(57)【要約】      （修正有）【課題】メタセシス反応におけるオレフィンの製造方法等を提供する。【解決手段】下記の一般構造式を有する新規なメタセシス触媒およびそれを用いたオレフィンの製造方法の提供。2018193379.tif 000143（式中、ＭはＭｏ又はＷである）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
メタセシス反応において第一のオレフィン及び第二のオレフィンからオレフィンを形成する方法であって、工程（ｉ）：
（ｉ）化合物と、第一又は第二のオレフィンとのモル比が１：５００未満であり、かつ第一又は第二のオレフィンの前記オレフィンへの転化率が少なくとも３０％であるように、前記メタセシス反応を触媒する前記化合物の存在下において、第一のオレフィンと第二のオレフィンとを反応させる工程であって、
前記メタセシス反応を触媒する化合物は以下の一般構造式を有する：
【化１】
2018193379.tif 000099
（式中、
Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、
Ｒ1はアリール、ヘテロアリール、アルキル又はヘテロアルキルであって任意選択的に置換されており、
Ｒ2及びＲ3は同一又は異なることができ、かつ水素、アルキル、アルケニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、アリール、又はヘテロアリールであって任意選択的に置換されており、
Ｒ5はアルキル、アルコキシ、ヘテロアルキル、アリール、アリールオキシ、ヘテロアリール、シリルアルキル、シリルオキシであって任意選択的に置換されており、並びに
Ｒ4は残基Ｒ6‐Ｘ‐であって、
Ｘ＝ＯかつＲ6はアリールであって任意選択的に置換されており、又は
Ｘ＝ＳかつＲ6はアリールであって任意選択的に置換されており、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6は（Ｒ7，Ｒ8，Ｒ9）Ｓｉであって、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9はアルキル若しくはフェニルであって任意選択的に置換されており、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6は（Ｒ10，Ｒ11，Ｒ12）Ｃであり、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12はフェニル、アルキルであって任意選択的に置換されているものから独立に選択され、あるいは
Ｒ4及びＲ5は結合し、かつ酸素原子を介して各々Ｍに結合している）工程
を含む方法。
【請求項２】
式中、Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、
Ｒ1はアリール又はアダマント‐１‐イルであって任意選択的に置換されており、
Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｈ5又は‐Ｃ（ＣＨ3）3であり、
Ｒ3はＨであり、
Ｒ5はアルコキシ、ヘテロアリール、シリルオキシ、又はアリールオキシであって任意選択的に置換されており、及び
Ｒ4は残基Ｒ6‐Ｘ‐であって、
Ｘ＝ＯかつＲ6はアルキル（好ましくはメチル、イソプロピル若しくはｔ‐ブチル等のＣ1〜Ｃ4アルキル）、アルコキシ（好ましくはＣ1〜Ｃ4アルコキシ）、フェノキシ、フェニル、ハロゲンであって任意選択的に置換されているものから独立に選択される最大５つの置換基により置換されているフェニルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6は８‐（ナフタレン‐１‐イル）‐ナフタレン‐１‐イルであって任意選択的に置換されており、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6は８‐フェニルナフタレン‐１‐イルであって任意選択的に置換されており、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6はキノリン‐８‐イルであって任意選択的に置換されており、又は
Ｘ＝ＳかつＲ6はアルキル（好ましくはメチル、イソプロピル若しくはｔ‐ブチル等のＣ1〜Ｃ4アルキル）、アルコキシ（好ましくはＣ1〜Ｃ4アルコキシ）、フェノキシ、フェニル、ハロゲンであって任意選択的に置換されているものから独立に選択される最大５つの置換基により置換されているフェニルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6はトリフェニルシリルであって任意選択的に置換されており、若しくはトリイソプロピルシリルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6はトリフェニルメチルであって任意選択的に置換されており、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6は９‐フェニル‐フルオレン‐９‐イルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6は２‐フェニル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イル若しくは２‐メチル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6はｔ‐ブチルである、
請求項１に記載の方法。
【請求項３】
式中、
Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、
Ｒ1は１‐（２，６‐ジメチルフェニル、）、１‐（２，６‐ジイソプロピルフェニル）、１‐（２，６‐ジ‐ｔ‐ブチルフェニル）、１‐（２，６‐ジクロロフェニル）、アダマント‐１‐イルから選択され、
Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｈ5又は‐Ｃ（ＣＨ3）3であり、
Ｒ3はＨであり、
Ｒ5はピロール‐１‐イル、２，５‐ジメチル‐ピロール‐１‐イル、トリフェニルシリルオキシ、トリイソプロピルシリルオキシ、２‐フェニル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルオキシ、２‐メチル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルオキシ、９‐フェニル‐フルオレン‐９‐イルオキシ、２，６‐ジフェニルフェノキシ、ｔ‐ブチルオキシから選択され、及び
Ｒ4はＲ6‐Ｘ‐であって、
Ｘ＝ＯかつＲ6はアルキル（好ましくはメチル、イソプロピル若しくはｔ‐ブチル等のＣ1〜Ｃ4アルキル）、アルコキシ（好ましくはＣ1〜Ｃ4アルコキシ）、フェノキシ、フェニル、ハロゲンであって任意選択的に置換されているものから独立に選択される最大５つの置換基により置換されているフェニルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6は８‐（ナフタレン‐１‐イル）‐ナフタレン‐１‐イルであって任意選択的に置換されており、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6は８‐フェニルナフタレン‐１‐イルであって任意選択的に置換されており、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6はキノリン‐８‐イルであって任意選択的に置換されており、又は
Ｘ＝ＳかつＲ6はアルキル（好ましくはメチル、イソプロピル若しくはｔ‐ブチル等のＣ1〜Ｃ4アルキル）、アルコキシ（好ましくはＣ1〜Ｃ4アルコキシ）、フェノキシ、フェニル、ハロゲンであって任意選択的に置換されているものから独立に選択される最大５つの置換基により置換されているフェニルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6はトリフェニルシリル、若しくはトリイソプロピルシリルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6はトリフェニルメチル若しくはトリ（４‐メチルフェニル）メチルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6は９‐フェニル‐フルオレン‐９‐イルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6は２‐フェニル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イル若しくは２‐メチル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6はｔ‐ブチルである、
請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
式中、
Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、
Ｒ1は２，６‐ジメチルフェニル、２，６‐ジイソプロピルフェニル、２，６‐ジクロロフェニル、アダマント‐１‐イルから選択され、
Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｈ5又は‐Ｃ（ＣＨ3）3であり、
Ｒ3はＨであり、
Ｒ5はピロール‐１‐イル、２，５‐ジメチル‐ピロール‐１‐イル、トリフェニルシリルオキシ、トリイソプロピルシリルオキシ、２‐フェニル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルオキシ、２‐メチル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルオキシ、９‐フェニル‐フルオレン‐９‐イルオキシ、２，６‐ジフェニルフェノキシ、ｔ‐ブチルオキシから選択され、及び
Ｒ4はＲ6‐Ｘ‐であって、
Ｘ＝ＯかつＲ6は、Ｏに対するオルト位に２つの置換基を有し、若しくは２つの置換基がＯに対するオルト位にあり、かつ１つの置換基がＯに対するパラ位にある少なくとも３つの置換基を有するフェニルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6は８‐（ナフタレン‐１‐イル）‐ナフタレン‐１‐イルであって任意選択的に置換されており、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6は８‐フェニルナフタレン‐１‐イルであって任意選択的に置換されており、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6はキノリン‐８‐イルであって任意選択的に置換されており、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6はトリフェニルシリル若しくはトリイソプロピルシリルであり、
Ｘ＝ＯかつＲ6はトリフェニルメチル若しくはトリ（４‐メチルフェニル）メチルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6は９‐フェニル‐フルオレン‐９‐イルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6は２‐フェニル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イル若しくは２‐メチル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6はｔ‐ブチルである、
請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
Ｒ4が、４‐ブロモ‐２，６‐ジフェニルフェノキシ、４‐フルオロ‐２，６‐ジフェニルフェノキシ、４‐メチル‐２，６‐ジフェニルフェノキシ、４‐メトキシ‐２，６‐ジフェニルフェノキシ、４‐ジメチルアミノ‐２，６‐ジフェニルフェノキシ、２，４，６‐トリフェニルフェノキシ、４‐フルオロ‐２，６‐ジメシチルフェノキシ、４‐ブロモ‐２，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェノキシ、４‐メトキシ‐２，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェノキシ、４‐メチル‐２，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェノキシ、２，４，６‐トリ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェノキシ、４‐ブロモ‐２，３，５，６‐テトラフェニルフェノキシ、４‐ブロモ‐２，６‐ジ（４‐ブロモフェニル）‐３，５‐ジフェニルフェノキシ、又は
【化２】
2018193379.tif 000100
（式中、ＴＢＳはｔ‐ブチルジメチルシリルである）、又は
【化３】
2018193379.tif 000101
（式中、Ｍｅ＝メチル）、又は
２，６‐ジフェニルフェノキシ、２，３，５，６‐テトラフェニルフェノキシ、２，６‐ジ（ｔｅｒｔ‐ブチル）フェノキシ、２，６‐ジ（２，４，６‐トリイソプロピルフェニル）フェノキシ、又は
トリフェニルシリルオキシ又はトリイソプロピルシリルオキシ、又は
トリフェニルメチルオキシ又はトリ（４‐メチルフェニル）メチルオキシ、又は
２‐フェニル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルオキシ、又は２‐メチル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルオキシ、又は
９‐フェニル‐フルオレン‐９‐イルオキシ又は
ｔ‐ブチルオキシ
から選択される、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
化合物が、以下の構造：
【化４】
2018193379.tif 000102
【化５】
2018193379.tif 000103
【化６】
2018193379.tif 000104
【化７】
2018193379.tif 000105
【化８】
2018193379.tif 000106
【化９】
2018193379.tif 000107
【化１０】
2018193379.tif 000108
【化１１】
2018193379.tif 000109
【化１２】
2018193379.tif 000110
【化１３】
2018193379.tif 000111
【化１４】
2018193379.tif 000112
【化１５】
2018193379.tif 000113
【化１６】
2018193379.tif 000114
【化１７】
2018193379.tif 000115
【化１８】
2018193379.tif 000116
【化１９】
2018193379.tif 000117
【化２０】
2018193379.tif 000118
【化２１】
2018193379.tif 000119
【化２２】
2018193379.tif 000120
【化２３】
2018193379.tif 000121
【化２４】
2018193379.tif 000122
【化２５】
2018193379.tif 000123
【化２６】
2018193379.tif 000124
【化２７】
2018193379.tif 000125
【化２８】
2018193379.tif 000126
【化２９】
2018193379.tif 000127
【化３０】
2018193379.tif 000128
【化３１】
2018193379.tif 000129
【化３２】
2018193379.tif 000130
【化３３】
2018193379.tif 000131
【化３４】
2018193379.tif 000132
から選択される、請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
第一のオレフィンが末端オレフィン二重結合を有し、かつ第二のオレフィンが末端オレフィン二重結合を有しており、
第一及び第二のオレフィンは同種であり、若しくは
第一及び第二のオレフィンが互いに異なり、又は
第一のオレフィンが内部オレフィン二重結合を有し、かつ第二のオレフィンがエチレンであり、又は
第一のオレフィンが環状オレフィンであり、かつ第二のオレフィンが環状オレフィンであって、第一及び第二のオレフィンは同種若しくは互いに異なってよい、
請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
前記第一及び前記第二のオレフィン、又は前記第一若しくは前記第二のオレフィンが原料に含まれ、前記原料が更に、水、アルコール、アルデヒド、過酸化物、ヒドロペルオキシド、過酸化物分解生成物、プロトン性物質、極性物質、ルイス塩基触媒毒、又はこれらの２種以上の混合物からなる群より選択される少なくとも１種の副生成物を含み、
工程（ｉ）に先立って更に
（０）前記原料に物理的若しくは化学的、又は物理的及び化学的精製工程を施す工程であって、好ましくは前記物理的精製が、化学的精製工程に先立って実施され、
物理的精製工程が、蒸留による前記副生成物の除去、前記原料の蒸留、又は前記副生成物の吸着を含み、並びに
化学的精製工程が、副生成物を化学反応に供することを含む、前記工程
を含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
原料中の副生成物の少なくとも１種が、有機酸の無水物であって、好ましくは前記無水物が炭素数１〜１０の脂肪族、環状、脂環式有機酸の無水物、又は炭素数６〜１０の芳香族有機酸の無水物に供される、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
原料中の副生成物の少なくとも１種が、アルミニウムの有機金属化合物、好ましくはアルミニウムの有機金属化合物の構造式がＲ1Ｒ2Ｒ3Ａｌ（式中Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は炭素数１〜１０の脂肪族、環状、脂環式残基、又は炭素数６〜１０の芳香族残基から独立に選択される）である前記化合物に供される、請求項８に記載の方法。
【請求項１１】
有機酸の無水物が酢酸であり、又はアルミニウムの有機金属化合物がトリオクチルアルミニウムである、請求項９又は１０に記載の方法。
【請求項１２】
原料が、１０〜８０時間、好ましくは１５〜７０時間の間、トリアルキルアルミニウム化合物、好ましくはトリオクチルアルミニウムに施される、請求項１０又は１１に記載の方法。
【請求項１３】
上記一般構造式の化合物が、第一及び第二のオレフィンに０．０１〜１０ｐｐｍ（質量）化合物毎時の速度にて加えられる、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】
構造式
【化３５】
2018193379.tif 000133
（式中、
Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、
Ｒ1は２，６‐ジメチルフェニル、２，６‐ジイソプロピルフェニル、２，６‐ジ‐ｔ‐ブチルフェニル、２，６‐ジクロロフェニル、アダマント‐１‐イルから選択され、
Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｈ5又は‐Ｃ（ＣＨ3）3であり、
Ｒ3はＨであり、
Ｒ5はピロール‐１‐イル、２，５‐ジメチル‐ピロール‐１‐イル、トリフェニルシリルオキシ、トリイソプロピルシリルオキシ、２‐フェニル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルオキシ、２‐メチル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルオキシ、９‐フェニル‐フルオレン‐９‐イルオキシ、２，６‐ジフェニルフェノキシ、ｔ‐ブトキシから選択され、及び
Ｒ4はＲ6‐Ｘ‐であって、
Ｘ＝ＯかつＲ6は少なくとも２つの置換基を有し、若しくはＯに対するオルト位に２つの置換基を有し、若しくはＯに対するオルト位に２つの置換基を有しかつＯに対するパラ位に置換基を有するフェニルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6はトリフェニルシリルであって任意選択的に置換されており、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6はトリフェニルメチルであって任意選択的に置換されており、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6は９‐フェニル‐フルオレン‐９‐イルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6は２‐フェニル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イル若しくは２‐メチル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6はｔ‐ブチルである）の化合物であって、
以下の化合物
Ｍ＝Ｍｏ、Ｒ1＝２，６‐ジイソプロピルフェニル、Ｒ2＝‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｈ5、Ｒ3＝Ｈ、Ｒ5＝２，５‐ジメチルピロール‐１‐イル、Ｒ4＝２，６‐ジフェニルフェノキシ、
Ｍ＝Ｍｏ、Ｒ1＝２，６‐ジイソプロピルフェニル、Ｒ2＝‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｈ5、Ｒ3＝Ｈ、Ｒ5＝２，５‐ジメチルピロール‐１‐イル、Ｒ4＝２，３，５，６‐テトラフェニルフェノキシ、
Ｍ＝Ｗ、Ｒ1＝２，６‐ジイソプロピルフェニル、Ｒ2＝‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｈ5、Ｒ3＝Ｈ、Ｒ5＝２，５‐ジメチルピロール‐１‐イル、Ｒ4＝トリフェニルシリルオキシ、
Ｍ＝Ｍｏ、Ｒ1＝２，６‐ジイソプロピルフェニル、Ｒ2＝‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｈ5、Ｒ3＝Ｈ、Ｒ5＝２，５‐ジメチルピロール‐１‐イル、Ｒ4＝トリフェニルシリルオキシ、及び
Ｍ＝Ｗ、Ｒ1＝２，６‐ジイソプロピルフェニル、Ｒ2＝‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｈ5、Ｒ3＝Ｈ、Ｒ5＝２，５‐ジメチルピロール‐１‐イル、
Ｒ4＝
【化３６】
2018193379.tif 000134
（式中、ＴＢＳはｔ‐ブチルジメチルシリル）及び
【化３７】
2018193379.tif 000135
（式中、Ｒ19はＦ，Ｃｌ、Ｂｒ又はＩ）
を除くという条件を伴う、化合物。
【請求項１５】
Ｍ＝Ｍｏ若しくはＷであり、
Ｒ1は２，６‐ジメチルフェニル、２，６‐ジイソプロピルフェニル、２，６‐ジクロロフェニル、アダマント‐１‐イルから選択され、
Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｈ5若しくは‐Ｃ（ＣＨ3）3であり、
Ｒ3はＨであり、
Ｒ5はピロール‐１‐イル、２，５‐ジメチルピロール‐１‐イル、トリフェニルシリルオキシ、トリイソプロピルシリルオキシ、２‐フェニル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルオキシ、２‐メチル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルオキシ、９‐フェニル‐フルオレン‐９‐イルオキシ、２，６‐ジフェニルフェノキシ、ｔ‐ブチルオキシから選択され、及び
Ｒ4は４‐ブロモ‐２，６‐ジフェニルフェノキシ、４‐フルオロ‐２，６‐ジフェニルフェノキシ、４‐メチル‐２，６‐ジフェニルフェノキシ、４‐メトキシ‐２，６‐ジフェニルフェノキシ、４‐ジメチルアミノフェニル‐２，６‐ジフェニルフェノキシ、２，４，６‐トリフェニルフェノキシ、４‐フルオロ‐２，６‐ジメシシチルフェノキシ、４‐ブロモ‐２，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェノキシ、４‐メトキシ‐２，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェノキシ、４‐メチル‐２，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェノキシ、２，４，６‐トリ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェノキシ、４‐ブロモ‐２，３，５，６‐テトラフェニルフェノキシ、４‐ブロモ‐２，６‐ジ（４‐ブロモフェニル）‐３，５‐ジフェニルフェノキシから選択され、又は
Ｍ＝Ｍｏ若しくはＷであり、
Ｒ1は２，６‐ジメチルフェニル、２，６‐ジイソプロピルフェニル、２，６‐ジクロロフェニル、アダマント‐１‐イルから選択され、
Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｈ5若しくは‐Ｃ（ＣＨ3）3若しくはアダマント‐１‐イルであり、
Ｒ3はＨであり、
Ｒ5はピロール‐１‐イル、２，５‐ジメチル‐ピロール‐１‐イル、トリフェニルシリルオキシ、２‐フェニル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルオキシ、９‐フェニル‐フルオレン‐９‐イルオキシから選択され、及び
Ｒ4は
【化３８】
2018193379.tif 000136
（式中、ＴＢＳはｔ‐ブチルジメチルシリルである）、
【化３９】
2018193379.tif 000137
（式中、Ｍｅ＝メチルである）
から選択され、又は
Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、
Ｒ1は２，６‐ジメチルフェニル、２，６‐ジイソプロピルフェニル、２，６‐ジクロロフェニル、アダマント‐１‐イルであり、
Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｈ5若しくは‐Ｃ（ＣＨ3）3若しくはアダマント‐１‐イルであり、
Ｒ3はＨであり、
Ｒ5はピロール‐１‐イル、２，５‐ジメチル‐ピロール‐１‐イル、トリフェニルシリルオキシ、２‐フェニル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルオキシ、９‐フェニル‐フルオレン‐９‐イルオキシから選択され、及び
Ｒ4は２，６‐ジフェニルフェノキシ、２，３，５，６‐テトラフェニルフェノキシ、２，６‐ジ（ｔｅｒｔ‐ブチル）フェノキシ、２，６‐ジ（２，４，６‐トリイソプロピルフェニル）フェノキシから選択される化合物であって、以下の化合物
Ｍ＝Ｍｏ、Ｒ1＝２，６‐ジイソプロピルフェニル、Ｒ2＝‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｈ5、Ｒ3＝Ｈ、Ｒ5＝２，５‐ジメチルピロール‐１‐イル、Ｒ4＝２，６‐ジフェニルフェノキシ、及び
Ｍ＝Ｍｏ、Ｒ1＝２，６‐ジイソプロピルフェニル、Ｒ2＝‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｈ5、Ｒ3はＨであり、Ｒ5＝２，５‐ジメチルピロール‐１‐イル、Ｒ4＝２，３，５，６‐テトラフェニルフェノキシを除くという条件を伴う化合物、又は
Ｍ＝Ｍｏ若しくはＷであり、
Ｒ1は２，６‐ジメチルフェニル、２，６‐ジイソプロピルフェニル、２，６‐ジクロロフェニル、アダマント‐１‐イルから選択され、
Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｈ5若しくは‐Ｃ（ＣＨ3）3若しくはアダマント‐１‐イルであり、
Ｒ3はＨであり、
Ｒ5はピロール‐１‐イル、２，５‐ジメチル‐ピロール‐１‐イル、トリフェニルシリルオキシ、２‐フェニル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルオキシ、９‐フェニル‐フルオレン‐９‐イルオキシから選択され、及び
Ｒ4は残基Ｒ6‐Ｘ‐であって、Ｘ＝ＯかつＲ6はトリフェニルシリルである化合物であって、以下の化合物
Ｍ＝Ｗ、Ｒ1＝２，６‐ジイソプロピルフェニル、Ｒ2＝‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｈ5、Ｒ3＝Ｈ、Ｒ5＝２，５‐ジメチルピロール‐１‐イル、Ｒ4＝トリフェニルシリルオキシ及び
Ｍ＝Ｍｏ、Ｒ1＝２，６‐ジイソプロピルフェニル、Ｒ2＝‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｈ5、Ｒ3＝Ｈ、Ｒ5＝２，５‐ジメチルピロール‐１‐イル、Ｒ4＝トリフェニルシリルオキシを除くという条件を伴う化合物、又は
Ｍ＝Ｍｏ若しくはＷであり、
Ｒ1は２，６‐ジメチルフェニル、２，６‐ジイソプロピルフェニル、２，６‐ジクロロフェニル、アダマント‐１‐イルから選択され、
Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｈ5若しくは‐Ｃ（ＣＨ3）3若しくはアダマント‐１‐イルであり、
Ｒ3はＨであり、
Ｒ5はピロール‐１‐イル、２，５‐ジメチル‐ピロール‐１‐イル、トリフェニルシリルオキシ、２‐フェニル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルオキシ、９‐フェニル‐フルオレン‐９‐イルオキシから選択され、及び
Ｒ4は残基Ｒ6‐Ｘ‐であって、
Ｘ＝ＯかつＲ6はトリフェニルメチル若しくはトリ（４‐メチルフェニル）メチル、１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イル、９‐フェニル‐フルオレン‐９‐イルから選択される化合物である、
請求項１４に記載の化合物。
【請求項１６】
構造式
【化４０】
2018193379.tif 000138
（式中、
Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、
Ｒ1はアリール、ヘテロアリール、アルキル又はヘテロアルキルであって任意選択的に置換されており、
Ｒ2及びＲ3は同一又は異なることができ、かつ水素、アルキル、アルケニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、アリール、又はヘテロアリールであって任意選択的に置換されており、
Ｒ5はアルキル、アルコキシ、ヘテロアルキル、アリール、アリールオキシ、ヘテロアリール、シリルアルキル、シリルオキシであって任意選択的に置換されており、並びに
Ｒ4は残基Ｒ6‐Ｘ‐であって、
Ｘ＝ＯかつＲ6は少なくともＯに対する４‐位が置換されたフェニル環である）の化合物。
【請求項１７】
Ｒ6がＯに対する２‐及び４‐位において置換され、又は
Ｒ6がＯに対する３‐及び４‐位において置換され、又は
Ｒ6がＯに対する２‐、３‐及び４‐位において置換され、又は
Ｒ6がＯに対する２‐、５‐及び４‐位において置換され、又は
Ｒ6がＯに対する３‐、５‐及び４‐位において置換され、又は
Ｒ6がＯに対する２‐、６‐及び４‐位において置換され、又は
Ｒ6がＯに対する２‐、３‐、５‐及び４‐位において置換され、又は
Ｒ6がＯに対する２‐、３‐、６‐及び４‐位において置換され、又は
Ｒ6がＯに対する２‐、３‐、５‐、６‐及び４‐位において置換されている、
請求項１６に記載の化合物。
【請求項１８】
残基Ｒ6の４‐位の置換基が、ハロゲン、ジアルキルアミノ、シアノ、任意選択的に置換されているアルキル、任意選択的に置換されているアルキルオキシ、任意選択的に置換されているアリール、任意選択的に置換されているアリールオキシからなる群より選択される、請求項１６又は１７に記載の化合物。
【請求項１９】
残基Ｒ6の更なる置換基が、４‐位の置換基と同一又は異なってよく、かつハロゲン、ジアルキルアミノ、シアノ、任意選択的に置換されているアルキル、任意選択的に置換されているアルキルオキシ、任意選択的に置換されているアリール、任意選択的に置換されているアリールオキシからなる群より独立に選択してよい、請求項１６〜１８のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項２０】
Ｒ1は、ハロゲン、Ｃ1~4ジアルキルアミノ、Ｃ1~4アルキル、Ｃ1~4アルキルオキシ、フェニルであって任意選択的に置換されているもの、フェニルオキシであって任意選択的に置換されているもの、により任意選択的に独立に置換されている、フェニル又はアルキルであり、
Ｒ2及びＲ3は同一又は異なることができ、かつ水素、Ｃ（ＣＨ3）3又はＣ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｈ5であり、
Ｒ5はピロール‐１‐イル、２，５‐ジメチル‐ピロール‐１‐イル、トリフェニルシリルオキシ、トリイソプロピルシリルオキシ、２‐フェニル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルオキシ、２‐メチル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルオキシ、２，６‐ジフェニルフェノキシ、９‐フェニル‐フルオレン‐９‐イルオキシ、ｔ‐ブチルオキシから選択され、並びに
残基Ｒ6の４‐位の置換基は、ハロゲン、Ｃ1~4ジアルキルアミノ、Ｃ1~4アルキルであって任意選択的に置換されているもの、Ｃ1~4アルキルオキシであって任意選択的に置換されているもの、フェニルであって任意選択的に置換されているもの、フェニルオキシであって任意選択的に置換されているものからなる群より選択され、また
残基Ｒ6の更なる置換基は、４‐位の置換基と同一又は異なってよく、かつハロゲン、Ｃ1~4ジアルキルアミノ、Ｃ1~4アルキルであって任意選択的に置換されているもの、Ｃ1~4アルキルオキシであって任意選択的に置換されているもの、フェニルであって任意選択的に置換されているもの、フェニルオキシであって任意選択的に置換されているものからなる群より独立に選択してよい、請求項１６〜１９のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項２１】
Ｒ6が、ハロゲンにより２‐及び４‐位が独立に置換され、かつハロゲン、アルキル、アルキルオキシ、フェニル、フェノキシ、又は各々ハロゲン、アルキル、アルキルオキシ、フェニル、フェノキシにより任意選択的に置換されているフェニル若しくはフェノキシにより任意選択的に置換してよいフェニルにより６‐位が置換されているフェニル環である、請求項１６〜２０のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項２２】
式中、Ｒ6が、炭素原子を介して置換基により２‐及び６‐位が、かつ任意の原子を介して置換基により４‐位が置換されているフェニル環である、請求項１６〜２０のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項２３】
Ｒ6が、臭素により４‐位が置換され、かつフェニルにより２‐、３‐、５‐及び６‐位が置換されているフェニル環であり、前記フェニルの残基は、フルオロ、クロロ、ブロモ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチシ、トリフルオロメチル、フェニルであって、ハロゲン、アルキル、アルキルオキシ、フェニル、フェノキシにより任意選択的に置換されているフェニル、フェノキシであって、ハロゲン、アルキル、アルキルオキシ、フェニル、フェノキシにより任意選択的に置換されているフェノキシにより独立に置換されていてよい、請求項１６〜２０に記載のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項２４】
構造式
【化４１】
2018193379.tif 000139
（式中、
Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、
Ｒ1はアリール、ヘテロアリール、アルキル又はヘテロアルキルであって任意選択的に置換されており、
Ｒ2及びＲ3は同一又は異なることができ、かつ水素、アルキル、アルケニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、アリール、又はヘテロアリールであって任意選択的に置換されており、
