(57)【要約】【課題】常温常湿下だけでなく、低温低湿下であっても、高感度、特に半導体レーザー波長領域で高感度であり、なおかつ、ゴーストなどの画像欠陥の少ない画像を供給可能な電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供する。【解決手段】導電性支持体上に電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とをこの順に電子写真感光体において、該電荷発生層が、ジアリールホスフィンスルフィド構造を有する化合物、およびジアリールホスフィンオキシド構造を有する化合物から選択される少なくとも１種の化合物を含有する層である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体と、電荷発生物質を含有する電荷発生層と、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層と、をこの順に有する電子写真感光体において、
該電荷発生層が、ジアリールホスフィンスルフィド構造を有する化合物およびジアリールホスフィンオキシド構造を有する化合物から選択される少なくとも１種の化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】
前記ジアリールホスフィンスルフィド構造を有する化合物が、一般式（１）で表される化合物および一般式（２）で表される化合物から選択される少なくとも１種の化合物である請求項１に記載の電子写真感光体。
【化１】
2018013635.tif 000014
（式中、Ａｒ１、Ａｒ２、およびＡｒ３は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を示す。該芳香族炭化水素基が置換基を有する場合、該置換基は、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、メトキシメチル基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、アセチル基、モノホリノ基、および１−ピペリジノ基から選択される。）
【化２】
2018013635.tif 000015
（式中、Ａｒ４、Ａｒ５、Ａｒ６、Ａｒ７およびＡｒ８は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を示す。ｎは１または２を示す。該芳香族炭化水素基が置換基を有する場合、該置換基は、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、メトキシメチル基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、アセチル基、モノホリノ基、１−ピペリジノ基、およびジフェニルホスフィンスルフィド基から選択される。）
【請求項３】
前記ジアリールホスフィンオキシド構造を有する化合物が一般式（３）で表される化合物および一般式（４）で表される化合物から選択される少なくとも１種の化合物である請求項１に記載の電子写真感光体。
【化３】
2018013635.tif 000016
（式中、Ａｒ９、Ａｒ１０、およびＡｒ１１は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を示す。該芳香族炭化水素基が置換基を有する場合、該置換基は、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、およびアセチル基から選択される。）
【化４】
2018013635.tif 000017
（式中、Ａｒ１２、Ａｒ１３、Ａｒ１４、Ａｒ１５およびＡｒ１６は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を示す。ｎは１または２を示す。該芳香族炭化水素基が置換基を有する場合、該置換基は、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、メトキシメチル基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、アセチル基、およびジフェニルホスフィンスルフィド基から選択される。）
【請求項４】
前記一般式（１）〜（４）のＡｒ１〜Ａｒ７、Ａｒ９〜Ａｒ１５の置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基が、置換もしくは無置換のフェニル基である請求項２または３いずれか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項５】
前記一般式（２）中のＡｒ８が、ターフェニレン基である請求項２に記載の電子写真感光体。
【請求項６】
前記一般式（４）中のＡｒ１６が、ターフェニレン基である請求項３に記載の電子写真感光体。
【請求項７】
前記電荷発生層における、前記ジアリールホスフィンスルフィド構造を有する化合物および前記ジアリールホスフィンオキシド構造を有する化合物の含有量が、前記電荷発生層の全質量に対して、０．００５質量％以上１５質量％以下である請求項１〜６のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項８】
前記電荷発生物質が、ガリウムフタロシアニン結晶である請求項１〜７のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項９】
