(57)【要約】      （修正有）【課題】柑橘系香味飲料における光による劣化臭を効果的にかつ低コストで簡便に抑制する柑橘系香味飲料中の１−オクテン−３−オンの生成を抑制する方法を提供すること。【解決手段】リン酸基を２個以上有するキレート剤を、柑橘系香料を含む飲料に混合することを特徴とする柑橘系香味飲料中の１−オクテン−３−オンの生成を抑制する方法である。キレート剤は縮合リン酸塩または有機リン酸エステルからなる群より選ばれる１種または２種以上のキレート剤である。リン酸基を２個以上有するキレート剤を含有することで、柑橘系香料は光の照射を受けた際に生成する劣化臭成分である１−オクテン−３−オンの生成を効果的に抑制することができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
リン酸基を２個以上有するキレート剤と、柑橘系香料と、を含むことを特徴とする柑橘系香味飲料。
【請求項２】
請求項１記載の柑橘系香味飲料において、
前記キレート剤が、縮合リン酸塩または有機リン酸エステルからなる群より選ばれる１種または２種以上のキレート剤であることを特徴とする柑橘系香味飲料。
【請求項３】
請求項２記載の柑橘系香味飲料において、
前記有機リン酸エステルが、フィチン酸であることを特徴とする柑橘系香味飲料。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の柑橘系香味飲料において、
前記キレート剤の水溶液中の濃度が、０．２〜１０００ｐｐｍであることを特徴とする柑橘系香味飲料。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の柑橘系香味飲料において、
前記キレート剤により１-オクテン-３-オンの生成を抑制することを特徴とする柑橘系香味飲料。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の柑橘系香味飲料において、
前記柑橘系香料がレモンを原料としていることを特徴とする柑橘系香味飲料。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の柑橘系香味飲料において、
前記柑橘系飲料の波長６６０ｎｍの吸光度が０．０６以下であり、かつ前記柑橘系飲料のＰＨが２．５〜４．０であって、
前記柑橘系香味飲料が、透明又は半透明な容器に充填されていることを特徴とする柑橘系香味飲料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、柑橘系香料を含む柑橘系香味飲料に関する。
【背景技術】
【０００２】
柑橘系香料は、レモンやライムなどの柑橘系の果物などに含まれる独特の香気・香味を有する成分であり、柑橘系香料を飲料に添加することにより柑橘系香味を付与することができる。しかし、柑橘系香料は、光の照射を受けると異性化、酸化、分解などによって化学構造が変化して劣化臭成分が生成され、柑橘系香料自体が減少し、柑橘系香味が著しく阻害されることが知られている。そのため、柑橘系香料を含有する製品は、製造、流通、保存などの各段階で光に暴露されると、本来のフレッシュ感が失われるだけでなく、生成した劣化臭により製品の品質が著しく低下する。
【０００３】
最近では、透明ガラス容器や透明プラスチック容器入りの飲料が増加しており、更にこれらの飲料をコンビニエンスストア、スーパーなどでは長時間、蛍光灯または日光の下に陳列する販売形態が一般的になっている。また、柑橘系香料を含有する飲料のなかでも透明な飲料は、白濁または混濁した飲料に比べて香気成分が光の影響を受けやすいため、異臭や異味の原因となる物質が増加しやすく、光劣化による異臭が目立ちやすいことが知られている。その結果、柑橘系香料の減少と劣化臭の生成に起因する柑橘系香味飲料の品質低下や劣化臭の発生の問題が頻繁に生じており、その早期の解決が望まれている。
【０００４】
そこで、光による柑橘系香料の劣化に対して、酸化防止剤として植物の溶媒抽出物の添加（特許文献１）、複数のアミノ酸の混合(特許文献２)、活性炭による光劣化物質の除去（特許文献３）などの対策が検討されている。また、バニリンなどを加えて異臭を目立たなくする（特許文献４）対策が検討されている。
【０００５】
