(57)【要約】【課題】印刷環境によらず、また印刷を繰り返してもトナーの帯電量を一定に維持することで、トナー粒子の飛散や定着不良を防ぐとともに一定の画像濃度を維持することができる電子写真用トナーセット及び画像形成方法を提供する。【解決手段】本実施形態の電子写真用トナーセット、画像形成装置及び画像形成方法は、現像剤用トナーと、補給用トナーとを有する。前記現像剤用トナーと前記補給用トナーとは、それぞれトナー粒子と、前記トナー粒子の表面に備えられたシリカ粒子及びチタニア粒子を有する。前記シリカ粒子は、ＢＥＴ比表面積が１５〜９５ｍ２／ｇで、シリコーンオイルにより表面処理されている。前記現像剤用トナーの前記シリカ粒子の含有量と前記補給用トナーの前記シリカ粒子の含有量との関係、及び前記現像剤用トナーの前記チタニア粒子の含有量と前記補給用トナーの前記チタニア粒子の含有量との関係がそれぞれ特定の値である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
現像剤用トナーと、補給用トナーとを備える電子写真用トナーセットであって、
前記現像剤用トナーと前記補給用トナーとは、それぞれトナー粒子と、前記トナー粒子の表面に備えられたシリカ粒子及びチタニア粒子を備え、
前記シリカ粒子は、ＢＥＴ比表面積が１５〜９５ｍ２／ｇで、シリコーンオイルにより表面処理され、
前記チタニア粒子は、ＢＥＴ比表面積が３０〜６５ｍ２／ｇで、
前記現像剤用トナーの前記トナー粒子１００質量部に対する前記シリカ粒子の含有量ＷＳ１（質量部）と、前記補給用トナーの全体質量あたりの前記シリカ粒子の含有量ＷＳ２（質量部）との関係が、０．５≦（ＷＳ１／ＷＳ２）＜１．０で、
前記現像剤用トナーの前記トナー粒子１００質量部に対する前記チタニア粒子の含有量ＷＴ１（質量部）と、前記補給用トナーの全体質量あたりの前記チタニア粒子の含有量ＷＴ２（質量部）との関係が、１．０＜（ＷＴ１／ＷＴ２）≦５．０である、電子写真用トナーセット。
【請求項２】
前記現像剤用トナーは、前記シリカ粒子の含有量ＷＳ１と、前記チタニア粒子の含有量ＷＴ１との関係が、０．５＜（ＷＳ１／ＷＴ１）≦５．０である、請求項１に記載の電子写真用トナーセット。
【請求項３】
前記補給用トナーは、前記シリカ粒子の含有量ＷＳ２と、前記チタニア粒子の含有量ＷＴ２との関係が、６．０＜（ＷＳ２／ＷＴ２）＜８．０である、請求項１又は２に記載の電子写真用トナーセット。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の電子写真用トナーセットの前記現像剤用トナーが収容され、前記補給用トナーが供給可能に構成されてなる画像形成装置。
【請求項５】
請求項４に記載の画像形成装置を用いて画像形成を行う、画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の実施形態は、電子写真に用いるトナーを含むトナーセット、画像形成装置及びそれを用いた画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、画像形成方法として、像担持体上に電気的な潜像を形成し、ついで潜像をトナーによって現像する電子写真法が用いられている。前記潜像を現像した後は、紙等の転写材にトナー画像を転写した後、加熱・加圧等の手段によって定着する。ここで使用するトナーは、従来の単色ブラックのみならず、フルカラー画像を形成するために、複数色のトナーを用いて画像を形成している。
【０００３】
電子写真法に利用されるトナー粒子は、一定の好ましい帯電量を維持することが必要である。トナーの帯電量が上記一定の好ましい帯電量よりも低いと、トナー粒子が現像器から飛散する、印刷時に目的とする画像濃度よりも濃くなる、又は定着不良を起こすことがある。しかし、画像形成装置利用のため通紙枚数が増えるにつれて現像剤中のキャリアが劣化するため、トナーの帯電量は低下していく傾向にある。また、多湿環境下ではトナー粒子に付着する水分量が増加し、トナー粒子と接触する水分がトナー粒子の電荷を漏洩させ、帯電量は低下していくことがあった。
これらの問題を防ぐために、前記した使用に伴うトナーの帯電量低下を見越して、トナー粒子に対してある程度以上の帯電量を付与する技術も検討されている。
しかし一方で、トナーの帯電量を高くすると、使用開始直後に、トナーの帯電量が上記一定の好ましい帯電量よりも高くなることがあった。トナーの帯電量が上記一定の好ましい帯電量よりも高いと、印刷時に画像濃度が目的とする濃度に達しないことがあった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第３４８００５３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本実施形態が解決しようとする課題は、印刷環境によらず、また印刷を繰り返してもトナーの帯電量を一定に維持することで、トナー粒子の飛散や定着不良を防ぐとともに一定の画像濃度を維持することができる電子写真用トナーセット及び画像形成方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本実施形態の電子写真用トナーセット、画像形成装置及び画像形成方法は、現像剤用トナーと、補給用トナーとを有する。前記現像剤用トナーと前記補給用トナーとは、それぞれトナー粒子と、前記トナー粒子の表面に備えられたシリカ粒子及びチタニア粒子を有する。前記シリカ粒子は、ＢＥＴ比表面積が１５〜９５ｍ２／ｇで、シリコーンオイルにより表面処理されている。前記チタニア粒子は、ＢＥＴ比表面積が３０〜６５ｍ２／ｇである。前記現像剤用トナーの前記トナー粒子１００質量部に対する前記シリカ粒子の含有量ＷＳ１（質量部）と、前記補給用トナーの全体質量あたりの前記シリカ粒子の含有量ＷＳ２（質量部）との関係が、０．５≦（ＷＳ１／ＷＳ２）＜１．０である。前記現像剤用トナーの前記トナー粒子１００質量部に対する前記チタニア粒子の含有量ＷＴ１（質量部）と、前記補給用トナーの全体質量あたりの前記チタニア粒子の含有量ＷＴ２（質量部）との関係が、１．０＜（ＷＴ１／ＷＴ２）≦５．０である。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】本実施形態の画像形成装置を示す側面図。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、実施形態の電子写真用トナーセット、画像形成装置及び画像形成方法を、図面を参照して説明する。
【０００９】
（現像剤用トナーの構成）
実施形態の電子写真用トナーセットは、現像剤用トナーと、補給用トナーとを備える。
まず、上述の成分を含有する現像剤用トナーの構成について説明する。
