(57)【要約】【課題】フラットケーブルに、生産性を損なうことなく、１５０℃程度の高温環境でも熱変形しないような耐熱変形性を付与する。【解決手段】水酸基を有する非晶性樹脂（ａ１）に対してイソシアネート基を有するシラン化合物（ａ２）が、水酸基とイソシアネート基とのウレタン結合により、グラフト重合されているシラングラフト樹脂（Ａ）と含水無機フィラー（Ｂ）とを含有する、接着剤組成物が提供される。【選択図】図１
2018070771.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水酸基を有する非晶性樹脂（ａ１）に対してイソシアネート基を有するシラン化合物（ａ２）が、前記水酸基と前記イソシアネート基とのウレタン結合により、グラフト重合されているシラングラフト樹脂（Ａ）と含水無機フィラー（Ｂ）とを含有する、接着剤組成物。
【請求項２】
前記シラングラフト樹脂（Ａ）は、前記水酸基を有する非晶性樹脂（ａ１）１００質量部に対して前記イソシアネート基を有するシラン化合物（ａ２）が４質量部以上５０質量部以下グラフト重合されてなる、請求項１に記載の接着剤組成物。
【請求項３】
前記含水無機フィラー（Ｂ）が湿式シリカ、含水ケイ酸マグネシウム、含水ケイ酸アルミニウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウムおよび塩基性硫酸マグネシウムの少なくとも１つを含む、請求項１又は２に記載の接着剤組成物。
【請求項４】
前記含水無機フィラー（Ｂ）を前記非晶性樹脂（ａ１）１００質量部に対して５質量部以上１００質量部以下含有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の接着剤組成物。
【請求項５】
前記非晶性樹脂（ａ１）がフェノキシ樹脂、ポリエステル樹脂およびポリエステルウレタン樹脂の少なくとも１つを含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の接着剤組成物。
【請求項６】
前記非晶性樹脂（ａ１）はガラス転移温度が１３０℃以下である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の接着剤組成物。
【請求項７】
前記シラン化合物（ａ２）が３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランおよび３−イソシアネートプロピルトリメトキシシランの少なくとも１つである、請求項１〜６のいずれか１項に記載の接着剤組成物。
【請求項８】
樹脂フィルムと、
前記樹脂フィルムの上に設けられた接着剤層と、を備え、
前記接着剤層は接着剤組成物から形成され、
前記接着剤組成物は、水酸基を有する非晶性樹脂（ａ１）に対してイソシアネート基を有するシラン化合物（ａ２）が、前記水酸基と前記イソシアネート基とのウレタン結合により、グラフト重合されているシラングラフト樹脂（Ａ）と含水無機フィラー（Ｂ）とを含有する、接着フィルム。
【請求項９】
樹脂フィルム上に接着剤層が設けられた１対の接着フィルムで導体を挟み、前記１対の接着フィルムの前記接着剤層同士が前記導体を挟んで一体化して接着層を形成しているフラットケーブルであって、
前記接着剤層は、水酸基を有する非晶性樹脂（ａ１）に対してイソシアネート基を有するシラン化合物（ａ２）が、前記水酸基と前記イソシアネート基とのウレタン結合により、グラフト重合されているシラングラフト樹脂（Ａ）と含水無機フィラー（Ｂ）とを含有する接着剤組成物から形成され、
前記接着層が、前記シラングラフト樹脂（Ａ）を架橋させた架橋物から形成されている、フラットケーブル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、接着剤組成物、接着フィルムおよびフラットケーブルに関する。
【背景技術】
【０００２】
フラットケーブルは、薄くて軽いという特徴を活かして、例えばＯＡ機器などの電気・電子機器などの配線として広く用いられている。
【０００３】
フラットケーブルは、一般に、並行に配列した複数の導体を２枚の接着フィルムで挟み貼り合わせることで形成されている。接着フィルムは、樹脂フィルム上に接着剤層が設けられたものであり、フラットケーブルでは、２枚の接着フィルムの接着剤層同士が導体を挟んで一体化して接着層を形成している。
【０００４】
フラットケーブルは、多くの場合、端子部に嵌合するコネクタを介して外部機器と電気的に接続されている。端子部は、コネクタの嵌合により圧力が常に加わるような状態となっている。そのため、フラットケーブルの使用環境温度が接着層の軟化温度よりも高くなると、端子部では、コネクタからの圧力により接着層が流れ出し変形することがある。その結果、接着層の厚さが部分的に薄くなったり、端子部の導体が浮いたりすることで、コネクタと端子部との接触が不安定となり、機器の動作に支障をきたすおそれがある。
【０００５】
そこで、フラットケーブルを高温環境で使用するために接着層の耐熱変形性を向上させる方法が検討されている。例えば、接着層を特定の結晶性ポリエステル樹脂で形成する方法が提案されている（例えば、特許文献１を参照）。
【０００６】
また、溶融により変形する接着層を介在させない方法として、例えば、導体をポリカーボネートからなる樹脂フィルムで挟み、樹脂フィルムを直接溶融して一体化させることで、接着層を介在させずにフラットケーブルを製造する方法が提案されている（例えば、特許文献２を参照）。
【０００７】
また、接着層の耐熱変形性を向上させる別の方法として、例えば、接着層に不飽和ポリエステル樹脂を使用し、電離放射線の照射により架橋させる方法が提案されている（例えば、特許文献２および３を参照）。
【０００８】
また、接着剤層を、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、硬化剤および硬化促進剤を含む組成物を高温で長時間かけて硬化させて形成する方法が提案されている（例えば、特許文献４を参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２０１４−７４１７２号公報
【特許文献２】特開２００６−２８６３８９号公報
【特許文献３】特開２００７−３１１１３３号公報
【特許文献４】ＷＯ２００８／１４８７２７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
近年、フラットケーブルは、電気・電子機器の高密度実装化や自動車用配線材への適用拡大にともない、より高温の環境で使用できることが求められている。例えば、自動車などのエンジンルームは環境温度が１５０℃程度であるので、このような温度で使用できることが求められている。
【００１１】
しかしながら、特許文献１のフラットケーブルでは接着剤層を結晶性ポリエステル樹脂で形成しており、接着剤層の耐熱変形性が不十分であるため、１５０℃程度の環境では接着剤層が流れ出して変形し、端子部の接触が不安定となるおそれがある。
【００１２】
また、特許文献２では、ガラス転移温度が１５０℃程度の樹脂フィルムを直接融着させており、１５０℃程度の環境では樹脂フィルムが変形し、端子部の接続が不安定となるおそれがある。
【００１３】
また、特許文献３のように電離放射線により架橋させる場合、接着剤層の形成樹脂として、ポリエステル樹脂などの汎用有機溶媒に溶解しない樹脂を使用する必要がある。そのため、接着フィルムの接着剤層を形成するときにウェットコーティングを採用できず、接着フィルムを生産性よく製造することが困難となる。しかも、電離放射線の場合、接着フィルムを貼り合わせた後、別工程で電離放射線を照射する必要があるため、製造工程が複雑となる。
