(57)【要約】      （修正有）【課題】耐傷性能に優れ、かつ角部や折り曲げ部において化粧シート表層の割れや白化を起こすことのない、化粧シートおよびそれを用いた金属化粧板の提供。【解決手段】金属基材６に貼り付けが可能な、着色した非ポリ塩化ビニル系のプラスチックフィルム１を基材とする積層体１０であって、金属基材６側から、着色プラスチックフィルム層１、印刷層２、透明樹脂層４、表面保護層５の順に積層されており、表面保護層５が架橋しており、透明樹脂層４がポリエチレン樹脂からなり、透明樹脂層４がＪＩＳ  Ｚ  １７０２による引っ張り試験において、引っ張り速度５０ｍｍ／分の条件で、降伏点が歪率１００％を超えるものである化粧シート１０及びそれを用いた金属化粧板２０。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属基材に貼り付けが可能な、着色した非ポリ塩化ビニル系のプラスチックフィルムを基材とする積層体であって、
該金属基材側から、着色プラスチックフィルム層、印刷層、透明樹脂層、表面保護層の順に積層されており、
該表面保護層は架橋しており、
該透明樹脂層はポリエチレン樹脂からなり、
該透明樹脂層はＪＩＳ  Ｚ  １７０２による引っ張り試験において、引っ張り速度５０ｍｍ／分の条件で、降伏点が歪率１００％を超えるものであることを特徴とする化粧シート。
【請求項２】
前記ポリエチレン樹脂は、気相法もしくは液相法によって重合された、密度０．９１０〜０．９２５の直鎖状ポリエチレン樹脂であることを特徴とする請求項１に記載の化粧シート。
【請求項３】
前記ポリエチレン樹脂中に、分子量１０００〜２５００のラジカル捕捉剤（ＨＡＬＳ）が添加されていることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の化粧シート。
【請求項４】
前記ラジカル捕捉剤（ＨＡＬＳ）はグラフト重合されたものであることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに記載の化粧シート。
【請求項５】
前記ポリエチレン樹脂が、架橋されていることを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれかに記載の化粧シート。
【請求項６】
前記ポリエチレン樹脂は、電子線により架橋していることを特徴とする請求項１〜請求項５のいずれかに記載の化粧シート。
【請求項７】
請求項１〜請求項６のいずれかに記載の化粧シートを、アルミニウム部材にラッピング加工して貼り付けてあることを特徴とする、金属化粧部材。
【請求項８】
請求項１〜請求６のいずれかに記載の化粧シートを、金属板に貼り付けてあることを特徴とする、金属化粧板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧シートおよびそれを用いた金属化粧部材および金属化粧板に関するものである。とくに、耐候性や表面硬度を損なうことなく、曲げ加工などの加工適性に優れる化粧シート関するものであり、それを用いてなる金属化粧部材および金属化粧板に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
プラスチックフィルムを基材として印刷層を設け、さらに他のフィルムと積層してなる化粧シートは、住宅などの建築物の内、外層材として、また建具、造作材としての建築資材、家具什器類の表面材、車両内装、住設機器、電化製品の表面材、など幅広く使用されている。
【０００３】
とくに、例えば玄関ドアや玄関引き戸などの用途においては、意匠性に優れることのほかに、耐熱性や耐候性が必要であるほか、不燃性も必要とされる場合もあり、基材である金属類への接着性も求められる。
【０００４】
また、プラスチックフィルムも、従来は安価で加工性に優れ、耐候性にも優れたポリ塩化ビニル樹脂が広く用いられてきたが、近年になって、ポリ塩化ビニル樹脂が燃焼時に有害物質とされるダイオキシンの直接的、あるいは間接的な発生要因となることが指摘され、環境適合性の観点から、ポリ塩化ビニル樹脂に替わる熱可塑性樹脂を用いた化粧シートが開発され、主流になりつつある。
【０００５】
屋外用途については、化粧シートに耐候性などの性能を付与するとともに、基材にも金属を用いた金属化粧部材、あるいは金属化粧板が好適に用いられる。基材に金属を用いることで、曲げ加工も容易であり、また金属を任意の形状に加工した部材にシートを貼り合わせることで金属化粧部材とすることもできる。
【０００６】