現像剤用トナーは、現像初期に現像剤に添加するトナーである。具体的には、本実施形態の現像剤用トナーとは、画像形成装置利用初期から現像剤としてキャリアと混合されているトナーを指す。
現像剤用トナーは、トナー粒子と、シリカ粒子及びチタニア粒子とを備える。
【００１０】
（トナー粒子）
トナー粒子は、着色剤を含む粒子である。本実施形態では、トナー粒子は少なくとも呈色性化合物及び顕色剤を含有する着色剤を含む。また、着色剤及び後述する消色剤をコア成分に含み、樹脂をシェル成分とするマイクロカプセル（μｍ単位の径を有するカプセル状粒子）を含むことが好ましい。トナー粒子をマイクロカプセルとすることにより、発色消色作用が向上する。また、マイクロカプセルとして用いられることにより、呈色性化合物、顕色剤及び消色剤に対する他のトナー原料の化学的作用による影響が防がれる。
【００１１】
マイクロカプセルの体積平均粒子径は、０．１０〜１０μｍが好ましく、０．５〜５μｍがより好ましい。マイクロカプセルの体積平均粒子径が０．１０μｍ以上であると、発色能力を高くできる。また、マイクロカプセルの体積平均粒子径が１０μｍ以下であると、トナーの粒子径が大きくなりすぎず、色材と混合して使用した際に良好な画質が得られやすくなる。
マイクロカプセルの体積平均粒子径は、トナー粒子の体積平均粒子径（一般に３〜２０μｍ、好ましくは３〜１５μｍ）の１〜７０％が好ましく、１０〜５０％がより好ましい。
【００１２】
マイクロカプセルの形状は適宜選択できる。前記体積平均粒子径により、マイクロカプセルの体積Ｄ５０は、０．３〜３．５μｍであることが好ましい。
【００１３】
上記シェル成分の樹脂としては、尿素・ホルムアルデヒド樹脂、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂、グアナミン・ホルムアルデヒド樹脂、スルホアミド・アルデヒド樹脂、アニリン・ホルムアルデヒド樹脂等が挙げられる。前記樹脂としては、耐水性、耐薬品性、耐溶剤性、耐老化性に優れる点から、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂が好ましい。
【００１４】
マイクロカプセル中の壁膜を形成する樹脂の含有割合は、内容物１質量部に対し、０．１〜１質量部とされるのが好ましく、０．２〜０．５質量部とされるのがより好ましい。
マイクロカプセルの含有割合は、トナー粒子１００質量部に対し、０．５〜３０質量部とされるのが好ましく、１〜１５質量部とされるのがより好ましい。
【００１５】
呈色性化合物は、文字や図形などを表示する色素の前駆体化合物である。呈色性化合物としては、主にロイコ染料を用いることができる。ロイコ染料系の呈色性化合物は、後述の顕色剤と結合すると発色し、解離すると消色するという特徴もつ電子供与性の化合物である。例えば、ジフェニルメタンフタリド類、フェニルインドリルフタリド類、インドリルフタリド類、ジフェニルメタンアザフタリド類、フェニルインドリルフタリド類、フルオラン類、スチリノキノリン類、ジアザローダミンラクトン類を挙げることができる。
【００１６】
具体的には、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−［２−エトキシ−４−（Ｎ−エチルアニリノ）フェニル］−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３，６−ジフェニルアミノフルオラン、３，６−ジメトキシフルオラン、３，６−ジ−ｎ−ブトキシフルオラン、２−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）フルオラン、２−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラン、３−クロロ−６−シクロヘキシルアミノフルオラン、２−メチル−６−シクロヘキシルアミノフルオラン、２−（２−クロロアニリノ）−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、２−（３−トリフルオロメチルアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（Ｎ−メチルアニリノ）−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）フルオラン、１，３−ジメチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−クロロ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、２−キシリジノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、１，２−ベンツ−６−ジエチルアミノフルオラン、１，２−ベンツ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）フルオラン、１，２−ベンツ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）フルオラン、２−（３−メトキシ−４−ドデコキシスチリル）キノリン、スピロ［５Ｈ−（１）ベンゾピラノ（２，３−ｄ）ピリミジン−５，１’（３’Ｈ）イソベンゾフラン］−３’−オン，２−（ジエチルアミノ）−８−（ジエチルアミノ）−４−メチル−、スピロ［５Ｈ−（１）ベンゾピラノ（２，３−ｄ）ピリミジン−５，１’（３’Ｈ）イソベンゾフラン］−３’−オン，２−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）−８−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）−４−メチル−、スピロ［５Ｈ−（１）ベンゾピラノ（２，３−ｄ）ピリミジン−５，１’（３’Ｈ）イソベンゾフラン］−３’−オン，２−ジ−ｎ−ブチルアミノ）−８−（ジエチルアミノ）−４−メチル−、スピロ［５Ｈ−（１）ベンゾピラノ（２，３−ｄ）ピリミジン−５，１’（３’Ｈ）イソベンゾフラン］−３’−オン，２−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）−８−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｉ−アミルアミノ）−４−メチル−、スピロ［５Ｈ−（１）ベンゾピラノ（２，３−ｄ）ピリミジン−５，１’（３’Ｈ）イソベンゾフラン］−３’−オン，２−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）−８−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）−４−フェニル、３−（２−メトキシ−４−ジメチルアミノフェニル）−３−（１−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−ペンチル−２−メチルインドール−３−イル）−４，５，６，７−テトラクロロフタリド等がある。さらに、ピリジン系、キナゾリン系、ビスキナゾリン系化合物等がある。
