(57)【要約】 【課題】人工爪組成物において、その保存安定性を向上させること。【解決手段】光重合性化合物、セピオライト及び／又はベントナイトを含有する人工爪組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
光重合性化合物、セピオライト及び／又はベントナイトを含有する人工爪組成物。
【請求項２】
粘度が０．５〜１３０Ｐａ・ｓである請求項１に記載の人工爪組成物。
【請求項３】
光重合性化合物が（メタ）アクリル基含有化合物である請求項１又は２に記載の人工爪組成物。
【請求項４】
ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー及び／又はエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、（メタ）アクリル系モノマー、光重合開始剤を含有する請求項１〜３のいずれかに記載の人工爪組成物。
【請求項５】
着色顔料及び／又は光輝材を含有する請求項１〜４のいずれかに記載の人工爪組成物。
【請求項６】
シリカを含有する請求項１〜５のいずれかに記載の人工爪組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は人工爪組成物に関する。        
【背景技術】
【０００２】
手や足の自爪に装飾を施したり、人工爪を接着してこれに装飾を施すというネイルアートの人気が高まっている。また、装飾や、外力による爪の割れ・剥がれを防止するための補強の目的で、いわゆるマニキュア、ペディキュア、スカルプチュアと呼ばれる樹脂含有の材料を爪に塗布することもなされている。
【０００３】
ここで、装飾又は補強のために使用される爪装飾材料としては、ニトロセルロース系のラッカーを有機溶剤に溶解し、これに各種色調の顔料を加えたものがある。これらは、爪や人工爪に塗布した後、有機溶剤を揮発させて、光沢に優れた被膜を形成するものである。そして、この被膜はアセトン等の有機溶剤を用いて容易に拭き取ることができる。
特に最近、ウレタンアクリレート系オリゴマーとアクリル系モノマーを含むジェル状の爪被覆材料を爪に塗布し、紫外線を照射して硬化させる、ジェルネイルと呼ばれる光硬化性人工爪組成物が注目を集めている。
これらは、ラジカル重合反応により、架橋した高分子被膜を形成するため、爪から剥がれにくい強靱な被膜を形成できるとされている。
【０００４】
このような光重合性人工爪組成物として、特許文献１に記載されているように、該組成物中に紫外線の照射により重合可能な重量平均分子量３，０００〜５０，０００のポリウレタンアクリレートやモノマー成分を含有する、爪への密着性や除去性に優れた光重合性人工爪組成物は公知である。
また、特許文献２に記載されているように、ウレタンアクリレートオリゴマー及びヒドロキシエチルアクリレートを含有し、人体に安全なＵＶＡにより短時間で十分に硬化させることができる光重合性人工爪組成物も公知である。
特許文献３には、ネイル用の除去可能なゲル硬化性の組成物であって、ジ−［ヒドロキシエチルメタクリリック］トリメチルヘキシルジカルバメート、メタクリル酸エステル、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート及び溶剤を含有する組成物であり、さらに配合し得る成分のうちの一種としてポリウレタンアクリレートオリゴマーも例示されている。
これらの文献に加えて、特許文献４に記載されるように、１分子内にラジカル重合性不飽和結合を有するラジカル重合性化合物、およびチオール化合物を含有する光重合性人工爪原料組成物とすることによって、光を遮蔽した室温下にて保管の問題を発生させず、硬化後においても、人工爪内に未硬化の組成物が残存しないようにすることが記載されている。
さらに、特許文献５には、人工爪組成物の保存安定性を向上させるために、活性エネルギー線照射により重合反応し得る官能基を含む重合体の水性エマルジョン及びポリエチレングリコールを含有させることが記載されているが、その保存安定性は該水性エマルジョン中の重合体以外に、顔料等の不溶性成分を含有し、それらの沈降を考慮したものではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１１−２２９７２５号公報
【特許文献２】特開２０１０−１０５９６７号公報
【特許文献３】特許第５７５６６０４号公報
【特許文献４】特開２０１４−００５２６０号公報
【特許文献５】特開２０１１−１２１８６７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
人工爪組成物の保存安定性は、それが光重合性である場合には特に、光重合性化合物が意図せずに反応することを防止することを検討するものであった。
しかしながら、保存安定性を考慮する指標としては、組成物の反応性の他に、顔料を含有する場合の顔料の分散性がある。顔料の分散性を向上させ、沈降防止を図って、保存安定性を向上させるために、人工爪組成物の粘度を高くすることもできるが、それでも、場合によってはさらに保存安定性を向上させる必要があった。
本発明は特に人工爪組成物において、その保存安定性を向上させること、さらにより低粘度であっても保存安定性に優れることを課題としている。  
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、特定の組成物からなる光硬化性人工爪組成物とすることで、上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
具体的には以下の通りである。
１．光重合性化合物、セピオライト及び／又はベントナイトを含有する人工爪組成物。
２．粘度が０．５〜１３０Ｐａ・ｓである１に記載の人工爪組成物。
３．光重合性化合物が（メタ）アクリル基含有化合物である１又は２に記載の人工爪組成物。
