(57)【要約】【課題】優れたクリーニング性及び高い耐屈曲性が両立される転写ベルトを提供すること。【解決手段】ポリイミド及びポリアミドイミドからなる群から選択される少なくとも１種の樹脂Ａ、並びに、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド及びγ−ブチロラクトンからなる溶媒群Ａより選択される少なくとも１種の溶媒Ａ１を含む第１の樹脂層と、前記第１の樹脂層の外周面に配置され、ポリイミド及びポリアミドイミドからなる群から選択される少なくとも１種の樹脂Ｂ、並びに、ウレア系溶媒、アルコキシ基含有アミド系溶媒及びエステル基含有アミド系溶媒からなる溶媒群Ｂより選択される少なくとも１種の溶媒Ｂ１を含む第２の樹脂層と、を有する転写ベルト。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリイミド及びポリアミドイミドからなる群から選択される少なくとも１種の樹脂Ａ、並びに、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド及びγ−ブチロラクトンからなる溶媒群Ａより選択される少なくとも１種の溶媒Ａ１を含む第１の樹脂層と、
前記第１の樹脂層の外周面に配置され、ポリイミド及びポリアミドイミドからなる群から選択される少なくとも１種の樹脂Ｂ、並びに、ウレア系溶媒、アルコキシ基含有アミド系溶媒及びエステル基含有アミド系溶媒からなる溶媒群Ｂより選択される少なくとも１種の溶媒Ｂ１を含む第２の樹脂層と、
を有する転写ベルト。
【請求項２】
前記第１の樹脂層に含まれる前記樹脂Ａの少なくとも１種及び前記第２の樹脂層に含まれる前記樹脂Ｂの少なくとも１種が、同じ構造の構成単位のみからなる請求項１に記載の転写ベルト。
【請求項３】
前記溶媒Ｂ１が、テトラメチル尿素、テトラエチル尿素、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピレン尿素、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミド、及び３−ｎブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミドからなる群より選択される少なくとも１種の溶媒である請求項１又は請求項２に記載の転写ベルト。
【請求項４】
前記溶媒Ｂ１が、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンである請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の転写ベルト。
【請求項５】
前記第１の樹脂層の平均膜厚が、前記第１の樹脂層及び前記第２の樹脂層の平均膜厚の和に対して、５０％以上である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の転写ベルト。
【請求項６】
請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の転写ベルトと、
前記転写ベルトを張力がかかった状態で掛け渡す複数のロールと、
を備え、画像形成装置に脱着される転写ベルトユニット。
【請求項７】
像保持体と、
前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
前記像保持体の表面の静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像手段と、
請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の転写ベルトと、
前記像保持体の表面に形成された前記トナー像を、前記転写ベルトの外周面に一次転写する一次転写手段と、
前記転写ベルトの外周面に一次転写された前記トナー像を記録媒体に二次転写する二次転写手段と、
前記記録媒体に二次転写された前記トナー像を定着する定着手段と、
前記転写ベルトの外周面をクリーニングするクリーニング手段と、
を備えた画像形成装置。
【請求項８】
ポリイミド前駆体、ポリアミドイミド前駆体及びポリアミドイミド樹脂からなる群から選択される少なくとも１種、並びに、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド及びγ−ブチロラクトンからなる溶媒群Ａより選択される少なくとも１種の溶媒Ａ１を含む組成物を硬化させて第１の樹脂層を形成する工程と、
ポリイミド前駆体、ポリアミドイミド前駆体及びポリアミドイミド樹脂からなる群から選択される少なくとも１種、並びに、ウレア系溶媒、アルコキシ基含有アミド系溶媒及びエステル基含有アミド系溶媒からなる溶媒群Ｂより選択される少なくとも１種の溶媒Ｂ１を含む組成物を硬化させて、前記第１の樹脂層の外周面に第２の樹脂層を形成する工程と、
を有する転写ベルトの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、転写ベルト、転写ベルトユニット、画像形成装置及び転写ベルトの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
画像形成装置に用いられるベルト部材（中間転写ベルト等）として、二層構造を成すベルト部材が提案されている。
例えば、特許文献１には、いずれもポリイミド系樹脂を樹脂成分とする外層と内層とからなり、少なくとも前記外層を構成する外層ポリイミド系樹脂は導電性物質を含有していると共に、前記外層ポリイミド系樹脂の弾性率が前記内層を構成する内層ポリイミド系樹脂の弾性率よりも小さいことを特徴とする半導電性シームレスベルトが開示されている。
また、特許文献２には、導電材を分散させたポリイミド樹脂層を積層して、内周面層と、該内周面層よりも高抵抗の外周面層とを有する中間転写ベルトにおいて、上記内周面層と上記外周面層のポリイミド樹脂層は、樹脂材料とポリイミド樹脂中の導電材の比率が同一で、各層形成時の乾燥温度が異なるものであり、５００Ｖ印加時の該外周面層の表面抵抗率の常用対数値、該内周面層の表面抵抗率の常用対数値、及び１００Ｖ印加時の該ベルトの体積抵抗率の常用対数値が特定の関係であることを特徴とする中間転写ベルトが開示されている。
また、特許文献３には、ポリアミド樹脂を含む基層と、芳香族ポリイミド系樹脂を含む表層とを有する導電性エンドレスベルトが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００２−１６２８３６号公報
【特許文献２】特開２０１３−１２５２０１号公報
【特許文献３】特開２０１２−２１５６５９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、内面側から順に、ポリイミド及びポリアミドイミドからなる群から選択される少なくとも１種の樹脂Ａを含む第１の樹脂層と、ポリイミド及びポリアミドイミドからなる群から選択される少なくとも１種の樹脂Ｂを含む第２の樹脂層と、を有する転写ベルトにおいて、第１の樹脂層及び第２の樹脂層が共に溶媒として溶媒Ａ１のみを含む場合に比べ、優れたクリーニング性及び高い耐屈曲性が両立される転写ベルトを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記目的を達成するため、以下の発明が提供される。
【０００６】
請求項１に係る発明は、
ポリイミド及びポリアミドイミドからなる群から選択される少なくとも１種の樹脂Ａ、並びに、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド及びγ−ブチロラクトンからなる溶媒群Ａより選択される少なくとも１種の溶媒Ａ１を含む第１の樹脂層と、
前記第１の樹脂層の外周面に配置され、ポリイミド及びポリアミドイミドからなる群から選択される少なくとも１種の樹脂Ｂ、並びに、ウレア系溶媒、アルコキシ基含有アミド系溶媒及びエステル基含有アミド系溶媒からなる溶媒群Ｂより選択される少なくとも１種の溶媒Ｂ１を含む第２の樹脂層と、
を有する転写ベルトである。
請求項２に係る発明は、
前記第１の樹脂層に含まれる前記樹脂Ａの少なくとも１種及び前記第２の樹脂層に含まれる前記樹脂Ｂの少なくとも１種が、同じ構造の構成単位のみからなる請求項１に記載の転写ベルトである。
請求項３に係る発明は、
前記溶媒Ｂ１が、テトラメチル尿素、テトラエチル尿素、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピレン尿素、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミド、及び３−ｎブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミドからなる群より選択される少なくとも１種の溶媒である請求項１又は請求項２に記載の転写ベルトである。
請求項４に係る発明は、
前記溶媒Ｂ１が、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンである請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の転写ベルトである。
請求項５に係る発明は、
前記第１の樹脂層の平均膜厚が、前記第１の樹脂層及び前記第２の樹脂層の平均膜厚の和に対して、５０％以上である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の転写ベルトである。
請求項６に係る発明は、
請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の転写ベルトと、
前記転写ベルトを張力がかかった状態で掛け渡す複数のロールと、
を備え、画像形成装置に脱着される転写ベルトユニットである。
【０００７】
請求項７に係る発明は、
像保持体と、
前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
前記像保持体の表面の静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像手段と、
請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の転写ベルトと、
前記像保持体の表面に形成された前記トナー像を、前記転写ベルトの外周面に一次転写する一次転写手段と、
前記転写ベルトの外周面に一次転写された前記トナー像を記録媒体に二次転写する二次転写手段と、
前記記録媒体に二次転写された前記トナー像を定着する定着手段と、
前記転写ベルトの外周面をクリーニングするクリーニング手段と、
を備えた画像形成装置である。
【０００８】
請求項８に係る発明は、
ポリイミド前駆体、ポリアミドイミド前駆体及びポリアミドイミド樹脂からなる群から選択される少なくとも１種、並びに、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド及びγ−ブチロラクトンからなる溶媒群Ａより選択される少なくとも１種の溶媒Ａ１を含む組成物を硬化させて第１の樹脂層を形成する工程と、