このような曲げ加工などに対しては、化粧シートに、とくに部材の角や、金属板の折り曲げ部分において、化粧シートを伸ばす方向の負荷がかかるため、化粧シート表層に割れや白化が発生することが問題とされている。
【０００７】
特許文献１には、プラスチックフィルムを用いた化粧シートが提案されているが、目指すところは良好なエンボス性、製膜性、印刷適性、対黄変性であって、金属化粧部材および金属化粧板に関して、耐候性や表面硬度を損なうことなく、曲げ加工などの加工適性に優れることを考慮したものではなかった。
【０００８】
また特許文献２には、化粧シートの負荷に対する耐性向上の提案がなされているが、発泡樹脂層を有するものであり、その荷重に対する復元性の改良を目指したものであって、必ずしも曲げ加工などの加工適性に優れることを考慮したものではなかった。
【０００９】
また特許文献３には、意匠性を考慮した発泡壁紙の提案がなされているが、必ずしも金属を基材とすることを考慮したものではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開平６−４７８７５号公報
【特許文献２】特開２００１−３４７６１１号公報
【特許文献３】特開２０１４−１７３２１７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、着色した非ポリ塩化ビニル系プラスチックフィルムに印刷を施した上に透明層を設けてなる化粧シートにおいて、金属板に貼り合せた金属化粧板、あるいは角部を有する金属部材に巻きつけて貼りあわせる金属部材に用いて、耐傷性能に優れ、かつ角部や折り曲げ部において化粧シート表層の割れや白化を起こすことのない、化粧シートおよびそれを用いた金属化粧板および金属化粧部材を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記の課題を解決するための手段として、請求項１に記載の発明は、
金属基材に貼り付けが可能な、着色した非ポリ塩化ビニル系プラスチックフィルムを基材とする積層体であって、
該金属基材側から、着色プラスチックフィルム層、印刷層、透明樹脂層、表面保護層の順に積層されており、
該表面保護層は架橋しており、
該透明樹脂層はポリエチレン樹脂からなり、
該透明樹脂層はＪＩＳ  Ｚ  １７０２による引っ張り試験において、引っ張り速度５０ｍｍ／分の条件で、降伏点が歪率１００％を超えるものであることを特徴とする化粧シートである。
【００１３】
また、請求項２に記載の発明は、前記ポリエチレン樹脂は、気相法もしくは液相法によって重合された、密度０．９１０〜０．９２５の直鎖状ポリエチレン樹脂であることを特徴とする請求項１に記載の化粧シート
である。
【００１４】
また、請求項３に記載の発明は、
前記ポリエチレン樹脂中に、分子量１０００〜２５００のラジカル捕捉剤（ＨＡＬＳ）が添加されていることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の化粧シートである。
【００１５】
また、請求項４に記載の発明は、
前記ラジカル捕捉剤（ＨＡＬＳ）はグラフト重合されたものであることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに記載の化粧シートである。
【００１６】
また、請求項５に記載の発明は、
前記ポリエチレン樹脂が、架橋されていることを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれかに記載の化粧シートである。
【００１７】
また、請求項６に記載の発明は、
前記ポリエチレン樹脂は、電子線により架橋していることを特徴とする請求項１〜請求項５のいずれかに記載の化粧シートである。
【００１８】
また、請求項７に記載の発明は、
請求項１〜請求項６のいずれかに記載の化粧シートを、アルミニウム部材にラッピング加工して貼り付けてあることを特徴とする、金属化粧部材である。
【００１９】
また、請求項８に記載の発明は、
請求項１〜請求６のいずれかに記載の化粧シートを、金属板に貼り付けてあることを特徴
とする、金属化粧板である。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、着色した非ポリ塩化ビニル系プラスチックフィルムに印刷を施した上に透明層を設けてなる化粧シートにおいて、金属板に貼り合せた金属化粧板、あるいは角部を有する金属部材に巻きつけて貼りあわせる金属部材に用いて、耐傷性能に優れ、かつ角部や折り曲げ部において化粧シート表層の割れや白化を起こすことのない、化粧シートおよびそれを用いた金属化粧板および金属化粧部材を提供することが可能である。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】図１は、本発明に係る化粧シートおよびそれを用いた金属化粧部材および金属化粧板の一実施態様を説明するための、部分断面模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明を図１を参照しながら、更に詳しい説明を加える。ただし本発明は、ここに示す例にのみ限定されるものではない。本発明は、請求項によって限定されるものである。
