(57)【要約】【課題】２層以上の布帛からなる積層布帛であって、極めて優れた難燃性およびストレッチ性を有する積層布帛および繊維製品を提供する。【解決手段】２層以上の布帛からなる積層布帛であって、少なくとも１層が、メタ型全芳香族ポリアミド繊維およびストレッチヤーンを含み、かつＪＩＳ  Ｌ１０９１−１９９２  Ａ−４法に規定される燃焼性測定において残炎が２．０秒以下であり、かつ経緯少なくともどちらか一方の伸長率が８％以上である布帛Ａからなることを特徴とする積層布帛であり、伸長率はＪＩＳ  Ｌ１０９６−１９９０  ６．１４．１Ａ法で測定するものとする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
２層以上の布帛からなる積層布帛であって、少なくとも１層が、メタ型全芳香族ポリアミド繊維およびストレッチヤーンを含み、かつＪＩＳ  Ｌ１０９１−１９９２  Ａ−４法に規定される燃焼性測定において残炎が２．０秒以下であり、かつ経緯少なくともどちらか一方の伸長率が８％以上である布帛Ａからなることを特徴とする積層布帛。
ただし、伸長率はＪＩＳ  Ｌ１０９６−１９９０  ６．１４．１Ａ法で測定するものとする。
【請求項２】
前記布帛Ａにおいて、ＪＩＳ  Ｌ１０９１−１９９２  Ａ−４法に規定される燃焼性測定において炭化長が１００ｍｍ以下である、請求項１に記載の積層布帛。
【請求項３】
前記布帛Ａにおいて、目付けが５〜７ｏｚ／ｙｄ２の範囲内である、請求項１または請求項２に記載の積層布帛。
【請求項４】
前記布帛Ａにおいて、ＪＩＳ  Ｌ１０９６−１９９０  ６．２７  フラジール法で測定した通気度が１０ｃｍ３／ｃｍ２・ｓｅｃ以上である、請求項１〜３のいずれかに記載の積層布帛。
【請求項５】
前記布帛Ａにおいて、湿度９５％ＲＨ、室温７０℃環境下で１４日間放置した後の、ＪＩＳ  Ｌ１０９６−１９９０  ６．１２で測定した引張強さの保持率が６０％以上である、請求項１〜４のいずれかに記載の積層布帛。
【請求項６】
前記メタ型全芳香族ポリアミド繊維が、有機染料または有機顔料または無機顔料を含む、請求項１〜５のいずれかに記載の積層布帛。
【請求項７】
前記ストレッチヤーンが、複合繊維または弾性繊維または仮撚捲縮加工糸である、請求項１〜６のいずれかに記載の積層布帛。
【請求項８】
前記布帛Ａに、メタ型全芳香族ポリアミド繊維とストレッチヤーンとを含む複合糸が含まれる、請求項１〜７のいずれかに記載の積層布帛。
【請求項９】
布帛Ａがさらに、パラ型全芳香族ポリアミド繊維、全芳香族ポリエステル繊維、ポリベンズオキサゾール（ＰＢＯ）繊維、ポリベンズイミダゾール（ＰＢＩ）繊維、ポリベンズチアゾール（ＰＢＴＺ）繊維、ポリイミド（ＰＩ）繊維、ポリスルホンアミド（ＰＳＡ）繊維、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）繊維、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）繊維、ポリアリレート（ＰＡｒ）繊維、メラミン繊維、フェノール繊維、フッ素系繊維、およびポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）繊維からなる群より選択されるいずれか１種以上を含む、請求項１〜８のいずれかに記載の積層布帛。
【請求項１０】
布帛Ａがさらに、セルロース繊維、ポリオレフィン繊維、アクリル繊維、レーヨン繊維、コットン繊維、獣毛繊維、ポリウレタン繊維、ポリ塩化ビニル繊維、ポリ塩化ビニリデン繊維、アセテート繊維およびポリカーボネート繊維からなる群より選択されるいずれか１種以上を含む、請求項１〜８のいずれかに記載の積層布帛。
【請求項１１】
積層布帛において、ＩＳＯ９１５１に規定される熱伝達性（火炎暴露）測定で熱伝達指数ＨＴＩ２４が１３秒以上である、請求項１〜１０のいずれかに記載の積層布帛。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれかに記載された積層布帛を用いてなり、防護服、消防防火服、消防活動服、救助服、ワークウェア、警察制服、自衛隊衣服、および軍服からなる群より選択されるいずれかの繊維製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、２層以上の布帛からなる積層布帛であって、極めて優れた難燃性およびストレッチ性を有する積層布帛および繊維製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、メタ型全芳香族ポリアミド繊維を含む布帛は難燃性に優れるため、作業服や消防服などの防護衣として用いられている。また、例えば特許文献１や特許文献２では、かかるメタ型全芳香族ポリアミド繊維を含む布帛を表地層に配した積層布帛からなる防護衣が提案されている。
