(57)【要約】【課題】良好な光沢を有し、しかも耐食性が良好な銀鏡膜層を備えた表面装飾構造及びその形成方法を提供すること【解決手段】基体表面に下塗り塗膜１２、銀鏡膜層１３及び上塗り塗膜１４が形成された表面装飾構造１０において、銀鏡膜層１３は、表面に高分子分散剤が被覆されたナノメーターサイズの銀粒子が積層された状態で膜を形成しており、上塗り塗膜１４は、溶媒として、脂肪族炭化水素化合物、１０質量％以下の芳香族化合物を含む脂肪族炭化水素化合物溶液及びジイソブチルケトンから選択された少なくとも１種を含むものを用いて形成されたものからなる。下塗り塗膜１２、上塗り塗膜１４の少なくとも一方には防錆剤が含有されていてもよく、さらには銀鏡膜層１３にも防錆剤が含有されていてもよい。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基体表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された表面装飾構造において、
前記銀鏡膜層は、ナノメーターサイズの銀粒子が積層された状態で膜を形成しており、
前記上塗り塗膜は、溶媒として、脂肪族炭化水素化合物、１０質量％以下の芳香族化合物を含む脂肪族炭化水素化合物溶液及びジイソブチルケトンから選択された少なくとも１種を含むものを用いて形成されたものからなることを特徴とする表面装飾構造。
【請求項２】
前記脂肪族炭化水素化合物は、ｎ−ヘキサン、ｎ−へプタン、シクロヘキサン、エチルシクロヘキサンから選択された少なくとも１種であることを特徴とする、請求項１に記載の表面装飾構造。
【請求項３】
前記下塗り塗膜は、前記上塗り塗膜と同種のものであることを特徴とする、請求項１に記載の表面装飾構造。
【請求項４】
前記上塗り塗膜及び前記下塗り塗膜の少なくとも一方は、下記（１）〜（３）のいずれかの組み合わせの紫外線吸収剤及び光安定剤を含むことを特徴とする、請求項１に記載の表面装飾構造。
（１）ベンゾトリアゾール系化合物とベンゾエート系化合物。
（２）ベンゾトリアゾール系化合物とヒンダードアミン系化合物。
（３）トリアジン系化合物とヒンダードアミン系化合物。
【請求項５】
前記上塗り塗膜、前記下塗り塗膜及び前記銀鏡膜層の少なくとも一方は、防錆剤として、トリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾチアゾール系化合物、脂肪酸アミド系化合物、リン酸エステルのアミン塩及び亜リン酸エステル系化合物から選択される少なくとも１種を含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の表面装飾構造。
【請求項６】
基体表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された表面装飾構造において、
前記銀鏡膜層は、ナノメーターサイズの銀粒子が積層された状態で膜を形成しており、
前記上塗り塗膜は、極性基を有する樹脂塗膜からなることを特徴とする、表面装飾構造。
【請求項７】
上記極性基は、ＯＨ基又はＮＨ２基であることを特徴とする、請求項６に記載の表面装飾構造。
【請求項８】
前記上塗り塗膜は、アクリルウレタン樹脂塗膜、ポリウレタン樹脂塗膜、シリコン樹脂塗膜、アクリルシリコン樹脂塗膜又はアクリルメラミン樹脂塗膜からなることを特徴とする、請求項６に記載の表面装飾構造。
【請求項９】
前記下塗り塗膜は、前記上塗り塗膜と同種のものであることを特徴とする、請求項６に記載の表面装飾構造。
【請求項１０】
前記上塗り塗膜及び前記下塗り塗膜の少なくとも一方は、下記（１）〜（３）のいずれかの組み合わせの紫外線吸収剤及び光安定剤を含むことを特徴とする、請求項６に記載の表面装飾構造。
（１）ベンゾトリアゾール系化合物とベンゾエート系化合物。
（２）ベンゾトリアゾール系化合物とヒンダードアミン系化合物。
（３）トリアジン系化合物とヒンダードアミン系化合物。
【請求項１１】
前記上塗り塗膜、前記下塗り塗膜及び前記銀鏡膜層の少なくとも一方は、防錆剤として、トリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾチアゾール系化合物、脂肪酸アミド系化合物、リン酸エステルのアミン塩及び亜リン酸エステル系化合物から選択される少なくとも１種を含むことを特徴とする、請求項６〜１０のいずれかに記載の表面装飾構造。
【請求項１２】
基体表面に、下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜を順次形成することからなる表面装飾構造の形成方法において、
前記基体の表面に下塗り塗料をスプレー塗装し、乾燥することにより前記下塗り塗膜を形成し、
前記銀鏡膜層を、高分子分散剤が溶解された有機溶媒中にナノメーターサイズの銀粒子が分散されている銀鏡膜層形成用組成液を前記下塗り塗膜が形成された基体上にスプレー塗装し、次いで常温又は加熱下で乾燥することにより形成し、
前記銀鏡膜層の表面に、溶媒として、脂肪族炭化水素化合物、１０質量％以下の芳香族化合物を含む脂肪族炭化水素化合物溶液及びジイソブチルケトンから選択された少なくとも１種を含む上塗り塗料をスプレー塗装し、乾燥することにより前記上塗り塗膜を形成することを特徴とする、表面装飾構造の形成方法。
【請求項１３】
前記溶媒の脂肪族炭化水素化合物として、ｎ−ヘキサン、ｎ−へプタン、シクロヘキサン、エチルシクロヘキサンから選択された少なくとも１種を用いることを特徴とする、請求項１２に記載の表面装飾構造の形成方法。
【請求項１４】
前記下塗り塗料として前記上塗り塗料と同種のものを用いることを特徴とする、請求項１２に記載の表面装飾構造の形成方法。
【請求項１５】
前記上塗り塗料及び前記下塗り塗量の少なくとも一方に、下記（１）〜（３）のいずれかの組み合わせの紫外線吸収剤及び光安定剤を含むものを用いることを特徴とする、請求項１２に記載の表面装飾構造の形成方法。
（１）ベンゾトリアゾール系化合物とベンゾエート系化合物。
（２）ベンゾトリアゾール系化合物とヒンダードアミン系化合物。
（３）トリアジン系化合物とヒンダードアミン系化合物。
【請求項１６】
前記上塗り塗料、前記下塗り塗料及び前記銀鏡膜層形成用組成液の少なくとも一方に、防錆剤として、トリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾチアゾール系化合物、脂肪酸アミド系化合物、リン酸エステルのアミン塩及び亜リン酸エステル系化合物から選択される少なくとも１種を含むものを用いることを特徴とする、請求項１２〜１５のいずれかに記載の表面装飾構造の形成方法。
【請求項１７】
基体表面に、下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜を順次形成することからなる表面装飾構造の形成方法において、
前記基体の表面に下塗り塗料をスプレー塗装し、乾燥することにより前記下塗り塗膜を形成し、
前記銀鏡膜層を、高分子分散剤が溶解された有機溶媒中にナノメーターサイズの銀粒子が分散されている銀鏡膜層形成用組成液を前記下塗り塗膜が形成された基体上にスプレー塗装し、次いで常温又は加熱下で乾燥することにより形成し、
前記銀鏡膜層の表面に、上塗り塗料として極性基を有する樹脂を含む塗料をスプレー塗装し、乾燥することにより前記上塗り塗膜を形成することを特徴とする、表面装飾構造の形成方法。
【請求項１８】
上記極性基がＯＨ基又はＮＨ２基からなるものを用いることを特徴とする、請求項１７に記載の表面装飾構造の形成方法。
【請求項１９】
前記上塗り塗料として、アクリルウレタン樹脂塗料、ポリウレタン樹脂塗料、シリコン樹脂塗料、アクリルシリコン樹脂塗料又はアクリルメラミン樹脂塗料を用いることを特徴とする、請求項１７に記載の表面装飾構造の形成方法。
【請求項２０】
前記下塗り塗料として前記上塗り塗料と同種のものを用いることを特徴とする、請求項１７に記載の表面装飾構造の形成方法。
【請求項２１】
前記上塗り塗料及び前記下塗り塗量の少なくとも一方として、下記（１）〜（３）のいずれかの組み合わせの紫外線吸収剤及び光安定剤を含むものを用いることを特徴とする、請求項１７に記載の表面装飾構造の形成方法。
（１）ベンゾトリアゾール系化合物とベンゾエート系化合物。
（２）ベンゾトリアゾール系化合物とヒンダードアミン系化合物。
