(57)【要約】【課題】  ディスプレイ部材用途に好適な色調の、表面欠陥が少なく、透明性に優れた易接着性積層ポリエステルフィルムを提供する。【解決手段】  積層ポリエステルフィルムの少なくとも片面に易接着層を有する易接着性積層ポリエステルフィルムであって、前記積層ポリエステルフィルムは、最外層として、平均粒子径［ｄ］が１．８〜３．５μｍ、細孔容積が０．６〜１．５ｍｌ／ｇであるシリカ粒子を０．００５〜０．０３０重量％含有する層を有し、当該最外層の厚さが（［ｄ］×０．４）〜（［ｄ］×１．４）μｍであり、前記易接着層が水溶性樹脂および架橋剤の硬化物を含有し、ヘーズが１．０％以下である易接着性積層ポリエステルフィルム。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
積層ポリエステルフィルムの少なくとも片面に易接着層を有する易接着性積層ポリエステルフィルムであって、
前記積層ポリエステルフィルムは、最外層として、平均粒子径［ｄ］が１．８〜３．５μｍ、細孔容積が０．６〜１．５ｍｌ／ｇであるシリカ粒子を０．００５〜０．０３０重量％含有する層を有し、当該最外層の厚さが（［ｄ］×０．４）〜（［ｄ］×１．４）μｍであり、
前記易接着層が水溶性樹脂および架橋剤の硬化物を含有し、
ヘーズが１．０％以下である易接着性積層ポリエステルフィルム。
【請求項２】
前記水溶性樹脂が、エステル系樹脂、ウレタン系樹脂およびアクリル系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載の易接着性積層ポリエステルフィルム。
【請求項３】
積層ポリエステルフィルムの両面に前記最外層を有する請求項１または２に記載の易接着性積層ポリエステルフィルム。
【請求項４】
積層ポリエステルフィルムの少なくとも片面に易接着層が形成され、ヘーズが１．０％以下である易接着性積層ポリエステルフィルムの製造方法であって、
前記積層ポリエステルフィルムとして、最外層に平均粒子径［ｄ］が１．８〜３．５μｍ、細孔容積が０．６〜１．５ｍｌ／ｇであるシリカ粒子を０．００５〜０．０３０重量％含有する層を有し、当該最外層の厚さが（［ｄ］×０．４）〜（［ｄ］×１．４）μｍであるフィルムを使用し、
前記易接着層の形成が、水溶性樹脂および架橋剤を含有する水性塗布液を積層ポリエステルフィルムに塗布した後に一軸方向に延伸し、加熱乾燥させる方法である、易接着性積層ポリエステルフィルムの製造方法。
【請求項５】
予め１軸延伸したポリエステルフィルムに水性塗布液を塗布する請求項４に記載の易接着性積層ポリエステルフィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶ディスプレイのバックライト用フィルム、タッチパネルのハードコートフィルムや導電性フィルムの基材フィルムとして利用でき、フィルム色調に優れ、製膜時にフィルム表面にキズが発生しにくい、透明性に優れた易接着性積層ポリエステルフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、液晶ディスプレイのバックライト用フィルム、タッチパネルのハードコートフィルムや導電性フィルムの基材フィルムとして透明ポリエステルフィルムが使用されている。これら用途のポリエステルフィルムは透明性とともにＬＥＤ光源色で黄色味が増す傾向にあり、近年、ディスプレイ画面品質改善のため基材フィルムの色調に関する要望や加工品部材の欠点低減のため基材フィルムの微細な表面欠点の低減も求められている。
【０００３】
例えば特許文献１では、易接着性の積層透明フィルムが提案されているが、フィルム色調に関しては考慮されていない。
【０００４】
特許文献２では、易接着性の光学欠点の少ない積層透明フィルムが提案されている。しかし、ここで言う光学欠点は透過光で検出されるものであり、反射光で確認されるフィルム表面欠陥については考慮されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００９−２６９１７２号公報
