(57)【要約】      （修正有）【課題】水溶性アルコールを使用した簡易な水膨潤性ケイ酸塩粒子の水分散液の粘度の増加方法の提供。【解決手段】スメクタイト、ベントナイト、バーミキュライト、および雲母からなる群より選ばれる少なくとも一種の水膨潤性ケイ酸塩粒子（Ａ）の水分散液に、少なくとも一種のエタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、２−メチル−１−プロパノール、２−ブタノールおよびｔｅｒｔ−ブタノールからなる群から選択される、少なくとも一種以上のアルキル一価アルコール又は１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロピルアルコール、２，２，２−トリフルオロエタノール、３−フルオロ−１−プロパノール、３−クロロ−１−プロパノールおよび３−ブロモ−１−プロパノールからなる群から選択される少なくとも一種以上のハロゲン含有アルコールである水溶性アルコール（Ｂ）を添加することを含む、ケイ酸塩分散液の粘度増加方法。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
水膨潤性ケイ酸塩粒子（Ａ）の水分散液に、少なくとも一種の水溶性アルコール（Ｂ）を添加することを含む、ケイ酸塩分散液の粘度増加方法。
【請求項２】
前記水溶性アルコール（Ｂ）は、アルキル一価アルコール又はハロゲン含有アルコールである、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記アルキル一価アルコールは、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、２−メチル−１−プロパノール、２−ブタノールおよびｔｅｒｔ−ブタノールからなる群から選択される、少なくとも一種以上のアルキル一価アルコールである、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記ハロゲン含有アルコールは、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロピルアルコール、２，２，２−トリフルオロエタノール、３−フルオロ−１−プロパノール、３−クロロ−１−プロパノールおよび３−ブロモ−１−プロパノールからなる群から選択される少なくとも一種以上のハロゲン含有アルコールである、請求項２に記載の方法。
【請求項５】
水膨潤性ケイ酸塩粒子（Ａ）が、スメクタイト、ベントナイト、バーミキュライト、および雲母からなる群より選ばれる少なくとも一種の水膨潤性ケイ酸塩粒子である、請求項１乃至請求項４の何れか一項に記載の方法。
【請求項６】
水膨潤性ケイ酸塩粒子（Ａ）、水および水溶性モノアルコール（Ｂ）の合計の質量に対する、前記水溶性アルコール（Ｂ）の質量比が、１乃至６０質量％である、請求項１乃至請求項５の何れか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記水分散液における前記水膨潤性ケイ酸塩粒子（Ａ）の濃度が０．８質量％乃至１０．０質量％である、請求項１乃至請求項６の何れか一項に記載の方法。
【請求項８】
水膨潤性ケイ酸塩（Ａ）、水および少なくとも一種の水溶性アルコール（Ｂ）を含む、請求項１乃至請求項７の何れか一項に記載の方法により粘度が増加された分散液又はゲル。
【請求項９】
前記分散液又はゲルは、ヒドロゲルである、請求項８に記載の分散液又はゲル。
【請求項１０】
前記水溶性アルコール（Ｂ）は、アルキル一価アルコール又はハロゲン含有アルコールである、請求項８又は請求項９に記載の分散液又はゲル。
【請求項１１】