特許文献１および２には、光の照射により生成する劣化臭の原因物質として、シトラールから生成するフォトシトラールに関して記載されている。フォトシトラールは、シトラールが光照射をうけることにより、光化学反応が生じて生成される物質であり、rel-2α-(1-メチルエテニル)-5β-メチルシクロペンタン-1α-カルボアルデヒドなど複数の種類が知られている。
【０００６】
特許文献１では、植物の溶媒抽出物の添加により光による香料の減少とフォトシトラールの生成が抑制されている。また、特許文献２では、アミノ酸を４種類混合することによりフォトシトラールの生成が抑制されている。
【０００７】
また、特許文献３には、光照射により生成する劣化臭の原因物質は不揮発性物質や植物蝋から生成するカビ臭としており、柑橘系香味が著しく阻害される原因物質であることについて記載されている。不揮発性物質や植物蝋から生成するカビ臭は一般的には１-オクテン-３-オンであることが知られているが、１-オクテン-３-オンは、マッシュルーム臭とも金属臭とも称される匂いを持ち、０．０３〜１．１２μｇ／ｍ３とごく低濃度でも劣化臭として敏感に知覚される。
【０００８】
そこで、特許文献３では、香料に活性炭を接触させ、植物蝋に含まれる原因物質（β−シトステリルエステル類、コレステリルエステル類等）を除去し、カビ臭の生成が抑制されている。
【０００９】
特許文献４には、透明飲料に乳性飲料に含まれる香気成分として、バニリン、マルトール、オクタン酸エチル、２−ウンデカノン、エチルマルトールなどを加えることで光劣化物質の異臭を目立たなくするマスキング方法が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２００２−２５５７７８号公報
【特許文献２】特開２０１３−７０６６９号公報
【特許文献３】特開２００５−１４３３７０号公報
【特許文献４】特開２０１６−１５４５３０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
しかしながら、特許文献１に記載の発明は、植物から溶媒抽出を行う必要があるため手間と時間がかかり、かつ高コストである。さらに、十分な劣化抑制を行うには大量の抽出物を使用する必要があり香味が損なわれるという問題が生じている。
【００１２】
また、特許文献２に記載の発明は、アミノ酸を４種類混合するために調合に手間がかかるうえに、十分な劣化抑制を行うには大量にアミノ酸を必要としており、香味が損なわれかつ高コストとなる。
【００１３】
さらに、フォトシトラールはいずれも劣化臭が弱く、柑橘系香味が著しく阻害されることがないため、フォトシトラールの生成を抑制する方法では効果的に柑橘系香味飲料の光劣化臭を抑制することはできない。
【００１４】
一方、特許文献３に記載の発明は、光劣化臭である１-オクテン-３-オンの生成の抑制を目的としているものの、活性炭で完全に１-オクテン-３-オンの原因物質を除去するには吸着処理やろ過にかなりの工数がかかるため時間とコストが増加し、かつ使用済み活性炭の廃棄物が発生するなどの問題を生じている。
【００１５】
特許文献４に記載の発明は、光劣化臭の生成を抑制するものではなく、異臭をマスキングして緩和するためのものであり、生成した光劣化臭が強い場合にはマスキングしきれず光劣化臭を抑制できないという問題がある。
【００１６】
本発明は、前記の不具合を解消するためになされたものであって、柑橘系香味飲料の光による劣化を効果的にかつ低コストで簡便に抑制する柑橘系香味飲料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明に係る柑橘系香味飲料は、リン酸基を２個以上有するキレート剤と、柑橘系香料と、を含むことを特徴とする。
【００１８】
前記柑橘系香味飲料において、前記キレート剤が縮合リン酸塩または有機リン酸エステルからなる群より選ばれる１種または２種以上のキレート剤であることを特徴とする。
【００１９】
前記柑橘系香味飲料において、前記有機リン酸エステルが、フィチン酸であることを特徴とする。
【００２０】
前記柑橘系香味飲料において、前記キレート剤の飲料中の濃度が、０．２〜１０００ｐｐｍであることを特徴とする。
【００２１】
前記柑橘系香味飲料において、前記キレート剤により１-オクテン-３-オンの生成を抑制することを特徴とする。
【００２２】
前記柑橘系香味飲料において、前記柑橘系香料がレモンを原料としていることを特徴とする。
