(57)【要約】【課題】水解性を確保しつつ、拭き取り性を向上させた水解性シートを提供する。【解決手段】パルプ及び水溶性バインダーとしてＣＭＣを含有する実質的に水分散可能な複数プライの原紙シートに水性薬剤が含浸された水解性シートであって、複数プライの目付が３０〜１５０ｇｓｍであり、前記原紙シートは全体に水溶性バインダーを含有する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
パルプ及び水溶性バインダーとしてＣＭＣを含有する実質的に水分散可能な複数プライの原紙シートに水性薬剤が含浸された水解性シートであって、
複数プライの目付が３０〜１５０ｇｓｍであり、
前記原紙シートは全体に水溶性バインダーを含有することを特徴とする水解性シート。
【請求項２】
水平に保たれた所定のタイルの上に当該水解性シートを４枚重ねて置き、さらに当該水解性シートの上に重さ１ｋｇの重りを載せ、当該水解性シートの一端より水平方向に荷重をかけ、当該水解性シートを６秒間で６０ｍｍ移動させたときの荷重を測定し、このときの最大荷重を摩擦力として測定する摩擦力測定をＭＤ方向、ＣＤ方向で各５回実施し、それぞれ各所定回数の測定値の平均を算出し、それぞれの平均値が４．５Ｎ以上であることを特徴とする請求項１に記載の水解性シート。
【請求項３】
当該水解性シートを、プライを剥がさずに幅７５ｍｍ×長さ２４０ｍｍでＭＤ方向とＣＤ方向にそれぞれ切り取って、幅方向の両端部領域が重なるように３つ折りにし、測定部分を学振型摩擦堅牢度試験機で擦り、目視で紙面に毛羽立ちや破れ等のダメージが確認された時点の回数を計測する試験を、ＭＤ方向、ＣＤ方向で各３回実施し、それぞれ各３回の計測値の平均値を算出した場合の、当該水解性シートの紙面に毛羽立ちや破れ等のダメージが確認された時点の回数の平均値が、ＭＤ方向よりもＣＤ方向の方が大きく、
使用者がどの方向がＣＤ方向であるかを判別できるようにする判別部が備えられていることを特徴とする請求項１又は２に記載の水解性シート。
【請求項４】
シートの表面と裏面とのうち少なくとも何れか一方の面全体に亘って凸部のエンボスと、凹部のエンボスと、が形成され、
前記凸部のエンボスと前記凹部のエンボスとが、交互に配置され、当該凸部のエンボスと当該凹部のエンボスとの間に中間部を有するエンボスパターンのエンボスが全面に亘って形成されていることを特徴とする請求項１から３のいずれか一項に記載の水解性シート。
【請求項５】
前記原紙シートは、当該原紙シートの厚み方向内側から表面及び裏面に向かうにつれて前記水溶性バインダーの含有量を徐々に増加させた状態であることを特徴とする請求項１から４のいずれか一項に記載の水解性シート。
【請求項６】
請求項１から５のいずれか一項に記載の水解性シートを製造する製造方法であって、
湿紙を乾燥させて複数の原紙を抄造する抄紙工程と、
前記複数の原紙をプライ加工するプライ加工工程と、
を含み、
前記抄紙工程において前記原紙に前記水溶性バインダーを含むバインダー溶液を付与することを特徴とする水解性シートの製造方法。
【請求項７】
前記プライ加工工程でプライ加工されたシートに対して前記水溶性バインダーを含むバインダー溶液をさらに付与する溶液付与工程を含み、
前記溶液付与工程では、プライ加工されたシートの両方の外面に対応して設けられたスプレーノズルから前記バインダー溶液を対応する外面に噴射することを特徴とする請求項６に記載の水解性シートの製造方法。
【請求項８】
前記溶液付与工程で前記バインダー溶液が付与されたシートを乾燥させる乾燥工程と、
前記乾燥工程で乾燥させたシートに対して、エンボス加工を施すエンボス加工工程と、
をさらに含むことを特徴とする請求項７に記載の水解性シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水解性シート及び水解性シートの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、トイレの清掃には、繰り返し使用される織布製の雑巾等が使われてきたが、これに替わって、近年、紙製の使い捨てのウェットシートが使用されるようになってきている。そして、この種のウェットシートは、洗浄剤が含浸された状態で提供され、また使用後にトイレに流して処理可能とされるものが好まれる。
かかるウェットシートにおいては、拭取り作業時の洗浄剤が含浸された湿潤状態において破れない紙力と、トイレ等に流した際に配管等に詰まらない程度の水解性を確保することが求められるところであるが、これらを効果的に達成する一つの技術として、その基材紙としてカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）を含む水溶性バインダー等を添加した水解紙を用いることが知られている（例えば、特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特許第３８６５５０６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、例えば、トイレの清掃にウェットシートを使用した場合、従来のウェットシートでは、汚れがこびり付いているような場合には汚れを落としきることができないという問題があった。
【０００５】
本発明は、上記課題に鑑みてなされたもので、水解性を確保しつつ、拭き取り性を向上させた水解性シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決するため、請求項１に記載の発明は、
パルプ及び水溶性バインダーとしてＣＭＣを含有する実質的に水分散可能な複数プライの原紙シートに水性薬剤が含浸された水解性シートであって、
複数プライの目付が３０〜１５０ｇｓｍであり、
前記原紙シートは全体に水溶性バインダーを含有することを特徴とする。
【０００７】
請求項２に記載の発明は、請求項１に記載の水解性シートにおいて、
水平に保たれた所定のタイルの上に当該水解性シートを４枚重ねて置き、さらに当該水解性シートの上に重さ１ｋｇの重りを載せ、当該水解性シートの一端より水平方向に荷重をかけ、当該水解性シートを６秒間で６０ｍｍ移動させたときの荷重を測定し、このときの最大荷重を摩擦力として測定する摩擦力測定をＭＤ方向、ＣＤ方向で各５回実施し、それぞれ各所定回数の測定値の平均を算出し、それぞれの平均値が４．５Ｎ以上であることを特徴とする。
【０００８】
請求項３に記載の発明は、請求項１又は２に記載の水解性シートにおいて、
当該水解性シートを、プライを剥がさずに幅７５ｍｍ×長さ２４０ｍｍでＭＤ方向とＣＤ方向にそれぞれ切り取って、幅方向の両端部領域が重なるように３つ折りにし、測定部分を学振型摩擦堅牢度試験機で擦り、目視で紙面に毛羽立ちや破れ等のダメージが確認された時点の回数を計測する試験を、ＭＤ方向、ＣＤ方向で各３回実施し、それぞれ各３回の計測値の平均値を算出した場合の、当該水解性シートの紙面に毛羽立ちや破れ等のダメージが確認された時点の回数の平均値が、ＭＤ方向よりもＣＤ方向の方が大きく、
使用者がどの方向がＣＤ方向であるかを判別できるようにする判別部が備えられていることを特徴とする。
【０００９】
請求項４に記載の発明は、請求項１から３のいずれか一項に記載の水解性シートにおいて、
シートの表面と裏面とのうち少なくとも何れか一方の面全体に亘って凸部のエンボスと、凹部のエンボスと、が形成され、
前記凸部のエンボスと前記凹部のエンボスとが、交互に配置され、当該凸部のエンボスと当該凹部のエンボスとの間に中間部を有するエンボスパターンのエンボスが全面に亘って形成されていることを特徴とする。
【００１０】
請求項５に記載の発明は、請求項１から４のいずれか一項に記載の水解性シートにおいて、
前記原紙シートは、当該原紙シートの厚み方向内側から表面及び裏面に向かうにつれて前記水溶性バインダーの含有量を徐々に増加させた状態であることを特徴とする。
【００１１】
請求項６に記載の発明は、
請求項１から５のいずれか一項に記載の水解性シートを製造する製造方法であって、
湿紙を乾燥させて複数の原紙を抄造する抄紙工程と、
前記複数の原紙をプライ加工するプライ加工工程と、
を含み、
前記抄紙工程において前記原紙に前記水溶性バインダーを含むバインダー溶液を付与することを特徴とする水解性シートの製造方法である。
【００１２】
請求項７に記載の発明は、請求項６に記載の水解性シートの製造方法において、
前記プライ加工工程でプライ加工されたシートに対して前記水溶性バインダーを含むバインダー溶液をさらに付与する溶液付与工程を含み、
前記溶液付与工程では、プライ加工されたシートの両方の外面に対応して設けられたスプレーノズルから前記バインダー溶液を対応する外面に噴射することを特徴とする。
