(57)【要約】【課題】ハニカム成形体の焼成時に、外周壁にクラックが生じることを防止できるハニカム構造体の製造方法を提供する。【解決手段】コージェライト化原料を含有する坏土を用いてハニカム成形体を一体的に成形し、乾燥させた後、所定の４つの部位６ａ〜６ｄのうちの少なくとも１つに、外周壁４を貫通する切欠き５を形成して切欠き付きハニカム成形体１０を作製する工程と、切欠き付きハニカム成形体１０の切欠き５に、コージェライト化原料を含有するスラリーを充填する工程と、切欠き５に前記スラリーが充填された切欠き付きハニカム成形体１０を焼成して、ハニカム構造体を製造する工程とを有し、前記スラリーが、焼成を経て充填部となった後において、ハニカム構造体本体の気孔率よりも５％以上高い気孔率を有するものであるハニカム構造体の製造方法。【選択図】図４
2018122244.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
コージェライト化原料を含有する坏土を用いて、一方の端面から他方の端面まで延びる複数のセルを区画形成する隔壁と、前記隔壁を取り囲む外周壁とを有し、前記セルの延びる方向に直交する断面において、前記複数のセルが、直交する２方向に配列しており、前記複数のセルのうちの少なくとも一部が、前記セルの延びる方向に直交する断面において、四角形を呈する四角形セルであり、前記四角形セルのうちの少なくとも２０％が、その対角線の延びる方向が同一となるような向きで配置された主要四角形セルであるハニカム成形体を一体的に成形し、乾燥させた後、前記セルの延びる方向に直交する断面において、当該断面の重心を通って前記主要四角形セルの対角線方向に延びる２本の直線を、それぞれ前記重心を回転中心として±ｘ°の範囲で回転させたときの回転領域に存在する４つの部位のうちの少なくとも１つに、前記外周壁を貫通する切欠きを形成して切欠き付きハニカム成形体を作製する切欠き付きハニカム成形体作製工程と、
前記切欠き付きハニカム成形体作製工程で作製された前記切欠き付きハニカム成形体の前記切欠きに、コージェライト化原料を含有するスラリーを充填するスラリー充填工程と、
前記スラリー充填工程で、前記切欠きに前記スラリーが充填された前記切欠き付きハニカム成形体を焼成して、前記切欠き付きハニカム成形体に由来するハニカム構造体本体と、前記スラリーに由来する充填部とを有するハニカム構造体を製造する焼成工程と、を有し、
前記ｘが、２〜２７の範囲の値であり、
前記スラリー充填工程で使用される前記スラリーが、前記焼成工程における焼成を経て前記充填部となった後において、前記ハニカム構造体本体の気孔率よりも５％以上高い気孔率を有するものであるハニカム構造体の製造方法。
【請求項２】
コージェライト化原料を含有する坏土を用いて、一方の端面から他方の端面まで延びる複数のセルを区画形成する隔壁と、前記隔壁を取り囲む外周壁とを有し、前記セルの延びる方向に直交する断面において、前記複数のセルが、直交する２方向に配列しており、前記複数のセルのうちの少なくとも一部が、前記セルの延びる方向に直交する断面において、四角形を呈する四角形セルであり、前記四角形セルのうちの少なくとも２０％が、その対角線の延びる方向が同一となるような向きで配置された主要四角形セルであり、前記セルの延びる方向に直交する断面において、当該断面の重心を通って前記主要四角形セルの対角線方向に延びる２本の直線を、それぞれ前記重心を回転中心として±ｘ°の範囲で回転させたときの回転領域に存在する４つの部位のうちの少なくとも１つに、前記外周壁を貫通する切欠きが形成されたハニカム成形体を一体的に成形し、乾燥させて、切欠き付きハニカム成形体を作製する切欠き付きハニカム成形体作製工程と、
前記切欠き付きハニカム成形体作製工程で作製された前記切欠き付きハニカム成形体の前記切欠きに、コージェライト化原料を含有するスラリーを充填するスラリー充填工程と、
前記スラリー充填工程で、前記切欠きに前記スラリーが充填された前記切欠き付きハニカム成形体を焼成して、前記切欠き付きハニカム成形体に由来するハニカム構造体本体と、前記スラリーに由来する充填部とを有するハニカム構造体を製造する焼成工程と、を有し、
前記ｘが、２〜２７の範囲の値であり、
前記スラリー充填工程で使用される前記スラリーが、前記焼成工程における焼成を経て前記充填部となった後において、前記ハニカム構造体本体の気孔率よりも５％以上高い気孔率を有するものであるハニカム構造体の製造方法。
【請求項３】
前記セルの延びる方向に直交する断面において、前記ハニカム成形体の外周から前記重心に向かう方向における前記切欠きの長さが、０．１〜４．０ｍｍである請求項１又は２に記載のハニカム構造体の製造方法。
【請求項４】
前記ｘが、８〜２７の範囲の値である請求項１〜３の何れか一項に記載のハニカム構造体の製造方法。
【請求項５】
前記スラリー充填工程で使用される前記スラリーが、前記焼成工程における焼成を経て前記充填部となった後において、前記ハニカム構造体本体の気孔率よりも５〜５０％高い気孔率を有するものである請求項１〜４の何れか一項に記載のハニカム構造体の製造方法。
【請求項６】
前記ハニカム成形体の前記外周壁の厚さが、前記焼成工程における焼成を経た後において、０．１〜４．０ｍｍである請求項１〜５の何れか一項に記載のハニカム構造体の製造方法。
【請求項７】
前記複数のセルの全てが、前記セルの延びる方向に直交する断面において、四角形を呈する四角形セルである請求項１〜６の何れか一項に記載のハニカム構造体の製造方法。
【請求項８】
前記複数のセルが、前記セルの延びる方向に直交する断面において、四角形を呈する四角形セルと、八角形を呈する八角形セルとからなり、前記四角形セルと前記八角形セルとが、交互に配列されている請求項１〜６の何れか一項に記載のハニカム構造体の製造方法。
【請求項９】
一方の端面から他方の端面まで延びる複数のセルを区画形成する隔壁と、前記隔壁を取り囲む外周壁とを有し、前記セルの延びる方向に直交する断面において、前記複数のセルが、直交する２方向に配列しており、前記複数のセルのうちの少なくとも一部が、前記セルの延びる方向に直交する断面において、四角形を呈する四角形セルであり、前記四角形セルのうちの少なくとも２０％が、その対角線の延びる方向が同一となるような向きで配置された主要四角形セルであり、前記セルの延びる方向に直交する断面において、当該断面の重心を通って前記主要四角形セルの対角線方向に延びる２本の直線を、それぞれ前記重心を回転中心として±ｘ°の範囲で回転させたときの回転領域に存在する４つの部位のうちの少なくとも１つに、前記外周壁を貫通する切欠きが形成されたハニカム構造体本体と、
前記切欠きに充填された充填部と、を有し、
前記ｘが、２〜２７の範囲の値であり、
前記充填部の気孔率が、前記ハニカム構造体本体の気孔率よりも５％以上高く、前記ハニカム構造体本体と前記充填部とが、コージェライト質であるハニカム構造体。
【請求項１０】
