(57)【要約】【課題】害虫忌避剤を問題なく噴射することができ、害虫忌避剤を噴霧して使用しても、粘膜に対して刺激をほとんど与えない害虫忌避剤を提供する。【解決手段】本発明に係る害虫忌避剤は、３−［アセチル（ブチル）アミノ］プロピオン酸エチル、２−（２−ヒドロキシエチル）ピペリジン−１−カルボン酸１−メチルプロピル、およびｐ−メンタン−３，８−ジオールからなる群より選択される少なくとも１種の害虫忌避成分と、カチオン性ポリマーとを含有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
３−［アセチル（ブチル）アミノ］プロピオン酸エチル、２−（２−ヒドロキシエチル）ピペリジン−１−カルボン酸１−メチルプロピル、およびｐ−メンタン−３，８−ジオールからなる群より選択される少なくとも１種の害虫忌避成分と、
カチオン性ポリマーと
を含有することを特徴とする害虫忌避剤。
【請求項２】
前記カチオン性ポリマーが、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体である請求項１に記載の害虫忌避剤。
【請求項３】
前記害虫忌避成分が、５ｗ／ｖ％以上の濃度で含有される請求項１または２に記載の害虫忌避剤。
【請求項４】
３−［アセチル（ブチル）アミノ］プロピオン酸エチル、２−（２−ヒドロキシエチル）ピペリジン−１−カルボン酸１−メチルプロピル、およびｐ−メンタン−３，８−ジオールからなる群より選択される少なくとも１種の害虫忌避成分を含む害虫忌避剤にカチオン性ポリマーを添加して、害虫忌避剤を噴霧することを特徴とする害虫忌避成分の刺激緩和方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘膜に対する刺激が抑制された害虫忌避剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
蚊類、ブユ類、ダニ類などの吸血害虫は、種々の感染症（例えば、マラリア、黄熱、ライム病、デング熱など）を媒介する。従来、これらの吸血害虫による被害を防止するために、害虫忌避剤が開発されている。このような害虫忌避剤に含まれる害虫忌避成分としては、例えば、３−［アセチル（ブチル）アミノ］プロピオン酸エチル、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド（ＤＥＥＴ）などが挙げられる。これらの害虫忌避成分は、例えば特許文献１に記載のようにエアゾール形態の害虫忌避剤として使用される。
【０００３】
このような害虫忌避剤は、通常、手足や腕などに直接塗布したり、衣服の上から塗布したりして使用される。害虫忌避剤には、十分な忌避効果を発揮させるために、ある程度の濃度で害虫忌避成分が含有されている。このような害虫忌避成分には人体にも刺激を与えるものがある。そのため、噴霧して塗布すると、ミスト状に散布された害虫忌避成分が眼、鼻および喉の粘膜に付着して刺激を与える場合がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−２０６４４２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、害虫忌避剤を問題なく噴射することができ、害虫忌避剤を噴霧して使用しても、粘膜に対して刺激をほとんど与えない害虫忌避剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記課題を解決するべく鋭意検討を行った結果、以下の構成からなる解決手段を見出し、本発明を完成するに至った。
（１）３−［アセチル（ブチル）アミノ］プロピオン酸エチル、２−（２−ヒドロキシエチル）ピペリジン−１−カルボン酸１−メチルプロピル、およびｐ−メンタン−３，８−ジオールからなる群より選択される少なくとも１種の害虫忌避成分と、カチオン性ポリマーとを含有することを特徴とする害虫忌避剤。
（２）カチオン性ポリマーが、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体である上記（１）に記載の害虫忌避剤。
（３）害虫忌避成分が、５ｗ／ｖ％以上の濃度で含有される上記（１）または（２）に記載の害虫忌避剤。
