(57)【要約】      （修正有）【課題】、ポリアミドフィルムとガラス又はシリコンウエハー製支持材との接着を向上できるポリアミド溶液を提供する。【解決手段】芳香族ポリアミド、シランカップリング剤及び溶媒を含むポリアミド溶液。下記工程ａ〜ｃを含むディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子の製造方法に用いるための溶液。ａ）芳香族コポリアミド溶液を支持材へ塗布する工程、ｂ）前記塗布工程（ａ）後に、ポリアミドフィルムを前記支持材上に形成する工程、ｃ）ディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子を前記ポリアミドフィルムの表面上に形成する工程。ここで、前記支持材又は前記支持材の表面はガラス又はシリコンウエハーである。【選択図】図３
2018028088.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
芳香族ポリアミド、シランカップリング剤及び溶媒を含む、ポリアミド溶液。
【請求項２】
下記工程ａ〜ｃを含むディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子の製造方法に用いるための、請求項１に記載の溶液
ａ）芳香族コポリアミド溶液を支持材へ塗布する工程
ｂ）前記塗布工程（ａ）後に、ポリアミドフィルムを前記支持材上に形成する工程
ｃ）ディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子を前記ポリアミドフィルムの表面上に形成する工程
ここで、前記支持材又は前記支持材の表面はガラス又はシリコンウエハーである。
【請求項３】
シランカップリング剤が、アミノ基及び／又はエポキシ基を有する、請求項１又は２に記載の溶液。
【請求項４】
シランカップリング剤が、メトキシ基及び／又はエトキシ基を有する、請求項１から３のいずれかに記載の溶液。
【請求項５】
ポリアミドが下記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表される繰り返し単位を有する芳香族ポリアミドから形成されたものである、請求項１から４のいずれかに記載の溶液。
【化１】
2018028088.tif 000026
［式（Ｉ）及び（ＩＩ）において、ｘは繰り返し単位（Ｉ）のモル％を示し、ｙは繰り返し単位（ＩＩ）のモル％を示し、ｘは９０〜１００であり、ｙは１０〜０であり、
ｎは１〜４であり、
Ａｒ1は
【化２】
2018028088.tif 000027
からなる群から選択され（ここで、ｐ＝４、ｑ＝３であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5は
水素、ハロゲン（フッ化物、塩化物、臭化物、及びヨウ化物）、アルキル、ハロゲン化アルキル等の置換アルキル、ニトロ、シアノ、チオアルキル、アルコキシ、ハロゲン化アルコキシ等の置換アルコキシ、アリール又はハロゲン化アリール等の置換アリール、アルキルエステル、及び置換アルキルエステル、並びにその組み合せからなる群から選択され、Ｇ1は共有結合、ＣＨ2基、Ｃ（ＣＨ3）2基、Ｃ（ＣＦ3）2基、Ｃ（ＣＸ3）2基（但しＸはハロゲン）、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ2基、Ｓｉ（ＣＨ3）2基、９，９−フルオレ
ン基、置換９，９−フルオレン、及びＯＺＯ基からなる群から選択され、Ｚはフェニル基
、ビフェニル基、パーフルオロビフェニル基、９，９−ビスフェニルフルオレン基、及び置換９，９−ビスフェニルフルオレン等のアリール基又は置換アリール基である。）、
Ａｒ2は
【化３】
2018028088.tif 000028
からなる群から選択され（ここで、ｐ＝４であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8は水素、ハロゲン（フッ化物、塩化物、臭化物、及びヨウ化物）、アルキル、ハロゲン化アルキル等の置換アルキル、ニトロ、シアノ、チオアルキル、アルコキシ、ハロゲン化アルコキシ等の置換アルコキシ、アリール、ハロゲン化アリール等の置換アリール、アルキルエステル、及び置換アルキルエステル、並びにその組み合せからなる群から選択され、Ｇ2は共有結合、ＣＨ2基、Ｃ（ＣＨ3）2基、Ｃ（ＣＦ3）2基、Ｃ（ＣＸ3）2基（但しＸはハロゲン）、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ2基、Ｓｉ（ＣＨ3）2基、９，９−フルオレン基、置換９，９−フ
ルオレン、及びＯＺＯ基からなる群から選択され、Ｚはフェニル基、ビフェニル基、パーフルオロビフェニル基、９，９−ビスフェニルフルオレン基、及び置換９，９−ビスフェニルフルオレン等のアリール基又は置換アリール基である。）、
Ａｒ3は、
【化４】
2018028088.tif 000029
からなる群から選択される（ここで、ｔ＝２又は３であり、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11は水素、ハ
ロゲン（フッ化物、塩化物、臭化物、及びヨウ化物）、アルキル、ハロゲン化アルキル等の置換アルキル、ニトロ、シアノ、チオアルキル、アルコキシ、ハロゲン化アルコキシ等の置換アルコキシ、アリール、ハロゲン化アリール等の置換アリール、アルキルエステル、及び置換アルキルエステル、並びにその組み合せからなる群から選択され、Ｇ3は共有
結合、ＣＨ2基、Ｃ（ＣＨ3）2基、Ｃ（ＣＦ3）2基、Ｃ（ＣＸ3）2基（但しＸはハロゲン
）、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ2基、Ｓｉ（ＣＨ3）2基、９，９−フルオレン基、置
換９，９−フルオレン、及びＯＺＯ基からなる群から選択され、Ｚは、フェニル基、ビフェニル基、パーフルオロビフェニル基、９，９−ビスフェニルフルオレン基、及び置換９，９−ビスフェニルフルオレン等のアリール基又は置換アリール基である。）］
【請求項６】
式（Ｉ）及び（ＩＩ）が、ポリアミドが極性溶媒又は１つ以上の極性溶媒を含む混合溶媒に溶解するように選択される、請求項５に記載の溶液。
【請求項７】
繰り返し単位（Ｉ）のｘは９０〜１００モル％であり、繰り返し単位（ＩＩ）のｙは１０〜０モル％である、請求項５又は６に記載の溶液。
【請求項８】
ポリアミドが、構造（Ｉ）及び（ＩＩ）の繰り返し単位を複数含み、Ａｒ1、Ａｒ2、及びＡｒ3は同一又は異なる、請求項５から７のいずれかに記載の溶液。
【請求項９】
ポリアミドが下記工程ａ〜ｄを含む製造方法で得られる、請求項１から８のいずれかに記載の溶液。
ａ）少なくとも１つの芳香族ジアミンを溶媒に溶解させる工程
ｂ）少なくとも１つの芳香族ジアミン混合物を少なくとも１つの芳香族二酸ジクロリドと反応させて、塩酸及びポリアミド溶液を生成する工程
ｃ）トラッピング試薬と反応させてフリーの塩酸を取り除く工程
ｄ）シランカップリング剤を添加する工程
【請求項１０】
１つの芳香族ジアミンが、４，４’−ジアミノジフェン酸、又は、３，５−ジアミノ安息香酸である、請求項９記載の溶液。
【請求項１１】
下記工程ａ〜ｆを含む、ディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子の製造方法。
ａ）少なくとも１つの芳香族ジアミンを溶媒に溶解させる工程
ｂ）少なくとも１つの芳香族ジアミン混合物を少なくとも１つの芳香族二酸ジクロリドと反応させて、塩酸及びポリアミド溶液を生成する工程
ｃ）トラッピング試薬と反応させてフリーの塩酸を取り除く工程
ｄ）シランカップリング剤を添加する工程
ｅ）芳香族コポリアミド溶液を支持材へ塗布する工程、ここで、前記支持材又は前記支持材の表面はガラス又はシリコンウエハーである
ｆ）ディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子を前記ポリアミドフィルムの表面上に形成する工程
【請求項１２】
更に下記工程ｇを含む、請求項１１に記載の製造方法。
ｇ）支持材上に形成された前記ディスプレイ用素子、前記光学用素子、又は前記照明用素子を前記支持材から剥離する工程
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、一態様において、芳香族コポリアミド及び溶媒を含むポリアミド溶液に関する。本開示は、他の態様において、前記ポリアミド溶液の製造方法に関する。本開示は、他の態様において、前記ポリアミド溶液を用いたポリアミドフィルムを形成する工程を含む、ディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）ディスプレイの市場規模は２０１０年に１２．５億ドルであったが、毎年２５％の割合で増加すると予測されている。ＯＬＥＤディスプレイは、その高効率性及び高コントラスト比から、携帯電話ディスプレイ、デジタルカメラ、及び世界測位システム（ＧＰＳ）の市場分野で液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）の適切な代用品になっている。これらの用途では、高電力効率、小型、及び堅牢性が重要視される。そのため、電力消費が少なく、応答時間がより速く、且つ解像度がより高いアクティブマトリクス型ＯＬＥＤ（ＡＭＯＬＥＤ）への需要が高まっている。これらの特性を向上させるＡＭＯＬＥＤの技術革新によって、携帯用機器へのＡＭＯＬＥＤの採用がさらに促進され、ＡＭＯＬＥＤを用いる機器の幅が広がることになる。これらの成績係数は、電気機器の処理温度に大きく左右される。ＡＭＯＬＥＤは、透明基板に堆積された薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）アレイ構造を有する。ＴＦＴの堆積温度をより高くすることによって、同ディスプレイの電力効率を大幅に改善することができる。現在、ＡＭＯＬＥＤ基板としてはガラス板が用いられている。ガラス板は高い処理温度（＞５００℃）と良好なバリア特性を示すものの、比較的厚く、重く、硬質で、且つ壊れ易いため、製品設計の自由度やディスプレイ剛性が低下する。そのため、携帯用機器製造業者からは、より軽量で、より薄く、且つより剛性のある代用品に対する要望がある。フレキシブル基板材料は、製品設計の新たな可能性も切り開き、低コストでのロールツーロール製造を可能にするものと考えられる。
【０００３】
多くのポリマー薄膜は、可撓性及び透明性に優れ、比較的安価で、且つ軽量である。ポリマーフィルムは、現在進展中のフレキシブルディスプレイやフレキシブル太陽電池パネルを含むフレキシブル電子機器用の基板としての優れた候補である。ガラス等の硬質な基板と比較した場合、フレキシブル基板は、電子機器に対して、下記の点を含む潜在的に大きないくつかのメリットをもたらす。
ａ．軽量（ガラス基板は、薄膜太陽電池の全重量の約９８％を占める）
ｂ．可撓性（取り扱い易く、運送コストが安価で、及び／又は原料及び製品の双方により多くの用途がある）
ｃ．ロールツーロール製造に適しているため、製造コストを大きく低減し得る。
【０００４】
フレキシブルディスプレイ用途に対するポリマー基板のこのような潜在的メリットを促進させるには、下記の点を含むいくつかの問題に対処する必要がある。
ａ．熱安定性の向上
ｂ．熱膨張係数（ＣＴＥ）の低減
ｃ．高温処理中における高い透明性の維持
ｄ．酸素バリア特性及び水分バリア特性の向上。現在、純粋なポリマーフィルムでは十分なバリア特性を提供することができない。目標とするバリア特性を得るためには、付加的なバリア層を設ける必要がある。
【０００５】
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリ
カーボネート（ＰＣ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、環状オレフィンポリマー（ＣＯＰ）、ポリアリーレート（ＰＡＲ）、ポリイミド（ＰＩ）等を含むいくつかのポリマーフィルムがフレキシブル透明基板として評価されてきた。しかしながら、どのフィルムも上記の要件の全てを満たすことはできない。現在、この用途で業界標準となっているのは、上記の要件を部分的に満たすＰＥＮフィルム（透過性：４００ｎｍ〜７５０ｎｍで＞８０％、ＣＴＥ：＜２０ｐｐｍ／℃）であるが、その使用温度は限られている（＜２００℃）。熱安定性が高く（Ｔｇ：＞３００℃）、ＣＴＥの小さい（＜２０ｐｐｍ／℃）透明ポリマーフィルムが求められている。
【０００６】
従来の芳香族ポリアミドは、優れた熱特性及び機械特性を有していることがよく知られているが、芳香族ポリアミドのフィルムは、ポリアミド酸前駆体から製膜する必要があり、また通例暗い黄色〜橙色をしている。可視領域では無色なフィルムを溶液キャスト法により作製可能な芳香族ポリイミドがいくつか調製されてきたが、そのようなフィルムは、要求される低ＣＴＥを呈さない（例えば、Ｆ．Ｌｉ．Ｆ．Ｗ．Ｈａｒｒｉｓ、Ｓ．Ｚ．Ｄ．Ｃｈｅｎｇ、Ｐｏｌｙｍｅｒ、３７、２３、ｐｐ５３２１、１９９６年）。これらのフィルムは耐溶剤性も有してない。ＪＰ２００７−０６３４１７やＪＰ２００７−２３１２２４等の特許文献や、Ａ．Ｓ．Ｍａｔｈｅｗｓらの文献（Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．、Ｖｏｌ．１０２、３３１６−３３２６、２００６年）に記載のポリイミドフィルム等の、脂環式モノマーに部分的に又は全体的に基づくポリイミドフィルムは、向上した透明性を示す。これらのポリマーは３００℃よりも高いガラス転移温度を有し得るものの、同ポリマーは、その脂肪族単位のせいでそのような温度で十分な熱安定性を示すことができない。
【０００７】
