(57)【要約】【課題】有機発光ダイオード中に活性層を形成するためのインク組成物を提供すること。【解決手段】また、インク組成物を使用してＯＬＥＤの活性層を形成する方法が提供される。インク組成物は、実質的に大部分の溶媒が１種または複数のエステル化合物から構成される溶媒系を含む。正孔輸送層および発光層は、本発明のインク組成物を使用して形成され得るタイプの活性層の例である。エステルベースの溶媒系における実質的に大部分の溶媒は、エステル溶媒、例えばオクタン酸アルキル、セバシン酸アルキルまたはこのようなエステルと他のエステル溶媒の組合せを含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
本明細書に記載の発明。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願との相互参照
本出願は、その全体が参考として本明細書に援用される２０１３年８月１２日に出願された米国仮出願第６１／８６５，０８７号に対する利益を主張する。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００２】
要旨
ＯＬＥＤ中に活性層を形成するためのインク組成物が提供される。また、インク組成物を使用してＯＬＥＤの活性層を形成する方法が提供される。正孔輸送層および発光層は、本発明のインク組成物を使用して形成され得るタイプの活性層の例である。エステルベースの溶媒系における実質的に大部分の溶媒は、エステル溶媒、例えばオクタン酸アルキル、セバシン酸アルキルまたはこのようなエステルと他のエステル溶媒の組合せを含む。
【０００３】
有機発光ダイオードのための発光層を形成する方法の一実施形態は、（ａ）有機発光ピクセルセル中にインク組成物の層を形成するステップであって、ピクセルセルは、ピクセルバンクによって画定された放出領域を含み、インク組成物は、少なくとも１種のエステルを含むエステルベースの溶媒系に溶解した有機エレクトロルミネセンス材料を含み、エステルベースの溶媒系は、少なくとも３００℃の沸点および２３℃で約２６ダイン／ｃｍ〜約３３ダイン／ｃｍの範囲の表面張力を有する、ステップと、（ｂ）溶媒系から溶媒を蒸発させ、それによって発光層を形成するステップとを含む。一部の実施形態では、発光層のためのエステルベースの溶媒系は、セバシン酸ジエチルを含み、それからなり、またはそれから本質的になる。他の実施形態では、発光層のためのエステルベースの溶媒系は、オクタン酸オクチルを含み、それからなり、またはそれから本質的になる。さらに他の実施形態では、発光層のためのエステルベースの溶媒系は、オクタン酸オクチルと、フタル酸ジアリル（ｄｉａｌｌｙ）およびイソノナン酸イソノニルの少なくとも一方との混合物を含み、それからなり、またはそれから本質的になる。
【０００４】
有機発光ダイオードのための正孔輸送層を形成する方法の一実施形態は、（ａ）ピクセルセル中にインク組成物の層を形成するステップであって、ピクセルセルは、ピクセルバンクによって画定された放出領域を含み、インク組成物は、架橋性ポリマーを含む正孔輸送材料を含み、正孔輸送材料は、少なくとも１種のエステルを含むエステルベースの溶媒系に溶解しており、エステルベースの溶媒系は、少なくとも３００℃の沸点および２３℃で約２５ダイン／ｃｍ〜約３２ダイン／ｃｍの範囲の表面張力を有する、ステップと、（ｂ）溶媒系から溶媒を蒸発させ、それによって正孔輸送層を形成するステップとを含む。一部の実施形態では、正孔輸送層用のインク組成物のためのエステルベースの溶媒系は、オクタン酸アルキルを含む。この実施形態には、エステルベースの溶媒系が、オクタン酸ジエチルおよびオクタン酸オクチルの混合物を含み、それからなり、またはそれから本質的になる実施形態が含まれる。
【０００５】
以下、本発明の例示的な実施形態を、添付の図面を参照しながら説明するが、図中、同じ数字は同じ要素を示す。
本発明の実施形態において、例えば以下の項目が提供される。
（項目１）
有機発光ダイオードのための発光層を形成する方法であって、
有機発光ダイオードピクセルバンクのピクセルセル中にインク組成物の層を形成するステップであって、該ピクセルセルは、ピクセルバンクによって画定された放出領域を含み、該インク組成物は、少なくとも１種のエステルを含むエステルベースの溶媒系に溶解した有機エレクトロルミネセンス材料を含み、該エステルベースの溶媒系は、少なくとも３００℃の沸点および２３℃で約２６ダイン／ｃｍ〜約３３ダイン／ｃｍの範囲の表面張力を有する、ステップと、
該溶媒系から溶媒を蒸発させ、それによって該発光層を形成するステップと
を含む方法。
（項目２）
前記エステルベースの溶媒系が、オクタン酸アルキル、セバシン酸アルキルまたはそれらの組合せから選択されるエステルを含む、項目１に記載の方法。
（項目３）
前記エステルベースの溶媒系が、セバシン酸ジエチルを含む、項目１に記載の方法。
（項目４）
前記エステルベースの溶媒系が、セバシン酸ジエチルから本質的になる、項目１に記載の方法。
（項目５）
前記エステルベースの溶媒系が、オクタン酸アルキルを含む、項目１に記載の方法。
（項目６）
前記エステルベースの溶媒系が、オクタン酸オクチルを含む、項目５に記載の方法。
（項目７）
前記エステルベースの溶媒系が、オクタン酸オクチルから本質的になる、項目６に記載の方法。
（項目８）
前記エステルベースの溶媒系が、少なくとも１種の追加のエステルを含み、さらに、該エステルベースの溶媒系が、該エステルベースの溶媒系中の溶媒の総重量に対して、少なくとも５０重量パーセントのオクタン酸オクチルを含む、項目６に記載の方法。
（項目９）
前記少なくとも１種の追加のエステルが、フタル酸ジアリル、イソノナン酸イソノニルまたはそれらの混合物を含む、項目８に記載の方法。
（項目１０）
前記発光層の厚さが、前記ピクセルセルの幅にわたって１０％以下だけ変動する、項目１に記載の方法。
（項目１１）
有機発光ダイオードのための正孔輸送層を形成する方法であって、
有機発光ダイオードピクセルバンクのピクセルセル中にインク組成物の層を形成するステップであって、該ピクセルセルは、ピクセルバンクによって画定された放出領域を含み、該インク組成物は、架橋性ポリマーを含む正孔輸送材料を含み、該正孔輸送材料は、少なくとも１種のエステルを含むエステルベースの溶媒系に溶解しており、該エステルベースの溶媒系は、少なくとも３００℃の沸点および２３℃で約２５ダイン／ｃｍ〜約３２ダイン／ｃｍの範囲の表面張力を有する、ステップと、
該溶媒系から溶媒を蒸発させ、それによって該正孔輸送層を形成するステップと
を含む、方法。
（項目１２）
前記エステルベースの溶媒系が、オクタン酸アルキルを含む、項目１１に記載の方法。（項目１３）
前記エステルベースの溶媒系が、２種またはそれ超のオクタン酸アルキルを含む、項目１２に記載の方法。
（項目１４）
