(57)【要約】      （修正有）【課題】長鎖アルコキシ基を有する新規な３−グリシジルオキシプロピルトリアルコキシシラン、その製造方法、およびその使用を提供する。【解決手段】新規な３−グリシジルオキシプロピルトリアルコキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシランまたは３−グリシジルオキシプロピルトリエトキシシランを過剰のＣ５〜Ｃ１６の長鎖アルコールと、チタンテトラブタノレートの存在下で反応させ、精製することによるその製造法、並びに、その重合体の使用。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
３−グリシジルオキシプロピルトリ（−２−プロピルヘプトキシ）シラン。
【請求項２】
一般式（Ｉ）：
【化１】
2018070606.tif 000009
または一般式（ＩＩ）：
【化２】
2018070606.tif 000010
［上記式中、ｍ＝１または２であり、ｎ＝０または１であり、ｐ＝３、４、５、６、７、８、９または１０である］
の長鎖アルコキシ基を有する３−グリシジルオキシプロピルトリアルコキシシラン、特に３−グリシジルオキシプロピルトリ（−２−エチルヘキソキシ）シランおよび３−グリシジルオキシプロピルトリ（−２−プロピルヘプトキシ）シランの製造方法であって、
・３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシランまたは３−グリシジルオキシプロピルトリエトキシシランを、化学量論的な量または過剰量のＣ５〜Ｃ１６アルコールの群からの長鎖アルコールと、、
・触媒としてのチタンテトラブタノレートの存在下で、
・充分に混合しながら２２５℃以下の温度に加熱し、
・反応させ、
・反応に引き続きメタノールまたはエタノール、および過剰な原料アルコールを、蒸留によって、好適には減圧下で、生成混合物から除去して、生成物を得る
前記製造方法。
【請求項３】
長鎖アルコールとして、２−エチルヘキサン−１−オール、イソノナン−１−オールまたは２−プロピルヘプタン−１−オールを使用する、請求項２記載の方法。
【請求項４】
３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシランまたはグリシジルオキシプロピルトリエトキシシランおよび長鎖アルコール、特に２−エチルヘキサノールまたは２−プロピルヘプタノールを、１：３〜６、好ましくは１：３〜５、特に好ましくは１：３．０〜４、特に１：３．０〜３．９のモル比で使用する、請求項２または３記載の方法。
【請求項５】
３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシランの使用量を基準として、チタンテトラブタノレートを０．０１〜０．５質量％、好ましくは０．０５〜０．２質量％、特に好ましくは０．１質量％使用する、請求項２から４までのいずれか１項記載の方法。
【請求項６】
前記反応を１００〜２２０℃の温度、好ましくは１２０〜１５０℃の温度、特に好ましくは１２０〜１４０℃の温度で行う、請求項２から５までのいずれか１項記載の方法。
【請求項７】
前記反応を、６〜２４時間にわたって、好ましくは９〜１８時間にわたって行う、請求項２から６までのいずれか１項記載の方法。
【請求項８】
エステル交換を、９０％以上、好適には９５％以上の収率で行う、請求項２から７までのいずれか１項記載の方法。
【請求項９】
３−グリシジルオキシプロピルトリ（−２−エチルヘキソキシ）シランまたは３−グリシジルオキシプロピルトリ（−２−プロピルヘプトキシ）シランを９０質量％以上、好ましくは９５質量％以上の含有率で含有する組成物として生成物が得られ、前記組成物中における成分は合計で１００質量％となる、請求項２から８までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１０】
請求項２から９までのいずれか１項に記載の方法により得られる、３−グリシジルオキシプロピルトリ（−２−エチルヘキソキシ）シランまたは３−グリシジルオキシプロピルトリ（−２−プロピルヘプトキシ）シランを９０質量％以上の含有率で含有する組成物であって、前記組成物中における成分は合計で１００質量％となる、前記組成物。
【請求項１１】
３−グリシジルオキシプロピルトリ（−２−エチルヘキソキシ）シランまたは３−グリシジルオキシプロピルトリ（−２−プロピルヘプトキシ）シランを９０質量％以上、好ましくは９５質量％以上の含有率で含有する、請求項１０記載の組成物。