Ｒ5はアルキル、アルコキシ、ヘテロアルキル、アリール、アリールオキシ、ヘテロアリール、シリルアルキル、シリルオキシであって任意選択的に置換されており、並びに
Ｒ4は残基Ｒ6‐Ｘ‐であって、
Ｘ＝ＯかつＲ6は、任意選択的に置換されているフェニルにより２‐及び６‐位が置換されているフェニル環である）の化合物。
【請求項２５】
構造式
【化４２】
2018193379.tif 000140
（式中、
Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、
Ｒ1はアリール、ヘテロアリール、アルキル、又はヘテロアルキルであって任意選択的に置換されており、
Ｒ2及びＲ3は同一又は異なることができ、かつ水素、アルキル、アルケニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、アリール又はヘテロアリールであって任意選択的に置換されており、
Ｒ5はアルキル、アルコキシ、ヘテロアルキル、アリール、アリールオキシ、ヘテロアリール、シリルアルキル、シリルオキシであって任意選択的に置換されており、並びに
Ｒ4は［８‐（ナフタレン‐１‐イル）‐ナフタレン‐１‐イル］オキシであって任意選択的に置換されている）の化合物。
【請求項２６】
構造式
【化４３】
2018193379.tif 000141
（式中、
Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、
Ｒ1はアリール、ヘテロアリール、アルキル、又はヘテロアルキルであって任意選択的に置換されており、
Ｒ2及びＲ3は同一又は異なることができ、かつ水素、アルキル、アルケニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、アリール、又はヘテロアリールであって任意選択的に置換されており、
Ｒ5はアルキル、アルコキシ、ヘテロアルキル、アリール、アリールオキシ、ヘテロアリール、シリルアルキル、シリルオキシであって任意選択的に置換されており、並びに
Ｒ4は（８‐フェニルナフタレン‐１‐イル）オキシであって任意選択的に置換されている）の化合物。
【請求項２７】
構造式
【化４４】
2018193379.tif 000142
（式中、
Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、
Ｒ1はアリール、ヘテロアリール、アルキル又はヘテロアルキルであって任意選択的に置換されており、
Ｒ2及びＲ3は同一又は異なることができ、かつ水素、アルキル、アルケニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、アリール、又はヘテロアリールであって任意選択的に置換されており、
Ｒ5はアルキル、アルコキシ、ヘテロアルキル、アリール、アリールオキシ、ヘテロアリール、シリルアルキル、シリルオキシであって任意選択的に置換されており、並びに
Ｒ4は残基Ｒ6‐Ｘ‐であって、
Ｘ＝ＯかつＲ6はキノリン‐８‐イルであって任意選択的に置換されている）の化合物。
【請求項２８】
請求項６に規定の構造２、３、４、５、６、７、８、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２３、２５、２６、２７、２８、２９、３０、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０、４１、４２、４３、４４、４５、４６、４７、４８、５０、５１、５２、５３、５４、５５、５７、５８、５９、６０、６１、６２、６３、６４、６５、６６、６７、６８、６９、７０、７３、７４、７５、７７、７９、８１、８２、８３、８４、８５、８６、８９、９１、９４、９５、９７、９９、１００、１０４、１０５、１０７、１０８、１０９、１１１、１１４、１１５、１１６、１１７、１１９、１２０、１２１、１２２、１２３、１２４、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３０、１３１、１３２、１３３、１３４、１３５、１３６、１３７、１３８、１３９、１４０、１４１、１４２、１４５、１４６、１４８、１４９、１５０、１５１、１５２、１５５、１５６、１５７、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８６、１８７、１８８、１８９、１９０、１９１、１９２、１９５、１９６、１９７、１９８、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０４、２０５、２０７、２０８、２０９、２１０、２１２、２１３、２１４、２１６、２１７、２１８、２１９、２２０、２３２、２３３、２４６、２４７、２６１、２６２、２６３、２６４、２６９、２７０、２７１、２７２、２７３、２７４、２８０、２８１、２８２、２８３、２８４、２８８、２８９、２９０、２９１の化合物。
【請求項２９】
メタセシス反応であって、好ましくはクロスメタセシス、開環メタセシス、開環重合メタセシス、閉環メタセシス、エテノリシス、ホモメタセシスから選択されるメタセシス反応においての触媒としての請求項１４〜２８のいずれか１項に記載の化合物の使用。
【請求項３０】
請求項１〜６又は１４〜２８のいずれか１項に記載の化合物と、
原料に含まれる第一及び第二のオレフィン又は第一若しくは第二のオレフィンとを含み、前記原料が更に、水、アルコール、アルデヒド、過酸化物、ヒドロペルオキシド、過酸化物分解生成物、プロトン性物質、極性物質、ルイス塩基触媒毒、又はこれらの２種以上の混合物からなる群より選択される少なくとも１種の副生成物を含み、かつ前記原料が請求項８〜１２のいずれか１項に記載の精製工程を施されている、組成物。
【請求項３１】
第一及び第二のオレフィンのメタセシス反応を触媒する請求項１〜６又は１４〜２８のいずれか１項に記載の化合物の反応性を増大させる方法であって、
前記化合物と第一又は第二のオレフィンとのモル比が１：５００未満であり、かつ第一又は第二のオレフィンの転化率が少なくとも３０％であって、
前記第一及び前記第二のオレフィンが原料に含まれ、
前記原料が更に、水、アルコール、アルデヒド、過酸化物、ヒドロペルオキシド、過酸化物分解生成物、プロトン性物質、極性物質、ルイス塩基触媒毒、又はこれらの２種以上の混合物からなる群より選択される少なくとも１種の副生成物を含み、
工程（０）、及び任意選択的に工程（０）の後に以下の工程（ｉ）：
（０）前記原料に前記原料に物理的若しくは化学的、又は物理的及び化学的精製工程を施す工程であって、
好ましくは前記物理的精製が、化学的精製工程に先立って実施され、
物理的精製工程が、蒸留による前記副生成物の除去、又は前記原料の蒸留、又は前記副生成物の吸着を含み、並びに
化学的精製工程が、前記副生成物の少なくとも１種を化学反応に供することを含む、前記工程、
（ｉ）前記メタセシス反応を触媒する前記化合物の存在下で第一のオレフィンと第二のオレフィンとを反応させる工程、
を含む、前記方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルケンメタセシス反応及び前記反応に使用される好適なメタセシス触媒に関する。
【発明の概要】
【０００２】
アルケンメタセシス（オレフィンメタセシス）は、形式上アルキリデン基がアルケン又はオレフィン基と交換するアルケン又はオレフィン基間の反応である。メタセシス反応の例としては、クロスメタセシス、すなわち１種又は複数種の新たなオレフィンを形成する２種のオレフィン間の反応、重合下進行してもよい環状ジエンの開環メタセシス、ジエンの閉環メタセシス、末端オレフィン二重結合を有するオレフィンを形成する内部オレフィン二重結合を有するオレフィンのエテノリシス、及びホモメタセシス反応を介した１種又は複数種の末端オレフィン由来の１種又は複数種の内部オレフィンの形成が挙げられる。後者の反応は、２つの同種のオレフィン間のクロスメタセシスとみなしてよい。より一般的には、任意の２つの同種のオレフィンをホモクロスメタセシス反応において反応させてよい。
【０００３】
米国特許出願公開第２０１１／００７７４２Ａ１号明細書は、概してホモメタセシス反応を介した１種又は複数種の末端オレフィンからの１種又は複数種の内部オレフィンのＺ選択的形成のための触媒及びプロセスに関する。方法は、末端二重結合を含む第一の分子と第二の同種の分子とを、ホモメタセシス反応を介して反応させて内部二重結合を含む生成物を生成させる工程を含む。該生成物の内部二重結合は、第一の分子の末端二重結合由来の１つの炭素原子と第二の炭素原子の末端二重結合由来の１つの炭素原子とを含み、及び生成物の内部二重結合の少なくとも約６０％は、Ｚ異性体として形成される。この反応は、構造式の化合物により触媒される
【０００４】
【化１】
2018193379.tif 000002
【０００５】
（式中、ＭはＭｏ又はＷであり、Ｒ1はアリール、ヘテロアリール、アルキル、ヘテロアルキル（任意選択的に置換されている）であり、Ｒ2及びＲ3は同一又は異なることができ、かつ水素、アルキル、アルケニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、アリール、又はヘテロアリール（任意選択的に置換されている）であり、並びにＲ4及びＲ5は同一又は異なることができ、かつアルキル、ヘテロアルキル、アリール、ヘテロアリール、シリルアルキル、又はシリルオキシ（任意選択的に置換されている）であって、Ｒ4又はＲ5の少なくとも１つはＭに結合する酸素を含む配位子である。好ましくは、配位子Ｒ4として二座構造を用いてよい）。
【０００６】
メタセシス反応の触媒として有用なＭｏ及びＷベースの更なる化合物は、米国特許第６１２１４７３号明細書、米国特許出願公開第２００８／０１１９６７８号明細書及び米国特許出願公開第２０１１／００１５４３０号明細書からわかる。
【０００７】
係る触媒は通常、開始物質として用いられる１種又は複数種のオレフィンの転化が十分な程度に到達するように、１種又は複数種のオレフィンのモル量に対して相対的に高いモル量でメタセシス反応に適用され、又は適用される必要がある。３０％以上の転化率に到達するためには、適用される１種又は複数種のオレフィンに対して１：５００以下のモル比（モル比、触媒：１種又は複数種のオレフィン）が必要であることが知られている。従って、そしてこれらの触媒は比較的コストがかかるため、係る反応は工業スケールにおいてコストがかかり、従って工業的適用可能性に乏しいことが多い。
【０００８】
本発明の目的は、メタセシス反応におけるオレフィンの製造方法と、適用される１種又は複数種のオレフィンのモル量に対して可能な限り少ないモル量でメタセシスを実施し、及び特定の立体選択性を任意選択的に提供しつつ依然とし高い転化率を可能とし、及び更に任意選択的にホモメタセシス反応においてＺ異性体の形成を増加させるのみならず、内部オレフィン結合を有するオレフィンのクロスメタセシス又はエテノリシス等の他のメタセシス反応を有益に触媒してよいメタセシス触媒として有用な化合物とを提供することである。従って、方法及び化合物は、反応させる１種又は複数種のオレフィンに対して１：５００未満のモル比で適用される際、メタセシス反応において少なくとも３０％の転化率を可能にするのがよい。係る転化率及びモル比は、工業スケールにおける有益な反応を可能にすることを考慮している。
【０００９】
本発明の第一の側面‐本発明に係るメタセシス反応及び本発明に係るメタセシス反応に使用される化合物
第一の側面によれば、本目的はメタセシス反応において第一のオレフィン及び第二のオレフィンからオレフィンを形成する方法であって、工程（ｉ）：
（ｉ）化合物と第一又は第二のオレフィンとのモル比が１：５００未満であり、かつ転化率が少なくとも３０％であるように、前記メタセシス反応を触媒する前記化合物の存在下において、第一のオレフィンと第二のオレフィンとを反応させる工程であって、
前記メタセシス反応を触媒する化合物として以下の一般構造式の化合物が使用される
【００１０】
【化２】
2018193379.tif 000003
【００１１】
（式中、Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、及びＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5は上記構造式の触媒に一般的に用いられる残基から選択され、またＲ4は残基Ｒ6‐Ｘ‐となるように選択され、
Ｘ＝ＯかつＲ6はアリール（任意選択的に置換されている）であり、又は
Ｘ＝ＳかつＲ6はアリール（任意選択的に置換されている）であり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6はシリルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6は末端炭素原子を介して酸素原子と結合する残基であり、あるいは
Ｒ4及びＲ5は結合し、かつ酸素原子を介して各々Ｍに結合している）、工程を含む方法により達成される。
【００１２】
１つの実施態様において、少なくとも３０％、又は少なくとも４０％、又は少なくとも５０％、又は少なくとも６０％、又は少なくとも７０％、又は少なくとも８０％、又は少なくとも９０％の転化率が達成されるようにＲ1〜Ｒ5が選択される。
【００１３】
１つの実施態様において、本発明の目的を達成するために、上記の構造式の化合物と、第一又は第二のオレフィンとのモル比が１：１０００以下、又は１：２５００以下、又は１：５０００以下、又は１：７５００以下、又は１：１００００以下であるように、Ｒ1〜Ｒ5が選択される。
【００１４】
１つの実施態様において、モル比が１：５００未満であり、かつ対応する転化率が少なくとも３０％、又は少なくとも４０％、又は少なくとも５０％、又は少なくとも６０％、又は少なくとも７０％、又は少なくとも８０％、又は少なくとも９０％であるように、Ｒ1〜Ｒ5が選択される。
【００１５】
１つの実施態様において、モル比が１：１０００以下であり、かつ対応する転化率が少なくとも３０％、又は少なくとも４０％、又は少なくとも５０％、又は少なくとも６０％、又は少なくとも７０％、又は少なくとも８０％、又は少なくとも９０％であるように、Ｒ1〜Ｒ5が選択される。
【００１６】
１つの実施態様において、モル比が１：２５００以下であり、かつ対応する転化率が少なくとも３０％、又は少なくとも４０％、又は少なくとも５０％、又は少なくとも６０％、又は少なくとも７０％、又は少なくとも８０％、又は少なくとも９０％であるように、Ｒ1〜Ｒ5が選択される。
【００１７】
１つの実施態様において、モル比が１：５０００以下であり、かつ対応する転化率が少なくとも３０％、又は少なくとも４０％、又は少なくとも５０％、又は少なくとも６０％、又は少なくとも７０％、又は少なくとも８０％、又は少なくとも９０％であるように、Ｒ1〜Ｒ5が選択される。
【００１８】
１つの実施態様において、モル比が１：７５００以下であり、かつ対応する転化率が少なくとも３０％、又は少なくとも４０％、又は少なくとも５０％、又は少なくとも６０％、又は少なくとも７０％、又は少なくとも８０％、又は少なくとも９０％であるように、Ｒ1〜Ｒ5が選択される。
【００１９】
１つの実施態様において、モル比が１：１００００以下であり、かつ対応する転化率が少なくとも３０％、又は少なくとも４０％、又は少なくとも５０％、又は少なくとも６０％、又は少なくとも７０％、又は少なくとも８０％、又は少なくとも９０％であるように、Ｒ1〜Ｒ5が選択される。
【００２０】
１つの実施態様において、モル比が１：２００００以下、又は１：５００００以下、又は１：１０００００以下、又は１：５０００００以下、又は１：１００００００以下であり、かつ各々対応する転化率が少なくとも３０％、又は少なくとも４０％、又は少なくとも５０％、又は少なくとも６０％、又は少なくとも７０％、又は少なくとも８０％、又は少なくとも９０％であるように、Ｒ1〜Ｒ5が選択される。
【００２１】
１つの実施態様において、前記メタセシス反応を触媒する前記化合物のモル比の上限は、第一又は第二のオレフィンに対して１：２００００００である。
【００２２】
他の実施態様において、モル比が１：５００未満〜１：５００００以下であり、かつ対応する転化率が３０〜１００％、又は５０〜１００％、又は６０〜１００％であるように、Ｒ1〜Ｒ5が選択される。
【００２３】
１つの実施態様において、モル比が１：１０００〜１：４００００以下であり、かつ対応する転化率が３０〜１００％、又は５０〜１００％、又は６０〜１００％であるように、Ｒ1〜Ｒ5が選択される。
【００２４】
１つの実施態様において、モル比が１：２５００〜１：３００００以下であり、かつ対応する転化率が３０〜１００％、又は５０〜１００％、又は６０〜１００％であるように、Ｒ1〜Ｒ5が選択される。
【００２５】
１つの実施態様において、モル比が１：５０００〜１：３００００以下、又は１：１００００〜１：３００００、又は１：１５０００〜１：３００００であり、かつ各々対応する転化率が３０〜１００％、又は５０〜１００％、又は６０〜１００％であるように、Ｒ1〜Ｒ5が選択される。
【００２６】
１つの実施態様において、方法は工程（ｉ）からなる。
【００２７】
１つの実施態様において、第一のオレフィンは末端オレフィン二重結合を有し、かつ第二のオレフィンは末端オレフィン二重結合を有し、第一及び第二のオレフィンは同種である。従って、本反応はホモメタセシス反応と表示してよい。本反応は、末端オレフィン二重結合を有するオレフィンから作られた、内部オレフィン二重結合を有するオレフィンをもたらす。係る反応は、２つの同種のオレフィン間のクロスメタセシス反応（ホモ‐クロスメタセシス反応）と称してもよい。
【００２８】
従って、本実施態様において、本発明はメタセシス反応において末端オレフィン二重結合を有するオレフィンから内部オレフィン二重結合を有するオレフィンを形成する方法であって、工程（ｉ．１）：
（ｉ．１）化合物と、第一又は第二のオレフィンとのモル比が１：５００未満であり、かつ転化率が少なくとも３０％であるように、前記メタセシス反応を触媒する前記化合物の存在下において、第一のオレフィンと第二のオレフィンとを反応させる工程であって、
第一及び第二のオレフィンが同種であり、
前記メタセシス反応を触媒する化合物として以下の構造式の化合物が使用される
【００２９】
【化３】
2018193379.tif 000004
【００３０】
（式中、Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、かつＲ1〜Ｒ5は本発明の目的を達成するように選択される）工程
を含む方法に関する。
【００３１】
従来技術、例えば米国特許出願公開第２０１１／００７７４２１号明細書により知られる方法及び条件に従って、工程（ｉ．１）に規定される反応を実施してよい。
【００３２】
１つの実施態様において、内部二重結合の少なくとも５０％がＺ異性体として形成され、更に好ましくは６０％を上回り、尚更好ましくは７０％を上回り、又は８０％を上回り、又は９０％を上回る。
【００３３】
別の実施態様において、第一及び第二のオレフィンは互いに異なる。係る反応は２種のオレフィン間のクロスメタセシス反応と称してよい。
【００３４】
従って、別の実施態様において本発明は、メタセシス反応において第一及び第二のオレフィンから１種又は複数種のオレフィンを形成する方法であって、工程（ｉ．２）：
（ｉ．２）化合物と、第一又は第二のオレフィンとのモル比が１：５００未満であり、かつ転化率が少なくとも３０％であるように、前記メタセシス反応を触媒する前記化合物の存在下において、第一のオレフィンと第二のオレフィンとを反応させる工程であって、
第一及び第二のオレフィンが互いに異なり、
前記メタセシス反応を触媒する化合物として以下の構造式の化合物が使用される
【００３５】
【化４】
2018193379.tif 000005
【００３６】
（式中、Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、かつＲ1〜Ｒ5は本発明の目的を達成するように選択される）工程
を含む方法に関する。
【００３７】
１つの実施態様において、第一及び第二のオレフィンは、各々内部オレフィン二重結合を有する。
【００３８】
別の実施態様において、第一及び第二のオレフィンは、各々末端オレフィン二重結合を有する。
【００３９】
別の実施態様において、第一のオレフィンが末端オレフィン二重結合を有し、かつ第二のオレフィンが内部オレフィン基を有するか、又はその反対である。
【００４０】
１つの実施態様において、第一のオレフィンは内部オレフィン二重結合を有するオレフィンであり、かつ第二のオレフィンはエチレンである。係るメタセシス反応はエテノリシスと称してよい。本エテノリシス反応は、各々末端オレフィン二重結合を有する１種又は複数種のオレフィンをもたらす。
【００４１】
従って、別の実施態様において、本発明は、メタセシス反応において内部オレフィン二重結合を有する第一のオレフィン及びエチレンである第二のオレフィンから末端オレフィン二重結合を有するオレフィンを形成する方法であって、工程（ｉ．３）：
（ｉ．３）化合物と、第一又は第二のオレフィンとのモル比が１：５００未満であり、かつ転化率が少なくとも３０％であるように、前記メタセシス反応を触媒する前記化合物の存在下において、第一のオレフィンと第二のオレフィンとを反応させる工程であって、
第一及び第二のオレフィンが互いに異なり、
前記メタセシス反応を触媒する化合物として以下の構造式の化合物が使用される
【００４２】
【化５】
2018193379.tif 000006
【００４３】
（式中、Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、かつＲ1〜Ｒ5は本発明の目的を達成するように選択される）工程
を含む方法に関する。
【００４４】
１つの実施態様において、第一のオレフィンは環状オレフィンであり、かつ第二のオレフィンが環状オレフィンであって、メタセシス反応は開環重合メタセシスである。
【００４５】
従って１つの実施態様において、本発明は、開環重合メタセシスにおいて第一の環状オレフィン及び第二の環状オレフィンから内部オレフィン二重結合を含むポリマーを形成する方法であって、工程（ｉ．４）：
（ｉ．４）化合物と、第一又は第二のオレフィンとのモル比が１：５００未満であり、かつ転化率が少なくとも３０％であるように、前記メタセシス反応を触媒する前記化合物の存在下において、第一の環状オレフィンと第二の環状オレフィンとを反応させる工程であって、
第一及び第二のオレフィンが同種又は互いに異なり、
前記メタセシス反応を触媒する化合物として以下の構造式の化合物が使用される
【００４６】
【化６】
2018193379.tif 000007
【００４７】
（式中、Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、かつＲ1〜Ｒ5は本発明の目的を達成するように選択される）、工程
を含む方法に関する。
【００４８】
１つの実施態様において、第一のオレフィンは第二のオレフィンと同種である。１つの実施態様において、オレフィンはノルボルネン又はシクロペンタジエンから選択される。
【００４９】
１つの実施態様において、方法は、工程（ｉ．１）又は工程（ｉ．２）又は工程（ｉ．３）又は工程（ｉ．４）からなる。
【００５０】
より具体的な実施態様において、本発明はメタセシス反応において、メタセシス反応において第一のオレフィン及び第二のオレフィンからオレフィンを形成する方法であって、工程（ｉ）：
（ｉ）化合物と、第一又は第二のオレフィンとのモル比が１：５００未満であり、かつ第一又は第二のオレフィンの前記オレフィンへの転化率が少なくとも３０％であるように、前記メタセシス反応を触媒する前記化合物の存在下において、第一のオレフィンと第二のオレフィンとを反応させる工程であって、
前記メタセシス反応を触媒する化合物として以下の構造式の化合物が使用される
【化７】
2018193379.tif 000008
（式中、
Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、Ｒ1はアリール、ヘテロアリール、アルキル又はヘテロアルキル（任意選択的に置換されている）であり、
Ｒ2及びＲ3は同一又は異なることができ、かつ水素、アルキル、、アルケニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、アリール、又はヘテロアリール（任意選択的に置換されている）であり、
Ｒ5はアルキル、アルコキシ、ヘテロアルキル、アリール、アリールオキシ、ヘテロアリール、シリルアルキル、シリルオキシ（任意選択的に置換されている）であり、並びに
Ｒ4は残基Ｒ6‐Ｘ‐であって、
Ｘ＝ＯかつＲ6はアリール（任意選択的に置換されている）であり、又は
Ｘ＝ＳかつＲ6はアリール（任意選択的に置換されている）であり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6は（Ｒ7，Ｒ8，Ｒ9）Ｓｉであって、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9はアルキル若しくはフェニル（任意選択的に置換されている）であり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6は（Ｒ10，Ｒ11，Ｒ12）Ｃであって、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12はフェニル、アルキル（任意選択的に置換されている）から独立に選択され、あるいは
Ｒ4及びＲ5は結合し、かつ酸素原子を介して各々Ｍに結合している）工程
を含む、前記方法に関する。
【００５１】
１つの実施態様において、Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、Ｒ1はアリール、又はアダマント‐１‐イル（任意選択的に置換されている）であり、Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5又は‐Ｃ（ＣＨ3）3等の末端炭素原子を介してＭに結合するアルキル又はシクロアルキル部分であり、Ｒ3はＨであり、Ｒ5はアルコキシ、ヘテロアリール、シリルオキシ、アリールオキシ（任意選択的に置換されている）であり、及びＲ4は残基Ｒ6‐Ｘ‐であって、
Ｘ＝ＯかつＲ6はアルキル（好ましくはメチル、イソプロピル若しくはｔ‐ブチル等のＣ1〜Ｃ4アルキル）、アルコキシ（好ましくはＣ1〜Ｃ4アルコキシ）、ハロゲン、フェノキシ（任意選択的に置換されている）、フェニル（任意選択的に置換されている）から独立に選択される最大５つの置換基により置換されているフェニルであり、又は
Ｘ＝ＳかつＲ6はアルキル（好ましくはメチル、イソプロピル若しくはｔ‐ブチル等のＣ1〜Ｃ4アルキル）、アルコキシ（好ましくはＣ1〜Ｃ4アルコキシ）、ハロゲン、フェニル（任意選択的に置換されている）、フェノキシ（任意選択的に置換されている）から独立に選択される最大５つの置換基により置換されているフェニルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6はトリフェニルシリル（任意選択的に置換されている）、若しくはトリイソプロピルシリルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6はトリフェニルメチル（任意選択的に置換されている）であり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6は９‐フェニル‐フルオレン‐９‐イルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6は２‐フェニル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イル、若しくは２‐メチル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イル、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6はｔ‐ブチルである。
【００５２】
１つの実施態様において、Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、Ｒ1は２，６‐ジメチルフェニル、２，６‐ジイソプロピルフェニル、２，６‐ジ‐ｔ‐ブチルフェニル、２，６‐ジクロロフェニル、アダマント‐１‐イルから選択され、Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5又は‐Ｃ（ＣＨ3）3であり、Ｒ3はＨであり、Ｒ5はピロール‐１‐イル、２，５‐ジメチル‐ピロール‐１‐イル、トリフェニルシリルオキシ、トリイソプロピルシリルオキシ、２‐フェニル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルオキシ、２‐メチル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルオキシ、９‐フェニル‐フルオレン‐９‐イルオキシ、２，６‐ジフェニルフェノキシ、ｔ‐ブチルオキシから選択され、及び
Ｒ4はＲ6‐Ｘ‐であって、
Ｘ＝ＯかつＲ6はアルキル（好ましくはメチル、イソプロピル若しくはｔ‐ブチル等のＣ1〜Ｃ4アルキル）、アルコキシ（好ましくはＣ1〜Ｃ4アルコキシ）、フェノキシ、フェニル、ハロゲン（任意選択的に置換されている）から独立に選択される最大５つの置換基により置換されているフェニルであり、又は
Ｘ＝ＳかつＲ6はアルキル（好ましくはメチル、イソプロピル若しくはｔ‐ブチル等のＣ1〜Ｃ4アルキル）、アルコキシ（好ましくはＣ1〜Ｃ4アルコキシ）、ハロゲン、フェニル（任意選択的に置換されている）、フェノキシ（任意選択的に置換されている）から独立に選択される最大５つの置換基により置換されているフェニルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6はトリフェニルシリル（任意選択的に置換されている）若しくはトリイソプロピルシリルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6はトリフェニルメチル（任意選択的に置換されている）であり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6は９‐フェニル‐フルオレン‐９‐イルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6は２‐フェニル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イル若しくは２‐メチル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6はｔ‐ブチルである。
【００５３】
１つの実施態様において、Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、Ｒ1は２，６‐ジメチルフェニル、２，６‐ジイソプロピルフェニル、２，６‐ジクロロフェニル、アダマント‐１‐イルから選択され、Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5又は‐Ｃ（ＣＨ3）3であり、Ｒ3はＨであり、Ｒ5はピロール‐１‐イル、及び２，５‐ジメチル‐ピロール‐１‐イルから選択され、及び
Ｒ4はＲ6‐Ｘ‐であって、
Ｘ＝ＯかつＲ6はアルキル（好ましくはメチル、イソプロピル若しくはｔ‐ブチル等のＣ1〜Ｃ4アルキル）、アルコキシ（好ましくはＣ1〜Ｃ4アルコキシ）、ハロゲン、フェノキシ（任意選択的に置換されている）、フェニル（任意選択的に置換されている）から独立に選択される最大５つの置換基により置換されているフェニルであり、又は
Ｘ＝ＳかつＲ6はアルキル（好ましくはメチル、イソプロピル若しくはｔ‐ブチル等のＣ1〜Ｃ4アルキル）、アルコキシ（好ましくはＣ1〜Ｃ4アルコキシ）、ハロゲン、フェノキシ（任意選択的に置換されている）、フェニル（任意選択的に置換されている）から独立に選択される最大５つの置換基により置換されているフェニルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6はトリフェニルシリル若しくはトリイソプロピルシリルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6はトリフェニルメチル若しくはトリ（４‐メチルフェニル）メチルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6は９‐フェニル‐フルオレン‐９‐イルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6は２‐フェニル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イル若しくは２‐メチル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6はｔ‐ブチルである。
【００５４】
１つの実施態様において、Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、Ｒ1は２，６‐ジメチルフェニル、２，６‐ジイソプロピルフェニル、２，６‐ジクロロフェニル、アダマント‐１‐イルから選択され、Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5又は‐Ｃ（ＣＨ3）3であり、Ｒ3はＨであり、Ｒ５はトリフェニルシリルオキシ又はトリイソプロピルシリルオキシから選択され、及び
Ｒ4はＲ6‐Ｘ‐であって、
Ｘ＝ＯかつＲ6はアルキル（好ましくはメチル、イソプロピル若しくはｔ‐ブチル等のＣ1〜Ｃ4アルキル）、アルコキシ（好ましくはＣ1〜Ｃ4アルコキシ）、ハロゲン、フェノキシ（任意選択的に置換されている）、フェニル（任意選択的に置換されている）から独立に選択される最大５つの置換基により置換されているフェニルであり、又は
Ｘ＝ＳかつＲ6はアルキル（好ましくはメチル、イソプロピル若しくはｔ‐ブチル等のＣ1〜Ｃ4アルキル）、アルコキシ（好ましくはＣ1〜Ｃ4アルコキシ）、ハロゲン、フェニル（任意選択的に置換されている）、フェノキシ（任意選択的に置換されている）から独立に選択される最大５つの置換基により置換されているフェニルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6はトリフェニルシリル若しくはトリイソプロピルシリルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6はトリフェニルメチル若しくはトリ（４‐メチルフェニル）メチルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6は９‐フェニル‐フルオレン‐９‐イルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6は２‐フェニル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イル若しくは２‐メチル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6はｔ‐ブチルである。
【００５５】
１つの実施態様において、Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、Ｒ1は２，６‐ジメチルフェニル、２，６‐ジイソプロピルフェニル、２，６‐ジクロロフェニル、アダマント‐１‐イルから選択され、Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5又は‐Ｃ（ＣＨ3）3であり、Ｒ3はＨであり、Ｒ5は９‐フェニル‐フルオレン‐９‐イルオキシから選択され、及び
Ｒ4はＲ6‐Ｘ‐であって、
Ｘ＝ＯかつＲ6はアルキル（好ましくはメチル、イソプロピル若しくはｔ‐ブチル等のＣ1〜Ｃ4アルキル）、アルコキシ（好ましくはＣ1〜Ｃ4アルコキシ）、ハロゲン、フェノキシ（任意選択的に置換されている）、フェニル（任意選択的に置換されている）から独立に選択される最大５つの置換基により置換されているフェニルであり、又は
