(57)【要約】      （修正有）【課題】耐水性に優れ、且つ、偏光度の低下を防止できる偏光板用の接着剤組成物の提供。【解決手段】アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂及びグリオキサール系架橋剤を含むＡ液と、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂及び、塩化亜鉛、硝酸亜鉛及び硝酸アルミニウムよりなる群から選択される２種以上の多価金属イオンの水溶性塩を含むＢ液と、を含む接着剤組成物。前記アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は、１００〜１５００であり、前記Ａ液に含まれるグリオキサール系架橋剤の含量は、前記Ａ液に含まれるアセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂の固形分総１００重量部に対して、３０〜７０重量部で含まれる接着剤組成物。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂、グリオキサール系架橋剤及び２種以上の多価金属イオンの水溶性塩を含むことを特徴とする接着剤組成物。
【請求項２】
前記接着剤組成物は、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂及びグリオキサール系架橋剤を含むＡ液と、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂及び２種以上の多価金属イオンの水溶性塩を含むＢ液と、を含むことを特徴とする請求項１に記載の接着剤組成物。
【請求項３】
前記多価金属イオンの水溶性塩は、塩化亜鉛、硝酸亜鉛及び硝酸アルミニウムよりなる群から選択される２種以上を含むことを特徴とする請求項１に記載の接着剤組成物。
【請求項４】
前記アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は、１００〜１５００であることを特徴とする請求項１に記載の接着剤組成物。
【請求項５】
前記Ａ液に含まれるグリオキサール系架橋剤の含量は、前記Ａ液に含まれるアセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂の固形分総１００重量部に対して、３０〜７０重量部で含まれることを特徴とする請求項２に記載の接着剤組成物。
【請求項６】
前記多価金属イオンの水溶性塩は、塩化亜鉛、硝酸亜鉛及び硝酸アルミニウムよりなる群から選択される２種以上を含み、
前記塩化亜鉛の含量は、前記Ｂ液に含まれるアセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂の固形分総１００重量部に対して、２〜１０重量部で含まれることを特徴とする請求項２に記載の接着剤組成物。
【請求項７】
前記多価金属イオンの水溶性塩は、塩化亜鉛、硝酸亜鉛及び硝酸アルミニウムよりなる群から選択される２種以上を含み、
前記硝酸亜鉛乃至硝酸アルミニウムの含量は、前記Ｂ液に含まれるアセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂の固形分総１００重量部に対して、３０〜９０重量部で含まれることを特徴とする請求項２に記載の接着剤組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の接着剤組成物よりなる接着剤層を含む偏光板。
【請求項９】
請求項８に記載の偏光板を含む画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐水性が向上した接着剤組成物、これを含む偏光板及び画像表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
偏光板は、液晶表示装置を構成する光学部品の一つとして有用に使用されている。偏光板は、通常、偏光子の両面に保護フィルムが積層された構造を有し、液晶表示装置に挿入される。偏光子の一方の面にのみ保護フィルムを設けることも知られているが、多くの場合、他方の面には、単純な保護フィルムではなく、別途の機能として例えば光学機能を有する層が保護フィルムを兼ねて接合される。
【０００３】
一般的に、ポリビニルアルコールにヨウ素を吸着配向させたヨウ素系フィルムやポリビニルアルコールに二色性染料を吸着配向させた染料系フィルムを偏光子として用い、少なくともフィルムの片面にポリビニルアルコール系樹脂の水溶液（ポリビニルアルコール系接着剤）を用いて形成された接着層を介してトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）などの保護フィルムを接合した構成の偏光板が用いられているが、このような構成の偏光板は、湿熱の下で長時間使用したとき、保護フィルムと偏光子の端面が剥離しやすいという問題がある。
