(57)【要約】【課題】鋼製溶接構造物上の酸化皮膜やヒュームを良好に除去すること。【解決手段】鋼製溶接構造物を洗浄するための洗浄液であって、ＥＤＴＡ又はその塩を含有する酸性溶液である洗浄液、及び、ＥＤＴＡ又はその塩を含有する酸性溶液に鋼製溶接構造物を浸漬させる、鋼製溶接構造物の洗浄方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
鋼製溶接構造物を洗浄するための洗浄液であって、
ＥＤＴＡ又はその塩を含有する酸性溶液である洗浄液。
【請求項２】
前記洗浄液中の前記ＥＤＴＡ又はその塩の濃度が１０〜７０ｍｍｏｌ／Ｌである請求項１に記載の洗浄液。
【請求項３】
前記洗浄液のｐＨが３〜５である請求項１又は２に記載の洗浄液。
【請求項４】
ｐＨ調整剤としてポリリン酸を含む請求項１〜３のいずれか１項に記載の洗浄液。
【請求項５】
前記洗浄液の温度が２０〜８０℃である請求項１〜４のいずれか１項に記載の洗浄液。
【請求項６】
ＥＤＴＡ又はその塩を含有する酸性溶液に鋼製溶接構造物を浸漬させる、鋼製溶接構造物の洗浄方法。
【請求項７】
前記酸性溶液中の前記ＥＤＴＡ又はその塩の濃度が１０〜７０ｍｍｏｌ／Ｌである請求項６に記載の鋼製溶接構造物の洗浄方法。
【請求項８】
前記酸性溶液のｐＨが３〜５である請求項６又は７に記載の鋼製溶接構造物の洗浄方法。
【請求項９】
前記酸性溶液がｐＨ調整剤としてポリリン酸を含む請求項６〜８のいずれか１項に記載の鋼製溶接構造物の洗浄方法。
【請求項１０】
前記酸性溶液の温度が２０〜８０℃である請求項６〜９のいずれか１項に記載の鋼製溶接構造物の洗浄方法。
【請求項１１】
前記鋼製溶接構造物の前記酸性溶液への浸漬時間が１．５〜５分である請求項６〜１０のいずれか１項に記載の鋼製溶接構造物の洗浄方法。
【請求項１２】
前記酸性溶液中の前記ＥＤＴＡ又はその塩の濃度をＸ(ｍｍｏｌ／Ｌ)とし、浸漬時間をＹ(分)として、Ｘ及びＹが下記式（１）の関係を満足する請求項６〜１１のいずれか１項に記載の鋼製溶接構造物の洗浄方法。
Ｙ≧−０．０３Ｘ＋２．７      （１）
【請求項１３】
前記鋼製溶接構造物を前記酸性溶液へ浸漬する際に、前記酸性溶液の撹拌及び前記鋼製溶接構造物の搖動のうちの少なくとも１つを行うことを特徴とする請求項６〜１２のいずれか１項に記載の鋼製溶接構造物の洗浄方法。
【請求項１４】
鋼材に溶接して鋼製溶接構造物を得る工程と、
請求項６〜１３のいずれか１項に記載の鋼製溶接構造物の洗浄方法により前記鋼製溶接構造物を洗浄する工程と
を備える鋼製溶接構造物の製造方法。
【請求項１５】
溶接入熱が０．３〜１５ｋＪ／ｃｍとなる溶接条件で前記鋼材を溶接する請求項１４に記載の鋼製溶接構造物の製造方法。
【請求項１６】
不活性ガスの濃度が７０体積％以上のシールドガスを用いて前記鋼材を溶接する請求項１４又は１５に記載の鋼製溶接構造物の製造方法。
【請求項１７】
１．５ｍ／ｍｉｎ以下の溶接速度で前記鋼材を溶接する請求項１４〜１６のいずれか１項に記載の鋼製溶接構造物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、鋼製溶接構造物を洗浄するための洗浄液、鋼製溶接構造物の洗浄方法、及び鋼製溶接構造物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車部品等の溶接後に塗装を実施する構造物において、溶接部は母材部分に比べ著しく塗装性が悪く、所望の耐食性を得ることは難しい。これは、溶接部近傍の鋼板表面に付着している、酸化皮膜やヒューム等が原因である。これらは鋼板表面に密着するように付着しており、一般的な化成処理や電着塗装ラインでは除去困難となる。したがって、溶接部近傍の鋼板表面に付着した酸化皮膜やヒューム等を除去するための手法が所望されている。