Ｘ＝ＳかつＲ6はアルキル（好ましくはメチル、イソプロピル若しくはｔ‐ブチル等のＣ1〜Ｃ4アルキル）、アルコキシ（好ましくはＣ1〜Ｃ4アルコキシ）、ハロゲン、フェノキシ（任意選択的に置換されている）、フェニル（任意選択的に置換されている）から独立に選択される最大５つの置換基により置換されているフェニルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6はトリフェニルシリル若しくはトリイソプロピルシリルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6はトリフェニルメチル若しくはトリ（４‐メチルフェニル）メチルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6は９‐フェニル‐フルオレン‐９‐イルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6は２‐フェニル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イル若しくは２‐メチル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6はｔ‐ブチルである。
【００５６】
１つの実施態様において、Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、Ｒ1は２，６‐ジメチルフェニル、２，６‐ジイソプロピルフェニル、２，６‐ジクロロフェニル、アダマント‐１‐イルから選択され、Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5又は‐Ｃ（ＣＨ3）3であり、Ｒ3はＨであり、Ｒ5は２‐フェニル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルオキシ又は２‐メチル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルオキシから選択され、及びＲ4はＲ6‐Ｘ‐であって、
Ｘ＝ＯかつＲ6はアルキル（好ましくはメチル、イソプロピル若しくはｔ‐ブチル等のＣ1〜Ｃ4アルキル）、アルコキシ（好ましくはＣ1〜Ｃ4アルコキシ）、ハロゲン、フェノキシ（任意選択的に置換されている）、フェニル（任意選択的に置換されている）から独立に選択される最大５つの置換基により置換されているフェニルであり、又は
Ｘ＝ＳかつＲ6はアルキル（好ましくはメチル、イソプロピル若しくはｔ‐ブチル等のＣ1〜Ｃ4アルキル）、アルコキシ（好ましくはＣ1〜Ｃ4アルコキシ）、ハロゲン、フェノキシ（任意選択的に置換されている）、フェニル（任意選択的に置換されている）から独立に選択される最大５つの置換基により置換されているフェニルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6はトリフェニルシリル若しくはトリイソプロピルシリルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6はトリフェニルメチル若しくはトリ（４‐メチルフェニル）メチルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6は９‐フェニル‐フルオレン‐９‐イルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6は２‐フェニル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イル若しくは２‐メチル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6はｔ‐ブチルである。
【００５７】
１つの実施態様において、Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、Ｒ1は２，６‐ジメチルフェニル、２，６‐ジイソプロピルフェニル、２，６‐ジクロロフェニル、アダマント‐１‐イルから選択され、Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5又は‐Ｃ（ＣＨ3）3であり、Ｒ3はＨであり、Ｒ5はピロール‐１‐イル、２，５‐ジメチル‐ピロール‐１‐イル、トリフェニルシリルオキシ、トリイソプロピルシリルオキシ、２‐フェニル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルオキシ、２‐メチル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルオキシ、２，６‐ジフェニルフェノキシ、９‐フェニル‐フルオレン‐９‐イルオキシ、ｔ‐ブチルオキシから選択され、及びＲ4はＲ6‐Ｘ‐であって、
Ｘ＝ＯかつＲ6はＯに対するオルト位に２つの置換基を有し、若しくはＯに対するオルト位に２つの置換基を有しかつ少なくともＯに対するパラ位に更なる置換基を有するフェニルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6はトリフェニルシリル（任意選択的に置換されている）若しくはトリイソプロピルシリルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6はトリフェニルメチル若しくはトリ（４‐メチルフェニル）メチルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6は９‐フェニル‐フルオレン‐９‐イルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6は２‐フェニル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イル若しくは２‐メチル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6はｔ‐ブチルである。
【００５８】
１つの実施態様において、Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、Ｒ1は２，６‐ジメチルフェニル、２，６‐ジイソプロピルフェニル、２，６‐ジクロロフェニル、アダマント‐１‐イルから選択され、Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5又は‐Ｃ（ＣＨ3）3であり、Ｒ3はＨであり、Ｒ5はピロール‐１‐イル、２，５‐ジメチル‐ピロール‐１‐イル、トリフェニルシリルオキシ、トリイソプロピルシリルオキシ、２‐フェニル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルオキシ、２‐メチル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルオキシ、２，６‐ジフェニルフェノキシ、９‐フェニル‐フルオレン‐９‐イルオキシ、ｔ‐ブチルオキシから選択され、及び
Ｒ4は４‐ブロモ‐２，６‐ジフェニルフェノキシ、４‐フルオロ‐２，６‐ジフェニルフェノキシ、４‐メチル‐２，６‐ジフェニルフェノキシ、４‐メトキシ‐２，６‐ジフェニルフェノキシ、２，４，６‐トリフェニルフェノキシ、４‐フルオロ‐２，６‐ジメシチルフェノキシ、４‐ブロモ‐２，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェノキシ、４‐メトキシ‐２，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェノキシ、４‐メチル‐２，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェノキシ、４‐ジメチルアミノフェニル‐２，６‐ジフェニルフェノキシ、２，４，６‐トリ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェノキシ、４‐ブロモ‐２，３，５，６‐テトラフェニルフェノキシ、４‐ブロモ‐２，６‐ジ（４‐ブロモフェニル）‐３，５‐ジフェニルフェノキシ、又は
【００５９】
【化８】
2018193379.tif 000009
【００６０】
（式中、ＴＢＳはｔ‐ブチルジメチルシリルである）、又は
【００６１】
【化９】
2018193379.tif 000010
【００６２】
（式中、Ｍｅ＝メチル）、又は
２，６‐ジフェニルフェノキシ、２，３，５，６‐テトラフェニルフェノキシ、２，６‐ジ（ｔｅｒｔ‐ブチル）フェノキシ、２，６‐ジ（２，４，６‐トリイソプロピルフェニル）フェノキシ、又は
トリフェニルシリルオキシ又はトリイソプロピルシリルオキシ、又は
トリフェニルメチルオキシ又はトリ（４‐メチルフェニル）メチルオキシ、又は
２‐フェニル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルオキシ又は２‐メチル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルオキシ、又は
９‐フェニル‐フルオレン‐９‐イルオキシ、又は
ｔ‐ブチルオキシである。
【００６３】
１つの実施態様において、残基Ｒ4及びＲ5は結合し、かつ各々酸素原子を介してＭに結合している。係る結合した残基の例は、化合物１０５及び１１４中の残基に対応する。
【００６４】
【化１０】
2018193379.tif 000011
【００６５】
周知の方法又は例えば米国特許出願公開第２０１１／００７７４２１Ａ１号明細書、米国特許第６１２１４７３号明細書、米国特許出願公開第２００８／０１１９６７８号明細書及び米国特許出願公開第２０１１／００１５４３０号明細書により知られる方法に従って触媒を調製してよい。
【００６６】
化合物を特定の上記のメタセシス反応に有利に用いてよい。理論に囚われることなく、特に、選択され及び規定されたＲ4は、種々のメタセシス反応において高い収率及び立体選択性を与えると考えられる。更に、触媒の開始物質、特に残基Ｒ4をＭｏ又はＷ化合物に導入するのに使用される開始物質は、大部分は市販で入手可能であり、又は周知の方法に従って簡易に調製できる。従って、選択された触媒は、工業的目的すなわち工業スケールにて実施されるアルケンメタセシス反応に特に適用可能となる。
【００６７】
従って、前記触媒を種々のタイプのメタセシス反応に有利に適用してよい。
【００６８】
本発明に係る方法の１つの実施態様において、第一のオレフィンは末端オレフィン二重結合を有し、かつ第二のオレフィンは末端オレフィン二重結合を有し、第一及び第二のオレフィンは同種である。
【００６９】
別の実施態様において、第一及び第二のオレフィンは、互いに異なる。
【００７０】
更に別の実施態様において、第一のオレフィンは内部オレフィン二重結合を有し、かつ第二のオレフィンはエチレンである。
【００７１】
１つの実施態様において、Ｍ＝Ｍｏである際、Ｒ1は２，６‐ジイソプロピルフェニルであり、Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5であり、Ｒ3はＨであり、Ｒ4は１‐（４‐ブロモ‐２，６‐ジフェニルフェノキシ）であり、Ｒ5は２，５‐ジメチル‐ピロール‐１‐イルであり、又はＭがＭｏである際、Ｒ1は２，６‐ジメチルフェニルであり、Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5であり、Ｒ3はＨであり、Ｒ4は４‐ブロモ‐２，３，５，６‐テトラフェニルフェノキシであり、Ｒ5は２，５‐ジメチル‐ピロール‐１‐イルであり、該触媒は末端オレフィン二重結合を有するオレフィンの高収率をもたらすエテノリシスを可能にする。
【００７２】
他の好ましい化合物は以下の構造を有する：
Ｍ＝Ｍｏであり、Ｒ1は２，６‐ジメチルフェニルであり、Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5であり、Ｒ3はＨであり、Ｒ4は４‐ブロモ‐２，３‐ジフェニルフェノキシであり、Ｒ5は２，５‐ジメチル‐ピロール‐１‐イルであり、又はＭはＭｏであり、Ｒ1は２，６‐ジイソプロピルフェニルであり、Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5であり、Ｒ3はＨであり、Ｒ4は４‐ブロモ‐２，３，５，６‐テトラフェニルフェノキシであり、Ｒ5は２，５‐ジメチル‐ピロール‐１‐イルであり、又はＭはＭｏであり、Ｒ1は２，６‐ジイソプロピルフェニルであり、Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5であり、Ｒ3はＨであり、Ｒ4は４‐メチル‐２，３‐ジ‐ｔ‐ブチルフェノキシであり、Ｒ5はピロール‐１‐イルであり、又はＭはＭｏであり、Ｒ1は２，６‐ジイソプロピルフェニルであり、Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5であり、Ｒ3はＨであり、Ｒ4は４‐ブロモ‐２，３‐ジ‐ｔ‐ブチルフェノキシであり、Ｒ5はピロール‐１‐イルであり、又はＭはＭｏであり、Ｒ1は２，６‐ジイソプロピルフェニルであり、Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5であり、Ｒ3はＨであり、Ｒ4は２，４，６‐トリ‐ｔ‐ブチルフェノキシであり、Ｒ5はピロール‐１‐イルであり、又はＭはＭｏであり、Ｒ1は２，６‐ジイソプロピルフェニルであり、Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5であり、Ｒ3はＨであり、Ｒ4は４‐メトキシ、２，３‐ジ‐ｔ‐ブチルフェノキシであり、Ｒ5はピロール‐１‐イルである。
【００７３】
本発明に係る方法において触媒として使用される更に好ましい化合物は、以下の化合物１〜２９１である：
【００７４】
【化１１】
2018193379.tif 000012
【００７５】
【化１２】
2018193379.tif 000013
【００７６】
【化１３】
2018193379.tif 000014
【００７７】
【化１４】
2018193379.tif 000015
【００７８】
【化１５】
2018193379.tif 000016
【００７９】
【化１６】
2018193379.tif 000017
【００８０】
【化１７】
2018193379.tif 000018
【００８１】
【化１８】
2018193379.tif 000019
【００８２】
【化１９】
2018193379.tif 000020
【００８３】
【化２０】
2018193379.tif 000021
【００８４】
【化２１】
2018193379.tif 000022
【００８５】
【化２２】
2018193379.tif 000023
【００８６】
【化２３】
2018193379.tif 000024
【００８７】
【化２４】
2018193379.tif 000025
【００８８】
【化２５】
2018193379.tif 000026
【００８９】
【化２６】
2018193379.tif 000027
【００９０】
【化２７】
2018193379.tif 000028
【００９１】
【化２８】
2018193379.tif 000029
【００９２】
【化２９】
2018193379.tif 000030
【００９３】
【化３０】
2018193379.tif 000031
【００９４】
【化３１】
2018193379.tif 000032
【００９５】
【化３２】
2018193379.tif 000033
【００９６】
【化３３】
2018193379.tif 000034
【００９７】
【化３４】
2018193379.tif 000035
【００９８】
【化３５】
2018193379.tif 000036
【００９９】
【化３６】
2018193379.tif 000037
【０１００】
【化３７】
2018193379.tif 000038
【０１０１】
【化３８】
2018193379.tif 000039
【０１０２】
【化３９】
2018193379.tif 000040
【０１０３】
【化４０】
2018193379.tif 000041
【０１０４】
【化４１】
2018193379.tif 000042
【０１０５】
以下の化合物は公知である：
【０１０６】
【表１】
2018193379.tif 000043
【０１０７】
第一及び／又は第二のオレフィンの精製、前記第一及び／又は第二のオレフィンを含む原料の各々の精製
更に驚くべきことに、前記メタセシス反応を施される前記第一及び／又は前記第二のオレフィンを含む原料が、触媒によるその反応に先立って精製される場合、メタセシス触媒と、第一若しくは第二のオレフィン、又は第一及び第二のオレフィンとのモル比をさらに減少可能であることがわかっている。
【０１０８】
１つの実施態様において、前記原料に含まれる副生成物（不純物）に物理的精製を実施するというように、精製が実施される。好ましくは、用語“物理的精製”は以下を包含する：蒸留による前記副生成物の除去、又は原料の蒸留、又は前記副生成物の吸着。従って、前記副生成物は用いられる触媒に悪影響を与えないように、部分的に又は完全に原料から除くことができる。
【０１０９】
前記原料に含まれる前記第一及び前記第二のオレフィンに付随する可能性のある副生成物は、例えば水、アルコール、アルデヒド、過酸化物、ヒドロペルオキシド、プロトン性物質、極性物質、ルイス塩基（塩基性）触媒毒及びこれらの２種以上である。従って、副生成物は、水、アルコール、アルデヒド、過酸化物、ヒドロペルオキシド、過酸化物分解生成物、プロトン性物質、極性物質、ルイス塩基触媒毒、及びこれらの２種以上からなる群より選択される。
【０１１０】
更なる実施態様において、精製は化学的精製である。好ましくは、用語“化学的精製”は副生成物を化学反応に供することを包含する。
【０１１１】
従って好適な反応により、１種又は複数種の副生成物を、用いられる触媒に悪影響を与えない別の化合物に転化してよい。
【０１１２】
１つの実施態様において、物理的精製は、熱（好ましくは蒸留）、モレキュラーシーブス、アルミナ、シリカゲル、モンモリロナイトクレー、フラー土、漂泊粘度、珪藻土、ゼオライト、カオリン、活性金属、金属サルフェート、ハロゲン化金属、金属シリケート、活性炭、及びソーダ灰からなる群より選択される手段を含む。
【０１１３】
１つの実施態様において、化学的精製は、金属炭酸塩及び金属炭酸水素塩、酸無水物、水素化金属、五酸化リン、水素化アルミニウム金属、水素化アルキルアルミニウム、トリアルキルアルミニウム、金属ホウ化水素、有機金属試薬、金属アミド、及びこれらの組み合わせからなる群より選択される手段を含む。
【０１１４】
１つの実施態様において、副生成物は金属炭酸塩及び金属炭酸水素塩、酸無水物、水素化金属、五酸化リン、水素化アルミニウム金属、水素化アルキルアルミニウム、トリアルキルアルミニウム、金属ホウ化水素、有機金属試薬、金属アミド、及びこれらの組み合わせからなる群より選択される化合物との反応に好適な少なくとも１つのプロトンを含む化合物である。
【０１１５】
更なる実施態様において、精製は、任意選択的に熱処理したモレキュラーシーブス、任意選択的に熱処理した活性アルミナ、任意選択的に熱処理した活性酸性アルミナ、任意選択的に熱処理した活性中性アルミナ、任意選択的に熱処理した活性塩基アルミナ、水素化アルカリ土類金属、アルカリ土類金属サルフェート、アルカリ金属サルフェート、ハロゲン化アルカリ土類金属、水素化アルミニウムアルカリ金属、アルカリ金属ホウ化水素、グリニャール試薬、有機リチウム試薬、トリアルキルアルミニウム、金属ビス（トリメチルシリル）アミド、及びこれらの組み合わせからなる群より選択される手段により実施される。
【０１１６】
更なる実施態様において、精製は、ＣａＨ2、活性Ｃｕ、活性Ｍｇ、無水酢酸、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸カリウム、硫酸アルミニウム、カリウムマグネシウムサルフェート、硫酸ナトリウム、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、ケイ酸マグネシウム、塩化カリウム、ＬｉＡＩＨ4、ＮａＡＩＨ4、ｉＢｕ2ＡＩＨ、ｎ‐ブチルリチウム、ｔ‐ブチルリチウム、ｓｅｃ‐ブチルリチウム、トリエチルアルミニウム、トリブチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、リチウムジイソプロピルアミド、ＫＨＭＤＳ、及びこれらの組み合わせからなる群より選択される手段により実施される。
【０１１７】
従って１つの実施態様において、前記第一及び第二のオレフィンは原料に含まれ、前記原料は更に水、アルコール、アルデヒド、過酸化物、ヒドロペルオキシド、過酸化物分解生成物、プロトン性物質、極性物質、ルイス塩基触媒毒、又はこれらの２種以上の混合物からなる群より選択される少なくとも１種の副生成物を更に含み、方法が更に工程（ｉ）に先立って工程（０）：
（０）前記原料に物理的若しくは化学的又は物理的及び化学的精製工程を実施する工程であって、好ましくは前記物理的精製が化学的工程に先立って実施され、
物理的精製工程が、蒸留による前記副生成物の少なくとも１種の除去、前記原料の蒸留、又は前記副生成物の少なくとも１種の吸着を含み、並びに
化学的精製工程が、前記副生成物の少なくとも１種を化学反応に供することを含む、前記工程
を含む。
【０１１８】
１つの実施態様において、前記第一及び前記第二のオレフィンは原料に含まれ、前記原料は水、アルコール、アルデヒド、過酸化物、及びヒドロペルオキシド、過酸化物分解生成物、プロトン性物質、極性物質、ルイス塩基触媒毒、又はこれらの２種以上の混合物からなる群より選択される少なくとも１種の副生成物を更に含み、方法が更に工程（ｉ）に先立って工程（０）：
（０）前記原料中の副生成物の少なくとも１種を化学反応に供する工程
を含む。
【０１１９】
１つの実施態様において、第一及び第二のオレフィンは同種である。
【０１２０】
１つの実施態様において、原料は原料の全質量をベースとして少なくとも９９質量％（残りは副生成物である）、又は少なくとも９９．５質量％の第一及び第二のオレフィンを含む。
【０１２１】
１つの実施態様において、精製工程後に原料は少なくとも９９．９質量％、又は少なくとも９９．９９質量％、又は少なくとも９９．９９９％の第一及び第二のオレフィンを含む。
【０１２２】
理論に囚われることなく、前記工程（０）は、オレフィンに含まれ、かつメタセシス触媒と反応してこれらを非活性種へと失活させる場合がある副生成物を移動させることにより、更に触媒とオレフィンとのモル比を好ましく減少させると考えられる。
【０１２３】
１つの実施態様において、原料の副生成物に有機酸の無水物を施す。好適な無水物は、好ましくは炭素数１〜１０の脂肪族、環状、脂環式有機酸の無水物、又は炭素数６〜１０の芳香族有機酸である。係る化合物は、当分野で周知であり、又は周知の方法に従って調製してよい。
【０１２４】
１つの実施態様において、有機無水物は無水酢酸である。
【０１２５】
別の実施態様において、原料の副生成物にアルミニウムの有機金属化合物を供する。
【０１２６】
１つの実施態様において、構造式Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ａｌ（式中、Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3は炭素数１〜１０の脂肪族、環状、脂環式残基、又は炭素数６〜１０の芳香族残基から独立に選択される）の有機金属化合物である。係る化合物は、当分野で周知であり、又は周知の方法に従って調製してよい。１つの実施態様において、アルミニウムの有機金属化合物は、トリエチルアルミニウム、トリブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、又はトリオクチルアルミニウムである。
【０１２７】
前記化合物が空気との接触について安定である、すなわち例えばトリエチルアルミニウムとは違って空気との接触において燃えにくいため、トリオクチルアルミニウムが特に好ましい。これは、前記化合物を工業スケールにおける用途に特に適合可能にさせる。
【０１２８】
化学的精製工程の実用化に関する１つの実施態様において、副生成物の量を例えばクロマトグラフ法等の周知の方法により評価してよい。次いで、副生成物の活性基を非活性基へと転化するのに必要な化合物、好ましくは有機無水物又は有機金属アルミニウム化合物の理論的な量を添加する。
【０１２９】
１つの実施態様において、前記副生成物を触媒に対する活性のない種へ転化するために、副生成物のモルに対して若干過剰の有機無水物又は有機金属アルミニウム化合物、好ましくはトリアルキルアルミニウム化合物、好ましくはトリオクチルアルミニウムを添加する。
【０１３０】
１つの実施態様において、トリアルキルアルミニウム化合物、好ましくはトリオクチルアルミニウムを化学的精製工程において使用する場合、副生成物１モル当たり好ましくは１〜２モルのトリアルキルアルミニウム化合物、好ましくはトリオクチルアルミニウムを使用し、好ましくは１〜１．５モル、より好ましくは１〜１．２５モルを使用する。
【０１３１】
別の実施態様において、任意の過剰な有機金属アルミニウム化合物を破壊し又は除去してよい。
【０１３２】
１つの実施態様において、工程（０）及び工程（ｉ）を、互いに空間的に分離して実施してよい。従って、工程（０）をある場所又はある反応槽で実施してよく、また工程（ｉ）を別の場所又は別の反応槽で実施する。
【０１３３】
別の実施態様において、工程（０）及び工程（ｉ）を、互いに空間的に分離せずに実施してよい。従って、工程（０）をある場所又はある反応槽で実施し、また工程（ｉ）を同一の場所又は同一の反応槽で実施する。
【０１３４】
典型的には、調製する際、本発明に係るメタセシス反応に先立って、前記第一及び前記第二のオレフィンを含む、不純物が含まれる原料を精製する、種々の、またしばしば相補的な手段から選択される幾つかの選択肢がある。特定の理論に囚われることを望むことも、任意の限度の添付の特許請求の範囲又はその均等物の制限を意図することもない一方で、代表的な精製方法の包括的でなく、かつ制限されない以下のリストが、第一及び第二のオレフィンに伴い特定の不純物を含む原料の処理に有用であり得ると現在は考えられている［原料上の任意の官能基及び／又は副生成物（不純物）自体等と相溶性である手段が提供される］：
（ａ）熱処理‐例えば、原料又は副生成物を加熱（及び／又は蒸留）すること（例えば、約１００°Ｃ〜約２５０°Ｃ、又は幾つかの実施態様において約２００°Ｃ‐原料の沸点に依存し、任意選択的にＮ2及び／又は類似品等の不活性ガスのパージを伴う）及び／又は吸着剤（例えばアルミナ等）による処理は、分解過酸化物不純物及び／又はこれらの分解生成物又は吸着性不純物のいずれにも有用であり得る；（ｂ）酸無水物（例えば無水酢酸、Ａｃ2Ｏ）による処理は、水分、活性ヒドロキシル基含有物質（例えばアルコール）、及びヒドロキシペルオキシドの除去に有用であり得る（アセチル化を介して）；（ｃ）乾燥剤（例えば、シリカゲル、アルミナ、モレキュラーシーブス、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム等、及びこれらの組み合わせ）並びに／又は有機金属試薬（例えば、ｔ‐ブチルリチウム、トリエチルアルミニウム、トリブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム等、及びこれらの組み合わせ）並びに／又は金属水素化物（例えば、ＣａＨ2等）並びに／又は酸無水物（例えば、無水酢酸等）による処理が水分の除去に有用であり得る；（ｄ）吸着剤（例えば、アルミナ、シリカゲル等、及びこれらの組み合わせ）並びに／又は有機金属試薬（例えば、ｔ‐ブチルリチウム、トリエチルアルミニウム、トリブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム等、及びこれらの組み合わせ）並びに／又は金属アミド（例えば、ＬＤＡ、ＫＨＭＤＡ等）による処理がプロトン性物質の除去に有用であり得る；（ｅ）吸着剤（例えば、アルミナ、シリカゲル、活性炭等、及びこれらの組み合わせ）による処理が極性物質の除去に有用であり得る；（ｆ）有機金属試薬 （例えば、ｔ‐ブチルリチウム、トリエチルアルミニウム、トリブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム等、及びこれらの組み合わせ）による処理がルイス塩基触媒毒の除去に有用であり得る；その他。
【０１３５】
幾つかの実施態様においてメタセシス反応に先立つ前記原料の精製に用いられる手段は、幾つかの実施態様においてシリカゲル、アルミナ、漂泊粘土、活性炭、モレキュラーシーブス、ゼオライト、フラー土、珪藻土等、及びこれらの組み合わせからなる群より選択される吸着剤を含む。幾つかの実施態様において手段は、任意選択的に熱処理されたモレキュラーシーブス、任意選択的に熱処理されたアルミナ、及びこれらの組み合わせからなる群より選択される。幾つかの実施態様において吸着剤は、任意選択的に熱処理された活性アルミナを含み、幾つかの実施態様においてそれは任意選択的に熱処理された活性酸性アルミナ、活性中性アルミナ、任意選択的に熱処理された活性塩基性アルミナ、及びこれらの組み合わせからなる群より選択される。幾つかの実施態様において、吸収剤は酸触媒による異性化及び／又は転位を受けやすい基質(例えばオレフィン）の処理に有用であり得る任意選択的に熱処理された活性中性アルミナを含む。
【０１３６】
精製の手段が吸着剤（例えば、モレキュラーシーブス、アルミナ等）を含む実施態様に関して、ろ過又はフロータイプのシステム（例えば、クロマトグラフィーカラム）を用いる精製用の手段を通じて原料を流すことにより、容器中の基質に単純に吸着剤を添加することとは対照的に、吸着剤を含む原料の処理がより効率的に実施されると現在は考えられている。幾つかの実施態様において、カラム中で約２０質量％のアルミナが使用される。特定の理論に囚われることを望むことも、任意の限度の添付の特許請求の範囲又はその均等物の制限を意図することもない一方で、幾つかの実施態様において、約５対１（質量対質量基準）でアルミナを含む原料を処理することが効果的であると現在は考えられている。しかし、アルミナの形態によりその活性化プロセス及び精密な処理方法（例えば、カラムを通じたフロー対容器への直接添加）が影響を受けるほか、用いられるアルミナの量は制限されず、及び原料と不純物依存であろうと解されよう。幾つかの実施態様においてメタセシス反応に先立つ原料の精製に用いられる手段はトリアルキルアルミニウムを含み、幾つかの実施態様においてそれはトリエチルアルミニウム、トリブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム等、及びこれらの組み合わせからなる群より選択される。特定の理論に囚われることを望むことも、任意の限度の添付の特許請求の範囲又はその均等物の制限を意図することもない一方で、トリアルキルアルミニウムによる基質の処理はメタセシス触媒の低濃度における原料の転化率を大いに向上させるが、過剰のトリアルキルアルミニウムの存在下では、触媒性能は不利な影響を受けると現在は考えられている。従って、幾つかの実施態様において、基質の処理に用いられる連続試薬は、過剰のトリアルキルアルミニウムを除去できる吸着剤を含むことができる。他の実施態様において、原料を本開示に記載のタイプ（例えば、以下に限定されないが、モレキュラーシーブス、アルミナ、及び／又は類似品が挙げられる吸着剤）とは異なる手段により第一に処理し、次いで第二の（又は後程の）手段としてトリアルキルアルミニウムを導入して残りの不純物を除供することにより、原料の処理に用いられるトリアルキルアルミニウムの量を、減少させることができる。いずれの場合でも、特定の理論に囚われることを望むことも、任意の限度の添付の特許請求の範囲又はその均等物の制限を意図することもない一方で、誤った吸着剤の使用は安全でない場合があるため、有機生成物からの過剰のトリアルキルアルミニウムの除去は十分注意して実施すべきであると現在は考えられている。
【０１３７】
幾つかの実施態様において、原料をバルク乾燥させる手段としてモレキュラーシーブスを使用することができ、次いで更なる水分の除去のための第二の手段として“高熱処理された”アルミナを使用することができ、そして最終的に、依然として残っている水分を除去する第三の手段としてモレキュラーシーブスを最後に使用することができる。他の実施態様において、基質をバルク乾燥させる第一の手段としてモレキュラーシーブスを使用することができ、次いで更なる水分を除去する第二の手段として“高熱処理された”アルミナを使用することができ、そして最終的に、任意の更なる残りの水分を除去する第三の手段として、トリアルキルアルミニウム（例えば、トリエチルアルミニウム、トリブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム等、及びこれらの組み合わせ）を使用することができる。
【０１３８】
１つの特定の実施態様において、活性銅粉末は単独又は別の処理と組み合わせて使用される。例えば幾つかの実施態様において、活性銅粉末は、熱（例えば、窒素ガス下、２００°Ｃで少なくとも２時間）、モレキュラーシーブス、及び／又はトリアルキルアルミニウム処理と組み合わせて使用される。別の実施態様において、活性マグネシウム（削り状）は、単独又は別の処理と組み合わせて使用される。例えば、幾つかの実施態様において、活性マグネシウム（削り状）は、熱（例えば、窒素ガス下、２００°Ｃで少なくとも２時間）、モレキュラーシーブス、及び／又はトリアルキルアルミニウム処理と組み合わせて使用される。
【０１３９】
別の特定の実施態様において、無水酢酸は単独又は別の処理／手段と組み合わせて使用される。例えば幾つかの実施態様において、無水酢酸はアルミナ（酸化アルミニウム）及び／又はトリアルキルアルミニウム処理と組み合わせて使用される。他の実施態様において、無水酢酸はアルミナ、蒸留、モレキュラーシーブス、及び／又はトリアルキルアルミニウム処理と組み合わせて使用される。更に、活性アルミナ又はモレキュラーシーブスによるろ過をトリアルキルアルミニウム処理の前に又は替わりに適用することができる。
【０１４０】
別の実施態様において、アルミナは単独又は別の処理／試薬と組み合わせて使用される。１つの実施態様において、アルミナはパラジウム炭素（Ｐｄ／Ｃ）触媒及び／又はトリアルキルアルミニウム処理と組み合わせて使用される。
【０１４１】
更に、原料の精製期間が化学的精製工程の有効性に大いに影響する場合があることが、意外にも見出されている。従って、延ばされた精製期間は、本発明に係るメタセシス反応の触媒として使用される化合物の触媒活性を向上させる場合がある。
【０１４２】
１つの実施態様において、好ましくは精製のためにトリアルキルアルミニウム化合物、好ましくはトリオクチルアルミニウムが使用される場合、原料は前記化合物に２〜１００時間、好ましくは５〜９０時間、より好ましくは１０〜８０時間、尚更好ましくは１５〜７０時間供される。
【０１４３】
幾つかの実施態様において、原料の精製は、上記構造式の化合物と第一及び／又は第二のオレフィンとのモル比が１：１０００以下、又は１：２５００以下、又は１：５０００以下、又は１：７５００以下、又は１：１００００以下にて、メタセシス反応を進行させることを可能にするのに十分な量で少なくとも１種の副生成物の濃度を低減させる。
【０１４４】
１つの実施態様において、原料の精製は、上記構造式の化合物と第一及び／又は第二のオレフィンとのモル比が１：５００未満かつ対応する転化率が少なくとも３０％、又は少なくとも４０％、又は少なくとも５０％、又は少なくとも６０％、又は少なくとも７０％、又は少なくとも８０％、又は少なくとも９０％にてメタセシス反応を進行させることを可能にするのに十分な量で少なくとも１種の副生成物の濃度を低減させる。
【０１４５】
１つの実施態様において、原料の精製は、上記構造式の化合物と第一及び／又は第二のオレフィンとのモル比が１：１０００以下かつ対応する転化率が少なくとも３０％、又は少なくとも４０％、又は少なくとも５０％、又は少なくとも６０％、又は少なくとも７０％、又は少なくとも８０％、又は少なくとも９０％にてメタセシス反応を進行させることを可能にするのに十分な量で少なくとも１種の副生成物の濃度を低減させる。
【０１４６】
１つの実施態様において、原料の精製は、上記構造式の化合物と第一及び／又は第二のオレフィンとのモル比が１：２５００以下かつ対応する転化率が少なくとも３０％、又は少なくとも４０％、又は少なくとも５０％、又は少なくとも６０％、又は少なくとも７０％、又は少なくとも８０％、又は少なくとも９０％にてメタセシス反応を進行させることを可能にするのに十分な量で少なくとも１種の副生成物の濃度を低減させる。
【０１４７】
１つの実施態様において、精製は１：５０００以下のモル比を与え、かつ対応する転化率は少なくとも３０％、又は少なくとも４０％、又は少なくとも５０％、又は少なくとも６０％、又は少なくとも７０％、又は少なくとも８０％、又は少なくとも９０％である。
【０１４８】
１つの実施態様において、原料の精製は、上記構造式の化合物と第一及び／又は第二のオレフィンとのモル比が１：７５００以下かつ対応する転化率が少なくとも３０％、又は少なくとも４０％、又は少なくとも５０％、又は少なくとも６０％、又は少なくとも７０％、又は少なくとも８０％、又は少なくとも９０％にてメタセシス反応を進行させることを可能にするのに十分な量で少なくとも１種の副生成物の濃度を低減させる。