（３）トリアジン系化合物とヒンダードアミン系化合物。
【請求項２２】
前記上塗り塗料、前記下塗り塗料及び前記銀鏡膜層形成用組成液の少なくとも一方に、防錆剤として、トリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾチアゾール系化合物、脂肪酸アミド系化合物、リン酸エステルのアミン塩及び亜リン酸エステル系化合物から選択される少なくとも１種を含むものを用いることを特徴とする、請求項１７〜２１のいずれかに記載の表面装飾構造の形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、良好な鏡面光沢を有する銀鏡膜層を備えた表面装飾構造及びその形成方法に関し、特に塗装法によって製造された銀鏡膜層の変色や剥離が生じ難い、銀鏡膜層を備えた表面装飾構造及びその形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
銀（Ａｇ）は、光の反射率が可視領域において高く、美しい金属光沢を有している。樹脂や金属等の基体上に銀鏡膜層を形成すると美しい金属光沢を呈するので、自動車の内装部品や外装部品、自転車、釣り具、携帯電話、ノートパソコン、化粧品容器等に銀鏡膜層を施すことが期待される。例えば、自動車は、自動車の主材料（ほとんどの場合は、鋼板やプラスチック板）の保護及び自動車の美観の向上を目的として、塗装が施されている。同一形状、同一性能の自動車を比べると、美しく塗装された車の方が良く見え、商品としての価値が向上する。メタリック塗装は、金属的な質感に高級感があり、車の外観を見た際に、車を見る角度によって色相が異なって見え、車の形状にメリハリを与えることができるので、車の塗装として人気がある。車のメタリック塗装は、光輝材としてアルミフレークが多く使用されている。このようなメタリック塗装は他の製品おいても採用されており、高級品では光輝材ないし鏡面形成膜として銀の使用が検討されている。
【０００３】
従来、基体に銀鏡膜層を形成する方法として、アンモニア性硝酸銀溶液を用いた銀鏡反応による銀鏡メッキがよく知られている。このアンモニア性硝酸銀溶液を用いた銀鏡メッキは、メッキ特有の白亜化（白化又はシケともいう。）を生じたり、クラックが生じたり、膜厚が均一にならなかったり、銀鏡メッキを形成する銀ナノ粒子の凝集にばらつきがある等の原因により、銀鏡メッキ面の発色（金属光沢）にムラを生じたりすることがある。さらに、この銀鏡メッキは、本来銀鏡メッキを施す必要がない部分が銀鏡メッキされてしまったりすることもあり、不良率が高いという問題や、形成した銀鏡メッキ面が基体等の表面から剥がれやすいという問題もある。
【０００４】
このようなアンモニア性硝酸銀溶液を用いた銀鏡メッキの問題点を解決するために、銀化合物錯体としてアンモニウムに換えてアミン化合物やアンモニウムカルバメート系化合物が配位した銀化合物錯体を用いることが知られている。例えば、特許文献１（特許第５６１０３５９号公報）には、アルコール系溶媒中に、銀化合物の銀原子にアンモニウムカルバメート系化合物が配位した第１の錯体と、銀化合物の銀原子にアミン系化合物が配位した第２の錯体と、還元剤と、を含み、前記第１の錯体と前記第２の錯体との混合割合は、銀原子のモル比で、６：４〜８：２である、銀鏡膜層形成組成液、銀鏡膜層形成組成液の製造方法及び銀鏡膜塗面の形成方法の発明が開示されている。
【０００５】
また、一旦銀ナノ粒子を形成してから塗膜として銀鏡膜層を形成する方法も知られている。例えば、下記特許文献２（特開２０１２-１４４７９６号公報）には、銀化合物と、有機アミン化合物、又は、有機アミン化合物及び有機カルボン酸化合物を含む有機安定剤と、有機溶媒とを混合し、混合物を得て、前記混合物に、還元剤としてアシルモノヒドラジド化合物を粉体状態で添加し、不均一系において、前記銀化合物を前記アシルモノヒドラジド化合物と反応させて銀ナノ粒子を形成し、得られた銀ナノ粒子を分離・洗浄・乾燥した後に、適切な有機溶媒中に分散させることにより銀インクを調製し、この銀インクを用いて基体上に塗布し、１００〜１８０℃で焼成することにより銀導電性層を得ることが示されている。
【０００６】
同じく下記特許文献３（特許第５９５０４２７号公報）には、アルコール溶媒中にスチレン−無水マレイン酸樹脂構造を有し、前記無水マレイン酸の一部が末端水酸基のポリアルキレングリコール又は末端アミノ基のポリアルキレングリコールで変性されているものからなる酸価が１５０以下の高分子分散剤を溶解させるとともに、酸化銀及び炭酸銀から選択される少なくとも１種の銀化合物を分散させたアルコール溶液を用い、前記アルコール溶液中に超音波を照射することにより、銀ナノ粒子が分散したアルコール溶液からなる銀鏡膜層形成用組成液を調製し、この銀鏡膜層形成用組成液を基体の表面にスプレー塗装して常温下で乾燥することにより、銀鏡膜層を形成する方法が示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特許第５６１０３５９号公報
【特許文献２】特開２０１２−１４４７９６号公報
【特許文献３】特許第５９５０４２７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
前記特許文献１に示されている銀鏡膜層形成方法によれば、銀鏡膜層形成組成液を塗布後に７７〜９０℃に加熱することにより、基体の表面に銀鏡膜層を形成することができる。また、前記特許文献２に示されている銀導電性層の形成方法によれば、ナノサイズの銀分散液を用い、１００〜１８０℃という比較的低温で焼成することにより良好な導電性を有する銀導電性層を形成することができる。さらに、前記特許文献３に示されている銀鏡膜層形成方法によれば、銀ナノ粒子が分散したアルコール溶液からなる銀鏡膜層形成用塗装液を基体の表面にスプレー塗装して常温下で乾燥するのみで基体の表面に銀鏡膜層を形成することができる。
【０００９】
ところで、前記特許文献１に示されている銀鏡膜層形成方法では７７〜９０℃に加熱することにより、また、前記特許文献２に示されている銀導電性層の形成方法においては１００〜１８０℃で焼成することにより、それぞれ銀鏡膜層ないし銀導電性層を形成することができる。しかしながら、前記特許文献３に示されている銀鏡膜層形成方法においては、銀鏡膜層形成用組成液を基体の表面にスプレー塗装して常温下で乾燥するのみで銀鏡膜層を形成することができるので、前記引用文献１及び２記載されているものに比すると少なくとも処理温度に関して大きな利点を有している。
【００１０】
このうち、前記特許文献１に示されている銀鏡膜層形成方法では、銀鏡膜層形成組成液中に銀原子から遊離したアミン化合物やアンモニウムカルバメート系化合物、さらには還元剤が含まれているため、形成された銀鏡膜層中にこれらの化合物ないし副成物が含まれているので、これらの化合物ないし副成物が非腐食性であるとしても、形成された銀鏡膜層の特性に影響を与える可能性がある。
【００１１】
それに対し、前記特許文献２ないし３に示されている銀鏡膜層形成方法では、銀鏡膜層形成用組成液中には溶媒、ナノメーターサイズの銀粒子及び高分子分散剤以外の成分は含まれていないので、形成された銀鏡膜層には腐食性成分が含まれておらず、銀鏡膜層形成後に有害な副成物の除去処理を行う必要がなく、簡単に種々の基体の表面に銀鏡膜層を形成することができるという優れた効果を奏する。特に、前記特許文献３に示されている銀導電性層の形成方法では、前記特許文献２に示されている銀鏡膜層形成方法のように、ナノサイズの銀粒子を生成した後に得られた銀ナノ粒子を分離し、洗浄し、さらに乾燥した後、有機溶媒中に分散させるというような工程が不要となるため、大きな利点を有している。
【００１２】
発明者等は、特に前記特許文献３に示されている銀鏡膜層形成方法の利点を生かすべく、種々の基体の表面に銀鏡膜層を形成することについて実験を重ねてきた。その結果、特に上塗り塗装形成時に用いられた溶媒の種類によって銀鏡膜層の表面への上塗り塗装時もしくは上塗り塗膜形成後に銀鏡膜層の光沢が低下することがあることや、上塗り塗膜形成後に各種耐食性試験を行った際に銀鏡膜層の変色ないし剥離が生じることがあること等の課題があることを見出した。このような課題は、特に釣り竿や自転車部品のような屋外で使用される製品に対しては、屋内で使用される製品に比して使用条件が過酷であるため、製品の品質に大きな悪影響を与える可能性がある。
