(57)【要約】      （修正有）【課題】耐溶剤性に優れた着色層を形成可能な感光性着色樹脂組成物、前記感光性着色樹脂組成物を用いて形成されたカラーフィルタ、並びに当該カラーフィルタを有する液晶表示装置及び発光表示装置を提供する。【解決手段】（Ａ）色材と、（Ｂ）分散剤と、（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂と、（Ｄ）多官能モノマーと、（Ｅ）光開始剤と、（Ｆ）溶剤とを含有し、前記（Ｄ）多官能モノマーが、リン原子と、イソシアヌレート基とを含むリン原子含有多官能モノマーを含有する、感光性着色樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）色材と、（Ｂ）分散剤と、（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂と、（Ｄ）多官能モノマーと、（Ｅ）光開始剤と、（Ｆ）溶剤とを含有し、
前記（Ｄ）多官能モノマーが、リン原子と、イソシアヌレート基とを含むリン原子含有多官能モノマーを含有する、感光性着色樹脂組成物。
【請求項２】
前記感光性着色樹脂組成物中に含まれるリン原子含有モノマーの酸価が１９０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満である、請求項１に記載の感光性着色樹脂組成物。
【請求項３】
前記（Ａ）色材が、染料の造塩色材を含む、請求項１又は２に記載の感光性着色樹脂組成物。
【請求項４】
前記染料の造塩色材が、トリアリールメタン系塩基性染料及びキサンテン系塩基性染料から選ばれる少なくとも一種の染料の造塩色材を含む、請求項３に記載の感光性着色樹脂組成物。
【請求項５】
前記染料の造塩色材が、染料とポリ酸との造塩色材を含む、請求項３又は４に記載の感光性着色樹脂組成物。
【請求項６】
前記染料の造塩色材が、下記一般式（Ｉ）で表される色材を含む、請求項４又は５に記載の感光性着色樹脂組成物。
【化１】
2018022024.tif 000022
（一般式（Ｉ）中、Ａは、Ｎと直接結合する炭素原子がπ結合を有しないａ価の有機基であって、当該有機基は、少なくともＮと直接結合する末端に飽和脂肪族炭化水素基を有する脂肪族炭化水素基、又は当該脂肪族炭化水素基を有する芳香族基を表し、炭素鎖中にＯ、Ｓ、Ｎが含まれていてもよい。Ｂｃ−はｃ価のポリ酸アニオンを表す。Ｒｉ〜Ｒｖは各々独立に水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表し、ＲｉｉとＲｉｉｉ、ＲｉｖとＲｖが結合して環構造を形成してもよい。Ａｒ１は置換基を有していてもよい２価の芳香族基を表す。複数あるＲｉ〜Ｒｖ及びＡｒ１はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
ａ及びｃは２以上の整数、ｂ及びｄは１以上の整数を表す。ｅは０又は１であり、ｅが０のとき結合は存在しない。複数あるｅは同一であっても異なっていてもよい。）
【請求項７】
透明基板と、当該透明基板上の着色層とを少なくとも備えるカラーフィルタであって、請求項１乃至６のいずれか１項に記載の感光性着色樹脂組成物の硬化物である着色層を有する、カラーフィルタ。
【請求項８】
透明基板と、当該透明基板上の着色層とを少なくとも備えるカラーフィルタの製造方法であって、
当該着色層の少なくとも１つを、請求項１乃至６のいずれか１項に記載の感光性着色樹脂組成物を硬化させて形成する工程を有する、カラーフィルタの製造方法。
【請求項９】
前記請求項７に記載のカラーフィルタと、対向基板と、前記カラーフィルタと前記対向基板との間に位置する液晶層とを有する、液晶表示装置。
【請求項１０】
前記請求項７に記載のカラーフィルタと、発光体を有する、発光表示装置。
【請求項１１】
下記一般式（ＩＩ）又は下記一般式（ＩＩＩ）で表される、リン原子含有多官能モノマー。
【化２】
2018022024.tif 000023
（一般式（ＩＩ）中、Ｗ１、Ｗ２及びＷ３はそれぞれ独立に、直接結合又は−Ｏ−結合であり、Ｗ１、Ｗ２及びＷ３が複数ある場合はそれぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。Ｒ１は炭化水素基、又は、炭化水素基をエーテル結合及びエステル結合の少なくとも１つで結合した基であり、Ｒ１が複数ある場合はそれぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。Ｚ１は（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリルアミド基、ビニル基又は下記一般式（ＩＶ）で表される基であって、全てのＺ１のうち少なくとも１つは下記一般式（ＩＶ）で表される基であり、Ｚ１が複数ある場合はそれぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。Ｒ２は炭化水素基、又は、炭化水素基をエーテル結合及びエステル結合の少なくとも１つで結合した基であって、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリルアミド基、ビニル基及び下記一般式（ＩＶ）で表される基のいずれも有しない基であり、Ｒ２が複数ある場合はそれぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。上記炭化水素基はそれぞれ置換基を有していても良い。ｆは１、２又は３であり、ｇは０又は１であり、ｆ＋ｇは１、２又は３である。ｇ及び３−ｆ−ｇがそれぞれ０のとき、それぞれ結合は存在しない。）
【化３】
2018022024.tif 000024
（一般式（ＩＩＩ）中、Ｗ４、Ｗ５、Ｗ６、Ｗ７、Ｗ８及びＷ９はそれぞれ独立に、直接結合又は−Ｏ−結合であり、Ｗ４、Ｗ５、Ｗ６、Ｗ７、Ｗ８及びＷ９が複数ある場合はそれぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に、炭化水素基、又は、炭化水素基をエーテル結合及びエステル結合の少なくとも１つで結合した基であり、Ｒ３及びＲ４が複数ある場合はそれぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。Ｚ２及びＺ３はそれぞれ独立に、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリルアミド基、ビニル基及び下記一般式（ＩＶ）で表される基から選ばれる一種であって、全てのＺ２及びＺ３のうち少なくとも１つは下記一般式（ＩＶ）で表される基であり、Ｚ２及びＺ３が複数ある場合はそれぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立に、炭化水素基、又は、炭化水素基をエーテル結合及びエステル結合の少なくとも１つで結合した基であって、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリルアミド基、ビニル基及び下記一般式（ＩＶ）で表される基のいずれも有しない基であり、Ｒ５及びＲ６が複数ある場合はそれぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。上記炭化水素基はそれぞれ置換基を有していても良い。ｈ及びｈ’はそれぞれ独立に、０、１又は２であり、ｉ及びｉ’はそれぞれ独立に、０又は１であり、ｈ＋ｈ’は１、２、３又は４であり、ｉ＋ｉ’は０又は１であり、ｈ＋ｉ及びｈ’＋ｉ’はそれぞれ独立に、１又は２であり、ｈ、ｈ’、ｉ、ｉ’、２−ｈ−ｉ及び２−ｈ’−ｉ’がそれぞれ０のとき、それぞれ結合は存在しない。）
【化４】
2018022024.tif 000025
（一般式（ＩＶ）中、Ｒ７及びＲ８はそれぞれ独立に、炭化水素基、又は、炭化水素基をエーテル結合及びエステル結合の少なくとも１つで結合した基であり、Ｚ４及びＺ５はそれぞれ独立に、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−ＣＲ９＝ＣＨ２、及び、−ＮＲ１０−（Ｃ＝Ｏ）−ＣＲ１１＝ＣＨ２から選ばれる一種であり、Ｒ９及びＲ１１はそれぞれ独立に、水素原子又はメチル基であり、Ｒ１０は水素原子、メチル基又はエチル基である。上記炭化水素基はそれぞれ置換基を有していても良い。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示の実施形態は、感光性着色樹脂組成物、カラーフィルタ及びその製造方法、液晶表示装置、並びに発光表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
ディスプレイ等に代表される薄型画像表示装置、いわゆるフラットパネルディスプレイが、ブラウン管型ディスプレイよりも薄く奥行き方向に場所をとらないことを特徴として数多く上市された。その市場価格は生産技術の進化と共に年々価格が手ごろになり、さらに需要が拡大され、生産量も年々増加している。特にカラー液晶テレビはほぼＴＶのメインストリームに到達した。また、自発光により視認性が高い有機ＥＬディスプレイのような有機発光表示装置等の発光表示装置も、次世代画像表示装置として注目されている。これらの画像表示装置の性能においては、コントラストや色再現性の向上といったさらなる高画質化や消費電力の低減が強く望まれている。
これらの液晶表示装置や発光表示装置には、カラーフィルタが用いられる。例えばカラー液晶ディスプレイの場合は、バックライトを光源とし、電気的に液晶を駆動させることで光量を制御し、その光がカラーフィルタを通過することで色表現を行っている。よって液晶テレビの色表現にはカラーフィルタは無くてはならず、またディスプレイの性能を左右する大きな役目を担っている。また、有機発光表示装置では、白色発光の有機発光素子にカラーフィルタを用いた場合は液晶表示装置と同様にカラー画像を形成する。
【０００３】
ここで、カラーフィルタは、一般的に、透明基板と、透明基板上に位置し、赤、緑、青の三原色の着色パターンからなる着色層と、各着色パターンを区画するように透明基板上に位置する遮光部とを有している。
【０００４】
通常、液晶表示装置はカラーフィルタとＴＦＴ（Ｔｈｉｎ−Ｆｉｌｍ−Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）アレイ基板等を有する対向基板とを個別に作製し、液晶層を挟んで貼り合わせることで製造される。この際カラーフィルタの着色層上には、液晶を配向させるためのポリイミド等の配向膜が形成される。このため、着色層には、配向膜を形成する際に溶剤として用いられるＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）等の極性の強い溶剤に対する耐性が求められる。
【０００５】
また、近年の傾向として、画像表示装置の省電力化が求められており、バックライトの利用効率を向上させるためにカラーフィルタの高輝度化が特に求められている。高輝度化を達成するための一つの手段として、染料を用いた感光性着色樹脂組成物が検討されている。染料は顔料に比べて、一般に透過率が高く、高輝度のカラーフィルタを製造し得るが、染料を用いた着色樹脂組成物は、硬化塗膜の耐溶剤性が悪いという問題があった。また、染料は耐熱性や耐光性が悪く、カラーフィルタ製造工程における高温加熱時等に、色度が変化し易いという問題があった。
【０００６】
染料の各種耐性を向上する手法として、染料を造塩する手法が知られている（例えば、特許文献１）。しかしながら、染料を造塩しても、硬化塗膜の耐溶剤性には問題があった。
本出願人は、特許文献２において、複数の染料骨格が架橋基によって架橋された２価以上のカチオンと、２価以上のアニオンを含む特定の色材を用いたカラーフィルタ等を開示している。上記染料の造塩色材によれば、２価以上のカチオンと２価以上のアニオンを含むことにより分子会合体が形成され、耐溶剤性が改善されることが開示されている。
しかしながら、着色樹脂組成物の硬化塗膜の耐溶剤性は、更なる向上が求められている。
【０００７】
特許文献３には、染料の造塩色材であるレーキ顔料に、分散剤として窒素部位の少なくとも一部と酸性有機リン化合物とが塩を形成した構成単位を含む重合体を用いて分散させることが開示されている。しかしながら、このような分散剤を用いても、硬化塗膜の耐溶剤性は不十分であり、さらなる改善が求められている。
【０００８】
また、特許文献４には、現像時の解像度や地汚れを改善することを目的として、リン酸（メタ）アクリレート化合物を含有した着色樹脂組成物が開示されている。特許文献５には、酸性基を有する多官能モノマーを含有することで現像性や解像度に優れた緑色感光性樹脂組成物が開示されている。特許文献６には、エチレン性不飽和基を有するリン酸エステルを含有することで、現像性に優れ、Ｎ−置換マレイミド等の窒素含有単量体単位を有するアルカリ可溶性樹脂の黄変抑制効果もあることが示されている。特許文献７には、エチレン性不飽和基を有するリン酸エステルを含有することで、高精細で、密着性も良く、更に現像残渣のない感光性樹脂組成物が開示されている。しかしながら、特許文献４〜７の技術では、着色層の耐溶剤性が不十分であり、耐溶剤性の更なる向上が求められていた。
【０００９】
一方で、特許文献８には、特定のイソシアヌレート骨格を有するモノマーを含有するカラーフィルタ用着色組成物が開示されており、耐熱性及び残膜率が向上したと記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２００１−８１３４８号公報
【特許文献２】国際公開第２０１２／１４４５２１号公報
【特許文献３】特開２０１３−２５０４４６号公報
【特許文献４】特開平９−２２７６３５号公報
【特許文献５】特開２００９−２４４３２１号公報
【特許文献６】特開２０１３−１４８６０２号公報
【特許文献７】特開２０１０−２３７４４９号公報
【特許文献８】特開２０１３−１６４５８６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本開示の実施形態は上記問題点に鑑みてなされたものであり、耐溶剤性に優れた着色層を形成可能な感光性着色樹脂組成物、前記感光性着色樹脂組成物を用いて形成されたカラーフィルタ、並びに当該カラーフィルタを有する液晶表示装置及び発光表示装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本開示の１実施形態は、（Ａ）色材と、（Ｂ）分散剤と、（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂と、（Ｄ）多官能モノマーと、（Ｅ）光開始剤と、（Ｆ）溶剤とを含有し、
前記（Ｄ）多官能モノマーが、リン原子と、イソシアヌレート基とを含むリン原子含有多官能モノマーを含有する、感光性着色樹脂組成物を提供する。
【００１３】
本開示の１実施形態においては、前記感光性着色樹脂組成物中に含まれるリン原子含有モノマーの酸価が１９０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満である、感光性着色樹脂組成物を提供する。
【００１４】
本開示の１実施形態においては、前記（Ａ）色材が、染料の造塩色材を含む、感光性着色樹脂組成物を提供する。
【００１５】
本開示の１実施形態においては、前記染料の造塩色材が、トリアリールメタン系塩基性染料及びキサンテン系塩基性染料から選ばれる少なくとも一種の染料の造塩色材を含む、感光性着色樹脂組成物を提供する。
【００１６】
本開示の１実施形態においては、前記染料の造塩色材が、染料とポリ酸との造塩色材を含む、感光性着色樹脂組成物を提供する。
【００１７】
本開示の１実施形態においては、前記染料の造塩色材が、下記一般式（Ｉ）で表される色材を含む、感光性着色樹脂組成物を提供する。
【００１８】
【化１】
2018022024.tif 000002
（一般式（Ｉ）中、Ａは、Ｎと直接結合する炭素原子がπ結合を有しないａ価の有機基であって、当該有機基は、少なくともＮと直接結合する末端に飽和脂肪族炭化水素基を有する脂肪族炭化水素基、又は当該脂肪族炭化水素基を有する芳香族基を表し、炭素鎖中にＯ、Ｓ、Ｎが含まれていてもよい。Ｂｃ−はｃ価のポリ酸アニオンを表す。Ｒｉ〜Ｒｖは各々独立に水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表し、ＲｉｉとＲｉｉｉ、ＲｉｖとＲｖが結合して環構造を形成してもよい。Ａｒ１は置換基を有していてもよい２価の芳香族基を表す。複数あるＲｉ〜Ｒｖ及びＡｒ１はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
ａ及びｃは２以上の整数、ｂ及びｄは１以上の整数を表す。ｅは０又は１であり、ｅが０のとき結合は存在しない。複数あるｅは同一であっても異なっていてもよい。）
【００１９】
本開示の１実施形態は、透明基板と、当該透明基板上の着色層とを少なくとも備えるカラーフィルタであって、前述した感光性着色樹脂組成物の硬化物である着色層を有する、カラーフィルタを提供する。
【００２０】
本開示の１実施形態は、透明基板と、当該透明基板上の着色層とを少なくとも備えるカラーフィルタの製造方法であって、
当該着色層の少なくとも１つを、前述した感光性着色樹脂組成物を硬化させて形成する工程を有する、カラーフィルタの製造方法を提供する。
【００２１】
本開示の１実施形態は、前述したカラーフィルタと、対向基板と、前記カラーフィルタと前記対向基板との間に位置する液晶層とを有する、液晶表示装置を提供する。
【００２２】
本開示の１実施形態は、前述したカラーフィルタと、発光体を有する、発光表示装置を提供する。
【００２３】
本開示の１実施形態は、下記一般式（ＩＩ）又は下記一般式（ＩＩＩ）で表される、リン原子含有多官能モノマーを提供する。
【００２４】
【化２】
2018022024.tif 000003
（一般式（ＩＩ）中、Ｗ１、Ｗ２及びＷ３はそれぞれ独立に、直接結合又は−Ｏ−結合であり、Ｗ１、Ｗ２及びＷ３が複数ある場合はそれぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。Ｒ１は炭化水素基、又は、炭化水素基をエーテル結合及びエステル結合の少なくとも１つで結合した基であり、Ｒ１が複数ある場合はそれぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。Ｚ１は（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリルアミド基、ビニル基又は下記一般式（ＩＶ）で表される基であって、全てのＺ１のうち少なくとも１つは下記一般式（ＩＶ）で表される基であり、Ｚ１が複数ある場合はそれぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。Ｒ２は炭化水素基、又は、炭化水素基をエーテル結合及びエステル結合の少なくとも１つで結合した基であって、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリルアミド基、ビニル基及び下記一般式（ＩＶ）で表される基のいずれも有しない基であり、Ｒ２が複数ある場合はそれぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。上記炭化水素基はそれぞれ置換基を有していても良い。ｆは１、２又は３であり、ｇは０又は１であり、ｆ＋ｇは１、２又は３である。ｇ及び３−ｆ−ｇがそれぞれ０のとき、それぞれ結合は存在しない。）
