(57)【要約】【課題】  本発明は、貯蔵安定性が高く、基材への密着性が高く、かつ紫外線硬化性に優れていて表面硬度が高い硬化物を与える活性エネルギー線硬化性組成物を提供することを目的とする。【解決手段】  エチレン性重合性基を有するモノマー（Ａ）と、２〜６個のチオール基を有する化合物（Ｂ）と、フェノチアジン系重合禁止剤（Ｃ）と、アシルフォスフィンオキサイド系ラジカル重合開始剤（Ｄ）とを含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を用いる。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン性重合性基を有するモノマー（Ａ） と、２〜６個のチオール基を有する化合物（Ｂ）と、フェノチアジン系 重合禁止剤（Ｃ）と、アシルフォスフィンオキサイド系 ラジカル重合開始剤（Ｄ）とを含有する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
【請求項２】
エチレン性重合性基を有するモノマー（Ａ）が（メタ）アクリレートモノマーである請求項１記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
【請求項３】
（Ａ）〜（Ｄ）の合計重量に対して、（Ａ）を５９．９〜９２．９８重量％、（Ｂ）を２〜２０重量％、（Ｃ）を０．０２〜０．１重量％、（Ｄ）を５〜２０重量％含有する請求項１または２記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１〜３いずれか記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を硬化させてなるハードコート膜。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は活性エネルギー線硬化性樹脂組成物に関する。詳しくは、ハードコート膜に適した高い硬度および保存安定性に優れた活性エネルギー線硬化性樹脂組成物に関する。  
【背景技術】
【０００２】
従来より、ハードコート塗膜を保護層にしたプラスチックフィルムを表面に設けた液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）やタッチパネルディスプレイ等の表示装置やＬＣＤ中の偏光子、光ファイバ、光ディスク等の電子素子が知られており、ハードコート塗膜が表面の傷付き防止や粉塵付着防止等の表面保護目的に使用されている。近年、スマートフォンやタブレット端末など指やペンで画面に直接触れて操作するタッチパネルを備えた電子機器の普及が著しく、このような機器ではタッチパネル表面のさらなる硬度向上が求められている。
【０００３】
また硬度向上の一方で、ＬＥＤ光源を用いた紫外線照射装置でも硬化できる光硬化性樹脂の需要が高まっている。ＬＥＤ光源を用いた紫外線照射装置は、低消費電力であり、かつオゾンの発生も少ない。よってランニングコスト及び自然環境への影響を小さくできる利点がある。
【０００４】
しかし、ＬＥＤ光源は単一波長であることから、広域波長の紫外線を発する高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプなどの紫外線ランプ光源と比較して紫外線エネルギーの総量が小さく、光重合開始剤から生成するラジカルの発生量が少ない為に従来の樹脂組成物では硬化性が低下し、硬化後の樹脂強度が低下してしまう。
そこで硬化する樹脂組成物にはＬＥＤ光源のようなエネルギーの総量が小さい場合でも硬化性が発現できるような高い硬化性が求められている。
【０００５】
一般にハードコート塗膜の表面保護機能を高める方策として、硬度の高い無機フィラーを活性エネルギー線硬化性組成物中へ配合し、ハードコート層とする手法が知られている（例えば特許文献１）。しかしながらこの組成物ではＬＥＤ光源での硬化性が悪く、硬度が低下する。
また、硬化性を向上させる樹脂組成物としては、アクリレートを主成分とするモノマーもしくはオリゴマーとチオール基を２つ以上有するポリチオール化合物を５〜５０重量％含有するハードコート塗液が知られている（例えば特許文献２）。しかしながらこの組成物では貯蔵安定性が悪いために室温で保管中に増粘してしまう。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００９−９０５２３号公報
