(57)【要約】      （修正有）【課題】ミュゲ（スズラン）の匂い特性を示す、香料成分または香料調製物、及び、これを用いたファインフレグランスおよびパーソナルケアまたは家庭用ケア製品などの消費者製品における使用、消費者製品を提供。【解決手段】式１の化合物の提供。2018138550.tif 000072（点線は単結合を表す）。例えば、５−イソブチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−２−カルバルデヒド、３−（１，１，６−トリメチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−５−イル）プロパナール。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
３００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量を有し、アルデヒド官能基を有する置換基に対してアリール環上のオルト位に置換基を有するアリール置換アルカナール化合物であって、ここで前記化合物は、３−（５−（ｔｅｒｔ−ブチル）−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（５−（ｔｅｒｔ−ブチル）−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（５−イソプロピル−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（５−イソプロピル−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（５−エチル−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（５−エチル−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（４−イソプロピル−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（４−イソプロピル−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（４−エチル−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（４−エチル−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、または式３
【化１】
2018138550.tif 000058
式中、Ｒ１〜Ｒ５は、独立してＨまたはメチルである、
で表される化合物ではない、
前記化合物。
【請求項２】
次式で表される、請求項１に記載の化合物であって：
【化２】
2018138550.tif 000059
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ６は各々独立して、Ｈまたはメチルを表すことができ；
Ｒ４はＨであるか、またはＲ５がＨである場合、Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ７の分枝状または直鎖状、飽和または不飽和、非置換または任意にシクロプロピル基により置換されたアルキルラジカルであり；
Ｒ５はＨであるか、またはＲ４がＨである場合、Ｒ５は、Ｃ１〜Ｃ７の分枝状または直鎖状、飽和または不飽和、非置換または任意にシクロプロピル基により置換されたアルキルラジカルであり；または、
Ｒ４およびＲ５は、それらが結合している炭素原子と共に、置換または非置換の５員環を形成し；および
ここで前記化合物は、３−（５−（ｔｅｒｔ−ブチル）−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（５−（ｔｅｒｔ−ブチル）−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（５−イソプロピル−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（５−イソプロピル−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（５−エチル−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（５−エチル−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（４−イソプロピル−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（４−イソプロピル−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（４−エチル−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（４−エチル−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、または式３
【化３】
2018138550.tif 000060
式中、Ｒ１〜Ｒ５は、独立してＨまたはメチルである、
で表される化合物ではない、
前記化合物。
【請求項３】
次式で表される、請求項１に記載の化合物であって：
【化４】
2018138550.tif 000061
式中、
Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は各々独立して、Ｈまたはメチルを表すことができ；
Ｒ４はＨであるか、またはＲ５がＨである場合、Ｒ４は、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、または直鎖状、飽和もしくは不飽和、非置換もしくは（任意にシクロプロピル基により）置換されたＣ５〜Ｃ７アルキルまたはアルケニル残基であり；および
Ｒ５はＨであるか、またはＲ４がＨである場合、Ｒ５は、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、または直鎖状、飽和もしくは不飽和、非置換もしくは（任意にシクロプロピル基により）置換されたＣ５〜Ｃ７アルキルまたはアルケニル置換基であり；および
ここで前記化合物は、３−（５−（ｔｅｒｔ−ブチル）−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（５−（ｔｅｒｔ−ブチル）−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（５−イソプロピル−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（５−イソプロピル−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（５−エチル−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（５−エチル−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（４−イソプロピル−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（４−イソプロピル−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（４−エチル−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（４−エチル−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、または式３で表され、式中、Ｒ１〜Ｒ５の各々が独立してＨまたはメチルである化合物のいずれかではない、
前記化合物。
【請求項４】
式：
【化５】
2018138550.tif 000062
式中、
Ｒ１およびＲ２は各々独立して、Ｈまたはメチルを表すことができ；および
Ｒ４は、イソブチルまたはｓｅｃ−ブチル基、または飽和もしくは不飽和のＣ５〜Ｃ７アルキルまたはアルケニルラジカルを表し、これは非置換であるかまたは任意にシクロプロピル基により置換されていてもよい、
で表される、請求項１に記載の化合物。
【請求項５】
式：
【化６】
2018138550.tif 000063
式中、
Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は各々独立して、Ｈまたはメチルを表すことができ；および
Ｒ５は、イソブチルまたはｓｅｃ−ブチル基、または飽和もしくは不飽和のＣ５〜Ｃ７アルキルまたはアルケニル残基を表し、これは非置換であるかまたは任意にシクロプロピル基により置換されていてもよい、
で表される、請求項１に記載の化合物。
【請求項６】
式：
【化７】
2018138550.tif 000064
で表される、請求項１に記載の化合物。
【請求項７】
請求項１に記載の化合物であって、以下からなる群から選択される、前記化合物：３−（４−イソブチル−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（４−イソブチル−２，６−ジメチルフェニル）プロパナール、３−（４−イソブチル−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（４−イソブチル−２−メチルフェニル）ブタナール、３−（４−（ｓｅｃ−ブチル）−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（２−メチル−４−（ｔｅｒｔ−ペンチル）フェニル）プロパナール、３−（４−イソペンチル−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（２−メチル−４−（４−メチルペンチル）フェニル）プロパナール、３−（２−メチル−５−（４−メチルペンチル）フェニル）プロパナール、３−（５−イソペンチル−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（５−イソペンチル−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（５−イソブチル−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、２−メチル−３−（２−メチル−５−（４−メチルペンチル）フェニル）プロパナール、３−（５−イソブチル−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（２−メチル−４−（２−メチルブチル）フェニル）プロパナール、５−イソブチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−２−カルバルデヒド、３−（１，１，６−トリメチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−５−イル）プロパナール、３−（２−メチル−５−（４−メチルペンチル）フェニル）プロパナール、３−（５−イソペンチル−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（５−イソペンチル−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（５−イソブチル−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、２−メチル−３−（２−メチル−５−（４−メチルペンチル）フェニル）プロパナール、３−（５−イソブチル−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（４−イソブチル−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（４−イソブチル−２，６−ジメチルフェニル）プロパナール、３−（４−イソブチル−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（４−イソブチル−２−メチルフェニル）ブタナール、３−（４−（ｓｅｃ−ブチル）−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（２−メチル−４−（ｔｅｒｔ−ペンチル）フェニル）プロパナール、３−（４−イソペンチル−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（２−メチル−４−（４−メチルペンチル）フェニル）プロパナール。
【請求項８】
次式で表される、請求項１に記載の化合物であって：
【化８】
2018138550.tif 000065
式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６およびＲ７は各々独立して、Ｈまたはメチルを表すことができ；
Ｒ４はＨであるか、またはＲ５がＨである場合、Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ７の分枝状または直鎖状、飽和または不飽和、非置換または任意にシクロプロピル基により置換されたアルキルラジカルであり；
Ｒ５はＨであるか、またはＲ４がＨである場合、Ｒ５は、Ｃ１〜Ｃ７の分枝状または直鎖状、飽和または不飽和、非置換または任意にシクロプロピル基により置換されたアルキルラジカルであり；または、
Ｒ４およびＲ５は、それらが結合している炭素原子と共に、置換または非置換の５員環を形成し；
ｎ＝０、１、２；
点線は任意の単結合を表し、ただし、点線が単結合を表す場合、Ｒ４またはＲ５は、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、またはＣ５〜Ｃ７の分枝状もしくは直鎖状、飽和もしくは不飽和のアルキル残基を表すものとし；および
ここで前記化合物は、５−（ｔｅｒｔ−ブチル）−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−２−カルバルデヒド、５−（ｔｅｒｔ−ブチル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−２−カルバルデヒド、５−イソプロピル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−２−カルバルデヒド、５−イソプロピル−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−２−カルバルデヒド、５−エチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−２−カルバルデヒド、５−エチル−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−２−カルバルデヒド、５−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−２−カルバルデヒド、２，５−ジメチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−２−カルバルデヒド、３−（５−（ｔｅｒｔ−ブチル）−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（５−（ｔｅｒｔ−ブチル）−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（５−イソプロピル−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（５−イソプロピル−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（５−エチル−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（５−エチル−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（４−イソプロピル−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（４−イソプロピル−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（４−エチル−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（４−エチル−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、または以下に記載されている式３で表され、式中、Ｒ１〜Ｒ５の各々が独立してＨまたはメチルである化合物のいずれかではない、
前記化合物。
【請求項９】
ミュゲ匂い特性を示す香料成分としての、請求項１〜８のいずれか一項に記載の化合物の使用。
【請求項１０】
