(57)【要約】【課題】種々の材質の筆記面に対する良好な筆記性を有しつつ、筆記後の筆跡の繰り返しの擦過やより強い力での擦過に強い改良された耐擦過性を有する筆記具用油性インキ組成物を提供する。【解決手段】本発明の筆記具用油性インク組成物は、着色剤、樹脂、有機溶剤、ポリジメチルシロキサンを含有しており、ポリジメチルシロキサンが、ポリエーテル変性基を両末端に有しており、かつ上記ポリエーテル変性基の水酸基の総和が３以上である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤、樹脂、有機溶剤、ポリジメチルシロキサンを含有しており、
前記ポリジメチルシロキサンが、ポリエーテル変性基を両末端に有しており、かつ
前記ポリエーテル変性基の水酸基の総和が３以上である、
筆記具用油性インク組成物。
【請求項２】
前記ポリエーテル変性基の少なくとも１つが、多分岐分子骨格を有する、請求項１に記載の筆記具用油性インク組成物。
【請求項３】
前記ポリジメチルシロキサンの含有率が、筆記具用油性インキ組成物の全質量に対して、０．００５〜１０質量％である、請求項１又は２に記載の筆記用油性インク組成物。
【請求項４】
着色剤、樹脂、有機溶剤、及び摩擦低減剤を含有している、筆記具用油性インク組成物であって、
前記筆記具用油性インク組成物をポリプロピレンフィルムに厚さ３μｍで塗布して乾燥させて形成した塗膜の、ＡＳＴＭ  Ｄ１８９４に準拠する摩擦係数が、０．１３以下である、
筆記具用油性インク組成物。
【請求項５】
インク貯蔵部、筆記部及び保持部を少なくとも具備しており、
前記インク貯蔵部に請求項１〜４のいずれか一項に記載の筆記具用油性インク組成物が貯蔵されている、
筆記具。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、筆記具用油性インク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、サインペンに使用される油性インクは、種々の材質の筆記面に形成された筆跡の密着性が要求される。特に、濡れ性の悪い材質、例えば、合成樹脂フィルム、表面を樹脂コーティングした紙、金属等に筆記した場合にも、油性インクは、十分な密着性を有する筆跡をもたらすことが要求されている。また、油性インクは、上記の種々の材質に筆記した際にインクのはじきを生じさせないことも要求されている。
【０００３】
これらの要求を満足するため、特許文献１では、着色剤と、有機溶剤と、樹脂と、両末端変性型ポリエーテル変性シリコーンとを少なくとも含有してなる筆記具用油性インキ組成物が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−２０８２９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１によれば、種々の材質の筆記面に形成された筆跡にはじきがみられず、良好な筆跡が形成できると共に、筆記後の筆跡の密着性に優れた実用性に富む筆記具用油性インキ組成物を提供することができるとしている。しかしながら、上記の筆記具用油性インキ組成物では繰り返しの擦過やより強い力での擦過に弱いため改良が必要となることがある。
【０００６】
したがって、種々の材質の筆記面に対する良好な筆記性を有しつつ、筆記後の筆跡の繰り返しの擦過やより強い力での擦過に強い改良された耐擦過性を有する筆記具用油性インキ組成物を提供する必要性が存在する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、鋭意検討したところ、以下の手段により上記課題を解決できることを見出して、本発明を完成させた。すなわち、本発明は、下記のとおりである：
〈１〉  着色剤、樹脂、有機溶剤、ポリジメチルシロキサンを含有しており、
上記ポリジメチルシロキサンが、ポリエーテル変性基を両末端に有しており、かつ
上記ポリエーテル変性基の水酸基の総和が３以上である、
筆記具用油性インク組成物。
〈２〉  上記ポリエーテル変性基の少なくとも１つが、多分岐分子骨格を有する、上記〈１〉項に記載の筆記具用油性インク組成物。
