(57)【要約】【課題】ＰＶＣ基材への印刷に用いた場合に、滲みが少なく、高い光学濃度で耐擦過性に優れる画像を形成可能な水性インクジェットインクを提供する。【解決手段】少なくとも水（Ａ）、色材（Ｂ）、水溶性有機溶剤成分（Ｃ）、界面活性剤（Ｄ）、および樹脂微粒子（Ｅ）を含有する水性インクジェットインクであって、前記水性インクジェットインクは、架橋成分として水溶性カルボジイミド化合物（Ｆ）をさらに含有し、前記界面活性剤（Ｄ）が、シリコーン系界面活性剤であり、前記樹脂微粒子（Ｅ）は、少なくともその表面に、カルボジイミド基と反応する官能基を有し、前記樹脂微粒子（Ｅ）と前記水溶性カルボジイミド化合物（Ｆ）との質量比（Ｅ）／（Ｆ）が、１０以上であることを特徴とする、水性インクジェットインクとする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも水（Ａ）、色材（Ｂ）、水溶性有機溶剤成分（Ｃ）、界面活性剤（Ｄ）、および樹脂微粒子（Ｅ）を含有する水性インクジェットインクであって、
前記水性インクジェットインクは、架橋成分として水溶性カルボジイミド化合物（Ｆ）をさらに含有し、
前記界面活性剤（Ｄ）が、シリコーン系界面活性剤であり、
前記樹脂微粒子（Ｅ）は、少なくともその表面に、カルボジイミド基と反応する官能基を有し、
前記樹脂微粒子（Ｅ）と前記水溶性カルボジイミド化合物（Ｆ）との質量比（Ｅ）／（Ｆ）が、１０以上であることを特徴とする、
水性インクジェットインク。
【請求項２】
前記色材（Ｂ）が、ブラック系顔料である、請求項１に記載の水性インクジェットインク。
【請求項３】
前記樹脂微粒子（Ｅ）が、少なくとも表層部にアクリル樹脂またはウレタン樹脂を含有する、請求項１または２に記載のインクジェットインク。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の水性インクジェットインクを、非吸収性基材を有するメディアに吐出する工程、および前記メディアに吐出された水性インクジェットインクを乾燥して、インク塗膜を形成する工程を含む、インクジェット記録方法。
【請求項５】
前記非吸収性基材が、ポリ塩化ビニル基材である、請求項４に記載のインクジェット記録方法。
【請求項６】
非吸収性基材を有するメディアを搬送する搬送部と、
前記搬送したメディアを加熱する加熱部と、
前記加熱されたメディアにインクジェットインクを吐出する吐出部と、
前記インクジェットインクを収容し、前記吐出部にインクジェットインクを供給するインク収容部と、
を備えるインクジェット記録装置であって、
前記インクジェットインクが、請求項１〜３のいずれか１項に記載の水性インクジェットインクである、インクジェット記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性インクジェットインクに関する。本発明はまた、当該水性インクジェットインクを用いた、インクジェット記録方法およびインクジェット記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式を採用したインクジェットプリンタは、操作が容易で騒音が小さく、カラー印刷が容易である等の利点があることから、家庭およびオフィスでの出力機器として広く普及している。近年では、インクジェットプリンタは、例えばディスプレイ、ポスター、掲示板等の産業用途にも利用されている。
【０００３】
インクジェット記録方式は、非常に微細なノズルからインク液滴をメディアに直接吐出し、付着させて文字や画像を得る記録方式である。産業用途においては、メディアとして、非吸収性基材が用いられることが多い。代表的な非吸収性基材の一つとして、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）基材が挙げられる。
【０００４】
ＰＶＣ基材への印刷（画像形成）には、グリコールエーテル系溶剤と樹脂溶解溶剤（例、ラクトン類等）とを含むエコソルベント系インクジェットインクが適している。エコソルベント系インクジェットインクは、ＰＶＣ基材表面を溶解し、顔料および定着樹脂がＰＶＣ基材表面をコートすることにより画像を形成する。そのため、エコソルベント系インクジェットインクによれば、滲みが少ない良好な画像品質を得ることができ、定着性や耐水性も高い。また、画像の形成過程では、エコソルベント系インクジェットインクが浸透乾燥および蒸発乾燥されるため、乾燥性も良好である。
【０００５】
しかしながら、エコソルベント系インクジェットインクは、揮発した溶剤の環境および人体への悪影響が懸念されている。そのため、ＰＶＣ基材への印刷に適した水性インクジェットインクが望まれており、その開発が進められている。このような水性インクジェットインクは、典型的には、水、水溶性有機溶剤、および色材に加え、定着成分として樹脂微粒子を含有する。そして、特許文献１には、水性インクジェットインクにカルボジイミド化合物を添加することにより、耐擦過性等に優れた画像を得ることができることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１５−１９３７８８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
一般的に、エコソルベント系インクジェットインクに比べて水性インクジェットインクは、全体的に白くくすんだ画像を形成する。そのため水性インクジェットインクは、光学濃度（ＯＤ値）が低いという問題がある。しかしながら、特許文献１においては、光学濃度に対する検討がなされておらず、特許文献１に記載の技術ではこの光学濃度が低いという問題を解決するに至っていない。さらに、本発明者らの検討によれば、特許文献１に記載の技術において、画像の滲みおよび耐擦過性に改善の余地があることがわかった。
【０００８】
