(57)【要約】【課題】  非磁性の部品の製造に適している金を含有する貴金属合金を提供する。【解決手段】  計時器用途のための貴金属合金であって、重量で、合計１０００部のうち、金を５４０〜６３０部、パラジウムを１５０〜２２０部、銀を１００〜２６５部、銅を１５０超〜２６５部、イリジウムを０．０〜０．２部、亜鉛を０．０〜４．０部、鉄及び／又はニッケル及び／又はコバルトを残りの量含有し、金、パラジウム、銀、銅、イリジウム及び亜鉛の合計含有量の割合は、９９９．９００部よりも大きく、前記残りの量の割合は、０．１００部未満であり、当該合金の密度は、１３．５〜１４．５ｇ／ｃｍ3であり、コバルトの割合は、０．００５部未満であり、鉄の割合は、０．００５部未満であり、ニッケルの割合は、０．００５部未満であり、銅と亜鉛の合計含有量は、１５０〜２７０部である。また、この合金で作られた非磁性の計時器用部品、この合金からワイヤーを形成する方法に関する。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
計時器用途のための貴金属合金であって、
当該合金は、金、パラジウム、銀、銅、イリジウム、亜鉛、鉄、ニッケル及びコバルトからなる群から選択される構成物質を含有し、
当該合金は、重量で、合計１０００部のうち、金を５４０〜６３０部、パラジウムを１５０〜２２０部、銀を１００〜２６５部、銅を厳密に１５０超〜２６５部、イリジウムを０．０〜０．２部、亜鉛を０．０〜４．０部、鉄及び／又はニッケル及び／又はコバルトを１０００部までの残りの量含有し、
金、パラジウム、銀、銅、イリジウム及び亜鉛の合計含有量の割合は、重量で、合計１０００部のうち９９９．９００部よりも大きく、
前記残りの量の割合は、重量で、合計１０００部のうち０．１００部未満であり、
当該合金の密度は、１３．５〜１４．５ｇ／ｃｍ3であり、
コバルトの割合は、重量で、合計１０００部のうち０．００５部未満であり、
鉄の割合は、重量で、合計１０００部のうち０．００５部未満であり、
ニッケルの割合は、重量で、合計１０００部のうち０．００５部未満であり、
当該合金における銅と亜鉛の合計含有量は、重量で、合計１０００部のうち１５０〜２７０部である
ことを特徴とする貴金属合金。
【請求項２】
重量で、銀を１０００部のうち１００〜２１０部含有する
ことを特徴とする請求項１に記載の貴金属合金。
【請求項３】
重量で、パラジウムを１０００部のうち厳密に１８０超〜２２０部含有する
ことを特徴とする請求項１に記載の貴金属合金。
【請求項４】
重量で、パラジウムを１０００部のうち１５０〜１６０部含有する
ことを特徴とする請求項１に記載の貴金属合金。
【請求項５】
銅と亜鉛の合計含有量は、重量で、合計１０００部のうち１５０〜１６０部である
ことを特徴とする請求項１に記載の貴金属合金。
【請求項６】
銅と亜鉛の合計含有量は、重量で、合計１０００部のうち２５０〜２７０部である
ことを特徴とする請求項１に記載の貴金属合金。
【請求項７】
パラジウムと銅の合計含有量は、重量で、合計１０００部のうち３００〜３２０部である
ことを特徴とする請求項１に記載の貴金属合金。
【請求項８】
重量で、亜鉛を１０００部のうち厳密に１．０超〜４．０部含有する
ことを特徴とする請求項１に記載の貴金属合金。
【請求項９】
重量で、亜鉛を１０００部のうち０．０〜０．１部含有する
ことを特徴とする請求項１に記載の貴金属合金。
【請求項１０】
重量で、銅を１０００部のうち厳密に１５０超〜１６０部含有する
ことを特徴とする請求項１に記載の貴金属合金。
【請求項１１】
重量で、銀を１０００部のうち１００〜１１０部含有する
ことを特徴とする請求項２に記載の貴金属合金。
【請求項１２】
重量で、銀を１０００部のうち厳密に２００超〜２６５部含有する
ことを特徴とする請求項１に記載の貴金属合金。
