(57)【要約】【課題】基本構成が二層からなる徐放性フィルムであって、マイクロカプセルを用いることなく、薬剤の安定した徐放性を長期に亘って可能とする徐放性フィルムと、その製造方法の提供。【解決手段】ポリウレタンとポリウレタンに対する滲出性を有する機能性薬剤とを溶剤中に分散させた薬剤混合溶液を調製する第一工程と、合成樹脂製の基材上へキャスティング法により機能性薬剤が分散されたポリウレタン層を形成する第二工程と、前記基材と前記ポリウレタン層との積層フィルムを乾燥させる第三工程を備えたことを特徴とする徐放性フィルムの製造方法、及びその製造方法によって製造される徐放性フィルム。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリウレタンとポリウレタンに対する滲出性を有する機能性薬剤とを溶剤中に分散させた薬剤混合溶液を調製する第一工程と、合成樹脂製の基材上へキャスティング法により前記機能性薬剤が分散されたポリウレタン層を形成する第二工程と、前記基材と前記ポリウレタン層との積層フィルムを乾燥させる第三工程を備えたことを特徴とする徐放性フィルムの製造方法。
【請求項２】
前記機能性薬剤が、芳香剤、消臭剤、防虫剤、忌避剤の少なくともいずれかであることを特徴とする請求項１記載の徐放性フィルムの製造方法。
【請求項３】
前記基材及び前記ポリウレタン層が透明であることを特徴とする請求項１又は２記載の徐放性フィルムの製造方法。
【請求項４】
前記合成樹脂製の基材がポリエチレンテレフタレート若しくはその誘導体であり、当該基材の厚さが４０μｍ〜７５μｍであることを特徴とする請求項１、２又は３記載の徐放性フィルムの製造方法。
【請求項５】
前記合成樹脂製の基材がポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリカーボネートのいずれかを主組成とする極性フィルムであり、当該基材の厚さが５０〜１５０μｍであることを特徴とする請求項１、２又は３記載の徐放性フィルムの製造方法。
【請求項６】
前記第三工程後における追加工程を有し、
前記追加工程が、前記機能性薬剤が分散されたポリウレタン層上へ、キャスティング法により機能性薬剤を含有しないポリウレタン層を積層する工程であることを特徴とする請求項１、２、３、４又は５記載の徐放性フィルムの製造方法。
【請求項７】
基材と、該基材上に設けられるポリウレタン層とを備え、前記ポリウレタン層には、ポリウレタンに対して滲出性を有する機能性薬剤を備えたことを特徴とする徐放性フィルム。
【請求項８】
前記基材は、ポリエチレンテレフタレート若しくはその誘導体、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリカーボネートのいずれかを主組成とする極性フィルムからなることを特徴とする請求項７記載の徐放性フィルム。
【請求項９】
前記ポリウレタン層には機能性薬剤が溶解若しくは分散する領域と前記機能性薬剤が溶解若しくは分散しない領域とを有することを特徴とする請求項７又は８記載の徐放性フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、主として、芳香、消臭、防虫、忌避等の効果を発揮させる徐放性フィルム及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、外部空間へ芳香、消臭、害虫の防除、忌避等の効果を発揮させるべく、種々の徐放性フィルム若しくは徐放性シートが案出されている。徐放性フィルム若しくは徐放性シートは、上記した芳香、消臭、防虫、忌避等の機能を有する機能性薬剤が保持され、当該機能性薬剤の一定期間の継続的な揮発により、その効果が発揮されるものである。
【０００３】
このような徐放性フィルム若しくは徐放性シートを開示するものとしては、例えば、動物に対する害虫を忌避するための害虫忌避粘着シートであって、揮発性の害虫忌避成分を含有する害虫忌避層と、前記害虫忌避層の一方の側に設けられた、前記害虫忌避成分の透過を制御する透過制御層と、前記害虫忌避層の他方の側に設けられた、前記害虫忌避成分を実質的に透過しないバリア層と、前記バリア層において前記害虫忌避層の反対側に設けられた、前記動物の皮膚および／または被服に対して感圧接着可能な粘着剤層とを備えたことを特徴とする害虫忌避粘着シート（例えば、特許文献１参照。）が公知である。
【０００４】
また例えば、活性物質を含有する貯蔵層とその活性物質の放出速度を制御する放出制御層とからなることを特徴とする徐放性機能を有する多層膜（例えば、特許文献２参照。）が公知である。当該貯蔵層は、基材層上に設けられる（同文献段落０００８〜０００９。）。
【０００５】
また、基材の少なくとも一方の面に、マイクロカプセル化した香料を含有する層を設け、該香料含有層の上に、保護層を設けた香り付きシートにおいて、前記の香料含有層が、熱可塑性樹脂をバインダーとし、前記保護層が水系樹脂からなることを特徴とする香り付きシートであって、前記の香料含有層が、マイクロカプセル化した香料とウレタン樹脂からなる香り付きシートが公知である（例えば、特許文献３参照。）