【０００３】
そのような手法として、たとえば、特許文献１には、ＥＤＴＡやＤＴＰＡ等のキレート剤を添加したｐＨ８〜１１の溶媒に、ヒュームが付着した亜鉛メッキ鋼板を浸漬させるヒューム除去方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１４−１８８５２８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１に記載のヒューム除去方法によれば、ＥＤＴＡを含むアルカリ性溶液を用いることで、亜鉛めっき鋼鈑表面の亜鉛とＥＤＴＡにおいてキレート作用が生じ、ヒュームを除去できるとされている。しかしながら、亜鉛めっきの施されていない鋼鈑に溶接した際に発生するヒュームについては、特許文献１に記載のヒューム除去方法に用いられるアルカリ性溶液では鉄地表面とＥＤＴＡのキレート作用が生じず、ヒュームを除去できないという課題があった。また、特許文献１では、酸化皮膜の除去については何ら着目されていない。
【０００６】
そこで、本発明は、鋼製溶接構造物上の酸化皮膜やヒュームの除去に有用な洗浄液を提供することを目的とする。また、化成処理の前処理工程として、鋼製溶接構造物上の酸化皮膜やヒュームを良好に除去できる鋼製溶接構造物の洗浄方法、さらには、当該洗浄方法による洗浄工程を備える鋼製溶接構造物の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは前記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、下記構成であれば当該目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、鋼製溶接構造物を洗浄するための洗浄液であって、ＥＤＴＡ又はその塩を含有する酸性溶液である洗浄液に関する。
【０００８】
上述した洗浄液中のＥＤＴＡ又はその塩の濃度は１０〜７０ｍｍｏｌ／Ｌであってもよい。
上述した洗浄液のｐＨは３〜５であってもよい。
上述した洗浄液は、ｐＨ調整剤としてポリリン酸を含んでいてもよい。
上述した洗浄液の温度は２０〜８０℃であってもよい。
【０００９】
また、本発明は、ＥＤＴＡ又はその塩を含有する酸性溶液に鋼製溶接構造物を浸漬させる、鋼製溶接構造物の洗浄方法にも関する。
【００１０】
上述した鋼製溶接構造物の洗浄方法において、酸性溶液中のＥＤＴＡ又はその塩の濃度は１０〜７０ｍｍｏｌ／Ｌであってもよい。
上述した鋼製溶接構造物の洗浄方法において、酸性溶液のｐＨは３〜５であってもよい。
上述した鋼製溶接構造物の洗浄方法において、酸性溶液はｐＨ調整剤としてポリリン酸を含んでいてもよい。
上述した鋼製溶接構造物の洗浄方法において、酸性溶液の温度は２０〜８０℃であってもよい。
上述した鋼製溶接構造物の洗浄方法において、鋼製溶接構造物の酸性溶液への浸漬時間は１．５〜５分であってもよい。
【００１１】
上述した鋼製溶接構造物の洗浄方法において、酸性溶液中のＥＤＴＡ又はその塩の濃度をＸ(ｍｍｏｌ／Ｌ)とし、浸漬時間をＹ(分)として、Ｘ及びＹが下記式（１）の関係を満足していてもよい。
Ｙ≧−０．０３Ｘ＋２．７      （１）
【００１２】
上述した鋼製溶接構造物の洗浄方法においては、鋼製溶接構造物を酸性溶液へ浸漬する際に、酸性溶液の撹拌及び鋼製溶接構造物の搖動のうちの少なくとも１つを行ってもよい。
【００１３】