一方、かかる防護衣においてさらに優れた着用快適性が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】国際公開第２０１２／０５３４６０号パンフレット
【特許文献２】特開２０１４−９１３０７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は上記の背景に鑑みなされたものであり、その目的は、２層以上の布帛からなる積層布帛であって、極めて優れた難燃性およびストレッチ性を有する積層布帛および繊維製品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは上記の課題を達成するため鋭意検討した結果、メタ型全芳香族ポリアミド繊維と伸縮性糸を含む複合糸を用いて布帛を構成することにより極めて優れた難燃性およびストレッチ性が得られることを見出し、さらに鋭意検討を重ねることにより本発明を完成するに至った。
【０００６】
かくして、本発明によれば「２層以上の布帛からなる積層布帛であって、少なくとも１層が、メタ型全芳香族ポリアミド繊維およびストレッチヤーンを含み、かつＪＩＳ  Ｌ１０９１−１９９２  Ａ−４法に規定される燃焼性測定において残炎が２．０秒以下であり、かつ経緯少なくともどちらか一方の伸長率が８％以上である布帛Ａからなることを特徴とする積層布帛。」が提供される。
ただし、伸長率はＪＩＳ  Ｌ１０９６−１９９０  ６．１４．１Ａ法で測定するものとする。
【０００７】
その際、前記布帛Ａにおいて、ＪＩＳ  Ｌ１０９１−１９９２  Ａ−４法に規定される燃焼性測定において炭化長が１００ｍｍ以下であることが好ましい。また、前記布帛Ａにおいて、目付けが５〜７ｏｚ／ｙｄ２の範囲内であることが好ましい。また、前記布帛Ａにおいて、ＪＩＳ  Ｌ１０９６−１９９０  ６．２７  フラジール法で測定した通気度が１０ｃｍ３／ｃｍ２・ｓｅｃ以上であることが好ましい。また、前記布帛Ａにおいて、湿度９５％ＲＨ、室温７０℃環境下で１４日間放置した後の、ＪＩＳ  Ｌ１０９６−１９９０  ６．１２で測定した引張強さの保持率が６０％以上であることが好ましい。また、前記メタ型全芳香族ポリアミド繊維が、有機染料または有機顔料または無機顔料を含むことが好ましい。また、前記ストレッチヤーンが、複合繊維または弾性繊維または仮撚捲縮加工糸であることが好ましい。また、前記布帛Ａに、メタ型全芳香族ポリアミド繊維とストレッチヤーンとを含む複合糸が含まれることが好ましい。
【０００８】
本発明の積層布帛において、布帛Ａがさらに、パラ型全芳香族ポリアミド繊維、全芳香族ポリエステル繊維、ポリベンズオキサゾール（ＰＢＯ）繊維、ポリベンズイミダゾール（ＰＢＩ）繊維、ポリベンズチアゾール（ＰＢＴＺ）繊維、ポリイミド（ＰＩ）繊維、ポリスルホンアミド（ＰＳＡ）繊維、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）繊維、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）繊維、ポリアリレート（ＰＡｒ）繊維、メラミン繊維、フェノール繊維、フッ素系繊維、およびポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）繊維からなる群より選択されるいずれか１種以上を含むことが好ましい。また、布帛Ａがさらに、セルロース繊維、ポリオレフィン繊維、アクリル繊維、レーヨン繊維、コットン繊維、獣毛繊維、ポリウレタン繊維、ポリ塩化ビニル繊維、ポリ塩化ビニリデン繊維、アセテート繊維およびポリカーボネート繊維からなる群より選択されるいずれか１種以上を含むことが好ましい。また、積層布帛において、ＩＳＯ９１５１に規定される熱伝達性（火炎暴露）測定で熱伝達指数ＨＴＩ２４が１３秒以上であることが好ましい。
【０００９】
