(57)【要約】【課題】耐摩耗性およびクリーニング性の両方に優れる電子写真感光体、および、長期にわたり安定して高画質の画像を形成することが可能な画像形成装置、を提供する。【解決手段】本発明の電子写真感光体（感光体）は、導電性支持体と、その上に配置される感光層と、その上に配置される保護層とを有する。当該保護層は、ラジカル重合性官能基を有するラジカル重合性モノマーと、ラジカル重合性官能基を有する金属酸化物微粒子と、カンファーキノンまたはその誘導体とを含有する組成物のラジカル反応による一体の硬化物で構成されている。上記感光体は、この感光体の転写残トナーを除去するためクリーニング装置を有する画像形成装置に搭載され、当該クリーニング装置は、感光体の表面に当接可能に配置されている、弾性を有するクリーニング部材を有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体と、前記導電性支持体上に配置される感光層と、前記感光層上に配置される保護層と、を有する電子写真感光体において、
前記保護層は、ラジカル重合性官能基を有するラジカル重合性モノマーと、ラジカル重合性官能基を有する金属酸化物微粒子と、カンファーキノンまたはその誘導体とを含有する組成物のラジカル反応による一体の硬化物で構成されている、電子写真感光体。
【請求項２】
前記組成物は、三級アミン化合物をさらに含有する、請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記保護層は、電荷輸送剤をさらに含有する、請求項１または２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の電子写真感光体と、前記電子写真感光体の表面の転写残トナーを除去するためのクリーニング装置と、を有し、
前記クリーニング装置は、前記電子写真感光体の表面に当接する弾性部材を有する、
画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体および画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
プリンタなどの電子写真方式の画像形成装置は、所期の画像に対応する静電潜像を形成するための手段としての電子写真感光体（以下、単に「感光体」ともいう）を有している。当該感光体には、さらなる長寿命化が求められている。上記感光体には、導電性支持体と、この導電性支持体上に配置される感光層と、この感光層上に配置される保護層とを有し、上記保護層が、ラジカル重合性官能基を有するラジカル重合性モノマーと、ラジカル重合性官能基を有する金属酸化物微粒子と電荷輸送剤とを含有する組成物のラジカル反応による一体の硬化物で構成されている感光体が知られている（例えば、特許文献１参照）。この感光体は、保護層を構成する樹脂層のモノマーとの反応性を上記金属酸化物微粒子に持たせることにより、保護層の耐摩耗性を向上させ、上記感光体の長寿命化を図っている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１３−０６１６２５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上記感光体では、使用環境やプロセス条件などの使用条件によっては、感光体の駆動トルクが徐々に高くなってしまうことがある。このように、従来の感光体には、所期のクリーニング性を長期間確保する点において、検討の余地が残されている。
【０００５】
本発明は、耐摩耗性およびクリーニング性の両方に優れる電子写真感光体を提供することを第１の課題とする。
【０００６】
また、本発明は、長期にわたり安定して高画質の画像を形成することが可能な画像形成装置を提供することを第２の課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、上記第１の課題を解決するための一手段として、導電性支持体と、上記導電性支持体上に配置される感光層と、上記感光層上に配置される保護層とを有する電子写真感光体において、上記保護層は、ラジカル重合性官能基を有するラジカル重合性モノマーと、ラジカル重合性官能基を有する金属酸化物微粒子と、カンファーキノンまたはその誘導体とを含有する組成物のラジカル反応による一体の硬化物で構成されている電子写真感光体、を提供する。
【０００８】
また、本発明は、上記第２の課題を解決するための一手段として、上記の電子写真感光体と、上記電子写真感光体の表面の転写残トナーを除去するためのクリーニング装置とを有し、上記クリーニング装置は、上記電子写真感光体の表面に当接する弾性部材を有する画像形成装置、を提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、耐摩耗性およびクリーニング性の両方に優れる電子写真感光体を提供することができ、この電子写真感光体を用いることにより、電子写真方式の画像形成装置において、長期にわたり安定して高画質の画像を形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の一実施の形態に係る画像形成装置の構成の一例を模式的に示す図である。
【図２】本発明の一実施の形態に係る電子写真感光体の層構成の一例を模式的に示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の一実施の形態に係る電子写真感光体（感光体）は、導電性支持体と、上記導電性支持体上に配置される感光層と、上記感光層上に配置される保護層とを有する。上記感光体は、後述する保護層以外は、公知の感光体、例えば特許文献１に記載の有機感光体と同様に構成することが可能である。
【００１２】
上記導電性支持体は、上記感光層を支持可能で、かつ導電性を有する部材である。上記導電性支持体の例には、金属製のドラムまたはシート、ラミネートされた金属箔を有するプラスチックフィルム、蒸着された導電性物質の膜を有するプラスチックフィルム、導電性物質またはそれとバインダー樹脂とからなる塗料を塗布してなる導電層を有する金属部材やプラスチックフィルム、紙などが含まれる。上記金属の例には、アルミニウム、銅、クロム、ニッケル、亜鉛およびステンレス鋼が含まれ、上記導電性物質の例には、上記金属、酸化インジウムおよび酸化スズが含まれる。
【００１３】
上記感光層は、後述する露光により所期の画像の静電潜像を上記感光体の表面に形成するための層である。当該感光層は、単層でもよいし、積層された複数の層で構成されていてもよい。上記感光層の例には、電荷輸送化合物と電荷発生化合物とを含有する単層、および、電荷輸送化合物を含有する電荷輸送層と、電荷発生化合物を含有する電荷発生層との積層物、が含まれる。
【００１４】
また、上記感光体は、本実施形態に係る効果が得られる範囲において、上記導電性支持体および上記感光層以外の他の構成をさらに含んでいてもよい。当該他の構成の例には、中間層が含まれる。当該中間層は、例えば、上記導電性支持体と上記感光層との間に配置される、バリア機能と接着機能とを有する層である。上記他の層も、公知の感光体、例えば特許文献１に記載の有機感光体、におけるそれと同様に構成することが可能である。
【００１５】
