(57)【要約】【課題】三次元プリンタによって成形することができ、かつ医療用器具において必要とされる十分な強度を有する成形体を得ることのできる、高分子ゲル前駆体溶液、高分子ゲルおよびその製造方法、並びに高分子ハイドロゲルを提供すること。また、医療用器具において必要とされる十分な機械的強度を有する成形体、およびその成形体よりなる医療用器具、特にインプラント材料を提供すること。【解決手段】本発明の高分子ゲルの製造方法は、第１単量体を重合し直鎖状高分子を形成する工程（１）、前記直鎖状樹脂、第２単量体および多官能単量体を含む溶液を得る工程（２）、並びに、前記第２単量体および前記多官能単量体を重合する工程（３）を有する高分子ゲルの製造方法であって、前記第１単量体中に、酸または酸の塩よりなる単量体１Ａを８０モル％以上含有し、前記第１単量体１モルに対して、前記第２単量体の割合が１００モル以上であることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１単量体を重合し直鎖状高分子を形成する工程（１）、前記直鎖状高分子、第２単量体および多官能単量体を含む溶液を得る工程（２）、並びに、前記第２単量体および前記多官能単量体を重合する工程（３）を有する高分子ゲルの製造方法であって、
前記第１単量体中に、酸または酸の塩よりなる単量体１Ａを８０モル％以上含有し、
前記第１単量体１モルに対して、前記第２単量体の割合が１００モル以上であることを特徴とする高分子ゲルの製造方法。
【請求項２】
前記第２単量体中に、酸および酸の塩よりなる群以外の単量体よりなる単量体２Ｂを８０モル％以上含有することを特徴とする請求項１に記載の高分子ゲルの製造方法。
【請求項３】
前記第１単量体１Ａが、スルホン酸またはスルホン酸塩であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の高分子ゲルの製造方法。
【請求項４】
前記単量体２Ｂが、アミド構造を有する単量体であることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに記載の高分子ゲルの製造方法。
【請求項５】
前記第２単量体１００モルに対して、前記多官能単量体の割合が０．００１〜２０モルであることを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれかに記載の高分子ゲルの製造方法。
【請求項６】
直鎖状高分子と網目状高分子とが化学的な結合を持つことなく、それぞれ独立に存在する状態で互いに絡み合った構造を有する高分子ゲルであって、
前記直鎖状高分子を構成する全単量体単位を形成する第１単量体中において、酸または酸の塩よりなる単量体１Ａを８０モル％以上有し、
前記網目状高分子を構成する単量体単位を形成する第２単量体の割合が、前記第１単量体１モルに対して、１００モル以上であることを特徴とする高分子ゲル。
【請求項７】
請求項１〜請求項５のいずれかに記載の高分子ゲルの製造方法によって製造されることを特徴とする高分子ゲル。
【請求項８】
請求項６または請求項７に記載の高分子ゲルを含有する高分子ハイドロゲルであって、水分を５０〜９０質量％含有することを特徴とする高分子ハイドロゲル。
【請求項９】
第１単量体を重合して得られる直鎖状高分子、第２単量体および多官能単量体を含有する溶液であって、
前記第１単量体中に、酸または酸の塩よりなる単量体１Ａを８０モル％以上含有し、
前記第１単量体１モルに対して、前記第２単量体の割合が１００モル以上であることを特徴とする高分子ゲル前駆体溶液。
【請求項１０】
請求項６若しくは請求項７に記載の高分子ゲル、または請求項８に記載の高分子ハイドロゲルよりなることを特徴とする成形体。
【請求項１１】
請求項１０に記載の成形体を有することを特徴とする医療用器具。
【請求項１２】
インプラント材料として用いられることを特徴とする請求項１１に記載の医療用器具。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高分子ゲルおよびその製造方法、高分子ゲルの製造方法に用いられる高分子ゲル前駆体溶液、並びに高分子ゲル若しくは高分子ゲルを含有する高分子ハイドロゲルよりなる成形体およびその用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