また、本発明によれば、前記の積層布帛を用いてなり、防護服、消防防火服、消防活動服、救助服、ワークウェア、警察制服、自衛隊衣服、および軍服からなる群より選択されるいずれかの繊維製品が提供される。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、２層以上の布帛からなる積層布帛であって、極めて優れた難燃性およびストレッチ性を有する積層布帛および繊維製品が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。まず、本発明で用いるメタ型全芳香族ポリアミド繊維とは、その繰返し単位の８５モル％以上がｍ−フェニレンイソフタルアミドであるポリマーからなる繊維である。かかるメタ型全芳香族ポリアミドは、１５モル％未満の範囲内で第３成分を含んだ共重合体であっても差しつかえない。
このようなメタ型全芳香族ポリアミドは、従来から公知の界面重合法により製造することができ、そのポリマーの重合度としては、０．５ｇ／１００ｍｌの濃度のＮ−メチル−２−ピロリドン溶液で測定した固有粘度（Ｉ．Ｖ．）が１．３〜１．９ｄｌ／ｇの範囲のものが好ましく用いられる。
【００１２】
上記メタ型全芳香族ポリアミドにはアルキルベンゼンスルホン酸オニウム塩が含有されていてもよい。アルキルベンゼンスルホン酸オニウム塩としては、ヘキシルベンゼンスルホン酸テトラブチルフォスフォニウム塩、ヘキシルベンゼンスルホン酸トリブチルベンジルフォスフォニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラフェニルフォスフォニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸トリブチルテトラデシルフォスフォニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルフォスフォニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸トリブチルベンジルアンモニウム塩等の化合物が好ましく例示される。なかでもドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルフォスフォニウム塩、又はドデシルベンゼンスルホン酸トリブチルベンジルアンモニウム塩は、入手しやすく、熱的安定性も良好なうえ、Ｎ−メチル−２−ピロリドンに対する溶解度も高いため特に好ましく例示される。
【００１３】
上記アルキルベンゼンスルホン酸オニウム塩の含有割合は、十分な染色性の改良効果を得るために、ポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミドに対して２．５モル％以上、好ましくは３．０〜７．０モル％の範囲にあるものが好ましい。
【００１４】
また、ポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミドとアルキルベンゼンスルホン酸オニウム塩を混合する方法としては、溶媒中にポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミドを混合、溶解し、それにアルキルベンゼンスルホン酸オニウム塩を溶媒に溶解する方法などが用いられそのいずれを用いてもよい。このようにして得られたドープは、従来から公知の方法により繊維に形成される。
【００１５】
メタ型全芳香族ポリアミド繊維に用いるポリマーは、染着性や耐変褪色性を向上させる等目的で、下記の式（２）で示される反復構造単位を含む芳香族ポリアミド骨格中に、反復構造の主たる構成単位とは異なる芳香族ジアミン成分、または芳香族ジカルボン酸ハライド成分を、第３成分として芳香族ポリアミドの反復構造単位の全量に対し１〜１０ｍｏｌ％となるように共重合させることも可能である。
−（ＮＨ−Ａｒ１−ＮＨ−ＣＯ−Ａｒ１−ＣＯ）−  ・・・式（１）
ここで、Ａｒ１はメタ配位又は平行軸方向以外に結合基を有する２価の芳香族基である。
【００１６】
