(57)【要約】【課題】  飛散抑制性と密着性に優れ、しかも塗布作業性が良好な破片飛散抑制塗料を提供すること。【解決手段】  熱可塑性樹脂（Ａ）と、可塑剤（Ｂ）と、アミノシラン化合物（Ｃ）とを含有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂（Ａ）と、可塑剤（Ｂ）と、アミノシラン化合物（Ｃ）とを含有することを特徴とする破片飛散抑制塗料。
【請求項２】
前記可塑剤（Ｂ）の配合割合が前記熱可塑性樹脂（Ａ）１００質量部に対して３０質量部以上２５０質量部以下であることを特徴とする請求項１に記載の破片飛散抑制塗料。
【請求項３】
前記アミノシラン化合物（Ｃ）の配合割合が前記熱可塑性樹脂（Ａ）１００質量部に対して１質量部以上１０質量部以下であることを特徴とする請求項１または２に記載の破片飛散抑制塗料。
【請求項４】
前記熱可塑性樹脂（Ａ）が、ポリ塩化ビニル樹脂またはアクリル樹脂のうち少なくともいずれかを含有することを特徴とする請求項１から３のいずれか一項に記載の破片飛散抑制塗料。
【請求項５】
前記ポリ塩化ビニル樹脂の分子量が５００以上２５００以下であることを特徴とする請求項４に記載の破片飛散抑制塗料。
【請求項６】
２５℃における塗膜の破断伸びが、２５０％以上５００％以下であることを特徴とする請求項１から５のいずれか一項に記載の破片飛散抑制塗料。
【請求項７】
請求項１から６のいずれか一項に記載の破片飛散抑制塗料の塗膜層が無機質材の表面に設けられていることを特徴とする破片飛散抑制無機質材。
【請求項８】
前記無機質材がガラス板であることを特徴とする請求項７に記載の破片飛散抑制無機質材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、破片飛散抑制塗料に関する。
【背景技術】
【０００２】
窓や照明器具、化学機材等のガラス製品や、陶磁器他の製品等の無機質材においては、破損すると、破片が飛散することがある。このため、従来より、破片の飛散を抑制するために、これらの無機質材の内面または外面に、フッ素樹脂（ＰＦＡ樹脂）、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂等を主成分とする破片飛散抑制のための塗料が塗布されてきている。
【０００３】
これらの塗料のなかでも、飛散抑制性、長期の耐熱性と耐光性の観点から、ＰＦＡ樹脂を主成分とする塗料が、より好ましく使用されてきている。だが、ＰＦＡ樹脂を主成分とする塗料は、基材となる無機質材に対する密着性が低いため、塗布面にあらかじめプライマー処理を行う必要があり、塗布作業性が良好ではないという問題があった。
また、ＰＦＡ樹脂を主成分とする塗料を塗布した無機質材は、透明感が十分ではなく、外観を損ねるという問題点もあった。
【０００４】
そこで、密着性、塗布作業性の向上と、製品の外観の透明感を両立させるため、アクリル樹脂を主成分とする塗料に粒子径の小さなシリカを配合した破片飛散抑制塗料が提案されている（特許文献１）。
【０００５】
特許文献１の破片飛散抑制塗料では、アクリル樹脂のエマルションを主成分とすることにより、塗膜の透明性が高く、しかも無機充填剤として粒子径がｎｍオーダーのシリカ微粒子を配合することにより、基材となる無機質材に対する密着性が向上するとされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１４−５５２２４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１に記載された破片飛散抑制塗料は、塗布した後の透明感には優れるものの、シリカ微粒子の配合による密着性の向上には限度があり、塗膜の膜厚が１００μｍ以下では、必ずしも飛散抑制性が高くはなかった。
【０００８】
本発明は、以上の通りの事情に鑑みてなされたものであり、飛散抑制性と密着性に優れ、しかも塗布作業性が良好な破片飛散抑制塗料を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の破片飛散抑制塗料は、熱可塑性樹脂（Ａ）と、可塑剤（Ｂ）と、アミノシラン化合物（Ｃ）とを含有することを特徴としている。