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】実用新案登録第３１４９３８１号公報
【特許文献２】特開平４−３３１１４１
【特許文献３】特開２０１２−６２６２
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
現在、徐放性フィルム若しくは徐放性シートにおける製造コストの低減や、汎用性の向上のため、使用するフィルムの層数を低減させつつ、その徐放性の確保及び向上を図ることが求められている。
【０００８】
上記特許文献１に係る害虫忌避シート（徐放性シート）は、害虫忌避層と、これに積層される透過制御層と、バリア層と、粘着剤層を備える。害虫忌避成分（以下、機能性薬剤という。）は基材となるバリア層上の害虫忌避層に保持され、透過制御層によって害虫忌避成分の放出が制御されるものである。また上記特許文献２に係る多層膜は、活性物質（即ち、機能性薬剤）を含有する貯蔵層とその活性物質の放出速度を制御する放出制御層とからなる。ここで、貯蔵層には、基材を含むことが開示されている。
以上からすると、上記特許文献１、特許文献２に開示される徐放性シートは、いずれも基材上に、機能性薬剤を保持するための保持層と、その放出を制御するための制御層を備えた構成を基本構成とする三層構造を有するものである。このため、基本構成となるシートの層数をより低減できることが望ましい。
【０００９】
また、特許文献３に係る徐放性シートは、保護層が水系樹脂によって形成されていることにより、水により該保護層が溶解して、初めて香料含有層が露出して、表面を擦ったりして、マイクロカプセル化した香料を破壊して、匂いが発生する仕組みを有する。即ち、水による保護層の溶解を前提として機能層のマイクロカプセルを破壊するものである。このため、保護層が溶解されると基材と香料含有層の二層で基本構成をなすことから、二層の構成を有するとも考えられる。
【００１０】
しかしながら、当該徐放性シートによれば、保護層を有しない場合には、マイクロカプセルの破壊は容易となり、匂いの持続期間は短くなる。一方でマイクロカプセルが破壊されない限りは、匂いの発生は生じない。従って、匂いの発生、持続が不安定となりやすい欠点を有する。このため、上記特許文献３の発明に開示されるように、保護層は必須といってよく、結局保護層を含む三層の構成を基本構成として採用せざるを得ないものであった。
【００１１】
また、当該特許文献３に係る発明は、香料含有層が、マイクロカプセル化した香料とウレタン樹脂からなる構成により、当該香料含有層において、マイクロカプセル化した香料がウレタン樹脂のバインダー中に、均一に分散して、より耐水性が高く、ニオイ発生の機能をより持続的に発揮することができる旨を開示する。しかしながら、マイクロカプセルを使用することを前提とした場合、マイクロカプセルの破壊が一定的に行われないこともあり、上記したように、匂いの発生、持続が不安定となりやすい欠点を有する。
【００１２】
また、当該特許文献３のように、マイクロカプセルを用いた構成は、製造工程における加熱がされること（例えば、一般的なマスターバッチ法（樹脂の中に機能性物質を加熱溶解する方法）によれば概ね２００℃から４００℃程度の加熱がされること）に対して機能性薬剤の蒸散を抑制できる利点が認められるが、逆にマイクロカプセルを用いない場合には、揮発性の高い薬剤は製造時に蒸散するため、機能性薬剤が蒸散され、基本構成が二層となる徐放性シート、徐放性フィルムを構成することは非常に困難であった。
【００１３】
更に、徐放性シートがより薄く、即ち徐放性フィルムとして形成されること、また徐放性フィルムを透明として形成できることは、より多くの用途に使用でき汎用性を高めることに繋がることから、より望ましいと考えられる。
【００１４】
本発明は以上の事情に鑑みてなされたものであり、基本構成が二層からなる徐放性フィルムであって、マイクロカプセルを用いることなく、薬剤の安定した徐放性を長期に亘って可能とでき、また、徐放性を目的に応じて調節でき、製造コストの低減や、汎用性の向上を可能とする、優れた徐放性フィルムと、その製造方法の提供を、発明が解決しようとする課題とする。
【００１５】
また本発明は、上記課題に加えて、透明性を有する徐放性フィルム、並びにその製造方法の提供を、発明が解決しようとする課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明は、ポリウレタンと機能性薬剤を溶剤中に分散させた薬剤混合溶液を調製する第一工程と、合成樹脂製の基材上へキャスティング法（溶液型塗工方式）により機能性薬剤が分散されたポリウレタン層を形成する第二工程と、前記基材と前記ポリウレタン層との積層フィルムを乾燥させる第三工程を備えたことを特徴とする徐放性フィルムの製造方法を、上記課題を解決するための手段とする。ここでキャスティング法とは、溶液型塗工方式であり、溶液を薄厚で塗工し、フィルムとして形成する方法をいう。
【００１７】
