(57)【要約】      （修正有）【課題】耐光性に優れる光学フィルタの提供。【解決手段】波長５００〜１２００ｎｍに最大吸収波長を有する色素と、式（１）で表される金属錯体を含む光学フィルタ用組成物。2018028605.tif 000035（ただし、Ｚ１、Ｚ３は、芳香族複素環残基であり、Ｚ２、Ｚ４は、それぞれ置換されてもよいメチレン基または単結合である。Ｍは1価〜３価の遷移金属）【選択図】図１Ａ
2018028605.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
波長３５０〜１３００ｎｍの光吸収スペクトルにおいて、波長５００〜１２００ｎｍに最大吸収波長λｍａｘを有する色素と、下記式（１）で表される金属錯体を含む光学フィルタ用組成物。
【化１】
2018028605.tif 000030
（ただし、Ｚ１、Ｚ３は、それぞれ窒素原子をヘテロ原子として含む、置換基を有してもよい５員または６員の芳香族複素環残基であり、Ｚ２、Ｚ４は、それぞれ置換されてもよいメチレン基または単結合である。Ｍは1価〜３価の遷移金属である。）
【請求項２】
前記金属錯体は、波長４３０〜４８０ｎｍの光における、メタノール中のモル吸光係数（ε）が１００［Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）］以下である請求項１記載の光学フィルタ用組成物。
【請求項３】
前記金属錯体は、波長４３０〜６００ｎｍの光における、メタノール中のモル吸光係数（ε）が１００［Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）］以下である請求項１または２記載の光学フィルタ用組成物。
【請求項４】
前記金属錯体は、下記式（２）で表される金属錯体を含む請求項１〜３いずれか１項に記載の光学フィルタ用組成物。
【化２】
2018028605.tif 000031
（ただし、Ｒ１〜Ｒ８は、独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１５のアルキル基、炭素数６〜２１のアリール基、炭素数７〜２１のアルアリール基、炭素数１〜８のアルコキシ基、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ、−ＮＲ’−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ’Ｒ”、−ＮＲ’−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ’Ｒ”、または−ＳＯ２−Ｒ（Ｒ、Ｒ’、Ｒ”は、独立して、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基である。）を示す。前記いずれのアルキル基、アリール基、アルアリール基、アルコキシ基はハロゲン原子で置換されていてもよい。）
【請求項５】
前記Ｍは、ｄ８またはｄ９の電子配置をとる、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｒｈ、Ａｇ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕの群から選ばれる１つである、請求項１〜４いずれか１項に記載の光学フィルタ用組成物。
【請求項６】
前記Ｍは、２価のＣｕまたはＮｉである請求項５に記載の光学フィルタ用組成物。
【請求項７】
前記Ｒ１〜Ｒ８は、少なくとも１つが、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基またはアルコキシ基である、請求項４〜６いずれか１項に記載の光学フィルタ用組成物。
【請求項８】
前記Ｒ１〜Ｒ８は、少なくとも１つが、ハメットの置換基定数が０．１０以上の置換基である、請求項４〜７のいずれか１項に記載の光学フィルタ用組成物。
【請求項９】
前記Ｒ１〜Ｒ８は、少なくとも１つが、ＣＦ３基である請求項４〜８のいずれか１項に記載の光学フィルタ用組成物。
【請求項１０】
前記色素は、波長４３０〜４８０ｎｍの光における、メタノール中のモル吸光係数（ε）が１００［Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）］以下である、請求項１〜９のいずれか１項に記載の光学フィルタ用組成物。
【請求項１１】
透明樹脂をさらに含む請求項１〜１０のいずれか１項に記載の光学フィルタ用組成物。
【請求項１２】
前記透明樹脂は、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、エン・チオール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリサルホン樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂、ポリパラフェニレン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、環状オレフィン樹脂およびポリエステル樹脂から選ばれる少なくとも１種からなる請求項１１に記載の光学フィルタ用組成物。
【請求項１３】
前記金属錯体の含有量は、前記色素１００質量部に対して１０〜１５０質量部である請求項１〜１２のいずれか１項に記載の光学フィルタ用組成物。
【請求項１４】
前記色素の含有量は、前記透明樹脂１００質量部に対して３〜２０質量部である請求項１１〜１３のいずれか１項に記載の光学フィルタ用組成物。
【請求項１５】
前記色素は、スクアリリウム系色素およびシアニン系色素から選ばれる少なくとも１種を含む請求項１〜１４のいずれか１項に記載の光学フィルタ用組成物。
【請求項１６】
前記色素は、下記式（Ｄ２−１）で表されるスクアリリウム系色素を含む請求項１５記載の光学フィルタ用組成物。
【化３】
2018028605.tif 000032
ただし、式（Ｄ２−１）中の記号は以下のとおりである。
Ｒ２４およびＲ２６は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、炭素数１〜６のアルキル基もしくはアルコキシ基、炭素数１〜１０のアシルオキシ基、−ＮＲ２７Ｒ２８（Ｒ２７およびＲ２８は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ２９（Ｒ２９は、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基もしくは炭素数６〜１１のアリール基または、置換基を有していてもよく、炭素原子間に酸素原子を有していてもよい炭素数７〜１８のアルアリール基）、−ＮＨＲ３０、または、−ＳＯ２−Ｒ３０（Ｒ３０は、それぞれ１つ以上の水素原子がハロゲン原子、水酸基、カルボキシ基、スルホ基、またはシアノ基で置換されていてもよく、炭素原子間に不飽和結合、酸素原子、飽和もしくは不飽和の環構造を含んでよい炭素数１〜２５の炭化水素基）を示す。）、または、下記式（Ｓ）で示される基（Ｒ４１、Ｒ４２は、独立して、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１〜１０のアルキル基もしくはアルコキシ基を示す。ｋは２または３である。）を示す。
【化４】
2018028605.tif 000033
Ｒ２１とＲ２２、Ｒ２２とＲ２５、およびＲ２１とＲ２３は、このうち少なくとも一組は、互いに連結して窒素原子と共に員数が５または６のそれぞれ複素環Ａ、複素環Ｂ、および複素環Ｃを形成する。
複素環Ａが形成される場合のＲ２１とＲ２２は、これらが結合した２価の基−Ｑ−として、水素原子が炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基または置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアシルオキシ基で置換されてもよいアルキレン基、またはアルキレンオキシ基を示す。
複素環Ｂが形成される場合のＲ２２とＲ２５、および複素環Ｃが形成される場合のＲ２１とＲ２３は、これらが結合したそれぞれ２価の基−Ｘ１−Ｙ１−および−Ｘ２−Ｙ２−（窒素に結合する側がＸ１およびＸ２）として、Ｘ１およびＸ２がそれぞれ下記式（１ｘ）または（２ｘ）で示される基であり、Ｙ１およびＹ２がそれぞれ下記式（１ｙ）〜（５ｙ）から選ばれるいずれかで示される基である。Ｘ１およびＸ２が、それぞれ下記式（２ｘ）で示される基の場合、Ｙ１およびＹ２はそれぞれ単結合であってもよく、その場合、炭素原子間に酸素原子を有してもよい。
【化５】
2018028605.tif 000034
式（１ｘ）中、４個のＺは、それぞれ独立して水素原子、水酸基、炭素数１〜６のアルキル基もしくはアルコキシ基、または−ＮＲ３８Ｒ３９（Ｒ３８およびＲ３９は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基を示す）を示す。Ｒ３１〜Ｒ３６はそれぞれ独立して水素原子、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数６〜１０のアリール基を、Ｒ３７は炭素数１〜６のアルキル基または炭素数６〜１０のアリール基を示す。
Ｒ２７〜Ｒ２９、Ｒ２４、Ｒ２６、Ｒ３１〜Ｒ３７、複素環を形成していない場合のＲ２１〜Ｒ２３、およびＲ２５は、これらのうちの他のいずれかと互いに結合して５員環または６員環を形成してもよい。Ｒ３１とＲ３６、Ｒ３１とＲ３７は直接結合してもよい。
