(57)【要約】【課題】フラットケーブルに高温環境でも熱変形しないような耐熱変形性を付与する。【解決手段】水酸基を有する非晶性樹脂（ａ１）に対してイソシアネート基を有するシラン化合物（ａ２）が、水酸基とイソシアネート基とのウレタン結合により、グラフト重合されているシラングラフト樹脂（Ａ）を含有する、接着剤組成物が提供される。【選択図】図１
2018070770.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水酸基を有する非晶性樹脂（ａ１）に対してイソシアネート基を有するシラン化合物（ａ２）が、前記水酸基と前記イソシアネート基とのウレタン結合により、グラフト重合されているシラングラフト樹脂（Ａ）を含有する、接着剤組成物。
【請求項２】
前記シラングラフト樹脂（Ａ）は、前記水酸基を有する非晶性樹脂（ａ１）１００質量部に対して前記イソシアネート基を有するシラン化合物（ａ２）が４質量部以上５０質量部以下グラフト重合されてなる、請求項１に記載の接着剤組成物。
【請求項３】
前記非晶性樹脂（ａ１）がフェノキシ樹脂、ポリエステル樹脂およびポリエステルウレタン樹脂の少なくとも１つを含む、請求項１又は２に記載の接着剤組成物。
【請求項４】
前記非晶性樹脂（ａ１）がフェノキシ樹脂であり、ビスフェノールＡ型骨格およびビスフェノールＦ型骨格の少なくとも１つを有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の接着剤組成物。
【請求項５】
前記非晶性樹脂（ａ１）はガラス転移温度が１３０℃以下である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の接着剤組成物。
【請求項６】
前記シラン化合物（ａ２）が３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランおよび３−イソシアネートプロピルトリメトキシシランの少なくとも１つである、請求項１〜５のいずれか１項に記載の接着剤組成物。
【請求項７】
無機フィラー（Ｂ）を前記非晶性樹脂（ａ１）１００質量部に対して１０質量部以上６０質量部以下の範囲で含有する、請求項１〜６のいずれか１項に記載の接着剤組成物。
【請求項８】
前記無機フィラー（Ｂ）は、レーザー回折法で測定される平均粒子径が３０μｍ以下であって、アスペクト比が１０以上の板状形状を有する、請求項７に記載の接着剤組成物。
【請求項９】
前記無機フィラー（Ｂ）がマイカである、請求項７又は８に記載の接着剤組成物。
【請求項１０】
水酸基を有する非晶性樹脂（ａ１）とイソシアネート基を有するシラン化合物（ａ２）とウレタン化触媒（ａ３）とを混合する混合工程と、
前記ウレタン化触媒（ａ３）の存在下で前記非晶性樹脂（ａ１）と前記シラン化合物（ａ２）とを反応させ、前記水酸基と前記イソシアネート基とのウレタン結合で前記シラン化合物（ａ２）が前記非晶性樹脂（ａ１）にグラフト重合されているシラングラフト樹脂（Ａ）を重合する重合工程と、を有する、接着剤組成物の製造方法。
【請求項１１】
前記混合工程では、前記非晶性樹脂（ａ１）１００質量部に対して、前記シラン化合物（ａ２）を４質量部以上５０質量部以下、前記ウレタン化触媒（ａ３）を０．０００１質量部以上０．１質量部以下配合する、請求項１０に記載の接着剤組成物の製造方法。
【請求項１２】
樹脂フィルムと、
前記樹脂フィルムの上に設けられた接着剤層と、を備え、
前記接着剤層は接着剤組成物から形成され、
前記接着剤組成物は、水酸基を有する非晶性樹脂（ａ１）に対してイソシアネート基を有するシラン化合物（ａ２）が、前記水酸基と前記イソシアネート基とのウレタン結合により、グラフト重合されているシラングラフト樹脂（Ａ）を含有する、接着フィルム。
【請求項１３】
樹脂フィルム上に接着剤層が設けられた１対の接着フィルムで導体を挟み、前記１対の接着フィルムの前記接着剤層同士が前記導体を挟んで一体化して接着層を形成しているフラットケーブルであって、
前記接着剤層は、水酸基を有する非晶性樹脂（ａ１）に対してイソシアネート基を有するシラン化合物（ａ２）が、前記水酸基と前記イソシアネート基とのウレタン結合により、グラフト重合されているシラングラフト樹脂（Ａ）を含有する接着剤組成物から形成され、
前記接着層が、前記シラングラフト樹脂（Ａ）を架橋させた架橋物から形成されている、フラットケーブル。
【請求項１４】
水酸基を有する非晶性樹脂（ａ１）に対してイソシアネート基を有するシラン化合物（ａ２）が、前記水酸基と前記イソシアネート基とのウレタン結合により、グラフト重合されているシラングラフト樹脂（Ａ）を含有する接着剤組成物から形成される接着剤層が樹脂フィルム上に設けられた１対の接着フィルムを準備する準備工程と、
一方の接着フィルムの前記接着剤層上に導体を配列し、前記接着剤層が対向するように他方の接着フィルムを重ね合わせ積層体を形成する重ね合わせ工程と、
前記積層体を熱圧着し、前記導体を挟んだ状態で前記接着剤層同士を溶融一体化させて接着層を形成する接着工程と、
前記積層体を水分と接触させ、前記接着層に含まれる前記シラングラフト樹脂（Ａ）をシラン架橋させる架橋工程と、を有する、フラットケーブルの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、接着剤組成物およびその製造方法、接着フィルム、並びにフラットケーブルおよびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
フラットケーブルは、薄くて軽いという特徴を活かして、例えばＯＡ機器などの電気・電子機器などの配線として広く用いられている。
【０００３】
フラットケーブルは、一般に、並行に配列した複数の導体を２枚の接着フィルムで挟み貼り合わせることで形成されている。接着フィルムは、樹脂フィルム上に接着剤層が設けられたものであり、フラットケーブルでは、２枚の接着フィルムの接着剤層同士が導体を挟んで一体化して接着層を形成している。
【０００４】
フラットケーブルは、多くの場合、端子部に嵌合するコネクタを介して外部機器と電気的に接続され、端子部はコネクタの嵌合により圧力が常に加わるような状態となっている。そのため、フラットケーブルの使用環境温度が接着層の軟化温度よりも高くなると、端子部ではコネクタからの圧力により接着層が流れ出し変形することがある。その結果、接着層の厚さが部分的に薄くなったり、端子部の導体が浮いたりすることで、コネクタと端子部との接触が不安定となり、機器の動作に支障をきたすおそれがある。
【０００５】
そこで、フラットケーブルを高温環境で使用するために接着層の耐熱変形性を向上させる方法が検討されている。例えば、接着層を特定の結晶性ポリエステル樹脂で形成する方法が提案されている（例えば、特許文献１を参照）。
【０００６】
また、接着層の耐熱変形性を向上させる方法とは別の方法として、例えば、導体をポリカーボネートからなる樹脂フィルムで挟み、樹脂フィルムを直接溶融して一体化させることで、接着層を介在させずにフラットケーブルを製造する方法が提案されている（例えば、特許文献２を参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１４−７４１７２号公報
【特許文献２】特開２００６−２８６３８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