【特許文献２】特開２０１２−１９７３８３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、貯蔵安定性が高く、基材への密着性が高く、かつＬＥＤ光源のようなエネルギーの総量が小さい紫外線の場合でも硬化性に優れていて表面硬度が高い硬化物を与える活性エネルギー線硬化性組成物を提供することを目的とする。  
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記の目的を達成するべく検討を行った結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、エチレン性重合性基を有するモノマー（Ａ）と、２〜６個のチオール基を有する化合物（Ｂ）と、フェノチアジン系重合禁止剤（Ｃ）と、アシルフォスフィンオキサイド系ラジカル重合開始剤（Ｄ）とを含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化性樹脂組成物；この活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を硬化させてなるハードコート膜である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、貯蔵安定性が高く、かつＬＥＤ光源による硬化性に優れている。また、基材への密着性が高く、表面硬度が高い硬化物 を、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は与えることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、エチレン性重合性基を有するモノマー（Ａ）と、２〜６個のチオール基を有する化合物（Ｂ）と、フェノチアジン系重合禁止剤（Ｃ）と、アシルフォスフィンオキサイド系ラジカル重合開始剤（Ｄ）を含有することを特徴とする。
【００１１】
なお、本明細書において、「（メタ）アクリレート」とは「アクリレートおよび／またはメタクリレート」を、「（メタ）アクリロイル基」とは「アクリロイル基および／またはメタクリロイル基」を、「（メタ）アクリロイロキシ基」とは「アクリロイロキシ基および／またはメタクリロイロキシ基」を意味する。
【００１２】
以下に、必須成分のエチレン性重合性基を有するモノマー（Ａ）と、２〜６個のチオール基を有する化合物（Ｂ）と、フェノチアジン系重合禁止剤（Ｃ）と、アシルフォスフィンオキサイド系ラジカル重合開始剤（Ｄ）を順に説明する。
【００１３】
本発明の必須成分である必須成分のエチレン性重合性基を有するモノマー（Ａ）としては（メタ）アクリロイルオキシ基を有する（メタ）アクリレートモノマー（Ａ１）、（メタ）アリル基を有する（メタ）アリルモノマー（Ａ２）、ビニル基を有するビニルモノマー（Ａ３）、マレイミド基を有するモノマーが挙げられる。
これらのうち好ましいのは、（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）であり、特に好ましいのは（Ａ１）である。
【００１４】
（メタ）アクリロイルオキシ基を有する（メタ）アクリレートモノマー（Ａ１）としては、公知の（メタ）アクリレートであれば、特に限定されずに用いられ、１官能（メタ）アクリレート（Ａ１１）、２官能（メタ）アクリレート（Ａ１２）、３官能（メタ）アクリレート（Ａ１３）及び４〜６官能（メタ）アクリレート（Ａ１４）等が挙げられる。
例えば２官能（メタ）アクリレートとは、（メタ）アクリロイル基の数が２個であることを意味し、以下同様の記載法を用いる。
【００１５】
１官能（メタ）アクリレート（Ａ１１）としては、炭素数２〜３０のアルコールと（メタ）アクリル酸のエステル化物、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ｏ−、ｍ−又はｐ−フェニルフェノールのモノ（メタ）アクリレート、３，３’−ジフェニル−４，４’−ジヒドロキシビフェニルのモノ（メタ）アクリレート及びノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、アクリロイルモルフォリン等が挙げられる。
【００１６】
（Ａ１１）のうち、硬化性の観点から好ましいのはアクリロイルモルフォリン、フェノキシエチル（メタ）アクリレートである。
【００１７】
