(57)【要約】      （修正有）【課題】強度を有し、且つ耐着色性が向上された積層体を提供する。【解決手段】第１基材４１、第２基材５１及びシーラント層６１をこの順で少なくとも備える、積層体３０であって、第２基材５１が、５１質量％以上のポリエチレンテレフタレート又は５１質量％以上のポリブチレンテレフタレートを含み、第２基材５１が５１質量％以上のポリエチレンテレフタレートを含む場合、第１基材４１は、５１質量％以上のポリブチレンテレフタレートを含む、積層体３０。積層体３０の突き刺し強度が１３Ｎ以上でることが好ましい積層体３０。好ましくは、第一基材４１又は第二基材５１の内５１質量％以上のポリブチレンフタレートを含む基材は１０層以上の多層構造部有するが、１．１０〜１．３５ｄｌ／ｇのＩＶ値を有する、単層構造からなる積層体３０。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
積層体であって、
第１基材、第２基材及びシーラント層をこの順で少なくとも備え、
前記第２基材は、５１質量％以上のポリエチレンテレフタレート又は５１質量％以上のポリブチレンテレフタレートを含み、
前記第２基材が５１質量％以上のポリエチレンテレフタレートを含む場合、前記第１基材は、５１質量％以上のポリブチレンテレフタレートを含む、積層体。
【請求項２】
前記積層体の突き刺し強度が１３Ｎ以上である、請求項１に記載の積層体。
【請求項３】
前記第１基材及び前記第２基材のうち５１質量％以上のポリブチレンテレフタレートを含む基材は、１０層以上を含む多層構造部を有する、請求項１又は２に記載の積層体。
【請求項４】
前記第１基材及び前記第２基材のうち５１質量％以上のポリブチレンテレフタレートを含む基材は、１．１０ｄｌ／ｇ以上且つ１．３５ｄｌ／ｇ以下のＩＶ値を有する単層構造からなる、請求項１乃至３のいずれか一項に記載の積層体。
【請求項５】
前記第１基材が、５１質量％以上のポリブチレンテレフタレートを含み、
前記第２基材が、５１質量％以上のポリエチレンテレフタレートを含む、請求項１乃至４のいずれか一項に記載の積層体。
【請求項６】
前記第１基材が、５１質量％以上のポリエチレンテレフタレートを含み、
前記第２基材が、５１質量％以上のポリブチレンテレフタレートを含む、請求項１乃至４のいずれか一項に記載の積層体。
【請求項７】
前記シーラント層が、ポリプロピレンを含む、請求項１乃至６のいずれか一項に記載の積層体。
【請求項８】
前記シーラント層におけるプロピレンの含有率が９０質量％以上である、請求項１乃至７のいずれか一項に記載の積層体。
【請求項９】
前記シーラント層が、１００℃以上の融点を有するポリエチレンを含む、請求項１乃至８のいずれか一項に記載の積層体。
【請求項１０】
前記第１基材と前記第２基材との間に位置する遮光印刷層を更に備える、請求項１乃至９のいずれか一項に記載の積層体。
【請求項１１】
前記遮光印刷層の厚みが２μｍ以上である、請求項１０に記載の積層体。
【請求項１２】
前記遮光印刷層が、有彩色のインキを含む、請求項１０又は１１に記載の積層体。
【請求項１３】
前記遮光印刷層が、無彩色のインキを含む、請求項１０又は１１に記載の積層体。
【請求項１４】
前記遮光印刷層よりも前記積層体の外面側に位置する絵柄印刷層を更に備える、請求項１０乃至１３のいずれか一項に記載の積層体。
【請求項１５】
前記積層体の全光線透過率が２０％以下である、請求項１０乃至１４のいずれか一項に記載の積層体。
【請求項１６】
前記第１基材と前記第２基材との間であって、前記第１基材又は前記第２基材の少なくともいずれか一方に設けられた透明蒸着層を少なくとも含むバリア層を更に備える、請求項１乃至１５のいずれか一項に記載の積層体。
【請求項１７】
前記透明蒸着層が、酸化アルミニウムを含み、
前記第１基材又は前記第２基材のうち、前記透明蒸着層の設けられた少なくともいずれか一方と、前記透明蒸着層との界面に、アルミニウム原子と炭素原子の共有結合が形成されている、請求項１６に記載の積層体。
【請求項１８】
前記バリア層が、前記透明蒸着層の面上に設けられたガスバリア性塗布膜を更に備える、請求項１６又は１７に記載の積層体。
【請求項１９】
袋であって、
外面及び内面を含む積層体と、
前記積層体の内面同士を接合するシール部と、を備え、
前記積層体は、前記外面側から前記内面側へ順に第１基材、第２基材及びシーラント層をこの順で少なくとも備え、
前記第２基材は、５１質量％以上のポリエチレンテレフタレート又は５１質量％以上のポリブチレンテレフタレートを含み、
前記第２基材が５１質量％以上のポリエチレンテレフタレートを含む場合、前記第１基材は、５１質量％以上のポリブチレンテレフタレートを含む、袋。
【請求項２０】
前記積層体は、前記第１基材と前記第２基材との間に位置する遮光印刷層を更に備える、請求項１９に記載の袋。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、積層体及び該積層体で構成される袋に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、調理済あるいは半調理済の液体、粘体あるいは液体と固体とが混在する内容物を、プラスチック製の積層体から構成された袋に充填密封したものが多く市場に出回っている。袋においては、積層体同士が接合されていない非シール部が、内容物が収容される収容部を構成している。また、積層体同士が接合されているシール部が、収容部を密封している。内容物は、例えば、カレー、シチュー、スープ等の調理済食品である。内容物は、袋に収容された状態で、湯煎などによって加熱される。
【０００３】
袋を構成する積層体は、基材としてプラスチックフィルムを含む。例えば特許文献１は、積層体の基材の材料としてポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン又はナイロンなどを用いることを提案している。基材は、積層体の強度の向上に寄与する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１４−９４７６７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ナイロンは、高い強度を有する材料として知られている。しかしながら、ナイロンを基材に用いた場合、ナイロンが内容物によって着色されやすいので、袋の外観が損なわれてしまうことが考えられる。
【０００６】
本発明は、このような課題を効果的に解決し得る積層体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、積層体であって、第１基材、第２基材及びシーラント層をこの順で少なくとも備え、前記第２基材は、５１質量％以上のポリエチレンテレフタレート又は５１質量％以上のポリブチレンテレフタレートを含み、前記第２基材が５１質量％以上のポリエチレンテレフタレートを含む場合、前記第１基材は、５１質量％以上のポリブチレンテレフタレートを含む、積層体である。
【０００８】
本発明による積層体において、前記積層体の突き刺し強度が１３Ｎ以上であってもよい。
【０００９】
本発明による積層体において、第１基材及び前記第２基材のうち５１質量％以上のポリブチレンテレフタレートを含む基材は、１０層以上を含む多層構造部を有していてもよい。
【００１０】
本発明による積層体において、前記第１基材及び前記第２基材のうち５１質量％以上のポリブチレンテレフタレートを含む基材は、１．１０ｄｌ／ｇ以上且つ１．３５ｄｌ／ｇ以下のＩＶ値を有する単層構造からなっていてもよい。
【００１１】
本発明による積層体において、前記第１基材が、５１質量％以上のポリブチレンテレフタレートを含み、前記第２基材が、５１質量％以上のポリエチレンテレフタレートを含んでいてもよい。
【００１２】
本発明による積層体において、前記第１基材が、５１質量％以上のポリエチレンテレフタレートを含み、前記第２基材が、５１質量％以上のポリブチレンテレフタレートを含んでいてもよい。
【００１３】
本発明による積層体において、前記シーラント層が、ポリプロピレンを含んでいてもよい。
【００１４】
本発明による積層体において、前記シーラント層におけるプロピレンの含有率が９０質量％以上であってもよい。
【００１５】
本発明による積層体において、前記シーラント層が、１００℃以上の融点を有するポリエチレンを含んでいてもよい。
【００１６】
本発明による積層体において、前記第１基材と前記第２基材との間に位置する遮光印刷層を更に備えていてもよい。
【００１７】
本発明による積層体において、前記遮光印刷層の厚みが２μｍ以上であってもよい。
【００１８】
本発明による積層体において、前記遮光印刷層が、有彩色のインキを含んでいてもよい。
【００１９】
本発明による積層体において、前記遮光印刷層が、無彩色のインキを含んでいてもよい。
【００２０】
本発明による積層体において、前記遮光印刷層よりも前記積層体の外面側に位置する絵柄印刷層を更に備えていてもよい。
【００２１】
本発明による積層体において、前記積層体の全光線透過率が２０％以下であってもよい。
【００２２】
本発明による積層体において、前記第１基材と前記第２基材との間であって、前記第１基材又は前記第２基材の少なくともいずれか一方に設けられた透明蒸着層を少なくとも含むバリア層を更に備えていてもよい。
【００２３】
本発明による積層体において、前記透明蒸着層が、酸化アルミニウムを含み、前記第１基材又は前記第２基材のうち、前記透明蒸着層の設けられた少なくともいずれか一方と、前記透明蒸着層との界面に、アルミニウム原子と炭素原子の共有結合が形成されていてもよい。
【００２４】
本発明による積層体において、前記バリア層が、前記透明蒸着層の面上に設けられたガスバリア性塗布膜を更に備えていてもよい。
【００２５】
本発明は、袋であって、外面及び内面を含む積層体と、前記積層体の内面同士を接合するシール部と、を備え、前記積層体は、前記外面側から前記内面側へ順に第１基材、第２基材及びシーラント層をこの順で少なくとも備え、前記第２基材は、５１質量％以上のポリエチレンテレフタレート又は５１質量％以上のポリブチレンテレフタレートを含み、前記第２基材が５１質量％以上のポリエチレンテレフタレートを含む場合、前記第１基材は、５１質量％以上のポリブチレンテレフタレートを含む、袋である。
【００２６】
本発明による袋において、前記積層体は、第１基材と前記第２基材との間に位置する遮光印刷層を更に備えていてもよい。
【発明の効果】
【００２７】
本発明によれば、耐突き刺し性及び耐着色性を有する積層体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２８】
【図１】本発明の実施の形態における袋を示す正面図である。
【図２】袋を構成する積層体の層構成の一例を示す断面図である。
【図３】袋を構成する積層体の層構成のその他の例を示す断面図である。
【図４】積層体の第１フィルムの層構成の一例を示す断面図である。
【図５】突き刺し強度の測定方法の一例を示す図である。
【図６】実施例１〜４及び比較例１，２の層構成及び評価結果を示す図である。
【図７】袋を構成する積層体の層構成のその他の例を示す断面図である。
【図８】袋を構成する積層体の層構成のその他の例を示す断面図である。
【図９】袋を構成する積層体の層構成のその他の例を示す断面図である。
【図１０】袋を構成する積層体の層構成のその他の例を示す断面図である。
【図１１】実施例５〜８及び比較例３，４の層構成及び評価結果を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
（第１の実施の形態）
図１乃至図４を参照して、本発明の一実施の形態について説明する。なお、本件明細書に添付する図面においては、図示と理解のしやすさの便宜上、縮尺および縦横の寸法比等を、実物のそれらから適宜変更し誇張してある。
【００３０】
また、本明細書において用いる、形状や幾何学的条件並びにそれらの程度を特定する、例えば、「平行」、「直交」、「同一」等の用語や長さや角度の値等については、厳密な意味に縛られることなく、同様の機能を期待し得る程度の範囲を含めて解釈することとする。
