(57)【要約】【課題】水性液体、特に血液の吸収効果に優れた吸収性樹脂組成物粒子を提供する。【解決手段】水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解により水溶性ビニルモノマー（ａ１）となるビニルモノマー（ａ２）を必須構成単位とする重合体（Ａ）と、溶解度パラメーターが７．０〜１９．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であり、かつ、２５℃における粘度が２０〜８０００ｍＰａ・ｓである多価水酸基含有化合物（Ｂ）とを含む吸収性樹脂組成物粒子であり、多価水酸基含有化合物（Ｂ）が重合体（Ａ）の重量に基づいて１．０〜２０重量％含有する吸収性樹脂組成物粒子;前記重合体（Ａ）の表面を表面架橋剤（ｄ）により架橋する工程後に、多価水酸基含有化合物（Ｂ）を混合する工程を含む製造方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解により水溶性ビニルモノマー（ａ１）となるビニルモノマー（ａ２）を必須構成単位とする重合体（Ａ）と、溶解度パラメーターが７．０〜１９．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であり、かつ、２５℃における粘度が２０〜８０００ｍＰａ・ｓである多価水酸基含有化合物（Ｂ）とを含有する吸収性樹脂組成物粒子であり、前記多価水酸基含有化合物（Ｂ）を前記重合体（Ａ）の重量に基づいて１．０〜２０重量％含有する吸収性樹脂組成物粒子。
【請求項２】
０．９重量％生理食塩水の保水量が単位重量あたり２０〜６０ｇ／ｇである請求項１に記載の吸収性樹脂組成物粒子。
【請求項３】
重量平均粒子径が１５０〜５００μｍである請求項１または２に記載の吸収性樹脂組成物粒子。
【請求項４】
吸収性樹脂組成物粒子の重量に対する血液の吸収重量で表した血液の吸収倍率が１０〜２５倍である請求項１〜３のいずれかに記載の吸収性樹脂組成物粒子。
【請求項５】
吸収性樹脂組成物粒子０．２ｇに１．０ｇの血液を投入してから血液の流動性がなくなるまでの時間（秒）で表した血液吸収速度が１２０秒以下である請求項１〜４のいずれかに記載の吸収性樹脂組成物粒子。
【請求項６】
多価水酸基含有化合物（Ｂ）が２〜３個の水酸基を有する化合物である請求項１〜５のいずれかに記載の吸収性樹脂組成物粒子。
【請求項７】
前記重合体（Ａ）の表面を表面架橋剤（ｄ）で架橋した請求項１〜６のいずれかに記載の吸収性樹脂組成物粒子。
【請求項８】
さらに水不溶性無機粒子（ｆ）を含む請求項１〜７のいずれかに記載の吸収性樹脂組成物粒子。
【請求項９】
２種以上の水不溶性無機粒子（ｆ）を含む請求項８に記載の吸収性樹脂組成物粒子。
【請求項１０】
請求項１〜９の吸収性樹脂組成物粒子を用いてなる吸収性物品。
【請求項１１】
血液吸収用である請求項１０の吸収性物品。
【請求項１２】
水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解により水溶性ビニルモノマー（ａ１）となるビニルモノマー（ａ２）を必須構成単位とする重合体（Ａ）の表面を表面架橋剤（ｄ）により架橋する工程後に、多価水酸基含有化合物（Ｂ）を混合する工程を含むことを特徴とする吸収性樹脂組成物粒子の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は吸収性樹脂組成物粒子及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
衛生材料に使用される体液を吸収する樹脂として、ポリアクリル酸部分中和物架橋体が知られており、紙おむつや生理用ナプキンなどに幅広く用いられている。吸収する対象が血液の場合、尿と違い血球等の固体成分が多いために液体が少なく、経血の場合はより液体が少ないことが知られている。従来から血液を吸収させるために吸収性樹脂の表面に水不溶性無機物質や水不溶性親水性繊維状物質等を付着させ、高粘度である血液に対して優れた吸収性能を有する吸液性複合体の製造方法が知られている（特許文献１、２参照）。また、近年では、吸収性樹脂を製造する過程の表面架橋時にポリオール及びカチオン金属塩を添加することで、圧力下での高い吸収能力を発揮できる、水性液体および血液を吸収する粉末状の架橋吸収性ポリマー、その製造方法（特許文献３参照）および使用が知られている。しかしながら、これらの手法においても、必ずしも、血液のような液体が少ない体液に対して吸収性能が充分に発揮されずに、吸収体のドライネス性に問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特公平７−２８８９１号公報
【特許文献２】特公平７−２０５４９号公報
