(57)【要約】【課題】屈折率が高く、耐屈曲性に優れる硬化物を形成できる硬化性組成物と、当該硬化性組成物の硬化物と、当該硬化物からなる硬化膜と、当該硬化膜を備える表示パネルと、前述の硬化性組成物を用いる硬化物の製造方法とを提供すること。【解決手段】（Ａ）硬化性化合物と、（Ｃ）硬化剤とを含む硬化性組成物において、（Ａ）硬化性化合物に、芳香環を含む３環以上が縮合した縮合環を主骨格とする硬化性化合物を含有させ、且つその表面にキャッピング剤が共有結合している（Ｂ）金属酸化物を配合する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）硬化性化合物と、（Ｂ）金属酸化物と、（Ｃ）硬化剤とを含み、
前記（Ａ）硬化性化合物が、下記式（ａ１）で表される化合物を含み、
前記（Ｂ）金属酸化物の表面に、キャッピング剤が共有結合している、
硬化性組成物。
【化１】
2018193481.tif 000049
（式（ａ１）中、Ｗ１及びＷ２は、それぞれ独立に、下記式（ａ２）：
【化２】
2018193481.tif 000050
で表される基であり、
式（ａ２）中、環Ｚは芳香族炭化水素環を示し、Ｘは単結合又は−Ｓ−で示される基を示し、Ｒ１は単結合、炭素原子数１以上４以下のアルキレン基、又は炭素原子数が１以上４以下であるアルキレンオキシ基を示し、Ｒ１がアルキレンオキシ基である場合、アルキレンオキシ基中の酸素原子が環Ｚと結合し、Ｒ２は１価炭化水素基、水酸基、−ＯＲ４ａで示される基、−ＳＲ４ｂで示される基、アシル基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、メルカプト基、カルボキシ基、アミノ基、カルバモイル基、−ＮＨＲ４ｃで示される基、−Ｎ（Ｒ４ｄ）２で示される基、スルホ基、又は１価炭化水素基、−ＯＲ４ａで示される基、−ＳＲ４ｂで示される基、アシル基、アルコキシカルボニル基、−ＮＨＲ４ｃで示される基、もしくは−Ｎ（Ｒ４ｄ）２で示される基に含まれる炭素原子に結合した水素原子の少なくとも一部が１価炭化水素基、水酸基、−ＯＲ４ａで示される基、−ＳＲ４ｂで示される基、アシル基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、メルカプト基、カルボキシル基、アミノ基、カルバモイル基、−ＮＨＲ４ｃで示される基、−Ｎ（Ｒ４ｄ）２で示される基、メシルオキシ基、もしくはスルホ基で置換された基を示し、Ｒ４ａ〜Ｒ４ｄは独立に１価炭化水素基を示し、ｍは０以上の整数を示し、Ｒ３は、水素原子、ビニル基、チイラン−２−イルメチル基、グリシジル基、又は（メタ）アクリロイル基であり、
Ｗ１とＷ２との双方がＲ３として水素原子を有することはなく、
環Ｙ１及び環Ｙ２は同一の又は異なる芳香族炭化水素環を示し、Ｒは単結合、置換基を有してもよいメチレン基、置換基を有してもよく、２個の炭素原子間にヘテロ原子を含んでもよいエチレン基、−Ｏ−で示される基、−ＮＨ−で示される基、又は−Ｓ−で示される基を示し、Ｒ３ａ及びＲ３ｂは独立にシアノ基、ハロゲン原子、又は１価炭化水素基を示し、ｎ１及びｎ２は独立に０以上４以下の整数を示す。）
【請求項２】
前記Ｒが単結合であり、前記環Ｙ１及び前記環Ｙ２が、それぞれベンゼン環である、請求項１に記載の硬化性組成物。
【請求項３】
前記Ｗ１及びＷ２が、それぞれ、前記Ｒ３として、ビニル基、チイラン−２−イルメチル基、又はグリシジル基、を有する、請求項１又は２に記載の硬化性組成物。
【請求項４】
前記（Ｃ）硬化剤が、下記式（ｃ１）で表されるスルホニウム塩を含む、請求項３に記載の硬化性組成物。
【化３】
2018193481.tif 000051
（式（ｃ１）中、Ｒｃ１及びＲｃ２は独立に、ハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基又は下記式（ｃ２）で表される基を示し、Ｒｃ１及びＲｃ２は相互に結合して式中の硫黄原子とともに環を形成してもよく、Ｒｃ３は下記式（ｃ３）で表される基又は下記式（ｃ４）で表される基を示し、Ａｃ１はＳ、Ｏ、又はＳｅを示し、Ｘ−は１価のアニオンを示し、但し、Ｒｃ１及びＲｃ２は、同時に、ハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基ではない。）
【化４】
2018193481.tif 000052
（式（ｃ２）中、環Ｚｃ１は芳香族炭化水素環を示し、Ｒｃ４はハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アシロキシ基、アルキルチオ基、チエニル基、チエニルカルボニル基、フラニル基、フラニルカルボニル基、セレノフェニル基、セレノフェニルカルボニル基、複素環式脂肪族炭化水素基、アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル基、ヒドロキシ（ポリ）アルキレンオキシ基、置換されていてもよいアミノ基、シアノ基、ニトロ基、又はハロゲン原子を示し、ｍ１は０以上の整数を示す。）
【化５】
2018193481.tif 000053
（式（ｃ３）中、Ｒｃ５はヒドロキシ基、アルコキシ基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アリールチオカルボニル基、アシロキシ基、アリールチオ基、アルキルチオ基、アリール基、複素環式炭化水素基、アリールオキシ基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヒドロキシ（ポリ）アルキレンオキシ基、置換されていてもよいアミノ基、シアノ基、ニトロ基、もしくはハロゲン原子で置換されていてもよいアルキレン基又は下記式（ｃ５）で表される基を示し、Ｒｃ６はヒドロキシ基、アルコキシ基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アリールチオカルボニル基、アシロキシ基、アリールチオ基、アルキルチオ基、アリール基、複素環式炭化水素基、アリールオキシ基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヒドロキシ（ポリ）アルキレンオキシ基、置換されていてもよいアミノ基、シアノ基、ニトロ基、もしくはハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基又は下記式（ｂ６）で表される基を示し、Ａｃ２は単結合、Ｓ、Ｏ、スルフィニル基、又はカルボニル基を示し、ｍ２は０又は１を示す。）
【化６】
2018193481.tif 000054
（式（ｃ４）中、Ｒｃ７及びＲｃ８は独立に、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アリールチオカルボニル基、アシロキシ基、アリールチオ基、アルキルチオ基、アリール基、複素環式炭化水素基、アリールオキシ基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヒドロキシ（ポリ）アルキレンオキシ基、置換されていてもよいアミノ基、シアノ基、ニトロ基、もしくはハロゲン原子で置換されていてもよいアルキレン基又は下記式（ｃ５）で表される基を示し、Ｒｃ９及びＲｃ１０は独立に、ハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基又は上記式（ｃ２）で表される基を示し、Ｒｃ９及びＲｃ１０は相互に結合して式中の硫黄原子とともに環を形成してもよく、Ａｃ３は単結合、Ｓ、Ｏ、スルフィニル基、又はカルボニル基を示し、Ｘ−は前記のとおりであり、ｍ３は０又は１を示し、但し、Ｒｃ９及びＲｃ１０は、同時に、ハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基ではない。）
【化７】
2018193481.tif 000055
（式（ｃ５）中、環Ｚｃ２は芳香族炭化水素環を示し、Ｒｃ１１はハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アリールチオカルボニル基、アシロキシ基、アリールチオ基、アルキルチオ基、アリール基、複素環式炭化水素基、アリールオキシ基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヒドロキシ（ポリ）アルキレンオキシ基、置換されていてもよいアミノ基、シアノ基、ニトロ基、又はハロゲン原子を示し、ｍ４は０以上の整数を示す。）
【化８】
2018193481.tif 000056
（式（ｃ６）中、環Ｚｃ３は芳香族炭化水素環を示し、Ｒｃ１２はハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アリールチオカルボニル基、アシロキシ基、アリールチオ基、アルキルチオ基、チエニルカルボニル基、フラニルカルボニル基、セレノフェニルカルボニル基、アリール基、複素環式炭化水素基、アリールオキシ基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヒドロキシ（ポリ）アルキレンオキシ基、置換されていてもよいアミノ基、シアノ基、ニトロ基、又はハロゲン原子を示し、ｍ５は０以上の整数を示す。）
【請求項５】
前記式（ｃ１）中の前記Ｒｃ１及び前記Ｒｃ２がともにフェニル基である、請求項４に記載の硬化性組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の硬化性組成物を硬化してなる硬化物。
【請求項７】
請求項６に記載の硬化物からなる硬化膜。
【請求項８】
請求項７に記載の硬化膜を備える、画像表示装置用の表示パネル。
【請求項９】
フレキシブル表示パネルである、請求項８に記載の表示パネル。
【請求項１０】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の前記硬化性組成物を所定の形状に成形する工程と、
成形された前記硬化性組成物に対して露光及び加熱の少なくとも一方を行う工程と、
を含む硬化物の製造方法。
【請求項１１】
前記硬化性組成物の成形が塗布膜の形成であって、前記塗布膜に対して露光及び加熱の少なくとも一方を行う、請求項１０に記載の硬化物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬化性組成物と、当該硬化性組成物の硬化物と、当該硬化物からなる硬化膜と、当該硬化膜を備える画像表示装置用の表示パネルと、前述の硬化性組成物を用いる硬化物の製造方法とに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、エポキシ化合物等のカチオン重合性化合物や、（メタ）アクリロイル基等を有するラジカル重合性化合物を硬化性成分として含む硬化性組成物が種々の用途で使用されている。
【０００３】
例えば、カチオン重合型の硬化性組成物としては、特定の構造のフルオレン誘導体を光カチオン重合性化合物として含む、硬化性組成物が知られている（特許文献１を参照。）。特許文献１に記載の硬化性組成物を用いることにより、屈折率の高い硬化物を形成できる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００５−２８３９０５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１に記載の硬化性組成物を用いると、上記のとおり、屈折率の高い硬化物を形成できる。しかし、高屈折率の材料について、さらなる高屈折率化が求められている。例えば、特許文献１に記載の硬化性組成物に、高屈折化に用いられる無機フィラーを配合することで、硬化物のさらなる高屈折率化が期待できる。しかし、この場合、硬化性組成物の硬化物が、曲げにより割れやすくなり、硬化物の耐屈曲性が大きく損なわれてしまう。
【０００６】
本発明は、上記の課題に鑑みなされたものであって、屈折率が高く、耐屈曲性に優れる硬化物を形成できる硬化性組成物と、当該硬化性組成物の硬化物と、当該硬化物からなる硬化膜と、当該硬化膜を備える表示パネルと、前述の硬化性組成物を用いる硬化物の製造方法とを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、（Ａ）硬化性化合物と、（Ｃ）硬化剤とを含む硬化性組成物において、（Ａ）硬化性化合物に、芳香環を含む３環以上が縮合した縮合環を主骨格とする硬化性化合物を含有させ、且つその表面にキャッピング剤が共有結合している（Ｂ）金属酸化物を配合することにより上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的には、本発明は以下のものを提供する。
【０００８】
本発明の第１の態様は、（Ａ）硬化性化合物と、（Ｂ）金属酸化物と、（Ｃ）硬化剤とを含み、
（Ａ）硬化性化合物が、下記式（ａ１）で表される化合物を含み、
（Ｂ）金属酸化物の表面に、キャッピング剤が共有結合している、
硬化性組成物である。
【０００９】
【化１】
2018193481.tif 000002
（式（ａ１）中、Ｗ１及びＷ２は、それぞれ独立に、下記式（ａ２）：
【化２】
2018193481.tif 000003
で表される基であり、
式（ａ２）中、環Ｚは芳香族炭化水素環を示し、Ｘは単結合又は−Ｓ−で示される基を示し、Ｒ１は単結合、炭素原子数１〜４のアルキレン基、又は炭素原子数が１以上４以下であるアルキレンオキシ基を示し、Ｒ１がアルキレンオキシ基である場合、アルキレンオキシ基中の酸素原子が環Ｚと結合し、Ｒ２は１価炭化水素基、水酸基、−ＯＲ４ａで示される基、−ＳＲ４ｂで示される基、アシル基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、メルカプト基、カルボキシ基、アミノ基、カルバモイル基、−ＮＨＲ４ｃで示される基、−Ｎ（Ｒ４ｄ）２で示される基、スルホ基、又は１価炭化水素基、−ＯＲ４ａで示される基、−ＳＲ４ｂで示される基、アシル基、アルコキシカルボニル基、−ＮＨＲ４ｃで示される基、もしくは−Ｎ（Ｒ４ｄ）２で示される基に含まれる炭素原子に結合した水素原子の少なくとも一部が１価炭化水素基、水酸基、−ＯＲ４ａで示される基、−ＳＲ４ｂで示される基、アシル基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、メルカプト基、カルボキシル基、アミノ基、カルバモイル基、−ＮＨＲ４ｃで示される基、−Ｎ（Ｒ４ｄ）２で示される基、メシルオキシ基、もしくはスルホ基で置換された基を示し、Ｒ４ａ〜Ｒ４ｄは独立に１価炭化水素基を示し、ｍは０以上の整数を示し、Ｒ３は、水素原子、ビニル基、チイラン−２−イルメチル基、グリシジル基、又は（メタ）アクリロイル基であり、
Ｗ１とＷ２との双方がＲ３として水素原子を有することはなく、
環Ｙ１及び環Ｙ２は同一の又は異なる芳香族炭化水素環を示し、Ｒは単結合、置換基を有してもよいメチレン基、置換基を有してもよく、２個の炭素原子間にヘテロ原子を含んでもよいエチレン基、−Ｏ−で示される基、−ＮＨ−で示される基、又は−Ｓ−で示される基を示し、Ｒ３ａ及びＲ３ｂは独立にシアノ基、ハロゲン原子、又は１価炭化水素基を示し、ｎ１及びｎ２は独立に０〜４の整数を示す。）
【００１０】
本発明の第２の態様は、第１の態様にかかる硬化性組成物を硬化してなる硬化物である。
【００１１】
本発明の第３の態様は、第２の態様にかかる硬化物からなる硬化膜である。
【００１２】
本発明の第４の態様は、第３の態様にかかる硬化膜を備える、画像表示装置用の表示パネルである。
【００１３】
本発明の第５の態様は、
第１の態様にかかる硬化性組成物を所定の形状に成形する工程と、
成形された硬化性組成物に対して露光及び加熱の少なくとも一方を行う工程と、
を含む硬化物の製造方法である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば屈折率が高く、耐屈曲性に優れる硬化物を形成できる硬化性組成物と、当該硬化性組成物の硬化物と、当該硬化物からなる硬化膜と、当該硬化膜を備える表示パネルと、前述の硬化性組成物を用いる硬化物の製造方法とを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
≪硬化性組成物≫
硬化性組成物は、（Ａ）硬化性化合物と、（Ｂ）金属酸化物と、（Ｃ）硬化剤とを含む。
（Ａ）硬化性化合物は、後述する式（ａ１）で表される化合物であり、芳香環を含む縮合多環式骨格を主骨格として有し、且つ、重合性基を有する。
また、（Ｂ）金属酸化物は、その表面にキャッピング剤が共有結合している。
上記の（Ａ）硬化性化合物と、（Ｂ）金属酸化物とを組み合わせて用いることにより、屈折率が高いにもかかわらず、屈曲性が良好な硬化物を形成することができる。
【００１６】
以下、硬化性組成物が含む、必須、又は任意の成分について説明する。
【００１７】
＜（Ａ）硬化性化合物＞
（Ａ）硬化性化合物は、下記式（ａ１）で表される化合物を含む。下記式（ａ１）で表される（Ａ）硬化性化合物と、後述する（Ｂ）金属酸化物とを組み合わせて用いることにより、屈折率が高いにもかかわらず、屈曲性が良好な硬化物を形成することができる。
【化３】
2018193481.tif 000004
（式（ａ１）中、Ｗ１及びＷ２は、それぞれ独立に、下記式（ａ２）：
【化４】
2018193481.tif 000005
で表される基であり、
式（ａ２）中、環Ｚは芳香族炭化水素環を示し、Ｘは単結合又は−Ｓ−で示される基を示し、Ｒ１は単結合、炭素原子数が１以上４以下であるアルキレン基、又は炭素原子数が１以上４以下であるアルキレンオキシ基を示し、Ｒ１がアルキレンオキシ基である場合、アルキレンオキシ基中の酸素原子が環Ｚと結合し、Ｒ２は１価炭化水素基、水酸基、−ＯＲ４ａで示される基、−ＳＲ４ｂで示される基、アシル基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、メルカプト基、カルボキシ基、アミノ基、カルバモイル基、−ＮＨＲ４ｃで示される基、−Ｎ（Ｒ４ｄ）２で示される基、スルホ基、又は１価炭化水素基、−ＯＲ４ａで示される基、−ＳＲ４ｂで示される基、アシル基、アルコキシカルボニル基、−ＮＨＲ４ｃで示される基、もしくは−Ｎ（Ｒ４ｄ）２で示される基に含まれる炭素原子に結合した水素原子の少なくとも一部が１価炭化水素基、水酸基、−ＯＲ４ａで示される基、−ＳＲ４ｂで示される基、アシル基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、メルカプト基、カルボキシル基、アミノ基、カルバモイル基、−ＮＨＲ４ｃで示される基、−Ｎ（Ｒ４ｄ）２で示される基、メシルオキシ基、もしくはスルホ基で置換された基を示し、Ｒ４ａ〜Ｒ４ｄは独立に１価炭化水素基を示し、ｍは０以上の整数を示し、Ｒ３は、水素原子、ビニル基、チイラン−２−イルメチル基、グリシジル基、又は（メタ）アクリロイル基であり、
Ｗ１とＷ２との双方がＲ３として水素原子を有することはなく、
環Ｙ１及び環Ｙ２は同一の又は異なる芳香族炭化水素環を示し、Ｒは単結合、置換基を有してもよいメチレン基、置換基を有してもよく、２個の炭素原子間にヘテロ原子を含んでもよいエチレン基、−Ｏ−で示される基、−ＮＨ−で示される基、又は−Ｓ−で示される基を示し、Ｒ３ａ及びＲ３ｂは独立にシアノ基、ハロゲン原子、又は１価炭化水素基を示し、ｎ１及びｎ２は独立に０以上４以下の整数を示す。）
【００１８】
