(57)【要約】【課題】光を照射してフマル酸エステル化合物を単独重合させることにより、フマル酸エステルホモポリマーを提供すること。【解決手段】少なくとも一般式（１）で表されるフマル酸エステル化合物と、光重合開始剤を含有する光重合性組成物を、波長範囲が３６５ｎｍから４０５ｎｍのエネルギー線を照射することにより、光重合することを特徴とするフマル酸エステルホモポリマーの製造方法。【化１】2018193411.tif 000006（上記一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２は、水素原子又は炭素数１から２０のアルキル基のいずれかを表す。ただし、Ｒ１及びＲ２が共に水素原子となることはない。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一般式（１）で表されるフマル酸エステル化合物と、光重合開始剤を含有する光重合性組成物を、波長範囲が３６５ｎｍから４０５ｎｍのエネルギー線を照射することにより、光重合することを特徴とするフマル酸エステルホモポリマーの製造方法。
【化１】
2018193411.tif 000005
（上記一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２は、水素原子又は炭素数１から２０のアルキル基のいずれかを表す。ただし、Ｒ１及びＲ２が共に水素原子となることはない。）
【請求項２】
エネルギー線を照射する光源がＵＶ−ＬＥＤである請求項１に記載のフマル酸エステルホモポリマーの製造方法。
【請求項３】
ＵＶ−ＬＥＤが３８５ｎｍＵＶ−ＬＥＤ、３９５ｎｍＵＶ−ＬＥＤ、４０５ｎｍＵＶ−ＬＥＤのいずれかである請求項２に記載のフマル酸エステルホモポリマーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光重合によりフマル酸エステルホモポリマーを製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
紫外線等のエネルギー線を照射することにより重合する光重合性組成物が広くさまざまな用途で使用されている。この光重合性組成物としては、ラジカル重合型とカチオン重合型とがある。ラジカル重合型としては、（メタ）アクリロイル基を有する化合物、不飽和ポリエステル系化合物等の不飽和二重結合を有する化合物が知られており、カチオン重合型としては、エポキシ基を有する化合物、ビニルエーテル基を有する化合物等が知られている。一般に、ラジカル重合型は、重合速度が速く、生成する塗膜硬度が高いという特徴を持つが、基材との密着性が弱いという欠点がある。また、酸素の影響を受けやすく、特に薄膜の生成においては窒素封入などの設備が必要となる。また、（メタ）アクリロイル基を有する化合物は、粘度が高いため、取扱い上、難がある。
【０００３】
一方、フマル酸ジアルキルエステル化合物は、（メタ）アクリロイル基を有する化合物同様、ラジカル重合することが知られており、高いガラス転移温度を有し、耐熱性に優れ、無色透明であることから、種々のフマル酸ジアルキルエステルポリマーが合成されている（特許文献１）。しかしながら、フマル酸ジアルキルエステル化合物は単独重合しづらく、他の重合性化合物と共重合させる方法が一般的である。また、フマル酸ジアルキルエステル化合物を単独重合させる方法も近年開発されつつある（特許文献２、３、４）。しかしながら、特許文献１には、光重合によるフマル酸ジアルキルエステルポリマーの製造例が記載されているが、フマル酸ジアルキルエステルポリマーを単独重合させた例は記載されていない。また、特許文献２、３には、フマル酸ジアルキルエステル化合物を単独重合させた例が記載されているが、これは熱重合による方法であり、光重合による方法については何ら記載されていない。さらに、特許文献４には、光重合によりフマル酸ジエステルを単独重合させた例が記載されているが、フマル酸ジエステルのエステル部位は極めて複雑な構造をしており、構造が単純なアルキル鎖をエステル部位にもつフマル酸アルキルエステル化合物の光重合による単独重合については何ら記載されていない。一般に、フマル酸ジエステルはエステル部位に立体障害の大きい置換基を導入することにより、ラジカル重合を容易に行わせることができるが、立体障害が小さく、構造が単純なアルキル鎖をエステル部位にもつフマル酸アルキルエステル化合物の光重合は困難であることが知られている。