また本発明は、上記発明の構成を前提として、前記機能性薬剤が、芳香剤、消臭剤、防虫剤、忌避剤の少なくともいずれかであることを特徴とする徐放性フィルムの製造方法を、上記課題を解決するための手段とする。
【００１８】
また本発明は、上記いずれかの発明の構成を前提として、前記基材及び前記ポリウレタン層が透明であることを特徴とする徐放性フィルムの製造方法を、上記課題を解決するための手段とする。
【００１９】
また本発明は、上記いずれかの発明の構成を前提として、前記合成樹脂製の基材がポリエチレンテレフタレートであり、当該基材の厚さが４０μｍ〜７５μｍであること、若しくは、前記合成樹脂製の基材がポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリカーボネートのいずれかを主組成とする極性フィルムであり、当該基材の厚さが５０〜１５０μｍであることを特徴とする徐放性フィルムの製造方法を、上記課題を解決するための手段とする。
【００２０】
また本発明は、上記いずれかの発明の構成を前提として、前記第三工程後において追加工程を有し、前記追加工程が、前記機能性薬剤が分散されたポリウレタン層上へ、キャスティング法により機能性薬剤を含有しないポリウレタン層を積層する工程であることを特徴とする徐放性フィルムの製造方法を、上記課題を解決するための手段とする。
【００２１】
また本発明は、基材と、該基材上に設けられるポリウレタン層とを備え、前記ポリウレタン層には、当該ポリウレタン層に対して滲出性を有する機能性薬剤を備えたことを特徴とする徐放性フィルムを、上記課題を解決するための手段とする。
【００２２】
また本発明は、上記発明の構成を前提として、前記基材は、ポリエチレンテレフタレート若しくはその誘導体、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリカーボネートのいずれかを主組成とする極性フィルムであることを特徴とする徐放性フィルムを、上記課題を解決するための手段とする。
【００２３】
また本発明は、上記いずれかの徐放性フィルムに係る発明の構成を前提として、前記ポリウレタン層には機能性薬剤が溶解若しくは分散する領域と前記機能性薬剤が溶解若しくは分散しない領域とを有することを特徴とする徐放性フィルムを、上記課題を解決するための手段とする。
【発明の効果】
【００２４】
本発明によれば、ポリウレタンと機能性薬剤を溶剤中に分散させた薬剤混合溶液を調製する第一工程と、合成樹脂製の基材上へキャスティング法により機能性薬剤が分散されたポリウレタン層を形成する第二工程と、前記基材と前記ポリウレタン層との積層フィルムを乾燥させる第三工程を備えたことにより、ポリウレタン層に薬剤保持層と制御層の双方の機能を持たせたうえで、徐放性を発揮できるフィルムとすることができ、従来よりも薄層で均質となる徐放に伴う機能を発揮できるフィルムを実現できる。
【００２５】
そして、当該製造方法において前記機能性薬剤を、芳香剤、消臭剤、防虫剤、忌避剤の少なくともいずれかを薬剤保持層と制御層を兼ねるポリウレタン層に保持することで、当該芳香剤、消臭剤、防虫剤、忌避剤の徐放が可能な、分子レベルで均質となる、薄層のフィルムを実現できる。
【００２６】
また、上記いずれかの発明の構成を前提として、基材及び前記ポリウレタン層を透明とすることで、上記作用効果を奏する上に、透明フィルムとして実現できることから、使用箇所に貼着しても目立たず、非常に広い用途で、当該機能を有する薬剤を徐放させる薄層のフィルムを実現できる。
【００２７】
また、上記いずれかの発明の構成を前提として、前記合成樹脂製の基材がポリエチレンテレフタレートであり、当該基材の厚さが４０μｍ〜７５μｍであること、若しくは、前記合成樹脂製の基材がポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリカーボネートを主組成とする極性フィルムであり、当該基材の厚さが５０〜１５０μｍであることによって、基材とポリウレタン層との適合性を確保することで、耐久性に優れた徐放性フィルムを提供することができる。
【００２８】
また、上記いずれかの発明の構成を前提として、前記第三工程後において追加工程を有し、前記追加工程が、前記機能性薬剤が分散されたポリウレタン層上へ、キャスティング法により機能性薬剤を含有しないポリウレタン層を積層する工程であることとすることで、最終的に積層されたポリウレタン層が一層となり、当該ポリウレタン層中の機能性薬剤が、ポリウレタン層の下方側へ保持されることとなり、全体として徐放を遅延させるように制御させ、より長期に亘る徐放を可能とした徐放性フィルムを提供することができる。また、目的に応じた厚さ、徐放量、耐用期間を制御することが可能である。
【００２９】
基材と、該基材上に設けられるポリウレタン層とを備え、前記ポリウレタン層には、当該ポリウレタンに対して滲出性を有する機能性薬剤を備えたことを特徴とする徐放性フィルムとすることで、ポリウレタン層に薬剤保持層と制御層の双方の機能を持たせ、機能性薬剤の効果を発揮できるとともに、当該機能性薬剤とポリウレタンとの分子レベルでの良好な適合性により耐久性に優れた薄層フィルムを提供できる。