上記保護層は、上記感光体の表面を構成する層であり、表面層とも言われる。上記保護層は、ラジカル重合性官能基を有するラジカル重合性モノマーと、ラジカル重合性官能基を有する金属酸化物微粒子と、カンファーキノンまたはその誘導体とを含有する組成物のラジカル反応による一体の硬化物で構成されている。たとえば、上記保護層は、ラジカル重合性モノマーのラジカル重合による重合物の層と、当該層中に分散して配置され、上記ラジカル重合性官能基のラジカル反応によって上記重合物と結合している金属酸化物微粒子と、当該層中に分散しているカンファーキノン類とを有する。
【００１６】
上記ラジカル重合性モノマーは、ラジカル重合性官能基を有する化合物である。上記ラジカル重合性モノマーは、一種でもそれ以上でもよく、また、複数の当該モノマーが結合してなるオリゴマーであってもよい。上記ラジカル重合性モノマーは、保護層の硬さの観点から、多官能であること、すなわち、二以上のラジカル重合性官能基を有すること、が好ましく、ラジカル重合性モノマーにおけるラジカル重合性官能基の数は、２〜６であることがより好ましい。
【００１７】
上記ラジカル重合性官能基は、ラジカル反応によって結合する官能基である。ラジカル重合性官能基は、一種でもそれ以上でもよい。ラジカル重合性官能基の例には、アクリロイル基およびメタクリロイル基が含まれる。
【００１８】
上記ラジカル重合性モノマーは、公知のラジカル重合性モノマーから適宜に選ぶことが可能である。上記ラジカル重合性モノマーの例には、以下の化合物が含まれる。下記式中、「Ｒ」はアクリロイル基を表し、「Ｒ’」はメタクリロイル基を表す。
【００１９】
【化１】
2018060061.tif 000002
【００２０】
【化２】
2018060061.tif 000003
【００２１】
上記金属酸化物微粒子は、本実施の形態における効果が得られる範囲において、公知の金属酸化物微粒子から適宜に選ぶことが可能である。たとえば、上記金属酸化物微粒子の金属酸化物は、例えば特許文献１に記載されている金属酸化物であってもよい。上記金属酸化物微粒子は、一種でもそれ以上でもよい。
【００２２】
上記金属酸化物の例には、シリカ（酸化ケイ素）、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化鉛、アルミナ（酸化アルミニウム）、酸化ジルコニウム、酸化錫、チタニア（酸化チタン）、酸化ニオブ、酸化モリブデンおよび酸化バナジウムが含まれる。中でも、酸化錫、酸化チタン、酸化亜鉛が好ましい。
【００２３】
上記金属酸化物微粒子の粒径は、数平均一次粒径で、１〜３００ｎｍであることが好ましく、３〜１００ｎｍであることがより好ましく、５〜４０ｎｍであることがさらに好ましい。上記金属酸化物微粒子の数平均一次粒径は、例えば日本電子株式会社製の走査型電子顕微鏡により、１００００倍の倍率での保護層の断面の拡大写真を撮影し、当該拡大写真をスキャナにより読み込み、当該拡大写真からランダムに抽出された３００個の金属酸化物微粒子の像を自動画像処理解析装置ＬＵＺＥＸ  ＡＰ（株式会社ニレコ製）ソフトウエアバージョン  Ｖｅｒ．１．３２を使用して解析し、数平均一次粒径を算出することによって求められる。
【００２４】
上記金属酸化物微粒子は、保護層における金属酸化物微粒子の分散性の向上およびそれによる耐摩耗性の向上の観点から、表面処理剤によって表面処理されていることが好ましい。金属酸化物微粒子の表面処理は、金属酸化物微粒子の表面における当該表面処理剤の物理的な担持であってもよいし、化学的な結合であってもよい。表面処理された金属酸化物微粒子は、その表面に被覆層を有する。当該被覆層は、上記の物理的な担持による表面処理であれば表面処理剤そのもので構成され、上記の化学的な結合による表面処理であれば表面処理剤と金属酸化物の表面との化学的な反応生成物によって構成される。
【００２５】
上記金属酸化物微粒子は、上記の観点に加えて、保護層の硬度を高める観点から、ラジカル重合性官能基を有するシランカップリング剤で表面処理されていることが好ましい。ラジカル重合性官能基を有するシランカップリング剤を上記表面処理剤として用いることにより、金属酸化物微粒子の表面上の上記被覆層が保護層を構成するラジカル重合体ともラジカル反応によって化学的に結合するため、保護層をより強固にする観点から好ましい。
【００２６】
上記ラジカル重合性官能基を有するシランカップリング剤は、アクリロイル基またはメタクリロイル基を有するシランカップリング剤が好ましい。このようなシランカップリング剤の例には、以下の化合物が含まれる。
【００２７】
Ｓ−１：ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−２：ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−３：ＣＨ２＝ＣＨＳｉＣｌ３
Ｓ−４：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−５：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−６：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−７：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−８：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２
Ｓ−９：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２ＳｉＣｌ３
Ｓ−１０：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２
Ｓ−１１：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）３ＳｉＣｌ３
Ｓ−１２：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−１３：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−１４：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−１５：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−１６：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２
Ｓ−１７：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）２ＳｉＣｌ３
Ｓ−１８：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２
Ｓ−１９：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３ＳｉＣｌ３
Ｓ−２０：ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（Ｃ２Ｈ５）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−２１：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−２２：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｓ−２３：ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−２４：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−２５：ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２
