(57)【要約】【課題】本発明の課題は、インキ成分と反応して発生する金属塩析出物を抑制し、潤滑性を向上することで、筆記性能を向上する筆記具用油性インキ組成物及びそれを用いた筆記具を提供することである。【解決手段】着色剤、有機溶剤、環状リン化合物を含んでなり、前記環状リン化合物が、化学式（化１）であることを特徴とする筆記具用油性インキ組成物。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤、有機溶剤、環状リン化合物を含んでなり、前記環状リン化合物が、下記化学式（化１）であることを特徴とする筆記具用油性インキ組成物。
2018070745.tif 000011
【請求項２】
前記環状リン化合物の構造内に芳香環を２〜５基有することを特徴とする請求項１に記載の筆記具用油性インキ組成物。
【請求項３】
前記環状リン化合物の含有量が、インキ組成物全質量に対して、０．１〜３．０質量％であることを特徴とする請求項１または２に記載の筆記具用油性インキ組成物。
【請求項４】
前記筆記具用油性インキ組成物に、界面活性剤を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の筆記具用油性インキ組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の筆記具用油性インキ組成物が収容されてなることを特徴とする筆記具。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は筆記具用油性インキ組成物及びそれを用いた筆記具に関し、さらに詳細としては、インキ成分と反応して発生する金属塩析出物を抑制した筆記具用油性インキ組成物及びそれを用いた筆記具に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、筆記具用油性インキ組成物において、着色剤、有機溶剤、樹脂などを含有した筆記具用油性インキ組成物が提案されている。
【０００３】
このような筆記具用油性インキ組成物としては、特開平６−２１２１１１号「油性ボールペン用インキ組成物」、特開平８−４１４０８号「油性ボールペン用インキ組成物および油性ボールペン」、特開平８−１３４３９３「ボールペン用油性インキ」が開示されている。
【特許文献１】「特開平６−２１２１１１号公報」
【特許文献２】「特開平８−４１４０８号公報」
【特許文献３】「特開２００６−８９７４号公報」
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１、２の油性ボールペン用インキ組成物を用いて筆記具にした場合、チップ材やインキ収容筒として、ステンレス、ブラス、洋白材などの金属類を用いたボ−ルペンチップ本体やインキ収容筒よりマンガンイオン、クロムイオン、銅イオン、亜鉛イオン、ニッケルイオン等の金属イオンが溶出し、インキ成分と反応して金属塩が発生してしまい、筆記不良の原因を起こす課題があった。
【０００５】
さらに、筆記性能を向上するために、特許文献３のように、Ｎ−アシルアミノ酸、Ｎ−アシルメチルタウリンなどの界面活性剤を用いて潤滑性を向上する技術が多数あるが、この場合、ある程度潤滑性を向上することが可能であるが、インキ中で、金属製のボールペンチップ本体やインキ収容筒などから溶出した金属イオンと反応しやすく、金属塩を発生しやすい。そのため、筆記性能を向上させるために、新たな界面活性剤を用いる場合においても、インキ中での金属塩を抑制する課題がある。
【０００６】
そのため、特許文献１〜３のように、着色剤、有機溶剤、界面活性剤、樹脂などのインキ成分の選定によって、金属製のボ−ルペンチップ本体やインキ収容筒との相性もあり、インキ中で反応して発生した金属塩などの析出物の対処法が非常に重要となる。
【０００７】
本発明の目的は、インキ成分と反応して発生する金属塩析出物を抑制した筆記具用油性インキ組成物を得ることである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、上記課題を解決するために