【００１０】
また、本発明の破片飛散抑制無機質材は、破片飛散抑制塗料の塗膜層が無機質材の表面に設けられていることを特徴としている。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の破片飛散抑制塗料によれば、飛散抑制性と密着性に優れ、しかも塗布作業性が良好な塗料を得ることができる。また、本発明の破片飛散抑制無機質材によれば、飛散抑制性と密着性に優れた無機質材を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下に、本発明の破片飛散抑制塗料について、詳細に説明する。
【００１３】
破片飛散抑制塗料は、熱可塑性樹脂（Ａ）と、可塑剤（Ｂ）と、アミノシラン化合物（Ｃ）とを含有することを特徴としている。
【００１４】
熱可塑性樹脂（Ａ）は、破片飛散抑制塗料の主剤の一つである。熱可塑性樹脂（Ａ）としては、無機質材に塗布するための塗料用途に用いられる熱可塑性樹脂であれば特に制限されることはないが、ポリ塩化ビニル樹脂またはアクリル樹脂のうち少なくともいずれかを含有することが好ましく考慮される。これらの熱可塑性樹脂（Ａ）の製造については、プラスチゾルとして使用可能なものであれば、特に制限されることはなく、従来公知のものを使用することができる。
【００１５】
例えば、前記ポリ塩化ビニル樹脂としては、塩化ビニルや塩化ビニリデンの単独重合体、または、共重合体、すなわち、塩化ビニルや塩化ビニリデンと他のビニル系単量体との共重合体が例示される。これらは１種単独または２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。
【００１６】
塩化ビニルや塩化ビニリデンと共重合させるビニル系単量体としては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル等のビニルエステル類、ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類等が例示される。また、ジエチルマレエート等のマレイン酸エステル類、ジブチルフマレート等のフマル酸エステル類、メチルアクリレート、エチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等のアクリル酸またはメタクリル酸アルキルエステル類等が例示される。さらにまた、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート等のアクリル酸またはメタクリル酸のヒドロキシアルキルエステル類等が例示される。また、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−ジヒドロキシエチルメタクリルアミド等のアクリル酸またはメタクリル酸のヒドロキシアルキルアミド類、アクリロニトリル等が例示される。このようなビニル系単量体は、１種単独または２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。
【００１７】
前記ポリ塩化ビニル樹脂は、所望の破片飛散性を発揮させる観点から、平均分子量が５００以上２５００以下であって、好ましくは、６５０以上１５００以下の範囲が例示される。前記ポリ塩化ビニル樹脂の平均分子量が上記の範囲内であれば、破片の飛散抑制性が良好となる。なお、ここで、平均分子量はゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定され、標準ポリスチレン換算で表されるものである。
【００１８】
前記アクリル樹脂としては、例えば、アクリル酸やメタクリル酸のアルキルエステルなどのモノマーの重合体や共重合体からなる粒子が例示される。これらのモノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート等が例示される。また、アクリル樹脂コアとこれを被覆するアクリル樹脂シェルとからなるコア／シェル構造を有する粒子を用いても良い。このコア／シェル構造を有する粒子は、低温短時間硬化性、塗布作業性、貯蔵安定性、飛散抑制性の点から好適に用いられる。