前記エステルベースの溶媒系が、オクタン酸ジエチルおよびオクタン酸オクチルを含む、項目１３に記載の方法。
（項目１５）
前記エステルベースの溶媒系が、オクタン酸ジエチルおよびオクタン酸オクチルから本質的になる、項目１４に記載の方法。
（項目１６）
前記正孔輸送層の厚さが、前記ピクセルセルの幅にわたって１０％以下だけ変動する、項目１１に記載の方法。
（項目１７）
有機発光ダイオードのための正孔輸送層および発光層を形成する方法であって、
有機発光ダイオードピクセルバンクのピクセルセル中にインク組成物の層を形成するステップであって、該ピクセルセルは、ピクセルバンクによって画定された放出領域を含み、該インク組成物は、架橋性ポリマーを含む正孔輸送材料を含み、該正孔輸送材料は、少なくとも１種のエステルを含むエステルベースの溶媒系に溶解しており、該エステルベースの溶媒系は、少なくとも３００℃の沸点および２３℃で約２５ダイン／ｃｍ〜約３２ダイン／ｃｍの範囲の表面張力を有する、ステップと、
該溶媒系から溶媒を蒸発させ、それによって該正孔輸送層を形成するステップと、
該正孔輸送層の上にインク組成物の層を形成するステップであって、該インク組成物は、少なくとも１種のエステルを含むエステルベースの溶媒系に溶解した有機エレクトロルミネセンス材料を含み、該エステルベースの溶媒系は、少なくとも３００℃の沸点および２３℃で約２５ダイン／ｃｍ〜約３３ダイン／ｃｍの範囲の表面張力を有する、ステップと、
該溶媒系から溶媒を蒸発させ、それによって該発光層を形成するステップと
を含む、方法。
（項目１８）
前記正孔輸送層の前記架橋性ポリマーが、完全には架橋されない、項目１７に記載の方法。
（項目１９）
有機発光ダイオードのための正孔輸送層および発光層を形成する方法であって、
有機発光ダイオードピクセルバンクのピクセルセル中に第１のインク組成物の層を形成するステップであって、該第１のインク組成物は、架橋性ポリマーを含む正孔輸送材料を含み、該正孔輸送材料は、オクタン酸ジエチルおよびオクタン酸オクチルの混合物を含む第１のエステルベースの溶媒系に溶解している、ステップと、
該第１のエステルベースの溶媒系から溶媒を蒸発させ、それによって該正孔輸送層を形成するステップと、
該ピクセルセル中の該正孔輸送層上に第２のインク組成物の層を形成するステップであって、該第２のインク組成物は、セバシン酸ジエチルを含む第２のエステルベースの溶媒系に溶解した有機エレクトロルミネセンス材料を含む、ステップと、
該第２のエステルベースの溶媒系から溶媒を蒸発させ、それによって該発光層を形成するステップと
を含む、方法。
（項目２０）
少なくとも１種のエステルを含むエステルベースの溶媒系に溶解した有機エレクトロルミネセンス材料を含む、有機発光ダイオードの発光層を形成するためのインク組成物であって、該エステルベースの溶媒系が、少なくとも３００℃の沸点および２３℃で約２６ダイン／ｃｍ〜約３３ダイン／ｃｍの範囲の表面張力を有する、インク組成物。
（項目２１）
前記エステルベースの溶媒系が、オクタン酸アルキル、セバシン酸アルキルまたはそれらの組合せから選択されるエステルを含む、項目２０に記載のインク組成物。
（項目２２）
前記エステルベースの溶媒系が、セバシン酸ジエチルを含む、項目２０に記載のインク組成物。
（項目２３）
前記エステルベースの溶媒系が、セバシン酸ジエチルから本質的になる、項目２０に記載のインク組成物。
（項目２４）
前記エステルベースの溶媒系が、オクタン酸アルキルを含む、項目２０に記載のインク組成物。
（項目２５）
前記エステルベースの溶媒系が、オクタン酸オクチルを含む、項目２４に記載のインク組成物。
（項目２６）
前記エステルベースの溶媒系が、オクタン酸オクチルから本質的になる、項目２５に記載のインク組成物。
（項目２７）
前記エステルベースの溶媒系が、少なくとも１種の追加のエステルを含み、さらに、該エステルベースの溶媒系が、該エステルベースの溶媒系中の溶媒の総重量に対して少なくとも５０重量パーセントのオクタン酸オクチルを含む、項目２５に記載のインク組成物。（項目２８）
前記少なくとも１種の追加のエステルが、フタル酸ジアリル、イソノナン酸イソノニルまたはそれらの組合せを含む、項目２７に記載のインク組成物。
（項目２９）
架橋性ポリマーを含む正孔輸送材料を含む、有機発光ダイオードの正孔輸送層を形成するためのインク組成物であって、該正孔輸送材料が、少なくとも１種のエステルを含むエステルベースの溶媒系に溶解しており、該エステルベースの溶媒系が、少なくとも３００℃の沸点および２３℃で約２５ダイン／ｃｍ〜約３２ダイン／ｃｍの範囲の表面張力を有する、インク組成物。
（項目３０）
前記エステルベースの溶媒系が、オクタン酸アルキルを含む、項目２９に記載のインク組成物。
（項目３１）
前記エステルベースの溶媒系が、２種またはそれ超のオクタン酸アルキルを含む、項目３０に記載のインク組成物。
（項目３２）
前記エステルベースの溶媒系が、オクタン酸ジエチルおよびオクタン酸オクチルを含む、項目３１に記載のインク組成物。
（項目３３）
前記エステルベースの溶媒系が、オクタン酸ジエチルおよびオクタン酸オクチルから本質的になる、項目３２に記載のインク組成物。
【図面の簡単な説明】
【０００６】
【図１】図１は、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）インクジェット印刷システムを例示するブロック図である。
【０００７】
【図２】図２は、ピクセルセルのマトリックス内に配列された複数のＯＬＥＤを含む平板ディスプレイの概略図であり、各ピクセルセルは、ピクセルバンクによって画定されている。
【０００８】
【図３Ａ】図３（Ａ）は、セバシン酸ジエチルのエステルベースの溶媒系を含むインク組成物を用いて印刷されたＥＭＬを有するＯＬＥＤから放出されたルミネッセンスの顕微鏡写真である。
【０００９】
【図３Ｂ】図３（Ｂ）は、図３（Ａ）の顕微鏡写真の黒色および白色線画である。
【００１０】
【図３Ｃ】図３（Ｃ）は、図３（Ａ）の顕微鏡写真に対応する放出強度分布を示す図である。
【００１１】
【図４Ａ】図４（Ａ）は、オクタン酸オクチルのエステルベースの溶媒系を含むインク組成物を用いて印刷されたＥＭＬを有するＯＬＥＤから放出されたルミネッセンスの顕微鏡写真である。
【００１２】
【図４Ｂ】図４（Ｂ）は、図４（Ａ）の顕微鏡写真の黒色および白色線画である。
【００１３】
【図４Ｃ】図４（Ｃ）は、図４（Ａ）の顕微鏡写真に対応する放出強度分布を示す図である。
【００１４】
【図５Ａ】図５（Ａ）は、オクタン酸オクチル、フタル酸ジアリルおよびイソノナン酸イソノニルの混合物のエステルベースの溶媒系を含むインク組成物を用いて印刷されたＥＭＬを有するＯＬＥＤから放出されたルミネッセンスの顕微鏡写真である。
【００１５】
【図５Ｂ】図５（Ｂ）は、図５（Ａ）の顕微鏡写真の黒色および白色線画である。
【００１６】