Ｓ−２６：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＳｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−２７：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｓ−２８：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＳｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−２９：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｓ−３０：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｓ−３１：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＯＣＨ３）
Ｓ−３２：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＯＣＨ３）２
Ｓ−３３：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＮＨＣＨ３）２
Ｓ−３４：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣ６Ｈ５）２
Ｓ−３５：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（Ｃ１０Ｈ２１）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−３６：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ２Ｃ６Ｈ５）（ＯＣＨ３）２
【００２８】
上記保護層における上記金属酸化物微粒子の含有量は、保護層の機械的強度の向上観点から、上記ラジカル重合性モノマーのラジカル重合による重合物（以下、「硬化樹脂」とも言う）１００質量部に対して、１０質量部以上であることが好ましく、５０質量部以上であることがより好ましく、１００質量部以上であることがさらに好ましい。また、上記含有量は、保護層の安定した電位保持性の観点から、上記硬化樹脂１００質量部に対して、２００質量部以下であることが好ましく、１７５質量部以下であることがより好ましく、１５０質量部以下であることがさらに好ましい。
【００２９】
上記カンファーキノンまたはその誘導体は、一種でもそれ以上でもよい。カンファーキノンの誘導体は、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン骨格を有し、かつ上記ラジカル重合性官能基のラジカル反応の開始剤として機能する範囲において、如何なる分子構造を有していてもよい。カンファーキノンの誘導体の例には、カンファーキノンの一位の炭素に結合するメチル基の代わりにカルボキシル基を有する化合物が含まれる。より具体的に、上記カンファーキノンまたはその誘導体の例には、カンファーキノン、７，７−ジメチル−２，３−ジオキソビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１−カルボン酸、７，７−ジメチル−２，３−ジオキソビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１−カルボキシ−２−ブロモエチルエステル、および、７，７−ジメチル−２，３−ジオキソビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１−カルボキシ−２−メチルエステル、が含まれる。
【００３０】
上記カンファーキノンまたはその誘導体は、そのものまたはそのヒドロキシルラジカルの反応生成物の形態で保護層に含有される。上記保護層における上記カンファーキノンまたはその誘導体の含有量は、ラジカル反応の十分な進行の観点から、上記硬化樹脂１００質量部に対して、３質量部以上であることが好ましく、５質量部以上であることがより好ましい。上記含有量は、保護層の所期の硬度を発現させる観点から、１５質量部以下であることが好ましく、１０質量部以下であることがより好ましい。
【００３１】
上記保護層は、本実施の形態における効果を奏する範囲において、保護層の材料として、上記以外の他の成分をさらに含有していてもよい。当該他の成分の例には、三級アミン化合物および電荷輸送剤が含まれる。
【００３２】
上記三級アミン化合物は、上記カンファーキノンまたはその誘導体の存在下で上記ラジカル重合性官能基のラジカル反応を行う場合にラジカル反応の促進剤として機能する。上記三級アミン化合物は、一種でもそれ以上でもよい。当該三級アミン化合物は、当該三級アミン化合物の保護層におけるブリードを抑制する観点から、アクリロイル基およびメタクリロイル基などのラジカル重合性官能基を有することが好ましい。
【００３３】
上記三級アミン化合物の例には、共栄社化学株式会社製のライトエステルＤＥ、および、日本化薬株式会社製のＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＥＰＡ（「ＫＡＹＡＣＵＲＥ」は同社の登録商標）が含まれる。
【００３４】
上記保護層における上記三級アミン化合物の含有量は、上記カンファーキノンまたはその誘導体の量に対して、前述の反応促進効果を得る観点から、２０質量％以上であることが好ましく、さらに４０質量％以上であることが好ましい。保護層の所期の電気特性を発現させる観点から、上記カンファーキノンまたはその誘導体の量に対して１００質量％以下であることが好ましく、さらに８０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００３５】
上記電荷輸送剤は、一種でもそれ以上でもよい。電子写真感光体の感光層または電荷輸送層に含有される公知の電荷輸送物質から適宜に選ぶことが可能であり、例えば、特許文献１に記載されている化合物であってよい。上記保護層における上記電荷輸送剤の含有量は、感光体における所望の電気特性を実現する観点から、上記硬化樹脂１００質量部に対して２５質量部以上であることが好ましく、４０質量部以上であることがより好ましい。上記含有量は、保護層の所期の膜強度を発現させる観点から、７５質量部以下であることが好ましく、６０質量部以下であることがより好ましい。
【００３６】
上記保護層において、金属酸化物微粒子の金属酸化物は、走査型透過電子顕微鏡（ＳＴＥＭ）による断面観察および元素マッピングによって確認することができる。また、金属酸化物微粒子の含有量は、強熱減量によって求めることができる。保護層を構成する他の有機系の材料は、溶剤による抽出などの適宜な前処理を行い、赤外分光法（ＩＲ）、質量分析（ＭＳ）および核磁気共鳴（ＮＭＲ）などの通常の機器分析によって特定することが可能である。
【００３７】
上記感光体は、上記保護層を構成する適当な材料を用いる以外は、公知の感光体と同様に製造することが可能である。たとえば、上記感光体は、上記導電性支持体上に感光層を形成する工程と、感光層上に上記保護層を形成する工程とを含む方法によって製造することが可能である。上記感光層は、当該感光層の材料塗料を上記導電性支持体に塗布して当該材料塗料の塗膜を形成し、固化または硬化させることによって形成することができる。
