(57)【要約】【課題】コイン形電池の誤飲による生体への危害を低減する。【解決手段】底面部および底面部の周縁から立ち上がる側部を有する電池ケースと、天板部および天板部から前記側部の内側へ延びる周縁部を有する封口板と、前記側部と前記周縁部との間に圧縮されて介在するガスケットと、電池ケースと封口板により密閉された発電要素と、電池ケースおよび封口板の少なくとも一方の外面に設けられた被膜と、を具備し、被膜は、撥水性材料を含み、かつ、少なくとも加圧状態において導電性を有する、コイン形電池。【選択図】図１
2018028961.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
底面部および前記底面部の周縁から立ち上がる側部を有する電池ケースと、
天板部および前記天板部から前記側部の内側へ延びる周縁部を有する封口板と、
前記側部と前記周縁部との間に圧縮されて介在するガスケットと、
前記電池ケースと前記封口板により密閉された発電要素と、
前記電池ケースおよび前記封口板の少なくとも一方の外面に設けられた被膜と、を具備し、
前記被膜は、撥水性材料を含み、かつ、少なくとも加圧状態において導電性を有する、コイン形電池。
【請求項２】
少なくとも前記封口板の前記外面が、前記被膜を有する、請求項１記載のコイン形電池。
【請求項３】
前記撥水性材料が、フッ素樹脂である、請求項１または２に記載のコイン形電池。
【請求項４】
前記被膜が、前記撥水性材料と金属とを含むめっき層である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のコイン形電池。
【請求項５】
前記金属は、ニッケルを含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載のコイン形電池。
【請求項６】
前記めっき層の厚さが、０．５〜８μｍである、請求項１〜５のいずれか１項に記載のコイン形電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、コイン形電池に関し、さらに詳しくは、誤飲に対する安全性を高めたコイン形電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
コイン形電池は、小型機器やメモリバックアップなどの電源として広く用いられている。コイン形電池の用途は拡大の一途にあるが、これに伴い、コイン形電池の誤飲に対する対策の重要性が増している。コイン形電池が生体内に取り込まれると、体液により正負極間が短絡し、水の電気分解を伴う電流が流れ、生体に危害を及ぼす。更に、生体内で電池の腐食が進み、電池が破損すると、発電要素が生体の粘膜に接触するため、危害がおおきくなる。
【０００３】
そこで、特許文献１は、誤飲を防止する観点から、電池の表面に苦味物質を含有する導電性被膜を形成することを提案している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平４−３１２７６２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、特許文献１の方法では、生体がコイン形電池を吐き出さずに飲み込んでしまった場合には、上記危害を避けることができない。
【０００６】
上記に鑑み、本発明は、誤飲による生体への危害を低減することができる、安全性の高いコイン形電池を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の一局面は、底面部および前記底面部の周縁から立ち上がる側部を有する電池ケースと、天板部および前記天板部から前記側部の内側へ延びる周縁部を有する封口板と、前記側部と前記周縁部との間に圧縮されて介在するガスケットと、前記電池ケースと前記封口板により密閉された発電要素と、前記電池ケースおよび前記封口板の少なくとも一方の外面に設けられた被膜と、を具備し、前記被膜は、撥水性材料を含み、かつ、少なくとも加圧状態において導電性を有する、コイン形電池に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、コイン形電池の誤飲による生体への危害を低減することができる。
【０００９】