【図５Ｃ】図５（Ｃ）は、図５（Ａ）の顕微鏡写真に対応する放出強度分布を示す図である。
【００１７】
【図６Ａ】図６（Ａ）は、セバシン酸ジエチルのエステルベースの溶媒系を含むＥＭＬインク組成物について、液滴体積の周波数応答を示すグラフである。
【００１８】
【図６Ｂ】図６（Ｂ）は、セバシン酸ジエチルのエステルベースの溶媒系を含むＥＭＬインク組成物について、液滴速度の周波数応答を示すグラフである。
【００１９】
【図７Ａ】図７（Ａ）は、オクタン酸エチルおよびオクタン酸オクチルのエステルベースの溶媒系を含むＨＴＬインク組成物について、液滴体積の周波数応答を示すグラフである。
【００２０】
【図７Ｂ】図７（Ｂ）は、オクタン酸エチルおよびオクタン酸オクチルのエステルベースの溶媒系を含むＨＴＬインク組成物について、液滴速度の周波数応答を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
詳細な説明
ＯＬＥＤ中に活性層を形成するためのインク組成物が提供される。また、インク組成物を使用してＯＬＥＤの活性層を形成する方法が提供される。インク組成物は、非常に均一な厚さおよび均質な組成を有する層を提供することができる。その結果として、このインク組成物を使用して製造されたＯＬＥＤは、非常に均一な発光プロファイルを提供することができる。
【００２２】
インク組成物は、実質的に大部分の溶媒が、本明細書ではエステルベースの溶媒系と呼ばれる１種または複数種のエステル化合物から構成される溶媒系を含む。例えば、エステルベースの溶媒系は、系中の溶媒の総重量に対して少なくとも９０重量パーセント（ｗｔ％）のエステル溶媒を含むことができる。この実施形態には、エステルベースの溶媒系が少なくとも９９ｗｔ％のエステル溶媒を含む実施形態が含まれ、エステルベースの溶媒系が、エステル溶媒から本質的になり、またはそれからなる実施形態がさらに含まれる。セバシン酸アルキル、例えばセバシン酸ジ−ｎ−アルキル、オクタン酸アルキルおよびこれらと他のエステルの混合物は、エステルベースの溶媒系において使用するのに十分適したエステルの例である。
【００２３】
溶媒系は、ＯＬＥＤにおける活性層の機能的有機ポリマーおよび／または化合物を可溶化する。これらの機能的材料の性質は、形成される層の性質に依存する。例えば、発光層を形成するのに有用なインク組成物では、有機エレクトロルミネセンス材料が、エステルベースの溶媒系に溶解させられる。同様に、正孔輸送層を形成するのに有用なインク組成物では、正孔輸送材料が、エステルベースの溶媒系に溶解させられる。エステルベースの溶媒系は、例えば、より従来型の溶媒、例えば、ＯＬＥＤのために印刷可能なインク配合物において現在使用されているドデシルベンゼンの代わりに使用することができる。
【００２４】
インク組成物は、スピンコーティング、キャスティング、熱印刷およびインクジェット印刷を含めた様々なフィルム形成技術を使用して付着させることができる。したがって、インク組成物の実用的な特性は、意図するフィルム形成技術に依存する。一般に、インクジェット印刷用途に有用なインク組成物について、インク組成物の表面張力、粘度および濡れ特性は、組成物を、印刷のために使用される温度（例えば、室温、約２３℃）においてノズル上で乾燥させず、またはノズルを詰まらせずにインクジェット印刷ノズルを介して分配できるように調整されるべきである。より具体的には、沸点が少なくとも約３００℃（例えば、約３００℃〜約３３０℃の範囲内の沸点）であり、表面張力が２３℃で約２５ダイン／ｃｍ〜約３３ダイン／ｃｍの範囲であるエステルベースの溶媒系により、層の幅にわたって非常に均一な厚さおよび組成均質性を有するインクジェット印刷層を提供できることが発見された。（本開示の目的では、記載する沸点は、そうではないと示さない限り大気圧における沸点を指す）。
【００２５】
本発明のインク組成物を印刷するのに適したインクジェットプリンターは、市販されており、それには、例えばＦｕｊｉｆｉｌｍ  Ｄｉｍａｔｉｘ（Ｌｅｂａｎｏｎ、Ｎ．Ｈ．）、Ｔｒｉｄｅｎｔ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ、コネチカット州）、Ｅｐｓｏｎ（Ｔｏｒｒａｎｃｅ、カリフォルニア州）、Ｈｉｔａｃｈｉ  Ｄａｔａ  ｓｙｓｔｅｍｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｓａｎｔａ  Ｃｌａｒａ、カリフォルニア州）、Ｘａａｒ  ＰＬＣ（Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ、英国）、およびＩｄａｎｉｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｌｉｍｉｔｅｄ（Ｒｉｓｈｏｎ  Ｌｅ  Ｚｉｏｎ、イスラエル（Ｉｓｒｅａｌ））から入手可能なドロップ−オン−デマンドのプリントヘッドが含まれ得る。例えば、Ｄｉｍａｔｉｘ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｐｒｉｎｔｅｒ  ＤＭＰ−３０００を使用することができる。
【００２６】
発光層（ＥＭＬ）および正孔輸送層（ＨＴＬ）は、本発明のインク組成物を使用して印刷できるタイプの活性なＯＬＥＤ層の例である。例えば、ＨＴＬのためのインク組成物は、沸点が少なくとも３００℃であり、表面張力が２３℃で約２５ダイン／ｃｍ〜約３２ダイン／ｃｍの範囲であるエステルベースの溶媒系に溶解した、正孔輸送材料、典型的には架橋可能な半導体ポリマーを含む。ＨＴＬインク組成物のためのエステルベースの溶媒系の一部の実施形態は、１種または複数種のオクタン酸アルキル、例えばオクタン酸オクチル、オクタン酸ジエチルまたはそれらの混合物を含み、それから本質的になり、またはそれからなる。このような１種のインク組成物の具体的な一実施形態は、重量比が約４０：６０〜約６０：４０の範囲のオクタン酸ジエチルおよびオクタン酸オクチルの混合物を含む。この実施形態には、重量比が約４５：５５〜約５５：４５の範囲である実施形態が含まれ、重量比が約５０：５０である実施形態がさらに含まれる。
【００２７】
ＨＴＬインク組成物に含まれ得るポリマーの例として、ポリビニルカルバゾールもしくはその誘導体、ポリシランもしくはその誘導体、側鎖もしくは主鎖に芳香族アミンを有するポリシロキサン誘導体、ピラゾリン誘導体、アリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニルジアミン誘導体、ポリアニリンもしくはその誘導体、ポリチオフェンもしくはその誘導体、ポリアリールアミンもしくはその誘導体、ポリピロールもしくはその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）もしくはその誘導体、またはポリ（２，５チエニレンビニレン）もしくはその誘導体が挙げられる。
【００２８】