また、第３成分として共重合させることも可能であり、式（２）、（３）に示した芳香族ジアミンの具体例としては、例えば、ｐ−フェニレンジアミン、クロロフェニレンジアミン、メチルフェニレンジアミン、アセチルフェニレンジアミン、アミノアニシジン、ベンジジン、ビス（アミノフェニル）エーテル、ビス（アミノフェニル）スルホン、ジアミノベンズアニリド、ジアミノアゾベンゼン等が挙げられる。式（４）、（５）に示すような芳香族ジカルボン酸ジクロライドの具体例としては、例えば、テレフタル酸クロライド、１，４−ナフタレンジカルボン酸クロライド、２，６−ナフタレンジカルボン酸クロライド、４，４’−ビフェニルジカルボン酸クロライド、５−クロルイソフタル酸クロライド、５−メトキシイソフタル酸クロライド、ビス（クロロカルボニルフェニル）エーテルなどが挙げられる。
Ｈ２Ｎ−Ａｒ２−ＮＨ２  ・・・式（２）
Ｈ２Ｎ−Ａｒ２−Ｙ−Ａｒ２−ＮＨ２  ・・・式（３）
ＸＯＣ−Ａｒ３−ＣＯＸ  ・・・式（４）
ＸＯＣ−Ａｒ３−Ｙ−Ａｒ３−ＣＯＸ  ・・・式（５）
【００１７】
ここで、Ａｒ２はＡｒ１とは異なる２価の芳香族基、Ａｒ３はＡｒ１とは異なる２価の芳香族基、Ｙは酸素原子、硫黄原子、アルキレン基からなる群から選ばれる少なくとも１種の原子又は官能基であり、Ｘはハロゲン原子を表す。
【００１８】
また、メタ型全芳香族ポリアミド繊維の結晶化度は、染料の吸尽性がよく、より少ない染料でまたは染色条件が弱くても狙いの色に調整し易いという点で、５〜３５％であることが好ましい。さらには、染料の表面偏在が起こり難く耐変褪色性も高い点および実用上必要な寸法安定性も確保できる点で１５〜２５％であることがより好ましい。
【００１９】
また、メタ型全芳香族ポリアミド繊維が難燃剤を含んでいてもよい。用いる難燃剤としては特開平１０−２５１９８１号公報に記載されたものや、無機系の金属および担体、金属含有担体の表面を被覆したものなどが例示されるが、優れた難燃性を得る上でリン系難燃剤が好ましい。含有量としては繊維重量対比１〜１５重量％が好ましい。
【００２０】
また、メタ型全芳香族ポリアミド繊維が、有機染料または有機顔料または無機顔料を含んでいてもよい。
また、メタ型全芳香族ポリアミド繊維の残存溶媒量は、メタ型全芳香族ポリアミド繊維の優れた難燃性能を損なわない点で、０．１重量％以下（好ましくは０．００１〜０．１重量％）であることが好ましい。
【００２１】
前記メタ型全芳香族ポリアミド繊維は以下の方法により製造することができ、特に後述する方法により、結晶化度や残存溶媒量を上記範囲とすることができる。
メタ型全芳香族ポリアミドポリマーの重合方法としては、特に限定する必要はなく、例えば特公昭３５−１４３９９号公報、米国特許第３３６０５９５号公報、特公昭４７−１０８６３号公報などに記載された溶液重合法、界面重合法を用いてもよい。
【００２２】
紡糸溶液としては、とくに限定する必要はないが、上記溶液重合や界面重合などで得られた、芳香族コポリアミドポリマーを含むアミド系溶媒溶液を用いても良いし、上記重合溶液から該ポリマーを単離し、これをアミド系溶媒に溶解したものを用いても良い。
ここで用いられるアミド系溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシドなどを例示することができるが、とくにＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドが好ましい。
【００２３】
上記の通り得られた共重合芳香族ポリアミドポリマー溶液は、さらにアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩を含むことにより安定化され、より高濃度、低温での使用が可能となり好ましい。好ましくはアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩がポリマー溶液の全重量に対して１重量％以下、より好ましくは０．１重量％以下である。その際、前記のような難燃剤を含ませてもよい。
紡糸・凝固工程においては、上記で得られた紡糸液（メタ型全芳香族ポリアミド重合体溶液）を凝固液中に紡出して凝固させる。
【００２４】
紡糸装置としては特に限定されるものではなく、従来公知の湿式紡糸装置を使用することができる。また、安定して湿式紡糸できるものであれば、紡糸口金の紡糸孔数、配列状態、孔形状等は特に制限する必要はなく、例えば、孔数が１０００〜３００００個、紡糸孔径が０．０５〜０．２ｍｍのスフ用の多ホール紡糸口金等を用いてもよい。
また、紡糸口金から紡出する際の紡糸液（メタ型全芳香族ポリアミド重合体溶液）の温度は、２０〜９０℃の範囲が適当である。
