(57)【要約】【課題】熱処理後の導電性、および熱収縮特性を改善できる、導電ペースト用粉末の提供。【解決手段】金属ニッケル粉末と、前記金属ニッケル粉末と混在する酸化ニッケル粉末とを含み、前記酸化ニッケル粉末の平均粒径が前記金属ニッケル粉末の平均粒径の０．０１６６倍以上０．０８５倍以下であり、前記金属ニッケル粉末および前記酸化ニッケル粉末の総酸素量が１.３質量％以上１．９質量％以下である、導電ペースト用粉末。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属ニッケル粉末と、
前記金属ニッケル粉末と混在する酸化ニッケル粉末とを含み、
前記酸化ニッケル粉末の平均粒径が前記金属ニッケル粉末の平均粒径の０．０１６６倍以上０．０８５倍以下であり、
前記金属ニッケル粉末および前記酸化ニッケル粉末の総酸素量が１.３質量％以上１．９質量％以下である、導電ペースト用粉末。
【請求項２】
前記金属ニッケル粉末および前記酸化ニッケル粉末の総比表面積が２．５ｍ２／ｇ以上４．６ｍ２／ｇ以下である、請求項１に記載の導電ペースト用粉末。
【請求項３】
前記金属ニッケル粉末および前記酸化ニッケル粉末で作製したペレットを室温から１３００℃まで５℃／ｍｉｎの昇温速度で加熱する場合、各温度での前記ペレットの体積を室温での前記ペレットの体積に対する比率（［単位：％］）で表すと、９００℃での前記ペレットの体積（Ｖ１）と、１３００℃での前記ペレットの体積（Ｖ２）との差（Ｖ２−Ｖ１）が−０．４％以上０％以下である、請求項１または２に記載の導電ペースト用粉末。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の導電ペースト用粉末を含む導電ペーストの塗布層を焼成して、導電層を形成する焼成工程を有し、
前記焼成工程は、還元雰囲気下で前記導電ペーストの前記塗布層を焼成して、前記導電ペーストに含まれる酸化ニッケルの少なくとも一部を金属ニッケルに還元する還元工程を含む、導電層の製造方法。
【請求項５】
前記導電層は、積層セラミックコンデンサの内部電極層として用いられる、請求項４に記載の導電層の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、導電ペースト用粉末、および導電層の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
金属ニッケル粉末は、導電ペースト用粉末として使用されている。導電ペーストは、金属ニッケル粉末の他に、バインダーや有機溶剤を含む。導電ペーストは、分散剤をさらに含んでもよい。導電ペーストは、バインダーや有機溶剤、分散剤を分解、揮発させる脱バインダー処理の後、還元雰囲気下で熱処理され、内部電極層や外部電極層、電気回路層などの導電層を形成する。導電ペーストは、多層セラミック回路基板や積層セラミックコンデンサなどの製造に用いられる。
【０００３】
例えば、積層セラミックコンデンサは、誘電体グリーンシート上に導電ペーストをスクリーン印刷したものを複数枚重ねて熱圧着し、脱バインダー処理の後、還元雰囲気下で熱処理して製造される。積層セラミックコンデンサは、誘電体グリーンシートを焼成してなる誘電体層と、導電ペーストの塗布層を焼成してなる内部電極層とを交互に重ねた構造を有する。
【０００４】
内部電極層などの導電層の導電率を高めるため、導電ペーストに含まれる金属ニッケル粉末が熱処理によって連続的につながることが求められる。
【０００５】
しかしながら、金属ニッケル粉末が熱処理によって連続的につながるとき、熱収縮が生じる。熱収縮が大き過ぎると、クラックや変形などが生じ、導電層の性能が劣化する。
【０００６】
そこで、特許文献１の実施例では、導電性や熱収縮特性を改善するため、金属ニッケル微粒子表面に酸化ジルコニウムまたはチタン酸ストロンチウムが固着しており、さらにその表面に不飽和脂肪酸が担持されている複合ニッケル微粉末が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特許３２０３２３８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