【請求項１２】
メタノールまたはエタノールであるアルコールを、前記組成物を基準として１質量％以下、好ましくは０．５質量％以下の含有率で含有する、請求項１０または１１記載の組成物。
【請求項１３】
１０質量％以下、好適には５質量％以下の混合エステル含有率を有する、請求項１０から１２までのいずれか１項記載の組成物であって、前記混合エステルは好適には、３−グリシジルオキシプロピルジ（−２−エチルヘキソキシ）モノメトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルジ（−２−エチルヘキソキシ）モノエトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルモノ（−２−エチルヘキソキシ）ジメトキシシランおよび３−グリシジルオキシプロピルモノ（−２−エチルヘキソキシ）ジエトキシシランの群から選択されている、前記組成物。
【請求項１４】
請求項１から１３までのいずれか１項記載の長鎖アルコキシ基を有する３−グリシジルオキシプロピルトリアルコキシシラン少なくとも１種の、ゴムを官能化するための使用であって、３−グリシジルオキシプロピルトリ（−２−エチルヘキソキシ）シランまたは３−グリシジルオキシプロピルトリ（−２−プロピルヘプトキシ）シランを、アニオン重合に際して連鎖停止のために好ましくは使用する、前記使用。
【請求項１５】
請求項１から１３までのいずれか１項記載の長鎖アルコキシ基を有する３−グリシジルオキシプロピルトリアルコキシシラン少なくとも１種の、ゴムを改質するための使用。
【請求項１６】
請求項１から１３までのいずれか１項記載の長鎖アルコキシ基を有する３−グリシジルオキシプロピルトリアルコキシシラン少なくとも１種によって、好適には３−グリシジルオキシプロピルトリ（−２−エチルヘキソキシ）シランまたは３−グリシジルオキシプロピルトリ（−２−プロピルヘプトキシ）シランによって改質されたゴムの、ゴム混合物における使用。
【請求項１７】
請求項１から１３までのいずれか１項記載の３−グリシジルオキシプロピルトリ（−２−エチルヘキソキシ）シランまたは３−グリシジルオキシプロピルトリ（−２−プロピルヘプトキシ）シランによって改質されたＳ−ＳＢＲまたはＢＲゴムの、タイヤにおけるトレッド部のためのゴム混合物における使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、選択された長鎖アルコキシ基を有する新規な３−グリシジルオキシプロピルトリアルコキシシラン、その特別な製造方法、およびその使用に関する。
【０００２】
欧州特許第０７７３２３１号明細書（EP 0773231）には、３−グリシジルオキシプロピルトリアルコキシシランを用いて官能化されたポリマーが記載されている。このポリマーをタイヤトレッド面用の混合物中で使用すると、タイヤの回転抵抗を減少させることができる。この官能化されたポリマーは、アニオン重合の連鎖停止のために３−グリシジルオキシプロピルトリアルコキシシランを使用することによって製造される。この反応では特に、相応するアルコールが放出される。欧州特許第０７７３２３１号明細書（EP 0773231）に記載されているように、生成物の３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン（Dynasylan（登録商標）GLYMO）を用いると、相応してメタノールが放出される。アニオン重合は不活性溶剤、例えばｎ−ヘキサンまたはシクロヘキサン中で実施されるので、連鎖停止の際に放出されるアルコールは、溶剤から分離すべきである。それというのも、溶剤を再使用する際に、アルコールが同様に重合を中断させかねないからである。さらにメタノールは、溶剤であるｎ−ヘキサンまたはシクロヘキサンに近い沸点を有しているため、溶剤を再利用できるようにするためにメタノールを分離することは非常に困難であるか、または分離することができるとしても、蒸留コストが高くつく。
【０００３】
エステル交換反応はそれ自体、特にアルコキシシランではよく知られている。たいていは、酸がエステル交換触媒として使用される。
【０００４】
西独国特許出願公開第１０１０７３９号明細書（DE-AS-1010739）には、テトラエトキシシランを、高級アルコール（例えばシクロヘキサノール、メチルシクロヘキサノール）と、フェノールと、縮合剤としての無水または含水カルボン酸（例えば酢酸もしくはギ酸）の存在下で反応させることによって、ポリケイ酸エステルを製造することが教示されている。この反応で生じる揮発性化合物、例えば低級アルコールは、留去される。この生成物は酸を含有している。
