(57)【要約】      （修正有）【課題】サイドウォール部における耐久性および外観を向上するようにした空気入りタイヤを提供する。【解決手段】サイドウォール部２の少なくとも一部の最表面に、セルロースナノファイバーからなる不織薄層７を有する空気入りタイヤ。セルロースナノファイバーの平均繊維径が１〜１０００ｎｍで、平均アスペクト比が１０〜１０００であり、不織薄層７の厚さが１〜２００μｍであることが好ましい、空気入りタイヤ。未加硫の空気入りタイヤのサイドウォール部２の少なくとも一部に、前記セルロースナノファイバーを含むワニス又はゴムラテックスを塗布し加硫成型するか、又は、加硫した空気入りタイヤのサイドウォール部２の少なくとも一部に、前記セルロースナノファイバーを含むワニスまたはゴムラテックスを塗布し固着させることにより不織薄層７を形成する、空気入りタイヤの製造方法。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
サイドウォール部の少なくとも一部の最表面に、セルロースナノファイバーからなる不織薄層を有することを特徴とする空気入りタイヤ。
【請求項２】
前記セルロースナノファイバーの平均繊維径が１〜１０００ｎｍ、平均アスペクト比が１０〜１０００であることを特徴とする請求項１に記載の空気入りタイヤ。
【請求項３】
前記不織薄層の厚さが１〜２００μｍであることを特徴とする請求項１または２に記載の空気入りタイヤ。
【請求項４】
未加硫の空気入りタイヤのサイドウォール部の少なくとも一部に、前記セルロースナノファイバーを含むワニスまたはゴムラテックスを塗布し加硫成型することを特徴とする請求項１，２または３に記載の空気入りタイヤの製造方法。
【請求項５】
加硫した空気入りタイヤの前記サイドウォール部の少なくとも一部に、前記セルロースナノファイバーを含むワニスまたはゴムラテックスを塗布し固着させることにより前記不織薄層を形成することを特徴とする請求項１，２または３に記載の空気入りタイヤの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は空気入りタイヤに関し、さらに詳しくは、サイドウォール部における耐久性および外観および外観を向上させるようにした空気入りタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、過酷な気象条件下（特に高温下）で使用されるタイヤでは、ゴムのオゾン劣化や紫外線劣化に伴い屈曲歪みが集中するサイドウォール部において微細なクレーズやクラックの発生が懸念される。このためサイドウォール部を構成するゴム組成物にワックスや老化防止剤を配合しオゾンクラックの発生を抑制している。しかし、ワックスを配合すると、それがサイドウォール部の表面にブルームし外観を損ない、タイヤ表面の汚れやタイヤ印象が悪くなるという課題がある。
【０００３】
このため、タイヤサイドウォール用ゴム組成物に種々の配合剤や特定のワックスを配合することが提案されている。（例えば特許文献１〜３参照）。しかし近年、需要者のタイヤ品質に対する要求はより厳しくなり、更なる改良が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−０６３１２４号公報
【特許文献２】特開２００８−３０３２４９号公報
【特許文献３】特開２００９−０８４５３３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、サイドウォール部における耐久性および外観を従来レベル以上に向上するようにした空気入りタイヤを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記目的を達成する本発明の空気入りタイヤは、サイドウォール部の少なくとも一部の最表面に、セルロースナノファイバーからなる不織薄層を有することを特徴とする。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の空気入りタイヤは、サイドウォール部の少なくとも一部の最表面に、セルロースナノファイバーからなる不織薄層を配置したので、タイヤ耐久性を従来レベル以上に向上させることができる。またサイドウォール部を構成するゴム組成物にワックスを配合した場合でも、ワックスが表面にブルームするのを抑制し、良好な外観を維持することができる。さらに最表面に極薄の不織薄層を配置しただけなので基材のゴム組成物のゴム特性に悪影響を及ぼすことがない。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明の空気入りタイヤの実施形態の一例を示すタイヤ子午線方向の半断面図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明について、図に示す実施形態を参照して詳細に説明する。
図１の本発明の実施形態を例示する空気入りタイヤは、トレッド部１、サイドウォール部２、およびビード部３からなる。ビード部３にビードコア５がタイヤ１周にわたるように埋設され、このビードコア５の回りにカーカス層４がタイヤ内側から外側へ折り返すように巻き上げられている。トレッド部１において、カーカス層４のタイヤ径方向外側にベルト層６が配置されている。トレッド部１からビード部３に至る領域がサイドウォール部２である。サイドウォール部２の少なくとも一部の最表面は、セルロースナノファイバーからなる不織薄層７により被覆されている。