呈色性化合物は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上で併用されてもよい。
【００１７】
顕色剤は、前記呈色性化合物にプロトンを与える（前記呈色性化合物から電子を受ける）電子受容性化合物である。
【００１８】
顕色剤としては、例えばフェノール類、フェノール金属塩類、カルボン酸金属塩類、芳香族カルボン酸及び炭素数２〜５の脂肪族カルボン酸、ベンゾフェノン類、スルホン酸、スルホン酸塩、リン酸類、リン酸金属塩類、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステル金属塩類、亜リン酸類、亜リン酸金属塩類、モノフェノール類、ポリフェノール類、１，２，３−トリアゾール及びその誘導体等を挙げることができる。さらにそれらの置換基としてアルキル基、アリール基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルボキシ基及びそのエステル又はアミド基、ハロゲン基等を有するもの、及びビス型、トリス型フェノール等、フェノール−アルデヒド縮合樹脂等、さらにそれらの金属塩を挙げることができる。
【００１９】
具体的には、フェノール、ｏ−クレゾール、ｔ−ブチルカテコール、ノニルフェノール、ｎ−オクチルフェノール、ｎ−ドデシルフェノール、ｎ−ステアリルフェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−ブロモフェノール、ｏ−フェニルフェノール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ｎ−ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ｎ−オクチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ジヒドロキシ安息香酸またはそのエステル、例えば２，３−ジヒドロキシ安息香酸、３，５−ジヒドロキシ安息香酸メチル、レゾルシン、没食子酸、没食子酸ドデシル、没食子酸エチル、没食子酸ブチル、没食子酸プロピル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４，４−ジヒドロキシジフェニルスルホン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、１−フェニル−１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルプロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−ヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−ヘプタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−オクタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−ノナン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−デカン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−ドデカン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エチルプロピオネート、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−ヘプタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−ノナン、２，４−ジヒドロキシアセトフェノン、２，５−ジヒドロキシアセトフェノン、２，６−ジヒドロキシアセトフェノン、３，５−ジヒドロキシアセトフェノン、２，３，４−トリヒドロキシアセトフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノン、２，４，４’−トリヒドロキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，３，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，４’−ビフェノール、４，４’−ビフェノール、４−［（４−ヒドロキシフェニル）メチル］−１，２，３−ベンゼントリオール、４−［（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）メチル］−１，２，３−ベンゼントリオール、４，６−ビス［（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）メチル］−１，２，３−ベンゼントリオール、４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）ビス（ベンゼン−１，２，３−トリオール）］、４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）ビス（１，２−ベンゼンジオール）］、４，４’，４’’−エチリデントリスフェノール、４，４’−（１−メチルエチリデン）ビスフェノール、メチレントリス−ｐ−クレゾール等がある。顕色剤は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上で併用されてもよい。
着色剤中の顕色剤の含有量は、呈色性化合物１００質量部に対して１０〜１００００質量部が好ましく、１０〜５０００質量部がより好ましく、５０〜２０００質量部がさらに好ましい。
【００２０】
本実施形態のマイクロカプセルは、さらに消色剤を含有していてもよい。消色剤は、呈色性化合物、顕色剤、消色剤の３成分系において、熱により呈色性化合物と顕色剤による発色反応を阻害し、無色にすることができるものであれば、公知のものが使用できる。消色剤の形態としては、呈色性化合物と顕色剤が結合し発色した成分と消色剤成分が、発色及び消色作用が少ない又は無い媒体中に分散している形態や、消色剤成分が呈色性化合物と顕色剤が結合し発色した成分の媒体に使用される形態等がある。
【００２１】