前記水溶性アルコール（Ｂ）が、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、２−メチル−１−プロパノール、２−ブタノールおよびｔｅｒｔ−ブタノールからなる群から選択される少なくとも一種以上の水溶性モノアルコールである、請求項１０に記載の分散液又はゲル。
【請求項１２】
前記ハロゲン含有アルコールが、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロピルアルコール、２，２，２−トリフルオロエタノール、３−フルオロ−１−プロパノール、３−クロロ−１−プロパノールおよび３−ブロモ−１−プロパノールからなる群から選択される少なくとも一種以上のハロゲン含有アルコールである、請求項１０に記載の分散液又はゲル。
【請求項１３】
水膨潤性ケイ酸塩粒子（Ａ）が、スメクタイト、ベントナイト、バーミキュライト、および雲母からなる群より選ばれる少なくとも一種の水膨潤性ケイ酸塩粒子である、請求項８乃至請求項１２の何れか一項に記載の分散液又はゲル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ケイ酸塩（Ａ）の水分散液の粘度増加方法に関し、より詳しくは、前記水分散液に水溶性アルコール（Ｂ）を添加することを特徴とする方法に関する。また、本発明は該方法により粘度が増化されたケイ酸塩分散液又はゲルに関する。
【背景技術】
【０００２】
水膨潤性ケイ酸塩粒子は、廉価な層状構造を有する無機鉱物塩である。それらは、大きな表面積、選択吸着能、触媒能、インターカレーション能、および高い陽イオン交換容量等の特性を有するため、科学分野における機能材料として期待されている。
水膨潤性ケイ酸塩粒子の一種である、２：１層状結晶構造を有する合成層状ケイ酸マグネシウム（合成ヘクトライト）の分散液は、合成ヘクトライトの濃度の増加によりゾル／ゲル転移を起こすことが報告されている。（非特許文献１参照）。
一方、合成ヘクトライトを使用した、光学的特性、機械的特性および膨潤−収縮特性に優れたポリマー系ナノコンポジットゲルが報告されている（非特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００３】
【非特許文献１】Ａ．  Ｍｏｕｒｃｈｉｄ，  ｅｔ  ａｌ．，  Ｌａｎｇｍｕｉｒ，  １４，  ４７８１（１９９８）
【非特許文献２】Ｋ．  Ｈａｒａｇｕｃｈｉ，  Ｃｕｒｒ．  Ｏｐｉｎ．  Ｓｏｌｉｄ．  Ｓｔａｔｅ．  Ｍａｔｅｒ．  Ｓｃｉ．，  １１，  ４７（２００２）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、非特許文献１に記載の方法では、水分散液中の合成ヘクトライトの濃度を高くすると、高粘度の水分散液またはゲルを得ることができるが、低濃度（例えば、１−２．５質量％）では極めて低い粘度（１―３ｍＰａ×ｓ程度）を示す水分散液しか得ることしかできないという問題があった
一方、非特許文献２に開示されたポリマー系ナノコンポジットゲルは、水膨潤性ケイ酸塩粒子およびモノマーを含む水性媒体中で重合反応により作製される。しかし、非特許文献２に記載された方法では、重合反応を行うための設備やその操作等が必要となり手間がかかるという問題があり、また水膨潤性ケイ酸塩粒子およびモノマーを含む水溶液の粘度を制御することは難しいという問題があった。
そのため、より簡易的で汎用な手法によって、水膨潤性ケイ酸塩粒子を含む水分散液の粘度を増加させる方法およびその方法により得られる高粘度のケイ酸塩分散液又はゲルが望まれている。
【０００５】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、容易に入手できる水溶性アルコールを使用した簡易な水膨潤性ケイ酸塩粒子の水分散液の粘度の増加方法の提供を目的とする。