【００２３】
図１は、本発明に係る化粧シートおよびそれを用いた金属化粧部材および金属化粧板の一実施態様を説明するための、部分断面模式図である。
【００２４】
本発明による化粧シート（１０）は、金属基材に貼り付けが可能な、着色した非ポリ塩化ビニル系プラスチックフィルムを基材とする積層体であって、金属基材側（６）から、着色プラスチックフィルム層（１）、印刷層（２）、透明樹脂層（４）、表面保護層（５）の順に積層されている。
【００２５】
表面保護層（５）は架橋しており、これによって表面の、例えば鉛筆硬度などの性能の向上に寄与する。たとえば、液状のウレタンアクリレート樹脂に硬化剤を添加後、公知のコーティング方法により塗工、乾燥後加熱養生により架橋させるなどして設けることができる。
【００２６】
印刷層（２）は、化粧フィルムとしての意匠性を与えるもので、その形成方法に特段の制限を設けるものではなく、既存の印刷手法の中から適宜選択することができる。たとえばグラビア印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、シルクスクリーン印刷法、インクジェット印刷法などを用いることができる。
【００２７】
とくにグラビア印刷法は、フィルム印刷にも向いており、絵柄の再現性や精細度、生産性などにおいても優れており、高意匠性を求められる場合においても、好適に用いることができる。
【００２８】
着色プラスチックフィルム層（１）に印刷層（２）を設けたあと、透明樹脂層（４）との接着性を強固にする目的で、印刷層（２）の上からアンカーコート層を設けても良い。アンカーコート層は、既存のコーティング装置を用いても良く、グラビア印刷法など、印刷手法を用いて設けるのでもよい。
【００２９】
また印刷に用いるインキについても特段の制限を設けるものではなく、着色プラスチックフィルム層（１）への密着性や印刷適性のほか、色彩の再現性、要求される耐候性、あるいは要求される耐光性、その他用途に応じた要求品質などを考慮すれば、適宜選択することができる。
【００３０】
本発明において、化粧シート（１０）中の透明樹脂層（４）はポリエチレン樹脂からなり、着色した非ポリ塩化ビニル系プラスチックフィルムと同様に、環境適合型の積層体として利点を有する。
【００３１】
本発明において我々は、ポリエチレン樹脂について、気相法もしくは液相法によって重合された、密度０．９１０〜０．９２５の直鎖状ポリエチレン樹脂であることが、加工性を疎外することなく化粧シートを形成するにより好ましいことを見出した。
【００３２】
またポリエチレン樹脂中に、分子量１０００〜２５００のラジカル捕捉剤（ＨＡＬＳ）を添加することができ、これによって折り曲げ加工などに対する加工性を阻害することなく、耐光性、および耐候性の一層の性能向上を図ることができる。
【００３３】
またラジカル捕捉剤（ＨＡＬＳ）はグラフト重合されたものを用いることができ、化粧シートのより一層の耐光性、および耐候性能の向上を図ることが可能である。
【００３４】
透明樹脂層は複数の層を積層して構成したものであって良い。たとえば、２種２層共押出機を用いて、透明樹脂組成物、およびマレイン酸変性エチレン樹脂を共押出しするのでも良い。この場合にはマレイン酸変性エチレン樹脂側が前記アンカーコート側になるよう積層する。
【００３５】
また、透明樹脂層（４）のうちポリエチレン樹脂については、架橋されているものを用いることができ、架橋にはたとえば成膜したポリエチレン樹脂に電子線を照射して架橋したものであっても良い。電子線の照射による架橋によって、ポリエチレンの高分子はさらに網目構造を構成し、化粧シートの（１０）機械物性や、表面硬度の向上に有効である。
【００３６】
また、本発明の化粧シート（１０）の、透明樹脂層（４）はＪＩＳ  Ｚ  １７０２による引っ張り試験において、引っ張り速度５０ｍｍ／分の条件で、降伏点が歪率１００％を超えるものである。
【００３７】