（４）３−［アセチル（ブチル）アミノ］プロピオン酸エチル、２−（２−ヒドロキシエチル）ピペリジン−１−カルボン酸１−メチルプロピル、およびｐ−メンタン−３，８−ジオールからなる群より選択される少なくとも１種の害虫忌避成分を含む害虫忌避剤にカチオン性ポリマーを添加して、害虫忌避剤を噴霧することを特徴とする害虫忌避成分の刺激緩和方法。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の害虫忌避剤によれば、害虫忌避剤を問題なく噴射することができ、噴霧して使用しても、粘膜に対して刺激をほとんど与えない。さらに、本発明に係る害虫忌避成分の刺激緩和方法によれば、優れた害虫忌避効果を維持しながら、害虫忌避成分の刺激が緩和される。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の害虫忌避剤は、３−［アセチル（ブチル）アミノ］プロピオン酸エチル、２−（２−ヒドロキシエチル）ピペリジン−１−カルボン酸１−メチルプロピル、およびｐ−メンタン−３，８−ジオールからなる群より選択される少なくとも１種の害虫忌避成分と、カチオン性ポリマーとを含有する。
【０００９】
３−［アセチル（ブチル）アミノ］プロピオン酸エチルは、下記の式（Ａ）に示される構造を有している。
【００１０】
【化１】
2018193322.tif 000002
【００１１】
２−（２−ヒドロキシエチル）ピペリジン−１−カルボン酸１−メチルプロピルは、下記の式（Ｂ）に示される構造を有している。
【００１２】
【化２】
2018193322.tif 000003
【００１３】
ｐ−メンタン−３，８−ジオールは、下記の式（Ｃ）に示される構造を有している。
【００１４】
【化３】
2018193322.tif 000004
【００１５】
これらの特定の害虫忌避成分の含有量は特に限定されない。本発明の害虫忌避剤中に、これらの特定の害虫忌避成分は、好ましくは５ｗ／ｖ％以上の濃度、より好ましくは１０ｗ／ｖ％以上の濃度で含有される。濃度の上限は特に限定されないが、通常３０ｗ／ｖ％程度であり、３０ｗ／ｖ％を超えて使用することもできる。特定の害虫忌避成分をこのような濃度で含有させることによって、十分な害虫忌避効果が発揮される。本発明の害虫忌避剤は、これらの特定の害虫忌避成分を単独で含んでいてもよく、２種以上を含んでいてもよい。
【００１６】
本発明の害虫忌避剤に含まれるカチオン性ポリマーは、分子中にカチオン性の官能基を有するポリマーであれば、特に限定されない。カチオン性ポリマーとしては、例えば、４級アンモニウム塩基を有するポリマー、アミン塩型のポリマー、これらを組み合わせた構造を有するポリマーなどが挙げられる。具体的には、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体（ポリクオタニウム−５２）、ジアリルジアルキルアンモニウム塩の重合体（単独重合体または共重合体）、ビニルピロリドンの第４級化共重合体、カチオン化セルロース、カチオン化澱粉、カチオン化多糖（例えば、カチオン化グアーガムなど）、ポリクオタニウム−２、ポリクオタニウム−１７、ポリクオタニウム−１８、ポリクオタニウム−３４などが挙げられる。これらの中でも、人体への使用時に感触がよい点から、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体が、特に好ましい。このようなカチオン性ポリマーは、市販されているものを用いてもよい。例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体は、「ソフケアＫＧ−３０１Ｗ」として花王（株）より市販されている。本発明の害虫忌避剤は、これらのカチオン性ポリマーを単独で含んでいてもよく、２種以上を含んでいてもよい。
【００１７】
カチオン化セルロースとしては、例えば、塩化Ｏ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕ヒドロキシエチルセルロース（ポリクオタニウム−１０）、ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリド（ポリクオタニウム−４）などが挙げられる。ポリクオタニウム−１０は、例えば、レオガードＧ、レオガードＧＰ（いずれもライオン（株）製）、ユーケアポリマーＪＲ−１２５、ユーケアポリマーＪＲ−４００、ユーケアポリマーＪＲ−３０Ｍ（いずれもダウ・ケミカル社製）などとして市販されている。ポリクオタニウム−４は、例えば、カチナールＨＣ１００、カチナールＨＣ２００、カチナールＬＣ１００、カチナールＬＣ２００（いずれも東邦化学工業（株）製）などとして市販されている。
