(57)【要約】【課題】粘度変化の小さい顕微鏡用液浸油を提供する。【解決手段】液状ジエン系重合体と、芳香族化合物と、高級アルコールとを含む、顕微鏡用液浸油。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
液状ジエン系重合体と、芳香族化合物と、高級アルコールとを含む、顕微鏡用液浸油。
【請求項２】
前記液状ジエン系重合体が２種以上含まれる、請求項１に記載の顕微鏡用液浸油。
【請求項３】
前記液状ジエン系重合体が、液状ポリイソプレンおよび液状ポリブタジエンを含む、請求項１または２に記載の顕微鏡用液浸油。
【請求項４】
｛前記高級アルコールの質量／（前記芳香族化合物の質量／前記液状ジエン系重合体の質量）｝で表される質量比が、４．４〜１５である、請求項１〜３のいずれか１項に記載に顕微鏡用液浸油。
【請求項５】
前記高級アルコールが、炭素数１０〜２５のアルコールである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の顕微鏡用液浸油。
【請求項６】
前記芳香族化合物が、一般式（１）で表される化合物である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の顕微鏡用液浸油。
【化１】
2018021958.tif 000005
（一般式（１）中、Ａｒは芳香族炭化水素環を表す。Ｒ1は、置換基を有していてもよい炭化水素基を表す。ｍは、０〜４の整数を表す。なお、ｍが２以上の場合、２つのＲ1が互いに結合して環を形成していてもよい。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、顕微鏡用液浸油に関する。
【背景技術】
【０００２】
顕微鏡分野において、液浸油は極めて一般的に使用される。液浸油を使用すると、液浸油を使用しない場合と比べて、実質的に少ない球面収差が得られるだけでなく、対物レンズの開口数を大きくして、顕微鏡の分解能を高めることができる。
このような液浸油としては、例えば、特許文献１に示すように、液状ジエン系重合体、並びに、ジアリールアルカンおよびアルキルベンゼンなどの芳香族化合物を含む顕微鏡用液浸油が提案されている。
一方で、顕微鏡観察においては、長時間にわたって観察が行われる場合があり、使用される液浸油はその間にわたって粘度の変化が少ないことが求められる。しかしながら、特許文献１に記載されるような顕微鏡用液浸油では、上記要求を必ずしも満たしておらず、更なる改良が必要であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００８−３８００１号公報
【発明の概要】
【０００４】
本開示は、液状ジエン系重合体と、芳香族化合物と、高級アルコールとを含む、顕微鏡用液浸油に関する。
【発明を実施するための形態】
【０００５】
以下、顕微鏡用液浸油について詳述する。なお、本明細書において、「〜」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
顕微鏡用液浸油は、液状ジエン系重合体と、芳香族化合物と、高級アルコールとを含む。特に、高級アルコールが含まれることにより、各成分間の相溶性が向上し、各成分の揮発がより抑制され、結果として顕微鏡用液浸油の粘度変化が抑制されたと推測される。なお、上記顕微鏡用液浸油は、さらに、経時的な屈折率の変化が小さく、かつ、低蛍光性である。
以下では、まず、顕微鏡用液浸油に含まれる各成分について詳述する。
【０００６】
＜液状ジエン系重合体＞
顕微鏡用液浸油には、液状ジエン系重合体が含まれる。この重合体は、顕微鏡用液浸油の高屈折率化および高粘度化に寄与する。
液状ジエン系重合体とは、常温（２５℃）で液体状態のジエン系重合体である。液状ジエン系重合体の融点は特に制限されないが、取り扱い性の点から、−１０℃以下が好ましい。