近年、フラットケーブルは、電気・電子機器の高密度実装化や自動車用配線材への適用拡大にともない、より高温の環境で使用できることが求められている。例えば、自動車などのエンジンルームは環境温度が１５０℃程度であるので、このような温度で使用できることが求められている。
【０００９】
しかしながら、特許文献１のフラットケーブルでは接着剤層を融点が１５０℃程度の結晶性ポリエステル樹脂で形成しており、接着剤層の耐熱変形性が不十分であるため、１５０℃程度の環境では接着剤層が流れ出して変形し、端子部の接触が不安定となるおそれがある。
【００１０】
また、特許文献２では、ガラス転移温度が１５０℃程度の樹脂フィルムを直接融着しており、１５０℃程度の環境では樹脂フィルムが変形し、端子部の接続が不安定となるおそれがある。
【００１１】
本発明は、上記課題に鑑みて成されたものであり、フラットケーブルに１５０℃程度の高温環境でも熱変形しないような耐熱変形性を付与する技術を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明の一態様によれば、
水酸基を有する非晶性樹脂（ａ１）に対してイソシアネート基を有するシラン化合物（ａ２）が、前記水酸基と前記イソシアネート基とのウレタン結合により、グラフト重合されているシラングラフト樹脂（Ａ）を含有する、接着剤組成物が提供される。
【００１３】
本発明の他の態様によれば、
水酸基を有する非晶性樹脂（ａ１）とイソシアネート基を有するシラン化合物（ａ２）とウレタン化触媒（ａ３）とを混合する混合工程と、
前記ウレタン化触媒（ａ３）の存在下で前記非晶性樹脂（ａ１）と前記シラン化合物（ａ２）とを反応させ、前記水酸基と前記イソシアネート基とのウレタン結合で前記シラン化合物（ａ２）が前記非晶性樹脂（ａ１）にグラフト重合されているシラングラフト樹脂（Ａ）を重合する重合工程と、を有する、接着剤組成物の製造方法が提供される。
【００１４】
本発明の他の態様によれば、
樹脂フィルムと、
前記樹脂フィルムの上に設けられた接着剤層と、を備え、
前記接着剤層は接着剤組成物から形成され、
前記接着剤組成物は、水酸基を有する非晶性樹脂（ａ１）に対してイソシアネート基を有するシラン化合物（ａ２）が、前記水酸基と前記イソシアネート基とのウレタン結合により、グラフト重合されているシラングラフト樹脂（Ａ）を含有する、接着フィルムが提供される。
【００１５】
本発明のさらに他の態様によれば、
樹脂フィルム上に接着剤層が設けられた１対の接着フィルムで導体を挟み、前記１対の接着フィルムの前記接着剤層同士が前記導体を挟んで一体化して接着層を形成しているフラットケーブルであって、
前記接着剤層は、水酸基を有する非晶性樹脂（ａ１）に対してイソシアネート基を有するシラン化合物（ａ２）が、前記水酸基と前記イソシアネート基とのウレタン結合により、グラフト重合されているシラングラフト樹脂（Ａ）を含有する接着剤組成物から形成され、
前記接着層が、前記シラングラフト樹脂（Ａ）を架橋させた架橋物から形成されている、フラットケーブルが提供される。
【００１６】
本発明のさらに他の態様によれば、
水酸基を有する非晶性樹脂（ａ１）に対してイソシアネート基を有するシラン化合物（ａ２）が、前記水酸基と前記イソシアネート基とのウレタン結合により、グラフト重合されているシラングラフト樹脂（Ａ）を含有する接着剤組成物から形成される接着剤層が樹脂フィルム上に設けられた１対の接着フィルムを準備する準備工程と、
一方の接着フィルムの前記接着剤層上に導体を配列し、前記接着剤層が対向するように他方の接着フィルムを重ね合わせ積層体を形成する重ね合わせ工程と、
前記積層体を熱圧着し、前記導体を挟んだ状態で前記接着剤層同士を溶融一体化させて接着層を形成する接着工程と、
前記積層体を水分と接触させ、前記接着層に含まれる前記シラングラフト樹脂（Ａ）をシラン架橋させる架橋工程と、を有する、フラットケーブルの製造方法が提供される。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、フラットケーブルに１５０℃程度の高温環境でも熱変形しないような耐熱変形性を付与することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明の一実施形態に係る接着フィルムの長手方向に垂直な断面図である。
【図２】本発明の一実施形態に係るフラットケーブルの長手方向に垂直な断面図である。
【図３】接着フィルムのカールについての評価方法において、カールが小さい場合を説明するための図である。
【図４】接着フィルムのカールについての評価方法において、カールが大きい場合を説明するための図である。
【図５】実施例１のＴＭＡ耐久性評価用サンプルについての針入れモードでのＴＭＡ曲線を示す図である。
【図６】比較例１のＴＭＡ耐久性評価用サンプルについての針入れモードでのＴＭＡ曲線を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明者らは、上記課題を解決するためにフラットケーブルにおける接着層の耐熱変形性を向上させる方法を検討した。
【００２０】
接着層の耐熱変形性を向上させる方法としては、接着層を、フラットケーブルの使用環境温度よりも高い軟化温度（ガラス転移温度や融点）を有する樹脂で形成することが考えられる。しかしながら、このような樹脂を用いると、以下のようにフラットケーブルの生産性が低くなるおそれがある。
【００２１】
一般に、フラットケーブルは、導体を１対の接着フィルムで挟み、これらを熱ロールで熱圧着し、１対の接着フィルムの接着剤層同士を溶融一体化させて接着層に形成することで製造される。このとき、接着フィルムとして、軟化温度の高い樹脂で形成される接着剤層が設けられたものを用いると、熱ロールで接着剤層を溶融一体化させにくくなるため、熱加工性が損なわれてしまう。その結果、フラットケーブルの生産性が低くなる。
【００２２】
そこで、本発明者らは、軟化温度の高い樹脂を用いる以外の方法について検討を行い、接着層を架橋させる方法に着目した。接着層を架橋させることにより、接着層の形成成分の結合を強め、接着層が軟化温度よりも高い環境に置かれた場合であっても接着層が流れ出し変形してしまうことを抑制できる。
【００２３】
樹脂の架橋方法としては、電子線架橋や化学架橋、シラン架橋などがあるが、その中でもシラン架橋がよいことを見出した。シラン架橋によれば、高温や高圧の環境で反応させる必要がなく、生産性に優れている。しかも、シラン架橋であれば、接着層の形成樹脂を、汎用有機溶媒に溶解できてウェットコーティングを採用できるような種類から選択することができる。ウェットコーティングによれば、接着剤層を高速で形成することができ接着フィルムおよびフラットケーブルを生産性良く製造することができる。
【００２４】
本発明は上記知見に基づいてなされたものである。
【００２５】
［本発明の一実施形態］
以下、本発明の一実施形態について説明する。図１は、本発明の一実施形態に係る接着フィルムの長手方向に垂直な断面図である。図２は、本発明の一実施形態に係るフラットケーブルの長手方向に垂直な断面図である。なお、本明細書において「接着剤層」とは接着フィルムの樹脂フィルム上に設けられる接着性を有する層を示し、「接着層」とは１対の接着フィルムを貼り合わせたときに接着剤層同士が一体化された層を示す。また、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
【００２６】
〔接着剤組成物〕