【００１３】
請求項８に記載の発明は、請求項７に記載の水解性シートの製造方法において、
前記溶液付与工程で前記バインダー溶液が付与されたシートを乾燥させる乾燥工程と、
前記乾燥工程で乾燥させたシートに対して、エンボス加工を施すエンボス加工工程と、
をさらに含むことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、水解性を確保しつつ、拭き取り性を向上させた水解性シートを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本実施形態に係るトイレクリーナーの一例を示す平面図である。
【図２】（ａ）は、従来の紙の繊維配向を示す図、（ｂ）は、本発明の繊維配向を示す図である。
【図３】トイレクリーナーのエンボス部分の拡大図及び断面図である。
【図４】エンボスの接触面積の一例を示す説明図である。
【図５】本実施形態に係るトイレクリーナーの製造方法を示すフローチャートである。
【図６】本実施形態に係るトイレクリーナーの製造設備（溶液付与設備）の一例を示す模式図である。
【図７】本実施形態に係るトイレクリーナーの製造設備（加工設備）の一例を示す模式図である。
【図８】本実施形態に係るトイレクリーナーの他の一例を示す平面図である。
【図９】本実施形態に係るトイレクリーナーの他の一例を示す平面図である。
【図１０】図９のＡ−Ａ部分拡大図である。
【図１１】（ａ）は、図１０のＢ−Ｂ切断部端面図、（ｂ）は、図１０のＣ−Ｃ切断部端面図である。
【図１２】抄造装置の一例を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、図面を参照しつつ、本発明の実施形態である水解性シートを詳細に説明する。但し、発明の範囲は、図示例に限定されない。
【００１７】
なお、本発明である水解性シートにおいて、水解性シートはトイレクリーナー１００を一例にして説明するが、本発明の水解性シートにはトイレクリーナー以外の清拭用途の薬液を含浸させたウェットティシューなども含まれる。また、トイレクリーナー１００の製造時の紙の搬送方向をＹ方向（縦方向）、搬送方向に直交する方向をＸ方向（横方向）として説明する。
【００１８】
［トイレクリーナー１００の構成］
まず、トイレクリーナー１００の構成について説明する。
トイレクリーナー１００は、複数枚（例えば、２枚）の原紙シートがプライ加工（積層）されたものであって、所定の薬液が含浸されている。また、トイレクリーナー１００のシート全面には、図１に示す通り、２種類のエンボスＥＭ１１及びＥＭ１２がエンボス加工により施されている。これら２種類のエンボスＥＭ１１及びＥＭ１２の数は、１００ｃｍ２当り、１００個〜２００個であることが好ましい。なお、２種類のエンボスＥＭ１１及びＥＭ１２により生じる清掃対象物等との接触面積は、１００ｍｍ２当り、１５ｍｍ２〜３０ｍｍ２程度であることが好ましい。
【００１９】
例えば、エンボスＥＭ１１は菱形格子となるように配置されることにより、エンボスＥＭ１１が正方格子や矩形格子に配置される場合と比較して拭きムラを軽減することができる。また、エンボスＥＭ１２は、エンボスＥＭ１１の間に配置されている。
【００２０】
また、トイレクリーナー１００は、折り加工されることにより、Ｙ方向の中央部で２つ折りに折り畳まれる。そして、折り畳まれた状態で保管用のプラスチックケースや包装フィルム内等に保管され、使用時には必要に応じて広げて使用される。なお、トイレクリーナー１００の折り畳み方は、２つ折りに限ることはなく、例えば、４つ折りにしても良く８つ折りにしても良い。
【００２１】
また、本実施形態のトイレクリーナー１００の原紙シートは、トイレを掃除した後、そのまま便器の水溜りに廃棄できるように、水解性の繊維集合体から構成されている。
【００２２】
繊維集合体としては、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）と針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）と、を混合した繊維を使用する。好適な原料繊維としては、当該原料繊維の成分のうち広葉樹晒クラフトパルプの配合割合が５０重量％を超えるもの、すなわち広葉樹晒クラフトパルプに対する針葉樹晒クラフトパルプの配合比が１／１未満となるものがあげられる。針葉樹晒クラフトパルプに対する広葉樹晒クラフトパルプの配合比を多くすることで、繊維間隙間が減少し、水分蒸散が抑制されるため、乾きにくさを向上させることができる。また、トイレクリーナー１００の基材である原紙シートの表面強度を向上させるために、当該原紙シートには紙力増強のためのバインダー溶液としてカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）を含む溶液が表面及び裏面から塗布されており、トイレクリーナー１００は、厚み方向の中央から表面及び裏面に向かうにつれてＣＭＣの含有量が増加した状態となっている。これにより、トイレクリーナー１００は、水溶性バインダーを均一に含浸させた従来品に比べて便器の縁等を強く擦っても破れにくくなっている。
【００２３】
トイレクリーナー１００は、学振子としてＰＰバンドを用いた学振型摩擦堅牢度試験機による耐摩耗性試験をＭＤ方向、ＣＤ方向で各３回実施し、それぞれ各３回の測定値の平均を算出し、それぞれの平均値が４０回以上となるようにする。
上記耐摩耗性試験の方法は、トイレクリーナー１００を３つ折りにし、測定部分を学振型摩擦堅牢度試験機で擦り、目視で紙面に毛羽立ちや破れ等のダメージが確認された時点の回数を計測する。
上記耐摩耗性試験では、トイレクリーナーを実際に使用する場面を想定、すなわち汚れが付着したことにより便器の縁等がザラザラした状態を想定し、表面に網目模様が施されたＰＰバンドを学振子として使用している。これにより、トイレクリーナーの実際の使用時を想定した環境試験が可能となり、トイレクリーナーが実際の使用時に耐え得るか否かについて信頼性の高い評価を行うことができる。また、上記耐摩耗性試験では、トイレクリーナーが実際の使用時に耐え得る目安として４０回以上であることを条件としているが、ＭＤ方向で４５回以上、ＣＤ方向で５０回以上であることがより好ましい。
【００２４】
トイレクリーナー１００は、所定のタイル（株式会社ＬＩＸＩＬ（旧株式会社ＩＮＡＸ）製 内装タイル 型番ＳＰＫＣ−１０６０／Ｌ０６ＫＣ、底面の寸法；９７ｍｍ×９７ｍｍ、厚さ；５．０ｍｍ）の上にトイレクリーナー１００を４枚重ねて置き、その上に重さ１ｋｇの重りを載せ、このトイレクリーナー１００の一端より水平方向に荷重をかけ、トイレクリーナー１００を６秒間で６０ｍｍ移動させたときの荷重を測定し、このときの最大荷重を摩擦力として測定する摩擦力測定をＭＤ方向、ＣＤ方向で各５回実施し、それぞれ各所定回数の測定値の平均を算出し、それぞれの平均値が４．５Ｎ以上となるようにする。なお、当該摩擦力の測定方法の詳細については後述する。
上記の測定では、トイレクリーナーを実際に使用した際、汚れを落としきることのできる拭き取り性を有する目安とし、上記平均値（摩擦力）が４．５Ｎ以上となることを条件としている。
【００２５】
また、トイレクリーナー１００は、縦横の繊維配向の比率（縦／横）が０．８〜２．０であることが好ましく、１．０であることがより好ましい。
紙の製造工程である抄紙工程においては抄紙機のワイヤーの上に繊維を敷き詰めて搬送方向に流すため、一般的には、紙は、抄紙機の搬送方向である縦方向に多くの繊維が並んでいる（例えば、縦：横＝２．３：１等。図２（ａ）参照）という特性がある。そのため、横方向の繊維密度が薄く繊維が断裂しやすい。即ち、拭くときの方向によって破れやすい。そこで、本実施形態においては、図２（ｂ）に示すように、トイレクリーナー１００の縦横の繊維配向比率を０．８〜２．０、好ましくは、１．０とすることで、どの方向から拭いても破れにくいトイレクリーナー１００を提供することができる。なお、縦横の繊維配向の比率は、ＭＤ及びＣＤ方向の湿潤強度の比により求めることができる。
【００２６】
また、本実施形態のトイレクリーナー１００には、所定の薬液（水性薬剤）が含浸されており、具体的には、水性洗浄剤の他、香料、防腐剤、除菌剤、紙力増強剤、有機溶剤等の補助剤を含む所定の薬液が含浸されている。当該薬液は、トイレクリーナー１００の基材である原紙シートの重量に対して１５０〜３００重量％含浸させることが望ましい。
【００２７】