４．ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー及び／又はエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、（メタ）アクリル系モノマー、光重合開始剤を含有する１〜３のいずれかに記載の人工爪組成物。
５．着色顔料及び／又は光輝材を含有する１〜４のいずれかに記載の人工爪組成物。  
６．シリカを含有する１〜５のいずれかに記載の人工爪組成物。  
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、長期にわたって保存安定性が良好な人工爪組成物を得ることができる。
そのため、人工爪組成物購入後、室内において長期にわたり保管していても、固体が生成して沈降したり、顔料等の不溶性成分が沈殿したりすることがない。特に２０℃での粘度が２００Ｐａ・ｓ以下の人工爪組成物であっても沈殿を発生させることがない。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の人工爪組成物は、いわゆる一般のマニキュアやペディキュア、ジェルネイルのように、爪やチップの表面に、ベースコート層、中間層であるカラーコート層、あるいはトップコート層として被覆を行うための組成物とするこができる。
そして、従来の紫外線等により硬化されるラジカル重合性のマニキュア等と同様の設備、紫外線硬化用の設備を用いて爪表面を被覆するものである。
本発明の人工爪組成物は特にジェルネイルとして使用することもできる。その中でも使用者の爪に直接塗布されるベースコート、該ベースコートの上に塗布されるカラーコート、さらにその上に塗布されるトップコートのいずれにも使用され得るものである。
自爪表面に直に塗布するベースコートは、僅かに黄色、場合により微量の紫や青の色素を配合して、経時劣化による色調の変化を防止することもできる。
カラーコートはソリッドカラーやラメ調、金属光沢調、暗色や明色等多彩に着色されるコートである。
トップコートは、ベースコートと同様に、僅かに黄色、場合により微量の紫や青の色素を配合して、経時劣化による色調の変化を防止することがあるが、本発明の組成物とすることにより、経時劣化をさらに防止することができる。最上層であるため、ジェルネイルの艶を発揮させる作用を有する。
硬化後にも酸素による重合阻害等を原因とする、仮に未重合の光重合性成分が被膜内に存在するときには、エタノール、イソプロパノール等の溶剤、特にエタノールを用いて拭き取る工程が必要である。但し、十分な硬化性を備えるときには、このような工程を要しない。
いずれの層に関しても、退色・変色を防止でき、かつ硬化後少なくとも２週間、欠けることなく、剥がれず、また下層や使用者の爪に対して浮きが発生しない。
また本発明の人工爪組成物は、水性溶媒や油性溶媒を含有することもできる。
そして、本発明の粘土鉱物を含有する人工爪組成物の粘度は、０．５〜１３０Ｐａ・ｓである。この範囲の粘度であって、顔料や光輝材等の固形分が沈降しやすい場合であっても、耐沈降性に優れることができる。そして好ましい粘度は０．８〜２５Ｐａ・ｓである。粘度が０．５Ｐａ・ｓ未満であると耐沈降性に劣る可能性があり、１３０Ｐａ・ｓ以上であれば、顔料の沈降防止のために、必ずしも粘土鉱物を含有させる必要がない。
【００１０】
以下に本発明の光硬化性人工爪組成物の具体的組成について説明する。
−光重合性化合物−
本発明中の光重合性化合物として、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、さらに、単官能や多官能の（メタ）アクリレートモノマーをはじめとする光重合性モノマーから任意のものを選択し使用できる。
[ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー]
ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーに、水酸基を有する（メタ）アクリル化合物を加えて、前記ウレタンプレポリマー中のイソシアネート基総数の１０％以上のイソシアネート基に、前記水酸基を有する（メタ）アクリル化合物を付加反応させて得ることができる。なお、ここで、該イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーは、イソシアネート基と反応するジオール化合物やジアミン化合物が分岐を含み炭素数５以上の炭素鎖セグメントとしてのアルキレン基、好ましくは炭素数６以上のアルキレン基を有することが必要である。
またなかでも、重量平均分子量が４００〜３０，０００のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーであることが好ましい。また、重量平均分子量が４００〜３０，０００のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは、このようにして得られた各種の重量平均分子量（場合により一部は重量平均分子量が４００未満又は３０，０００を超える）を有する複数種のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを合計して、全体として平均アクリル当量が１００〜１５，０００としてもよい。
【００１１】
[エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー]
エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーは、グリシジル基を含むオリゴマーであり、グリシジル基を有し環状構造を持つ化合物と、（メタ）アクリル酸とを反応させることにより製造することができる。エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、エポキシ系、変性エポキシ系、ビスフェノール系の各種オリゴマーを用いることができる。