さらに、本発明は、鋼材に溶接して鋼製溶接構造物を得る工程と、上述した鋼製溶接構造物の洗浄方法により前記鋼製溶接構造物を洗浄する工程とを備える鋼製溶接構造物の製造方法にも関する。
【００１４】
上述した鋼製溶接構造物の製造方法においては、溶接入熱が０．３〜１５ｋＪ／ｃｍとなる溶接条件で前記鋼材を溶接してもよい。
【００１５】
上述した鋼製溶接構造物の製造方法においては、不活性ガスの濃度が７０体積％以上のシールドガスを用いて前記鋼材を溶接してもよい。
【００１６】
上述した鋼製溶接構造物の製造方法においては、１．５ｍ／ｍｉｎ以下の溶接速度で前記鋼材を溶接してもよい。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の洗浄液は、鋼製溶接構造物上の酸化皮膜やヒュームの除去に有用である。また、本発明の鋼製溶接構造物の洗浄方法によれば、化成処理の前処理工程として、鋼製溶接構造物上の酸化皮膜やヒュームを良好に除去できる。さらに、本発明の鋼製溶接構造物の製造方法によれば、酸化皮膜やヒュームが良好に除去された鋼製溶接構造物が製造できる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】図１は、例４８に係る試験片表面の顕微鏡写真である。
【図２】図２は、例２に係る試験片表面の顕微鏡写真である。
【図３】図３は、例１〜３３について、ＥＤＴＡ濃度：Ｘ（ｍｍｏｌ／Ｌ）を横軸とし、浸漬時間：Ｙ(分)を縦軸としてプロットしたグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明を実施するための形態について、詳細に説明する。なお、本発明は、以下に説明する実施形態に限定されるものではない。
【００２０】
＜洗浄液＞
まず、本発明に係る洗浄液について説明する。本発明の洗浄液は、鋼製溶接構造物を洗浄するための洗浄液であって、ＥＤＴＡ又はその塩を含有する酸性溶液である。鋼材に溶接して得られる鋼製溶接構造物の表面には、酸化皮膜が形成される。また、溶接時に発生したヒュームが、鋼材表面ないし酸化皮膜表面に付着する。ここで、本発明の洗浄液で鋼製溶接構造物を洗浄すると、洗浄液が酸化皮膜やヒュームと鋼材素地との界面に入り込み、酸化皮膜やヒュームを剥離させる。さらには、該洗浄液は酸化皮膜やヒュームの一部を溶解させ、ＥＤＴＡのキレート作用により鉄や亜鉛イオン等を捕集する。本発明の洗浄液によれば、これらの作用によって、鋼製溶接構造物上の酸化皮膜やヒュームを除去することができる。
【００２１】
本発明の洗浄液には、ＥＤＴＡ（Ethylene Diamine Tetraacetic Acid、エチレンジアミン四酢酸）またはその塩が含有される。なお、本明細書において、ＥＤＴＡまたはその塩を含有するとは、ＥＤＴＡ及びその塩の両方を含有する場合も包含するものとする。
ＥＤＴＡの塩としては、例えば、ＥＤＴＡのＮａ塩（２Ｎａ塩、３Ｎａ塩、４Ｎａ塩）、Ｋ塩（２Ｋ塩、３Ｋ塩、４Ｋ塩）、及びＣａ・Ｎａ塩（Ｃａ・２Ｎａ塩）などが挙げられる。これらは、水和物であってもよい。中でも、キレート作用が高いことから、ＥＤＴＡ２Ｎａ（エデト酸二ナトリウム）等のＥＤＴＡのＮａ塩がより好ましい。
ＥＤＴＡ又はその塩は１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用できる。
【００２２】
本発明の洗浄液は、酸性溶液である。洗浄液が酸性（すなわちｐＨ７未満）であることにより、上述した作用が有効に発揮され、鋼製溶接構造物上の酸化皮膜やヒュームを良好に除去することができる。洗浄液のｐＨは、好ましくは５以下であり、より好ましくは４以下である。
