(57)【要約】【課題】割れにくい脱水剤を収納した噴射式密閉容器を提供する。【解決手段】本発明の脱水剤入り噴射式密閉容器は、噴射剤２、原液４及び脱水剤６を備え、脱水剤６は、無機系吸着剤の粉末及び樹脂を含有する樹脂成形体である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
噴射剤、原液及び脱水剤を備え、
前記脱水剤は、無機系吸着剤の粉末及び樹脂を含有する樹脂成形体である脱水剤入り噴射式密閉容器。
【請求項２】
前記樹脂成形体がシート状、フィルム状、プレート状、ネット状または柱状である請求項１に記載の脱水剤入り噴射式密閉容器。
【請求項３】
前記噴射式密閉容器を直立させたとき、前記樹脂成形体の高さが前記原液の液面の高さよりも高い請求項２に記載の脱水剤入り噴射式密閉容器。
【請求項４】
前記樹脂成形体が球状である請求項１に記載の脱水剤入り噴射式密閉容器。
【請求項５】
前記樹脂成形体が、前記原液を攪拌するための攪拌体である請求項１に記載の脱水剤入り噴射式密閉容器。
【請求項６】
前記樹脂成形体が発泡粒子である請求項１に記載の脱水剤入り噴射式密閉容器。
【請求項７】
前記無機系吸着剤が、合成ゼオライト、活性アルミナ、シリカゲル及びシリカアルミナからなる群から選択される少なくとも１種である請求項１〜６のいずれか１項に記載の脱水剤入り噴射式密閉容器。
【請求項８】
前記合成ゼオライトが、３Ａ型合成ゼオライト、４Ａ型合成ゼオライト、５Ａ型合成ゼオライト及び１３Ｘ型合成ゼオライトからなる群から選択される少なくとも１種である請求項７に記載の脱水剤入り噴射式密閉容器。
【請求項９】
前記無機系吸着剤の粉末の平均粒径が０．３〜５０μｍである請求項１〜８のいずれか１項に記載の脱水剤入り噴射式密閉容器。
【請求項１０】
前記樹脂成形体中の前記無機系吸着剤の粉末の含有量が１０〜９０質量％である請求項１〜９のいずれか１項に記載の脱水剤入り噴射式密閉容器。
【請求項１１】
前記樹脂がポリオレフィン樹脂である請求項１〜１０のいずれか１項に記載の脱水剤入り噴射式密閉容器。
【請求項１２】
前記原液がポリシラザンコーティング液または一液型ウレタンプレポリマー塗料である請求項１〜１１のいずれか１項に記載の脱水剤入り噴射式密閉容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、脱水剤を収納した脱水剤入り噴射式密閉容器に関する。
【背景技術】
【０００２】
噴射式密閉容器に噴射剤及び原液を充填すると、噴射剤の気化により噴射式密閉容器内の圧力は高くなる。そして、噴射式密閉容器の噴射ボタンを押すと、その圧力により噴射式密閉容器に充填されていた原液が噴射式密閉容器から霧状または泡状に放出される。このような噴射式密閉容器を用いることにより、原液を簡便に霧状または泡状に放出させることができる。このような利便性から、様々な原液に噴射式密閉容器が利用されている。
噴射式密閉容器に用いる原液の中には、水分を含有すると、分解したり、変質したりするものがある。このため、このような原液を噴射式密閉容器に充填する際、水分が原液に混入しないようにする必要がある。しかし、原液と一緒に噴射式密閉容器に充填される噴射剤は可燃性を有することがあり、そのような噴射剤を用いるとき、静電気等による着火防止のため、噴射剤を噴射式密閉容器に充填するときの雰囲気に一定の湿度を保つ必要がある。このため、噴射式密閉容器に原液を充填する際、原液への水分の混入を完全に防ぐことは困難であった。
【０００３】
そこで、噴射式密閉容器に充填された原液から水分を除去するために、原液とともに脱水剤を噴射式密閉容器に収納することが試みられた。例えば、原液とともに、脱水剤として合成ゼオライトと粘度鉱物との焼成混合物またはアルミノケイ酸ナトリウムと粘度鉱物の焼成混合物を収納した噴射式密閉容器が従来技術として知られている（例えば、特許文献１及び２参照）。これにより、原液が水分を含有した場合であっても脱水剤により原液中の水分は除去され、噴射式密閉容器における原液の貯蔵安定性が良好になる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１２−１６７２０１号公報
【特許文献２】特開２０１２−１８４３７８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１及び２に記載の脱水剤では、原液を攪拌するために噴射式密閉容器を震とうさせる作業等で脱水剤の一部分が割れ、その破片により噴射式密閉容器のディップチューブやバルブが詰まってしまうという問題があった。そこで、本発明は、割れ、欠け、粉化がしにくい脱水剤を収納した噴射式密閉容器を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは上記従来の課題を解決すべく鋭意検討した結果、無機系吸着剤の粉末及び樹脂を含有する樹脂成形体を脱水剤として用いることにより、割れにくく、原液を効果的に脱水できる脱水剤を収納した脱水剤入り噴射式密閉容器を得られることを見出し、本発明を完成させた。