上記式（ａ２）において、環Ｚとしては、例えば、ベンゼン環、縮合多環式芳香族炭化水素環［例えば、縮合二環式炭化水素環（例えば、ナフタレン環等のＣ８−２０縮合二環式炭化水素環、好ましくはＣ１０−１６縮合二環式炭化水素環）、縮合三環式芳香族炭化水素環（例えば、アントラセン環、フェナントレン環等）等の縮合２乃至４環式芳香族炭化水素環］等が挙げられる。環Ｚは、ベンゼン環又はナフタレン環であるのが好ましく、ナフタレン環であるのがより好ましい。なお、式（ａ１）中のＷ１及びＷ２は、それぞれ独立に、下記式（ａ２）で表される基であるため、Ｗ１及びＷ２は、それぞれ環Ｚを含む。Ｗ１に含まれる環ＺとＷ２に含まれる環Ｚとは、同一でも異なっていてもよく、例えば、一方の環がベンゼン環、他方の環がナフタレン環等であってもよいが、いずれの環もナフタレン環であることが特に好ましい。
【００１９】
また、Ｗ１及びＷ２の両方が直結する炭素原子にＸを介して結合する環Ｚの置換位置は、特に限定されない。例えば、環Ｚがナフタレン環の場合、上記炭素原子に結合する環Ｚに対応する基は、１−ナフチル基、２−ナフチル基等であってもよい。
【００２０】
上記式（ａ２）において、Ｘは、独立に単結合又は−Ｓ−で示される基を示し、典型的には単結合である。
【００２１】
上記式（ａ２）において、Ｒ１としては、例えば、単結合；メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、ブタン−１，２−ジイル基等の炭素原子数が１以上４以下であるアルキレン基；メチレンオキシ基、エチレンオキシ基、プロピレンオキシ基等の炭素原子数が１以上４以下であるアルキレンオキシ基が挙げられ、単結合；Ｃ２−４アルキレン基（特に、エチレン基、プロピレン基等のＣ２−３アルキレン基）；Ｃ２−４アルキレンオキシ基（特に、エチレンオキシ基、プロピレンオキシ基等のＣ２−３アルキレン基）が好ましく、単結合がより好ましい。なお、Ｒ１がアルキレンオキシ基である場合、アルキレンオキシ基中の酸素原子が環Ｚと結合する。また、式（ａ１）中のＷ１及びＷ２は、それぞれ独立に、下記式（ａ２）で表される基であるため、Ｗ１及びＷ２は、それぞれ２価の基であるＲ１を含む。Ｗ１に含まれるＲ１とＷ２に含まれるＲ１とは、同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００２２】
上記式（ａ２）において、Ｒ２としては、例えば、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等のＣ１−１２アルキル基、好ましくはＣ１−８アルキル基、より好ましくはＣ１−６アルキル基等）、シクロアルキル基（シクロヘキシル基等のＣ５−１０シクロアルキル基、好ましくはＣ５−８シクロアルキル基、より好ましくはＣ５−６シクロアルキル基等）、アリール基（例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のＣ６−１４アリール基、好ましくはＣ６−１０アリール基、より好ましくはＣ６−８アリール基等）、アラルキル基（ベンジル基、フェネチル基等のＣ６−１０アリール−Ｃ１−４アルキル基等）等の１価炭化水素基；水酸基；アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等のＣ１−１２アルコキシ基、好ましくはＣ１−８アルコキシ基、より好ましくはＣ１−６アルコキシ基等）、シクロアルコキシ基（シクロヘキシルオキシ基等のＣ５−１０シクロアルコキシ基等）、アリールオキシ基（フェノキシ基等のＣ６−１０アリールオキシ基）、アラルキルオキシ基（例えば、ベンジルオキシ基等のＣ６−１０アリール−Ｃ１−４アルキルオキシ基）等の−ＯＲ４ａで示される基［式中、Ｒ４ａは１価炭化水素基（上記例示の１価炭化水素基等）を示す。］；アルキルチオ基（メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基等のＣ１−１２アルキルチオ基、好ましくはＣ１−８アルキルチオ基、より好ましくはＣ１−６アルキルチオ基等）、シクロアルキルチオ基（シクロヘキシルチオ基等のＣ５−１０シクロアルキルチオ基等）、アリールチオ基（フェニルチオ基等のＣ６−１０アリールチオ基）、アラルキルチオ基（例えば、ベンジルチオ基等のＣ６−１０アリール−Ｃ１−４アルキルチオ基）等の−ＳＲ４ｂで示される基［式中、Ｒ４ｂは１価炭化水素基（上記例示の１価炭化水素基等）を示す。］；アシル基（アセチル基等のＣ１−６アシル基等）；アルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル基等のＣ１−４アルコキシ−カルボニル基等）；ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）；ニトロ基；シアノ基；メルカプト基；カルボキシル基；アミノ基；カルバモイル基；アルキルアミノ基（メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ブチルアミノ基等のＣ１−１２アルキルアミノ基、好ましくはＣ１−８アルキルアミノ基、より好ましくはＣ１−６アルキルアミノ基等）、シクロアルキルアミノ基（シクロヘキシルアミノ基等のＣ５−１０シクロアルキルアミノ基等）、アリールアミノ基（フェニルアミノ基等のＣ６−１０アリールアミノ基）、アラルキルアミノ基（例えば、ベンジルアミノ基等のＣ６−１０アリール−Ｃ１−４アルキルアミノ基）等の−ＮＨＲ４ｃで示される基［式中、Ｒ４ｃは１価炭化水素基（上記例示の１価炭化水素基等）を示す。］；ジアルキルアミノ基（ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基等のジ（Ｃ１−１２アルキル）アミノ基、好ましくはジ（Ｃ１−８アルキル）アミノ基、より好ましくはジ（Ｃ１−６アルキル）アミノ基等）、ジシクロアルキルアミノ基（ジシクロヘキシルアミノ基等のジ（Ｃ５−１０シクロアルキル）アミノ基等）、ジアリールアミノ基（ジフェニルアミノ基等のジ（Ｃ６−１０アリール）アミノ基）、ジアラルキルアミノ基（例えば、ジベンジルアミノ基等のジ（Ｃ６−１０アリール−Ｃ１−４アルキル）アミノ基）等の−Ｎ（Ｒ４ｄ）２で示される基［式中、Ｒ４ｄは独立に１価炭化水素基（上記例示の１価炭化水素基等）を示す。］；（メタ）アクリロイルオキシ基；スルホ基；上記の１価炭化水素基、−ＯＲ４ａで示される基、−ＳＲ４ｂで示される基、アシル基、アルコキシカルボニル基、−ＮＨＲ４ｃで示される基、もしくは−Ｎ（Ｒ４ｄ）２で示される基に含まれる炭素原子に結合した水素原子の少なくとも一部が上記の１価炭化水素基、水酸基、−ＯＲ４ａで示される基、−ＳＲ４ｂで示される基、アシル基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、メルカプト基、カルボキシル基、アミノ基、カルバモイル基、−ＮＨＲ４ｃで示される基、−Ｎ（Ｒ４ｄ）２で示される基、（メタ）アクリロイルオキシ基、メシルオキシ基、もしくはスルホ基で置換された基［例えば、アルコキシアリール基（例えば、メトキシフェニル基等のＣ１−４アルコキシＣ６−１０アリール基）、アルコキシカルボニルアリール基（例えば、メトキシカルボニルフェニル基、エトキシカルボニルフェニル基等のＣ１−４アルコキシ−カルボニルＣ６−１０アリール基等）］等が挙げられる。
【００２３】
これらのうち、代表的には、Ｒ２は、１価炭化水素基、−ＯＲ４ａで示される基、−ＳＲ４ｂで示される基、アシル基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、−ＮＨＲ４ｃで示される基、−Ｎ（Ｒ４ｄ）２で示される基等であってもよい。
【００２４】
好ましいＲ２としては、１価炭化水素基［例えば、アルキル基（例えば、Ｃ１−６アルキル基）、シクロアルキル基（例えば、Ｃ５−８シクロアルキル基）、アリール基（例えば、Ｃ６−１０アリール基）、アラルキル基（例えば、Ｃ６−８アリール−Ｃ１−２アルキル基）等］、アルコキシ基（Ｃ１−４アルコキシ基等）等が挙げられる。特に、Ｒ２ａ及びＲ２ｂは、アルキル基［Ｃ１−４アルキル基（特にメチル基）等］、アリール基［例えば、Ｃ６−１０アリール基（特にフェニル基）等］等の１価炭化水素基（特に、アルキル基）であるのが好ましい。
【００２５】
なお、ｍが２以上の整数である場合、複数のＲ２は互いに異なっていてもよく、同一であってもよい。また、Ｗ１に含まれるＲ２とＷ２に含まれるＲ２とは、同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００２６】
上記式（ａ２）において、Ｒ２の数ｍは、環Ｚの種類に応じて選択でき、例えば、０以上４以下、好ましくは０以上３以下、より好ましくは０以上２以下であってもよい。なお、Ｗ１におけるｍとＷ２におけるｍとは、同一でも異なっていてもよい。
【００２７】
上記式（ａ３）において、Ｒ３は、水素原子、ビニル基、チイラン−２−イルメチル基、グリシジル基、又は（メタ）アクリロイル基である。なお、Ｗ１とＷ２との双方がＲ３として水素原子を有することはない。
ビニルオキシ基、チイラン−２−イルメチル基、及びグリシジル基は、いずれもカチオン重合性の官能基である。従って、式（ａ１）で表される化合物であって、Ｒ３として、ビニル基、チイラン−２−イルメチル基、又はグリシジル基を有する化合物はカチオン重合性の化合物である。
他方、式（ａ１）で表される化合物であって、Ｒ３として、（メタ）アクリロイル基を有する化合物はラジカル重合性の化合物である。
【００２８】
Ｗ１に含まれるＲ３とＷ２に含まれるＲ３とは、双方が水素原子でない限りにおいて、同一であってもよく、異なっていてもよい。Ｗ１に含まれるＲ３とＷ２に含まれるＲ３とは、双方が、ビニル基、チイラン−２−イルメチル基、又はグリシジル基であるのが好ましく、双方が、ビニル基、チイラン−２−イルメチル基、及びグリシジル基からなる群より選択される同一の基であるのがより好ましい。
また、Ｗ１に含まれるＲ３とＷ２に含まれるＲ３とは、双方が、（メタ）アクリロイル基であるのも好ましい。
【００２９】
Ｒ３としては、式（ａ１）で表される化合物の合成や入手が容易であることから、ビニル基、グリシジル基、又は（メタ）アクリロイル基が好ましい。
なお、硬化性組成物に含まれる成分の種類を少なくできることから、式（ａ１）で表される化合物は、ビニル基、チイラン−２−イルメチル基、及びグリシジル基から選択される基のみを反応性基として有するか、（メタ）アクリロイル基のみを反応性基として有するのが好ましい。
【００３０】
上記式（ａ１）において、環Ｙ１及び環Ｙ２としては、例えば、ベンゼン環、縮合多環式芳香族炭化水素環［例えば、縮合二環式炭化水素環（例えば、ナフタレン環等のＣ８−２０縮合二環式炭化水素環、好ましくはＣ１０−１６縮合二環式炭化水素環）、縮合三環式芳香族炭化水素環（例えば、アントラセン環、フェナントレン環等）等の縮合２乃至４環式芳香族炭化水素環］等が挙げられる。環Ｙ１及び環Ｙ２は、ベンゼン環又はナフタレン環であるのが好ましく、ベンゼン環であるのがより好ましい。なお、環Ｙ１及び環Ｙ２は、同一でも異なっていてもよく、例えば、一方の環がベンゼン環、他方の環がナフタレン環等であってもよい。
【００３１】
上記式（ａ１）において、Ｒは単結合、置換基を有してもよいメチレン基、置換基を有してもよく、２個の炭素原子間にヘテロ原子を含んでもよいエチレン基、−Ｏ−で示される基、−ＮＨ−で示される基、又は−Ｓ−で示される基を示し、典型的には単結合である。ここで、置換基としては、例えば、シアノ基、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、１価炭化水素基［例えば、アルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基等のＣ１−６アルキル基）、アリール基（フェニル基等のＣ６−１０アリール基）等］等が挙げられ、ヘテロ原子としては、例えば、酸素原子、窒素原子、イオウ原子、珪素原子等が挙げられる。
【００３２】
上記式（ａ１）において、Ｒ３ａ及びＲ３ｂとしては、通常、非反応性置換基、例えば、シアノ基、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、１価炭化水素基［例えば、アルキル基、アリール基（フェニル基等のＣ６−１０アリール基）等］等が挙げられ、シアノ基又はアルキル基であることが好ましく、アルキル基であることが特に好ましい。アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基等のＣ１−６アルキル基（例えば、Ｃ１−４アルキル基、特にメチル基）等が例示できる。なお、ｎ１が２以上の整数である場合、Ｒ３ａは互いに異なっていてもよく、同一であってもよい。また、ｎ２が２以上の整数である場合、Ｒ３ｂは互いに異なっていてもよく、同一であってもよい。更に、Ｒ３ａとＲ３ｂとが同一であってもよく、異なっていてもよい。また、環Ｙ１及び環Ｙ２に対するＲ３ａ及びＲ３ｂの結合位置（置換位置）は、特に限定されない。好ましい置換数ｎ１及びｎ２は、０又は１、特に０である。なお、ｎ１及びｎ２は、互いに同一でも異なっていてもよい。
【００３３】
上記式（ａ１）で表される化合物は、優れた光学的特性及び熱的特性を保持しつつ、カチオン重合性の官能基を有するため、高い反応性を有する。特に、環Ｙ１及び環Ｙ２がベンゼン環であり、Ｒが単結合である場合、上記式（ａ１）で表される化合物は、フルオレン骨格を有し、光学的特性及び熱的特性にさらに優れる。
さらに、上記式（ａ１）で表される化合物は、高い硬度を有する硬化物を与え、組成物中の基材成分として好ましい。
【００３４】
上記式（ａ１）で表される化合物のうち、特に好ましい具体例としては、９，９−ビス［４−［２−（グリシジルオキシ）エトキシ］フェニル］−９Ｈ−フルオレン、９，９−ビス［４−［２−（グリシジルオキシ）エチル］フェニル］−９Ｈ−フルオレン、９，９−ビス［４−（グリシジルオキシ）−３−メチルフェニル］−９Ｈ−フルオレン、９，９−ビス［４−（グリシジルオキシ）−３，５−ジメチルフェニル］−９Ｈ−フルオレン、９，９−ビス（６‐グリシジルオキシナフタレン−１−イル）−９Ｈ−フルオレン及び９，９−ビス（５‐グリシジルオキシナフタレン−２−イル）−９Ｈ−フルオレン等のエポキシ基含有フルオレン化合物；並びに下記式で表される化合物が挙げられる。
【００３５】
【化５】
2018193481.tif 000006
【００３６】
【化６】
2018193481.tif 000007
【００３７】
【化７】
2018193481.tif 000008
【００３８】
【化８】
2018193481.tif 000009
【００３９】
【化９】
2018193481.tif 000010
【００４０】
【化１０】
2018193481.tif 000011
【００４１】
【化１１】
2018193481.tif 000012
【００４２】
【化１２】
2018193481.tif 000013
【００４３】
【化１３】
2018193481.tif 000014
【００４４】
【化１４】
2018193481.tif 000015
【００４５】
【化１５】
2018193481.tif 000016
【００４６】
【化１６】
2018193481.tif 000017
【００４７】
以上説明した式（ａ１）で表される化合物の中では、以下の化合物が特に好ましい。
【化１７】
2018193481.tif 000018
【００４８】
（Ａ）硬化性化合物は、上記式（ａ１）で表される化合物以外のカチオン重合性の化合物を含んでいてもよい。（Ａ）硬化性化合物における、上記式（ａ１）で表される化合物の量は、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上がさらにより好ましく、９０質量％以上が特に好ましく、１００質量％が最も好ましい。
【００４９】
（Ａ）硬化性化合物は、式（ａ１）で表される化合物以外のカチオン重合性の化合物を含んでいてもよく、例えば、ビニルオキシ基を含むビニルエーテル化合物、エポキシ基を含むエポキシ化合物、エピスルフィド基を含むエピスルフィド化合物、ラジカル重合可能な不飽和二重結合を有するラジカル重合性化合物が挙げられる。また、硬化物の屈折率の調整の目的等で、上記式（ａ１）で表される化合物のＷ１とＷ２との双方がＲ３として水素原子を有する化合物を組み合わせてもよい。当該化合物の式（ａ２）における、環Ｚ、Ｘ、Ｒ１、Ｒ２、ｍは式（ａ１）で表される化合物と同様である。
以下、ビニルエーテル化合物、エポキシ化合物、エピスルフィド化合物、及びラジカル重合性化合物について説明する。
【００５０】
（ビニルエーテル化合物）
式（ａ１）で表される化合物とともに用いることができるビニルエーテル化合物は、ビニルオキシ基を有し、カチオン重合可能な化合物であれば特に限定されない。
式（ａ１）で表される化合物と併用されるビニルエーテル化合物は、芳香族基を含んでいてもよく、芳香族基を含んでいなくてもよい。
硬化物の透明性の点からは、式（ａ１）で表される化合物と併用されるビニルエーテル化合物は、芳香族基を含まない脂肪族ビニルエーテル化合物であるのが好ましい。
硬化物の耐熱分解性が良好である点からは、式（ａ１）で表される化合物と併用されるビニルエーテル化合物は、芳香族基に結合するビニルオキシ基を有する化合物であるのが好ましい。
【００５１】
式（ａ１）で表される化合物とともに用いることができるビニルエーテル化合物の好適な具体例としては、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、Ｎ−ブチルビニルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテルオクタデシルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、及びシクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテルビニルフェニルエーテル等の脂肪族ビニルエーテル化合物、４−ビニロキシトルエン、３−ビニロキシトルエン、２−ビニロキシトルエン、１−ビニロキシ−４−クロロベンゼン、１−ビニロキシ−３−クロロベンゼン、１−ビニロキシ−２−クロロベンゼン、１−ビニロキシ−２，３−ジメチルベンゼン、１−ビニロキシ−２，４−ジメチルベンゼン、１−ビニロキシ−２，５−ジメチルベンゼン、１−ビニロキシ−２，６−ジメチルベンゼン、１−ビニロキシ−３，４−ジメチルベンゼン、１−ビニロキシ−３，５−ジメチルベンゼン、１−ビニロキシナフタレン、２−ビニロキシナフタレン、２−ビニロキシフルオレン、３−ビニロキシフルオレン、４−ビニロキシ−１，１’−ビフェニル、３−ビニロキシ−１，１’−ビフェニル、２−ビニロキシ−１，１’−ビフェニル、６−ビニロキシテトラリン、及び５−ビニロキシテトラリン等の芳香族モノビニルエーテル化合物；１，４−ジビニロキシベンゼン、１，３−ジビニロキシベンゼン、１，２−ジビニロキシベンゼン、１，４−ジビニロキシナフタレン、１，３−ジビニロキシナフタレン、１，２−ジビニロキシナフタレン、１，５−ジビニロキシナフタレン、１，６−ジビニロキシナフタレン、１，７−ジビニロキシナフタレン、１，８−ジビニロキシナフタレン、２，３−ジビニロキシナフタレン、２，６−ジビニロキシナフタレン、２，７−ジビニロキシナフタレン、１，２−ジビニロキシフルオレン、３，４−ジビニロキシフルオレン、２，７−ジビニロキシフルオレン、４，４’−ジビニロキシビフェニル、３，３’−ジビニロキシビフェニル、２，２’−ジビニロキシビフェニル、３，４’−ジビニロキシビフェニル、２，３’−ジビニロキシビフェニル、２，４’−ジビニロキシビフェニル、及びビスフェノールＡジビニルエーテル等の芳香族ジビニルエーテル化合物が挙げられる。
これらの、ビニルエーテル化合物は、２種以上組み合わせて用いられてもよい。
【００５２】