本発明はかかる点に鑑みてなされたものであり、本発明は、ＰＶＣ基材への印刷に用いた場合に、滲みが少なく、高い光学濃度で耐擦過性に優れる画像を形成可能な水性インクジェットインクを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の水性インクジェットインクは、少なくとも水（Ａ）、色材（Ｂ）、水溶性有機溶剤成分（Ｃ）、界面活性剤（Ｄ）、および樹脂微粒子（Ｅ）を含有する。本発明の水性インクジェットインクは、架橋成分として水溶性カルボジイミド化合物（Ｆ）をさらに含有する。前記界面活性剤（Ｄ）は、シリコーン系界面活性剤である。前記樹脂微粒子（Ｅ）は、少なくともその表面に、カルボジイミド基と反応する官能基を有する。前記水性インクジェットインクにおいて、前記樹脂微粒子（Ｅ）と前記水溶性カルボジイミド化合物（Ｆ）との質量比（Ｅ）／（Ｆ）は、１０以上である。
【００１０】
本発明のインクジェット記録方法は、上述の水性インクジェットインクを、非吸収性基材を有するメディアに吐出する工程、および前記メディアに吐出された水性インクジェットインクを乾燥して、インク塗膜を形成する工程を含む。
【００１１】
本発明のインクジェット記録装置は、非吸収性基材を有するメディアを搬送する搬送部と、前記搬送したメディアを加熱する加熱部と、前記加熱されたメディアにインクジェットインクを吐出する吐出部と、前記インクジェットインクを収容し、前記吐出部にインクジェットインクを供給するインク収容部と、を備える。このインクジェットインクは、上述の水性インクジェットインクである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、ＰＶＣ基材への印刷に用いた場合に、滲みが少なく、高い光学濃度で耐擦過性に優れる画像を形成可能な水性インクジェットインクが提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明のインクジェット記録装置の一実施形態の概念図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の水性インクジェットインクは、少なくとも水（Ａ）、色材（Ｂ）、水溶性有機溶剤成分（Ｃ）、界面活性剤（Ｄ）、および樹脂微粒子（Ｅ）を含有する。本発明の水性インクジェットインクは、架橋成分として水溶性カルボジイミド化合物（Ｆ）をさらに含有する。当該界面活性剤（Ｄ）は、シリコーン系界面活性剤である。当該樹脂微粒子（Ｅ）は、少なくともその表面に、カルボジイミド基と反応する官能基を有する。当該水性インクジェットインクにおいて、当該樹脂微粒子（Ｅ）と当該水溶性カルボジイミド化合物（Ｆ）との質量比（Ｅ）／（Ｆ）が、１０以上である。
【００１５】
〔水（Ａ）〕
本発明の水性インクジェットインクは、水（Ａ）を含有する。水（Ａ）を含有することにより、本発明の水性インクジェットインクは、環境負荷が小さいという利点を有する。本発明に使用される水（Ａ）には特に制限はないが、不純物の混入を防止する観点から、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水、または超純水が好ましく、イオン交換水がより好ましい。
【００１６】
本発明の水性インクジェットインク中の水（Ａ）の含有量は、４０質量％以上が好ましく、４５質量％以上がより好ましく、５０質量％以上がさらに好ましい。一方、８０質量％以下が好ましく、７５質量％以下がより好ましく、７０質量％以下がさらに好ましい。
【００１７】
〔色材（Ｂ）〕
色材（Ｂ）としては、例えば、染料、顔料等が挙げられる。色材（Ｂ）は、１種単独で、または２種以上を任意の比率で組み合わせて用いることができる。
【００１８】
染料としては、例えば、水性インクジェットインクに使用可能であることが知られている各種染料を使用することができ、その例としては、直接染料、酸性染料、食用染料、塩基性染料、反応性染料、分散染料、建染染料等が挙げられる。
【００１９】
さらに詳しくは、シアン染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  １，７，９，１５，２２，２３，２５，２７，２９，４０，４１，４３，４５，５４，５９，６０，６２，７２，７４，７８，８０，８２，８３，９０，９２，９３，１００，１０２，１０３，１０４，１１２，１１３，１１７，１２０，１２６，１２７，１２９，１３０，１３１，１３８，１４０，１４２，１４３，１５１，１５４，１５８，１６１，１６６，１６７，１６８，１７０，１７１，１８２，１８３，１８４，１８７，１９２，１９９，２０３，２０４，２０５，２２９，２３４，２３６，２４９，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  １，２，６，１５，２２，２５，４１，７１，７６，７７，７８，８０，８６，８７，９０，９８，１０６，１０８，１２０，１２３，１５８，１６０，１６３，１６５，１６８，１９２，１９３，１９４，１９５，１９６，１９９，２００，２０１，２０２，２０３，２０７，２２５，２２６，２３６，２３７，２４６，２４８，２４９，Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  １，２，３，４，５，７，８，９，１３，１４，１５，１７，１８，１９，２０，２１，２５，２６，２７，２８，２９，３１，３２，３３，３４，３７，３８，３９，４０，４１，４３，４４，４６，Ｃ．Ｉ．Ｆｏｏｄ  Ｂｌｕｅ  １，２，Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ９，２５，２８，２９，４４等が挙げられる。
【００２０】