ポリイミド前駆体、ポリアミドイミド前駆体及びポリアミドイミド樹脂からなる群から選択される少なくとも１種、並びに、ウレア系溶媒、アルコキシ基含有アミド系溶媒及びエステル基含有アミド系溶媒からなる溶媒群Ｂより選択される少なくとも１種の溶媒Ｂ１を含む組成物を硬化させて、前記第１の樹脂層の外周面に第２の樹脂層を形成する工程と、
を有する転写ベルトの製造方法である。
【発明の効果】
【０００９】
請求項１又は３に係る発明によれば、内面側から順に、ポリイミド及びポリアミドイミドからなる群から選択される少なくとも１種の樹脂Ａを含む第１の樹脂層と、ポリイミド及びポリアミドイミドからなる群から選択される少なくとも１種の樹脂Ｂを含む第２の樹脂層と、有する転写ベルトにおいて、第１の樹脂層及び第２の樹脂層が共に溶媒として溶媒Ａ１のみを含む場合に比べ、優れたクリーニング性及び高い耐屈曲性が両立される転写ベルトが提供される。
請求項２に係る発明によれば、樹脂Ａの少なくとも１種及び樹脂Ｂの少なくとも１種が同じ構造の構成単位のみからなる樹脂を含まない場合に比べて、反りが抑制された転写ベルトが提供される。
請求項４に係る発明によれば、溶媒Ｂ１が、テトラメチル尿素、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミド、又は３−ｎブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミドである場合に比べて、耐屈曲性が向上する転写ベルトが提供される。
請求項５に係る発明によれば、第１の樹脂層の平均膜厚が、第１の樹脂層及び第２の樹脂層の平均膜厚の和に対して、５０％未満である場合に比べて、耐屈曲性が向上する転写ベルトが提供される。
【００１０】
請求項６又は７に係る発明によれば、内面側から順に、ポリイミド及びポリアミドイミドからなる群から選択される少なくとも１種の樹脂Ａを含む第１の樹脂層と、ポリイミド及びポリアミドイミドからなる群から選択される少なくとも１種の樹脂Ｂを含む第２の樹脂層と、有する転写ベルトにおいて、第１の樹脂層及び第２の樹脂層が共に溶媒Ａ１を含む転写ベルトを適用する場合に比べ、優れたクリーニング性及び高い耐屈曲性が両立される転写ベルトを備える転写ベルトユニット、又は画像形成装置が提供される。
【００１１】
請求項８に係る発明によれば、ポリイミド前駆体、ポリアミドイミド前駆体及びポリアミドイミド樹脂からなる群から選択される少なくとも１種、並びに、溶媒を含む組成物を硬化させて第１の樹脂層及び第２の樹脂層を順に形成する態様において、第１の樹脂層を形成するための組成物における溶媒及び第２の樹脂層を形成するための組成物における溶媒のいずれにも、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド及びγ−ブチロラクトンからなる溶媒群Ａより選択される少なくとも溶媒のみを含む場合に比べ、優れたクリーニング性及び高い耐屈曲性が両立される転写ベルトの製造方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
【図２】本実施形態に係る画像形成装置の他の一例を示す概略構成図である。
【図３】本実施形態に係る転写ベルトユニットの一例を示す概略斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の一例である実施形態について詳細に説明する。
【００１４】
＜転写ベルト＞
本実施形態に係る転写ベルトは、ポリイミド及びポリアミドイミドからなる群から選択される少なくとも１種の樹脂Ａ、並びに、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド及びγ−ブチロラクトンからなる溶媒群Ａより選択される少なくとも１種の溶媒Ａ１を含む第１の樹脂層と、前記第１の樹脂層の外周面に配置され、ポリイミド及びポリアミドイミドからなる群から選択される少なくとも１種の樹脂Ｂ、並びに、ウレア系溶媒、アルコキシ基含有アミド系溶媒及びエステル基含有アミド系溶媒からなる溶媒群Ｂより選択される少なくとも１種の溶媒Ｂ１を含む第２の樹脂層と、を有する。
【００１５】
ここで、画像形成装置に備えられる転写ベルトとしては、例えば、中間転写方式の画像形成装置に用いられる中間転写ベルト；中間転写方式の画像形成装置において中間転写体に接触して配置され、中間転写体上のトナー画像が記録媒体に転写される転写位置まで記録媒体を搬送する二次転写ベルト；直接転写方式の画像形成装置において像保持体に接触して配置され、像保持体上のトナー画像が記録媒体に転写される転写位置まで記録媒体を搬送する記録媒体搬送ベルト（直接転写ベルト）が用いられている。
これらの転写ベルトは、張力がかかった状態で複数のロールに掛け渡されて回転されるため、この回転の際に、ロールに接触して屈曲した状態（ロール表面に沿って折れ曲がった状態）と、ロール間で真っ直ぐに伸ばされた状態とが交互に繰り返される（例えば４つのロールに掛け渡された転写ベルトであれば、１回転する間に屈曲（折れ曲がり）とこの屈曲からの解放とが計４回繰り返される）。そして、長期にわたる回転駆動に伴う、屈曲（ベルト回転方向への屈曲）した状態と真っ直ぐに伸ばされた状態との繰り返しにより耐屈曲性が低下しやすくなる。
また、転写ベルトには、回転の際にロール軸方向の一方側に寄っていく蛇行（ウォーク）現象が起こることがあり、この蛇行抑制の観点でロールの軸方向端に蛇行補正部を設けることがある。しかし、蛇行した状態で回転駆動する転写ベルトでは、ロール表面に内周面が接触しかつ蛇行補正部に一端側が接触した状態と、ロール間に存在し、ロールにも蛇行補正部にも接触していない状態とが繰り返される。この際、蛇行補正部に接触しているときには転写ベルトの一部（ロール軸方向における一部）に屈曲が生じ、一方蛇行補正部に接触していない状態では屈曲は生じず真っ直ぐに伸ばされる。そのため、長期にわたる回転駆動に伴って、転写ベルトの一部が屈曲（ロール軸方向への屈曲）した状態と真っ直ぐに伸ばされた状態とが繰り返され、これにより転写ベルトが破断することもある。
また、二次転写後、ベルト表面に残留したトナーや紙粉などの異物を除去するため、ベルト表面に接触するクリーニング手段（例えばクリーニングブレード、クリーニングブラシ等）を設けることがある。上記画像形成装置では、繰り返しの画像形成に伴いベルト表面の異物をクリーニング手段によって掻き取る動作も繰り返され、これによってもベルト表面に傷つきが生じることがある。ベルト表面が傷付くと、その傷に残留トナー（特にトナーの表面に添加された外添剤）等の異物が埋まり込みやすくなる。これにより、クリーニング不良が発生しやすくなる。
なお、クリーニング不良の発生は、二次転写ベルトや、直接転写方式の画像形成装置における記録媒体搬送ベルトおいても、ベルト表面の傷つきに起因して起こり得る課題である。
【００１６】
これに対し、本実施形態に係る転写ベルトは、内面側から順に、樹脂Ａを含む第１の樹脂層と、樹脂Ｂを含む第２の樹脂層と、を有し、第１の樹脂層が溶媒Ａ１を含み、第２の樹脂層が溶媒Ｂ１を含む構成とする。
これにより、優れたクリーニング性及び高い耐屈曲性が両立される転写ベルトが実現される。その理由は定かではないが、以下のように推測される。
まず、第２の樹脂層が溶媒Ｂ１を含むことの意義について説明する。
第２の樹脂層は、樹脂Ｂ（ポリイミド及びポリアミドイミドからなる群から選択される少なくとも１種の樹脂）の前駆体等（例えばポリイミドの前駆体であるポリアミック酸）が溶媒Ｂ１に溶解した組成物を塗布して塗布層（塗膜）を形成し、この塗布層を加熱して硬化させることで得られる。この組成物を加熱し硬化する過程において、溶媒Ｂ１の極性基と樹脂Ｂの極性基との間で相互作用が生じると考えられる。
ここで、溶媒Ｂ１は、従来からポリイミドの前駆体やポリアミドイミド樹脂やその前駆体を溶解させる溶媒として広く用いられている溶媒Ａ１よりも極性基（例えば、−Ｏ−、３級窒素原子（−Ｎ＜ ））を多く持つため、上記相互作用は、溶媒Ａ１の極性基と樹脂Ａの極性基との間の相互作用に比べ、より強く生じると考えられる。この相互作用に起因して、第２の樹脂層では、溶媒Ｂ１の分子と樹脂Ｂの分子鎖とで、分子鎖が密に充填された状態（以下、「パッキング状態」と称する）が形成されると考えられる。
このパッキング状態によって、第２の樹脂層の硬度（つまり外層の硬度）は高まり、長期にわたり画像形成を繰り返してもベルト表面に傷が生じにくくなり、結果、クリーニング性が向上すると考えられる。
【００１７】
次に、第１の樹脂層が溶媒Ａ１を含むことの意義について説明する。
転写ベルトを回転駆動させた際には、前述の通り転写ベルトが屈曲した状態と真っ直ぐに伸ばされた状態とが繰り返されるが、この屈曲は特にロールと接する転写ベルトの内層側ほどきつくなる。これに対し本実施形態では、上述の理由により、第１の樹脂層（内層）は、第２の樹脂層（外層）に比べて硬度の高まりが抑制され易く、柔軟な層となり易い。つまり、本実施形態では、よりきつく屈曲される内層側に位置する第１の樹脂層が柔軟性を有することによって、耐屈曲性が担保され、結果、転写ベルト全体の耐屈曲性が確保されると考えられる。
したがって、本実施形態の転写ベルトによれば、優れたクリーニング性及び高い耐屈曲性が両立される。
【００１８】
なお、溶媒Ｂ１の極性基は、溶媒Ｂ１がウレア系溶媒の場合、ウレア基が該当し、溶媒Ｂ１がアルコキシ基含有アミド系溶媒の場合、アルコキシ基及びアミド基が該当し、溶媒Ｂ１がエステル基含有アミド系溶媒の場合、エステル基及びアミド基が該当する。
また、ポリイミド前駆体及びポリイミド樹脂の極性基は、アミド基又はカルボキシル基が該当し、ポリアミドイミド前駆体及びポリアミドイミド樹脂の極性基は、アミド基又はイミド基が該当する
【００１９】
本実施形態に係る転写ベルトについて詳細に説明する。
本実施形態に係る転写ベルトは、第１の樹脂層と、第１の樹脂層の外周面に配置された第２の樹脂層と、を有する。
なお、本実施形態では、(a)第１の樹脂層及び第２の樹脂層のみからなる二層の転写ベルトであっても、(b) 第１の樹脂層、第２の樹脂層、及び他の層が積層された転写ベルトであってもよい。ただし、(a)であることが好ましい。
他の層としては、例えばロール等の各種部材との摺動性向上のために第１の樹脂層の内周面側に形成される摺動層；表面凹凸の大きな記録媒体（例えば用紙）に対する追従性向上のために第１の樹脂層の内面に形成される弾性層；等が挙げられる。
【００２０】
＜第１の樹脂層（内層）＞
第１の樹脂層は、樹脂Ａ（ポリイミド及びポリアミドイミドからなる群から選択される少なくとも１種の樹脂）と、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド及びγ−ブチロラクトンからなる溶媒群Ａより選択される少なくとも１種の溶媒Ａ１とを含む。
第１の樹脂層は、ポリイミド前駆体組成物、ポリアミドイミド前駆体組成物、及びポリアミドイミド樹脂組成物の少なくとも一種を用いて得られる。
以下、ポリイミド前駆体組成物（以下、「ポリイミド前駆体組成物Ａ１」とも称する）、ポリアミドイミド前駆体組成物（以下、「ポリアミドイミド前駆体組成物Ａ２」とも称する）ポリアミドイミド樹脂組成物（以下、「ポリアミドイミド樹脂組成物Ａ３」とも称する）について順に説明する。
【００２１】
（ポリイミド前駆体組成物Ａ１）