従来から、熱処理後の導電性や熱収縮特性を改善するための技術が提案されているが、より熱処理後の導電性や熱収縮特性を改善できる技術が望まれていた。
【０００９】
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであって、熱処理後の導電性、および熱収縮特性を改善できる、導電ペースト用粉末の提供を主な目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題を解決するため、本発明の一態様によれば、
金属ニッケル粉末と、
前記金属ニッケル粉末と混在する酸化ニッケル粉末とを含み、
前記酸化ニッケル粉末の平均粒径が前記金属ニッケル粉末の平均粒径の０．０１６６倍以上０．０８５倍以下であり、
前記金属ニッケル粉末および前記酸化ニッケル粉末の総酸素量が１.３質量％以上１．９質量％以下である、導電ペースト用粉末が提供される。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の一態様によれば、熱処理後の導電性、および熱収縮特性を改善できる、導電ペースト用粉末が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】例１、例２および例５のペレットの収縮曲線を示す図である。
【図２】例３、例４、例６および例７のペレットの収縮曲線を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明を実施するための形態について説明する。
【００１４】
（導電ペースト）
導電ペーストは、金属ニッケル粉末と、エチルセルロース等のバインダーと、ターピネオール等の有機溶剤とを含む。導電ペーストは、分散剤をさらに含んでもよい。導電ペーストは、バインダーや有機溶剤、分散剤を分解、揮発させる脱バインダー処理の後、還元雰囲気下で熱処理され、内部電極層や外部電極層、電気回路層などの導電層を形成する。導電ペーストは、多層セラミック回路基板や積層セラミックコンデンサなどの製造に用いられる。
【００１５】
例えば、積層セラミックコンデンサは、誘電体グリーンシート上に導電ペーストをスクリーン印刷したものを複数枚重ねて熱圧着し、脱バインダー処理の後、還元雰囲気下で熱処理して製造される。積層セラミックコンデンサは、誘電体グリーンシートを焼成してなる誘電体層と、導電ペーストの塗布層を焼成してなる内部電極層とを交互に重ねた構造を有する。
【００１６】
導電ペーストは、誘電体グリーンシート上に塗布され誘電体グリーンシートと共に焼成される場合、チタン酸バリウム粉末等の誘電体粉末をさらに含んでもよい。これにより、導電ペーストの塗布層と誘電体グリーンシートとの熱収縮差を小さくでき、クラックの発生を抑制できる。また、焼成後の誘電体層と導電層との密着性を高めることができる。
【００１７】
本実施形態の導電ペーストは、金属ニッケル粉末が熱処理によって連続的につながるときに生じる熱収縮を低減するため、金属ニッケル粉末の他に、金属ニッケル粉末と混在する酸化ニッケル粉末をさらに含む。酸化ニッケル粉末は、金属ニッケル粉末の隙間を埋め、金属ニッケル粉末の熱収縮を低減する。
【００１８】
金属ニッケル粉末の隙間を埋める材料として、金属粉末ではなく酸化物粉末を用いる理由は、酸化物粉末は微粉であっても凝集しにくく、金属ニッケル粉末の隙間に入り込みやすいからである。また、酸化物粉末として、酸化ニッケル粉末を用いる理由は、還元雰囲気下での熱処理によって酸化ニッケルの少なくとも一部が金属ニッケルに還元され、導電層の導電率が高くなるからである。
【００１９】
金属ニッケル粉末と酸化ニッケル粉末とは、別々に製造され、混合して用いられてよい。金属ニッケル粉末と酸化ニッケル粉末とで導電ペースト用粉末が構成される。導電ペースト用粉末は、以下の説明では、金属ニッケル粉末と酸化ニッケル粉末のみを含み、誘電体粉末などを含まないが、誘電体粉末などを含んでもよい。以下、導電ペースト用粉末について説明する。
【００２０】
