(57)【要約】【課題】使用するインク組成物の硬化性に優れ、黄変及び臭気の少ない印刷物を得ることができる活性光線硬化型インクジェット記録方法、及び、上記インクジェット記録方法により形成された印刷物を提供すること。【解決手段】波長３００ｎｍの紫外線におけるモル吸光係数が５００Ｌ／（ｃｍ・ｍｏｌ）以上であり、かつ重量平均分子量５００〜１００，０００のラジカル重合開始剤、及び、合性化合物を含むインク組成物をインクジェット印刷方式により吐出する吐出工程、並びに、吐出された前記インク組成物を酸素濃度５体積％以下の雰囲気下で波長２７５〜３１０ｎｍの間にピークを有するＬＥＤ光源により紫外線を照射して硬化させる硬化工程、を含むことを特徴とする活性光線硬化型インクジェット記録方法。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
成分Ａとして、波長３００ｎｍの紫外線におけるモル吸光係数が５００Ｌ／（ｃｍ・ｍｏｌ）以上であり、かつ重量平均分子量５００〜１００，０００のラジカル重合開始剤、及び、成分Ｂとして、重合性化合物を含むインクジェット記録用硬化性インク組成物をインクジェット印刷方式により吐出する吐出工程、並びに、
吐出された前記インク組成物を酸素濃度５体積％以下の雰囲気下で波長２７５〜３１０ｎｍの間にピークを有するＬＥＤ光源により紫外線を照射して硬化させる硬化工程、を含むことを特徴とする
活性光線硬化型インクジェット記録方法。
【請求項２】
成分Ａが、ポリエチレン鎖、ポリプロピレン鎖、ポリエチレングリコール鎖、ポリプロピレングリコール鎖、及び／又は、ポリブチレングリコール鎖を有するラジカル重合開始剤を含む、請求項１に記載の活性光線硬化型インクジェット記録方法。
【請求項３】
前記インク組成物における成分Ａの含有量が、インク組成物の全質量に対し、０．５〜１０質量％である、請求項１又は２に記載の活性光線硬化型インクジェット記録方法。
【請求項４】
成分Ａの重量平均分子量が、１，０００〜５０，０００である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェット記録方法。
【請求項５】
成分Ｂが、多官能重合性化合物を含み、
前記インク組成物における前記多官能重合性化合物の含有量が、インク組成物の全質量に対して、５０質量％以上である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェット記録方法。
【請求項６】
成分Ｂが、アミノ基を有する多官能重合性化合物を含み、
前記インク組成物における前記アミノ基を有する多官能重合性化合物の含有量が、インク組成物の全質量に対し、０．１〜２０質量％である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェット記録方法。
【請求項７】
前記アミノ基を有する多官能重合性化合物の重量平均分子量が、５００〜１００，０００である、請求項６に記載の活性光線硬化型インクジェット記録方法。
【請求項８】
前記アミノ基を有する多官能重合性化合物のアミン価が、２０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇである、請求項６又は７に記載の活性光線硬化型インクジェット記録方法。
【請求項９】
前記インク組成物が、成分Ｃとして、重合性基を有さず、かつアミノ基を有する重量平均分子量５００〜２，０００の化合物を含む、請求項１〜８のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェット記録方法。
【請求項１０】
前記インク組成物が、成分Ｄとして、重量平均分子量５００以上の光増感剤を含む、請求項１〜９のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェット記録方法。
【請求項１１】
成分Ｄが、ポリエチレン鎖、ポリプロピレン鎖、ポリエチレングリコール鎖、ポリプロピレングリコール鎖、及び／又は、ポリブチレングリコール鎖を有する、請求項１０に記載の活性光線硬化型インクジェット記録方法。
【請求項１２】
前記インク組成物における成分Ｄの含有量が、インク組成物の全質量に対し、０．５〜１０質量％である、請求項１０又は１１に記載の活性光線硬化型インクジェット記録方法。
【請求項１３】
成分Ｄの重量平均分子量が、５００〜５０，０００である、請求項１０〜１２のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェット記録方法。
【請求項１４】
前記吐出工程における前記インクジェット印刷方式が、シングルパス方式であり、
前記吐出工程及び前記硬化工程における印刷速度が、２５〜５０ｍ／ｍｉｎである、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェット記録方法。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェット記録方法により形成された印刷物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性光線硬化型インクジェット記録方法、及び、印刷物に関する。
【背景技術】
【０００２】
画像データ信号に基づき、紙などの記録媒体に画像を形成する画像記録方法として、電子写真方式、昇華型及び溶融型熱転写方式、インクジェット方式などがある。
インクジェット方式は、印刷装置が安価であり、かつ、印刷時に版を必要とせず、必要とされる画像部のみにインク組成物を吐出し記録媒体上に直接画像形成を行うため、インク組成物を効率よく使用でき、特に小ロット生産の場合にランニングコストが安い。更に、騒音が少なく、画像記録方式として優れており、近年注目を浴びている。
中でも、紫外線などの放射線の照射により硬化可能なインクジェット記録用インク組成物（放射線硬化型インクジェット記録用インク組成物）は、紫外線などの放射線の照射によりインク組成物の成分の大部分が硬化するため、溶剤系インク組成物と比べて乾燥性に優れ、また、画像がにじみにくいことから、種々の記録媒体に印字できる点で優れた方式である。
従来のインクジェットプリンタとしては、特許文献１に記載のものが挙げられる。
また、従来のインクジェット記録方法としては、特許文献２又は３に記載のものが挙げられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００５−１４４６７９号公報
【特許文献２】特開２００９−８４３１３号公報
【特許文献３】特表２０１１−５０２１８８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、使用するインク組成物の硬化性に優れ、黄変及び臭気の少ない印刷物を得ることができる活性光線硬化型インクジェット記録方法、及び、上記インクジェット記録方法により形成された印刷物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の上記課題は下記の＜１＞、及び、＜１５＞に記載の手段により解決された。好ましい実施態様である＜２＞〜＜１４＞と共に以下に記載する。
＜１＞成分Ａとして、波長３００ｎｍの紫外線におけるモル吸光係数が５００Ｌ／（ｃｍ・ｍｏｌ）以上であり、かつ重量平均分子量５００〜１００，０００のラジカル重合開始剤、及び、成分Ｂとして、重合性化合物を含むインクジェット記録用硬化性インク組成物をインクジェット印刷方式により吐出する吐出工程、並びに、吐出された前記インク組成物を酸素濃度５体積％以下の雰囲気下で波長２７５〜３１０ｎｍの間にピークを有するＬＥＤ光源により紫外線を照射して硬化させる硬化工程、を含むことを特徴とする活性光線硬化型インクジェット記録方法、
＜２＞成分Ａが、ポリエチレン鎖、ポリプロピレン鎖、ポリエチレングリコール鎖、ポリプロピレングリコール鎖、及び／又は、ポリブチレングリコール鎖を有するラジカル重合開始剤を含む、＜１＞に記載の活性光線硬化型インクジェット記録方法、
＜３＞上記インク組成物における成分Ａの含有量が、インク組成物の全質量に対し、０．５〜１０質量％である、＜１＞又は＜２＞に記載の活性光線硬化型インクジェット記録方法、
＜４＞成分Ａの重量平均分子量が、１，０００〜５０，０００である、＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の活性光線硬化型インクジェット記録方法、
＜５＞成分Ｂが、多官能重合性化合物を含み、上記インク組成物における上記多官能重合性化合物の含有量が、インク組成物の全質量に対して、５０質量％以上である、＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の活性光線硬化型インクジェット記録方法、
＜６＞成分Ｂが、アミノ基を有する多官能重合性化合物を含み、上記インク組成物における上記アミノ基を有する多官能重合性化合物の含有量が、インク組成物の全質量に対し、０．１〜２０質量％である、＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の活性光線硬化型インクジェット記録方法、
＜７＞上記アミノ基を有する多官能重合性化合物の重量平均分子量が、５００〜１００，０００である、＜６＞に記載の活性光線硬化型インクジェット記録方法、
＜８＞上記アミノ基を有する多官能重合性化合物のアミン価が、２０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇである、＜６＞又は＜７＞に記載の活性光線硬化型インクジェット記録方法、
＜９＞上記インク組成物が、成分Ｃとして、重合性基を有さず、かつアミノ基を有する重量平均分子量５００〜２，０００の化合物を含む、＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載の活性光線硬化型インクジェット記録方法、
＜１０＞上記インク組成物が、成分Ｄとして、重量平均分子量５００以上の光増感剤を含む、＜１＞〜＜９＞のいずれか１つに記載の活性光線硬化型インクジェット記録方法、
＜１１＞成分Ｄが、ポリエチレン鎖、ポリプロピレン鎖、ポリエチレングリコール鎖、ポリプロピレングリコール鎖、及び／又は、ポリブチレングリコール鎖を有する、＜１０＞に記載の活性光線硬化型インクジェット記録方法、
＜１２＞上記インク組成物における成分Ｄの含有量が、インク組成物の全質量に対し、０．５〜１０質量％である、＜１０＞又は＜１１＞に記載の活性光線硬化型インクジェット記録方法、
＜１３＞成分Ｄの重量平均分子量が、５００〜５０，０００である、＜１０＞〜＜１２＞のいずれか１つに記載の活性光線硬化型インクジェット記録方法、
＜１４＞上記吐出工程における上記インクジェット印刷方式が、シングルパス方式であり、上記吐出工程及び上記硬化工程における印刷速度が、２５〜５０ｍ／ｍｉｎである、＜１＞〜＜１３＞のいずれか１つに記載の活性光線硬化型インクジェット記録方法、