本発明の新規な特徴を添付の請求の範囲に記述するが、本発明は、構成および内容の両方に関し、本願の他の目的および特徴と併せ、図面を照合した以下の詳細な説明によりさらによく理解されるであろう。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の一実施形態に係るコイン形電池の構成を示す縦断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本実施形態に係るコイン形電池は、発電要素と、発電要素を密閉収容する外装体とで構成されている。外装体は、電池ケースと、電池ケースの開口を塞ぐ封口板と、電池ケースの側部の端部（開口端部）と封口板の周縁部との間に介在するガスケットとを具備している。発電要素は、第一電極と、第二電極と、これらの間に介在するセパレータと、電解液とを具備する。電池ケースと封口板とで形成される空間に発電要素を充填した後、電池ケースの開口端部を、ガスケットを介して封口板の周縁部に加締めることで、発電要素が外装体の内部に密閉収容される。コイン形電池には、コイン型だけでなく、ボタン型も含まれる。すなわち、コイン形電池の形状や直径は特に限定されず、例えば電池厚さが直径より大きいボタン型電池もコイン形電池に包含されるものとする。
【００１２】
より詳細には、電池ケースは、底面部および底面部の周縁から立ち上がる側部を有する。底面部は、通常、円形であるが、円形に近い形状（例えば楕円形）でもよい。封口板は、天板部および天板部から電池ケースの側部の内側へ延びる周縁部を有する。天面部は、底面部の形状に対応しており、通常、底面部より直径の小さい円形である。コイン形電池の厚さＴは、底面部の直径Ｄより小さい場合が多く（Ｔ＜Ｄ）、例えば１．２ｍｍ≦Ｔ≦５．０ｍｍである。電池ケースの側部と封口板の周縁部との間には、ガスケットが圧縮されて介在している。ここで、電池ケースおよび封口板の少なくとも一方の外面には、被膜が設けられている。被膜は、撥水性材料を含み、かつ、少なくとも加圧状態において導電性を有する。
【００１３】
第一電極と第二電極とは、互いに異なる極性を有する。すなわち、第一電極が正極（または負極）である場合、第二電極は負極（または正極）である。コイン形電池がリチウム電池である場合、外装体内に、正極は、電池ケースの底面部に対向するように収容され、負極は、封口板の天面部に対向するように収容される。ただし、正負極の配置はこれに限定されない。
【００１４】
撥水性材料は、コイン形電池が誤飲された際に、電池ケースおよび／または封口板と体液との接触を抑制する作用を有する。被膜は、少なくともコイン形電池の使用時には導電性を有することが必要である。
【００１５】
コイン形電池の使用時には、コイン形電池が使用機器の正負極端子間に装着される。このとき、コイン形電池には、その厚さ方向に圧力が印加される。コイン形電池の使用時にのみ被膜に導電性を持たせるには、例えば撥水性材料と導電性粒子との複合物で被膜を形成し、加圧状態でのみ導電性粒子同士が接触するように撥水性材料の含有割合を調整すればよい。このとき、撥水性材料は弾性を有することが望ましい。一方、コイン形電池が使用機器に装着されていない無負荷状態では、導電性粒子間の平均距離が大きくなり、導電性が発現しない。なお、接触抵抗を安定化させる観点からは、コイン形電池の使用時のみでなく、無負荷状態もしくは常時、被膜に導電性を持たせることが望ましい。
【００１６】
被膜は、電池ケースおよび封口板の両方の外面に設けることが望ましいが、電池ケースおよび封口板から選択される一方の外面に被膜を設けるだけでもよい。これにより、体液による正負極間の短絡を抑制することができる。例えば、電池ケースの外面には被膜を設けず、封口板の外面だけに被膜を設けてもよい。封口板の周縁部は、そのエッジも含めて電池ケースの側部の内側に配置されるため、外部に露出しない。よって、封口板の外面の露出面積は、電池ケースのそれよりも小さい。そのため、封口板の外面だけに被膜を設けることが効率的である。また、封口板に形成された被膜は、加締め封口の際に剥落しにくい。
【００１７】
被膜を電池ケースの外面に形成する場合、電池ケースの外面の５０％以上を被膜で覆うことが望ましく、８０％以上を被膜で覆うことが更に望ましい。このとき、少なくとも、ガスケットを介して封口板に隣接する電池ケースの開口端部は、被膜で覆うことが望ましい。
【００１８】
被膜を封口板の外面に形成する場合、ガスケットで覆われていない封口板の外面（露出外面）の７０％以上を被膜で覆うことが望ましく、露出外面の９０％以上を被膜で覆うことが更に望ましい。このとき、少なくとも、ガスケットを介して電池ケースに隣接する封口板の外面領域は、被膜で覆うことが望ましい。
【００１９】