前記ガリウムフタロシアニン結晶が、ＣｕＫα線を用いたＸ線回折パターン（ブラッグ角２θ）において、７．４°±０．３°および２８．２°±０．３°にピークを示すヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶である請求項８に記載の電子写真感光体。
【請求項１０】
前記電荷発生層における、前記ジアリールホスフィンスルフィド構造を有する化合物および前記ジアリールホスフィンオキシド構造を有する化合物の含有量が、前記ガリウムフタロシアニン結晶の含有量に対して、０．０１質量％以上２０質量％以下である請求項８または９に記載の電子写真感光体。
【請求項１１】
前記電荷発生層における、一般式（１）または（２）で示される化合物の含有量が、前記ガリウムフタロシアニン結晶の含有量に対して、０．０１質量％以上１質量％以下である請求項９または１０に記載の電子写真感光体。
【化５】
2018013635.tif 000018
（式中、Ａｒ１、Ａｒ２、およびＡｒ３は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を示す。該芳香族炭化水素基が置換基を有する場合、該置換基は、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、メトキシメチル基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、アセチル基、モノホリノ基、および１−ピペリジノ基から選択される。）
【化６】
2018013635.tif 000019
（式中、Ａｒ４、Ａｒ５、Ａｒ６、Ａｒ７およびＡｒ８は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を示す。ｎは１または２を示す。該芳香族炭化水素基が置換基を有する場合、該置換基は、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、メトキシメチル基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、アセチル基、モノホリノ基、１−ピペリジノ基、およびジフェニルホスフィンスルフィド基から選択される。）
【請求項１２】
前記電荷発生層における、一般式（３）または（４）で示される化合物の含有量が、前記ガリウムフタロシアニン結晶の含有量に対して、５質量％以上２０質量％以下である請求項９または１０に記載の電子写真感光体。
【化７】
2018013635.tif 000020
（式中、Ａｒ９、Ａｒ１０、およびＡｒ１１は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を示す。該芳香族炭化水素基が置換基を有する場合、該置換基は、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、およびアセチル基から選択される。）
【化８】
2018013635.tif 000021
（式中、Ａｒ１２、Ａｒ１３、Ａｒ１４、Ａｒ１５およびＡｒ１６は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を示す。ｎは１または２を示す。該芳香族炭化水素基が置換基を有する場合、該置換基は、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、メトキシメチル基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、アセチル基、およびジフェニルホスフィンスルフィド基から選択される。）
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、およびクリーニング手段からなる群より選ばれる少なくとも１つの手段と、を一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項１４】
請求項１〜１２のいずれか１項に記載の電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段、および転写手段を有することを特徴とする電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真感光体の光導電材料としてセレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機光導電材料が従来より用いられてきた。一方ポリビニルカルバゾール、オキサジアゾール、アゾ顔料、フタロシアニンなどの有機光導電材料は無機光導電材料に比べてその無公害性、高生産性等の利点があるが感度が低くその実用化は困難であった。そのため、いくつかの増感方法が提案されているがその効果的な方法としては電荷発生層と電荷輸送層を積層した機能分離型の感光体を用いることが主流となり実用化されるようになってきた。
【０００３】
現在、主として用いられている半導体レーザーは、その発振波長が６５０〜８２０ｎｍと長波長のため、これらの長波長の光に十分な感度を有する電子写真感光体の開発が進められてきた。また最近は、高解像度化に向けて短波長半導体レーザーの光に十分な感度を有する電子写真感光体の開発が進められている。
【０００４】
アゾ顔料およびフタロシアニン顔料は、こうした長波長領域から短波長領域まで感度を有する電荷発生物質として極めて有効であり、特定の構造を有するアゾ顔料が開示されている。また、フタロシアニン顔料としては、オキシチタニウムフタロシアニンやガリウムフタロシアニンが優れた感度特性を有しており、これまでに様々な結晶形が開示されている。