【０００４】
一方、近年、ＵＶ−ＬＥＤの開発が目覚ましく、３６５ｎｍＵＶ−ＬＥＤ、３８５ｎｍＵＶ−ＬＥＤ、３９５ｎｍＵＶ−ＬＥＤ、４０５ｎｍＵＶ−ＬＥＤ等様々な波長範囲のＵＶ−ＬＥＤが市場に出てきており、熱重合よりも効率よくポリマーを得る方法として注目を集めている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０００−１４３７４１号公報
【特許文献２】特開２００９−１０８１９４号公報
【特許文献３】特開２０１１−０２１１０２号公報
【特許文献４】特開２００３−２３１６６６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、光重合により、構造が単純なアルキル鎖をエステル部位にもつフマル酸エステル化合物を単独重合させることにより、フマル酸エステルホモポリマーを製造する方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、フマル酸エステル化合物の構造と光重合特定について鋭意検討した結果、エステル部位の構造が単純なアルキル鎖をもつフマル酸エステル化合物でも、特定の波長範囲の光源を用いて光重合することにより、容易にフマル酸エステルホモポリマーを得ることができることを見出し、本発明を完成させた。
【０００８】
すなわち、本発明の第一の要旨は、少なくとも一般式（１）で表されるフマル酸エステル化合物と、光重合開始剤を含有する光重合性組成物を、光源として波長範囲が３６５ｎｍから４０５ｎｍの光を照射することにより、光重合することを特徴とするフマル酸エステルホモポリマーの製造方法に存する。
【０００９】
【化１】
2018193411.tif 000002
【００１０】
（上記一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２は、水素原子又は炭素数１から２０のアルキル基のいずれかを表す。ただし、Ｒ１及びＲ２が共に水素原子となることはない。）
【００１１】
本発明の第二の要旨は、エネルギー線を照射する光源がＵＶ−ＬＥＤである第一の要旨に記載のフマル酸エステルホモポリマーの製造方法に存する。
【００１２】
本発明の第三の要旨は、ＵＶ−ＬＥＤが３８５ｎｍＵＶ−ＬＥＤ、３９５ｎｍＵＶ−ＬＥＤ又は４０５ｎｍＵＶ−ＬＥＤのいずれかである第二の要旨に記載のフマル酸エステルホモポリマーの製造方法に存する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明では、波長範囲が３６５ｎｍから４０５ｎｍの光を照射することにより、エステル部位の構造が単純なアルキル鎖をもつフマル酸エステル化合物を単独重合させることができ、効率的にフマル酸エステルホモポリマーを得る事ができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１５】
（光重合性組成物）
本発明は、少なくとも一般式（１）で表されるフマル酸エステル化合物と、光重合開始剤を含有する光重合性組成物を用いる。
【００１６】
【化１】
2018193411.tif 000003
【００１７】
（上記一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２は、水素原子又は炭素数１から２０のアルキル基のいずれかを表す。ただし、Ｒ１及びＲ２が共に水素原子となることはない。）
【００１８】
Ｒ１及びＲ２で表される炭素数１から２０のアルキル基としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−アミル基、ｉ−アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、ｎ−イコシル基、シクロヘキシル基等の直鎖状、分枝鎖状又は環状のアルキル基を挙げることができる。これらの中でも、フマル酸エステルホモポリマーの耐熱性の観点から、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基等が好ましく、特にｉ−プロピル基が好ましい。