【０００５】
米国特許２８４６４５９号明細書（US 2846459）は、エステル交換による臭化アルキルシリケートの製造を開示しており、その実施例では、ポリケイ酸エチルエステルから出発し、これを特に２，３−ジブロモプロパン−１−オールと２−エチルヘキサノールとの混合物と反応させた。ここではナトリウムメタノレート、またはナトリウムメタノレートと炭酸カリウムとの混合物が触媒として用いられている。ここでも、エステル交換の後さらに、易揮発性化合物、例えば低級アルコールが留去され、こうして相応する臭化アルキルシリケートが得られている。
【０００６】
欧州特許出願公開第１０３５１８４号明細書（EP1035184A1）の実施例７からは、触媒としての硫酸の存在下における、１００ｇのエチルシリケートと、１８ｇの２−エチルヘキサノールとの反応を読み取ることができる。この反応は１時間超、１２０℃で行われる。その後、なお存在する易揮発性成分を留去する。ここでは、エチル含有率がなおも９４ｍｏｌ％であり、かつ分子量が１７５０ｇ／ｍｏｌであるアルキルシリケートが得られる。ここでは、収率の低い部分エステル交換が行われているに過ぎず、この生成物はさらに、使用した硫酸の残量、および生成物中に残留する硫酸の残量に起因して酸性である。生成物のさらなる加工はＴＨＦ中で行われる。
【０００７】
特開昭６２−１９９６１２号公報（JP S62 199612 A）には、２−［［３−［トリス（ペンチルオキシ）シリル］プロポキシ］メチル］］−オキシランという化合物が挙げられている。
【０００８】
さらに、独国特許出願公開第３３１４５５２号明細書（DE 33 14 552 A1）からは、２−［［３−［トリス（ペンチルオキシ）シリル］プロポキシ］メチル］］−オキシランが読み取れる。
【０００９】
よって、長鎖アルコキシ基を有する３−グリシジルオキシプロピルトリアルコキシシラン自体は、ほとんど記載されていない。
【００１０】
３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシランまたは３−グリシジルオキシプロピルトリエトキシシランにおけるグリシジルオキシ基は、例えば求核性化合物に対して、特に酸の存在下では、非常に反応性の基である。
【００１１】
よって本発明は、長鎖アルコキシ基を有する３−グリシジルオキシプロピルトリアルコキシシラン、または長鎖アルコキシ基を有する３−グリシジルオキシプロピルトリアルコキシシランを高い割合で含有する組成物（適切な製造方法、また場合によっては、相応する生成物のための適切な適用可能性も含む）を提供するという課題に基づいていた。特に、エステル交換のための非酸性触媒を見出すこと、およびその際にグリシジルオキシ基を得ながら、できるだけ高い生成物収率を達成することが課題であった。さらに、前述の欠点をできるだけ回避するか、少なくとも最小化することが求められていた。
【００１２】
前記課題は本発明により、特許請求の範囲に記載されている特徴に相応して解決される。
【００１３】
さらに、以下に記載する全ての特徴、好ましい範囲、およびさらなる文献についての相互参照は、それぞれ相互に組み合わせ可能であり、従って広い範囲で開示されており、かつ本願の開示内容の一部であることを明示的に指摘しておく。
【００１４】
こうして意外なことに、長鎖アルコキシ基（すなわちアルコキシ基の炭素鎖中に４個より多くのＣ原子を有するもの）を有する３−グリシジルオキシプロピルトリアルコキシシラン、特に３−グリシジルオキシプロピルトリ（−２−エチルヘキソキシ）シランおよび３−グリシジルオキシプロピルトリ（−２−プロピルヘプトキシ）シランの製造方法が判明した。この製造方法では、３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシランまたは３−グリシジルオキシプロピルトリエトキシシランを、Ｃ５〜Ｃ１６アルコール、好適にはＣ６〜Ｃ１２アルコール、特に好適にはＣ７〜Ｃ１１アルコール、極めて特に好適には直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ８、Ｃ９またはＣ１０アルコールの群から選択されるもの、好ましくはまた、ω位にＯＨ基を有するもの、特に２−エチルヘキサノールもしくは２−プロピルヘプタノール、および規定の触媒量のチタンテトラブタノレートを混合し、この出発混合物を充分に撹拌しながら、１ｂａｒ（周囲圧力）で２２５℃以下の温度、好適には１００〜２００℃の温度に加熱し、反応させ、この反応に引き続き、メタノールまたはエタノール、および場合により存在する過剰の長鎖アルコール、例えば２−エチルヘキサノールまたは２−プロピルヘプタノールを、蒸留によって、好適には分別蒸留によって減圧下で、得られる生成混合物から除去することにより、目的生成物または本発明による生成組成物が蒸留後の塔底生成物として高い収率で得られる。