(57)【要約】      （修正有）【課題】酸や塩基などの触媒を含有せず、また、塗布後に熱処理を行わなくても、作成される塗膜に安定した優れた撥水性を付与できる撥水性コーティング組成物の提供。【解決手段】化１で表されるアルコキシシランと、化２で表されるアミノ基含有アルコキシシランと、ＢＥＴ比表面積が１５０〜３００ｍ２／ｇであり、トリメチルシリル基を表面に有するシリカ粒子とアルコールを含有するコーティング組成物。2018028022.tif 0000092018028022.tif 000010【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
化１で表されるアルコキシシランと、
【化１】
2018028022.tif 000007
化２で表されるアミノ基含有アルコキシシランと、
【化２】
2018028022.tif 000008
ＢＥＴ比表面積が１５０〜３００ｍ２／ｇであり、トリメチルシリル基を表面に有するシリカ粒子と
アルコールと、
を含有することを特徴とする撥水性コーティング組成物。
【請求項２】
前記アミノ基含有アルコキシシランが、３−アミノプロピルメトキシシラン、３−アミノプロピルエトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシランから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載の撥水性コーティング組成物。
【請求項３】
前記アルコキシシランが、前記アミノ基含有アルコキシシランに対して、０．８〜１０倍の重量比で含有されていることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の撥水性コーティング組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、車両のガラスや車体本体、建築物のガラスや外壁、道路標識などの所望の物品の表面に塗布することにより水をはじくことができる撥水性コーティング組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、例えばアルコキシシランなどの金属アルコキシド、アルコール、触媒などを含有する組成物を用いて、ゾル-ゲル法によって、ガラスや陶器などの無機物からなる基材、及び樹脂、塗料などの有機物からなる基材の表面に撥水性を付与するなどの表面改質手段が知られている。
【０００３】
例えば、特許文献１において、所定の粒子径を有する疎水化処理されたシリカと、アルキル基を有するアルコキシシランと、酸触媒、溶媒からなるコーティング組成物が開示されており、また、その処理組成物をガラスに塗布し、熱処理を行って被膜形成したときに、接触角が１４０°以上である撥水性を示すことが開示されている。
【０００４】
そして、特許文献２において、所定の粒子径を有する無機または有機の微粒子と、フッ素化アルコキシシランと、アクリル樹脂などの樹脂と、酸触媒と、溶媒と、水からなる組成物が開示されており、また、その組成物を用いて鏡表面にスプレー塗装により塗布して処理を行ったときに、接触角が１５０°以上の超撥水性を示すことが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１０−２５４７３４号公報
【特許文献２】特開２００３−３０６６７０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、引用文献１及び引用文献２の組成物では、塗布する基材との密着性を向上させるなどのために、無機微粒子としてシリカを配合しているが、シリカの種類によって撥水性などの性能が均一なものとならないという課題があった。
【０００７】
また、引用文献１及び引用文献２の組成物では、カップリング剤又はアンカリング剤として使用しているアルコキシシランのアルコキシ基を加水分解するために、無機酸又は有機酸などの酸触媒を配合しているところ、使用しないで保管している間に徐々にその酸触媒による加水分解が進行し凝集が起こるなどして経時的に品質が変化するために、冷暗所で保存する必要があるという課題があった。
【０００８】
さらに、引用文献１の組成物では、明細書の記載にあるように、酸触媒による加水分解を行うときには、塗布後に熱処理を行って基材へ密着させて耐久性を向上させる必要があった。
【０００９】
そこで、本発明において、酸や塩基などの触媒を含有せず、また、塗布後に熱処理を行わなくても、作成される塗膜に安定した優れた撥水性を付与することができる撥水性コーティング組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、コーティング組成物について鋭意研究を重ね、シリカ粒子の比表面積及び表面処理剤の種類を特定し、アルコキシシランのうちアミノ基を有する化合物を処方することにより、外観上透明で、耐久性に優れ超撥水性を示す塗膜を作成することができることを見出し、これらの知見に基づいて本発明に至った。
【００１１】
〔１〕すなわち、本発明は、化１で表されるアルコキシシランと、
【化１】
2018028022.tif 000002
化２で表されるアミノ基含有アルコキシシランと、