複素環を形成していない場合の、Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基もしくはアリル基、または炭素数６〜１１のアリール基もしくはアルアリール基を示す。複素環を形成していない場合の、Ｒ２３およびＲ２５は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、または、炭素数１〜６のアルキル基もしくはアルコキシ基を示す。
【請求項１７】
請求項１〜１６いずれか１項に記載の光学フィルタ用組成物を含む吸収層を有する光学フィルタ。
【請求項１８】
さらに、前記吸収層の主面上に誘電体多層膜からなる反射層を有する請求項１７に記載の光学フィルタ。
【請求項１９】
さらに透明基板を有し、前記吸収層は前記透明基板の主面上に設けられる、請求項１７または１８に記載の光学フィルタ。
【請求項２０】
前記透明基板が、波長３５０〜１２００ｎｍの光を透過するガラス基板である、請求項１９に記載の光学フィルタ。
【請求項２１】
前記透明基板が、２価のＣｕイオンを含有するフツリン酸塩系ガラスまたは２価のＣｕイオンを含有するリン酸塩系ガラスである、請求項１９に記載の光学フィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は光学フィルタ用組成物および光学フィルタに関し、特には、特定の波長の光を吸収する色素を含有する光学フィルタ用組成物およびそれを用いた光学フィルタに関する。
【背景技術】
【０００２】
特定の波長の光を吸収する光学フィルタは、樹脂に所定の波長を吸収する色素等の吸収剤を均一に溶解または分散させてなる樹脂層（樹脂基板）により所定の分光透過率特性を得ることが知られている。例えば、撮像装置には、スクアリリウム系化合物を含有した光学フィルタの使用が開示されている（例えば、特許文献１〜３参照）。また、これらの文献には、色素による所定の吸収特性を損なわない程度に様々な添加剤を添加し得る旨が記載されている。
【０００３】
このような添加剤のうちでも、色素や樹脂の熱安定性や光安定性等、外部環境による劣化を防ぐ添加剤として、例えば特許文献４には、スクアリリウム系色素や透明樹脂を含む近赤外線吸収層の光による劣化を抑制するクエンチャー等が記載されている。
【０００４】
しかしながら、周辺技術の向上とともに、上記光学フィルタにおいても、より過酷な環境での使用にも耐えられる高い品質が求められるようになり、光劣化をさらに抑制できるクエンチャー等の添加剤が望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１２−００８５３２号
【特許文献２】国際公開第２０１３／０３８９３８号
【特許文献３】特開２０１４−１２６６４２号
【特許文献４】国際公開第２０１４／０８８０６３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、得られる光学フィルタが、耐光性に優れるとともに含有色素の可視域における吸光特性、透過率特性を維持できる光学フィルタ用組成物および該組成物を用いた光学フィルタの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の光学フィルタ用組成物は、波長３５０〜１３００ｎｍの光吸収スペクトルにおいて、波長５００〜１２００ｎｍに最大吸収波長λｍａｘを有する色素と、下記式（１）で表される金属錯体を含む。
【０００８】
【化１】
2018028605.tif 000003
（ただし、Ｚ１、Ｚ３は、それぞれ窒素原子をヘテロ原子として含む、置換基を有してもよい５員または６員の芳香族複素環残基であり、Ｚ２、Ｚ４は、それぞれ置換されてもよいメチレン基または単結合である。Ｍは1価〜３価の遷移金属である。）
【０００９】
また、本発明の光学フィルタは、本発明の光学フィルタ用組成物を含む吸収層を有する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、得られる光学フィルタが耐光性に優れるとともに含有色素の可視域における吸光特性、透過率特性を維持できる光学フィルタ用組成物および該組成物を用いた光学フィルタを提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１Ａ】一実施形態の光学フィルタの一例を概略的に示す断面図である。
【図１Ｂ】一実施形態の光学フィルタの他の例を概略的に示す断面図である。
【図１Ｃ】一実施形態の光学フィルタの他の例を概略的に示す断面図である。
【図１Ｄ】一実施形態の光学フィルタの他の例を概略的に示す断面図である。
【図２】実施例における光学フィルタの耐光性試験前後の分光透過率曲線を示す図である。
【図３】比較例における光学フィルタの耐光性試験前後の分光透過率曲線を示す図である。
【図４】別の比較例における光学フィルタの耐光性試験前後の分光透過率曲線を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明の実施の形態について説明する。
＜光学フィルタ用組成物＞
本発明の一実施形態の光学フィルタ用組成物は、以下の（Ａ）成分および（Ｂ）成分を含有する。
（Ａ）成分；波長３５０〜１３００ｎｍの光吸収スペクトルにおいて、波長５００〜１２００ｎｍに最大吸収波長λｍａｘを有する色素（以下、色素（Ａ）ともいう。）
（Ｂ）成分；下記式（１）で表される金属錯体（以下、金属錯体（Ｂ）ともいう。）
【化２】
2018028605.tif 000004
（ただし、Ｚ１、Ｚ３は、それぞれ窒素原子をヘテロ原子として含む、置換基を有してもよい５員または６員の芳香族複素環残基であり、Ｚ２、Ｚ４は、それぞれ置換されてもよいメチレン基または単結合である。Ｍは1価〜３価の遷移金属である。）
【００１３】
金属錯体（Ｂ）は、波長４３０〜４８０ｎｍの光における、メタノール中のモル吸光係数（ε）が１００［Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）］以下であることが好ましい。本明細書において、モル吸光係数（ε）は特に断りのない限り、メタノール中のモル吸光係数（ε）（単位［Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）］）をいう。
【００１４】
実施形態の光学フィルタ用組成物において、色素（Ａ）は得られる光学フィルタに所定の吸収特性を与える機能を有し、金属錯体（Ｂ）は、組成物の状態で、あるいは、該組成物を用いて得られる光学フィルタの状態で、色素（Ａ）に耐光性を付与する機能を有する。金属錯体（Ｂ）の吸光特性は、色素（Ａ）と金属錯体（Ｂ）を組み合わせて使用した際に、色素（Ａ）の可視域における吸光特性の変化が小さいものが好ましい。
【００１５】
（色素（Ａ））
色素（Ａ）は、波長３５０〜１３００ｎｍの光吸収スペクトルにおいて、波長５００〜１２００ｎｍに最大吸収波長λｍａｘ（以下、単に「λｍａｘ」ともいう。）を有する。色素（Ａ）としては、各種用途において特定波長の吸収が求められる種々の色素が挙げられる。色素（Ａ）のλｍａｘは、例えば、色素（Ａ）を可溶な溶媒に色素（Ａ）を溶解させた溶液を用いて分光透過率を測定することで求められる。溶媒は特に限定されず、色素（Ａ）に応じて適宜選定できる。
【００１６】
色素（Ａ）としては、例えば、色調補正色素のうち波長５００ｎｍ以上の可視域にλｍａｘを有する色素、近赤外線吸収色素等が挙げられる。なお、色調補正色素とは、可視光のうちの特定波長域の光を吸収することで、可視光の色調を改善する色素である。色調補正色素のうちでも、色素（Ａ）の条件を満たす色素として、例えば、波長５８０〜５９０ｎｍの光を吸収するネオンカット色素が挙げられる。
【００１７】
本実施形態の光学フィルタ用組成物として、近赤外線カットフィルタに用いられる色素（Ａ）を挙げ、とくに、吸収波長域以外の可視光の透過率が高い分光特性を有する色素について説明する。ここで、色素（Ａ）は、波長４３０〜４８０ｎｍの光におけるモル吸光係数（ε）が、１００［Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）］以下であるとよく、５０［Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）］以下がより好ましく、２０［Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）］以下がさらに好ましく、１０［Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）］以下が特に好ましい。
【００１８】
色素（Ａ）が波長４３０〜４８０ｎｍにおいて上記モル吸光係数（ε）を有することで、金属錯体（Ｂ）の、色素（Ａ）の可視域における吸光特性（高透過率特性）を損なわない効果をより顕著に発揮できる。
【００１９】
色調補正色素としては、例えば、アゾ系色素、縮合アゾ系色素、ジイモニウム系色素、フタロシアニン系色素、アンスラキノン系色素、インジゴ系色素、ペリノン系色素、ペリレン系色素、ジオキサジン系色素、キナクリドン系色素、メチン系色素、イソインドリノン系色素、キノフタロン系色素、ピロール系色素、チオインジゴ系色素、金属錯体系色素、ポルフィリン系色素などの周知の有機顔料および有機染料、無機顔料が挙げられる。なお、これらの中でも、ポルフィリン系色素に分類されるテトラアザポルフィリン系色素はネオンカット色素として広く用いられる色素である。これらの色素の中で色素（Ａ）の条件を満たす色素が、特に制限なく、本発明の光学フィルタ用組成物に用いられる。