マゼンタ染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １，６，８，９，１３，１４，１８，２６，２７，３２，３５，３７，４２，５１，５２，５７，７５，７７，８０，８２，８５，８７，８８，８９，９２，９４，９７，１０６，１１１，１１４，１１５，１１７，１１８，１１９，１２９，１３０，１３１，１３３，１３４，１３８，１４３，１４５，１５４，１５５，１５８，１６８，１８０，１８３，１８４，１８６，１９４，１９８，２０９，２１１，２１５，２１９，２４９，２５２，２５４，２６２，２６５，２７４，２８２，２８９，３０３，３１７，３２０，３２１，３２２，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ  １，２，４，９，１１，１３，１７，２０，２３，２４，２８，３１，３３，３７，３９，４４，４６，６２，６３，７５，７９，８０，８１，８３，８４，８９，９５，９９，１１３，１９７，２０１，２１８，２２０，２２４，２２５，２２６，２２７，２２８，２２９，２３０，２３１，Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  １，２，３，４，５，６，７，８，１１，１２，１３，１５，１６，１７，１９，２０，２１，２２，２３，２４，２８，２９，３１，３２，３３，３４，３５，３６，３７，３８，３９，４０，４１，４２，４３，４５，４６，４９，５０，５８，５９，６３，６４，Ｃ．Ｉ．Ｆｏｏｄ  Ｒｅｄ  ７，９，１４等が挙げられる。
【００２１】
イエロー染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  １，３，１１，１７，１９，２３，２５，２９，３６，３８，４０，４２，４４，４９，５９，６１，７０，７２，７５，７６，７８，７９，９８，９９，１１０，１１１，１２７，１３１，１３５，１４２，１６２，１６４，１６５，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １，８，１１，１２，２４，２６，２７，３３，３９，４４，５０，５８，８５，８６，８７，８８，８９，９８，１１０，１３２，１４２，１４４，Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  １，２，３，４，６，７，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７，１８，２２，２３，２４，２５，２６，２７，３７，４２，Ｃ．Ｉ．Ｆｏｏｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３，４等が挙げられる。
【００２２】
ブラック染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  １，７，１９，３２，５１，７１，１０８，１４６，１５４，１６６等が挙げられる。
【００２３】
シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック以外の染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｇｒｅｅｎ  ７，１２，２５，２７，３５，３６，４０，４３，４４，６５，７９，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｇｒｅｅｎ  １，６，８，２６，２８，３０，３１，３７，５９，６３，６４，Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｇｒｅｅｎ  ６，７，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２，４８，６３，９０，Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  １，５，９，１０等が挙げられる。
【００２４】
顔料としては、無機顔料と有機顔料の何れも使用することができる。
【００２５】
有機顔料の例としては、アゾ顔料（例、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料など）、多環式顔料（例、フタロシアニン顔料、ぺリレン顔料、ぺリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料など）、染料キレート（例、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック等が挙げられる。
【００２６】
無機顔料の例としては、酸化チタン、亜鉛華、硫化亜鉛、鉛白、炭酸カルシウム、沈降性硫酸バリウム、ホワイトカーボン、アルミナホワイト、カオリンクレー、タルク、ベントナイト、黒色酸化鉄、カドミウムレッド、べんがら、モリブデンレッド、モリブデートオレンジ、クロムバーミリオン、黄鉛、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、チタンイエロー、酸化クロム、ビリジアン、チタンコバルトグリーン、コバルトグリーン、コバルトクロムグリーン、ビクトリアグリーン、群青、紺青、コバルトブルー、セルリアンブルー、コバルトシリカブルー、コバルト亜鉛シリカブルー、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等が挙げられる。
【００２７】
より具体的には、ブラック系顔料としては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類；銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）等の金属類；酸化チタン等の金属酸化物類；アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料が挙げられる。
【００２８】
シアン系顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１，２，３，１５：１，１５：３，１５：４，１５：６，１６，２１，２２，６０，６４等が挙げられる。
【００２９】