〈３〉  上記ポリジメチルシロキサンの含有率が、筆記具用油性インキ組成物の全質量に対して、０．００５〜１０質量％である、上記〈１〉又は〈２〉項に記載の筆記用油性インク組成物。
〈４〉  着色剤、樹脂、有機溶剤、及び摩擦低減剤を含有している、筆記具用油性インク組成物であって、
上記筆記具用油性インク組成物をポリプロピレンフィルムに厚さ３μｍで塗布して乾燥させて形成された塗膜の、ＡＳＴＭ  Ｄ１８９４に準拠する摩擦係数が、０．１３以下である、
筆記具用油性インク組成物。
〈５〉  インク貯蔵部、筆記部及び保持部を少なくとも具備しており、
上記インク貯蔵部に上記〈１〉〜〈４〉項のいずれか一項に記載の筆記具用油性インク組成物が貯蔵されている、
筆記具。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、種々の材質の筆記面に対する良好な筆記性を有しつつ、筆記後の筆跡の繰り返しの擦過やより強い力での擦過に強い改良された耐擦過性を有する筆記具用油性インキ組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】図１（ａ）は、本発明の筆記具用油性インク組成物によって形成された塗膜の、摩擦力を印加する前における概略図である。図１（ｂ）は、本発明の筆記具用油性インク組成物によって形成された塗膜の、摩擦力を印加した後における概略図である。
【図２】図２（ａ）は、従来の筆記具用油性インク組成物によって形成された塗膜の、摩擦力を印加する前における概略図である。図２（ｂ）は、従来の筆記具用油性インク組成物によって形成された塗膜の、摩擦力を印加した後における概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
《筆記具用油性インク組成物》
本発明の筆記具用油性インク組成物は、着色剤、樹脂、有機溶剤、及び摩擦低減剤、特にはポリジメチルシロキサンを含有しており、ポリジメチルシロキサンが、ポリエーテル変性基を両末端に有しており、かつポリエーテル変性基の水酸基の総和が３以上である、筆記具用油性インク組成物である。
【００１１】
特許文献１に関して言及したように、ポリエーテル変性基を両末端に有するポリジメチルシロキサンを含有している筆記具用油性インク組成物は、濡れ性の悪い材質に筆記したときの筆跡の密着性が良好であるとされている。すなわち、従来、筆跡の密着性を向上させる手段として、筆記面に対するインク組成物の濡れ性を向上させ、それによって、筆記面とインク組成物との間の界面での密着性を向上させる手段が検討されてきたと考えられる。
【００１２】
これに対し、本発明者らは、筆記面に筆記した後におけるインク組成物の表面に新たに着目した。より具体的には、本発明者らは、筆記面に筆記した後において、筆跡の摩擦係数を小さくすることによって、筆跡が摩擦力を受けにくいようにし、それによって、筆跡の耐摩耗性を改良できることを見出した。
【００１３】
このように、筆跡の摩擦係数を小さくすることは、特にポリジメチルシロキサンの主鎖を筆跡の表面に保持できるようにすることによってできる。このことを、図１及び２を参照して説明する。
【００１４】
従来の筆記具用油性インク組成物については、筆記面に筆記すると、筆記面に対するインク組成物の濡れ性が良くなって、密着性が改良される。また、これと併せて、図２（ａ）に示すように、着色剤、樹脂、及び有機溶剤を含有している被着成分（１４）の表面に、ポリジメチルシロキサン（１２）のポリエーテル変性基（１２ｂ）が、水酸基を介して被着成分（１４）に親和し、主鎖（１２ａ）が筆記具用油性インク組成物（１０）の表面に露出する。
【００１５】
しかしながら、図２（ａ）の矢印に示す方向に摩擦力が印加されると、図２（ｂ）に示すように、ポリジメチルシロキサン（１２）が物理的に剥離されることがあり、その結果、筆記具用油性インク組成物（１０）全体が筆記面（２０）から剥離されることがあった。
【００１６】