【００１２】
[ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー及び／又はエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー]
本発明の人工爪組成物において、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー及び／又はエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーを全組成物中に０〜９９重量％、好ましくは０〜７０重量％、さらに好ましくは１０〜７０重量％となるように含有させても良い。９９重量％よりも多く含有すると硬化時に収縮が発生し、硬化後の被膜にしわが発生する可能性がある。
このようなウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー及び／又はエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーを配合することにより、臭いが少なく伸縮性に優れ、かつ被膜の透明度が高く黄変せず、艶を有する高い硬度に硬化した人工爪組成物の被膜を得ることができる。そのため、場合によっては、トップコート用に適した光硬化性人工爪組成物とすることができる。
【００１３】
使用されるウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー及び／又はエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーは、その全てのオリゴマーの平均アクリル当量が好ましくは１００〜８０００、さらに好ましくは１００〜３０００、より好ましくは４００〜２０００となるようにすることが好ましい。そのような平均アクリル当量とすることによって、硬化後に残存する未硬化樹脂を削減し屈曲性を向上させることができる。
なお、平均アクリル当量が１００〜８０００のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー及び／又はエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーは、その全体のアクリロイル基に基づく官能基数が２〜６であることが好ましい。
同時に、平均アクリル当量が１００〜８０００のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー及び／又はエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーの中の全て又は一種として、重量平均分子量が５００以上のものを使用することが好ましく、さらに好ましくは２０００以上のものである。このような重量平均分子量が５００以上のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー及び／又はエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーを使用し、多官能チオール化合物と併用することによって、人工爪組成物の硬化速度を十分に速くでき、かつ硬化後において、被膜内に未硬化樹脂を残すことがない。
【００１４】
さらに、全ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー及び／又はエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー中重量平均分子量が５００以上のものの含有比率は５０重量％以上であること、及び／又は、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー及び／又はエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー全体の重量平均分子量が５００以上であることが好ましい。
なお、平均アクリル当量は、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定されたポリスチレン換算の重量平均分子量を、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー及び／又はエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーが有するアクリロイル基の数で除した値である。
なかでも、重量平均分子量が５００以上で 平均アクリル当量が１００〜８０００のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー及び／又はエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーとして、アクリロイル基に基づく官能基数が２〜４のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー及び／又はエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーを含有させるか、もしくは、このオリゴマーに加えて、さらに重量平均分子量が５００以上で アクリル当量が８０００以下のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー及び／又はエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーとして、アクリロイル基に基づく官能基数が６のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー及び／又はエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーを併用することがより好ましい。このようなウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー及び／又はエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーを使用することにより、未硬化樹脂を残さない反応速度を保ちつつ、十分な屈曲性をもつ被膜が得られる。