撥水性材料は、特に限定されないが、フッ素を含む材料が好ましく、フッ素樹脂、フッ化黒鉛などを用いることが好ましい。なかでもフッ素樹脂は、撥水性が高く、剥離しにくい点で、被膜成分として適している。
【００２０】
接触抵抗を安定化させるとともに低減する観点からは、被膜として、撥水性材料と金属とを含むめっき層（以下、撥水性めっき層）を形成することが好ましい。被膜が撥水性めっき層である場合、被膜は、コイン形電池の使用時のみでなく、常時、導電性を有する。めっき層に含まれる金属は、ニッケルを含むことが好ましい。ニッケルを含む撥水性めっき層には、防錆効果もある。
【００２１】
撥水性めっき層の厚さは、０．５〜８μｍであることが好ましく、１〜４μｍであることが更に好ましい。これにより、接触抵抗を低減する効果と、体液による短絡を抑制する効果とをバランスよく得ることができる。また、防錆効果も良好となる。
【００２２】
撥水性めっき層において、撥水性材料は、めっきされた金属層内に島状に分散させることが望ましい。分散状態は、できるだけ均一であることが望ましい。例えば、平均粒径１０〜３００ｎｍの撥水性材料の粒子を、金属層内に分散させることが好ましい。これにより、接触抵抗を低減する効果と、体液による短絡を抑制する効果とが、更に高められる。
【００２３】
撥水性材料の粒子の平均粒径は、撥水性めっき層の電子顕微鏡写真から求めることができる。例えば、電子顕微鏡写真に目視できる撥水性材料の粒子を任意にＮ個（２０≦Ｎ）以上選択し、それらの最大径の総和Ｓを求め、総和ＳをＮで除することにより、平均粒径Ｄavを求めることができる（Ｄav＝Ｓ／Ｎ）。
【００２４】
被膜を撥水性材料と導電性粒子との複合物で形成する場合においても、撥水性材料としては、撥水性が高く、かつ化学的安定性に優れるフッ素樹脂を用いることが好ましい。また、導電性粒子としては、金属粒子、炭素材料粒子などが好ましい。金属粒子としては、ニッケル粉末、金などが好ましく、炭素材料粒子としては、黒鉛、フッ化黒鉛、カーボンブラック、アセチレンブラック、繊維状炭素、ガラス状炭素、易黒鉛化炭素材料、難黒鉛化炭素材料などを用いることができる。このとき、被膜に、常時、導電性を持たせるには、複合物に含まれる撥水性材料１００体積部あたり、７０体積部以上の導電性粒子を用いることが望ましい。導電性粒子の平均粒径、撥水性材料の形態などは、複合物の組成および所望の被膜物性に応じて制御すればよい。
【００２５】
以下、図面を参照して、本発明の一実施形態に係るコイン形電池について説明する。ただし、以下の実施形態は、本発明の技術的範囲を限定するものではない。
【００２６】
図１は、本発明の一実施形態に係るコイン形電池の構成を示す断面図である。
コイン形電池１０は、電池ケース１と、封口板６と、ガスケット５とで構成される外装体を具備する。電池ケース１は、底面部１ａおよび底面部１ａの周縁から立ち上がる側部１ｂを有する円筒型で底浅の電池缶である。封口板６は、天面部６ａおよび天面部６ａから電池ケース１の側部１ｂの内側へと延びる周縁部６ｂを有する。ガスケット５の一部は、電池ケース１の側部１ｂと封口板６の周縁部６ｂとの間に介在することにより、電池ケース１と封口板６との隙間を封止している。
【００２７】
外装体の内部には発電要素が収容されている。発電要素は、正極２、負極３、セパレータ４および電解液（図示せず）を含む。図示例では、正極２は電池ケース１の底面部１ａと対向するように配置されている。電池ケース１は正極端子として機能する。一方、負極３は封口板６の天面部６ａと対向するように配置される。封口板６は負極端子として機能する。
【００２８】
図示例では、電池ケース１の素材として、正極電位で耐腐食性を有する金属板を用いることが望ましい。例えば、リチウム電池の電池ケース１には、ステンレス鋼（ＳＵＳ４３０、ＳＵＳ４４４、ＳＵＳ３２９Ｊなど）を用いることが望ましい。
【００２９】
封口板６の素材には、機械的強度に優れる金属板を用いることが望ましく、ステンレス鋼（ＳＵＳ３０４、ＳＵＳ３１６など）を用いることが望ましい。ただし、安価な普通鋼や炭素鋼などの金属板を使用することもできる。普通鋼とは、ＪＩＳに規定されるＳＳ材、ＳＭ材、ＳＰＣＣ材のような鋼である。炭素鋼は、Ｓ１０Ｃ、Ｓ２０Ｃ、Ｓ３０Ｃ、Ｓ４５Ｃ、Ｓ５５Ｃのような鋼であり、機械構造用合金鋼に属する。
【００３０】