【特許文献２】特開２０１１−１４０１４０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は上記実状に鑑みなされたものであって、その課題は、ディスプレイ部材用途に好適な黄色味のない色調の、表面欠陥が少なく、透明性に優れた易接着積層ポリエステルフィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討した結果、特定の構成を有するポリエステルフィルムによれば、上記課題を容易に解決できることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明の要旨は、積層ポリエステルフィルムの少なくとも片面に易接着層を有する易接着性積層ポリエステルフィルムであって、前記積層ポリエステルフィルムは、最外層として、平均粒子径［ｄ］が１．８〜３．５μｍ、細孔容積が０．６〜１．５ｍｌ／ｇであるシリカ粒子を０．００５〜０．０３０重量％含有する層を有し、当該最外層の厚さが（［ｄ］×０．４）〜（［ｄ］×１．４）μｍであり、前記易接着層が水溶性樹脂および架橋剤の硬化物を含有し、ヘーズが１．０％以下である易接着性積層ポリエステルフィルムに存する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、ディスプレイ部材用途に好適な色調の、表面欠陥の少ない、透明性に優れた易接着性積層ポリエステルフィルムを提供することができ、本発明の工業的価値は高い。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の説明に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、任意に変形して実施することができる。
以下において「質量％」と「重量％」、及び「質量部」と「重量部」とは、それぞれ同義である。
［積層ポリエステルフィルム］
本発明における積層ポリエステルフィルムに用いるポリエステルは、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールとを重縮合させて得られるものである。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、脂肪族グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。代表的なポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート（ＰＥＮ）等が例示される。これらの中でもＰＥＴは物性とコストのバランスが良好であり、最も良く用いられるポリエステルである。
【００１１】
また本発明で用いるポリエステルは、合計で１０モル％以内、好ましくは５モル％以内であれば第三成分を含有した共重合体であってもよい。共重合ポリエステルのジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、フタル酸、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸の一種または二種以上が挙げられ、グリコール成分として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール等の一種または二種以上が挙げられる。さらに、これらの成分とともにマレイン酸、フマル酸、イタコン酸等のような不飽和多塩基酸やｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−（β−ヒドロキシエトキシ）安息香酸等のようなヒドロキシカルボン酸を少割合用いることができる。不飽和多塩基酸成分やヒドロキシカルボン酸成分の割合は好ましくは１０モル％以下、より好ましくは５モル％以下である。
【００１２】
本発明の積層ポリエステルフィルムは、シリカ粒子が配合された最外層（Ａ層）とポリエステル層（Ｂ層）の少なくとも２層を有する積層フィルムである。積層構成としては、Ａ層／Ｂ層、Ａ層／Ｂ層／Ａ層またはＡ層／Ｂ層／Ｃ層（Ｃ層は、Ａ層とは粒子含有量が異なるような層を意味し、粒子を含有していなくてもよい。）などを挙げることができる。
【００１３】
本発明における積層ポリエステルのＢ層に用いるポリエステルは、従来公知の方法で、例えばジカルボン酸とジオールを直接に縮重合したポリエステルや、ジカルボン酸の低級アルキルエステルとジオールをエステル交換後、重合触媒の存在下で縮重合反応したポリエステルが挙げられる。重合触媒は、アンチモン化合物、ゲルマニウム化合物、チタン化合物等公知の触媒を使用できるが、好ましくはアンチモン化合物の量をゼロもしくはアンチモンとして１００ｐｐｍ以下にしたポリエステルを用いることにより“くすみ”を低減した色調のフィルムを得ることができる。またリサイクル性原料も用いてもよいが、コーティング剤を含むと黄色味が増すため元材料が管理されたリサイクル性原料を用いることが好ましい。ポリエステル層（Ｂ層）に用いるポリエステルは、重合触媒由来のアンチモン、ゲルマニウム、チタンや反応助剤由来のリン、マグネシウムの合計は、好ましくは１０００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは７００ｐｐｍ以下、特に好ましくは５００ｐｐｍ以下であることが好ましい。