【００１８】
カチオン化グアーガムとしては、例えば、グアーヒドロキシトリモニウムクロリドなどが挙げられる。グアーヒドロキシトリモニウムクロリドは、例えば、ジャガーＣ−１３Ｓ、ジャガーＣ−１４Ｓ、ジャガーＣ−１７（いずれもローディア社製）などとして市販されている。
【００１９】
ジアリルジアルキルアンモニウム塩の重合体としては、例えば、ポリジメチルジアリルアンモニウムクロリド（ポリクオタニウム−６）、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド・アクリルアミド共重合体（ポリクオタニウム−７）、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド・アクリル酸共重合体（ポリクオタニウム−２２）などが挙げられる。ポリクオタニウム−６は、例えば、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム（マーコート１００、ルーブリゾール社製）などとして市販されている。ポリクオタニウム−７は、例えば、マーコート５５０（ルーブリゾール社製）などとして市販されている。ポリクオタニウム−２２は、例えば、マーコート２８０、マーコート２９５（いずれもルーブリゾール社製）などとして市販されている。
【００２０】
ビニルピロリドンの第４級化共重合体としては、例えば、ポリクオタニウム−１１、ポリクオタニウム−１６、ポリクオタニウム−２８などが挙げられる。ポリクオタニウム−１１は、例えば、ガフカット７３４、ガフカット７５５、ガフカット７５５Ｎ（いずれもＩＳＰ社製）などとして市販されている。ポリクオタニウム−１６は、例えば、ルビカットＦＣ３０７、ルビカットＦＣ５５０、ルビカットＦＣ９０５（ＢＡＳＦ社製）などとして市販されている。ポリクオタニウム−２８は、例えば、ガフカットＨＳ−１００（ＩＳＰ社製）などとして市販されている。
【００２１】
カチオン性ポリマーの含有量は特に限定されない。本発明の害虫忌避剤中に、カチオン性ポリマーは、好ましくは０．０００１ｗ／ｖ％以上、より好ましくは０．００５ｗ／ｖ％以上の濃度で含有され、好ましくは０．１ｗ／ｖ％以下、より好ましくは０．０５ｗ／ｖ％以下の濃度で含有される。
【００２２】
本発明の害虫忌避剤には、上述の特定の害虫忌避成分およびカチオン性ポリマー以外に、溶剤が含まれていてもよい。溶剤は特に限定されず、例えば、エタノール、イソプロピルアルコール、グリセリン、グリコール、アルコール類、エステル類、エーテル類、水などが挙げられる。溶剤の含有量は特に限定されないが、溶剤は、例えば、特定の害虫忌避成分の濃度が５ｗ／ｖ％以上となるように添加される。
【００２３】
本発明の害虫忌避剤には、本発明の効果を阻害しない範囲で、必要に応じて一般に害虫忌避剤に添加される添加剤が含まれていてもよい。このような添加剤としては、例えば、香料、酸化防止剤、消臭剤、色素、キレート剤、界面活性剤、保留剤、ｐＨ調整剤、殺菌剤、防カビ剤、増粘剤などが挙げられる。
【００２４】
本発明の害虫忌避剤を製造する方法は特に限定されない。例えば、上述の特定の害虫忌避成分およびカチオン性ポリマー、必要に応じて溶剤や添加剤を混合して撹拌し、特定の害虫忌避成分やカチオン性ポリマーを溶剤に溶解あるいは分散させればよい。
【００２５】
本発明の害虫忌避剤の使用方法は、特に限定されない。本発明の害虫忌避剤は、通常、手足や腕あるいは衣服の上に噴霧する形態で使用される。具体的には、本発明の害虫忌避剤は、エアゾール形態、ポンプ形態（スプレー形態）などで使用される。
【００２６】
エアゾール形態の場合、エアゾール缶に、本発明の害虫忌避剤と噴射剤とを封入して使用すればよい。噴射剤としては、例えば、液化石油ガス、ジメチルエーテル、１，３，３，３−テトラフルオロプロペン、窒素ガス、炭酸ガスなどが挙げられる。一方、スプレー形態の場合、ハンドスプレーなどの容器に本発明の害虫忌避剤を封入して使用すればよい。エアゾール形態およびスプレー形態のいずれの場合も、ミスト状に噴射された液滴の平均粒子径は特に限定されない。例えば、噴口から３０ｃｍ離れた位置における５０％平均粒子径は１０〜１０００μｍ程度である。
【００２７】
