(57)【要約】【課題】汚れに対する漂白力、及び消臭力を向上させた漂白剤組成物を提供すること。【解決手段】（Ａ）成分：過酸化水素と、（Ｂ）成分：下記式（ｂ−１）で表される両性界面活性剤と、（Ｃ）成分：ノニオン界面活性剤、及びアニオン界面活性剤からなる群から選択される少なくとも１種とを含む漂白剤組成物。（式（ｂ−１）中、Ｒ１は炭素数１０〜２０の直鎖若しくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基であり；Ｒ２は炭素数１〜５の２価の炭化水素基であり；Ｒ３は水素原子又はＲ２−ＣＯＯＭ’を示す。Ｍ’は水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、ＮＨ４＋又はアルカノールアミン類を示す。）［化１］2018062548.tif 000007【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）成分：過酸化水素と、（Ｂ）成分：下記式（ｂ−１）で表される両性界面活性剤と、（Ｃ）成分：ノニオン界面活性剤、及びアニオン界面活性剤からなる群から選択される少なくとも１種とを含む漂白剤組成物。
【化１】
2018062548.tif 000006
（式（ｂ−１）中、Ｒ１は炭素数１０〜２０の直鎖若しくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基であり；Ｒ２は炭素数１〜５の２価の炭化水素基であり；Ｒ３は水素原子又はＲ２−ＣＯＯＭ’を示す。Ｍ’は水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、ＮＨ４＋又はアルカノールアミン類を示す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、漂白剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
漂白剤組成物は、衣類や食器等に付着した汚れを漂白する効果を有している。中でも、過酸化水素を含む漂白剤組成物は、色柄物にも使用できる手軽さから広く使用されている。
【０００３】
近年、防湿・防水，吸湿・吸水，抗菌，防縮・防しわ，紫外線カットなどの機能を持たせた機能性繊維を使用した衣類が市販されるようになっている。この機能性繊維は、汚れや臭いが蓄積しやすいという問題がある。
【０００４】
特許文献１は、過酸化水素と、シクロデキストリンと、特定のノニオン界面活性剤とを含有する漂白剤組成物を提案している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１１−２２５７４３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、特許文献１の漂白剤組成物では、機能性繊維における漂白力（汚れを除去する効果）も消臭力（臭いを除去する効果）も充分ではない。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、汚れに対する漂白力、及び消臭力を向上させた漂白剤組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、鋭意検討した結果、過酸化水素と、特定の両性界面活性剤と、ノニオン界面活性剤又はアニオン界面活性剤とを組み合わせることにより上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
本発明の漂白剤組成物は、以下の態様を有する。
［１］（Ａ）成分：過酸化水素と、（Ｂ）成分：下記式（ｂ−１）で表される両性界面活性剤と、（Ｃ）成分：ノニオン界面活性剤、及びアニオン界面活性剤からなる群から選択される少なくとも１種とを含む漂白剤組成物。
【化１】
2018062548.tif 000002
（式（ｂ−１）中、Ｒ１は炭素数１０〜２０の直鎖若しくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基であり；Ｒ２は炭素数１〜５の２価の炭化水素基であり；Ｒ３は水素原子又はＲ２−ＣＯＯＭ’を示す。Ｍ’は水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、ＮＨ４＋又はアルカノールアミン類を示す。）
［２］（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比が、０．１〜２０である、［１］に記載の漂白剤組成物。
［３］（Ｃ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比が、１〜１００である、［１］又は［２］に記載の漂白剤組成物。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、汚れに対する漂白力、及び消臭力を向上させた漂白剤組成物を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の漂白剤組成物は、以下の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分を含有する組成物である。
【００１１】
＜（Ａ）成分：過酸化水素＞
（Ａ）成分は過酸化水素であり、漂白効果を有する。
漂白剤組成物中、（Ａ）成分の含有量は、漂白剤組成物の総質量に対して、０．１〜６質量％が好ましく、０．５〜５質量％がより好ましく、１．５〜４質量％がさらに好ましい。