【００１３】
本発明は、従来技術の前記のような課題を解決すべくなされたものである。すなわち、本発明は、種々の基体の表面に形成された下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜を有する表面装飾構造において、特に上塗り塗装の組成を見直すことにより、良好な光沢を有し、しかも耐食性が良好な銀鏡膜層を備えた表面装飾構造及びその形成方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明の第１の態様の表面装飾構造は、
基体表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された表面装飾構造において、
前記銀鏡膜層は、ナノメーターサイズの銀粒子が積層された状態で膜を形成しており、
前記上塗り塗膜は、溶媒として、脂肪族炭化水素化合物、１０質量％以下の芳香族化合物を含む脂肪族炭化水素化合物溶液及びジイソブチルケトンから選択された少なくとも１種を含むものを用いて形成されたものからなることを特徴とする。
【００１５】
係る態様の表面装飾構造によれば、上塗り塗膜によって銀鏡膜層の光輝性にムラが見られず、良好な光輝性を有する表面装飾構造が得られる。なお、ジイソブチルケトンは、脂肪族炭化水素化合物ではないが、立体的にケトン基の周囲に４個のメチル基が位置しているため、立体障害によってケトン基の極性がナノサイズの銀の表面に影響を与えなくなるので、実質的に脂肪族炭化水素化合物と同様の機能を奏する。また、芳香族炭化水素化合物は、銀鏡膜層の光輝性に悪影響を与えるが、脂肪族炭化水素化合物中に１０質量％以下であればその影響は現れない。
【００１６】
また、本発明の第２の態様の表面装飾構造は、前記第１の態様の表面装飾構造において、前記脂肪族炭化水素化合物は、ｎ−ヘキサン、ｎ−へプタン、シクロヘキサン、エチルシクロヘキサンから選択された少なくとも１種であることを特徴とする。
【００１７】
係る態様の表面装飾構造によれば、前記第１の態様の奏する作用効果が特に良好に奏されるようになる。
【００１８】
また、本発明の第３の態様の表面装飾構造は、前記第１の態様の表面装飾構造において、前記下塗り塗膜は、前記上塗り塗膜と同種のものであることを特徴とする。
【００１９】
係る態様の表面装飾構造によれば、下塗り塗膜と上塗り塗膜とが同種のものとなっているので、上述した上塗り塗膜と銀鏡膜層との間に生じる作用効果が下塗り塗膜と銀鏡膜層との間にも生じるようになり、前記効果がより良好に奏されるようになる。
【００２０】
また、本発明の第４の態様の表面装飾構造は、前記第１の態様の表面装飾構造において、前記上塗り塗膜及び前記下塗り塗膜の少なくとも一方は、下記（１）〜（３）のいずれかの組み合わせの紫外線吸収剤及び光安定剤を含むことを特徴とする。
（１）ベンゾトリアゾール系化合物とベンゾエート系化合物。
（２）ベンゾトリアゾール系化合物とヒンダードアミン系化合物。
（３）トリアジン系化合物とヒンダードアミン系化合物。
【００２１】
係る態様の表面装飾構造によれば、少なくとも上塗り塗膜が前記（１）から（３）のいずれかの組み合わせの紫外線吸収剤及び光安定剤を含んでいるため、耐食性、耐候性及び付着性が良好な表面装飾構造が得られる。
【００２２】
また、本発明の第５の態様の表面装飾構造は、前記第１〜４のいずれかの態様の表面装飾構造において、前記上塗り塗膜、前記下塗り塗膜及び前記銀鏡膜層の少なくとも一方は、防錆剤として、トリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾチアゾール系化合物、脂肪酸アミド系化合物、リン酸エステルのアミン塩及び亜リン酸エステル系化合物から選択される少なくとも１種を含むことを特徴とする。
【００２３】
係る態様の表面装飾構造によれば、銀鏡膜層の光輝性に与える影響が少なくなり、長期間光輝性を維持することができるようになる。なお、これらの防錆剤は、紫外線吸収剤と兼用することも可能であり、また、紫外線吸収剤及び光安定剤と併用することも可能である。なお、防錆剤は、防錆剤を構成する分子が銀粒子と接触ないし銀粒子の近傍に存在していることにより良好な防錆効果を奏するものであるから、上塗り塗膜、下塗り塗膜及び銀鏡膜層の少なくとも一方に防錆剤が含有されていれば良好な防錆効果を奏することができる。また、銀鏡膜層の厚さは上塗り塗膜ないし下塗り塗膜の厚さよりも薄いので、銀鏡膜層中の防錆剤の含有量は上塗り塗膜ないし下塗り塗膜中の防錆剤の含有量よりも少なくても良好な防錆効果を奏する。さらに銀鏡膜層中にも防錆剤を添加する場合には、防錆剤同士の相互作用を考慮すると上塗り塗膜ないし下塗り塗膜中の防錆剤と同一のものが好ましい。
【００２４】
さらに、本発明の第６の態様の表面装飾構造は、
基体表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された表面装飾構造において、
前記銀鏡膜層は、ナノメーターサイズの銀粒子が積層された状態で膜を形成しており、
前記上塗り塗膜は、極性基を有する樹脂塗膜からなることを特徴とする。
【００２５】
かかる態様の表面装飾構造によれば、上塗り塗膜が極性基を有する樹脂塗膜からなると、上塗り塗膜と銀鏡膜層との結合強度が大きくなるので、上塗り塗膜と銀鏡膜層とが剥離し難い表面装飾構造が得られる。
【００２６】
また、本発明の第７の態様の表面装飾構造は、前記第６の態様の表面装飾構造において、前記極性基は、ＯＨ基又はＮＨ２基であることを特徴とする。
【００２７】
かかる態様の表面装飾構造によれば、前記第６の態様の表面装飾構造が奏する効果がより良好に現れる。
【００２８】
また、本発明の第８の態様の表面装飾構造は、前記第６の態様の表面装飾構造において、前記上塗り塗膜は、アクリルウレタン樹脂塗膜、ポリウレタン樹脂塗膜、シリコン樹脂塗膜、アクリルシリコン樹脂塗膜又はアクリルメラミン樹脂塗膜からなることを特徴とする。
【００２９】
かかる態様の表面装飾構造によれば、アクリルウレタン樹脂塗膜、ポリウレタン樹脂塗膜、シリコン樹脂塗膜、アクリルシリコン樹脂塗膜及びアクリルメラミン樹脂塗膜は、それぞれ極性基としてＯＨ基又はＮＨ２基を有しているので、前記第６の態様の表面装飾構造が奏する効果がより良好に現れる。
【００３０】
また、本発明の第９の態様の表面装飾構造は、前記第６の態様の表面装飾構造において、前記下塗り塗膜は、前記上塗り塗膜と同種のものであることを特徴とする。
【００３１】
係る態様の表面装飾構造によれば、下塗り塗膜と上塗り塗膜とが同種のものとなっているので、上述した上塗り塗膜と銀鏡膜層との間に生じる作用効果が下塗り塗膜と銀鏡膜層との間にも生じるようになるので、前記効果がより良好に奏されるようになる。
【００３２】
また、本発明の第１０の態様の表面装飾構造は、前記第６の態様の表面装飾構造において、前記上塗り塗膜及び前記下塗り塗膜の少なくとも一方は、下記（１）〜（３）のいずれかの組み合わせの紫外線吸収剤及び光安定剤を含むことを特徴とする。
（１）ベンゾトリアゾール系化合物とベンゾエート系化合物。
（２）ベンゾトリアゾール系化合物とヒンダードアミン系化合物。
（３）トリアジン系化合物とヒンダードアミン系化合物。
【００３３】
係る態様の表面装飾構造によれば、少なくとも上塗り塗膜が前記（１）から（３）のいずれかの組み合わせの紫外線吸収剤及び光安定剤を含んでいるため、耐食性、耐候性及び付着性が良好な表面装飾構造が得られる。
【００３４】
また、本発明の第１１の態様の表面装飾構造は、前記第６〜１０のいずれかの態様の表面装飾構造において、前記上塗り塗膜、前記下塗り塗膜及び前記銀鏡膜層の少なくとも一方は、防錆剤として、トリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾチアゾール系化合物、脂肪酸アミド系化合物、リン酸エステルのアミン塩及び亜リン酸エステル系化合物から選択される少なくとも１種を含むことを特徴とする。
【００３５】