【０００７】
本発明は、下記［１］〜［１２］を要旨とする。
［１］噴射剤、原液及び脱水剤を備え、脱水剤は、無機系吸着剤の粉末及び樹脂を含有する樹脂成形体である脱水剤入り噴射式密閉容器。
［２］樹脂成形体がシート状、フィルム状、プレート状、ネット状または柱状である上記［１］に記載の脱水剤入り噴射式密閉容器。
［３］噴射式密閉容器を直立させたとき、樹脂成形体の高さが原液の液面の高さよりも高い上記［２］に記載の脱水剤入り噴射式密閉容器。
［４］樹脂成形体が球状である上記［１］に記載の脱水剤入り噴射式密閉容器。
［５］樹脂成形体が、原液を攪拌するための攪拌体である上記［１］に記載の脱水剤入り噴射式密閉容器。
［６］樹脂成形体が発泡粒子である上記［１］に記載の脱水剤入り噴射式密閉容器。
［７］無機系吸着剤が、合成ゼオライト、活性アルミナ、シリカゲル及びシリカアルミナからなる群から選択される少なくとも１種である上記［１］〜［６］のいずれか１つに記載の脱水剤入り噴射式密閉容器。
［８］合成ゼオライトが、３Ａ型合成ゼオライト、４Ａ型合成ゼオライト、５Ａ型合成ゼオライト及び１３Ｘ型合成ゼオライトからなる群から選択される少なくとも１種である上記［７］に記載の脱水剤入り噴射式密閉容器。
［９］無機系吸着剤の粉末の平均粒径が０．３〜５０μｍである上記［１］〜［８］のいずれか１つに記載の脱水剤入り噴射式密閉容器。
［１０］樹脂成形体中の無機系吸着剤の粉末の含有量が１０〜９０質量％である上記［１］〜［９］のいずれか１つに記載の脱水剤入り噴射式密閉容器。
［１１］樹脂がポリオレフィン樹脂である上記［１］〜［１０］のいずれか１つに記載の脱水剤入り噴射式密閉容器。
［１２］原液がポリシラザンコーティング液または一液型ウレタンプレポリマー塗料である上記［１］〜［１１］のいずれか１つに記載の脱水剤入り噴射式密閉容器。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、割れにくい脱水剤を収納した噴射式密閉容器を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】図１は、本発明の一実施形態における噴射式密閉容器の一例の断面図である。
【図２】図２は、本発明の一実施形態における噴射式密閉容器の変形例である攪拌体の樹脂成形体を備えた噴射式密閉容器の断面図である。
【図３】図３は、本発明の一実施形態における噴射式密閉容器の変形例であるネット状の樹脂成形体を備えた噴射式密閉容器の断面図である。
【図４】図４は、ネット状の樹脂成形体の製造に用いられる、押出機先端に設けられるダイス金型を示す図である。
【図５】図５は、本発明の一実施形態における噴射式密閉容器の変形例である柱状の樹脂成形体を備えた噴射式密閉容器の断面図である。
【図６】図６は、本発明の一実施形態における噴射式密閉容器の変形例である発泡体の樹脂成形体を備えた噴射式密閉容器の断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明の一実施形態における噴射式密閉容器を説明する。本発明の一実施形態における噴射式密閉容器は、噴射剤、原液及び脱水剤を備え、脱水剤は、無機系吸着剤の粉末及び樹脂を含有する樹脂成形体である。
【００１１】
（脱水剤）
本発明の一実施形態における噴射式密閉容器に用いられる脱水剤は、無機系吸着剤の粉末及び樹脂を含有する。これにより、脱水剤が割れることを抑制でき、脱水剤の一部分が割れ、その破片により噴射式密閉容器のディップチューブやバルブが詰まってしまうことを抑制できる。
【００１２】
（無機系吸着剤の粉末）
本発明の一実施形態における噴射式密閉容器に用いられる無機系吸着剤は、水分を吸着できる無機材料であれば特に限定されない。水分を効果的に吸着できるという観点から、無機系吸着剤は、好ましくは、合成ゼオライト、活性アルミナ、シリカゲル及びシリカアルミナからなる群から選択される少なくとも１種であり、より好ましくは合成ゼオライトである。また、水分を効果的に吸着できるという観点から、好ましい合成ゼオライトは、３Ａ型合成ゼオライト、４Ａ型合成ゼオライト、５Ａ型合成ゼオライト及び１３Ｘ型合成ゼオライトからなる群から選択される少なくとも１種である。なお、３Ａ型合成ゼオライトは、交換カチオンとしてＫ＋を有する立方晶系の合成ゼオライトであり、細孔径が約０．３ｎｍである。一方、４Ａ型合成ゼオライトは、交換カチオンとしてＮａ＋を有する立方晶系の合成ゼオライトであり、細孔径が約０．４ｎｍである。さらに、５Ａ型合成ゼオライトは、交換カチオンとしてＣａ２＋を有する立方晶系の合成ゼオライトであり、細孔径が約０．５ｎｍである。また、１３Ｘ型合成ゼオライトは、交換カチオンとしてＮａ＋を有する立方晶系の合成ゼオライトであり、細孔径が約１．０ｎｍである。