【０００４】
これより、偏光子（偏光フィルム）と保護フィルムをポリビニルアルコール系接着剤を用いて接合した後、８０〜１００℃の温度で加熱乾燥することによって耐湿熱性を改良した偏光板が提案されているが、依然として湿熱の下で長時間使用した場合、保護フィルムと偏光子の端面が容易に剥離される問題点が解決されていない。
【０００５】
このような問題点を解決するために、特許文献１には、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂（架橋調節剤）、グリオキサール系（架橋剤）、及び塩化亜鉛（架橋触媒）を含む接着剤組成物を開示している。しかし、前記組成物の場合、架橋調節剤を含むことによって、硬化速度が遅くて、湿熱劣化による偏光度の低下が発生する問題がある。
【０００６】
したがって、湿熱条件の下でも保護フィルムと偏光子の短辺が分離することを防止するために、耐水性に優れ、これによる偏光度の低下を防止できる接着剤組成物に対する開発が要求されていることが現況である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】日本国特許公開第１９９５−１３４２１２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
前記問題を解決するために、本発明の目的は、耐水性に優れ、且つ、偏光度の低下を防止できる接着剤組成物、これを含む偏光板及び画像表示装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前記目的を達成するために、本発明による接着剤組成物は、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂、グリオキサール系架橋剤及び２種以上の多価金属イオンの水溶性塩を含むことを特徴とする。
【００１０】
また、前述した目的を達成するための本発明による偏光板及び画像表示装置は、前記接着剤組成物よりなる接着剤層を含むことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１１】
本発明による接着剤組成物は、２種以上の多価金属イオンの水溶性塩を含むことによって、偏光度の低下を伴わず、耐水性が向上する効果がある。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】図１は、実験例による耐水性の評価試験方法を模式的に示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明において或る部分が或る構成要素を「含む」というとき、これは、特に反対される記載がない限り、他の構成要素を除くものでなく、他の構成要素をさらに含むことができることを意味する。
【００１４】
以下、本発明の好ましい実施様態を詳しく説明する。
〈接着剤組成物〉
本発明の一実施形態による接着剤組成物は、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）、グリオキサール系架橋剤（Ｂ）及び２種以上の多価金属イオンの水溶性塩（Ｃ）を含むことによって、湿熱条件の下でも保護フィルムと偏光子の短辺が分離することを防止するために耐水性を向上させることができる効果がある。
【００１５】
具体的に、本発明の一実施形態によれば、前記接着剤組成物は、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）及びグリオキサール系架橋剤（Ｂ）を含むＡ液と、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）及び２種以上の多価金属イオンの水溶性塩（Ｃ）を含むＢ液と、を含み、前記Ａ液及びＢ液を混合して製造され得る。このように接着剤組成物が二液型で製造される場合、製造された接着剤組成物の可用時間（ｐｏｔ  ｌｉｆｅ）が向上し、接着剤組成物がゲル（Ｇｅｌ）化することを防止できるという利点がある。
【００１６】
アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）
本発明の接着剤組成物は、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）を含むことによって、保護フィルムと偏光子の接着力を向上させる効果がある。
【００１７】
前記アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）は、カルボキシ基変性、メチロール基変性、アミノ基変性などのような変性されたポリビニルアルコール樹脂に比べて反応性の高い官能基を含有していて、耐久性の向上の面において優れている。
【００１８】