【化２】
2018028022.tif 000003
ＢＥＴ比表面積が１５０〜３００ｍ２／ｇであり、トリメチルシリル基を表面に有するシリカ粒子と
アルコールと、を含有することを特徴とする撥水性コーティング組成物である。
【００１２】
〔２〕そして、前記アミノ基含有アルコキシシランが、３−アミノプロピルメトキシシラン、３−アミノプロピルエトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシランから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする前記〔１〕に記載の撥水性コーティング組成物である。
【００１３】
〔３〕そして、前記アルコキシシランが、前記アミノ基含有アルコキシシランに対して、０．８〜１０倍の重量比で含有されていることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の撥水性コーティング組成物である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、酸や塩基などの触媒を含有せず、また、塗布後に熱処理を行わなくても、作成される塗膜に安定した優れた撥水性を付与することができる。さらに、外観上透明で、耐久性に優れ超撥水性を示す塗膜を作成することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の撥水性コーティング組成物に関する実施形態について詳しく説明する。なお、説明中における範囲を示す表記は、上限と下限を含有するものである。
【００１６】
本発明の撥水性コーティング組成物は、特定のアルコキシシランと、特定のアミノ基含有アルコキシシランと、特定のシリカ粒子と、アルコールを含有している。少なくともこれら成分を配合した組成物により、後述するように、塗膜作製後に処理表面の性能の一つの指標である水に対する接触角を測定した際に、その接触角が１５０度を超える超撥水性を示す塗膜を作成できる。
【００１７】
本発明に含有されるアルコキシシランは、下記の化１で表される化合物である。
【化１】
2018028022.tif 000004
当該アルコキシシランによれば、塗布する基材および含有するシリカ微粒子と結合し、塗膜に撥水性を付与することができる。なお、化１におけるＸ，Ｙは、化２におけるＸ，Ｙは独立している。
【００１８】
当該アルコシシランとしては、例えば、１官能のトリメチルメトキシシラン、トリエチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、トリエチルエトキシシランなどや、２官能のジメチルジメトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジイソプロピルジメトキシシラン、ジイソブチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエチルジエトキシシランなどや、３官能のメチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、イソプロピルトリメトキシシラン、ｎ−ブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、ｎ−デシルトリメトキシシラン、ｎ−ドデシルトリメトキシシラン、ｎ−テトラデシルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキサデシルトリメトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、イソプロピルトリエトキシシラン、ｎ−ブチルトリエトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリエトキシシラン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、ｎ−デシルトリエトキシシラン、ｎ−ドデシルトリエトキシシラン、ｎ−テトラデシルトリエトキシシラン、ｎ−ヘキサデシルトリエトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリエトキシシランなどが好ましく、３官能の上記アルコシシランがさらに好ましい。このうちの１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１９】
また、本発明の撥水性コーティング組成物における当該アルコキシシランの含有割合は、０．０５〜１．０重量％であることが好ましく、０．１〜０．５重量％であることが好ましい。当該アルコキシシランの含有割合がこの範囲であると、塗布する基材の表面を撥水性とし、さらに、加水分解による凝集も生じにくくなり保存安定性を向上させることができる。
【００２０】
本発明に含有されるアミノ基含有アルコキシシランは、下記の化２で表される化合物である。
【化２】
2018028022.tif 000005