【００３１】
まず、本実施の形態が解決しようとする課題について説明する。袋を構成する積層体には、内容物の変質を防止しながら内容物を保存するために、高い遮光性が求められることがある。これらの課題を解決するため、例えば上述の特許文献１は、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂を含む基材に遮光性を有する遮光印刷層を設けることを提案している。
【００３２】
特許文献１において、遮光印刷層は、顔料及びバインダーを含むインキを基材に十分な厚さで印刷することによって得られる。一方、顔料、バインダー、残留溶媒などのインキ成分からは、人が不快に感じる臭い（以下、異臭とも称する）が発生し、異臭がシーラント層を透過して内容物に付着してしまうことがある。このような異臭は、内容物が食品の場合に特に問題になる。
【００３３】
本実施の形態は、このような課題を効果的に解決し得る積層体を提供することを目的とする。
【００３４】
続いて、本実施の形態に係る袋１０について説明する。図１は、本実施の形態による袋１０を示す正面図である。袋１０は、内容物を収容する収容部１７を備える。なお、図１においては、内容物が充填される前の状態（内容物が充填されていない状態）の袋１０が示されている。本実施の形態による袋１０は、レトルト処理を施すことができるよう構成されている。以下、袋１０の構成について説明する。
【００３５】
袋
本実施の形態において、袋１０は、自立可能に構成されたガセット式の袋である。袋１０は、上部１１、下部１２及び側部１３を含み、正面図において略矩形状の輪郭を有する。なお、「上部」、「下部」及び「側部」などの名称、並びに、「上方」、「下方」などの用語は、ガセット部を下にして袋１０が自立している状態を基準として袋１０やその構成要素の位置や方向を相対的に表したものに過ぎない。袋１０の輸送時や使用時の姿勢などは、本明細書における名称や用語によっては限定されない。
【００３６】
図１に示すように、袋１０は、表面を構成する表面フィルム１４、裏面を構成する裏面フィルム１５、及び、下部１２を構成する下部フィルム１６を備える。下部フィルム１６は、折り返し部１６ｆで折り返された状態で、表面フィルム１４と裏面フィルム１５との間に配置されている。
【００３７】
なお、上述の「表面フィルム」、「裏面フィルム」及び「下部フィルム」という用語は、位置関係に応じて各フィルムを区画したものに過ぎず、袋１０を製造する際のフィルムの提供方法が、上述の用語によって限定されることはない。例えば、袋１０は、表面フィルム１４と裏面フィルム１５と下部フィルム１６が連設された１枚のフィルムを用いて製造されてもよく、表面フィルム１４と下部フィルム１６が連設された１枚のフィルムと１枚の裏面フィルム１５の計２枚のフィルムを用いて製造されてもよく、１枚の表面フィルム１４と１枚の裏面フィルム１５と１枚の下部フィルム１６の計３枚のフィルムを用いて製造されてもよい。
【００３８】
表面フィルム１４、裏面フィルム１５及び下部フィルム１６は、内面同士がシール部によって接合されている。図１などの袋１０の平面図においては、シール部にハッチングが施されている。
【００３９】
図１に示すように、シール部は、袋１０の外縁に沿って延びる外縁シール部を有する。外縁シール部は、下部１２に広がる下部シール部１２ａ、及び、一対の側部１３に沿って延びる一対の側部シール部１３ａを含む。なお、内容物が充填される前の状態の袋１０においては、図１に示すように、袋１０の上部１１は開口部１１ｂになっている。袋１０に内容物を収容した後、表面フィルム１４の内面と裏面フィルム１５の内面とを上部１１において接合することにより、上部シール部が形成されて袋１０が封止される。
【００４０】
側部シール部１３ａ及び後述する上部シール部は、表面フィルム１４の内面と裏面フィルム１５の内面とを接合することによって構成されるシール部である。一方、下部シール部１２ａは、表面フィルム１４の内面と下部フィルム１６の内面とを接合することによって構成されるシール部、及び、裏面フィルム１５の内面と下部フィルム１６の内面とを接合することによって構成されるシール部を含む。
【００４１】
対向するフィルム同士を接合して袋１０を封止することができる限りにおいて、シール部を形成するための方法が特に限られることはない。例えば、加熱などによってフィルムの内面を溶融させ、内面同士を溶着させることによって、すなわちヒートシールによって、シール部を形成してもよい。若しくは、接着剤などを用いて対向するフィルムの内面同士を接着することによって、シール部を形成してもよい。
【００４２】
易開封性手段
表面フィルム１４及び裏面フィルム１５には、表面フィルム１４及び裏面フィルム１５を引き裂いて袋１０を開封するための易開封性手段２５が設けられていてもよい。例えば図１に示すように、易開封性手段２５は、袋１０の側部シール部１３ａに形成された、引き裂きの起点となる切り欠き２６を含んでいてもよい。また、袋１０を引き裂く際の経路となる部分には、易開封性手段２５として、レーザー加工やカッターなどで形成されたハーフカット線が設けられていてもよい。
【００４３】
また、図示はしないが、易開封性手段２５は、表面フィルム１４及び裏面フィルム１５のうちシール部が形成されている領域に形成された切り込みや傷痕群を含んでいてもよい。傷痕群は例えば、表面フィルム１４及び／又は裏面フィルム１５を貫通するように形成された複数の貫通孔を含んでいてもよい。若しくは、傷痕群は、表面フィルム１４及び／又は裏面フィルム１５を貫通しないように表面フィルム１４及び／又は裏面フィルム１５の外面に形成された複数の孔を含んでいてもよい。
【００４４】
表面フィルム及び裏面フィルムの層構成
次に、表面フィルム１４及び裏面フィルム１５の層構成について説明する。図２は、表面フィルム１４及び裏面フィルム１５を構成する積層体３０の一例を示す断面図である。また、図３は、表面フィルム１４及び裏面フィルム１５を構成する積層体３０のその他の例を示す断面図である。
【００４５】
図２に示すように、積層体３０は、第１フィルム４０、第２フィルム５０及び第３フィルム６０をこの順で少なくとも含む。第１フィルム４０は、外面３０ｙ側に位置しており、第３フィルム６０は、外面３０ｙの反対側の内面３０ｘ側に位置している。内面３０ｘは、収容部１７側に位置する面である。
【００４６】
第１フィルム４０は、図２に示すように、第１基材４１と、第１基材４１の面のうち第２フィルム５０側の面に設けられた遮光印刷層４２と、を少なくとも含む。また、第１フィルム４０は、図３に示すように、第１基材４１と遮光印刷層４２との間に位置する絵柄印刷層４３を更に含んでいてもよい。第２フィルム５０は、第２基材５１を少なくとも含む。第３フィルム６０は、シーラント層６１を少なくとも含む。また、第１フィルム４０と第２フィルム５０とは第１接着剤層４５によって接合されており、第２フィルム５０と第３フィルム６０とは第２接着剤層５５によって接合されている。従って、本実施の形態による積層体３０は、外面側から内面側へ順に
第１基材／遮光印刷層／第１接着剤層／第２基材／第２接着剤層／シーラント層、
または、
第１基材／絵柄印刷層／遮光印刷層／第１接着剤層／第２基材／第２接着剤層／シーラント層
を備えている、と言える。なお、「／」は層と層の境界を表している。
【００４７】
以下、第１フィルム４０、第１接着剤層４５、第２フィルム５０、第２接着剤層５５及び第３フィルム６０についてそれぞれ詳細に説明する。
【００４８】
（第１フィルム）
図３に示す例において、第１フィルム４０は、積層体３０の外面３０ｙを構成する第１基材４１と、第１基材４１の内面３０ｘ側に設けられた絵柄印刷層４３と、絵柄印刷層４３の内面３０ｘ側に設けられた遮光印刷層４２と、を備える。まず、遮光印刷層４２及び絵柄印刷層４３について説明する。
【００４９】
〔遮光印刷層〕
遮光印刷層４２は、積層体３０が遮光性を有するように構成された層である。遮光印刷層４２は、顔料及びバインダーを含むインクを有する。また、遮光印刷層４２の厚みは、例えば２μｍ以上であり、好ましくは３μｍ以上であり、より好ましくは４μｍ以上である。また、遮光印刷層４２の厚みは、好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは６μｍ以下である。遮光印刷層４２を含む積層体３０の全光線透過率は、少なくとも２０％以下であり、好ましくは１５％以下であり、更に好ましくは１０％以下である。全光線透過率が２０％以下である場合、通常の使用条件下において袋１０に入射する３００ｎｍから８００ｎｍの波長域の外光からなる可視光と紫外線とを効果的に遮断することができ、袋１０に収容した内容物が外光によって劣化することを効果的に抑制することができる。
【００５０】
全光線透過率とは、遮光印刷層４２を含む積層体３０からなる試験片に入射する光の全入射光量に対する、積層体３０を通過した全透過光量の割合をいう。試験片は通常は光拡散性を有するため、全光線透過率は、平行光線透過率と拡散透過率の和となる。全光線透過率は、ＪＩＳで規定される積分球を使用する光学的特性試験方法ＪＩＳ−Ｋ７３６１−１に準拠して測定される。
【００５１】
遮光印刷層４２は、例えば無彩色のインキを含む無彩色層を有する。無彩色とは、色相、明度及び飽和度という色の三次元のうち、明度のみによって記述される色のことである。無彩色の例としては、白色、灰色、黒色を挙げることができる。無彩色層の厚みは、例えば１μｍ以上且つ３μｍ以下である。無彩色層は、好ましくは、同一平面内において第１基材４１の面の全域にわたって広がる単一の色の層である。以下の説明において、網点の面積率が１００％である領域を有する印刷層のことを、ベタ層とも称する。例えば、白色の網点の面積率が１００％である領域を有する印刷層のことを、白ベタ層と称する。同様に、黒色の網点の面積率が１００％である領域を有する印刷層のことを、黒ベタ層と称する。白ベタ層は、白色系顔料を含む白色インキを第１基材４１にベタ印刷することによって形成される。また、黒ベタ層は、黒色系顔料を含む黒色インキを第１基材４１にベタ印刷することによって形成される。遮光印刷層４２は、積層された複数の無彩色層を含んでいてもよい。以下、遮光印刷層４２の具体的な層構成について説明する。
【００５２】
遮光印刷層４２は、例えば、黒ベタ層からなっていてもよい。なお、遮光印刷層４２の外面３０ｙ側に絵柄印刷層４３が積層されている場合、積層体の外面３０ｙ側から袋１０を視認すると、絵柄印刷層４３の背景として遮光印刷層４２が観察される。このため、遮光印刷層４２が黒ベタ層のみからなる場合、絵柄印刷層４３を視認することが困難になる。従って、積層体３０が絵柄印刷層４３を含む場合、遮光印刷層４２が、黒ベタ層に加えて、以下に説明するように、黒ベタ層よりも外面３０ｙ側に位置する、黒色以外の無彩色層を更に含むことが好ましい。
【００５３】
遮光印刷層４２は、第１基材４１側から内面３０ｘ側へ順に積層された白ベタ層及び無彩色層を含んでいてもよい。無彩色層は、白ベタ層であってもよく、黒ベタ層であってもよい。また、無彩色層は、灰色のインキを第１基材４１にベタ印刷することによって形成される灰ベタ層であってもよい。灰色のインキは、例えば、白色系顔料を含む白色インキ及び黒色系顔料を含む黒色インキを混合することによって得られる。灰色のインキは、白インキの配合比率が黒インキの配合比率よりも高いことが好ましい。白ベタ層の内面３０ｘ側に積層される無彩色層を灰ベタ層とすることにより、白ベタ層の内面３０ｘ側に黒ベタ層を積層する場合に比べて、無彩色層の色味が絵柄印刷層４３の色味に影響を及ぼすことを抑制することができる。
なお、無彩色層の数が２層に限られることはない。例えば、遮光印刷層４２は、積層された３層又は４層以上の無彩色層を含んでいてもよい。例えば、遮光印刷層４２は、第１基材４１側から内面３０ｘ側へ順に積層された白ベタ層、白ベタ層及び灰ベタ層を含んでいてもよい。
【００５４】