【００１９】
熱可塑性樹脂（Ａ）は、後述の可塑剤（Ｂ）に分散させてプラスチゾルとする際に、平均粒子径の小さな微細粉末状の状態で可塑剤（Ｂ）中に分散する。このときの熱可塑性樹脂（Ａ）の平均粒子径は、通常０．１μｍ以上１００μｍ以下であり、好ましくは１μｍ以上５０μｍ以下の範囲が例示される。熱可塑性樹脂（Ａ）の平均粒子径が、上記の範囲内であれば、破片飛散抑制塗料中において、熱可塑性樹脂（Ａ）が均一に分散し、しかも前記無機質材の表面に平滑な塗膜を形成することができる。なお、ここで、熱可塑性樹脂（Ａ）の平均粒子径は、レーザー回折・散乱法により測定されるものである。
【００２０】
可塑剤（Ｂ）は、破片飛散抑制塗料の基剤の一つであり、熱可塑性樹脂（Ａ）を溶解分散するために用いられる成分である。可塑剤（Ｂ）は、塗膜を軟化させて、破断伸びを向上させることにより、破片の飛散抑制性を発揮させることができる。可塑剤（Ｂ）としては、無機質材に塗布するための塗料用途に用いられるものであれば特に制限されないが、プラスチゾルを形成するために一般に使用されている任意のものを使用することができる。例えば、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）、ジヘキシルフタレート（ＤＨＰ）、ジ−２−エチルヘキシルフタレート（ＤＯＰ）、ジ−ｎ−オクチルフタレート（ＤｎＯＰ）、ジイソオクチルフタレート（ＤＩＯＰ）等のフタル酸エステル系の可塑剤が例示される。また、ジデシルフタレート（ＤＤＰ）、ジノニルフタレート（ＤＮＰ）、ジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）、ジメチルフタレート（ＤＭＰ）、ジエチルフタレート（ＤＥＰ）、ビス−２−エチルヘキシルフタレート（ＤＥＨＰ）等が例示される。さらに、ジイソデシルフタレート（ＤＩＤＰ）、フタル酸ジウンデシル（ＤＵＰ）、Ｃ6〜Ｃ10混合高級アルコールフタレート、ブチルベンジルフタレート（ＢＢＰ）、オクチルベンジルフタレート等が例示される。また、ノニルベンジルフタレート、ジメチルシクロヘキシルフタレート（ＤＭＣＨＰ）等が例示される。また、ジオクチルアジペート（ＤＯＡ）、ジオクチルアゼレート（ＤＯＺ）、ジオクチルセバケート（ＤＯＳ）等の直鎖二塩基酸エステル類等が例示される。さらに、トリクレジルホスフェート（ＴＣＰ）、トリオクチルホスフェート（ＴＯＦ）、トリキシレニルホスフェート（ＴＸＰ）、モノオクチルジフェニルホスフェート、モノブチル−ジキシレニルホスフェート（Ｂ−Ｚ−Ｘ）等のリン酸エステル系可塑剤が例示される。また、トリ−（２−エチルヘキシル）トリメリテート（ＴＯＴＭ）、トリ−ｎ−オクチルトリメリテート、トリイソデシルトリメリテート、トリイソオクチルトリメリテート等の安息香酸エステル系可塑剤が例示される。さらに、ブチルフタルブチルグリコレート（ＢＰＢＧ）、トリブチル・クエン酸エステル、トリオクチル・アセチルクエン酸エステル、トリメット酸エステル、クエン酸エステル、セバシン酸エステル、アゼライン酸エステル等のエステル類が例示される。さらに、マレイン酸エステルＣ6〜Ｃ10脂肪酸のトリ又はテトラエチレングリコールエステル、アルキルスルホン酸エステル、メチルアセチルリシノレート等のエステル類が例示される。また、大豆油等の不飽和脂肪酸グリセライドの二重結合を過酸化水素や過酢酸でエポキシ化したもの（ＥＳＢＯ）、ブチルまたはオクチルのアルキルオレイン酸エステル等のエポキシ化合物等のエポキシ化植物油などが例示される。さらに、アジピン酸のような二塩基酸のプロピレングリコールエステル単位を直鎖状に連結した平均分子量５００〜８０００程度の粘稠な低重合度ポリエステル系可塑剤（例えば、アジピン酸ポリエステル、フタル酸系ポリエステル）等が例示される。これらは１種単独または２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。中でも、フタル酸エステルは、熱可塑性樹脂（Ａ）を均一に分散し、安定なプラスチゾルを形成することができる。また、塗料作業性、貯蔵安定性、飛散抑制性、低温短時間硬化性の観点から、フタル酸エステルの中でもフタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ）やフタル酸ジウンデシル（ＤＵＰ）の使用が好ましく考慮される。