前記アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）は、前記ポリビニルアルコール系樹脂とジケテン（ｄｉｋｅｔｅｎｅ）とを公知の方法で反応させて得られる。具体的に、ポリビニルアルコール系樹脂を酢酸などの溶媒中に分散させた後、これにジケテンを添加する方法、ポリビニルアルコール系樹脂をジメチルホルムアミドまたはジオキサンなどの溶媒にあらかじめ溶解させた後、これにジケテンを添加する方法、またはポリビニルアルコール系樹脂にジケテンガスまたは液状ジケテンを直接接触させる方法などによって得られる。前記アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）は、アセトアセチル基変性度が０．１モル％以上のものであれば、特に制限されず、好ましくは０．１〜４０モル％、より好ましくは１〜２０モル％、最も好ましくは２〜７モル％であることが良い。前記アセトアセチル基の変性度が０．１モル％未満の場合には、接着剤層の耐水性が不十分なので不適合であり、前記アセトアセチル基の変性度が４０モル％を超過する場合には、耐水性の向上効果が極めて低い。
【００１９】
また、前記アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）のケン化度は、特に制限されないが、８０モル％以上であることが好ましく、また、８５モル％以上であることがより好ましい。前記変性ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）のケン化度が前記範囲未満の場合、十分な水溶性が発現されにくくなるため、接着性が低下する問題が発生し得る。
【００２０】
前記アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）の重合度は、１００〜１，５００内にあることが好ましい。前記アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）の重合度が前記範囲内の場合、偏光板における偏光子と保護フィルム間の接着力を向上させる効果がある。
【００２１】
前記アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）は、具体的に、Ｚ−１００、Ｚ−２００、Ｚ−２００Ｈ、Ｚ−２１０、Ｚ−２２０及びＺ−３２０（日本合成化学Ｇｏｈｓｅｆｉｍｅｒ社）などが挙げられるが、これに限定されない。
【００２２】
グリオキサール系架橋剤（Ｂ）
本発明の接着剤組成物は、グリオキサール系架橋剤（Ｂ）を含む。
前記グリオキサール系架橋剤（Ｂ）が含まれる場合、前記グリオキサール系架橋剤（Ｂ）内のアルデヒド基が前記アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）だけでなく、偏光子、保護フィルム内に含まれたヒドロキシ基と縮合反応をすることによって、接着剤組成物の架橋度を向上させて、これを利用して接合される偏光子と保護フィルム間の接着力及び耐水性を向上させる効果がある。
【００２３】
前記グリオキサール系架橋剤（Ｂ）の含量は、前記Ａ液に一緒に含まれるアセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）の固形分１００重量部に対してグリオキサール系架橋剤（Ｂ）３０〜７０重量部で含まれることができる。前記グリオキサール系架橋剤（Ｂ）の含量が前記範囲未満の場合、前記グリオキサール系架橋剤（Ｂ）を含む接着剤組成物よりなる接着剤層の耐水性が低下する問題が発生し得、前記範囲を超過する場合、調液安定性が低下する問題が発生し得る。
【００２４】
多価金属イオンの水溶性塩（Ｃ）
本発明の接着剤組成物は、２種以上の多価金属イオンの水溶性塩（Ｃ）を含むことによって、前記グリオキサール系架橋剤（Ｂ）の効果を増進させて、これを含む接着剤組成物の架橋度を向上させるだけでなく、これを利用して接着される偏光子と保護フィルム間の架橋度を向上させる効果がある。これにより、前記接着剤層の接着力及び耐水性を向上させることができ、これと同伴される光学耐久性の低下をも防止できる効果がある。
【００２５】
前記多価金属イオンの水溶性塩（Ｃ）は、具体的に、塩化亜鉛、塩化コバルト、塩化マグネシウム、酢酸マグネシウム、硝酸アルミニウム、硝酸亜鉛及び硫酸亜鉛よりなる群から選択され得、架橋触媒の役目に優れた塩化亜鉛、硝酸亜鉛及び硝酸アルミニウムよりなる群から選択されることがより好ましい。
【００２６】
前記多価金属イオンの水溶性塩（Ｃ）が塩化亜鉛を含む場合、その含量は、前記Ｂ液に一緒に含まれるアセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）の固形分１００重量部に対して、２〜１０重量部で含まれることができる。前記塩化亜鉛の含量が前記範囲未満の場合、前記塩化亜鉛を含む接着剤組成物よりなる接着剤層の耐水性が十分でない問題が発生し得、前記範囲を超過する場合、調液安定性が低下する問題が発生し得る。