殆どの芳香族ポリアミドは有機溶媒への溶解性が低く、溶液キャストすることができないが、無機塩を含む極性非プロトン溶媒に溶解するいくつかのポリマーが作製されてきた。それらのうちのいくつかについては、フレキシブル基板としての使用についての研究がなされてきた。例えば、ＪＰ２００９−７９２１０Ａには、芳香族ポリアミドを含むフッ素から作製された、ＣＴＥが非常に小さく（＜０ｐｐｍ／℃）、透明性が良好で（Ｔ％：４５０〜７００ｎｍで＞８０）、機械特性に優れた薄膜が記載されている。しかしながら、このポリマーを原料とするフィルムの作製には、塩の取り除きを含む乾湿法を用いる必要があるため、その最大膜厚は２０μｍである。最も重要な点は、同フィルムは、強い有機溶媒への耐性も弱いことである。
【０００８】
ＷＯ  ２０１２／１２９４２は、溶剤耐性を示すコポリアミドフィルム及びその製法を開示する。
【発明の概要】
【０００９】
本開示は、一態様において、芳香族ポリアミド、シランカップリング剤及び溶媒を含むポリアミド溶液に関する。
【００１０】
本開示は、その他の態様において、下記工程ａ〜ｄを含む、芳香族ポリアミド溶液の製造方法に関する。
ａ）少なくとも１つの芳香族ジアミンを溶媒に溶解させる工程。
ｂ）少なくとも１つの芳香族ジアミン混合物を少なくとも１つの芳香族二酸ジクロリドと反応させて、塩酸及びポリアミド溶液を生成する工程。
ｃ）トラッピング試薬と反応させてフリーの塩酸を取り除く工程。
ｄ）シランカップリング剤を添加する工程。
【００１１】
本開示は、その他の態様において、下記工程ａ〜ｆを含む、芳香族ポリアミド溶液の製造方法に関する。
ａ）少なくとも１つの芳香族ジアミンを溶媒に溶解させる工程。
ｂ）少なくとも１つの芳香族ジアミン混合物を少なくとも１つの芳香族二酸ジクロリドと反応させて、塩酸及びポリアミド溶液を生成する工程。
ｃ）トラッピング試薬と反応させてフリーの塩酸を取り除く工程。
ｄ）シランカップリング剤を添加する工程。
ｅ）得られた芳香族コポリアミド溶液を支持材上へキャストして芳香族ポリアミドフィルムを得る工程。ここで、前記支持材又は前記支持材の表面はガラス又はシリコンウエハーである。
ｆ）ディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子を前記ポリアミドフィルムの表面上に形成する工程
【００１２】
本開示は、その他の態様において、下記工程ａ〜ｂを含む、ディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子の製造方法。
ａ）ポリアミド溶液を支持材上にキャストしてフィルムとする工程。
ｂ）前記ポリアミドフィルム上にディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子を形成する工程。
ここで、前記ポリアミド溶液は、芳香族ポリアミド、溶媒及びシランカップリング剤を含み、前記支持材又は前記支持材の表面はガラス又はシリコンウエハーである。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】図１は、一実施形態にかかる有機ＥＬ素子１の構成を示す概略断面図である。
【図２】図２は、接着テープテストの分類表である。
【図３】図３は、ＯＬＥＤ素子の製造方法を説明するフロー図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
有機ＥＬ（ＯＥＬ）や有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）などのディスプレイ用素子、光学用素子、又は、照明用素子は、しばしば、図３に示すようなプロセスで製造される。つまり、ポリマー溶液（ワニス）がガラス支持材又はシリコンウエハー支持材に塗布又はキャストされ（工程Ａ）、塗布されたポリマー溶液が硬化されてフィルムを形成し（工程Ｂ）、ＯＬＥＤなどの素子が前記フィルム上に形成され（工程Ｃ）、その後、ＯＬＥＤなどの素子（製品）が前記支持材から剥離される（工程Ｄ）。近年では、図３に工程のフィルムとしてポリイミドフィルムが使用されている。図３のプロセスにおけるフィルムとしてポリアミドフィルムを使用する場合、フィルムと支持材との接着の弱さが問題になることが見出された。具体的には、ポリアミドフィルムとガラス又はシリコンウエハーとの間の接着の弱さは、製品の低収率化や工程Ｃにおけるハンドリングの困難化を引き起こす。さらに、シランカップリング剤を含有するポリアミド溶液がワニスとして使用された場合、該フィルムと支持材との接着が著しく向上するという知見が得られた。
【００１５】
したがって、本開示は、一態様において、芳香族ポリアミド、シランカップリング剤及び溶媒を含む、ポリアミド溶液（以下、「本開示にかかる溶液」ともいう）に関する。
【００１６】
本開示にかかる溶液は、一又は複数の実施形態において、下記工程ａ〜ｃを含む、ディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子の製造方法に使用される。
ａ）芳香族コポリアミド溶液を支持材へ塗布する工程。
ｂ）前記塗布工程（ａ）後に、ポリアミドフィルムを前記支持材上に形成する工程。
ｃ）ディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子を前記ポリアミドフィルムの表面上に形成する工程。
ここで、前記支持材又は前記支持材の表面がガラス又はシリコンウエハーである。
【００１７】
本開示の一又は複数の実施形態において、シランカップリング剤は、ポリアミドフィルムと支持材との接着を向上する観点及びシランカップリング剤の添加量を低減する観点から、アミノ基及び／又はエポキシ基を有する。シランカップリング剤は、一又は複数の実施形態において、ポリアミドフィルムと支持材との接着向上の観点から、メトキシ基及び／又はエトキシ基を有する。シランカップリング剤としては、これらに限定されないが、一又は複数の実施形態において、ポリアミドフィルムと支持材との接着向上の観点から、トリメトキシ［２−（７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプト−３−イル）エチル］シラン、３−グリシドキシプロピルエチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−（２−アミノエチルアミノ）プロピル−ジメトキシメチルシラン、３−（２−アミノエチルアミノ）プロピル−トリメトキシシラン、３−（トリメトキシシリル）−１−プロパンアミン、３−（トリエトキシシリル）−１−プロパンアミン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン）、Ｎ−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］アニリンが挙げられる。
本開示の一又は複数の実施形態において、溶液中のシランカップリング剤の濃度は、特に限定されないが、ポリアミドに対して０．００１ｐｈｒ（parts per hundred resins）以上、０．０１ｐｈｒ以上、０．１ｐｈｒ以上、０．３ｐｈｒ以上、０．４ｐｈｒ以上、又は、０．５ｐｈｒ以上である。
本開示の一又は複数の実施形態において、溶液中のシランカップリング剤の濃度は、特に限定されないが、ポリアミドに対して１０．０ｐｈｒ（parts per hundred resins）以下、５．０ｐｈｒ以下、３．０ｐｈｒ以下、２．０ｐｈｒ以下、又は、１．０ｐｈｒ以下である。
【００１８】
本開示の一又は複数の実施形態において、前記芳香族ポリアミドの末端の−ＣＯＯＨ基及び−ＮＨ2基の一方又は双方はエンドキャップされている。ポリアミドフィルムの耐熱
特性を高める観点から、末端がエンドキャップされていることが好ましい。ポリアミドの末端が−ＮＨ2の場合は、重合化ポリアミドを塩化ベンゾイルと反応させることによって
、またポリアミドの末端が−ＣＯＯＨの場合は、重合化ポリアミドをアニリンと反応させることによって、ポリアミドの末端をエンドキャップすることができるが、エンドキャップの方法はこの方法に限定されない。
【００１９】
本開示の一又は複数の実施形態において、芳香族ポリアミドとしては、下記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表される繰り返し単位を有する芳香族ポリアミドが挙げられる。
【化１】
2018028088.tif 000003
式（Ｉ）及び（ＩＩ）において、ｘは繰り返し単位（Ｉ）のモル％を示し、ｙは繰り返し単位（ＩＩ）のモル％を示し、ｘは９０〜１００であり、ｙは１０〜０であり、ｎは１〜４である。
式（Ｉ）及び（ＩＩ）において、Ａｒ1は
【化２】
2018028088.tif 000004
からなる群から選択される。ここで、ｐ＝４、ｑ＝３であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5
は水素、ハロゲン（フッ化物、塩化物、臭化物、及びヨウ化物）、アルキル、ハロゲン化アルキル等の置換アルキル、ニトロ、シアノ、チオアルキル、アルコキシ、ハロゲン化アルコキシ等の置換アルコキシ、アリール又はハロゲン化アリール等の置換アリール、アルキルエステル、及び置換アルキルエステル、並びにその組み合せからなる群から選択され、Ｒ1はそれぞれ異なっていてもよく、Ｒ2はそれぞれ異なっていてもよく、Ｒ3はそれぞ
れ異なっていてもよく、Ｒ4はそれぞれ異なっていてもよく、Ｒ5はそれぞれ異なっていてもよい。Ｇ1は共有結合、ＣＨ2基、Ｃ（ＣＨ3）2基、Ｃ（ＣＦ3）2基、Ｃ（ＣＸ3）2基（但しＸはハロゲン）、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ2基、Ｓｉ（ＣＨ3）2基、９，９−
フルオレン基、置換９，９−フルオレン、及びＯＺＯ基からなる群から選択され、Ｚはフェニル基、ビフェニル基、パーフルオロビフェニル基、９，９−ビスフェニルフルオレン基、及び置換９，９−ビスフェニルフルオレン等のアリール基又は置換アリール基である。
式（Ｉ）及び（ＩＩ）において、Ａｒ2は
【化３】
2018028088.tif 000005
からなる群から選択される。ここで、ｐ＝４であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8は水素、ハロゲン（フッ化物、塩化物、臭化物、及びヨウ化物）、アルキル、ハロゲン化アルキル等の置換アルキル、ニトロ、シアノ、チオアルキル、アルコキシ、ハロゲン化アルコキシ等の置換アルコキシ、アリール、ハロゲン化アリール等の置換アリール、アルキルエステル、及び置換アルキルエステル、並びにその組み合せからなる群から選択され、Ｒ6はそれぞれ異な
っていてもよく、Ｒ7はそれぞれ異なっていてもよく、Ｒ8はそれぞれ異なっていてもよい。Ｇ2は共有結合、ＣＨ2基、Ｃ（ＣＨ3）2基、Ｃ（ＣＦ3）2基、Ｃ（ＣＸ3）2基（但しＸはハロゲン）、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ2基、Ｓｉ（ＣＨ3）2基、９，９−フルオレン基、置換９，９−フルオレン、及びＯＺＯ基からなる群から選択され、Ｚはフェニル基、ビフェニル基、パーフルオロビフェニル基、９，９−ビスフェニルフルオレン基、及び置換９，９−ビスフェニルフルオレン等のアリール基又は置換アリール基である。
式（Ｉ）及び（ＩＩ）において、Ａｒ3は、
【化４】
2018028088.tif 000006
からなる群から選択される。ここで、ｔ＝２又は３であり、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11は水素、ハロゲン（フッ化物、塩化物、臭化物、及びヨウ化物）、アルキル、ハロゲン化アルキル等の置換アルキル、ニトロ、シアノ、チオアルキル、アルコキシ、ハロゲン化アルコキシ等
の置換アルコキシ、アリール、ハロゲン化アリール等の置換アリール、アルキルエステル、及び置換アルキルエステル、並びにその組み合せからなる群から選択され、Ｒ9はそれぞれ異なっていてもよく、Ｒ10はそれぞれ異なっていてもよく、Ｒ11はそれぞれ異なっていてもよい。Ｇ3は共有結合、ＣＨ2基、Ｃ（ＣＨ3）2基、Ｃ（ＣＦ3）2基、Ｃ（ＣＸ3）2基（但しＸはハロゲン）、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ2基、Ｓｉ（ＣＨ3）2基、９，
９−フルオレン基、置換９，９−フルオレン、及びＯＺＯ基からなる群から選択され、Ｚは、フェニル基、ビフェニル基、パーフルオロビフェニル基、９，９−ビスフェニルフルオレン基、及び置換９，９−ビスフェニルフルオレン等のアリール基又は置換アリール基である。
【００２０】
一又は複数の実施形態において、式（Ｉ）及び（ＩＩ）は、ポリアミドが極性溶媒又は１つ以上の極性溶媒を含む混合溶媒に溶解するように選択される。一又は複数の実施形態において繰り返し単位（Ｉ）のｘは９０〜１００モル％であり、繰り返し単位（ＩＩ）のｙは１０〜０モル％である。一又は複数の実施形態において、構造（Ｉ）及び（ＩＩ）の繰り返し単位を複数含んでいてもよく、その場合、Ａｒ1、Ａｒ2、及びＡｒ3は同一であ
っても異なっていてもよい。
【００２１】
本開示の一又は複数の実施形態において、ポリアミドの溶媒への溶解性を高める観点から、前記溶媒は極性溶媒又は１つ以上の極性溶媒を含む混合溶媒である。本開示の一又は複数の実施形態において、ポリアミドの溶媒への溶解性を高める観点から、前記極性溶媒は、有機溶媒及び／又は無機溶媒である。本開示の一又は複数の実施形態において、ポリアミドの溶媒への溶解性を高める観点及びポリアミドフィルムと支持材との接着向上の観点から、溶剤は、クレゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ブチルセロソルブ、又は、クレゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、１，３-ジメチル−イミダゾリ
ジノン（ＤＭＩ）若しくはブチルセロソルブの少なくとも１つを含む混合溶媒、これらの組み合わせ、又は、これらの極性溶媒を少なくとも１つ含む混合溶媒である。