後者の形態に用いる消色剤は、特に、特開昭６０−２６４２８５、特開２００５−１３６９、特開２００８−２８０５２３等で公知であるものが使用できる。変色温度調整剤の温度ヒステリシスを利用した発色消色機構が、瞬時消去性において優れている。この機構は、消色剤に変色温度調整剤と呼ばれる融点と凝固点の温度差が大きい物質を用いることで、変色温度調整剤の融点以上に加熱した際に消色し、凝固点まで消色状態が維持される。凝固点が常温以下の場合は、常温でも消色状態を維持した色材となる。
【００２２】
即ち、この発色した３成分系の混合物（色材）は、特定の消色温度（Ｔｈ）以上に加熱すると、消色させることができ、消色した混合物をＴｈ以下の温度に冷却しても消色状態が維持される。さらに温度を下げると特定の復色温度（Ｔｃ）以下において呈色性化合物と顕色剤による発色反応が再度復活し、発色状態に戻るという可逆的な発色消色反応を起こすことが可能である。特に、本実施形態で使用する変色温度調整剤は、室温をＴｒとするとＴｈ＞Ｔｒ＞Ｔｃという関係を満たすことが好ましい。
【００２３】
このような温度ヒステリシスを引き起こすことが可能な変色温度調整剤は、例えば上記公報で公知である、アルコール類、エステル類、ケトン類、エーテル類、酸アミド類を挙げることができる。これらの中でも特にエステル類が好ましい。
【００２４】
具体的には、置換芳香族環を含むカルボン酸エステル、無置換芳香族環を含むカルボン酸と脂肪族アルコールのエステル、分子中にシクロヘキシル基を含むカルボン酸エステル、脂肪酸と無置換芳香族アルコール又はフェノールのエステル、脂肪酸と分岐脂肪族アルコールのエステル、ジカルボン酸と芳香族アルコール又は分岐脂肪族アルコールのエステル、ケイ皮酸ジベンジル、ステアリン酸ヘプチル、アジピン酸ジデシル、アジピン酸ジラウリル、アジピン酸ジミリスチル、アジピン酸ジセチル、アジピン酸ジステアリル、トリラウリン、トリミリスチン、トリステアリン、ジミリスチン、ジステアリン等を挙げることができる。
【００２５】
消色剤は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上で併用されてもよい。
着色剤中の消色剤の含有量は、呈色性化合物１００質量部に対して１００〜８００００質量部が好ましく、５００〜２００００質量部がより好ましく、５００〜１００００質量部がさらに好ましい。
【００２６】
着色剤は、呈色性化合物、顕色剤及び消色剤以外の成分を必要に応じて含んでもよい。
着色剤の含有量は、トナーの総量（後述の外添剤を除く）に対して５〜６０質量％が好ましく、１５〜５０質量％がより好ましい。着色剤の含有量が前記の好ましい下限値未満では、トナーの発色性が発現されにくい。着色剤の含有量が前記の好ましい上限値を超えると、定着性、画像の堅牢性が低下しやすい。
【００２７】
（シリカ粒子）
本実施形態の現像剤用トナーに含まれるシリカ粒子は、後述する平均一次粒子径及びＢＥＴ比表面積の条件を満たすものを適宜選択できる。このようなシリカ粒子としては、フュームドシリカ粒子が好適に用いられる。フュームドシリカ粒子は、例えば高温において燃焼加水分解によって製造されたシリカ粒子である。
【００２８】
本実施形態のシリカ粒子は、平均一次粒子径が１６〜４０ｎｍのものを用いることが望ましい。平均一次粒子径は、公知の方法で測定できる。例えば、各種の粒度分布測定装置を用いて粒子径から平均一次粒子径を算出した値を使用できる。本実施形態では、島津製作所社製：ＳＡＬＤ７０００を用いて測定した値としている。
シリカ粒子の平均一次粒子径が上記下限値以上であることで、トナーの帯電量が高くなりすぎて画像形成時に画像濃度が低くなってしまうことがない。シリカ粒子の平均一次粒子径が上記上限値以下であることで、トナーの帯電量が低くなりすぎて画像形成時に画像濃度が高くなってしまうことがない。
【００２９】
本実施形態のシリカ粒子は、ＢＥＴ比表面積が１５〜９５ｍ２／ｇであることが好ましく、２０〜４０ｍ２／ｇであることがさらに好ましい。
ここでＢＥＴ比表面積は、ＪＩＳ  Ｚ８８３０に準じて測定することができる。測定装置としては、例えば自動比表面積・細孔分布測定装置  ＴｒｉＳｔａｒ３０００（島津製作所社製）を用いる。当該測定においては、トナーサンプル量１．０ｇを２０℃で真空条件下４時間かけて十分に脱気し、吸着ガスとしてＮ２ガスを用いてＢＥＴ比表面積を測定する。
シリカ粒子のＢＥＴ比表面積が上記下限値未満であると、トナーの帯電量が低くなりすぎて画像形成時に画像濃度が高くなってしまうことがない。上記上限値以下であることで、トナーの帯電量が高くなりすぎて画像形成時に画像濃度が低くなってしまうことがない。
【００３０】
シリカ粒子は、シリコーンオイルによって表面処理が行われている。本実施形態では、シリコーンオイルとしては、ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）を用いている。
シリコーンオイルによって表面処理が行われたシリカ粒子としては、市販のＰＤＭＳ処理されたシリカ粒子を用いてもよい。市販のＰＤＭＳ処理されたシリカ粒子としては、アエロジル社製：ＮＹ−５０、ＲＹ−５０、若しくはＮＹ−９０Ｌ、ワッカー社製：Ｈ０５ＴＤ若しくはＨ１３ＴＤ、キャボット社製：ＴＧ−５１８０若しくはＴＧ−５１８５Ｆ、又は、トクヤマ社製：ＰＭ−０５若しくはＰＭ−０９等が例示される。
シリカ粒子は、シリコーンオイルによって表面処理を行われることで、トナーの疎水性が高められている。このため、トナー粒子の吸水量が抑制され、水分子に対する電荷の漏洩が防がれることで、トナーの帯電量をより維持することができる。特に、従来は帯電量の低下が起こりやすかった多湿環境下の画像形成においても、帯電量の低下を抑制する効果が得られる。
【００３１】
また、必要に応じＰＤＭＳによる表面処理を行った以外のシリカ粒子も使用できる。例えばヘキサメチルジシラザン（ＨＭＤＳ）で表面処理されたシリカ粒子なども必要に応じ添加される。本実施形態では、そのシリカ粒子の中でＰＤＭＳ処理されたシリカ粒子はトナーの帯電量を上げる効果が高いため、５５％以上含むことが望ましい。
【００３２】
本実施形態の現像剤用トナーに含まれるシリカ粒子は、トナー粒子に対して後述する外添剤として添加されていることが好ましい。
【００３３】
（チタニア粒子）
本実施形態の現像剤用トナーに含まれるチタニア粒子は、チタン酸化物の粒子を広く指す。チタニア粒子としては、後述する平均一次粒子径及びＢＥＴ比表面積の条件を満たすものを適宜選択できる。チタニア粒子はアルキルシラン（ＲＳ）で表面処理されたものが望ましい。
【００３４】
本実施形態のチタニア粒子の平均一次粒子径は１０〜２０ｎｍが望ましい。平均一次粒子径は、前述した公知の方法で測定できる。
本実施形態のチタニア粒子は、平均一次粒子径が上記下限値以上であることで、トナーの帯電量が低くなりすぎ画像形成時に画像濃度が高くなってしまうことがない。平均一次粒子径が上記上限値以下であることで、トナーの帯電量が低くなりすぎ画像形成時に画像濃度が高くなってしまうことがない。
【００３５】
