(57)【要約】      （修正有）【課題】破断耐久性の低下が抑制された転写ベルトを提供すること。【解決手段】電子写真装置用の転写ベルト３０は、ウレア系溶剤、アルコキシ基含有アミド系溶剤、及びエステル基含有アミド系溶剤よりなる溶剤群Ａから選択された少なくとも１種の溶剤と、ｐＨが７以下であり平均一次粒子径が２５ｎｍ以下であるカーボンブラックと、を含むポリイミド樹脂層又はポリアミドイミド樹脂層を有する。電子写真装置用の転写ベルト３０は、ウレア系溶剤、アルコキシ基含有アミド系溶剤、及びエステル基含有アミド系溶剤よりなる溶剤群Ａから選択された少なくとも１種の溶剤と、ポリイミド樹脂前駆体及びポリアミドイミド樹脂の少なくとも一方と、ｐＨが７以下であり平均一次粒子径が２５ｎｍ以下であるカーボンブラックと、を含有する樹脂組成物の降下物である樹脂層を有する。【選択図】図３
2018146634.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ウレア系溶剤、アルコキシ基含有アミド系溶剤、及びエステル基含有アミド系溶剤よりなる溶剤群Ａから選択された少なくとも１種の溶剤と、ｐＨが７以下であり平均一次粒子径が２５ｎｍ以下であるカーボンブラックと、を含むポリイミド樹脂層又はポリアミドイミド樹脂層を有する
電子写真装置用転写ベルト。
【請求項２】
ウレア系溶剤、アルコキシ基含有アミド系溶剤、及びエステル基含有アミド系溶剤よりなる溶剤群Ａから選択された少なくとも１種の溶剤と、ポリイミド樹脂前駆体及びポリアミドイミド樹脂の少なくとも１方と、ｐＨが７以下であり平均一次粒子径が２５ｎｍ以下であるカーボンブラックと、を含有する樹脂組成物の硬化物である樹脂層を有する
電子写真装置用転写ベルト。
【請求項３】
前記溶剤群Ａが、テトラメチル尿素、テトラエチル尿素、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピレン尿素、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミド、及び３−ｎブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミドからなる溶剤群である請求項１又は請求項２に記載の電子写真装置用転写ベルト。
【請求項４】
前記溶剤群Ａから選ばれる溶剤が、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンである、請求項１又は請求項２記載の電子写真装置用転写ベルト。
【請求項５】
請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の電子写真装置用転写ベルトを備える画像形成装置。
【請求項６】
請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の電子写真装置用転写ベルトと、前記転写ベルトを張力がかかった状態で掛け渡す複数のロールと、を備える転写ベルトユニット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真装置用転写ベルト、画像形成装置及び転写ベルトユニットに関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式の画像形成装置（「電子写真装置」ともいう。）は、感光体上に電荷を形成し、変調した画像信号をレーザ光などで静電荷像を形成した後、帯電したトナーにより静電荷像を現像してトナー像とする。次いで、このトナー像を直接、又は中間転写体を介して、紙などの記録媒体に転写し、その記録媒体上に定着させることにより画像を得る装置である。
【０００３】
ここで、感光体上のトナー像を中間転写体に一次転写し、次いで中間転写体上のトナー像を紙などの記録媒体へ二次転写する方法、いわゆる中間転写方式を採用した画像形成装置が知られている。
このような中間転写体として用いられる中間転写ベルト（単に「転写ベルト」ともいう。）には、機械強度、耐熱性などが要求されるため、例えば、高い機械強度と耐熱性とを併せ持つポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂等が材料として好ましく用いられる。
【０００４】
特許文献１には、「有機極性溶媒にカーボンブラックを均一に分散させてなるカーボンブラック分散液に、芳香族テトラカルボン酸ジエステルと芳香族ジアミンとを略等モル量を溶解することを特徴とする半導電性高濃度ポリイミド前駆体組成物の製造方法」が記載されている。
特許文献２には、「芳香族ポリイミドとＰＨ４以下の揮発性酸成分を主とする揮発分１０〜２５％を含有する導電性カ−ボンブラックとよりなることを特徴とする無端管状半導電性芳香族ポリイミドフイルム」が記載されている。
特許文献３には、「一般式（１）で表わされる繰り返し単位を含むポリイミド前駆体と、溶剤と、ｐＨ５．０以下の酸性カーボンブラックと、を含むポリイミド前駆体組成物。」が記載されている。
【０００５】
特許文献４には、「樹脂及び導電剤を含む樹脂層の単層体で構成され、前記樹脂層の内周面よりも前記樹脂層の外周面の表面抵抗率が高く、且つその表面抵抗率の常用対数値差が２桁以上である転写ベルト。」が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００５−２４７９８８号公報
【特許文献２】特開２００１−０４７４５１号公報
【特許文献３】特開２０１３−１８１１３６号公報
【特許文献４】特開２０１４−２２２３２５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従来の転写ベルトは、例えば、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、又はそれらの前駆体を、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）に溶解した塗布液（樹脂組成物）を用いて形成される。具体的には、例えば、上記塗布液を金型に塗布し、ＮＭＰの少なくとも一部を除去した後に、必要に応じて加熱することにより、塗布液の硬化物を含む樹脂層を有する転写ベルトが得られる。なお、上記樹脂層は、塗布液に用いられるＮＭＰ等の溶剤の一部を含む。
また、上記転写フィルムに導電性を付与するため、上記塗布液には、カーボンブラックを更に含有する場合があった。
しかし、ＮＭＰと、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、又はそれらの前駆体と、カーボンブラックとを含む塗布液を、転写ベルトの製造に用いた場合には、得られる転写ベルトにおいて、破断耐久性の低下が引き起こされる場合があった。
【０００８】
本発明の課題は、ポリイミド樹脂層若しくはポリアミドイミド樹脂層に含まれる溶剤がＮＭＰのみであるか、カーボンブラックのｐＨが７を超えるか、又は、カーボンブラックの平均一次粒子径が２５ｎｍを超える場合に比して、破断耐久性の低下が抑制された転写ベルトを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題は、以下の手段により解決される。
【００１０】
請求項１に係る発明は、
ウレア系溶剤、アルコキシ基含有アミド系溶剤、及びエステル基含有アミド系溶剤よりなる溶剤群Ａから選択された少なくとも１種の溶剤と、ｐＨが７．０以下であり平均一次粒子径が２５ｎｍ以下であるカーボンブラックと、を含むポリイミド樹脂層又はポリアミドイミド樹脂層を有する
電子写真装置用転写ベルト。
【００１１】
請求項２に係る発明は、
ウレア系溶剤、アルコキシ基含有アミド系溶剤、及びエステル基含有アミド系溶剤よりなる溶剤群Ａから選択された少なくとも１種の溶剤と、ポリイミド樹脂前駆体及びポリアミドイミド樹脂の少なくとも１方と、ｐＨが７．０以下であり平均一次粒子径が２５ｎｍ以下であるカーボンブラックと、を含有する樹脂組成物の硬化物である樹脂層を有する
電子写真装置用転写ベルト。
【００１２】
請求項３に係る発明は、
前記溶剤群Ａが、テトラメチル尿素、テトラエチル尿素、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピレン尿素、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミド、及び３−ｎブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミドからなる溶剤群である請求項１又は請求項２に記載の電子写真装置用転写ベルト。
【００１３】
請求項４に係る発明は、
前記溶剤群Ａから選ばれる溶剤が、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンである、請求項１又は請求項２記載の電子写真装置用転写ベルト。
【００１４】
請求項５に係る発明は、
請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の電子写真装置用転写ベルトを備える画像形成装置。
【００１５】
請求項６に係る発明は、
請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の電子写真装置用転写ベルトと、前記転写ベルトを張力がかかった状態で掛け渡す複数のロールと、を備える転写ベルトユニット。
【発明の効果】
【００１６】
請求項１に係る発明によれば、ポリイミド樹脂層若しくはポリアミドイミド樹脂層に含まれる溶剤がＮＭＰのみであるか、カーボンブラックのｐＨが７を超えるか、又は、カーボンブラックの平均一次粒子径が２５ｎｍを超える場合に比して、破断耐久性の低下が抑制された転写ベルトが提供される。
【００１７】
請求項２に係る発明によれば、樹脂組成物に含まれる溶剤がＮＭＰのみであるか、カーボンブラックのｐＨが７を超えるか、又は、カーボンブラックの平均一次粒子径が２５ｎｍを超える場合に比して、破断耐久性の低下が抑制された転写ベルトが提供される。
【００１８】
請求項３又は請求項４に係る発明によれば、樹脂組成物に含まれる溶剤がＮＭＰのみである場合に比して、破断耐久性の低下が抑制された転写ベルトが提供される。
【００１９】
請求項５に係る発明によれば、ポリイミド樹脂層若しくはポリアミドイミド樹脂層に含まれる溶剤がＮＭＰのみであるか、樹脂組成物に含まれる溶剤がＮＭＰのみであるか、カーボンブラックのｐＨが７を超えるか、又は、カーボンブラックの平均一次粒子径が２５ｎｍを超える場合に比して、破断耐久性の低下が抑制された転写ベルトを備える画像形成装置が提供される。
【００２０】
請求項６に係る発明によれば、ポリイミド樹脂層若しくはポリアミドイミド樹脂層に含まれる溶剤がＮＭＰのみであるか、樹脂組成物に含まれる溶剤がＮＭＰのみであるか、カーボンブラックのｐＨが７を超えるか、又は、カーボンブラックの平均一次粒子径が２５ｎｍを超える場合に比して、破断耐久性の低下が抑制された転写ベルトを備える転写ベルトユニットが提供される。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】円形電極の一例を示す概略平面図（Ａ）及び概略断面図（Ｂ）である。
【図２】本実施形態に係る画像形成装置を示す概略構成図である。
【図３】本実施形態に係る転写ベルトユニットを示す概略斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明の一例である実施形態について詳細に説明する。
【００２３】
＜電子写真装置用転写ベルト＞