【００３８】
上記保護層は、前述の保護層の材料を上記の量で含有する組成物（保護層用塗料）の塗膜を感光層上に形成し、必要に応じて当該塗膜を乾燥させ、当該塗膜に活性光線を照射して硬化することによって形成することができる。上記保護層用塗料におけるラジカル重合性モノマーの含有量は、保護層における上記重合物のそれと実質的に同じであり、上記保護層用塗料におけるその他の材料成分の含有量は、保護層におけるそれらと実質的に同じである。
【００３９】
上記組成物は、必要に応じて、前述した保護層の材料以外の成分をさらに含有していてもよい。たとえば、上記組成物は、溶剤をさらに含有していてもよい。
【００４０】
上記溶剤は、一種でもそれ以上でもよく、有機系の材料に対する相溶性などの観点から、公知の溶剤の中から適宜に選択することが可能である。上記溶剤の例には、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ベンジルアルコール、トルエン、キシレン、メチレンクロライド、メチルエチルケトン、シクロヘキサン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、テトラヒドロフラン、１−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、ピリジンおよびジエチルアミンが含まれる。
【００４１】
上記保護層用塗料中の上記溶剤の含有量は、生産性などの観点から適宜に決めることができ、例えば、保護層用塗料中の溶剤以外の成分の濃度（固形分濃度）が２５〜５０質量％となる量とすることができる。
【００４２】
上記保護層用塗料の上記感光層への塗布は、公知の方法によって行うことが可能であり、そのような塗布方法の例には、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、ブレードコーティング法、ビームコーティング法、スライドホッパー法および円形スライドホッパー法が含まれる。
【００４３】
上記活性光線は、例えば紫外線または電子線であり、使用のしやすさの観点から、紫外線であることがより好ましい。紫外線の光源は、紫外線を発生する光源から適宜に選択することができ、その例には、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプおよびフラッシュ（パルス）キセノンが含まれる。活性光線の照射量は、例えば５〜５００ｍＷ／ｃｍ２であり、活性光線の照射条件は、光源の種類に応じて適宜に決めることが可能である。
【００４４】
上記感光体は、電子写真方式の画像形成装置における有機感光体として使用される。たとえば、上記画像形成装置は、上記感光体と、上記感光体の表面を帯電させるための帯電装置と、帯電した上記感光体の表面に光を照射して静電潜像を形成するための露光装置と、静電潜像が形成された上記感光体にトナーを供給してトナー像を形成するための現像装置と、上記感光体の表面の上記トナー像を記録媒体に転写するための転写装置と、上記トナー像が上記記録媒体に転写した後の上記感光体の表面に残留するトナーを除去するためのクリーニング装置とを有する。
【００４５】
また、上記感光体は、静電潜像が形成された上記感光体の表面にトナーを供給して上記静電潜像に応じたトナー像を上記感光体の表面に形成し、上記トナー像を上記感光体の表面から記録媒体に転写し、上記感光体の表面に残留する上記トナーをクリーニング装置で除去する画像形成方法に適用される。当該画像形成方法は、例えば、上記の画像形成装置によって行われる。
【００４６】
図１は、上記感光体を有する画像形成装置の構成の一例を模式的に示す図である。図１に示す画像形成装置１００は、画像読取部１１０、画像処理部３０、画像形成部４０、用紙搬送部５０および定着装置６０を有する。
【００４７】
画像形成部４０は、Ｙ（イエロー）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃ（シアン）、Ｋ（ブラック）の各色トナーによる画像を形成する画像形成ユニット４１Ｙ、４１Ｍ、４１Ｃおよび４１Ｋを有する。これらは、収容されるトナー以外はいずれも同じ構成を有するので、以後、色を表す記号を省略することがある。画像形成部４０は、さらに、中間転写ユニット４２および二次転写ユニット４３を有する。これらは、転写装置に相当する。
【００４８】
画像形成ユニット４１は、露光装置４１１、現像装置４１２、感光体４１３、帯電装置４１４、およびドラムクリーニング装置４１５を有する。
【００４９】
図２は、上記感光体の層構成の一例を模式的に示す図である。感光体４１３は、図２に示されるように、導電性支持体１、その上に配置されている中間層２、感光層３および保護層４を有している。感光層３は、電荷発生層５および電荷輸送層６を有している。
【００５０】
導電性支持体１は、例えばアルミニウム製の円筒体である。その周壁の厚さは、例えば０．１ｍｍである。前述の中間層２から保護層４までの各種の層は、導電性支持体１の外周面上に配置されている。
【００５１】
中間層２は、例えば、バインダー樹脂とそれに分散されている導電性粒子とによって構成されている。中間層２の厚さは、例えば０．１〜１５μｍであり、より好ましくは０．３〜１０μｍである。
【００５２】
上記バインダー樹脂の例には、カゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン−アクリル酸共重合体、ポリアミド、ポリウレタンおよびゼラチンが含まれる。上記導電性粒子の例には、アルミナや酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化ビスマスなどの金属酸化物粒子、および、スズをドープした酸化インジウムやアンチモンをドープした酸化スズ、酸化ジルコニウムなどの超微粒子、が含まれる。中間層２は、例えば、上記導電性粒子が分散されている、上記バインダー樹脂の溶液へ導電性支持体１を浸漬する浸漬塗布法により作製される。
【００５３】
電荷発生層５は、例えば、バインダー樹脂とそれに分散されている電荷発生物質とによって構成されている。電荷発生層５の厚さは、例えば０．０１〜５μｍであり、より好ましくは０．０５〜３μｍである。
【００５４】
上記バインダー樹脂の例には、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール、エポキシ樹脂、ポリウレタン、フェノール樹脂、ポリエステル、アルキッド樹脂、ポリカーボネート、シリコーン樹脂、メラミン樹脂、これらの樹脂の内２つ以上を含む共重合体（例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体）、および、ポリ−ビニルカルバゾール、が含まれる。上記電荷発生物質の例には、スーダンレッドやダイアンブルーなどのアゾ原料、ピレンキノンやアントアントロンなどのキノン顔料、キノシアニン顔料、ペリレン顔料、インジゴやチオインジゴなどのインジゴ顔料、および、フタロシアニン顔料、が含まれる。電荷発生層５も、例えば、上記電荷発生物質が分散されている、上記バインダー樹脂の溶液に、中間層２が形成された導電性支持体１を浸漬する浸漬塗布法により作製される。
【００５５】
電荷輸送層６は、例えば、バインダー樹脂とそれに分散されている電荷輸送物質とによって構成されている。電荷輸送層６の厚さは、例えば５〜４０μｍであり、より好ましくは１０〜３０μｍである。
【００５６】
