(57)【要約】【課題】良好な転写感度でありつつ、地汚れが起こらない感熱転写記録媒体を提供する。【解決手段】感熱転写記録媒体１は、基材１０の一方の面に染料層３０と透明層４０がこの順に形成され、基材１０の他方の面に耐熱滑性層５０を有する。染料層３０は少なくとも染料とバインダー樹脂を含む。透明層４０は少なくともバインダー樹脂と離型剤を含み、且つ染料を含まない。染料層３０の膜厚をｔ１、透明層４０の膜厚をｔ２とした場合に（ｔ２/ｔ１）が０．０５以上０．１５以下とした。染料層３０におけるバインダー樹脂に対する染料の質量比をｍとした場合、ｍ≦３．００であり、かつ（ｍ×ｔ１）/（ｔ１+ｔ２）≧０．２０とした。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の一方の面側に、染料層と透明層とがこの順に形成され、前記基材の他方の面側に、耐熱滑性層を有する感熱転写記録媒体であって、
前記染料層は、少なくとも染料とバインダー樹脂を含み、
前記透明層は、少なくともバインダー樹脂と離型剤を含み且つ染料を含まず、
前記染料層の膜厚をｔ１［ｍｍ］、前記透明層の膜厚をｔ２［ｍｍ］とし、前記染料層における前記バインダー樹脂に対する前記染料の質量比をｍとした場合、下記（１）式〜（３）式を満足することを特徴とする感熱転写記録媒体。
０．０５  ≦  ｔ２/ｔ１  ≦  ０．１５    ・・・（１）
ｍ  ≦  ３．００                          ・・・（２）
（ｍ×ｔ１）/（ｔ１+ｔ２）  ≧  ０．２０  ・・・（３）
【請求項２】
前記透明層のバインダー樹脂が、前記染料層のバインダー樹脂と基本骨格の樹脂系が同系統の樹脂であることを特徴とする請求項１に記載した感熱転写記録媒体。
【請求項３】
前記透明層のバインダー樹脂が、前記染料層のバインダー樹脂と同一の樹脂であることを特徴とする請求項１に記載の感熱転写記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感熱転写記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、感熱転写記録媒体は、サーマルリボンと呼ばれ、感熱転写方式のプリンタに使用されるインクリボンのことであり、基材の一方の面に染料層その他からなる感熱転写層を形成すると共に、その基材の他方の面に耐熱滑性層（バックコート層）を形成したものである。ここで感熱転写層は、インクの層を構成し、プリンタのサーマルヘッドに発生する熱によってインクが昇華（昇華転写方式）あるいは溶融（溶融転写方式）し、そのインクが熱転写受像シート（被転写体）に転写される。
現在、感熱転写方式の中でも昇華転写方式は、プリンタの高機能化と併せて各種画像を簡便にフルカラー形成できるため、デジタルカメラのセルフプリント、身分証明書などのカード類、アミューズメント用出力物等、広く利用されている。そういった用途の多様化と共に、小型化、高速化、低コスト化、また得られる印画物への耐久性を求める声も大きくなり、近年では基材シートの感熱転写層が形成される面と同じ側に、印画物への耐久性を付与する保護層等が設けられ、その保護層等と重ならないように複数の感熱転写層が設けられた感熱転写記録媒体がかなり普及してきている。
【０００３】
そのような中、用途の多様化と普及拡大に伴い、よりプリンタの印画速度の高速化が進むに従って、従来の感熱転写記録媒体では十分な印画濃度が得られないおそれがあるという問題が生じてきた。そこで転写感度を上げるべく、感熱転写記録媒体の薄膜化により印画における転写感度の向上を試みることが行われてきたが、感熱転写記録媒体の製造時や印画の際に熱や圧力等により印画シワが発生したり、場合によっては破断が発生したりするという問題を抱えている。
また、感熱転写記録媒体の染料層における染料／樹脂（Ｄｙｅ／Ｂｉｎｄｅｒ）の比率を大きくして、印画濃度や印画における転写感度の向上を試みることが行われているが、染料を増やすことでコストアップとなるばかりではなく、製造工程における巻き取り状態時に感熱転写記録媒体の耐熱滑性層へ染料の一部が移行し（裏移り）、その後の巻き返し時に、その移行した染料が他の色の染料層、あるいは保護層に再転移（裏裏移り）するおそれが高くなる。そして、この汚染された層を被転写体へ熱転写すると、指定された色と異なる色相になったり、いわゆる地汚れが生じたりする。
【０００４】
また、感熱転写記録媒体側ではなく、プリンタ側で画像形成時のエネルギーをアップする試みも行われている。しかし、この場合には、消費電力が増えるばかりではなく、プリンタのサーマルヘッドの寿命を短くする他、印画時に染料層と被転写体とが融着して、染料層と被転写体とが連続的に剥離しない為に発生する剥離線や、染料層が被転写体に転写する、いわゆる異常転写が生じやすくなる。
これに対し、染料層と被転写体との融着防止として、シリコーン化合物やフッ素化合物などの離型剤を用いる方法が提案されている。この方法の一つとして、これら離型剤を被転写体側に導入する方法が提案されているが、昨今の昇華型熱転写記録方式では、印画物の耐擦過性、耐アルコール性や耐光性などの保護耐性向上の観点から、印画後の被転写体に保護層として透明な樹脂を積層させる場合が多い。この時に被転写体に離型剤が存在すると、保護層が転写されにくくなり、積層に不利になる場合がある。