これに対して、本発明の筆記具用油性インク組成物は、図１（ａ）に示すように、ポリエーテル変性基（１２ｂ）が、複数の水酸基を有しており、それによってポリジメチルシロキサン（１２）がより強固に被着成分（１４）に親和すると考えられる。その結果、図１（ａ）の矢印に示す方向に摩擦力が印加されても、ポリジメチルシロキサン（１２）の主鎖（１４ａ）が筆記具用油性インク組成物（１０）の表面に維持され、そしてこの主鎖（１４ａ）の存在に起因して、筆跡の摩擦係数が小さくなって、摩擦により筆跡が剥離しにくくなると考えられる。
【００１７】
上記の構成によれば、ポリエーテル変性基の存在に起因する種々の材質の筆記面に対する良好な筆記性を有しつつ、筆記後の筆跡の改良された耐擦過性をも得ることができる。
【００１８】
本発明の筆記具用油性インク組成物中のポリジメチルシロキサンの含有率は、０．００５〜１０質量％であることが、上記の作用を両立させる観点から好ましい。この含有率は、０．００５質量％以上、０．０１０質量％以上、０．０５０質量％以上、０．１００質量％以上、０．３００質量％以上、又は０．５００質量％以上であることが、筆跡の表面にポリジメチルシロキサンを十分に存在させ、それによって耐擦過性を向上させる観点から好ましく、また１０質量％以下、８質量％以下、又は５質量％以下であることが、筆記具用油性インク組成物の筆記面との密着性を確保する観点から好ましい。
【００１９】
本発明の筆記具用油性インク組成物中の着色剤の含有率は、１質量％以上、２質量％以上、３質量％以上、又は５質量％以上であることができ、また２５質量％以下、２０質量％以下、又は１５質量％以下であることができる。
【００２０】
本発明の筆記具用油性インク組成物中の樹脂の含有率は、１質量％以上、２質量％以上、３質量％以上、又は５質量％以上であることができ、また２５質量％以下、２０質量％以下、又は１５質量％以下であることができる。
【００２１】
本発明の筆記具用油性インク組成物をポリプロピレンフィルム厚さ３μｍで塗布して乾燥させて形成した塗膜の、ＡＳＴＭ  Ｄ１８９４に準拠する摩擦係数は、０．１３以下であることができる。この摩擦係数は、例えば表面性測定器（ＨＥＩＤＯＮ−１４Ｄ、新東化学株式会社）を用い、荷重１００ｇ、移動速度３．３ｍ／分、角度９０度の条件で測定したものであってよい。この摩擦係数は、０．１３以下、又は０．１２以下であることができ、また０．０１以上、０．０３以上、０．０５以上、又は０．０７以上であることができる。
【００２２】
以下では、本発明の各構成要素について説明する。
【００２３】
〈着色剤〉
着色剤としては、染料、顔料、又は染料と顔料との混合物等、従来のインクに用いることができる種々の着色剤を使用することができる。
【００２４】
本発明で使用することができる染料としては、通常の染料インク組成物に用いられる直接染料、酸性染料、塩基性染料、媒染・酸性媒染染料、酒精溶性染料、アゾイック染料、硫化・硫化建染染料、建染染料、分散染料、油溶染料、食用染料、金属錯塩染料、造塩染料、樹脂に染料を染着した染料等の中から任意のもの、及びこれらの水溶液を使用することができる。
【００２５】
本発明で使用することができる顔料としては、カーボンブラック、グラファイト、二酸化チタン顔料等の無機顔科、タルク、シリカ、アルミナ、マイカ、アルミナシリケート等の体質顔科、アゾ系顔料、縮合アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、アンスラキノン顔料、キナクドリン顔料、イソインドリノン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、各種レーキ顔料等の有機顔料、蛍光顔料、パール顔料、金色、銀色等のメタリック顔料等が挙げられる。
【００２６】
本発明で用いる着色剤としては、上記した染料、顔料を単独で用いることができ、又は上記した染料、顔料を混合して用いることもできる。
【００２７】
〈樹脂〉
樹脂としては、ケトン樹脂、スルホアミド樹脂、マレイン酸樹脂、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、エステルガム、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、フェノール樹脂、ロジン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコール、アクリル系樹脂、メラミン系樹脂、セルロース系樹脂等、及びこれらの誘導体を用いることができる。