【００１９】
そして、具体的な一般式（１）で表されるフマル酸エステル化合物としては、例えば、フマル酸モノメチル、フマル酸モノエチル、フマル酸モノ−ｎ−プロピル、フマル酸ジモノ−ｉ−プロピル、フマル酸モノ−ｎ−ブチル、フマル酸モノ−ｉ−ブチル、フマル酸モノ−ｔ−ブチル、フマル酸モノ−ｎ−アミル、フマル酸モノ−ｉ−アミル、フマル酸モノ−ｎ−ヘキシル、フマル酸モノ−ｎ−ヘプチル、フマル酸モノ−ｎ−オクチル、フマル酸モノ−２−エチルヘキシル、フマル酸モノ−ｎ−ノニル、フマル酸モノ−ｎ−デシル、フマル酸モノ−ｎ−ウンデシル、フマル酸モノ−ｎ−ドデシル、フマル酸モノ−ｎ−トリデシル、フマル酸モノ−ｎ−テトラデシル、フマル酸モノ−ｎ−ペンタデシル、フマル酸モノ−ｎ−ヘキサデシル、フマル酸モノ−ｎ−ヘプタデシル、フマル酸モノ−ｎ−オクタデシル、フマル酸モノ−ｎ−ノナデシル、フマル酸モノ−ｎ−イコシル、フマル酸モノシクロヘキシル等のフマル酸モノエステル化合物が挙げられる。また、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジ−ｎ−プロピル、フマル酸ジ−ｉ−プロピル、フマル酸ジ−ｎ−ブチル、フマル酸ジ−ｉ−ブチル、フマル酸ジ−ｔ−ブチル、フマル酸ジ−ｎ−アミル、フマル酸ジ−ｉ−アミル、フマル酸ジ−ｎ−ヘキシル、フマル酸ジ−ｎ−ヘプチル、フマル酸ジ−ｎ−オクチル、フマル酸ビス（２−エチルヘキシル）、フマル酸ジ−ｎ−ノニル、フマル酸ジ−ｎ−デシル、フマル酸ジ−ｎ−ウンデシル、フマル酸ジ−ｎ−ドデシル、フマル酸ジ−ｎ−トリデシル、フマル酸ジ−ｎ−テトラデシル、フマル酸ジ−ｎ−ペンタデシル、フマル酸ジ−ｎ−ヘキサデシル、フマル酸ジ−ｎ−ヘプタデシル、フマル酸ジ−ｎ−オクタデシル、フマル酸ジ−ｎ−ノナデシル、フマル酸ジ−ｎ−イコシル、フマル酸ジシクロヘキシル、フマル酸エチル−メチル、フマル酸エチル−ｎ−プロピル、フマル酸エチル−ｉ−プロピル、フマル酸エチル−ｎ−ブチル、フマル酸エチル−ｉ−ブチル、フマル酸エチル−ｔ−ブチル、フマル酸エチル−ｎ−アミル、フマル酸エチル−ｉ−アミル、フマル酸エチル−ｎ−ヘキシル、フマル酸エチル−ｎ−ヘプチル、フマル酸エチル−ｎ−オクチル、フマル酸エチル−（２−エチルヘキシル）、フマル酸エチル−ｎ−ノニル、フマル酸エチル−ｎ−デシル、フマル酸エチル−ｎ−ウンデシル、フマル酸エチル−ｎ−ドデシル、フマル酸エチル−ｎ−トリデシル、フマル酸エチル−ｎ−テトラデシル、フマル酸エチル−ｎ−ペンタデシル、フマル酸エチル−ｎ−ヘキサデシル、フマル酸エチル−ｎ−ヘプタデシル、フマル酸エチル−ｎ−オクタデシル、フマル酸エチル−ｎ−ノナデシル、フマル酸エチル−ｎ−イコシル、フマル酸エチル−シクロヘキシル等のフマル酸ジエステル化合物が挙げられる。これらの中でも、フマル酸ジ−ｔ−ブチル、フマル酸ビス（２−エチルヘキシル）、フマル酸エチル−ｔ−ブチル、フマル酸ジ−ｉ−ブチル、フマル酸ジ−ｉ−プロピル、フマル酸ジ−ｔ−ブチル等が好ましく、特にフマル酸ビス（２−エチルヘキシル）、フマル酸ジ−ｔ−ブチル、フマル酸ジ−ｉ−プロピルが好ましい。
【００２０】
本発明は、エステル部位の構造が単純なアルキル鎖をもつフマル酸エステル化合物を用いて光重合させることができる点に特徴を有している。
【００２１】
本発明において、上記一般式（１）で表されるフマル酸エステル化合物を光重合させる際に用いる重合開始剤としては、水素引き抜き型の光重合開始剤を用いることもできるし、光を照射することにより化合物が分解しラジカルを発生する分子内開裂型の光重合開始剤を用いることもできる。
【００２２】