【請求項１３】
重量で、銀を１０００部のうち厳密に２００超〜２１０部含有する
ことを特徴とする請求項１２に記載の貴金属合金。
【請求項１４】
重量で、金を１０００部のうち厳密に６００超〜６３０部含有する
ことを特徴とする請求項１に記載の貴金属合金。
【請求項１５】
重量で、合計１０００部のうち、金を５４０〜６３０部、パラジウムを１５０〜１６０部、銀を１００〜１１０部、銅を厳密に１５０超〜１６０部、イリジウムを０．０〜０．２部、亜鉛を０．０〜０．１部、鉄及び／又はニッケル及び／又はコバルトを残りの量含有し、
金、パラジウム、銀、銅、イリジウム及び亜鉛の合計含有量の割合は、重量で、合計１０００部のうち９９９．９００部よりも大きく、
前記残りの量の割合は、重量で、合計１０００部のうち０．１００部未満であり、
当該合金の密度は、１４．０〜１４．５ｇ／ｃｍ3であり、
コバルトの割合は、重量で、合計１０００部のうち０．００５部未満であり、
鉄の割合は、重量で、合計１０００部のうち０．００５部未満であり、
ニッケルの割合は、重量で、合計１０００部のうち０．００５部未満である
ことを特徴とする請求項１に記載の貴金属合金。
【請求項１６】
前記残りの量の割合は、重量で、合計１０００部のうち０．０１０部未満であり、
コバルトの割合は、重量で、合計１０００部のうち０．００１部未満である
ことを特徴とする請求項１５に記載の貴金属合金。
【請求項１７】
前記残りの量の割合は、重量で、合計１０００部のうち０．０１０部未満であり、
鉄の割合は、重量で、合計１０００部のうち０．００１部未満である
ことを特徴とする請求項１５に記載の貴金属合金。
【請求項１８】
前記残りの量の割合は、重量で、合計１０００部のうち０．０１０部未満であり、
ニッケルの割合は、重量で、合計１０００部のうち０．００１部未満である
ことを特徴とする請求項１５に記載の貴金属合金。
【請求項１９】
金の割合は、重量で、合計１０００部のうち５８５〜５８７部であり、
パラジウムの割合は、重量で、合計１０００部のうち１５５〜１５６部であり、
銀の割合は、重量で、合計１０００部のうち１０３〜１０４部であり、
銅の割合は、重量で、合計１０００部のうち１５５〜１５６部である
ことを特徴とする請求項１５に記載の貴金属合金。
【請求項２０】
金の割合は、重量で、合計１０００部のうち５８５．８〜５８６．２部であり、
パラジウムの割合は、重量で、合計１０００部のうち１５５．１〜１５５．５部であり、
銀の割合は、重量で、合計１０００部のうち１０３．４〜１０３．６部であり、
銅の割合は、重量で、合計１０００部のうち１５５．１〜１５５．３部である
ことを特徴とする請求項１９に記載の貴金属合金。
【請求項２１】
１０００部までの前記残りの量は、鉄及び／又はニッケル及び／又はコバルトのみを含有する
ことを特徴とする請求項１又は１５に記載の貴金属合金。
【請求項２２】
請求項１に記載の合金によって形成する
ことを特徴とする非磁性の計時器用部品。
【請求項２３】
発振器用慣性要素である
ことを特徴とする請求項２２に記載の非磁性の計時器用部品。
【請求項２４】
バランスである
ことを特徴とする請求項２２に記載の非磁性の計時器用部品。
【請求項２５】
カルーセルないしツールビロンのためのキャリッジである
ことを特徴とする請求項２２に記載の非磁性の計時器用部品。
【請求項２６】
調整用ねじである
ことを特徴とする請求項２２に記載の非磁性の計時器用部品。
【請求項２７】
バランスのための慣性ブロック又は慣性調整用ねじである
ことを特徴とする請求項２２に記載の非磁性の計時器用部品。
【請求項２８】
２０ｍｍ以下の初期直径で鋳造され０．３〜２．０ｍｍの最終直径を有するワイヤーを得る１３〜１５カラットの金合金のワイヤーを製造する方法であって、