＜１５＞＜１＞〜＜１４＞のいずれか１つに記載の活性光線硬化型インクジェット記録方法により形成された印刷物。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、使用するインク組成物の硬化性に優れ、黄変及び臭気の少ない印刷物を得ることができる活性光線硬化型インクジェット記録方法、及び、上記インクジェット記録方法により形成された印刷物を提供することができた。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】本発明に好適に用いられるインクジェット記録装置の一例を示すである。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下において、本発明の内容について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
なお、本発明において、数値範囲を表す「下限〜上限」の記載は、「下限以上、上限以下」を表し、「上限〜下限」の記載は、「上限以下、下限以上」を表す。すなわち、上限及び下限を含む数値範囲を表す。
更に、本明細書における基（原子団）の表記において、置換及び無置換を記していない表記は置換基を有さないものと共に置換基を有するものをも包含するものである。例えば「アルキル基」とは、置換基を有さないアルキル基（無置換アルキル基）のみならず、置換基を有するアルキル基（置換アルキル基）をも包含するものである。
「（メタ）アクリレート」等は、「アクリレート及び／又はメタクリレート」等と同義であり、以下同様とする。
また、本発明において、「質量％」と「重量％」とは同義であり、「質量部」と「重量部」とは同義である。
また、本発明において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
【０００９】
（活性光線硬化型インクジェット記録方法、及び、印刷物）
本発明の活性光線硬化型インクジェット記録方法（以下、単に「インクジェット記録方法」ともいう。）は、成分Ａとして、波長３００ｎｍの紫外線におけるモル吸光係数が５００Ｌ／（ｃｍ・ｍｏｌ）以上であり、かつ重量平均分子量５００〜１００，０００のラジカル重合開始剤、及び、成分Ｂとして、重合性化合物を含むインクジェット記録用硬化性インク組成物をインクジェット印刷方式により吐出する吐出工程、並びに、吐出された前記インク組成物を酸素濃度５体積％以下の雰囲気下で波長２７５〜３１０ｎｍの間にピークを有するＬＥＤ光源により紫外線を照射して硬化させる硬化工程、を含むことを特徴とする。
また、本発明の印刷物は、本発明のインクジェット記録方法により形成された印刷物である。
【００１０】
従来、ＵＶ−ＬＥＤ（紫外線発光ダイオード）を用いた場合、露光照度が低いため、インクジェット記録用硬化性インク組成物を硬化させることが非常に難しかった。
また、一般的なＬＥＤ（発光ダイオード）における発光波長である３６５ｎｍや３８５ｎｍに合わせた従来のインク組成物の処方では、黄変が発生するという問題があった。
本発明者らは、波長２７５〜３１０ｎｍの間にピークを有するＬＥＤ光源を使用し、かつ特定のポリマー型重合開始剤を含むインク組成物を使用し、更に低酸素雰囲気下で硬化を行うことにより、硬化性に優れると共に、得られる印刷物の黄変及び臭気が抑制できることを見出した。
また、本発明のインクジェット記録方法は、インクジェット吐出性にも優れる。
【００１１】
また、本発明のインクジェット記録方法は、支持体上の同一部分において、上記吐出工程及び硬化工程を２回以上行うこと、すなわち、同一部分を重ね打ちにより印刷するマルチパス方式で行ってもよいが、支持体上の同一部分において、上記吐出工程及び硬化工程を１回のみ行う、すなわち、シングルパス方式で行うことが好ましい。
【００１２】
＜吐出工程＞
本発明のインクジェット記録方法は、成分Ａとして、波長３００ｎｍの紫外線におけるモル吸光係数が５００Ｌ／（ｃｍ・ｍｏｌ）以上であり、かつ重量平均分子量５００〜１００，０００のラジカル重合開始剤、及び、成分Ｂとして、重合性化合物を含むインクジェット記録用硬化性インク組成物（単に「インク組成物」ともいう。）をインクジェット印刷方式により吐出する吐出工程（単に「吐出工程」ともいう。）を含む。
本発明に用いるインクジェット記録用硬化性インク組成物の詳細については、後述する。
【００１３】
上記吐出工程は、インクジェット記録用硬化性インク組成物をインクジェット印刷方式により支持体（記録媒体、記録材料等）上に吐出する工程であることが好ましい。
上記支持体の膜厚は、１０〜９０μｍであることが好ましく、２０〜８０μｍであることがより好ましい。
支持体としては、特に制限はなく、公知の支持体を用いることができるが、膜厚が１０〜９０μｍであり、かつ、ポリエチレンテレフタラート、ポリエチレン、ポリプロピレン及びナイロンよりなる群から選択される成分を少なくとも１つ含有する樹脂フィルムを使用することが好ましい。
なお、上記の「成分を少なくとも１つ含有する樹脂フィルム」とは、樹脂フィルムが多層構造を有する積層フィルムである場合に、ポリエチレンテレフタラート、ポリエチレン、ポリプロピレン、及びナイロンよりなる群から選択される成分からなる層を少なくとも１つ有することを意味する。なお、ポリプロピレンとポリエチレンとの積層フィルムのように、ポリエチレンテレフタラート、ポリエチレン、ポリプロピレン及びナイロンよりなる群から選択される成分からなる層を２つ以上有していてもよい。
ポリエチレンとしては、ＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）、ＭＤＰＥ（中密度ポリエチレン）、ＨＤＰＥ（高密度ポリエチレン）、ポリプロピレンとしては、ＣＰＰ（無延伸ポリプロピレン）、ＯＰＰ（二軸延伸ポリプロピレン）、ＫＯＰ（ポリ塩化ビニリデンコートＯＰＰ）、ＡＯＰ（ＰＶＡコートＯＰＰ）、ＰＥＴとしては、２軸延伸ポリエステル、ナイロンとしては、ＯＮ（延伸ナイロン）、ＫＯＮ（延伸ナイロン）、ＣＮ（無延伸ナイロン）が好ましく用いられる。
その他、ＥＶＡ（エチレン・酢酸ビニル共重合フィルム）、ＰＶＡ（ビニロン），ＥＶＯＨ（ポリビニルアルコール）、ＰＶＣ（ポリ塩化ビニル）、ＰＶＤＣ（ポリ塩化ビニリデン、サラン）、セロハン（ＰＴ、ＭＳＴ、Ｋセロ）、ＺＸ（ゼクロン（ポリアクリロニトリル、ＰＡＮ））、ＰＳ（ポリスチレン、スチロール）との組み合わせを用いることも好ましい。
本発明のインクジェット記録方法は、パッケージ印刷に好適であり、食品包装用のパッケージ印刷に特に好適である。
パッケージの用途により、最適な素材が選択され、また、多層構造のフィルムとすることで、各素材の特徴が組み合わされたフィルムを作製することができる。
また、パッケージの強度向上、酸素遮断等の目的で、ＡＬ（アルミニウム箔）、ＶＭフィルム（アルミ蒸着フィルム、透明蒸着フィルム）等を多層構造に組み込むことも可能である。
【００１４】
本発明で用いることができるインクジェット記録装置としては、例えば、インク供給系、温度センサーを含む装置が挙げられる。
インク供給系は、例えば、上記インク組成物を含む元タンク、供給配管、インクジェットヘッド直前のインク供給タンク、フィルター、ピエゾ型のインクジェットヘッドからなる。ピエゾ型のインクジェットヘッドは、好ましくは１〜１００ｐｌ、より好ましくは８〜３０ｐｌのマルチサイズの液滴を、好ましくは３２０×３２０〜４，０００×４，０００ｄｐｉ、より好ましくは４００×４００〜１，６００×１，６００ｄｐｉ、更に好ましくは７２０×７２０ｄｐｉの解像度のドットとなるように吐出駆動することができる。なお、本発明でいうｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す。
【００１５】
上記吐出工程において、吐出されるインク組成物を一定温度にすることが好ましいことから、インクジェット記録装置には、インク組成物の温度安定化手段を備えることが好ましい。一定温度にする部位はインクタンク（中間タンクがある場合は中間タンク）からノズル射出面までの配管系、部材の全てが対象となる。すなわち、インク供給タンクからインクジェットヘッド部分までは、断熱及び加温を行うことができる。
温度コントロールの方法としては、特に制約はないが、例えば、温度センサーを各配管部位に複数設け、インク組成物の流量、環境温度に応じた加熱制御をすることが好ましい。温度センサーは、インク供給タンク及びインクジェットヘッドのノズル付近に設けることができる。また、加熱するヘッドユニットは、装置本体を外気からの温度の影響を受けないよう、熱的に遮断若しくは断熱されていることが好ましい。加熱に要するプリンター立上げ時間を短縮するため、あるいは、熱エネルギーのロスを低減するために、他部位との断熱を行うと共に、加熱ユニット全体の熱容量を小さくすることが好ましい。
【００１６】
上記インク組成物は、概して通常インクジェット記録用インク組成物で使用される水性インク組成物より粘度が高いため、吐出時の温度変動による粘度変動が大きい。インク組成物の粘度変動は、液滴サイズの変化及び液滴吐出速度の変化に対して大きな影響を与え、ひいては画質劣化を引き起こす。従って、吐出時のインク組成物の温度はできるだけ一定に保つことが必要である。よって、本発明において、インク組成物の温度の制御幅は、好ましくは設定温度の±５℃、より好ましくは設定温度の±２℃、更に好ましくは設定温度±１℃とすることが適当である。
【００１７】
＜硬化工程＞
本発明のインクジェット記録方法は、吐出された前記インク組成物を酸素濃度５体積％以下の雰囲気下で波長２７５〜３１０ｎｍの間にピークを有するＬＥＤ光源により紫外線を照射して硬化させる硬化工程（単に「硬化工程」ともいう。）を含む。
本発明で、「波長２７５〜３１０ｎｍの間にピークを有する」とは、光源の発光スペクトルを測定した場合に、発光強度の極大値が波長２７５〜３１０ｎｍの間にあることを意味する。
上記硬化工程において、吐出されたインク組成物は、酸素濃度５体積％以下の雰囲気下で波長２７５〜３１０ｎｍの間にピークを有するＬＥＤ光源により紫外線を照射して硬化させる硬化工程を照射することによって硬化する。これは、インク組成物に含まれる成分Ａが上記紫外線を含む光の照射により分解して、ラジカルなどの重合開始種を発生し、その開始種の機能に重合性化合物の重合反応が、生起、促進されるためである。
【００１８】
上記硬化工程においては、波長２７５〜３１０ｎｍの間にピークを有するＬＥＤ光源を用いて紫外線を照射して、上記吐出工程において吐出された上記インク組成物を硬化させる。
ＬＥＤ光源は、従来用いられる水銀ランプやメタルハライドランプと比較して、小型、高寿命、高効率、及び、低コストである。
使用されるＬＥＤ光源は、波長２７５〜３１０ｎｍの間にピークを有するものであり、波長２８０〜３０５ｎｍの間にピークを有するものであることが好ましい。上記範囲であると、特定波長の紫外線を十分強度で照射することができ、硬化性により優れ、硬化後の臭気をより抑制することができる。
また、上記硬化工程においては、上記ＵＶ−ＬＥＤの露光面（例えば、支持体）上での最高照度は、１０〜２，０００ｍＷ／ｃｍ2であることが好ましく、２０〜１，０００ｍＷ／ｃｍ2であることがより好ましく、５０〜８００ｍＷ／ｃｍ2であることが特に好ましい。
【００１９】
また、上記硬化工程において、紫外線を、吐出された上記インク組成物に、好ましくは０．０１〜１２０秒、より好ましくは０．１〜９０秒照射することが適当である。