請求項１〜８のいずれか一項に定義の化合物を含む香料組成物であって、アルデヒド官能基を有する置換基に対してアリール環上のオルト位が非置換の、任意のアリール置換アルカナール着臭剤、より具体的にはアリール置換プロパナール着臭剤を含まない、特にLilial（商標）を含まない、前記組成物。
【請求項１１】
３００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量を有し、かつアルデヒド官能基を有する置換基に対してアリール環上のオルト位に置換基を有するアリール置換アルカナール化合物で香りづけされた、パーソナルケアまたは家庭用ケア組成物。
【請求項１２】
次式で表される化合物で香りづけされた、請求項１１に記載のパーソナルケアまたは家庭用ケア組成物：
【化９】
2018138550.tif 000066
式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ６は各々独立して、Ｈまたはメチルを表すことができ；
Ｒ４はＨであるか、またはＲ５がＨである場合、Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ７の分枝状または直鎖状、飽和または不飽和、非置換または任意にシクロプロピル基により置換されたアルキルラジカルであり；
Ｒ５はＨであるか、またはＲ４がＨである場合、Ｒ５は、Ｃ１〜Ｃ７の分枝状または直鎖状、飽和または不飽和、非置換または任意にシクロプロピル基により置換されたアルキル残基であり；または、
Ｒ４およびＲ５は、それらが結合している炭素原子と共に、置換または非置換の５員環を形成する。
【請求項１３】
次式で表される化合物で香りづけされた、請求項１１に記載のパーソナルケアまたは家庭用ケア組成物：
【化１０】
2018138550.tif 000067
式中、
Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は各々独立して、Ｈまたはメチルを表すことができ；
Ｒ４はＨであるか、またはＲ５がＨである場合、Ｒ４は、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、または直鎖状、飽和もしくは不飽和、非置換もしくは（任意にシクロプロピル基により）置換されたＣ５〜Ｃ７アルキルまたはアルケニル基であり；および
Ｒ５はＨであるか、またはＲ４がＨである場合、Ｒ５は、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、または直鎖状、飽和もしくは不飽和、非置換もしくは（任意にシクロプロピル基により）置換されたＣ５〜Ｃ７アルキルまたはアルケニル基である。
【請求項１４】
次式で表される化合物で香りづけされた、請求項１１に記載のパーソナルケアまたは家庭用ケア組成物：
【化１１】
2018138550.tif 000068
式中、
Ｒ１およびＲ２は各々独立して、Ｈまたはメチルを表すことができ；および
Ｒ４は、イソブチルまたはｓｅｃ−ブチル基、または飽和もしくは不飽和のＣ５〜Ｃ７アルキルまたはアルケニル残基であり、これは非置換であるか、または任意にシクロプロピル基により置換されていてもよい。
【請求項１５】
次式で表される化合物で香りづけされた、請求項１１に記載のパーソナルケアまたは家庭用ケア組成物：
【化１２】
2018138550.tif 000069
式中、
Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は各々独立して、Ｈまたはメチルを表すことができ；および
Ｒ５は、イソブチルまたはｓｅｃ−ブチル基、または飽和もしくは不飽和のＣ５〜Ｃ７アルキルまたはアルケニルラジアルであり、これは非置換であるか、または任意にシクロプロピル基により置換されていてもよい。
【請求項１６】
次式で表される化合物で香りづけされた、請求項１１に記載のパーソナルケアまたは家庭用ケア組成物：
【化１３】
2018138550.tif 000070
【請求項１７】
以下からなる群から選択される化合物で香りづけされた、請求項１１に記載のパーソナルケアまたは家庭用ケア組成物：３−（４−イソブチル−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（４−イソブチル−２，６−ジメチルフェニル）プロパナール、３−（４−イソブチル−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（４−イソブチル−２−メチルフェニル）ブタナール、３−（４−（ｓｅｃ−ブチル）−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（２−メチル−４−（ｔｅｒｔ−ペンチル）フェニル）プロパナール、３−（４−イソペンチル−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（２−メチル−４−（４−メチルペンチル）フェニル）プロパナール、３−（２−メチル−５−（４−メチルペンチル）フェニル）プロパナール、３−（５−イソペンチル−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（５−イソペンチル−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（５−イソブチル−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、２−メチル−３−（２−メチル−５−（４−メチルペンチル）フェニル）プロパナール、３−（５−イソブチル−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（２−メチル−４−（２−メチルブチル）フェニル）プロパナール、５−イソブチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−２−カルバルデヒド、３−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（４−イソプロピル−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（１，１，６−トリメチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−５−イル）プロパナール、３−（２−メチル−５−（４−メチルペンチル）フェニル）プロパナール、３−（５−イソペンチル−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（５−イソペンチル−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（５−イソブチル−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、２−メチル−３−（２−メチル−５−（４−メチルペンチル）フェニル）プロパナール、３−（５−イソブチル−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（４−イソブチル−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（４−イソブチル−２，６−ジメチルフェニル）プロパナール、３−（４−イソブチル−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（４−イソブチル−２−メチルフェニル）ブタナール、３−（４−（ｓｅｃ−ブチル）−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（２−メチル−４−（ｔｅｒｔ−ペンチル）フェニル）プロパナール、３−（４−イソペンチル−２−メチルフェニル）プロパナール、および３−（２−メチル−４−（４−メチルペンチル）フェニル）プロパナール。
【請求項１８】
次式で表される化合物で香りづけされた、請求項１１に記載のパーソナルケアまたは家庭用ケア組成物：
【化１４】
2018138550.tif 000071
式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６およびＲ７は各々独立して、Ｈまたはメチルを表すことができ；
Ｒ４はＨであるか、またはＲ５がＨである場合、Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ７の分枝状または直鎖状、飽和または不飽和、非置換または任意にシクロプロピル基により置換されたアルキルラジカルであり；
Ｒ５はＨであるか、またはＲ４がＨである場合、Ｒ５は、Ｃ１〜Ｃ７の分枝状または直鎖状、飽和または不飽和、非置換または任意にシクロプロピル基により置換されたアルキルラジカルであり；または、
Ｒ４およびＲ５は、それらが結合している炭素原子と共に、置換または非置換の５員環を形成し；
ｎ＝０、１、２；
点線は任意の単結合を表し、ただし、点線が単結合を表す場合、Ｒ４またはＲ５は、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、またはＣ５〜Ｃ７の分枝状もしくは直鎖状、飽和もしくは不飽和のアルキル残基を表すものとする。
【請求項１９】
酵素を含有する、パーソナルケアまたは家庭用ケア組成物。
【請求項２０】
テキスタイル処理製品であることを特徴とする、請求項１９に記載のパーソナルケアまたは家庭用ケア組成物。
【請求項２１】
洗剤組成物であることを特徴とする、請求項１９または２０に記載のパーソナルケアまたは家庭用ケア組成物。
【請求項２２】
ミュゲ匂い特性を、ファインフレグランスまたは消費者製品に付与する方法であって、前記ファインフレグランスまたは消費者製品に、請求項１１〜１８のいずれか一項に定義されたアリール置換アルカナール化合物を添加すること、および、前記ファインフレグランスまたは消費者製品から、アルデヒド官能基を有する置換基に対してアリール環上のオルト位が非置換の任意のアリール置換アルカナール化合物を、選択的に除外すること、のステップを含み、ここで前記選択的添加または除外は、ラットから単離された肝細胞でインキュベートした場合の前記の化合物の、それらの安息香酸誘導体への酵素媒介性の分解に対する感受性に基づきなされ、前記の化合物は、それらの安息香酸誘導体へと分解しないことに基づいて添加され、一方で前記化合物は、それらの安息香酸誘導体へと分解することに基づいて除外される、前記方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、香料成分およびそれを含有する香料調製物に関する。特に、本発明は、ミュゲ（スズラン）の匂い特性を示す、前記香料成分または香料調製物に関する。さらに具体的には、本発明は、Lilial（商標）を含まないか、または実質的に含まない、前記香料調製物に関する。さらに本発明は、前記香料成分および香料調製物を作製する方法、ならびに、前記香料成分および香料調製物の、ファインフレグランスおよびパーソナルケアまたは家庭用ケア製品などの消費者製品における使用に関する。本発明はまた、前記香料成分または香料調製物を含有する、前記ファインフレグランスまたは消費者製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
ミュゲ匂い特性を有する化合物は人気の高い香料成分である。これらの化合物はフローラルベースとして重要な成分であり、多くの異なる種類のフレグランス創生にわたるハーモナイザーとして機能することができる。この種類の化合物は、例えばパーソナルケアおよび家庭用ケア製品などの消費者製品、ならびに高級香水において広く使用されて、心地よい匂いを発生し、あるいは不快な臭気をマスクする。
【０００３】
ミュゲの匂いノートについて広く評価されている優れた香料成分は、Lilial（商標）である。Lilial（商標）は、アリール置換アルカナール、より特にはアリール置換プロパナールの一例である。具体的には、その化学名は３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロパナール（CAS 80-54-6）である。この化合物は、高級香水ならびにパーソナルおよび家庭用ケア製品において、広く使用されている。しかしその使用は、これが雄ラットおよびイヌの生殖器官に対して毒性影響を示すという最近の知見の観点から、規制監視下におかれている。マウス、モルモットおよび霊長類での研究では影響は見出されなかったが、それでも、Global Harmonized System（ＧＨＳ）分類システムのもとで、この化合物はＣＭＲ２物質として分類されている。ＣＭＲカテゴリー２の材料の場合、使用のために提案された量が消費者に無害であることを証明する必要がある。Lilial（商標）のこの規制状況を考慮すると、これを他の香料成分で置き換える必要性が存在する。
【０００４】
WO2010105 873は、Lilial（商標）の代替の問題に対処する。提案された解決策は、香料パレットに一般的に見出される既知の成分の混合物を使用して、Lilial（商標）と実質的に同様の匂い特性を再現することにある。
同様に、WO2009027957は、香料パレットからの既知の香料成分の組み合わせの配合に存在する解決策を提案している。
WO2013045301も、Lilial（商標）の代替品への解決策を提示し、これは、化合物Lilyflore（商標）および特定のインダニルプロパナール化合物を含む成分を、他の二次香料成分と組み合わせた混合物の選択に存在する。
【０００５】
本出願人はここに、香料組成物および消費者製品において香料成分として用いることができる化合物を見出した。より具体的には、出願人は、望ましいミュゲ匂い特性を有する化合物を見出した。さらに詳細には、出願人は、パーフューマーによりLilial（商標）と非常によく似ていると知覚され認識され得る匂い特性を有し、したがってLilial（商標）に対するシンプルな代替品として機能できる、化合物を見出した。さらに、化合物は、Lilial（商標）と比較して、同様のあるいはさらに改善された香料の性能を有し得る。最後に、出願人は、Lilial（商標）に関連する規制の懸念を誘致しない化合物を見出した。特に出願人は、Lilial（商標）に近い構造類似体であるが、アルデヒド官能基を有する基に対してアリール環上のオルト位に置換基を有するアリール置換アルカナール香料成分が、Lilial（商標）と類似の匂い特性を有するが、しかし驚くべきことに、in vitroデータが示すようにLilial（商標）に関連するＣＭＲ関連事項を有していないことを見出した。
【発明の概要】
【０００６】
したがって本発明は、第一の側面において、３００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量を有し、アルデヒド官能基を有する置換基に対してアリール環上のオルト位に置換基を有するアリール置換アルカナール化合物を提供し、ここで前記化合物は、５−（ｔｅｒｔ−ブチル）−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−２−カルバルデヒド、５−（ｔｅｒｔ−ブチル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−２−カルバルデヒド、５−イソプロピル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−２−カルバルデヒド、５−イソプロピル−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−２−カルバルデヒド、５−エチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−２−カルバルデヒド、５−エチル−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−２−カルバルデヒド、５−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−２−カルバルデヒド、２，５−ジメチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−２−カルバルデヒド、３−（５−（ｔｅｒｔ−ブチル）−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（５−（ｔｅｒｔ−ブチル）−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（５−イソプロピル−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（５−イソプロピル−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（５−エチル−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（５−エチル−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（４−イソプロピル−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（４−イソプロピル−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（４−エチル−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（４−エチル−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、または以下に記載されている式３で表され、式中、Ｒ１〜Ｒ５の各々は、独立してＨまたはメチルである化合物のいずれかではない。