【００１３】
無機系吸着剤の粉末の平均粒径は、後述の樹脂との混合のしやすさの観点から、好ましくは０．３〜５０μｍであり、より好ましくは０．５〜３０μｍであり、さらに好ましくは１〜１０μｍである。なお、無機系吸着剤の粉末のこの平均粒径は、体積平均径であり、レーザー回折散乱法等によって測定することができる。
【００１４】
本発明の一実施形態における噴射式密閉容器に用いられる樹脂成形体における無機系吸着剤の粉末の含有量は、樹脂成形体が水分の吸着性を発現するという観点及び樹脂成形体からの無機系吸着剤の粉末の脱落を抑制するという観点から、好ましくは１０〜９０質量％であり、より好ましくは２０〜８０質量％であり、さらに好ましくは２０〜７０質量％である。また、樹脂成形体からの無機系吸着剤の粉末の脱落をさらに抑制するという観点から、樹脂成形体における無機系吸着剤の粉末の含有量は、好ましくは２０〜６０質量％であり、より好ましくは２５〜５０質量％であり、さらに好ましくは２５〜４０質量％である。
【００１５】
（樹脂）
本発明の一実施形態における噴射式密閉容器における樹脂成形体に用いられる樹脂には、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂及びゴム等が挙げられる。なお、本発明の一実施形態における噴射式密閉容器における樹脂成形体に用いられる熱硬化性樹脂には、熱により硬化するものの他に、硬化剤による付加重合により硬化するもの、硬化剤による開環重合により硬化するもの、硬化剤による縮合反応により硬化するもの、硬化剤によるラジカル反応により硬化するもの、酸もしくは塩基の添加により硬化するもの、紫外線、可視光、近赤外光等の光照射により硬化するもの、及び電子線照射により硬化するもの等が含まれるものとする。
【００１６】
樹脂成形体が水分の吸着性を発現するという観点から、本発明の一実施形態における噴射式密閉容器における樹脂成形体に用いられる樹脂は、好ましくは、熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂であり、より好ましくは、熱可塑性樹脂である。
樹脂成形体が水分の吸着性を発現するという観点から、好ましい熱可塑性樹脂は、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂（ＥＶＡ）、エチレン−アクリル酸アルキルエステル共重合体樹脂等のオレフィン共重合樹脂、アクリル酸、メタクリル酸、これらのエステル由来の構成単位を含むアクリル酸系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリスチレン等のポリスチレン系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート及びポリアセタールからなる群から選択される少なくとも１種であり、より好ましい熱可塑性樹脂はポリオレフィン樹脂である。ポリオレフィン樹脂の中でも、より好ましくは、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）及びポリプロピレンから選ばれる少なくとも１種である。
また、樹脂成形体が水分の吸着性を発現するという観点から、好ましい熱硬化性樹脂は、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリウレタン、熱硬化性ポリイミド及びシリコーン樹脂からなる群から選択される少なくとも１種である。
【００１７】
本発明の一実施形態における噴射式密閉容器に用いられる樹脂成形体における樹脂の含有量は、樹脂成形体が水分の吸着性を発現するという観点及び樹脂成形体からの無機系吸着剤の粉末の脱落を抑制するという観点から、好ましくは１０〜９０質量％であり、より好ましくは２０〜８０質量％であり、さらに好ましくは３０〜８０質量％である。また、樹脂成形体からの無機系吸着剤の粉末の脱落をさらに抑制するという観点から、樹脂成形体における樹脂の含有量は、好ましくは４０〜８０質量％であり、より好ましくは５０〜７５質量％であり、さらに好ましくは６０〜７５質量％である。
【００１８】
（樹脂成形体）