更に、上記紫外線を含む光の照射は、インク組成物の着弾後、一定時間（好ましくは０．０１〜０．５秒、より好ましくは０．０１〜０．３秒、更に好ましくは０．０１〜０．１５秒）をおいて行われることが好ましい。このようにインク組成物の着弾から照射までの時間を極短時間に制御することにより、支持体に着弾したインク組成物が硬化前に滲むことを防止することが可能となる。また、多孔質な支持体に対しても光源の届かない深部までインク組成物が浸透する前に露光することができるため、未反応の重合性化合物の残留を抑えることができるので好ましい。
【００２０】
また、上記硬化工程においては、酸素濃度５体積％以下の雰囲気下で光を照射して吐出された上記インク組成物を硬化させる。硬化雰囲気の酸素濃度を５体積％以下に抑えることで、波長２７５〜３１０ｎｍの間にピークを有するＬＥＤ光源による紫外線の照射による硬化であっても、パッケージ印刷物特性として重要な硬化性、及び、臭気の改良に効果的であることが見出された。
一般的にラジカル重合系のインク組成物は、特に空気と接する表面が酸素重合阻害を受けやすく、特に表面の硬化不良が起きやすい。しかし、酸素濃度５体積％以下の環境下で露光することで、上記の酸素重合阻害の程度を低減させ、硬化性及び臭気が改良されると推定される。
【００２１】
酸素濃度５体積％以下の雰囲気は、窒素やアルゴン等の不活性ガスを空気に混合した雰囲気であることが好ましく、窒素を空気に混合した雰囲気であることがより好ましい。
上記不活性ガスとは、Ｎ2、ＣＯ2などの一般的な気体や、Ｈｅ、Ｎｅ、Ａｒなどの希ガス類をいう。この中でも、安全性や入手の容易さ、コストの問題から、Ｎ2が好適に利用される。
酸素濃度の下限には、特に制限はない。真空又は雰囲気を空気以外の気体（例えば、窒素）で置換することにより酸素濃度を事実上０にすることができるが、これも好ましい方法である。
硬化工程における上記酸素濃度は、０．００１〜５体積％であることが好ましく、０．００１〜３体積％であることがより好ましく、０．００１〜１体積％であることが特に好ましい。上記範囲であると、硬化性により優れ、また、硬化後の臭気をより抑制できる。
【００２２】
硬化雰囲気の酸素濃度を５体積％以下に制御する雰囲気調整手段としては、例えば、窒素ガスをフローしながら硬化を行う手段や、画像形成装置を閉じた系にして、窒素雰囲気や二酸化炭素雰囲気に置換する手段などがある。
窒素の供給手段としては、例えば、窒素ボンベを用いたり、酸素と窒素の中空糸膜に対する透過性の違いを利用し空気中から窒素ガスのみを分離する装置を用いる方法がある。二酸化炭素の供給手段としてもボンベによる供給方法がある。
また、硬化工程における硬化雰囲気は、減圧下であってもよいが、大気圧下であることが好ましい。
【００２３】
また、本発明のインクジェット記録方法の上記吐出工程及び上記硬化工程における印刷速度が、２５〜５０ｍ／ｍｉｎであることが好ましい。上記のような高速印刷であっても、本発明のインクジェット記録方法は、硬化性に優れ、硬化後の臭気が抑制された印刷物が得られる。
【００２４】
本発明のインクジェット記録方法は、以下に説明する本発明のインクジェット記録装置により好適に実施される。
インクジェット記録装置は、支持体を搬送する搬送手段と、インク組成物をインクジェット方式により吐出する吐出手段と、波長２７５〜３１０ｎｍの間にピークを有するＬＥＤ光源により紫外線を照射して吐出された上記インク組成物を硬化させる硬化手段と、上記硬化手段による光照射時の雰囲気を酸素濃度５体積％以下とする雰囲気調整手段と、を少なくとも有することが好ましい。
本発明のインクジェット記録装置は、所謂シングルパス方式のインクジェット記録装置であって、支持体の搬送方向上流側から順に、インク組成物を吐出する吐出手段と、上記インク組成物を硬化させる硬化手段とが、配置されていることが好ましい。
【００２５】
図１は、本発明で好ましく使用されるインクジェット記録装置の模式図である。支持体の搬送手段である、支持体巻き取りロール５、５’に張架された支持体６は、矢印方向に搬送され、各色のインク組成物を吐出する打滴ヘッドが配備されたインクジェットヘッドユニット７にて、各色のインク組成物（Ｋ：ブラック、Ｙ：イエロー、Ｍ：マゼンタ、Ｃ：シアン、Ｗ：ホワイト）が吐出される。
図１に示すように、ＬＥＤ光源ユニット１は、不活性ガスブランケット２に囲まれており、不活性ガス配管３を介して不活性ガス発生装置４に接続している。不活性ガスブランケット２内の雰囲気を貧酸素雰囲気とする手段である不活性ガス発生装置４は、不活性ガス配管３を介して不活性ガスブランケット２の内部に不活性ガスを供給するもので、初期状態では、不活性ガスブランケット２内雰囲気は空気であるが、不活性ガス発生装置４を稼働させると、不活性ガスブランケット２内の空気は不活性ガスに置換され、酸素濃度５体積％以下の雰囲気となる。不活性ガスは、既述の通り、Ｎ2などを利用することができる。
また、ＬＥＤ光源ユニット１は、波長２７５〜３１０ｎｍの間にピークを有するＬＥＤ光源を１つ以上備えた光源ユニットである。
【００２６】
また、本発明のインクジェット記録方法では、支持体上に上記インク組成物を用いてインクジェット印刷を行った後、印刷物上部をラミネート加工することが好ましい。
ラミネート加工により、印刷物からのインク成分の溶出、ブロッキング、及び、臭気を抑制でき、特に食品パッケージ用として、好ましく使用できる。
また、近年、樹脂を、平行した２つ以上のスリットから共に押出し、成膜すると同時にラミネートまで行う、共押出しフィルムも好ましく使用される。フィルム状にできないような数μｍという薄いものでも、例えば、５〜７層積層可能なので、いろいろな性能及び用途のフィルムが作製されている。
【００２７】
本発明のインクジェット記録方法は、インク組成物を１種単独で使用しても、２種以上使用してもよい。例えば、カラー画像を形成するため、イエロー、シアン、マゼンタ、及び、ブラックの各色インク組成物を用いることができる。中でも、本発明のインクジェット記録方法に使用するシアンインク組成物が、成分Ａ及び成分Ｂを含む上記インク組成物であることが好ましく、本発明のインクジェット記録方法に使用するいずれのインク組成物も、成分Ａ及び成分Ｂを含む上記インク組成物であることがより好ましい。
本発明のインクジェット記録方法において、カラー画像を得るためには、明度の低い色から順に重ねていくことが好ましい。明度の低いインク組成物から順に重ねることにより、下部のインク組成物まで紫外線が到達しやすくなり、良好な硬化感度、残留モノマーの低減、密着性の向上が期待できる。また、照射は、全色を吐出してまとめて露光することが可能だが、１色毎に露光するほうが、硬化促進の観点で好ましい。
【００２８】
＜インクジェット記録用硬化性インク組成物＞
本発明の活性光線硬化型インクジェット記録方法は、成分Ａとして、波長３００ｎｍの紫外線におけるモル吸光係数が５００Ｌ／（ｃｍ・ｍｏｌ）以上であり、かつ重量平均分子量５００〜１００，０００のラジカル重合開始剤、及び、成分Ｂとして、重合性化合物を含むインクジェット記録用硬化性インク組成物を少なくとも１種使用する。
また、上記インク組成物は、波長３００ｎｍの紫外線を少なくとも含む光の照射により硬化可能な油性のインク組成物である。
また、本発明のインク組成物は、上記紫外線硬化型のインク組成物であり、水性インク組成物や溶剤インク組成物とは異なる。上記インク組成物は、水及び揮発性溶剤をできるだけ含有しないことが好ましく、含有していたとしても、インク組成物の全質量に対し、１質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以下であることがより好ましく、０．１質量％以下であることが更に好ましい。
また、上記インク組成物は、印刷物の黄変を抑制できるため、シアンインク組成物、ホワイトインク組成物又はクリアインク組成物として好適である。
【００２９】
成分Ａ：波長３００ｎｍの紫外線におけるモル吸光係数が５００Ｌ／（ｃｍ・ｍｏｌ）以上であり、かつ重量平均分子量５００〜１００，０００のラジカル重合開始剤
上記インク組成物は、成分Ａとして、波長３００ｎｍの紫外線におけるモル吸光係数が５００Ｌ／（ｃｍ・ｍｏｌ）以上であり、かつ重量平均分子量５００〜１００，０００のラジカル重合開始剤を含む。
成分Ａを含有するインク組成物を用いることにより、硬化性に優れ、印刷物の臭気及び黄変を抑制できる。
成分Ａは、波長３００ｎｍの紫外線におけるモル吸光係数が５００Ｌ／（ｃｍ・ｍｏｌ）以上であり、１，０００Ｌ／（ｃｍ・ｍｏｌ）以上であることが好ましく、５，０００Ｌ／（ｃｍ・ｍｏｌ）以上であることがより好ましく、１０，０００Ｌ／（ｃｍ・ｍｏｌ）以上であることが特に好ましい。
また、成分Ａにおける波長３００ｎｍの紫外線におけるモル吸光係数の上限値は、特に制限はないが、１，０００，０００Ｌ／（ｃｍ・ｍｏｌ）以下であることが好ましく、１００，０００Ｌ／（ｃｍ・ｍｏｌ）以下であることがより好ましく、５０，０００Ｌ／（ｃｍ・ｍｏｌ）以下であることが特に好ましい。
上記範囲であると、硬化性により優れ、印刷物の臭気をより抑制することができる。
本発明における波長３００ｎｍの紫外線におけるモル吸光係数の測定方法は、溶媒として、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（東京化成工業（株）製）を使用し、測定する開始剤を０．０００１質量％に希釈し、２５℃において波長３００ｎｍの紫外線の吸収を少なくとも測定し、そこでの吸収からモル吸光係数を算出する。測定装置としては、例えば、分光光度計Ｕ−３９００（（株）日立ハイテクサイエンス製）等により測定することができる。
【００３０】
成分Ａの重量平均分子量は、５００〜１００，０００であり、８００〜８０，０００であることが好ましく、１，０００〜５０，０００であることがより好ましく、１，０００〜２０，０００であることが更に好ましく、１，０００〜５，０００であることが特に好ましい。上記範囲であると、硬化性により優れ、印刷物の臭気をより抑制することができる。
また、成分Ａは、分子量分布を有するものであっても、有しないものであってもよい。分子量分布を有しないもの、すなわち、単一の分子量の化合物である場合、重量平均分子量＝分子量であることは言うまでもない。後述する成分Ｂ〜成分Ｄにおいても同様である。
本発明における成分Ａ等の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）測定法により測定されるポリスチレン換算重量平均分子量である。ＧＰＣ測定装置の具体例としては、例えば、（株）島津製作所製ＨＰＬＣ  ＬＣ−１０ＡＤ等が挙げられる。また、このＧＰＣ測定には、カラムとして例えば、昭和電工（株）製のＳｈｏｄｅｘ  ＧＰＣ−ＫＦ−８０４が用いられ、溶離液として例えば、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）が使用され、重量平均分子量は標準ポリスチレンの分子量との比較により算出される。
また、化合物の構造や組成式が判明しており、分子量がわかる場合は、上記測定を行うまでもなく、重量平均分子量＝分子量である。
【００３１】
成分Ａは、ポリエチレン鎖、ポリプロピレン鎖、ポリエチレングリコール鎖、ポリプロピレングリコール鎖、及び／又は、ポリブチレングリコール鎖を有するラジカル重合開始剤を含むことが好ましい。上記構造を有することにより、印刷物の臭気をより抑制することができる。
【００３２】