【０００７】
特定の態様において、本発明の化合物は、次の式で表され：
【化１】
2018138550.tif 000002
この式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６およびＲ７は各々独立して、Ｈまたはメチルを表すことができ；
Ｒ４はＨであるか、またはＲ５がＨである場合、Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ７の分枝状または直鎖状、飽和または不飽和、非置換または任意にシクロプロピル基により置換されたアルキル残基であり；
Ｒ５はＨであるか、またはＲ４がＨである場合、Ｒ５は、Ｃ１〜Ｃ７の分枝状または直鎖状、飽和または不飽和、非置換または任意にシクロプロピル基により置換されたアルキル残基であり；または、
Ｒ４およびＲ５は、それらが結合している炭素原子と共に、置換または非置換の５員環を形成し；
ｎ＝０、１、２；
【０００８】
点線は任意の単結合を表し、ただし、点線が単結合を表す場合、Ｒ４またはＲ５は、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、またはＣ５〜Ｃ７の分枝状もしくは直鎖状、飽和もしくは不飽和のアルキル残基を表すものとし；およびここで前記化合物は、５−（ｔｅｒｔ−ブチル）−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−２−カルバルデヒド、５−（ｔｅｒｔ−ブチル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−２−カルバルデヒド、５−イソプロピル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−２−カルバルデヒド、５−イソプロピル−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−２−カルバルデヒド、５−エチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−２−カルバルデヒド、５−エチル−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−２−カルバルデヒド、５−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−２−カルバルデヒド、２，５−ジメチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−２−カルバルデヒド、３−（５−（ｔｅｒｔ−ブチル）−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（５−（ｔｅｒｔ−ブチル）−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（５−イソプロピル−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（５−イソプロピル−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（５−エチル−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（５−エチル−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（４−イソプロピル−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（４−イソプロピル−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（４−エチル−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（４−エチル−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、または以下に記載されている式３で表され、式中、Ｒ１〜Ｒ５の各々が独立してＨまたはメチルである化合物のいずれかから選択されない。
【０００９】
別の特定の態様において、本発明の化合物は、次の式で表され：
【化２】
2018138550.tif 000003
この式中、
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ６は各々独立して、Ｈまたはメチルを表すことができ；
Ｒ４はＨであるか、またはＲ５がＨである場合、Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ７の分枝状または直鎖状、飽和または不飽和、非置換または任意にシクロプロピル基により置換されたアルキル残基であり；
Ｒ５はＨであるか、またはＲ４がＨである場合、Ｒ５は、Ｃ１〜Ｃ７の分枝状または直鎖状、飽和または不飽和、非置換または任意にシクロプロピル基により置換されたアルキル残基であり；または、
【００１０】
Ｒ４およびＲ５は、それらが結合している炭素原子と共に、置換または非置換の５員環を形成し；およびここで前記化合物は、３−（５−（ｔｅｒｔ−ブチル）−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（５−（ｔｅｒｔ−ブチル）−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（５−イソプロピル−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（５−イソプロピル−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（５−エチル−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（５−エチル−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（４−イソプロピル−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（４−イソプロピル−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（４−エチル−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（４−エチル−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、または以下に記載されている式３で表され、式中、Ｒ１〜Ｒ５の各々が独立してＨまたはメチルである化合物のいずれかではない。
【００１１】
本発明のさらに別の態様において、次の式で表される化合物が提供され：
【化３】
2018138550.tif 000004
この式中、
Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は各々独立して、Ｈまたはメチルを表すことができ；
Ｒ４はＨであるか、またはＲ５がＨである場合、Ｒ４は、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、または直鎖状、飽和もしくは不飽和、非置換もしくは（任意にシクロプロピル基により）置換されたＣ５〜Ｃ７アルキルまたはアルケニル残基であり；および
【００１２】
Ｒ５はＨであるか、またはＲ４がＨである場合、Ｒ５は、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、または直鎖状、飽和もしくは不飽和、非置換もしくは（任意にシクロプロピル基により）置換されたＣ５〜Ｃ７アルキルまたはアルケニル残基であり；およびここで前記化合物は、３−（５−（ｔｅｒｔ−ブチル）−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（５−（ｔｅｒｔ−ブチル）−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（５−イソプロピル−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（５−イソプロピル−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（５−エチル−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（５−エチル−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（４−イソプロピル−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（４−イソプロピル−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（４−エチル−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（４−エチル−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、または以下に記載されている式３で表され、式中、Ｒ１〜Ｒ５の各々が独立してＨまたはメチルである化合物のいずれかではない。
【００１３】
本発明のさらに別の特定の側面において、次の式で表される化合物が提供され：
【化４】
2018138550.tif 000005
この式中、
Ｒ１およびＲ２は各々独立して、Ｈまたはメチルを表すことができ；および
Ｒ４は、イソブチルまたはｓｅｃ−ブチル基、または飽和もしくは不飽和のＣ５〜Ｃ７アルキルまたはアルケニル残基を表し、これは非置換であるかまたは任意にシクロプロピル基により置換されていてもよい。
【００１４】
本発明のさらに別の特定の態様において、次の式で表される化合物が提供され：
【化５】
2018138550.tif 000006
この式中、
Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は各々独立して、Ｈまたはメチルを表すことができ；および
Ｒ５は、イソブチルまたはｓｅｃ−ブチル基、または飽和もしくは不飽和のＣ５〜Ｃ７アルキルまたはアルケニル残基を表し、これは非置換であるかまたは任意にシクロプロピル基により置換されていてもよい。
【００１５】
本発明のさらに別の側面において、次の式で表される化合物が提供される。
【化６】
2018138550.tif 000007
【００１６】
本発明の具体的な化合物としては、以下が挙げられる：３−（４−イソブチル−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（４−イソブチル−２，６−ジメチルフェニル）プロパナール、３−（４−イソブチル−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（４−イソブチル−２−メチルフェニル）ブタナール、３−（４−（ｓｅｃ−ブチル）−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（２−メチル−４−（ｔｅｒｔ−ペンチル）フェニル）プロパナール、３−（４−イソペンチル−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（２−メチル−４−（４−メチルペンチル）フェニル）プロパナール、３−（２−メチル−５−（４−メチルペンチル）フェニル）プロパナール、３−（５−イソペンチル−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（５−イソペンチル−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（５−イソブチル−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、２−メチル−３−（２−メチル−５−（４−メチルペンチル）フェニル）プロパナール、３−（５−イソブチル−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（２−メチル−４−（２−メチルブチル）フェニル）プロパナール、５−イソブチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−２−カルバルデヒド、３−（１，１，６−トリメチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−５−イル）プロパナール、３−（２−メチル−５−（４−メチルペンチル）フェニル）プロパナール、３−（５−イソペンチル−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（５−イソペンチル−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（５−イソブチル−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、２−メチル−３−（２−メチル−５−（４−メチルペンチル）フェニル）プロパナール、３−（５−イソブチル−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（４−イソブチル−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（４−イソブチル−２，６−ジメチルフェニル）プロパナール、３−（４−イソブチル−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（４−イソブチル−２−メチルフェニル）ブタナール、３−（４−（ｓｅｃ−ブチル）−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（２−メチル−４−（ｔｅｒｔ−ペンチル）フェニル）プロパナール、３−（４−イソペンチル−２−メチルフェニル）プロパナール、および３−（２−メチル−４−（４−メチルペンチル）フェニル）プロパナール。
【００１７】
本発明の化合物は、Lilial（商標）と実質的に同様の匂い特性および性能特性を有する。したがって、既知の成分の混合物に基づいたLilial（商標）代替品に関連する先行技術の提案とは対照的に、本発明は、単一の化合物に基づいて、Lilial（商標）の代替品を実現することができる。これは、代替品問題に対してコスト効果の高い解決策を示すという明らかな利点を持っているが、それはまた、パフューマーの創造的プロセスをより簡単にもする。
また、本発明の化合物は、特に実質的で長時間持続するミュゲの匂い特性を生成することができる。
本発明の化合物は、特にインパクトの高い香料成分である。香料成分が示すインパクトは、その匂い値（Odour Value）に関連する。匂い値は、蒸気圧の検出閾値濃度に対する比である。
【００１８】
化合物は、非常に高い匂い値を有する。例えば、次の化合物：
【化７】
2018138550.tif 000008
は、５５９’０７１の匂い値を有する。関連する香料成分は、比較するとそれほどインパクトはない。例えば、Lilial（商標）は３２’９７８の匂い値を有し、一方シクラメンアルデヒドは、２１’９８６の匂い値を有する。
本発明の化合物の著しく高い匂い値は重要であるが、それは、持続可能性の必要性が存在し、またインパクトのある香料成分の提供が、パフューマーに対して、より低い材料濃度での望ましいフレグランスアコードを作りだすことを可能にするからである。
【００１９】
Lilial（商標）を取り巻く規制の問題は、それがラットおよびイヌにおいて、in vitroでグルコース合成および脂肪酸合成を阻害することが知られているｔｅｒｔ−ブチル安息香酸（ｔ−ＢＢＡ）へと、酵素的に分解されるという事実からくる（McCune et al, Arch Biochem Biophys (1982) 214 (1): 124-133）。
ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸は、雄ラットにおいて精巣に影響を引き起こすことが知られている（Hunter et al. Food Cosmet. Toxicol. 1965, 3: 289-298；Cagen et al. J. Am. Coll. Toxicol. 1989, 8 (5): 1027-1038）。