【００２２】
本開示にかかるポリアミド溶液は、ポリアミドフィルムと支持材との接着向上の観点から、一又は複数の実施形態において、下記の工程を含む製造方法で得られた又は得られうるものが挙げられる。
（ａ）少なくとも１つの芳香族ジアミンを溶媒に溶解させる工程、
（ｂ）前記少なくとも１つの芳香族ジアミン混合物と少なくとも１つの芳香族二酸ジクロリドとを反応させ、塩酸及びポリアミド溶液を生成する工程、
（ｃ）トラッピング試薬との反応によりフリーの（遊離した）塩酸を除去する工程、
（ｄ）必要に応じて、シランカップリング剤を添加する工程。
【００２３】
本開示の一又は複数の実施形態において、ポリアミドフィルムと支持材との接着向上の観点から、芳香族ジアミンは、４，４’−ジアミノ−２，２’−ビストリフルオロメチルベンジジン、９，９−ビス（４アミノフェニル）フルオレン、９，９−ビス（３−フルオロ−４−アミノフェニル）フルオレン、４，４’−ジアミノ−２，２’ビストリフルオロメトキシルベンジジン、４，４’−ジアミノ−２，２’−ビストリフルオロメチルジフェニルエーテル、ビス−（４アミノ−２−トリフルオロメチルフェニルオキシル）ベンゼン、及びビス−（４−アミノ−２−トリフルオロメチルフェニルオキシル）ビフェニルからなる群から選択される。
【００２４】
本開示の一又は複数の実施形態において、ポリアミドフィルムと支持材との接着向上の観点から、芳香族二酸ジクロリドは、テレフタル酸ジクロリド、イソフタル酸ジクロリド、２，６−ナフタル酸ジクロリド、及び４，４，−ビフェニルジカルボニルジクロリドか
らなる群から選択される。
【００２５】
本開示の一又は複数の実施形態において、ポリアミドフィルムと支持材との接着向上の観点及びポリアミドの溶媒への溶解性を高める観点から、前記溶媒は極性溶媒又は１つ以上の極性溶媒を含む混合溶媒である。本開示の一又は複数の実施形態において、ポリアミドの溶媒への溶解性を高める観点から、前記極性溶媒は、有機溶媒及び／又は無機溶媒である。本開示の一又は複数の実施形態において、ポリアミドの溶媒への溶解性を高める観点及びポリアミドフィルムと支持材との接着向上の観点から、溶剤は、クレゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ブチルセロソルブ、又は、クレゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、１，３-ジメチル−イミダゾリジノン（ＤＭＩ）若しくはブチルセ
ロソルブの少なくとも１つを含む混合溶媒、これらの組み合わせ、又は、これらの極性溶媒を少なくとも１つ含む混合溶媒である。
【００２６】
本開示の一又は複数の実施形態において、ポリアミドフィルムと支持材との接着向上の観点から、芳香族ジアミンが、４，４’−ジアミノジフェン酸、又は、３，５−ジアミノ安息香酸である。
【００２７】
本開示の一又は複数の実施形態において、ポリアミドフィルムと支持材との接着向上の観点から、トラッピング試薬と前記塩酸との反応によって揮発性生成物が形成される。
【００２８】
本開示の一又は複数の実施形態において、ポリアミドフィルムと支持材との接着向上の観点から、前記トラッピング試薬は、酸化プロピレンである。本開示の一又は複数の実施形態において、前記反応工程（ｂ）の前に又は最中に前記試薬が前記混合物に添加される。反応工程（ｂ）の前に又は最中に前記試薬を添加することにより、反応工程（ｂ）後の粘度の程度及び混合物における塊の生成を低減することができるため、ポリアミド溶液の生産性を向上させることができる。前記試薬が酸化プロピレン等の有機試薬である場合に、これらの効果が特に大きくなる。
【００２９】
本開示の一又は複数の実施形態において、ポリアミドフィルムの耐熱特性を高める観点から、ポリアミド溶液の製造方法は、さらに、前記ポリアミドの末端の−ＣＯＯＨ基及び−ＮＨ2基の一方又は双方はエンドキャップする工程を含む。
【００３０】
本開示の一又は複数の実施形態において、ポリアミドフィルムと支持材との接着向上の観点から、ポリアミドは、最初に沈殿にてポリアミド溶液から分離され、シランカップリング剤を添加する前に溶剤に再溶解される。
【００３１】
本開示の一又は複数の実施形態において、ポリアミドフィルムと支持材との接着向上の観点から、本開示にかかるポリアミド溶液は、無機塩の非存在下で製造される。
【００３２】
本開示は、一態様において、下記工程ａ〜ｄを含む芳香族ポリアミドの溶液の製造方法に関する。
ａ）少なくとも１つの芳香族ジアミンを溶媒に溶解させる工程
ｂ）少なくとも１つの芳香族ジアミン混合物を少なくとも１つの芳香族二酸ジクロリドと反応させて、塩酸及びポリアミド溶液を生成する工程
ｃ）トラッピング試薬と反応させてフリーの塩酸を取り除く工程
ｄ）シランカップリング剤を添加する工程
【００３３】
本開示の一又は複数の実施形態において、シランカップリング剤は、ポリアミドフィル
ムと支持材との接着向上及びシランカップリング剤の添加量を低減する観点から、アミノ基及び／又はエポキシ基を有する。シランカップリング剤は、一又は複数の実施形態において、ポリアミドフィルムと支持材との接着向上の観点から、メトキシ基及び／又はエトキシ基を有する。
シランカップリング剤としては、これらに限定されないが、一又は複数の実施形態において、ポリアミドフィルムと支持材との接着向上の観点から、トリメトキシ［２−（７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプト−３−イル）エチル］シラン、３−グリシドキシプロピルエチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−（２−アミノエチルアミノ）プロピル−ジメトキシメチルシラン、３−（２−アミノエチルアミノ）プロピル−トリメトキシシラン、３−（トリメトキシシリル）−１−プロパンアミン、３−（トリエトキシシリル）−１−プロパンアミン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン）、Ｎ−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］アニリンが挙げられる。
本開示の一又は複数の実施形態において、溶液中のシランカップリング剤の濃度は、特に限定されないが、ポリアミドに対して０．００１ｐｈｒ（parts per hundred resins）以上、０．０１ｐｈｒ以上、０．１ｐｈｒ以上、０．３ｐｈｒ以上、０．４ｐｈｒ以上、又は、０．５ｐｈｒ以上である。
本開示の一又は複数の実施形態において、溶液中のシランカップリング剤の濃度は、特に限定されないが、ポリアミドに対して１０．０ｐｈｒ（parts per hundred resins）以下、５．０ｐｈｒ以下、３．０ｐｈｒ以下、２．０ｐｈｒ以下、又は、１．０ｐｈｒ以下である。
【００３４】
本開示の一又は複数の実施形態において、ポリアミドフィルムと支持材との接着向上の観点から、芳香族ジアミンは、４，４’−ジアミノ−２，２’−ビストリフルオロメチルベンジジン、９，９−ビス（４アミノフェニル）フルオレン、９，９−ビス（３−フルオロ−４−アミノフェニル）フルオレン、４，４’−ジアミノ−２，２’ビストリフルオロメトキシルベンジジン、４，４’−ジアミノ−２，２’−ビストリフルオロメチルジフェニルエーテル、ビス−（４アミノ−２−トリフルオロメチルフェニルオキシル）ベンゼン、及びビス−（４−アミノ−２−トリフルオロメチルフェニルオキシル）ビフェニルからなる群から選択される。
【００３５】
本開示の一又は複数の実施形態において、ポリアミドフィルムと支持材との接着向上の観点から、芳香族二酸ジクロリドは、テレフタル酸ジクロリド、イソフタル酸ジクロリド、２，６−ナフタル酸ジクロリド、及び４，４，−ビフェニルジカルボニルジクロリドからなる群から選択される。
【００３６】
本開示の一又は複数の実施形態において、ポリアミドフィルムと支持材との接着向上の観点及びポリアミドの溶媒への溶解性を高める観点から、前記溶媒は極性溶媒又は１つ以上の極性溶媒を含む混合溶媒である。本開示の一又は複数の実施形態において、ポリアミドの溶媒への溶解性を高める観点から、前記極性溶媒は、有機溶媒及び／又は無機溶媒である。本開示の一又は複数の実施形態において、ポリアミドの溶媒への溶解性を高める観点及びポリアミドフィルムと支持材との接着向上の観点から、溶剤は、クレゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ブチルセロソルブ、又は、クレゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、１，３-ジメチル−イミダゾリジノン（ＤＭＩ）若しくはブチルセ
ロソルブの少なくとも１つを含む混合溶媒、これらの組み合わせ、又は、これらの極性溶媒を少なくとも１つ含む混合溶媒である。
【００３７】
本開示の一又は複数の実施形態において、ポリアミドフィルムと支持材との接着向上の観点から、芳香族ジアミンが、４，４’−ジアミノジフェン酸、又は、３，５−ジアミノ安息香酸である。
【００３８】
本開示の一又は複数の実施形態において、ポリアミドフィルムと支持材との接着向上の観点から、トラッピング試薬と前記塩酸との反応によって揮発性生成物が形成される。
【００３９】
本開示の一又は複数の実施形態において、ポリアミドフィルムと支持材との接着向上の観点から、前記トラッピング試薬は、酸化プロピレンである。本開示の一又は複数の実施形態において、前記反応工程（ｂ）の前に又は最中に前記試薬が前記混合物に添加される。反応工程（ｂ）の前に又は最中に前記試薬を添加することにより、反応工程（ｂ）後の粘度の程度及び混合物における塊の生成を低減することができるため、ポリアミド溶液の生産性を向上させることができる。前記試薬が酸化プロピレン等の有機試薬である場合に、これらの効果が特に大きくなる。
【００４０】
本開示の一又は複数の実施形態において、ポリアミドフィルムの耐熱特性を高める観点から、ポリアミド溶液の製造方法は、さらに、前記ポリアミドの末端の−ＣＯＯＨ基及び−ＮＨ2基の一方又は双方はエンドキャップする工程を含む。
【００４１】
本開示の一又は複数の実施形態において、ポリアミドフィルムと支持材との接着向上の観点から、ポリアミドは、最初に沈殿にてポリアミド溶液から分離され、シランカップリング剤を添加する前に溶剤に再溶解される。
【００４２】
本開示の一又は複数の実施形態において、ポリアミドフィルムと支持材との接着向上の観点から、本開示にかかるポリアミド溶液は、無機塩の非存在下で製造される。
【００４３】
本開示にかかる溶液は、一又は複数の実施形態において、ポリアミドフィルムと支持材との接着向上の観点から、下記工程（ａ）〜（ｃ）を含む、ディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子の製造方法に使用される。
（ａ）芳香族コポリアミド溶液を支持材へ塗布する工程。
（ｂ）前記塗布工程（ａ）後に、ポリアミドフィルムを前記支持材上に形成する工程。
（ｃ）ディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子を前記ポリアミドフィルムの表面上に形成する工程。
ここで、前記支持材又は前記支持材の表面がガラス又はシリコンウエハーである。
【００４４】
本開示は、その他の態様において、下記工程ａ〜ｆを含む、ディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子の製造方法（以下、「本開示にかかる製造方法」ともいう）に関する。
ａ）少なくとも１つの芳香族ジアミンを溶媒に溶解させる工程。
ｂ）少なくとも１つの芳香族ジアミン混合物を少なくとも１つの芳香族二酸ジクロリドと反応させて、塩酸及びポリアミド溶液を生成する工程。
ｃ）トラッピング試薬と反応させてフリーの塩酸を取り除く工程。
ｄ）シランカップリング剤を添加する工程。
ｅ）得られた芳香族コポリアミド溶液を支持材上へキャストして芳香族ポリアミドフィルムを得る工程。ここで、前記支持材又は前記支持材の表面はガラス又はシリコンウエハーである。
ｆ）ディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子を前記ポリアミドフィルムの表面上に形成する工程
【００４５】
本開示の一又は複数の実施形態において、シランカップリング剤は、ポリアミドフィル
ムと支持材との接着向上及びシランカップリング剤の添加量を低減する観点から、アミノ基及び／又はエポキシ基を有する。シランカップリング剤は、一又は複数の実施形態において、ポリアミドフィルムと支持材との接着向上の観点から、メトキシ基及び／又はエトキシ基を有する。
シランカップリング剤としては、これらに限定されないが、一又は複数の実施形態において、ポリアミドフィルムと支持材との接着向上の観点から、トリメトキシ［２−（７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプト−３−イル）エチル］シラン、３−グリシドキシプロピルエチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−（２−アミノエチルアミノ）プロピル−ジメトキシメチルシラン、３−（２−アミノエチルアミノ）プロピル−トリメトキシシラン、３−（トリメトキシシリル）−１−プロパンアミン、３−（トリエトキシシリル）−１−プロパンアミン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン）、Ｎ−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］アニリンが挙げられる。
本開示の一又は複数の実施形態において、溶液中のシランカップリング剤の濃度は、特に限定されないが、ポリアミドに対して０．００１ｐｈｒ（parts per hundred resins）以上、０．０１ｐｈｒ以上、０．１ｐｈｒ以上、０．３ｐｈｒ以上、０．４ｐｈｒ以上、又は、０．５ｐｈｒ以上である。