（Ａ）成分の含有量が前記範囲の下限値以上であれば、汚れに対する漂白力を向上しやすく、消臭力も向上しやすい。前記範囲の上限値以下であれば、漂白剤組成物の安定性を向上しやすい。
【００１２】
＜（Ｂ）成分：式（ｂ−１）で表される両性界面活性剤＞
（Ｂ）成分は下記式（ｂ−１）で表される両性界面活性剤である。
【００１３】
【化２】
2018062548.tif 000003
【００１４】
式（ｂ−１）中、Ｒ１は炭素数１０〜２０の直鎖若しくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基であり；Ｒ２は炭素数１〜５の２価の炭化水素基であり；Ｒ３は水素原子又はＲ２−ＣＯＯＭ’を示す。Ｍ’は水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、ＮＨ４＋又はアルカノールアミン類を示す。
【００１５】
前記一般式（ｂ−１）中、Ｒ１は、炭素数１０〜２０の直鎖若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は炭素数１０〜２０の直鎖若しくは分岐鎖状のアルケニル基である。好ましくは、炭素数１０〜２０の直鎖若しくは分岐鎖状のアルキル基である。
Ｒ１において、アルキル基、アルケニル基の炭素数は、それぞれ１０〜２０であり、１０〜１８が好ましく、１２〜１６がより好ましく、炭素数１２が特に好ましい。
Ｒ２は、炭素数１〜５の２価の炭化水素基であり、炭素数２〜３の２価の炭化水素基が好ましく、炭素数３の２価の炭化水素基がより好ましい。具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基が挙げられ、エチレン基、プロピレン基が好ましい。
Ｍ’は、水素原子；ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属原子；マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属原子；ＮＨ４＋；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類が挙げられる。なかでもナトリウム、カリウム等のアルカリ金属原子であることが好ましく、ナトリウムであることが特に好ましい。
Ｒ３は、水素原子又はＲ２−ＣＯＯＭ’を示す。
Ｒ３が水素原子の場合、（Ｂ）成分は、その分子中に１つの−Ｒ２−ＣＯＯＭ’を有する（かかる（Ｂ）成分をモノ体と称する。）。
Ｒ３がＲ２−ＣＯＯＭ’の場合、（Ｂ）成分は、その分子中に２つの−Ｒ２−ＣＯＯＭ’を有する（かかる（Ｂ）成分をジ体と称する。）。このとき、複数のＲ２は同一であってもよく異なっていてもよく、複数のＭ’は同一であってもよく異なっていてもよい。
（Ｂ）成分としては、モノ体、ジ体のいずれも用いることができる。
（Ｂ）成分の具体例としては、たとえばＮ−アルキル若しくはアルケニルアミノプロピオン酸又はその塩が挙げられる。
市販品としては、たとえばラウラミノプロピオン酸Ｎａ（三洋化成工業株式会社製）等が好適なものとして挙げられる。
【００１６】
（Ｂ）成分は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
漂白剤組成物中、（Ｂ）成分の含有量は、漂白剤組成物の総質量に対して、０．１〜１０質量％が好ましく、０．３〜８質量％がより好ましく、０．５〜６質量％がさらに好ましく、０．５〜４質量％が特に好ましく、０．５〜２質量％が最も好ましい。
（Ｂ）成分の含有量が前記範囲の下限値以上であれば、汚れに対する漂白力を向上しやすく、消臭力を向上しやすい。前記範囲の上限値以下であれば、漂白剤組成物の安定性を向上しやすい。
【００１７】
（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比（以下、Ａ／Ｂ比ともいう）は、０．１〜２０が好ましく、０．８〜１５がより好ましく、１．５〜１２がさらに好ましい。
Ａ／Ｂ比が前記範囲の下限値以上であれば、漂白力を向上しやすい。前記範囲の上限値以下であれば、消臭力を向上しやすい。
【００１８】
＜（Ｃ）成分：ノニオン界面活性剤、及びアニオン界面活性剤からなる群から選択される少なくとも１種＞
（Ｃ）成分は、ノニオン界面活性剤、及びアニオン界面活性剤からなる群から選択される少なくとも１種である。
【００１９】
［ノニオン界面活性剤］
ノニオン界面活性剤（以下、（Ｃ１）成分ともいう）としては特に限定されないが、例えばポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤、アルキルフェノール、炭素数８〜２２の脂肪酸又は炭素数８〜２２のアミン等のアルキレンオキシド付加体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、脂肪酸アルカノールアミン、脂肪酸アルカノールアミド、多価アルコール脂肪酸エステル又はそのアルキレンオキシド付加体、多価アルコール脂肪酸エーテル、アルキル（又はアルケニル）アミンオキシド、硬化ヒマシ油のアルキレンオキシド付加体、糖脂肪酸エステル、Ｎ−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルキルグリコシドなどが挙げられる。これらはいずれか１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
（Ｃ１）成分としては、上記の中でも、漂白剤組成物の粘度を適度に保持しつつ、安定性が向上する点で、ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤が好ましい。