本実施形態の接着剤組成物は、例えば、図１および図２に示すように、フラットケーブル２０を作製するために用いられる接着フィルム１０において、樹脂フィルム１１の一方の面上に設けられる接着剤層１２を形成するために使用されるものである。接着剤組成物は、例えば、後述のシラングラフト樹脂（Ａ）を有機溶媒に溶解させた塗料の形態で使用され、樹脂フィルム１１上にウェットコーティングし乾燥させることで接着剤層１２に形成される。この接着剤層１２はシラングラフト樹脂（Ａ）を含むので、例えば、接着剤層１２を水分の存在下で加熱することによりシラン架橋させることができる。これにより、接着剤層１２の形成成分の耐熱変形性を向上できるので、フラットケーブル２０が高温環境で圧力が加わるような場合であっても接着剤層１２の形成成分の流動（変形）を抑制することができる。
【００２７】
（シラングラフト樹脂（Ａ））
シラングラフト樹脂（Ａ）は、水酸基を有する非晶性樹脂（ａ１）とイソシアネート基を有するシラン化合物（ａ２）とをウレタン化触媒（ａ３）の存在下で重合させてなり、水酸基とイソシアネート基との反応によるウレタン結合でシラン化合物（ａ２）が非晶性樹脂（ａ１）にグラフト重合されている成分である。
【００２８】
シラングラフト樹脂（Ａ）は、シラン化合物（ａ２）に由来するシラン基を有しており、水との反応により架橋構造を形成することができる。以下、シラングラフト樹脂（Ａ）を形成する各成分について説明する。
【００２９】
＜非晶性樹脂（ａ１）＞
水酸基を有する非晶性樹脂（ａ１）（以下、単に（ａ１）成分ともいう）は、接着剤組成物のベース樹脂であり、後述する接着フィルム１０の接着剤層１２、およびフラットケーブル２０の接着層２２を形成するものである。本実施形態では、接着剤組成物をウェットコーティングさせる観点から、有機溶媒に可溶な非晶性樹脂を用いる。また、非晶性樹脂の中でも、後述するイソシアネート基を有するシラン化合物（ａ２）をグラフト重合できるように、複数の水酸基を有するものを用いる。このような水酸基を有する非晶性樹脂（ａ１）によれば、イソシアネート基を有するシラン化合物（ａ２）との間で水酸基とイソシアネート基によりウレタン結合を形成し、シラン化合物（ａ２）をグラフト重合させることができる。なお、水酸基は、分子鎖末端だけでなく、分子を構成する繰り返し単位中に含まれていてもよい。また、非晶性樹脂とは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ測定）により得られる示差走査熱量測定曲線において明確な吸熱ピークを示さず、融点を持たない樹脂を示す。
【００３０】
水酸基を有する非晶性樹脂（ａ１）は、熱加工性の観点からガラス転移温度が低いことが好ましい。フラットケーブル２０を製造する場合、導体２１を１対の接着フィルム１０で挟んで熱圧着し接着剤層１２同士を溶融させて一体化させることになる。接着剤層１２を溶融させるため、熱圧着の温度は接着剤層１２を形成する（ａ１）成分のガラス転移温度よりも高くする必要がある。このとき、（ａ１）成分のガラス転移温度が高いと、熱圧着温度も高くする必要があり、熱加工しにくくなる。そのため、接着フィルム１０の熱圧着温度を下げて熱加工性を改善する観点からは（ａ１）成分のガラス転移温度は低いほどよい。具体的には、１３０℃以下であることが好ましく、１００℃以下であることがより好ましい。なお、ガラス転移温度の下限値は特に限定されず、例えば常温としてもよい。
【００３１】
非晶性樹脂（ａ１）としては、例えば、フェノキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステルウレタン樹脂などを用いることができ、好ましくは、フェノキシ樹脂、ポリエステル樹脂およびポリエステルウレタン樹脂を用いることができる。
フェノキシ樹脂としては、例えば三菱化学株式会社製の「１２５６」、「４２５０」、「４２７５」および「１２５６Ｂ（１２５６のメチルエチルケトンの溶解品）」、新日鉄住金化学株式会社製の「ＹＰ−５０」、「ＹＰ−５０Ｓ」、「ＹＰ−７０」、「ＹＰ−５０ＥＫ３５（ＹＰ−５０のメチルエチルケトンの溶解品）」、ＩｎＣｈｅｍ株式会社製の「ＰＫＨＡ」、「ＰＫＨＢ」、「ＰＫＨＢ＋」、「ＰＫＨＣ」、「ＰＫＨＨ」、「ＰＫＨＪ」、「ＰＫＦＥ」などを用いることができる。
ポリエステル樹脂としては、東洋紡製の「バイロン（登録商標）」のシリーズ、ユニチカ株式会社製の「エリーテル（登録商標）」のシリーズ、日本合成化学株式会社製の「ポリエステ―（登録商標）」、日立化成株式会社製の「エスペル（登録商標）９４０系」、などを用いることができる。
ポリエステルウレタン樹脂としては、東洋紡製の「バイロン（登録商標）」のＵＲシリーズなどを用いることができる。
【００３２】
非晶性樹脂（ａ１）としては、特にフェノキシ樹脂が好ましい。フェノキシ樹脂は、一般に、高分子量のエポキシ樹脂に該当し、重合度が１００程度以上のものをいう。本実施形態では、フェノキシ樹脂は、ＧＰＣにより測定される重量平均分子量が２万〜１０万のもの、好ましくは４万〜１０万のものである。このような高分子量のエポキシ樹脂に該当するフェノキシ樹脂は、通常、ガラス転移温度が１３０℃以下となる。しかも、５％重量減少温度が３５０℃よりも高く、耐熱変形性に優れることになる。
【００３３】
フェノキシ樹脂の種類は、特に限定されない。例えば、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ型、ビスフェノールＳ型フェノキシ樹脂、ビスフェノールＡ型とビスフェノールＦ型の共重合体型フェノキシ樹脂、その蒸留品、ナフタレン型フェノキシ樹脂、ノボラック型フェノキシ樹脂、ビフェニル型フェノキシ樹脂、シクロペンタジエン型フェノキシ樹脂などを用いることができる。これらの中でも、耐熱変形性の点からはビスフェノールＡ型骨格およびビスフェノールＦ型骨格の少なくとも１つを有するフェノキシ樹脂が好ましく、ビスフェノールＡ型フェノキシ樹脂、もしくはビスフェノールＡ型とビスフェノールＦ型の共重合体型フェノキシ樹脂がより好ましい。
【００３４】
＜シラン化合物（ａ２）＞
イソシアネート基を有するシラン化合物（ａ２）（以下、単に（ａ２）成分ともいう）は、分子中に１つのイソシアネート基と加水分解性のシラン基（以下、単にシラン基ともいう）を有するものである。（ａ２）成分は、イソシアネート基により非晶性樹脂（ａ１）の水酸基とウレタン結合を形成することで（ａ１）成分にグラフト重合し、（ａ１）成分にシラン基を導入する。加水分解性のシラン基としては、例えば、ハロゲン、アルコキシ基、アシルオキシ基、フェノキシ基などの加水分解可能な構造を有するものが挙げられる。これらの加水分解可能な構造を有するシラン基として、例えばハロシリル基、アルコキシシリル基、アシロキシシリル基、フェノキシシリル基などが挙げられる。これらのシラン基は、水分の存在下で加熱するときに加水分解してシラノール基となり、シラノール基同士の脱水縮合によって架橋構造を形成する。
【００３５】
シラン化合物（ａ２）としては、例えば、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン等を用いることができる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランとしては、例えば、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ株式会社製の「Ａ−１３１０」や信越化学株式会社製の「ＫＢＥ−９００７」等を用いることができる。
３−イソシアネートプロピルトリメトキシシランとしては、例えば、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ株式会社製の「Ｙ−５１８７」等を用いることができる。