第一の実施形態に係る電子写真装置用転写ベルトは、ウレア系溶剤、アルコキシ基含有アミド系溶剤、及びエステル基含有アミド系溶剤よりなる溶剤群Ａから選択された少なくとも１種の溶剤（以下、「特定溶剤」ともいう。）と、ｐＨが７以下であり平均一次粒子径が２５ｎｍ以下であるカーボンブラック（以下、「特定カーボンブラック」ともいう。）と、を含むポリイミド樹脂層又はポリアミドイミド樹脂層を有する。
以下、「ポリイミド樹脂層又はポリアミドイミド樹脂層」を単に「樹脂層」とも記載する。
上記樹脂層は、例えば、特定溶剤と、ポリイミド樹脂前駆体及びポリアミドイミド樹脂の少なくとも１方と、特定カーボンブラックと、を含有する樹脂組成物の硬化物であることが好ましい。
樹脂組成物がポリイミド樹脂前駆体を含む場合には、例えば、樹脂組成物中の、溶剤群Ａから選択された少なくとも１種の溶剤の少なくとも一部を除去した後、加熱等により上記前駆体からポリイミド樹脂を形成することにより、硬化物が得られる。
樹脂組成物がポリアミドイミド樹脂を含む場合には、例えば、樹脂組成物中の、溶剤群Ａから選択された少なくとも１種の溶剤の少なくとも一部を除去することにより、硬化物が得られる。
いずれの態様においても、樹脂層中の溶剤は完全に除去されず、上記溶剤群Ａから選択された少なくとも１種の溶剤を含有するポリイミド樹脂層又はポリアミドイミド樹脂層が得られる。
【００２４】
第二の実施形態に係る電子写真装置用転写ベルトは、ウレア系溶剤、アルコキシ基含有アミド系溶剤、及びエステル基含有アミド系溶剤よりなる溶剤群Ａから選択された少なくとも１種の溶剤と、ポリイミド樹脂前駆体及びポリアミドイミド樹脂の少なくとも１方と、ｐＨが７以下であり平均一次粒子径が２５ｎｍ以下であるカーボンブラックと、を含有する樹脂組成物の硬化物である樹脂層を有する。
【００２５】
上記第一の実施形態又は第二の実施形態に係る発明によれば、塗布液の作製に用いられる溶剤がＮＭＰのみであるか、カーボンブラックのｐＨが７を超えるか、又は、カーボンブラックの平均一次粒子径が２５ｎｍを超える場合に比して、破断耐久性の低下が抑制された転写ベルトが提供される。
以下、「第一の実施形態又は第二の実施形態に係る転写ベルト」を、まとめて「本実施形態に係る転写ベルト」とも記載する。
上記効果が得られる詳細なメカニズムは不明であるが、下記のように推測される。
【００２６】
従来の転写ベルトは、例えば、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、又はそれらの前駆体を、ＮＭＰに溶解した塗布液（樹脂組成物）を作製し、上記塗布液を金型に塗布し、ＮＭＰの少なくとも一部を除去し、必要に応じて加熱して得られた硬化物を含む樹脂層を有する。また、上記転写フィルムに導電性を付与するため、上記塗布液には、カーボンブラックが更に含まれる場合がある。
しかし、ＮＭＰと、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、又はそれらの前駆体と、カーボンブラックとを含む塗布液を、転写ベルトの製造に用いた場合には、得られる転写ベルトにおいて、破断耐久性の低下が引き起こされる場合があった。
これは、樹脂とカーボンブラックとＮＭＰとの間の親和性が低いため、得られる樹脂層における、カーボンブラックと樹脂の界面においてひび割れ（クラック）が生じるためであると推測される。
また、溶剤としてＮＭＰを使用した場合には、上述の親和性が低いことにより、長期間（例えば、１２０時間等）の保管により、カーボンブラックの凝集、又は、塗布液のゲル化が起こる場合がある。
更に、溶剤としてＮＭＰを使用した場合には、転写ベルトと用紙又は他部材との接触摩擦に起因する表面摩耗又はスクラッチ傷による転写不良又はクリーニング不良が発生する場合がある。これは、上述の親和性が低いことにより、樹脂組成物中の樹脂とカーボンブラックと溶剤とが混合しにくく、樹脂層の表面の平滑性が低下するためであると推測される。
加えて、溶剤としてＮＭＰを使用した場合には、上述の親和性が低いことにより、転写ベルトに電気抵抗ムラが発生する場合、又は、例えば数万枚〜数十万枚印刷後に転写ベルトの電気抵抗が低下する場合がある。これは、樹脂組成物中の樹脂とカーボンブラックと溶剤とが混合しにくく、カーボンブラックが均一に近い状態で分散していないためであると推測される。
【００２７】
これに対し、本実施形態に係る転写ベルトにおいては、上記構成により、破断耐久性の低下が抑制され、更に、組成物の凝集及びゲル化が抑制され、転写ベルトのクリーニング維持性及び抵抗維持性に優れる。
これは、ウレア系溶剤、アルコキシ基含有アミド系溶剤、及びエステル基含有アミド系溶剤よりなる溶剤群Ａから選択された少なくとも１種の溶剤と、ｐＨが７以下であり平均一次粒子径が２５ｎｍ以下であるカーボンブラックとを併用することにより、樹脂と、溶剤と、カーボンブラックとの親和性に優れ、樹脂組成物を硬化する際の溶剤の除去に伴い、樹脂、特定カーボンブラック及び特定溶剤が均一に近い状態で対流するためであると推測される。
ポリイミド樹脂前駆体又はポリアミドイミド樹脂は、アミック酸構造、イミド基、アミド基といった極性基を有するため、極性の高い溶剤に対して高い溶解性を示す。
また、カーボンブラック表面のｐＨを７以下とする（酸性度を高める）と、カルボキシ基又はスルホニル基等が分極しやすい状態となり、電気的に偏りが生じ、水素結合性が生じてくる。特に、カーボンブラックの粒径を２５ｎｍ以下とすると、単位体積当たりの表面積が大きくなるため、水素結合性が生じやすい。
更に、カーボンブラックの粒径を２５ｎｍ以下となり水素結合性が生じやすくなった結果、樹脂中にカーボンブラックが非常に緻密に分散された状態となり、実使用上の転写工程にて生じる放電ストレスに対し、放電ストレスを低減させるためのベルト単位表面あたりのCBが形成する導電点数が増加出来、長期使用時における表面抵抗率の低下等の電気特性変化も抑制することが可能となる。
また、ウレア系溶剤、アルコキシ基含有アミド系溶剤、及びエステル基含有アミド系溶剤といった、特定の原子団を含む基を持つ溶剤は、極性が高く、かつ、水素結合性が大きい。
したがって、上記特定カーボンブラックと、特定溶剤とを組み合わせて用いることにより、ポリイミド樹脂前駆体又はポリアミドイミド樹脂と、溶剤と、カーボンブラックとの親和性が向上し、樹脂組成物及び樹脂層中での各成分が、溶剤がＮＭＰのみであるか、カーボンブラックのｐＨが７を超えるか、又は、カーボンブラックの平均一次粒子径が２５ｎｍを超える場合に比して、各成分がより均一に近い状態で分散すると考えられる。
各成分がより均一に近い状態で分散する結果、樹脂層のカーボンブラックと樹脂の界面においてひび割れが発生しにくくなるため、破断耐久性に優れた転写ベルトが得られると考えられる。
また、各成分がより均一に近い状態で分散する結果、樹脂層の作製に用いられる樹脂組成物において、長期間（例えば、１２０時間等）の保管後にも、カーボンブラックの凝集、又は、塗布液のゲル化が抑制されると考えられる。
更に、各成分がより均一に近い状態で分散する結果、樹脂層の表面の平滑性が向上するため、クリーニング維持性に優れた転写ベルトが得られると考えられる。
加えて、各成分がより均一に近い状態で分散する結果、樹脂層中のカーボンブラックも均一に近い状態で分散し、抵抗維持性に優れた転写ベルトが得られると考えられる。
以下、まずは本実施形態に係る電子写真装置用転写ベルトにおける各成分について説明する。
【００２８】
（樹脂層）
本実施形態に係る電子写真装置用転写ベルトが有するポリイミド樹脂層又はポリアミドイミド樹脂層は、ウレア系溶剤、アルコキシ基含有アミド系溶剤、及びエステル基含有アミド系溶剤よりなる溶剤群Ａから選択された少なくとも１種の溶剤（以下、「特定溶剤」ともいう。）と、ｐＨが７以下であり平均一次粒子径が２５ｎｍ以下であるカーボンブラック（以下、「特定カーボンブラック」ともいう。）と、を含む。
【００２９】
〔特定溶剤〕
特定溶剤は、ウレア系溶剤、アルコキシ基含有アミド系溶剤、及びエステル基含有アミド系溶剤よりなる溶剤群Ａから選択された少なくとも１種の溶剤である。
本実施形態に係る転写ベルトは、転写ベルトを構成する樹脂層に含まれる特定溶剤の量が、樹脂層の全質量に対して０．０５質量％以上２．０質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以上１．０質量％以下であることがより好ましく、０．２質量％以上０．９質量％以下であることが更に好ましい。
なお、特定溶剤を複数種含有する場合、上記含有量は、特定溶剤の合計量である。
【００３０】
ここで、本実施形態に係る転写ベルトを構成する樹脂層に含まれる特定溶剤の量を上記範囲に制御する方法としては、例えば、後述する転写ベルトの製造方法において、樹脂組成物の塗膜を乾燥した後の乾燥皮膜を加熱する条件（加熱温度および加熱時間）を調整することによって制御する方法が挙げられる。
【００３１】
転写ベルトを構成する樹脂層に含有する溶剤（残留溶剤）は、測定対象となる転写ベルトの樹脂層から測定用試料を採取し、ガスクロマトグラフ質量分析計（ＧＣ−ＭＳ）などで測定される。具体的には、測定対象となる転写ベルトの樹脂層から測定用試料０．４０ｍｇを精確に秤量し、落下型の熱分解装置（フロンティアラボ社製：ＰＹ−２０２０Ｄ）を設置したガスクロマトグラフ質量分析計（島津製作所社製：ＧＣＭＳ  ＱＰ−２０１０）により、下記の条件で測定を行う。
【００３２】
熱分解温度：４００℃
ガスクロマト導入温度：  ２８０℃
Ｉｎｊｅｃｔ方法：  スプリット比１：５０
カラム：  フロンティアラボ社製  Ｕｌｔｒａ  ＡＬＬＯＹ−５    ０．２５μｍ、０．２５μｍ  ＩＤ、３０ｍ
ガスクロマト温度プログラム：  ４０℃⇒２０℃／ｍｉｎ⇒２８０℃−１０ｍｉｎ保持
マスレンジ：  ＥＩ、ｍ／ｚ＝２９−６００
【００３３】
以下、特定溶剤の詳細について説明する。
【００３４】
−ウレア系溶剤−
ウレア系溶剤とは、ウレア基（Ｎ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ）を有する溶剤である。具体的には、ウレア系溶剤は、「＊−Ｎ（Ｒａ１）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒａ２）−＊」構造を有する溶剤がよい。ここで、Ｒａ１、及びＲａ２はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、フェニル基、又はフェニルアルキル基を示す。２つのＮ原子の両末端＊は、それぞれ独立に、他の原子団との結合部位を示す。ウレア系溶剤は、２つのＮ原子の両末端＊同士が、例えば、アルキレン、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、又はこれらの組み合わせからなる連結基を介して連結した環構造を有する溶剤であってもよい。
【００３５】
Ｒａ１、及びＲａ２を示すアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれでもよく、置換基を有していてもよい。アルキル基の具体例としては、炭素数１以上６以下（好ましくは１以上４以下）のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基など）が挙げられる。
アルキル基の置換基としては、炭素数１以上４以下のアルコキシ基、ヒドロキシ基、ケトン基、エステル基、アルキルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