上記バインダー樹脂の例には、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレン−アクリルニトリル共重合体樹脂、ポリメタクリル酸エステル樹脂、および、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体樹脂、が含まれる。上記電荷輸送物質の例には、前述した電荷輸送化合物の他、カルバゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミダゾロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン化合物、オキサゾロン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体、アミノスチルベン誘導体、トリアリールアミン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、スチルベン誘導体、ベンジジン誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−ビニルピレンおよびポリ−９−ビニルアントラセンが含まれる。電荷輸送層６も、例えば、上記電荷輸送物質および上記バインダー樹脂の溶液に、電荷発生層５が形成された導電性支持体１を浸漬する浸漬塗布法により作製される。
【００５７】
保護層４は、例えば、前述した保護層用塗料の塗膜における硬化（重合反応）によって一体的に構成された円筒状の薄膜である。保護層４の厚さは、例えば２〜１５μｍであり、より好ましくは４〜８μｍである。保護層４も、例えば上記保護層用塗料に、電荷輸送層６が形成された導電性支持体１を浸漬する浸漬塗布法により作製される。
【００５８】
帯電装置４１４は、例えばコロナ帯電器である。帯電装置４１４は、帯電ローラーや帯電ブラシ、帯電ブレードなどの接触帯電部材を感光体４１３に接触させて帯電させる接触帯電装置であってもよい。露光装置４１１は、例えば、光源としての半導体レーザーと、形成すべき画像に応じたレーザー光を感光体４１３に向けて照射する光偏向装置（ポリゴンモータ）とを含む。
【００５９】
現像装置４１２は、二成分現像方式の現像装置である。現像装置４１２は、例えば、二成分現像剤を収容する現像容器と、当該現像容器の開口部に回転自在に配置されている現像ローラー（磁性ローラー）と、二成分現像剤が連通可能に現像容器内を仕切る隔壁と、現像容器における開口部側の二成分現像剤を現像ローラーに向けて搬送するための搬送ローラーと、現像容器内の二成分現像剤を撹拌するための撹拌ローラーと、を有する。上記現像容器には、例えば、後述の二成分現像剤が収容されている。
【００６０】
ドラムクリーニング装置４１５は、感光体４１３の表面に摺接するように配置されているドラムクリーニングブレードと、当該ブレードをその開口部に支持するクリーニング容器とを有する。クリーニングブレードは、クリーニング部材であり、例えば、弾性を有する板状の部材（ゴム製の板など）である。上記クリーニング部材は、感光体４１３の表面に当接可能に配置されている弾性部材であればよく、可撓性を有するブラシであってもよい。
【００６１】
中間転写ユニット４２は、中間転写ベルト４２１、中間転写ベルト４２１を感光体４１３に圧接させる一次転写ローラー４２２、バックアップローラー４２３Ａを含む複数の支持ローラー４２３、およびベルトクリーニング装置４２６を有する。中間転写ベルト４２１は、複数の支持ローラー４２３にループ状に張架される。複数の支持ローラー４２３のうちの少なくとも一つの駆動ローラーが回転することにより、中間転写ベルト４２１は矢印Ａ方向に一定速度で走行する。
【００６２】
二次転写ユニット４３は、無端状の二次転写ベルト４３２、および二次転写ローラー４３１Ａを含む複数の支持ローラー４３１を有する。二次転写ベルト４３２は、二次転写ローラー４３１Ａおよび支持ローラー４３１によってループ状に張架される。
【００６３】
定着装置６０は、例えば、定着ローラー６２と、定着ローラー６２の外周面を覆い、用紙Ｓ上のトナー画像を構成するトナーを加熱、融解するための無端状の発熱ベルト１０と、用紙Ｓを定着ローラー６２および発熱ベルト１０に向けて押圧する加圧ローラー６３と、を有する。用紙Ｓは、記録媒体に相当する。
【００６４】
画像読取部１１０は、給紙装置１１１およびスキャナ１１２を有する。用紙搬送部５０は、給紙部５１、排紙部５２、および搬送経路部５３を有する。給紙部５１を構成する三つの給紙トレイユニット５１ａ〜５１ｃには、坪量やサイズなどに基づいて識別された用紙Ｓ（規格用紙、特殊用紙）が予め設定された種類ごとに収容される。搬送経路部５３は、レジストローラー対５３ａなどの複数の搬送ローラー対を有する。
【００６５】
画像形成装置１００による画像の形成を説明する。
スキャナ１１２は、コンタクトガラス上の原稿Ｄを光学的に走査して読み取る。原稿Ｄからの反射光がＣＣＤセンサー１１２ａにより読み取られ、入力画像データとなる。入力画像データは、画像処理部３０において所定の画像処理が施され、露光装置４１１に送られる。
【００６６】
感光体４１３は一定の周速度で回転する。帯電装置４１４は、感光体４１３の表面を一様に負極性に帯電させる。露光装置４１１では、ポリゴンモータのポリゴンミラーが高速で回転し、各色成分の入力画像データに対応するレーザー光が、感光体４１３の軸方向に沿って展開し、当該軸方向に沿って感光体４１３の外周面に照射される。こうして感光体４１３の表面には、静電潜像が形成される。
【００６７】
現像装置４１２では、上記現像容器内の二成分現像剤の撹拌、搬送によってトナー粒子が帯電し、二成分現像剤は上記現像ローラーに搬送され、当該現像ローラーの表面で磁性ブラシを形成する。帯電したトナー粒子は、上記磁性ブラシから感光体４１３における静電潜像の部分に静電的に付着する。こうして、感光体４１３の表面の静電潜像が可視化され、感光体４１３の表面に、静電潜像に応じたトナー画像が形成される。なお、「トナー画像」とは、トナーが画像状に集合した状態を言う。
【００６８】
感光体４１３の表面のトナー画像は、中間転写ユニット４２によって中間転写ベルト４２１に転写される。転写後に感光体４１３の表面に残存する転写残トナーは、感光体４１３の表面に摺接するドラムクリーニングブレードによって掻き取られ、上記クリーニング容器に収容される。こうして、感光体４１３表面の転写残トナーは、ドラムクリーニング装置４１５によって除去される。
【００６９】
感光体４１３は、金属酸化物微粒子を含有し、ラジカル重合による一体的な重合物により構成される保護層４を有する。このため、保護層４の摩耗が抑制され、その結果、感光体４１３は、長期にわたってその所期の性能を発現する。
【００７０】
また、感光体４１３は、その回転トルクが長期にわたって安定している。その理由は、以下のように考えられる。
【００７１】
一般に、感光体の保護層が金属酸化物微粒子を含有する場合、当該保護層の弾性は、保護層を熱硬化性樹脂のみで構成した場合に比べて大きくなり、保護層中の低分子成分、例えば、重合過程で分解した重合開始剤の副生成物など、がブリードアウトしやすく、このため、保護層とクリーニングブレードとの摩擦力が大きくなりやすい。また、金属酸化物微粒子を含有している保護層を光ラジカル重合によって構成する場合では、保護層内部におけるラジカル重合性モノマーの重合反応の不均一さ（硬化ムラ）が大きくなる傾向にある。このため、上記副生成物や未反応の上記モノマーなどの低分子成分が上記感光体からブリードアウトし、上記摩擦量が経時的に大きくなるとともに上記感光体の回転トルクも経時的に上昇し、クリーニング不良が発生することがある。