ところが、アゾ顔料またはフタロシアニン顔料を用いた電子写真感光体は、上述のように、優れた感度特性を有している反面、生成したフォトキャリアが感光層に残存しやすく、一種のメモリーとして画像欠陥を起こしやすいという課題があった。
【０００５】
そこで、フタロシアニン顔料の問題点を改良するために特定のアゾ顔料と組み合わせて用いることが開示されている。例えば、特許文献１に特定のアゾ顔料とチタニルフタロシアニンを組み合わせる感光体、特許文献２にアゾ化合物とガリウムフタロシアニンを組み合わせる感光体が開示されている。
また、トリフェニルホスフィンオキシドを感光体に用いることも開示されている。これは下引き層に有機樹脂と金属酸化物とを共に用いることにより下引き層由来の電位変動を抑えることを目的としている。（特許文献３参照）。
【０００６】
以上、これまでいろいろな改善が試みられているが、これまでの電子写真感光体は、高画質化の観点からみていずれも満足できるものではなく、複写機やレーザービームプリンターなどの電子写真装置の更なる小型化、高画質フルカラー化の中でゴーストの出ない電子写真感光体が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平７−１７５２４１号公報
【特許文献２】特開平７−１２８８８８号公報
【特許文献３】特開２０１２−２７３２３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
近年のさらなる高画質化およびカラー化に対しては、あらゆる環境下においてゴースト現象による画質劣化の改善が望まれており、特に厳しい条件である低温低湿下、および、繰り返し使用による画質劣化に対して、さらなる改善が望まれている。
【０００９】
本発明の目的は、上記課題を解決し、常温常湿下だけでなく、低温低湿下であっても、高感度、特に半導体レーザー波長領域で高感度であり、なおかつ、ゴーストなどの画像欠陥の少ない画像を供給可能な電子写真感光体を提供することにある。また、本発明の目的は、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、鋭意検討の結果、ジアリールホスフィンスルフィド構造を有する化合物、およびジアリールホスフィンオキシド構造を有する化合物から選択された少なくとも1つの化合物を感光層に用いることで、上記課題を解決することができることを見いだした。
すなわち、本発明は、導電性支持体と、電荷発生物質を含有する電荷発生層と、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層と、をこの順に有する電子写真感光体において、該電荷発生層が、ジアリールホスフィンスルフィド構造を有する化合物およびジアリールホスフィンオキシド構造を有する化合物から選択される少なくとも１種の化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体である。
【００１１】
また、本発明は、上記の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、およびクリーニング手段からなる群より選ばれる少なくとも１つの手段と、を一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジである。
【００１２】
更に、本発明は、上記の電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段、および転写手段を有することを特徴とする電子写真装置である。
【発明の効果】
【００１３】
以上説明したように、本発明によれば、常温常湿下だけでなく、低温低湿下であっても、高感度、特に半導体レーザー波長領域で高感度であり、なおかつ、ゴーストなどの画像欠陥の少ない画像を供給可能な電子写真感光体を提供することができる。また、本発明によれば、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す図。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明の電子写真感光体は、導電性支持体と、電荷発生物質を含有する電荷発生層と、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層と、をこの順に有する。本発明の電子写真感光体の前記電荷発生層に用いられる化合物は、ジアリールホスフィンスルフィド構造を有する化合物、およびジアリールホスフィンオキシド構造を有する化合物から選択される少なくとも１種の化合物である。
【００１６】
中でも、前記ジアリールホスフィンスルフィド構造を有する化合物が、一般式（１）で表される化合物および一般式（２）で表される化合物から選択される少なくとも１種の化合物であることが好ましい。
【化１】
2018013635.tif 000002
（式中、Ａｒ１、Ａｒ２、およびＡｒ３は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を示す。該芳香族炭化水素基が置換基を有する場合、該置換基は、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、メトキシメチル基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、アセチル基、モノホリノ基、および１−ピペリジノ基から選択される。）
【００１７】
【化２】
2018013635.tif 000003