【００３０】
また、本発明は、上記発明の構成を前提として、前記基材は、ポリエチレンテレフタレート若しくはその誘導体、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリカーボネートのいずれかを主組成とする極性フィルムとしたことから、基材とポリウレタン層との良好な適合性により、徐放性フィルム全体の耐久性を確保することが可能である。
【００３１】
また本発明は、上記いずれかの徐放性フィルムに係る発明の構成を前提として、ポリウレタン層には機能性薬剤が溶解若しくは分散する領域と前記機能性薬剤が溶解若しくは分散しない領域とを有することを特徴とする徐放性フィルムとしたことから、上記いずれかの徐放性フィルムに係る発明の作用効果を奏する上に、機能性薬剤が外部に放出されるまでの距離を変更することで目的に応じた徐放性の制御を行うことが可能である。
【図面の簡単な説明】
【００３２】
【図１】（ａ）本発明の実施例１に係る徐放性フィルムの層構成を示す説明断面図、（ｂ）本発明の実施例２に係る徐放性フィルムの層構成を示す説明断面図である。
【図２】（ａ）本発明の実施例３に係る徐放性フィルムの層構成を示す説明断面図、（ｂ）本発明の実施例４に係る徐放性フィルムの層構成を示す説明断面図である。
【図３】本発明の他の実施例に係る徐放性フィルムの層構成を示す説明断面図である。
【図４】本発明の実施例１に係る徐放性フィルムの製造方法において使用するキャスト装置及びその処理の一部を示す簡略図である。
【図５】本発明の実施例２に係る徐放性フィルムの製造方法において使用するキャスト装置及びその処理の一部を示す簡略図である。
【図６】本発明の実施例４に係る徐放性フィルムの製造方法において使用するキャスト装置及びその処理の一部を示す簡略図である。
【発明を実施するための形態】
【００３３】
以下に本発明の実施例について説明する。尚、本発明は以下の実施例に限定されるものではなく、本発明が開示する技術的思想の範囲内で種々の設計・設定の変更、変形等を含む。
【実施例１】
【００３４】
本発明の実施例１に係る徐放性フィルム１の製造方法について以下に説明する。
本実施例に係る製造方法は、ポリウレタンと機能性薬剤を溶剤中に分散させた薬剤混合溶液を調製する溶液生成工程（第一工程）と、生成された薬剤混合溶液を基材であるポリエチレンテレフタレート上に積層させる積層工程（第二工程）と、前記溶剤成分を揮発させるための加熱乾燥工程（第三工程）とを有する。以下、各工程について順に説明する（図１（ａ）、図４参照。）。
【００３５】
第一工程では、溶剤にポリウレタンと機能性薬剤２０とを溶解若しくは分散させてなる薬剤混合溶液２Ｘを調整する。
前記ＭＥＫ、ＤＭＦを溶媒とするポリウレタン３０重量％溶液に、機能性薬剤２０及びトルエンを加えて溶解・分散させることで、ＭＥＫ、ＤＭＦ、トルエンを溶剤とし、機能性薬剤２０を含有するポリウレタン２３重量％となる薬剤混合溶液２Ｘを得るものとしている。
当該薬剤混合溶液２Ｘを構成する各成分（ＭＥＫ：ＤＭＦ：トルエン）の重量比は、４０：３５：２５としている。
【００３６】
本実施例において溶解又は分散時の温度は概ね４０℃程度としてある。
機能性薬剤２０は、用途に応じた機能を有するものを用いる。用途に応じた機能としては、例えば、芳香、消臭、防虫・忌避等とすることが可能である。機能性薬剤２０の添加量は、当該機能性薬剤の効能の程度、使用に際しての持続可能な期間を制御して決定することが可能である。
【００３７】
また、本発明における機能性薬剤２０は、ポリウレタンとの分子レベルでの均質的な分散状態により滲出性を有することが求められる。また、機能性薬剤２０は、滲出性の発揮とともに徐放若しくはフィルム表面上に滞留することで、当該機能性薬剤２０に応じた各機能（例えば、芳香、消臭、防虫・忌避等）が発揮される。
【００３８】
以下に、機能性薬剤２０として機能する芳香剤、消臭剤、防虫・忌避剤を用いたものを例示する。
【００３９】
上記の徐放性とポリウレタンに対する滲出性を示す芳香剤の一例としては、ミドル香料（ミドルノート）をベースとした機能性薬剤２０を用いることが可能である。
当該芳香剤の添加量は、ポリウレタンと当該機能性薬剤２０の合計重量に対して含有率１３〜１４重量％とすることができる。
【００４０】
上記の徐放性とポリウレタンに対する滲出性を示す消臭剤の一例としては、溶剤可溶タイプの柿渋（タンニン）とした機能性薬剤２０を用いることが可能である。当該消臭剤の添加量は、ポリウレタンと当該機能性薬剤２０の合計重量に対して含有率５〜１５重量％とすることができる。
【００４１】
上記の徐放性とポリウレタンに対する滲出性を示す防虫・忌避剤の一例としては、メントングリセリンアセタールを使用した機能性薬剤２０を用いることが可能である。当該防虫・忌避剤の添加量は、ポリウレタンと当該機能性薬剤２０の合計重量に対して含有率１〜１５重量％とすることができる。
【００４２】