また、遮光印刷層４２は、白ベタ層からなっていてもよい。遮光印刷層４２が上述の黒ベタ層や灰ベタ層を含まない場合であっても、白ベタ層の厚みを大きくすることにより、遮光印刷層４２に十分な遮光性を持たせることができる。
【００５５】
また、遮光印刷層４２は、有彩色のインキを含む有彩色層を有していてもよい。有彩色とは、色相、明度及び飽和度という色の三次元を全て含む色又は色彩を意味する。言い換えると、有彩色とは、無彩色以外の色である。有彩色層の厚みは、例えば０．３μｍ以上且つ２μｍ以下である。有彩色層は、好ましくは、同一平面内において第１基材４１の面の全域にわたって広がる単一の色の層である。遮光印刷層４２は、積層された複数の有彩色層を含んでいてもよい。
【００５６】
遮光印刷層４２は、無彩色層及び有彩色層の両方を含んでいてもよい。例えば、遮光印刷層４２は、１つ又は複数の無彩色層と、無彩色層よりも内面３０ｘ側に位置する１つ又は複数の有彩色層と、を有する。また、遮光印刷層４２は、１つ又は複数の有彩色層と、有彩色層よりも内面３０ｘ側に位置する１つ又は複数の無彩色層と、を有していてもよい。例えば、遮光印刷層４２は、第１基材４１側から内面３０ｘ側へ順に積層された白ベタ層及び有彩色層を含んでいてもよい。
【００５７】
〔絵柄印刷層〕
絵柄印刷層４３は、袋１０に製品情報を示したり美感を付与したりするために印刷によって設けられた層である。絵柄印刷層４３は、文字、数字、記号、図形、絵柄などを表現する。絵柄印刷層４３においては、複数の色の層が、同一平面内において広がっている。絵柄印刷層４３を構成する材料としては、グラビア印刷用のインキやフレキソ印刷用のインキを用いることができる。グラビア印刷用のインキの具体例としては、ＤＩＣグラフィックス株式会社製のフィナートを挙げることができる。
【００５８】
〔第１基材〕
第１基材４１は、主成分としてポリブチレンテレフタレート（以下、ＰＢＴとも記す）を含む。例えば、第１基材４１は、５１質量％以上のＰＢＴを含む。以下、第１基材４１がＰＢＴを含むことの利点について説明する。
【００５９】
ＰＢＴは、寸法安定性に優れており、従って印刷適性に優れる。このため、ポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴとも記す）の場合と同様に、ＰＢＴを含む第１基材４１上に遮光印刷層４２を設けることができる。
【００６０】
また、ＰＢＴは、耐熱性に優れる。このため、袋１０にボイル処理やレトルト処理などの殺菌処理を施す際に第１基材４１が変形したり第１基材４１の強度が低下したりすることを抑制することができる。レトルト処理とは、内容物を袋１０に充填して袋１０を密封した後、袋１０を加圧状態で加熱する処理である。レトルト処理の温度は、例えば１２０℃以上である。ボイル処理とは、内容物を袋１０に充填して袋１０を密封した後、袋１０を大気圧下で湯煎する処理である。ボイル処理の温度は、例えば９０℃以上且つ１００℃以下である。
【００６１】
また、ＰＢＴは、高い強度を有する。このため、袋１０を構成する積層体３０がナイロンを含む場合と同様に、袋１０に耐突き刺し性を持たせることができる。
【００６２】
また、ＰＢＴは、ナイロンに比べて水分を吸収しにくいという特性を有する。このため、第１基材４１が水分を吸収して積層体３０のラミネート強度が低下してしまうことを抑制することができる。
【００６３】
以下、ＰＢＴを含む第１基材４１の構成について詳細に説明する。本実施の形態における、ＰＢＴを含む第１基材４１の構成としては、下記の第１の構成又は第２の構成のいずれを採用してもよい。
【００６４】
〔基材の第１の構成〕
第１の構成に係る第１基材４１におけるＰＢＴの含有率は、５１質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、さらには７０質量％以上、特には７５質量％以上が好ましく、最も好ましくは８０質量％以上である。ＰＢＴの含有率を５１質量％以上にすることにより、第１フィルム４０に優れたインパクト強度および耐ピンホール性を持たせることができる。
【００６５】
主たる構成成分として用いるＰＢＴは、ジカルボン酸成分として、テレフタル酸が９０モル％以上であることが好ましく、より好ましくは９５モル％以上であり、さらに好ましくは９８モル％以上であり、最も好ましくは１００モル％である。グリコール成分として１，４−ブタンジオールが９０モル％以上であることが好ましく、より好ましくは９５モル％以上であり、さらに好ましくは９７モル％以上であり、最も好ましくは、重合時に１，４−ブタンジオールのエーテル結合により生成する副生物以外は含まれないことである。
【００６６】
第１基材４１は、ＰＢＴ以外のポリエステル樹脂を含んでいてもよい。これにより、例えばフィルム状の第１基材４１を二軸延伸させる場合の成膜性や第１基材４１の力学特性を調整することができる。
ＰＢＴ以外のポリエステル樹脂としては、ＰＥＴ、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンナフタレート（ＰＢＮ）、ポリプロピレンテレフタレート（ＰＰＴ）などのポリエステル樹脂のほか、イソフタル酸、オルソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸などのジカルボン酸が共重合されたＰＢＴ樹脂や、エチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジオール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリカーボネートジオール等のジオール成分が共重合されたＰＢＴ樹脂を挙げることができる。
【００６７】
これらＰＢＴ以外のポリエステル樹脂の添加量は、４９質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましい。ＰＢＴ以外のポリエステル樹脂の添加量が４９質量％を超えると、ＰＢＴとしての力学特性が損なわれ、インパクト強度や耐ピンホール性、絞り成形性が不十分となることが考えられる。
【００６８】
第１基材４１は、添加剤として、柔軟なポリエーテル成分、ポリカーボネート成分、ポリエステル成分の少なくともいずれかを共重合したポリエステル系およびポリアミド系エラストマーを含んでいてもよい。これにより、屈曲時の耐ピンホール性を改善することができる。添加剤の添加量は、例えば２０質量％である。添加剤の添加量が２０質量％を超えると、添加剤としての効果が飽和することや、第１基材４１の透明性が低下することなどが起こり得る。
【００６９】
第１の構成に係るフィルム状の第１基材４１を作製する方法の一例について説明する。ここでは、キャスト法によってフィルム状の第１基材４１を作製する方法について説明する。より具体的には、キャスト時に同一の組成の樹脂を多層化してキャストする方法について説明する。
【００７０】
ＰＢＴは結晶化速度が速いため、キャスト時にも結晶化が進行する。このとき、多層化せずに単層でキャストした場合には、結晶の成長を抑制しうるような障壁が存在しないために、結晶が大きなサイズに成長してしまい、得られた未延伸原反の降伏応力が高くなる。このため、未延伸原反を二軸延伸する際に破断しやすくなる。また、得られた二軸延伸フィルムの降伏応力が高くなり、二軸延伸フィルムの成形性が不十分になってしまうことが考えられる。
これに対して、キャスト時に同一の樹脂を多層化すれば、未延伸シートの延伸応力を低減することができる。このため、安定した二軸延伸が可能となり、また、得られた二軸延伸フィルムの降伏応力が低くなる。このことにより、柔軟かつ破断強度の高いフィルムを得ることができる。
【００７１】
図４は、第１フィルムの層構成の一例を示す断面図である。樹脂を多層化してキャストすることによって第１基材４１が作製される場合、図４に示すように、第１フィルム４０の第１基材４１は、複数の層４１ａを含む多層構造部からなる。複数の層４１ａはそれぞれ、主成分としてＰＢＴを含む。例えば、複数の層４１ａはそれぞれ、好ましくは５１質量％以上のＰＢＴを含み、より好ましくは６０質量％以上のＰＢＴを含む。なお、複数の層４１ａにおいては、ｎ番目の層４１ａの上にｎ＋１番目の層４１ａが直接積層されている。すなわち、複数の層４１ａの間には、接着剤層や接着層が介在されていない。
【００７２】
多層化によりＰＢＴフィルムの特性が改善される原因については、下記のように推測する。樹脂を積層する場合、樹脂の組成が同一の場合であっても層の界面が存在し、その界面により結晶化が加速される。一方、層の厚みを越えた大きな結晶の成長は抑制される。このため、結晶（球晶）のサイズが小さくなるものと考えられる。
【００７３】
多層化により球晶のサイズを小さくするための具体的な方法としては、一般的な多層化装置（多層フィードブロック、スタティックミキサー、多層マルチマニホールドなど）を用いることができる。例えば、二台以上の押出機を用いて異なる流路から送り出された熱可塑性樹脂を、フィードブロックやスタティックミキサー、マルチマニホールドダイ等を用いて多層に積層する方法等を使用することができる。なお、同一の組成の樹脂を多層化する場合、一台の押出機のみを用いて、押出機からダイまでのメルトラインに上述の多層化装置を導入することも可能である。
【００７４】
第１基材４１は、少なくとも１０層以上、好ましくは６０層以上、より好ましくは２５０層以上、更に好ましくは１０００層以上の層４１ａを含む多層構造部からなる。層数を多くすることにより、未延伸原反の状態のＰＢＴにおける球晶のサイズを小さくすることができ、その後の二軸延伸を安定に実施することができる。また、二軸延伸フィルムの状態のＰＢＴの降伏応力を小さくすることができる。好ましくは、未延伸原反のＰＢＴにおける球晶の直径は、５００ｎｍ以下である。
【００７５】
ＰＢＴの未延伸原反を二軸延伸して二軸延伸フィルムを作製する際の、縦延伸方向（以下、ＭＤ）における延伸温度（以下、ＭＤ延伸温度とも記す）は、好ましくは４０℃以上であり、より好ましくは４５℃以上である。ＭＤ延伸温度を４０℃以上にすることにより、フィルムの破断が生じることを抑制することができる。また、ＭＤ延伸温度は、好ましくは１００℃以下であり、より好ましくは９５℃以下である。ＭＤ延伸温度を１００℃以下にすることにより、二軸延伸フィルムの配向が生じないという現象を抑制することができる。
【００７６】
ＭＤにおける延伸倍率（以下、ＭＤ延伸倍率とも記す）は、好ましくは２．５倍以上である。これにより、二軸延伸フィルムを配向させ、良好な力学特性や均一な厚みを実現することができる。ＭＤ延伸倍率は、例えば５倍以下である。
【００７７】
横延伸方向（以下、ＴＤとも記す）における延伸温度（以下、ＴＤ延伸温度とも記す）は、好ましくは４０℃以上である。ＴＤ延伸温度を４０℃以上にすることにより、フィルムの破断が生じることを抑制することができる。また、ＴＤ延伸温度は、好ましくは１００℃以下である。ＴＤ延伸温度を１００℃以下にすることにより、二軸延伸フィルムの配向が生じないという現象を抑制することができる。
【００７８】
ＴＤにおける延伸倍率（以下、ＴＤ延伸倍率とも記す）は、好ましくは２．５倍以上である。これにより、二軸延伸フィルムを配向させ、良好な力学特性や均一な厚みを実現することができる。ＭＤ延伸倍率は、例えば５倍以下である。
【００７９】
ＴＤリラックス率は、好ましくは０．５％以上である。これにより、ＰＢＴの二軸延伸フィルムの熱固定時に破断が生じることを抑制することができる。また、ＴＤリラックス率は、好ましくは１０％以下である。これにより、ＰＢＴの二軸延伸フィルムにたるみなどが生じて厚みムラが発生することを抑制することができる。
【００８０】
図４に示す第１基材４１の層４１ａの厚みは、好ましくは３ｎｍ以上であり、より好ましくは１０ｎｍ以上である。また、層４１ａの厚みは、好ましくは２００ｎｍ以下であり、より好ましくは１００ｎｍ以下である。