軟骨や骨などの生体組織の一部が損なわれた場合には、その損傷箇所において、高分子ゲルなどの人工材料よりなる医療用器具、具体的にはインプラント材料への置き換えが行われている。そして、生体組織のインプラント材料による置き換えを行う場合には、そのインプラント材料を、患者の患部に応じた形状に作製する必要がある。
高分子ゲルによって任意の形状の成形体をオーダーメードで作製する方法としては、三次元プリンタを用いる手法が知られている（例えば、特許文献１および特許文献２参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特表平１１−５０７２５６号公報
【特許文献２】特表平９−５０２９９９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
三次元プリンタを用いて高分子ゲルよりなる成形体を作製する場合には、成形材料として、射出可能な高分子ゲル前駆体溶液が必要である。そして、射出可能な高分子ゲル前駆体溶液には、粘度に上限がある。そのため、例えば、高分子ゲル前駆体溶液として、粒子状分散質を有する樹脂懸濁液を用いた場合には、当該樹脂懸濁液の粘度が、射出が可能とされる粘度の上限値を超えてしまい、三次元プリンタで成形体を作製することができない。
【０００５】
本発明は、以上のような事情に基づいてなされたものであって、その目的は、三次元プリンタによって成形することができ、かつ医療用器具において必要とされる十分な強度を有する成形体を得ることのできる、高分子ゲル前駆体溶液、高分子ゲルおよびその製造方法、並びに高分子ハイドロゲルを提供することにある。
本発明の他の目的は、医療用器具において必要とされる十分な機械的強度を有する成形体、およびその成形体を含有する医療用器具、特にインプラント材料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の高分子ゲルの製造方法は、第１単量体を重合し直鎖状高分子を形成する工程（１）、前記直鎖状高分子、第２単量体および多官能単量体を含む溶液を得る工程（２）、並びに、前記第２単量体および前記多官能単量体を重合する工程（３）を有する高分子ゲルの製造方法であって、
前記第１単量体中に、酸または酸の塩よりなる単量体１Ａを８０モル％以上含有し、
前記第１単量体１モルに対して、前記第２単量体の割合が１００モル以上であることを特徴とする。
【０００７】
本発明の高分子ゲルの製造方法においては、前記第２単量体中に、酸および酸の塩よりなる群以外の単量体よりなる単量体２Ｂを８０モル％以上含有することが好ましい。
【０００８】
本発明の高分子ゲルの製造方法においては、前記第１単量体１Ａが、スルホン酸またはスルホン酸塩であることが好ましい。
【０００９】
本発明の高分子ゲルの製造方法においては、前記単量体２Ｂが、アミド構造を有する単量体であることが好ましい。
【００１０】
本発明の高分子ゲルの製造方法においては、前記第２単量体１００モルに対して、前記多官能単量体の割合が０．００１〜２０モルであることが好ましい。
【００１１】
本発明の高分子ゲルは、直鎖状高分子と網目状高分子とが化学的な結合を持つことなく、それぞれ独立に存在する状態で互いに絡み合った構造を有する高分子ゲルであって、
前記直鎖状高分子を構成する全単量体単位を形成する第１単量体中において、酸または酸の塩よりなる単量体１Ａを８０モル％以上有し、
前記網目状高分子を構成する単量体単位を形成する第２単量体の割合が、前記第１単量体１モルに対して、１００モル以上であることを特徴とする。
【００１２】
本発明の高分子ゲルは、前記の高分子ゲルの製造方法によって製造されることが好ましい。
【００１３】
本発明の高分子ハイドロゲルは、前記の高分子ゲルを含有する高分子ハイドロゲルであって、水分を５０〜９０質量％含有することを特徴とする。
【００１４】
本発明の高分子ゲル前駆体溶液は、第１単量体を重合して得られる直鎖状高分子、第２単量体および多官能単量体を含有する溶液であって、
前記第１単量体中に、酸または酸の塩よりなる単量体１Ａを８０モル％以上含有し、
前記第１単量体１モルに対して、前記第２単量体の割合が１００モル以上であることを特徴とする。
【００１５】
本発明の成形体は、前記の高分子ゲル、または前記の高分子ハイドロゲルよりなることを特徴とする。
【００１６】
本発明の医療用器具は、前記の成形体を含有することを特徴とする。