【００２５】
【化３】
2018022024.tif 000004
（一般式（ＩＩＩ）中、Ｗ４、Ｗ５、Ｗ６、Ｗ７、Ｗ８及びＷ９はそれぞれ独立に、直接結合又は−Ｏ−結合であり、Ｗ４、Ｗ５、Ｗ６、Ｗ７、Ｗ８及びＷ９が複数ある場合はそれぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に、炭化水素基、又は、炭化水素基をエーテル結合及びエステル結合の少なくとも１つで結合した基であり、Ｒ３及びＲ４が複数ある場合はそれぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。Ｚ２及びＺ３はそれぞれ独立に、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリルアミド基、ビニル基及び下記一般式（ＩＶ）で表される基から選ばれる一種であって、全てのＺ２及びＺ３のうち少なくとも１つは下記一般式（ＩＶ）で表される基であり、Ｚ２及びＺ３が複数ある場合はそれぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立に、炭化水素基、又は、炭化水素基をエーテル結合及びエステル結合の少なくとも１つで結合した基であって、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリルアミド基、ビニル基及び下記一般式（ＩＶ）で表される基のいずれも有しない基であり、Ｒ５及びＲ６が複数ある場合はそれぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。上記炭化水素基はそれぞれ置換基を有していても良い。ｈ及びｈ’はそれぞれ独立に、０、１又は２であり、ｉ及びｉ’はそれぞれ独立に、０又は１であり、ｈ＋ｈ’は１、２、３又は４であり、ｉ＋ｉ’は０又は１であり、ｈ＋ｉ及びｈ’＋ｉ’はそれぞれ独立に、１又は２であり、ｈ、ｈ’、ｉ、ｉ’、２−ｈ−ｉ及び２−ｈ’−ｉ’がそれぞれ０のとき、それぞれ結合は存在しない。）
【００２６】
【化４】
2018022024.tif 000005
（一般式（ＩＶ）中、Ｒ７及びＲ８はそれぞれ独立に、炭化水素基、又は、炭化水素基をエーテル結合及びエステル結合の少なくとも１つで結合した基であり、Ｚ４及びＺ５はそれぞれ独立に、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−ＣＲ９＝ＣＨ２、及び、−ＮＲ１０−（Ｃ＝Ｏ）−ＣＲ１１＝ＣＨ２から選ばれる一種であり、Ｒ９及びＲ１１はそれぞれ独立に、水素原子又はメチル基であり、Ｒ１０は水素原子、メチル基又はエチル基である。上記炭化水素基はそれぞれ置換基を有していても良い。）
【発明の効果】
【００２７】
本開示の実施形態は、耐溶剤性に優れた着色層を形成可能な感光性着色樹脂組成物、前記感光性着色樹脂組成物を用いて形成されたカラーフィルタ、並びに当該カラーフィルタを有する液晶表示装置及び発光表示装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２８】
【図１】本開示のカラーフィルタの一例を示す概略断面図である。
【図２】本開示の液晶表示装置の一例を示す概略断面図である。
【図３】本開示の発光表示装置の一例を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
以下、本開示に係る感光性着色樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置及び発光表示装置について順に説明する。
なお、本明細書において（メタ）アクリルとは、アクリル及びメタクリルの各々を表し、（メタ）アクリレートとは、アクリレート及びメタクリレートの各々を表し、（メタ）アクリロイルとは、アクリロイル及びメタクリロイルの各々を表す。
また、本明細書において光には、可視及び非可視領域の波長の電磁波、さらには放射線が含まれ、放射線には、例えばマイクロ波、電子線が含まれる。具体的には、波長５μｍ以下の電磁波、及び電子線のことをいう。
【００３０】
１．感光性着色樹脂組成物
本開示の感光性着色樹脂組成物は、（Ａ）色材と、（Ｂ）分散剤と、（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂と、（Ｄ）多官能モノマーと、（Ｅ）光開始剤と、（Ｆ）溶剤とを含有し、
前記（Ｄ）多官能モノマーが、リン原子と、イソシアヌレート基とを含むリン原子含有多官能モノマーを含有する。
【００３１】
従来、着色層上に配向膜を形成するために、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）等の極性の強い溶剤を含有する組成物を塗布すると、着色層が基板から剥離したり、着色層が膨潤したり、着色層の色度が変化したり、着色層が溶解してしまう等の問題が発生する場合があり、耐溶剤性を向上することが求められていた。
それに対し、本開示の感光性着色樹脂組成物は、リン原子と、イソシアヌレート基とを含むリン原子含有多官能モノマーを含有することにより、耐溶剤性を向上することができ、特にＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）に対する耐性（耐ＮＭＰ性）を向上することができる。
本開示の感光性着色樹脂組成物が耐溶剤性を向上することができる理由は、リン原子とイソシアヌレート基とを含むリン原子含有多官能モノマーが、リン原子を含むことから比重が大きく、硬化膜中においてより高密度に架橋反応され、また、イソシアヌレート基を含むことから分子が剛直となり、ＮＭＰ等の溶剤への溶解性が低下するため、溶剤の浸透が抑制されるためと推定される。また、イソシアヌレート基は分子量が大きく、疎水性基であることも、耐ＮＭＰ性の向上に寄与していると考えられる。
【００３２】
本開示の感光性着色樹脂組成物は、（Ａ）色材と、（Ｂ）分散剤と、（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂と、（Ｄ）多官能モノマーと、（Ｅ）光開始剤と、（Ｆ）溶剤とを含有するものであり、必要に応じて他の成分を含有してもよいものである。以下、各成分について順に説明する。
【００３３】
［（Ａ）色材］
本開示の感光性着色樹脂組成物に用いられる（Ａ）色材は、所望の発色が可能なものであればよく、特に限定されない。前記（Ａ）色材としては、例えば、有機顔料、染料、染料の造塩色材等を単独で又は２種以上混合して使用することができる。
染料の造塩色材は、染料がカウンターイオンと塩を形成した色材であればよく、例えば、塩基性染料と酸との造塩色材、酸性染料と塩基との造塩色材が挙げられ、水に可溶性の染料をレーキ化剤（沈殿剤）で沈殿して不溶性にしたレーキ顔料と呼称される有機顔料も包含する。染料の造塩色材は、染料由来のため、通常の顔料に比べて透過率が高いが、耐熱性が低い物が一般的に多い。
なお、以下においてカラーインデックス名を記載する場合、カラーインデックス名のうち番号のみが異なるものを列挙するときは、当該番号のみを列挙する場合がある。
【００３４】
前記有機顔料としては、従来公知のものを用いることができ、特に限定はされないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、９、１０、１４、１７、２２、２３、３１、３８、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９、４９：１、４９：２、５２：１、５２：２、５３：１、５７：１、６０：１、６３：１、６６、６７、８１：１、８１：２、８１：３、８３、８８、９０、１０５、１１２、１１９、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１５５、１６６、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、１８８、１９０、２００、２０２、２０６、２０７、２０８、２０９、２１０、２１６、２２０、２２４、２２６、２４２、２４６、２５４、２５５、２６４、２７０、２７２、２７９；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２０、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、８６、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９９、２１３、２１４；Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ２、５、１３、１６、１７：１、３１、３４、３６、３８、４３、４６、４８、４９、５１、５２、５５、５９、６０、６１、６２、６４、７１、７３；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、１０、３６、３７、５８；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４、６６、７９、７９のＣｌ置換基をＯＨに変更したもの、８０；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１９、２３、２７、３２、３７、４２；Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２５、２８；Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、７等を挙げることができる。
また、ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料又はジケトピロロピロール顔料のような高輝度な顔料は、高透過率な反面、着色力が弱く、着色層の薄膜化が課題であったが、本開示の感光性着色樹脂組成物において（Ａ）色材として、ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料又はジケトピロロピロール顔料を用いることにより、高輝度な着色層をより薄膜で形成可能である。  
【００３５】
前記染料としては、従来公知のものを用いることができ、特に限定はされないが、例えば、酸性染料、塩基性染料、直接染料等が挙げられる。
酸性染料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５，１６，１７，１９，２１，２３，２４，２５，３８，４９，７２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、３、５、７、９、１９、２２、８３、９０、９３、１００、１０３、１０４、１０９、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３，５，６，７，８，９，１１，１３，１４，１５，１６，２２，５０等のトリアリールメタン系酸性染料；Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５０，５１，５２，８７，９１、９２，９３、９４，９８、２８９，３８８、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット９，３０，１０２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１９、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ１１、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７３、７４、スルホローダミン１０１等のキサンテン系酸性染料などが挙げられる。キサンテン系酸性染料は、中でも、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５０、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット９、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット３０、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１９等のローダミン系酸性染料であることが好ましい。
【００３６】
その他、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８０、８１、８２、８３、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット３４、３６、３９、４１、４２、４３、４７、４８、５１、６３、１０９、１２６、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２３、２５、２７、３５、４０、４１、４３、４５、４６、４７、４９、５１、５２、５３、５５、５６、６２、６８、６９、７８、８０、８１、９６、１１１、１２４、１２７、１２７：１、１２９、１３８、１４０、１４５、１５０、１７５、１８３、２１５、２２５、２３０、２５１、２５８、２６０、２６４、２７１、２７７、２８１、２９０、３２４、３４４、３５０、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン２５、２７、２８、３６、３７、３８、４０、４１、４２、４４、５４、９５等のアントラキノン系酸性染料；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー７４等のインジゴ系酸性染料；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２４９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６、８７等のフタロシアニン系酸性染料；Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー３８、４２、４４、５６、６８、７９、８６、８７、１０５、１１７、１８３、２１９、２２８、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ４、２４、２５、３３、４５、４９、５５、５６、６３、７９、９５、１１６、１２８、１５６、１６５、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド４７、５６、６５、６６、７０、７１、７３、８５、８６、８９、９７、９９、１０４、１１１、１１２、１１４、１１５、１１７、１１９、１２６、１２８、１３４、１４２、１４４、１４５、１４８、１５０、１５１、１５４、１５８、１６３、１６４、１７０、１７３、３２３、３５０、３５１、３７４、４４４、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１３１、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２６、２９、３６、４４、８５、８７、９２、１１３、１１４、１１６、１１８、１２０、１２８、３５２、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン１９、２０、３４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー４、１２、１３、１５、２４、２５、３１、３３、３４、４１、４２、４４、５０、５１、５２、６７、６９、７０、７２、７３、７４、８３、８６、１１７、１１８、１２０、１３０、１３２、１３４、１３８、１４２、１６２、１６７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ１、２、３、４、５、６、７、８、１０、１３、２４、２５、２６、２９、３０、３１、３２、３３、４９、６９、７２、７４、８３、８５、９０、９２、９６、１０１、１０２、１０４、１０８、１１８、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２、４、６、７、８、１０、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２１、２２、２３、２４、２６、２８、２９、３１、３３、３４、３６、３７、３９、４２、４３、４４、４６、４９、５０、５２、５３、５４、５５、５６、５７、５９、６０、６１、６２、６３、６７、６８、７２、７３、７４、７５、７７、７９、８１、８３、８５、８８、８９、９０、９８、９９、１０１、１０８、１１０、１１７、１２０、１２１、１２２、１２７、１３０、１４１、１４８、１４９、１５０、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６９、１７３、１７４、１７６、１８０、１８１、１８５、１８６、１８９、１９１、２２０、２２４、２２７、２３９、２４３、２５０、２５３、２５７、２５９、２６０、２６４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット１、４、５、６、７、９、１１、１２、１３、１４、１６、１７、２１、２２、２５、２６、２７、２８、３１、３２、３５、３６、３７、３８、３９、４０、４１、４２、４３、４５、４７、４８、４９、５１、５３、５７、６２、６３、６４、６６、７２、７７、７８、７９、８０、８１、８３、８５、８７、８８、８９、１０２、１０３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、３、４、６、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１９、２１、２２、２３、２５、２６、２７、２９、３０、３１、３５、３６、３７、３８、３９、４２、４３、４５、４８、４９、５０、５１、５３、５４、５５、５８、６０、６３、６４、６５、６７、７６、８０、８４、９０、９３、９４、９５、９６、９８、１１１、１１６、１２２、１２３、１２４、１２８、１２９、１３０、１３１、１３２、１３６、１３８、１４０、１４５、１４９、１５０、１５１、１５２、１５８、１６４、１６６、１６７、１６８、１７５、１７６、１７７、１８３、１８４、１８５、１９１、２０１、２１４、２１５、２１８、２２６、２３０、２３１、２７３、２７８、２９０、２９５、２９７、３０６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン１、３、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１９、２０、２１、２２、３４、３８、３９、４２、４９、５５、５７、５８、６０、８５等のジスアゾ系酸性染料；