（エポキシ化合物）
式（ａ１）で表される化合物とともに用いることができるエポキシ化合物の例としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、及びビフェニル型エポキシ樹脂等の２官能エポキシ樹脂；フェノールノボラック型エポキシ樹脂、臭素化フェノールノボラック型エポキシ樹脂、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡノボラック型エポキシ樹脂、及びビスフェノールＡＤノボラック型エポキシ樹脂等のノボラックエポキシ樹脂；ジシクロペンタジエン型フェノール樹脂のエポキシ化物等の環式脂肪族エポキシ樹脂；ナフタレン型フェノール樹脂のエポキシ化物等の芳香族エポキシ樹脂；ダイマー酸グリシジルエステル、及びトリグリシジルエステル等のグリシジルエステル型エポキシ樹脂；テトラグリシジルアミノジフェニルメタン、トリグリシジル−ｐ−アミノフェノール、テトラグリシジルメタキシリレンジアミン、及びテトラグリシジルビスアミノメチルシクロヘキサン等のグリシジルアミン型エポキシ樹脂；トリグリシジルイソシアヌレート等の複素環式エポキシ樹脂；フロログリシノールトリグリシジルエーテル、トリヒドロキシビフェニルトリグリシジルエーテル、トリヒドロキシフェニルメタントリグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、２−［４−（２，３−エポキシプロポキシ）フェニル］−２−［４−［１，１−ビス［４−（２，３−エポキシプロポキシ）フェニル］エチル］フェニル］プロパン、及び１，３−ビス［４−［１−［４−（２，３−エポキシプロポキシ）フェニル］−１−［４−［１−［４−（２，３−エポキシプロポキシ）フェニル］−１−メチルエチル］フェニル］エチル］フェノキシ］−２−プロパノール等の３官能型エポキシ樹脂；テトラヒドロキシフェニルエタンテトラグリシジルエーテル、テトラグリシジルベンゾフェノン、ビスレゾルシノールテトラグリシジルエーテル、及びテトラグリシドキシビフェニル等の４官能型エポキシ樹脂；２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１−ブタノールの１，２−エポキシ−４−（２−オキシラニル）シクロヘキサン付加物が挙げられる。２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１−ブタノールの１，２−エポキシ−４−（２−オキシラニル）シクロヘキサン付加物は、ＥＨＰＥ−３１５０（ダイセル社製）として市販される。
【００５３】
また、オリゴマー又はポリマー型の多官能エポキシ化合物も（Ａ）硬化性化合物として、用いてもよい。
典型的な例としては、フェノールノボラック型エポキシ化合物、臭素化フェノールノボラック型エポキシ化合物、オルソクレゾールノボラック型エポキシ化合物、キシレノールノボラック型エポキシ化合物、ナフトールノボラック型エポキシ化合物、ビスフェノールＡノボラック型エポキシ化合物、ビスフェノールＡＤノボラック型エポキシ化合物、ジシクロペンタジエン型フェノール樹脂のエポキシ化物、ナフタレン型フェノール樹脂のエポキシ化物等が挙げられる。
【００５４】
式（ａ１）で表される化合物と併用し得る、エポキシ化合物の他の例としては、脂環式エポキシ基を有する多官能の脂環式エポキシ化合物が挙げられる。（Ａ）硬化性化合物が、脂環式エポキシ化合物を含む場合、硬化性組成物を用いて透明性に優れる硬化物を形成しやすい。
【００５５】
かかる脂環式エポキシ化合物の具体例としては、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−メタ−ジオキサン、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシル−３’，４’−エポキシ−６’−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、ε−カプロラクトン変性３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、トリメチルカプロラクトン変性３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、β−メチル−δ−バレロラクトン変性３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、メチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサン）、エチレングリコールのジ（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）エーテル、エチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）、及びトリシクロデセンオキサイド基を有する多官能エポキシ化合物や、下記式（ａ１−１）〜（ａ１−５）で表される化合物が挙げられる。
これらの脂環式エポキシ化合物は単独で用いても２種以上混合して用いてもよい。
【００５６】
【化１８】
2018193481.tif 000019
（式（ａ１−１）中、Ｚは単結合又は連結基（１以上の原子を有する二価の基）を示す。Ｒａ１〜Ｒａ１８は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、及び有機基からなる群より選択される基である。）
【００５７】
連結基Ｚとしては、例えば、２価の炭化水素基、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＣＢｒ２−、−Ｃ（ＣＢｒ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、及び−Ｒａ１９−Ｏ−ＣＯ−からなる群より選択される２価の基及びこれらが複数個結合した基等を挙げることができる。
【００５８】
連結基Ｚである二価の炭化水素基としては、例えば、炭素原子数が１以上１８以下である直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基、二価の脂環式炭化水素基等を挙げることができる。炭素原子数が１以上１８以下である直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、メチルメチレン基、ジメチルメチレン基、ジメチレン基、トリメチレン基等を挙げることができる。上記二価の脂環式炭化水素基としては、例えば、１，２−シクロペンチレン基、１，３−シクロペンチレン基、シクロペンチリデン基、１，２−シクロヘキシレン基、１，３−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキシレン基、シクロヘキシリデン基等のシクロアルキレン基（シクロアルキリデン基を含む）等を挙げることができる。
【００５９】
Ｒａ１９は、炭素原子数が１以上８以下であるアルキレン基であり、メチレン基又はエチレン基であるのが好ましい。
【００６０】
【化１９】
2018193481.tif 000020
【００６１】
（式（ａ１−２）中、Ｒａ１〜Ｒａ１２は、水素原子、ハロゲン原子、及び有機基からなる群より選択される基である。）
【００６２】
【化２０】
2018193481.tif 000021
（式（ａ１−３）中、Ｒａ１〜Ｒａ１０は、水素原子、ハロゲン原子、及び有機基からなる群より選択される基である。Ｒａ２及びＲａ８は、互いに結合してもよい。）
【００６３】
【化２１】
2018193481.tif 000022
（式（ａ１−４）中、Ｒａ１〜Ｒａ１２は、水素原子、ハロゲン原子、及び有機基からなる群より選択される基である。Ｒａ２及びＲａ１０は、互いに結合してもよい。）
【００６４】
【化２２】
2018193481.tif 000023
（式（ａ１−５）中、Ｒａ１〜Ｒａ１２は、水素原子、ハロゲン原子、及び有機基からなる群より選択される基である。）
【００６５】
式（ａ１−１）〜（ａ１−５）中、Ｒａ１〜Ｒａ１８が有機基である場合、有機基は本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されず、炭化水素基であっても、炭素原子とハロゲン原子とからなる基であっても、炭素原子及び水素原子とともにハロゲン原子、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、ケイ素原子のようなヘテロ原子を含むような基であってもよい。ハロゲン原子の例としては、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、及びフッ素原子等が挙げられる。
【００６６】
有機基としては、炭化水素基と、炭素原子、水素原子、及び酸素原子からなる基と、ハロゲン化炭化水素基と、炭素原子、酸素原子、及びハロゲン原子からなる基と、炭素原子、水素原子、酸素原子、及びハロゲン原子からなる基とが好ましい。有機基が炭化水素基である場合、炭化水素基は、芳香族炭化水素基でも、脂肪族炭化水素基でも、芳香族骨格と脂肪族骨格とを含む基でもよい。有機基の炭素原子数は１以上２０以下が好ましく、１以上１０以下がより好ましく、１以上５以下が特に好ましい。
【００６７】
炭化水素基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、及びｎ−イコシル基等の鎖状アルキル基；ビニル基、１−プロペニル基、２−ｎ−プロペニル基（アリル基）、１−ｎ−ブテニル基、２−ｎ−ブテニル基、及び３−ｎ−ブテニル基等の鎖状アルケニル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、及びシクロヘプチル基等のシクロアルキル基；フェニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、α−ナフチル基、β−ナフチル基、ビフェニル−４−イル基、ビフェニル−３−イル基、ビフェニル−２−イル基、アントリル基、及びフェナントリル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基、α−ナフチルメチル基、β−ナフチルメチル基、α−ナフチルエチル基、及びβ−ナフチルエチル基等のアラルキル基が挙げられる。
【００６８】
ハロゲン化炭化水素基の具体例は、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブロモメチル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、及びパーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロヘプチル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロノニル基、及びパーフルオロデシル基等のハロゲン化鎖状アルキル基；２−クロロシクロヘキシル基、３−クロロシクロヘキシル基、４−クロロシクロヘキシル基、２，４−ジクロロシクロヘキシル基、２−ブロモシクロヘキシル基、３−ブロモシクロヘキシル基、及び４−ブロモシクロヘキシル基等のハロゲン化シクロアルキル基；２−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、２，３−ジクロロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、２，５−ジクロロフェニル基、２，６−ジクロロフェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、２−ブロモフェニル基、３−ブロモフェニル基、４−ブロモフェニル基、２−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基等のハロゲン化アリール基；２−クロロフェニルメチル基、３−クロロフェニルメチル基、４−クロロフェニルメチル基、２−ブロモフェニルメチル基、３−ブロモフェニルメチル基、４−ブロモフェニルメチル基、２−フルオロフェニルメチル基、３−フルオロフェニルメチル基、４−フルオロフェニルメチル基等のハロゲン化アラルキル基である。
【００６９】
炭素原子、水素原子、及び酸素原子からなる基の具体例は、ヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシ−ｎ−プロピル基、及び４−ヒドロキシ−ｎ−ブチル基等のヒドロキシ鎖状アルキル基；２−ヒドロキシシクロヘキシル基、３−ヒドロキシシクロヘキシル基、及び４−ヒドロキシシクロヘキシル基等のハロゲン化シクロアルキル基；２−ヒドロキシフェニル基、３−ヒドロキシフェニル基、４−ヒドロキシフェニル基、２，３−ジヒドロキシフェニル基、２，４−ジヒドロキシフェニル基、２，５−ジヒドロキシフェニル基、２，６−ジヒドロキシフェニル基、３，４−ジヒドロキシフェニル基、及び３，５−ジヒドロキシフェニル基等のヒドロキシアリール基；２−ヒドロキシフェニルメチル基、３−ヒドロキシフェニルメチル基、及び４−ヒドロキシフェニルメチル基等のヒドロキシアラルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、ｓｅｃ−ブチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ−ウンデシルオキシ基、ｎ−トリデシルオキシ基、ｎ−テトラデシルオキシ基、ｎ−ペンタデシルオキシ基、ｎ−ヘキサデシルオキシ基、ｎ−ヘプタデシルオキシ基、ｎ−オクタデシルオキシ基、ｎ−ノナデシルオキシ基、及びｎ−イコシルオキシ基等の鎖状アルコキシ基；ビニルオキシ基、１−プロペニルオキシ基、２−ｎ−プロペニルオキシ基（アリルオキシ基）、１−ｎ−ブテニルオキシ基、２−ｎ−ブテニルオキシ基、及び３−ｎ−ブテニルオキシ基等の鎖状アルケニルオキシ基；フェノキシ基、ｏ−トリルオキシ基、ｍ−トリルオキシ基、ｐ−トリルオキシ基、α−ナフチルオキシ基、β−ナフチルオキシ基、ビフェニル−４−イルオキシ基、ビフェニル−３−イルオキシ基、ビフェニル−２−イルオキシ基、アントリルオキシ基、及びフェナントリルオキシ基等のアリールオキシ基；ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基、α−ナフチルメチルオキシ基、β−ナフチルメチルオキシ基、α−ナフチルエチルオキシ基、及びβ−ナフチルエチルオキシ基等のアラルキルオキシ基；メトキシメチル基、エトキシメチル基、ｎ−プロポキシメチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−ｎ−プロポキシエチル基、３−メトキシ−ｎ−プロピル基、３−エトキシ−ｎ−プロピル基、３−ｎ−プロポキシ−ｎ−プロピル基、４−メトキシ−ｎ−ブチル基、４−エトキシ−ｎ−ブチル基、及び４−ｎ−プロポキシ−ｎ−ブチル基等のアルコキシアルキル基；メトキシメトキシ基、エトキシメトキシ基、ｎ−プロポキシメトキシ基、２−メトキシエトキシ基、２−エトキシエトキシ基、２−ｎ−プロポキシエトキシ基、３−メトキシ−ｎ−プロポキシ基、３−エトキシ−ｎ−プロポキシ基、３−ｎ−プロポキシ−ｎ−プロポキシ基、４−メトキシ−ｎ−ブチルオキシ基、４−エトキシ−ｎ−ブチルオキシ基、及び４−ｎ−プロポキシ−ｎ−ブチルオキシ基等のアルコキシアルコキシ基；２−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、及び４−メトキシフェニル基等のアルコキシアリール基；２−メトキシフェノキシ基、３−メトキシフェノキシ基、及び４−メトキシフェノキシ基等のアルコキシアリールオキシ基；ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブタノイル基、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、ヘプタノイル基、オクタノイル基、ノナノイル基、及びデカノイル基等の脂肪族アシル基；ベンゾイル基、α−ナフトイル基、及びβ−ナフトイル基等の芳香族アシル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、ｎ−ブチルオキシカルボニル基、ｎ−ペンチルオキシカルボニル基、ｎ−ヘキシルカルボニル基、ｎ−ヘプチルオキシカルボニル基、ｎ−オクチルオキシカルボニル基、ｎ−ノニルオキシカルボニル基、及びｎ−デシルオキシカルボニル基等の鎖状アルキルオキシカルボニル基；フェノキシカルボニル基、α−ナフトキシカルボニル基、及びβ−ナフトキシカルボニル基等のアリールオキシカルボニル基；ホルミルオキシ基、アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基、ブタノイルオキシ基、ペンタノイルオキシ基、ヘキサノイルオキシ基、ヘプタノイルオキシ基、オクタノイルオキシ基、ノナノイルオキシ基、及びデカノイルオキシ基等の脂肪族アシルオキシ基；ベンゾイルオキシ基、α−ナフトイルオキシ基、及びβ−ナフトイルオキシ基等の芳香族アシルオキシ基である。
【００７０】
Ｒａ１〜Ｒａ１８は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数が１以上５以下であるアルキル基、及び炭素原子数が１以上５以下であるアルコキシ基からなる群より選択される基が好ましく、特に機械的特性に優れる硬化膜を形成しやすいことから、Ｒａ１〜Ｒａ１８が全て水素原子であるのがより好ましい。
【００７１】
式（ａ１−２）〜（ａ１−５）中、Ｒａ１〜Ｒａ１２は、式（ａ１−１）におけるＲａ１〜Ｒａ１２と同様である。式（ａ１−２）及び式（ａ１−４）において、Ｒａ２及びＲａ１０が、互いに結合する場合に形成される２価の基としては、例えば、−ＣＨ２−、−Ｃ（ＣＨ３）２−が挙げられる。式（ａ１−３）において、Ｒａ２及びＲａ８が、互いに結合する場合に形成される２価の基としては、例えば、−ＣＨ２−、−Ｃ（ＣＨ３）２−が挙げられる。
【００７２】
式（ａ１−１）で表される脂環式エポキシ化合物のうち、好適な化合物の具体例としては、下記式（ａ１−１ａ）、式（ａ１−１ｂ）、及び式（ａ１−１ｃ）で表される脂環式エポキシ化合物や、２，２−ビス（３，４−エポキシシクロヘキサン−１−イル）プロパン［＝２，２−ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロパン］等を挙げることができる。
【化２３】
2018193481.tif 000024
【００７３】
式（ａ１−２）で表される脂環式エポキシ化合物のうち、好適な化合物の具体例としては、下記式（ａ１−２ａ）で表されるビシクロノナジエンジエポキシド、又はジシクロノナジエンジエポキシド等が挙げられる。
【化２４】
2018193481.tif 000025
【００７４】
式（ａ１−３）で表される脂環式エポキシ化合物のうち、好適な化合物の具体例としては、Ｓスピロ［３−オキサトリシクロ［３．２．１．０２，４］オクタン−６，２’−オキシラン］等が挙げられる。
【００７５】
式（ａ１−４）で表される脂環式エポキシ化合物のうち、好適な化合物の具体例としては、４−ビニルシクロヘキセンジオキシド、ジペンテンジオキシド、リモネンジオキシド、１−メチル−４−（３−メチルオキシラン−２−イル）−７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプタン等が挙げられる。
【００７６】
式（ａ１−５）で表される脂環式エポキシ化合物のうち、好適な化合物の具体例としては、１，２，５，６−ジエポキシシクロオクタン等が挙げられる。
