(57)【要約】【課題】  天然繊維と同等かそれ以上の吸放湿性を有し、経時黄変のない吸湿性芯鞘複合糸を提供すること。さらには、洗濯乾燥を繰り返し実施してもソフトな風合い、耐久性および吸放湿性能を維持できる吸湿性芯鞘複合糸を提供すること。【解決手段】  鞘部ポリマーがポリアミドであって、芯部ポリマーが、ビスフェノール骨格を含むポリエーテルエステルアミドである吸湿性芯鞘複合糸。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
鞘部ポリマーがポリアミドであって、芯部ポリマーが、ビスフェノール骨格を含むポリエーテルエステルアミドである吸湿性芯鞘複合糸。
【請求項２】
芯部ポリマーが（ａ）ε−カプロラクタム、（ｂ）テレフタル酸、（ｃ）ポリエチレングリコール、（ｄ）ビスフェノールＡ、からなるポリエーテルエステルアミドを含む請求項１記載の吸湿性芯鞘複合糸。
【請求項３】
１５０℃、１時間乾熱処理後の強度保持率が５０％以上であることを特徴とする請求項１または２記載の吸湿性芯鞘複合糸。
【請求項４】
ΔＭＲが５．０％以上であり１５０℃、１時間乾熱処理後のΔＭＲ保持率が７０％以上である請求項１〜３に記載の吸湿性芯鞘複合糸。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、吸湿性芯鞘複合糸に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリアミドやポリエステルなどの熱可塑性樹脂から成る合成繊維は、強度、耐薬品性、耐熱性などに優れるために、衣料用途や産業用途などに幅広く用いられている。
【０００３】
特にポリアミド繊維はその独特な柔らかさ、高い引っ張り強度、染色時の発色性、高い耐熱性等の特性に加え、吸湿性に優れており、インナーウエア、スポーツウエアなどの用途に広く使用されている。しかしながら、ポリアミド繊維は綿などの天然繊維と比べると吸湿性は十分とはいえず、また、ムレやべたつきといった問題点を有し、快適性の面で天然繊維に劣ることが問題となっている。
【０００４】
そのような背景からムレやべたつきを防ぐための優れた吸放湿性を示し、天然繊維に近い快適性を有する合成繊維が、主にインナー用途やスポーツ衣料用途において要望されている。
【０００５】
そこで、ポリアミド繊維に親水性化合物を添加する方法が一般には最も多く検討されてきた。例えば、特許文献１には、親水性ポリマーとしてポリビニルピロリドンをポリアミドにブレンドして紡糸することで吸湿性能を向上させる方法が提案されている。
【０００６】
一方、繊維の構造を芯鞘構造とし、高吸湿性の熱可塑性樹脂を芯部に、力学特性に優れた熱可塑性樹脂を鞘部とする芯鞘構造とすることで、吸湿性能と、力学特性を両立させる検討が盛んに行われている。
【０００７】
例えば、特許文献２には、芯部と鞘部からなり芯部が繊維表面に露出しない形状の芯鞘複合繊維であり、ハードセグメントが６−ナイロンであるポリエーテルブロックアミド共重合物を芯部とし、６−ナイロン樹脂を鞘部とした、繊維横断面における芯部と鞘部の面積比率が３／１〜１／５である芯鞘複合繊維が記載されている。
【０００８】
また、特許文献３には、鞘部ポリマーがポリアミド、芯部が熱可塑性ポリマーであり、ΔＭＲが５．０％以上、かつ洗濯２０回後のΔＭＲ保持率が９０％以上１００％以下である洗濯耐久性に優れた吸湿性芯鞘複合糸であり、芯部の熱可塑性ポリマーがポリエーテルエステルアミド共重合体である吸湿性芯鞘複合糸について記載されている。
【０００９】
また、特許文献４には、炭素原子数６以上のアミノカルボン酸または炭素数６以上のラクタム、もしくはジアミンとカルボン酸から合成される合計炭素数が６以上の塩と、数平均分子量が１０００〜３０００であるビスフェノールＡ構造を含むジオール化合物からなるポリエーテルエステルアミド化合物について記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開平０９−１８８９１７号公報
【特許文献２】国際公開第２０１４／１０７０９号パンフレット
【特許文献３】特開２０１６−１１７９７９号公報
【特許文献４】特開２００７−９０１２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
しかしながら、特許文献１に記載の繊維は、天然繊維に近い吸放湿性を有しているものの、その性能は十分に満足できるものでなく、更なる高い吸放湿性の達成が課題である。
【００１２】
特許文献２、３の芯鞘複合繊維は、天然繊維と同等かそれ以上の吸放湿性を有しているものの、家庭用洗濯乾燥機継続使用により熱劣化することで、繊維が硬化し、布帛の風合いが硬くなる、耐久性および吸放湿性能が低下する課題があった。
【００１３】