このような分子内開裂型の光重合開始剤としては、例えば、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名「イルガキュア６５１」、ビー・エー・エス・エフ社製、イルガキュアはビー・エー・エス・エフ社の登録商標）等のベンジルメチルケタール類、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（商品名「イルガキュア１８４」、ビー・エー・エス・エフ社製）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（商品名「ダロキュア１１７３」、ビー・エー・エス・エフ社製、ダロキュアはビー・エー・エス・エフ社の登録商標）、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（商品名「イルガキュア２９５９」、ビー・エー・エス・エフ社製）、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチル−１−オン（商品名「イルガキュア１２７」、ビー・エー・エス・エフ社製）等のα−ヒドロキシアルキルフェノン類、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン（商品名「イルガキュア９０７」、ビー・エー・エス・エフ社製）、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１（商品名「イルガキュア３６９」、ビー・エー・エス・エフ社製）等のα−アミノアセトフェノン類、アセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−エトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−メトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−イソプロポキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−イソブトキシ−２−フェニルアセトフェノン等のアセトフェノン類、ベンジル、４，４’−ジメトキシベンジル等のベンジル類、２−エチルアントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン等のアントラキノン類、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド（商品名「イルガキュアＴＰＯ」、ビー・エー・エス・エフ社製）等のホスフィンオキサイド類、１，２−オクタンジオン１−［４−（フェニルチオ）−２−（ｏ−ベンゾイルオキシム）］や１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−（ｏ−アセチルオキシム）等の（ケト）オキシムエステル類等の他、チタノセン類、ベンゾフェノン類、イミダゾール誘導体、ビスイミダゾール誘導体、Ｎ−アリールグリシン誘導体、有機アジド化合物、アルミナート錯体、有機過酸化物、Ｎ−アルコキシピリジニウム塩、チオキサントン誘導体等を挙げることができる。もちろん本発明の趣旨を超えなければこれらの例に限定されるものではない。これらは単独でも用いられるし、２種以上を併用しても良い。
【００２３】
光重合開始剤を用いる場合の使用量は、本発明の光重合性組成物中の一般式（１）で表されるフマル酸エステル化合物に対して通常０．００１重量％以上、２０重量％以下の範囲で用いることができ、好ましくは０．０１重量％以上、１０重量％以下の範囲で用いられる。またこれらは単独で用いることもできるし２種以上を併用しても良い。
【００２４】
（その他の成分）
また、本発明の光重合性組成物には必要に応じて溶媒を加えることもできる。用いる溶媒は特に限定はないが、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、デカリン等の炭化水素系化合物、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロメタン等のハロゲン置換炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系化合物、クロロベンゼン等のハロゲン置換芳香族、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、ジオキサン、プロピレングリコールモノメトキシアセテート、ジグライム等のエーテル系化合物、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系化合物、Ｎ−メチルピロリドン等の窒素原子含有化合物、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系化合物等が好適に用いられる。