【００７７】
さらに、下記式（ａ１−Ｉ）で表される化合物を（Ａ）硬化性化合物として好適に使用し得る。
【化２５】
2018193481.tif 000026
（式（ａ１−Ｉ）中、Ｘａ１、Ｘａ２、及びＸａ３は、それぞれ独立に、水素原子、又はエポキシ基を含んでいてもよい有機基であり、Ｘａ１、Ｘａ２、及びＸａ３が有するエポキシ基の総数が２以上である。）
【００７８】
上記式（ａ１−Ｉ）で表される化合物としては、下記式（ａ１−ＩＩ）で表される化合物が好ましい。
【化２６】
2018193481.tif 000027
（式（ａ１−ＩＩ）中、Ｒａ２０〜Ｒａ２２は、直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルキレン基、アリーレン基、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＨ−及びこれらの組み合わせからなる基であり、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。Ｅ１〜Ｅ３は、エポキシ基、オキセタニル基、エチレン性不飽和基、アルコキシシリル基、イソシアネート基、ブロックイソシアネート基、チオール基、カルボキシ基、水酸基及びコハク酸無水物基からなる群より選択される少なくとも１種の置換基又は水素原子である。ただし、Ｅ１〜Ｅ３のうち少なくとも２つは、エポキシ基及びオキセタニル基からなる群より選択される少なくとも１種である。）
【００７９】
式（ａ１−ＩＩ）中、Ｒａ２０とＥ１、Ｒａ２１とＥ２、及びＲａ２２とＥ３で示される基は、例えば、少なくとも２つが、それぞれ、下記式（ａ１−ＩＩａ）で表される基であることが好ましく、いずれもが、それぞれ、下記式（ａ１−ＩＩａ）で表される基であることがより好ましい。１つの化合物に結合する複数の式（ａ１−ＩＩａ）で表される基は、同じ基であることが好ましい。
−Ｌ−Ｃａ    （ａ１−ＩＩａ）
（式（ａ１−ＩＩａ）中、Ｌは直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルキレン基、アリーレン基、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＨ−及びこれらの組み合わせからなる基であり、Ｃａはエポキシ基である。式（ａ１−ＩＩａ）中、ＬとＣａとが結合して環状構造を形成していてもよい。）
【００８０】
式（ａ１−ＩＩａ）中、Ｌとしての直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルキレン基としては、炭素原子数１以上１０以下であるアルキレン基が好ましく、また、Ｌとしてのアリーレン基としては、炭素原子数５以上１０以下であるアリーレン基が好ましい。式（ａ１−ＩＩａ）中、Ｌは、直鎖状の炭素原子数が１以上３以下であるアルキレン基、フェニレン基、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＨ−及びこれらの組み合わせからなる基であることが好ましく、メチレン基等の直鎖状の炭素原子数が１以上３以下であるアルキレン基及びフェニレン基の少なくとも１種、又は、これらと、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−及びＮＨ−の少なくとも１種との組み合わせからなる基が好ましい。
【００８１】
式（ａ１−ＩＩａ）中、ＬとＣａとが結合して環状構造を形成している場合としては、例えば、分岐鎖状のアルキレン基とエポキシ基とが結合して環状構造（脂環構造のエポキシ基を有する構造）を形成している場合、下記式（ａ１−ＩＩｂ）又は（ａ１−ＩＩｃ）で表される有機基が挙げられる。
【化２７】
2018193481.tif 000028
（式（ａ１−ＩＩｂ）中、Ｒａ２３は、水素原子又はメチル基である。）
【００８２】
以下、式（ａ１−ＩＩ）で表される化合物の例としてオキシラニル基、又は脂環式エポキシ基を有するエポキシ化合物の例を示すが、これらに限定されるものではない。
【化２８】
2018193481.tif 000029
【００８３】
また、式（ａ１−Ｉ）で表される化合物と併用し得るエポキシ化合物として好適に使用し得る化合物としては、分子内に２以上のグリシジル基を有するシロキサン化合物（以下、単に「シロキサン化合物」とも記す。）を挙げることができる。
【００８４】
シロキサン化合物は、シロキサン結合（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ）により構成されたシロキサン骨格と、２以上のグリシジル基とを分子内に有する化合物である。
シロキサン化合物におけるシロキサン骨格としては、例えば、環状シロキサン骨格やかご型やラダー型のポリシルセスキオキサン骨格を挙げることができる。
【００８５】
シロキサン化合物としては、なかでも、下記式（ａ１−ＩＩＩ）で表される環状シロキサン骨格を有する化合物（以下、「環状シロキサン」という場合がある）が好ましい。
【化２９】
2018193481.tif 000030
【００８６】
式（ａ１−ＩＩＩ）中、Ｒａ２４、及びＲａ２５は、グリシジル基を含有する一価の基又はアルキル基を示す。ただし、式（ａ１−ＩＩＩ）で表される化合物におけるｘ１個のＲａ２４及びｘ１個のＲａ２５のうち、少なくとも２個はグリシジル基を含有する一価の基である。また、式（ａ１−ＩＩＩ）中のｘ１は３以上の整数を示す。尚、式（ａ１−ＩＩＩ）で表される化合物におけるＲａ２４、Ｒａ２５は同一であってもよいし、異なっていてもよい。また、複数のＲａ２４は同一であってもよいし、異なっていてもよい。複数のＲａ２５も同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【００８７】
上記グリシジル基を含有する一価の基としては、−Ｄ−Ｏ−Ｒａ２６で表されるグリシジルエーテル基［Ｄはアルキレン基を示し、Ｒａ２６はグリシジル基を示す］が好ましい。上記Ｄ（アルキレン基）としては、例えば、メチレン基、メチルメチレン基、ジメチルメチレン基、ジメチレン基、トリメチレン基等の炭素原子数が１以上１８以下である直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基等を挙げることができる。
【００８８】
上記アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等の炭素原子数が１以上１８以下である（好ましくは炭素原子数１以上６以下、特に好ましくは炭素原子数１以上３以下）直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を挙げることができる。
【００８９】
式（ａ１−ＩＩＩ）中のｘ１は３以上の整数を示し、なかでも、硬化膜を形成する際の架橋反応性に優れる点で３以上６以下の整数が好ましい。
【００９０】
シロキサン化合物が分子内に有するグリシジル基の数は２個以上であり、硬化膜を形成する際の架橋反応性に優れる点から２個以上６個以下が好ましく、特に好ましくは２個以上４個以下である。
【００９１】
硬化性組成物は、式（ａ１−ＩＩＩ）で表されるシロキサン化合物以外にも、脂環式エポキシ基含有環状シロキサン、特開２００８−２４８１６９号公報に記載の脂環式エポキシ基含有シリコーン樹脂、及び特開２００８−１９４２２号公報に記載の１分子中に少なくとも２個のエポキシ官能性基を有するオルガノポリシルセスキオキサン樹脂等のシロキサン骨格を有する化合物を含有していてもよい。
【００９２】
シロキサン化合物としては、より具体的には、下記式で表される、分子内に２以上のグリシジル基を有する環状シロキサン等を挙げることができる。また、シロキサン化合物としては、例えば、商品名「Ｘ−４０−２６７０」、「Ｘ−４０−２７０１」、「Ｘ−４０−２７２８」、「Ｘ−４０−２７３８」、「Ｘ−４０−２７４０」（以上、信越化学工業社製）等の市販品を用いることができる。
【００９３】
【化３０】
2018193481.tif 000031
【００９４】
（エピスルフィド化合物）
エピスルフィド化合物の種類は、本発明の目的を阻害しない限り、特に限定されない。好ましいエピスルフィド化合物としては、前述のエポキシ化合物について、エポキシ基中の酸素原子を硫黄原子に置換した化合物が挙げられる。
【００９５】
（ラジカル重合性化合物）
ラジカル重合性化合物としては、エチレン性不飽和基を有する化合物を用いることができる。このエチレン性不飽和基を有する化合物には、単官能化合物と多官能化合物とがある。
【００９６】
単官能化合物としては、（メタ）アクリルアミド、メチロール（メタ）アクリルアミド、メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、プロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、ブトキシメトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、クロトン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミドスルホン酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピルフタレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、フタル酸誘導体のハーフ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの単官能化合物は、単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００９７】
一方、多官能化合物としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシジエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、フタル酸ジグリシジルエステルジ（メタ）アクリレート、グリセリントリアクリレート、グリセリンポリグリシジルエーテルポリ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート（すなわち、トリレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、又はヘキサメチレンジイソシアネート等と２−ビドロキシエチル（メタ）アクリレートとの反応物）、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミドメチレンエーテル、多価アルコールとＮ−メチロール（メタ）アクリルアミドとの縮合物等の多官能化合物や、トリアクリルホルマール等が挙げられる。これらの多官能化合物は、単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００９８】
これらのエチレン性不飽和基を有する化合物の中でも、硬化物の基材への密着性、硬化性組成物の硬化後の強度を高める傾向にある点から、３官能以上の多官能化合物が好ましく、４官能以上の多官能化合物がより好ましく、５官能以上の多官能化合物がさらに好ましい。
【００９９】
硬化性組成物における（Ａ）硬化性化合物の含有量は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。硬化性組成物における（Ａ）硬化性化合物の含有量は、溶剤を除く他の成分全体の質量に対して、３質量％以上９５質量％以下が好ましく、５質量％以上９０質量％以下がより好ましく、１０質量％以上８５質量％以下がさらに好ましく、２０質量％以上８０質量％以下が特に好ましい。
【０１００】
＜（Ｂ）金属酸化物＞
硬化性組成物は、（Ｂ）金属酸化物を含む。（Ｂ）金属酸化物は、硬化性組成物の硬化物の高屈折率化に寄与する。また、（Ｂ）金属酸化物は、その表面にキャッピング剤が共有結合している。
硬化性組成物に、例えば、ＺｒＯ２微粒子のような金属酸化物を配合すれば、高屈折率化が見込まれる。しかしながら、キャッピング剤が表面に共有結合していない金属酸化物を硬化性組成物に配合する場合、硬化性組成物の硬化物が高屈折率化されても、硬化物の耐屈曲性が顕著に低下し、屈曲により割れが生じやすくなる。
【０１０１】
しかしながら、キャッピング剤が表面に結合した（Ｂ）金属酸化物を用い場合、キャッピング剤が表面に結合していない金属酸化物を用いる場合よりも高い、硬化物の高屈折率化の硬化が得られるばかりか、耐屈曲性に優れる硬化物を形成しやすい。
【０１０２】
（Ｂ）金属酸化物は、通常、微粒子の形態である。（Ｂ）金属酸化物の微粒子（表面に共有結合しているキャッピング剤部分も含み、以下同じ）の平均粒子径は、本発明の目的を阻害しない範囲で、特に限定されない。（Ｂ）金属酸化物の微粒子の平均粒子径は、例えば，５０ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以下がより好ましく、１０ｎｍ以下がさらに好ましく、５ｎｍ以下が特に好ましい。また、（Ｂ）金属酸化物の微粒子の平均粒子径の下限は、例えば、１ｎｍ以上であり、２ｎｍ以上であってもよい。
なお、（Ｂ）金属酸化物の微粒子の平均粒子径は、動的光散乱法を用いて測定される体積平均粒子径である。
（Ｂ）金属酸化物の微粒子の、累積粒度体積分布において、累積値９９．９９％における粒子径は、高屈折率化の点で、例えば５０ｎｍ以下が好ましく、３０ｎｍ以下がより好ましく、２０ｎｍ以下がさらに好ましい。下限値は特にないが、例えば５ｎｍ以上である。（Ｂ）金属酸化物の微粒子の粒度分布（累積粒度体積分布）も動的光散乱法を用いて測定される。
【０１０３】
（Ｂ）金属酸化物の種類は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。（Ｂ）金属酸化物の微粒子は、単一の金属酸化物からなる微粒子であってもよく、２種以上の金属酸化物からなる微粒子であってもよい。また、硬化性組成物は、２種以上の（Ｂ）金属酸化物を組み合わせて含んでいてもよい。
（Ｂ）金属酸化物の微粒子を構成する金属酸化物の好ましい例としては、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化イットリウム（Ｙ２Ｏ３）、酸化ハフニウム（ＨｆＯ２）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）等が挙げられる。
【０１０４】
（Ｂ）金属酸化物においては、前述のとおり、その表面にキャッピング剤が結合している。（Ｂ）金属酸化物の表面には通常、水酸基が存在しており、かかる水酸基とキャッピング剤が有する反応性基とを反応させることにより、（Ｂ）金属酸化物の表面にキャッピング剤が共有結合する。
キャッピング剤が有する反応性基の好ましい例としては、トリメトキシシリル基、トリエトキシリル基等のトリアルコキシシリル基；ジメトキシシリル基、ジエトキシシリル基等のジアルコキシシリル基；モノメトキシシリル基、モノエトキシシリル基等のモノアルコキシシリル基；トリクロロシリル基等のトリハロシリル基；ジクロロシリル基等のジハロシリル基；モノクロロシリル基等のモノハロシリル基；カルボキシ基；クロロカルボニル基等のハロカルボニル基；水酸基；ホスホノ基（−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）２）；ホスフェート基（−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）２）が挙げられる。
【０１０５】
トリアルコキシシリル基、ジアルコキシシリル基、モノアルコキシシリル基、トリハロシリル基、ジハロシリル基、及びモノハロシリル基は、（Ｂ）金属酸化物の表面とシロキサン結合を形成する。
カルボキシ基、及びハロカルボニル基は、（Ｂ）金属酸化物の表面と、（金属酸化物−Ｏ−ＣＯ−）で表される結合を形成する。
水酸基は、（Ｂ）金属酸化物の表面と、（金属酸化物−Ｏ−）で表される結合を形成する。
ホスホノ基、及びホスフェート基は、（Ｂ）金属酸化物の表面と、（金属酸化物−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）＜）で表される結合を形成する。
【０１０６】
キャッピング剤において、上記の反応性基に結合する基としては、水素原子と、種々の有機基が挙げられる。有機基は、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｐ、Ｂ、Ｓｉ、ハロゲン原子等のヘテロ原子を含んでいてもよい。
上記の反応性基に結合する基としては、例えば、直鎖状でも分岐鎖状であってもよく、酸素原子（−Ｏ−）で中断されていてもよいアルキル基、直鎖状でも分岐鎖状であってもよく、酸素原子（−Ｏ−）で中断されていてもよいアルケニル基、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、酸素原子（−Ｏ−）で中断されていてもよいアルキニル基、シクロアルキル基、芳香族炭化水素基、及び複素環基等が挙げられる。
これらの基は、ハロゲン原子、グリシジル基等のエポキシ基含有基、水酸基、メルカプト基、アミノ基、（メタ）アクリロイル基、及びイソシアネート基等の置換基で置換されていてもよい。また、置換基の数は特に限定されない。
【０１０７】
また、上記の反応性基に結合する基としては、−（ＳｉＲｂ１Ｒｂ２−Ｏ−）ｒ−（ＳｉＲｂ３Ｒｂ４−Ｏ−）ｓ−Ｒｂ５で表される基も好ましい。Ｒｂ１、Ｒｂ２、Ｒｂ３、及びＲｂ４は、それぞれ、同一であっても異なっていてもよい有機基である。有機基の好適な例としては、メチル基、エチル基等のアルキル基；ビニル基、アリル基等のアルケニル基；フェニル基、ナフチル基、トリル基等の芳香族炭化水素基；３−グリシドキシプロピル基等のエポキシ基含有基；（メタ）アクリロイルオキシ基等が挙げられる。
上記式中Ｒｂ５としては、例えば、−Ｓｉ（ＣＨ３）３、−Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｈ、−Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ＝ＣＨ２）、及び−Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）等の末端基が挙げられる。
上記式中のｒ及びｓは、それぞれ独立に０〜６０の整数である。上記式中のｒ及びｓは双方が０であることはない。
【０１０８】