「１．着色剤、有機溶剤、環状リン化合物を含んでなり、前記環状リン化合物が、下記化学式（化１）であることを特徴とする筆記具用油性インキ組成物。
2018070745.tif 000002
２．前記環状リン化合物の構造内に芳香環を２〜５基有することを特徴とする第１項に記載の筆記具用油性インキ組成物。
３．前記環状リン化合物の含有量が、インキ組成物全質量に対して、０．１〜３．０質量％であることを特徴とする第１項または第２項に記載の筆記具用油性インキ組成物。
４．前記筆記具用油性インキ組成物に、界面活性剤を含有することを特徴とする第１項〜第３項のいずれか１項に記載の筆記具用油性インキ組成物。
５．第１項〜第４項のいずれか１項に記載の筆記具用油性インキ組成物が収容されてなることを特徴とする筆記具。」とする。
【発明の効果】
【０００９】
本発明は、インキ成分と反応して発生する金属塩析出物を抑制する筆記具用油性インキ組成物及びそれを用いた筆記具を得ることができた。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の特徴は、筆記具用油性インキ組成物に、下記一般式（化１）である環状リン化合物を含んでなることを特徴とするものである。
【００１１】
（環状リン化合物）
本発明で用いる環状リン化合物については、リン元素を含んだ環状構造を有する化合物である。下記一般式（化１）である化学式の環状リン化合物を含有することで、インキ成分と反応して発生する金属塩析出物を抑制する効果が得られる。
【００１２】
下記一般式（化１）である環状リン化合物については、含有することで、筆記具部材のボールペンチップ本体、インキ収容筒などに、ステンレス、ブラス、洋白材などの金属類を用いた場合において、ボ−ルペンチップ本体やインキ収容筒よりマンガン、クロム、銅、亜鉛、ニッケル等の金属類に前記環状リン化合物のＰ原子に隣接するＯ原子が吸着することで、金属イオンの溶出を抑制することで、金属塩析出物を抑制すると推測する。さらに、ボ−ルペンチップ本体やインキ収容筒よりマンガンイオン、クロムイオン、銅イオン、亜鉛イオン、ニッケルイオン等から金属イオンが溶出した場合でも、同様に金属イオンに前記環状リン化合物のＰ原子に隣接するＯ原子が吸着することで、インキ成分と反応して金属塩を発生する前に、インキ中の金属イオンと適当なモル比で、インキに溶解可能な金属塩を形成し、金属塩析出物を抑制すると推測する。特に、ボールペンの場合は、ボールペンチップ本体とボールの隙間より、経時的な吸湿による金属イオンの溶出の影響も考えられるので、下記一般式（化１）である環状リン化合物を含有することが、より効果的であり、好ましい。
【化１】
2018070745.tif 000003
【００１３】
さらに、一般式（化１）である環状リン化合物の油性インキ中での経時安定性や金属塩析出物を抑制することを考慮すれば、環状リン化合物の構造内に芳香環（フェニル基、ナフタレン基など）を２〜５基有することが好ましい。これは、芳香環を２〜５基有することで、油性インキ中で、溶解しやすく、経時安定性を良好としやすく、本発明の環状リン化合物の特有の効果が得られやすいためである。さらに、芳香環が多くなると、インキ中での経時的な溶解安定性に影響が出やすいため、前記環状リン化合物の構造内に芳香環を２〜３基有することがより好ましく、より考慮すれば、前記環状リン化合物構造内に芳香環を２基有することが好ましい。
【００１４】
一般式（化１）である環状リン化合物としては、（化１）のＸを、各置換基で置換したものとしては、