そこで、本発明者らの検討によれば、熱劣化を抑制することを目的として、耐熱剤であるヒンダードフェノール系安定剤やヒンダードアミン系安定剤を添加することに着目し、公知の耐熱剤を熱劣化抑制できる適正量を特許文献２、３記載の芯鞘複合繊維に展開した。しかしながら、家庭用洗濯乾燥機継続使用により熱劣化することなく、ソフトな風合い、耐久性および吸放湿性能を維持できたものの、経時により芯鞘複合繊維が黄変する問題が発生し、さらなる改善が求められていた。
【００１４】
また、特許文献４には、熱可塑性樹脂製造時の帯電防止性のための添加剤としてのポリエーテルエステルアミド化合物の技術開示はあるものの、繊維を構成する樹脂としての使用、さらには繊維として使用された場合の家庭用洗濯乾燥機継続使用による熱劣化、経時による経時黄変に対しては何の示唆もない。
【００１５】
そこで、本発明は上記の問題点を解決しようとするものであり、天然繊維と同等かそれ以上の吸放湿性を有し、経時黄変のない吸湿性芯鞘複合糸であり、さらには、洗濯乾燥を繰り返し実施してもソフトな風合い、耐久性および吸放湿性能を維持できる吸湿性芯鞘複合糸を得ることを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明は、上記課題を解決するために、下記の構成からなる。すなわち、
（１）鞘部ポリマーがポリアミドであって、芯部ポリマーが、ビスフェノール骨格を含むポリエーテルエステルアミドである芯鞘複合糸。
（２）芯部ポリマーが（ａ）ε−カプロラクタム、（ｂ）テレフタル酸、（ｃ）ポリエチレングリコール、（ｄ）ビスフェノールＡ、からなるポリエーテルエステルアミドを含む（１）記載の芯鞘複合糸。
（３）１５０℃、１時間乾熱処理後の強度保持率が５０％以上であることを特徴とする（１）または（２）記載の芯鞘複合糸
（４）ΔＭＲが５．０％以上であり１５０℃、１時間乾熱処理後のΔＭＲ保持率が７０％以上である（１）〜（３）に記載の吸湿性芯鞘複合糸。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、天然繊維と同等かそれ以上の吸放湿性を有し、経時黄変のない吸湿性芯鞘複合糸を提供することができる。さらには、洗濯乾燥を繰り返し実施してもソフトな風合い、耐久性および吸放湿性能を維持できる吸湿性芯鞘複合糸を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明の芯部を構成するポリエーテルエステルアミドとは、同一分子鎖内にエーテル結合、エステル結合およびアミド結合を持つブロック共重合体である。本発明のビスフェノール骨格を含むポリエーテルエステルアミドとは、ラクタム、アミノカルボン酸、ジアミンとジカルボン酸の塩から選ばれた１種もしくは２種以上のポリアミド成分（Ａ）およびジカルボン酸成分（Ｂ）とポリ（アルキレンオキシド）グリコール（Ｃ）およびビスフェノール骨格の化合物（Ｄ）を重縮合反応させて得られるブロック共重合体ポリマーである。
【００１９】
ポリアミド成分（Ａ）としては、ε−カプロラクタム、ドデカノラクタム、ウンデカノラクタム等のラクタム類、アミノカプロン酸，１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸などのω−アミノカルボン酸、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２等の前駆体であるジアミン−ジカルボン酸のナイロン塩類があり、好ましいポリアミド成分はε−カプロラクタムである。
【００２０】
ジカルボン酸成分（Ｂ）としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン、２，７−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、セバシン酸、およびドデカンジ酸（デカンジカルボン酸）等の脂肪族ジカルボン酸等が挙げられ、１種または２種以上混合して用いることができる。好ましいジカルボン酸はアジピン酸、セバシン酸、ドデカジ酸、テレフタル酸、イソフタル酸であり、特にテレフタル酸が重合性、色調、および物性の点から好ましく用いられる。
【００２１】
ポリ（アルキレンオキシド）グリコール（Ｃ）は、ポリエチレングリコール、ポリ（１，２−プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（１，３−プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポリ（ヘキサメチレンオキシド）グリコール、エチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロックまたはランダム共重合体およびエチレンオキシドとテトラヒドロフランのブロックまたはランダム共重合体等が挙げられ、特に良好な吸湿性能を有するポリエチレングリコールが好ましい。
【００２２】