【００２８】
〈有機溶剤〉
有機溶剤としては、例えば芳香族類、アルコール類、多価アルコール類、グリコールエーテル類、炭化水素類、エステル類等を用いることができる。これらの溶剤は、単独で用いてもよく、又は組み合わせて用いてもよい。
【００２９】
芳香族類としては、例えばベンジルアルコール、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、アルキルスルフォン酸フェニルエステル、フタル酸ブチル、フタル酸エチルヘキシル、フタル酸トリデシル、トリメリット酸エチルヘキシル、ジエチレングリコールジベンゾエート、ジプロピレングリコールジベンゾエート等を用いることができる。
【００３０】
アルコール類としては、例えばエタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、１−ペンタノール、イソアミルアルコール、ｓｅｃ−アミルアルコール、３−ペンタノール、ｔｅｒｔ−アミルアルコール、ｎ−ヘキサノール、メチルアミルアルコール、２−エチルブタノール、ｎ−ヘプタノール、２−ヘプタノール、３−ヘプタノール、ｎ−オクタノール、２−オクタノール、２−エチルヘキサノール、３，５，５−トリメチルヘキサノール、ノナノール、ｎ−デカノール、ウンデカノール、ｎ−デカノール、トリメチルノニルアルコール、テトラデカノール、ヘプタデカノール、シクロヘキサノール、２−メチルシクロヘキサノール等を用いることができる。
【００３１】
多価アルコール類としては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、３−メチル−１，３ブンタンジオール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３プロパンジオール、１，３ブタンジオール、１，５ペンタンジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等を用いることができる。
【００３２】
グリコールエーテル類としては、例えば、メチルイソプロピルエーテル、エチルエーテル、エチルプロピルエーテル、エチルブチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ヘキシルエーテル、２−エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ−２−エチルブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−１−ブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールターシャリーブチルエーテルジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、テトラプロピレングリコールモノブチルエーテル等を用いることができる。
【００３３】
炭化水素類としては、例えばヘキサン、イソヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン等の直鎖炭化水素類、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の環状炭化水素類を用いることができる。
【００３４】
エステル類としては、例えばプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、プロピレングリコールエチルエーテルアセテート、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、ギ酸ブチル、ギ酸イソブチル、ギ酸イソアミル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピル、酢酸イソブチル、酢酸イソアミル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸プロピル、プロピオン酸イソブチル、プロピオン酸イソアミル、酪酸メチル、酪酸エチル、酪酸プロピル、イソ酪酸メチル、イソ酪酸エチル、イソ酪酸プロピル、吉草酸メチル、吉草酸エチル、吉草酸プロピル、イソ吉草酸メチル、イソ吉草酸エチル、イソ吉草酸プロピル、トリメチル酢酸メチル、トリメチル酢酸エチル、トリメチル酢酸プロピル、カプロン酸メチル、カプロン酸エチル、カプロン酸プロピル、カプリル酸メチル、カプリル酸エチル、カプリル酸プロピル、ラウリン酸メチル、ラウリン酸エチル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、カプリル酸トリグリセライド、クエン酸トリブチルアセテート、オキシステアリン酸オクチル、プロピレングリコールモノリシノレート、２−ヒドロキシイソ酪酸メチル、３−メトキシブチルアセテート等を用いることができる。
【００３５】
〈摩擦低減剤〉
摩擦低減剤は、本発明の筆記具用油性インク組成物に含有されている成分である。摩擦低減剤を含有している本発明の筆記具用油性インク組成物をポリプロピレンフィルムに厚さ３μｍで塗布して乾燥させて形成した塗膜の、ＡＳＴＭ  Ｄ１８９４に準拠する摩擦係数が、０．１３以下であることができる。このような摩擦低減剤としては、例えば下記のポリジメチルシロキサンを用いることができる。
【００３６】
〈摩擦低減剤：ポリジメチルシロキサン〉
ポリジメチルシロキサンは、以下の一般式を有する化合物である。
【化１】
2018193523.tif 000002
【００３７】
特に、本発明の筆記具用油性インキ組成物におけるポリジメチルシロキサンは、ポリエーテル変性基を両末端、すなわち上記一般式のＲ１及びＲ２の位置に有しているポリジメチルシロキサンである。
【００３８】
ポリエーテル変性基の少なくとも１つは、多分岐分子骨格を有していることが、水酸基の個数を増大させ、それによって、塗膜の耐擦過性を大きくする観点から好ましい。
【００３９】
このポリエーテル変性基の水酸基の総和は、３以上である。この総和は、５以上、７以上、又は１０以上であることができ、また１００以下、８０以下、５０以下、４０以下、又は３０以下であることができる。
【００４０】
このようなポリジメチルシロキサンとしては、例えばＢＹＫ社の呼称ＢＹＫ−ＳＩＬＣＬＥＡＮ３７２０、ＴＥＧＯ社の呼称Ｐｒｏｔｅｃｔ  ５０００Ｎ等を用いることができる。
【００４１】
｛ポリエーテル変性基｝
ポリエーテル変性基は、例えば、以下のポリエーテル構造を少なくとも一部に有する基を示すものである：
−Ｒ１（Ｃ２Ｈ４Ｏ）a（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂＲ２
（式中Ｒ１は、炭素数１〜１０のアルキル基を表し、Ｒ２は、水素、炭素数１〜５０のアルキル基、アリール基のいずれかを表す。また、ａは１〜５０の整数を表し、ｂは１〜５０の整数を表す）。
【００４２】
特に、多分岐分子骨格を有するポリエーテル変性基は、上記のポリエーテル構造を、少なくとも１つの分岐部に有するものであることができる。また、このようなポリエーテル変性基は分岐部の末端の全部又は一部に水酸基を有していてよく、その結果、ポリエーテル変性基全体として複数の水酸基を有していてよい。
【００４３】
（多分岐分子骨格）
多分岐分子骨格を構成する原子は、Ｃ、Ｓｉ、Ｏ、Ｈのうちの全部又は一部であることができる。
【００４４】
多分岐分子骨格は、複数の分岐部、例えば２個以上、３個以上、５個以上、７個以上、又は１０個以上であり、かつ１００個以下、８０個以下、５０個以下、又は３０個以下の分岐部を有していることができる。
【００４５】
《筆記具》
本発明の筆記具は、インク貯蔵部、筆記部及び保持部を少なくとも具備している。このインク貯蔵部には、上記の筆記具用油性インク組成物が貯蔵されている。本発明の筆記具は、サインペンであってもよく、又はボールペンであってもよい。
【００４６】
ここで、本明細書において「サインペン」とは、インク貯蔵部に貯蔵されているインクを、毛細管現象により樹脂製の筆記部に供給する機構を有するペンを意味するものであり、当業者により「マーキングペン」として言及されるペンも含まれる。また、本明細書において「ボールペン」とは、筆記部に備えられているボールの回転によって、インク貯蔵部に貯蔵されているインクを滲出させる機構を有するペンを意味する。