【００２０】
本明細書において近赤外域とは、可視域の上限波長を超え１２００ｎｍまでの領域をいう。したがって、近赤外線吸収色素はすべて色素（Ａ）の範疇にあると言える。近赤外線吸収色素としては、例えば、シアニン系色素、フタロシアニン系色素、ナフタロシアニン系化合物、ジチオール金属錯体系色素、ジイモニウム系色素、ポリメチン系色素、フタリド系色素、ナフトキノン系色素、アントラキノン系色素、インドフェノール系色素、スクアリリウム系色素が挙げられる。
【００２１】
光学フィルタ用組成物は、色素（Ａ）１種を単独で含有してもよく、２種以上含有してもよい。また、光学フィルタ用組成物を近赤外線カットフィルタに用いる場合、色素（Ａ）は、λｍａｘが６００〜１２００ｎｍにあればよく、６００〜１０００ｎｍにあれば好ましく、６００〜８５０ｎｍにあればより好ましい。
【００２２】
光学フィルタ用組成物に用いる色素（Ａ）である、例えば、スクアリリウム系色素、シアニン系色素としては、λｍａｘが６００〜８５０ｎｍであり、波長４３０〜４８０ｎｍの光におけるモル吸光係数（ε）が１００［Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）］以下のものが好ましい。
【００２３】
スクアリリウム系色素およびシアニン系色素としては、特に制限なく使用できる。スクアリリウム系色素として、具体的には、下記式（Ｄ２−１）で表されるスクアリリウム系色素（以下、「色素（Ｄ２−１）」ともいう。）が挙げられる。
【００２４】
【化３】
2018028605.tif 000005
【００２５】
ただし、式（Ｄ２−１）中の記号は以下のとおりである。
Ｒ２４およびＲ２６は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、炭素数１〜６のアルキル基もしくはアルコキシ基、炭素数１〜１０のアシルオキシ基、−ＮＲ２７Ｒ２８（Ｒ２７およびＲ２８は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ２９（Ｒ２９は、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基もしくは炭素数６〜１１のアリール基または、置換基を有していてもよく、炭素原子間に酸素原子を有していてもよい炭素数７〜１８のアルアリール基）、−ＮＨＲ３０、または、−ＳＯ２−Ｒ３０（Ｒ３０は、それぞれ１つ以上の水素原子がハロゲン原子、水酸基、カルボキシ基、スルホ基、またはシアノ基で置換されていてもよく、炭素原子間に不飽和結合、酸素原子、飽和もしくは不飽和の環構造を含んでよい炭素数１〜２５の炭化水素基）を示す。）、または、下記式（Ｓ）で示される基（Ｒ４１、Ｒ４２は、独立して、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１〜１０のアルキル基もしくはアルコキシ基を示す。ｋは２または３である。）を示す。
【００２６】
【化４】
2018028605.tif 000006
【００２７】
Ｒ２１とＲ２２、Ｒ２２とＲ２５、およびＲ２１とＲ２３は、このうち少なくとも一組は、互いに連結して窒素原子と共に員数が５または６のそれぞれ複素環Ａ、複素環Ｂ、および複素環Ｃを形成する。
【００２８】
複素環Ａが形成される場合のＲ２１とＲ２２は、これらが結合した２価の基−Ｑ−として、水素原子が炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基または置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアシルオキシ基で置換されてもよいアルキレン基、またはアルキレンオキシ基を示す。
【００２９】
複素環Ｂが形成される場合のＲ２２とＲ２５、および複素環Ｃが形成される場合のＲ２１とＲ２３は、これらが結合したそれぞれ２価の基−Ｘ１−Ｙ１−および−Ｘ２−Ｙ２−（窒素に結合する側がＸ１およびＸ２）として、Ｘ１およびＸ２がそれぞれ下記式（１ｘ）または（２ｘ）で示される基であり、Ｙ１およびＹ２がそれぞれ下記式（１ｙ）〜（５ｙ）から選ばれるいずれかで示される基である。Ｘ１およびＸ２が、それぞれ下記式（２ｘ）で示される基の場合、Ｙ１およびＹ２はそれぞれ単結合であってもよく、その場合、炭素原子間に酸素原子を有してもよい。
【００３０】
【化５】
2018028605.tif 000007
【００３１】
式（１ｘ）中、４個のＺは、それぞれ独立して水素原子、水酸基、炭素数１〜６のアルキル基もしくはアルコキシ基、または−ＮＲ３８Ｒ３９（Ｒ３８およびＲ３９は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基を示す）を示す。Ｒ３１〜Ｒ３６はそれぞれ独立して水素原子、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数６〜１０のアリール基を、Ｒ３７は炭素数１〜６のアルキル基または炭素数６〜１０のアリール基を示す。
【００３２】
Ｒ２７〜Ｒ２９、Ｒ２４、Ｒ２６、Ｒ３１〜Ｒ３７、複素環を形成していない場合のＲ２１〜Ｒ２３、およびＲ２５は、これらのうちの他のいずれかと互いに結合して５員環または６員環を形成してもよい。Ｒ３１とＲ３６、Ｒ３１とＲ３７は直接結合してもよい。
【００３３】
複素環を形成していない場合の、Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基もしくはアリル基、または炭素数６〜１１のアリール基もしくはアルアリール基を示す。複素環を形成していない場合の、Ｒ２３およびＲ２５は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、または、炭素数１〜６のアルキル基もしくはアルコキシ基を示す。
【００３４】
なお、本明細書において「置換基」の用語は、水素原子を置換する基および水素原子以外の原子の総称として用いる。
【００３５】
以下、複素環Ａは単に環Ａともいう。複素環Ｂ、Ｃについても同様である。また、色素（Ｄ２−１）において、スクアリリウム骨格の左右に結合するベンゼン環が有する基Ｒ２１〜Ｒ２６は、左右で異なってもよいが、左右で同一が好ましい。
【００３６】
なお、色素（Ｄ２−１）は、式（Ｄ２−１’）の構造をとる場合がある。式（Ｄ２−１’）で示される化合物と式（Ｄ２−１）で示される化合物は互いに共鳴する構造であり、本明細書においては、式（Ｄ２−１’）で示される化合物も色素（Ｄ２−１）として扱う。
【００３７】
【化６】
2018028605.tif 000008
ただし、式（Ｄ２−１’）中の記号は、式（Ｄ２−１）における規定と同じである。
【００３８】
色素（Ｄ２−１）における、環Ａ〜環Ｃ等の構造や、Ｒ２１〜Ｒ２６で示される基の種類は、求められる吸光特性や、後述する透明樹脂や溶媒への溶解性を高める等、他の要求特性に応じて適宜選択される。色素（Ｄ２−１）の分光透過率曲線は、可視域において、特に波長４３０〜６００ｎｍの領域において高透過率であり、可視域と近赤外域の境界付近において透過率低下が急峻である。
【００３９】
よって、色素（Ｄ２−１）の可視域の吸光特性を維持する観点から、色素（Ｄ２−１）と組み合わせる金属錯体（Ｂ）としては、波長４３０〜４８０ｎｍの光におけるモル吸光係数（ε）が１００［Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）］以下が好ましい。
【００４０】
色素（Ｄ２−１）として、具体的には、環Ｂのみを環構造として有する式（Ｄ２−１１）で示される色素が挙げられる。なお、式（Ｄ２−１１）で示される化合物は、式（Ｄ２−１）において環Ｃのみを環構造として有する化合物と同じである。
【００４１】
【化７】
2018028605.tif 000009
ただし、式（Ｄ２−１１）中の記号は、式（Ｄ２−１）における規定と同じである。
【００４２】
色素（Ｄ２−１１）において、Ｘ１としては、基（２ｘ）が好ましく、Ｙ１としては、単結合または基（１ｙ）が好ましい。この場合、Ｒ３１〜Ｒ３６としては、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、水素原子またはメチル基がより好ましい。なお、−Ｙ１−Ｘ１−として、具体的には、式（１１−１）〜（１２−３）で示される２価の有機基が挙げられる。
【００４３】
−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ（ＣＨ３）−            …（１１−１）
−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−                    …（１１−２）
−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）−            …（１１−３）
−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−ＣＨ２−              …（１２−１）
−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−      …（１２−２）