（１０）請求項１に記載の貴金属合金を作り、溶液内に配置するステップと、
（１１）８．０〜２０．０ｍｍの直径の範囲内に断面があるような棒体を連続鋳造によって作るステップと、
（１２）各ワイヤーロールパスの前に４分の１回転によって得られた中間生成物を回すことによって、鋳放しの棒体が実質的に矩形の断面となり、断面の変形が１回のパス当たり２０重量％以下の値に制限されるようにワイヤーロールするステップと、
（１３）前記鋳放しの棒体の初期の断面と比較した中間生成物の累積的な変形を測定するステップと、
（１４）累積的な断面の変形が６０〜７５％であると、ワイヤーロールを止めて、６００〜６５０℃の温度で２０〜３０分、Ｎ2とＨ2によって構成している還元ガス雰囲気の下で、中間断面の中間生成物をアニールし、このアニールの後に、気体又は水による冷却を行うステップと、
（１５）得られた中間生成物の弾性限界を測定し、この弾性限界が９５０ＭＰａ以上であるときに、熱処理をすべて止めるステップと、
（１６）同じパラメーターでワイヤーロールを再び開始し、中間断面と比較した中間生成物の累積的な変形を測定し、中間生成物の断面と中間断面の間の累積的な断面の変形が６０〜７５％であるときに、ワイヤーロールを止めて、アニールを行い、所望の中間生成物の断面に達し弾性限界が９５０ＭＰａ以上となるまで、ワイヤーロール測定とアニールプロセスを繰り返すステップと、
（１７）実質的に円状の輪郭を有する断面に戻りセクションワイヤーを得るように、中間生成物を引き抜くステップと
を有することを特徴とする方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金を５４０重量‰以上含有している貴金属合金に関する。
【０００２】
本発明は、さらに、この貴金属合金によって作られた非磁性の計時器用部品に関する。
【０００３】
本発明は、９カラット以上の金、特に、１３カラット以上の金、さらに具体的には、１４カラット以上の金、によって作られた構造的又は外装用の計時器用部品の分野に関する。
【背景技術】
【０００４】
測時技術において用いられる最も貴重な金属の合金には、密度が高く、１０ｇ／ｃｍ3よりも高いという共通の特徴がある。実際に、測時技術において用いられる主要な２つの貴金属である金と白金はそれぞれ、約１９．３、２１．５ｇ／ｃｍ3の密度を有する。結果的に、このことによって、金と白金の合金が比較的重くなる。
【０００５】
貴金属合金はしばしば、規格上の純度を尊重するように製造され、合金形成元素を含有し、これは、色、時間にわたっての色の安定性、表面硬度又は他の特定の品質を与えることができる。
【０００６】
これらの貴金属合金の組成において、最も多い含有量の元素、特に、金及びプラチノイドに、特に注意が払われる。他方、非常にテクニカルな合金と比べて、微量元素の制御は、通常、非常に精密ではない。この非常にテクニカルな合金においては、非常に小さな割合の特定の合金形成元素が当該合金のパフォーマンスに非常に大きな影響を与える。
【０００７】
したがって、市場で見つけることができる貴金属合金によって作られた部品のいくらかが、状況によっては、特に、磁場の近傍において、有害なふるまいを示すことには留意すべきである。
【０００８】
田中貴金属工業株式会社による日本特許文献ＪＰＨ０９−１８４０３３Ａは、金を４０〜７０重量％、銅を１０〜２０重量％、銀を５〜１５重量％、パラジウムを残りの量含有するホワイトゴールド合金を開示している。変形態様の１つにおいて、銀のＺｎ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｉｒ及びＰｔから選択される少なくとも１つの元素によって０．５〜５％となるように置き換えることができる。また、当該合金に白金を加えることができる。
【０００９】