【特許文献３】特開２０１２−９７２７６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、水性液体、特に血液の吸収効果に優れた吸収性樹脂組成物粒子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解により水溶性ビニルモノマー（ａ１）となるビニルモノマー（ａ２）を必須構成単位とする重合体（Ａ）と、溶解度パラメーター〔以下、ＳＰ値ともいう。〕が７．０〜１９．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であり、かつ、２５℃における粘度が２０〜８０００ｍＰａ・ｓである多価水酸基含有化合物（Ｂ）とを含有する吸収性樹脂組成物粒子であり、前記多価水酸基含有化合物（Ｂ）を前記重合体（Ａ）の重量に基づいて１．０〜２０重量％含有する吸収性樹脂組成物粒子及びそれを用いた血液吸収用に好適な吸収体；前記重合体（Ａ）の表面を表面架橋剤（ｄ）により架橋する工程後に、前記多価水酸基含有化合物（Ｂ）を混合する工程を含む吸収性樹脂組成物粒子の製造方法、に関する。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の吸収性樹脂組成物粒子及び本発明の製造方法により得られる吸収性樹脂組成物粒子は、体液、特に血液に対する吸収体のドライネス性に優れる。そのため、様々の使用状況においても血液等の体液に対して安定して優れた吸収性能を発揮する。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明の吸収性樹脂組成物粒子は、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解により水溶性ビニルモノマー（ａ１）となるビニルモノマー（ａ２）を必須構成単位とする重合体（Ａ）と、ＳＰ値（（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）が７．０〜１９．０であり、かつ、２５℃における粘度が２０〜８０００ｍＰａ・ｓである多価水酸基含有化合物（Ｂ）とを含む吸収性樹脂組成物粒子である。
【０００８】
本発明における水溶性ビニルモノマー（ａ１）としては特に限定はなく、公知のモノマー、例えば、特許第３６４８５５３号公報の０００７〜００２３段落に開示されている少なくとも１個の水溶性置換基とエチレン性不飽和基とを有するビニルモノマー（例えばアニオン性ビニルモノマー、非イオン性ビニルモノマー及びカチオン性ビニルモノマー）、特開２００３−１６５８８３号公報の０００９〜００２４段落に開示されているアニオン性ビニルモノマー、非イオン性ビニルモノマー及びカチオン性ビニルモノマー並びに特開２００５−７５９８２号公報の００４１〜００５１段落に開示されているカルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、水酸基、カルバモイル基、アミノ基及びアンモニオ基からなる群から選ばれる少なくとも１種を有するビニルモノマーが使用できる。
【０００９】
加水分解により水溶性ビニルモノマー（ａ１）となるビニルモノマー（ａ２）［以下、加水分解性ビニルモノマー（ａ２）ともいう。］は特に限定はなく、公知｛例えば、特許第３６４８５５３号公報の００２４〜００２５段落に開示されている加水分解により水溶性置換基となる加水分解性置換基を少なくとも１個有するビニルモノマー、特開２００５−７５９８２号公報の００５２〜００５５段落に開示されている少なくとも１個の加水分解性置換基［１，３−オキソ−２−オキサプロピレン（−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−）基、アシル基及びシアノ基等］を有するビニルモノマー｝のビニルモノマー等が使用できる。なお、水溶性ビニルモノマーとは、当業者に周知の概念であるが、数量を用いて表すなら、例えば、２５℃の水１００ｇに少なくとも１００ｇ溶解するビニルモノマーを意味する。また、加水分解性ビニルモノマー（ａ２）における加水分解性とは、例えば、水及び必要により触媒（酸又は塩基等）の作用により加水分解され、水溶性になる性質を意味する。加水分解性ビニルモノマー（ａ２）の加水分解は、重合中、重合後及びこれらの両方のいずれで行っても良いが、得られる吸収性樹脂組成物粒子の水性液体の吸収性能の観点から、重合後が好ましい。
【００１０】
これらのうち、吸収性能等の観点から好ましいのは水溶性ビニルモノマー（ａ１）、より好ましいのは上述の、アニオン性ビニルモノマー、カルボキシ（塩）基、スルホ（塩）基、アミノ基、カルバモイル基、アンモニオ基又はモノ−、ジ−若しくはトリ−アルキルアンモニオ基を有するビニルモノマー、更に好ましいのはカルボキシ（塩）基又はカルバモイル基を有するビニルモノマー、特に好ましいのは（メタ）アクリル酸（塩）及び（メタ）アクリルアミド、とりわけ好ましいのは（メタ）アクリル酸（塩）、最も好ましいのはアクリル酸（塩）である。