ケトン基の具体例としては、メチルカルボニル基（アセチル基）、エチルカルボニル基、ｎ−プロピルカルボニル基などが挙げられる。エステル基の具体例としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、アセトキシ基などが挙げられる。アルキルカルボニルオキシ基の具体例としては、メチルカルボニルオキシ基（アセチルオキシ基）、エチルカルボニルオキシ基、ｎ−プロピルカルボニルオキシ基などが挙げられる。
【００３６】
Ｒａ１、及びＲａ２を示すフェニル基及びフェニルアルキル基のフェニル骨格には、置換基を有していてもよい。フェニル骨格の置換基としては、上記アルキル基の置換基と同じものが挙げられる。
【００３７】
なお、ウレア系溶剤が上記２つのＮ原子の両末端＊が連結した環構造を有する場合、その環員数としては５または６がよい。
【００３８】
ウレア系溶剤としては、例えば、１，３−ジメチル尿素、１，３−ジエチル尿素、１，３−ジフェニル尿素、１，３−ジシクロへキシル尿素、テトラメチル尿素、テトラエチル尿素、２−イミダゾリジノン、プロピレン尿素、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピレン尿素などが挙げられる。
これらの中でも、樹脂組成物の保存安定性、及び、転写ベルトの破断耐久性、抵抗維持性及びクリーニング維持性の向上の点から、ウレア系溶剤としては、１，３−ジメチル尿素、１，３−ジエチル尿素、テトラメチル尿素、テトラエチル尿素、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピレン尿素が好ましく、テトラメチル尿素、テトラエチル尿素、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピレン尿素がより好ましく、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンが更に好ましい。
【００３９】
−アルコキシ基含有アミド系溶剤、エステル基含有アミド系溶剤−
アルコキシ基含有アミド系溶剤は、アルコキシ基とアミド基とを有する溶剤である。一方、エステル基含有アミド系溶剤は、エステル基とアミド基とを有する溶剤である。アルコキシ基、エステル基としては、ウレア系溶剤で説明において、「Ｒａ１、及びＲａ２を示すアルキル基の置換基」として例示したアルコキシ基、エステル基と同様な基が挙げられる。なお、アルコキシ基含有アミド系溶剤がエステル基を有していてもよいし、エステル基含有アミド系溶剤はアルコキシ基を有していてもよい。
【００４０】
以下、アルコキシ基含有アミド系溶剤、及びエステル基含有アミド系溶剤の双方を「アルコキシ基又はエステル基含有アミド系溶剤」と称して説明する。
【００４１】
アルコキシ基又はエステル基含有アミド系溶剤としては、特に限定されないが、具体的には、下記一般式（Ａｍ１）で示されるアミド系溶剤、下記一般式（Ａｍ２）で示されるアミド系溶剤等が好適に挙げられる。
【００４２】
【化１】
2018146634.tif 000003
【００４３】
（一般式（Ａｍ１）中、Ｒｂ１、Ｒｂ２、Ｒｂ３、Ｒｂ４、Ｒｂ５、及びＲｂ６は、各々独立に、水素原子、又はアルキル基を示す。Ｒｂ７は、アルコキシ基、又はエステル基を示す。
Ｒｂ１乃至Ｒｂ６を示すアルキル基は、ウレア系溶剤の説明で記載した「Ｒａ１、及びＲａ２を示すアルキル基」と同義である。
Ｒｂ７を示すアルコキシ基及びエステル基は、ウレア系溶剤の説明において、「Ｒａ１、及びＲａ２を示すアルキル基の置換基」として例示したアルコキシ基、エステル基と同義である。
【００４４】
以下、一般式（Ａｍ１）で示されるアミド系溶剤の具体例を示すが、これらに限られるわけではない。
【００４５】
【化２】
2018146634.tif 000004
【００４６】
なお、一般式（Ａｍ１）で示されるアミド系溶剤の具体例において、Ｍｅ＝メチル基、Ｅｔ＝エチル基、ｎＰｒ＝ｎ−プロピル基、ｎＢｕ＝ｎ−ブチル基である。
【００４７】
【化３】
2018146634.tif 000005
【００４８】
（一般式（Ａｍ２）中、Ｒｃ１、Ｒｃ２、Ｒｃ３、Ｒｃ４、Ｒｃ５、Ｒｃ６、Ｒｃ７、及びＲｃ８は、各々独立に、水素原子、又はアルキル基を示す。Ｒｃ９は、アルコキシ基、又はエステル基を示す。
Ｒｃ１乃至Ｒｃ８を示すアルキル基は、ウレア系溶剤の説明で記載した「Ｒａ１、及びＲａ２を示すアルキル基」と同義である。
Ｒｃ９を示すアルコキシ基及びエステル基は、ウレア系溶剤の説明において、「Ｒａ１、及びＲａ２を示すアルキル基の置換基」として例示したアルコキシ基、エステル基と同義である。
【００４９】
以下、一般式（Ａｍ２）で示されるアミド系溶剤の具体例を示すが、これに限られるわけではない。
【００５０】
【化４】
2018146634.tif 000006
【００５１】
なお、一般式（Ａｍ２）で示されるアミド系溶剤の具体例において、Ｍｅ＝メチル基、Ｅｔ＝エチル基、ｎＰｒ＝ｎ−プロピル基である。
【００５２】
これらの中でも、樹脂組成物の保存安定性、及び、転写ベルトの破断耐久性、抵抗維持性及びクリーニング維持性の観点から、アルコキシ基又はエステル基含有アミド系溶剤としては、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミド（例示化合物Ｂ−４）、３−ｎブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミド（例示化合物Ｂ−７）、５−ジメチルアミノ−２−メチル−５−オキソ−ペンタン酸メチル（例示化合物Ｃ−３）が好ましく、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミド（例示化合物Ｂ−４）がより好ましい。
【００５３】
−特定溶剤の好ましい態様−
上記溶剤群Ａは、樹脂組成物の保存安定性、転写ベルトの破断耐久性、抵抗維持性及びクリーニング維持性の観点から、テトラメチル尿素、テトラエチル尿素、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピレン尿素、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミド、及び３−ｎブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミドからなる溶剤群であることが好ましい。
これらの溶剤には、窒素原子が２つ以上有するか、又は、１つの窒素原子とアルコキシ基とを有し、かつ、窒素原子に結合したメチル基又はエチル基が合計２つ以上存在することにより、１分子中にアミド基の窒素原子を１つしか有さないＮ−メチル−２−ピロリドンに比べて、ポリイミド樹脂前駆体又はポリアミドイミド樹脂と相互作用しやすく、親和性が向上すると推測される。これは、ポリイミド樹脂前駆体又はポリアミドイミド樹脂は、アミック酸構造、イミド基、アミド基といった極性基を有するため、溶剤と窒素原子が２つ以上有するか、又は、１つの窒素原子とアルコキシ基とを有し、かつ、窒素原子に結合したメチル基又はエチル基が合計２つ以上存在する溶剤と相互作用しやすいためであると推測される。
また、転写ベルトの破断耐久性、抵抗維持性及びクリーニング維持性の観点から、前記溶剤群Ａから選ばれる溶剤が、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンであることが好ましい。１，３−ジメチルイミダゾリジノンは環状構造であり立体配座が安定しているため、例えば、非環状であるテトラエチル尿素等と比べて、樹脂との相互作用が更に生じやすくなり、より好適な溶剤であると推測される。
【００５４】
−特定溶剤の沸点−
特定溶剤（溶剤群Ａの各溶剤）の沸点は、例えば、１００℃以上３５０℃以下が好ましく、１２０℃以上３００℃以下がより好ましく、１５０℃以上２５０℃以下が更に好ましい。
特定溶剤の沸点が１００℃以上であると、樹脂層が含有する溶剤が、転写ベルトの使用中に低減していくことが抑制される。
一方、特定溶剤の沸点を３５０℃以下（特に２５０℃以下）にすると、転写ベルト作製後の樹脂層中に含有する特定溶剤の量が、樹脂層全体１００質量部に対して０．００５質量部以上３質量部以下の範囲に制御されやすくなる。
【００５５】
−特定溶剤以外の有機溶剤−
樹脂層は、特定溶剤以外の有機溶剤を含有してもよい。特定溶剤以外の有機溶剤としては、特に制限はなく、公知の溶剤（例えば、特定溶剤以外の非プロトン性極性溶剤、エーテル系溶剤、ケトン系溶剤、エステル系溶剤、炭化水素系溶剤など）が挙げられる。
特定溶剤以外の有機溶剤は、具体的には、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメトキシアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホルトリアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、テトラメチレンスルホン、ジメチルテトラメチレンスルホン、γ−ブチロラクトン、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸エチレン、炭酸プロピレンなどの等の特定溶剤以外の非プロトン性極性溶剤；アセトン、メチルイソブチルケトン、ジアセトンアルコール、シクロペンタノン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤；酢酸エチル、酢酸イソブチル、酢酸ｎブチル、酢酸ｎペンチル、乳酸エチルなどのエステル系溶剤；ヘキサン、ベンゼン、トルエンなどの炭化水素系溶剤などが挙げられる。
樹脂組成物の保存安定性、及び、得られる転写ベルトの破断耐久性、抵抗維持性並びにクリーニング維持性の観点から、樹脂層が特定溶剤以外の有機溶剤を含有する場合、上記特定溶剤以外の有機溶剤の含有量は、樹脂層に含まれる特定溶剤の全質量に対し、５０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましい。
【００５６】
〔特定カーボンブラック〕
本実施形態における樹脂層は、ｐＨが７以下であり平均一次粒子径が２５ｎｍ以下であるカーボンブラックを含有する。
【００５７】
−ｐＨ−
特定カーボンブラックのｐＨは、７以下であり、得られる転写ベルトの破断耐久性、抵抗維持性、及び、クリーニング維持性の観点から、６．８以下であることが好ましく、６．５以下であることがより好ましい。
上記ｐＨの下限は特に限定されないが、２．０以上であることが好ましい。
転写ベルト中の特定カーボンブラックのｐＨは、下記方法により測定される。対象となる転写ベルトを粉砕し、クロロホルム中に混合し、カーボンブラック抽出物を得る。上記カーボンブラック抽出物をＮＭＲ（核磁気共鳴装置）を用いて分析し、酸性基である−ＣＯＯＨ基（カルボキシ基）、−ＳＯ３Ｈ（スルホニル基）の存在量を確認する。中性（ｐＨ＝７）カーボンに対する上記酸性基の存在量から、ｐＨを算出する。
【００５８】
−平均一次粒子径−
特定カーボンブラックの平均一次粒子径は、２５ｎｍ以下であり、得られる転写ベルトの破断耐久性、抵抗維持性、及び、クリーニング維持性の観点から、５ｎｍ以上２５ｎｍ以下であることが好ましく、１０ｎｍ以上２５ｎｍ以下であることがより好ましい。
樹脂層に含まれる特定カーボンブラックの平均一次粒子径は、以下の方法により測定される。