本実施形態のチタニア粒子は、ＢＥＴ比表面積が３０〜８０ｍ２／ｇであることが好ましく、５０〜８０ｍ２／ｇであることがさらに好ましい。ここでＢＥＴ比表面積は、上記シリカ粒子と同様に測定できる。チタニア粒子の例としては、チタン工業社製：ＳＴＴ-３０Ｓ、テイカ社製：ＪＭＴ-１５０ＩＢ、ＪＭＴ-１５０ＡＯ、日本アエロジル社製：ＮＫＴ９０、ＮＫＴ６５があげられる。
チタニア粒子のＢＥＴ比表面積が上記下限値以上であることで、トナーの帯電量が低くなりすぎて画像形成時に画像濃度が高くなってしまうことがない。上記上限値以下であることで、トナーの帯電量が高くなりすぎて画像形成時に画像濃度が低くなってしまうことがない。
【００３６】
本実施形態の現像剤用トナーに含まれるチタニア粒子は、トナー粒子に対して、後述する外添剤として添加されていることが好ましい。
【００３７】
（バインダー樹脂）
本実施形態の現像剤用トナーは、上記に加えてバインダー樹脂を含有している。
実施形態のバインダー樹脂としては、トナーに用いられる公知の各種樹脂から適宜選択できる。本実施形態のバインダー樹脂としては、定着性が良好で、且つ芳香への影響が少ないポリエステル樹脂が好ましい。また、ポリエステル樹脂のなかでも酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のものが好ましい。ポリエステル樹脂の酸価が上記下限値以上であると、バインダー樹脂を粒子とした際の粒子の分散性が高められる。特に、後述する凝集法においてアルカリ性ｐＨ調整剤を添加した際に小粒径の粒子の分散液が得られやすくなる。バインダー樹脂は、いずれか１種が単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【００３８】
バインダー樹脂に加えて、連鎖移動剤、架橋剤、重合開始剤、界面活性剤、凝集剤、ｐＨ調整剤、消泡剤など、バインダー樹脂の重合の際に用いられる公知の助剤が添加されていてもよい。
【００３９】
（その他の添加剤）
本実施形態の現像剤用トナーは、上記構成の他にも、その他の添加剤を含有してもよい。
その他の添加剤としては、離型剤、帯電制御剤、酸化防止剤、又は上記トナー粒子以外の着色剤等が挙げられる。これらは、従来のトナーに用いられている公知のものから適宜選択してもよく、一種又は複数種が用いられてもよい。
【００４０】
（現像剤用トナーのシリカ粒子及びチタニア粒子の含有量）
現像剤用トナーは、前述したシリカ粒子及びチタニア粒子の含有量が、後述する補給用トナーのシリカ粒子及びチタニア粒子の含有量に対して、一定の関係を満たす。
すなわち、
（１）前記現像剤用トナーの前記シリカ粒子の含有量ＷＳ１と、前記補給用トナーの前記シリカ粒子の含有量ＷＳ２との関係が、０．５≦（ＷＳ１／ＷＳ２）＜１．０
（２）前記現像剤用トナーの前記チタニア粒子の含有量ＷＴ１と、前記補給用トナーの前記チタニア粒子の含有量ＷＴ２との関係が、１．０＜（ＷＴ１／ＷＴ２）≦５．０
の関係を満たす。
さらに、現像剤用トナーと補給用トナーのシリカ粒子の含有量の関係は、０．７≦（ＷＳ１／ＷＳ２）≦０．９の関係を満たすことが好ましい。又は、現像剤用トナーと補給用トナーのチタニア粒子の含有量の関係は、２．３≦（ＷＴ１／ＷＴ２）≦３．３の関係を満たすことが好ましい。加えて、シリカ粒子とチタニア粒子についてこれらの関係を満たすことがさらに好ましい。
【００４１】
また、現像剤用トナーは、前記シリカ粒子の含有量ＷＳ１と、前記チタニア粒子の含有量ＷＴ１との関係が、０．５＜（ＷＳ１／ＷＴ１）≦５．０であることが好ましい。ＷＳ１／ＷＴ１が上記の範囲内であることで、現像の初期におけるトナーの帯電量を一定以上に維持することができる。
【００４２】
（外添剤）
本実施形態の現像剤用トナーは、それぞれトナー粒子と外添剤とを有することが好ましい。ここで本実施形態では、外添剤には、シリカ粒子を含有するシリカ粒子外添剤、前記チタニア粒子を含有するチタニア粒子外添付剤とが含まれている。
【００４３】
外添剤は、現像剤用トナーの流動性、帯電性及び保管時の安定性を向上するために添加される。外添剤としては、前記シリカ粒子外添剤、前記チタニア粒子外添付剤の他に、無機酸化物からなる粒子を含む外添剤が用いられていても良い。前記無機酸化物としては、例えば上記以外のシリカ、上記以外のチタン化合物、アルミナ、チタン酸ストロンチウム、又は酸化錫等の無機酸化物の粒子を、単独であるいは２種以上混合して使用することができる。また、前記無機酸化物からなる粒子は、安定性が向上される点から、疎水化剤で表面処理されてもよい。
前記無機酸化物からなる粒子の粒子群の体積平均粒子径は、特に限定されないが、８〜２００ｎｍの範囲が好ましい。前記粒子の粒子群の体積平均粒子径が前記下限値未満であると、転写ベルトまたは紙に対するトナーの転写効率が悪化するおそれがある。前記粒子の粒子群の体積平均粒子径が前記上限値を超えると、感光体が損傷する等のおそれがある。
前記シリカ粒子及びチタニア粒子以外の無機酸化物からなる粒子の添加量は、トナーの全体質量に対して０．０１〜２０質量％であってもよい。
現像剤用トナーには、上記無機酸化物からなる粒子に加えて、樹脂微粒子や金属石鹸を外添してもよい。樹脂微粒子は、１μｍ以下のものが好適に用いられる。
【００４４】
外添剤の添加方法について説明する。
外添剤は、例えば、混合機により現像剤用トナーと混合される。前記混合機としては、現像剤用トナーの製造方法において用いられる混合機と同じものが挙げられる。
外添剤は、必要に応じて、粗粒子等が篩い装置により篩分けされてもよい。前記篩い装置としては、公知のものを用いることができる。
【００４５】
（補給用トナーの構成）
次に、上述の成分を含有する補給用トナーの構成について説明する。
補給用トナーは、現像初期以外に現像剤に添加するトナーである。具体的には、本実施形態の補給用トナーとは、元来ある現像剤中のトナーが印刷により減った分を補給カートリッジから補うトナーを指す。
【００４６】
補給用トナーは、上述の現像剤用トナーと同様、トナー粒子、シリカ粒子及びチタニア粒子とを備える。
補給用トナーは、シリカ粒子及びチタニア粒子の含有量を後述するように調整する他は、上述の現像剤用トナーと同様の構成から選択されていてもよい。すなわち、シリカ粒子及びチタニア粒子の成分の組成、並びに、他の成分の組成及び含有量については、上述した現像剤用トナーと同様の構成を有していてもよい。または、各成分について、上述した例の中から適宜選択される別の構成を有していてもよい。
【００４７】
（補給用トナーのシリカ粒子及びチタニア粒子の含有量）
補給用トナーは、前述したように、シリカ粒子及びチタニア粒子の含有量が、後述する現像剤用トナーのシリカ粒子及びチタニア粒子の含有量に対して、一定の関係を満たす。すなわち、上記同様に、
（１）前記現像剤用トナーの前記シリカ粒子の含有量ＷＳ１と、前記補給用トナーの前記シリカ粒子の含有量ＷＳ２との関係が、０．５≦（ＷＳ１／ＷＳ２）＜１．０