【０００５】
別の方法として、離型剤を染料層への導入することも提案されている。例えば、特許文献１には、少なくとも昇華性染料と、バインダー樹脂と、離型剤を含有する染料層インキにおいて、該バインダー樹脂がポリビニルアセタール樹脂であり、該離型剤がポリシロキサンとアセタール樹脂との共重合体と、ポリエーテル変性シリコーンであることを特徴とする染料層インキが提案されている。また、特許文献２では染料層にフッ素系界面活性剤を含有する感熱転写記録媒体が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００７−８４６７０号公報
【特許文献２】特開平７―１０１１６６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、発明者らが、特許文献１、２に提案されている感熱転写記録媒体を用いて昇華転写方式の高速プリンタにて印画を行ったところ、地汚れが生じ、十分に満足できる品質の印画物が得られなかった。
本発明は、上記のような点に着目してなされたもので、良好な転写感度を有しつつ地汚れが起こらない感熱転写記録媒体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
課題を解決するために、本発明の一態様の感熱転写記録媒体は、基材の一方の面側に、染料層と透明層とがこの順に形成され、前記基材の他方の面側に、耐熱滑性層を有する感熱転写記録媒体であって、前記染料層は、少なくとも染料とバインダー樹脂を含み、前記透明層は、少なくともバインダー樹脂と離型剤を含み且つ染料を含まず、前記染料層の膜厚をｔ１［ｍｍ］、前記透明層の膜厚をｔ２［ｍｍ］とし、前記染料層における前記バインダー樹脂に対する前記染料の質量比をｍとした場合、下記（１）式〜（３）式を満足することを特徴とする。
【０００９】
０．０５  ≦  ｔ２/ｔ１  ≦  ０．１５    ・・・（１）
ｍ  ≦  ３．００                          ・・・（２）
（ｍ×ｔ１）/（ｔ１+ｔ２）  ≧  ０．２０  ・・・（３）
【発明の効果】
【００１０】
本発明の一態様によれば、良好な転写感度でありつつ、地汚れが起こらない感熱転写記録媒体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明の実施形態に係る感熱転写記録媒体の構造を示す概略断面図である。
【図２】本発明の実施形態に係る感熱転写記録媒体の他の構造を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明の実施形態について、図面を参照して説明する。
以下の詳細な説明では、本発明の実施形態の完全な理解を提供するように多くの特定の細部について記載される。しかしながら、かかる特定の細部がなくても１つ以上の実施態様が実施できることは明らかであろう。他にも、図面を簡潔にするために、周知の構造及び装置については、その記載を省略している。また、図面は模式的なものであり、各層の厚みの比率等は現実のものとは異なる。
【００１３】
（感熱転写記録媒体１）
感熱転写記録媒体１は、図１に示すように、基材１０の一方の面側に、染料層３０及び透明層４０をこの順に形成し、基材１０の他方の面側にサーマルヘッドとの滑り性を付与する耐熱滑性層５０設けした構成となっている。なお、図２に示すように、基材１０と染料層３０の間に下引き層２０を設けるなど、他の層を付与することもできる。
以下に、本実施形態の感熱転写記録媒体を構成する各層について記述する。
【００１４】
(基材１０)
基材１０には、熱転写における熱圧で軟化変形しない耐熱性と強度とが要求される。その基材１０としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン、セロファン、アセテート、ポリカーボネート、ポリサルフォン、ポリイミド、ポリビニルアルコール、芳香族ポリアミド、アラミド、ポリスチレン等の合成樹脂のフィルム、及びコンデンサー紙、パラフィン紙などの紙類等を単独で又は組み合わされた複合体が例示できる。これらの中でも、物性面、加工性、コスト面などを考慮するとポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。
【００１５】
また、基材１０は、操作性、加工性を考慮し、その厚さが２μｍ以上５０μｍ以下の範囲内のものが好ましい。その範囲内のものでも、転写適性や加工性等のハンドリング性を考慮すると、２μｍ以上９μｍ以下の範囲内のものがより好ましい。