電池ケース１および封口板６の外面には、撥水性材料を含み、かつ、少なくとも加圧状態において導電性を有する被膜として、それぞれ撥水性めっき層７ａ、７ｂが形成されている。電池ケース１および封口板６に撥水性めっき層７ａ、７ｂを形成することで、使用機器の正負極端子とコイン形電池との接触抵抗が低減する。また、コイン形電池が生体に誤飲された場合でも、生体の体液と電池ケースおよび／または封口板との接触が抑制されるため、正負極間の短絡電流が低減される。よって、生体への危害を小さくすることができる。
【００３１】
生体の体液と電池ケース１および／または封口板６との接触を十分に抑制する観点から、被膜と水との接触角は、９０度（°）以上であることが望ましく、１１０度以上であることが更に望ましい。同様の観点から、被膜、特に撥水性めっき層に含まれる撥水性材料の含有量は、５質量％以上であることが好ましく、例えば５〜３０質量％もしくは５〜１５質量％であることが好ましい。
【００３２】
撥水性材料としては、フッ素樹脂を用いることが好ましい。フッ素樹脂としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ＰＶＤＦの変性体、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、エチレン−クロロトリフルオロエチレン共重合体（ＥＣＴＦＥ）、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体などを用いることができる。なお、シリコーン（silicone）も撥水性を有する場合があるが、被膜の機械的強度を確保する観点からは、フッ素樹脂を用いることが望ましい。また、フッ素樹脂はめっき層に分散させやすい点でも優れている。
【００３３】
撥水性めっき層７ａ、７ｂは、電解めっきにより形成してもよく、無電解めっきにより形成してもよい。いずれの場合も、撥水性材料（好ましくはフッ素樹脂）を分散させためっき浴を用いる。これにより、金属および撥水性材料を、電池ケース１および／または封口板６（またはそれらの原料である金属板）に共析させることができる。
【００３４】
めっき浴における撥水性材料の含有量は、例えば０．１〜８０ｇ／Ｌ、もしくは０．５〜６０ｇ／Ｌであればよい。例えば、フッ素樹脂の粒子を分散させた無電解ニッケルめっき浴に、電池ケース１および／または封口板６を浸漬することにより、ニッケルとフッ素樹脂とを電池ケース１および／または封口板６の表面に共析させることができる。このとき、化学還元作用により、ニッケルが析出する過程で、フッ素樹脂がニッケルとともに電池ケース１および／または封口板６の表面に吸着する。この現象が繰り返されることにより、フッ素樹脂を含むニッケルめっき層が形成される。
【００３５】
撥水性めっき層を形成後、電池ケースおよび／または封口板を２００〜３５０℃で加熱することが好ましい。これにより、撥水性めっき層の強度が向上するとともに、金属と撥水性材料との密着性も高められる。
【００３６】
次に、リチウム電池を例にとって、コイン形電池の製造方法について説明する。
コイン形電池は、発電要素を準備する工程（i）と、電池ケース１を準備する工程（ii）と、封口板６を準備する工程（iii）と、ガスケット５を準備する工程（iv）と、電池ケース１に発電要素を収容した後、封口板６で電池ケース１の開口を塞ぎ、電池ケース１の開口端部を、ガスケット５を介して、封口板６の周縁部に加締める工程（v）とを具備する。電池ケース１および／または封口板６に用いる金属板の厚さは、例えば０．１〜０．４ｍｍである。
【００３７】
工程（ii）では、例えば、ステンレス鋼板を絞り加工して、有底の円筒状に成形することにより、電池ケース１が作製される。ステンレス鋼板の少なくとも電池の外面に対応する表面には、ニッケルめっき層が形成されていることが好ましい。
【００３８】
工程（iii）では、例えば、金属板をプレス加工することにより、所定形状の封口板が形成される。金属板の少なくとも電池の外面に対応する表面には、ニッケルめっき層が形成されていることが好ましい。
【００３９】
ここでは、電池ケース１および封口板６に形成されるニッケルめっき層の少なくとも一方に、撥水性材料を含ませる。これにより、撥水性めっき層を具備する電池ケースおよび／または封口板を作製することができる。
【００４０】
工程（iv）では、封口板６の周縁部に勘合する環状の溝部を有するガスケット５が準備される。ガスケット５は、予め封口板６の周縁部に装着させてもよい。ガスケット５の材質としては、例えば、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）などを用いることができる。
【００４１】