尚、上記機能性薬剤２０としての芳香剤は、いわゆるミドル香料（ミドルノート）を主成分とすることが望ましいが、ベース香料（ラストノート）とすることもできる。また工程中に所定の残存量が確保できる場合には、一部にトップ香料（トップノート）を含むことも可能である。
【００４３】
また上記機能性薬剤として防虫・忌避を有するもの（以下、防虫剤若しくは忌避剤）としては、例えば、エムペントリン等の蒸散性ピレスロイド及びその誘導体、ピレスロイド剤及びその誘導体、ＤＥＥＴ、ピカリジン等の合成系薬剤、メンタンジオール等の植物由来の成分等の天然系薬剤又はその誘導体等を使用できる。
【００４４】
以上に示すように、各機能性薬剤２０を適量として溶解若しくは分散させた薬剤混合溶液２Ｘが調整される。
【００４５】
本実施例においては、上記薬剤混合溶液２Ｘを、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）からなる基材３に対して、積層（フィルムの形成）を行う。
当該基材３は、本実施例において約５０μｍの膜厚を有する。基材３は、巻取状態としてあり、図４に示すように、その端部から順次キャスト装置における供給側ローラ７２を通して投入部へ送られる。
【００４６】
また同図４に示すように、投入部に上記薬剤混合溶液２Ｘを導入する。投入部に導入された薬剤混合溶液２Ｘは、前記基材３上にローラ又はブレードにて厚みを調整し流入され、当該基材３及び薬液混合溶液を積層した状態のまま低温乾燥機Ｈへ送られる。
【００４７】
以上に示した積層処理を行った後、当該ポリエチレンテレフタレートの基材３とポリウレタン層２とが積層されたフィルムを乾燥処理する。本実施例においては、概ね平均温度８０℃から１２０℃として、概ね４０秒程度（即ち、約１２〜１５ｍ程度の搬送路を２０ｍ／分の速度で通すことで）行う。
当該乾燥処理によって、前記ＭＥＫ（メチルエチルケトン）、ＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）、トルエンが揮散されるとともに、基材３とポリウレタン層２とが確実に結着される。
【００４８】
本実施例においては以上の工程によって、前記５０μｍの基材３上にキャスティング法によって５μｍのポリウレタン層を形成することで、全体として二層の徐放性薄膜フィルムを形成する（図１（ａ）参照。）。
【００４９】
当該徐放性フィルム１は、基材３のポリエチレンテレフタレート及びポリウレタン層２の双方が結着し無色透明に形成される。
前記キャスティング法を利用することで、１回の処理で、５μｍ〜２０μｍ程度の厚さとすることができる。
このようにして得られた徐放性フィルム１は、加熱処理終了後、巻き取りローラ７３によって巻き取られることで、製品として得られる。
【００５０】
以上に示した実施例のように、本発明は基本的に基材３と該基材３上に形成され、機能性薬剤２０の保持及び制御を行うポリウレタン層２の二層によって構成できることから、非常に薄いフィルムとすることができる上に、製造工程を容易化することができる。また、キャスティング法を徐放性フィルム１の製造方法に応用することによって、より薄いフィルムの実現を可能としている。
【００５１】
そして、当該基本構成を前提として、以下に示すように、更なる積層も可能である。この場合においても、基本的に基材を除く一層のみで機能性薬剤２０の保持及び制御が可能であるため、更なる積層を行っても、同様の機能を付加した従来の徐放性フィルムと比較して全体での層数を低減できる点で利点がある。
【実施例２】
【００５２】
また、上記実施例１の変形例となる実施例２として、上記第一工程後に第二工程から第三工程を繰り返して、ポリウレタン層２を２回重ねてキャスティング法による処理を行うことができる。例えば、図５に示すように、第一のキャスト装置と第二のキャスト装置を直列して配置し、１回目のキャスティング法による処理を行った後に、２回目のキャスティング法による処理を行うことができる。
当該製造工程によって、第１回目の処理を行った後、更に、当該第１回目に積層されたポリウレタン層２上に、更にポリウレタン層２を重合することができる（図１（ｂ）参照。）。
当該処理によって、第１回目に積層されたポリウレタン層２と第２回目に積層されたポリウレタン層２は全体として一つの層として形成されることとなる。
この結果、本実施例２においては、ポリウレタン層２を２回重ねた場合には、当該ポリウレタン層２の厚さを１０μ〜４０μｍ程とすることができる。
【実施例３】
【００５３】
また実施例３として、実施例２における上記１回目の積層フィルム形成処理において、図１（ａ）に示すように機能性薬剤２０を溶解・分散した下層を形成し、第２回目の積層フィルム形成処理において、機能性薬剤２０を溶解させない状態、即ち、機能性薬剤２０を投入する前のポリウレタンを含有した溶液をそのままフィルムとして積層することができる。またこの場合、機能性薬剤２０を投入せず、トルエンのみをポリウレタンを含有した溶液に投入することもできる。
当該製造方法によって、機能性薬剤が溶解若しくは分散する領域と前記機能性薬剤が溶解若しくは分散しない領域とを形成し、最終的に一層として形成されるポリウレタン層２における下層（基材側）のみに前記機能性薬剤２０を溶解・分散した状態とすることができる（図２（ａ）参照。）。