前記セルの延びる方向に直交する断面において、前記ハニカム構造体の外周から前記重心に向かう方向における前記切欠きの長さが、０．１〜４．０ｍｍである請求項９に記載のハニカム構造体。
【請求項１１】
前記ｘが、８〜２７の範囲の値である請求項９又は１０に記載のハニカム構造体。
【請求項１２】
前記充填部の気孔率が、前記ハニカム構造体本体の気孔率よりも５〜５０％高い請求項９〜１１の何れか一項に記載のハニカム構造体。
【請求項１３】
前記外周壁の厚さが、０．１〜４．０ｍｍである請求項９〜１２の何れか一項に記載のハニカム構造体。
【請求項１４】
前記複数のセルの全てが、前記セルの延びる方向に直交する断面において、四角形を呈する四角形セルである請求項９〜１３の何れか一項に記載のハニカム構造体。
【請求項１５】
前記複数のセルが、前記セルの延びる方向に直交する断面において、四角形を呈する四角形セルと、八角形を呈する八角形セルとからなり、前記四角形セルと前記八角形セルとが、交互に配列されている請求項９〜１３の何れか一項に記載のハニカム構造体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、排ガス浄化用触媒コンバーターにおける触媒担体や、ディーゼルパティキュレートフィルタ、ガソリンパティキュレートフィルタ等の微粒子捕集フィルタ等に使用されるハニカム構造体及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ハニカム構造体は、自動車エンジン等の内燃機関の排ガス浄化用触媒コンバーターにおける触媒担体や、ディーゼルパティキュレートフィルタ（ＤＰＦ）、ガソリンパティキュレートフィルタ（ＧＰＦ）等の微粒子捕集フィルタ等に広く使用されている。
【０００３】
このようなハニカム構造体を製造する場合、まず、所定のセラミックス原料を含む坏土を、押出成形法等により、一方の端面から他方の端面まで延びる複数のセルを区画形成する隔壁と、その隔壁を取り囲む外周壁とを有するハニカム形状に成形する。次いで、こうして得られたハニカム成形体を、乾燥した後、焼成することにより、多孔質化したハニカム構造体が得られる。
【０００４】
ところで、セルの形状が四角形であるハニカム構造体の製造においては、ハニカム成形体の焼成時に、外周壁のうち、ハニカム成形体の断面の重心を通って、セルの形状である四角形の対角線方向に延びる直線と交差する部位に、クラックが生じ易いという問題が有った。特に、大型のハニカム構造体の製造においては、このようなクラックの発生が顕著であるため、対策が必要になる。
【０００５】
従来、前記のようなクラックの発生を防止するための対策として、焼成時のヒートカーブを調整（延長）したり、窯（焼成炉）に詰めるハニカム成形体の個数を減らしたりする方法が採用されてきた。また、成形性を向上させるために原料に添加する添加剤（有機バインダー等）の量を制限したり、無機バインダーを添加したりする方法も実施されていた。
【０００６】
更に、ハニカム成形体を焼成する前に、外周壁の所定の部位を研削したり、スリットを形成したりすることにより、ハニカム成形体の焼成時に外周壁の所定の部位に加わる応力を緩和し、クラックを生じ難くする方法が提案されている（特許文献１，２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】国際公開第２００９／０３５０４９号
【特許文献２】特開２００４−７４５６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、焼成時のヒートカーブを調整（延長）しても、クラックの発生を十分に抑制することは、困難であった。また、焼成時のヒートカーブを調整（延長）したり、窯（焼成炉）に詰めるハニカム成形体の個数を減らしたりする方法では、生産性が低下するという問題があった。更に、原料に添加する添加剤の量を制限する方法は、成形性に悪影響を与えるという問題があった。また、原料に無機バインダーを添加する方法では、生産コストが上昇するとともに、ハニカム構造体の特性が悪化するという問題があった。
【０００９】
更に、特許文献１で提案された方法は、ハニカム成形体の焼成後に、一旦、外周壁を研削して除去してから、コート材を用いて外周壁を新たに形成するものであり、製造に手間が掛かるため、生産性が低下する傾向にある。また、特許文献２で提案された方法も、ハニカム成形体の焼成後に、埋設剤を用いてスリットを埋設して、再度焼成を行う必要が有り、製造に手間が掛かるため、生産性が低下する傾向にある。
【００１０】
本発明は、このような従来の事情に鑑みてなされたものである。即ち、本発明は、成形性への悪影響、特性の悪化、生産コストの上昇、生産性の低下を招くことなく、ハニカム成形体の焼成時に、外周壁にクラックが生じることを防止できるハニカム構造体の製造方法と、それにより得られるハニカム構造体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記目的を達成するため、本発明によれば、以下のハニカム構造体の製造方法及びハニカム構造体が提供される。
【００１２】
［１］  コージェライト化原料を含有する坏土を用いて、一方の端面から他方の端面まで延びる複数のセルを区画形成する隔壁と、前記隔壁を取り囲む外周壁とを有し、前記セルの延びる方向に直交する断面において、前記複数のセルが、直交する２方向に配列しており、前記複数のセルのうちの少なくとも一部が、前記セルの延びる方向に直交する断面において、四角形を呈する四角形セルであり、前記四角形セルのうちの少なくとも２０％が、その対角線の延びる方向が同一となるような向きで配置された主要四角形セルであるハニカム成形体を一体的に成形し、乾燥させた後、前記セルの延びる方向に直交する断面において、当該断面の重心を通って前記主要四角形セルの対角線方向に延びる２本の直線を、それぞれ前記重心を回転中心として±ｘ°の範囲で回転させたときの回転領域に存在する４つの部位のうちの少なくとも１つに、前記外周壁を貫通する切欠きを形成して切欠き付きハニカム成形体を作製する切欠き付きハニカム成形体作製工程と、前記切欠き付きハニカム成形体作製工程で作製された前記切欠き付きハニカム成形体の前記切欠きに、コージェライト化原料を含有するスラリーを充填するスラリー充填工程と、前記スラリー充填工程で、前記切欠きに前記スラリーが充填された前記切欠き付きハニカム成形体を焼成して、前記切欠き付きハニカム成形体に由来するハニカム構造体本体と、前記スラリーに由来する充填部とを有するハニカム構造体を製造する焼成工程と、を有し、前記ｘが、２〜２７の範囲の値であり、前記スラリー充填工程で使用される前記スラリーが、前記焼成工程における焼成を経て前記充填部となった後において、前記ハニカム構造体本体の気孔率よりも５％以上高い気孔率を有するものであるハニカム構造体の製造方法（第１の製造方法）。
【００１３】
