(57)【要約】【課題】反射率、耐熱性に優れるとともに、吸水によるブリスター発生がなく耐リフローはんだ性に優れ、また吸水による反射率低下がなく長期信頼性に優れた反射板を構成することができる成形体を提供する。【解決手段】ポリアミド（Ａ）と白色顔料（Ｂ）とを含有し、ポリアミド（Ａ）と白色顔料（Ｂ）の質量比（Ａ／Ｂ）が４０／６０〜９５／５である成形体であって、ポリアミド（Ａ）は、芳香族ジカルボン酸成分および脂肪族ジアミン成分を主体として構成され、芳香族ジカルボン酸成分において、テレフタル酸を６０モル％以上含有し、脂肪族ジアミン成分において、最も含有量の多い脂肪族ジアミンを６０モル％以上含有し、融点が２７０〜３５０℃であり、温度８５℃、相対湿度８５％の条件で１週間吸湿処理後の成形体は、下記式（１）で示される吸水率が０．５〜３．５質量％であることを特徴とする成形体。吸水率［％］＝（吸湿処理後質量−吸湿処理前質量）÷（吸湿処理前質量×（１００−灰分［％］）÷１００）×１００      （１）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアミド（Ａ）と白色顔料（Ｂ）とを含有し、ポリアミド（Ａ）と白色顔料（Ｂ）の質量比（Ａ／Ｂ）が４０／６０〜９５／５である成形体であって、
ポリアミド（Ａ）は、芳香族ジカルボン酸成分および脂肪族ジアミン成分を主体として構成され、芳香族ジカルボン酸成分において、テレフタル酸を６０モル％以上含有し、脂肪族ジアミン成分において、最も含有量の多い脂肪族ジアミンを６０モル％以上含有し、融点が２７０〜３５０℃であり、
温度８５℃、相対湿度８５％の条件で１週間吸湿処理後の成形体は、下記式（１）で示される吸水率が０．５〜３．５質量％であることを特徴とする成形体。
吸水率［％］＝（吸湿処理後質量−吸湿処理前質量）÷（吸湿処理前質量×（１００−灰分［％］）÷１００）×１００      （１）
【請求項２】
ポリアミド（Ａ）は、トリアミン単位の含有量が、ジアミン単位に対して０．３モル％以下であることを特徴とする請求項１記載の成形体。
【請求項３】
さらにマグネシウム化合物（Ｃ）を含有し、マグネシウム化合物（Ｃ）は、酸化マグネシウムおよび／または水酸化マグネシウムであり、含有量が、ポリアミド（Ａ）と白色顔料（Ｂ）の合計１００質量部に対して、０．０５〜１０質量部であることを特徴とする請求項１または２記載の成形体。
【請求項４】
さらに強化材（Ｄ）を含有し、含有量が、ポリアミド（Ａ）と白色顔料（Ｂ）の合計１００質量部に対して、２〜７０質量部であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の成形体。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の成形体を製造するための方法であって、１５０〜２３０℃の金型を使用して射出成形することを特徴とする成形体の製造方法。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の成形体を備える反射板。
【請求項７】
請求項６記載の反射板を備えるＬＥＤパッケージ。
【請求項８】
請求項７記載のＬＥＤパッケージを備える照明装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリアミドと白色顔料とを含有する成形体およびその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
発光ダイオード（ＬＥＤ）は、低消費電力、長寿命であることから、新しい照明光源や表示素子として、需要が急速に拡大しており、大型化、ハイパワー化が進んでいる。
ＬＥＤにおけるハウジングを兼ねた反射板は、光を効率的に利用するために、反射板を構成する樹脂材料には、優れた反射率が求められている。例えば、もっとも発光効率が優れ、広く使われている白色ＬＥＤの発光においては、ＬＥＤの青色光と、その光で蛍光体が発する補色の黄色光とを組み合わせるため、反射板には、青色光、特に４４０〜４６０ｎｍの波長の光の反射率が、最重要視されている。
また、反射板は、ＬＥＤ実装時に、最高温度２６０℃程度の高温となるリフローはんだ工程を経るために、反射板を構成する樹脂材料には、耐熱性（耐リフローはんだ性）が求められている。また最近ではＬＥＤの汎用化に伴い、加工性、信頼性、歩留まりのさらなる向上も求められている。
ＬＥＤ反射板を構成する樹脂材料として、酸化チタンなどの白色顔料を含有させたポリアミド樹脂組成物が知られており、その高反射率、加工性などの面から広く使われている。しかしポリアミドは吸水しやすいため、ポリアミド樹脂組成物を成形した反射板は、リフローはんだ工程中に表面に膨れ（ブリスター）が発生しやすいという根本的な問題を抱えており、信頼性、歩留まり向上の面から改良が望まれている。さらには、ＬＥＤパッケージにおいて反射板と接して用いられる透明封止樹脂のシリコーン樹脂は、水蒸気透過性が非常に高いため、ポリアミド樹脂組成物を成形した反射板は、ＬＥＤ点灯使用時にも、吸水して反射率が低下してしまい、長期信頼性にも問題がある。
【０００３】
特許文献１には、ポリアミド中の炭素原子数やアミド結合数を制御した共重合ポリアミドを含有し、吸水性が低く、拡散反射率が向上したＬＥＤ用のポリアミド樹脂組成物が開示されている。しかしながら、実質的に低炭素数のジアミンとテレフタル酸とアミノカルボン酸またはラクタムから構成される共重合ポリアミドは、アミド結合数が多いため、吸水しやすく、それに由来して、成形体は、製造時のブリスターの発生や使用時の長期信頼性の面で、不十分なものであった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第２０１２／０２６４１３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、かかる従来技術を鑑みて、反射率、耐熱性に優れるとともに、吸水によるブリスター発生がなく耐リフローはんだ性に優れ、また吸水による反射率低下がなく長期信頼性に優れた反射板を構成することができる成形体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、特定の構成を有するポリアミドを含有する成形体が上記課題を解決できることを見出し、本発明に到達した。
すなわち、本発明の要旨は下記の通りである。
〔１〕ポリアミド（Ａ）と白色顔料（Ｂ）とを含有し、ポリアミド（Ａ）と白色顔料（Ｂ）の質量比（Ａ／Ｂ）が４０／６０〜９５／５である成形体であって、
ポリアミド（Ａ）は、芳香族ジカルボン酸成分および脂肪族ジアミン成分を主体として構成され、芳香族ジカルボン酸成分において、テレフタル酸を６０モル％以上含有し、脂肪族ジアミン成分において、最も含有量の多い脂肪族ジアミンを６０モル％以上含有し、融点が２７０〜３５０℃であり、