マゼンタ系顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５，７，９，１２，３１，４８，４９，５２，５３，５７，９７，１１２，１２０，１２２，１４６，１４７，１４９，１５０，１６８，１７０，１７７，１７８，１７９，１８４，１８８，２０２，２０６，２０７，２０９，２３８，２４２，２５４，２５５，２６４，２６９，２８２；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９，２３，２９，３０，３２，３６，３７，３８，４０，５０等が挙げられる。
【００３０】
イエロー系顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１，２，３，１２，１３，１４，１６，１７，２０，２４，７４，８３，８６，９３，９４，９５，１０９，１１０，１１７，１２０，１２５，１２８，１２９，１３７，１３８，１３９，１４７，１４８，１５０，１５１，１５４，１５５，１６６，１６８，１８０，１８５，２１３等が挙げられる。
【００３１】
その他の色の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７，１０，３６；Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン３，５，２５，２６；Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ２，５，７，１３，１４，１５，１６，２４，３４，３６，３８，４０，４３，６２，６３，６４，７１等が挙げられる。
【００３２】
これらのうち、高い光学濃度な画像を形成可能であるという本発明の効果が特に高いことから、ブラック系顔料が好ましく、カーボンブラック類がより好ましい。
【００３３】
また、表面に、カルボキシル基、スルホン酸基、ホスホン酸基、ヒドロキシル基等の親水性基を有する顔料（いわゆる「自己分散顔料」）を使用することができる。カーボンブラック系自己分散顔料としては、例えば、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２００、３００、３５２Ｋ、４００（以上、キャボット社製）等が挙げられる。シアン系自己分散顔料としては、例えば、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２５０Ｃ、４５０Ｃ、５５４Ｂ（以上、キャボット社製）等が挙げられる。マゼンタ系自己分散顔料としては、例えば、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２６０Ｍ、２６５Ｍ、４６５Ｍ（以上、キャボット社製）等が挙げられる。イエロー系自己分散顔料としては、例えば、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２７０Ｙ、４７０Ｙ、７４０Ｙ（以上、キャボット社製）等が挙げられる。分散剤を用いることなく水（Ａ）に分散可能であることから、色材（Ｂ）としては、自己分散顔料が好ましい。
【００３４】
本発明の水性インクジェットインク中の色材（Ｂ）の含有量は、固形分量（固形分濃度）として、０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましい。一方、１０質量％以下が好ましく、７．５質量％以下がより好ましく、５質量％以下がさらに好ましい。
【００３５】
〔水溶性有機溶剤成分（Ｃ）〕
本明細書において、水溶性有機溶剤成分（Ｃ）を構成する「水溶性有機溶剤」とは、水に対する２０℃における溶解度が５００ｇ／Ｌ以上である有機溶剤のことをいう。水溶性有機溶剤として好ましくは、２０℃において水に任意の割合で均一に混和する有機溶剤である。
【００３６】
水溶性有機溶剤成分（Ｃ）としては、水性インクジェットインクの水溶性有機溶剤として公知のものを特に制限なく用いることができる。その例としては、エチレングリコール（沸点：約１９６℃）、ジエチレングリコール（沸点：約２４４℃）、トリエチレングリコール（沸点：約２８７℃）、プロピレングリコール（沸点：約１８８℃）、ジプロピレングリコール（沸点：約２３０℃）、１，３−プロパンジオール（沸点：約２１３℃）、１，２−ブタンジオール（沸点：約１９４℃）、２，３−ブタンジオール（沸点：約１８３℃）、１，３−ブタンジオール（沸点：約２０８℃）、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール（沸点：約２０８℃）、２−メチル−１，３−プロパンジオール（沸点：約２１３℃）、１，２−ペンタンジオール（沸点：約２０６℃）、２，４−ペンタンジオール（沸点：約２０１℃）、２−メチル−２，４−ペンタンジオール（沸点：約１９８℃）、１，５−ペンタンジオール（沸点：約２４２℃）、１，２−ヘキサンジオール（沸点：約２２４℃）、１，６−ヘキサンジオール（沸点：約２５０℃）、２−エチルー１，３−ヘキサンジオール（沸点：約２４３℃）等のジオール類、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（沸点：約２７８℃）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（沸点：約１９０℃）、プロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル（沸点：約１７１℃）、プロピレングリコール−ｔ−ブチルエーテル（沸点：約１５３℃）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（沸点：約２３０℃）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（沸点：約２０２℃）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（沸点：約１９４℃）、エチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル（沸点：約１５０℃）、エチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル（沸点：約１７１℃）、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール（沸点：約１７４℃）、３−メトキシ−１−ブタノール（沸点：約１５８℃）、１−エトキシ−２−プロパノール（沸点：約１３２℃）等のモノオール類などが挙げられる。これらは１種単独で、または２種以上を任意の比率で組み合わせて用いることができる。