【００１４】
本発明における積層ポリエステルの最外層（Ａ層）に用いるポリエステルは、Ｂ層と同じでよいが、加熱減圧下または窒素等不活性気流中において、さらに重合を施しオリゴマー含有量を減らしたポリエステルが好ましい。好ましいポリエステルの極限粘度は０．７０ｄｌ／ｇ以上で、さらに好ましくは０．７５〜０．９３ｄｌ／ｇである。
なお、前記Ｃ層として用いるポリエステルの製造方法は、上記のＡ層又はＢ層に用いるポリエステルと同様の方法でよい。
【００１５】
最外層（Ａ層）に含まれるシリカ粒子は、不定形塊状が好ましく、通常数ｎｍ〜数十ｎｍの粒径の一次粒子が凝集した二次粒子で、フィルム延伸時に適度に変形する。シリカ粒子の平均粒子径［ｄ］は１．８〜３．５μｍであり、好ましくは２．０〜３．４μｍ、さらに好ましくは２．１〜３．１μｍである。平均粒子径が１．８μｍ未満のシリカ粒子では、易接着層を積層する際、縦延伸後に水性塗布液を塗布するときに金属製コーターとフィルムとの接触によりキズが発生しやすくなる、またフィルム巻き取り性が悪化する。一方、平均粒子径が３．５μｍを越えるとフィルム表面の粒状感が強くなり、フィルム表面品質が低下する。
【００１６】
最外層（Ａ層）に含まれるシリカ粒子の配合量は、０．００５〜０．０３０重量％含有することが重要である。好ましくは０．０１０〜０．０２８重量％、さらに好ましくは０．０１５〜０．０２５重量％である。シリカ粒子の配合量が０．００５重量％未満では、フィルムの走行性や巻き取り性に悪影響がある。一方、シリカ粒子を０．０３０重量％超えて配合するとヘーズが大きくなり透明性が悪く、また色調ｂ＊値も大きくなる。
【００１７】
最外層（Ａ層）の厚さは、シリカ粒子の平均粒子径［ｄ］の０．４〜１．４倍であり、好ましくは０．５〜１．３倍である。最外層（Ａ層）の厚さがシリカ粒子の平均粒子径ｄの０．４倍未満では、最外層の厚さが薄くなりすぎて、Ａ層のポリエステルの押し出し量変動が大きくなるため、積層フィルムの生産が困難になる。一方、最外層（Ａ層）の厚さがシリカ粒子の平均粒子径ｄの１．４倍を超えると、ヘーズが大きくなり、透明性が悪くなる。また色調ｂ＊値も大きくなる。なお、両面がＡ層の場合は、それぞれの最外層（Ａ層）の厚さを算出する。
最外層（Ａ層）の厚さの測定方法として、フィルム断面をＳＥＭで観察し、少なくとも１００個の粒子についてフィルム表面からの位置に対する度数分布を求め、最大度数が１／２になる表層からの位置を最外層（Ａ層）の厚さとする方法と、フィルム生産時の最外層（Ａ層）に送る樹脂吐出量と全体の樹脂吐出量から計算して求める方法が挙げられる。
【００１８】
最外層（Ａ層）に含有するシリカ粒子の細孔容積は０．６〜１．５ｍｌ／ｇであり、好ましくは０．８〜１．４ｍｌ／ｇであり、さらに好ましくは１．０〜１．４ｍｌ／ｇである。細孔容積が０．６ｍｌ／ｇ未満では、フィルム延伸時にシリカ粒子が変形しにくくなり、粒子の周りに大きな空隙が発生し、フィルムのヘーズが高くなる。一方、細孔容積が１．５ｍｌ／ｇを超えるとフィルム延伸時にシリカ粒子の変形が大きくなり、フィルム表面の凹凸が発現しにくくなる。そのため、フィルム走行性や巻き取り性に必要な表面粗さを確保するために粒子配合量が大きくなるため、色調ｂ＊値が大きくなる。
【００１９】
［易接着層］
本発明の易接着性積層ポリエステルフィルムは、積層ポリエステルフィルムの少なくとも片面には易接着層を設ける。この易接着層を設けることで、様々な機能層との接着性が向上する。
なお、積層ポリエステルフィルムの片面の最外層にのみＡ層を有する場合、易接着層を設ける面は、積層ポリエステルフィルムにおけるＡ層側であっても、反対側であってもよいが、Ａ層側であることが好ましい。
【００２０】
易接着層は水溶性樹脂を含有することを必須とし、これを主成分として構成されるのが好ましい。水溶性樹脂の具体的な種類として、エステル系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル樹脂、ビニル樹脂、エポキシ樹脂、アミド系樹脂等が挙げられる。中でも、エステル系樹脂、ウレタン系樹脂およびアクリル樹脂からなる群より少なくとも１種選ばれることが好ましい。