ポリイミド前駆体組成物Ａ１は、下記一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を有する樹脂（以下、「特定ポリイミド前駆体」と称する）と、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド及びγ−ブチロラクトンからなる溶媒群Ａより選択される少なくとも１種の溶媒Ａ１とを含むものが挙げられる。なお、ポリイミド前駆体組成物Ａ１は、必要に応じて、後述する導電性粒子、その他の添加剤を含んでもよい。
【００２２】
−ポリイミド前駆体（ポリアミック酸）−
ポリイミド前駆体は、一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を有する樹脂が挙げられる。
【００２３】
【化１】
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（一般式（Ｉ）中、Ａは４価の有機基を示し、Ｂは２価の有機基を示す。）
【００２４】
ここで、一般式（Ｉ）中、Ａが表す４価の有機基としては、原料となるテトラカルボン酸二無水物より４つのカルボキシル基を除いたその残基である。
一方、Ｂが表す２価の有機基としては、原料となるジアミン化合物から２つのアミノ基を除いたその残基である。
【００２５】
つまり、一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を有する特定ポリイミド前駆体は、テトラカルボン酸二無水物とジアミン化合物との重合体である。
【００２６】
テトラカルボン酸二無水物としては、芳香族系、脂肪族系いずれの化合物も挙げられるが、芳香族系の化合物であることがよい。つまり、一般式（Ｉ）中、Ａが表す４価の有機基は、芳香族系有機基であることがよい。
【００２７】
芳香族系テトラカルボン酸二無水物としては、例えば、ピロメリット酸二無水物、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ジメチルジフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−テトラフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−フランテトラカルボン酸二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルプロパン二無水物、３，３’，４，４’−パーフルオロイソプロピリデンジフタル酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、２，３，３’，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ビス（フタル酸）フェニルホスフィンオキサイド二無水物、ｐ−フェニレン−ビス（トリフェニルフタル酸）二無水物、ｍ−フェニレン−ビス（トリフェニルフタル酸）二無水物、ビス（トリフェニルフタル酸）−４，４’−ジフェニルエーテル二無水物、ビス（トリフェニルフタル酸）−４，４’−ジフェニルメタン二無水物等を挙げられる。
【００２８】
脂肪族テトラカルボン酸二無水物としては、例えば、ブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，３−ジメチル−１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、３，５，６−トリカルボキシノルボナン−２−酢酸二無水物、２，３，４，５−テトラヒドロフランテトラカルボン酸二無水物、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフリル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸二無水物、ビシクロ［２，２，２］−オクト−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物等の脂肪族又は脂環式テトラカルボン酸二無水物；１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−５−メチル−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−８−メチル−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン等の芳香環を有する脂肪族テトラカルボン酸二無水物等が挙げられる。
【００２９】
これらの中でも、テトラカルボン酸二無水物としては、芳香族系テトラカルボン酸二無水物がよく、具体的には、例えば、ピロメリット酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、２，３，３’，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物がよく、更に、ピロメリット酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物がよく、特に、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物がよい。
【００３０】
なお、テトラカルボン酸二無水物は、１種単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて併用してもよい。
また、２種以上を組み合わせて併用する場合、芳香族テトラカルボン酸二無水物、又は脂肪族テトラカルボン酸二無水物を各々併用しても、芳香族テトラカルボン酸二無水物と脂肪族テトラカルボン酸二無水物とを組み合わせてもよい。
【００３１】
一方、ジアミン化合物は、分子構造中に２つのアミノ基を有するジアミン化合物である。ジアミン化合物としては、芳香族系、脂肪族系いずれの化合物も挙げられるが、芳香族系の化合物であることがよい。つまり、一般式（Ｉ）中、Ｂが表す２価の有機基は、芳香族系有機基であることがよい。
【００３２】
ジアミン化合物としては、例えば、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルエタン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルスルフィド、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、１，５−ジアミノナフタレン、３，３−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニル、５−アミノ−１−（４’−アミノフェニル）−１，３，３−トリメチルインダン、６−アミノ−１−（４’−アミノフェニル）−１，３，３−トリメチルインダン、４，４’−ジアミノベンズアニリド、３，５−ジアミノ−３’−トリフルオロメチルベンズアニリド、３，５−ジアミノ−４’−トリフルオロメチルベンズアニリド、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、２，７−ジアミノフルオレン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、４，４’−メチレン−ビス（２−クロロアニリン）、２，２’，５，５’−テトラクロロ−４，４’−ジアミノビフェニル、２，２’−ジクロロ−４，４’−ジアミノ−５，５’−ジメトキシビフェニル、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジアミノビフェニル、４，４’−ジアミノ−２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ビフェニル、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）−ビフェニル、１，３’−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン、４，４’−（ｐ−フェニレンイソプロピリデン）ビスアニリン、４，４’−（ｍ−フェニレンイソプロピリデン）ビスアニリン、２，２’−ビス［４−（４−アミノ−２−トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、４，４’−ビス［４−（４−アミノ−２−トリフルオロメチル）フェノキシ］−オクタフルオロビフェニル等の芳香族ジアミン；ジアミノテトラフェニルチオフェン等の芳香環に結合された２個のアミノ基と当該アミノ基の窒素原子以外のヘテロ原子を有する芳香族ジアミン；１，１−メタキシリレンジアミン、１，３−プロパンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、４，４−ジアミノヘプタメチレンジアミン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、イソフォロンジアミン、テトラヒドロジシクロペンタジエニレンジアミン、ヘキサヒドロ−４，７−メタノインダニレンジメチレンジアミン、トリシクロ［６，２，１，０２．７］−ウンデシレンジメチルジアミン、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）等の脂肪族ジアミン及び脂環式ジアミン等が挙げられる。
【００３３】
これらの中でも、ジアミン化合物としては、芳香族系ジアミン化合物がよく、具体的には、例えば、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルスルフィド、４，４’−ジアミノジフェニルスルホンがよく、特に、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、ｐ−フェニレンジアミンがよい。
【００３４】
なお、ジアミン化合物は、１種単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて併用してもよい。また、２種以上を組み合わせて併用する場合、芳香族ジアミン化合物、又は脂肪族ジアミン化合物を各々併用しても、芳香族ジアミン化合物と脂肪族ジアミン化合物とを組み合わせてもよい。
【００３５】
特定ポリイミド前駆体は、一部がイミド化された樹脂であってもよい。
具体的には、特定ポリイミド前駆体としては、例えば、一般式（Ｉ−１）、一般式（Ｉ−２）及び一般式（Ｉ−３）で表される繰り返し単位を有する樹脂が挙げられる。
【００３６】
【化２】
2018146795.tif 000003
【００３７】
一般式（Ｉ−１）、一般式（Ｉ−２）及び一般式（Ｉ−３）中、Ａは４価の有機基を示し、Ｂは２価の有機基を示す。なお、Ａ及びＢは、一般式（Ｉ）中のＡ及びＢと同義である。
ｌは１以上の整数を示し、ｍ及びｎは、各々独立に０又は１以上の整数を示す。
【００３８】
特定ポリイミド前駆体の数平均分子量は、５０００以上１０００００以下であることがよく、より好ましくは７０００以上５００００以下、更に好ましくは１００００以上３００００以下である。
特定ポリイミド前駆体の数平均分子量を上記範囲とすると、組成物中のポリイミド前駆体の溶解性と製膜後の膜の機械特性が良好になる。
なお、テトラカルボン酸二無水物とジアミン化合物とのモル当量の比を、調整することで、目的とする数平均分子量の特定ポリイミド前駆体が得られる。