−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−      …（１２−３）
この中でも、−Ｙ１−Ｘ１−としては、基（１１−１）〜（１１−３）のいずれかが好ましく、基（１１−１）がより好ましい。
【００４４】
また、色素（Ｄ２−１１）において、Ｒ２１は、溶解性、耐熱性、さらに分光透過率曲線における可視域と近赤外域の境界付近の変化の急峻性の観点から、独立して、式（４−１）または式（４−２）で示される基がより好ましい。
【化８】
2018028605.tif 000010
式（４−１）および式（４−２）中、Ｒ５１〜Ｒ５５は、独立して、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１〜４のアルキル基を示す。
【００４５】
色素（Ｄ２−１１）において、Ｒ２４は−ＮＲ２７Ｒ２８または基（Ｓ）が好ましい。色素（Ｄ２−１１）における、Ｒ２３およびＲ２６は、独立して、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１〜６のアルキル基もしくはアルコキシ基が好ましく、いずれも水素原子がより好ましい。
【００４６】
−ＮＲ２７Ｒ２８としては、溶媒や透明樹脂への溶解性の観点から、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ２９が好ましい。Ｒ２９としては、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１０のアリール基、または置換基を有していてもよく、炭素原子間に酸素原子を有していてもよい炭素数７〜１８のアルアリール基が好ましい。置換基としては、フッ素原子等のハロゲン原子、水酸基、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のアシルオキシ基等が挙げられる。
【００４７】
Ｒ２９としては、これらのうちでも、フッ素原子で置換されてもよい直鎖状、分岐鎖状、環状の炭素数１〜１７のアルキル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基および／または炭素数１〜６のアルコキシ基で置換されてもよいフェニル基、および炭素原子間に酸素原子を有していてもよい炭素数７〜１８の、末端に炭素数１〜６のフッ素原子で置換されていてもよいアルキル基および／または炭素数１〜６のアルコキシ基で置換されてもよいフェニル基を有するアルアリール基から選ばれる基が好ましい。
【００４８】
Ｒ２９としては、独立して１つ以上の水素原子がハロゲン原子、水酸基、カルボキシ基、スルホ基、またはシアノ基で置換されていてもよく、炭素原子間に不飽和結合、酸素原子、飽和もしくは不飽和の環構造を含んでよい、少なくとも１以上の分岐を有する炭素数５〜２５の炭化水素基である基も好ましく使用できる。このようなＲ２９としては、例えば、式（１ａ）、（１ｂ）、（２ａ）〜（２ｅ）、（３ａ）〜（３ｅ）で示される基が挙げられる。
【００４９】
【化９】
2018028605.tif 000011
【００５０】
【化１０】
2018028605.tif 000012
【００５１】
また、可視光のうち、特に波長４３０〜５５０ｎｍの光の透過率を高める観点から、−ＮＲ２７Ｒ２８は−ＮＨ−ＳＯ２−Ｒ３０が好ましい。Ｒ３０は耐光性の点から、独立して、分岐を有してもよい炭素数１〜１２のアルキル基もしくはアルコキシ基、または不飽和の環構造を有する炭素数６〜１６の炭化水素基が好ましい。不飽和の環構造としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、フラン、ベンゾフラン等が挙げられる。Ｒ３０は、独立して、分岐を有してもよい炭素数１〜１２のアルキル基もしくはアルコキシ基がより好ましい。なお、Ｒ３０を示す各基において、水素原子の一部または全部がハロゲン原子、特にはフッ素原子に置換されていてもよい。なお、水素原子のフッ素原子へ置換は、色素（Ｄ２−１１）を含有する吸収層と透明基板との密着性が維持できる程度とする。
【００５２】
不飽和の環構造を有するＲ３０として具体的には、式（Ｐ１）〜（Ｐ８）で示される基が挙げられる。
【００５３】
【化１１】
2018028605.tif 000013
【００５４】
同様に、可視光のうち、特に波長４３０〜５５０ｎｍの光の透過率を高める観点から、色素（Ｄ２−１１）においてＲ２４は式（Ｓ）で示される基が好ましい。式（Ｓ）中、Ｒ４１およびＲ４２は、水素原子、フッ素原子、炭素数１〜５のアルキル基が、分子量を大きく増大させず、添加量、スクアリリウムへの反応性、透明樹脂への溶解性等の観点からより好ましい。
【００５５】
（Ｄ２−１１）として、具体的には、式（Ｄ２−１１ａ）および表１で表わされる色素（Ｄ２−１１ａ−１）〜（Ｄ２−１１ａ−１９）、式（Ｄ２−１１ｂ）および表２で表わされる色素（Ｄ２−１１ｂ−１）〜（Ｄ２−１１ｂ−２２）、式（Ｄ２−１１ｃ）および表３で表わされる色素（Ｄ２−１１ｃ−１）が挙げられる。
【００５６】
【化１２】
2018028605.tif 000014
【００５７】
ただし、式（Ｄ２−１１ａ）中の記号は、化合物毎に表１のとおりであり、式（Ｄ２−１１ｂ）中の記号は、化合物毎に表２のとおりであり、（Ｄ２−１１ｃ）中の記号は、表６のとおりである。なお、表１、表２において基（１１−１）を（１１−１）と示す。他の基についても同様である。
【００５８】
【表１】
2018028605.tif 000015
【００５９】
【表２】
2018028605.tif 000016
【００６０】
【表３】
2018028605.tif 000017
【００６１】
色素（Ｄ２−１）は、従来公知の方法で製造可能である。色素（Ｄ２−１１ａ）は、例えば、米国特許第５,５４３,０８６号明細書に記載された方法で製造できる。色素（Ｄ２−１１ｂ）、（Ｄ２−１１ｃ）は、例えば、米国特許出願公開第２０１４／００６１５０５号明細書、国際公開第２０１４／０８８０６３号明細書に記載された方法で製造可能である。
【００６２】
（金属錯体（Ｂ））
金属錯体（Ｂ）は、下記式（１）で表される金属錯体であって、色素（Ａ）に耐光性を付与する光安定剤の機能を有する。
【００６３】
【化１３】
2018028605.tif 000018
（ただし、Ｚ１、Ｚ３は、それぞれ窒素原子をヘテロ原子として含む、置換基を有してもよい５員または６員の芳香族複素環残基であり、Ｚ２、Ｚ４は、それぞれ置換されてもよいメチレン基または単結合である。Ｍは１価〜３価の遷移金属である。）
【００６４】
金属錯体（Ｂ）は、波長４３０〜４８０ｎｍの光におけるモル吸光係数（ε）が１００［Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）］以下の吸光特性を有するとよい。金属錯体（Ｂ）の波長４３０〜４８０ｎｍの光におけるモル吸光係数（ε）は、５０［Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）］以下がより好ましく、２０［Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）］以下がさらに好ましく、１０［Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）］以下が特に好ましい。
【００６５】
また、金属錯体（Ｂ）は、組み合わせる色素（Ａ）の吸収波長域に応じて、より広い波長域において、モル吸光係数（ε）が１００［Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）］以下のレベルが好ましい場合が多い。色素（Ａ）が近赤外線吸収色素である場合、金属錯体（Ｂ）は、波長４３０〜６００ｎｍの光におけるモル吸光係数（ε）が１００［Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）］以下の金属錯体（Ｂ）であるとよく、５０［Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）］以下がより好ましく、２０［Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）］以下がさらに好ましく、１０［Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）］以下が特に好ましい。
【００６６】
金属錯体（Ｂ）の光安定剤としての機能は、金属錯体（Ｂ）が一重項酸素を捕捉する能力を有することから得られる機能と推定される。一重項酸素は酸素分子がエネルギーを吸収することで励起状態となって発生するが、該励起は、通常光励起である。こうして発生する一重項酸素は、光学フィルタにおいて色素や透明樹脂を劣化させる大きな要因となっている。実施形態の光学フィルタ用組成物においては、金属錯体（Ｂ）が光照射によって発生する一重項酸素を捕捉することから、共に用いる色素（Ａ）や透明樹脂の耐光性が向上する効果を有すると考えられる。
【００６７】
式（１）において、Ｚ１、Ｚ３は、それぞれ窒素原子をヘテロ原子として含む、置換基を有してもよい５員または６員の芳香族複素環残基である。すなわち、Ｎ−Ｃと−Ｚ１−により、およびＮ−Ｃと−Ｚ３−により、それぞれ５員または６員の芳香族複素環が構成され、Ｚ１、Ｚ３が有する水素原子は置換されていてもよい。