また、ジエン系重合体とは、ジエン化合物由来の繰り返し単位（構造単位）を主成分として含む重合体である。ジエン化合物としては、例えば、１，３−ブタジエン、イソプレンなどの共役ジエン化合物が挙げられる。また、上記主成分とは、ジエン化合物由来の繰り返し単位が、ジエン系重合体中の全繰り返し単位に対して、５０モル％超であることを意図する。なお、ジエン系重合体中におけるジエン化合物由来の繰り返し単位の含有量は、ジエン系重合体中の全繰り返し単位に対して、７０モル％以上であることが好ましい。上限は特に制限されないが、１００モル％が挙げられる。
また、ジエン系重合体には、ジエン化合物以外の他の単量体由来の繰り返し単位が含まれていてもよい。他の単量体としては、例えば、オレフィン化合物、アクリレート化合物、メタクリレート化合物、アクリロニトリルなどが挙げられる。
液状ジエン系重合体の種類は特に制限されず、公知の液状ジエン系重合体が挙げられる。液状ジエン系重合体としては、例えば、炭素数４〜１２のジエンモノマー（ジエン化合物）からなるジエン単独重合体、ジエン共重合体、および、これらジエンモノマーと炭素数２〜２２のα−オレフィン付加重合性モノマー（オレフィン化合物）との共重合体が挙げられる。より具体的には、液状ポリイソプレン、液状ポリブタジエン、ブタジエン−イソプレンコポリマー、ブタジエン−アクリロニトリルコポリマー、および、ブタジエン−２−ヘキシルアクリレートコポリマーが挙げられる。
液状ジエン系重合体は、ヒドロキシル基などの官能基（例えば、極性基）を分子内（例えば、分子末端）に有してもよい。
【０００７】
液状ジエン系重合体の好適態様としては、顕微鏡用液浸油の粘度変化がより抑制される点で、２種以上の液状ジエン系重合体を用いる態様が挙げられる。つまり、顕微鏡用液浸油には、２種以上の液状ジエン系重合体が含まれることが好ましい。なお、液状ジエン系重合体の種類数の上限は特に制限されないが、３種以下が好ましい。なかでも、２種がより好ましい。
【０００８】
上記２種以上の液状ジエン系重合体の例としては、例えば、基本構造が同じでも分子量が異なる２種以上の液状ジエン系重合体を用いる態様、および、基本構造が異なる２種以上の液状ジエン系重合体を用いる態様などが挙げられる。
基本構造が異なる２種類以上の液状ジエン系重合体を用いる場合、上記のような効果（顕微鏡用液浸油の粘度変化がより抑制される）がより得られることから好ましい。理由としては、２種以上の基本構造が異なる液状ジエン系重合体間での主鎖の形状の違いや二重結合の位置の違いによって、各成分同士の絡み合いが変化し、成分の揮発が抑制されたためと推測される。
なお、２種以上の液状ジエン系重合体としては、液状ポリイソプレン、および、液状ポリブタジエンの組み合わせが好ましい。
【０００９】
なお、顕微鏡用液浸油に液状ポリイソプレンおよび液状ポリブタジエンが含まれる場合、両者の質量比（液状ポリイソプレンの質量／液状ポリブタジエンの質量）は特に制限されないが、０．１６〜０．３０が好ましく、０．１７〜０．２０がより好ましい。
【００１０】
液状ジエン系重合体は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
液状ジエン系重合体の数平均分子量は特に制限されないが、顕微鏡用液浸油の粘度を調整しやすい点で、１０００〜１０００００が好ましく、１００００〜５００００がより好ましい。なお、上記数平均分子量は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定したポリスチレン換算の値である。
【００１１】
＜芳香族化合物＞
顕微鏡用液浸油には、芳香族化合物が含まれる。この芳香族化合物は、顕微鏡用液浸油の高屈折率化および低粘度化に寄与する。
芳香族化合物とは、芳香環を有する有機化合物である。芳香環としては、芳香族炭化水素環または芳香族複素環が挙げられる。また、芳香環は単環でも縮合環でもよいが、単環が好ましい。
芳香族炭化水素環としては、例えば、ベンゼン環、ビフェニル環、ナフタレン環、テルフェニル環、アズレン環、アントラセン環、フェナントレン環、および、ピレン環が挙げられる。芳香族複素環としては、例えば、フラン環、チオフェン環、オキサゾール環、ピロール環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環、オキサジアゾール環、トリアゾール環、イミダゾール環、ピラゾール環、チアゾール環、インドール環、および、インダゾール環が挙げられる。