【００１７】
本発明の医療用器具は、インプラント材料として用いられることが好ましい。
【発明の効果】
【００１８】
本発明においては、酸または酸の塩よりなる単量体１Ａが特定の割合で含有されてなる第１単量体を重合することによって得られる直鎖状高分子を含む溶液中において、特定の割合で配合されてなる第２単量体と多官能単量体とを重合する工程を経ることによって高分子ゲルが製造される。そのため、前記の溶液を成形材料として用いることにより、三次元プリンタによって成形することができ、かつ医療用器具において必要とされる十分な機械的強度を有する成形体を得ることができる。
そして、本発明の成形体は、医療用器具において必要とされる十分な機械的強度を有するものであるため、医療用器具、特にインプラント材料として好適である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
【００２０】
〔高分子ゲルの製造方法〕
本発明の高分子ゲルの製造方法は、直鎖状高分子と網目状高分子とが化学的な結合を持つことなく、それぞれ独立に存在する状態で互いに絡み合った構造を有する高分子ゲル（セミ相互侵入網目構造型ゲル）を製造するための方法である。
本発明の高分子ゲルの製造方法は、第１単量体を重合し直鎖状高分子を形成する工程（以下、「直鎖状高分子形成工程」ともいう。）、当該直鎖状高分子形成工程において形成した直鎖状高分子、並びに第２単量体および多官能単量体を含む溶液であって前記第１単量体１モルに対して、前記第２単量体の割合が１００モル以上含有する溶液（高分子ゲル前駆体溶液）を調製する工程（以下、「高分子ゲル前駆体溶液調製工程」ともいう。）、並びに、当該高分子ゲル前駆体溶液調製工程において得られた溶液を構成する第２単量体および多官能単量体を重合し、網目状高分子を形成する工程（以下、「網目状高分子形成工程」ともいう。）を有している。
前記網目状高分子形成工程において、前記高分子ゲル前駆体溶液中に含まれる直鎖状高分子は、網目状高分子の形成に関与しないことから、網目状高分子の形成時に、網目状高分子の網目に化学的な結合を持つことなく編み込まれる。よって、本発明の高分子ゲルの製造方法によって製造される高分子ゲルは、直鎖状高分子と網目状高分子とが互いに化学的な結合を持つことなく、それぞれ独立に存在する状態で互いに絡み合った構造を有する高分子ゲルとなる。
【００２１】
＜直鎖状高分子形成工程＞
直鎖状高分子形成工程は、第１単量体を重合することによって直鎖状高分子を形成する工程である。
【００２２】
第１単量体は、当該第１単量体中に、酸または酸の塩よりなる単量体１Ａを、８０モル％以上含有し、好ましくは９０〜１００モル％含有するものである。
第１単量体中における単量体１Ａの割合が前記範囲内である場合、強度に優れた高分子ゲルを得ることができる。
【００２３】
単量体１Ａの具体例としては、スルホン酸、およびスルホン酸塩が挙げられる。
単量体１Ａを構成するスルホン酸の具体例としては、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸などが挙げられる。
また、単量体１Ａを構成するスルホン酸塩の具体例としては、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸の塩などが挙げられる。
【００２４】
単量体１Ａを構成する、スルホン酸以外の酸としては、カルボキシ基およびリン酸基などの酸性基を有する不飽和単量体が挙げられる。具体例としては、アクリル酸、メタアクリル酸等のカルボン酸が挙げられる。
また、単量体１Ａを構成するスルホン酸塩以外の酸の塩としては、単量体１Ａを構成するスルホン酸以外の酸として例示した酸の塩などが挙げられる。
【００２５】
また、第１単量体を構成する、単量体１Ａ以外の単量体の具体例としては、後記の第２単量体における単量体２Ｂに例示する単量体などが挙げられる。
【００２６】
直鎖状高分子は、第１の単量体を、重合開始剤存在下、水などの重合溶媒中で重合することにより形成することができる。
前記重合開始剤としては、例えば過硫酸カリウムなどが挙げられる。
前記重合開始剤の使用量は、第１単量体１００質量部に対して、通常０．００１〜１０質量部である。
第１単量体は、１種単独であってもよく、また２種以上であってもよい。
【００２７】