薬液としては、適宜のものを使用することができ、例えば、水性洗浄剤としては、界面活性剤の他、低級又は高級（脂肪族）アルコールを使用することができる。香料としては、水性香料の他、オレンジオイル等の油性香料の中から、一種又は数種を適宜選択して使用することができる。防腐剤としては、例えば、メチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン等のパラベン類を使用することができる。除菌剤としては、例えば、塩化ベンザルコニウム、グルコン酸クロルヘキシジン、ポピドンヨード、エタノール、セチル酸化ベンザニウム、トリクロサン、クロルキシレノール、イソプロピルメチルフェノール等を使用することができる。紙力増強剤（架橋剤）としては、ホウ酸、種々の金属イオン等を使用することができる。有機溶剤としては、グリコール（２価）、グリセリン（３価）、ソルビトール（４価）等の多価アルコールを使用することができる。
【００２８】
また、上述した薬液の成分の補助剤については適宜選択可能であり、必要に応じて他の機能を果たす成分を薬液に含ませてもよい。
【００２９】
エンボスＥＭ１１は、図３（ａ）に示すように、膨出部（凸部）ＰＲ２１が曲面の形状を有している。
また、エンボスＥＭ１２は、図３（ｂ）に示すように、膨出部（凸部）ＰＲ２２が平面の形状を有している。
【００３０】
膨出部ＰＲ２１及び膨出部ＰＲ２２のそれぞれの天面の面積は、１０〜３０ｍｍ２であることが好ましい。
【００３１】
そして、エンボスＥＭ１２は、エンボスＥＭ１１の間に配置されているので、エンボスＥＭ１１の膨出部ＰＲ２１及びＥＭ１２の膨出部ＰＲ２２は近接して密着することにより、図３（ｃ）に示すように連なったエンボスＥＭ２１として形成されることになる。
また、エンボスＥＭ１１の膨出部ＰＲ２１とエンボスＥＭ１２の膨出部ＰＲ２２が近接するだけであって、連なっていない場合であってもよい。
【００３２】
このように形成された２種類のエンボスＥＭ１１及びＥＭ１２により、清掃対象物等との接触面積を増やすことができるので、トイレクリーナー１００の硬さが緩和されて、拭き取り性能が高くなる。
【００３３】
すなわち、トイレクリーナー１００のシート全面に、膨出部ＰＲ２１が曲面であるエンボスＥＭ１１と、膨出部ＰＲ２２が平面であるエンボスＥＭ１２を組み合わせて形成することにより、拭取り作業時にトイレクリーナー１００に力が加わった時点で各エンボスが変形して、初めて接触面積が増加することになるので、接触面積を増加させると共に、各エンボスの変形に起因して、しなやかさも向上することになる。
【００３４】
例えば、図４（ａ）に示すように、単一のエンボスＥＭ１１の場合には、拭取り作業時にトイレクリーナー１００に加わる力によりエンボスＥＭ１１が変形して生じる接触面積ＣＮ３１は、エンボスＥＭ１１近傍に離散的に生じる。これに対して、２種類のエンボスＥＭ１１及びＥＭ１２を組み合わせた場合には、図４（ｂ）に示すように、拭取り作業時にトイレクリーナー１００に加わる力によりエンボスＥＭ１１及びＥＭ１２が変形して生じる接触面積ＳＮ３２は、図４（ａ）の接触面積ＣＮ３１と比較して、増加することが分かる。
【００３５】
また、２種類のエンボスＥＭ１１及びＥＭ１２は、通常のエンボスの効果を同様に得ることができ、トイレクリーナーの風合い、吸収性及び嵩高性等を向上させることができる。さらに、連なったエンボスＥＭ２１は、通常のエンボスと同様に、エンボスを施すことによる見栄えの良さの効果も得ることができる。
【００３６】
［トイレクリーナー１００の製造方法］
次に、トイレクリーナー１００の製造方法について説明する。
図５は、トイレクリーナー１００の製造方法を示すフローチャートである。図６は、トイレクリーナー１００の原紙シートに対してバインダー溶液を付与する溶液付与設備の模式図である。図７は、図６に示す溶液付与設備でバインダー溶液が付与された原紙シートを加工する加工設備の模式図である。
【００３７】
トイレクリーナー１００の製造方法では、図５に示すように、先ず、抄紙機（図示省略）で原紙となる紙を抄造する抄紙工程（Ｓ１）を行う。
【００３８】
次いで、図５及び図６に示すように、溶液付与設備において、抄造された原紙を巻取った複数（例えば、２本）の１次原反ロール１，１からそれぞれ繰り出される連続乾燥原紙１Ａ，１Ａをプライ加工しプライ連続シート１Ｂとするプライ加工工程（Ｓ２）と、プライ連続シート１Ｂに対してバインダー溶液を付与し連続シート１Ｃとする溶液付与工程（Ｓ３）と、連続シート１Ｃを乾燥させる乾燥工程（Ｓ４）と、乾燥させた連続水解性シート１Ｄをスリットし巻取るスリット・巻き取り工程（Ｓ５）とを行う。なお、１次原反ロールは２本以上であれば適宜本数を変更可能であるが、以下の説明においては、２本使用する場合の例について説明する。
【００３９】
次いで、図５及び図７に示すように、加工設備において、上記スリット・巻き取り工程（Ｓ５）で巻取った２次原反ロール１１から繰り出される連続水解性シート１Ｄに対してエンボス加工を施すエンボス加工工程（Ｓ６）と、エンボス加工が施されたエンボス済シート１Ｅに対して仕上げ加工を施す仕上げ加工工程（Ｓ７）とを行う。なお、各工程の詳細については、後述する。
【００４０】
〔抄紙工程〕
まず、本実施形態にかかる抄紙工程（Ｓ１）について説明する。本発明の抄紙工程（Ｓ１）では、例えば、公知の湿式抄紙技術により抄紙原料を抄紙して原紙シートを形成する。すなわち、抄紙原料を湿紙の状態とした後に、ドライヤーなどによりこれを乾燥して、薄葉紙、クレープ紙などの原紙シートを形成する。
原紙シートの原料としては、例えば、既知のバージンパルプ、古紙パルプなどを利用でき、少なくともパルプ繊維を含むものである。この原料となるパルプは、特にＬＢＫＰとＮＢＫＰを適宜の割合で配合したものが適する。なお、パルプ繊維以外の繊維として、レーヨン繊維や合成繊維などが含有されていてもよい。
また、本発明の原紙シートには、凝集剤として、アニオン性アクリルアミド系重合体（以下、「アニオン性ＰＡＭ」する。）が含有されていてもよい。アニオン性ＰＡＭとは、アクリルアミド系単量体とアニオン性単量体とを共重合して得られる重合体である。   アクリルアミド系単量体としては、アクリルアミド単独や、アクリルアミドと以下のようなアクリルアミドと共重合可能なノニオン性単量体等と、の混合物である。アクリルアミドと共重合可能なノニオン性単量体としては、メタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、Ｎ−アクリロイルピロリジン、Ｎ−アクリロイルピペリジン、Ｎ−ビニルロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミドが例示される。これらは単独で用いても、２種以上を併用しても良い。
アニオン性単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、及びこれらの中和塩が例示される。
なお、アニオン性ＰＡＭの水溶性を損ねない程度であれば、スチレン、アクリルニトリル、（メタ）アクリル酸エステル等の単量体を配合してもよい。
アニオン性ＰＡＭの添加量としては、好適には、１０〜１０００ｐｐｍ程度である。このような、パルプと同電荷のアニオン系の凝集剤を用いて抄紙することで、原紙シートの凝集を低下させることができ、毛細管現象により水解性を向上させることができる。
なお、原紙シートには、上述したパルプ及び凝集剤の他、湿潤紙力剤、接着剤、剥離剤等の抄紙用薬品を適宜用いてもよい。
また、本発明の実施形態では、後述する溶液付与設備の溶液付与工程でバインダー溶液が付与されるが、抄紙工程の段階でバインダー溶液を付与するようにしてもよい。
抄紙工程でもバインダー溶液を付与した場合、得られる水解性シート全体の強度を高めることができ、後工程の溶液付与工程で更にバインダー溶液を付与することにより、当該水解性シートの表面強度をより一層高めることができるようになる。
【００４１】
抄紙工程でバインダー溶液を付与する方法としては、例えば、抄紙原料であるパルプを含む分散液中に水溶性バインダーと該水溶性バインダーのパルプ繊維への定着剤を添加して、これを原料として湿式抄造する方法が知られている（特開平３−１９３９９６号公報）。つまり水溶性バインダーを内添する方法である。また、パルプを含む分散液からシートを湿式抄紙し、プレス脱水或いは半乾燥した後に水溶性バインダーを噴霧乾燥或いは塗工乾燥して、所定量の水溶性バインダーを含有する繊維シートを製造することも可能である。つまり水溶性バインダーを外添する方法である。この際には、プレス脱水を行うよりも熱風通過乾燥機などのプレ乾燥方式を用いた方が、低密度でより水解性の良い繊維シートを得ることができる。更に上述の湿式抄紙法ではなく、水を使わずにパルプ繊維を乾式で解繊して、ウェブを形成した後に水溶性バインダーを噴霧し、その後乾燥して繊維シートを製造することも可能である。いわゆるエアレイド製法である。