【００１０】
不織薄層７を、サイドウォール部２の少なくとも一部の最表面に配置し、保護するようにしたので、オゾンや紫外線への暴露により微細なクレーズやクラックが発生するのを抑制することができる。またサイドウォール部を構成するゴム組成物にワックスを配合した場合でも、ワックスが表面にブルームするのを抑制し、良好な外観を維持することができる。さらに不織薄層７の厚さが極めて薄いため外観を低下させることがなく、また基材のゴム特性に影響を及ぼすことがない。
【００１１】
不織薄層７は、セルロースナノファイバーにより構成される。セルロースナノファイバーはセルロースからなる平均繊維径が１〜１０００ｎｍの極細繊維である。セルロースナノファイバーの原料は、木材由来または非木材（バクテリア、藻類、綿など）由来のどちらでもよい。
【００１２】
セルロースナノファイバーの作製方法としては、通常の解繊方法を挙げることができる。解繊方法は、パルプ化された原料を水に分散させ機械的な高せん断力をかけて解繊する方法と、原料に化学的な前処理を施し解繊しやすくしてから機械的なせん断力をかけて解繊する方法に大別される。一般に化学的な前処理を施した後に機械的なせん断力により解繊する方法のほうが、機械的な高せん断力だけで解繊する方法より、低いエネルギーでより細かく均質に解繊できるので好ましい。化学的な前処理としては、例えば２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル（以下、「ＴＥＭＰＯ」という。）酸化、リン酸エステル化、過ヨウ素酸処理などを挙げることができる。
【００１３】
セルロースナノファイバーの表面は、上述した解繊工程中の前処理として化学的に改質される他にも、複合化させる高分子との相性を改良するために、解繊工程のあとにセルラーゼ処理、カルボキシメチル化、エステル化、カチオン性高分子による処理などを施すことができる。このような処理により、ゴムラテックス等との親和性を向上することができる。
【００１４】
セルロースナノファイバーの平均繊維径は好ましくは１〜１０００ｎｍ、より好ましくは１〜５０ｎｍである。またセルロースナノファイバーの平均アスペクト比（繊維長さ／繊維径）は好ましくは１０〜１０００、より好ましくは５０〜１０００である。平均繊維粒径および／または平均アスペクト比が上記範囲未満であると、セルロースナノファイバーの分散性が低下する。また平均繊維粒径および／または平均アスペクト比が上記範囲を超えるとセルロースナノファイバーの補強性能が低下する。本明細書において、セルロースナノファイバーの平均繊維径および平均繊維長さは、固形分率で０．０５重量％〜０．１重量％の微細セルロースの水分散体を調製し、ＴＥＭ観察またはＳＥＭ観察により、構成する繊維の大きさに応じて適宜倍率を設定して電子顕微鏡画像を得、この画像中の少なくとも５０本以上において測定した繊維径および繊維長さの平均値を用いる。こうして得られた平均繊維長さおよび平均繊維径から、平均アスペクト比（繊維長さ／繊維径）を算出するものとする。
【００１５】
セルロースナノファイバーからなる不織薄層は、上述したセルロースナノファイバーにより構成された不織構造の極薄層である。不織薄層の厚さは、好ましくは１〜２００μｍ、より好ましくは２〜１５０μｍ、更により好ましくは５〜１００μｍである。不織薄層の厚さを１μｍ以上にすることにより、タイヤ使用時に暴露される紫外線やオゾンに対し基材を確実に保護すると共に、サイドウォール部を構成するゴム組成物に配合したワックスるが表面にブルームするのを抑制することができる。また不織薄層の厚さを２００μｍ以下にすることにより、基材のゴム特性を損なうことがなく、また生産コストを抑制することができる。
【００１６】
サイドウォール部２の最表面に、上述した不織薄層を配置する方法は、特に制限されるものではなく、通常の方法を用いることができる。例えば、未加硫の空気入りタイヤのサイドウォール部２に、セルロースナノファイバーを含むワニスまたはゴムラテックスを塗布し加硫成形する方法、加硫した空気入りタイヤのサイドウォール部２に、セルロースナノファイバーを含むワニスまたはゴムラテックスを塗布し固着させる方法などが挙げられる。
【００１７】
ワニスとしては、特に制限されるものではなく、セルロースナノファイバーを略均一に分散させることが可能な有機溶剤であればよい。有機溶剤として、極性、非極性のいずれでもよいが、セルロース表面のヒドロキシ基との親和性から極性の有機溶剤が好ましい。このような有機溶剤は、通常用いられるものの中から適宜選択して使用することができる。
【００１８】
ゴムラテックスとしては、特に制限されるものではなく、タイヤ用ゴム組成物に通常用いられる水分散系ラテックスを使用することができる。例えば、天然ゴムラテックス、ブタジエンゴムラテックス、スチレンブタジエンゴムラテックス、ニトリルゴムラテックス、クロロプレンゴムラテックス、等を挙げることができる。また、それぞれのラテックスにおいてゴム分子骨格部分は、部分的に水素添加等の変性がされていてもよい。
【００１９】
