(57)【要約】【課題】排泄された経血を素早く吸収することができ、着用者の肌と接する部分のべたつき感が少ない生理用吸収性物品を提供すること。【解決手段】生理用吸収性物品１は、着用者の排泄部に対向配置される排泄部対向部Ｂを有し、高吸収性ポリマーを含む吸収性コア４０と、吸収性コア４０よりも着用者の肌に近い位置に配された表面層２，５とを具備する。表面層２，５に、これを厚み方向に貫通する貫通孔２０が複数形成されていると共に、吸収性コア４０に、その肌対向面に開口部を有する窪み部４２が複数形成されており、且つ平面視において、表面層２，５の複数の貫通孔２０のうちの少なくとも一部と、吸収性コア４０の複数の窪み部４２のうちの少なくとも一部とが重なっている。吸収性コア４０よりも着用者の肌に近い位置に血球凝集剤１０が存在している。【選択図】図２
2018007705.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
着用者の前後方向に対応する縦方向とこれに直交する横方向とを有すると共に、着用者の排泄部に対向配置される排泄部対向部を有し、高吸収性ポリマーを含む吸収性コアと、該吸収性コアよりも着用者の肌に近い位置に配された表面層とを具備する生理用吸収性物品であって、
前記表面層に、該表面層を厚み方向に貫通する切り込み又は貫通孔が複数形成されていると共に、前記吸収性コアに、該吸収性コアの肌対向面に開口部を有する窪み部又は貫通孔が複数形成されており、且つ平面視において、該表面層の複数の切り込み又は貫通孔のうちの少なくとも一部と、該吸収性コアの複数の窪み部又は貫通孔のうちの少なくとも一部とが重なっており、
前記吸収性コアよりも着用者の肌に近い位置に血球凝集剤が存在している生理用吸収性物品。
【請求項２】
前記表面層は、前記吸収性コアに近い順にセカンドシートと表面シートとを含み、前記切り込み又は貫通孔は、両シートの積層体を厚み方向に貫通しており、該セカンドシートの非肌対向面に前記血球凝集剤が設けられている請求項１に記載の生理用吸収性物品。
【請求項３】
前記表面層の複数の切り込み又は貫通孔のうちの少なくとも一部は、前記排泄部対向部に位置しており、
前記表面層における切り込み又は貫通孔を画成する部分が、前記吸収性コアの窪み部又は貫通孔の開口部から内部に向けて延出している請求項１又は２に記載の生理用吸収性物品。
【請求項４】
前記吸収性コアの肌対向面側の全域にわたってコアラップシートが配されており、前記開口部では該コアラップシートが開口しているか、又は該開口部内に入り込んでいる請求項１〜３の何れか１項に記載の生理用吸収性物品。
【請求項５】
前記吸収性コアの肌対向面の前記開口部が親水性のコアラップシートで被覆されている請求項１〜３の何れか１項に記載の生理用吸収性物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、経血の吸収に用いられる生理用吸収性物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
生理用ナプキンなどの月経時に使用される生理用吸収性物品の典型的な構成として、繊維材料や高吸収性ポリマーなどの吸収性材料を含む吸収体と、該吸収体よりも着用者の肌に近い位置に配された表面シートなどの表面層とを具備するものが知られている。斯かる構成の生理用吸収性物品において、経血などの排泄液の吸収性を高めるなどの目的で、表面層さらには吸収層に、それらの肌対向面に開口部を有する窪み部又は貫通孔を形成することが従来行われている。例えば特許文献１には、表面シートに切断開口部が複数形成され、該切断開口部を画成する切断片が、吸収体側に折り曲げられ且つ該吸収体の肌対向面に形成された吸収体凹部に入り込んで該吸収体凹部の側部を被覆している構成が記載されている。この特許文献１記載の構成は、表面シートと吸収体との積層体を該表面シート側からエンボス加工し、該表面シートを部分的に切断して破断片を形成し、該破断片を吸収体凹部の側部に圧着させることによって製造されるもので、特許文献１によれば、このようなエンボス加工による凹部を有していても生理用吸収性物品が硬くならないとされている。また特許文献１には、表面シートの切断開口部の周囲に血液滑性付与剤を塗工することも記載されており、これにより、表面シートから吸収体への経血移行性が向上するとされている。
【０００３】
生理用吸収性物品には経血の吸収性能が高く、表面シート上に排泄された経血を速やかに物品内部の吸収体に吸収することが望まれる。しかしながら月経時の経血は、子宮内膜等の成分が含まれることもあって、使い捨ておむつの主たる吸収対象である尿などに比して高粘度であるため吸収され難く、特に粘度の高い経血は吸収されずに表面シート上に残存し、着用者にべたつき感を与えることがある。
【０００４】
経血の吸収性能に関する技術に関し、カチオン性の高分子材料を吸収性物品に適用して、該吸収性物品の経血の吸収性能を向上させる技術が知られている。例えば特許文献２には、血液中の赤血球を塊状にするか、又は溶解する処理剤で処理された多孔性不織ウエブ材料を含む、ナプキンやタンポンなどのパーソナルケア吸収性物品が記載されている。同文献においては、この処理剤として、強く正帯電したポリマーであるポリカチオン材料を用いている。この処理剤は、血液が吸収性物品に入り込むときや通過するときに、血液中の赤血球を凝集又は溶解させる。また特許文献３には、無水マレイン酸基を有するコポリマーを含む血液ゲル化剤が適用された吸収性物品が記載されている。これらの血液改質剤は通常、吸収性物品において表面シート又はそれよりも着用者の肌から遠い部材、例えば吸収体などに適用される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１４−６８９５７号公報
【特許文献２】特表２００２−５２８２３２号公報
【特許文献３】特開昭５７−１５３６４８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１に記載の如き、表面層や吸収層に窪み部又は貫通孔が形成された生理用吸収性物品に、特許文献２及び３に記載の如き血液改質剤を適用することで、経血の吸収速度がより一層向上することが期待される。斯かる技術の組み合わせは、特許文献１〜３には記載されていない。特に、経血に含まれる赤血球などの非液体成分を凝集させる性質を有する血液改質剤は、経血の吸収速度の向上に有効であると考えられるが、該血液改質剤を適用する部位が適切でない場合には、吸収速度の向上が望めないばかりか、該血液改質剤によって生成された赤血球の凝集塊が経血の吸収を阻害するおそれがあり、却って吸収速度が低下するおそれがある。
【０００７】
本発明の課題は、排泄された経血を素早く吸収することができ、着用者の肌と接する部分のべたつき感が少ない生理用吸収性物品を提供することに関する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、着用者の前後方向に対応する縦方向とこれに直交する横方向とを有すると共に、着用者の排泄部に対向配置される排泄部対向部を有し、高吸収性ポリマーを含む吸収性コアと、該吸収性コアよりも着用者の肌に近い位置に配された表面層とを具備する生理用吸収性物品であって、前記表面層に、該表面層を厚み方向に貫通する切り込み又は貫通孔が複数形成されていると共に、前記吸収性コアに、該吸収性コアの肌対向面に開口部を有する窪み部又は貫通孔が複数形成されており、且つ平面視において、該表面層の複数の切り込み又は貫通孔のうちの少なくとも一部と、該吸収性コアの複数の窪み部又は貫通孔のうちの少なくとも一部とが重なっており、前記吸収性コアよりも着用者の肌に近い位置に血球凝集剤が存している生理用吸収性物品を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、排泄された経血を素早く吸収することができ、着用者の肌と接する部分のべたつき感が少ない生理用吸収性物品が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は、本発明の生理用吸収性物品の一実施形態である生理用ナプキンの一例の肌対向面側（表面シート側）を模式的に示す平面図である。
【図２】図２は、図１のＩ−Ｉ線断面を模式的に示す横断面図である。
【図３】図３は、図２の一部（表面層及び吸収性コアの窪み部）を拡大して模式的に示す横断面図である。
【図４】図４は、本発明の生理用吸収性物品における経血の吸収機構を示す模式図である。
【図５】図５（ａ）及び図５（ｂ）は、従来の生理用吸収性物品における経血の吸収機構を示す模式図である。
【図６】図６は、本発明の生理用吸収性物品の他の実施形態の要部の図３相当図である。
【図７】図７（ａ）〜図７（ｄ）は、それぞれ、本発明の生理用吸収性物品のさらに他の実施形態の要部の図３相当図である。
【図８】図８は、生理用吸収性物品のさらに他の実施形態の要部の図３相当図である。
【図９】図９は、図８に示す吸収性コアの肌対向面側を模式的に示す斜視図である。生理用吸収性物品のさらに他の実施形態の要部の図３相当図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の生理用吸収性物品をその好ましい実施形態に基づき図面を参照して説明する。図１及び図２は、本発明の生理用吸収性物品の一実施形態である生理用ナプキン１が示されている。ナプキン１は、図１に示すように、着用者の前後方向に対応し、着用者の腹側から股間部を介して背側に延びる縦方向Ｘと、これに直交する横方向Ｙとを有すると共に、前方部Ａ、排泄部対向部Ｂ及び後方部Ｃを縦方向Ｘに有している。排泄部対向部Ｂは、その横方向Ｙの中央部に、着用者の排泄部（膣口等）が対向配置される部分であり、前方部Ａは、排泄部対向部Ｂよりも着用者の腹側即ち前側に配される部分であり、後方部Ｃは、排泄部対向部Ｂよりも着用者の背側即ち後側に配される部分である。
【００１２】
ナプキン１は、図１に示すように、縦方向に長い形状の吸収性本体６と、吸収性本体６における排泄部対向部Ｂの縦方向Ｘに沿う両側部それぞれから横方向Ｙの外方に延出する一対のウイング部６Ｗ，６Ｗとを有している。本発明の吸収性物品における排泄部対向部は、ナプキン１のように吸収性物品がウイング部を有する場合には、該吸収性物品の縦方向（長手方向、図中のＸ方向）においてウイング部を有する領域を意味し、ナプキン１を例にとれば、一方のウイング部６Ｗの縦方向Ｘに沿う付け根と他方のウイング部６Ｗの縦方向Ｘに沿う付け根とに挟まれた領域である。また、ウイング部を有しない吸収性物品における排泄部対向部は、吸収性物品が３つ折りの個装形態に折り畳まれた際に生じる、該吸収性物品を横方向（幅方向、図中のＹ方向）に横断する２本の折り曲げ線（図示せず）について、該吸収性物品の縦方向の前端から数えて第１折曲線と第２折曲線とに囲まれた領域を意味する。