【００３７】
本発明の水性インクジェットインクの水分保持性が向上することから、水溶性有機溶剤成分（Ｃ）は、ジオール類を含有することが好ましい。ジオール類の含有量は、本発明の水性インクジェットインク中、１．５質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましい。一方、２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましい。
【００３８】
本発明の水性インクジェットインクの速乾性が向上することから、水溶性有機溶剤成分（Ｃ）は、３−メトキシ−１−ブタノールを含有することが好ましい。３−メトキシ−１−ブタノールの含有量は、本発明の水性インクジェットインク中、８質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましい。一方、５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましい。
【００３９】
インクの速乾性、定着性および画像品質の観点から、水溶性有機溶剤成分（Ｃ）の７５質量％以上が、沸点が２２０℃以下の水溶性有機溶剤であることが好ましい。
【００４０】
本発明の水性インクジェットインク中の水溶性有機溶剤成分（Ｃ）の含有量が少な過ぎると、乾燥性が低下する傾向にあり、また、非吸収性基材に対する濡れ性が低下し、定着性の低下および画像品質の低下を招くおそれがある。そのため、本発明の水性インクジェットインク中の水溶性有機溶剤成分（Ｃ）の含有量は、１０質量％以上が好ましく、１５質量％以上がより好ましく、２０質量％以上がさらに好ましい。一方、水溶性有機溶剤成分（Ｃ）の含有量が多すぎると、インク粘度が上昇する傾向にある。そのため、本発明の水性インクジェットインク中の水溶性有機溶剤成分（Ｃ）の含有量は、５５質量％以下が好ましく、４５質量％以下がより好ましく、４０質量％以下がさらに好ましい。
【００４１】
〔シリコーン系界面活性剤（Ｄ）〕
界面活性剤は、表面張力および界面張力を適正化する成分であり、本発明においては、界面活性剤のなかでもシリコーン系界面活性剤を用いる。
【００４２】
シリコーン系界面活性剤（Ｄ）としては、公知のシリコーン系界面活性剤を特に制限なく用いることができ、市販品としても入手可能である。市販品の例としては、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−３４９（以上、ビックケミー・ジャパン社製）、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、（以上、信越化学工業社製）、シルフェイスＳＡＧ００２、ＳＡＧ００５、ＳＡＧ５０３Ａ、ＳＡＧ００８（以上、日信化学工業社製）等が挙げられる。シリコーン系界面活性剤（Ｄ）としては、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤が好ましい。
【００４３】
本発明の水性インクジェットインク中のシリコーン系界面活性剤（Ｄ）の含有量は、０．１質量％以上が好ましく、０．１５質量％以上がより好ましく、０．２質量％以上がさらに好ましい。一方、２質量％以下が好ましく、１．５質量％以下がより好ましく、１．２質量％以下がさらに好ましい。
【００４４】
〔樹脂微粒子（Ｅ）〕
樹脂微粒子（Ｅ）は、非吸収性基材に対する定着性、および塗膜耐性を高めるバインダー成分である。
【００４５】
樹脂微粒子（Ｅ）は、少なくともその表面に、カルボジイミド基と反応する官能基を有する。カルボジイミド基と反応する官能基の例としては、カルボキシル基、水酸基、アミノ基、アミド基、スルホン酸基、リン酸基等が挙げられ、なかでも、カルボキシル基、スルホン酸基、およびリン酸基が好ましい。
【００４６】
樹脂微粒子（Ｅ）は、カルボジイミド基と反応する官能基を有する樹脂により構成されていてもよいし、表面処理等によって、カルボジイミド基と反応する官能基を有さない樹脂微粒子にカルボジイミド基と反応する官能基が導入されたものであってもよい。樹脂微粒子（Ｅ）を構成する樹脂としては、例えば、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、フルオロオレフィン樹脂、ブタジエン樹脂、スチレン樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、スチレン−アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、アクリル−シリコーン樹脂などが挙げられる。
【００４７】
また、樹脂微粒子（Ｅ）は、１種の樹脂によって構成されている必要はなく、２種以上の樹脂によって構成されていてもよい。例えば、コア部とシェル部で樹脂の組成が異なるコア−シェル型の樹脂微粒子や、粒径を制御するために予め作製されたアクリル系微粒子（シード粒子）に対して、さらに異種のモノマーを乳化重合させることにより得られる微粒子などを用いることができる。さらには、アクリル樹脂からなる微粒子とウレタン樹脂からなる微粒子など、異なる樹脂によって構成された樹脂微粒子を化学的に結合させたハイブリッド型の樹脂微粒子などを用いることができる。
【００４８】
定着性およびインク安定性が特に優れることから、樹脂微粒子（Ｅ）は、少なくとも表層部にアクリル樹脂またはウレタン樹脂を含むことが好ましい。
【００４９】
