(57)【要約】【課題】ゴム組成物に配合することで優れた加工性を付与せしめる有機珪素化合物、及び／又は縮合物、及び該有機珪素化合物を配合してなるゴム組成物、及びゴム組成物を架橋してなる架橋物と製品を提供すること課題する。【解決手段】油脂残基、（ポリ）スルフィド構造、及び無機充填材と結合する基を分子内に含有することを特徴とする有機珪素化合物、又はそれらを縮合成分として含む縮合物である有機珪素化合物、及び該有機珪素化合物を含むゴム組成物、及びゴム組成物を架橋してなる架橋物と製品を提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
油脂残基、（ポリ）スルフィド構造、及び無機充填材と結合する基を分子内に含有することを特徴とする有機珪素化合物。
【請求項２】
油脂残基と一般式［１］〜［２］で示される基で結合されている化合物、又はそれらを縮合成分として含む縮合物であることを特徴とする請求項１に記載の有機珪素化合物。
【化１】
2018193315.tif 000013
（式［１］中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立して、置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルキル基を有するシロキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基を有するシロキシ基、炭素数１〜１８のアミノアルコキシ基、炭素数２〜１８のアルキルアミノアルコキシ基、炭素数３〜１８のジアルキルアミノアルコキシ基、ヒドロキシ基、ＣａＨ２ａ＋１Ｏ−（（ＣＨ２）ｂＯ）ｃで表されａは１〜１８、ｂは１〜６、ｃは１〜１８であるポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル基、炭素数２〜１８のカルボキシル基、ハロゲン原子のいずれかであり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３の少なくとも一つは置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルコキシ基、ヒドロキシ基、ＣａＨ２ａ＋１Ｏ−（（ＣＨ２）ｂＯ）ｃで表されａは１〜１８、ｂは１〜６、ｃは１〜１８であるポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル基、炭素数１〜１８のアミノアルコキシ基、炭素数２〜１８のアルキルアミノアルコキシ基、炭素数３〜１８のジアルキルアミノアルコキシ基、炭素数２〜１８のカルボキシル基、ハロゲン原子のいずれかであり、Ｒ４は置換もしくは無置換の芳香環を含んでいても良い炭素数１〜１８の二価の炭化水素基であり、ｚは１〜３である。）
【化２】
2018193315.tif 000014
（式［２］中、Ｒ５は置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルキル基を有するシロキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基を有するシロキシ基、炭素数１〜１８のアミノアルコキシ基、炭素数２〜１８のアルキルアミノアルコキシ基、炭素数３〜１８のジアルキルアミノアルコキシ基、ヒドロキシ基、炭素数２〜１８のカルボキシル基、ＣａＨ２ａ＋１Ｏ−（（ＣＨ２）ｂＯ）ｃで表されａは１〜１８、ｂは１〜６、ｃは１〜１８であるポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル基、ハロゲン原子のいずれかであり、Ｒ６、Ｒ７はそれぞれ独立して、置換又は無置換の炭素数１〜８のアルキレン基であり、Ｗは−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−、−ＮＲ９−、−ＣＲ１０Ｒ１１−のいずれかであり、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１は置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルキル基又は水素であり、Ｒ８は置換もしくは無置換の芳香環を含んでいても良い炭素数１〜１８の二価の炭化水素基であり、ｚは１〜３である。）
【請求項３】
油脂残基と一般式［１］〜［２］で示される基で結合されている化合物を縮合成分として含む縮合物は、油脂残基と一般式［１］〜［２］で示される基で結合されている化合物の縮合物、又は油脂残基と一般式［１］〜［２］で示される基で結合されている化合物と二価以上の炭素数１〜６０の分子内に窒素原子を含んでいてもよいアルキルポリオール及び／又は二価以上の炭素数２〜６０の分子内に窒素原子を含んでいてもよい（ポリ）アルキルポリオールとの縮合物である請求項２に記載の有機珪素化合物。
【請求項４】
請求項１〜３に記載の有機珪素化合物及び／又は有機珪素化合物の縮合物に他の有機珪素化合物を含んでなる有機珪素化合物の混合物。
【請求項５】
請求項４に記載の他の有機珪素化合物が、（保護化）メルカプト系有機珪素化合物、（ポリ）スルフィド系有機珪素化合物、アミノ系有機珪素化合物の１種以上を含んでなることを特徴とする有機珪素化合物の混合物。
【請求項６】
油脂残基が、アボガド油、アマニ油、アーモンド油、ウイキョウ油、エゴマ油、オリーブ油、オレンジ油、カカオ脂、カミツレ油、カロット油、キューカンバー油、キョウニン油、ククイナッツ油、クルミ油、コムギ胚芽油、ゴマ油、コメ油、コメ糠油、サザンカ油、サフラワー油、サラダ油、シア脂、大豆油、茶油、月見草油、ツバキ油、トウモロコシ油、菜種油、パーシック油、パーム油、パーム核油、ベニバナ油、ヒマシ油、ヒマワリ油、ブドウ種子油、ヘーゼルナッツ油、マカデミアナッツ油、メドウフォーム油、木蝋、ヤシ油、落花生油、ローズヒップ油、綿実油、オレンジラファー油、タートル油、ミンク油、卵黄油、魚油、鯨油、鮫油、肝油、牛脂、豚脂、鶏油、兎脂、羊脂、馬脂、又はこれらの水素添加物、又はその誘導体からなる群から選択される油脂の残基であることを特徴とする請求項１〜５いずれかに記載の有機珪素化合物、又は有機珪素化合物の混合物。
【請求項７】
ゴム１００重量部に対し無機充填材を１０〜１５０重量部を含むゴム組成物であって、無機充填材１００重量部に対し、請求項１〜６いずれかに記載の有機珪素化合物および／または有機珪素化合物の混合物を１〜７０重量部を配合することを特徴とするゴム組成物。
【請求項８】
無機充填材がＢＥＴ比表面積２０〜３００ｍ２／ｇの湿式シリカ及び／又は水酸化アルミニウムであることを特徴とする請求項７に記載のゴム組成物。
【請求項９】
使用するゴムが、天然ゴム（ＮＲ）、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、スチレンブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、アクリロニトリルブタジエン共重合体ゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、エチレンプロピレン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）から選択される１種である、又は２種以上であることを特徴とする請求項７又は８に記載のゴム組成物。