ポリ（アルキレンオキシド）グリコール（Ｃ）の数平均分子量は３００〜３０００が好ましく、より好ましくは５００〜２０００である。分子量が３００以上であると、重縮合反応中に系外に飛散しにくく、吸湿性能が安定した繊維となるため好ましい。また、３０００以下であると、ポリマー中にポリ（アルキレンオキシド）グリコールが均一に分散し、良好な吸湿性能が得られるため好ましい。
【００２３】
芯成分中のポリ（アルキレンオキシド）グリコール（Ｃ）の構成比率は、２０〜８０重量％であることが好ましい。２０重量％以上であると、良好な吸湿性能が得られるため好ましい。また、８０重量％以下であると、良好な染色堅牢性や吸湿性能の洗濯耐久性が得られるため好ましい。
【００２４】
ビスフェノール骨格の化合物（Ｄ）としては、ビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡ、ジメチルビスフェノールＡ、テトラメチルビスフェノールＡ、２，２−ビス（４，４’−ヒドロキシフェニル−３，３’−スルホン酸ナトリウム）プロパン、ビスフェノールＳ、ジメチルビスフェノールＳ、テトラメチルビスフェノールＳ、４，４’−（ヒドロキシ）ビフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフルオロメタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）アミン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、ハイドロキノン、および１，４−ジヒドロキシベンゼンスルホン酸ナトリウム等のエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド付加物、ジヒドロキシナフタレン、およびそれらのブロック共重合体等が挙げられ、ビスフェノールＡが熱劣化抑制、経時黄変抑制の点で好ましい。
【００２５】
前記ビスフェノール骨格の化合物（Ｄ）は、１種もしくは必要に応じて２種以上用いることができる。共重合量については特に制限はないが、ポリ（アルキレンオキシド）グリコールによる吸湿性と、ジオール化合物による熱劣化抑制をより効率的に発現させるためには、芯成分において、ビスフェノール骨格の化合物（Ｄ）およびポリ（アルキレンオキシド）グリコール（Ｃ）の構成比率の合計量に対して化合物（Ｄ）の比率を２〜９５重量％とすることが好ましい。更に好ましくは２〜５０％重量であり、最も好ましくは５〜１０重量％である。
【００２６】
ポリエーテルエステルアミドには、上述したとおり、ポリ（アルキレンオキシド）グリコール（Ｃ）が含まれており、ポリ（アルキレンオキシド）グリコール（Ｃ）は、熱付与により分子内よりラジカルが発生し、隣接する原子を攻撃することでラジカルが発生するといった連鎖反応が進み、反応熱により２００度を超える高温となる。また、ポリ（アルキレンオキシド）グリコール（Ｃ）の分子量が小さいほど、分子鎖への熱付与が容易なため、ラジカルが発生し易く、反応熱が発生し易い傾向がある。本発明は、ビスフェノール骨格の化合物（Ｄ）のビスフェノール骨格を分子鎖内に組み込むことにより、熱付与により分子内で発生したラジカルを捕捉し、連鎖反応を抑制するため反応熱による温度上昇を回避する。その結果、家庭用洗濯乾燥機の乾燥機能（以下、タンブル乾燥と称す）を繰り返し実施しても、ポリエーテルエステルアミドの熱劣化を抑制することで繊維の硬化が抑制され、ソフトな風合い、耐久性および吸放湿性能を維持できる。また、ビスフェノール骨格が分子鎖内に組み込まれることにより、熱や酸素、窒素酸化物等の影響を受け難い。その結果、経時による分解や変性することなく、経時黄変が抑制され、耐黄変に優れる。
【００２７】
なお、ラジカルを捕捉する機能を付与する公知手段として、耐熱剤であるヒンダードフェノール系安定剤、ヒンダードアミン系安定剤を添加する方法がある。本発明者らは、これら耐熱剤を特許文献２、３記載の芯鞘複合繊維に展開したところ、熱劣化抑制効果を十分に発揮させるためには、芯部のポリエーテルエステルアミドの重量に対してヒンダードフェノール系安定剤１．０〜５．０重量％、ヒンダードアミン系安定剤１．０〜５．０重量％の添加量が必要であった。しかしながら、かかる耐熱剤の添加量では、耐熱剤が熱や酸素、窒素化合物等の影響を受け、経時による分解や編成により繊維の黄変が発生される。
【００２８】
本発明の鞘部を構成するポリアミドには、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン４６、ナイロン９、ナイロン６１０、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６１２等、あるいはそれらとアミド形成官能基を有する化合物、例えばラウロラクタム、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸等の共重合成分を含有する共重合ポリアミドがあげられる。中でも、ナイロン６および、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６１０、ナイロン６１２が、ポリエーテルエステルアミドとの融点の差が小さく、溶融紡糸時にポリエーテルエステルアミドの熱劣化が抑制でき、製糸性の観点から好ましい。中でも好ましくは、染色性に富むナイロン６である。