［２］  コージェライト化原料を含有する坏土を用いて、一方の端面から他方の端面まで延びる複数のセルを区画形成する隔壁と、前記隔壁を取り囲む外周壁とを有し、前記セルの延びる方向に直交する断面において、前記複数のセルが、直交する２方向に配列しており、前記複数のセルのうちの少なくとも一部が、前記セルの延びる方向に直交する断面において、四角形を呈する四角形セルであり、前記四角形セルのうちの少なくとも２０％が、その対角線の延びる方向が同一となるような向きで配置された主要四角形セルであり、前記セルの延びる方向に直交する断面において、当該断面の重心を通って前記主要四角形セルの対角線方向に延びる２本の直線を、それぞれ前記重心を回転中心として±ｘ°の範囲で回転させたときの回転領域に存在する４つの部位のうちの少なくとも１つに、前記外周壁を貫通する切欠きが形成されたハニカム成形体を一体的に成形し、乾燥させて、切欠き付きハニカム成形体を作製する切欠き付きハニカム成形体作製工程と、前記切欠き付きハニカム成形体作製工程で作製された前記切欠き付きハニカム成形体の前記切欠きに、コージェライト化原料を含有するスラリーを充填するスラリー充填工程と、前記スラリー充填工程で、前記切欠きに前記スラリーが充填された前記切欠き付きハニカム成形体を焼成して、前記切欠き付きハニカム成形体に由来するハニカム構造体本体と、前記スラリーに由来する充填部とを有するハニカム構造体を製造する焼成工程と、を有し、前記ｘが、２〜２７の範囲の値であり、前記スラリー充填工程で使用される前記スラリーが、前記焼成工程における焼成を経て前記充填部となった後において、前記ハニカム構造体本体の気孔率よりも５％以上高い気孔率を有するものであるハニカム構造体の製造方法（第２の製造方法）。
【００１４】
［３］  前記セルの延びる方向に直交する断面において、前記ハニカム成形体の外周から前記重心に向かう方向における前記切欠きの長さが、０．１〜４．０ｍｍである［１］又は［２］に記載のハニカム構造体の製造方法。
【００１５】
［４］  前記ｘが、８〜２７の範囲の値である［１］〜［３］の何れかに記載のハニカム構造体の製造方法。
【００１６】
［５］  前記スラリー充填工程で使用される前記スラリーが、前記焼成工程における焼成を経て前記充填部となった後において、前記ハニカム構造体本体の気孔率よりも５〜５０％高い気孔率を有するものである［１］〜［４］の何れかに記載のハニカム構造体の製造方法。
【００１７】
［６］  前記ハニカム成形体の前記外周壁の厚さが、前記焼成工程における焼成を経た後において、０．１〜４．０ｍｍである［１］〜［５］の何れかに記載のハニカム構造体の製造方法。
【００１８】
［７］  前記複数のセルの全てが、前記セルの延びる方向に直交する断面において、四角形を呈する四角形セルである［１］〜［６］の何れかに記載のハニカム構造体の製造方法。
【００１９】
［８］  前記複数のセルが、前記セルの延びる方向に直交する断面において、四角形を呈する四角形セルと、八角形を呈する八角形セルとからなり、前記四角形セルと前記八角形セルとが、交互に配列されている［１］〜［６］の何れかに記載のハニカム構造体の製造方法。
【００２０】
［９］  一方の端面から他方の端面まで延びる複数のセルを区画形成する隔壁と、前記隔壁を取り囲む外周壁とを有し、前記セルの延びる方向に直交する断面において、前記複数のセルが、直交する２方向に配列しており、前記複数のセルのうちの少なくとも一部が、前記セルの延びる方向に直交する断面において、四角形を呈する四角形セルであり、前記四角形セルのうちの少なくとも２０％が、その対角線の延びる方向が同一となるような向きで配置された主要四角形セルであり、前記セルの延びる方向に直交する断面において、当該断面の重心を通って前記主要四角形セルの対角線方向に延びる２本の直線を、それぞれ前記重心を回転中心として±ｘ°の範囲で回転させたときの回転領域に存在する４つの部位のうちの少なくとも１つに、前記外周壁を貫通する切欠きが形成されたハニカム構造体本体と、前記切欠きに充填された充填部と、を有し、前記ｘが、２〜２７の範囲の値であり、前記充填部の気孔率が、前記ハニカム構造体本体の気孔率よりも５％以上高く、前記ハニカム構造体本体と前記充填部とが、コージェライト質であるハニカム構造体。
【００２１】
［１０］    前記セルの延びる方向に直交する断面において、前記ハニカム構造体の外周から前記重心に向かう方向における前記切欠きの長さが、０．１〜４．０ｍｍである［９］に記載のハニカム構造体。
【００２２】
［１１］  前記ｘが、８〜２７の範囲の値である［９］又は［１０］に記載のハニカム構造体。
【００２３】
［１２］  前記充填部の気孔率が、前記ハニカム構造体本体の気孔率よりも５〜５０％高い［９］〜［１１］の何れかに記載のハニカム構造体。
【００２４】
［１３］  前記外周壁の厚さが、０．１〜４．０ｍｍである［９］〜［１２］の何れかに記載のハニカム構造体。
【００２５】
［１４］  前記複数のセルの全てが、前記セルの延びる方向に直交する断面において、四角形を呈する四角形セルである［９］〜［１３］の何れかに記載のハニカム構造体。
【００２６】
［１５］  前記複数のセルが、前記セルの延びる方向に直交する断面において、四角形を呈する四角形セルと、八角形を呈する八角形セルとからなり、前記四角形セルと前記八角形セルとが、交互に配列されている［９］〜［１３］の何れかに記載のハニカム構造体。
【発明の効果】
【００２７】
本発明のハニカム構造体の製造方法では、ハニカム成形体の特定の部位に、外周壁を貫通する切欠きが形成される。これにより、焼成時にクラックが発生しやすいハニカム成形体の外周壁の特定の部位に加わる応力が緩和され、当該部位にクラックを発生させることなく、ハニカム構造体を製造することが可能となる。また、成形性を向上させるために原料に添加する添加剤（有機バインダー等）の量を制限する必要が無いため、成形性に悪影響を与えることが無い。また、原料に無機バインダーを添加する必要が無いため、無機バインダーによって、ハニカム構造体の特性が悪化したり、生産コストが上昇したりすることが無い。更に、焼成時のヒートカーブを調整（延長）したり、窯（焼成炉）に詰めるハニカム成形体の個数を減らしたりしなくても、ハニカム成形体の焼成時における外周壁のクラックの発生を防止できる。また、ハニカム成形体の焼成後に、一旦、外周壁を除去してから、外周壁を新たに形成したり、ハニカム成形体の焼成を複数回行ったりする必要が無く、少ない工程で、ハニカム構造体を製造することができる。このため、本発明のハニカム構造体の製造方法によれば、外周壁にクラックが無いハニカム構造体の製造において、高い生産性が得られる。
【００２８】
また、本発明のハニカム構造体は、本発明のハニカム構造体の製造方法によって製造することができる。よって、本発明のハニカム構造体は、その製造工程において、外周壁のクラックが生じ難いものであるとともに、生産性が高く、低い生産コストで製造することが可能である。