また、基材１０の表面、すなわち耐熱滑性層５０、及び下引き層２０または染料層３０を形成する面の少なくとも一方の面に、接着処理を施してもよい。この接着処理としては、例えば、コロナ処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、プラズマ処理、プライマー処理等を適用することができる。また、それらの処理を二種以上併用することもできる。この接着処理を施すことで、基材１０に対する耐熱滑性層５０や下引き層２０または染料層３０の接着性を高めることができる。
【００１６】
（下引き層２０）
下引き層２０は、基材１０と染料層３０の両方に良好な接着性を有するバインダー樹脂を主体として形成される。上記バインダー樹脂としては、例えば、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリビニルホルマール系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、スチレン−アクリル共重合体系樹脂等が挙げられる。
【００１７】
下引き層２０の乾燥後の塗布量は、一概に限定されるものではないが、固形分の塗工量で、０．０２ｇ／ｍ２〜２．０ｇ／ｍ２である。この膜厚が０．０２ｇ／ｍ２よりも薄い場合は、転写感度が低下する不安があり、また２．０ｇ／ｍ2よりも厚いと、染料層へのサーマルヘッドからの熱伝達が悪くなり、印字濃度が低くなるという欠点を生じるおそれがある。
ここで、下引き層２０の乾燥後の塗布量とは、下引き層形成用の塗布液を塗布・乾燥した後に残った固形分量のことをいう。また、後述する他の層の塗布量についても、同様に、各塗布液を塗布・乾燥した後に残った固形分量のことをいう。
【００１８】
また下引き層２０には、コロイド状無機顔料超微粒子、イソシアネート化合物、シランカップリング剤、分散剤、粘度調整剤、安定化剤等の公知の添加剤を配合することができる。なお、コロイド状無機顔料超微粒子としては、例えば、シリカ（コロイダルシリカ）、アルミナ或はアルミナ水和物（アルミナゾル、コロイダルアルミナ、カチオン性アルミニウム酸化物又はその水和物、疑ベーマイト等）、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン等が挙げられる。
【００１９】
（染料層３０）
染料層３０は、例えば、染料、バインダー樹脂、溶剤などを配合して染料層形成用の塗布液を調製し、その調製した染料層形成用の塗布液を塗布・乾燥することで形成される。
染料層３０の乾燥後の塗布量は、例えば１．０ｇ／ｍ２程度とする。また、染料層３０は、単一層で構成したり、複数の層を同一基材の同一面に面順次に、繰り返し形成したりすることもできる。
染料層３０に含まれる染料は、熱により、溶融・拡散もしくは昇華移行する染料であれば使用可能であり、特に限定されるものではなない。このような熱移行性を有する染料のうち、イエロー成分としては、例えば、ソルベントイエロー５６、１６、３０、９３、３３、ディスパースイエロー２０１、２３１、３３等を挙げることができる。また、マゼンタ成分としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット２６、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２７、あるいはＣ．Ｉ．ソルベントレッド１９等を挙げることができる。また、シアン成分としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３５４、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３６、あるいはＣ．Ｉ．ディスパースブルー２４等を挙げることができる。なお、墨の染料としては、前述の各染料を組み合わせて調色するのが一般的である。
【００２０】
染料層３０に含まれるバインダー樹脂としては、例えば、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース等のセルロース系樹脂やポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂やポリエステル樹脂、スチレン−アクリロニトリル共重合樹脂、フェノキシ樹脂等を挙げることができるが、特に限定されるものではない。
染料層３０は、上記染料とバインダー樹脂を必須成分とし、性能を損なわない範囲で、例えば、イソシアネート化合物、シランカップリング剤、分散剤、粘度調整剤、安定化剤等の添加剤が含まれていてもよい。
【００２１】
（透明層４０）
透明層４０は、例えば、バインダー樹脂、離型剤、溶剤などを配合して透明層形成用の塗布液を調製し、その調製した透明層形成用の塗布液を塗布・乾燥することで形成される。ただし、透明層形成用の塗布液には染料が含まれていない。
後述に規定するような適正な膜厚の透明層４０を染料層３０の上に形成することで、耐熱滑性層５０への染料の裏移りが防止されて地汚れが抑制されると共に、印画時には染料層３０の染料が透明層４０を介して被写体に移動することにより十分な転写感度の印画を得ることができる。
【００２２】