【００１１】
なお、「カルボキシ（塩）基」は「カルボキシ基」又は「カルボキシレート基」を意味し、「スルホ（塩）基」は「スルホ基」又は「スルホネート基」を意味する。また、（メタ）アクリル酸（塩）はアクリル酸、アクリル酸塩、メタクリル酸又はメタクリル酸塩を意味し、（メタ）アクリルアミドはアクリルアミド又はメタクリルアミドを意味する。また、塩としては、アルカリ金属（リチウム、ナトリウム及びカリウム等）塩、アルカリ土類金属（マグネシウム及びカルシウム等）塩及びアンモニウム（ＮＨ４）塩等が挙げられる。これらの塩のうち、吸収性能等の観点から、アルカリ金属塩及びアンモニウム塩が好ましく、更に好ましいのはアルカリ金属塩、特に好ましいのはナトリウム塩である。
【００１２】
水溶性ビニルモノマー（ａ１）又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）のいずれかを構成単位とする場合、それぞれ１種を単独で構成単位としてもよく、また、必要により２種以上を構成単位としても良い。また、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び加水分解性ビニルモノマー（ａ２）を構成単位とする場合も同様である。また、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び加水分解性ビニルモノマー（ａ２）を構成単位とする場合、これらの含有モル比［（ａ１）／（ａ２）］は、７５／２５〜９９／１が好ましく、更に好ましくは８５／１５〜９５／５、特に好ましくは９０／１０〜９３／７である。この範囲内であると、吸収性能が更に良好となる。
【００１３】
重合体（Ａ）の構成単位として、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び加水分解性ビニルモノマー（ａ２）の他に、これらと共重合可能なその他のビニルモノマー（ａ３）を構成単位とすることができる。その他のビニルモノマー（ａ３）は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００１４】
その他のビニルモノマー（ａ３）としては特に限定はなく、公知（例えば、特許第３６４８５５３号公報の００２８〜００２９段落に開示されている疎水性ビニルモノマー、特開２００３−１６５８８３号公報の００２５段落及び特開２００５−７５９８２号公報の００５８段落に開示されているビニルモノマー等）の疎水性ビニルモノマー等が使用でき、具体的には例えば下記の（ｉ）〜（ｉｉｉ）のビニルモノマー等が使用できる。
（ｉ）炭素数８〜３０の芳香族エチレン性モノマー
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン及びヒドロキシスチレン等のスチレン、並びにビニルナフタレン及びジクロルスチレン等のスチレンのハロゲン置換体等。
（ｉｉ）炭素数２〜２０の脂肪族エチレン性モノマー
アルケン（エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン及びオクタデセン等）；並びにアルカジエン（ブタジエン及びイソプレン等）等。
（ｉｉｉ）炭素数５〜１５の脂環式エチレン性モノマー
モノエチレン性不飽和モノマー（ピネン、リモネン及びインデン等）；並びにポリエチレン性ビニルモノマー［シクロペンタジエン、ビシクロペンタジエン及びエチリデンノルボルネン等］等。
【００１５】
その他のビニルモノマー（ａ３）単位の含有量（モル％）は、吸収性能等の観点から、水溶性ビニルモノマー（ａ１）単位及び加水分解性ビニルモノマー（ａ２）単位の合計モル数に基づいて、０〜５が好ましく、更に好ましくは０〜３、特に好ましくは０〜２、とりわけ好ましくは０〜１．５であり、吸収性能等の観点から、その他のビニルモノマー（ａ３）単位の含有量が０モル％であることが最も好ましい。
【００１６】
