(57)【要約】      （修正有）【課題】保管によるムーニー粘度の増加が抑えられたリトレッド用トレッドゴムを製造できる方法の提供。【解決手段】第１のリトレッド用トレッドゴムの製造方法は、カーボンブラックを含む凝固処理前ゴムラテックスを凝固し、凝固物を得る工程と、水を含む凝固物に、フェニレンジアミン誘導体とマレイン酸との反応により得られる酸アミド結合からなるナトリウムイオン、カリウムイオンまたはリチウムイオン塩である、（２Ｚ）−４−［４−アミノフェニル）アミノ］−４−オキソ−２−ブテン酸Ｎａで例示される化合物を添加する工程と、前記化合物を凝固物中に分散する工程を含む製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カーボンブラックを含む凝固処理前ゴムラテックスを凝固し、凝固物を得る工程と、
水を含む前記凝固物に、下記式（Ｉ）の化合物を添加する工程と、
前記化合物を前記凝固物中に分散する工程とを含む、
リトレッド用トレッドゴムの製造方法。
【化１】
2018062614.tif 000006
（式（Ｉ）において、Ｒ１およびＲ２は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルケニル基または炭素数１〜２０のアルキニル基を示す。Ｒ１およびＲ２は、同一であっても異なっていてもよい。Ｍ＋はナトリウムイオン、カリウムイオンまたはリチウムイオンを示す。）
【請求項２】
前記化合物を前記凝固物中に分散する工程は、前記凝固物を脱水しながら前記化合物を前記凝固物中に分散する工程である、請求項１に記載のリトレッド用トレッドゴムの製造方法。
【請求項３】
前記凝固物に前記化合物を添加する工程において、前記凝固物中のゴム１００質量部に対する、前記凝固物の水分量をＷａとし、前記凝固物中のゴム１００質量部に対する、前記化合物の添加量をＷｂとしたとき、ＷａのＷｂに対する比（Ｗａ／Ｗｂ）が１〜８１００である、請求項１または２に記載のリトレッド用トレッドゴムの製造方法。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のリトレッド用トレッドゴムの製造方法を含む、更生タイヤの製造方法。
【請求項５】
カーボンブラックおよびゴムを含む混合物に、下記式（Ｉ）の化合物を添加する工程と、
前記化合物を、水の存在下で前記混合物中に分散する工程とを含む、
リトレッド用トレッドゴムの製造方法。
【化２】
2018062614.tif 000007
（式（Ｉ）において、Ｒ１およびＲ２は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルケニル基または炭素数１〜２０のアルキニル基を示す。Ｒ１およびＲ２は、同一であっても異なっていてもよい。Ｍ＋はナトリウムイオン、カリウムイオンまたはリチウムイオンを示す。）
【請求項６】
請求項５に記載のリトレッド用トレッドゴムの製造方法を含む、更生タイヤの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、リトレッド用トレッドゴムの製造方法および更生タイヤの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
更生タイヤを製造するために、使用済みのタイヤのトレッドゴムを研磨して台タイヤを成形し、台タイヤにトレッドゴムを巻き付け、加硫することがある。
【０００３】
トレッドゴムは、配合物の保管後に、押出しで成型されることがある。配合物の保管は、ムーニー粘度の増加をもたらし、トレッドゴムの接着性・押出成型性を悪化させる。
【０００４】
ところで、特許文献１は、（２Ｚ）−４−［（４−アミノフェニル）アミノ］−４−オキソ−２−ブテン酸ナトリウムおよびカーボンブラックをバンバリーミキサーに投入し、ゴムに練り込む方法（以下、「先行製法」という。）を開示する。（２Ｚ）−４−［（４−アミノフェニル）アミノ］−４−オキソ−２−ブテン酸ナトリウムについて、末端の窒素官能基がカーボンブラックと結合し、炭素−炭素二重結合の部分がポリマーと結合することを特許文献１はさらに開示する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１４−９５０１３号公報
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本開示における第１のリトレッド用トレッドゴムの製造方法は、カーボンブラックを含む凝固処理前ゴムラテックスを凝固し、凝固物を得る工程と、水を含む凝固物に、下記式（Ｉ）の化合物（以下、「式（Ｉ）化合物」という。）を添加する工程と、式（Ｉ）化合物を凝固物中に分散する工程を含む。