係る態様の表面装飾構造によれば、銀鏡膜層の光輝性に与える影響が少なくなり、長期間光輝性を維持することができるようになる。なお、これらの防錆剤は、紫外線吸収剤と兼用することも可能であり、また、紫外線吸収剤及び光安定剤と併用することも可能である。なお、防錆剤は、防錆剤を構成する分子が銀粒子と接触ないし銀粒子の近傍に存在していることにより良好な防錆効果を奏するものであるから、上塗り塗膜、下塗り塗膜及び銀鏡膜層の少なくとも一方に防錆剤が含有されていれば良好な防錆効果を奏することができる。また、銀鏡膜層の厚さは上塗り塗膜ないし下塗り塗膜の厚さよりも薄いので、銀鏡膜層中の防錆剤の含有量は上塗り塗膜ないし下塗り塗膜中の防錆剤の含有量よりも少なくても良好な防錆効果を奏する。さらに銀鏡膜層中にも防錆剤を添加する場合には、防錆剤同士の相互作用を考慮すると上塗り塗膜ないし下塗り塗膜中の防錆剤と同一のものが好ましい。
【００３６】
さらに、本発明の第１２の態様の表面装飾構造の形成方法は、
基体表面に、下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜を順次形成することからなる表面装飾構造の形成方法において、
前記基体の表面に下塗り塗料をスプレー塗装し、乾燥することにより前記下塗り塗膜を形成し、
前記銀鏡膜層を、高分子分散剤が溶解された有機溶媒中にナノメーターサイズの銀粒子が分散されている銀鏡膜層形成用組成液を前記下塗り塗膜が形成された基体上にスプレー塗装し、次いで常温又は加熱下で乾燥することにより形成し、
前記銀鏡膜層の表面に、溶媒として、脂肪族炭化水素化合物、１０質量％以下の芳香族化合物を含む脂肪族炭化水素化合物溶液及びジメチルイソブチルケトンから選択された少なくとも１種を含む上塗り塗料をスプレー塗装し、乾燥することにより前記上塗り塗膜を形成することを特徴とする。
【００３７】
また、本発明の第１３の態様の表面装飾構造の形成方法は、前記第１２の態様の表面装飾構造の形成方法において、前記脂肪族炭化水素化合物として、ｎ−ヘキサン、ｎ−へプタン、シクロヘキサン、エチルシクロヘキサンから選択された少なくとも１種を用いることを特徴とする。
【００３８】
また、本発明の第１４の態様の表面装飾構造の形成方法は、前記第１２の態様の表面装飾構造の形成方法において、前記下塗り塗形成用塗料として前記上塗り塗膜形成用塗料と同種のものを用いることを特徴とする。
【００３９】
また、本発明の第１５の態様の表面装飾構造の形成方法は、前記第１２の態様の表面装飾構造の形成方法において、前記上塗り塗料及び前記下塗り塗量の少なくとも一方に、下記（１）〜（３）のいずれかの組み合わせの紫外線吸収剤及び光安定剤を含むものを用いることを特徴とする。
（１）ベンゾトリアゾール系化合物とベンゾエート系化合物。
（２）ベンゾトリアゾール系化合物とヒンダードアミン系化合物。
（３）トリアジン系化合物とヒンダードアミン系化合物。
【００４０】
また、本発明の第１６の態様の表面装飾構造の形成方法は、前記第１２〜１５のいずれかの態様の表面装飾構造の形成方法において、前記上塗り塗料、前記下塗り塗料及び前記銀鏡膜層形成用組成液の少なくとも一方に、防錆剤として、トリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾチアゾール系化合物、脂肪酸アミド系化合物、リン酸エステルのアミン塩及び亜リン酸エステル系化合物から選択される少なくとも１種を含むものを用いることを特徴とする。
【００４１】
さらに、本発明の第１７の態様の表面装飾構造の形成方法は、
基体表面に、下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜を順次形成することからなる表面装飾構造の形成方法において、
前記基体の表面に下塗り塗料をスプレー塗装し、乾燥することにより前記下塗り塗膜を形成し、
前記銀鏡膜層を、高分子分散剤が溶解された有機溶媒中にナノメーターサイズの銀粒子が分散されている銀鏡膜層形成用組成液を前記下塗り塗膜が形成された基体上にスプレー塗装し、次いで常温又は加熱下で乾燥することにより形成し、
前記銀鏡膜層の表面に、上塗り塗料として極性基を有する樹脂を含む塗料をスプレー塗装し、乾燥することにより前記上塗り塗膜を形成することを特徴とする。
【００４２】
また、本発明の第１８の態様の表面装飾構造の形成方法は、前記第１７の態様表面装飾構造の形成方法において、上記極性基がＯＨ基又はＮＨ２基からなるものを用いることを特徴とする。
【００４３】
また、本発明の第１９の態様の表面装飾構造の形成方法は、前記第１７の態様の表面装飾構造の形成方法において、前記上塗り塗膜形成用塗料として、アクリルウレタン樹脂塗料、ポリウレタン樹脂塗料、シリコン樹脂塗料、アクリルシリコン樹脂塗料又はアクリルメラミン樹脂塗料を用いることを特徴とする。
【００４４】
また、本発明の第２０の態様の表面装飾構造の形成方法は、前記第１７の態様の表面装飾構造の形成方法において、前記下塗り塗形成用塗料として前記上塗り塗膜形成用塗料と同種のものを用いることを特徴とする。
【００４５】
また、本発明の第２１の態様の表面装飾構造の形成方法は、前記第１７の態様の表面装飾構造の形成方法において、前記上塗り塗膜形成用塗料として、下記（１）〜（３）のいずれかの組み合わせの紫外線吸収剤及び光安定剤を含むものを用いることを特徴とする。
（１）ベンゾトリアゾール系化合物とベンゾエート系化合物。
（２）ベンゾトリアゾール系化合物とヒンダードアミン系化合物。
（３）トリアジン系化合物とヒンダードアミン系化合物。
【００４６】
また、本発明の第２２の態様の表面装飾構造の形成方法は、前記第１７〜２１のいずれかの態様の表面装飾構造の形成方法において、前記上塗り塗料、前記下塗り塗料及び前記銀鏡膜層形成用組成液の少なくとも一方に、防錆剤として、トリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾチアゾール系化合物、脂肪酸アミド系化合物、リン酸エステルのアミン塩及び亜リン酸エステル系化合物から選択される少なくとも１種を含むものを用いることを特徴とする。
【００４７】
前記第１２〜１６ないし前記第１７〜２２のいずれかの態様の表面装飾構造の形成方法によれば、前記第１〜５ないし前記第６〜１１のいずれかの態様の表面装飾構造を容易に形成することができる。
【発明の効果】
【００４８】
以上述べたように、本発明によれば、鏡面外観、耐食性、耐光性、付着性等に優れた銀鏡膜層を備えた表面装飾構造及びその形成方法が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００４９】
【図１】各実験例ないし予備実験で作成した銀鏡膜層を備えた表面装飾構造の模式断面図である。
【図２】予備実験試料について塩水噴霧試験を行った結果を示す写真である。
【図３】予備実験試料について付着性試験を行った結果を示す写真である。
【図４】図４Ａは予備実験試料の断面のＴＥＭによる１０万倍の拡大写真であり、図４Ｂは同じく５０万倍の拡大写真である。
【図５】図５Ａ〜図５Ｃは、各実験例ないし予備実験における銀鏡膜層形成過程を順を追って説明する模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００５０】
以下、本発明に係る銀鏡膜層を備えた表面装飾構造及びその形成方法について、各種実験例を用いて詳細に説明する。ただし、以下に示す各種実験例は、本発明の技術思想を具体化するための例を示すものであって、本発明をこれらの実験例に示したものに特定することを意図するものではない。本発明は特許請求の範囲に含まれるその他の実施形態のものにも等しく適用し得るものである。
【００５１】
本発明の各実験例ないし予備実験で作成した銀鏡膜層を備えた表面装飾構造の模式断面図を図１に示した。この銀鏡膜層を備えた表面装飾構造１０は、基体１１と、この基体１１の表面に形成された下塗り塗膜１２と、下塗り塗膜１２の表面に形成された銀鏡膜層１３と、銀鏡膜層１３の表面に形成された上塗り塗膜１４と、を備えている。以下では、各実験例ないし予備実験について、基体１１、下塗り塗膜１２、銀鏡膜層１３及び上塗り塗膜１４について、主として形成方法によって具体的に説明する。
【００５２】
本実施形態で使用することができる基体としては、Ａｌ，Ｆｅ，Ｍｇ，Ｔｉ等の各種金属やこれらの合金、これらの金属ないし合金の表面に陽極酸化した皮膜が形成されたもの、非金属素材、例えば、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン、ＡＢＳ樹脂、ナイロン等の合成樹脂、これらの合成樹脂と強化繊維（ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維、アルミナ繊維等）との複合材等、を適宜に選択して用いることができる。