また、成分Ａは、重合開始能を有する構造を２以上有するラジカル重合開始剤であることが好ましく、ベンゾフェノン構造、α−ジケトン構造、α−アミノアセトフェノン構造、及び、ｐ−アミノアセトフェノン構造よりなる群から選ばれた構造を２以上有するラジカル重合開始剤であることがより好ましく、ベンゾフェノン構造、及び、α−アミノアセトフェノン構造よりなる群から選ばれた構造を２以上有するラジカル重合開始剤であることが更に好ましく、ベンゾフェノン構造を２以上有するラジカル重合開始剤、又は、α−アミノアセトフェノン構造を２以上有するラジカル重合開始剤であることが特に好ましい。上記態様であると、硬化性により優れ、印刷物の臭気及び黄変をより抑制することができる。
【００３３】
成分Ａとしては、市販品を用いることもでき、例えば、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ  ７００３、７００５、７００６及び７０２０（以上、Ｌａｍｂｓｏｎ社製）、Ｅｓａｃｕｒｅ  １００１（Ｐｒｏｓｐｅｃｔｏｒ社製）、ＩＨＴ−ＰＬ  ２７０２及び２７１２、Ｏｍｎｉｐｏｌ  ９１０、ＳＺ及びＢＰ（以上、ＩＧＭ  Ｒｅｓｉｎｓ社製）、Ｇｅｎｏｐｏｌ  ＢＰ−１及びＢＰ−２（以上、Ｒａｈｎ社製）等が挙げられる。
【００３４】
成分Ａは、１種単独で含有していても、２種以上を含有していてもよい。
成分Ａの含有量は、インク組成物の全質量に対し、０．０５〜１５質量％であることが好ましく、０．５〜１０質量％であることがより好ましく、１〜１０質量％であることが更に好ましく、５〜１０質量％であることが特に好ましい。上記態様であると、硬化性により優れ、印刷物の臭気をより抑制することができる。
【００３５】
上記インク組成物は、硬化性及び印刷物の臭気の観点から、成分Ａ以外のラジカル重合開始剤を併用することが好ましい。
上記インク組成物が成分Ａ以外のラジカル重合開始剤を含有する場合、成分Ａ以外のラジカル重合開始剤の含有量は、成分Ａの含有量以下であることが好ましく、成分Ａの含有量の５０質量％以下であることがより好ましい。
また、上記インク組成物における成分Ａ以外のラジカル重合開始剤の含有量は、インク組成物の全質量に対し、４質量％以下であることが好ましく、３質量％以下であることがより好ましい。上記範囲であると、印刷物の臭気及び黄変をより抑制することができる。
上記インク組成物が成分Ａ以外のラジカル重合開始剤を含有する場合、上記インク組成物は、後述するアミノ基を有する多官能重合性化合物、及び／又は、後述する重合性基を有さず、かつアミノ基を有する重量平均分子量５００〜２，０００の化合物を含有することが好ましい。上記態様であると、硬化性により優れ、印刷物の臭気をより抑制することができる。
また、成分Ａ以外のラジカル重合開始剤としては、分子量５００未満のアシルホスフィンオキサイド化合物が好ましい。
【００３６】
成分Ｂ：重合性化合物
上記インク組成物は、成分Ｂとして、重合性化合物を含む。
成分Ｂは、エチレン性不飽和化合物であることが好ましい。
また、成分Ｂは、ラジカル重合性化合物であることが好ましい。
成分Ｂは、多官能重合性化合物を含むことが好ましく、２官能重合性化合物を含むことがより好ましい。
また、上記インク組成物における上記多官能重合性化合物の含有量が、インク組成物の全質量に対して、５０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上であることがより好ましく、７０〜９５質量％であることが特に好ましい。上記範囲であると、硬化性により優れ、印刷物の臭気をより抑制することができる。
更に、成分Ｂにおける上記多官能重合性化合物の含有量は、成分Ｂの全質量に対し、６０〜１００質量％であることが好ましく、８０〜１００質量％であることがより好ましく、９０〜１００質量％であることが更に好ましく、９５〜１００質量％であることが特に好ましく、１００質量％であることが最も好ましい。上記範囲であると、硬化性により優れ、印刷物の臭気をより抑制することができる。
換言すれば、上記インク組成物は、成分Ｂとして、単官能重合性化合物を含有しないか、含有する場合には成分Ｂ全体の４０質量％以下であることが好ましく、単官能重合性化合物を含有しないか、含有する場合には２０質量％以下であることがより好ましく、含有しないか、含有する場合には１０質量％以下であることが更に好ましく、含有しないか、含有する場合には５質量％以下であることが特に好ましく、含有しないことが最も好ましい。
【００３７】
多官能重合性化合物は、２官能重合性化合物を含むことが好ましく、２官能（メタ）アクリレート化合物を含むことがより好ましい。
２官能重合性化合物としては、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、及び、ポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレートよりなる群から選ばれた化合物を好ましく挙げることができ、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジアクリレート、及び、ポリエチレングリコールジアクリレートよりなる群から選ばれた化合物をより好ましく挙げることができる。上記態様であると、硬化性により優れ、印刷物の臭気をより抑制することができる。
上記インク組成物は、成分Ｂとして、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジアクリレートを含むことが好ましく、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジアクリレート、及び、ポリエチレングリコールジアクリレートを含むことがより好ましい。上記態様であると、硬化性により優れ、印刷物の臭気をより抑制することができる。
また、上記インク組成物における３−メチル−１，５−ペンタンジオールジアクリレートの含有量は、インク組成物の全質量に対して、４０〜９０質量％であることが好ましく、５０〜８５質量％であることがより好ましく、５５〜８０質量％であることが特に好ましい。上記範囲であると、硬化性により優れ、印刷物の臭気をより抑制することができる。
上記インク組成物は、成分Ｂとして、ポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレートを含むことが好ましい。
上記ポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレートとしては、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、及び、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートが好ましく挙げられ、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートがより好ましく挙げられ、ポリエチレングリコールジアクリレートが特に好ましく挙げられる。
また、上記インク組成物におけるポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレートの含有量は、インク組成物の全質量に対して、１〜２５質量％であることが好ましく、２〜２０質量％であることがより好ましく、５〜１５質量％であることが更に好ましく、１０〜１５質量％であることが特に好ましい。上記範囲であると、硬化性及び吐出性により優れ、印刷物の臭気をより抑制することができる。
【００３８】
成分Ｂは、アミノ基を有する多官能重合性化合物を含むことが好ましく、アミノ基を有する多官能（メタ）アクリレート化合物を含むことがより好ましい。
上記インク組成物における上記アミノ基を有する多官能重合性化合物の含有量は、インク組成物の全質量に対し、０．１〜２０質量％であることが好ましく、０．５〜１５質量％であることがより好ましく、１〜１０質量％であることが更に好ましく、１．５〜５質量％であることが特に好ましい。上記範囲であると、吐出性により優れ、印刷物の臭気をより抑制することができる。
アミノ基を有する多官能重合性化合物の重量平均分子量は、５００〜２００，０００であることが好ましく、１，０００〜１００，０００であることがより好ましい。
アミノ基を有する多官能重合性化合物のアミン価は、２０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、２０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。
重合性化合物のアミン価の測定は、以下の方法により行うものとする。
試料を０．５〜２ｇ精秤する（試料量：Ｓｇ）。精秤した試料に中性エタノール（ＢＤＧ中性）３０ｍＬを加え溶解させる。得られた溶液に指示薬としてブロモフェノールブルーを加え、０．２ｍｏｌ／Ｌエタノール性塩酸溶液（力価：ｆ）で滴定を行なう。溶液の色が、緑から黄の間の色に変化した点を終点とし、この時の滴定量（ＡｍＬ）を用い次の計算式１によりアミン価を求める。
アミン価＝（Ａ×ｆ×０．２×５６．１０８）／Ｓ ［ｍｇＫＯＨ／ｇ］：計算式１
【００３９】
アミノ基を有する多官能重合性化合物は、少なくとも１つのアミノ基、及び、少なくとも２つの重合性基を有する化合物であり、少なくとも１つのアミノ基、及び、少なくとも２つの（メタ）アクリロイル基を有する化合物であることが好ましい。
アミノ基を有する多官能重合性化合物は、１分子当たり少なくとも１つのアミノ基を有し、１〜６のアミノ基を有することが好ましく、１〜３のアミノ基を有することがより好ましく、１又は２のアミノ基を有することが更に好ましい。
また、アミノ基を有する多官能重合性化合物は、１分子当たり少なくとも２つの（メタ）アクリロイル基を有し、２〜６の（メタ）アクリロイル基を有することが好ましく、２〜４の（メタ）アクリロイル基を有することがより好ましく、２つの（メタ）アクリロイル基を有することが更に好ましい。
アミノ基を有する多官能重合性化合物としては、アミノ基を有するウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、アミノ基を有するポリエーテル（メタ）アクリレートオリゴマー、アミノ基を有するポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー及びアミノ基を有するエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー等が挙げられる。
また、アミノ基を有する多官能重合性化合物の市販品としては、ＣＮ３７１、ＣＮ５５０、ＣＮ５５１（以上、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）、Ｇｅｎｏｍｅｒ５１６１、Ｇｅｎｏｍｅｒ５１７１、Ｇｅｎｏｍｅｒ５２７５（以上、Ｒａｈｎ社製）が挙げられる。
【００４０】
また、成分Ｂとしては、上記の化合物以外にも、公知の重合性化合物を用いることができ、（メタ）アクリレート化合物、ビニルエーテル化合物、アリル化合物、Ｎ−ビニル化合物、不飽和カルボン酸類等が例示できる。例えば、特開２００９−２２１４１４号公報に記載のラジカル重合性モノマー、特開２００９−２０９２８９号公報に記載の重合性化合物、特開２００９−１９１１８３号公報に記載のエチレン性不飽和化合物が挙げられる。
【００４１】