（金属ニッケル粉末）
金属ニッケル粉末は、平均粒径が０．３μｍ以上であることが望ましい。金属ニッケル粉末の平均粒径は、詳しくは後述するが、ＳＥＭ像上での各粒子の面積円相当径を平均化して求める。金属ニッケル粉末の平均粒径が０．３μｍ以上であると、焼成時にクラックの発生を抑制できる。導電層の薄型化の観点から、金属ニッケル粉末の平均粒径は０．６μｍ以下であることが望ましい。金属ニッケル粉末の平均粒径が０．６μｍ以下であると、積層セラミックコンデンサの内部電極層を薄型化でき、積層セラミックコンデンサの小型化や高容量化を達成できる。
【００２１】
金属ニッケル粉末は、充填性を高めるため、凝結粒子の少ないものが望ましく、さらに、粒度分布を有しているものが望ましい。金属ニッケル粉末の粒度分布は、好ましくは、Ｄ１０／Ｄ５０が０．２以上０．７以下であって、且つＤ９０／Ｄ５０が１．４以上５．０以下である。ここで、Ｄ１０とは、各粒径における粒子数を粒径の小さい側から累積し、その累積体積が全粒子の合計体積の１０％となる粒径を意味する。Ｄ５０とは、同様に粒子数を累積し、その累積体積が全粒子の合計体積の５０％となる粒径を意味する。Ｄ９０とは、同様に粒子数を累積し、その累積体積が全粒子の合計体積の９０％となる粒径を意味する。各粒子の粒径は、ＳＥＭ像上での面積円相当径として求める。
【００２２】
金属ニッケル粉末は、大気中で放置すると、大気中に含まれる酸素などによって形成される酸化膜で覆われる。金属ニッケル粉末の酸素量は、後述の金属ニッケル粉末および酸化ニッケル粉末の総酸素量との関係から、好ましくは１．２質量％以下、より好ましくは１．０質量％以下である。また、金属ニッケル粉末の酸素量は、取扱い性の観点から、好ましくは０．５質量％以上である。
【００２３】
金属ニッケル粉末の製造方法としては、特に限定されないが、例えば、ニッケル塩ガスを還元ガスで還元する化学気相法、ニッケル塩水溶液を還元水溶液で還元する湿式還元法、固体のニッケル化合物を還元ガスで還元する固相法などが用いられる。これらの中でも、コストの観点から、固相法が特に好ましい。
【００２４】
湿式還元法では、ニッケル塩水溶液中でヒドラジン等の還元剤を用いて金属ニッケル粉末を晶析させる。ニッケル塩としては、特に限定されないが、例えば、塩化ニッケル、硝酸ニッケルおよび硫酸ニッケル等から選ばれる少なくとも１種類が用いられる。例えば６０ｇ／ｌの塩化ニッケル水溶液３００ｍｌを８０℃に保持した状態で攪拌しつつ６０％ヒドラジン水和物（ニッケル１モルに対して１．８モル）を添加し、次いで得られるスラリーに水酸化ナトリウム溶液を添加してｐＨ１２以上とする。これを攪拌しながら液温度を８０℃で１時間保持し、金属ニッケル粉末を晶析させ、ろ過乾燥させる。
【００２５】
固相法では、例えば、塩化ニッケル溶液を水酸化ナトリウム溶液で中和して水酸化ニッケル粉末を析出し、析出した水酸化ニッケル粉末をろ過等で固液分離し、洗浄後に乾燥したうえで、還元ガスで還元することにより金属ニッケル粉末を得る。還元ガスは水素ガスと窒素ガスの混合ガス、混合ガスに占める水素ガスの割合は８０体積％以上９０体積％以下、還元温度は４５０℃以上６５０℃以下、還元時間は１．５時間以上４時間以下である。
【００２６】
（酸化ニッケル粉末）
酸化ニッケル粉末は、金属ニッケル粉末と混在する。酸化ニッケル粉末は、金属ニッケル粉末の隙間に充填されるように、金属ニッケル粉末よりも小さい平均粒径を有する。酸化ニッケル粉末の平均粒径は、例えば金属ニッケル粉末の平均粒径の０．０１６６倍以上０．０８５倍以下である。酸化ニッケル粉末の平均粒径は、多検体比表面積測定装置を用いてＢＥＴ法で比表面積を測定し、その比表面積から換算し求める。
【００２７】
酸化ニッケル粉末の平均粒径は、製造コストの観点から、好ましくは０．０１μｍ以上０．０５μｍ以下である。平均粒径が０．０１μｍ以上０．０５μｍ以下である酸化ニッケル粉末は、水酸化ニッケルや硫酸ニッケルなどの固体のニッケル化合物の粉末を焙焼することで容易に得られる。
【００２８】
酸化ニッケル粉末は、金属ニッケル粉末の隙間に充填されやすいように、流動性を高めるため、凝結粒子の少ないものが望ましい。