【００５３】
また、下塗り塗装ないし上塗り塗装として使用することができる塗料は、
（１）イソシアネート基とヒドロキシル基とのウレタン反応によって形成される二液性のアクリルウレタン樹脂塗料、
（２）アミノ基を持つアクリル樹脂とエポキシ基を持つシリコン化合物とを脱水かつ脱アルコール縮合反応によって形成される二液性のアクリルシリコン樹脂塗料、
（３）ウレタン反応と脱水かつ脱アルコール縮合反応が同時におこる二液性又は三液性のウレタン変性アクリルシリコン樹脂塗料、
等が挙げられるが、これに限られるものではなく、フッ素樹脂系塗料、ポリエチレン系塗料、ポリプロピレン系塗料等も用いることができる。
【００５４】
なお、銀鏡膜層形成用組成液は、特許文献３に記載された方法により調製された市販のものを適宜に選択して使用した。また、各実験例におけるスプレー塗装に際しては、全て同一の条件となるように統一して、実質的に同一の塗装厚さとなるようにした。
【００５５】
［予備実験］
（下塗り塗膜）
最初に、銀鏡膜層を備えた表面装飾構造の課題を確認するための予備実験を行った。アクリルポリオールを主剤とするアクリルウレタン塗料（ＡＴ６２−２（商品名）、大日本塗料((株)）が６質量部、溶媒としてのトルエンが７質量部、ポリイソシアネート硬化剤（アクリタン（商品名）硬化剤、大日本塗料(株)）が１質量部となる割合で均一に撹拌・混合し、下塗り塗料を調製した。この下塗り塗料を基材としての標準試験片の表面にスプレー塗装し、次いで、１００℃で３０分間強制乾燥し、複数の、下塗り塗膜が形成された標準試験片予備実験試料を得た。
【００５６】
（銀鏡膜層）
銀鏡膜層形成用組成液として前記特許文献３に基づいて作成され、市販されているもの（ＧＬＡＮＴＺＣＯＡＴ  ＴｙｐｅＲＴ  シルバー（商品名）、(株)フェクト）を用い、この銀鏡膜層形成用組成液とシンナー（ＧＬＡＮＴＺＣＯＡＴ  ＴｙｐｅＲＴ  シルバーシンナーＴ２（商品名）、(株)フェクト）で２倍に希釈してスプレー塗装し、９５℃で４５分間乾燥して、複数の、下塗り塗膜上に銀鏡膜層が形成された標準試験片予備実験試料を得た。なお、この銀鏡膜層形成用組成液は、有機溶媒中に銀ナノ粒子を主成分として含む分散液であり、他に高分子分散剤が含まれている。この銀鏡膜層形成用組成液のスプレー塗装後には、単に乾燥するのみで銀鏡膜層が形成されるが、ここでは９０℃で４５分間強制乾燥することにより、それぞれの銀鏡膜層の形成時に各銀鏡膜層の乾燥条件が一定となるようし、形成された銀鏡膜層に室温、湿度等による影響が現れないようにした。
【００５７】
（上塗り塗膜）
アクリルポリオールを主剤とするアクリルウレタン塗料（ＡＴ６２−２）が６質量部、溶媒としてのエタノールが７質量部、ポリイソシアネート硬化剤（アクリタン硬化剤）が１質量部となる割合で均一に撹拌・混合し、上塗り塗料を調製した。この上塗り塗料を、銀鏡膜層の表面にスプレー塗装し、次いで、１００℃で３０分間強制乾燥し、複数の、下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された標準試験片からなる予備実験試料を得た。
【００５８】
このようにして作成された標準試験片予備実験試料を目視により確認したところ、銀鏡膜層の表面に上塗り塗装を行った際や上塗り塗装後において、部分的に鏡面光沢が低下している箇所が認められた。
【００５９】
さらに、この標準試験片予備実験試料を用い、
（１）ＪＩＳ Ｋ５６００−７−１に準拠したクロスカットを形成した表面に対して塩水噴霧試験を行った結果、クロスカット部に変色ないし剥離が認められた（図２参照）。
（２）ＪＩＳ Ｋ５６００−７−７に準拠したキセノンアークランプを用いた耐候性促進試験を行ったところ、色調に黄変が認められた。
（３）ＪＩＳ Ｋ５６００−５−６に準拠したクロスカットを形成した表面に対して付着性試験を行ったところ、銀鏡膜層と下塗り塗膜との間ないし銀鏡膜層と上塗り塗膜との間に剥離が生じた（図３参照）。
【００６０】
以上の予備実験結果から、前記特許文献３に示されている銀ナノ粒子と高分子分散剤とを含む銀鏡膜層形成用組成液を用いて作成した銀鏡膜層は、同じく銀ナノ粒子を含むインクを用いて作成されているが１００〜１８０℃で焼成されている前記特許文献２に示されている銀導電性層とは構造が相違していると推定される。そこで、銀鏡膜層の断面構造を確認するため、上述した標準試験片予備実験試料からミクロトーム法により断面のサンプルを取り出し、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて断面観察を行った。結果を図４に示した。なお、図４Ａは断面のＴＥＭによる１０万倍の拡大写真であり、図４Ｂは同じく５０万倍の拡大写真であり、図４ＢにおけるＬ＝１２０ｎｍである。
【００６１】
図４Ａ及び図４Ｂに写真から、銀ナノ粒子と高分子分散剤とを含む銀鏡膜層形成用組成液を用いて作成した銀鏡膜層は、銀ナノ粒子が焼結されておらず、個々の銀ナノ粒子が堆積して形成されていることが確認できる。さらに、特に図４Ｂの写真からすると、個々の銀ナノ粒子は、サイズがほぼ均一であり、直径が数十ｎｍの銀粒子となっていることが確認できる。
【００６２】
このことは、予備実験で用いられた銀鏡膜層形成用組成液は、銀ナノ粒子及び高分子分散剤以外は揮発性の溶媒であるので、この銀鏡膜層形成用組成液を用いた銀鏡膜層形成のイメージは、図５に示したとおりになっていると推定される。すなわち、銀鏡膜形成液中では、銀ナノ粒子は周囲に高分子分散剤が付着した状態で溶液中に均質に分散している（図５Ａ）。この銀鏡膜層形成液が基材の表面に膜状に塗布されると、溶媒が徐々に蒸発する（図５Ｂ）。完全に溶媒が蒸発すると、周囲に高分子分散剤が付着した銀ナノ粒子が積層された状態で銀鏡膜層を形成し、この銀鏡膜層を構成する銀ナノ粒子の間に高分子分散剤が３次元的に網目状に存在した状態の銀鏡膜層が得られる（図５Ｃ）。これにより、乾燥過程が常温であっても、１００℃以下の温和な加熱条件下でも、均質な銀鏡膜層が得られることになる。
【００６３】
そのため、銀ナノ粒子と高分子分散剤とを含む銀鏡膜層形成用組成液を用いて銀鏡膜層を形成する場合の利点を生かしながら、弱点を克服するには従来技術とは異なるアプローチが必要である。以下、本発明の銀鏡膜層を備えた表面装飾構造及びその形成方法の技術的意義を、各種実験例を用いて詳細に説明する。
【００６４】
［溶媒の種類による銀鏡膜層への影響］
まず、実験例１〜２１により、予め下塗り塗装上に形成された銀鏡膜層に対し上塗り塗膜形成用塗料の溶媒を種々変更してスプレー塗装し、乾燥後に銀鏡膜層の変色の程度を目視により確認した。
【００６５】
［実験例１］
（下塗り塗膜）
下塗り塗料の主剤としてアルコキシル基を含有するシリコンオリゴマー（ＧＬＡＮＺＣＯＡＴ  Ｔｙｐｅ  ＲＴ  プライマーブラックＧ、（株）フェクト）が６質量部、溶媒としてのエタノールが７質量部、硬化剤（ＧＬＡＮＺＣＯＡＴ  ｔｙｐｅ  ＲＴ  プライマー硬化剤Ｕ、（株）フェクト）が１質量部となる割合で均一に撹拌・混合し、下塗り塗料を調製した。この下塗り塗料を、基材としての標準試験片の表面にスプレー塗装し、次いで、１００℃で３０分間強制乾燥し、下塗り塗膜が形成された標準試験片試料を得た。
【００６６】
（銀鏡膜層）
銀鏡膜層形成用組成液として前記特許文献３に基づいて調製され、市販されているもの（ＧＬＡＮＴＺＣＯＡＴ  ＴｙｐｅＲＴ  シルバー）を用い、この銀鏡膜層形成液をとシンナー（ＧＬＡＮＴＺＣＯＡＴ  ＴｙｐｅＲＴ  シルバーシンナーＴ２）で２倍に希釈してスプレー塗装し、１００℃で３０分間乾燥して下塗り塗膜上に銀鏡膜層が形成された標準試験片を得た。なお、この銀鏡膜層形成用組成液も、有機溶媒中に銀ナノ粒子を主成分として含む分散液であり、他に高分子分散剤が含まれている。この銀鏡膜層形成液のスプレー塗装後には、単に乾燥するのみで銀鏡膜層が形成されるが、各実験例の全てにおいて、１００℃で３０分間乾燥することにより、銀鏡膜層の形成時に各銀鏡膜層の乾燥条件が一定となるようして、形成された銀鏡膜層に室温、湿度等による影響が現れないようにした。
【００６７】
（上塗り塗膜）