また、本発明は、斯かる方法を使用した、粘度が増加されたケイ酸塩の分散液又はゲルの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、水膨潤性ケイ酸塩粒子（Ａ）の水分散液に、少なくとも一種の炭素原子数２乃至４の水溶性モノアルコール（Ｂ）
を添加することにより、該水分散液の粘度が増加することを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は第１観点として、水膨潤性ケイ酸塩粒子（Ａ）の水分散液に、少なくとも一種の水溶性アルコール（Ｂ）を添加することを含む、ケイ酸塩分散液の粘度増加方法に関する。
第２観点として、前記水溶性アルコール（Ｂ）は、アルキル一価アルコール又はフッ素、塩素、臭素を含むハロゲン含有アルコールである、第１観点に記載の方法に関する。
第３観点として、前記アルキル一価アルコールは、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、２−メチル−１−プロパノール、２−ブタノールおよびｔｅｒｔ−ブタノールからなる群から選択される、アルキル一価アルコールである、第２観点に記載の方法に関する。  第４観点として、前記ハロゲン含有アルコールは、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロピルアルコール、２，２，２−トリフルオロエタノール３−フルオロ−１−プロパノール、３−クロロ−１−プロパノールおよび３−ブロモ−１−プロパノールからなる群から選択される少なくとも一種以上のハロゲン含有アルコールである、第２観点に記載の方法に関する。
第５観点として、水膨潤性ケイ酸塩粒子（Ａ）が、スメクタイト、ベントナイト、バーミキュライト、および雲母からなる群より選ばれる少なくとも一種の水膨潤性ケイ酸塩粒子である、第１観点乃至第４観点の何れか一つに記載の方法に関する。
第６観点として、水膨潤性ケイ酸塩粒子（Ａ）、水および水溶性モノアルコール（Ｂ）の合計の質量に対する、前記水溶性アルコール（Ｂ）の質量比が、１乃至６０質量％である、第１観点乃至第５観点の何れか一つに記載の方法に関する。
第７観点として、前記水分散液における前記水膨潤性ケイ酸塩粒子（Ａ）の濃度が０．８質量％乃至１０．０質量％である、第１観点乃至第６観点の何れか一つに記載の方法に関する。
第８観点として、水膨潤性ケイ酸塩（Ａ）、水および少なくとも一種の炭素原子数２乃至４の水溶性アルコール（Ｂ）を含む、第１観点乃至第７観点の何れか一つに記載の方法により粘度が増加された分散液又はゲルに関する。
第９観点として、前記分散液又はゲルは、ヒドロゲルである、第８観点に記載の分散液又はゲルに関する。
第１０観点として、前記水溶性アルコール（Ｂ）は、アルキル一価アルコール又はハロゲン含有アルコールである、第８観点又は第９観点に記載の分散液又はゲルに関する。
第１１観点として、前記水溶性アルコール（Ｂ）が、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、２−メチル−１−プロパノール、２−ブタノールおよびｔｅｒｔ−ブタノールからなる群から選択される少なくとも一種以上の水溶性モノアルコールである、第１０観点に記載の分散液又はゲル。
第１２観点として、前記ハロゲン含有アルコールが、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロピルアルコール、２，２，２−トリフルオロエタノール、３−フルオロ−１−プロパノール、３−クロロ−１−プロパノールおよび３−ブロモ−１−プロパノールからなる群から選択される少なくとも一種以上のフルオロアルコールである、第１０観点に記載の分散液又はゲルに関する。
第１３観点として、水膨潤性ケイ酸塩粒子（Ａ）が、スメクタイト、ベントナイト、バーミキュライト、および雲母からなる群より選ばれる少なくとも一種の水膨潤性ケイ酸塩粒子である、第８観点乃至第１２観点の何れか一つに記載の分散液又はゲル。