また、本発明による硬化を阻害しない範囲において、疎水性ではないウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー及び／又はエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーを含有させることができる。
【００１５】
あるいは、平均アクリル当量が１００未満又は８０００を超えるウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー及び／又はエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーを併用することも可能であるが、例えば全ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー及び／又はエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー中にこのようなウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー及び／又はエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーを３０重量％以上となるように多く併用すると、硬化後の被膜の硬度が高すぎて、衝撃を受けることにより割れやすくなる可能性がある。
なお、このようなウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー及び／又はエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーを含有させることによる作用を阻害しない範囲において含有させることができる。
【００１６】
[単官能（メタ）アクリレートモノマー]
本発明の光硬化性人工爪組成物にさらに含有させることが可能な、（メタ）アクリル系モノマーの中でも単官能（メタ）アクリレートモノマーは、人工爪組成物の臭いを少なくし、組成物の粘度を調整でき、透明であって、低刺激性であり、反応性に優れ、黄変しない性質を備えることが必要である。
そのような単官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ネオペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、Ｎ−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド等のアルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル化物である（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、アクリロイルモルフォリン等が挙げられる。
また、グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル等のグリシジル基含有ラジカル重合性不飽和基含有化合物；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、α−クロルスチレン等のビニル芳香族化合物；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等の含窒素アルキル（メタ）アクリレートを使用することもできる。
【００１７】
この単官能（メタ）アクリレートモノマーを配合しないこともでき、配合するときの配合比率としては、全光硬化性人工爪組成物中に１〜９９．０重量％であり好ましくは３〜６０重量％、さらに好ましくは１０〜５０．０重量％、より好ましくは１５〜４０．０重量％となるように含有させることができる。９９．０重量％を超えて配合すると、硬化膜が脆くなり膜を維持できない可能性があり、１重量％未満であると隣接する表面との密着性が悪化したり、拭き取り性が悪化したりする可能性がある。
なお、２−ヒドロキシエチルメタクリレート及び／又はイソボルニル（メタ）アクリレートを配合することが好ましく、このときに硬化後の被膜の硬度と屈曲性のバランスが良好になる。これらの化合物を配合する場合には、好ましくはその合計の配合量を４０重量％以下とする。
【００１８】
[多官能（メタ）アクリレートモノマー]
本発明の人工爪組成物にさらに含有させることが可能な、上記のモノマー以外の（メタ）アクリレートモノマーの中でも多官能の（メタ）アクリレートモノマーとしては、ラジカル重合しうる不飽和基を１分子中に２以上有する化合物であって、本発明の光硬化性人工爪組成物に配合できる化合物である。ラジカル重合しうる不飽和基としては、炭素−炭素間二重結合をもつ官能基であり（重合性二重結合ともいう）、例えば、ビニル基、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリルアミド基、ビニルエーテル基、アリル基等を挙げることができる。
そしてこれらの多官能（メタ）アクリレートモノマーには、粘着剤含有人工爪組成物の臭いを少なくし、塗膜強度の調整ができ、透明であって、低刺激性であり、反応性に優れ、黄変しない性質を備えることが必要である。
【００１９】