【図面の簡単な説明】
【００２９】
【図１】切欠き付きハニカム成形体作製工程で成形されるハニカム成形体の一例を模式的に示す斜視図である。
【図２】図１に示すハニカム成形体のセルの延びる方向に直交する断面を模式的に示す断面図である。
【図３】ハニカム成形体のセルの延びる方向に直交する断面において、四角形セルと八角形セルとが交互に配列された態様を模式的に示す部分断面図である。
【図４】切欠き付きハニカム成形体作製工程で切欠きを形成する部位を示す説明図である。
【図５】切欠き付きハニカム成形体作製工程で作製された切欠き付きハニカム成形体の一例を模式的に示す斜視図である。
【図６】本発明のハニカム構造体の製造方法により製造されたハニカム構造体の一例を模式的に示す斜視図である。
【図７】本発明のハニカム構造体の一例を模式的に示す斜視図である。
【図８】図７に示すハニカム構造体のセルの延びる方向に直交する断面を模式的に示す断面図である。
【図９】切欠きの形成部位を示す説明図である。
【図１０】ハニカム構造体のセルの延びる方向に直交する断面において、四角形セルと八角形セルとが交互に配列された態様を模式的に示す部分断面図である。
【図１１】比較例１〜４において、切欠きを形成する部位を示す説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００３０】
以下、本発明を具体的な実施形態に基づき説明するが、本発明は、それらの実施形態に限定されて解釈されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、当業者の通常の知識に基づいて、適宜設計の変更、改良等を加え得るものである。
【００３１】
（１）ハニカム構造体の製造方法（第１の製造方法）：
本発明の第１の製造方法は、切欠き付きハニカム成形体作製工程と、スラリー充填工程と、焼成工程とを有すものである。以下、これらの工程について順に説明する。
【００３２】
（１−１）切欠き付きハニカム成形体作製工程：
この工程では、コージェライト化原料を含有する坏土を用いて、ハニカム成形体を一体的に成形する。ここで、「コージェライト化原料」とは、焼成によりコージェライトとなる原料を意味し、シリカが４０〜６０質量％、アルミナが１５〜４５質量％、マグネシアが５〜３０質量％の範囲に入る化学組成となるように配合されたセラミックス原料である。具体的にはタルク、カオリン、仮焼カオリン、アルミナ、水酸化アルミニウム、及びシリカの中から選ばれた複数の無機原料を前記化学組成となるような割合で含むものが挙げられる。コージェライト化原料を含有する坏土を用いることにより、耐熱性に優れたコージェライト質のハニカム構造体を製造することができる。
【００３３】
成形用の坏土は、このようなコージェライト化原料に、水等の分散媒、及び造孔材を加え、更に、必要に応じて、有機バインダー、分散剤等を添加して、混合、混練して作製されたものであることが好ましい。
【００３４】
造孔材としては、後述する焼成工程において、焼成より飛散消失する性質のものであればよく、コークス等の無機物質、発泡樹脂等の高分子化合物、澱粉等の有機物質等を好適に使用することができる。これらは、一種単独で使用してもよいし、二種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３５】
有機バインダーとしては、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシルメチルセルロース、ポリビニルアルコール等を好適に使用することができる。これらは、一種単独で使用してもよいし、二種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３６】
分散剤としては、エチレングリコール、デキストリン、脂肪酸石鹸、ポリアルコール等を好適に使用することができる。これらは、一種単独で使用してもよいし、二種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３７】
コージェライト化原料等を混合、混練して坏土を調製する方法は、特に限定されるものではなく、例えば、ニーダー、真空土練機等で混合、混練する方法を用いることができる。
【００３８】
ハニカム成形体を一体的に成形する方法は、特に限定されるものではなく、押出成形、射出成形、プレス成形等の従来公知の成形法を用いることができる。中でも、上述のように調製した坏土を、所望のセル形状、隔壁厚さ、セル密度に対応した口金を用いて押出成形する方法を好適例として挙げることができる。
【００３９】
図１は、この工程で成形されるハニカム成形体の一例を模式的に示す斜視図であり、図２は、図１に示すハニカム成形体のセルの延びる方向に直交する断面を模式的に示す断面図である。これらの図に示すように、この工程で成形されるハニカム成形体１は、一方の端面８から他方の端面９まで延びる複数のセル２を区画形成する隔壁３と、隔壁３を取り囲む外周壁４とを有する。
【００４０】
複数のセル２は、それらセル２の延びる方向に直交する断面において、図２中に矢印Ａ１，Ａ２で示す直交する２方向に配列している。複数のセル２のうちの少なくとも一部は、それらセル２の延びる方向に直交する断面において、四角形を呈する四角形セル２ａである。四角形セル２ａのうちの少なくとも２０％は、その対角線の延びる方向が同一となるような向きで配置された主要四角形セルである。尚、四角形セル２ａのうちの少なくとも４０％が、主要四角形セルであることが好ましく、全ての四角形セル２ａが、主要四角形セルであることが特に好ましい。四角形セル２ａが、そのセルの延びる方向に直交する断面において呈する四角形の種類は、特に限定されるものではなく、正方形、長方形、菱形、平行四辺形等の何れであってもよい。本発明のハニカム構造体の製造方法においては、図１及び図２に示す実施形態のように、ハニカム成形体１の全てのセル２（但し、外周壁と接しているため、その形状の一部を欠いているセルは除く）が、四角形セル２ａであることが好ましい。また、複数のセル２のうちの一部が、それらセル２の延びる方向に直交する断面において、四角形以外の形状を呈するものであってもよい。例えば、図３に示すように、ハニカム成形体１の複数のセル２が、それらセル２の延びる方向に直交する断面において、四角形を呈する四角形セル２ａと、八角形を呈する八角形セル２ｂとからなり、それらが交互に配列されているような態様であってもよい。
【００４１】
このようなハニカム成形体１を成形し、乾燥させた後、所定の部位に外周壁４を貫通する切欠きを形成して、切欠き付きハニカム成形体を作製する。ハニカム成形体１を乾燥させる方法は、特に限定されるものではなく、例えば、熱風乾燥、マイクロ波乾燥、誘電乾燥、減圧乾燥、真空乾燥、凍結乾燥等の従来公知の乾燥法を用いることができる。中でも、ハニカム成形体１全体を迅速かつ均一に乾燥することができる点で、熱風乾燥と、マイクロ波乾燥又は誘電乾燥とを組み合わせた乾燥方法が好ましい。