【００２０】
ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤としては、例えば下記一般式（ｃ１−１）で表される化合物（以下、「（ｃ１−１）成分」という。）、下記一般式（ｃ１−２）で表される化合物（以下、「（ｃ１−２）成分」という。）などが挙げられる。これらはいずれか１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
Ｒ５１−ＣＯ−（ＯＲ５２）ｍ−ＯＲ５３  ・・・（ｃ１−１）
Ｒ５４−Ｏ−［（ＥＯ）ｓ／（ＰＯ）ｔ］Ｈ  ・・・（ｃ１−２）
【００２１】
式（ｃ１−１）中、Ｒ５１は炭素数８〜２２の炭化水素基であり、Ｒ５２は炭素数２〜４のアルキレン基であり、Ｒ５３は炭素数１〜４のアルキル基である。ｍはＯＲ５２の平均繰り返し数を示し、１〜２０の数である。
式（ｃ１−２）中、Ｒ５４は炭素数８〜２２の炭化水素基であり、ＥＯはオキシエチレン基であり、ＰＯはオキシプロピレン基である。ｓはＥＯの平均繰り返し数を示し、１〜２０の数であり、ｔはＰＯの平均繰り返し数を示し、０〜４の数である。
【００２２】
（ｃ１−１）成分：
前記式（ｃ１−１）中、Ｒ５１における炭化水素基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、又は環状の構造を含んでいてもよい。
また、Ｒ５１における炭化水素基は、脂肪族炭化水素基であることが好ましく、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基がより好ましい。
Ｒ５１の炭素数は８〜２２であり、炭素数１０〜１８が好ましく、炭素数１０〜１６がより好ましく、炭素数１２〜１４がさらに好ましい。Ｒ５１の炭素数が８以上であると、漂白力がより高まる。一方、Ｒ５１の炭素数が２２以下であると、保存安定性が向上する。
（ｃ１−１）成分は、単一鎖長の混合物であってもよく、複数の鎖長の混合物であってもよい。Ｒ５１は、原料の脂肪酸（Ｒ５１−ＣＯＯＨ）に由来する。
前記式（ｃ１−１）中、Ｒ５３は、炭素数１〜４のアルキル基であり、炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。Ｒ５３として具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基が挙げられ、メチル基、エチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
前記式（ｃ１−１）中、Ｒ５２は、炭素数２〜４のアルキレン基であり、エチレン基又はプロピレン基が好ましい。
式中の複数のＲ５２は、相互に同じであってもよく異なってもよい。すなわち、Ｒ５２のアルキレン基は、１種単独であってもよく、２種以上が組み合わされていてもよい。中でも、洗浄時の泡立ちがよく、安価であることから、式中のｍ個のＯＲ５２が、全てオキシエチレン基であるか、又はオキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混在していることが好ましい。
Ｒ５２のアルキレン基が２種以上組み合わされている場合、ＯＲ５２の付加方法は、特に限定されず、例えばオキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混在している場合の付加方法としては、ランダム付加であってもよく、ブロック付加であってもよい。ブロック付加の方法としては、エチレンオキシドを付加した後にプロピレンオキシドを付加する方法、プロピレンオキシドを付加した後にエチレンオキシドを付加する方法、エチレンオキシドを付加した後にプロピレンオキシドを付加してさらにエチレンオキシドを付加する方法等が挙げられる。
前記式（ｃ１−１）中、ｍは、ＯＲ５２の平均繰返し数を示し、１〜２０の数である。ｍが下限値以上であると、漂白力、特に皮脂汚れに対する漂白力がより向上する。一方、ｍが上限値以下であると、漂白剤組成物の水に対する溶解性がより向上する。
ＯＲ５２が全てオキシエチレン基である場合、ｍは、１〜２０が好ましく、３〜１５がより好ましい。
ＯＲ５２がオキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混在している場合、ｍは１２〜２０が特に好ましい。このうち、オキシプロピレン基の平均繰返し数は、５以下が好ましく、４以下がより好ましく、３以下がさらに好ましい。オキシプロピレン基の平均繰返し数が５を超えると、漂白力、及び漂白剤組成物としての保存安定性（ニオイ、経時安定性など）が低下するおそれがある。
【００２３】
（ｃ１−２）成分：
前記式（ｃ１−２）中、Ｒ５４における炭化水素基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、又は環状の構造を含んでいてもよい。
また、Ｒ５４における炭化水素基は、脂肪族炭化水素基であることが好ましく、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基がより好ましい。
Ｒ５４の炭素数は８〜２２であり、炭素数１０〜１８が好ましく、炭素数１０〜１６がより好ましく、炭素数１２〜１４がさらに好ましい。Ｒ５４の炭素数が８以上であると、漂白力がより高まる。一方、Ｒ５４の炭素数が２２以下であると、保存安定性が向上する。
（ｃ１−２）成分は、単一鎖長の混合物であってもよく、複数の鎖長の混合物であってもよい。Ｒ５４は、原料のアルコール（Ｒ５４−ＯＨ）に由来する。該アルコールとしては、ヤシ油、パーム油若しくは牛脂などの天然油脂由来のアルコール、又は、石油由来の合成アルコールが挙げられる。