ＮＩＶＡＲＯＸによるスイス特許ＣＨ７０９９２３Ａ２は、金を２９．１５〜５４．２重量％、亜鉛を１〜１５重量％、銅を２５〜４２重量％、及びニッケルを１４〜３２重量％、そして可能性としては、Ｉｒ、Ｉｎ、Ｔｉ、Ｓｉ、Ｇａ、Ｒｅから選択される少なくとも１つの元素を最大５重量％含有する白色ないし灰色の金ニッケル合金を開示している。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、非磁性の部品の製造に適している金を含有する貴金属合金を開発することを目的とする。この課題は、高磁場、特に、１５０００ガウス超、すなわち、１．５テスラ超、の近くにて通常動作するように作られた腕時計において重要である。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
このために、本発明は、請求項１に記載の貴金属合金に関する。
【００１２】
本発明は、さらに、構成物質が前記のような合金である非磁性の計時器用部品に関する。
【００１３】
本発明は、さらに、前記のような貴金属合金によって作られたワイヤーを形成する方法に関し、この方法は、前記のような部品を作るように原料を形成するように構成している。
【００１４】
添付図面を参照しながら下記の詳細な説明を読むことで、本発明の他の特徴及び利点が明確になるであろう。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】貴金属合金のワイヤーを形成する本発明に係る方法のいくつかのステップを表すブロック図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
コバルトには、合金の機械的特性を改善させて粒子を細かくするという周知な利点があるが、本発明は、非磁性の部品を得るためにコバルトを除くことを提案するものである。
【００１７】
実際に、計時器用途においては、当該合金は、相反するように思われることもある特定の複数の特徴を備えていなければならず、適切な合金の定義は、合金組成において妥協点を長く探すことによって得られる。
【００１８】
本発明の場合、当該合金は、磁場に対して非感受性でなければならず、したがって、鉄、ニッケル又はコバルトを含有してはならない。
【００１９】
また、以下の特徴のすべて又は一部を備えるようにする。
−  灰色であり、変色と酸化に対する耐性が高く、このため、パラジウム及び／又は銀を導入することになる。パラジウムは、変色に対する耐性が高いが、価格が高いので含有量を最小限に抑えられなければならない。
−  機械的特性が高く（＞２５０ＨＶ）、このため、銅及び／又はパラジウムを導入して、秩序のある相の形成と構造的な硬化を促進するが、この場合も、パラジウムの含有量を厳密に最小限に抑えなければならない。
−  機械加工性が良好であり、合金が高度にワーク硬化され、又は構造的に硬化されている。これによって、延びを制限してチップ損傷が促進される。
−  小さな直径（約０．３〜２．０ｍｍ）のワイヤーに成形することができる。このため、アニールされた状態において非常に高い延性を有する単相の合金を選択するようにする。
【００２０】
本発明は、これらのすべての制約の間の最良の妥協点を与える合金を、非磁性の計時器用途のために、選択し使用することを伴う。これらについて、以下に説明する。
【００２１】
このようにして、本発明は、計時器用途のための貴金属合金であって、重量で、合計１０００部のうち、金を５４０〜６３０部、パラジウムを１５０〜２２０部、銀を１００〜２６５部、銅を厳密に１５０超〜２６５部、イリジウムを０．０〜０．２部、亜鉛を０．０〜４．０部、鉄及び／又はニッケル及び／又はコバルトを残りの量含有するものに関する。鉄、ニッケル及びコバルトを微量元素として完全には回避することができないが、それらの含有量は可能な限り低くなければならない。