【００５４】
また、１回目の積層フィルム形成処理における層（下層２ｂ）の厚さと２回目の積層フィルム形成処理における層（上層２ａ）の厚さ、及び１回目の積層フィルム形成処理における機能性薬剤２０の種類、量等により、徐放性をコントロールすることができる。
【実施例４】
【００５５】
また、上記実施例１から実施例３の基本構成となる製造方法に、他の層を追加する工程を加える実施例４について以下に示す。
【００５６】
図６に示すように、実施例２と同様の手法により、第一キャスト装置７Ａと第二キャスト装置７Ｂを直列に配置し、後側の処理となる第二キャスト装置７Ｂにおいて、ポリウレタン系接着剤５を積層させ、加熱処理後、供給容器７４から導出される不織布層６（若しくはその他の化粧材層）とともに加圧ローラ７１で押圧しながら、巻き取りローラ７３で巻き取り、意匠性を付与した実施例４に係る徐放フィルムを得ることができる。
【００５７】
以上の工程によって製造される実施例４に係る徐放性フィルム１は、図３（ａ）に示すように、基材３上にポリウレタン層２を備えた上記基本構成において、当該ポリウレタン層２上に、ポリウレタン系接着剤５を塗布し、更にその上に不織布層６を積層形成した構成となる。
【００５８】
尚、上記ポリウレタン系接着剤５としては、例えば、ポリオール及びイソシアネート等を使用することができる。当該構成によって、ポリウレタン系接着剤５は、その下層に位置するポリウレタン層２と親和性を有し、混和状態となるとともに、当該ポリウレタン系接着剤５によって形成されるポリウレタン系接着剤層５Ａを通して、機能性薬剤２０は徐放が可能であり、且つ、その徐放速度は、より遅延するように制御される。更に、当該不織布層６自体によって、装飾性が向上する効果が得られる。
【００５９】
更に、図３（ｂ）に示すように、上記実施例４に係る徐放性フィルム１の製造工程を用い、不織布層６若しくは化粧層に代えて、離型紙８を用いることによって、不使用時における徐放を大幅に抑制することが可能である。
【００６０】
また、その他、離型紙８のある状態で切断加工をして小片とし、離型紙８を剥離した後当該小片をバリア性のある袋等の容器内に保存することによっても滲出及び徐放を大幅に抑制することが可能である。
【００６１】
本実施例に係る徐放性フィルム１は、加熱処理前において、ポリウレタンと、機能性薬剤２０とが溶液として分散しており、分子レベルで均質となっていることから、離型紙８若しくはバリア性のある袋等によって外部空間と遮断・密閉されることで、滲出性を大幅に抑制することが可能である。これによって、不使用時における徐放を大幅に抑制できる。
【００６２】
機能性薬剤２０の機能は、上記したように、例えば、芳香剤、消臭剤、防虫剤、忌避剤等とすることができる。一方で、当該機能性薬剤２０は、ポリウレタンに対する滲出性を有するものであることを条件とする。
【００６３】
上記実施例においては、基材としてポリエチレンテレフタレートを用いたが、上記ポリエチレンテレフタレートは主組成をポリエチレンテレフタレートとするものであれば、一部に他の組成を含むものとすることも可能である。
【００６４】
また、本発明に係る基材は上記実施例に限定されるものではなく、例えば、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリカーボネートのいずれかを主組成とする極性フィルムを用いることもできる。
この場合において、基材となるポリエチレンテレフタレートは、厚さ４０μｍ〜７５μｍ程度が好適である。また、アクリル樹脂系フィルム、ポリカーボネート系フィルムは、いずれも５０〜１５０μｍ程度が良好である。
【００６５】
ポリウレタンは、一般的なエステル系のものの他、耐水性に優れるエーテル系のものや、耐熱性・耐薬品性・耐水性に優れるカーボネート系のもの等を用いることが可能である。前記エステル系のものとしては、そのポリウレタンの原料となるポリオールとして、例えばポリ１，６−ヘキサメチレンアディペイト、ポリカプロラクトンポリオール等を使用することが可能である。また、エーテル系のものとしては、例えば、ポリテトラメチレングリコール等を使用することが可能である。また、カーボネート系のものとしては、例えば、ポリカーボネートダイオール等を用いることが可能である。また、これらは例示であって、他のポリウレタンを用いることを妨げるものではない。
【００６６】
機能性薬剤２０は、前記混合溶液に対して溶解又は分散が可能なものであればよく、単一の機能性薬剤２０のみならず、複数の機能性薬剤２０を投入することもできる。また複数の機能性薬剤２０を投入する場合には、複数の異なる機能を有する薬剤であってもよく、同種の機能であってもよい。
【００６７】
上記実施例に示したように、機能性薬剤２０の機能、成分に応じた量として混合したものとしているが、本発明においては、上記実施例にかかわらず、機能性薬剤２０が含有されていることを条件として、ポリウレタンと当該機能性薬剤２０の合計重量に対して１５重量％を上限として混合することができる。