【００２７】
前記多価金属イオンの水溶性塩（Ｃ）が硝酸亜鉛乃至硝酸アルミニウムを含む場合、その含量は、前記Ｂ液に含まれるアセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）の固形分１００重量部に対して、３０〜９０重量部で含まれることができる。前記硝酸亜鉛乃至硝酸アルミニウムの含量が前記範囲未満の場合、前記硝酸亜鉛乃至硝酸アルミニウムを含む接着剤組成物よりなる接着剤層の耐水性が十分でない問題が発生し得、前記範囲を超過する場合、調液安定性が低下する問題が発生し得る。
【００２８】
本発明の接着剤組成物の２０℃においての粘度は、３〜２５ｍＰａ・ｓｅｃ範囲内であることが好ましい。接着剤組成物の粘度が３ｍＰａ・ｓｅｃ未満の場合には、前記接着剤組成物よりなる接着剤層の耐水性を充分に発現できず、粘度が２５ｍＰａ・ｓｅｃを超過する場合、前記接着剤層を含む偏光板の光学特性が低下する問題点がある。
【００２９】
前記接着剤組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で、可塑剤、シランカップリング剤、帯電防止剤、微粒子、広がり性を良好にするアルコール、レーベリング剤などの添加剤をさらに含むことができる。
【００３０】
前記接着剤組成物の形態は、特に制限されないが、被着体である偏光子乃至保護フィルムの表面に均一な接着剤層を形成するためには、液型であることが好ましい。このような液型の接着剤としては、各種溶剤の溶液型または分散液型を使用でき、基材の塗工性の面を考慮すると、溶液型が好ましく、安定性の面を考慮すると、水を溶媒とする溶液型または分散液型が好適である。
【００３１】
本発明の他の様態は、前記接着剤組成物よりなる偏光板及びこれを含む画像表示装置である。
【００３２】
〈偏光板〉
本発明の偏光板は、偏光子（偏光フィルム）の少なくとも一面上に本発明の接着剤組成物よりなる接着剤層とともに保護フィルムが積層されたものであることができる。
【００３３】
偏光子（偏光フィルム）
偏光子を形成するためのポリビニルアルコール系樹脂は、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化することによって得られる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニル以外に、酢酸ビニルとそれに共重合可能な他の単量体との共重合体などが挙げられる。酢酸ビニルに共重合される他の単量体としては、例えば不飽和カルボン酸類、不飽和スルホン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、アンモニウム基を有するアクリルアミド類などが挙げられる。ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、通常、８５〜１００モル％、好ましくは９８モル％以上である。このポリビニルアルコール系樹脂は、さらに変性されていてもよく、例えばアルデヒド類で変性されたポリビニル重合体やポリビニルアセタールなどをも使用できる。偏光子を構成するポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は、通常、１，０００〜１０，０００、好ましくは１，５００〜５，０００である。
【００３４】
このようなポリビニルアルコール系樹脂をフィルム上に製膜したもの（ポリビニルアルコール系樹脂フィルム）が偏光子の原反フィルムに用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂を製膜する方法は、特に限定されず、公知された製膜方法を採用できる。原反となるポリビニルアルコール系樹脂フィルムの膜厚は、特に限定されないが、例えば１０〜１５０μｍであることができる。
【００３５】
偏光子は、通常、このような原反となるポリビニルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸する工程、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色し、該二色性色素を吸着させる工程、二色性色素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液で処理する工程、及び該ホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程を含む方法によって製造され得る。
【００３６】