（式中、Ａｒ４、Ａｒ５、Ａｒ６、Ａｒ７およびＡｒ８は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を示す。ｎは１または２を示す。該芳香族炭化水素基が置換基を有する場合、該置換基は、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、メトキシメチル基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、アセチル基、モノホリノ基、１−ピペリジノ基、およびジフェニルホスフィンスルフィド基から選択される。）
【００１８】
また、前記ジアリールホスフィンオキシド構造を有する化合物が一般式（３）で表される化合物および一般式（４）で表される化合物から選択される少なくとも１種の化合物であることが好ましい。
【化３】
2018013635.tif 000004
（式中、Ａｒ９、Ａｒ１０、およびＡｒ１１は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を示す。該芳香族炭化水素基が置換基を有する場合、該置換基は、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、およびアセチル基から選択される。）
【００１９】
【化４】
2018013635.tif 000005
（式中、Ａｒ１２、Ａｒ１３、Ａｒ１４、Ａｒ１５およびＡｒ１６は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を示す。ｎは１または２を示す。該芳香族炭化水素基が置換基を有する場合、該置換基は、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、メトキシメチル基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、アセチル基、およびジフェニルホスフィンスルフィド基から選択される。）
【００２０】
また、前記一般式（１）〜（４）のＡｒ１〜Ａｒ７、Ａｒ９〜Ａｒ１５の置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基が、置換もしくは無置換のフェニル基であることがより好ましい。
【００２１】
また、前記一般式（２）中のＡｒ８、一般式（４）中のＡｒ１６が、ターフェニレン基であることがより好ましい。
【００２２】
以下に、本発明の電子写真感光体の電荷発生層に用いられるジアリールホスフィンスルフィド構造を有する化合物、およびジアリールホスフィンオキシド構造を有する化合物の好ましい具体例を示すが、本発明は、これらに限定されるものではない。
【００２３】
【化５】
2018013635.tif 000006
【００２４】
【化６】
2018013635.tif 000007
【００２５】
【化７】
2018013635.tif 000008
【００２６】
【化８】
2018013635.tif 000009
【００２７】
本発明の電子写真感光体の電荷発生層は、前記ジアリールホスフィンスルフィド構造を有する化合物、およびジアリールホスフィンオキシド構造を有する化合物から選択された少なくとも１つの化合物（以下「ホスフィン化合物」と略す）に加えて、さらに電荷発生物質としてフタロシアニン顔料またはアゾ顔料を含有することが光に十分な感度を有する点で好ましく、中でもフタロシアニン顔料がより好ましい。
【００２８】
フタロシアニン顔料としては、無金属フタロシアニン、軸配位子を有してもよい金属フタロシアニンなどいかなるフタロシアニンでも使用でき、置換基を有してもよい。フタロシアニン顔料の中でも、特にオキシチタニウムフタロシアニンおよびガリウムフタロシアニンが優れた感度を有しており、一方で、ゴーストも発生しやすいので、本発明が有効に作用し好ましい。
【００２９】
フタロシアニン顔料は、いかなる結晶形でもよいが、その中でも、ＣｕＫα線を用いたＸ線回折パターン（ブラッグ角２θ）において、７．４°±０．３°および２８．２°±０．３°にピークを示すヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶、ＣｕＫα線を用いたＸ線回折パターン（ブラッグ角２θ±０．２°）において、７．４°、１６．６°、２５．５°および２８．３°にピークを示すクロロガリウムフタロシアニン結晶、ＣｕＫα線を用いたＸ線回折パターン（ブラッグ角２θ）において、２７．２°±０．２°にピークを示すオキシチタニウムフタロシアニン結晶が特に優れた感度特性を有しており、一方で、ゴーストも発生しやすいので、本発明が有効に作用し好ましい。
【００３０】
その中でも、ＣｕＫα線を用いたＸ線回折パターン（ブラッグ角２θ）において、７．４°±０．３°および２８．２°±０．３°にピークを示すヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶が好ましい。
【００３１】
さらにその中でも、ＣｕＫα線を用いたＸ線回折パターン（ブラッグ角２θ±０．２°）において、７．３°、２４．９°および２８．１°にピークを示し、かつ２８．１°のピークが最も強いピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶がより好ましい。また、ＣｕＫα線を用いたＸ線回折パターン（ブラッグ角２θ±０．２°）において、７．５°、９．９°、１６．３°、１８．６°、２５．１°および２８．３°にピークを示すヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶がより好ましい。
【００３２】