【００２１】
可塑剤（Ｂ）は、熱可塑性樹脂（Ａ）１００質量部に対して、３０質量部〜２５０質量部の範囲内で配合することが好ましい。可塑剤（Ｂ）の配合割合が上記範囲内であれば、塗膜の破断伸びが良好となり、所望の飛散抑制性を発揮することができる。また、貯蔵安定性が向上するとともに、塗布作業時の吐出性が良好となり、塗布作業性が優れた破片飛散抑制塗料が得られる。なお、可塑剤（Ｂ）配合量が２５０質量部を上回ると、破片飛散抑制塗料中における熱可塑性樹脂（Ａ）の配合割合が低下し、必要な塗膜厚を確保することが困難になるばかりでなく、塗料粘性が低下し、塗布作業時の塗料流れが生じるなど塗布作業性が低下する可能性がある。また、後述の、アミノシラン化合物（Ｃ）の結合を阻害し、密着性の低下を招くおそれがある。また、可塑剤（Ｂ）配合量が３０質量部を下回ると、破片飛散抑制塗料の粘度が高く、塗装しにくくなる。なお、これらの配合比率は、破片飛散抑制塗料の２５℃における破断伸びが、２５０％以上５００％以下となるよう配合することが好ましく考慮される。破断伸びが上記の範囲内であれば、硬化した塗膜の破断伸びおよび引裂強度がともに良好となり、膜厚が薄くとも所望の飛散抑制性を発揮することができる。
【００２２】
アミノシラン化合物（Ｃ）は、破片飛散抑制塗料の貯蔵安定性および無機質材への密着性を向上させる目的で添加する成分である。アミノシラン化合物（Ｃ）としては、例えば、１分子中に少なくとも１つのアミノ基を有するアミノシラン、アミノシランの加水分解縮合物等が例示される。
【００２３】
１分子中に少なくとも１つのアミノ基を有する前記アミノシランとしては、例えば、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン等が例示される。また、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン等が例示される。さらに、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、およびＮ−（ビニルベンジル）−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシランの塩酸塩等が例示される。また、アミノシラン化合物（Ｃ）として、アミノシランの加水分解縮合物を用いることも例示される。
【００２４】
破片飛散抑制塗料にアミノシラン化合物（Ｃ）が含有されることによって、アミノシラン中のアミノ基が、熱可塑性樹脂（Ａ）と相互作用し、一方でアミノシランのシラノール基が無機質材と結合することで、長期にわたって密着性を確保しつつ飛散抑制性を付与することができる。
【００２５】
飛散抑制塗料組成物において、アミノシラン化合物（Ｃ）を用いる場合は、熱可塑性樹脂（Ａ）１００質量部に対するアミノシラン化合物（Ｃ）の配合量が、１質量部以上１０質量部以下、好ましくは４質量部以上１０質量部以下の範囲内であることが例示される。アミノシラン化合物（Ｃ）の含有量が上記の範囲内であれば、所望の密着性を確保することができ、優れた飛散抑制性能を発揮することができる。なお、アミノシラン化合物（Ｃ）の配合量が１０質量部を超える場合、密着性が強すぎて、無機質材が破損するときに塗膜も同時に破損しやすくなり、飛散抑制性能が低下する場合がある。
【００２６】
このような破片飛散抑制塗料は、本発明の目的や効果を損なわない範囲で、必要に応じて添加剤を含有することができる。
【００２７】
添加剤としては、例えば、無機フィラー、酸化防止剤、滑剤、紫外線吸収剤、熱光安定剤、分散剤、帯電防止剤、重合禁止剤、消泡剤、硬化促進剤、希釈剤、無機蛍光体、老化防止剤、ラジカル禁止剤、接着性改良剤、難燃剤、界面活性剤等が例示される。また、保存安定性改良剤、オゾン老化防止剤、増粘剤、放射線遮断剤、核剤、シランカップリング剤、導電性付与剤、リン系過酸化物分解剤、着色顔料、金属不活性化剤、物性調整剤等が例示される。これらの添加材は１種単独または２種以上を併用することができる。
【００２８】