【発明の効果】
【０００７】
以上説明したように、本発明によれば、水膨潤性ケイ酸塩粒子（Ａ）の水分散液に、少なくとも一種の水溶性モノアルコール（Ｂ）を添加することにより、ケイ酸塩分散液の粘度増加方法を提供することができる。
また、この方法の使用により、水膨潤性ケイ酸塩粒子（Ａ）の水分散液から、粘度の増加したケイ酸塩分散液又ゲルを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】図１は、実施例７、実施例１３乃至実施例１５で測定した水溶性アルコール比率に対する混合溶液の粘度および透過度を示すグラフである。
【図２】図２は、実施例１８および実施例１９で測定したフッ素含有アルコール比率に対する混合溶液の粘度および透過度を示すグラフである。
【図３】図３は、実施例２０で測定したフッ素含有アルコール（２−フルオロエタノール）比率に対する混合溶液の粘度および透過度を示すグラフである。
【図４】図４は、実施例２１、実施例２２および実施例２３で測定したハロゲン含有アルコール（３−フルオロ−１プロパノール、３−クロロ−１−プロパノール、３−ブロモ−１−プロパノール）比率に対する混合溶液の粘度および透過度を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明は、水膨潤性ケイ酸塩粒子（Ａ）の水分散液に、少なくとも一種の水溶性モノアルコール（Ｂ）を添加することを含む、該水分散液の粘度増加方法に関する。
【００１０】
＜水膨潤性ケイ酸塩粒子（Ａ）の水分散液＞
本発明の成分（Ａ）は、水膨潤性を有するケイ酸塩粒子であり、水又は含水溶媒を分散媒としたコロイドを形成するものが好ましい。
水膨潤性ケイ酸塩粒子（Ａ）としては、例えば、カオリナイト、タルク、スメクタイト、ベントナイト、バーミキュライト、および雲母等が挙げられる。なお、スメクタイトとは、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、スティブンサイトなどのグループ名称である。
水膨潤性ケイ酸塩粒子（Ａ）の一次粒子の形状としては、円盤状、板状、球状、粒状、立方状、針状、棒状、無定形等が挙げられ、直径５ｎｍ乃至１０００ｎｍの円盤状又は板状のものが好ましい。
【００１１】
水膨潤性ケイ酸塩粒子（Ａ）の好ましい具体例としては、層状ケイ酸塩が挙げられ、市販品として容易に入手可能な例としてウイルバー・エリス社製のラポナイトＸＬＧ（合成ヘクトライト）、同ＸＬＳ（合成ヘクトライト、分散剤としてピロリン酸ナトリウム含有）、同ＸＬ２１（ナトリウム・マグネシウム・フルオロシリケート）、同ＲＤ（合成ヘクトライト）、同ＲＤＳ（合成ヘクトライト、分散剤として無機ポリリン酸塩含有）、同Ｓ４８２（合成ヘクトライト、分散剤含有）および同ＥＰ（有機変性ヘクトライト）；クニミネ工業株式会社製のクニピア（クニミネ工業株式会社登録商標、モンモリロナイト）、スメクトン（クニミネ工業株式会社登録商標）ＳＡ（合成サポナイト）、同ＳＴ（合成スティブンサイト）、同ＳＷＮ（合成ヘクトライト）、同ＳＷＦ（フルオロ合成ヘクトライト）；株式会社ホージュン製のベンゲル（株式会社ホージュン登録商標、天然ベントナイト精製品）等が挙げられる。
【００１２】
本発明において、水膨潤性ケイ酸塩粒子（Ａ）の水分散液の水膨潤性ケイ酸塩粒子（Ａ）の濃度は、例えば０．８乃至３０．０質量％、好ましくは１．０乃至１０．０質量％、より好ましくは１．０乃至５．０質量％である。
水分散液中の水膨潤性ケイ酸塩粒子（Ａ）の濃度が上記濃度範囲よりも低い場合、アルコールを添加しても粘度が増加しない可能性がある。また、水膨潤性ケイ酸塩粒子（Ａ）の濃度が上記濃度範囲よりも高い場合、水膨潤性ケイ酸塩粒子（Ａ）が凝集したり、均一な水分散液・ゲルを形成できない場合がある。
【００１３】