キャッピング剤の好適な具体例としては、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、ｎ−ドデシルトリメトキシシラン、ｎ−ドデシルトリエトキシシラン、ｎ−ヘキサデシルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキサデシルトリエトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリメトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェネチルフェニルトリメトキシシラン、フェネチルエチルトリエトキシシラン、３−｛２−メトキシ［ポリ（エチレンオキシ）］｝プロピルトリメトキシシラン、３−｛２−メトキシ［ポリ（エチレンオキシ）］｝プロピルトリエトキシシラン、３−｛２−メトキシ［トリ（エチレンオキシ）］｝プロピルトリメトキシシラン、３−｛２−メトキシ［トリ（エチレンオキシ）］｝プロピルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシラン、ビニルトリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、１−ヘキセニルトリメトキシシラン，１−ヘキセニルトリエトキシシラン、１−オクテニルトリメトキシシラン、１−オクテニルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロイルプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、及び３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のアルコキシシラン；エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｎ−ヘプタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−オクタノール、オレイルアルコール、ｎ−ドデシルアルコール、ｎ−オクタデカノール、ベンジルアルコール、フェノール、及びトリエチレングリコールモノメチルエーテル等のフェノール類又はアルコール類；オクタン酸、酢酸、プロピオン酸、２−［２−（メトキシエトキシ）エトキシ］酢酸、オレイン酸、ラウリン酸、安息香酸、及びこれらの酸の酸ハライド（好ましくは酸クロライド）等が挙げられる。
【０１０９】
（Ｂ）金属酸化物の表面に、キャッピング剤を共有結合させる際のキャッピング剤の使用量は特に限定されない。好ましくは、（Ｂ）金属酸化物の表面の水酸基のほぼ全てと反応するのに十分な量のキャッピング剤が使用される。
【０１１０】
また、キャッピング剤が末端にビニル基を有する場合、（Ｂ）金属酸化物の表面のキャッピング剤に由来する末端ビニル基に、ヒドロシリル基を有するポリマーをグラフトすることができる。この場合、末端ビニル基と、ポリマーが有するヒドロシリル基とは、周知のヒドロシリル化反応により結合する。ヒドロシリル化反応は、周知のヒドロシリル化触媒により進行する。
キャッピング剤が末端にヒドロシリル基を有する場合、（Ｂ）金属酸化物の表面のキャッピング剤に由来するヒドロシリル基に、ビニル基を有するポリマーをグラフトすることができる。ヒドロシリル化反応は、上記と同様の方法で行われる。
（Ｂ）金属酸化物の表面にグラフトされるポリマーとしては、ビニル基を含む単位を含むポリオルガノシロキサンや、ヒドロシリル基を含む単位を含むポリオルガノシロキサンを用いることができる。（Ｂ）金属酸化物の表面にグラフトされるポリマーは、直鎖状であっても、分岐鎖状であってもよい。
【０１１１】
硬化性組成物における（Ｂ）金属酸化物の含有量は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。硬化物についての高屈折率と、良好な屈曲性とを両立させやすい点から、典型的には、（Ａ）硬化性化合物と（Ｂ）金属酸化物の質量比が、１：９９〜９５：５であり、好ましくは５：９５〜９０：１０であり、さらに好ましくは１０：９０〜８５：１５であり、特に好ましくは３０：７０〜８０：２０である。また溶剤を除いた硬化性組成物の質量に対して、例えば、５質量％以上９５質量％以下が好ましく、１０質量％以上９３質量％以下がより好ましく、１５質量％以上９０質量％以下がさらに好ましく、２０質量％以上８０質量％以下が特に好ましい。
【０１１２】
＜（Ｃ）硬化剤＞
硬化性組成物は、前述の（Ａ）硬化性化合物を硬化させるための（Ｃ）硬化剤を含む。
（Ｃ）硬化剤の種類は、（Ａ）硬化性化合物が有する重合性の官能基の種類に応じて、適宜選択される。
【０１１３】
具体的には、（Ａ）硬化性化合物が、カチオン重合性の官能基を有する化合物を含む場合、硬化性組成物は、（Ｃ）硬化剤として（Ｃ１）カチオン重合開始剤を含む。
（Ｃ１）カチオン重合開始剤としては、（Ｃ１−１）熱カチオン重合開始剤と、（Ｃ１−２）光カチオン重合開始剤とが知られているが、短時間で、硬化性組成物を良好に硬化させることができることや、露光した個所のみ選択的に硬化させることができること等から、（Ｃ１−２）光カチオン重合開始剤が好ましい。
【０１１４】
また、（Ａ）硬化性化合物、又は（Ｂ）金属酸化物が、（メタ）アクリロイル基等のラジカル重合性の官能基を有する化合物を含む場合、硬化性組成物は、（Ｃ）硬化剤として（Ｃ２）ラジカル重合開始剤を含むことが好ましい。
【０１１５】
（Ａ）硬化性化合物が、カチオン重合性の官能基と、ラジカル重合性の官能基と有する化合物を含むか、カチオン重合性の官能基を有する化合物と、ラジカル重合性の官能基を有する化合物とを含む場合、硬化性組成物は、（Ｃ１）カチオン重合開始剤のみを含んでいてもよいし、（Ｃ２）ラジカル重合性のみを含んでいてもよく、（Ｃ１）カチオン重合開始剤と、（Ｃ２）ラジカル重合開始剤との双方を含むのが好ましい。
【０１１６】
以下、（Ｃ１−１）熱カチオン重合開始剤、（Ｃ１−２）光カチオン重合開始剤、及び（Ｃ２）ラジカル重合開始剤についてそれぞれ説明する。
【０１１７】
〔（Ｃ１−１）熱カチオン重合開始剤〕
（Ｃ１−１）熱カチオン重合開始剤としては、従来から、種々のカチオン重合性の硬化性組成物に配合されている熱カチオン重合開始剤を特に限定なく用いることができる。
（Ｃ１−１）熱カチオン重合開始剤の好適な例としては、例えば、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアルセナート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスファート、ジフェニルヨードニウムトリフルオロメタンスルホナート、トリフェニルスルホニウム  テトラフルオロボラート、トリ−ｐ−トリルスルホニウムヘキサフルオロホスファート、トリ−ｐ−トリルスルホニウムトリフルオロメタンスルホナート、ビス（シクロヘキシルスルホニル）ジアゾメタン、ビス（ｔｅｒｔ−ブチルスルホニル）ジアゾメタン、ビス（ｐ−トルエンスルホニル）ジアゾメタン、トリフェニルスルホニウムトリフルオロメタンスルホナート、ジフェニル−４−メチルフェニルスルホニウムトリフルオロメタンスルホナート、ジフェニル−２，４，６−トリメチルフェニルスルホニウム−ｐ−トルエンスルホナート、及びジフェニル−ｐ−フェニルチオフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスファート等が挙げられる。これらは２種以上組み合わせて使用されてもよい。
【０１１８】
また、市販の（Ｃ１−１）熱カチオン重合開始剤としては、例えば、ＡＭＥＲＩＣＵＲＥシリーズ（アメリカン・キャン社製）、ＵＬＴＲＡＳＥＴシリーズ（アデカ社製）、ＷＰＡＧシリーズ（和光純薬社製）等のジアゾニウム塩型の開始剤；ＵＶＥシリーズ（ゼネラル・エレクトリック社製）、ＦＣシリーズ（３Ｍ社製）、ＵＶ９３１０Ｃ（ＧＥ東芝シリコーン社製）、及びＷＰＩシリーズ（和光純薬社製）等のヨードニウム塩型の開始剤；ＣＹＲＡＣＵＲＥシリーズ（ユニオンカーバイド社製）、ＵＶＩシリーズ（ゼネラル・エレクトリック社製）、ＦＣシリーズ（３Ｍ社製）、ＣＤシリーズ（サートマー社製）、オプトマーＳＰシリーズ（アデカ社製）、オプトマーＣＰシリーズ（アデカ社製）、サンエイドＳＩシリーズ（三新化学工業社製）、ＣＩシリーズ（日本曹達社製）、ＷＰＡＧシリーズ（和光純薬社製）、ＣＰＩシリーズ（サンアプロ社製）等のスルホニウム塩型の開始剤等が挙げられる。
【０１１９】
その他の好ましい、（Ｃ１−１）熱カチオン重合開始剤としては、カチオン部とアニオン部とからなり、カチオン部が下記式（ｃ１ａ）で表されるカチオンである化合物が挙げられる。かかる（Ｃ１−１）熱カチオン重合開始剤を用いる場合、前述の（Ａ）硬化性化合物が良好に硬化し、耐熱性（耐熱分解性）と、基材への密着性とが良好である硬化物を形成できる。
【化３１】
2018193481.tif 000032
（式（ｃ１ａ）中、Ｒｃ０１、Ｒｃ０２、及びＲｃ０３は、それぞれ独立に炭素原子数が１以上６以下であるアルキル基である。）
【０１２０】
式（ｃ１ａ）において、Ｒｃ０１、Ｒｃ０２、及びＲｃ０３としてのアルキル基の好適な例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、及びｎ−ヘキシル基が挙げられる。アルキル基としては、メチル基、又はエチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。Ｒｃ０１、Ｒｃ０２、及びＲｃ０３が全てメチル基であるのが特に好ましい。
【０１２１】
つまり、式（ｃ１ａ）で表されるカチオンとしては、下記式（ｃ１ｂ）で表されるカチオンが好ましい。
【化３２】
2018193481.tif 000033
【０１２２】
式（ｃ１ａ）で表されるカチオンへの対アニオンとしては、例えば、ＡｓＦ６−、ＳｂＦ６−、ＰＦ６−、及び（Ｃ６Ｆ５）４Ｂ−等が挙げられる。これらの中では、（Ｃ６Ｆ５）４Ｂ−が好ましい。なお、「Ｃ６Ｆ５」は、ペンタフルオロフェニル基を表す。
【０１２３】
上記式（ｃ１ａ）で表されるカチオン部とアニオン部とからなる化合物として、市販品として入手可能な化合物を用いることができる。市販品としては、例えば、ＣＸＣ−１８２１（Ｋｉｎｇ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社製）等が挙げられる。
【０１２４】
式（ｃ１ａ）で表されるカチオンからなるカチオン部と、アニオン部とからなる化合物の好適な具体例としては、式（ｃ１ｂ）で表されるカチオンと、ＡｓＦ６−とからなる四級アンモニウム塩、式（ｃ１ｂ）で表されるカチオンと、ＳｂＦ６−とからなる四級アンモニウム塩、式（ｃ１ｂ）で表されるカチオンと、ＰＦ６−とからなる四級アンモニウム塩、及び式（ｃ１ｂ）で表されるカチオンと、（Ｃ６Ｆ５）４Ｂ−とからなる四級アンモニウム塩が挙げられる。これらの中では、式（ｃ１ｂ）で表されるカチオンと、（Ｃ６Ｆ５）４Ｂ−とからなる四級アンモニウム塩がより好ましい。
【０１２５】
式（ｃ１ａ）で表されるカチオンからなるカチオン部と、アニオン部とからなる化合物は、１種を単独で使用されてもよく、２種以上を組み合わせて使用されてもよい。
【０１２６】
（Ｃ１−１）熱カチオン重合開始剤における、上記式（ｃ１ａ）で表されるカチオン部とアニオン部とからなる化合物の量は、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上がさらにより好ましく、９０質量％以上が特に好ましく、１００質量％が最も好ましい。
【０１２７】
硬化性組成物における（Ｃ１−１）熱カチオン重合開始剤の含有量は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。硬化性組成物における（Ｃ１−１）熱カチオン重合開始剤の含有量は、（Ａ）硬化性化合物を１００質量部として０．０１質量部以上３０質量部以下が好ましく、０．１質量部以上１０質量部以下がより好ましく、０．３質量部以上５質量部以下が特に好ましい。
かかる範囲内の量の（Ｃ１−１）熱カチオン重合開始剤を用いることにより、耐熱性（耐熱分解性）と、基材への密着性とが良好である硬化物を形成でき、硬化性が良好である硬化性組成物を得やすい。
【０１２８】
〔（Ｃ１−２）光カチオン重合開始剤〕
（Ｃ１−２）光カチオン重合開始剤としては、カチオン重合性の硬化性組成物を光硬化させるために使用されている重合開始剤を特に制限なく用いることができる。（Ｃ１−２）光カチオン重合開始剤の好適な例としては、ヨードニウム塩と、スルホニウム塩とが挙げられる。
【０１２９】
ヨードニウム塩の具体例としては、例えばジフェニルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジ（４−ノニルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート等が挙げられる。
【０１３０】
（Ｃ１−２）光カチオン重合開始剤としては、スルホニウム塩が好ましい。スルホニウム塩の中では、下記式（ｃ１）で表されるスルホニウム塩（以下、「スルホニウム塩（Ｑ）」とも記す。）が好ましい。
硬化性組成物は（Ｂ）金属酸化物を含むため、その影響によって硬化性組成物の光硬化がやや進行しにくい場合がある。しかし、硬化性組成物が、スルホニウム塩（Ｑ）を含む場合、硬化性組成物が（Ｂ）金属酸化物を含んでいても硬化を良好に進行させやすい。
【０１３１】
【化３３】
2018193481.tif 000034
（式（ｃ１）中、Ｒｃ１及びＲｃ２は独立に、ハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基又は下記式（ｃ２）で表される基を示し、Ｒｃ１及びＲｃ２は相互に結合して式中の硫黄原子とともに環を形成してもよく、Ｒｃ３は下記式（ｃ３）で表される基又は下記式（ｃ４）で表される基を示し、Ａｃ１はＳ、Ｏ、又はＳｅを示し、Ｘ−は１価のアニオンを示し、但し、Ｒｃ１及びＲｃ２は、同時に、ハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基ではない。）
【０１３２】
【化３４】
2018193481.tif 000035
（式（ｃ２）中、環Ｚｃ１は芳香族炭化水素環を示し、Ｒｃ４はハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アシロキシ基、アルキルチオ基、チエニル基、チエニルカルボニル基、フラニル基、フラニルカルボニル基、セレノフェニル基、セレノフェニルカルボニル基、複素環式脂肪族炭化水素基、アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル基、ヒドロキシ（ポリ）アルキレンオキシ基、置換されていてもよいアミノ基、シアノ基、ニトロ基、又はハロゲン原子を示し、ｍ１は０以上の整数を示す。）
【０１３３】
【化３５】
2018193481.tif 000036
（式（ｃ３）中、Ｒｃ５はヒドロキシ基、アルコキシ基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アリールチオカルボニル基、アシロキシ基、アリールチオ基、アルキルチオ基、アリール基、複素環式炭化水素基、アリールオキシ基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヒドロキシ（ポリ）アルキレンオキシ基、置換されていてもよいアミノ基、シアノ基、ニトロ基、もしくはハロゲン原子で置換されていてもよいアルキレン基又は下記式（ｃ５）で表される基を示し、Ｒｃ６はヒドロキシ基、アルコキシ基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アリールチオカルボニル基、アシロキシ基、アリールチオ基、アルキルチオ基、アリール基、複素環式炭化水素基、アリールオキシ基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヒドロキシ（ポリ）アルキレンオキシ基、置換されていてもよいアミノ基、シアノ基、ニトロ基、もしくはハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基又は下記式（ｃ６）で表される基を示し、Ａｃ２は単結合、Ｓ、Ｏ、スルフィニル基、又はカルボニル基を示し、ｍ２は０又は１を示す。）
【０１３４】
【化３６】
2018193481.tif 000037
（式（ｃ４）中、Ｒｃ７及びＲｃ８は独立に、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アリールチオカルボニル基、アシロキシ基、アリールチオ基、アルキルチオ基、アリール基、複素環式炭化水素基、アリールオキシ基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヒドロキシ（ポリ）アルキレンオキシ基、置換されていてもよいアミノ基、シアノ基、ニトロ基、もしくはハロゲン原子で置換されていてもよいアルキレン基又は下記式（ｃ５）で表される基を示し、Ｒｃ９及びＲｃ１０は独立に、ハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基又は上記式（ｃ２）で表される基を示し、Ｒｃ９及びＲｃ１０は相互に結合して式中の硫黄原子とともに環を形成してもよく、Ａｃ３は単結合、Ｓ、Ｏ、スルフィニル基、又はカルボニル基を示し、Ｘ−は前記のとおりであり、ｍ３は０又は１を示し、但し、Ｒｃ９及びＲｃ１０は、同時に、ハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基ではない。）
【０１３５】
【化３７】
2018193481.tif 000038
（式（ｃ５）中、環Ｚｃ２は芳香族炭化水素環を示し、Ｒｃ１１はハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アリールチオカルボニル基、アシロキシ基、アリールチオ基、アルキルチオ基、アリール基、複素環式炭化水素基、アリールオキシ基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヒドロキシ（ポリ）アルキレンオキシ基、置換されていてもよいアミノ基、シアノ基、ニトロ基、又はハロゲン原子を示し、ｍ４は０以上の整数を示す。）
【化３８】
2018193481.tif 000039
（式（ｃ６）中、環Ｚｃ３は芳香族炭化水素環を示し、Ｒｃ１２はハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アリールチオカルボニル基、アシロキシ基、アリールチオ基、アルキルチオ基、チエニルカルボニル基、フラニルカルボニル基、セレノフェニルカルボニル基、アリール基、複素環式炭化水素基、アリールオキシ基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヒドロキシ（ポリ）アルキレンオキシ基、置換されていてもよいアミノ基、シアノ基、ニトロ基、又はハロゲン原子を示し、ｍ５は０以上の整数を示す。）
【０１３６】
（スルホニウム塩（Ｑ））
以下、スルホニウム塩（Ｑ）について説明する。スルホニウム塩（Ｑ）は、上記式（ｃ１）中のベンゼン環において、Ａｃ１が結合する炭素原子に対してオルト位の炭素原子にメチル基が結合していることを特徴とする。スルホニウム塩（Ｑ）は、上記の位置にメチル基を有するため、従来のスルホニウム塩と比較して、プロトンを発生しやすく、紫外線等の活性エネルギー線に対する感度が高い。
【０１３７】
上記式（ｃ１）において、Ｒｃ１及びＲｃ２のいずれもが上記式（ｃ２）で表される基であることが好ましい。Ｒｃ１及びＲｃ２は互いに同一でも異なっていてもよい。
上記式（ｃ１）において、Ｒｃ１及びＲｃ２が相互に結合して式中の硫黄原子とともに環を形成する場合、形成される環の環構成原子数は、硫黄原子を含めて３以上１０以下が好ましく、５以上７以下がより好ましい。形成される環は多環でもよく、５〜７員環が縮合したものであることが好ましい。
上記式（ｃ１）において、Ｒｃ１及びＲｃ２が、ともにフェニル基であるのが好ましい。
上記式（ｃ１）において、Ｒｃ３は上記式（ｃ３）で表される基であることが好ましい。
上記式（ｃ１）において、Ａｃ１は、Ｓ又はＯであることが好ましく、Ｓであることがより好ましい。
【０１３８】
上記式（ｃ２）において、Ｒｃ４は、ハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基、ヒドロキシ基、アルキルカルボニル基、チエニルカルボニル基、フラニルカルボニル基、セレノフェニルカルボニル基、置換されていてもよいアミノ基、又はニトロ基であることが好ましく、ハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基、アルキルカルボニル基、又はチエニルカルボニル基であることがより好ましい。