（２）前記現像剤用トナーの前記チタニア粒子の含有量ＷＴ１と、前記補給用トナーの前記チタニア粒子の含有量ＷＴ２との関係が、１．０＜（ＷＴ１／ＷＴ２）≦５．０
の関係を満たす。
さらに、現像剤用トナーと補給用トナーのシリカ粒子の含有量の関係は、０．７≦（ＷＳ１／ＷＳ２）≦０．９の関係を満たすことが好ましい。又は、現像剤用トナーと補給用トナーのチタニア粒子の含有量の関係は、２．３≦（ＷＴ１／ＷＴ２）≦３．３の関係を満たすことが好ましい。加えて、シリカ粒子とチタニア粒子についてこれらの関係を満たすことがさらに好ましい。
【００４８】
また、補給用トナーは、前記シリカ粒子の含有量ＷＳ２と、前記チタニア粒子の含有量ＷＴ２との関係が、６．０＜（ＷＳ２／ＷＴ２）＜８．０であることが好ましい。ＷＳ１／ＷＴ１が上記の範囲内であることで、印刷が継続してもトナーの帯電量を一定範囲に維持でき、好適な印刷濃度を得ることができる。
【００４９】
（電子写真用トナーセットの構成）
本実施形態の電子写真用トナーセットは、現像剤用トナー及び補給用トナーを有する。この電子写真用トナーセットの具体的構成は、適宜選択することができる。
例えば、各トナーの供給形態は、現像剤用トナー及び補給用トナーを、後述するトナーカートリッジに供給された状態で供給されてもよい。又は、現像剤用トナー及び補給用トナーはそれぞれのトナーを充填した各種の容器により構成されていてもよい。この場合、各トナーは容器より画像形成装置又はトナーカートリッジに随時補給するように構成されていてもよい。
各トナーの組み合わせは、最初に画像形成装置に供給される現像剤用トナーに対して、以後に補給される補給用トナーの量が多くなるように構成されていてもよい。
電子写真用トナーセットは、現像剤用トナー及び補給用トナーの他の構成要素、例えば供給のための器具や、画像形成装置に用いる他の構成要素も含んでいてもよい。
【００５０】
（電子写真用トナーセットの効果）
以上述べた少なくともひとつの実施形態の電子写真用トナーセットによれば、現像剤中のトナーでは電気陰性度の低いチタニア粒子の割合を上げ、印刷量が増加する。現像剤中のトナーから入れ替わる補給用トナーでは電気陰性度の高い、かつシリコーンオイルで表面処理をされたシリカ粒子の割合を上げる形態を適用する。
すなわち、トナー粒子の帯電量が高い傾向のある低湿環境下や印刷量の少ない段階では外添剤中の電気陰性度の低いチタニア粒子の割合を上げることでトナー帯電量を落とすことができる。一方、多湿環境下や印刷量が増加してトナー粒子の帯電量が下がる傾向のある段階では外添剤中の電気陰性度の高いシリカ粒子の割合を上げることでトナー帯電量を上げることができる。
また、本実施形態で用いるシリカ粒子はシリコーンオイルで表面処理を施しトナー粒子の疎水化度を高めてあるシリカ粒子を用いる。そのため、多湿環境下の画像形成においてもトナー粒子への吸水量を抑制することで、トナー粒子に付着した水分子への電荷の漏洩も防ぐことができる。
以上の形態を適用することにより、印刷量や環境に関係なくトナー粒子の帯電量を制御し、所望の画像濃度を維持することができる。
現像剤用トナー及び補給用トナーを備える電子写真用トナーセットは、これらの作用により、低湿環境下や印刷量が少ない段階でトナー粒子径が下限の場合であっても、高い帯電量を抑制することができる。また、印刷量の増加によるキャリアの劣化やトナー粒子径が上限、多湿環境下におけるトナー帯電量低下を防ぐことができる。そのため、印刷量に関わらずトナーの帯電量を制御可能となり、所望の画像濃度を維持するトナーを提供することができる。
【００５１】
（電子写真用トナーセットの製造方法）
次に、現像剤用トナー及び補給用トナーを含む電子写真用トナーセットの製造方法について説明する。
まず、呈色性化合物及び顕色剤を含むトナー粒子を製造する。トナー粒子は、呈色性化合物、顕色剤、および消色剤を含むコア成分にシェル成分によるカプセル化を行い、マイクロカプセルとするのが好ましい。上記マイクロカプセルとすることで、トナー粒子の発色消色作用が向上する。
【００５２】
カプセル化の方法としては、界面重合法、コアセルベーション法、Ｉｎ−Ｓｉｔｕ重合法、液中乾燥法、又は液中硬化被膜法等がある。特にメラミン樹脂をシェル成分として使用するＩｎ−Ｓｉｔｕ重合法、又はウレタン樹脂をシェル成分として使用する界面重合法が好ましい。
【００５３】
Ｉｎ−Ｓｉｔｕ重合法によりカプセル化を行う場合、先ず、呈色性化合物、顕色剤及び消色剤を溶解混合し、水溶性高分子または界面活性剤水溶液中に乳化させる。その後、メラミンホルマリンプレポリマー水溶液を添加し、加熱し重合することによりカプセル化することができる。
【００５４】
界面重合法によりカプセル化を行う場合、上記の３成分と多価のイソシアネートプレポリマーを溶解混合し、水溶性高分子または界面活性剤水溶液中に乳化させる。その後、ジアミンまたはジオール等の多価塩基を添加し、加熱重合することによりカプセル化することができる。
【００５５】
次いで、消色可能な色材微粒子の分散液とバインダー樹脂を含有する微粒子と必要に応じ離型剤を含有する微粒子の分散液を混合する。なお、この混合の際には、必要に応じて硫酸アンモニウム等の凝集剤を添加し、加熱して微粒子を互いに凝集させる。必要に応じてポリカルボン酸ナトリウム塩水溶液等の融着安定化剤を添加後、撹拌しながら徐々に温度を１００℃程度まで上昇させて、凝集粒子の融着を促進させることが好ましい。
【００５６】
次いで、凝集融着したトナー粒子を、水等の水系媒体により洗浄する。本実施形態で用いることができる洗浄法としては、遠心分離法、フィルタープレス法などを挙げることできる。これらの中でも、特にフィルタープレス法が、圧搾しながらエアブローを行えるため、容易に洗浄後のトナーケーキの水分量（含水率）を所定の範囲とすることができ好ましい。
【００５７】
洗浄工程を経たトナーケーキを水分量（含水率）０．１質量％〜２質量％まで乾燥する。本実施形態で用いることができる乾燥法としては、棚型減圧乾燥法、ナウタ型減圧乾燥法、コニカル型減圧乾燥法、振動流動法、フラッシュジェット法などを挙げることできる。これらの中でも、特に、フラッシュジェット法が、生産効率が良いため好ましい。
【００５８】
上記乾燥工程を経たトナー粒子に対して流動性や帯電性を調整するために、本実施形態の表面処理されたシリカ粒子及びチタニア粒子を外添する。なお、本実施形態では以下、シリカ粒子及びチタニア粒子を添加する前の、シリカ粒子及びチタニア粒子を表面に有さないトナー粒子を特にトナー母体粒子とも呼ぶ。本実施形態では、前述したようにシリカ粒子、チタニア粒子がそれぞれ含まれる外添剤を、上述した所定の含有量の関係を満たすよう、現像剤用トナー及び補給用トナーに添加する。さらに、必要に応じて、その他の外添剤を添加してもよい。これらの所定量の添加によって、それぞれ現像剤用トナー及び補給用トナーを製造する。