【００６８】
式（１）において、Ｚ２、Ｚ４は、それぞれ置換されてもよいメチレン基または単結合である。メチレン基が置換されている場合、置換基としてはメチル基、エチル基が挙げられる。Ｚ２、Ｚ４としては、非置換のメチレン基または単結合が好ましく、単結合が特に好ましい。
【００６９】
式（１）において、Ｍは１価〜３価の遷移金属である。このような遷移金属としては、縮退を解消するように分子が歪んでエネルギーを低く安定するヤーン・テラー効果が表れるｄ８またはｄ９の電子配置を取るものが好ましい。遷移金属の例としては、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｒｈ、Ａｇ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕが挙げられる。この中でもＨＯＭＯ−ＬＯＭＯギャップから第１遷移系列に相当するＣｕ、Ｎｉ、Ｃｏのいずれか１つが好ましく、環境負荷が小さい点ではＣｕがより好ましい。これらを総合的に勘案すれば、Ｍは２価のＣｕまたはＮｉが好ましく、２価のＣｕがより好ましい。
【００７０】
金属錯体（Ｂ）は、Ｍに、式（１）に示すとおり二座の配位子が２個配位した金属錯体である。２個の配位子において、Ｍにそれぞれ二座配位している、--Ｎ−Ｃ−Ｚ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ--および--Ｎ−Ｃ−Ｚ４−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ--部位が、それぞれπ共役である。なお、上記各部位においてＮは非共有電子対を有することで、ＣＯＯ基は負電荷を有することでＭと結合して二座配位を形成している。
【００７１】
金属錯体（Ｂ）において、２個の芳香族複素環はそれぞれ５員環でもよく、６員環でもよい。２個の芳香族複素環において、Ｚ１、Ｚ３は各種目的に応じて置換基を有してもよい。
【００７２】
該置換基としては、ハロゲン原子、炭素数１〜１５のアルキル基、炭素数６〜２１のアリール基、炭素数７〜２１のアルアリール基、炭素数１〜８のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ、−ＮＲ’−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ’Ｒ”、−ＮＲ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ’Ｒ”、−ＳＯ２−Ｒ、−ＮＲ’−ＳＯ２−Ｒ、または−ＳＯ２−ＮＲ’−ＳＯ２−Ｒ（Ｒ、Ｒ’、Ｒ”は、独立して、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基である。）等が挙げられる。さらに、上記のアルキル基、アリール基、アルアリール基、アルコキシ基、Ｒ、Ｒ’、Ｒ”はいずれもハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００７３】
金属錯体（Ｂ）が有する２個の配位子は同一でもよく異なってもよい。金属錯体（Ｂ）は、例えば、Ｍの塩と、式（３１）で示される化合物、式（３２）で示される化合物を双方が溶解する溶剤に溶解し、当量の塩基を添加することにより製造できる。金属錯体（Ｂ）において２個の配位子が同じ場合は、化合物（３１）と化合物（３２）は同じ化合物であり、例えば、Ｍの塩と、化合物（３１）の反応により金属錯体（Ｂ）が得られる。金属錯体（Ｂ）において２個の配位子が異なる場合には、例えば、Ｍの塩と、化合物（３１）と化合物（３２）の混合物の反応により金属錯体（Ｂ）が得られる。
【００７４】
【化１４】
2018028605.tif 000019
【００７５】
金属錯体（Ｂ）は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。金属錯体（Ｂ）としては、構造ひずみを最小にし、錯体の平面性を上げる観点から、２個の芳香族複素環が５員環である場合には、Ｚ２、Ｚ４はメチレン基が好ましく、２個の芳香族複素環が６員環である場合は、Ｚ２、Ｚ４は単結合が好ましい。さらに、同様の観点から、２個の芳香族複素環がともに６員環であり、Ｚ２およびＺ４が単結合である式（２）で表される金属錯体（以下、金属錯体（２）ともいう。）が最も好ましい。
【００７６】
【化１５】
2018028605.tif 000020
【００７７】
式（２）において、Ｒ１〜Ｒ８は、独立して、水素原子、および、金属錯体（Ｂ）において、Ｚ１、Ｚ３が有してもよいとして例示した上記置換基から選ばれる１種である。Ｍは、式（１）と同じく、１価〜３価の遷移金属である。
【００７８】
金属錯体（２）におけるＭは、金属錯体（１）において説明したＭと好ましい態様を含めて同様とできる。
【００７９】
式（２）において、Ｒ１〜Ｒ８が、炭素数１〜１５のアルキル基または炭素数１〜８のアルコキシ基の場合、炭素数６〜２１のアリール基または炭素数７〜２１のアルアリール基であって、アルキル基を有する場合、これらが有するアルキル基は直鎖であってもよく、分岐構造、環状構造を有してもよい。
【００８０】
式（２）において、Ｒ１〜Ｒ８が、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ、−ＮＲ’−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ’Ｒ”、−ＮＲ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ’Ｒ”、−ＳＯ２−Ｒ、−ＮＲ’−ＳＯ２−Ｒ、または−ＳＯ２−ＮＲ’−ＳＯ２−Ｒ（Ｒ、Ｒ’、Ｒ”は、独立して、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基である。）であって、Ｒ、Ｒ’、Ｒ”がアルキル基の場合、これらが有するアルキル基は直鎖であってもよく、分岐構造、環状構造を有してもよい。Ｒ、Ｒ’、Ｒ”はいずれもハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００８１】
式（２）において、Ｒ１〜Ｒ８は、少なくとも１つが、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基またはアルコキシ基が好ましい。ハロゲン原子としてはフッ素原子が好ましい。
【００８２】
金属錯体（２）は、２個の同一または異なる置換または非置換のピコリン酸が酸解離して、２個の二座の配位子として、Ｍと結合した金属錯体である。式（２）におけるＲ１〜Ｒ４およびＲ５〜Ｒ８は、それぞれ酸解離した置換または非置換のピコリン酸の芳香環に結合する原子または置換基を示す。以下、金属錯体（２）の配位子に用いる置換または非置換のピコリン酸を「配位子用ピコリン酸」ともいう。
【００８３】
配位子用ピコリン酸が２つとも非置換のピコリン酸の場合、式（２）におけるＲ１〜Ｒ８が全て水素原子の金属錯体（２）を金属錯体（２−１）とする。金属錯体（２−１）は、一重項酸素を捕捉する能力を有し、上記吸光特性を有する金属錯体（Ｂ）であるが、金属錯体（２−１）におけるＲ１〜Ｒ８を、上記の置換基とすることで、溶解性、密着性、一重項酸素捕捉能力、吸光特性等を向上できる。
【００８４】
金属錯体（２−１）に置換基を導入するには、用いる配位子用ピコリン酸を、置換基を有する置換ピコリン酸とすればよい。置換ピコリン酸において、置換基の種類および位置は、求められる特性に応じて上記から適宜選択される。例えば、耐光性向上効果を高めるには、電子吸引性の置換基を導入することが好ましく、ハメットの置換基定数が０．１０以上である置換基が好ましい。また、透明樹脂や溶媒への溶解性を高める場合には疎水性置換基を導入することが好ましく、特に疎水性置換基定数πが正の値を取る置換基を導入することが好ましい。
【００８５】
ハメットの置換基定数は、置換された芳香族カルボン酸の酸解離平衡定数（以下「ｐＫａ」で示す。）における置換基の効果を数値で表したものであり、置換基の電子求引性および電子供与性の強度を示すパラメーターとして用いられる。本明細書において、ハメットの置換基定数は、非置換のピコリン酸のｐＫａから置換基を有する置換ピコリン酸のｐＫａを引くことで算出される。
【００８６】
ハメットの置換基定数は、ピコリン酸が持つカルボン酸に対しパラ位に導入する場合はσｐ、メタ位に導入する場合はσｍで規定する。σｍが０.１０以上の基として、具体的には、ハロゲン原子、ハロゲン置換アルキル基、シアノ基、ニトロ基、メトキシ基、スルホニル基、ヒドロキシル基等が挙げられる。なかでも、σｍが０．３０以上の基がより好ましく、σｍが０．４０以上の基がさらに好ましい。具体的には、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン置換アルキル基、スルホニル基が挙げられる。
【００８７】
この場合、２つの配位子用ピコリン酸はいずれか一方が、電子求引性基を有すればよく、両方が電子求引性基を有すればより好ましい。
【００８８】
また、透明樹脂や溶媒への溶解性を高める場合には、疎水性置換基定数πの高い置換基を導入することが効果的である。配位子用ピコリン酸が高い疎水性を有する置換ピコリン酸であれば、溶解性が高く、さらに光学フィルタ用組成物を用いてガラス基板上に吸収層を形成する場合、密着性が向上する。
【００８９】