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー５４、５９、９８、９９、１００、１０６、１１８、１２０、１２１、１５１、１５６、２２０、２３３、２４１、２５９、２６０、２６２、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ６１、７２、７４、９７、１２５、１４２、１４８、１６４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１７９、１８０、１８３、１８４、１８６、１８７、１９８、２０１、２１４、２５１、３０８、３５７、３５９、３６２、３１５、３１６、４４３、４０５、４０７、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット５６、５８、６１、９０、９１、９２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４２、７０、１５４、１５５、１５８、１６１、１６９、１９３、１９８、２８４、３１７、３３５、３４９、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン１２、３５、４３、４５、７３、１２５、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット４６、５６等のモノアゾ系酸性染料；などが挙げられる。
【００３７】
また塩基性染料とは、カチオン部が発色団となるイオン性染料であり、例えば、ジアジン系染料、オキサジン系染料、チアジン系染料、アゾ系染料、アントラキノン系染料、キサンテン系染料、トリアリールメタン系染料、フタロシアニン系染料、オーラミン系染料、アクリジン系染料、メチン系染料等を挙げることができる。具体的には、下記のようなカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）名が付されているものを挙げることができる。
【００３８】
Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド２、５、６、１０、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１３、１４、１６、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット５、６、８、１２、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１４等のジアジン系染料；
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３、６、１０、１２、７４等のオキサジン系染料；
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー９、１７、２４、２５、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン５等のチアジン系染料；
Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１８、２２、２３、２４、２９、３０、３１、３２、３４、３８、３９、４６、５１、５３、５４、５５、６２、６４、７６、９４、１１１、１１８、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー４１、５３、５４、５５、６４、６５、６６、６７、１６２、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１８、３６、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１５、１９、２４、２５、２８、２９、３８、３９、４９、５１、５７、６２、７３、Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ１、２、２４、２５、２９、３０、３３、５４、６９等のアゾ系染料；
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー２２、４４、４７、７２等のアントラキノン系染料；
Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、１：１、３、４、８、１１、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０、１１、１１：１等のキサンテン系染料；
Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド９、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、２、５、７、８、１１、１５、１８、２０、２３、２６、３５、８１、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１、２、３、４、１４、２３、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１、４等のトリアリールメタン系染料；
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１４０等のフタロシアニン系染料；
Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー２、３、３７等のオーラミン系染料；
Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー５、６、７、９、Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ４、５、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２３等のアクリジン系染料；
Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１２、１３、１４、１５、２７、２８、３７、５２、９０、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１１、１３、２０、２１、５２、５３、Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ２１、２２、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット７、１５、１６、２０、２１、２２等のメチン系染料。
また、本開示においてトリアリールメタン系塩基性染料としては、後述する一般式（Ｉ）で表される色材のカチオンを有する染料も好適なものとして挙げられる。
これらの染料は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３９】
染料の造塩色材においてカウンターイオンは、上記染料の種類に応じて異なり、酸性染料のカウンターイオンはカチオンであり、塩基性染料のカウンターイオンはアニオンである。そのためカウンターイオンは、上記染料に応じて適宜選択して用いられる。即ち、上記酸性染料を不溶化する場合には、レーキ化剤として当該染料のカウンターカチオンを生じる化合物が用いられ、上記塩基性染料を不溶化する場合には、レーキ化剤として当該染料のカウンターアニオンを生じる化合物が用いられる。
【００４０】
酸性染料のカウンターカチオンとしては、アンモニウムカチオンの他、ホスホニウムカチオン、スルホニウムカチオン、カルシウムイオン、バリウムイオン、ストロンチウムイオン、マンガンイオン、アルミニウムイオン、セシウムイオン、ランタンイオン、ネオジムイオン、セリウムイオン等の金属カチオン、ポリ塩化アルミニウムやオキシ塩化ジルコニウムなどの無機ポリマーが挙げられる。
アンモニウムイオンを発生する化合物としては、例えば、１級アミン化合物、２級アミン化合物、３級アミン化合物等が好適なものとして挙げられ、中でも、耐熱性及び耐光性に優れる点から、２級アミン化合物又は３級アミン化合物を用いることが好ましい。
【００４１】
一方、塩基性染料のカウンターアニオンとしては、有機アニオンであっても、無機アニオンであってもよい。当該有機アニオンとしては、アニオン性基を置換基として有する有機化合物が挙げられる。当該アニオン性基としては、例えば、−ＳＯ２Ｎ−ＳＯ２ＣＨ３、−ＳＯ２Ｎ−ＣＯＣＨ３、−ＳＯ２Ｎ−ＳＯ２ＣＦ３、−ＳＯ２Ｎ−ＣＯＣＦ３、−ＣＦ２ＳＯ２Ｎ−ＳＯ２ＣＨ３、−ＣＦ２ＳＯ２Ｎ−ＣＯＣＨ３、−ＣＦ２ＳＯ２Ｎ−ＳＯ２ＣＦ３、−ＣＦ２ＳＯ２Ｎ−ＣＯＣＦ３等のイミド酸基や、−ＳＯ３−、−ＣＦ２ＳＯ３−、−ＰＯ３２−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ２ＰＯ３２−、−ＣＦ２ＣＯＯ−等が挙げられる。中でも、耐熱性や耐光性の点から、イミド酸基や、−ＳＯ３−、−ＣＦ２ＳＯ３−が好ましく、更に、−ＳＯ３−（スルホナト基）がより好ましい。
一方、無機アニオンとしては、例えば、オキソ酸のアニオン（リン酸イオン、硫酸イオン、クロム酸イオン、タングステン酸イオン（ＷＯ４２−）、モリブデン酸イオン（ＭｏＯ４２−）等）や、複数のオキソ酸が縮合したポリ酸アニオン等の無機アニオンやその混合物を挙げることができる。
上記ポリ酸としては、イソポリ酸アニオン（ＭｍＯｎ）ｃ−であってもヘテロポリ酸アニオン（ＸｌＭｍＯｎ）ｃ−であってもよい。上記イオン式中、Ｍはポリ原子、Ｘはヘテロ原子、ｍはポリ原子の組成比、ｎは酸素原子の組成比を表す。ポリ原子Ｍとしては、例えば、Ｍｏ、Ｗ、Ｖ、Ｔｉ、Ｎｂ等が挙げられる。またヘテロ原子Ｘとしては、例えば、Ｓｉ、Ｐ、Ａｓ、Ｓ、Ｆｅ、Ｃｏ等が挙げられる。また、一部にＮａ＋やＨ＋等の対カチオンが含まれていてもよい。
中でも、高輝度で耐熱性や耐光性に優れる点から、ヘテロポリ酸アニオンであることが好ましい。
中でも、高輝度で耐熱性や耐光性に優れる点から、タングステン（Ｗ）及びモリブデン（Ｍｏ）の少なくとも１種を含む無機酸のアニオンであることが好ましい。
【００４２】
タングステン（Ｗ）及びモリブデン（Ｍｏ）の少なくとも１種を含むポリ酸としては、例えば、イソポリ酸である、タングステン酸イオン［Ｗ１０Ｏ３２］４−、モリブデン酸イオン［Ｍｏ６Ｏ１９］２−や、ヘテロポリ酸である、リンタングステン酸イオン［ＰＷ１２Ｏ４０］３−、［Ｐ２Ｗ１８Ｏ６２］６−、ケイタングステン酸イオン［ＳｉＷ１２Ｏ４０］４−、リンモリブデン酸イオン［ＰＭｏ１２Ｏ４０］３−、ケイモリブデン酸イオン［ＳｉＭｏ１２Ｏ４０］４−、リンタングストモリブデン酸イオン［ＰＷ１２−ｘＭｏｘＯ４０］３−（ｘは１以上１１以下の整数）、［Ｐ２Ｗ１８−ｙＭｏｙＯ６２］６−（ｙは１以上１７以下の整数）、ケイタングストモリブデン酸イオン［ＳｉＷ１２−ｘＭｏｘＯ４０］４−（ｘは１以上１１以下の整数）等が挙げられる。タングステン（Ｗ）及びモリブデン（Ｍｏ）の少なくとも１種を含むポリ酸としては、耐熱性の点、及び原料入手の容易さの点から、上記の中でもヘテロポリ酸であることが好ましく、更にリン（Ｐ）を含むヘテロポリ酸であることがより好ましい。
さらに、リンタングストモリブデン酸イオン［ＰＷ１０Ｍｏ２Ｏ４０］３−、［ＰＷ１１Ｍｏ１Ｏ４０］３−、リンタングステン酸イオン［ＰＷ１２Ｏ４０］３−、のいずれかであることが耐熱性の点からさらに好ましい。
【００４３】
無機アニオンを発生するレーキ化剤としては、上記無機アニオンのアルカリ塩やアルカリ金属塩等が挙げられる。
染料の造塩色材におけるカウンターイオンは、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
また、染料の造塩色材におけるカウンターイオンは、各種耐性を向上する点から、少なくとも２価以上のイオンを含有することが好ましい。
【００４４】
本開示において染料の造塩色材は、各種耐性を向上する点から、組成物に含まれる溶剤に対して、２３℃における当該色材の溶解度が０．１（ｍｇ／１０ｇ溶剤）以下であることが好ましく、更に、２３℃における当該色材の溶解度が０．０１（ｍｇ／１０ｇ溶剤）以下であることが好ましい。
【００４５】
なお、前記色材の溶解度は、以下の評価方法により簡易的に判定することができる。
２０ｍＬサンプル管瓶に評価する溶剤を１０ｇ投入し、更に前記色材０．１ｇを投入し、ふたをして２０秒間よく振った後、２３℃のウォーターバス内で１０分間静置する。この上澄み液５ｇをろ過し不溶物を除く。得られたろ液を更に１０００倍に希釈した溶液の吸光スペクトルを紫外可視分光光度計（例えば、島津製作所社製  ＵＶ−２５００ＰＣ）で１ｃｍセルを用いて測定し、最大吸収波長における吸光度を求める。このとき、最大吸収波長における吸光度が２未満であれば前記色材の溶解度は、０．１（ｍｇ／１０ｇ溶剤）以下であると評価できる。
【００４６】
本開示に用いられる（Ａ）色材は、中でも、染料の造塩色材を含むことが好ましい。前記（Ａ）色材が染料の造塩色材を含む場合において、着色層の形成の際に行われる高温加熱による染料の造塩色材の退色を抑制することができるため、高輝度な着色層をより薄膜で形成可能である。
本開示の感光性着色樹脂組成物において、染料の造塩色材を含む色材に、リン原子とイソシアヌレート基とを含むリン原子含有多官能モノマーを組み合わせて用いることにより、カラーフィルタ製造工程における２００℃以上の高温加熱下においても染料の造塩色材の退色が抑制され、従来の染料の造塩色材を含む着色樹脂組成物よりもさらに高輝度な着色層を実現することができる。
【００４７】
染料の造塩色材と前記特定のリン原子含有多官能モノマーとの組み合わせにより上記のような効果が発揮される理由は、以下のように推定される。
高温加熱下においては、活性酸素が増加し、一方で、熱による振動が染料分子に伝わって染料分子の分子運動が激しくなる。このように激しく分子運動している染料分子は、周囲の活性酸素によって酸化され易く、染料分子が分解することによって、退色することが推定される。
それに対して、前記特定のリン原子含有多官能モノマーは、活性酸素から生じたハイドロパーオキサイドを安定化させるなど酸化防止機能を有すると共に、リン原子が炭素原子に比べて重く、熱による振動数が小さいことから、色材に熱による振動を伝わり難くする機能を有していると推定される。また、前記特定のリン原子含有多官能モノマーは、比重が大きいため、色材周辺のリン原子密度が増加して、更に、色材に熱による振動が伝わり難くなって、酸化が抑制されているものと推定される。
通常、高温加熱下においては、活性酸素が増加するが、本開示では、上記のように前記特定のリン原子含有多官能モノマーによる塗膜中のハイドロパーオキサイド等を低減する効果と、色材の熱による振動を抑制する効果との相乗効果の結果、塗膜形成後における２００℃以上の高温加熱によるポストベーク下においても、染料の造塩色材の退色の抑制に寄与し、輝度が非常に高い着色層が得られると推定される。
【００４８】
本開示に用いられる染料の造塩色材は、着色力が高く透過性も高い点、耐熱性及び耐光性の点から、中でも、トリアリールメタン系塩基性染料及びキサンテン系塩基性染料から選ばれる少なくとも一種の染料の造塩色材を含むことが好ましく、下記一般式（Ｉ）で表される色材がより好ましい。
【００４９】
【化５】
2018022024.tif 000006
（一般式（Ｉ）中の各符号は、上述の通りである。）
【００５０】
前記一般式（Ｉ）で表される色材のカチオン部は、国際公開第２０１２／１４４５２１号公報に記載の一般式（Ｉ）で表される色材のカチオン部と同様であってよい。
前記一般式（Ｉ）におけるＡは、Ｎ（窒素原子）と直接結合する炭素原子がπ結合を有しないａ価の有機基であって、当該有機基は、少なくともＮと直接結合する末端に飽和脂肪族炭化水素基を有する脂肪族炭化水素基、又は当該脂肪族炭化水素基を有する芳香族基を表し、炭素鎖中にＯ（酸素原子）、Ｓ（硫黄原子）、Ｎ（窒素原子）が含まれていてもよいものである。Ｎと直接結合する炭素原子がπ結合を有しないため、カチオン性の発色部位が有する色調や透過率等の色特性は、連結基Ａや他の発色部位の影響を受けず、単量体と同様の色を保持することができる。
Ａにおいて、少なくともＮと直接結合する末端に飽和脂肪族炭化水素基を有する脂肪族炭化水素基は、Ｎと直接結合する末端の炭素原子がπ結合を有しなければ、直鎖、分岐又は環状のいずれであってもよく、末端以外の炭素原子が不飽和結合を有していてもよく、置換基を有していてもよく、炭素鎖中に、Ｏ、Ｓ、Ｎが含まれていてもよい。例えば、カルボニル基、カルボキシ基、オキシカルボニル基、アミド基等が含まれていてもよく、水素原子が更にハロゲン原子等に置換されていてもよい。
また、Ａにおいて上記脂肪族炭化水素基を有する芳香族基は、少なくともＮと直接結合する末端に飽和脂肪族炭化水素基を有する脂肪族炭化水素基を有する、単環又は多環芳香族基が挙げられ、置換基を有していてもよく、Ｏ、Ｓ、Ｎが含まれる複素環であってもよい。
中でも、骨格の堅牢性の点から、Ａは、環状の脂肪族炭化水素基又は芳香族基を含むことが好ましい。
環状の脂肪族炭化水素基としては、中でも、有橋脂環式炭化水素基が、骨格の堅牢性の点から好ましい。有橋脂環式炭化水素基とは、脂肪族環内に橋かけ構造を有し、多環構造を有する多環状脂肪族炭化水素基をいい、例えば、ノルボルナン、ビシクロ［２，２，２］オクタン、ジシクロペンタジエン、アダマンタン等が挙げられる。有橋脂環式炭化水素基の中でも、ノルボルナンが好ましい。また、芳香族基としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環を含む基が挙げられ、中でも、ベンゼン環を含む基が好ましい。
原料入手の容易さの観点からＡは２価以上４価以下が好ましく、２価以上３価以下が好ましく、更に２価が好ましい。例えば、Ａが２価の有機基の場合、炭素数１以上２０以下の直鎖、分岐、又は環状のアルキレン基や、キシリレン基等の炭素数１以上２０以下のアルキレン基を２個置換した芳香族基等が挙げられる。