ＨＴＬインク組成物中の正孔輸送材料の濃度は、インク組成物が、インク組成物を適用するのに用いるフィルム形成技術に適したものになるように選択されるべきである。単なる例として、インクジェット印刷用途において有用なＨＴＬインク組成物について、正孔輸送材料の濃度は、正孔輸送材料およびエステルベースの溶媒系を組み合わせた重量に対して約０．１〜約５ｗｔ％（例えば約０．５〜約２ｗｔ％）の範囲であり得る。望ましくは、正孔輸送材料は、印刷温度においてインク組成物中最大３ｗｔ％またはそれを超える正孔輸送材料濃度で、粘度が１００ｃＰｓまたはそれ未満（例えば、５０ｃＰｓまたはそれ未満）のインク組成物を提供するのに十分に、溶媒系の溶媒に可溶性である。
【００２９】
ＥＭＬのためのインク組成物は、沸点が少なくとも３００℃であり、表面張力が２３℃で約２６ダイン／ｃｍ〜約３３ダイン／ｃｍの範囲であるエステルベースの溶媒系に溶解した発光材料を含む。ＥＭＬインク組成物のエステルベースの溶媒系の一部の実施形態は、セバシン酸アルキル、例えばセバシン酸ジエチル、オクタン酸アルキル、例えばオクタン酸オクチル、または１種もしくは複数種のセバシン酸アルキルもしくはオクタン酸アルキルと別のエステル溶媒、例えばフタル酸エステルを含む混合物を含み、それから本質的になり、またはそれからなる。セバシン酸アルキル、例えばセバシン酸ジエチルは、接触角によって測定する場合それらの濡れ挙動が、下にある架橋可能な正孔輸送ポリマー材料を含むＨＴＬの架橋度とは独立であり、または実質的に独立なので、ＥＭＬインクのためのエステルベースの溶媒系において特に有用であることが発見された。このことは、ＨＴＬにおける架橋が不完全であるか、または基板間で異なる場合でも、セバシン酸ジエチルを含むインク組成物が、それらのＨＴＬ基板上に非常に均一で再現性のある層の厚さを有するＥＭＬを形成することを可能とするので重要である。
【００３０】
このような１種のインク組成物の具体的な一実施形態は、オクタン酸オクチルとフタル酸ジアリルの混合物を含む。オクタン酸オクチルおよびフタル酸ジアリルは、例えば約６０：４０〜約８０：２０の範囲の重量比で存在することができる。この実施形態には、重量比が約６５：３５〜約７５：２５の範囲である実施形態が含まれ、重量比が約７０：３０である実施形態がさらに含まれる。
【００３１】
ＥＭＬインク組成物の別の実施形態は、オクタン酸オクチル、フタル酸ジアリルおよびイソノナン酸イソノニルの混合物を含む。このインク組成物におけるオクタン酸オクチルと、フタル酸ジアリルおよびイソノナン酸イソノニルを組み合わせた重量との重量比は、例えば約５０：５０〜約６０：４０の範囲であってもよい。この組成物におけるフタル酸ジアリルとイソノナン酸イソノニルとの重量比は、例えば約６０：４０〜約７０：３０の範囲であってもよい。単なる例として、このような１種のＥＭＬインク組成物は、オクタン酸オクチル、フタル酸ジアリルおよびイソノナン酸イソノニルの混合物を約５５：３０：１５の重量比で含む。
【００３２】
ＥＭＬインク組成物の発光材料は、一般に、それ自体発光材料であるか、または金属錯体ドーパントを含めた１種もしくは複数種の追加のドーパントと組み合わさって発光材料を提供する有機ポリマー、小分子またはデンドリマーを含む。例えば一部の実施形態では、発光材料は、ポリマーホストマトリックスと、ホストマトリックス内に分散した１種または複数種のドーパントを含む。ＥＭＬインク組成物に含まれ得る有機ポリマーホスト材料の例として、ポリパラフェニレンビニレン誘導体、ポリチオフェン誘導体、ポリパラフェニレン誘導体、ポリシラン誘導体、ポリアセチレン誘導体、ポリフルオレン誘導体、およびポリビニルカルバゾール誘導体が挙げられる。他の実施形態では、ホストマトリックス材料は、小分子であってもよい。８−ヒドロキシキノリンおよび類似の誘導体の金属錯体は、あるクラスの有用なホスト材料を構成し、特に５００ｎｍより長い波長での発光に適している。ベンザゾール誘導体は、別のクラスの有用なホスト材料を構成し、特に４００ｎｍを超える発光波長に有用である。ホスト材料として、９位および１０位に置換を有するアントラセン誘導体、例えば９，１０−ジアリールアントラセンの誘導体も挙げられ得る。
【００３３】
インク組成物に含まれ得るドーパント材料の例として、ペリレン誘導体、クマリン誘導体、ルブレン誘導体、キナクリドン誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、スチリル顔料、テトラセン誘導体、ピラゾロン誘導体、デカシクレン、およびフェノキサゾン、シクロペンダミン（ｃｙｃｌｏｐｅｎｄａｍｉｎｅ）誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体化合物、トリフェニルアミン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ピラゾロキノリン誘導体、ジスチリルベンゼン（ｄｉｓｔｙｒｙｌｂｃｎｚｅｎｃ）誘導体、ジスチリルアリーレン誘導体、ピロール誘導体、チオフェン環化合物、ピリジン環化合物、ペリノン（ｐｅｒｙｎｏｎｅ）誘導体、オリゴチオフェン誘導体、オキサ−ジアゾール二量体、ピラゾリン二量体、キナクリドン誘導体、およびクマリン誘導体が挙げられる。ＥＭＬインク組成物に含まれ得る金属錯体ドーパントの例として、中心金属としてＡＩ、Ｚｎ、Ｂｅ、希土類金属、例えばＴｂ、ＥｕおよびＤｙ等を有する金属錯体、ならびにリガンドとしてオキサジアゾール、チアジアゾール、フェニルピリジン、フェニルベンズイミダゾール、キノリン等の構造を有する金属錯体、例えば三重項励起状態から光を放出するイリジウム錯体および白金錯体などの金属錯体、ベンゾキノリノール（ｂｅｎｚｏｑｕｉｎｏｌｉｎｏｌｅ）ベリリウム錯体、ベンゾオキサゾリル亜鉛錯体、ベンゾチアゾール亜鉛錯体、アゾメチル亜鉛錯体、ポルフィリン亜鉛錯体、およびユーロピウム錯体が挙げられる。
【００３４】
ＥＭＬインク組成物中の発光材料の濃度は、インク組成物が、インク組成物を適用するのに用いるフィルム形成技術に適したものになるように選択されるべきである。単なる例として、インクジェット印刷用途において有用なＥＭＬインク組成物について、発光材料の濃度は、発光材料およびエステルベースの溶媒系を組み合わせた重量に対して約０．１〜約５ｗｔ％（例えば約０．５〜約２ｗｔ％）の範囲であり得る。
【００３５】
本発明のインク組成物を使用してＯＬＥＤの活性層を形成するための方法は、例えば、ＯＬＥＤインクジェット印刷システムを使用してインク組成物の層を基板上に形成するステップと、エステルベースの溶媒系の溶媒を蒸発させるステップとを含む。エステルベースの溶媒系の溶媒を蒸発させるステップは、インク組成物の層を減圧に付す、すなわち真空に曝露することによって、インク組成物の層を高温に曝露することによって、またはこれらの２つを組み合わせることによって促進することができる。その後任意選択で、層から溶媒をさらに除去するため、かつ／またはインク配合物中の任意の架橋可能なポリマーの架橋を促進するために、層を焼成することができる。したがって、焼成ステップは、前記ポリマーを架橋して、その後付着させる層の溶媒系においてそのポリマーを不溶性にさせるために、架橋可能なポリマーを含むＨＴＬを最初に形成した後に使用することができる。