対照的に、本発明の化合物は、in vitroにおける対応する安息香酸誘導体への酵素媒介性の分解に感受性ではない。これは、本化合物の、Lilial（商標）に対する構造的類似性を考慮すると、非常に驚くべき結果であった。
【００２０】
アルデヒド官能基を有する基に対して環上のオルト位で置換されたアリール置換アルカナール香料成分が、それらの対応する安息香酸誘導体に変換されないという、出願人の驚くべき発見は、当該技術分野でこれまで認識されていなかった洞察を提供し、これは、パフューマーに対して、Lilial（商標）に構造的に類似している（したがってこれら化合物と非常に類似した嗅覚特性を有する）が、規制上の問題を生じない、化合物のクラスの利用を可能とする。
ラット肝細胞におけるin vitro代謝を研究するために、Lilial（商標）および本発明の化合物を、懸濁液中のラット肝細胞の存在下でインキュベートすることができる。Lilial（商標）および本発明の化合物の濃度の減少、および対応する安息香酸誘導体のいずれかの形成は、ＧＣ−ＭＳによって分析することができる。
【００２１】
本発明の別の側面において、本明細書上記で定義された化合物であって、ラットから単離された肝細胞とのインキュベーションの後、その対応する安息香酸分解生成物を実質的に含まない、前記化合物が提供される。「実質的に含まない」とは、もし存在する場合に、それが検出レベル未満であること、例えば１％未満、さらに特に１％未満〜０％であることを意味する。このように、本発明の化合物は、パフューマーに対して、価値あるが問題もあるLilial（商標）に対する極めて適した代用物を提供する。
したがって本発明は、その別の側面において、本明細書中で定義された化合物の、香料成分としての使用を提供する。
【００２２】
本発明は、その別の側面において、本明細書中で定義された化合物の、香料組成物における、アリール置換アルカナール着臭剤の代替品としての、より具体的には、アルデヒド官能基を有する置換基に対してアリール環上のオルト位が非置換のアリール置換プロパナール着臭剤の代替品としての、特にLilial（商標）の代替品としての、使用を提供する。
本発明の別の側面において、香料組成物にミュゲの匂い特性を付与する方法が提供され、この方法は、本明細書中で定義された化合物を、前記香料組成物中に組み込むステップを含む。
【００２３】
本発明のさらに別の側面において、本明細書中で定義された化合物を含む、香料組成物が提供される。
本発明のさらに別の側面において、本明細書中で定義された化合物を含む、ミュゲ匂い特性を有する香料組成物が提供される。
本発明のさらに別の側面において、本明細書中で定義された化合物であって、アリール置換アルカナール着臭剤を含有しない、より具体的にはアルデヒド官能基を有する置換基に対してアリール環上のオルト位が非置換のアリール置換プロパナール着臭剤を含有しない、特にLilial（商標）を含有しない、前記化合物が提供される。
【００２４】
本発明の香料組成物は、本発明の化合物の１または２種以上から完全に構成することができる。しかし、香料組成物はまた、本発明の１または２種以上の化合物に加えて、１または２種以上の追加の香料成分も含んでよい。
本発明の化合物は、香料組成物中に、パフューマーが達成したいと望む特定の匂い効果に応じて、任意の量で存在してよい。本発明の特定の態様において、本発明の香料組成物は、本明細書中で定義される化合物を、前記組成物重量の０．１〜１００％の量で含有することができる。
１または２種以上の追加の香料成分を使用する場合、それらは、当技術分野で知られている香料成分から選択することができる。
【００２５】
特に、本発明による香料組成物に使用することができる前記香料成分としては、以下が挙げられる：６−メトキシ−２，６−ジメチルヘプタン−１−アル（メトキシメロナール）、５，９−ジメチル−４，８−デカジエナール（ゲラルデヒド（geraldehyde））、ベータ−メチル−３−（１−メチルエチル）ベンゼンプロパナール（Florhydral）、オクタヒドロ−８，８−ジメチルナフタレン−２−カルバルデヒド（Cyclomyral）、アルファ−メチル−１，３−ベンゾジオキソール−５−プロピオンアルデヒド（helional）、５−メチル−２−（１−メチルブチル）−５−プロピル−１，３−ジオキサン（Troenan）、３−（ｏ−エチルフェニル）−２，２−ジメチルプロピオンアルデヒド（Floralozone）、ファルネソール、３，７，１１−トリメチルドデカ−１，６，１０−トリエン−３−オール、任意に異性体混合物として（ネロリドール）、２−メチル−４−フェニルブタン−２−オール（ジメチルフェニルエチルカルビノール）、シス−４−（イソプロピル）シクロヘキサンメタノール（Mayol）、１−（１−ヒドロキシエチル）−４−（１−メチルエチル）シクロヘキサン（任意にジアステレオ異性体の混合物として）（mugetanol）、（４−メチル−３−ペンテニル）シクロヘキセンカルバルデヒド（Citrusal）、シクロヘキシルサリチレート、ヘキシルサリチレート、ベンジルサリチレート、アミルサリチレート、３−（ｐ−（２−メチルプロピル）フェニル）−２−メチルプロピオンアルデヒド（Silvial）、３−ｐ−クメニル−２−メチルプロピオンアルデヒド（シクラメンアルデヒド）、次の混合物：シス−テトラヒドロ−２−イソブチル−４−メチルピラン−４−オール；トランス−テトラヒドロ−２−イソブチル−４−メチルピラン−４−オール；（Florol）、クエン酸トリエチルおよびジプロピレングリコール。
【００２６】
前記香料成分はさらに、以下を含んでよい：アミルサリチレート（2050-08-0）；Aurantiol（登録商標）（89-43-0）；ベンジルサリチレート(118-58-1）；シス−３−ヘキセニルサリチレート(65405-77-8）；シトロネリルオキシアセトアルデヒド（7492-67-3）；Cyclemax（7775-00-0）；シクロヘキシルサリチレート（25485-88-5）；Cyclomyral（登録商標）（68738-94-3）；シトロネロール（106-22-9）；ゲラニオール（106-24-1）；シクロペントールHc 937165（84560-00-9）；Cymal（103-95-7）；Dupical（30168-23-1）；エチルリナロール（10339-55-6）；フローラルスーパー（Floral Super）（71077-31-1）；Florhydral（登録商標）（125109-85-5）； Florol（登録商標）（63500-71-0）；Gyrane（24237-00-1）；ヘキシルサリチレート（6259-76-3）；Helional（商標）（1205-17-0）；ヒドロキシシトロネラール（107-75-5）；Linalool（78-70-6)；Lyral（登録商標）（31906-04-4）；Majantol（登録商標）（103694-68-4）；Mayol（登録商標）（13828-37-0）；Melafleur（68991-97-9）；メロナール（106-72-9）；ミュゲタノール（Mugetanol）（63767-86-2）；Muguesia（56836-93-2）；ミュゲアルコール（13351-61-6）；Verdantiol（91-51-0）；Peonile（登録商標）（10461-98-0）；Phenoxanol（登録商標）（55066-48-3）；Rossitol（登録商標）（215231-33-7）；Silvial（登録商標）（6658-48-6）；Suzural（6658-48-6）；Muguol（登録商標）（18479-57-7）；テトラヒドロリナロール（78-69-3）；Acalea（84697-09-6）；ジヒドロイソジャスモン酸（37172-53-5）；ヘキシル桂皮アルデヒド（101-86-0）；Hedione（登録商標）（24851-98-7）；アセトイン（513-86-0）；Adoxal(141-13-9）；Aldolone（登録商標）（207228-93-1）；Ambrocenide（登録商標）（211299-54-6）；アンブロキサン（3738-00-9）；Azurone（登録商標）（362467-67-2）；Bacdanol（登録商標）（28219-61-6）；Calone 1951（登録商標）（28940-11-6）；Cetalox（登録商標）（3738-00-9)；桂皮アルコール（104-54-1）；シトラール（5392-40-5）；Cyclabute（67634-20-2）；Cyclacet（商標）（5413-60-5）；
【００２７】
Cyclaprop（商標）（17511-60-3）；シクロヘキサデカノリド（109-29-5）；シクロヘキサデセノン（3100-36-5）；シクロヘプタデカノン（507-72-7）；デルタダマスコン（57378-68-4）；Ebanol（登録商標）（67801-20-1）；Elintaal Forte（40910-49-4）；エチルバニリン（121-32-4）；エチレンブラシレート（105-95-3）；Exaltenone 942008（14595-54-1）；Exaltolide Total 935985（106-02-5）；Floralozone（67634-14-4）；Fructalate（72903-27-6）；ガンマデカラクトン（706-14-9）；ハバノリド（111879-80-2）； Helvetolide（登録商標）（141773-73-1）；ヘキサメチルインダノピラン（1222-05-5）；Hydroxyambran（登録商標）（118562-73-5）；Iso E Super（登録商標）（54464-57-2）；イソヘキセニルシクロヘキセニルカルボキシアルデヒド（37677-14-8）；ジャスマル（18871-14-2）；Javanol（登録商標）（198404-98-7）；ラウリンアルデヒド（112-54-9）；Mefranal（55066-49-4）；Muscenone（63314-79-4）；Tonalid（登録商標）（1506-02-1）；Nectaryl（登録商標）（95962-14-4）；Norlim Banol（70788-30-6）；パラヒドロキシフェニルブタノン（5471-51-2 ）；ピノアセトアルデヒド（33885-51-7）；Romandolide（登録商標）（236391-76-7）；Sanjinol（28219-61-6）；Silvanone（登録商標）Supra（109-29- 5/507-72-7）；テルピネオール（8000-41-7）；バニリン（121-33-5）；およびVelvione（登録商標）（37609-25-9)；ここで、括弧内の数字はＣＡＳ番号である。
【００２８】
香料組成物は、上に挙げた香料成分に限定される必要はない。香水において通常使用される他の香料成分を使用することができ、例えば、“Perfume and Flavour Chemicals”, S. Arctander, Allured Publishing Corporation, 1994, IL, USA（これは参照により本明細書に組み込まれる）に記載されている任意の成分を使用することができ、精油、植物抽出物、アブソリュート、レジノイド、天然産物から得た着臭剤などを含む。
【００２９】
前記香料組成物中に含まれる香料成分は上記に記載されているが、当然ながら香料組成物は、記載の成分に限定されるものではない。特に、香料混合物は、一般に香料調合物に使用される補助剤を含んでもよい。用語「補助剤」は、香料組成物において使用される、組成物の嗅覚性能に関連する以外の理由、またはこれに具体的に関連しない理由のために使用し得る、成分を意味する。例えば補助剤は、１または２種以上の香料成分の加工を助ける働きをする成分であってもよく、あるいは前記の香料成分（複数可）を含有する組成物であってよく、またはそれは、香料成分もしくはこれを含有する組成物の取扱いまたは保管を改善してもよい。それはまた、色または質感を付与するなどの付加的利益を提供する成分であってもよい。それはまた、香料成分もしくはこれを含有する組成物に含有される１または２種以上の成分に、耐光性または化学安定性を付与する成分であってもよい。香料混合物または組成物において一般に使用される補助剤の性質および種類の詳細な説明は、網羅的にすることができないが、前記成分は、当業者に周知であることに言及しなければならない。補助剤の例は、溶媒および共溶媒；界面活性剤および乳化剤；粘性およびレオロジー改質剤；増粘およびゲル化剤；保存材料；色素、染料および着色料；増量剤、充填剤および強化剤；熱および光の有害作用に対する安定化剤、嵩高剤、酸味料、緩衝剤および抗酸化剤を含む。
【００３０】
さらに、本発明において用いられる任意の１または２種以上の香料成分または補助剤は、所望の効果を提供することが望まれる場合、送達ビヒクル中に調合され得る。送達ビヒクルは、カプセル化を含むことができる。代替的に、送達ビヒクルは、固体支持体、例えばポリマー支持体の形態であってもよく、その上に１または２種以上の香料成分または補助剤が、化学的または物理的に結合することができる。さらに、１または２種以上の香料成分または補助剤は、マトリックス材料中に溶解または分散させることができ、該マトリックス材料は、前記１または２種以上の成分がそこから発する速度を制御するように機能する。さらに代替的態様において、１または２種以上の成分または補助剤は、シクロデキストリンまたはゼオライトまたは他の無機材料などの多孔質基材上に支持されてもよい。さらなる態様において、１または２種以上の香料成分はプロ香料の形態で提供されてもよく、これは好適な環境中において、香料成分を制御された様式で放出するよう反応する。
【００３１】
上記を考慮して、香料組成物は少なくとも部分的に、固体形態、ゲル形態、泡状形態および／または液体形態であってもよいことが理解されるであろう。固体形態で存在する場合、これは顆粒、粉末または錠剤の形態をとることができる。
本発明はその別の側面において、３００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量を有し、アルデヒド官能基を有する置換基に対してアリール環上のオルト位に置換基を有するアリール置換アルカナール化合物により香りづけされた、ファインフレグランス、またはパーソナルケアまたは家庭用ケア組成物などの消費者製品を提供する。
【００３２】
特定の態様において、本発明は、次の式で表される化合物により香りづけされた、ファインフレグランス、またはパーソナルケアまたは家庭用ケア組成物などの消費者製品を提供し：
【化８】
2018138550.tif 000009
この式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６およびＲ７は各々独立して、Ｈまたはメチルを表すことができ；
Ｒ４はＨであるか、またはＲ５がＨである場合、Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ７の分枝状または直鎖状、飽和または不飽和、非置換または任意にシクロプロピル基により置換されたアルキル残基であり；
Ｒ５はＨであるか、またはＲ４がＨである場合、Ｒ５は、Ｃ１〜Ｃ７の分枝状または直鎖状、飽和または不飽和、非置換または任意にシクロプロピル基により置換されたアルキル残基であり；または、
【００３３】
Ｒ４およびＲ５は、それらが結合している炭素原子と共に、置換または非置換の５員環を形成し；
ｎ＝０、１、２；
点線は任意の単結合を表し、ただし、点線が単結合を表す場合、Ｒ４またはＲ５は、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、またはＣ５〜Ｃ７の分枝状もしくは直鎖状、飽和もしくは不飽和のアルキル残基を表すものとする。
【００３４】
別の特定の態様において、本発明は、次の式で表される化合物により香りづけされた、ファインフレグランスまたは、パーソナルケアまたは家庭用ケア組成物などの消費者製品を提供し：
【化９】
2018138550.tif 000010
この式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ６は各々独立して、Ｈまたはメチルを表すことができ；
Ｒ４はＨであるか、またはＲ５がＨである場合、Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ７の分枝状または直鎖状、飽和または不飽和、非置換または任意にシクロプロピル基により置換されたアルキル残基であり；
Ｒ５はＨであるか、またはＲ４がＨである場合、Ｒ５は、Ｃ１〜Ｃ７の分枝状または直鎖状、飽和または不飽和、非置換または任意にシクロプロピル基により置換されたアルキル残基であり；または、
Ｒ４およびＲ５は、それらが結合している炭素原子と共に、置換または非置換の５員環を形成する。
【００３５】
別の特定の態様において、本発明は、次の式で表される化合物により香りづけされた、ファインフレグランス、またはパーソナルケアまたは家庭用ケア組成物などの消費者製品を提供し：