我々は、本発明による化粧シート（１０）を検討するに際して、前述の降伏点が歪率１００％を超えることが、耐傷性能に優れ、かつ化粧シート（１０）表層の割れやクラック、白化を起こすことのない、化粧シート（１０）およびそれを用いた金属化粧板および金属化粧部材を提供することを可能にすることを見出した。
【００３８】
透明樹脂層の形成には、押出機を用いることができ、２種２層の共押出機を用いても良い。また化粧シートの積層体作成のために、押出機にＴダイを備えた、押出ラミネータを用いることができる。
【００３９】
たとえば２種２層共押出機によって、透明樹脂組成物とマレイン酸変性エチレン樹脂を共押出しして、マレイン酸変性エチレン樹脂側が前記アンカーコート側になるよう積層して積層体を形成することができる。
【００４０】
本発明による化粧シート（１０）を、アルミニウム部材にラッピング加工して貼り付けて金属化粧部材とすることが可能であって、必要に応じて接着性向上のために、化粧シートのアルミニウム部材側にプライマー層（３）を設けることができる。こうして得られた金属化粧部材は、住居などの外装用途、あるいは半外装用途として好適に用いることができる。
【００４１】
また本発明による化粧シート（１０）を、金属板に貼り付けて金属化粧板（２０）とすることが可能である。この場合にも、必要に応じて接着性向上のために、化粧シート（１
０）の金属板側にプライマー層（３）を設けることができる。こうして得られた金属化粧板（２０）は、住居などの外装用途、あるいは半外装用途として好適に用いることができる。
【００４２】
このような構成によって、本発明においては、着色した非ポリ塩化ビニル系プラスチックフィルムに印刷を施した上に透明層を設けてなる化粧シートにおいて、金属板に貼り合せた金属化粧板、あるいは角部を有する金属部材に巻きつけて貼りあわせる金属部材に用いて、耐傷性能に優れ、かつ角部や折り曲げ部において化粧シート表層の割れや白化を起こすことのない、化粧シートおよびそれを用いた金属化粧板および金属化粧部材を提供することが可能である。
【実施例】
【００４３】
以下本発明を、実施例１〜実施例５、比較例１〜比較例４によって更に具体的な説明を加える。ただし本発明は、ここに示す例にのみ限定されるものではない。本発明は、請求項によって限定されるものである。
【００４４】
＜実施例１＞
１．下記の材料構成で、本発明による化粧シート、および金属化粧板を作成した。
（着色プラスチックフィルム層）：
リケンテクノス社製ＯＷ（厚さ７０μｍ）
（アンカーコート層）：
東洋モートン社製ＴＭ５９３：三井化学社製タケネートＡ８０＝４：１に配合。
酢酸エチル溶剤で固形分２０％に希釈。
木目の印刷柄の上からグラビア印刷法で塗布。塗布量は１ｇ／ｍ２とした。
（印刷層）：
グラビア印刷法により、アクリル系印刷インキを用いて、木目柄の印刷を施した。
（透明樹脂層）：
２種２層共押出機＋Ｔダイを使用。
透明樹脂組成物（厚さ８０μｍ）＋マレイン酸変性エチレン樹脂（厚さ１０μｍ）三井化学社製アドマーＳＥ８１０を共押出し、マレイン酸変性エチレン樹脂側が前記アンカーコート側になるよう積層した。
【００４５】
透明樹脂組成物の配合は、下記のとおりである。
ノバテックＬＤ  ＬＣ６０４（日本ポリエチレン社製、分岐型低密度ポリエチレン、ＭＦＲ＝８：１９０℃）：９９．２
チヌビン３２６（ＢＡＳＦジャパン社製、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、分子量３１５．８）：０．５
チヌビン６２２（ＢＡＳＦジャパン社製、ヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤、分子量３１００〜４０００）：０．３
【００４６】
（電子線照射）：
なし。
（表面保護層）：
透明樹脂層の上から、下記の配合の表面保護層を塗布した。
アクリルポリオール：１００質量部、
ビューレットタイプのヘキサメチレンイソシアネート：１０質量部、
紫外線吸収剤：ＢＡＳＦジャパン社製チヌビン１１３０を７質量部、
ラジカル捕捉剤、ＢＡＳＦジャパン社製チヌビン２９２を４質量部、
球状シリカ：平均粒形１１μｍを塗布。
塗布量は９ｇ／ｍ２とした。
塗布後、４０℃で３日間の養生を行いイソシアネートとの反応を完了させた。
（裏面プライマー層）：
ポリエステルポリオール、イソシアネート硬化剤、平均粒系４μｍの球状シリカ配合のコート剤を塗布した。
塗布量は１ｇ／ｍ２とした。
【００４７】
（金属基材）：
アルミニウム部材および溶融亜鉛メッキ鋼板。
（アルミニウム部材）：
アルミニウム製角柱を用いて、ラッピング加工で基材表面を被覆した。
（金属板）：
ロールコーターを用いて、溶融亜鉛メッキを施した鋼板にウレタン変性ポリエステルポリオール／ポリイソシアネート系接着剤を塗布した。