前記式（ｃ１−２）中、ｓは、ＥＯの平均繰返し数を示し、１〜２０の数であり、３〜１５の数がより好ましい。ｓが前記範囲内にあると、漂白剤組成物の漂白力、特に皮脂汚れに対する漂白力がより向上する。
ｔは、ＰＯの平均繰返し数を示し、０〜４の数であり、０〜３の数が好ましく、０が特に好ましい。ｔが前記範囲内にあると、漂白性能が向上しやすい。
前記式（ｃ１−２）において、ＥＯとＰＯとは、ブロック状に付加していてもよく、ランダム状に付加していてもよい。ＥＯとＰＯとがブロック状に付加している場合の付加方法としては、エチレンオキシドを付加した後にプロピレンオキシドを付加する方法、プロピレンオキシドを付加した後にエチレンオキシドを付加する方法、エチレンオキシドを付加した後にプロピレンオキシドを付加してさらにエチレンオキシドを付加する方法等が挙げられる。特に、全自動洗濯機での洗濯におけるすすぎ性がより良好なことから、エチレンオキシドを付加した後にプロピレンオキシドを付加してさらにエチレンオキシドを付加する方法（末端が−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−Ｈとなること）が好ましい。
（ｃ１−２）成分において、アルキレンオキシド（エチレンオキシド、プロピレンオキシド）の付加モル数分布は特に限定されず、（ｃ１−２）成分の製造方法等によって制御できる。例えば、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等の一般的なアルカリ触媒を用いてアルキレンオキシドを疎水性原料に付加させた際には、比較的広い付加モル数分布となる傾向にある。また、特公平６−１５０３８号公報に記載されたＡｌ３＋、Ｇａ３＋、Ｉｎ３＋、Ｔｌ３＋、Ｃｏ３＋、Ｓｃ３＋、Ｌａ３＋、Ｍｎ２＋等の金属イオンを添加した酸化マグネシウム等の特定のアルコキシル化触媒を用いてアルキレンオキシドを疎水性原料に付加させた際には、比較的狭い付加モル数分布となる傾向にある。
【００２４】
（ｃ１−２）成分の具体例としては、例えば、以下の化合物が挙げられる。
・ライオン株式会社製の商品名「レオックスＣＬ−６０」炭素数１２の第１級アルコール（Ｃ１２ＯＨ）と炭素数１４の第１級アルコール（Ｃ１４ＯＨ）との混合物（質量比Ｃ１２ＯＨ／Ｃ１４ＯＨ＝７５／２５）に、平均６モルのエチレンオキシドが付加されたもの。
・炭素数１２〜１４の第２級アルコールに対して７モル、９モル、１２モル又は１５モル相当のＥＯを付加した化合物（日本触媒社製の商品名「ソフタノール７０」、「ソフタノール９０」、「ソフタノール１２０」、「ソフタノール１５０」）。
【００２５】
（Ｃ１）成分としては、特に皮脂汚れに対する漂白力の点から、（ｃ１−１）成分及び（ｃ１−２）成分からなる群より選択される少なくとも１種が好ましい。この中でも、（ｃ１−１）成分と（ｃ１−２）成分との組合せ、又は（ｃ１−２）成分を用いることがより好ましい。
（ｃ１−１）成分としては、上述した中でも、Ｒ５２がエチレン基であるポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルが好ましく、その中でもＲ５３がメチル基であるポリオキシエチレン脂肪酸メチルエステル（以下、「ＭＥＥ」と記載することがある。）が特に好ましい。これらは高濃度においてもゲル化領域が小さいため、高配合時にゲル化が生じにくい。
（Ｃ１）成分は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２６】
［アニオン界面活性剤］
アニオン界面活性剤（以下、（Ｃ２）成分ともいう）としては、例えば、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩；α−オレフィンスルホン酸塩；直鎖状又は分岐鎖状のアルキル硫酸エステル塩；アルキルエーテル硫酸エステル塩；アルケニルエーテル硫酸エステル塩；アルカンスルホン酸塩；α−スルホ脂肪酸エステル塩；脂肪酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンエーテルカルボン酸塩、アルキルアミドエーテルカルボン酸塩、アルケニルアミドエーテルカルボン酸塩、アシルアミノカルボン酸塩等のカルボン酸型のアニオン界面活性剤；アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルリン酸エステル塩、グリセリン脂肪酸エステルモノリン酸エステル塩等のリン酸エステル型のアニオン界面活性剤等が挙げられる。
塩形態としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩；マグネシウム等のアルカリ土類金属塩；モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩などのアルカノールアミン塩等が挙げられる。
上記のうち、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩としては、直鎖アルキル基の炭素数が８〜１６のものが好ましく、炭素数１０〜１４のものが特に好ましい。
α−オレフィンスルホン酸塩としては、炭素数１０〜２０のものが好ましい。
アルキル硫酸エステル塩としては、炭素数１０〜２０のものが好ましい。