【化１０】
2018138550.tif 000011
この式中、
Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は各々独立して、Ｈまたはメチルを表すことができ；
Ｒ４はＨであるか、またはＲ５がＨである場合、Ｒ４は、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、または直鎖状、飽和もしくは不飽和、非置換もしくは（任意にシクロプロピル基により）置換されたＣ５〜Ｃ７アルキルまたはアルケニル残基であり；および
Ｒ５はＨであるか、またはＲ４がＨである場合、Ｒ５は、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、または直鎖状、飽和もしくは不飽和、非置換もしくは（任意にシクロプロピル基により）置換されたＣ５〜Ｃ７アルキルまたはアルケニル残基である。
【００３６】
別の特定の態様において、本発明は、次の式で表される化合物により香りづけされた、ファインフレグランス、またはパーソナルケアまたは家庭用ケア組成物などの消費者製品を提供し：
【化１１】
2018138550.tif 000012
この式中、
Ｒ１およびＲ２は各々独立して、Ｈまたはメチルを表すことができ；および
Ｒ４は、イソブチルまたはｓｅｃ−ブチル基、または飽和もしくは不飽和のＣ５〜Ｃ７アルキルまたはアルケニル残基であり、これは非置換であるか、または任意にシクロプロピル基により置換されていてもよい。
【００３７】
別の特定の態様において、本発明は、次の式で表される化合物により香りづけされた、ファインフレグランス、またはパーソナルケアまたは家庭用ケア組成物などの消費者製品を提供し：
【化１２】
2018138550.tif 000013
この式中、
Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は各々独立して、Ｈまたはメチルを表すことができ；および
Ｒ５は、イソブチルまたはｓｅｃ−ブチル基、または飽和もしくは不飽和のＣ５〜Ｃ７アルキルまたはアルケニル残基であり、これは非置換であるか、または任意にシクロプロピル基により置換されていてもよい。
【００３８】
別の特定の態様において、本発明は、次の式で表される化合物により香りづけされた、ファインフレグランス、またはパーソナルケアまたは家庭用ケア組成物などの消費者製品を提供する：
【化１３】
2018138550.tif 000014
【００３９】
本発明のさらなる特定の態様において、以下から選択される１または２種以上の化合物により香りづけされた、ファインフレグランス、またはパーソナルケアまたは家庭用ケア組成物などの消費者製品が提供される：３−（４−イソブチル−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（４−イソブチル−２，６−ジメチルフェニル）プロパナール、３−（４−イソブチル−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（４−イソブチル−２−メチルフェニル）ブタナール、３−（４−（ｓｅｃ−ブチル）−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（２−メチル−４−（ｔｅｒｔ−ペンチル）フェニル）プロパナール、３−（４−イソペンチル−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（２−メチル−４−（４−メチルペンチル）フェニル）プロパナール、３−（２−メチル−５−（４−メチルペンチル）フェニル）プロパナール、３−（５−イソペンチル−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（５−イソペンチル−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（５−イソブチル−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、２−メチル−３−（２−メチル−５−（４−メチルペンチル）フェニル）プロパナール、３−（５−イソブチル−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（２−メチル−４−（２−メチルブチル）フェニル）プロパナール、５−イソブチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−２−カルバルデヒド、３−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（４−イソプロピル−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（１，１，６−トリメチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−５−イル）プロパナール、３−（２−メチル−５−（４−メチルペンチル）フェニル）プロパナール、３−（５−イソペンチル−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（５−イソペンチル−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（５−イソブチル−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、２−メチル−３−（２−メチル−５−（４−メチルペンチル）フェニル）プロパナール、３−（５−イソブチル−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（４−イソブチル−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（４−イソブチル−２，６−ジメチルフェニル）プロパナール、３−（４−イソブチル−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（４−イソブチル−２−メチルフェニル）ブタナール、３−（４−（ｓｅｃ−ブチル）−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（２−メチル−４−（ｔｅｒｔ−ペンチル）フェニル）プロパナール、３−（４−イソペンチル−２−メチルフェニル）プロパナール、および３−（２−メチル−４−（４−メチルペンチル）フェニル）プロパナール。
【００４０】
上記で定義された化合物は、ファインフレグランス、またはパーソナルケアまたは家庭用ケア組成物などの消費者製品に添加されると、該組成物に対し、特徴的なミュゲの香りを付与する。本発明の別の側面によれば、ミュゲの匂い特性を、ファインフレグランス、またはパーソナルケアまたは家庭用ケア組成物などの消費者製品に付与する方法であって、前記組成物に対して、上記で定義された化合物または該化合物を含有する香料組成物を添加するステップを含む、前記方法が提供される。
【００４１】
本発明のさらに別の側面において、ミュゲの匂い特性を、ファインフレグランス、またはパーソナルケアまたは家庭用ケア組成物などの消費者製品に付与する方法であって、前記ファインフレグランスまたは消費者製品に対して、上記で定義されたアリール置換アルカナール化合物を選択的に添加すること、および前記ファインフレグランスまたは消費者製品から、アルデヒド官能基を含む置換基に対して環上のオルト位が非置換の任意のアリール置換アルカナール化合物を選択的に除外すること、というステップを含む、前記方法が提供される。
【００４２】
本発明のさらに別の側面において、ミュゲの匂い特性を、ファインフレグランス、またはパーソナルケアまたは家庭用ケア組成物などの消費者製品に付与する方法であって、これらに対して、上記で定義されたアリール置換アルカナール化合物を添加すること、および前記ファインフレグランスまたは消費者製品から、アルデヒド官能基を含む置換基に対して環上のオルト位が非置換の任意のアリール置換アルカナール化合物を選択的に除外すること、というステップを含み、前記選択的添加または除外は、ラットから単離された肝細胞とインキュベートされた場合の、前記化合物の、それらの安息香酸誘導体への酵素的に媒介された分解に対する感受性に基づいてなされ、前記化合物は、試験条件下でそれらの安息香酸誘導体に分解しないことに基づき、添加に適切であるとされ、一方前記化合物は、試験条件下でそれらの安息香酸誘導体に分解することに基づき除外される、前記方法が提供される。
【００４３】
本発明のさらに別の側面において、アルデヒド官能基を有する置換基に対してアリール環上のオルト位に置換基を有する、アリール置換アルカナール化合物を含む香料組成物が、好適な容器中に、いかなるＣＭＲ２分類物も含有しないとのラベルと共に提供される。
パーソナルおよび家庭用ケア組成物などの消費者製品としては、限定はされないが、テキスタイル処理製品、アイロン補助品、ふきん、洗濯洗剤、洗浄製品、特に硬いおよび／または柔らかい表面用のもの、家庭用洗剤、ケア製品、洗浄ケア製品、洗濯ケア製品、ルームフレグランス、およびエアフレッシュナー、コンディショナー、着色剤、衣類用コンディショナー、コンディショニング基剤、薬剤、作物保護製品、艶出し剤、食品、化粧品、肥料、建築材料、接着剤、漂白剤、脱灰剤、自動車ケア製品、床ケア製品、調理器具ケア製品、革ケア製品または家具ケア製品、研磨剤、殺菌剤、芳香剤、かび取り剤、および／または前述の製品の前駆体が含まれる。
【００４４】
当業者は、香料成分および組成物の、ファインフレグランス用途への適用性、ならびにパーソナルおよび家庭用ケア組成物などの全ての様式での消費者製品用途への適用性を十分に認識しており、かかる組成物の非常に詳細な説明は、ここでは必要とされない。しかしながら、例示される具体的組成物としては、洗浄組成物；自動車ケア組成物；化粧品組成物；テキスタイル処理組成物；およびエアフレッシュナーおよび空気ケア組成物が挙げられる。
【００４５】
洗浄製品は以下を含む：
便器洗浄剤または化粧室洗浄剤、すなわち水洗便器および男性用小便器を洗浄するための製品であり、これらの製品は好ましくは、粉末、ブロック、錠剤または液体、好ましくはゲルの形態で供給される。界面活性剤などの他の典型的な成分に加えて、これらは一般に、有機酸、例えば、クエン酸および／または乳酸）または、水あかもしくは尿のスケール（urine scale）を除去するための硫酸水素ナトリウム、アミド硫酸またはリン酸を含む；
【００４６】
パイプ洗浄製品または排水管洗浄剤。これらは、典型的には強アルカリ性の製品であって、例えば毛髪、脂肪、食物残渣、石鹸堆積物などの有機材料を含むパイプの詰まりを除去するのに、一般に役立つものである。Ａｌ粉末またはＺｎ粉末の添加は、泡立ち効果を有するＨ２ガスを形成するために役立ち得る。可能性のある成分は、一般的にアルカリ、アルカリ塩、酸化剤、および中性塩である。粉末形態の供給形態は、好ましくは、硝酸ナトリウムおよび塩化ナトリウムなどを含む。液体形態のパイプ洗浄製品は好ましくは、次亜塩素酸塩も含んでよい。また、酵素ベースの排水管洗浄剤もある。酸性の製品も同様に可能である；
【００４７】
万能または多目的または汎用洗浄剤。これらは、濡れまたは湿りをしっかり拭くことができる、家庭用および商業用のあらゆる硬表面に広く使用される洗浄剤である。一般的に言えば、これらは、中性またはわずかにアルカリ性またはわずかに酸性の製品で、特に液体製品である。多目的または汎用洗浄剤は、一般に、界面活性剤、ビルダー、溶媒およびヒドロトロープ、染料、保存剤等を含む；
特別な消毒剤特性を有する多目的洗浄剤。これらはさらに、活性な抗菌成分（例えば、アルデヒド、アルコール、第四級アンモニウム化合物、両性界面活性剤、トリクロサン）を含む；
【００４８】
衛生洗浄剤。これらは、浴室および便器を洗浄するための製品である。アルカリ性衛生洗浄剤は、脂肪汚れを除去するために好適に用いられ、一方酸性衛生洗浄剤は特に、水あかを除去するために使用される。衛生洗浄剤は、有利には、かなりの消毒作用も有し、特に塩素を含む強アルカリ性衛生洗浄剤はそうである；
ゲルまたは泡スプレーの形態で供給することができるオーブン洗浄剤またはグリル洗浄剤。これらは一般に、焦げたかまたは炭化した食品残渣を除去するのに役立つ。オーブン洗浄剤は、好ましくは、例えば水酸化ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、２−アミノエタノールを使用した強アルカリ性製剤として与えられる。さらに、これらは一般に、アニオン性および／または非イオン性界面活性剤、水溶性溶剤を含有し、場合によっては、ポリカルボキシレートおよびカルボキシメチルセルロースなどの増粘剤を含有する；
【００４９】
金属艶出し剤。これらは、ステンレス鋼または銀などの特定種類の金属の洗浄剤である。ステンレス鋼洗浄剤は好ましくは、酸（好ましくは３重量％まで、例えばクエン酸、乳酸）、界面活性剤（特に５重量％まで、好ましくは非イオン性および／またはアニオン性界面活性剤）、および水の他に、脂肪汚れを除去するための溶媒（好ましくは１５重量％まで）および、さらに増粘剤および保存剤などの更なる化合物を含む。非常に微細な研磨構造が、好ましくはステンレス鋼の輝く表面用の製品にさらに含まれる。銀艶出し剤も同様に、酸性の製剤で提供することができる。特に、それらに含まれる硫化銀の黒色付着物を除去するために、それらは好ましくは、錯化剤（例えば、チオ尿素、チオ硫酸ナトリウム）を含む。典型的な供給形態は、艶出し布、浸漬浴、ペースト、および液体である。暗変色（酸化物層）は、銅洗浄剤および非鉄金属洗浄剤（例えば、真鍮および青銅用）を使用して除去する。これらは一般に、弱アルカリ性の調合物を有し（好ましくはアンモニアを含む）、一般的に、艶出し剤と、また好ましくはアンモニウム石鹸および／または錯化剤を含む；
【００５０】
ガラス洗浄剤および窓用洗浄剤。これらの製品は好ましくは、ガラス表面から汚れを、特に油脂性の汚れを除去するのに役立つ。好ましくはこれらは以下を含む：化合物、例えばアニオン性および／または非イオン性界面活性剤（特に、５重量％まで）、アンモニアおよび／またはエタノールアミン（特に、１重量％まで）、エタノールおよび／または２−プロパノール、グリコールエーテル（特に、１０〜３０重量％）、水、保存剤、色素、抗ミスト剤など；および
特殊目的のための洗浄製品、例えばガラスセラミック製のホブ用のもの、およびカーペット洗浄剤およびシミ抜き剤。
【００５１】
自動車ケア製品は以下を含む：
塗料保存剤、塗料艶出し剤、塗料洗浄剤、洗浄保存剤、洗車用シャンプー、自動車洗浄およびワックス製品、トリム金属用艶出し剤、トリム金属用保護フィルム、プラスチック洗浄剤、タール除去剤、スクリーン洗浄剤、エンジン洗浄剤など。
【００５２】
化粧品は以下を含む：
（ａ）化粧用スキンケア製品、特に風呂用製品、肌洗浄およびクレンジング製品、スキンケア製品、アイメイク、リップケア製品、ネイルケア製品、デリケートゾーンケア製品、フットケア製品；
（ｂ）特定の効果を有する化粧品、特に日焼け止め剤、日焼け製品、脱色素製品、デオドラント、制汗剤、脱毛剤、シェービング製品、香水；
（ｃ）化粧用デンタルケア製品、特にデンタルおよびオーラルケア製品、トゥースケア製品、義歯用洗浄剤、義歯用接着剤；および
（ｄ）化粧用ヘアケア製品、特にヘアシャンプー、ヘアケア製品、ヘアセッティング製品、整髪製品およびヘアカラー製品。
テキスタイル処理製品は以下を含む：
例えば液体または固体形態いずれかの、洗剤および繊維用仕上げ剤。
【００５３】
エアフレッシュナーおよびルームフレグランスは以下を含む：
好ましくは揮発性で通常心地よい香りの化合物を含有し、有利には非常に少量であっても、不快な臭いをマスクすることができる製品。居住エリアのエアフレッシュナーは、特に、天然および合成の精油、例えば松葉油、柑橘油、ユーカリ油、ラベンダー油などを、例えば５０重量％までの量で含む。エアロゾルとしてはそれらは、かかる精油より少量の、一例として５重量％未満または２重量％未満を含有する傾向があるが、さらに、例えばアセトアルデヒド（特に、＜０．５重量％）、イソプロピルアルコール（特に、＜５重量％）、鉱油（特に、＜５重量％）、および噴射剤などの化合物も含む。その他の提供形態としては、スティックおよびブロックを含む。それらは典型的には、精油を含むゲル濃縮物を用いて生産される。ホルムアルデヒド（保存用）およびクロロフィル（好ましくは＜５重量％）、およびさらなる成分を添加することも可能である。エアフレッシュナーはしかし、居住空間に限定されず、自動車、食器棚、食器洗浄機、冷蔵庫や靴用に意図されてもよく、掃除機での使用も可能である。家庭においては（例えば食器棚において）、例えば、臭気改良剤に加えて殺菌剤も使用され、これらは、好ましくはリン酸カルシウム、タルク、ステアリン、および精油などの化合物を含み、これらの製品は例えば小袋の形態をとる。
【００５４】
本明細書上記で言及した消費者製品組成物、特に洗濯または洗浄用途で使用されるものは、１または２種以上の以下の物質を含んでいてもよい：