【００１３】
吸収性本体６は、肌対向面を形成する表面シート２、非肌対向面を形成する裏面シート３、及び両シート２，３間に介在された吸収体４を具備する。吸収性本体６は、縦方向Ｘにおいて着用者の腹側から順に、前方部Ａ、排泄部対向部Ｂ及び後方部Ｃの３つの領域に区分される。縦方向Ｘは、ナプキン１及び吸収性本体６の長手方向に一致し、横方向Ｙは、ナプキン１及び吸収性本体６の長手方向に直交する幅方向に一致する。
【００１４】
本明細書において、「肌対向面」は、吸収性物品又はその構成部材（例えば吸収体４）における、吸収性物品の着用時に着用者の肌側に向けられる面、即ち相対的に着用者の肌に近い側であり、「非肌対向面」は、吸収性物品又はその構成部材における、吸収性物品の着用時に肌側とは反対側、即ち相対的に着用者の肌から遠い側に向けられる面である。尚、ここでいう「着用時」は、通常の適正な着用位置、即ち当該吸収性物品の正しい着用位置が維持された状態を意味し、吸収性物品が該着用位置からずれた状態にある場合は含まない。
【００１５】
吸収体４は、図２に示すように、液保持性の吸収性コア４０と、該吸収性コア４０の肌対向面を被覆する親水性のコアラップシート４１を含んで構成されている。吸収性コア４０は単層構造であり、図１に示す如き平面視において縦方向Ｘに長い形状をなしており、従って、吸収性コア４０の長手方向は、ナプキン１の縦方向Ｘと同方向であり、吸収性コア４０の幅方向は、ナプキン１の横方向Ｙと同方向である。コアラップシート４１は、吸収性コア４０の横方向Ｙの長さの２倍以上３倍以下の幅を有する１枚の連続した液透過性シートであり、図２に示すように、吸収性コア４０の肌対向面の全域を被覆し、且つ吸収性コア４０の縦方向Ｘに沿う両側縁から横方向Ｙの外方に延出し、その延出部が、吸収性コア４０の下方に巻き下げられて、吸収性コア４０の非肌対向面の全域を被覆している。ここでいう「全域を被覆している」には、吸収性コア４０の被覆面（肌対向面又は非肌対向面）の全域にわたって配されているコアラップシート４１について、１）該コアラップシート４１が該被覆面の全面をまんべんなく覆う形態、及び２）該コアラップシート４１が破断部を有し、その破断部では該被覆面がコアラップシート４１で被覆されていない形態の双方が含まれる。前記２）の形態は、具体的には例えば図２及び図３に示すように、吸収性コア４０の肌対向面の全域にわたって配されたコアラップシート４１が、吸収性コア４０の後述する窪み部４２の形成位置において破断部としての貫通孔を有し、その貫通孔では窪み部４２がコアラップシート４１で被覆されていない形態である。また、後述する図８に示す形態は、前記１）の形態に含まれ得る。
【００１６】
尚、コアラップシートはこのような１枚のシートでなくても良く、例えば、吸収性コア４０の肌対向面を被覆する１枚の肌側コアラップシートと、該肌側コアラップシートとは別体で、吸収性コア４０の非肌対向面を被覆する１枚の非肌側コアラップシートとを含んで構成されていても良い。吸収性コア４０とコアラップシート４１との間は、ホットメルト型接着剤等の公知の接合手段により接合されている。
【００１７】
吸収性コア４０は、親水性繊維、高吸収性ポリマーなどの吸収性材料が積繊されてなる繊維集合体であり、公知の積繊装置を用いて常法に従って製造することができる。吸収性コア４０の主体をなす親水性繊維としては、化学繊維に代表される、本来的に疎水性の繊維を親水化処理したものと、木材パルプに代表される、本来的に親水性の繊維とが挙げられ、これらの１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１８】
吸収性コア４０は、親水性繊維に加えてさらに高吸収性ポリマーを含有する。吸収性コア４０に含有される高吸収性ポリマーとしては、一般に粒子状のものが用いられるが、繊維状のものでも良い。粒子状の高吸収性ポリマーを用いる場合、その形状は球状、塊状、俵状又は不定形のいずれでも良い。高吸収性ポリマーとしては、一般に、アクリル酸又はアクリル酸アルカリ金属塩の重合物又は共重合物を用いることができる。その例としては、ポリアクリル酸及びその塩並びにポリメタクリル酸及びその塩が挙げられる。ポリアクリル酸塩やポリメタクリル酸塩としては、ナトリウム塩を好ましく用いることができる。また、アクリル酸又はメタクリル酸にマレイン酸、イタコン酸、アクリルアミド、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルエタンスルホン酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート又はスチレンスルホン酸等のコモノマーを高吸収性ポリマーの性能を低下させない範囲で共重合させた共重合物も用いることができる。
【００１９】
図２に示すように、表面シート２は、吸収体４の肌対向面の全域を被覆し、さらに吸収体４の縦方向Ｘに沿う両側縁から横方向Ｙの外方に延出している。一方、裏面シート３は、吸収体４の非肌対向面の全域を被覆し、さらに吸収体４の縦方向Ｘに沿う両側縁から横方向Ｙの外方に延出し、表面シート２の吸収体４の両側縁からの延出部よりもさらに横方向Ｙの外方位置にて、後述するサイドシート７と共にサイドフラップ部６Ｓを形成している。裏面シート３とサイドシート７とは、吸収体４の縦方向Ｘに沿う両側縁からの延出部において、接着剤、ヒートシール、超音波シール等の公知の接合手段によって互いに接合されている。また、表面シート２及び裏面シート３は、吸収体４の縦方向Ｘの両端からの延出部において、公知の接合手段によって互いに接合されている。表面シート２及び裏面シート３それぞれと吸収体４との間は接着剤によって接合されていても良い。表面シート２、裏面シート３としては、生理用ナプキン等の吸収性物品に従来使用されている各種のもの等を特に制限なく用いることができる。例えば、表面シート２としては、単層又は多層構造の不織布や、開孔フィルム等を用いることができる。裏面シート３としては、透湿性の樹脂フィルム等を用いることができる。
【００２０】
サイドフラップ部６Ｓは、図１に示すように、排泄部対向部Ｂにおいて横方向Ｙの外方に向かって大きく張り出しており、これにより吸収性本体６の縦方向Ｘに沿う左右両側に、一対のウイング部６Ｗ，６Ｗが延設されている。ウイング部６Ｗは、図１に示す如き平面視において、下底（上底よりも長い辺）が上底よりもナプキン１の横方向Ｙの内方に位置する略台形形状を有しており、その非肌対向面には、該ウイング部６Ｗをショーツ等の着衣に固定するウイング部粘着部（図示せず）が形成されている。ウイング部６Ｗは、ショーツ等の着衣のクロッチ部の非肌対向面（外面）側に折り返されて用いられる。前記ウイング部粘着部は、その使用前においてはフィルム、不織布、紙等からなる剥離シート（図示せず）によって被覆されている。
【００２１】
本実施形態においては、吸収性本体６はセカンドシート５を具備している。具体的には図２に示すように、表面シート２と吸収体４との間に液透過性のセカンドシート５が配されている。セカンドシート５は、本技術分野においてサブレイヤーシートなどとも呼ばれる生理用吸収性物品の構成部材であり、表面シート２から吸収体４への液の透過性の向上、吸収体４に吸収された液の表面シート２への液戻りの低減などの役割を担う。セカンドシート５は、表面シート２と共に、「吸収性コア４０よりも着用者の肌に近い位置に配された表面層」を構成し、該表面層は、吸収性コア４０に近い順にセカンドシート５と表面シート２とを含む。本実施形態においては、セカンドシート５は吸収体４の肌対向面の略全域を被覆している。セカンドシート５としては、親水性不織布や親水性の繊維集合体を用いることができ、不織布としては、エアスルー不織布、ポイントボンド不織布、レジンボンド不織布、スパンレース不織布、エアレイド不織布等が挙げられる。セカンドシート５の坪量は、好ましくは１０ｇ／ｍ2、さらに好ましくは１５ｇ／ｍ2以上、そして、好ましくは５０ｇ／ｍ2以下、さらに好ましくは４０ｇ／ｍ2以下である。また、セカンドシート５の厚みは、好ましくは０．１ｍｍ以上５ｍｍ以下である。
【００２２】
吸収性本体６の肌対向面即ち表面シート２の肌対向面における縦方向Ｘに沿う両側部には、平面視において吸収体４の縦方向Ｘに沿う左右両側部に重なるように、一対のサイドシート７，７が吸収性本体６の縦方向Ｘの略全長に亘って配されている。一対のサイドシート７，７は、それぞれ縦方向Ｘに延びる図示しない接合線にて、接着剤等の公知の接合手段によって表面シート２に接合されている。
【００２３】
吸収性本体６の肌対向面即ち表面シート２の肌対向面には、防漏溝８，９が形成されている。防漏溝８，９は何れも、表面シート２及びセカンドシート５からなる表面層並びに吸収体４が裏面シート３側に向かって一体的に凹陥して形成されており、防漏溝８，９の周辺部に比して高密度である。防漏溝８は、図１に示す如き平面視において括れ部を有する閉じた環状をなし、前方部Ａの排泄部対向部Ｂ寄りの部分から後方部Ｃの排泄部対向部Ｂ寄りの部分にかけて縦方向Ｘに延びている。防漏溝９は、排泄部対向部Ｂにおいて防漏溝８の横方向Ｙの両外方に一対形成されており、図１に示す如き平面視において、横方向Ｙの外方に向けて凸の弧状をなしている。防漏溝８，９によって、吸収体４の平面方向特に横方向Ｙの液の拡散が抑制される、吸収体４のヨレが防止される、などの効果が期待できる。防漏溝８，９は、熱を伴うか又は伴わない圧搾加工、あるいは超音波エンボス等のエンボス加工により常法に従って形成することができる。防漏溝８，９においては、表面シート２、セカンドシート５及び吸収体４が熱融着等により一体化している。
【００２４】
本発明の生理用吸収性物品においては、表面層に、該表面層を厚み方向に貫通する切り込み又は貫通孔が複数形成されていると共に、吸収性コアに、該吸収性コアの肌対向面に開口部を有する窪み部又は貫通孔が複数形成されている。図３には、ナプキン１における表面層即ち表面シート２とセカンドシート５との積層体と、該積層体の近傍に位置する吸収性コア４０の肌対向面側とが拡大して示されている。ナプキン１においては、図１〜図３に示すように、縦方向Ｘの中央部即ち排泄部対向部Ｂにおいて、表面シート２とセカンドシート５との積層体からなる表面層に、両シート２，５を貫通する表面層貫通孔２０が複数形成されていると共に、吸収性コア４０に、該吸収性コア４０の肌対向面に開口部を有する窪み部４２が複数形成されている。窪み部４２は、窪み部４２の開口部とは反対側に位置する底壁部４２Ｕと、該底壁部４２Ｕの周縁から肌対向面側に向けて起立する側壁部４２Ｓとによって画成された空間部である。