【００１４】
また、特許文献４のようにエポキシ樹脂、硬化剤および硬化促進剤の組み合わせにより接着層を硬化させるには、高温の環境で長時間反応させる必要があり、接着フィルムを生産性よく製造することが困難となる。
【００１５】
本発明は、上記課題に鑑みて成されたものであり、フラットケーブルに、生産性を損なうことなく、１５０℃程度の高温環境でも熱変形しないような耐熱変形性を付与する技術を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明の一態様によれば、
水酸基を有する非晶性樹脂（ａ１）に対してイソシアネート基を有するシラン化合物（ａ２）が、前記水酸基と前記イソシアネート基とのウレタン結合により、グラフト重合されているシラングラフト樹脂（Ａ）と含水無機フィラー（Ｂ）とを含有する、接着剤組成物が提供される。
【００１７】
本発明の他の態様によれば、
樹脂フィルムと、
前記樹脂フィルムの上に設けられた接着剤層と、を備え、
前記接着剤層は接着剤組成物から形成され、
前記接着剤組成物は、水酸基を有する非晶性樹脂（ａ１）に対してイソシアネート基を有するシラン化合物（ａ２）が、前記水酸基と前記イソシアネート基とのウレタン結合により、グラフト重合されているシラングラフト樹脂（Ａ）と含水無機フィラー（Ｂ）とを含有する、接着フィルムが提供される。
【００１８】
本発明のさらに他の態様によれば、
樹脂フィルム上に接着剤層が設けられた１対の接着フィルムで導体を挟み、前記１対の接着フィルムの前記接着剤層同士が前記導体を挟んで一体化して接着層を形成しているフラットケーブルであって、
前記接着剤層は、水酸基を有する非晶性樹脂（ａ１）に対してイソシアネート基を有するシラン化合物（ａ２）が、前記水酸基と前記イソシアネート基とのウレタン結合により、グラフト重合されているシラングラフト樹脂（Ａ）と含水無機フィラー（Ｂ）とを含有する接着剤組成物から形成され、
前記接着層が、前記シラングラフト樹脂（Ａ）を架橋させた架橋物から形成されている、フラットケーブルが提供される。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、フラットケーブルに、生産性を損なうことなく、１５０℃程度の高温環境でも熱変形しないような耐熱変形性を付与することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】本発明の一実施形態に係る接着フィルムの長手方向に垂直な断面図である。
【図２】本発明の一実施形態に係るフラットケーブルの長手方向に垂直な断面図である。
【図３】実施例１のサンプルについての針入れモードでのＴＭＡ曲線を示す図である。
【図４】比較例１のサンプルについての針入れモードでのＴＭＡ曲線を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本発明者らは、上記課題を解決するためにフラットケーブルにおける接着層の耐熱変形性を向上させる方法を検討した。
【００２２】
接着層の耐熱変形性を向上させる方法としては、接着層を、フラットケーブルの使用環境温度よりも高い軟化温度（ガラス転移温度や融点）を有する樹脂で形成することが考えられる。しかしながら、このような樹脂を用いると、以下のようにフラットケーブルの生産性が低くなるおそれがある。
【００２３】
一般に、フラットケーブルは、導体を１対の接着フィルムで挟み、これらを熱ロールで熱圧着し、１対の接着フィルムの接着剤層同士を溶融一体化させて接着層に形成することで製造される。このとき、接着フィルムとして、軟化温度の高い樹脂で形成される接着剤層が設けられたものを用いると、熱ロールで接着剤層を溶融一体化させにくくなるため、熱加工性が損なわれてしまう。その結果、フラットケーブルの生産性が低くなる。
【００２４】
そこで、本発明者らは、軟化温度の高い樹脂を用いる以外の方法について検討を行い、接着層を架橋させる方法に着目した。接着層を架橋させることにより、接着層の形成成分の結合を強め、接着層が軟化温度よりも高い環境に置かれた場合であっても接着層が流れ出し変形してしまうことを抑制できる。
【００２５】
樹脂の架橋方法としては、電子線架橋や化学架橋、シラン架橋などがあるが、その中でもシラン架橋がよいことを見出した。シラン架橋によれば、高温や高圧の環境で反応させる必要がなく、生産性に優れている。しかも、シラン架橋であれば、接着層の形成樹脂を、汎用有機溶媒に溶解できてウェットコーティングを採用できるような種類から選択することができる。ウェットコーティングによれば、接着剤層を高速で形成することができ接着フィルムおよびフラットケーブルを生産性良く製造することができる。
【００２６】
ただし、シラン架橋では、フラットケーブルの接着層を水分に接触させて反応させるため、接着層を一様にかつ十分に架橋させるには時間がかかる。そこで、本発明者らは、シラン架橋の反応時間を短縮する方法について検討を行った。その結果、接着剤組成物に含水無機フィラーを配合し、接着剤層に含水無機フィラーが含有されるようにするとよいことを見出した。
【００２７】
含水無機フィラーは加熱されたときに水分を放出するような成分であって、このような含水無機フィラーを接着フィルムの接着剤層に配合することにより、１対の接着フィルムを熱圧着するときに、含水無機フィラーから水分が放出され、この水分によって樹脂のシラン架橋を進めることができる。そのため、熱圧着後の段階でシラン架橋をある程度進めることができるので、熱圧着後に水分に接触させてシラン架橋させるときの反応時間を短縮することができる。これにより、フラットケーブルを生産性よく製造することが可能となる。
【００２８】
本発明は上記知見に基づいてなされたものである。
【００２９】
［本発明の一実施形態］
以下、本発明の一実施形態について説明する。図１は、本発明の一実施形態に係る接着フィルムの長手方向に垂直な断面図である。図２は、本発明の一実施形態に係るフラットケーブルの長手方向に垂直な断面図である。なお、本明細書において「接着剤層」とは接着フィルムの樹脂フィルム上に設けられる接着性を有する層を示し、「接着層」とは１対の接着フィルムを貼り合わせたときに接着剤層同士が一体化された層を示す。また、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
【００３０】
〔接着剤組成物〕
本実施形態の接着剤組成物は、例えば、図１および図２に示すように、フラットケーブル２０を作製するために用いられる接着フィルム１０において、樹脂フィルム１１の一方の面上に設けられる接着剤層１２を形成するために使用されるものである。接着剤組成物は、後述するシラングラフト樹脂（Ａ）および含水無機フィラー（Ｂ）を含み、例えば、シラングラフト樹脂（Ａ）を有機溶媒に溶解させて含水無機フィラー（Ｂ）を配合した塗料の形態で使用され、樹脂フィルム１１上にウェットコーティングし乾燥させることで接着剤層１２に形成される。この接着剤層１２はシラングラフト樹脂（Ａ）を含むので、例えば、接着剤層１２を水分の存在下で加熱することによりシラン架橋させることができる。これにより、接着剤層１２の形成成分の耐熱変形性を向上できるので、フラットケーブル２０が高温環境で圧力が加わるような場合であっても接着剤層１２の形成成分の流動（変形）を抑制することができる。
【００３１】
（シラングラフト樹脂（Ａ））