また、本発明の水膨潤性ケイ酸塩粒子（Ａ）を分散させる分散媒は、水に限られず、本発明の効果を損なわない範囲で水および水溶性有機溶剤の混合溶液の混合物を使用できる。
【００１４】
水膨潤性ケイ酸塩粒子（Ａ）の水分散液の調製方法として、水膨潤性ケイ酸塩粒子（Ａ）および水を混合する方法であれば、特に限定されない。例えば、水膨潤性ケイ酸塩粒子（Ａ）の凝集を防止するために、水に撹拌下で水膨潤性ケイ酸塩粒子（Ａ）を徐々に混合してくことが考えられる。攪拌は、例えば機械式、手動による撹拌、超音波処理等を使用でき、特に、機械式撹拌が好ましい。
機械式撹拌には、例えば、マグネチックスターラー、翼式撹拌機、自転・公転式ミキサー、ディスパー、ホモジナイザー、振とう機、ボルテックスミキサー、ボールミル、ニーダー、ラインミキサー、超音波発振器等を使用することができる。その中でも、好ましくはマグネチックスターラー、翼式撹拌機、自転・公転式ミキサー、ラインミキサーによる混合である。
水分散液を混合する際の温度は、特に限定されず、水分散液の凝固店乃至沸点の範囲で混合でき、例えば０℃乃至７０℃であり、好ましくは１０℃乃至３５℃である。
【００１５】
＜成分（Ｂ）：水溶性アルコール＞
本発明は、水膨潤性ケイ酸塩粒子（Ａ）を水で膨潤させた後、水溶性アルコールを添加することで、水分散液の粘度を増加することができるようにしたものである。
例えば、水膨潤性ケイ酸塩粒子（Ａ）として層状ケイ酸塩を使用した場合、水で膨潤した水膨潤性ケイ酸塩粒子（Ａ）の分散液に（水中でクラスターを形成するような）水溶性アルコールを添加することで、水溶性アルコールクラスターの水和（安定化）のため、多くの水が用いられる。そのため、水膨潤性ケイ酸塩粒子（Ａ）を水和・分散させるための水が減少し、実質的な水膨潤性ケイ酸塩粒子（Ａ）の濃度が増加し、その結果、ケイ酸塩分散液の粘度が増加すると考えられる。  そのため、本発明の成分（Ｂ）は、水中で水和水を必要とするような水溶性アルコールを使用でき、好ましくは水中でクラスターを形成する水溶性アルコールである。
【００１６】
水溶性アルコールとしては、アルキル一価アルコール、多価アルコール又はハロゲン含有アルコールが挙げられ、これらは単独でまたは、２種以上を混合して使用することができる。
【００１７】
水溶性のアルキル一価アルコールとしては、例えば、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、２−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール等が好ましく用いられ、特に好ましくは２-ブタノールである。
【００１８】
水溶性の多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、グリセロール等が挙げられ、特に、グリセロールが好ましい。
【００１９】
ハロゲン含有アルコールとしては、フッ素含有アルコール、塩素含有アルコール、臭素含有アルコール等が挙げられる。
ハロゲン含有アルコールとしては、水溶性であれば特に限定されないが、例えば、２，２，２−トリフルオロエタノール、２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノール、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパノール、３−フルオロ−１−プロパノール、３−クロロ−１−プロパノールおよび３−ブロモ−１−プロパノール等が挙げられる。その中でも１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパノール、３−フルオロ−１−プロパノール、３−クロロ−１−プロパノールおよび３−ブロモ−１−プロパノールが好ましく、特に好ましくは、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパノール、３−クロロ−１−プロパノールおよび３−ブロモ−１−プロパノールである。