【化１】
2018062614.tif 000002
（式（Ｉ）において、Ｒ１およびＲ２は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルケニル基または炭素数１〜２０のアルキニル基を示す。Ｒ１およびＲ２は、同一であっても異なっていてもよい。Ｍ＋はナトリウムイオン、カリウムイオンまたはリチウムイオンを示す。）
【０００７】
本開示における第２のリトレッド用トレッドゴムの製造方法は、カーボンブラックおよびゴムを含む混合物に、式（Ｉ）化合物を添加する工程と、式（Ｉ）化合物を、水の存在下で混合物中に分散する工程とを含む。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本開示は、保管によるムーニー粘度の増加が抑えられたリトレッド用トレッドゴムを製造できる方法を提供する。さらに本開示は、更生タイヤの製造方法を提供する。
【０００９】
第１のリトレッド用トレッドゴムの製造方法は、カーボンブラックを含む凝固処理前ゴムラテックスを凝固し、凝固物を得る工程と、水を含む凝固物に、式（Ｉ）化合物を添加する工程と、式（Ｉ）化合物を凝固物中に分散する工程をさらに含む。
【００１０】
第１のリトレッド用トレッドゴムの製造方法は、保管によるムーニー粘度の増加が先行製法よりも抑えられたリトレッド用トレッドゴムを製造できる。第１のリトレッド用トレッドゴムの製造方法が、老化防止機能を有する式（Ｉ）化合物を高度に分散できるからである。
【００１１】
第１のリトレッド用トレッドゴムの製造方法は、マスターバッチ由来のゴムに式（Ｉ）化合物を高度に分散できる。式（Ｉ）化合物が親水性を示し、ゴムが乾燥状態で疎水性を示すため、先行製法では、式（Ｉ）化合物が分散し難い。いっぽう、第１のリトレッド用トレッドゴムの製造方法では、凝固物の水分が、式（Ｉ）化合物の分散を助けることができる。よって、第１のリトレッド用トレッドゴムの製造方法は、式（Ｉ）化合物の分散性を先行製法よりも向上できる。
【００１２】
第１のリトレッド用トレッドゴムの製造方法において、式（Ｉ）化合物を凝固物中に分散する工程は、凝固物を脱水しながら式（Ｉ）化合物を凝固物中に分散する工程であることが好ましい。
【００１３】
第１のリトレッド用トレッドゴムの製造方法において、凝固物に式（Ｉ）化合物を添加する工程において、凝固物中のゴム１００質量部に対する、凝固物の水分量をＷａとし、凝固物中のゴム１００質量部に対する、式（Ｉ）化合物の添加量をＷｂとしたとき、ＷａのＷｂに対する比（Ｗａ／Ｗｂ）が１〜８１００であることが好ましい。
【００１４】
第１のリトレッド用トレッドゴムの製造方法を、第１の更生タイヤの製造方法は含むことができる。
【００１５】
第２のリトレッド用トレッドゴムの製造方法は、カーボンブラックおよびゴムを含む混合物に、式（Ｉ）化合物を添加する工程と、式（Ｉ）化合物を、水の存在下で混合物中に分散する工程とを含む。
【００１６】
第２のリトレッド用トレッドゴムの製造方法は、保管によるムーニー粘度の増加が先行製法よりも抑えられたリトレッド用トレッドゴムを製造できる。第２のリトレッド用トレッドゴムの製造方法は、老化防止機能を有する式（Ｉ）化合物を高度に分散できるからである。
【００１７】
第２のリトレッド用トレッドゴムの製造方法を、第２の更生タイヤの製造方法は含むことができる。
【００１８】
実施形態１におけるリトレッド用トレッドゴムの製造方法は、カーボンブラックとゴムラテックスとを混合し、カーボンブラックスラリーを得る工程を含む。カーボンブラックとゴムラテックスとを混合することによって、カーボンブラックの再凝集を防止できる。カーボンブラックの表面の一部または全部に極薄いラテックス相が生成し、ラテックス相がカーボンブラックの再凝集を抑制すると考えられるからである。カーボンブラックとしては、たとえばＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＦＥＦ、ＧＰＦなど、通常のゴム工業で使用されるカーボンブラックのほか、アセチレンブラックやケッチェンブラックなどの導電性カーボンブラックを使用することができる。カーボンブラックは、通常のゴム工業において、そのハンドリング性を考慮して造粒された、造粒カーボンブラックであってもよく、未造粒カーボンブラックであってもよい。カーボンブラックスラリーをつくる工程のゴムラテックスは、たとえば天然ゴムラテックス、合成ゴムラテックスなどである。天然ゴムラテックス中の天然ゴムの数平均分子量は、たとえば２００万以上である。