【請求項１０】
請求項７〜９いずれかに記載のゴム組成物と架橋剤を含んでなることを特徴とする架橋用ゴム組成物。
【請求項１１】
請求項１０に記載の架橋用ゴム組成物を架橋してなる架橋物。
【請求項１２】
請求項１１に記載の架橋物が、タイヤ、ベルト、防振ゴムであることを特徴とする物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の構造を持つ有機珪素化合物、その製造方法、およびゴム組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、低燃費性、制動性に優れたシリカ配合タイヤを始めとし、防振ゴムや各種ゴムロールなど様々なシリカ配合ゴム製品が普及しつつある。しかしながら、シリカ配合ゴム組成物はコンパウンド粘度が著しく上昇するため、シランカップリング剤を配合することにより粘度の上昇を緩和する手法が一般的に取られている。また、シランカップリング剤は、シリカ表面のシラノールと反応することによりシリカ同士の相互作用を低減し、ゴムの損失正接や動的弾性率を下げることが知られている。
【０００３】
現在、シランカップリング剤の中でも、低燃費タイヤ用途ではポリスルフィド系カップリング剤が多用されている（特許文献１参照）。本技術分野の課題として、より一層の性能の向上させるシランカップリング剤が求められる一方で、化石燃料の枯渇と天然資源の活用を背景として、サスティナブル材料が要求されており、天然由来材料を用いたシランカップリング剤が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０００−１０３７９４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は上記の点に鑑み、新規な構造を有し、ゴム組成物に配合することで優れた加工性を付与せしめる、天然由来材料からなる有機珪素化合物、及び該有機珪素化合物を含むゴム組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記問題点を解決すべく鋭意検討の結果、油脂骨格を有する有機珪素化合物により、上記課題を解決できることを見出した。
【０００７】
本発明は、油脂残基、（ポリ）スルフィド構造、及び無機充填材と結合する基を含有することを特徴とする有機珪素化合物、又はそれらを縮合成分として含む縮合物である有機珪素化合物、及び該有機珪素化合物を含むゴム組成物である。
【０００８】
また、本発明は以下のように記載することができる。
項１  油脂残基、（ポリ）スルフィド構造、及び無機充填材と結合する基を分子内に含有することを特徴とする有機珪素化合物。
項２  油脂残基と一般式［１］〜［２］で示される基で結合されている化合物、又はそれらを縮合成分として含む縮合物であることを特徴とする項１に記載の有機珪素化合物。
【化１】
2018193315.tif 000002
（式［１］中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立して、置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルキル基を有するシロキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基を有するシロキシ基、炭素数１〜１８のアミノアルコキシ基、炭素数２〜１８のアルキルアミノアルコキシ基、炭素数３〜１８のジアルキルアミノアルコキシ基、ヒドロキシ基、ＣａＨ２ａ＋１Ｏ−（（ＣＨ２）ｂＯ）ｃで表されａは１〜１８、ｂは１〜６、ｃは１〜１８であるポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル基、炭素数２〜１８のカルボキシル基、ハロゲン原子のいずれかであり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３の少なくとも一つは置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルコキシ基、ヒドロキシ基、ＣａＨ２ａ＋１Ｏ−（（ＣＨ２）ｂＯ）ｃで表されａは１〜１８、ｂは１〜６、ｃは１〜１８であるポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル基、炭素数１〜１８のアミノアルコキシ基、炭素数２〜１８のアルキルアミノアルコキシ基、炭素数３〜１８のジアルキルアミノアルコキシ基、炭素数２〜１８のカルボキシル基、ハロゲン原子のいずれかであり、Ｒ４は置換もしくは無置換の芳香環を含んでいても良い炭素数１〜１８の二価の炭化水素基であり、ｚは１〜３である。）
【化２】
2018193315.tif 000003
（式［２］中、Ｒ５は置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルキル基を有するシロキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基を有するシロキシ基、炭素数１〜１８のアミノアルコキシ基、炭素数２〜１８のアルキルアミノアルコキシ基、炭素数３〜１８のジアルキルアミノアルコキシ基、ヒドロキシ基、炭素数２〜１８のカルボキシル基、ＣａＨ２ａ＋１Ｏ−（（ＣＨ２）ｂＯ）ｃで表されａは１〜１８、ｂは１〜６、ｃは１〜１８であるポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル基、ハロゲン原子のいずれかであり、Ｒ６、Ｒ７はそれぞれ独立して、置換又は無置換の炭素数１〜８のアルキレン基であり、Ｗは−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−、−ＮＲ９−、−ＣＲ１０Ｒ１１−のいずれかであり、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１は置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルキル基又は水素であり、Ｒ８は置換もしくは無置換の芳香環を含んでいても良い炭素数１〜１８の二価の炭化水素基であり、ｚは１〜３である。）
項３  油脂残基と一般式［１］〜［２］で示される基で結合されている化合物を縮合成分として含む縮合物は、油脂残基と一般式［１］〜［２］で示される基で結合されている化合物の縮合物、又は油脂残基と一般式［１］〜［２］で示される基で結合されている化合物と二価以上の炭素数１〜６０の分子内に窒素原子を含んでいてもよいアルキルポリオール及び／又は二価以上の炭素数２〜６０の分子内に窒素原子を含んでいてもよい（ポリ）アルキルポリオールとの縮合物である項２に記載の有機珪素化合物。
項４  項１〜３に記載の有機珪素化合物及び／又は有機珪素化合物の縮合物に他の有機珪素化合物を含んでなる有機珪素化合物の混合物。