【００２０】
本発明において、上記水溶性アルコール（Ｂ）の配合量は、水膨潤性ケイ酸塩粒子（Ａ）の水分散液の粘度を増加できればよく、水膨潤性ケイ酸塩粒子（Ａ）の種類および濃度、水溶性アルコール（Ｂ）の種類および目的とするケイ酸塩分散液又はゲルの濃度に基づいて調節できる。例えば水溶性アルコール（Ｂ）の配合量は、水膨潤性ケイ酸塩粒子（Ａ）、水および水溶性アルコール（Ｂ）の合計の質量に対する水溶性アルコール（Ｂ）の質量比が、１乃至８０質％、好ましくは１乃至７０質量％、より好ましくは１乃至６０質量％であり、特に好ましくは１乃至１０質量％である。
【００２１】
水膨潤性ケイ酸塩粒子（Ａ）の水分散液への水溶性アルコール（Ｂ）は、上記の水膨潤性ケイ酸塩粒子（Ａ）の水分散液の調製方法と同様に行うことができる。
【００２２】
［粘度が増加したケイ酸塩分散液又はゲル］
また、本発明において、前述の水膨潤性ケイ酸塩粒子（Ａ）の水分散液への水溶性アルコール（Ｂ）の添加により、水膨潤性ケイ酸塩粒子（Ａ）、水および水溶性アルコール（Ｂ）を含む、高粘度のケイ酸塩分散液又はゲルを形成することができる。
好ましくは、粘度の高いケイ酸塩分散液又はゲルはヒドロゲルである。
【００２３】
上記水膨潤性ケイ酸塩粒子（Ａ）および水溶性アルコール（Ｂ）は前述したものを使用できる。
また、本発明の粘度の高い分散液又はゲルは、上記成分の他に、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、分散液又はゲルに一般に使用されるその他成分、例えば分散剤、界面活性剤、有機溶媒、化粧品用添加剤および医薬部外品用添加剤等を任意に配合してもよい。  他の成分は、水膨潤性ケイ酸塩粒子（Ａ）の水分散液の調製の際に配合しても良いし、該水膨潤性ケイ酸塩粒子（Ａ）の水分散液の調製後、水溶性アルコール（Ｂ）の添加前に配合しても良いし、水膨潤性ケイ酸塩粒子（Ａ）に水溶性アルコール（Ｂ）の添加後に配合することもできる。
【実施例】
【００２４】
次に実施例を挙げ、本発明の内容を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２５】
［実施例１］
水膨潤性ケイ酸塩粒子としてラポナイトＸＬＧ（ウイルバー・エリス株式会社）を用い，ラポナイトＸＬＧ濃度２．０ｗｔ％となるようにラポナイトＸＬＧ水分散液を２４時間攪拌して調製した。ラポナイトＸＬＧ水分散液へ、エタノール比率が５５ｗｔ％となるように、エタノールを少量ずつ攪拌しながら添加し、ラポナイトＸＬＧ−エタノール−水からなる、混合溶液１を調製した。
混合溶液１の粘度を音叉型振動式粘度計（ＳＶ−１０，株式会社エー・アンド・デイ）用いて測定し、混合溶液１の波長６００ｎｍにおける吸光度を分光光度計（Ｕ−１８００、株式会社日立ハイテクサイエンス）を用いていずれも２５℃で測定した。攪拌５分後の混合溶液１の粘度および吸光度は３１０ｍＰａ・ｓおよび０．０１４であった。また、混合前のラポナイトＸＬＧ水分散液（２．０ｗｔ％）およびエタノールの粘度はそれぞれ１．２ｍＰａ・ｓおよび１．２ｍＰａ・ｓであった。粘度及び吸光度の測定結果から明らかなように、エタノールとの混合により、ラポナイトＸＬＧ水分散液は透明性を維持したまま粘度が大きく増加し、混合溶液１は透明な高粘性ゲル状溶液として得られた。
【００２６】
［実施例２］
エタノール比率を４８ｗｔ％とした以外は実施例１と同様の操作で、混合溶液２を調製した。混合溶液２の粘度と吸光度は１２０ｍＰａ・ｓおよび０．０１４であった。この測定結果より、混合溶液２は透明な高い粘性溶液であることが確認された。
【００２７】
［実施例３］