【０１４９】
１つの実施態様において、原料の精製は、上記構造式の化合物と第一及び／又は第二のオレフィンとのモル比が１：１００００以下かつ対応する転化率が少なくとも３０％、又は少なくとも４０％、又は少なくとも５０％、又は少なくとも６０％、又は少なくとも７０％、又は少なくとも８０％、又は少なくとも９０％にてメタセシス反応を進行させることを可能にするのに十分な量で少なくとも１種の副生成物のレベルを低減させる。
【０１５０】
１つの実施態様において、原料の精製は、上記構造式の化合物と第一及び／又は第二のオレフィンとのモル比が１：２００００以下、又は１：５００００以下、又は１：１０００００以下、又は１：５０００００以下、又は１：１００００００以下かつ対応する転化率が各々少なくとも３０％、又は少なくとも４０％、又は少なくとも５０％、又は少なくとも６０％、又は少なくとも７０％、又は少なくとも８０％、又は少なくとも９０％にてメタセシス反応を進行させることを可能にするのに十分な量で少なくとも１種の副生成物の濃度を低減させる。
【０１５１】
１つの実施態様において、精製は、各々１：２００００００又は１：３００００００又は１：４００００００の上記構造式の化合物と第一及び／又は第二のオレフィンとのモル比の下限を与える。
【０１５２】
他の実施態様において、原料の精製は、上記構造式の化合物と第一及び／又は第二のオレフィンとのモル比が１：５００未満〜１：５００００以下かつ対応する転化率が３０〜１００％、又は５０〜１００％、又は６０〜１００％にてメタセシス反応を進行させることを可能にするのに十分な量で少なくとも１種の副生成物の濃度を低減させる。
【０１５３】
他の実施態様において、原料の精製は、上記構造式の化合物と第一及び／又は第二のオレフィンとのモル比が１：１０００〜１：４００００以下かつ対応する転化率が３０〜１００％、又は５０〜１００％、又は６０〜１００％にてメタセシス反応を進行させることを可能にするのに十分な量で少なくとも１種の副生成物の濃度を低減させる。
【０１５４】
他の実施態様において、原料の精製は、上記構造式の化合物と第一及び／又は第二のオレフィンとのモル比が１：２５００〜１：３００００以下かつ対応する転化率が３０〜１００％、又は５０〜１００％、又は６０〜１００％にてメタセシス反応を進行させることを可能にするのに十分な量で少なくとも１種の副生成物の濃度を低減させる。
【０１５５】
１つの実施態様において、原料の精製は、上記構造式の化合物と第一及び／又は第二のオレフィンとのモル比が１：５０００〜１：３００００以下、又は１：１００００〜１：３００００、又は１：１５０００〜１：３００００かつ対応する転化率が各々３０〜１００％、又は５０〜１００％、又は６０〜１００％にてメタセシス反応を進行させることを可能にするのに十分な量で少なくとも１種の副生成物の濃度を低減させる。
【０１５６】
１つの実施態様において、前記方法は工程（０）及び（ｉ）からなる。
【０１５７】
第一のオレフィン及び／又は第二のオレフィンを含む原料に対する触媒の添加様式
別の実施態様において、更に、第一及び／又は第二のオレフィンへの触媒のゆっくりとした添加を通じて、メタセシス触媒として使用される上記構造式の化合物の有効性が向上する場合があることは予想していなかった。有効性は、例えば回転数（ＴＯＮ）の算出により評価してよい。幾つかの実施態様において、全体の触媒の充填量は、分割しない完全なバッチ充填と同じＴＯＮへの到達と比較して、少なくとも１０％、少なくとも２０％、又は少なくとも３０％で減少する場合がある。全体の触媒の充填量のゆっくりとした添加は、約１０ｐｐｍ（質量）触媒毎時（ｐｐｍ／ｈｒ）、５ｐｐｍ／ｈｒ、１ｐｐｍ／ｈｒ、０．５ｐｐｍ／ｈｒ、０．１ｐｐｍ／ｈｒ、０．０５ｐｐｍ／ｈｒ、又は０．０１ｐｐ、／ｈｒの平均速度での基質への分割した触媒充填量の添加を含んでよい。他の実施態様において、触媒は約０．０１〜１０ｐｐｍ／ｈｒ、０．０５〜５ｐｐｍ／ｈｒ、又は０．１〜１ｐｐｍ／ｈｒの速度にてゆっくりと添加される。触媒のゆっくりとした添加は、バッチ充填において５分、１５分、３０分、１時間、２時間、４時間、１２時間、又は１日毎の頻度にて実施してよい。他の実施態様において、ゆっくりとした添加は、連続的な添加プロセスにおいて実施される。
【０１５８】
１つの実施態様において、触媒は０．０１〜１０ｐｐｍ（質量）触媒毎時間の速度にて基質にゆっくりと添加される。
【０１５９】
１つの実施態様において、触媒は部分的に添加される。
【０１６０】
幾つかの実施態様において、第一及び／又は第二のオレフィンを含む原料は、触媒のゆっくりとした添加に先立って、上述のように少なくとも１種の手段により精製される。他の実施態様において、触媒のゆっくりとした添加は、基質の任意の処理とは無関係に触媒の有効性を向上させる。
【０１６１】
１つの実施態様において、精製期間の延長を適用して原料を精製し、次いで触媒をゆっくりと添加する。
【０１６２】
本発明の第二の側面‐メタセシス反応における使用に好適な選択された化合物及び本発明に係るメタセシス反応
第二の側面によれば、本発明は本発明の第一の側面及びそこに規定された任意の実施態様に記載の方法において使用してよい化合物に関する。
【０１６３】
１つの実施態様において、本発明は構造式
【０１６４】
【化４２】
2018193379.tif 000044
【０１６５】
（式中、ＭはＭｏ又はＷであり、
Ｒ1は２，６‐ジメチルフェニル、２，６‐ジイソプロピルフェニル、２，６‐ジ‐ｔ‐ブチルフェニル、２，６‐ジクロロフェニル、アダマント‐１‐イルから選択され、
Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5又は‐Ｃ（ＣＨ3）3であり、
Ｒ3はＨであり、
Ｒ5はピロール‐１‐イル、２，５‐ジメチル‐ピロール‐１‐イル、トリフェニルシリルオキシ; トリイソプロピルシリルオキシ、２‐フェニル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルオキシ、２‐メチル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルオキシ、９‐フェニル‐フルオレン‐９‐イルオキシ、２，６‐ジフェニルフェノキシ、ｔ‐ブチルオキシから選択され、並びに
Ｒ4はＲ6‐Ｘ‐であって、
Ｘ＝ＯかつＲ6は少なくとも２つの置換基を有し、若しくはＯに対してオルト位に２つの置換基を有し、若しくはＯに対するオルト位に２つの置換基とＯに対するパラ位に置換基を有するフェニルであり、
Ｘ＝ＯかつＲ6はトリフェニルシリル（任意選択的に置換されている）、若しくはトリイソプロピルシリルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6はトリフェニルメチル（任意選択的に置換されている）であり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6は９‐フェニル‐フルオレン‐９‐イルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6は２‐フェニル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イル、若しくは２‐メチル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6はｔ‐ブチルであり、
以下の化合物を除くという条件を伴う：
Ｍ＝Ｍｏ、Ｒ1＝２，６‐ジイソプロピルフェニル、Ｒ2＝‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5、Ｒ3＝Ｈ、Ｒ5＝ ２，５‐ジメチルピロール‐１‐イル、Ｒ4＝２，６‐ジフェニルフェノキシ、
Ｍ＝Ｍｏ、Ｒ1＝２，６‐ジイソプロピルフェニル、Ｒ2＝‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5、Ｒ3＝Ｈ、Ｒ5＝２，５‐ジメチルピロール‐１‐イル、Ｒ4＝２，３，５，６‐テトラフェニルフェノキシ、
Ｍ＝Ｗ、Ｒ1＝２，６‐ジイソプロピルフェニル、Ｒ2＝‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5、Ｒ3＝Ｈ、Ｒ5＝２，５‐ジメチルピロール‐１‐イル、Ｒ４＝トリフェニルシリルオキシ、及び
Ｍ＝Ｍｏ、Ｒ1＝２，６‐ジイソプロピルフェニル、Ｒ2＝‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5、Ｒ3＝Ｈ、Ｒ5＝２，５‐ジメチルピロール‐１‐イル、Ｒ4＝トリフェニルシリルオキシ、及び
Ｍ＝Ｗ、Ｒ1＝２，６‐ジイソプロピルフェニル、Ｒ2＝‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5、Ｒ3＝Ｈ、Ｒ5＝２，５‐ジメチルピロール‐１‐イル、及び
Ｒ4＝
【０１６６】
【化４３】
2018193379.tif 000045
【０１６７】
及び
【０１６８】
【化４４】
2018193379.tif 000046
【０１６９】
（式中、Ｒ19はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、又はＩである）の化合物に関する。
【０１７０】
１つの実施態様において、Ｒ6はＯに対するオルト位に２つの置換基を有し、又はＯに対するオルト位に２つの置換基とＯに対するパラ位に置換基を有し、オルト位の２つの置換基が同一であるフェニルである。
【０１７１】
１つの実施態様において、
Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、
Ｒ1は２，６‐ジメチルフェニル、２，６‐ジイソプロピルフェニル、２，６‐ジクロロフェニル、アダマント‐１‐イルから選択され、
Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5又は‐Ｃ（ＣＨ3）3であり、
Ｒ3はＨであり、
Ｒ5はピロール‐１‐イル、２，５‐ジメチル‐ピロール‐１‐イル、トリフェニルシリルオキシ、トリイソプロピルシリルオキシ、２‐フェニル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルオキシ、２‐メチル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルオキシ、９‐フェニル‐フルオレン‐９‐イルオキシ、２，６‐ジフェニルフェノキシ、ｔ‐ブチルオキシから選択され、及び
Ｒ4は４‐ブロモ‐２，６‐ジフェニルフェノキシ、４‐フルオロ‐２，６‐ジフェニルフェノキシ、４‐メチル‐２，６‐ジフェニルフェノキシ、４‐ジメチルアミノ‐２，６‐ジフェニルフェノキシ、４‐メトキシ‐２，６‐ジフェニルフェノキシ、２，４，６‐トリフェニルフェノキシ、４‐フルオロ‐２，６‐ジメシシチルフェノキシ、４‐ブロモ‐２，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェノキシ、４‐メトキシ‐２，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェノキシ、４‐メチル‐２，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェノキシ、２，４，６‐トリ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェノキシ、４‐ブロモ‐２，３，５，６‐テトラフェニルフェノキシ、４‐ブロモ‐２，６‐ジ（４‐ブロモフェニル）‐３，５‐ジフェニルフェノキシから選択される。
【０１７２】
１つの実施態様において、Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、
Ｒ1は２，６‐ジメチルフェニル、２，６‐ジイソプロピルフェニル、２，６‐ジクロロフェニル、アダマント‐１‐イルから選択され、
Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5又は‐Ｃ（ＣＨ3）3であり、
Ｒ3はＨであり、
Ｒ5はピロール‐１‐イル、２，５‐ジメチル‐ピロール‐１‐イル、トリフェニルシリルオキシ、トリイソプロピルシリルオキシ、２‐フェニル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルオキシ、９‐フェニル‐フルオレン‐９‐イルオキシ、２‐メチル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルオキシ、２，６‐ジフェニルフェノキシから選択され、及び
Ｒ4は
【０１７３】
【化４５】
2018193379.tif 000047
【０１７４】
（式中、ＴＢＳはｔ‐ブチルジメチルシリルである）
【０１７５】
【化４６】
2018193379.tif 000048
【０１７６】
（式中、Ｍｅ＝メチル）、
から選択され、以下の化合物を除くという条件を伴う：
Ｍ＝Ｗ、Ｒ1＝２，６‐ジイソプロピルフェニル、Ｒ2＝‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5、Ｒ3＝Ｈ、Ｒ5＝２，５‐ジメチル‐ピロール‐１‐イル、及び
Ｒ4＝
【０１７７】
【化４７】
2018193379.tif 000049
【０１７８】
（式中、ＴＢＳはｔ‐ブチルジメチルシリルである）、並びに
Ｍ＝Ｍｏ、Ｒ1＝２，６‐ジイソプロピルフェニル、２，６‐ジメチルフェニル、２，６‐ジクロロフェニル、アダマント‐１‐イル、Ｒ2＝‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5、Ｒ3＝Ｈ、Ｒ5＝２，５‐ジメチル‐ピロール‐１‐イル、及び
Ｒ4＝
【０１７９】
【化４８】
2018193379.tif 000050
【０１８０】
１つの実施態様において、
ＭはＭｏ又はＷであり、
Ｒ1は２，６‐ジメチルフェニル、２，６‐ジイソプロピルフェニル、２，６‐ジクロロフェニル、アダマント‐１‐イルであり、
Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5又は‐Ｃ（ＣＨ3）3であり、
Ｒ3はＨであり、
Ｒ5はピロール‐１‐イル、２，５‐ジメチル‐ピロール‐１‐イル、トリフェニルシリルオキシ、トリイソプロピルシリルオキシ、２‐フェニル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルオキシ、２‐メチル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルオキシ、９‐フェニル‐フルオレン‐９‐イルオキシ、２，６‐ジフェニルフェノキシ、ｔ‐ブチルオキシから選択され、及び
Ｒ4は２，６‐ジフェニルフェノキシ、２，３，５，６‐テトラフェニルフェノキシ、２，６‐ジ（ｔｅｒｔ‐ブチル）フェノキシから選択され、
以下の化合物を除くという条件を伴う：
Ｍ＝Ｍｏ、Ｒ1＝２，６‐ジイソプロピルフェニル、Ｒ2＝‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5、Ｒ3＝Ｈ、Ｒ5＝２，５‐ジメチルピロール‐１‐イル、Ｒ4＝２，６‐ジフェニルフェノキシ、並びに
Ｍ＝Ｍｏ、Ｒ1＝２，６‐ジイソプロピルフェニル、Ｒ2＝‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5、Ｒ3＝Ｈ、Ｒ5＝２，５‐ジメチルピロール‐１‐イル、Ｒ4＝２，３，５，６‐テトラフェニルフェノキシ。
【０１８１】
１つの実施態様において、
ＭはＭｏ又はＷであり、
Ｒ1は２，６‐ジメチルフェニル、２，６‐ジイソプロピルフェニル、２，６‐ジクロロフェニル、アダマント‐１‐イルから選択され、
Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5又は‐Ｃ（ＣＨ3）3、
Ｒ3はＨであり、
Ｒ5はピロール‐１‐イル、２，５‐ジメチル‐ピロール‐１‐イル、トリフェニルシリルオキシ、トリイソプロピルシリルオキシ、２‐フェニル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルオキシ、２‐メチル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルオキシ、９‐フェニル‐フルオレン‐９‐イルオキシ、２，６‐ジフェニルフェノキシ、ｔ‐ブチルオキシから選択され、及び
Ｒ4は残基Ｒ6‐Ｘ‐であって、Ｘ＝ＯかつＲ6はトリフェニルシリルであり、
以下の化合物を除くという条件を伴う：
Ｍ＝Ｗ、Ｒ1＝２，６‐ジイソプロピルフェニル、Ｒ2＝‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5、Ｒ3＝Ｈ、Ｒ5＝２，５‐ジメチルピロール‐１‐イル、Ｒ4＝トリフェニルシリルオキシ、並びに
Ｍ＝Ｍｏ、Ｒ1＝２，６‐ジイソプロピルフェニル、Ｒ2＝‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5、Ｒ3＝Ｈ、Ｒ5＝２，５‐ジメチルピロール‐１‐イル、Ｒ4＝トリフェニルシリルオキシ。
【０１８２】
１つの実施態様において、
ＭはＭｏ又はＷであり、
Ｒ1は２，６‐ジメチルフェニル、２，６‐ジイソプロピルフェニル、２，６‐ジクロロフェニル、アダマント‐１‐イルから選択され、
Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5又は‐Ｃ（ＣＨ3）3であり、
Ｒ3はＨであり、
Ｒ5はピロール‐１‐イル、２，５‐ジメチル‐ピロール‐１‐イル、トリフェニルシリルオキシ、トリイソプロピルシリルオキシ、２‐フェニル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルオキシ、２‐メチル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルオキシ、９‐フェニル‐フルオレン‐９‐イルオキシ、ｔ‐ブチルオキシから選択され、及び
Ｒ4は残基Ｒ6‐Ｘ‐であって、
Ｘ＝ＯかつＲ6はトリフェニルメチル又はトリ（４‐メチルフェニル）メチル、１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イル、９‐フェニル‐フルオレン‐９‐イルから選択される。
【０１８３】
更なる実施態様において、本発明は構造式
【０１８４】
【化４９】
2018193379.tif 000051
【０１８５】
（式中、ＭはＭｏ又はＷであり、Ｒ1はアリール又はアダマント‐１‐イル（任意選択的に置換されている）であり、Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5又は‐Ｃ（ＣＨ3）3であり、Ｒ3はＨであり、Ｒ5はアルコキシ、ヘテロアリール、シリルオキシ（任意選択的に置換されている）であり、及びＲ4は残基Ｒ６‐Ｘ‐であって、
Ｘ＝ＯかつＲ6はＯに対するパラ位に置換基を有するアリール残基である）の化合物に関する。
【０１８６】
１つの実施態様において、Ｒ1は２，６‐ジメチルフェニル、２，６‐ジイソプロピルフェニル、２，６‐ジ‐ｔ‐ブチルフェニル、２，６‐ジクロロフェニル、アダマント‐１‐イルから選択され、Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5又は‐Ｃ（ＣＨ3）3であり、Ｒ3はＨであり、Ｒ5はピロール‐１‐イル、２，５‐ジメチル‐ピロール‐１‐イル、トリフェニルシリルオキシ、トリイソプロピルシリルオキシ、２‐フェニル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルオキシ、２‐メチル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルオキシ、９‐フェニル‐フルオレン‐９‐イルオキシ、ｔ‐ブチルオキシから選択され、及びＲ4はＲ6‐Ｘ‐であって、
Ｒ6＝Ｏに対するパラ位に、かつ最大４つの更なる置換基を有するフェニルであって、置換基はアルキル（好ましくはメチル、イソプロピル又はｔ‐ブチル等のＣ1〜Ｃ4アルキル）、アルコキシ、（好ましくはＣ1〜Ｃ4アルコキシ）、ハロゲンフェノキシ、任意選択的に置換されているフェニル（任意選択的に置換されている）から独立に選択される。
【０１８７】
１つの実施態様において、Ｒ4は４‐ブロモ‐２，６‐ジフェニルフェノキシ、４‐フルオロ‐２，６‐ジフェニルフェノキシ、４‐メチル‐２，６‐ジフェニルフェノキシ、４‐メトキシ‐２，６‐ジフェニルフェノキシ、２，４，６‐トリフェニルフェノキシ、４‐フルオロ‐２，６‐ジメシシチルフェノキシ、４‐ブロモ‐２，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェノキシ、４‐メトキシ‐２，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェノキシ、４‐メチル‐２，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェノキシ、２，４，６‐トリ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェノキシ、４‐ブロモ‐２，３，５，６‐テトラフェニルフェノキシ、４‐ブロモ‐２，６‐ジ（４‐ブロモフェニル）‐３，５‐ジフェニルフェノキシ、
【０１８８】
【化５０】
2018193379.tif 000052
【０１８９】
（式中、ＴＢＳはｔ‐ブチルジメチルシリルである）、
【０１９０】
【化５１】
2018193379.tif 000053
【０１９１】
（式中、Ｍｅ＝メチル）から選択される。
【０１９２】
１つの実施態様において、Ｒ4は４‐ブロモ‐２，６‐ジフェニルフェノキシ、４‐フルオロ‐２，６‐ジフェニルフェノキシ、４‐メチル‐２，６‐ジフェニルフェノキシ、４‐メトキシ‐２，６‐ジフェニルフェノキシ、２，４，６‐トリフェニルフェノキシ、４‐フルオロ‐２，６‐ジメシシチルフェノキシ、４‐ブロモ‐２，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェノキシ、４‐メトキシ‐２，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェノキシ、４‐メチル‐２，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェノキシ、２，４，６‐トリ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェノキシ、４‐ブロモ‐２，３，５，６‐テトラフェニルフェノキシ、４‐ブロモ‐２，６‐ジ（４‐ブロモフェニル）‐３，５‐ジフェニルフェノキシから選択される。
【０１９３】
１つの実施態様において、本発明は構造式
【０１９４】
【化５２】
2018193379.tif 000054
【０１９５】
（式中、ＭはＭｏ又はＷであり、Ｒ1はアリール、又はアダマント‐１‐イル（任意選択的に置換されている）であり、Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5又は‐Ｃ（ＣＨ3）3であり、Ｒ3はＨであり、Ｒ5はアルコキシ、ヘテロアリール、シリルオキシ（任意選択的に置換されている）であり、及びＲ4は残基Ｒ6‐Ｘ‐であって、
Ｘ＝ＯかつＲ6はＯに対するオルト位に２つの置換基を有するアリール残基であって、
以下の化合物を除くという条件を伴う：
Ｍ＝Ｍｏ、Ｒ1＝２，６‐ジイソプロピルフェニル、Ｒ2＝‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5、Ｒ3＝Ｈ、Ｒ5＝２，５‐ジメチルピロール‐１‐イル、Ｒ4＝２，６‐ジフェニルフェノキシ（化合物１）、Ｍ＝Ｍｏ、Ｒ1＝２，６‐ジイソプロピルフェニル、Ｒ2＝‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5、Ｒ3＝Ｈ、Ｒ5＝２，５‐ジメチルピロール‐１‐イル、Ｒ4＝２，３，５，６‐テトラフェニルフェノキシ（化合物１０））の化合物に関する。
【０１９６】
１つの実施態様において、Ｒ1は２，６‐ジメチルフェニル、２，６‐ジイソプロピルフェニル、２，６‐ジ‐ｔ‐ブチルフェニル、２，６‐ジクロロフェニル、アダマント‐１‐イルから選択され、Ｒ5はピロール‐１‐イル、２，５‐ジメチル‐ピロール‐１‐イル、トリフェニルシリルオキシ、トリイソプロピルシリルオキシ、２‐フェニル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルオキシ、２‐メチル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルオキシ、９‐フェニル‐フルオレン‐９‐イルオキシ、ｔ‐ブチルオキシから選択され、及びＲ4はＲ6‐Ｘ‐であって、
Ｘ＝ＯかつＲ6はＯに対するオルト位で最大２つの更なる置換基により置換されているフェニルであって、全ての置換基は、アルキル（好ましくはメチル、イソプロピル又はｔ‐ブチル等のＣ1〜Ｃ4アルキル）アルコキシ（好ましくはＣ1〜Ｃ4アルコキシ）、フェノキシ、フェニル、ハロゲン（任意選択的に置換されている）から独立に選択される。
【０１９７】
１つの実施態様において、Ｒ4は２，６‐ジフェニルフェノキシ、２，３，５，６‐テトラフェニルフェノキシ、２，６‐ジ（ｔｅｒｔ‐ブチル）フェノキシから選択される。
【０１９８】
１つの実施態様において、本発明は構造式
【０１９９】
【化５３】
2018193379.tif 000055
【０２００】
（式中、Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、Ｒ1はアリール又はアダマント‐１‐イル（任意選択的に置換されている）であり、Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5又は‐Ｃ（ＣＨ3）3であり、Ｒ3はＨであり、Ｒ5はアルコキシ、ヘテロアリール、シリルオキシ（任意選択的に置換されている）であり、及びＲ4は残基Ｒ6‐Ｘ‐であって、
Ｘ＝ＯかつＲ6はトリフェニルシリル又はトリイソプロピルシリルであり、
以下の化合物を除くという条件を伴う：
Ｍ＝Ｗ、Ｒ1＝２，６‐ジイソプロピルフェニル、Ｒ2＝‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5、Ｒ3＝Ｈ、Ｒ5＝２，５‐ジメチルピロール‐１‐イル、Ｒ4＝トリフェニルシリルオキシ、並びにＭ＝Ｍｏ、Ｒ1＝２，６‐ジイソプロピルフェニル、Ｒ2＝‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5、Ｒ3＝Ｈ、Ｒ5＝２，５‐ジメチルピロール‐１‐イル、Ｒ4＝トリフェニルシリルオキシ）の化合物に関する。
【０２０１】
１つの実施態様において、Ｒ1は２，６‐ジメチルフェニル、２，６‐ジイソプロピルフェニル、２，６‐ジクロロフェニル、アダマント‐１‐イルから選択され、Ｒ5はピロール‐１‐イル、２，５‐ジメチル‐ピロール‐１‐イル、トリフェニルシリル、トリイソプロピルシリル、２‐フェニル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルオキシ、２‐メチル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルオキシ、９‐フェニル‐フルオレン‐９‐イルオキシ、ｔ‐ブチルオキシから選択される。
【０２０２】
１つの実施態様において、本発明は構造式
【０２０３】
【化５４】
2018193379.tif 000056
【０２０４】
（式中、Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、Ｒ1はアリール又はアダマント‐１‐イル（任意選択的に置換されている）であり、Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5又は‐Ｃ（ＣＨ3）3であり、Ｒ3はＨであり、Ｒ5はアルコキシ、ヘテロアリール、シリルオキシ（任意選択的に置換されている）であり、及びＲ4は残基Ｒ6‐Ｘ‐であって、
Ｘ＝ＯかつＲ6はトリフェニルメチル又はトリ（４‐メチルフェニル）メチル、１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イル、９‐フェニル‐フルオレン‐９‐イルから選択される）の化合物に関する。
【０２０５】
１つの実施態様において、Ｒ1は２，６‐ジメチルフェニル、２，６‐ジイソプロピルフェニル、２，６‐ジクロロフェニル、アダマント‐１‐イルから選択され、Ｒ5はピロール‐１‐イル、２，５‐ジメチル‐ピロール‐１‐イル、トリフェニルシリル、トリイソプロピルシリル、２‐フェニル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルオキシ、２‐メチル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルオキシ、９‐フェニル‐フルオレン‐９‐イルオキシ、ｔ‐ブチルオキシから選択される。
【０２０６】
１つの実施態様において、Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、Ｒ1は２，６‐ジメチルフェニル、２，６‐ジイソプロピルフェニル、２，６‐ジクロロフェニルから選択され、Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5又は‐Ｃ（ＣＨ3）3であり、Ｒ3はＨであり、Ｒ5はピロール‐１‐イル及び２，５‐ジメチル‐ピロール‐１‐イルから選択され、Ｒ4はＲ6‐Ｘ‐であって、
Ｒ6‐Ｘ‐は１‐（２，６‐ジ‐ｔ‐ブチルフェノキシ）から選択され、フェノキシ残基のフェニル部分は、好ましくはアルキル（好ましくはメチル、イソプロピル又はｔ‐ブチル等のＣ1〜Ｃ4アルキル）、アルコキシ（Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ等）、フェノキシ、フェニル、ハロゲンから独立に選択される最大３つの置換基を有する。
【０２０７】
１つの実施態様において、Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、Ｒ1は２，６‐ジメチルフェニル、２，６‐ジイソプロピルフェニル、２，６‐ジクロロフェニルから選択され、Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5又は‐Ｃ（ＣＨ3）3であり、Ｒ3はＨであり、Ｒ5はピロール‐１‐イル及び２，５‐ジメチル‐ピロール‐１‐イルから選択され、Ｒ4はＲ6‐Ｘ‐であって、Ｒ6‐Ｘ‐は４‐メチル‐２，６‐ジ‐ｔ‐ブチルフェノキシ又は４‐メトキシ‐２，６‐ジ‐ｔ‐ブチルフェノキシ又は４‐ブロモ‐２，６‐ジ‐ｔ‐ブチルフェノキシ又は２，４，６‐トリ‐ｔ‐ブチルフェノキシから選択される。
【０２０８】
１つの実施態様において、Ｍ＝Ｗであり、Ｒ1は２，６‐ジクロロフェニルであり、Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5又は‐Ｃ（ＣＨ3）3であり、Ｒ3はＨであり、Ｒ5はピロール‐１‐イルであり、Ｒ4は４‐ブロモ‐２，６‐ジ‐ｔ‐ブチルフェノキシ又は２，４，６‐トリ‐ｔ‐ブチルフェノキシ又は４‐メトキシ‐２，６‐ジ‐ｔ‐ブチルフェノキシである。
【０２０９】
１つの実施態様において、Ｍ＝Ｍｏであり、Ｒ1は２，６‐ジイソプロピルフェニルであり、Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5又は‐Ｃ（ＣＨ3）3であり、Ｒ3はＨであり、Ｒ5はピロール‐１‐イルであり、Ｒ4は４‐メチル‐２，６‐ジ‐ｔ‐ブチルフェノキシ又は４‐ブロモ‐２，６‐ジ‐ｔ‐ブチルフェノキシ又は２，４，６‐トリ‐ｔ‐ブチルフェノキシ又は４‐メトキシ‐２，６‐ジ‐ｔ‐ブチルフェノキシである。
【０２１０】
１つの実施態様において、Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、Ｒ1は２，６‐ジメチルフェニル、２，６‐ジイソプロピルフェニル、２，６‐ジクロロフェニルから選択され、Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5又は‐Ｃ（ＣＨ3）3であり、Ｒ3はＨであり、Ｒ5はピロール‐１‐イル及び２，５‐ジメチル‐ピロール‐１‐イルから選択され、Ｒ4はＲ6‐Ｘ‐であって、
Ｒ6‐Ｘ‐は２，６‐ジ‐フェニルフェノキシから選択され、フェノキシ残基のフェニル部分は好ましくはアルキル（好ましくはメチル、イソプロピル又はｔ‐ブチル等のＣ1〜Ｃ4アルキル）、アルコキシ（Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ等）、ハロゲン、フェノキシ、フェニル（任意選択的に置換されている）から各々独立に選択される最大３つの置換基を有する。
【０２１１】
１つの実施態様において、Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、Ｒ1は２，６‐ジメチルフェニル、２，６‐ジイソプロピルフェニル、２，６‐ジクロロフェニルから選択され、Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5又は‐Ｃ（ＣＨ3）3であり、Ｒ3はＨであり、Ｒ5はピロール‐１‐イル及び２，５‐ジメチル‐ピロール‐１‐イルから選択され、Ｒ4はＲ6‐Ｘ‐であって、
Ｒ6‐Ｘ‐は２，６‐ジフェニルフェノキシ、４‐クロロ‐２，６‐ジフェニルフェノキシ、４‐ブロモ‐２，６‐ジフェニルフェノキシ、４‐フルオロ‐２，６‐ジフェニルフェノキシ、４‐フルオロ‐２，６‐ジ（２，４，６‐トリメチルフェニル）フェノキシ、２，３，５，６‐テトラフェニルフェノキシ、又は４‐クロロ‐２，３，５，６‐テトラフェニルフェノキシ、又は４‐ブロモ‐２，３，５，６‐テトラフェニルフェノキシ又は４‐フルオロ‐２，３，５，６‐テトラフェニルフェノキシ、又は４‐ブロモ‐３，５‐ジフェニル‐２，６‐ジ（４‐ブロモフェニル）フェノキシ又は４‐ジメチルアミノフェニル‐２，６‐ジフェニルフェノキシ、又は２，６‐ジ（２，４，６‐トリイソプロピルフェニル）フェノキシから選択される。
【０２１２】
１つの実施態様において、Ｍ＝Ｍｏであり、Ｒ1は２，６‐ジイソプロピルフェニルから選択され、Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5又は‐Ｃ（ＣＨ3）3であり、Ｒ3はＨであり、Ｒ5はピロール‐１‐イルであり、Ｒ4は２，６‐ジフェニルフェノキシ、４‐ブロモ‐２，６‐ジフェニルフェノキシ、４‐フルオロ‐２，６‐ジフェニルフェノキシ、４‐フルオロ‐２，６‐ジ（２，４，６‐トリメチルフェニル）フェノキシである。
【０２１３】
１つの実施態様において、Ｍ＝Ｍｏであり、Ｒ1は２，６‐ジメチルフェニルから選択され、Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5又は‐Ｃ（ＣＨ3）3であり、Ｒ3はＨであり、Ｒ5は２，５‐ジメチル‐ピロール‐１‐イルであり、Ｒ4は２，６‐ジフェニルフェノキシ、４‐フルオロ‐２，６‐ジ（２，４，６‐トリメチルフェニル）フェノキシから選択される。
【０２１４】
１つの実施態様において、Ｍ＝Ｍｏであり、Ｒ1はアダマント‐１‐イルから選択され、Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5又は‐Ｃ（ＣＨ3）3であり、Ｒ3はＨであり、Ｒ5は２，５‐ジメチルピロール‐１‐イルであり、Ｒ4は２，６‐ジフェニルフェノキシである。
【０２１５】
１つの実施態様において、Ｍ＝Ｍｏであり、Ｒ1は２，６‐ジメチルフェニルであり、Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5又は‐Ｃ（ＣＨ3）3であり、Ｒ3はＨであり、Ｒ5は２，５‐ジメチル‐ピロール‐１‐イルであり、Ｒ4は４‐ブロモ‐２，６‐ジフェニルフェノキシ、４‐フルオロ‐２，６‐ジ（２，４，６‐トリメチルフェニル）フェノキシから選択される。
【０２１６】
１つの実施態様において、Ｍ＝Ｍｏであり、Ｒ1は２，６‐ジメチルフェニルであり、Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5又は‐Ｃ（ＣＨ3）3であり、Ｒ3はＨであり、Ｒ5はピロール‐１‐イル、２，５‐ジメチル‐ピロール‐１‐イルから選択され、Ｒ4は９‐フェニル‐フルオレン‐９‐イルオキシである。