【００２９】
本発明の鞘部を構成するポリアミド、および芯部を構成するポリエーテルエステルアミドには、本発明の効果を阻害しない範囲で用途に応じてその他の添加剤を配合することができる。これら添加剤は、ポリマーの重合時に添加、もしくは溶融混合することにより配合することができる。溶融混合する際には押出機を用いて溶融混合することもできる。さらにこれら添加剤を含むマスターチップをチップブレンドしたり、鞘部、および鞘部のポリマーのペレットと物理的に混合したりした後、溶融紡糸することにより配合することもできる。
【００３０】
例えば、酸化防止剤や耐熱安定剤（ヒンダードフェノール系、ヒドロキノン系、ホスファイト系およびこれらの置換体、ハロゲン化銅、ヨウ素化合物等）、耐候剤（レゾルシノール系、サリシレート系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ヒンダードアミン系等）、離型剤および滑剤（脂肪族アルコール、脂肪族アミド、脂肪族ビスアミド、ビス尿素およびポリエチレンワックス等）、顔料（酸化チタン、硫化カドミウム、フタロシアニン、カーボンブラック等）、染料（ニグロシン、アニリンブラック等）、結晶核剤（タルク、シリカ、カオリン、クレー等）、可塑剤（ｐ−オキシ安息香酸オクチル、Ｎ−ブチルベンゼンスルホン酸アミド等）、帯電防止剤（４級アンモニウム塩型カチオン系帯電防止剤、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレートのような非イオン系帯電防止剤、ベタイン系両性帯電防止剤等）、難燃剤（メラミンシアヌレート、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の水酸化物、ポリリン酸アンモニウム、臭素化ポリスチレン、臭素化ポリフェニレンオキシド、臭素化ポリカーボネート、臭素化エポキシ樹脂あるいはこれらの臭素系難燃剤と三酸化アンチモンとの組合せ等）、充填剤（グラファイト、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化アンチモン、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化鉄、硫化亜鉛、亜鉛、鉛、ニッケル、アルミニウム、銅、鉄、ステンレス、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維、ベントナイト、モンモリロナイト、合成雲母等の粒子状、繊維状、針状、板状充填剤等）、他の重合体（他のポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンスルフィド、液晶ポリマー、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ＡＢＳ樹脂、ＳＡＮ樹脂、ポリスチレン等）、その他の吸湿性ポリマー（ポリビニルピロリドン、ポリ（アルキレンオキシド）グリコール、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエーテルアミド、ポリエーテルエステルアミド、ポリアセタール等）を挙げることができる。
【００３１】
本発明の芯鞘複合糸は、引っ張り強度が２．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることが好ましい。より好ましくは３．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である。かかる範囲とすることで、主にインナー衣料用途やスポーツ衣料用途である衣料用途において、実使用に耐えうる強度に優れた衣料を提供可能となる。
【００３２】
本発明の芯鞘複合糸は、１５０℃、１時間乾熱処理後の強度保持率が５０％以上１００％以下であることが好ましい。さらに好ましくは６０％以上１００％以下である。かかる範囲とすることで、タンブル乾燥を繰り返し実施しても耐久性を維持できる衣料を提供可能となる。
【００３３】
本発明の芯鞘複合糸は、ΔＹＩが８未満であることが好ましい。衣料用繊維は、様々な色で染色されるため、無色〜白色であることが望まれている。繊維が黄変していると淡色染め後の発色がくすんだものとなり、濃色染めに限定使用するなど制限されることがある。原糸製造直後は無色〜白色でも、原糸保管期間、原糸製造から染色までの期間においても経時黄変しないことが望まれており、かかる範囲とすることにより、経時黄変がなく、衣料用繊維としての使用が可能となる。ここでいう経時黄変の指標として、７０℃、４５％ＲＨ温湿度下の恒温機内で８時間処理前後の黄色度の差で表される黄変度（ΔＹＩ）を用いる。ΔＹＩが小さければ小さいほど経時黄変せず、耐黄変に優れることに対応する。さらに好ましくは５未満であり、特に好ましくは３未満である。