転写ベルトをミクロトームにより切断して、１００ｎｍの厚さの測定サンプルを採取し、本測定サンプルをＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）により観察する。そして、カーボンブラックの粒子５０個の各々の投影面積に等しい円の直径を粒子径として、その平均値を平均一次粒子径とする。
【００５９】
本実施形態に係る樹脂層における、ポリイミド樹脂又はポリアミドイミド樹脂の全質量に対する特定カーボンブラックの含有量は、転写ベルトの導電性を適切とし、抵抗維持性を向上させる観点から、１０質量％以上８０質量％以下であることが好ましく、１５質量％以上６０質量％以下がより好ましい。
【００６０】
特定カーボンブラックとしては市販品を用いてもよい。例えば、具体的には、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４（オリオンエンジニアドカーボンズ社製）；キャボット社製の「ＭＯＮＡＲＣＨ１３００」、「ＭＯＮＡＲＣＨ１１００」、「ＭＯＮＡＲＣＨ１０００」、「ＭＯＮＡＲＣＨ９００」、「ＭＯＧＵＬＬ」、「ＲＥＧＡＬ４００Ｒ」等が挙げられる。
また、チャンネルブラックとしては、オリオンエンジニアドカーボンズ社製の「ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ２００」、「ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ２」、「ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ２Ｖ」、「ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ１」、「ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ１８」、「ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ６」、「ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＳ１７０」、「ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＳ１６０」、「ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ５」、「ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ４」、「ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ４Ａ」、「ＰｒｉｎｔｅｘＵ」、「ＰｒｉｎｔｅｘＶ」、等が挙げられる。
これらのカーボンブラックは１種単独で用いてもよいし、又は２種以上を併用してもよい。
【００６１】
カーボンブラックを２種以上用いる場合、それらは互いに導電性の異なるものが好ましい。そのようなカーボンブラックについては、例えば酸化処理の度合い、ＤＢＰ吸油量、窒素吸着を利用したＢＥＴ法による比表面積等の物性が異なるものを用いることができる。２種類以上の導電粉を含有させることによって混合性、分散性を高められる効果が得られやすい。
ここで、導電性の異なる２種類以上の導電粉を添加する場合には、例えば、高い導電性を発現する導電粉を優先的に添加した後、導電率の低い導電粉を添加して表面抵抗率を調整してもよい。
【００６２】
また、使用するカーボンブラックを精製することができる。精製とは、製造工程で混入した不純物、例えば残余の酸化剤、処理剤又は副生成物等の不純物、その他の無機不純物又は有機不純物を除去することである。
精製を行う方法としては、例えば、不活性ガス又は真空中で５００℃以上１０００℃以下程度にする高温加熱処理、二硫化炭素又はトルエン等の有機溶剤処理、水スラリーのミキシング（撹拌）又は有機酸水溶液中のミキシング処理等の各処理によって不純物を除去する方法を採用し得る。粉体の加熱処理は、製造工程上の取り扱い点、エネルギーの消費が大きい点から、有機溶剤による処理又は水を主体とした処理が精製方法として好ましい。精製方法は、特に、水を主体とした処理が好ましい。なお、精製に用いる水は、特に不純物が混入することを抑制するため、例えば、イオン交換水、超純水、蒸留水、及び限外濾過水を使用することが好ましい。
【００６３】
また、本実施形態に係る転写ベルトにおいて、ポリイミド樹脂又はポリアミドイミド樹脂に半導電性を付与する観点から、各種ポリマーをグラフトしたカーボンブラックを用いてもよい。カーボンブラックは、カーボンブラック表面の官能基と反応し得る反応性基を有し、カーボンブラック表面との親和性が良好なセグメントと、その他のセグメントとを有する共重合体をグラフトしたカーボンブラックが好ましい。このようなグラフト化カーボンブラックについては、例えば、特開平１０−１２０９３５号公報に詳細が記載されている。また、カーボンブラックを均一に近い状態で混合及び分散する観点より、親水性ポリマーをグラフトしたカーボンブラックが好ましい。当該親水性ポリマーとしては、ポリ（Ｎ−ビニル−２−ピロリドン）、ポリ（Ｎ，Ｎ’−ジエチルアクリルアミド）、ポリ（Ｎ−ビニルホルムアミド）、ポリ（Ｎ−ビニルアセトアミド）、ポリ（Ｎ−ビニルフタルアミド）、ポリ（Ｎ−ビニルコハク酸アミド）、ポリ（Ｎ−ビニル尿素）、ポリ（Ｎ−ビニルピペリドン）、ポリ（Ｎ−ビニルカプロラクタム）、ポリ（Ｎ−ビニルオキサゾリドン）等が挙げられる。また、当該カーボンブラックとしては、親水性ポリマーをカーボンブラックにグラフトする際、カーボンブラック表面との親和性が良好なセグメントを介在させたもの（ブロック共重合体等）でもよい。
【００６４】
本実施形態の転写ベルトは、樹脂層中のカーボンブラックの分散性を向上させる点で、必要に応じて、高分子分散剤を含んでいてもよい。高分子分散剤としては、導電性粒子を樹脂中により良好に分散させる観点から、分子構造中に窒素原子を有する高分子分散剤が好適である。この高分子分散剤としては、具体的には、例えば、ポリ（Ｎ−ビニル−２−ピロリドン）、ポリ（Ｎ，Ｎ’−ジエチルアクリルアミド）、ポリ（Ｎ−ビニルホルムアミド）、ポリ（Ｎ−ビニルアセトアミド）、ポリ（Ｎ−ビニルフタルアミド）、ポリ（Ｎ−ビニルコハク酸アミド）、ポリ（Ｎ−ビニル尿素）、ポリ（Ｎ−ビニルピペリドン）、ポリ（Ｎ−ビニルカプロラクタム）、ポリ（Ｎ−ビニルオキサゾリドン）等を挙げることができ、中でも、ポリ（Ｎ−ビニル−２−ピロリドン）、ポリ（Ｎ，Ｎ’−ジエチルアクリルアミド）、ポリ（Ｎ−ビニルアセトアミド）、ポリ（Ｎ−ビニルピペリドン）が挙げられる。これらの高分子分散剤は、１種単独、又は２種以上を併用してもよい。
【００６５】
高分子分散剤の配合量としては、特定カーボンブラックの分散性等の点で、特定カーボンブラック１０質量部に対し、０．０１質量部以上３．０質量部以下であることが好ましく、０．０５質量部以上２質量部以下であることがより好ましい。
【００６６】
〔ポリイミド樹脂又はポリアミドイミド樹脂〕
本実施形態に係る樹脂層は、ポリイミド樹脂を含むポリイミド樹脂層又はポリアミドイミド樹脂を含む樹脂層である。
以下、それぞれの樹脂について説明する。
【００６７】
−ポリイミド樹脂−
ポリイミド樹脂としては、特に制限なく公知のポリイミド樹脂を使用することが可能であるが、テトラカルボン酸二無水物と、ジアミン化合物との縮合物であるポリアミック酸樹脂を、イミド化反応（脱水閉環反応）させることにより得られたポリイミド樹脂が好適に挙げられる。
上記テトラカルボン酸二無水物における酸無水物基は、アルコール化合物等との反応によりハーフエステル化していてもよい。
具体的には、ポリイミド樹脂は、例えば、テトラカルボン酸二無水物とジアミン化合物とを１：１のモル比で混合し、有機極性溶剤中で重合反応した後、ポリアミック酸をイミド化反応させて得られたポリイミド樹脂が挙げられる。
なお、後述する樹脂組成物は、ポリイミド樹脂の前駆体であるイミド化反応前のポリアミック酸を含有し、金型等に樹脂組成物を塗布した後に、ポリアミック酸をイミド化反応して、ポリイミド樹脂を形成する。
【００６８】
−ポリアミック酸の製造方法−
ポリアミック酸の製造方法は特に限定されるものではない。例えば、特定溶剤を含有する溶剤中で、テトラカルボン酸二無水物とジアミン化合物とを重合してポリアミック酸を得る方法が挙げられる。
【００６９】
ポリアミック酸の重合反応時の反応温度は、例えば、０℃以上７０℃以下であることがよく、好ましくは１０℃以上６０℃以下、より好ましくは２０℃以上５５℃以下である。この反応温度を０℃以上とすることで、重合反応の進行を促進し、反応に要する時間が短時間化され、生産性が向上し易くなる。一方、反応温度を７０℃以下とすると、生成したポリアミック酸の分子内で生じるイミド化反応の進行が抑制され、ポリアミック酸の溶解性低下に伴う析出、又はゲル化が抑制され易くなる。
なお、ポリアミック酸の重合反応時の時間は、反応温度により１時間以上２４時間以下の範囲とすることがよい。
【００７０】
−テトラカルボン酸二無水物−
テトラカルボン酸二無水物としては、特に制限はなく、芳香族系、脂肪族系いずれの化合物が挙げられる。
芳香族系テトラカルボン酸二無水物としては、例えば、ピロメリット酸二無水物、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ジメチルジフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−テトラフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−フランテトラカルボン酸二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルプロパン二無水物、３，３’，４，４’−パーフルオロイソプロピリデンジフタル酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ビス（フタル酸）フェニルホスフィンオキサイド二無水物、ｐ−フェニレン−ビス（トリフェニルフタル酸）二無水物、ｍ−フェニレン−ビス（トリフェニルフタル酸）二無水物、ビス（トリフェニルフタル酸）−４，４’−ジフェニルエーテル二無水物、ビス（トリフェニルフタル酸）−４，４’−ジフェニルメタン二無水物等を挙げられる。
【００７１】
脂肪族テトラカルボン酸二無水物としては、ブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，３−ジメチル−１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、３，５，６−トリカルボキシノルボナン−２−酢酸二無水物、２，３，４，５−テトラヒドロフランテトラカルボン酸二無水物、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフリル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸二無水物、ビシクロ［２，２，２］−オクト−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物等の脂肪族又は脂環式テトラカルボン酸二無水物；１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−５−メチル−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−８−メチル−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン等の芳香環を有する脂肪族テトラカルボン酸二無水物等を挙げられる。