シラングラフト樹脂（Ａ）は、水酸基を有する非晶性樹脂（ａ１）とイソシアネート基を有するシラン化合物（ａ２）とをウレタン化触媒（ａ３）の存在下で重合させてなり、水酸基とイソシアネート基との反応によるウレタン結合でシラン化合物（ａ２）が非晶性樹脂（ａ１）にグラフト重合されている成分である。
【００３２】
シラングラフト樹脂（Ａ）は、シラン化合物（ａ２）に由来するシラン基を有しており、水との反応により架橋構造を形成することができる。以下、シラングラフト樹脂（Ａ）を形成する各成分について説明する。
【００３３】
＜非晶性樹脂（ａ１）＞
水酸基を有する非晶性樹脂（ａ１）（以下、単に（ａ１）成分ともいう）は、接着剤組成物のベース樹脂であり、後述する接着フィルム１０の接着剤層１２、およびフラットケーブル２０の接着層２２を形成するものである。本実施形態では、接着剤組成物をウェットコーティングさせる観点から、有機溶媒に可溶な非晶性樹脂を用いる。また、非晶性樹脂の中でも、後述するイソシアネート基を有するシラン化合物（ａ２）をグラフト重合できるように、複数の水酸基を有するものを用いる。このような水酸基を有する非晶性樹脂（ａ１）によれば、イソシアネート基を有するシラン化合物（ａ２）との間で水酸基とイソシアネート基によりウレタン結合を形成し、シラン化合物（ａ２）をグラフト重合させることができる。なお、水酸基は、分子鎖末端だけでなく、分子を構成する繰り返し単位中に含まれていてもよい。なお、非晶性樹脂とは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ測定）により得られる示差走査熱量測定曲線において明確な吸熱ピークを示さず、融点を持たない樹脂を示す。
【００３４】
水酸基を有する非晶性樹脂（ａ１）は、熱加工性の観点からガラス転移温度が低いことが好ましい。フラットケーブル２０を製造する場合、導体２１を１対の接着フィルム１０で挟んで熱圧着し接着剤層１２同士を溶融させて一体化させることになる。接着剤層１２を溶融させるため、熱圧着の温度は接着剤層１２を形成する（ａ１）成分のガラス転移温度よりも高くする必要がある。このとき、（ａ１）成分のガラス転移温度が高いと、熱圧着温度も高くする必要があり、熱加工しにくくなる。そのため、接着フィルム１０の熱圧着温度を下げて熱加工性を改善する観点からは（ａ１）成分のガラス転移温度は低いほどよい。具体的には、１３０℃以下であることが好ましく、１００℃以下であることがより好ましい。なお、ガラス転移温度の下限値は特に限定されず、例えば常温としてもよい。
【００３５】
非晶性樹脂（ａ１）としては、例えば、フェノキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステルウレタン樹脂などを用いることができ、好ましくは、フェノキシ樹脂、ポリエステル樹脂およびポリエステルウレタン樹脂を用いることができる。
フェノキシ樹脂としては、例えば三菱化学株式会社製の「１２５６」、「４２５０」、「４２７５」および「１２５６Ｂ（１２５６のメチルエチルケトンの溶解品）」、新日鉄住金化学株式会社製の「ＹＰ−５０」、「ＹＰ−５０Ｓ」、「ＹＰ−７０」、「ＹＰ−５０ＥＫ３５（ＹＰ−５０のメチルエチルケトンの溶解品）」、ＩｎＣｈｅｍ株式会社製の「ＰＫＨＡ」、「ＰＫＨＢ」、「ＰＫＨＢ＋」、「ＰＫＨＣ」、「ＰＫＨＨ」、「ＰＫＨＪ」、「ＰＫＦＥ」などを用いることができる。
ポリエステル樹脂としては、東洋紡製の「バイロン（登録商標）」のシリーズ、ユニチカ株式会社製の「エリーテル（登録商標）」のシリーズ、日本合成化学株式会社製の「ポリエステ―（登録商標）」、日立化成株式会社製の「エスペル（登録商標）９４０系」、などを用いることができる。
ポリエステルウレタン樹脂としては、東洋紡製の「バイロン（登録商標）」のＵＲシリーズなどを用いることができる。
【００３６】
非晶性樹脂（ａ１）としては、特にフェノキシ樹脂が好ましい。フェノキシ樹脂は、一般に、高分子量のエポキシ樹脂に該当し、重合度が１００程度以上のものをいう。本実施形態では、フェノキシ樹脂は、ＧＰＣにより測定される重量平均分子量が２万〜１０万のもの、好ましくは４万〜１０万のものである。このような高分子量のエポキシ樹脂に該当するフェノキシ樹脂は、通常、ガラス転移温度が１３０℃以下となる。しかも、５％重量減少温度が３５０℃よりも高く、耐熱変形性に優れることになる。
【００３７】
フェノキシ樹脂の種類は、特に限定されない。例えば、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ型、ビスフェノールＳ型フェノキシ樹脂、ビスフェノールＡ型とビスフェノールＦ型の共重合体型フェノキシ樹脂、その蒸留品、ナフタレン型フェノキシ樹脂、ノボラック型フェノキシ樹脂、ビフェニル型フェノキシ樹脂、シクロペンタジエン型フェノキシ樹脂などを用いることができる。
【００３８】
＜シラン化合物（ａ２）＞
イソシアネート基を有するシラン化合物（ａ２）（以下、単に（ａ２）成分ともいう）は、分子中に１つのイソシアネート基と加水分解性のシラン基（以下、単にシラン基ともいう）を有するものである。（ａ２）成分は、イソシアネート基により非晶性樹脂（ａ１）の水酸基とウレタン結合を形成することで（ａ１）成分にグラフト重合し、（ａ１）成分にシラン基を導入する。加水分解性のシラン基としては、例えば、ハロゲン、アルコキシ基、アシルオキシ基、フェノキシ基などの加水分解可能な構造を有するものが挙げられる。これらの加水分解可能な構造を有するシラン基として、例えばハロシリル基、アルコキシシリル基、アシロキシシリル基、フェノキシシリル基などが挙げられる。これらのシラン基は、水分の存在下で加熱するときに加水分解してシラノール基となり、シラノール基同士の脱水縮合によって架橋構造を形成する。
【００３９】
シラン化合物（ａ２）としては、例えば、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン等を用いることができる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランとしては、例えば、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ株式会社製の「Ａ−１３１０」や信越化学株式会社製の「ＫＢＥ−９００７」等を用いることができる。
３−イソシアネートプロピルトリメトキシシランとしては、例えば、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ株式会社製の「Ｙ−５１８７」等を用いることができる。
【００４０】
シラン化合物（ａ２）を非晶性樹脂（ａ１）にグラフト重合させる際、（ａ２）成分を（ａ１）成分１００質量部に対して４質量部〜５０質量部配合することが好ましい。４質量部以上配合することにより、シラングラフト樹脂（Ａ）を架橋させたときの接着層２２の架橋度を高くすることができ、接着層２２において所望の高い耐熱変形性を得ることができる。しかも、後述するように、シラングラフト樹脂（Ａ）を架橋させたときに導体２１や樹脂フィルム１１との接着力を向上させることができ、高い接着性を得ることができる。一方、５０質量部以下とすることにより、（ａ２）成分を（ａ１）成分に対して過不足なくグラフト重合させることができる。（ａ２）成分の配合量としては、より好ましくは６質量部〜４０質量部である。
【００４１】
＜ウレタン化触媒（ａ３）＞
ウレタン化触媒（ａ３）（以下、単に（ａ３）成分ともいう）は、非晶性樹脂（ａ１）とシラン化合物（ａ２）とのウレタン化反応を促進させ、（ａ１）成分への（ａ２）成分のグラフト重合を促進させるものである。
【００４２】