疎水性置換基定数πは、ある化合物を有機溶媒と水の二相に溶解させ、有機溶媒層の濃度／水相の濃度を計算した分配係数を、置換された化合物と非置換の化合物とで比較したものである。この値が正である置換基を導入すると置換ピコリン酸の有機性が向上し、有機溶剤および樹脂への溶解性が向上する。
【００９０】
具体的には、アルキル基、ハロゲン原子、ハロゲン置換アルキル基、ニトロ基、メトキシ基等が挙げられる。また、上記置換ピコリン酸が有する電子求引性基の位置は、上記π値効果を最も強く発現する置換位置、すなわち、構造の対称性と平面性を低下させる位置が好ましい。構造の対称性を崩す目的で、３位（式（２）における、Ｒ１、Ｒ５））、５位（式（２）における、Ｒ３、Ｒ７））、６位（式（２）における、Ｒ４、Ｒ８）への電子求引性基導入が好ましく、特に６位（Ｒ４、Ｒ８）は中心により近い部分に電子求引性基を導入することで分子の平面性をも崩すという意味で最も好ましい。配位子用ピコリン酸（２）においても同様である。
【００９１】
この場合、配位子用ピコリン酸の電子求引性基で置換された位置以外は置換基、特には電子供与性の置換基（以下、「電子供与性基」ともいう。）を有しないことが好ましい。ただし、上記置換ピコリン酸においては、導入される電子求引性基の機能を損なわない範囲で、別の置換基を有してもよい。
【００９２】
金属錯体（２−１）に導入する置換基としては、上記の条件をいずれも満たすＣＦ３基およびメトキシ基が好ましく、σｍとπ値がいずれも高いＣＦ３基が最も好ましい。
【００９３】
２個の配位子用ピコリン酸は、いずれも６位にＣＦ３基を有し、３〜５位は水素原子である置換ピコリン酸が好ましい。すなわち、式（２）において、Ｒ４およびＲ８がＣＦ３基であり、Ｒ１〜Ｒ３、Ｒ５〜Ｒ７が水素原子であり、Ｍが２価のＣｕである金属錯体（２）が特に好ましい。
【００９４】
金属錯体（Ｂ）として、具体的には、式（２）におけるＭ、Ｒ１〜Ｒ８が下記表４、５に示される、金属、原子または基である金属錯体（２−１）〜（２−７６）が挙げられる。なお、表４、５の左欄に、各金属錯体の略号を示す。
【００９５】
【表４】
2018028605.tif 000021
【００９６】
【表５】
2018028605.tif 000022
【００９７】
金属錯体（Ｂ）としては、金属錯体（２）の中でも、金属錯体（２−３）〜金属錯体（２−６）、金属錯体（２−９）が好ましく、金属錯体（２−４）、金属錯体（２−６）がより好ましく、金属錯体（２−４）が特に好ましい。金属錯体（Ｂ）として金属錯体（２）を用いる場合、その１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００９８】
次に、金属錯体（２−４）および金属錯体（２−６）をメタノールに溶解させた場合の吸光特性について検討する。このとき、波長３００〜８００ｎｍの分光透過率曲線に基づき、波長４３０〜４８０ｎｍ、波長４３０〜６００ｎｍ、波長４３０〜８００ｎｍにおける、モル吸光係数（ε）を表６に示す。なお、吸光特性の測定には、紫外可視分光光度計（日立ハイテクノロジーズ社製、Ｕ−３３１０型分光光度計）を用いた。
【００９９】
また、色素（Ａ）が近赤外線吸収色素である場合の比較のために、従来、一重項酸素のクエンチャーとして使用されているジチオール錯体の代表例である、以下に構造式を示す、［１，１−ジシアノエチレン−２，２−ジチオールＣｕ錯体］２−・２［テトラブチルアンモニウム］＋（以下、「ＣＮ−ＳＳ」と省略する。）、［ベンゼンジチオールＣｕ錯体］２−・２［テトラブチルアンモニウム］＋（以下、「Ｂｅｎｚ−ＳＳ」と省略する。）、ジエチルジチオカルバミン酸Ｃｕ錯体（以下、「ＥｔＮ−ＳＳ」と省略する。）の上記金属錯体（２−４）等と同様に求めた吸光特性を併せて、表６に示す。
【０１００】
【化１６】
2018028605.tif 000023
【０１０１】
【表６】
2018028605.tif 000024
【０１０２】
光学フィルタ用組成物において、金属錯体（Ｂ）の含有量は、色素（Ａ）１００質量部に対して１０〜１５０質量部が好ましく、２０〜８０質量部がより好ましい。金属錯体（Ｂ）の含有量が上記範囲であれば、色素（Ａ）の可視域における透過特性を低下することなく耐光性を充分に向上できる。
【０１０３】
また、光学フィルタ用組成物は、具体的には光学フィルタにおいて吸収基板としての機能も含み得る吸収層を形成するために用いられる。そのため、金属錯体（Ｂ）の含有量は、樹脂（マトリックス樹脂）１００質量部に対して０．５〜１０質量部が好ましく、３〜５質量部がより好ましい。
【０１０４】
さらに、光学フィルタ用組成物は、吸収層を安定して得るために、色素（Ａ）および金属錯体（Ｂ）以外に、透明樹脂を含有するとよい。光学フィルタ用組成物は、さらに、必要に応じて溶媒を含有してもよい。溶媒は、例えば、基板等へ光学フィルタ用組成物を塗工して吸収層を形成する方法において、該組成物の塗工性を向上する目的で用いられる。なお、溶媒を含有する光学フィルタ用組成物を用いて吸収層を製造する場合、該製造の過程で溶媒は乾燥により除去され吸収層には含有されない。
【０１０５】
（透明樹脂）
透明樹脂として、具体的には、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、エン・チオール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリサルホン樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂、ポリパラフェニレン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、環状オレフィン樹脂およびポリエステル樹脂が挙げられる。透明樹脂としては、これらの樹脂から１種を単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
【０１０６】
上記の中でも、透明性、色素（Ａ）や金属錯体（Ｂ）の透明樹脂に対する溶解性および耐熱性の観点から、透明樹脂は、ガラス転移温度（Ｔｇ）の高い樹脂が好ましい。透明樹脂のＴｇは具体的には１４０℃以上が好ましく、２００℃以上がより好ましい。
【０１０７】
Ｔｇが高い樹脂として、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリイミド樹脂、およびエポキシ樹脂から選ばれる１種以上が好ましい。さらに、透明樹脂は、ポリエステル樹脂、ポリイミド樹脂から選ばれる１種以上がより好ましく、ポリイミド樹脂が特に好ましい。ポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂等が好ましい。
【０１０８】
なお、透明樹脂が反応硬化型の樹脂である場合、光学フィルタ用組成物は透明樹脂をその反応硬化前の原料成分として含有してもよい。光学フィルタ用組成物における透明樹脂の含有量は、吸収層とした際に色素（Ａ）による吸光特性が充分に発揮できる量であればよい。透明樹脂の含有量は、透明樹脂１００質量部に対して、色素（Ａ）が３〜２０質量部となる割合が好ましく、色素（Ａ）が６〜１５質量部となる割合がより好ましい。
【０１０９】
（溶媒）
溶媒は、色素（Ａ）および金属錯体（Ｂ）、さらには透明樹脂等の任意成分を含む場合は該任意成分を、均一に溶解または分散できるものであれば特に限定されず、所定量含有できる。溶媒としては、例えば、アルコール類、グリコール類、ケトン類、アミド類、スルホキシド類、エーテル類、エステル類、クロロホルム、脂肪族ハロゲン化炭化水素類、脂肪族炭化水素類、フッ素系溶剤が挙げられる。これらの溶媒は１種を単独で、または２種以上を混合して使用できる。なお、本明細書において「溶媒」の用語は、分散媒および溶媒の両方を含む概念で用いられる。
【０１１０】
（その他の成分）
光学フィルタ用組成物は上記以外にさらに、本発明の効果を損なわない範囲で、各種任意成分を含有してもよい。任意成分としては、例えば、紫外線吸収色素など色素（Ａ）以外の色素、シランカップリング剤、レベリング剤、帯電防止剤、熱安定剤、金属錯体（Ｂ）以外の光安定剤、酸化防止剤、分散剤、難燃剤、滑剤、可塑剤、界面活性剤が挙げられる。
【０１１１】
その他の成分のうちでもシランカップリング剤は、透明基板上に吸収層を形成する場合や吸収層（吸収基板含む）上に反射層を形成する場合に、両者の密着性を向上させる目的で用いられる。シランカップリング剤は、ケイ素原子にアミノ基、エポキシ基、アクリロキシ基、メタクリロキシ基、ビニル基、メルカプト基、イソシアネート基、ウレイド基、イソシアヌレート環、塩素原子等の反応性基を有する有機基の少なくとも１個と、加水分解性基の少なくとも１個が結合した化合物である。シランカップリング剤は、光学フィルタ用組成物が含有する各種成分の種類や、透明基板、反射層等に応じて１種または２種以上が適宜選択される。
【０１１２】
実施形態の光学フィルタ用組成物は、必須成分である色素（Ａ）、金属錯体（Ｂ）、および必要に応じて含有する任意成分を所定の割合で配合し、全体が均一な組成となるように混合して得られる。必要に応じて混合に際して熱を加えてもよい。なお、光学フィルタ用組成物がシランカップリング剤等の反応性成分を含む場合には、非反応性成分を混合した後、反応性成分を加えてもよい。
【０１１３】
＜光学フィルタ＞