一軸延伸は、染色前に行ってもよく、染色と同時に行ってもよく、染色後に行ってもよい。一軸延伸を染色後に行う場合には、一軸延伸をホウ酸処理前に行ってもよく、ホウ酸処理中に行ってもよく、ホウ酸処理後に行ってもよい。もちろん、これら複数のステップにより一軸延伸を行うことも可能である。一軸延伸においては、原反フィルムを異なるロールの間で一軸延伸してもよく、熱ロールを利用して一軸延伸してもよい。また、大気中で延伸を行うなどの乾式延伸であってもよく、溶剤で膨潤させた状態で延伸を行う湿式延伸であってもよい。延伸倍率は、通常、３〜８倍である。
【００３７】
ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色するためには、例えば二色性色素を含有する水溶液にポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬できる。二色性色素として、具体的には、ヨウ素または二色性染料が使用され得る。また、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、染色処理前に、水に浸漬処理を行うことが好ましい。
【００３８】
二色性色素としてヨウ素を使用する場合は、通常、ヨウ素及びヨウ化カリウムを含有する水溶液にポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬し、染色する方法が採用される。この水溶液におけるヨウ素の含有量は、通常、水１００重量部当たり０．０１〜１重量部であり、ヨウ化カリウムの含有量は、通常、水１００重量部当たり０．５〜２０重量部である。染色に使用する水溶液の温度は、通常、２０〜４０℃であり、また、この水溶液への浸漬時間は、通常、２０〜１８００秒である。
【００３９】
二色性色素として二色性染料を使用する場合は、通常、水溶性二色性染料を含む水溶液にポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬し、染色する方法が採用される。この水溶液における二色性染料の含有量は、水１００重量部当たり通常１×１０−４〜１０重量部、好ましくは１×１０−３〜１重量部である。この水溶液は、硫酸ナトリウムなどの無機塩を染色補助剤として含有することもできる。染色に利用する染料水溶液の温度は、通常、２０〜８０℃であり、また、この水溶液に対する浸漬時間は、通常、１０〜１，８００秒である。
【００４０】
二色性色素による染色後のホウ酸処理は、染色されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸含有水溶液に浸漬することによって行われる。ホウ酸含有水溶液におけるホウ酸の量は、水１００重量部当たり、通常、２〜１５重量部、好ましくは５〜１２重量部である。二色性色素としてヨウ素を使用する場合には、このホウ酸含有水溶液は、ヨウ化カリウムを含有することが好ましい。ホウ酸含有水溶液におけるヨウ化カリウムの量は、水１００重量部当たり、通常、０．１〜１５重量部、好ましくは５〜１２重量部である。ホウ酸含有水溶液への浸漬時間は、通常、６０〜１，２００秒、好ましくは１５０〜６００秒、より好ましくは２００〜４００秒である。ホウ酸含有水溶液の温度は、通常、５０℃以上であり、好ましくは５０〜８５℃、より好ましくは６０〜８０℃である。
【００４１】
ホウ酸処理後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、通常、水洗処理される。水洗処理は、例えばホウ酸処理されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを水に浸漬することによって行われる。水洗処理における水の温度は、通常、５〜４０℃であり、浸漬時間は、通常、１〜１２０秒である。水洗後には、乾燥処理が行われ、偏光子が得られる。乾燥処理は、通常、熱風乾燥機や遠赤外線ヒーターを利用して行われる。乾燥処理の温度は、通常、３０〜１００℃、好ましくは５０〜８０℃である。乾燥処理の時間は、通常、６０〜６００秒であり、好ましくは１２０〜６００秒である。
【００４２】
かくして、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに一軸延伸、二色性色素による染色及びホウ酸処理が行われ、偏光子が得られる。この偏光子の厚さは、通常、５〜４０μｍの範囲内、好ましくは１０〜３５μｍの範囲内である。
【００４３】
保護フィルム
前記保護フィルムは、具体的に、セルロース系樹脂フィルム、シクロオレフィン系樹脂フィルム、アクリル系樹脂フィルム、ポリエステル系樹脂フィルムなど各種透明樹脂フィルムを使用できる。
【００４４】
前記保護フィルムとしてセルロース系樹脂フィルムを使用する場合は、セルロースの少なくとも一部がエステル化された酢酸セルロース系樹脂であることが好ましい。例えばトリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネートなどが挙げられる。
【００４５】