当該アミノ基含有アルコキシシランによれば、塗布する基材および含有するシリカ微粒子と結合し、塗膜に撥水性を付与することができるともに、当該アルコキシシラン及び当該アミノ基含有アルコキシシランの加水分解をアミノ基により促進することができる。なお、化２におけるＸ，Ｙは、化１におけるＸ，Ｙは独立している。
【００２１】
当該アミノ基含有アルコシシランとしては、例えば、３−アミノプロピルメトキシシラン、３−アミノプロピルエトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシランが好ましい。このうちの１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２２】
また、本発明の撥水性コーティング組成物における当該アミノ基含有アルコキシシランの含有割合は、０．００１〜１．３重量％であることが好ましく、０．００３〜０．７重量％であることが好ましい。当該アルコキシシランの含有割合がこの範囲であると、塗布する基材の表面を撥水性とし、さらに、加水分解による凝集も生じにくくなり保存安定性を向上させることができる。そして、無機酸や有機酸などの酸触媒、および塩基触媒を配合しなくても塗膜を作成することができ、その後の熱処理を行わなくても耐久性に優れた塗膜を作成することができる。
【００２３】
当該アルコキシシランと当該アミノ基含有アルコキシシランとの配合比は、当該アルコキシシラン／当該アミノ基含有アルコキシシラン＝０．８／１〜１０／１であることが好ましく、さらに当該アルコキシシラン／当該アミノ基含有アルコキシシラン＝１／１〜７／１であることが好ましい。すなわち、当該アルコキシシランは、当該アミノ基含有アルコキシシランに対して、０．８〜１０倍の重量比で含有されていることが好ましく、さらに１〜７倍の重量比で含有されていることが好ましい。該アルコキシシランと当該アミノ基含有アルコキシシランとの配合割合がこの範囲であると、加水分解による凝集も生じにくくなり保存安定性を向上させることができるとともに、無機酸や有機酸などの酸触媒、および塩基触媒を配合しなくても塗膜を作成することができる。
【００２４】
本発明に含有されるシリカ粒子としては、ＢＥＴ比表面積が１５０〜３００ｍ２／ｇであり、トリメチルシリル基を表面に有する特定のものである。当該シリカ粒子によると、当該アルコシシランおよび当該アミノ基含有アルコキシシランとの相乗効果によって、耐久性に優れ、透明性の高い超撥水性の塗膜を作成することができる。
【００２５】
ブルナウアー，エメット及びテラーの方法（ＢＥＴ 法）に基づき粉体状の粒子に対して物理吸着したガスの量を測定することにより、試料の絶対表面積を試料質量で除した比表面積を求める比表面積測定方法（ＪＩＳ  Ｚ８８３０）に準じて測定された比表面積（本明細書においてＢＥＴ比表面積という）としては、１５０〜３００ｍ２／ｇであることが好ましく、２００〜２６０ｍ２／ｇであることがさらに好ましい。
また、シリカ微粒子には、その表面を種々のアルキル鎖により疎水化処理されているものもあるが、トリメチルシリル基により疎水化処理されていることが好ましい。
ＢＥＴ比表面積が上記の範囲で、表面にトリメチルシリル基により疎水化処理されているシリカ粒子を配合することにより、上述したように、当該アルコシシランおよび当該アミノ基含有アルコキシシランとの相乗効果によって、耐久性に優れ、透明性の高い超撥水性の塗膜を作成することができる。
【００２６】
当該シリカ粒子は、粉末状のものを使用することができるし、また、メタノール、イソプロパノール、ジメチルアセトアミド、エチレングリコール、エチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、酢酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、トルエンなどの有機溶媒に分散したシリカゾルを使用することができる。このうちの１種又は２種以上を組み合わせて使用することもできる。
【００２７】
また、本発明の撥水性コーティング組成物における当該シリカ粒子の含有割合は、０．１〜５．０重量％であることが好ましく、０．３〜２．０重量％であることが好ましい。当該シリカ粒子の含有割合がこの範囲であると、塗布する基材の処理表面に撥水性を付与することができる。
【００２８】
本発明に含有されるアルコールは、当該アルコキシシラン、当該アミノ基含有アルコシシラン、および当該シリカ粒子などを均一に分散させる溶剤である。当該アルコールとしては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ノルマルプロパノール等の炭素数１〜４の低級アルコールや、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ-２-エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ-２-エチルヘキシルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル等のグリコールエーテルが好ましく、炭素数１〜４の低級アルコールがさらに好ましい。この他に必要に応じて、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素など非極性の有機溶媒を使用することもできる。また、このうちの１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２９】