上塗り塗料の主剤としてアルコキシル基を含有するシリコンオリゴマー（ＧＬＡＮＺＣＯＡＴ  Ｔｙｐｅ  ＲＴ  プライマートップ、（株）フェクト）が１０質量部、溶媒としてのエタノールが７質量部、硬化剤（ＧＬＡＮＺＣＯＡＴ  ｔｙｐｅ  ＲＴ  トップ硬化剤Ｇ、（株）フェクト）が１質量部の割合となるように均一に撹拌・混合し、上塗り塗料を調製した。この上塗り塗料を、銀鏡膜層の表面にスプレー塗装し、次いで、１００℃で３０分間強制乾燥し、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例１の銀鏡膜層形成試料を得た。なお、ここで用いられた上塗り塗料は透明塗膜である。
【００６８】
［実験例２］
下塗り塗料及び上塗り塗料の溶媒として、エタノールに換えてイソプロピルアルコールを用いた他は実験例１の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例２の銀鏡膜層形成試料を得た。
【００６９】
［実験例３］
下塗り塗料及び上塗り塗料の溶媒として、エタノールに換えてブタノールを用いた他は実験例１の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例３の銀鏡膜層形成試料を得た。
【００７０】
［実験例４］
下塗り塗料及び上塗り塗料の溶媒として、エタノールに換えて酢酸エチルを用いた他は実験例１の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例４の銀鏡膜層形成試料を得た。
【００７１】
［実験例５］
下塗り塗料及び上塗り塗料の溶媒として、エタノールに換えて酢酸ブチルを用いた他は実験例１の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例５の銀鏡膜層形成試料を得た。
【００７２】
［実験例６］
下塗り塗料及び上塗り塗料の溶媒として、エタノールに換えてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを用いた他は実験例１の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例６の銀鏡膜層形成試料を得た。
【００７３】
［実験例７］
下塗り塗料及び上塗り塗料の溶媒として、エタノールに換えてメチルエチルケトンを用いた他は実験例１の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例７の銀鏡膜層形成試料を得た。
【００７４】
［実験例８］
下塗り塗料及び上塗り塗料の溶媒として、エタノールに換えてジイソブチルケトンを用いた他は実験例１の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例８の銀鏡膜層形成試料を得た。
【００７５】
［実験例９］
下塗り塗料及び上塗り塗料の溶媒として、エタノールに換えてメチルイソブチルケトンを用いた他は実験例１の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例９の銀鏡膜層形成試料を得た。
【００７６】
［実験例１０］
下塗り塗料及び上塗り塗料の溶媒として、エタノールに換えてシクロヘキサノンを用いた他は実験例１の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例１０の銀鏡膜層形成試料を得た。
【００７７】
［実験例１１］
下塗り塗料及び上塗り塗料の溶媒として、エタノールに換えてエチレングリコールモノメチルエーテルを用いた他は実験例１の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例１１の銀鏡膜層形成試料を得た。
【００７８】
［実験例１２］
下塗り塗料及び上塗り塗料の溶媒として、エタノールに換えて３−メトキシ−１−ブタノールを用いた他は実験例１の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例１２の銀鏡膜層形成試料を得た。
【００７９】
［実験例１３］
下塗り塗料及び上塗り塗料の溶媒として、エタノールに換えてトルエンを用いた他は実験例１の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例１３の銀鏡膜層形成試料を得た。
【００８０】
［実験例１４］
下塗り塗料及び上塗り塗料の溶媒として、エタノールに換えてキシレンを用いた他は実験例１の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例１３の銀鏡膜層形成試料を得た。
【００８１】
［実験例１５］
下塗り塗料及び上塗り塗料の溶媒として、エタノールに換えてソルベントナフサ系溶媒（ソルベッソ２００（商品名）、東燃ゼネラル石油（株））を用いた他は実験例１の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例１５の銀鏡膜層形成試料を得た。
【００８２】
［実験例１６］
下塗り塗料及び上塗り塗料の溶媒として、エタノールに換えてｎ−ヘキサンを用いた他は実験例１の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例１６の銀鏡膜層形成試料を得た。
【００８３】
［実験例１７］
下塗り塗料及び上塗り塗料の溶媒として、エタノールに換えてｎ−へプタンを用いた他は実験例１の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例１７の銀鏡膜層形成試料を得た。
【００８４】
［実験例１８］
下塗り塗料及び上塗り塗料の溶媒として、エタノールに換えてシクロヘキサンを用いた他は実験例１の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例１８の銀鏡膜層形成試料を得た。
【００８５】
［実験例１９］
下塗り塗料及び上塗り塗料の溶媒として、エタノールに換えてエチルシクロヘキサンを用いた他は実験例１の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例１９の銀鏡膜層形成試料を得た。
【００８６】
［実験例２０］
下塗り塗料及び上塗り塗料の溶媒として、エタノールに換えてミネラルスピリット（芳香族炭化水素≦１０質量％）を用いた他は実験例１の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例２０の銀鏡膜層形成試料を得た。
【００８７】
［実験例２１］
下塗り塗料及び上塗り塗料の溶媒として、エタノールに換えてミネラルスピリット（芳香族炭化水素＞１０ｖｏｌ）を用いた他は実験例１の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例２１の銀鏡膜層形成試料を得た。
【００８８】
［実験例１〜２１の測定結果］
上述のようにして形成された実験例１〜２１の各銀鏡膜層形成試料について、目視により変色の程度を測定した。結果は、変色の程度として、
（１）実質的に均一な銀鏡膜層が得られ、光輝性にムラが見られなかったものを「○」、
（２）部分的に光輝性に僅かなムラが見られたものを「△」、
（３）光輝性にはっきりと大きなムラが見られたものを「×」、
で表した。結果を纏めて表１に示した。
【００８９】
【表１】
2018114747.tif 000003
【００９０】
表１に示した結果から、以下のことが分かる。すなわち、銀鏡膜層形成試料に大きな光輝性のムラが見られたものは、溶媒がエタノール(実験例１）、イソプロピルアルコール（実験例２）及びブタノール（実験例３）のアルコール系化合物の場合であった。また、銀鏡膜層形成試料に僅かに光輝性のムラが見られたものは、酢酸エチル(実験例４）、酢酸ブチル(実験例５）、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(実験例６）、メチルエチルケトン(実験例７）、メチルイソブチルケトン(実験例９）、シクロヘキサノン(実験例１０）、エチレングリコールモノメチルエーテル(実験例１１）、３−メトキシ−１−ブタノール(実験例１２）、トルエン(実験例１３）、キシレン（実験例１４）、ソルベントナフサ系溶媒であるソルベッソ２００（実験例１５）及びミネラルスピリット（芳香族炭化水素＞１０質量％）（実験例２１）であった。それに対し、ジイソブチルケトン（実験例８）、ｎ−ヘキサン（実験例１６）、ｎ−ヘプタン（実験例１７）、シクロヘキサン（実験例１８）、エチルシクロヘキサン（実験例１９）及びミネラルスピリット（芳香族炭化水素≦１０質量％）（実験例２０）の場合は、銀鏡膜層形成試料の光輝性に実質的にムラが見られず、良好な光輝性を保っていた。