アルキルエーテル硫酸エステル塩又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩としては、炭素数１０〜２０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基を有し、平均１〜１０モルのエチレンオキシドを付加したポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩又はポリオキシエチレンアルケニルエーテル硫酸エステル塩が好ましい。
アルカンスルホン酸塩としては、好ましくは炭素数１０〜２０、より好ましくは炭素数１４〜１７のアルキル基を有する２級アルカンスルホン酸塩が好ましい。
α−スルホ脂肪酸エステル塩としては、炭素数１０〜２０のものが好ましい。
脂肪酸塩としては、炭素数１０〜２０のものが好ましい。
上記の中でも、本発明の効果が得られやすいことから、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、アルカンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩及びアルケニルエーテル硫酸エステル塩からなる群より選択される少なくとも一種が好ましい。
中でもアニオンは、安定性と漂白力が両立しやすいことから、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、アルカンスルホン酸塩を併用することが好ましい。
（Ｃ２）成分は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２７】
漂白剤組成物中、（Ｃ）成分の含有量は、漂白剤組成物の総質量に対して、１．５〜５０質量％が好ましく、２〜３０質量％がより好ましく、４〜１５質量％がさらに好ましい。
（Ｃ）成分の含有量が前記範囲の下限値以上であれば、汚れに対する漂白力を向上しやすく、消臭性を向上しやすい。前記範囲の上限値以下であれば、本発明の効果が見られやすい。
【００２８】
（Ｃ）成分は、（Ｃ１）成分と（Ｃ２）成分を併用することが好ましい。
漂白剤組成物中、（Ｃ１）成分の含有量は、漂白剤組成物の総質量に対して、０．１〜２０質量％が好ましく、１〜１５質量％がより好ましく、３〜１２質量％がさらに好ましい。
（Ｃ１）成分の含有量が前記範囲の下限値以上であれば、汚れに対する漂白力を向上しやすく、消臭性を向上しやすい。前記範囲の上限値以下であれば、本発明の効果が得られやすい。
【００２９】
漂白剤組成物中、（Ｃ２）成分の含有量は、漂白剤組成物の総質量に対して、０．１〜２０質量％が好ましく、０．３〜１０質量％がより好ましく、１〜６質量％がさらに好ましい。
（Ｃ２）成分の含有量が前記範囲の下限値以上であれば、漂白剤組成物の安定性を向上しやすい。汚れに対する漂白力を向上しやすく、消臭力を向上しやすい。前記範囲の上限値以下であれば、漂白剤組成物の安定性を向上しやすい。
【００３０】
（Ｃ１）成分／（Ｃ２）成分で表される質量比（以下、Ｃ１／Ｃ２比ともいう）は、１〜２０が好ましく、２〜１０がより好ましい。
前記範囲の下限値以上であれば、汚れに対する漂白力を向上しやすい。前記範囲の上限値以下であれば、漂白剤組成物の安定性を向上しやすい。
【００３１】
（Ｃ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比（以下、Ｃ／Ｂ比ともいう）は、１〜１００が好ましく、２〜８０がより好ましく、３〜５０がさらに好ましい。
Ｃ／Ｂ比が前記範囲の下限値以上であれば、安定性を向上しやすくなる。前記範囲の上限値以下であれば、汚れに対する漂白力を向上しやすく、消臭力を向上しやすい。
【００３２】
＜任意成分＞
本発明の漂白剤組成物は、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分以外に、漂白剤組成物に通常用いられる任意成分を含有してもよい。
任意成分としては、例えば（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分以外の界面活性剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、ラジカルトラップ剤、有機溶剤、緩衝剤、香料、溶媒、ハイドロトロープ剤、漂白活性化剤、抗菌剤、防腐剤が挙げられる。
【００３３】
（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分以外の界面活性剤としては、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。
カチオン界面活性剤としては、例えば、テトラデシルトリメチルアンモニウムクロリドのようなアルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、ベンゼトニウム塩、ピリジニウム塩、イミダゾリウム塩等が挙げられる。これらの塩の対イオンとしては、ハロゲンイオン等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、例えば、アルキルカルボキシベタイン、アルキルスルホベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドベタイン、イミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。
本発明の漂白剤組成物において、界面活性剤の総含有量は、漂白剤組成物の総質量に対し、５５質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましく、１５質量％以下がさらに好ましい。下限値は、２質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましい。