本開示の一又は複数の実施形態において、溶液中のシランカップリング剤の濃度は、特に限定されないが、ポリアミドに対して１０．０ｐｈｒ（parts per hundred resins）以下、５．０ｐｈｒ以下、３．０ｐｈｒ以下、２．０ｐｈｒ以下、又は、１．０ｐｈｒ以下である。
【００４６】
本開示の一又は複数の実施形態において、ポリアミドフィルムと支持材との接着向上の観点から、芳香族ジアミンは、４，４’−ジアミノ−２，２’−ビストリフルオロメチルベンジジン、９，９−ビス（４アミノフェニル）フルオレン、９，９−ビス（３−フルオロ−４−アミノフェニル）フルオレン、４，４’−ジアミノ−２，２’ビストリフルオロメトキシルベンジジン、４，４’−ジアミノ−２，２’−ビストリフルオロメチルジフェニルエーテル、ビス−（４アミノ−２−トリフルオロメチルフェニルオキシル）ベンゼン、及びビス−（４−アミノ−２−トリフルオロメチルフェニルオキシル）ビフェニルからなる群から選択される。
【００４７】
本開示の一又は複数の実施形態において、ポリアミドフィルムと支持材との接着向上の観点から、芳香族二酸ジクロリドは、テレフタル酸ジクロリド、イソフタル酸ジクロリド、２，６−ナフタル酸ジクロリド、及び４，４，−ビフェニルジカルボニルジクロリドからなる群から選択される。
【００４８】
本開示の一又は複数の実施形態において、ポリアミドフィルムと支持材との接着向上の観点及びポリアミドの溶媒への溶解性を高める観点から、前記溶媒は極性溶媒又は１つ以上の極性溶媒を含む混合溶媒である。本開示の一又は複数の実施形態において、ポリアミドの溶媒への溶解性を高める観点から、前記極性溶媒は、有機溶媒及び／又は無機溶媒である。本開示の一又は複数の実施形態において、ポリアミドの溶媒への溶解性を高める観点及びポリアミドフィルムと支持材との接着向上の観点から、溶剤は、クレゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ブチルセロソルブ、又は、クレゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、１，３-ジメチル−イミダゾリジノン（ＤＭＩ）若しくはブチルセ
ロソルブの少なくとも１つを含む混合溶媒、これらの組み合わせ、又は、これらの極性溶媒を少なくとも１つ含む混合溶媒である。
【００４９】
本開示の一又は複数の実施形態において、ポリアミドフィルムと支持材との接着向上の観点から、芳香族ジアミンが、４，４’−ジアミノジフェン酸、又は、３，５−ジアミノ安息香酸である。
【００５０】
本開示の一又は複数の実施形態において、ポリアミドフィルムと支持材との接着向上の観点から、トラッピング試薬と前記塩酸との反応によって揮発性生成物が形成される。
【００５１】
本開示の一又は複数の実施形態において、ポリアミドフィルムと支持材との接着向上の観点から、前記トラッピング試薬は、酸化プロピレンである。本開示の一又は複数の実施形態において、前記反応工程（ｂ）の前に又は最中に前記試薬が前記混合物に添加される。反応工程（ｂ）の前に又は最中に前記試薬を添加することにより、反応工程（ｂ）後の粘度の程度及び混合物における塊の生成を低減することができるため、ポリアミド溶液の生産性を向上させることができる。前記試薬が酸化プロピレン等の有機試薬である場合に、これらの効果が特に大きくなる。
【００５２】
本開示の一又は複数の実施形態において、ポリアミドフィルムの耐熱特性を高める観点から、ポリアミド溶液の製造方法は、さらに、前記ポリアミドの末端の−ＣＯＯＨ基及び−ＮＨ2基の一方又は双方はエンドキャップする工程を含む。
【００５３】
本開示の一又は複数の実施形態において、ポリアミドフィルムと支持材との接着向上の観点から、ポリアミドは、最初に沈殿にてポリアミド溶液から分離され、シランカップリング剤を添加する前に溶剤に再溶解される。
【００５４】
本開示の一又は複数の実施形態において、ポリアミドフィルムと支持材との接着向上の観点から、本開示にかかるポリアミド溶液は、無機塩の非存在下で製造される。
【００５５】
本開示の一又は複数の実施形態において、ポリアミドフィルムと支持材との接着向上の観点から、本開示にかかる製造方法は、さらに下記工程ｇを含む。
ｇ）支持材上に形成された前記ディスプレイ用素子、前記光学用素子、又は前記照明用素子を前記支持材から剥離する工程。
【００５６】
本開示の一又は複数の実施形態において、ポリアミドフィルムと支持材との接着向上の観点から、工程（ｂ）は、さらにキャストされたポリアミド溶液を加熱してポリアミドフィルムにすることを含む。本開示の一又は複数の実施形態において、ポリアミドフィルムと支持材との接着向上の観点から、前記加熱は、前記溶媒の沸点の約＋４０℃から前記溶媒の沸点の約＋１００℃の範囲の温度で行われ、好ましくは、前記溶媒の沸点の約＋６０℃から前記溶媒の沸点の約＋８０℃の範囲の温度で行われ、より好ましくは前記溶媒の沸点の約＋７０℃の温度で行われる。本開示の一又は複数の実施形態において、ポリアミドフィルムと支持材との接着向上の観点から、工程（ｂ）における加熱温度は、約２００℃〜約２５０℃の間である。本開示の一又は複数の実施形態において、ポリアミドフィルムと支持材との接着向上の観点から、工程（ｂ）における加熱時間は、約１分を超え、約３０分未満である。
【００５７】
工程（ｂ）の加熱の間に、シランカップリング剤のカップリング反応が起こり、フィルムと支持材との接着が起る。一般的に、シランカップリング剤の有機基とポリアミドのとのカップリング反応は、８０℃〜１５０℃で起こり、一般的に、シランカップリング剤の無機基と支持材（ガラス又はシリコンウエハー）とのカップリング反応は、６０℃〜１５０℃で起る。
【００５８】
本開示は、その他の態様において、下記工程ａ〜ｂを含む、ディスプレイ用素子、光学
用素子、又は照明用素子の製造方法（以下「本開示にかかる第２の製造方法」ともいう）に関する。
（ａ）ポリアミド溶液を支持材上にキャストしてフィルムとする工程。
（ｂ）前記ポリアミドフィルム上にディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子を形成する工程。
ここで、前記ポリアミド溶液は、芳香族ポリアミド、溶媒及びシランカップリング剤を含み、前記支持材又は前記支持材の表面はガラス又はシリコンウエハーである。
【００５９】
本開示の一又は複数の実施形態において、シランカップリング剤は、ポリアミドフィルムと支持材との接着向上及びシランカップリング剤の添加量を低減する観点から、アミノ基及び／又はエポキシ基を有する。シランカップリング剤は、一又は複数の実施形態において、ポリアミドフィルムと支持材との接着向上の観点から、メトキシ基及び／又はエトキシ基を有する。
シランカップリング剤としては、これらに限定されないが、一又は複数の実施形態において、ポリアミドフィルムと支持材との接着向上の観点から、トリメトキシ［２−（７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプト−３−イル）エチル］シラン、３−グリシドキシプロピルエチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−（２−アミノエチルアミノ）プロピル−ジメトキシメチルシラン、３−（２−アミノエチルアミノ）プロピル−トリメトキシシラン、３−（トリメトキシシリル）−１−プロパンアミン、３−（トリエトキシシリル）−１−プロパンアミン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン）、Ｎ−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］アニリンが挙げられる。
本開示の一又は複数の実施形態において、溶液中のシランカップリング剤の濃度は、特に限定されないが、ポリアミドに対して０．００１ｐｈｒ（parts per hundred resins）以上、０．０１ｐｈｒ以上、０．１ｐｈｒ以上、０．３ｐｈｒ以上、０．４ｐｈｒ以上、又は、０．５ｐｈｒ以上である。
本開示の一又は複数の実施形態において、溶液中のシランカップリング剤の濃度は、特に限定されないが、ポリアミドに対して１０．０ｐｈｒ（parts per hundred resins）以下、５．０ｐｈｒ以下、３．０ｐｈｒ以下、２．０ｐｈｒ以下、又は、１．０ｐｈｒ以下である。
【００６０】
本開示の一又は複数の実施形態において、ポリアミドフィルムの耐熱特性を高める観点から、前記芳香族ポリアミドの末端の−ＣＯＯＨ基及び−ＮＨ2基の一方又は双方はエン
ドキャップされている。
【００６１】
本開示の一又は複数の実施形態において、ポリアミドフィルムの耐熱特性を高める観点から、芳香族ポリアミドとしては、下記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表される繰り返し単位を有する芳香族ポリアミドが挙げられる。
【化５】
2018028088.tif 000007
式（Ｉ）及び（ＩＩ）において、ｘは繰り返し単位（Ｉ）のモル％を示し、ｙは繰り返し単位（ＩＩ）のモル％を示し、ｘは９０〜１００であり、ｙは０〜１０であり、ｎは１〜４である。
式（Ｉ）及び（ＩＩ）において、Ａｒ1は
【化６】
2018028088.tif 000008
からなる群から選択される。ここで、ｐ＝４、ｑ＝３であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5
は水素、ハロゲン（フッ化物、塩化物、臭化物、及びヨウ化物）、アルキル、ハロゲン化アルキル等の置換アルキル、ニトロ、シアノ、チオアルキル、アルコキシ、ハロゲン化アルコキシ等の置換アルコキシ、アリール又はハロゲン化アリール等の置換アリール、アルキルエステル、及び置換アルキルエステル、並びにその組み合せからなる群から選択され、Ｒ1はそれぞれ異なっていてもよく、Ｒ2はそれぞれ異なっていてもよく、Ｒ3はそれぞ
れ異なっていてもよく、Ｒ4はそれぞれ異なっていてもよく、Ｒ5はそれぞれ異なっていてもよい。Ｇ1は共有結合、ＣＨ2基、Ｃ（ＣＨ3）2基、Ｃ（ＣＦ3）2基、Ｃ（ＣＸ3）2基（但しＸはハロゲン）、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ2基、Ｓｉ（ＣＨ3）2基、９，９−
フルオレン基、置換９，９−フルオレン、及びＯＺＯ基からなる群から選択され、Ｚはフェニル基、ビフェニル基、パーフルオロビフェニル基、９，９−ビスフェニルフルオレン基、及び置換９，９−ビスフェニルフルオレン等のアリール基又は置換アリール基である。
式（Ｉ）及び（ＩＩ）において、Ａｒ2は
【化７】
2018028088.tif 000009
からなる群から選択される。ここで、ｐ＝４であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8は水素、ハロゲン（フッ化物、塩化物、臭化物、及びヨウ化物）、アルキル、ハロゲン化アルキル等の置換アルキル、ニトロ、シアノ、チオアルキル、アルコキシ、ハロゲン化アルコキシ等の置換アルコキシ、アリール、ハロゲン化アリール等の置換アリール、アルキルエステル、及び置換アルキルエステル、並びにその組み合せからなる群から選択され、Ｒ6はそれぞれ異なっていてもよく、Ｒ7はそれぞれ異なっていてもよく、Ｒ8はそれぞれ異なっていてもよい
。Ｇ2は共有結合、ＣＨ2基、Ｃ（ＣＨ3）2基、Ｃ（ＣＦ3）2基、Ｃ（ＣＸ3）2基（但しＸはハロゲン）、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ2基、Ｓｉ（ＣＨ3）2基、９，９−フルオ
レン基、置換９，９−フルオレン、及びＯＺＯ基からなる群から選択され、Ｚはフェニル基、ビフェニル基、パーフルオロビフェニル基、９，９−ビスフェニルフルオレン基、及び置換９，９−ビスフェニルフルオレン等のアリール基又は置換アリール基である。
式（Ｉ）及び（ＩＩ）において、Ａｒ3は、
【化８】
2018028088.tif 000010
からなる群から選択される。ここで、ｔ＝２又は３であり、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11は水素、ハロゲン（フッ化物、塩化物、臭化物、及びヨウ化物）、アルキル、ハロゲン化アルキル等の置換アルキル、ニトロ、シアノ、チオアルキル、アルコキシ、ハロゲン化アルコキシ等の置換アルコキシ、アリール、ハロゲン化アリール等の置換アリール、アルキルエステル、及び置換アルキルエステル、並びにその組み合せからなる群から選択され、Ｒ9はそれぞれ異なっていてもよく、Ｒ10はそれぞれ異なっていてもよく、Ｒ11はそれぞれ異なっていてもよい。Ｇ3は共有結合、ＣＨ2基、Ｃ（ＣＨ3）2基、Ｃ（ＣＦ3）2基、Ｃ（ＣＸ3）2基（但しＸはハロゲン）、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ2基、Ｓｉ（ＣＨ3）2基、９，
９−フルオレン基、置換９，９−フルオレン、及びＯＺＯ基からなる群から選択され、Ｚは、フェニル基、ビフェニル基、パーフルオロビフェニル基、９，９−ビスフェニルフルオレン基、及び置換９，９−ビスフェニルフルオレン等のアリール基又は置換アリール基である。
【００６２】
一又は複数の実施形態において、式（Ｉ）及び（ＩＩ）は、ポリアミドが極性溶媒又は１つ以上の極性溶媒を含む混合溶媒に溶解するように選択される。一又は複数の実施形態において繰り返し単位（Ｉ）のｘは９０〜１００モル％であり、繰り返し単位（ＩＩ）のｙは０〜１０モル％である。一又は複数の実施形態において、構造（Ｉ）及び（ＩＩ）の繰り返し単位を複数含んでいてもよく、その場合、Ａｒ1、Ａｒ2、及びＡｒ3は同一であ
っても異なっていてもよい。
【００６３】