２官能（メタ）アクリレート（Ａ１２）としては、炭素数２〜３０の多価（好ましくは２〜８価）アルコールと（メタ）アクリル酸のエステル化物、炭素数２〜３０の多価（好ましくは２〜８価）アルコールのアルキレンオキサイド（アルキレン基の炭素数２〜４）１〜３０モル付加物と（メタ）アクリル酸のエステル化物、ＯＨ基含有両末端エポキシアクリレート、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、フルオレンのエチレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１８】
（Ａ１２）のうち、硬度の観点から好ましいのは炭素数４〜１０の２価アルコールと（メタ）アクリル酸のエステル化物である。
【００１９】
３官能（メタ）アクリレート（Ａ１３）としては、炭素数３〜３０の３価以上（好ましくは３〜８価）アルコールと（メタ）アクリル酸のエステル化物［例えばグリセリンのトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンのトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールのトリ（メタ）アクリレート］、および炭素数３〜３０の３価以上（好ましくは３〜８価）のアルコールのアルキレンオキサイド（アルキレン基の炭素数２〜４）１〜３０モル付加物と（メタ）アクリル酸のエステル化物［例えばトリメチロールプロパンのエチレンオキサイド付加物のトリ（メタ）アクリレート］等が挙げられる。
【００２０】
４〜６官能（メタ）アクリレート（Ａ１４）としては、炭素数５〜３０の４価以上（好ましくは４〜８価）アルコールと（メタ）アクリル酸のエステル化物［例えばペンタエリスリトールのテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールのペンタ（メタ）アクリレート及びジペンタエリスリトールのヘキサ（メタ）アクリレート］；および炭素数５〜３０の４価以上（好ましくは４〜８価）のアルコールのアルキレンオキサイド（アルキレン基の炭素数２〜４）１〜３０モル付加物と（メタ）アクリル酸のエステル化物［例えばジペンタエリスリトールのエチレンオキサイド付加物のテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールのエチレンオキサイド付加物のペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールのプロピレンオキサイド付加物のペンタ（メタ）アクリレート］等が挙げられる。
【００２１】
（Ａ１３）および（Ａ１４）のうち、硬度の観点から好ましいのはトリメチロールプロパンのトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールのトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールのテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールのペンタ（メタ）アクリレートおよびジペンタエリスリトールのヘキサ（メタ）アクリレートである。
【００２２】
（メタ）アリル基を有する（メタ）アリルモノマー（Ａ２）としては、アリルグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、トリメリット酸トリアリル、ピロメリット酸テトラアリルなどが挙げられる。
【００２３】
（Ａ２）のうち、硬度の観点から好ましいのはトリメリット酸トリアリル、ピロメリット酸テトラアリルである。
【００２４】
ビニル基を有するビニルモノマー（Ａ３）としては、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、１，４−ブタンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテルなどが挙げられる。
【００２５】
（Ａ３）のうち、硬度の観点から好ましいのはＮ−ビニルカプロラクタム、１，４−ブタンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテルである。
【００２６】
エチレン性重合性基を有するモノマー（Ａ）の含有量は（Ａ）〜（Ｄ）の合計重量に基づいて、硬度の観点から５９．９〜９２．９８重量％であり、好ましくは６５〜９２重量％、特に好ましくは６５〜８８重量％である。
【００２７】
本発明の必須成分である２〜６個のチオール基を有する化合物（Ｂ）は、［−ＳＨ］の化学構造を有し、エチレン性重合性基を有するモノマー（Ａ）の二重結合に付加することにより高分子鎖あるいは三次元網目構造が形成される。
【００２８】