【００３９】
特定ポリイミド前駆体の数平均分子量は、下記測定条件のゲル・パーミエーション・クロマトグラフィ（ＧＰＣ）法で測定される。
・カラム：東ソーＴＳＫｇｅｌα−Ｍ（７．８ｍｍ  Ｉ．Ｄ×３０ｃｍ）
・溶離液：ＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）／３０ｍＭＬｉＢｒ／６０ｍＭリン酸
・流速：０．６ｍＬ／ｍｉｎ
・注入量：６０μＬ
・検出器：ＲＩ（示差屈折率検出器）
【００４０】
特定ポリイミド前駆体の含有量（濃度）は、全ポリイミド前駆体組成物Ａ１に対して、０．１質量％以上４０質量％以下であることがよく、好ましくは０．５質量％以上２５質量％以下、より好ましくは１質量％以上２０質量％以下である。
【００４１】
（ポリアミドイミド前駆体組成物Ａ２及びポリアミドイミド樹脂組成物Ａ３）
ポリアミドイミド前駆体組成物Ａ２は、ポリアミドイミド前駆体と、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド及びγ−ブチロラクトンからなる溶媒群Ａより選択される少なくとも１種の溶媒Ａ１とを含む。ポリアミドイミド樹脂組成物Ａ３は、ポリアミドイミド樹脂と、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド及びγ−ブチロラクトンからなる溶媒群Ａより選択される少なくとも１種の溶媒Ａ１とを含む。なお、ポリアミドイミド前駆体組成物Ａ２及びポリアミドイミド樹脂組成物Ａ３は、必要に応じて、後述する導電性粒子、その他の添加剤を含んでもよい。
【００４２】
−ポリアミドイミド前駆体及びポリアミドイミド樹脂−
ポリアミドイミド前駆体は、トリカルボン酸とジアミン化合物とからの縮合物であるポリアミド−ポリアミック酸が挙げられる。このポリアミドイミド前駆体であるポリアミド−ポリアミック酸をイミド化反応（脱水閉環反応）させると、ポリアミドイミド樹脂が得られる。
具体的には、ポリアミドイミド前駆体は、例えば、（１）トリカルボン酸無水物とジアミンとの当モル量を有機極性溶媒中、脱水触媒存在下、高温で重縮合する方法、（２）無水トリカルボン酸モノクロリドとジアミンとの当モル量を有機極性溶媒中、低温で重縮合及びイミド化反応をさせる方法、（３）トリカルボン酸無水物とジイソシアネートとを有機極性溶媒中、高温で重縮合させる方法、等によって得られるポリアミド−ポリアミック酸が挙げられる。そして、得られたポリアミドイミド前駆体であるポリアミド−ポリアミック酸をイミド化反応（脱水閉環反応）させると、ポリアミドイミド樹脂が得られる。
【００４３】
トリカルボン酸無水物としては、トリメリット酸無水物又は無水トリメリット酸モノクロリドが挙げられる。
【００４４】
ジアミン化合物としては、前述のポリイミド前駆体の説明において、ポリアミック酸の合成に用いられるジアミン化合物として例示したもの（以下、「ＤＡ−１」とも称する）と同様のものが挙げられる。また、ジアミン化合物としては、以下に示す芳香族ジアミン化合物（以下、「ＤＡ−２」とも称する）も挙げられる。
中でも、芳香族ジアミン化合物が好適であり、特にＤＡ−２がより好ましい。
芳香族ジアミン化合物（ＤＡ−２）の具体例は、３，３’―ジアミノベンゾフエノン、ｐ―フエニレンジアミン、４，４’―ジアミノジフエニル、４，４’―ジアミノジフエニルアミド、４，４’―ジアミノジフエニルメタン、４，４’―ジアミノジフエニルエーテル、ビス［４―｛３―（４―アミノフエノキシ）ベンゾイル｝フェニル］エーテル、４，４’―ビス（３―アミノフエノキシ）ビフェニル、ビス［４―（３―アミノフエノキシ）フェニル］スルホン２，２’―ビス［４―（３―アミノフエノキシ）フェニル］プロパンである。
【００４５】
ジイソシアネート化合物としては、ポリアミック酸の合成に用いられるジアミン化合物（前記ＤＡ−１）中の２つのアミノ基がイソシアネート基に置換されたものが挙げられる。また、ジイソシアネート化合物としては、以下に示すジイソシアネート化合物（以下、「ＤＩ−１」とも称する）も挙げられる。中でも、ＤＩ−１が好ましい。
ジイソシアネート化合物（ＤＩ−１）の具体例は、３，３’−ジメチルビフェニル−４，４’−ジイソシアネート、２，２’−ジメチルビフェニル−４，４’−ジイソシアネート、ビフェニル−４，４’−ジイソシアネート、ビフェニル−３，３’−ジイソシアネート、ビフェニル−３，４’−ジイソシアネート、３，３’−ジエチルビフェニル−４，４’−ジイソシアネート、２，２’−ジエチルビフェニル−４，４’−ジイソシアネート、３，３’−ジメトキシビフェニル−４，４’−ジイソシアネート、２，２’−ジメトキシビフェニル−４，４’−ジイソシアネートである。
ジイソシアネート化合物としては、ブロック剤でイソシアナト基を安定化したものも挙げられる。ブロック剤としてはアルコール、フェノール、オキシム等があるが、特に制限はない。
【００４６】
＜第２の樹脂層（外層）＞
第２の樹脂層は、樹脂Ｂ（ポリイミド及びポリアミドイミドからなる群から選択される少なくとも１種の樹脂）と、ウレア系溶媒、アルコキシ基含有アミド系溶媒及びエステル基含有アミド系溶媒からなる溶媒群Ｂより選択される少なくとも１種の溶媒Ｂ１を含む。
第２の樹脂層は、ポリイミド前駆体組成物Ａ１に含まれる溶媒Ａ１を溶媒Ｂ１に変えたもの（以下、「ポリイミド前駆体組成物Ｂ１」とも称する）、ポリアミドイミド前駆体組成物Ａ２に含まれる溶媒Ａ１を溶媒Ｂ１に変えたもの（以下、「ポリアミドイミド前駆体組成物Ｂ２」とも称する）、及びポリアミドイミド樹脂組成物Ａ３に含まれる溶媒Ａ１を溶媒Ｂ１に変えたもの（以下、「ポリアミドイミド樹脂組成物Ｂ３」とも称する）の少なくとも一種を用いて、第１の樹脂層と同様の方法で得られる。
また、ポリイミド前駆体、ポリアミドイミド前駆体、及びポリアミドイミド樹脂は、前述のものと同義である。
【００４７】
（溶媒Ｂ１）
第２の樹脂層に含まれる溶媒Ｂ１は、ウレア系溶媒、アルコキシ基含有アミド系溶媒及びエステル基含有アミド系溶媒からなる溶媒群Ｂより選択される少なくとも１種である。
以下、ウレア系溶媒、アルコキシ基含有アミド系溶媒、エステル基含有アミド系溶媒について順に説明する。
【００４８】
−ウレア系溶媒−
ウレア系溶媒とは、ウレア基（Ｎ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ）を有する溶媒である。具体的には、ウレア系溶媒は、「＊−Ｎ（Ｒａ１）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒａ２）−＊」構造を有する溶媒がよい。ここで、Ｒａ１、及びＲａ２は、各々独立に、水素原子、アルキル基、フェニル基、又はフェニルアルキル基を示す。２つのＮ原子の両末端＊は、前記構造の他の原子団との結合部位を示す。ウレア系溶媒は、２つのＮ原子の両末端＊同士が、例えば、アルキレン、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、又はこれらの組み合わせからなる連結基を介して連結した環構造を有する溶媒であってもよい。
【００４９】
Ｒａ１、及びＲａ２を示すアルキル基は、鎖状、分岐状、及び環状いずれでもよく、置換基を有していてもよい。アルキル基の具体例としては、炭素数１以上６以下（好ましくは炭素数１以上４以下）のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基など）が挙げられる。
アルキル基の置換基としては、アルコキシ基（好ましくは炭素数１以上４以下のアルコキシ基）、水酸基、ケトン基、エステル基、アルキルカルボニルオキシ基等が挙げられる。アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基などが挙げられる。
ケトン基の具体例としては、メチルカルボニル基（アセチル基）、エチルカルボニル基、ｎ−プロピルカルボニル基などが挙げられる。エステル基の具体例としては、メトキシカルボニル基（−ＣＯＯＭｅ）、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、アセトキシ基（−ＯＣ（＝Ｏ）Ｍｅ）などが挙げられる。アルキルカルボニルオキシ基の具体例としては、メチルカルボニルオキシ基（アセチルオキシ基）、エチルカルボニルオキシ基、ｎ−プロピルカルボニルオキシ基などが挙げられる。
【００５０】
Ｒａ１、及びＲａ２を示すフェニル基及びフェニルアルキル基のフェニル骨格には、置換基を有していてもよい。フェニル骨格の置換基としては、上記アルキル基の置換基と同じものが挙げられる。
【００５１】
なお、ウレア系溶媒が上記２つのＮ原子の両末端＊が連結した環構造を有する場合、その環員数としては５または６がよい。
【００５２】
ウレア系溶媒としては、例えば、１，３−ジメチル尿素、１，３−ジエチル尿素、１，３−ジフェニル尿素、１，３−ジシクロへキシル尿素、テトラメチル尿素、テトラエチル尿素、２−イミダゾリジノン、プロピレン尿素、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ，Ｎ´−ジメチルプロピレン尿素などが挙げられる。
【００５３】
−アルコキシ基含有アミド系溶媒、エステル基含有アミド系溶媒−
アルコキシ基含有アミド系溶媒は、アルコキシ基とアミド基とを有する溶媒である。一方、エステル基含有アミド系溶媒は、エステル基とアミド基とを有する溶媒である。アルコキシ基、エステル基としては、ウレア系溶媒の説明において、「Ｒａ１、及びＲａ２を示すアルキル基の置換基」として例示したアルコキシ基、エステル基と同様な基が挙げられる。なお、アルコキシ基含有アミド系溶媒がエステル基を有していてもよいし、エステル基含有アミド系溶媒はアルコキシ基を有していてもよい。
【００５４】
以下、アルコキシ基含有アミド系溶媒、及びエステル基含有アミド系溶媒の双方を「アルコキシ基又はエステル基含有アミド系溶媒」と称して説明する。
【００５５】
アルコキシ基又はエステル基含有アミド系溶媒としては、特に限定されないが、具体的には、下記一般式（Ａｍ１）で示されるアミド系溶媒、下記一般式（Ａｍ２）で示されるアミド系溶媒等が好適に挙げられる。
【００５６】
【化３】
2018146795.tif 000004
【００５７】
一般式（Ａｍ１）中、Ｒｂ１、Ｒｂ２、Ｒｂ３、Ｒｂ４、Ｒｂ５、及びＲｂ６は、各々独立に、水素原子、又はアルキル基を示す。Ｒｂ７は、アルコキシ基、又はエステル基を示す。
Ｒｂ１〜Ｒｂ６を示すアルキル基は、ウレア系溶媒の説明で記載した「Ｒａ１、及びＲａ２を示すアルキル基」と同義である。
Ｒｂ７を示すアルコキシ基及びエステル基は、ウレア系溶媒の説明において、「Ｒａ１、及びＲａ２を示すアルキル基の置換基」として例示したアルコキシ基、エステル基と同義である。
【００５８】
以下、一般式（Ａｍ１）で示されるアミド系溶媒の具体例を示すが、これらに限られるわけではない。
【００５９】
【化４】
2018146795.tif 000005
【００６０】
なお、一般式（Ａｍ１）で示されるアミド系溶媒の具体例において、Ｍｅ＝メチル基、Ｅｔ＝エチル基、ｎＰｒ＝ｎ−プロピル基、ｎＢｕ＝ｎ−ブチル基である。
【００６１】
【化５】
2018146795.tif 000006
【００６２】