【００２２】
本発明によると、金、パラジウム、銀、銅、イリジウム及び亜鉛の割合は、重量で、合計１０００部のうち９９９．９００部よりも多く、残りの量の割合は、重量で、合計１０００部のうち０．１００部未満であり、当該合金の密度は、１３．５〜１４．５ｇ／ｃｍ3であり、コバルトの割合は、重量で、合計１０００部のうち０．００５部未満であり、鉄の割合は、重量で、合計１０００部のうち０．００５部未満であり、ニッケルの割合は、重量で、合計１０００部のうち０．００５部未満である。
【００２３】
好ましいことに、当該合金は、重量で、銅と亜鉛の合計含有量が、合計１０００部のうち１５０〜２７０部である。
【００２４】
具体的には、残りの量は、鉄及び／又はニッケル及び／又はコバルトのみを含有する。
【００２５】
具体的には、当該合金は、重量で、銀を１０００部のうち１００〜２１０部含有する。
【００２６】
変形態様の１つにおいて、当該合金は、重量でパラジウムを１０００部のうち厳密に１８０超〜２２０部含有する。
【００２７】
別の変形態様において、当該合金は、重量で、パラジウムを１０００部のうち１５０〜１６０部含有する。
【００２８】
特に、当該合金は、重量で、銅と亜鉛の合計含有量が、合計１０００部のうち１５０〜１６０部である。
【００２９】
具体的には、当該合金は、重量で、銀と銅の合計含有量が、合計１０００部のうち２５０〜２７０部である。
【００３０】
具体的には、当該合金は、重量で、パラジウムと銅の合計含有量が、合計１０００部のうち３００〜３２０部である。
【００３１】
変形態様の１つにおいて、当該合金は、重量で、亜鉛を１０００部のうち厳密に１．０超〜４．０部含有する。
【００３２】
別の変形態様において、当該合金は、重量で、亜鉛を１０００部のうち０．０〜０．１部含有する。
【００３３】
具体的には、当該合金は、重量で、銅を１０００部のうち厳密に１５０超〜１６０部含有する。
【００３４】
具体的には、当該合金は、重量で、銀を１０００部のうち１００〜１１０部含有する。
【００３５】
別の変形態様において、当該合金は、重量で、銀を１０００部のうち厳密に２００超〜２６５部含有する。
【００３６】
具体的には、当該合金は、重量で、銀を１０００部のうち厳密に２００超〜２１０部含有する。
【００３７】
具体的には、当該合金は、重量で、金を１０００部のうち厳密に６００超〜６３０部含有する。
【００３８】
具体的には、当該合金は、重量で、合計１０００部のうち、金を５４０〜６３０部、パラジウムを１５０〜１６０部、銀を１００〜１１０部、銅を厳密に１５０超〜１６０部、イリジウムを０．０〜０．２部、亜鉛を０．０〜０．１部、鉄及び／又はニッケル及び／又はコバルトを残りの量含有する。金、パラジウム、銀、銅、イリジウム及び亜鉛の合計の割合は、重量で、合計１０００部のうち９９９．９００部よりも大きく、残りの量の割合は、重量で、合計１０００部のうち０．１００部未満であり、当該合金の密度は、１４．０〜１４．５ｇ／ｃｍ3であり、コバルトの割合は、重量で、合計１０００部のうち０．００５部未満であり、鉄の割合は、重量で、合計１０００部のうち０．００５部未満であり、ニッケルの割合は、重量で、合計１０００部のうち０．００５部未満である。
【００３９】
具体的には、代替例において、残りの量の割合は、重量で、合計１０００部のうち０．０１０部未満であり、コバルトの割合は、重量で、合計１０００部のうち０．００１部未満である。
【００４０】
別の代替例において、残りの量の割合は、重量で、合計１０００部のうち０．０１０部未満であり、鉄の割合は、重量で、合計１０００部のうち０．００１部未満である。
【００４１】
まだ別の代替例において、残りの量の割合は、重量で、合計１０００部のうち０．０１０部未満であり、ニッケルの割合は、重量で、合計１０００部のうち０．００１部未満である。