直鎖状高分子は、前記重合溶媒を含むポリマー溶液の溶質であってもよい。前記ポリマー溶液はポリマー水溶液が好ましい。
【００２８】
直鎖状高分子のゲルパーミエーションカラムクロマトグラフィー法によるポリスチレン換算の重量平均分子量は、通常、３，０００〜１，０００，０００、好ましくは、５，０００〜１００，０００である。
直鎖状高分子は、水溶性の高分子であることが好ましい。そのときの溶解度は１ｇ／１００ｇ−Ｈ2Ｏ（１気圧、２３℃）以上である。
【００２９】
＜高分子ゲル前駆体溶液調製工程＞
高分子ゲル前駆体溶液調製工程は、直鎖状高分子形成工程で形成した直鎖状高分子、並びに第２単量体および多官能単量体を含む溶液であって、前記直鎖状高分子を構成する全単量体単位を形成する第１単量体１モルに対して、前記第２単量体の割合が１００モル以上含有する溶液（高分子ゲル前駆体溶液）を調製する工程である。
高分子ゲル前駆体溶液は、直鎖状高分子形成工程において得られた、直鎖状高分子、または直鎖状高分子を含有するポリマー溶液に、第２単量体および多官能単量体、並びに必要に応じて水等の溶媒および重合開始剤を加え、撹拌することによって得られる均一な溶液である。
第２単量体の配合量は、直鎖状高分子を構成する全単量体単位を形成する第１単量体１モルに対して、５０モル以上、好ましくは、１００〜３００モルである。
第１単量体１モルに対する第２単量体の配合量が前記範囲内である場合には、強度に優れた高分子ゲルを得ることができる。
【００３０】
第２単量体は、当該第２単量体中に、酸および酸の塩よりなる群以外の単量体よりなる単量体２Ｂを、８０モル％以上含有していることが好ましく、９０〜１００モル％含有していることがさらに好ましい。
第２単量体中における単量体２Ｂの割合が前記範囲内である場合には、強度に優れた高分子ゲルを得ることができる。
【００３１】
単量体２Ｂとしては、アミド構造を有する単量体が挙げられる。
前記アミド構造を有する単量体の具体例としては、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアクリルアミドおよびＮ−イソプロピルアクリルアミドが挙げられる。
【００３２】
単量体２Ｂを構成する、前記アミド構造を有する単量体以外の単量体としては、例えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、ビニルピリジン、スチレン、メチルメタクリレート、フッ素含有不飽和単量体などの電気的に中性の不飽和単量体が挙げられる。
【００３３】
第２単量体を構成する、単量体２Ｂ以外の単量体の具体例としては、前記の第１単量体における単量体１Ａに例示した単量体などが挙げられる。
【００３４】
多官能単量体は、架橋剤として作用するものである。多官能単量体としては、少なくとも２つ以上のエチレン性不飽和基を有する単量体が挙げられる。
前記少なくとも２つ以上のエチレン性不飽和基を有する単量体の具体例としては、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、ポリエチレングリコールジアクリレートおよびポリエチレングリコールジメタクリレートが挙げられる。
【００３５】
多官能単量体の配合量は、第２単量体１００モルに対して、通常、０．００１〜２０モル、好ましくは０．０１〜１０モルである。
第２単量体１００モルに対する多官能単量体の配合量が前記範囲内である場合には、強度および伸張性に優れた高分子ゲルを得ることができる。
【００３６】
重合開始剤は、高分子ゲル前駆体溶液において任意成分として用いられる。前記重合開始剤としては、熱重合開始剤、光重合開始剤が挙げられるが、好ましくは光重合開始剤である。
前記光重合開始剤の具体例としては、α−ケトグルタル酸が挙げられる。
高分子ゲル前駆体溶液中に含まれる重合開始剤の含有割合は、０．０００１〜３質量％であることが好ましい。
【００３７】
高分子ゲル前駆体溶液は、三次元プリンタによる成形性の観点から、粘度が０．１〜１００ｃＰであることが好ましい。
高分子ゲル前駆体溶液の粘度は、直鎖状高分子、第２単量体および多官能単量体、並びに必要に応じて用いられる重合開始剤を溶解することができる溶媒の種類や含有割合により調整することができる。前記溶媒としては、例えば、水、アルコール類が挙げられる。これらの中でも水が好ましい。また、前記溶媒として水を用いる場合、その含有割合は、通常、高分子ゲル前駆体溶液中に４０〜９０質量％である。