本発明の一実施形態における噴射式密閉容器に用いられる樹脂成形体の形状は、噴射式密閉容器に収納された原液中の水分を吸着できる形状であれば特に限定されない。樹脂成形体は、好ましくはシート状である。樹脂成形体がシート状であると、樹脂成形体の表面積を大きくできるので、原液中の水分を効果的に吸着することができる。シート状の樹脂成形体の厚さは、原液中の水分を効果的に吸着できるという観点及びシート状の樹脂成形体の強度の観点から、好ましくは０．０１〜３．０ｍｍであり、より好ましくは０．１〜２．０ｍｍであり、さらに好ましくは０．２〜１．０ｍｍである。
【００１９】
噴射式密閉容器の容器内に効率的にシート状の樹脂成形体を配置するという観点から、噴射式密閉容器の容器内の内壁、特に側壁に沿ってシート状の樹脂組成物を配置することが好ましい。
【００２０】
例えば、樹脂が熱可塑性樹脂であり、樹脂成形体がシート状である場合、樹脂成形体は無機系吸着剤の粉末及び熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物の押出成形により作製することができる。また、樹脂が熱硬化性樹脂であり、樹脂成形体がシート状である場合、樹脂成形体は、無機系吸着剤の粉末及び熱硬化性モノマーを含有する組成物を押出成形した後、成形体を熱硬化させることにより作製することができる。なお、Ｔダイ二軸延伸法、インフレーション法、プレート成形、チュブラー法二軸延伸法またはパイプ成形により樹脂成形体を作製してもよい。さらに、無機系吸着剤の粉末及び樹脂を含有する樹脂組成物の糸を製造し、その糸を用いて織布もしくは不織布を作製することによって、シート状の樹脂成形体を作製してもよい。
【００２１】
（噴射剤）
本発明の一実施形態における噴射式密閉容器に用いられる噴射剤は、エアゾール製品に通常用いられるものであれば特に限定されない。本発明の一実施形態における噴射式密閉容器に用いられる噴射剤には、例えば、ブタンとプロパンとの混合ガス、ジメチルエーテル、窒素ガス、炭酸ガス、ハイドロフルオロカーボン（ＨＣＦＣ−２２、ＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ−１５２ａ、ＨＦＯ−１２３４ｚｅ等）等が挙げられる。
【００２２】
（原液）
本発明の一実施形態における噴射式密閉容器に用いられる原液は、エアゾール製品として通常用いられるものであれば、特に限定されない。例えば、原液としては、消臭剤、芳香剤、クリーナー類、ワックス類、ポリッシュ類、防水剤、撥水剤、衣料静電防止剤、化粧品、医薬品、塗料、殺虫剤、金属深傷剤、防錆剤、潤滑剤、接着剤、曇り止め、解氷剤等が挙げられる。しかし、本発明の一実施形態における噴射式密閉容器による効果を発揮させるという観点から、原液は、水分を含有すると、分解または変質するものに、本発明の一実施形態における技術を適用することが好ましい。そのような原液として、例えば、ポリシラザンコーティング液または一液型ウレタンプレポリマー塗料が挙げられる。ポリシラザンコーティング液はポリシラザンを含む。ポリシラザンは、空気中の水分と反応すると、縮合してＳｉＯ２のガラス状被膜を形成する。この性質を利用して、ポリシラザンコーティング液は、防汚コーティング液、ハードコーティング液等として用いられる。上述したように、ポリシラザンは、空気中の水分と反応すると、ＳｉＯ２のガラス状被膜を形成するので、噴射式密閉容器に貯蔵されているとき、ポリシラザンコーティング液が水分を含んでいると、噴射式密閉容器内でポリシラザンコーティング液は分解したり変質したりする。一方、一液型ウレタンプレポリマー塗料はウレタンプレポリマーを含み、ウレタンプレポリマーは水分と反応し、尿素（ウレア）結合を生成することによって架橋硬化する。尿素（ウレア）結合を生成することによって架橋硬化して形成された膜は耐摩耗性、防食性に優れているので、様々な物品の塗装に用いられている。上述したように、ウレタンプレポリマーは、水分と反応すると硬化するので、噴射式密閉容器に貯蔵されているとき、一液型ウレタンプレポリマー塗料が水分を含んでいると、噴射式密閉容器内で一液型ウレタンプレポリマー塗料は分解したり変質したりする。
【００２３】
本発明の一実施形態における噴射式密閉容器において、噴射剤は、気相の状態の原液を含んでいてもよい。また、本発明の一実施形態における噴射式密閉容器において、原液は、液相の状態の噴射剤を含んでいてもよい。
【００２４】
（本発明の一実施形態における噴射式密閉容器の一例）