【００７２】
一方、本実施の形態における感光体４１３の保護層４は、カンファーキノンまたはその誘導体を含有する。このカンファーキノンまたはその誘導体は、保護層４を構成する重合物を生成するラジカル重合性モノマーの光重合開始剤として作用する。
【００７３】
まず、カンファーキノンまたはその誘導体は、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン骨格を有しており、その剛直な構造から、他の構造の光重合開始剤を含有する場合に比べて保護層４の弾性が低くなり、その結果、上記回転トルクが低くなったと考えている。
【００７４】
また、カンファーキノンまたはその誘導体は、他の光重合開始剤、例えば分裂型の重合開始剤に比べて、重合開始前後の構造変化が小さい。このため、保護層４からブリードアウトしにくいことも考えられる。
【００７５】
また、カンファーキノンまたはその誘導体は、可視光領域に吸収を有する光重合開始剤である。このため、金属酸化物微粒子による光の散乱の影響を受けにくい。このため、上記ラジカル重合性モノマーの重合反応（硬化）の均一性が高まったためと思われる。
【００７６】
一次転写ローラー４２２によって中間転写ベルト４２１が感光体４１３に圧接することにより、感光体４１３と中間転写ベルト４２１とによって、一次転写ニップが感光体ごとに形成される。当該一次転写ニップにおいて、各色のトナー画像が中間転写ベルト４２１に順次重なって転写される。
【００７７】
一方、二次転写ローラー４３１Ａは、中間転写ベルト４２１および二次転写ベルト４３２を介して、バックアップローラー４２３Ａに圧接される。それにより、中間転写ベルト４２１と二次転写ベルト４３２とによって、二次転写ニップが形成される。当該二次転写ニップを用紙Ｓが通過する。用紙Ｓは、用紙搬送部５０によって二次転写ニップへ搬送される。用紙Ｓの傾きの補正および搬送のタイミングの調整は、レジストローラー対５３ａが配設されたレジストローラー部により行われる。
【００７８】
上記二次転写ニップに用紙Ｓが搬送されると、二次転写ローラー４３１Ａへ転写バイアスが印加される。この転写バイアスの印加によって、中間転写ベルト４２１に担持されているトナー画像が用紙Ｓに転写される。トナー画像が転写された用紙Ｓは、二次転写ベルト４３２によって、定着装置６０に向けて搬送される。
【００７９】
定着装置６０は、発熱ベルト１０と加圧ローラー６３とによって、定着ニップを形成し、搬送されてきた用紙Ｓを当該定着ニップ部で加熱、加圧する。こうしてトナー画像が用紙Ｓに定着する。トナー像が定着された用紙Ｓは、排紙ローラー５２ａを備えた排紙部５２により機外に排紙される。
【００８０】
なお、二次転写後に中間転写ベルト４２１の表面に残存する転写残トナーは、中間転写ベルト４２１の表面に摺接されるベルトクリーニングブレードを有するベルトクリーニング装置４２６によって除去される。
【００８１】
前述したように、保護層４の耐摩耗性が高く、また、感光体４１３の回転トルクの上昇が抑制されるために当該回転トルクが長期にわたって安定している。このため、感光体４１３が長期にわたって安定してクリーニングされ、その結果、画像形成装置１００は、クリーニング不良による画像欠陥が生じない高画質の画像を長期にわたって作製することができる。
【００８２】
以上の説明から明らかなように、本実施の形態に係る感光体は、導電性支持体と、上記導電性支持体上に配置される感光層と、上記感光層上に配置される保護層とを有し、当該保護層は、ラジカル重合性官能基を有するラジカル重合性モノマーと、ラジカル重合性官能基を有する金属酸化物微粒子と、カンファーキノンまたはその誘導体とを含有する組成物のラジカル反応による一体の硬化物で構成されている。よって、上記感光体は、耐摩耗性およびクリーニング性の両方に優れる。
【００８３】
上記組成物が三級アミン化合物をさらに含有することは、保護層の機械的強度を高める観点からより一層効果的である。
【００８４】
また、上記保護層が電荷輸送剤をさらに含有することは、感光体の電気特性を高める観点からより一層効果的である。
【００８５】
また、本実施の形態に係る画像形成装置は、上記の感光体と、この感光体の表面の転写残トナーを除去するためのクリーニング装置とを有し、上記クリーニング装置は、上記感光体の表面に当接する弾性部材を有する。よって、上記画像形成装置は、長期にわたり安定して高画質の画像を形成することができる。
【実施例】
【００８６】
［各種材料の準備］
本発明における「カンファーキノンまたはその誘導体」として、以下に示す化合物ＣＱ−１〜ＣＱ−４を用意した。
ＣＱ−１：カンファーキノン
ＣＱ−２：７，７−ジメチル−２，３−ジオキソビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１−カルボン酸、
ＣＱ−３：７，７−ジメチル−２，３−ジオキソビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１−カルボキシ−２−ブロモエチルエステル、
ＣＱ−４：７，７−ジメチル−２，３−ジオキソビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１−カルボキシ−２−メチルエステル
【００８７】
また、本発明における「電荷輸送剤」として、以下に示す化合物ＣＴＭ−１、ＣＴＭ−２を用意した。
【００８８】
【化３】
2018060061.tif 000004
【００８９】
さらに、本発明における「三級アミン化合物」として、以下に示す化合物Ａ−１、Ａ−２を用意した。Ａ−１は、共栄社化学株式会社製の「ライトエステルＤＥ」であり、Ａ−２は、日本化薬株式会社製の「ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＥＰＡ」である。
【００９０】
【化４】
2018060061.tif 000005
【００９１】
［実施例１］
［導電性支持体の準備］
導電性支持体として、アルミニウム製のドラム（円筒）状の支持体（外径６０ｍｍ）を用意した。
【００９２】
［中間層の作製］
中間層用バインダー樹脂であるポリアミド樹脂１００質量部を、エタノール／ｎ−プロピルアルコール／テトラヒドロフラン（体積比４５／２０／３５）の混合溶媒１７００質量部に加えて、２０℃で撹拌混合し、溶液Ａを得た。この溶液Ａに、酸化チタン粒子「ＳＭＴ５００ＳＡＳ」（テイカ株式会社製）１６０質量部および酸化チタン粒子「ＳＭＴ１５０ＭＫ」（テイカ株式会社製）１２０質量部を添加し、ビーズミルにより、ミル滞留時間５時間として分散させた。
【００９３】
そして、得られた分散液を一昼夜静置した後、ろ過することにより、中間層形成用塗布液を得た。ろ過は、ろ過フィルターとして、公称濾過精度が５μｍのリジメッシュフィルタ（日本ポール株式会社製）を用いて、５０ｋＰａの圧力下で行った。このようにして得られた中間層形成用塗布液を、洗浄した上記導電性支持体の外周面に浸漬塗布法で塗布し、１２０℃で３０分間乾燥することにより、乾燥膜厚２μｍの中間層を作製した。
【００９４】
［電荷発生層の作製］
下記成分を下記の量で、分散機としてサンドミル分散機を用いて分散することにより、電荷発生層形成用塗布液を調製した。
γ−チタニルフタロシアニン      ２０質量部
ポリビニルブチラール            １０質量部