【００２５】
繊維を得るために用いる凝固浴としては、実質的に無機塩を含まない、アミド系溶媒、好ましくはＮＭＰの濃度が４５〜６０質量％の水溶液を、浴液の温度１０〜５０℃の範囲で用いる。アミド系溶媒（好ましくはＮＭＰ）の濃度が４５質量％未満ではスキンが厚い構造となってしまい、洗浄工程における洗浄効率が低下し、繊維の残存溶媒量を低減させることが困難となる。一方、アミド系溶媒（好ましくはＮＭＰ）の濃度が６０質量％を超える場合には、繊維内部に至るまで均一な凝固を行うことができず、このためやはり、繊維の残存溶媒量を低減させることが困難となる。なお、凝固浴中への繊維の浸漬時間は、０．１〜３０秒の範囲が適当である。
【００２６】
引続き、アミド系溶媒、好ましくはＮＭＰの濃度が４５〜６０質量％の水溶液であり、浴液の温度を１０〜５０℃の範囲とした可塑延伸浴中にて、３〜４倍の延伸倍率で延伸を行う。延伸後、１０〜３０℃のＮＭＰの濃度が２０〜４０質量％の水溶液、続いて５０〜７０℃の温水浴を通して十分に洗浄を行う。
洗浄後の繊維は、温度２７０〜２９０℃にて乾熱処理を施し、上記の結晶化度および残存溶媒量の範囲を満たすメタ型全芳香族アラミド繊維を得ることができる。
【００２７】
前記メタ型全芳香族アラミド繊維において、繊維は、長繊維（マルチフィラメント）でもよいし短繊維でもよい。特に、他の繊維と混紡する上で繊維長２５〜２００ｍｍの短繊維が好ましい。また、単繊維繊度としては１〜５ｄｔｅｘの範囲が好ましい。
本発明で用いるストレッチヤーンとしては、ポリウレタン繊維やポリエーテルエステル繊維などの弾性繊維、ポリエステル繊維などからなる仮撚捲縮加工糸、複合繊維などが例示される。
【００２８】
複合繊維は２成分がサイドバイサイド型または偏心芯鞘型に貼り合わされた複合繊維である。布帛の熱処理工程で複合繊維が３次元コイル捲縮の形態をとり、複合糸に伸縮性が付与され、その結果、布帛にも伸縮性が付与される。前記複合繊維を形成する２成分としては、ポリエステルとポリエステルとの組合せ、ポリエステルとナイロンとの組合せなどが例示される。より具体的には、ポリトリメチレンテレフタレートとポリトリメチレンテレフタレートとの組合せ、ポリトリメチレンテレフタレートとポリエチレンテレフタレートとの組合せ、ポリエチレンテレフタレートとポリエチレンテレフタレートとの組合せなどが好ましい。市販のものでは、ポリウレタンでは旭化成社製「ロイカ」（商品名）、ポリエステルとポリウレタンとの組合せでは旭化成社製「エラクション・プロ」（商品名）、「スパイエル」（商品名）、、ポリエステルではクラレ社製「ビューフィット」（商品名）、「プルネ」（商品名）、帝人社製「エスビロン」（商品名）、「トリシクオン」（商品名）、「ソロテックス」（商品名）、東洋紡スペシャルティズトレーディング社製「ラクロス」（商品名）、「テクニスタ」（商品名）などが例示される。
【００２９】
また、前記布帛Ａに、メタ型全芳香族ポリアミド繊維とストレッチヤーンとを含む複合糸が含まれることが好ましい。その際、複合糸としては、メタ型全芳香族ポリアミド繊維とストレッチヤーンとからなる交撚糸、ストレッチヤーンをメタ型全芳香族ポリアミド繊維でカバリングしたカバリング糸、メタ型全芳香族ポリアミド繊維が短繊維として鞘部に配され、ストレッチヤーンが芯部に配されてなる長短複合糸（コアヤーン）などが好ましい。
【００３０】
ここで、コアヤーンは、特開２００１−１６４４３２号公報などに記載されている通り、ドラフトされた繊維束（鞘繊維）およびストレッチヤーン（芯繊維）をノズルブロックおよび中空ガイド軸体に供給し、中空ガイド軸体の先端部に旋回気流を作用させることにより、繊維束を構成する繊維の後端を反転させて中空ガイド軸体の先端に巻き付けながら、芯繊維の長さ方向全体にわたって鞘繊維を略均一に巻き付けた複合糸である。
その際、芯部（芯繊維）に配されるストレッチヤーンとしては、前記のような複合繊維が好ましい。
【００３１】
本発明は、２層以上の布帛からなる積層布帛であって、少なくとも１層が、前記のようなメタ型全芳香族ポリアミド繊維とストレッチヤーンとを含む布帛からなる。本発明において、メタ型全芳香族ポリアミド繊維を含むかかる布帛を「布帛Ａ」と称する。
布帛Ａにおいて、ストレッチヤーンの含有量は５０重量％以下（より好ましくは１〜２５重量％）が好ましい。
【００３２】