上記式（ｃ２）において、ｍ１は、環Ｚｃ１の種類に応じて選択でき、例えば、０以上４以下の整数、好ましくは０以上３以下の整数、より好ましくは０以上２以下の整数であってもよい。
【０１３９】
上記式（ｃ３）において、Ｒｃ５は、アルキレン基；ヒドロキシ基、置換されていてもよいアミノ基、もしくはニトロ基で置換されたアルキレン基；又は上記式（ｃ５）で表される基であることが好ましく、上記式（ｃ５）で表される基であることがより好ましい。
上記式（ｃ３）において、Ｒｃ６は、アルキル基；ヒドロキシ基、置換されていてもよいアミノ基、もしくはニトロ基で置換されたアルキル基；又は上記式（ｃ６）で表される基であることが好ましく、上記式（ｃ６）で表される基であることがより好ましい。
上記式（ｃ３）において、Ａｃ２はＳ又はＯであることが好ましく、Ｓであることがより好ましい。
上記式（ｃ３）において、ｍ２は０であることが好ましい。
【０１４０】
上記式（ｃ４）において、Ｒｃ７及びＲｃ８は独立に、アルキレン基；ヒドロキシ基、置換されていてもよいアミノ基、もしくはニトロ基で置換されたアルキレン基；又は上記式（ａ５）で表される基であることが好ましく、上記式（ｃ５）で表される基であることより好ましい。Ｒｃ７及びＲｃ８は互いに同一でも異なっていてもよい。
上記式（ｃ４）において、Ｒｃ９及びＲｃ１０のいずれもが上記式（ｃ２）で表される基であることが好ましい。Ｒｃ９及びＲｃ１０は互いに同一でも異なっていてもよい。
上記式（ｃ４）において、Ｒｃ９及びＲｃ１０が相互に結合して式中の硫黄原子とともに環を形成する場合、形成される環の環構成原子数は、硫黄原子を含めて３以上１０以下が好ましく、５以上７以下がより好ましい。形成される環は多環でもよく、５〜７員環が縮合したものであることが好ましい。
上記式（ｃ４）において、Ａｃ３は、Ｓ又はＯであることが好ましく、Ｓであることがより好ましい。
上記式（ｃ４）において、ｍ３は０であることが好ましい。
【０１４１】
上記式（ｃ５）において、Ｒｃ１１は、ハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基、ヒドロキシ基、置換されていてもよいアミノ基、又はニトロ基であることが好ましく、ハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基であることがより好ましい。
上記式（ｃ５）において、ｍ４は、環Ｚｃ２の種類に応じて選択でき、例えば、０以上４以下の整数、好ましくは０以上３以下の整数、より好ましくは０以上２以下の整数であってもよい。
【０１４２】
上記式（ｃ６）において、Ｒｃ１２は、ハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基、ヒドロキシ基、アルキルカルボニル基、チエニルカルボニル基、フラニルカルボニル基、セレノフェニルカルボニル基、置換されていてもよいアミノ基、又はニトロ基であることが好ましく、ハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基、アルキルカルボニル基、又はチエニルカルボニル基であることがより好ましい。
上記式（ｃ６）において、ｍ５は、環Ｚｃ３の種類に応じて選択でき、例えば、０以上４以下の整数、好ましくは０以上３以下の整数、より好ましくは０以上２以下の整数であってもよい。
【０１４３】
上記式（ｃ１）において、Ｘ−は、スルホニウム塩（Ｑ）に活性エネルギー（熱、可視光、紫外線、電子線、及びＸ線等）を照射することにより発生する酸（ＨＸ）に対応する１価のアニオンである。Ｘ−としては、１価の多原子アニオンが好適に挙げられ、ＭＹａ−、（Ｒｆ）ｂＰＦ６−ｂ−、Ｒｘ１ｃＢＹ４−ｃ−、Ｒｘ１ｃＧａＹ４−ｃ−、Ｒｘ２ＳＯ３−、（Ｒｘ２ＳＯ２）３Ｃ−、又は（Ｒｘ２ＳＯ２）２Ｎ−で表されるアニオンがより好ましい。また、Ｘ−は、ハロゲンアニオンでもよく、例えば、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン等が挙げられる。
【０１４４】
Ｍは、リン原子、ホウ素原子、又はアンチモン原子を表す。
Ｙはハロゲン原子（フッ素原子が好ましい。）を表す。
【０１４５】
Ｒｆは、水素原子の８０モル％以上がフッ素原子で置換されたアルキル基（炭素原子数が１以上８以下であるアルキル基が好ましい。）を表す。フッ素置換によりＲｆとするアルキル基としては、直鎖アルキル基（メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル及びオクチル等）、分岐鎖アルキル基（イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル及びｔｅｒｔ−ブチル等）及びシクロアルキル基（シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル及びシクロヘキシル等）等が挙げられる。Ｒｆにおいてこれらのアルキル基の水素原子がフッ素原子に置換されている割合は、もとのアルキル基が有していた水素原子のモル数に基づいて、８０モル％以上が好ましく、さらに好ましくは９０％以上、特に好ましくは１００％である。フッ素原子による置換割合がこれら好ましい範囲にあると、スルホニウム塩（Ｑ）の光感応性がさらに良好となる。特に好ましいＲｆとしては、ＣＦ３−、ＣＦ３ＣＦ２−、（ＣＦ３）２ＣＦ−、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２−、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、（ＣＦ３）２ＣＦＣＦ２−、ＣＦ３ＣＦ２（ＣＦ３）ＣＦ−及び（ＣＦ３）３Ｃ−が挙げられる。ｂ個のＲｆは、相互に独立であり、従って、互いに同一でも異なっていてもよい。
【０１４６】
Ｐはリン原子、Ｆはフッ素原子を表す。
【０１４７】
Ｒｘ１は、水素原子の一部が少なくとも１個の元素又は電子求引基で置換されたフェニル基を表す。そのような１個の元素の例としては、ハロゲン原子が含まれ、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子等が挙げられる。電子求引基としては、トリフルオロメチル基、ニトロ基及びシアノ基等が挙げられる。これらのうち、少なくとも１個の水素原子がフッ素原子又はトリフルオロメチル基で置換されたフェニル基が好ましい。ｃ個のＲｘ１は相互に独立であり、従って、互いに同一でも異なっていてもよい。
【０１４８】
Ｂはホウ素原子、Ｇａはガリウム原子を表す。
【０１４９】
Ｒｘ２は、炭素原子数が１以上２０以下であるアルキル基、炭素原子数が１以上２０以下であるフルオロアルキル基、又は炭素原子数が６以上２０以下であるアリール基を表し、アルキル基及びフルオロアルキル基は直鎖状、分岐鎖状又は環状のいずれでもよく、アルキル基、フルオロアルキル基、又はアリール基は無置換であっても、置換基を有していてもよい。上記置換基としては、例えば、ヒドロキシ基、置換されていてもよいアミノ基（例えば、上記式（ｃ２）〜（ｃ６）に関する後述の説明中で例示するものが挙げられる。）、ニトロ基等が挙げられる。
また、Ｒｘ２で表されるアルキル基、フルオロアルキル基又はアリール基における炭素鎖は、酸素原子、窒素原子、硫黄原子等のヘテロ原子を有していてもよい。特に、Ｒｘ２で表されるアルキル基又はフルオロアルキル基における炭素鎖は、２価の官能基（例えば、エーテル結合、カルボニル結合、エステル結合、アミノ結合、アミド結合、イミド結合、スルホニル結合、スルホニルアミド結合、スルホニルイミド結合、ウレタン結合等）を有していてもよい。
Ｒｘ２で表されるアルキル基、フルオロアルキル基又はアリール基が上記置換基、ヘテロ原子、又は官能基を有する場合、上記置換基、ヘテロ原子、又は官能基の個数は、１個であっても２個以上であってもよい。
【０１５０】
Ｓは硫黄原子、Ｏは酸素原子、Ｃは炭素原子、Ｎは窒素原子を表す。
ａは４以上６以下の整数を表す。
ｂは、１以上５以下の整数が好ましく、さらに好ましくは２以上４以下の整数、特に好ましくは２又は３である。
ｃは、１以上４以下の整数が好ましく、さらに好ましくは４である。
【０１５１】
ＭＹａ−で表されるアニオンとしては、ＳｂＦ６−、ＰＦ６−又はＢＦ４−で表されるアニオン等が挙げられる。
【０１５２】
（Ｒｆ）ｂＰＦ６−ｂ−で表されるアニオンとしては、（ＣＦ３ＣＦ２）２ＰＦ４−、（ＣＦ３ＣＦ２）３ＰＦ３−、（（ＣＦ３）２ＣＦ）２ＰＦ４−、（（ＣＦ３）２ＣＦ）３ＰＦ３−、（ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２）２ＰＦ４−、（ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２）３ＰＦ３−、（（ＣＦ３）２ＣＦＣＦ２）２ＰＦ４−、（（ＣＦ３）２ＣＦＣＦ２）３ＰＦ３−、（ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）２ＰＦ４−又は（ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）３ＰＦ３−で表されるアニオン等が挙げられる。これらのうち、（ＣＦ３ＣＦ２）３ＰＦ３−、（ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２）３ＰＦ３−、（（ＣＦ３）２ＣＦ）３ＰＦ３−、（（ＣＦ３）２ＣＦ）２ＰＦ４−、（（ＣＦ３）２ＣＦＣＦ２）３ＰＦ３−又は（（ＣＦ３）２ＣＦＣＦ２）２ＰＦ４−で表されるアニオンが好ましい。
【０１５３】
Ｒｘ１ｃＢＹ４−ｃ−で表されるアニオンとしては、好ましくは
Ｒｘ１ｃＢＹ４−ｃ−
（式中、Ｒｘ１は水素原子の少なくとも一部がハロゲン原子又は電子求引基で置換されたフェニル基を示し、Ｙはハロゲン原子を示し、ｃは１以上４以下の整数を示す。）
であり、例えば、（Ｃ６Ｆ５）４Ｂ−、（（ＣＦ３）２Ｃ６Ｈ３）４Ｂ−、（ＣＦ３Ｃ６Ｈ４）４Ｂ−、（Ｃ６Ｆ５）２ＢＦ２−、Ｃ６Ｆ５ＢＦ３−又は（Ｃ６Ｈ３Ｆ２）４Ｂ−で表されるアニオン等が挙げられる。これらのうち、（Ｃ６Ｆ５）４Ｂ−又は（（ＣＦ３）２Ｃ６Ｈ３）４Ｂ−で表されるアニオンが好ましい。
【０１５４】
Ｒｘ１ｃＧａＹ４−ｃ−で表されるアニオンとしては、（Ｃ６Ｆ５）４Ｇａ−、（（ＣＦ３）２Ｃ６Ｈ３）４Ｇａ−、（ＣＦ３Ｃ６Ｈ４）４Ｇａ−、（Ｃ６Ｆ５）２ＧａＦ２−、Ｃ６Ｆ５ＧａＦ３−又は（Ｃ６Ｈ３Ｆ２）４Ｇａ−で表されるアニオン等が挙げられる。これらのうち、（Ｃ６Ｆ５）４Ｇａ−又は（（ＣＦ３）２Ｃ６Ｈ３）４Ｇａ−で表されるアニオンが好ましい。
【０１５５】
Ｒｘ２ＳＯ３−で表されるアニオンとしては、トリフルオロメタンスルホン酸アニオン、ペンタフルオロエタンスルホン酸アニオン、ヘプタフルオロプロパンスルホン酸アニオン、ノナフルオロブタンスルホン酸アニオン、ペンタフルオロフェニルスルホン酸アニオン、ｐ−トルエンスルホン酸アニオン、ベンゼンスルホン酸アニオン、カンファースルホン酸アニオン、メタンスルホン酸アニオン、エタンスルホン酸アニオン、プロパンスルホン酸アニオン及びブタンスルホン酸アニオン等が挙げられる。これらのうち、トリフルオロメタンスルホン酸アニオン、ノナフルオロブタンスルホン酸アニオン、メタンスルホン酸アニオン、ブタンスルホン酸アニオン、カンファースルホン酸アニオン、ベンゼンスルホン酸アニオン又はｐ−トルエンスルホン酸アニオンが好ましい。
【０１５６】
（Ｒｘ２ＳＯ２）３Ｃ−で表されるアニオンとしては、（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ−、（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）３Ｃ−、（Ｃ３Ｆ７ＳＯ２）３Ｃ−又は（Ｃ４Ｆ９ＳＯ２）３Ｃ−で表されるアニオン等が挙げられる。
【０１５７】
（Ｒｘ２ＳＯ２）２Ｎ−で表されるアニオンとしては、（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ−、（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２Ｎ−、（Ｃ３Ｆ７ＳＯ２）２Ｎ−又は（Ｃ４Ｆ９ＳＯ２）２Ｎ−で表されるアニオン等が挙げられる。
【０１５８】
一価の多原子アニオンとしては、ＭＹａ−、（Ｒｆ）ｂＰＦ６−ｂ−、Ｒｘ１ｃＢＹ４−ｃ−、Ｒｘ１ｃＧａＹ４−ｃ−、Ｒｘ２ＳＯ３−、（Ｒｘ２ＳＯ２）３Ｃ−又は（Ｒｘ２ＳＯ２）２Ｎ−で表されるアニオン以外に、過ハロゲン酸イオン（ＣｌＯ４−、ＢｒＯ４−等）、ハロゲン化スルホン酸イオン（ＦＳＯ３−、ＣｌＳＯ３−等）、硫酸イオン（ＣＨ３ＳＯ４−、ＣＦ３ＳＯ４−、ＨＳＯ４−等）、炭酸イオン（ＨＣＯ３−、ＣＨ３ＣＯ３−等）、アルミン酸イオン（ＡｌＣｌ４−、ＡｌＦ４−等）、ヘキサフルオロビスマス酸イオン（ＢｉＦ６−）、カルボン酸イオン（ＣＨ３ＣＯＯ−、ＣＦ３ＣＯＯ−、Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ−、ＣＨ３Ｃ６Ｈ４ＣＯＯ−、Ｃ６Ｆ５ＣＯＯ−、ＣＦ３Ｃ６Ｈ４ＣＯＯ−等）、アリールホウ酸イオン（Ｂ（Ｃ６Ｈ５）４−、ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｂ（Ｃ６Ｈ５）３−等）、チオシアン酸イオン（ＳＣＮ−）及び硝酸イオン（ＮＯ３−）等が使用できる。
【０１５９】
これらのＸ−のうち、カチオン重合性能の点では、ＭＹａ−、（Ｒｆ）ｂＰＦ６−ｂ−、Ｒｘ１ｃＢＹ４−ｃ−、Ｒｘ１ｃＧａＹ４−ｃ−及び（Ｒｘ２ＳＯ２）３Ｃ−で表されるアニオンが好ましく、ＳｂＦ６−、ＰＦ６−、（ＣＦ３ＣＦ２）３ＰＦ３−、（Ｃ６Ｆ５）４Ｂ−、（（ＣＦ３）２Ｃ６Ｈ３）４Ｂ−、（Ｃ６Ｆ５）４Ｇａ−、（（ＣＦ３）２Ｃ６Ｈ３）４Ｇａ−及び（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ−がより好ましく、Ｒｘ１ｃＢＹ４−ｃ−がさらに好ましい。
【０１６０】
上記式（ｃ２）、（ｃ５）、及び（ｃ６）において、芳香族炭化水素環としては、ベンゼン環、縮合多環式芳香族炭化水素環［例えば、縮合二環式炭化水素環（例えば、ナフタレン環等のＣ８−２０縮合二環式炭化水素環、好ましくはＣ１０−１６縮合二環式炭化水素環）、縮合三環式芳香族炭化水素環（例えば、アントラセン環、フェナントレン環等）等の縮合２乃至４環式芳香族炭化水素環］等が挙げられる。芳香族炭化水素環は、ベンゼン環又はナフタレン環であることが好ましく、ベンゼン環であることがより好ましい。
【０１６１】
上記式（ｃ１）〜（ｃ６）において、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子等が挙げられる。
【０１６２】
上記式（ｃ１）〜（ｃ６）において、アルキル基としては、炭素原子数が１以上１８以下である直鎖アルキル基（メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシル、及びｎ−オクタデシル等）、炭素原子数が３以上１８以下である分岐鎖アルキル基（イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、イソヘキシル、及びイソオクタデシル等）、並びに炭素原子数が３以上１８以下であるシクロアルキル基（シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、及び４−デシルシクロヘキシル等）等が挙げられる。特に、上記式（ｃ１）、（ｃ２）、及び（ｃ４）〜（ｃ６）において、ハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基とは、アルキル基及びハロゲン原子で置換されたアルキル基を意味する。ハロゲン原子で置換されたアルキル基としては、上記の直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基、又はシクロアルキル基における少なくとも１個の水素原子をハロゲン原子で置換した基（モノフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル等）等が挙げられる。ハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基のうち、Ｒｃ１、Ｒｃ２、Ｒｃ９、又はＲｃ１０については、トリフルオロメチル基が特に好ましく、Ｒｃ４、Ｒｃ６、Ｒｃ１１、又はＲｃ１２については、メチル基が特に好ましい。
【０１６３】
上記式（ｃ２）〜（ｃ６）において、アルコキシ基としては、炭素原子数が１以上１８以下である直鎖又は分岐鎖アルコキシ基（メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ヘキシルオキシ、デシルオキシ、ドデシルオキシ、及びオクタデシルオキシ等）等が挙げられる。
【０１６４】
上記式（ｃ２）〜（ｃ６）において、アルキルカルボニル基におけるアルキル基としては、上述の炭素原子数が１以上１８以下である直鎖アルキル基、炭素原子数が３以上１８以下である分岐鎖アルキル基、又は炭素原子数が３以上１８以下であるシクロアルキル基が挙げられ、アルキルカルボニル基としては、炭素原子数が２以上１８以下である直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルキルカルボニル基（アセチル、プロピオニル、ブタノイル、２−メチルプロピオニル、ヘプタノイル、２−メチルブタノイル、３−メチルブタノイル、オクタノイル、デカノイル、ドデカノイル、オクタデカノイル、シクロペンタノイル基、及びシクロヘキサノイル基等）等が挙げられる。
【０１６５】
上記式（ｃ３）〜（ｃ６）において、アリールカルボニル基としては、炭素原子数が７以上１１以下であるアリールカルボニル基（ベンゾイル及びナフトイル等）等が挙げられる。
【０１６６】
上記式（ａ２）〜（ａ６）において、アルコキシカルボニル基としては、炭素原子数が２以上１９以下である直鎖又は分岐鎖アルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、イソブトキシカルボニル、ｓｅｃ−ブトキシカルボニル、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル、オクチロキシカルボニル、テトラデシルオキシカルボニル、及びオクタデシロキシカルボニル等）等が挙げられる。
【０１６７】
上記式（ｃ３）〜（ｃ６）において、アリールオキシカルボニル基としては、炭素原子数が７以上１１以下であるアリールオキシカルボニル基（フェノキシカルボニル及びナフトキシカルボニル等）等が挙げられる。
【０１６８】
上記式（ｃ３）〜（ｃ６）において、アリールチオカルボニル基としては、炭素原子数が７以上１１以下であるアリールチオカルボニル基（フェニルチオカルボニル及びナフトキシチオカルボニル等）等が挙げられる。
【０１６９】
上記式（ｃ２）〜（ｃ６）において、アシロキシ基としては、炭素原子数が２以上１９以下である直鎖又は分岐鎖アシロキシ基（アセトキシ、エチルカルボニルオキシ、プロピルカルボニルオキシ、イソプロピルカルボニルオキシ、ブチルカルボニルオキシ、イソブチルカルボニルオキシ、ｓｅｃ−ブチルカルボニルオキシ、ｔｅｒｔ−ブチルカルボニルオキシ、オクチルカルボニルオキシ、テトラデシルカルボニルオキシ、及びオクタデシルカルボニルオキシ等）等が挙げられる。