【００３４】
（Ｂ）成分／総界面活性剤で表される質量比（Ｂ／総活性剤比ともいう）は、０．０１〜０．８が好ましく、０．０３〜０．５がより好ましく、０．０５〜０．２がさらに好ましい。
Ｂ／総活性剤比が前記範囲の下限値以上であれば、汚れに対する漂白力を向上しやすく、消臭力を向上しやすい。前記範囲の上限値以下であれば、漂白剤組成物の安定性を向上しやすい。
【００３５】
ｐＨ調整剤としては、例えば、水酸化ナトリウム、塩酸、硫酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アンモニア等が挙げられる。
本発明の漂白剤組成物のｐＨは８以下が好ましく、ｐＨ２〜７がより好ましく、ｐＨ３〜６がさらに好ましい。
ｐＨが前記範囲の下限値以上であれば、汚れに対する漂白力を向上しやすく、消臭性を向上しやすい。前記範囲の上限値以下であれば、安定性を向上しやすい。
なお、漂白剤組成物（２５℃に調温）のｐＨは、ｐＨメーター（東亜ディーケーケー株式会社製、「ＨＭ−３０Ｇ」）等により測定される値を示す。
【００３６】
キレート剤としては、例えば１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸等のホスホン酸系キレート剤が挙げられる。漂白剤組成物中、キレート剤の含有量は、漂白剤組成物の総質量に対して、０．１〜２質量％が好ましい。
ラジカルトラップ剤としては、例えばｐ−メトキシフェノール、ジブチルヒドロキシトルエン等が挙げられる。漂白剤組成物中、ラジカルトラップ剤の含有量は、漂白剤組成物の総質量に対して、０．０１〜１質量％が好ましい。
有機溶剤としては、例えばフェニルジグリコール、ブチルカルビトールが挙げられる。漂白剤組成物中、有機溶剤の含有量は、漂白剤組成物の総質量に対して、０．１〜３質量％が好ましい。
緩衝剤としては、例えばクエン酸が挙げられる。漂白剤組成物中、緩衝剤の含有量は、漂白剤組成物の総質量に対して、０．０１〜２質量％が好ましい。
香料としては、香料原料単体、又は、香料原料と香料用溶剤と香料安定化剤等とからなる香料組成物を含むものであり、衣料用などの液体洗浄剤、液体漂白洗浄剤、液体漂白剤等に通常用いられる香料を配合することができる。漂白剤組成物中、香料の含有量は、漂白剤組成物の総質量に対して、０．０１〜１．０質量％が好ましい。
溶媒としては、水を用いることが好ましい。漂白剤組成物中、水の含有量は、漂白剤組成物の総質量に対して、４０〜９５質量％が好ましい。
ハイドロトロープ剤としては、例えば炭素数２〜４のアルコール類、グリコール類、ポリグリコール類、アルキルエーテル類などの水混和性有機溶剤；トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、安息香酸塩、尿素などが挙げられる。
漂白剤組成物中、ハイドロトロープ剤の含有量は、漂白剤組成物の総質量に対して、０．０１〜１５質量％が好ましい。
漂白活性化剤は、それ自体は漂白効果を持たないが、漂白剤組成物中で過酸化水素と反応して酸化力の高い有機過酸に変わる物質である。
漂白活性化剤としては、公知の化合物を用いることができる。例えば、テトラアセチルエチレンジアミン；炭素数１〜１８、好ましくは炭素数８〜１２のアルカノイル基を有するアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸又はその塩；炭素数１〜１８、好ましくは炭素数８〜１２のアルカノイル基を有するアルカノイルオキシ安息香酸又はその塩が挙げられる。このうち、４−デカノイルオキシ安息香酸（ＤＯＢＡ）、４−ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＤＯＢＳ）、４−ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＮＯＢＳ）が好ましい。
これら漂白活性化剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
漂白活性化剤の含有量は、漂白剤組成物の総質量に対して、０．１〜２質量％が好ましく、０．２〜１．５質量％がより好ましく、０．４〜１質量％がさらに好ましい。漂白活性化剤の含有量が上記下限値以上であると、漂白剤組成物における黄ばみに対する漂白力が高まり、上記上限値以下であると、安定性の向上が図れる。
漂白剤組成物に含まれる各成分の含有量の合計は、１００質量％を超えない。
【００３７】
＜漂白剤組成物の製造方法＞
本発明の漂白剤組成物は特に制限されず、従来公知の製造方法によって製造される。
例えば、本発明の漂白剤組成物が液体である場合には、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と、（Ｃ）成分と、必要に応じて任意成分とを、溶媒（例えばイオン交換水等の水）に混合して溶解し、必要に応じて所定のｐＨになるように調整することにより、製造することができる。
【００３８】
＜漂白剤組成物の使用方法＞
本発明の漂白剤組成物の使用方法は、例えば、漂白剤組成物を単独で又は公知の洗浄剤や柔軟剤と共に水に入れて洗浄液とし、この洗浄液に被洗物を入れ、洗濯機で洗浄する方法；漂白剤組成物を予め水に溶解し、これに被洗濯物を浸漬し、その後洗濯機で洗浄する方法等が挙げられる。また、漂白剤組成物を被洗濯物に塗布後、適宜放置し、その後、通常の洗濯を行ってもよい。
被洗物としては、例えば、衣料、布帛、シーツ、カーテン、絨毯等の繊維製品が挙げられる。