【００２３】
前記柑橘系飲料の波長６６０ｎｍの吸光度が０．０６以下であり、かつ前記柑橘系飲料のＰＨが２．５〜４．０であり、透明又は半透明な容器に充填されていることを特徴とする。
【発明の効果】
【００２４】
本発明の柑橘系香味飲料では、リン酸基を２個以上有するキレート剤と、柑橘系香料と、を含むことにより、柑橘系香味飲料の光による劣化を効果的にかつ低コストで簡便に抑制することができる。
【００２５】
また、柑橘系香味飲料が光照射により１-オクテン-３-オンを生成することを効果的に抑制できる。さらに、添加するキレート剤は少量でも効果が高いために低コストであり、かつ柑橘系香味飲料にキレート剤を通常の方法で混合するだけであるため簡便に製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
本発明の実施形態に係る柑橘系香味飲料は、リン酸基を２個以上有するキレート剤と、柑橘系香料とを含む。柑橘系香味飲料は、糖分、酸、香料を所定の量加え調合した後、原液または５〜５０％水溶液としたキレート剤を加えても良いし、あるいはキレート剤を前記香料と混合製剤として加えて調整されても良いが、これに限定されるものではない。
【００２７】
柑橘系香料とは、柑橘類の天然精油または天然精油を原料として得られるエッセンス香料などである。原料である柑橘類は、ミカン科ミカン亜科に属するもので特に限定されないが、植物の果実または果実由来の残渣物、花、葉、茎、根、木部等があげられる。また柑橘類と非柑橘類の混合物や、天然に限らず合成の香料原料として使用されるものも含まれる。
【００２８】
飲料中の柑橘系香料の濃度に特に限定はなく、それぞれの飲料に応じた濃度を適宜設定することができるが、通常は、１００〜５０００ｐｐｍ程度が用いられている。
【００２９】
柑橘系香料としては、以下のようなものがある。例えば、ミカン類としては、マンダリンオレンジ、ウンシュウミカン、ポンカン、タチバナ、カラマンシー等がある。オレンジ類としては、バレンシアオレンジ、ネーブルオレンジ、ブラッドオレンジ、ベルガモット等がある。グレープフルーツ類としては、グレープフルーツ、オランジェロ等がある。香酸柑橘類としては、ユズ、ダイダイ、カボス、スダチ、レモン、シークヮーサー、ライム、シトロン、ブッシュカン、三宝柑等がある。
【００３０】
また、雑柑類としては、ナツミカン、ハッサク、ヒュウガナツ、ジャバラ、スウィーティー等があげられる。タンゴール類としては、イヨカン、清見、タンカン、マーコット、シラヌヒ、せとか等がある。タンゼロ類としては、セミノール、サマーフレッシュ、スイートスプリング、タンジェロ等があげられる。ブンタン類としては、ブンタン、晩白柚、河内晩柑等があげられる。さらに、その他としては、カラタチ類とキンカン類があげられる。なお、柑橘系香料はこれらに限定されるものではない。
【００３１】
また、柑橘系香料の原料である天然精油は、果実原料から圧搾、溶媒抽出などを行うことにより得られ、これにはテルペン炭化水素、アルコール、アルデヒドなどの揮発性香気成分と、クマリン類、フロクマリン類、フラボノイド、配糖体、植物蝋などの不揮発性成分が含まれている。
【００３２】
リン酸基を２個以上有するキレート剤としては、縮合リン酸塩または有機リン酸エステルが用いられる。
【００３３】
リン酸基を２個以上有する縮合リン酸塩としては、ヘキサメタリン酸ナトリウム、酸性メタリン酸ナトリウム、メタリン酸カリウム、ポリリン酸ナトリウム、ポリリン酸カリウム、ピロリン酸四ナトリウム、ピロリン酸二水素二ナトリウム、ピロリン酸四カリウム、ピロリン酸二水素カルシウム、ピロリン酸第二鉄などがあるが、これらに限定されるものではない。
【００３４】
また、リン酸基を２個以上有する有機リン酸エステルは、フィチン酸があげられる。フィチン酸は生体物質の１種で、ｍｙｏ−イノシトールの六リン酸エステル、ｍｙｏ−イノシトール−１，２，３，４，５，６−六リン酸とも言う。種子など多くの植物組織に存在する主要なリンの貯蔵形態であり、キレート作用が強く、多くの金属イオンを強く結合する特徴がある。
【００３５】
また、キレート剤としては、縮合リン酸塩または有機リン酸エステルからなる群より１種類のキレート剤が用いられるが、２種類以上のキレート剤を組み合わせて用いてもよい。
【００３６】