合成ゴムラテックスは、たとえばスチレン−ブタジエンゴムラテックス、ブタジエンゴムラテックス、ニトリルゴムラテックス、クロロプレンゴムラテックスである。ゴムラテックスの固形分（ゴム）濃度は、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、さらに好ましくは０．３質量％以上である。固形分濃度の上限は、たとえば５質量％、好ましくは２質量％、さらに好ましくは１質量％である。カーボンブラックとゴムラテックスとは、高せん断ミキサー、ハイシアーミキサー、ホモミキサー、ボールミル、ビーズミル、高圧ホモジナイザー、超音波ホモジナイザー、コロイドミルなどの一般的な分散機で混合できる。
【００１９】
カーボンブラックスラリーでは、カーボンブラックが水中に分散している。カーボンブラックスラリーにおけるカーボンブラックの量は、カーボンブラックスラリー１００質量％において、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上である。カーボンブラックスラリーにおけるカーボンブラック量の上限は、好ましくは１５質量％、より好ましくは１０質量％である。
【００２０】
カーボンブラックスラリーとゴムラテックスとを混合し、凝固処理前ゴムラテックスを得る工程を、実施形態１におけるリトレッド用トレッドゴムの製造方法はさらに含む。カーボンブラックスラリーと混合するためのゴムラテックスは、たとえば天然ゴムラテックス、合成ゴムラテックスなどである。カーボンブラックスラリーと混合するためのゴムラテックスの固形分濃度は、カーボンブラックスラリーをつくる工程におけるゴムラテックスの固形分濃度よりも高いことが好ましい。カーボンブラックスラリーと混合するためのゴムラテックスの固形分濃度は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上である。ゴムラテックスにおける固形分濃度の上限は、たとえば６０質量％、好ましくは４０質量％、さらに好ましくは３０質量％である。カーボンブラックスラリーとゴムラテックスとは、高せん断ミキサー、ハイシアーミキサー、ホモミキサー、ボールミル、ビーズミル、高圧ホモジナイザー、超音波ホモジナイザー、コロイドミルなどの一般的な分散機で混合できる。
【００２１】
凝固処理前ゴムラテックスでは、ゴム粒子、カーボンブラックなどが水中に分散している。
【００２２】
凝固処理前ゴムラテックスを凝固し、凝固物を得る工程を、実施形態１におけるリトレッド用トレッドゴムの製造方法はさらに含む。凝固を起こすために、凝固処理前ゴムラテックスに凝固剤を添加できる。凝固剤は、たとえば酸である。酸としてギ酸、硫酸などを挙げることができる。凝固処理前ゴムラテックスを凝固することで得られた凝固物は、水を含む。
【００２３】
凝固物に、式（Ｉ）化合物を添加する工程を、実施形態１におけるリトレッド用トレッドゴムの製造方法はさらに含む。式（Ｉ）化合物を添加する工程において、凝固物の水分量Ｗａは、凝固物中のゴム１００質量部に対して、たとえば１質量部以上、好ましくは１０質量部以上である。Ｗａの上限は、たとえば８００質量部、好ましくは６００質量部である。式（Ｉ）化合物の添加量Ｗｂは、凝固物中のゴム１００質量部に対して、たとえば０．１質量部以上、好ましくは０．５質量部以上である。Ｗｂの上限は、たとえば１０質量部、好ましくは５質量部である。ＷａのＷｂに対する比（Ｗａ／Ｗｂ）は、好ましくは１〜８１００である。Ｗａ／Ｗｂが１未満であると、耐疲労性の向上効果が大きくはないだろう。８１００をこえると、凝固物中の水分がマスターバッチに残ることがあるかもしれない。
【００２４】
式（Ｉ）を次に示す。
【化２】
2018062614.tif 000003
（式（Ｉ）において、Ｒ１およびＲ２は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルケニル基または炭素数１〜２０のアルキニル基を示す。Ｒ１およびＲ２は、同一であっても異なっていてもよい。Ｍ＋はナトリウムイオン、カリウムイオンまたはリチウムイオンを示す。）
式（Ｉ）において、Ｒ１およびＲ２が水素原子であることが好ましい。Ｍ＋がナトリウムイオンであることが好ましい。式（Ｉ）化合物は、好ましくは下記式（Ｉ’）の化合物である。
【化３】
2018062614.tif 000004
【００２５】