【０２１７】
１つの実施態様において、ＭはＭｏであり、Ｒ1は２，６‐ジクロロフェニルであり、Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5又は‐Ｃ（ＣＨ3）3であり、Ｒ3はＨであり、Ｒ5はピロール‐１‐イル、２，５‐ジメチル‐ピロール‐１‐イルであり、Ｒ4は９‐フェニル‐フルオレン‐９‐イルオキシから選択される。
【０２１８】
１つの実施態様において、Ｍ＝Ｍｏであり、Ｒ1は２，６‐ジイソプロピルフェニルであり、Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5又は‐Ｃ（ＣＨ3）3であり、Ｒ3はＨであり、Ｒ5はピロール‐１‐イル、２，５‐ジメチル‐ピロール‐１‐イルから選択され、Ｒ4は２‐フェニル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロプロパン‐２‐イルオキシである。
【０２１９】
１つの実施態様において、Ｍ＝Ｍｏであり、Ｒ1は２，６‐ジイソプロピルフェニルであり、Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5又は‐Ｃ（ＣＨ3）3であり、Ｒ3はＨであり、Ｒ5はピロール‐１‐イル、２，５‐ジメチル‐ピロール‐１‐イルから選択され、Ｒ4はトリフェニルシリルオキシである。
【０２２０】
１つの実施態様において、Ｍ＝Ｗであり、Ｒ1は２，６‐ジイソプロピルフェニル、２，６‐ジクロロフェニルから選択され、Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5又は‐Ｃ（ＣＨ3）3であり、Ｒ3はＨであり、Ｒ5は２，５‐ジメチル‐ピロール‐１‐イルであり、Ｒ4はトリフェニルシリルオキシである。
【０２２１】
１つの実施態様において、Ｍ＝Ｍｏであり、Ｒ1は２，６‐ジイソプロピルフェニル、２，６‐ジクロロフェニルから選択され、Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5又は‐Ｃ（ＣＨ3）3であり、Ｒ3はＨであり、Ｒ5はピロール‐１‐イルであり、Ｒ4はトリフェニルメチルオキシである。
【０２２２】
１つの実施態様において、Ｍ＝Ｍｏであり、Ｒ1は２，６‐ジクロロフェニルであり、Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5又は‐Ｃ（ＣＨ3）3であり、Ｒ3はＨであり、Ｒ5は２，５‐ジメチル‐ピロール‐１‐イルであり、Ｒ4はトリフェニルメチルオキシである。
【０２２３】
１つの実施態様において、Ｒ1は２，６‐ジメチルフェニル又は２，６‐ジイソプロピルフェニルであり、Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5又は‐Ｃ（ＣＨ3）3であり、Ｒ3はＨであり、Ｒ4は４‐ブロモ‐２，６‐ジフェニルフェノキシ又は４‐ブロモ‐２，３，５，６‐テトラフェニルフェノキシであり、Ｒ5はピロール‐１‐イル又は２，５‐ジメチル‐ピロール‐１‐イルである。
【０２２４】
１つの実施態様において、Ｍ＝Ｍｏであり、Ｒ1は２，６‐ジメチルフェニル又は２，６‐ジイソプロピルフェニルであり、Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5又は‐Ｃ（ＣＨ3）3であり、Ｒ3はＨであり、Ｒ4は４‐ブロモ‐２，６‐ジフェニルフェノキシであり、Ｒ5は２，５‐ジメチル‐ピロール‐１‐イルである。
【０２２５】
更に別の実施態様において、Ｍ＝Ｍｏであり、Ｒ1は２，６‐ジメチルフェニル又は２，６‐ジイソプロピルフェニルであり、Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5又は‐Ｃ（ＣＨ3）3であり、Ｒ3はＨであり、Ｒ4は４‐ブロモ‐２，３，５，６‐テトラフェニルフェノキシであり、Ｒ5は２，５‐ジメチル‐ピロール‐１‐イルである。
【０２２６】
１つの実施態様において、Ｍ＝Ｍｏであり、Ｒ1は２，６‐ジイソプロピルフェニルであり、Ｒ２は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5又は‐Ｃ（ＣＨ3）3であり、Ｒ3はＨであり、Ｒ4は２，６‐ジ‐ｔ‐ブチルフェノキシであって、フェノキシ残基のフェニル部分は好ましくはアルキル（好ましくはメチル又はｔ‐ブチル等のＣ1〜Ｃ4アルキル）、アルコキシ（Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ等）、フェノキシ、フェニル、ハロゲンから独立に選択される最大３つの置換基を有しており、Ｒ5はピロール‐１‐イルである。
【０２２７】
１つの実施態様において、Ｍ＝Ｍｏであり、Ｒ1は２，６‐ジイソプロピルフェニルであり、Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5又は‐Ｃ（ＣＨ3）3であり、Ｒ3はＨであり、Ｒ4は４‐メチル‐２，６‐ジ‐ｔ‐ブチルフェノキシ又は４‐メトキシ-２，６‐ジ‐ｔ‐ブチルフェノキシ又は４‐ブロモ‐２，６‐ジ‐ｔ‐ブチルフェノキシ又は２，４，６‐トリ‐ｔ‐ブチルフェノキシであり、Ｒ5はピロール‐１‐イルである。
【０２２８】
１つの実施態様において、Ｍ＝Ｗであり、Ｒ1は２，６‐ジクロロフェニルであり、Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）3であり、Ｒ3はＨであり、Ｒ5はピロール‐１‐イルであり、Ｒ4は４‐メトキシ‐２，６‐ジ‐ｔ‐ブチルフェノキシ又は４‐ブロモ‐２，６‐ジ‐ｔ‐ブチルフェノキシ又は２，４，６‐トリ‐ｔ‐ブチルフェノキシである。
【０２２９】
上記の実施態様のこれらの３種のＷベースの化合物の各々は、クロスメタセシス反応の触媒として使用される際、約９０％Ｚかつ約１０％Ｅである場合がある優れたＺ選択性を与える場合がある。
【０２３０】
１つの実施態様において、Ｍ＝Ｍｏであり、Ｒ1は２，６‐ジイソプロピルフェニルであり、Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5又は‐Ｃ（ＣＨ3）3であり、Ｒ3はＨであり、Ｒ4は４‐ブロモ‐２，６‐ジフェニルフェノキシ、又は４‐ブロモ‐２，３，５，６‐テトラフェニルフェノキシであり、Ｒ5はピロール‐１‐イルである。
【０２３１】
１つの実施態様において、Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、Ｒ1は２，６‐ジメチルフェニル、２，６‐ジイソプロピルフェニル、又は２，６‐ジクロロフェニルから選択され、Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5又は‐Ｃ（ＣＨ3）3であり、Ｒ3はＨであり、Ｒ4は２，６‐ジフェニルフェノキシ、又は２，６‐ジ‐ｔ‐ブチルフェノキシであって、フェノキシ残基のフェニル部分は好ましくは、２つのフェニル又はｔ‐ブチル残基に加えて、アルキル（好ましくはメチル又はｔ‐ブチル等のＣ1〜Ｃ4アルキル）、アルコキシ（Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ等）、フェノキシ、フェニル、ハロゲンから独立に選択される最大３つの置換基を有し、Ｒ5はピロール‐１‐イル、２，５‐ジメチル‐ピロール‐１‐イルである。
【０２３２】
１つの実施態様において、Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、Ｒ1は２，６‐ジメチルフェニル、２，６‐ジイソプロピルフェニル、又は２，６‐ジクロロフェニルから選択され、Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5、‐Ｃ（ＣＨ3）3であり、Ｒ3はＨであり、Ｒ4は２，６‐ジフェニルフェノキシ、又は２，６‐ジ‐ｔ‐ブチルフェノキシであって、フェノキシ残基のフェニル部分は２つのフェニル又はｔ‐ブチル残基に加えて、アルキル（好ましくはメチル又はｔ‐ブチル等のＣ1〜Ｃ4アルキル）、アルコキシ（Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ等）、ハロゲン、フェノキシ、フェニル（任意選択的に置換されている）から各々独立に選択される最大３つの置換基を有し、Ｒ5はピロール‐１‐イル、２，５‐ジメチル‐ピロール‐１‐イルである。
【０２３３】
１つの実施態様において、ＭはＭｏ又はＷであり、Ｒ1は２，６‐ジメチルフェニル、２，６‐ジイソプロピルフェニル、２，６‐ジ‐ｔ‐ブチルフェニル、２，６‐ジクロロフェニル、アダマント‐１‐イルから選択され、Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5又は‐Ｃ（ＣＨ3）3であり、Ｒ3はＨであり、Ｒ5はトリフェニルシリルオキシから選択され、及びＲ4はＲ6‐Ｘ‐であって、Ｘ＝ＯかつＲ6はトリフェニルメチル（任意選択的に置換されている）であり、又はＸ＝ＯかつＲ6は９‐フェニル‐フルオレン‐９‐イルであり、又はＸ＝ＯかつＲ6は２‐フェニル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イル若しくは２‐メチル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルオキシである。
【０２３４】
１つの実施態様において、Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、Ｒ1は２，６‐ジメチルフェニル、２，６‐ジイソプロピルフェニル、２，６‐ジ‐ｔ‐ブチルフェニル、２，６‐ジクロロフェニル、アダマント‐１‐イルから選択され、Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5又は‐Ｃ（ＣＨ3）3であり、Ｒ3はＨであり、Ｒ5は９‐フェニル‐フルオレン‐９‐イルオキシから選択され、及びＲ4はＲ6‐Ｘ‐であって、Ｘ＝ＯかつＲ6はトリフェニルメチル（任意選択的に置換されている）であり、又はＸ＝ＯかつＲ6は９‐フェニル‐フルオレン‐９‐イルであり、又はＸ＝ＯかつＲ6は２‐フェニル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イル若しくは２‐メチル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルオキシである。
【０２３５】
１つの実施態様において、Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、Ｒ1は２，６‐ジメチルフェニル、２，６‐ジイソプロピルフェニル、２，６‐ジ‐ｔ‐ブチルフェニル、２，６‐ジクロロフェニル、アダマント‐１‐イルから選択され、Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5又は‐Ｃ（ＣＨ3）3であり、Ｒ3はＨであり、Ｒ5は２‐フェニル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐オキシ又は２‐メチル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルオキシから選択され、及びＲ4はＲ6‐Ｘ‐であって、Ｘ＝ＯかつＲ6はトリフェニルメチル（任意選択的に置換されている）であり、又はＸ＝ＯかつＲ6は９‐フェニル‐フルオレン‐９‐イルであり、又はＸ＝ＯかつＲ6は２‐フェニル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イル若しくは２‐メチル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルオキシ若しくはｔ‐ブチルオキシである。
【０２３６】
１つの実施態様において、Ｍ＝Ｗであり、Ｒ1は２，６‐ジメチルフェニル、２，６‐ジイソプロピルフェニル、２，６‐ジクロロフェニル、アダマント‐１‐イルから選択され、Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）3であり、Ｒ3はＨであり、Ｒ5はピロール‐１‐イル、２，５‐ジメチル‐ピロール‐１‐イルから選択され、
Ｒ4は
【０２３７】
【化５５】
2018193379.tif 000057
【０２３８】
（式中、ＴＢＳはｔ‐ブチルメチルシリルである）、
【０２３９】
【化５６】
2018193379.tif 000058
【０２４０】
（式中、Ｍｅ＝メチルである）である。
【０２４１】
１つの実施態様において、Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、Ｒ1は２，６‐ジメチルフェニル、２，６‐ジイソプロピルフェニル、２，６‐ジクロロフェニル、アダマント‐１‐イルから選択され、Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）3であり、Ｒ3はＨであり、Ｒ5はピロール‐１‐イル、２，５‐ジメチル‐ピロール‐１‐イル、トリフェニルシリルオキシ、９‐フェニル‐フルオレン‐９‐イルオキシ、２‐フェニル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロプロパン‐２‐イルオキシから選択され、Ｒ4はＲ6‐Ｘ‐であって、
Ｘ＝ＯかつＲ6が、アルキル（好ましくはメチル、イソプロピル又はｔ‐ブチル等のＣ1〜Ｃ4アルキル）、アルコキシ（好ましくはＣ1〜Ｃ4アルコキシ）、ハロゲン、フェノキシ、フェニル（任意選択的に置換されている）から各々独立に選択される最大５つの置換基により置換されているフェニルであり、又は
Ｘ＝ＳかつＲ6が、アルキル（好ましくはメチル、イソプロピル又はｔ‐ブチル等のＣ1〜Ｃ4アルキル）、アルコキシ（好ましくはＣ1〜Ｃ4アルコキシ）、ハロゲン、フェノキシ、フェニル（任意選択的に置換されている）から各々独立に選択される最大５つの置換基により置換されているフェニルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6がトリフェニルシリル、若しくはトリイソプロピルシリルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6がトリフェニルメチル若しくはトリ（４‐メチルフェニル）メチルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6が９‐フェニル‐フルオレン‐９‐イルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6が２‐フェニル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イル若しくは２‐メチル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルオキシであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6がｔ‐ブチルオキシである。
【０２４２】
１つの実施態様において、Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、Ｒ1は２，６‐ジメチルフェニル、２，６‐ジイソプロピルフェニル、２，６‐ジクロロフェニルから選択され、Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）3であり、Ｒ3はＨであり、Ｒ5はピロール‐１‐イル、２，５‐ジメチル‐ピロール‐１‐イルから選択され、Ｒ4は２，６‐ジフェニルフェノキシ、４‐ブロモ‐２，６‐ジフェニルフェノキシ、４‐フルオロ‐２，６‐ジフェニルフェノキシ、４‐メチル‐２，６‐ジフェニルフェノキシ、４‐ジメチルアミノ‐２，６‐ジフェニルフェノキシ、２，６‐ジ（２，４，６‐トリイソプロピルフェニル）フェノキシ、４‐フルオロ‐２，６‐ジメシシチルフェノキシ、２，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェノキシ、４‐ブロモ‐２，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェノキシ、４‐メトキシ‐２，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェノキシ、４‐メチル‐２，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェノキシ、２，４，６‐トリ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェノキシ、２，３，５，６‐テトラフェニルフェノキシ、４‐ブロモ‐２，３，５，６‐テトラフェニルフェノキシ、２，６‐ジ（４‐ブロモフェニル）‐３，５‐ジフェニルフェノキシ、４‐ブロモ‐２，６‐ジ（４‐ブロモフェニル）‐３，５‐ジフェニルフェノキシ、
【０２４３】
【化５７】
2018193379.tif 000059
【０２４４】
（式中、ＴＢＳはｔ‐ブチルジメチルシリル基を指す）、及び
【０２４５】
【化５８】
2018193379.tif 000060
【０２４６】
（式中、Ｍｅはメチル基を指す）
から選択され、
又は
Ｒ4はＲ6‐Ｘ‐であって、
Ｘ＝ＯかつＲ6はトリフェニルシリル若しくはトリイソプロピルシリルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6はトリフェニルメチル若しくはトリ（４‐メチルフェニル）メチルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6は９‐フェニル‐フルオレン‐９‐イルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6は２‐フェニル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イル又は２‐メチル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルオキシであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6はｔ‐ブチルである。
【０２４７】
１つの実施態様において、本発明は構造２、３、４、５、６、７、８、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２３、２５、２６、２７、２８、２９、３０、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０、４１、４２、４３、４４、４５、４６、４７、４８、５０、５１、５２、５３，５４、５５、５７、５８、５９、６０、６１、６２，６３、６４、６５、６６、６７、６８、６９、７０、７３、７４、７５、７７、７９、８１、８２、８３、８４、８５、８６、８９、９１、９４、９５、９７、９９、１００、１０４、１０５、１０７、１０８、１０９、１１１、１１４、１１５、１１６、１１７、１１９、１２０、１２１、１２２、１２３、１２４、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３０、１３１、１３２、１３３、１３４、１３５、１３６、１３７、１３８、１３９、１４０、１４１、１４２、１４５、１４６、１４８、１４９、１５０、１５１、１５２、１５５、１５６、１５７、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８６、１８７、１８８、１８９、１９０、１９１、１９２、１９５、１９６、１９７、１９８、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０４、２０５、２０７、２０８、２０９、２１０、２１２、２１３、２１４、２１６、２１７、２１８、２１９、２２０、２３２、２３３、２４６、２４７、２６１、２６２、２６３、２６４、２６９、２７０、２７１、２７２、２７３、２７４、２８０、２８１、２８２、２８３、２８４、２８８、２８９、２９０、２９１の化合物に関する。
【０２４８】
１つの実施態様において、化合物は好ましくは構造１１、３２、３６、及び１６２からなる群より選択される。また、構造３０、１２３、１４２、１５４、１６８、及び１７８からなる群より選択される化合物が好ましい。また、構造２１の化合物が好ましい。
【０２４９】
本発明の第三の側面‐本発明の第二の側面に規定される化合物の使用
第三の側面によれば、本発明は第二の側面又は触媒として第二の側面の任意の実施態様に規定される化合物の使用に関し、好ましくは触媒はメタセシス反応を触媒する。従って、化合物をメタセシス反応において、又は触媒としてメタセシス反応において用いてよい。
【０２５０】
１つの実施態様において、メタセシス反応はクロスメタセシス、開環メタセシス、開環重合メタセシス、閉環メタセシス、エテノリシス、ホモメタセシスから選択される。
【０２５１】
クロスメタセシスは、例えばホモクロスメタセシス、すなわち同種のオレフィン間のメタセシス反応（ＨＣＭ）又はヘテロクロスメタセシス反応、すなわち２種のオレフィン間の反応として実施してよい。
【０２５２】
本発明の第四の側面‐キットにおいての化合物の使用
第四の側面によれば、本発明は構造式Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ａｌのアルミニウムの有機金属化合物（Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は炭素数１〜１０の脂肪族、環状、脂環式残基、又は炭素数６〜１０の芳香族残基から独立に選択される）、及び本発明の方法に用いられる化合物（好ましくは構造１〜２９１の１つ以上から選択される化合物）を含むキットに関する。
【０２５３】
１つの実施態様において、キットに用いられるアルミニウムの有機金属化合物はトリオクチルアルミニウムである。
【０２５４】
１つの実施態様において、本発明は前記構造式Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ａｌのアルミニウムの有機金属化合物及び前記構造１〜２９１の１つ以上から選択される前記化合物からなるキットに関する。
【０２５５】
本発明の第五の側面‐オレフィンを精製する方法
第五の側面によれば、本発明は同種又は互いに異なってよい第一及び第二のオレフィン並びに水、アルコール、アルデヒド、過酸化物、ヒドロペルオキシド、過酸化物分解生成物、プロトン性物質、極性物質、ルイス塩基触媒毒、又はこれらの２種以上の混合物からなる群より選択される副生成物含む原料を精製する方法であって、
（０）前記原料に、物理的若しくは化学的、又は物理的及び化学的精製工程を施す工程であって、好ましくは化学的精製工程に先立って前記物理的精製を実施する工程であって、
物理的精製工程が、蒸留による前記副生成物の除去、前記原料の蒸留、又は前記副生成物の吸着を含み、並びに
化学的精製工程は、前記副生成物の少なくとも１種を化学反応に供することを含む、前記工程又は
（０）前記原料中の副生成物の少なくとも１種を化学反応に供すること
を含む、方法に関する。
【０２５６】
１つの実施態様において、原料中の副生成物に有機酸の無水物であって、好ましくは炭素数１〜１０の脂肪族、環状、脂環式有機酸、又は炭素数６〜１０の芳香族有機酸の無水物である前記無水物を供する。
【０２５７】
更なる実施態様において、アルミニウムの有機金属化合物であって、好ましくはアルミニウムの有機金属化合物は構造式Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ａｌであって、Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3が炭素数１〜１０の脂肪族、環状、脂環式残基、又は炭素数６〜１０の芳香族残基から独立に選択される有機金属化合物を原料中の副生成物に施す。
【０２５８】
１つの実施態様において、有機酸の無水物は酢酸であり、又はアルミニウムの有機金属化合物はトリオクチルアルミニウムである。
【０２５９】
１つの実施態様において、前記方法は工程（０）からなる。
【０２６０】
本発明の第六の側面‐第一及び／又は第二のオレフィンのメタセシスを触媒する化合物並びに精製された原料を含む組成物
第六の側面によれば、本発明は
第一の側面に係る実施態様のいずれか１つに規定される化合物又は
第一及び／又は第二のオレフィンのメタセシスを触媒する第二の側面に係る実施態様のいずれか１つに規定される化合物と、
原料に含まれる第一及び／又は第二のオレフィンとを含む組成物であって、
前記原料が更に、水、アルコール、アルデヒド、過酸化物、ヒドロペルオキシド、過酸化物分解生成物、プロトン性物質、極性物質、ルイス塩基触媒毒、又はこれらの２種以上の混合物からなる群より選択される少なくとも１種の副生成物を含み、かつ第一の側面に係る各々の実施態様のいずれか１つに規定される精製工程を施されている原料である、前記組成物に関する。
【０２６１】
１つの実施態様において、本発明は前記化合物と前記第一及び／若しくは第二のオレフィン、又は前記化合物と前記第一及び／若しくは第二のオレフィンとを含む原料からなる組成物に関する。
【０２６２】
本発明の第七の側面‐メタセシス反応を触媒する化合物の反応性を向上させる方法
第七の側面によれば、本発明は化合物と、第一又は第二のオレフィンとのモル比が１：５００未満であり、かつ第一又は第二のオレフィンの転化率が少なくとも３０％であるように、第一及び第二のメタセシス反応を触媒する第一の側面に係る実施態様のいずれか１つに規定される化合物の反応性を向上させる方法であって、
前記第一及び前記第二のオレフィンが原料に含まれ、前記原料が更に、水、アルコール、アルデヒド、過酸化物、ヒドロペルオキシド、過酸化物分解生成物、プロトン性物質、極性物質、ルイス塩基触媒毒、又はこれらの２種以上の混合物からなる群より選択される少なくとも１種副生成物を含み、
工程（０）及び任意選択的に工程（０）の後に以下の工程（ｉ）を含む、前記方法に関する：
（０）前記原料に、物理的若しくは化学的、又は物理的及び化学的精製工程を施す工程であって、好ましくは化学的精製工程に先立って前記物理的精製を実施する工程であって、
物理的精製工程が、蒸留による前記副生成物の除去、前記原料の蒸留、又は前記副生成物の吸着を含み、並びに
化学的精製工程が、前記副生成物の少なくとも１種を化学反応に供することを含む、前記工程
（ｉ）前記メタセシス反応を触媒する前記化合物の存在下で第一のオレフィンと第二のオレフィンとが反応する工程。
【０２６３】
１つの実施態様において、精製にトリアルキルアルミニウム化合物、好ましくはトリオクチルアルミニウムを使用する際、好ましくは原料に前記化合物を２〜１００時間、好ましくは５〜９０時間、より好ましくは１０〜８０時間、尚更好ましくは１５〜７０時間供する。
【０２６４】
本側面の別の実施態様において、触媒は０．０１〜１０ｐｐｍ（質量）触媒毎時の速度にて基質にゆっくりと添加される。
【０２６５】
１つの実施態様において、前記方法は工程（０）及び（ｉ）からなる。
【０２６６】
メタセシスする本発明の方法の第八の側面
第八の側面によれば、本発明は少なくとも工程（ｉ）〜（ｉｉｉ）を含む第一のオレフィン及び／又は第二のオレフィンをメタセシスする方法に関する：
（ｉ）本発明の第一の側面又は本発明の第二の側面に係る実施態様のいずれか１つに規定されるメタセシス触媒として使用する少なくとも１種の化合物を供給する工程、
（ｉｉ）第一のオレフィン及び／又は第二のオレフィンを供給する工程、並びに
（ｉｉｉ）第一及び／又は第二のオレフィンに触媒をゆっくりと添加して第一及び／又は第二のオレフィンをメタセシスさせる工程。
第一及び／又は第二のオレフィンに触媒をゆっくりと添加することにより、触媒と第一及び／又は第二のオレフィンとのモル比は１：７５００未満にてメタセシス反応が進行する。
【０２６７】
１つの実施態様において、触媒を第一及び／又は第二のオレフィンに０．０１〜１０ｐｐｍ（質量）触媒毎時の速度、又は本発明の第一の側面に規定される任意の他の速度にてゆっくりと添加する。
【０２６８】
１つの実施態様において、触媒と第一及び／又は第二のオレフィンとのモル比が１：７５００以下にてメタセシス反応を進行させることが可能となる速度で触媒を添加し、対応する転化率は少なくとも３０％、又は少なくとも４０％、又は少なくとも５０％、又は少なくとも６０％、又は少なくとも７０％、又は少なくとも８０％、又は少なくとも９０％である。
【０２６９】
１つの実施態様において、触媒と第一及び／又は第二のオレフィンとのモル比が１：１００００以下にてメタセシス反応を進行させることが可能となる速度で触媒を添加し、対応する転化率は少なくとも３０％、又は少なくとも４０％、又は少なくとも５０％、又は少なくとも６０％、又は少なくとも７０％、又は少なくとも８０％、又は少なくとも９０％である。
【０２７０】
１つの実施態様において、触媒と第一及び／又は第二のオレフィンとのモル比が１：２００００以下、又は１：５００００以下、又は１：１０００００以下、又は１：５０００００以下、又は１：１００００００以下にてメタセシス反応を進行させることが可能となる速度で触媒を添加し、対応する転化率は各々少なくとも３０％、又は少なくとも４０％、又は少なくとも５０％、又は少なくとも６０％、又は少なくとも７０％、又は少なくとも８０％、又は少なくとも９０％である。
【０２７１】
１つの実施態様において、触媒と第一及び／又は第二のオレフィンとのモル比の下限の各々１：２００００００又は１：３００００００又は１：４００００００にてメタセシス反応を進行させることが可能となる速度で触媒を添加する。
【０２７２】
他の実施態様において、触媒と第一及び／又は第二のオレフィンとのモル比が１：５００〜１：５００００以下にてメタセシス反応を進行させることが可能となる速度で触媒を添加し、対応する転化率は３０〜１００％、又は５０〜１００％、又は６０〜１００％である。
【０２７３】
１つの実施態様において、触媒と第一及び／又は第二のオレフィンとのモル比が１：１０００〜１：４００００以下にてメタセシス反応を進行させることが可能となる速度で触媒を添加し、対応する転化率は３０〜１００％、又は５０〜１００％、又は６０〜１００％である。
【０２７４】
１つの実施態様において、触媒と第一及び／又は第二のオレフィンとのモル比が１：２５００〜１：３００００以下にてメタセシス反応を進行させることが可能となる速度で触媒を添加し、対応する転化率は３０〜１００％、又は５０〜１００％、又は６０〜１００％である。
【０２７５】
１つの実施態様において、触媒と第一及び／又は第二のオレフィンとのモル比が１：５０００〜１：３００００以下、又は１：１００００〜１：３００００、又は１：１５０００〜１：３００００にてメタセシス反応を進行させることが可能となる速度で触媒を添加し、対応する転化率は各々３０〜１００％、又は５０〜１００％、又は６０〜１００％である。
【０２７６】
１つの実施態様において、前記方法は工程（ｉ）〜（ｉｉｉ）からなる。
【０２７７】
更に好ましい実施態様及び化合物
第九の側面において、本発明は構造式
【０２７８】
【化５９】
2018193379.tif 000061
【０２７９】
（式中、
Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、
Ｒ1はアリール、ヘテロアリール、アルキル、又はヘテロアルキル（任意選択的に置換されている）であり、
Ｒ2及びＲ3は同一又は異なることができ、かつ水素、アルキル、アルケニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、アリール、又はヘテロアリール（任意選択的に置換されている）であり、
Ｒ5はアルキル、アルコキシ、ヘテロアルキル、アリール、アリールオキシ、ヘテロアリール、シリルアルキル、シリルオキシ（任意選択的に置換されている）であり、並びに
Ｒ4は残基Ｒ6‐Ｘ‐であって、
Ｘ＝ＯかつＲ6はＯに対する４‐位（パラ‐位）が少なくとも置換されているフェニル環であり、又は
Ｘ＝ＳかつＲ6はＳに対する４‐位が少なくとも置換されているフェニル環である）の化合物に関する。
【０２８０】
第一の実施態様において、Ｒ6はＯに対する２‐及び４‐位が置換されている。
【０２８１】
第二の実施態様において、Ｒ6は３‐及び４‐位が置換されている。
【０２８２】
第三の実施態様において、Ｒ6は２‐、３‐及び４‐位が置換されている。
【０２８３】
第四の実施態様において、Ｒ6は２‐、５‐及び４‐位が置換されている。
【０２８４】
第五の実施態様において、Ｒ6は３‐、５‐及び４‐位が置換されている。
【０２８５】
第六の実施態様において、Ｒ6は２‐、６‐及び４‐位が置換されている。
【０２８６】
第七の実施態様において、Ｒ6は２‐、３‐、５‐及び４‐位が置換されている。
【０２８７】
第八の実施態様において、Ｒ6は２‐、３‐、６‐及び４‐位が置換されている。
【０２８８】
第九の実施態様において、Ｒ6は２‐、３‐、５‐、６‐及び４‐位が置換されている。
【０２８９】
残基Ｒ6の４‐位の置換基は、ハロゲン、ジアルキルアミノ、シアノ、任意選択的に置換されているアルキル、任意選択的に置換されているアルキルオキシ、任意選択的に置換されているアリール、任意選択的に置換されているアリールオキシからなる群より独立に選択してよい。
【０２９０】
もしあれば、残基Ｒ6の更なる置換基すなわちＯに対する２‐位、若しくは３‐位の置換基、又は２‐及び３‐位、若しくは２‐及び５‐位、若しくは３‐及び５‐位、若しくは２‐及び６‐位、若しくは２‐、３‐及び５‐位、若しくは２‐、３‐及び６‐位、若しくは２‐、３‐、５‐及び６‐位の置換基は、４‐位の置換基と同一又は異なってよく、かつハロゲン、ジアルキルアミノ、シアノ、任意選択的に置換されているアルキル、任意選択的に置換されているアルキルオキシ、任意選択的に置換されているアリール、任意選択的に置換されているアリールオキシからなる群より独立に選択してよい。
【０２９１】
１つの実施態様において、Ｒ1はフェニル又はアルキル（任意選択的に置換されている）であり、
Ｒ2及びＲ3は同一又は異なることができ、かつ水素、任意選択的に置換されているアルキルであり、
Ｒ5はアルキル、アルコキシ、ヘテロアルキル、アリール、アリールオキシ、ヘテロアリール、シリルアルキル、シリルオキシ（任意選択的に置換されている）であり、及び
残基Ｒ6の４‐位の置換基はハロゲン、Ｃ1~4ジアルキルアミノ、任意選択的に置換されているＣ1~4アルキル、任意選択的に置換されているＣ1~4アルキルオキシ、任意選択的に置換されているフェニル、任意選択的に置換されているフェニルオキシからなる群より独立に選択してよく、並びに残基Ｒ6の更なる置換基、すなわちＯに対する２‐位又は３‐位、又は２‐及び３‐位、又は２‐及び５‐位、又は３‐及び５‐位、又は２‐及び６‐位、又は２‐、３‐及び５‐位、又は２‐、３‐及び６‐位、又は２‐、３‐、５‐及び６‐位の置換基は４‐位の置換基と同一又は異なってよく、かつハロゲン、Ｃ1~4ジアルキルアミノ、任意選択的に置換されているＣ1~4アルキル、任意選択的に置換されているＣ1~4アルキルオキシ、任意選択的に置換されているフェニル、任意選択的に置換されているフェニルオキシからなる群より独立に選択してよい。
【０２９２】
１つの実施態様において、Ｒ1は、各々ハロゲン、Ｃ1~4ジアルキルアミノ、Ｃ1~4アルキル、Ｃ1~4アルキルオキシ、任意選択的に置換されているフェニル、任意選択的に置換されているフェニルオキシにより任意選択的に独立に置換されているフェニル又はアルキルであり、Ｒ2及びＲ3は同一又は異なることができ、かつ水素又は任意選択的に置換されているアルキルであり、
Ｒ5はアルキル、アルコキシ、ヘテロアルキル、アリール、アリールオキシ、ヘテロアリール、シリルアルキル、シリルオキシ（任意選択的に置換されている）であり、並びに
残基Ｒ6の４‐位の置換基は、ハロゲン、Ｃ1~4ジアルキルアミノ、任意選択的に置換されているＣ1~4アルキル、任意選択的に置換されているＣ1~4アルキルオキシ、任意選択的に置換されているフェニル、任意選択的に置換されているフェニルオキシからなる群より選択してよく、並びに
残基Ｒ6の更なる置換基、すなわちＯに対する２‐位、又は３‐位、又は２‐及び３‐位、又は２‐及び５‐位、又は３‐及び５‐位、又は２‐及び６‐位、又は２‐、３‐及び５‐位、又は２‐、３‐及び６‐位、又は２‐、３‐、５‐及び６‐位の置換基は４‐位の置換基と同一又は異なってよく、かつハロゲン、Ｃ1~4ジアルキルアミノ、任意選択的に置換されているＣ1~4アルキル、任意選択的に置換されているＣ1~4アルキルオキシ、任意選択的に置換されているフェニル、任意選択的に置換されているフェニルオキシからなる群より独立に選択してよい。