また、水溶性樹脂の骨格構造が共重合等により実質的に複合構造を有していてもよい。複合構造を持つ水溶性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂変性ポリエステル、アクリル樹脂変性ポリウレタン、ビニル樹脂変性ポリエステル、ビニル樹脂変性ポリウレタン等が挙げられる。
【００２１】
これらの水溶性樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は２０℃以上、さらには３０℃以上、特に４０℃以上であることが好ましい。ガラス転移温度が２０℃未満では、易接着層としたときに十分な耐ブロッキング性が得られないことがある。さらに水溶性樹脂のガラス転移温度は、１４０℃以下であることが好ましい。ガラス転移温度が１４０℃を超えると、易接着層を積層ポリエステルフィルムと共に延伸される過程で十分な延伸適性を得られないことがある。
【００２２】
前記易接着層中の水溶性樹脂の配合割合は、１０〜８０重量％が好ましく、２０〜７５重量％がさらに好ましい。水溶性樹脂が１０重量％未満配合された場合は、積層ポリエステルフィルムとの接着性が劣る傾向がある。
【００２３】
前記易接着層中に架橋剤が含まれていることが重要であり、具体的な種類としては、メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂、オキサゾリン系樹脂が一般に用いられるが、塗布性、耐久接着性の点で、メラミン系樹脂が好ましい。前記易接着層の架橋剤の配合割合は２０〜８０重量％が好ましい。
【００２４】
本発明における易接着層の厚さは、最終的な乾燥厚さとして、通常０．０２〜０．５μｍ、好ましくは０．０３〜０．３μｍの範囲である。易接着層の厚さが０．０２μｍ未満の場合は、接着性が劣る傾向にある。一方、易接着層の厚さが０．５μｍを超える場合は、フィルムが相互に固着しやすくなり、特にフィルムの高強度化のために塗布処理フィルムを再延伸する場合は、工程中のロールに粘着しやすくなる傾向がある。上記の固着の問題は、特にフィルムの両面に同一の易接着層を形成する場合に顕著に現れる。
【００２５】
さらに本発明の易接着性積層ポリエステルフィルムにおける易接着層中には、滑り性改良のために、必要に応じ不活性粒子を含むことが好ましい。不活性粒子としては、無機不活性粒子、有機不活性粒子が挙げられる。無機不活性粒子としては、例えば、シリカゾル、アルミナゾル、炭酸カルシウム、酸化チタン等が挙げられる。有機不活性粒子としては、ポリスチレン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリビニル系樹脂による単独あるいは共重合体を含む微粒子、またはこれらと架橋成分を複合した架橋粒子が挙げられる。これらの不活性粒子は軟化温度または分解温度が２００℃以上、さらには２５０℃以上、特に３００℃以上であることが好ましい。不活性粒子の平均粒径を（Ｐ）、易接着層の平均膜厚を（Ｌ）とした際、ＰとＬとの比（Ｐ／Ｌ）が通常１／３〜３、さらに１／２〜２の範囲となるように選択することが好ましい。Ｐ／Ｌが１／３未満では、滑り性が劣る傾向があり、３を超えると粒子が脱落しやすくなる傾向がある。
【００２６】
本発明の易接着性積層ポリエステルフィルムにおける易接着層、或いは該易接着層を設けるための水性塗布液には、必要に応じて、界面活性剤、消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、低分子帯電防止剤、有機系潤滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、染料、顔料等の添加剤を少量含有していてもよい。これらの添加剤は単独で用いてもよいが、必要に応じて二種以上を併用してもよい。
【００２７】
本発明における易接着層は、積層ポリエステルフィルムの片面だけに形成してもよいし、両面に形成してもよい。片面にのみ形成した場合、その反対面には必要に応じて上記の易接着層と異なる機能層を形成して他の特性を付与することもできる。なお、易接着層や他の機能層を形成するために用いる水性塗布液のフィルムへの塗布性や接着性を改良するため、塗布前にフィルムに化学処理や放電処理を施してもよい。また、表面特性をさらに改良するため、易接着層の形成後に放電処理を施してもよい。
【００２８】
［易接着性積層ポリエステルフィルム］
本発明の易接着性積層ポリエステルフィルムの厚さは、特に限定はしないが、通常１５〜３００μｍの範囲であり、好ましくは２０〜２００μｍの範囲である。フィルムの厚さが１５μｍよりも小さい場合、フィルムの取り扱い性が悪く、機能層の作業性が悪化することがある。一方、フィルムの厚さが３００μｍよりも大きい場合は、製膜時の機械的な負荷が大きくなり、生産性が低下することがある。