【００５１】
Ｒｉ〜Ｒｖにおけるアルキル基は、特に限定されない。例えば、炭素数１以上２０以下の直鎖又は分岐状アルキル基等が挙げられ、中でも、炭素数が１以上８以下の直鎖又は分岐のアルキル基であることが好ましく、炭素数が１以上５以下の直鎖又は分岐のアルキル基であることが、製造及び原料調達の容易さの点から、より好ましい。中でも、Ｒｉ〜Ｒｖにおけるアルキル基がエチル基又はメチル基であることが特に好ましい。アルキル基が有してもよい置換基としては、特に限定されないが、例えば、アリール基、ハロゲン原子、水酸基等が挙げられ、置換されたアルキル基としては、ベンジル基等が挙げられる。
Ｒｉ〜Ｒｖにおけるアリール基は、特に限定されない。例えば、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。アリール基が有してもよい置換基としては、例えばアルキル基、ハロゲン原子等が挙げられる。
【００５２】
ＲｉｉとＲｉｉｉ、ＲｉｖとＲｖが結合して環構造を形成しているとは、ＲｉｉとＲｉｉｉ、ＲｉｖとＲｖが窒素原子を介して環構造を形成していることをいう。環構造は特に限定されないが、例えばピロリジン環、ピペリジン環、モルホリン環等が挙げられる。
【００５３】
中でも、化学的安定性の点からＲｉ〜Ｒｖとしては、各々独立に、水素原子、炭素数１以上５以下のアルキル基、フェニル基、又は、ＲｉｉとＲｉｉｉ、ＲｉｖとＲｖが結合してピロリジン環、ピペリジン環、モルホリン環を形成していることが好ましい。
【００５４】
Ｒｉ〜Ｒｖはそれぞれ独立に上記構造をとることができるが、中でも、色純度の点からＲｉが水素原子であることが好ましく、さらに製造および原料調達の容易さの点からＲｉｉ〜Ｒｖがすべて同一であることがより好ましい。
【００５５】
Ａｒ１における２価の芳香族基は特に限定されない。芳香族基は、炭素環からなる芳香族炭化水素基の他、複素環基であってもよい。芳香族炭化水素基における芳香族炭化水素としては、ベンゼン環の他、ナフタレン環、テトラリン環、インデン環、フルオレン環、アントラセン環、フェナントレン環等の縮合多環芳香族炭化水素；ビフェニル、ターフェニル、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、スチルベン等の鎖状多環式炭化水素が挙げられる。当該鎖状多環式炭化水素においては、ジフェニルエーテル等のように鎖状骨格中にＯ、Ｓ、Ｎを有していてもよい。一方、複素環基における複素環としては、フラン、チオフェン、ピロール、オキサゾール、チアゾール、イミダゾール、ピラゾール等の５員複素環；ピラン、ピロン、ピリジン、ピロン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン等の６員複素環；ベンゾフラン、チオナフテン、インドール、カルバゾール、クマリン、ベンゾ−ピロン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フタラジン、キナゾリン、キノキサリン等の縮合多環式複素環が挙げられる。これらの芳香族基は置換基を有していてもよい。
【００５６】
芳香族基が有していてもよい置換基としては、炭素数１以上５以下のアルキル基、ハロゲン原子等が挙げられる。
【００５７】
Ａｒ１は炭素数が６以上２０以下の芳香族基であることが好ましく、炭素数が１０以上１４以下の縮合多環式炭素環からなる芳香族基がより好ましい。中でも、構造が単純で原料が安価である点からフェニレン基やナフチレン基であることがより好ましい。
【００５８】
１分子内に複数あるＲｉ〜Ｒｖ及びＡｒ１は、同一であっても異なっていてもよい。複数あるＲｉ〜Ｒｖ及びＡｒ１がそれぞれ同一である場合には、発色部位が同一の発色を示すため、発色部位の単体と同様の色が再現でき、色純度の点から好ましい。一方、Ｒｉ〜Ｒｖ及びＡｒ１のうち少なくとも１つを異なる置換基とした場合には、複数種の単量体を混合した色を再現することができ、所望の色に調整することができる。
【００５９】
前記一般式（Ｉ）で表される色材のアニオン（Ｂｃ−）は２価以上のポリ酸アニオンである。
ポリ酸アニオンとしては、前述したようなポリ酸アニオンから適宜選択して用いればよい。
中でも、高輝度で耐熱性や耐光性に優れる点から、タングステン（Ｗ）及びモリブデン（Ｍｏ）の少なくとも１種を含むポリ酸アニオンであることが好ましく、少なくともタングステンを含み、且つモリブデンを含んでいてもよいポリ酸アニオンであることが、耐熱性の点からより好ましい。
【００６０】
少なくともタングステン（Ｗ）を含むポリ酸アニオンにおいて、タングステンとモリブデンとの含有比は特に限定されないが、特に耐熱性に優れる点から、タングステンとモリブデンとのモル比が１００：０乃至８５：１５の範囲内であることが好ましく、１００：０乃至９０：１０の範囲内であることがより好ましい。
ポリ酸アニオン（Ｂｃ−）は、上記のポリ酸アニオンを１種単独で、又は２種以上組み合わせて用いることができ、２種以上組み合わせて用いる場合には、ポリ酸アニオン全体におけるタングステンとモリブデンとのモル比が上記範囲内であることが好ましい。
【００６１】
前記一般式（Ｉ）で表される色材は、本開示の効果を損なわない範囲で、更に他のカチオンやアニオンを含んだ複塩となっていてもよい。このようなカチオンの具体例としては、他の塩基性染料のほか、アミノ基、ピリジン基、イミダゾール基などアニオンと塩形成可能な官能基を含んだ有機化合物や、ナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン、カルシウムイオン、銅イオン、鉄イオン等の金属イオンが挙げられる。また、アニオンの具体例としては、酸性染料のほか、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン等のハロゲン化物イオンや、無機酸のアニオン等が挙げられる。上記無機酸のアニオンとしては、リン酸イオン、硫酸イオン、クロム酸イオン、タングステン酸イオン（ＷＯ４２−）、モリブデン酸イオン（ＭｏＯ４２−）等のオキソ酸のアニオン等が挙げられる。
なお、一般式（Ｉ）で表される色材としては、例えば、国際公開第２０１２／１４４５２０号パンフレットを参考にして調製することができる。
【００６２】
前記（Ａ）色材が染料の造塩色材を含む場合、色調の制御を目的として、更に他の色材を含有してもよい。他の色材としては、前記有機顔料及び前記染料等が挙げられる。
前記（Ａ）色材が染料の造塩色材を含む場合における他の色材の含有量は、カラーフィルタ製造工程における高温加熱を経た後も、高輝度な着色層を得る点から、（Ａ）色材全量中に、５０質量％未満であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以下であることがより更に好ましい。
【００６３】
前記（Ａ）色材の平均分散粒径としては、カラーフィルタの着色層とした場合に所望の発色が可能なものであればよく、特に限定されないが、分散性に優れ、コントラスト及び輝度を向上し、耐熱性及び耐光性に優れる点から、１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることが好ましく、２０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることがより好ましい。前記（Ａ）色材の平均分散粒径が上記範囲であることにより、本開示の感光性着色樹脂組成物を用いて製造された液晶表示装置、発光表示装置のコントラストを向上し、高品質なものとすることができる。
なお、前記（Ａ）色材の平均分散粒径は、少なくとも溶媒を含有する分散媒体中に分散している色材粒子の分散粒径であって、レーザー光散乱粒度分布計により測定されるものである。レーザー光散乱粒度分布計による粒径の測定としては、感光性着色樹脂組成物に用いられている溶媒で、感光性着色樹脂組成物、又は感光性着色樹脂組成物を調製する前に予備調製される色材分散液をレーザー光散乱粒度分布計で測定可能な濃度に適宜希釈（例えば、１０００倍など）し、レーザー光散乱粒度分布計（例えば、マイクロトラックベル製ナノトラック粒度分布測定装置ＵＰＡ−ＥＸ１５０）を用いて動的光散乱法により２３℃にて測定することができる。ここでの平均分散粒径は、体積平均粒径である。
【００６４】
本開示の感光性着色樹脂組成物の固形分全量に対する前記（Ａ）色材の合計含有量は、感光性着色樹脂組成物を所定の膜厚（通常は１．０μｍ以上５．０μｍ以下）に塗布した際の着色層が充分な色濃度を有する点から、好ましくは１０質量％以上であり、より好ましくは２０質量％以上である。また、分散性及び分散安定性に優れると共に、充分な硬度や、基板との密着性を有する着色層を得ることができる点から、本開示の感光性着色樹脂組成物の固形分全量に対する前記（Ａ）色材の合計含有量は、好ましくは６５質量％以下であり、より好ましくは５０質量％以下である。尚、本明細書において固形分とは、溶剤以外のもの全てであり、液状の多官能モノマー等も含まれる。
【００６５】
［（Ｂ）分散剤］
本開示の感光性着色樹脂組成物において、（Ａ）色材は、（Ｂ）分散剤により、溶剤中に分散させて用いられることが好ましい。（Ｂ）分散剤としては、従来、分散剤として用いられているものの中から適宜選択して用いることができる。分散剤の具体例としては、例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、シリコーン系、フッ素系等の界面活性剤を使用できる。界面活性剤の中でも、均一に、微細に分散し得る点から、高分子界面活性剤（高分子分散剤）が好ましい。これらの（Ｂ）分散剤は１種で又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００６６】
高分子分散剤としては、例えば、ポリアクリル酸エステル等の不飽和カルボン酸エステルの（共）重合体類；ポリアクリル酸等の不飽和カルボン酸の（共）重合体の（部分）アミン塩、（部分）アンモニウム塩や（部分）アルキルアミン塩類；水酸基含有ポリアクリル酸エステル等の水酸基含有不飽和カルボン酸エステルの（共）重合体やそれらの変性物；ポリウレタン類；不飽和ポリアミド類；ポリシロキサン類；長鎖ポリアミノアミドリン酸塩類；ポリエチレンイミン誘導体（ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離カルボキシル基含有ポリエステルとの反応により得られるアミドやそれらの塩基）；ポリアリルアミン誘導体（ポリアリルアミンと、遊離のカルボキシル基を有するポリエステル、ポリアミド又はエステルとアミドの共縮合物（ポリエステルアミド）の３種の化合物の中から選ばれる１種以上の化合物とを反応させて得られる反応生成物）等が挙げられる。
【００６７】
このような分散剤の市販品としては、例えば、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２０００、２００１、ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９、２１１１６、２１３２４（以上、ビックケミー・ジャパン製）、アジスパーＰＢ８２１、８８１（味の素ファインテクノ製）等を挙げることができる。中でも、耐熱性、電気信頼性、分散性の点から、ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９、２１１１６が好ましい。
【００６８】
高分子分散剤としては、中でも、上記（Ａ）色材を好適に分散でき、分散安定性が良好である点から、少なくとも下記一般式（Ｖ）で表される構成単位を有した重合体、及び、１分子内に１個以上のウレタン結合（−ＮＨ−ＣＯＯ−）を有する化合物からなるウレタン系分散剤よりなる群から選択される１種以上であることが好ましい。
以下、上記好ましい分散剤について詳細に説明する。
【００６９】
＜少なくとも下記一般式（Ｖ）で表される構成単位を有した重合体＞
本開示の感光性着色樹脂組成物においては（Ｂ）分散剤として、少なくとも下記一般式（Ｖ）で表される構成単位を有した重合体を好適に用いることができる。
【００７０】
【化６】
2018022024.tif 000007
（一般式（Ｖ）中、Ｒ２１は、水素原子又はメチル基、Ａは、直接結合又は２価の連結基、Ｑは、下記一般式（Ｖ−ａ）で表される基、又は、置換基を有していても良い、塩形成可能な含窒素複素環基を表す。）
【００７１】
【化７】
2018022024.tif 000008
（一般式（Ｖ−ａ）中、Ｒ２２及びＲ２３は、それぞれ独立して、水素原子又はヘテロ原子を含んでもよい炭化水素基を表し、Ｒ２２及びＲ２３は互いに同一であっても異なっていても良い。）
【００７２】
一般式（Ｖ）において、Ａは、直接結合又は２価の連結基である。直接結合とは、Ｑが連結基を介することなく一般式（Ｖ）における炭素原子に直接結合していることを意味する。
Ａにおける２価の連結基としては、例えば、炭素原子数１以上１０以下のアルキレン基、アリーレン基、−ＣＯＮＨ−基、−ＣＯＯ−基、炭素原子数１以上１０以下のエーテル基（−Ｒ’−ＯＲ”−：Ｒ’及びＲ”は、各々独立にアルキレン基）及びこれらの組み合わせ等が挙げられる。
中でも、分散性の点から、一般式（Ｖ）におけるＡは、直接結合、−ＣＯＮＨ−基、又は、−ＣＯＯ−基を含む２価の連結基であることが好ましい。
【００７３】
また、これらの分散剤の上記一般式（Ｖ）で表される構成単位を任意の割合で下記塩形成剤によって塩形成することによって特に好適に用いることができる。
【００７４】
一般式（Ｖ）で表される構成単位を有した重合体としては、中でも、ＷＯ２０１１／１０８４９５号公報、特開２０１３−０５４２００号公報、特開２０１０−２３７６０８号公報、特開２０１１−７５６６１号公報に記載の構造を有するブロック共重合体、及びグラフト共重合体が、色材の分散性及び分散安定性及び樹脂組成物の耐熱性を向上し、高輝度且つ高コントラストな着色層を形成できる点から好ましい。
また、一般式（Ｖ）で表される構成単位を有した重合体の市販品としては、ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９等が挙げられる。
【００７５】
（塩形成剤）
本開示の感光性着色樹脂組成物において、好ましい分散剤は、上記一般式（Ｖ）で表される構成単位が有する窒素部位の少なくとも一部が塩を形成（以下、塩変性と称することがある。）した重合体である。
塩形成剤としては、ＷＯ２０１１／１０８４９５号公報、特開２０１３−０５４２００号公報に記載の酸性有機リン化合物、有機スルホン酸化合物、４級化剤などを好適に使用できる。特に、塩形成剤が酸性有機リン化合物である場合には、カラーフィルタ製造工程における高温加熱工程を経ても、より高輝度な着色層を形成できる。
【００７６】
＜ウレタン系分散剤＞
分散剤として好適に用いられるウレタン系分散剤は、１分子内に１個以上のウレタン結合（−ＮＨ−ＣＯＯ−）を有する化合物からなる分散剤である。
ウレタン系分散剤を用いることにより、少量で良好な分散が可能なとなる。分散剤を少量とすることにより、相対的に硬化成分等の配合量を増やすことができ、その結果、耐熱性に優れた着色層を形成することができる。
【００７７】
本開示においてウレタン系分散剤としては、中でも、（１）１分子中にイソシアネート基を２個以上有するポリイソシアネート類と、（２）片末端又は両末端に水酸基を有するポリエステル類、及び片末端又は両末端に水酸基を有するポリ（メタ）アクリレート類から選択される１種以上との反応生成物であることが好ましく、更に、（１）１分子中にイソシアネート基を２個以上有するポリイソシアネート類と、（２）片末端又は両末端に水酸基を有するポリエステル類、及び片末端又は両末端に水酸基を有するポリ（メタ）アクリレート類から選択される１種以上と、（３）同一分子内に活性水素と、塩基性基又は酸性基とを有する化合物との反応生成物であることがより好ましい。
【００７８】
ウレタン系分散剤の市販品としては、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、１６２、１６３、１６４、１６７、１６８、１７０、１７１、１７４、１８２、１８３、１８４、１８５、ＢＹＫ−９０７７（以上、ビックケミー・ジャパン製）、アジスパーＰＢ７１１（味の素ファインテクノ製）、ＥＦＫＡ−４６、４７、４８（ＥＦＫＡ  ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ製）等を挙げることができる。中でも、耐熱性、電気信頼性、分散性の点から、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、１６２、１６６、１７０、１７４が好ましい。
【００７９】
本開示の感光性着色樹脂組成物において、（Ｂ）分散剤の含有量としては、（Ａ）色材を均一に分散することができるものであれば特に限定されるものではないが、（Ａ）色材の分散性及び分散安定性に優れ、保存安定性に優れている点から、着色樹脂組成物の固形分全量に対して３質量％以上であることが好ましく、５質量％以上であることがより好ましい。また、（Ｂ）分散剤の含有量は、現像性が良好なものとなる点から、着色樹脂組成物の固形分全量に対して５０質量％以下であることが好ましく、４０質量％以下であることがより好ましく、３０質量％以下であることが更により好ましい。
【００８０】
［（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂］
本開示におけるアルカリ可溶性樹脂は酸性基を有するものであり、バインダー樹脂として作用し、かつパターン形成する際に用いられる現像液、特に好ましくはアルカリ現像液に可溶性である限り、適宜選択して使用することができる。
本開示における好ましいアルカリ可溶性樹脂は、酸性基としてカルボキシル基を有する樹脂であることが好ましく、具体的には、カルボキシル基を有するアクリル系共重合体、カルボキシル基を有するエポキシ（メタ）アクリレート樹脂等が挙げられる。これらの中で特に好ましいものは、側鎖にカルボキシル基を有するとともに、さらに側鎖にエチレン性不飽和基等の光重合性官能基を有するものである。光重合性官能基を含有することにより形成される硬化膜の膜強度が向上するからである。また、これらアクリル系共重合体、及びエポキシ（メタ）アクリレート樹脂は、２種以上混合して使用してもよい。
【００８１】
カルボキシル基を有するアクリル系共重合体は、カルボキシル基含有エチレン性不飽和モノマーとエチレン性不飽和モノマーを共重合して得られる。
カルボキシル基を有するアクリル系共重合体は、更に芳香族炭素環を有する構成単位を含有していてもよい。芳香族炭素環は感光性着色樹脂組成物に塗膜性を付与する成分として機能する。