本発明の電子写真感光体の導電性支持体上の感光層は、前記ホスフィン化合物および電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層を積層した積層型感光層である。また、電荷発生層と電荷輸送層の積層関係はどちらが上であってもよいが、電荷発生層が下層であることがより好ましい。
【００３３】
支持体は、導電性を有するものであればよく、アルミニウムやステンレスなどの金属あるいは導電層を設けた金属、プラスチックおよび紙などが挙げられ、形状としては円筒状またはフィルム状などが挙げられる。
【００３４】
支持体と感光層の間には、バリア機能と接着機能を持つ中間層（下引き層）を設けることもできる。
中間層の材料としては、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、メチルセルロース、カゼイン、ポリアミド、にかわおよびゼラチンなどが用いられる。これらは、適当な溶剤に溶解させて支持体上に塗布される。
中間層の膜厚は０．３〜５．０μｍであることが好ましい。
【００３５】
さらに、支持体と中間層との間に、支持体のムラや欠陥の被覆、干渉縞防止を目的とした導電層を設けることが好適である。
導電層は、カーボンブラック、金属粒子および金属酸化物などの導電性粉体を、結着樹脂中に分散して形成することができる。
導電層の膜厚は５〜４０μｍであることが好ましく、特には１０〜３０μｍであることが好ましい。
【００３６】
電荷発生層は、前記ジアリールホスフィンスルフィド構造を有する化合物、およびジアリールホスフィンオキシド構造を有する化合物から選択された少なくとも１つの化合物と電荷発生物質を適当な結着樹脂および溶液と共に分散して得られた電荷発生層用塗布液を塗布し、乾燥させて形成することができる。
電荷発生層の膜厚は０．０５〜１μｍであることが好ましく、特には０．１〜０.３μｍであることが好ましい。
【００３７】
前記ジアリールホスフィンスルフィド構造を有する化合物、およびジアリールホスフィンオキシド構造を有する化合物から選択された少なくとも１つの化合物の含有量は、電荷発生層の全質量に対して０．００５質量％以上１５質量％以下であることが好ましく、特には０．０１質量％以上１０質量％以下であることが好ましい。電荷発生物質の含有量は、電荷発生層全質量に対して３０質量％以上９０質量％以下であることが好ましく、特には５０質量％以上８０質量％以下であることが好ましい。いずれの場合においても、前記ジアリールホスフィンスルフィド構造を有する化合物、およびジアリールホスフィンオキシド構造を有する化合物から選択された少なくとも１つの化合物の含有量は、電荷発生物質に対して０．０１質量％以上２０質量％以下であることが好ましい。
【００３８】
また、前記一般式（１）〜（２）で示される化合物の場合は、その含有量は、電荷発生物質であるガリウムフタロシアニン結晶に対して０．０１質量％以上１質量％以下であることが特に好ましい。
【００３９】
また、前記一般式（３）〜（４）で示される化合物の場合は、その含有量は、前記ガリウムフタロシアニン結晶に対して５質量％以上２０質量％以下であることが特に好ましい。
【００４０】
前記ジアリールホスフィンスルフィド構造を有する化合物、およびジアリールホスフィンオキシド構造を有する化合物から選択された少なくとも１つの化合物の結晶形は、非晶質であっても結晶質であってもよく、また必要に応じて、該ジアリールホスフィンスルフィド構造を有する化合物、およびジアリールホスフィンオキシド構造を有する化合物から選択された少なくとも１つの化合物の２種類以上を組み合わせて用いることも可能である。
【００４１】
電荷発生層に用いる結着樹脂としては、例えば、ポリエステル、アクリル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリビニルブチラール、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリサルホン、ポリアリレート、塩化ビニリデン、アクリロニトリル共重合体およびポリビニルベンザールなどの樹脂が挙げられる。これらの中でも、前記ジアリールホスフィンスルフィド構造を有する化合物、およびジアリールホスフィンオキシド構造を有する化合物から選択された少なくとも１つの化合物を分散させる樹脂としては、ポリビニルブチラール、ポリビニルベンザールが好ましい。
【００４２】
電荷輸送層は、主として電荷輸送物質と結着樹脂とを溶剤中に溶解させた電荷輸送層用塗布液を塗布し、乾燥させて形成することができる。
電荷輸送層の膜厚は５〜４０μｍであることが好ましく、特には１０〜２５μｍであることが好ましい。
【００４３】
電荷輸送物質の含有量は、電荷輸送層全質量に対して２０質量％以上８０質量％以下であることが好ましく、特には３０質量％以上６０質量％以下であることが好ましい。
【００４４】
電荷輸送物質としては、各種のトリアリールアミン化合物、ヒドラゾン化合物、スチルベン化合物、ピラゾリン化合物、オキサゾール化合物、チアゾール化合物およびトリアリルメタン化合物などが挙げられる。これらの中でも電荷輸送物質としては、トリアリールアミン化合物が好ましい。
【００４５】
電荷輸送層に用いる結着樹脂としては、例えば、ポリエステル、アクリル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリサルホン、ポリアリレート、塩化ビニリデン、およびアクリロニトリル共重合体などの樹脂が挙げられる。これらの中でも、ポリカーボネート、ポリアリレートが好ましい。
【００４６】