また、第１基材４１の厚みは、好ましくは９μｍ以上であり、より好ましくは１２μｍ以上である。また、第１基材４１の厚みは、好ましくは２５μｍ以下であり、より好ましくは２０μｍ以下である。第１基材４１の厚みを９μｍ以上にすることにより、第１基材４１が十分な強度を有するようになる。また、第１基材４１の厚みを２５μｍ以下にすることにより、第１基材４１が優れた成形性を示すようになる。このため、第１基材４１を含む積層体３０を加工して袋１０を製造する工程を効率的に実施することができる。
【００８１】
〔基材の第２の構成〕
第２の構成に係る第１基材４１は、ブチレンテレフタレートを主たる繰返し単位とするポリエステルを含む単層フィルムからなる。例えば、第１基材４１は、グリコール成分としての１，４−ブタンジオール、又はそのエステル形成性誘導体と、二塩基酸成分としてのテレフタル酸、又はそのエステル形成性誘導体を主成分とし、それらを縮合して得られるホモ、またはコポリマータイプのポリエステルを含む。第２の構成に係る第１基材４１におけるＰＢＴの含有率は、５１質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上がさらに好ましく、さらには８０質量％以上が好ましく、最も好ましくは９０質量％以上である。また、第２の構成に係る第１基材４１は、ポリブチレンテレフタレートと添加剤のみで構成されていることが好ましい。
【００８２】
第１基材４１に機械的強度を付与するためには、ＰＢＴのうち、融点が２００℃以上且つ２５０℃以下、ＩＶ値が１．１０ｄｌ／ｇ以上且つ１．３５ｄｌ／ｇ以下のものが好ましい。さらには、融点が２１５℃以上且つ２２５℃以下、ＩＶ値が１．１５ｄｌ／ｇ以上且つ１．３０ｄｌ／ｇ以下のものが特に好ましい。これらのＩＶ値は、第１基材４１を構成する材料全体によって満たされていてもよい。ＩＶ値は、ＪＩＳ  Ｋ  ７３６７−５：２０００に基づいて算出され得る。
【００８３】
第２の構成に係る第１基材４１は、ＰＥＴなどＰＢＴ以外のポリエステル樹脂を３０質量％以下の範囲で含んでいてもよい。第１基材４１がＰＢＴに加えてＰＥＴを含むことにより、ＰＢＴ結晶化を抑制することができ、ＰＢＴフィルムの延伸加工性を向上させることができる。第１基材４１のＰＢＴに配合するＰＥＴとしては、エチレンテレフタレートを主たる繰返し単位とするポリエステルを用いることができる。例えば、グリコール成分としてのエチレングリコール、二塩基酸成分としてのテレフタル酸を主成分としたホモタイプを好ましく用いることができる。良好な機械的強度特性を付与するためには、ＰＥＴのうち、融点が２４０℃以上且つ２６５℃以下、ＩＶ値が０．５５ｄｌ／ｇ以上且つ０．９０ｄｌ／ｇ以下のものが好ましい。さらには、融点が２４５℃以上且つ２６０℃以下、ＩＶ値が０．６０ｄｌ／ｇ以上且つ０．８０ｄｌ／ｇ以下のものが特に好ましい。
ＰＥＴの配合量を３０質量％以下にすることにより、未延伸原反及び延伸フィルムの剛性が高くなり過ぎることを抑制することができる。これにより、延伸フィルムがもろくなり、延伸フィルムの耐圧強度、衝撃強度、突刺し強度などが低下してしまうことを抑制することができる。また、未延伸原反を延伸する際の延伸不調が発生することを抑制することができる。
【００８４】
第１基材４１は、必要に応じて、滑剤、アンチブロッキング剤、無機増量剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤、可塑剤、着色剤、結晶化抑制剤、結晶化促進剤等の添加剤を含んでいてもよい。また、第１基材４１の原料として用いるポリエステル系樹脂ペレットは、加熱溶融時の加水分解による粘度低下を避けるため、加熱溶融前に水分率が０．０５重量％以下、好ましくは０．０１重量％以下になるように十分予備乾燥を行った上で使用するのが好ましい。
【００８５】
第２の構成に係るフィルム状の第１基材４１を作製する方法の一例について説明する。
【００８６】
上述の構成の第１基材４１のフィルムを安定的に作製するためには、未延伸原反の状態における結晶の成長を抑制することが重要になる。具体的には、押出されたＰＢＴ系溶融体を冷却して成膜する際、該ポリマーの結晶化温度領域をある速度以上で冷却する、すなわち原反冷却速度が重要な因子となる。原反冷却速度は、例えば２００℃／秒以上、好ましくは２５０℃／秒以上、特に好ましくは３５０℃／秒以上である。高い冷却速度で成膜された未延伸原反は、低い結晶状態を保っているため、延伸時のバブルの安定性が向上する。さらには高速での成膜も可能になるので、フィルムの生産性も向上する。冷却速度が２００℃／秒未満である場合、得られた未延伸原反の結晶性が高くなり延伸性が低下することが考えられる。また、極端な場合には、延伸バブルが破裂し、延伸が継続しないことも考えられる。
【００８７】
ＰＢＴを主成分として含む未延伸原反は、雰囲気温度を２５℃以下、好ましくは２０℃以下に保ちながら、二軸延伸を行う空間まで搬送されることが好ましい。これにより、滞留時間が長くなった場合であっても、成膜直後の未延伸原反の結晶性を維持することができる。
【００８８】
未延伸原反を延伸させて延伸フィルムを得るための二軸延伸法は、特には限定されない。例えば、チューブラー法又はテンター法により、縦方向及び横方向を同時に延伸してもよく、若しくは、縦方向及び横方向を逐次延伸してもよい。このうち、チューブラー法は、周方向の物性バランスが良好な延伸フィルムを得ることができ、特に好ましく採用される。
【００８９】
チューブラー法において、延伸空間に導かれた未延伸原反は、一対の低速ニップロール間に挿通された後、中に空気を圧入しながら延伸用ヒーターで加熱される。延伸終了後、延伸フィルムには、冷却ショルダーエアーリングによりエアーが吹き付けられる。延伸倍率は、延伸安定性や延伸フィルムの強度物性、透明性、および厚み均一性を考慮すると、ＭＤ、およびＴＤそれぞれ２．７倍以上且つ４．５倍以下であることが好ましい。延伸倍率を２．７倍以上にすることにより、延伸フィルムの引張弾性率や衝撃強度を十分に確保することができる。また、延伸倍率を４．５倍以下にすることにより、延伸により過度な分子鎖のひずみが発生することを抑制し、延伸加工時に破断やパンクが発生することを抑制できるので、延伸フィルムを安定に作製することができる。
【００９０】
延伸温度は、４０℃以上且つ８０℃以下が好ましく、特に好ましくは４５℃以上且つ６５℃以下である。上述の高い冷却速度で製造した未延伸原反は、結晶性が低いため、延伸温度が比較的に低温の場合であっても、安定して未延伸原反を延伸することができる。また、延伸温度を８０℃以下にすることにより、延伸バブルの揺れを抑制し、厚み精度の良好な延伸フィルムを得ることができる。また、延伸温度を４０℃以上にすることにより、低温延伸による過度な延伸配向結晶化が発生することを抑制して、フィルムの白化等を防ぐことができる。
【００９１】
上述のようにして作製される第１基材４１は、例えば、ブチレンテレフタレートを主たる繰返し単位とするポリエステルを含む単一の層によって構成されている。上述の作製方法によれば、高い冷却速度で未延伸原反を成膜するので、未延伸原反が単一の層によって構成される場合であっても、低い結晶状態を保つことができ、このため、安定して未延伸原反を延伸することができる。
【００９２】
（第１接着剤層）
第１接着剤層４５は、第１フィルム４０と第２フィルム５０とを接着するための第１接着剤を含む。第１接着剤の例としては、エーテル系の二液反応型接着剤、エステル系の二液反応型接着剤などを挙げることができる。
【００９３】
エーテル系の二液反応型接着剤としては、例えば、ポリエーテルポリウレタンなどを挙げることができる。ポリエーテルポリウレタンは、主剤としてのポリエーテルポリオールと、硬化剤としてのイソシアネート化合物とが反応することにより生成される硬化物である。イソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）などの芳香族系イソシアネート化合物、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）などの脂肪族系イソシアネート化合物、あるいは、上記各種イソシアネート化合物の付加体または多量体を用いることができる。
【００９４】
エステル系の二液反応型接着剤としては、例えば、ポリエステルポリウレタンやポリエステルなどが挙げられる。ポリエステルポリウレタンは、主剤としてのポリエステルポリオールと、硬化剤としてのイソシアネート化合物とが反応することにより生成される硬化物である。イソシアネート化合物の例は、上述のエーテル系の接着剤の場合と同様である。
【００９５】
（第２フィルム）
第２フィルム５０は、第２基材５１を少なくとも含む。第２基材５１は、主成分としてＰＥＴを含む。例えば、第２基材５１は、５１質量％以上のＰＥＴを含む。第２基材５１がＰＥＴを含むことにより、第２基材５１が耐熱性を有することができる。例えば、第２基材５１がナイロンを含む場合に比べて、第２基材５１の融点が高くなり、また、第２基材５１の吸湿性が低くなる。これにより、袋１０を加熱するとき、過熱された水などに起因して第２基材５１に穴が開いてしまうことを抑制することができる。また、ＰＥＴの耐熱性は、ＰＢＴの耐熱性よりも高い。このため、本実施の形態によれば、第２基材５１がＰＢＴからなる場合に比べても、積層体３０の耐熱性を高めることができる。これにより、例えば、袋１０を加熱した時に積層体３０がダメージを受けて積層体３０の性能が低下することを抑制することができる。
【００９６】
第２基材５１の厚みは、好ましくは９μｍ以上であり、より好ましくは１２μｍ以上である。また、第２基材５１の厚みは、好ましくは２５μｍ以下であり、より好ましくは２０μｍ以下である。第２基材５１の厚みを９μｍ以上にすることにより、第２基材５１が十分な強度を有するようになる。また、第２基材５１の厚みを２５μｍ以下にすることにより、第２基材５１が優れた成形性を示すようになる。このため、積層体３０を加工して袋１０を製造する工程を効率的に実施することができる。
【００９７】
（第２接着剤層）
第２接着剤層５５は、第２フィルム５０と第３フィルム６０とを接着するための第２接着剤を含む。第２接着剤の例としては、エーテル系の二液反応型接着剤を挙げることができる。エーテル系の二液反応型接着剤としては、第１接着剤の場合と同様に、ポリウレタンなどを挙げることができる。ポリウレタンは、主剤としてのポリオールと、硬化剤としてのイソシアネート化合物とが反応することにより生成される硬化物である。なお、ポリオールとしては、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールを用いることができるが、ポリエステルポリオールを用いることが好ましい。
【００９８】
イソシアネート化合物としては、上述のように、芳香族系イソシアネート化合物及び脂肪族系イソシアネート化合物が存在する。このうち芳香族系イソシアネート化合物は、加熱殺菌などの高温環境下において、食品用途で使用できない成分が溶出する。ところで、第２接着剤層５５は、図２及び図３に示すように、第３フィルム６０に接している。このため、第２接着剤層５５が芳香族系イソシアネート化合物を含む場合、芳香族系イソシアネート化合物から溶出された成分が、積層体３０によって構成された袋１０の内容物に付着することがある。
【００９９】
このような課題を考慮し、第２接着剤層５５を構成する第２接着剤として、主剤としてのポリオールと、硬化剤としての脂肪族系イソシアネート化合物とが反応することにより生成される硬化物を用いることを提案する。これにより、第２接着剤層５５に起因する食品用途で使用できない成分が内容物に付着することを防止することができる。
【０１００】
（第３フィルム）
第３フィルム６０は、積層体３０の内面３０ｘを構成するシーラント層６１を少なくとも含む。シーラント層６１を構成する材料としては、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレンなどのポリエチレン、ポリプロピレンから選択される１種または２種以上の樹脂を用いることができる。シーラント層６１は、単層であってもよく、多層であってもよい。また、シーラント層６１は、好ましくは未延伸のフィルムからなる。
【０１０１】
シーラント層６１を構成する材料の融点は、１５０℃以上であることが好ましく、１６０℃以上であることがより好ましい。シーラント層６１の融点を高くすることにより、袋１０のレトルト処理を高温で実施することが可能になり、このため、レトルト処理に要する時間を短くすることができる。なお、シーラント層６１を構成する材料の融点は、第１基材４１を構成する樹脂の融点、及び第２基材５１を構成する樹脂の融点より低い。
【０１０２】
好ましくは、シーラント層６１は、プロピレン・エチレンブロック共重合体を含む。例えば、シーラント層６１を含む第３フィルム６０は、プロピレン・エチレンブロック共重合体を主成分とする未延伸フィルムである。プロピレン・エチレンブロック共重合体を用いることにより、第３フィルム６０の耐衝撃性を高めることができ、これにより、落下時の衝撃により袋１０が破袋してしまうことを抑制することができる。また、積層体３０の耐突き刺し性を高めることができる。
【０１０３】
また、シーラント層６１は、熱可塑性エラストマーを更に含んでいてもよい。熱可塑性エラストマーを用いることにより、第３フィルム６０の耐衝撃性や耐突き刺し性を更に高めることができる。
【０１０４】
熱可塑性エラストマーは、例えば水添スチレン系熱可塑性エラストマーである。水添スチレン系熱可塑性エラストマーは、少なくとも１個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡと少なくとも１個の水素添加された共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢからなる構造を有する。また、熱可塑性エラストマーは、エチレン・α−オレフィンエラストマーであってもよい。エチレン・α−オレフィンエラストマーは、低結晶性もしくは非晶性の共重合体エラストマーであり、主成分としての５０〜９０質量％のエチレンと共重合モノマーとしてのα−オレフィンとのランダム共重合体である。
【０１０５】
シーラント層６１におけるプロピレン・エチレンブロック共重合体の含有率は、例えば８０質量％以上であり、好ましくは９０質量％以上である。
【０１０６】
プロピレン・エチレンブロック共重合体の製造方法としては、触媒を用いて原料であるプロピレンやエチレンなどを重合させる方法が挙げられる。触媒としては、チーグラー・ナッタ型やメタロセン触媒などを用いることができる。
【０１０７】
シーラント層６１の厚みは、好ましくは３０μｍ以上であり、より好ましくは４０μｍ以上である。また、シーラント層６１の厚みは、好ましくは１００μｍ以下であり、より好ましくは８０μｍ以下である。
【０１０８】
下部フィルムの層構成
次に、下部フィルム１６の層構成について説明する。
【０１０９】
表面フィルム１４の内面及び裏面フィルム１５の内面と接合可能な内面を有する限りにおいて、下部フィルム１６の層構成は任意である。例えば、表面フィルム１４及び裏面フィルム１５と同様に、下部フィルム１６として上述の積層体３０を用いてもよい。若しくは、内面がシーラント層によって構成され、且つ積層体３０とは異なる構成のフィルムを、下部フィルム１６として用いてもよい。
【０１１０】
第１フィルムの製造方法
次に、第１フィルム４０の製造方法の一例について説明する。
【０１１１】
まず、主成分としてＰＢＴを含む樹脂材料を準備する。続いて、キャスト法やチューブラー法などの溶融押出法で樹脂材料を押し出すことにより、フィルム状の第１基材４１を作製する。続いて、第１基材４１上に絵柄印刷層４３及び遮光印刷層４２を形成する。このようにして、第１基材４１と、遮光印刷層４２と、絵柄印刷層４３とを備える第１フィルム４０を得ることができる。
【０１１２】
積層体の製造方法
次に、積層体３０の製造方法の一例について説明する。
【０１１３】
まず、上述の第１フィルム４０、及び第２フィルム５０を準備する。続いて、ドライラミネート法により、第１フィルム４０と第２フィルム５０とを、第１接着剤層４５を介して積層する。その後、ドライラミネート法により、第１フィルム４０及び第２フィルム５０を含む積層体と、第３フィルム６０とを、第２接着剤層５５を介して積層する。これによって、第１フィルム４０、第２フィルム５０及び第３フィルム６０を備える積層体３０を得ることができる。
【０１１４】
若しくは、まず第２フィルム５０と第３フィルム６０とを第２接着剤層５５を介して積層し、その後、第１フィルム４０と、第２フィルム５０及び第３フィルム６０を含む積層体とを第１接着剤層４５を介して積層することにより、積層体３０を製造してもよい。
【０１１５】
袋の製造方法
上述の積層体３０からなる表面フィルム１４及び裏面フィルム１５を準備する。また、表面フィルム１４と裏面フィルム１５との間に、折り返した状態の下部フィルム１６を挿入する。続いて、各フィルムの内面同士をヒートシールして、下部シール部１２ａ、側部シール部１３ａなどのシール部を形成する。また、ヒートシールによって互いに接合されたフィルムを適切な形状に切断して、図１に示す袋１０を得る。続いて、上部１１の開口部１１ｂを介して内容物を袋１０に充填する。内容物は、例えば、カレー、シチュー、スープ等の調理済食品である。また食品以外にも、湯煎等によって加熱され得るものを内容物として袋１０に収容することができる。その後、上部１１をヒートシールして上部シール部を形成する。このようにして、内容物が収容され封止された袋１０を得ることができる。
【０１１６】
以下、本実施の形態に係る袋１０の利点について説明する。
【０１１７】
本実施の形態においては、袋１０の表面フィルム１４及び裏面フィルム１５を構成する積層体３０が、ＰＢＴを主成分とする第１基材４１を含むことにより、下記の効果を奏することができる。
まず、ＰＢＴは、印刷適性に優れる。このため、ポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴとも記す）の場合と同様に、ＰＢＴを含む第１基材４１上に遮光印刷層４２や絵柄印刷層４３を設けることができる。
また、ＰＢＴは、耐熱性に優れる。このため、袋１０にレトルト処理やボイル処理などを施す際に第１基材４１が変形したり第１基材４１の強度が低下したりすることを抑制することができる。
また、ＰＢＴは、高い強度を有する。このため、袋１０を構成する積層体がナイロンを含む場合と同様に、積層体３０及び袋１０の突き刺し強度を高めることができる。積層体３０の突き刺し強度は、１３Ｎ以上であることが好ましく、１５Ｎ以上であることがより好ましく、１７Ｎ以上であることが更に好ましい。突き刺し強度の測定方法については、後述する実施例１において説明する。
また、ＰＢＴは、ナイロンに比べて水分を吸収しにくいという特性を有する。このため、ＰＢＴを含む第１基材４１を積層体３０の外面３０ｙに配置した場合であっても、第１基材４１が水分を吸収して積層体３０のラミネート強度が低下してしまうことを抑制することができる。
【０１１８】
また、本実施の形態においては、積層体３０が、第１基材４１と第２基材５１との間に位置する遮光印刷層４２を備える。このため、外光が積層体３０を透過して内容物に照射されてしまうことを抑制することができ、これにより、内容物が外光によって劣化することを抑制することができる。
【０１１９】
また、本実施の形態においては、積層体３０が、ＰＥＴを主成分とする第２基材５１を含むことにより、第２基材５１がナイロンからなる場合に比べて、遮光印刷層４２で発生した異臭が第２フィルム５０及び第３フィルム６０を透過して内容物に付着してしまうことを抑制することができる。また、第２基材５１がＰＢＴからなる場合に比べて、積層体３０の耐熱性を高めることができる。これにより、例えば、袋１０を加熱した時に表面フィルム１４及び裏面フィルム１５がダメージを受けて表面フィルム１４及び裏面フィルム１５の性能が低下することを抑制することができる。
【０１２０】
また、本実施の形態によれば、袋１０の表面フィルム１４及び裏面フィルム１５を構成する積層体３０のシーラント層６１が、プロピレン・エチレンブロック共重合体を含む。このため、袋１０の耐衝撃性や耐突き刺し性を高めることができる。
【０１２１】
なお、上述した実施の形態に対して様々な変更を加えることが可能である。以下、必要に応じて図面を参照しながら、変形例について説明する。以下の説明および以下の説明で用いる図面では、上述した実施の形態と同様に構成され得る部分について、上述の実施の形態における対応する部分に対して用いた符号と同一の符号を用いることとし、重複する説明を省略する。また、上述した実施の形態において得られる作用効果が変形例においても得られることが明らかである場合、その説明を省略することもある。
【０１２２】
（層構成の変形例）
上述の本実施の形態においては、第１基材４１が５１質量％以上のＰＢＴを含み、第２基材５１が５１質量％以上のＰＥＴを含むことによって積層体３０の耐突き刺し性及び耐熱性を高める例を示した。しかしながら、これに限られることはなく、第１基材４１が５１質量％以上のＰＥＴを含み、第２基材５１が５１質量％以上のＰＢＴを含むことによって積層体３０の耐突き刺し性及び耐熱性を高めてもよい。第２基材５１のＰＢＴとしては、上述の第１基材４１で説明した第１の構成に係るＰＢＴ又は第２の構成に係るＰＢＴを用いることができる。
【０１２３】
第２基材５１が５１質量％以上のＰＢＴを含み、第１基材４１が５１質量％以上のＰＥＴを含むことは、積層体３０の寸法安定性、印刷適性の向上にも寄与する。
【０１２４】
また、第１基材４１及び第２基材５１の両方が、５１質量％以上のＰＢＴを含んでいてもよい。この場合のＰＢＴとしても、上述の第１基材４１で説明した第１の構成に係るＰＢＴ又は第２の構成に係るＰＢＴを用いることができる。
【０１２５】
第１基材４１及び第２基材５１を構成する材料の組み合わせの例をまとめて表１に示す。なお、表１において、「ＰＢＴ」という表記は、第１基材４１又は第２基材５１のフィルムを構成する樹脂中に５１質量％以上のＰＢＴが含まれることを意味する。また、表１において、「ＰＥＴ」という表記は、第１基材４１又は第２基材５１のフィルムを構成する樹脂中に５１質量％以上のＰＥＴが含まれることを意味する。
【表１】
2018167573.tif 000003
【０１２６】
また、上述の本実施の形態においては、第１基材４１の内面３０ｘ側に遮光印刷層４２及び絵柄印刷層４３が設けられる例を示したが、これに限られることはない。遮光印刷層４２が第１基材４１と第２基材５１との間に位置し、且つ、絵柄印刷層４３が設けられる場合は絵柄印刷層４３が遮光印刷層４２よりも外面３０ｙ側に位置する限りにおいて、各層の配置は任意である。例えば、第２基材５１の外面３０ｙ側に遮光印刷層４２及び絵柄印刷層４３を設けてもよい。また、第２基材５１の外面３０ｙ側に遮光印刷層４２を設け、第１基材４１の内面３０ｘ側に絵柄印刷層４３を設けてもよい。各層の配置の例を列挙すると下記のとおりである。
配置例１：第１基材／遮光印刷層／第１接着剤層／第２基材／第２接着剤層／シーラント層
配置例２：第１基材／絵柄印刷層／遮光印刷層／第１接着剤層／第２基材／第２接着剤層／シーラント層
配置例３：第１基材／第１接着剤層／遮光印刷層／第２基材／第２接着剤層／シーラント層
配置例４：第１基材／第１接着剤層／絵柄印刷層／遮光印刷層／第２基材／第２接着剤層／シーラント層
配置例５：第１基材／絵柄印刷層／第１接着剤層／遮光印刷層／第２基材／第２接着剤層／シーラント層
【０１２７】
（袋の変形例）
上述の本実施の形態においては、袋１０がガセット式の袋である例を示したが、袋１０の具体的な構成が特に限定されることはない。例えば、袋１０は、積層体３０からなる表面フィルム１４及び裏面フィルム１５の内面同士を上部１１、下部１２及び側部１３で接合することによって形成された、いわゆる四方シール袋であってもよい。
【０１２８】
（第２の実施の形態に係る積層体）