【００４２】
図４は、切欠きを形成する部位を示す説明図である。この図４に示すように、切欠き５を形成する部位は、セル２の延びる方向に直交する断面において、当該断面の重心Ｇを通って主要四角形セル２ａの対角線方向に延びる２本の直線Ｌ１，Ｌ２を基準として定められる。具体的には、この２本の直線Ｌ１，Ｌ２を、それぞれ重心Ｇを回転中心として±ｘ°の範囲で回転させたときの回転領域に存在する４つの部位６ａ，６ｂ，６ｃ，６ｄのうちの少なくとも１つに切欠きを形成する。尚、ここで言う「重心Ｇ」とは、ハニカム成形体１のセル２の延びる方向に直行する断面において、ハニカム成形体１の外周縁により描かれる図形の重心のことである。
【００４３】
本発明の第１のハニカム構造体の製造方法において、前記ｘは、２〜２７の範囲の値であり、好ましくは、８〜２７の範囲の値であり、更に好ましくは、１５〜２７の範囲の値である。前記ｘがこのような範囲の値となるようにして、４つの部位６ａ，６ｂ，６ｃ，６ｄのうちの少なくとも１つに切欠き５を形成することにより、焼成時における外周壁４のクラックの発生を効果的に防止できる。尚、前記ｘが２未満の値である場合には、切欠き５を形成していても、焼成時における外周壁４のクラックの発生を防止できない場合が有る。また、前記ｘが２７を超える値である場合には、最終的に得られるハニカム構造体の強度が不十分となる場合が有る。
【００４４】
ハニカム成形体１に切欠き５を形成する方法は、特に限定されるものではなく、例えば、研削等の方法を用いることができる。
【００４５】
セル２の延びる方向に直交する断面において、ハニカム成形体１の外周から重心Ｇに向かう方向における切欠き５の長さＤは、０．１〜４．０ｍｍであることが好ましい。尚、本明細書において、ハニカム成形体１の外周から重心Ｇに向かう方向における切欠き５の長さのことを、「切欠きの深さ」という場合が有る。切欠き５の深さＤを、このような範囲とすることにより、焼成時に外周壁４に加わる熱応力を効果的に緩和できるとともに、後述するスラリー充填工程における切欠き５へのスラリーの充填作業が容易となる。切欠き５は、外周壁４を貫通して（切り欠いて）いれば、焼成時に外周壁４に加わる熱応力を効果的に緩和でき、クラックの発生を防止することができる。尚、切欠き５は、外周壁４だけでなく、外周壁４の内側の隔壁３の一部をも貫通する（切り欠く）ものであってもよい。
【００４６】
ハニカム成形体１の外周壁４の厚さは、後述する焼成工程における焼成を経た後において、０．１〜４．０ｍｍの厚さとなるような厚さであることが好ましい。ハニカム成形体１の外周壁４の厚さが、後述する焼成工程における焼成を経た後において、４．０ｍｍ以下の厚さとなるような厚さとすることにより、焼成時において、外周壁４にクラックが発生し難くなる。但し、ハニカム成形体１の外周壁４の厚さが、後述する焼成工程における焼成を経た後において、０．１ｍｍ未満の厚さとなるような厚さであると、最終的に得られるハニカム構造体において、外周壁の強度が不十分となる場合が有る。
【００４７】
図５は、切欠き付きハニカム成形体作製工程で作製された切欠き付きハニカム成形体の一例を模式的に示す斜視図である。この例における切欠き付きハニカム成形体１０では、前述の４つの部位６ａ，６ｂ，６ｃ，６ｄの全てに切欠き５が形成されている。但し、本発明においては、これら４つの部位６ａ，６ｂ，６ｃ，６ｄのうちの少なくとも１つに切欠き５が形成されていれば、焼成時における外周壁４のクラックの発生を効果的に防止できる。尚、図５に示すように、切欠き５は、ハニカム成形体１０の全長に渡って、セル２の延びる方向に連続的に形成されていることが好ましい。
【００４８】
（１−２）スラリー充填工程：
この工程では、切欠き付きハニカム成形体作製工程で作製された切欠き付きハニカム成形体１０の切欠き５に、コージェライト化原料を含有するスラリーを充填する。尚、スラリーは、切欠き５に加えて、切欠き５の形成によって切欠き５と連通したセル２’にも充填してよい。
【００４９】
スラリーは、コージェライト化原料に、水等の分散媒、及び造孔材を加え、更に、必要に応じて、有機バインダー、分散剤等を添加したものであることが好ましい。
【００５０】
造孔材としては、後述する焼成工程において、焼成より飛散消失する性質のものであればよく、コークス等の無機物質、発泡樹脂等の高分子化合物、澱粉等の有機物質等を好適に使用することができる。これらは、一種単独で使用してもよいし、二種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００５１】
有機バインダーとしては、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシルメチルセルロース、ポリビニルアルコール等を好適に使用することができる。これらは、一種単独で使用してもよいし、二種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００５２】
分散剤としては、エチレングリコール、デキストリン、脂肪酸石鹸、ポリアルコール等を好適に使用することができる。これらは、一種単独で使用してもよいし、二種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００５３】
スラリーは、後述する焼成工程における焼成を経て充填部となるものである。スラリーが焼成工程における焼成を経て充填部となることにより、その充填部が最終的に得られるハニカム構造体の外周壁の一部となる。切欠き付きハニカム成形体１０の切欠き５に、スラリーを充填しない場合には、最終的に得られるハニカム構造体の強度が不十分となり、ハニカム構造体をキャニングする際の圧力により破損することがある。
【００５４】
スラリーは、充填部となった後において、ハニカム構造体本体（後述する焼成工程における焼成を経た切欠き付きハニカム成形体）よりも５％以上高い気孔率を有するものであり、好ましくは、ハニカム構造体本体よりも５〜５０％高い気孔率を有するものである。尚、ここで言う「気孔率」は、水銀ポロシメータによって測定された値である。
【００５５】
スラリーが、充填部となった後において、ハニカム構造体本体の気孔率と同等以下の気孔率を有するものである場合は、ハニカム構造体本体の外周壁にクラックが生じることがある。また、スラリーが、充填部となった後において、ハニカム構造体本体の気孔率よりも高い気孔率を有するものであるが、その気孔率差が５％未満である場合も、同様である。
【００５６】
スラリーが焼成を経て充填部となった後の気孔率は、例えば、スラリーに含まれる造孔材の量を調整することによって、制御することが可能である。スラリーに含まれる造孔材の量は、スラリー全体の質量の０．５〜２５質量％であることが好ましく、１．０〜２０質量％であることがより好ましい。スラリーが焼成を経て充填部となった後の気孔率は、３０〜９０％であることが好ましく、３５〜８５％であることがより好ましい。