本発明において、水を任意に配合することができる。水としては、精製水、工業用水など任意の水を使用することができる。また、水に含有される微量成分も塗膜作製時の硬化性に影響を及ぼさない範囲で含有されていてもよい。
【００３０】
本発明の撥水性コーティング組成物は、各成分を配合後、室温で撹拌して調製される。アルコキシシラン、アミノ基含有アルコキシシラン、シリカ粒子と、アルコールの配合に際し、任意の順番で配合することもできるし、同時に配合することもできる。
【００３１】
そして、本発明の撥水性コーティング組成物は、必要に応じて、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン系界面活性剤など界面活性剤、紫外線吸収剤、防汚剤、粘度調整剤、着色剤、防腐剤、ｐＨ調整剤などを添加することができる。
【００３２】
本発明の撥水性コーティング組成物は、ガラスや樹脂、金属やセラミックスなどを対象基材にすることが好ましい。
【００３３】
本発明の表コーティング組成物を各基材に処理する方法は、特に限定されず、スピンコート、ディップコート、ロールコート、フローコート、スプレーコートなどで処理してもよいし、スポンジや布などの治具を用いた手塗などで処理してもよい。その後、溶剤として使用される当該アルコールを自然乾燥させることで塗膜を作成することができ、加熱乾燥による後処理は必要でない。
【実施例】
【００３４】
以下、本発明の実施例について具体的に説明する。なお、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００３５】
（実施例１）
メチルトリメトキシシラン（信越化学工業社製、商品名：ＫＢＭ１３）０．１５重量％、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製、商品名：ＫＢＭ６０３）０．０５重量％、ＢＥＴ比表面積が２００ｍ２／ｇであり、トリメチルシリル基を表面に有するシリカ粒子（トクヤマ社製、商品名：レオロシールHM-30S）０．３重量％、エタノール９９．５重量％からなる撥水性コーティング組成物を得た。
【００３６】
（実施例２）
ｎ−プロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製、商品名：ＫＢＭ３３０３）０．１５重量％、３−アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製、商品名：ＫＢＭ９０３）０．１５重量％、ＢＥＴ比表面積が２２０ｍ２／ｇであり、トリメチルシリル基を表面に有するシリカ粒子（日本アエロジル社製、商品名：アエロジルR812S）１．０重量％、エタノール９８．７重量％からなる撥水性コーティング組成物を得た。
【００３７】
（実施例３）
ヘキシルトリメトキシシラン（信越化学工業社製、商品名：ＫＢＭ３０６３）０．３５重量％、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製、商品名：ＫＢＭ６０３）０．０５重量％、ＢＥＴ比表面積が２００ｍ２／ｇであり、トリメチルシリル基を表面に有するシリカ粒子（トクヤマ社製、商品名：レオロシールHM-30）０．５重量％、イソプロパノール９９．１重量％からなる撥水性コーティング組成物を得た。
【００３８】
（実施例４）
オクチルトリメトキシシラン（信越化学工業社製、商品名：ＫＢＭ３０８３）０．１８重量％、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製、商品名：ＫＢＭ６０３）０．０５重量％、ＢＥＴ比表面積が２６０ｍ２／ｇであり、トリメチルシリル基を表面に有するシリカ粒子（日本アエロジル社製、商品名：アエロジルR812）０．７重量％、エタノール９９．０７重量％からなる撥水性コーティング組成物を得た。
【００３９】
（実施例５）
デシルトリメトキシシラン（信越化学工業社製、商品名：ＫＢＭ３１０３Ｃ）０．１重量％、３−アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製、商品名：ＫＢＭ９０３）０．１重量％、ＢＥＴ比表面積が２２０ｍ２／ｇであり、トリメチルシリル基を表面に有するシリカ粒子（日本アエロジル社製、商品名：アエロジルR812S）０．４重量％、イソプロパノール９９．４重量％からなる撥水性コーティング組成物を得た。
【００４０】
（実施例６）
メチルトリメトキシシラン（信越化学工業社製、商品名：ＫＢＭ１３）０．１６重量％、デシルトリメトキシシラン（信越化学工業社製、商品名：ＫＢＭ３１０３Ｃ）０．２重量％、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製、商品名：ＫＢＭ６０３）０．０４重量％、ＢＥＴ比表面積が２６０ｍ２／ｇであり、トリメチルシリル基を表面に有するシリカ粒子（日本アエロジル社製、商品名：アエロジルR812）１．５重量％、エタノール９８．１重量％からなる撥水性コーティング組成物を得た。
【００４１】