項５  項４に記載の他の有機珪素化合物が、（保護化）メルカプト系有機珪素化合物、（ポリ）スルフィド系有機珪素化合物、アミノ系有機珪素化合物の１種以上を含んでなることを特徴とする有機珪素化合物の混合物。
項６  油脂残基が、アボガド油、アマニ油、アーモンド油、ウイキョウ油、エゴマ油、オリーブ油、オレンジ油、カカオ脂、カミツレ油、カロット油、キューカンバー油、キョウニン油、ククイナッツ油、クルミ油、コムギ胚芽油、ゴマ油、コメ油、コメ糠油、サザンカ油、サフラワー油、サラダ油、シア脂、大豆油、茶油、月見草油、ツバキ油、トウモロコシ油、菜種油、パーシック油、パーム油、パーム核油、ベニバナ油、ヒマシ油、ヒマワリ油、ブドウ種子油、ヘーゼルナッツ油、マカデミアナッツ油、メドウフォーム油、木蝋、ヤシ油、落花生油、ローズヒップ油、綿実油、オレンジラファー油、タートル油、ミンク油、卵黄油、魚油、鯨油、鮫油、肝油、牛脂、豚脂、鶏油、兎脂、羊脂、馬脂、又はこれらの水素添加物、又はその誘導体からなる群から選択される油脂の残基であることを特徴とする項１〜５いずれかに記載の有機珪素化合物、又は有機珪素化合物の混合物。
項７  ゴム１００重量部に対し無機充填材を１０〜１５０重量部を含むゴム組成物であって、無機充填材１００重量部に対し、項１〜６いずれかに記載の有機珪素化合物および／または有機珪素化合物の混合物を１〜７０重量部を配合することを特徴とするゴム組成物。
項８  無機充填材がＢＥＴ比表面積２０〜３００ｍ２／ｇの湿式シリカ及び／又は水酸化アルミニウムであることを特徴とする項７に記載のゴム組成物。
項９  使用するゴムが、天然ゴム（ＮＲ）、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、スチレンブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、アクリロニトリルブタジエン共重合体ゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、エチレンプロピレン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）から選択される１種である、又は２種以上であることを特徴とする項７又は８に記載のゴム組成物。
項１０  項７〜９いずれかに記載のゴム組成物と架橋剤を含んでなることを特徴とする架橋用ゴム組成物。
項１１  項１０に記載の架橋用ゴム組成物を架橋してなる架橋物。
項１２  項１１に記載の架橋物が、タイヤ、ベルト、防振ゴムであることを特徴とする物品。
【発明の効果】
【０００９】
本発明による有機珪素化合物はサスティナブル材料を用いており、持続可能な社会の構築に貢献できるものであり、また、本発明による有機珪素化合物を用いたゴム組成物は、加工性を向上させることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明は、油脂残基、（ポリ）スルフィド構造、及び無機充填材と結合する基を分子内に含有することを特徴とする有機珪素化合物であり、及び該有機珪素化合物を含むゴム組成物である。
【００１１】
油脂残基、（ポリ）スルフィド構造、及び無機充填材と結合する基を分子内に含有することを特徴とする有機珪素化合物について説明する。該有機珪素化合物は、油脂残基、即ち、、グリセロールと脂肪酸がエステル結合したアシルグリセロールの残基、（ポリ）スルフィド構造、及び無機充填材と結合する基を含有する化合物であり、油脂残基と一般式［１］〜［２］で示されるシリル基と（ポリ）スルフィド構造を含む基で結合された化合物、又はそれらを縮合成分として含む縮合物であることが好ましい。
【化３】
2018193315.tif 000004
（式［１］中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立して、置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルキル基を有するシロキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基を有するシロキシ基、炭素数１〜１８のアミノアルコキシ基、炭素数２〜１８のアルキルアミノアルコキシ基、炭素数３〜１８のジアルキルアミノアルコキシ基、ヒドロキシ基、ＣａＨ２ａ＋１Ｏ−（（ＣＨ２）ｂＯ）ｃで表されａは１〜１８、ｂは１〜６、ｃは１〜１８であるポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル基、炭素数２〜１８のカルボキシル基、ハロゲン原子のいずれかであり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３の少なくとも一つは置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルコキシ基、ヒドロキシ基、ＣａＨ２ａ＋１Ｏ−（（ＣＨ２）ｂＯ）ｃで表されａは１〜１８、ｂは１〜６、ｃは１〜１８であるポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル基、炭素数１〜１８のアミノアルコキシ基、炭素数２〜１８のアルキルアミノアルコキシ基、炭素数３〜１８のジアルキルアミノアルコキシ基、炭素数２〜１８のカルボキシル基、ハロゲン原子のいずれかであり、Ｒ４は置換もしくは無置換の芳香環を含んでいても良い炭素数１〜１８の二価の炭化水素基であり、ｚは１〜３である。）
【化４】
2018193315.tif 000005
（式［２］中、Ｒ５は置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルキル基を有するシロキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基を有するシロキシ基、炭素数１〜１８のアミノアルコキシ基、炭素数２〜１８のアルキルアミノアルコキシ基、炭素数３〜１８のジアルキルアミノアルコキシ基、ヒドロキシ基、炭素数２〜１８のカルボキシル基、ＣａＨ２ａ＋１Ｏ−（（ＣＨ２）ｂＯ）ｃで表されａは１〜１８、ｂは１〜６、ｃは１〜１８であるポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル基、ハロゲン原子のいずれかであり、Ｒ６、Ｒ７はそれぞれ独立して、置換又は無置換の炭素数１〜８のアルキレン基であり、Ｗは−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−、−ＮＲ９−、−ＣＲ１０Ｒ１１−のいずれかであり、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１は置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルキル基又は水素であり、Ｒ８は置換もしくは無置換の芳香環を含んでいても良い炭素数１〜１８の二価の炭化水素基であり、ｚは１〜３である。）
【００１２】