透明層４０に含まれるバインダー樹脂としては、例えば、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース等のセルロース系樹脂やポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂やポリエステル樹脂、スチレン−アクリロニトリル共重合樹脂、フェノキシ樹脂等を挙げることができ、特に限定されるものではない。ただし、染料層３０のバインダー樹脂と基本骨格の樹脂系が同系統の樹脂であるか、同一の樹脂であることが望ましい。これらバインダー樹脂同士が同系統でも同一でもない場合には、染料層３０と透明層４０の密着性が低下して、印画時に透明層４０が印画紙に融着、すなわち異常転写が起こる場合がある。
【００２３】
本実施形態では、染料層３０の膜厚をｔ１［ｍｍ］、透明層４０の膜厚をｔ２［ｍｍ］とした場合に（ｔ２/ｔ１）が０．０５以上０．１５以下の範囲となるように設定する。（ｔ２/ｔ１）が０．０５未満であると透明層４０を塗工した際に染料層の染料が混ざって表面付近に移動することにより、地汚れが発生してしまうおそれがある。また、（ｔ２/ｔ１）が０．１５より大きいと転写感度が低下し、十分な印画濃度が得られないおそれがある。
染料層３０の質量基準の配合において、染料樹脂比ｍ＝（染料）／（バインダー樹脂）とした場合に、本実施形態では、染料樹脂比ｍ≦３．００となるように設定する。染料樹脂比ｍが３．００を超えるとバインダー樹脂に対する染料の溶解性が極端に低下するために、染料が析出し、透明層４０を塗工した際に透明層内に染料の移動が起こり、透明層４０からの裏移り、裏裏移りによる地汚れの発生につながる場合がある。
【００２４】
染料樹脂比ｍの下限は透明層４０の膜厚ｔ２の影響を受ける。
すなわち、染料層３０及び透明層４０において、（ｍ×ｔ１）/（ｔ１+ｔ２）≧０．２０が成り立つように設定する。（ｍ×ｔ１）/（ｔ１+ｔ２）が０．２０未満であると、染料が少なすぎて転写感度が悪化するためである。
透明層４０に添加する離型剤は、例えば、ポリエーテル変性シリコーンオイルとパーフルオロアルキル化合物の組合せ等を挙げることができるが、特に限定されるものではない。離型剤を添加する事により、染料層３０と被転写体との融着を効率よく防ぐことができる。
【００２５】
上記離型剤の適正な添加量は物質により異なるが、例えば前述したポリエーテル変性シリコーンオイルとパーフルオロアルキル化合物の組合せでは、透明層４０のバインダー樹脂に対して、０．５〜３．０質量％の範囲であることが好ましく、特に１．０〜２．０質量％の範囲がより好ましい。０．５質量％を下回る場合、離型剤量の絶対量が少ない為、印画時の透明層４０と被転写体との間で融着が生じ、剥離線や異常転写が発生しやすくなる。一方、３．０質量％を超える場合、地汚れやにじみ、異常転写、インキ染料として泡立ち、染料析出等の不具合が生じやすくなる。
透明層４０は、上記バインダー樹脂と離型剤とを必須成分とし、その他の成分については必要に応じて従来公知と同様な各種の添加剤を加えてもよい。
【００２６】
（耐熱滑性層５０）
耐熱滑性層５０は、例えば、バインダー樹脂、離型性や滑り性を付与する機能性添加剤、充填剤、硬化剤、溶剤などを配合して耐熱滑性層形成用の塗布液を調製し、その調製した耐熱滑性層形成用の塗布液を塗布・乾燥して形成する。この耐熱滑性層５０の乾燥後の塗布量は、例えば０．１ｇ／ｍ２以上２．０ｇ／ｍ２以下の範囲内とする。
耐熱滑性層５０に含まれるバインダー樹脂としては、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ニトロセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂等を挙げることができる。
【００２７】
また、耐熱滑性層５０に含まれる機能性添加剤としては、例えば、動物系ワックス、植物系ワックス等の天然ワックス、合成炭化水素系ワックス、脂肪族アルコールと酸系ワックス、脂肪酸エステルとグリセライト系ワックス、合成ケトン系ワックス、アミン及びアマイド系ワックス、塩素化炭化水素系ワックス、アルファーオレフィン系ワックス等の合成ワックス、ステアリン酸ブチル、オレイン酸エチル等の高級脂肪酸エステル、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸マグネシウム等の高級脂肪酸金属塩、長鎖アルキルリン酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテルリン酸エステル又は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル等のリン酸エステル等の界面活性剤等を挙げることができる。
【００２８】
また、耐熱滑性層５０に含まれる充填剤としては、例えば、タルク、シリカ、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、シリコーン粒子、ポリエチレン樹脂粒子、ポリプロピレン樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、ポリメチルメタクリレート樹脂粒子、ポリウレタン樹脂粒子等を挙げることができる。