樹脂微粒子（Ｅ）の体積平均粒径は、特に制限はないが、１０〜１０００ｎｍが好ましく、１０〜２００ｎｍがより好ましく、１０〜５０ｎｍがさらに好ましい。なお、体積平均粒径は、例えば、粒度分布測定装置を用いて求めることができる。
【００５０】
本発明の水性インクジェットインク中の樹脂微粒子（Ｅ）の含有量は、固形分量（固形分濃度）として、３質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましい。一方、１５質量％以下が好ましく、１２質量％以下がより好ましい。
【００５１】
〔水溶性カルボジイミド化合物（Ｆ）〕
水溶性カルボジイミド化合物（Ｆ）は、カルボジイミド基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−）と親水性セグメントとを有し、水に溶解可能な化合物である。水溶性カルボジイミド化合物（Ｆ）としては、２５℃の水に、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、さらに好ましくは３５質量％以上の濃度で溶解可能なものが用いられる。水溶性カルボジイミド化合物（Ｆ）として好ましくは、複数のカルボジイミド基を有する水溶性ポリカルボジイミド化合物である。
【００５２】
水溶性カルボジイミド化合物（Ｆ）は、公知の水溶性カルボジイミド化合物を特に制限なく用いることができ、市販品としても入手可能である。市販品の例としては、カルボジライトＶ−０２、Ｖ−０２−Ｌ２、ＳＶ−０２、Ｖ−０４、Ｖ−１０（以上、日清紡ケミカル社製）等が挙げられる。
【００５３】
樹脂微粒子（Ｅ）と水溶性カルボジイミド化合物（Ｆ）との質量比（Ｅ）／（Ｆ）は、１０以上である。当該質量比が１０未満だと、水溶性カルボジイミド化合物（Ｆ）が過剰になり過ぎて、耐擦過性が得られない。当該比は、５０以下が好ましく、３０以下がより好ましい。
【００５４】
本発明の水性インクジェットインクは、上記成分以外にも、本発明の効果を著しく損なわない範囲内で、防腐剤、防カビ剤、増粘剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、防錆剤等の添加剤を含有していてもよい。
【００５５】
本発明の水性インクジェットインクは、各成分を公知方法に従い混合することにより作製することができる。例えば、水（Ａ）、色材（Ｂ）を含むエマルジョン、水溶性有機溶剤（Ｃ）、シリコーン系界面活性剤（Ｄ）、樹脂微粒子（Ｅ）を含むエマルジョン、水溶性カルボジイミド化合物（Ｆ）の水溶液、およびその他の成分を、公知の混合装置または撹拌装置を用いて均一に混合することにより作製することができる。
【００５６】
本発明の水性インクジェットインクを、ＰＶＣ基材への印刷に用いた場合には、滲みが少なく、高い光学濃度で耐擦過性に優れる画像を形成することが可能である。その理由は次のように考えられる。一般的に水性インクジェットインクは、オフセットコート紙等のインク滴が濡れ広がり易い基材に対しては、鮮明な画像を形成することが可能であるが、ＰＶＣ基材上ではインクが濡れ広がり難い。そのため、水性インクジェットインクを用いてＰＶＣ基材上にインクジェット印刷を行なう際には、インク滴が十分に濡れ広がる前に隣接ドットが着弾してインク滴同士が合一するため、濃度勾配が生じて画像に滲みが生じる。さらに、インク滴の濡れ広がりが不十分であることにより、ベタ画像に濃度ムラが発現し、色が薄い部分の影響を受けて画像全体の光学濃度（ＯＤ値）が低くなる。さらに、水性インクジェットインク自体の光学濃度が低いという問題もある。
【００５７】
これに対し、本発明の水性インクジェットインクでは、界面活性剤としてシリコーン系界面活性剤（Ｄ）を用いる。シリコーン系界面活性剤（Ｄ）を使用することにより、ＰＶＣ基材上でのインク滴の濡れ広がり易さが大きく改善される。これにより、ＰＶＣ基材上において、均一にドットを形成することが可能である。すなわち、濃度勾配の発生が抑制されて、画像滲みの発生が抑制される。また、濃度ムラの発現が減少し、光学濃度の低下も抑制される。
【００５８】
さらに、本発明の水性インクジェットインクは、水溶性カルボジイミド化合物（Ｆ）を含有する。また、樹脂微粒子（Ｅ）は、少なくともその表面に、カルボジイミド基と反応する官能基を有する。本発明者らの検討と考察によれば、一般的な水性インクジェットインクにおいて画像の光学濃度が低くなる原因は、印刷時の乾燥過程において、樹脂微粒子が造膜される際に、高分子鎖が不規則に配列せずに、高分子鎖同士が配向することにあると考えられる。そして、造膜された樹脂において結晶化した部分が生じ、それにより白くくすんだ画像を与えるものと考えられる。本発明の水性インクジェットインクに用いられる水溶性カルボジイミド化合物（Ｆ）は架橋成分であり、乾燥過程において、水溶性カルボジイミド化合物（Ｆ）のカルボジイミド基が、樹脂微粒子（Ｅ）の表面に存在する上記の官能基と架橋反応を起こす。この架橋反応により、高分子鎖の分子運動が制限され、造膜時に高分子鎖が規則的に配列することを抑制することができる。その結果、造膜された樹脂において結晶化部の形成を抑制でき、画像が白くくすむことを防止することができる。すなわち、光学濃度の低下を抑制することができる。ここで、架橋反応を速やかに進行させるために本発明で用いられるのは、カルボジイミド化合物のなかでも水溶性カルボジイミド化合物である。また、後述の実施例および比較例が示すように、光学濃度の低下は、シリコーン系界面活性剤（Ｄ）と水溶性カルボジイミド化合物（Ｆ）の組み合わせによって達成されるものである。一方で、耐擦過性を確保するためには、樹脂微粒子（Ｅ）と水溶性カルボジイミド化合物（Ｆ）との質量比（Ｅ）／（Ｆ）は、１０以上である。
【００５９】
以上のように、本発明の水性インクジェットインクは、ＰＶＣ基材への印刷に特に好適に用いることができるが、ＰＶＣ基材以外の、ＰＥＴ基材、表面処理（コロナ処理）したポリエチレン（ＰＥ）基材、表面処理（コロナ処理）したポリプロピレン（ＰＰ）基材、ポリスチレン基材等の非吸収性基材、およびアート紙、コート紙、キャスト紙、上質紙、合成紙、インクジェット用紙等の紙基材への印刷（画像形成）に用いることができ、非吸収性基材への印刷に好適に用いることができる。