ビルダー物質、界面活性剤、酵素、漂白剤、例えば好ましくは有機および／または無機の過酸素化合物、過酸素活性剤、水混和性有機溶媒、金属イオン封鎖剤、電解質、ｐＨ調整剤、増粘剤、およびさらなる補助剤、例えば防汚活性物質、光学的増白剤、灰色化阻害剤、色移り防止剤、発泡調節剤、および染料。
【００５５】
界面活性剤には、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、およびそれらの混合物が挙げられるが、カチオン性界面活性剤も適切である。適切な非イオン性界面活性剤は、特に、それぞれが１２〜１８個の炭素原子をアルキル部分に有し、および３〜２０個、好ましくは４〜１０個のアルキルエーテル基を有する、アルキルグリコシドおよび／または直鎖状もしくは分枝状アルコールのエトキシル化および／またはプロポキシル化生成物である。さらに使用可能であるのは、Ｎ−アルキルアミン、ビシナルジオール、アルキル部分に関して上記長鎖アルコール誘導体に対応する脂肪酸エステルおよび脂肪酸アミド、および５〜１２個の炭素原子をアルキル残基中に有するアルキルフェノールの、対応するエトキシル化および／またはプロポキシル化生成物である。
【００５６】
好適なアニオン性界面活性剤としては、石鹸、および、好ましくはアルカリイオンをカチオンとして有するスルフェートまたはスルホナート基を含むものが含まれる。石鹸としては、１２〜１８個の炭素原子を有する飽和または不飽和脂肪酸のアルカリ塩が挙げられる。かかる脂肪酸はまた、不完全中和された形態で使用することができる。スルフェート型の使用可能な界面活性剤に含まれるのは、１２〜１８個の炭素原子を有する脂肪アルコールの硫酸半エステルの塩、およびエトキシル化度の低い前記の非イオン性界面活性剤の硫酸化生成物である。スルホナート型の使用可能な界面活性剤に含まれるのは、９〜１４個の炭素原子をアルキル部分に有する、直鎖状アルキルベンゼンスルホナート、１２〜１８個の炭素原子を有するアルカンスルホナート、および対応するモノオレフィンの三酸化硫黄との反応の際に生成される、１２〜１８個の炭素原子を有するオレフィンスルホナート、ならびに脂肪酸メチルまたはエチルエステルのスルホン化の際に生成される、アルファ−スルホ脂肪酸エステルである。
【００５７】
カチオン性界面活性剤としては、エステルクォート（esterquat）、および／または第四級アンモニウム化合物（ＱＡＣ）が挙げられる。ＱＡＣは、第三級アミンの、例えば塩化メチル、塩化ベンジル、硫酸ジメチル、臭化ドデシル等のアルキル化剤との、また酸化エチレンとの反応によって製造することができる。長鎖アルキル残基および２個のメチル基を有する第三級アミンのアルキル化は、特に容易に起こり、２個の長い残基および１個のメチル基を有する第三級アミンの四級化もまた、温和な条件下で塩化メチルを用いて行うことができる。３個の長鎖アルキル残基またはヒドロキシ置換されたアルキル残基を有するアミンは、低い反応性を有し、例えば硫酸ジメチルを用いて四級化される。好適なＱＡＣは、例えば以下である：塩化ベンザルコニウム（Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアンモニウムクロリド）、ベンザルコンＢ（ｍ，ｐ−ジクロロベンジルジメチル−Ｃ１２−アルキルアンモニウムクロリド）、ベンズオキソニウムクロリド（ベンジルドデシル−ビス（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムクロリド）、臭化セトリモニウム（Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムブロミド）、塩化ベンゼトニウム（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−［２−［２−［ｐ−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノキシ］エトキシ］エチル］ベンジルアンモニウムクロリド）、ジアルキルジメチルアンモニウムクロリド、例えばジ−ｎ−デシルジメチルアンモニウムクロリド、ジデシルジメチルアンモニウムブロミド、ジオクチルジメチルアンモニウムクロリド、１−セチルピリジニウムクロリド、およびヨウ化チアゾリン、ならびにそれらの混合物。好ましいＱＡＣは、Ｃ８〜Ｃ２２アルキル残基を有する塩化ベンザルコニウム、特にＣ１２〜Ｃ１４アルキルベンジルジメチルアンモニムクロリドである。
【００５８】
エステルクォートとしては、Stepan companyにより商標Stepantexのもとで市販されている、メチルヒドロキシアルキルジアルコイルオキシアルキルアンモニウムメトスルフェート、またはCognis Deutschland GmbHの製品で商品名Dehyquat（商標）として知られているもの、またはGoldschmidt-Witcoの製品Rewoquat（商標）が挙げられる。
界面活性剤は、本発明の消費者製品中に５〜５０重量％の量で使用することができる。
【００５９】
ビルダーとしては、水溶性および／または水不溶性、有機および／または無機ビルダーを含む。特にそれらは、水溶性有機ビルダー物質を含み、これらはポリカルボン酸、より具体的にはクエン酸および糖酸、モノマーおよびポリマーアミノポリカルボン酸、特にメチルグリシン二酢酸、ニトリロ三酢酸、およびエチレンジアミン四酢酸、ならびにポリアスパラギン酸、ポリホスホン酸類、特にアミノトリス（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミンテトラキス（メチレンホスホン酸）、および１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、デキストリンなどのポリマーヒドロキシ化合物、ならびにポリマー（ポリ）カルボン酸、ポリマーアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、およびそれらの混合ポリマーであり、これらはまた、少量のカルボン酸官能基を持たない重合性物質を含むこともできる。それぞれの場合に遊離酸に基づき、不飽和カルボン酸のホモポリマーの相対分子量は、一般に５０００〜２００，０００の間であり、コポリマーの相対分子量は、２０００〜２００，０００の間である。このクラスの好適な化合物は、アクリル酸またはメタクリル酸と、例えばビニルメチルエーテル、ビニルエステル、エチレン、プロピレン、およびスチレンなどのビニルエーテルのコポリマーであり、ここで酸の割合は、少なくとも５０重量％に等しい。
【００６０】
水溶性有機ビルダー物質として、２つの不飽和酸および／またはその塩をモノマーとして、および第３のモノマーとしてビニルアルコールおよび／またはビニルアルコール誘導体または炭水化物を含む、ターポリマーを、使用することもできる。第１の酸モノマーまたはその塩は、エチレン性モノ不飽和Ｃ３〜Ｃ８カルボン酸から誘導されてよい。第２の酸モノマーまたはその塩は、Ｃ４〜Ｃ８ジカルボン酸の誘導体、例えばマレイン酸であってよい。第３モノマー単位は、ビニルアルコールおよび／またはエステル化されたビニルアルコールで構成されている。ポリマーは、６０重量％〜９５重量％、特に７０重量％〜９０重量％の（メタ）アクリル酸または（メタ）アクリレート、ならびに５重量％〜４０重量％のビニルアルコールおよび／または酢酸ビニルを含有してよい。特定のポリマーは、マレイン酸またはマレイン酸塩に対する（メタ）アクリル酸および（メタ）アクリレートのそれぞれの重量比が、１：１から４：１の間であるものである。量および重量比両方は、酸に基づく。第２の酸モノマーまたはその塩はまた、２位において、例えばＣ１〜Ｃ４アルキルラジカルなどのアルキルラジカルにより置換された、またはベンゼンもしくはベンゼン誘導体から誘導することができる芳香族ラジカルで置換された、アリルスルホン酸の誘導体であることもできる。
【００６１】
ターポリマーは、４０重量％〜６０重量％、特に４５重量％〜５５重量％の（メタ）アクリル酸または（メタ）アクリレート、特に好ましくはアクリル酸またはアクリレート、および１０重量％〜３０重量％、好ましくは１５重量％〜２５重量％のメタアリルスルホン酸またはメタアリルスルホナート、および第３のモノマーとして１５重量％〜４０重量％、好ましくは２０重量％〜４０重量％の炭水化物を含むことができる。この炭水化物は、例えば、モノ−、ジ−、オリゴ−またはポリ−サッカライド、例えばショ糖であることができる。ターポリマーは一般に、１０００〜２００，０００の相対分子量を有する。さらに、コポリマーは、モノマーとしてアクロレインおよびアクリル酸／アクリル酸塩、または酢酸ビニルを含むものが挙げられる。特に、液体洗剤の製造のために、有機ビルダー物質を、水溶液の形態で、例えば３０〜５０重量％の水溶液で使用することができる。すべての上記の酸は、それらの水溶性塩の形態で、特にそれらのアルカリ塩の形態で、使用してよい。
【００６２】
有機ビルダー物質は、４０重量％までの量で使用することができる。
水溶性無機ビルダー材料は、アルカリケイ酸塩およびポリリン酸塩、例えば三リン酸ナトリウムを含む。結晶性または非晶質アルカリアルミノシリケート、例えば結晶性アルミノケイ酸ナトリウムもまた、水不溶性、水分散性無機ビルダー材料として、例えば５０重量％までの量で、用いることができる。アルミノシリケートは典型的には、３０μｍ未満の粒径を有する粒子を含む。
【００６３】
結晶質アルカリケイ酸塩もまた、単独で、または非晶質ケイ酸塩と共に、使用することができる。本発明の消費者製品中で洗剤ビルダーとして使用可能なアルカリケイ酸塩は、アルカリ酸化物のＳｉＯ２に対するモル比として、０．９５未満、特に１：１．１〜１：１２を有することができ、非晶質または結晶質の様式で存在することができる。アルカリケイ酸塩は、ケイ酸ナトリウム、特に非晶質ケイ酸ナトリウムであってよく、Ｎａ２Ｏ：ＳｉＯ２のモル比として１：２〜１：２．８を有する。
ビルダー物質は、本発明の消費者製品組成物に、６０重量％までのレベルで含有させてもよい。
【００６４】
過酸素化合物としては、フタルイミド過カプロン酸（phthalimidopercapronic acid）、過安息香酸などの有機過酸または有機酸の過酸塩、ジ過ドデカン二酸（diperdodecanedioic acid）の塩、過酸化水素、適用条件下で過酸化水素を放出する無機の塩、例えば過ホウ酸塩、過炭酸塩および／または過ケイ酸塩などが挙げられる。固体過酸素化合物を使用する場合、それらは粉末または顆粒の形態で使用することができ、これは原理的に既知の方法において閉じ込めることができる。
過酸素化合物は、５０重量％までの量で使用してよい。少量の知られている漂白剤安定化剤、例えばホスホネート、ホウ酸塩、メタホウ酸塩およびメタケイ酸塩、ならびに硫酸マグネシウムなどのマグネシウム塩の添加も、有用であり得る。
【００６５】
過加水分解条件下で、好ましくは１〜１０個の炭素原子、特に２〜４個の炭素原子、および／または（必要に応じて置換された）過安息香酸を有する脂肪族ペルオキソカルボン酸を生成する化合物は、漂白活性化剤として使用することができる。前記の数の炭素原子および／または任意に置換されたベンゾイル基を有するＮ−および／またはＮ−アシル基を有する物質が適している。複数アシル化アルキレンジアミン、特にテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、アシル化トリアジン誘導体、特に１，５−ジアセチル−２，４−ジオキソヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン（ＤＡＤＨＴ）、アシル化グリコルリル、特にテトラアセチルグリコルリル（ＴＡＧＵ）、Ｎ−アシルイミド、特にＮ−ノナノイルスクシンイミド（ＮＯＳＩ）、アシル化フェノールスルホナート、特にｎ−ノナノイルまたはイソノナノイルオキシベンゼンスルホナート（ｎ−またはイソ−ＮＯＢＳ）、カルボン酸無水物、特にフタル酸無水物、アシル化多価アルコール、特にトリアセチン、エチレングリコールジアセテート、２，５−ジアセトキシ−２，５−ジヒドロフラン、およびエノールエステル、ならびにアセチル化ソルビトールおよびマンニトール、それらのそれぞれの混合物（ＳＯＲＭＡＮ）、アシル化糖誘導体、特にペンタアセチルグルコース（ＰＡＧ）、ペンタアセチルフルクトース、テトラアセチルキシロースおよびオクタアセチルラクトース、ならびにアセチル化、任意にＮ−アルキル化グルタミンおよびグルコノラクトン、および／またはＮ−アシル化ラクタム、例えばＮ−ベンゾイルカプロラクタムを、使用することができる。親水性置換酢酸アシルおよびアシルラクタムも、同様に用いることができる。従来の漂白活性化剤の組み合わせも使用することができる。かかる漂白活性化剤は通常の量の範囲で含有させることができ、好みによって、剤全体に基づき１重量％〜１０重量％、特に２重量％〜８重量％の量である。
【００６６】
前述の従来の漂白活性化剤に加えて、またはその代わりに、スルホンイミンおよび／または漂白増強遷移金属塩または遷移金属錯体も、漂白触媒として含有させることができる。適切な遷移金属化合物としては、特に、マンガン、鉄、コバルト、ルテニウム、またはモリブデンのサレン錯体、およびそれらの窒素類似体化合物、マンガン、鉄、コバルト、ルテニウム、またはモリブデンのカルボニル錯体、窒素含有三脚リガンドを有するマンガン、鉄、コバルト、ルテニウム、モリブデン、チタン、バナジウム、および銅の錯体、コバルト、鉄、銅、およびルテニウムのアミン錯体が挙げられる。漂白活性化剤と遷移金属漂白触媒の組み合わせも、同様に使用することができる。漂白増強遷移金属錯体、特に中心原子であるＭｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｍｏ、Ｖ、Ｔｉ、および／またはＲｕを有するものは、従来の量で、例えば消費者製品組成物の重量に基づき１重量％までの量で、使用することができる。
【００６７】
組成物に用いることができる好適な酵素は、プロテアーゼ、クチナーゼ、アミラーゼ、プルラナーゼ、ヘミセルラーゼ、セルラーゼ、リパーゼ、オキシダーゼ、およびペルオキシダーゼのクラスからのもの、ならびにそれらの混合物である。真菌または細菌、例えばBacillus subtilis、Bacillus licheniformis、Streptomyces griseus、Humicola lanuginosa、Humicola insolens、Pseudomonas pseudoalcaligenes、またはPseudomonas cepaciaから回収した酵素的に活性な物質も、好適である。適用可能として使用される酵素は、担体物質に吸着させ、および／または包み込み物質内に包埋して、早発の不活性化から保護することができる。これらは、本発明による洗浄製品に、典型的には５重量％未満の量で含まれていてもよい。
【００６８】
光学的増白剤には、ジアミノスチルベンジスルホン酸の誘導体またはそのアルカリ金属塩が挙げられる。適当であるのは、例えば、４，４’−ビス（２−アニリノ−４−モルホリノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ）スチルベン−２，２’−ジスルホン酸、または、モルホリノ基の代わりにジエタノールアミノ基、メチルアミノ基、アニリノ基、もしくは２−メトキシエチル基を有する、類似の構造の化合物である。置換ジフェニルスチリル型の増白剤も存在することができ、例えば４，４’−ビス（２−スルホスチリル）ジフェニルのアルカリ塩、４，４’−ビス（４−クロロ−３−スルホスチリル）ジフェニルのアルカリ塩、または４−（４−クロロスチリル）−４’−（２−スルホスチリル）ジフェニルのアルカリ塩である。上記の光学的増白剤の混合物も使用することができる。
【００６９】
発泡防止剤は、オルガノポリシロキサン、およびそれらの極微小の任意にシラン化されたケイ酸との混合物、ならびにパラフィンワックスおよびそれらのシラン化ケイ酸またはビス−脂肪酸アルキレンジアミドとの混合物が挙げられる。異なる発泡防止剤の混合物、例えば、シリコーン、パラフィン、またはワックスから作られたものも、使用することができる。発泡防止剤、特にシリコーンおよび／またはパラフィンを含有する発泡防止剤は、優先的に、水に溶解性または分散性の粒状担体物質に結合する。パラフィンとビステアリルエチレンジアミドの混合物は、特に使用することができる。
【００７０】
汚れ放出活性物質は、油脂がテキスタイルから洗い落とされる能力に対して積極的に影響を及ぼす化合物である。この効果は、汚れたテキスタイルが、既に以前にこの油脂放出成分を含む本発明の洗浄剤で数回洗浄されたものであるときに、特に顕著となる。好ましい油脂放出成分としては、例えば、非イオン性セルロースエーテル、例えばそれぞれの場合に非イオン性セルロースエーテルに基づき１５〜３０重量％の割合のメトキシ基および１〜１５重量％の割合のヒドロキシプロポキシル基を有するメチルセルロースおよびメチルヒドロキシプロピルセルロース、ならびに、従来技術から知られているフタル酸および／またはテレフタル酸のポリマー、モノマーおよび／またはポリマージオールを有するそれぞれの誘導体、特にエチレンテレフタレートおよび／またはポリエチレングリコールテレフタレートのポリマーまたはそれらのアニオン性および／または非イオン性修飾誘導体が挙げられる。