ウレタン化触媒（ａ３）としては、例えば、ジブチルスズ化合物やジオクチルスズ化合物、チタンアルコキシド、チタンキレート、ジルコニウムアルコキシド、ジルコニウムキレート、３級アミン等を用いることができる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４３】
ウレタン化触媒（ａ３）は、非晶性樹脂（ａ１）にシラン化合物（ａ２）をグラフト重合させるときに（ａ１）成分１００質量部に対して０．０００１質量部〜０．１質量部配合することが好ましい。０．０００１質量部よりも少ないと、ウレタン化反応が進行せず、（ａ２）成分を十分にグラフト重合できないおそれがある。一方、０．１質量部よりも多いと、接着剤層１２を形成したときにウレタン化触媒（ａ３）がブリードアウトし、接着力を低下させるおそれがある。（ａ３）成分の配合量としては、０．００１質量部〜０．０９質量部が好ましく、０．００３質量部〜０．０８質量部であることがより好ましい。
【００４４】
（含水無機フィラー（Ｂ））
含水無機フィラー（Ｂ）（以下、単に（Ｂ）成分ともいう）は、化学構造中に表面吸着水や水和物、水酸化物イオン等を含む成分であり、接着フィルム１０を熱圧着させるときの加熱（例えば１００℃程度の加熱）により水分を放出させ、シラングラフト樹脂（Ａ）のシラン架橋を促進させる。また、（Ｂ）成分は、熱圧着の際に水分の一部を放出するだけで大部分を保持するので、接着フィルム１０やフラットケーブル２０が燃焼するときに水分を放出して燃焼を抑制するといったように難燃剤としても作用する。さらに、（Ｂ）成分は、接着剤層１３の表面に分布して凹凸を形成し、接着フィルム１０同士の互着などの貼り付きを抑制するようにも作用する。
【００４５】
含水無機フィラー（Ｂ）としては、接着フィルム１０の熱圧着させるときの温度で水分を放出するような化合物であれば特に限定されない。本実施形態では、熱圧着の温度が、使用する非晶性樹脂（ａ１）の種類に対応して、例えば１００℃〜１８０℃の範囲であるので、このような温度で脱水できるような化合物を用いることが好ましい。具体的には、湿式シリカ、含水ケイ酸マグネシウム、含水ケイ酸アルミニウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウムおよび塩基性硫酸マグネシウムの少なくとも１つを用いることができる。これらの中でも、水酸化アルミニウムおよび水酸化マグネシウムが好ましい。これらの化合物によれば、熱圧着の際に水分を放出するとともにフラットケーブル２０に高い難燃性を付与できるためである。
【００４６】
湿式シリカとしては、東ソー・シリカ株式会社製「Ｎｉｐｓｉｌ」、ＥＶＯＮＩＫ株式会社製「Ｃａｒｐｌｅｘ」、富士シリシア化学株式会社製「サイシリア」などを用いることができる。
含水ケイ酸マグネシウムとしては、日本タルク株式会社製「ＮＡＮＯ  ＡＣＥ」、「ＳＧ」および「ＭＩＣＲＯ」の各シリーズなどを用いることができる。
水酸化アルミニウムとしては、昭和電工株式会社製「ハイジライト（登録商標）」、日本軽金属株式会社製「水酸化アルミニウム」、ＡＬＢＥＭＡＲＬＥ株式会社製「ＭＡＲＴＩＮＡＬ（登録商標）」、Ｎａｂａｌｔｅｃ株式会社製「ＡＰＹＲＡＬ（登録商標）」、河合石灰工業株式会社製「ＡＬＨ」などを用いることができる。
水酸化マグネシウムとしては、神島化学株式会社製「マグシーズ」、ＡＬＢＥＭＡＲＬＥ株式会社製「ＭＡＧＮＩＦＩＮ（登録商標）」、協和化学工業株式会社製「キスマ（登録商標）５」、堺化学工業株式会社製「ＭＧＺ」などを用いることができる。
塩基性炭酸マグネシウムとしては、神島化学工業株式会社製「金星」などを用いることができる。
塩基性硫酸マグネシウムとしては、宇部マテリアル株式会社製「モスハイジ」などを用いることができる。
【００４７】
含水無機フィラー（Ｂ）の配合量は、特に限定されないが、非晶性樹脂（ａ１）１００質量部に対して５質量部〜１００質量部であることが好ましい。５質量部以上とすることにより、接着フィルム１０の熱圧着時に接着層２２のシラン架橋を促進できるので、接着層２２を所望の架橋度に効率よく形成することができる。一方、含水無機フィラー（Ｂ）の配合量が増えると、放出された水分により接着剤層１２や接着層２２が発泡するおそれがあるが、配合量を１００質量部以下とすることにより発泡を抑制することができる。
【００４８】
（その他の成分）
本実施形態の接着剤組成物は、シラングラフト樹脂（Ａ）および含水無機フィラー（Ｂ）以外にその他の成分を含有してもよい。
【００４９】
接着剤組成物には、ウェットコーティングするために有機溶媒を配合するとよい。シラングラフト樹脂（Ａ）は非晶性樹脂（ａ１）を含むので有機溶媒に溶解しやすい。有機溶媒としては、例えば、沸点が７５℃〜１２０℃程度の汎用有機溶媒を用いることができる。沸点が低すぎる有機溶媒を用いると、有機溶媒が室温環境で気化する量が増えるため、作業環境を悪化させることがある。一方、沸点が高すぎる有機溶媒を用いると、接着剤層１２に形成するために乾燥するときの温度が高くなり、乾燥中に加水分解が進んだり、乾燥後に得られた接着フィルム１０がカールしたりするおそれがある。特に、非晶性樹脂（ａ１）として、ガラス転移温度が室温よりも高い樹脂を使用する場合にカールが生じやすくなる。
【００５０】
有機溶媒としては、特に限定されないが、例えばメチルエチルケトンやトルエン等を用いることができる。
【００５１】
また、接着剤組成物には、必要に応じて難燃剤を配合するとよい。樹脂フィルム１１として、不燃性のポリイミドフィルムを用いる場合であれば、接着剤層１２に難燃性を付与する必要はないが、ポリイミドフィルム以外の樹脂フィルム１１を用いる場合は接着剤層１２に難燃性を付与すべく難燃剤を配合するとよい。この難燃剤としては、難燃性に優れる塩素系難燃剤や臭素系難燃剤、三酸化アンチモン、金属水酸化物、メラミンシアヌレートの単体、又はこれらの組み合わせを用いるとよい。
【００５２】
また、接着剤組成物には、必要に応じて、酸化防止剤や着色剤、銅害防止剤、レベリング剤などを配合してもよい。
【００５３】
〔接着剤組成物の製造方法〕
次に、上述した接着剤組成物の製造方法について説明する。
【００５４】
まず、混合工程として、接着剤組成物の原料を混合する。本実施形態では、水酸基を有する非晶性樹脂（ａ１）を有機溶媒に溶解させ、この溶液にウレタン化触媒（ａ３）と含水無機フィラー（Ｂ）とを所定量添加し、その後、イソシアネート基を有するシラン化合物（ａ２）を所定量添加して混合する。
【００５５】
混合工程では、非晶性樹脂（ａ１）１００質量部に対してシラン化合物（ａ２）を４質量部〜５０質量部配合することが好ましい。これにより、非晶性樹脂（ａ１）に所定量のシラン化合物（ａ２）をグラフト重合できるので、架橋させたときに所望の架橋度を得て高い耐熱変形性を実現することができる。
また、非晶性樹脂（ａ１）１００質量部に対してウレタン化触媒（ａ３）を０．０００１質量部〜０．１質量部配合することが好ましい。これにより、ウレタン化触媒（ａ３）のブリードによる接着層２２の接着力低下を引き起こすことなく、ウレタン化反応を効率よく進行させてシラン化合物（ａ２）のグラフト重合を促進できる。
【００５６】
続いて、重合工程として、混合物を撹拌し、ウレタン化触媒（ａ３）の存在下で非晶性樹脂（ａ１）の水酸基とシラン化合物（ａ２）のイソシアネート基とをウレタン結合させることで、非晶性樹脂（ａ１）にシラン化合物（ａ２）をグラフト重合させシラングラフト樹脂（Ａ）を生成する。これにより、シラングラフト樹脂（Ａ）と含水無機フィラー（Ｂ）と有機溶媒とを含む塗料状の接着剤組成物を得る。
【００５７】
〔接着フィルム〕