また、耐熱滑性層５０に含まれる硬化剤としては、例えば、トリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート等のイソシアネート類、及びその誘導体を挙げることができるが、特に限定されるものではない。
【００２９】
（作用効果）
（１）本実施形態に係る感熱転写記録媒体１は、基材１０の一方の面側に、染料層３０と透明層４０とがこの順に形成され、基材１０の他方の面側に、耐熱滑性層５０を有する感熱転写記録媒体であって、染料層３０は、少なくとも染料とバインダー樹脂を含み、透明層４０は、少なくともバインダー樹脂と離型剤を含み且つ染料を含まない。
また、染料層３０の膜厚をｔ１［ｍｍ］、透明層４０の膜厚をｔ２［ｍｍ］とし、染料層３０におけるバインダー樹脂に対する染料の質量比をｍとした場合、下記（ａ）式〜（ｃ）式を満足する感熱転写記録媒体とする。
０．０５  ≦  ｔ２/ｔ１  ≦  ０．１５    ・・・（ａ）
ｍ  ≦  ３．００                          ・・・（ｂ）
（ｍ×ｔ１）/（ｔ１+ｔ２）  ≧  ０．２０  ・・・（ｃ）
この構成によれば、良好な転写感度でありつつ、地汚れが起こらない感熱転写記録媒体を提供することができる。
【００３０】
（２）本実施形態に係る感熱転写記録媒体１では、透明層４０のバインダー樹脂が染料層３０のバインダー樹脂と基本骨格の樹脂系が同系統の樹脂であるか、同一の樹脂を使用する。
この構成によれば、染料層３０と透明層４０の密着性が良好となり、印画時における透明層４０の印画紙への融着、すなわち異常転写を抑制することができる。
【実施例】
【００３１】
以下に、本発明に基づく実施例について説明する。なお、文中で「部」または％とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。また、本発明は実施例に限定されるものではない。
以下に説明する各実施例と各比較例における、染料層と透明層の内容及び印画評価結果を表１に示す。
【００３２】
【表１】
2018167529.tif 000003
【００３３】
（実施例１）
＜感熱転写記録媒体＞
基材として、４．５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを使用し、その一方の面に下記組成の耐熱滑性層用塗布液を、グラビアコーティング法により塗布量が１．０ｇ／ｍ２（膜厚０．６０μｍ）になるように塗布し、１００℃１分間乾燥した。その後に、４０℃環境下で１週間エージングすることで、耐熱滑性層付き基材を得た。
次に、上記耐熱滑性層付き基材の耐熱滑性層が塗布されていない面に、下記組成の下引き層用塗布液を、グラビアコーティング法により塗布量が０．２０ｇ／ｍ２になるように塗布し、１００℃で２分間乾燥することで、下引き層を形成した。引き続き、その下引き層の上に、染料層用塗布液を塗布し、９０℃で１分間乾燥することで、染料層を形成した。さらに、その染料層の上に、透明層用塗布液を塗布し、９０℃で１分間乾燥することで、透明層を形成し、実施例１の感熱転写記録媒体を得た。
【００３４】
＜耐熱滑性層用塗布液＞
・アクリルポリオール樹脂                                  １５．０００部
・ラウリン酸亜鉛                                            ３．０００部
・タルク（粒子径（Ｄ５０）  ０．８０μｍ）                  ２．２００部
・２，６−トリレンジイソシアネートプレポリマー              ４．８００部
・トルエン                                                ５０．０００部
・メチルエチルケトン                                      ２０．０００部
・酢酸エチル                                                ５．０００部
【００３５】
＜下引き層用塗布液＞
・ポリビニルアルコール                                      ２．５００部
・ポリビニルピロリドン                                      ２．５００部
・純水                                                    ５７．０００部
・イソプロピルアルコール                                  ３８．０００部
【００３６】
＜染料層用塗布液＞
染料層用塗布液で用いた材料は以下のとおりである。具体的な配合比は表１の実施例１の欄に記述している。
・Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３（染料）
・ポリビニルアセタール（バインダー樹脂）
・トルエン
・メチルエチルケトン
＜染料層の膜厚＞
染料層は表１の実施例１の欄の膜厚（＝５００ｎｍ）になるように作製した。