一般式（化２）：９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォスファフェナントレン−１０−オキサイド、一般式（化３）：［（６−オキサド−６Ｈ−ジベンズ［ｃ，ｅ］［１，２］オキサフォスフォリン−６−イル）メチル］ブタンジオイックアシッド、一般式（化４）：９，１０−ジヒドロ−１０−ベンジル−９−オキサ−１０−フォスファフェナントレン−１０−オキサド、一般式（化５）：１０−（２，５−ジヒドロキシフェニル）−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォスファフェナントレン−１０−オキサド、一般式（化６）：１０−［２−（１，４−ジヒドロキシナフチル）］−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォスファフェナントレン−１０−オキサドが挙げられる。特に、一般式（化１）である前記環状リン化合物の中でも、金属塩析出物を抑制することを考慮すれば、一般式（化１）のＸをＨとして、一般式（化２）のような環状リン化合物が好ましい。これは、前記環状リン化合物のＰ原子に結合する置換基が嵩高いほど、金属吸着をしにくくなるためである。これらの環状リン化合物は単独又は２種以上混合して使用してもよい。
また、一般式（化１）である環状リン化合物は、ＨＣＡ，ＨＣＡ−ＨＱ，ＨＣＡ−ＮＱ，ＢＣＡ，Ｍ−ａｃｉｄなど（三光株式会社製）が挙げられる。
【化２】
2018070745.tif 000004
【化３】
2018070745.tif 000005
【化４】
2018070745.tif 000006
【化５】
2018070745.tif 000007
【化６】
2018070745.tif 000008
【００１５】
また、環状リン化合物の含有量が、インキ組成物全量に対し、０．１〜３．０質量％がより好ましい。これは、０．１質量％より少ないと、所望の金属塩抑制効果が得られにくい傾向があり、３．０質量％を越えると、インキ中で溶解しづらく、インキ経時が不安定になりやすい傾向があるためであり、その傾向を考慮すれば、０．１〜２．０質量％が好ましく、より考慮すれば、０．３〜１．０質量％が、最も好ましい。
【００１６】
また、潤滑性やインキ経時安定性を向上させるために、界面活性剤として、リン酸エステル系界面活性剤、脂肪酸などを用いる場合には、インキ中に、リン酸基、脂肪酸基などが遊離して、金属製のボ−ルペンチップ本体、インキ収容筒の金属類と反応しやすく、金属塩を発生しやすいため、本発明のような前記環状リン化合物を用いると効果的であり、好ましく、より考慮すれば、リン酸エステル系界面活性剤用いる場合は、より効果的である。
【００１７】
界面活性剤の含有量は、インキ組成物全量に対し、０．１〜５．０質量％がより好ましい。これは、０．１質量％より少ないと、所望の潤滑性や経時安定性が得られにくい傾向があり、５．０質量％を越えると、インキ経時が不安定性になりやすい傾向があるためであり、その傾向を考慮すれば、インキ組成物全量に対し、０．３〜３．０質量％が好ましく、より考慮すれば、０．５〜３．０質量％が、最も好ましい。
【００１８】
一般式（化１）である環状リン化合物のインキ組成物全量に対する含有量をＡ、前記界面活性剤のインキ組成物全量に対する含有量をＢ、とした場合、前記界面活性剤によって溶出するイオンと適当なモル比でインキに溶解可能な金属塩を形成し、金属塩析出物を抑制することを考慮すれば、０．１≦Ａ／Ｂ≦１０の関係であることが好ましく、より考慮すれば、０．５≦Ａ／Ｂ≦５の関係であることが好ましく、さらに考慮すれば、０．５≦Ａ／Ｂ≦２の関係であることが好ましい。
【００１９】
（有機溶剤）
本発明に用いる有機溶剤としては、芳香族アルコール溶剤を用いることが好ましい。これは、前記環状リン化合物を溶解安定し、長期間インキ経時安定性が得られやすく、さらに、芳香環を有することで潤滑性も向上しやすいため、好ましい。
【００２０】
また、芳香族アルコール溶剤以外としては、グリコールエーテル溶剤を用いると、吸湿しやすいため、形成された被膜を和らげ、ドライアップ時の書き出し性能も向上しやすいため、好ましい。そのため、本発明では、グリコールエーテル溶剤と芳香族アルコール溶剤を併用して用いることが好ましい。特に、潤滑性を向上することを考慮すれば、芳香環を有することが好ましいので、芳香族グリコールエーテル溶剤と芳香族アルコール溶剤を併用することが好ましい。