２官能（メタ）アクリレート化合物としては、具体的には、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘプタンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド（ＥＯ）変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド（ＰＯ）変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートが好ましく挙げられる。
【００４２】
また、３官能以上の（メタ）アクリレート化合物としては、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、オリゴエステル（メタ）アクリレートが例示できる。
【００４３】
上記インク組成物は、成分Ｂとして、単官能重合性化合物を含有してもよい。
単官能重合性化合物としては、単官能（メタ）アクリレート化合物、単官能（メタ）アクリルアミド化合物、単官能芳香族ビニル化合物、単官能ビニルエーテル化合物、単官能Ｎ−ビニル化合物などが挙げられる。
【００４４】
単官能（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−オクチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ｎ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルジグリコール（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−クロロエチル（メタ）アクリレート、４−ブロモブチル（メタ）アクリレート、シアノエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ブトキシメチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、２−（２−メトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−（２−ブトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２，２，２−テトラフルオロエチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロデシル（メタ）アクリレート、４−ブチルフェニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、２，４，５−テトラメチルフェニル（メタ）アクリレート、４−クロロフェニル（メタ）アクリレート、フェノキシメチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、グリシジロキシブチル（メタ）アクリレート、グリシジロキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジロキシプロピル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、
【００４５】
４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、トリメトキシシリルプロピル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキシドモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、オリゴエチレンオキシドモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキシド（メタ）アクリレート、オリゴエチレンオキシド（メタ）アクリレート、オリゴエチレンオキシドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキシドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレンオキシドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、オリゴプロピレンオキシドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、２−メタクリロイロキシチルコハク酸、２−メタクリロイロキシヘキサヒドロフタル酸、２−メタクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、ブトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド（ＥＯ）変性フェノール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性クレゾール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド（ＰＯ）変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性−２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、（３−エチル−３−オキセタニルメチル）（メタ）アクリレート、フェノキシエチレングリコール（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００４６】
（メタ）アクリルアミド化合物としては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルフォリンが挙げられる。
【００４７】
芳香族ビニル化合物としては、例えば、スチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、イソプロピルスチレン、クロロメチルスチレン、メトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン、ビニル安息香酸メチルエステル、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、３−エチルスチレン、４−エチルスチレン、３−プロピルスチレン、４−プロピルスチレン、３−ブチルスチレン、４−ブチルスチレン、３−ヘキシルスチレン、４−ヘキシルスチレン、３−オクチルスチレン、４−オクチルスチレン、３−（２−エチルヘキシル）スチレン、４−（２−エチルヘキシル）スチレン、アリルスチレン、イソプロペニルスチレン、ブテニルスチレン、オクテニルスチレン、４−ｔ−ブトキシカルボニルスチレン、４−ｔ−ブトキシスチレン等が挙げられる。
【００４８】
更に、本発明に用いられる重合性化合物としては、例えば、ビニルエステル類（酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニルなど）、アリルエステル類（酢酸アリルなど）、ハロゲン含有単量体（塩化ビニリデン、塩化ビニルなど）、ビニルエーテル（メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキシビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、クロロエチルビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテルなど）、シアン化ビニル（（メタ）アクリロニトリルなど）、オレフィン類（エチレン、プロピレンなど）、Ｎ−ビニルラクタム類（Ｎ−ビニルカプロラクタムなど）などが挙げられる。
また、重合性化合物としては、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸及びそれらの塩、エチレン性不飽和基を有する無水物等も挙げられる。
【００４９】
更に具体的には、山下晋三編「架橋剤ハンドブック」（１９８１年、大成社）；加藤清視編「ＵＶ・ＥＢ硬化ハンドブック（原料編）」（１９８５年、高分子刊行会）；ラドテック研究会編「ＵＶ・ＥＢ硬化技術の応用と市場」７９頁（１９８９年、（株）シーエムシー出版）；滝山栄一郎著「ポリエステル樹脂ハンドブック」（１９８８年、日刊工業新聞社）等に記載の市販品又は業界で公知のラジカル重合性又は架橋性のモノマー、オリゴマー及びポリマーを用いることができる。
【００５０】
成分Ｂは、１種単独で含有していても、２種以上を含有していてもよい。
本発明において、成分Ｂの含有量は、硬化性の観点から、インク組成物の全質量に対し、６０〜９５質量％が好ましく、７０〜９５質量％がより好ましく、７５〜９０質量％が更に好ましい。
【００５１】
成分Ｃ：重合性基を有さず、かつアミノ基を有する重量平均分子量５００〜２，０００の化合物
上記インク組成物は、成分Ｃとして、重合性基を有さず、かつアミノ基を有する重量平均分子量５００〜２，０００の化合物を含むことが好ましい。上記態様であると、硬化性により優れ、印刷物の臭気をより抑制することができる。
成分Ｃの重量平均分子量は、５００〜２，０００であり、５００〜１，５００であることが好ましく、５００〜１，２００であることがより好ましく、８００〜１，２００であることがより好ましい。
成分Ｃにおけるアミノ基は、芳香環に直接結合したアミノ基であることが好ましい。また、成分Ｃにおけるアミノ基は、第三級アミノ基であることが好ましい。
成分Ｃは、１以上のアミノベンゾエート構造を有する化合物であることが好ましい。
成分Ｃは、波長３００ｎｍの紫外線におけるモル吸光係数が１，０００Ｌ／（ｃｍ・ｍｏｌ）以上であることが好ましく、５，０００Ｌ／（ｃｍ・ｍｏｌ）以上であることがより好ましく、１０，０００Ｌ／（ｃｍ・ｍｏｌ）以上であることが特に好ましい。
また、成分Ｃにおける波長３００ｎｍの紫外線におけるモル吸光係数の上限値は、特に制限はないが、１，０００，０００Ｌ／（ｃｍ・ｍｏｌ）以下であることが好ましく、１００，０００Ｌ／（ｃｍ・ｍｏｌ）以下であることがより好ましく、５０，０００Ｌ／（ｃｍ・ｍｏｌ）以下であることが特に好ましい。
成分Ｃの市販品としては、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ  ７０４０及びＰＤＡ（以上、Ｌａｍｂｓｏｎ社製）、Ｇｅｎｏｐｏｌ  ＡＢ−１及びＡＢ−２（以上、Ｒａｈｎ社製）、Ｏｍｎｉｐｏｌ  ＡＢ及びＡＳＡ（以上、ＩＧＭ  Ｒｅｓｉｎｓ社製）が挙げられる。
【００５２】
成分Ｃは、１種単独で含有していても、２種以上を含有していてもよい。
本発明において、成分Ｃの含有量は、インク組成物の全質量に対し、０．１〜２０質量％であることが好ましく、０．５〜１５質量％であることがより好ましく、１〜１０質量％であることが更に好ましく、１．５〜５質量％であることが特に好ましい。上記範囲であると、吐出性により優れ、印刷物の臭気をより抑制することができる。
【００５３】
成分Ｄ：重量平均分子量５００以上の光増感剤
上記インク組成物は、成分Ｄとして、重量平均分子量５００以上の光増感剤を含むことが好ましい。上記態様であると、硬化性により優れ、印刷物の臭気をより抑制することができる。