メチルエチルケトン            ７００質量部
シクロヘキサノン              ３００質量部
【００９５】
上記「γ−チタニルフタロシアニン」は、電荷発生物質であり、Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線によるＸ線回折のスペクトルでブラッグ角（２θ±０．２°）２７．３°に最大回折ピークを有するチタニルフタロシン顔料である。上記「ポリビニルブチラール」は、電荷発生層用バインダー樹脂であり、積水化学工業株式会社製の「ＢＸ−１」である。上記「メチルエチルケトン」および「シクロヘキサノン」は、ともに溶剤である。
【００９６】
上記中間層の上に、この電荷発生層形成用塗布液を浸漬塗布法により塗布して塗布膜を形成し、乾燥膜厚０．３μｍの電荷発生層を作製した。
【００９７】
［電荷輸送層の作製］
下記成分を下記の量で混合して溶解し、電荷輸送層形成用塗布液を調製した。
電荷輸送物質                ２２５質量部
ポリカーボネート樹脂        ３００質量部
テトラヒドロフラン        １６００質量部
トルエン                    ４００質量部
ジブチルヒドロキシトルエン      ６質量部
シリコーンオイル                １質量部
【００９８】
上記「電荷輸送物質」は、４，４’−ジメチル−４’’−（β−フェニルスチリル）トリフェニルアミンである。上記「ポリカーボネート樹脂」は、電荷輸送層用バインダー樹脂であり、三菱ガス化学株式会社製の「Ｚ３００」である。上記「テトラヒドロフラン」および「トルエン」は、ともに溶剤である。上記「ジブチルヒドロキシトルエン」は、酸化防止剤である。上記シリコーンオイルは、信越化学株式会社製の「ＫＦ−９６」である。
【００９９】
上記電荷発生層上に、この電荷輸送層形成用塗布液を浸漬塗布法により塗布して塗布膜を形成し、この塗布膜を１２０℃で７０分間乾燥し、層厚２０μｍの電荷輸送層を作製した。
【０１００】
以上のようにして、上記導電性支持体の外周面に、上記中間層、上記電荷発生層および上記電荷輸送層をこの順で有する感光層を有する感光体前駆体を作製した。
【０１０１】
［保護層の作製］
下記成分を下記の量で混合撹拌して十分に溶解、分散し、保護層用塗料１を調製した。
重合性化合物Ｍ１              １００質量部
表面処理金属酸化物微粒子１      ６８質量部
ＣＱ−１                      ７．５質量部
２−ブタノール                ２３０質量部
テトラヒドロフラン              １２質量部
【０１０２】
上記「重合性化合物Ｍ１」は、ラジカル重合性モノマーであり、当該モノマーとして例示した化合物群中の式Ｍ１で表される化合物である。上記「表面処理金属酸化物微粒子１」は、前述した表面処理剤として例示したシランカップリング剤群中の式Ｓ−１５で表されるシランカップリング剤によって表面処理されたシリカ粒子である。この「シリカ粒子」は、日本アエロジル株式会社製の「Ａｅｒｏｓｉｌ  １３０」（平均粒径：２０ｎｍ）である。上記「ＣＱ−１」は、前述したように「カンファーキノンまたはその誘導体」に該当し、重合開始剤である。上記「２−ブタノール」および「テトラヒドロフラン」は、ともに溶剤である。
【０１０３】
上記保護層用塗料１を上記感光体前駆体における電荷輸送層上に円形スライドホッパー塗布機を用いて塗布し、キセノンランプを用いて紫外線を１６ｍＷ／ｃｍ２の照度で１分間照射した後、８０℃で７０分間乾燥することにより、膜厚１μｍの保護層１を作製した。こうして、感光体１を作製した。
【０１０４】
［実施例２］
表面処理金属酸化物微粒子１の量を５４質量部とし、ＣＱ−１の量を８質量部とし、さらに４４質量部の電荷輸送剤ＣＴＭ−１を添加した以外は保護層用塗料１と同様にして、保護層用塗料２を調製した。そして、保護層用塗料１の代わりに保護層用塗料２を用いた以外は実施例１と同様にして、上記感光体前駆体における電荷輸送層上に膜厚３μｍの保護層２を作製した。こうして、感光体２を作製した。
【０１０５】
［実施例３］
表面処理金属酸化物微粒子１の量を３９質量部とし、ＣＱ−１の量を６質量部とし、さらに１．４質量部の三級アミンＡ−１を添加した以外は保護層用塗料１と同様にして、保護層用塗料３を調製した。そして、保護層用塗料１の代わりに保護層用塗料３を用いた以外は実施例１と同様にして、上記感光体前駆体における電荷輸送層上に膜厚１μｍの保護層３を作製した。こうして、感光体３を作製した。
【０１０６】
［実施例４］
表面処理金属酸化物微粒子１の代わりに表面処理金属酸化物微粒子２を用いた以外は保護層用塗料３と同様にして、保護層用塗料４を調製した。そして、保護層用塗料３の代わりに保護層用塗料４を用いた以外は実施例３と同様にして、上記感光体前駆体における電荷輸送層上に膜厚３μｍの保護層４を作製した。こうして、感光体４を作製した。
【０１０７】
上記「表面処理金属酸化物微粒子２」は、式Ｓ−１５で表されるシランカップリング剤によって表面処理された酸化スズ粒子である。この「酸化スズ粒子」は、ＣＩＫナノテック株式会社製の「ナノテックＳｎＯ２」（平均粒径：２１ｎｍ、「ナノテック」は同社の登録商標）である。
【０１０８】
［実施例５］
ＣＴＭ−１の量を４３．５質量部とし、２．０質量部の三級アミンＡ−１をさらに添加した以外は保護層用塗料２と同様にして保護層用塗料５を調製した。そして、保護層用塗料２の代わりに保護層用塗料５を用いた以外は実施例１と同様にして、上記感光体前駆体における電荷輸送層上に膜厚３μｍの保護層５を作製した。こうして、感光体５を作製した。
【０１０９】
［実施例６］
ＣＴＭ−１の代わりにＣＴＭ−２を用いた以外は保護層用塗料５と同様にして、保護層用塗料６を調製した。そして、保護層用塗料５の代わりに保護層用塗料６を用いた以外は実施例５と同様にして、上記感光体前駆体における電荷輸送層上に膜厚３μｍの保護層６を作製した。こうして、感光体６を作製した。
【０１１０】
［実施例７〜１０］
保護層用塗料１の代わりに保護層用塗料７〜１０のそれぞれを用いた以外は実施例１と同様にして、上記感光体前駆体における電荷輸送層上に膜厚１μｍの保護層７〜１０のそれぞれを作製した。こうして、感光体７〜１０のそれぞれを作製した。
【０１１１】
保護層用塗料７は、重合性化合物Ｍ１の代わりに重合性化合物Ｍ２を用い、表面処理金属酸化物微粒子１の代わりに表面処理金属酸化物微粒子３を用いた以外は保護層用塗料１と同様にして調製されている。上記「重合性化合物Ｍ２」は、ラジカル重合性モノマーであり、当該モノマーとして例示した化合物群中の式Ｍ２で表される化合物である。上記「表面処理金属酸化物微粒子３」は、前述した表面処理剤として例示したシランカップリング剤群中の式Ｓ−７で表されるシランカップリング剤によって表面処理された上記シリカ粒子（日本アエロジル株式会社製の「Ａｅｒｏｓｉｌ  １３０」（平均粒径：２０ｎｍ））である。
【０１１２】
保護層用塗料８、９は、それぞれ、ＣＱ−１の代わりにＣＱ−２、ＣＱ−３のそれぞれを用いた以外は保護層用塗料１と同様にして調製されている。保護層用塗料１０は、表面処理金属酸化物微粒子１の代わりに表面処理金属酸化物微粒子４を用い、ＣＱ−１の代わりにＣＱ−４を用いた以外は保護層用塗料１と同様にして調製されている。上記「表面処理金属酸化物微粒子４」は、式Ｓ−１５で表されるシランカップリング剤によって表面処理されたアルミナ粒子である。この「アルミナ粒子」は、ＣＩＫナノテック株式会社製の「ナノテックＡｌ２Ｏ３」（平均粒径：３０ｎｍ、「ナノテック」は同社の登録商標）である。なお、上記「ＣＱ−２」、「ＣＱ−３」および「ＣＱ−４」は、いずれも、前述したように「カンファーキノンまたはその誘導体」に該当し、重合開始剤である。