【００２５】
また、本発明の生理用吸収性物品においては、平面視において、表面層の複数の切り込み又は貫通孔のうちの少なくとも一部と、吸収性コアの複数の窪み部又は貫通孔のうちの少なくとも一部とが重なっている。この点、ナプキン１においては、表面シート２とセカンドシート５との積層体における複数の表面層貫通孔２０と、吸収性コア４０における複数の窪み部４２とは、それぞれ１対１で重なっており、図１に示す如きナプキン１の肌対向面の平面視において、窪み部４２の底壁部４２Ｕがこれに対応する表面層貫通孔２０を介して確認され得る。つまりナプキン１においては、複数の表面層貫通孔２０と複数の窪み部４２とは、数と配置とで決定されるパターンが一致している。
【００２６】
ナプキン１においては、図１に示すように、複数の表面層貫通孔２０はそれぞれ平面視円形状をなし、ナプキン１の肌対向面即ち表面シート２の肌対向面に散点状に形成されている。複数の窪み部４２もそれぞれ平面視円形状をなし、吸収性コア４０（吸収体４）の肌対向面に散点状に形成されている。表面層貫通孔２０及び窪み部４２は双方ともに千鳥状のパターンで一致している。
【００２７】
本発明において、表面層における切り込み又は貫通孔と、吸収性コアにおける窪み部又は貫通孔とは、公知のエンボス加工によって形成できる。ナプキン１を例にとると、表面層としての表面シート２及びセカンドシート５と、吸収体４としての吸収性コア４０及びコアラップシート４１とが積層された状態で、その積層体に対して表面シート２側からピンエンボス加工を施す。ピンエンボス加工とは、ローラーなどからなる加圧体の表面に設けられたピンを使用して行う公知のエンボス加工である。ピンエンボス加工により、表面シート２及びセカンドシート５においては、ピンによって押圧された部分が破断して、表面層貫通孔２０又は図示しない切り込みが形成され、吸収性コア４０においては、その肌対向面側がピンよって押圧されて非肌対向面側に凹陥して、窪み部４２又は図示しない貫通孔が形成される。このように、表面層と吸収性コア（吸収体）とが積層された状態で両者に対して一体的にエンボス加工を施した場合には、表面層における複数の切り込み又は貫通孔と、吸収性コアにおける複数の窪み部又は貫通孔とは、平面視において１対１で重なることになる。
【００２８】
尚、ナプキン１においては、吸収体４の構成部材として、吸収性コア４０に加えてこれを被覆するコアラップシート４１が配されているところ、コアラップシート４１における吸収性コア４０の肌対向面を被覆する部分（肌側コアラップシート）は、前記ピンエンボス加工によって通常、表面層を構成するシート２，５と同様に破断され、図３に示すように、表面層貫通孔２０と連通する貫通孔が形成される。即ちナプキン１においては、吸収性コア４０の肌対向面側の全域にわたってコアラップシート４１が配され、窪み部４２の開口部では該コアラップシート４１が開口している。
【００２９】
但し、本発明においては、肌側コアラップシートは、表面層における切り込み若しくは貫通孔の形成位置、又は吸収性コアにおける窪み部若しくは貫通孔の形成位置において、破断していなくても良く（即ち切り込み及び貫通孔の何れも有していなくても良く）、例えば、前記ピンエンボス加工によって肌側コアラップシートが破断せずに、吸収性コア側に隆起するように変形し、その変形したコアラップシートの隆起部が、吸収性コアにおける窪み部又は貫通孔内に入り込んでいても良い。また図８には、本発明の他の実施形態として、肌側コアラップシートが破断も変形もせずに吸収性コアの肌対向面の開口部を被覆している形態が示されているが、これについては後述する。
【００３０】
前記のように表面層にピンエンボス加工を施した場合には、表面層におけるピンとの接触部分が切断され、ピンが表面層を厚み方向に貫通する必要がある。表面層がピンによって切断されずに変形するだけでは、本発明の生理用吸収性物品が備えるべき、「表面層を厚み方向に貫通する切り込み又は貫通孔」が形成されないからである。この点、表面層がこの種の吸収性物品において表面シートやセカンドシートなどとして通常用いられている材料（典型的には不織布）であれば、公知のピンエンボス加工によってほとんどの場合、その表面層にこれを厚み方向に貫通する切り込み又は貫通孔を形成することが可能である。また例えば、表面層に熱融着部が格子状、散点状などの所定パターンで形成されている場合、そのような表面層は、熱融着部において本来有する伸長性が失われているため、ピンエンボス加工の際に伸びずに切断されやすい傾向がある。また、ピンエンボス加工で使用するピンの先端形状を先鋭にする、ピンの表面層に対する押し込み量を大きくするなどの工夫によって、表面層を切断しやすくすることが可能である。
【００３１】
本発明において、切り込みは、表面層の構成繊維が切断されて形成された細隙（スリット）であって、表面層を厚み方向に貫通しているものである。切り込みは、ピンエンボス加工によっても形成し得るが、一般的には例えば、表面層の肌対向面に刃を押し当て、該刃を所定方向にスライドさせることによって形成する。切り込みは、表面層を厚み方向に貫通する点で貫通孔と共通するが、これを画成する相対向する壁部（切り込みの長手方向に延びる壁部）どうしの間隔が貫通孔のそれに比して短い点で異なる。貫通孔の場合は通常、その壁部で囲まれた空間部を目視で確認できるが、切り込みの場合は通常、その壁部どうしが接触しているか又は接触していないとしても極めて近接しているために、空間部を目視で確認し難い。
【００３２】
また本発明において、表面層には、切り込み及び貫通孔の何れか一方のみが存していても良く、双方が混在していても良い。また、表面層における複数の切り込み又は貫通孔は、平面視における形状及び／又は大きさが互いに同一でも良く、異なっていても良い。以上の表面層についての説明は、吸収性コアにおける窪み部及び貫通孔についても当てはまる。また、表面層又は吸収性コアにおける貫通孔及び窪み部の平面視形状は、図１に示す如き円形に限定されず、例えば、三角形、正方形、長方形などの多角形、星形、楕円形でも良い。
【００３３】
ナプキン１の主たる特徴の１つとして、前述した通り、表面層貫通孔２０と吸収性コア４０の窪み部４２とが重なっていることに加えてさらに、吸収性コア４０よりも着用者の肌に近い位置に血球凝集剤１０が存在している点が挙げられる。ナプキン１において血球凝集剤１０は、図２及び図３に示すように、セカンドシート５の非肌対向面に設けられている。つまり、ナプキン１の排泄部対向部Ｂにおいては、着用者の肌に近い順に、表面シート２、セカンドシート５、血球凝集剤１０、コアラップシート４１及び吸収性コア４０が順次積層されている。本発明において「血球凝集剤」とは、血液中の赤血球を凝集させることができる剤を意味し、より具体的には、後述する定義に当てはまる化合物が好ましい。
【００３４】
一般に、高吸収性ポリマーによる水分の吸収速度や吸収量は、水分の種類によって異なり、生理食塩水と血液とを比較すると、生理食塩水よりも血液の方が吸収速度が遅く、また吸収量も少ない。この理由は以下の理由による。血液は血漿等の液体成分と赤血球等の非液体成分に大別されるところ、高吸収性ポリマーに吸収される成分は血漿等の液体成分である。図５（ａ）に示す通り、経血１１が高吸収性ポリマー１４に接触すると、経血１１中の液体成分１２のみが高吸収性ポリマー１４に吸収され、非液体成分１３である赤血球は高吸収性ポリマー１４に吸収されない。高吸収性ポリマー１４への液体成分１２の吸収が進行すると、図５（ｂ）に示す通り、高吸収性ポリマー１４に吸収されない非液体成分１３が、高吸収性ポリマー１４の表面に蓄積して被膜１４を形成する。この被膜１４の形成に起因して、高吸収性ポリマー１４の液吸収阻害が生じ、吸収速度が低下する。また被膜１４の形成に起因して、高吸収性ポリマー１４の膨潤阻害も生じ、吸収量が低下する。
【００３５】
図５（ｂ）に示す通りの現象が生じることを防止して、吸収性能の低下を阻止するための手段について本発明者が種々検討した結果、経血中の非液体成分の大半を占める成分である赤血球を、図４に示す通り凝集させて凝集塊１５を生成させることが効果的であることが判明した。赤血球の凝集塊１５を生成させることで、凝集塊１５の被膜が生成しづらくなり、又は、凝集塊１５によって図５（ｂ）に示す如き被膜１４が生成したとしても、その被膜１４内に液体成分１２が透過できる空間が残存するため、液体成分１２の吸収阻害が起こりづらくなる。その結果、高吸収性ポリマー１４は、吸収性能を十分に発揮することができる。ここで、吸収性能は、吸収量及び吸収速度を尺度として表される。吸収量は、吸収前の高吸収性ポリマー１４の体積と、吸収後の高吸収性ポリマー１４の体積との比、つまり後述する体積膨潤倍率として表すことができる。また、吸収速度は、高吸収性ポリマー１４の体積膨潤倍率の経時における傾きとして表すことができる。
【００３６】
そして、本発明の生理用吸収性物品において、経血中に赤血球の凝集塊を生成させる役割を果たすのが血球凝集剤である。本発明者の知見によれば、血球凝集剤としてはカチオン性ポリマーが有用であり、その理由は次の通りである。赤血球はその表面に赤血球膜を有する。赤血球膜は、２層構造を有している。この２層構造は、下層である赤血球膜骨格と上層である脂質皮膜からなる。赤血球の表面に露出している脂質皮膜には、グリコホリンと呼ばれるタンパク質が含まれている。グリコホリンはその末端にシアル酸と呼ばれるアニオン電荷を帯びた糖が結合した糖鎖を有している。その結果、赤血球はアニオン電荷を帯びたコロイド粒子として扱うことができる。コロイド粒子の凝集には一般に凝集剤が用いられる。赤血球がアニオン性のコロイド粒子であることを考慮すると、凝集剤としてはカチオン性の物質を用いることが、赤血球の電気二重層を中和する点から有利である。また凝集剤が高分子鎖を有していると、赤血球の表面に吸着した凝集剤の高分子鎖どうしの絡み合いが生じやすくなり、そのことに起因して赤血球の凝集が促進される。さらに、凝集剤が官能基を有している場合には、該官能基間の相互作用によっても赤血球の凝集が促進されるので好ましい。血球凝集剤（カチオン性ポリマー）によれば、以上の作用機序によって経血中に赤血球の凝集塊を生成することが可能になる。