【００３６】
ＯＬＥＤインクジェット印刷システムの様々な実施形態は、インク組成物の小滴を基板上の特定位置に確実に置くことを可能とするいくつかのデバイスおよび装置から構成され得る。これらのデバイスおよび装置は、プリントヘッド、インク送達システム、モーションシステム、基板ロードおよびアンロードシステム、ならびにプリントヘッドメンテナンスシステムを含み得るが、これらに限定されない。プリントヘッドは、インク組成物の小滴を制御された率、速度、およびサイズで吐出することができる少なくとも１つのオリフィスとともに少なくとも１つのインクジェットヘッドを含む。プリントヘッドは、インク組成物をプリントヘッドに提供するインク組成物供給システムによって補充され得る。印刷には、プリントヘッドと基板との間の相対移動が必要である。これは、モーションシステム、典型的にはガントリまたはスプリット軸ＸＹＺシステムを用いて達成することができる。プリントヘッドは、固定された基板上を移動することができるか（ガントリ式）、またはスプリット軸構成の場合における、プリントヘッドおよび基板の両方が移動できるかのいずれかである。別の実施形態では、プリントステーションは固定することができ、基板は、プリントヘッドに対してＸ軸およびＹ軸方向に移動することができ、Ｚ軸の移動は、基板またはプリントヘッドのいずれかに提供される。プリントヘッドが基板に対して移動すると、インク組成物の小滴が、基板上の所望の位置に付着するように、正確な時間で吐出される。基板は、基板ロードおよびアンロードシステムを使用してプリンターに挿入し、プリンターから取り出すことができる。これは、プリンター構成に依存して、機械コンベヤ、基板浮揚台、またはエンドエフェクタを備えたロボットを用いて達成することができる。
【００３７】
プリントヘッドメンテナンスシステムは、例えば、これらに限定されるものではないが、小滴体積の測定、プリントヘッドノズルプレート表面からの過剰なインクの排除、および廃棄物槽（ｗａｓｔｅ  ｂａｓｉｎ）にインクを吐出するためのプライミングなどのメンテナンスタスクを可能にするいくつかのサブシステムから構成され得る。
【００３８】
図１は、本発明のインク組成物を印刷するために使用できるＯＬＥＤインクジェット印刷システム１００を例示するブロック図である。システム１００は、プリントヘッドデバイス１１０、インク送達システム１２０、モーションシステム１３０、基板ロードおよびアンロードシステム１４０、プリントヘッドメンテナンスシステム１５０、プロセッサ１６０、小滴測定デバイス１７０、ならびにノズルチューニングデバイス１８０を含む。プリントヘッドデバイス１１０は、インク組成物の小滴を制御された速度およびサイズで吐出することができる少なくとも１つのオリフィスと共に少なくとも１つのインクジェットヘッドを含む。インクジェットヘッドは、インク組成物をインクジェットヘッドに提供するインク供給システムによって補充される。様々な実施形態では、インクジェットまたはプリントヘッドは、インクを基板またはパネル上の２つ以上の位置に同時に分配することを可能とする複数のオリフィスまたはノズルを含む。例えば、インク組成物は、インク送達システム１２０を使用してプリントヘッドデバイス１１０に供給される。プリントヘッドメンテナンスシステム１５０は、小滴体積の測定、インクジェットノズル表面の拭き取り、廃棄物槽にインク組成物を吐出するためのプライミングなどのメンテナンスタスクを可能にするいくつかのサブシステムを含むことができる。
【００３９】
プリントヘッド１１０、インク送達システム１２０、モーションシステム１３０、基板ロードおよびアンロードシステム１４０、ならびにプリントヘッドメンテナンスシステム１５０へのデータおよび／またはそれらからのデータを制御、送信および／または受信するために、プロセッサ１６０が使用される。プロセッサ１６０は、コンピュータシステム、例えば、図１に示されているコンピュータシステム、マイクロコントローラ、特定用途向け集積回路（ＡＳＩＣ）、フィールドプログラマブルゲートアレイ（ＦＰＧＡ）、または制御情報およびデータ情報を送信および受信することができ、指示を実行することができる電子回路であり得る。プロセッサ１６０は、例えば、互いに通信できるプリントヘッド１１０、インク送達システム１２０、モーションシステム１３０、基板ロードおよびアンロードシステム１４０、ならびにプリントヘッドメンテナンスシステム１５０の間に分布した１つの電子回路または複数の電子回路であり得る。
【００４０】
印刷、乾燥および任意選択の焼成プロセスの最終生成物は、非常に均一な厚さおよび組成を有する材料の層である。例えば、層の全幅にわたって１０％を超えない厚さ変動を有する層が可能である。層全体の厚さは、スタイラス触針式表面計（ｐｒｏｆｉｌｏｍｅｔｅｒ）または干渉計顕微鏡などの計測ツールを使用して測定することができる。光学的干渉法に適した干渉計は、Ｚｙｇｏ計装から市販されている。
【００４１】
インク組成物を使用して、多層化ＯＬＥＤ構造中に活性層を直接的に印刷することができる。典型的なＯＬＥＤは、支持基板、アノード、カソード、およびアノードとカソードとの間に配置された発光層を含む。デバイスに存在することができる他の層には、アノードから発光層への正孔注入の一助にするためにアノードと発光層との間に提供された伝導性正孔注入材料（ＨＩＬ）の層、発光層への正孔の輸送の一助にするためにＨＩＬ（存在する場合）と発光層との間に提供された正孔輸送層、およびＥＭＬとカソードとの間に配置された電子輸送層（ＥＴＬ）が含まれる。基板は、一般に透明なガラスまたはプラスチック基板であり、アノードおよびカソードの少なくとも一方は、ＥＭＬから放出された光の透過を容易にするために、一般に透明である。
【００４２】
ＨＩＬ層もまた、エステルベースの溶媒系を含むインク組成物を使用して形成することができる。このようなインク配合物は、典型的にはドープされた有機または無機伝導性材料を含むＨＩＬ材料をさらに含む。このような材料の例として、フェニルアミン、スターバーストタイプのアミン、フタロシアニン、ポリアニリン、およびポリチオフェン誘導体が挙げられる。
【００４３】