【００４７】
〈インク貯蔵部〉
インク貯蔵部には、上記の筆記具用油性インク組成物が貯蔵されている。
【００４８】
インク貯蔵部は、インクを貯蔵し、かつ筆記部にインクを供給することができる物であれば、任意の物を用いることができる。
【００４９】
〈筆記部〉
筆記部は、筆記具の用途に応じ、随意の材料で構成されていてよい。本発明の筆記具がサインペンである場合、筆記部としては、例えば繊維芯及びプラスチック芯等が挙げられる。本発明の筆記具がボールペンである場合、筆記部は、ボールペンチップを先端部に備えた筆記部であることができる。
【００５０】
《筆記具用油性インク組成物の製造方法》
筆記具用油性インク組成物は、上記の着色剤、樹脂、有機溶剤、及びポリジメチルシロキサンを、ディスパー等の攪拌機器を用いて混合しながら、従来公知の方法で製造することができる。
【実施例】
【００５１】
実施例及び比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明は、これらに限定されるものではない。
【００５２】
《筆記具用油性インク組成物の作製》
〈実施例１〉
着色剤としての染料（Ｖａｌｉｆａｓｔ  Ｂｌａｃｋ  ３８３０、オリヱント化学工業社、１２．５質量部）、樹脂としてのテルペンフェノール（ＹＳポリスターＳ１４５、ヤスハラケミカル社、５質量部）、水酸基含有ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（ＢＹＫ−ＳＩＬＣＬＥＡＮ３７２０、ＢＹＫ社、固形分２５％、溶剤プロピレングリコールモノエチルエーテル（ＰＧＭ）、４質量部（固形分１質量部、プロピレングリコールモノエチルエーテル３質量部））、並びに溶剤としてのエタノール（６１質量部）及び別途のプロピレングリコールモノエチルエーテル（１７．５質量部）を撹拌により混合させて、実施例１の筆記具用油性インク組成物を１００質量部作製した。
【００５３】
〈実施例２〉
水酸基含有ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（ＢＹＫ−ＳＩＬＣＬＥＡＮ３７２０、ＢＹＫ社）の質量部を１２質量部（固形分３質量部、プロピレングリコールモノエチルエーテル９質量部）に変更し、エタノールの質量部を５３質量部に変更したことを除き、実施例１と同様にして、実施例２の筆記具用油性インク組成物を１００質量部作製した。
【００５４】
〈実施例３〉
着色剤としての染料（Ｓｐｉｌｏｎ  Ｒｅｄ  Ｃ−ＧＨ、保土谷化学工業社、３．５質量部）、樹脂としてのテルペンフェノール（ＹＳポリスターＳ１４５、ヤスハラケミカル社、５質量部）、水酸基含有ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（Ｐｒｏｔｅｃｔ  ５０００Ｎ、ＴＥＧＯ社、３質量部（固形分））、並びに溶剤としてのエタノール（８０質量部）及びプロピレングリコールモノエチルエーテル（８．５質量部）を撹拌により混合させて、実施例２の筆記具用油性インク組成物を作製した。
【００５５】
〈実施例４〉
水酸基含有ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（Ｐｒｏｔｅｃｔ  ５０００Ｎ、ＴＥＧＯ社）の質量部を６質量部に変更し、エタノールの質量部を７７質量部に変更したことを除き、実施例３と同様にして、実施例４の筆記具用油性インク組成物を１００質量部作製した。
【００５６】
〈比較例１〉
水酸基含有ポリジメチルシロキサン（ＢＹＫ−ＳＩＬＣＬＥＡＮ３７２０、ＢＹＫ社）の代わりに、両末端カルビノール変性ポリジメチルシロキサン（ＫＦ−６００３、信越シリコーン社、３質量部）を用い、エタノールを６２質量部用いたことを除き、実施例１と同様にして、比較例１の筆記具用油性インク組成物を作製した。
【００５７】
〈比較例２〉