温度８５℃、相対湿度８５％の条件で１週間吸湿処理後の成形体は、下記式（１）で示される吸水率が０．５〜３．５質量％であることを特徴とする成形体。
吸水率［％］＝（吸湿処理後質量−吸湿処理前質量）÷（吸湿処理前質量×（１００−灰分［％］）÷１００）×１００      （１）
〔２〕ポリアミド（Ａ）は、トリアミン単位の含有量が、ジアミン単位に対して０．３モル％以下であることを特徴とする〔１〕記載の成形体。
〔３〕さらにマグネシウム化合物（Ｃ）を含有し、マグネシウム化合物（Ｃ）は、酸化マグネシウムおよび／または水酸化マグネシウムであり、含有量が、ポリアミド（Ａ）と白色顔料（Ｂ）の合計１００質量部に対して、０．０５〜１０質量部であることを特徴とする〔１〕または〔２〕記載の成形体。
〔４〕さらに強化材（Ｄ）を含有し、含有量が、ポリアミド（Ａ）と白色顔料（Ｂ）の合計１００質量部に対して、２〜７０質量部であることを特徴とする〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の成形体。
〔５〕上記〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載の成形体を製造するための方法であって、１５０〜２３０℃の金型を使用して射出成形することを特徴とする成形体の製造方法。
〔６〕上記〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の成形体を備える反射板。
〔７〕上記〔６〕記載の反射板を備えるＬＥＤパッケージ。
〔８〕上記〔７〕記載のＬＥＤパッケージを備える照明装置。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、反射率、耐熱性に優れるとともに、吸水によるブリスター発生がなく耐リフローはんだ性に優れ、また吸水による反射率低下がなく長期信頼性に優れた反射板を構成することができる成形体を提供することができる。本発明の成形体を備えた反射板は、高輝度のＬＥＤパッケージおよびそれを用いた照明装置に使用することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明の成形体を反射板に用いた表面実装型ＬＥＤパッケージの断面を示す模式断面図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の成形体は、ポリアミド（Ａ）および白色顔料（Ｂ）を含有する。
【００１０】
本発明において、ポリアミド（Ａ）は、融点が２７０℃〜３５０℃であることが必要である。成形体は、ポリアミド（Ａ）の融点が２７０℃以上であることにより、耐熱性を有し、最高温度が２６０℃程度となるリフローはんだ工程に耐えることができる。一方、ポリアミド（Ａ）は、融点が３５０℃を超えると、アミド結合の分解温度が約３５０℃であるため、溶融加工時に炭化や分解が進行することがある。
【００１１】
ポリアミド（Ａ）は、芳香族ジカルボン酸成分および脂肪族ジアミン成分を主体とすることが必要である。なお、「主体とする」とは、ジカルボン酸成分、ジアミン成分において、それぞれ、芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジアミン成分を６０モル％以上であることをいい、好ましくは、７０モル％以上、より好ましくは８０モル％以上であることをいう。芳香族ジカルボン酸成分および脂肪族ジアミン成分を主体とすることにより、ポリアミド（Ａ）は、高融点、高結晶性を有し、成形体は、低吸水性、耐リフローはんだ性に優れたものとなる。
【００１２】
芳香族ジカルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、ナフタレンジカルボン酸が挙げられ、中でも、テレフタル酸が好ましい。本発明においては、芳香族ジカルボン酸成分におけるテレフタル酸の含有量が、６０モル％以上であることが必要であり、９０モル％以上であることが好ましい。テレフタル酸の含有量が６０モル％未満であると、ポリアミド（Ａ）は、融点が低下したり、結晶性が低くなる。
芳香族ジカルボン酸成分以外のジカルボン酸成分としては、例えば、アジピン酸、セバシン酸が挙げられる。
【００１３】
脂肪族ジアミンとしては、例えば、炭素数が３〜２０である脂肪族ジアミンが挙げられ、中でも、１，６−ヘキサンジアミン、１，９−ノナンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１１−ウンデカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミンが好ましい。本発明においては、脂肪族ジアミン成分において、最も含有量の多い脂肪族ジアミンの含有量が、６０モル％以上であることが必要であり、７５モル％以上であることが好ましい。最も含有量の多い脂肪族ジアミンの含有量が６０モル％未満であると、ポリアミド（Ａ）は、融点が低下したり、結晶性が低くなる。
脂肪族ジアミン成分以外のジアミン成分としては、例えば、１，４−フェニレンジアミン、１，４−シクロヘキシルジアミンが挙げられる。
【００１４】
ポリアミド（Ａ）の具体例として、ホモ重合体としては、ポリアミド７Ｔ（Ｔ：テレフタル酸）、ポリアミド８Ｔ、ポリアミド９Ｔ、ポリアミド１０Ｔ、ポリアミド１１Ｔ、ポリアミド１２Ｔなどが挙げられる。
さらに、共重合体としては、例えばジアミンの炭素数が６の場合、ＰＡ６Ｔ／６、ＰＡ６Ｔ／１２、ＰＡ６Ｔ／６６、ＰＡ６Ｔ／６１０、ＰＡ６Ｔ／６１２、ＰＡ６Ｔ／６Ｉ、ＰＡ６Ｔ／６Ｉ／６６、ＰＡ６Ｔ／Ｍ５Ｔ（Ｍ５：メチルペンタジアミン）、ＰＡ６Ｔ／ＴＭ６Ｔ（ＴＭ６：２，２，４−または２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン）、ＰＡ６Ｔ／ＭＭＣＴ（ＭＭＣ：４，４′−メチレンビス（２−メチルシクロヘキシルアミン））などが挙げられる。
ポリアミド（Ａ）として、これらポリアミドを単独で使用してもよいし、共重合体や２種類以上ポリアミドの混合物を使用してもよい。
本発明において、ポリアミド（Ａ）としては、工業的な汎用性が高いことから、ポリアミド９Ｔ、ポリアミド１０Ｔ、およびそれらの共重合体、またはポリアミド６Ｔの共重合体が好適な例として挙げられ、高耐熱性や低吸水率の観点や、耐リフローはんだ性に特に優れることから、ポリアミド９Ｔ、ポリアミド１０Ｔ、およびそれらの共重合体がさらに好ましく、中でもポリアミド１０Ｔおよびその共重合体が特に好ましい。
【００１５】
本発明において、ポリアミド（Ａ）は、モノカルボン酸成分を構成成分とすることが好ましい。モノカルボン酸を含有することにより、ポリアミド（Ａ）は、末端の遊離アミノ基量を低く保つことが可能となり、熱を受けた際の、熱劣化や酸化劣化によるポリアミドの分解や変色が抑えられ、また末端が疎水性であるため低吸水性とすることができる。その結果、得られる反射板において、リフローはんだ工程中のブリスター発生が抑制でき、反射率の低下が抑制できる効果がある。