式（Ｉ）化合物を凝固物中に分散する工程を、実施形態１におけるリトレッド用トレッドゴムの製造方法はさらに含む。式（Ｉ）化合物を凝固物中に分散する工程は、たとえば、式（Ｉ）化合物 添加後の凝固物を脱水しながら、式（Ｉ）化合物を凝固物中に分散する工程であり、より具体的には、式（Ｉ）化合物 添加後の凝固物に、１００℃〜２５０℃でせん断力を付与しながら、式（Ｉ）化合物を凝固物中に分散する工程である。温度の下限は、好ましくは１２０℃である。温度の上限は、好ましくは２３０℃である。式（Ｉ）化合物を凝固物中に分散するために、単軸押出機などの押出機を用いることができる。
【００２６】
式（Ｉ）化合物の分散後に凝固物の乾燥と可塑化とをおこない、マスターバッチを得る工程を、実施形態１におけるリトレッド用トレッドゴムの製造方法はさらに含む。
【００２７】
マスターバッチは、ゴムを含む。ゴムは、たとえば天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ニトリルゴム、クロロプレンゴムなどである。マスターバッチにおける天然ゴムの量は、ゴム１００質量％において、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上、さらに好ましくは１００質量％である。
【００２８】
マスターバッチは、カーボンブラックをさらに含む。カーボンブラックの量は、ゴム１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは２０質量部以上、さらに好ましくは３０質量部以上である。カーボンブラックの量は、ゴム１００質量部に対して、好ましくは８０質量部以下、より好ましくは６０質量部以下である。
【００２９】
マスターバッチは、式（Ｉ）化合物をさらに含む。式（Ｉ）化合物の量は、ゴム１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上である。式（Ｉ）化合物の量は、ゴム１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下である。
【００３０】
マスターバッチと、配合剤と、必要に応じてマスターバッチ由来のゴム以外のゴムとを混合機で乾式混合し、混合物を得る工程を、実施形態１におけるリトレッド用トレッドゴムの製造方法はさらに含む。マスターバッチ由来のゴム以外のゴムとして、たとえば天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ニトリルゴム、クロロプレンゴムなどを挙げることができる。配合剤は、たとえばステアリン酸、ワックス、オイル、酸化亜鉛、老化防止剤などである。老化防止剤として、芳香族アミン系老化防止剤、アミン−ケトン系老化防止剤、モノフェノール系老化防止剤、ビスフェノール系老化防止剤、ポリフェノール系老化防止剤、ジチオカルバミン酸塩系老化防止剤、チオウレア系老化防止剤などを挙げることができる。混合機として密閉式混合機、オープンロールなどを挙げることができる。密閉式混合機としてバンバリーミキサー、ニーダーなどを挙げることができる。
【００３１】
混合物に加硫系配合剤を添加し、加硫系配合剤を混合物に練り込み、ゴム組成物を得る工程を、実施形態１におけるリトレッド用トレッドゴムの製造方法はさらに含む。加硫系配合剤として硫黄、有機過酸化物などの加硫剤、加硫促進剤、加硫促進助剤、加硫遅延剤などを挙げることができる。硫黄として粉末硫黄、沈降硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄などを挙げることができる。加硫促進剤としてスルフェンアミド系加硫促進剤、チウラム系加硫促進剤、チアゾール系加硫促進剤、チオウレア系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤、ジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤などを挙げることができる。
【００３２】
ゴム組成物は、天然ゴムを含むゴム成分を含む。天然ゴムの量は、ゴム成分１００質量％において、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上である。天然ゴム量の上限は、たとえば１００質量％である。
【００３３】
ゴム組成物は、ブタジエンゴムをさらに含むことができる。ブタジエンゴム量の上限は、ゴム成分１００質量％において、たとえば６０質量％、好ましくは５０質量％である。
【００３４】
ゴム組成物は、カーボンブラックをさらに含む。カーボンブラックの量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは２０質量部以上、さらに好ましくは３０質量部以上である。カーボンブラックの量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは８０質量部以下、より好ましくは６０質量部以下である。