前記シクロオレフィン系樹脂は、例えばノルボルネンや多環ノルボルネン系単量体のようなシクロオレフィンの単量体ユニットを有する熱可塑性の樹脂であり、前記シクロオレフィンの開環重合体や２種以上のシクロオレフィンを利用した開環共重合体の水素添加物であってもよく、また、シクロオレフィンと鎖状オレフィンやビニル基を有する芳香族化合物との付加共重合体であってもよい。また、シクロオレフィン系樹脂に極性基が導入されていてもよい。
【００４６】
接着剤組成物を利用した偏光子と保護フィルムとの接合方法は、特に限定されず、例えば流延法、メイヤバーコーティング法、グラビアコーティング法、ダイコーティング法、浸漬コーティング法、噴霧法などによって偏光子及び／または保護フィルムの接着面に接着剤組成物を塗布し、両方を重畳させる方法が挙げられる。前記流延法というのは、被塗布物である偏光子または保護フィルムを略垂直方向、略水平方向、または両方間の傾斜方向に移動させながら、その表面に接着剤組成物を塗布する方法である。
【００４７】
前記接着剤組成物を塗布した後、偏光子と保護フィルムをニップロ−ル（ｎｉｐ  ｒｏｌｌ）により挟持して接合させる。
【００４８】
また、接着性を向上させるために、偏光子及び／または保護フィルムの表面にプラズマ処理、コロナ処理、紫外線照射処理、フレーム処理、ケン化処理などの表面処理を適切に行うこともできる。前記ケン化処理としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ水溶液に浸漬する方法が挙げられる。
【００４９】
偏光子と保護フィルムを積層した後には、乾燥処理が行われる。乾燥処理は、例えば熱風を噴霧することによって行われるが、この際の温度は、５０〜１００℃範囲で適宜選択される。乾燥時間は、通常、３０〜１，０００秒である。
【００５０】
〈画像表示装置〉
本発明のさらに他の様態は、前述した偏光板が具備される画像表示装置である。
本発明の画像表示装置は、前記偏光板を具備したものであって、具体的な例を取ると、液晶ディスプレイ、ＯＬＥＤ、フレキシブルディスプレイなどが挙げられるが、これに限定されない。
【００５１】
以下、本発明の理解を助けるために好ましい実施例を提示するが、以下の実施例は、本発明を例示するものに過ぎず、本発明の範疇及び技術思想の範囲内で多様な変更及び修正が可能であることは、当業者にとって明白であり、このような変形及び修正が添付の特許請求範囲に属することも、当然なことである。以下の実施例及び比較例において、含量を示す「％」及び「部」は、特に言及しない限り、重量基準である。
【００５２】
製造例
製造例１．偏光子の製造
平均重合度が２，４００であり、ケン化度が９９．９モル％以上である７５μｍ厚さのポリビニルアルコールフィルムを乾式で約５倍に一軸延伸し、延伸状態を維持したまま、６０℃の水（蒸留水）に１分間浸漬した後、ヨウ素／ヨウ化カリウム／蒸留水の重量比が０．０５／５／１００である２８℃の水溶液で６０秒間浸漬した。その後、ヨウ化カリウム／ホウ酸／蒸留水の重量比が８．５／８．５／１００である７２℃水溶液に３００秒間浸漬し、２６℃の蒸留水で２０秒間洗浄した後、６５℃で乾燥し、ＰＶＡ系フィルムにヨウ素が吸着配向された偏光子を製造した。
【００５３】
製造例２．保護フィルムの製造
トリアセチルセルロース系フィルムであるＫＣ８ＵＸ（コニカ社、Ｔ）をケン化して使用した。
【００５４】
製造例３．接着剤組成物の製造
Ａ液組成物の製造：水（蒸留水）にケン化度が９９．２モル％であるアセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂（ゴーセノールＺ２００、日本合成化学工業株式会社）を溶解し、固形分の含量が３．８％である水溶液を製造した。前記水溶液にグリオキサール架橋剤４０％水溶液（大井化金）を表１に記載した含量によって追加した後、混合し、接着剤Ａ液組成物を製造した。
【００５５】
Ｂ液組成物の製造：水（蒸留水）にケン化度が９９．２モル％であるアセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂（ゴーセノールＺ２００、日本合成化学工業株式会社）を溶解し、固形分の含量が３．８重量％である水溶液を製造した。前記水溶液に多価金属イオンの水溶性塩として、塩化亜鉛（大井化金）及び硝酸亜鉛（大井化金）を表１に記載した含量によって追加した後、混合し、接着剤Ｂ液組成物を製造した。
【００５６】
前記製造されたＡ液組成物及びＢ液組成物を常温で混合し、約３０分間撹拌し、接着剤組成物を製造した。
【００５７】
実施例１〜１０及び比較例１〜１８：偏光板の製造
実施例１〜９
前記製造例１で製造された偏光子の両面に表１に記載した含量で前記製造例３の方法を利用して製造された接着剤組成物を塗布した後、前記製造例２の保護フィルムをニップロールを利用して接合させた。前記接合された偏光板を８０℃の熱風乾燥機で５分間乾燥し、偏光板を製造した。