さらに、本発明による組成物は酸性ではなく、また有利なことに、それぞれ生成物または生成粗成物を基準として、本発明による目的化合物、特に３−グリシジルオキシプロピルトリ（−２−エチルへキソキシ）シラン、または３−グリシジルオキシプロピルトリ（−２−プロピルヘプトキシ）シランを９０質量％の含有率で、および遊離メタノールまたはエタノールの含分を１質量％以下の含有率で含有する。
【００１５】
こうして製造される、長鎖アルコキシ基を有する新規の３−グリシジルオキシプロピルトリアルコキシシラン、特に３−グリシジルオキシプロピルトリ（−２−エチルヘキソキシ）シランまたは３−グリシジルオキシプロピルトリ（−２−プロピルヘプトキシ）シランは、溶液重合スチレンブタジエンゴム（Ｓ−ＳＢＲ）およびブタジエンゴム（ＢＲ）の末端をアニオン重合の間に官能化するために使用することができ、引き続きこの反応で使用される溶剤、例えばｎ−ヘキサンまたはシクロヘキサンから容易に分離することができるので、溶剤を再利用することができる。さらに、長鎖アルコキシ基を有する３−グリシジルオキシプロピルトリアルコキシシランにより官能化されたゴムを含有するタイヤトレッド面のためのゴム混合物は特に有利には、タイヤの回転抵抗低減によって特徴付けられる。
【００１６】
よって本発明の対象は、３−グリシジルオキシプロピルトリ（−２−プロピルヘプトキシ）シラン自体である。
【００１７】
本発明の対象はさらに、一般式（Ｉ）：
【化１】
2018070606.tif 000002
または一般式（ＩＩ）：
【化２】
2018070606.tif 000003
［上記式中、ｍ＝１または２であり、ｎ＝０または１であり、ｐ＝３、４、５、６、７、８、９または１０である］
の長鎖アルコキシ基を有する３−グリシジルオキシプロピルトリアルコキシシラン、特に３−グリシジルオキシプロピルトリ（−２−エチルヘキソキシ）シランおよび３−グリシジルオキシプロピルトリ（−２−プロピルヘプトキシ）シランの製造方法であって、
・３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシランまたは３−グリシジルオキシプロピルトリエトキシシランを、化学量論的量または過剰量で使用されるＣ５〜Ｃ１６アルコールの群からの長鎖アルコールと、
・触媒としてのチタンテトラブタノレートの存在下で、
・充分に混合しながら２２５℃以下の温度に加熱し、
・反応させ、
・反応に引き続きメタノールまたはエタノール、および過剰の原料アルコールを、蒸留によって、好適には減圧下で、生成混合物から除去して、生成物を得る
前記製造方法である。
【００１８】
一般式（ＩＩ）は任意で、以下のように示すこともできる：
【化３】
2018070606.tif 000004
【００１９】
本発明による方法では、長鎖アルコールとして２−エチルヘキサン−１−オール、イソノナノール、または２−プロピルヘプタン−１−オールを使用することが好ましく、ここでイソノナノールとは、イソノナン−１−オールまたは１−イソノナノールとも呼ばれ、実質的にはこれらの異性体または異性体混合物を表し、特に３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノール、異性体のジメチル−１−ヘプタノール、７−メチルオクタン−１−オールが幾つかの例として挙げられる。
【００２０】
本発明による方法において有利には、３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、または３−グリシジルオキシプロピルトリエトキシシラン、ならびに長鎖アルコール、特に２−エチルヘキサノールおよび２−プロピルヘプタノールを、１：３〜６、好ましくは１：３〜５、特に好ましくは１：３．０〜４、特に１：３．０〜３．９のモル比で使用する。９５％超の純度が必要な場合、長鎖アルコールは有利には、３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシランまたは３−グリシジルオキシプロピルトリエトキシシランの、長鎖アルコールに対するモル比１：３．０で化学量論的に使用することができる。