このような多官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレンジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート等のジ（メタ）アクリレート化合物、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンプロピレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、等のトリ（メタ）アクリレート化合物、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトール（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトール（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトール（メタ）アクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート等のエリスリトール類の（メタ）アクリレート類、ε−カプロラクトン変性トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートを使用することができる。
また、リン酸ビス（メタクリル酸ヘキサン酸エチル）、リン酸ビス（メタクリル酸プロパン酸ペンチル）、リン酸トリ（メタクリル酸ヘキサン酸エチル）、リン酸トリ（メタクリル酸プロパン酸ペンチル）等の多官能のリン酸エステル系メタクリレートも使用することができる。
【００２０】
これらの多官能（メタ）アクリル系モノマーの中でもビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートが好ましく、さらに３官能以上のものを含有させても良く、４官能以上、さらに好ましくは６官能以上ものを含有させることができる。３官能以上のものを含有させることによって、光照射したときの硬化性が向上する。２官能（メタ）アクリル系モノマーは適度な重合性があり、硬化膜を収縮させない効果を発揮させ、３官能以上の（メタ）アクリル系モノマーは爪への密着性に優れる効果を発揮させる。そして、多官能（メタ）アクリル系モノマーとしては匂いが少なく、透明で、低刺激性に優れるものである。
２官能（メタ）アクリル系モノマーと、３官能以上の多官能（メタ）アクリレートモノマーはそれぞれ被膜の強度を調整するために配合することができ、配合するときの配合比率としては、それぞれが、１．０〜９９．０重量％、好ましくは３．０〜３０．０重量％である。９９．０重量％を超えて配合すると、硬化時において被膜の収縮が大きくなる可能性がある。また、多官能（メタ）アクリレートモノマーが１重量％未満では硬化膜の硬度が低くなる可能性がある。
【００２１】
［多官能チオール化合物］
本発明の人工爪組成物にさらに含有させることが可能な、任意に添加できる多官能チオール化合物としては、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、及びジペンタエリスリトールが本来有する水酸基に、チオール基又は反応してチオール基になる基を有する化合物が反応して得られたものが好ましい。
このような多官能チオール化合物としては、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、トリス[（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−エチル]−イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）が挙げられる。
【００２２】
このような多官能チオール化合物を含有させることによって、光硬化性人工爪組成物の粘度を調節することに加え、硬化した光硬化性人工爪組成物を拭き取って除去する際の拭き取り性を向上させることができる。
本発明の人工爪組成物において、多官能チオール化合物を全組成物中に含有させる場合には、好ましくは１．０〜５０．０重量％、さらに好ましくは２．０〜２０．０重量％、より好ましくは７．０〜１８．０重量％となるように含有させることができる。５０．０重量％よりも多く含有すると硬化時の硬化速度が速すぎて、爪表面への塗布や、硬化時の取り扱いが困難になる可能性があり、含有する量が１．０重量％よりも少ないと、硬化速度が低下して、硬化後においても未硬化成分を含有する可能性がある。
【００２３】
―非重合性微粒子―
本発明にて使用してもよい非重合性微粒子は、人工爪組成物にチキソトロピー性等を付与するものであり、その含有比率としては、人工爪組成物中０．１〜１０．０重量％、好ましくは０．５〜５．０重量％である。１０重量％を超えて含有すると、人工爪組成物の静止粘度が高くなり、爪に塗布した際の伸びが悪化する。また０．１重量％未満であると静止粘度が低くなりすぎて非溶解性成分が沈殿する可能性がある。
なお、非重合性微粒子としては、特に平均粒子径が２μｍ以下のものが好ましい。この範囲の大きさであると沈降防止効果をさらに向上できる。
非重合性微粒子としては、粘土鉱物等の無機粉体として、アルミナ、酸化亜鉛、酸化銅、酸化鉄、シリカ、ジメチルシリル化シリカ、ジルコニア、雲母、モンモリロナイト、ゼオライト、白土、活性白土、ケイソウ土、カオリン、木節粘土、ガイロメ粘土、石英、リン酸ジルコニウムを、光輝材として、金属及び／又は金属化合物により被覆された雲母やガラスフレーク、マイカ等の鱗片状物質、金属粉末、金属化合物粉末、銀やアルミニウム等の薄膜を挟み込んだり、表面に設けたりしてなるＰＥＴ等の樹脂フィルム等の、公知の無機粉体や光輝材を、本発明による効果を阻害しない範囲にて併用することができる。
【００２４】
−光重合開始剤−
本発明の人工爪組成物に配合する光重合開始剤は、ＬＥＤを光源とした紫外線や３６５〜４１０ｎｍ付近の波長の光（可視光の一部）によっても十分に硬化することができ、硬化時の発熱量を抑制することができるものが好ましい。