【００３７】
ナプキン１においては、斯かる作用効果を奏する血球凝集剤１０は、前述した通り、排泄部対向部Ｂにおいて、吸収性コア４０よりも着用者の肌に近い位置におけるセカンドシート５の非肌対向面に設けられており、高吸収性ポリマーを含む吸収性コア４０には設けられていない。斯かる構成のナプキン１の着用中において、着用者の排泄部から排泄部対向部Ｂに排泄された経血は、表面シート２及びセカンドシート５を順次透過して、セカンドシート５の非肌対向面に設けられている血球凝集剤１０と接触し、これにより、赤血球と血漿とに分離される。そして、高吸収性ポリマーに吸収され難い赤血球は、凝集塊を形成してセカンドシート５の非肌対向面（セカンドシート５と肌側コアラップシート４１との間）及びその近傍に残留し、高吸収性ポリマーに吸収されやすい血漿は、吸収性コア４０全体にわたって面方向に拡散しつつ、少なくともその一部は窪み部４２内に流入し、窪み部４２の側壁部４２Ｓ及び底壁部４２Ｕから吸収性コア４０の内部に吸収され、最終的に吸収性コア４０に含まれている図示しない高吸収性ポリマーに吸収保持される。このように、ナプキン１は、吸収性コア４０より着用者の肌に近い位置で血球凝集剤１０によって経血を赤血球と血漿とに分離し、その分離された血漿だけを優先的に窪み部４２を介して吸収性コア４０の内部に引き込んで高吸収性ポリマーに吸収保持させるようになされているため、吸収性コア４０は赤血球による吸収阻害を受けずに経血を素早く吸収することができ、これにより、着用者の肌と接する部分のべたつき感が大幅に低減し得る。仮に、吸収性コア４０の肌対向面に直接血球凝集剤１０を付与した場合には、血球凝集剤１０の作用によって経血から分離された赤血球の凝集塊に影響により、吸収性コア４０に含まれる高吸収性ポリマーによる液吸収が阻害されるおそれがある。
【００３８】
ナプキン１によれば、着用者の液排泄部に対応する部位及びその周辺部に経血などの排泄液が滞留し難く、排泄液の量が比較的多い場合であってもこれを素早く吸収することができ、また、吸収性コア４０に一旦吸収された排泄液が表面シート２側に戻るいわゆる液戻りや、排泄液が吸収されずに表面シート２に残るいわゆる液残りが効果的に防止される。また、血漿などの経血中の液体成分が吸収性コア４０に効率良く吸収されるため、該液体成分の蒸散やそれに起因するムレ、肌カブレ等の不都合の発生が効果的に防止される。
【００３９】
前述した血球凝集剤１０による作用効果をより効果的に活用する観点から、ナプキン１における各部の寸法等は次のように設定することが好ましい。
表面層貫通孔２０の平面視における直径Ｒ１（図３参照）は、好ましくは１．０ｍｍ以上、さらに好ましくは１．５ｍｍ以上、そして、好ましくは６．０ｍｍ以下、さらに好ましくは４．０ｍｍ以下である。ここでいう「平面視における直径」は、表面層貫通孔２０の平面視形状が円形ではない場合は、平面視における表面層貫通孔２０に内接する仮想円の直径を意味する。また、厚み方向で表面貫通孔２０の平面積が一定ではなく部分的に異なる場合には、表面貫通孔２０の、表面層の肌対向面側の最表面位置での平面形状における直径を「平面視における直径」とする。
隣り合う表面層貫通孔２０，２０どうしの間隔は、好ましくは１．０ｍｍ以上、さらに好ましくは１．５ｍｍ以上、そして、好ましくは１０ｍｍ以下、さらに好ましくは８ｍｍ以下である。
排泄部対向部Ｂにおける平面視７０ｍｍ四方の正方形形状の領域中に存する表面層貫通孔２０の数は、好ましくは２５個以上、さらに好ましくは３６個以上、そして、好ましくは１２２５個以下、さらに好ましくは５３０個以下である。
【００４０】
窪み部４２の平面視における直径Ｒ２（図３参照）は、好ましくは１．０ｍｍ以上、さらに好ましくは１．５ｍｍ以上、そして、好ましくは６．０ｍｍ以下、さらに好ましくは４．０ｍｍ以下である。ここでいう「平面視における直径」は、窪み部４２の平面視形状が円形ではない場合は、平面視における窪み部４２に内接する仮想円の直径を意味する。また、厚み方向で窪み部４２の平面積が一定ではなく部分的に異なる場合には、窪み部４２の、吸収性コア４０の肌対向面側の最表面位置での平面形状における直径を「平面視における直径」とする。
窪み部４２の深さＤ（図３参照）は、好ましくは０．５ｍｍ以上、さらに好ましくは１．０ｍｍ以上、そして、好ましくは１２ｍｍ以下、さらに好ましくは１０ｍｍ以下である。
隣り合う窪み部４２，４２どうしの間隔は、好ましくは１．０ｍｍ以上、さらに好ましくは１．５ｍｍ以上、そして、好ましくは１０ｍｍ以下、さらに好ましくは８ｍｍ以下である。
排泄部対向部Ｂにおける平面視７０ｍｍ四方の正方形形状の領域中に存する窪み部４２の数は、好ましくは２５個以上、さらに好ましくは３６個以上、そして、好ましくは１２２５個以下、さらに好ましくは５３０個以下である。
【００４１】
また、表面層における全ての表面層貫通孔２０のうち、平面視において吸収性コア４０の窪み部４２と重なるものの割合は、少なくとも５％以上、特に１０％以上が好ましい。ここでいう「窪み部４２と重なる」には、図１〜図３に示す如く、１個の表面層貫通孔２０の全体が窪み部４２と重なる場合のみならず、１個の表面層貫通孔２０の一部のみが窪み部４２と重なる場合も含む。ナプキン１においては、斯かる割合は１００％である。
尚、吸収性コア４０において、窪み部４２に代えて貫通孔を形成する場合のその貫通孔については、窪み部４２と同様に設計可能である。
【００４２】
血球凝集剤１０の単位面積当たりの量は、好ましくは０．５ｇ／ｍ2以上、さらに好ましくは１．０ｇ／ｍ2以上、そして、好ましくは１２ｇ／ｍ2以下、さらに好ましくは１０ｇ／ｍ2以下である。
吸収性コア４０における高吸収性ポリマーの単位面積当たりの量は、好ましくは５ｇ／ｍ2以上、さらに好ましくは１０ｇ／ｍ2以上、そして、好ましくは１００ｇ／ｍ2以下、さらに好ましくは８０ｇ／ｍ2以下である。
【００４３】
以下、本発明の他の実施形態について図６〜図９を参照して説明する。後述する他の実施形態については、前述したナプキン１と異なる構成部分を主として説明し、同様の構成部分は同一の符号を付して説明を省略する。特に説明しない構成部分は、ナプキン１についての説明が適宜適用される。
【００４４】
図６に示すナプキン１Ａにおいては、排泄部対向部Ｂにおいて、表面層における表面層貫通孔２０を画成する部分である破断部２１が、吸収性コア４０の窪み部４２の開口部からその内部に向けて延出している。ナプキン１Ａは、表面層としての表面シート２及びセカンドシート５と、吸収体４としての吸収性コア４０及びコアラップシート４１とが積層された状態で、その積層体に対して表面シート２側からピンエンボス加工を施して、表面層に表面層貫通孔２０を形成すると共に、吸収性コア４０に窪み部４２を形成する工程を経て製造されたものであるところ、破断部２１は、そのピンエンボス加工で表面層が破断され吸収性コア４０側に押し込まれて形成された部分であり、表面層の周辺部に比して非肌対向面側に突出している。破断部２１は、窪み部４２の側壁部４２Ｓにおける、窪み部４２の開口部寄りの部分をその周方向の全長にわたって被覆している。また、このピンエンボス加工によってコアラップシート４１にも表面層の破断部２１と同様の破断部４３が形成されており、破断部２１と共に窪み部４２の開口部からその内部に向けて延出している。即ちナプキン１Ａにおいては、吸収性コア４０の肌対向面側の全域にわたってコアラップシート４１が配され、窪み部４２の開口部では該コアラップシート４１が該開口部内に入り込んでいる。また、血球凝集剤１０はセカンドシート５の非肌対向面の全域に設けられているので、窪み部４２の内部に延出している破断部２１を構成するセカンドシート５の非肌対向面にも血球凝集剤１０が存しており、従って窪み部４２の内部、具体的には側壁部４２Ｓにおける窪み部４２の開口部寄りの部分に血球凝集剤１０が存在している。尚、ナプキン１Ａの窪み部４２の直径（図３のＲ２に相当する長さ）は、窪み部４２の平面積が厚み方向で一定ではない場合、吸収性コア４０の開口部分における側壁部４２Ｓ間の距離となる。
【００４５】
図７には、表面層及び吸収性コアの他の実施形態が示されている。図７（ａ）に示すナプキン１Ｂは、セカンドシート５を具備しておらず、表面層が表面シート２のみからなり、その表面シート２の非肌対向面に血球凝集剤１０が設けられている点以外は、図３に示すナプキン１と同じである。ナプキン１Ｂにおいては、非肌対向面に血球凝集剤１０が設けられた表面層が窪み部４２の内部に延出しておらず、窪み部４２の内部に血球凝集剤１０は存していない。
図７（ｂ）に示すナプキン１Ｃは、セカンドシート５を具備しておらず、表面層が表面シート２のみからななり、その表面シート２の非肌対向面に血球凝集剤１０が設けられている点以外は、図６に示すナプキン１Ａと同じである。
【００４６】
図７（ｃ）に示すナプキン１Ｄは、窪み部４２の底壁部４２Ｕ上に、表面層としての表面シート２から切り離された切離部２２が存在している点以外は、図７（ｂ）に示すナプキン１Ｃと同じである。この表面層の切離部２２は、表面層貫通孔２０を形成するためのピンエンボス加工において表面層から完全に切り離され、底壁部４２Ｕ上に落下したものである。また、このピンエンボス加工によってコアラップシート４１由来の切離部４４が形成されており、切離部４４は切離部２２の非肌対向面側に位置し、両切離部２２，４４の間に血球凝集剤１０が存在している。つまり、ナプキン１Ｄにおいては、窪み部４２の側壁部４２Ｓにおける、窪み部４２の開口部寄りの部分と、底壁部４２Ｕとに、血球凝集剤１０が存在している。
図７（ｄ）に示すナプキン１Ｅは、破断部２１，４３が窪み部４２の開口部の周方向の全長にわたって連続してない点以外は、図７（ｂ）に示すナプキン１Ｃと同じである。
【００４７】
図８に示すナプキン１Ｆは、吸収性コア４０Ａの肌対向面を被覆する親水性のコアラップシート４１が破断しておらず（切り込み及び貫通孔を有しておらず）、窪み部４２の開口部がコアラップシート４１で被覆されている点以外は、図７（ａ）に示すナプキン１Ｂと同じである。このような、破断していないコアラップシート４１を具備するナプキン１Ｆは、前述した、表面層と吸収体との積層体に対してピンエンボス加工を施す方法とは別の方法で製造することができる。即ち、窪み部４２を有する吸収性コア４０Ａを製造し、その製造した吸収性コア４０Ａの肌対向面を含む外面をコアラップシート４１で被覆して吸収体を得、該吸収体の肌対向面に、別途製造した、表面層貫通孔２０を有する表面シート２を重ね合わせることによって、ナプキン１Ｆを製造することができる。