【００４２】
図１２には、バインダーとして水溶性バインダーを用いた場合の繊維シートの製造に好ましく用いられる製造装置の一例の概略図が示されている。図１２に示す製造装置（湿式抄造機）は、フォーマー１４と、ワイヤーパートと、第１ドライパート１７と、スプレーパートと、第２ドライパート２４とを備えて構成されている。
【００４３】
フォーマー１４は、調製装置（図示せず）から供給された完成紙料を所定の濃度に調節してワイヤーパートへ供給するものである。図示しない調製装置は、パルプ繊維等の原料を離叩解する装置と、離叩解された原料にサイズ剤、顔料、紙力増強剤、漂白剤、凝集剤等の添加剤を添加する添加装置とを備え、水解紙の特性に応じた所定濃度の原料からなる紙料を完成紙料として調製するように構成されている。また、パルプスラリーにバインダーを混合することも可能である。ワイヤーパートは、フォーマーから供給された完成紙料を抄き網に湿紙として形成するものである。第１ドライパート１７は、ワイヤーパートにおいて形成された湿紙を乾燥させるものである。スプレーパートは、第１ドライパート１７で乾燥された紙にバインダーを噴霧するものである。第２ドライパート２４は、スプレーパートでバインダーが噴霧され湿潤状態になっている紙を乾燥させるものである。
【００４４】
フォーマー１４から供給された完成紙料がワイヤーパートにおいて抄造され、ワイヤー１５上に湿紙が形成される。湿紙は、ワイヤーパートに設置されているサクションボックス１６による吸引によって水分が除去され、所定の水分率となされる。次いで湿紙は、第１ドライパート１７に導入されて乾燥される。第１ドライパート１７はスルーエアードライヤー（以下、ＴＡＤという）から構成されている。ＴＡＤは、周面が通気性を有する回転ドラム１８と、該回転ドラム１８をほぼ気密に覆うフード１９とを備えている。ＴＡＤにおいては、所定温度に加熱された空気がフード１９内に供給されるようになされている。加熱された空気は回転ドラム１８の外側から内部に向けて流通する。湿紙は、図１２中、矢印方向に回転する回転ドラム１８の周面に抱かれた状態で搬送される。ＴＡＤ内を搬送されている間、湿紙にはその厚み方向へ加熱空気が貫通し、それによって湿紙は乾燥され紙となる。
【００４５】
第１ドライパート１７で得られた紙には、スプレーパートにおいてバインダーを含む水溶液（バインダー溶液）が噴霧される。スプレーパートは第１及び第２ドライパート１７，２４間の位置である。両ドライパート１７，２４は、コンベアを介して連結されている。
【００４６】
コンベアは、それぞれ矢示方向に回転する上コンベアベルト２０と下コンベアベルト２１とを備えている。コンベア２０は、第１ドライパート１７のＴＡＤによって乾燥されて紙をこれら両ベルト２０，２１間に挟持した状態で第２ドライパート２４へ搬送するように構成されている。上コンベアベルト２０の下流側の折り返し端には真空ロール２２が配置されている。真空ロール２２は、上コンベアベルト２０の裏面に紙を吸着させ、その吸着状態下に上コンベアベルト２０を搬送させるようになっている。
【００４７】
図１２に示すように、スプレーパートはスプレーノズル２３を備えている。スプレーノズル２３は第２ドライパート２４の下方で且つ真空ロール２２に対向するように配設されている。スプレーノズル２３は、真空ロール２２に向けてバインダーを含む噴霧液を噴霧して、紙に該噴霧液を添加（外添）するものである。
【００４８】
スプレーパートにおいてバインダーが供給された後、紙は第２ドライヤーパート２４へ搬送される。第２ドライヤーパート２４はヤンキードライヤーから構成されている。噴霧液が噴霧されて湿潤状態となっている紙は、フード２６内に設置されたヤンキードライヤーの回転ドラム２５の周面に抱かれた状態で搬送される。回転ドラム２５に抱かれて搬送されている間に紙の乾燥が進行する。
【００４９】
なお、スプレーパートにおいてバインダーを供給する位置は、第１及び第２ドライパート１７，２４間の位置であればよく、例えば、上コンベアベルト２０の上方（図１２に示す第１及び第２ドライパート１７，２４間の矢印位置）からバインダーを噴霧するようにしてもよい。また、さらに第２ドライパート２４で乾燥させた後の紙に対して上方（図１２に示す第２ドライパート２４の右側の矢印位置）からバインダーを噴霧するようにしてもよい。また、第１及び第２ドライパート１７，２４間、及び第２ドライパート２４の後において、バインダーを噴霧する方向は上方からに限らず、下方からでも、上下両方からでもよい。
【００５０】
本実施形態では、抄紙工程において、原紙シートの縦横の繊維配向の比率（縦／横）が０．８〜２．０、好ましくは１．０となるように調整が行われる。繊維配向の調整は、例えば、抄紙機において、抄紙原料をワイヤーパートに供給する角度を調整することで行うことができる。抄紙原料を供給する角度は、例えば、ヘッドボックスのスライス開度を調整することにより行うことができる。または、抄紙機の搬送方向（走行方向）と直交する方向に振動を与える等により繊維配向を調整することとしてもよい。
【００５１】
〔連続乾燥原紙〕
連続乾燥原紙１Ａの物性としては、好適には、目付けが１５〜７５ｇｓｍ程度である。また、プライ加工された水溶性バインダーを含むシート（連続水解性シート１Ｄ）の目付けは、３０〜１５０ｇｓｍ程度である。なお、目付けは、ＪＩＳ Ｐ ８１２４に基づくものである。
連続乾燥原紙１Ａは、後述するプライ加工工程（Ｓ２）、溶液付与工程（Ｓ３）、乾燥工程（Ｓ４）、スリット・巻き取り工程（Ｓ５）を経て、プライ加工された水解紙となり、更に、後述するエンボス加工工程（Ｓ６）、仕上げ加工工程（Ｓ７）を経て、トイレクリーナー１００に加工される。
【００５２】
〔プライ加工工程〕
次いで、本実施形態のプライ加工工程（Ｓ２）について説明する。プライ加工工程（Ｓ２）では、図６に示すように、原反ロール１から連続的に繰り出される各連続乾燥原紙１Ａ，１Ａを、その連続方向に沿ってプライ加工しプライ連続シート１Ｂとする重ね合わせ部２に供給される。重ね合わせ部２は、一対のロールで構成され、各連続原紙１Ａ，１Ａをプライ加工し、プライ加工されたプライ連続シート１Ｂを形成する。なお、連続乾燥原紙１Ａ，１Ａ同士を重ね合わせる際に、連続乾燥原紙１Ａ，１Ａ同士がずれにくくなるように、ピンエンボス（コンタクトエンボス）で軽く留めておいてもよい。
【００５３】
〔バインダー溶液〕
次いで、バインダー溶液について説明する。バインダー溶液は、カルボキシルメチルセルロース（ＣＭＣ）を水溶性バインダーとして含むものである。バインダー溶液中におけるカルボキシルメチルセルロースの濃度としては、１〜３０重量％、好ましくは、１重量％以上、４重量％未満とする。
【００５４】
他方、ＣＭＣについては、そのエーテル化度が０．６〜２．０、特に０．９〜１．８、更に好ましくは１．０〜１．５であるのが望ましい。水解性と湿潤紙力の発現が極めて良好となる。
【００５５】
また、ＣＭＣは、水膨潤性のものを用いることができる。これは、薬液中の特定金属イオンの架橋により、未膨潤化のままシートを構成する繊維をつなぎとめる機能を発揮し、清掃・清拭作業に耐えうる拭き取りシートとしての強度を発現することができる。
【００５６】
バインダー溶液中のカルボキシルメチルセルロース以外の成分としては、ポリビニルアルコール、デンプンまたはその誘導体、ヒドロキシプロピルセルロース、アルギン酸ナトリウム、トラントガム、グアーガム、キサンタンガム、アラビアゴム、カラギーナン、ガラクトマンナン、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、プルプラン、ポリエチレンオキシド、ビスコース、ポリビニルエチルエーテル、ポリアクリル酸ソーダ、ポリメタアクリル酸ソーダ、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸のヒドロキシル化誘導体、ポリビニルピロリドン／ビニルピロリドン酢酸ビニル共重合体等のバインダー成分が挙げられる。
【００５７】
水解性が良好となる点や架橋反応により湿潤強度を発現しうる点からカルボキシル基を有する水溶性バインダーを用いることが好ましい。
カルボキシル基を有する水溶性バインダーは、水中で容易にカルボキシラートを生成するアニオン性の水溶性バインダーである。その例としては多糖誘導体、合成高分子、天然物が挙げられる。多糖誘導体としてはカルボキシメチルセルロースの塩、カルボキシエチルセルロース又はその塩、カルボキシメチル化デンブン又はその塩などが挙げられ、特にカルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩が好ましい。