そのような光重合開始剤として、ベンゾインエーテル類、ベンジルケタール類、アシッドエステル類、α−アミノアルキルフェノン類、アシルフォスフィンオキシド類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、チタノセン類、を使用することができる。
これらの光重合開始剤として、具体的には、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、フェニル酢酸, α−オキソ−オキシジ−２，１−エタンジイルエステル、オキシ−フェニル−アセチックアシッド２−［２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ−エトキシ]−エチルエステル、又はオキシ−フェニル−アセチックアシッド２−［２−ヒドロキシ−エトキシ]−エチルエステル、あるいはこれらの化合物の混合物、２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、ビス（２，４，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキシド、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、オリゴ（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−(１−メチルビニル)フェニル）プロパノン）、４−ベンゾイル−４'−メチル−ジフェニルスルフィド、１，２−オクタンジオン、１−（４−（フェニルチオ）−２，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム））１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、および１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）−ベンジル］−フェニル｝−２−メチルプロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチルプロパン、ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、イソフタルフェノンなどが好適に用いられる。なかでも、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンや２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシドを使用することが好ましい。
【００２５】
これらの光重合開始剤は、染料、顔料や重合性化合物の光吸収によってもラジカル生成反応が阻害されず、またラジカル発生効率が高く、人工爪組成物の硬化性を高めることができる点で好ましい。
これらの光重合開始剤は本発明の人工爪組成物中０．５〜２０．０重量％、好ましくは０．５〜１５．０重量％、さらに好ましくは５．０〜１５．０重量％となるように配合することができる。２０．０重量％を超えると、過剰な量のラジカルが発生することになるので、ラジカル重合反応が多くの開始点からなされ、その結果、硬化後のポリマーの分子量が小さくなって硬化膜が脆くなり、膜を維持できない可能性がある。また、０．５重量％未満であると十分な量のラジカルが発生できないので、ラジカル重合反応が長時間に及ぶこととなり、硬化不良となる可能性が高い。
【００２６】
−粘土鉱物−
本発明において使用される粘土鉱物としては、セピオライト及び／又はベントナイトであり、その平均繊維径は０．０１〜０．５μｍであり、平均繊維長は１〜２０μｍである。
本発明の人工爪組成物において、粘土鉱物の含有量は０．１〜８．０重量％、好ましくは０．３〜６．０重量％、さらに好ましくは０．５〜２．０重量％である。０．１重量％より少ないと、顔料の十分な耐沈降性を発揮することができず、８．０重量％を超えると、粘度が高くなりすぎる可能性がある。
また光輝材１重量部に対して、粘土鉱物を０．０１〜０．８重量部、好ましくは０．０３〜０．６重量部、さらに好ましくは０．０５〜０．２重量部含有させることができる。含有量が０．０１重量部よりも少ないと、顔料の十分な耐沈降性を発揮することができず、８．０重量％を超えると、粘度が高くなりすぎる可能性がある。
【００２７】
−シリカ−
本発明において、シリカを配合することができる。配合できるシリカとしては公知のものでよく、表面未処理又は処理のいずれでも良い。表面処理されたシリカとしては、ジメチルシリル化シリカ等を使用することができる。
また、これらのシリカは顔料として使用される範囲内での平均粒子径を有すればよい。
シリカの配合量としては、本発明の人工爪組成物中、好ましくは０．２〜３．０重量％、さらに好ましくは０．４〜１．５重量％であり、又は光輝材１００重量部に対して好ましくは２．０〜３０．０重量部配合することができ、さらに好ましくは４．０〜１５．０重量部配合することができる。
また、セピオライト１重量部に対して、シリカやジメチルシリル化シリカを０．５〜１．５重量部、さらに０．７５重量部〜１．２５重量部併用することによって沈降防止性を向上させることができる。
これらのシリカを適切な量となるように配合することにより、耐沈降性をさらに向上させることができる。
【００２８】
−色素−
本発明において使用され得る色素としては、人工爪組成物用色素の中でも、紫外線によって退色や変色を発生させやすい、つまり、耐光性が強くない色素でもよい。そのような色素としては有機顔料、有機染料及び無機顔料のいずれから選択されてもよく、以下のものを採用することができる。