一般式［１］においては、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立して、置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルキル基を有するシロキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基を有するシロキシ基、炭素数１〜１８のアミノアルコキシ基、炭素数２〜１８のアルキルアミノアルコキシ基、炭素数３〜１８のジアルキルアミノアルコキシ基、ヒドロキシ基、ＣａＨ２ａ＋１Ｏ−（（ＣＨ２）ｂＯ）ｃで表されａは１〜１８、ｂは１〜６、ｃは１〜１８であるポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル基、炭素数２〜１８のカルボキシル基、ハロゲン原子のいずれかであり、置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜１２のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基を有するシロキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基を有するシロキシ基、炭素数１〜１２のアミノアルコキシ基、炭素数２〜１２のアルキルアミノアルコキシ基、炭素数３〜１２のジアルキルアミノアルコキシ基、ＣａＨ２ａ＋１Ｏ−（（ＣＨ２）ｂＯ）ｃで表されａは４〜１８、ｂは２〜４、ｃは１〜１２であるポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル基のいずれかであることが好ましく、置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基を有するシロキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２のアルコキシ基を有するシロキシ基、炭素数１〜１２のアミノアルコキシ基、炭素数２〜１２のアルキルアミノアルコキシ基、炭素数３〜１２のジアルキルアミノアルコキシ基、ＣａＨ２ａ＋１Ｏ−（（ＣＨ２）ｂＯ）ｃで表されａは４〜１８、ｂは２〜４、ｃは１〜８であるポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル基のいずれかであることが特に好ましい。
またＲ１、Ｒ２、Ｒ３のうち少なくとも一つは置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルコキシ基、ヒドロキシ基、ＣａＨ２ａ＋１Ｏ−（（ＣＨ２）ｂＯ）ｃで表されａは１〜１８、ｂは１〜６、ｃは１〜１８であるポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル基、炭素数１〜１８のアミノアルコキシ基、炭素数２〜１８のアルキルアミノアルコキシ基、炭素数３〜１８のジアルキルアミノアルコキシ基、炭素数２〜１８のカルボキシル基、ハロゲン原子のいずれかであり、置換もしくは無置換の炭素数１〜１２のアルコキシ基、ヒドロキシ基、ＣａＨ２ａ＋１Ｏ−（（ＣＨ２）ｂＯ）ｃで表されａは２〜１８、ｂは２〜６、ｃは２〜１８であるポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル基、炭素数２〜１２のアミノアルコキシ基、炭素数２〜１２のアルキルアミノアルコキシ基、炭素数３〜１２のジアルキルアミノアルコキシ基のいずれかであることが好ましく、置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルコキシ基、ＣａＨ２ａ＋１Ｏ−（（ＣＨ２）ｂＯ）ｃで表されａは４〜１８、ｂは２〜６、ｃは２〜１８であるポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル基、炭素数２〜１２のアミノアルコキシ基、炭素数３〜１２のアルキルアミノアルコキシ基、炭素数４〜１２のジアルキルアミノアルコキシ基のいずれかであることが特に好ましい。
一般式［１］において、Ｒ４は置換もしくは無置換の芳香環を含んでいても良い炭素数１〜１８の二価の炭化水素基であり、置換もしくは無置換の芳香環を含んでいても良い炭素数１〜１２の二価の炭化水素基が好ましく、置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキレン基が特に好ましい。
ｚは１〜３であり、１〜２であることが好ましい。
一般式［１］において、置換しうる原子及び置換基としては、メチル、エチル、イソプロピルなどのアルキル基、フェニルなどのアリール基、ベンジルなどのアラルキル基、ビニルなどの不飽和炭化水素基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲン原子、アミノ基、ニトロ基などが挙げられる。
【００１３】
本発明の油脂残基、（ポリ）スルフィド構造、及び無機充填材と結合する基を分子内に含有することを特徴とする有機珪素化合物においては、加工性の点で、一般式［１］においては、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３がそれぞれ独立して、置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルコキシ基であり、Ｒ４がそれぞれ置換もしくは無置換の炭素数１〜１８の二価の炭化水素基であることが好ましく、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３がメトキシ基、エトキシ基から選択され、Ｒ４がいずれもトリメチレン基であることが特に好ましい。
【００１４】
一般式［２］においては、Ｒ５は置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルキル基を有するシロキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基を有するシロキシ基、炭素数１〜１８のアミノアルコキシ基、炭素数２〜１８のアルキルアミノアルコキシ基、炭素数３〜１８のジアルキルアミノアルコキシ基、ヒドロキシ基、炭素数２〜１８のカルボキシル基、ＣａＨ２ａ＋１Ｏ−（（ＣＨ２）ｂＯ）ｃで表されａは１〜１８、ｂは１〜６、ｃは１〜１８であるポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル基、ハロゲン原子のいずれかであり、置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜１２のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基を有するシロキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルコキシ基を有するシロキシ基、炭素数１〜１２のアミノアルコキシ基、炭素数２〜１２のアルキルアミノアルコキシ基、炭素数３〜１２のジアルキルアミノアルコキシ基、ＣａＨ２ａ＋１Ｏ−（（ＣＨ２）ｂＯ）ｃで表されａは４〜１８、ｂは２〜４、ｃは１〜１２であるポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル基のいずれかであることが好ましく、置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基を有するシロキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２のアルコキシ基を有するシロキシ基、炭素数１〜１２のアミノアルコキシ基、炭素数２〜１２のアルキルアミノアルコキシ基、炭素数３〜１２のジアルキルアミノアルコキシ基、ＣａＨ２ａ＋１Ｏ−（（ＣＨ２）ｂＯ）ｃで表されａは４〜１８、ｂは２〜４、ｃは１〜８であるポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル基のいずれかであることが特に好ましい。