【００４８】
ナプキン１Ｆにおける吸収性コア４０Ａは、窪み部の無い平坦な吸収性コアを別途製造し、該吸収性コアの肌対向面にエンボス加工を施して窪み部４２を形成することによって製造することもできるが、親水性繊維などのコア形成材料を積繊して吸収性コアを製造する際に、窪み部の形成予定部分の積繊量を意図的に低減することによっても製造することができる。具体的には例えば、空気流に乗せて供給したコア形成材料を、積繊装置（回転ドラム等）の外面に形成された集積用凹部の底部に吸引堆積させて吸収性コアを得る工程において、該底部における窪み部に対応する部分の開孔率を周辺部に比して低く調整しておくことで、その開孔率の低い部分におけるコア形成材料の積繊量は周辺部に比して少なくなるため、該部分に窪み部が形成される。窪み部の無い平坦な吸収性コアにエンボス加工を施して形成された窪み部４２は、その底壁部４２Ｕが圧密化されていて周辺部に比して高密度であるのに対し、前記のようにコア形成材料の積繊量を周辺部に比して低減して形成された窪み部４２は、その形成過程でコア形成材料が圧密化されていないため、その周辺部との比較において密度に実質的な差は無いという特徴を有する。
【００４９】
図９には、ナプキン１Ｆにおける吸収性コア４０Ａの肌対向面側が示されている。吸収性コア４０Ａの肌対向面の排泄部対向部Ｂには、複数本の線状の窪み部４２が縦方向Ｘに延びていると共に、複数本の線状の窪み部４２が横方向Ｙにも延びており、このように互いに直交する複数本の線状の窪み部４２によって、吸収性コア４０Ａの排泄部対向部Ｂに位置する部分が複数の小領域４５に区画化されている。この小領域４５は、窪み部４２の形成位置（底壁部４２Ｕ）に比してコア形成材料の積繊量が多い高坪量部４５である。このように、吸収性コア４０Ａの排泄部対向部Ｂに位置する部分は、高坪量部４５と該高坪量部４５をその全周にわたって包囲する線状の窪み部４２（低坪量部）とからなるブロック領域を多数有する、ブロック構造を有しており、各ブロック領域は個々に独立している。
【００５０】
以下、本発明で用いる血球凝集剤について説明する。本発明で用いる血球凝集剤とは、血液中の赤血球を凝集させ、血球が凝集した凝集塊と血漿成分とが分離されるよう作用するものである。
【００５１】
好ましい血球凝集剤としては、例えば以下の性質を有するものが挙げられる。
即ち、疑似血液に、測定サンプル剤を１０００ｐｐｍ添加した際に、血液の流動性が維持された状態で、少なくとも２個以上の血球が凝集して凝集塊を形成するとき、この測定サンプル剤が好ましい血球凝集剤である。
前記擬似血液は、Ｂ型粘度計（東機産業株式会社製  型番ＴＶＢ−１０Ｍ、測定条件：ローターＮｏ．１９、３０ｒｐｍ、２５℃、６０秒間）を用いて測定した粘度が８ｍＰａ・ｓになるように、脱繊維馬血（日本バイオテスト（株）製）の血球・血漿比率を調製したものである。
【００５２】
ここで、「血液の流動性が維持された状態」とは、測定サンプル剤が１０００ｐｐｍ添加された前記疑似血液１０ｇをスクリュー管瓶（マルエム社製  品番「スクリュー管Ｎｏ．４」，口内径１４．５ｍｍ，胴径２７ｍｍ，全長５５ｍｍ）に入れ、該疑似血液を入れたスクリュー管瓶を１８０度反転した際に、２０秒以内で６０％以上の体積の該疑似経血が流れ落ちる状態を意味する。
また、「２個以上の血球が凝集して凝集塊を形成」しているか否かは、次のようにして判断される。即ち、測定サンプル剤が１０００ｐｐｍ添加された前記疑似血液を、生理食塩水で４０００倍に希釈し、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（ＨＯＲＩＢＡ社製  型番：ＬＡ−９５０Ｖ２，測定条件：フロー式セル測定，循環速度１，超音波なし）を用いたレーザー回折散乱法によって、温度２５℃にて測定した体積粒径平均のメジアン径が、２個以上の血球が凝集した凝集塊のサイズに相当する１０μｍ以上である場合に、「２個以上の血球が凝集して凝集塊を形成」を形成していると判断する。
【００５３】
本発明で用いる血球凝集剤は、前記定義に当てはまる化合物又はその組み合わせ、さらには化合物の組み合わせによって前記定義を満たす（赤血球の凝集を発現し得る）剤である。つまり、血球凝集剤とは、あくまで前記定義によるところの血球凝集作用があるものに限定した剤のことである。従って、血球凝集剤に、前記定義に当てはまらない第三成分を含む場合には、それを血球凝集剤組成物と表現し、血球凝集剤と区別する。特に、前述した好ましい血球凝集剤の定義に当てはまる化合物又はその組み合わせが好ましい。
【００５４】
前記定義に当てはまる好ましい血球凝集剤に適合する化合物としては、カチオン性ポリマーが好適である。カチオン性ポリマーとしては、例えばカチオン化セルロースや、塩化ヒドロキシプロピルトリモニウムデンプン等のカチオン化デンプンなどが挙げられる。また、本発明で用いる血球凝集剤は、カチオン性ポリマーとして、第４級アンモニウム塩ホモポリマー、第４級アンモニウム塩共重合物又は第４級アンモニウム塩重縮合物を含むこともできる。本発明において「第４級アンモニウム塩」とは、窒素原子の位置にプラス一価の電荷を有している化合物、又は中和によって窒素原子の位置にプラス一価の電荷を生じさせる化合物を包含し、その具体例としては、第４級アンモニウムカチオンの塩、第３級アミンの中和塩、及び水溶液中でカチオンを帯びる第３級アミンが挙げられる。以下に述べる「第４級アンモニウム部位」も同様の意味で用いられ、水中で正に帯電する部位である。また、本発明において「共重合物」とは、２種以上の重合性単量体の共重合によって得られた重合物のことであり、二元系共重合物及び三元系以上の共重合物の双方を包含する。本発明において「重縮合物」とは、２種以上の単量体からなる縮合物を重合することで得られた重縮合物である。
【００５５】
本発明で用いる血球凝集剤が、カチオン性ポリマーとして、第４級アンモニウム塩ホモポリマー及び／又は第４級アンモニウム塩共重合物及び／又は第４級アンモニウム塩重縮合物を含む場合、該血球凝集剤は、第４級アンモニウム塩ホモポリマー、第４級アンモニウム塩共重合物及び第４級アンモニウム塩重縮合物のうちのいずれか１種を含んでいても良く、あるいは任意の２種以上の組み合わせを含んでいても良い。また第４級アンモニウム塩ホモポリマーは、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。同様に、第４級アンモニウム塩共重合物は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。さらに同様に、第４級アンモニウム塩重縮合物は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００５６】
前述した各種のカチオン性ポリマーのうち、特に、第４級アンモニウム塩ホモポリマー、第４級アンモニウム塩共重合物又は第４級アンモニウム塩重縮合物を用いることが、赤血球への吸着性の点から好ましい。以下の説明においては、簡便のため、第４級アンモニウム塩ホモポリマー、第４級アンモニウム塩共重合物及び第４級アンモニウム塩重縮合物を総称して「第４級アンモニウム塩ポリマー」と言う。
【００５７】
第４級アンモニウム塩ホモポリマーは、第４級アンモニウム部位を有する重合性単量体を１種用い、これを重合することで得られたものである。一方、第４級アンモニウム塩共重合物は、第４級アンモニウム部位を有する重合性単量体を少なくとも１種用い、必要に応じ第４級アンモニウム部位を有さない重合性単量体を少なくとも１種用い、これらを共重合することで得られたものである。即ち第４級アンモニウム塩共重合物は、第４級アンモニウム部位を有する重合性単量体を２種以上用い、これらを共重合させて得られたものであるか、又は第４級アンモニウム部位を有する重合性単量体を１種以上と、第４級アンモニウム部位を有さない重合性単量体を１種以上用い、これらを共重合させて得られたものである。第４級アンモニウム塩共重合物は、ランダム共重合物でも良く、交互共重合物でも良く、ブロック共重合物でも良く、あるいはグラフト共重合物でも良い。第４級アンモニウム塩重縮合物は、第４級アンモニウム部位を有する単量体１種以上からなる縮合物を用い、それら縮合物を重合することで得られたものである。即ち第４級アンモニウム塩重縮合物は、第４級アンモニウム部位を有する単量体２種以上の縮合物を用い、これを重合させて得られたものであるか、又は、第４級アンモニウム部位を有する単量体１種以上と、第４級アンモニウム部位を有さない単量体１種以上からなる縮合物を用い、これを縮重合させて得られたものである。
【００５８】
第４級アンモニウム塩ポリマーは、第４級アンモニウム部位を有するカチオン性のポリマーである。第４級アンモニウム部位は、アルキル化剤を用いた第３級アミンの第４級アンモニウム化によって生成させることができる。あるいは第３級アミンを酸若しくは水に溶解させ、中和で生じさせることができる。あるいは縮合反応を含む求核反応による第４級アンモニウム化によって生成させることができる。アルキル化剤としては、例えばハロゲン化アルキルや、硫酸ジメチル及び硫酸ジメチルなどの硫酸ジアルキルが挙げられる。これらのアルキル化剤のうち、硫酸ジアルキルを用いると、ハロゲン化アルキルを用いた場合に起こり得る腐食の問題が生じないので好ましい。酸としては、例えば塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、クエン酸、リン酸、フルオロスルホン酸、ホウ酸、クロム酸、乳酸、シュウ酸、酒石酸、グルコン酸、ギ酸、アスコルビン酸、ヒアルロン酸などが挙げられる。特に、アルキル化剤によって第３級アミン部位を第４級アンモニウム化した第４級アンモニウム塩ポリマーを用いると、赤血球の電気二重層を確実に中和できるので好ましい。縮合反応を含む求核反応による第４級アンモニウム化は、ジメチルアミンとエピクロルヒドリンの開環重縮合反応、ジシアンジアミドとジエチレントリアミンの環化反応のようにして生じさせることができる。
【００５９】