【００５９】
本実施形態のトナーセットは、前記現像剤用トナー及び前記補給用トナーを含むトナーセットとする。現像剤用トナー及び前記補給用トナーは、任意の形態及び数量が組み合わされていてもよい。例えば、後述する画像形成装置に用いるために、画像形成装置に初期に充填する現像剤用トナーと、後で補給する補給用トナーを組み合わせたトナーキットであってもよい。前記現像剤用トナー又は前記補給用トナーは、任意の形態で供給されていてもよい。例えば、前記現像剤用トナー又は前記補給用トナーは、後述するようにトナーカートリッジに収容されていてもよい。また、現像剤用トナーは、現像器中に収容してもよい。この場合、現像剤用トナーは現像器中にキャリアとともに収容されてイニシャル用トナーとして使用される。画像形成開始後は、現像器中のトナーが消費されるのに伴い、画像形成装置に装着されたトナーカートリッジから現像器中に補給トナーとして新たなトナーが補給される。現像剤用トナーは、キャリアとともに使用を開始してからプリント枚数が数百枚程度に至る初期使用の期間に帯電量が著しくあがりやすい。この一定期間の帯電量の防止が、現像剤用外添剤に求められる。
【００６０】
（トナーカートリッジセット）
以下、本実施形態のトナーカートリッジセットを説明する。
実施形態のトナーカートリッジセットは、電子写真用トナーセットの、前記現像剤用トナーが容器に収容されたトナーカートリッジ及び前記補給用トナーが容器に収容されたトナーカートリッジを備える。
実施形態のトナーカートリッジセットを画像形成装置に用いることにより、トナー粒子の飛散や定着不良を防ぐとともに一定の画像濃度を維持することができる、良好な画像を安定に得ることができる。
【００６１】
なお、本実施形態のトナーカートリッジセットは、現像剤用トナーが収容されたトナーカートリッジ及び補給用トナーが収容されたトナーカートリッジを含むトナーセットであってもよい。
又は、本実施形態のトナーカートリッジセットは、補給用トナーが収容されたトナーカートリッジのみを含むものでもよい。この場合、補給用トナーのシリカ粒子及びチタニア粒子の含有量は、画像形成装置に供給されている現像剤用トナーにおけるシリカ粒子及びチタニア粒子の含有量に対して、前述の関係を満たすよう調整されたものを用いる。
【００６２】
（画像形成装置）
以下、実施形態の画像形成装置を、図面を参照して説明する。
実施形態の画像形成装置は、上述の実施形態の電子写真用トナーが装置本体に収容されてなる。前記装置本体には、一般的な電子写真装置が使用可能である。
【００６３】
図１は、本実施形態の画像形成装置の概略構造を示す図である。
画像形成装置２０は、中間転写ベルト７と、中間転写ベルト７上に順に設けられた第１の画像形成ユニット１７Ａと、第２の画像形成ユニット１７Ｂと、その下流に設けられた定着装置２１とを備えた装置本体を有する。中間転写ベルト７の移動方向に沿って、すなわち、画像形成プロセスの進行方向に沿って、第１の画像形成ユニット１７Ａは、第２の画像形成ユニット１７Ｂの下流に設けられている。定着装置２１は、第１の画像形成ユニット１７Ａの下流に設けられている。
第１の画像形成ユニット１７Ａは、感光体ドラム１ａと、感光体ドラム１ａ上に順に設けられた、クリーニング装置１６ａ、帯電装置２ａ、露光装置３ａ、第１の現像器４ａ、及び中間転写ベルト７を介して感光体ドラム１ａと対面するように設けられた一次転写ローラ８ａとを有する。
第２の画像形成ユニット１７Ｂは、感光体ドラム１ｂと、感光体ドラム１ｂ上に順に設けられた、クリーニング装置１６ｂ、帯電装置２ｂ、露光装置３ｂ、第２の現像器４ｂ、及び中間転写ベルト７を介して感光体ドラム１ｂと対面するように設けられた一次転写ローラ８ｂとを有する。
第１の現像器４ａ内、及び第２の現像器４ｂ内には、上述の本実施形態の現像剤用トナーを含有する現像剤が収容されている。このトナーは、図示しないが、現像剤用トナーを収容したトナーカートリッジから供給される形態としてもよい。また、第１の現像器４ａ及び第２の現像器４ｂには、上述の本実施形態の補給用トナーが供給可能に構成されている。図示しないが、補給用トナーを収容したトナーカートリッジを接続可能に構成されてなり、補給用トナーが供給される形態としてもよい。
一次転写ローラ８ａには、一次転写電源１４ａが接続されている。一次転写ローラ８ｂには、一次転写電源１４ｂが接続されている。
第１の画像形成ユニット１７Ａの下流には、二次転写ローラ９とバックアップローラ１０とが中間転写ベルト７を介して対向するように配置されている。二次転写ローラ９には、二次転写電源１５が接続されている。
定着装置２１は、互いに対向するように配置されたヒートローラ１１とプレスローラ１２とを有する。
【００６４】
画像形成装置２０を用いて、例えば以下のようにして画像形成を行う画像形成方法を実施することができる。
まず、帯電装置２ｂにより、感光体ドラム１ｂを一様に帯電させる。次に、露光装置３ｂにより、露光を行い、静電潜像を形成する。次に、現像器４ｂから供給されるトナーにて現像を行い、第２のトナー像を得る。
続いて、帯電装置２ａにより、感光体ドラム１ａを一様に帯電させる。次に、露光装置３ａにより、第１の画像情報（第２のトナー像）に基づいて露光を行い、静電潜像を形成する。次に、現像器４ａから供給されるトナーにて現像を行い、第１のトナー像を得る。
第２のトナー像、第１のトナー像をこの順に、一次転写ローラ８ａ、８ｂを用いて中間転写ベルト７上に転写する。
中間転写ベルト７上に第２のトナー像、第１のトナー像の順に積層された像を二次転写ローラ９とバックアップローラ１０とを介して、図示しない記録媒体上に二次転写する。
これにより、記録媒体上に第１のトナー像、第２のトナー像の順に積層された画像が形成される。
現像器４ａ及び現像器４ｂ内のトナーに用いられる着色剤の種類は、任意に選択される。図１に示される画像形成装置２０は、２つの現像器を有しているが、用いるトナーの種類により３つ以上の現像器を有してもよい。
【００６５】
この画像形成装置にトナーを補給する際は、本実施形態の電子写真用トナーセットを用いたトナーカートリッジセットのうち、前述の補給用トナーが収容されたトナーカートリッジを用い、補給用トナーを補給する。
【００６６】
実施形態の画像形成装置によれば、トナー粒子の飛散や定着不良を防ぐとともに一定の画像濃度を維持することができる、良好な画像を安定に得ることができる。
【実施例】
【００６７】
以下の実施例は、本実施形態の実施形態の一例を説明したものである。しかし、本実施形態は、本実施例に限定して解釈されない。
【００６８】
（樹脂粒子分散体の作製）