セルロースナノファイバーを含むワニスおよびゴムラテックスは、加硫剤および／または架橋剤、加硫促進剤などの加硫系配合剤や紫外線吸収剤、ラジカル吸収剤等の安定化剤、各種補強性充填剤を配合することができ、未加硫の空気入りタイヤに塗布し、必要に応じ乾燥させた後、加硫成形することにより、タイヤ加硫と同時に表面に加硫接着することができる。また加硫系配合剤が、未加硫タイヤの基材からワニスおよびゴムラテックスへ移行するときは、加硫系配合剤の配合量を削減または省略することができる。
【００２０】
また加硫した空気入りタイヤのサイドウォール部２に、セルロースナノファイバーを含むワニスまたはゴムラテックスを塗布し固着させることができる。加硫した空気入りタイヤは、加硫成形の後、工場出荷前のタイヤでも、出荷後の販売店等に納められたタイヤでもよい。またリムに装着し使用を開始した後のタイヤでもよく、未使用または使用開始後に限定されない。セルロースナノファイバーを含むワニスまたはゴムラテックスを塗布し、必要に応じ乾燥させ、熱をかけて固着させることにより、未使用タイヤの品質を高くすることの他、使用中のタイヤの修理や外観の改良を行うことができる。
【００２１】
セルロースナノファイバーを含むワニスおよびゴムラテックスの塗布方法は、特に制限されるものではなく、スプレーコート、ロールコート、ブレードコート、エアナイフコート、ブラッシュコート、ダイコート、バーコート、等を例示することができる。
【００２２】
サイドウォール部を構成するゴム組成物は、ジエン系ゴム１００質量部にワックスを好ましくは０．１〜１０質量部、より好ましくは０．１〜５質量部、さらに好ましくは０．１〜１質量部配合することができる。ワックスの配合量を０．１質量部以上にすることにより、オゾンラックが発生するのを抑制することができる。またワックスの配合量を１０質量部以下にすることにより、ワックスのブルームを低減することができる。
【００２３】
以下、実施例によって本発明をさらに説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。
【実施例】
【００２４】
実施例１〜３
天然ゴムラテックス（固形分濃度６０質量％）２００ｇ、セルロースナノファイバー（第一工業製薬（株）製「レオクリスタ」：固形分濃度２質量％）６００ｇと水２００ｍｌを、ホモジナイザー混合により毎分５０００回転で５分間混合し均一に分散させた天然ゴムラテックス分散液を得た。
【００２５】
またジエン系ゴム１００質量部に対しワックスを１．０質量部配合したゴム組成物でサイドウォール部を成形した未加硫の空気入りタイヤ（サイズ１９５／６５Ｒ１６）を通常の方法でグリーン成形した。この未加硫の空気入りタイヤのサイドウォール部の表面に、上記で得られた天然ゴムラテックス分散液を、得られる不織薄層の厚さを三水準（実施例１〜３）で異ならせるようにスプレーコートし、乾燥により水分を除去した。上記と同じスプレーコートを薄いシート上で行い乾燥させた後の不織薄層の厚さは、１０μｍ（実施例１）、５５μｍ（実施例２）、および１００μｍ（実施例３）であった。
【００２６】
上記で得られた未加硫の空気入りタイヤを、通常のタイヤ用加硫機にて１７０℃、１０分間の加硫を行い、サイドウォール部の表面にセルロースナノファイバーからなる不織薄層がコーティングされた加硫タイヤを得た。
【００２７】
一方、比較例１としてサイドウォール部の表面に、セルロースナノファイバーの天然ゴムラテックス分散液を塗布せず、本発明の補強処理をしなかったことを除き、実施例１と同様にして空気入りタイヤを作製した。また比較例２として、ワックスを配合しないゴム組成物からなるサイドウォール部を成形した未加硫タイヤに、比較例１と同様にセルロースナノファイバーの天然ゴムラテックス分散液を塗布せずに、空気入りタイヤを作製した。
【００２８】
得られた５種類の空気入りタイヤ（実施例１〜３、比較例１，２）について下記の方法で、走行後のサイドウォール部の外観（クラックおよびブルームの有無）の評価を行った。
【００２９】
得られた空気入りタイヤを標準サイズのホイールにリム組みし空気圧２３０ｋＰａに調整し、国産の乗用車（排気量２０００ｃｃ）に装着した。この乗用車でテストコースを５，０００ｋｍ走行した後、空気入りタイヤのサイドウォール部の外観を目視評価した。目視評価は、サイドウォール部にクラックが発生したか否か、またブルームが発生したか否かについて行った。
【００３０】
【表１】
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【００３１】
実施例１〜３の空気入りタイヤでは、５，０００ｋｍ走行後のサイドウォール部にクラックの発生が全く確認されなかった。またワックスのブルームも視認されなかった。
【００３２】
比較例１の空気入りタイヤでは５，０００ｋｍ走行後のサイドウォール部の表面にわずかにクラックが発生しているのが認められ、またワックスのブルームも視認された。比較例２の空気入りタイヤは、サイドウォール部の構成するゴム組成物にワックスを配合しなかったので、多数のクラックが発生したのが確認された。
【符号の説明】
【００３３】
１    トレッド部
２    サイドウォール部
３    ビード部
４    カーカス層
５    ビードコア
６    ベルト層
７    不織薄層
【図１】
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