一般式［２］において、Ｒ６、Ｒ７は置換又は無置換の炭素数１〜８のアルキレン基であり、置換又は無置換の炭素数１〜４のアルキレン基であることが好ましい。
一般式［２］において、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１は置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルキル基、又は水素のいずれかであり、置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、水素のいずれかであることが好ましい。
一般式［２］において、Ｒ８は置換もしくは無置換の芳香環を含んでいても良い炭素数１〜１８の二価の炭化水素基であり、置換もしくは無置換の芳香環を含んでいても良い炭素数１〜１２の二価の炭化水素基が好ましく、置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキレン基が特に好ましい。
ｚは１〜３であり、１〜２であることが好ましい。
一般式［２］において、置換しうる原子及び置換基としては、メチル、エチル、イソプロピルなどのアルキル基、フェニルなどのアリール基、ベンジルなどのアラルキル基、ビニルなどの不飽和炭化水素基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲン原子、アミノ基、ニトロ基などが挙げられる。
【００１５】
本発明の油脂残基、（ポリ）スルフィド構造、及び無機充填材と結合する基を分子内に含有することを特徴とする有機珪素化合物においては、一般式［１］〜［２］で示されるシリル基と（ポリ）スルフィド構造を含む基を２以上有していてもよい。
【００１６】
油脂残基としては、グリセロールと脂肪酸がエステル結合したアシルグリセロールの残基を指し、下記一般式（３）の構造を例示することができる。
【化５】
2018193315.tif 000006
[一般式［３］中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３は１〜４価の炭化水素基であって、飽和又は不飽和の炭素数１２〜３０の１〜４価の炭化水素基であることあることが好ましく、飽和又は不飽和の炭素数１５〜２５の１〜４価の炭化水素基であることあることが好ましく、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３いずれかが２〜４価の炭化水素基である。]
【００１７】
油脂残基としては、アボガド油、アマニ油、アーモンド油、ウイキョウ油、エゴマ油、オリーブ油、オレンジ油、カカオ脂、カミツレ油、カロット油、キューカンバー油、キョウニン油、ククイナッツ油、クルミ油、コムギ胚芽油、ゴマ油、コメ油、コメ糠油、サザンカ油、サフラワー油、サラダ油、シア脂、大豆油、茶油、月見草油、ツバキ油、トウモロコシ油、菜種油、パーシック油、パーム油、パーム核油、ベニバナ油、ヒマシ油、ヒマワリ油、ブドウ種子油、ヘーゼルナッツ油、マカデミアナッツ油、メドウフォーム油、木蝋、ヤシ油、落花生油、ローズヒップ油、綿実油、オレンジラファー油、タートル油、ミンク油、卵黄油、魚油、鯨油、鮫油、肝油、牛脂、豚脂、鶏油、兎脂、羊脂、馬脂、又はこれらの水素添加物、又はその誘導体からなる群から選択される油脂の残基であること好ましい。
【００１８】
本発明の有機珪素化合物としては、油脂残基と一般式［１］〜［２］で示される基で結合されている化合物を加水分解後に縮合反応させて得られた縮合物（オリゴマー）であっても良く、他の成分と縮合反応させて得られた縮合物（オリゴマー）であっても良い。他の成分としては二価以上の炭素数１〜６０の分子内に窒素原子を含んでいてもよいアルキルポリオール及び／又は二価以上の炭素数２〜６０の分子内に窒素原子を含んでいてもよい（ポリ）アルキルエーテルポリオールが例示され、炭素数２〜６０のアルキルポリオール及び／又は炭素数２〜６０の（ポリ）アルキルエーテルポリオールが好ましく、炭素数２〜３０のアルキルポリオール及び／又は炭素数２〜３０の（ポリ）アルキルエーテルポリオールがより好ましい。
【００１９】
本発明の二価以上の炭素数１〜６０の分子内に窒素原子を含んでいてもよいアルキルポリオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ジエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、ブチルジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどが例示される。二価以上の炭素数２〜６０の分子内に窒素原子を含んでいてもよい（ポリ）アルキルエーテルポリオールとしては、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコールなどが例示される。
【００２０】
油脂残基、（ポリ）スルフィド構造、及び無機充填材と結合する基を分子内に含有することを特徴とする有機珪素化合物、特に上記に具体的に記載された有機珪素化合物の製造方法は特に限定されることがないが、具体的には、油脂を硫黄と反応させて多硫化油脂にした後、これをアルカリ金属とハロゲノアルコキシシランと反応させることにより製造する方法を例示することができる。
【００２１】
硫黄の使用量は油脂１００ｇに対して、その油脂のヨウ素価の０．０１３〜１．３重量倍であることが好ましく、０．０６３〜０．６３重量倍であることがより好ましく、０．０８８〜０．１９倍であることが特に好ましい。なお、本発明におけるヨウ素価は、ＪＩＳ  Ｋ００７０によって測定されたヨウ素価を意味する。
【００２２】
多硫化油脂とは、分子内硫黄架橋構造を有するアシルグリセロール及び／又はアシルグリセロールが分子間硫黄架橋構造した化合物を指す。
【００２３】
多硫化油脂を具体的に例示すると、以下の化合物（式［４］〜［５］）を挙げることができる。
【化６】
2018193315.tif 000007
（式［４］中、ｌ、ｍはそれぞれ０〜８であり、ｌ、ｍのいずれかが１以上である。）
【化７】
2018193315.tif 000008
（式［５］中、ｌ、ｎはそれぞれ０〜８であり、ｌ、ｎのいずれかが１以上である。）
【００２４】
多硫化油脂を作製する反応条件には制限はないが、反応温度は通常１４０〜２００℃、反応時間は３０分〜３時間程度が好ましい。
【００２５】