カルボキシル基を有するアクリル系共重合体は、更にエステル基を有する構成単位を含有していてもよい。エステル基を有する構成単位は、感光性着色樹脂組成物のアルカリ可溶性を抑制する成分として機能するだけでなく、溶剤に対する溶解性、さらには溶剤再溶解性を向上させる成分としても機能する。
【００８２】
カルボキシル基を有するアクリル系共重合体の具体例としては、例えば、国際公開第２０１２／１４４５２１号公報に記載のものを挙げることができ、具体的には、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート等のカルボキシル基を有しないモノマーと、（メタ）アクリル酸及びその無水物から選ばれる１種以上とからなるコポリマーを例示できる。また、上記のコポリマーに、例えばグリシジル基、水酸基等の反応性官能基を有するエチレン性不飽和化合物を付加させるなどして、エチレン性不飽和結合を導入したポリマー等も例示できるが、これらに限定されるものではない。
これらの中で、コポリマーにグリシジル基又は水酸基を有するエチレン性不飽和化合物を付加等することにより、エチレン性不飽和結合を導入したポリマー等は、露光時に、後述する多官能性モノマーと重合することが可能となり、着色層がより安定なものとなる点で、特に好適である。
【００８３】
カルボキシル基含有共重合体におけるカルボキシル基含有エチレン性不飽和モノマーの共重合割合は、得られる塗膜のアルカリ現像液に対する溶解性が良好であり、パターン形成が容易になる点から、５質量％以上であることが好ましく、１０質量％以上であることがより好ましい。また、カルボキシル基含有共重合体におけるカルボキシル基含有エチレン性不飽和モノマーの共重合割合は、アルカリ現像液による現像時に、形成されたパターンの基板からの脱落やパターン表面の膜荒れを抑制する点から、５０質量％以下であることが好ましく、４０質量％以下であることがより好ましい。
【００８４】
カルボキシル基含有共重合体の好ましい質量平均分子量は、硬化後のバインダー機能の低下を抑制する点から、好ましくは１，０００以上であり、さらに好ましくは３，０００以上であり、アルカリ現像液による現像時にパターン形成を容易にする点から、好ましくは２００，０００以下であり、さらに好ましくは５０，０００以下である。なお、質量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、標準ポリスチレン換算値として求める。
【００８５】
カルボキシル基を有するエポキシ（メタ）アクリレート樹脂としては、特に限定されるものではないが、エポキシ化合物と不飽和基含有モノカルボン酸との反応物を酸無水物と反応させて得られるエポキシ（メタ）アクリレート化合物が適している。
エポキシ化合物、不飽和基含有モノカルボン酸、及び酸無水物は、公知のものの中から適宜選択して用いることができる。具体例としては、例えば、国際公開第２０１２／１４４５２１号公報に記載のもの等が挙げられる。エポキシ化合物、不飽和基含有モノカルボン酸、及び酸無水物は、それぞれ１種単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。
【００８６】
感光性着色樹脂組成物において用いられるアルカリ可溶性樹脂は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、その含有量としては、充分なアルカリ現像性を得る点から、感光性着色樹脂組成物に含まれる色材１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以上であり、より好ましくは２５質量部以上であり、色材を充分に含有できるようにし、充分な着色濃度を得られるようにする点から、アルカリ可溶性樹脂の含有量は、感光性着色樹脂組成物に含まれる色材１００質量部に対して、好ましくは５００質量部以下であり、より好ましくは３００質量部以下である。
【００８７】
［（Ｄ）多官能モノマー］
感光性着色樹脂組成物において用いられる多官能モノマーは、後述する光開始剤によって重合可能なものであればよく、通常、エチレン性不飽和二重結合を２つ以上有する化合物が用いられる。
本開示の感光性着色樹脂組成物に用いられる多官能モノマーは、リン原子とイソシアヌレート基とを含むリン原子含有多官能モノマーを含有する。
【００８８】
＜リン原子含有多官能モノマー＞
本開示において、リン原子含有多官能モノマーとは、リン原子を含有し、且つ、重合性官能基を１分子中に２つ以上含む化合物であればよい。
【００８９】
前記リン原子含有多官能モノマーが有する重合性官能基としては、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリルアミド基、ビニル基、アリル基等が挙げられる。なお、本開示において（メタ）アクリルアミド基は、一般式ＣＨ２＝ＣＲＣＯＮＲ’−で表される基であり、当該一般式中、Ｒは水素原子又はメチル基であり、Ｒ’は水素原子又はアルキル基である。前記Ｒは、光ラジカル重合における感度が高く、硬化膜の耐ＮＭＰ性を向上する点から、水素原子が好ましい。また、前記Ｒ’は、水素結合を形成してより強固に架橋することにより、耐ＮＭＰ性を向上可能な点から、水素原子であることが好ましい。
前記重合性官能基としては、光ラジカル重合における感度が高く、硬化塗膜の耐ＮＭＰ性やアルカリ現像時のパターン密着性が向上する点から、（メタ）アクリロイル基及び（メタ）アクリルアミド基の少なくとも１種が好ましく、後述する（Ｆ）溶剤に対する溶解性の観点から、（メタ）アクリロイル基を少なくとも含むことが好ましい。
【００９０】
前記リン原子含有多官能モノマーは、例えば、オキシ塩化リン等のハロゲン化リン化合物に重合性官能基と水酸基を含有する化合物を反応させる方法により、または、リン酸、ホスホン酸、ポリリン酸、有機リン酸、有機ホスホン酸及び有機ポリリン酸から選ばれる少なくとも一種の酸性基と、酸と反応する官能基と重合性官能基とを含有する化合物の当該酸と反応する官能基とを反応させる方法によって、得ることができる。
本開示の感光性着色樹脂組成物が含有する、リン原子とイソシアヌレート基とを含むリン原子含有多官能モノマーは、前述した方法において、前記重合性官能基と水酸基を含有する化合物として、更にイソシアヌレート基を含有する化合物を用いることにより、または、前記酸と反応する官能基と重合性官能基とを含有する化合物として、更にイソシアヌレート基を含有する化合物を用いることにより、得ることができる。
【００９１】
前記ハロゲン化リン化合物としては、オキシ塩化リン、オキシ臭化リン、ジクロロリン酸メチル、ジクロロリン酸エチル、ジクロロリン酸フェニル、ジホスホリルクロリド、メチルホスホン酸ジクロリド、エチルホスホン酸ジクロリド、フェニルホスホン酸ジクロリド、ｐ−メトキシフェニルホスホン酸ジクロリド等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００９２】
重合性官能基と水酸基とイソシアヌレート基とを含有する化合物としては、１分子中に水酸基１個とイソシアヌレート基１個と重合性官能基を少なくとも１個含有する化合物が挙げられ、１分子中に水酸基１個とイソシアヌレート基１個と重合性官能基を２個含有する化合物が好適に用いられる。重合性官能基と水酸基とイソシアヌレート基とを含有する化合物としては、例えば、ビス（（メタ）アクリロイルオキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、ビス（（メタ）アクリロイルオキシプロピル）ヒドロキシプロピルイソシアヌレート等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
重合性官能基と水酸基とイソシアヌレート基とを含有する化合物としては、市販品を用いても良いが、適宜、従来公知の合成方法を用いて合成することができる。
イソシアヌレート基を含有せず、重合性官能基と水酸基を含有する化合物としては、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシブチル（メタ）アクリルアミド、（２，２−ジメトキシ−１−ヒドロキシエチル）−（メタ）アクリルアミド等のアルコール性水酸基を有する（メタ）アクリルアミド；ヒドロキシフェニル（メタ）アクリルアミド等のフェノール性水酸基を有する（メタ）アクリルアミド；
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチル、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等のアルコール性水酸基を有する（メタ）アクリレート；４−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレート等のフェノール性水酸基を有する（メタ）アクリレート；
２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、プロペニルアルコール、ビニルアルコール等のアルコール性水酸基を有するビニル化合物；ビニルフェノール、イソプロペニルフェノール等のフェノール性水酸基を有するビニル化合物；等が挙げられる。
【００９３】
前記有機リン酸としては、リン酸（Ｏ＝Ｐ（ＯＨ）３）が有する３個の水素の一部が有機基で置き換わった構造を有する物を用いる。このような有機リン酸としては、例えばメチルリン酸、エチルリン酸、プロピルリン酸、ブチルリン酸、ペンチルリン酸、ヘキシルリン酸、オクチルリン酸、ラウリルリン酸等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。
前記有機ホスホン酸は、一般式が、Ｒ−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）２（ここでＲは、Ｐと結合する原子が炭素原子である有機基である。）と表される一連の化合物群をいう。前記有機ホスホン酸としては、例えばメチルホスホン酸、エチルホスホン酸、プロピルホスホン酸、ブチルホスホン酸、ペンチルホスホン酸、ヘキシルホスホン酸、オクチルホスホン酸、ビニルホスホン酸、フェニルホスホン酸等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。
なお、有機基は少なくとも１つの炭素原子を含む官能基の総称を表す。
【００９４】
前記ポリリン酸としては、例えば、ピロリン酸、トリポリリン酸等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【００９５】
前記有機ポリリン酸としては、前記ポリリン酸が有する水素原子の一部が有機基で置き換わった構造を有する化合物を用いる。ここで、有機基は少なくとも１つの炭素原子を含む官能基の総称を表す。前記有機ポリリン酸が有する有機基としては、例えば、炭素原子数１以上２０以下のアルキル基等が挙げられる。このような有機ポリリン酸の具体例としては、例えば、２−エチルヘキシルピロホスフェート、ジブチルピロホスフェート、ジヘキシルピロホスフェート、ジオクチルピロホスフェート、ジイソオクチルピロホスフェート等のアルキルピロホスフェート；２−エチルヘキシルトリポリホスフェート等のアルキルトリポリホスフェート；等のアルキルポリホスフェートが挙げられる。
【００９６】
酸と反応する官能基と重合性官能基とを含有する化合物において、酸と反応する官能基としては、水酸基、エポキシ基、オキセタニル基等が挙げられる。
酸と反応する官能基と重合性官能基とイソシアヌレート基とを含有する化合物としては、１分子中に酸と反応する官能基１個とイソシアヌレート基１個と重合性官能基を少なくとも１個含有する化合物が挙げられ、１分子中に酸と反応する官能基１個とイソシアヌレート基１個と重合性官能基を２個含有する化合物が好適に用いられる。酸と反応する官能基と重合性官能基とイソシアヌレート基とを含有する化合物としては、例えば、ビス（（メタ）アクリロイルオキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、ビス（（メタ）アクリロイルオキシプロピル）ヒドロキシプロピルイソシアヌレート、ジアリルモノグリシジルイソシアヌレート等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
イソシアヌレート基を含有せず、酸と反応する官能基と重合性官能基とを含有する化合物としては、例えば、前述のようなアルコール性水酸基を有する（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド及びビニル化合物、並びに、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート等の３，４−エポキシシクロヘキシルアルキル（メタ）アクリレート、Ｎ−［４−（２，３−エポキシプロパン−１−イルオキシ）−３，５−ジメチルベンジル］（メタ）アクリルアミド、１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン、３−エチル−３−オキセタニルメチル（メタ）アクリレート、ビニルオキセタニルエーテル等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００９７】
前記リン原子含有多官能モノマーとしては、ハロゲン化リン化合物とアルコール性水酸基及び重合性官能基を含有する化合物との反応生成物；ホスホン酸又は前記有機ホスホン酸と、エポキシ基及びオキセタニル基の少なくとも１種及び重合性官能基を含有する化合物との反応物が好ましく用いられる。
【００９８】
また、前記リン原子含有多官能モノマーとしては、１分子中に含まれる酸性基が１つ以下であることが好ましい。
本開示で用いられる前記リン原子含有多官能モノマーとしては、耐溶剤性の点から、酸性基を有しないリン原子含有多官能モノマーが含まれることが好ましい。
本開示で用いられるリン原子とイソシアヌレート基とを含むリン原子含有多官能モノマーにおいては、イソシアヌレート基が分子量が大きく、疎水性基であるため、酸性基を含んでいても耐ＮＭＰ性が良好になり易い。
本開示で用いられるリン原子とイソシアヌレート基とを含むリン原子含有多官能モノマーとしては、１分子中に含まれる酸性基が平均で１．２以下であることが好ましく、平均で１．０以下であることがより好ましい。
本開示で用いられるイソシアヌレート基を含まないリン原子含有多官能モノマーとしては、１分子中に含まれる酸性基が平均で１つ未満であることが好ましく、平均で０．９以下であることがより好ましく、平均で０．８以下であることがより更に好ましい。
ここで多官能モノマーにおける酸性基とは、リン酸、ホスホン酸、ホスフィン酸に含まれるＰ−ＯＨ基、カルボキシ基、スルホン酸基、フェノール性水酸基等が挙げられる。
本開示で用いられるリン原子含有多官能モノマーの１分子中に含まれる酸性基の平均数は、ＬＣ−ＭＳ、ＧＣ−ＭＳ等を用いて分析することができる。
【００９９】
酸性基を有しないリン原子含有多官能モノマーは、通常、ハロゲン化リン化合物に重合性官能基と水酸基を含有する化合物を反応させることにより、または、リン酸、ポリリン酸、ホスホン酸、有機リン酸、有機ホスホン酸及び有機ポリリン酸から選ばれる少なくとも一種の酸性基と、酸と反応する官能基と重合性官能基とを含有する化合物の当該酸と反応する官能基とを、前記酸性基が残らないように前記酸性基の全てと反応させることによって、得ることができる。
本開示の感光性着色樹脂組成物が含有する、リン原子とイソシアヌレート基とを含むリン原子含有多官能モノマーであって酸性基を有しない多官能モノマーは、前述した方法において、前記重合性官能基と水酸基を含有する化合物として、更にイソシアヌレート基を含有する化合物を用いることにより、または、前記酸と反応する官能基と重合性官能基とを含有する化合物として、更にイソシアヌレート基を含有する化合物を用いることにより、得ることができる。
【０１００】
酸性基を有しないリン原子含有多官能モノマーとしては、ハロゲン化リン化合物と、アルコール性水酸基と重合性官能基とを含有する化合物との反応生成物であって、酸性基を有しない化合物；ホスホン酸又は前記有機ホスホン酸と、エポキシ基及びオキセタニル基の少なくとも１種と重合性官能基とを含有する化合物との反応物であって、酸性基を有しない化合物が好ましく用いられる。
【０１０１】
また、本開示において用いられるリン原子とイソシアヌレート基とを含むリン原子含有多官能モノマーとしては、下記一般式（ＩＩ）又は下記一般式（ＩＩＩ）で表される、リン原子含有多官能モノマーが好ましい。
【０１０２】
【化８】
2018022024.tif 000009
（一般式（ＩＩ）中、Ｗ１、Ｗ２及びＷ３はそれぞれ独立に、直接結合又は−Ｏ−結合であり、Ｗ１、Ｗ２及びＷ３が複数ある場合はそれぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。Ｒ１は炭化水素基、又は、炭化水素基をエーテル結合及びエステル結合の少なくとも１つで結合した基であり、Ｒ１が複数ある場合はそれぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。Ｚ１は（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリルアミド基、ビニル基又は下記一般式（ＩＶ）で表される基であって、全てのＺ１のうち少なくとも１つは下記一般式（ＩＶ）で表される基であり、Ｚ１が複数ある場合はそれぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。Ｒ２は炭化水素基、又は、炭化水素基をエーテル結合及びエステル結合の少なくとも１つで結合した基であって、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリルアミド基、ビニル基及び下記一般式（ＩＶ）で表される基のいずれも有しない基であり、Ｒ２が複数ある場合はそれぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。上記炭化水素基はそれぞれ置換基を有していても良い。ｆは１、２又は３であり、ｇは０又は１であり、ｆ＋ｇは１、２又は３である。ｇ及び３−ｆ−ｇがそれぞれ０のとき、それぞれ結合は存在しない。）
【０１０３】
【化９】
2018022024.tif 000010