成分Ｄとしては、波長３００ｎｍの紫外線を少なくとも含む光を吸収して成分Ａ等の重合開始剤の分解を促進させることができる重量平均分子量５００以上の化合物であればよい。
成分Ｄの重量平均分子量は、５００以上であり、５００〜５０，０００であることが好ましく、７００〜５，０００であることがより好ましく、７５０〜２，０００であることが特に好ましい。上記範囲であると、硬化性により優れ、印刷物の臭気をより抑制することができる。
成分Ｄは、波長３００ｎｍの紫外線におけるモル吸光係数が５００Ｌ／（ｃｍ・ｍｏｌ）以上であることが好ましく、１，０００Ｌ／（ｃｍ・ｍｏｌ）以上であることがより好ましく、２，０００Ｌ／（ｃｍ・ｍｏｌ）以上であることが特に好ましい。
また、成分Ｄにおける波長３００ｎｍの紫外線におけるモル吸光係数の上限値は、特に制限はないが、１，０００，０００Ｌ／（ｃｍ・ｍｏｌ）以下であることが好ましく、５０，０００Ｌ／（ｃｍ・ｍｏｌ）以下であることがより好ましく、１０，０００Ｌ／（ｃｍ・ｍｏｌ）以下であることが特に好ましい。
【００５４】
成分Ｄとしては、例えば、多核芳香族構造、キサンテン構造、シアニン構造、メロシアニン構造、チアジン構造、アクリジン構造、アントラキノン構造、スクアリウム構造、クマリン構造、チオクロマノン構造、及び、チオキサントン構造よりなる群から選ばれた構造を少なくとも有する化合物であることが好ましく、チオクロマノン構造、及び、チオキサントン構造よりなる群から選ばれた構造を少なくとも有する化合物であることがより好ましく、チオキサントン構造を少なくとも有する化合物であることが更に好ましい。
また、成分Ｄは、上記構造を２以上有する化合物であることが好ましく、上記構造を２〜１０個有する化合物であることがより好ましく、上記構造を２〜６個有する化合物であることが更に好ましく、上記構造を２個有する化合物であることが特に好ましい。
【００５５】
成分Ｄは、ポリエチレン鎖、ポリプロピレン鎖、ポリエチレングリコール鎖、ポリプロピレングリコール鎖、及び／又は、ポリブチレングリコール鎖を有することが好ましい。上記構造を有することにより、印刷物の臭気をより抑制することができる。
成分Ｄの市販品としては、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ  ７０１０（Ｌａｍｂｓｏｎ社製）、Ｇｅｎｏｐｏｌ  ＴＸ−１及びＴＸ−２（以上、Ｒａｈｎ社製）、Ｏｍｎｉｐｏｌ  ＴＸ（ＩＧＭ  Ｒｅｓｉｎｓ社製）が挙げられる。
【００５６】
成分Ｄは、１種単独で含有していても、２種以上を含有していてもよい。
本発明において、成分Ｄの含有量は、インク組成物の全質量に対し、０．１〜２０質量％であることが好ましく、０．５〜１０質量％であることがより好ましく、１〜５質量％であることが特に好ましい。上記範囲であると、吐出性により優れ、印刷物の臭気をより抑制することができる。また、上記インク組成物は、印刷物の臭気及び黄変の観点から、分子量５００未満の光増感剤を含有しないことが好ましい。
【００５７】
成分Ｅ：着色剤
上記インク組成物は、形成された画像部の視認性を向上させるため、着色剤を含有することが好ましい。
着色剤としては、特に制限はないが、耐候性に優れ、色再現性に富んだ顔料及び油溶性染料が好ましく、溶解性染料等の公知の着色剤から任意に選択して使用できる。着色剤は、活性放射線による硬化反応の感度を低下させないという観点から、重合禁止剤として機能しない化合物を選択することが好ましい。
【００５８】
本発明に使用できる顔料としては、特に限定されるわけではないが、例えばカラーインデックスに記載される下記の番号の有機又は無機顔料が使用できる。
赤又はマゼンタ顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ３，５，１９，２２，３１，３８，４２，４３，４８：１，４８：２，４８：３，４８：４，４８：５，４９：１，５３：１，５７：１，５７：２，５８：４，６３：１，８１，８１：１，８１：２，８１：３，８１：４，８８，１０４，１０８，１１２，１２２，１２３，１４４，１４６，１４９，１６６，１６８，１６９，１７０，１７７，１７８，１７９，１８４，１８５，２０８，２１６，２２６，２５７、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３，１９，２３，２９，３０，３７，５０，８８、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  １３，１６，２０，３６、青又はシアン顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １，１５，１５：１，１５：２，１５：３，１５：４，１５：６，１６，１７−１，２２，２７，２８，２９，３６，６０、緑顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７，２６，３６，５０、黄顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １，３，１２，１３，１４，１７，３４，３５，３７，５５，７４，８１，８３，９３，９４，９５，９７，１０８，１０９，１１０，１２０，１３７，１３８，１３９，１５３，１５４，１５５，１５７，１６６，１６７，１６８，１８０，１８５，１９３、黒顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７，２８，２６、白色顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｗｈｉｔｅ  ６，１８，２１などが目的に応じて使用できる。
本発明においては、水非混和性有機溶媒に溶解する範囲で分散染料を用いることもできる。分散染料は一般に水溶性の染料も包含するが、本発明においては水非混和性有機溶媒に溶解する範囲で用いることが好ましい。
分散染料の好ましい具体例としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー  ５，４２，５４，６４，７９，８２，８３，９３，９９，１００，１１９，１２２，１２４，１２６，１６０，１８４：１，１８６，１９８，１９９，２０１，２０４，２２４及び２３７；Ｃ．Ｉ．ディスパーズオレンジ  １３，２９，３１：１，３３，４９，５４，５５，６６，７３，１１８，１１９及び１６３；Ｃ．Ｉ．ディスパーズレッド  ５４，６０，７２，７３，８６，８８，９１，９２，９３，１１１，１２６，１２７，１３４，１３５，１４３，１４５，１５２，１５３，１５４，１５９，１６４，１６７：１，１７７，１８１，２０４，２０６，２０７，２２１，２３９，２４０，２５８，２７７，２７８，２８３，３１１，３２３，３４３，３４８，３５６及び３６２；Ｃ．Ｉ．ディスパーズバイオレット  ３３；Ｃ．Ｉ．ディスパーズブルー  ５６，６０，７３，８７，１１３，１２８，１４３，１４８，１５４，１５８，１６５，１６５：１，１６５：２，１７６，１８３，１８５，１９７，１９８，２０１，２１４，２２４，２２５，２５７，２６６，２６７，２８７，３５４，３５８，３６５及び３６８；並びにＣ．Ｉ．ディスパーズグリーン  ６：１及び９；等が挙げられる。
【００５９】
着色剤は、インク組成物に添加された後、適度に当該インク組成物内で分散することが好ましい。着色剤の分散には、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等の各分散装置を用いることができる。
【００６０】
着色剤は、インク組成物の調製に際して、各成分と共に直接添加してもよい。また、分散性向上のため、予め溶剤又は本発明に使用する重合性化合物のような分散媒体に添加し、均一分散あるいは溶解させた後、配合することもできる。
本発明において、溶剤が硬化画像に残留する場合の耐溶剤性の劣化、及び、残留する溶剤のＶＯＣ（Ｖｏｌａｔｉｌｅ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄ：揮発性有機化合物）の問題を避けるためにも、着色剤は、重合性化合物のような分散媒体に予め添加して、配合することが好ましい。なお、分散適性の観点のみを考慮した場合、着色剤の添加に使用する重合性化合物は、粘度の低いモノマーを選択することが好ましい。着色剤はインク組成物の使用目的に応じて、１種又は２種以上を適宜選択して用いればよい。
【００６１】
なお、インク組成物中において固体のまま存在する顔料などの着色剤を使用する際には、着色剤粒子の平均粒径は、好ましくは０．００５〜０．５μｍ、より好ましくは０．０１〜０．４５μｍ、更に好ましくは０．０１５〜０．４μｍとなるよう、着色剤、分散剤、分散媒体の選定、分散条件、ろ過条件を設定することが好ましい。この粒径管理によって、ヘッドノズルの詰まりを抑制し、インク組成物の保存安定性、透明性及び硬化感度を維持することができるので好ましい。
インク組成物中における着色剤の含有量は、色、及び使用目的により適宜選択されるが、インク組成物の全質量に対し、０．０１〜３０質量％であることが好ましい。
【００６２】
成分Ｆ：分散剤
上記インク組成物は、分散剤を含有することが好ましい。特に顔料を使用する場合において、顔料をインク組成物中に安定に分散させるため、分散剤を含有することが好ましい。分散剤としては、高分子分散剤が好ましい。なお、本発明における「高分子分散剤」とは、重量平均分子量が１，０００以上の分散剤を意味する。
【００６３】
高分子分散剤としては、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０６、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１１１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６６、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６７、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１７０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１７１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１７４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８２（ＢＹＫケミー社製）；ＥＦＫＡ４０１０、ＥＦＫＡ４０４６、ＥＦＫＡ４０８０、ＥＦＫＡ５０１０、ＥＦＫＡ５２０７、ＥＦＫＡ５２４４、ＥＦＫＡ６７４５、ＥＦＫＡ６７５０、ＥＦＫＡ７４１４、ＥＦＫＡ７４５、ＥＦＫＡ７４６２、ＥＦＫＡ７５００、ＥＦＫＡ７５７０、ＥＦＫＡ７５７５、ＥＦＫＡ７５８０（エフカアディティブ社製）；ディスパースエイド６、ディスパースエイド８、ディスパースエイド１５、ディスパースエイド９１００（サンノプコ（株）製）；ソルスパース（ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ）３０００、５０００、９０００、１２０００、１３２４０、１３９４０、１７０００、２２０００、２４０００、２６０００、２８０００、３２０００、３６０００、３９０００、４１０００、７１０００などの各種ソルスパース分散剤（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製）；アデカプルロニックＬ３１、Ｆ３８、Ｌ４２、Ｌ４４、Ｌ６１、Ｌ６４、Ｆ６８、Ｌ７２、Ｐ９５、Ｆ７７、Ｐ８４、Ｆ８７、Ｐ９４、Ｌ１０１、Ｐ１０３、Ｆ１０８、Ｌ１２１、Ｐ−１２３（（株）ＡＤＥＫＡ製）、イオネットＳ−２０（三洋化成工業（株）製）；ディスパロン  ＫＳ−８６０、８７３ＳＮ、８７４（高分子分散剤）、＃２１５０（脂肪族多価カルボン酸）、＃７００４（ポリエーテルエステル型）（楠本化成（株）製）が挙げられる。