【００２５】
（光重合性組成物の重合、硬化）
本発明の光重合性組成物は、光照射することにより容易に重合、硬化させることができる。また、本発明に係る光重合性組成物は種々の方法で重合、硬化させることが可能である。例えば、適当な基材上に塗布したものや、該光重合性組成物をスペーサを配したガラス板等にはさみこんだもの等に光を照射して塗膜やフィルム、シートを得ることができる。また、光を透過するような型に該光重合性組成物を流しいれたもの等に光を照射することにより重合、硬化した成型物が得られる。また、該光重合性組成物を塗布しその後適当なパターンを有するマスクを介して光を照射することにより、パターンに応じた重合、硬化を行うこともできる。さらには、インクジェットプリンターのノズルから吐出された光重合性組成物に光を照射することにより基材上に塗布された組成物を重合、硬化させるもしくは組成物を重合させながら立体物の成形を行うこともできる。
【００２６】
さらに、該光重合性組成物をフラスコ等の適当な反応器に仕込み必要に応じて撹拌を行いながら光照射することにより反応器内での光重合性化合物の光重合を行うことができる。これら光照射による重合は不活性雰囲気下で行っても良いし、通常の大気下で実施してもかまわない。例えば、本発明の光重合性組成物中にラジカル重合性化合物を含む場合不活性雰囲気下で光重合させることにより、発生するラジカルが酸素により消費されにくくなり重合が効率的に進行する場合がある。
【００２７】
（光源）
本発明におけるエネルギー線の照射の際に用いられる光源としては、波長が３００〜５００ｎｍの波長の光を含む光源を使用することが好ましい。複数の波長成分を含む光源でもよいし、またＬＥＤやレーザ光を用いるものでいわゆる単色光を発する光源でも構わない。具体的には、高圧水銀ランプ、超高圧水銀メタルハライドランプ、ガリウムドープドランプ、マイクロ波励起方式ＵＶランプ（例えば、フュージョン（株）製のＨバルブ、Ｄバルブ、Ｖバルブ）、３６５ｎｍ、３７５ｎｍ、３８５ｎｍ、３９５ｎｍ、４０５ｎｍ、４３６ｎｍ等の波長の光を発するＬＥＤランプ又はレーザ光等が挙げられる。太陽光や白熱灯や蛍光灯等の照明器具の光の使用も可能である。特に、３６５ｎｍ、３７５ｎｍ、３８５ｎｍ、３９５ｎｍ、４０５ｎｍ、４３６ｎｍ等の波長の光を発するＬＥＤランプが好ましい。
【００２８】
（光重合性組成物の用途）
本発明に係る光重合性組成物は、エネルギー線の照射によって反応、重合、硬化させることができるコーティング剤、塗料、インク、成型材等に用いることができる。具体的には金属や樹脂、ガラス、紙、木材等の基材上に塗布する塗料、ハードコート剤、汚れ防止膜、反射防止膜、衝撃緩衝膜、オーバーコート剤等のコーティング剤や保護膜材料、光硬化型の接着剤、粘着剤、光崩壊・分解型の塗料、塗膜、成型物、さらに、ホログラム材料等の光記録媒体又は光記録媒体向け材料、光造形用樹脂、３Ｄプリンタ用インク（樹脂）、電子回路や半導体製造用レジスト、液晶ディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ等のディスプレイ向けカラーフィルター用レジスト、ブラックマトリックス用レジスト、ドライフィルムレジスト等の電子材料向けレジスト、層間絶縁膜、保護膜、光取り出し膜、封止剤、シール材、スクリーン印刷・オフセット印刷・グラビア印刷等の印刷用インク、インクジェットプリンター向けの光硬化型インク、レーザパタニング用組成物、レンズ、レンズアレイ、光導波路、導光板、光拡散板、回折素子、光学用接着剤等の光学部材、ナノインプリンティング用材料等の種々の用途への適用が可能である。本発明の光重合増感剤組成物及び光重合性組成物は、その重合物、硬化物の着色が抑制されうることから特に、ＬＣＤや有機ＥＬディスプレイのような映像関連デバイスやタッチパネル、レンズ等光学素子に用いるＯＣＡ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  Ｃｌｅａｒ  Ａｄｈｅｓｉｖｅ）やＯＣＲ（Ｏｐｔｉｃａｌ  Ｃｌｅａｒ  Ｒｅｓｉｎ）等をはじめとする接着剤、粘着剤、コーティング剤等に好適に用いられる。