一般的な（メタ）アクリレートモノマーのみで構成された硬化性樹脂の場合は酸素による硬化阻害を受けやすいが、チオール基を有する化合物（Ｂ）を含む硬化性樹脂の場合は酸素による硬化阻害を受けないため良好な硬化性となる。
【００２９】
また、チオール基を有する化合物（Ｂ）を含む硬化性樹脂は、硬化反応がラジカル連鎖による段階的逐次反応であり、硬化とともに経時的に生成ポリマーの分子量が増大していくため、硬化初期から高分子量体を与える（メタ）アクリレートモノマーのみで構成された硬化性樹脂と比べて、硬化による収縮が小さくなる性質があることから、良好な基材密着性となる。
【００３０】
２〜６個のチオール基を有する化合物（Ｂ）としては、トリス［（３−メルカプトプロピオニルオキシ）エチル］イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサ（３−メルカプトプロピオネート）、ジエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、１，４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタン、１，３，５−トリス（３−メルカプトブチルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）などが挙げられる。
これらのうち硬化性の観点からペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）およびペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）が好ましい。
【００３１】
２〜６個のチオール基を有する化合物（Ｂ）のチオール基の個数は硬化性と貯蔵安定性の観点から好ましくは３〜５個、特に好ましくは３個または４個である。
【００３２】
２〜６個のチオール基を有する化合物（Ｂ）の含有量は（Ａ）〜（Ｄ）の合計重量に基づいて、硬化性の観点から２〜２０重量％であり、好ましくは２〜１８重量％、特に好ましくは２〜１５重量％である。
【００３３】
本発明の必須成分であるフェノチアジン系重合禁止剤（Ｃ）としては、フェノチアジン、２−メトキシフェノチアジン、２−シアノフェノチアジン、ビス（α−メチルベンジル）フェノチアジン、３，７−ジオクチルフェノチアジン、ビス（α、α−ジメチルベンジン）フェノチアジン等が挙げられる。これらはチアジンの両端にベンゼン環がそれぞれ２つ縮環してできた複素環化合物であるフェノチアジン構造を分子内に持つ。
【００３４】
フェノチアジン系重合禁止剤（Ｃ）の含有量は（Ａ）〜（Ｄ）の合計重量に基づいて、貯蔵安定性と硬化性の観点から０．０２〜０．１重量％であり、好ましくは０．０３〜０．０９重量％、特に好ましくは０．０４〜０．０８重量％である。
【００３５】
本発明の必須成分であるアシルフォスフィンオキサイド系ラジカル重合開始剤（Ｄ）としては、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイドなどが挙げられる。これらは、［−（Ｃ＝Ｏ）−（Ｐ＝Ｏ）＜］の化学構造を有する。
これらのうち好ましくは、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイドである。
【００３６】
アシルフォスフィンオキサイド系ラジカル重合開始剤（Ｄ）の含有量は（Ａ）〜（Ｄ）の合計重量に基づいて、硬化性の観点から５〜２０重量％であり、好ましくは５〜１８重量％、特に好ましくは７〜１６重量％である。
【００３７】
また、本発明の効果を損なわない程度であれば、この分野で通常 用いられている他の光
重合開始剤等をアシルフォスフィンオキサイド系ラジカル重合開始剤（Ｄ）とさらに併用することができる。
このような光重合開始剤としては、例えば、アルキルフェノン系開始剤、ビイミダゾール系ラジカル開始剤、オキシム系ラジカル開始剤、トリアジン系ラジカル開始剤、ベンゾイン系ラジカル開始剤、ベンゾフェノン系ラジカル開始剤、チオキサントン系光ラジカル開始剤等が挙げられる。
【００３８】
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲で必要により種々の添加剤を含有させてもよい。
添加剤としては、可塑剤、有機溶剤、分散剤、消泡剤、チクソトロピー性付与剤（増粘剤）、スリップ性向上剤、酸化防止剤、ヒンダードアミン系光安定剤及び紫外線吸収剤が挙げられる。
【００３９】