各層の塗布方法としては、浸漬塗布法（ディッピング法）、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、ブレードコーティング法およびビームコーティング法などの塗布方法を用いることができる。
【００４７】
感光層上には、感光層を保護することを目的として、保護層を設けてもよい。
保護層は、ポリビニルブチラール、ポリエステル、ポリカーボネート（ポリカーボネートＺ、変性ポリカーボネートなど）、ナイロン、ポリイミド、ポリアリレート、ポリウレタン、スチレン−ブタジエンコポリマー、スチレン−アクリル酸コポリマーおよびスチレン−アクリロニトリルコポリマーなどの樹脂を適当な有機溶剤によって溶解させて得られた保護層用塗布液を感光層の上に塗布して乾燥させることによって形成できる。また、該保護層用塗布液を感光層の上に塗布して、加熱、電子線、紫外線などによって硬化させることによっても形成できる。保護層の膜厚は、０．０５〜２０μｍであることが好ましい。
【００４８】
また、保護層中に導電性粒子や紫外線吸収剤やフッ素原子含有樹脂微粒子などの潤滑性粒子などを含ませてもよい。導電性粒子としては、例えば酸化スズ粒子などの金属酸化物が好ましい。
【００４９】
図１は、本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成図である。図１において、１はドラム状の本発明の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度（プロセススピード）をもって回転駆動される。電子写真感光体１は、回転過程において、帯電手段３によりその周面に正または負の所定電位の均一帯電を受ける。次いで、スリット露光やレーザービーム走査露光等の像露光手段（不図示）から出力される目的の画像情報の時系列電気デジタル画像信号に対応して強度変調された露光光（像露光光）４を受ける。こうして電子写真感光体１の周面に対し、目的の画像情報に対応した静電潜像が順次形成されていく。
【００５０】
形成された静電潜像は、次いで現像手段５内に収容された荷電粒子（トナー）で正規現像または反転現像により可転写粒子像（トナー像）として顕画化される。電子写真感光体１の表面に形成担持されているトナー像は、不図示の給紙部から電子写真感光体１と転写手段６との間に電子写真感光体１の回転と同期して取り出されて給送された転写材７に、転写手段６により順次転写されていく。この時、転写手段６にはバイアス電源（不図示）からトナーの保有電荷とは逆極性のバイアス電圧が印加される。
【００５１】
トナー像の転写を受けた転写材７は、電子写真感光体面から分離されて像定着手段８へ搬送されてトナー像の定着処理を受けることにより画像形成物（プリント、コピー）として装置外へプリントアウトされる。
【００５２】
トナー像転写後の電子写真感光体１の表面は、クリーニング手段９によって転写残りトナー等の付着物の除去を受けて清浄面化される。近年、クリーナレスシステムも開発され、転写残りトナーを直接、現像器等で回収することもできる。更に、前露光手段（不図示）からの前露光光１０により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、帯電手段３が帯電ローラー等を用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではない。
【００５３】
本発明においては、上述の電子写真感光体１、帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手段９等の構成要素のうち、複数のものを容器に納めて一体に支持してプロセスカートリッジを形成し、このプロセスカートリッジを電子写真装置本体に対して着脱自在に構成することができる。例えば、帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手段９の少なくとも１つを電子写真感光体１と共に一体に支持してカートリッジ化して、電子写真装置本体のレール等の案内手段１２を用いて電子写真装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ１１とすることができる。
【００５４】
露光光４は、電子写真装置が複写機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透過光であってもよい。または、センサーで原稿を読取り、信号化し、この信号に従って行われるレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆動もしくは液晶シャッターアレイの駆動等により放射される光であってもよい。
【００５５】
本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に利用するのみならず、レーザービームプリンター、ＣＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、ＦＡＸ、液晶プリンターおよびレーザー製版等の電子写真応用分野にも幅広く適用し得る。
【実施例】
【００５６】
以下に、具体的な実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。ただし、本発明の実施の形態は、これらに限定されるものではない。なお、実施例中の「％」および「部」は、特に断りのない限り、それぞれ「質量％」および「質量部」を意味する。実施例および比較例中の膜厚は、渦電流式膜厚計（フィッシャーインスツルメント社製、Ｆｉｓｃｈｅｒｓｃｏｐｅ）または単位面積当たりの質量から比重換算で求めた。