【００３４】
本発明の芯鞘複合糸は、着用時に良好な快適性を得るため、衣服内の湿度を調節する機能を有する。湿度調整の指標として、軽〜中作業あるいは軽〜中運動を行った際の３０℃×９０％ＲＨに代表される衣服内温湿度と、２０℃×６５％ＲＨに代表される外気温湿度における吸湿率の差で表されるΔＭＲを用いる。ΔＭＲは大きければ大きいほど吸湿性能が高く、着用時の快適性が良好であることに対応する。
【００３５】
本発明の芯鞘複合糸は、ΔＭＲが５．０％以上であることが好ましい。より好ましくは７．０％以上、更に好ましくは１０．０％以上である。かかる範囲とすることで、着用時のムレやベタツキを抑制でき、快適性に優れる衣料を提供可能となる。
【００３６】
本発明の芯鞘複合糸は、１５０℃、１時間乾熱処理後のΔＭＲの保持率が７０％以上１００％以下であることが好ましい。かかる範囲とすることで、タンブル乾燥を繰り返し実施しても吸放湿性能を維持でき、優れた快適性を保持した衣料を提供可能となる。さらに好ましくは８０％以上１００以下である。
【００３７】
本発明の芯鞘複合糸は、伸度が３５％以上であることが好ましい。より好ましくは４０〜８０％である。かかる範囲とすることで、製織、製編、仮撚りといった高次工程での工程通過性が良好となる。
【００３８】
本発明の芯鞘複合糸の総繊度、フィラメント数も特に限定はなく、断面形状も得られる布帛の用途等に応じて任意の形状とすることができる。衣料用長繊維素材として使用することを考慮すると、マルチフィラメントとしての総繊度は５デシテックス以上２３５デシテックス以下、フィラメント数は１以上１４４フィラメント以下が好ましい。また、断面形状は円形、三角、扁平、Ｙ型、星形や偏芯型、貼り合わせ型が好ましい。
【００３９】
本発明の芯鞘複合糸は、公知の溶融紡糸、複合紡糸の手法により得ることができるが、例示すると以下のとおりである。
【００４０】
例えば、ポリアミド（鞘部）とポリエーテルエステルアミド（芯部）を別々に溶融しギヤポンプにて計量・輸送し、そのまま通常の方法で芯鞘構造をとるように複合流を形成して紡糸口金から吐出し、チムニー等の糸条冷却装置によって冷却風を吹き当てることにより糸条を室温まで冷却し、給油装置で給油するとともに集束し、第１流体交絡ノズル装置で交絡し、引き取りローラー、延伸ローラーを通過し、その際引き取りローラーと延伸ローラーの周速度の比に従って延伸する。さらに、糸条を延伸ローラーにより熱セットし、ワインダー（巻取装置）で巻き取る。
【００４１】
紡糸工程において、紡糸温度は２４０℃以上２９５℃以下とすることが好ましい。紡糸温度が２４０℃以上であると、ポリアミドおよびポリエーテルエステルアミドが溶融紡糸に適した溶融粘度となるため好ましい。２９５℃以下であると、ポリアミドおよびポリエーテルエステルアミドの熱分解が抑制されるため好ましい。
【００４２】
本発明の芯鞘複合糸の芯部の比率は、複合糸全体に対して２０重量％〜８０重量％であることが良い。。更に好ましくは、３０重量％〜７０重量％である。かかる範囲とすることにより、鞘部のポリアミドに適切な延伸を加えることが可能となる。また、良好な染色堅牢性、吸湿性能が得られる。
【００４３】
本発明の鞘部に使用するポリアミドチップは、硫酸相対粘度にて２．３以上３．３以下が好ましい。かかる範囲とすることにより、鞘部のポリアミドに適切な延伸を加えることが可能となる。
【００４４】
本発明の芯部に使用するポリエーテルエステルアミドポリマーのチップは、オルトクロロフェノール相対粘度にて１．２以上２．０以下であることが好ましい。オルトクロロフェノール相対粘度が１．２以上であると、紡糸時に鞘部に最適な応力が加わり、鞘部のポリアミドの結晶化が進み、高強度化となり好ましい。
【００４５】
延伸工程において、引き取りローラーによって引き取られる糸条の速度（紡糸速度）に、引き取りローラーと延伸ローラーの周速度比の値である延伸倍率との積が、３３００以上４５００以下となるように紡糸条件を設定することが好ましい。さらに好ましくは３３００以上４０００以下である。この数値は口金より吐出されたポリマーが、口金吐出線速度から引き取りローラーの周速度まで、さらに引き取りローラーの周速度から延伸ローラーの周速度まで延伸される総延伸量を表している。かかる範囲とすることにより、鞘部のポリアミドに適切な延伸を加えることが可能となる。３３００以上であると鞘部のポリアミドの結晶化が進むため、原糸強度が向上や耐熱性が得られるため好ましい。４５００以下であると鞘部のポリアミドの結晶化が適度に進行し、製糸の際に糸切れや毛羽の発生が少なく、好ましい。
【００４６】