リン酸基を２個以上有するキレート剤の柑橘系香味飲料中における含有量は、０．２〜１０００ｐｐｍ、好ましくは１〜１００ｐｐｍである。キレート剤が０．２ｐｐｍよりも少ないと光劣化物の抑制効果がみられず、また１０００ｐｐｍよりも多いとキレート剤の呈味により柑橘系香味が損なわれる。
【００３７】
キレート剤は、飲料中にそのまま添加したものであっても、柑橘系香料（レモン香料、オレンジ香料、ライム香料、グレープフルーツ香料など）に含まれる形で添加されてもよいし、非柑橘系香料およびそれらの混合物や、天然に限らず合成の香料原料として使用されるものに含まれる形で添加されてもよい。
【００３８】
本発明の実施形態に係る柑橘系香味飲料は、柑橘系香料を含有しかつ酸性である飲料であれば、特に限定がされず、非アルコール飲料およびアルコール飲料のいずれも含む。非アルコール飲料としては、例えば、炭酸飲料、ミネラルウォーター（硬水・軟水）、スポーツドリンク、ニアーウォーター、茶飲料（緑茶飲料・紅茶飲料・ウーロン茶飲料・麦茶飲料）、コーヒー飲料、乳飲料、果汁入り飲料（特に、柑橘果汁および／または柑橘果肉入り飲料）、野菜汁入り飲料、果汁および野菜汁飲料などがあげられる。また、アルコール飲料としては、例えば、ビール、発泡酒、酎ハイ、ウイスキー、バーボン、スピリッツ、リキュール、ワイン、果実酒、日本酒、中国酒、焼酎などがあげられる。
【００３９】
本発明の飲料は透明でもよく、「透明な飲料」とは紫外可視分光光度計（Thermo SCIENTIFIC社製GENESYS 10S UV-Visなど）を用いて測定した波長６６０ｎｍにおける吸光度が０．０６以下であるものを「透明」と呼ぶことができる。なお、飲料の色は特に限定されず、上述の透明さを保持していれば、有色であってもかまわない。
【００４０】
本発明の実施形態に係る柑橘系香味飲料は、適量の柑橘系香料と、前記所定範囲の量のキレート剤を含有させる以外は、その飲料の種類に応じた原料を用い、その飲料の製造で通常用いられている方法及び条件に従って製造することが出来る。上記キレート剤を含有させる方法は、たとえば上記キレート剤を飲料に直接添加する方法があげられるが、これに限定されるものではない。
【００４１】
柑橘系香味飲料のｐＨは、ｐＨ７未満の酸性であればいずれのｐＨでもよいが、酸味を強く感じるｐＨ２．５〜４が通常よく用いられている。
【００４２】
本発明の実施形態に係る柑橘系香味飲料は、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸等の酸味料とショ糖、ブドウ糖、果糖、果糖ブドウ糖液糖、オリゴ糖類などの糖類を基本処方とする酸性飲料に、上記キレート剤を含有させたものであるが、飲料において許容され、通常使用される果汁や茶、コーヒーなどの植物抽出物および添加物、例えば、アスパルテーム、スクラロース、ステビア等の甘味料、ビタミン類、着色料、安定剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、乳化剤、保存料、防腐剤、防かび剤、発色剤などを含有してもよい。
【００４３】
本発明の実施形態に係る柑橘系香味飲料は、ＰＥＴボトル、ガラスビンなど光透過性を有する透明容器又は半透明容器に充填した形態で提供するのが好ましく、充填される容量は特に制限されない。
【実施例】
【００４４】
以下、実施例によって光照射試験を行い、官能評価と、１-オクテン-３-オンの生成量の測定により光劣化の程度を評価したが、これらの実施例は本発明を限定するものでない。
【００４５】
光劣化についての実験は、柑橘系香料を用いて飲料を調整し、光劣化抑制物質であるキレート剤を加えた後、人工気象器を用いて光照射を行い、光劣化の程度を官能試験と１-オクテン-３-オンの生成量を測定することで光劣化抑制物質を加えていない飲料と比較した。１-オクテン-３-オンの生成量の比較は、実験誤差を抑えるためにキレート剤が無添加の場合の１-オクテン-３-オンの生成量を１００とし、各キレート剤を添加した場合の１-オクテン-３-オンの生成量を測定し、相対値を算出しておこなった。
【００４６】
〔飲料の調合〕
グラニュー糖５ｇ、クエン酸０．１ｇ、香料０．１ｇの割合で混合し、水を加えて全体で１００ｇとした後加熱殺菌をして、透明な１００ｍｌのペットボトル容器に飲料を注入した。
【００４７】
〔光照射試験〕