【００２９】
また、酸化ニッケル粉末は、金属ニッケル粉末の隙間に充填されやすいように、流動性を高めるため、金属ニッケル粉末に固着していないことが望ましい。従って、酸化ニッケル粉末は、金属ニッケル粉末とは別に製造され、混合されることが望ましい。
【００３０】
尚、本実施形態の酸化ニッケル粉末は、金属ニッケル粉末とは別に製造され、混合されるが、本発明はこれに限定されない。つまり、酸化ニッケル粉末は、金属ニッケル粉末と同時に製造されてもよい。例えば金属ニッケル粉末の製造方法として固相法が用いられる場合、還元時間が１．５時間未満であると、金属ニッケル粉末中に酸化ニッケル粉末を残留させることができる。
【００３１】
酸化ニッケル粉末の残留量が多い場合、洗浄工程で酸化ニッケル粉末の量を調整することもできる。酸化ニッケル粉末は、金属ニッケル粉末よりも小さいので、洗浄液中で金属ニッケル粉末よりも沈降しにくい。沈降速度の差を利用して、洗浄工程で酸化ニッケル粉末の量を調整可能である。
【００３２】
（金属ニッケル粉末と酸化ニッケル粉末の総特性）
金属ニッケル粉末と酸化ニッケル粉末の総酸素量が大きいほど、金属ニッケル粉末に対する酸化ニッケル粉末の割合が多くなる。金属ニッケル粉末に対する酸化ニッケル粉末の割合が多過ぎても少な過ぎても、導電ペーストの塗布層における金属ニッケル粉末と酸化ニッケル粉末の充填性が悪くなり、導電層の導電性が悪くなる。
【００３３】
金属ニッケル粉末に対する酸化ニッケル粉末の割合は、酸化ニッケル粉末が金属ニッケル粉末の隙間を埋める程度であることが望ましい。そのため、金属ニッケル粉末と酸化ニッケル粉末の総酸素量は、１．３質量％以上１．９質量％以下であることが望ましい。
【００３４】
金属ニッケル粉末と酸化ニッケル粉末の総比表面積が小さいほど、金属ニッケル粉末と酸化ニッケル粉末の平均粒径が大きくなり、導電層の空隙率が少なくなる反面、導電層の厚さが厚くなる。そこで、導電層の空隙率の低下と導電層の薄型化とを両立するため、金属ニッケル粉末と酸化ニッケル粉末の総比表面積は２．５ｍ２／ｇ以上４．６ｍ２／ｇ以下であることが望ましい。
【００３５】
金属ニッケル粉末と酸化ニッケル粉末の熱収縮挙動は、金属ニッケル粉末と酸化ニッケル粉末を金型に充填し、２００ｋｇｆ／ｃｍ２で加圧成形したペレットを用いて調べる。ペレットは、直径が５ｍｍの円柱状に成形される。ペレットには、バインダーや有機溶剤などは含まれない。尚、上述の如く、室温（例えば２５℃）下の導電ペーストには、バインダーや有機溶剤などが含まれる。しかし、導電ペーストを焼成して電極層を形成する場合、特に、本発明では重要とする９００℃から１３００℃の間の温度域では、該導電ペースト中のバインダーや有機溶剤は、分解等により除去されているので、本発明に係る金属ニッケル粉末と酸化ニッケル粉末のペレットの熱収縮挙動が、本発明に係る金属ニッケル粉末と酸化ニッケル粉末を用いた導電ペーストの９００℃から１３００の間の温度域の熱収縮挙動を表せるのである。
【００３６】
ペレットの熱収縮挙動は、還元雰囲気下で、ペレットを室温から１３００℃まで５℃／ｍｉｎの昇温速度で加熱して調べる。還元雰囲気は水素と窒素の混合ガスで形成され、水素の含有量は２体積％である。
【００３７】
還元雰囲気下でペレットを焼成すると、金属ニッケル粉末同士が連続的につながるため、また、酸化ニッケル粉末の少なくとも一部が還元されるため、ペレットが収縮する。
【００３８】
９００℃から１３００℃までの間のペレットの熱収縮挙動が重要である。９００℃未満の温度では、ペレットには含まれないが導電ペーストには含まれる、バインダーや有機溶剤などの分解、揮発による収縮が支配的になるためである。バインダーなどは導電ペーストの塗布層および誘電体シートの両方に含まれるため、９００℃未満の温度では、導電ペーストの塗布層の熱収縮挙動と、誘電体シートの熱収縮挙動とが一致する。
【００３９】
各温度でのペレットの体積（Ｖ）は、室温（例えば２５℃）でのペレットの体積（Ｖ０）に対する比率［単位：％］で表す。室温でのペレットの体積（Ｖ０）が１００％である。Ｖ０からＶを引いた値（Ｖ０−Ｖ）は、収縮率を表す。