【００７１】
色移り防止剤は、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、ビニルピリジン−Ｎ−オキシドのポリマー、またはそれらのコポリマーが挙げられる。さらに使用できるのは、１５，０００〜５０，０００の分子量を有するポリビニルピロリドン、および１，０００，０００を超える、特に１，５００，０００から４，０００，０００の分子量を有するポリビニルピロリドン、Ｎ−ビニルイミダゾール／Ｎ−ビニルピロリドンコポリマー、ポリビニルオキサゾリドン、ビニルモノマーおよびカルボン酸アミドに基づくコポリマー、ピロリドン基含有ポリエステルおよびポリアミド、グラフトされたポリアミドアミンおよびポリエチレンイミン、第二級アミンから作られたアミド基を有するポリマー、ポリアミンＮ−オキシドポリマー、ポリビニルアルコール、およびアクリルアミドアルケニルスルホン酸に基づくコポリマーである。しかしながら、ペルオキシダーゼおよび過酸化水素または水中で過酸化水素を生成する物質を包含する酵素系を使用することも可能である。
【００７２】
灰色化阻害剤は、テキスタイル繊維から分離された汚れを、洗浄媒体中に懸濁して保持する物質である。水溶性コロイドは、天然において通常は有機であるが、例えば、デンプン、サイズ、ゼラチン、デンプンもしくはセルロースのエーテルカルボン酸またはエーテルスルホン酸の塩、またはセルロースもしくはデンプンの硫酸エステルの塩に対して、適している。酸基を含有する水溶性ポリアミドも、この目的に適している。上記のもの以外のデンプン誘導体も使用することができ、例えばアルデヒドデンプンである。セルロースエーテル、例えばカルボキシメチルセルロース（ナトリウム塩）、メチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、および混合エーテル例えばメチルヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、メチルカルボキシメチルセルロース、およびこれらの混合物を、消費者製品の重量に基づき、例えば０．１〜５重量％の量で、使用することができる。
【００７３】
有機溶媒は、１〜４個の炭素原子を有するアルコール類、特にメタノール、エタノール、イソプロパノール、およびｔｅｒｔ−ブタノール、２〜４個の炭素原子を有するジオール類、特にエチレングリコールおよびプロピレングリコール、ならびにそれらの混合物、および上記化合物クラスから誘導可能なエーテル類を含む。この種類の水混和性溶媒は、本発明の洗浄製品中に、典型的には３０重量％を超えない量で存在する。
【００７４】
ｐＨ調整剤は、クエン酸、酢酸、酒石酸、リンゴ酸、乳酸、グリコール酸、コハク酸、グルタル酸、および／またはアジピン酸を含み、また鉱酸、特に硫酸、または塩基、特に水酸化アンモニウムまたは水酸化アルカリを含む。この種類のｐＨ調整剤は、本発明の剤の中に、好ましくは２０重量％を超えない量で、特に１．２重量％〜１７重量％の量で、含まれる。
化合物は、特に、上記で定義されたものなどの酵素を含む家庭用製品を香りづけするため、特に洗剤などの酵素を含有するテキスタイル処理製品を香りづけするために、使用してよい。
以下に、本発明をさらに説明するのに役立つ一連の例が続く。
【実施例】
【００７５】
例１
３−（４−イソブチル−２−メチルフェニル）プロパナールの合成
【化１４】
2018138550.tif 000015
【００７６】
Ａ）１−イソブチル−４−（３−（メトキシメトキシ）プロピル）ベンゼン：
１．５Ｌのジメトキシメタン中の３−（４−イソブチルフェニル）プロパン−１−オール（６４１．０ｇ、３．３３ｍｏｌ）の溶液に、臭化リチウム（１４．５ｇ）およびｐ−トルエンスルホン酸（１０．０ｇ）を加えた。混合物を室温で２０時間撹拌し、次いで、水酸化ナトリウム水溶液（２００ｍｌ、２Ｍ）に撹拌しながら注いだ。有機相をＮａＣｌの希釈溶液で中性洗浄し、乾燥させ（ＭｇＳＯ４）、真空下で蒸発させて、１−イソブチル−４−（３−（メトキシメトキシ）プロピル）ベンゼン（７２１．０ｇ、９１．５％）を無色の油状物として得た。
【数１】
2018138550.tif 000016
【００７７】
Ｂ）８−イソブチル−１，３，４，５−テトラヒドロベンゾ［Ｃ］オキセピン
ジクロロメタン（８０ｍｌ）中のＡｌＣｌ３（１０．３３ｇ）の冷却溶液（０℃）に、ジクロロメタン（４０ｍｌ）中の１−イソブチル−４−（３−（メトキシメトキシ）プロピル）ベンゼン（１３．９ｇ、５５．３６ｍｍｏｌ）の溶液を滴下して加えた。添加が完了した後、混合物を５℃で１．５時間撹拌し、水酸化ナトリウム水溶液（８０ｍｌ、２Ｍ）に注いだ。この混合物をＭＴＢＥで抽出し、有機相をブラインで洗浄し、乾燥させ（ＭｇＳＯ４）、真空下で蒸発させて、透明な黄色がかった油状物（１１．９１ｇ）を得、これを最初にクーゲルロールで蒸留し（１２５℃、０．１２ｍｂａｒ）、次いでクロマトグラフィーによって精製し、８−イソブチル−１，３，４，５−テトラヒドロベンゾ［Ｃ］オキセピン（６．９５、６１％）を無色の油状物として得た。匂い：
【数２】
2018138550.tif 000017
【００７８】
Ｃ）３−（４−イソブチル−２−メチルフェニル）プロパン−１−オール
触媒量のボロントリフルオリドエーテラート（０．３ｇ）を、Ｐｄ／Ｃ（１０％、０．５ｇ）と８−イソブチル−１，３，４，５−テトラヒドロベンゾ［Ｃ］オキセピン（５０．０ｇ、２４４．７ｍｍｏｌ）の懸濁液に加えた。混合物を、オートクレーブ中９ｂａｒおよび５０℃で２時間、水素化した。懸濁液を濾過し、薄膜を蒸留して（１６０℃、０．１１ｍｂａｒ）、３−（４−イソブチル−２−メチルフェニル）プロパン−１−オール（４５．４ｇ、８９．９％）を粘性無色油状物として得た。匂い：
【数３】
2018138550.tif 000018
【００７９】
Ｄ）３−（４−イソブチル−２−メチルフェニル）プロパナール
クロロクロム酸ピリジニウム（ＰＣＣ、３７．６ｇ、１７４．４９ｍｍｏｌ）を、ジクロロメタン（３００ｍｌ）中の３−（４−イソブチル−２−メチルフェニル）プロパン−１−オール（３０．０ｇ、１４５．４１ｍｍｏｌ）の溶液に少しずつ加えた；温度は３５℃に上昇した。混合物を１時間攪拌し、ＰＣＣの別の部分（１０ｇ、４６．４ｍｍｏｌ）を加え、撹拌をさらに１５分間続けた。反応混合物を、フロリジルおよびシリカゲル上で濾過した。濾液を真空中で蒸発させ（２３．２ｇ）、クーゲルロール（１４３℃、０．０８ｍｂａｒ）で蒸留して、３−（４−イソブチル−２−メチルフェニル）プロパナールを無色の油状物として得た（１９．０１ｇ、６４％）。匂い：フローラル、アルデヒド臭、グリーン、Lilial、ウォータリー
【数４】
2018138550.tif 000019
次の化合物を、例１に記載の順序により調製した。
【００８０】
例２
【化１５】
2018138550.tif 000020
３−（４−イソブチル−２，６−ジメチルフェニル）プロパナール
匂い：フローラル、アルデヒド臭、フルーティ、わずかにバラの香り
【数５】
2018138550.tif 000021
【００８１】
例３
【化１６】
2018138550.tif 000022
３−（４−イソブチル−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール
匂い：ファッティ、ウォータリー、フローラル、グリーン、アルデヒド臭
【数６】
2018138550.tif 000023
【００８２】
例４
【化１７】
2018138550.tif 000024
３−（４−イソブチル−２−メチルフェニル）ブタナール
匂い：フローラル、グリーン、ウォータリー、ファッティ
【数７】
2018138550.tif 000025
【００８３】
例５
【化１８】
2018138550.tif 000026
３−（４−（ｓｅｃ−ブチル）−２−メチルフェニル）プロパナール
匂い：グリーン、フローラル、マリーン、Lilial様
【数８】
2018138550.tif 000027
【００８４】
例６
【化１９】
2018138550.tif 000028
３−（２−メチル−４−（ｔｅｒｔ−ペンチル）フェニル）プロパナール
匂い：フローラル、グリーン、弱い
【数９】
2018138550.tif 000029
【００８５】
例７
【化２０】
2018138550.tif 000030
３−（４−イソペンチル−２−メチルフェニル）プロパナール
匂い：アルデヒド臭、フローラル、グリーン、ウォータリー
【数１０】
2018138550.tif 000031
【００８６】
例８
【化２１】
2018138550.tif 000032
３−（５−イソプロピル−２−メチルフェニル）ブタナール
匂い：フローラルフルーティ、わずかにバラの香り、わずかにグリーン
【数１１】
2018138550.tif 000033
【００８７】
例９
【化２２】
2018138550.tif 000034
５−イソブチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−２−カルバルデヒド
匂い：アルデヒド臭、マリーン、ウォータリー、フローラル
【数１２】
2018138550.tif 000035
【００８８】
例１０
３−（２−メチル−４−（４−メチルペンチル）フェニル）プロパナールの合成
【化２３】
2018138550.tif 000036
Ｅ）（Ｅ）−３−（２−メチル−４−（４−メチルペンタ−３−エン−１−イル）フェニル）アクリルアルデヒド：
０℃にてメタノール（２ｍｌ）中の２−メチル−４−（４−メチルペンタ−３−エン−１−イル）ベンズアルデヒド（３．０ｇ、１４．８ｍｍｏｌ）およびオルトギ酸トリメチル（２．３６ｇ、２２．３ｍｍｏｌ）の溶液に、塩化アセチル（０．０５ｇ、０．６４ｍｍｏｌ）を添加した。混合物を室温で３０分間撹拌し、次いで重炭酸ナトリウム水溶液（２．０ｍｍｏｌ）を添加した。有機層を分離し、濃縮し、ジエチルエーテル（２．０ｍｌ）に再溶解した。三フッ化ホウ素エーテル（０．１１ｇ、０．７４ｍｍｏｌ）を滴下し、つづいてエトキシエテン（１．４０ｇ、１９．３ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温で３０分間攪拌し、重炭酸ナトリウム水溶液（２．０ｍｌ）を加え、有機層を分離した。有機層を乾燥させた（ＭｇＳＯ４）。溶媒を真空中で蒸発させ、ＨＣｌ水溶液（７．４％、５．０ｍｌ）を残渣に加えた。混合物を５時間加熱還流し、次いで室温まで冷却した。反応物を水（１５ｍＬ）で希釈し、次にＭＴＢＥ（２×１５ｍＬ）で抽出した。有機層をＭｇＳＯ４上で乾燥させ、真空中で蒸発させた。粗生成物をカラムクロマトグラフィーにより精製して、（Ｅ）−３−（２−メチル−４−（４−メチルペンタ−３−エン−１−イル）フェニル）アクリルアルデヒド（１．１ｇ、３２．５％）を無色の油状物として得た。
【数１３】
2018138550.tif 000037
【００８９】
Ｆ）３−（２−メチル−４−（４−メチルペンチル）フェニル）プロパナール
１００ｍＬの丸底フラスコに、酢酸エチル（１５ｍｌ）中の（Ｅ）−３−（２−メチル−４−（４−メチルペンタ−３−エン−１−イル）フェニル）アクリルアルデヒド（１．０ｇ、２．９ｍｍｏｌ）を加えて、無色の溶液を得た。この溶液を脱気し、アルゴンをパージした。チャコール上のパラジウム（０．１ｇ、Ｐｄ含有量１０％）を添加した。反応物を水素雰囲気下で２時間、変換が完了するまで（ＧＣにより確認）撹拌した。反応混合物をシリカゲルの小パッドを通して濾過し、固体を酢酸エチルですすいだ。濾液を回収し、濃縮した。得られた残留物をクーゲルロールにより蒸留して、０．８ｇの３−（２−メチル−４−（４−メチルペンチル）フェニル）プロパナールを、無色の液体として得た。匂い：フローラル、グリーン、ウォータリー。
【数１４】
2018138550.tif 000038
【００９０】
例１１
３−（２−メチル−５−（４−メチルペンチル）フェニル）プロパナールの合成
【化２４】
2018138550.tif 000039
【００９１】
Ｇ）（Ｅ）−２−ブロモ−１−メチル−４−（４−メチルペンタ−１−エン−１−イル）ベンゼン：
グリニャール試薬の調製：
２５０ｍＬの三口フラスコに、マグネシウム削り屑（２．４４ｇ、１００ｍｍｏｌ）、および無水エーテル１０ｍＬを加えた。アルゴン雰囲気下で激しく撹拌しながら、１−ブロモ−３−メチルブタン（５０ｍＬのエーテル中、１５．２ｇ）を滴下して加えた。最初に、反応を開始するために５ｍＬを加え、反応温度はＲＴから４０℃に上昇した。次いで、反応混合物を氷水浴で５℃に冷却した。激しく撹拌しながら、残りの１−ブロモ−３−メチルブタンを半時間かけて滴下して加えた。添加完了後、反応物を半時間還流した。
【００９２】
グリニャールの添加および脱水：
２５０ｍＬの三つ口フラスコに、エーテル（２５ｍＬ）中の３−ブロモ−４−メチルベンズアルデヒド（１０ｇ、５０ｍｍｏｌ）を加えた。アルゴン雰囲気下で、反応混合物を氷水浴で５℃に冷却した。上記で調製したグリニャール試薬を２５０ｍＬの滴下漏斗に移し、激しく撹拌しながら、ゆっくりと反応混合物に添加した。添加には６０分要し、この間反応温度を１５℃未満に維持した。添加終了後、反応物を１０分間加熱還流した。反応混合物を再び５℃に冷却した。次に飽和ＮＨ４Ｃｌ（水溶液７５ｍＬ）を滴下して、反応をクエンチした。有機層を分離し、水層をエーテル（５０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層をブライン（２５ｍＬ）で１回洗浄し、次いでＭｇＳＯ４で乾燥させた。溶媒を蒸発させて淡黄色の液体を得、これを２５０ｍLの丸底フラスコに移し、トルエン（１００ｍｌ）に溶解した。その後、４−メチルベンゼンスルホン酸水和物（０．８７ｇ、５．０ｍｍｏｌ）を加えた。アルゴン雰囲気下で、反応混合物をディーン−スタークを介して還流させて水を除去した（油浴温度１３５度）。２時間後、すべての水が除去された。ＧＣ分析により、変換の完了が示された。反応物を室温に冷却した。次に、水中のＮａＨＣＯ３塩のスラリー（４．０ｇ）を、激しく撹拌しながら添加した。１０分後、反応物を濾過し、固体をトルエンで２回すすいだ。濾液を集め、濃縮して、黄色がかった液体を得た（３９．８ｇ）。黄色の液体をクーゲルロール蒸留によりさらに精製して、１１．６ｇの（Ｅ）−２−ブロモ−１−メチル−４−（４−メチルペンタ−１−エン−１−イル）ベンゼンを無色の液体として得た。
【数１５】
2018138550.tif 000040
【００９３】
Ｈ）（Ｅ）−（２−メチル−５−（４−メチルペンタ−１−エン−１−イル）フェニル）ボロン酸：
アセトン−ドライアイス浴中で−７８℃に冷却した、ＴＨＦ（５０ｍＬ）中の（Ｅ）−２−ブロモ−１−メチル−４−（４−メチルペンタ−１−エン−１−イル）ベンゼン（１１．６ｇ、４６ｍｍｏｌ）の溶液に、ｎ−ＢｕＬｉ（３２ｍｌ、ヘキサン中１．６Ｍ、５１ｍｍｏｌ）を滴下した。添加の間、反応温度は−６０度未満に維持した。添加終了後、反応物を−７８℃で３０分間撹拌した。その後、ＴＨＦ（１２ｍｌ）中のホウ酸トリメチル（５．２ｇ、５１ｍｍｏｌ）の溶液を、−７８℃で反応混合物に滴下した。添加終了後、反応温度を１時間で０℃まで上昇させ、その後、２ＮのＨＣｌ水溶液（４５ｍｌ、９０ｍｍｏｌ）でクエンチした。有機層を分離し、水層を２×５０ｍＬのＭＴＢＥで抽出した。合わせた有機層をブラインで１回洗浄し、次いでＭｇＳＯ４上で乾燥させた。溶媒を蒸発させ、残留物を真空下で乾燥させて、黄色固体１３．５ｇを得た。固体は、イソヘキサンおよびＭＴＢＥ中で再結晶化させて、８．１ｇの（Ｅ）−（２−メチル−５−（４−メチルペンタ−１−エン−１−イル）フェニル）ボロン酸を、白色固体として得た。
【数１６】
2018138550.tif 000041
【００９４】
Ｉ）（Ｅ）−３−（２−メチル−５−（４−メチルペンタ−１−エン−１−イル）フェニル）プロパナール
２５０ｍＬの丸底フラスコに、ジオキサン（２０ｍｌ）および水（３．０ｍＬ）中の［ＲｈＣｌ（ｃｏｄ）]２（０．００２６ｇ、０．００５８ｍｍｏｌ）、シクロオクタ−１，５−ジエン（０．０６２ｇ、０．５８ｍｍｏｌ）、およびリン酸カリウム（２．４５ｇ、１１．６ｍｍｏｌ）を添加して、黄色がかった溶液を得た。（Ｅ）−（２−メチル−５−（４−メチルペンタ−１−エン−１−イル）フェニル）ボロン酸（２．５２ｇ、１１．６ｍｍｏｌ）およびアクロレイン（０．９７ｇ、１７．３ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物をアルゴン雰囲気下で４時間、８５℃に加熱した。混合物を室温に冷却し、水（１５ｍＬ）で希釈した。反応混合物を２×５０ｍＬのＭＴＢＥで抽出した。合わせた有機層をブラインで１回洗浄し、次いでＭｇＳＯ４上で乾燥させた。溶媒を蒸発させ、粗生成物をカラムクロマトグラフィー（イソヘキサン／ＭＴＢＥ＝２０：１）により精製し、クーゲルロール蒸留して、０．８ｇの（Ｅ）−３−（２−メチル−５−（４−メチルペンタ−１−エン−１−イル）フェニル）プロパナールを、無色の液体として得た。