褐色２０１号、黒色４０１号、紫色２０１号、紫色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０４号、青色２０５号、青色４０３号、青色４０４号、緑色２０１号、緑色２０２号、緑色２０４号、緑色２０５号、緑色３号、緑色４０１号、緑色４０２号、黄色２０１号、黄色２０２号−（１）、黄色２０２号−（２）、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色２０５号、黄色４号、黄色４０１号、黄色４０２号、黄色４０３号−（１）、黄色４０４号、黄色４０５号、黄色４０６号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０５号、橙色２０６号、橙色２０７号、橙色４０１号、橙色４０２号、橙色４０３号、赤色１０２号、赤色１０４号−（１）、赤色１０５号−（１）、赤色１０６号、赤色２号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０３号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２０６号、赤色２０７号、赤色２０８号、赤色２１３号、赤色２１４号、赤色２１５号、赤色２１８号、赤色２１９号、赤色２２０号、赤色２２１号、赤色２２３号、赤色２２５号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号−（１）、赤色２３０号−（２）、赤色２３１号、赤色２３２号、赤色３号、赤色４０１号、赤色４０５号、赤色５０１号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０５号、赤色５０６号、酸化チタン、酸化鉄、酸化クロム、マンガンバイオレット、カーボンブラック。
上記の色素のなかでも、赤色２０２号、赤色２２６号、赤色４０５号、赤色１０４号−（１）、黄色４号、黄色２０３号、青色１号、青色４０４号、紫色２０１号を使用することが好ましい。
【００２９】
本発明においては、上記の色素を始めとする色素を１種以上使用することができ、本発明の人工爪組成物中０〜３０重量％となるように含有させることができ、好ましくは０．０１〜１５．０重量％である。３０重量％を超えて含有させると紫外線による硬化性が悪化し、含有させないと着色できない。
【００３０】
色素としては、上記の他に、公知の顔料、光輝材、染料を使用することができ、特に爪被覆用として使用されている無機顔料、光輝材、有機顔料や染料を使用することができる。
特に光輝材としては公知の天然及び合成雲母やそれらの雲母表面に金属や金属化合物を被覆してなるフレーク状顔料、表面がコーティングされても良い金属粉、表面がコーティングされてもよいガラス等の無機化合物の粉やガラスフレーク、又は表面がコーティングされても良い樹脂粉や樹脂片、２枚の樹脂片間に金属層を有する樹脂片等を使用することができる。
そして本発明においては人工爪組成物の着色や美観を付与する目的で、組成物中に色素として顔料、光輝材等の固体の着色材を含有する。人工爪組成物中の固体の着色材の含有量は１．０〜３０．０重量％が好ましく、２．０〜２０．０重量％がさらに好ましい。光輝材を含有させる際には、その光輝材の人工爪組成物中の含有量は１．０〜３０．０重量％、好ましくは３．０〜２０．０重量％、さらに好ましくは５．０〜１５．０重量％である。また、硬化前の人工爪組成物には、顔料等のみではなく樹脂粒子や、公知の光硬化性人工爪組成物に配合できる装飾用材料等を配合しておくことも可能である。
使用できる顔料及び染料の種類、及びそれらの含有量としては、紫外線の照射による硬化を阻害しない程度のものとすることが必要である。
【００３１】
−重合禁止剤−
本発明において人工爪組成物に含有させる重合禁止剤としては、キノン化合物、サリチル酸ヒドラジド、トコフェロール化合物である。
これらの重合禁止剤は本発明の人工爪組成物中５００〜５０００ｐｐｍ、好ましくは１０００〜４５００ｐｐｍとなるように配合することができる。５０００ｐｐｍを超えると、光重合時における反応性が悪化し、５００ｐｐｍ未満であると、硬化された光硬化性人工爪組成物の退色・変色が発生しやすくなる。
【００３２】
−粘着付与剤−
本発明において使用しても良い粘着付与剤としては、臭気が少ないもの、透明であって人工爪の層の着色に影響を与えないもの、低刺激性、黄変しないもの、及び組成物中にて析出しないものであることが必要である。
そのような粘着付与剤としては、ケトン樹脂、ロジン及び／又はロジン誘導体、さらには水添ロジン及び／又は水添ロジン誘導体として、ロジン、水添ロジン、水添ロジン酸グリセリル、水添ロジン酸ペンタエリスリチル、水添ロジン酸メチル、（水添ロジン／ジイソステアリン酸）グリセリル、トリ水添ロジン酸グリセリル、（ヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸）ペンタエリスリチル、部分水添ロジン酸メチル、ヘキサ（ヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸）ジペンタエリスリチル、ロジン酸グリセリル、ロジン酸メチル、ロジン酸ナトリウムを使用することができる。
このような粘着付与剤を人工爪組成物に添加することによって、人工爪組成物に接着性を付与すること、及び有機溶剤による溶解性を向上させることができる。
本発明の光硬化性人工爪組成物全体における粘着付与剤の配合割合は３．０重量％以上であり、さらに好ましくは６．０重量％以上、より好ましくは１０．０重量％以上、最も好ましくは１５．０重量％以上である。３．０重量％未満では、硬化被膜が十分な密着性及び可溶解性を有しない。また配合割合の上限としては４０．０重量％以下、より好ましく３０．０重量％以下である。４０．０重量％よりも多く含有すると硬化後の塗膜が硬くなり、脆くなる。
【００３３】