本開示の一又は複数の実施形態において、ポリアミドの溶媒への溶解性を高める観点から、前記溶媒は極性溶媒又は１つ以上の極性溶媒を含む混合溶媒である。本開示の一又は複数の実施形態において、ポリアミドの溶媒への溶解性を高める観点から、前記極性溶媒は、有機溶媒及び／又は無機溶媒である。本開示の一又は複数の実施形態において、ポリアミドの溶媒への溶解性を高める観点及びポリアミドフィルムと支持材との接着向上の観点から、溶剤は、クレゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ブチルセロソルブ、又は、クレゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、１，３-ジメチル−イミダゾリ
ジノン（ＤＭＩ）若しくはブチルセロソルブの少なくとも１つを含む混合溶媒、これらの組み合わせ、又は、これらの極性溶媒を少なくとも１つ含む混合溶媒である。
【００６４】
本開示の一又は複数の実施形態において、ポリアミドの溶媒への溶解性を高める観点から、本開示にかかるポリアミド溶液は、無機塩の非存在下で製造される。
【００６５】
本開示にかかる第２の製造方法は、一又は複数の実施形態において、さらに下記工程ｇを含む。
ｇ）支持材上に形成された前記ディスプレイ用素子、前記光学用素子、又は前記照明用素子を前記支持材から剥離する工程。
【００６６】
本開示の一又は複数の実施形態において、ポリアミドフィルムと支持材との接着向上の観点から、工程（ａ）は、さらにキャストされたポリアミド溶液を加熱してポリアミドフィルムにすることを含む。本開示の一又は複数の実施形態において、ポリアミドフィルムと支持材との接着向上の観点から、前記加熱は、前記溶媒の沸点の約＋４０℃から前記溶媒の沸点の約＋１００℃の範囲の温度で行われ、好ましくは、前記溶媒の沸点の約＋６０℃から前記溶媒の沸点の約＋８０℃の範囲の温度で行われ、より好ましくは前記溶媒の沸点の約＋７０℃の温度で行われる。本開示の一又は複数の実施形態において、ポリアミドフィルムと支持材との接着向上の観点から、工程（ａ）における加熱温度は、約２００℃〜約２５０℃の間である。本開示の一又は複数の実施形態において、ポリアミドフィルムと支持材との接着向上の観点から、工程（ａ）における加熱時間は、約１分を超え、約３０分未満である。
【００６７】
工程（ａ）の加熱の間に、シランカップリング剤のカップリング反応が起こり、フィルムと支持材との接着が起る。一般的に、シランカップリング剤の有機基とポリアミドのとのカップリング反応は、８０℃〜１５０℃で起こり、一般的に、シランカップリング剤の無機基と支持材（ガラス又はシリコンウエハー）とのカップリング反応は、６０℃〜１５０℃で起る。
【００６８】
本開示の一又は複数の実施形態において、コポリアミドの重合に使用される芳香族二酸ジクロリドは、下記の一般式で示されるものを含む。
【化９】
2018028088.tif 000011
ここで、ｐ＝４、ｑ＝３であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5は水素、ハロゲン（フッ化物、塩化物、臭化物、及びヨウ化物）、アルキル、ハロゲン化アルキル等の置換アルキル、ニトロ、シアノ、チオアルキル、アルコキシ、ハロゲン化アルコキシ等の置換アルコキシ、アリール又はハロゲン化アリール等の置換アリール、アルキルエステル、及び置換アルキルエステル、並びにその組み合せからなる群から選択される。なお、Ｒ1はそれぞれ異なっていてもよく、Ｒ2はそれぞれ異なっていてもよく、Ｒ3はそれぞれ異なっていてもよく、Ｒ4はそれぞれ異なっていてもよく、Ｒ5はそれぞれ異なっていてもよい。Ｇ1は共
有結合、ＣＨ2基、Ｃ（ＣＨ3）2基、Ｃ（ＣＦ3）2基、Ｃ（ＣＸ3）2基（但しＸはハロゲ
ン）、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ2基、Ｓｉ（ＣＨ3）2基、９，９−フルオレン基、
置換９，９−フルオレン、及びＯＺＯ基からなる群から選択され、Ｚはフェニル基、ビフェニル基、パーフルオロビフェニル基、９，９−ビスフェニルフルオレン基、及び置換９，９−ビスフェニルフルオレン等のアリール基又は置換アリール基である。
【００６９】
本開示におけるポリアミド溶液の製造方法の一又は複数の実施形態において、芳香族ジアミンは、下記の一般式で示されるものを含む。
【化１０】
2018028088.tif 000012
ここで、ｐ＝４、ｍ＝１又は２、ｔ＝１〜３であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11は水素、ハロゲン（フッ化物、塩化物、臭化物、及びヨウ化物）、アルキル、ハロゲン化アルキル等の置換アルキル、ニトロ、シアノ、チオアルキル、アルコキシ、ハロゲン化アルコキシ等の置換アルコキシ、アリール、ハロゲン化アリール等の置換アリール、アルキルエステル、及び置換アルキルエステル、並びにその組み合せからなる群から選択される。なお、Ｒ6はそれぞれ異なっていてもよく、Ｒ7はそれぞれ異なっていてもよく、Ｒ8は
それぞれ異なり、Ｒ9はそれぞれ異なっていてもよく、Ｒ10はそれぞれ異なっていてもよ
く、Ｒ11はそれぞれ異なっていてもよい。Ｇ2及びＧ3は共有結合、ＣＨ2基、Ｃ（ＣＨ3）2基、Ｃ（ＣＦ3）2基、Ｃ（ＣＸ3）2基（但しＸはハロゲン）、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子
、ＳＯ2基、Ｓｉ（ＣＨ3）2基、９，９−フルオレン基、置換９，９−フルオレン、及び
ＯＺＯ基からなる群から選択され、Ｚはフェニル基、ビフェニル基、パーフルオロビフェニル基、９，９−ビスフェニルフルオレン基、及び置換９，９−ビスフェニルフルオレン等のアリール基又は置換アリール基である。
【００７０】
本開示は、芳香族コポリアミド溶液、及び、該溶液及びフィルムを用いるディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子に関する。ポリアミドは、溶媒中での縮合重合によって作製され、反応の際に生成される塩酸は、酸化プロピレン（ＰｒＯ）等の試薬によって捕捉（トラップ）される。前記フィルムは、ポリアミドの分離や再溶解を必要とすることなく、反応混合物から直接作製することができる。無色のフィルムを、重合溶液から直接キャストすることができる。塩酸とＰｒＯとの反応生成物は、溶媒を除去する際に取り除くことができる。これらのフィルムは成形品として低ＣＴＥを示し、且つ引き伸ばす必要はない。コポリアミドの作製に用いるモノマーの比を慎重に操作することによって、得られるコポリマーのＣＴＥ及びＴｇ、並びにそれらの溶液キャストフィルムの光学特性を制御することができる。試薬と塩酸との反応によって揮発性生成物が形成されない場合、ポリマーは、極性溶媒による析出及び再溶解によって重合混合物から分離されて、フィルムをキャストすることとなる。試薬と塩酸との反応によって揮発性生成物が形成される場合、フィルムを直接キャストすることができる。揮発性生成物を形成する試薬の一例としてはＰｒＯが挙げられる。
【００７１】
芳香族ジカルボン酸ジクロライドの具体例としては、下記のものが挙げられる。
【化１１】
2018028088.tif 000013
【００７２】
芳香族ジアミンとしては、フィルムの具体例としては、下記のものが挙げられる。
【化１２】
2018028088.tif 000014
【００７３】
［ディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子］
本開示において、「ディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子」とは、表示体（表示装置）、光学装置、又は照明装置を構成する素子をいい、例えば有機ＥＬ素子、液晶素子、有機ＥＬ照明等をいう。また、それらの一部を構成する薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）素子、カラーフィルタ素子等も含む。本開示にかかるディスプレイ用素子、光学用素子、又は、照明用素子は、一又は複数の実施形態において、本開示に係るポリマー溶液を用いて製造されるもの、ディスプレイ用素子、光学用素子、又は、照明用素子の基板とし
て本開示に係るポリマーフィルムを用いているものを含みうる。
【００７４】
＜有機ＥＬ素子の限定されない一実施形態＞
以下に図を用いて本開示にかかるディスプレイ用素子の一実施形態である有機ＥＬ素子の一実施形態を説明する。
【００７５】
図１は、一実施形態に係る有機ＥＬ素子１を示す概略断面図である。有機ＥＬ素子１は、基板Ａ上に形成される薄膜トランジスタＢ及び有機ＥＬ層Ｃを備える。なお、有機ＥＬ素子１全体は封止部材４００で覆われている。有機ＥＬ素子１は、支持材５００から剥離されたものであってもよく、支持材５００を含むものであってもよい。以下、各構成につき詳細に説明する。
【００７６】
１．基板Ａ
基板Ａは、透明樹脂基板１００及び透明樹脂基板１００の上面に形成されるガスバリア層１０１を備える。ここで、透明樹脂基板１００は、本開示に係るポリマーフィルムである。
【００７７】
なお、透明樹脂基板１００に対して、熱によるアニール処理を行っても良い。これにより、歪みを取り除くことができたり、環境変化に対する寸法の安定化を強化したりできる等の効果がある。
【００７８】
ガスバリア層１０１は、ＳｉＯｘ、ＳｉＮｘなどからなる薄膜であり、スパッタ法、ＣＶＤ法、真空蒸着法等の真空成膜法により形成される。ガスバリア層１０１の厚みとしては、通常１０ｎｍ〜１００ｎｍ程度であるが、この厚みに限定されるものではない。ここで、ガスバリア層１０１は図１のガスバリア層１０１と対向する面に形成しても良く、両面に形成しても良い。
【００７９】
２．薄膜トランジスタ
薄膜トランジスタＢは、ゲート電極２００、ゲート絶縁層２０１、ソース電極２０２、活性層２０３、及びドレイン電極２０４を備える。薄膜トランジスタＢは、ガスバリア層１０１上に形成される。
【００８０】
ゲート電極２００、ソース電極２０２、及びドレイン電極２０４は、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、酸化インジウム亜鉛（ＩＺＯ）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）等からなる透明薄膜である。透明薄膜を形成する方法としては、スパッタ法、真空蒸着法、イオンプレーティング法等が挙げられる。これらの電極の膜厚は、通常５０ｎｍ〜２００ｎｍ程度であるが、この厚さに限定されるものではない。
【００８１】
ゲート絶縁膜２０１は、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3等からなる透明な絶縁薄膜であり、スパッ
タ法、ＣＶＤ法、真空蒸着法、イオンプレーティング法等により形成される。ゲート絶縁膜２０１の膜厚は、通常１０ｎｍ〜１μｍ程度であるが、この厚さに限定されるものではない。
【００８２】
活性層２０３は、例えば、単結晶シリコン、低温ポリシリコン、アモルファスシリコン、酸化物半導体等であり、適時最適なものが使用される。活性層はスパッタ法等により形成される。
【００８３】
３．有機ＥＬ層
有機ＥＬ層Ｃは、導電性の接続部３００、絶縁性の平坦化層３０１、有機ＥＬ素子Ａの陽極である下部電極３０２、正孔輸送層３０３、発光層３０４、電子輸送層３０５、及び
有機ＥＬ素子Ａの陰極である上部電極３０６を備える。有機ＥＬ層Ｃは、少なくともガスバリア層１０１上又は薄膜トランジスタＢ上に形成され、下部電極３０２と薄膜トランジスタＢのドレイン電極２０４は接続部３００により電気的に接続されている。なお、これに替えて、薄膜トランジスタＢの下部電極３０２とソース電極２０２が接続部３００により接続されるようにしてもよい。
【００８４】
下部電極３０２は、有機ＥＬ素子１ａの陽極であり、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、酸化インジウム亜鉛（ＩＺＯ）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）等の透明薄膜である。なお、高透明性、高電導性等が得られるので、ＩＴＯが好ましい。
【００８５】
正孔輸送層３０３、発光層３０４及び電子輸送層３０５としては、従来公知の有機ＥＬ素子用材料をそのまま用いることができる。
【００８６】
上部電極３０５は、例えばフッ化リチウム（ＬｉＦ）とアルミニウム（Ａｌ）をそれぞれ５ｎｍ〜２０ｎｍ、５０ｎｍ〜２００ｎｍの膜厚に成膜した膜よりなる。膜を形成する方法としては、例えば真空蒸着法が挙げられる。
【００８７】
また、ボトムエミッション型の有機ＥＬ素子を作製する場合、有機ＥＬ素子１ａの上部電極３０６は光反射性の電極にしても良い。これにより、有機ＥＬ素子Ａで発生して表示側と逆方向の上部側に進んだ光が上部電極３０６により表示側方向に反射される。したがって、反射光も表示に利用されるので、有機ＥＬ素子の発光の利用効率を高めることができる。
【００８８】
［ディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子の製造方法］
本開示は、その他の態様において、ディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子の製造方法に関する。本開示にかかる製造方法は、一又は複数の実施形態において、本開示にかかるディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子を製造する方法である。また、本開示にかかる製造方法は、一又は複数の実施形態において、本開示に係るポリアミド樹脂溶液を支持材へ塗布する工程と、前記塗布工程後に、ポリアミドフィルムを形成する工程と、前記ポリアミドフィルムの前記支持材と接していない面にディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子を形成する工程とを含む製造方法である。本開示にかかる製造方法は、さらに、前記支持材上に形成されたディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子を前記支持材から剥離する工程を含んでもよい。