本発明の一実施形態における噴射式密閉容器の一例を図１に示す。図１は、本発明の一実施形態における噴射式密閉容器の一例の断面図である。本発明の一実施形態における噴射式密閉容器１は、噴射剤２、原液４及び脱水剤（シート状の樹脂成形体）６を備えるとともに、例えば、噴射剤２、原液４及び脱水剤（シート状の樹脂成形体）６を収納する耐圧容器８、開閉により原液４を流通したり原液４の流通を止めたりするバルブ１２、押圧するとバルブ１２が開き、押圧を解除するとバルブ１２が閉じ、バルブ１２が開いたときバルブ１２を流通した原液４を噴射する噴射ボタン１４、及び耐圧容器８の底部８１近傍に原液４の流入口１０１を有し、原液４を流入口１０１からバルブ１２へ流通させるディップチューブ１０を備える。なお、噴射式密閉容器１を直立させたとき、脱水剤（シート状の樹脂成形体）６の高さｈ１は原液４の液面４１の高さｈ２よりも高いことが好ましい。これにより、原液４の高さ方向にわたって脱水剤６は存在することになるので、原液４に含まれる水分を効果的に吸着することができる。また、脱水剤６の原液４から露出している部分が噴射剤２中の水分を吸着することができる。
【００２５】
以上の説明はあくまで一例であり、本発明は、上記の実施形態に何ら限定されるものではない。
【００２６】
本発明の一実施形態における噴射式密閉容器を次のように変形することができる。
（１）変形例１
本発明の一実施形態における噴射式密閉容器に用いられる脱水剤は、シート状の樹脂成形体であったが、シート状の樹脂成形体を薄くして、フィルム状の樹脂成形体としてもよい。フィルム状の樹脂成形体の厚さは、表面積を大きくして原液中の水分を効果的に吸着できるという観点から、好ましくは５〜２００μｍであり、より好ましくは１０〜１５０μｍであり、さらに好ましくは１０〜１２０μｍである。
【００２７】
なお、噴射式密閉容器を直立させたとき、脱水剤（フィルム状の樹脂成形体）の高さは原液の液面の高さよりも高いことが好ましい。これにより、原液の高さ方向にわたって脱水剤は存在することになるので、原液に含まれる水分を効果的に吸着することができる。また、脱水剤の原液から露出している部分が噴射剤中の水分を吸着することができる。
また、  噴射式密閉容器の容器内に効率的にフィルム状の樹脂成形体を配置するという観点から、噴射式密閉容器の容器内の内壁、特に側壁に沿ってフィルム状の樹脂組成物を配置することが好ましい。
【００２８】
（２）変形例２
本発明の一実施形態における噴射式密閉容器に用いられる脱水剤は、シート状の樹脂成形体であったが、シート状の樹脂成形体を厚くして、プレート状の樹脂成形体としてもよい。プレート状の樹脂成形体の厚さは、原液中の水分を効果的に吸着できるという観点から、好ましくは０．５〜１５ｍｍであり、より好ましくは１〜１０ｍｍであり、さらに好ましくは１〜５ｍｍである。
【００２９】
なお、噴射式密閉容器を直立させたとき、脱水剤（プレート状の樹脂成形体）の高さは原液の液面の高さよりも高いことが好ましい。これにより、原液の高さ方向にわたって脱水剤は存在することになるので、原液に含まれる水分を効果的に吸着することができる。また、脱水剤の原液から露出している部分が噴射剤中の水分を吸着することができる。
【００３０】
（３）変形例３
本発明の一実施形態における噴射式密閉容器に用いられる脱水剤は、シート状の樹脂成形体であったが、図２に示す噴射式密閉容器１Ａのように、球状の攪拌体６Ａであってもよい。この場合も、樹脂成形体６Ａは原液中の水分を効果的に吸着することができる。なお、噴射式密閉容器１Ａにおける樹脂成形体６Ａの数は１つに限定されない。例えば、樹脂成形体６Ａの数は２〜２０個であってもよい。
【００３１】
攪拌体の樹脂成形体６Ａの形状が球形である場合、原液中の水分を効果的に吸着できるという観点から、樹脂成形体６Ａの平均粒径は、好ましくは、０．５〜３．０ｃｍであり、より好ましくは０．７〜２．５ｃｍであり、さらに好ましくは１．０〜２．０ｃｍである。樹脂成形体６Ａの平均粒径は、噴射式密閉容器に収納された全ての樹脂成形体６Ａの直径をノギスを用いて測定し、その平均値を算出することによって測定することができる。
【００３２】
（４）変形例４
本発明の一実施形態における噴射式密閉容器に用いられる脱水剤は、シート状の樹脂成形体であったが、図３に示す噴射式密閉容器１Ｂのように、ネット状の樹脂成形体６Ｂであってもよい。これにより、樹脂成形体の表面積を大きくできるので、原液中の水分を効果的に吸着することができる。
【００３３】
図３に示すように、ネット状の樹脂成形体６Ｂは、一方方向のストランド群６１と、該ストランド群と交差する他方向のストランド群６２とを有する。ストランド群６１とストランド群６２の交点は融着している。
ネット状の樹脂成形体６Ｂを構成するストランドの平均径は、樹脂成形体６Ｂの強度及び吸着性能の発現の観点から、好ましくは０．０５〜２０ｍｍ、より好ましくは０．０５〜１０ｍｍ、さらに好ましくは０．０８〜５ｍｍ、さらに好ましくは０．１〜３ｍｍ、さらに好ましくは０．１〜２ｍｍである。
ストランドの平均交差径は、樹脂成形体６Ｂの強度及び吸着性能の発現の観点から、好ましくは０．１〜４０ｍｍ、より好ましくは０．１〜２０ｍｍ、さらに好ましくは０．１６〜１０ｍｍ、さらに好ましくは０．２〜６ｍｍ、さらに好ましくは０．２〜４ｍｍである。