【００２１】
本発明に用いる有機溶剤としては、芳香族アルコール溶剤の具体例としては、ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール、メチルフェニルカルビノール、フタリルアルコール等があげられる。また、グリコールエーテル溶剤の具体例としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、３−メトキシブタノール、３−メトキシ−３−メチルブタノール等が挙げられ、これらの有機溶剤は、１種又は２種以上用いることができる。
【００２２】
また、有機溶剤の含有量は、溶解性、筆跡乾燥性、にじみ等を向上することを考慮すると、インキ組成物全量に対し、１０．０〜７０．０質量％が好ましい。また、グリコールエーテル溶剤の含有量は、チップ先端での乾燥性を考慮すれば、全有機溶剤に対し、１０．０〜５０．０質量％が好ましく、より好ましくは１０．０〜３０．０質量％である。
【００２３】
本発明で用いる着色剤については、染料、顔料があるが、染料の種類については、油溶性染料、酸性染料、塩基性染料、含金染料、直接染料などや、それらの各種造塩タイプの染料として、酸性染料と塩基性染料との造塩染料、有機酸と塩基性染料との造塩染料、酸性染料と有機アミンなどの造塩染料があり、インキ中で造塩染料が分離し、金属製のボールペンチップ本体やインキ収容筒などから溶出した金属イオンと反応して金属塩を発生する可能性があるため、本発明のような環状リン化合物を用いると効果的であり、好ましい。
【００２４】
また、顔料については、無機、有機、加工顔料などが挙げられるが、具体的にはカーボンブラック、アニリンブラック、群青、黄鉛、酸化チタン、酸化鉄、フタロシアニン系、アゾ系、キナクリドン系、ＤＰＰ系、キノフタロン系、スレン系、トリフェニルメタン系、ペリノン系、ペリレン系、ジオキサジン系、メタリック顔料、パール顔料、蛍光顔料、蓄光顔料等が挙げられる。潤滑性を考慮すれば、顔料を含有することが好ましい。これは、顔料を用いることで、ボールとチップ本体の隙間に顔料粒子が入り込むことで、ベアリングのような作用が働きやすく、金属接触を抑制することで、潤滑性を向上し、ボール座の摩耗を抑制する効果が得られやすいためである。特に、潤滑性の向上を考慮すれば、カーボンブラックを用いる方が好ましい。また、ボールペンチップ内部の隙間関係を考慮し、平均粒子径は、１〜３００ｎｍが好ましい。より好ましくは、１〜１５０ｎｍである。ここで、平均粒子径とは、体積基準の累積５０％平均粒径（Ｄ５０）のことである。平均粒子径の測定は、例えば、レーザー回折法、マイクロトラック粒度分布測定装置（日機装社製）によって測定できる。これらの顔料は、単独又は２種以上組み合わせて使用してもかまわない。
【００２５】
前記筆記具用油性インキ組成物のｐＨ値は５〜１２とすることが好ましい。これは、上記範囲であると、着色剤の分離による色調の影響が出にくいためである。
【００２６】
尚、本発明におけるｐＨ値は、筆記具用油性インキ組成物の測定方法において、油性インキを容器に採取し、イオン交換水を加えて、攪拌しながら加温し、加温後放冷し、蒸発した水分量を補充後、濾紙を用いて濾過する。その濾過したろ液の上層を用いて、東亜ディーケーケー社製IＭ−４０Ｓ型ｐＨメーターを用いて、２０℃にて測定した値を示すものである。
【００２７】