このように、特定の害虫忌避成分を含む害虫忌避剤にカチオン性ポリマーを添加することによって、害虫忌避剤を問題なく噴射することができ、ミスト状に散布された害虫忌避成分の刺激が緩和される。そのため、ミスト状に散布された害虫忌避成分が、例えば眼、鼻および喉の粘膜に付着したとしても、痛みなどの刺激が感じられにくい。
【実施例】
【００２８】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００２９】
（実施例１）
害虫忌避成分として２０ｇの３−［アセチル（ブチル）アミノ］プロピオン酸エチル、０．０１ｇのソフケアＫＧ−３０１Ｗ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体４質量％とポリエチレングリコール（ＰＥＧ）とを含む水溶液：花王（株）製）、および４０ｇの精製水を混合した。得られた混合物に、調製物の全量が１００ｍＬとなるように無水エタノールを添加して撹拌し、検体１を調製した。検体１に含まれる害虫忌避成分の濃度は２０ｗ／ｖ％であった。
【００３０】
（実施例２）
ソフケアＫＧ−３０１Ｗを０．０５ｇ用いた以外は、実施例１と同様の手順で検体２を調製した。検体２に含まれる害虫忌避成分の濃度は２０ｗ／ｖ％であった。
【００３１】
（実施例３）
ソフケアＫＧ−３０１Ｗを０．１ｇ用いた以外は、実施例１と同様の手順で検体３を調製した。検体３に含まれる害虫忌避成分の濃度は２０ｗ／ｖ％であった。
【００３２】
（実施例４）
ソフケアＫＧ−３０１Ｗを０．５ｇ用いた以外は、実施例１と同様の手順で検体４を調製した。検体４に含まれる害虫忌避成分の濃度は２０ｗ／ｖ％であった。
【００３３】
（比較例１）
ソフケアＫＧ−３０１Ｗを用いなかった以外は、実施例１と同様の手順で検体５を調製した。検体５に含まれる害虫忌避成分の濃度は２０ｗ／ｖ％であった。
【００３４】
（比較例２）
ソフケアＫＧ−３０１Ｗの代わりに、ＰＥＧ−１５００（ポリエチレングリコール）を０．０１ｇ用いた以外は、実施例１と同様の手順で検体６を調製した。検体６に含まれる害虫忌避成分の濃度は２０ｗ／ｖ％であった。
【００３５】
次いで、実施例１〜４ならびに比較例１および２で得られた検体１〜６について、噴射性および刺激性について評価した。
【００３６】
（噴射性）
検体１〜６を、それぞれハンドスプレー（１回噴射量：約０．３ｍＬ）に封入した。ハンドスプレーに封入された検体を、それぞれ数回ずつ噴射して、下記の基準で評価した。結果を表１に示す。
＜基準＞
Ａ+：検体が微細なミスト状に散布され、違和感なく噴射された場合。
Ａ：軽微な抵抗感など僅かな違和感を有するものの、検体が微細なミスト状に散布され、噴射の際に実用上問題がない場合。
Ｂ：検体がミスト状に散布されない、あるいは噴射の際に明らかな抵抗感など実用に耐えない違和感を有していた場合。
【００３７】
（刺激性）
検体１〜６を、それぞれハンドスプレー（１回噴射量：約０．３ｍＬ）に封入した。男女各５名（合計１０名）のパネラーに、ハンドスプレーに封入された検体を、肩に１５ｃｍ離した位置から１回噴射してもらった。噴射後、眼、鼻および喉の粘膜に感じた刺激について、下記の基準で評価してもらった。１０名のパネラーの合計点を算出し、比較例１の合計点を基準（１００）とした場合の各実施例の相対値を算出した。この相対値が低いほど、刺激が緩和されていると評価できる。結果を表１に示す。
＜基準＞
１点：粘膜に刺激をほとんど感じなかったか、または無刺激の場合。
２点：粘膜に実用上気にならない程度の刺激を感じた場合。
３点：粘膜に刺激を感じた場合。
４点：粘膜に強い刺激を感じた場合。
５点：粘膜に許容範囲を超える著しく強い刺激を感じた場合。
【００３８】
【表１】
2018193322.tif 000005
【００３９】
表１に示すように、実施例１〜４で得られた検体１〜４は低刺激性であり、噴射性についても、実用上全く問題ないことがわかる。特に実施例４では、カチオン性ポリマーを含まない比較例１と比べて、刺激性が５０％以上低下しており、実施例１でも１０％程度低下していることがわかる。一方、ソフケアＫＧ−３０１Ｗの代わりにＰＥＧ−１５００を用いた検体６（比較例２）は、噴射性については問題がないものの、基準である比較例１と比べて粘膜に強い刺激を与えていることがわかる。これにより、カチオン性ポリマーであるＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体は害虫忌避剤を問題なく噴射させ、害虫忌避剤を噴霧して使用しても、粘膜に対して刺激をほとんど与えないことがわかった。