芳香族化合物は、いわゆる液状芳香族化合物であることが好ましい。液状芳香族化合物とは、常温（２５℃）で液体状態の芳香族化合物である。
【００１２】
芳香族化合物の好適態様としては、顕微鏡用液浸油の粘度変化がより抑制される点で、一般式（１）で表される化合物が挙げられる。
【００１３】
【化１】
2018021958.tif 000002
【００１４】
一般式（１）中、Ａｒは芳香族炭化水素環を表す。芳香族炭化水素環は、単環であっても、多環であってもよい。芳香族炭化水素環の具体例は、上述した通りである。なかでも、顕微鏡用液浸油の粘度変化がより抑制される点で、ベンゼン環が好ましい。
Ｒ1は、置換基を有していてもよい炭化水素基を表す。炭化水素基に含まれる炭素数は特に制限されず、例えば、１〜３０が好ましく、１〜１０がより好ましい。炭化水素基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、および、アリール基が挙げられる。なお、アルキル基は、直鎖状であっても、分岐鎖状であってもよい。
上記炭化水素基に置換していてもよい置換基の種類は特に制限されず、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、オキシアリール基、ベンジルオキシ基、アシル基、アルデヒド基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、および、これらを組み合わせた基が挙げられる。
ｍは、０〜４の整数を表す。ｍは、顕微鏡用液浸油の粘度変化がより抑制される点で、０〜１が好ましく、１がより好ましい。
ｍが２以上の場合、複数のＲ1は同一であっても異なっていてもよい。また、２つのＲ1が互いに結合して、環を形成していてもよい。
【００１５】
芳香族化合物の好適態様としては、顕微鏡用液浸油の粘度変化がより抑制される点で、一般式（２）で表される化合物が挙げられる。
【００１６】
【化２】
2018021958.tif 000003
【００１７】
一般式（２）中、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立に、アルキル基またはアルコキシ基を表す。アルキル基およびアルコキシ基中に含まれる炭素数は特に制限されないが、１〜３が好ましい。
ｐおよびｑは、それぞれ独立に、０〜２を表す。ｐおよびｑは、０が好ましい。
【００１８】
芳香族化合物は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１９】
＜高級アルコール＞
顕微鏡用液浸油には、高級アルコールが含まれる。この高級アルコールは、各成分間の相溶性向上に寄与する。
高級アルコールとは、炭素数が８以上のアルコールである。
高級アルコールに含まれる炭素数は、顕微鏡用液浸油の粘度変化がより抑制される点で、１０〜２５が好ましく、１０〜２０がより好ましく、１５〜２０がさらに好ましい。
高級アルコールに含まれるアルキル基は、直鎖状であっても、分岐鎖状であってもよいが、分岐鎖状であることが好ましい。
高級アルコールの価数は特に制限されないが、１価であることが好ましい。
高級アルコールの具体例としては、例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール（セタノール）、２−ヘキシルデカノール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、および、オレイルアルコールが挙げられる。
高級アルコールは、１種のみを用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２０】
なお、上記顕微鏡用液浸油は、本来の液浸油としての効果を損なわない限りにおいて、通常の蛍光顕微鏡用液浸油などの顕微鏡用液浸油に用いられる公知の添加剤を含んでいてもよい。