水酸基含有ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（Ｐｒｏｔｅｃｔ  ５０００Ｎ、ＴＥＧＯ社）の代わりに、ＰＥＧ−３２メチルエーテルジメチコン（ＫＦ−６００４、信越シリコーン社、３質量部）を用いたことを除き、実施例１と同様にして、比較例２の筆記具用油性インク組成物を作製した。
【００５８】
〈比較例３〉
着色剤としての染料（Ｖａｌｉｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  １６１３、オリヱント化学工業社、７．５質量部）、樹脂としてのテルペンフェノール（ＹＳポリスターＳ１４５、ヤスハラケミカル社、５質量部）、両末端ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（Ｘ−２２−４９５２、信越シリコーン社、３質量部）、並びに溶剤としてのエタノール（７９．５質量部）及びプロピレングリコールモノエチルエーテル（５質量部）を撹拌により混合させて、比較例３の筆記具用油性インク組成物を作製した。
【００５９】
〈比較例４〉
水酸基含有ポリジメチルシロキサン（ＢＹＫ−ＳＩＬＣＬＥＡＮ３７２０、ＢＹＫ社）を用いず、６５質量部のエタノールを用いたことを除き、実施例１と同様にして、比較例４の筆記具用油性インク組成物を作製した。
【００６０】
《筆記具の作製》
三菱鉛筆社製ＰＡ−１２１Ｔ（商品名「ピースマーカー」、ペン芯：細字丸芯（アクリル繊維芯））に、上記の筆記具用油性インク組成物を充填してサインペンを作成した。その後、細字丸芯を用いて筆記性、耐擦過性及び耐水擦過性の評価を行った。
【００６１】
《評価》
〈粘度〉
作製した筆記具用油性インク組成物の粘度を、ＥＬ形粘度計を用い、回転速度１００ｒｐｍの条件で測定した。
【００６２】
〈塗膜の摩擦係数〉
バーコーターを用いて各インクの厚さ３μｍの塗膜をＰＰフィルム上に作製し、綿棒を用いてＰＰフィルム上に作製した塗膜の摩擦係数を、表面性測定器（ＨＥＩＤＯＮ−１４Ｄ、新東化学株式会社）を用い、荷重１００ｇ、移動速度３．３ｍ／分、角度９０度の条件で測定した。
【００６３】
〈筆記性〉
作製したサインペンを用いて、ポリプロピレン（ＰＰ）フィルム及びガラス表面に筆記し、筆記跡のはじきの状態を目視で観察した。評価基準は以下のとおりである。
○：筆記跡にはじきが見られない。
×：筆記跡にはじきが見られる。
【００６４】
〈耐擦過性〉
前記筆記試験で得た筆跡を乾燥させ、ＰＰフィルム上の筆跡を、５００ｇの分銅を載せたキムワイプを５回移動させることによって擦過して、筆跡の耐擦過性を評価した。
【００６５】
ガラス表面上の筆跡については、分銅の重さを１ｋｇとし、キムワイプの移動回数を１０回としたことを除き、上記と同様にして筆跡の耐擦過性を評価した。
【００６６】
評価基準は以下のとおりである。
○：試験後に観察した際に、筆跡に剥がれがまったく生じなかった。
△：試験後に観察した際に、筆跡に少し剥がれが生じたが、筆跡はほとんど残っていた。
×：試験後に観察した際に、筆跡が残らないほど剥がれが生じた。
【００６７】
〈耐水擦過性〉
筆跡を水中に３０分間浸した後、水中から取り出し、濡れた状態のままで上記の耐擦過性の評価と同様にして、筆跡の耐水擦過性を評価した。
【００６８】
結果を表１に示す。
【００６９】
【表１】
2018193523.tif 000003
【００７０】
表１から、ポリエーテル変性基を両末端に有しており、かつポリエーテル変性基の水酸基の総和が３以上であるポリジメチルシロキサンを用いた実施例１〜４の筆記具用油性インク組成物で形成した塗膜の摩擦係数は、０．１３以下であることができることが確認できよう。そして、かかる摩擦係数を有する実施例１〜４の筆記具用油性インク組成物は、良好な筆記性及び筆記後の耐擦過性が得られていることが理解できよう。
【符号の説明】
【００７１】
１０    筆記具用油性インク組成物
１２    ポリジメチルシロキサン
１２ａ    主鎖
１２ｂ    ポリエーテル末端基
１４    被着成分
２０    筆記面
【図１】
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【図２】
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