さらに、本発明の筆記具用油性インキ組成物に、有機アミンを用いることが好ましい。インキ中で、有機アミンによってｐＨ値を安定させ、着色剤の分離による色調の影響を、長期間において、出にくくさせるため好ましい。有機アミンについては、オキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミン等のエチレンオキシドを有するアミンや、ラウリルアミン、ステアリルアミン、ジステアリルアミン等のアルキルアミン、ジメチルラウリルアミン、ジメチルステアリルアミン、ジメチルオクチルアミン等のジメチルアルキルアミン等や、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン等のアルカノールアミンが挙げられる。それらの有機アミンの中でも、１級アミンだと反応性が強いため、着色剤の分離や、色調に影響が出やすいため、２級アミン及び／又は３級アミンを用いることが好ましい。特に、２級アミン及び／又は３級アミンの中でも、インキ経時安定性やｐＨ値を５〜１２にコントロールすることを考慮すれば、エチレンオキシドを有するアミン、ジメチルアルキルアミンが好ましい。これらは、単独又は２種以上混合して使用してもよい。
【００２８】
前記有機アミンの含有量は、インキ経時安定性、界面活性剤との中和性、ｐＨ値を考慮すると、インキ組成物全量に対し、０．１〜１０．０質量％が好ましく、より好ましくは、０．５〜５．０質量％である。
【００２９】
有機アミンについて、具体例としては、オキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミンとしては、ナイミーンＬ−２０１（２級アミン）、同Ｌ−２０２（３級アミン）、同Ｌ−２０７（３級アミン）、同Ｓ−２０２（３級アミン）、同Ｓ−２０４（３級アミン）、同Ｓ−２１０（３級アミン）、同ＤＴ−２０８（３級アミン）（日本油脂（株）社製）等が挙げられる。アルキルアミンとしては、ファーミン８０（１級アミン）、ファーミンＤ８６（全２級アミン）、ファーミンＤＭ２０９８（３級アミン）、ファーミンＤＭ８６８０（３級アミン）（花王（株））等が挙げられる。これらは、単独又は２種以上混合して使用してもよい。
【００３０】
（樹脂）
本発明では樹脂を用いることが好ましい、具体的には、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、セルロース樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ケトン樹脂、テルペン樹脂、アルキッド樹脂、フェノキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂などが挙げられるが、インキ中での安定性に優れるようにするには、ポリビニルブチラール樹脂またはケトン樹脂を用いることが好ましい。
さらに、書き味を向上するためには、ポリビニルブチラール樹脂を用いることが好ましい。ポリビニルブチラール樹脂については、ポリビニルアルコール(ＰＶＡ) をブチルアルデヒド(ＢＡ)と反応させたものであり、ブチラール基、アセチル基、水酸基を有した構造であるが、従来技術としては、ポリビニルブチラール樹脂を顔料分散剤として、好適に用いた技術はあるが、本発明では、書き味を向上しやすくする効果がある。
【００３１】
これは、ポリビニルブチラール樹脂は、ボールとボール座との間に常に弾力性があるインキ層を形成して、直接接触しづらくするため、書き味を向上しやすくすることが可能となるためである。さらに、ポリビニルブチラール樹脂は、チップ先端で樹脂被膜を形成し、ボールとチップ先端の間隙を覆うことで、インキ垂れ下がりを抑制するため、好ましいが、一方で、チップ先端の樹脂被膜によって、ドライアップ時の書き出しが劣りやすい。
そのため、本発明のように、潤滑性を向上し、ボール座の摩耗を抑制して、かつ、ドライアップ時の書き出し性能を向上するには、前記界面活性剤と、ポリビニルブチラール樹脂を併用することが好ましい。
【００３２】
ポリビニルブチラール樹脂以外の樹脂は、インキ粘度調整樹脂や曳糸性付与樹脂を適宜用いてもよい。特に、曳糸性付与樹脂を配合することで、インキの結着性を高め、チップ先端における余剰インキ（泣きボテ）の発生を抑制しやすいため、曳糸性付与樹脂を含有することが好ましく、さらに、吸湿性があるため、前記ポリビニルブチラール樹脂によって、形成された被膜を和らげ、ドライアップ時の書き出し性能も向上しやすいため、好ましい。曳糸性付与樹脂としては、ポリビニルピロリドンが好ましく、具体的には、アイエスピー・ジャパン（株）製の商品名；ＰＶＰ  Ｋ−１５、ＰＶＰ  Ｋ−３０、ＰＶＰ  Ｋ−９０、ＰＶＰ  Ｋ−１２０などが挙げられる。これらは、単独又は２種以上混合して使用してもよい。