本発明の実施形態の光学フィルタは、本発明の光学フィルタ用組成物を含む吸収層（以下、単に「吸収層」という。）を有する。吸収層は、光学フィルタの中に１層有してもよく、２層以上有してもよい。また、光学フィルタは、吸収層以外のその他の吸収層（以下、「その他の吸収層」という。）を有してもよい。その他の吸収層としては、色素（Ａ）を含有せず、色素（Ａ）以外の色素、例えば紫外線吸収色素を含有する樹脂からなる紫外線吸収層がある。また、吸収層は、それそのものが基板（樹脂基板）として機能するものでもよい。
【０１１４】
光学フィルタは、吸収層に加えて反射層を有してもよい。その場合、光学フィルタにおける反射層は１層であってもよく、２層以上であってもよい。反射層が２層以上の場合、各層は同じ構成であっても異なってもよい。一例を挙げれば、一方の層を、少なくとも近赤外光を反射する近赤外線反射層とし、もう一方の層を、少なくとも紫外光を反射する紫外線反射層としてもよい。
【０１１５】
光学フィルタは、透明基板をさらに有してもよい。光学フィルタが透明基板と吸収層と反射層を有する場合、吸収層と反射層は、透明基板の同一主面上に有してもよく、異なる主面上に有してもよい。吸収層と反射層を透明基板の同一主面上に有する場合、これらの積層順は特に限定されない。光学フィルタは、さらに、可視光の透過率損失を抑制する反射防止層等の他の機能層を有してもよい。
【０１１６】
図１Ａは、吸収層１１の一方の主面に反射層１２を備えた光学フィルタ１０の構成例である。図１Ａの変形例として、吸収層１１の両主面にそれぞれ反射層を備える構成でもよい。図１Ｂは、透明基板１３の一方の主面に吸収層１１を備え、透明基板１３の他方の主面に反射層１２を備えた光学フィルタ１０の構成例である。
【０１１７】
図１Ｃは、透明基板１３の一方の主面に吸収層１１を備え、透明基板１３の他方の主面上および吸収層１１の主面上に、反射層１２ａおよび１２ｂを備えた光学フィルタ１０の構成例である。図１Ｄは、図１Ｃに示す光学フィルタ１０の吸収層１１の主面上の反射層１２ｂに代えて反射防止層１４を備えた構成例である。反射層が設けられず、吸収層が最表面の構成をとる場合には、吸収層上に反射防止層を設けるとよい。
【０１１８】
（吸収層）
吸収層は例えば、色素（Ａ）および金属錯体（Ｂ）を含む本発明の光学フィルタ用組成物、透明樹脂および溶媒を基板に、スピンコート法等で塗工し乾燥・硬化させて形成できる。基板は、光学フィルタの構成部材として適用可能な透明基板であってもよく、吸収層を形成する際にのみ使用する、例えば剥離性の基板でもよい。なお、光学フィルタが構成部材として透明基板を含む場合でも、剥離性の支持基板を使用できる。剥離性の支持基板として、ガラス板や、離型処理されたプラスチックフィルム、ステンレス鋼板等が使用できる。
【０１１９】
なお、光学フィルタ用組成物の塗工にあたって、透明基板に、シランカップリング剤等を用いた前処理を施してもよい。前処理剤は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
【０１２０】
また、吸収層は、押出成形によりフィルム状に製造も可能であり、さらに、複数のフィルムを積層し熱圧着等により一体化させてもよい。本発明の光学フィルタが透明基板を含む場合、吸収層を透明基板上に貼着してもよい。
【０１２１】
吸収層の厚さは、装置内の配置スペース等に応じ、０．１〜１００μｍが好ましい。吸収層が複数の吸収層からなる場合、各吸収層の合計の厚さは、０．１〜１００μｍが好ましい。厚さが０．１μｍ未満では、所望の光学特性を十分に発現できないおそれがある。また、厚さが１００μｍ超では層の平坦性が低下し、吸収率に面内のバラツキが生じたり、反射層や反射防止層等に割れ等が生じたりするおそれがある。そのため、吸収層の厚さは、０．３〜５０μｍがより好ましく、０．３〜１０μｍがさらに好ましい。
【０１２２】
（反射層）
光学フィルタが近赤外線カットフィルタ機能を有する場合、反射層は、可視光を透過し、少なくとも吸収層の遮光域以外の波長領域の光を反射により遮蔽する波長選択特性を有することが好ましい。光学フィルタが反射層を有する場合、吸収層と反射層は相補的に機能して、所定の波長領域における高い遮光特性を有する。
【０１２３】
反射層は、入射角０°および入射角３０°の各分光透過率曲線において、以下の（ｉ）および（ｉｉ）の光学特性を有することが好ましい。
（ｉ）波長４２０〜６９５ｎｍの光の透過率が９０％以上である。
（ｉｉ）波長７３０〜１１００ｎｍの光の平均透過率が１％以下である。
【０１２４】
反射層は、代表的には、低屈折率の誘電体膜（低屈折率膜）と高屈折率の誘電体膜（高屈折率膜）とを交互に積層した誘電体多層膜から構成される。高屈折率膜は、好ましくは、屈折率が１．６以上であり、より好ましくは２．２〜２．５であり、Ｔａ２Ｏ５、ＴｉＯ２、Ｎｂ２Ｏ５等からなる。これらのうち、成膜性、屈折率等における再現性、安定性等の点から、ＴｉＯ２が好ましい。
【０１２５】
一方、低屈折率膜は、好ましくは、屈折率１．６未満であり、より好ましくは１．４５以上１．５５未満であり、ＳｉＯ２、ＳｉＯｘＮｙ等からなる。成膜性における再現性、安定性、経済性等の点から、ＳｉＯ２が好ましい。
【０１２６】
さらに、反射層は、透過域と遮光域の境界波長領域で透過率が急峻に変化することが好ましい。この目的のためには、反射層を構成する誘電体多層膜の合計積層数は、１５層以上が好ましく、２５層以上がより好ましく、３０層以上がさらに好ましい。ただし、合計積層数が多くなると、反り等が発生したり、膜厚が増加したりするため、１００層以下が好ましく、７５層以下がより好ましく、６０層以下がより一層好ましい。また、誘電体多層膜の膜厚は、２〜１０μｍが好ましい。
【０１２７】
反射層は、単層（１群の誘電体多層膜）で所定の光学特性を与えたり、複数層で所定の光学特性を与えたりしてもよい。複数層設ける場合、例えば、透明基板の一方の主面側に設けてもよく、透明基板を挟んでその両主面側に設けてもよい。
【０１２８】
（透明基板）
透明基板は、少なくとも可視光を透過するものが好ましく、波長３５０〜１２００ｎｍの光を透過するものがより好ましい。透明基板の材料は特に制限されず、樹脂やガラスが用いられる。透明基板の厚さは、０．０３〜５ｍｍが好ましく、薄型化の点から、０．０５〜１ｍｍがより好ましい。
【０１２９】
透明基板に使用できる樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィン樹脂、ノルボルネン樹脂、ポリアクリレート、ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂、ウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、フッ素樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂等が挙げられる。
【０１３０】
透明基板に使用できるガラスとしては、フツリン酸塩系ガラスやリン酸塩系ガラス等にＣｕＯ等を添加した吸収型のガラス（近赤外線吸収ガラス）、ソーダライムガラス、ホウケイ酸ガラス、無アルカリガラス、石英ガラス等が挙げられる。なお、「リン酸塩ガラス」には、ガラスの骨格の一部がＳｉＯ２で構成されるケイリン酸塩ガラスも含む。透明基板は、波長３５０〜１２００ｎｍの光を透過するガラス基板が好ましい。なお、ＣｕＯの添加した上記各ガラスは２価のＣｕイオンが含まれる。
【０１３１】
透明基板にガラスを用いる場合、例えば、図１Ｂに示す光学フィルタ１０は、透明基板１３と吸収層１１の間に、主として耐久性を向上させる目的で誘電体層を有してもよい。誘電体層は、透明基板１３にＮａ原子やＫ原子などのアルカリ原子が含まれ、そのアルカリ原子が吸収層１１に拡散することで吸収層１１の光学特性や耐候性に低下させるような場合に、アルカリバリア膜として機能する。この場合、誘電体層はアルカリバリア膜として機能する誘電体材料を含んで単層または複数層から構成される。このような誘電体材料として、ＳｉＯ２やＳｉＯｘ（ただし、０．８≦ｘ＜２）、Ａｌ２Ｏ３などが好適に挙げられる。
【０１３２】
透明基板にガラスを用いる場合、例えば、図１Ｂに示す光学フィルタ１０は、透明基板１３と吸収層１１の間に、両者の密着性を向上させる目的で、さらに密着膜を有してもよい。密着膜は上記誘電体層に含まれていてもよい。誘電体層が密着膜を有する場合、密着膜は最も透明基板１３側に設けられることが好ましい。密着膜の配置は、特に、ガラスがフッ素を含む場合にその密着性向上の効果が大きい。密着膜を構成する材料は、例えば、透明基板１３がフッ素を含むガラス基板である場合、密着膜は、ＭｇＦ２、ＣａＦ２、ＬａＦ３、ＮｄＦ３、ＣｅＦ３、Ｎａ５Ａｌ３Ｆ１４、Ｎａ３ＡｌＦ６、ＡｌＦ３、ＢａＦ２、ＹＦ３およびＡｌ２Ｏ３から選ばれる少なくとも１つの材料から選択される誘電体材料で構成されることが好ましい。
【０１３３】
（反射防止層）
反射防止層としては、誘電体多層膜や中間屈折率媒体、屈折率が漸次的に変化するモスアイ構造などが挙げられる。中でも光学的効率、生産性の観点から誘電体多層膜が好ましい。反射防止層は、反射層と同様に誘電体膜を交互に積層して得られる。
【０１３４】
光学フィルタは、他の構成要素として、例えば、特定の波長域の光の透過と吸収を制御する無機微粒子等による吸収を与える構成要素（層）などを備えてもよい。無機微粒子の具体例としては、ＩＴＯ（Indium Tin Oxides）、ＡＴＯ（Antimony-doped Tin Oxides）、タングステン酸セシウム、ホウ化ランタン等が挙げられる。ＩＴＯ微粒子、タングステン酸セシウム微粒子は、可視光の透過率が高く、かつ１２００ｎｍを超える赤外波長領域の広範囲に光吸収性を有するため、かかる赤外光の遮蔽性を必要とする場合に使用できる。
