーボンブラックを、ＣＢ１を５．９９４ｇと、ＣＢ７を０．００６ｇに変更したこと以外は顔料分散液１１の調製と同様にして、顔料の含有量が１５．０％である顔料分散液２５を得た。
【００７３】
（顔料分散液２６）
カーボンブラックを、ＣＢ５を５．９９４ｇと、ＣＢ８を０．００６ｇに変更したこと以外は顔料分散液１１の調製と同様にして、顔料の含有量が１５．０％である顔料分散液２６を得た。
【００７４】
（顔料分散液２７）
カーボンブラックを、ＣＢ１を５．９９４ｇと、ＣＢ７を０．００６ｇに変更したこと以外は顔料分散液１４の調製と同様にして、顔料の含有量が１５．０％である顔料分散液２７を得た。
【００７５】
（顔料分散液２８）
カーボンブラックを、ＣＢ５を５．９９４ｇと、ＣＢ８を０．００６ｇに変更したこと以外は顔料分散液１４の調製と同様にして、顔料の含有量が１５．０％である顔料分散液２８を得た。
【００７６】
（顔料分散液２９）
カーボンブラックを、ＣＢ１を５．９９４ｇと、ＣＢ７を０．００６ｇに変更したこと以外は顔料分散液１７の調製と同様にして、顔料の含有量が１５．０％である顔料分散液２９を得た。
【００７７】
（顔料分散液３０）
カーボンブラックを、ＣＢ５を５．９９４ｇと、ＣＢ８を０．００６ｇに変更したこと以外は顔料分散液１７の調製と同様にして、顔料の含有量が１５．０％である顔料分散液３０を得た。
【００７８】
（顔料分散液３１）
カーボンブラックを、ＣＢ１を５．９９４ｇと、ＣＢ７を０．００６ｇに変更したこと以外は顔料分散液２０の調製と同様にして、顔料の含有量が１５．０％である顔料分散液３１を得た。
【００７９】
（顔料分散液３２）
カーボンブラックを、ＣＢ５を５．９９４ｇと、ＣＢ８を０．００６ｇに変更したこと以外は顔料分散液２０の調製と同様にして、顔料の含有量が１５．０％である顔料分散液３２を得た。
【００８０】
＜インクの調製＞
下記の各成分（単位：％）を混合し、十分に撹拌した後、ポアサイズ２．５μｍのメンブレンフィルター（商品名「ＨＤＣＩＩフィルター」、ポール製）で加圧ろ過して各インクを調製した。「アセチレノールＥ１００」（商品名、川研ファインケミカル製）はノニオン性界面活性剤である。
・表２に示す種類の顔料分散液：表２に示す使用量（％）
・２−ピロリドン：２．０００％
・１，２−ヘキサンジオール：１．０００％
・グリセリン：１２．０００％
・トリエチレングリコール：９．０００％
・アセチレノールＥ１００：０．１５０％
・イオン交換水：成分の合計が１００．０００％となる残量
【００８１】
＜評価＞
調製した各インクを充填したインクカートリッジを、熱エネルギーによりインクを吐出する記録ヘッドを搭載したインクジェット記録装置（商品名「ＰＩＸＵＳ  ｉＰ２７００」、キヤノン製）にセットした。上記のインクジェット記録装置では、解像度が６００ｄｐｉ×６００ｄｐｉであり、１／６００インチ×１／６００インチの単位領域に、１滴当たりの質量が２５ｎｇ±１０％であるインク滴を１滴付与する条件を記録デューティが１００％であると定義する。以下試験条件と評価基準を示す。
【００８２】
（光学濃度）
上記のインクジェット記録装置を使用し、温度２３℃、相対湿度５５％の環境で、記録デューティが１００％であるベタ画像を記録媒体（普通紙、商品名「ＧＦ５００」、キヤノン製）に記録し、光学濃度を測定した。次いで、各インクで記録した画像の光学濃度の増加率を下記式（１）より算出し、以下に示す評価基準にしたがって画像の光学濃度を評価した。結果を表２に示す。
Ａ：光学濃度の増加率が０．０２以上であった。
Ｂ：光学濃度の増加率が０．０１以上０．０２未満であった。
Ｃ：光学濃度の増加率が０．０１未満であった。
【００８３】
2018021099.tif 000006
Ｄ：第１のカーボンブラック及び第２のカーボンブラックを併用したインクで記録した画像の光学濃度
Ｄ1：第１のカーボンブラックのみを用いたインクで記録した画像の光学濃度
Ｄ2：第２のカーボンブラックのみを用いたインクで記録した画像の光学濃度
ｒ1：第１のカーボンブラックの割合
ｒ2：第２のカーボンブラックの割合
【００８４】
2018021099.tif 000007
【図１】
2018021099.tif 000008
【図２】
2018021099.tif 000009