上述の第１の実施の形態においては、積層体３０が遮光印刷層４２を備える構成について示したが、本発明の範囲はこれに限られない。図７は、第２の実施の形態に係る積層体３０の一例を示す断面図である。図７に示す積層体３０は、遮光印刷層４２を備えない点が異なるのみであり、他の構成は、図２又は図３に示す上述の第１の実施の形態に係る積層体３０と略同一である。第２の実施の形態に係る積層体３０において、第１の実施の形態に係る積層体３０と同一部分には同一符号を付して詳細な説明は省略する。また、第１の実施の形態において得られる作用効果が第２の実施の形態においても得られることが明らかである場合、その説明を省略することもある。
【０１２９】
図７に示すように、積層体３０は、第１フィルム４０、第２フィルム５０及び第３フィルム６０をこの順で少なくとも含む。第１フィルム４０は、外面３０ｙ側に位置しており、第３フィルム６０は、外面３０ｙの反対側の内面３０ｘ側に位置している。内面３０ｘは、収容部１７側に位置する面である。
【０１３０】
第１フィルム４０は、図７に示すように、第１基材４１を少なくとも含む。第２フィルム５０は、第２基材５１を少なくとも含む。第３フィルム６０は、シーラント層６１を少なくとも含む。また、第１フィルム４０と第２フィルム５０とは第１接着剤層４５によって接合されており、第２フィルム５０と第３フィルム６０とは第２接着剤層５５によって接合されている。従って、第２の実施の形態に係る積層体３０は、外面側から内面側へ順に
第１基材／第１接着剤層／第２基材／第２接着剤層／シーラント層、
を備えている、と言える。なお、「／」は層と層の境界を表している。図示はしないが、第１基材４１と第２基材５１との間において、上述の絵柄印刷層４３が第１基材４１又は第２基材５１に設けられていてもよい。
【０１３１】
本実施の形態においても、上述の第１の実施の形態の場合と同様に、第１基材４１又は第２基材５１の少なくともいずれか一方が、５１質量％以上のＰＢＴを含む。これにより、積層体３０の耐突き刺し性及び耐熱性を高めることができる。
【０１３２】
また、本実施の形態においても、上述の第１の実施の形態の場合と同様に、第２基材５１が、５１質量％以上のＰＢＴ又は５１質量％以上のＰＥＴを含む。以下、第２基材５１がＰＢＴ又はＰＥＴを含むことによる効果について説明する。ここでは、効果を、第２基材５１がナイロンを含む場合との比較に基づいて説明する。
【０１３３】
ナイロンには、内容物の成分の浸透が生じ易い。このため、シーラント層６１に対向する第２基材５１がナイロンを含む場合、第２基材５１が内容物によって着色されてしまうことが考えられる。このような着色は、レトルト処理やボイル処理などの高温の処理が内容物に実施される際に生じ易い。これに対して、ＰＥＴ及びＰＢＴには、内容物の成分の浸透が生じにくい。このため、シーラント層６１に対向する第２基材５１をＰＢＴ又はＰＥＴで構成することにより、第２基材５１が内容物によって着色されることを抑制することができる。これにより、袋１０の外観が損なわれるのを抑制することができる。
【０１３４】
また、ナイロンは高い吸湿性を有する。このため、第２基材５１がナイロンを含む場合、第２基材５１には水分が含まれ易い。このため、袋１０を加熱すると、第２基材５１に含まれる水分に起因して発泡が生じ、袋１０の外観が損なわれてしまうことが考えられる。このような発泡は、表面フィルム１４と裏面フィルム１５とが重ねられて接合されている下部シール部１２ａや側部シール部１３ａにおいて特に生じ易い。これに対して、ＰＢＴ及びＰＥＴの吸湿性はナイロンの吸湿性よりも低い。このため、第２基材５１をＰＢＴ又はＰＥＴで構成することにより、第２基材５１に水分が含まれることを抑制することができる。これにより、袋１０に発泡が生じることを抑制して、袋１０の外観が損なわれるのを抑制することができる。
【０１３５】
また、第２基材５１がナイロンを含む場合には、ナイロンから、ナイロンの原料であり、厚生省告示第３７０号「器具及び容器包装」にて溶出基準が定められているカプロラクタムなどが溶出し、内容物に混入するおそれがある。これに対して、本実施の形態によれば、第２基材５１をＰＢＴ又はＰＥＴで構成することにより、カプロラクタムなどが溶出するおそれを低減することができる。
【０１３６】
なお、着色の抑制、発泡の抑制及び内容物への物質の溶出の抑制に関する効果は、第２基材５１をＰＢＴ又はＰＥＴで構成することによって生じる効果であり、上述の第１の実施の形態においても当然に生じ得る。
【０１３７】
第２の実施の形態における第１基材４１及び第２基材５１を構成する材料の組み合わせは、上述の第１の実施の形態及び変形例において示した組み合わせと同様とすることができる。例えば、表１において示した組み合わせと同様とすることができる。
【０１３８】
第１基材４１がＰＥＴを含むか、ＰＢＴを含むかを選択可能な場合には、ヒートシール性の観点からは、第１基材４１がＰＥＴを含むことが好ましい。ＰＥＴは、ＰＢＴよりも比較的高い融点を有する。よって、袋１０のより外面３０ｙ側に位置する基材である第１基材４１がＰＥＴを含むことにより、第１基材４１の耐熱性がより向上する。以上より、袋１０のシール部をヒートシールによって形成する場合に、より高温にてヒートシールを行うことが可能となる。
【０１３９】
次に、シーラント層６１について説明する。上述のように、積層体３０から構成された袋１０には、ボイル処理やレトルト処理などの殺菌処理が高温で施される。従って、シーラント層６１は、これらの高温での処理に耐える耐熱性を有するものが用いられる。
【０１４０】
レトルト処理の観点で考える場合、シーラント層６１を構成する材料として、プロピレンを主成分とする材料を用いることができる。ここで、プロピレンを「主成分とする」材料とは、プロピレンの含有率が９０質量％以上である材料を意味する。プロピレンを主成分とする材料としては、具体的には、第１の実施の形態においてシーラント層６１を構成する材料として記載したプロピレン・エチレンブロック共重合体のほか、プロピレン・エチレンランダム共重合体、ホモポリプロピレンなどのポリプロピレン、又はポリプロピレンとポリエチレンとを混合したものなどを挙げることができる。ここで、「プロピレン・エチレンブロック共重合体」とは、下記の式（Ｉ）に示される構造式を有する材料を意味する。また、「プロピレン・エチレンランダム共重合体」とは、下記の式（ＩＩ）に示される構造式を有する材料を意味する。また、「ホモポリプロピレン」とは、下記の式（ＩＩＩ）に示される構造式を有する材料を意味する。
【０１４１】
【化１】
2018167573.tif 000004
【０１４２】
【化２】
2018167573.tif 000005
【０１４３】
【化３】
2018167573.tif 000006
【０１４４】
プロピレンを主成分とする材料として、ポリプロピレンとポリエチレンとを混合したものを用いる場合には、材料は、海島構造を有していてもよい。ここで、「海島構造」とは、ポリプロピレンが連続する領域の内に、ポリエチレンが不連続に分散している構造をいう。
【０１４５】
ボイル処理の観点で考える場合、シーラント層６１を構成する材料の例として、ポリエチレン、ポリプロピレン又はこれらの組み合わせなどを挙げることができる。ポリエチレンとしては、中密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン又はこれらの組み合わせなどを挙げることができる。例えば、上述のレトルト処理の観点からシーラント層を構成する材料として挙げた材料を用いることも可能である。シーラント層を構成する材料は、例えば１００℃以上、より好ましくは１０５℃以上、更に好ましくは１１０℃以上の融点を有する。シーラント層を構成する材料としてポリエチレンを用いる場合、１００℃以上の融点は、例えば、ポリエチレンの密度が０．９２０ｇ／ｃｍ３以上である場合に実現され得る。また、１００℃以上の融点を有するシーラント層を構成するためのシーラントフィルムの具体例としては、三井化学東セロ製ＴＵＸ−ＨＣ、東洋紡製Ｌ６１０１、出光ユニテック製ＬＳ７００Ｃ等を挙げることができる。１０５℃以上の融点を有するシーラント層を構成するためのシーラントフィルムの具体例としては、タマポリ製ＮＢ−１等を挙げることができる。１１０℃以上の融点を有するシーラント層を構成するためのシーラントフィルムの具体例としては、出光ユニテック製ＬＳ７６０Ｃ、三井化学東セロ製ＴＵＸ−ＨＺ等を挙げることができる。
【０１４６】
なお、シーラント層６１は、第１の実施の形態の場合と同様に、単層であってもよく、多層であってもよい。また、上述のシーラント層６１の材料は、上述の第１の実施の形態に係る積層体３０のシーラント層６１にも適用され得る。
【０１４７】
（第３の実施の形態に係る積層体）
次に、第３の実施の形態における積層体３０について説明する。第３の実施の形態に係る積層体３０は、第１基材４１又は第２基材５１の少なくともいずれか一方に設けられたバリア層８０を更に備える点が異なるのみであり、他の構成は、図７に示す上述の第２の実施の形態に係る積層体３０と略同一である。第３の実施の形態に係る積層体３０において、第２の実施の形態に係る積層体３０と同一部分には同一符号を付して詳細な説明は省略する。また、第１の実施の形態又は第２の実施の形態において得られる作用効果が第３の実施の形態においても得られることが明らかである場合、その説明を省略することもある。
【０１４８】
図８は、第３の実施の形態における積層体３０の一例を示す断面図である。図８に示す例において、積層体３０は、第１基材４１の内面３０ｘ側の面に設けられたバリア層８０を備える。図９は、第３の実施の形態における表面フィルム１４及び裏面フィルム１５を構成する積層体３０のその他の例を示す断面図である。図９に示す例において、積層体３０は、第２基材５１の外面３０ｙ側の面に設けられたバリア層８０を備える。従って、第３の実施の形態による積層体３０は、外面側から内面側へ順に
第１基材／バリア層／第１接着剤層／第２基材／第２接着剤層／シーラント層、
または、
第１基材／第１接着剤層／バリア層／第２基材／第２接着剤層／シーラント層
を備えている、と言える。なお、「／」は層と層の境界を表している。図示はしないが、上述の絵柄印刷層４３がバリア層と第１接着剤層との間に設けられていてもよい。
【０１４９】
〔バリア層〕
以下、バリア層８０について説明する。
【０１５０】
〔透明蒸着層〕
図８及び図９に示すように、バリア層８０は、透明蒸着層８１を少なくとも含む。透明蒸着層８１は、図８に示すように第１基材４１に設けられるか、又は図９に示すように第２基材５１に設けられる。透明蒸着層８１は、従来公知の方法により形成することができる蒸着層からなる層である。透明蒸着層８１を備えることで、酸素ガスおよび水蒸気等の透過を阻止するガスバリア性を、付与ないし向上させることができる。なお、バリア層８０は、透明蒸着層８１を２層以上備えていてもよい。バリア層８０が透明蒸着層８１を２層以上備える場合、それぞれが、同一の組成であってもよいし、異なる組成であってもよい。
【０１５１】
透明蒸着層８１は、無機酸化物の蒸着層からなる。透明蒸着層８１としては、例えば、ケイ素（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、カリウム（Ｋ）、スズ（Ｓｎ）、ナトリウム（Ｎａ）、ホウ素（Ｂ）、チタン（Ｔｉ）、鉛（Ｐｂ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、イットリウム（Ｙ）等の酸化物の蒸着層を使用することができる。特に、酸化アルミニウムまたは酸化ケイ素の蒸着層を備えることが好ましい。
【０１５２】
無機酸化物の表記は、例えば、ＳｉＯＸ、ＡｌＯＸ等のようにＭＯＸ（ただし、式中、Ｍは、無機元素を表し、Ｘの値は、無機元素によってそれぞれ範囲がことなる。）で表される。Ｘの値の範囲としては、ケイ素（Ｓｉ）は、０〜２、アルミニウム（Ａｌ）は、０〜１．５、マグネシウム（Ｍｇ）は、０〜１、カルシウム（Ｃａ）は、０〜１、カリウム（Ｋ）は、０〜０．５、スズ（Ｓｎ）は、０〜２、ナトリウム（Ｎａ）は、０〜０．５、ホウ素（Ｂ）は、０〜１．５、チタン（Ｔｉ）は、０〜２、鉛（Ｐｂ）は、０〜２、ジルコニウム（Ｚｒ）は０〜２、イットリウム（Ｙ）は、０〜１．５の範囲の値をとることができる。上記において、Ｘ＝０の場合、完全な無機単体（純物質）であり、透明ではなく、また、Ｘの範囲の上限は、完全に酸化した値である。包装用材料には、ケイ素（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａｌ）が好適に使用され、ケイ素（Ｓｉ）は、１．０〜２．０、アルミニウム（Ａｌ）は、０．５〜１．５の範囲の値のものを使用することができる。