水酸化カリウムにてｐＨを１２に調製した、ポリエステル樹脂（酸価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ，Ｍｗ１５０００，Ｔｇ５８℃）３０重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（花王社製ネオペレックスＧ１５）１重量部、イオン交換水６９重量部を混合した分散液を、高圧式ホモジナイザーＮＡＮＯ３０００（美粒社製）に投入し、１５０℃、１５０ＭＰａの処理を施し、樹脂粒子分散体を得た。得られた樹脂粒子分散体の分散径を島津製作所社製：ＳＡＬＤ７０００を用いて測定したところ、分散径０．２３μｍ、標準偏差０．１５のシャープな粒度分布であった。
【００６９】
（着色剤粒子分散体の作成）
ロイコ染料としての３−（４−ジエチルアミノ−２−ヘキシルオキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド２重量部、顕色剤としての１，１−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン４重量部、１，１−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ｎ−デカン４重量部、消色剤としてのカプリル酸−４−ベンジルオキシフェニルエチル５０重量部からなる成分を均一に加温溶解した。得られた混合物をカプセル化剤としての芳香族多価イソシアネートプレポリマー３０重量部、酢酸エチル４０重量部と混合し、得られた溶液を８％ポリビニルアルコール水溶液３００重量部中に乳化分散し、７０℃で約１時間攪拌を続けた。その後、反応剤として水溶性脂肪族変性アミン２．５重量部を加え、更に６時間攪拌を続けて無色のカプセル粒子を得た。さらに、このカプセル粒子分散体を冷凍庫（−３０℃）に入れて発色させ、イオン交換水を添加することで２７ｗｔ％の着色剤粒子分散体を得た。得られた微粒子分散体を島津製作所製ＳＡＬＤ７０００を用いて測定したところ、その分散径は３．３μｍであった。
【００７０】
（離型剤粒子分散体の作成）
カルナバワックス２０質量部、アルケニルスルホコハク酸ジカリウム（花王社製ラテムルＡＳＫ）１質量部、イオン交換水７９質量部を混合した分散液を、ロータステータ型ホモジナイザークレアミックス２．２Ｓ（エムテクニック社製）に投入し、１０００ｒｐｍで攪拌しながら、１００℃に昇温することで、離型剤粒子分散体を得た。得られた離型剤粒子分散体の体積平均粒子径を島津製作所製：ＳＡＬＤ７０００を用いて測定したところ、体積平均粒子径は０．５μｍであった。
【００７１】
（トナー母体粒子の作製）
着色剤粒子分散体（４２重量部）、イオン交換水（６３重量部）を混合し、攪拌しながら３０％硫酸アンモニウム溶液を５０重量部添加して１時間保持した後に、離型剤粒子分散体を１４重量部添加し、３０℃に昇温することで、体積平均粒子径６．２μｍの粒子径を有する第１の凝集体分散液を作製した。
さらに固形分濃度１５％に調整した３００重量部の樹脂粒子分散体を１０時間掛けて徐々に投入することで体積平均粒子径９．３μｍ（Ｃｖ値１６．５）の粒子径を有するトナー組成凝集体分散液（第２の凝集体分散液）を得た。更にトナー組成凝集体分散液に界面活性剤として、ポリカルボン酸系界面活性剤（花王社製ポイズ５２０）を５重量部添加した後に、６０℃に加熱し、放置することで、トナー分散液を得た。得られたトナー分散液を、ろ過及びイオン交換水による洗浄を繰り返し行い、ろ液の導電率が５０μＳ／ｃｍとなるまで洗浄した。その後、真空乾燥機にて含水率が１．０質量％以下になるまで乾燥させ、乾燥後のトナー母体粒子を得た。乾燥後のトナー母体粒子のＢＥＴ値は３．９  ｍ２／ｇであった。
【００７２】
（実施例１〜５）
上記の乾燥後のトナー母体粒子に対して、ＰＤＭＳ処理シリカ（平均一次粒子径３０ｎｍ、ＢＥＴ比表面積３０±１０ｍ２／ｇ）、ＨＭＤＳ処理シリカ、チタニア（ＲＳ処理、平均一次粒子径１４ｎｍ、ＢＥＴ比表面積６５±１５ｍ２／ｇ）を表１の処方にてヘンシェルミキサーにて混合し、シリカ粒子及びチタニア粒子が外添されたトナー粒子を得た。シリカ粒子及びチタニア粒子の含有量は、それぞれ現像剤用トナー又は補給用トナーにおいて、トナー粒子を１００質量部とした場合に対する質量部での値を示す。各実施例は、シリカ粒子及びチタニア粒子が表１での含有量で含有された現像剤用トナー及び補給用トナーを含む電子写真用トナーセットである。表１では、電子写真用トナーセットに含まれるＰＤＭＳシリカ、ＨＭＤＳシリカ（その他のシリカにあたる）、及びチタニアの各粒子について、現像剤用トナー及び補給用トナーに含まれる含有量を併記して示した。
現像剤は、表１の処方で作製したトナー粒子と平均粒子径４０ｎｍのフェライトキャリアとトナー比濃度９％で混合して作製した。補給用トナーはトナーカートリッジに充填し、画像形成装置は評価用に改造した東芝テック製ＭＦＰ（ＬｏｏｐｓＬＰ３０１）を使用した。通紙は印字率２％で２５０Ｋ枚行った（初期は１０℃、２０％ＲＨ、ライフ後半は３０℃、８５％ＲＨの環境下で評価する）。評価結果を表１に示す。
【００７３】
（比較例１〜４）
実施例１〜５と同様に表１の処方にて、外添されたトナー粒子を得て、比較例１〜４の現像剤用トナー及び補給用トナーを含む電子写真用トナーセットを作成した。また、実施例１〜５と同様に評価を行った。評価結果を表１に示す。
【表１】
2018189922.tif 000002
【００７４】
外添剤の処方の比率によって、シリカ粒子及びチタニア粒子の含有量について本実施形態の範囲内とした実施例１〜５については、画像濃度が低い、トナーが飛散するといったような問題は特に発生しなかった。しかし本実施形態の範囲外での比率で外添したトナーセットでは、画像濃度が低く、トナー飛散が発生する結果となった。比較例１，３では、低湿環境でかつ印刷初期のため、帯電量が高くなり、画像濃度が低くなった。比較例２，４では多湿環境でかつ印刷後半のため、キャリア汚染により帯電量が低くなり、飛散が発生したと考えられる。
【００７５】
本実施形態のいくつかの実施形態を説明したが、これらの実施形態は、例として提示したものであり、発明の範囲を限定することは意図していない。これら実施形態は、その他の様々な形態で実施されることが可能であり、発明の要旨を逸脱しない範囲で、種々の省略、置き換え、変更を行うことができる。これら実施形態やその変形は、発明の範囲や要旨に含まれると同様に、特許請求の範囲に記載された発明とその均等の範囲に含まれるものである。
【符号の説明】
【００７６】
１ａ…感光体ドラム、２ａ…帯電装置、３ａ…露光装置、４ａ…第１の現像器、７…中間転写ベルト、８ａ…一次転写ローラ、９…二次転写ローラ、１０…バックアップローラ、１１…ヒートローラ、１２…プレスローラ、１４ａ…一次転写電源、１５…二次転写電源、１６ａ…クリーニング装置、１７Ａ…第１の画像形成ユニット、２０…画像形成装置、２１…定着装置。
【図１】
2018189922.tif 000003