ネット状の樹脂成形体６Ｂの密度は、樹脂成形体６Ｂの強度及び吸着性能の発現の観点から、好ましくは０．５〜２．０ｇ／ｃｍ３、より好ましくは０．８〜１．５ｇ／ｃｍ３、さらに好ましくは０．９〜１．２ｇ／ｃｍ３である。
【００３４】
ネット状の樹脂成形体６Ｂの作製は、好ましくは、無機系吸着剤の粉末及び熱可塑性樹脂を含む樹脂組成物の一体押出成形、または無機系吸着剤の粉末及び熱硬化性モノマーを含む組成物の一体押出成形及び熱硬化により行う。ネット状の樹脂成形体６Ｂの一体押出成形は、例えば特公昭３４−４１８５号公報や特開昭５３−４９１７０号公報などに記載された公知の方法で行うことができる。
樹脂が熱可塑性樹脂である場合の一例を例示すると、押出機先端に設けられるダイス金型として、例えば図４に示されるように、相対的に回転し得る外型２０と外型の内部に設けられたコア型３０とからなる構造のものを使用する。外型２０の内面には、樹脂流路となる溝２０ａが適当な間隔で複数形成されており、一方、コア型３０の外面にも、樹脂流路となる溝３０ａが適当な間隔で複数形成されている。従って、このような外型２０とコア型３０とを相対的に回転させながら（通常は、互いに逆方向に回転させる）、樹脂を溶融押出しすることにより、円筒状のネット状の樹脂成形体６Ｂを得ることができる。即ち、溝２０ａと溝３０ａとが合致したときに押出される部分が、ネットの橋絡部となる。このような方法によれば、外型やコア型の回転速度を調整することにより、容易にネットの開口部の大きさなどを調整することができる。
【００３５】
上記のようにして円筒状に押出されたネット状の樹脂成形体は、冷却固化して形状を安定化させた後に、切断される。冷却固化は、例えば押出し直後に水中に導入することにより行われるが、この際、円柱状のマンドレル（サイジング）を水中に配置しておき、このマンドレルを包み込むように押出しを行うことが好ましい。即ち、このマンドレルに溶融状態にある円筒状のネット状の樹脂成形体６Ｂを押し付けながら冷却固化を行うことにより、マンドレルの外径に応じて、円筒状ネット状の樹脂成形体６Ｂの内径を調整することができる。
【００３６】
なお、噴射式密閉容器１Ｂを直立させたとき、脱水剤（ネット状の樹脂成形体）６Ｂの高さｈ１は原液４の液面４１の高さｈ２よりも高いことが好ましい。これにより、原液４の高さ方向にわたって脱水剤６Ｂは存在することになるので、原液４に含まれる水分を効果的に吸着することができる。また、脱水剤６Ｂの原液４から露出している部分が噴射剤２中の水分を吸着することができる。
また、  噴射式密閉容器の容器内に効率的にネット状の樹脂成形体を配置するという観点から、噴射式密閉容器の容器内の内壁、特に側壁に沿ってネット状の樹脂組成物を配置することが好ましい。
【００３７】
（５）変形例５
本発明の一実施形態における噴射式密閉容器に用いられる脱水剤は、シート状の樹脂成形体であったが、図５に示す噴射式密閉容器１Ｃのように、柱状の樹脂成形体６Ｃであってもよい。この場合も、樹脂成形体６Ｃは原液中の水分を吸着することができる。なお、柱状の樹脂成形体６Ｃは角柱状であるが、柱状の樹脂成形体の形状は柱状であれば角柱状に限定されない。例えば、柱状の樹脂成形体は、円柱状の形状、楕円柱状の形状、三角柱状の形状または五角以上の多角形の断面を有する柱状の形状を有していてもよい。また、柱状の樹脂成形体の表面積を大きくするために、柱状の樹脂成形体はスポンジ状であってもよい。柱状の樹脂成形体は、樹脂が熱可塑性樹脂の場合、無機系吸着剤の粉末及び熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物の射出成形もしくは押出成形により作製することができる。また、樹脂が熱硬化性樹脂の場合、柱状の樹脂成形体は、無機系吸着剤の粉末及び熱硬化性モノマーを含有する組成物の射出成形もしくは押出成形と熱硬化とにより作製することができる。また、なお、柱状の樹脂成形体をスポンジ状にする方法には、通常のスポンジを製造する方法を適用することができる。
【００３８】
なお、噴射式密閉容器１Ｃを直立させたとき、脱水剤（柱状の樹脂成形体）６Ｃの高さｈ１は原液４の液面４１の高さｈ２よりも高いことが好ましい。これにより、原液４の高さ方向にわたって脱水剤６Ｃは存在することになるので、原液４に含まれる水分を効果的に吸着することができる。また、脱水剤６Ｃの原液４から露出している部分が噴射剤２中の水分を吸着することができる。
【００３９】
（６）変形例６