【００５７】
〔実施例１−１〕
酸化スズで被覆した硫酸バリウム粒子（商品名：パストランＰＣ１、三井金属鉱業（株）製）６０部、酸化チタン粒子（商品名：ＴＩＴＡＮＩＸ  ＪＲ、テイカ（株）製）１５部、レゾール型フェノール樹脂（商品名：フェノライト  Ｊ−３２５、ＤＩＣ（株）（旧：大日本インキ化学工業（株））製、固形分７０質量％）４３部、シリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レ・ダウコーニング（株）（旧：東レシリコーン（株））製）０．０１５部、シリコーン樹脂（商品名：トスパール１２０、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社（旧：東芝シリコーン（株））製）３．６部、２−メトキシ−１−プロパノール  ５０部、メタノール  ５０部からなる溶液を２０時間、ボールミルで分散処理することによって、導電層用塗布液を調製した。
この導電層用塗布液を、支持体としてのアルミニウムシリンダー（ＪＩＳ−Ａ３００３、アルミニウム合金、直径２４ｍｍ、長さ２５７．５ｍｍ）上に浸漬塗布し、得られた塗膜を３０分間１４０℃で乾燥させることによって、膜厚が１５μｍの導電層を形成した。
【００５８】
次に、共重合ナイロン樹脂（商品名：アミランＣＭ８０００、東レ（株）製）１０部およびメトキシメチル化６ナイロン樹脂（商品名：トレジンＥＦ−３０Ｔ、帝国化学（株）製）３０部を、メタノール４００部／ｎ−ブタノール２００部の混合溶剤に溶解させることによって、下引き層用塗布液を調製した。
この下引き層用塗布液を導電層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を乾燥させることによって、膜厚が０．５μｍの下引き層を形成した。
【００５９】
次に、ＣｕＫα線を用いたＸ線回折パターン（ブラッグ角２θ±０．２°）において、７．５°、９．９°、１６．３°、１８．６°、２５．１°および２８．３°にピークを示すヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶１０部と、例示化合物（１７）０．１部およびポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学工業（株）製）５部をシクロヘキサノン２５０部に添加し、直径０．９ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルで６時間分散し、これに２５０部の酢酸エチルを加えて希釈して電荷発生層用塗布液を調整した。
この電荷発生層用塗布液を下引き層上に塗布した後、１０分間１００℃で乾燥させて膜厚が０．１６μｍの電荷発生層を形成した。
【００６０】
次に、下記式（ＣＴＭ−１）で示される化合物（電荷輸送物質）２部、下記式（ＣＴＭ−２）で示される化合物（電荷輸送物質）６部および、ポリカーボネート（商品名：ユーピロンＺ−２００、三菱ガス化学（株）製）１０部を、モノクロロベンゼン７０部に溶解させることによって、電荷輸送層用塗布液を調製した。
【化９】
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【化１０】
2018013635.tif 000011
この電荷輸送層用塗布液を電荷発生層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を１時間１１０℃で乾燥させることによって、膜厚が２３μｍの電荷輸送層を形成した。
このようにして、円筒状（ドラム状）の実施例１−１の電子写真感光体を作製した。
【００６１】
〔実施例１−２〕
実施例１−１において、電荷発生層用塗布液を調製する際の例示化合物（１７）０．１部を１部に変更した以外は、実施例１−１と同様にして実施例１−２の電子写真感光体を作製した。
【００６２】
〔実施例１−３〕
実施例１−１において、電荷発生層用塗布液を調製する際の例示化合物（１７）０．１部を例示化合物（１８）１部に変更した以外は、実施例１−１と同様にして実施例１−３の電子写真感光体を作製した。
【００６３】
〔実施例１−４〕
実施例１−１において、電荷発生層用塗布液を調製する際の例示化合物（１７）０．１部を例示化合物（１）０．００２部に変更した以外は、実施例１−１と同様にして実施例１−４の電子写真感光体を作製した。
【００６４】
〔実施例１−５〕
実施例１−１において、電荷発生層用塗布液を調製する際の例示化合物（１７）０．１部を例示化合物（１）０．０１部に変更した以外は、実施例１−１と同様にして実施例１−５の電子写真感光体を作製した。
【００６５】
〔実施例１−６〕
実施例１−１において、電荷発生層用塗布液を調製する際の例示化合物（１７）０．１部を例示化合物（１）０．１部に変更した以外は、実施例１−１と同様にして実施例１−６の電子写真感光体を作製した。
【００６６】
〔実施例１−７〕
実施例１−１において、電荷発生層用塗布液を調製する際の例示化合物（１７）０．１部を例示化合物（１）１部に変更した以外は、実施例１−１と同様にして実施例１−７の電子写真感光体を作製した。
【００６７】
〔実施例１−８〕
実施例１−１において、電荷発生層用塗布液を調製する際の例示化合物（１７）０．１部を例示化合物（１９）０．５部に変更した以外は、実施例１−１と同様にして実施例１−８の電子写真感光体を作製した。
【００６８】
〔実施例１−９〕
実施例１−１において、電荷発生層用塗布液を調製する際の例示化合物（１７）０．１部を例示化合物（１３）０．１部に変更した以外は、実施例１−１と同様にして実施例１−９の電子写真感光体を作製した。