赤血球の凝集塊を効果的に生成させる観点から、カチオン性ポリマーは、その分子量が２０００以上であることが好ましく、１万以上であることがさらに好ましく、３万以上であることが一層好ましい。カチオン性ポリマーの分子量がこれらの値以上であることによって、赤血球間でのカチオン性ポリマーどうしの絡み合いや、赤血球間でのカチオン性ポリマーの架橋が十分に生じる。分子量の上限値は１０００万以下であることが好ましく、５００万以下であることがさらに好ましく、３００万以下であることが一層好ましい。カチオン性ポリマーの分子量がこれらの値以下であることによって、カチオン性ポリマーが経血中へ良好に溶解する。カチオン性ポリマーの分子量は、２０００以上１０００万以下であることが好ましく、２０００以上５００万以下であることがさらに好ましく、２０００以上３００万以下であることが一層好ましく、１万以上３００万以下であることがさらに一層好ましく、３万以上３００万以下であることが特に好ましい。本発明に言う分子量とは、重量平均分子量のことである。また、前述の分子量範囲内で、異なる分子量のカチオン性ポリマーを２種以上組み合わせても良い。カチオン性ポリマーの分子量は、その重合条件を適切に選択することで制御することができる。カチオン性ポリマーの分子量は、東ソー株式会社製のＨＬＣ−８３２０ＧＰＣを用いて測定することができる。具体的な測定条件は次の通りである。
【００６０】
カラムとしては、東ソー株式会社製のガードカラムαと分析カラムα−Ｍを直列でつないだものを、カラム温度：４０℃で用いる。検出器は、ＲＩ（屈折率）を用いる。測定サンプルとしては、溶離液１ｍＬに対して１ｍｇの測定対象の処理剤（第４級アンモニウム塩ポリマー）を溶解させる。ヒドロキシエチルメタクリレートなどの水溶性重合性単量体を含む共重合体は、水に１５０ｍｍｏｌ／Ｌの硫酸ナトリウムと１質量％の酢酸を溶解させた溶離液を用いる。ヒドロキシエチルメタクリレートなどの水溶性重合性単量体を含む共重合体は、溶離液１０ｍＬに対して、分子量５９００のプルラン、分子量４７３００のプルラン、分子量２１．２万のプルラン、分子量７８．８万のプルラン、各２．５ｍｇ溶解させたプルラン混合物を、分子量標準として用いる。ヒドロキシエチルメタクリレートなどの水溶性重合性単量体を含む共重合体は流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ、注入量：１００μＬで測定する。ヒドロキシエチルメタクリレートなどの水溶性重合性単量体を含む共重合体以外は、エタノール：水＝３：７（体積比）に５０ｍｍｏｌ／Ｌの臭化リチウムと１質量％の酢酸を溶解させた溶離液を用いる。ヒドロキシエチルメタクリレートなどの水溶性重合性単量体を含む共重合体以外は、溶離液２０ｍＬに対して、分子量１０６のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、分子量４００のＰＥＧ、分子量１４７０のＰＥＧ、分子量６４５０のＰＥＧ、分子量５万のポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）、分子量２３．５万のＰＥＯ、分子量８７．５万のＰＥＯ、各１０ｍｇ溶解させたＰＥＧ−ＰＥＯ混合物を、分子量標準として用いる。ヒドロキシエチルメタクリレートなどの水溶性重合性単量体を含む共重合体以外は流速：０．６ｍＬ／ｍｉｎ、注入量：１００μＬで測定する。
【００６１】
赤血球の凝集塊を一層効果的に生成させる観点から、カチオン性ポリマーとして第４級アンモニウム塩ポリマーを用いる場合、該第４級アンモニウム塩ポリマーは、その流動電位が１５００μｅｑ／Ｌ以上であることが好ましく、２０００μｅｑ／Ｌ以上であることがさらに好ましく、３０００μｅｑ／Ｌ以上であることが一層好ましく、４０００μｅｑ／Ｌ以上であることがさらに一層好ましい。第４級アンモニウム塩ポリマーの流動電位がこれらの値以上であることによって、赤血球の電気二重層を十分に中和することができる。流動電位の上限値は１３０００μｅｑ／Ｌ以下であることが好ましく、８０００μｅｑ／Ｌ以下であることがさらに好ましく、６０００μｅｑ／Ｌ以下であることが一層好ましい。第４級アンモニウム塩ポリマーの流動電位がこれらの値以下であることによって、赤血球に吸着した第４級アンモニウム塩ポリマーどうしの電気的反発を効果的に防止することができる。第４級アンモニウム塩ポリマーの流動電位は、１５００μｅｑ／Ｌ以上１３０００μｅｑ／Ｌ以下であることが好ましく、２０００μｅｑ／Ｌ以上１３０００μｅｑ／Ｌ以下であることがさらに好ましく、３０００μｅｑ／Ｌ以上８０００μｅｑ／Ｌ以下であることが一層好ましく、４０００μｅｑ／Ｌ以上６０００μｅｑ／Ｌ以下であることがさらに一層好ましい。
【００６２】
第４級アンモニウム塩ポリマーの流動電位は、例えば構成しているカチオン性モノマー自体の分子量、共重合体を構成しているカチオン性モノマーとアニオン性モノマー又はノニオン性モノマーの共重合モル比を調整することで制御することができる。第４級アンモニウム塩ポリマーの流動電位は、スペクトリス株式会社製の流動電位測定器（ＰＣＤ０４）を用いて測定することができる。具体的な測定条件は次の通りである。まず市販のナプキンに対して、ドライヤーなどを用いて各部材を接着しているホットメルトを無効化し、表面シート、吸収体、裏面シートなどの部材に分解する。分解した各部材に対して、非極性溶媒から極性溶媒までの多段階溶媒抽出法を行い、各部材に用いられている処理剤を分離し、単一の組成物を含んだ溶液を得る。得られた溶液を乾燥・固化させ、１Ｈ−ＮＭＲ（核磁気共鳴法）、ＩＲ（赤外分光法）、ＬＣ（液体クロマトグラフィ）、ＧＣ（ガスクロマトグラフィ）、ＭＳ（質量分析法）、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）、蛍光Ｘ線などを複合して、処理剤の構造を同定する。測定対象の処理剤（第４級アンモニウム塩ポリマー）０．００１ｇを生理食塩水１０ｇに溶解させた測定サンプルに対して、０．００１Ｎのポリエチレンスルホン酸ナトリウム水溶液（測定サンプルが負電荷を有する場合は、０．００１Ｎのポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド水溶液）を滴定し、電極間の電位差がなくなるまでに要した滴定量ＸｍＬを測定する。その後、下記式１により第４級アンモニウム塩ポリマーの流動電位を算出する。
流動電位  ＝  （Ｘ＋０．１９０※）×１０００  ・・・  式１
（※ 溶媒の生理食塩水に要した滴定量）
【００６３】
カチオン性ポリマーが、赤血球の表面に首尾よく吸着するためには、該カチオン性ポリマーが、赤血球の表面に存在しているシアル酸と相互作用しやすいことが有利である。この観点から本発明者が検討を推し進めたところ、物質の無機性値と有機性値との比率である無機性値／有機性値の値（以下「ＩＯＢ（Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｂａｌａｎｃｅ）値」という。）を尺度として、シアル酸結合物とカチオン性ポリマーとの相互作用の程度を評価できることが判明した。詳細には、カチオン性ポリマーとして、シアル酸結合物のＩＯＢ値と同じか、それに近似した値のＩＯＢ値を有するものを用いることが有利であることが判明した。シアル酸結合物とは、生体内でシアル酸が存在し得る形態となっている化合物のことであり、例えばガラクト脂質などの糖脂質の末端にシアル酸が結合している化合物などが挙げられる。
【００６４】
一般に、物質の性状は、分子間の各種分子間力に大きく支配され、この分子間力は主に分子質量によるVan Der Waals力と、分子の極性による電気的親和力からなっている。物質の性質の変化に対して大きな影響を与えるVan Der Waals力と、電気的親和力のそれぞれを個別に把握することができれば、その組み合わせから未知の物質、あるいはそれらの混合物についてもその性状を予測することができる。この考え方は、「有機概念図論」として良く知られている理論である。有機概念図論は、例えば藤田穆著の「有機分析」（カニヤ書店、昭和５年）、藤田穆著の「有機定性分析：系統的．純粋物編」（共立出版、１９５３年）、藤田穆著の「改編 化学実験学−有機化学編」（河出書房、１９７１年）、藤田穆・赤塚政実著の「系統的有機定性分析（混合物編）」（風間書房、１９７４年）、及び甲田善生・佐藤四郎・本間善夫著の「新版 有機概念図 基礎と応用」（三共出版、２００８年）等に詳述されている。有機概念図論では、物質の物理化学的物性について、主にVan Der Waals力による物性の程度を「有機性」と呼び、また主に電気的親和力による物性の程度を「無機性」と呼び、物質の物性を「有機性」と「無機性」の組み合わせでとらえている。そして、炭素（Ｃ）１個を有機性２０と定義し、それに対して各種極性基の無機性及び有機性の値を、以下の表１に記載のとおり定め、無機性値の和と有機性値の和を求め、両者の比をＩＯＢ値と定義している。本発明においては、これらの有機性値及び無機性値に基づき、上述したシアル酸結合物のＩＯＢ値を決定し、その値に基づきカチオン性ポリマーのＩＯＢ値を決定する。
【００６５】
【表１】
2018007705.tif 000003
【００６６】
具体的には、カチオン性ポリマーがホモポリマーである場合、該ホモポリマーの繰り返し単位に基づき無機性値及び有機性値を決定し、ＩＯＢ値を算出する。例えば後述する実施例１で用いているカチオン性ポリマーであるポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド（日本ルーブリゾール社製の商品名「マーコート１０６」）の場合、−Ｃ−×８＝１６０の有機性値と、Ammo and NH4 salt×１＝４００の無機性値と、Ring(non-aromatic single ring)×１＝１０の無機性値と、−Ｃｌ×１＝４０の有機性値及び１０の無機性値とを有することから、無機性値の合計は４００＋１０＋１０＝４２０となり、有機性値の合計は１６０＋４０＝２００となる。したがってＩＯＢ値は４２０／２００＝２．１０となる。
【００６７】
一方、カチオン性ポリマーが共重合物である場合には、共重合に用いられるモノマーのモル比に応じて以下の手順でＩＯＢ値を算出する。すなわち、共重合物がモノマーＡとモノマーＢとから得られ、モノマーＡの有機性値がＯＲＡで、無機性値がＩＮＡであり、モノマーＢの有機性値がＯＲＢで、無機性値がＩＮＢであり、モノマーＡ／モノマーＢのモル比がＭＡ／ＭＢである場合、共重合物のＩＯＢ値は以下の式から算出される。
【００６８】
【数１】
2018007705.tif 000004
【００６９】