前記無機フィラーとしては、特に限定されず、微粒子状のものが例示され、例えば、アルミナ、水酸化アルミニウム、溶融シリカ、結晶性シリカ、超微粉無定型シリカ、疎水性超微粉シリカ、タルク、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等が例示される。
【００２９】
前記希釈剤としては、必要によりスプレー作業性の改善などの観点から、沸点が１００〜２５０℃の低沸点可塑剤、例えば、石油系炭化水素（パラフィン系、ナフテン系、芳香族系）溶剤などを配合することが例示される。前記希釈剤の配合量は、熱可塑性樹脂（Ａ）１００質量部に対して１質量部以上５０質量部以下であり、好ましくは５質量部以上５０質量部以下の範囲内が例示される。前記希釈剤の配合量が上記の範囲内であれば、スプレー塗布時の流れ、吐出性が良好となり、しかも塗膜の加熱硬化時に低沸点可塑剤が前記希釈剤とともに揮散することが抑えられ、加熱硬化した塗膜に亀裂や異常発泡が生じることが抑えられる。
【００３０】
破片飛散抑制塗料の使用方法としては、例えば、基材となる無機質材の表面に、破片飛散抑制塗料を塗布し、硬化させることが例示される。破片飛散抑制塗料の塗布方法としては、例えば、エアスプレー法、ディッピング法、カーテンコーター法、ディスペンサーを使用する方法、ポッティング法、スクリーン印刷、トランスファー成形、インジェクション成形等従来公知の方法が例示される。
【００３１】
塗布方法の具体例としては、前記希釈剤を用いて破片飛散抑制塗料を３０質量％〜８０質量％の範囲に調整し、エアスプレー塗布または浸漬塗布等を用いて無機質材を塗布することを例示できる。
【００３２】
破片飛散抑制塗料は、加熱によって硬化することができる。加熱温度としては、通常、約７０℃〜１８０℃の範囲が例示される。また、加熱時間としては、通常、２分〜３０分の範囲が例示される。加熱温度が、上記の範囲にあれば、熱可塑性樹脂（Ａ）を可塑剤（Ｂ）に分散させたプラスチゾルが短時間でゲル化し、所望の破片飛散抑制性および密着性を発揮する塗膜を効率よく硬化形成させることができる。
【００３３】
破片飛散抑制塗料の硬化方法としては、破片飛散抑制塗料を塗布した無機質材の基材に、常温風や熱風を送風したり、破片飛散抑制塗料を塗布した無機質材の基材を乾燥機や加熱炉に導入して加熱すること等が例示される。
【００３４】
破片飛散抑制塗料を硬化させて得られる塗膜は、破断伸びおよび引裂強度ともに良好であるため、膜厚が薄くとも所望の飛散抑制性を達成することができる。
【００３５】
このような破片飛散抑制塗料の塗膜は、基材となる無機質材の種類や形状に応じて、その膜厚を２０μｍ〜１００μｍの範囲になるように設定することができる。塗膜の膜厚の設定は、破片飛散抑制塗料の塗布時においてスプレー量を調節すること等によって適宜行うことができる。塗膜の膜厚が、上記の範囲にあれば、破断伸びおよび引裂強度ともに良好であるため、所望の破片飛散抑制性が発現し、基材となる無機質材との長期密着性を確保することができる。
【００３６】
以上のとおりの破片飛散抑制塗料は、従来のＰＦＡ樹脂を主成分とする破片飛散抑制塗料に比べ、密着性に優れており、しかも低温短時間で硬化させることができる。また、本実施形態の破片飛散抑制塗料は、従来の付加型シリコーン樹脂を主成分とする破片飛散抑制塗料に比べ、貯蔵安定性に優れており、破片飛散抑制塗料調製後、長時間に亘って粘度の上昇を抑制することができる。さらに、本実施形態の破片飛散抑制塗料は、アクリル樹脂を主成分とする破片飛散抑制塗料に比べ、硬化後の塗膜引裂強度に優れ、それにより無機質材への密着性を良好なものとすることができる。そのため、窓ガラス、電球（丸型・棒型）、電球の傘やカバー、自動車の照明カバー、自動車のミラー、洗面化粧台の鏡、実験用フラスコ等のガラス類や、陶器の置物等の幅広い分野で利用することができる。また、本実施形態の破片飛散抑制塗料では、無機質材への密着性が良好であるため、従来のアクリル樹脂を主成分とする破片飛散抑制塗料に比べ、長期にわたって屋外に曝露される無機質材に利用することができる。例えば、外窓、自動車のミラー、屋外照明の表面等が好適に例示される。そしてまた、これらの多様な製品の内面および／または外面にあらかじめ塗布しておくことが好ましく考慮される。