【００３７】
＜透明層用塗布液＞
透明層用塗布液で用いた材料は以下のとおりである。なお、バインダー樹脂の種類は表１の実施例１の欄に記載されている。
・バインダー樹脂                                                ９．８５２部
・ポリエーテル変性シリコーンオイル
（Ｘ−２２−４２７２信越シリコーン社製  分子量１００００）    ０．１１８部
・パーフルオロアルキル化合物
（メガファックＦ−５６９  ＤＩＣ株式会社）                    ０．０３０部
・トルエン                                                    ４５．０００部
・メチルエチルケトン                                          ４５．０００部
【００３８】
＜透明層の膜厚＞
透明層は表１の実施例１の欄の膜厚（＝２５ｎｍ）になるように作製した。
なお、実施例１では、染料樹脂比ｍ＝０．０５とした。
（実施例２）
染料層用塗布液の配合比及び膜厚、透明層のバインダー樹脂の種類及び膜厚を表１の実施例２の欄に記載されているとおりにした以外は実施例１と同様にして、実施例２の感熱転写記録媒体を作製した。具体的には、染料層の膜厚を５００ｎｍとし、透明層の膜厚を５０ｎｍとした。また、染料樹脂比ｍ＝０．１０とした。
【００３９】
（実施例３）
染料層用塗布液の配合比及び膜厚、透明層のバインダー樹脂の種類及び膜厚を表１の実施例３の欄に記載されているとおりにした以外は実施例１と同様にして、実施例３の感熱転写記録媒体を作製した。具体的には、染料層の膜厚を５００ｎｍとし、透明層の膜厚を７５ｎｍとした。また、染料樹脂比ｍ＝０．１５とした。
（実施例４）
染料層用塗布液の配合比及び膜厚、透明層のバインダー樹脂の種類及び膜厚を表１の実施例４の欄に記載されているとおりにした以外は実施例１と同様にして、実施例４の感熱転写記録媒体を作製した。具体的には、染料層の膜厚を５００ｎｍとし、透明層の膜厚を２５ｎｍとした。また、染料樹脂比ｍ＝０．０５とした。
【００４０】
（実施例５）
染料層用塗布液の配合比及び膜厚、透明層のバインダー樹脂の種類及び膜厚を表１の実施例５の欄に記載されているとおりにした以外は実施例１と同様にして、実施例５の感熱転写記録媒体を作製した。具体的には、染料層の膜厚を５００ｎｍとし、透明層の膜厚を２５ｎｍとした。また、染料樹脂比ｍ＝０．０５とした。
（実施例６）
染料層用塗布液の配合比及び膜厚、透明層のバインダー樹脂の種類及び膜厚を表１の実施例６の欄に記載されているとおりにした以外は実施例１と同様にして、実施例６の感熱転写記録媒体を作製した。具体的には、染料層の膜厚を５００ｎｍとし、透明層の膜厚を２５ｎｍとした。また、染料樹脂比ｍ＝０．０５とした。
【００４１】
（実施例７）
染料層用塗布液の配合比及び膜厚、透明層のバインダー樹脂の種類及び膜厚を表１の実施例７の欄に記載されているとおりにした以外は実施例１と同様にして、実施例７の感熱転写記録媒体を作製した。具体的には、染料層の膜厚を５００ｎｍとし、透明層の膜厚を２５ｎｍとした。また、染料樹脂比ｍ＝０．０５とした。
（実施例８）
染料層用塗布液の配合比及び膜厚、透明層のバインダー樹脂の種類及び膜厚を表１の実施例８の欄に記載されているとおりにした以外は実施例１と同様にして、実施例８の感熱転写記録媒体を作製した。具体的には、染料層の膜厚を５００ｎｍとし、透明層の膜厚を７５ｎｍとした。また、染料樹脂比ｍ＝０．１５とした。
【００４２】
（実施例９）
染料層用塗布液の配合比及び膜厚、透明層のバインダー樹脂の種類及び膜厚を表１の実施例９の欄に記載されているとおりにした以外は実施例１と同様にして、実施例９の感熱転写記録媒体を作製した。具体的には、染料層の膜厚を５００ｎｍとし、透明層の膜厚を７５ｎｍとした。また、染料樹脂比ｍ＝０．１５とした。
（実施例１０）
染料層用塗布液の配合比及び膜厚、透明層のバインダー樹脂の種類及び膜厚を表１の実施例１０の欄に記載されているとおりにした以外は実施例１と同様にして、実施例１０の感熱転写記録媒体を作製した。具体的には、染料層の膜厚を５００ｎｍとし、透明層の膜厚を７５ｎｍとした。また、染料樹脂比ｍ＝０．１５とした。
【００４３】
（実施例１１）
染料層用塗布液の配合比及び膜厚、透明層のバインダー樹脂の種類及び膜厚を表１の実施例１１の欄に記載されているとおりにした以外は実施例１と同様にして、実施例１１の感熱転写記録媒体を作製した。具体的には、染料層の膜厚を５００ｎｍとし、透明層の膜厚を７５ｎｍとした。また、染料樹脂比ｍ＝０．１５とした。
（実施例１２）
染料層用塗布液の配合比及び膜厚、透明層のバインダー樹脂の種類及び膜厚を表１の実施例１２の欄に記載されているとおりにした以外は実施例１と同様にして、実施例１２の感熱転写記録媒体を作製した。具体的には、染料層の膜厚を５００ｎｍとし、透明層の膜厚を５０ｎｍとした。また、染料樹脂比ｍ＝０．１０とした。
【００４４】
（実施例１３）