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、必要により溶剤で希釈して、基材の少なくとも片面の少なくとも一部に塗布し、必要により乾燥させた後、活性エネルギー線（紫外線、電子線、Ｘ線等）を照射して硬化させることにより、硬化膜を有するハードコート被覆物を得ることができる。
塗工に際しては、例えば塗工機［バーコーター、グラビアコーター、ロールコーター（サイズプレスロールコーター、ゲートロールコーター等）、エアナイフコーター、スピンコーター、ブレードコーター等］が使用できる。
塗工膜厚は、硬化乾燥後の膜厚として、０．５〜３００μｍである。乾燥性、硬化性の観点から好ましい上限は２５０μｍであり、硬度の観点から好ましい下限は１μｍである。
【００４０】
上記の透明基材としては、ガラス基材やメチルメタクリレート（共）重合物、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリトリアセチルセルロース及びポリシクロオレフィン等の樹脂からなるものが挙げられる。
【００４１】
本発明の組成物を溶剤で希釈して使用する場合は、塗工後に乾燥するのが好ましい。乾燥方法としては、例えば熱風乾燥（ドライヤー等）が挙げられる。
乾燥温度は、１０〜２００℃、塗膜の平滑性および外観の観点から好ましい上限は１５０℃、乾燥速度の観点から好ましい下限は３０℃である。
【００４２】
本発明における活性エネルギー線には、紫外線、電子線、Ｘ線、赤外線及び可視光線が含まれる。これらの活性エネルギー線のうち硬化性と樹脂劣化の観点から好ましいのは紫外線と電子線である。
【００４３】
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物を紫外線により硬化させる場合は、ＬＥＤ光源紫外線照射装置［例えば、ＬＥＤ光源紫外線照射装置「ＦＪ１００  １５０×２０  ３６５、ｐｈｏｓｅｏｎ  ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ（株）製］］が使用できる。
なお、ＬＥＤ光源は、その他の通常の紫外線光源と比較して、低消費電力でオゾンの発生も少なくランニングコストが低く環境負荷が少ない。
紫外線の照射量は、組成物の硬化性及び硬化物の可撓性の観点から好ましくは５０〜１０，０００ｍＪ／ｃｍ２、更に好ましくは２００〜５，０００ｍＪ／ｃｍ２である。
なお、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、ＬＥＤ光源より広域波長の紫外線を発する高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプなどの紫外線照射装置ももちろん適用でき、性能を発揮する。
【実施例】
【００４４】
以下、実施例及び比較例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下、特に定めない限り、％は重量％、部は重量部を示す。
【００４５】
実施例１〜５及び比較例１〜５
表１に示す配合組成（部）で均一混合して、実施例及び比較例の各樹脂組成物を得た。
【００４６】
【表１】
2018070778.tif 000002
【００４７】
なお、表１中で使用した原料は以下の通りである。
（Ａ−１）：アクリロイルモルフォリン［商品名：ＡＣＭＯ、ＫＪケミカルズ（株）製］
（Ａ−２）：イソボロニルアクリレート［商品名：ＩＢＸＡ、大阪有機化学工業（株）製］
（Ａ−３）：１，６−ヘキサンジオールジアクリレート［商品名：ビスコート＃２３０、大阪有機化学工業（株）製］
（Ａ−４）：ペンタエリスリトールテトラアクリレート［商品名：ネオマーＥＡ−３００、三洋化成工業（株）製］
（Ａ−５）：Ｎ−ビニルカプロラクタム［ＢＡＳＦ社製］
（Ｂ−１）：１，４−ビス(３−メルカプトブチリルオキシ)ブタン［商品名：カレンズ  ＭＴ  ＢＤ１、昭和電工（株）製］
（Ｂ−２）：ペンタエリスリトール テトラキス (３−メルカプトブチレート) ［商品名：カレンズ  ＭＴ  ＰＥ１、昭和電工（株）製］
（Ｂ−３）：ペンタエリスリトール テトラキス（３−メルカプトプロピオネート）［商品名：ＰＥＭＰ、ＳＣ有機化学（株）製］
（Ｂ’−１）：２−エチルヘキシル−３−メルカプトプロピオネート［商品名：ＥＨＭＰ、ＳＣ有機化学（株）製］
（Ｃ−１）：フェノチアジン［商品名：ＰＴＺ、ＳＣ有機化学（株）製、フェノチアジン系重合禁止剤］
（Ｃ−２）：２−メトキシフェノチアジン［商品名：２−ＭＰＴＺ、ＳＣ有機化学（株）製、フェノチアジン系重合禁止剤］