一般式（Ａｍ２）中、Ｒｃ１、Ｒｃ２、Ｒｃ３、Ｒｃ４、Ｒｃ５、Ｒｃ６、Ｒｃ７、及びＲｃ８は、各々独立に、水素原子、又はアルキル基を示す。Ｒｃ９は、アルコキシ基、又はエステル基を示す。
Ｒｃ１〜Ｒｃ８を示すアルキル基は、ウレア系溶媒の説明で記載した「Ｒａ１、及びＲａ２を示すアルキル基」と同義である。
Ｒｃ９を示すアルコキシ基及びエステル基は、ウレア系溶媒の説明において、「Ｒａ１、及びＲａ２を示すアルキル基の置換基」として例示したアルコキシ基、エステル基と同義である。
【００６３】
以下、一般式（Ａｍ２）で示されるアミド系溶媒の具体例を示すが、これに限られるわけではない。
【００６４】
【化６】
2018146795.tif 000007
【００６５】
なお、一般式（Ａｍ２）で示されるアミド系溶媒の具体例において、Ｍｅ＝メチル基、Ｅｔ＝エチル基、ｎＰｒ＝ｎ−プロピル基である。
【００６６】
以上に説明した溶媒群Ｂ（ウレア系溶媒、アルコキシ基含有アミド系溶媒、及びエステル基含有アミド系溶媒）の中でも、ウレア系溶媒としては、テトラメチル尿素、テトラエチル尿素、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピレン尿素が好ましく、アルコキシ基又はエステル基含有アミド系溶媒としては、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミド（例示化合物Ｂ−４）、３−ｎブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミド（例示化合物Ｂ−７）が好ましい。これらの中でも１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（ＤＭＩ）が特に好ましい。
これらのテトラメチル尿素、テトラエチル尿素、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピレン尿素、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミド、又は３−ｎブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミド（以下、「特定溶媒Ｂ１」と称する）は、１分子中に極性基を２つ有している。具体的には、特定溶媒Ｂ１は、−Ｏ−及び３級窒素原子（−Ｎ＜ ）の少なくとも一方を２つ有している。一方、従来からポリイミド前駆体やポリアミドイミド前駆体、ポリアミドイミド樹脂を溶解させる溶媒として広く用いられている、例えばＮ−メチルピロリドンは１分子中に３級窒素原子（−Ｎ＜ ）を１つしか有さない。  このため、特定溶媒Ｂ１（好ましくは１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン）を第２の樹脂層に含ませることにより、特定溶媒Ｂ１の極性基と樹脂Ｂの極性基との間の相互作用は、溶媒Ａ１の極性基と樹脂Ａの極性基との間の相互作用に比べてより強く生じやすく、即ち、第２の樹脂層では、前述のパッキング状態がより形成されやすくなると考えられる。これにより、ベルト表面に傷がより生じにくくなり、結果、クリーニング性がより向上すると考えられる。
【００６７】
本実施形態に係る転写ベルトにおいて、第１の樹脂層に含まれる樹脂Ａの少なくとも１種及び第２の樹脂層に含まれる樹脂Ｂの少なくとも１種が、同じ構造の構成単位を含むことが好ましい。つまり、樹脂Ａの少なくとも１種と、樹脂Ｂの少なくとも１種とが、各々原料として同じ分子構造のモノマーを少なくとも１種を用いた樹脂であることが好ましい。
但し、第１の樹脂層及び第２の樹脂層ともに、同じ構造の構成単位を含む樹脂の割合がそれぞれの樹脂層に含まれる全樹脂に対して５０質量％以上であることが好ましい。
また、第１の樹脂層に含まれる樹脂Ａの少なくとも１種及び第２の樹脂層に含まれる樹脂Ｂの少なくとも１種が、同じ構造の構成単位のみからなる樹脂であることがより好ましい。この場合、第１の樹脂層及び第２の樹脂層ともに、同じ構造の構成単位のみからなる樹脂の割合がそれぞれの樹脂層に含まれる全樹脂に対して５０質量％以上であることが好ましい。また、樹脂Ａ及び樹脂Ｂがいずれも１種の樹脂のみを含み、この樹脂Ａ及び樹脂Ｂが同じ構造の構成単位のみからなる樹脂であることが更に好ましい。
これにより、転写ベルトの反りが抑制される。即ち、寸法安定性が向上する。この理由は、第１の樹脂層及び第２の樹脂層に含まれる樹脂の少なくとも１種が、同じ構造の構成単位を含むことによって、第１の樹脂層及び第２の樹脂層間の接着性が向上すると共に、第１の樹脂層及び第２の樹脂層間の熱収縮の差、並びに、熱膨張の差が生じにくくなるためと考えられる。
【００６８】
第１の樹脂層及び第２の樹脂層に含まれる樹脂の少なくとも１種が、同じ構造の構成単位を含むか否かは、以下の方法で確認することができる。
転写ベルトから第１の樹脂層及び第２の樹脂層をそれぞれ採取し、各樹脂層について赤外線吸収スペクトルを測定する。その結果、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂が有する特徴的なピーク（アミド結合由来のピーク、イミド結合由来のピーク）が同一波長域に存在する場合は同じ構造の構成単位を含むと判断することができる。
なお、赤外線吸収スペクトルの測定で同じ構造の構成単位を含むか否かを判断し難い場合は、１Ｈ−ＮＭＲ（１Ｈ−核磁気共鳴法）の測定結果を必要に応じて用いるとよい。
【００６９】
本実施形態の転写ベルトにおいて、第１の樹脂層の平均膜厚は、転写ベルト全体の耐屈曲性を向上させる観点から、第１の樹脂層及び第２の樹脂層の平均膜厚の和に対して、好ましくは５０％以上、より好ましくは６０％以上、更に好ましくは６５％以上である。
なお、上限値は、好ましくは９０％以下、より好ましくは８５％以下、更に好ましくは８０％以下である。
【００７０】
第１の樹脂層及び第２の樹脂層の平均膜厚は以下の方法で測定する。
転写ベルトから第１の樹脂層及び第２の樹脂層をそれぞれ採取し、各樹脂層の断面をキーエンス社製カラー３Ｄレーザ顕微鏡（型式ＶＫ８５５０）を用いて観察する。そして、断面における、任意の１０箇所の厚みを測定し、これらの厚みの平均値を、各樹脂層の平均膜厚とする。
【００７１】
（導電性粒子）
樹脂層（第１の樹脂層及び第２の樹脂層の少なくとも一方をいう、以下同様）は、導電性付与のため添加される導電性粒子を含んでいてもよい。導電性粒子としては、導電性（例えば体積抵抗率１０７Ω・ｃｍ未満、以下同様である）もしくは半導電性（例えば体積抵抗率１０７Ω・ｃｍ以上１０１３Ω・ｃｍ以下、以下同様である）のものが挙げられ、使用目的により選択される。
導電性粒子としては、例えば、カーボンブラック、金属（例えばアルミニウムやニッケル等）、金属酸化物（例えば酸化イットリウム、酸化錫等）、イオン導電性物質（例えばチタン酸カリウム、ＬｉＣｌ等）等が挙げられる。
これら導電性粒子は、１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。導電性粒子の一次粒径は１０μｍ未満（好ましくは１μｍ以下）の粒子であることがよい。
【００７２】
これらの中でも、導電性粒子としては、カーボンブラックがよく、特に、ｐＨ５．０以下の酸性カーボンブラックがよい。
酸性カーボンブラックとしては、経時での電気抵抗安定性の観点から、ｐＨ４．５の酸性カーボンブラック以下がより好ましく、ｐＨ４．０以下の酸性カーボンブラックが更に好ましい。
酸性カーボンブラックとしては、表面が酸化処理されたカーボンブラック、例えば、表面にカルボキシル基、キノン基、ラクトン基、水酸基等を付与して得られたカーボンブラックが挙げられる。
なお、酸性カーボンブラックのｐＨは、ＪＩＳ  Ｚ８８０２（２０１１）規定のｐＨ測定方法によって測定される値である。
【００７３】
カーボンブラックとしては、具体的には、オリオンエンジニアドカーボンズ社製の「スペシャルブラック３５０」、「スペシャルブラック１００」、「スペシャルブラック２５０」、「スペシャルブラック５」、「スペシャルブラック４」、「スペシャルブラック４Ａ」、「スペシャルブラック５５０」、「スペシャルブラック６」、「カラーブラックＦＷ２００」、「カラーブラックＦＷ１」、「カラーブラックＦＷ２」、「カラーブラックＦＷ２Ｖ」、キャボット社製「ＭＯＮＡＲＣＨ１０００」、キャボット社製「ＭＯＮＡＲＣＨ１３００」、「ＭＯＮＡＲＣＨ１４００」、「ＭＯＧＵＬ−Ｌ」、「ＲＥＧＡＬ４００Ｒ」等が挙げられる。
【００７４】
導電性粒子の含有量は、特に限定されるものではないが、転写ベルトの外観的・機械的・電気的品質の点から、樹脂層に含まれる樹脂全体１００質量部に対して、１質量部以上４０質量部以下（好ましくは１０質量部以上３０質量部以下）であることがよい。なお、導電性粒子は、上記樹脂層を得るための組成物（ポリイミド前駆体組成物Ａ１，Ｂ１、ポリアミドイミド前駆体組成物Ａ２，Ｂ２、又はポリアミドイミド樹脂組成物Ａ３，Ｂ３）に含ませればよい。
【００７５】
（その他の添加剤）
樹脂層は、機械強度などの各種機能を付与することを目的として、各種フィラーなどを含んでもよい。また、イミド化反応促進のための触媒、製膜品質向上のためのレベリング剤、転写ベルトの熱劣化を防止するための酸化防止剤、流動性を向上させるための界面活性剤などを含んでもよい。
その他の添加剤の含有量は、上記樹脂層の目的とする特性に応じて選択すればよい。なお、その他の添加剤は、上記樹脂層を得るための組成物に含ませればよい。
【００７６】
〔転写ベルトの特性等〕
本実施形態に係る転写ベルトにおいて、優れたクリーニング性及び高い耐屈曲性を両立する観点から、第１の樹脂層のヤング率、第２の樹脂層のヤング率、並びに、第２の樹脂層及び第１の樹脂層のヤング率の差（第２の樹脂層のヤング率−第１の樹脂層のヤング率）の好ましい範囲は以下の通りである。
第２の樹脂層及び第１の樹脂層のヤング率の差は、好ましくは３００ＭＰａ以上２０００ＭＰａ以下、より好ましくは４００ＭＰａ以上１０００ＭＰａ以下、である。
ヤング率の測定方法については、実施例の項で説明する。
【００７７】
本実施形態に係る転写ベルトを、例えば中間転写ベルトに適用した場合、中間転写ベルトの総厚み（平均厚み）は、０．０５ｍｍ以上０．５ｍｍ以下（好ましくは、０．０６ｍｍ以上０．３０ｍｍ以下）であることがよい。
また、本実施形態に係る転写ベルトを、例えば記録媒体搬送ベルト（直接転写ベルト）に適用した場合、記録媒体搬送ベルトの総厚み（平均厚み）は、０．０５ｍｍ以上０．５ｍｍ以下（好ましくは０．０６ｍｍ以上０．３０ｍｍ以下）であることがよい。
【００７８】
〔転写ベルトの製造方法〕
本実施形態に係る転写ベルトの製造方法は、ポリイミド前駆体、ポリアミドイミド前駆体及びポリアミドイミド樹脂からなる群から選択される少なくとも１種、並びに、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド及びγ−ブチロラクトンからなる溶媒群Ａより選択される少なくとも１種の溶媒Ａ１を含む組成物を硬化させて第１の樹脂層を形成する工程と、ポリイミド前駆体、ポリアミドイミド前駆体及びポリアミドイミド樹脂からなる群から選択される少なくとも１種、並びに、ウレア系溶媒、アルコキシ基含有アミド系溶媒及びエステル基含有アミド系溶媒からなる溶媒群Ｂより選択される少なくとも１種の溶媒Ｂ１を含む組成物を硬化させて、前記第１の樹脂層の外周面に第２の樹脂層を形成する工程と、を有する。