【００２１】
さらに、本発明による方法において有利には、３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシランまたはグリシジルオキシプロピルトリエトキシシランの使用量を基準として、０．０１〜０．５質量％、好ましくは０．０５〜０．２質量％、特に好ましくは０．１質量％、チタンテトラブタノレートを使用する。
【００２２】
本発明による方法において適切には、反応を１００〜２２０℃、好ましくは１２０〜１５０℃、特に好ましくは１２０〜１４０℃の温度で、６〜２４時間、好ましくは９〜１８時間の時間にわたって実施する。
【００２３】
本発明による方法は一般的に、以下のように行う：
通常、例えば３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシランと、化学量論〜モル質量的に過剰な量での２−エチルヘキサノールまたは２−プロピルヘプタノールと、触媒量のチタンテトラブタノレートとの混合物を、適切な反応装置に、例えば原料供給のための供給部、撹拌器、加熱部、温度コントロール部／温度制御部、還流冷却器、および受け器を有するブリッジを備える反応容器に基づく反応装置に装入し、この混合物を撹拌しながら、１００〜２２０℃の温度、好ましくは１２０〜１４０℃の範囲の温度に加熱し、この混合物を充分に、好適には６〜２４時間にわたってこの温度で反応させ、この反応段階に続いて適切に、こうして得られる反応混合物または生成物混合物中に存在する易揮発性成分、例えばメタノールまたはエタノール、また場合によって存在する過剰の長鎖アルコール、例えば２−エチルヘキサノールまたは２−プロピルヘプタノールを、適切に減圧下で留去し、反応混合物または生成物混合物を蒸留によって後処理し、こうして生成物または生成組成物を得る。例えば、蒸留を実施するために、反応後に存在する反応混合物または生成混合物は、反応槽から特別な蒸留ユニットへと搬送し、分別蒸留によって後処理することができる。さらに、蒸留に際して真空を適用、つまり減圧下で蒸留することができ、任意でさらなる窒素を、蒸留装置の底部に存在する生成物または生成物混合体へと導くことができる。こうしてこの生成物または本発明による組成物は有利には、無色〜黄色っぽい、やや粘稠の液体として、使用する蒸留装置の底部で得られる。あるいは、揮発性アルコール、例えばメタノールまたはエタノール、および過剰な長鎖アルコールは、薄膜式蒸発器によって真空下で穏やかに、生成物または生成物混合物から分離することができ、生成物または生成物混合物は有利には、いわゆる「難沸成分」として回収される。
【００２４】
意外なことに、本発明による方法の実施に際して特に有利には、９０％以上、特に９５％以上の収率でほぼ完全なエステル交換が達成され、ひいては相応する新規反応生成物を有利に提供することができる。従って本発明による方法によれば、式（Ｉ）および式（ＩＩ）に記載の長鎖アルコキシ基を有する新規の３−グリシジルオキシプロピルトリアルコキシシラン、また長鎖アルコキシ基を有する相応する３−グリシジルオキシプロピルトリアルコキシシラン、特に３−グリシジルオキシプロピルトリ（−２−エチルヘキソキシ）シランおよび３−グリシジルオキシプロピルトリ（−２−プロピルヘプトキシ）シランを９０質量％以上、好ましくは９５質量％以上の高い含有率で含む相応する組成物が得られる。
【００２５】
よって本発明の対象はまた、３−グリシジルオキシプロピルトリ（−２−エチルヘキソキシ）シランまたは３−グリシジルオキシプロピルトリ（−２−プロピルヘプトキシ）シランを９０質量％以上、好ましくは９５質量％以上の含有率で含む、本発明による方法によって得られる組成物であり、ここで組成物中におけるこれらの成分は、合計で１００質量％になる。
【００２６】
本発明の対象はさらに、組成物を基準として９０質量％以上、好ましくは９５質量％以上の３−グリシジルオキシプロピルトリ（−２−エチルヘキソキシ）シランまたは３−グリシジルオキシプロピルトリ（−２−プロピルヘプトキシ）シランの含有率を有する組成物または本発明により製造される組成物である。
【００２７】