続いて、上述した接着剤組成物を用いて形成された接着フィルム１０について説明する。
【００５８】
接着フィルム１０は、図１に示すように、樹脂フィルム１１と、樹脂フィルム１１の一方の面上に設けられた接着剤層１２とを備える。
【００５９】
樹脂フィルム１１は、接着フィルム１０の基材となるものである。樹脂フィルム１１としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）フィルム、ポリフェニレンファルファイド（ＰＰＳ）フィルム、ポリイミドフィルム等を用いることができる。この中でも、耐熱変形性と難燃性に優れていることからポリイミドフィルムが好ましい。具体的には、ポリイミドフィルムとして、東レ・デュポン株式会社製の「カプトン（登録商標）」や宇部興産株式会社製の「ユービレックス（登録商標）」、カネカ株式会社製の「アピカル（登録商標）」等を用いることができ、この中でも、強度と伸びのバランスがよいことから「カプトン（登録商標）」が好ましい。このようなポリイミドフィルムを備える接着フィルム１０によれば、連続で１５０℃を超えるような高温環境で使用することができる。
【００６０】
樹脂フィルム１１の厚さは、フラットケーブル２０の用途に応じて適宜変更することができるが、強度と耐圧の観点からは９μｍ以上が好ましく、フラットケーブル２０としての柔軟性の観点からは１００μｍ以下であることが好ましい。より好ましくは、１２μｍ〜５０μｍとするとよい。
【００６１】
接着剤層１２は、樹脂フィルム１１の一方の面上に設けられている。接着剤層１２は、例えば、有機溶媒を配合した塗料状の接着剤組成物を樹脂フィルム１１の面上にウェットコーティングした後、有機溶媒を乾燥させることにより形成される。
【００６２】
接着剤層１２は、有機溶媒を乾燥させた状態では未架橋であるので、加熱により溶融しやすい。そのため、接着フィルム１０は、熱ロールを用いてラミネート加工しやすく、熱加工性に優れている。一方、接着剤層１２は、シラングラフト樹脂（Ａ）を含むので、例えば水分の存在下で加熱することによりシラン架橋させることができる。しかも、含水無機フィラー（Ｂ）を含むので、例えば接着フィルム１０を熱圧着させるときの加熱によってもシラン架橋させることができる。シラン架橋によれば、耐熱変形性を向上できるので、例えば１５０℃程度の高温環境での溶融変形を抑制することができる。
【００６３】
接着剤層１２の厚さは、フラットケーブル２０に使用する導体２１の大きさに応じて適宜変更することができる。厚さが薄すぎると、フラットケーブル２０の製造の際に導体２１を接着層２２に埋設させにくくなり、十分に接着できないおそれがある。一方、厚さが厚すぎると、１対の接着フィルム１０を貼り合わせたときに、接着剤層１２がはみ出してしまうおそれがある。そのため、接着剤層１２の厚さとしては、１２μｍ〜７５μｍが好ましく、１５μｍ〜５０μｍがより好ましい。
【００６４】
なお、接着フィルム１０は、樹脂フィルム１１と接着剤層１２との間にプライマリー層（図示略）を設けるようにしてもよい。プライマリー層によれば、樹脂フィルム１１と接着剤層１２との密着性を向上させ、フラットケーブル２０の信頼性を高めることができる。プライマリー層としては、従来公知の成分を用いることができる。
【００６５】
〔フラットケーブルおよびその製造方法〕
次に、上述の接着フィルム１０を使用して製造されるフラットケーブル２０について説明する。
【００６６】
本実施形態のフラットケーブル２０は、図２に示すように、並行に配列された複数の導体２１を、樹脂フィルム１１上に接着剤層１２が設けられた１対の接着フィルム１０で挟み、１対の接着フィルム１０の接着剤層１２同士が導体２１を挟んで一体化して接着層２２を形成しているものである。すなわち、フラットケーブル２０は、導体２１と、導体２１を挟み込むように設けられた１対の樹脂フィルム１１と、１対の樹脂フィルム１１同士を接着させるように設けられた接着層２２と、を備えている。
【００６７】
導体２１としては、断面が円形状や矩形状などの種々のものを用いることができるが、フラットケーブル２０の柔軟性の観点からは断面が矩形状の平角導体を用いることが好ましい。その材質としては、特に限定されず、例えば銅や軟銅、銀、アルミニウムなどが挙げられる。また導体２１には錫めっきやニッケルめっき、銀めっき、金めっきなどのめっき層が設けられていてもよい。
【００６８】
導体２１の厚さは、特に限定されないが、取り扱い性の観点からは３５μｍ〜３００μｍとするとよい。
【００６９】
接着層２２は、導体２１を埋設するとともに１対の樹脂フィルム１１を接着するように設けられている。接着層２２は、シラングラフト樹脂（Ａ）を含む接着剤組成物から形成される接着剤層１２を溶融一体化させた後に架橋させて形成されている。つまり、接着層２２は、シラングラフト樹脂（Ａ）を架橋させた架橋物から形成されている。接着層２２は、非晶性樹脂（ａ１）に架橋構造が導入されて構成されることで、非晶性樹脂（ａ１）のガラス転移温度よりも温度の高い環境においても軟化しにくくなる。これにより、例えば、１５０℃程度の高温環境でコネクタからの圧力が加わるような状況であっても接着層２２は流動しにくく変形が抑制されることになる。
【００７０】
また、シラングラフト樹脂（Ａ）は架橋の際に導体２１や樹脂フィルム１１と結合するため、架橋した接着層２２は、架橋させない場合と比べて導体２１や樹脂フィルム１１との間の接着力が高く、接着信頼性に優れている。
【００７１】
本実施形態のフラットケーブル２０は、以下のようにして製造される。
【００７２】
まず、上述したシラングラフト樹脂（Ａ）を含む接着剤層１２が設けられた接着フィルム１０を１対準備する。
【００７３】
続いて、重ね合わせ工程として、一方の接着フィルム１０の接着剤層１２上に複数の導体２１を並行に配列し、接着剤層１２が対向するように他方の接着フィルム１０を重ね合わせ、積層体を形成する。
【００７４】
続いて、接着工程として、積層体を例えば熱ローラを用いて加熱しながら加圧することで熱圧着する。これにより、導体２１を挟んで接着剤層１２同士を溶融一体化させ、接着層２２を形成する。本実施形態では接着層２２に含水無機フィラー（Ｂ）を配合しているので、積層体を熱圧着するときに、接着層２２に含まれる（Ｂ）成分から水分が放出され、シラングラフト樹脂（Ａ）のシラン架橋が進むことになる。具体的には、シラングラフト樹脂（Ａ）は水分と接触することで、非晶性樹脂（ａ１）にグラフト重合されたシラン化合物（ａ２）のシラン基が水分により加水分解し、シラノール基となる。そして、シラノール基同士が脱水縮合してシロキサン結合を形成することで、架橋構造が形成される。このように、接着工程においては、接着層２２の形成とともに、接着層２２のシラン架橋が一部進行することになる。
【００７５】
積層体を熱圧着するときの温度は、接着剤層１２を軟化できればよく、接着剤層１２に含まれる非晶性樹脂（ａ１）のガラス転移温度よりも高くするとよい。例えば、１００℃〜１８０℃とするとよい。
【００７６】
続いて、架橋工程として、接着層２２を形成した積層体を水分と接触させる。例えば、積層体を水分の存在下で加熱する。これにより、接着層２２に含まれるシラングラフト樹脂（Ａ）をシラン架橋させる。本実施形態では、接着工程にて、接着層２２のシラン架橋を一部進めているので、架橋工程にて、シラン架橋させる反応時間を短縮することができる。
【００７７】
以上により、接着層２２が架橋されたフラットケーブル２０が得られる。
【００７８】
［実施形態に係る効果］
本実施形態によれば、以下に示す１つ又は複数の効果を奏する。
【００７９】