【０２９３】
１つの実施態様において、Ｒ1はハロゲン、Ｃ1~4ジアルキルアミノ、Ｃ1~4アルキル、Ｃ1~4アルキルオキシ、任意選択的に置換されているフェニル、任意選択的に置換されているフェニルオキシにより任意選択的に独立に置換されているフェニル又はアルキルであり、
Ｒ2及びＲ3は同一又は異なることができ、かつ水素、Ｃ（ＣＨ3）3又はＣ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5であり、
Ｒ5はアルキル、アルコキシ、ヘテロアルキル、アリール、アリールオキシ、ヘテロアリール、シリルアルキル、シリルオキシ（任意選択的に置換されている）であり、並びに
残基Ｒ6の４‐位の置換基はハロゲン、Ｃ1~4ジアルキルアミノ、任意選択的に置換されているＣ1~4アルキル、任意選択的に置換されているＣ1~4アルキルオキシ、任意選択的に置換されているフェニル、任意選択的に置換されているフェニルオキシからなる群より独立に選択してよく、並びに残基Ｒ6の更なる置換基、すなわちＯに対する２‐位、又は３‐位、又は２‐及び３‐位、又は２‐及び５‐位、又は３‐及び５‐位、又は２‐及び６‐位、又は２‐、３‐及び５‐位、又は２‐、３‐及び６‐位、又は２‐、３‐、５‐及び６‐位の置換基は４‐位の置換基と同一又は異なってよく、かつハロゲン、Ｃ1~4ジアルキルアミノ、任意選択的に置換されているＣ1~4アルキル、任意選択的に置換されているＣ1~4アルキルオキシ、任意選択的に置換されているフェニル、任意選択的に置換されているフェニルオキシからなる群より独立に選択してよい。
【０２９４】
１つの実施態様において、Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、
Ｒ1は２，６‐ジメチルフェニル、２，６‐ジイソプロピルフェニル、２，６‐ジクロロフェニル、２，３，４，５，６‐ペンタフルオロフェニル、２‐トリフルオロメチル、２，６‐ジ（トリフルオロメチル）フェニル、アダマント‐１‐イルから選択され、
Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5又は‐Ｃ（ＣＨ3）3であり、
Ｒ3はＨであり、
Ｒ5はピロール‐１‐イル、２，５‐ジメチル‐ピロール‐１‐イル; トリフェニルシリルオキシ、トリイソプロピルシリルオキシ、２‐フェニル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルオキシ、２‐メチル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルオキシ、２，６‐ジフェニルフェノキシ、９‐フェニル‐フルオレン‐９‐イルオキシ、ｔ‐ブチルオキシから選択され、並びに
残基Ｒ6の４‐位の置換基はハロゲン、Ｃ1~4ジアルキルアミノ、任意選択的に置換されているＣ1~4アルキル、任意選択的に置換されているＣ1~4アルキルオキシ、任意選択的に置換されているフェニル、任意選択的に置換されているフェニルオキシからなる群より独立に選択してよく、並びに
残基Ｒ6の更なる置換基、すなわちＯに対する２‐位若しくは３‐位の置換基、又は２‐及び３‐位、又は２‐及び５‐位、又は３‐及び５‐位、又は２‐及び６‐位、又は２‐、３‐及び５‐位、又は２‐、３‐及び６‐位、又は２‐、３‐、５‐及び６‐位の置換基は４‐位の置換基と同一又は異なってよく、かつハロゲン、Ｃ1~4ジアルキルアミノ、任意選択的に置換されているＣ1~4アルキル、任意選択的に置換されているＣ1~4アルキルオキシ、任意選択的に置換されているフェニル、任意選択的に置換されているフェニルオキシからなる群より独立に選択してよい。
【０２９５】
１つの実施態様において、Ｒ6の４‐位の置換基はフルオロ、クロロ、ブロモ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ‐ブチル、メトキシ、エトキシ、プロピルオキシ、ブチルオキシ、ｔ‐ブチルオキシ、トリフルオロメチル、（ハロゲン、アルキル、アルキルオキシ、フェニル、フェノキシにより任意選択的に置換されている）フェニル、（ハロゲン、アルキル、アルキルオキシ、フェニル、フェノキシにより任意選択的に置換されている）フェノキシからなる群より独立に選択してよく、並びに
残基Ｒ6の更なる置換基、すなわちＯに対する２‐位、又は３‐位、又は２‐及び３‐位、又は２‐及び５‐位、又は３‐及び５‐位、又は２‐及び６‐位、又は２‐、３‐及び５‐位、又は２‐、３‐及び６‐位、又は２‐、３‐、５‐及び６‐位の置換基は４‐位の置換基と同一又は異なってよく、かつフルオロ、クロロ、ブロモ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ‐ブチル、メトキシ、エトキシ、プロピルオキシ、ブチルオキシ、ｔ‐ブチルオキシ、トリフルオロメチル、（ハロゲン、アルキル、アルキルオキシ、フェニル、フェノキシにより任意選択的に置換されている）フェニル、（ハロゲン、アルキル、フェニル、フェノキシにより任意選択的に置換されている）フェノキシからなる群より独立に選択してよい。
【０２９６】
第六の実施態様に係る好ましい実施態様において、Ｒ6は２‐及び４‐位がハロゲンにより独立に置換され、かつ６‐位がハロゲン、アルキル、アルキルオキシ、（ハロゲン、アルキル、アルキルオキシ、フェニル、フェノキシにより任意選択的に置換されている）フェニル、（ハロゲン、アルキル、アルキルオキシ、フェニル、フェノキシにより任意選択的に置換されている）フェノキシより任意選択的に置換してよいフェニルにより置換されているフェニル環である。
【０２９７】
１つの実施態様において、Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、
Ｒ1は２，６‐ジイソプロピルフェニル、２，６‐ジクロロフェニルから選択され、
Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5又は‐Ｃ（ＣＨ3）3であり、
Ｒ3はＨであり、
Ｒ5はピロール‐１‐イル、２,５‐ジメチル‐ピロール‐１‐イル、トリフェニルシリルオキシ、トリイソプロピルシリルオキシから選択され、
Ｒ4は残基Ｒ6‐Ｘ‐であって、
Ｘ＝ＯかつＲ6は２‐及び４‐位がハロゲンにより独立に置換され、かつ６‐位がハロゲン、アルキル、アルキルオキシ、（ハロゲン、アルキル、アルキルオキシ、フェニル、フェノキシにより任意選択的に置換されている）フェニル、（ハロゲン、アルキル、アルキルオキシ、フェニル、フェノキシにより任意選択的に置換されている）フェノキシにより任意選択的に置換してよいフェニルにより置換されている。
【０２９８】
本発明に係る触媒のこのタイプは、例えば化合物１８３及び１８４により表される。
【０２９９】
更なる実施態様において、前記フェニル環Ｒ6はＯに対する２，６及び４‐位に加えて、３‐及び／又は５‐位にも置換基を有してよい。
【０３００】
従って、１つの実施態様において、Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、
Ｒ1はアリール、ヘテロアリール、アルキル、又はヘテロアルキル（任意選択的に置換されている）であり、
Ｒ2及びＲ3は同一又は異なることができ、かつ水素、アルキル、アルケニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、アリール、又はヘテロアリール（任意選択的に置換されている）であり、
Ｒ5はアルキル、アルコキシ、ヘテロアルキル、アリール、アリールオキシ、ヘテロアリール、シリルアルキル、シリルオキシ（任意選択的に置換されている）であり、並びに
Ｒ4は残基Ｒ6‐Ｘ‐であって、
Ｘ＝ＯかつＲ6は少なくとも３つの置換基を有するフェニル環であって、前記フェニル環は、２‐及び４‐位がハロゲンにより独立に置換され、かつ６‐位が（ハロゲン、アルキル、アルキルオキシ、フェニル、フェノキシにより任意選択的に置換してよい）フェニル、（ハロゲン、アルキル、アルキルオキシ、フェニル、フェノキシにより任意選択的に置換されている）フェノキシにより置換されている。
【０３０１】
第六の実施態様に係る更なる好ましい実施態様において、Ｒ6は２‐及び６‐位が炭素原子を介して置換基により置換され、かつ４‐位が任意の原子を介して置換基により置換されているフェニル環である。
【０３０２】
本開示で用いられる用語“任意の原子”は、ハロゲン、炭素、窒素、酸素を包含する。
【０３０３】
従って、１つの実施態様において、Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、
Ｒ1はアリール、ヘテロアリール、アルキル、又はヘテロアルキル（任意選択的に置換されている）であり、
Ｒ2及びＲ3は同一又は異なることができ、かつ水素、アルキル、アルケニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、アリール、又はヘテロアリール（任意選択的に置換されている）であり、
Ｒ5はアルキル、アルコキシ、ヘテロアルキル、アリール、アリールオキシ、ヘテロアリール、シリルアルキル、シリルオキシ（任意選択的に置換されている）であり、並びに
Ｒ4は残基Ｒ6‐Ｘ‐であって、
Ｘ＝ＯかつＲ6は２‐及び６‐位が炭素原子を介して置換基により置換され、かつ４‐位が任意の原子を介して置換基により置換されているフェニル環である。
【０３０４】
１つの実施態様において、Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、
Ｒ1はフェニル又はアルキル（ハロゲン、Ｃ1~4ジアルキルアミノ、Ｃ1~4アルキル、Ｃ1~4アルキルオキシ、任意選択的に置換されているフェニル、任意選択的に置換されているフェニルオキシにより任意選択的に独立に置換されている）であり、
Ｒ2及びＲ3は同一又は異なることができ、かつ水素、Ｃ（ＣＨ3）3又はＣ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5であり、
Ｒ5はアルキル、アルコキシ、ヘテロアルキル、アリール、アリールオキシ、ヘテロアリール、シリルアルキル、シリルオキシ（任意選択的に置換されている）であり、並びに
残基Ｒ6の４‐位の置換基は、ハロゲン、Ｃ1~4ジアルキルアミノ、任意選択的に置換されているＣ1~4アルキル、任意選択的に置換されているＣ1~4アルキルオキシ、任意選択的に置換されているフェニル、任意選択的に置換されているフェニルオキシからなる群より選択してよく、並びに
残基Ｒ6の更なる置換基、すなわちＯに対する２‐及び６‐位の置換基は、同一又は互いに異なってよく、かつ任意選択的に置換されているＣ1~4アルキル、任意選択的に置換されているＣ1~4アルキルオキシ、任意選択的に置換されているフェニル、任意選択的に置換されているフェニルオキシからなる群より選択してよい。
【０３０５】
１つの実施態様において、Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、
Ｒ1は２，６‐ジメチルフェニル、２，６‐ジイソプロピルフェニル、２，６‐ジクロロフェニル、２，３，４，５，６‐ペンタフルオロフェニル、２‐トリフルオロメチル、２，６‐ジ（トリフルオロメチル）フェニル、アダマント‐１‐イルから選択され、
Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5又は‐Ｃ（ＣＨ3）3であり、
Ｒ3はＨであり、
Ｒ5はピロール‐１‐イル、２，５‐ジメチル‐ピロール‐１‐イル、トリフェニルシリルオキシ、トリイソプロピルシリルオキシから選択され、
残基Ｒ6の４‐位の置換基は、ハロゲン、Ｃ1~4ジアルキルアミノ, 任意選択的に置換されているＣ1~4アルキル、任意選択的に置換されているＣ1~4アルキルオキシ、任意選択的に置換されているフェニル、任意選択的に置換されているフェニルオキシからなる群より選択してよく、並びに
残基Ｒ6の更なる置換基、すなわち２‐及び６‐位の置換基は同一又は互いに異なってよく、かつ任意選択的に置換されているＣ1~4アルキル、任意選択的に置換されているＣ1~4アルキルオキシ、任意選択的に置換されているフェニル、任意選択的に置換されているフェニルオキシからなる群より選択してよい。
【０３０６】
例は、化合物３、４、５、７、１４、１５、１７、１８、１９、７０、３３、３４、３５、３６、３７、４１、４２、４３、４４、６３、６４、６５、６６、６７、６８、６９、１２０、１２１、１２２、１２５、１２６、１２７、１３０、１３１、１３２、１３３、１３４、１３５、１４０、１４１、１４２、１４６、１４９、１５０、１５５、１５６、１５７、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７３、１８７、１８８である。
これらの化合物は、特にエテノリシスに効果的である。
【０３０７】
更なる実施態様において、前記フェニル環Ｒ6は、Ｏ‐に対する２、６‐及び４‐位の置換基に加えて３‐及び／又は５‐位にも置換基を有してよい。
【０３０８】
従って、１つの実施態様において、Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、
Ｒ1はアリール、ヘテロアリール、アルキル、又は ヘテロアルキル（任意選択的に置換されている）であり、
Ｒ2及びＲ3は同一又は異なることができ、かつ水素、アルキル、アルケニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、アリール、又はヘテロアリール（任意選択的に置換されている）であり、
Ｒ5はアルキル、アルコキシ、ヘテロアルキル、アリール、アリールオキシ、ヘテロアリール、シリルアルキル、シリルオキシ（任意選択的に置換されている）であり、並びに
Ｒ4は残基Ｒ6‐Ｘ‐であって、
Ｘ＝ＯかつＲ6は少なくとも３つの置換基を有するフェニル環であって、前記フェニル環は、各々２‐及び６‐位が炭素原子を介して置換基により、並びに４‐位及び３‐及び／又は５‐位が任意の原子を介して置換基により置換されている。
【０３０９】
１つの実施態様において、Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、
Ｒ1はフェニル又はアルキル（ハロゲン、Ｃ1~4ジアルキルアミノ、Ｃ1~4アルキル、Ｃ1~4アルキルオキシ、任意選択的に置換されているフェニル、任意選択的に置換されているフェニルオキシにより任意選択的に独立に置換されている）であり、
Ｒ2及びＲ3は同一又は異なることができ、かつ水素、Ｃ（ＣＨ3）3、Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｃ5であり、
Ｒ5はアルキル、アルコキシ、ヘテロアルキル、アリール、アリールオキシ、ヘテロアリール、シリルアルキル、シリルオキシ（任意選択的に置換されている）であり、並びに
残基Ｒ6の４‐位の置換基は、ハロゲン、Ｃ1~4ジアルキルアミノ、任意選択的に置換されているＣ1~4アルキル、任意選択的に置換されているＣ1~4アルキルオキシ、任意選択的に置換されているフェニル、任意選択的に置換されているフェニルオキシからなる群より選択してよく、並びに
残基Ｒ6の２‐及び６‐位の置換基は同一又は互いに異なってよく、かつ任意選択的に置換されているＣ1~4アルキル、任意選択的に置換されているＣ1~4アルキルオキシ、任意選択的に置換されているフェニル、任意選択的に置換されているフェニルオキシからなる群より選択してよく、並びに
３‐又は／及び５‐位の更なる置換基は、ハロゲン、Ｃ1~4ジアルキルアミノ、任意選択的に置換されているＣ1~4アルキル、任意選択的に置換されているＣ1~4アルキルオキシ、任意選択的に置換されているフェニル、任意選択的に置換されているフェニルオキシからなる群より選択してよい。
【０３１０】
１つの実施態様において、Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、
Ｒ1は２，６‐ジメチルフェニル、２，６‐ジイソプロピルフェニル、２，６‐ジクロロフェニル、２，３，４，５，６‐ペンタフルオロフェニル、２‐トリフルオロメチル、２，６‐ジ（トリフルオロメチル）フェニル、アダマント‐１‐イルから選択され、
Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｈ5又は‐Ｃ（ＣＨ3）3であり、
Ｒ3は水素であり、
Ｒ5はピロール‐１‐イル、２，５‐ジメチル‐ピロール‐１‐イル、トリフェニルシリルオキシ、トリイソプロピルシリルオキシから選択され、並びに
残基Ｒ6の４‐位の置換基は、ハロゲン、Ｃ1~4ジアルキルアミノ、任意選択的に置換されているＣ1~4アルキル、任意選択的に置換されているＣ1~4アルキルオキシ、任意選択的に置換されているフェニル、任意選択的に置換されているフェニルオキシからなる群より選択してよく、並びに
残基Ｒ6の２‐及び６‐位の置換基は同一又は互いに異なってよく、かつ任意選択的に置換されているＣ1~4アルキル、任意選択的に置換されているＣ1~4アルキルオキシ、任意選択的に置換されているフェニル、任意選択的に置換されているフェニルオキシからなる群より選択してよく、並びに
３‐又は／及び５‐位の更なる置換基は、ハロゲン、Ｃ1~4ジアルキルアミノ、任意選択的に置換されているＣ1~4アルキル、任意選択的に置換されているＣ1~4アルキルオキシ、任意選択的に置換されているフェニル、任意選択的に置換されているフェニルオキシからなる群より選択してよい。
【０３１１】
第九の実施態様に係る更なる好ましい特定の実施態様において、Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、
Ｒ1はアリール、ヘテロアリール、アルキル、又はヘテロアルキル（任意選択的に置換されている）であり、
Ｒ2及びＲ3は同一又は異なることができ、かつ水素、アルキル、アルケニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、アリール、又はヘテロアリール（任意選択的に置換されている）であり、
Ｒ5はアルキル、アルコキシ、ヘテロアルキル、アリール、アリールオキシ、ヘテロアリール、シリルアルキル、シリルオキシ（任意選択的に置換されている）であり、並びに
Ｒ4は残基Ｒ6‐Ｘ‐であって、
Ｘ＝ＯかつＲ6は４‐位がハロゲン、好ましくは臭素により置換され、かつフェニルにより２‐、３‐、５‐及び６‐位が置換されているフェニル環であり、前記フェニルの残基は、フルオロ、クロロ、ブロモ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ‐ブチル、メトキシ、エトキシ、プロピルオキシ、ブチルオキシ、ｔ‐ブチルオキシ、トリフルオロエチル、（ハロゲン、アルキル、アルキルオキシ、フェニル、フェノキシ）により任意選択的に置換されている）フェニル、（ハロゲン、アルキル、アルキルオキシ、フェニル、フェノキシにより任意選択的に置換されている）フェノキシにより独立に置換されていてよい。
【０３１２】
好ましい実施態様において、Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、
Ｒ1は２，６‐ジメチルフェニル、２，６‐ジイソプロピルフェニル、２，６‐ジクロロフェニル、２，３，４，５，６‐ペンタフルオロフェニル、２‐トリフルオロメチル、２，６‐ジ（トリフルオロメチル）フェニル、アダマント‐１‐イルから選択され、
Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｈ5又は‐Ｃ（ＣＨ3）3であり、
Ｒ3はＨであり、
Ｒ5はピロール‐１‐イル、２，５‐ジメチル‐ピロール‐１‐イル、トリフェニルシリルオキシ、トリイソプロピルシリルオキシから選択され、
Ｒ4は残基Ｒ6‐Ｘ‐であって、
Ｘ＝ＯかつＲ6は４‐位が臭素により置換され、かつ２‐、３‐、５‐及び６‐位がフェニルにより各々置換されているフェニル環であって、前記フェニルの残基はフルオロ、クロロ、ブロモ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ‐ブチル、メトキシ、エトキシ、プロピルオキシ、ブチルオキシ、ｔ‐ブチルオキシ、トリフルオロメチル、（ハロゲン、アルキル、アルキルオキシ、フェニル、フェノキシにより任意選択的に置換されている）フェニル、（ハロゲン、アルキル、アルキルオキシ、フェニル、（ハロゲン、アルキル、アルキルオキシ、フェニル、フェノキシにより任意選択的に置換されている）フェノキシにより独立に置換してよい。
【０３１３】
例は、化合物１１、１３、１６、３２、６０、１２３、１３６、１４５、１８９、２６１である。
【０３１４】
４‐ブロモ‐（２，３，５，６‐テトラフェニル）フェニル部分を有する係る化合物は、その脱ブロモ類縁体、すなわち４‐位が水素により置換されているものと比較して触媒活性によい影響を与える場合がある。このよい影響は、１０〜３０％の範囲でより高い転化率をもたらす場合がある。
【０３１５】
更に、係る化合物はエテノリシスに良好な活性を呈する。
【０３１６】
第十の側面において、本発明は構造式
【０３１７】
【化６０】
2018193379.tif 000062
【０３１８】
（式中Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、
Ｒ1はアリール、ヘテロアリール、アルキル、又はヘテロアルキル（任意選択的に置換されている）であり、
Ｒ2及びＲ3は同一又は異なることができ、かつ水素、アルキル、アルケニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、アリール、又はヘテロアリール（任意選択的に置換されている）であり、
Ｒ5はアルキル、アルコキシ、ヘテロアルキル、アリール、アリールオキシ、ヘテロアリール、シリルアルキル、シリルオキシ（任意選択的に置換されている）であり、並びに
Ｒ4は残基Ｒ6‐Ｘ‐であって、
Ｘ＝ＯかつＲ6は、２‐及び６‐位がフェニル（任意選択的に置換されている）により各々置換されているフェニル環であり、又は
Ｘ＝ＳかつＲ6は２‐及び６‐位がフェニル（任意選択的に置換されている）により各々置換されているフェニル環である）の化合物に関する。
【０３１９】
１つの実施態様において、Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、
Ｒ1は２，６‐ジメチルフェニル、２，６‐ジイソプロピルフェニル、２，６‐ジクロロフェニル、２，３，４，５，６‐ペンタフルオロフェニル、２‐トリフルオロメチル、２，６‐ジ（トリフルオロメチル）フェニル、アダマント‐１‐イルから選択され、
Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｈ5又は‐Ｃ（ＣＨ3）3であり、
Ｒ3はＨであり、
Ｒ5はピロール‐１‐イル、２，５‐ジメチル‐ピロール‐１‐イル、トリフェニルシリルオキシ、トリイソプロピルシリルオキシから選択され、
Ｒ4は残基Ｒ6‐Ｘ‐であって、
Ｘ＝ＯかつＲ6は２‐及び６‐位がハロゲン、アルキル（好ましくはＣ1~4アルキル）、アルキルオキシ（好ましくはＣ1~4アルキルオキシ）、（ハロゲン、アルキル、アルキルオキシ、ジアルキルアミノ（dialylamino）、フェニル、フェノキシにより任意選択的に置換されている）フェニル、（ハロゲン、アルキル、アルキルオキシ、ジアルキルアミノ、フェニル、フェノキシにより任意選択的に置換されている）フェノキシにより任意選択的に独立に置換してよいフェニルにより置換されている。
【０３２０】
係る化合物はエテノリシスに良好な活性を呈する。
【０３２１】
化合物は、例えば化合物１７８及び２３３である。
【０３２２】
第十一の側面において、本発明は構造式
【０３２３】
【化６１】
2018193379.tif 000063
【０３２４】
（式中、
Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、
Ｒ1はアリール、ヘテロアリール、アルキル、又はヘテロアルキル（任意選択的に置換されている）であり、
Ｒ2及びＲ3は同一又は異なることができ、かつ水素、アルキル、アルケニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、アリール、又はヘテロアリール（任意選択的に置換されている）であり、
Ｒ5はアルキル、アルコキシ、ヘテロアルキル、アリール、アリールオキシ、ヘテロアリール、シリルアルキル、シリルオキシ（任意選択的に置換されている）であり、並びに
Ｒ4は［８‐（ナフタレン‐１‐イル）‐ナフタレン‐１‐イル］オキシ（任意選択的に置換されている）である）の化合物に関する。
【０３２５】
用語“［８‐（ナフタレン‐１‐イル）‐ナフタレン‐１‐イル］オキシ（任意選択的に置換されている）”は、ナフタレン環の片方又は両方が、ハロゲン、ヒドロキシル、保護ヒドロキシル、Ｃ1~4ジアルキルアミノ、任意選択的に置換されているＣ1~4アルキル、任意選択的に置換されているＣ1~4アルキルオキシ、任意選択的に置換されているフェニル、任意選択的に置換されているフェニルオキシからなる群より選択される１つ以上の置換基を有する置換基を包含する。
【０３２６】
１つの実施態様において、Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、
Ｒ1はフェニル又はアルキル（ハロゲン、Ｃ1~4ジアルキルアミノ、Ｃ1~4アルキル、Ｃ1~4アルキルオキシ、任意選択的に置換されているフェニル、任意選択的に置換されているフェニルオキシにより任意選択的に独立に置換されている）であり、
Ｒ2及びＲ3は同一又は異なることができ、かつ水素、Ｃ（ＣＨ3）3又はＣ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｈ5であり、
Ｒ5はアルキル、アルコキシ、ヘテロアルキル、アリール、アリールオキシ、ヘテロアリール、シリルアルキル、シリルオキシ（任意選択的に置換されている）であり、並びに
Ｒ4は［８‐（ナフタレン‐１‐イル）‐ナフタレン‐１‐イル］オキシ（任意選択的に置換されている）である。
【０３２７】
１つの実施態様において、Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、
Ｒ1は２，６‐ジメチルフェニル、２，６‐ジイソプロピルフェニル、２，６‐ジクロロフェニル、２，３，４，５，６‐ペンタフルオロフェニル、２‐トリフルオロメチル、２，６‐ジ（トリフルオロメチル）フェニル、アダマント‐１‐イルから選択され、
Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｈ5又は‐Ｃ（ＣＨ3）3であり、
Ｒ3はＨであり、
Ｒ5はピロール‐１‐イル、２，５‐ジメチル‐ピロール‐１‐イル、トリフェニルシリルオキシ、トリイソプロピルシリルオキシから選択され、
Ｒ4は［８‐（ナフタレン‐１‐イル）‐ナフタレン‐１‐イル］オキシ（任意選択的に置換されている）である。
【０３２８】
例は、化合物１９２、１９６、２１４、２１７、２２０である。
【０３２９】
係る化合物は、エテノリシス、クロスメタセシス及びホモメタセシスに関する触媒活性によい影響を与える場合がある。
【０３３０】
第十二の側面において、本発明は構造式
【０３３１】
【化６２】
2018193379.tif 000064
【０３３２】
（式中、
Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、
Ｒ1はアリール、ヘテロアリール、アルキル又はヘテロアルキル（任意選択的に置換されている）であり、
Ｒ2及びＲ3は同一又は異なることができ、かつ水素、アルキル、アルケニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、アリール、又はヘテロアリール（任意選択的に置換されている）であり、
Ｒ5はアルキル、アルコキシ、ヘテロアルキル、アリール、アリールオキシ、ヘテロアリール、シリルアルキル、シリルオキシ（任意選択的に置換されている）であり、並びに
Ｒ4は（８‐フェニルナフタレン‐１‐イル）オキシ（任意選択的に置換されている）である）の化合物に関する。
【０３３３】
用語“（８‐フェニルナフタレン‐１‐イル）オキシ（任意選択的に置換されている）”は、ハロゲン、ヒドロキシル、保護ヒドロキシル、Ｃ1~4ジアルキルアミノ、任意選択的に置換されているＣ1~4アルキル、任意選択的に置換されているＣ1~4アルキルオキシ、任意選択的に置換されているフェニル、任意選択的に置換されているフェニルオキシからなる群より選択される１つ以上の置換基を有するフェニル環若しくはナフチル環、又はフェニル及びナフチル環の置換基を包含する。
【０３３４】
１つの実施態様において、Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、
Ｒ1は２，６‐ジメチルフェニル、２，６‐ジイソプロピルフェニル、２，６‐ジクロロフェニル、２，３，４，５，６‐ペンタフルオロフェニル、２‐トリフルオロメチル、２，６‐ジ（トリフルオロメチル）フェニル、アダマント‐１‐イルから選択され、
Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｈ5又は‐Ｃ（ＣＨ3）3であり、
Ｒ3はＨであり、
Ｒ5はピロール‐１‐イル、２，５‐ジメチル‐ピロール‐１‐イル、トリフェニルシリルオキシ、トリイソプロピルシリルオキシ、（８‐フェニルナフタレン‐１‐イル）オキシ（任意選択的に置換されている）から選択され、
Ｒ4は（８‐フェニルナフタレン‐１‐イル）オキシ（任意選択的に置換されている）である。
【０３３５】
例は、化合物２１８、２１６、２４７、２４６、２８８、２６９である。
【０３３６】
第十三の側面において、本発明は構造式
【０３３７】
【化６３】
2018193379.tif 000065
【０３３８】
（式中、
Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、
Ｒ1はアリール、ヘテロアリール、アルキル又はヘテロアルキル（任意選択的に置換されている）であり、
Ｒ2及びＲ3は同一又は異なることができ、かつ水素、アルキル、アルケニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、アリール、又はヘテロアリール（任意選択的に置換されている）であり、
Ｒ5はアルキル、アルコキシ、ヘテロアルキル、アリール、アリールオキシ、ヘテロアリール、シリルアルキル、シリルオキシ（任意選択的に置換されている）であり、並びに
Ｒ4は残基Ｒ6‐Ｘ‐であって、
Ｘ＝ＯかつＲ6はキノリン‐８‐イル（任意選択的に置換されている）である）の化合物に関する。
【０３３９】
用語“キノリン‐８‐イル（任意選択的に置換されている）”は、ハロゲン、ヒドロキシル、保護ヒドロキシル、Ｃ1~4ジアルキルアミノ、任意選択的に置換されているＣ1~4アルキル、任意選択的に置換されているＣ1~4アルキルオキシ、任意選択的に置換されているフェニル、任意選択的に置換されているフェニルオキシからなる群より選択される１つ以上の置換基を有する環系の置換基を包含する。
【０３４０】
１つの実施態様において、Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、
Ｒ1は２，６‐ジメチルフェニル、２，６‐ジイソプロピルフェニル、２，６‐ジクロロフェニル、２，３，４，５，６‐ペンタフルオロフェニル、２‐トリフルオロメチル、２，６‐ジ（トリフルオロメチル）フェニル、アダマント‐１‐イルから選択され、
Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｈ5又は‐Ｃ（ＣＨ3）3であり、
Ｒ3はＨであり、
Ｒ5はピロール‐１‐イル、２，５‐ジメチル‐ピロール‐１‐イル、トリフェニルシリルオキシ、トリイソプロピルシリルオキシから選択され、
Ｒ4は残基Ｒ6‐Ｘ‐であって、
Ｘ＝ＯかつＲ6はキノリン‐８‐イル（任意選択的に置換されている）である。
【０３４１】
第十四の側面において、本発明は構造式
【０３４２】
【化６４】
2018193379.tif 000066
【０３４３】
（式中、
Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、
Ｒ1はアリール、ヘテロアリール、アルキル又はヘテロアルキル（任意選択的に置換されている）であり、
Ｒ2及びＲ3は同一又は異なることができ、並びに水素、アルキル、アルケニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、アリール、又はヘテロアリール（任意選択的に置換されている）であり、
Ｒ5はアルキル、アルコキシ、ヘテロアルキル、アリール、アリールオキシ、ヘテロアリール、シリルアルキル、シリルオキシ（任意選択的に置換されている）であり、並びに
Ｒ4は残基Ｒ6‐Ｘ‐であって、
Ｘ＝ＯかつＲ6はＯに対する２‐位が置換されたフェニル環であり、
ただし化合物１５３を除外する）の化合物に関する。
【０３４４】
２‐位の置換基はハロゲン、ヒドロキシル、保護ヒドロキシル、Ｃ1~4ジアルキルアミノ、任意選択的に置換されているＣ1~4アルキル、任意選択的に置換されているＣ1~4アルキルオキシ、任意選択的に置換されているフェニル、任意選択的に置換されているフェニルオキシからなる群より選択してよい。
【０３４５】
１つの実施態様において、
Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、
Ｒ1は２，６‐ジメチルフェニル、２，６‐ジイソプロピルフェニル、２，６‐ジクロロフェニル、２，３，４，５，６‐ペンタフルオロフェニル、２‐トリフルオロメチル、２，６‐ジ（トリフルオロメチル）フェニル、アダマント‐１‐イルから選択され、
Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｈ5又は‐Ｃ（ＣＨ3）3であり、
Ｒ3はＨであり、
Ｒ5はピロール‐１‐イル、２，５‐ジメチル‐ピロール‐１‐イル、トリフェニルシリルオキシ、トリイソプロピルシリルオキシ、２‐フェニル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルオキシ、２‐メチル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルオキシ、９‐フェニル‐フルオレン‐９‐イルオキシ、２，６‐ジフェニルフェノキシ、ｔ‐ブチルオキシから選択され、
Ｒ4は残基Ｒ6‐Ｘ‐であって、
Ｘ＝ＯかつＲ6はＯに対する２‐位が置換されたフェニルであって、置換基はハロゲン、ヒドロキシル、保護ヒドロキシル、Ｃ1~4ジアルキルアミノ、任意選択的に置換されているＣ1~4アルキル、任意選択的に置換されているＣ1~4アルキルオキシ、任意選択的に置換されているフェニル、任意選択的に置換されているフェニルオキシからなる群より選択され、
ただし化合物１５３を除外する。
【０３４６】
例となる化合物は、化合物１５２である。
【０３４７】
第十四の側面において、本発明は構造式
【０３４８】
【化６５】
2018193379.tif 000067
【０３４９】
（式中、
Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、
Ｒ1はアリール、ヘテロアリール、アルキル、又はヘテロアルキル（任意選択的に置換されている）であり、
Ｒ2及びＲ3は同一又は異なることができ、かつ水素、アルキル、アルケニル、ヘテロアルケニル、アリール、又はヘテロアリール（任意選択的に置換されている）であり、
Ｒ5はアルキル、アルコキシ、ヘテロアルキル、アリール、アリールオキシ、ヘテロアリール、シリルアルキル、シリルオキシ（任意選択的に置換されている）であり、並びに、
Ｒ4は残基Ｒ6‐Ｘ‐であって、
Ｘ＝ＯかつＲ6はＯに対する２‐及び６‐位が置換されたフェニル環であり、
ただし化合物１、９、８８、１０１、１１８、１７４を除外する）の化合物に関する。
【０３５０】
２‐及び６‐位の置換基は、ハロゲン、ヒドロキシル、保護ヒドロキシル、Ｃ1~4ジアルキルアミノ、任意選択的に置換されているＣ1~4アルキル、任意選択的に置換されているＣ1~4アルキルオキシ、任意選択的に置換されているフェニル、任意選択的に置換されているフェニルオキシからなる群より独立に選択してよい。
【０３５１】
１つの実施態様において、Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、
Ｒ1は２，６‐ジメチルフェニル、２，６‐ジイソプロピルフェニル、２，６‐ジクロロフェニル、２，３，４，５，６‐ペンタフルオロフェニル、２‐トリフルオロメチル、２，６‐ジ（トリフルオロメチル）フェニル、アダマント‐１‐イルから選択され、
Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｈ5又は‐Ｃ（ＣＨ3）3であり、
Ｒ3はＨであり、
Ｒ5はピロール‐１‐イル、２，５‐ジメチル‐ピロール‐１‐イル、トリフェニルシリルオキシ、トリイソプロピルシリルオキシ、２‐フェニル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルオキシ、２‐メチル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルオキシ、９‐フェニル‐フルオレン‐９‐イルオキシ、２，６‐ジフェニルフェノキシ、ｔ‐ブチルオキシから選択され、
Ｒ4は残基Ｒ6‐Ｘ‐であって、
Ｘ＝ＯかつＲ6はＯに対する２‐及び６‐位が置換されたフェニル環であって、２‐及び６‐位の置換基は、ハロゲン、ヒドロキシル、保護ヒドロキシル、Ｃ1~4ジアルキルアミノ、任意選択的に置換されているＣ1~4アルキル、任意選択的に置換されているＣ1~4アルキルオキシ、任意選択的に置換されているフェニル、任意選択的に置換されているフェニルオキシからなる群より独立に選択してよく、
ただし化合物１、９、８８、１０１、１１８、１７４を除外する。
【０３５２】
例となる化合物は、化合物７３、７４、８４、８５、８９、６、８、６２、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８５、１９５、１９９、２０２、２０３、２０４、２０５、２３２、２３３、２７０、２７１、２７２、２７３、２７４である。
【０３５３】
本発明の意味に用いられる定義
用語“メタセシス”はアルケン（オレフィン）メタセシスを指す。
【０３５４】
用語“クロスメタセシス”は２種のオレフィン間の反応を包含する。
【０３５５】
用語”開環メタセシス”は環状オレフィンの開環を包含する。
【０３５６】
用語“開環重合メタセシス”は環状オレフィンの開環であって、開環した生成物が鎖成長重合において重合してオレフィン結合を含むポリマーを形成することを包含する。
【０３５７】
用語“閉環メタセシス”はジエンの閉環を包含する。
【０３５８】
用語“エテノリシス”はエチレンを含む内部オレフィン結合を有するオレフィンの反応を包含する。
用語“ホモメタセシス”は２つの同種のオレフィンからの内部オレフィンの形成を包含する。
【０３５９】
用語“転化率（ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ）”又は“転化率（ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ  ｄｅｇｒｅｅ）”は１００−［第一又は第二のオレフィンの最終的なモル*１００％／第一又は第二のオレフィンの最初のモル］と定義される。
【０３６０】
用語“オレフィン二重結合”は炭素‐炭素二重結合又はエチレン二重結合を指す。
【０３６１】
用語“オレフィン”は、、ノーマル及び分岐の脂肪族鎖オレフィン、脂環式オレフィン、又はアリール置換されたオレフィン等の少なくとも１つのエチレン二重結合を有する任意の化学種を指す。オレフィンは１つ若しくは複数の末端二重結合（“末端オレフィン”）及び／又は１つ若しくは複数の内部二重結合（“内部オレフィン”）を有してよく、オレフィンは環状又は非環状、鎖状又は分岐（任意選択的に置換されている）であることができる。全炭素数は１〜１００、又は１〜４０であることができ、末端オレフィンの二重結合は一又は二置換であってよく、また内部オレフィンの二重結合は二、三、又は四置換であってよい。幾つかの場合において、内部オレフィンは二置換である。
【０３６２】
末端オレフィンを含む分子の制限されない例は、Ｃ4〜Ｃ30オレフィン（例えば１‐ブテン、１‐ペンテン、１‐ヘキセン、１‐ヘプテン、１‐オクテン、１‐デセン、１‐ドデセン、１‐テトラデセン、１‐ヘキサデセン、１‐オクタデセン、１‐エイコセン、アリルベンゼン、アリルトリメチルシラン、メチル‐１０‐ウンデセノエート、アリルボロン酸ピナコールエステル、アリルベンジルエーテル、Ｎ‐アリル‐４‐メチルベンゼンスルホアミド、アリルアニリン、メチル‐９‐デセノエート、アリルオキシ（ｔｅｒｔ‐ブチル）ジメチルシラン、アリルシクロヘキサン等）等の置換及び非置換の鎖状アルキル内部オレフィンである。
【０３６３】
１つの実施態様において、末端オレフィン二重結合を有するオレフィンは、構造式ＲＣＨ＝ＣＨ2（式中、ＲはＨ、アルキル、アルケニル、アリール、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアリール、又はアシル（任意選択的に置換されている）から選択される）である。
【０３６４】
用語“環状オレフィン”は環内に少なくとも１つのエチレン二重結合を含む任意の環状種を指す。環の原子は任意選択的に置換してよい。環は任意の炭素数及び／又はヘテロ原子を含んでよい。幾つかの場合において、環状オレフィンは１つより多い環を含んでよい。環は少なくとも３、少なくとも４、少なくとも５、少なくとも６、少なくとも７、少なくとも８、又はより多い原子を含んでよい。環状オレフィンの制限されない例としては、ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、ビシクロ化合物、オキサビシクロ化合物等（全て任意選択的に置換されている）が挙げられる。“ビシクロ化合物”は、一般的に２つ以上の原子を有する２つの環のみからなる化合物の分類である。“オキサビシクロ化合物”は、一般的に２つ以上の原子を有する２つの環のみからなる化合物の分類であって、少なくとも１つの環が酸素原子を含む。
【０３６５】
用語“置換された”は有機化合物の全ての許容できる置換基を包含することを企図し、“許容できる”は当業者に周知の化学的荷電子則に照らすものである。置換基の例としては、以下に限定されないが、アルキル、アリール、アリールアルキル、環状アルキル、ヘテロシクロアルキル、ヒドロキシ、アルコキシ、アリールオキシ、パーハロアルコキシ、アリールアルコキシ、ヘテロアリール、ヘテロアリールオキシ、ヘテロアリールアルキル、ヘテロアリールアルコキシ、アジド、アミノ、ハロゲン、アルキルチオ、オキソ、アシルアルキル、カルボキシエステル、カルボキシル、‐カルボキシアミド、ニトロ、アシルオキシ、アミノアルキル、アルキルアミノアリール、アルキルアリール、アルキルアミノアルキル、アルコキシアリール、アリールアミノ、アリールアルキルアミノ、アルキルスルホニル、‐カルボキシアミドアルキルアリール、‐カルボキシアミドアリール、ヒドロキシアルキル、ハロアルキル、アルキルアミノアルキルカルボキシ‐、アミノカルボキシアミドアルキル‐、シアノ、アルコキシアルキル、パーハロアルキル、アリールアルキルオキシアルキルが挙げられる。
【０３６６】
用語“アルキル”は、直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基、シクロアルキル（脂環式）基、シクロアルキル置換アルキル基、及びアルキル置換シクロアルキル基が挙げられる飽和脂肪族基を包含する。ある実施態様において、直鎖又は分岐鎖アルキルは、その骨格中の炭素数が約３０以下であり（例えば、直鎖についてＣ1〜Ｃ30、分岐鎖についてＣ3〜Ｃ30）また代替的に２０以下である。同様に、シクロアルキルはその環構造中の炭素数が約３〜約１０であり、また代替的に環構造中の炭素数は約５、６又は７である。幾つかの実施態様において、アルキル基はより低級アルキル基であってよく、より低級のアルキル基は、その骨格中の炭素数が１０以下である（例えば、より低級の直鎖アルキルについてＣ1〜Ｃ10）。
【０３６７】
１つの実施態様において、用語“アルキル”はメチル、イソプロピル又はｔ‐ブチル等のＣ1〜Ｃ4アルキルを包含する。
【０３６８】
用語“アルキル”は、アダマンチル残基（特にアダマント‐１‐イル残基）等の橋架け炭化水素残基も包含する。係る残基は、例えば残基Ｒ1として化合物９、１６、４６、４８、４９に開示される。
【０３６９】
用語“アルキル”は、９‐フェニル‐フルオレン‐９‐イル残基等のフルオレン‐９‐イル残基等の縮環系も包含する。
【０３７０】
用語“ｔ‐Ｂｕ”はターシャリーブチル基を指す。
【０３７１】
用語“アルコキシ”は‐Ｏ‐アルキル基（アルキルは上記の用語アルキルを意味する）を指す。
【０３７２】
好ましいアルコキシ残基は、残基Ｒ4として化合物２８、２９、３０、４７、４９、５３，５８、７２に、並びに残基Ｒ4及びＲ5として化合物４９及び７２に開示される９‐フェニルフルオレン‐９‐イルオキシである。
【０３７３】
更に好ましいアルコキシ残基は、残基Ｒ4として化合物２３、２５、２７、４５、５２に開示されるトリフェニルメチルオキシ（トリフェニルメトキシ）である。
【０３７４】
更に好ましいアルコキシ残基は、残基Ｒ4として化合物６２に開示されるトリ（４‐メチルフェニル）メチルオキシ［トリ（４‐メチルフェニル）メトキシ］である。
【０３７５】
更に好ましいアルコキシ残基は、残基Ｒ4として化合物３９に、並びに残基Ｒ4及び残基Ｒ5として化合物３８、４０に開示される２‐フェニル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルオキシである。
【０３７６】
更に好ましいアルコキシ残基は、残基Ｒ4として化合物７１に、並びに残基Ｒ4及び残基Ｒ5として化合物７２に開示される２‐メチル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルオキシである。
【０３７７】
更に好ましいアルコキシ残基は、残基Ｒ4及び残基Ｒ5として化合物９０に開示されるｔ‐ブチルオキシである。
【０３７８】
更に好ましいアルコキシ残基は、Ｒ4として化合物２９、３０、４７、５３，５８に、並びにＲ4及びＲ5として化合物４９及び８１に開示される９‐フェニル‐９‐フルオレン‐９‐イルオキシである。
【０３７９】
用語“アルケニル”は上記のオレフィン基を指す。アルケニル基は上記の置換基により任意選択的に置換してよい。
【０３８０】
用語“アリール”は１つの環（例えばフェニル）、複数の環（例えばビフェニル）、又は環のうち少なくとも１つが芳香性である複数の縮合した環（例えば、１，２，３，４‐テトラヒドロナフチル、ナフチル、アントリル、又はフェナントリル）を有する芳香族炭素環式基（任意選択的に置換されている）を指す。従って、少なくとも１つの環は、共役π電子系を有してよく、一方で他の隣接する環はシクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、アリール、及び／又はヘテロシクリルであることができる。アリール基は本開示に記載のように任意選択的に置換してよい。
【０３８１】
本開示で用いられる用語“炭素環式アリール基”は、芳香環上の環原子が炭素原子であるアリール基を指す。炭素環式アリール基としては、単環炭素環式アリール基及びナフチル基等の多環すなわち縮合化合物（例えば、２つ以上の隣接する環原子が２つの隣接する環で共有される）が挙げられる。幾つかの場合において、アリール基としては、単環炭素環式アリール基及びナフチル基等の多環すなわち縮合化合物（例えば、２つ以上の隣接する環原子が２つの隣接する環で共有される）を挙げてよい。アリール基の制限されない例としては、フェニル、ナフチル、テトラヒドロナフチル、インダニル、インデニル等が挙げられる。
【０３８２】
好ましいアリール残基は、残基Ｒ1として化合物１、２，６、７、８、１０、１１、１４、１７、１８、１９、２２、２３、２４、２５、２８、２９、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４１、４２、４３、４４、５０、５４、５６、５７、５８、６０に規定される２，６‐ジイソプロピルフェニルである。
【０３８３】
更に好ましいアリール残基は、残基Ｒ1として化合物３、４、５、２０、２１、２６、２７、３０、５２、５３，５９、６２，６３、６４、６５、６６、６７、６８、６９、７０、７１に規定される２，６‐ジクロロフェニルである。
【０３８４】
更に好ましいアリール残基は、残基Ｒ1として化合物８、１２、１３、１５、３９、４０、４５、４７、５１、５５、６１に規定される２，６‐ジメチルフェニルである。
【０３８５】
用語“フェノキシ”はＣ6Ｈ5Ｏ‐基を指す。
【０３８６】
用語“チオフェノキシ”はＣ6Ｈ5Ｓ‐基を指す。
【０３８７】
このフェノキシ又はチオフェノキシ残基はアルキル（好ましくはメチル、イソプロピル、又はｔ‐ブチル等のＣ1〜Ｃ4アルキル）、アルコキシ（ 好ましくはＣ1〜Ｃ4アルコキシ）、フェノキシ、フェニル、ハロゲンから独立に選択される最大５つの置換基により置換してよい。好ましいフェノキシ残基は、残基Ｒ4として化合物１、６、８、９に規定される２，６‐ジフェニルフェノキシである。
【０３８８】
更に好ましいフェノキシ残基は、残基Ｒ4として化合物１４、１５、３３、６８に規定される４‐ブロモ‐２，６‐ジフェニルフェノキシである。
【０３８９】
更に好ましいフェノキシ残基は、残基Ｒ4として例えば化合物３４、３６、６３、６７に規定される４‐フルオロ‐２，６‐ジフェニルフェノキシである。
【０３９０】
更に好ましいフェノキシ残基は、残基Ｒ4として化合物４１、４２，６５に規定される４‐メチル‐２，６‐ジフェニルフェノキシである。
【０３９１】
更に好ましいフェノキシ残基は、残基Ｒ4として化合物４３、４４、６４、６６に規定される２，４，６‐トリフェニルフェノキシである。
【０３９２】
更に好ましいフェノキシ残基は、残基Ｒ4として化合物３５、３７、６９に規定される４‐フルオロ‐２，６‐ジメシシチルフェノキシである。
【０３９３】
更に好ましいフェノキシ残基は、残基Ｒ4として化合物５９、６２に規定される２，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェノキシである。
【０３９４】
更に好ましいフェノキシ残基は、残基Ｒ4として化合物３、１７に規定される４‐ブロモ‐２，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェノキシである。
【０３９５】
更に好ましいフェノキシ残基は、残基Ｒ4として化合物５、１９に規定される４‐メトキシ‐２，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェノキシである。
【０３９６】
更に好ましいフェノキシ残基は、残基Ｒ4として化合物７に規定される４‐メチル‐２，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェノキシである。
【０３９７】
更に好ましいフェノキシ残基は、残基Ｒ4として化合物４、１８に規定される２，４，６‐トリ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェノキシである。
【０３９８】
更に好ましいフェノキシ残基は、残基Ｒ4として化合物１０、１２に規定される２，３，５，６‐テトラフェニルフェノキシである。
【０３９９】
更に好ましいフェノキシ残基は、残基Ｒ4として化合物１１、１３、１６に規定される４‐ブロモ‐２，３，５，６‐テトラフェニルフェノキシである。
【０４００】
更に好ましいフェノキシ残基は、残基Ｒ4として化合物５３，５４に規定される２，６‐ジ（４‐ブロモフェニル）‐３，５‐ジフェニルフェノキシである。
【０４０１】
更に好ましいフェノキシ残基は、残基Ｒ4として化合物３２，６０に規定される４‐ブロモ‐２，６‐ジ（４‐ブロモフェニル）‐３，５‐ジフェニルフェノキシである。
【０４０２】
更に好ましいフェノキシ残基は、残基Ｒ4として化合物５６に規定される
【０４０３】
【化６６】
2018193379.tif 000068
【０４０４】
である。式中、ＴＢＳはｔ‐ブチルジメチルシリル基を指す。
【０４０５】
更に好ましいフェノキシ残基は、残基Ｒ4として化合物５８に規定される
【０４０６】
【化６７】
2018193379.tif 000069
【０４０７】
である。式中、Ｍｅはメチル基を指す。
【０４０８】
更に好ましいフェノキシ残基は、残基Ｒ4として構造１５９、１６０、１６１、１６２、１６７、１６８、１６９、１７０に規定される４‐ジメチルアミノフェニル‐２，６‐ジフェニルフェノキシである。
【０４０９】
更に好ましいフェノキシ残基は、残基Ｒ4として例えば構造１７４に規定される２，６‐ジ（２，４，６‐トリイソプロピルフェニル）フェノキシである。
【０４１０】
別の好ましい残基は残基Ｒ4として例えば構造９４及び９７に規定されるキノリン８‐オキシである。
【０４１１】
好ましいチオフェノキシ残基は、残基Ｒ4として２，６‐ジフェニルチオフェノキシ、４‐ブロモ‐２，６‐ジフェニルチオフェノキシ、４‐フルオロ‐２，６‐ジフェニルチオフェノキシ、４‐メチル‐２，６‐ジフェニルチオフェノキシ、２，４，６‐トリフェニルチオフェノキシ、４‐フルオロ‐ジメシチルチオフェノキシ、２，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルチオフェノキシ、４‐ブロモ‐２，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルチオフェノキシ、４‐メトキシ‐２，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルチオフェノキシ、４‐メチル‐２，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルチオフェノキシ、２，４，６‐トリ‐ｔｅｒｔ‐ブチルチオフェノキシ、２，３，５，６‐テトラフェニルチオフェノキシ、４‐ブロモ‐２，３，５，６‐テトラフェニルチオフェノキシ、２，６‐ジ（４‐ ブロモフェニル）‐３，５‐ジフェニルチオフェノキシ、４‐ブロモ‐２，６‐ジ（４‐ブロモフェニル）‐３，５‐ジフェニルチオフェノキシである。
【０４１２】
本開示で用いられる用語“ヘテロアリール”は、１つ以上の原子がヘテロ原子（例えば、酸素、窒素、硫黄等）である本開示に記載のアリール基（任意選択的に置換されている）を指す。アリール及びヘテロアリール基の例としては、以下に限定されないが、フェニル、アリールオキシ、ピロリル、フラニル、チオフェニル、イミダゾリル、オキサゾリル、チアゾリル、トリアゾリル、ピラゾリル、ピリジニル、ピラジニル、ピラダジニル及びピリミジニル等が挙げられる。
【０４１３】
好ましいヘテロアリール残基は、例えば残基Ｒ5として化合物２、３、４、５、６、７、１７、１８、１９、２０、２５、２８、３３、３４、３７、４１、４３、５１、５２、５８、５９、６２、６５、６６、６７、６８、６９、７０に規定されるピロール‐１‐イル残基である。
【０４１４】
更に好ましいヘテロアリール残基は、例えば残基Ｒ5として化合物１、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、２１、２２、２３、２４、２６、２７、２９、３０、３１、３２、３５、３６、３９、４２、４５、４４、４７、５７、６１、６３、６４に規定される２，５‐ジメチルピロール‐１‐イル残基である。
【０４１５】
用語“ヘテロアルキル”は１つ以上の原子がヘテロ原子（例えば、酸素、窒素、硫黄等）である本開示のアルキル基を指す。ヘテロアルキル基の例としては、以下に限定されないが、アルコキシ、ポリ（エチレングリコール）‐、アミノ置換アルキル‐、テトラヒドロフラニル、ピペリジニル、モルホリニル等が挙げられる。
【０４１６】
用語“ハロゲン”は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉを指す。
【０４１７】
用語“アシル”は、カルボニル基を介して、別の原子又はオレフィン二重結合等の別の部分と結合する上記のＨ、アルキル、アルケニル、アリール、ヘテロアルキル及びヘテロアリール基を指す。
【０４１８】
用語“トリフェニルシリルオキシ”は、例えば残基Ｒ4として化合物２、２０、２１、２２、２４、４６、４９、５０に、また更に残基Ｒ5として化合物４６、５０に規定される好ましい（Ｃ6Ｈ5）3ＳｉＯ基を指す。
【０４１９】
用語“トリイソプロピルシリルオキシ”は、例えば化合物１３７に開示される好ましい（ＣＨ3）2ＣＨＳｉＯ基を指す。
【０４２０】
用語“含む”は“限定されないが、含む”の意味で用いられる。
【０４２１】
用語“からなる”は“含みかつ限定される”の意味で用いられる。
【０４２２】
用語“原料”は本発明に係る反応の開始物質として用いられる化合物、すなわち第一のオレフィン及び／又は前記第二のオレフィン及び前記１種若しくは複数種のオレフィンに付随する更なる生成物を包含する。前記更なるオレフィンは、“副生成物”と呼ばれる。１つの実施態様において、原料は原料の全質量をベースとして少なくとも９９質量％、又は９９．５質量％の第一及び／又は第二のオレフィンを含み、残りは副生成物である。副生成物は、例えば水、アルコール、アルデヒド、過酸化物、ヒドロペルオキシドである。
【０４２３】
１つの実施態様において、用語“第一又は第二のオレフィン”は、用語“第一及び第二のオレフィン”と同義で用いられる。
【０４２４】
用語“副生成物”は、用語“不純物”と同義で用いられる。
【０４２５】
用語“物理的精製”は、蒸留による前記副生成物の除去、原料の蒸留、前記副生成物の吸着を包含する。
【０４２６】
用語“化学的精製”は、副生成物を化学反応に供することを包含する。
【０４２７】
用語“化学反応”は、前記第一及び／又は第二のオレフィンに付随する副生成物等の少なくとも１種の化合物を別の化合物に転化する反応を包含する。従って、用語“化学反応”は化合物中に新たな結合を形成するプロセスを指す。
【０４２８】
用語“基質”は第一及び／又は第二のオレフィン、すなわちメタセシス反応において転化する１種又は複数種のオレフィンを包含する。
【０４２９】
用語“プロトン性物質”はプロトンの放出又に適しており、又はプロトンが脱離する場合のある任意の物質を包含する。
【０４３０】
用語“極性物質”は、ヒドロキシル基、カルボキシ基、アルデヒド基、シアノ基、ニトリル基、スルホネート基、ホスホネート基、エステル基等の極性基を有する任意の物質を包含する。
【０４３１】
用語“ルイス塩基触媒毒”は、自由電子対を有する任意の化合物を包含する。
【０４３２】
精製に関する用語“手段”は、第一及び第二のオレフィンを含む原料に含まれる副生成物を少なくとも部分的に破壊し又は除去するのに好適な任意の方法又は物質を包含する。
【０４３３】
本開示で用いられる用語“任意選択的に置換されている”はハロゲン、ヒドロキシル、保護ヒドロキシル、Ｃ1~4ジアルキルアミノ、任意選択的に置換されているＣ1~4アルキル、任意選択的に置換されているＣ1~4アルキルオキシ、任意選択的に置換されているフェニル、任意選択的に置換されているフェニルオキシからなる群より選択される１つ以上の置換基を有するフェニル環又はアルキル鎖の置換基を包含する。
【０４３４】
用語“保護ヒドロキシル”は、トリメチルシリル（ＴＭＳ）、トリエチルシリル（ＴＥＳ）、ｔ‐ブチルジメチルシリル（ＴＢＳ、ＴＢＤＭＳ）、トリイソプロピルシリル（ＴＩＰＳ）、及びｔ‐ブチルジフェニルシリル（ＴＢＤＰＳ）等のＳｉ‐含有基による保護を包含する。
【０４３５】
例
１．触媒の合成
全ての反応は別段の表記がない限り、Ｎ２の不活性雰囲気下でオーブン（１２０°Ｃ）で乾燥させたガラス器具中で実施した。Ｍｏ‐又はＷ‐ベース試薬との反応における使用に先立って、アルコールをＣ6Ｄ6との共沸蒸留により乾燥させた。1Ｈ  ＮＭＲをＶａｒｉａｎ  ＸＬ‐２００（２００ＭＨｚ）スペクトロメーターにて記録した。化学シフトは、内部基準（δ０．００）としてテトラメチルシラン共鳴を用いてテトラメチルシランからのｐｐｍで記録される。データを以下のように記録する：化学シフト、インテグレーション、多重度（ｓ＝シングレット、ｄ＝ダブレット、ｔ＝トリプレット、ｈｅｐｔ＝ヘプテット、ｂｒ＝ブロード、ｍ＝マルチプレット）。
【０４３６】
例１：Ｎ‐［（２,５‐ジメチル‐１Ｈ‐ピロール‐１‐イル）（２‐メチル‐２‐フェニルプロピリデン）２，４，６‐トリフェニルフェノキシモリブデンイリデン］‐２，６‐ビス（プロパン‐２‐イル）アニリン（新規化合物４４）
Ｎ２で充填されたグローブボックス内において、撹拌子を入れた１００ｍＬの梨型フラスコにＮ‐［ビス（２,５‐ジメチル‐１Ｈ‐ピロール‐１‐イル）（２‐メチル‐２‐フェニルプロピリデン）‐モリブデンイリデン］‐２，６‐ビス（プロパン‐２‐イル）アニリン（９５９.５ｍｇ、１.６ｍｍｏｌ）及びＥｔ2Ｏ（１６ｍＬ）を入れた。３０ｍＬバイアルに２，４，６‐トリフェニルフェノール（５２２.８ｍｇ、１.６ｍｍｏｌ）及びＥｔ2Ｏ（４ｍＬ）を入れた。Ｍｏ‐ビス（ピロリド）溶液を撹拌し、そしてピペットによりフェノール溶液を加えた。フェノールが入ったバイアルをＥｔ2Ｏ（２ｍＬ）によりすすいで、その液を同様に反応混合物に移した。２時間後、減圧下、２２°Ｃにて揮発性物質を除去した。得られた赤色の油状物をｎ‐ペンタン（１０ｍＬ）により練和して橙色の沈殿を得た。フラスコを密閉して−３８°Ｃに１２時間冷却した（グローブボックスフリーザー）。橙色の沈殿物は真空ろ過により捕集され、そして冷ペンタン（約５ｍＬ）により洗浄して橙色粉末として表題の化合物を得た（１．１ｇ、１．３ｍｍｏｌ、収率８２.８％）。1Ｈ  ＮＭＲ（２００ＭＨｚ、Ｃ6Ｄ6）：δ１１．４２（１Ｈ，ｓ）、７．６３‐７．５６（８Ｈ，ｍ）、７．２２‐６．８８（１７Ｈ，ｍ）、６．１０（２Ｈ，ｓ）、３．１３（２Ｈ，ｈｅｐｔ）、２．２５（６Ｈ，ｂｒ  ｓ）、１．５４（３Ｈ，ｓ）、１．２１（３Ｈ，ｓ）、０.９６（６Ｈ，ｄ）、０．８４（６Ｈ，ｄ）。
【０４３７】
例２：２，６‐ジクロロ‐Ｎ‐［（２,５‐ジメチル‐１Ｈ‐ピロール‐１‐イル）（２，２‐ジメチルプロピリデン）４‐フルオロ‐２，６‐ジフェニルフェノキシタングステンイリデン］アニリン（新規化合物６３）
Ｎ２で充填されたグローブボックス内において、撹拌子を入れた１００ｍＬの梨型フラスコにＮ‐［ビス（２,５‐ジメチル‐１Ｈ‐ピロール‐１‐イル）（２,２‐ジメチルプロピリデン）タングステンイリデン］‐２，６‐ジクロロアニリン（１．５ｇ、２．５ｍｍｏｌ）及びＥｔ2Ｏ（１９ｍＬ）を入れた。３０ｍＬバイアルに４‐フルオロ‐２，６‐ジフェニルフェノール（６５８．３ｍｇ、２.５ｍｍｏｌ）及びＥｔ2Ｏ（６ｍＬ）を入れた。Ｗ‐ビス（ピロリド）溶液を撹拌し、そしてピペットによりフェノール溶液を加えた。フェノールが入ったバイアルをＥｔ2Ｏ（２ｍＬ）によりすすいで、その液を同様に反応混合物に移した。２時間後、減圧下、２２°Ｃにて揮発性物質を除去した。得られた橙色固体をｎ‐ペンタン（１５ｍＬ）により練和して黄色の沈殿を得た。フラスコを密閉して−３８°Ｃに１２時間冷却した（グローブボックスフリーザー）。橙色の沈殿物は真空ろ過により捕集され、そして冷ペンタン（約５ｍＬ）により洗浄して橙色粉末として表題の化合物を得た（１．６ｇ、２．１ｍｍｏｌ、収率８３．３％）。1Ｈ  ＮＭＲ（２００ＭＨｚ、Ｃ6Ｄ6）：δ  ８．０６（１Ｈ，ｓ）、７．３９‐７．３５（４Ｈ，ｍ）、７．１０‐６．７８（１０Ｈ，ｍ）、６.１８（１Ｈ，ｔ）、６．１３（２Ｈ，ｓ）、２．１７（６Ｈ，ｓ）、１．００（９Ｈ，ｓ）。
【０４３８】
化合物を1Ｈ  ＮＭＲ分光法により特性評価し、各々のアルキリデンＨ（Ｃ6Ｈ6）のシフト（ｐｐｍ）を以下の表１に記載した：
【０４３９】
【表２】
2018193379.tif 000070
【表３】
2018193379.tif 000071
【表４】
2018193379.tif 000072
【表５】
2018193379.tif 000073
【表６】
2018193379.tif 000074
【表７】
2018193379.tif 000075
【表８】
2018193379.tif 000076
【０４４０】
また、化合物１８０〜２９１を1Ｈ  ＮＭＲ分光法により特性評価し、各々のアルキリデンＨ（Ｃ6Ｄ6）各々のシフト（ｐｐｍ）を各化学式に記載した。更に、式量を示す。
【０４４１】
２．以下のスキーム１に係るジアリルマロン酸ジエチルの閉環メタセシス（ＲＣＭ）における種々の化合物のスクリーニング：
【０４４２】
【化６８】
2018193379.tif 000077
【０４４３】
ジアリルマロン酸ジエチルのＲＣＭにおいてメタセシス触媒を評価した。反応は、転化率データにより特性評価した。化合物１、１０及び１５４は周知の化合物であり、化合物１１、４２、１２３、１４２、１６２、１６８、１７８は新規化合物である。結果を表２にまとめる。
【０４４４】
【表９】
2018193379.tif 000078
【０４４５】
エントリー１〜２、４〜９：全ての操作をグローブボックスの不活性雰囲気下で実施した。ジアリルマロン酸ジエチル（２．５ｍｍｏｌ、６０４μＬ）（基質）を１０ｍｌガラスバイアル中に秤量し、トルエンに溶解させた（ａｂｓ１．９ｍＬ）。０．１Ｍのストック溶液（１μｍｏｌ、１０μＬ）の触媒を室温にて加え、そして孔の開いた蓋でバイアルに蓋をして揮発性エチレンを放出させた。反応混合物を同一の温度にて４時間撹拌し、次いでそれをグローブボックスから取り出し、そしてその体積をＥｔＯＡｃにより１０ｍＬに希釈した。１ｍＬのこの溶液をシリカカラム（１．０ｍＬ）の上端に注ぎ、そしてＥｔＯＡｃ（１０ｍＬ）により溶出させた。捕集した溶出液をＧＣＭＳにより分析した。
【０４４６】
エントリー３：操作をグローブボックスの不活性雰囲気下で実施した。ジアリルマロン酸ジエチル（２．５ｍｍｏｌ、６０４μＬ）を１０ｍｌガラスバイアル中に秤量し、トルエンに溶解させた（ａｂｓ１．９ｍＬ）。０．０５Ｍのストック溶液（１μｍｏｌ、２０μＬ）の触媒１５４を室温にて加え、そして孔の開いた蓋でバイアルに蓋をして揮発性エチレンを放出させた。反応混合物を同一の温度にて４時間撹拌し、次いでそれをグローブボックスから取り出し、そしてその体積をＥｔＯＡｃにより１０ｍＬに希釈した。１ｍＬのこの溶液をシリカカラム（１．０ｍＬ）の上端に注ぎ、そしてＥｔＯＡｃ（１０ｍＬ）により溶出させた。捕集した溶出液をＧＣＭＳにより分析した。
【０４４７】
物質：ジアリルマロン酸ジエチルはＳｉｇｍａ‐Ａｌｄｒｉｃｈから購入した。それを窒素でパージし、そしてグローブボックス中に移動させた。それを２×２５質量％の活性アルミナで２度ろ過し、そしてモレキュラーシーブスと共に保管した。
【０４４８】
グローブボックス下の全ての反応は別段の表記がない限り、Ｎ２の不活性雰囲気下でオーブン（１４０°Ｃ）で乾燥させたガラス器具中で実施した。０．０５Ｍ溶液（Ｃ6Ｄ6中）として用いた１５４を除いて、全ての触媒を０．１Ｍストック溶液（Ｃ6Ｄ6又はベンゼン中）として用いた。Ｓｈｉｍａｄｚｕ  ＧＣ２０１０Ｐｌｕｓ  ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔによりＧＣＭＳクロマトグラムを記録した。
【０４４９】
３．  ２‐アリルフェニルアセテートのホモクロスメタセシス（ＨＣＭ）における種々の化合物のスクリーニング
スキーム２に係る２‐アリルフェニルアセテートの調製
【０４５０】
【化６９】
2018193379.tif 000079
【０４５１】
窒素下、２‐アリルフェノール（０．５ｍｏｌ）をＣＨ2Ｃｌ2（１Ｌ）に溶解させた。Ｅｔ3Ｎ（１３９ｍＬ、１ｍｏｌ）及びＤＭＡＰ（１．８３ｇ、０．０１５ｍｏｌ）をひとまとまりで加えた。混合物を氷浴により０°Ｃに冷却し、そして１０°Ｃ未満に温度を維持しつつ無水酢酸を滴下した。反応混合物を０〜５°Ｃにて２時間撹拌し、そしてＴＬＣ（１０％ＥｔＯＡｃ、ヘプタン中）により検査した。氷浴を取り外し、反応混合物を水（２×５００ｍＬ）と塩水（３００ｍＬ）により抽出した。溶媒を蒸発させ、そして生成物を真空蒸留により精製した（１１ｔｏｒｒにて沸点１０１°Ｃ）。主要なフラクションを窒素でパージし、窒素で充填されたグローブボックス中に移し、そして活性アルミナパッド（２０質量％）でろ過して透明液体（５０ｍＬ、５８．６％）として２を得た。ＧＣ‐ＭＳ：９９．６％［微量アリルフェノール（０．０３７％）も検出される］、1Ｈ  ＮＭＲ（２００ＭＨｚ、クロロホルム‐ｄ）：δ２．２３（ｓ、３Ｈ）、３．２３（ｓ、２Ｈ）、４．９４‐４．９８（ｍ、１Ｈ）、５．０３‐５．０４（ｍ、１Ｈ）、５．７３‐５．９３（ｍ、１Ｈ）、６．９４‐７．２２（ｍ、４Ｈ）、一致。
【０４５２】
メタセシス反応前に、基質を更に０．０３７〜０．１ｍｏｌ％トリエチルアルミニウムと共に撹拌して（室温にて１時間）遊離フェノールと微量水を失活させた。
【０４５３】
スキーム３に従って、ＨＣＭに２‐アリルフェニルアセテートを供した。
【０４５４】
【化７０】
2018193379.tif 000080
【０４５５】
異なる比の基質／触媒を用いて、２‐アリルフェニルアセテートのＨＣＭ中でメタセシス触媒を試験した。反応を転化率データにより特性評価した。本発明に係る触媒を周知化合物１及び１０と比較した。メタセシス反応に先立って、新規化合物２をＥｔ3Ａｌにより精製した。
【０４５６】
化合物１６２は優れた結果を与えた。オレフィンの高い処理量に関して周知の化合物１の場合より、より高い転化率が検出された。化合物１１、４２及び１６２は新規である。結果を表３にまとめる。
【０４５７】
【表１０】
2018193379.tif 000081
【０４５８】
実験：
エントリー１．全ての操作をグローブボックスの不活性雰囲気下で実施した。２‐アリルフェニルアセテートを０．１ｍｏｌ％Ｅｔ3Ａｌ（２５質量％、トルエン中）により前処理した。前処理した基質ストック溶液（１７１μｌ、１ｍｍｏｌ）を４ｍｌガラスバイアル中に秤量した。触媒１１の０．１Ｍのストック溶液（１μｍｏｌ、１０μＬ）を室温にて加え、そして孔の開いた蓋でバイアルに蓋をして揮発性エチレンを放出させた。反応混合物を同一の温度にて２．５時間撹拌した。反応混合物をグローブボックスから取り出し、そしてエチルアセテートにより急冷した。内部標準、メシチレン（ｃ＝６０ｍｇ／ｍＬ）及びペンタデカン（ｃ＝６０ｍｇ／ｍＬ）を加え、この溶液をシリカカラム（１．０ｍＬ）の上端に注ぎ、そしてＥｔＯＡｃ（１０ｍＬ）により溶出させた。捕集した溶出液をＧＣＭＳにより分析した。転化率：９３％、ＴＯＮ：４５６、Ｚ／Ｅ異性体比：１７／８３。
【０４５９】
エントリー９．全ての操作をグローブボックスの不活性雰囲気下で実施した。２‐アリルフェニルアセテートを０．０８５ｍｏｌ％Ｅｔ3Ａｌ（２５質量％、トルエン中）により前処理した。前処理した基質ストック溶液（１７１１μｌ、１０ｍｍｏｌ）を１０ｍｌガラスバイアル中に秤量した。化合物１６２の０．１Ｍのストック溶液（１μｍｏｌ、１０μＬ）を室温にて加え、そして孔の開いた蓋でバイアルに蓋をして揮発性エチレンを放出させた。反応混合物を同一の温度にて２．５時間撹拌した。反応混合物をグローブボックスから取り出し、そしてエチルアセテートにより急冷した。内部標準、メシチレン（ｃ＝６０ｍｇ／ｍＬ）及びペンタデカン（ｃ＝６０ｍｇ／ｍＬ）を加え、混合物の体積を１０ｍＬに希釈した。この溶液を１ｍＬシリカカラム（１．０ｍＬ）の上端に注ぎ、そしてＥｔＯＡｃ（１０ｍＬ）により溶出させた。捕集した溶出液をＧＣＭＳにより分析した。転化率：６７％、ＴＯＮ：３２９９、Ｚ／Ｅ異性体比：１８／８２。
【０４６０】
一般：
別段の明記がない限り、グローブボックス中の全ての反応はオーブン（１４０°Ｃ）で乾燥させたガラス器具中においてＮ2の不活性雰囲気下で実施した。全ての触媒は０．１Ｍストック溶液（Ｃ6Ｄ6又はベンゼン中）として使用した。
【０４６１】
ＴＬＣは０．２５ｍｍＭｅｒｃｋシリカゲル６０Ｆ254プレート上で実施し、ＵＶ光（２５４ｎｍ）及びヨウ素蒸気により可視化した。ＧＣＭＳクロマトグラムはＳｈｉｍａｄｚｕ  ＧＣ２０１０  Ｐｌｕｓ  iｎｓｔｒｕｍｅｎｔにより記録した。1Ｈ  ＮＭＲはＶａｒｉａｎ  ＸＬ‐２００（２００ＭＨｚ）スペクトロメーターにより記録した。化学シフトは、内部基準（δ０．００）としてテトラメチルシラン共鳴を用いてテトラメチルシランからのｐｐｍで記録される。データを以下のように記録する：化学シフト、インテグレーション、多重度（ｓ＝シングレット、ｄ＝ダブレット、ｔ＝トリプレット、ｈｅｐｔ＝ヘプテット、ｂｒ＝ブロード、ｍ＝マルチプレット）。
【０４６２】
４．以下のスキーム４に係る種々の触媒充填量におけるアリルベンゼンのホモクロスメタセシス反応（ＨＣＭ）においての種々の化合物のスクリーニング：
【０４６３】
【化７１】
2018193379.tif 000082
【０４６４】
４．１物理化学的前処理による粗アリルベンゼンの精製
粗アリルベンゼン（基質）を大気圧下で蒸留した。その過酸化物含有量を滴定により評価したところ、０．０１ｍｏｌ％であった。次いで基質を２０質量％活性酸化アルミニウム９０（活性塩基）でろ過した。この方法により、ヒドロペルオキシド含有量を検出限界未満に減少させ、かつ水含有量を５ｐｐｍ未満とすることができる。ろ過した基質をモレキュラーシーブスと共に保管し、そして種々の触媒を用いた自己メタセシス反応に適用した。