【００１６】
モノカルボン酸成分の含有量は、ポリアミド（Ａ）を構成する全モノマー成分に対して０．３〜４．０モル％であることが好ましく、０．３〜３．０モル％であることがより好ましく、０．３〜２．８モル％であることがさらに好ましく、０．８〜２．８モル％であることが特に好ましい。上記範囲内でモノカルボン酸成分を含有することにより、ポリアミド（Ａ）は、重合時の分子量分布を小さくでき、熱を受けた際の、熱劣化や酸化劣化による分解や変色が抑えられ、成形加工時の離型性の向上がみられ、成形加工時においてガスの発生量を抑制することができ、また成形体は、リフロー工程のブリスター発生を抑えることができる。一方、ポリアミド（Ａ）は、モノカルボン酸成分の含有量が上記範囲を超えると、機械的特性が低下することがある。なお、本発明において、モノカルボン酸の含有量は、ポリアミド（Ａ）中のモノカルボン酸の残基、すなわち、モノカルボン酸から末端の水酸基が脱離したものが占める割合をいう。
【００１７】
一般に、ポリマーには結晶相と非晶相が存在し、融点等の結晶特性はもっぱら結晶相の状態によって定まることが知られている。ポリマー中の末端基は非晶相に存在するので、末端基の有無、種類によってポリアミドの融点が変化することはない。そして、ポリアミド鎖の末端に結合しているモノカルボン酸も非晶相に存在するので、モノカルボン酸の含有によってポリアミドの融点が下がることはない。
また、ポリアミドの吸水は、非晶相に存在するアミド結合に由来することが知られている。つまり結晶相の量が多いほど、すなわち結晶化度が高いほど、ポリアミドの吸水率が低くなる。
【００１８】
本発明において、ポリアミド（Ａ）は、トリアミン単位の含有量が、ジアミン単位に対して０．３モル％以下であることが好ましく、０．２モル％以下であることがより好ましい。ポリアミド（Ａ）は、トリアミン量が多いと、分子鎖中に架橋構造が生成し、その架橋構造は分子鎖の動きや配列を束縛するため、結晶性が低下する。また、ポリアミド（Ａ）は、トリアミン量が多いと、ゲルが多く発生するため、異物の発生原因となる場合があり、色調が低下することがある。
【００１９】
ポリアミド（Ａ）中のトリアミン量は、重合時、溶融混練時、射出成形の各工程で発生・増加する。したがって、各工程での加熱時間を短く抑制したり加熱温度を低くしたりすることで、トリアミン量を低く抑制することができる。また、有酸素下で加熱されるとトリアミン量はさらに増加することから、上記工程は、窒素、二酸化炭素、アルゴンなどの不活性ガス雰囲気下で実施することが望ましい。
【００２０】
本発明において、ポリアミド（Ａ）は、メルトフローレート（ＭＦＲ）が１〜２００ｇ／１０分であることが好ましく、１０〜１５０ｇ／１０分であることがより好ましく、４０〜１３０ｇ／１０分であることがさらに好ましい。ＭＦＲは、成形流動性の指標とすることができ、ＭＦＲの値が高いほど流動性が高いことを示す。ポリアミド（Ａ）のＭＦＲが２００ｇ／１０分を超えると、得られる樹脂組成物の機械的特性が低下する場合がある。ポリアミド（Ａ）のＭＦＲが１ｇ／１０分未満であると、流動性が著しく低く、溶融加工できない場合があったり、溶融加工時のせん断発熱により着色し、成形体の反射率が低下する場合がある。ポリアミドの粘度が低い、すなわちＭＦＲが高いほど、結晶性に有利に働くため、成形体の吸水率を低下させることができ、ひいては成形体の反射率も向上させることが可能となる。
【００２１】
ポリアミド（Ａ）は、従来から知られている加熱重合法や溶液重合法の方法を用いて製造することができる。中でも、工業的に有利である点から、加熱重合法が好ましく用いられる。ポリアミド（Ａ）の重合は、窒素、二酸化炭素、アルゴンなどの不活性ガスを重合釜中に封入して、不活性ガス雰囲気下で実施することが好ましい。それにより、重合中のポリアミドの酸化劣化による変色が抑えられると同時に、重合以後の工程における変色も抑えられる効果がある。
【００２２】
ポリアミド（Ａ）の製造において、重合の効率を高めるため重合触媒を用いてもよい。重合触媒としては、例えば、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸またはそれらの塩が挙げられ、重合触媒の添加量は、通常、ジカルボン酸とジアミンの総モルに対して、２モル％以下であることが好ましい。
【００２３】
本発明の成形体は、白色顔料（Ｂ）を含有する。
白色顔料（Ｂ）としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、硫酸亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化アルミナが挙げられ、中でも、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウムが好ましく、特に酸化チタンが好ましい。
酸化チタンは、屈折率が高く光安定性が良好なルチル型が好ましい。酸化チタンの粒子径は、０．０５〜２．０μｍであることが好ましく、０．０５〜０．５μｍであることがより好ましい。
硫酸バリウムとしては、天然に産出するものでも合成品でもよく、前者としては、重晶石（バライト）、後者としては、沈降性硫酸バリウムが挙げられる。硫酸バリウムの粒径は、０．００５〜１０μｍであることが好ましく、０．０１〜１μｍであることがより好ましい。
炭酸カルシウムとしては、例えば、方解石（カルサイト）、霰石（アラゴナイト）、天然炭酸カルシウム（重質炭酸カルシウム）、合成炭酸カルシウム（沈降炭酸カルシウム）が挙げられ、中でも、方解石、霰石が好ましい。炭酸カルシウムの粒子径は、０．０５〜１０μｍであることが好ましく、０．１〜５μｍであることがより好ましい。
【００２４】
白色顔料は、中性化のためや、光触媒作用の低減のためや、ポリアミド（Ａ）との濡れ性改善のために、表面処理されていてもよい。表面処理剤としては、例えば、アルミナ、シリカ、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム等の金属酸化物、ステアリン酸等の有機酸またはそれらの金属塩、ポリオール、シランカップリング剤、チタンカップリング剤が挙げられる。
【００２５】
本発明の成形体は、ポリアミド（Ａ）と白色顔料（Ｂ）との質量比（ポリアミド（Ａ）／白色顔料（Ｂ））は、４０／６０〜９５／５であることが必要であり、５０／５０〜８０／２０であることが好ましい。白色顔料（Ｂ）の割合が、５質量％未満であると、成形体は、反射率が低下することがあり、一方、６０質量％を超えると、成形体は、反射率に優れる反面、成形する際に、ポリアミド（Ａ）との溶融混練が困難となったり、成形性が損なわれたりすることがあり、また得られる成形体は機械的特性が不十分となることがある。