（一般式（ＩＩＩ）中、Ｗ４、Ｗ５、Ｗ６、Ｗ７、Ｗ８及びＷ９はそれぞれ独立に、直接結合又は−Ｏ−結合であり、Ｗ４、Ｗ５、Ｗ６、Ｗ７、Ｗ８及びＷ９が複数ある場合はそれぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に、炭化水素基、又は、炭化水素基をエーテル結合及びエステル結合の少なくとも１つで結合した基であり、Ｒ３及びＲ４が複数ある場合はそれぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。Ｚ２及びＺ３はそれぞれ独立に、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリルアミド基、ビニル基及び下記一般式（ＩＶ）で表される基から選ばれる一種であって、全てのＺ２及びＺ３のうち少なくとも１つは下記一般式（ＩＶ）で表される基であり、Ｚ２及びＺ３が複数ある場合はそれぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立に、炭化水素基、又は、炭化水素基をエーテル結合及びエステル結合の少なくとも１つで結合した基であって、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリルアミド基、ビニル基及び下記一般式（ＩＶ）で表される基のいずれも有しない基であり、Ｒ５及びＲ６が複数ある場合はそれぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。上記炭化水素基はそれぞれ置換基を有していても良い。ｈ及びｈ’はそれぞれ独立に、０、１又は２であり、ｉ及びｉ’はそれぞれ独立に、０又は１であり、ｈ＋ｈ’は１、２、３又は４であり、ｉ＋ｉ’は０又は１であり、ｈ＋ｉ及びｈ’＋ｉ’はそれぞれ独立に、１又は２であり、ｈ、ｈ’、ｉ、ｉ’、２−ｈ−ｉ及び２−ｈ’−ｉ’がそれぞれ０のとき、それぞれ結合は存在しない。）
【０１０４】
【化１０】
2018022024.tif 000011
（一般式（ＩＶ）中、Ｒ７及びＲ８はそれぞれ独立に、炭化水素基、又は、炭化水素基をエーテル結合及びエステル結合の少なくとも１つで結合した基であり、Ｚ４及びＺ５はそれぞれ独立に、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−ＣＲ９＝ＣＨ２、及び、−ＮＲ１０−（Ｃ＝Ｏ）−ＣＲ１１＝ＣＨ２から選ばれる一種であり、Ｒ９及びＲ１１はそれぞれ独立に、水素原子又はメチル基であり、Ｒ１０は水素原子、メチル基又はエチル基である。上記炭化水素基はそれぞれ置換基を有していても良い。）
【０１０５】
前記一般式（ＩＩ）中のＷ２並びに前記一般式（ＩＩＩ）中のＷ５及びＷ７は、各々が結合する前記一般式（ＩＩ）中のＺ１並びに前記一般式（ＩＩＩ）中のＺ２及びＺ３が、前記一般式（ＩＶ）で表される基である場合には、直接結合であることが好ましい。
【０１０６】
前記一般式（ＩＩ）中のＲ１、前記一般式（ＩＩＩ）中のＲ３及びＲ４並びに前記一般式（ＩＶ）中のＲ７及びＲ８における炭化水素基としては、２価の炭化水素基であって、例えば、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基、及びこれらの組み合わせの基が挙げられる。アルキレン基やアルケニレン基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよく、直鎖状又は分岐状と環状の組合せであっても良い。
例えば、メチレン基、エチレン基、ビニレン基、プロペニレン基、各種プロピレン基、プロペニレン基、各種ブチレン基、シクロヘキシレン基、ボルニレン基、イソボルニレン基、ジシクロペンタニレン基、アダマンチレン基、及び、メチレンシクロヘキシレンメチレン基等の直鎖状又は分岐状アルキレン基と環状アルキレン基との組合せの基などを挙げることができる。
アリーレン基としては、フェニレン基、ビフェニレン基、ナフチレン基等が挙げられ、更に後述する芳香環に対する置換基を有していてもよい。アリーレン基の炭素原子数は、６以上２４以下が好ましく、更に６以上１２以下が好ましい。
また、一般式（ＩＩ）中のＲ１、一般式（ＩＩＩ）中のＲ３及びＲ４並びに一般式（ＩＶ）中のＲ７及びＲ８における、炭化水素基をエーテル結合及びエステル結合の少なくとも１つで結合した基とは、−Ｒ’−Ｏ−Ｒ”−、−Ｒ’−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ”−、又は−Ｒ’−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ”−（ここで、Ｒ’及びＲ”は、それぞれ独立に、２価の炭化水素基、又は、２価の炭化水素基をエーテル結合及びエステル結合の少なくとも１つで結合した基）で表される基である。例えば、ポリオキシアルキレン基を含む場合のように、１つの基の中に、エーテル結合及びエステル結合を２つ以上有していてもよい。Ｒ’及びＲ”における２価の炭化水素基としては、前記と同様であって良い。
なお、一般式（ＩＩ）中のＲ１、一般式（ＩＩＩ）中のＲ３及びＲ４並びに一般式（ＩＶ）中のＲ７及びＲ８における炭化水素基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を除いて、それぞれ１以上１５以下であることが好ましく、更に２以上１２以下であることが好ましく、より更に２以上８以下であることが好ましい。
【０１０７】
前記一般式（ＩＩ）中のＺ１並びに一般式（ＩＩＩ）中のＺ２及びＺ３は、光ラジカル重合における感度が高く、硬化膜の耐ＮＭＰ性やアルカリ現像時のパターン密着性が向上する点から、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリルアミド基及び前記一般式（ＩＶ）で表される基から選ばれる少なくとも一種であることが好ましく、（メタ）アクリロイル基及び前記一般式（ＩＶ）で表される基の少なくとも一種であることがより好ましい。中でも、分子の剛直性が増し、硬化膜のＮＭＰ等の溶剤への溶解性が低下し、耐熱性が向上する点から、前記一般式（ＩＩ）で表されるリン原子含有多官能モノマーは、前記一般式（ＩＶ）で表される基であるＺ１を２つ以上有することが好ましく、前記一般式（ＩＩＩ）で表されるリン原子含有多官能モノマーは、前記一般式（ＩＶ）で表される基であるＺ２又はＺ３を合計で２つ以上有することが好ましい。
また、硬化膜中の他の成分との相溶性が向上し、均一な膜が形成されることで耐溶剤性、耐熱性が向上する点から、前記一般式（ＩＩ）で表されるリン原子含有多官能モノマーは、（メタ）アクリロイル基であるＺ１を有することが好ましく、前記一般式（ＩＩＩ）で表されるリン原子含有多官能モノマーは、（メタ）アクリロイル基であるＺ２又はＺ３を有することが好ましい。
また、後述する（Ｆ）溶剤に対する溶解性の観点から、前記一般式（ＩＩ）で表されるリン原子含有多官能モノマー及び前記一般式（ＩＩＩ）で表されるリン原子含有多官能モノマーは、少なくとも１つの（メタ）アクリロイル基を有することが好ましく、当該（メタ）アクリロイル基は、前記一般式（ＩＶ）で表される基に含まれるものであってもよい。
【０１０８】
一般式（ＩＩ）中のＲ２並びに一般式（ＩＩＩ）中のＲ５及びＲ６における炭化水素基としては、例えば、炭素原子数１以上１８以下のアルキル基、炭素原子数２以上１８以下のアルケニル基、アラルキル基、及びアリール基などが挙げられる。
上記炭素原子数１以上１８以下のアルキル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ボルニル基、イソボルニル基、ジシクロペンタニル基、アダマンチル基、低級アルキル基置換アダマンチル基などを挙げることができる。
上記炭素原子数２以上１８以下のアルケニル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよい。このようなアルケニル基としては、例えばビニル基、アリル基、プロペニル基などを挙げることができる。アルケニル基の二重結合の位置には限定はないが、得られたポリマーの反応性の点からは、アルケニル基の末端に二重結合があることが好ましい。
【０１０９】
アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基等が挙げられ、更に置換基を有していてもよい。アリール基の炭素原子数は、６以上２４以下が好ましく、更に６以上１２以下が好ましい。
また、アラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、ビフェニルメチル基等が挙げられ、更に置換基を有していてもよい。アラルキル基の炭素原子数は、７以上２０以下が好ましく、更に７以上１４以下が好ましい。
アリール基やアラルキル基等の芳香環に対する置換基としては、炭素原子数１以上４以下の直鎖状、分岐状のアルキル基の他、アルケニル基、ハロゲン原子などを挙げることができる。
なお、上記好ましい炭素原子数には、置換基の炭素原子数は含まれない。
【０１１０】
一般式（ＩＩ）中のＲ２並びに一般式（ＩＩＩ）中のＲ５及びＲ６における、炭化水素基をエーテル結合及びエステル結合の少なくとも１つで結合した基とは、−Ｒ’−Ｏ−Ｒ”’、−Ｒ’−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ”’、又は−Ｒ’−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ”’（ここで、Ｒ’及びＲ”’は、それぞれ独立に、炭化水素基、又は、炭化水素基をエーテル結合及びエステル結合の少なくとも１つで結合した基）で表される基である。例えばポリアルキレンオキシ基のように、１つの基の中に、エーテル結合及びエステル結合の少なくとも１つを合計２つ以上有していてもよい。炭化水素基が１価の場合としては、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基が挙げられ、炭化水素基が２価の場合としては、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基、及びこれらの組み合わせの基が挙げられる。これらの基は前記と同様であって良い。
【０１１１】
一般式（ＩＶ）中のＺ４及びＺ５におけるＲ９及びＲ１１は、水素原子であることが、光ラジカル重合における感度が高く、硬化膜の耐ＮＭＰ性やアルカリ現像時のパターン密着性が向上する点から好ましい。
【０１１２】
一般式（ＩＶ）中のＺ４及びＺ５におけるＲ１０は、水素結合性を有する点から水素原子であることが好ましい。
【０１１３】
一般式（ＩＩ）、一般式（ＩＩＩ）及び一般式（ＩＶ）において、上記炭化水素基が有していても良い置換基としては、ハロゲン原子、炭素原子数１以上４以下のアルコキシ基等が挙げられる。
【０１１４】
耐溶剤性が向上する点から、前記一般式（ＩＩ）において、ｆは２又は３であることが好ましく、ｇ及び３−ｆ−ｇはそれぞれ独立に０であることが好ましい。また、前記一般式（ＩＩＩ）において、ｈ及びｈ’は１又は２であることが好ましく、ｈ＋ｈ’は３又は４であることが好ましく、ｉ、ｉ’、２−ｈ−ｉ及び２−ｈ’−ｉ’はそれぞれ独立に０であることが好ましい。
【０１１５】
前記一般式（ＩＩＩ）で表されるリン原子含有多官能モノマーとしては、中でも、下記一般式（ＩＩＩ−ａ）で表されるリン原子含有多官能モノマーが好ましい。
【０１１６】
【化１１】
2018022024.tif 000012
（一般式（ＩＩＩ−ａ）中の各符号は、前記一般式（ＩＩＩ）と同様である。）
【０１１７】
前記一般式（ＩＩ）で表されるリン原子含有多官能モノマーとしては、例えば、下記一般式（ＩＩ−１）で表される化合物が挙げられ、前記一般式（ＩＩＩ）で表されるリン原子含有多官能モノマーとしては、例えば、下記一般式（ＩＩＩ−１）で表される化合物が挙げられる。
【０１１８】
【化１２】
2018022024.tif 000013
（一般式（ＩＩ−１）中、ｊは２以上６以下の整数であり、複数のｊはそれぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。Ｒ１２は水素原子又はメチル基であり、複数のＲ１２は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。ｐは１、２又は３であり、ｑは０又は１であり、ｐ＋ｑは１、２又は３である。ｑ及び３−ｐ−ｑがそれぞれ０のとき、それぞれ結合は存在しない。）
【０１１９】
【化１３】
2018022024.tif 000014
（一般式（ＩＩＩ−１）中、ｋはそれぞれ独立に、２以上６以下の整数であり、複数のｋは、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。Ｒ１３は水素原子又はメチル基であり、複数のＲ１３は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。ｓ及びｓ’はそれぞれ独立に、０、１又は２であり、ｔ及びｔ’はそれぞれ独立に、０又は１であり、ｓ＋ｓ’は１、２、３又は４であり、ｔ＋ｔ’は０又は１であり、ｓ＋ｔ及びｓ’＋ｔ’はそれぞれ独立に、１又は２であり、ｓ、ｓ’、ｔ、ｔ’、２−ｓ−ｔ及び２−ｓ’−ｔ’がそれぞれ０のとき、それぞれ結合は存在しない。）
【０１２０】
前記一般式（ＩＩ−１）におけるＲ１２及び前記一般式（ＩＩＩ−１）におけるＲ１３は、水素原子であることが、光ラジカル重合における感度が高く、硬化膜の耐ＮＭＰ性やアルカリ現像時のパターン密着性が向上する点から好ましい。
【０１２１】
前記一般式（ＩＩ−１）におけるｊ及び前記一般式（ＩＩＩ−１）におけるｋは、それぞれ独立に２以上３以下であることが、硬化膜中のリン原子の含有率を高める点、およびイソシアヌレート骨格由来の分子の剛直性を確保する点から好ましい。
【０１２２】
耐溶剤性が向上する点から、前記一般式（ＩＩ−１）において、ｑは０であることが好ましく、前記一般式（ＩＩＩ−１）において、ｔ及びｔ’は０であることが好ましい。
【０１２３】
本開示においては、前記（Ｄ）多官能モノマーが、リン原子とイソシアヌレート基とを含むリン原子含有多官能モノマーを前記（Ｄ）多官能モノマー全量中に２０質量％以上含有することが、耐溶剤性の観点から好ましく、３０質量％以上含有することがより好ましく、５０質量％以上含有することがより更に好ましい。
また、本開示においては、前記（Ｄ）多官能モノマー全量中における、リン原子含有多官能モノマーの合計の含有割合が、２０質量％以上であることが、耐溶剤性をより向上する点から好ましく、５０質量％以上であることがより好ましい。
なお、ここでいうリン原子含有多官能モノマーの合計には、リン原子とイソシアヌレート基とを含むリン原子含有多官能モノマーと、リン原子とイソシアヌレート基とを含むリン原子含有多官能モノマーとは異なるリン原子含有多官能モノマーとが含まれる。
【０１２４】
また、本開示の感光性着色樹脂組成物に用いられる（Ｄ）多官能モノマーは、本開示の効果を損なわない範囲で、リン原子を含有しない他の多官能モノマーを用いても良い。
このようなリン原子を含有しない他の多官能モノマーとしては、従来公知のものの中から適宜選択して用いればよい。具体例としては、例えば、国際公開第２０１２／１４４５２１号公報に記載のもの等が挙げられる。
【０１２５】
前記リン原子を含有しない他の多官能モノマーは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、本開示の着色樹脂組成物に優れた光硬化性（高感度）が要求される場合には、多官能モノマーが、重合可能な二重結合を３つ（三官能）以上有するものであるものが好ましく、３価以上の多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート類やそれらのジカルボン酸変性物が好ましく、具体的には、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートのコハク酸変性物、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートのコハク酸変性物、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が好ましい。
【０１２６】
なお、本開示の感光性着色樹脂組成物中に含まれるリン原子含有モノマーの酸価は、１９０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であることが好ましく、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましく、８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより更に好ましく、６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが特に好ましい。ここでのリン原子含有モノマーには、重合性官能基が２つ以上の多官能モノマーだけでなく、重合性官能基が１つのモノマーも包含される。
なお、前記酸価は、リン原子含有モノマーの固形分１ｇ中に含まれる酸性成分を中和するために要する水酸化カリウムの質量（ｍｇ）を表し、ＪＩＳ  Ｋ  ００７０に記載の方法により測定される値である。
本開示では感光性着色樹脂組成物中に含まれるリン原子含有モノマーの酸価が高すぎると、一般的に用いられる塩基性光開始剤と塩を形成して、感光性着色樹脂組成物に凝集異物を発生させたり、色材分散液中の塩基性顔料分散剤と塩を形成して、色材の分散性を悪化させてコントラストが低減する恐れがある。また、リン原子含有モノマーの全体の酸価が高すぎると、アルカリ現像液に対する溶解性が高くなりすぎて現像時にパターンが残り難くなったり、架橋密度が低下することで耐溶剤性が著しく悪化する恐れがある。
【０１２７】
感光性着色樹脂組成物において用いられる前記（Ｄ）多官能モノマーの含有量は、特に制限はないが、光硬化を十分に進行させ、露光部分の溶出を抑制する点から、上記アルカリ可溶性樹脂１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上であり、より好ましくは２０質量部以上である。また、前記（Ｄ）多官能モノマーの含有量は、アルカリ現像性を向上する点から、上記アルカリ可溶性樹脂１００質量部に対して、好ましくは５００質量部以下であり、より好ましくは３００質量部以下である。
【０１２８】
本開示の感光性着色樹脂組成物において、前記（Ｄ）多官能モノマーの合計含有量は、感光性着色樹脂組成物の全固形分中に、５質量％以上７０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以上５０質量％以下であることがより好ましい。
【０１２９】
［（Ｅ）光開始剤］
本開示の感光性着色樹脂組成物において用いられる光開始剤としては、特に制限はなく、従来知られている各種光開始剤の中から、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。具体例としては、例えば、国際公開第２０１２／１４４５２１号公報に記載のもの等が挙げられる。
【０１３０】