一方、洗浄液のｐＨの下限は特に限定されないが、ｐＨが低いと、例えば亜鉛めっき鋼板を用いた溶接構造物に適用する場合に、亜鉛めっき鋼板上の亜鉛めっきを浸食する場合がある。この観点からは、洗浄液のｐＨは３以上であることが好ましい。
【００２３】
本発明の洗浄液中のＥＤＴＡ又はその塩の濃度は特に限定されるものではないが、上記洗浄効果をより有効に発揮するためには、１０ｍｍｏｌ／Ｌ以上であることが好ましく、３０ｍｍｏｌ／Ｌ以上であることがより好ましく、６０ｍｍｏｌ／Ｌ以上であることがさらに好ましい。一方、ＥＤＴＡ又はその塩の濃度が高くなりすぎると、それらの沈殿を生じて均一な洗浄が行いにくくなる場合がある。この観点からは、７０ｍｍｏｌ／Ｌ以下であることが好ましい。
【００２４】
本発明の洗浄液に用いる溶媒としては、水道水、蒸留水、イオン交換水等が挙げられる。
また、ｐＨを上述した範囲に調整するためのｐＨ調整剤として、ポリリン酸、塩酸、硝酸、硫酸等を適宜含有させてもよい。ここで、洗浄液の安定性、ｐＨ調整の容易さ、廃液処理コスト等の観点からは、ポリリン酸を用いることが好ましい。
また、本発明の洗浄液には、本発明の効果を阻害しない範囲であれば、ＥＤＴＡ又はその塩以外のキレート剤、例えばクエン酸やＤＴＰＡ（Diethylene Triamine Pentaacetic Acid、ジエチレントリアミン五酢酸）等をさらに含有させてもよい。さらには、本発明の効果を阻害しない限りにおいて、界面活性剤、ｐＨ緩衝剤等の、洗浄液に添加されうる公知の添加剤を適宜含有させてもよい。
【００２５】
本発明の洗浄液を使用する際の洗浄液の温度も特に限定されるものではないが、上記洗浄効果をより有効に発揮するためには高い方が好ましく、この観点からは好ましくは２０℃以上であり、より好ましくは３０℃以上である。一方、高温になりすぎると洗浄液の蒸発を招き、洗浄液の濃度管理が難しくなる場合があるため、好ましくは８０℃以下であり、より好ましくは６０℃以下である。
【００２６】
＜鋼製溶接構造物の洗浄方法＞
つづいて、本発明に係る鋼製溶接構造物の洗浄方法について説明する。本発明の鋼製溶接構造物の洗浄方法（以下、本発明の洗浄方法ともいう）は、ＥＤＴＡ又はその塩を含有するｐＨ５以下の酸性溶液、すなわち上述した洗浄液に、鋼製溶接構造物を浸漬させることを含む。本発明の鋼製溶接構造物の洗浄方法によれば、鋼製溶接構造物上の酸化皮膜やヒュームを良好に除去できる。
【００２７】
本発明の洗浄方法に用いられる酸性溶液は、上述した洗浄液であり、その好ましい各態様も同様に適用できる。
【００２８】
本発明の洗浄方法において、鋼製溶接構造物の酸性溶液への浸漬時間は、洗浄液中のＥＤＴＡ又はその塩の濃度も考慮して適宜調整することができ、特に限定されるものではないが、上記洗浄効果をより有効に発揮するためには、１．５分以上であることが好ましい。
一方、浸漬時間の上限も特には限定されないが、浸漬時間が長くなると、例えば亜鉛めっき鋼板を用いた溶接構造物に適用する場合に、亜鉛めっき鋼板上の亜鉛めっきを浸食する場合がある。この観点からは、浸漬時間は５分以下であることが好ましく、４分以下であることがより好ましい。
【００２９】
さらに、本発明の洗浄方法においては、酸性溶液中のＥＤＴＡ又はその塩の濃度をＸ(ｍｍｏｌ／Ｌ)とし、浸漬時間をＹ(分)として、Ｘ及びＹが下記式（１）の関係を満足することが好ましい。
Ｙ≧−０．０３Ｘ＋２．７      （１）
ここで、後述する実施例において実証されるように、上記関係式（１）を満足する条件で洗浄を行うことにより、より良好な洗浄効果を得ることができる。
【００３０】