【００８９】
＜有機ＥＬ素子の作製方法の限定されない一実施形態＞
次に、以下に図を用いて本開示にかかるディスプレイ用素子の製造方法の一実施形態である有機ＥＬ素子の製造方法の一実施形態を説明する。
【００９０】
図１の有機ＥＬ素子１の作製方法は、固定工程、ガスバリア層作製工程、薄膜トランジスタ作製工程、有機ＥＬ層作製工程、封止工程及び剥離工程を備える。以下、各工程につき詳細に説明する。
【００９１】
１．固定工程
固定工程では、支持材５００上に透明樹脂基板１００が固定される。固定する方法は特に限定されるものではないが、支持材５００と透明基板の間に粘着剤を塗布する方法や、透明樹脂基板１００の一部を支持材５００に融着させる方法等が挙げられる。また、支持の材料としては、例えば、ガラス、金属、シリコン、又は樹脂等が用いられる。これらは単独で用いられてもよいし、２以上の材料を適時組み合わせて使用してもよい。さらに、支持材５００に離型剤等を塗布し、その上に透明樹脂基板１００を張り付けて固定してもよい。一又は複数の実施形態において、支持材５００上に本開示に係るポリアミド樹脂組
成物を塗布し、乾燥等によりポリアミドフィルム１００を形成する。
【００９２】
２．ガスバリア層作製工程
ガスバリア層作製工程では、透明樹脂基板１００上にガスバリア層１０１が作製される。作製する方法は特に限定することなく、公知の方法を用いることができる。
【００９３】
３．薄膜トランジスタ作製工程
薄膜トランジスタ作製工程では、ガスバリア層上に薄膜トランジスタＢが作製される。作製する方法は特に限定することなく、公知の方法を用いることができる。
【００９４】
４．有機ＥＬ層作製工程
有機ＥＬ層作製工程は、第１工程と第２工程を備える。第１工程では、平坦化層３０１が形成される。平坦化層３０１を形成する方法としては、感光性透明樹脂をスピンコート法、スリットコート法、インクジェット法等が挙げられる。この際、第２工程で接続部３００を形成できるよう、平坦化層３０１には開口部を設けておく必要がある。平坦化層の膜厚は、通常１００ｎｍ〜２μｍ程度であるが、これに限定されるものではない。
【００９５】
第２工程では、まず接続部３００及び下部電極３０２が同時に形成される。これらを形成する方法としては、スパッタ法、真空蒸着法、イオンプレーティング法等が挙げられる。これらの電極の膜厚は、通常５０ｎｍ〜２００ｎｍ程度であるが、これに限定されるものではない。その後、正孔輸送層３０３、発光層３０４、電子輸送層３０５、及び有機ＥＬ素子Ａの陰極である上部電極３０６が形成される。これらを形成する方法としては真空蒸着法や塗布法など、用いる材料及び積層構成に適切な方法を用いることができる。また、有機ＥＬ素子Ａの有機層の構成は、本実施例の記載に関わらず、その他正孔注入層や電子輸送層、正孔ブロック層、電子ブロック層など、公知の有機層を取捨選択して構成してもよい。
【００９６】
５．封止工程
封止工程では、有機ＥＬ層Ａが封止部材３０７によって上部電極３０６の上から封止される。封止部材３０７としては、ガラス、樹脂、セラミック、金属、金属化合物、又はこれらの複合体等で形成することができ、適時最適な材料を選択可能である。
【００９７】
６．剥離工程
剥離工程では作製された有機ＥＬ素子１が支持材５００から剥離される。剥離工程を実現する方法としては、例えば、物理的に支持材５００から剥離する方法が挙げられる。この際、支持材５００に剥離層を設けても良いし、支持材５００と表示素子の間にワイヤを挿入して剥離しても良い。また、その他の方法としては支持材５００の端部のみ剥離層を設けず、素子作製後端部より内側を切断して素子を取り出す方法、支持材５００と素子の間にシリコン層等からなる層を設け、レーザー照射により剥離する方法、支持材５００に対して熱を加え、支持材５００と透明基板を分離する方法、支持材５００を溶媒により除去する方法等が挙げられる。これらの方法は単独で用いてもよく、任意の複数の方法を組み合わせて用いてもよい。
【００９８】
本実施形態にかかるディスプレイ用、光学用、又は照明用の素子の製造方法によって得られた有機ＥＬ素子は、一又は複数の実施形態において、透明性、耐熱性、低線膨張性、低光学異方性等に優れている。
【００９９】
［表示装置、光学装置、照明装置］
本開示は、その態様において、本開示にかかるディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子を用いた表示装置、光学装置、又は照明装置に関し、また、それらの製造方法
に関する。これらに限定されないが、前記表示装置としては、撮像素子などが挙げられ、光学装置としては、光／電気複合回路などが挙げられ、照明装置としては、ＴＦＴ−ＬＣＤ、ＯＥＬ照明などが挙げられる。
【０１００】
本開示は、下記のいずれかに関し得る。
［ａ１］  芳香族ポリアミド、シランカップリング剤及び溶媒を含む、ポリアミド溶液。［ａ２］  下記工程ａ〜ｃを含むディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子の製造方法に用いるための［ａ１］に記載の溶液。
ａ）芳香族コポリアミド溶液を支持材へ塗布する工程
ｂ）前記塗布工程（ａ）後に、ポリアミドフィルムを前記支持材上に形成する工程
ｃ）ディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子を前記ポリアミドフィルムの表面上に形成する工程
但し、前記支持材又は前記支持材の表面はガラス又はシリコンウエハーである。
［ａ３］  シランカップリング剤が、アミノ基及び／又はエポキシ基を有する、［ａ１］又は［ａ２］に記載の溶液。
［ａ４］  シランカップリング剤が、メトキシ基及び／又はエトキシ基を有する、［ａ１］から［ａ３］のいずれかに記載の溶液。
［ａ５］  芳香族ポリアミドの末端の−ＣＯＯＨ基及び−ＮＨ2基の一方又は双方がエン
ドキャップされている、［ａ１］から［ａ４］のいずれかに記載の溶液。
［ａ６］  ポリアミドが下記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表される繰り返し単位を有する芳香族ポリアミドから形成されたものである、［ａ１］から［ａ５］のいずれかに記載の溶液。
【化１３】
2018028088.tif 000015
［式（Ｉ）及び（ＩＩ）において、ｘは繰り返し単位（Ｉ）のモル％を示し、ｙは繰り返し単位（ＩＩ）のモル％を示し、ｘは９０〜１００であり、ｙは１０〜０であり、
ｎは１〜４であり、
Ａｒ1は
【化１４】
2018028088.tif 000016
からなる群から選択され（ここで、ｐ＝４、ｑ＝３であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5は
水素、ハロゲン（フッ化物、塩化物、臭化物、及びヨウ化物）、アルキル、ハロゲン化アルキル等の置換アルキル、ニトロ、シアノ、チオアルキル、アルコキシ、ハロゲン化アルコキシ等の置換アルコキシ、アリール又はハロゲン化アリール等の置換アリール、アルキ
ルエステル、及び置換アルキルエステル、並びにその組み合せからなる群から選択され、Ｇ1は共有結合、ＣＨ2基、Ｃ（ＣＨ3）2基、Ｃ（ＣＦ3）2基、Ｃ（ＣＸ3）2基（但しＸはハロゲン）、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ2基、Ｓｉ（ＣＨ3）2基、９，９−フルオレ
ン基、置換９，９−フルオレン、及びＯＺＯ基からなる群から選択され、Ｚはフェニル基、ビフェニル基、パーフルオロビフェニル基、９，９−ビスフェニルフルオレン基、及び置換９，９−ビスフェニルフルオレン等のアリール基又は置換アリール基である。）、
Ａｒ2は
【化１５】
2018028088.tif 000017
からなる群から選択され（ここで、ｐ＝４であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8は水素、ハロゲン（フ
ッ化物、塩化物、臭化物、及びヨウ化物）、アルキル、ハロゲン化アルキル等の置換アルキル、ニトロ、シアノ、チオアルキル、アルコキシ、ハロゲン化アルコキシ等の置換アルコキシ、アリール、ハロゲン化アリール等の置換アリール、アルキルエステル、及び置換アルキルエステル、並びにその組み合せからなる群から選択され、Ｇ2は共有結合、ＣＨ2基、Ｃ（ＣＨ3）2基、Ｃ（ＣＦ3）2基、Ｃ（ＣＸ3）2基（但しＸはハロゲン）、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ2基、Ｓｉ（ＣＨ3）2基、９，９−フルオレン基、置換９，９−フ
ルオレン、及びＯＺＯ基からなる群から選択され、Ｚはフェニル基、ビフェニル基、パーフルオロビフェニル基、９，９−ビスフェニルフルオレン基、及び置換９，９−ビスフェニルフルオレン等のアリール基又は置換アリール基である。）、
Ａｒ3は、
【化１６】
2018028088.tif 000018
からなる群から選択される（ここで、ｔ＝２又は３であり、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11は水素、ハ
ロゲン（フッ化物、塩化物、臭化物、及びヨウ化物）、アルキル、ハロゲン化アルキル等の置換アルキル、ニトロ、シアノ、チオアルキル、アルコキシ、ハロゲン化アルコキシ等の置換アルコキシ、アリール、ハロゲン化アリール等の置換アリール、アルキルエステル、及び置換アルキルエステル、並びにその組み合せからなる群から選択され、Ｇ3は共有
結合、ＣＨ2基、Ｃ（ＣＨ3）2基、Ｃ（ＣＦ3）2基、Ｃ（ＣＸ3）2基（但しＸはハロゲン
）、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ2基、Ｓｉ（ＣＨ3）2基、９，９−フルオレン基、置
換９，９−フルオレン、及びＯＺＯ基からなる群から選択され、Ｚは、フェニル基、ビフェニル基、パーフルオロビフェニル基、９，９−ビスフェニルフルオレン基、及び置換９，９−ビスフェニルフルオレン等のアリール基又は置換アリール基である。）］
［ａ７］  式（Ｉ）及び（ＩＩ）が、ポリアミドが極性溶媒又は１つ以上の極性溶媒を含む混合溶媒に溶解するように選択される、［ａ６］に記載の溶液。
［ａ８］  繰り返し単位（Ｉ）のｘは９０〜１００モル％であり、繰り返し単位（ＩＩ）のｙは１０〜０モル％である、［ａ６］又は［ａ７］に記載の溶液。
［ａ９］  ポリアミドが、構造（Ｉ）及び（ＩＩ）の繰り返し単位を複数含み、Ａｒ1、
Ａｒ2、及びＡｒ3は同一又は異なる、［ａ６］から［ａ８］のいずれかに記載の溶液。
［ａ１０］  溶媒が、極性溶媒又は１つ以上の極性溶媒を含む混合溶媒である、［ａ１］から［ａ９］のいずれかに記載の溶液。
［ａ１１］  溶媒が、有機及び／又は無機の溶媒である、［ａ１］から［ａ１０］のいずれかに記載の溶液。
［ａ１２］  溶媒が、クレゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ブチルセロソルブ、又は、クレゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、１，３-ジメチル−イミダ
ゾリジノン（ＤＭＩ）若しくはブチルセロソルブ（ＢＣＳ）の少なくとも１つを含む混合溶媒、これらの組み合わせ、又は、これらの極性溶媒を少なくとも１つ含む混合溶媒である、［ａ１］から［ａ１１］のいずれかに記載の溶液。
［ａ１３］  ポリアミドが下記工程ａ〜ｄを含む製造方法で得られる、［ａ１］から［ａ１２］のいずれかに記載の溶液。
ａ）少なくとも１つの芳香族ジアミンを溶媒に溶解させる工程
ｂ）少なくとも１つの芳香族ジアミン混合物を少なくとも１つの芳香族二酸ジクロリドと反応させて、塩酸及びポリアミド溶液を生成する工程
ｃ）トラッピング試薬と反応させてフリーの塩酸を取り除く工程
ｄ）シランカップリング剤を添加する工程
［ａ１４］  少なくとも１つの芳香族ジアミンが、４，４’−ジアミノ−２，２’−ビストリフルオロメチルベンジジン、９，９−ビス（４アミノフェニル）フルオレン、９，９−ビス（３−フルオロ−４−アミノフェニル）フルオレン、４，４’−ジアミノ−２，２’ビストリフルオロメトキシルベンジジン、４，４’−ジアミノ−２，２’−ビストリフルオロメチルジフェニルエーテル、ビス−（４アミノ−２−トリフルオロメチルフェニルオキシル）ベンゼン、及びビス−（４−アミノ−２−トリフルオロメチルフェニルオキシル）ビフェニルからなる群から選択される、［ａ１３］に記載の溶液。
［ａ１５］  少なくとも１つの芳香族二酸ジクロリドが、テレフタル酸ジクロリド、イソフタル酸ジクロリド、２，６−ナフタル酸ジクロリド、及び４，４，−ビフェニルジカルボニルジクロリドからなる群から選択される、［ａ１３］又は［ａ１４］に記載の溶液。［ａ１６］  溶媒が、極性溶媒又は１つ以上の極性溶媒を含む混合溶媒である、［ａ１３］から［ａ１５］のいずれかに記載の溶液。
［ａ１７］  溶媒が、有機及び／又は無機の溶媒である、［ａ１３］から［ａ１６］のいずれかに記載の溶液。
［ａ１８］  溶媒が、クレゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ブチルセロソルブ、又は、クレゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、１，３-ジメチル−イミダ
ゾリジノン（ＤＭＩ）若しくはブチルセロソルブ（ＢＣＳ）の少なくとも１つを含む混合溶媒、これらの組み合わせ、又は、これらの極性溶媒を少なくとも１つ含む混合溶媒である、［ａ１３］から［ａ１７］のいずれかに記載の溶液。