【００３５】
ゴム組成物は、式（Ｉ）化合物をさらに含む。式（Ｉ）化合物の量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上である。式（Ｉ）化合物の量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下である。
【００３６】
ゴム組成物は、ステアリン酸、ワックス、オイル、酸化亜鉛、老化防止剤、硫黄、加硫促進剤などをさらに含むことができる。硫黄の量は、ゴム成分１００質量部に対して、硫黄分換算で好ましくは０．５質量部〜５質量部である。加硫促進剤の量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部〜５質量部である。
【００３７】
ゴム組成物からなるリトレッド用トレッドゴムを押出し、リトレッド用トレッドゴムを台タイヤに巻き付け、リトレッド用トレッドゴム付きの台タイヤを金型で加硫する工程を実施形態１における更生タイヤの製造方法は含む。
【００３８】
実施形態１の変形例１をここで説明する。実施形態１におけるリトレッド用トレッドゴムの製造方法は、カーボンブラックとゴムラテックスとを混合し、カーボンブラックスラリーを得る工程を含むものの、実施形態１の変形例１は、この工程の代わりに、カーボンブラックと水とを混合し、カーボンブラックスラリーを得る工程を含む。
【００３９】
実施形態１の変形例２をここで説明する。実施形態１における更生タイヤの製造方法は、ゴム組成物からなるリトレッド用トレッドゴムを押出し、リトレッド用トレッドゴムを台タイヤに巻き付け、リトレッド用トレッドゴム付きの台タイヤを金型で加硫する工程を含むものの、実施形態１の変形例２は、この工程の代わりに、ゴム組成物からなるリトレッド用トレッドゴムを押出し、リトレッド用トレッドゴムを加硫し、加硫後のリトレッド用トレッドゴムをクッションゴムで台タイヤに貼り付け、加硫する工程を含む。
【００４０】
実施形態２におけるリトレッド用トレッドゴムの製造方法は、カーボンブラックおよびゴムを含む混合物に、式（Ｉ）化合物を添加する工程を含む。混合物におけるカーボンブラックの量は、ゴム１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは２０質量部以上、さらに好ましくは３０質量部以上である。カーボンブラックの量は、ゴム１００質量部に対して、好ましくは８０質量部以下、より好ましくは６０質量部以下である。ゴムは、たとえば天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ニトリルゴム、クロロプレンゴムなどである。混合物における天然ゴムの量は、ゴム１００質量％において、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上、さらに好ましくは１００質量％である。式（Ｉ）化合物の添加量は、混合物中のゴム１００質量部に対して、たとえば０．１〜１０質量部である。
【００４１】
式（Ｉ）化合物を、水の存在下で混合物中に分散し、マスターバッチを得る工程を、実施形態２におけるリトレッド用トレッドゴムの製造方法はさらに含む。混合物の水分量は、混合物中のゴム１００質量部に対して、たとえば１質量部以上、好ましくは１０質量部以上である。混合物の水分量の上限は、たとえば８００質量部、好ましくは６００質量部である。マスターバッチについては、実施形態１の説明を援用する。
【００４２】
マスターバッチと、配合剤と、必要に応じてマスターバッチ由来のゴム以外のゴムとを混合機で乾式混合し、加硫系配合剤添加前混合物を得る工程を、実施形態２におけるリトレッド用トレッドゴムの製造方法はさらに含む。これについては、実施形態１の説明を援用する。
【００４３】
加硫系配合剤添加前混合物に加硫系配合剤を添加し、加硫系配合剤を加硫系配合剤添加前混合物に練り込み、ゴム組成物を得る工程を、実施形態２におけるリトレッド用トレッドゴムの製造方法はさらに含む。これについては、実施形態１の説明を援用する。
【００４４】
ゴム組成物からなるリトレッド用トレッドゴムを押出し、リトレッド用トレッドゴムを台タイヤに巻き付け、リトレッド用トレッドゴム付きの台タイヤを金型で加硫する工程を実施形態２における更生タイヤの製造方法は含む。
【００４５】