布帛Ａにさらに、パラ型全芳香族ポリアミド繊維、全芳香族ポリエステル繊維、ポリベンズオキサゾール（ＰＢＯ）繊維、ポリベンズイミダゾール（ＰＢＩ）繊維、ポリベンズチアゾール（ＰＢＴＺ）繊維、ポリイミド（ＰＩ）繊維、ポリスルホンアミド（ＰＳＡ）繊維、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）繊維、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）繊維、ポリアリレート（ＰＡｒ）繊維、メラミン繊維、フェノール繊維、フッ素系繊維、およびポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）繊維などの難燃繊維が１種以上含まれることが好ましい。
その際、かかる難燃性において、限界酸素指数ＬＯＩ値が２０以上であることが好ましい。
【００３３】
また、布帛Ａにさらに、セルロース繊維、ポリオレフィン繊維、アクリル繊維、レーヨン繊維、コットン繊維、獣毛繊維、ポリウレタン繊維、ポリ塩化ビニル繊維、ポリ塩化ビニリデン繊維、アセテート繊維およびポリカーボネート繊維からなる群より選択されるいずれか１種以上が含まれることが好ましい。
【００３４】
ここで、布帛Ａにおいて、経緯少なくともどちらか一方の伸長率が８％以上（好ましくは８〜２２％）であることが肝要である。伸長率が８％よりも小さいと優れた着用快適性が得られないおそれがある。ただし、伸長率はＪＩＳ  Ｌ１０９６−１９９０  ６．１４．１Ａ法で測定するものとする。
前記のような伸長率を有する布帛を得るには、例えば、メタ型全芳香族ポリアミド繊維とストレッチヤーンとからなる複合糸を布帛に含ませるとよい。
【００３５】
布帛Ａの布帛組織としては特に限定されないが、織物または編物であることが好ましい。織物であれば、平組織、綾組織、朱子組織などが例示される。また、編物であれば、機械編、かぎ針編、棒針編、アフガン編、レース編などが例示される。例えば、織物であれば、経方向および／または緯方向に、前記の複合糸を全量配してもよいし、前記複合糸と他の糸を、例えば１：１、２：１、３：１、１：２、１：３の配列比で配列させてもよい。なお、製編織の方法は特に限定されず、通常の編機や織機を用いた方法でよい。
【００３６】
次いで、かかる布帛Ａに、精錬、リラックス、染色処理、セットなどの熱処理を施すことにより、布帛Ａに含まれる、２成分がサイドバイサイド型または偏心芯鞘型に貼り合わされた複合繊維が３次元コイル捲縮の形態をとり、布帛に伸縮性が付与される。
かかる布帛Ａには、吸水加工、撥水加工、起毛加工、難燃加工、紫外線遮蔽あるいは抗菌剤、消臭剤、防虫剤、蓄光剤、再帰反射剤、マイナスイオン発生剤等の機能を付与する各種加工を付加適用してもよい。
【００３７】
布帛Ａにはメタ型全芳香族ポリアミド繊維が含まれるので難燃性に優れる。その際、ＪＩＳ  Ｌ１０９１−１９９２  Ａ−４法に規定される燃焼性測定において残炎が２．０秒以下であることが肝要である。
また、前記布帛Ａにおいて、ＪＩＳ  Ｌ１０９１−１９９２  Ａ−４法に規定される燃焼性測定において炭化長が１００ｍｍ以下（より好ましくは１０〜８０ｍｍ）であることが好ましい。
【００３８】
また、前記布帛Ａにおいて、軽量性と遮熱性とを両立させる上で、目付けが５〜７ｏｚ／ｙｄ２の範囲内であることが好ましい。
前記布帛Ａにおいて、ＪＩＳ  Ｌ１０９６−１９９０  ６．２７  フラジール法で測定した通気度が１０ｃｍ３／ｃｍ２・ｓｅｃ以上（好ましくは１０〜１００ｃｍ３／ｃｍ２・ｓｅｃ）であると、着用快適性が向上し好ましい。
【００３９】
また、前記布帛Ａにおいて、湿度９５％ＲＨ、室温７０℃環境下で１４日間放置した後の、ＪＩＳ  Ｌ１０９６−１９９０  ６．１２で測定した引張強さの保持率が６０％以上であることが好ましい。なお、かかる試験の１週間は日本における年暴露時間１年分に相当する。
【００４０】
本発明の積層布帛において、積層布帛の構成としては特に限定されないが、国際公開第２０１２／０５３４６０号パンフレットに記載されているような、表地層、透湿防水機能を有する中間層および／または遮熱層からなることが好ましい。特に、表地層が前記布帛Ａからなることが好ましい。
ここで、中間層には、上記の織編物等に更にポリテトラフルオロエチレン等の透湿防水層膜フィルムをラミネート加工あるいはコーティングなどにより付与したものを用いることにより、優れた透湿防水機能と耐薬品性も付与することができる。