これらの多層化構造中に、１つまたは複数の層を、本発明のエステルベースの溶媒系を含むインク組成物を使用して形成することができる一方、他の層を、他のタイプの溶媒系を使用して形成することができる。さらに、１つまたは複数の層を、インクジェット印刷によって形成することができる一方、他の層を、他のフィルム形成技術を使用して付着させることができる。典型的には、対応するピクセルバンクによって画定される１つまたは複数のピクセルセル内に、様々な層が形成される。各セルは、フロアとセルの周囲長を画定する壁を含む。セルの表面は、任意選択で、付着したインク組成物の液滴がセルから溢れるのを防ぐために、界面活性剤などの表面改変コーティングでコーティングすることができる。しかし、一部の実施形態では、このような界面活性剤は、発光層のルミネッセンスをクエンチするおそれがあるので存在しない。
【００４４】
図２は、ピクセルバンクのマトリックスによって画定されたピクセルセルのマトリックス内に配列された複数のＯＬＥＤを含む平板ディスプレイの概略図である。図２は、赤色発光ピクセルセル２３２、緑色発光ピクセルセル２３４および青色発光ピクセルセル２３６を含む複数のピクセルセルの配列２３０を示す、パネル２００の領域の拡大図２２０を示す。さらに集積回路２３８が、使用中に電圧を各ピクセルに制御された方式で印加する目的で、その回路が各ピクセルセルに隣接するように平板ディスプレイ基板上に形成され得る。ピクセルセルのサイズ、形状、および縦横比は、例えば、これに限定されるものではないが、所望の解像度に応じて変わり得る。例えば、コンピュータディスプレイに使用されるパネルでは、ピクセルセル密度は１００ｐｐｉで十分な場合があり、例えば約３００ｐｐｉ〜約４５０ｐｐｉの高解像度の場合には、基板表面により高いピクセル密度を効率的に充填するのに適した様々なピクセルセル設計となり得る。
【実施例】
【００４５】
以下の実施例は、エステルベースの溶媒系を含むインク組成物を使用して、ＯＬＥＤデバイス構造中にＨＴＬおよびＥＭＬを印刷することを例示する。
【００４６】
材料および方法
【００４７】
ＨＴＬインク組成物の調製
【００４８】
３０ｍｌのアンバーバイアルおよび撹拌棒を清浄にし、グローブボックスに移した。分量０．１２ｇの正孔輸送ポリマー粉末を、グローブボックスの不活性環境内で量り分けた。蒸留し脱気したオクタン酸ジエチルおよびオクタン酸オクチルの混合物２９．８８ｇから構成されたエステルベースの溶媒系を、バイアル中重量比１：１で調製した。次に、調製した正孔輸送固形物をバイアルに添加し、撹拌棒を使用してエステルベースの溶媒系と混合した。得られた混合物を、固体粉末が完全に溶解するまで、６０℃に設定したホットプレート上で撹拌した。次に、バイアルをホットプレートから取り出し、室温に冷却した。得られた溶液を、０．２μｍのＰＴＦＥフィルタを通して濾過し、１００ｍＬのアンバーガラス瓶に入れた。分量２ｍＬの溶液を、粘度および表面張力の測定のために確保した。次に、瓶を封止し、グローブボックスから取り出し、印刷のために確保した。
【００４９】
ＥＭＬインク組成物の調製
【００５０】
３０ｍｌのアンバーバイアルおよび撹拌棒を清浄にし、グローブボックスに移した。分量０．３ｇの有機エレクトロルミネセンス材料を、グローブボックスの不活性環境内で量り分けた。分量２９．７ｇの３種の異なるエステルベースの溶媒系を、別個のバイアル中で調製した。第１の系のエステル溶媒は、蒸留し、脱気したセバシン酸ジエチルであり、第２の系のエステル溶媒は、オクタン酸オクチルであり、第３の系のエステル溶媒は、重量比約５．５：３：１．５のオクタン酸オクチル、フタル酸ジアリルおよびイソノナン酸イソノニルの混合物であった。調製した有機エレクトロルミネセンス固形物をバイアルに添加し、撹拌棒を使用してエステルベースの溶媒系と混合した。得られた混合物を、固体粉末が完全に溶解するまで、１５０℃に設定したホットプレート上で撹拌した。次に、バイアルをホットプレートから取り出し、室温に冷却した。得られた溶液を、０．２μｍのＰＴＦＥフィルタを通して濾過し、１００ｍＬのアンバーガラス瓶に入れた。分量２ｍＬの各溶液を、粘度および表面張力の測定のために確保した。次に、瓶を封止し、グローブボックスから取り出し、印刷のために確保した。
【００５１】
粘度および表面張力の測定
【００５２】
粘度測定は、ＤＶ−Ｉ  Ｐｒｉｍｅ  Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄレオメータを使用して実施した。表面張力は、ＳＩＴＡ気泡圧力張力計を用いて測定した。
【００５３】
これらの方法を使用すると、ＨＴＬインク組成物の粘度は、３．７１±０．１ｃＰｓであると決定され、その表面張力は、２７．３±０．３ダイン／ｃｍであると決定された。
【００５４】
第１のエステルベースの溶媒系を含むＥＭＬインク組成物の粘度は、５．７±０．２ｃＰｓであると決定され、その表面張力は、３１．５±０．１ダイン／ｃｍであると決定された。第２のエステルベースの溶媒系を含むＥＭＬインク組成物の粘度は、３．８±０．１ｃＰｓであると決定され、その表面張力は、２７．５±０．１ダイン／ｃｍであると決定された。第３のエステルベースの溶媒系を含むＥＭＬインク組成物の粘度は、５．６±０．２ｃＰｓであると決定され、その表面張力は、２９．１±０．１ダイン／ｃｍであると決定された。
【００５５】
ＯＬＥＤの製造および印刷
【００５６】
この実施例では、ＯＬＥＤのＨＴＬおよびＥＭＬ層を、前述の通り、エステルベースの溶媒系を含むインク組成物を使用してインクジェット印刷する。市販の配合物であるＨＩＬデバイス層も、インクジェット印刷した。他のデバイス層は、以下により詳細に説明する通り、他の手段によって形成する。
【００５７】
インクジェット印刷されるＨＴＬおよびＥＭＬ層については、インク組成物を、Ｆｕｊｉｆｉｌｍから入手可能なＤｉｍａｔｉｘ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｐｒｉｎｔｅｒ  ＤＭＰ−３０００などのインクジェットプリンターを用いて使用するために、インクカートリッジに搭載する。次に、インクカートリッジをプリンターに入れ、基板をプリントヘッドの下に置く。インクを発射するための波形を展開し、パルス時間および電圧を、安定な噴射範囲を確立するように調節し、最適化する。例えば、インクジェット試験を実施して、周波数を変化させることの液滴の体積および速度に対する作用を調査することによって、インク組成物の印刷性能を評価することができる。パルス時間および電圧を最適化した後のこのタイプの周波数応答試験からの結果の例を、図６（Ａ）および６（Ｂ）のグラフに例示する。これらのグラフは、セバシン酸ジエチルを含むＥＭＬインク組成物に関する、液滴体積および速度の周波数応答をそれぞれ示している。図７（Ａ）および７（Ｂ）は、オクタン酸ジエチルおよびオクタン酸オクチルの混合物から構成されたＨＴＬインク組成物に関する、液滴体積および速度の周波数応答をそれぞれ示している。
【００５８】