重合体（Ａ）は必要に応じて、内部架橋剤による架橋を行っても良い。内部架橋剤としては特に限定はなく公知（例えば、特許第３６４８５５３号公報の００３１〜００３４段落に開示されているエチレン性不飽和基を２個以上有する架橋剤、水溶性置換基と反応し得る官能基を少なくとも１個有してかつ少なくとも１個のエチレン性不飽和基を有する架橋剤及び水溶性置換基と反応し得る官能基を少なくとも２個有する架橋剤、特開２００３−１６５８８３号公報の００２８〜００３１段落に開示されているエチレン性不飽和基を２個以上有する架橋剤、エチレン性不飽和基と反応性官能基とを有する架橋剤及び反応性置換基を２個以上有する架橋剤、特開２００５−７５９８２号公報の００５９段落に開示されている架橋性ビニルモノマー並びに特開２００５−９５７５９号公報の００１５〜００１６段落に開示されている架橋性ビニルモノマー）の架橋剤等が使用できる。これらのうち、吸収性能等の観点から、エチレン性不飽和基を２個以上有する架橋剤が好ましく、更に好ましいのはトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート及び炭素数２〜４０のポリオールのポリ（メタ）アリルエーテル、特に好ましいのはトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、テトラアリロキシエタン、ポリエチレングリコールジアリルエーテル及びペンタエリスリトールトリアリルエーテル、最も好ましいのはペンタエリスリトールトリアリルエーテルである。内部架橋剤は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００１７】
重合体（Ａ）の重合方法としては、水溶液重合（断熱重合、薄膜重合及び噴霧重合法等；特開昭５５−１３３４１３号公報等）や、公知の懸濁重合方法や逆相懸濁重合（特公昭５４−３０７１０号公報、特開昭５６−２６９０９号公報及び特開平１−５８０８号公報等）が挙げられる。
【００１８】
水溶液重合を行う場合、水と有機溶媒とを含む混合溶媒を使用することができ、有機溶媒としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、イソブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、イソペンチルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド及びこれらの２種以上の混合物を挙げられる。
有機溶媒の使用量（重量％）は、水の重量を基準として４０以下が好ましく、更に好ましくは３０以下である。
【００１９】
懸濁重合法又は逆相懸濁重合法をとる場合は、従来公知の分散剤又は界面活性剤の存在下に重合を行っても良い。また、逆相懸濁重合法の場合、キシレン、ノルマルヘキサン及びノルマルヘプタン等の炭化水素系溶媒を使用して重合を行うことができる。
【００２０】
重合に開始剤を用いる場合、ラジカル重合用開始剤が使用可能であり、例えば、アゾ化合物［アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシアノ吉草酸及び２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ハイドロクロライド等］、無機過酸化物（過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム及び過硫酸ナトリウム等）、有機過酸化物［過酸化ベンゾイル、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、コハク酸パーオキサイド及びジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート等］及びレドックス触媒（アルカリ金属の亜硫酸塩又は重亜硫酸塩、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸アンモニウム及びアスコルビン酸等の還元剤とアルカリ金属の過硫酸塩、過硫酸アンモニウム、過酸化水素及び有機過酸化物等の酸化剤との組み合わせよりなるもの）等が挙げられる。これらの触媒は、単独で使用してもよく、これらの２種以上を併用しても良い。
ラジカル重合開始剤の使用量（重量％）は、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び加水分解性ビニルモノマー（ａ２）の、その他のビニルモノマー（ａ３）を用いる場合は（ａ１）〜（ａ３）の、合計重量に基づいて、０．０００５〜５が好ましく、更に好ましくは０．００１〜２である。
【００２１】
重合時には、必要に応じて連鎖移動剤に代表される重合コントロール剤を併用しても良く、これらの具体例としては、次亜リン酸ナトリウム、亜リン酸ナトリウム、アルキルメルカプタン類、ハロゲン化アルキル類、チオカルボニル化合物類等が挙げられる。これらの重合コントロール剤は、単独で使用してもよく、これらの２種以上を併用しても良い。
重合コントロール剤の使用量（重量％）は、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び加水分解性ビニルモノマー（ａ２）の、その他のビニルモノマー（ａ３）を用いる場合は（ａ１）〜（ａ３）の、合計重量に基づいて、０．０００５〜５が好ましく、更に好ましくは０．００１〜２である。