染料層用塗布液の配合比及び膜厚、透明層のバインダー樹脂の種類及び膜厚を表１の実施例１３の欄に記載されているとおりにした以外は実施例１と同様にして、実施例１３の感熱転写記録媒体を作製した。具体的には、染料層の膜厚を５００ｎｍとし、透明層の膜厚を５０ｎｍとした。また、染料樹脂比ｍ＝０．１０とした。
【００４５】
（比較例１）
透明層を形成せず、染料層用塗布液の配合比及び膜厚を表１の比較例１の欄に記載されているとおりにした以外は実施例１と同様にして、比較例１の感熱転写記録媒体を作製した。具体的には、染料層の膜厚を５００ｎｍとし、透明層を形成しなかった。従って染料樹脂比ｍは０となる。
（比較例２）
染料層用塗布液の配合比及び膜厚、透明層のバインダー樹脂の種類及び膜厚を表１の比較例２の欄に記載されているとおりにした以外は実施例１と同様にして、比較例２の感熱転写記録媒体を作製した。具体的には、染料層の膜厚を５００ｎｍとし、透明層の膜厚を１５ｎｍとした。また、染料樹脂比ｍ＝０．０３とした。
【００４６】
（比較例３）
染料層用塗布液の配合比及び膜厚、透明層のバインダー樹脂の種類及び膜厚を表１の比較例３の欄に記載されているとおりにした以外は実施例１と同様にして、比較例３の感熱転写記録媒体を作製した。具体的には、染料層の膜厚を５００ｎｍとし、透明層の膜厚を９０ｎｍとした。また、染料樹脂比ｍ＝０．１８とした。
（比較例４）
染料層用塗布液の配合比及び膜厚、透明層のバインダー樹脂の種類及び膜厚を表１の比較例４の欄に記載されているとおりにした以外は実施例１と同様にして、比較例４の感熱転写記録媒体を作製した。具体的には、染料層の膜厚を５００ｎｍとし、透明層の膜厚を２５ｎｍとした。また、染料樹脂比ｍ＝０．０５とした。
【００４７】
（比較例５）
染料層用塗布液の配合比及び膜厚、透明層のバインダー樹脂の種類及び膜厚を表１の比較例５の欄に記載されているとおりにした以外は実施例１と同様にして、比較例５の感熱転写記録媒体を作製した。具体的には、染料層の膜厚を５００ｎｍとし、透明層の膜厚を２５ｎｍとした。また、染料樹脂比ｍ＝０．０５とした。
（比較例６）
染料層用塗布液の配合比及び膜厚、透明層のバインダー樹脂の種類及び膜厚を表１の比較例６の欄に記載されているとおりにした以外は実施例１と同様にして、比較例６の感熱転写記録媒体を作製した。具体的には、染料層の膜厚を５００ｎｍとし、透明層の膜厚を２５ｎｍとした。また、染料樹脂比ｍ＝０．０５とした。
【００４８】
（比較例７）
染料層用塗布液の配合比及び膜厚、透明層のバインダー樹脂の種類及び膜厚を表１の比較例７の欄に記載されているとおりにした以外は実施例１と同様にして、比較例７の感熱転写記録媒体を作製した。具体的には、染料層の膜厚を５００ｎｍとし、透明層の膜厚を７５ｎｍとした。また、染料樹脂比ｍ＝０．１５とした。
（比較例８）
染料層用塗布液の配合比及び膜厚、透明層のバインダー樹脂の種類及び膜厚を表１の比較例８の欄に記載されているとおりにした以外は実施例１と同様にして、比較例８の感熱転写記録媒体を作製した。具体的には、染料層の膜厚を５００ｎｍとし、透明層の膜厚を７５ｎｍとした。また、染料樹脂比ｍ＝０．１５とした。
【００４９】
（比較例９）
染料層用塗布液の配合比及び膜厚、透明層のバインダー樹脂の種類及び膜厚を表１の比較例９の欄に記載されているとおりにした以外は実施例１と同様にして、比較例９の感熱転写記録媒体を作製した。具体的には、染料層の膜厚を５００ｎｍとし、透明層の膜厚を７５ｎｍとした。また、染料樹脂比ｍ＝０．１５とした。
（比較例１０）
染料層用塗布液の配合比及び膜厚、透明層のバインダー樹脂の種類及び膜厚を表１の比較例１０の欄に記載されているとおりにした以外は実施例１と同様にして、比較例１０の感熱転写記録媒体を作製した。具体的には、染料層の膜厚を５００ｎｍとし、透明層の膜厚を５０ｎｍとした。また、染料樹脂比ｍ＝０．１０とした。
【００５０】
＜被転写体の作製＞
被転写体の基材として、１８８μｍの白色発泡ポリエチレンテレフタレートフィルムを使用し、その一方の面に下記組成の受像層用塗布液を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が５．０ｇ／ｍ２になるように塗布・乾燥した。こうして、感熱転写用の被転写体を作製した。
＜受像層用塗布液＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体                  １９．５部
・アミノ変性シリコーンオイル                                          ０．５部
・トルエン                                                          ４０．０部
・メチルエチルケトン                                                ４０．０部
【００５１】
（評価）
＜異常転写評価＞