【０１５３】
透明蒸着層８１は、アルミニウム原子と炭素原子の共有結合を含む無機化合物の混合物からなる層であってもよい。この場合において、透明蒸着層８１は、Ｘ線光電子分光装置（測定条件：Ｘ線源ＡｌＫα、Ｘ線出力１２０Ｗ）を用い、深さ方向にイオンエッチングにより測定したピークにアルミニウム原子と炭素原子の共有結合の存在を示し、また、透明性を有しかつ酸素、水蒸気等の透過を妨げるガスバリア性を有してもよい。
【０１５４】
透明蒸着層８１と、第１基材４１又は第２基材５１との界面には、金属原子と炭素原子の共有結合が形成されていてもよい。例えば、透明蒸着層８１が酸化アルミニウムを含む場合、第１基材４１又は第２基材５１と透明蒸着層８１との界面には、アルミニウム原子と炭素原子の共有結合が形成されているものとすることができる。共有結合は、Ｘ線光電子分光法による測定（以下、略して「ＸＰＳ測定」という）によって検出され得る。
【０１５５】
また、透明蒸着層８１においては、アルミニウム原子と炭素原子の共有結合の存在比率が、ＸＰＳ測定により第１基材４１又は第２基材５１との界面を測定した場合に観察される炭素原子を含む全結合のうちの０.３％以上且つ３０％以下の範囲内であることが好ましい。これにより、透明蒸着層８１と第１基材４１又は第２基材５１との密着性が強化され、透明性も優れ、ガスバリア性の蒸着フィルムとしてバランスのよい性能のものが得られる。
【０１５６】
アルミニウム原子と炭素原子の共有結合の存在比率が０.３％未満であると、透明蒸着層８１の密着性の改善が不十分であり、バリア性を安定して維持することが困難になる。
【０１５７】
さらに、酸化アルミニウムを主成分とする透明蒸着層８１の、ＡＬ（アルミニウム）／Ｏ（酸素）比が、第１基材４１又は第２基材５１と透明蒸着層８１との界面から、第１基材４１又は第２基材５１とは反対側の透明蒸着層８１の表面に向かって３ｎｍまでの範囲内において、１.０以下であることが好ましい。
透明蒸着層８１と第１基材４１又は第２基材５１との界面から第１基材４１又は第２基材５１とは反対側の透明蒸着層８１の表面に向かう範囲内においてＡＬ／Ｏの比が１.０を超えると、第１基材４１又は第２基材５１の透明蒸着層８１側の面と透明蒸着層８１との密着性が不十分となり、かつアルミニウムの割合が高まり、透明蒸着層８１の透明性が低下する。
【０１５８】
透明蒸着層８１の層厚としては、使用する無機酸化物の種類等によって異なるが、例えば、５０Å以上２０００Å以下、好ましくは、１００Å以上１０００Å以下の範囲内で任意に選択して形成することが望ましい。例えば、酸化アルミニウムあるいは酸化ケイ素の蒸着層の場合には、層厚５０Å以上５００Å以下、更に、好ましくは、１００Å以上３００Å以下が望ましいものである。
【０１５９】
透明蒸着層８１は、第１基材４１又は第２基材５１に以下の形成方法を用いて形成することができる。蒸着層の形成方法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、およびイオンプレ−ティング法等の物理気相成長法（Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｖａｐｏｒ  Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＰＶＤ法）、あるいは、プラズマ化学気相成長法、熱化学気相成長法、および光化学気相成長法等の化学気相成長法（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｖａｐｏｒ  Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＣＶＤ法）等を挙げることができる。具体的には、ローラー式蒸着膜成膜装置を用いて、成膜ローラー上において蒸着層を形成することができる。
【０１６０】
特に、透明蒸着層８１と、第１基材４１又は第２基材５１との界面に、金属原子と炭素原子の共有結合を形成する場合には、透明蒸着層８１を形成しようとする第１基材４１又は第２基材５１の面に対し前処理を施す。前処理は、前処理装置により、０．１Ｐａ以上１００Ｐａ以下の減圧環境下において、第１基材４１又は第２基材５１の面に対してプラズマを供給することにより、行うことができる。プラズマは、アルゴン等の不活性ガス単独又は酸素、窒素、炭酸ガス及びそれらの１種以上のガスとの混合ガスをプラズマ原料ガスとして用い、高周波電圧等による電位差によって、プラズマ原料ガスを励起状態にすることにより、発生させることができる。
【０１６１】
前処理により、第１基材４１又は第２基材５１の表面近傍にプラズマを閉じ込めることができる。これにより、基材の表面の形状や、化学的な結合状態や官能基を変化させ、基材の表面の化学的性状を変化させることができる。このことにより、蒸着層の形成時に、第１基材４１又は第２基材５１と透明蒸着層８１との密着性を向上させることが可能となる。
【０１６２】
〔ガスバリア性塗布膜〕
バリア層８０は、ガスバリア性塗布膜８２を更に備えてもよい。ガスバリア性塗布膜８２は、上記の透明蒸着層８１の面上に設けられる。ガスバリア性塗布膜８２は、酸素ガスおよび水蒸気などの透過を抑制する層として機能する塗膜である。ガスバリア性塗布膜８２は、一般式Ｒ１ｎＭ（ＯＲ２）ｍ（ただし、式中、Ｒ１、Ｒ２は、炭素数１〜８の有機基を表し、Ｍは、金属原子を表し、ｎは、０以上の整数を表し、ｍは、１以上の整数を表し、ｎ＋ｍは、Ｍの原子価を表す。）で表される少なくとも一種以上のアルコキシドと、ポリビニルアルコ−ル系樹脂および／またはエチレン・ビニルアルコ−ル共重合体とを含有し、さらに、ゾルゲル法触媒、酸、水、および、有機溶剤の存在下に、ゾルゲル法によって重縮合するガスバリア性組成物により得られる。
【０１６３】
上記の一般式Ｒ１ｎＭ（ＯＲ２）ｍで表されるアルコキシドとしては、アルコキシドの部分加水分解物、アルコキシドの加水分解の縮合物の少なくとも一種以上を使用することができる。また、上記のアルコキシドの部分加水分解物としては、アルコキシ基のすべてが加水分解されている必要はなく、１個以上が加水分解されているもの、および、その混合物であってもよい。アルコキシドの加水分解の縮合物としては、部分加水分解アルコキシドの２量体以上のもの、具体的には、２〜６量体のものが使用される。
【０１６４】
上記の一般式Ｒ１ｎＭ（ＯＲ２）ｍで表されるアルコキシドにおいて、Ｍで表される金属原子としては、ケイ素、ジルコニウム、チタン、アルミニウム、その他などを使用することができる。本実施の形態において、好ましい金属としては、例えば、ケイ素、チタンなどを挙げることができる。また、本発明において、アルコキシドの用い方としては、単独または二種以上の異なる金属原子のアルコキシドを同一溶液中に混合して使うこともできる。
【０１６５】
また、上記の一般式Ｒ１ｎＭ（ＯＲ２）ｍで表されるアルコキシドにおいて、Ｒ１で表される有機基の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、その他などのアルキル基を挙げることができる。また、上記の一般式Ｒ１ｎＭ（ＯＲ２）ｍで表されるアルコキシドにおいて、Ｒ２で表される有機基の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、その他などを挙げることができる。なお、同一分子中にこれらのアルキル基は同一であっても、異なってもよい。
【０１６６】
上記のガスバリア性組成物を調製する際、例えば、シランカップリング剤などを添加してもよい。上記のシランカップリング剤としては、既知の有機反応性基含有オルガノアルコキシシランを用いることができる。本実施の形態においては、特に、エポキシ基を有するオルガノアルコキシシランが好適に用いられ、具体的には、例えば、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−（３、４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等を使用することができる。上記のようなシランカップリング剤は、一種または二種以上を混合して用いてもよい。
【０１６７】
（本実施の形態の効果）
本実施の形態においては、積層体３０が、第１基材４１又は第２基材５１の少なくともいずれか一方に設けられたバリア層８０を備えている。このため、積層体３０から構成される袋１０のガスバリア性を向上させることができる。
【０１６８】
（第４の実施の形態に係る積層体）
第２の実施の形態において、積層体３０が遮光印刷層４２を備える層構成について説明し、第３の実施の形態において、積層体３０がバリア層８０を備える層構成について説明してきたが、これらを組み合わせて適用することも可能である。図１０は、第４の実施の形態における積層体３０の一例を示す断面図である。第４の実施の形態による積層体３０は、外面側から内面側へ順に
第１基材／バリア層／遮光印刷層／第１接着剤層／第２基材／第２接着剤層／シーラント層
を備えている、と言える。なお、「／」は層と層の境界を表している。図示はしないが、上述の絵柄印刷層がバリア層と遮光印刷層との間に設けられていてもよい。
【実施例】
【０１６９】
次に、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例の記載に限定されるものではない。
【０１７０】
まず、実施例１〜４及び比較例１，２により、本発明における積層体３０の突き刺し強度、全光線透過率及び異臭バリア性についての評価を行った。
【０１７１】
（実施例１）
上述の第１の構成で説明した、複数の層４１ａを含み、キャスト法で作製されたフィルム状の第１基材４１を準備した。各層４１ａにおけるＰＢＴの含有率は８０％であり、層４１ａの層数は１０２４であり、第１基材４１の厚みは１５μｍであった。続いて、フィルム状の第１基材４１上に、ＤＩＣグラフィックス株式会社製のフィナートを用いて絵柄印刷層４３を形成した。続いて、絵柄印刷層４３上に遮光印刷層４２を形成した。遮光印刷層４２は、絵柄印刷層４３上に順に積層された白ベタ層及び灰ベタ層を含む。
【０１７２】
白ベタ層は、グラビア印刷にて基材に白インキを２回ベタ印刷することによって形成した。１層目の白ベタ層は、白インキ（東洋インキ社製、製品名「ファインスター６８１ＡＴ」）を絵柄印刷層４３上にベタ印刷することにより形成した。２層目の白ベタ層は、白インキ（東洋インキ社製、製品名「ＮＫＦＳ  Ｒ６９Ｋ」）を１層目の白ベタ層上にベタ印刷することにより形成した。１層目の白ベタ層の厚みは１μｍであり、２層目の白ベタ層の厚みは１．５μｍであった。白ベタ層の形成には、版深２８μｍ、版胴の線数１７５である版胴を用いた。
灰ベタ層は、白インキ（東洋インキ社製、製品名「Ｒ６３１ＡＴ」）と黒インキ（東洋インキ社製、製品名「Ｎ８００ＬＰＧＴスミ」）とを６対４の配合比率で配合した灰色インキを、白ベタ層上に１回ベタ印刷することにより形成した。灰ベタ層の形成には、版深２２μｍ、版胴の線数１７５である版胴を用いた。灰ベタ層の厚みは１．５μｍであった。
【０１７３】
また、第２基材５１を含むフィルム状の第２フィルム５０を準備した。第２基材５１としては、１００質量％のＰＥＴを含むものを用いた。第２基材５１の厚みは１２μｍであった。
【０１７４】
また、シーラント層６１を含むフィルム状の第３フィルム６０を準備した。シーラント層６１としては、東レフィルム加工株式会社製の無延伸ポリプロピレンフィルム  ＺＫ２０７を用いた。シーラント層６１の厚みは６０μｍであった。
【０１７５】