【００２９】
本発明の易接着性積層ポリエステルフィルムのヘーズは、１．０％以下、好ましくは０．８％以下、さらに好ましくは０．６％以下、特に好ましくは０．５％以下である。ヘーズが１．０％を超えるフィルムは、本発明が意図する透明性を確保していない。
【００３０】
本発明の易接着性積層ポリエステルフィルムの色調ｂ＊値は、好ましくは０．４以下である。色調ｂ＊値が０．４を超えるとフィルムの黄色味が増し、ディスプレイ用途のフィルムとしては好ましくない。フィルムの黄味低減は、重合触媒や反応助剤を減らすことやフィルム全体のシリカ粒子の含有量を減らすことによって達成することができる。
【００３１】
本発明の易接着性積層ポリエステルフィルムについて、易接着層の表面粗さＲａは、好ましくは３〜１０ｎｍ、さらに好ましくは４〜８ｎｍである。フィルム表面粗さＲａが３ｎｍ未満では，すべり性が低下し、フィルムにキズなどの欠陥やフィルム間の空気が抜けにくくなり、ロールにツブ状の欠陥が発生する傾向にある。一方、フィルム表面粗さＲａが１０ｎｍを超えるとヘーズが上がり、透明性が低下する傾向にある。
【００３２】
本発明の易接着性積層ポリエステルフィルムには、必要に応じて、染料、紫外線吸収剤、帯電防止剤、酸化防止剤、蛍光増白剤等の添加剤を含有してもよい。
【００３３】
次に本発明の易接着性積層ポリエステルフィルムの製造方法を具体的に説明するが、本発明の構成要件を満足する限り、以下の例示に特に限定されるものではない。
【００３４】
本発明の易接着性積層ポリエステルフィルムを製造するとき、易接着層を形成する方法として、（ｉ）押出した未延伸フィルムを一方向に延伸した後に易接着層を形成し、その後に垂直方向に延伸する方法、（ｉｉ）押出した未延伸フィルムを延伸前に易接着層を形成し、その後に二軸延伸する方法、（ｉｉｉ）押出した未延伸フィルムを２軸延伸した後に易接着層を形成する方法が挙げられる。本発明では、（ｉ）押出した未延伸フィルムを一方向に延伸した後に易接着層を形成し、その後に垂直方向に延伸する方法が好ましい。
【００３５】
以下に（ｉ）の方法について説明する。
予め乾燥し適切に配合されたポリエステルチップを複数の押出機に供給し、各ポリエステルの融点以上の温度に加熱して溶融させる。次いで、溶融ポリマーをギヤポンプとフィルターを介してフィードブロックで合流させダイから共押出積層溶融シートとして押し出す。続いて、前記溶融シートを回転冷却ドラム上でガラス転位温度未満にまで急冷し、非晶質の未延伸フィルムを得る。このとき、未延伸フィルムの平面性を向上させるために、静電印加密着法や液体塗布密着法等によって、未延伸フィルムと回転冷却ドラムとの密着性を向上させてもよい。
そして、ロール延伸機を用いて、未延伸フィルムをその長手方向に延伸（縦延伸）することにより共押出積層一軸延伸フィルムを得る。このときの延伸温度は、原料レジンのガラス転移温度（Ｔｇ）のマイナス１０℃からプラス４０℃の温度範囲で延伸する。また、延伸倍率は、好ましくは１．５〜６．０倍、さらに好ましくは２．０〜５．０倍である。さらに、縦延伸を一段階のみで行ってもよいし、二段階以上に分けて行ってもよい。
以上の方法によって、易接着層を設ける前の積層ポリエステルフィルムを得る。原料及び装置の構成により、２種３層、２種２層、３種３層等、種々の積層構成とすることが出来るが、少なくとも片面の最表層はＡ層となる構成とする。
【００３６】
その後に積層ポリエステルフィルム表面に易接着層を設けるための水性塗布液を塗布する。塗布液を塗布する方法としては、原崎勇次著、槙書店、１９７９年発行、「コーティング方式」に示されるリバースロールコーター、グラビアコーター、ロッドコーター、エアドクターコーター等を使用することができる。
本発明では、水性塗布液を塗布する面は、積層ポリエステルフィルムにおけるＡ層側であっても、反対側であってもよいが、Ａ層側であることが好ましい。
【００３７】
その後テンターに導きテンター延伸機を用いて、一軸延伸フィルムをその幅方向に延伸（横延伸）することにより共押出し積層二軸延伸フィルムを得る。
【００３８】
このときの延伸温度は、原料レジンのガラス転移温度（Ｔｇ）からプラス５０℃の温度範囲で延伸する。また、延伸倍率は、好ましくは２．５〜６．０倍、さらに好ましくは３．０〜５．０倍である。さらに、横延伸を一段階のみで行ってもよいし、二段以上に分けて行ってもよい。そして二軸延伸フィルムを熱処理することによりフィルム表面に易接着層を有する共押出し積層フィルムが製造される。このときの熱処理温度は、共押出し積層フィルムの表層（最外層のポリエステル層（Ａ層））に用いるポリエステルの融点をＴｍとすると、（Ｔｍ−６）℃〜（Ｔｍ−１００）℃が好ましい。また熱固定の時間は１．５〜１０秒である。また二軸延伸フィルムを熱処理するときにはフィルム幅方向の弛緩するのが好ましく、二軸延伸フィルムの幅に対して６％以内の弛緩を行うことがより好ましい。