本発明の一実施形態における噴射式密閉容器に用いられる脱水剤は、シート状の樹脂成形体であったが、図６に示す噴射式密閉容器１Ｄのように、発泡粒子の樹脂成形体６Ｄであってもよい。この場合も、樹脂成形体６Ｄは原液中の水分を吸着することができる。また、樹脂成形体６Ｄは原液４に浮いているので、樹脂成形体６Ｄがディップチューブ１０の流入口１０１を塞ぐことを抑制することができる。発泡粒子の樹脂成形体６Ｄの製造には、通常の樹脂発泡粒子の製造方法を適用することができる。なお、樹脂成形体６Ｄが原液４に浮くためには、樹脂成形体６Ｄの比重が原液４の比重よりも小さく、噴射剤２の比重よりも大きいことが必要である。
【００４０】
原液中の水分を効果的に吸着できるという観点から、発泡粒子の樹脂成形体６Ｄの平均粒径は、好ましくは、０．５〜３．０ｃｍであり、より好ましくは０．７〜２．５ｃｍであり、さらに好ましくは１．０〜２．０ｃｍである。樹脂成形体６Ｄの平均粒径は、噴射式密閉容器に収納された全ての樹脂成形体６Ｄの直径をノギスを用いて測定し、その平均値を算出することによって測定することができる。
【００４１】
（７）変形例７
本発明の一実施形態における噴射式密閉容器に用いられる脱水剤は、シート状の樹脂成形体であったが、原液を攪拌するための攪拌体であってもよい。これにより、原液を攪拌するときに樹脂成形体は原液中の水分を効果的に吸着することができる。しかし、原液を攪拌するときのみならず、噴射式密閉容器を静置しているときも、樹脂成形体は原液中の水分を効果的に吸着することができる。なお、攪拌体の樹脂成形体の形状は原液を攪拌できる形状であれば、樹脂成形体の形状は限定されない。例えば、攪拌体の樹脂成形体は球状、立方体、円柱、角柱、円錐、角錐及び楕円体であってもよい。また、攪拌体の樹脂成形体の数も、原液を攪拌できれば、樹脂成形体数は限定されない。例えば、攪拌体である樹脂成形体の数は１〜２０個であってもよい。
【００４２】
攪拌体の樹脂成形体６Ａの形状が球形である場合、樹脂成形体６Ａが原液４を効果的に攪拌できるとともに、原液中の水分を効果的に吸着できるという観点から、樹脂成形体６Ａの平均粒径は、好ましくは、０．５〜３．０ｃｍであり、より好ましくは０．７〜２．５ｃｍであり、さらに好ましくは１．０〜２．０ｃｍである。樹脂成形体６Ａの平均粒径は、噴射式密閉容器に収納された全ての樹脂成形体６Ａの直径をノギスを用いて測定し、その平均値を算出することによって測定することができる。
【実施例】
【００４３】
以下、実施例に基づいて本発明を説明するが、本発明は実施例により制限されるものではない。
【００４４】
（原液）
実施例及び比較例の噴射式密閉容器の作製に以下の原液を用いた。
＜原液１＞
原液１としてポリシラザンコーティング液を用いた。ポリシラザンコーティング液には、水を添加して水分濃度を８００質量ｐｐｍとした（有）新昭和コート製のプライマコート（商品名：プライマコートＰＣ−Ｃ）を用いた。
＜原液２＞
原液２として一液型ウレタンプレポリマー塗料を用いた。一液型ウレタンプレポリマー塗料には、水を添加して水分濃度を８００質量ｐｐｍとしたウレタン技研工業（株）製のセーフコート（商品名：セーフコート２０８、イソシアネート含有量１．７質量％）を用いた。
【００４５】
（噴射剤）
実施例及び比較例の噴射式密閉容器の作製に噴射剤としてジメチルエーテルを用いた。
【００４６】
（脱水剤）
実施例及び比較例の噴射式密閉容器の作製に以下の脱水剤を用いた。
＜脱水剤１＞
ユニオン昭和（株）製の合成ゼオライト３Ａパウダー（商品名：モレキュラーシーブ３Ａパウダー）３．５ｇを日本ポリエチレン（株）製の低密度ポリエチレン樹脂（商品名：ノバテックＴＭＬＬ）２３ｇと混練し、それをシート状に成形して、１４ｃｍ×１９ｃｍ×０．１ｃｍの大きさのシート状の樹脂成形体（脱水剤１）を作製した。
＜脱水剤２＞
ユニオン昭和（株）製の合成ゼオライト３Ａパウダー（商品名：モレキュラーシーブ３Ａパウダー）３．５ｇを日本ポリエチレン（株）製の低密度ポリエチレン樹脂（商品名：ノバテックＴＭＬＬ）２３ｇと混練し、それを用いて、長径が１．７ｃｍｍである１０個の球状の樹脂成形体（脱水剤２）を作製した。
＜脱水剤３＞
市販の合成ゼオライト４Ａビーズ（直径２〜５ｍｍ）を脱水剤３として用いた。
【００４７】
（噴射式密閉容器）
実施例及び比較例の噴射式密閉容器を以下のように作製した。
＜実施例１＞
内容量４００ｍＬの金属製スプレー缶の内部の側壁に沿うように脱水剤１を金属製スプレー缶の内部に配置した。その後、スプレー缶に、原液１を２４０ｍＬ及びジメチルエーテルを１２０ｍＬ収納しスプレー缶を密閉して、実施例１の噴射式密閉容器を作製した。
＜実施例２＞
内容量４００ｍＬの金属製スプレー缶の内部の側壁に沿うように脱水剤１を金属製スプレー缶の内部に配置した。その後、スプレー缶に、原液２を４０ｍＬ、ジメチルエーテルを１２０ｍＬ、及び原液２の溶剤としてシンナーを２００ｍＬ収納してスプレー缶を密閉し、実施例２の噴射式密閉容器を作製した。
【００４８】
＜実施例３＞