【０４６５】
種々のモル比の触媒／基質を用いて、新規化合物１１を使用して反応を試験した。結果を表４にまとめる。選択した触媒は、１時間後に実質的に完全な転化率を与える。
【０４６６】
【表１１】
2018193379.tif 000083
【０４６７】
反応は以下の表５にある更なる触媒を用いて実施した。化合物１０は周知、化合物１１、２１、３０、３２、３６、４２は新規である。
【０４６８】
【表１２】
2018193379.tif 000084
【０４６９】
実験：表５の反応を以下の手順に従って実施した：全ての操作をグローブボックスの不活性雰囲気下で実施した。アリルベンゼン（２０ｍｍｏｌ、２６５０μＬ）を１０ｍｌガラスバイアル中に秤量した。触媒の０．１Ｍのストック溶液（１μｍｏｌ、１０μＬ）を室温にて加え、そして反応混合物を同一の温度にて２時間撹拌した。１００μＬのサンプルをグローブボックスから取り出し、そして２ｍＬのＥｔＯＡｃにより急冷した。この溶液をシリカカラム（１．０ｍＬ）の上端に注ぎ、そしてＥｔＯＡｃ（１０ｍＬ）により溶出させた。捕集した溶出液２００μＬをＧＣＭＳにより分析した。
【０４７０】
４.２化学的精製工程によるアリルベンゼンの精製：副生成物とトリオクチルアルミニウムとの反応
アリルベンゼンをＳｉｇｍａ‐Ａｌｄｒｉｃｈから購入した（Ａ２９４０２‐１００ＭＬ、Ｌｏｔ  Ｎｏ．：５５４９６ＬＭＶ、分析証明書：９９．９％）。社内のＧＣＭＳ分析：９９．６４％アリルベンゼン、０．２７％桂皮アルデヒド、０．０７％不明不純物。滴定によるヒドロペルオキシド含有量：０．６８ｍｏｌ％。ＫＦ滴定による水分含有量：９７３ｐｐｍ、０．６３ｍｏｌ％。
【０４７１】
粗アリルベンゼンを種々の量のＯｃ3Ａｌにより前処理した。前処理後、粗基質にメタセシス反応を適用した。反応を転化率データにより特性評価した。またＯｃ3Ａｌの必要量は最適化可能であった。
【０４７２】
０．８〜１．２ｍｏｌ％のＯｃ3Ａｌは不純物から効率的に除去された。各点の高い転化率のために、最適条件は決定されなかった。周知触媒１による結果を表６に示す。
【０４７３】
【表１３】
2018193379.tif 000085
【０４７４】
表７は５０ｍｏｌｐｐｍの周知触媒１及び新規触媒１７８、１６２、１６８、１８３、１８４及び１２３の存在下においてのアリルベンゼン自己メタセシスにおいてのＯｃ3Ａｌ前処理の適用を表す。
【０４７５】
【表１４】
2018193379.tif 000086
【０４７６】
表８は前処理時間の影響を示す。所定の条件下、反応が進行して２〜４時間で実質的に完了することがわかった。
【０４７７】
【表１５】
2018193379.tif 000087
【０４７８】
実験：
触媒／基質＝１：１００００、（１００ｍｏｌｐｐｍ触媒）の場合、表７及び表８の反応を以下の手順に従って実施した：全ての操作をグローブボックスの不活性雰囲気下で実施した。６６２μｌ（５ｍｍｏｌ）のアリルベンゼン（Ｈ2Ｏ含有量９７３ｐｐｍ、０．６３％、過酸化物含有量０．６８％）を５ｍｌガラスバイアル中に秤量した。Ｏｃ3Ａｌ（２５％溶液、ヘキサン中）を加えて混合物を１〜１８時間撹拌した。次いで該触媒の０．１Ｍのストック溶液（５μｌ、１μｍｏｌ、１００ｍｏｌｐｐｍ）を室温にて加え、そして反応混合物を同一の温度にて４時間撹拌した。次いで反応混合物をグローブボックスから取り出し、そして１００μｌのＭｅＯＨを用いて急冷した。内部標準を加えた：メシチレン（ＥｔＯＡｃ中）及びペンタデカン（１ｍＬ、ｃ＝６０ｍｇ／ｍＬ）。その体積を５ｍＬに希釈した。この溶液１ｍＬをシリカカラム１（ｍＬ）の上端に注ぎ、そしてＥｔＯＡｃ（１０ｍＬ）により溶出させた。捕集した溶出液１００μＬをＧＣ又はＧＣＭＳにより分析した。
【０４７９】
触媒／基質＝１：２００００（５０ｍｏｌｐｐｍ触媒）の場合、表７の反応を以下の手順に従って実施した：全ての手順をグローブボックスの不活性雰囲気下で実施した。１３６２μｌ（１０ｍｍｏｌ）のアリルベンゼン（Ｈ2Ｏ含有量９７３ｐｐｍ、０．６３％、過酸化物含有量０．６８％）を１０ｍｌガラスバイアル中に秤量した。Ｏｃ3Ａｌ（２５％溶液、ヘキサン中）を加えて混合物を１８時間撹拌した。該触媒の０．１Ｍのストック溶液（５μｌ、０．５μｍｏｌ、５０ｍｏｌｐｐｍ）を室温にて加え、そして反応混合物を同一の温度にて４時間撹拌した。次いで反応混合物をグローブボックスから取り出し、そして１００μＬのＭｅＯＨを用いて急冷した。内部標準を加えた：メシチレン（ＥｔＯＡｃ中）及びペンタデカン（１ｍＬ、ｃ＝６０ｍｇ／ｍＬ）。その体積を１０ｍＬに希釈した。この溶液１ｍＬをシリカカラム１（ｍＬ）の上端に注ぎ、そしてＥｔＯＡｃ（１０ｍＬ）により溶出させた。捕集した溶出液１００μＬをＧＣ又はＧＣＭＳにより分析した。
【０４８０】
安全な取扱いが可能であるトリオクチルアルミニウムは、効率的にアリルベンゼン基質中の不純物を破壊し、そして５０ｍｏｌｐｐｍ程度の低充填量の触媒においてさえ、高い転化率に到達可能である。
【０４８１】
５．精製に依存するジアリルマロン酸ジエチル（ＤＥＤＡＭ）の閉環メタセシス（ＲＣＭ）においての化合物のスクリーニング
粗ジアリルマロン酸ジエチルをＳｉｇｍａ‐Ａｌｄｒｉｃｈから購入した。そのＫａｒｌ‐Ｆｉｓｃｈｅｒ滴定による水分含有量は３４６ｐｐｍ（質量）（０．４６ｍｏｌ％）であった。粗基質の溶液をＯｃ3Ａｌを用いて前処理（撹拌）し、次いで標準条件下、触媒として新規化合物１１を用いてＲＣＭ反応に適用した。
【０４８２】
ジアリルマロン酸ジエチルを２０質量％のモレキュラーシーブスで２４時間前乾燥させた。その水分含有量は３４６ｐｐｍ（質量）（０，４６ｍｏｌ％）から１４．７ｐｐｍ（質量）、０．０１９ｍｏｌ％に減少した。Ｏｃ3Ａｌ精製なしでは、メタセシス反応は実施できなかった（表９、エントリー１）。０．１７５ｍｏｌ％トリオクチルアルミニウム処理後、メタセシスを高転化率で実施することができた（表９、エントリー８）。
【０４８３】
【表１６】
2018193379.tif 000088
【０４８４】
表１０は精製時間が延長された場合の向上した転化率の結果を示す。
【０４８５】
【表１７】
2018193379.tif 000089
【０４８６】
６．触媒の精製及び添加方法に依存するアリルベンゼンのホモクロスメタセシス（ＨＣＭ）においての化合物１１のスクリーニング
９７３ｐｐｍ（０．６ｍｏｌ％）の水を含むアリルベンゼンを１ｍｏｌ％のＯｃ3Ａｌを用いて１８時間前処理した。精製に続いて、３３ｍｏｌ％の新規化合物１１を１つのバッチに加えた。４時間後、転化率は８１％であった。
【０４８７】
前処理時間を６０時間に伸長し、かつ触媒を各々８．２５ｍｏｌ％の４つのまとまりで加えるという違いの下、実験を繰り返した。１つめのまとまりの添加から２時間後、転化率は３８％であった。次いで、２つめのまとまりを加えた。更に２時間後、転化率は８４％であった。次いで３つめのまとまりを加えた。更に２時間後、転化率は９３％であった。次いで最後のまとまりを加えた。更に２時間後、転化率は９４％であった。
【０４８８】
７．エテノリシスにおいての種々の化合物のスクリーニング
精製された不飽和トリグリセリドのエテノリシスにおいて、触媒の性能を比較した。精製方法は、トリアルキルアルミニウムを用いた化学的前処理であった。種々の量の触媒を用いて、５０°Ｃの温度かつ１０ｂａｒの圧力にて１８時間、トリグリセリドをエチレンに供した。メタセシス反応を転化率データにより特性評価した。触媒を同量使用した際［各々１０００ｐｐｍ（質量）―２５０ｐｐｍ（質量）―２５ｐｐｍ（質量）］、そのモル比はその分子量に依存する。真のモル量から算出した真の転化率の線形外挿により、格化された転化率を得た。
【０４８９】
表１１は、フェニル部分の４‐位に水素を有する周知触媒１５４と比較して、新規触媒１２３及び１２４（Ｒ6は２‐、３‐、５‐及び６‐位がフェニルにより置換され、かつ４‐位が臭素により置換されたフェニルである）の優れた結果を示す。
【０４９０】
【表１８】
2018193379.tif 000090
【０４９１】
表１２は触媒（Ｒ6は２‐、４‐及び６‐位が置換されており、２‐及び６‐位は炭素原子を介して置換基により置換され、かつ４‐位の置換基は任意の原子を介してフェニル環と結合してよい）の結果を示す。化合物１１３は周知であり、その他の化合物は新規である。
【０４９２】
【表１９】
2018193379.tif 000091
【０４９３】
表１３は更なる触媒（Ｒ6は２‐、４‐及び６‐位が置換されており、２‐及び６‐位は炭素原子を介して置換基により置換され、かつ４‐位の置換基はフッ素であるフェニル環である）の結果を示す。化合物３５、１２２、１２７、１３１及び１３５は新規である。
【０４９４】
【表２０】
2018193379.tif 000092
【０４９５】
表１４は新規触媒１７８及び２３３（Ｒ6はフェニル部分を介して２‐及び６‐位が置換されたフェニル環である）の結果を示す。
【０４９６】
【表２１】
2018193379.tif 000093
【０４９７】
８．Ｒ4として［８‐（ナフタレン‐１‐イル）‐ナフタレン‐１‐イル］オキシ配位子又は（８‐フェニルナフタレン‐１‐イル）オキシ配位子を有する種々の化合物のスクリーニング
表１５は、メチルデセノエートのホモクロスメタセシス（ＤＡＭＥのＨＣＭ）、アリルベンゼンのホモクロスメタセシス（ＡＢのＨＣＭ）、ジアリルマロン酸ジエチルの閉環メタセシス（ＤＥＤＡＭのＲＣＭ）及び不飽和グリセリドのエテノリシスにおいての新規化合物１９２、１９６、２１４、２１６、２１７、２２０、２４６、２４７、２６９、２８８の有効性を示す。Ｓ／Ｃは基質と触媒とのモル比である：
【０４９８】
【表２２】
2018193379.tif 000094
【０４９９】
表１６は、アリルベンゼンのＨＣＭにおいての新規触媒２０７、２０８、２１４、２１６、２２０の有効性を示す。アリルベンゼンはメタセシス反応の前に物理化学的に処理、すなわちここでは活性塩基性アルミナ層（２０質量％）でろ過したことを意味する。次いで、メタセシス反応の前に少なくとも１日２０％モレキュラーシーブスを供した。
【０５００】
【表２３】
2018193379.tif 000095
【０５０１】
９．化学的に処理した基質を用いるアリルベンゼンのＨＣＭにおいて、配位子Ｒ4として２，６ジフェニルフェノール及び２‐Ｂｒ‐６アリールフェノールを有する化合物のスクリーニング
グローブボックス中、孔付きバイアル中において、室温にて４時間ＨＣＭ反応を実施した。典型的な基質／触媒比は２００００＝５０ｐｐｍｍｏｌ触媒充填量、３００００＝３３ｐｐｍｍｏｌ触媒充填量である。“湿潤”ＥｔＯＡｃにより反応を急冷した後、サンプルをシリカ層を通してろ過し、そしてＧＣＭＳ‐ＦＩＤにより分析した。使用した触媒は全て新規である。
【０５０２】
表１７に結果をまとめる：
【０５０３】
【表２４】
2018193379.tif 000096
【０５０４】
１０．スキーム５に係る物理的に前処理した基質を用いるメチルデセノエート（ＤＡＭＥ）のＨＣＭにおいて、配位子Ｒ4として２，３，５，６‐テトラフェニルフェノキシ部分を有する化合物のスクリーニング
【０５０５】
【化７２】
2018193379.tif 000097
【０５０６】
物理的処理方法、すなわち活性アルミナ層によるろ過により基質を精製した。転化率データにより反応を特性評価した。データを表１８にまとめる。
【０５０７】
【表２５】
2018193379.tif 000098
【０５０８】
化合物１０、１１及び３２はＭｏ‐錯体であるが、化合物１５４、１２３及び１２４はＷ‐錯体である。化合物１０及び１５４は周知であり、化合物１１、３２、１２３及び１２４は新規である。
【０５０９】
化合物１０は、配位子Ｒ4として２，３，５，６‐テトラフェニルフェノキシ化合物を有するが、化合物１１は個々の４‐ブロモ‐２，３，５，６‐テトラフェニルフェノキシ化合物であり、また化合物３２は４‐ブロモ‐２，６‐ジ（４‐ブロモフェニル）‐３，５‐ジフェニルフェノキシ類縁体である。各々の場合のＲ1は２，６‐ジイソプロピルフェニルである。
【０５１０】
化合物１５４は、配位子Ｒ4として ２，３，５，６‐テトラフェニルフェノキシ残基を有するが、化合物１２３は、個々の４‐ブロモ‐２，３，５，６‐テトラフェニルフェノキシ化合物であり、また化合物１２４は、４‐ブロモ‐２，６‐ジ（４‐ブロモフェニル）‐３，５‐ジフェニルフェノキシ類縁体である。各々の場合のＲ1は、２，６‐ジクロロフェニルである。
【０５１１】
新たな触媒は優れた活性を呈する。
【手続補正書】
【提出日】平成30年8月13日(2018.8.13)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０５１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０５１１】
新たな触媒は優れた活性を呈する。
本開示は以下も包含する。
［１］
メタセシス反応において第一のオレフィン及び第二のオレフィンからオレフィンを形成する方法であって、工程（ｉ）：
（ｉ）化合物と、第一又は第二のオレフィンとのモル比が１：５００未満であり、かつ第一又は第二のオレフィンの前記オレフィンへの転化率が少なくとも３０％であるように、前記メタセシス反応を触媒する前記化合物の存在下において、第一のオレフィンと第二のオレフィンとを反応させる工程であって、
前記メタセシス反応を触媒する化合物は以下の一般構造式を有する：
【化７３】
2018193379.tif 000144
（式中、
Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、
Ｒ1はアリール、ヘテロアリール、アルキル又はヘテロアルキルであって任意選択的に置換されており、
Ｒ2及びＲ3は同一又は異なることができ、かつ水素、アルキル、アルケニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、アリール、又はヘテロアリールであって任意選択的に置換されており、
Ｒ5はアルキル、アルコキシ、ヘテロアルキル、アリール、アリールオキシ、ヘテロアリール、シリルアルキル、シリルオキシであって任意選択的に置換されており、並びに
Ｒ4は残基Ｒ6‐Ｘ‐であって、
Ｘ＝ＯかつＲ6はアリールであって任意選択的に置換されており、又は
Ｘ＝ＳかつＲ6はアリールであって任意選択的に置換されており、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6は（Ｒ7，Ｒ8，Ｒ9）Ｓｉであって、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9はアルキル若しくはフェニルであって任意選択的に置換されており、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6は（Ｒ10，Ｒ11，Ｒ12）Ｃであり、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12はフェニル、アルキルであって任意選択的に置換されているものから独立に選択され、あるいは
Ｒ4及びＲ5は結合し、かつ酸素原子を介して各々Ｍに結合している）工程
を含む方法。
［２］
式中、Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、
Ｒ1はアリール又はアダマント‐１‐イルであって任意選択的に置換されており、
Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｈ5又は‐Ｃ（ＣＨ3）3であり、
Ｒ3はＨであり、
Ｒ5はアルコキシ、ヘテロアリール、シリルオキシ、又はアリールオキシであって任意選択的に置換されており、及び
Ｒ4は残基Ｒ6‐Ｘ‐であって、
Ｘ＝ＯかつＲ6はアルキル（好ましくはメチル、イソプロピル若しくはｔ‐ブチル等のＣ1〜Ｃ4アルキル）、アルコキシ（好ましくはＣ1〜Ｃ4アルコキシ）、フェノキシ、フェニル、ハロゲンであって任意選択的に置換されているものから独立に選択される最大５つの置換基により置換されているフェニルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6は８‐（ナフタレン‐１‐イル）‐ナフタレン‐１‐イルであって任意選択的に置換されており、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6は８‐フェニルナフタレン‐１‐イルであって任意選択的に置換されており、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6はキノリン‐８‐イルであって任意選択的に置換されており、又は
Ｘ＝ＳかつＲ6はアルキル（好ましくはメチル、イソプロピル若しくはｔ‐ブチル等のＣ1〜Ｃ4アルキル）、アルコキシ（好ましくはＣ1〜Ｃ4アルコキシ）、フェノキシ、フェニル、ハロゲンであって任意選択的に置換されているものから独立に選択される最大５つの置換基により置換されているフェニルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6はトリフェニルシリルであって任意選択的に置換されており、若しくはトリイソプロピルシリルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6はトリフェニルメチルであって任意選択的に置換されており、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6は９‐フェニル‐フルオレン‐９‐イルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6は２‐フェニル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イル若しくは２‐メチル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6はｔ‐ブチルである、
上記態様１に記載の方法。
［３］
式中、
Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、
Ｒ1は１‐（２，６‐ジメチルフェニル、）、１‐（２，６‐ジイソプロピルフェニル）、１‐（２，６‐ジ‐ｔ‐ブチルフェニル）、１‐（２，６‐ジクロロフェニル）、アダマント‐１‐イルから選択され、
Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｈ5又は‐Ｃ（ＣＨ3）3であり、
Ｒ3はＨであり、
Ｒ5はピロール‐１‐イル、２，５‐ジメチル‐ピロール‐１‐イル、トリフェニルシリルオキシ、トリイソプロピルシリルオキシ、２‐フェニル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルオキシ、２‐メチル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルオキシ、９‐フェニル‐フルオレン‐９‐イルオキシ、２，６‐ジフェニルフェノキシ、ｔ‐ブチルオキシから選択され、及び
Ｒ4はＲ6‐Ｘ‐であって、
Ｘ＝ＯかつＲ6はアルキル（好ましくはメチル、イソプロピル若しくはｔ‐ブチル等のＣ1〜Ｃ4アルキル）、アルコキシ（好ましくはＣ1〜Ｃ4アルコキシ）、フェノキシ、フェニル、ハロゲンであって任意選択的に置換されているものから独立に選択される最大５つの置換基により置換されているフェニルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6は８‐（ナフタレン‐１‐イル）‐ナフタレン‐１‐イルであって任意選択的に置換されており、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6は８‐フェニルナフタレン‐１‐イルであって任意選択的に置換されており、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6はキノリン‐８‐イルであって任意選択的に置換されており、又は
Ｘ＝ＳかつＲ6はアルキル（好ましくはメチル、イソプロピル若しくはｔ‐ブチル等のＣ1〜Ｃ4アルキル）、アルコキシ（好ましくはＣ1〜Ｃ4アルコキシ）、フェノキシ、フェニル、ハロゲンであって任意選択的に置換されているものから独立に選択される最大５つの置換基により置換されているフェニルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6はトリフェニルシリル、若しくはトリイソプロピルシリルであり、又はＸ＝ＯかつＲ6はトリフェニルメチル若しくはトリ（４‐メチルフェニル）メチルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6は９‐フェニル‐フルオレン‐９‐イルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6は２‐フェニル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イル若しくは２‐メチル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6はｔ‐ブチルである、
上記態様１又は２に記載の方法。
［４］
式中、
Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、
Ｒ1は２，６‐ジメチルフェニル、２，６‐ジイソプロピルフェニル、２，６‐ジクロロフェニル、アダマント‐１‐イルから選択され、
Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｈ5又は‐Ｃ（ＣＨ3）3であり、
Ｒ3はＨであり、
Ｒ5はピロール‐１‐イル、２，５‐ジメチル‐ピロール‐１‐イル、トリフェニルシリルオキシ、トリイソプロピルシリルオキシ、２‐フェニル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルオキシ、２‐メチル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルオキシ、９‐フェニル‐フルオレン‐９‐イルオキシ、２，６‐ジフェニルフェノキシ、ｔ‐ブチルオキシから選択され、及び
Ｒ4はＲ6‐Ｘ‐であって、
Ｘ＝ＯかつＲ6は、Ｏに対するオルト位に２つの置換基を有し、若しくは２つの置換基がＯ対するオルト位にあり、かつ１つの置換基がＯに対するパラ位にある少なくとも３つの置基を有するフェニルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6は８‐（ナフタレン‐１‐イル）‐ナフタレン‐１‐イルであって任意選択的に置換されており、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6は８‐フェニルナフタレン‐１‐イルであって任意選択的に置換されており、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6はキノリン‐８‐イルであって任意選択的に置換されており、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6はトリフェニルシリル若しくはトリイソプロピルシリルであり、
Ｘ＝ＯかつＲ6はトリフェニルメチル若しくはトリ（４‐メチルフェニル）メチルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6は９‐フェニル‐フルオレン‐９‐イルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6は２‐フェニル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イル若しくは２‐メチル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6はｔ‐ブチルである、
上記態様１〜３のいずれかに記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
メタセシス反応において第一のオレフィン及び第二のオレフィンからオレフィンを形成する方法であって、工程（ｉ）：
（ｉ）化合物と、第一又は第二のオレフィンとのモル比が１：５００未満であり、かつ第一又は第二のオレフィンの前記オレフィンへの転化率が少なくとも３０％であるように、前記メタセシス反応を触媒する前記化合物の存在下において、第一のオレフィンと第二のオレフィンとを反応させる工程であって、
前記メタセシス反応を触媒する化合物は以下の一般構造式を有する：
【化１】
2018193379.tif 000145
（式中、
Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、
Ｒ1はアリール、ヘテロアリール、アルキル又はヘテロアルキルであって任意選択的に置換されており、
Ｒ2及びＲ3は同一又は異なることができ、かつ水素、アルキル、アルケニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、アリール、又はヘテロアリールであって任意選択的に置換されており、
Ｒ5はアルキル、アルコキシ、ヘテロアルキル、アリール、アリールオキシ、ヘテロアリール、シリルアルキル、シリルオキシであって任意選択的に置換されており、並びに
Ｒ4は残基Ｒ6‐Ｘ‐であって、
Ｘ＝ＯかつＲ6はアリールであって任意選択的に置換されており、又は
Ｘ＝ＳかつＲ6はアリールであって任意選択的に置換されており、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6は（Ｒ7，Ｒ8，Ｒ9）Ｓｉであって、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9はアルキル若しくはフェニルであって任意選択的に置換されており、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6は（Ｒ10，Ｒ11，Ｒ12）Ｃであり、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12はフェニル、アルキルであって任意選択的に置換されているものから独立に選択され、あるいは
Ｒ4及びＲ5は結合し、かつ酸素原子を介して各々Ｍに結合している）工程
を含む方法。
【請求項２】
構造式
【化２】
2018193379.tif 000146
（式中、
Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、
Ｒ1は２，６‐ジメチルフェニル、２，６‐ジイソプロピルフェニル、２，６‐ジ‐ｔ‐ブチルフェニル、２，６‐ジクロロフェニル、アダマント‐１‐イルから選択され、
Ｒ2は‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｈ5又は‐Ｃ（ＣＨ3）3であり、
Ｒ3はＨであり、
Ｒ5はピロール‐１‐イル、２，５‐ジメチル‐ピロール‐１‐イル、トリフェニルシリルオキシ、トリイソプロピルシリルオキシ、２‐フェニル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルオキシ、２‐メチル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルオキシ、９‐フェニル‐フルオレン‐９‐イルオキシ、２，６‐ジフェニルフェノキシ、ｔ‐ブトキシから選択され、及び
Ｒ4はＲ6‐Ｘ‐であって、
Ｘ＝ＯかつＲ6は少なくとも２つの置換基を有し、若しくはＯに対するオルト位に２つの置換基を有し、若しくはＯに対するオルト位に２つの置換基を有しかつＯに対するパラ位に置換基を有するフェニルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6はトリフェニルシリルであって任意選択的に置換されており、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6はトリフェニルメチルであって任意選択的に置換されており、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6は９‐フェニル‐フルオレン‐９‐イルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6は２‐フェニル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イル若しくは２‐メチル‐１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐プロパン‐２‐イルであり、又は
Ｘ＝ＯかつＲ6はｔ‐ブチルである）の化合物であって、
以下の化合物
Ｍ＝Ｍｏ、Ｒ1＝２，６‐ジイソプロピルフェニル、Ｒ2＝‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｈ5、Ｒ3＝Ｈ、Ｒ5＝２，５‐ジメチルピロール‐１‐イル、Ｒ4＝２，６‐ジフェニルフェノキシ、
Ｍ＝Ｍｏ、Ｒ1＝２，６‐ジイソプロピルフェニル、Ｒ2＝‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｈ5、Ｒ3＝Ｈ、Ｒ5＝２，５‐ジメチルピロール‐１‐イル、Ｒ4＝２，３，５，６‐テトラフェニルフェノキシ、
Ｍ＝Ｗ、Ｒ1＝２，６‐ジイソプロピルフェニル、Ｒ2＝‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｈ5、Ｒ3＝Ｈ、Ｒ5＝２，５‐ジメチルピロール‐１‐イル、Ｒ4＝トリフェニルシリルオキシ、
Ｍ＝Ｍｏ、Ｒ1＝２，６‐ジイソプロピルフェニル、Ｒ2＝‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｈ5、Ｒ3＝Ｈ、Ｒ5＝２，５‐ジメチルピロール‐１‐イル、Ｒ4＝トリフェニルシリルオキシ、及び
Ｍ＝Ｗ、Ｒ1＝２，６‐ジイソプロピルフェニル、Ｒ2＝‐Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｈ5、Ｒ3＝Ｈ、Ｒ5＝２，５‐ジメチルピロール‐１‐イル、
Ｒ4＝
【化３】
2018193379.tif 000147
（式中、ＴＢＳはｔ‐ブチルジメチルシリル）及び
【化４】
2018193379.tif 000148
（式中、Ｒ19はＦ，Ｃｌ、Ｂｒ又はＩ）
を除くという条件を伴う、化合物。
【請求項３】
構造式
【化５】
2018193379.tif 000149
（式中、
Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、
Ｒ1はアリール、ヘテロアリール、アルキル又はヘテロアルキルであって任意選択的に置換されており、
Ｒ2及びＲ3は同一又は異なることができ、かつ水素、アルキル、アルケニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、アリール、又はヘテロアリールであって任意選択的に置換されており、
Ｒ5はアルキル、アルコキシ、ヘテロアルキル、アリール、アリールオキシ、ヘテロアリール、シリルアルキル、シリルオキシであって任意選択的に置換されており、並びに
Ｒ4は残基Ｒ6‐Ｘ‐であって、
Ｘ＝ＯかつＲ6は少なくともＯに対する４‐位が置換されたフェニル環である）の化合物。
【請求項４】
構造式
【化６】
2018193379.tif 000150
（式中、
Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、
Ｒ1はアリール、ヘテロアリール、アルキル又はヘテロアルキルであって任意選択的に置換されており、
Ｒ2及びＲ3は同一又は異なることができ、かつ水素、アルキル、アルケニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、アリール、又はヘテロアリールであって任意選択的に置換されており、
Ｒ5はアルキル、アルコキシ、ヘテロアルキル、アリール、アリールオキシ、ヘテロアリール、シリルアルキル、シリルオキシであって任意選択的に置換されており、並びに
Ｒ4は残基Ｒ6‐Ｘ‐であって、
Ｘ＝ＯかつＲ6は、任意選択的に置換されているフェニルにより２‐及び６‐位が置換されているフェニル環である）の化合物。
【請求項５】
構造式
【化７】
2018193379.tif 000151
（式中、
Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、
Ｒ1はアリール、ヘテロアリール、アルキル、又はヘテロアルキルであって任意選択的に置換されており、
Ｒ2及びＲ3は同一又は異なることができ、かつ水素、アルキル、アルケニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、アリール又はヘテロアリールであって任意選択的に置換されており、
Ｒ5はアルキル、アルコキシ、ヘテロアルキル、アリール、アリールオキシ、ヘテロアリール、シリルアルキル、シリルオキシであって任意選択的に置換されており、並びに
Ｒ4は［８‐（ナフタレン‐１‐イル）‐ナフタレン‐１‐イル］オキシであって任意選択的に置換されている）の化合物。
【請求項６】
構造式
【化８】
2018193379.tif 000152
（式中、
Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、
Ｒ1はアリール、ヘテロアリール、アルキル、又はヘテロアルキルであって任意選択的に置換されており、
Ｒ2及びＲ3は同一又は異なることができ、かつ水素、アルキル、アルケニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、アリール、又はヘテロアリールであって任意選択的に置換されており、
Ｒ5はアルキル、アルコキシ、ヘテロアルキル、アリール、アリールオキシ、ヘテロアリール、シリルアルキル、シリルオキシであって任意選択的に置換されており、並びに
Ｒ4は（８‐フェニルナフタレン‐１‐イル）オキシであって任意選択的に置換されている）の化合物。
【請求項７】
構造式
【化９】
2018193379.tif 000153
（式中、
Ｍ＝Ｍｏ又はＷであり、
Ｒ1はアリール、ヘテロアリール、アルキル又はヘテロアルキルであって任意選択的に置換されており、
Ｒ2及びＲ3は同一又は異なることができ、かつ水素、アルキル、アルケニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、アリール、又はヘテロアリールであって任意選択的に置換されており、
Ｒ5はアルキル、アルコキシ、ヘテロアルキル、アリール、アリールオキシ、ヘテロアリール、シリルアルキル、シリルオキシであって任意選択的に置換されており、並びに
Ｒ4は残基Ｒ6‐Ｘ‐であって、
Ｘ＝ＯかつＲ6はキノリン‐８‐イルであって任意選択的に置換されている）の化合物。
【請求項８】
請求項１又は２〜７のいずれか１項に記載の化合物と、
原料に含まれる第一及び第二のオレフィン又は第一若しくは第二のオレフィンとを含み、前記原料が更に、水、アルコール、アルデヒド、過酸化物、ヒドロペルオキシド、過酸化物分解生成物、プロトン性物質、極性物質、ルイス塩基触媒毒、又はこれらの２種以上の混合物からなる群より選択される少なくとも１種の副生成物を含み、かつ前記原料が精製工程を施されている、組成物。
【請求項９】
第一及び第二のオレフィンのメタセシス反応を触媒する請求項１又は２〜７のいずれか１項に記載の化合物の反応性を増大させる方法であって、
前記化合物と第一又は第二のオレフィンとのモル比が１：５００未満であり、かつ第一又は第二のオレフィンの転化率が少なくとも３０％であって、
前記第一及び前記第二のオレフィンが原料に含まれ、
前記原料が更に、水、アルコール、アルデヒド、過酸化物、ヒドロペルオキシド、過酸化物分解生成物、プロトン性物質、極性物質、ルイス塩基触媒毒、又はこれらの２種以上の混合物からなる群より選択される少なくとも１種の副生成物を含み、
工程（０）、及び任意選択的に工程（０）の後に以下の工程（ｉ）：
（０）前記原料に前記原料に物理的若しくは化学的、又は物理的及び化学的精製工程を施す工程であって、
好ましくは前記物理的精製が、化学的精製工程に先立って実施され、
物理的精製工程が、蒸留による前記副生成物の除去、又は前記原料の蒸留、又は前記副生成物の吸着を含み、並びに
化学的精製工程が、前記副生成物の少なくとも１種を化学反応に供することを含む、前記工程、
（ｉ）前記メタセシス反応を触媒する前記化合物の存在下で第一のオレフィンと第二のオレフィンとを反応させる工程、
を含む、前記方法。
【外国語明細書】
2018193379000001.pdf