【００９１】
以上の結果から、アルコール系化合物は最も銀鏡膜層の光輝性に悪影響を及ぼすことが分かる。それに次いで、エステル系化合物、ケトン系化合物、エーテル系化合物及び芳香族系化合物が銀鏡膜層の光輝性に悪影響を及ぼすことが分かり、脂肪族炭化水素系化合物を用いると銀鏡膜層の光輝性に最も良好な結果が得られることが分かる。
【００９２】
ただ、ケトン系化合物の中では、ジイソブチルケトン（実験例８）では銀鏡膜層の光輝性に良好な結果が得られているが、メチルエチルケトン（実験例７）及びメチルイソブチルケトン（実験例９）では銀鏡膜層の光輝性が劣る結果となっている。このことは、ジイソブチルケトンは、下記化学式Ｉで示される化学構造式を備えており、立体構造としてはケトン基を構成する酸素原子の外周側に４個のメチル基が等距離に配置された構造となっているので、これらの４個のメチル基による立体障害によってケトン基を構成する酸素原子は実質的に非極性基として作用しているためと考えられる。
【００９３】
【化１】
2018114747.tif 000004
【００９４】
したがって、表１に示した結果を纏めると、シクロヘキサンは環式脂肪族炭化水素化合物の一種に分類されるから、上塗り塗料の溶媒として脂肪族炭化水素化合物又はジイソブチルケトンから選択された少なくとも１種を用いれば、光輝性が良好な銀鏡膜層が得られることが分かる。なお、ミネラルスピリットは、脂肪族炭化水素化合物を主成分とし、芳香族炭化水素を含有する工業用ガソリンに分類される石油系溶媒であるが、芳香族炭化水素の含有量が１０質量％を越える（実験例２１）と銀鏡膜層の光輝性に悪影響が生じているが、芳香族炭化水素の含有量が１０質量％以下（実験例２０）であれば光輝性が良好な銀鏡膜層が得られている。そのため、上塗り塗料の溶媒としては、脂肪族炭化水素化合物及びジイソブチルケトン中に芳香族化合物が１０質量％以下含まれていても、許容し得るといえる。
【００９５】
［実験例２２〜２６］
実験例２２〜２６としては、溶媒として市販のシンナー（トルエン３５質量％、酢酸エチル６５質量％）にミネラルスピリット（芳香族炭化水素の含有量が１０質量％未満のもの）をそれぞれ１０質量％（実験例２２）、３０質量％（実験例２３）、５０質量％（実験例２４）、８０質量％（実験例２５）及び９０質量％（実験例２６）となるように添加して希釈したものを用いた場合の銀鏡膜層の光輝性に対する影響を調べた。すなわち、下塗り塗装及び上塗り塗装の溶媒として、前記のシンナーにミネラルスピリットを添加したものを使用した以外は実験例１の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例２２〜２６の銀鏡膜層形成試料を作成し、目視により銀鏡膜層の光輝性の程度について確認した。結果を纏めて表２に示した。
【００９６】
【表２】
2018114747.tif 000005
【００９７】
実験例２２〜２６の結果によれば、少なくとも上塗り塗料の溶媒としてシンナーを用いる場合は、ミネラルスピリットの添加割合が３０〜８０質量％となるように希釈して用いると、良好な光輝性を有する銀鏡膜層が得られることが分かる。この結果は、おそらくシンナーとミネラルスピリットの混合溶媒中の芳香族化合物成分の含有割合が適切な範囲内になると、良好な光輝性を有する銀鏡膜層が得られることを示唆しているものと思われる。
【００９８】
［実験例２７〜３４］
実験例２７〜３４では、上塗り塗膜中に紫外線吸収剤及び光安定剤を添加して銀鏡膜層形成試料を作成し、キセノンアークランプを用いた耐候性促進試験を行った際の変色の程度を目視により測定することにより、紫外線吸収剤及び光安定剤の添加による耐変色性試験を行った。
【００９９】
まず、良好な光輝性を有する鏡膜層形成試料が得られた実験例１６の上塗り塗料中に、紫外線吸収剤として市販のベンゾトリアゾール系化合物（実験例２７，３１）、トリアジン系化合物（実験例２８，３２）、ベンゾフェノン系化合物（実験例２９，３３）及びシクノアクリレート系化合物（実験例３０，３４）をそれぞれ上塗り塗料の全質量に対して５質量％となる割合で添加し、光安定剤として市販のベンゾエート系化合物（実験例２７〜３０）ないしヒンダードアミン系化合物（実験例３１〜３４）を同じく２質量％となるように添加し、その他は実験例１６の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例２７〜３４の銀鏡膜層形成試料を得た。なお、下塗り塗膜は、紫外線吸収剤及び光安定剤を添加しない以外は上塗り塗料と同様のものを用いて作成した。
【０１００】
作成された実験例２７〜３４のそれぞれの銀鏡膜層形成試料について、ＪＩＳ Ｋ５６００−７−７に準拠した方法によりキセノンアークランプを用いた耐候性促進試験を行った。結果は、それぞれの銀鏡膜層形成試料の表面の黄変の程度を、全く黄変が認められなかったものを「◎」で、僅かな黄味がみられたものを「○」で、薄く黄変が認められたものを「△」で、明確に黄変が認められたモノを「×」で表し、表３に纏めて示した。
【０１０１】
【表３】
2018114747.tif 000006
【０１０２】
［実験例３５］
表３に示した結果からすると、紫外線吸収剤としてベンゾトリアゾール系化合物、光安定剤としてヒンダードアミン系化合物を用いると良好な耐変色性が得られることが分かった。そこで、実験例３５としては、紫外線吸収剤としてのベンゾトリアゾール系化合物の添加割合を０．５質量％から１５．０質量％まで、光安定剤としてのヒンダードアミン系化合物を０．５質量％から５．０質量％まで、それぞれマトリクス状に変化させ、その他は実験例２７〜３４の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された複数の実験例３５の銀鏡膜層形成試料を作成し、実験例２７〜３４の場合と同様にして耐候性促進試験を行った。結果は、表４に纏めて示した。
【０１０３】
【表４】
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【０１０４】
表４に示した結果から、上塗り塗料の主剤の全体積に対して、ベンゾトリアゾール系化合物からなる紫外線吸収剤の添加割合は１．０〜１０質量％、ヒンダードアミン系光安定剤の添加割合は０．５〜４．０質量％が好ましいことが分かる。最も好ましい添加割合は、上塗り塗料の主剤の全体積に対して、ベンゾトリアゾール系化合物からなる紫外線吸収剤は４．０〜６．０質量％、ヒンダードアミン系光安定剤は１．０〜２．０質量％である。
【０１０５】
なお、実験例２７〜３５では、上塗り塗膜中にのみ紫外線吸収剤及び光安定剤を添加して銀鏡膜層形成試料を作成した例を示したが、下塗り塗膜中にも紫外線吸収剤及び光安定剤を添加してもよく、下塗り塗膜のみに紫外線吸収剤及び光安定剤を添加するようにしてもよい。特に上塗り塗膜及び下塗り塗膜に紫外線吸収剤及び光安定剤を添加する構成を採用すると、下塗り塗料及び上塗り塗料にそれぞれ異なる組成のものを用意する必要がなくなるので、上塗り塗膜及び下塗り塗膜の形成作業が簡略化される。
【０１０６】
［実験例３６〜４１］
実験例３６〜４１では、上塗り塗膜及び下塗り塗膜中に防錆剤を添加して銀鏡膜層形成試料を作成し、上塗り塗膜形成後の銀鏡膜層の変色の程度を調査した。すなわち、防錆剤として市販のトリアゾール系化合物（実験例３６）、トリアジン系化合物（実験例３７）、ベンゾチアゾール系化合物（実験例３８）、脂肪酸アミド系化合物（実験例３９）、リン酸エステルのアミン塩（実験例４０）及び亜リン酸エステル系化合物（実験例４１）をそれぞれ上塗り塗料の全体積に対して５質量％となる割合で添加し、その他は実験例１６の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例３６〜４１の銀鏡膜層形成試料を得た。
【０１０７】