容器を密閉した後、人工気象器（（株）日本医化器械製作所ＮＣ−２２０／３５０Ｓ〈Ｃ〉）を用いて６０００ルクス（３波長形昼白色：４０Ｗ×８本）にて７日間、１０℃下で光照射し、光劣化試験を行った。
【００４８】
〔官能評価〕
光劣化試験後、１０名の熟練したパネラーで官能評価を行った。官能評価の点数は「異味・異臭を非常に強く感じる」を５点、「異味・異臭を強く感じる」を４点、「異味・異臭を感じるが許容範囲内」を３点、「異味・異臭を若干感じる」を２点、「異味・異臭を感じない」を１点とした。点数はパネラーの平均点を結果として示し、どの程度柑橘系香味飲料が光劣化しているか評価を行った。
【００４９】
〔異臭物質測定評価〕
光劣化試験後に飲料の５ｇの試料中にポリジメチルシロキサンをコーティングした攪拌子を浸し１時間攪拌しながら目的成分を抽出した。その後、抽出された成分をガスクロマトグラフィー（Agilent７８９０Ａ（ＧＣ）,Agilent５９７５Ｃ（ＭＳ））に接続した加熱脱着装置を使用した直接導入法により異臭物質である１-オクテン-３-オンの生成量を測定した。
【００５０】
〔紫外可視分光光度計による測定〕
光劣化試験前の飲料を紫外可視分光光度計（Thermo SCIENTIFIC社製GENESYS 10S UV-Vis）を用いて、波長６６０ｎｍにおける吸光度を測定した。その結果、実施例１〜２１及び比較例１〜８のいずれの飲料も吸光度は０．０６以下であり、透明であった。
【００５１】
＜レモン風味香料及びキレート剤を１種類用いた場合の光劣化試験＞
以下に、レモン風味香料を用いて飲料を作成し、光劣化抑制物質であるキレート剤を加えた後、人工気象器を用いて光照射を行なった光劣化試験の結果を示す。
【００５２】
（実施例１）
試験料飲料にはレモン風味香料を調合した。また、飲料中にキレート剤としてヘキサメタリン酸ナトリウムを２５０ｐｐｍとなるように調整し、その後光劣化試験を行い、官能試験および１-オクテン-３-オンの測定を行った。
【００５３】
（実施例２）
キレート剤としてピロリン酸二水素二ナトリウムを２５０ｐｐｍに調整した他は実施例１と同様に試験を行った。
【００５４】
（実施例３）
キレート剤としてピロリン酸四ナトリウムを３５０ｐｐｍに調整した他は実施例１と同様に試験を行った。
【００５５】
（実施例４）
キレート剤としてトリポリリン酸ナトリウムを４００ｐｐｍに調整した他は実施例１と同様に試験を行った。
【００５６】
（実施例５）
キレート剤としてピロリン酸四カリウムを４５０ｐｐｍに調整した他は実施例１と同様に試験を行った。
【００５７】
（実施例６）
キレート剤としてフィチン酸を６７ｐｐｍに調整した他は実施例１と同様に試験を行った。
【００５８】
（比較例１）
比較例として飲料中にキレート剤を加えずに実施例１と同様に試験を行った。
【００５９】
（比較例２）
キレート剤としてリン酸三ナトリウムを２５０ｐｐｍに調整した他は実施例１と同様に試験を行った。リン酸三ナトリウムはリン酸基を１つだけもつキレート剤である。
【００６０】
（比較例３）
キレート剤としてリン酸水素二ナトリウムを３００ｐｐｍに調整した他は実施
例１と同様に試験を行った。試験の評価は１-オクテン-３-オンの生成量（相対値）の測定のみ実施した。リン酸水素二ナトリウムはリン酸基を１つだけもつキレート剤である。
【００６１】
官能試験の結果を表１に示す
【表１】
2018068132.tif 000002
【００６２】
表１に示す通り、実施例１〜６はキレート剤を加えていない比較例１と比較して点数が低く、光照射後でも異味・異臭を効果的に抑えることができた。一方、比較例２では光照射後の点数が比較例１と同程度であり、異味・異臭を強く感じる結果となった。
【００６３】
１-オクテン-３-オンの測定結果を表２に示す。表中の数字はキレート剤を加えていない比較例１を１００とした場合の相対値である。
【表２】
2018068132.tif 000003
【００６４】
表２に示すとおり、実施例１〜６の相対値は比較例１より小さく、効果的に１-オクテン-３-オンの生成を抑制することができた。一方、比較例２および比較例３の相対値は比較例１より大きく、１-オクテン-３-オンが多く生成していることがわかる。
【００６５】