【００２２】
重合開始温度は、使用する触媒の種類によって適宜調整することができるが、０〜１００℃が好ましく、更に好ましくは２〜８０℃である。
【００２３】
重合に溶媒（有機溶媒及び水等）を使用する場合、重合後に溶媒を留去することが好ましい。溶媒に有機溶媒を含む場合、留去後の有機溶媒の含有量（重量％）は、重合体（Ａ）の重量に基づいて、０〜１０が好ましく、更に好ましくは０〜５、特に好ましくは０〜３、最も好ましくは０〜１である。この範囲であると、吸収性樹脂組成物粒子の吸収性能が更に良好となる。
【００２４】
溶媒に水を含む場合、留去後の水分（重量％）は、重合体（Ａ）の重量に基づいて、０〜２０が好ましく、更に好ましくは１〜１０、特に好ましくは２〜９、最も好ましくは３〜８である。この範囲であると、吸収性能が更に良好となる。
【００２５】
重合体（Ａ）は、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）を必須構成成分とする単量体組成物を重合することにより得ることができるが、重合方法として好ましいのは有機溶媒等を使用する必要がなく生産コスト面で有利な水溶液重合法であり、更に好ましいのは、保水量が大きく、且つ水可溶性成分量の少ない水性液体吸収性樹脂が得られ、重合時の温度コントロールが不要な水溶液断熱重合法が最も好ましい。
【００２６】
前記の重合方法により含水ゲル状物（以下、含水ゲルと略記する）を得ることができ、必要に応じて更に含水ゲルを乾燥した粒子状重合体を表面架橋することによって重合体（Ａ）を得ることもできる。水溶性ビニルモノマー（ａ１）としてアクリル酸やメタクリル酸等の酸基含有モノマーを用いる場合、含水ゲルを塩基で中和しても良い。酸基の中和度は、５０〜８０モル％であることが好ましい。中和度が５０モル％未満の場合、得られる含水ゲル重合体の粘着性が高くなり、製造時及び使用時の作業性が悪化する場合がある。更に得られる水性液体吸収性樹脂の保水量が低下する場合がある。一方、中和度が８０％を超える場合、得られた樹脂のｐＨが高くなり人体の皮膚に対する安全性が懸念される場合がある。
なお、中和は、吸収性樹脂組成物粒子の製造において、単量体組成物の重合以降のいずれの段階で行ってもよく、例えば、含水ゲルの状態で中和する方法が好ましい例として例示される。
中和する塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物や、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩を使用できる。
【００２７】
重合によって得られる含水ゲルは、乾燥前に必要に応じて細断することができる。細断後のゲルの大きさ（最長径）は５０μｍ〜１０ｃｍが好ましく、更に好ましくは１００μｍ〜２ｃｍ、特に好ましくは１ｍｍ〜１ｃｍである。この範囲であると、乾燥工程での乾燥性が更に良好となる。
【００２８】
細断は、公知の方法で行うことができ、通常の細断装置（例えば、ベックスミル、ラバーチョッパ、ファーマミル、ミンチ機、衝撃式粉砕機及びロール式粉砕機）等を使用して細断できる。
【００２９】
なお、有機溶媒の含有量及び水分量は、赤外水分測定器［（株）ＫＥＴＴ社製ＪＥ４００等：１２０±５℃、３０分、加熱前の雰囲気湿度５０±１０％ＲＨ、ランプ仕様１００Ｖ、４０Ｗ］により加熱したときの測定試料の重量減量から求められる。
【００３０】
含水ゲルの溶媒（水を含む。）を留去し、乾燥する方法としては、８０〜２３０℃の温度の熱風で留去（乾燥）する方法、１００〜２３０℃に加熱されたドラムドライヤー等による薄膜乾燥法、（加熱）減圧乾燥法、凍結乾燥法、赤外線による乾燥法、デカンテーション及び濾過等が適用できる。また、乾燥時間については特に限定されないが、過乾燥によるゲルの劣化の観点から、０〜３時間が好ましく、０〜３０分が更に好ましい。
【００３１】
重合体（Ａ）は、必要により粉砕、分級によって形状、粒度を制御することができる。重合体（Ａ）の形状については、不定形破砕状、リン片状、パール状及び米粒状等が挙げられる。これらのうち、紙おむつ用途等での繊維状物とのからみが良く、繊維状物からの脱落の心配がないという観点から、不定形破砕状が好ましい。
粉砕方法については、特に限定はなく、通常の粉砕装置（例えば、ハンマー式粉砕機、衝撃式粉砕機、ロール式粉砕機及びシェット気流式粉砕機）等が使用できる。粉砕された重合体は、必要によりふるい分け等により粒度調整できる。
【００３２】
重合体（Ａ）の重量平均粒子径（μｍ）は、１００〜５００が好ましく、更に好ましくは１５０〜４８０、特に好ましくは２００〜４５０である。この範囲であると、吸収性樹脂組成物粒子の吸収性能が更に良好となる。