感光性着色樹脂組成物において用いられる光開始剤の含有量は、十分に重合反応を生じさせ、着色層の硬度を十分なものとする点から、上記多官能モノマー１００質量部に対して、好ましくは０．０１質量部以上であり、より好ましくは５質量部以上である。また、着色樹脂組成物の固形分中における色材等の含有量を十分なものとし、十分な着色濃度を得る点から、光開始剤の含有量は、上記多官能モノマー１００質量部に対して、好ましくは１００質量部以下であり、より好ましくは６０質量部以下である。
【０１３１】
［（Ｆ）溶剤］
本開示においては（Ｆ）溶剤は、感光性着色樹脂組成物中の各成分とは反応せず、これらを溶解又は分散可能な溶剤の中から、適宜選択して用いることができる。具体的には、アルコール系；エーテルアルコール系；エステル系；ケトン系；エーテルアルコールアセテート系；エーテル系；非プロトン性アミド系；ラクトン系；不飽和炭化水素系；飽和炭化水素系などの有機溶剤が挙げられ、中でも、分散時の溶解性や塗布適性の点からエステル系溶剤を用いることが好ましい。
【０１３２】
好ましいエステル系溶剤としては、例えば、メトキシプロピオン酸メチル、エトキシプロピオン酸エチル、メトキシエチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシ−３−メチル−１−ブチルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、メトキシブチルアセテート、エトキシエチルアセテート、エチルセロソルブアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテート、１，３−ブチレングリコールジアセテート、シクロヘキサノールアセテート、１，６−ヘキサンジオールジアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等が挙げられる。
中でも、人体への危険性が低いこと、室温付近での揮発性が低いが加熱乾燥性が良い点から、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）を用いることが好ましい。この場合には、従来のＰＧＭＥＡを用いた感光性着色樹脂組成物との切り替えの際にも特別な洗浄工程を必要としないというメリットがある。
これらの溶剤は単独もしくは２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【０１３３】
［任意添加成分］
本開示の感光性着色樹脂組成物には、上述した本開示の感光性着色樹脂組成物の効果が損なわれない範囲で、必要に応じて各種添加剤を含むものであってもよい。
【０１３４】
（酸化防止剤）
感光性着色樹脂組成物は、更に酸化防止剤を含有することが、耐熱性及び耐光性の点から好ましい。酸化防止剤は従来公知のものの中から適宜選択すればよい。酸化防止剤の具体例としては、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、ヒドラジン系酸化防止剤等が挙げられ、耐熱性の点から、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を用いることが好ましい。
ヒンダードフェノール系酸化防止剤とは、少なくとも１つのフェノール構造を含有し、当該フェノール構造の水酸基の２位と６位の少なくとも１つに炭素原子数４以上の置換基が置換されている構造を有する酸化防止剤を意味する。また、特開２０１５−１３２７９１号公報に記載されているようなヒンダードフェノールが潜在化された潜在性酸化防止剤であっても良い。
【０１３５】
酸化防止剤を用いる場合、その配合量は、本開示の感光性着色樹脂組成物の効果が損なわれない範囲であれば特に限定されない。酸化防止剤の配合量としては、耐熱性に優れる点から、着色樹脂組成物中の固形分全量に対して、０．１質量％以上であることが好ましく、０．５質量％以上であることがより好ましく、感光性着色樹脂組成物を高感度にすることができる点から、着色樹脂組成物中の固形分全量に対して、５．０質量％以下であることが好ましく、４．０質量％以下であることがより好ましい。
【０１３６】
（他の添加剤）
添加剤としては、上記酸化防止剤の他、例えば、重合停止剤、連鎖移動剤、レベリング剤、可塑剤、界面活性剤、消泡剤、シランカップリング剤、紫外線吸収剤、密着促進剤等などが挙げられる。
界面活性剤及び可塑剤の具体例としては、例えば、国際公開第２０１２／１４４５２１号パンフレットに記載のものが挙げられる。
【０１３７】
＜感光性着色樹脂組成物における各成分の配合割合＞
本開示の感光性着色樹脂組成物において、着色樹脂組成物の固形分全量に対し、バインダー成分となる（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂、（Ｄ）多官能モノマー、及び（Ｅ）光開始剤の合計量は、充分な硬度や、基板との密着性を有する着色層を得ることができる点から、好ましくは１０質量％以上であり、より好ましくは３０質量％以上であり、また、現像性に優れたり、熱収縮による微小なシワの発生も抑制される点から、好ましくは９０質量％以下であり、より好ましくは８０質量％以下である。
【０１３８】
（Ｆ）溶剤の含有量は、着色層を精度良く形成することができる範囲で適宜設定すればよい。該溶剤を含む上記着色樹脂組成物の全量に対して、塗布性に優れたものとする点から、通常、５５質量％以上９５質量％以下の範囲内であることが好ましく、中でも、６５質量％以上８８質量％以下の範囲内であることがより好ましい。
【０１３９】
＜感光性着色樹脂組成物の製造方法＞
本開示の感光性着色樹脂組成物の製造方法は、（Ａ）色材と、（Ｂ）分散剤と、（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂と、（Ｄ）多官能モノマーと、（Ｅ）光開始剤と、（Ｆ）溶剤と、所望により用いられる各種添加成分とを含有し、色材が分散剤より溶剤中に均一に分散させ得る方法であればよく、特に制限されず、公知の混合手段を用いて混合することにより、調製することができる。
当該感光性着色樹脂組成物の調製方法としては、例えば、（１）色材と、分散剤と、溶剤とを含有した色材分散液に、アルカリ可溶性樹脂と、多官能モノマーと、光開始剤とを含有するバインダー成分と、所望により用いられる各種添加成分を混合する方法；（２）２種以上の色材を、各々別に分散剤とともに溶剤に分散させるか又はその他の色材は分散剤を用いずに溶剤に溶解させることによって調製した色材分散液及び場合により色材溶液と、アルカリ可溶性樹脂と、多官能モノマーと、光開始剤とを含有するバインダー成分と、所望により用いられる各種添加成分とを混合する方法；（３）溶剤中に、色材と、分散剤と、バインダー成分と、所望により用いられる各種添加成分とを同時に投入し、混合する方法；（４）溶剤中に、分散剤と、バインダー成分と、所望により用いられる各種添加成分とを添加し、混合したのち、色材を加えて混合する方法；などを挙げることができる。
これらの方法の中で、上記（１）又は（２）の予め色材分散液を調製する方法が、色材の凝集を効果的に防ぎ、均一に分散させ得る点から好ましい。
【０１４０】
上記色材分散液の製造方法は、（Ａ）色材と、（Ｂ）分散剤と、（Ｆ）溶剤と、所望により用いられる各種添加成分とを含有し、（Ａ）色材が分散剤により溶剤中に均一に分散させ得る方法であればよく、公知の混合手段を用いて混合することにより、調製することができる。
【０１４１】
分散液の調製方法としては、（Ｂ）分散剤を（Ｆ）溶剤に混合、撹拌し、分散剤溶液を調製した後、当該分散剤溶液に、（Ａ）色材と必要に応じてその他の成分を混合し、公知の攪拌機または分散機を用いて分散させることによって分散液を調製することができる。また、２種以上の色材を用いる場合に、各色材について色材分散液を別々に調製し、これらを混合することにより、本開示の色材分散液としてもよい。
【０１４２】
分散処理を行うための分散機としては、２本ロール、３本ロール等のロールミル、ボールミル、振動ボールミル等のボールミル、ペイントコンディショナー、連続ディスク型ビーズミル、連続アニュラー型ビーズミル等のビーズミルが挙げられる。ビーズミルの好ましい分散条件として、使用するビーズ径は０．０３ｍｍ以上２．００ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは０．０５ｍｍ以上１．０ｍｍ以下である。
【０１４３】
具体的には、ビーズ径が比較的大きめな２ｍｍジルコニアビーズで予備分散を行い、更にビーズ径が比較的小さめな０．１ｍｍジルコニアビーズで本分散することが挙げられる。また、分散後、０．５μｍ以上５.０μｍ以下のメンブランフィルターで濾過することが好ましい。
【０１４４】
２．カラーフィルタ
本開示に係るカラーフィルタは、透明基板と、当該透明基板上に設けられた着色層とを少なくとも備えるカラーフィルタであって、前記本開示に係る感光性着色樹脂組成物の硬化物である着色層を有する。
また、本開示のカラーフィルタの製造方法は、透明基板と、当該透明基板上に設けられた着色層とを少なくとも備えるカラーフィルタの製造方法であって、
当該着色層の少なくとも１つを、前記本開示に係る感光性着色樹脂組成物を硬化させて形成する工程を有する。
【０１４５】
このような本開示に係るカラーフィルタについて、図を参照しながら説明する。図１は、本開示のカラーフィルタの一例を示す概略断面図である。図１によれば、本開示のカラーフィルタ１０は、透明基板１と、遮光部２と、着色層３とを有している。
【０１４６】
（着色層）
本開示のカラーフィルタに用いられる着色層は、少なくとも１つが、前記本開示に係る感光性着色樹脂組成物の硬化物である。
着色層は、通常、後述する透明基板上の遮光部の開口部に形成され、通常３色以上の着色パターンから構成される。
また、当該着色層の配列としては、特に限定されず、例えば、ストライプ型、モザイク型、トライアングル型、４画素配置型等の一般的な配列とすることができる。また、着色層の幅、面積等は任意に設定することができる。
当該着色層の厚みは、塗布方法、感光性着色樹脂組成物の固形分濃度や粘度等を調整することにより、適宜制御されるが、通常、１μｍ以上５μｍ以下の範囲であることが好ましい。
【０１４７】
当該着色層は、下記の方法により形成することができる。
まず、感光性着色樹脂組成物を、スプレーコート法、ディップコート法、バーコート法、ロールコート法、スピンコート法、スリットコート法、ダイコート法などの塗布手段を用いて後述する透明基板上に塗布して、ウェット塗膜を形成させる。
次いで、ホットプレートやオーブンなどを用いて、該ウェット塗膜を乾燥させたのち、これに、所定のパターンのマスクを介して露光し、アルカリ可溶性樹脂及び多官能モノマー等を光重合反応させて、感光性の塗膜とする。露光に使用される光源としては、例えば低圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプなどの紫外線、電子線等が挙げられる。露光量は、使用する光源や塗膜の厚みなどによって適宜調整される。
また、露光後に重合反応を促進させるために、加熱処理を行ってもよい。加熱条件は、使用する着色樹脂組成物中の各成分の配合割合や、塗膜の厚み等によって適宜選択される。
【０１４８】
次に、現像液を用いて現像処理し、未露光部分を溶解、除去することにより、所望のパターンで塗膜が形成される。現像液としては、通常、水や水溶性溶剤にアルカリを溶解させた溶液が用いられる。このアルカリ溶液には、界面活性剤などを適量添加してもよい。また、現像方法は一般的な方法を採用することができる。
現像処理後は、通常、現像液の洗浄、着色樹脂組成物の硬化塗膜の乾燥が行われ、着色層が形成される。なお、現像処理後に、塗膜を十分に硬化させるために加熱処理を行ってもよい。加熱条件としては特に限定はなく、塗膜の用途に応じて適宜選択される。
【０１４９】
（遮光部）
本開示のカラーフィルタにおける遮光部は、後述する透明基板上にパターン状に形成されるものであって、一般的なカラーフィルタに遮光部として用いられるものと同様とすることができる。
当該遮光部のパターン形状としては、特に限定されず、例えば、ストライプ状、マトリクス状等の形状が挙げられる。この遮光部としては、例えば、黒色顔料をバインダー樹脂中に分散又は溶解させたものや、クロム、酸化クロム等の金属薄膜等が挙げられる。この金属薄膜は、ＣｒＯｘ膜（ｘは任意の数）及びＣｒ膜が２層積層されたものであってもよく、また、より反射率を低減させたＣｒＯｘ膜（ｘは任意の数）、ＣｒＮｙ膜（ｙは任意の数）及びＣｒ膜が３層積層されたものであってもよい。
当該遮光部が黒色色材をバインダー樹脂中に分散又は溶解させたものである場合、この遮光部の形成方法としては、遮光部をパターニングすることができる方法であればよく、特に限定されず、例えば、遮光部用着色樹脂組成物を用いたフォトリソグラフィー法、印刷法、インクジェット法等を挙げることができる。
【０１５０】
遮光部の膜厚としては、金属薄膜の場合は０．２μｍ以上０．４μｍ以下程度で設定され、黒色色材をバインダー樹脂中に分散又は溶解させたものである場合は０．５μｍ以上２μｍ以下程度で設定される。
【０１５１】
（透明基板）
本開示のカラーフィルタにおける透明基板としては、可視光に対して透明な基材であればよく、特に限定されず、一般的なカラーフィルタに用いられる透明基板を使用することができる。具体的には、石英ガラス、無アルカリガラス、合成石英板等の可撓性のない透明なリジッド材、あるいは、透明樹脂フィルム、光学用樹脂板、フレキシブルガラス等の可撓性やフレキシブル性を有する透明なフレキシブル材が挙げられる。
当該透明基板の厚みは、特に限定されるものではないが、本開示のカラーフィルタの用途に応じて、例えば５０μｍ以上１ｍｍ以下程度のものを使用することができる。
なお、本開示のカラーフィルタは、上記透明基板、遮光部及び着色層以外にも、例えば、オーバーコート層や透明電極層、さらには液晶材料を配向させるための配向膜や、柱状スペーサ等が形成されたものであってもよい。本開示のカラーフィルタは、前記例示された構成に限定されるものではなく、一般的にカラーフィルタに用いられている公知の構成を適宜選択して用いることができる。
【０１５２】
３．液晶表示装置
本開示の液晶表示装置は、前述した本開示に係るカラーフィルタと、対向基板と、前記カラーフィルタと前記対向基板との間に位置する液晶層とを有する。
このような本開示の液晶表示装置について、図を参照しながら説明する。図２は、本開示の液晶表示装置の一例を示す概略図である。図２に例示するように本開示の液晶表示装置４０は、カラーフィルタ１０と、ＴＦＴアレイ基板等を有する対向基板２０と、上記カラーフィルタ１０と上記対向基板２０との間に位置する液晶層１５とを有している。図２においては、カラーフィルタ１０の着色層３側に配向膜１３ａと対向基板２０側に配向膜１３ｂが位置し、当該２つの配向膜１３ａ及び１３ｂの間に液晶層１５が位置している例について示している。さらに、図２においては、液晶表示装置４０が、カラーフィルタ１０の外側に位置する偏光板２５ａ、及び、対向基板２０の外側に位置する偏光板２５ｂと、液晶表示装置４０の対向基板２０側に位置する偏光板２５ｂよりも外側に位置するバックライト３０とを有する例を示している。
なお、本開示の液晶表示装置は、この図２に示される構成に限定されるものではなく、一般的にカラーフィルタが用いられた液晶表示装置として公知の構成とすることができる。
【０１５３】
本開示の液晶表示装置の駆動方式としては、特に限定はなく一般的に液晶表示装置に用いられている駆動方式を採用することができる。このような駆動方式としては、例えば、ＴＮ方式、ＩＰＳ方式、ＯＣＢ方式、及びＭＶＡ方式等を挙げることができる。本開示においてはこれらのいずれの方式であっても好適に用いることができる。
また、対向基板としては、本開示の液晶表示装置の駆動方式等に応じて適宜選択して用いることができる。
さらに、液晶層を構成する液晶としては、本開示の液晶表示装置の駆動方式等に応じて、誘電異方性の異なる各種液晶、及びこれらの混合物を用いることができる。
【０１５４】
液晶層の形成方法としては、一般に液晶セルの作製方法として用いられる方法を使用することができ、例えば、真空注入方式や液晶滴下方式等が挙げられる。
真空注入方式では、例えば、あらかじめカラーフィルタ及び対向基板を用いて液晶セルを作製し、液晶を加温することにより等方性液体とし、キャピラリー効果を利用して液晶セルに液晶を等方性液体の状態で注入し、接着剤で封止することにより液晶層を形成することができる。その後、液晶セルを常温まで徐冷することにより、封入された液晶を配向させることができる。
また液晶滴下方式では、例えば、カラーフィルタの周縁にシール剤を塗布し、このカラーフィルタを液晶が等方相になる温度まで加熱し、ディスペンサー等を用いて液晶を等方性液体の状態で滴下し、カラーフィルタ及び対向基板を減圧下で重ね合わせ、シール剤を介して接着させることにより、液晶層を形成することができる。その後、液晶セルを常温まで徐冷することにより、封入された液晶を配向させることができる。
【０１５５】
また、本開示の液晶表示装置に用いられるバックライトとしては、液晶表示装置の用途に応じて適宜選択して用いることができる。バックライトとしては、例えば、冷陰極蛍光管（ＣＣＦＬ：Ｃｏｌｄ  Ｃａｔｈｏｄｅ  Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｌａｍｐ）の他、白色ＬＥＤ、白色有機ＥＬを光源とするバックライトユニットを具備することができる。
白色ＬＥＤとしては、例えば、赤色ＬＥＤと緑色ＬＥＤと青色ＬＥＤを組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤと赤色ＬＥＤと緑色蛍光体を組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤと赤色発光蛍光体と緑色発光蛍光体を組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤとＹＡＧ系蛍光体の混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、紫外線ＬＥＤと赤色発光蛍光体と緑色発光蛍光体と青色発光蛍光体を組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ等を挙げることができる。前記蛍光体としては、量子ドットを用いても良い。
【０１５６】
４．発光表示装置
本開示に係る発光表示装置は、前述した本開示に係るカラーフィルタと、発光体とを有する。本開示に係る発光表示装置としては、例えば前記発光体として有機発光体を有する有機発光表示装置が挙げられる。発光体は有機発光体に限定されず、無機発光体も適宜使用できる。