【００５７】
切欠き付きハニカム成形体１０の切欠き５にスラリーを充填する方法は、特に限定されるものではなく、例えば、刷毛塗り等の方法を用いることができる。
【００５８】
（１−３）焼成工程：
この工程では、スラリー充填工程で、切欠き５にスラリーが充填された切欠き付きハニカム成形体１０を焼成する。焼成温度は、１３５０〜１４４０℃が好ましい。また、焼成時間は、最高温度でのキープ時間が、３〜１０時間となるようにすることが好ましい。このような条件で焼成することにより、切欠き付きハニカム成形体１０とスラリーとにそれぞれ含まれているコージェライト化原料が効率良く反応し、当該コージェライト化原料からコージェライトが形成される。
【００５９】
この焼成により、図６に示すように、切欠き付きハニカム成形体に由来するハニカム構造体本体１２と、スラリーに由来する充填部１３とを有するハニカム構造体１１を製造する。ここで、「切欠き付きハニカム成形体に由来する」とは、焼成により、切欠き付きハニカム成形体（切欠きにスラリーが充填された切欠き付きハニカム成形体のうち、スラリーを除いた部分）から形成されたことを意味する。また、「スラリーに由来する」とは、焼成により、スラリー（切欠きにスラリーが充填された切欠き付きハニカム成形体のうち、切欠き付きハニカム成形体を除いた部分）から形成されたことを意味する。
【００６０】
尚、この焼成工程を経て得られたハニカム構造体１１の外周面には、充填部１３に起因する凸部が発生する場合がある。ハニカム構造体１１を用いた触媒コンバーターを自動車等に搭載する場合、触媒を担持したハニカム構造体１１の外周にマット等の把持材を巻き付け、この把持材を介してハニカム構造体１１の外周面に圧力を加えた状態で、筒状の缶体内に把持（キャニング）する。ハニカム構造体１１の外周面に凸部があると、キャニングの際、その凸部に高い圧力が加わり、ハニカム構造体１１が破損する場合があるため、必要に応じて、焼成後のハニカム構造体１１の外周面の凸部を研削してもよい。
【００６１】
（２）ハニカム構造体の製造方法（第２の製造方法）：
本発明の第２の製造方法は、切欠き付きハニカム成形体作製工程と、スラリー充填工程と、焼成工程とを有すものである。これらの工程のうち、スラリー充填工程及び焼成工程は、前述した本発明の第１の製造方法におけるスラリー充填工程及び焼成工程と同一の工程であるため、ここでは、切欠き付きハニカム成形体作製工程についてのみ説明する。
【００６２】
（２−１）切欠き付きハニカム成形体作製工程：
この工程では、コージェライト化原料を含有する坏土を用いて、所定の部位に外周壁を貫通する切欠きが形成されたハニカム成形体を一体的に成形する。即ち、第２の製造方法における切欠き付きハニカム成形体作製工程は、切欠きを、ハニカム成形体の隔壁及び外周壁と一体的に（同時に）成形することにより形成する点で、第１の製造方法における切欠き付きハニカム成形体作製工程と異なる。
【００６３】
ハニカム成形体を一体的に成形する方法としては、押出成形を用いることが好ましい。押出成形を用いる場合、切欠きに対応する部位を有する押出成形用口金を使用することにより、切欠き付きハニカム成形体を容易に成形することができる。
【００６４】
この工程において作製される切欠き付きハニカム成形体の構造は、第１の製造方法における切欠き付きハニカム成形体作製工程で作製される切欠き付きハニカム成形体の構造と同一である。即ち、第２の製造方法における切欠き付きハニカム成形体作製工程で作製される切欠き付きハニカム成形体も、第１の製造方法における切欠き付きハニカム成形体作製工程で作製される切欠き付きハニカム成形体と同様の位置に切欠きが形成される。また、切欠きの形成方法に関する条件を除き、第１の製造方法における切欠き付きハニカム成形体作製工程において好ましいとされた条件は、第２の製造方法における切欠き付きハニカム成形体作製工程でも好ましい条件として適用することができる。
【００６５】
以上のとおり、本発明のハニカム構造体の製造方法（第１の製造方法及び第２の製造方法）では、ハニカム成形体の特定の部位に、外周壁を貫通する切欠きが形成される。これにより、焼成時にクラックが発生しやすいハニカム成形体の外周壁の特定の部位に加わる応力が緩和され、当該部位にクラックを発生させることなく、ハニカム構造体を製造することが可能となる。
【００６６】
また、成形性を向上させるために原料に添加する添加剤（有機バインダー等）の量を制限する必要が無いため、成形性に悪影響を与えることが無い。また、原料に無機バインダーを添加する必要が無いため、無機バインダーによって、ハニカム構造体の特性が悪化したり、生産コストが上昇したりすることが無い。更に、焼成時のヒートカーブを調整（延長）したり、窯（焼成炉）に詰めるハニカム成形体の個数を減らしたりしなくても、ハニカム成形体の焼成時における外周壁のクラックの発生を防止できる。
【００６７】
また、ハニカム成形体の焼成後に、一旦、外周壁を除去してから、外周壁を新たに形成したり、ハニカム成形体の焼成を複数回行ったりする必要が無く、少ない工程で、ハニカム構造体を製造することができる。このため、本発明のハニカム構造体の製造方法によれば、外周壁にクラックが無いハニカム構造体の製造において、高い生産性が得られる。
【００６８】
（３）ハニカム構造体：
本発明のハニカム構造体は、上述した本発明のハニカム構造体の製造方法（第１の製造方法及び第２の製造方法）によって製造されるものである。したがって、本発明のハニカム構造体は、当該製造方法によって製造されたことを示す特徴を有する。
【００６９】
図７は、本発明のハニカム構造体の一例を模式的に示す斜視図であり、図８は、図７に示すハニカム構造体のセルの延びる方向に直交する断面を模式的に示す断面図である。これらの図に示すように、本発明のハニカム構造体１１は、ハニカム構造体本体１２と充填部１３とを有する。
【００７０】
ハニカム構造体本体１２は、一方の端面８から他方の端面９まで延びる複数のセル２を区画形成する隔壁３と、隔壁３を取り囲む外周壁４とを有する。複数のセル２は、それらセル２の延びる方向に直交する断面において、図８中に矢印Ｂ１，Ｂ２で示す直交する２方向に配列している。複数のセル２のうちの少なくとも一部は、それらセル２の延びる方向に直交する断面において、四角形を呈する四角形セル２ａである。四角形セル２ａのうちの少なくとも２０％は、その対角線の延びる方向が同一となるような向きで配置された主要四角形セルである。尚、四角形セル２ａが、そのセルの延びる方向に直交する断面において呈する四角形の種類は、特に限定されるものではなく、正方形、長方形、菱形、平行四辺形等の何れであってもよい。
【００７１】