洗浄液中の漂白剤組成物の含有量は、特に限定されない。水に対する漂白剤組成物の添加量は、例えば、水１０Ｌ当たり、漂白剤組成物３〜１５ｍＬとされる。
【実施例】
【００３９】
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００４０】
≪実施例１〜１４、比較例１〜４≫
＜漂白剤組成物の調製＞
表１及び２に示す配合組成に従い、後述の製造方法（未配合の成分がある場合、その成分は配合しない。）により、各例の組成物をそれぞれ調製した。
表１及び２に示す組成に従い各成分を混合し、ｐＨ調整剤を加えてｐＨが表１及び２の値となるよう調製して各組成物を得た。
表中の配合量の単位は「質量％」であり、いずれの成分も純分換算量を示す。
表中の空欄はその成分が配合されていないことを示す。
「バランス」は、各例の組成物に含まれる全配合成分の合計の配合量（質量％）が１００質量％となるように水が配合されていることを意味する。
以下に、表中に示した成分について説明する。
【００４１】
＜（Ａ）成分＞
・ａ−１：過酸化水素（三菱ガス化学株式会社製）。
【００４２】
＜（Ｂ）成分＞
・ｂ−１：ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム（ＬＡＰ）（三洋化成工業株式会社製、商品名「レボンＡＰＬ」）。
・ｂ’−１：ラウリン酸アミドプロピルベタイン（川研ファインケミカル株式会社製）。
【００４３】
＜（Ｃ）成分＞
・ｃ−１：炭素数１２の第１級アルコール（Ｃ１２ＯＨ）と炭素数１４の第１級アルコール（Ｃ１４ＯＨ）との混合物（質量比Ｃ１２ＯＨ／Ｃ１４ＯＨ＝７５／２５）に、平均６モルのエチレンオキシドが付加されたもの、ライオン株式会社製、商品名「レオックスＣＬ−６０」。（ＨＬＢ＝１１．５）。
・ｃ−２：ＭＥＥ、ヤシ脂肪酸メチル（質量比でラウリン酸メチル／ミリスチン酸メチル＝７４／２６の混合物）に対して、アルコキシル化触媒を用いて、１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの。上記一般式（ｃ１−１）中、Ｒ５１＝炭素数１１のアルキル基及び炭素数１３のアルキル基、Ｒ５２＝エチレン基、Ｒ５３＝メチル基、ｍ＝１５。下記合成方法により合成されたもの。
［合成例］
以下の合成方法に準じて合成した。
５００ｍＬビーカーに、２−エチルヘキサノール（一級試薬、関東化学株式会社製）１３７ｇと、酢酸カルシウム一水和物（特級試薬、関東化学株式会社製）４１．７ｇを入れ、パドル攪拌翼により室温（２５℃）で混合して分散物を得た（分散工程）。前記分散物を攪拌しながら、滴下ロートによって、硫酸（特級試薬、関東化学株式会社製）２０．９ｇを１０分間かけて添加し混合した（混合工程）。混合工程では硫酸の添加で発熱するので、ビーカーを水浴して冷却し、反応温度を３０〜５０℃に制御した。硫酸を添加した後、５０℃に保ちながら、さらに２時間攪拌し（触媒熟成工程）、アルコキシル化触媒を得た。
オートクレーブに、上記アルコキシル化触媒１２．５ｇと、ラウリン酸メチル（パステルＭ１２、ライオンケミカル株式会社製）４６２ｇと、ミリスチン酸メチル（パステルＭ１４、ライオンケミカル株式会社製）１６６ｇとを入れ、攪拌した。攪拌しながら、オートクレーブ内を窒素置換し、１００℃に昇温し、１．３ｋＰａ以下の減圧条件で３０分間、脱水を行った。次いで、１６０℃に昇温し、０．１〜０．５ＭＰａの条件で、エチレンオキシド１８７６ｇ（ラウリン酸メチルとミリスチン酸メチルとの合計の１５倍モル）を導入して攪拌した（付加反応工程）。さらに、付加反応温度で０．５時間攪拌した（熟成工程）後、８０℃に冷却し、反応粗製物（ポリオキシエチレン脂肪酸メチルエステル（ＭＥＥ）、ＥＯ平均付加モル数＝１５）２５１６ｇを得た。前記反応粗製物をろ過して触媒を除去したものをｃ−２とした。
ｃ−２のナロー率は３０質量％であった。
・ｃ−３：ＥＯＰＯ、天然アルコール（質量比で炭素数１２アルコール／炭素数１４アルコール＝７／３）に、８モル相当のエチレンオキシド、２モル相当のプロピレンオキシド、８モル相当のエチレンオキシドをこの順にブロック付加したもの。下記一般式（ｎ２）で表され、Ｒ２２＝炭素数１２のアルキル基及び炭素数１４のアルキル基、ｔ＝８、ｕ＝２、ｖ＝８である化合物。
Ｒ２２−Ｏ−（ＥＯ）ｔ−（ＰＯ）ｕ−（ＥＯ）ｖ−Ｈ・・・（ｎ２）
・ｃ−４：炭素数１２の第２級アルコール及び炭素数１４の第２級アルコールに、７モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（株式会社日本触媒製、商品名「ソフタノール７０」）。下記一般式（ｎ１）で表され、Ｒ２１＝炭素数１２の第２級アルキル基及び炭素数１４の第２級アルキル基、ｓ＝７である化合物。
Ｒ２１−Ｏ−（ＥＯ）ｓ−Ｈ  ・・・（ｎ１）
・ｃ−５：直鎖アルキル（炭素数１０〜１４）ベンゼンスルホン酸（ＬＡＳ−Ｈ）、（ＬＡＳ−Ｈの純分＝９６質量％、ライオン株式会社製、商品名「ライポンＬＨ−２００」）。漂白剤組成物製造時に、ｐＨ調整剤である水酸化ナトリウムにより中和され、ナトリウム塩となる。
・ｃ−６：２級アルカンスルホン酸ナトリウム（クラリアント・ジャパン社製、商品名「ＳＡＳ３０」）。
・ｃ−７：石鹸（日油株式会社製、商品名「椰子脂肪酸」）。
【００４４】
＜共通成分α＞・・・１．２５質量％。
共通成分α中の成分は以下のとおりである。
・ＨＥＤＰ：１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸（ローディア社製、商品名「ＢＲＩＱＵＥＳＴ  ＡＤＰＡ」）・・・０．７５質量％。
・メトキシフェノール：ｐ−メトキシフェノール（川口化学工業社製、商品名「ＭＱ−Ｆ」）・・・０．１質量％。