内容量４００ｍＬの金属製スプレー缶に１０個の脱水剤２を収納した。その後、スプレー缶に、原液１を２４０ｍＬ及びジメチルエーテルを１２０ｍＬ収納しスプレー缶を密閉して、実施例３の噴射式密閉容器を作製した。
＜実施例４＞
内容量４００ｍＬの金属製スプレー缶に１０個の脱水剤２を収納した。その後、スプレー缶に、原液２を４０ｍＬ、ジメチルエーテルを１２０ｍＬ、及び原液２の溶剤としてシンナーを２００ｍＬ収納してスプレー缶を密閉し、実施例４の噴射式密閉容器を作製した。
【００４９】
＜比較例１＞
内容量４００ｍＬの金属製スプレー缶に、原液１を２４０ｍＬ及びジメチルエーテルを１２０ｍＬ収納しスプレー缶を密閉して、比較例１の噴射式密閉容器を作製した。なお、比較例１の噴射式密閉容器は脱水剤を備えていない。
＜比較例２＞
内容量４００ｍＬの金属製スプレー缶に、原液２を４０ｍＬ、ジメチルエーテルを１２０ｍＬ、及び原液２の溶剤としてシンナーを２００ｍＬ収納してスプレー缶を密閉し、比較例２の噴射式密閉容器を作製した。なお、比較例２の噴射式密閉容器は脱水剤を備えていない。
【００５０】
＜比較例３＞
内容量４００ｍＬの金属製スプレー缶に３．５ｇの脱水剤３を収納した。その後、スプレー缶に、原液１を２４０ｍＬ及びジメチルエーテルを１２０ｍＬ収納しスプレー缶を密閉して、比較例３の噴射式密閉容器を作製した。
＜比較例４＞
内容量４００ｍＬの金属製スプレー缶に３．５ｇの脱水剤３を収納した。その後、スプレー缶に、原液２を４０ｍＬ、ジメチルエーテルを１２０ｍＬ、及び原液２の溶剤としてシンナーを２００ｍＬ収納してスプレー缶を密閉し、比較例４の噴射式密閉容器を作製した。
【００５１】
（評価方法）
実施例及び比較例の噴射式密閉容器を以下のようにして評価した。
＜放置試験＞
実施例及び比較例の噴射式密閉容器を室温で３ヶ月放置した。そして、実施例及び比較例の噴射式密閉容器を軽く振って、原液がゲル化もしくは固化しているかを調べた。そして、実施例及び比較例の噴射式密閉容器から原液を噴射させて、原液が正常に噴射できたかどうかを調べた。なお、比較例３及び比較例４については放置試験を行わなかった。
＜震とう試験＞
実施例及び比較例の噴射式密閉容器を３０ｃｍの震とう幅で、１５分かけて３０００回震とうさせた。そして、実施例及び比較例の噴射式密閉容器から原液を噴射させて、原液が正常に噴射できたか調べた。なお、実施例１〜４の噴射式密閉容器については、放置試験を行った噴射式密閉容器に対して震とう試験を行った。また、比較例１及び２の噴射式密閉容器については、脱水剤が収納されていないので、震とう試験を行わなかった。さらに、比較例３及び４の噴射式密閉容器については、放置試験を行わずに震とう試験を行った。
【００５２】
（評価結果）
実施例及び比較例の噴射式密閉容器の評価結果を以下の表１に示す。
【００５３】
【表１】
2018076100.tif 000003
【００５４】
原液は水分を含有していたのにもかかわらず、実施例１〜４の噴射式密閉容器では、樹脂成形体のおかげで、３ヶ月放置しても、原液はゲル化及び固化しなかった。そして、実施例１〜４の噴射式密閉容器では、３ヶ月放置しても、原液を正常に噴射させることができた。一方、脱水剤を備えていない比較例１及び２の噴射式密閉容器では、原液が固化もしくはゲル化してしまい、原液を噴射させることができなかった。これにより、実施例１〜４の噴射式密閉容器に用いた樹脂成形体は、原液の水分を除去できることがわかった。
実施例１〜４の噴射式密閉容器では、噴射式密閉容器を震とうさせたにもかかわらず、原液を正常に噴射させることができた。また、実施例１〜４の噴射式密閉容器内の樹脂成形体を調べた結果、樹脂成形体の割れは起こっていなかった。一方、比較例３及び４の噴射式密閉容器では、震とう後の原液の噴射が不安定であり、原液の噴射が強くなったり弱くなったりした。そして、比較例３及び４の噴射式密閉容器内の合成ゼオライトビーズを調べた結果、合成ゼオライトビーズの一部が割れており、合成ゼオライトビーズの小片がスプレー缶のノズルを閉塞させていた。
【符号の説明】
【００５５】
１、１Ａ〜１Ｄ  噴射式密閉容器
２  噴射剤
４  原液
６，６Ａ〜６Ｄ  樹脂成形体（脱水剤）
８  耐圧容器
１０  ディップチューブ
１２  バルブ
１４  噴射ボタン
２０  外型
３０  コア型
【図１】
2018076100.tif 000004
【図２】
2018076100.tif 000005
【図３】
2018076100.tif 000006
【図４】
2018076100.tif 000007
【図５】
2018076100.tif 000008
【図６】
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