テトラカルボン酸二無水物としては、芳香族系テトラカルボン酸二無水物が望ましく、さらに、ピロメリット酸二無水物、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、が最も望ましい。
これらのテトラカルボン酸二無水物は、単独で又は２種以上組み合わせて用いる。
【００７２】
−ジアミン化合物−
ジアミン化合物は、分子構造中に２つのアミノ基を有するジアミン化合物であれば特に限定されない。
ジアミン化合物としては、例えば、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルエタン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルスルフィド、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、１，５−ジアミノナフタレン、３，３−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニル、５−アミノ−１−（４’−アミノフェニル）−１，３，３−トリメチルインダン、６−アミノ−１−（４’−アミノフェニル）−１，３，３−トリメチルインダン、４，４’−ジアミノベンズアニリド、３，５−ジアミノ−３’−トリフルオロメチルベンズアニリド、３，５−ジアミノ−４’−トリフルオロメチルベンズアニリド、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、２，７−ジアミノフルオレン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、４，４’−メチレン−ビス（２−クロロアニリン）、２，２’，５，５’−テトラクロロ−４，４’−ジアミノビフェニル、２，２’−ジクロロ−４，４’−ジアミノ−５，５’−ジメトキシビフェニル、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジアミノビフェニル、４，４’−ジアミノ−２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ビフェニル、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）−ビフェニル、１，３’−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン、４，４’−（ｐ−フェニレンイソプロピリデン）ビスアニリン、４，４’−（ｍ−フェニレンイソプロピリデン）ビスアニリン、２，２’−ビス［４−（４−アミノ−２−トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、４，４’−ビス［４−（４−アミノ−２−トリフルオロメチル）フェノキシ］−オクタフルオロビフェニル等の芳香族ジアミン；ジアミノテトラフェニルチオフェン等の芳香環に結合された２個のアミノ基と当該アミノ基の窒素原子以外のヘテロ原子を有する芳香族ジアミン；１，１−メタキシリレンジアミン、１，３−プロパンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、４，４−ジアミノヘプタメチレンジアミン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、イソフォロンジアミン、テトラヒドロジシクロペンタジエニレンジアミン、ヘキサヒドロ−４，７−メタノインダニレンジメチレンジアミン、トリシクロ［６，２，１，０２．７］−ウンデシレンジメチルジアミン、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）等の脂肪族ジアミン及び脂環式ジアミン等を挙げられる。
【００７３】
ジアミン化合物としては、ｐ−フェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルスルフィド、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、が望ましい。
これらのジアミン化合物は単独で又は２種以上を組み合わせて用いる。
ポリイミド樹脂の数平均分子量は、１０，０００以上４５，０００以下とすることが好ましい。数平均分子量が１０，０００以上であると、成膜性が良好となる。また、４５，０００以下であると、導電性粒子の分散性、転写ベルトとしての成形性、厚み精度等が向上し得る。
なお、ポリイミド樹脂の数平均分子量は、樹脂合成時にサンプリングして、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）により、標準ポリエチレンの検量線を用いて測定し、目的の数平均分子量になるまで合成を継続することにより上記範囲に制御される。
【００７４】
−ポリアミドイミド樹脂−
ポリアミドイミド樹脂としては、特に制限なく公知のポリアミドイミド樹脂を使用することが可能であるが、ポリアミドイミド樹脂を得るための原料としては、一般に酸無水物基を有する３価のカルボン酸成分（トリカルボン酸成分）と、ジイソシアネート又はジアミンとの縮合物が好ましい。トリカルボン酸成分における酸無水物基は、アルコール化合物等との反応により、ハーフエステル化していてもよい。
【００７５】
ポリアミドイミド樹脂を得るための原料としては、一般に酸無水物基を有する３価のカルボン酸成分（トリカルボン酸成分）と、ジイソシアネート又はジアミンが使用される。３価のカルボン酸成分としては、屈曲性、貯蔵安定性およびコストの点でトリメリット酸無水物が好ましい。また、該トリメリット酸無水物と、その他のイソシアネート基又はアミノ基と反応する酸無水物基を有する３価のカルボン酸の誘導体が併用される。好ましい構造としては、以下の式（１）で表されるものが挙げられる。
【００７６】
【化５】
2018146634.tif 000007
【００７７】
式（１）中、Ｒは水素、炭素数１以上１０以下のアルキル基、フェニル基を示し、Ｘは−ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＳＯ２−、又は、−Ｏ−を示す。
【００７８】
また、これらの他に、必要に応じて、テトラカルボン酸二無水物（ピロメリット酸二無水物、３，３'，４，４'−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３'，４，４'−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、１，２，５，６−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、２，３，５，６−ピリジンテトラカルボン酸二無水物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボン酸二無水物、４，４'−スルホニルジフタル酸二無水物、ｍ−ターフェニル−３，３'，４，４'−テトラカルボン酸二無水物、４，４'−オキシジフタル酸二無水物、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２，２−ビス（２，３−又は３，４−ジカルボキシフェニル）プロパン二無水物、２，２−ビス（２，３−又は３，４−ジカルボキシフェニル）プロパン二無水物、２，２−ビス［４−（２，３−又は３，４−ジカルボキシフェノキシ）フェニル］プロパン二無水物、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２，２−ビス［４−（２，３−又は３，４−ジカルボキシフェノキシ）フェニル］プロパン二無水物、１，３−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン二無水物、ブタンテトラカルボン酸二無水物、ビシクロ−［２，２，２］−オクト−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物等）、脂肪族ジカルボン酸（コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、デカン二酸、ドデカン二酸、ダイマー酸等）、芳香族ジカルボン酸（イソフタル酸、テレフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、オキシジ安息香酸等）などが併用される。
【００７９】
ジイソシアネートとしては、３，３'−ジメチルビフェニル−４，４'−ジイソシアネート、２，２'−ジメチルビフェニル−４，４'−ジイソシアネート、ビフェニル−４，４'−ジイソシアネート、ビフェニル−３，３'−ジイソシアネート、ビフェニル−３，４'−ジイソシアネート、３，３'−ジエチルビフェニル−４，４'−ジイソシアネート、２，２'−ジエチルビフェニル−４，４'−ジイソシアネート、３，３'−ジメトキシビフェニル−４，４'−ジイソシアネート、２，２'−ジメトキシビフェニル−４，４'−ジイソシアネート、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート、ナフタレン−２，６−ジイソシアネート等を使用することができる。また、ジアミンとしては、前記ジイソシアネートと同様の構造を有し、イソシアナト基の代わりにアミノ基が置換した化合物が使用される。
なお、これらの複数のジイソシアネートを併用すると、画像形成時の濃度ムラ低減の観点から好適である。
【００８０】
上記原料を用いてポリアミドイミド樹脂を形成する（重合反応を行う）際に用いる溶剤としては、特定溶剤を含む溶剤を用いることがよい。特定溶剤を含む溶剤とは、例えば、特定溶剤のみの溶剤、特定溶剤と特定溶剤以外の有機溶剤とを含む溶剤が挙げられる。
特定溶剤以外の有機溶剤を用いる場合、特定溶剤と特定溶剤以外の有機溶剤との比率に制限はないが、特定溶剤の比率を、３０質量％以上（好ましくは４０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上）とすることがよい。特定溶剤の比率をこの範囲とすることで、ポリアミドイミド樹脂層に含む特定溶剤の含有量を、ポリアミドイミド樹脂層全体１００質量部に対して０．００５質量部以上３質量部以下の範囲に制御し易くなる。
なお、特定溶剤、及び特定溶剤以外の有機溶剤の詳細については、後述する。
【００８１】
ジイソシアネート又はジアミンと、トリカルボン酸成分との配合割合としては、酸成分のカルボキシ基及び酸無水物基の総数に対するイソシアネート基又はアミノ基の総数比として、例えば、０．６以上１．４以下（好ましくは０．７以上１．３以下、より好ましくは０．８以上１．２以下）であることがよい。
【００８２】
ポリアミドイミド樹脂を形成する方法としては、例えば次の製造法が挙げられる。
（１）ジイソシアネートを用いる場合、ジイソシアネート成分とトリカルボン酸成分とを一度に使用し、反応させてポリアミドイミド樹脂を得る方法。
（２）ジイソシアネート成分の過剰量と酸成分を反応させて末端にイソシアネート基を有するアミドイミドオリゴマーを合成した後、トリカルボン酸成分を追加し反応させてポリアミドイミド樹脂を得る方法。
（３）トリカルボン酸成分の過剰量とイソシアネート成分を反応させて末端にカルボン酸又は酸無水物基を有するアミドイミドオリゴマーを合成した後、該酸成分とジイソシアネート成分を追加し反応させてポリアミドイミド樹脂を得る方法。