【００６０】
そこで別の側面から、本発明は、上記のインクジェットインク（本発明の水性インクジェットインクとして説明したインク）を、非吸収性基材を有するメディアに吐出する工程（以下、「吐出工程」ともいう）、および当該メディアに吐出されたインクジェットインクを乾燥して、インク塗膜を形成する工程（以下、「塗膜形成工程」ともいう）を含む、インクジェット記録方法である。
【００６１】
非吸収性基材としては、ＰＶＣ基材、ＰＥＴ基材、表面処理（コロナ処理）したＰＥ基材、表面処理（コロナ処理）したＰＰ基材、ポリスチレン基材等が挙げられ、なかでもＰＶＣ基材が好ましい。
【００６２】
吐出工程において、インクジェットインクは、メディアの非吸収性基材上に吐出される。本発明のインクジェット記録方法は、吐出工程の前に、メディアを加熱する工程をさらに含んでいていてもよい。このとき、メディアの表面温度は、例えば３０℃以上であってかつメディアの軟化点未満（好ましくは３０〜８０℃）である。
【００６３】
塗膜形成工程において、乾燥を促進するために、メディアを加熱してもよい。このとき、メディアの表面温度は、例えば３０℃以上であってかつメディアの軟化点未満（好ましくは３０〜８０℃）である。
【００６４】
本発明のインクジェット記録方法は、塗膜形成工程の後に、メディアをカットする工程（以下、「カット工程」ともいう）をさらに含んでいてもよい。
【００６５】
本発明のインクジェット記録方法によれば、滲みが少なく、高い光学濃度で耐擦過性に優れる画像を形成することが可能である。
【００６６】
本発明のインクジェット記録方法は、非吸収性基材を有するメディアを搬送する搬送部と、当該搬送したメディアを加熱する加熱部と、当該加熱されたメディアにインクジェットインクを吐出する吐出部と、当該インクジェットインクを収容し、当該吐出部にインクジェットインクを供給するインク収容部とを備え、当該インクジェットインクが、上記のインクジェットインク（本発明の水性インクジェットインクとして説明したインク）である、インクジェット記録装置を用いることにより好適に実施することができる。
【００６７】
例として、当該インクジェット記録装置の一実施形態を、図１を参照しながら説明する。図１は、本発明の一実施形態のインクジェット記録装置１００の概念図である。インクジェット記録装置１００は、非吸収性基材を有するメディア１０を搬送する搬送部２０として、供給ローラ２１、巻取ローラ２２、および搬送ローラ２３を備えている。供給ローラ２１からメディア１０が巻き出され、プラテン３０上を通過して搬送ローラ２３によって、メディア１０が搬送されて、巻取ローラ２２により巻き取られる。よって、本実施形態において、メディア１０の搬送方向は、供給ローラ２１から巻取ローラ２２に向かう方向である。なお、メディア１０は説明の便宜上図示されたものであって、インクジェット記録装置１００の構成要素ではない。メディア１０としては、ＰＶＣ基材を有するメディアが好適である。
【００６８】
インクジェット記録装置１００は、加熱部４０を備える。加熱部４０は、メディア１０を加熱するプレヒータの役割を果たす。加熱部４０は、例えば、接触加熱式のシートヒータ、赤外線やマイクロ波を放射する輻射ヒータ、温風ヒータなどを有する。加熱部４０は、メディア１０の上部と下部のいずれに設置されてもよいし、上部と下部の両方に設置されてもよい。加熱部４０は、メディア１０の温度が例えば、３０℃以上であってかつメディアの軟化点未満（好ましくは３０〜８０℃）になるように加熱条件が設定されている。
【００６９】
インクジェット記録装置１００は、インクジェットインク１１をメディア１０に吐出する吐出部５０を備える。吐出部５０は、加熱部４０よりもメディア１０の搬送方向の下流側に備えられている。吐出部５０は、例えば、圧電素子の振動を利用して微細なノズルからインクジェットインク１１を液滴状に吐出するインクジェットヘッドを有する。インクジェット記録装置１００は、インク収容部６０を有しており、インク収容部６０は吐出部５０に接続されている。インク収容部６０は、例えば、インクカートリッジを有する。吐出前のインクジェットインク１１は、インク収容部６０に収容されており、収容されたインクジェットインク１１は適宜吐出部５０に供給される。ここで、インクジェットインク１１は、上述の水性インクジェットインク（本発明の水性インクジェットインク）である。
【００７０】
インクジェット記録装置１００は、吐出されたインクジェットインク１１を乾燥する乾燥部７０を有している。乾燥部７０は、吐出部５０よりもメディア１０の搬送方向の下流側に備えられており、キャリッジ７１に内蔵されている。乾燥部７０は、例えば、赤外線やマイクロ波を放射する輻射ヒータ、温風ヒータ等のヒータ、またはエアブロー乾燥機を有する。乾燥部７０は、メディア１０上に付着したインクジェットインク１１を乾燥することにより画像記録が可能な乾燥条件に設定されている。この乾燥条件は、インクジェットインク１１が含む溶剤の種類と量に応じて適宜選択される。乾燥部７０として好ましくは、ヒータであり、当該ヒータは、メディア１０の温度が例えば、３０℃以上であってかつメディアの軟化点未満（好ましくは３０〜８０℃）になるように加熱条件が設定されている。
【００７１】
本発明のインクジェット記録装置によれば、滲みが少なく、高い光学濃度で耐擦過性に優れる画像を形成することが可能である。
【実施例】
【００７２】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明は、これら実施例に制限されるものではない。
【００７３】
〔インクジェットインクの調製〕