塗布量は５ｇ／ｍ２（ｄｒｙ）とした。
２００℃３分間加熱の後、化粧シートの基材シート側と金属板とを貼り合わせ、ゴムロール圧着後に水槽で急冷した。
【００４８】
２．前記化粧シートとは別に、下記の材料構成で、透明樹脂層の引っ張り試験用試験片を作成した。
（引っ張り試験用試験片）：
コロナ処理などの表面処理を施していない透明なポリエチレンテレフタレート樹脂フィルムをキャリアとして、前記透明樹脂層を押出し製膜したのち、ポリエチレンテレフタレート樹脂フィルムから剥離して、ＪＩＳ  Ｚ  １７０２による引っ張り試験用の試験片を作成した。
（引っ張り試験結果）
ＪＩＳ  Ｚ  １７０２による透明樹脂層の引っ張り試験を、速度５０ｍｍ／分で行なった。
結果は降伏点が歪率１００％を超えるものであった。
【００４９】
＜実施例２＞
１．下記の材料構成で、本発明による化粧シート、および金属化粧板を作成した。
（着色プラスチックフィルム層）：実施例１と同様である。
（アンカーコート層）：実施例１と同様である。
（印刷層）：実施例１と同様である。
（透明樹脂層）：実施例１とは、透明樹脂組成物の配合が異なる。
２種２層共押出機＋Ｔダイを使用。
透明樹脂組成物（厚さ８０μｍ）＋マレイン酸変性エチレン樹脂（厚さ１０μｍ）三井化学社製アドマーＳＥ８１０を共押出し、マレイン酸変性エチレン樹脂側が前記アンカーコート側になるよう積層した。
【００５０】
透明樹脂組成物の配合は、下記のとおりである。
エボリューＳＰ１０７１Ｃ（プライムポリマー社製、直鎖状ポリエチレン、ＭＦＲ＝１０：９０℃）：９９．２
チヌビン３２６（ＢＡＳＦジャパン社製、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、分子量３１５．８）：０．５
チヌビン６２２（ＢＡＳＦジャパン社製、ヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤、分子量３１００〜４０００）：０．３
【００５１】
（電子線照射）：実施例１と同様である。（なし）。
（表面保護層）：実施例１と同様である。
（裏面プライマー層）：実施例１と同様である。
【００５２】
（金属基材）：実施例１と同様である。
（アルミニウム部材）：実施例１と同様である。
（金属板）：実施例１と同様である。
【００５３】
２．前記化粧シートとは別に、下記の材料構成で、透明樹脂層の引っ張り試験用試験片を作成した。
（引っ張り試験用試験片）：実施例１と同様である。
（引っ張り試験結果）：実施例１と同様である。
結果は降伏点が歪率１００％を超えるものであった。
【００５４】
＜実施例３＞
１．下記の材料構成で、本発明による化粧シート、および金属化粧板を作成した。
（着色プラスチックフィルム層）：実施例１と同様である。
（アンカーコート層）：実施例１と同様である。
（印刷層）：実施例１と同様である。
（透明樹脂層）：実施例１とは、透明樹脂組成物の配合が異なる。
２種２層共押出機＋Ｔダイを使用。
透明樹脂組成物（厚さ８０μｍ）＋マレイン酸変性エチレン樹脂（厚さ１０μｍ）三井化学社製アドマーＳＥ８１０を共押出し、マレイン酸変性エチレン樹脂側が前記アンカーコート側になるよう積層した。
【００５５】
透明樹脂組成物の配合は、下記のとおりである。
エボリューＳＰ１０７１Ｃ（プライムポリマー社製、直鎖状ポリエチレン、ＭＦＲ＝１０：９０℃）：９９．２
チヌビン３２６（ＢＡＳＦジャパン社製、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、分子量３１５．８）：０．５
アデカスタブＬＡ６８（ＡＤＥＫＡ社製、ヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤、分子量１９００〜２０００）：０．３
【００５６】
（電子線照射）：実施例１と同様である。（なし）。
（表面保護層）：実施例１と同様である。
（裏面プライマー層）：実施例１と同様である。
【００５７】
（金属基材）：実施例１と同様である。
（アルミニウム部材）：実施例１と同様である。
（金属板）：実施例１と同様である。
【００５８】
２．前記化粧シートとは別に、下記の材料構成で、透明樹脂層の引っ張り試験用試験片を作成した。
（引っ張り試験用試験片）：実施例１と同様である。
（引っ張り試験結果）：実施例１と同様である。
結果は降伏点が歪率１００％を超えるものであった。
【００５９】
＜実施例４＞
１．下記の材料構成で、本発明による化粧シート、および金属化粧板を作成した。
（着色プラスチックフィルム層）：実施例１と同様である。