【００２１】
＜顕微鏡用液浸油およびその製造方法＞
顕微鏡用液浸油には、上述した各成分が含まれる。
顕微鏡用液浸油中における上記液状ジエン系重合体の含有量は特に制限されないが、顕微鏡用液浸油の粘度変化がより抑制される点で、顕微鏡用液浸油全質量に対して、３０〜７０質量％が好ましく、４０〜６０質量％がより好ましい。
なお、液状ジエン系重合体が２種以上用いられる場合は、合計含有量が上記範囲内であることが好ましい。
【００２２】
顕微鏡用液浸油中における上記芳香族化合物の含有量は特に制限されないが、顕微鏡用液浸油の粘度変化がより抑制される点で、顕微鏡用液浸油全質量に対して、２０〜６０質量％が好ましく、３０〜５０質量％がより好ましい。
なお、芳香族化合物が２種以上用いられる場合は、合計含有量が上記範囲内であることが好ましい。
【００２３】
顕微鏡用液浸油中における上記高級アルコールの含有量は特に制限されないが、顕微鏡用液浸油の粘度変化がより抑制される点で、顕微鏡用液浸油全質量に対して、０．１〜１０質量％が好ましく、１〜５質量％がより好ましい。
なお、高級アルコールが２種以上用いられる場合は、合計含有量が上記範囲内であることが好ましい。
【００２４】
また、｛高級アルコールの質量／（芳香族化合物の質量／液状ジエン系重合体の質量）｝で表される質量比は特に制限されず、４．０〜２０の場合が多いが、顕微鏡用液浸油の粘度変化がより抑制される点で、４．４〜１５が好ましく、４．５〜８．０がより好ましい。
高級アルコールと芳香族化合物との質量比（高級アルコールの質量／芳香族化合物の質量）は特に制限されず、０．０１〜０．５の場合が多いが、顕微鏡用液浸油の粘度変化がより抑制される点で、０．０８〜０．４が好ましく、０．０８〜０．１５がより好ましい。
高級アルコールと液状ジエン系重合体との質量比（高級アルコールの質量／液状ジエン系重合体の質量）は特に制限されず、０．０１〜０．３の場合が多いが、顕微鏡用液浸油の粘度変化がより抑制される点で、０．０５〜０．２５が好ましく、０．０６〜０．２がより好ましい。
【００２５】
顕微鏡用液浸油の調製方法は特に制限されず、公知の方法を採用でき、例えば、上述した各成分を攪拌により混合して、顕微鏡用液浸油を調製することができる。混合する際には、使用する成分を一括で混合してもよいし、段階的に様々な順序で成分を混合してもよい。
【００２６】
上記顕微鏡用液浸油は、通常の顕微鏡用の液浸油、特に蛍光顕微鏡用の液浸油として好適に使用することができる。
【００２７】
なお、上記顕微鏡用液浸油の好ましい物性としては、屈折率（波長５４６ｎｍ）が１．５１７０〜１．５１９０程度であり、アッベ数（波長５４６ｎｍ）が３９〜４７程度であり、粘度（温度：２３℃）が５０〜１６７０（ｍＰａ・ｓ）であり、透過率（波長３８０〜９００ｎｍ）が９０％以上である。
【実施例】
【００２８】
以下、顕微鏡用液浸油に関して実施例および比較例によりさらに詳しく説明するが、これらの実施例によって何ら制限されるものではない。
なお、顕微鏡用液浸油の各特性は、下記方法に従って評価した。
【００２９】
＜顕微鏡用液浸油の評価方法＞
（粘度変化評価）
レオメータ（Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ社製「ＭＣＲ３０１」、パラレルプレートＰＰ−２５（直径２５ｍｍ））を用い、測定対象物である顕微鏡用液浸油の粘度変化を測定した。より具体的には、４０℃の環境下、せん断速度１０ｓ-1の条件にて７２時間せん断処理を行い、せん断処理前の顕微鏡用液浸油の粘度および７２時間処理経過時の顕微鏡用液浸油の粘度をそれぞれ求め、粘度変化率｛（７２時間処理経過時の顕微鏡用液浸油の粘度と、せん断処理前の顕微鏡用液浸油の粘度との差の絶対値）／７２｝（単位：ｍＰａ・ｓ／ｈ）を求めた。得られた値を以下の基準に従って、評価した。実用上、「△」以上の評価であることが好ましい。
「○」：粘度変化率が１０以下の場合
「△」：粘度変化率が１０超１５以下の場合