さらに、本発明による組成物または本発明により製造される組成物は好ましくは、組成物を基準として１質量％以下、好ましくは０．５質量％以下〜検出限界までのメタノールまたはエタノール含有率を有し、ひいてはまた環境的な観点からも、さらに非常に低いＶＯＣ（Volatile Organic Compounds：揮発性有機化合物）割合によって特徴付けられる。本発明による組成物または本発明により製造される組成物もまた、いわゆる混合エステルを含有していてもよく、好ましくは（これらに限られないが）、３−グリシジルオキシプロピルジ（−２−エチルヘキソキシ）モノメトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルジ（−２−エチルヘキソキシ）モノエトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルモノ（−２−エチルヘキソキシ）ジメトキシシラン、および３−グリシジルオキシプロピルモノ（−２−エチルヘキソキシ）ジエトキシシランの群からのものを、適切に１０質量％以下、好適には５質量％以下の含有率で含有していてもよく、ここで本発明による組成物または本発明により製造される組成物における全ての成分は合計で１００質量％になる。
【００２８】
さらに本発明の対象は、少なくとも１種の本発明による式（Ｉ）および式（ＩＩ）に記載の長鎖アルコキシ基を有する３−グリシジルオキシプロピルトリアルコキシシラン、特にグリシジルオキシプロピルトリ（−２−エチルヘキソキシ）シランまたは３−グリシジルオキシプロピルトリ（−２−プロピルヘプトキシ）シランの、ゴムを官能化するための使用であり、ここでは長鎖アルコキシ基を有する３−グリシジルオキシプロピルトリアルコキシシラン、特に３−グリシジルオキシプロピルトリ（−２−エチルヘキソキシ）シランまたは３−グリシジルオキシプロピルトリ（−２−プロピルヘプトキシ）シランを、好ましくはアニオン重合に際して連鎖停止のために使用する。好ましくは、長鎖アルコキシ基を有する前述の３−グリシジルオキシプロピルトリアルコキシシランのうち少なくとも１種を、ゴムの官能化または改質のために使用する。
【００２９】
さらに、式（Ｉ）および式（ＩＩ）の長鎖アルコールを有する３−グリシジルオキシプロピルトリアルコキシシラン少なくとも１種、好適には３−グリシジルオキシプロピルトリ（−２−エチルヘキソキシ）シランまたは３−グリシジルオキシプロピルトリ（−２−プロピルヘプトキシ）シランによって改質されたゴムを、ゴム混合物において使用することが有利であり、特に、３−グリシジルオキシプロピルトリ（−２−エチルヘキソキシ）シランまたは３−グリシジルオキシプロピルトリ（−２−プロピルヘプトキシ）シランで改質されたＳ−ＳＢＲまたはＢＲゴムを、タイヤにおけるトレッド部（Laufstreifen）のためのゴム混合物において使用することが有利である。
【００３０】
よって、本発明による新規な化合物または組成物は例えば（これに限られるわけではないが）、カップリング試薬として、官能性ポリマー（例えばブタジエンゴム）製造の際に、または溶液重合スチレンブタジエンゴムにおいて、有利に使用できる。
【００３１】
本発明を、以下の実施例によってより詳細に説明するが、これにより本発明の対象が制限されることはない。
【００３２】
実施例：
使用化学物質：
Dynasylan（登録商標）GLYMO（３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン）、Evonik Resource Efficiency GmbH
チタンテトラブタノレート、Sigma-Aldrich
２−エチルヘキサノール、Sigma-Aldrich
２−プロピルヘプタノール、Evonik Performance Materials GmbH。
【００３３】
分析法：
ＮＭＲ測定：
器具：Bruker
周波数：１００．６ＭＨｚ（13Ｃ−ＮＭＲ）
スキャン数：１０２４（13Ｃ−ＮＭＲ）
温度：２９６Ｋ
溶媒：ＣＤＣｌ3
標準：テトラメチルシラン。
【００３４】
アルコールのガスクロマトグラフィー測定：
全ての記載は、基準値として理解すべきである。類似の極性のカラム、例えば他社製のものも許容される。また、充填カラムを有する装置によって分離が明らかに達成可能であれば、このような装置も許容される。
【００３５】
試料を取り扱う際には、水分に対する試料の敏感性に注意しなければならない。
【００３６】
装置：ＷＬＤおよびインテグレータを有するキャピラリー・ガスクロマトグラフィー、
例えば、インテグレータのHP 3396を有するHP 5890、