【００５８】
合成高分子としては、不飽和カルボン酸の重合体又は共重合体の塩、不飽和カルボン酸と該不飽和カルボン酸と共重合可能な単量体との共重合体の塩などが挙げられる。不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、無水マレイン酸、マレイン酸、フマール酸などが挙げられる。これらと共重合可能な単量体としては、これら不飽和カルボン酸のエステル、酢酸ビニル、エチレン、アクリルアミド、ビニルエーテルなどが挙げられる。特に好ましい合成高分子は、不飽和カルボン酸としてアクリル酸やメタクリル酸を用いたものであり、具体的にはポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸メタクリル酸共重合体の塩、アクリル酸又はメタクリル酸とアクリル酸アルキル又はメタクリル酸アルキルとの共重合体の塩が挙げられる。天然物としては、アルギン酸ナトリウム、ザンサンガム、ジェランガム、タラガントガム、ペクチンなどが挙げられる。
【００５９】
〔溶液付与工程〕
次いで、本実施形態の溶液付与工程（Ｓ３）ついて説明する。溶液付与工程（Ｓ３）では、図６に示すように、プライ連続シート１Ｂの両方の外面（連続乾燥原紙１Ａ，１Ａをプライ加工した時に連続乾燥原紙１Ａ，１Ａ同士が対向しない面）に２流体方式または１流体方式の各スプレーノズル３，３により上述のバインダー溶液を噴霧して連続シート１Ｃを生成する。
プライ加工工程においてプライ加工された直後のプライ連続シート１Ｂは、連続乾燥原紙１Ａ，１Ａが単に重なっているに過ぎないため、溶液付与工程においてプライ連続シート１Ｂの両面から、バインダー溶液をスプレーノズル３，３で塗布すると、連続乾燥原紙１Ａ，１Ａが離れた状態でバインダー溶液を付与する場合と実質的に同様であり、バインダー溶液が厚さ方向に浸透し、搬送中にシート同士が密着し、スリット・巻取り工程で圧着する中で、さらに浸透するのである。
なお、バインダー溶液の噴霧方法として、プライ連続シート１Ｂの片方の外面に上述のバインダー溶液を噴霧するようにしても良い。また、上述の１次原反ロール１，１からそれぞれ繰り出される連続乾燥原紙１Ａ，１Ａの少なくとも一方のシートの外面（各シートが対向しない面）に対して、２流体方式のスプレーノズルより上述のバインダー溶液を噴霧し、直後に当該連続乾燥原紙１Ａ，１Ａをプライ加工することにより、上述の連続シート１Ｃと同等のシートを生成するようにしても良い。
【００６０】
２流体方式のスプレーノズル３は、２系統に分けられた圧縮空気と液体を混合し、噴射させる方式のスプレーノズルであり、圧縮した液体を単独で噴射させる１流体方式のスプレーノズルに比べて、液体をきめ細かく均一に噴霧することができる。
本実施形態で２流体方式のスプレーノズルを使用する場合、プライ加工されたプライ連続シート１Ｂの各々の外面に高い圧力（噴射圧１．５ＭＰａ以上）でバインダー溶液（粘度４００〜１２００ＭＰａ．ｓ）を塗布するので、シートの厚さ方向にバインダー溶液を含浸させやすい。
一方、本実施形態で１流体方式のスプレーノズルを使用する場合、プライ加工されたプライ連続シート１Ｂの各々の外面に噴射圧１．５ＭＰａ以下でバインダー溶液（粘度４００〜１２００ＭＰａ．ｓ）を塗布することで、シートの厚さ方向にバインダー溶液を含浸させやすく、シート表面にバインダー溶液を均一に塗布させやすくしている。
このようにして、プライ連続シート１Ｂの外面にバインダー溶液を噴霧することで、トイレクリーナー１００は、厚み方向において中央（両面に塗布した場合）又はバインダー溶液の非塗布面（片面に塗布した場合）からバインダー溶液の塗布面に向かうにつれて水溶性バインダーの含有量が増加した状態となるので、水解性を確保しつつ、表面強度を向上させることができ、強く擦ってもダメージが生じにくいトイレクリーナー１００を製造することが可能となる。
【００６１】
〔乾燥工程〕
次いで、本実施形態の乾燥工程（Ｓ４）について説明する。乾燥工程（Ｓ４）では、図６に示すように、乾燥設備４において、上述の連続シート１Ｃのバインダー溶液中の不溶な液分を蒸発させて、有効成分、特にＣＭＣを繊維に対して定着させる。
ここで、連続シート１Ｃの外面から厚み方向内側に向かうにつれて、バインダー溶液の浸み込む量が減少していくことから、当該厚み方向内側に向かうにつれて、ＣＭＣの定着量が減少することとなる。そのため、後述する仕上げ加工工程（Ｓ７）で薬液が含浸された際、当該厚み方向内側に向かうにつれて、架橋反応が起こり難く、空隙を多く有することから、シート内部に当該薬液を閉じ込めた状態とすることができる。これにより、得られるトイレクリーナー１００を乾き難くすることができる。
乾燥設備４としては、連続シート１Ｃに対して熱風を吹き付けて乾燥させるフード付きドライヤー設備が利用できる。なお、シート同士をより密着させるために、プレスロールやターンロールを設置し、乾燥工程（Ｓ４）の前に当該プレスロールや当該ターンロールに連続シート１Ｃを通しても良い。
【００６２】
また、上記乾燥設備として赤外線照射による設備を用いても良い。この場合、上記連続シート１Ｃの搬送方向に複数の赤外線照射部を並列し、搬送される当該連続シート１Ｃに対して赤外線を照射して乾燥を行なう。赤外線により水分が発熱し乾燥されるものであるため、熱風によるドライヤーと比較して、均一な乾燥が可能であり、後段のスリット・巻き取り工程においての皺の発生が防止できる。
【００６３】
〔スリット・巻き取り工程〕
次いで、本実施形態のスリット・巻き取り工程（Ｓ５）について説明する。スリット・巻き取り工程（Ｓ５）では、プライ加工された連続水解性シート１Ｄをオフラインの加工機で加工する際の原反とするために、上述の乾燥工程（Ｓ４）で乾燥されＣＭＣの定着が図られた連続水解性シート１Ｄをテンションを調整しながら、スリッター５で所定の幅にスリットし、ワインダー設備６において、巻き取ることとなる。巻き取り速度は、プライ加工工程（Ｓ２）、溶液付与工程（Ｓ３）、乾燥工程（Ｓ４）を考慮して適宜定める。過度に早いとシートの破断が生じ、過度に遅いと皺が発生するのでこれに留意する。
スリット・巻き取り工程（Ｓ５）で、プライ加工された連続水解性シート１Ｄが圧着されることにより、連続水解性シート１Ｄがより一体化され、１枚相当のシートとなる。
【００６４】
〔エンボス加工工程〕
次いで、本実施形態のエンボス加工工程（Ｓ６）について説明する。エンボス加工工程（Ｓ６）では、図７に示すように、２次原反ロール１１から繰り出される、連続水解性シート１Ｄに対して、エンボスロール１２によって、シート全面に所定の形状をなすエンボス加工が施される。このエンボス加工は、シートの強度、嵩高性、拭き取り性等を高めるとともに、デザイン性を高めることを目的としてなされている。
【００６５】
〔仕上げ加工工程〕
次いで、本実施形態の仕上げ加工工程（Ｓ７）について説明する。仕上げ加工工程（Ｓ７）では、図７に示すように、仕上げ加工設備１３において、エンボス済シート１Ｅの裁断加工、裁断された各シートの折り加工、折り加工がなされた各シートへの上記薬液の含浸、当該薬液を含浸させた各シートの包装を一連の流れで行う。ここで、薬液に含有される架橋剤は、ＣＭＣを水溶性バインダーとして用いた場合、多価金属イオンを用いることが好ましい。特に、アルカリ土類金属、マンガン、亜鉛、コバルト及びニッケルからなる群から選択される１種又は２種以上の多価金属イオンを用いることが、繊維間が十分に結合されて使用に耐え得る湿潤強度が発現する点、及び水解性が十分になる点から好ましい。これらの金属イオンのうち、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、コバルト、ニッケルのイオンを用いることが特に好ましい。
以上の各工程を経ることにより、トイレクリーナー１００が製造される。
【００６６】
上述のトイレクリーナー１００の製造方法にあっては、
水溶性バインダーを含んでいない複数の原紙をプライ加工するプライ加工工程と、
プライ加工されたシートに対してバインダー溶液を付与する溶液付与工程と、
前記バインダー溶液を付与されたシートを乾燥させる乾燥工程と、
前記乾燥工程で乾燥させた前記シートを所定幅にスリットし巻き取る巻取り工程と、
を含み、
前記溶液付与工程は、プライ加工されたシートの両方の外面に対応して設けられたスプレーノズルから前記バインダー溶液を対応する外面に噴射したこととなる。
なお、上記プライ加工工程では、水溶性バインダーを含んでいない複数の原紙をプライ加工するほか、水溶性バインダーを含む複数の原紙をプライ加工するようにしてもよい。