【００５８】
実施例１０
前記製造例３のＢ液に含まれる硝酸亜鉛乃至硝酸アルミニウム（アルドリッチ社）を使用することを除いて、前記実施例１〜９と同様の方法で偏光板を製造した。
【００５９】
比較例１〜５
表２に記載されたように、前記製造例３でＢ液に使用されるアセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂の代わりに、ポリビニルアルコール系樹脂（ＰＶＡ−１１７Ｈ、クラレ社）を使用し、多価金属イオンの水溶性塩を１種（塩化亜鉛）だけ使用することを除いて、前記実施例１〜９と同様の方法で偏光板を製造した。
【００６０】
比較例６〜１８
表２に記載されたように、多価金属イオンの水溶性塩を１種だけ使用することを除いて、前記実施例１〜９と同一の方法で偏光板を製造した。
【００６１】
【表１】
2018028077.tif 000003
【００６２】
【表２】
2018028077.tif 000004
【００６３】
実験例１．接着力評価（カッター評価）
前記実施例１〜１０及び比較例１〜８に対する接着力評価を実施した。前記製造された偏光板を１時間常温で放置した後、偏光板の各フィルムの間（偏光子と偏光子保護フィルムの間）にカッターの刃を入れ、刃を押し進めたときの刃が入る方式を以下の基準で評価し、その結果を表３に示した。
◎：カッターの刃がいずれのフィルム間にも入らない。
○：刃を押し進めたとき、少なくともいずれか一方のフィルム間に刃が１〜２ｍｍ入ったときに止まる。
△：刃を押し進めたとき、少なくともいずれか一方のフィルム間に刃が３〜５ｍｍ入ったときに止まる。
×：刃を押し進めたとき、少なくともいずれか一方のフィルム間に刃が無理なく入る。
【００６４】
実験例２．耐水性評価
前記実施例１〜１０及び比較例１〜１８に対する耐水性評価を実施した。２３℃、相対湿度５５％の環境下で２４時間放置した各偏光板に対して、以下のような方法で耐温水性実験を行い、耐水性を評価した。
【００６５】
偏光板の吸収軸を長辺として５×２ｃｍのサイズに偏光板を切断してサンプルとし、その長辺方向の寸法を正確に測定した。この際、前記サンプルは、偏光フィルムに吸着されたヨウ素に起因して全面にわたって均一に特有の色を示している。図１は、耐水性の評価方法を模式的に示す図であり、（Ａ）は、温水浸漬前のサンプル１、（Ｂ）は、温水浸漬後のサンプル１を示す。図１（Ａ）に示されたように、サンプルの一短辺側を把持具５で把持し、長さ方向の８割程度を６０℃の水槽に浸漬し、８時間維持した。その後、サンプル１を水槽から取り出して水分を拭き取った。
【００６６】
前記のような温水浸漬によって偏光板の偏光子４は収縮する。前記偏光子４の収縮程度を、サンプル１の短辺の中央においての末端部１ａ（保護フィルムの終端）から収縮した偏光子４の端部までの距離を測定することによって評価し、収縮長さとした。また、図１（Ｂ）に示されたように、温水浸漬によって偏光板の中央に位置する偏光子４が収縮されることによって、保護フィルムの間に偏光子４の周縁部からヨウ素が溶出し、サンプル１の周縁部に色が抜けた部分３が生ずる。このような脱色程度をサンプル１の短辺の中央においての収縮した偏光子４の末端部から偏光板特有の色が残っている領域までの距離を測定することによって評価し、ヨウ素が抜けた長さとした。前記収縮長さとヨウ素が抜けた長さとの和を総浸食長さｘとした。総浸食長さｘとは、サンプル１の短辺の中央においてのサンプル１の端部１ａから偏光板特有の色が残っている領域までの距離である。収縮長さ、ヨウ素の抜けた長さ及び総浸食長さｘが小さいほど、水の存在下においての接着性が高いと判断できる。総浸食長さｘによって次の４段階で評価し、その結果を表３に記載した。
◎：総浸食長さｘが０．１ｍｍ未満
○：総浸食長さｘが０．１ｍｍ以上０．５ｍｍ未満
△：総浸食長さｘが０．５ｍｍ以上２ｍｍ未満
×：総浸食長さｘが２ｍｍ以上
【００６７】
実験例３．透過率、偏光度（％）
前記実施例１〜１０及び比較例１〜１８に対する偏光度を測定した。製造された偏光板を４ｃｍ×４ｃｍのサイズに切断して試験片を作製し、この試験片を測定ホルダーに付着させた後、紫外可視光線分光計（Ｖ−７１００、ＪＡＳＣＯ社製造）を利用して測定し、その結果を表３に記載した。
【００６８】
【表３】
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【００６９】
表３を参照すると、２種以上の多価金属イオンの水溶性塩を含む本発明の接着剤組成物を使用する偏光板の場合（実施例１〜１０）、１種の多価金属イオンの水溶性塩を含む従来の接着剤組成物を使用する偏光板の場合（比較例１〜１８）より耐水性及び光特性がいずれも優れていることを確認できる。
【図１】
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