インク組成物中における分散剤の含有量は、使用目的により適宜選択されるが、インク組成物の全質量に対し、０．０５〜１５質量％であることが好ましい。
【００６４】
成分Ｇ：界面活性剤
上記インク組成物には、長時間安定した吐出性を付与するため、界面活性剤を添加してもよい。
界面活性剤としては、特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８３４５７号の各公報に記載されたものが挙げられる。例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。また、上記界面活性剤としてフッ素系界面活性剤（例えば、有機フルオロ化合物等）やシリコーン系界面活性剤（例えば、ポリシロキサン化合物等）を用いてもよい。上記有機フルオロ化合物は、疎水性であることが好ましい。上記有機フルオロ化合物としては、例えば、フッ素系界面活性剤、オイル状フッ素系化合物（例、フッ素油）及び固体状フッ素化合物樹脂（例、四フッ化エチレン樹脂）が含まれ、特公昭５７−９０５３号（第８〜１７欄）、特開昭６２−１３５８２６号の各公報に記載されたものが挙げられる。
【００６５】
上記ポリシロキサン化合物としては、ジメチルポリシロキサンのメチル基の一部に有機基を導入した変性ポリシロキサン化合物であることが好ましい。変性の例として、ポリエーテル変性、メチルスチレン変性、アルコール変性、アルキル変性、アラルキル変性、脂肪酸エステル変性、エポキシ変性、アミン変性、アミノ変性、メルカプト変性などが挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。これらの変性の方法は組み合わせて用いられてもかまわない。また、中でもポリエーテル変性ポリシロキサン化合物がインクジェットにおける吐出安定性改良の観点で好ましい。
ポリエーテル変性ポリシロキサン化合物の例としては、例えば、ＳＩＬＷＥＴ  Ｌ−７６０４、ＳＩＬＷＥＴ  Ｌ−７６０７Ｎ、ＳＩＬＷＥＴ  ＦＺ−２１０４、ＳＩＬＷＥＴ  ＦＺ−２１６１（日本ユニカー（株）製）、ＢＹＫ３０６、ＢＹＫ３０７、ＢＹＫ３３１、ＢＹＫ３３３、ＢＹＫ３４７、ＢＹＫ３４８等（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製）、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−６１９１、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７（信越化学工業（株）製）が挙げられる。
これらの中でも、界面活性剤としては、シリコーン系界面活性剤が好ましく挙げられ、ポリジメチルシロキサン系界面活性剤がより好ましく挙げられ、ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサンが更に好ましく挙げられる。
インク組成物中における界面活性剤の含有量は使用目的により適宜選択されるが、インク組成物の全質量に対し、０．０００１〜１質量％であることが好ましい。
【００６６】
＜その他の成分＞
上記インク組成物には、必要に応じて、上記各成分以外に、共増感剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、褪色防止剤、導電性塩類、溶剤、高分子化合物、塩基性化合物等を含む。これらその他の成分としては、公知のものを用いることができ、例えば、特開２００９−２２１４１６号公報に記載されているものが挙げられる。
【００６７】
また、上記インク組成物は、保存性、及び、ヘッド詰まりの抑制という観点から、重合禁止剤を含有することが好ましい。
重合禁止剤の含有量は、インク組成物の全質量に対し、２００〜２０，０００ｐｐｍであることが好ましい。
重合禁止剤としては、ニトロソ系重合禁止剤や、ヒンダードアミン系重合禁止剤、ハイドロキノン、ベンゾキノン、ｐ−メトキシフェノール、ＴＥＭＰＯ、ＴＥＭＰＯＬ、クペロンＡｌ等が挙げられる。
【００６８】
＜インク物性＞
本発明においては、吐出性を考慮し、２５℃における粘度が４０ｍＰａ・ｓ以下であるインク組成物を使用することが好ましい。より好ましくは５〜４０ｍＰａ・ｓ、更に好ましくは７〜３０ｍＰａ・ｓである。また、吐出温度（好ましくは２５〜８０℃、より好ましくは２５〜５０℃）における粘度が、３〜１５ｍＰａ・ｓであることが好ましく、３〜１３ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。上記インク組成物は、粘度が上記範囲になるように適宜組成比を調整することが好ましい。室温（２５℃）での粘度を高く設定することにより、多孔質な支持体を用いた場合でも、支持体中へのインク組成物の浸透を回避し、未硬化重合性化合物の低減が可能となる。更にインク組成物の液滴着弾時のインク滲みを抑えることができ、その結果として画質が改善されるので好ましい。
なお、本発明におけるインク組成物等の粘度は、液温２５℃に保持し、デジタル粘度計（DV-I Prime、ブルックフィールド社製）で測定した粘度である。
【００６９】
上記インク組成物の２５℃における表面張力は、２０ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、２０．５ｍＮ／ｍ以上３５．０ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましい。なお、本発明におけるインク組成物等の表面張力は、液温２５℃に保持し、表面張力計（表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚ、協和界面科学（株）製）を用いて測定した値である。
【実施例】
【００７０】
以下に実施例及び比較例を示し、本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、以下の記載における「部」とは「質量部」を示し、「％」とは「質量％」を示すものとする。
また、本実施例におけるモル吸光係数は、特に断りのない限り、波長３００ｎｍの紫外線におけるモル吸光係数であり、上記方法にて測定した値である。
【００７１】
本実施例で使用した素材は下記に示す通りである。
＜着色剤＞
・ＩＲＧＡＬＩＴＥ  ＲＥＤ  Ｄ３７７３（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ（ＰＲ）４８：４、マゼンタ顔料、ＢＡＳＦ社製）
・Ｐａｌｉｏｔｏｌ  ＹｅｌｌｏｗＤ１１５５（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ（ＰＹ）１８５、イエロー顔料、ＢＡＳＦ社製）
・ＨＥＬＩＯＧＥＮ  ＢＬＵＥ  Ｄ  ７１１０  Ｆ（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ（ＰＢ）１５：４、シアン顔料、ＢＡＳＦ社製）
・ＳＰ  ＢＬＡＣＫ  ２５０（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ（Ｐｂｋ）７、ブラック顔料、Ｃａｂｏｔ社製）
・Ｋｒｏｎｏｓ  ｗｈｉｔｅ２３００（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｗｈｉｔｅ（ＰＷ）６、ホワイト顔料、Ｋｒｏｎｏｓ社製）
【００７２】
＜分散剤＞
・ＥＦＫＡ７７０１（ＢＡＳＦ社製、塩基性高分子分散剤）
・Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３２０００（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製、塩基性高分子分散剤）
・Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ４１０００（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製、酸性高分子分散剤）
【００７３】
＜ポリマー型重合開始剤＞
【００７４】
【表１】
2018122431.tif 000003
【００７５】
＜ポリマー型増感剤＞
【００７６】
【表２】
2018122431.tif 000004
【００７７】
＜アミノ基を有するラジカル重合性化合物（アミンオリゴマー）＞
・ＣＮ３７１（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製、アミン価１３０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
・ＣＮ５５０（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製、アミン価５０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
・ＣＮ５５１（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製、アミン価２０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
・ＥＢＥＣＲＹＬ  ８０（ダイセル・オルネクス（株）製）
・ＥＢＥＣＲＹＬ  ７１００（ダイセル・オルネクス（株）製）
・ＧＥＮＯＭＥＲ  ５１４２（Ｒａｈｎ社製）
・ＧＥＮＯＭＥＲ  ５１６１（Ｒａｈｎ社製）
・ＧＥＮＯＭＥＲ  ５２７１（Ｒａｈｎ社製）
・ＧＥＮＯＭＥＲ  ５２７５（Ｒａｈｎ社製）
なお、上記アミンオリゴマーは、いずれも分子量５００を超える化合物である。
【００７８】
＜重合性基を有しないアミン化合物＞
・Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ  ７０４０（1,3-di({α-4-(dimethylamino)benzoylpoly[oxy(1-methylethylene)]}oxy)-2,2-bis({α-4-(dimethylamino)-benzoylpoly[oxy(1-methylethylene)]}oxymethyl)propaneと、{α-4-(dimethylamino)benzoylpoly(oxyethylene)-poly[oxy(1-methylethylene)]-poly(oxyethylene)}4-dimethylamino)benzoateとの混合物、Ｌａｍｂｓｏｎ社製、分子量１，０６６、モル吸光係数２０，０００Ｌ／（ｃｍ・ｍｏｌ））
・Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ  ＰＤＡ（Butoxy(poly(oxy(methyl-1,2-ethandiyl)))-4-dimethylaminobenzoate、Ｌａｍｂｓｏｎ社製、分子量１，０００未満、モル吸光係数２０，０００Ｌ／（ｃｍ・ｍｏｌ））