【００２６】
本発明の成形体は、吸水率が０．５〜３．５質量％であることが必要である。吸水率は、灰分質量を除いた成形体質量に対する、温度８５℃、相対湿度８５％の条件で１週間吸湿処理後の成形体の質量増加を、下記式（１）により算出したものである。
吸水率［％］＝（吸湿処理後質量−吸湿処理前質量）÷（吸湿処理前質量×（１００−灰分［％］）÷１００）×１００      （１）
成形体の吸水率は、０．５〜３．０質量％であることが好ましく、０．５〜２．０質量％であることがより好ましい。成形体は、吸水率が３．５質量％を超えると、リフローはんだ工程中に表面に膨れ（ブリスター）が発生しやすくなり、また反射率の長期信頼性が低下する。一方、成形体は、吸水率が０．５質量％を下回ると、ポリアミドの靱性や耐衝撃性が損なわれる。
【００２７】
成形体の吸水率を３．５質量％以下とする方法として、ポリアミド（Ａ）として、アミド結合の数を減らしたポリアミド、例えば、長鎖の脂肪族ジアミンを構成成分としたポリアミドを用いることが効果的である。また、同じポリアミド（Ａ）を用いても、その溶融加工工程において、結晶化度が高まる条件にすることで、成形体の吸水率を低下させることができる。すなわち、溶融加工時において、不活性ガス雰囲気下で加工したり、混練の滞留時間を短縮したり、成形の金型温度を高くすることで、発生するトリアミン量を低く抑えて、ポリアミド（Ａ）の結晶性を向上させることによって、成形体の吸水率を低下させることができる。
【００２８】
本発明の成形体は、耐熱変色性の向上の観点から、酸化マグネシウムおよび水酸化マグネシウムから選択される１種以上のマグネシウム化合物（Ｃ）を含有してもよい。マグネシウム化合物（Ｃ）を含有することにより、成形体は、熱を受けた際の変色および反射率の低下が抑えられる。
マグネシウム化合物（Ｃ）の平均粒径は、特に制限はないが、０．０１〜１０μｍであることが好ましく、０．１〜５μｍであることがより好ましい。
マグネシウム化合物（Ｃ）として、ポリアミド（Ａ）との密着性および分散性を向上させるために、表面処理を施したものを使用してもよい。表面処理剤としては、例えば、アミノシラン、エポキシシランなどのシランカップリング剤、チタンカップリング剤、シリコーン化合物、ポリオール化合物などが挙げられる。
マグネシウム化合物（Ｃ）の含有量は、ポリアミド（Ａ）と白色顔料（Ｂ）の合計１００質量部に対して、０．０５〜１０質量部であることが好ましく、０．２〜５質量部であることがより好ましく、０．５〜３質量部であることがさらに好ましい。マグネシウム化合物（Ｃ）は、含有量が０．０５質量部未満では、熱変色の抑制効果が小さく、１０質量部を超えると、成形体製造時の溶融混練が困難となったり、成形性が損なわれたりすることがあり、また得られる成形体は機械的特性が不十分となることがある。
【００２９】
本発明の成形体は、強化材（Ｄ）を含有してもよい。
強化材（Ｄ）として、例えば、ガラス繊維、チタン酸カリウム繊維、アルミナ繊維、シリカ繊維、ジルコニア繊維、炭化ケイ素繊維、セラミックス繊維、ワラストナイト、セピオライト、アタパルジャイトなどの繊維状強化材や、タルク、粘土鉱物などの板状強化材や、シリカ、アルミナ、ガラスビーズなどの粒状強化材が挙げられる。中でも、機械的強度の向上の観点から、繊維状強化材が好ましく、高い反射率を保持する点で、ガラス繊維、チタン酸カリウム繊維、ワラストナイト、セピオライト、アタパルジャイトが好ましく、ガラス繊維とチタン酸カリウム繊維、ガラス繊維とワラストナイトの併用が好ましい。
ガラス繊維は、シランカップリング剤で表面処理されたものであることが好ましい。また、シランカップリング剤が分散した集束剤により表面処理されたものでもよい。シランカップリング剤としては、例えば、ビニルシラン系、アクリルシラン系、エポキシシラン系、アミノシラン系のものが挙げられ、ポリアミド（Ａ）とガラス繊維との密着効果を得やすいことから、アミノシラン系のものが好ましい。
強化材（Ｄ）の繊維長は、０．１〜７ｍｍであることが好ましく、０．５〜６ｍｍであることがより好ましい。また、繊維径は３〜２０μｍであることが好ましく、５〜１３μｍであることがより好ましい。繊維長が０．１〜７ｍｍであり、繊維径が３〜２０μｍである強化材（Ｄ）は、成形性に悪影響を及ぼすことなく、効率よく成形体を補強することができる。
強化材（Ｄ）の含有量は、ポリアミド（Ａ）と白色顔料（Ｂ）の合計１００質量部に対して、２〜７０質量部であることが好ましく、１５〜６０質量部であることがより好ましく、２０〜４０質量部であることがさらに好ましい。強化材（Ｄ）は、含有量が２質量部未満であると、機械的強度向上効果が得られない場合があり、一方、７０質量部を超えると、溶融混練時の作業性が低下したり、樹脂組成物のペレットを得ることが難しくなる場合があり、また、得られる成形体は、機械的強度の補強効率が低下したり、繊維状強化材が成形表面に浮き出ることにより、反射率が低下する場合がある。
【００３０】
本発明の成形体は、さらに酸化防止剤を含有してもよい。
酸化防止剤の含有量は、ポリアミド（Ａ）と白色顔料（Ｂ）の合計１００質量部に対して、０．０５〜５質量部であることが好ましく、０．２〜５質量部であることがさらに好ましい。酸化防止剤は、含有量が０．０５質量部未満であると、溶融混練時、成形時、実装時の耐熱変色性の効果が小さく、５質量部を超えると、成形時に金型が汚れやすく、成形不良が発生する場合がある。
酸化防止剤としては、例えば、リン系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、トリアジン系化合物、硫黄系化合物、ホスフィン酸塩が挙げられ、リン系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、硫黄系化合物が好ましい。
【００３１】
リン系酸化防止剤は、無機化合物でも有機化合物でもよく、例えば、リン酸一ナトリウム、リン酸二ナトリウム、リン酸三ナトリウム、亜リン酸ナトリウム、亜リン酸カルシウム、亜リン酸マグネシウム、亜リン酸マンガン等の無機リン酸塩、トリフェニルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリノニルフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４−ビフェニリレンジフォスファイトが挙げられる。中でも、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４−ビフェニリレンジフォスファイトが好ましい。これらは単独で用いてもよいし、併用してもよい。市販のリン系酸化防止剤としては、例えば、アデカ社製アデカスタブＰＥＰ−８、ＰＥＰ−３６、ＰＥＰ−４Ｃ、クラリアント社製ホスタノックスＰ−ＥＰＱが挙げられる。