【００４１】
また、遮熱層は、高収縮性繊維を２〜２０％以下混合させ、遮熱層構造物を８０℃以上の乾湿熱条件に接触させることにより収縮し、厚みが増した（嵩高な）遮熱層を得ることが好ましい。より嵩高な遮熱層を得るには、例えば、製織物の経糸に使用（設計配列）することにより８０℃以上の乾湿熱条件に接触した時、経方向に収縮が発生し、著しい嵩高な遮熱層が得られ、また、高収縮性繊維とそうではない繊維を交互配列させることより、断熱緩衝材（エアーパッキン）のような製編織物を得ることも可能となる。
【００４２】
本発明の積層布帛は前記布帛Ａを含んでいるので、極めて優れた難燃性およびストレッチ性を有する。
その際、ＩＳ０１１６１３記載の欧州アプローチＡ（第４節）における熱伝達（火炎暴露）試験（ＩＳ０９１５１）において、２４℃温度上昇するまでに要する時間（ＨＴＩ２４）が１３秒以上であることが好ましい。また、ＩＳ０１１６１３記載の欧州アプローチＡ（第４節）における熱伝達（火炎暴露）試験（ＩＳ０９１５１）において、２４℃温度上昇するまでに要する時間（ＲＨＴＩ２４）と、１２℃温度上昇するまでに要する時間（ＲＨＴＩ１２）との差が４秒以上であることが好ましい。また、ＩＳ０１１６１３記載の北米アプローチＢ（第５節）における（放射＋火炎暴露）試験（ＩＳ０１７４９２）において、２４℃温度上昇するまでに要する時間（ＴＰＰ）が１７．５秒以上であることが好ましい。
積層布帛の目付けとしては４００〜６００ｇ／ｍ２であることが好ましい。
【００４３】
次に、本発明の繊維製品は前記の積層布帛を用いてなる、防護服、消防防火服、消防活動服、救助服、ワークウェア、警察制服、自衛隊衣服、および軍服からなる群より選択されるいずれかの繊維製品である。かかる繊維製品は前記の積層布帛を用いているので、極めて優れた難燃性およびストレッチ性を有する。
【実施例】
【００４４】
以下、実施例をあげて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。なお、実施例中の各物性は下記の方法により測定したものである。
（１）布帛の難燃性（垂直燃焼試験）
ＪＩＳ  Ｌ１０９１−１９９２  Ａ−４法により残炎時間、炭化長を測定した。
（２）ストレッチ性（伸長率）
ＪＩＳ  Ｌ１０９６−１９９０  ６．１４．１Ａ法により測定した。
（３）通気度
ＪＩＳ  Ｌ１０９６−１９９０  ６．２７  フラジール法で測定した。
（４）強度保持率
湿度９５％ＲＨ、室温７０℃環境下で１４日間放置した前後の引張強さをＪＩＳ  Ｌ１０９６−１９９０  ６．１２で測定し、下記式により算出した。
強度保持率（％）＝放置後の引張強さ／放置前の引張強さ×１００
（５）限界酸素指数ＬＯＩ値
ＪＩＳ  Ｌ１０９１−１９９９  Ｅ法で限界酸素指数ＬＯＩ値を測定した。
【００４５】
［実施例１］
紡績糸として、紡績工程において、単繊維繊度２．２ｄｔｅｘ、カット長（繊維長）５１ｍｍ、ＬＯＩ値が３３であるポリメタフェニレンイソフタルアミド繊維（帝人株式会社製「コーネックス」（商標名））からなる短繊維と、単繊維繊度１．７ｄｔｅｘ、カット長（繊維長）５１ｍｍ、ＬＯＩ値が２５であるコパラフェニレン・３，４’オキシジフェニレンテレフタルアミド繊維（帝人株式会社製「テクノーラ」（商標名））からなる短繊維を重量割合（前者：後者）９５：５の割合で混紡し、撚数２０．８７Ｔ／２．５４ｃｍ（撚係数＝３．３）、英式綿番手で４０番単糸を得た。
【００４６】
次いで、前記紡績糸２本を合糸し、ダブルツイスタ―にて上撚数２０．９Ｔ／２．５４ｃｍにて撚糸した後、真空スチームセット機にてセット温度１２０℃、セット時間２０分の条件で撚り止めセットし、難燃合撚糸Ａを得た。
一方、複合繊維として、固有粘度が互いに異なる２種類のポリトリメチレンテレフタレートを偏心芯鞘型に貼り合せた総繊度４０ｄｔｅｘ／２４フィラメント、伸度２６％、沸水収縮率５５．０％のマルチフィラメント（長繊維）を用意した。
次いで、前記紡績糸２本と前記複合繊維（マルチフィラメント）１本とを合糸し、ダブルツイスタ―にて上撚数１９．８Ｔ／２．５４ｃｍにて撚糸した後、真空スチームセット機にてセット温度８０℃、セット時間２０分の条件で撚り止めセットし、複合糸Ｂを得た。
【００４７】