【実施例】
【００６７】
次に、本実施形態のＣＭＣを外面から塗布したトイレクリーナー（実施例１〜４）と、従来のＣＭＣを均一に含浸したトイレクリーナー（比較例１、２）について、摩擦力を測定した結果を表１を用いて説明し、拭き取り性に関する使用評価を表２を用いて説明する。
また、本実施形態のＣＭＣを外面から塗布したトイレクリーナー（実施例１〜４）と、従来のＣＭＣを均一に含浸したトイレクリーナー（比較例１、２）について、強く擦った場合のダメージ（耐摩耗性）を評価した結果を表３を用いて説明する。
【００６８】
＜実施条件＞
実施例１  原紙の素材： パルプ１００％
秤量：４５ｇ／ｍ２
プライ数：２プライ
プライ後原紙秤量：９０ｇ／ｍ２
水溶性バインダー及びその含有量：ＣＭＣ  １．２ｇ／ｍ２（スプレー塗布）
水溶性バインダー含有率（対プライ後原紙重量）：１．３重量％
薬液成分：界面活性剤、グリコールエーテル、除菌剤、香料、水等
薬液含浸率：２００％
エンボス凸部の数（個／１００ｃｍ２）：１４９
エンボス形状（天面部分の形状）：長円形
エンボス天面部分の寸法：長手６ｍｍ×短手３ｍｍ
エンボス天面部分の面積：１５ｍｍ２
エンボス凹凸部配列：菱形格子
実施例２  原紙の素材： パルプ１００％
秤量：４５ｇ／ｍ２
プライ数：２プライ
プライ後原紙秤量：９０ｇ／ｍ２
水溶性バインダー及びその含有量：ＣＭＣ  １．２ｇ／ｍ２（スプレー塗布）
水溶性バインダー含有率（対プライ後原紙重量）：１．３重量％
薬液成分：界面活性剤、グリコールエーテル、除菌剤、香料、水等
薬液含浸率：２００％
エンボス凸部の数（個／１００ｃｍ２）：２５６
エンボス形状（天面部分の形状）：長円形
エンボス天面部分の寸法：長手５．３ｍｍ×短手２ｍｍ
エンボス天面部分の面積：１０ｍｍ２
エンボス凹凸部配列：菱形格子
実施例３  原紙の素材： パルプ１００％
秤量：４５ｇ／ｍ２
プライ数：２プライ
プライ後原紙秤量：９０ｇ／ｍ２
水溶性バインダー及びその含有量：ＣＭＣ  １．２ｇ／ｍ２（スプレー塗布）
水溶性バインダー含有率（対プライ後原紙重量）：１．３重量％
薬液成分：界面活性剤、グリコールエーテル、除菌剤、香料、水等
薬液含浸率：２００％
エンボス凸部の数（個／１００ｃｍ２）：８５
エンボス形状（天面部分の形状）：長円形
エンボス天面部分の寸法：長手７．５ｍｍ×短手４．１ｍｍ
エンボス天面部分の面積：３０ｍｍ２
エンボス凹凸部配列：菱形格子
実施例４  原紙の素材： パルプ１００％
秤量：４５ｇ／ｍ２
プライ数：２プライ
プライ後原紙秤量：９０ｇ／ｍ２
水溶性バインダー及びその含有量：ＣＭＣ  １．２ｇ／ｍ２（スプレー塗布）
水溶性バインダー含有率（対プライ後原紙重量）：１．３重量％
薬液成分：界面活性剤、グリコールエーテル、除菌剤、香料、水等
薬液含浸率：２００％
エンボス凸部の数（個／１００ｃｍ２）：１２８
エンボス形状（天面部分の形状）：円形
エンボス天面部分の寸法：直径５．１ｍｍ
エンボス天面部分の面積：２０ｍｍ２
エンボス凹凸部配列：矩形格子
比較例１  原紙の素材： パルプ１００％
秤量：約４５ｇ／ｍ２
プライ数：２
プライ後原紙秤量：９０ｇ／ｍ２
水溶性バインダー及びその含有量：ＣＭＣ  １．０ｇ／ｍ２
水溶性バインダー含有率（対プライ後原紙重量）：１．１重量％
薬液成分：界面活性剤、グリコールエーテル、香料、水等
薬液含浸率：２００％
エンボス凸部の数（個／１００ｃｍ２）：３４０
エンボス形状（天面部分の形状）：円形
エンボス天面部分の寸法：直径３．０ｍｍ
エンボス天面部分の面積：７．１ｍｍ２
エンボス凹凸部配列：矩形格子
比較例２  原紙の素材： パルプ１００％
秤量：４５ｇ／ｍ２
プライ数：２
プライ後原紙秤量：９０ｇ／ｍ２
水溶性バインダー及びその含有量：ＣＭＣ  １．３ｇ／ｍ２
水溶性バインダー含有率（対プライ後原紙重量）：１．４重量％
薬液成分：界面活性剤、エタノール、除菌剤、香料、水等
薬液含浸率：１７５％
エンボス凸部の数（個／１００ｃｍ２）：４３７
エンボス形状（天面部分の形状）：円形
エンボス天面部分の寸法：直径２．０ｍｍ
エンボス天面部分の面積：３．１ｍｍ２
エンボス凹凸部配列：矩形格子
【００６９】
＜摩擦力の測定方法＞
摩擦力の測定手順は下記のとおりである。
（１）トイレクリーナー４枚を重ねたもの（以下、サンプルという）を水平に保たれたタイル（株式会社ＬＩＸＩＬ（旧株式会社ＩＮＡＸ）製 内装タイル 型番ＳＰＫＣ−１０６０／Ｌ０６ＫＣ）の上に置く。
（２）デジタルフォースゲージ（株式会社イマダ製 型番ＤＳ２−２００Ｎ）にクリップ
型の治具を接続し、当該デジタルフォースゲージを水平台の上に置く。このとき、サンプルが治具と同じ高さとなるように調整する。なお、サンプルを載置したタイルと水平台との間には、サンプルを移動させる方向にタイルをつなぎあわせて配置する。また、タイルは、タイルのつなぎ目となる辺がサンプルを移動させる方向に対して垂直となるように配置する。また、タイルのつなぎ目となる辺がＲ面取りされた辺とならないように配置する。
（３）デジタルフォースゲージに接続された治具でサンプルの一端を固定するとともに、サンプルの上に重りを置く。重りは、底面の寸法が９７ｍｍ×９７ｍｍのタイルを４枚重ね、さらにナイロンスポンジ（スリーエム ジャパン株式会社製 スコッチ・ブライト（ＴＭ） 品番ＨＢ−２１ＫＥ−Ｈ）のナイロン不織布面が外側になるように張り合わせ、重
さが１ｋｇになるように調整したものを使用する。また、重りは、当該重りのタイル面がサンプルに接するように載置する。
（４）水平台に載置されたデジタルフォースゲージをスライドさせることにより、タイル上においてサンプルを６秒間で６０ｍｍ移動させる。
（５）サンプルを移動させているときの荷重をデジタルフォースゲージで測定し、このときの最大荷重を摩擦力（Ｎ）とする。
（６）上記測定をＭＤ方向、ＣＤ方向で各５回実施し各５回の測定値の平均を算出する。
【００７０】
＜拭き取り性に関する評価方法＞
上述の実施例１、比較例１、２をそれぞれ８０名のユーザに実際に使用してもらい、使用した際の拭き取り性の満足度を、「満足」、「やや満足」、「どちらでもない」、「やや不満」、「不満」の５段階評価で回答してもらった。
【００７１】
＜耐摩耗性に関する試験方法＞
試験片（トイレクリーナー）はプライを剥がさずに幅７５ｍｍ×長さ２４０ｍｍでＭＤ方向とＣＤ方向にそれぞれ切り取って、幅方向の両端部領域が重なるように３つ折りにし、測定部分を学振型摩擦堅牢度試験機で擦り、目視で紙面に毛羽立ちや破れ等のダメージが確認された時点の回数を計測する。この計測をＭＤ方向、ＣＤ方向で各３回実施し、それぞれ各３回の測定値の平均を算出する。なお、学振型摩擦堅牢度試験機による試験条件は下記のとおりである。
・学振型摩擦堅牢度試験機：テスター産業株式会社製  品番ＡＢ３０１
・摩擦子：形状  □２０ｍｍ×Ｒ５０ｍｍ
荷重  ２００ｇｆ（白綿布止め、アーム含む）
単位面積あたりの荷重  ５０ｇｆ／ｃｍ２（荷重２００ｇｆ／接触面積４．０ｃｍ２）
摩擦子の綿布止めにＰＰバンド（積水樹脂株式会社  品番１９Ｋ（幅１５ｍｍ×長さ６０ｍｍ））１枚を隙間が生じたり、しわが生じたりしないように、ねじ止めで摩擦子に固定する。
・試料台：形状  Ｒ２００ｍｍ
ストローク  １２０ｍｍ
往復速度  ３０ｃｐｓ
・試験片（トイレクリーナー）：幅２５ｍｍ（プライを剥がさず幅７５ｍｍを３つ折り）×長さ２４０ｍｍ（試料台側）
・試験手順：（１）試験片を試料台に弛まないように取り付ける。
（２）摩擦子を試料台に静かに降ろす。
（３）スタートＳＷを押して試験開始。
・判定方法：学振させて試験片の状態を確認し、目視で紙面に毛羽立ちや破れ
等のダメージが確認された時点の回数を計測した。
【００７２】
上記試験では、トイレクリーナーを実際に使用する場面を想定、すなわち汚れが付着したことにより便器の縁等がザラザラした状態を想定し、表面に網目模様が施されたＰＰバンドを学振子として使用している。これにより、トイレクリーナーの実際の使用時を想定した環境試験が可能となり、トイレクリーナーが実際の使用時に耐え得るか否かについて信頼性の高い評価を行うことができる。
【００７３】
【表１】
2018138712.tif 000003
【００７４】
【表２】
2018138712.tif 000004
【００７５】
【表３】
2018138712.tif 000005
【００７６】
表１に示す試験結果のとおり、実施例１〜４はいずれも、ＭＤ方向及びＣＤ方向における摩擦力の平均値がそれぞれ４．５Ｎ以上である一方で、比較例１、２はいずれも、ＭＤ方向及びＣＤ方向における摩擦力の平均値がそれぞれ４．５Ｎ未満であり、実施例１〜４はいずれも、比較例１、２に比べて、高い摩擦力を有することがわかった。