【実施例】
【００２９】
以下、本発明をより具体的に説明するためにいくつかの実施例を示す。ただし、本発明の範囲はこれら実施例の範囲に限定されるものではない。
【００３０】
＜光ＤＳＣ測定＞
本実施例において、光ＤＳＣ測定は下記のようにして行った。ＤＳＣ測定装置は日立ハイテク社製ＸＤＳＣ−７０００を用い、それに光ＤＳＣ測定用ユニットを装着し光を照射しながらＤＳＣ測定ができるよう設えた。
【００３１】
光照射用の光源は、林時計工業社製ＬＡ−４１０ＵＶを用い、バンドパスフィルターで４０５ｎｍ光又は３６５ｎｍ光を取り出してサンプルに照射できるようにした。光の照度は５０ｍＷ／ｃｍ２、もしくは１０ｍＷ・ｃｍ２とした。光源の光はグラスファイバーを用いてサンプル上部まで導けるようにし、光照射開始と同時にＤＳＣ測定ができるよう光源のシャッターをトリガー制御できるようにした。
【００３２】
光ＤＳＣの測定は、サンプルを１ｍｇ程度測定用アルミパンの中に精秤し、ＤＳＣ測定部に収めたのち光ＤＳＣユニットを装着した。その後測定部内を窒素雰囲気に保ち５分間静置して、測定を開始した。測定は通常光を照射しながら１０分間継続した。一回目の測定後、サンプルはそのままで、再度同条件で測定を行い、一回目の測定結果から二回目の測定結果を差し引いた値を該サンプルの測定結果とした。結果は特に断らない限り光照射後２分間におけるサンプル１ｍｇあたりの総発熱量で比較した。測定条件によっては２分間で光反応が完結しない場合もあるが光照射初期の反応挙動を比較するために２分間の総発熱量で比較した。
【００３３】
光照射に伴ってサンプル（光重合性組成物）の重合が生じた場合、重合に伴う反応熱が生ずるが光ＤＳＣではその反応熱を測定することができる。そのため、光ＤＳＣによって光照射による重合進行の状況が測定できることになる。本実施例では光照射後２分間の総発熱量を測定し、モノマーのモル重合熱から求まる、サンプルの理論発熱量を用いて、重合率（％）を算出した。この重合率が大きいほど重合が効率的に進行していると考えることができる。
【００３４】
「実施例１」
フマル酸エステル化合物として、フマル酸ジ−ｔ−ブチルを０．１重量部、溶媒として、Ｎ−メチルピロリドンを０．４重量部、光重合開始剤として、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド（商品名「イルガキュアＴＰＯ」、ビー・エー・エス・エフ社製）０．００５重量部を室温で撹拌しながら固形分が消失するまで混合し光重合性組成物を得た。当該光重合性組成物１ｍｇ程度を精秤し、測定用アルミパンの中にいれ、波長４０５ｎｍの光を照度は５０ｍＷ／ｃｍ２の強度の光を照射しながら該光重合性組成物の光ＤＳＣ測定を行った。照射してから２分後の該光重合性組成物の発熱量と該フマル酸エステル化合物のモル重合熱から重合率（％）を算出した。その結果を表１に示した。
【００３５】
「実施例２〜６」
フマル酸エステル化合物として、実施例１のフマル酸ジ−ｔ−ブチルに代えて実施例２ではフマル酸ビス（２−エチルヘキシル）を、実施例３ではフマル酸エチル−ｔ−ブチルを、実施例４ではフマル酸ジ−ｉ−ブチルを、実施例５ではフマル酸ジ−ｉ−プロピルを、実施例６ではフマル酸ジブチルを実施例７ではフマル酸モノエチルをそれぞれ用いた以外は実施例１と同様にして、光ＤＳＣ測定を行った。その結果を表１に示した。
【００３６】
「比較例１」
実施例１〜７においてフマル酸エステル化合物の代わりに、アクリル酸−ｉ−ブチルを用いたこと以外は実施例１と同様に組成物を調合し、同様の条件で、光ＤＳＣ測定を行った。その結果を表１に示した。
【００３７】
【表１】
2018193411.tif 000004
【００３８】
実施例１〜６と比較例１を比べることにより明らかなように、フマル酸エステル化合物の２分間の重合率が比較例のアクリル酸エステルに比べてすべての例において大きいか又は同等であることがわかる。よって、本発明のエステル部位の構造が単純なアルキル鎖をもつフマル酸エステル化合物でも、ポリマー原料として好適に用いられるアクリル酸−ｉ−ブチルのようなアクリル酸エステルと同様、高い重合率でフマル酸エステルホモポリマーを製造することができる。