アルカリ金属を具体的に例示すると、金属ナトリウム、金属カリウム、金属リチウム等が挙げられるが、好ましくは金属ナトリウムである。アルカリ金属の使用量はハロゲノアルコキシシランの使用量の０．５〜１．５モル当量であることが好ましく、０．８〜１．２モル当量であることが特に好ましい。
【００２６】
ハロゲノアルコキシシランを具体的に例示すると、３−クロロプロピルトリメトキシシランや３−クロロプロピルトリエトキシシラン等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。
【００２７】
ハロゲノアルコキシシランの使用量は使用した硫黄に対して０．０１〜１．５モル当量であることが好ましく、０．０３〜１モル当量であることがより好ましく、０．０５〜０．５当量であることが特に好ましい。
【００２８】
多硫化油脂とアルカリ金属とハロゲノアルコキシシランとの反応は、溶媒中で行うことが好ましい。溶媒としては、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、ジオキサン、ジブチルエーテル、２−メチルテトラヒドロフラン、クラウンエーテル、ジメトキシエタン（ＤＭＥ、エチレングリコールジメチルエーテル）、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジジブチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテルなどの多価アルコールのアルキルエーテル類が例示される。含水によるアルコキシドの加水分解を防止するために極力乾燥したものを用いるのがよい。
【００２９】
溶媒の使用量は、多硫化油脂に対して０．５〜１０重量倍であることが好ましく、２〜６重量倍であることがより好ましい。
【００３０】
反応条件には制限はないが、反応温度は通常６０〜１２０℃、反応時間は３０分〜１０時間程度が好ましい。
【００３１】
更に本発明の油脂残基、（ポリ）スルフィド構造、及び無機充填材と結合する基を分子内に含有することを特徴とする有機珪素化合物は、他の有機珪素化合物を併用してもよく、他の有機珪素化合物としてはビニル系有機珪素化合物、アミノ系有機珪素化合物、アルキル系有機珪素化合物、エポキシ系有機珪素化合物、メタクリル系有機珪素化合物、（保護化）メルカプト系有機珪素化合物、（ポリ）スルフィド系有機珪素化合物、クロロアルキル系有機珪素化合物、又はそれらの縮合物が例示され、アミノ系有機珪素化合物、（ポリ）スルフィド系有機珪素化合物、（保護化）メルカプト系有機珪素化合物であることが好ましく、（保護化）メルカプト系有機珪素化合物であることが特に好ましい。
【００３２】
本発明のビニル系有機珪素化合物としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、アリルトリクロロシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、ジエトキシメチルビニルシラン、トリクロロビニルシラン、トリエトキシビニルシラン等が例示される。
【００３３】
本発明のアミノ系有機珪素化合物としては、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−（Ｎ−フェニル）アミノプロピルトリメトキシシラン等が例示される。
【００３４】
本発明のアルキル系有機珪素化合物としては、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジエトシキシラン、プロピルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン等が例示される。
【００３５】
本発明のエポキシ系有機珪素化合物としては、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等が例示される。
【００３６】
本発明のメタクリル系有機珪素化合物としては、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等が例示される。
【００３７】
本発明の（ポリ）スルフィド系有機珪素化合物としては、一般式[６]で表されるポリスルフィド系シランカップリング剤が例示され、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドが特に好ましい。
(Ｒ１２−Ｏ)３−ｙ(Ｒ１２)ｙ−Ｓｉ−Ｒ１３−Ｓｘ−Ｒ１３−Ｓｉ−(Ｒ１２)ｙ(Ｏ−Ｒ１２)３−ｙ・・・［６]
（式［６］中、Ｒ１２は独立して炭素数１〜１８のアルキル基、ＣａＨ２ａ＋１Ｏ−（（ＣＨ２）ｂＯ）ｃで表されａは１〜１８、ｂは１〜６、ｃは１〜１８であるポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル基から選択され、Ｒ１３は炭素数１〜９のアルキレン基又は二価のフェニル基、ｘは１〜９、ｙは０、１、又は２の整数である。）
【００３８】
本発明の（保護化）メルカプト系有機珪素化合物としては、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等の化合物としてメルカプト基を有しているメルカプト系有機珪素化合物、及び、３−オクタノイルチオ−１−プロピルトリエトキシシラン、３−プロピオニルチオプロピルトリメトキシシラン等の化合物としてはメルカプト基を有していない（メルカプト基が保護されている）有機珪素化合物であって、熱等を加えられることにより、後発的にメルカプト基を有することになる保護化メルカプト系有機珪素化合物を例示することができる。
【００３９】
クロロアルキル系有機珪素化合物としては下記一般式［７］で表される化合物を例示することができる。
Ｃｌ(ＣＨ２)３Ｓｉ(ＯＲ)３  ［７］
（但し、上記一般式［７］においてＲはメチル基またはエチル基を表す。）
【００４０】
次に、本発明の有機珪素化合物を用いたゴム組成物について説明する。
【００４１】
本発明のゴム組成物としては、ゴム、無機充填材、本発明の油脂残基、（ポリ）スルフィド構造、及び無機充填材と結合する基を分子内に含有することを特徴とする有機珪素化合物を含有する。
【００４２】
本発明のゴム組成物に用いるゴムとしては特に限定はされないが、天然ゴム（ＮＲ）、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、各種スチレンブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、各種アクリロニトリルブタジエン共重合体ゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、各種エチレンプロピレン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）などが挙げられ、ジエン系ゴムであることが好ましい。ゴムは単独、又は任意にブレンドして使用することができる。特に、ＮＲ、ＩＲ、ＳＢＲが好ましく、ブレンドする場合においてはＮＲ、ＩＲ、ＳＢＲから選択されるゴムがゴム成分として１０〜９０重量％含有してもよい。
【００４３】