【００３７】
本実施形態の破片飛散抑制無機質材は、破片飛散抑制塗料の塗膜層が無機質材の表面に設けられていることを特徴としている。
【００３８】
前記無機質材としては、例えば、窓ガラス、電球（丸型・棒型）、電球の傘やカバー、自動車の照明カバー、自動車のミラー、洗面化粧台の鏡、陶器の置物、実験用フラスコ等が例示される。中でも、前記無機質材は、ガラス板であることが好ましく考慮される。
【００３９】
前記無機質材としてガラス板を用いる場合、その厚さは、例えば、１ｍｍ以上１０ｍｍ以下の範囲であることが例示される。
【００４０】
以下に実施例を示すが、本発明の破片飛散抑制塗料は、実施例に限定されるものではない。
【実施例】
【００４１】
（実施例１）
熱可塑性樹脂（Ａ）として平均分子量９００のポリ塩化ビニル樹脂（ＰＳＬ−６７５、カネカ社製）１００質量部を、可塑剤（Ｂ）としてジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）（新日本理化社製）１００質量部中に分散させて熱可塑性樹脂（Ａ）が微細粉末状の状態で可塑剤（Ｂ）中に分散したプラスチゾルを調製した。このプラスチゾルにアミノシラン化合物（Ｃ）として、ＴＳＬ−８３４５（MOMENTIVE社製）４質量部を添加した。また、希釈剤として、ペガゾール３０４０（モービル石油社製）２０質量部を用いて均一に混合し、プラスチゾルを希釈して破片飛散抑制塗料を調製した。
【００４２】
得られた破片飛散抑制塗料を、基材である厚さ２ｍｍのガラス板に、エアスプレーを用いて、塗膜厚さが約５０μｍになるように塗布し、乾燥機中で１５０℃、１５分間加熱硬化させ、評価用サンプルを作製した。
（実施例２）
熱可塑性樹脂（Ａ）として、ポリ塩化ビニル樹脂の代わりにアクリル樹脂（ＬＰ−３１０６、三菱化学社製）１００質量部を用い、可塑剤（Ｂ）の配合量を１４０質量部、アミノシラン化合物（Ｃ）の配合量を８質量部に変更した。また、希釈剤の配合量を２５質量部に変更した。それ以外は実施例１と同様にして、破片飛散抑制塗料を調整した。さらにまた、加熱温度を１１０℃に変更したこと以外は、実施例１と同様にして評価用サンプルを作製した。
（実施例３） 
熱可塑性樹脂（Ａ）として、平均分子量９００のポリ塩化ビニル樹脂８０質量部と、アクリル樹脂２０質量部とを混合したものを用いた。また、可塑剤（Ｂ）の配合量を１２０質量部、アミノシラン化合物（Ｃ）の配合量を８質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、破片飛散抑制塗料を調整し、評価用サンプルを作製した。
（実施例４） 
可塑剤（Ｂ）として、ＤＩＮＰの代わりにフタル酸ジウンデシル（ＤＵＰ）（新日本理化社製）１２０質量部を用い、アミノシラン化合物（Ｃ）の配合量を５質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、破片飛散抑制塗料を調整し、評価用サンプルを作製した。
（実施例５）
熱可塑性樹脂（Ａ）として、ポリ塩化ビニル樹脂の代わりにアクリル樹脂（ＬＰ−３１０６、三菱化学社製）１００質量部を用い、可塑剤（Ｂ）として、ＤＩＮＰの代わりにＤＵＰ１６０質量部を用いた。また、アミノシラン化合物（Ｃ）の配合量を９質量部に変更し、希釈剤の配合量を２５質量部に変更した。それ以外は実施例１と同様にして、破片飛散抑制塗料を調整した。さらにまた、加熱温度を１１０℃に変更したこと以外は、実施例１と同様にして評価用サンプルを作製した。
（実施例６）
可塑剤（Ｂ）の配合量を２５質量部に変更したこと以外は実施例１と同様にして、破片飛散抑制塗料を調整し、評価用サンプルを作製した。
（実施例７）
可塑剤（Ｂ）の配合量２８０質量部に変更したこと以外は実施例１と同様にして、破片飛散抑制塗料を調整し、評価用サンプルを作製した。
（実施例８）
アミノシラン化合物（Ｃ）の配合量を１５質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、破片飛散抑制塗料を調整し、評価用サンプルを作製した。
（実施例９）