「×」：粘度変化率が１５超の場合
なお、上記評価は、長時間にわたって顕微鏡観察を行う場合の環境条件を想定して、実施している。
【００３０】
（屈折率変化評価）
デジタル屈折計ＲＸ−９０００α（アタゴ社製）を用い、測定対象物である顕微鏡用液浸油の屈折率変化を測定した。より具体的には、上述した（粘度変化評価）で用いられたせん断処理前の顕微鏡用液浸油の屈折率と、７２時間処理経過時の顕微鏡用液浸油の屈折率とを測定し、屈折率変化（７２時間処理経過時の顕微鏡用液浸油の屈折率と、せん断処理前の顕微鏡用液浸油の屈折率との差の絶対値）を求めた。得られた値を以下の基準に従って、評価した。実用上、「△」の評価であることが好ましい。
「○」：屈折率変化が０．００３０以下の場合
「△」：屈折率変化が０．００３０超０．００４０以下の場合
「×」：屈折率変化が０．００４０超の場合
なお、上記評価は、長時間にわたって顕微鏡観察を行う場合の環境条件を想定して、実施している。
また、上記屈折率は、波長５８９．３ｎｍの屈折率である。
【００３１】
（蛍光強度評価）
蛍光分光光度計Ｆ−２５００（日立ハイテク社製）を用い、測定対象物である顕微鏡用液浸油の蛍光強度を測定した。より具体的には、２２．５℃の環境下、波長３６５ｎｍでの励起時に得られる蛍光スペクトルの波長４５０ｎｍにおける蛍光強度Ｘ、および、波長４０５ｎｍでの励起時に得られる発光スペクトルの波長４８５ｎｍにおける蛍光強度Ｙを求めた。得られた値を以下の基準に従って、評価した。実用上、「○」の評価であることが好ましい。
「○」：蛍光強度Ｘが３．７８以下であり、かつ、蛍光強度Ｙが１．３８以下である場合
「×」：蛍光強度Ｘが３．７８超であるか、または、蛍光強度Ｙが１．３８超である場合
なお、表１に示すように、（蛍光強度評価）は実施例１〜２についてのみ実施した。
【００３２】
＜顕微鏡用液浸油の調製＞
下記表１に記載の各成分を、２５℃にて、表１中に示す含有量（質量％）となるように１０分間混合し、顕微鏡用液浸油を調製した。得られた顕微鏡用液浸油の各評価結果を表１に示す。
【００３３】
【表１】
2018021958.tif 000004
【００３４】
上記表１中、「ＬＩＲ−３０」は、株式会社クラレ社製の液状ポリイソプレン（屈折率：１．５２、アッベ数：３８．９）である。
また、「ＬＩＲ−１５」は、株式会社クラレ社製の液状ポリイソプレン（屈折率：１．５２、アッベ数：４０．６）である。
また、「ＬＢＲ−３５２」は、株式会社クラレ社製の液状ポリブタジエン（屈折率：１．５１、アッベ数：３８．７）である。
また、「フェニルシクロヘキサン」は、東京化成工業株式会社製である。
また、「ファインオキソコール１８０」は、日産化学工業株式会社製のイソステアリルアルコールである。
なお、上記表１中の成分欄中の数値は、顕微鏡用液浸油全質量に対する各成分の質量％を表す。また、上記各成分の屈折率およびアッベ数は、波長５４６ｎｍでの値である。
【００３５】
表１の実施例１〜４に示すように、所定の成分を含む顕微鏡用液浸油においては、粘度変化が抑制されており所望の効果が得られることが確認された。
特に、｛高級アルコールの質量／（芳香族化合物の質量／液状ジエン系重合体の質量）｝で表される質量比が、４．４〜１５の場合、粘度変化がより抑制されることが確認された。
また、実施例１〜３と４との比較から分かるように、液状ジエン系重合体が２種以上含まれる場合、屈折率変化がより抑制されることが確認された。
なお、実施例１〜４の顕微鏡用液浸油は、ＪＩＳ  Ｋ２４００（２０１０）の「タイプＦ」に記載の屈折率（波長５４６ｎｍ；１．５１７０〜１．５１９０）、アッベ数（波長５４６ｎｍ；３９〜４７）、粘度（温度２３℃；５０〜１６７０ｍＰａ・ｓ）、および、透過率（波長３８０〜９００ｎｍ；９０％以上）を満たしていた。なお、上記透過率は、浸液の光路長ｄ＝１０ｍｍの石英セルを用い、純水を入れた対照セルに対して測定を行った。
また、比較例１に示すように、液状ジエン系重合体および芳香族化合物を含み、高級アルコールを含まない顕微鏡用液浸油では、所望の効果が得られなかった。