次に、第１接着剤層４５を介して第１フィルム４０と第２フィルム５０とをドライラミネート法により積層した。第１接着剤層４５としては、ロックペイント株式会社製の２液型ポリウレタン系接着剤（主剤：ＲＵ−４０、硬化剤：Ｈ−４）を用いた。ＲＵ−４０は、ポリエステルポリオールを含む。Ｈ−４は、脂肪族系イソシアネート化合物を含む。第１接着剤層４５の厚みは、３μｍであった。
【０１７６】
次に、第１フィルム４０及び第２フィルム５０の積層体と、第３フィルム６０とをドライラミネート法により積層し、積層体３０を得た。第２接着剤層５５としては、第１接着剤層４５と同様に、ロックペイント株式会社製の２液型ポリウレタン系接着剤（主剤：ＲＵ−４０、硬化剤：Ｈ−４）を用いた。第２接着剤層５５の厚みは、３μｍであった。
【０１７７】
続いて、積層体３０の突き刺し強度を、ＪＩＳ  Ｚ１７０７  ７．４に準拠して測定した。測定器としては、Ａ＆Ｄ製のテンシロン万能材料試験機ＲＴＣ−１３１０を用いた。具体的には、図５に示すように、固定されている状態の積層体３０の試験片に対して、外面３０ｙ側から、直径１．０ｍｍ、先端形状半径０．５ｍｍの半円形の針７０を、５０ｍｍ／分（１分あたり５０ｍｍ）の速度で突き刺し、針７０が積層体３０を貫通するまでの応力の最大値を測定した。５個以上の試験片について、応力の最大値を測定し、その平均値を積層体３０の突き刺し強度とした。測定時の環境は、温度２３℃、相対湿度５０％とした。結果、突き刺し強度は１７Ｎであった。
【０１７８】
続いて、積層体３０の遮光性を評価した。具体的には、積層体３０の外面３０ｙから光を入射させた場合の、積層体３０の全光線透過率を測定した。測定器としては、村上色彩技術研究所社製の全光線透過率測定装置であるヘーズメーターＨＭ−１５０を用いた。結果、全光線透過率は９％であった。
【０１７９】
続いて、積層体３０の異臭バリア性を評価した。具体的には、２枚の積層体３０の内面３０ｘ同士をシールして袋を形成し、袋を加熱した後、袋を開封して、異臭を感じるか否かを評価した。２枚の積層体３０の寸法はそれぞれ、縦１００ｍｍ、横１００ｍｍであった。袋の形状は、四方シール袋とした。袋の加熱は、４０℃に制御されたオーブンを用いて１分間行った。結果、異臭を感じなかった。
【０１８０】
（実施例２）
第１フィルム４０の第１基材４１として、上述の第２の構成で説明した、１００質量％のＰＢＴを含み、ＰＢＴの融点が２２４℃、ＩＶ値が１．２６ｄｌ／ｇであり、チューブラー法で作製された単層フィルムを用いたこと以外は、実施例１の場合と同様にして、積層体３０を作製した。第１基材４１はＰＢＴ及び添加剤のみで構成される単層のフィルムであり、第１基材４１の厚みは１５μｍであった。
【０１８１】
続いて、実施例１の場合と同様にして、積層体３０の突き刺し強度を測定した。結果、突き刺し強度は１７Ｎであった。また、実施例１の場合と同様にして、積層体３０の全光線透過率を測定した。結果、全光線透過率は９％であった。また、実施例１の場合と同様にして、積層体３０の異臭バリア性を評価した。結果、異臭を感じなかった。
【０１８２】
（実施例３）
実施例１の第１基材４１を構成するＰＢＴを第２基材５１として用い、実施例１の第２基材５１を構成するＰＥＴを第１基材４１として用いたこと以外は、実施例１の場合と同様にして、積層体３０を作製した。
【０１８３】
続いて、実施例１の場合と同様にして、積層体３０の突き刺し強度を測定した。結果、突き刺し強度は１７Ｎであった。また、実施例１の場合と同様にして、積層体３０の全光線透過率を測定した。結果、全光線透過率は９％であった。また、実施例１の場合と同様にして、積層体３０の異臭バリア性を評価した。結果、異臭を感じなかった。
【０１８４】
（実施例４）
実施例２の第１基材４１を構成するＰＢＴを第２基材５１として用い、実施例２の第２基材５１を構成するＰＥＴを第１基材４１として用いたこと以外は、実施例１の場合と同様にして、積層体３０を作製した。
【０１８５】
続いて、実施例１の場合と同様にして、積層体３０の突き刺し強度を測定した。結果、突き刺し強度は１７Ｎであった。また、実施例１の場合と同様にして、積層体３０の全光線透過率を測定した。結果、全光線透過率は９％であった。また、実施例１の場合と同様にして、積層体３０の異臭バリア性を評価した。結果、異臭を感じなかった。
【０１８６】
（比較例１）
第１フィルム４０の第１基材４１として、１００質量％のＰＥＴを含む基材を用いたこと以外は、実施例１の場合と同様にして、積層体３０を作製した。第１基材４１の厚みは１２μｍであった。
【０１８７】
続いて、実施例１の場合と同様にして、積層体３０の突き刺し強度を測定した。結果、突き刺し強度は１２Ｎであった。また、実施例１の場合と同様にして、積層体３０の全光線透過率を測定した。結果、全光線透過率は１０％であった。また、実施例１の場合と同様にして、積層体３０の異臭バリア性を評価した。結果、異臭を感じなかった。
【０１８８】
（比較例２）
第２フィルム５０の第２基材５１として、厚み１５μｍのナイロンフィルム（興人ホールディングス株式会社製  ボニールＷ）を用いたこと以外は、比較例１の場合と同様にして、積層体３０を作製した。
【０１８９】
続いて、実施例１の場合と同様にして、積層体３０の突き刺し強度を測定した。結果、突き刺し強度は１７Ｎであった。また、実施例１の場合と同様にして、積層体３０の全光線透過率を測定した。結果、全光線透過率は１０％であった。また、実施例１の場合と同様にして、積層体３０の異臭バリア性を評価した。結果、異臭を感じた。
【０１９０】
実施例１〜４及び比較例１，２の積層体の層構成及び評価結果を、図６にまとめて示す。図６において、「層構成」の欄には、接着剤層を除く積層体の構成要素を、外面側の層から順に上から記載している。実施例１〜４と比較例１の比較から分かるように、第１基材４１又は第２基材５１がＰＢＴを含むことにより、第１基材４１及び第２基材５１の両方がＰＥＴを含む場合に比べて、高い突き刺し強度を実現することができた。また、実施例１〜４と比較例２の比較から分かるように、第２基材５１としてナイロン以外の材料、具体的にはＰＢＴ又はＰＥＴを用いることにより、第２基材５１がナイロンを含む場合に比べて、良好な遮光性及び異臭バリア性を実現することができた。
【０１９１】
次に、実施例５〜８及び比較例３，４により、本発明における積層体３０の突き刺し強度及び耐着色性についての評価を行った。
【０１９２】
（実施例５）
遮光印刷層４２及び絵柄印刷層４３を設けないこと以外は、実施例１の場合と同様にして、積層体３０を作製した。
【０１９３】
続いて、実施例１の場合と同様にして、積層体３０の突き刺し強度を測定した。結果、突き刺し強度は１７Ｎであった。
【０１９４】
続いて、積層体３０の耐着色性を評価した。具体的には、２枚の積層体３０の内面３０ｘ同士をシールして、内容物として市販のカレーが収容された袋を作製した。続いて、袋にレトルト処理を施した後、袋を開封して、袋を構成する積層体３０が着色されているか否かを目視で評価した。２枚の積層体３０の寸法はそれぞれ、縦１００ｍｍ、横１００ｍｍであった。袋の形状は、四方シール袋とした。袋のレトルト処理は、１２１℃で３０分間、熱水式にて行った。結果、着色は観察されなかった。
【０１９５】
（実施例６）
第１フィルム４０の第１基材４１として、上述の第２の構成で説明した、１００質量％のＰＢＴを含み、ＰＢＴの融点が２２４℃、ＩＶ値が１．２６ｄｌ／ｇであり、チューブラー法で作製された単層フィルムを用いたこと以外は、実施例５の場合と同様にして、積層体３０を作製した。第１基材４１はＰＢＴ及び添加剤のみで構成される単層のフィルムであり、第１基材４１の厚みは１５μｍであった。
【０１９６】
続いて、実施例１の場合と同様にして、積層体３０の突き刺し強度を測定した。結果、突き刺し強度は１７Ｎであった。また、実施例５の場合と同様にして、積層体３０の耐着色性を評価した。結果、着色は観察されなかった。
【０１９７】
（実施例７）
実施例５の第１基材４１を構成するＰＢＴを第２基材５１として用い、実施例５の第２基材５１を構成するＰＥＴを第１基材４１として用いたこと以外は、実施例５の場合と同様にして、積層体３０を作製した。
【０１９８】
続いて、実施例１の場合と同様にして、積層体３０の突き刺し強度を測定した。結果、突き刺し強度は１６Ｎであった。また、実施例５の場合と同様にして、積層体３０の耐着色性を評価した。結果、着色は観察されなかった。
【０１９９】
（実施例８）
実施例６の第１基材４１を構成するＰＢＴを第２基材５１として用い、実施例６の第２基材５１を構成するＰＥＴを第１基材４１として用いたこと以外は、実施例５の場合と同様にして、積層体３０を作製した。
【０２００】
続いて、実施例１の場合と同様にして、積層体３０の突き刺し強度を測定した。結果、突き刺し強度は１６Ｎであった。また、実施例５の場合と同様にして、積層体３０の耐着色性を評価した。結果、着色は観察されなかった。
【０２０１】
（比較例３）
第１フィルム４０の第１基材４１として、１００質量％のＰＥＴを含む基材を用いたこと以外は、実施例５の場合と同様にして、積層体３０を作製した。第１基材４１の厚みは１２μｍであった。
【０２０２】
続いて、実施例５の場合と同様にして、積層体３０の突き刺し強度を測定した。結果、突き刺し強度は１１Ｎであった。また、実施例５の場合と同様にして、積層体３０の耐着色性を評価した。結果、着色は観察されなかった。
【０２０３】
（比較例４）
第２フィルム５０の第２基材５１として、厚み１５μｍのナイロンフィルム（興人ホールディングス株式会社製  ボニールＷ）を用いたこと以外は、比較例３の場合と同様にして、積層体３０を作製した。
【０２０４】
続いて、実施例５の場合と同様にして、積層体３０の突き刺し強度を測定した。結果、突き刺し強度は１７Ｎであった。また、実施例５の場合と同様にして、積層体３０の耐着色性を評価した。結果、着色が観察された。
【０２０５】
実施例５〜８及び比較例３，４の積層体の層構成及び評価結果を、図１１にまとめて示す。図１１において、「層構成」の欄には、接着剤層を除く積層体の構成要素を、外面側の層から順に上から記載している。実施例５〜８と比較例３の比較から分かるように、第１基材４１又は第２基材５１がＰＢＴを含むことにより、第１基材４１及び第２基材５１の両方がＰＥＴを含む場合に比べて、高い突き刺し強度を実現することができた。また、実施例５〜８と比較例４の比較から分かるように、第２基材５１としてナイロン以外の材料、具体的にはＰＢＴ又はＰＥＴを用いることにより、第２基材５１がナイロンを含む場合に比べて、良好な耐着色性を実現することができた。
【符号の説明】
【０２０６】
１０  袋
１１  上部
１２  下部
１２ａ  下部シール部
１３  側部
１３ａ  側部シール部
１４  表面フィルム
１５  裏面フィルム
１６  下部フィルム
１７  収容部
２５  易開封性手段
２６  切り欠き
２７  開封予定部
３０  積層体
４０  第１フィルム
４１  第１基材
４１ａ  層
４２  遮光印刷層
４３  絵柄印刷層
４５  第１接着剤層
５０  第２フィルム
５１  第２基材
５５  第２接着剤層
６０  第３フィルム
６１  シーラント層
８０  バリア層
８１  透明蒸着層
８２  ガスバリア性塗布膜
【図１】
2018167573.tif 000007
【図２】
2018167573.tif 000008
【図３】
2018167573.tif 000009
【図４】
2018167573.tif 000010
【図５】
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【図６】
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【図７】
2018167573.tif 000013
【図８】
2018167573.tif 000014
【図９】
2018167573.tif 000015
【図１０】
2018167573.tif 000016
【図１１】
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