工程（v）では、電池ケース１の内部に発電要素を収容し、電池ケース１の開口を塞ぐように封口板６を配置する。その後、電池ケース１の開口端部（側部の端部）を内側に折り曲げる。これにより、ガスケット５が圧縮され、ガスケット５の下端部は電池ケースの底面部に密着する。また、ガスケット５の上端部は、封口板６の周縁部に密着する。
【００４２】
次に、リチウム電池を例にとって、コイン形電池の発電要素について説明する。
正極２は、正極合剤をコイン形に加圧成形することにより形成される。正極合剤は、正極活物質、導電助剤およびバインダーを含む。正極活物質の種類は、特に限定されないが、マンガン、コバルト、ニッケル、マグネシウム、銅、鉄、ニオブなどの遷移金属よりなる群から選択される少なくとも１種を含む酸化物（例えば二酸化マンガン）または複合酸化物を用いることができる。リチウムを含み、マンガン、コバルト、ニッケル、マグネシウム、銅、鉄、ニオブなどの金属よりなる群から選択される少なくとも１種を含む複合酸化物（例えばＬｉＣｏＯ2）も用いることができる。また、フッ化黒鉛を用いることもできる。正極活物質は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４３】
導電助剤としては、アセチレンブラック、ケッチェンブラックなどのカーボンブラック、人造黒鉛などの黒鉛類を使用できる。導電助材は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４４】
バインダーとしては、例えば、フッ素樹脂、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、変性アクリロニトリルゴム、エチレン−アクリル酸共重合体などが挙げられる。結着剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４５】
負極３は、例えば、コイン形に成形されたリチウム金属またはリチウム合金である。リチウム合金としては、Ｌｉ−Ａｌ合金、Ｌｉ−Ｓｎ合金、Ｌｉ−Ｓｉ合金、Ｌｉ−Ｐｂ合金などが挙げられる。負極３は、負極活物質およびバインダーを含む負極合剤をコイン形に加圧成形したものでもよい。負極活物質の種類は、特に限定されないが、天然黒鉛、人造黒鉛、難黒鉛化性炭素などの炭素材料、酸化珪素、チタン酸リチウム、五酸化ニオブ、二酸化モリブデンなどの金属酸化物を用いることができる。バインダーとしては、例えば、正極に用い得る材料として例示した材料を任意に用いることができる。負極合剤に導電助剤を含ませてもよい。
【００４６】
電解液は、非水溶媒と、これに溶解する溶質（塩）とを含む。電解液中の溶質濃度は０．３〜２．０ｍｏｌ／Ｌが好ましい。非水溶媒としては、環状炭酸エステル、鎖状炭酸エステル、鎖状エーテル、環状エーテルなどを用いることができる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。溶質としては、ＬｉＢＦ4、ＬｉＰＦ6、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＣＦ3ＳＯ3、ＬｉＣ4Ｆ9ＳＯ3、ＬｉＮ（ＣＦ3ＳＯ2）2、ＬｉＮ（Ｃ2Ｆ5ＳＯ2）2などが用いられる。
【００４７】
セパレータ４は、正極２と負極３との短絡を防止できる材料であればよい。例えば、ポリオレフィン、ポリエステルなどで形成された織布、不織布、微多孔フィルムなどが挙げられる。
【００４８】
次に、本発明を実施例に基づいて具体的に説明する。ただし、以下の実施例は本発明を限定するものではない。なお、本実施例では、図１に示すような構造のコイン形電池を作製した。
【００４９】
《実施例１》
（i）電池ケース
表面に厚み３μｍのニッケルめっき層を形成したステンレス鋼板（ＳＵＳ４３０、厚み２００μｍ）を絞り加工して、底面部の直径が２０ｍｍ、側部１ｂの高さが２．８ｍｍの電池ケース１を作製した。ニッケルめっき層は、表１の組成の第一無電解ニッケルめっき浴に電池ケースを浸漬することにより形成した。よって、ニッケルめっき層は撥水性材料を含まない。
【００５０】
【表１】
2018028961.tif 000003
【００５１】
（ii）封口板
表面に厚み３μｍの撥水性めっき層７ｂを有するＳＵＳ３０４（厚み２００μｍ）をプレス加工して、天面部６ａの直径が１７ｍｍの封口板６を作製した。撥水性めっき層７ｂは、表２の組成の第二無電解ニッケルめっき浴に封口板６を浸漬することにより形成した。撥水性めっき層７ｂに含まれるＰＴＦＥの含有量は１０質量％であった。