【００８３】
ジアミンを用いる場合も、上記に示したジイソシアネートを用いた場合と同様の製造法で得ることができ、その他にジアミンと、酸成分として三塩基酸無水物モノクロライドを低温で数時間反応させることにより得られる。
【００８４】
このようにして得られたポリアミドイミド樹脂の数平均分子量は、１００００以上４５０００以下とすることが好ましい。数平均分子量が１００００以上であると、成膜性が良好となる。また、４５０００以下であると、導電性粒子の分散性、転写ベルトとしての成形性、厚み精度等が向上し得る。
なお、ポリアミドイミド樹脂の数平均分子量は、樹脂合成時にサンプリングして、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）により、標準ポリエチレンの検量線を用いて測定し、目的の数平均分子量になるまで合成を継続することにより上記範囲に制御される。
【００８５】
〔その他の添加剤〕
本実施形態に係る転写ベルトを構成するポリイミド樹脂層には、機械強度などの各種機能を付与することを目的として、各種フィラーなどを含んでもよい。また、イミド化反応促進のための触媒、製膜品質向上のためのレベリング材などを含んでもよい。
【００８６】
機械強度向上のため添加されるフィラーとしては、シリカ粉、アルミナ粉、硫酸バリウム粉、酸化チタン粉、マイカ、タルクなどの粒子状材料が挙げられる。また、ポリイミド樹脂層の表面の撥水性、離型性改善のためには、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレンパーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）などのフッ素樹脂粉末などを添加してもよい。
【００８７】
（その他の層）
本実施形態に係る転写ベルトは、樹脂層以外のその他の層を有していてもよい  その他の層としては、例えば、離型層等の機能層（フッ素樹脂層、シリコーン樹脂層等）が挙げられる。
【００８８】
（樹脂組成物）
第一の実施形態における樹脂層の形成に用いられる樹脂組成物、及び、第二の実施形態に係る樹脂組成物は、特定溶剤と、ポリイミド樹脂前駆体及びポリアミドイミド樹脂の少なくとも１方と、特定カーボンブラックと、を含有する。
上記樹脂組成物は、特定溶剤を、樹脂組成物の全質量に対し、５質量％以上３０質量％以下含むことが好ましく、１０質量％以上２０質量％以下含むことがより好ましい。
上記樹脂組成物に含まれる、特定溶剤、ポリイミド樹脂前駆体、ポリアミドイミド樹脂、及び、特定カーボンブラックは、上述の本実施形態に係る樹脂層における特定溶剤、ポリイミド樹脂前駆体、ポリアミドイミド樹脂、及び、特定カーボンブラックと同義であり、好ましい態様も同様である。
また、上記樹脂組成物は、上述の樹脂層に含まれるその他の添加剤を更に含有してもよい。
【００８９】
（転写ベルトの特性）
〔表面抵抗率〕
一般に、設計自由度の大きいベルト形状の中間転写体を用い、感光体と一次転写ロールとをオフセットさせて配置することで、一次転写時の感光体表面電位への影響が少なくなる。特に高速印刷を行なう画像形成装置では、短時間の電場印加となり、ベルト抵抗の立ちあがりの差が強調されて画質上の濃度ムラになる場合がある。そして、このときの電気抵抗は、表面抵抗と関係がある。
転写ベルトにおいては、ベルト表面抵抗率の立ちあがりを小さくする、つまり電圧印加の１０ｓｅｃ後の表面抵抗率の常用対数値と３０ｍｓｅｃ後の表面抵抗率の常用対数値との差（以下、「表面抵抗率の常用対数値差」という場合がある。）として、絶対値で１．０（ＬｏｇΩ／□）以下（好ましくは、０．７（ＬｏｇΩ／□）以下、より好ましくは、０．０５（ＬｏｇΩ／□）以下）の値を有することがよい。上記範囲とすることにより、高速機で発生する濃度ムラを抑えると共に、高速印刷以外の印刷速度にも対応でき、装置の適用範囲の広い転写ベルトとなり得る。
尚、表面抵抗率の常用対数値差は、上述したカーボンブラックの種類、及びカーボンブラックの分散方法により、制御される。
【００９０】
また、転写ベルトの、電圧印加の３０ｍｓｅｃ後の表面抵抗率の常用対数値としては、９（ＬｏｇΩ／□）以上１３（ＬｏｇΩ／□）以下（好ましくは、１０（ＬｏｇΩ／□）以上１２（ＬｏｇΩ／□）以下）であることがよい。電圧印加の３０ｍｓｅｃ後の表面抵抗率の常用対数値が１３（ＬｏｇΩ／□）を超えると、二次転写時に記録媒体と転写ベルトとが静電吸着し、記録媒体の剥離ができなくなる場合がある。一方、電圧印加の３０ｍｓｅｃ後の表面抵抗率の常用対数値が９（ＬｏｇΩ／□）未満であると、転写ベルトに一次転写されたトナー像の保持力が不足し画質の粒状性又は像乱れが発生する場合がある。尚、前記電圧印加の３０ｍｓｅｃ後の表面抵抗率の常用対数値は、上述したカーボンブラックの種類、又は、カーボンブラックの添加量を選定することにより制御される。
【００９１】
表面抵抗率は、円形電極（例えば、三菱油化（株）製、ハイレスターＩＰの「ＵＲプローブ」）を用い、ＪＩＳ  Ｋ６９１１（１９９５年）に従って測定される。表面抵抗率の測定方法を、図を用いて説明する。図１は、円形電極の一例を示す概略平面図（Ａ）及び概略断面図（Ｂ）である。
図１に示す円形電極は、第一電圧印加電極Ａと板状絶縁体Ｂとを備える。第一電圧印加電極Ａは、円柱状電極部Ｃと、該円柱状電極部Ｃの外径よりも大きい内径を有し、且つ円柱状電極部Ｃを一定の間隔で囲む円筒状のリング状電極部Ｄとを備える。第一電圧印加電極Ａにおける円柱状電極部Ｃ及びリング状電極部Ｄと板状絶縁体Ｂとの間に測定対象Ｔを保持し、第一電圧印加電極Ａにおける円柱状電極部Ｃとリング状電極部Ｄとの間に電圧Ｖ（Ｖ）を印加したときに流れる電流Ｉ（Ａ）を測定し、下記式（１）により、測定対象Ｔの表面抵抗率ρｓ（Ω／□）が算出される。ここで、下記式（１）中、ｄ（ｍｍ）は円柱状電極部Ｃの外径を示し、Ｄ（ｍｍ）はリング状電極部Ｄの内径を示す。本実施形態においては、電圧Ｖ（Ｖ）の印加１０ｓｅｃ後及び３０ｍｓｅｃ後の電流Ｉ（Ａ）を測定する。
式（１）ρｓ＝π×（Ｄ＋ｄ）／（Ｄ−ｄ）×（Ｖ／Ｉ）
【００９２】
表面抵抗率の測定条件として、より具体的には、以下の条件である。
使用電極：円形電極（三菱油化（株）製、ハイレスターＩＰのＵＲプローブ：円柱状電極Ｃの外径Φ１６ｍｍ、リング状電極部Ｄの内径Φ３０ｍｍ、外径Φ４０ｍｍ）。
測定環境：２２℃／５５％ＲＨ。
電圧：１００Ｖ。
【００９３】
〔体積抵抗率〕
転写ベルトは、体積抵抗率の常用対数値が８（ＬｏｇΩｃｍ）以上１３（ＬｏｇΩｃｍ）以下であることがよい。前記体積抵抗率の常用対数値が８（ＬｏｇΩｃｍ）未満であると、像保持体から転写ベルトに転写された未定着トナー像の電荷を保持する静電的な力が働きにくくなることがある。そのため、トナー同士の静電的反発力又は画像エッジ付近のフリンジ電界の力によって、画像の周囲にトナーが飛散してしまい、ノイズの大きい画像が形成される場合がある。一方、前記体積抵抗率の常用対数値が１３（ＬｏｇΩｃｍ）を超えると、電荷の保持力が大きいために、一次転写での転写電界で転写ベルトの表面が帯電する場合がある。
なお、前記の体積抵抗率の常用対数値は、上述してカーボンブラックの種類、及びカーボンブラックの添加量により制御される。
【００９４】
本実施形態において、体積抵抗率は、円形電極（例えば、三菱油化（株）製、ハイレスターＩＰのＵＲプローブ）を用い、ＪＩＳ  Ｋ６９１１（１９９５年）に従って測定される。測定は表面抵抗率と同一の装置で測定される。
円形電極は、第一電圧印加電極Ａと表面抵抗率測定時の板状絶縁体に代えて第二電圧印加電極Ｂとを備える。第一電圧印加電極Ａは、円柱状電極部Ｃを備える。第一電圧印加電極Ａにおける円柱状電極部Ｃと第二電圧印加電極Ｂとの間に測定対象Ｔを保持し、第一電圧印加電極Ａにおける円柱状電極部Ｃと第二電圧印加電極Ｂとの間に電圧Ｖ（Ｖ）を印加したときに流れる電流Ｉ（Ａ）を測定し、下記式（２）により、測定対象Ｔの体積抵抗率ρｖ（Ωｃｍ）が算出される。ここで、下記式（２）中、ｔは、測定対象Ｔの厚さを示す。
式（２）ρｖ＝πｄ２／４ｔ×（Ｖ／Ｉ）
【００９５】
〔ヤング率〕
転写ベルトは、ヤング率が１０００ＭＰａ以上であることが好ましく、１５００ＭＰａ以上がより好ましい。
【００９６】
ヤング率Ｅは、単位断面積にかかる力ΔＳと単位長さでの伸びΔａを測定することにより下記式（３）より算出される。
式（３）Ｅ＝ΔＳ／Δａ
ここで、ΔＳは、負荷Ｆとサンプルの膜厚ｔ、サンプル幅ｗより、ΔＳ＝Ｆ／（ｗ×ｔ）で表され、Δａは、サンプル基準長さＬ、負荷印加時のサンプル伸びΔＬより、Δａ＝ΔＬ／Ｌで表され、例えば、以下のようにして測定される。
【００９７】
まず、測定対象Ｔを８０ｍｍ×５ｍｍに切り出す。１０回のヤング率の測定を行ない、平均値を測定データとする。測定機は、アイコーエンジニアリング社製引張試験機ＭＯＤＥＬ−１６０５Ｎを使用し、測定条件は２２℃、５５％ＲＨ環境で引張り速度を２０ｍｍ／ｍｉｎで行う。尚、ベルト断面積算出に必要なベルト膜厚は、サンコー電子社製渦電流式膜厚計ＣＴＲ−１５００Ｅにより５回測定した平均値を使用する。
【００９８】
〔厚み〕
転写ベルトは、総厚みが０．０５ｍｍ以上０．５ｍｍ以下（好ましくは、０．０６ｍｍ以上０．３０ｍｍ以下、より好ましくは、０．０６ｍｍ以上０．１５ｍｍ以下）であることがよい。ベルトの総厚みが０．０５ｍｍ以上０．５ｍｍ以下の範囲であると、転写ベルトとしての機械的強度を確保し、かつ、ロール屈曲部での変形によって、ベルト表面の応力が集中することによるひび割れの発生が抑制され得る。
【００９９】
〔表面微小硬度〕
転写ベルトは、バイアスローラの押圧力によって転写ベルトの転写面の変形が起こり、転写面の硬度が、ライン画像の中抜け（ホロキャラクター）に影響するため、転写面の硬度が、表面微小硬度で３０以下（好ましくは、２５以下）であることがよい。
【０１００】
前記表面微小硬度とは、圧子が試料にどれだけ侵入したかを測定する方法によって求められる。試験荷重Ｐ（ｍＮ）、圧子の試料への侵入量（押し込み深さ）Ｄ（μｍ）としたとき、表面微小硬度ＤＨは下記式（４）で定義される。
式（４）ＤＨ≡αＰ／Ｄ２
ここで、αは圧子形状による定数で、α＝３．８５８４（使用圧子：三角錐圧子の場合）である。
【０１０１】
なお、転写ベルトの表面微小硬度は、下記の方法によって求められる。転写ベルトを５ｍｍ角程度に切り、その小片を瞬間接着剤で硝子版に固定する。この試料の表面の表面微小硬度を超微小硬度計ＤＵＨ−２０１Ｓ（島津製作所社製）を用いて測定する。
測定条件は、以下の通りである。
測定環境：２２℃、５５％ＲＨ
使用圧子：三角錐圧子
試験モード：３（軟質材料試験）
試験荷重：０．７０ｇｆ
負荷速度：０．０１４５ｇｆ／ｓｅｃ
保持時間：５ｓｅｃ
【０１０２】
転写ベルトは、例えば、高速印刷可能な画像形成装置に適用しうる。印刷の速度は、画像形成装置内に使用される各部材、つまり、装置内でトナー像を像保持体、転写ベルト、記録媒体へと転写し、印刷を行うことに係わる各部材の搬送速度が相俟って決定される。転写ベルトは、これらの各部材の搬送速度が２００ｍｍ／ｓｅｃ以上の速度となる場合にも、濃度ムラ、斑点状欠陥を低減し得る。搬送速度が２００ｍｍ／ｓｅｃ未満であっても良好に画像が形成される。
【０１０３】
また、感光体から転写ベルトへの一次転写が最終画像の品質を決定しうる。一次転写の転写効率及び転写時点の像乱れが抑制される点で、転写電流値が高いことが望ましい。上記、転写ベルトの搬送速度が２００ｍｍ／ｓｅｃ以上の場合、一次転写電流値は２５μＡ以上であることが好ましく、３０μＡ以上であることがより好ましい。