【００３２】
ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、例えば、ｎ−オクタデシル−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、ｎ−オクタデシル−３−（３′−メチル−５′−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、ｎ−テトラデシル−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、１，６−ヘキサンジオール−ビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］、１，４−ブタンジオール−ビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］、２，２′−メチレンビス−（４−メチル−ｔ−ブチルフェノール）、トリエチレングリコール−ビス−［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］、テトラキス［メチレン−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン、Ｎ，Ｎ′−ビス−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオニルヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−テトラメチレン−ビス−３−（３′−メチル−５′−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェノール）プロピオニルジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノール）プロピオニル］ヒドラジン、Ｎ−サリチロイル−Ｎ′−サリチリデンヒドラジン、３−（Ｎ−サリチロイル）アミノ−１，２，４−トリアゾール、Ｎ，Ｎ′−ビス［２−｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］オキシアミド、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレンビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマイドが挙げられる。中でも、トリエチレングリコール−ビス−［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］、テトラキス［メチレン−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、１，６−ヘキサンジオール−ビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレンビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマイドが好ましい。これらは単独で用いてもよいし、併用してもよい。市販のヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、例えば、アデカ社製アデカスタブＡＯ−２０、ＡＯ−３０、ＡＯ−４０、ＡＯ−５０、ＡＯ−６０、ＡＯ−７０、ＡＯ−８０、ＡＯ−３３０、チバスペシャリティケミカル社製イルガノックス２４５、２５９、５６５、１０１０、１０３５、１０７６、１０９８、１２２２、１３３０、１４２５、１５２０、３１１４、５０５７、住友化学工業社製スミライザーＢＨＴ−Ｒ、ＭＤＰ−Ｓ、ＢＢＭ−Ｓ、ＷＸ−Ｒ、ＮＷ、ＢＰ−７６、ＢＰ−１０１、ＧＡ−８０、ＧＭ、ＧＳ、サイアナミド社製サイアノックスＣＹ−１７９０が挙げられる。
【００３３】
硫黄系酸化防止剤としては、例えば、ジステアリル３，３′−チオジプロピオネート、ペンタエリスリチルテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、２−メルカプトベンズイミダゾール、ジドデシル３，３′−チオジプロピオネート、ジオクタデシル３，３′−チオジプロピオネート、ジトリデシル３，４′−チオジプロピオネート、２，２−ビス［［３−（ドデシルチオ）−１−オキソプロポキシ］メチル］−１，３−プロパンジイルエステル挙げられる。中でも、ジステアリル３，３′−チオジプロピオネート、ペンタエリスリチルテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）が好ましい。これらは単独で用いてもよいし、併用してもよい。市販の硫黄系酸化防止剤としては、例えば、住友化学工業社製スミライザーＴＰ−Ｄが挙げられる。
【００３４】
本発明の成形体は、さらに光安定剤を含有してもよい。特に、白色顔料として酸化チタンを用いる場合は、酸化チタンが光分解を促進する場合があるので、光安定剤を含有することが好ましい。
光安定剤としては、例えば、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリシレート系化合物、ヒンダードアミン系化合物（ＨＡＬＳ）、ヒンダードフェノール系化合物が挙げられ、中でも、半芳香族ポリアミドとの親和性や耐熱性が高いことからヒンダードアミン系化合物が好ましい。市販の光安定剤としては、例えば、クラリアントジャパン社製ナイロスタブＳ−ＥＥＤ、共同薬品社製バイオソーブ０４、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製チヌビン６２２、７６５、Ｃｙｔｅｃ社製サイアソーブＵＶ−３３４６、旭電化工業社製アデカスタブＬＡ−５７、ＢＡＳＦ社製チマソーブ１１９、９４４が挙げられる。
光安定剤の含有量は、ポリアミド（Ａ）と白色顔料（Ｂ）の合計１００質量部に対して、０．１〜５質量部であることが好ましく、０．２〜５質量部であることがさらに好ましい。光安定剤の含有量が０．１〜５質量部であることにより、樹脂組成物は、熱を受けた際の変色および反射率の低下が抑えられる。光安定剤は、含有量が０．１質量部未満であると、溶融混練時、成形時、実装時の耐熱変色性の効果が小さく、５質量部を超えると、成形時に金型が汚れやすく、成形不良が発生する場合がある。
【００３５】
本発明の成形体において、酸化防止剤と光安定剤を併用することが好ましい。酸化防止剤と光安定剤の併用は、溶融混練時、成形時、実装時、ＬＥＤ点灯時を通じて、樹脂組成物における熱劣化、酸化劣化、光劣化を効率的に防止し、反射板の反射率やＬＥＤパッケージの輝度・光度を高水準で維持させる効果がある。
【００３６】