【００３６】
シラン化合物（ａ２）を非晶性樹脂（ａ１）にグラフト重合させる際、（ａ２）成分を（ａ１）成分１００質量部に対して４質量部〜５０質量部配合することが好ましい。４質量部以上配合することにより、シラングラフト樹脂（Ａ）を架橋させたときの接着層２２の架橋度を高くすることができ、接着層２２において所望の高い耐熱変形性を得ることができる。しかも、後述するように、シラングラフト樹脂（Ａ）を架橋させたときに導体２１や樹脂フィルム１１との接着力を向上させることができ、高い接着性を得ることができる。一方、５０質量部以下とすることにより、（ａ２）成分を（ａ１）成分に対して過不足なくグラフト重合させることができる。（ａ２）成分の配合量としては、より好ましくは６質量部〜４０質量部である。
【００３７】
＜ウレタン化触媒（ａ３）＞
ウレタン化触媒（ａ３）（以下、単に（ａ３）成分ともいう）は、非晶性樹脂（ａ１）とシラン化合物（ａ２）とのウレタン化反応を促進させ、（ａ１）成分への（ａ２）成分のグラフト重合を促進させるものである。
【００３８】
ウレタン化触媒（ａ３）としては、例えば、ジブチルスズ化合物やジオクチルスズ化合物、チタンアルコキシド、チタンキレート、ジルコニウムアルコキシド、ジルコニウムキレート、３級アミン等を用いることができる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３９】
ウレタン化触媒（ａ３）は、非晶性樹脂（ａ１）にシラン化合物（ａ２）をグラフト重合させるときに（ａ１）成分１００質量部に対して０．０００１質量部〜０．１質量部配合することが好ましい。０．０００１質量部よりも少ないと、ウレタン化反応が進行せず、（ａ２）成分を十分にグラフト重合できないおそれがある。一方、０．１質量部よりも多いと、接着剤層１２を形成したときにウレタン化触媒（ａ３）がブリードアウトし、接着力を低下させるおそれがある。（ａ３）成分の配合量としては、０．００１質量部〜０．０９質量部が好ましく、０．００３質量部〜０．０８質量部であることがより好ましい。
【００４０】
（その他の成分）
本実施形態の接着剤組成物は、シラングラフト樹脂（Ａ）以外にその他の成分を含有してもよい。
【００４１】
接着剤組成物は、無機フィラー（Ｂ）（以下、単に（Ｂ）成分ともいう）を含有することが好ましい。（Ｂ）成分は、接着剤組成物を乾燥させて接着剤層１２を形成するときに、乾燥によって接着剤層１２に生じる収縮応力を緩和し、接着フィルム１０のカールを抑制することができる。また、（Ｂ）成分は、接着剤層１２の表面に分布することで凹凸を形成し、接着剤層１２が他部材と接触したときに貼り付いてしまうことを抑制できる。つまり、接着フィルム１０を巻き取ったり、接着フィルム１０を重ねたりしたときに接着フィルム１０同士の互着を抑制し、接着フィルム１０の取り扱い性を向上させることができる。さらに、（Ｂ）成分は、接着剤層１２の強度を向上させる。
【００４２】
無機フィラー（Ｂ）は、レーザー回折法で測定される平均粒子径が３０μｍ以下であって、アスペクト比が１０以上の板状形状を有することが好ましい。より好ましくは、アスペクト比が１０以上６０以下の板状形状を有するとよい。このような形状を有する無機フィラー（Ｂ）によれば、接着剤組成物を乾燥させるときの収縮応力をより緩和することができ、接着フィルム１０のカールを抑制することができる。平均粒子径が３０μｍよりも大きくなると、接着フィルム１０の外観が悪くなるので好ましくない。
【００４３】
このような無機フィラー（Ｂ）としては、マイカを用いることが好ましい。
【００４４】
無機フィラー（Ｂ）の配合量は、特に限定されないが、非晶性樹脂（ａ１）１００質量部に対して１０質量部〜６０質量部であることが好ましい。１０質量部以上とすることにより、接着剤層１２での収縮応力を緩和して接着フィルム１０のカールを抑制することができる。一方、６０質量部以下とすることにより、接着剤層１２の表面に（Ｂ）成分が過剰に分布することを抑制し、接着剤層１２の初期接着力を所望の高い範囲に維持することができる。
【００４５】
樹脂フィルム１１として、不燃性のポリイミドフィルムを用いる場合であれば、接着剤層１２に難燃性を付与する必要はないが、ポリイミドフィルム以外の樹脂フィルム１１を用いる場合は接着剤層１２に難燃性を付与すべく難燃剤を配合するとよい。この場合、無機フィラー（Ｂ）として、難燃剤を配合してもよい。
【００４６】
難燃剤としては、難燃性に優れる塩素系難燃剤や臭素系難燃剤、三酸化アンチモン、金属水酸化物、メラミンシアヌレートの単体、又はこれらの組み合わせを用いるとよい。
【００４７】
接着剤組成物には、必要に応じて、酸化防止剤や着色剤、銅害防止剤、レベリング剤などを配合してもよい。
【００４８】
接着剤組成物には、ウェットコーティングするために有機溶媒を配合するとよい。シラングラフト樹脂（Ａ）は非晶性樹脂（ａ１）を含むので有機溶媒に溶解しやすい。有機溶媒としては、例えば、沸点が７５℃〜１２０℃程度の汎用有機溶媒を用いることができる。沸点が低すぎる有機溶媒を用いると、有機溶媒が室温環境で気化する量が増えるため、作業環境を悪化させることがある。一方、沸点が高すぎる有機溶媒を用いると、接着剤層１２に形成するために乾燥するときの温度が高くなり、乾燥中に加水分解が進んだり、乾燥後に得られた接着フィルム１０がカールしたりするおそれがある。特に、非晶性樹脂（ａ１）として、ガラス転移温度が室温よりも高い樹脂を使用する場合にカールが生じやすくなる。
【００４９】
有機溶媒としては、特に限定されないが、例えばメチルエチルケトンやトルエン等を用いることができる。
【００５０】
〔接着剤組成物の製造方法〕
次に、上述した接着剤組成物の製造方法について説明する。
【００５１】
まず、混合工程として、接着剤組成物の原料を混合する。本実施形態では、水酸基を有する非晶性樹脂（ａ１）を有機溶媒に溶解させ、この溶液にウレタン化触媒（ａ３）と、必要に応じて、無機フィラー（Ｂ）とを所定量添加し、その後、イソシアネート基を有するシラン化合物（ａ２）を所定量添加して混合する。
【００５２】
混合工程では、非晶性樹脂（ａ１）１００質量部に対してシラン化合物（ａ２）を４質量部〜５０質量部配合することが好ましい。これにより、非晶性樹脂（ａ１）に所定量のシラン化合物（ａ２）をグラフト重合できるので、架橋させたときに所望の架橋度を得て高い耐熱変形性を実現することができる。
【００５３】
また、非晶性樹脂（ａ１）１００質量部に対してウレタン化触媒（ａ３）を０．０００１質量部〜０．１質量部配合することが好ましい。これにより、ウレタン化触媒（ａ３）のブリードによる接着層２２の接着力低下を引き起こすことなく、ウレタン化反応を効率よく進行させてシラン化合物（ａ２）のグラフト重合を促進できる。
【００５４】
続いて、重合工程として、混合物を撹拌し、ウレタン化触媒（ａ３）の存在下で非晶性樹脂（ａ１）の水酸基とシラン化合物（ａ２）のイソシアネート基とをウレタン結合させることで、非晶性樹脂（ａ１）にシラン化合物（ａ２）をグラフト重合させシラングラフト樹脂（Ａ）を生成する。これにより、シラングラフト樹脂（Ａ）と無機フィラー（Ｂ）と有機溶媒とを含む塗料状の接着剤組成物を得る。
【００５５】
〔接着フィルム〕
続いて、上述した接着剤組成物を用いて形成された接着フィルム１０について説明する。
【００５６】
接着フィルム１０は、図１に示すように、樹脂フィルム１１と、樹脂フィルム１１の一方の面上に設けられた接着剤層１２とを備える。
【００５７】