【００７７】
また、表２に示す使用評価の結果のとおり、実施例１は、比較例１、２に比べて、「満足」と回答するユーザの割合が格段に多いことがわかった。すなわち、実施例１のように摩擦力を高めることにより、汚れを掻きとり易くすることができるので、これによりトイレクリーナーの拭き取り性が向上することとなる。
なお、表２に示す各使用評価に対応する数値は、当該評価を行ったユーザの割合をパーセント表示したものである。また、表２に示す平均は、「満足」を５点、「やや満足」を４点、「どちらでもない」を３点、「やや不満」を２点、「不満」を１点とし、各評価に対応する点数と当該評価の回答数を掛け合算し、合算した値を回答者数で除した値である。
【００７８】
表３に示す試験結果のとおり、実施例１〜４はいずれも、比較例１、２に比べて強い表面強度を有し、実際の使用時を想定した環境下で強く擦った際の毛羽立ちや破れ等のダメージが生じにくいことがわかった。
また、実施例１〜４のいずれにおいても、ＭＤ方向よりもＣＤ方向の表面強度が強いことがわかった。このことから、トイレクリーナーのＣＤ方向がどの方向であるかを使用者が判別することができるようにしておく（例えば、ＣＤ方向を示す矢印をトイレクリーナーの紙面に付す）ことにより、便器を拭く際に使用者は手のストローク方向とＣＤ方向とを一致させてトイレクリーナーを使用することができるようになるので、清掃途中でトイレクリーナーが破れてしまうことをより一層抑制することができる。
【００７９】
以上、本発明を実施形態に基づいて具体的に説明してきたが、本発明は上記実施形態に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で変更可能である。
本発明の実施形態等の説明に際しては、膨出部ＰＲ２１が曲面の形状を有しているエンボスＥＭ１１と、膨出部ＰＲ２２が平面の形状を有しているエンボスＥＭ１２を例示しているが、必ずしもこの形状に限定されるものではなく、例えば、エンボスＥＭ１１及びエンボスＥＭ１２の膨出部が高さの異なる平面の形状であってもよい。また、例えば、エンボスＥＭ１１の膨出部が平面の形状であり、エンボスＥＭ１２の膨出部が曲面の形状であってもよい。
【００８０】
言い換えれば、膨出部の形状が同一形状ではない２種類のエンボス（第１のエンボス及び第２のエンボス）であって、第１のエンボスの周囲に、第２のエンボスが配置されるものであれば、各エンボスの膨出部の形状はどのようなものであってもよい。
【００８１】
また、本発明の実施形態等の説明に際しては、膨出部が平面のエンボスＥＭ１２は、膨出部が曲面のエンボスＥＭ１１の間に配置されているが、エンボスＥＭ１１が互いに交差するものであってもよい。
【００８２】
また、本発明の実施形態等の説明に際しては、すべてのエンボスＥＭ１１及びＥＭ１２が、図１の図面手前方向に凸になっているが、図面手前方向に凸なエンボスＥＭ１１及びＥＭ１２と、図面手前方向に凹なエンボスＥＭ１１及びＥＭ１２を交互に配置するものであってもよい。
【００８３】
例えば、図８に示すように、図８の図面手前方向に凸なエンボスＥＭ１１及びＥＭ１２（実線部分）と、図８の図面手前方向に凹なエンボスＥＭ１１及びＥＭ１２（破線部分）を交互に配置することにより、エンボス加工により水解性シートの表面強度を高めると共に、トイレクリーナー１００両面のどちらでも拭き取り性能の高い水解性シートを提供することができる。
【００８４】
また、本発明の実施形態等の説明に際しては、エンボスＥＭ１１の膨出部ＰＲ２１及びＥＭ１２の膨出部ＰＲ２２は近接して密着することにより、連なったエンボスＥＭ２１として形成されているが、エンボスＥＭ１１の膨出部ＰＲ２１及びＥＭ１２の膨出部ＰＲ２２は近接するだけで密着しないものであってもよい。
【００８５】
また、本発明の実施形態の説明に際しては、エンボスＥＭ１１の形状として、円形若しくは楕円形の形状を例示しているが、エンボスの形状は方形、多角形等の任意の形状でよい。
【００８６】
また、図３におけるエンボスＥＭ１１及びＥＭ１２の膨出部の高さＨＴ２１及びＨＴ２２は、例えば、０．４０ｍｍ〜０．７５ｍｍであることが好ましい。エンボスの膨出部の高さは、キーエンス製デジタルマイクロスコープで表面を３Ｄ測定することで測定することができる。
【００８７】
例えば、高さが０．４０ｍｍ未満であると、拭き取り時の摩擦が強くなって、拭き取りがしにくく、また、高さが０．７５ｍｍを超えると、包装時にエンボスＥＭ１１及びＥＭ１２の形状がくずれやすくなって、見栄えが悪くなる。
【００８８】
また、トイレクリーナーのエンボスパターンは、上述のパターンに限らない。図９は、トイレクリーナー１００のエンボスパターンのみを変更したトイレクリーナー１０１の平面図、図１０は、図９のＡ−Ａ部分拡大図、図１１（ａ）は、図１０のＢ−Ｂ切断部端面図、図１１（ｂ）は、図１０のＣ−Ｃ切断部端面図である。
【００８９】
図９〜図１１において、凹部ｅ２は、凸部ｅ１を反転した形状である。凸部ｅ１と凹部ｅ２は、交互に一例に配置され、この列が多列に、かつ隣り合う列における凸部ｅ１と凹部ｅ２が互いに半ピッチずれるように配列されたエンボスパターンを形成している。このように、凸部ｅ１及び凹部ｅ２が縦方向においても横方向においても交互に形成されていることで、凸部同士や凹部同士が一列に並んでいるエンボスパターンよりも汚れの拭き取り性を向上させることができる。なお、凸部ｅ１と凹部ｅ２の形状は、特に限定されず、円形、楕円形、多角形等が用いられる。各形状を組み合わせたものとしてもよい。
【００９０】
また、本発明の実施形態等の説明に際しては、スプレー方式によりバインダー溶液を塗布するようにしたが、１次原反ロール１から連続的に繰り出される連続乾燥原紙１Ａに対して、ドクターチャンバー方式（一つのバックアップロールに対して対になる二つの刷版ロールと、各刷版ロールと対になるアニロックスロールと、各アニロックスロールに対して薬液を付与するドクターチャンバーを備える転写設備）、もしくは／および、３ロール方式（一つのバックアップロールに対して対になる二つの刷版ロールと、各刷版ロールと対になるアニロックスロールと、各アニロックスロールに対して薬液を付与するディップロールと、ディップロールに薬液を付与するパンを備える転写設備）によってバインダー溶液を塗布するようにしてもよい。つまり、複数の原紙（連続乾燥原紙１Ａ）がプライ加工されてなる水解性シートの製造方法において、水溶性バインダーを含んでいない複数の原紙のうち、前記水解性シートの表面及び裏面となる原紙の少なくとも何れか一方の面に対してバインダー溶液を付与（転写）する溶液付与工程と、前記複数の原紙をプライ加工するプライ加工工程と、プライ加工されたシートを乾燥させる乾燥工程と、前記乾燥工程で乾燥させた前記シートを所定幅にスリットし巻き取る巻取り工程と、を含み、前記溶液付与工程は、前記水解性シートの表面及び裏面となる原紙の少なくとも何れか一方の面に対応して設けられた印刷機から前記バインダー溶液を対応する原紙に転写するようにする。
なお、上記溶液付与工程では、水溶性バインダーを含んでいない複数の原紙のうち、水解性シートの表面及び裏面となる原紙の少なくとも何れか一方の面に対してバインダー溶液を付与するほか、水溶性バインダーを含む複数の原紙のうち、水解性シートの表面及び裏面となる原紙の少なくとも何れか一方の面に対してバインダー溶液を付与するようにしてもよい。
【００９１】
単なるロール転写では、所望量の薬液を付与するためには、極めて高濃度の薬液が必要となり、かかる薬液は粘度が高くなるためにロール転写で均一転写することができない。また、粘度を低くするために濃度を低くすれば、上述のとおり所望の付与量とすることができない。このように乾燥原紙に対して薬液を付与することが極めて困難なことであることから、ドクターチャンバー方式、もしくは／および、３ロール方式を採用する。
一つのバックアップロールに対して対となる刷版ロールを設けるドクターチャンバー方式、もしくは／および、３ロール方式を採用することにより、各刷版ロールにおける付与量が少なくとも、合計量において十分な量の薬液を乾燥原紙に対して付与できる。また、バックアップロールが一つであることにより、極めて均一に付与できる。これは、バックアップロールが一つであることで、最初の刷版ロールから次の刷版ロールまでの間の張力が極めて安定して一定であることから、二つの刷版ロールで二段階付与しても、連続原紙に対して極めて均一に薬液を付与することができるのである。また、二つの刷版ロールの間隔が短くなることから、最初の刷版ロールで薬液が付与された後、直ちに次の刷版ロールでの付与がなされことからも、付与ムラなく均一転写ができるのである。このような効果は、単に、バックアップロールと刷版ロールを一対二段にしただけでは得ることはできない。