【０１０４】
なお、本実施形態に係る転写ベルトは、後述するカラー画像を形成し得る画像形成装置の他、様々な態様の画像形成装置に用いることができ、例えば、電子写真複写機、レーザプリンター、ファクシミリ、これらの複合ＯＡ機器等の画像形成装置に用いることが可能である。
【０１０５】
＜電子写真装置用転写ベルトの製造方法＞
本実施形態に係る電子写真装置用転写ベルトの製造方法は、上記の樹脂組成物を被塗物に塗布する工程（以下、「塗布工程」ともいう。）と、樹脂組成物に含まれる特定溶剤の少なくとも一部を除去する工程（以下、「乾燥工程」ともいう。）と、を含む。
また、本実施形態に係る電子写真装置用転写ベルトの製造方法は、上記乾燥工程後に樹脂組成物を加熱する工程（以下、「加熱工程」ともいう。）を更に含んでもよい。
【０１０６】
（塗布工程）
〔被塗物〕
被塗物としては、特に限定されないが、例えば、円筒状の基材が挙げられる。樹脂組成物を上記円筒状の基材の内面又は外面に塗布することにより、塗膜が形成される。
円筒状の基材としては、例えば、円筒状の金属製基材が好適に用いられる。金属製の代わりに、樹脂製、ガラス製、セラミック製など、他の素材の基材を用いてもよい。また、基材の表面にガラスコート、セラミックコート等を設けてもよく、シリコーン系、フッ素系等の剥離剤を塗布してもよい。
【０１０７】
〔塗布方法〕
円筒状の基材の表面に樹脂組成物を塗布する方法としては、例えば、樹脂組成物をノズルから吐出させながら、回転する円筒金型を回転軸方向に移動させることによって、円筒金型の外周面に組成物を塗布する方法、円筒金型を樹脂組成物に浸漬して引き上げる浸漬環状塗布法、樹脂組成物を円筒金型内周面に軸方向に流し込む方法等が挙げられる。
【０１０８】
−脱泡−
また、樹脂組成物を精度よく塗布するには、塗布する前に、樹脂組成物を脱泡する工程を実施することがよい。樹脂組成物を脱泡することで、塗布時の泡かみ及び塗膜の欠陥発生が抑制される。
樹脂組成物を脱泡する方法としては、減圧状態にする方法、遠心分離する方法などが挙げられるが、減圧状態とする脱泡が簡便で脱泡能が大きいため適している。
【０１０９】
（乾燥工程）
樹脂の塗膜が形成された円筒状の基材を、加熱又は真空環境に置いて、塗布膜を乾燥し、乾燥膜を形成する。乾燥工程においては、含有溶剤の３０質量％以上、好ましくは５０質量％以上を揮発させる。
乾燥条件は、特定溶剤の含有量を目的とする量に制御し得るように設定すればよい。
【０１１０】
（加熱工程）
基材上に上記乾燥膜を形成させた後、形成された乾燥膜を更に高い温度で加熱する。
樹脂組成物がポリイミド前駆体を含有する場合には、上記加熱により、ポリイミド前駆体がイミド化され、ポリイミド樹脂の成形体が形成される。
樹脂組成物がポリイミド前駆体を含有する場合の加熱条件としては、例えば１５０℃以上４００℃以下（好ましくは２００℃以上３００℃以下）で、２０分間以上６０分間以下加熱することで、イミド化反応が起こり、ポリイミド樹脂の成形体が形成される。加熱反応の際、加熱の最終温度に達する前に、温度を段階的、又は一定速度で徐々に上昇させて加熱することがよい。イミド化の温度は、例えば原料として用いたテトラカルボン酸二無水物及びジアミンの種類によって異なり、イミド化が不充分であると機械的特性及び電気的特性に劣るため、イミド化が完結する温度に設定する。
樹脂組成物がポリアミドイミド前駆体を含有する場合には、更に高い温度で加熱することにより、ポリアミドイミド樹脂の乾燥膜において、更に溶剤が揮発させて、樹脂を含む樹脂皮膜（成形体）が形成される。
この加熱条件としては、例えば、ポリアミドイミド樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）よりも高い温度（好ましくはＴｇよりも１０℃以上５０℃以下高い温度）で加熱することがよい。また、加熱時間は、例えば、２０分以上１２０分以下（好ましくは４０分以上９０分以下）とすることがよい。
なお、特定溶剤の含有量を制御する点で、加熱温度は、特定溶剤の沸点以上の温度とすることがよい。加熱時間は、特定溶剤の含有量を目的とする量に制御し得るように設定すればよい。
【０１１１】
得られたポリイミド樹脂又はポリアミドイミド樹脂を含む樹脂皮膜を、円筒金型と樹脂皮膜との間隙に空気を吹き込む等の公知の方法によって剥離する。
以上の工程を経ることによって、本実施形態に係る転写ベルトが得られる。
【０１１２】
＜画像形成装置＞
以下、図面を参照して、本実施形態に係る画像形成装置について詳細に説明する。
図２は、本実施形態の転写ベルトが適用される画像形成装置１００を示した概略構成図である。図２に示す画像形成装置１００は、４つのトナーカートリッジ１、１対の定着ロール２（定着手段の一例）、バックアップロール（背面ロール）３、テンションロール（張架ロール）４、二次転写ロール５（二次転写手段の一例）、用紙経路６、用紙トレイ７、レーザ発生装置８（静電荷像形成手段の一例）、４つの感光体９（像保持体の一例）、４つの一次転写ロール１０（一次転写手段の一例）、駆動ロール１１、中間転写体クリーニング装置１２、４つの帯電ロール１３（帯電手段の一例）、感光体クリーニング装置１４、現像器１５（現像手段の一例）、中間転写ベルト１６（中間転写体の一例）等を主要な構成部材として含んでなる。なお、図２に示す画像形成装置１００において、本実施形態に係る転写ベルトは、トナー像の重ね合わせ手段およびトナー像の転写手段として機能する中間転写ベルト１６として用いられる。
【０１１３】
次に、図２に示す画像形成装置１００の構成について順次説明する。まず、感光体９の周囲には、反時計回りに帯電ロール１３、現像器１５、中間転写ベルト１６を介して配置された一次転写ロール１０、感光体クリーニング装置１４が配置され、これら１組の部材が、１つの色に対応した現像ユニットを形成している。また、この現像ユニット毎に、現像器１５に現像剤を補充するトナーカートリッジ１がそれぞれ設けられており、各現像ユニットの感光体９に対して、帯電ロール１３と現像器１５との間の感光体９表面に画像情報に応じたレーザ光を照射することができるレーザ発生装置８が設けられている。
【０１１４】
４つの色（例えば、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック）に対応した４つの現像ユニットは、画像形成装置１００内において、水平に沿う方向に直列に配置されており、４つの現像ユニットの感光体９と一次転写ロール１０とのニップ部を通過するように中間転写ベルト１６が設けられている。中間転写ベルト１６は、その内周側に以下の順序で反時計回りに設けられた、バックアップロール３、テンションロール４、および駆動ロール１１により張架されている。なお、４つの一次転写ロール１０は、テンションロール４と駆動ロール１１との間に位置する。また、中間転写ベルト１６を介して駆動ロール１１の反対側には中間転写ベルト１６の外周面をクリーニングする中間転写体クリーニング装置１２が駆動ロール１１に対して圧接するように設けられている。
【０１１５】
また、中間転写ベルト１６を介してバックアップロール３の反対側には用紙トレイ７から用紙経路６を経由して搬送される記録用紙の表面に、中間転写ベルト１６の外周面に形成されたトナー像を転写するための二次転写ロール５が、バックアップロール３に対して圧接するように設けられている。バックアップロール３と駆動ロール１１との間の中間転写ベルト１６の外周面には、この外周面を除電するための除電ロール（図示せず）が設けられている。
【０１１６】
更に、画像形成装置１００の底部には記録用紙をストックする用紙トレイ７が設けられ、用紙トレイ７から用紙経路６を経由して二次転写部を構成するバックアップロール３と二次転写ロール５との圧接部を通過するように供給される。この圧接部を通過した記録用紙はさらに１対の定着ロール２の圧接部を通過するように不図示の搬送手段により搬送され、最終的に画像形成装置１００外へと排出される。
【０１１７】
次に、図２に示す画像形成装置１００を用いた画像形成方法について説明する。トナー像の形成は各現像ユニット毎に行なわれ、帯電ロール１３により反時計方向に回転する感光体９表面を帯電した後に、レーザ発生装置８（露光装置）により帯電された感光体９表面に潜像を形成し、次に、この潜像を現像器１５から供給される現像剤により現像してトナー像を形成し、一次転写ロール１０と感光体９との圧接部に運ばれたトナー像を矢印Ｘ方向に回転する中間転写ベルト１６の外周面に転写する。なお、トナー像を転写した後の感光体９は、その表面に付着したトナー、ゴミ等が感光体クリーニング装置１４によりクリーニングされ、次のトナー像の形成に備える。
【０１１８】
各色の現像ユニット毎に現像されたトナー像は、画像情報に対応するように中間転写ベルト１６の外周面上に順次重ね合わされた状態で、二次転写部に運ばれ二次転写ロール５により、用紙トレイ７から用紙経路６を経由して搬送されてきた記録用紙表面に転写される。トナー像が転写された記録用紙は、更に定着部を構成する１対の定着ロール２の圧接部を通過する際に加圧加熱されることにより定着され、記録媒体表面に画像が形成された後、画像形成装置１００外へと排出される。
【０１１９】
二次転写部を通過した中間転写ベルト１６は、矢印Ｘ方向に更に進み、図示しない除電ロールにより外周面が除電された後、さらに、中間転写体クリーニング装置１２により外周面がクリーニングされた後に次のトナー像の転写に備える。
【０１２０】
感光体９（像保持体の一例）としては、従来公知のものを用いることができ、その感光層としては、有機系、アモルファスシリコン等公知のものを用いられる。画像の安定性から有機系のものが好ましい。前記像保持体が円筒状の場合は、アルミニウム又はアルミニウム合金を押出し成形後、表面加工する等の公知の製法により得られる。またベルト状の前記像保持体も用いられる。
【０１２１】
帯電ロール１３（帯電手段の一例）としては、特に制限はなく、例えば、導電性又は半導電性のローラ、ブラシ、フィルム、ゴムブレード等を用いた接触型帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン帯電器、コロトロン帯電器などのそれ自体公知の帯電器が挙げられる。これらの中でも、帯電補償能力に優れる点で接触型帯電器が好ましい。前記帯電手段は、電子写真感光体に対し、直流電流を印加してもよく、交流電流をさらに重畳させて印加してもよい。
【０１２２】
レーザ発生装置８（露光装置）（静電荷像形成手段の一例）としては、特に制限はなく、感光体９の表面に、例えば、半導体レーザ光、ＬＥＤ光、液晶シャッタ光等の光源、又はこれらの光源からポリゴンミラーを介して、定められた像様に露光しうる光学系機器等が挙げられる。
【０１２３】
現像器１５（現像手段の一例）としては、目的に応じて選択すればよい。例えば、一成分系現像剤又は二成分系現像剤をブラシ、ローラ等を用い接触又は非接触させて現像する公知の現像器等が挙げられる。
【０１２４】
一次転写ロール１０（一次転写手段の一例）としては、例えば、ベルト、ローラ、フィルム、ゴムブレード等を用いた接触型転写帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン転写帯電器、コロトロン転写帯電器等のそれ自体公知の転写帯電器が挙げられる。これらの中でも、転写帯電補償能力に優れる点で接触型転写帯電器が好ましい。なお、転写帯電器の他、剥離帯電器等を併用してもよい。
【０１２５】