【００５２】
【表２】
2018028961.tif 000004
【００５３】
（iii）発電要素
正極活物質である二酸化マンガン１００質量部と、導電助剤である黒鉛７質量部と、結着剤であるポリテトラフルオロエチレン５質量部とを混合して、正極合剤を調製した。正極合剤を直径１５ｍｍ、厚さ２ｍｍのコイン形に成形して正極２を作製した。一方、厚さ０．６ｍｍの金属リチウム箔を直径１６ｍｍの円形に打ち抜いて負極を作製した。電解液には、プロピレンカーボネートと１，２−ジメトキシエタンとを体積比２：１で混合した非水溶媒に、溶質としてＬｉＣｌＯ4を濃度１．０ｍｏｌ／Ｌで溶解させた有機電解液を用いた。
【００５４】
（iv）コイン形電池の組み立て
電池ケース１の側部１ｂの内側に、ブロンアスファルトと鉱物油からなる封止剤を塗布したポリプロピレン製のガスケット５を配置するとともに、底面部１ａにＳＵＳ４３０製の集電体を配置し、その上に、正極２を載置した。次に、正極２の上に、厚さ３００μｍのポリプロピレン製の不織布をセパレータ４として載置した。その後、有機電解液を電池ケース１内に注液した。負極３は、封口板６の天面部６ａの内側に貼り付けた。次に、電池ケース１の開口を塞ぐように封口板６を配置し、電池ケース１の側部１ｂの端部を、ガスケット５を介して封口板６の周縁部に加締めた。
これにより、直径２０ｍｍ、厚さ３．２ｍｍ、電気容量２２５ｍＡｈのコイン形電池を完成させた。
【００５５】
《比較例１》
第一ニッケルめっき浴を用い、封口板にも撥水性材料を含有しないニッケルめっき層を形成したこと以外、実施例１と同様に、コイン形電池を完成させた。
【００５６】
《実施例２》
第二ニッケルめっき浴を用い、電池ケースにも撥水性材料を含むニッケルめっき層を形成したこと以外、実施例１と同様に、コイン形電池を完成させた。
【００５７】
［評価］
実施例１、２および比較例１のコイン形電池を、それぞれ１０個作製した。
（封口板の撥水性）
２５℃の環境下にて、各電池の封口板の外面に水滴を１０μＬ滴下し、３秒後、水滴と封口板との接触角を測定した。１０個の電池について、接触角の平均値を求めた。結果を表３に示す。
【００５８】
【表３】
2018028961.tif 000005
【００５９】
（短絡電流）
実施例１の電池１０個を、２片の鶏の生肉で挟み込み、３５℃で２時間放置した。その後、鶏の生肉の状態を目視で観察した。実施例２、比較例１の電池１０個についても同様に評価した。
【００６０】
その結果、実施例１の電池を挟み込んだ生肉２片の２０箇所に、いずれも僅かに変色が見られたが、その程度は軽度の火傷と同程度であると推察された。また、実施例２の電池を挟み込んだ生肉２片の２０箇所には、ほとんど変色が見られなかった。一方、比較例１の電池を挟み込んだ生肉２片の２０箇所には、激しい変色がみられた。
【００６１】
以上より、封口板の外面に撥水性ニッケルめっき層を形成することにより、生体によるコイン形電池の誤飲が生じた場合でも、生体に対する危害を大きく低減できることが明らかとなった。
【００６２】
上記実施例では、撥水性めっき層を形成したが、撥水性材料を含み、かつ、導電性を有する被膜であれば、例えばフッ素樹脂と導電性粒子との複合物の被膜を封口板および／または電池ケースの外面に形成する場合でも、コイン形電池の安全性を同様に高めることができるものと考えられる。ただし、接触抵抗を低減し、かつ安定化させる観点からは、撥水性めっき層を被膜として形成することが望ましい。
【産業上の利用可能性】
【００６３】
本発明は、リチウム電池、アルカリ電池、アルカリ蓄電池など、一次電池および二次電池を含む様々な電池に適用できるが、電池電圧が３．０Ｖを超える電池（例えばリチウム電池）において特に有用である。
【００６４】
本発明を現時点での好ましい実施態様に関して説明したが、そのような開示を限定的に解釈してはならない。種々の変形および改変は、上記開示を読むことによって本発明に属する技術分野における当業者には間違いなく明らかになるであろう。したがって、添付の請求の範囲は、本発明の真の精神および範囲から逸脱することなく、すべての変形および改変を包含する、と解釈されるべきものである。
【符号の説明】
【００６５】
１：電池ケース、１ａ：底面部、１ｂ：側部、２：正極、３：負極、４：セパレータ、５：ガスケット、６：封口板、６ａ：天面部、６ｂ：周縁部、７ａ,７ｂ：撥水性めっき層、１０：コイン形電池
【図１】
2018028961.tif 000006