１５重量％を超えると、乾燥時（概ね８０℃〜１２０℃）においても蒸散する香料が多量となりロスが大きくなり、またフィルムの形状を保持することが困難となる傾向が大きくなる点において、適切ではない。
【００６８】
薬剤混合溶液中のポリウレタンの配合重量比は、上記実施例においては２３重量％としているが、本発明においては上記実施例に限定されるものではない。
例えば、当該薬剤混合溶液中のポリウレタンの配合重量比は、１４重量％〜２６重量％、より好ましくは１６〜２６重量％とすることができる。尚、前記配合重量比が１４重量％未満の場合には、流動性が高く（粘度が低く）なり、不用意に拡散して均一な乾燥が困難となり、皺を生じる不具合を生じやすくなる。また、２６重量％を超えると流動性が低下し（粘度が高くなり）、拡散が著しく抑制され、その結果表面に筋状の凹凸が発生する不具合を生じやすくなる。
【００６９】
尚、上記実施例１において、ポリウレタンを溶解させるための溶剤としては、ＭＥＫ、ＤＭＦ、トルエンの混合溶剤を用い、前記ＭＥＫ、ＤＭＦ、トルエンの混合溶液における各成分の重量比（ＭＥＫ：ＤＭＦ：トルエン）を、４０：３５：２５としているが、本発明においては上記実施例に限定されるものではなく、重量比を任意に変更することもできる。
また、必ずしもＭＥＫ、ＤＭＦ、トルエンの全てを用いる必要はなく、少なくともいずれか一つを用いる構成とすることもできる。
【００７０】
また、上記実施例４においては、上記したように加圧ローラ７１を用いて不織布層６若しくはその他の化粧材層とともに押圧し、意匠性を付与することを開示したが、本発明は当該構成に限定されるものではなく、例えば当該工程において、意匠性を付与しない場合には、加圧せず、離型紙とともに巻き取ることも可能である。
【００７１】
また、本発明においては、溶剤として、ＭＥＫ、ＤＭＦ、トルエンに限定するものではなく、ポリウレタンの溶解に適する極性を有する溶剤を利用することが可能である。一例としては、ＤＭＦに代えて、シクロヘキサノールを用いることも可能である。
【００７２】
また、上記実施例では、ＭＥＫ、ＤＭＦにポリウレタンを溶解したものにトルエンを別途加える方法を用いたが、本発明は当該実施例に限定されるものではなく、予めＭＥＫ、ＤＭＦ、トルエンを全て溶解したものに、ポリウレタン及び機能性薬剤を添加することも可能である。
【００７３】
一方で、本実施例１のように、最終的にＭＥＫ、ＤＭＦ、トルエンの全てを混合した混合溶剤とした場合には、当該ＭＥＫ、ＤＭＦ、トルエンの各成分の沸点差を小さくすることで、各成分をより速やかに揮発させることができる利点を有する。
【００７４】
以上に示したように、本発明は、ポリウレタン及び機能性薬剤２０を低温溶解して溶液中で分子レベルでの均質な分散を実現させ、キャスティング法を用いて、低温乾燥機Ｈ中で短時間の処理を行うことによって機能性薬剤の揮発を抑えて基材上にフィルムを形成し、これによって、全体として薄膜化され保持層と制御層を共通化させた、優れた徐放性フィルム１を実現できる。
【００７５】
徐放フィルムの徐放性、機能性薬剤２０の各機能の有効性について、その実効性の範囲・効果を確認すべく以下の試験を行った。
（試験１）徐放性試験
・試験方法：２０ｃｍ×２０ｃｍの正方形の試験片を作成し、約２５℃の室内に吊下して放置し、経過日数毎に重量を測定し、前記試験片中の機能性薬剤の残存率を算出した。
機能性薬剤２０としては、Ａ：芳香剤であるミドルノート香料、Ｂ：メントングリセリンアセタール、Ｃ：柿渋（タンニン）を用いた。
また、試験片となる徐放性フィルムの厚さについては、フィルム［１］〜フィルム［３］の３種類のものを用いた。上記フィルム［１］は薬剤含有層１５μｍのもの、上記フィルム［２］は薬剤含有層３０μｍのもの、上記フィルム［３］は薬剤含有層３０μｍにポリウレタン層５μｍを積層したものである。
【００７６】
・試験結果
（１）試験片：フィルム［１］：薬剤含有層１５μｍ厚について、経過日数と残存量の対応関係を以下表１、そのグラフを以下表２に示す。尚、表中「-」は未計測を示す。
【表１】
2018114478.tif 000003
【表２】
2018114478.tif 000004
以上から、柿渋（タンニン）を機能性薬剤２０として用いた場合に、２００日を超える徐放性性能を極めて高い水準で保持できることが判明した。また、機能性薬剤２０であるＡ（ミドルノート）、Ｂ（ＭＧＡ）においても、薬剤含有層が１５μｍであるにもかかわらず、持続的に（直線的に）３０日以上の良好な徐放性を得ることができた。
【００７７】
（２）試験片：フィルム［２］：薬剤含有層３０μｍ厚について、経過日数と残存量の対応関係を以下表３、そのグラフを以下表４に示す。
【表３】
2018114478.tif 000005
【表４】
2018114478.tif 000006
以上から、薬剤含有層を３０μｍとした場合には、機能性薬剤２０であるＡ（ミドルノート）、Ｂ（ＭＧＡ）において、上記薬剤含有層が１５μｍと比較して、徐放機能を維持できる期間が２倍程度に向上することが判明した。