本発明の成形体を成形するための樹脂組成物を製造する方法としては、ポリアミド（Ａ）、白色顔料（Ｂ）および必要に応じて添加されるマグネシウム化合物（Ｃ）や強化材（Ｄ）やその他添加剤などを配合して、溶融混練する方法が好ましい。
溶融混練法としては、ブラベンダー等のバッチ式ニーダー、バンバリーミキサー、ヘンシェルミキサー、ヘリカルローター、ロール、一軸押出機、二軸押出機等を用いる方法が挙げられる。
本発明においては、ポリアミド（Ａ）の結晶性を向上させるため、混錬温度、吐出量、滞留時間を適宜制御することが好ましい。通常、ポリアミド６や、ポリアミド６６においては、特に上記のような条件を制御しなくても十分な結晶性が得られるが、本発明に用いるような融点が高いポリアミド（Ａ）においては、結晶性が高いポリアミド（Ａ）を得て、反射率、長期信頼性、耐リフローはんだ特性に優れた成形体を得るには、下記のような混錬温度、吐出量、滞留時間の要件を満たすことが好ましい。
溶融混練温度は、ポリアミド（Ａ）が溶融するが、ポリアミド（Ａ）が分解しない領域から選ばれる。溶融混練温度が高すぎると、ポリアミド、各種添加剤、および各種添加剤の表面処理剤等の有機成分が分解したり熱変色したり、ポリアミド中にトリアミンが発生しやすくなり、得られる反射板の反射率が低下するおそれがあることから、ポリアミド（Ａ）の融点をＴｍとすると、溶融混練温度は、（Ｔｍ−２０℃）〜（Ｔｍ＋５０℃）であることが好ましい。
溶融混練における樹脂組成物の滞留時間が短すぎると、ポリアミド（Ａ）に白色顔料（Ｂ）が十分に分散しないため、満足できる反射率を示す成形体が得られない。反対に、滞留時間が長すぎると、ポリアミド（Ａ）は、過剰な熱履歴を受けて、トリアミン量が増加し、結晶性が低下して吸水しやすくなったり、黄変する、すなわち青色の光を吸収しやすくなるため、満足できる反射率を示す成形体が得られない。滞留時間の調整は、混練機台のシリンダ径やスクリューの構成具合によって異なるが、例えば一般的な二軸押出機の場合、吐出量および／または回転数を多くすれば、滞留時間を短く抑えることができる。滞留時間は、実施例に示す方法で測定した最短滞留時間（ＲＴｓ）が１５〜１２０秒であることが好ましく、３０〜９０秒であることがより好ましい。また、最長滞留時間（ＲＴｅ）は３０〜２４０秒であることが好ましく、６０〜１８０秒であることがより好ましい。
溶融混練において、混練の度合いは、混練機台の大きさによっても異なるが、スクリュー回転数Ｎｓ（単位：ｒｐｍ）に対する吐出量Ｑ（単位：ｋｇ／ｈ）の比（Ｑ／Ｎｓ）によって示すことができる。Ｑ／Ｎｓは、０．０５〜１．５であることが好ましく、０．０７〜１．３であることがより好ましい。吐出量は、Ｑ／Ｎｓが上記範囲になるように制御することが好ましい。
【００３７】
樹脂組成物を溶融混練で製造する際には、白色顔料（Ｂ）および必要に応じて添加される強化材（Ｄ）を、複数回に分けてポリアミド（Ａ）に供給することが好ましい。ポリアミド（Ａ）と白色顔料（Ｂ）の溶融混練時に、白色顔料（Ｂ）あるいは強化材（Ｄ）を一度にポリアミド（Ａ）に添加すると、樹脂組成物は、温度が一時的に急激に低下するために、粘度が急上昇し、さらには大きなせん断がかかることとなる。その結果、樹脂組成物は、実温度が装置の設定温度よりも高温になり、有機成分が分解したり熱変色したりするおそれがある。
白色顔料（Ｂ）あるいは強化材（Ｄ）を複数回に分けてポリアミド（Ａ）に供給する方法としては、例えば、溶融混練機として連続式の二軸押出機を使用する場合、トップフィーダーとサイドフィーダーとの２か所に分けて白色顔料（Ｂ）あるいは強化材（Ｄ）を供給する方法が挙げられ、溶融混練機としてバッチ式のミキサーを使用する場合は、複数回に分けて供給する方法が挙げられる。
白色顔料（Ｂ）あるいは強化材（Ｄ）を複数回に分けてポリアミド（Ａ）に供給することにより、樹脂組成物の実温度の過度な上昇を抑え、溶融混練中の熱劣化、酸化劣化による変色を抑制することができ、また樹脂組成物から得られた成形体においても、熱劣化、酸化劣化による変色を抑制することができる。
【００３８】
樹脂組成物の溶融混練においては、窒素、二酸化炭素、アルゴンなどの不活性ガスを、機台の原料供給部から加熱部までの全体に封入して、不活性ガス雰囲気下で溶融混練することが好ましい。不活性ガスを封入することにより、トリアミンの発生が抑えられて結晶化度の高いポリアミドを含有する樹脂組成物が得られ、ひいては低吸水率で長期信頼性に優れた成形体が得られる。さらには、溶融混練中のポリアミドおよび各種表面処理剤等の有機成分の酸化劣化による変色が抑えられる効果もある。
【００３９】
樹脂組成物を様々な形状に加工する方法としては、溶融混合物をストランド状に押出しペレット形状にする方法や、溶融混合物をホットカット、アンダーウォーターカットしてペレット形状にする方法や、シート状に押出しカッティングする方法、ブロック状に押出し粉砕してパウダー形状にする方法が挙げられる。
【００４０】
樹脂組成物を成形して成形体を製造する方法としては、例えば、射出成形法、押出成形法、ブロー成形法、焼結成形法が挙げられ、機械的特性、成形性の向上効果が大きいことから、射出成形法が好ましい。
射出成形機としては、特に限定されず、例えば、スクリューインライン式射出成形機またはプランジャ式射出成形機が挙げられる。射出成形機のシリンダー内で加熱溶融されたポリアミド樹脂組成物は、ショットごとに計量され、金型内に溶融状態で射出され、所定の形状で冷却、固化された後、成形体として金型から取り出される。射出成形時の樹脂温度は、ポリアミド（Ａ）の融点（Ｔｍ）以上で加熱溶融することが好ましく、（Ｔｍ＋５０℃）未満とすることがより好ましい。
樹脂組成物は結晶化速度が高いため、成形時の金型温度は、特に限定される必要はないが、１５０〜２３０℃の間に設定すると、成形時の結晶化が特に進行しやすく、結晶化度の高いポリアミドを含有する成形体が得られ、ひいては低吸水率で長期信頼性に優れた成形体が得られるので好ましい。
なお、樹脂組成物の加熱溶融時には、十分に乾燥された樹脂組成物ペレットを用いることが好ましい。含有する水分量が多いと、射出成形機のシリンダー内で樹脂が発泡し、最適な成形体を得ることが困難となることがある。射出成形に用いる樹脂組成物ペレットの水分率は、樹脂組成物１００質量部に対して、０．３質量部未満であることが好ましく、０．１質量部未満であることがより好ましい。
【００４１】
成形時は、窒素、二酸化炭素、アルゴンなどの不活性ガスを、機台の原料供給部から加熱部までの全体に封入して、不活性ガス雰囲気下で溶融混練することが好ましい。それにより、トリアミンの発生が抑えられて結晶化度の高いポリアミドを含有する成形体が得られたりする効果がある。さらには、成形中のポリアミドおよび各種表面処理剤等の有機成分の酸化劣化による変色が抑えられる効果もある。
【００４２】