（Ｃ’−１）：ジブチルヒドロキシトルエン、ヒンダートフェノール系重合禁止剤］
（Ｄ−１）：２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド［商品名：イルガキュアＴＰＯ、ＢＡＳＦ（株）社製、アシルフォスフィンオキサイド系重合開始剤］
（Ｄ−２）：ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド［商品名：イルガキュア８１９、ＢＡＳＦ社製、アシルフォスフィンオキサイド系重合開始剤］
（Ｄ’−１）：２−(ジメチルアミノ)−２−[(４−メチルフェニル)メチル]−１−[４−(４−モルホリニル)フェニル]−１−ブタノン［商品名：イルガキュア３７９、ＢＡＳＦ社製、アルキルフェノン系ラジカル重合開始剤］
（Ｅ−１）：アルキレンオキサイド変性ポリジメチルシロキサン［商品名「ＢＹＫ−３０２」、ビックケミー・ジャパン（株）製；スリップ性向上剤］
【００４８】
実施例１〜５、および比較例１〜５で作製した硬化性樹脂組成物の硬化性、鉛筆硬度、硬化物の全光線透過率、貯蔵安定性の評価を行った。    
【００４９】
＜ＬＥＤ光源による硬化性の評価＞
硬化性組成物をガラス基板にスピンコーターで、硬化後の膜厚が２０μｍになるように塗布し、ＬＥＤ光源紫外線照射装置［型番「ＦＪ１００  １５０×２０  ３６５、ｐｈｏｓｅｏｎ  ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ（株）製、照射波長  ３６５ｎｍ］により、紫外線を照射強度４００ｍＷ／ｃｍ2で５秒照射、積算露光量２０００ｍＪ／ｃｍ２で露光し、硬化性組成物を硬化させた。
【００５０】
硬化物の表面を指で触ってべた付きがあるかどうか確認し、下記の判定基準で評価した。
○：べた付きが全く無い
×：べた付きが残っている
【００５１】
＜鉛筆硬度の測定＞
硬化性の評価で得られた硬化物をＪＩＳ  Ｋ−５４００に準じ、鉛筆硬度を測定した。なお、ハードコート用途に使用する場合、鉛筆硬度は２Ｈ以上であることが必要である。
【００５２】
＜全光線透過率の評価＞
硬化性の評価で得られた硬化物を、ＪＩＳ−Ｋ７１０５に準拠し、全光線透過率測定装置［商品名「ｈａｚｅ−ｇａｒｄｄｕａｌ」、ＢＹＫ  ｇａｒｄｎｅｒ（株）製］を用いて全光線透過率（％）を測定した。
なお、この試料作成条件で作成し、一般的なハードコート用途に使用する場合、全光線透過率は８８％以上であることが必要である。
【００５３】
＜密着性の評価＞
ＪＩＳ Ｋ５６００−５−６に準拠して行った。
前記で得られた硬化物を、２３℃、相対湿度５０％の環境下で２４時間静置した後、１ｍｍ幅にカッターナイフで切込みを入れて碁盤目（５×５個）を作成した。
碁盤目上にセロハン粘着テープを貼り付け、９０度剥離を行い、ガラス基材からの硬化物の剥離状態を目視で観察した。２５マス中の剥離せずに密着しているマス目の個数を数えて評価した。
【００５４】
＜貯蔵安定性の評価＞
作成した硬化性樹脂組成物の４０℃環境下で貯蔵し、３０日間経過後に取り出して、粘度を測定し、初期の粘度との変化率を算出し、下記の判定基準で評価した。
変化率（％）＝（３０日後粘度−初期粘度）／初期粘度×１００
○：１０％未満
×：１０％以上
【００５５】
本発明の実施例１〜５の光硬化性樹脂組成物は、表１に示す通り、ＬＥＤ光源による硬化性、鉛筆硬度、全光線透過率、密着性および貯蔵安定性のすべての点で優れている。
一方、本発明の２〜６個のチオール基を有する化合物（Ｂ）を使用しない比較例１は硬化性、鉛筆硬度および密着性が不十分である。また（Ｂ）の代わりに１個のチオール基を有する化合物（Ｂ’−１）を使用した比較例２は硬化性、鉛筆硬度および密着性が不十分である。
フェノチアジン系重合禁止剤（Ｃ）を使用しない比較例３は貯蔵安定性が不十分である。また、（Ｃ）の代わりにフェノチアジン系以外の重合禁止剤（Ｃ’−１）を使用した比較例４は貯蔵安定性が不十分である。
アシルフォスフィンオキサイド系ラジカル重合開始剤（Ｄ）の代わりにα-アミノアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤（Ｄ’−１）を使用した比較例５は硬化性および鉛筆硬度が不十分である。
【産業上の利用可能性】
【００５６】
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は貯蔵安定性が高く、基材への密着性、硬化性、硬度に優れているため、ハードコート膜として好適に使用できる。