【００７８】
（３）試験片：フィルム［３］：薬剤含有量３０μｍ＋ポリウレタン層５μｍについて、経過日数と残存量の対応関係を以下表５、そのグラフを以下表６に示す。
【表５】
2018114478.tif 000007
【表６】
2018114478.tif 000008
以上から、５μｍのＰＵ（ポリウレタン）層を積層することによって、徐放機能の維持が薬剤含有層３０μｍのみのフィルムに比較して向上することが判明した。
【００７９】
（試験２）機能性試験
Ａ：芳香剤（ミドルノート）を用いた芳香機能試験
・試験方法：各厚さを有する上記フィルム［１］〜［３］について、揮発する芳香の強さを人の嗅覚により判断する。判断基準として、◎：強い香り、○：中程度の香り、△：弱い香り、×：極めて弱い香りの四段階で識別する。
・試験結果；以下の表に経過日数と識別結果との関係を示す。
【表７】
2018114478.tif 000009
以上から、フィルム［２］はフィルム［１］に比較して経過日数６０日までにおいて高い芳香機能が得られることが判明した。また、フィルム［３］において６０日を超えて安定した防虫機能が得られ、９０日に至っても比較的良好な芳香機能を保持できることが判明した。
【００８０】
Ｂ：防虫剤を用いた防虫機能試験
・試験方法；各厚さを有する上記フィルム［１］〜［３］について、ＪＩＳ  Ｌ  １９２０  繊維製品の防ダニ性能試験方法の侵入阻止法に準拠し、ダニを用いた有効性を判断する。判断基準として、◎：忌避率９０％以上、○：忌避率７０〜９０％、△：忌避率５０〜７０％、の三段階で識別する。
・試験結果：以下の表に経過日数と識別結果との関係を示す。
【表８】
2018114478.tif 000010
以上から、フィルム［２］はフィルム［１］に比較して経過日数６０日までにおいて高い防虫効果が得られ、特に経過日数３０日までにおいて極めて高い防虫効果が得られるとともに、９０日に至ってもある程度の防虫効果が得られることが判明した。
また、フィルム［３］において９０日を超える安定した良好な防虫効果が得られることが判明した。
【００８１】
Ｃ：消臭剤を用いた消臭機能試験
・試験方法：フィルム［１］について「芳香消臭脱臭剤の自主基準」の効力試験方法に準拠し、アンモニアを対象悪臭とし、検知管法で測定し、有効性を判断する。判断基準として、◎：消臭率９０％以上、○：消臭率７０〜９０％、△：消臭率５０〜７０％、の三段階で識別する。
・試験結果：以下の表に経過日数と識別結果との関係を示す。
【表９】
2018114478.tif 000011
以上から、フィルム［１］を用いて９０日以上の非常に優れた消臭率を保持できることが判明した。
【００８２】
（試験３）結着性試験
ポリウレタンに対する他の樹脂の結着性に関する対比実験を行った。
・試験方法：ポリウレタンに以下（１）〜（３）の各樹脂を夫々積層作成したＡ４版の各シートを、試験機を用いて所定負荷により結着面の剥離の発生の有無を観察した。
・対比対象基材となる各樹脂
（１）ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）
（２）ポリプロピレン（ＰＰ）
（３）ポリエチレン（ＰＥ）
・試験結果：以下の表に経過日数と識別結果との関係を示す。
【表１０】
2018114478.tif 000012
以上より、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）とポリウレタンとの結着性が非常に優れていることが判明した。
尚、ＰＥ（ポリエチレン）及びＰＰ（ポリプロピレン）は、ポリウレタンとの結着性において剥離性を有することから本願発明の構成としては適合しないことが判明した。
【符号の説明】
【００８３】
１        徐放性フィルム
２        ポリウレタン層
２Ｘ      薬剤混合溶液
２ａ      上層
２ｂ      下層
２０      機能性薬剤
３        基材（ポリエチレンテレフタレート層等）
５        ポリウレタン系接着剤
５Ａ      ポリウレタン系接着剤層
６        不織布層（不織布）
７        キャスト装置
７Ａ      第一キャスト装置
７Ｂ      第二キャスト装置
７０      投入部
７０ａ    投入部ローラ
７１      加圧ローラ
７２      供給側ローラ
７３      巻き取りローラ
７４      供給用容器
８        離型紙
Ｈ        低温乾燥機
【図１】
2018114478.tif 000013
【図２】
2018114478.tif 000014
【図３】
2018114478.tif 000015
【図４】
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【図５】
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【図６】
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