本発明の成形体は、耐リフローはんだ性と反射率に優れ、ＬＥＤ反射板に好適であり、この反射板を備えるＬＥＤパッケージは、優れた輝度および光度を発揮し、ＬＥＤ照明装置や液晶ディスプレイのバックライトなどに好適に使用できる。
【実施例】
【００４３】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【００４４】
１．測定方法
ポリアミド（Ａ）および成形体の特性は、以下の方法により測定、評価した。
【００４５】
（１）融点
示差走査熱量計（パーキンエルマー社製  ＤＳＣ−７型）用い、昇温速度２０℃／分で３５０℃まで昇温した後、３５０℃で５分間保持し、降温速度２０℃／分で２５℃まで降温し、さらに２５℃で５分間保持後、再び昇温速度２０℃／分で昇温測定した際の吸熱ピークのトップを融点（Ｔｍ）とした。
【００４６】
（２）メルトフローレート（ＭＦＲ）
ＪＩＳ  Ｋ７２１０に従い、（融点＋１５℃）の温度、１．２ｋｇｆの荷重で測定した。ＭＦＲは、成形流動性の指標とすることができ、ＭＦＲの値が高いほど流動性が高いことを示す。
【００４７】
（３）トリアミン量
実施例で得られた成形体１０ｍｇに４７％臭化水素酸３ｍＬを加え、１３５℃で１６時間加熱後、室温まで放冷した。そこに２０％水酸化ナトリウム水溶液５ｍＬを加えて試料溶液をアルカリ性にした後、１時間超音波処理した。これを分液ロートに移して、１−ブタノール２ｍＬを加えて撹拌した後静置し、上層の１−ブタノール層のみを試験管に移し、ガスブロー濃縮機にて濃縮した。これをメンブランフィルターで濾過したものを測定試料とした。
この測定試料を、質量分析計を備えたガスクロマトグラフィー装置（アジレント・テクノロジー社製  Ａｇｉｌｅｎｔ  ６８９０Ｎ）で分析した。ジアミンとトリアミンを標準試料として作成した検量線を用いて、ジアミンとトリアミンを定量し、ジアミンに対するトリアミンのモル比を算出した。ジアミンの標準物質は、重合に用いたジアミンを用いた。また、トリアミンの標準物質は、酸化パラジウムを触媒として用いて、オートクレーブ中にて、重合に用いたジアミンを２４０℃で３時間加熱攪拌して反応させて得たトリアミン化合物を用いた。
【００４８】
（４）灰分
実施例で得られた成形体を、るつぼに入れ、加熱炉にて６００℃、１２時間加熱させて灰化させた後の残渣の質量を、るつぼに入れた成形体の質量で除した割合を灰分（質量％）とした。
【００４９】
（５）吸水率
実施例で得られた成形体を、温度８５℃、相対湿度８５％の条件で１週間（１６８時間）、恒温恒湿器（ヤマト科学社製  ＩＧ４２０）にて吸湿処理した。吸湿処理前後の成形体の質量と、成形体の灰分とから、下記式により吸水率（質量％）を求めた。
吸水率［％］＝（吸湿処理後質量−吸湿処理前質量）÷（吸湿処理前質量×（１００−灰分［％］）÷１００）×１００
【００５０】
（６）反射率（初期）
実施例で得られた成形体を用いて、分光光度計（日立ハイテクサイエンス社製  Ｕ−４０００）により、４６０ｎｍの波長における反射率を求め、初期反射率とした。１００％標準合わせは、酸化アルミニウムの白板を用いた。
【００５１】
（７）長期信頼性（湿熱処理後の反射率）
実施例で得られた成形体を、温度８５℃、相対湿度８５％の条件で１０００時間、恒温恒湿器（ヤマト科学社製  ＩＧ４２０）にて湿熱処理した。分光光度計（日立ハイテクサイエンス社製  Ｕ−４０００）により、４６０ｎｍの波長における反射率を求め、湿熱処理後の反射率により、長期信頼性を評価した。１００％標準合わせは、酸化アルミニウムの白板を用いた。
【００５２】
（８）耐リフローはんだ性
実施例で得られた成形体を、温度８５℃、相対湿度８５％の条件で１週間（１６８時間）吸湿処理を行った後、赤外線加熱式のリフロー炉中にて、１５０℃で１分間加熱し、１００℃／分の速度で２６５℃まで昇温し、１０秒間保持した。
試験片について、ブリスター（水ぶくれ）発生、溶融の有無などを観察した。
○：ブリスター発生、溶融などの外観変化がない
△：ブリスターが発生
×：溶融
【００５３】
（９）機械的特性
実施例で得られた樹脂組成物を、射出成形機（ファナック社製  Ｓ２０００ｉ−１００Ｂ型）を用いて、シリンダー温度（融点＋１５℃）、金型温度１３０℃、窒素封入なしの条件で射出成形し、試験片（ダンベル片）を作製した。
得られた試験片を用いて、ＩＳＯ１７８に準拠して曲げ強度や曲げ弾性率を測定した。
【００５４】
（１０）滞留時間
実施例および比較例に示す溶融混練の各条件において定常的に押出している最中に、黒色ペレット３個を主供給口から投入し、投入した時をゼロ時間として、ダイスから出る樹脂の色が黒色に変化し始めた時までの時間を最短滞留時間（ＲＴｓ）、黒色が消えて再び白色に戻り終わった時までの時間を最長滞留時間（ＲＴｅ）として計測した。
【００５５】
２．原料
実施例および比較例で用いた原料を以下に示す。
【００５６】
（１）ポリアミド（Ａ）
・ポリアミド（Ａ−１）
ジカルボン酸成分として粉末状のテレフタル酸（ＴＰＡ）４．７０ｋｇと、モノカルボン酸成分としてステアリン酸（ＳＴＡ）０．３２ｋｇと、重合触媒として次亜リン酸ナトリウム一水和物９．３ｇとを、リボンブレンダー式の反応装置に入れ、窒素密閉下、回転数３０ｒｐｍで撹拌しながら１７０℃に加熱した。その後、温度を１７０℃に保ち、かつ回転数を３０ｒｐｍに保ったまま、液注装置を用いて、ジアミン成分として１００℃に加温した１，１０−デカンジアミン（ＤＤＡ）４．９８ｋｇを、２．５時間かけて連続的（連続液注方式）に添加し反応生成物を得た。なお、原料モノマーのモル比は、ＴＰＡ：ＤＤＡ：ＳＴＡ＝４８．５：４９．６：１．９（原料モノマーの官能基の当量比率は、ＴＰＡ：ＤＤＡ：ＳＴＡ＝４９．０：５０．０：１．０）であった。
続いて、得られた反応生成物を、同じ反応装置で、窒素気流下、２５０℃、回転数３０ｒｐｍで８時間加熱して重合し、ポリアミドの粉末を作製した。
その後、得られたポリアミドの粉末を、二軸混練機を用いてストランド状とし、ストランドを水槽に通して冷却固化し、それをペレタイザーでカッティングしてポリアミド（Ａ−１）ペレットを得た。
【００５７】
・ポリアミド（Ａ−２）〜（Ａ−７）
樹脂組成を表１に示すように変更した以外は、ポリアミド（Ａ−１）と同様にして、ポリアミド（Ａ−２）〜（Ａ−７）を得た。
【００５８】
・ポリアミド（Ａ−８）：ポリアミド４６（ＤＳＭ社製  ＴＷ３００）
・ポリアミド（Ａ−９）：ポリアミド６６（ユニチカ社製  Ａ１２５Ｊ）
【００５９】
上記ポリアミド（Ａ−１）〜（Ａ−９）の樹脂組成と特性値を表１に示す。
【００６０】
【表１】
2018070674.tif 000002
【００６１】
（２）白色顔料（Ｂ）
・Ｂ−１：酸化チタン（石原産業社製  タイペーク  ＰＣ−３）、平均粒径０．２１μｍ
・Ｂ−２：硫酸バリウム（堺化学工業社製  バリファインＢＦ−２０）、平均粒径０．０３μｍ
【００６２】
（３）マグネシウム化合物（Ｃ）