熱可塑性樹脂（Ａ）としてポリ塩化ビニル樹脂を平均分子量３０００のポリ塩化ビニル樹脂（ＰＳＨ−９８５、カネカ社製）１００質量部に変更したこと以外は実施例１と同様にして、破片飛散抑制塗料を調整し、評価用サンプルを作製した。
（比較例１）
アミノシラン化合物（Ｃ）を含まないこと以外は、実施例１と同様にして、破片飛散抑制塗料を調整し、評価用サンプルを作製した。
（比較例２）
アミノシラン化合物（Ｃ）の代わりにエポキシシラン化合物（ＫＢＭ−４０３、信越化学工業社製）４質量部を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、破片飛散抑制塗料を調整し、評価用サンプルを作製した。
（比較例３）
従来の破片飛散抑制塗料として、フッ素樹脂（ＰＦＡ樹脂）ＡＸＣ−２１（ダイキン工業社製）１００質量部をガラス板に、静電塗布によって塗膜厚さが１００μｍになるように塗布し、３００℃、６０分間乾燥機中で加熱硬化させ、評価用サンプルを作製した。
（比較例４）
従来の破片飛散抑制塗料として、付加型シリコーン樹脂（ＫＲ−１６５、信越化学工業社製）１００質量部に、富化反応促進触媒（Ｄ−１６５、信越化学工業社製）５質量部、希釈剤としてペガゾール３０４０の代わりにトルエン２００質量部を均一に混合し、破片飛散抑制塗料を調製した。さらにまた、加熱温度を１８０℃、加熱時間を３０分間に変更したこと以外は、実施例１と同様にして評価用サンプルを作製した。
【００４３】
実施例および比較例で得られた評価用サンプルについて、破片飛散抑制性、密着性、貯蔵安定性、塗布作業性を評価した。評価の基準は下記の通りである。
＜破片飛散抑制性＞
評価用サンプルの表面に１ｍの高さから５００ｇの鉄球を落下させて、強制破損させた。破片飛散抑制性を下記の基準で判定した。
○：  ガラス破片が全く飛び散らない。
△：  ガラス破片の飛び散りが評価用サンプルの１０質量％以下である。
×：  ガラス破片の飛び散りが評価用サンプルの１０質量％より多い。
＜密着性＞
密着性の評価として、ＪＩＳ  Ｋ  ５６００に基づいて、クロスカット法により試験した。密着性を下記の基準で判定した。
○：  剥離数が10/100以下である。
△：  剥離数が11/100以上20/100以下である。
×：  剥離数が21/100以上である。
＜貯蔵安定性＞
貯蔵安定性の評価として、調製した破片飛散抑制塗料を、３５℃で１日間蓋付きガラス瓶に保存した後、粘度計を用いて粘度変化を評価した。
○：  破片飛散抑制塗料は固化しておらず、粘度増加率は５０％未満であった。
△：  破片飛散抑制塗料は固化していなかったが、粘度増加率は５０％より大きい。
×：  破片飛散抑制塗料が固化した。
＜塗布作業性＞
調整した破片飛散塗料を、スプレーガン（Ｗ−１０１、アネスト岩田製）に供給し、吐出圧０．３ＭＰａの条件で、１０ｃｍ先の紙に向けて吐出し、スプレーパターンを確認した。得られたスプレーパターンに基づき、塗布作業について、下記の基準で判定した。
○：  破片飛散抑制塗料が、紙の全面に十分に濡れ広がっている。
△：  破片飛散抑制塗料が、紙の全面に濡れ広がっているが、一部にムラが生じている。
×：  破片飛散抑制塗料が、ダスト状に塗布されている。
【００４４】
評価結果を表１に示す。
【００４５】
【表１】
2018070690.tif 000002
表１に示されるように、実施例１〜９については、破片の飛散抑制性、密着性、貯蔵安定性および塗布作業性がいずれも良好であることが確認された。中でも、実施例１〜５については、ガラス板の破片が全く飛散せず、極めて優れた飛散抑制性と密着性を示すことが確認された。
【００４６】
アミノシラン化合物（Ｃ）を含有しない比較例１、２の破片飛散抑制塗料を用いて作製した評価用サンプルでは、破片飛散抑制、貯蔵安定性および塗布作業性は良好であることが確認された。しかしながら、密着性が十分ではなく、初期の破片飛散抑制機能が長期間維持できないことが確認された。
【００４７】
また、従来、破片飛散抑制塗料として用いられてきた比較例３のフッ素樹脂（ＰＦＡ樹脂）や比較例４の付加型シリコーン樹脂では、破片飛散抑制性と塗布作業性は良好であるものの、密着性や貯蔵安定性が十分ではないことが確認された。