（アンカーコート層）：実施例１と同様である。
（印刷層）：実施例１と同様である。
（透明樹脂層）：実施例１とは、透明樹脂組成物の配合が異なる。
２種２層共押出機＋Ｔダイを使用。
透明樹脂組成物（厚さ８０μｍ）＋マレイン酸変性エチレン樹脂（厚さ１０μｍ）三井化学社製アドマーＳＥ８１０を共押出し、マレイン酸変性エチレン樹脂側が前記アンカーコート側になるよう積層した。
【００６０】
透明樹脂組成物の配合は、下記のとおりである。
エボリューＳＰ１０７１Ｃ（プライムポリマー社製、直鎖状ポリエチレン、ＭＦＲ＝１０：９０℃）：８９．５
チヌビン３２６（ＢＡＳＦジャパン社製、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、分子量３１５．８）：０．５
ＫＯＫＡＮＯＸ  ＸＪ１００Ｈ（日本ポリエチレン社製、ヒンダードアミングラフトポリエチレン樹脂、分子量１０００００以上）：１０
【００６１】
（電子線照射）：実施例１と同様である。（なし）。
（表面保護層）：実施例１と同様である。
（裏面プライマー層）：実施例１と同様である。
【００６２】
（金属基材）：実施例１と同様である。
（アルミニウム部材）：実施例１と同様である。
（金属板）：実施例１と同様である。
【００６３】
２．前記化粧シートとは別に、下記の材料構成で、透明樹脂層の引っ張り試験用試験片を作成した。
（引っ張り試験用試験片）：実施例１と同様である。
（引っ張り試験結果）：実施例１と同様である。
結果は降伏点が歪率１００％を超えるものであった。
【００６４】
＜実施例５＞
１．下記の材料構成で、本発明による化粧シート、および金属化粧板を作成した。
（着色プラスチックフィルム層）：実施例１と同様である。
（アンカーコート層）：実施例１と同様である。
（印刷層）：実施例１と同様である。
（透明樹脂層）：実施例１とは、透明樹脂組成物の配合が異なる。
２種２層共押出機＋Ｔダイを使用。
透明樹脂組成物（厚さ８０μｍ）＋マレイン酸変性エチレン樹脂（厚さ１０μｍ）三井化学社製アドマーＳＥ８１０を共押出し、マレイン酸変性エチレン樹脂側が前記アンカーコート側になるよう積層した。
【００６５】
透明樹脂組成物の配合は、下記のとおりである。
エボリューＳＰ１０７１Ｃ（プライムポリマー社製、直鎖状ポリエチレン、ＭＦＲ＝１０：９０℃）：８９．５
チヌビン３２６（ＢＡＳＦジャパン社製、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、分子量３１５．８）：０．５
ＫＯＫＡＮＯＸ  ＸＪ１００Ｈ（日本ポリエチレン社製、ヒンダードアミングラフトポリエチレン樹脂、分子量１０００００以上）：１０
【００６６】
（電子線照射）：実施例４とはこの部分のみが異なる。
加速電圧１７５ｋＶ、吸収線量１００ｋＧｙの条件で、電子線照射あり。
（表面保護層）：実施例１と同様である。
（裏面プライマー層）：実施例１と同様である。
【００６７】
（金属基材）：実施例１と同様である。
（アルミニウム部材）：実施例１と同様である。
（金属板）：実施例１と同様である。
【００６８】
２．前記化粧シートとは別に、下記の材料構成で、透明樹脂層の引っ張り試験用試験片を作成した。
（引っ張り試験用試験片）：実施例１と同様である。
（引っ張り試験結果）：実施例１と同様である。
結果は降伏点が歪率１００％を超えるものであった。
【００６９】
＜比較例１＞
１．下記の材料構成で、本発明による化粧シート、および金属化粧板を作成した。
（着色プラスチックフィルム層）：実施例１と同様である。
（アンカーコート層）：実施例１と同様である。
（印刷層）：実施例１と同様である。
（透明樹脂層）：実施例１とは、透明樹脂組成物の配合が異なる。
２種２層共押出機＋Ｔダイを使用。
透明樹脂組成物（厚さ８０μｍ）＋マレイン酸変性エチレン樹脂（厚さ１０μｍ）三井化学社製アドマーＳＥ８１０を共押出し、マレイン酸変性エチレン樹脂側が前記アンカーコート側になるよう積層した。
【００７０】
透明樹脂組成物の配合は、下記のとおりである。
ノバテックＨＤ  ＨＪ５６０（日本ポリエチレン社製、分岐型低密度ポリエチレン、ＭＦＲ＝７：１９０℃）：９９．２
チヌビン３２６（ＢＡＳＦジャパン社製、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、分子量３１５．８）：０．５
チヌビン６２２（ＢＡＳＦジャパン社製、ヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤、分子量３１００〜４０００）：０．３
【００７１】