本実施形態では、接着フィルム１０の接着剤層１２を、ウレタン結合によりシラン化合物（ａ２）が非晶性樹脂（ａ１）にグラフト重合されたシラングラフト樹脂（Ａ）を含有する接着剤組成物で形成している。そのため、接着剤層１２は、シラングラフト樹脂（Ａ）を含み、シラン架橋が可能なように構成されている。このような接着剤層１２は、シラン架橋させる前の未架橋の状態では加熱により溶融しやすくラミネート加工などの熱加工性に優れている。一方、シラン架橋させた後の状態では架橋構造の導入により高い耐熱変形性を示すことになる。すなわち、このような接着剤層１２を備える接着フィルム１０によれば、シラン架橋させる前に、接着フィルム１０同士を貼り合わせてフラットケーブル２０を生産性良く形成することができ、その後、接着層２２をシラン架橋させることにより優れた耐熱変形性を得ることができる。これにより、フラットケーブル２０を、例えば１５０℃程度の高温環境下でコネクタにより圧力が加わるような状態に置いた場合であっても、接着層２２の流出を抑制し、コネクタとの接続を維持することができる。
【００８０】
また、本実施形態では、接着フィルム１０の接着剤層１１に含水無機フィラー（Ｂ）を配合している。そのため、熱圧着により、１対の接着フィルム１０の接着剤層１１同士を溶融一体化させて接着層２２を形成するときに、（Ｂ）成分から放出される水分によりシラングラフト樹脂（Ａ）を一部シラン架橋させることができる。つまり、熱圧着の際、接着剤層１１同士を溶融一体化しつつ、これらをある程度シラン架橋させることができる。これにより、接着層２２のシラン架橋を予め進めることができるので、架橋工程にて、フラットケーブル２０を水分に接触させてシラン架橋させるときに、その反応時間を短縮することができる。すなわち、製造時間を短縮してフラットケーブル２０を生産性よく製造することができる。
【００８１】
また、本実施形態の接着剤組成物は、水分の存在下に置くことでシラン架橋できるので、架橋反応させるのに高温高圧条件とする必要がなく、生産性に優れている。また、水分と接触しないように、例えば、アルミを蒸着させたＰＥＴフィルムで包装しシリカゲルを入れて密封することにより、常温環境であっても長期間（３か月以上）にわたって保存することができる。つまり保存安定性にも優れている。
これに対して、一般的に耐熱接着剤として使用される、エポキシ樹脂および硬化剤を含む２液硬化型エポキシ樹脂は、硬化反応（エポキシ化反応）させるのに高温環境に数時間置く必要があり、生産性に劣る。しかも、２液硬化型エポキシ樹脂は、常温環境においても硬化反応しやすいため、低温環境で保存する必要があり、保存安定性に劣っている。
【００８２】
また、本実施形態では、導体２１を挟むように１対の接着フィルム１０を貼り合わせ、シラングラフト樹脂（Ａ）を含む接着層２２をシラン架橋させることにより接着フィルム１０を製造している。そのため、接着層２２と導体２１との間、および接着層２２と樹脂フィルム１１との間のそれぞれで、シラン架橋により接着力を高めることができ、接着信頼性を高めることができる。
【００８３】
本実施形態では、非晶性樹脂（ａ１）１００質量部に対してシラン化合物（ａ２）４質量部〜５０質量部をグラフト重合させてシラングラフト樹脂（Ａ）を形成している。これにより、シラングラフト樹脂（Ａ）を含む接着層２２をシラン架橋させたときに所定の架橋度が得られ、所望の耐熱変形性を得ることができる。
【００８４】
非晶性樹脂（ａ１）としては、フェノキシ樹脂、ポリエステル樹脂およびポリエステルウレタン樹脂を用いることが好ましく、特にフェノキシ樹脂が好ましい。フェノキシ樹脂は、５％重量減少温度が３５０℃よりも高いため高温環境下で変形しにくく耐熱変形性に優れているので、フラットケーブル２０における接着層２２の耐熱変形性をより向上させることができる。
【００８５】
非晶性樹脂（ａ１）はガラス転移温度が１３０℃以下であることが好ましく、１００℃以下であることがより好ましい。このようなガラス転移温度を有する樹脂を用いることにより、未架橋状態の接着剤層１２を溶融させる温度を下げて、接着フィルム１０を熱圧着させやすくなる。
【００８６】
また、本実施形態の接着剤組成物は、有機溶媒に溶解しやすい非晶性樹脂（ａ１）に由来するシラングラフト樹脂（Ａ）を含有するため、有機溶媒を配合して塗料として形成することができる。そのため、樹脂フィルム１１上に高速でウェットコーティングすることで、接着フィルム１０を高速で生産性良く製造することができる。
【００８７】
なお、本実施形態の接着フィルム１０は、フラットケーブル２０だけでなく、例えば、任意のパターンに形成された導体を挟み込んで配線材として形成することもできる。
【実施例】
【００８８】
次に、本発明について実施例に基づき、さらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。
【００８９】
実施例および比較例で用いた材料は次のとおりである。
【００９０】
非晶性樹脂（ａ１）として以下を用いた。
・ビスフェノールＡ型フェノキシ樹脂：新日鉄住金化学株式会社「ＹＰ５０」（ガラス転移温度８４℃）
・ビスフェノールＡ型とビスフェノールＦ型の共重合体型フェノキシ樹脂：三菱化学株式会社「４２５０」（ガラス転移温度７８℃）
・ポリエステル樹脂：東洋紡株式会社「バイロン５６０」（ガラス転移温度７℃）
・ポリエステルウレタン樹脂：東洋紡株式会社「バイロンＵＲ３５００」（ガラス転移温度１０℃）
【００９１】
イソシアネート基を有するシラン化合物（ａ２）として以下を用いた。
・３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン：信越化学株式会社製「ＫＢＥ−９００７」
【００９２】
ウレタン化触媒（ａ３）として以下を用いた。
・ジブチル錫ジラウレート：日東化成株式会社「ネオスタンＵ−１００」
【００９３】
含水無機フィラー（Ｂ）として以下を用いた。
・湿式シリカ：東ソー・シリカ株式会社製「Ｎｉｐｓｉｌ  ＶＮ３」
・含水ケイ酸マグネシウム：日本タルク株式会社製「ＮＡＮＯ  ＡＣＥ  Ｄ−１０００」
・水酸化アルミニウム：昭和電工株式会社製「ハイジライトＨ−４２Ｍ」
・水酸化マグネシウム：協和化学工業株式会社製「キスマ５Ｌ」
【００９４】
＜接着剤組成物の調製＞
（実施例１）
実施例１では、下記表１に示す配合で接着剤組成物を調製した。
具体的には、まず、有機溶媒であるメチルエチルケトン３００質量部に、非晶性樹脂（ａ１）としてビスフェノールＡ型フェノキシ樹脂を１００質量部添加し溶解させた。この溶液に、シラン化合物（ａ２）としての３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランを１０質量部と、ウレタン化触媒（ａ３）を０．０１質量部と、含水無機フィラー（Ｂ）としての湿式シリカを５質量部とを添加し、室温で３時間撹拌した。これにより、（ａ１）成分に（ａ２）成分をウレタン結合させてシラングラフト樹脂（Ａ）を生成し、実施例１の接着剤組成物を得た。
【００９５】
【表１】
2018070771.tif 000003
【００９６】
（実施例２〜６）
実施例２〜６では、非晶性樹脂（ａ１）や含水無機フィラー（Ｂ）の種類、各配合量を表１に示すように適宜変更した以外は実施例１と同様に接着剤組成物を得た。
【００９７】
（比較例１）
比較例１では、含水無機フィラー（Ｂ）を配合せず、各配合量を下記表２に示すように変更した以外は、実施例１と同様に接着剤組成物を調製した。
【００９８】
【表２】
2018070771.tif 000004
【００９９】
（比較例２，３）