このような本開示の発光表示装置について、図を参照しながら説明する。図３は、本開示の発光表示装置の一例を示す概略図である。図３に例示するように本開示の発光表示装置１００は、カラーフィルタ１０と、発光体８０とを有している。カラーフィルタ１０と、発光体８０との間に、有機保護層５０や無機酸化膜６０を有していても良い。
【０１５７】
発光体８０の積層方法としては、例えば、カラーフィルタ上面へ透明陽極７１、正孔注入層７２、正孔輸送層７３、発光層７４、電子注入層７５、および陰極７６を逐次形成していく方法や、別基板上へ形成した発光体８０を無機酸化膜６０上に貼り合わせる方法などが挙げられる。発光体８０における、透明陽極７１、正孔注入層７２、正孔輸送層７３、発光層７４、電子注入層７５、および陰極７６、その他の構成は、公知のものを適宜用いることができる。このようにして作製された発光表示装置１００は、例えば、パッシブ駆動方式の有機ＥＬディスプレイにもアクティブ駆動方式の有機ＥＬディスプレイにも適用可能である。
なお、本開示の発光表示装置は、この図３に示される構成の発光表示装置に限定されるものではなく、一般的にカラーフィルタが用いられた発光表示装置として公知の構成とすることができる。
【実施例】
【０１５８】
以下、本開示について実施例を示して具体的に説明する。これらの記載により本開示を制限するものではない。
３１Ｐ−ＮＭＲ測定は、以下の条件により行った。
装置名：ＢＲＵＫＥＲ製  ＡＶＡＮＣＥ  ３  ＨＤ
分解能：４００ＭＨｚ
核種：３１Ｐ
溶媒：ＤＭＳＯ−ｄ６
濃度：０．２ｇ／１ｍｌ
温度：室温（２５℃）
化学シフト基準：リン酸を０ｐｐｍと規定
窓関数：ｅｘｐｏｎｅｎｔｉａｌ
【０１５９】
（合成例１：リン原子含有多官能モノマーＡの合成）
冷却管、添加用ロート、窒素用インレット、機械的攪拌機、デジタル温度計を備えた反応器に、酢酸エチル７５質量部、塩化ホスホリル３．８３質量部を仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら、氷浴を用いて液温を約５℃まで冷却した後、ビス（アクリロイルオキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート（イソシアヌル酸ＥＯ変性ジアクリレート、東亞合成製、アロニックスＭ２１５）３０．４７質量部（有効成分９３％）、トリエチルアミン８．３５質量部を酢酸エチル３５質量部で希釈した溶液を、液温が３０℃を超えないように調整しながら１５分かけて連続的に滴下した。滴下終了後、氷浴を外して室温にて１７時間撹拌した。その後、アクリル酸ヒドロキシエチル（ＨＥＡ）２．９質量部を添加し、４時間撹拌した。その後、純水を５０質量部添加し、さらに４時間撹拌した後、取り出した反応溶液を純水にて２回、飽和食塩水にて１回洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで脱水し、ろ過した後、ｐ−メトキシフェノール０．０１５質量部を加えてから溶媒を留去することで、リン原子含有多官能モノマーＡを２１．５ｇ（収率６０％）得た。得られた化合物の酸価は５０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。リン原子含有多官能モノマーＡについて３１Ｐ−ＮＭＲおよび１Ｈ−ＮＭＲ測定により確認したところ、アロニックスＭ２１５が付加した基と、ＨＥＡが付加した基と、Ｐ−ＯＨ基のモル比が約６７：７：２６であり、下記化学式（１）で表される各化合物の混合物が主成分であり、微量のリン酸モノエステルを含むものであった。
【０１６０】
【化１４】
2018022024.tif 000015
（化学式（１）中、ｐ及びｑはそれぞれ前記一般式（ＩＩ−１）と同様であり、結合が存在しない場合についても前記一般式（ＩＩ−１）と同様である。）
【０１６１】
（合成例２：リン原子含有多官能モノマーＢの合成）
酢酸エチル７０質量部、ジホスホリルクロリド６．２９質量部を仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら、氷浴を用いて液温を約５℃まで冷却した後、ビス（アクリロイルオキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート（イソシアヌル酸ＥＯ変性ジアクリレート、東亞合成製、アロニックスＭ２１５）４０．６３質量部（有効成分９３％）、トリエチルアミン１０．７３質量部を酢酸エチル３０質量部で希釈した溶液を、液温が３０℃を超えないように調整しながら１５分かけて連続的に滴下した。滴下終了後、氷浴を外して室温にて１８時間撹拌した。その後、アクリル酸ヒドロキシエチル（ＨＥＡ）１．１６質量部を添加し、４時間撹拌した。その後、純水を５０質量部添加し、さらに４時間撹拌した後、取り出した反応溶液を純水にて２回、飽和食塩水にて１回洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで脱水し、ろ過した後、ｐ−メトキシフェノール０．０１５質量部を加えてから溶媒を留去することで、リン原子含有多官能モノマーＢを２９．２ｇ（収率７４％）得た。得られた化合物の酸価は５０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。リン原子含有多官能モノマーＢについて３１Ｐ−ＮＭＲおよび１Ｈ−ＮＭＲ測定により確認したところ、アロニックスＭ２１５が付加した基と、ＨＥＡが付加した基と、Ｐ−ＯＨ基のモル比が約６９：４：２７であり、下記化学式（２）で表される各化合物の混合物が主成分であり、微量のピロリン酸ジエステル及びピロリン酸モノエステルを含むものであった。
【０１６２】
【化１５】
2018022024.tif 000016
（化学式（２）中、ｓ、ｓ’、ｔ及びｔ’はそれぞれ前記一般式（ＩＩＩ−１）と同様であり、結合が存在しない場合についても前記一般式（ＩＩＩ−１）と同様である。）
【０１６３】
（合成例３：青色色材αの合成）
（１）中間体１の合成
国際公開第２０１２／１４４５２１号に記載の中間体３及び中間体４の製造方法を参照して、下記化学式（３）で示される中間体１を１５．９ｇ（収率７０％）得た。
得られた化合物は、下記の分析結果より目的の化合物であることを確認した。
・ＭＳ（ＥＳＩ）  （ｍ／ｚ）：５１１（＋）、２価
・元素分析値：ＣＨＮ実測値  （７８．１３％、７．４８％、７．７８％）；理論値（７
８．０６％、７．７５％、７．６９％）
【０１６４】
【化１６】
2018022024.tif 000017
【０１６５】
（２）青色色材αの合成
前記中間体１  ５．００ｇ（４．５８ｍｍｏｌ）を水３００ｍｌに加え、９０℃で溶解させ中間体１溶液とした。次にリンタングステン酸・ｎ水和物  Ｈ３［ＰＷ１２Ｏ４０］・ｎＨ２Ｏ（ｎ＝３０）（日本無機化学工業製）１０．４４ｇ（３．０５ｍｍｏｌ）を水１００ｍｌに入れ、９０℃で攪拌し、リンタングステン酸水溶液を調製した。先の中間体１溶液に調製したリンタングステン酸水溶液を９０℃で混合し、生成した沈殿物を濾取し、水で洗浄した。得られたケーキを乾燥して下記化学式（４）で表されるトリアリールメタン系塩基性染料の金属レーキ色材の青色色材αを１３．２５ｇ得た。
得られた化合物は、下記の分析結果より目的の化合物であることを確認した。
・ＭＳ（ＥＳＩ）  （ｍ／ｚ）：５１０（＋）、２価
・元素分析値：ＣＨＮ実測値  （４１．５５％、５．３４％、４．３２％）；理論値（４１．６６％、５．１７％、４．１１％）
【０１６６】
【化１７】
2018022024.tif 000018
【０１６７】
（合成例４：バインダー樹脂Ａの合成）
冷却管、添加用ロート、窒素用インレット、機械的攪拌機、デジタル温度計を備えた反応器に、溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（略称ＰＧＭＥＡ）１２０質量部を仕込み、窒素雰囲気下で９０℃に昇温した後、メタクリル酸メチル３２質量部、メタクリル酸シクロヘキシル２２質量部、メタクリル酸２４質量部、開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（略称ＡＩＢＮ）２．０質量部および連鎖移動剤としてｎ−ドデシルメルカプタン４．５質量部を含む混合物を１．５時間かけて連続的に滴下した。
その後、合成温度を保持して反応を続け、滴下終了から２時間後に重合禁止剤として、ｐ−メトキシフェノール０．０５質量部を添加した。
次に、空気を吹き込みながら、メタクリル酸グリシジル２２質量部を添加して、１１０℃に昇温した後、トリエチルアミン０．２質量部を添加して１１０℃で１５時間付加反応させ、バインダー樹脂Ａ（固形分４５質量％）を得た。 
得られたバインダー樹脂Ａは、質量平均分子量（Ｍｗ）８８５０、数平均分子量（Ｍｎ）４２００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．１１、酸価７８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１６８】
（合成例５：塩型ブロックポリマー分散剤Ａ溶液の調製）
反応器に、ＰＧＭＥＡ６０．７４質量部、３級アミノ基を含むブロック共重合体（商品名：ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９、ビックケミー製）（アミン価１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分６０重量％）３５．６４質量部（有効固形分２１．３８質量部）をそれぞれ溶解させ、ＰＰＡを３．６２質量部（ブロック共重合体の３級アミノ基に対して０．５モル当量）を加え、４０℃で３０分攪拌することで塩型ブロックポリマー分散剤Ａ溶液（固形分２５％）を調製した。
【０１６９】
（製造例１：色材分散液Ａの製造）
色材として合成例３の青色色材α  １３．００質量部と、合成例５の分散剤Ａ溶液１８．２０質量部（固形分４．５５質量部）、合成例４のバインダー樹脂Ａ  １３．００質量部（固形分５．８５質量部）、ＰＧＭＥＡ５５．８０質量部を混合し、ペイントシェーカー（浅田鉄工製）にて予備分散として２ｍｍジルコニアビーズで１時間、さらに本分散として０．１ｍｍジルコニアビーズで４時間分散し、色材分散液Ａを得た。
【０１７０】
（実施例１）
（１）バインダー組成物Ａの調製
ＰＧＭＥＡ４４．３６質量部、合成例４のバインダー樹脂Ａ（固形分４５質量％）２８．４４質量部、５〜６官能アクリレートモノマー（商品名：アロニックスＭ４０２、東亞合成製）４．８質量部、合成例１のリン原子含有多官能モノマーＡ（イソシアヌレート基含有、リン原子数１、酸価５０ｍｇＫＯＨ／ｇ）１４．４質量部、２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モリフォリノプロパン−１−オン（商品名：イルガキュア９０７、ＢＡＳＦ製）６．００質量部、２,４ジエチルチオキサントン（商品名:カヤキュアーＤＥＴＸ−Ｓ、日本化薬製）２．００質量部を混合することでバインダー組成物Ａ（固形分４０質量％）を調製した。
【０１７１】
（２）感光性着色樹脂組成物の調製
製造例１で得られた色材分散液Ａ  ３３．５７質量部、上記（１）で得られたバインダー組成物Ａ  ２５．２３質量部、ＰＧＭＥＡ４０．６５質量部、界面活性剤Ｒ０８ＭＨ（ＤＩＣ製）０．０５質量部、シランカップリング剤ＫＢＭ５０３（信越シリコーン製）０．５質量部を添加混合し、加圧濾過を行って、実施例１の感光性着色樹脂組成物を得た。
【０１７２】
（実施例２）
実施例１において、バインダー組成物Ａに代えて、バインダー組成物Ａ中のリン原子含有多官能モノマーＡの代わりに合成例２のリン原子含有多官能モノマーＢ（イソシアヌレート基含有、リン原子数２、酸価５０ｍｇＫＯＨ／ｇ）を含有するバインダー組成物Ｂを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例２の感光性着色樹脂組成物を得た。
【０１７３】
（比較例１）
実施例１において、バインダー組成物Ａに代えて、バインダー組成物Ａ中のリン原子含有多官能モノマーＡの代わりに５〜６官能アクリレートモノマー（商品名：アロニックスＭ４０２、東亞合成製）を含有するバインダー組成物Ｃを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、比較例１の感光性着色樹脂組成物を得た。
【０１７４】
（比較例２）
実施例１において、バインダー組成物Ａに代えて、バインダー組成物Ａ中のリン原子含有多官能モノマーＡの代わりに、リン原子を含まず、イソシアヌレート基を含む多官能モノマー（商品名：アロニックスＭ３１５、東亞合成製、酸価１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下）を含有するバインダー組成物Ｄを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、比較例２の感光性着色樹脂組成物を得た。
【０１７５】
なお、比較例２で用いられた多官能モノマー（商品名：アロニックスＭ３１５、東亞合成製、酸価１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下）は、主成分が下記化学式（５）で表される構造であり、リン原子を有しておらず、イソシアヌレート基を有している。
【０１７６】
【化１８】
2018022024.tif 000019
【０１７７】
（比較例３）
実施例１において、バインダー組成物Ａに代えて、バインダー組成物Ａ中のリン原子含有多官能モノマーＡの代わりにライトエステルＰ−２Ｍ（商品名：ライトエステルＰ−２Ｍ、共栄社化学製、酸価２８０ｍｇＫＯＨ／ｇ）を含有するバインダー組成物Ｅを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、比較例３の感光性着色樹脂組成物を得た。
【０１７８】
なお、比較例３で用いられたライトエステルＰ−２Ｍ（商品名：ライトエステルＰ−２Ｍ、共栄社化学製、酸価２８０ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、主成分が下記化学式（６）で表される構造であり、イソシアヌレート基を有しておらず、酸性基（Ｐ−ＯＨ）を有している。３１Ｐ−ＮＭＲ測定により確認したところ、リン酸ジエステルとリン酸モノエステルが主成分で、オルトリン酸と微量のリン酸トリエステルも検出された。
【０１７９】
【化１９】
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【０１８０】
［評価］
＜光学特性評価＞
各実施例及び各比較例で得られた感光性着色樹脂組成物を、厚み０．７ｍｍのガラス基板（日本電気硝子製、「ＯＡ−１０Ｇ」）上に、スピンコーターを用いて塗布した。その後、８０℃のホットプレート上で３分間加熱乾燥を行った。超高圧水銀灯を用いて４０ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射することによって硬化膜（青色着色層）を得た。硬化後の色度がｙ＝０．０８２０になるようにし、得られた着色基板の色度（ｘ、ｙ）、輝度（Ｙ）、Ｌ、ａ、ｂ（Ｌ０、ａ０，ｂ０）をオリンパス製「顕微分光測定装置ＯＳＰ−ＳＰ２００」を用いて測定した。上記の着色膜が形成された基板を２３０℃のクリーンオーブンで６０分間ポストベーク処理し、得られた着色膜の色度（ｘ、ｙ）、輝度（Ｙ）及びＬ、ａ、ｂ（Ｌ１、ａ１，ｂ１）を測定した。
耐熱性評価として、色差（ΔＥａｂ）を下記式より算出した。
ΔＥａｂ＝｛（Ｌ１−Ｌ０）２＋（ａ１−ａ０）２＋（ｂ１−ｂ０）２｝１／２
ポストベーク後の着色膜の色度（ｘ、ｙ）及び輝度（Ｙ）、並びにポストベーク前後の色差（ΔＥａｂ）を表１に示す。
【０１８１】
＜耐ＮＭＰ性評価＞
カッターによって１ｍｍ間隔にクロスカットした上記光学性能及び耐熱性評価により得られた着色樹脂組成物の着色層を有する基板を、８０℃のホットプレート上に設置し、クロスカット面上にＮＭＰをのせて２０分間静置し、硬化膜の剥離の有無を目視にて確認した。
＜評価基準＞
Ａ：クロスカット面の剥離なし。
Ｂ：クロスカット面が剥離した。
Ｃ：クロスカット面が溶解した。
【０１８２】
【表１】
2018022024.tif 000021
【０１８３】
（結果のまとめ）
本開示の感光性着色樹脂組成物を用いた実施例１及び実施例２は、（Ｄ）多官能モノマーが、リン原子とイソシアヌレート基とを含むリン原子含有多官能モノマーを含有するものであったことから、耐溶剤性に優れた着色層を形成可能であることが明らかにされた。また、実施例１及び実施例２では、前記特定のリン原子含有多官能モノマーを含有するものであったことから、染料の造塩色材を用いながら、カラーフィルタ製造工程における高温加熱による着色層の退色を抑制し、高輝度で、耐溶剤性に優れた着色層を形成可能であることが明らかにされた。
【０１８４】
一方、リン原子もイソシアヌレート基も含まない多官能モノマーのみを用いた比較例１は、耐ＮＭＰ性評価において、クロスカット面上にＮＭＰをのせて７分後に硬化膜が全面剥離した。また、カラーフィルタ製造工程における高温加熱後の輝度が低く、色差が大きくなった。また、実施例と同じ色度を得るのに、着色層の膜厚が厚くなった。
リン原子を含まず、イソシアヌレート基を含む多官能モノマーを用いた比較例２は、耐ＮＭＰ性評価において、クロスカット面上にＮＭＰをのせて９分後に硬化膜が全面剥離した。また、カラーフィルタ製造工程における高温加熱後の輝度が低く、色差が大きくなった。また、実施例と同じ色度を得るのに、着色層の膜厚が厚くなった。
イソシアヌレート基を有さず、酸性基を有するリン原子含有多官能モノマーを用いた比較例３では、耐ＮＭＰ性評価において、塗膜が溶解した。また、多官能モノマーが塩基性の光開始剤や分散剤と反応してしまい、バインダー組成物が濁ってしまった。また、色材分散液とバインダー組成物とを混合した際に、分散性が悪化してしまい、輝度値も低かった。
【符号の説明】
【０１８５】
１  透明基板
２  遮光部
３  着色層
１０  カラーフィルタ
１３ａ、１３ｂ  配向膜
１５  液晶層
２０  対向基板
２５ａ、２５ｂ  偏光板
３０  バックライト
４０  液晶表示装置
５０  有機保護層
６０  無機酸化膜
７１  透明陽極
７２  正孔注入層
７３  正孔輸送層
７４  発光層
７５  電子注入層
７６  陰極
８０  発光体
１００発光表示装置
【図１】
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【図２】
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【図３】
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