［ａ１９］  芳香族ジアミンが、４，４’−ジアミノジフェン酸、又は、３，５−ジアミノ安息香酸である、［ａ１３］から［ａ１８］のいずれかに記載の溶液。
［ａ２０］  トラッピング試薬と前記塩酸との反応によって揮発性生成物が形成される、［ａ１］から［ａ１９］のいずれかに記載の溶液。
［ａ２１］  トラッピング試薬は、酸化プロピレンである、［ａ１３］から［ａ２０］のいずれかに記載の溶液。
［ａ２２］  トラッピング試薬は、前記反応工程（ｂ）の前に又は最中に、前記混合物に添加される、［ａ１３］から［ａ２１］のいずれかに記載の溶液。
［ａ２３］  前記ポリアミドの末端の−ＣＯＯＨ基及び−ＮＨ2基の一方又は双方はエン
ドキャップする工程を含む、［ａ１３］から［ａ２２］のいずれかに記載の溶液。
［ａ２４］  ポリアミドが、最初に沈殿にてポリアミド溶液から分離され、シランカップリング剤を添加する前に溶剤に再溶解される、［ａ１３］から［ａ２３］のいずれかに記載の溶液。
［ａ２５］  無機塩の非存在下で製造される、［ａ１３］から［ａ２４］のいずれかに記載の溶液。
［ｂ１］  下記工程ａ〜ｄを含む芳香族ポリアミド溶液の製造方法。
ａ）少なくとも１つの芳香族ジアミンを溶媒に溶解させる工程
ｂ）少なくとも１つの芳香族ジアミン混合物を少なくとも１つの芳香族二酸ジクロリドと反応させて、塩酸及びポリアミド溶液を生成する工程
ｃ）トラッピング試薬と反応させてフリーの塩酸を取り除く工程
ｄ）シランカップリング剤を添加する工程
［ｂ２］  シランカップリング剤が、アミノ基及び／又はエポキシ基を有する、［ｂ１］に記載の製造方法。
［ｂ３］  シランカップリング剤が、メトキシ基及び／又はエトキシ基を有する、［ｂ１］又は［ｂ２］に記載の製造方法。
［ｂ４］  少なくとも１つの芳香族ジアミンが、４，４’−ジアミノ−２，２’−ビストリフルオロメチルベンジジン、９，９−ビス（４アミノフェニル）フルオレン、９，９−ビス（３−フルオロ−４−アミノフェニル）フルオレン、４，４’−ジアミノ−２，２’ビストリフルオロメトキシルベンジジン、４，４’−ジアミノ−２，２’−ビストリフルオロメチルジフェニルエーテル、ビス−（４アミノ−２−トリフルオロメチルフェニルオキシル）ベンゼン、及びビス−（４−アミノ−２−トリフルオロメチルフェニルオキシル）ビフェニルからなる群から選択される、［ｂ１］から［ｂ３］のいずれかに記載の製造方法。
［ｂ５］  少なくとも１つの芳香族二酸ジクロリドが、テレフタル酸ジクロリド、イソフタル酸ジクロリド、２，６−ナフタル酸ジクロリド、及び４，４，−ビフェニルジカルボニルジクロリドからなる群から選択される、［ｂ１］から［ｂ４］のいずれかに記載の製造方法。
［ｂ６］  溶媒が、極性溶媒又は１つ以上の極性溶媒を含む混合溶媒である、［ｂ１］から［ｂ５］のいずれかに記載の製造方法。
［ｂ７］  溶媒が、有機及び／又は無機の溶媒である、［ｂ１］から［ｂ６］のいずれかに記載の製造方法。
［ｂ８］  溶媒が、クレゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ブチルセロソルブ、又は、クレゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、１，３-ジメチル−イミダゾ
リジノン（ＤＭＩ）若しくはブチルセロソルブ（ＢＣＳ）の少なくとも１つを含む混合溶媒、これらの組み合わせ、又は、これらの極性溶媒を少なくとも１つ含む混合溶媒である、［ｂ１］から［ｂ７］のいずれかに記載の製造方法。
［ｂ９］  芳香族ジアミンが、４，４’−ジアミノジフェン酸、又は、３，５−ジアミノ安息香酸である、［ｂ１］から［ｂ８］のいずれかに記載の製造方法。
［ｂ１０］  トラッピング試薬と前記塩酸との反応によって揮発性生成物が形成される、［ｂ１］から［ｂ９］のいずれかに記載の製造方法。
［ｂ１１］  トラッピング試薬は、酸化プロピレンである、［ｂ１］から［ｂ１０］のいずれかに記載の製造方法。
［ｂ１２］  トラッピング試薬は、前記反応工程（ｂ）の前に又は最中に、前記混合物に添加される、［ｂ１］から［ｂ２］のいずれかに記載の製造方法。
［ｂ１３］  前記ポリアミドの末端の−ＣＯＯＨ基及び−ＮＨ2基の一方又は双方はエン
ドキャップする工程を含む、［ｂ１］から［ｂ１２］のいずれかに記載の製造方法。
［ｂ１４］  ポリアミドが、最初に沈殿にてポリアミド溶液から分離され、シランカップリング剤を添加する前に溶剤に再溶解される、［ｂ１］から［ｂ１３］のいずれかに記載の製造方法。
［ｂ１５］  無機塩の非存在下で製造される、［ｂ１］から［ｂ１４］のいずれかに記載の製造方法。
［ｂ１６］  下記工程ａ〜ｃを含むディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子の製造方法に用いるための［ｂ１］に記載の製造方法。
ａ）芳香族コポリアミド溶液を支持材へ塗布する工程
ｂ）前記塗布工程（ａ）後に、ポリアミドフィルムを前記支持材上に形成する工程
ｃ）ディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子を前記ポリアミドフィルムの表面上に形成する工程
但し、前記支持材又は前記支持材の表面はガラス又はシリコンウエハーである。
［ｃ１］  下記工程ａ〜ｆを含む、芳香族ポリアミド溶液の製造方法（以下、「本開示にかかる製造方法」ともいう）に関する。
ａ）少なくとも１つの芳香族ジアミンを溶媒に溶解させる工程。
ｂ）少なくとも１つの芳香族ジアミン混合物を少なくとも１つの芳香族二酸ジクロリドと反応させて、塩酸及びポリアミド溶液を生成する工程。
ｃ）トラッピング試薬と反応させてフリーの塩酸を取り除く工程。
ｄ）シランカップリング剤を添加する工程。
ｅ）得られた芳香族コポリアミド溶液を支持材上へキャストして芳香族ポリアミドフィルムを得る工程。ここで、前記支持材又は前記支持材の表面はガラス又はシリコンウエハーである。
ｆ）ディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子を前記ポリアミドフィルムの表面上に形成する工程。
［ｃ２］  シランカップリング剤が、アミノ基及び／又はエポキシ基を有する、［ｃ１］に記載の製造方法。
［ｃ３］  シランカップリング剤が、メトキシ基及び／又はエトキシ基を有する、［ｃ１］又は［ｃ２］に記載の製造方法。
［ｃ４］  少なくとも１つの芳香族ジアミンが、４，４’−ジアミノ−２，２’−ビストリフルオロメチルベンジジン、９，９−ビス（４アミノフェニル）フルオレン、９，９−ビス（３−フルオロ−４−アミノフェニル）フルオレン、４，４’−ジアミノ−２，２’ビストリフルオロメトキシルベンジジン、４，４’−ジアミノ−２，２’−ビストリフルオロメチルジフェニルエーテル、ビス−（４アミノ−２−トリフルオロメチルフェニルオキシル）ベンゼン、及びビス−（４−アミノ−２−トリフルオロメチルフェニルオキシル）ビフェニルからなる群から選択される、［ｃ１］から［ｃ３］のいずれかに記載の製造方法。
［ｃ５］  少なくとも１つの芳香族二酸ジクロリドが、テレフタル酸ジクロリド、イソフタル酸ジクロリド、２，６−ナフタル酸ジクロリド、及び４，４，−ビフェニルジカルボニルジクロリドからなる群から選択される、［ｃ１］から［ｃ４］のいずれかに記載の製造方法。
［ｃ６］  溶媒が、極性溶媒又は１つ以上の極性溶媒を含む混合溶媒である、［ｃ１］から［ｃ５］のいずれかに記載の製造方法。
［ｃ７］  溶媒が、有機及び／又は無機の溶媒である、［ｃ１］から［ｃ６］のいずれかに記載の製造方法。
［ｃ８］  溶媒が、クレゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ブチルセロソルブ、又は、クレゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、１，３-ジメチル−イミダゾ
リジノン（ＤＭＩ）若しくはブチルセロソルブ（ＢＣＳ）の少なくとも１つを含む混合溶媒、これらの組み合わせ、又は、これらの極性溶媒を少なくとも１つ含む混合溶媒である、［ｃ１］から［ｃ７］のいずれかに記載の製造方法。
［ｃ９］  芳香族ジアミンが、４，４’−ジアミノジフェン酸、又は、３，５−ジアミノ
安息香酸である、［ｃ１］から［ｃ８］のいずれかに記載の製造方法。
［ｃ１０］  トラッピング試薬と前記塩酸との反応によって揮発性生成物が形成される、［ｃ１］から［ｃ９］のいずれかに記載の製造方法。
［ｃ１１］  トラッピング試薬は、酸化プロピレンである、［ｃ１］から［ｃ１０］のいずれかに記載の製造方法。
［ｃ１２］  トラッピング試薬は、前記反応工程（ｂ）の前に又は最中に、前記混合物に添加される、［ｃ１］かｃ２］のいずれかに記載の製造方法。
［ｃ１３］  前記ポリアミドの末端の−ＣＯＯＨ基及び−ＮＨ2基の一方又は双方はエン
ドキャップする工程を含む、［ｃ１］から［ｃ１２］のいずれかに記載の製造方法。
［ｃ１４］  ポリアミドが、最初に沈殿にてポリアミド溶液から分離され、シランカップリング剤を添加する前に溶剤に再溶解される、［ｃ１］から［ｃ１３］のいずれかに記載の製造方法。
［ｃ１５］  無機塩の非存在下で製造される、［ｃ１］から［ｃ１４］のいずれかに記載の製造方法。
［ｃ１６］  さらに、下記工程（ｇ）を含む、［ｃ１］から［ｃ１５］のいずれかに記載の製造方法。
ｇ）支持材上に形成された前記ディスプレイ用素子、前記光学用素子、又は前記照明用素子を前記支持材から剥離する工程。
［ｃ１７］  工程（ｂ）が、さらにキャストされたポリアミド溶液を加熱してポリアミドフィルムにすることを含み、前記加熱は、前記溶媒の沸点の約＋４０℃から前記溶媒の沸点の約＋１００℃の範囲の温度で行われる、［ｃ１］から［ｃ１６］のいずれかに記載の製造方法。
［ｃ１８］  工程（ｂ）における加熱温度が、約２００℃〜約２５０℃の間である、［ｃ１］から［ｃ１７］のいずれかに記載の製造方法。
［ｃ１９］  工程（ｂ）における加熱時間は、約１分を超え、約３０分未満である、［ｃ１］から［ｃ１８］のいずれかに記載の製造方法。
［ｄ１］  下記工程ａ〜ｂを含む、ディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子の製造方法。
（ａ）ポリアミド溶液を支持材上にキャストしてフィルムとする工程。
（ｂ）前記ポリアミドフィルム上にディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子を形成する工程。
ここで、前記ポリアミド溶液は、芳香族ポリアミド、溶媒及びシランカップリング剤を含み、前記支持材又は前記支持材の表面はガラス又はシリコンウエハーである。
［ｄ２］  シランカップリング剤が、アミノ基及び／又はエポキシ基を有する、［ｄ１］に記載の製造方法。
［ｄ３］  シランカップリング剤が、メトキシ基及び／又はエトキシ基を有する、［ｄ１］又は［ｄ２］に記載の製造方法。
［ｄ４］  芳香族ポリアミドの末端の−ＣＯＯＨ基及び−ＮＨ2基の一方又は双方がエン
ドキャップされている、［ｄ１］から［ｄ３］のいずれかに記載の溶液。
［ｄ５］  ポリアミドが下記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表される繰り返し単位を有する芳香族ポリアミドから形成されたものである、［ｄ１］から［ｄ４］のいずれかに記載の溶液。
【化１７】
2018028088.tif 000019
［式（Ｉ）及び（ＩＩ）において、ｘは繰り返し単位（Ｉ）のモル％を示し、ｙは繰り返し単位（ＩＩ）のモル％を示し、ｘは９０〜１００であり、ｙは１０〜０であり、
ｎは１〜４であり、
Ａｒ1は
【化１８】
2018028088.tif 000020
からなる群から選択され（ここで、ｐ＝４、ｑ＝３であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5は
水素、ハロゲン（フッ化物、塩化物、臭化物、及びヨウ化物）、アルキル、ハロゲン化アルキル等の置換アルキル、ニトロ、シアノ、チオアルキル、アルコキシ、ハロゲン化アルコキシ等の置換アルコキシ、アリール又はハロゲン化アリール等の置換アリール、アルキルエステル、及び置換アルキルエステル、並びにその組み合せからなる群から選択され、Ｇ1は共有結合、ＣＨ2基、Ｃ（ＣＨ3）2基、Ｃ（ＣＦ3）2基、Ｃ（ＣＸ3）2基（但しＸはハロゲン）、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ2基、Ｓｉ（ＣＨ3）2基、９，９−フルオレ
ン基、置換９，９−フルオレン、及びＯＺＯ基からなる群から選択され、Ｚはフェニル基、ビフェニル基、パーフルオロビフェニル基、９，９−ビスフェニルフルオレン基、及び置換９，９−ビスフェニルフルオレン等のアリール基又は置換アリール基である。）、
Ａｒ2は
【化１９】
2018028088.tif 000021
からなる群から選択され（ここで、ｐ＝４であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8は水素、ハロゲン（フッ化物、塩化物、臭化物、及びヨウ化物）、アルキル、ハロゲン化アルキル等の置換アルキル、ニトロ、シアノ、チオアルキル、アルコキシ、ハロゲン化アルコキシ等の置換アルコキシ、アリール、ハロゲン化アリール等の置換アリール、アルキルエステル、及び置換アルキルエステル、並びにその組み合せからなる群から選択され、Ｇ2は共有結合、ＣＨ2基、Ｃ（ＣＨ3）2基、Ｃ（ＣＦ3）2基、Ｃ（ＣＸ3）2基（但しＸはハロゲン）、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ2基、Ｓｉ（ＣＨ3）2基、９，９−フルオレン基、置換９，９−フ
ルオレン、及びＯＺＯ基からなる群から選択され、Ｚはフェニル基、ビフェニル基、パーフルオロビフェニル基、９，９−ビスフェニルフルオレン基、及び置換９，９−ビスフェニルフルオレン等のアリール基又は置換アリール基である。）、
Ａｒ3は、
【化２０】