比較例２，３では、シラン化合物（ａ２）もしくはウレタン化触媒（ａ３）を配合せずに、各配合量を表２に示すように変更した以外は、実施例１と同様に接着剤組成物を調製した。
【０１００】
＜接着フィルムの作製＞
続いて、上記で得られた実施例１〜６および比較例１〜２の接着剤組成物を用いて接着フィルムを作製した。具体的には、ポリイミドフィルム（東レ株式会社製「カプトン（登録商標）」１００Ｖ）の一方の面上に接着剤組成物を滴下し、所定のギャップを有するアプリケーターを用いて塗布した。次に、熱風オーブンを用いて、塗布した接着剤組成物を９０℃の温度で５分間乾燥することで接着剤層を形成し、接着フィルムを作製した。なお、接着剤層の厚さは３１μｍとした。
【０１０１】
＜フラットケーブルの作製＞
上記で作製した各接着フィルムを１対準備し、一方の接着フィルムの接着剤層上に複数の導体を並行に配列し、接着剤層が対向するように他方の接着フィルムを重ね合わせ積層体を形成した。そして、この積層体を１６０℃、１ＭＰａの条件で３０秒加圧して熱圧着することで、導体を挟んだ状態で接着剤層同士を溶融一体化させて接着層を形成し接着フィルムを貼り合わせた。この積層体を熱風オーブンにて１５０℃、３０分間加熱することにより、接着層に含まれるシラングラフト樹脂（Ａ）を架橋させ、フラットケーブルを作製した。以下の評価では、このフラットケーブルを初期サンプルとして取り扱う。
なお、本実施例では、導体として、厚さ３５μｍ、幅３００μｍの平角導体を用いた。この平角導体には、接着フィルムを貼り合わせる前に予め、電気めっきにより厚さ０．１μｍのＮｉめっき層を形成して、ＵＶオゾン処理で５分間洗浄し、１質量％濃度のＮａＯＨ水溶液に５分間浸漬した後に蒸留水で十分に洗浄を行った。
【０１０２】
＜評価方法＞
作製した接着フィルムおよびフラットケーブルについて以下の方法により評価した。
【０１０３】
（ＴＭＡ耐久性）
接着フィルムの接着剤層の耐熱変形性を「熱可塑性プラスチックフィルム及びシートの熱機器分析による軟化温度試験方法」に準拠した、熱機器分析（ＴＭＡ：Ｔｈｅｒｍｏ  Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ）での耐久性（以下、ＴＭＡ耐久性ともいう）により評価した。
本実施例では、シラン架橋の反応時間によるＴＭＡ耐久性の違いを評価するため、各実施例・比較例のそれぞれの接着フィルムに対して反応時間を変えてシラン架橋を行い、２種類のサンプルを準備した。具体的には、各実施例・比較例について、上記で作製した接着フィルムを１５０℃で１０分間加熱してシラン架橋させたもの（以下、ステージＩのサンプルともいう）と、１５０℃で３０分間加熱して架橋させたもの（以下、ステージＩＩのサンプルともいう）の２種類を準備した。
各サンプルについて、Ｒｉｇａｋｕ株式会社製の「Ｔｈｅｒｍｏ  ＥＶＯ  ＩＩ」を用いて、針入りモードのＴＭＡ曲線を作成した。検出棒先端の圧子の直径は０．５ｍｍ、荷重は０．５Ｎ、昇温速度は５℃／分、検出温度は室温から２００℃までとした。本実施例では、サンプルの厚さに対して、ＴＭＡで２００℃まで測定した際にプローブが進入した進入量（μｍ）の割合をＴＭＡ耐久性として評価した。２００℃においてプローブが進入した割合が５０％以内であれば、加熱による流動性の変化が小さくＴＭＡ耐久性に優れるものと判断して合格（○）、５０％を超えれば、加熱による流動性の変化が大きくＴＭＡ耐久性に劣るものと判断して不合格（×）とした。
【０１０４】
（初期接着力）
初期接着力として、初期サンプルにおける導体と接着フィルム間の接着力を１８０°剥離試験により評価した。測定条件は、２３℃、ＲＨ５０％の環境で、引張速度５０ｍｍ／分で行った。本実施例では、初期接着力が０．７Ｎ／ｍｍ以上であれば合格（○）、０．７Ｎ／ｍｍ未満であれば不合格（×）とした。
【０１０５】
（接着フィルムの保存性）
接着フィルムの保存性を評価するため、長期間保存した接着フィルムを用いて保存性評価用サンプルを作製して、このサンプルについて導体と接着フィルム間の接着力を測定し、その接着力の大きさから接着フィルムの保存性を評価した。具体的には、作製した接着フィルムをアルミ蒸着したＰＥＴフィルムで密閉し、５０℃の環境に３０日置いた。その後、長期保存した接着フィルムを、初期サンプルと同様に貼り合わせ、保存性評価用サンプルを作製した。そして、保存性評価用サンプルについて、初期接着力と同様の方法により、接着力を測定した。本実施例では、接着力が０．７Ｎ／ｍｍ以上であれば、接着力を維持しているため保存による劣化が小さく保存性に優れていると判断して合格（○）、０．７Ｎ／ｍｍ未満であれば、接着力を維持できないため、保存による劣化が大きく保存性に劣るものと判断して不合格（×）とした。
【０１０６】
＜評価結果＞
評価結果を表１および表２のそれぞれに示す。
【０１０７】
実施例１〜６では、接着剤層にシラングラフト樹脂（Ａ）および含水無機フィラー（Ｂ）を配合しているので、シラン架橋を短時間（ステージＩ）としても、含水無機フィラー（Ｂ）からの水分の放出によりシラン架橋を促進でき、長時間（ステージＩＩ）のときと同様に、優れたＴＭＡ耐久性を得られることが確認された。例えば、実施例１では、図３に示すように、シラン架橋させたサンプルが高温環境でも流動しにくいことが示されている。図３は、実施例１のサンプルについての針入れモードでのＴＭＡ曲線であり、横軸が温度（℃）、縦軸がプローブの進入量（μｍ）をそれぞれ示す。図３によれば、実施例１のサンプルは、フェノキシ樹脂のガラス転移温度（８０℃）付近を超えて加熱されたときに、軟化してプローブが３μｍほど進入するものの、それ以上温度を上昇させてもプローブの進入量に変化がないことが示されている。つまり、サンプルは架橋されたことでガラス転移温度以上での流動性が小さく抑制されることが確認された。
【０１０８】
また、実施例１〜６では、初期接着力を０．７Ｎ／ｍｍ以上とできていることから、接着層をシラン架橋させることで、接着層と導体との間、および接着層と樹脂フィルムとの間のそれぞれの接着力を向上できることが確認された。また、長期保存した接着フィルムを用いてフラットケーブルを作製しても十分な接着力を得られていることから、接着フィルムは保存安定性に優れていることが確認された。また、フラットケーブルのカールを小さく抑制できることが確認された。
【０１０９】
これに対して、比較例１では、含水無機フィラー（Ｂ）を配合していないため、シラン架橋の反応時間を短時間（ステージＩ）とした場合、ＴＭＡ耐久性が低く、十分にシラン架橋できないことが確認された。なお、長時間（ステージＩＩ）とした場合には、所望のＴＭＡ耐久性は得られるものの、反応時間が長く、フラットケーブルの生産性が大きく低下することになる。
【０１１０】
比較例２では、ウレタン化触媒（ａ３）を配合せず、フェノキシ樹脂にシラン化合物をグラフト重合させていないため、シラン架橋を施せず、ＴＭＡ耐久性に劣ることが確認された。具体的には、比較例２では、図４に示すように、未架橋のサンプルが高温環境において軟化して流動しやすいことが示されている。図４は、比較例２のサンプルについての針入れモードでのＴＭＡ曲線であり、横軸が温度（℃）、縦軸がプローブの進入量（μｍ）をそれぞれ示す。図４によれば、比較例２のサンプルは、フェノキシ樹脂のガラス転移温度（８０℃）付近を超えて加熱されたときに軟化が進み、１００℃付近まで加熱されたときに急激に軟化が進み、１２０℃を超えるとプローブの進入量が３０μｍを超え、プローブがサンプルを貫通してしまうことが示されている。つまり、比較例２のサンプルは、架橋構造が導入されていないため、フェノキシ樹脂のガラス転移温度を超える温度域では軟化し、流動性が大きくなることが確認された。