【００３９】
なお、水性塗布液は、テンター延伸機による延伸工程前のフィルム加熱工程から延伸の工程で水分が蒸発し乾燥が始まる、延伸前に十分乾燥させてから幅方向の延伸を行ってもよいし、未乾燥のまま延伸工程を行い、延伸後の熱固定時に乾燥させてもよい。更には、延伸工程の前に所定の乾燥を行い、延伸後の熱固定によって完結させてもよい。
テンター延伸機による延伸工程前のフィルム加熱は、温度の異なる加熱ゾーンを複数設けて段階的に温度を上げて、延伸ゾーンでガラス転移温度（Ｔｇ）からプラス５０℃の温度範囲に到達させることが好ましい。
【実施例】
【００４０】
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例および本発明で用いた測定法および用語の定義は次のとおりである。
【００４１】
（１）粒子の平均粒子径
粒子が配合された原料レジンをＰＴＭ溶媒（フェノール：テトラクロロエタン＝３：２（容量比））に溶解させたのち、クロロホルムを同じ容量加え、測定に適した粒子濃度にするため、ＰＴＭ溶媒／クロロホルム＝１：１の溶媒で適宜希釈した。調整した溶液を測定セルに入れ、HONEYWELL社製のマイクロトラックＨＲＡを用いて、平均粒径を測定した。
【００４２】
（２）粒子の細孔容積
ガス吸着法により粒子の比表面積を測定し、窒素脱着等温線よりＢＪＨ法で細孔径を求め細孔の形状を円柱と仮定して細孔容積を計算した。
【００４３】
（３）最外層（Ａ層）の厚さ
フィルム断面をＳＥＭで観察し、少なくとも１００個の粒子についてフィルム表面からの位置に対する度数分布を求め、最大度数が１／２になる表層からの位置を最外層（Ａ層）の厚さとした。
【００４４】
（４）フィルムの色調ｂ＊
分光式色差計ＳＥ６０００（日本電色工業株式会社製）を用いて測定した。
【００４５】
（５）フィルムのヘーズ
分球式濁度計ＮＤＨ４０００（日本電色工業株式会社製）を用いて測定した。
【００４６】
（６）フィルムの表面粗さＲａ
触針式表面粗さ測定器ＳＥ３５００（小坂研究所社製）を用いて易接着層を測定した。ただし、縦倍率は１００，０００、カットオフ値８０μｍ、測定長２．５ｍｍとした。
【００４７】
（７）フィルム表面のキズ欠陥
１平方メートルの試料フィルムを、「室内蛍光灯下の透過光」および「暗室でのハロゲンランプの反射光」の各々でキズ（微細なキズ、キズ状欠陥、ツブ状模様等）が目視できるか確認した。キズが確認できた場合は、その個数を求め、下記の評価基準によりフィルム表面のキズ欠陥を判断した。ディスプレイ用途として用いる場合には、○のレベルが要求される。
＜評価基準＞
○：室内蛍光灯下の透過光でもハロゲンランプの反射光でもキズは確認できない。
△：室内蛍光灯下の透過光で確認できるキズはないが、ハロゲンランプの反射光で確認できるキズが１〜３個ある。
×：室内蛍光灯下の透過光で確認できるキズが１個以上ある。または、ハロゲンランプの反射光で確認できるキズが４個以上ある。
【００４８】
（８）フィルムの透明性
フィルムのヘーズ値で下記の評価基準により定義した。
＜評価基準＞
○：フィルムのヘーズ値が０．７％以下で透明性良好
△：フィルムのヘーズ値が０．７〜１．０％で透明性やや良
×：フィルムのヘーズ値が１．０％を超えるため透明性不良
【００４９】
（９）易接着性
易接着層の表面にアクリル系光硬化樹脂（日本化薬製ＫＡＹＡＮＯＶＡ ＦＯＰ−１７００）を硬化後の厚さが６μｍになるように塗布し、１２０Ｗ／ｃｍのエネルギーの高圧水銀灯を使用し、照射距離１００ｍｍにて約１０秒間照射して、アクリル系光硬化層を形成させた。アクリル系光硬化層を形成後、当該光硬化層に１インチ幅に碁盤目が１００個になるようクロスカットを入れ、直ちに、同一箇所について粘着テープで急速剥離テストを３回実施し、剥離面積により評価する。評価基準は以下のとおりである。
＜評価基準＞
◎：碁盤目剥離個数が０個
○：碁盤目剥離個数が１個以上１０個以下
△：碁盤目剥離個数が１１個以上２０個以下
×：碁盤目剥離個数が２１個以上
【００５０】
（１０）フィルムの表面品質
試料フィルム表面を室内蛍光灯下で斜めから観察し、以下の評価基準により表面の質感を評価した。
＜評価基準＞
○：フィルム表面の粒状感はない。  