エタノール比率を６０ｗｔ％とした以外は実施例１と同様の操作で、混合溶液３を調製した。混合溶液３の粘度と吸光度は１４７ｍＰａ・ｓおよび０．０３１であった。この測定結果より、混合溶液３は透明性が少し低下した高粘性溶液であることが確認された。
【００２８】
［比較例１］
エタノール比率を３０ｗｔ％とする以外は実施例１と同様の操作で、混合溶液４を調製した。混合溶液４の粘度と吸光度は５ｍＰａ・ｓおよび０．０１３であった。この測定結果より、混合溶液４は透明な低粘度水溶液であることが確認された。
【００２９】
［比較例２］
エタノール比率を７０ｗｔ％（比較例２）とした以外は実施例１と同様の操作で、混合溶液５を調製した。混合溶液５の粘度と吸光度は１７ｍＰａ・ｓおよび０．２９６であった。この測定結果より、混合溶液５は白濁した低粘度水溶液であることが確認された。
【００３０】
実施例１乃至実施例３の混合溶液１乃至３、比較例１および比較例２の混合溶液４及び５の結果をまとめて表１に示す。
【表１】
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【００３１】
表１より、ラポナイトＸＬＧ水分散液に一定濃度のエタノールを添加した場合、珪酸塩分散液の粘度が増加し、その後粘度が低下するという、極大粘度を有することが分かった。また、エタノールの比率が更に増加すると分散液に濁りが生じた。
これにより、エタノール比率の調製により、増粘したケイ酸塩分散液又はゲルの粘度を調製できることが分かった。
【００３２】
［比較例３］
ラポナイトＸＬＧ水分散剤の代わりに、純水を用いたこと以外は実施例１と同様の操作で、混合溶液６を調製した。混合溶液６の粘度および吸光度は２．７ｍＰａ・ｓおよび０．０１０であった。ラポナイトＸＬＧが存在しない場合、粘度の大きな増加が観測されないことが確認された。
【００３３】
［実施例４−１２］
表２に示すラポナイトＸＬＧ濃度（０．８ｗｔ％〜５．０ｗｔ％）となるように調整したラポナイトＸＬＧ水分散液へ、エタノールを少量ずつ撹拌しながら添加し、エタノール比率に対する粘度と吸光度の変化を実施例１と同様の手法で測定した。
表２に、各ラポナイトＸＬＧ濃度の水分散液にエタノールを添加した場合の粘度極大値と吸光度極大値およびそれらの極大値が得られた混合溶液のエタノール比率をまとめて示す。
その結果、いずれの場合もエタノール比率０〜８０ｗｔ％の範囲において、粘度および
吸光度が極大となる混合溶液が得られた。
この結果、０．８ｗｔ％以上のラポナイトＸＬＧ水分散液では、エタノール添加により、特定のエタノール比率で粘度極大が得られること、またその極大粘度はラポナイトＸＬＧ濃度が高いほど高いことが明らかとなった。更に、極大粘度を示す時のエタノール比率はラポナイトＸＬＧ濃度が高いほど低エタノール比率となることが明らかとなった。吸光度の極大にたいしてもほぼ同様な傾向が観察された。
【００３４】
【表２】
2018135256.tif 000004
【００３５】
［比較例４］
ラポナイトＸＬＧ濃度が０．５ｗｔ％のラポナイトＸＬＧ水分散液を使用した以外は実施例４と同様の操作で、エタノール添加比率毎の粘度測定および吸光度測定を行った。しかし、エタノール比率を変化させても、明確な粘度極大および吸光度極大は観測されなかった。
【００３６】
［実施例１３−１５］
ラポナイトＸＬＧ濃度２ｗｔ％のラポナイトＸＬＧ水分散液に対してエタノール溶媒の代わりに１−プロパノール（実施例１３）、２−プロパノール（実施例１４）、ｔｅｒｔ−ブタノール（実施例１５）を添加した以外は、実施例７と同様な手法により、アルコール比率変化に対する粘度および吸光度の変化を測定し、それぞれが極大となるアルコール比率を決定した。得られた結果を表３に示す。また、添加したアルコール比率に対する混合溶液の粘度及び吸光度を図１に示す。
用いたアルコールの粘度は、１−プロパノール（ｎ−ＰｒＯＨ）が１．９ｍＰａ・ｓ、２−プロパノール（ｉ−ＰｒＯＨ）が１．８ｍＰａ・ｓ、ｔｅｒｔ−ブタノール（ｔ−ＢｔＯＨ）３．４ｍＰａ・ｓであった。