表１及び表２の結果より、リン酸基を２個以上有するキレート剤は効果的に１-オクテン-３-オンの生成を抑え、その結果劣化臭を抑制できることが分かった。しかし比較例２及び３より、リン酸基を１個のみ有するキレート剤（リン酸三ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム）はキレート能力があるにもかかわらず、１-オクテン-３-オンの生成を促進させ劣化臭を増大させる結果であった。これから、単にキレート能の強弱だけで劣化臭が抑制されないことがわかる。
【００６６】
＜レモン風味香料及び２種のキレート剤を用いた光劣化試験＞
以下に２種類のキレート剤を用いた光劣化試験の結果を示す。
【００６７】
（実施例７）
飲料にはレモン風味香料を用いた。また、飲料中にキレート剤としてヘキサメタリン酸ナトリウムを２５０ｐｐｍ、フィチン酸を６７ｐｐｍとなるように加えた。その後光劣化試験を行い、１-オクテン-３-オンの測定を行った。
【００６８】
（実施例８）
キレート剤としてヘキサメタリン酸ナトリウムを１２５ｐｐｍ、フィチン酸を３３ｐｐｍに調整した他は実施例７と同様に試験を行った。
【００６９】
（実施例９）
キレート剤としてヘキサメタリン酸ナトリウムを６０ｐｐｍ、フィチン酸を１５ｐｐｍに調整した他は実施例７と同様に試験を行った。
【００７０】
（実施例１０）
キレート剤としてヘキサメタリン酸ナトリウムを３０ｐｐｍ、フィチン酸を７ｐｐｍに調整した他は実施例７と同様に試験を行った。
【００７１】
（実施例１１）
キレート剤としてヘキサメタリン酸ナトリウムを１５ｐｐｍ、フィチン酸を３ｐｐｍに調整した他は実施例７と同様に試験を行った。
【００７２】
（比較例４）
比較例として飲料中にキレート剤を加えずに実施例７と同様に試験を行った。
【００７３】
１-オクテン-３-オン生成量（相対値）の測定結果を表３に示す
【表３】
2018068132.tif 000004
【００７４】
表３に示すとおり、実施例７〜１１の相対値は比較例４よりも小さく、効果的に１-オクテン-３-オンの生成を抑制することができた。
【００７５】
＜レモン風味香料及びキレート剤を１種類用いて濃度を変化させた場合の光劣化試験＞
飲料中のキレート剤濃度を０．１〜１０００ｐｐｍまで変化させた場合の光劣化試験の結果を以下に示す。
【００７６】
（実施例１２）
飲料にはレモン風味香料を用いた。また飲料中にキレート剤としてヘキサメタリン酸ナトリウムを１０００ｐｐｍに調整した。その後光劣化試験を行い、１-オクテン-３-オンの測定を行った。
【００７７】
（実施例１３）
キレート剤としてヘキサメタリン酸ナトリウムを１００ｐｐｍに調整した他は実施例１２と同様に試験を行った。
【００７８】
（実施例１４）
キレート剤としてヘキサメタリン酸ナトリウムを１０ｐｐｍに調整した他は実施例１２と同様に試験を行った。
【００７９】
（実施例１５）
キレート剤としてヘキサメタリン酸ナトリウムを１ｐｐｍに調整した他は実施例１２と同様に試験を行った。
【００８０】
（実施例１６）
キレート剤としてヘキサメタリン酸ナトリウムを０．５ｐｐｍに調整した他は実施例１２と同様に試験を行った。
【００８１】
（実施例１７）
キレート剤としてヘキサメタリン酸ナトリウムを０．３ｐｐｍに調整した他は実施例１２と同様に試験を行った。
【００８２】
（実施例１８）
キレート剤としてヘキサメタリン酸ナトリウムを０．２ｐｐｍに調整した他は実施例１２と同様に試験を行った。
【００８３】
（比較例５）
キレート剤としてヘキサメタリン酸ナトリウムを０．１ｐｐｍに調整した他は実施例１２と同様に試験を行った。
【００８４】
（比較例６）
比較例として飲料中にキレート剤を加えずに実施例１２と同様に試験を行った。
【００８５】
光劣化試験後の１-オクテン-３-オン生成量（相対値）測定結果を表４に示す。
【表４】
2018068132.tif 000005
【００８６】
表４に示す通り、ヘキサメタリン酸ナトリウム濃度が０．２ｐｐｍ以上の場合（実施例１２〜１８）に相対値が比較例６よりも小さくなり、効果的に１-オクテン-３-オンの生成を抑制することがわかる。しかし、ヘキサメタリン酸ナトリウム濃度が０．１ｐｐｍの時（比較例５）にはキレート剤を加えない場合と同程度の１-オクテン-３-オンが生成しており、１-オクテン-３-オンの抑制効果がないことがわかる
【００８７】
＜レモン風味香料以外の柑橘系香料及びキレート剤を１種類用いた場合の光劣化試験＞