また、吸収性能の観点から、重合体（Ａ）の合計重量に占める１０６μｍ以下（好ましくは１５０μｍ以下）の微粒子の含有率（重量％）は３以下が好ましく、更に好ましくは１以下である。微粒子の含有量は、上記の重量平均粒子径を求める際に作成するグラフを用いて求めることができる。
【００３３】
重量平均粒子径は、ロータップ試験篩振とう機及び標準ふるい（ＪＩＳ  Ｚ８８０１−１：２００６）を用いて、ペリーズ・ケミカル・エンジニアーズ・ハンドブック第６版（マックグローヒル・ブック・カンバニー、１９８４、２１頁）に記載の方法で測定される。すなわち、ＪＩＳ標準ふるいを、上から１０００μｍ、８５０μｍ、７１０μｍ、５００μｍ、４２５μｍ、３５５μｍ、２５０μｍ、１５０μｍ、１２５μｍ、７５μｍ及び４５μｍ、並びに受け皿、の順等に組み合わせる。最上段のふるいに測定粒子の約５０ｇを入れ、ロータップ試験篩振とう機で５分間振とうさせる。各ふるい及び受け皿上の測定粒子の重量を秤量し、その合計を１００重量％として各ふるい上の粒子の重量分率を求め、この値を対数確率紙［横軸がふるいの目開き（粒子径）、縦軸が重量分率］にプロットした後、各点を結ぶ線を引き、重量分率が５０重量％に対応する粒子径を求め、これを重量平均粒子径とする。
【００３４】
なお、重合体（Ａ）は、その性能を損なわない範囲で残留溶媒や残存架橋成分等の他の成分を多少含んでも良い。
【００３５】
本発明の重合体（Ａ）は、その表面が表面架橋剤（ｄ）により架橋された構造を有することができる。重合体（Ａ）の表面を架橋することにより吸収性樹脂組成物粒子のゲル強度を向上させることができ、吸収性樹脂組成物粒子の望ましい保水量と荷重下における吸収量とを満足させることができるので好ましい。表面架橋剤（ｄ）としては、公知（特開昭５９−１８９１０３号公報に記載の多価グリシジル化合物、多価アミン、多価アジリジン化合物及び多価イソシアネート化合物等、特開昭５８−１８０２３３号公報及び特開昭６１−１６９０３号公報の多価アルコール、特開昭６１−２１１３０５号公報及び特開昭６１−２５２２１２号公報に記載のシランカップリング剤、特表平５−５０８４２５号公報に記載のアルキレンカーボネート、特開平１１−２４０９５９号公報に記載の多価オキサゾリン化合物並びに特開昭５１−１３６５８８号公報及び特開昭６１−２５７２３５号公報に記載の多価金属等の表面架橋剤等が使用できる。これらの表面架橋剤のうち、経済性及び吸収特性の観点から、多価グリシジル化合物、多価アルコール及び多価アミンが好ましく、更に好ましいのは多価グリシジル化合物及び多価アルコール、特に好ましいのは多価グリシジル化合物、最も好ましいのはエチレングリコールジグリシジルエーテルである。表面架橋剤は１種を単独で用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００３６】
表面架橋剤（ｄ）の使用量（重量部）は、表面架橋剤の種類、架橋させる条件、目標とする性能等により種々変化させることができるため特に限定はないが、吸収特性の観点等から、吸収性樹脂１００重量部に対して、０．００１〜３が好ましく、更に好ましくは０．００５〜２、特に好ましくは０．０１〜１．５である。
【００３７】
重合体（Ａ）の表面架橋は、重合体（Ａ）と表面架橋剤（ｄ）とを混合し、必要に応じて加熱することで行うことができる。重合体（Ａ）と表面架橋剤（ｄ）との混合方法としては、円筒型混合機、スクリュー型混合機、スクリュー型押出機、タービュライザー、ナウター型混合機、双腕型ニーダー、流動式混合機、Ｖ型混合機、ミンチ混合機、リボン型混合機、流動式混合機、気流型混合機、回転円盤型混合機、コニカルブレンダー及びロールミキサー等の混合装置を用いて重合体（Ａ）と表面架橋剤（ｄ）とを均一混合する方法が挙げられる。この際、表面架橋剤（ｄ）は、水及び／又は任意の溶剤で希釈して使用しても良い。
【００３８】
重合体（Ａ）と表面架橋剤（ｄ）とを混合する際の温度は特に限定されないが、１０〜１５０℃が好ましく、更に好ましくは２０〜１００℃、特に好ましくは２５〜８０℃である。
【００３９】
重合体（Ａ）と表面架橋剤（ｄ）とを混合した後、通常、加熱処理を行うことで表面架橋された重合体（Ａ）を得ることができる。加熱温度は、樹脂粒子の耐壊れ性の観点から好ましくは１００〜１８０℃、更に好ましくは１１０〜１７５℃、特に好ましくは１２０〜１７０℃である。１８０℃以下の加熱であれば蒸気を利用した間接加熱が可能であり設備上有利であり、１００℃未満の加熱温度では吸収性能が悪くなる場合がある。また、加熱時間は加熱温度により適宜設定することができるが、吸収性能の観点から、好ましくは５〜６０分、更に好ましくは１０〜４０分である。表面架橋された重合体（Ａ）を、最初に用いた表面架橋剤と同種又は異種の表面架橋剤を用いて、更に表面架橋することも可能である。