×：フィルム表面に粒状感がある。
【００５１】
（１１）ロール外観
ロール状に巻き上げた際のロール表面および端面の外観を以下の評価基準により判定した。
＜評価基準＞
○：ロール表面に殆どシワやツブ状欠陥を有さず、端面が揃っている。
△：ロール表面にはシワは殆どないがツブ状欠陥が若干発生し、端面が少し不揃い。
×：ロール表面にシワやツブ状欠陥が発生、または端面が著しく不揃い。
【００５２】
（原料の調整）
・ポリエステルａ
テレフタル酸ジメチル１００重量部とエチレングリコール６０重量部を出発原料として触媒として酢酸マグネシウム・四水塩０．０９重量部を反応器にとり、反応開始温度を１５０℃とし、メタノールの留去と共に徐々に反応温度を上昇させ、３時間後に２３０℃とした。４時間後実質的にエステル交換反応を終了した。この反応混合物を重縮合槽に移し、安定剤及び重合触媒としてエチルアシッドフォスフェート０．０４部、三酸化アンチモン０．０４部を加えて、４時間重縮合反応を行った。すなわち温度を２３０℃から徐々に昇温し２８０℃とした。一方、圧力は常圧より徐々に減じ最終的には０．３ｍｍＨｇとした。重縮合反応を４時間行った後、窒素加圧下ポリマーを吐出させ極限粘度０．６２のポリエステルａを得た。
【００５３】
・ポリエステルｂ
ポリエステルａの製造において反応混合物を重縮合槽に移したのち、細孔容積が１．２５ｍｌ／ｇの不定形塊状シリカ粒子のエチレングリコールスラリーを、粒子のポリエステルに対する含有量が０．１重量％となるように添加し４時間重縮合反応を行った。すなわち安定剤及び重合触媒としてエチルアシッドフォスフェート０．０４部、三酸化アンチモン０．０４部を加えて、温度を２３０℃から徐々に昇温し２８０℃とした。一方、圧力は常圧より徐々に減じ、最終的には０．３ｍｍＨｇとした。窒素加圧下ポリマーを吐出させ平均粒子径２．３μｍの不定形塊状シリカ粒子を０．１重量％含有する極限粘度０．６２のポリエステルｂを得た。
【００５４】
・ポリエステルｃ
ポリエステルｂの製造において、細孔容積が１．６ｍｌ／ｇの不定形塊状シリカ粒子のエチレングリコールスラリーを添加して、平均粒子径２．４μｍの不定形塊状シリカ粒子を０．１重量％含有する極限粘度０．６３のポリエステルｃを得た。
【００５５】
・ポリエステルｄ
ポリエステルｂの製造において、細孔容積が０．４４ｍｌ／ｇの不定形塊状シリカ粒子のエチレングリコールスラリーを添加して、平均粒子径２．０μｍの不定形塊状シリカ粒子を０．１重量％含有する極限粘度０．６３のポリエステルｄを得た。
【００５６】
・ポリエステルｅ
ベント付き二軸押出機を用いて、平均粒子径６．０μｍの架橋スチレン−アクリル有機粒子を０．１重量％の濃度となるようにポリエステルａに配合し溶融混練を行い、極限粘度０．５８のポリエステルｅを得た。
【００５７】
・ポリエステルｆ
ポリエステルａを真空下２２０℃で固相重合し、極限粘度０．７５のポリエステルｆを得た。
【００５８】
実施例１：
最外層（Ａ層）を形成するポリエステルａとポリエステルｂとの比率が８５／１５（重量比）の混合物をベント付き２軸押出機（サブ）に供給した。また、ポリエステル層（Ｂ層）を形成するポリエステルａを別のベント付き２軸押出機（メイン）に供給して溶融温度２８０℃で溶融したあと、各押出機からの溶融ポリマーをギヤポンプとフィルターを介してフィードブロックで合流させ、ダイを通してキャスティングドラムに引き取り２種３層の未延伸フィルムを得た。かくして得られた未延伸フィルムを縦延伸ロールに送り込み、まずフィルム温度８５℃で３．５倍延伸した後、片面に下記に記載した配合の水性塗布液Ａを延伸乾燥後の塗膜厚さが０．０５μｍになるように塗布し、テンターに導き１００℃で横方向に４．５倍延伸して二軸配向フィルムを得た。次いで、得られた二軸配向フィルムを熱固定ゾーンに導き、２３０℃で熱処理し、下記表１に記載した厚さ構成の易接着性積層ポリエステルフィルムを得た。
得られた易接着性積層ポリエステルフィルムの諸物性を表１に示す。
【００５９】
水性塗布液Ａは、以下の成分を下記割合で含有する。
１）水系ポリウレタン  ６５重量％
テレフタル酸（１０モル％）、イソフタル酸（４０モル％）、エチレングリコール（８モル％）、ジエチレングリコール（３２モル％）、ネオペンチルグリコール（６モル％）からなるポリエステルポリオールに、鎖延長剤としてプロピオン酸ジメタノール（４モル）、イソシアネートとしてイソホロンジイソシアネートを含有する水系ポリウレタン
２）架橋剤  ３０重量％
水溶性メラミン化合物（ヘキサメトキシメチルメラミン）
３）不活性粒子  ５重量％