・Ｃ−１：酸化マグネシウム（協和化学工業社製  キョーワマグ  ＭＦ１５０）、平均粒径０．７２μｍ
・Ｃ−２：水酸化マグネシウム（協和化学工業社製  キスマ  ５Ｐ）、平均粒径０．７８μｍ
【００６３】
（４）強化材（Ｄ）
・Ｄ−１：ガラス繊維（旭ファイバーグラス社製  ０３ＪＡＦＴ６９２）、平均繊維径１０μｍ、平均繊維長３ｍｍ
・Ｄ−２：タルク（林化成社製  ＧＨ７）、平均粒子径５．８μｍ
【００６４】
（５）酸化防止剤
・ＡＯ−１：リン系酸化防止剤  ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト（アデカ社製  アデカスタブＰＥＰ−３６）
・ＡＯ−２：ヒンダードフェノール系酸化防止剤  ３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン（アデカ社製  ＡＯ−８０）
【００６５】
（６）光安定剤
・ＬＳ：ヒンダードアミン系光安定剤  ２−エチル−２−エトキシ−オキザルアニリド（クラリアントジャパン社製  ナイロスタブ  Ｓ−ＥＥＤ）
【００６６】
実施例１
ポリアミド（Ａ−１）６４質量部、白色顔料（Ｂ−１）１８質量部（全体の半量）、マグネシウム化合物（Ｃ−１）２質量部、酸化防止剤（ＡＯ−１）０．５質量部、酸化防止剤（ＡＯ−２）０.５質量部をドライブレンドし、ロスインウェイト式連続定量供給装置（クボタ社製  ＣＥ−Ｗ−１型）を用いて計量し、スクリュー径２６ｍｍ、Ｌ／Ｄ５０の同方向二軸押出機（東芝機械社製  ＴＥＭ２６ＳＳ型）の主供給口に供給して、溶融混練を行った。途中、サイドフィーダーより白色顔料（Ｂ−１）１８質量部（残りの半量）を供給し、さらに混練を行った。定量供給装置、押出機の主供給口およびサイドフィーダーから窒素ガスを導通し、酸素濃度が１％以下となるように維持した。ダイスからストランド状に引き取った後、水槽に通して冷却固化し、それをペレタイザーでカッティングして樹脂組成物のペレットを得た。押出機のバレル温度設定は、（融点−５〜＋１５℃）、スクリュー回転数２５０ｒｐｍ、吐出量２５ｋｇ／ｈとした。Ｑ／Ｎｓは０．１０、滞留時間は、最短滞留時間（ＲＴｓ）が４５秒、最長滞留時間（ＲＴｅ）が９０秒であった。
得られた樹脂組成物のペレットを十分に乾燥した後、射出成形機（日本製鋼所社製  Ｊ３５−ＡＤ）を用いて、成形機の原料供給部に窒素ガスを導通し、酸素濃度が１％以下となるように窒素封入し、シリンダー温度（融点＋１５℃）、金型温度１５０℃、成形サイクル２５秒の条件で、２０ｍｍ×２０ｍｍ×０．５ｍｍの成形体を作製した。
【００６７】
実施例２〜２３、比較例１〜１２
樹脂組成物の組成および溶融混練時の条件を表２、３に示すように変更した以外は、実施例１と同様の操作をおこなって樹脂組成物ペレットを得た。なお、実施例２２においては、同方向二軸押出機として、東芝機械社製  ＴＥＭ−５８ＳＳを使用した。また、比較例７においては、白色顔料（Ｂ−１）の全量を主供給口より供給した。
得られた樹脂組成物ペレットを用い、射出成形時の条件を表２、３に示すように変更した以外は、実施例１と同様の操作をおこなって、成形体を作製した。
【００６８】
作製した成形体を用いて各種評価試験を行った。その結果を表２、３に示す。
【００６９】
【表２】
2018070674.tif 000003
【００７０】
【表３】
2018070674.tif 000004
【００７１】
実施例１〜２３の成形体は、吸水率が低く、高い反射率を示し、耐熱性（耐リフローはんだ性）に優れるものであった。
【００７２】
実施例１〜５および比較例８の対比から、成形体は、ポリアミド（Ａ）の脂肪族ジアミン成分において、含有量の多い脂肪族ジアミンの含有量が６０モル％以上の高い含有量である方が、吸水率が低く、反射率が高かった。実施例１、５の対比から、ポリアミド（Ａ）の脂肪族ジアミン成分として、１，９−ノナンジアミンを用いた実施例５の成形体よりも、１，１０−デカンジアミンを用いた実施例１の成形体の方が、反射率が高く、吸水率が低く、機械的特性が優れていた。実施例１、６の対比から、ＭＦＲが高いポリアミドを含有する実施例１の成形体の方が、吸水率が低く、反射率も高かった。
【００７３】
実施例３、２１、比較例４〜５の対比から、溶融混練時の吐出量を多くして滞留時間を短くすることにより、成形体は、トリアミン量が少なく、吸水率が低く、反射率も高くなった。実施例３、２３、比較例６〜７の対比から、射出成形時の金型温度を高く設定することにより、成形体は、吸水率が低く、反射率も高くなった。
実施例３、比較例１〜３の対比から、溶融混練時および／または射出成形時に不活性ガス封入することにより、トリアミン量が少なく、吸水率が低く、反射率も高くなった。
【００７４】
比較例１〜２は、溶融混練時または射出成形時に不活性ガス封入を実施しなかったため、成形体は、初期および湿熱処理後の反射率が低く、トリアミン量が多く、吸水率も高いものであった。比較例３は、溶融混練時および射出成形時のいずれも不活性ガス封入を実施しなかったため、成形体は、初期および湿熱処理後の反射率が低く、吸水率も高いものとなり、耐リフローはんだ性評価試験において試験片にブリスターの発生がわずかに見られた。
比較例４〜５は、溶融混練時の吐出量が少なく滞留時間が長かったため、成形体は、トリアミン量が多く、吸水率が高く、初期および湿熱処理後の反射率が低いものであった。また、比較例４においては、耐リフローはんだ性評価試験において試験片にブリスターの発生がわずかに見られた。
比較例６〜７の成形体は、射出成形時の金型温度が低かったため、吸水率が高く、反射率も低いものであった。また、耐リフローはんだ性評価試験において試験片にブリスターの発生がわずかに見られた。
比較例８の成形体は、脂肪族ジアミン成分において、含有量が６０モル％以上である脂肪族ジアミンを含有しないポリアミド（Ａ）を用いたため、吸水率が高く、初期および湿熱処理後の反射率が低いものであった。また、耐リフローはんだ性評価試験において試験片にブリスターの発生がわずかに見られた。比較例９の成形体は、ポリアミドとして、融点が２８５℃であるが、吸水率が高い脂肪族ポリアミドを用いたため、同試験において試験片にブリスターの発生がみられた。比較例１０の成形体は、融点が２５９℃のポリアミドを用いたため、耐リフローはんだ性評価試験において溶融した。
比較例１１の成形体は、白色顔料の含有量が少ないため、反射率が低かった。比較例１２では、白色顔料の含有量が多すぎるため、溶融混練時のストランドの引き取りを行うことができず、樹脂組成物のペレットを採取することができなかった。
【符号の説明】
【００７５】
１  反射板
２  リードフレーム
３  金線
４  透明封止樹脂
５  発光ダイオード（ＬＥＤ）チップ
【図１】
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