【００３３】
また、インキ粘度を調整するために、水を含んでも良く、水の含有量は、インキ組成物全量に対し、０．１〜２０．０質量％が好ましい。この範囲より少ないと、所望の潤滑効果が得られないおそれがあり、この範囲を越えると、インキ経時が不安定性になるおそれがあるためである。よりインキ経時を良好にすることを考慮すれば、１．５〜８．０質量％が好ましく、最も好ましくは、４．０〜７．０質量％である。尚、水の添加方法は特に限定されないが、水以外の成分を適宜混合したインキ中に水をそのままの状態で添加しても、着色剤や樹脂などの油性ボールペン用インキ組成物に用いる成分に予め水分を吸湿や吸水させておいても良い。
【００３４】
また、その他として、粘度調整剤として、脂肪酸アマイド、水添ヒマシ油などの擬塑性付与剤を、また、着色剤安定剤、可塑剤、キレート剤などを適宜用いても良い。これらは、単独又は２種以上組み合わせて使用してもかまわない。
【００３５】
また、ボ−ルペンチップ本体、インキ収容筒などの材料は、ステンレス材、洋白、ブラス（黄銅）、アルミニウム青銅、アルミニウムなどの金属材や、ポリカーボネート、ポリアセタール、 ＡＢＳなどの樹脂材が挙げられるが、ステンレス材からなるボ−ルペンチップ本体、インキ収容筒などを用いた筆記具の場合には、ステンレス材に含まれるマンガンやクロム等のマンガンイオンやクロムイオンが、インキ成分と反応することによって金属塩を生じやすいため、本発明のような前記環状リン化合物を用いると効果的であり、好ましい。
【００３６】
また、ボールペンチップのボールは、特に限定されるものではないが、タングステンカーバイドを主成分とする超硬合金ボールは、その結合材として、コバルト、ニッケル等を用いている。前記環状リン化合物は、コバルト、ニッケル等の金属に対して、アミノカルボン酸のようなキレート剤よりも、ボールペンチップのボールを腐食させづらいため、腐食によるボールの回転抵抗を生じづらく、良好な書き味が得られやすく、超硬合金ボールに対して好適に用いることができる。
また、ボールの直径は、特に限定されないが、一般的には０．２ｍｍ〜２．０ｍｍ程度である。
【００３７】
実施例１の筆記具用油性インキ組成物は、着色剤として染料、有機溶剤としてアルコール溶剤、グリコールエーテル溶剤、環状リン化合物として（化２）：９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォスファフェナントレン−１０−オキサド、界面活性剤としてリン酸エステル系界面活性剤、樹脂としてポリビニルブチラール樹脂、有機アミンとしてオキシエチレンアルキルアミン、曳糸性付与樹脂としはポリビニルピロリドン樹脂を採用し、これを所定量秤量して、６０℃に加温した後、ディスパー攪拌機を用いて完全溶解させて筆記具用油性インキ組成物を得た。具体的な配合量は下記の通りである。また、実施例１のｐＨは、IＭ−４０Ｓ型ｐＨメーターを用いて、２０℃にて測定したところ、ｐＨ＝７．６であった。
【００３８】
実施例１
着色剤（酸性染料と塩基性染料との造塩染料）                        ５．０質量％
着色剤（有機酸と塩基性染料との造塩染料）                          ５．０質量％
着色剤（顔料分散体、顔料分１７％、ピグメントブルー）            ２０．０質量％
アルコール溶剤（ベンジルアルコール）                            ４５．０質量％
グリコールエーテル溶剤（エチレングリコールモノフェニルエーテル）１０．０質量％
環状リン化合物（一般式（化２））                                  ０．５質量％