分離カラム：キャピラリーカラム
長さ：２５ｍ
内径：０．２０ｍｍ
膜厚：０．３３ｍｍ
固定相：HP Ultra 1
温度：カラム炉：１２０℃−２分−１０℃／分−２７５℃−８分
インジェクタ：２５０℃
ディテクタ：２８０℃
キャリアガス：ヘリウム
流量：約１ｍｌ／分
スプリット比：約１：１００
注入試料：０．４ｍｌ。
【００３７】
評価は、１００面積％を基準として標準化することによって行う。
【００３８】
例１：
Dynasylan（登録商標）GLYMO（２３．６ｇ、１００ｍｍｏｌ、１．０当量）、２−エチルヘキサノール（３９．１ｇ、３００ｍｍｏｌ、３．０当量）、およびＴｉ（ＯｎＢｕ）4（２３．６ｍｇ、Dynasylan（登録商標）GLYMOを基準として０．１質量％）を装入し、１３０℃で１２時間加熱した。それから、１３０℃および０．１ｍｂａｒで、生成物を揮発性成分から分離した。反応生成物（５６．１ｇ）として、やや黄色っぽい、やや粘稠な液体が得られた。この反応生成物を、13Ｃ−ＮＭＲで分析した。分析により、反応生成物として３−グリシジルオキシプロピルトリ（−２−エチルへキソキシ）シランが得られたことが実証される。
【表１】
2018070606.tif 000005
【００３９】
エステル交換収率は９５％、すなわち、使用したDynasylan（登録商標）GLYMOのメトキシ基の９５％が、本発明により２−エチルヘキソキシ基によって置換された、もしくはエステル交換された。
【００４０】
例２：
Dynasylan（登録商標）GLYMO（２３．６ｇ、１００ｍｍｏｌ、１．０当量）、２−エチルヘキサノール（５０．１ｇ、３９０ｍｍｏｌ、３．９当量）、およびＴｉ（ＯｎＢｕ）4（２３．６ｍｇ、Dynasylan（登録商標）GLYMOを基準として０．１質量％）を装入し、１３０℃で１６時間加熱した。それから、１３０℃および０．１ｍｂａｒで、生成物を揮発性成分から分離した。反応生成物（５７．９ｇ）として、やや黄色っぽい、やや粘稠な液体が得られた。この反応生成物を、13Ｃ−ＮＭＲで分析した。分析により、反応生成物として３−グリシジルオキシプロピルトリ（−２−エチルへキソキシ）シランが得られたことが実証される。
【表２】
2018070606.tif 000006
【００４１】
エステル交換収率は９８％、すなわち、使用したDynasylan（登録商標）GLYMOのメトキシ基の９８％が、本発明により２−エチルヘキソキシ基によって置換された、またはエステル交換された。
【００４２】
例３：
Dynasylan（登録商標）GLYMO（２３．６ｇ、１００ｍｍｏｌ、１．０当量）、２−プロピルヘプタノール（４７．５ｇ、３００ｍｍｏｌ、３．０当量）、およびＴｉ（ＯｎＢｕ）4（２３．６ｍｇ、Dynasylan（登録商標）GLYMOを基準として０．１質量％）を装入し、１３０℃で１２時間加熱した。それから、１３０℃および０．１ｍｂａｒで、生成物を揮発性成分から分離した。反応生成物（５９．０ｇ）として、やや黄色っぽい、やや粘稠な液体が得られた。この反応生成物を、13Ｃ−ＮＭＲで分析した。分析により、反応生成物として３−グリシジルオキシプロピルトリ（−２−プロピルヘプトキシ）シランが得られたことが実証される。
【表３】
2018070606.tif 000007
【００４３】
エステル交換収率は９６％、すなわち、使用したDynasylan（登録商標）GLYMOのメトキシ基の９６％が、本発明により２−プロピルヘプトキシ基によって置換された、またはエステル交換された。
【００４４】
例４：
Dynasylan（登録商標）GLYMO（２３．６ｇ、１００ｍｍｏｌ、１．０当量）、２−プロピルヘプタノール（６１．７ｇ、３９０ｍｍｏｌ、３．９当量）、およびＴｉ（ＯｎＢｕ）4（２３．６ｍｇ、Dynasylan（登録商標）GLYMOを基準として０．１質量％）を装入し、１３０℃で１８時間加熱した。それから、１３０℃および０．１ｍｂａｒで、生成物を揮発性成分から分離した。反応生成物（６０．９ｇ）として、やや黄色っぽい、やや粘稠な液体が得られた。この反応生成物を、13Ｃ−ＮＭＲで分析した。分析により、反応生成物として３−グリシジルオキシプロピルトリ（−２−プロピルヘプトキシ）シランが得られたことが実証される。
【表４】
2018070606.tif 000008
【００４５】
エステル交換収率は９９％、すなわち、使用したDynasylan（登録商標）GLYMOのメトキシ基の９９％が、本発明により２−プロピルヘプトキシ基によって置換された、またはエステル交換された。