表１〜３に記載の各成分を、各表に示す質量割合で均一に混合して、各実施例および各比較例のインクジェットインクを得た。得られたインクジェットインクについて、インクジェットプリンタを用いてＰＶＣフィルム上に印刷を行い、下記の方法で画像の滲み、ＯＤ値、および耐擦過性を評価した。なお、印刷に際し、印刷前に、ＰＶＣフィルムの表面温度を３０〜４５℃に加熱し、印刷後にＰＶＣフィルムの表面温度を４０〜５０℃に加熱した。画像の滲み評価においては、１滴あたり２２ｐｌ、解像度６００ｄｐｉ×６００ｄｐｉの条件でフルベタ画像を形成しつつ、５ｐｔのＬドット白抜き文字を印刷した。ＯＤ値および耐擦過性評価においては、１滴あたり２２ｐｌ、解像度６００ｄｐｉ×６００ｄｐｉの条件でフルベタ画像を形成した。評価結果を表１〜３に示す。
【００７４】
〔画像の滲み評価〕
Ｌドット白抜き文字の画像の滲みの程度を目視で観察した。観察結果から、以下の基準で滲みの程度を評価した。「○」および「△」を合格とした。
○：白抜き文字の視認性に優れる
△：白抜き文字が少し滲むものの、視認可能である
×：白抜き文字が視認困難にまで滲む
【００７５】
〔ＯＤ値評価〕
フルベタ画像のＯＤ値を３回測定し、その平均値を求め、以下の基準でＯＤ値を評価した。「○」および「△」を合格とした。
（実施例１〜８および比較例１〜４）
○：２．０以上
△：１．８以上２．０未満
×：１．８未満
（実施例９および比較例５、６）
○：１．４以上
△：１．２以上１．４未満
×：１．２未満
【００７６】
〔耐擦過性評価〕
乾いた綿布を学振試験機に取り付け、５００ｇの重りをつけた状態でベタ画像を形成したインク塗膜上を１００回往復させた後、インク塗膜の状態を観察した。観察結果から、以下の基準で耐水性を評価した。「○」および「△」を合格とした。
○：インク塗膜が取れない
△：インク塗膜の一部のみが取れる
×：インク塗膜の半分以上が取れる
【００７７】
【表１】
2018070827.tif 000002
【００７８】
【表２】
2018070827.tif 000003
【００７９】
【表３】
2018070827.tif 000004
【００８０】
（各表中の各成分についての数値は、質量割合を示す。）
ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ３００（キャボット社製）：ブラック系自己分散顔料（固形分１５質量％の水性エマルジョン）
ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２６０Ｍ（キャボット社製）：マゼンダ系自己分散顔料（固形分１０質量％の水性エマルジョン）
ＳＡＧ００２（日信化学工業社製）：シリコーン系界面活性剤「シルフェイスＳＡＧ００２」
ＳＡＧ５０３Ａ（日信化学工業社製）：シリコーン系界面活性剤「シルフェイスＳＡＧ５０３Ａ」
Ｅ１０１０（日信化学工業社製）：アセチレングリコール系界面活性剤「オルフィンＥ１０１０」
ビニブラン７１５Ｓ（日信化学工業社製）：ポリ塩化ビニル−ポリウレタンのコアシェル粒子の水性エマルジョン（固形分２５質量％）
ＰＥ１１２６（星光ＰＭＣ社製）：アクリル樹脂水性エマルジョン（固形分４１．５質量％）
ＳＶ−０２（日清紡ケミカル社製）：水溶性ポリカルボジイミド水溶液「カルボジライトＳＶ−０２」（固形分４０質量％）
Ｖ−０４（日清紡ケミカル社製）：水溶性ポリカルボジイミド水溶液「カルボジライトＶ−０４」（固形分４０質量％）
Ｅ−０５（日清紡ケミカル社製）：水分散性ポリカルボジイミドエマルジョン「カルボジライトＥ−０５」（固形分４０質量％）
【００８１】
表１〜３に示されるように、本発明の範囲内の実施例１〜９の水性インクジェットインクを用いることにより、滲みが少なく、高い光学濃度で耐擦過性に優れる画像を形成することができた。また、実施例３〜５の結果より、樹脂微粒子（Ｅ）と水溶性カルボジイミド（Ｆ）との比（Ｅ）／（Ｆ）が小さいと、ＯＤ値が低くなる傾向が見られ、比（Ｅ）／（Ｆ）が大きくなると耐擦過性が低下する傾向が見られた。
【００８２】
これに対し、表２の比較例１の結果が示すように、水性インクジェットインクが水溶性カルボジイミド化合物を含有しない場合には、ＯＤ値が低かった。これは、架橋成分である水溶性カルボジイミド化合物が存在しないため、樹脂微粒子が造膜する際に起こる樹脂の結晶化による白化を防止できなかったためと考えられる。また、比較例２の結果が示すように、水性インクジェットインクが水分散性のカルボジイミド化合物を含有する場合、ＯＤ値が低かった。これは、架橋成分であるカルボジイミド化合物が、水溶性ではなく水分散性であったため、乾燥過程において速やかな架橋反応が起こらなかったためと考えられる。また、比較例３の結果が示すように、水性インクジェットインクにおいて、樹脂微粒子と水溶性カルボジイミド化合物の比が大きすぎると、耐擦過性が悪かった。これは、水溶性カルボジイミド化合物が過剰となり、未反応の水溶性カルボジイミド化合物が多くインク塗膜に残存していたためと考えられる。また、比較例４の結果が示すように、水溶性インクジェットインクがアセチレングリコール系界面活性剤を含有する場合には、画像の滲みが大きく、およびＯＤ値が低かった。これは、アセチレングリコール系界面活性剤では、インクの濡れ広がりがシリコーン系界面活性剤よりも遅いためと考えられる。また、表３の結果が示すように、色材の種類を変えた場合でも、同様の傾向が見られた。
【産業上の利用可能性】
【００８３】
本発明の水性インクジェットインクは、ＰＶＣ基材への印刷に特に好適に用いることができる。また、ＰＶＣ基材以外の、ＰＥＴ基材、表面処理（コロナ処理）したポリエチレン（ＰＥ）基材、表面処理（コロナ処理）したポリプロピレン（ＰＰ）基材、ポリスチレン基材等の非吸収性基材、およびアート紙、コート紙、キャスト紙、上質紙、合成紙、インクジェット用紙等の紙基材への印刷（画像形成）に用いることができ、非吸収性基材への印刷に好適に用いることができる。
【符号の説明】
【００８４】
１０  メディア
１１  インクジェットインク
２０  搬送部
２１  供給ローラ
２２  巻取ローラ
２３  搬送ローラ
３０  プラテン
４０  加熱部
５０  吐出部
６０  インク収容部
７０  乾燥部
７１  キャリッジ
１００  インクジェット記録装置
【図１】
2018070827.tif 000005