【数１７】
2018138550.tif 000042
【００９５】
Ｊ）３−（２−メチル−５−（４−メチルペンチル）フェニル）プロパナール
１００ｍＬの丸底フラスコに、酢酸エチル（１０ｍｌ）中の（Ｅ）−３−（２−メチル−５−（４−メチルペンタ−１−エン−１−イル）フェニル）プロパナール（０．５０ｇ、２．２ｍｍｏｌ）を添加し、無色の溶液を得た。溶液を脱気し、アルゴンでパージした。チャコール上のパラジウム（０．０５ｇ、Ｐｄ含有量１０％）を加えた。反応物を水素雰囲気下で２時間、変換が完了するまで（ＧＣにより確認）撹拌した。反応混合物をシリカゲルの小パッドを通して濾過し、固体を酢酸エチルですすいだ。濾液を回収し、濃縮した。得られた残留物をクーゲルロールにより蒸留して、０．４５ｇの３−（２−メチル−５−（４−メチルペンチル）フェニル）プロパナールを、無色の液体として得た。匂いの説明：グリーン、アニス、アルデヒド臭、ファッティ。
【数１８】
2018138550.tif 000043
次の化合物を、例１１に記載の順序により調製した。
【００９６】
例１２
【化２５】
2018138550.tif 000044
３−（５−イソブチル−２−メチルフェニル）プロパナール
匂い：アルデヒド臭、フローラル、刺激性
【数１９】
2018138550.tif 000045
【００９７】
例１３
【化２６】
2018138550.tif 000046
３−（５−イソペンチル−２−メチルフェニル）プロパナール
匂い：フローラル、アルデヒド臭、ウォータリー、金属臭
【数２０】
2018138550.tif 000047
【００９８】
例１４
【化２７】
2018138550.tif 000048
３−（５−イソペンチル−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール
匂い：ウォータリー、アルデヒド臭
【数２１】
2018138550.tif 000049
【００９９】
例１５
【化２８】
2018138550.tif 000050
３−（５−イソブチル−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール
匂い：グリーン、ファッティ、アルデヒド臭、ビサボレン様
【数２２】
2018138550.tif 000051
【０１００】
例１６
【化２９】
2018138550.tif 000052
２−メチル−３−（２−メチル−５−（４−メチルペンチル）フェニル）プロパナール
匂い：ウォータリー、アルデヒド臭、金属臭、シャープ、シトラス、マンダリン
【数２３】
2018138550.tif 000053
【０１０１】
例１７
【化３０】
2018138550.tif 000054
３−（２−メチル−５−（４−メチルペンチル）フェニル）ブタナール
匂い：弱い、グリーン、ウォータリー、フローラル
【数２４】
2018138550.tif 000055
【０１０２】
例１８
このフローラルな香料の処方において、３−（４−イソブチル−２−メチルフェニル）プロパナールは、フローラルな特徴を増加させ、このシプレー（chypre）を、良好なフローラルなバイブレーションでより新鮮にし、フルーティでスパイシーなトーンを維持しつつウッドの柔らかさを強調する。
【数２５】
2018138550.tif 000056
【０１０３】
例１９
In vitro代謝研究。本発明の化合物とLilial（商標）の比較。
雄ラット（Sprague Dawley；Lifetechnologies）からの凍結保存肝細胞を解凍し、凍結保存肝細胞回復培地（ＣＨＲＭ；Lifetechnologies）中で洗浄し、ウィリアムズＥ培地（ＷＥＭ；Lifetechnologies）に懸濁した。Lilial（商標）または本発明の化合物（最終濃度：１００μＭ）を細胞（１×１０６生存細胞／ｍｌ）に添加し、懸濁液を、シェーカー上で３７℃で４時間まで、デュプリケートでインキュベートした。陽性対照として、テストステロンの代謝をモニターした。試験化合物の減少および対応する安息香酸誘導体の形成は、メタノール中のトリメチルシリルジアゾメタン（Sigma-Aldrich）を用いた誘導体化の後に形成されたメチルエステルの、ＧＣ−ＭＳ分析により決定した。試験化合物はジアゾメタンと反応してメチルケトンを生成し、これをLilial（商標）および式（Ｉ）の化合物の定量化のために使用した。代謝を、１Ｍの氷冷ＨＣｌで停止させ、試料をｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル（ＭＴＢＥ）で抽出し、ＧＣ−ＭＳにより分析した。対照としてテストステロンを含むインキュベーションも、１Ｍの氷冷ＨＣｌで停止させ、遠心分離して細胞を分離し、濾過し、テストステロンの減少をＧＣ−ＭＳにより分析した。試験物質の減少および安息香酸代謝産物の形成を定量化するために、参照物質（Lilial（商標）および本発明の化合物、ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸（Fluka）の較正曲線を肝細胞培養培地中で調製し、肝細胞試料と同様に分析した。
【０１０４】
陽性対照としてのテストステロンの急激な減少が観察され、肝細胞が代謝的に活性であったことを示している。本発明の化合物およびLilial（商標）は、ラット肝細胞で急速に代謝され、２％の１種の化合物を除いて、４時間後に残留化合物は測定されなかった。一方、ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸がLilial（商標）の代謝物として検出された（３．４〜３．９μＭ）のに対し、安息香酸誘導体は本発明の化合物から形成されなかった（表１）。検出限界は＜１μＭであった。
表１（下記）は、４時間のインキュベーション中の、ラット肝細胞中のLilial（商標）および本発明の化合物、ならびに対応する安息香酸代謝物の濃度を示す。０時間のインキュベーション時の初期試験濃度は、１００μＭであった。
【０１０５】
表１に示すデータから明らかであるように、本発明の化合物のベンゼン環におけるオルト置換基は、in vitroで対応する安息香酸誘導体の形成を防止する。Lilial（商標）からのｔｅｒｔ−ブチル安息香酸等の安息香酸誘導体は、雄ラットにおける生殖毒性を引き起こすが、雄ラットにおけるこれらの毒性効果は、本発明の化合物のオルト置換基によって防止される。
【０１０６】
【表１】
2018138550.tif 000057
【手続補正書】
【提出日】平成30年4月26日(2018.4.26)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次式で表される化合物であって：
【化１】
2018138550.tif 000073
式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６およびＲ７は各々独立して、Ｈまたはメチルを表すことができ；
Ｒ４はＨであるか、またはＲ５がＨである場合、Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ７の分枝状または直鎖状、飽和または不飽和、非置換または任意にシクロプロピル基により置換されたアルキルラジカルであり；
Ｒ５はＨであるか、またはＲ４がＨである場合、Ｒ５は、Ｃ１〜Ｃ７の分枝状または直鎖状、飽和または不飽和、非置換または任意にシクロプロピル基により置換されたアルキルラジカルであり；または、
Ｒ４およびＲ５は、それらが結合している炭素原子と共に、置換または非置換の５員環を形成し；
ｎ＝０、１、２；
点線は単結合を表し、ただし、点線が単結合を表す場合、Ｒ４またはＲ５は、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、またはＣ５〜Ｃ７の分枝状もしくは直鎖状、飽和もしくは不飽和のアルキル残基を表すものとし；および
ここで前記化合物は、５−（ｔｅｒｔ−ブチル）−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−２−カルバルデヒド、５−（ｔｅｒｔ−ブチル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−２−カルバルデヒド、５−イソプロピル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−２−カルバルデヒド、５−イソプロピル−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−２−カルバルデヒド、５−エチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−２−カルバルデヒド、５−エチル−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−２−カルバルデヒド、５−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−２−カルバルデヒド、または２，５−ジメチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−２−カルバルデヒドのいずれかではない、
前記化合物。
【請求項２】
５−イソブチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−２−カルバルデヒド、３−（１，１，６−トリメチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−５−イル）プロパナールから選択される、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
請求項１または２に定義の化合物を含む香料組成物であって、アルデヒド官能基を有する置換基に対してアリール環上のオルト位が非置換の、任意のアリール置換アルカナール着臭剤を含まない、前記組成物。
【請求項４】
３００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量を有し、かつアルデヒド官能基を有する置換基に対してアリール環上のオルト位に置換基を有するアリール置換アルカナール化合物で香りづけされた、パーソナルケアまたは家庭用ケア組成物。
【請求項５】
以下からなる群から選択される化合物で香りづけされた、請求項４に記載のパーソナルケアまたは家庭用ケア組成物：３−（４−イソブチル−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（４−イソブチル−２，６−ジメチルフェニル）プロパナール、３−（４−イソブチル−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（４−イソブチル−２−メチルフェニル）ブタナール、３−（４−（ｓｅｃ−ブチル）−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（２−メチル−４−（ｔｅｒｔ−ペンチル）フェニル）プロパナール、３−（４−イソペンチル−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（２−メチル−４−（４−メチルペンチル）フェニル）プロパナール、３−（２−メチル−５−（４−メチルペンチル）フェニル）プロパナール、３−（５−イソペンチル−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（５−イソペンチル−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（５−イソブチル−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、２−メチル−３−（２−メチル−５−（４−メチルペンチル）フェニル）プロパナール、３−（５−イソブチル−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（２−メチル−４−（２−メチルブチル）フェニル）プロパナール、５−イソブチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−２−カルバルデヒド、３−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（４−イソプロピル−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（１，１，６−トリメチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−５−イル）プロパナール、３−（２−メチル−５−（４−メチルペンチル）フェニル）プロパナール、３−（５−イソペンチル−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（５−イソペンチル−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（５−イソブチル−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、２−メチル−３−（２−メチル−５−（４−メチルペンチル）フェニル）プロパナール、３−（５−イソブチル−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（４−イソブチル−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（４−イソブチル−２，６−ジメチルフェニル）プロパナール、３−（４−イソブチル−２−メチルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（４−イソブチル−２−メチルフェニル）ブタナール、３−（４−（ｓｅｃ−ブチル）−２−メチルフェニル）プロパナール、３−（２−メチル−４−（ｔｅｒｔ−ペンチル）フェニル）プロパナール、３−（４−イソペンチル−２−メチルフェニル）プロパナール、および３−（２−メチル−４−（４−メチルペンチル）フェニル）プロパナール。
【請求項６】
次式で表される化合物で香りづけされた、請求項４に記載のパーソナルケアまたは家庭用ケア組成物：
【化２】
2018138550.tif 000074
式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６およびＲ７は各々独立して、Ｈまたはメチルを表すことができ；
Ｒ４はＨであるか、またはＲ５がＨである場合、Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ７の分枝状または直鎖状、飽和または不飽和、非置換または任意にシクロプロピル基により置換されたアルキルラジカルであり；
Ｒ５はＨであるか、またはＲ４がＨである場合、Ｒ５は、Ｃ１〜Ｃ７の分枝状または直鎖状、飽和または不飽和、非置換または任意にシクロプロピル基により置換されたアルキルラジカルであり；または、
Ｒ４およびＲ５は、それらが結合している炭素原子と共に、置換または非置換の５員環を形成し；
ｎ＝０、１、２；
点線は単結合を表し、ただし、点線が単結合を表す場合、Ｒ４またはＲ５は、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、またはＣ５〜Ｃ７の分枝状もしくは直鎖状、飽和もしくは不飽和のアルキル残基を表すものとする。
【請求項７】
酵素を含有する、請求項４〜６に記載のパーソナルケアまたは家庭用ケア組成物。
【請求項８】
テキスタイル処理製品であることを特徴とする、請求項７に記載のパーソナルケアまたは家庭用ケア組成物。
【請求項９】
洗剤組成物であることを特徴とする、請求項７または８に記載のパーソナルケアまたは家庭用ケア組成物。
【請求項１０】
ミュゲ匂い特性を、ファインフレグランスまたは消費者製品に付与する方法であって、前記ファインフレグランスまたは消費者製品に、３００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量を有し、アルデヒド官能基を有する置換基に対してアリール環上のオルト位に置換基を有するアリール置換アルカナール化合物を添加すること、および、前記ファインフレグランスまたは消費者製品から、アルデヒド官能基を有する置換基に対してアリール環上のオルト位が非置換の任意のアリール置換アルカナール化合物を、選択的に除外すること、のステップを含み、ここで前記選択的添加または除外は、ラットから単離された肝細胞でインキュベートした場合の前記の化合物の、それらの安息香酸誘導体への酵素媒介性の分解に対する感受性に基づきなされ、前記の化合物は、それらの安息香酸誘導体へと分解しないことに基づいて添加され、一方で前記化合物は、それらの安息香酸誘導体へと分解することに基づいて除外される、前記方法。
【外国語明細書】
2018138550000001.pdf