【００４０】
表面架橋して得られる重合体（Ａ）は、必要により篩別して粒度調整される。得られた粒子の重量平均粒経は、好ましくは１００〜５００μｍ、更に好ましくは２００〜４５０μｍである。微粒子の含有量は少ない方が好ましく、１００μｍ以下の粒子の含有量は３重量％以下であることが好ましく、１５０μｍ以下の粒子の含有量が３重量％以下であることが更に好ましい。
【００４１】
本発明の吸収性樹脂組成物粒子において、重合体（Ａ）は、更に疎水性物質で処理してもよく、疎水性物質で処理する方法としては、特開２０１３−２３１１９９等に記載の方法を利用出来る。
【００４２】
本発明の吸収性樹脂組成物粒子は、溶解度パラメーター〔ＳＰ値：（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２〕が７．０〜１９．０であり、かつ、２５℃における粘度が２０〜８０００ｍＰａ・ｓである多価水酸基含有化合物（Ｂ）を含む。
【００４３】
多価水酸基含有化合物（Ｂ）は、１分子内に複数個の水酸基を有する化合物であり、複数個の水酸基を有することで血液吸収性の効果が得られる。２〜８個の水酸基を有することが好ましく、２〜６個の水酸基を有することが更に好ましく、２〜３個の水酸基を有することが特に好ましい。多価水酸基含有化合物（Ｂ）は１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００４４】
（Ｂ）のＳＰ値〔（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２〕としては、血液吸収量、及び吸収速度の観点から７．５〜１８．０が好ましく、８．５〜１７．０が更に好ましい。
溶解度パラメータ（ＳＰ）の値は次式で求められるものである。
ＳＰ＝（ΔＨ／Ｖ）1/2
【００４５】
但し、式中、ΔＨはモル蒸発熱（ｃａｌ／モル）、Ｖはモル体積（ｃｍ3／モル）を表す。また、ΔＨおよびＶは、「ＰＯＬＹＭＥＲ  ＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧ  ＡＮＤ  ＳＣＩＥＮＣＥ，Ｆｅｂｒｕａｒｙ，１９７４，Ｖｏｌ．１４，Ｎｏ．２，Ｒｏｂｅｒｔ  Ｆ．  Ｆｅｄｏｒｓ．（１４７〜１５４頁）」に記載の原子団のモル蒸発熱（△ｅi）の合計（ΔＨ）と、モル体積（△ｖi）の合計（Ｖ）を用いることができる。
【００４６】
多価水酸基含有化合物（Ｂ）の２５℃における粘度は、血液吸収量及び吸収速度の観点から、２０〜８０００ｍＰａ・ｓであり、２０〜７０００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。
【００４７】
多価水酸基含有化合物（Ｂ）としては、ＳＰ値が７．０〜１９．０、及び２５℃における粘度が２０〜８０００ｍＰａ・ｓとなるように調整された多価水酸基を有する化合物であり、吸収特性の観点から、多価アルコール、多価アルコール脂肪酸エステル、多糖、多糖脂肪酸エステル等から選ばれることが好ましい。更に好ましくは、多価アルコール、多糖脂肪酸エステル及び多価アルコール脂肪酸エステルである。具体的には特に好ましいのは、例えば、ソルビタンモノラウレート（ＳＰ値（単位省略）１２．８、粘度５０００ｍＰａ・ｓ）、ソルビタンモノオレエート（ＳＰ値（単位省略）１１．９、粘度１０００ｍＰａ・ｓ）、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（ＳＰ値（単位省略）１０．４、粘度４００ｍＰａ・ｓ）、ポリオキシエチレンソルピタンモノオレアート（ＳＰ値（単位省略）１８．８、粘度４２５ｍＰａ・ｓ）、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアラート（ＳＰ値（単位省略）１０．３、粘度５００ｍＰａ・ｓ）、エチレングリコール（ＳＰ値（単位省略）１７．８、粘度２１ｍＰａ・ｓ）、ジエチレングリコール（ＳＰ値（単位省略）１５．０、粘度３６ｍＰａ・ｓ）、トリエチレングリコール（ＳＰ値（単位省略）１３．６、粘度４８ｍＰａ・ｓ）、プロピレングリコール（ＳＰ値（単位省略）１５．９、粘度４８ｍＰａ・ｓ）、１，２−ブタンジオール（ＳＰ値（単位省略）１４．８、粘度４０ｍＰａ・ｓ）、１，３−ブタンジオール（ＳＰ値（単位省略）１４．８、粘度４５ｍＰａ・ｓ）、１，４−ブタンジオール（ＳＰ値（単位省略）１５．０、粘度：６５ｍＰａ・ｓ）、１，２−ペンタンジオール（ＳＰ値（単位省略）１４．０、粘度：６０ｍＰａ・ｓ）である。最も好ましいのは、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（ＳＰ値（単位省略）１０．４、粘度４００ｍＰａ・ｓ）、ソルビタンモノラウレート（ＳＰ値（単位省略）１２．８、粘度５０００ｍＰａ・ｓ）、プロピレングリコール（ＳＰ値（単位省略）１５．９、粘度４８ｍＰａ・ｓ）である。