以下に、レモン風味香料以外の香料として、オレンジ風味香料、グレープフルーツ風味香料、ミカン風味香料、ユズ風味香料を用いて飲料を作成し、光劣化抑制物質であるキレート剤を加えた後、人工気象器を用いて光照射を行なった光劣化試験の結果を示す。
【００８８】
（実施例１９）
飲料には香料としてオレンジ風味香料、グレープフルーツ風味香料、ミカン風味香料、ユズ風味香料をそれぞれ用いて４種類の飲料を作成した。
【００８９】
上記４種類の飲料中にキレート剤としてピロリン酸四ナトリウムを３５０ｐｐｍとなるように加えた。その後光劣化試験を行い、官能試験及び１-オクテン-３-オンの測定を行った。
【００９０】
（実施例２０）
キレート剤としてヘキサメタリン酸ナトリウムを２５０ｐｐｍに調整した他は実施例１９と同様に試験を行った。
【００９１】
（実施例２１）
キレート剤としてフィチン酸を６７ｐｐｍに調整した他は実施例１９と同様に試験を行った。
【００９２】
（比較例７）
比較例として飲料中にキレート剤を加えずに実施例１９と同様に試験を行った。
【００９３】
（比較例８）
キレート剤としてリン酸三ナトリウムを２５０ｐｐｍに調整した他は実施例１９と同様に試験を行った。測定は１-オクテン-３-オン生成量（相対値）のみ実施した。
【００９４】
官能試験の結果を表５に示す
【表５】
2018068132.tif 000006
【００９５】
表５に示す通り、いずれの柑橘系香料の場合も実施例１９〜２１は比較例７より点数が低く、光照射後に異味・異臭を抑制できる結果となった。
【００９６】
１-オクテン-３-オン生成量（相対値）の測定結果を表６に示す
【表６】
2018068132.tif 000007
【００９７】
表６に示すとおり、いずれの柑橘系香料の場合も実施例１９〜２１の相対値は比較例７の値より小さく、効果的に１-オクテン-３-オンの生成を抑制することができた。一方、比較例８の相対値は比較例７よりも大きく、リン酸三ナトリウムは１-オクテン-３-オンの生成を抑制することができないばかりか、むしろ生成を促進していることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００９８】
本発明は、柑橘系香料を含有する飲料において透明な包装容器を用い、かつ光の当たる場所に長時間保存する場合の光劣化を抑制する分野において利用できる。
【手続補正書】
【提出日】平成29年3月15日(2017.3.15)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
フィチン酸、ヘキサメタリン酸塩、メタリン酸塩、ポリリン酸塩、ピロリン酸塩からなる群より選ばれる１種または２種以上のキレート剤と、
柑橘類の天然精油を原料として得られる不揮発性物質を含む柑橘系香料と、を含む柑橘系香味飲料であって、
前記キレート剤の水溶液中の濃度が、０．２〜１００ｐｐｍであり、
前記柑橘系飲料の波長６６０ｎｍの吸光度が０．０６以下であることを特徴とする柑橘系香味飲料。
【請求項２】
請求項１記載の柑橘系香味飲料において、
前記キレート剤により１-オクテン-３-オンの生成を抑制することを特徴とする柑橘系香味飲料。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の柑橘系香味飲料において、
前記柑橘系香料がレモンを原料としていることを特徴とする柑橘系香味飲料。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の柑橘系香味飲料において、
前記柑橘系香味飲料が、透明又は半透明な容器に充填されていることを特徴とする柑橘系香味飲料。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
本発明に係る柑橘系香味飲料は、フィチン酸、ヘキサメタリン酸塩、メタリン酸塩、ポリリン酸塩、ピロリン酸塩からなる群より選ばれる１種または２種以上のキレート剤と、柑橘類の天然精油を原料として得られる不揮発性物質を含む柑橘系香料と、を含む柑橘系香味飲料であって、前記キレート剤の水溶液中の濃度が、０．２〜１００ｐｐｍであり、前記柑橘系飲料の波長６６０ｎｍの吸光度が０．０６以下であることを特徴とする。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２３】