次いで、経糸に前記難燃合撚糸Ａを１００％配し、緯糸に前記複合糸Ｂを１００％配して、織物密度が経４８本／２．５４ｃｍ、緯４８本／２．５４ｃｍで織物組織が平織にて織り成した。織り成した織物を精練−リラックス−セット（温度１９０℃×時間３０秒）の仕上げ加工を施した。ここで、リラックス温度を９５℃とし、強めの揉み効果を付与することにより複合繊維の捲縮がよく発現し、特にストレッチ性が発現した。
得られた伸縮性難燃織物において、織物密度が経５５本／２．５４ｃｍ、緯４８本／２．５４ｃｍ、非難燃繊維の重量割合は６．０ｗｔ％、限界酸素指数は２９．０、緯伸長率は７．０％と良好な伸縮性が得られ、伸長回復率は７５％であった。評価結果を表１に示す。次いで、該伸縮性難燃織物（布帛Ａ）を用いて作業服を得たところ、伸縮性と難燃性に優れるものであった。
【００４８】
次いで、前記布帛Ａを表地層とし、中間層、遮熱層は以下の通り作製して積層布帛を得た。
中間層は、メタ型全芳香族ポリアミド繊維（帝人株式会社製「コーネックス」（商標名）、原着糸銘ｃ／＃ＮＢ３２．２Ｔ５１）と、コパラフェニレン・３，４’オキシジフェニレンテレフタルアミド繊維（帝人（株）製、Ｔｅｃｈｎｏｒａ、銘柄Ｔ３３０ＢＫ１．７Ｔ５１）よりなる紡績糸（混綿比率メタ９５：パラ５、番手４０／１）を使用し、常法により製織・仕上加工後、ポリテトラフルオロエチレン製の透湿防水性フィルム（ジャパンゴアテックス社製）をラミネートしたものを使用し、目付１２０ｇ／ｃｍ２の透湿防水層を得た。
【００４９】
遮熱層は、メタ型全芳香族ポリアミド繊維（帝人株式会社製「コーネックス」（商標名）、原着糸銘柄ｃ／＃ＮＢ３２．２Ｔ５１）と、コパラフェニレン・３，４’オキシジフェニレンテレフタルアミド繊維（帝人株式会社製「テクノーラ」（商標名）、銘柄Ｔ３３０ＢＫ１．７Ｔ５１）よりなる紡績糸（混綿比率メタ９５：パラ５、番手４０／１）と、該紡績糸と沸水収縮率３０％のポリエステルフィラメント（帝人株式会社製、銘柄ＴＦＹＮ３０１ＳＤＣ３３Ｔ１２）との合撚糸を交互に経糸配列し、また緯糸には紡績糸を国際公開第２０１２／０５３４６０号パンフレット図３の組織で経８８本／２．５４ｃｍ、緯９０本／２．５４ｃｍで製織し、糊抜き精練・仕上加工し、目付１２９ｇ／ｃｍ２の遮熱層を得た。
得られた表地層、中間層ならびに遮熱層を５回洗濯し、３層を積層した厚みを測定した後、遮熱性などを評価した。結果を表１に示す。
次いで、該積層布帛を用いて消防防火服を得たところ、極めて優れた難燃性およびストレッチ性を有するものであった。
【００５０】
［実施例２］
紡績糸として、紡績工程において、単繊維繊度２．２ｄｔｅｘ、カット長（繊維長）５１ｍｍ、ＬＯＩが３３であるポリメタフェニレンイソフタルアミド繊維（帝人株式会社製「コーネックス」（商標名））からなる短繊維と、単繊維繊度１．７ｄｔｅｘ、カット長（繊維長）５１ｍｍ、ＬＯＩが２５であるコパラフェニレン・３，４’オキシジフェニレンテレフタルアミド繊維（帝人株式会社製「テクノーラ」（商標名））からなる短繊維と、単繊維繊度１．７ｄｔｅｘ、カット長（繊維長）５１ｍｍ、ＬＯＩ値が２１であるポリエチレンテレフタレート繊維（帝人株式会社製）からなる短繊維と、この順の重量割合８０：５：１５の割合で混紡し、撚数２０．８７Ｔ／２．５４ｃｍ（撚係数＝３．３）、英式綿番手で４０番単糸を得た。これ以外は実施例１と同様にした。評価結果を表１に示す。
【００５１】
［比較例１］
実施例１において、複合糸Ｂは使用せず、経糸および緯糸に難燃合撚糸Ａを１００％配して織り成したこと以外は、実施例１と同様にした。
【００５２】
［比較例２］
実施例１において、メタ型全芳香族アラミド繊維とパラ型全芳香族ポリアミド繊維をポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）繊維に変更した以外は実施例１と同様とした。
【００５３】
［比較例３］
実施例１において、複合糸Ｂの代わりに、ポリウレタン（ＰＵ）繊維を使用した以外は、実施例１と同様にした。
【００５４】
【表１】
2018021275.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００５５】
本発明によれば、２層以上の布帛からなる積層布帛であって、極めて優れた難燃性およびストレッチ性を有する積層布帛および繊維製品が提供され、その工業的価値は極めて大である。