また、延伸ローラーによる熱セット温度は、１１０℃以上１６０℃以下であることが好ましい。１１０℃以上とすることで、鞘部のナイロンの結晶化が促進され、強度の向上や、ドラムの巻き締まりが抑制されるため好ましい。また、１６０℃以下であるとヒンダードフェノール系安定剤の熱分解が抑制されるため好ましい。
【００４７】
給油工程において、給油装置によって付与される紡糸油剤は非含水系油剤であることが好ましい。芯部のポリエーテルエステルアミドは、ΔＭＲが１０％以上のポリマーで吸湿性能に優れるため、非含水系油剤を付与した場合、徐々に空気中の水分を吸収するため、膨潤が発生し難く、安定した巻き取りが可能なため好ましい。
【００４８】
本発明の芯鞘複合糸は、吸湿性能に優れているので衣料品に好ましく用いられることができる。布帛形態としては、織物、編物、不織布など目的に応じて選択できる。前述したとおり、ΔＭＲは大きければ大きいほど吸湿性能が高く、着用時の快適性が良好であることに対応する。従って、本発明の芯鞘複合糸を少なくとも一部に有する布帛は、△ＭＲが５．０％以上となるように本発明の芯鞘複合糸の混率を調整することで、快適性に優れた衣料を提供することができる。衣料品としては、インナーウエア、スポーツウエアなどの各種衣料用製品とすることができる。
【実施例】
【００４９】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。なお実施例における特性値の測定法等は次のとおりである。
【００５０】
（１）硫酸相対粘度
試料０．２５ｇを濃度９８重量％の硫酸１００ｍｌに対して１ｇになるように溶解し、オストワルド型粘度計を用いて２５℃での流下時間（Ｔ１）を測定した。引き続き、濃度９８重量％の硫酸のみの流下時間（Ｔ２）を測定した。Ｔ２に対するＴ１の比、すなわちＴ１／Ｔ２を硫酸相対粘度とした。
【００５１】
（２）オルトクロロフェノール相対粘度
試料０．５ｇをオルトクロロフェノール１００ｍｌに対して１ｇになるように溶解し、オストワルド型粘度計を用いて２５℃での流下時間（Ｔ１）を測定した。引き続き、オルトクロロフェノールのみの流下時間（Ｔ２）を測定した。Ｔ２に対するＴ１の比、すなわちＴ１／Ｔ２を硫酸相対粘度とした。
【００５２】
（３）繊度
１．１２５ｍ／周の検尺器に繊維試料をセットし、２００回転させて、ループ状かせを作成し、熱風乾燥機にて乾燥後（１０５±２℃×６０分）、天秤にてかせ質量を量り、公定水分率を乗じた値から繊度を算出した。なお、芯鞘複合糸の公定水分率は、４．５％とした。
【００５３】
（４）強度・伸度
繊維試料を、オリエンテック（株）製“ＴＥＮＳＩＬＯＮ”（登録商標）、ＵＣＴ−１００でＪＩＳ  Ｌ１０１３（化学繊維フィラメント糸試験方法、２０１０年）に示される定速伸長条件で測定した。伸度は、引張強さ−伸び曲線における最大強力を示した点の伸びから求めた。また、強度は、最大強力を繊度で除した値を強度とした。測定は１０回行い、平均値を強度および伸度とした。
【００５４】
（５）乾熱処理後の強度
１．１２５ｍ／周の検尺器に繊維試料をセットし、２００回転させて、ループ状かせを作成し、熱風乾燥機にて熱処理後（１５０±２℃×６０分）、（４）の方法にて乾熱処理後の強度を算出した。
【００５５】
（６）乾熱処理後の強度保持率
乾熱処理前後の強度の変化指標として、熱処理後の強度保持率を下記式にて算出した。
（乾熱処理後の強度／乾熱処理前の強度）×１００    。
【００５６】
（７）筒編み地作製
筒編機にて度目が５０となるように調整して作製した。繊維の正量繊度が低い場合は、筒編機に給糸する繊維の総繊度が５０〜１００デシテックス（ｄｔｅｘ）となるように適宜合糸し、総繊度が１００ｄｔｅｘを超える場合は、筒編機への給糸を１本で行い、前記同様度目が５０となるように調整して作製した。
【００５７】
（８）ΔＭＲ
筒編み地を、秤量瓶に１〜２ｇ程度はかり取り、１１０℃に２時間保ち乾燥させ重量を測定し（Ｗ０）、次に対象物質を２０℃、相対湿度６５％に２４時間保持した後重量を測定する（Ｗ６５）。そして、これを３０℃、相対湿度９０％に２４時間保持した後重量を測定する（Ｗ９０）。そして、以下の式にしたがい計算した。
ＭＲ６５＝［（Ｗ６５−Ｗ０）／Ｗ０］×１００％    ・・・（１）
ＭＲ９０＝［（Ｗ９０−Ｗ０）／Ｗ０］×１００％    ・・・（２）
ΔＭＲ＝ＭＲ９０−ＭＲ６５    ・・・・・・・・・・・・・（３）    。
【００５８】
（９）乾熱処理後ΔＭＲ
筒編み地を、熱風乾燥機にて熱処理後（１５０±２℃×６０分）、上記記載の吸放湿性を測定し算出した。
【００５９】
（１０）乾熱処理後ΔＭＲ保持率
乾熱処理前後のΔＭＲの変化指標として、乾熱処理後のΔＭＲ保持率を下記式にて算出した。
（乾熱処理後のΔＭＲ／乾熱処理前のΔＭＲ）×１００    。
【００６０】
（１１）タンブル乾燥
筒編み地を、ＪＩＳ  Ｌ１９３０  家庭洗濯試験方法  付属書Ｇ記載のＡ１形のタンブル乾燥機にて、温度８０℃、１時間の乾燥を、繰り返し１０回実施した。