前記柑橘系香味飲料において、前記柑橘系飲料が、透明又は半透明な容器に充填されていることを特徴とする。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】
本発明の柑橘系香味飲料では、フィチン酸、ヘキサメタリン酸塩、メタリン酸塩、ポリリン酸塩、ピロリン酸塩からなる群より選ばれる１種または２種以上のキレート剤と、柑橘類の天然精油を原料として得られる不揮発性物質を含む柑橘系香料と、を含むことにより、柑橘系香味飲料の光による劣化を効果的にかつ低コストで簡便に抑制することができる。
【手続補正書】
【提出日】平成29年6月6日(2017.6.6)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
柑橘類の天然精油を原料として得られる不揮発性物質を含有する柑橘系香料を含む柑橘系香味飲料に、フィチン酸、ヘキサメタリン酸塩、メタリン酸塩、ポリリン酸塩、ピロリン酸塩からなる群より選ばれる１種または２種以上のキレート剤を混合し、
前記キレート剤の水溶液中の濃度が０．２〜１００ｐｐｍであり、
前記柑橘系飲料の波長６６０ｎｍの吸光度が０．０６以下であり、
前記キレート剤により１−オクテン−３−オンの生成を抑制することを特徴とする柑橘系香味飲料中の１−オクテン−３−オンの生成抑制方法。
【請求項２】
請求項１記載の柑橘系香味飲料中の１−オクテン−３−オンの生成抑制方法において、
前記柑橘系香料がレモンを原料としていることを特徴とする柑橘系香味飲料中の１−オクテン−３−オンの生成抑制方法。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の柑橘系香味飲料中の１−オクテン−３−オンの生成抑制方法において、
前記柑橘系香味飲料が、透明又は半透明な容器に充填されていることを特徴とする柑橘系香味飲料中の１−オクテン−３−オンの生成抑制方法。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００１】
本発明は、柑橘系香料を含む柑橘系香味飲料中の１−オクテン−３−オンの生成抑制方法に関する。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
本発明は、前記の不具合を解消するためになされたものであって、柑橘系香味飲料の光による劣化を効果的にかつ低コストで簡便に抑制する柑橘系香味飲料中の１−オクテン−３−オンの生成を抑制する方法を提供することを目的とする。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
本発明に係る柑橘系香味飲料中の１−オクテン−３−オンの生成抑制方法は、柑橘類の天然精油を原料として得られる不揮発性物質を含有する柑橘系香料を含有する柑橘系香味飲料に、フィチン酸、ヘキサメタリン酸塩、メタリン酸塩、ポリリン酸塩、ピロリン酸塩からなる群より選ばれる１種または２種以上のキレート剤を混合し、前記キレート剤の水溶液中の濃度が０．２〜１００ｐｐｍであり、前記柑橘系飲料の波長６６０ｎｍの吸光度が０．０６以下であり、前記キレート剤により１−オクテン−３−オンの生成を抑制することを特徴とする。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
前記柑橘系香味飲料中の１−オクテン−３−オンの生成抑制方法において、前記柑橘系香料がレモンを原料としていることを特徴とする。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】
本発明の柑橘系香味飲料中の１−オクテン−３−オンの生成抑制方法では、リン酸基を２個以上有するキレート剤を、柑橘系香料を含む飲料に混合することにより、柑橘系香味飲料の光による劣化を効果的にかつ低コストで簡便に抑制することができる。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２６】
本発明の実施形態に係る柑橘系香味飲料中の１−オクテン−３−オンの生成抑制方法は、リン酸基を２個以上有するキレート剤と、柑橘系香料とを含む。柑橘系香味飲料は、糖分、酸、香料を所定の量加え調合した後、原液または５〜５０％水溶液としたキレート剤を加えても良いし、あるいはキレート剤を前記香料と混合製剤として加えて調整されても良いが、これに限定されるものではない。