本実施形態に係る転写ベルトの製造方法の一例としては、例えば、各層（第１の樹脂層、第２の樹脂層）を形成するための組成物をそれぞれ調製する工程（組成物の調製工程）と、第１の樹脂層が内層、第２の樹脂層が外層となるように、それぞれ調製した組成物を円筒状の基材（例えば円筒状金型）上に塗布して塗膜を形成する工程（以下、「塗膜の形成工程」とも称する）と、基材上に形成された塗膜を乾燥させる工程（以下、「乾燥工程」とも称する）と、を有する方法が挙げられる。なお、さらに乾燥した塗膜（乾燥膜）を更に加熱して樹脂皮膜を形成する工程（以下、「樹脂皮膜の形成工程」とも称する）を有していてもよい。
なお、「塗膜の形成工程」は、上述の「第１の樹脂層を形成する工程」及び「第２の樹脂層を形成する工程」に該当する。
以下では、転写ベルトの製造方法の一例として、転写ベルトが第１の樹脂層及び第２の樹脂層からなり、かつ第１の樹脂層及び第２の樹脂層が、ポリイミド樹脂を含む場合について説明する。なお、第１の樹脂層及び第２の樹脂層がポリアミドイミド樹脂を含む場合も以下の方法に準じて、転写ベルトを製造することができる。
【００７９】
＜組成物の調製工程＞
組成物の調製工程では、各樹脂層（第１の樹脂層、第２の樹脂層）を形成するためのポリイミド前駆体組成物Ａ１、ポリイミド前駆体組成物Ｂ１（以下、単に「前駆体組成物」とも称する）をそれぞれ調製する
前駆体組成物には、目的に応じて、カーボンブラック等の導電性粒子を分散させてもよく、必要に応じてその他の添加剤を分散させてもよい。これらを前駆体組成物中に分散する方法としては、例えば、セラミックビーズ、ボール等のメディアの衝突力を利用して粉砕するメディアミル、高圧でオリフィスを通過させ高せん断力をかけるとともに衝突させたときの衝撃力を利用する湿式ジェットミル、ホモジナイザ等の一般的に用いられる分散方法が挙げられる。
【００８０】
＜塗膜の形成工程＞
次に、第１の樹脂層が内層、第２の樹脂層が外層となるように、前駆体組成物をそれぞれ円筒状の基材の内面又は外面に塗布して、塗膜を形成する。円筒状の基材としては、例えば、円筒状の金属製基材が好適に用いられる。金属製の代わりに、樹脂製、ガラス製、セラミック製など、他の素材の基材を用いてもよい。また、基材の表面にガラスコート、セラミックコート等を設けてもよく、シリコーン系、フッ素系等の剥離剤を塗布してもよい。
【００８１】
ここで、前駆体組成物を精度よく塗布するには、塗布する前に、前駆体組成物を脱泡する工程を実施することがよい。前駆体組成物を脱泡することで、塗布時の泡かみ及び塗膜の欠陥発生が抑制される。
前駆体組成物を脱泡する方法としては、減圧状態にする方法、遠心分離する方法などが挙げられるが、減圧状態とする脱泡が簡便で脱泡能が大きいため適している。
【００８２】
円筒状の基材の表面に前駆体組成物を塗布する方法としては、例えば、前駆体組成物をノズルから吐出させながら、回転する円筒状の基材を回転軸方向に移動させることによって、円筒状の基材の外周面に前駆体組成物を塗布する方法や、円筒状の基材を前駆体組成物に浸漬して引き上げる浸漬塗布法、前駆体組成物を円筒状の基材の内周面に軸方向に流し込む方法等が挙げられる。
【００８３】
＜乾燥工程＞
続いて、形成した塗膜を乾燥させ、乾燥膜を形成する。
塗膜の乾燥は、例えば基材を回転させながら加熱して溶媒を揮発させることにより行う。基材を回転させなくても前駆体組成物が垂れ流れない状態になるまで塗膜を乾燥させることがよい。
乾燥条件としては、例えば５０℃以上１８０℃以下（好ましくは６０℃以上１５０℃以下）の範囲の乾燥温度で１５分間以上６０分間以下（好ましくは２０分間以上４０分間以下）の範囲の乾燥時間とすることがより好ましい。
なお、乾燥膜中の溶媒含有量は、乾燥膜の全質量に対して、５０質量％以下（好ましくは、３０質量％以下）であることが好ましい。
【００８４】
＜樹脂皮膜の形成工程＞
続いて、形成された乾燥膜を更に高い温度で加熱する（本実施形態ではイミド化処理を行う）工程を有していてもよい。
更に高い温度で加熱することにより、乾燥膜は、更に溶媒が揮発されて、ポリイミド樹脂を含む樹脂皮膜（第１の樹脂層及び第２の樹脂層）が形成される。
イミド化処理の加熱条件としては、例えば１５０℃以上４００℃以下（好ましくは２００℃以上３００℃以下）で、２０分間以上６０分間以下加熱することで、イミド化反応が起こり、樹脂皮膜が形成される。加熱反応の際、加熱の最終温度に達する前に、温度を段階的、又は一定速度で徐々に上昇させて加熱することがよい。イミド化の温度は、例えば原料として用いたテトラカルボン酸二無水物及びジアミンの種類によって異なり、イミド化が不充分であると機械的特性及び電気的特性に劣るため、イミド化が完結する温度に設定する。
その後、円筒状の基材から、樹脂皮膜を、円筒状の基材と上記樹脂皮膜との間隙に空気を吹き込む等の公知の方法によって剥離する。
以上の工程を経ることによって、本実施形態の転写ベルトが得られる。
【００８５】
〔転写ベルトの使用例〕
本実施形態に係る転写ベルトは、例えば、電子写真方式の画像形成装置用の転写ベルトとして利用し得る。電子写真方式の画像形成装置用の転写ベルトとしては、例えば、中間転写方式の画像形成装置に用いられる中間転写ベルト；中間転写方式の画像形成装置において中間転写体に接触して配置され、中間転写体上のトナー画像が記録媒体に転写される転写位置まで記録媒体を搬送する二次転写ベルト；直接転写方式の画像形成装置において像保持体に接触して配置され、像保持体上のトナー画像が記録媒体に転写される転写位置まで記録媒体を搬送する記録媒体搬送ベルト；等のベルト部材が挙げられる。
【００８６】
＜画像形成装置＞
本実施形態に係る画像形成装置は、上記実施形態の転写ベルトを備える。転写ベルトが、中間転写ベルト、記録媒体搬送ベルト等のベルト部材に適用される場合、本実施形態に係る画像形成装置としては、例えば、像保持体と、像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した像保持体の表面に潜像を形成する潜像形成手段と、トナーを含む現像剤により、像保持体の表面に形成された潜像をトナー画像として現像する現像手段と、トナー画像を本実施形態に係る転写ベルトを有し、トナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、とを備えるものが挙げられる。
なお、転写手段は、後述する転写ベルトユニットを有していてもよい。
【００８７】
具体的には、本実施形態に係る画像形成装置は、例えば、転写手段が中間転写体と、像保持体に形成されたトナー画像を中間転写体に一次転写する一次転写手段と、中間転写体に転写されたトナー画像を記録媒体に二次転写する二次転写手段と、を備え、当該中間転写体として上記本実施形態に係る転写ベルトを備える構成が挙げられる。
【００８８】
また、本実施形態に係る画像形成装置は、例えば、転写手段が記録媒体を搬送するための記録媒体搬送体（記録媒体搬送ベルト）と、像保持体に形成されたトナー画像を記録媒体搬送体により搬送された記録媒体に転写するための転写手段と、を備え、当該記録媒体搬送体として上記本実施形態に係る転写ベルトを備える構成であってもよい。
【００８９】
本実施形態に係る画像形成装置は、例えば、現像装置内に単色のトナーのみを収容する通常のモノカラー画像形成装置、像保持体上に保持されたトナー画像を中間転写体に順次一次転写を繰り返すカラー画像形成装置、各色の現像器を備えた複数の像保持体を中間転写体上に直列に配置したタンデム型カラー画像形成装置が挙げられる。
【００９０】
以下、本実施形態に係る画像形成装置を、図面を参照しつつ説明する。
【００９１】
図１は、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。図１に示す画像形成装置は、上記本実施形態に係る転写ベルトを中間転写体（中間転写ベルト）に適用した画像形成装置である。
本実施形態に係る画像形成装置１００は、図１に示すように、例えば、いわゆるタンデム方式であり、電子写真感光体からなる４つの像保持体１０１ａ〜１０１ｄの周囲に、その回転方向に沿って順次、帯電装置１０２ａ〜１０２ｄ、露光装置１１４ａ〜１１４ｄ、現像装置１０３ａ〜１０３ｄ、一次転写装置（一次転写ロール）１０５ａ〜１０５ｄ、像保持体クリーニング装置１０４ａ〜１０４ｄが配置されている。尚、転写後の像保持体１０１ａ〜１０１ｄの表面に残留している残留電位を除去するために除電器を備えていてもよい。
【００９２】
中間転写ベルト１０７が、支持ロール１０６ａ〜１０６ｄ、駆動ロール１１１および対向ロール１０８により張力を付与しつつ支持され、中間転写ベルトユニット１０７ｂを形成している。これらの支持ロール１０６ａ〜１０６ｄ、駆動ロール１１１および対向ロール１０８により、中間転写ベルト１０７は、各像保持体１０１ａ〜１０１ｄの表面に接触しながら各像保持体１０１ａ〜１０１ｄと一次転写ロール１０５ａ〜１０５ｄとを矢印Ａの方向に移動し得る。一次転写ロール１０５ａ〜１０５ｄが中間転写ベルト１０７を介して像保持体１０１ａ〜１０１ｄに接触する部位が一次転写部となり、像保持体１０１ａ〜１０１ｄと一次転写ロール１０５ａ〜１０５ｄとの接触部には一次転写電圧が印加される。
【００９３】
二次転写装置として、中間転写ベルト１０７および二次転写ベルト１１６を介して対向ロール１０８と二次転写ロール１０９が対向配置されている。二次転写ベルト１１６は、二次転写ロール１０９と支持ロール１０６ｅとによって支持されている。紙等の記録媒体１１５が中間転写ベルト１０７の表面に接触しながら中間転写ベルト１０７と二次転写ロール１０９とで挟まれる領域を矢印Ｂの方向に移動し、その後、定着装置１１０を通過する。二次転写ロール１０９が中間転写ベルト１０７および二次転写ベルト１１６を介して対向ロール１０８に接触する部位が二次転写部となり、二次転写ロール１０９と対向ロール１０８との接触部には二次転写電圧が印加される。更に、転写後の中間転写ベルト１０７と接触するように、中間転写ベルトクリーニング装置１１２および１１３が配置されている。
【００９４】
この構成の多色の画像形成装置１００では、像保持体１０１ａが矢印Ｃの方向に回転するとともに、その表面が帯電装置１０２ａによって帯電された後、レーザ光等の露光装置１１４ａにより第１色目の静電潜像が形成される。形成された静電潜像はその色に対応するトナーを収容した現像装置１０３ａにより、トナーを含む現像剤で現像（顕像化）されてトナー画像が形成される。なお、現像装置１０３ａ〜１０３ｄには、各色の静電潜像に対応するトナー（例えば、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック）がそれぞれ収容されている。
【００９５】
像保持体１０１ａ上に形成されたトナー画像は、一次転写部を通過する際に、一次転写ロール１０５ａによって中間転写ベルト１０７上に静電的に転写（一次転写）される。以降、第１色目のトナー画像を保持した中間転写ベルト１０７上に、一次転写ロール１０５ｂ〜１０５ｄによって、第２色目、第３色目、第４色目のトナー画像が順次重ね合わせられるよう一次転写され、最終的に多色の多重トナー画像が得られる。
【００９６】