樹脂フィルム１１は、接着フィルム１０の基材となるものである。樹脂フィルム１１としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）フィルム、ポリフェニレンファルファイド（ＰＰＳ）フィルム、ポリイミドフィルム等を用いることができる。この中でも、耐熱変形性と難燃性に優れていることからポリイミドフィルムが好ましい。具体的には、ポリイミドフィルムとして、東レ・デュポン株式会社製の「カプトン（登録商標）」や宇部興産株式会社製の「ユービレックス（登録商標）」、カネカ株式会社製の「アピカル（登録商標）」等を用いることができ、この中でも、強度と伸びのバランスがよいことから「カプトン（登録商標）」が好ましい。このようなポリイミドフィルムを備える接着フィルム１０によれば、連続で１５０℃を超えるような高温環境で使用することができる。
【００５８】
樹脂フィルム１１の厚さは、フラットケーブル２０の用途に応じて適宜変更することができるが、強度と耐圧の観点からは９μｍ以上が好ましく、フラットケーブル２０としての柔軟性の観点からは１００μｍ以下であることが好ましい。より好ましくは、１２μｍ〜５０μｍとするとよい。
【００５９】
接着剤層１２は、樹脂フィルム１１の一方の面上に設けられている。接着剤層１２は、例えば、有機溶媒を配合した塗料状の接着剤組成物を樹脂フィルム１１の面上にウェットコーティングした後、有機溶媒を乾燥させることにより形成される。
【００６０】
接着剤層１２は、有機溶媒を乾燥させた状態では未架橋であるので、加熱により溶融しやすい。そのため、接着フィルム１０は、熱ロールを用いてラミネート加工しやすく、熱加工性に優れている。一方、接着剤層１２は、シラングラフト樹脂（Ａ）を含むので、例えば、水分の存在下で加熱することによりシラン架橋させることができる。これにより耐熱変形性を向上させることができるので、例えば１５０℃程度の高温環境での溶融変形を抑制することができる。
【００６１】
接着剤層１２の厚さは、フラットケーブル２０に使用する導体２１の大きさに応じて適宜変更することができる。厚さが薄すぎると、フラットケーブル２０の製造の際に導体２１を接着層２２に埋設させにくくなり、十分に接着できないおそれがある。一方、厚さが厚すぎると、１対の接着フィルム１０を貼り合わせたときに、接着剤層１２がはみ出してしまうおそれがある。そのため、接着剤層１２の厚さとしては、１２μｍ〜７５μｍが好ましく、１５μｍ〜５０μｍがより好ましい。
【００６２】
接着剤組成物が無機フィラー（Ｂ）を含有する場合、接着剤層１２の表面には無機フィラー（Ｂ）が分布し凹凸が形成されることになる。これにより、例えば接着フィルム１０を巻き取ったり、接着フィルム１０を重ねたりしたときに接着フィルム１０同士の互着を抑制し、接着フィルム１０の取り扱い性を向上させることができる。
【００６３】
なお、接着フィルム１０は、樹脂フィルム１１と接着剤層１２との間にプライマリー層（図示略）を設けるようにしてもよい。プライマリー層によれば、樹脂フィルム１１と接着剤層１２との密着性を向上させ、フラットケーブル２０の信頼性を高めることができる。プライマリー層としては、従来公知の成分を用いることができる。
【００６４】
〔フラットケーブルおよびその製造方法〕
次に、上述の接着フィルム１０を使用して製造されるフラットケーブル２０について説明する。
【００６５】
本実施形態のフラットケーブル２０は、図２に示すように、並行に配列された複数の導体２１を、樹脂フィルム１１上に接着剤層１２が設けられた１対の接着フィルム１０で挟み、１対の接着フィルム１０の接着剤層１２同士が導体２１を挟んで一体化して接着層２２を形成しているものである。すなわち、フラットケーブル２０は、導体２１と、導体２１を挟み込むように設けられた１対の樹脂フィルム１１と、１対の樹脂フィルム１１同士を接着させるように設けられた接着層２２と、を備えている。
【００６６】
導体２１としては、断面が円形状や矩形状などの種々のものを用いることができるが、フラットケーブル２０の柔軟性の観点からは断面が矩形状の平角導体を用いることが好ましい。その材質としては、特に限定されず、例えば銅や軟銅、銀、アルミニウムなどが挙げられる。また導体２１には錫めっきやニッケルめっき、銀めっき、金めっきなどのめっき層が設けられていてもよい。
【００６７】
導体２１の厚さは、特に限定されないが、取り扱い性の観点からは３５μｍ〜３００μｍとするとよい。
【００６８】
接着層２２は、導体２１を埋設するとともに１対の樹脂フィルム１１を接着するように設けられている。接着層２２は、シラングラフト樹脂（Ａ）を含む接着剤組成物から形成される接着剤層１２を溶融一体化させた後に架橋させて形成されている。つまり、接着層２２は、シラングラフト樹脂（Ａ）を架橋させた架橋物から形成されている。接着層２２は、非晶性樹脂（ａ１）に架橋構造が導入されて構成されることで、非晶性樹脂（ａ１）のガラス転移温度よりも温度の高い環境においても軟化しにくくなる。これにより、例えば、１５０℃程度の高温環境でコネクタからの圧力が加わるような状況であっても接着層２２は流動しにくく変形が抑制されることになる。
【００６９】
また、シラングラフト樹脂（Ａ）は架橋の際に導体２１や樹脂フィルム１１と結合するため、架橋した接着層２２は、架橋させない場合と比べて導体２１や樹脂フィルム１１との間の接着力が高く、接着信頼性に優れている。
【００７０】
本実施形態のフラットケーブル２０は、以下のようにして製造される。
【００７１】
まず、上述したシラングラフト樹脂（Ａ）を含む接着剤層１２が設けられた接着フィルム１０を１対準備する。
【００７２】
続いて、重ね合わせ工程として、一方の接着フィルム１０の接着剤層１２上に複数の導体２１を並行に配列し、接着剤層１２が対向するように他方の接着フィルム１０を重ね合わせ、積層体を形成する。
【００７３】
続いて、接着工程として、積層体を例えば熱ローラを用いて熱圧着させる。これにより、導体２１を挟んで接着剤層１２同士を溶融一体化させ、接着層２２を形成する。熱圧着させるときの加熱温度は、接着剤層１２を軟化できるような温度であればよく、接着剤層１２に含まれる非晶性樹脂（ａ１）のガラス転移温度よりも高くするとよい。
【００７４】
続いて、架橋工程として、接着層２２を形成した積層体を水分と接触させる。例えば、積層体を水分の存在下で加熱する。これにより、接着層２２に含まれるシラングラフト樹脂（Ａ）をシラン架橋させる。具体的には、シラングラフト樹脂（Ａ）は水分と接触することで、非晶性樹脂（ａ１）にグラフト重合されたシラン化合物（ａ２）のシラン基が水分により加水分解し、シラノール基となる。そして、シラノール基同士が脱水縮合してシロキサン結合を形成することで、架橋構造が形成される。
【００７５】
以上により、接着層２２が架橋されたフラットケーブル２０が得られる。
【００７６】
［実施形態に係る効果］
本実施形態によれば、以下に示す１つ又は複数の効果を奏する。
【００７７】
本実施形態では、接着フィルム１０の接着剤層１２を、ウレタン結合によりシラン化合物（ａ２）が非晶性樹脂（ａ１）にグラフト重合されたシラングラフト樹脂（Ａ）を含有する接着剤組成物で形成している。そのため、接着剤層１２は、シラングラフト樹脂（Ａ）を含み、シラン架橋が可能なように構成されている。このような接着剤層１２は、シラン架橋させる前の未架橋の状態では加熱により溶融しやすくラミネート加工などの熱加工性に優れている。一方、シラン架橋させた状態では架橋構造の導入により高い耐熱変形性を示すことになる。すなわち、このような接着剤層１２を備える接着フィルム１０によれば、シラン架橋させる前に、接着フィルム１０同士を貼り合わせてフラットケーブル２０を生産性良く形成することができ、その後、接着層２２をシラン架橋させることにより優れた耐熱変形性を得ることができる。これにより、フラットケーブル２０を、例えば１５０℃程度の高温環境下でコネクタにより圧力が加わるような状態に置いた場合であっても、接着層２２の流出を抑制し、コネクタとの接続を維持することができる。