界面活性剤（リン酸エステル系界面活性剤）                          ２．０質量％
ポリビニルブチラール樹脂（エスレックＢＬ−１）                  １０．０質量％
有機アミン（オキシエチレンアルキルアミン）                        ２．０質量％
曳糸性付与樹脂（ポリビニルピロリドン樹脂）                        ０．５質量％
【００３９】
実施例２〜１１
表に示すように、各成分を変更した以外は、実施例１と同様な手順で実施例２〜１１の筆記具用油性インキ組成物を得た。表に測定、評価結果を示す。
【表１】
2018070745.tif 000009
【００４０】
比較例１〜４
表に示すように、各成分を変更した以外は、実施例１と同様の手順で、比較例１〜４の筆記具用油性インキ組成物を得た。表に測定、評価結果を示す。
【表２】
2018070745.tif 000010
【００４１】
試験及び評価
実施例１〜１１及び比較例１〜４で作製した筆記具用油性インキ組成物を、インキ収容筒（ポリプロピレン製）の先端に、ボール（φ０．７ｍｍ）を回転自在に抱時したステンレス材のボールペンチップを装着するとともに、インキ収容筒内に、実施例１の油性ボールペン用インキ（０．２ｇ）を直に収容してボールペンレフィルを（株）パイロットコーポレーション製の油性ボールペン（商品名：スーパーグリップ（登録商標））に配設して、油性ボールペンを作製し、以下の試験及び評価を行った。
【００４２】
チップ内の金属塩析出物試験：６０℃、湿度８０％、２週間経過後に光学顕微鏡（オリンパス社製）倍率１００倍にてチップ本体内のインキを顕微鏡観察した。
金属塩析出物がなく、良好のもの                ・・・◎◎
金属塩析出物が微少に発生したもの              ・・・◎
金属塩析出物が発生したが、実用上問題のないもの・・・○
金属塩析出物が多く発生し、悪いもの            ・・・×
【００４３】
インキ溶解試験：インキ中で環状リン化合物などの溶解性を観察した。
溶解安定していたもの                     ・・・◎
若干白濁が見られたが、実用上問題ないもの ・・・○
白濁しており、溶解していないもの         ・・・×
【００４４】
実施例１〜１１では、チップ内の金属塩析出物試験で良好な性能が得られた。
【００４５】
比較例１、２では、環状リン化合物を用いなかったため、金属塩析出物が発生し、カスレや筆記不良などが発生してしまった。
【００４６】
比較例３、４では、環状リン化合物の代わりに、アミノカルボン酸を用いたため、金属塩析出物が発生し、カスレや筆記不良などが発生してしまった。さらに、ボール表面を顕微鏡で観察したところ、腐食が見られた。
【００４７】
また、本実施例では、インキ収容筒内に筆記具用油性インキ組成物を収容したボールペンレフィルを軸筒内に配設した油性ボールペンを例示したが、本発明の筆記具は、軸筒自体をインキ収容筒とし、軸筒内に、筆記具用油性インキ組成物を直に収容した直詰め式の筆記具、油性ボールペンであっても良く、インキ収容筒内に筆記具用油性インキ組成物を収容したもの（ボールペンレフィル）をそのまま筆記具、ボールペンとして使用した構造であっても良い。
【００４８】
尚、ボールペンとした場合、ボールペンチップ本体内にステンレス材からなるボールを押圧するコイルスプリングを配設する場合には、金属製のボールペンチップ本体やインキ収容筒と同様に、インキ成分と反応して金属塩が発生するおそれがあるため、本発明の効果は顕著である。
【産業上の利用可能性】
【００４９】
本発明は、実施例のボールペンに限らず、ペン先、インキ収容筒などに金属類を用いた万年筆、マーカー、サインペン、プレートペン等に好適に使用でき、さらに詳細としては、該筆記具用油性インキ組成物を充填した、キャップ式、出没式等の筆記具として広く利用することができる。