なお、前記高分子ゲル前駆体溶液の粘度は、ＪＩＳ  Ｚ８８０３：２０１１規格に準拠して測定された値である。
高分子ゲル前駆体溶液は、粒子や網目状高分子等の溶液の粘度上昇に深く起因する成分を実質的に含有しないものであることから、高分子ゲル前駆体溶液の粘度を、溶媒により、前記粘度範囲に調整することかできる。
【００３８】
＜網目状高分子形成工程＞
網目状高分子形成工程は、高分子ゲル前駆体溶液調製工程において得られた高分子ゲル前駆体溶液中に含まれる第２単量体および多官能単量体を重合することによって網目状高分子を形成する工程である。
前記重合は、通常、光重合反応によって行われる。
前記光重合反応は、通常、波長１９０〜６００ｎｍの光、好ましくは波長３００〜４００ｎｍの光を、０．１〜１００時間照射することによって行われる。
前記網目状高分子形成工程において、前記高分子ゲル前駆体溶液中に含まれる直鎖状高分子は、網目状高分子の形成に関与しないことから、網目状高分子の形成時に、網目状高分子の網目に化学的な結合を持つことなく編み込まれる。よって、本発明の高分子ゲルの製造方法によって製造される高分子ゲルは、直鎖状高分子と網目状高分子とが互いに化学的な結合を持つことなく、それぞれ独立に存在する状態で互いに絡み合った構造を有する高分子ゲルとなる。
【００３９】
〔高分子ゲル前駆体溶液〕
本発明の高分子ゲル前駆体溶液は、第１単量体を重合して得られる直鎖状高分子、第２単量体および多官能単量体を含有する溶液であって、前記第１単量体中に、酸または酸の塩よりなる単量体１Ａを８０モル％以上含有し、前記第１単量体１モルに対して、前記第２単量体の割合が１００モル以上であることを特徴とする。
【００４０】
高分子ゲル前駆体溶液の製造方法は、例えば、前記〔高分子ゲルの製造方法〕における＜高分子ゲル前駆体溶液調製工程＞に記載の方法が挙げられる。
【００４１】
高分子ゲル前駆体溶液は、三次元プリンタによる成形性の観点から、粘度が０．１〜１００ｃＰであることが好ましい。
高分子ゲル前駆体溶液の粘度は、直鎖状高分子、第２単量体および多官能単量体、並びに必要に応じて用いられる重合開始剤を溶解することができる溶媒により調整することができる。前記溶媒としては、例えば、水、アルコール類が挙げられる。これらの中でも水が好ましい。また、前記溶媒として水を用いる場合、その含有割合は、通常、高分子ゲル前駆体溶液中に４０〜９０質量％である。
なお、前記高分子ゲル前駆体溶液の粘度は、ＪＩＳ  Ｚ８８０３：２０１１規格に準拠して測定された値である。
高分子ゲル前駆体溶液は、粒子や網目状高分子等の溶液の粘度上昇に深く起因する成分を実質的に含有しないものであることから、高分子ゲル前駆体溶液の粘度を、溶媒により、前記粘度範囲に調整することかできる。
【００４２】
〔高分子ゲルおよび高分子ハイドロゲル〕
本発明の高分子ゲルは、第１単量体を重合して得られる直鎖状高分子と、第２単量体および多官能単量体を重合して得られる網目状高分子とが化学的な結合を持つことなく、それぞれ独立に存在する状態で互いに絡み合った構造を有する高分子ゲルであって、前記直鎖状高分子を構成する全単量体単位を形成する第１単量体中において、酸または酸の塩よりなる単量体１Ａを８０モル％以上有し、前記網目状高分子を構成する単量体単位を形成する第２単量体の割合が、前記第１単量体１モルに対して、１００モル以上であることを特徴とする。
【００４３】
本発明の高分子ゲルは、例えば、本発明の高分子ゲルの製造方法で製造することができる。前記方法以外の高分子ゲルの製造方法としては、網目状高分子の存在下において直鎖状高分子を形成する方法において、前記直鎖状高分子を構成する全単量体単位を形成する第１単量体中において、酸または酸の塩よりなる単量体１Ａを８０モル％以上有し、前記網目状高分子を構成する単量体単位を形成する第２単量体の割合が、前記第１単量体１モルに対して、１００モル以上となるよう行う方法が挙げられる。これらの中でも、前者の本発明の高分子ゲルの製造方法が好ましい。
【００４４】
本発明の高分子ハイドロゲルは、本発明の高分子ゲルを含有する高分子ハイドロゲルであって、水分を５０〜９０質量％含有することを特徴とする。高分子ハイドロゲルは、水を５０〜９０質量％、好ましくは５５〜８５質量％含有するものである。高分子ハイドロゲルは強度および柔軟性に優れる。