【００４２】
具体的には、当該合金は、灰色の金合金であり、金の割合は、重量で、合計１０００部のうち５８５〜５８７部であり、パラジウムの割合は、重量で、合計１０００部のうち１５５〜１５６部であり、銀の割合は、重量で、合計１０００部のうち１０３〜１０４部であり、銅の割合は、重量で、合計１０００部のうち１５５〜１５６部である。特に、金の割合は、重量で、合計１０００部のうち５８５．８〜５８６．２部であり、パラジウムの割合は、重量で、合計１０００部のうち１５５．１〜１５５．５部であり、銀の割合は、重量で、合計１０００部のうち１０３．４〜１０３．６部であり、銅の割合は、重量で、合計１０００部のうち１５５．１〜１５５．３部である。
【００４３】
本発明は、さらに、非磁性の計時器用部品であって、この部品を形成する材料が、上記の組成の１つの組成を有する本発明に係る貴金属合金であるものに関する。この部品は、１５０００ガウスの磁場がある環境に適合するように構成しており、この部品は、ムーブメントの動作に有害な大きな変位を行わない。
【００４４】
この非磁性の部品は、以下のものであることができる。ただし、これに限定されない。
−  発振器用慣性要素
−  バランス
−  カルーセルないしツールビロンのためのキャリッジ
−  パレットレバー
−  調整用ねじ
−  バランス用の慣性錘又は慣性調整ねじ
【００４５】
本発明は、さらに、２０ｍｍ以下の初期直径で鋳造された１３〜１５カラットの金合金のワイヤーによって作られたワイヤーを製造する方法に関する。これによって、０．３〜２．０ｍｍの最終直径を有するワイヤーを得る。本方法は、下記ステップを実行する。
−（１０）本発明によって貴金属合金組成を作り、溶液内に配置する。
−（１１）８．０〜２０．０ｍｍの直径の範囲内に断面があるような棒体を連続鋳造によって作る。
−（１２）鋳放し（as-cast）の棒体を実質的に矩形の断面となるようにワイヤーロールする。これは、各ワイヤーロールのパスの前に、４分の１回転によって得られた中間生成物を回すことによって行う。断面の変形は、１回のパス当たり２０％以下の値に制限されている。
−（１３）鋳放しの棒体の初期の断面と比較した中間生成物の累積的な変形を測定する。
−（１４）累積的な断面の変形が６０〜７５％であると、ワイヤーロールを止める。これによって、６００〜６５０℃の温度で２０〜３０分、Ｎ2とＨ2によって構成している還元ガス雰囲気の下で、中間断面の中間生成物をアニールする。アニールの後には、気体又は水による冷却を行う。
−（１５）得られた中間生成物の弾性限界を測定し、弾性限界が９５０ＭＰａ以上であるときに、熱処理をすべて止める。
−（１６）同じパラメーターでワイヤーロールを再び開始し、中間断面と比較した中間生成物の累積的な変形を測定し、中間生成物の断面と中間断面の間の累積的な断面の変形が６０〜７５％であるときに、ワイヤーロールを止めて、アニールを行う。所望の中間生成物の断面に達し弾性限界が９５０ＭＰａ以上となるまで、ワイヤーロール測定とアニールプロセスを繰り返す。
−（１７）実質的に円状の輪郭を有する断面に戻りセクションワイヤーを得るように、中間生成物を引き抜く。
【００４６】
具体的には、ワイヤーロール中に、断面の変形は、パス当たり１３％以下の値に制限される。
【００４７】
具体的には、前記アニールの数は、３までに制限される。
【００４８】
具体的には、引き抜きパスの数は、３までに制限される。
【００４９】
具体的には、前記引き抜きパスによって得られたワイヤーを再度成形する。
【００５０】
具体的には、製造が完了した後に、セクションワイヤーを適切な長さにカットする。
【図１】
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