【００７８】
また、本実施形態の接着剤組成物は、水分の存在下に置くことでシラン架橋できるので、架橋反応させるのに高温高圧条件とする必要がなく、生産性に優れている。また、水分と接触しないように、例えば、アルミを蒸着させたＰＥＴフィルムで包装しシリカゲルを入れて密封することにより、常温環境であっても長期間（３か月以上）にわたって保存することができる。つまり保存安定性にも優れている。
これに対して、一般的に耐熱接着剤として使用される、エポキシ樹脂および硬化剤を含む２液硬化型エポキシ樹脂は、硬化反応（エポキシ化反応）させるのに高温環境に数時間置く必要があり、生産性に劣る。しかも、２液硬化型エポキシ樹脂は、常温環境においても硬化反応しやすいため、低温環境で保存する必要があり、保存安定性に劣っている。
【００７９】
また、本実施形態では、導体２１を挟むように１対の接着フィルム１０を貼り合わせ、シラングラフト樹脂（Ａ）を含む接着層２２をシラン架橋させることにより接着フィルム１０を製造している。そのため、接着層２２と導体２１との間、および接着層２２と樹脂フィルム１１との間のそれぞれで、シラン架橋により接着力を高めることができ、接着信頼性を高めることができる。
【００８０】
本実施形態では、非晶性樹脂（ａ１）１００質量部に対してシラン化合物（ａ２）４質量部〜５０質量部をグラフト重合させてシラングラフト樹脂（Ａ）を形成している。これにより、シラングラフト樹脂（Ａ）を含む接着層２２をシラン架橋させたときに所定の架橋度が得られ、所望の耐熱変形性を得ることができる。
【００８１】
非晶性樹脂（ａ１）としては、フェノキシ樹脂、ポリエステル樹脂およびポリエステルウレタン樹脂を用いることが好ましく、特にフェノキシ樹脂が好ましい。フェノキシ樹脂は、５％重量減少温度が３５０℃よりも高いため高温環境下で変形しにくく耐熱変形性に優れているので、フラットケーブル２０における接着層２２の耐熱変形性をより向上させることができる。
【００８２】
非晶性樹脂（ａ１）はガラス転移温度が１３０℃以下であることが好ましく、１００℃以下であることがより好ましい。このようなガラス転移温度を有する樹脂を用いることにより、未架橋状態の接着剤層１２を溶融させる温度を下げて、接着フィルム１０を熱圧着させやすくなる。
【００８３】
また、本実施形態の接着剤組成物は、有機溶媒に溶解しやすい非晶性樹脂（ａ１）に由来するシラングラフト樹脂（Ａ）を含有するため、有機溶媒を配合して塗料として形成することができる。そのため、樹脂フィルム１１上に高速でウェットコーティングすることで、接着フィルム１０を高速で生産性良く製造することができる。
【００８４】
また、本実施形態の接着剤組成物は、レーザー回折法で測定される平均粒子径が３０μｍ以下であって、アスペクト比が１０以上の板状形状を有する無機フィラー（Ｂ）として、例えばマイカを含有することが好ましい。マイカを配合することにより接着剤組成物の乾燥による収縮を緩和して、接着剤層１２による接着フィルム１０のカールを抑制することができる。また、マイカを接着剤層１２の表面に分布させて表面を凹凸に形成することができるので、接着フィルム１０を巻き取ったり、接着フィルム１０を重ねたりしたときに、接着フィルム１０同士の互着を抑制し、接着フィルム１０の取り扱い性を向上させることができる。
【００８５】
なお、本実施形態の接着フィルム１０は、フラットケーブル２０だけでなく、例えば、任意のパターンに形成された導体を挟み込んで配線材として形成することもできる。
【実施例】
【００８６】
次に、本発明について実施例に基づき、さらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。
【００８７】
実施例および比較例で用いた材料は次のとおりである。
【００８８】
非晶性樹脂（ａ１）として以下を用いた。
・ビスフェノールＡ型フェノキシ樹脂：新日鉄住金化学株式会社「ＹＰ５０」（ガラス転移温度８４℃）
・ビスフェノールＡ型とビスフェノールＦ型の共重合体型フェノキシ樹脂（１）：新日鉄住金化学株式会社「ＹＰ７０」（ガラス転移温度７２℃）
・ビスフェノールＡ型とビスフェノールＦ型の共重合体型フェノキシ樹脂（２）：三菱化学株式会社「４２５０」（ガラス転移温度７８℃）
【００８９】
イソシアネート基を有するシラン化合物（ａ２）として以下を用いた。
・３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン：信越化学株式会社製「ＫＢＥ−９００７」
・３−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン：モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ株式会社製「Ｙ−５１８７」
【００９０】
ウレタン化触媒（ａ３）として以下を用いた。
・ジブチル錫ジラウレート：日東化成株式会社「ネオスタンＵ−１００」
【００９１】
無機フィラー（Ｂ）として以下を用いた。
・マイカ（１）（板状、アスペクト比：２０、平均粒径：５μｍ）：ヤマグチマイカ株式会社製「ＳＪ−００５」
・マイカ（２）（板状、アスペクト比：７０、平均粒径：２０μｍ）：ヤマグチマイカ株式会社製「Ａ−２１Ｓ」
・マイカ（３）（板状、アスペクト比：２０、平均粒径：９μｍ）：ヤマグチマイカ株式会社製「ＳＪ−０１０」
・重質炭酸カルシウム（アスペクト比：１０＜、平均粒径：５μｍ）：備北粉化工業株式会社製「ソフトン１２００」
【００９２】
＜接着剤組成物の調製＞
（実施例１）
実施例１では、下記表１に示す配合で接着剤組成物を調製した。
具体的には、まず、有機溶媒であるメチルエチルケトン３００質量部に、非晶性樹脂（ａ１）としてビスフェノールＡ型フェノキシ樹脂を１００質量部添加し溶解させた。この溶液に、シラン化合物（ａ２）としての３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランを４質量部と、ウレタン化触媒（ａ３）としてのジブチル錫ジラウレートを０．００４質量部と、無機フィラー（Ｂ）としての板状のマイカ（１）を１０質量部とを添加し、室温で３時間撹拌した。これにより、（ａ１）成分に（ａ２）成分をウレタン結合させてシラングラフト樹脂（Ａ）を生成し、実施例１の接着剤組成物を得た。
【００９３】
【表１】
2018070770.tif 000003
【００９４】
（実施例２〜６）
実施例２〜６では、非晶性樹脂（ａ１）、シラン化合物（ａ２）および無機フィラー（Ｂ）の種類や配合量を表１に示すように適宜変更した以外は実施例１と同様に接着剤組成物を得た。
【００９５】
（比較例１）
比較例１では、下記表２に示すように、ウレタン化触媒（ａ３）を配合せずに（ａ１）成分に（ａ２）成分をグラフト重合させない以外は、実施例１と同様に接着剤組成物を調製した。
【００９６】
【表２】
2018070770.tif 000004
【００９７】
（比較例２）
比較例２では、シラン化合物（ａ２）およびウレタン化触媒（ａ３）を配合しない以外は実施例１と同様に接着剤組成物を調製した。
【００９８】
＜接着フィルムの作製＞