本発明のゴム組成物に用いる無機充填材としては、水酸化アルミニウム、ＢＥＴ比表面積が１０〜４００ｍ２／ｇである湿式シリカ、乾式シリカ、マイカ、クレー、又はそれらの混合物であり、水酸化アルミニウム、ＢＥＴ比表面積が２０〜３００ｍ２／ｇである湿式シリカ、ＢＥＴ比表面積が５０〜３００ｍ２／ｇである乾式シリカが好ましく、ＢＥＴ比表面積２０〜３００ｍ２／ｇの湿式シリカ及び／又は水酸化アルミニウムであることがより好ましく、ＢＥＴ比表面積が３０〜２５０ｍ２／ｇである湿式シリカ及び／又は水酸化アルミニウムがより好ましい。
【００４４】
本発明のゴム組成物に用いる無機充填材の配合量は、ゴム１００重量部に対して、下限は１０重量部以上であることが好ましく、２０重量部以上であることがより好ましく、上限は１５０重量部以下であることが好ましく、１２０重量部以下であることがより好ましい。
【００４５】
本発明のゴム組成物においては、無機充填材１００重量部に対して本発明の油脂残基、（ポリ）スルフィド構造、及び無機充填材と結合する基を分子内に含有することを特徴とする有機珪素化合物を１〜７０重量部を含有することが好ましく、５〜６５重量部を含有することがより好ましい。
【００４６】
更に本発明のゴム組成物では他の有機珪素化合物を併用することが好ましく、他の有機珪素化合物としてはビニル系有機珪素化合物、アミノ系有機珪素化合物、アルキル系有機珪素化合物、エポキシ系有機珪素化合物、メタクリル系有機珪素化合物、（保護化）メルカプト系有機珪素化合物、（ポリ）スルフィド系有機珪素化合物、クロロアルキル系有機珪素化合物、又はそれらの縮合物が例示され、アミノ系有機珪素化合物、（ポリ）スルフィド系有機珪素化合物、（保護化）メルカプト系有機珪素化合物であることが好ましく、（保護化）メルカプト系有機珪素化合物であることが特に好ましい。
【００４７】
本発明のゴム組成物では、他の有機珪素化合物の配合量は、シリカ系充填材１００重量部に対して、下限は０．１重量部以上であることが好ましく、０．５重量部以上であることがより好ましく、上限は２０重量部以下であることが好ましく、１５重量部以下であることがより好ましい。
【００４８】
本発明のビニル系有機珪素化合物としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、アリルトリクロロシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、ジエトキシメチルビニルシラン、トリクロロビニルシラン、トリエトキシビニルシラン等が例示される。
【００４９】
本発明のアミノ系有機珪素化合物としては、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−（Ｎ−フェニル）アミノプロピルトリメトキシシラン等が例示される。
【００５０】
本発明のアルキル系有機珪素化合物としては、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジエトシキシラン、プロピルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン等が例示される。
【００５１】
本発明のエポキシ系有機珪素化合物としては、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等が例示される。
【００５２】
本発明のメタクリル系有機珪素化合物としては、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等が例示される。
【００５３】
本発明の（ポリ）スルフィド系有機珪素化合物としては、一般式[６]で表されるポリスルフィド系シランカップリング剤が例示され、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドが特に好ましい。
(Ｒ１２−Ｏ)３−ｙ(Ｒ１２)ｙ−Ｓｉ−Ｒ１３−Ｓｘ−Ｒ１３−Ｓｉ−(Ｒ１２)ｙ(Ｏ−Ｒ１２)３−ｙ・・・［６]
（式［６］中、Ｒ１２は独立して炭素数１〜１８のアルキル基、ＣａＨ２ａ＋１Ｏ−（（ＣＨ２）ｂＯ）ｃで表されａは１〜１８、ｂは１〜６、ｃは１〜１８であるポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル基から選択され、Ｒ１３は炭素数１〜９のアルキレン基又は二価のフェニル基、ｘは１〜９、ｙは０、１、又は２の整数である。）
【００５４】
本発明の（保護化）メルカプト系有機珪素化合物としては、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等の化合物としてメルカプト基を有しているメルカプト系有機珪素化合物、及び、３−オクタノイルチオ−１−プロピルトリエトキシシラン、３−プロピオニルチオプロピルトリメトキシシラン等の化合物としてはメルカプト基を有していない（メルカプト基が保護されている）有機珪素化合物であって、熱等を加えられることにより、後発的にメルカプト基を有することになる保護化メルカプト系有機珪素化合物を例示することができる。
【００５５】
クロロアルキル系有機珪素化合物としては下記一般式［７］で表される化合物を例示することができる。
Ｃｌ(ＣＨ２)３Ｓｉ(ＯＲ)３  ［７］
（但し、上記一般式［７］においてＲはメチル基またはエチル基を表す。）
【００５６】
併用される他の有機珪素化合物を具体的に例示すると、株式会社大阪ソーダ製のカブラス２、カブラス４、ＪＮＣ社製のＳ３３０、デグサ社製のＳｉ−７５、Ｓｉ−６９、Ｓｉ−３６３、モメンティブ社製のＡ−１２８９、ＮＸＴ、ＮＸＴ−ＬｏｗＶ、Ａ−１８９、信越化学社製のＫＢＥ−８４６などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、これらは単独又は混合して使用することもできる。
【００５７】
本発明のゴム組成物の製造には、８０〜２５０℃で混練することが好ましく、８０〜２００℃で混練することがより好ましい。混練時間は特に制限はないが、例えば１分〜１時間である。
【００５８】
本発明においては、更に、架橋剤を含むことが好ましく、架橋剤は硫黄、セレン、有機過酸化物、モルホリンジスルフィド、チウラム系化合物、オキシム系化合物から選択される少なくとも一種であることが特に好ましいが、これらに限定されるものではない。
【００５９】
上記架橋剤の含有量は、ゴム１００重量部に対して、０．１〜２０重量部含有することが好ましく、０．２〜１５重量部含有することがより好ましく、０．５〜１０重量部含有することが特に好ましい。
【００６０】
本発明のゴム組成物に架橋剤を添加後の組成物（架橋用ゴム組成物）の混練は、１００℃以下で混練することが好ましい。混練時間は特に制限はないが、例えば１分〜１時間である。
【００６１】
本発明のゴム組成物は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、上記の他に、通常ゴム工業で用いられる配合剤を使用できる。例えば、グアニジン系架橋促進剤、スルフェンアミド系架橋促進剤、亜鉛華などの架橋促進（助）剤、ステアリン酸などの加工助剤、チタネート系などのカップリング剤、フェニル-α-ナフチルアミン、Ｎ-フェニル-Ｎ'-（１,３-ジメチルブチル）-ｐ-フェニレンジアミンなどの老化防止剤、カーボンブラック、炭酸カルシウムなどの充填剤、補強剤、軟化剤、可塑剤、粘着付与剤、スコーチ防止剤等を使用できる。