【０１１３】
［実施例１１］
ＣＴＭ−１の代わりにＣＴＭ−２を用いた以外は保護層用塗料２と同様にして、保護層用塗料１１を調製した。そして、保護層用塗料２の代わりに保護層用塗料１１を用いた以外は実施例２と同様にして、上記感光体前駆体における電荷輸送層上に膜厚３μｍの保護層１１を作製した。こうして、感光体１１を作製した。
【０１１４】
［実施例１２］
三級アミンＡ−１の代わりに三級アミンＡ−２を用いた以外は保護層用塗料３と同様にして、保護層用塗料１２を調製した。そして、保護層用塗料３の代わりに保護層用塗料１２を用いた以外は実施例３と同様にして、上記感光体前駆体における電荷輸送層上に膜厚１μｍの保護層１２を作製した。こうして、感光体１２を作製した。
【０１１５】
［実施例１３］
ＣＱ−１の代わりにＣＱ−２を用い、ＣＴＭ−１の代わりにＣＴＭ−２を用い、三級アミンＡ−１の代わりに三級アミンＡ−２を用いた以外は保護層用塗料５と同様にして、保護層用塗料１３を調製した。そして、保護層用塗料５の代わりに保護層用塗料１３を用いた以外は実施例５と同様にして、上記感光体前駆体における電荷輸送層上に膜厚３μｍの保護層１５を作製した。こうして、感光体１５を作製した。
【０１１６】
［比較例１〜４］
保護層用塗料１の代わりに保護層用塗料１４〜１７のそれぞれを用いた以外は実施例１、２、３および５のそれぞれと同様にして、上記感光体前駆体における電荷輸送層上に膜厚１μｍまたは３μｍの保護層１４〜１７のそれぞれを作製した。こうして、感光体１４〜１７のそれぞれを作製した。
【０１１７】
保護層用塗料１４は、ＣＱ−１の代わりにＩｒｇａｃｕｒｅ１８４を用いた以外は保護層用塗料１と同様にして調製されている。保護層用塗料１５は、ＣＱ−１の代わりにＩｒｇａｃｕｒｅ１２７を用いた以外は保護層用塗料２と同様にして調製されている。保護層用塗料１６は、ＣＱ−１の代わりにＩｒｇａｃｕｒｅ３７９を用いた以外は保護層用塗料３と同様にして調製されている。保護層用塗料１７は、ＣＱ−１の代わりにＩｒｇａｃｕｒｅ３６９を用いた以外は保護層用塗料５と同様にして調製されている。上記「Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４」、「Ｉｒｇａｃｕｒｅ１２７」、「Ｉｒｇａｃｕｒｅ３７９」および「Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９」は、いずれも、ＢＡＳＦ社製（「ＩＲＧＡＣＵＲＥ」は同社の登録商標）であり、カンファーキノンまたはその誘導体に該当しない重合開始剤である。
【０１１８】
感光体１〜１７の保護層の材料および膜厚を表１に示す。
【０１１９】
【表１】
2018060061.tif 000006
【０１２０】
［評価］
感光体１〜感光体１７のそれぞれを、基本的に図１の構成を有するコニカミノルタ株式会社製「ｂｉｚｈｕｂ  ＰＲＥＳＳ  Ｃ１０７０」（「ｂｉｚｈｕｂ」は同社の登録商標）に搭載し、２３℃、５０％ＲＨ環境で、片面での画像面積比率６％の文字画像を５００，０００枚の普通紙に、Ａ４横送りの両面印刷にて連続でプリントする耐久試験を実施した。
【０１２１】
（１）クリーニング性
上記耐久試験中および耐久試験後に、出力画像を観察し、下記の基準にて評価した。
Ａ：５０万枚までトナーすり抜けがなく、全く問題ないレベル、
Ｂ：５０万枚までの時点で感光体上にトナーのすり抜けが一部見られるが、出力画像は良好であり、実用上問題ないレベル、
Ｃ：５０万枚以前にトナーすり抜けにより、出力画像上にスジ状の明らかな画像不良の発生が認められる（実用上問題あり）。  
【０１２２】
（２）耐摩耗性
上記耐久試験前後における導電性支持体上の積層構造（中間層、電荷発生層、電荷輸送層および保護層）の厚さを測定し、上記耐久試験による当該積層構造の減耗量を求め、１００ｋｒｏｔ（１０万回転）あたりの減耗量（μｍ）を表すα値を求め、耐摩耗性を評価した。当該α値が０．２μｍ以下であれば、本発明においては基準を満たすレベルと言える。
【０１２３】
上記積層構造の減耗量は、保護層の減耗量と一致する。積層構造の膜厚は、積層構造の均一膜厚部分からランダムに選ばれる１０カ所での測定値の平均値である。当該正規そう構造の膜厚は、渦電流方式の膜厚測定器（商品名：「ＥＤＤＹ５６０Ｃ」、ＨＥＬＭＵＴ  ＦＩＳＣＨＥＲ  ＧＭＢＴＥ  ＣＯ社製）を用いて測定した。なお、上記「均一膜厚部分」とは、上記積層構造中の各層の作製における塗布液（塗料の）塗布の先端部および後端部の膜厚変動部分を除く部分であり、当該膜厚変動部分は、感光体の軸方向における上記積層構造の膜厚プロフィールを作製することにより特定される。
【０１２４】
感光体１〜１７の上記評価の結果を表２に示す。
【０１２５】
【表２】
2018060061.tif 000007
【０１２６】
表２から明らかなように、感光体１〜１３は、いずれも、クリーニング性および耐摩耗性のいずれにおいても実用上問題のない結果が得られた。
【０１２７】
これに対して、感光体１４〜１７は、いずれも、クリーニング性が不十分であり、またα値も高かった。これは、保護層中に残存する重合開始剤またはそれに由来する成分が耐久使用に伴って保護層から経時的ににじみ出し、感光体とクリーニングブレードとの摩擦力を増加させ、感光体の駆動トルクを上昇させ、その結果、保護層が摩耗し易くなるとともに、保護層に対するクリーニングブレードの良好な当接状態が維持されにくくなり、クリーニング性が低下したため、と考えられる。
【産業上の利用可能性】
【０１２８】
本発明によれば、有機感光体を用いる電子写真方式の画像形成において、感光体が長期にわたって安定したクリーニング性および耐摩耗性を有することから、感光体の安定した回転駆動が長期にわたって実現され、高品質の画像を長期にわたって安定して形成することが可能である。よって、本発明によれば、電子写真方式の画像形成装置におけるさらなる高性能化およびさらなる普及が期待される。
【符号の説明】
【０１２９】
１  導電性支持体
２  中間層
３  感光層
４  保護層
５  電荷発生層
６  電荷輸送層
１０  発熱ベルト
３０  画像処理部
４０  画像形成部
４１Ｙ、４１Ｍ、４１Ｃ、４１Ｋ  画像形成ユニット
４２  中間転写ユニット
４３  二次転写ユニット
５０  用紙搬送部
５１  給紙部
５１ａ、５１ｂ、５１ｃ  給紙トレイユニット
５２  排紙部
５２ａ  排紙ローラー
５３  搬送経路部
５３ａ  レジストローラー対
６０  定着装置
６２  定着ローラー
６３  加圧ローラー
１００  画像形成装置
１１０  画像読取部
１１１  給紙装置
１１２  スキャナ
１１２ａ  ＣＣＤセンサー
４１１  露光装置
４１２  現像装置
４１３  感光体
４１４  帯電装置
４１５  ドラムクリーニング装置
４２１  中間転写ベルト
４２２  一次転写ローラー
４２３、４３１  支持ローラー
４２３Ａ  バックアップローラー
４２６  ベルトクリーニング装置
４３１Ａ  二次転写ローラー
４３２  二次転写ベルト
Ｄ  原稿
Ｓ  用紙
【図１】
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【図２】
2018060061.tif 000009