本発明の高分子ハイドロゲルのＪＩＳ  Ｋ６２５規格に準拠する測定法によって測定される引張破断強度が０．５ＭＰａ以上であることが好ましい。
【００４５】
〔成形体および医療用器具〕
本発明の成形体は、本発明の高分子ゲル、又は本発明の高分子ハイドロゲルよりなることを特徴とする。すなわち、本発明の高分子ゲル、または本発明の高分子ハイドロゲルが、所期の形状に成形された成形体である。
本発明の成形体は、三次元プリンタによって成形することができるため、所望の形状のものとすることができる。
本発明の医療用器具は、本発明の成形体を有することを特徴とする。
本発明の医療用器具は、強度および柔軟性に優れる成形体を有することから、医療用器具の中でも特にインプラント材料に好適に用いることができる。
前記インプラント材料としては、例えば軟骨や骨などの生体組織の一部が損なわれた場合に用いられるインプラント材料が挙げられる。
【００４６】
本発明の医療用器具は、オンデマンド成形対応の観点から、本発明の高分子ゲルの製造方法における高分子ゲル前駆体溶液調製工程にて得られた高分子ゲル前駆体溶液を成形材料として用いることによって三次元プリンタによって成形することができる。
【００４７】
本発明の医療用器具は、実用上必要とされる十分な機械的強度を有する。
【実施例】
【００４８】
以下、本発明を実施例に基づいてさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００４９】
以下の実施例等において、各種物性値の測定方法は以下の通りである。
【００５０】
〔高分子ハイドロゲルの引張破断強度〕
ＪＩＳ  Ｋ６２５規格に準拠し、サンプル片をダンベル形状（６号サイズ）に打ち抜いた後、島津製作所製の材料強度試験機「ＥＺ  Ｇｒａｐｈ」を用い、引張破断強度を測定した。
【００５１】
〔高分子ゲル前駆体溶液の粘度〕
ＪＩＳ  Ｚ８８０３：２０１１規格に準拠し、高分子ゲル前駆体溶液の粘度を測定した。
【００５２】
〔実施例１〕
第１単量体としての２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸２２１ｇに、水１９８９ｇを加え、撹拌し、次いで、過硫酸カリウム１ｇを加え、６０℃ の温度で２時間反応し、直鎖状高分子水溶液を得た。前記直鎖状高分子水溶液５３ｇに、第２単量体としてアクリルアミド１９０ｇ（第１単量体１モルに対して約１０３モル）、多官能単量体としてＮ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド０．１ｇ（前記第２単量体１００モルに対して０．１６モル）、水９５２ｇ、およびα−ケトグルタル酸０．０２ｇを加えて撹拌し均一な水溶液（高分子ゲル前駆体溶液）を調製した。前記高分子ゲル前駆体溶液の粘度は、２３ｃＰであった。
前記高分子ゲル前駆体溶液を二枚のガラス板に１ｍｍのシリコーンスペーサーを挟んだ鋳型に流し込み、紫外光（波長：３６５ｎｍ）を約９時間照射（照射量：６，０００ｍＪ／ｃｍ2 ）して、１８０℃で乾燥し、水を８１質量％含有する高分子ハイドロゲルを製造した。得られた高分子ハイドロゲルの引張破断強度は１．０６ＭＰａであった。
【００５３】
〔比較例１〕
２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸２２１ｇに、水１９８９ｇを加え、撹拌し、次いで、過硫酸カリウム１ｇを加え、６０℃の温度で２時間反応し、直鎖状高分子水溶液を得た。前記直鎖状高分子水溶液１１４０ｇにアクリルアミド６８ｇ（２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸１モルに対して約２モル）、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド０．１ｇ（アクリルアミド１００モルに対して０．０６８モル）、およびα−ケトグルタル酸０．０２gを加えて撹拌し均一な水溶液（高分子ゲル前駆体溶液）を調製した。前記高分子ゲル前駆体溶液の粘度は、５８０ｃＰであった。
得られた溶液を二枚のガラス板に１ｍｍのシリコーンスペーサーを挟んだ鋳型に流し込み、紫外光（波長：３６５ｎｍ）を約９時間照射（照射量：６，０００ｍＪ／ｃｍ2 ）し、１８０℃で乾燥し、水を８１質量％含有する高分子ハイドロゲルを製造した。得られた高分子ハイドロゲルの引張破断強度は０．２１ＭＰａであった。