【０１７０】
上記式（ｃ３）〜（ｃ６）において、アリールチオ基としては、炭素原子数が６以上２０以下であるアリールチオ基（フェニルチオ、２−メチルフェニルチオ、３−メチルフェニルチオ、４−メチルフェニルチオ、２−クロロフェニルチオ、３−クロロフェニルチオ、４−クロロフェニルチオ、２−ブロモフェニルチオ、３−ブロモフェニルチオ、４−ブロモフェニルチオ、２−フルオロフェニルチオ、３−フルオロフェニルチオ、４−フルオロフェニルチオ、２−ヒドロキシフェニルチオ、４−ヒドロキシフェニルチオ、２−メトキシフェニルチオ、４−メトキシフェニルチオ、１−ナフチルチオ、２−ナフチルチオ、４−［４−（フェニルチオ）ベンゾイル］フェニルチオ、４−［４−（フェニルチオ）フェノキシ］フェニルチオ、４−［４−（フェニルチオ）フェニル］フェニルチオ、４−（フェニルチオ）フェニルチオ、４−ベンゾイルフェニルチオ、４−ベンゾイル−２−クロロフェニルチオ、４−ベンゾイル−３−クロロフェニルチオ、４−ベンゾイル−３−メチルチオフェニルチオ、４−ベンゾイル−２−メチルチオフェニルチオ、４−（４−メチルチオベンゾイル）フェニルチオ、４−（２−メチルチオベンゾイル）フェニルチオ、４−（ｐ−メチルベンゾイル）フェニルチオ、４−（ｐ−エチルベンゾイル）フェニルチオ４−（ｐ−イソプロピルベンゾイル）フェニルチオ、及び４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイル）フェニルチオ等）等が挙げられる。
【０１７１】
上記式（ｃ２）〜（ｃ６）において、アルキルチオ基としては、炭素原子数が１以上１８以下である直鎖又は分岐鎖アルキルチオ基（メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、ブチルチオ、イソブチルチオ、ｓｅｃ−ブチルチオ、ｔｅｒｔ−ブチルチオ、ペンチルチオ、イソペンチルチオ、ネオペンチルチオ、ｔｅｒｔ−ペンチルチオ、オクチルチオ、デシルチオ、ドデシルチオ、及びイソオクタデシルチオ等）等が挙げられる。
【０１７２】
上記式（ｃ３）〜（ｃ６）において、アリール基としては、炭素原子数が６以上１０以下であるアリール基（フェニル、トリル、ジメチルフェニル、及びナフチル等）等が挙げられる。
【０１７３】
上記式（ｃ２）において、複素環式脂肪族炭化水素基としては、炭素原子数が２以上２０以下である（好ましくは４以上２０以下である）複素環式炭化水素基（ピロリジニル、テトラヒドロフラニル、テトラヒドロチエニル、ピペリジニル、テトラヒドロピラニル、テトラヒドロチオピラニル、モルホリニル、等）等が挙げられる。
【０１７４】
上記式（ｃ３）〜（ｃ６）において、複素環式炭化水素基としては、炭素原子数が４以上２０以下である複素環式炭化水素基（チエニル、フラニル、セレノフェニル、ピラニル、ピロリル、オキサゾリル、チアゾリル、ピリジル、ピリミジル、ピラジニル、インドリル、ベンゾフラニル、ベンゾチエニル、キノリル、イソキノリル、キノキサリニル、キナゾリニル、カルバゾリル、アクリジニル、フェノチアジニル、フェナジニル、キサンテニル、チアントレニル、フェノキサジニル、フェノキサチイニル、クロマニル、イソクロマニル、ジベンゾチエニル、キサントニル、チオキサントニル、及びジベンゾフラニル等）等が挙げられる。
【０１７５】
上記式（ｃ３）〜（ｃ６）において、アリールオキシ基としては、炭素原子数が６以上１０以下であるアリールオキシ基（フェノキシ及びナフチルオキシ等）等が挙げられる。
【０１７６】
上記式（ｃ２）〜（ｃ６）において、アルキルスルフィニル基としては、炭素原子数が１以上１８以下である直鎖又は分岐鎖スルフィニル基（メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、プロピルスルフィニル、イソプロピルスルフィニル、ブチルスルフィニル、イソブチルスルフィニル、ｓｅｃ−ブチルスルフィニル、ｔｅｒｔ−ブチルスルフィニル、ペンチルスルフィニル、イソペンチルスルフィニル、ネオペンチルスルフィニル、ｔｅｒｔ−ペンチルスルフィニル、オクチルスルフィニル、及びイソオクタデシルスルフィニル等）等が挙げられる。
【０１７７】
上記式（ｃ３）〜（ｃ６）において、アリールスルフィニル基としては、炭素原子数が６以上１０以下であるアリールスルフィニル基（フェニルスルフィニル、トリルスルフィニル、及びナフチルスルフィニル等）等が挙げられる。
【０１７８】
上記式（ｃ２）〜（ｃ６）において、アルキルスルホニル基としては、炭素原子数が１以上１８以下である直鎖又は分岐鎖アルキルスルホニル基（メチルスルホニル、エチルスルホニル、プロピルスルホニル、イソプロピルスルホニル、ブチルスルホニル、イソブチルスルホニル、ｓｅｃ−ブチルスルホニル、ｔｅｒｔ−ブチルスルホニル、ペンチルスルホニル、イソペンチルスルホニル、ネオペンチルスルホニル、ｔｅｒｔ−ペンチルスルホニル、オクチルスルホニル、及びオクタデシルスルホニル等）等が挙げられる。
【０１７９】
上記式（ｃ３）〜（ｃ６）において、アリールスルホニル基としては、炭素原子数が６以上１０以下であるアリールスルホニル基（フェニルスルホニル、トリルスルホニル（トシル基）、及びナフチルスルホニル等）等が挙げられる。
【０１８０】
上記式（ｃ２）〜（ｃ６）において、ヒドロキシ（ポリ）アルキレンオキシ基としては、ＨＯ（ＡＯ）ｑ−（式中、ＡＯは独立にエチレンオキシ基及び／又はプロピレンオキシ基を表し、ｑは１以上５以下の整数を表す。）で表されるヒドロキシ（ポリ）アルキレンオキシ基等が挙げられる。
【０１８１】
上記式（ｃ２）〜（ｃ６）において、置換されていてもよいアミノ基としては、アミノ基（−ＮＨ２）及び炭素原子数が１以上１５以下である置換アミノ基（メチルアミノ、ジメチルアミノ、エチルアミノ、メチルエチルアミノ、ジエチルアミノ、ｎ−プロピルアミノ、メチル−ｎ−プロピルアミノ、エチル−ｎ−プロピルアミノ、ｎ−プロピルアミノ、イソプロピルアミノ、イソプロピルメチルアミノ、イソプロピルエチルアミノ、ジイソプロピルアミノ、フェニルアミノ、ジフェニルアミノ、メチルフェニルアミノ、エチルフェニルアミノ、ｎ−プロピルフェニルアミノ、及びイソプロピルフェニルアミノ等）等が挙げられる。
【０１８２】
上記式（ｃ３）及び（ｃ４）において、アルキレン基としては、炭素原子数が１以上１８以下である直鎖又は分岐鎖アルキレン基（メチレン基、１，２−エチレン基、１，１−エチレン基、プロパン−１，３−ジイル基、プロパン−１，２−ジイル基、プロパン−１，１−ジイル基、プロパン−２，２−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、ブタン−１，３−ジイル基、ブタン−１，２−ジイル基、ブタン−１，１−ジイル基、ブタン−２，２−ジイル基、ブタン−２，３−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、ペンタン−１，４−ジイル基、ヘキサン−１，６−ジイル基、ヘプタン−１，７−ジイル基、オクタン−１，８−ジイル基、２−エチルヘキサン−１，６−ジイル基、ノナン−１，９−ジイル基、デカン−１，１０−ジイル基、ウンデカン−１，１１−ジイル基、ドデカン−１，１２−ジイル基、トリデカン−１，１３−ジイル基、テトラデカン−１，１４−ジイル基、ペンタデカン−１，１５−ジイル基、及びヘキサデカン−１，１６−ジイル基等）等が挙げられる。
【０１８３】
スルホニウム塩（Ｑ）は、例えば、下記スキームに従って合成することができる。具体的には、下記式（ｃ１−１）で表される１−フルオロ−２−メチル−４−ニトロベンゼンに、水酸化カリウム等の塩基の存在下で、下記式（ｃ１−２）で表される化合物を反応させて、下記式（ｃ１−３）で表されるニトロ化合物を得、次いで、還元鉄の存在下で還元を行って、下記式（ｃ１−４）で表されるアミン化合物を得る。このアミン化合物とＭａＮＯ２（式中、Ｍａは金属原子、例えば、ナトリウム原子等のアルカリ金属原子を示す。）で表される亜硝酸塩（例えば、亜硝酸ナトリウム）とを反応させてジアゾ化合物を得、次いで、このジアゾ化合物とＣｕＸ’（式中、Ｘ’は臭素原子等のハロゲン原子を示す。以下、同じ）で表されるハロゲン化第一銅とＨＸ’で表されるハロゲン化水素とを混合し、反応を進行させて、下記式（ｃ１−５）で表されるハロゲン化物を得る。このハロゲン化物及びマグネシウムからグリニャール試薬を調製し、次いで、クロロトリメチルシランの存在下で、このグリニャール試薬と下記式（ｃ１−６）で表されるスルホキシド化合物とを反応させて、下記式（ｃ１−７）で表されるスルホニウム塩を得ることができる。さらに、このスルホニウム塩をＭｂ＋Ｘ”−（式中、Ｍｂ＋は金属カチオン、例えば、カリウムイオン等のアルカリ金属カチオンを示し、Ｘ”−はＸ−で表される１価のアニオン（但し、ハロゲンアニオンを除く。）を示す。）で表される塩と反応させて塩交換を行うことにより、下記式（ｃ１−８）で表されるスルホニウム塩を得ることができる。なお、下記式（ｃ１−２）〜（ｃ−８）において、Ｒｃ１〜Ｒｃ３及びＡｃ１は、上記式（ｃ１）と同様である。
【０１８４】
＜スキーム＞
【化３９】
2018193481.tif 000040
【０１８５】
上記式（ｃ１）で表されるスルホニウム塩（Ｑ）のカチオン部の具体例としては、以下のものが挙げられる。上記式（ｃ１）で表されるスルホニウム塩（Ｑ）のアニオン部の具体例としては、上記Ｘ−の説明で挙げたもの等、従来公知のものを挙げることができる。上記式（ｃ１）で表されるスルホニウム塩（Ｑ）は上記スキームに従って合成することができ、必要に応じさらに塩交換することにより、カチオン部を所望のアニオン部と組み合わせることができ、特に、Ｒｘ１ｃＢＹ４−ｃ−（式中、Ｒｘ１は水素原子の少なくとも一部がハロゲン原子又は電子求引基で置換されたフェニル基を示し、Ｙはハロゲン原子を示し、ｃは１以上４以下の整数を示す。）で表されるアニオンとの組み合わせが好ましい。
【０１８６】
【化４０】
2018193481.tif 000041
【０１８７】
上記の好ましいカチオン部の群の中では、下記式で表されるカチオン部がより好ましい。
【化４１】
2018193481.tif 000042
【０１８８】
（Ｃ１−２）光カチオン重合開始剤は、上記のスルホニウム塩（Ｑ）以外とともに、スルホニウム塩（Ｑ）以外のその他の光カチオン重合開始剤を含んでいてもよい。
（Ｃ１−２）光カチオン重合開始剤におけるスルホニウム塩（Ｑ）の含有量は特に限定されないが、典型的には、７０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上が特に好ましく、１００質量％が最も好ましい。
【０１８９】
（その他のカチオン重合開始剤）
スルホニウム塩（Ｑ）以外のその他のカチオン重合開始剤としては、従来からカチオン重合用に使用されている種々のカチオン重合開始剤を特に制限なく使用することができる。
その他のカチオン重合開始剤としては、前述のとおり、ヨードニウム塩やスルホニウム塩等のオニウム塩が好ましく、スルホニウム塩（Ｑ）以外のその他のスルホニウム塩がより好ましい。
【０１９０】
以下、スルホニウム塩（Ｑ）以外のその他のスルホニウム塩について「スルホニウム塩（Ｑ’）」とも記す。
その他のスルホニウム塩（Ｑ’）は、スルホニウム塩（Ｑ）と同じく、１価アニオンＸ−として上述のＲｘ１ｃＢＹ４−ｃ−を含むのが好ましい。
【０１９１】
Ｒｘ１ｃＢＹ４−ｃ−で表される１価のアニオンを有するスルホニウム塩（Ｑ’）としては、例えば下記式（ｃ１’）で表されるスルホニウム塩が挙げられる。
【０１９２】
【化４２】
2018193481.tif 000043
（式中、Ｒｃ１、Ｒｃ２、Ｒｃ３、Ａｃ１、Ｒｘ１、Ｙ及びｃは上述のとおり。）
【０１９３】
上記式（ａ１’）で表されるスルホニウム塩（Ｑ’）のカチオン部の具体例としては、以下のものが挙げられる。
【０１９４】
【化４３】
2018193481.tif 000044
【０１９５】
スルホニウム塩（Ｑ’）のカチオン部の典型的な例としては、また、以下のものが挙げられる。
【化４４】
2018193481.tif 000045
【０１９６】
硬化性組成物における（ｃ１−２）光カチオン重合開始剤の含有量は、硬化性組成物の硬化が良好に進行する限り特に限定されない。硬化性組成物を良好に硬化させやすい点から、典型的には、（Ａ）硬化性化合物を１００質量部として、０．００１質量部以上３０質量部以下が好ましく、０．０１質量部以上１０質量部以下がより好ましく、０．１質量部以上５質量部以下が特に好ましい。
【０１９７】
（（Ｃ２）ラジカル重合開始剤＞
（Ｃ２）ラジカル重合開始剤としては、特に限定されず、不飽和二重結合を含むラジカル重合性化合物を重合させるために、従来から用いられている、従来公知の光重合開始剤を用いることができる。
【０１９８】
（Ｃ２）ラジカル重合開始剤として例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、ビス（４−ジメチルアミノフェニル）ケトン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾル−３−イル］，１−（Ｏ−アセチルオキシム）、（９−エチル−６−ニトロ−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）［４−（２−メトキシ−１−メチルエトキシ）−２−メチルフェニル］メタノンＯ−アセチルオキシム、２−（ベンゾイルオキシイミノ）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１−オクタノン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、４−ベンゾイル−４’−メチルジメチルスルフィド、４−ジメチルアミノ安息香酸、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸ブチル、４−ジメチルアミノ−２−エチルヘキシル安息香酸、４−ジメチルアミノ−２−イソアミル安息香酸、ベンジル−β−メトキシエチルアセタール、ベンジルジメチルケタール、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（Ｏ−エトキシカルボニル）オキシム、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、２，４−ジエチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、チオキサンテン、２−クロロチオキサンテン、２，４−ジエチルチオキサンテン、２−メチルチオキサンテン、２−イソプロピルチオキサンテン、２−エチルアントラキノン、オクタメチルアントラキノン、１，２−ベンズアントラキノン、２，３−ジフェニルアントラキノン、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキシド、クメンヒドロペルオキシド、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ（ｍ−メトキシフェニル）−イミダゾリル二量体、ベンゾフェノン、２−クロロベンゾフェノン、ｐ，ｐ’−ビスジメチルアミノベンゾフェノン、４，４’−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、３，３−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、アセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ｐ−ジメチルアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノプロピオフェノン、ジクロロアセトフェノン、トリクロロアセト���ェノン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルトリクロロアセトフェノン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルジクロロアセトフェノン、α，α−ジクロロ−４−フェノキシアセトフェノン、チオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、ジベンゾスベロン、ペンチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、９−フェニルアクリジン、１，７−ビス−（９−アクリジニル）ヘプタン、１，５−ビス−（９−アクリジニル）ペンタン、１，３−ビス−（９−アクリジニル）プロパン、ｐ−メトキシトリアジン、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−メチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［２−（フラン−２−イル）エテニル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−ｎ−ブトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス−トリクロロメチル−６−（３−ブロモ−４−メトキシ）フェニル−ｓ−トリアジン、２，４−ビス−トリクロロメチル−６−（２−ブロモ−４−メトキシ）フェニル−ｓ−トリアジン、２，４−ビス−トリクロロメチル−６−（３−ブロモ−４−メトキシ）スチリルフェニル−ｓ−トリアジン、２，４−ビス−トリクロロメチル−６−（２−ブロモ−４−メトキシ）スチリルフェニル−ｓ−トリアジン等が挙げられる。これらの（Ｃ２）ラジカル重合開始剤は、単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【０１９９】
（Ｃ２）ラジカル重合開始剤の含有量は、（Ａ）硬化性化合物１００質量部に対して０．０１質量部以上５０質量部以下が好ましく、０．１質量部以上３０質量部以下がより好ましく、０．３質量部以上１０質量部以下が特に好ましい。（Ｃ２）ラジカル重合開始剤の含有量を上記の範囲内とすることにより、硬化性組成物を良好に硬化させやすい。
【０２００】
また、（Ｃ２）ラジカル重合開始剤に、光開始助剤を組み合わせてもよい。光開始助剤としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、９，１０−ジメトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジエトキシアントラセン、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプト−５−メトキシベンゾチアゾール、３−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプトプロピオン酸メチル、ペンタエリストールテトラメルカプトアセテート、３−メルカプトプロピオネート等のチオール化合物等が挙げられる。これらの光開始助剤は、単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【０２０１】
＜（Ｄ）硬化促進剤＞
硬化性組成物は、（Ｄ）硬化促進剤を含んでいてもよい。硬化性組成物が（Ｄ）硬化促進剤を含む場合、硬化性組成物の硬化性や硬化後の特性が良好である。
【０２０２】
（Ｄ）硬化促進剤としては、例えば、ウレア化合物、第三級アミンとその塩、イミダゾール類とその塩、ホスフィン系化合物とその誘導体、カルボン酸金属塩やルイス酸、ブレンステッド酸類とその塩類、テトラフェニルボロン塩等が挙げられる。
【０２０３】