【００４０】
９００℃でのペレットの体積（Ｖ１）と１３００℃でのペレットの体積（Ｖ２）との差（Ｖ２−Ｖ１）が−０．４％以上０％以下であることが望ましい。差（Ｖ２−Ｖ１）が−０．４％以上０％以下であると、９００℃以上での、導電ペーストの塗布層の熱収縮挙動と、誘電体シートの熱収縮挙動とが一致するため、歪の発生を抑制でき、クラックの発生を抑制できる。
【００４１】
（導電層の製造方法）
導電層の製造方法は、上記導電ペースト用粉末を含む導電ペーストの塗布層を焼成して、導電層を形成する焼成工程を有する。本実施形態の導電ペーストは、金属ニッケル粉末の他に、酸化ニッケル粉末をさらに含む。酸化ニッケル粉末は、金属ニッケル粉末の隙間を埋め、金属ニッケル粉末の熱収縮を低減する。
【００４２】
焼成工程は、還元雰囲気下で上記導電ペーストを焼成して、導電ペーストに含まれる酸化ニッケルの少なくとも一部を金属ニッケルに還元する還元工程を含む。還元雰囲気下での熱処理によって酸化ニッケルの少なくとも一部が金属ニッケルに還元され、導電層の導電率を向上できる。
【００４３】
還元工程での還元雰囲気は例えば水素と窒素の混合ガスで形成され、水素の含有量は特に限定されないが例えば２体積％である。還元工程での焼成温度は、特に限定されないが、例えば９００℃以上１３００℃以下である。
【００４４】
上記製造方法で得られる導電層は、例えば積層セラミックコンデンサの内部電極層として用いられる。尚、導電層は、外部電極層や電気回路層として用いられてもよい。
【実施例】
【００４５】
以下、具体的な実施例や比較例などについて説明する。以下で説明する例１〜例７のうち、例１〜例４が実施例、例５〜例７が比較例である。例１〜例７では、金属ニッケル粉末と酸化ニッケル粉末とを混合した導電ペースト用粉末、または金属ニッケル粉末を加圧成形して円柱状のペレットを作成し、そのペレットの熱収縮挙動などを調べた。例１〜例６において、導電ペースト用粉末は、金属ニッケル粉末と酸化ニッケル粉末のみを含み、誘電体粉末などを含まない。
【００４６】
［評価方法］
先ず、評価方法について説明する。
【００４７】
（１）導電ペースト用粉末の総酸素量、および金属ニッケル粉末の酸素量は、酸素・窒素・アルゴン分析装置（ＬＥＣＯ社製、ＴＣ-４３６ＡＲ）を用いて、不活性ガスインパルス加熱融解赤外吸収法により測定した。
【００４８】
（２）導電ペースト用粉末の総比表面積、および金属ニッケル粉末の比表面積は、多検体比表面積測定装置（ユアサアイオミクス株式会社製、マルチソーブ）を用いて、ＢＥＴ法で求めた。
【００４９】
（３）金属ニッケル粉末の平均粒径は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ：Scanning Electron Microscope、日本電子社製、ＪＳＭ−５５１０）を用いて撮像したＳＥＭ像上での各粒子の面積円相当径を平均化して求めた。ＳＥＭ像の倍率は２０００倍、ＳＥＭ像の撮像範囲は縦１９．２μｍ、横２５．６μｍであった。
【００５０】
（４）酸化ニッケル粉末の平均粒径は、多検体比表面積測定装置（ユアサアイオミクス株式会社マルチソーブ）を用いてＢＥＴ法で比表面積を測定し、その比表面積から換算して求めた。
【００５１】
（５）ペレットの熱収縮挙動は、熱機械的分析装置（ＴＭＡ：Thermo Mechanical Analyzer、マックサイエンス社製、ＴＭＡ４０００Ｓ）を用いて測定した。この測定では、ペレットを還元雰囲気中で室温から１３００℃まで５℃／ｍｉｎの昇温速度で加熱した。還元雰囲気は水素と窒素の混合ガスで形成し、水素の含有量は２体積％であった。測定したペレットの収縮曲線から、９００℃でのペレットの体積（Ｖ１）と１３００℃でのペレットの体積（Ｖ２）との差（Ｖ２−Ｖ１）を求めた。
【００５２】
［例１］
例１のペレット材料としては、金属ニッケル粉末と酸化ニッケル粉末とを混合した導電ペースト用粉末を用いた。金属ニッケル粉末と酸化ニッケル粉末とは、別々に製造したうえで、混合した。
【００５３】