ＯＬＥＤの基板は、厚さ０．７ｍｍのガラスであり、その上に６０ｎｍのＩＴＯ（酸化インジウムスズ）のアノードをパターニングする。次に、ＩＴＯ上にバンク材料（ピクセル画定層としても公知）をパターニングして、ウェルを形成し、そのウェル中にインクジェット印刷層を付着させる。次にＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ（ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）ポリ（スチレンスルホネート））から構成されたＨＩＬ層を、ウェルにインクジェット印刷し、真空下で乾燥させ、層から溶媒を除去するために高温で焼成する。次に、ＨＴＬ層を前述のプロセスに従ってＨＩＬ層上にインクジェット印刷した後、真空下で乾燥させ、高温で焼成して溶媒を除去し、架橋可能なポリマーの架橋を誘発する。次に、ＥＭＬ層を前述のプロセスに従ってＨＴＬ層上にインクジェット印刷した後、真空下で乾燥させ、高温で焼成して溶媒を除去する。次に、カソード層を真空熱蒸発によって適用する。次に、真空熱蒸発によって、ＥＴＬ層の後にカソード層を適用する。カソード層は、１００ｎｍのアルミニウムから構成される。
【００５９】
特徴付け
【００６０】
ＯＬＥＤを製造したら、各ダイオードにわたって電流を印加し、発光を画像化することによって、ＯＬＥＤのエレクトロルミネセンスの均一性を調査した。その結果を図３〜５に示す。各図のパネル（Ａ）は、各ＯＬＥＤのルミネッセンスの画像を示す顕微鏡写真であり、各図のパネル（Ｂ）は、顕微鏡写真の黒色および白色線レンダリングであり、各図のパネル（Ｃ）は、各ＯＬＥＤの幅にわたる対応するエレクトロルミネセンス強度分布である。図３（Ｃ）、４（Ｃ）および５（Ｃ）では、データを、ピクセルの長さにわたるルミネッセンスの最も明るい点に対して正規化する。ＯＬＥＤからの放出は、図３〜５のＢのパネルの領域ＩおよびＩＩによって表されている。図３〜５のＣのパネルは、領域ＩおよびＩＩを含むピクセルの幅にわたるＯＬＥＤ放出の均一性分布を示す。典型的には、放出は、領域Ｉと比較して領域ＩＩの方がわずかに高い。ピクセルバンクは、ＯＬＥＤピクセルの活性領域を画定しており、領域ＩＩの外縁に位置している。
【００６１】
ピクセルからのルミネッセンスの均一性は、ルミネッセンスの変動係数（ＣＶ％）によって定量化することができ、この係数は、その（（標準偏差）／平均）＊１００）と定義される。一部の実施形態では、本発明のエステルベースの溶媒系によって、２０％を超えないＣＶ％を有するＯＬＥＤピクセルを製造することができる。この実施形態には、ＣＶ％が１６％を超えない、１２％を超えない、および１０％を超えないＯＬＥＤピクセルの実施形態が含まれる。単なる例として、ＯＬＥＤピクセルの一部の実施形態は、約２〜約２０％の範囲のＣＶ％を提供する。この実施形態には、約５〜約１５％の範囲のＣＶ％を提供する実施形態が含まれる。
【００６２】
例として、この実施例に従って製造したＯＬＥＤピクセルのＣＶ％を、以下の通り測定した。ルミネッセンス放出を、２Ｄ関心領域（ＲＯＩ）にわたって測定し、これを図３（Ａ）、３（Ｂ）、４（Ａ）、４（Ｂ）、５（Ａ）および５（Ｂ）の領域Ｉとして表し、次に、ＲＯＩからの放出に関する標準偏差および平均を、各ＯＬＥＤについて決定し、ＣＶ％を算出した。算出の結果を、以下の表１に提示する。
【００６３】
【表１】
2018060801.tif 000002
【００６４】
用語「例示的な」は、本明細書では一例、実例または例示を提供することを意味するために使用される。本明細書において「例示的な」と記載される任意の態様または設計は、必ずしも他の態様または設計よりも好ましいまたは有利であると解釈されない。さらに、本開示の目的では、別段特定されない限り、「ａ」または「ａｎ」は、「１つまたは複数の」を意味する。またさらに、「および」または「または」の使用は、別段具体的に示されない限り「および／または」を含むことを企図する。
【００６５】
本発明の例示的な実施形態の先の説明は、例示し、説明する目的で提示されている。先の説明は、包括的であること、または本発明を開示の正確な形態に制限することを企図せず、先の教示に照らして改変および変更を加えることが可能であり、または本発明の実施から改変および変更が生じる場合がある。諸実施形態は、本発明の原理を説明するために、また当業者が本発明を様々な実施形態において、かつ企図される特定の使用に適した様々な改変とともに利用できるようにするための本発明の実用的な適用として選択され、説明されている。本発明の範囲は、添付の特許請求の範囲およびそれらの均等論によって定義されるものとする。
本発明の実施形態において、例えば以下の項目が提供される。
（項目１）
有機発光ダイオードのための発光層を形成する方法であって、
有機発光ダイオードピクセルバンクのピクセルセル中にインク組成物の層を形成するステップであって、該ピクセルセルは、ピクセルバンクによって画定された放出領域を含み、該インク組成物は、少なくとも１種のエステルを含むエステルベースの溶媒系に溶解した有機エレクトロルミネセンス材料を含み、該エステルベースの溶媒系は、少なくとも３００℃の沸点および２３℃で約２６ダイン／ｃｍ〜約３３ダイン／ｃｍの範囲の表面張力を有する、ステップと、
該溶媒系から溶媒を蒸発させ、それによって該発光層を形成するステップと
を含む方法。
（項目２）
前記エステルベースの溶媒系が、オクタン酸アルキル、セバシン酸アルキルまたはそれらの組合せから選択されるエステルを含む、項目１に記載の方法。
（項目３）
前記エステルベースの溶媒系が、セバシン酸ジエチルを含む、項目１に記載の方法。
（項目４）
前記エステルベースの溶媒系が、セバシン酸ジエチルから本質的になる、項目１に記載の方法。
（項目５）
前記エステルベースの溶媒系が、オクタン酸アルキルを含む、項目１に記載の方法。
（項目６）
前記エステルベースの溶媒系が、オクタン酸オクチルを含む、項目５に記載の方法。
（項目７）
前記エステルベースの溶媒系が、オクタン酸オクチルから本質的になる、項目６に記載の方法。
（項目８）
前記エステルベースの溶媒系が、少なくとも１種の追加のエステルを含み、さらに、該エステルベースの溶媒系が、該エステルベースの溶媒系中の溶媒の総重量に対して、少なくとも５０重量パーセントのオクタン酸オクチルを含む、項目６に記載の方法。
（項目９）
前記少なくとも１種の追加のエステルが、フタル酸ジアリル、イソノナン酸イソノニルまたはそれらの混合物を含む、項目８に記載の方法。
（項目１０）
前記発光層の厚さが、前記ピクセルセルの幅にわたって１０％以下だけ変動する、項目１に記載の方法。
（項目１１）
有機発光ダイオードのための正孔輸送層を形成する方法であって、
有機発光ダイオードピクセルバンクのピクセルセル中にインク組成物の層を形成するステップであって、該ピクセルセルは、ピクセルバンクによって画定された放出領域を含み、該インク組成物は、架橋性ポリマーを含む正孔輸送材料を含み、該正孔輸送材料は、少なくとも１種のエステルを含むエステルベースの溶媒系に溶解しており、該エステルベースの溶媒系は、少なくとも３００℃の沸点および２３℃で約２５ダイン／ｃｍ〜約３２ダイン／ｃｍの範囲の表面張力を有する、ステップと、