また、ハニカム構造体本体１２の所定の部位には、外周壁４を貫通する切欠き５が形成されている。切欠き５は、図９に示すように、セル２の延びる方向に直交する断面において、当該断面の重心Ｇを通って主要四角形セル２ａの対角線方向に延びる２本の直線Ｌ３，Ｌ４を基準として定められた部位に形成されている。具体的には、この２本の直線Ｌ３，Ｌ４を、それぞれ重心Ｇを回転中心として±ｘ°の範囲で回転させたときの回転領域に存在する４つの部位１６ａ，１６ｂ，１６ｃ，１６ｄのうちの少なくとも１つに切欠きが形成されている。尚、ここで言う「重心Ｇ」とは、ハニカム構造体本体１２のセル２の延びる方向に直行する断面において、ハニカム構造体本体１２の外周縁により描かれる図形の重心のことである。本発明のハニカム構造体１１において、前記ｘは、２〜２７の範囲の値である。尚、切欠き５は、外周壁４だけでなく、外周壁４の内側の隔壁３の一部をも貫通する（切り欠く）ものであってもよい。
【００７２】
充填部１３は、ハニカム構造体本体１２に形成された切欠き５に充填されている。尚、充填部１３は、切欠き５に加えて、切欠き５の形成によって切欠き５と連通したセル２’にも充填されていてよい。本発明のハニカム構造体１１において、充填部１３は、その気孔率が、ハニカム構造体本体１２の気孔率よりも５％以上高い。尚、ここで言う「気孔率」は、水銀ポロシメータによって測定された値である。
【００７３】
ハニカム構造体本体１２と充填部１３とは、前記のように気孔率は異なるが、材質は、どちらもコージェライト質である。
【００７４】
本発明のハニカム構造体１１は、上述した本発明のハニカム構造体の製造方法において好ましいとされた条件を採用して製造されたものであることが好ましく、そのような条件を採用したことによって生じた特徴を有していることが好ましい。
【００７５】
即ち、本発明のハニカム構造体１１においては、図７及び図８に示す実施形態のように、全てのセル２（但し、外周壁と接しているため、その形状の一部を欠いているセルは除く）が、四角形セル２ａであることが好ましい。また、複数のセル２のうちの一部が、それらセルの延びる方向に直交する断面において、四角形以外の形状を呈するものであってもよい。例えば、図１０に示すように、ハニカム構造体１１の複数のセル２が、それらセル２の延びる方向に直交する断面において、四角形を呈する四角形セル２ａと、八角形を呈する八角形セル２ｂとからなり、それらが交互に配列されているような態様であってもよい。また、四角形セル２ａのうちの少なくとも４０％が、主要四角形セルであることが好ましく、全ての四角形セル２ａが、主要四角形セルであることが特に好ましい。
【００７６】
また、本発明のハニカム構造体１１において、前記ｘは、８〜２７の範囲の値であることが好ましく、１５〜２７の範囲の値であることがより好ましい。更に、ハニカム構造体１１の外周壁４の厚さは、０．４〜４．０ｍｍであることが好ましく、充填部１３の気孔率は、ハニカム構造体本体１２の気孔率よりも５．０〜５０％高いことが好ましい。また、セル２の延びる方向に直交する断面において、ハニカム構造体１１の外周から重心Ｇに向かう方向における切欠き５の長さＤは、０．１〜４．０ｍｍであることが好ましい。
【００７７】
本発明のハニカム構造体は、本発明のハニカム構造体の製造方法によって製造することができるため、その製造工程において、外周壁のクラックが生じ難いものであるとともに、生産性が高く、低い生産コストで製造することが可能である。
【実施例】
【００７８】
以下、本発明を実施例に基づいて更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００７９】
（実施例１）
コージェライト化原料として、アルミナ、水酸化アルミニウム、カオリン、タルク及びシリカを使用した。このコージェライト化原料１００質量部に、造孔材を１質量部、分散媒を３２質量部、有機バインダーを６質量部、分散剤を１質量部、それぞれ添加し、混合、混練して坏土を調製した。分散媒としては水を使用し、造孔材としては平均粒子径４０μｍの発泡樹脂を使用した。有機バインダーとしてはヒドロキシプロピルメチルセルロースを使用し、分散剤としてはエチレングリコールを使用した。
【００８０】
次に、所定の金型を用いて坏土を押出成形して、一方の端面から他方の端面まで延びる複数のセルを区画形成する隔壁と、前記隔壁を取り囲む外周壁とを有するハニカム成形体を成形した。このハニカム成形体は、全体形状が円柱形であり、セルの延びる方向に直交する断面において、複数のセルが直交する２方向に配列するものであった。また、全てのセル（但し、外周壁と接しているため、その形状の一部を欠いているセルは除く）は、それらセルの延びる方向に直交する断面において、正方形を呈する四角形セル（正方形セル）であった。また、全ての四角形セルは、その対角線の延びる方向が同一となるような向きで配置された主要四角形セルであった。
【００８１】
次に、得られたハニカム成形体をマイクロ波乾燥機で乾燥させ、更に熱風乾燥機で完全に乾燥させた後、研削加工により、外周壁を貫通する切欠きを形成して、切欠き付きハニカム成形体を作製した。切欠きを形成する部位は、図４に示すように、セル２の延びる方向に直交する断面において、当該断面の重心Ｇを通って主要四角形セル２ａの対角線方向に延びる２本の直線Ｌ１，Ｌ２を基準として定めた。具体的には、この２本の直線Ｌ１，Ｌ２を、それぞれ重心Ｇを回転中心として±ｘ°の範囲で回転させたときの回転領域に存在する４つの部位６ａ，６ｂ，６ｃ，６ｄのうちの１つに切欠きを形成した。本実施例におけるｘの値は２７とした。また、切欠きの深さは１．２ｍｍとした。
【００８２】
次いで、得られた切欠き付きハニカム成形体の切欠きに、スラリーを充填した。スラリーは、コージェライト化原料と、５．０質量％の発泡樹脂（平均粒子径４０μｍ、殻壁厚さ０．２μｍのアクリルニトリルの共重合物）と、３５質量％の水と、２質量％の有機バインダーと、１質量％の分散剤とからなるものであった。尚、コージェライト化原料、有機バインダー及び分散剤には、前記坏土に使用したものと同じものを使用した。
【００８３】
続いて、切欠きにスラリーが充填された切欠き付きハニカム成形体を焼成して、切欠き付きハニカム成形体に由来するハニカム構造体本体と、スラリーに由来する充填部とを有するハニカム構造体を作製した。焼成は、最高温度を１４４０℃とし、最高温度でのキープ時間を５時間として行った。
【００８４】
得られたハニカム構造体は、隔壁の厚さが４ｍｉｌ（１０２μｍ）、セル密度が４００セル／平方インチ（６２セル／ｃｍ２）、外周壁の厚さが０．４ｍｍ、ハニカム構造体本体の気孔率が３２％、充填部の気孔率が８２％であった。また、ハニカム構造体の直径は１４４ｍｍで、ハニカム構造体の長さは１５２ｍｍであった。
【００８５】
得られたハニカム構造体について、外周壁におけるクラックの発生の有無及び発生したクラックの状態を観察し、以下の基準で評価した。その評価結果を表１に示す。
Ａ：クラック無し。
Ｂ：充填部に微小なクラックが有ったが、ハニカム構造体本体にはクラック無し。