【０１１１】
比較例３では、シラン化合物（ａ２）を配合せず、非晶性樹脂（ａ１）をシラン架橋できるようにしなかったため、ＴＭＡ耐久性、初期接着力、熱老化後の接着力および接着フィルムの保存性が低下することが確認された。
【０１１２】
以上のように、本発明によれば、接着フィルムの接着剤層をシラン架橋可能なように構成し、この接着フィルムを用いて作製したフラットケーブルにおいて、接着剤層を一体化させた接着層をシラン架橋させている。これにより、フラットケーブルが高温環境でコネクタにより加圧された場合であっても接着層の流動変形を抑制することができ、電気的な接続を維持することができる。しかも、接着剤層に含水無機フィラーを配合することにより接着層を架橋させる反応時間を短縮してフラットケーブルの生産性を高めることができる。
【０１１３】
＜本発明の好ましい態様＞
以下に、本発明の好ましい態様について付記する。
【０１１４】
［付記１］
本発明の一態様によれば、
水酸基を有する非晶性樹脂（ａ１）に対してイソシアネート基を有するシラン化合物（ａ２）が、前記水酸基と前記イソシアネート基とのウレタン結合により、グラフト重合されているシラングラフト樹脂（Ａ）と含水無機フィラー（Ｂ）とを含有する、接着剤組成物が提供される。
【０１１５】
［付記２］
付記１の接着剤組成物において、好ましくは、
前記シラングラフト樹脂（Ａ）は、前記水酸基を有する非晶性樹脂（ａ１）１００質量部に対して前記イソシアネート基を有するシラン化合物（ａ２）が４質量部以上５０質量部以下グラフト重合されてなる。
【０１１６】
［付記３］
付記１又は２の接着剤組成物において、好ましくは、
前記含水無機フィラー（Ｂ）が湿式シリカ、含水ケイ酸マグネシウム、含水ケイ酸アルミニウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウムおよび塩基性硫酸マグネシウムの少なくとも１つを含む。
【０１１７】
［付記４］
付記１〜３のいずれか１つの接着剤組成物において、好ましくは、
前記含水無機フィラー（Ｂ）を前記非晶性樹脂（ａ１）１００質量部に対して５質量部以上１００質量部以下含有する。
【０１１８】
［付記５］
付記１〜４のいずれか１つの接着剤組成物において、好ましくは、
前記非晶性樹脂（ａ１）がフェノキシ樹脂、ポリエステル樹脂およびポリエステルウレタン樹脂の少なくとも１つを含む。
【０１１９】
［付記６］
付記１〜５のいずれか１つの接着剤組成物において、好ましくは、
前記非晶性樹脂（ａ１）はガラス転移温度が１３０℃以下である。
【０１２０】
［付記７］
付記１〜６のいずれか１つの接着剤組成物において、好ましくは、
前記非晶性樹脂（ａ１）はガラス転移温度が１００℃以下である。
【０１２１】
［付記８］
付記１〜７のいずれか１つの接着剤組成物において、好ましくは、
前記シラン化合物（ａ２）が３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランおよび３−イソシアネートプロピルトリメトキシシランの少なくとも１つである。
【０１２２】
［付記９］
本発明の他の態様によれば、
水酸基を有する非晶性樹脂（ａ１）とイソシアネート基を有するシラン化合物（ａ２）とウレタン化触媒（ａ３）と含水無機フィラー（Ｂ）とを混合する混合工程と、
前記ウレタン化触媒（ａ３）の存在下で前記非晶性樹脂（ａ１）と前記シラン化合物（ａ２）とを反応させ、前記水酸基と前記イソシアネート基とのウレタン結合で前記シラン化合物（ａ２）が前記非晶性樹脂（ａ１）にグラフト重合されているシラングラフト樹脂（Ａ）を重合する重合工程と、を有する接着剤組成物の製造方法が提供される。
【０１２３】
［付記１０］
付記９の接着剤組成物の製造方法において、好ましくは、
前記混合工程では、前記非晶性樹脂（ａ１）１００質量部に対して、前記シラン化合物（ａ２）を４質量部以上５０質量部以下、前記ウレタン化触媒（ａ３）を０．０００１質量部以上０．１質量部以下配合する。
【０１２４】
［付記１１］
本発明のさらに他の態様によれば、
樹脂フィルムと、
前記樹脂フィルムの上に設けられた接着剤層と、を備え、
前記接着剤層は接着剤組成物から形成され、
前記接着剤組成物は、水酸基を有する非晶性樹脂（ａ１）に対してイソシアネート基を有するシラン化合物（ａ２）が、前記水酸基と前記イソシアネート基とのウレタン結合により、グラフト重合されているシラングラフト樹脂（Ａ）と含水無機フィラー（Ｂ）とを含有する、接着フィルムが提供される。
【０１２５】
［付記１２］
付記１１の接着フィルムにおいて、好ましくは、
前記接着剤層は厚さが１２μｍ以上７５μｍ以下である。
【０１２６】
［付記１３］
付記１１又は１２の接着フィルムにおいて、好ましくは、
前記樹脂フィルムがポリイミドから形成されている。
【０１２７】
［付記１４］
付記１１〜１３のいずれか１つの接着フィルムにおいて、好ましくは、
前記樹脂フィルムの厚さが９μｍ以上１００μｍ以下である。
【０１２８】
［付記１５］
本発明のさらに他の態様によれば、
樹脂フィルム上に接着剤層が設けられた１対の接着フィルムで導体を挟み、前記１対の接着フィルムの前記接着剤層同士が前記導体を挟んで一体化して接着層を形成しているフラットケーブルであって、
前記接着剤層は、水酸基を有する非晶性樹脂（ａ１）に対してイソシアネート基を有するシラン化合物（ａ２）が、前記水酸基と前記イソシアネート基とのウレタン結合により、グラフト重合されているシラングラフト樹脂（Ａ）と含水無機フィラー（Ｂ）とを含有する接着剤組成物から形成され、
前記接着層が、前記シラングラフト樹脂（Ａ）を架橋させた架橋物から形成されている、フラットケーブルが提供される。
【０１２９】
［付記１６］
本発明のさらに他の態様によれば、
導体と、
前記導体を挟み込むように設けられた１対の樹脂フィルムと、
前記１対の樹脂フィルム同士を接着させるように設けられた接着層と、を備え、
前記接着層は、水酸基を有する非晶性樹脂（ａ１）に対してイソシアネート基を有するシラン化合物（ａ２）が、前記水酸基と前記イソシアネート基とのウレタン結合により、グラフト重合されているシラングラフト樹脂（Ａ）と含水無機フィラー（Ｂ）とを含有する接着剤組成物をシラン架橋させた架橋物から形成されている、フラットケーブルが提供される。
【０１３０】
［付記１７］
本発明のさらに他の態様によれば、
水酸基を有する非晶性樹脂（ａ１）に対してイソシアネート基を有するシラン化合物（ａ２）が、前記水酸基と前記イソシアネート基とのウレタン結合により、グラフト重合されているシラングラフト樹脂（Ａ）と含水無機フィラー（Ｂ）とを含有する接着剤組成物から形成される接着剤層が樹脂フィルム上に設けられた１対の接着フィルムを準備する準備工程と、
一方の接着フィルムの前記接着剤層上に導体を配列し、前記接着剤層が対向するように他方の接着フィルムを重ね合わせ積層体を形成する重ね合わせ工程と、
前記積層体を熱圧着し、前記導体を挟んだ状態で前記接着剤層同士を溶融一体化させて接着層を形成する接着工程と、
前記積層体を水分と接触させ、前記接着層に含まれる前記シラングラフト樹脂（Ａ）をシラン架橋させる架橋工程と、を有するフラットケーブルの製造方法が提供される。
【符号の説明】
【０１３１】
１０  接着フィルム
１１  樹脂フィルム
１２  接着剤層
２０  フラットケーブル
２１  導体
２２  接着層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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