金属ニッケル粉末は、空気中で水酸化ニッケル粉末を４８０℃で２時間焙焼して得た酸化ニッケルを、還元雰囲気中で４８０℃で２時間焼成して得た。還元雰囲気は水素ガスと窒素ガスの混合ガスで構成し、混合ガスに占める水素ガスの割合は８０体積％とした。金属ニッケル粉末は、平均粒径が０.５μｍ、酸素量が１．１質量％であった。
【００５４】
一方、酸化ニッケル粉末は、空気中で水酸化ニッケル粉末を４８０℃で２時間焙焼して得た。酸化ニッケル粉末の平均粒径は０．０１μｍであった。
【００５５】
例１で作製した導電ペースト用粉末は、総酸素量が１．８質量％、総比表面積が２．９ｍ２／ｇであった。
【００５６】
［例２］
例２のペレット材料としては、例１と同一条件で作製した金属ニッケル粉末と、例１と同一条件で作製した酸化ニッケル粉末とを、例１とは異なる割合で混合した導電ペースト用粉末を用いた。
【００５７】
例２で作製した導電ペースト用粉末は、総酸素量が１．３質量％、総比表面積が２．５ｍ２／ｇであった。
【００５８】
［例３］
例３のペレット材料としては、例１とは水酸化ニッケル粉末の平均粒径が異なる以外、例１と同一条件で作製した金属ニッケル粉末と、例１と同一条件で作製した酸化ニッケル粉末とを混合した導電ペースト用粉末を用いた。
【００５９】
例３で作製した金属ニッケル粉末は、平均粒径が０．３μｍ、酸素量が１．５質量％であった。
【００６０】
また、例３で作製した導電ペースト用粉末は、総酸素量が１．９質量％、総比表面積が４．６ｍ２／ｇであった。
【００６１】
［例４］
例４のペレット材料としては、例３と同一条件で作製した金属ニッケル粉末と、例３と同一条件で作製した酸化ニッケル粉末とを、例３とは異なる割合で混合した導電ペースト用粉末を用いた。
【００６２】
例４で作製した導電ペースト用粉末は、総酸素量が１．４質量％、総比表面積が３．７ｍ２／ｇであった。
【００６３】
［例５］
例５のペレット材料としては、例１と同一条件で作製した金属ニッケル粉末と、例１と同一条件で作製した酸化ニッケル粉末とを、例１とは異なる割合で混合した導電ペースト用粉末を用いた。
【００６４】
例５で作製した導電ペースト用粉末は、総酸素量が２．０質量％、総比表面積が３．０ｍ２／ｇであった。
【００６５】
［例６］
例６のペレット材料としては、例３と同一条件で作製した金属ニッケル粉末と、例３と同一条件で作製した酸化ニッケル粉末とを、例３とは異なる割合で混合した導電ペースト用粉末を用いた。
【００６６】
例６で作製した導電ペースト用粉末は、総酸素量が２．１質量％、総比表面積が４．８ｍ２／ｇであった。
【００６７】
［例７］
例７のペレット材料としては、例３と同一条件で作製した金属ニッケル粉末を用いた。この金属ニッケル粉末は、酸化ニッケル粉末と混合せずに用いた。
【００６８】
［評価結果］
図１に、例１、例２および例５のペレットの収縮曲線を示す。また、図２に、例３、例４、例６および例７のペレットの収縮曲線を示す。図１および図２において、横軸は温度、縦軸はＶ−Ｖ０である。さらに、表１に、金属ニッケル粉末の平均粒径Ｄ１、酸化ニッケル粉末の平均粒径Ｄ２、ペレット材料の総酸素量、ペレット材料の総比表面積、Ｄ２／Ｄ１、Ｖ２−Ｖ１を示す。
【００６９】
【表１】
2018070951.tif 000002
表１および図１から明らかなように、例１〜例４では、導電ペースト用粉末の総酸素量が１.３質量％以上１．９質量％以下であるので、Ｖ２−Ｖ１が−０．４％以上０％以下であって、９００℃から１３００℃までの収縮を抑制できることがわかる。一方、例５〜例７では、金属ニッケル粉末に酸化ニッケルが混合されていないか、酸化ニッケルの割合が多過ぎて総酸素量が１．９質量％を超えるため、Ｖ２−Ｖ１が−０．４％を下回り、９００℃から１３００℃までの収縮を十分に抑制できないことがわかる。
【００７０】
以上、導電ペースト用粉末の実施形態等について説明したが、本発明は上記実施形態等に限定されるものではなく、特許請求の範囲に記載された本発明の要旨の範囲内において、種々の変形、改良が可能である。
【図１】
2018070951.tif 000003
【図２】
2018070951.tif 000004