【０１３５】
光学フィルタは、デジタルスチルカメラ等の撮像装置に使用できる。また、光学フィルタは、例えば、撮像レンズと固体撮像素子との間に配置されたり、撮像装置の固体撮像素子、撮像レンズ等に粘着剤層を介して直接貼着されたりして使用できる。
【実施例】
【０１３６】
次に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。このうち、例１〜３が実施例、例４〜７が比較例である。
【０１３７】
以下の各例に用いた材料は以下のとおりであった。
色素（Ａ）；
以下の方法で製造された上記表２に構造を示す色素（Ｄ２−１１ｂ−１）
金属錯体（Ｂ）；
以下の方法で製造された上記表４に構造を示す金属錯体（２−４）、金属錯体（２−６）
金属錯体（Ｂ）’（金属錯体（Ｂ）の要件を満たさない一重項酸素のクエンチャー）；ＣＮ−ＳＳ、Ｂｅｎｚ−ＳＳ、ＥｔＮ−ＳＳ
シランカップリング剤；ＫＢＭ−４０３（信越シリコーン社製、商品名）；３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
【０１３８】
（色素（Ｄ２−１１ｂ−１）の製造）
反応式（Ｆ１）にしたがい公知の方法で色素（Ｄ２−１１ｂ−１）を製造した。なお、反応式（Ｆ１）におけるＲ２１はメチル基、Ｒ３０はｎ−Ｃ８Ｈ１７基であり、Ｒ２３およびＲ２６は水素原子である。色素（Ｄ２−１１ｂ−１）をジクロロメタンに溶解して波長３５０〜１３００ｎｍの光吸収スペクトルを測定したところ、λｍａｘは、６９１ｎｍであった。
【０１３９】
【化１７】
2018028605.tif 000025
【０１４０】
（金属錯体（２−４）、金属錯体（２−６）の製造）
反応式（Ｆ２）にしたがい、化合物（a２）の２モルとトリエチルアミン２モル、および塩化銅の１モルを１００ｍｌメタノール中に混合し、１２時間撹拌した。溶液に大過剰の水を添加し、析出固体を水とメタノールで洗浄して金属錯体（２−４）を得た。また、化合物（a２）のＣＦ３基がＯＭｅ基に置換した化合物を用いて同様にして金属錯体（２−６）を得た。
【０１４１】
【化１８】
2018028605.tif 000026
【０１４２】
（金属錯体の評価）
（１）溶解性
得られた金属錯体（２−４）および金属錯体（２−６）のＮ−メチルピロリドン樹脂溶液に対する溶解度を目視で確認したところ、溶解度はいずれも３質量％であった。
【０１４３】
（２）透過率低下試験
以下の光学フィルタ用組成物の調製に用いたのと同様の樹脂溶液に、樹脂１００質量部に対し５質量部となる割合で、金属錯体（２−４）、Ｂｅｎｚ−ＳＳ、ＥｔＮ−ＳＳをそれぞれ溶解させた組成物を調製した。ガラス板上に該組成物を用いて厚さ１μｍの金属錯体含有樹脂層を形成し、４３０〜４８０ｎｍにおける平均透過率（％）および、４３０〜６００ｎｍにおける平均透過率（％）を測定した。上記と同様のガラス板上に上記樹脂溶液を用いて金属錯体を含有しない１μｍ厚の樹脂層を作製し、４３０〜４８０ｎｍにおける平均透過率（％）および、４３０〜６００ｎｍにおける平均透過率（％）を測定した。これらの値から、上記で測定した金属錯体含有樹脂層を有するガラス板の４３０〜４８０ｎｍにおける平均透過率（％）および、４３０〜６００ｎｍにおける平均透過率（％）をそれぞれ差し引いた値を平均透過率低下度（％）とした。結果を表７に示す。
【０１４４】
【表７】
2018028605.tif 000027
【０１４５】
なお、上記平均透過率低下度（％）の測定においては、透明ポリイミド樹脂を用いたが、金属錯体（Ｂ）は上記で説明した各樹脂と組み合わせた場合においても同様に、４３０〜４８０ｎｍにおける平均透過率低下度（％）を抑制できる。
【０１４６】
この結果から金属錯体（Ｂ）は、従来のクエンチャーに比べて、とくに可視域の透過率を低下させることがなく使用できる。そして、この特性は金属錯体（Ｂ）と色素（Ａ）を組み合わせて用いた際にも同様である。すなわち、金属錯体（Ｂ）は色素（Ａ）の可視域における透過特性に影響を殆ど与えない。これは、金属錯体（Ｂ）は二座のπ共役したキレート配位子で安定な配位構造を取っていることから配位子交換反応が起こりにくく、色素分子が金属に配位して吸収特性が変化しにくい効果によるものと考えられる。さらに、金属錯体（Ｂ）は、Ｍがｄ８またはｄ９電子配置をとる遷移金属であればより好ましい。この場合、配座のひずみから安定な平面４配位以上を取りにくくなるため、その他の添加剤や樹脂が新規配位構造を取る可能性がより一層低くなり、可視域における透過特性をより安定化できる。
【０１４７】
［例１〜７］
（光学フィルタ用組成物の調製）
ポリイミド樹脂（ネオプリム（登録商標）Ｃ３Ｇ３０（三菱ガス化学（株）製、商品名）を含む樹脂溶液を準備し、該樹脂溶液に、表９に示す固形分組成（質量部）となるように、色素（Ａ）、金属錯体（Ｂ）または金属錯体（Ｂ）’を添加し、十分に撹拌し均一になったことを確認後、シランカップリング剤を添加し、均一になるまで十分撹拌した。得られた組成物を光学フィルタ用組成物１〜７とした。
【０１４８】
（光学フィルタの製造）
得られた光学フィルタ用組成物１〜７を、それぞれ厚さ０．３ｍｍのガラス（ＳＣＨＯＴＴ社製、商品名：Ｄ２６３）基板上にスピンコート法により塗布して塗膜付きガラス基板を得た。得られた塗膜付きガラス基板を、ホットプレート上で加熱処理して塗膜を乾燥させ、ガラス基板上に厚さ１．０μｍの吸収層を形成して、吸収層付きガラス基板からなる光学フィルタ１〜７を製造した。例１の光学フィルタ用組成物が光学フィルタ用組成物１であり、光学フィルタ用組成物１により得られた光学フィルタが光学フィルタ１である。他の例についても同様である。
【０１４９】
（特性評価）
（１）密着性試験
光学フィルタ用組成物１、３〜７において、色素（Ａ）を含有しない以外は、それぞれ同様にして密着性評価用組成物１、３〜７を作製した。上記光学フィルタの作製において、光学フィルタ用組成物を密着性評価用組成物１、３〜７に変更した以外は同様にして、吸収層の代わりに金属錯体含有樹脂層を有する密着性評価用サンプル１、３〜７を製造した。
【０１５０】
得られた密着性評価用サンプル１、３〜７について  ＪＩＳ  Ｋ５６００（５．６）に準拠し、カミソリ刃を用いて、金属錯体含有樹脂層に１ｍｍ間隔で縦、横１１本ずつ切れ目を入れて１００個の碁盤目を作製した。これらを、８０℃の温水に１時間浸漬した後、温水から取り出し、水分を除去した後、以下の剥離試験を行った。
【０１５１】
すなわち、吸収層にセロテープ（登録商標）（ニチバン社製、ＣＴ２４）をよく付着させた後、セロテープを引き剥がした。吸収層が剥離せずに残存したマス目数を表８に示した。なお、樹脂層の基材への密着性に関し、光学フィルタ用に用いられる吸収層における色素（Ａ）の含有量の範囲であれば、色素（Ａ）の含有の有無による影響は略ないと想定される。したがって、光学フィルタ１、３〜７の密着性については本密着性試験の結果と同程度であると言える。
【０１５２】
【表８】
2018028605.tif 000028
【０１５３】
（２）耐光性試験
光学フィルタ２、５、７をスーパーキセノンウエザーメータＳＸ７５（スガ試験機（株）製、製品名）に設置し、光学フィルタに対し下記の条件で光を照射した。
波長：３００〜２４５０ｎｍ
温度：４３℃
湿度：５５％ＲＴ
積算光量：７０．５ｋＪ／ｃｍ２
【０１５４】
耐光性試験の前後で測定した波長３５０〜８００ｎｍの分光透過率曲線から、色素残存率（％）を以下の方法で算出した。なお、分光特性は、紫外可視分光光度計（日立ハイテクノロジーズ社製、Ｕ−３３１０型分光光度計）を用いて測定した。耐光性試験の前後で測定した分光透過率曲線を光学フィルタ２については図２に、光学フィルタ５については図３に、光学フィルタ７については図４にそれぞれ示す。各図において、初期が試験前を示す。
【０１５５】
色素残存率（％）は以下の式で求めた。
[色素最大吸収波長における光照射後の吸光度／同波長における光照射前の吸光度×１００]
なお、透過率を測定した場合は、最大透過率が１００％になるように全波長の透過率を補正し、吸光度を求める。
結果を表９に示す。なお、表９において空欄は該成分を含有しないことを意味し、「−」は評価結果なしを示す。
【０１５６】
【表９】
2018028605.tif 000029
【０１５７】
上記評価結果から、実施例である例１〜３により得られる光学フィルタは、耐光性およびガラス基板密着性に優れることがわかる。また、用いる金属錯体の影響により含有色素の可視域における透過特性が低下しないといえる。
【符号の説明】
【０１５８】
１０…光学フィルタ、１１…吸収層、１２，１２ａ，１２ｂ…反射層、１３…透明基板、１４…反射防止層。
【図１Ａ】
2018028605.tif 000036
【図１Ｂ】
2018028605.tif 000037
【図１Ｃ】
2018028605.tif 000038
【図１Ｄ】
2018028605.tif 000039
【図２】
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【図３】
2018028605.tif 000041
【図４】
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