二次転写ロール５（二次転写手段の一例）としては、接触型転写帯電器、スコロトロン転写帯電器、コロトロン転写帯電器等が挙げられる。これらの中でも、一次転写手段と同様に接触型転写帯電器が好ましい。転写ロール等の接触型転写帯電器により強く押圧するようにすると、画像の転写状態が良好な状態に維持される。また、中間転写ベルト１６を案内するローラの位置で転写ロール等の接触型転写帯電器を押圧すると、中間転写ベルト１６から被転写体（用紙）に対してトナー像を移転させる作用を良好な状態で行われる。
【０１２６】
定着ロール２（定着手段の一例）としては、特に制限はなく、それ自体公知の定着器、例えば熱ローラ定着器、オーブン定着器等が挙げられる。
また、クリーニング手段としては、特に制限はなく、それ自体公知のクリーニング装置等を用いればよい。
【０１２７】
更に、光除電手段を設置することも好適である。光除電手段としては、例えば、タングステンランプ、ＬＥＤ等が挙げられ、光除電プロセスに用いる光質としては、例えば、タングステンランプ等の白色光、ＬＥＤ光等の赤色光等が挙げられる。該光除電プロセスにおける照射光強度としては、例えば、電子写真感光体の半減露光感度を示す光量の数倍乃至３０倍程度になるよう出力設定される。
【０１２８】
＜転写ベルトユニット＞
本実施形態に係る転写ベルトユニットとしては、本実施形態に係る転写ベルトと、転写ベルトを張力がかかった状態で掛け渡す複数のロールと、を備えるものが挙げられる。
【０１２９】
例えば、本実施形態に係る転写ベルトユニットの一例として、図３に示す転写ベルトユニットであってもよい。
図３は、本実施形態に係る転写ベルトユニットを示す概略斜視図である。
本実施形態に係る転写ベルトユニット１３０は、図３に示すように、上記本実施形態に係る転写ベルト３０を備えており、例えば、転写ベルト３０は対向して配置された駆動ロール１３１および従動ロール１３２により張力がかかった状態で掛け渡されている。
ここで、本実施形態に係る転写ベルトユニット１３０は、転写ベルト３０を中間転写体として適用させる場合、転写ベルト３０を支持するロールとして、感光体（像保持体）表面のトナー像を転写ベルト３０上に１次転写させるためのロールと、転写ベルト３０上に転写されたトナー像をさらに記録媒体に二次転写させるためのロールが配置されていてもよい。
なお、転写ベルト３０を支持するロールの数は限定されず、使用態様に応じて配置すればよい。上記構成の転写ベルトユニット１３０は、装置に組み込まれて使用され、駆動ロール１３１、従動ロール１３２の回転に伴って転写ベルト３０も支持した状態で回転する。
【実施例】
【０１３０】
以下に実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下の説明において、特に断りのない限り、「部」及び「％」はすべて質量基準である。
【０１３１】
＜合成例Ａ＞
（ポリイミド前駆体含有樹脂組成物Ａ−１の調製）
３，３’，４、４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ）とｐ−フェニレンジアミン（ＰＤＡ）とからなるポリアミック酸の、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（ＤＭＩ）溶液（樹脂の含有量、１８質量％）にカーボンブラック（ＳＰＥＣＩＡＬ  ＢＬＡＣＫ４、ｐＨ３、平均粒子径２５ｎｍ）エボニックデグサジャパン社製）をポリイミド系樹脂固形分１００質量部に対して、２３質量部になるように添加して、衝突型分散機（ジーナス製ＧｅａｎｕｓＰＹ）を用い、圧力２００ＭＰａで最小面積が１．４ｍｍ２で２分割後衝突させ、再度２分割する経路を５回通過させて、混合し、カーボンブラック分散ポリアミック酸溶液（ポリイミド前駆体含有樹脂組成物Ａ−１）を得た。
【０１３２】
（ポリイミド前駆体含有樹脂組成物Ａ−２の調製）
カーボンブラックを、カーボンブラック（Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ、会社名エボニックデグサジャパン社製、粒子２５ｎｍ、ｐＨ４．５）に変更した以外は、上記Ａ−１の調製と同様に、ポリイミド前駆体含有樹脂組成物Ａ−２を調製した。
【０１３３】
（ポリイミド前駆体含有樹脂組成物ａ−１の調製）
カーボンブラックを、カーボンブラック（ＰｒｉｎｔｅｘＸＥ２、エボニックデグサジャパン社製、粒子３０ｎｍ、ｐＨ８．０製）に変更し、溶剤をＤＭＩからＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）に変更した以外は、上記Ａ−１の調製と同様に、ポリイミド前駆体含有樹脂組成物ａ−１を調製した。
【０１３４】
（ポリイミド前駆体含有樹脂組成物ａ−２の調製）
カーボンブラックを、カーボンブラック（ＰｒｉｎｔｅｘＸＥ２、エボニックデグサジャパン社製、粒子径３０ｎｍ、ｐＨ８．０）に変更した以外は、上記Ａ−１の調製と同様に、ポリイミド前駆体含有樹脂組成物ａ−３を調製した。
【０１３５】
（ポリイミド前駆体含有樹脂組成物ａ−３の調製）
カーボンブラックを、カーボンブラック（型番ＲＥＧＡＬ３３０、ＣＡＢＯＴ社、粒子径２５ｎｍ、ｐＨ９．０製）に変更した以外は、上記Ａ−１の調製と同様に、ポリイミド前駆体含有樹脂組成物ａ−３を調製した。
【０１３６】
（ポリイミド前駆体含有樹脂組成物ａ−４の調製）
カーボンブラックを、カーボンブラック（Ｐｒｉｎｔｅｘ１５０Ｔ、エボニックデグサジャパン社製、粒子径２９ｎｍ、ｐＨ４．０製）に変更した以外は、上記Ａ−１の調製と同様に、ポリイミド前駆体含有樹脂組成物ａ−４を調製した。
【０１３７】
（ポリイミド前駆体含有樹脂組成物ａ−５の調製）
溶剤をＤＭＩからＮ−メチル−２−ピロリドンに変更した以外は、上記Ａ−１の調製と同様に、ポリイミド前駆体含有樹脂組成物Ａ−２を調製した。
【０１３８】
＜合成例Ｂ＞
（ポリアミドイミド樹脂含有樹脂組成物Ｂ−１の調製）
四つ口フラスコにトリメリット酸無水物１９２．１３部（１．０モル当量）と、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート２５０．２５部（１．０モル当量）と、溶剤としてＤＭＩと、を仕込み、窒素気流下で１２０℃まで昇温し、約５時間反応させた。
得られたポリアミドイミド樹脂のＧＰＣ測定による数平均分子量は２．６万であった。
その後、ＤＭＩで希釈して粘度を２０Ｐａ・ｓに調整し、ステンレス製２０μｍメッシュでろ過を行った後、減圧下（０．０２ＭＰａ）で１２時間脱泡を行い、ポリアミドイミド樹脂含有樹脂組成物Ｂ−１を得た。
【０１３９】
（ポリイミド前駆体含有樹脂組成物Ｂ−２の調製）
カーボンブラックを、カーボンブラック（Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、エボニックデグサジャパン社製、粒子径１３ｎｍ、ｐＨ４．５）に変更した以外は、上記Ｂ−１の調製と同様に、ポリイミド前駆体含有樹脂組成物Ｂ−２を調製した。
【０１４０】
（ポリイミド前駆体含有樹脂組成物ｂ−１の調製）
カーボンブラックを、カーボンブラック（ＰｒｉｎｔｅｘＸＥ２、エボニックデグサジャパン社製、粒子３０ｎｍ、ｐＨ８．０）に変更し、溶剤をＤＭＩからＮＭＰに変更した以外は、上記Ｂ−１の調製と同様に、ポリイミド前駆体含有樹脂組成物ｂ−１を調製した。
【０１４１】
＜シームレスベルトの作製＞
直径１６８ｍｍ、厚さ３ｍｍ、長さ４５０ｍｍ、ブラスト処理により表面粗さをＲａ０．４μｍとしたアルミ円筒形金型（外周面にシリコーン系離型剤（商品名：ＫＳ７００、信越化学（株）製）を塗布し、３８０℃で１時間、焼き付け処理を施してある金型を、１００ｒｐｍで回転させながら、金型端面から外周面にディスペンサーとスクレイパーを速度１５０ｍｉｎ／ｍｉｎで移動させながら、厚み０．５ｍｍで下記表１に記載の樹脂組成物を塗布した後、５ｒｐｍで回転させながら、１２０℃で３０分間加熱し、常温に冷却後、３００℃まで２時間加熱することにより、溶剤除去とともにイミド転化を行い、最後に常温まで冷却してから、シームレスベルトを分離した。
得られたベルトを所定の長さにカットし、中間転写ベルトとして富士ゼロックス社製ＤＣ−ＩＶＣ５５７５に搭載し、抵抗維持性評価、クリーニング維持性評価、及び、破断耐久性評価を実施した。
その結果を下記に示す。
【０１４２】
＜評価方法＞
（保存安定性評価）
得られた樹脂組成物の保存安定性は、同溶液を冷暗所にて１２０時間保管し、溶液の状態をモニターして、下記評価基準に従って凝集及びゲル化の有無を評価した。評価結果は表１に記載した。
Ａ：凝集及びゲル化が認められなかった。
Ｂ：軽微な凝集及びゲル化が認められた。
Ｃ：凝集及びゲル化が認められた。
【０１４３】
（抵抗維持性評価）
連続印刷において、最初に濃度ムラが認められた枚数を表１に記載した。２０万枚を超えても濃度ムラが認められなかった例については、表１中に「２０万枚を超える」と記載した。枚数が多いほど、転写ベルトの抵抗維持性が優れているといえる。
【０１４４】
（クリーニング維持性評価）
連続印刷において、最初にクリーニング不良が認められた枚数を表１に記載した。２０万枚を超えてもクリーニング不良が認められなかった例については、表１中に「２０万枚を超える」と記載した。枚数が多いほど、転写ベルトのクリーニング維持性が優れているといえる。
【０１４５】
（破断耐久性評価）
連続印刷において、最初に転写ベルトの破断が認められた枚数を表１に記載した。２０万枚を超えても転写ベルトの破断が認められなかった例については、表１中に「２０万枚を超える」と記載した。枚数が多いほど、転写ベルトの破断耐久性が優れているといえる。
【０１４６】
【表１】
2018146634.tif 000008
【０１４７】
表１中、「樹脂組成物」の欄には使用した樹脂組成物の名称を、「樹脂種類」の欄には、形成された樹脂層に含まれる樹脂の種類を、「ＣＢ−ｐＨ」の欄には、樹脂層に含まれるカーボンブラックのｐＨを、「ＣＢ−粒子径」の欄には、樹脂層に含まれるカーボンブラックの平均一次粒子径を、「溶剤種類」の欄には、含まれる溶剤の種類を、「溶剤量」の欄には、樹脂層の全質量に対する、「溶剤種類」に記載の溶剤の含有量を、それぞれ記載した。転写ベルトを切り取り、熱分析ＤＴＧ（島津製作所社製）にて、３５０℃／２ｈｒｓ保持して、重量減少分を測定。
【０１４８】
表１中の略号は、以下のとおりである。
・ＰＩ：ポリイミド樹脂
・ＰＡＩ：ポリアミドイミド樹脂
・ＤＭＩ：１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン
・ＮＭＰ：Ｎ−メチルピロリドン
【符号の説明】
【０１４９】
１  トナーカートリッジ
２  定着ロール
３  バックアップロール
４  テンションロール
５  二次転写ロール
６  用紙経路
７  用紙トレイ
８  レーザ発生装置（静電荷像形成手段の一例）
９  感光体（像保持体の一例）
１０  一次転写ロール（一次転写手段の一例）
１１  駆動ロール
１２  中間転写体クリーニング装置
１３  帯電ロール（帯電手段の一例）
１４  感光体クリーニング装置
１５  現像器（現像手段の一例）
１６  中間転写ベルト（中間転写体の一例）
３０  転写ベルト
１００  画像形成装置
１３０  転写ベルトユニット
１３１  駆動ロール
１３２  従動ロール
【図１】
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【図２】
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【図３】
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