このようにして決定されたカチオン性ポリマーのＩＯＢ値は、０．６以上であることが好ましく、１．８以上であることがより好ましく、２．１以上であることがさらに好ましく、２．２以上であることが一層好ましい。また、カチオン性ポリマーのＩＯＢ値は、４．６以下であることが好ましく、３．６以下であることがさらに好ましく、３．０以下であることが一層好ましい。具体的には、カチオン性ポリマーのＩＯＢ値は、０．６以上４．６以下であることが好ましく、１．８以上３．６以下であることがより好ましく、２．１以上３．６以下であることがさらに好ましく、２．２以上３．０以下であることが一層好ましい。なお、シアル酸のＩＯＢ値は、シアル酸単体で４．２５であり、シアル酸結合体で３．８９である。前記シアル酸結合物とは、糖脂質における糖鎖とシアル酸が結合したものであり、シアル酸結合体は、シアル酸単体よりも有機性値の割合が高くなり、ＩＯＢ値は低くなる。
【００７０】
カチオン性ポリマーのＩＯＢ値は前述の通りであるところ、有機性値そのものは４０以上であることが好ましく、１００以上であることがさらに好ましく、１３０以上であることが一層好ましい。また、３１０以下であることが好ましく、２５０以下であることがより好ましく、２４０以下であることがさらに好ましく、１９０以下であることが一層好ましい。例えば有機性値は、４０以上３１０以下であることが好ましく、４０以上２５０以下であることがより好ましく、１００以上２４０以下であることがさらに好ましく、１３０以上１９０以下であることが一層好ましい。カチオン性ポリマーの有機性値をこの範囲に設定することで、該カチオン性ポリマーが赤血球に一層首尾よく吸着するようになる。
【００７１】
一方、カチオン性ポリマーの無機性値に関しては、７０以上であることが好ましく、９０以上であることがさらに好ましく、１００以上であることが一層好ましく、１２０以上であることがさらに一層好ましく、２５０以上であることが特に好ましい。また、７９０以下であることが好ましく、７５０以下であることがさらに好ましく、７００以下であることが一層好ましく、６８０以下であることがさらに一層好ましく、４９０以下であることが特に好ましい。例えば無機性値は、７０以上７９０以下であることが好ましく、９０以上７５０以下であることがさらに好ましく、９０以上６８０以下であることが一層好ましく、１２０以上６８０以下であることがさらに一層好ましく、２５０以上４９０以下であることが特に好ましい。カチオン性ポリマーの無機性値をこの範囲に設定することで、該カチオン性ポリマーが赤血球に一層首尾よく吸着するようになる。
【００７２】
カチオン性ポリマーを赤血球にさらに一層首尾よく吸着させる観点から、該カチオン性ポリマーの有機性値をｘとし、無機性値をｙとしたとき、ｘとｙが以下の式Ａを満たすことが好ましい。
ｙ＝ａｘ    （Ａ）
前記式Ａ中、ａは０．６６以上であることが好ましく、０．９３以上であることがさらに好ましく、１．９６以上であることが一層好ましい。また、ａは、４．５６以下あることが好ましく、４．１９以下であることがさらに好ましく、３．５以下であることが一層好ましい。例えばａは、０．６６以上４．５６以下の数であることが好ましく、０．９３以上４．１９以下の数であることがさらに好ましく、１．９６以上３．５以下の数であることが一層好ましい。特に、カチオン性ポリマーの有機性値及び無機性値が前述の範囲内であることを条件として、該カチオン性ポリマーの有機性値及び無機性値が前記式Ａを満たす場合には、該カチオン性ポリマーがシアル酸結合体と相互作用しやすくなり、該カチオン性ポリマーが赤血球にさらに一層吸着しやすくなる。
【００７３】
赤血球の凝集塊を効果的に生成させる観点から、カチオン性ポリマーは水溶性であることが好ましい。本発明において「水溶性」とは、１００ｍＬのガラスビーカー（５ｍｍΦ）に０．０５ｇの１ｍｍ以下の粉末状又は厚み０．５ｍｍ以下のフィルム状カチオン性ポリマーを２５℃の５０ｍＬイオン交換水に添加混合したときに、長さ２０ｍｍ、幅７ｍｍのスターラーチップを入れ、アズワン株式会社製マグネチックスターラーＨＰＳ−１００を用いて６００ｒｐｍ攪拌下、その全量が２４時間以内に水に溶解する性質のことである。尚、本発明において、さらに好ましい溶解性としては、全量が３時間以内に水に溶解することが好ましく、全量が３０分以内に水に溶解することがさらに好ましい。
【００７４】
カチオン性ポリマーは、主鎖とそれに結合した複数の側鎖とを有する構造のものであることが好ましい。特に第４級アンモニウム塩ポリマーは、主鎖とそれに結合した複数の側鎖とを有する構造のものであることが好ましい。第４級アンモニウム部位は側鎖に存在していることが好ましい。この場合、主鎖と側鎖とが１点で結合していると、側鎖の可撓性が阻害されにくくなり、側鎖に存在している第４級アンモニウム部位が赤血球の表面に円滑に吸着するようになる。尤も本発明において、カチオン性ポリマーの主鎖と側鎖とが２点又はそれ以上で結合していることは妨げられない。本発明において「１点で結合している」とは、主鎖を構成する炭素原子のうちの１個が、側鎖の末端に位置する１個の炭素原子と単結合していることをいう。「２点以上で結合している」とは、主鎖を構成する炭素原子のうちの２個以上が、側鎖の末端に位置する２個以上の炭素原子とそれぞれ単結合していることをいう。
【００７５】
カチオン性ポリマーが、主鎖とそれに結合した複数の側鎖とを有する構造のものである場合、例えば第４級アンモニウム塩ポリマーが、主鎖とそれに結合した複数の側鎖とを有する構造のものである場合、各側鎖の炭素数は４以上であることが好ましく、５以上であることがさらに好ましく、６以上であることが一層好ましい。炭素数の上限値は、１０以下であることが好ましく、９以下であることがさらに好ましく、８以下であることが一層好ましい。例えば側鎖の炭素数は４以上１０以下であることが好ましく、５以上９以下であることがさらに好ましく、６以上８以下であることが一層好ましい。側鎖の炭素数とは、該側鎖における第４級アンモニウム部位（カチオン部位）の炭素数のことであり、対イオンであるアニオン中に炭素が含まれているとしても、その炭素は計数に含まない。特に、側鎖の炭素原子のうち、主鎖に結合している炭素原子から、第４級窒素に結合している炭素原子までの炭素数が前述の範囲であることが、第４級アンモニウム塩ポリマーが赤血球の表面の表面に吸着するときの立体障害性が低くなるので好ましい。
【００７６】
第４級アンモニウム塩ポリマーが、第４級アンモニウム塩ホモポリマーである場合、該ホモポリマーとしては、例えば第４級アンモニウム部位又は第３級アミン部位を有するビニル系単量体の重合物が挙げられる。第３級アミン部位を有するビニル系単量体を重合する場合には、重合前に及び／又は重合後に、第３級アミン部位をアルキル化剤によって第４級アンモニウム化した第４級アンモニウム塩ホモポリマーとなるか、重合前に及び／又は重合後に、第３級アミン部位を酸によって中和した第３級アミン中和塩となるか、重合後に水溶液中でカチオンを帯びる第３級アミンとなる。アルキル化剤や酸の例は、前述した通りである。
【００７７】
特に第４級アンモニウム塩ホモポリマーは、以下の式１で表される繰り返し単位を有することが好ましい。
【００７８】
【化１】
2018007705.tif 000005
【００７９】
第４級アンモニウム塩ホモポリマーの具体例としては、ポリエチレンイミンなどが挙げられる。また、第４級アンモニウム部位を有する側鎖が、主鎖と１点で結合しているものであるポリ（２−メタクリルオキシエチルジメチルアミン４級塩）、ポリ（２−メタクリルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩）、ポリ（２−メタクリルオキシエチルジメチルエチルアンモニウムメチル硫酸塩）、ポリ（２−アクリルオキシエチルジメチルアミン４級塩）、ポリ（２−アクリルオキシエチルトリメチルアミン４級塩）、ポリ（２−アクリルオキシエチルジメチルエチルアンモニウムエチル硫酸塩）、ポリ（３−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド４級塩）、ポリメタクル酸ジメチルアミノエチル、ポリアリルアミン塩酸塩、カチオン化セルロース、ポリエチレンイミン、ポリジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ポリアミジンなどが挙げられる。一方、第４級アンモニウム部位を有する側鎖が、主鎖と２点以上で結合しているホモポリマーの例としては、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ポリジアリルアミン塩酸塩が挙げられる。
【００８０】
第４級アンモニウム塩ポリマーが、第４級アンモニウム塩共重合物である場合には、該共重合物として、前述した第４級アンモニウム塩ホモポリマーの重合に用いられる重合性単量体を２種以上用い共重合して得られた共重合物を用いることができる。あるいは、第４級アンモニウム塩共重合物として、前述した第４級アンモニウム塩ホモポリマーの重合に用いられる重合性単量体を１種以上と、第４級アンモニウム部位を有さない重合性単量体を１種以上用い共重合して得られた共重合物を用いることができる。さらに、ビニル系重合性単量体に加えて、又はそれに代えて、他の重合性単量体、例えば−ＳＯ2−などを用いることもできる。第４級アンモニウム塩共重合物は、前述した通り、二元系の共重合物又は三元系以上の共重合物であり得る。
【００８１】
特に、第４級アンモニウム塩共重合物は、前記の式１で表される繰り返し単位と、以下の式２で表される繰り返し単位とを有することが、赤血球の凝集塊を効果的に生成させる観点から好ましい。
【００８２】
【化２】
2018007705.tif 000006
【００８３】