【００６９】
〔実施例１−１０〕
実施例１−６において、電荷発生層用塗布液を調製する際のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶をＣｕＫα線を用いたＸ線回折パターン（ブラッグ角２θ）において、２７．２°±０．２°にピークを示すオキシチタニウムフタロシアニン結晶に変更した以外は、実施例１−６と同様にして実施例１−１０の電子写真感光体を作製した。
【００７０】
〔比較例１−１〕
実施例１−１において、電荷発生層用塗布液を調製する際の例示化合物（１７）０．１部を加えなかった以外は、実施例１−１と同様にして比較例１−１の電子写真感光体を作製した。
【００７１】
〔比較例１−２〕
実施例１−１０において、電荷発生層用塗布液を調製する際の例示化合物（１）０．１部を加えなかった以外は、実施例１−１０と同様にして比較例１−２の電子写真感光体を作製した。
【００７２】
〔比較例１−３〕
実施例１−１において、電荷発生層用塗布液を調製する際の例示化合物（１７）０．１部を、下記式（ＡＺＯ−１）で示される構造を有するビスアゾ顔料３部に変更した以外は、実施例１−１と同様に比較例１−３の電子写真感光体を作製した。
【化１１】
2018013635.tif 000012
【００７３】
〔実施例１−１〜１−１０および比較例１−１〜１−３の評価〕
実施例１−１〜１−１０および比較例１−１〜１−３の電子写真感光体について、ゴースト画像評価を行った。
評価用の電子写真装置としては、日本ヒューレットパッカード（株）製のレーザービームプリンター（商品名：Ｃｏｌｏｒ  Ｌａｓｅｒ  Ｊｅｔ  ＣＰ３５２５ｄｎ）を、以下に示す改造を施して用いた。すなわち、前露光は点灯せず、帯電条件と像露光量は可変で作動するようにした。また、シアン色用のプロセスカートリッジに作製した電子写真感光体を装着してシアンのプロセスカートリッジのステーションに取り付け、他の色用のプロセスカートリッジをプリンター本体に装着せずとも作動するようにした。
画像の出力に際しては、シアン色用のプロセスカートリッジのみを本体に取り付け、シアントナーのみによる単色画像を出力した。
【００７４】
まず、２３℃／５５％ＲＨの常温常湿環境下で、初期の暗部電位が−５００Ｖ、明部電位が−１００Ｖになるように帯電条件と像露光量を調整した。電位設定の際のドラム状電子写真感光体の表面電位の測定は、カートリッジを改造し、現像位置に電位プローブ（商品名：ｍｏｄｅｌ６０００Ｂ−８、トレック・ジャパン（株）製）を装着し、円筒状の電子写真感光体の中央部の電位を表面電位計（商品名：ｍｏｄｅｌ３４４、トレック・ジャパン（株）製）を使用して測定した。
その後、同条件下でゴースト画像評価を行った。その後、１０００枚の通紙耐久試験を行い、耐久試験直後および耐久試験１５時間後でのゴースト画像評価を行った。常温常湿環境下における評価結果を表１に示す。
【００７５】
次に、電子写真感光体を評価用の電子写真装置とともに１５℃／１０％ＲＨの低温低湿環境下で３日間放置した後、ゴースト画像評価を行った。そして、同条件下で１０００枚の通紙耐久試験を行い、耐久試験直後および耐久試験１５時間後でのゴースト画像評価を行った。低温低湿環境下における評価結果を表１に合わせて示す。
なお、通紙耐久試験は、印字率１％でＥ文字画像をＡ４サイズの普通紙にシアン単色で印字する条件で行った。
【００７６】
また、ゴースト画像評価の方法は、以下のようにした。
ゴースト画像評価は、１枚目にベタ白画像を出力し、その後ゴーストチャートを４種各１枚の計４枚出力し、次に、ベタ黒画像を１枚出力した後に再度ゴーストチャートを４種各１枚の計４枚出力する、という順番で行い、計８枚のゴースト画像で評価した。ゴーストチャートは、プリント画像書き出し（紙上端１０ｍｍ）位置から３０ｍｍの範囲をべた白背景に２５ｍｍ四方のべた黒の正方形を等間隔、かつ、平行に４つ並べ、プリント画像書き出し位置から３０ｍｍ以降はハーフトーンの印字パターンを４種類出力し、ランク分けを行った。
【００７７】
４種類のゴーストチャートとは、プリント書き出し位置から３０ｍｍ以降のハーフトーンパターンのみ異なるチャートで、ハーフトーンは以下の４種類である。
（１）横＊１ドット、１スペースの印字（レーザー露光）パターン。
（２）横＊２ドット、２スペースの印字（レーザー露光）パターン。
（３）横＊２ドット、３スペースの印字（レーザー露光）パターン。
（４）桂馬パターンの印字（レーザー露光）パターン。（将棋の桂馬の動きのように６マスに２ドット印字するパターン）
＊：横とは、レーザースキャナーの走査方向（出力された用紙では水平方向）を指す。
【００７８】
ゴースト画像のランク分けは以下のように行った。なお、ランク４、５、６は、本発明の効果が十分に得られていないと判断した。
ランク１：いずれのゴーストチャートでもゴーストは見えない。
ランク２：特定のゴーストチャートでゴーストがうっすら見える。
ランク３：いずれのゴーストチャートでもゴーストがうっすら見える。
ランク４：特定のゴーストチャートでゴーストが見える。
ランク５：いずれのゴーストチャートでもゴーストが見える。
ランク６：特定のゴーストチャートでゴーストがはっきり見える。
【００７９】
【表１】
2018013635.tif 000013
【符号の説明】
【００８０】
１  電子写真感光体
２  軸
３  帯電手段
４  露光光（像露光光）
５  現像手段
６  転写手段
７  転写材
８  像定着手段
９  クリーニング手段
１０  前露光光
１１  プロセスカートリッジ
１２  案内手段
【図１】
2018013635.tif 000022