【００６１】
（１２）風合い評価
タンブル乾燥後の筒編み地の風合いについて、以下の４段階で評価した。◎、○を合格とした。
◎：タンブル乾燥前と全く変わらない、非常にやわらかな風合い
○：タンブル乾燥前と比較し変化の少ない、やわらかな風合い
△：タンブル乾燥前と比較し、やや硬化した風合い
×：タンブル乾燥前と比較し、硬化が進みごわごわする風合い。
【００６２】
（１３）吸湿性能保持性
筒編み地について、タンブル乾燥前後の上記（９）記載の△ＭＲを測定し、保持率を算出した。◎、○を合格とした。
◎：  ８０％以上
○：  ７０％以上８０％未満
×：  ７０％未満    。
【００６３】
（１４）耐久性評価
タンブル乾燥後の筒編み地の耐久性について、ＪＩＳ  Ｌ１０９６（２０１０）８．１８  破裂強さ  Ａ法（ミューレン形法）で評価した。◎、○を合格とした。
◎：  ２００ｋＰａ以上
○：  １５０ｋＰａ以上２００ｋＰａ未満
×：  １５０ｋＰａ未満    。
【００６４】
（１５）黄変度（ΔＹＩ）
筒編み地について、スガ試験機（株）製カラーコンピューターを用い、ＪＩＳ  Ｋ７３７３（プラスチック−黄色度及び黄変度の求め方、２００６年）に従って測定し、耐黄変性について評価した。◎、○を合格とした。
ΔＹＩ＝ＹＩ−ＹＩ０
ＹＩ：熱処理前の黄色度
ＹＩ０：熱処理（７０℃、４５％ＲＨ温湿度条件下の恒温機内で８時間処理）後の黄色度
◎：  ΔＹＩが３未満
○：  ΔＹＩが３以上、８未満
×：  ΔＹＩが８以上    。
【００６５】
［ポリエーテルエステルアミドＡチップの製造］
ポリアミド成分（Ａ）として、ε−カプロラクタム４３重量％、ジカルボン酸成分（Ｂ）として、さらにポリ（アルキレンオキシド）グリコールに由来する水酸基量〔ＯＨ〕に対し、カルボキシル基量〔ＣＯＯＨ〕が〔ＯＨ〕／〔ＣＯＯＨ〕＝０．９５となるようにテレフタル酸は６重量％、数平均分子量が１５００であるポリエチレングリコール２重量％、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物（エチレンオキシドの数平均分子量１５００）を４９重量％を仕込んだ。ポリマー原料に対するポリ（アルキレンオキシド）グリコール（Ｃ）比率は４４．３重量％、ビスフェノール骨格の化合物（Ｄ）比率は６．７重量％であった。上記ポリマー原料に対して酸化防止剤（イルガノックス１０９８：チバスペシャルティケミカルズ（株））０．５重量％と共に反応容器に仕込み、Ｎ２パージして２６０℃で６０分間加熱攪拌して透明な均質溶液とした後、０．０７ｋＰａ以下まで減圧した。テトラブチルチタネート０．１重量％を加えて、圧力は０．０７ｋＰａ以下、温度は２６０℃の条件で、攪拌トルクが１１ｋｇ・ｍ（１１ｒ／ｍｉｎ）になった時点で反応を終了した。その後、反応容器を加圧し、吐出、カッティングを行い、ポリエーテルエステルアミドＡチップを得た。得られたポリエーテルエステルアミドＡチップのオルトクロロフェノール相対粘度は１．８８であった。
【００６６】
［ポリエーテルエステルアミドＢチップの製造］
ポリアミド成分（Ａ）として、ε−カプロラクタム４３重量％、ジカルボン酸成分（Ｂ）として、さらにポリ（アルキレンオキシド）グリコールに由来する水酸基量〔ＯＨ〕に対し、カルボキシル基量〔ＣＯＯＨ〕が〔ＯＨ〕／〔ＣＯＯＨ〕＝０．９５となるようにテレフタル酸は６重量％、数平均分子量が１５００であるポリプロピレングリコール２重量％、ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加物（プロピレンオキシドの数平均分子量が１５００）を４９重量％を仕込んだ。ポリマー原料に対するポリ（アルキレンオキシド）グリコール（Ｃ）比率は４４．３重量％、ビスフェノール骨格の化合物（Ｄ）比率は６．７重量％であった。上記ポリマー原料に対して酸化防止剤（イルガノックス１０９８：チバスペシャルティケミカルズ（株））０．５重量％と共に反応容器に仕込み、Ｎ２パージして２６０℃で６０分間加熱攪拌して透明な均質溶液とした後、０．０７ｋＰａ以下まで減圧した。テトラブチルチタネート０．１重量％を加えて、圧力は０．０７ｋＰａ以下、温度は２６０℃の条件で、攪拌トルクが１１ｋｇ・ｍ（１１ｒ／ｍｉｎ）になった時点で反応を終了した。その後、反応容器を加圧し、吐出、カッティングを行い、ポリエーテルエステルアミドＢを得た。得られたポリエーテルエステルアミドＢチップのオルトクロロフェノール相対粘度は１．８５であった。
【００６７】
［ポリエーテルエステルアミドＣチップの製造］
ポリアミド成分がε−カプロラクタム（ナイロン６）、ポリエーテル成分が分子量１５００のポリエチレングリコール、ナイロン６とポリエチレングリコールの重量比が４８：５２である、ビスフェノール骨格を含まないポリエーテルエステルアミドＣチップ（アルケマ社製、ＭＨ１６５７、オルトクロロフェノール相対粘度：１．６９）を得た。