中間転写ベルト１０７上に形成された多重トナー画像は、二次転写部を通過する際に、記録媒体１１５に静電的に一括転写される。トナー画像が転写された記録媒体１１５は、定着装置１１０に搬送され、加熱および加圧、または加熱、若しくは加圧により定着処理された後、機外に排出される。
【００９７】
一次転写後の像保持体１０１ａ〜１０１ｄは、像保持体クリーニング装置１０４ａ〜１０４ｄにより残留トナーが除去される。一方、二次転写後の中間転写ベルト１０７は、中間転写ベルトクリーニング装置１１２および１１３により残留トナーが除去され、次の画像形成プロセスに備える。
【００９８】
−像保持体−
像保持体１０１ａ〜１０１ｄとしては、公知の電子写真感光体が広く適用される。電子写真感光体としては、感光層が無機材料で構成される無機感光体や、感光層が有機材料で構成される有機感光体などが用いられる。有機感光体においては、露光により電荷を発生する電荷発生層と、電荷を輸送する電荷輸送層を積層する機能分離型有機感光体や、電荷を発生する機能と電荷を輸送する機能を果たす単層型有機感光体が好適に用いられる。また、無機感光体においては、感光層がアモルファスシリコンにより構成されているものが、好適に用いられる。
【００９９】
また、像保持体の形状には特に限定はなく、例えば、円筒ドラム状、シート状またはプレート状等、公知の形状が採用される。
【０１００】
−帯電装置−
帯電装置１０２ａ〜１０２ｄとしては、特に制限はなく、例えば、導電性（ここで、帯電装置における「導電性」とは例えば体積抵抗率が１０７Ωｃｍ未満を意味する。）または半導電性（ここで、帯電装置における「半導電性」とは例えば体積抵抗率が１０７Ωｃｍ以上１０１３Ωｃｍ以下を意味する。）のローラ、ブラシ、フィルム、またはゴムブレード等を用いた接触型帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン帯電器やコロトロン帯電器など、公知の帯電器が広く適用される。これらの中でも接触型帯電器が望ましい。
【０１０１】
帯電装置１０２ａ〜１０２ｄは、像保持体１０１ａ〜１０１ｄに対し、通常、直流電流を印加するが、交流電流を更に重畳させて印加してもよい。
【０１０２】
−露光装置−
露光装置１１４ａ〜１１４ｄとしては、特に制限はなく、例えば、像保持体１０１ａ〜１０１ｄの表面に、半導体レーザ光、ＬＥＤ（Ｌｉｇｈｔ  Ｅｍｉｔｔｉｎｇ  Ｄｉｏｄｅ、発光ダイオード）光、または液晶シャッタ光等の光源、またはこれらの光源からポリゴンミラーを介して定められた像様に露光し得る光学系機器など、公知の露光装置が広く適用される。
【０１０３】
−現像装置−
現像装置１０３ａ〜１０３ｄとしては、目的に応じて選択され。例えば、一成分系現像剤または二成分系現像剤をブラシ、またはローラ等を用い接触または非接触で現像する公知の現像器などが挙げられる。
【０１０４】
−一次転写ロール−
一次転写ロール１０５ａ〜１０５ｄは単層または多層のいずれでもよい。例えば、単層構造の場合は、発泡または無発泡のシリコーンゴム、ウレタンゴム、またはＥＰＤＭ等にカーボンブラック等の導電性粒子が適量配合されたロールで構成される。
【０１０５】
−像保持体クリーニング装置−
像保持体クリーニング装置１０４ａ〜１０４ｄは、一次転写工程後の像保持体１０１ａ〜１０１ｄの表面に付着する残存トナーを除去するためのものであり、クリーニングブレードの他、ブラシクリーニング、またはロールクリーニング等が用いられる。これらの中でもクリーニングブレードを用いることが望ましい。また、クリーニングブレードの材質としてはウレタンゴム、ネオプレンゴム、またはシリコーンゴム等が挙げられる。
【０１０６】
−二次転写ロール−
二次転写ロール１０９の層構造は、特に限定されるものではないが、例えば、三層構造の場合、コア層と中間層とその表面を被覆する塗布層により構成される。コア層は導電性粒子を分散したシリコーンゴム、ウレタンゴム、またはＥＰＤＭ等の発泡体で、中間層はこれらの無発泡体で構成される。塗布層の材料としては、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、またはパーフルオロアルコキシ樹脂などが挙げられる。二次転写ロール１０９の体積抵抗率は１０７Ωｃｍ以下であることが望ましい。また、中間層を除いた２層構造としてもよい。
【０１０７】
−対向ロール−
対向ロール１０８は、二次転写ロール１０９の対向電極を形成する。対向ロール１０８の層構造は、単層または多層のいずれでもよい。例えば単層構造の場合は、シリコーンゴム、ウレタンゴム、またはＥＰＤＭ等にカーボンブラック等の導電性粒子が適量配合されたロールで構成される。二層構造の場合は、上記のゴム材料で構成される弾性層の外周面を高抵抗層で被覆したロールから構成される。
【０１０８】
対向ロール１０８と二次転写ロール１０９の芯体とには、通常１ｋＶ以上６ｋＶ以下の電圧が印加される。対向ロール１０８の芯体への電圧印加に代えて、対向ロール１０８に接触させた電気良導性の電極部材と二次転写ロール１０９とに電圧を印加してもよい。上記電極部材としては、金属ロール、導電性ゴムロール、導電性ブラシ、金属プレート、または導電性樹脂プレート等が挙げられる。
【０１０９】
−定着装置−
定着装置１１０としては、例えば、熱ローラ定着器、加圧ローラ定着器、またはフラッシュ定着器など公知の定着器が広く適用される。
【０１１０】
−中間転写ベルトクリーニング装置−
中間転写ベルトクリーニング装置１１２および１１３としては、クリーニングブレードの他、ブラシクリーニング、またはロールクリーニング等が用いられる、これらの中でもクリーニングブレードを用いることが望ましい。また、クリーニングブレードの材質としてはウレタンゴム、ネオプレンゴム、またはシリコーンゴム等が挙げられる。
【０１１１】
次に、本実施形態の転写ベルトを、記録媒体搬送体（用紙搬送ベルト）として用いた画像形成装置について説明する。
図２は、本実施形態に係る画像形成装置の他の一例を示す概略構成図である。図２に示す画像形成装置は、上記本実施形態に係る転写ベルトを記録媒体搬送体に適用した画像形成装置である。
【０１１２】
図２に示す画像形成装置において、ユニットＹ、Ｍ、Ｃ、ＢＫは、矢印の時計方向に回転するように、それぞれ感光体ドラム２０１Ｙ、２０１Ｍ、２０１Ｃ、２０１ＢＫが備えられる。感光体ドラム２０１Ｙ、２０１Ｍ、２０１Ｃ、２０１ＢＫの周囲には、帯電器２０２Ｙ、２０２Ｍ、２０２Ｃ、２０２ＢＫと、露光器２０３Ｙ、２０３Ｍ、２０３Ｃ、２０３ＢＫと、各色現像装置（イエロー現像装置２０４Ｙ、マゼンタ現像装置２０４Ｍ、シアン現像装置２０４Ｃ、ブラック現像装置２０４ＢＫ）と、感光体ドラム清掃部材２０５Ｙ、２０５Ｍ、２０５Ｃ、２０５ＢＫとがそれぞれ配置されている。
【０１１３】
ユニットＹ、Ｍ、Ｃ、ＢＫは、用紙搬送ベルト２０６に対して４つ並列に、ユニットＢＫ、Ｃ、Ｍ、Ｙの順に配置されているが、ユニットＢＫ、Ｙ、Ｃ、Ｍの順等、画像形成方法に合わせて適当な順序が設定される。
【０１１４】
用紙搬送ベルト２０６は、ベルト支持ロール２１０、２１１、２１２、２１３によって内面側から張力を付与しつつ支持され、用紙搬送ベルトユニット２２０を形成している。該用紙搬送ベルト２０６は、矢印の反時計方向に感光体ドラム２０１Ｙ、２０１Ｍ、２０１Ｃ、２０１ＢＫと同じ周速度をもって回転するようになっており、ベルト支持ロール２１２、２１３の中間に位置するその一部が感光体ドラム２０１Ｙ、２０１Ｍ、２０１Ｃ、２０１ＢＫとそれぞれ接するように配置されている。用紙搬送ベルト２０６は、ベルト用清掃部材２１４が備えられている。
【０１１５】
転写ロール２０７Ｙ、２０７Ｍ、２０７Ｃ、２０７ＢＫは、用紙搬送ベルト２０６の内側であって、用紙搬送ベルト２０６と感光体ドラム２０１Ｙ、２０１Ｍ、２０１Ｃ、２０１ＢＫとが接している部分に対向する位置にそれぞれ配置され、感光体ドラム２０１Ｙ、２０１Ｍ、２０１Ｃ、２０１ＢＫと、用紙搬送ベルト２０６を介してトナー画像を用紙（被転写体）２１６に転写する転写領域を形成している。転写ロール２０７Ｙ、２０７Ｍ、２０７Ｃ、２０７ＢＫは、図２に示すとおり、感光体ドラム２０１Ｙ、２０１Ｍ、２０１Ｃ、２０１ＢＫの直下に配置していても、直下からずれた位置に配置してもよい。
【０１１６】
定着装置２０９は、用紙搬送ベルト２０６と感光体ドラム２０１Ｙ、２０１Ｍ、２０１Ｃ、２０１ＢＫとのそれぞれの転写領域を通過した後に搬送されるように配置されている。
【０１１７】
用紙搬送ロール２０８により、用紙２１６は用紙搬送ベルト２０６に搬送される。
【０１１８】
図２に示す画像形成装置において、ユニットＢＫにおいては、感光体ドラム２０１ＢＫを回転駆動させる。これと連動して帯電器２０２ＢＫが駆動し、感光体ドラム２０１ＢＫの表面を目的の極性・電位に帯電させる。表面が帯電された感光体ドラム２０１ＢＫは、次に、露光器２０３ＢＫによって像様に露光され、その表面に静電潜像が形成される。
【０１１９】
続いて上記静電潜像は、ブラック現像装置２０４ＢＫによって現像される。すると、感光体ドラム２０１ＢＫの表面にトナー画像が形成される。なお、このときの現像剤は一成分系のものでもよいし二成分系のものでもよい。
【０１２０】
このトナー画像は、感光体ドラム２０１ＢＫと用紙搬送ベルト２０６との転写領域を通過し、用紙２１６が静電的に用紙搬送ベルト２０６に吸着して転写領域まで搬送され、転写ロール２０７ＢＫから印加される転写バイアスによって形成される電界により、用紙２１６の表面に順次転写される。
【０１２１】
この後、感光体ドラム２０１ＢＫ上に残存するトナーは、感光体ドラム清掃部材２０５ＢＫによって清掃・除去される。そして、感光体ドラム２０１ＢＫは、次の画像転写に供される。
【０１２２】
以上の画像転写は、ユニットＣ、ＭおよびＹでも上記の方法によって行われる。
【０１２３】
転写ロール２０７ＢＫ、２０７Ｃ、２０７Ｍおよび２０７Ｙによってトナー画像を転写された用紙２１６は、さらに定着装置２０９に搬送され、定着が行われる。
以上により用紙上に目的とする画像が形成される。
【０１２４】
＜転写ベルトユニット＞
本実施形態に係る転写ベルトユニットとしては、本実施形態に係る転写ベルトと、転写ベルトを張力がかかった状態で掛け渡す複数のロールと、を備えるものが挙げられる。
【０１２５】
なお、本実施形態の転写ベルトユニットとしては、例えば、図１に示す中間転写ベルトユニット１０７ｂ、及び図２に示す用紙搬送ベルトユニット２２０のように、転写ベルトと、転写ベルトを張力がかかった状態で掛け渡す複数のロールとを備えている。
【０１２６】
例えば、本実施形態に係る転写ベルトユニットの一例として、図３に示す転写ベルトユニットであってもよい。
図３は、本実施形態に係る転写ベルトユニットを示す概略斜視図である。
本実施形態に係る転写ベルトユニット１３０は、図３に示すように、上記本実施形態に係る転写ベルト３０を備えており、例えば、転写ベルト３０は対向して配置された駆動ロール１３１および従動ロール１３２により張力がかかった状態で掛け渡されている。
ここで、本実施形態に係る転写ベルトユニット１３０は、転写ベルト３０を中間転写体として適用させる場合、転写ベルト３０を支持するロールとして、感光体（像保持体）表面のトナー像を転写ベルト３０上に１次転写させるためのロールと、転写ベルト３０上に転写されたトナー像をさらに記録媒体に二次転写させるためのロールが配置されていてもよい。