【００９２】
また、より好ましくはドクターチャンバー方式で薬液を付与する方が、３ロール方式より幅方向でより均一に安定して薬液を転写できるため好ましい。
さらに、薬液が付与された連続紙を乾燥させる乾燥工程を有する。この乾燥工程は、連続紙に直接的に接触しない間接乾燥が望ましく、特に赤外線照射によるものが望ましい。間接乾燥の場合には皺の発生が抑制される。特に、赤外線照射によるものとすると、紙面各所の乾燥が均一に生ずるので、乾燥時における皺や歪みなどの発生が効果的に防止できる。
以下にドクターチャンバー方式を例に詳しく説明する。
【００９３】
このドクターチャンバー方式による転写設備は、一つのバックアップロールに対して一つの刷版ロールが設けられている。
バインダー溶液を塗布する際の塗布加工速度は３０〜１００ｍ／分で操業され、より好ましくは５０〜８０ｍ／分で操業される。３０ｍ／分未満では乾燥されるまえにクレープが伸びてしまい、後工程で加工しづらいという問題がある。逆に１００ｍ／分超過では十分な転写量が得られなかったり、幅方向での塗布量のバラツキにより、湿潤強度や水解性にバラツキが生じる。
【００９４】
上記バックアップロールの直径は２５０〜４２０ｍｍが適当である。直径が２５０ｍｍ未満であると刷版ロールとバックアップロールの接地面積が少なくなり安定的な塗布ができなくなる。直径が４２０ｍｍ超であっても製造上の問題はないが、設備費用が過多にかかるため好ましくない。
【００９５】
上記刷版ロールには、これにバインダー溶液を受け渡すアニロックスロールがそれぞれ設けられており、このアニロックスロールに対しては、これにバインダー溶液を受け渡して付与するドクターチャンバーが設けられている。また、ドクターチャンバーに対しては、これにバインダー溶液を受け渡して付与するスネークポンプが、アニロックスロールの溶液パンに供給するための送りと戻りの両方に設置されており、ドクターチャンバーに対して粘度の高いバインダー溶液の移送が可能となっている。
【００９６】
１次原反ロール１から繰り出された連続乾燥原紙１Ａは、適宜のガイドロールを介して、バックアップロールに巻き掛けられて、適宜の張力と表面の安定性が付与される。
そして、このバックアップロールに巻き掛けられた連続乾燥原紙１Ａに対して、刷版ロールにてバインダー溶液がロール転写される。
ここで、刷版ロールは、凹溝のないベタ版仕様のシームレスロールとし、連続乾燥原紙１Ａの全体にバインダー溶液をベタ印刷の如く付与する。この刷版ロールとして用いられるシームレスロールは、タイプロールのスリーブにゴム板を巻きつけ釜に入れて過熱溶接し、研磨して成形したものである。材料として用いるゴム板は所定の目的に応じて材質や硬度、色等を選択することができる。
【００９７】
他方、刷版ロールにバインダー溶液を受け渡すアニロックスロールの線数及びセル容量は、バインダー溶液の濃度にもよるが、線数６０〜１２０線／インチ、セル容量４０〜９０ｍｌ／ｍ2とするのが望ましい。線数が６０線／インチ未満であると刷版ロールに過度のバインダー溶液が受け渡され、結果的に連続乾燥原紙１Ａに対して刷版ロールからムラを持ってバインダー溶液が付与されるおそれが高まる。反対に、線数が１２０線／インチを超えると十分な量かつ刷版ロールの周面全体にバインダー溶液を受け渡すことが困難となる。また、セル容量が４０ｍｌ／ｍ2未満であると十分な量のバインダー溶液を刷版ロールに受け渡すことが困難となり、セル容量が９０ｍｌ／ｍ2を超えても歩留まりの悪化を招くだけである。
なお、上述のようにバインダー溶液が付与（転写）される連続乾燥原紙１Ａは、プライ加工する際に最上層又は最下層となる原紙のみを対象とする。つまり、例えば、３プライ加工する場合、中層となる連続乾燥原紙１Ａに対してはバインダー溶液を付与（転写）しない。
【００９８】
また、上記のドクターチャンバー方式では、連続乾燥原紙１Ａに対してバインダー溶液を転写、すなわち、プライ加工工程の前、連続乾燥原紙１Ａに対してバインダー溶液を転写するようにしているが、プライ加工工程の後、プライ加工されたプライ連続シート１Ｂに対してバインダー溶液を転写するようにしてもよい。
つまり、複数の原紙（連続乾燥原紙１Ａ）がプライ加工されてなる水解性シートの製造方法において、水溶性バインダーを含んでいない複数の原紙をプライ加工するプライ加工工程と、プライ加工されたシートに対してバインダー溶液を付与（転写）する溶液付与工程と、前記バインダー溶液を付与されたシートを乾燥させる乾燥工程と、前記乾燥工程で乾燥させた前記シートを所定幅にスリットし巻き取る巻取り工程と、を含み、前記溶液付与工程は、プライ加工されたシートの少なくとも何れか一方の外面に対応して設けられた印刷機から前記バインダー溶液を対応する外面に転写するようにする。
なお、上記プライ加工工程では、水溶性バインダーを含んでいない複数の原紙をプライ加工するほか、水溶性バインダーを含む複数の原紙をプライ加工するようにしてもよい。
このように、ドクターチャンバー方式でバインダー溶液を転写する場合、粘度の高いバインダー溶液を塗布することができるので、シート内部までバインダー溶液が浸透することを抑制することができる。よって、シート表面にのみＣＭＣを定着させることが可能となる。なお、ドクターチャンバー方式でバインダー溶液を転写する場合のほか、例えば、ホットメルト樹脂塗工用のコーターによりバインダー溶液をシート表面にコーティングするようにしてもよい。かかる場合もシート表面にのみＣＭＣを定着させることが可能となる。
【００９９】
また、本発明の実施形態等の説明に際しては、図６に示す溶液付与設備の溶液付与工程でバインダー溶液が付与されるようにしたが、抄紙工程の段階でバインダー溶液を付与するようにしてもよい。
つまり、複数の原紙（連続乾燥原紙１Ａ）がプライ加工されてなる水解性シートの製造方法において、前記複数の原紙をそれぞれ抄造する抄紙工程を含み、前記抄紙工程は、抄造中の湿紙に対してバインダー溶液を付与するようにする。
【０１００】
具体的には、抄紙工程では、例えば、抄紙網で形成された湿紙をフェルト上に載せて搬送するとともに、そのフェルト上の湿紙をタッチロールを介してヤンキードライヤーに移行させ、そのヤンキードライヤーに付着されて搬送される過程で湿紙を乾燥させて原紙を得るが、上述のヤンキードライヤー上に移行された直後の湿紙に対してバインダー溶液をスプレーノズルから噴霧するようにする。
このように、抄紙工程でもバインダー溶液を付与した場合、得られる水解性シート全体の強度を高めることができ、後工程の溶液付与工程で更にバインダー溶液を付与することにより、当該水解性シートの表面強度をより一層高めることができるようになる。
【０１０１】
また、本発明の実施形態等の説明に際しては、水溶性バインダーとしてＣＭＣを用いたが、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を用いてもよい。
【０１０２】
その他、トイレクリーナー１の細部構成に関しても、本発明の趣旨を逸脱することのない範囲で適宜変更可能である。
【符号の説明】
【０１０３】
１００、１０１    トイレクリーナー
１        １次原反ロール
１Ａ      連続乾燥原紙
１Ｂ      プライ連続シート
１Ｃ      連続シート
１Ｄ      連続水解性シート
１Ｅ      エンボス済シート
２        重ね合わせ部
３        スプレーノズル
４        第１乾燥設備
５        スリッター
６        ワインダー設備
１１      ２次原反ロール
１２      エンボスロール
１３      仕上げ加工設備
１４      フォーマー
１５      ワイヤー
１６      サクションボックス
１７      第１ドライパート
１８      回転ドラム
１９      フード
２０      上コンベアベルト
２１      下コンベアベルト
２２      真空ロール
２３      スプレーノズル
２４      第２ドライパート
２５      回転ドラム
２６      フード
ＥＭ１１  エンボス
ＥＭ１２  エンボス
ＰＲ２１  膨出部
ＰＲ２２  膨出部
ＨＴ２１  膨出部の高さ
ＨＴ２２  膨出部の高さ
ＣＮ３１  接触面積
ＳＮ３２  接触面積
ｅ１      凸部
ｅ２      凹部
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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