本発明の人工爪組成物には、本発明による効果を阻害しない範囲において、アクリロイル基を有しない上記の各樹脂以外の任意の樹脂を６０重量％までの含有量の範囲で含有させることができる。このような樹脂としては、ポリウレタン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリエステル樹脂等であり、それらの樹脂の重量平均分子量は５０００〜４００００である。
これらのなかでも、特にポリウレタン樹脂であれば、本発明による効果を阻害する可能性が低く好ましい。
【００３４】
本発明の人工爪組成物には、光沢度、粘度や透明性、硬化性などに悪影響を与えない範囲で各種の添加剤を配合することができる。そのような添加剤としては、例えば、ポリオール類、シリコーン系やフッ素系の消泡剤、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤、充填剤、表面張力調整剤、他の重合禁止剤、難燃剤、酸化防止剤、イオン吸着体、低応力化剤、抗菌剤、可撓性付与剤、ワックス類、ハロゲントラップ剤、レベリング剤、濡れ改良剤等の各種の添加剤を配合することができる。
【００３５】
[人工爪組成物による被覆方法]
本発明の人工爪組成物は、使用者自身の爪の表面にサンディングを施すことなく、又は施した上で塗布することができる。必ずしも爪表面に凹凸を形成させる必要がない他は、公知の紫外線硬化型の光硬化性人工爪組成物と同様の方法により爪表面に塗布することができる。また、爪へのベースコート層（下地層）として、あるいは中間層、さらにトップコート層として使用することができる。
そのため、本発明の人工爪組成物は筆等の塗布具によって十分に塗布することができる程度の粘度を有すればよい。もちろん、爪表面に本発明の光硬化性人工爪組成物を塗布後、硬化前に小さな飾りや粉体等を被膜表面に付着させることも可能である。
また、シートの片面に本発明の未硬化の人工爪組成物からなり、かつ爪の形状を有する層を設けておき、この層を爪表面に重ねるようにして付着させ、この人工爪組成物からなる層からシートを剥離するか又は剥離せずに、紫外線を照射して硬化することもできる。このようなシート表面に予め人工爪組成物からなる層を設けておけば、使用時に筆等の塗布具を使用することなく、爪の表面に均一かつ正確な模様を被覆することが可能である。そして使用後においても該塗布具を洗浄等する必要がない。
被覆される爪は、人の手の爪と足の爪のいずれでもよく、犬や猫などの動物の爪でも良い。
塗布後の人工爪組成物の硬化に関しても公知の紫外線硬化用の装置を用いて行うことができる。含有される化合物や顔料等の成分によって、硬化に必要な照射エネルギーは異なるものの、その光照射による照射エネルギー（積算光量）は、５ｍＪ／ｃｍ２以上１０００ｍＪ／ｃｍ２以下が好ましく、１０ｍＪ／ｃｍ２以上８００ｍＪ／ｃｍ２以下がより好ましい。照射エネルギーがこの範囲内であれば、十分な密着性および耐擦性を有するネイルアートが得られる。
光源としては、例えば、水銀ランプ、メタルハライドランプ、紫外線発光ダイオード（ＵＶ−ＬＥＤ）、紫外線レーザーダイオード（ＵＶ−ＬＤ）等の公知の紫外線の光源を用いることができる。
その中でも、小型、高寿命、高効率、低コストの観点から、紫外線発光ダイオード（ＵＶ−ＬＥＤ）および紫外線レーザーダイオード（ＵＶ−ＬＤ）が好ましい。
【実施例】
【００３６】
表１に示す全配合成分（表中数値は重量％）を容器内に投入し、ディゾルバーにより撹拌しつつ５０℃に加温し撹拌し、フーバーマーラーを用いて分散した。これらの工程を全て遮光下にて行った。
人工爪組成物の評価
＜粘度＞
ＴＶ−Ｈ型粘度計を用い、１°３４′×２４Ｒ°のローターを用いて、２０±１℃で組成物の粘度を測定した。
＜耐沈降性＞
実施例及び比較例で得た各サンプルを透明な瓶に入れ、遮光し、５０℃の恒温槽内に１日間放置した。
評価
５：光輝材の濃度差が見られない。
４：光輝材の濃度差が僅かに見られる。
３：光輝材の多くが下から５割の位置以上までに存在する。
２：光輝材の多くが下から２割の位置以上までに存在する。
１：光輝材の多くが下から２割の位置以下に存在する。
【００３７】
【表１】
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【００３８】
オリゴマーＡ：ウレタンアクリレートオリゴマー（重量平均分子量：３，０００、アクリロイル基に基づく官能基数２）
オリゴマーＢ：ウレタンアクリレートオリゴマー（重量平均分子量：７４０、アクリロイル基に基づく官能基数６）
ポリマーＡ：ポリウレタン（重量平均分子量：２３，０００、アクリロイル基に基づく官能基数０）
ＩＢＸＡ：イソボルニルアクリレート
ＨＥＭＡ：ヒドロキシエチルメタクリレート
１８４：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
ＴＰＯ：２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド
光輝材：銀を挟み込んだＰＥＴフィルム（０．１ｍｍ×０．１ｍｍ）
ＤＭＳＳ：ジメチルシリル化シリカ
【００３９】
本発明の通りの配合である実施例１〜１１によれば、セピオライト又はベントナイトを含有するために、低粘度であっても耐沈降性に優れることがわかる。また、セピオライトに加えてシリカ又はＤＭＳＳを併用した実施例３及び４は、それらを併用しない実施例５よりも耐沈降性に優れる。
またセピオライトを含有し、かつシリカやＤＭＳＳを併用した実施例６によると、それらを併用せず、他の成分の組成が類似する実施例１０よりも耐沈降性に優れる。さらにセピオライトを含有する実施例４は、ベントナイトを含有し、類似する組成を有する実施例１１よりも対沈降性に優れる。
また実施例８は特に粘度が高い組成物の例であり、その粘度特性により本来保存安定性はある程度良好であるが、それでもさらに保存安定性を向上させることができる。
これに対し、セピオライト又はベントナイトを含有しない比較例１〜４によれば、たとえシリカを含有するとしても、耐沈降性に劣ることとなった。