Ｃ：充填部に微小なクラックが有り、ハニカム構造体本体にもクラック有り。
【００８６】
（実施例２〜５）
ｘの値と切欠きの深さとを表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして、ハニカム構造体を作製した。得られたハニカム構造体について、実施例１と同様の基準で評価を行い、その評価結果を表１に示した。
【００８７】
（実施例６）
ｘの値を表１に示すように変更するととともに、図４に示す４つの部位６ａ，６ｂ，６ｃ，６ｄの全てに切欠きを形成した以外は、実施例１と同様にして、ハニカム構造体を作製した。得られたハニカム構造体について、実施例１と同様の基準で評価を行い、その評価結果を表１に示した。
【００８８】
（実施例７及び８）
ｘの値を表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして、ハニカム構造体を作製した。得られたハニカム構造体について、実施例１と同様の基準で評価を行い、その評価結果を表１に示した。
【００８９】
（実施例９）
ｘの値を表１に示すように変更した以外は、実施例６と同様にして、ハニカム構造体を作製した。得られたハニカム構造体について、実施例１と同様の基準で評価を行い、その評価結果を表１に示した。
【００９０】
（実施例１０〜１３）
充填部の気孔率が表１に示す値となるようにスラリー中の発泡樹脂の量を変更した以外は、実施例８と同様にして、ハニカム構造体を作製した。得られたハニカム構造体について、実施例１と同様の基準で評価を行い、その評価結果を表１に示した。
【００９１】
（実施例１４）
図４に示す４つの部位６ａ，６ｂ，６ｃ，６ｄの全てに切欠きを形成した以外は、実施例１３と同様にして、ハニカム構造体を作製した。得られたハニカム構造体について、実施例１と同様の基準で評価を行い、その評価結果を表１に示した。
【００９２】
（比較例１）
切欠きを形成する部位を変更した以外は、実施例１と同様にして、ハニカム構造体を作製した。切欠きを形成する部位は、図１１に示すように、セル２の延びる方向に直交する断面において、当該断面の重心Ｇを通ってセル２の配列方向に延びる２本の直線Ｌ５，Ｌ６を基準として定めた。具体的には、２本の直線Ｌ５，Ｌ６を、それぞれ重心Ｇを回転中心として±ｘ°の範囲で回転させたときの回転領域に存在する４つの部位２６ａ，２６ｂ，２６ｃ，２６ｄの全てに外周壁４を貫通する切欠き５を形成して、切欠き付きハニカム成形体３０を作製した。本比較例におけるｘの値は１とした。得られたハニカム構造体について、実施例１と同様の基準で評価を行い、その評価結果を表１に示した。
【００９３】
（比較例２）
ｘの値を表１に示すように変更した以外は、比較例１と同様にして、ハニカム構造体を作製した。得られたハニカム構造体について、実施例１と同様の基準で評価を行い、その評価結果を表１に示した。
【００９４】
（比較例３）
ｘの値を表１に示すように変更するととともに、図１１に示す４つの部位２６ａ，２６ｂ，２６ｃ，２６ｄのうちの１つに切欠きを形成した以外は、比較例１と同様にして、ハニカム構造体を作製した。得られたハニカム構造体について、実施例１と同様の基準で評価を行い、その評価結果を表１に示した。
【００９５】
（比較例４）
図１１に示す４つの部位２６ａ，２６ｂ，２６ｃ，２６ｄの全てに切欠きを形成した以外は、比較例３と同様にして、ハニカム構造体を作製した。得られたハニカム構造体について、実施例１と同様の基準で評価を行い、その評価結果を表１に示した。
【００９６】
（比較例５）
ｘの値を表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして、ハニカム構造体を作製した。得られたハニカム構造体について、実施例１と同様の基準で評価を行い、その評価結果を表１に示した。
【００９７】
（比較例６）
ｘの値を表１に示すように変更した以外は、実施例６と同様にして、ハニカム構造体を作製した。得られたハニカム構造体について、実施例１と同様の基準で評価を行い、その評価結果を表１に示した。
【００９８】
（比較例７及び８）
充填部の気孔率が表１に示す値となるようにスラリー中の発泡樹脂の量を変更した以外は、実施例６と同様にして、ハニカム構造体を作製した。得られたハニカム構造体について、実施例１と同様の基準で評価を行い、その評価結果を表１に示した。
【００９９】
（比較例９）
切り込みの形成及びスラリーの充填を行わなかった以外は実施例１と同様にして、切り込み及び充填部の無いハニカム構造体を作製した。得られたハニカム構造体について、実施例１と同様の基準で評価を行い、その評価結果を表１に示した。
【０１００】
【表１】
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【０１０１】
（考察）
表１に示すとおり、本発明の実施例である実施例１〜１４は、評価が「Ａ」又は「Ｂ」であり、ハニカム構造体本体にクラックが発生したものは無かった。これに対し、本発明で特定する部位とは異なる部位に切り込みを形成した比較例１〜４は、評価が「Ｃ」であり、ハニカム構造体本体にクラックが発生していた。ｘの値が２未満である比較例５及び６も、評価が「Ｃ」であり、ハニカム構造体本体にクラックが発生していた。充填部の気孔率が、ハニカム構造体本体の気孔率と同一であるか、ハニカム構造体本体の気孔率よりも低い比較例７及び８も、評価が「Ｃ」であり、ハニカム構造体本体にクラックが発生していた。切り込みの形成及びスラリーの充填を行わなかった比較例９も、評価が「Ｃ」であり、ハニカム構造体本体にクラックが発生していた。
【産業上の利用可能性】
【０１０２】
本発明は、排ガス浄化用触媒コンバーターにおける触媒担体や、ディーゼルパティキュレートフィルタ、ガソリンパティキュレートフィルタ等の微粒子捕集フィルタ等に使用されるハニカム構造体及びその製造方法として、好適に利用することができる。
【符号の説明】
【０１０３】
１：ハニカム成形体、２：セル、２ａ：四角形セル、２ｂ：八角形セル、２’：切欠きと連通したセル、３：隔壁、４：外周壁、５：切欠き、６ａ，６ｂ，６ｃ，６ｄ：切欠きを形成する部位、８：一方の端面、９：他方の端面、１０：切欠き付きハニカム成形体、１１：ハニカム構造体、１２：ハニカム構造体本体、１３：充填部、１６ａ，１６ｂ，１６ｃ，１６ｄ：切欠きの形成部位、２６ａ，２６ｂ，２６ｃ，２６ｄ：切欠きを形成する部位、３０：切欠き付きハニカム成形体、Ａ１，Ａ２：セルの配列方向を示す矢印、Ｂ１，Ｂ２：セルの配列方向を示す矢印、Ｄ：切欠きの深さ、Ｇ：重心、Ｌ１，Ｌ２：四角形セルの対角線方向に延びる直線、Ｌ３，Ｌ４：四角形セルの対角線方向に延びる直線。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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