続いて、上記で得られた実施例１〜６および比較例１〜２の接着剤組成物を用いて接着フィルムを作製した。具体的には、ポリイミドフィルム（東レ株式会社製「カプトン（登録商標）」１００Ｖ）の一方の面上に接着剤組成物を滴下し、所定のギャップを有するアプリケーターを用いて塗布した。次に、熱風オーブンを用いて、塗布した接着剤組成物を１００℃の温度で５分間乾燥することで接着剤層を形成し、接着フィルムを作製した。なお、接着剤層の厚さは３１μｍとした。
【００９９】
＜フラットケーブルの作製＞
上記で作製した各接着フィルムを１対準備し、一方の接着フィルムの接着剤層上に複数の導体を並行に配列し、接着剤層が対向するように他方の接着フィルムを重ね合わせ積層体を形成した。そして、この積層体を１６０℃、１ＭＰａの条件で３０秒加圧して熱圧着することで、導体を挟んだ状態で接着剤層同士を溶融一体化させて接着層を形成し接着フィルムを貼り合わせた。この積層体を熱風オーブンにて１５０℃、３０分間加熱することにより、接着層に含まれるシラングラフト樹脂（Ａ）を架橋させ、フラットケーブルを作製した。以下の評価では、このフラットケーブルを初期サンプルとして取り扱う。
なお、本実施例では、導体として、厚さ３５μｍ、幅３００μｍの平角導体を用いた。この平角導体には、接着フィルムを貼り合わせる前に予め、電気めっきにより厚さ０．１μｍのＮｉめっき層を形成して、ＵＶオゾン処理で５分間洗浄し、１質量％濃度のＮａＯＨ水溶液に５分間浸漬した後に蒸留水で十分に洗浄を行った。
【０１００】
＜評価方法＞
作製した接着フィルムおよびフラットケーブルについて以下の方法により評価した。
【０１０１】
（カールの評価）
接着フィルムのカールについて図３および図４に示すように評価した。具体的には、接着フィルムから５．５ｃｍ×２ｃｍを切り出してサンプル３０を作製し、図３および図４に示すように、ガラス板３１に対してサンプル３０の一方の短辺の０．５ｃｍ分を真鍮製の棒３２で抑え、カールの有無を目視により評価した。本実施例では、図３の場合は接着フィルムの自由端が固定端の垂線を超えていないためカールが小さいものと判断して合格（○）、図４の場合は自由端が固定端の垂線を超えたためカールが大きいものと判断して不合格（×）と評価した。
【０１０２】
（ＴＭＡ耐久性）
接着フィルムの接着剤層の耐熱変形性を、「熱可塑性プラスチックフィルム及びシートの熱機器分析による軟化温度試験方法」に準拠した、熱機器分析（ＴＭＡ：Ｔｈｅｒｍｏ  Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ）での耐久性（以下、ＴＭＡ耐久性ともいう）により評価した。
本実施例では、ＴＭＡ耐久性を評価するため、各実施例および比較例の接着剤組成物から無機フィラー（Ｂ）を除いたものを別途調製し、これを乾燥させシラン架橋させることで、接着層を模擬した厚さが３１μｍのＴＭＡ耐久性評価用サンプルを作製した。無機フィラー（Ｂ）を除いた理由は、無機フィラー（Ｂ）はＴＭＡ耐久性を評価するときの加熱により変形しないので、その影響を排除するためである。
作製した各実施例および比較例の接着層に対応する各サンプルについて、Ｒｉｇａｋｕ株式会社製の「Ｔｈｅｒｍｏ  ＥＶＯ  ＩＩ」を用いて、針入りモードのＴＭＡ曲線を作成した。検出棒先端の圧子の直径は０．５ｍｍ、荷重は０．５Ｎ、昇温速度は５℃／分、検出温度は室温から２００℃までとした。本実施例では、サンプルの厚さに対して、ＴＭＡで２００℃まで測定した際にプローブが進入した進入量（μｍ）の割合をＴＭＡ耐久性として評価した。本実施例では、２００℃においてプローブが進入した割合が５０％以内であれば、加熱による流動性の変化が小さくＴＭＡ耐久性に優れるものと判断して合格（○）、５０％を超えれば、加熱による流動性の変化が大きくＴＭＡ耐久性に劣るものと判断して不合格（×）とした。
【０１０３】
（初期接着力）
初期接着力として、初期サンプルにおける導体と接着フィルム間の接着力を１８０°剥離試験により評価した。測定条件は、２３℃、ＲＨ５０％の環境で、引張速度５０ｍｍ／分で行った。本実施例では、初期接着力が０．７Ｎ／ｍｍ以上であれば合格（○）、０．７Ｎ／ｍｍ未満であれば不合格（×）とした。
【０１０４】
（接着フィルムの保存性）
接着フィルムの保存性を評価するため、長期間保存した接着フィルムを用いて保存性評価用サンプルを作製して、このサンプルについて導体と接着フィルム間の接着力を測定し、その接着力の大きさから接着フィルムの保存性を評価した。具体的には、作製した接着フィルムをアルミ蒸着したＰＥＴフィルムで密閉し、５０℃の環境に３０日置いた。その後、長期保存した接着フィルムを、初期サンプルと同様に貼り合わせ、保存性評価用サンプルを作製した。そして、保存性評価用サンプルについて、初期接着力と同様の方法により、接着力を測定した。本実施例では、接着力が０．７Ｎ／ｍｍ以上であれば、接着力を維持しているため保存による劣化が小さく保存性に優れていると判断して合格（○）、０．７Ｎ／ｍｍ未満であれば、接着力を維持できないため、保存による劣化が大きく保存性に劣るものと判断して不合格（×）とした。
【０１０５】
＜評価結果＞
評価結果を表１および表２のそれぞれに示す。
【０１０６】
実施例１〜６では、接着剤組成物をシラン架橋させているため、ＴＭＡ耐久性に優れ、耐熱変形性に優れる接着層を形成できることが確認された。例えば、実施例１では、図５に示すように、シラン架橋させたＴＭＡ耐久性評価用サンプルが高温環境でも流動しにくいことが示されている。図５は、実施例１のＴＭＡ耐久性評価用サンプルについての針入れモードでのＴＭＡ曲線であり、横軸が温度（℃）、縦軸がプローブの進入量（μｍ）をそれぞれ示す。図５によれば、実施例１の評価用サンプルは、フェノキシ樹脂のガラス転移温度（８０℃）付近を超えて加熱されたときに、軟化してプローブが３μｍほど進入するものの、それ以上温度を上昇させてもプローブの進入量に変化がないことが示されている。つまり、評価用サンプルは架橋されたことでガラス転移温度以上での流動性が小さく抑制されることが確認された。
【０１０７】
また、実施例１〜６では、初期接着力を０．７Ｎ／ｍｍ以上とできていることから、接着層をシラン架橋させることで、接着層と導体との間、および接着層と樹脂フィルムとの間のそれぞれの接着力を向上できることが確認された。また、長期保存した接着フィルムを用いてフラットケーブルを作製しても十分な接着力を得られていることから、接着フィルムは保存安定性に優れていることが確認された。また、フラットケーブルのカールを小さく抑制できることが確認された。
【０１０８】
これに対して、比較例１では、ウレタン化触媒（ａ３）を配合せず、フェノキシ樹脂にシラン化合物をグラフト重合させていないため、シラン架橋を施せず、ＴＭＡ耐久性に劣ることが確認された。具体的には、比較例１では、図６に示すように、未架橋のＴＭＡ耐久性評価用サンプルが高温環境において軟化して流動しやすいことが示されている。図６は、比較例１のＴＭＡ耐久性評価用サンプルについての針入れモードでのＴＭＡ曲線であり、横軸が温度（℃）、縦軸がプローブの進入量（μｍ）をそれぞれ示す。図６によれば、比較例１の評価用サンプルは、フェノキシ樹脂のガラス転移温度（８０℃）付近を超えて加熱されたときに軟化が進み、１００℃付近まで加熱されたときに急激に軟化が進み、１２０℃を超えるとプローブの進入量が３０μｍを超え、プローブが評価用サンプルを貫通してしまうことが示されている。つまり、比較例１の評価用サンプルは、架橋構造が導入されていないため、フェノキシ樹脂のガラス転移温度を超える温度域では軟化し、流動性が大きくなることが確認された。