本発明の洗浄方法の洗浄方法においては、鋼製溶接構造物を酸性溶液へ浸漬する際に、酸性溶液の撹拌及び鋼製溶接構造物の搖動のうちの少なくとも１つを行うことが好ましい。このようにすれば、処理対象となる鋼製溶接構造物表面にＥＤＴＡ又はその塩を継続的に供給することができるため、上記洗浄効果をより有効に発揮することができる。
【００３１】
酸性溶液の攪拌を行う場合の攪拌方法は特に限定されるものではないが、ポンプを用いた攪拌や、撹拌子を用いた攪拌等が例示される。ここで、ポンプを用いて酸性溶液の攪拌を行う場合の条件としては、例えば、１分あたり槽容量の０．０１〜１００倍の溶液を送液すればよい。また、撹拌子を用いて酸性溶液の攪拌を行う場合の条件としては、例えば、０．０１〜１０００ｒｐｍの回転数で撹拌すればよい。
また、鋼製溶接構造物の搖動を行う場合の条件としては、例えば、１分あたり６〜１２０回の周期で、鋼製溶接構造物を揺り動かせばよい。
【００３２】
なお、本発明の洗浄方法においては、上述した酸性溶液への浸漬の前に、必要に応じてアルカリ脱脂や水洗を行ってもよい。アルカリ脱脂には、例えば水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液等を用いることができる。また、アルカリ脱脂の条件としては、たとえばｐＨ１２〜１４、温度２０〜８０℃、浸漬時間１〜３分での処理が例示される。
また、本発明の洗浄方法においては、上述した酸性溶液への浸漬後に、必要に応じて水洗及び乾燥を行ってもよい。
【００３３】
＜鋼製溶接構造物の製造方法＞
つづいて、本発明に係る鋼製溶接構造物の製造方法について説明する。本発明の鋼製溶接構造物の製造方法（以下、本発明の製造方法ともいう）は、鋼材に溶接して鋼製溶接構造物を得る工程（以下、溶接工程ともいう）と、上述した鋼製溶接構造物の洗浄方法により前記鋼製溶接構造物を洗浄する工程（以下、洗浄工程ともいう）とを備える。本発明の製造方法によれば、上述した洗浄方法で鋼製溶接構造物を洗浄することにより、酸化皮膜やヒュームが良好に除去された鋼製溶接構造物が製造できる。
【００３４】
（溶接工程）
本発明の製造方法における溶接工程においては、アーク溶接、レーザ溶接等の公知の溶接方法を特に制限なく適用することができる。
【００３５】
ここで、溶接ビード近傍に生じる酸化皮膜の状態は、溶接入熱の差異による冷却速度の変化や、溶接時における不活性ガスによる保護効果等に大きな影響を受ける。したがって、溶接工程につづく洗浄工程において、より効果的に溶接ビード近傍を洗浄するには、溶接工程における溶接入熱やシールドガス、溶接速度等の各種条件を適宜制御することにより、酸化皮膜の厚さや密着性を制御することが好ましい。
【００３６】
溶接入熱は冷却速度や鋼板の熱ひずみ量に影響を及ぼす。冷却速度が遅く、高温での保持時間が長い場合、酸化皮膜の膜厚が増大し、酸性溶液と鋼材素地との反応を阻害する要因となる。また、適切な入熱範囲においては冷却過程において鋼材に熱ひずみが生じ、母材である鋼材と、酸化皮膜の線膨張率の差により酸化皮膜層に亀裂が生じ、鋼材素地と溶液との反応が容易となる。これらの観点から、溶接工程における溶接入熱は０．３〜１５ｋＪ／ｃｍであることが好ましい。溶接入熱が１５ｋＪ／ｃｍを超えると、冷却速度が過度に遅くなるため、酸化皮膜の厚さが増大し、洗浄性が低下するおそれがある。また、溶接入熱が０．３ｋＪ／ｃｍ未満では、溶接による鋼材の熱ひずみが抑制されるため、酸化皮膜の密着性が高く、洗浄性が低下するおそれがある。溶接入熱は、より好ましくは１．０ｋＪ／ｃｍ以上であり、また、より好ましくは１０ｋＪ／ｃｍ以下である。
【００３７】