【００６８】
［ポリエーテルエステルアミドＤチップの製造］
ポリエーテルエステルアミドＣチップに、予め二軸押出機にて、ポリエーテルエステルアミドＣチップに対してヒンダードフェノール系安定剤（ＢＡＳＦ社製、ＩＲ１０１０）を２．０重量％、およびヒンダードアミン系安定剤（ＢＡＳＦ社製、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ２０２０ＦＤＬ）を２．０重量％添加し、練りこんだＤチップを作製した。
【００６９】
実施例１
上記ポリエーテルエステルアミドＡチップを芯部、ナイロン６チップ（硫酸相対粘度２．７１）を鞘部とし、紡糸温度２９０℃にて溶融し、同心円芯鞘複合用口金から芯／鞘比率（重量％）＝３０／７０になるように紡糸した。この時、得られる芯鞘複合糸の総繊度が５６ｄｔｅｘとなるようにギヤポンプの回転数を選定し、糸条冷却装置で糸条を冷却固化し、給油装置により非含水油剤を給油したのち、第１流体交絡ノズル装置で交絡を付与し、第１ロールである引き取りローラーの周速度を２４０５ｍ／ｍｉｎ、第２ロールである延伸ローラーの周速度を３６０８ｍ／ｍｉｎで延伸、延伸ローラー１５０℃により熱セットを行い、巻き取り速度を３５００ｍ／ｍｉｎで巻き取り、５６デシテックス２４フィラメントの芯鞘複合糸を得た。得られた繊維の物性を表１に示す。
【００７０】
得られた芯鞘複合糸は、ΔＹＩが０．７と低く耐黄変に優れ、乾熱処理後の強度保持率６６％、ΔＭＲ保持率８５％であり、タンブル乾燥を繰り返し実施しても、原糸の硬化や脆化が無く、ソフトな風合い、耐久性および吸放湿性能を維持していた。
【００７１】
実施例２
芯／鞘比率（重量％）＝５０／５０になるように紡糸した以外実施例１と同様の方法で５６デシテックス２４フィラメントの芯鞘複合糸を得た。得られた繊維の物性を表１に示す。
【００７２】
実施例３
芯／鞘比率（重量％）＝７０／３０になるように紡糸した以外は実施例１と同様の方法で５６デシテックス２４フィラメントの芯鞘複合糸を得た。得られた繊維の物性を表１に示す。
【００７３】
実施例４
ポリエーテルエステルアミドＢチップを芯部とした以外は実施例１と同様の方法で５６デシテックス２４フィラメントの芯鞘複合糸を得た。得られた繊維の物性を表１に示す。
【００７４】
得られた芯鞘複合糸は、ΔＹＩが０．６と低く耐黄変に優れ、乾熱処理後の強度保持率６８％、ΔＭＲ保持率８０％であり、タンブル乾燥を繰り返し実施しても、原糸の硬化や脆化が無く、ソフトな風合い、耐久性および吸放湿性能を維持していた。
【００７５】
実施例５
ポリエーテルエステルアミドＡチップと、ポリエーテルエステルアミドチップＣが７：３の質量比となるように、２軸押し出し機で混練し芯ポリマーとして使用し、紡糸温度を２８５℃とした以外は実施例１と同様の方法で５６デシテックス２４フィラメントの芯鞘複合糸を得た。得られた繊維の物性を表１に示す。
【００７６】
実施例６
ポリエーテルエステルアミドＡチップと、ポリエーテルエステルアミドチップＣが５：５の質量比となるように、２軸押し出し機で混練し芯ポリマーとして使用し、紡糸温度を２８０℃とした以外は実施例１と同様の方法で５６デシテックス２４フィラメントの芯鞘複合糸を得た。得られた繊維の物性を表１に示す。
【００７７】
実施例７
ポリエーテルエステルアミドＡチップと、ポリエーテルエステルアミドチップＣが３：７の質量比となるように、２軸押し出し機で混練し芯ポリマーとして使用し、紡糸温度を２７５℃とした以外は実施例１と同様の方法で５６デシテックス２４フィラメントの芯鞘複合糸を得た。得られた繊維の物性を表１に示す。
【００７８】
比較例１
ポリエーテルエステルアミドチップＣを芯部とした以外は実施例１と同様の方法で５６デシテックス２４フィラメントの芯鞘複合糸を得た。得られた繊維の物性を表１に示す。
【００７９】
得られた芯鞘複合糸、すなわち、ビスフェノール骨格を含まないポリエーテルエステルアミドを芯部とした芯鞘複合糸は、ΔＹＩが０．７と低く耐黄変に優れる結果であったが、乾熱処理後の強度保持率３２％、ΔＭＲ保持率５１％であり、タンブル乾燥を繰り返し実施すると、原糸の硬化や脆化が観察され、風合いが硬くなりソフト性、耐久性および吸放湿性能が低下する結果であった。
【００８０】
比較例２
ポリエーテルエステルアミドチップＤを芯部とした以外は実施例１と同様の方法で５６デシテックス２４フィラメントの芯鞘複合糸を得た。得られた繊維の物性を表１に示す。
【００８１】
得られた芯鞘複合糸、すなわち、ビスフェノール骨格を含まないポリエーテルエステルアミドに耐熱剤を添加した芯鞘複合糸は、乾熱処理後の強度保持率６９％、ΔＭＲ保持率８１％であり、タンブル乾燥を繰り返し実施しても、原糸の硬化や脆化が無く、ソフトな風合い、耐久性および吸放湿性能を維持していたが、ΔＹＩが１０．２と高く、経時により黄変する結果であった。
【００８２】
【表１】
2018076613.tif 000002