実施形態２の変形例をここで説明する。実施形態２における更生タイヤの製造方法は、ゴム組成物からなるリトレッド用トレッドゴムを押出し、リトレッド用トレッドゴムを台タイヤに巻き付け、リトレッド用トレッドゴム付きの台タイヤを金型で加硫する工程を含むものの、実施形態２の変形例は、この工程の代わりに、ゴム組成物からなるリトレッド用トレッドゴムを押出し、リトレッド用トレッドゴムを加硫し、加硫後のリトレッド用トレッドゴムをクッションゴムで台タイヤに貼り付け、加硫する工程を含む。
【実施例】
【００４６】
以下に、本開示の実施例を説明する。
【００４７】
原料・薬品を次に示す。
天然ゴムラテックス（Ｄｒｙ Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｏｎｔｅｎｔ＝３１．２％）  Ｇｏｌｄｅｎ  Ｈｏｐｅ社製
凝固剤  ギ酸（一級８５％）ナカライテスク社製  （１０％溶液を希釈し、ｐＨ１．２に調整し、使用した）
カーボンブラック  「シースト６」東海カーボン社製
化合物１  （２Ｚ）−４−［（４−アミノフェニル）アミノ］−４−オキソ−２−ブテン酸ナトリウム（式（Ｉ’）の化合物）  住友化学社製
ポリブタジエンゴム  「ＢＲ１５０Ｂ」宇部興産社製
オイル  「ＪＯＭＯプロセスＰ２００」ジャパンエナジー社製
酸化亜鉛  「亜鉛華１号」三井金属社製
ステアリン酸  「ビーズステアリン酸」日油社製
ワックス  「ＯＺＯＡＣＥ０３５５」日本精蝋社製
老化防止剤  「アンチゲン６Ｃ」  住友化学社製
硫黄  「粉末硫黄」鶴見化学工業社製
加硫促進剤  「サンセラーＣＭ−Ｇ」（Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド）三新化学工業社製
【００４８】
実施例１〜４におけるウエットマスターバッチの作製
濃縮天然ゴムラテックスに２５℃で水を加え、固形分（ゴム）濃度０．５２質量％の希薄天然ゴムラテックスと、固形分（ゴム）濃度２８質量％の天然ゴムラテックスとを得た。希薄天然ゴムラテックス９５４．８質量部に、５０質量部のカーボンブラックを添加し、カーボンブラック添加後の希薄天然ゴムラテックスをＰＲＩＭＩＸ社製ロボミックスで撹拌し、カーボンブラック・天然ゴムスラリーを得た。カーボンブラック・天然ゴムスラリーを、固形分（ゴム）濃度２８質量％の天然ゴムラテックスに表１にしたがい加え、カーボンブラック・天然ゴムスラリー添加後の天然ゴムラテックスを、ＳＡＮＹＯ社製家庭用ミキサーで１１３００ｒｐｍ、３０分で撹拌し、凝固処理前ゴムラテックスを得た。凝固処理前ゴムラテックスに、凝固剤としてのギ酸をｐＨ４になるまで添加し、フィルターで凝固物と廃液とに分離した。凝固物に化合物１を添加し、化合物１添加後の凝固物をスエヒロＥＰＭ社製スクリュープレスＶ−０２型（スクイザー式１軸押出脱水機）で１８０℃で脱水・可塑化しながら、凝固物中に化合物１を分散した。以上の手順で、ウエットマスターバッチを得た。
【００４９】
比較例１・２におけるウエットマスターバッチの作製
凝固物に化合物１を添加しなかったこと以外は実施例１と同じ手順で、比較例１・２のウエットマスターバッチを得た。
【００５０】
比較例３におけるウエットマスターバッチの作製
凝固物に化合物１を添加する前に、凝固物を実質的に完全に脱水したこと以外は実施例１と同じ手順で、比較例３のウエットマスターバッチを作製した。
【００５１】
各例における未加硫ゴムの作製
硫黄と加硫促進剤とを除く配合剤を表１にしたがって添加し、神戸製鋼社製のＢ型バンバリーミキサーで混練りし、ゴム混合物を排出した。ゴム混合物と硫黄と加硫促進剤とをＢ型バンバリーミキサーで混練りし、未加硫ゴムを得た。
【００５２】
保管安定性
未加硫ゴムの保管安定性を、ムーニー粘度を基準に評価した。具体的には、製造直後における未加硫ゴムのムーニー粘度をＪＩＳ  Ｋ−６３００−１に準拠して測定し、３か月間室温で未加硫ゴムを保管した後にムーニー粘度をふたたび測定した。製造直後のムーニー粘度を１００とした指数で保管後のムーニー粘度を示した。指数が１００に近いほど、未加硫ゴムの保管安定性に優れる。目標は１１０以下である。
【００５３】
【表１】
2018062614.tif 000005
【００５４】
水分を含む凝固物における化合物１の添加は、保管安定性改善をもたらした。たとえば、水分を含む凝固物における化合物１の２質量部添加は、１０ポイントの保管安定性改善をもたらした（比較例１・実施例２参照）。いっぽう、バンバリーミキサー練りにおける化合物１の添加は、わずか１ポイントの保管安定性改善をもたらした（比較例１・比較例２参照）。完全脱水後における化合物１の添加は、わずか２ポイントの保管安定性改善をもたらした（比較例１・比較例３参照）。