【００６２】
本発明のゴム組成物（架橋用ゴム組成物）の混練は、通常ゴム工業にて使用されるロール、加圧ニーダー、インターミキサー、バンバリーミキサーなどの各種混合機械を用いることが可能である。
【００６３】
このように調製された架橋用ゴム組成物は押出成形機、カレンダーロール、又はプレスにより意図する形状に成形し、好ましくは１２０〜２３０℃で、１分〜３時間加熱して架橋物を得る。また、架橋の際には金型を用いても良い。
【００６４】
本発明のゴム組成物を用い、架橋してなる架橋物はタイヤ（特にトレッド部分）、ベルト、防振ゴムなどの動的に使用されるゴム部品で好適に使用することができる。
【実施例】
【００６５】
以下、本発明を実施例及び比較例により具体的に説明する。但し、本発明はその要旨を逸脱しない限り以下の実施例に限定されるものではない。
【００６６】
多硫化油脂の合成
温度計、磁気攪拌装置を備えた３００ｍＬの三口フラスコにナタネ油（和光純薬株式会社製、ヨウ素価：１４０）１００．０ｇ、硫黄（鶴見化学工業）１７．７ｇ（０．５５ｍｏｌ）を加えた。フラスコ内を磁気攪拌装置で攪拌しながらオイルバスで１６０℃に加熱して１時間反応させ、黒褐色液体である多硫化油脂を合成した。
【００６７】
有機珪素化合物１の合成
温度計、磁気攪拌装置を備えた５００ｍＬの三口フラスコに乾燥した窒素ガスを流しながら、多硫化油脂５０．０ｇとモレキュラーシーブ処理をしたジメトキシエタン（和光純薬株式会社製）２００ｇを仕込み、続いて金属ナトリウム（和光純薬株式会社製）２．４ｇ（０．１１ｍｏｌ）と３−クロロプロピルトリエトキシシラン（東京化成工業株式会社製）２５．４ｇ（０．１１ｍｏｌ）を加えた。フラスコ内を磁気攪拌装置で攪拌しながらオイルバスで８０℃に加熱して、５時間反応させた。反応終了後、室温まで冷却させた後、エタノール（和光純薬株式会社製）５０ｇを加えて１０分間撹拌した後、ヘキサン２００ｇと純水２００ｇを加えて５分間撹拌し、水層を抜き出した。得られた有機層を無水硫酸マグネシウム（和光純薬株式会社製）５０ｇで乾燥させた後、減圧濾過を行った。得られた溶液をロータリーエバポレーターを用いて減圧濃縮して黒褐色液体である有機珪素化合物１が５６．０ｇが得られた。
【００６８】
有機珪素化合物２の合成
金属ナトリウムと３−クロロプロピルトリエトキシシランの添加量をそれぞれ１．６ｇ（０．０６９ｍｏｌ）、１６．６ｇ（０．０６９ｍｏｌ）とした以外は有機珪素化合物１の合成と同様に操作をし、有機珪素化合物２を５１．０ｇ得た。
【００６９】
有機珪素化合物３の合成
金属ナトリウムと３−クロロプロピルトリエトキシシランの添加量をそれぞれ０．８ｇ（０．０３５ｍｏｌ）、８．５ｇ（０．０３５ｍｏｌ）とした以外は有機珪素化合物１の合成と同様に操作をし、有機珪素化合物３を５５．４ｇ得た。
【００７０】
ゴム組成物の製造
２５０ｃｃバンバリーミキサータイプのアタッチメントＢＲ−２５０を備えたラボプラストミル１０Ｃ１００（東洋精機株式会社製）にて混練試験を行った。装置温度は８０℃のオイル循環加熱とし、ミキサーのローター回転速度は８０ｒｐｍ一定とした。配合はゴム１００ｇベースにて試験を行った。手順はゴム成分を３０秒間素練りした後、表１の配合（I）に示される薬剤を添加し、３０秒間混練した。次いで表１の配合（I I）に示される薬剤を添加して３分間混練後、混練物を排出した。尚、実施例・比較例の有機珪素化合物の量は、実施例・比較例における有機珪素化合物中のアルコキシ基の量が同じになるように調整した。また、比較例２で使用したファクチスは多硫化油脂をさらに加熱攪拌してゲル化したものである。さらに、比較例１、２でそれぞれ使用した多硫化油脂、ファクチスの量は実施例２で使用した有機珪素化合物２に含まれる多硫化油脂の量と同じになるよう調整した。排出した混練物は室温の６インチロールにて冷却後、表１の配合（I I I）に示される架橋剤成分を添加し６分間混練して、約２ｍｍの厚みのシート（未架橋シート）を得た。翌日、残りのコンパウンドを１６０℃で２０分間熱プレス架橋し、試験用サンプル（架橋シート）を得た。
【００７１】
加工性試験１
未架橋シートを上島製作所製加硫試験機ＦＤＲにセットし、１６０℃にて３０分間の粘度挙動を測定した。架橋反応におけるトルクの上昇が全体の１０％に達した時間（Ｔ１０）、全体の９０％に達した時間（Ｔ９０）、その差（Ｔ９０−Ｔ１０）として記載する。
【００７２】
加工性試験２
未架橋シートを東洋精機製作所製ムーニー粘度計ＡＭ−３にセットし、ＪＩＳ  Ｋ６３００に従い１２５℃にてＬ型ロータを用い、ＭＬ１＋４とスコーチ時間（ｔ５）を測定した。
【００７３】
摩耗性試験
ＪＩＳ  Ｋ６２６４に準拠した試験片（架橋シート）を作成し、アクロン摩耗試験機にて１５°の傾斜角にて測定を行った。また負荷荷重は４４．１Ｎ、試験片の回転速度は１分間に２５０回転とした。摩耗輪の回転数で５００回転運転し、その時の重量減少とコンパウンドの比重から摩耗容量を測定し、それを２倍とする事で１０００回あたりの摩耗量とした。
【００７４】
以下に実施例及び比較例で用いた配合剤を示す。
＊１    ＪＳＲ株式会社製  ＳＬ５５２
＊２    東ソーシリカ株式会社製  Ｎｉｐｓｉｌ  ＡＱ（ＢＥＴ比表面積２１５ｍ２／ｇ）
＊３    日本石油株式会社製  Ｓｕｎｔｈｅｎｅ４１５
＊４    日油株式会社製  ステアリン酸さくら
＊５    大内新興化学工業株式会社製  ノクラック６Ｃ
＊６    東京化成工業株式会社製  ３−クロロプロピルトリエトキシシラン
＊７    天満サブ加工株式会社製  黒サブ純種
＊８    堺化学工業株式会社製  酸化亜鉛２種
＊９    大内新興化学工業株式会社製  ノクセラーＤ
＊１０  大内新興化学工業株式会社製  ノクセラーＣＺ
＊１１  細井化学工業株式会社製  コロイド硫黄
【００７５】
【表１】
2018193315.tif 000009
【００７６】
上記試験方法より得られた実施例及び比較例の試験結果を表２〜６に示す。
【００７７】
【表２】
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【００７８】
【表３】
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【００７９】
【表４】
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【００８０】
表３に示されている通り、実施例１〜３は比較例１、２と比較してＭＬ１＋４が低い。これは原料である多硫化油脂、または多硫化油脂をさらに反応させたファクチスをそのまま加えるより加工性に優れることを示唆している。
また、表４に示されている通り、実施例１〜３は、比較例１、２と比較して耐磨耗性に優れる結果となった。
【産業上の利用可能性】
【００８１】
本発明にある有機珪素化合物を使用することにより、加工性に優れたゴム組成物および架橋物を提供することが出来る。従って、特にタイヤのトレッドや防振ゴム、ベルトなどの動的に使用されるゴム部品の製造には好適である。