なお、転写ベルト３０を支持するロールの数は限定されず、使用態様に応じて配置すればよい。上記構成の転写ベルトユニット１３０は、装置に組み込まれて使用され、駆動ロール１３１、従動ロール１３２の回転に伴って転写ベルト３０も支持した状態で回転する。
【実施例】
【０１２７】
以下に実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下の説明において、特に断りのない限り、「部」及び「％」はすべて質量基準である。
【０１２８】
＜実施例１＞
（転写ベルトの製造）
３，３’，４，４'−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物と４，４’−ジアミノジフェニルエーテルとをＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）中で反応させてイミド化後の固形分濃度が１８質量％のポリアミック酸溶液を調製した。得られたポリアミック酸溶液１００質量部に対してカーボンブラック（オリオンエンジニアドカーボンズ社製、商品名：Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ４）を８０質量部添加し、ジェットミル分散機（Ｇｅａｎｕｓ社製、商品名：Ｇｅａｎｕｓ ＰＹ、衝突部の最小断面積０．０３２ｍｍ２）を用い、圧力２００ＭＰａで分散ユニット部を５回通過させて分散・混合を行い、分散液Ａを得た。得られた分散液Ａに対して、カーボンブラックがポリアミック酸固形分に対し２６質量部になるように先に調製したポリアミック酸溶液を添加し、プラネタリー式ミキサー（愛工社製作所製、商品名: アイコーミキサー）を用いて攪拌・混合し、内層用ポリアミック酸溶液（ポリイミド前駆体組成物Ａ１）を得た。
次に、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物と４，４’−ジアミノジフェニルエーテルとを反応させる溶媒として、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（ＤＭＩ）を用いたこと以外は上記と同様の手順で分散液を得て、外層用ポリアミック酸溶液（ポリイミド前駆体組成物Ｂ１）を得た。
次に、内層用ポリアミック酸溶液を、円筒状の基体の外周面に注入し、円筒型を軸線の回りに５０ｒｐｍで回転させさせながら塗膜を形成した後、塗膜を１４５℃で１８分間乾燥させて厚さ７０μｍの乾燥膜１を形成した。
次に、乾燥膜１の作製と同様にして、遠心成形型を軸線の回りに５０ｒｐｍで回転させながら、乾燥膜１上に外層用ポリアミック酸溶液を塗布して塗膜を形成した後、塗膜を１４５℃で１８分間加熱乾燥させて厚さ３０μｍの乾燥膜２を形成した。これにより、乾燥膜１上に乾燥膜２を積層した円筒成形体を得た。
次に、この円筒成形体を２００℃で３０分間、２６０℃で３０分間、３００℃で３０分間、３２０℃で２０分間加熱させて、ポリイミド樹脂皮膜（ＰＩ樹脂皮膜）を形成した。  その後、円筒成形体の温度が室温（３０℃）にまで 冷えたところで、遠心成形型からＰＩ樹脂皮膜を剥離してＰＩ樹脂皮膜の中央部を３６９ｍｍの幅で切断した。これにより、第１の樹脂層（内層）上に第２の樹脂層（外層）を積層した転写ベルトを得た。
【０１２９】
＜実施例２〜６、比較例１〜３＞
実施例１において、内層用ポリアミック酸溶液中の成分及び溶媒種、外層用ポリアミック酸溶液中の成分及び溶媒種を表１に示すように変更したこと、並びに、膜厚（外層／内層）が表１に示す厚さになるように内層用ポリアミック酸溶液及び外層用ポリアミック酸溶液の注入量（塗布量）を変更したこと以外は、実施例１と同様の手順で実施例２〜６、比較例１〜３の転写ベルトを得た。
【０１３０】
各例で得られた転写ベルトを用いて、以下の測定及び評価を行った。
【０１３１】
（第１の樹脂層及び第２の樹脂層の平均膜厚の測定）
各例で得られた転写ベルトから第１の樹脂層及び第２の樹脂層をそれぞれ採取し、既述の方法により、第１の樹脂層及び第２の樹脂層の平均膜厚をそれぞれ測定した。結果を表１に示す。なお、表１中の膜厚は「平均膜厚」を表す。
【０１３２】
（ヤング率の測定）
ヤング率はＪＩＳ Ｋ７１２７に基づく引張試験により計測した値とした。具体的には、測定対象の転写ベルトから第１の樹脂層及び第２の樹脂層をそれぞれ切り出し、試験片（５ｍｍ×４０ｍｍ）を準備した。この試験片を用いて各層のヤング率の測定を１０回行ない、その平均値を測定データとした。測定機は、アイコーエンジニアリング社製引張試験機ＭＯＤＥＬ−１６０５Ｎを使用し、なお、測定条件を２２℃、５５％ＲＨ環境下、引っ張り速度２０ｍｍ／ｍｉｎとした。結果を表１に示す。
【０１３３】
〔評価〕
＜クリーニング性＞
各例で得られた転写ベルトを中間転写体として富士ゼロックス社製のフルカラープリンター（ＤｏｃｕＰｒｉｎｔ Ｃ５４５０）に組み込み、低温低湿（１０℃、１５％ＲＨ）環境下において、富士ゼロックス社製Ｃ２紙Ａ４紙を使用し、文字とパッチのある総合パターンを２０，０００枚出力した。
クリーニング性の評価は、出力した紙にクリーニング不良による筋が発生しているか否かを判定すること、及び、出力後にベルト表面傷部に外添剤等がはまり込んでいるか否か（外添剤等のはまり込み状態）を走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察すること、の双方で行った。評価基準を以下に示す。
−評価基準−
Ｇ１（○）：筋が未発生であり、かつ外添剤等の付着がない。
Ｇ２（×）：筋が発生しており、かつＳＥＭ観察からベルト表面に外添剤等の付着（はまり込み）が見られる。
【０１３４】
＜耐屈曲性＞
ＭＩＴ試験機（株式会社 上島製作所社製：ＭＯＤＥＬ ＦＴ−７０１）を用いて、ＪＩＳ−Ｐ８１１５（２００１）に準拠して、試料幅１５ｍｍ、引張り荷重１ｋｇにおける破断までの耐折回数を測定した。
具体的には、各例で得られた転写ベルトを、周方向に幅１５ｍｍ、長さ２００ｍｍの短冊状サンプルに切り取り、両端を固定し１ｋｇｆの引張張力をかけて、曲率形状Ｒ０．３８ｍｍの端子を支点として左右９０°方向に繰返し屈曲（折り曲げ）させた。このときにサンプルが破断するまでの耐折回数を測定し、この耐折回数に基づき耐屈曲性を評価した。「破断」とは、ベルトが幅方向全体に切れた状態のことをいう。
なお、測定は、常温常湿（２２℃、４５％ＲＨ）環境下で行った。評価基準を以下に示す。Ｇ３以上であれば実用上許容範囲内である。
Ｇ１（◎）：３０００回を超えても破断なし
Ｇ２（○）：１５００回以上２９９９回以下で破断
Ｇ３（△）：５００回以上１４９９回以下で破断
Ｇ４（×）：４９９回以下で破断
【０１３５】
＜寸法安定性＞
各例で得られた転写ベルトを、２本の平行に配置されたロールで転写ベルトの内部から張力を付与しつつ支持し、転写ベルトに対して張力Ｆ（Ｆ＝１９．６Ｎ）を作用させた状態とする。この状態で、２本のロールの中心位置において、転写ベルトの幅全域に対してレーザ変位計（キーエンス社製ＬＫ−０３０）をベルト幅方向にスキャンさせる。
これにより、ベルト外周面とレーザ変位計との距離が測定され、ベルト幅方向における転写ベルトの凹凸量が得られる。なお、この測定は、転写ベルトの周方向８箇所（周方向に４５°毎離れた位置）で行う。そして、得られた凹凸量の最大値Ｍａｘと最小値Ｍｉｎの差分Δｈを平面度（ｍｍ）として算出し、この平面度に基づき寸法安定性を評価した。
Ｇ１（○）：端部を含む凹凸最大量Δｈが１．２ｍｍ以下
Ｇ２（×）：端部を含む凹凸最大量Δｈが１．２ｍｍ超え
【０１３６】
【表１】
2018146795.tif 000008
【０１３７】
表１中の略号は、以下のとおりである。
・ＢＰＤＡ：  ３，３’，４，４'−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物
・ＯＤＡ  ：  ４，４’−ジアミノジフェニルエーテル
・ＰＰＤ  ：  p−フェニレンジアミン
・ＤＭＩ  ：  １，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン
・ＮＭＰ  ：  Ｎ−メチルピロリドン
【０１３８】
表１に示すように、第１の樹脂層が溶媒Ａ１を含み且つ第２の樹脂層が溶媒Ｂ１を含む各実施例は、第１の樹脂層が溶媒Ｂ１を含み且つ第２の樹脂層が溶媒Ａ１を含む比較例１、並びに、第１の樹脂層及び第２の樹脂層が共に溶媒Ａ１を含む比較例３に比べ、クリーニング性に優れていることがわかる。また、各実施例は、単層からなる樹脂層が溶媒Ｂ１を含む比較例２に比べ、耐屈曲性が向上していることがわかる。
即ち、各実施例では、優れたクリーニング性及び高い耐屈曲性が両立された転写ベルトが得られていることがわかる
また、第１の樹脂層及び第２の樹脂層に含まれる樹脂が同じ構造の構成単位のみからなる実施例１〜４、６は、上記樹脂が異なる構成単位を含む実施例５に比べて、寸歩安定性が良好であることがわかる。
また、第２の樹脂層が溶媒Ｂ１として１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（ＤＭＩ）を含む実施例１は、第２の樹脂層がＤＭＩ以外の溶媒Ｂ１を含む実施例２〜４、６に比べて、耐屈曲性が向上していることがわかる。
更に、第１の樹脂層の膜厚が、第１の樹脂層及び第２の樹脂層の総厚に対して、５０％以上である実施例１〜３、５、６は、第１の樹脂層の膜厚が５０％未満である実施例４に比べて、耐屈曲性が向上していることがわかる。
【符号の説明】
【０１３９】
３０  転写ベルト、１００  画像形成装置、１０１ａ〜１０１ｄ  像保持体、１０２ａ〜１０２ｄ  帯電装置（帯電手段）、１０３ａ〜１０３ｄ、２０４Ｙ、２０４Ｍ、２０４Ｃ、２０４ＢＫ  現像装置（現像手段）、１０４ａ〜１０４ｄ  像保持体クリーニング装置、１０５ａ〜１０５ｄ  一次転写ロール、１０６ａ〜１０６ｅ  支持ロール、１０７ｂ、２２０  中間転写ベルトユニット、１０８  対向ロール、１０９  二次転写ロール、１１０  定着装置（定着手段）、１１１  駆動ロール、１１２，１１３  中間転写ベルトクリーニング装置、１１４ａ〜１１４ｄ  露光装置、１１５  記録媒体、１１６  二次転写ベルト、１３０  転写ベルトユニット、１３１  駆動ロール、１３２  従動ロール、２０１Ｙ、２０１Ｍ、２０１Ｃ、２０１ＢＫ  感光体ドラム（像保持体）、２０２Ｙ、２０２Ｍ２０２Ｃ、２０２ＢＫ  帯電器（帯電手段）、２０３Ｙ、２０３Ｍ、２０３Ｃ、２０３ＢＫ  露光器（潜像形成手段）、２０５Ｙ、２０５Ｍ、２０５Ｃ、２０５ＢＫ  感光体ドラム清掃部材、２０６  用紙搬送ベルト、２０７Ｙ、２０７Ｍ、２０７Ｃ、２０７ＢＫ  転写ロール（転写手段）、２０８  用紙搬送ロール、２０９  定着装置、２１０  ベルト支持ロール、２１２  ベルト支持ロール、２１４  ベルト用清掃部材、２１６  用紙（記録媒体）
【図１】
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【図２】
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【図３】
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