・Ｇｅｎｏｐｏｌ  ＡＢ−１（ポリアミノベンゾエート誘導体、Ｒａｈｎ社製、分子量８６０、モル吸光係数２０，０００Ｌ／（ｃｍ・ｍｏｌ））
・Ｇｅｎｏｐｏｌ  ＡＢ−２（ポリアミノベンゾエート誘導体、Ｒａｈｎ社製、分子量８６０、モル吸光係数２０，０００Ｌ／（ｃｍ・ｍｏｌ））
・Ｏｍｎｉｐｏｌ  ＡＢ（ポリアミノベンゾエート誘導体、ＩＧＭ  Ｒｅｓｉｎｓ社製、分子量８６０、モル吸光係数２０，０００Ｌ／（ｃｍ・ｍｏｌ））
・Ｏｍｎｉｐｏｌ  ＡＳＡ（下記化合物、ＩＧＭ  Ｒｅｓｉｎｓ社製、分子量５１０、モル吸光係数２０，０００Ｌ／（ｃｍ・ｍｏｌ））
【００７９】
【化１】
2018122431.tif 000005
【００８０】
＜ラジカル重合性化合物（モノマー）＞
・ＳＲ３４１：３−メチル−１，５−ペンタンジオールジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
・ＳＲ３４４：ポリエチレングリコールジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
・ＳＲ５０６：イソボロニルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
・ＮＰＧＰＯＤＡ：ネオペンチルグリコールＰＯ変性ジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
・ＳＲ８３３：トリシクロデカンジメタノールジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）・ＤＰＨＡ：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
・ＳＲ４５４：ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
・ＳＲ３５１：トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
・ＳＲ２９５：ペンタエリスリトールテトラアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
・ＳＲ２３８：ヘキサンジオールジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
【００８１】
＜ラジカル重合開始剤＞
・Ｉｒｇ８１９：ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９、ＢＡＳＦ社製、分子量４１９、モル吸光係数９，０００Ｌ／（ｃｍ・ｍｏｌ））
・Ｉｒｇ９０７：２−［４−（メチルチオ）ベンゾイル］−２−（４−モルホリニル）プロパン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ９０７、ＢＡＳＦ社製、分子量２７９、モル吸光係数１００Ｌ／（ｃｍ・ｍｏｌ））
・Ｉｒｇ１８４：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４、ＢＡＳＦ社製、分子量２０４、モル吸光係数２０，０００Ｌ／（ｃｍ・ｍｏｌ））
【００８２】
＜重合禁止剤＞
・ＵＶ−２２（Ｉｒｇａｓｔａｂ（登録商標）ＵＶ２２、ＢＡＳＦ社製）
＜界面活性剤＞
・ＢＹＫ−３０７（ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製）
【００８３】
＜マゼンタ顔料分散液（マゼンタ（Ｍ）ミルベース）の調製＞
ＩＲＧＡＬＩＴＥ  ＲＥＤ  Ｄ３７７３を３００質量部と、ＳＲ３４１を１，０５０質量部と、ＥＦＫＡ７７０１を１５０質量部とを撹拌混合し、マゼンタ顔料分散液を得た。なお、マゼンタ顔料分散液の調製は分散機モーターミルＭ５０（アイガー社製）に入れて、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで４時間分散を行った。
【００８４】
＜顔料分散液（イエロー（Ｙ）ミルベース）の調製＞
Ｐａｌｉｏｔｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｄ１１５５を３００質量部と、ＳＲ３４１を１，０５０質量部と、ＥＦＫＡ７７０１を１５０質量部とを撹拌混合し、イエロー顔料分散液を得た。なお、イエロー顔料分散液の調製は分散機モーターミルＭ５０（アイガー社製）に入れて、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで４時間分散を行った。
【００８５】
＜シアン顔料分散液（シアン（Ｃ）ミルベース）の調製＞
ＨＥＬＩＯＧＥＮ  ＢＬＵＥ  Ｄ  ７１１０  Ｆを３００質量部と、ＳＲ３４１を１，０５０質量部と、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３２０００を１５０質量部とを撹拌混合し、シアン顔料分散液を得た。なお、シアン顔料分散液の調製は分散機モーターミルＭ５０（アイガー社製）に入れて、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで４時間分散を行った。
【００８６】
＜ブラック顔料分散液（ブラック（Ｋ）ミルベース）の調製＞
ＳＰ  ＢＬＡＣＫ  ２５０を３００質量部と、ＳＲ３４１を１，０５０質量部と、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３２０００を１５０質量部とを撹拌混合し、ブラック顔料分散液を得た。なお、ブラック顔料分散液の調製は分散機モーターミルＭ５０（アイガー社製）に入れて、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで４時間分散を行った。
【００８７】
＜ホワイト顔料分散液（ホワイト（Ｗ）ミルベース）の調製＞
Ｋｒｏｎｏｓ  ｗｈｉｔｅ２３００を５００質量部と、ＳＲ３４１を４０質量部と、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ４１０００を５０質量部とを撹拌混合し、ホワイト顔料分散液を得た。なお、ホワイト顔料分散液の調製は分散機モーターミルＭ５０（アイガー社製）に入れて、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで４時間分散を行った。
【００８８】
（実施例１〜８４、及び、比較例１〜６）
＜インク組成物の調製＞
表３〜表１０に示す割合で、各素材をミキサー（シルバーソン社製Ｌ４Ｒ）を用いて、室温（２５℃）で４，０００回転／分にて２０分撹拌混合し、実施例１〜８４、及び、比較例１〜６で使用したインク組成物をそれぞれ調製した。表３〜表１０に示す含有量の単位は、質量部である。また、表３〜表１０の空欄は、その成分を含有していないことを意味する。
【００８９】
＜硬化性評価＞
得られたインク組成物を、東芝（株）製インクジェットヘッド（ＣＡ３）でＰＥＴ（厚み１２μｍ）上に６μｍの厚みになるようベタ印字してから、窒素パージ露光機（３０５ｎｍＵＶ−ＬＥＤ光源、波長３０５ｎｍにピークを有する。）を用い、酸素濃度１体積％で、積算露光量が５００ｍＪ／ｃｍ２となる条件で、露光し、基材上に硬化膜を有する印画物（印画物サンプル）を得た。この印刷物を積み、１日後の転写具合の評価で硬化性を判断した。評価３以上であれば実用上問題ない。
５：１，０００枚以上１，５００枚まで積んでも転写無し。
４：５００枚以上９９９枚まで積んでも転写無し。１，０００枚以上で転写あり。
３：３００枚以上４９９枚まで積んでも転写無し。５００枚以上で転写あり。
２：２００枚以上２９９枚まで積んでも転写無し。３００枚以上で転写あり。
１：１９９枚まで積んでも転写無し。２００枚以上で転写あり。
【００９０】
＜臭気評価＞
上記硬化性評価に記載の方法で得られた印画物サンプルを、１ｃｍ四方にカットし、イソオクタン１ｍＬでインク膜に残っているモノマー及び開始剤由来物を１時間抽出し、液体クロマトグラフィーで測定した。評価３以上であれば実用上問題ない。
５：１ｐｐｍ以下
４：１ｐｐｍより多く３ｐｐｍ以下
３：３ｐｐｍより多く５ｐｐｍ以下
２：５ｐｐｍより多く１０ｐｐｍ以下
１：１０ｐｐｍより多い
【００９１】
＜黄変評価＞
シアンインク及びホワイトインクで作成した、上記硬化性評価に記載の方法で得られた印画物サンプルを５ｃｍ四方にカットし、グレタグ測定器（Ｘ−ｒｉｔｅ社製Ｃｉ６ｘ）によりグレタグ測定を実施した。ｂ＊の値による下記の評価が、評価３以上であれば実用上問題ない。
５：ｂ＊の値が１以下
４：ｂ＊の値が１より大きく２以下
３：ｂ＊の値が２より大きく４以下
２：ｂ＊の値が４より大きく８以下
１：ｂ＊の値が８より大きい
【００９２】
＜吐出性評価＞
得られたインク組成物を、東芝（株）製インクジェットヘッド（ＣＡ３）で３０分間の連続吐出を３回行い不吐出ノズル（ノズル抜け）数で評価した。３以上であれば実用上問題ない。
５：３回ともノズル抜け無し。
４：３回中１回にノズル抜け３本以下あり。残り２回は抜け無し。
３：３回中１回にノズル抜け４本以上５本以下あり。残り２回は抜け無し。
２：３回中２回にノズル抜け３本以上あり。
１：３回中３回にノズル抜け３本以上あり。
【００９３】
イエローインク、マゼンタインク又はブラックインクを使用した実施例４４〜４６においては、黄変評価として、上記硬化性評価に記載の方法で得られた印画物サンプルと硬化前のインクとを目視により比較観察したが、色のくすみ等の黄変由来する色調の変化は何ら見られなかった。
また、実施例３２、４４、４５、４６及び４７のイエローインク、マゼンタインク、シアンインク、ブラックインク及びホワイトインクを使用した４ＣＫ画像で同様の評価を実施したところ、全ての項目で評価５となった。
【００９４】
【表３】
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【００９５】
【表４】
2018122431.tif 000007
【００９６】
【表５】
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【００９７】
【表６】
2018122431.tif 000009
【００９８】
【表７】
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【００９９】
【表８】
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【０１００】
【表９】
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【０１０１】
【表１０】
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【符号の説明】
【０１０２】
１：ＬＥＤ光源ユニット、２：不活性ガスブランケット、３：不活性ガス配管、４：不活性ガス発生装置、５，５’：支持体巻き取りロール、６：支持体、７：インクジェットヘッドユニット
【図１】
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