（電子線照射）：実施例１と同様である。（なし）。
（表面保護層）：実施例１と同様である。
（裏面プライマー層）：実施例１と同様である。
【００７２】
（金属基材）：実施例１と同様である。
（アルミニウム部材）：実施例１と同様である。
（金属板）：実施例１と同様である。
【００７３】
２．前記化粧シートとは別に、下記の材料構成で、透明樹脂層の引っ張り試験用試験片を作成した。
（引っ張り試験用試験片）：実施例１と同様である。
（引っ張り試験結果）：実施例１〜４と異なる。
結果は降伏点が歪率１００％以下であった。
【００７４】
＜比較例２＞
１．下記の材料構成で、本発明による化粧シート、および金属化粧板を作成した。
（着色プラスチックフィルム層）：実施例１と同様である。
（アンカーコート層）：実施例１と同様である。
（印刷層）：実施例１と同様である。
（透明樹脂層）：実施例１とは、透明樹脂組成物の配合が異なる。
２種２層共押出機＋Ｔダイを使用。
透明樹脂組成物（厚さ８０μｍ）＋マレイン酸変性エチレン樹脂（厚さ１０μｍ）三井化学社製アドマーＳＥ８１０を共押出し、マレイン酸変性エチレン樹脂側が前記アンカーコート側になるよう積層した。
【００７５】
透明樹脂組成物の配合は、下記のとおりである。
プライムＰＰ  Ｙ−２０００ＧＰ（プライムポリマー社製、ホモポリプロピレン、引っ張り弾性率１５００ＭＰａ、ＭＦＲ＝１６：２３０℃）：９９．２
チヌビン３２６（ＢＡＳＦジャパン社製、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、分子量３１５．８）：０．５
チヌビン６２２（ＢＡＳＦジャパン社製、ヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤、分子量３１００〜４０００）：０．３
【００７６】
（電子線照射）：実施例１と同様である。（なし）。
（表面保護層）：実施例１と同様である。
（裏面プライマー層）：実施例１と同様である。
【００７７】
（金属基材）：実施例１と同様である。
（アルミニウム部材）：実施例１と同様である。
（金属板）：実施例１と同様である。
【００７８】
２．前記化粧シートとは別に、下記の材料構成で、透明樹脂層の引っ張り試験用試験片を作成した。
（引っ張り試験用試験片）：実施例１と同様である。
（引っ張り試験結果）：実施例１〜４と異なる。
結果は降伏点が歪率１００％以下であった。
【００７９】
＜比較例３＞
１．下記の材料構成で、本発明による化粧シート、および金属化粧板を作成した。
（着色プラスチックフィルム層）：実施例１と同様である。
（アンカーコート層）：実施例１と同様である。
（印刷層）：実施例１と同様である。
（透明樹脂層）：実施例１とは、透明樹脂組成物の配合が異なる。
２種２層共押出機＋Ｔダイを使用。
透明樹脂組成物（厚さ８０μｍ）＋マレイン酸変性エチレン樹脂（厚さ１０μｍ）三井化学社製アドマーＳＥ８１０を共押出し、マレイン酸変性エチレン樹脂側が前記アンカーコート側になるよう積層した。
【００８０】
透明樹脂組成物の配合は、下記のとおりである。
プライムＰＰ  Ｙ−２０４５ＧＰ（プライムポリマー社製、ランダムポリプロピレン、引っ張り弾性率６３０ＭＰａ、ＭＦＲ＝２４：２３０℃）：９９．２
チヌビン３２６（ＢＡＳＦジャパン社製、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、分子量３１５．８）：０．５
チヌビン６２２（ＢＡＳＦジャパン社製、ヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤、分子量３１００〜４０００）：０．３
【００８１】
（電子線照射）：実施例１と同様である。（なし）。
（表面保護層）：実施例１と同様である。
（裏面プライマー層）：実施例１と同様である。
【００８２】
（金属基材）：実施例１と同様である。
（アルミニウム部材）：実施例１と同様である。
（金属板）：実施例１と同様である。
【００８３】
２．前記化粧シートとは別に、下記の材料構成で、透明樹脂層の引っ張り試験用試験片を作成した。
（引っ張り試験用試験片）：実施例１と同様である。
（引っ張り試験結果）：実施例１〜４と異なる。
結果は降伏点が歪率１００％以下であった。
【００８４】
＜比較例４＞
１．下記の材料構成で、本発明による化粧シート、および金属化粧板を作成した。
（着色プラスチックフィルム層）：実施例１と同様である。
（アンカーコート層）：実施例１と同様である。
（印刷層）：実施例１と同様である。
（透明樹脂層）：実施例１とは、透明樹脂組成物の配合が異なる。