（比較例１）
メチルトリメトキシシラン（信越化学工業社製、商品名：ＫＢＭ１３）０．２重量％、ＢＥＴ比表面積が２００ｍ２／ｇであり、トリメチルシリル基を表面に有するシリカ粒子（トクヤマ社製、商品名：レオロシールHM-30S）０．５重量％、アンモニア水１．０重量％、エタノール９８．３重量％からなるコーティング組成物を得た。
【００４２】
（比較例２）
ヘキシルトリメトキシシラン（信越化学工業社製、商品名：ＫＢＭ３０６３）０．５重量％、ＢＥＴ比表面積が２２０ｍ２／ｇであり、トリメチルシリル基を表面に有するシリカ粒子（日本アエロジル社製、商品名：アエロジルR812S）０．３重量％、１Ｎの塩酸水溶液０．８重量％、エタノール９８．４重量％からなるコーティング組成物を得た。
【００４３】
（比較例３）
デシルトリメトキシシラン（信越化学工業社製、商品名：ＫＢＭ３１０３Ｃ）０．３重量％、ＢＥＴ比表面積が２６０ｍ２／ｇであり、トリメチルシリル基を表面に有するシリカ粒子（日本アエロジル社製、商品名：アエロジルR812）０．４重量％、アンモニア水０．５重量％、エタノール９８．８重量％からなるコーティング組成物を得た。
【００４４】
（比較例４）
ヘキシルトリメトキシシラン（信越化学工業社製、商品名：ＫＢＭ３０６３）０．２重量％、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製、商品名：ＫＢＭ６０３）０．１重量％、ＢＥＴ比表面積が１４０ｍ２／ｇであり、トリメチルシリル基を表面に有するシリカ粒子（日本アエロジル社製、商品名：アエロジルRX200）１．５重量％、エタノール９８．２重量％からなるコーティング組成物を得た。
【００４５】
（比較例５）
オクチルトリメトキシシラン（信越化学工業社製、商品名：ＫＢＭ３０８３）０．２重量％、３−アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製、商品名：ＫＢＭ９０３）０．１５重量％、ＢＥＴ比表面積が２４０ｍ２／ｇであり、ジメチルシリル基を表面に有するシリカ粒子（日本アエロジル社製、商品名：アエロジルR976S）１．０重量％、エタノール９８．６５重量％からなるコーティング組成物を得た。
【００４６】
（比較例６）
デシルトリメトキシシラン（信越化学工業社製、商品名：ＫＢＭ３１０３Ｃ）０．１重量％、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製、商品名：ＫＢＭ６０３）０．０５重量％、ＢＥＴ比表面積が１２５ｍ２／ｇであり、ジメチルポリシロキサンを表面に有するシリカ粒子（日本アエロジル社製、商品名：アエロジルRY300）０．５重量％、イソプロパノール９９．３５重量％からなるコーティング組成物を得た。
【００４７】
そして、実施例１〜６に記載の撥水性コーティング及び比較例１〜６に記載の組成物コーティングを用いて、ソーダガラス板（２５ｍｍ×７５ｍｍ）にフローコートし、室温にて１日間自然乾燥及び養生して塗膜を作成した。
【００４８】
これらの塗膜を用いて、撥水性及び透明性の評価を行った。初期撥水性については、作成された塗膜について、協和界面科学株式会社のＤｒｏｐＭａｓｔｅｒを用いて、当該塗膜表面における水に対する接触角をθ／２法により５点測定しその平均値を求めた。なお、作成した塗膜に対して水滴が転がるだけで全く付着しないものについては、測定できないために、便宜上１８０°として評価した。
【００４９】
透明性については、作成された塗膜を目視にて評価を行った。透明である塗膜を○と評価し、くすんでいる塗膜を△、白濁している塗膜を×と評価し、○である塗膜を良好と判断した。
【００５０】
耐久性試験後の撥水性については、まず作成された塗膜に対して、シリンジに入っている５０ｍｌの水を１５ｃｍの高さより２０秒かけて流した後、上述の方法にて接触角を測定した。
【００５１】
得られた撥水性コーティング組成物、およびそれらの組成物により作成された塗膜の物性評価の結果を、一覧にして表１に示す。
【００５２】
【表１】
2018028022.tif 000006
【００５３】
表１に示すように、実施例１〜６のコーティング組成物により作成された塗膜において、初期撥水性が１５０°を超える接触角となり超撥水性を示し、流水による耐久試験後の撥水性に関してもほとんど劣化することなく１５０°を超える接触角となり超撥水性を維持し、さらに、透明性に優れていることが分かった。一方、アミノ基含有アルコキシシランを用いない比較例や、シリカ粒子において、ＢＥＴ比表面積が１５０〜３００ｍ２／ｇの範囲外である比較例、また、シリカ粒子において、ＢＥＴ比表面積が１５０〜３００ｍ２／ｇの範囲内であるもののトリメチルシリル基以外で表面処理がされている比較例では、透明性においても白濁するものが多く、初期撥水性があったとしても耐久試験後の撥水性はいずれも超撥水性を示さず不良であった。
【００５４】
このように、アミノ基含有アルコキシシランが含有され、特定のＢＥＴ比表面積の範囲のものであり、特定の表面処理が行われているシリカ粒子が含有されている処方において、相乗効果的に、作成された塗膜が流水でもおおよそ剥がれることなく安定した超撥水性を基材に付与することができることができる。