平均粒径０．０５μｍのシリカゾル
【００６０】
実施例２：
最外層（Ａ層）を形成するポリエステルａとポリエステルｂとの比率が７７／２３（重量比）の混合物をベント付き２軸押出機（サブ）に供給し、下記表１に記載した厚さ構成の積層ポリエステルフィルムを得た以外は実施例１と同じ条件で易接着性積層ポリエステルフィルムを得た。得られた易接着性積層ポリエステルフィルムの諸物性を表１に示す。
【００６１】
実施例３：
最外層（Ａ層）を形成するポリエステルｆとポリエステルｂとの比率が９１／９（重量比）の混合物をベント付き２軸押出機（サブ）に供給した以外は実施例２と同じ条件で易接着性積層ポリエステルフィルムを得た。得られた易接着性積層ポリエステルフィルムの諸物性を表１に示す。
【００６２】
比較例１：
最外層（Ａ層）を形成するポリエステルａとポリエステルｃとの比率が７０／３０（重量比）の混合物をベント付き２軸押出機に供給し、表２に記載した厚さ構成のポリエステルフィルムを得た以外は実施例１と同じ条件で積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの諸物性を表２に示す。
【００６３】
比較例２：
最外層（Ａ層）を形成するポリエステルａとポリエステルｅとの比率が７７／２３（重量比）の混合物をベント付き２軸押出機に供給した以外は実施例２と同じ条件で積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの諸物性を表２に示す。
【００６４】
比較例３：
最外層（Ａ層）を形成するポリエステルａとポリエステルｄとの比率が７７／２３（重量比）の混合物をベント付き２軸押出機に供給した以外は実施例２と同じ条件で積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの諸物性を表２に示す。
【００６５】
比較例４：
最外層（Ａ層）を形成するポリエステルａとポリエステルｂとの比率が６５／３５（重量比）の混合物をベント付き２軸押出機に供給した以外は実施例２と同じ条件で積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの諸物性を表２に示す。
【００６６】
比較例５：
最外層（Ａ層）を形成するポリエステルａとポリエステルｂとの比率が９６／４（重量比）の混合物をベント付き２軸押出機に供給した以外は実施例２と同じ条件で積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの諸物性を表２に示す。
【００６７】
比較例６：
水性塗布液Ａを塗布しなかった以外は実施例１と同じ条件で積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの諸物性を表２に示す。
【００６８】
【表１】
2018062105.tif 000002
【００６９】
【表２】
2018062105.tif 000003
【００７０】
実施例１〜３においては、最外層に配合する粒子特性や最外層の厚さ設計、粒子配合量が適切であるため、高透明でフィルム表面の表面欠陥が少なく、色調ｂ＊値が低く、黄色味がなく、フィルム表面品質とロール外観が良好であった。
一方、比較例１は細孔容積が非常に大きい不定形塊状シリカ粒子を用いたため、フィルム延伸時に粒子変形が大きくなり、フィルム表面のキズ欠陥を有するなどの問題が生じた。また、細孔容積が非常に大きい不定形塊状シリカ粒子を用いたため、フィルム走行性や巻き取り性に必要な表面粗さを確保するために粒子配合量を調整した結果、色調ｂ＊値が大きくなった。比較例２は、平均粒子径が６．０μｍの有機粒子を配合したため、フィルム表面の粒状感が強くなり、フィルムの表面品質が劣った。比較例３は細孔容積が非常に小さい不定形塊状シリカ粒子を用いたため、フィルム延伸時の粒子変形が小さく、粒子の周りに大きな空隙が発生し、フィルムのヘーズが高く、透明性に劣った。比較例４は、粒子配合量が大きいため、ヘーズが高く透明性に劣った。比較例５は、粒子配合量が少ないため、フィルム表面に明瞭なキズが発生、さらに巻き取り時にフィルム間の空気が抜けにくいためツブ状欠陥が発生し、フィルム及びロールの外観品質が劣った。比較例６は、水性塗布液を塗布していないため、接着性に劣った。
【産業上の利用可能性】
【００７１】
本発明のフィルムは、黄色味がなく、フィルム表面外観品質に優れた高透明性な易接着共押し出し積層二軸延伸ポリエステルフィルムであり、ディスプレイ部材用途の二軸延伸ポリエステルフィルム基材として好適に利用することができる。