・ジエチレングリコールモノフェニルエーテル（日本乳化剤株式会社製、商品名「ＰｈＤＧ（９０）」）・・・０．３質量％。
・香料：特開２００２−１４６３９９号公報の表１１〜１８に記載の香料組成物Ａ・・・０．１質量％。
＜共通成分β＞・・・１３．６質量％。
共通成分β中の成分は以下のとおりである。
・ＨＥＤＰ：１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸（ローディア社製、商品名「ＢＲＩＱＵＥＳＴ  ＡＤＰＡ」）・・・０．１質量％。
・香料：特開２００２−１４６３９９号公報の表１１〜１８に記載の香料組成物Ａ・・・０．５質量％。
・ｐ−トルエンスルホン酸Ｎａ（協和発酵工業株式会社製、商品名「ＰＴＳ酸」）・・・３質量％。
・ブチルカルビトール（日本乳化剤株式会社製）・・・１０質量％。
【００４５】
＜任意成分＞
・漂白活性化剤：４−ラウロイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＯＢＳ）（日東化成株式会社製）。
・カチオン界面活性剤：ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド（ライオン・スペシャリティケミカルズ株式会社製、商品名「アーカード１２−３７Ｗ」）。
・抗菌剤：ポリヘキサメチレンビグアニド（ロンザジャパン株式会社製、商品名「Ｐｒｏｘｅｌ  ＩＢ」）。
・ｐＨ調整剤：水酸化ナトリウム（鶴見曹達株式会社製）。硫酸（東邦亜鉛株式会社製）。
【００４６】
＜漂白力の評価＞
（１）汚垢布の作製
牛脂をクロロホルムで５倍に希釈した牛脂溶液を調製した。
該牛脂溶液に０．０１質量％のオイルレッドを添加したもの０．０３０ｍＬを、５ｃｍ×５ｃｍに裁断した機能性繊維（商品名「ヒートテック」、ユニクロ株式会社・東レ株式会社製、ポリエステル３５％、レーヨン３３％、アクリル２７％、ポリウレタン５％）に滴下し、室温にて約１時間風乾したものを油汚れ汚垢布とした。
（２）洗浄試験
汚垢布５枚のそれぞれに対し、液体漂白剤を０．１２ｍＬずつ塗布し、５分間静置した。
次いで、１５℃の水道水９００ｍＬと洗剤（ライオン株式会社製、商品名「トップクリアリキッド」）０．６ｍｌを入れたＴｅｒｇ−Ｏ−Ｔｏｍｅｔｅｒ（ＵＮＩＴＥＤ  ＳＴＡＴＥＳ  ＴＥＳＴＩＮＧ社製）に、油汚れ汚垢布５枚を入れ、１２０ｒｐｍで１０分間洗浄した（浴比２０倍）。
その後、洗浄後の油汚れ汚垢布５枚を取り出し、該油汚れ汚垢布に対して、２槽式洗濯機（三菱電機株式会社製、ＣＷ−Ｃ３０Ａ１型）で流水すすぎ３分間を行い、次いで脱水１分間を行った後、風乾した。
（３）漂白力の評価
測色色差計（日本電色社製、商品名ＳＥ２０００）を用い、汚れ付着前の原布及び、洗浄試験前後の油汚れ汚垢布についてのａ値をそれぞれ測定した。洗浄前後のａ値の差が大きいほど、塗布漂白力が高いことを意味する。
そして、５枚の油汚れ汚垢布について算出した洗浄前後のａ値の差の平均値を指標として、下記の評価基準に従い、漂白力の評価を行った。
≪評価基準≫
◎：洗浄前後のａ値の差が６超。
○：洗浄前後のａ値の差が５以上６未満。
△：洗浄前後のａ値の差が３以上５未満。
×：洗浄前後のａ値の差が３未満。
【００４７】
＜消臭力の評価＞
半年間着用と洗濯を繰り返していた機能性繊維からなる衣類（商品名「ヒートテッククルーネックＴ」、ユニクロ株式会社・東レ株式会社製、ポリエステル３５％、レーヨン３３％、アクリル２７％、ポリウレタン５％）を、それぞれ一日着用したものを用意した。臭いが付着している背中の部分を中心に直径２０ｃｍの円形に切取り、これを４等分し、その内の１片をＴシャツ毎に採取した。同様の操作を計１０枚のＴシャツついて行い、合計１０片を１セットとする評価用汚染布とした。
水道水１Ｌに各例の漂白剤組成物１０ｇを溶かし、汚染布を浸漬して２時間放置した。それを、全自動洗濯機（Ｈａｉｅｒ社製、ＪＷ−Ｚ２３Ａ；水量１５Ｌに設定）に投入し、洗剤（ライオン株式会社製、商品名「トップクリアリキッド」）１０ｇと、浴比３０倍となるように綿シャツ（ＢＶＤ社製、綿１００％）を入れ、標準コースで洗浄した。
洗濯処理を施した後、１０片の評価用汚染布の中から、専門評価者６名がそれぞれ任意に１片の評価用汚染布を選択し、選択した評価用汚染布について、下記に示す六段階臭気強度表示法に従って、官能試験によって採点した。
≪六段階臭気強度表示法≫
５点：強烈なにおい。
４点：強いにおい。
３点：楽に感知できるにおい。
２点：何のにおいか判る弱いにおい。
１点：やっと感知できるにおい。
０点：無臭。
６名が採点した点数の内、最高点と最低点とを除外した４名分の平均点を求め、この平均点を下記評価基準に分類して、評価した。
≪評価基準≫
◎：１．０点未満。
○：１．０点以上２．０点未満。
△：２．０点以上３．０点未満。
×：３．０点以上。
【００４８】
【表１】
2018062548.tif 000004
【００４９】
【表２】
2018062548.tif 000005
【００５０】
本発明を適用した実施例１〜１４はいずれも、漂白力及び消臭力において優れていた。
一方、（Ａ）成分を含まない比較例１では、消臭力において劣っていた。
（Ｂ）成分を含まない比較例２では、漂白力及び消臭力のいずれにおいても劣っていた。
（Ｂ）成分の代わりにベタインを使用した比較例３では、消臭力において劣っていた。
（Ｃ）成分を含まない比較例４では、漂白力及び消臭力のいずれにおいても劣っていた。
以上の結果から、本発明によれば、漂白力及び消臭力に優れた漂白剤組成物を提供することができることが判った。