【０１０９】
比較例２では、シラン化合物（ａ２）およびウレタン化触媒（ａ３）を配合しないばかりか、板状の無機フィラーを使用しなかったため、ＴＭＡ耐久性、初期接着力および接着フィルムの保存性が低下するだけでなく、カールが大きくなることが確認された。
【０１１０】
以上のように、本発明によれば、接着フィルムの接着剤層をシラン架橋可能なように構成し、この接着フィルムを用いて作製したフラットケーブルにおいて、接着剤層を一体化させた接着層をシラン架橋させている。これにより、フラットケーブルが高温環境でコネクタにより加圧された場合であっても接着層の流動変形を抑制することができ、電気的な接続を維持することができる。
【０１１１】
＜本発明の好ましい態様＞
以下に、本発明の好ましい態様について付記する。
【０１１２】
［付記１］
本発明の一態様によれば、
水酸基を有する非晶性樹脂（ａ１）に対してイソシアネート基を有するシラン化合物（ａ２）が、前記水酸基と前記イソシアネート基とのウレタン結合により、グラフト重合されているシラングラフト樹脂（Ａ）を含有する、接着剤組成物が提供される。
【０１１３】
［付記２］
付記１の接着剤組成物において、好ましくは、
前記シラングラフト樹脂（Ａ）は、前記水酸基を有する非晶性樹脂（ａ１）１００質量部に対して前記イソシアネート基を有するシラン化合物（ａ２）が４質量部以上５０質量部以下グラフト重合されてなる。
【０１１４】
［付記３］
付記１又は２の接着剤組成物において、好ましくは、
前記非晶性樹脂（ａ１）がフェノキシ樹脂、ポリエステル樹脂およびポリエステルウレタン樹脂の少なくとも１つを含む。
【０１１５】
［付記４］
付記１〜３のいずれか１つの接着剤組成物において、好ましくは、
前記非晶性樹脂（ａ１）がフェノキシ樹脂であり、ビスフェノールＡ型骨格およびビスフェノールＦ型骨格の少なくとも１つを有する。
【０１１６】
［付記５］
付記１〜４のいずれか１つの接着剤組成物において、好ましくは、
前記非晶性樹脂（ａ１）はガラス転移温度が１３０℃以下である。
【０１１７】
［付記６］
付記１〜５のいずれか１つの接着剤組成物において、好ましくは、
前記非晶性樹脂（ａ１）はガラス転移温度が１００℃以下である。
【０１１８】
［付記７］
付記１〜６のいずれか１つの接着剤組成物において、好ましくは、
前記シラン化合物（ａ２）が３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランおよび３−イソシアネートプロピルトリメトキシシランの少なくとも１つである。
【０１１９】
［付記８］
付記１〜７のいずれか１つの接着剤組成物において、好ましくは、
無機フィラー（Ｂ）を前記非晶性樹脂（ａ１）１００質量部に対して１０質量部以上６０質量部以下の範囲で含有する。
【０１２０】
［付記９］
付記８の接着剤組成物において、好ましくは、
前記無機フィラー（Ｂ）は、レーザー回折法で測定される平均粒子径が３０μｍ以下であって、アスペクト比が１０以上の板状形状を有する。
【０１２１】
［付記１０］
付記８又は９の接着剤組成物において、好ましくは、
前記無機フィラー（Ｂ）がマイカである。
【０１２２】
［付記１１］
本発明の他の態様によれば、
水酸基を有する非晶性樹脂（ａ１）とイソシアネート基を有するシラン化合物（ａ２）とウレタン化触媒（ａ３）とを混合する混合工程と、
前記ウレタン化触媒（ａ３）の存在下で前記非晶性樹脂（ａ１）と前記シラン化合物（ａ２）とを反応させ、前記水酸基と前記イソシアネート基とのウレタン結合で前記シラン化合物（ａ２）が前記非晶性樹脂（ａ１）にグラフト重合されているシラングラフト樹脂（Ａ）を重合する重合工程と、を有する、接着剤組成物の製造方法が提供される。
【０１２３】
［付記１２］
付記１１の接着剤組成物の製造方法において、好ましくは、
前記混合工程では、前記非晶性樹脂（ａ１）１００質量部に対して、前記シラン化合物（ａ２）を４質量部以上５０質量部以下、前記ウレタン化触媒（ａ３）を０．０００１質量部以上０．１質量部以下配合する。
【０１２４】
［付記１３］
本発明のさらに他の態様によれば、
樹脂フィルムと、
前記樹脂フィルムの上に設けられた接着剤層と、を備え、
前記接着剤層は接着剤組成物から形成され、
前記接着剤組成物は、水酸基を有する非晶性樹脂（ａ１）に対してイソシアネート基を有するシラン化合物（ａ２）が、前記水酸基と前記イソシアネート基とのウレタン結合により、グラフト重合されているシラングラフト樹脂（Ａ）を含有する、接着フィルムが提供される。
【０１２５】
［付記１４］
付記１３の接着フィルムにおいて、好ましくは、
前記接着剤層は厚さが１２μｍ以上７５μｍ以下である。
【０１２６】
［付記１５］
付記１３又は１４の接着フィルムにおいて、好ましくは、
前記樹脂フィルムがポリイミドから形成されている。
【０１２７】
［付記１６］
付記１３〜１５のいずれか１つの接着フィルムにおいて、好ましくは、
前記樹脂フィルムの厚さが９μｍ以上１００μｍ以下である。
【０１２８】
［付記１７］
本発明のさらに他の態様によれば、
樹脂フィルム上に接着剤層が設けられた１対の接着フィルムで導体を挟み、前記１対の接着フィルムの前記接着剤層同士が前記導体を挟んで一体化して接着層を形成しているフラットケーブルであって、
前記接着剤層は、水酸基を有する非晶性樹脂（ａ１）に対してイソシアネート基を有するシラン化合物（ａ２）が、前記水酸基と前記イソシアネート基とのウレタン結合により、グラフト重合されているシラングラフト樹脂（Ａ）を含有する接着剤組成物から形成され、
前記接着層が、前記シラングラフト樹脂（Ａ）を架橋させた架橋物から形成されている、フラットケーブルが提供される。
【０１２９】
［付記１８］
本発明のさらに他の態様によれば、
導体と、
前記導体を挟み込むように設けられた１対の樹脂フィルムと、
前記１対の樹脂フィルム同士を接着させるように設けられた接着層と、を備え、
前記接着層は、水酸基を有する非晶性樹脂（ａ１）に対してイソシアネート基を有するシラン化合物（ａ２）が、前記水酸基と前記イソシアネート基とのウレタン結合により、グラフト重合されているシラングラフト樹脂（Ａ）を含有する接着剤組成物をシラン架橋させた架橋物から形成されている、フラットケーブルが提供される。
【０１３０】
［付記１９］
本発明のさらに他の態様によれば、
水酸基を有する非晶性樹脂（ａ１）に対してイソシアネート基を有するシラン化合物（ａ２）が、前記水酸基と前記イソシアネート基とのウレタン結合により、グラフト重合されているシラングラフト樹脂（Ａ）を含有する接着剤組成物から形成される接着剤層が樹脂フィルム上に設けられた１対の接着フィルムを準備する準備工程と、
一方の接着フィルムの前記接着剤層上に導体を配列し、前記接着剤層が対向するように他方の接着フィルムを重ね合わせ積層体を形成する重ね合わせ工程と、
前記積層体を熱圧着し、前記導体を挟んだ状態で前記接着剤層同士を溶融一体化させて接着層を形成する接着工程と、
前記積層体を水分と接触させ、前記接着層に含まれる前記シラングラフト樹脂（Ａ）をシラン架橋させる架橋工程と、を有する、フラットケーブルの製造方法が提供される。
【符号の説明】
【０１３１】
１０  接着フィルム
１１  樹脂フィルム
１２  接着剤層
２０  フラットケーブル
２１  導体
２２  接着層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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