いずれの場合も、粘度極大および吸光度極大を示すアルコール比率が観測された。実施例７および実施例１４乃至１６の比較から、アルコールのアルキル鎖が長くなるほど、より低アルコール比率において粘度と吸光度が極大値を示すことがわかる。
【００３７】
【表３】
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【００３８】
［実施例１７］
ラポナイトＸＬＧ濃度２ｗｔ％のラポナイトＸＬＧ水分散液に対してエタノール溶媒の代わりに２−ブタノールを添加した以外は、実施例７と同様な手法により、アルコール比率変化に対する粘度および吸光度の変化を測定し、それぞれが極大となるアルコール比率を決定した。その結果、２−ブタノール比率１１ｗｔ％で極大粘度１０８５ｍＰａ×ｓを示した。また、２−ブタノール比率１８ｗｔ％で極大吸光度０．７５５を示した。
【００３９】
［実施例１８−１９］
エタノールの代わりにフッ素含有アルコールとして２，２，２−トリフルオロエタノール（実施例１８）、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロピルアルコール（実施例１９）を用いた以外は、実施例７と同様な手法で、粘度および吸光度測定を行った。
使用した、２，２，２−トリフルオロエタノール（ＴＦＥ）は２．１ｍＰａ・ｓ、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロピルアルコール（ＨＦＩＰ）の粘度は１．７ｍＰａ・ｓであった。
図２に、フッ素含有アルコール比率に対する混合溶液の粘度を示す。
実験の結果、実施例１８では、ＴＦＥ比率３６ｗｔ％で粘度極大４１５ｍＰａ・ｓが得られ、また、ＴＦＥ比率５５ｗｔ％で吸光度極大０．６３６が得られた。実施例１９では、ＨＦＩＰ比率４ｗｔ％で粘度極大１６００ｍＰａ・ｓが得られた。
【００４０】
［実施例２０］
エタノールの代わりにフッ素含有アルコールとして２−フルオロエタノール（実施例２０）を用いた以外は、実施例７と同様な手法で、粘度および吸光度測定を行った。使用した、２−フルオロエタノール（２−ＦＥ）の粘度は１．３ｍＰａ・ｓであった。図３に、２−ＦＥの比率に対する混合溶液の粘度を示す。実験の結果、実施例２０では、２−ＦＥ比率６．１ｗｔ％で粘度極大１１００ｍＰａ・ｓの高い値が得られた。
【００４１】
［実施例２１］
エタノールの代わりにハロゲン含有アルコール（３−ｘ−１−プロパノール）として３−フルオロ−１−プロパノール（実施例２１）、３−クロロ−１−プロパノール（実施例２２）、３−ブロモ−１−プロパノール（実施例２３）を用いた以外は、実施例７と同様な手法で、粘度および吸光度測定を行った。
使用した、ハロゲン含有アルコール単体の粘度は、３−フルオロ−１−プロパノールは１．３ｍＰａ・ｓ、３−クロロ−１−プロパノールは３．１ｍＰａ・ｓ、３−ブロモ−１−プロパノールは１０．９ｍＰａ・ｓであった。図４に、各ハロゲン含有アルコール（３
−ｘ−１−プロパノール）比率に対する混合溶液の粘度を示す。
実験の結果、実施例２１では、３−フルオロ−１−プロパノール比率８．８ｗｔ％で粘度極大９００ｍＰａ・ｓが得られた。更に、実施例２２では、３−クロロ−１−プロパノール比率３．３ｗｔ％で粘度極大１５００ｍＰａ・ｓが得られ、実施例２３では、３−ブロモ−１−プロパノール比率１．６ｗｔ％で粘度極大１５００ｍＰａ・ｓが得られた。このように、特定のハロゲン含有アルコールを用いることで、極めて低いアルコール含有率において、高粘度の混合液が得られることが明らかとなった。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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