２種２層共押出機＋Ｔダイを使用。
【００８５】
透明樹脂組成物（厚さ８０μｍ）＋マレイン酸変性エチレン樹脂（厚さ１０μｍ）三井化学社製アドマーＳＥ８１０を共押出し、マレイン酸変性エチレン樹脂側が前記アンカーコート側になるよう積層した。
【００８６】
透明樹脂組成物の配合は、下記のとおりである。
プライムＴＰＯ  Ｆ−３９００（プライムポリマー社製、ホモポリプロピレン、引っ張り弾性率４３０ＭＰａ、ＭＦＲ＝４．５：２３０℃）：９９．２
チヌビン３２６（ＢＡＳＦジャパン社製、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、分子量３１５．８）：０．５
チヌビン６２２（ＢＡＳＦジャパン社製、ヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤、分子量３１００〜４０００）：０．３
【００８７】
（電子線照射）：実施例１と同様である。（なし）。
（表面保護層）：実施例１と同様である。
（裏面プライマー層）：実施例１と同様である。
【００８８】
（金属基材）：実施例１と同様である。
（アルミニウム部材）：実施例１と同様である。
（金属板）：実施例１と同様である。
【００８９】
２．前記化粧シートとは別に、下記の材料構成で、透明樹脂層の引っ張り試験用試験片を作成した。
（引っ張り試験用試験片）：実施例１と同様である。
（引っ張り試験結果）：実施例１〜４と異なる。
結果は降伏点が歪率１００％以下であった。
【００９０】
評価項目および評価方法および判定基準
・  アルミニウム部材の角部クラック：金属化粧部材の角部表面を目視にて、クラック、白化の有無を判定。
有：不合格
無：合格
・  金属板の折り曲げ部クラック：折り曲げ加工後において、金属化粧板の折り曲げ部表面を目視にてクラック、白化の有無を判定。
有：不合格
無：合格
・  鉛筆硬度試験：鉛筆で表面に傷がつかない、限界の硬度を求める。
Ｂ以上で合格とする。
【００９１】
・  耐候性：ダイプラメタルウェザー耐候性試験機で、金属化粧板の劣化が確認されるまでの時間。
４００時間以上で合格とする。
【００９２】
評価結果
評価結果を表１に示す。
【００９３】
【表１】
2018167504.tif 000003
【００９４】
表１に示す結果から、明らかなように透明樹脂層のＪＩＳ  Ｚ  １７０２による引っ張り試験において、実施例１〜実施例５にいずれもが、降伏点が歪み率１００％を超えるものである。反対に、比較例１〜比較例４においては、いずれも降伏点が歪み率１００％以内である。
【００９５】
この違いが、本発明による化粧シートを金属化粧部材、金属化粧板としたときの、角部および折り曲げ部のクラック、白化の発生の有無に大きく寄与していることが明らかである。すなわち実施例１〜実施例５はいずれも合格判定であるが、比較例1〜比較例４はいずれも不合格判定である。
【００９６】
また、実施例１〜実施例５で用いたポリエチレン樹脂においては、そのすべてで鉛筆硬度がＢ以上であって、耐傷性に効果的である。とくに実施例４と実施例５においては、電子線照射の有無のみが相違点である。
【００９７】
したがって実施例４と比較して実施例５において鉛筆硬度がＨＢからＦに向上しているのは、電子線照射によって、ポリエチレン樹脂が架橋した効果であると考えられ、電子線照射が耐傷性能の向上に効果的であることがわかる。
【００９８】
また、透明樹脂層のポリエチレン樹脂には、ラジカル捕捉剤が配合されており、実施例１〜実施例５の配合において、耐候性がすべて４００時間を越える性能であって、判定基準を満足させている。
【００９９】
すなわちこれらの配合が、化粧シート、およびそれを用いた金属化粧部材、および金属化粧板が、内装用以外にも外装材、あるいは半外装材としても使用するに足るものであることを示している。
このように、本発明によれば、着色した非ポリ塩化ビニル系プラスチックフィルムに印刷を施した上に透明層を設けてなる化粧シートにおいて、金属板に貼り合せた金属化粧板、あるいは角部を有する金属部材に巻きつけて貼りあわせる金属部材に用いて、耐傷性能に優れ、かつ角部や折り曲げ部において化粧シート表層の割れや白化を起こすことのない、化粧シートおよびそれを用いた金属化粧板および金属化粧部材を提供することが可能であることを検証することができた。
【符号の説明】
【０１００】
１・・・着色プラスチックフィルム層
２・・・印刷層
３・・・プライマー層
４・・・透明樹脂層
５・・・表面保護層
６・・・金属基材
１０・・・化粧シート
２０・・・金属化粧板
【図１】
2018167504.tif 000004