上述のようにして作成された実験例３６〜４１の銀鏡膜層形成試料のそれぞれに対し、ＪＩＳ Ｋ５６００−７−１を準拠した塩水噴霧試験を行い、銀鏡膜層の変色の程度を目視により確認した。結果は、全く変色が認められなかったものを「◎」で、僅かな変色がみられたものを「○」で、薄く変色が認められたものを「△」で、明確に変色が認められたモノを「×」で表し、表５に纏めて示した。
【０１０８】
【表５】
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【０１０９】
なお、実験例２７〜３５では上塗り塗膜ないし下塗り塗膜中に紫外線吸収剤及び光安定剤を添加した例を示し、実験例３６〜４１では上塗り塗膜ないし下塗り塗膜中に防錆剤を添加した例を示したが、上塗り塗膜ないし下塗り塗膜中に紫外線吸収剤及び光安定剤だけでなく防錆剤も同時に添加してもよい。さらに、上塗り塗膜ないし下塗り塗膜のみに防錆剤を含有させるのみでなく、銀鏡膜層形成用組成液中にも防錆剤を添加して銀鏡膜層中に防錆剤を含有させてもよい。さらには、上塗り塗膜ないし下塗り塗膜には防錆剤を添加せず、銀鏡膜層のみに防錆剤を添加させてもよい。すなわち、防錆剤は、防錆剤を構成する分子が銀粒子と接触ないし銀粒子の近傍に存在していることにより良好な防錆効果を奏するものであるから、上塗り塗膜、下塗り塗膜及び銀鏡膜層の少なくとも一方に防錆剤が含有されていれば良好な防錆効果を奏することができる。
【０１１０】
一方、銀鏡膜層の厚さは、上塗り塗膜ないし下塗り塗膜の厚さに比してはるかに薄いので、銀鏡膜層中の防錆剤の含有量は上塗り塗膜ないし下塗り塗膜中の防錆剤の含有量よりも少なくても良好な防錆効果を奏することができる。そのため、銀鏡膜層形成用組成液中に防錆剤を添加する場合には、上塗り塗料ないし下塗り塗料中の防錆剤含有量よりも少ない防錆剤含有量ですむ。なお、上塗り塗料ないし下塗り塗料中に防錆剤を添加し、さらに銀鏡膜層形成用組成液中にも防錆剤を添加する場合には、防錆剤同士の相互作用を考慮すると上塗り塗料ないし下塗り塗料中の防錆剤と同一のものが好ましい。
【０１１１】
［実験例４２〜４６］
表５に示した結果から、防錆剤としてはトリアゾール系のものが好ましいことがわかったので、実験例４２〜４６では市販のトリアゾール系防錆剤の含有割合を上塗り塗料及び下塗り塗料の全体積に対して、１質量％（実験例４２）、２質量％（実験例４３）、５質量％（実験例４４）、１０質量％（実験例４５）及び２０質量％（実験例４６）と変化させて添加し、実験例３６〜４１の場合と同様にして変色の程度を作成した。結果を纏めて表６に示した。
【０１１２】
【表６】
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【０１１３】
表６に示した結果から、防錆剤としてのトリアゾール系化合物の含有割合は、上塗り塗料及び下塗り塗料の全体積に対して２〜１０質量％であれば一応良好な防錆効果（耐変色性）を奏するが、実験例４３の結果を実験例４２側及び実験例４４側に外挿すると、４〜７質量％であればより良好な効果を奏することがわかる。
【０１１４】
［実験例４７〜５２］
実験例１〜４６では、上塗り塗膜及び下塗り塗膜形成用塗料としてアルコキシル基を含有するシリコンオリゴマーを主剤としてものを用いた例を示したが、実験例４７ではアクリルウレタン塗料（アクリディックＡ８０１Ｐ（商品名）、ＤＩＣ（株））、実験例４８では実験例１〜４６で用いたものとは異なるアルコキシル基を含有するシリコンオリゴマー塗料（ＦＯＣ１００（商品名）、フェクト（株））、実験例４９ではアクリルシリコン塗料（Ｂ１１６１（商品名）、ＤＩＣ（株））、アクリルメラミン塗料（ＡＲＢＴ１００（商品名）、久保孝ペイント（株））、実験例５０ではエポキシ塗料（ＧＲクリヤー（商品名）、カシュー（株））、実験例５０ではメタクリル酸ラッカー（アクリディックＡ−１６６（商品名）、ＤＩＣ（株））をそれぞれ用い、その他は実験例１６の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例４７〜５２の銀鏡膜層形成試料を複数個ずつ作成した。ただし、それぞれの塗料の硬化剤添加割合及び乾燥条件は、それぞれの塗料のカタログ値に基づいて、それぞれの塗料に応じて最適な値となるように調製してある。
【０１１５】
このようにして作成された実験例４７〜５２の各銀鏡膜層形成試料を用いて、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−６に準拠したクロスカット法による剥離試験を行ない、密着性の程度を調べた。目視により剥離の程度を確認し、複数個の試料の全てに剥離が認められなかった場合を「◎」、一部の試料に部分的な剥離が認められたものを「○」で、一部の試料に大きな剥離が認められたものを「△」で、全ての試料に大きな剥離が認められたものを「×」で、それぞれ表し、結果を硬化剤の添加割合、乾燥条件、塗料の極性基の種類とともに表７に纏めて示した。
【０１１６】
【表７】
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【０１１７】
表７に示した結果から、上塗り塗膜及び下塗り塗膜の主剤としては、ＯＨないしＮＨ２等の極性基を有するものの方が極性基を有しない実験例５２の塗料よりも密着性に優れていることが分かり、特に実験例４８のアルコキシル基を有するシリコンオリゴマーを主剤とする塗料を用いた場合が最も良好な密着性を有していることがわかった。また、実験例４７〜４９と実験例５０及び５１の結果の比較から、極性基がＯＨ基の場合の方が極性基がＮＨ２基の場合よりも密着性に優れていることがわかった。
【０１１８】
［実験例５３〜５５］
実験例４７〜５２の測定結果から、上塗り塗膜及び下塗り塗膜の主剤としては極性基としてＯＨ基を有しているものが密着性が良好となることがわかったので、実験例５３〜５５では、同一種類の主剤であるが、ＯＨ価が異なる複数の塗料を用いてそれぞれ上塗り塗膜及び下塗り塗膜の密着性について調査した。すなわち、上塗り塗膜及び下塗り塗膜の主剤として、実験例５３ではＯＨ価が「５０」のアクリルウレタン塗料（アクリディックＡ８０１Ｐ（商品名）、ＤＩＣ（株））、実験例５４ではＯＨ価が「２５」のアクリルウレタン塗料（アクリディックＡ８３７（商品名）、ＤＩＣ（株））及び実験例５５ではＯＨ価が「１５」のアクリルウレタン塗料（アクリディック５７−７７３（商品名）、ＤＩＣ（株））をそれぞれ用い、その他は実験例１６の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例５３〜５５の銀鏡膜層形成試料を複数個ずつ作成し、実験例４７〜５２の場合と同様にして密着性の試験を行った。ただし、それぞれの塗料の硬化剤添加割合及び乾燥条件は、それぞれの塗料のカタログ値に基づいて、それぞれの塗料に応じて最適な値となるように調製してある。結果を纏めて表８に示した。
【０１１９】
【表８】
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【０１２０】
表８に示した結果から、上塗り塗膜及び下塗り塗膜の主剤としてＯＨ価が大きい、すなわち極性基を多く含むものを用いると付着性が良好となることが分かった。このような塗料の主剤中の極性基は、ナノサイズの銀粒子の表面に付着している高分子分散剤と水素結合を行うと考えられる。また、上述の各実施形態で形成された銀鏡膜層は、予備実験における図５Ｃに示したように、銀鏡膜層を構成する銀ナノ粒子の間に高分子分散剤が３次元的に網目状に存在しているものを考えられる。そのため、上塗り塗膜及び下塗り塗膜の主剤としてＯＨ価が大きいものを用いると、高分子分散剤が銀ナノ粒子をトラップしながら、上塗り塗膜ないし下塗り塗膜と水素結合のような分子間力を形成し、強固に結合するものと考えられる。
【０１２１】
前記実験例５３及び５４の結果を内挿すると、上塗り塗膜及び下塗り塗膜の主剤のＯＨ価としては２５以上が好ましく、４０以上がより好ましいことが分かる。ただ、このＯＨ価の上限値は、臨界的限度は明確ではないが、市販の塗料の一般的なＯＨ価の範囲を考慮すると、２００程度と考えられる。
【符号の説明】
【０１２２】
１０…銀鏡膜層を備えた表面装飾構造
１１…基体
１２…下塗り塗膜
１３…銀鏡膜層
１４…上塗り塗膜
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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