なお、本明細書における溶接入熱とは、アーク溶接の場合であれば、下記式により定義される。
｛溶接電流Ｉ（Ａ）×溶接電圧Ｖ（Ｖ）×６０｝／｛溶接速度（ｃｍ／ｍｉｎ）×１０００｝
【００３８】
また、本明細書における溶接入熱とは、レーザ溶接の場合であれば、下記式により定義される。
｛レーザ出力（ｋＷ）×６０｝／溶接速度（ｃｍ／ｍｉｎ）
【００３９】
シールドガスは、溶接部を周囲の大気から保護するために、レーザ溶接、アーク溶接ともに使用される。一般的に、シールドガスとしては、大気中の窒素による溶接部の気孔欠陥を抑制するために、ＣＯ２を主体とした混合ガスが用いられる場合が多い。しかし、ＣＯ２のような酸化性ガスは、溶接部近傍の鋼板表面の酸化を促すため、酸化皮膜の膜厚増加に寄与する。そのため、本発明においては、Ａｒ、Ｈｅ、Ｎ２等の不活性ガスの濃度が７０体積％以上であるシールドガスを採用することが好ましい。また、シールドガス中の不活性ガスの濃度は、より好ましくは８０体積％以上である。
【００４０】
溶接速度は、溶接入熱に影響を与えるとともに、溶接部がシールドガスにより保護される時間に影響を与える。溶接速度が過度に早い場合、溶接部近傍は８００℃を超えるような高温状態で大気にさらされるため、表面の酸化が促される場合がある。したがって、溶接速度は１．５ｍ／ｍｉｎ以下であることが好ましく、１．２ｍ／ｍｉｎ以下であることがより好ましい。
【００４１】
本溶接工程において溶接される鋼材は、特に限定されないが、典型的には鋼板である。鋼板としては、めっきされていない鋼板であってもよく、亜鉛めっき鋼板やアルミめっき鋼板等の各種めっき処理された鋼板であってもよい。これら鋼材に溶接することにより、表面に酸化皮膜やヒュームが形成される。
【００４２】
（洗浄工程）
洗浄工程においては、溶接工程で得られた鋼製溶接構造物を上述した洗浄方法により洗浄する。これにより、鋼製溶接構造物上の酸化皮膜やヒュームを良好に除去できる。
【００４３】
（その他の処理ないし工程）
本発明の製造方法においては、洗浄工程後に、化成処理や塗装工程等を適宜適用することができる。ここで、本発明の製造方法によれば、上記洗浄工程により鋼製溶接構造物上の酸化皮膜やヒュームが良好に除去されているため、その後の化成処理を良好に実施することができ、さらには良好な塗装性で塗装を実施することができ、耐食性に優れた溶接構造物を得ることができる。
【実施例】
【００４４】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではなく、本発明の趣旨に適合し得る範囲で変更を加えて実施することが可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。また、ここで説明する溶接条件は一例であり、本実施の形態では、以下の溶接条件に限定されるものではない。
【００４５】
（試験条件）
各例において、板厚２．３ｍｍ×幅７０ｍｍ×長さ２００ｍｍのＪＩＳ  Ｇ  ３１４１ ＳＰＣＣ鋼板に、表１に示される所定の溶接条件でビードオンプレート溶接を実施して試験片を作製した。つづいて、ｐＨ１３、温度４０℃に調整した水酸化ナトリウム水溶液中に２分間浸漬させてアルカリ脱脂を行った後に、水道水を溜めた二つの槽に順次浸漬させて２度の水洗を行った。
【００４６】
なお、表１中のシールドガスの行における「ＭＡＧ」とは、２０体積％のＣＯ２と８０体積％のＡｒとの混合ガスである。また、「５０％ＣＯ２」とは、５０体積％のＣＯ２と５０体積％のＡｒとの混合ガスである。
【００４７】
【表１】
2018021227.tif 000002
【００４８】