実施例１〜１３、比較例１〜１０に感熱転写記録媒体に関して、常温にて養生された感熱転写記録媒体と被転写体とを使用し、４８℃５％環境下、サーマルシミュレーターにて黒グラデーション印画を３０枚行い、異常転写の有無を評価した。その結果を表１に示す。
異常転写の評価は、以下の基準にて行った。「△」以上が実用上問題ないレベルである。
なお、異常転写が「×」のものは、染料層が被写体へ転移してしまい剥離線の評価ができなかった為、評価不可とした。
○：被転写体への異常転写が、認められない
△：被転写体への異常転写が、ごく僅かに認められる
×：被転写体への異常転写が、全面で認められる
【００５２】
＜地汚れ印画評価＞
実施例１〜１３、比較例１〜１０の感熱転写記録媒体を使用し、サーマルシミュレーターにて印画を行い、印画物の地汚れを評価した。その結果を表１に示す。
地汚れは白ベタ画像を評価画像として用いた。
なお、印画条件は以下の通りである。
・印画環境：２３℃５０％ＲＨ
・印加電圧：２９Ｖ
・ライン周期：０．９ｍｓｅｃ
・印画密度：主走査３００ｄｐｉ  副走査３００ｄｐｉ
地汚れの評価は、以下の基準にて行った。
○：地汚れが、認められない
△：地汚れが、ごく僅かに認められる
×：地汚れが、全面で認められる
ここで、「△」以上が実用上問題ないレベルである。
【００５３】
＜転写感度評価＞
実施例１〜１３、比較例１〜１０に感転写記録材料を使用し、サーマルシミュレーターにて印画を行い、転写感度を評価した結果を表１に示す。
ここでは、白からベタまでの階調が異なるパターン画像を以下の条件で印画し、色度計（マクベス濃度計ＲＤ−９１８；マクベス社製）で測定して転写感度を評価した。
・印画環境：２３℃５０％ＲＨ
・印加電圧：２４Ｖ
・印画速度：１０ｉｎｃｈ／ｓｅｃ
・印画密度：主走査３００ｄｐｉ  副走査３００ｄｐｉ
なお、評価基準は以下のとおりで、△以上が実用上問題ないレベルである。
○：転写感度が優れている
△：転写感度がやや悪い
×：転写感度が悪い
【００５４】
表１において、透明層の膜厚を変えた実施例１〜３、比較例２、３と透明層を設けなかった比較例１の評価結果を比較した。その結果、染料層の膜厚をｔ１、透明層の膜厚をｔ２とした時に（ｔ２/ｔ１）が０．０５未満となる比較例１（ｔ２＝０とする）、比較例２では地汚れが、（ｔ２/ｔ１）が０．１５より大きくなる比較例２、３では転写感度が悪くなることが分かった。
【００５５】
比較例１、２では透明層が無いか、透明層の膜厚が薄すぎるために、透明層塗工時に染料層の染料が混ざって表面付近に移動することにより、地汚れが発生し、比較例２では染料を含まない透明層の膜厚が厚すぎると転写感度が悪化したと考えられる。
表１において、染料樹脂比ｍを変えた実施例４〜１１、比較例４〜９の評価結果を比較した。その結果、（ｍ×ｔ１）/（ｔ１+ｔ２）が０．２０未満である比較例４、７では転写感度が悪化し、染料樹脂比ｍが３．００を超える比較例５、６、８、９では地汚れが発生することが分かった。
【００５６】
比較例４、７では染料が少なすぎるために転写感度が悪化し、比較例５、６、８、９では染料が多すぎるために、バインダー樹脂に対する染料の溶解性が極端に低下して染料が析出し、透明層を塗工した際に透明層内に染料移動が起こり、透明層からの裏移り、裏裏移りによる地汚れの発生につながったと考えられる。また、透明層の膜厚の異なる実施例４〜７及び比較例４〜６と実施例８〜１１及び比較例７〜９でこの傾向が変わらないことから、（ｔ２/ｔ１）が０．０５以上０．１５未満の範囲ではこの傾向が成り立つことが分かった。
【００５７】
表１において、透明層のバインダー樹脂を変えた実施例１２、１３、比較例１０の評価結果を比較した。その結果、透明層のバインダー樹脂を染料層と同じポリビニルアセタールにした実施例１２及び透明層のバインダー樹脂を染料層のバインダー樹脂と基本骨格の樹脂系が同系統であるポリビニルブチラールにした実施例１３では異常転写が発生していないことが分かった。一方、透明層のバインダー樹脂を染料層のバインダー樹脂と基本骨格の樹脂系の系統が異なるエチルセルロースにした比較例１０では異常転写が発生している。
【００５８】
実施例１２、１３では透明層と染料層の密着性が良好なために異常転写は起こらないが、比較例１０では透明層と染料層の密着性が悪くなるために異常転写が発生すると考えられる。
ここでは、限られた数の実施形態を参照しながら説明したが、権利範囲はそれらに限定されるものではなく、上記の開示に基づく各実施形態の改変は当業者にとって自明なことである。
【産業上の利用可能性】
【００５９】
本発明により得られる感熱転写記録媒体は、昇華転写方式のプリンタに使用することができ、プリンタの高速・高機能化と併せて、各種画像を簡便にフルカラー形成できる。このため、デジタルカメラのセルフプリント、身分証明書などのカード類、アミューズメント用出力物等に広く利用できる。
【符号の説明】
【００６０】
１：感熱転写記録媒体
１０：基材
２０：下引き層
３０：染料層
４０：透明層
５０：耐熱滑性層
ｍ：染料樹脂比（質量比）
ｔ１：染料層の膜厚
ｔ２：透明層の膜厚
【図１】
2018167529.tif 000004
【図２】
2018167529.tif 000005