2018028088.tif 000022
からなる群から選択される（ここで、ｔ＝２又は３であり、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11は水素、ハロゲン（フッ化物、塩化物、臭化物、及びヨウ化物）、アルキル、ハロゲン化アルキル等の置換アルキル、ニトロ、シアノ、チオアルキル、アルコキシ、ハロゲン化アルコキシ等の置換アルコキシ、アリール、ハロゲン化アリール等の置換アリール、アルキルエステル、及び置換アルキルエステル、並びにその組み合せからなる群から選択され、Ｇ3は共有結合、ＣＨ2基、Ｃ（ＣＨ3）2基、Ｃ（ＣＦ3）2基、Ｃ（ＣＸ3）2基（但しＸはハロゲン
）、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ2基、Ｓｉ（ＣＨ3）2基、９，９−フルオレン基、置
換９，９−フルオレン、及びＯＺＯ基からなる群から選択され、Ｚは、フェニル基、ビフェニル基、パーフルオロビフェニル基、９，９−ビスフェニルフルオレン基、及び置換９，９−ビスフェニルフルオレン等のアリール基又は置換アリール基である。）］
［ｄ６］  式（Ｉ）及び（ＩＩ）が、ポリアミドが極性溶媒又は１つ以上の極性溶媒を含む混合溶媒に溶解するように選択される、［ｄ５］に記載の製造方法。
［ｄ７］  繰り返し単位（Ｉ）のｘは９０〜１００モル％であり、繰り返し単位（ＩＩ）のｙは１０〜０モル％である、［ｄ５］又は［ｄ６］に記載の製造方法。
［ｄ８］  ポリアミドが、構造（Ｉ）及び（ＩＩ）の繰り返し単位を複数含み、Ａｒ1、
Ａｒ2、及びＡｒ3は同一又は異なる、［ｄ５］から［ｄ７］のいずれかに記載の製造方法。
［ｄ９］  溶媒が、極性溶媒又は１つ以上の極性溶媒を含む混合溶媒である、［ｄ１］から［ｄ８］のいずれかに記載の製造方法。
［ｄ１０］  溶媒が、有機及び／又は無機の溶媒である、［ｄ１］から［ｄ９］のいずれかに記載の製造方法。
［ｄ１１］  溶媒が、クレゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ブチルセロソルブ、又は、クレゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、１，３-ジメチル−イミダ
ゾリジノン（ＤＭＩ）若しくはブチルセロソルブ（ＢＣＳ）の少なくとも１つを含む混合溶媒、これらの組み合わせ、又は、これらの極性溶媒を少なくとも１つ含む混合溶媒である、［ｄ１］から［ｄ１０］のいずれかに記載の製造方法。
［ｄ１２］  無機塩の非存在下で製造される、［ｄ１］から［ｄ１１］のいずれかに記載の製造方法。
［ｄ１３］  さらに、下記工程（ｃ）を含む、［ｄ１］から［ｄ１２］のいずれかに記載の製造方法。
ｃ）支持材上に形成された前記ディスプレイ用素子、前記光学用素子、又は前記照明用素子を前記支持材から剥離する工程。
［ｄ１４］  工程（ｂ）が、さらにキャストされたポリアミド溶液を加熱してポリアミドフィルムにすることを含み、前記加熱は、前記溶媒の沸点の約＋４０℃から前記溶媒の沸点の約＋１００℃の範囲の温度で行われる、［ｄ１］から［ｄ１３］のいずれかに記載の製造方法。
［ｄ１５］  工程（ｂ）における加熱温度が、約２００℃〜約２５０℃の間である、［ｄ１４］に記載の製造方法。
［ｄ１６］  工程（ｂ）における加熱時間は、約１分を超え、約３０分未満である、［で］から［ｄ８］のいずれかに記載の製造方法。
【実施例】
【０１０１】
［ポリアミド溶液の調製］
ポリアミド溶液（溶液１〜８）を、下記表１及び下記に示す成分を使用して調製した。
［芳香族ジアミン］
【化２１】
2018028088.tif 000023
［溶媒］
DMAc: Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
BCS: ブチルセロソルブ
［芳香族ニ酸ジクロリド］
【化２２】
2018028088.tif 000024
［シランカップリング試薬］
３−（トリメトキシシリル）−１−プロパンアミン
（ｃ2ｈ5ｏ）3ｓＩｃ3ｈ6ｎｈ2（商標名：ｋｂｍ９０３、信越化学社製）
［トラッピング試薬］
PrO: プロピレンオキサイド
【０１０２】
以下に溶液３及び７の調製方法を説明する。
溶液３：機械式撹拌機、窒素導入口、及び排出口を備えた２５０ｍｌの三つ口丸底フラスコに、ＰＦＭＢ（3.2024 g, 0.01 mol）及び乾燥したＤＭＡｃ（45 mL）を加えた。Ｐ
ＦＭＢが完全に溶解した後に、溶液にＰｒＯ（1.4 g, 0.024 mol）を添加した。前記溶液は０℃まで冷却された。添加後、撹拌しながらＩＰＣ（1.0049 g, 0.00495 mol）を添加
した。フラスコの内壁は、ＤＭＡｃ（1.5 mL）で洗浄した。１５分後、ＴＰＣ（1.0049 g
, 0.00495 mol）を溶液に加え、フラスコの内壁を再度ＤＭＡｃ（1.5 mL）で洗浄した。
２時間後、ベンゾイルクロライド（0.030 g, 0.216 mmol）を前記溶液に添加し、さらにBCS (24 mL)を添加し２時間撹拌し、溶液３を得た。
溶液７：機械式撹拌機、窒素導入口、及び排出口を備えた２５０ｍｌの三つ口丸底フラスコに、ＰＦＭＢ（3.042 g, 0.0095 mol）、ＤＡＢ（0.0761 g, 0.0005 mol）、ＤＭＡ
ｃ（45 mL）及びＢＣＡ（18 mL）を加えた。ＰＦＭＢが完全に溶解した後に、溶液にＰｒＯ（1.4 g, 0.024 mol）を添加した。前記溶液は０℃まで冷却された。添加後、撹拌しながらＩＰＣ（1.0049 g, 0.00495 mol）を添加した。フラスコの内壁は、ＤＭＡｃ（9 mL
）及びＢＣＡ（6 mL）で洗浄した。１５分後、ＴＰＣ（1.0049 g, 0.00495 mol）を溶液
に加え、フラスコの内壁を再びＤＭＡｃ（0.9 mL）及びＢＣＡ（0.6 mL）で洗浄した。２時間後、ベンゾイルクロライド（0.030 g, 0.216 mmol）を前記溶液に添加して２時間撹
拌し、溶液７を得た。
【０１０３】
溶液１〜８を使用してガラス支持材上にポリアミドフィルムを作製した。フィルムとガラスの接着は、後述する“テープテスト”（JIS K 5600-5-6／ISO 2409）で測定した。結果は、図２に示す分類で評価した。その結果を表１に示す。
［フィルム形成］
調製した溶液は、重合後フィルムキャストに直接使用できる。バッチプロセスの小さなフィルムの調製は、ポリアミド溶液を平坦なガラス基板（商品名EAGLE XG、Corning Inc., U.S.A社製）上に注がれる。基板は、減圧化、６０℃、７時間で乾燥させた後、乾燥窒
素フローで保護しながら更に２００℃で乾燥される。フィルムは、ポリマーのＴgに近い
又はそれに近い温度で、真空又は不活性ガス下、数時間硬化される。フィルムの厚みは、約１０μｍ又はそれ以上であった。
［接着テープテスト］
全てのツール（マルチプレックスエッジ、テープ）及びテスト方法：JIS K 5600-5-6／ISO 2409に従った。フィルムはマルチプレックスエッジによって２５の区切りにカットされた。その後、接着テープ：ＫＴ−ＳＰ３００７、ＴＱＣ  ＩＳＯ−接着テープ（ＣＯＴEC CO., ＬＴＤ．，ＣＯＴＥＣ  ＣＯ．，  ＬＴＤ．，日本）を使用した。接着の強靭性は、図２の分類表で評価した。
【０１０４】
【表１】
2018028088.tif 000025
【０１０５】
表１に示す通り、溶液２〜４及び溶液６〜８は、それぞれ溶液１及び５に比べ、ポリアミドフィルムとガラス支持材との接着が著しく向上した。
【０１０６】
上記で実施形態を説明したが、本開示の全体的な範囲から逸脱することなく上記の方法及び装置に変更及び改変を加え得ることは当業者には明らかだろう。添付の請求項又はその同等物の範囲内に含まれる限り、そのような変更及び改変の全てを含むものとする。上記の説明には具体性が多く含まれているが、これは本開示の範囲を限定するものではなく、本開示のいくつかの実施形態を説明するものに過ぎないと考えるべきである。本開示の範囲内で様々な他の実施形態や派生物が可能である。
【０１０７】
さらに、本開示の広い範囲を規定する数値範囲及びパラメータは近似値であるにも関わらず、具体的な実施例に記載の数値は可能な限り正確なものが記載されている。しかしながら、その数値には、それぞれの試験測定値にある標準偏差から必然的に生じる所定の誤差が潜在的に含まれている。
【図１】
2018028088.tif 000030
【図２】
2018028088.tif 000031
【図３】
2018028088.tif 000032
【手続補正書】
【提出日】平成29年9月22日(2017.9.22)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記工程ａ〜ｄを含むディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子の製造方法に用いるための、ポリアミド溶液であって、
ａ）当該ポリアミド溶液を、ガラスまたはシリコンウエハーである支持材へ塗布する工程、
ｂ）前記塗布工程（ａ）後に、ポリアミドフィルムを前記支持材上に形成する工程、
ｃ）ディスプレイ用素子、光学用素子、又は照明用素子を前記ポリアミドフィルムの表面上に形成する工程、および
ｄ）前記支持材上に形成された前記ディスプレイ用素子、前記光学用素子、又は前記照明用素子を前記支持材から剥離する工程、
ここで、当該ポリアミド溶液が、芳香族ポリアミド、シランカップリング剤及び溶媒を含み、
前記芳香族ポリアミドが、下記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表される繰り返し単位を有する、ポリアミド溶液：
【化１】
2018028088.tif 000033
［式（Ｉ）及び（ＩＩ）において、ｘは繰り返し単位（Ｉ）のモル％を示し、ｙは繰り返し単位（ＩＩ）のモル％を示し、ｘは９０〜１００であり、ｙは１０〜０であり、
ｎは１〜４であり、
Ａｒ1は
【化２】
2018028088.tif 000034
からなる群から選択され（ここで、ｐ＝４、ｑ＝３であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5は水素、ハロゲン（フッ化物、塩化物、臭化物、及びヨウ化物）、アルキル、ハロゲン化アルキル等の置換アルキル、ニトロ、シアノ、チオアルキル、アルコキシ、ハロゲン化アルコキシ等の置換アルコキシ、アリール又はハロゲン化アリール等の置換アリール、アルキルエステル、及び置換アルキルエステル、並びにその組み合せからなる群から選択され、Ｇ1は共有結合、ＣＨ2基、Ｃ（ＣＨ3）2基、Ｃ（ＣＦ3）2基、Ｃ（ＣＸ3）2基（但しＸはハロゲン）、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ2基、Ｓｉ（ＣＨ3）2基、９，９−フルオレン基、置換９，９−フルオレン、及びＯＺＯ基からなる群から選択され、Ｚはフェニル基、ビフェニル基、パーフルオロビフェニル基、９，９−ビスフェニルフルオレン基、及び置換９，９−ビスフェニルフルオレン等のアリール基又は置換アリール基である。）、
Ａｒ2は
【化３】
2018028088.tif 000035
からなる群から選択され（ここで、ｐ＝４であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8は水素、ハロゲン（フッ化物、塩化物、臭化物、及びヨウ化物）、アルキル、ハロゲン化アルキル等の置換アルキル、ニトロ、シアノ、チオアルキル、アルコキシ、ハロゲン化アルコキシ等の置換アルコキシ、アリール、ハロゲン化アリール等の置換アリール、アルキルエステル、及び置換アルキルエステル、並びにその組み合せからなる群から選択され、Ｇ2は共有結合、ＣＨ2基、Ｃ（ＣＨ3）2基、Ｃ（ＣＦ3）2基、Ｃ（ＣＸ3）2基（但しＸはハロゲン）、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ2基、Ｓｉ（ＣＨ3）2基、９，９−フルオレン基、置換９，９−フルオレン、及びＯＺＯ基からなる群から選択され、Ｚはフェニル基、ビフェニル基、パーフルオロビフェニル基、９，９−ビスフェニルフルオレン基、及び置換９，９−ビスフェニルフルオレン等のアリール基又は置換アリール基である。）、
Ａｒ3は、
【化４】
2018028088.tif 000036
からなる群から選択される（ここで、ｔ＝２又は３であり、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11は水素、ハロゲン（フッ化物、塩化物、臭化物、及びヨウ化物）、アルキル、ハロゲン化アルキル等の置換アルキル、ニトロ、シアノ、チオアルキル、アルコキシ、ハロゲン化アルコキシ等の置換アルコキシ、アリール、ハロゲン化アリール等の置換アリール、アルキルエステル、及び置換アルキルエステル、並びにその組み合せからなる群から選択され、Ｇ3は共有結合、ＣＨ2基、Ｃ（ＣＨ3）2基、Ｃ（ＣＦ3）2基、Ｃ（ＣＸ3）2基（但しＸはハロゲン）、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ2基、Ｓｉ（ＣＨ3）2基、９，９−フルオレン基、置換９，９−フルオレン、及びＯＺＯ基からなる群から選択され、Ｚは、フェニル基、ビフェニル基、パーフルオロビフェニル基、９，９−ビスフェニルフルオレン基、及び置換９，９−ビスフェニルフルオレン等のアリール基又は置換アリール基である。）］。
【請求項２】
前記シランカップリング剤が、アミノ基及び／又はエポキシ基を有する、請求項１に記載のポリアミド溶液。
【請求項３】
前記シランカップリング剤が、メトキシ基及び／又はエトキシ基を有する、請求項１または２に記載のポリアミド溶液。
【請求項４】
式（Ｉ）及び（ＩＩ）が、前記芳香族ポリアミドが極性溶媒又は１つ以上の極性溶媒を含む混合溶媒に溶解するように選択される、請求項１乃至３のいずれかに記載のポリアミド溶液。