次に、５００ｍｌビーカー内で表２に示される所定の条件で洗浄液を調製し、表２に示される所定の条件で試験片を洗浄液に浸漬させて洗浄処理を行った。その後、溶接構造物を洗浄液から取り出し、水道水を溜めた二つの槽に順次浸漬させて２度の水洗を行った後に６０℃で乾燥させて、処理を完了した。
【００４９】
なお、表２中の攪拌方法の行における「攪拌のみ」とは、試験片の洗浄液への浸漬中に、ビーカー底部に磁力によって回転する撹拌子を投入して１５０ｒｐｍの回転数で撹拌を実施したことを表す。また、「攪拌および揺動」とは、前記した条件での攪拌とともに、自動の試験片搖動装置を用いて、１分あたり３０回の周期で試験片を搖動させたことを表す。
【００５０】
【表２】
2018021227.tif 000003
【００５１】
（洗浄効果の評価）
洗浄効果については、実体顕微鏡を用いて、洗浄後の各例の鋼板表面を観察するとともに、視野内での酸化皮膜に覆われている部分の表面積が１０％未満のものを◎、１０％以上３０％未満のものを○、３０％以上５０％未満のものを△、５０％以上のものを×として評価し、評価が×以外のものを合格とした。これらの結果を表３に示す。
【００５２】
また、洗浄効果の評価が×である例４８に係る試験片表面の顕微鏡写真を図１に示す。図１において、黒みがかった部分は酸化皮膜に覆われている部分であり、白みがかった部分は鋼板素地が露出した部分である。すなわち、図１に示される試験片では、表面の多くの部分が、酸化皮膜に覆われていることがわかる。
他方、洗浄効果の評価が◎である例２に係る試験片表面の顕微鏡写真を図２に示す。図２に示される試験片では、全体が白みがかった部分であり、すなわち酸化皮膜が良好に除去されていることが分かる。
【００５３】
（亜鉛めっきへの浸食の評価）
また、各例において、非めっき鋼板の代わりに亜鉛めっき鋼板を用いて、上記と同様に溶接して試験片を作製した後、洗浄を実施した。ここで、亜鉛めっき鋼板の目付量は４５ｇ／ｍ２とした。
そして、亜鉛めっきへの浸食について、洗浄処理前後の試験片の重量を測定して、亜鉛めっき残留量が４０ｇ／ｍ２以上のものを◎、４０ｇ／ｍ２未満３０ｇ／ｍ２以上のものを○、３０ｇ／ｍ２未満２０ｇ／ｍ２以上のものを△、２０ｇ／ｍ２未満のものを×として評価した。これらの結果を表３にあわせて示す。
【００５４】
【表３】
2018021227.tif 000004
【００５５】
表３に示されるように、例４７では、洗浄液のｐＨが７と本発明に規定の範囲外であり、洗浄後も酸化皮膜が多く残存した。
また、例４８においても、洗浄液のｐＨが９と本発明に規定の範囲外であり、洗浄後も酸化皮膜が多く残存した。
また、ＥＤＴＡではなくクエン酸を含有する洗浄液を使用した例４９においても、洗浄後も酸化皮膜が多く残存した。
一方、実施例である例１〜４６においては、いずれも洗浄効果の評価結果が合格であり、酸化皮膜を良好に除去できていた。
【００５６】
また、例１〜３３について、ＥＤＴＡ濃度：Ｘ（ｍｍｏｌ／Ｌ）を横軸とし、浸漬時間：Ｙ(分)を縦軸としてプロットしたグラフを図３に示す。ここで、図３のグラフにおいて、洗浄効果の評価が◎ないし○であった例は○としてプロットし、洗浄効果の評価が△であった例は△としてプロットしている。
すると、図３に示されるように、下記式（１）を満たす領域においては、洗浄効果の評価結果が◎ないし○であり、特に良好な洗浄効果が得られることが分かる。
Ｙ≧−０．０３Ｘ＋２．７      （１）
【図１】
2018021227.tif 000005
【図２】
2018021227.tif 000006
【図３】
2018021227.tif 000007