また、第４級アンモニウム部位を有さない重合性単量体としては、カチオン性重合性単量体、アニオン性重合性単量体、又はノニオン性重合性単量体を用いることができる。これらの重合性単量体中で、特にカチオン性重合性単量体又はノニオン性重合性単量体を用いることで、第４級アンモニウム塩共重合物内において第４級アンモニウム部位との電荷相殺が起こらないので、赤血球の凝集を効果的に生じさせることができる。カチオン性重合性単量体の例としては、特定の条件下でカチオンを帯びる窒素原子を有する環状化合物としてビニルピリジンなど、特定の条件下でカチオンを帯びる窒素原子を主鎖に有する直鎖状化合物としてジシアンジアミドとジエチレントリアミンの縮合化合物などが挙げられる。アニオン性重合性単量体の例としては、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、メタクリル酸、アクリル酸、及び、スチレンスルホン酸、並びに、これらの化合物の塩などが挙げられる。一方、ノニオン性重合性単量体の例としては、ビニルアルコール、アクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、エチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコールモノメタクリレート、エチレングリコールモノアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルメタクリレート、エチルアクリレート、プロピルメタクリレート、プロピルアクリレート、ブチルメタクリレート、ブチルアクリレートなどが挙げられる。これらカチオン性重合性単量体、アニオン性重合性単量体、又はノニオン性重合性単量体は、それらのうちの一つを用いることができ、あるいは任意の２種以上を組み合わせて用いることができる。またカチオン性重合性単量体を２種以上組み合わせて用いることができ、アニオン性重合性単量体を２種以上組み合わせて用いることができ、あるいはノニオン性重合性単量体を２種以上組み合わせて用いることもできる。カチオン性重合性単量体、アニオン性重合性単量体及び／又はノニオン性重合性単量体を重合性単量体として用いて共重合された第４級アンモニウム塩共重合物は、その分子量が、前述の通り１０００万以下であることが好ましく、特に５００万以下、とりわけ３００万以下であることが好ましい（以下に例示する第４級アンモニウム塩共重合物についても同様である。）。
【００８４】
第４級アンモニウム部位を有さない重合性単量体として、水素結合をすることが可能な官能基を有する重合性単量体を用いることもできる。このような重合性単量体を共重合に用いること、それから得られる第４級アンモニウム塩共重合物を用いて赤血球を凝集させたときに、硬い凝集塊が生じやすくなり、高吸収性ポリマーの吸収性能が一層阻害されにくくなる。水素結合をすることが可能な官能基としては、例えば−ＯＨ、−ＮＨ2、−ＣＨＯ、−ＣＯＯＨ、−ＨＦ、−ＳＨなどが挙げられる。水素結合をすることが可能な官能基を有する重合性単量体の例としては、ヒドロキシエチルメタクリレート、ビニルアルコール、アクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、エチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコールモノメタクリレート、エチレングリコールモノアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレートなどが挙げられる。特に、水素結合が強く働く、ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ジメチルアクリルアミドなどは、第４級アンモニウム塩ポリマーの赤血球への吸着状態が安定化するので好ましい。これらの重合性単量体は１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００８５】
第４級アンモニウム部位を有さない重合性単量体として、疎水性相互作用をすることが可能な官能基を有する重合性単量体を用いることもできる。このような重合性単量体を共重合に用いることで、前述した、水素結合をすることが可能な官能基を有する重合性単量体を用いる場合と同様の有利な効果、すなわち赤血球の硬い凝集塊が生じやすくなるという効果が奏される。疎水性相互作用をすることが可能な官能基としては、例えばメチル基、エチル基、ブチル基等のアルキル基、フェニル基、アルキルナフタレン基、フッ化アルキル基などが挙げられる。疎水性相互作用をすることが可能な官能基を有する重合性単量体の例としては、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルメタクリレート、エチルアクリレート、プロピルメタクリレート、プロピルアクリレート、ブチルメタクリレート、ブチルアクリレート、スチレンなどが挙げられる。特に、疎水性相互作用が強く働き、第４級アンモニウム塩ポリマーの溶解性を大きく低下させない、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、ブチルメタクリレート、ブチルアクリレートなどは、第４級アンモニウム塩ポリマーの赤血球への吸着状態が安定化するので好ましい。これらの重合性単量体は１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。      
【００８６】
第４級アンモニウム塩共重合物中での、第４級アンモニウム部位を有する重合性単量体と、第４級アンモニウム部位を有さない重合性単量体とのモル比は、該第４級アンモニウム塩共重合物によって赤血球が十分に凝集するように適切に調整されることが好ましい。あるいは、第４級アンモニウム塩共重合物の流動電位が、前述した値となるように調整されることが好ましい。あるいは、第４級アンモニウム塩共重合物のＩＯＢが、前述した値となるように調整されることが好ましい。特に、第４級アンモニウム塩共重合物における第４級アンモニウム部位を有する重合性単量体のモル比は１０モル％以上であることが好ましく、２２モル％以上であることがさらに好ましく、３２モル％以上であることが一層好ましく、３８モル％以上であることがさらに一層好ましい。また、１００モル％以下であることが好ましく、８０モル％以下であることがさらに好ましく、６５モル％以下であることが一層好ましく、５６モル％以下であることがさらに一層好ましい。具体的には、第４級アンモニウム部位を有する重合性単量体のモル比は１０モル％以上１００モル％以下であることが好ましく、２２モル％以上８０モル％以下であることがさらに好ましく、３２モル％以上６５モル％以下であることがさらに好ましく、３８モル％以上５６モル％以下であることが一層好ましい。
【００８７】
第４級アンモニウム塩ポリマーが、第４級アンモニウム塩重縮合物である場合には、該重縮合物として、前述した第４級アンモニウム部位を有する単量体１種以上からなる縮合物を用い、それらの縮合物を重合することで得られた重縮合物を用いることができる。具体例としては、ジシアンジアミド／ジエチレントリアミン重縮合物、ジメチルアミン／エピクロルヒドリン重縮合物などが挙げられる。
【００８８】
前述した第４級アンモニウム塩ホモポリマー及び第４級アンモニウム塩共重合物は、ビニル系重合性単量体の単独重合法又は共重合法によって得ることができる。重合方法としては、例えばラジカル重合、リビングラジカル重合、リビングカチオン重合、リビングアニオン重合、配位重合、開環重合、重縮合などを用いることができる。重合条件に特に制限はなく、目的とする分子量、流動電位、及び／又はＩＯＢ値を有する第４級アンモニウム塩ポリマーが得られる条件を適切に選択すれば良い。
【００８９】
また、本発明で用いる血球凝集剤は、ポリカチオン（カチオン性ポリマー）以外に、第三成分、例えば、溶媒、可塑剤、香料、抗菌・消臭剤、スキンケア剤等の他の成分を１種以上含んだ組成物（血球凝集剤組成物）の形態で設けられていても良い。溶媒としては、水、炭素数１ないし４の飽和脂肪族一価アルコール等の水溶性有機溶媒、又は該水溶性有機溶媒と水との混合溶媒などを用いることができる。可塑剤としては、グリセリン、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコール、１，３−ブタンジオールなどを用いることができる。香料としては、特許第４７７６４０７号公報に記載されているグリーンハーバル様香気を有する香料、植物の抽出エキス、柑橘類の抽出エキスなどを用いることができる。抗菌・消臭剤としては、特許第４５２６２７１号公報に記載されている抗菌性を有する金属を含むカンクリナイト様鉱物、特許第４５８７９２８号公報に記載されているフェニル基を有する重合性モノマーから重合された多孔性ポリマー、特許第４６５１３９２号公報に記載されている第４級アンモニウム塩、活性炭、粘土鉱物などを用いることができる。スキンケア剤としては、特許第４０８４２７８号公報に記載されている植物エキス、コラーゲン、天然保湿成分、保湿剤、角質柔軟化剤、消炎剤などを用いることができる。
【００９０】
前記血球凝集剤組成物に占めるカチオン性ポリマーの割合は、１質量％以上であることが好ましく、３質量％以上であることがさらに好ましく、５質量％以上であることが一層好ましい。また、５０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがさらに好ましく、１０質量％以下であることが一層好ましい。前記血球凝集剤組成物に占めるカチオン性ポリマーの割合をこの範囲内に設定することで、生理用吸収性物品に有効量のカチオン性ポリマーを付与することができる。
【００９１】
以上、本発明について説明したが、本発明は前述した実施形態に制限されず、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で適宜変更可能である。本発明は、経血の吸収に用いられる物品全般に適用することができる。そのような物品の例としては、前記実施形態の如き生理用ナプキンの他に、パンティライナ及びタンポン等が挙げられるが、それらに限られない。
【符号の説明】
【００９２】
１，１Ａ，１Ｂ，１Ｃ，１Ｄ，１Ｅ，１Ｆ  生理用ナプキン（生理用吸収性物品）
Ａ  前方部
Ｂ  排泄部対向部
Ｃ  後方部
２  表面シート
２０  表面層貫通孔
２１  表面層の破断部
２２  表面層の切離部
３  裏面シート
４，４Ａ  吸収体
４０，４０Ａ  吸収性コア
４１  コアラップシート
４２  窪み部
４２Ｓ  側壁部
４２Ｕ  底壁部
４３  コアラップシートの破断部
４４  コアラップシートの切離部
４５  高坪量部
５  セカンドシート
６  吸収性本体
１０  血球凝集剤
１１  経血
１２  液体成分
１３  非液体成分
１４  高吸収性ポリマー
１５  被膜
１６  凝集塊
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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