（Ｄ）硬化促進剤の好ましい具体例としては、１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７、トリエチレンジアミン、ベンジルジメチルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、及びトリス（ジメチルアミノメチル）フェノール等の三級アミン類；２−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール、及び２−ヘプタデシルイミダゾール等のイミダゾール類；トリブチルホスフィン、メチルジフェニルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジフェニルホスフィン、及びフェニルホスフィン等のホスフィン系化合物；テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、トリフェニルホスフィンテトラフェニルボレート、２−エチル−４−メチルイミダゾールテトラフェニルボレート、及びＮ−メチルモルホリンテトラフェニルボレートのテトラフェニルボロン塩等が挙げられる。
【０２０４】
以上説明した（Ｄ）硬化促進剤の中では、ホスフィン系化合物とその誘導体、及びテトラフェニルボロン塩が好ましい。上記の具体例の中では、トリフェニルホスフィンと、トリフェニルホスフィントリフェニルボランとが好ましい。
【０２０５】
（Ｄ）硬化促進剤の使用量は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。（Ｄ）硬化促進剤の使用量は、（Ｃ）硬化剤の質量を１質量部として、０．５質量部以上８質量部以下が好ましく、１．５質量部以上６質量部以下がより好ましく、３質量部以上４．５質量部以下が特に好ましい。
【０２０６】
＜（Ｅ）増感剤＞
硬化性組成物は、（Ｅ）増感剤を含んでいてもよい。硬化性組成物が、（Ｃ）光カチオン重合開始剤を含む場合、硬化性組成物が（Ｅ）増感剤を含むのが好ましい。増感剤としては、従来より種々のカチオン重合開始剤と併用されている公知の増感剤を特に制限なく用いることができる。
増感剤の具体例としては、アントラセン、９，１０−ジブトキシアントラセン、９，１０−ジメトキシアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、及び９，１０−ジプロポキシアントラセン等のアントラセン化合物；ピレン；１，２−ベンズアントラセン；ペリレン；テトラセン；コロネン；チオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン及び２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン化合物；フェノチアジン、Ｎ−メチルフェノチアジン、Ｎ−エチルフェノチアジン、及びＮ−フェニルフェノチアジン等のフェノチアジン化合物；キサントン；１−ナフトール、２−ナフトール、１−メトキシナフタレン、２−メトキシナフタレン、１，４−ジヒドロキシナフタレン、及び４−メトキシ−１−ナフトール等のナフタレン化合物；ジメトキシアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、４’−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、及び４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルスルフィド等のケトン；Ｎ−フェニルカルバゾール、Ｎ−エチルカルバゾール、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、及びＮ−グリシジルカルバゾール等のカルバゾール化合物；１，４−ジメトキシクリセン及び１，４−ジ−α−メチルベンジルオキシクリセン等のクリセン化合物；９−ヒドロキシフェナントレン、９−メトキシフェナントレン、９−ヒドロキシ−１０−メトキシフェナントレン、及び９−ヒドロキシ−１０−エトキシフェナントレン等のフェナントレン化合物が挙げられる。
これらの増感剤は、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０２０７】
（Ｅ）増感剤の使用量は特に限定されないが、（Ｃ）光カチオン重合開始剤の質量に対して、１質量％以上３００質量％以下が好ましく、５質量％以上２００質量％以下がより好ましい。かかる範囲内の量の（Ｅ）増感剤を用いることにより、所望する増感作用を得やすい。
【０２０８】
＜その他の成分＞
硬化性組成物には、必要に応じて、界面活性剤、熱重合禁止剤、消泡剤、シランカップリング剤、着色剤（顔料、染料）、樹脂（熱可塑性樹脂、アルカリ可溶性樹脂等）、（Ｂ）金属酸化物以外の無機フィラー、有機フィラー等の添加剤を含有させることができる。いずれの添加剤も、従来公知のものを用いることができる。界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、ノニオン系等の化合物が挙げられ、熱重合禁止剤としては、ヒドロキノン、ヒドロキノンモノエチルエーテル等が挙げられ、消泡剤としては、シリコーン系、フッ素系化合物等が挙げられる。
【０２０９】
＜（Ｓ）溶剤＞
硬化性組成物は、塗布性や粘度の調整の目的で、（Ｓ）溶剤を含むのが好ましい。（Ｓ）溶剤としては、典型的には有機溶剤が用いられる。有機溶剤の種類は、硬化性組成物に含まれる成分を、均一に溶解又は分散させることができれば特に限定されない。
【０２１０】
（Ｓ）溶剤として使用し得る有機溶剤の好適な例としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル類；エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類；ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等の他のエーテル類；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等のケトン類；２−ヒドロキシプロピオン酸メチル、２−ヒドロキシプロピオン酸エチル等の乳酸アルキルエステル類；２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エトキシ酢酸エチル、ヒドロキシ酢酸エチル、２−ヒドロキシ−３−メチル部炭酸メチル、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルプロピオネート、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、蟻酸ｎ−ペンチル、酢酸イソペンチル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸エチル、酪酸ｎ−プロピル、酪酸イソプロピル、酪酸ｎ−ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸ｎ−プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸エチル等の他のエステル類；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類等が挙げられる。これらの有機溶剤は、単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【０２１１】
硬化性組成物（Ｓ）における、（Ｓ）溶剤の使用量は特に限定されない。硬化性組成物の塗布性の点等から、（Ｓ）溶剤の使用量は、硬化性組成物全体に対して、例えば３０〜９９．９質量％であり、好ましくは５０〜９８質量％である。また、硬化性組成物の粘度が３００ｍＰａ・ｓ以下の範囲で調整することが好ましい。硬化性組成物の粘度は、６０ｍＰａ・ｓ以下がより好ましく、３０ｍＰａ・ｓ以下が特に好ましい。下限は特にないが、０．１ｍＰａ・ｓ以上である。
なお、上記の粘度は、Ｅ型粘度計を用いて２５℃で測定される粘度である。
【０２１２】
以上説明した必須又は任意の成分を含む硬化性組成物を用いると、高屈折率の硬化物を形成できるため、硬化性組成物は、従来から種々の用途で使用されている、高屈折材料、高屈折率膜の形成に好ましく使用できる。
例えば、上記の硬化性組成物を用いる場合、屈折率が１．７０以上、好ましくは１．７２以上、さらに好ましく１．７５以上、さらにより好ましくは１．８０以上、最も好ましくは１．８０以上の硬化物を形成することができる。
そして、上記の硬化性組成物を用いることにより、誘電率が低く、絶縁性が高い硬化膜を形成することができる。
具体的には、上記の硬化性組成物を用いることにより、硬化物からなる厚さ５００ｎｍのフィルムを試料として用い、水銀プローブ式ＣＶ測定装置（日本ＳＳＭ株式会社製、ＳＳＭ４９５）により測定される比誘電率として、４．５以下、好ましくは４．０以下である硬化物を形成できる。
このため、硬化性組成物は、タッチパネル等の表示素子における、金属配線等を被覆する透明被膜の形成用に特に好ましく使用される。
上記の硬化性組成物を用いて、かかる透明被膜を形成すると、透明被膜が高屈折率であることによって、金属配線を視認しにくくできる。
【０２１３】
また、上記の硬化性組成物を用いて形成される硬化膜は耐屈曲性に優れ、折り曲げても割れにくいため、フレキシブル表示パネルにおいて好適に用いられる。
例えば、上記の硬化性組成物の硬化物からなる厚さ５０ｎｍのフィルムを、半径６ｍｍ、好ましくは半径２ｍｍの円柱状のステンレス棒に巻き付けた場合に、割れが生じない。
【０２１４】
≪硬化性組成物の製造方法≫
以上説明した各成分を所定の比率で均一に混合することにより、硬化性組成物を製造することができる。硬化性組成物の製造に用いることができる混合装置としては、二本ロールや三本ロール等が挙げられる。硬化性組成物の粘度が十分に低い場合、必要に応じて、不溶性の異物を除去するために、所望のサイズの開口を有するフィルターを用いて硬化性組成物をろ過してもよい。
【０２１５】
≪硬化物の製造方法≫
硬化物の製造方法は、所望する形状に成形された硬化性組成物を硬化させることができる方法であれば特に限定されない。
硬化物の製造方法の具体例としては、
前述の硬化性組成物を所定の形状に成形する工程と、
成形された硬化性組成物に対して露光及び加熱の少なくとも一方を行う工程と、
を含む方法が挙げられる。
【０２１６】
成形体を硬化させる方法は、（Ａ）硬化性化合物の種類と、（Ｃ）硬化剤の種類とによって適宜選択される。硬化性組成物が、（Ａ）硬化性化合物としてカチオン重合性の化合物を含み、（Ｃ）硬化剤として、（Ｃ１−１）熱カチオン重合開始剤とを含む場合、硬化性組成物の成形体は、加熱、又は露光と加熱とによって硬化される。
硬化性組成物が、（Ａ）硬化性化合物としてカチオン重合性の化合物を含み、（Ｃ）硬化剤として、（Ｃ１−２）光カチオン重合開始剤とを含む場合、硬化性組成物の成形体は、露光、又は露光と加熱とによって硬化される。
硬化性組成物が、（Ａ）硬化性化合物としてラジカル重合性の化合物を含み、（Ｃ）硬化剤として、（Ｃ１−２）ラジカル重合開始剤とを含む場合、硬化性組成物の成形体は、露光、又は露光と加熱とによって硬化される。
【０２１７】
成形体の形状は特に限定されないが、熱を成形体に均一に加えやすかったり、露光光を成形体に均一に照射しやすかったりすることから膜（フィルム）であるのが好ましい。
【０２１８】
硬化物を硬化膜として製造する方法の典型例を以下説明する。
まず、ガラス基板等の基板上に、硬化性組成物を塗布して塗布膜を形成する。塗布方法としては、ロールコータ、リバースコーター、バーコーター等の接触転写型塗布装置や、スピンナー（回転式塗布装置）、スリットコーター、カーテンフローコーター等の非接触型塗布装置を用いる方法が挙げられる。
また、硬化性組成物の粘度を適切な範囲に調整したうえで、インクジェット法、スクリーン印刷法等の印刷法によって硬化性組成物の塗布を行って、所望の形状にパターニングされた塗布膜を形成してもよい。
【０２１９】
次いで、必要に応じて、（Ｓ）溶剤等の揮発成分を除去して塗布膜を乾燥させる。乾燥方法は特に限定されないが、例えば、真空乾燥装置（ＶＣＤ）を用いて室温にて減圧乾燥し、その後、ホットプレートにて８０℃以上１２０℃以下、好ましくは９０℃以上１００℃以下の温度にて６０秒以上１２０秒以下の範囲内の時間乾燥する方法が挙げられる。
このようにして塗布膜を形成した後、塗布膜に対して露光及び加熱の少なくとも一方を施す。
露光は、エキシマレーザー光等の活性エネルギー線を照射して行う。照射するエネルギー線量は、硬化性組成物の組成によっても異なるが、例えば３０ｍＪ／ｃｍ２以上２０００ｍＪ／ｃｍ２以下が好ましく、５０ｍＪ／ｃｍ２以上５００ｍＪ／ｃｍ２以下がより好ましい。
加熱を行う際の温度は特に限定されず、１８０℃以上２８０℃以下が好ましく、２００℃以上２６０℃以下がより好ましく、２２０℃以上２５０℃以下が特に好ましい。加熱時間は、典型的には、１分以上６０分以下が好ましく、１０分以上５０分以下がより好ましく、２０分以上４０分以下が特に好ましい。
【０２２０】
以上のように形成される硬化物、特に硬化膜は、画像表示装置用の表示パネルに好適に利用される。また、硬化膜は柔軟性に優れ割れにくいため、フレキシブル表示パネルにおいて好適に用いられる。
また、硬化膜は、タッチパネル等の表示素子において、金属配線等を被覆する透明被膜として特に好ましく使用される。
【実施例】
【０２２１】
以下、実施例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲は、これらの実施例に限定されるものではない。
【０２２２】
〔実施例１〜３、及び比較例１〜３〕
実施例及び比較例において（Ａ）硬化性化合物（（Ａ）成分）として、下記式で表される化合物を用いた。
【化４５】
2018193481.tif 000046
【０２２３】
実施例において、（Ｂ）金属酸化物の表面に、キャッピング剤が共有結合している金属酸化物を配合する際は、キャッピング剤がその表面に共有結合しているＺｒＯ２微粒子Ｂ１の分散液（Ｂ１の平均粒子径８ｎｍ、累積粒度体積分布において、累積値９９．９９％における粒子径１８ｎｍ、濃度５０質量％、分散媒：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ））を用いた。
比較例の硬化性組成物を調製する際は、キャッピング剤がその表面に共有結合していない市販のＺｒＯ２微粒子Ｂ２の分散液（ＺｒＯ２微粒子の平均粒子径３７ｎｍ、ＺｒＯ２微粒子の濃度２５質量％、分散媒：ＰＧＭＥＡ）を用いた。
なお、表１中の（Ｂ）成分の質量部は、各微粒子のみの使用量を示す（表１中の（Ｂ）成分の質量部は、分散液としての量や、分散剤と微粒子との合計量ではない。）。
前記Ｂ１に係る分散液について詳細は以下のとおりである。
バイアルの中で、３０ｍＬのベンジルアルコールと０．０８ｍＬの水（４．４４ｍｍｏｌ）とを１時間撹拌し、グローブボックスの中へ移した後、グローブボックスの中で、４．４９ミリモルのジルコニウム（ＩＶ）イソプロポキシドイソプロパノール（Ｚｒ（ＯＣＨ（ＣＨ３）２）４（ＨＯＣＨ（ＣＨ３）２）をベンジルアルコール溶液中で４時間撹拌した。その反応混合物をオートクレーブに移し、密閉した中で反応混合物を撹拌しながら１時間にわたって３２５℃まで加熱し（１５分で２５０℃まで上昇、３分で２６５℃まで上昇、３分で２８０℃まで上昇、３分で２９５℃まで上昇、３分で３１０℃まで上昇、３分で３２５℃まで上昇）、室温まで冷却しＺｒＯ２のスラリーを得た。
得られたＺｒＯ２スラリーに水を加えて撹拌しながら塩酸を加え、室温で一晩撹拌した。撹拌した溶液をテトラヒドロフランに添加し沈殿物を遠心分離により回収する作業をｐＨ５〜７の範囲になるまで繰り返した。
回収したＺｒＯ２をＰＧＭＥＡ中に分散させて、キャッピング剤としての３−｛２−メトキシ［トリ（エチレンオキシ）］｝プロピルトリメトキシシランを、ＺｒＯ２との質量比が１：５から３：２までの範囲で加え、８０℃で１時間加熱した後、室温まで冷却した。生成した混合物をヘプタンで洗浄し、沈殿物を回収した。
回収した沈殿物をヘキサン中に分散し、次いで、エタノールを用いて沈殿させ、生じた混合物を遠心分離にかけ、ナノ結晶を回収する。この精製プロセスを３回繰り返した後、ＰＧＭＥＡ中で再度分散し、（Ｂ）金属酸化物として上記Ｂ１を含むＺｒＯ２微粒子分散液を得た。
【０２２４】
実施例及び比較例において、（Ｃ）硬化剤（（Ｃ）成分）として、（Ｃ１−２）光カチオン重合開始剤である、下記式で表される化合物を用いた。
【化４６】
2018193481.tif 000047
【０２２５】
それぞれ、表１に記載の量の（Ａ）成分及び（Ｃ）成分と、表１に記載の種類、及び量の（Ｂ）成分とを、固形分濃度が２０質量％（ただし、屈曲性評価用の組成物においては固形分濃度２．６質量％）となるように、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに溶解させて、各実施例、及び比較例の硬化性組成物を得た。なお、比較例１では（Ｂ）成分を用いなかった。
【０２２６】
（Ｂ）成分を用いない比較例１の固形分濃度が２０質量％の硬化性組成物について、Ｅ型粘度計を用いて２５℃で測定された粘度は４ｍＰａ・ｓだった。
また、得られた硬化性組成物を用いて硬化膜を形成し、以下の方法に従って、硬化膜の屈折率の測定と、硬化膜の屈曲性の評価と、硬化膜の比誘電率の測定とを行った。これらの測定結果、又は評価結果を表１に記す。
【０２２７】
＜屈折率の測定＞
硬化性組成物をガラス基板上にスピンコーターを用いて塗布した後、１００℃で１２０秒間プリベークを行い、次いで、紫外線硬化機を用いて露光量１００ｍＪ／ｃｍ２による露光（ブロードバンド）を行った。その後、２３０℃２０分間のポストベーク処理を行い、膜厚は約１μｍの硬化膜を得た。各硬化膜に対し、波長５５０ｎｍでの屈折率を測定した。なお、実施例１〜３の塗布膜厚は比較例１の塗布膜厚からの変化量が比較例２〜３よりも少なく、（Ｂ）成分添加による粘度の影響が少ないことが確認できた。
【０２２８】
＜屈曲性の評価＞
屈折率の測定と同様の方法でガラス基板上に膜厚５０ｎｍの硬化膜を形成した。底面の半径が２ｍｍである円柱型のステンレス棒に得られた硬化膜を巻き付けた後、顕微鏡により、硬化膜におけるクラックの発生の有無を観察した。巻き付け後にクラックが発生しなかった場合を〇とし、わずかにクラックが発生した場合を△とし、多数のクラックが発生した場合を×とした。
【０２２９】
＜比誘電率の測定＞
屈折率の測定と同様の方法でガラス基板上に膜厚５００ｎｍの硬化膜を形成した。形成され硬化膜を試料として用い、水銀プローブ式ＣＶ測定装置（日本ＳＳＭ株式会社製、ＳＳＭ４９５）を用いて比誘電率を測定した。
【０２３０】
【表１】
2018193481.tif 000048
【０２３１】
実施例１〜３によれば、所定の構造の化合物を含む（Ａ）硬化性化合物と、その表面にキャッピング剤が共有結合した（Ｂ）金属酸化物とを含む硬化性組成物を用いると、屈折率が高く、屈曲性が良好であり、比誘電率が低い硬化膜を形成できることが分かる。
【０２３２】
比較例１によれば、所定の構造の化合物を含む（Ａ）硬化性化合物を含有する一方で、（Ｂ）金属酸化物を含まない硬化性組成物を用いると、屈曲性が良好であり、比誘電率が低い硬化膜を形成できるが、硬化膜の屈折率が低いことが分かる。
【０２３３】
比較例２及び３によれば、所定の構造の化合物を含む（Ａ）硬化性化合物を含有する一方で、（Ｂ）金属酸化物の表面にキャッピング剤が共有結合していない場合、屈曲性が良好な硬化膜を形成しにくいことが分かる。