該溶媒系から溶媒を蒸発させ、それによって該正孔輸送層を形成するステップと
を含む、方法。
（項目１２）
前記エステルベースの溶媒系が、オクタン酸アルキルを含む、項目１１に記載の方法。（項目１３）
前記エステルベースの溶媒系が、２種またはそれ超のオクタン酸アルキルを含む、項目１２に記載の方法。
（項目１４）
前記エステルベースの溶媒系が、オクタン酸ジエチルおよびオクタン酸オクチルを含む、項目１３に記載の方法。
（項目１５）
前記エステルベースの溶媒系が、オクタン酸ジエチルおよびオクタン酸オクチルから本質的になる、項目１４に記載の方法。
（項目１６）
前記正孔輸送層の厚さが、前記ピクセルセルの幅にわたって１０％以下だけ変動する、項目１１に記載の方法。
（項目１７）
有機発光ダイオードのための正孔輸送層および発光層を形成する方法であって、
項目１１〜１６に記載の方法のいずれかの有機発光ダイオードのための正孔輸送層を形成するステップと、
項目１〜１０のいずれかに記載の有機発光ダイオードのための発光層を形成するステップであって、該発光層は、該正孔輸送層上に形成される、ステップと
を含む、方法。
（項目１８）
前記正孔輸送層の前記架橋性ポリマーが、完全には架橋されない、項目１７に記載の方法。
（項目１９）
有機発光ダイオードのための正孔輸送層および発光層を形成する方法であって、
有機発光ダイオードピクセルバンクのピクセルセル中に第１のインク組成物の層を形成するステップであって、該第１のインク組成物は、架橋性ポリマーを含む正孔輸送材料を含み、該正孔輸送材料は、オクタン酸ジエチルおよびオクタン酸オクチルの混合物を含む第１のエステルベースの溶媒系に溶解している、ステップと、
該第１のエステルベースの溶媒系から溶媒を蒸発させ、それによって該正孔輸送層を形成するステップと、
該ピクセルセル中の該正孔輸送層上に第２のインク組成物の層を形成するステップであって、該第２のインク組成物は、セバシン酸ジエチルを含む第２のエステルベースの溶媒系に溶解した有機エレクトロルミネセンス材料を含む、ステップと、
該第２のエステルベースの溶媒系から溶媒を蒸発させ、それによって該発光層を形成するステップと
を含む、方法。
（項目２０）
少なくとも１種のエステルを含むエステルベースの溶媒系に溶解した有機エレクトロルミネセンス材料を含む、有機発光ダイオードの発光層を形成するためのインク組成物であって、該エステルベースの溶媒系が、少なくとも３００℃の沸点および２３℃で約２６ダイン／ｃｍ〜約３３ダイン／ｃｍの範囲の表面張力を有する、インク組成物。
（項目２１）
前記エステルベースの溶媒系が、オクタン酸アルキル、セバシン酸アルキルまたはそれらの組合せから選択されるエステルを含む、項目２０に記載のインク組成物。
（項目２２）
前記エステルベースの溶媒系が、セバシン酸ジエチルを含む、項目２０に記載のインク組成物。
（項目２３）
前記エステルベースの溶媒系が、セバシン酸ジエチルから本質的になる、項目２０に記載のインク組成物。
（項目２４）
前記エステルベースの溶媒系が、オクタン酸アルキルを含む、項目２０に記載のインク組成物。
（項目２５）
前記エステルベースの溶媒系が、オクタン酸オクチルを含む、項目２４に記載のインク組成物。
（項目２６）
前記エステルベースの溶媒系が、オクタン酸オクチルから本質的になる、項目２５に記載のインク組成物。
（項目２７）
前記エステルベースの溶媒系が、少なくとも１種の追加のエステルを含み、さらに、該エステルベースの溶媒系が、該エステルベースの溶媒系中の溶媒の総重量に対して少なくとも５０重量パーセントのオクタン酸オクチルを含む、項目２５に記載のインク組成物。（項目２８）
前記少なくとも１種の追加のエステルが、フタル酸ジアリル、イソノナン酸イソノニルまたはそれらの組合せを含む、項目２７に記載のインク組成物。
（項目２９）
架橋性ポリマーを含む正孔輸送材料を含む、有機発光ダイオードの正孔輸送層を形成するためのインク組成物であって、該正孔輸送材料が、少なくとも１種のエステルを含むエステルベースの溶媒系に溶解しており、該エステルベースの溶媒系が、少なくとも３００℃の沸点および２３℃で約２５ダイン／ｃｍ〜約３２ダイン／ｃｍの範囲の表面張力を有する、インク組成物。
（項目３０）
前記エステルベースの溶媒系が、オクタン酸アルキルを含む、項目２９に記載のインク組成物。
（項目３１）
前記エステルベースの溶媒系が、２種またはそれ超のオクタン酸アルキルを含む、項目３０に記載のインク組成物。
（項目３２）
前記エステルベースの溶媒系が、オクタン酸ジエチルおよびオクタン酸オクチルを含む、項目３１に記載のインク組成物。
（項目３３）
前記エステルベースの溶媒系が、オクタン酸ジエチルおよびオクタン酸オクチルから本質的になる、項目３２に記載のインク組成物。
【図１】
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【図２】
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【図３Ａ】
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【図３Ｂ】
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【図３Ｃ】
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【図４Ａ】
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【図４Ｂ】
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【図４Ｃ】
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【図５Ａ】
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【図５Ｂ】
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【図５Ｃ】
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【図６Ａ】
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【図６Ｂ】
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【図７Ａ】
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【図７Ｂ】
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