【００４８】
本発明の吸収性樹脂組成物粒子は、多価水酸基含有化合物（Ｂ）を樹脂粒子表面に有することが好ましい。多価水酸基含有化合物（Ｂ）は、樹脂粒子表面に存在することで、血液との親和性を向上させることができ、その結果血液に対する吸収特性を一層高めることが可能となる。このため、多価水酸基含有化合物（Ｂ）は、表面架橋工程後に添加することが好ましい。重合体（Ａ）の重量に基づく多価水酸基含有化合物（Ｂ）の重量は、１．０〜２０重量％であり、好ましくは３．０〜１５重量％、更に好ましくは、４．０〜１３重量％である。
【００４９】
本発明の吸収性樹脂組成物粒子は、重合体（Ａ）と多価水酸基含有化合物（Ｂ）とを混合することで得ることができる。混合方法としては、円筒型混合機、スクリュー型混合機、スクリュー型押出機、タービュライザー、ナウター型混合機、双腕型ニーダー、流動式混合機、Ｖ型混合機、ミンチ混合機、リボン型混合機、流動式混合機、気流型混合機、回転円盤型混合機、コニカルブレンダー及びロールミキサー等の公知の混合装置を用いて均一混合する方法が挙げられる。
【００５０】
重合体（Ａ）と多価水酸基含有化合物（Ｂ）との混合は、重合体（Ａ）の撹拌下に多価水酸基含有化合物（Ｂ）を加えることが好ましい。加えられる多価水酸基含有化合物（Ｂ）は、水及び／又は溶剤と同時に添加しても良い。多価水酸基含有化合物（Ｂ）を水及び／又は溶剤と同時に添加する場合、多価水酸基含有化合物（Ｂ）を水及び／若しくは溶剤に溶解した溶液又は多価水酸基含有化合物（Ｂ）を水及び／若しくは溶剤に分散した分散体を添加することができ、作業性等の観点から溶液を添加することが好ましく、水に溶解した溶液を添加することが更に好ましい。溶液又は分散体を添加する場合、噴霧又は滴下して添加することが好ましい。
【００５１】
多価水酸基含有化合物（Ｂ）を水に溶解した水溶液を用いる場合、水溶液に含まれる多価水酸基含有化合物（Ｂ）の含有量は、血液吸収速度の観点で水溶液の合計重量に対して５〜７０％重量％が好ましく、更に好ましくは１０〜６０重量％である。上記範囲より低濃度の場合は、重合体内部に多価水酸基含有化合物（Ｂ）が浸透し血液吸収速度が低下し、高濃度の場合は不均一となる。
【００５２】
溶剤の種類は特に制限されないが、一価アルコール類（エタノール、イソプロパノール等）、多価アルコール類（グリセリン、ポリオキシエチレングリコール等）が好適に使用され、溶剤は１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００５３】
重合体（Ａ）と多価水酸基含有化合物（Ｂ）を混合する際の温度は、２０〜１４０℃が好ましく、更に好ましくは４０〜１２０℃である。
【００５４】
重合体（Ａ）と多価水酸基含有化合物（Ｂ）との混合後に加熱する場合、加熱時間は加熱温度により適宜設定することができるが、吸収性能の観点から、好ましくは５〜６０分、更に好ましくは１０〜４０分である。
【００５５】
本発明の吸収性樹脂組成物粒子は、重合体（Ａ）と多価水酸基含有化合物（Ｂ）との混合後に、篩別して粒度調整して用いても良い。粒度調整して得られた粒子の重量平均粒経は、好ましくは１００〜６００μｍ、更に好ましくは１５０〜５００μｍである。
【００５６】
本発明の吸収性樹脂組成物粒子は、更に水不溶性無機粒子（ｆ）を含んでも良い。水不溶性無機粒子（ｆ）を含むことで吸収性樹脂組成物粒子に含まれる粒子の表面が水不溶性無機粒子（ｆ）で表面処理されることにより、吸収性樹脂組成物粒子の耐ブロッキング性及び通液性が向上する。
【００５７】
水不溶性無機粒子（ｆ）としては、コロイダルシリカ、フュームドシリカ、クレー及びタルク等が挙げられ、入手の容易性や扱いやすさ、吸収性能の観点から、コロイダルシリカ及びシリカが好ましく、更に好ましいのはコロイダルシリカである。水不溶性無機粒子（ｆ）は１種を単独で用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００５８】
水不溶性無機粒子（ｆ）の使用量（重量部）は、吸収性能の観点から吸収性樹脂１００重量部に対して、０．０１〜５が好ましく、更に好ましくは０．０５〜１、特に好ましくは０．１〜０．５である。
【００５９】
水不溶性無機粒子（ｆ）を含む場合、吸収性樹脂組成物粒子と水不溶性無機粒子（ｆ）とを混合することが好ましく、混合は、前記の多価水酸基含有化合物（Ｂ）の混合と同様の方法で行うことができ、その条件も同様である。
【００６０】
水不溶性無機粒子（ｆ）を混合した後の吸収性樹脂組成物粒子は、粒度調整して用いてもよく、粒度調整は多価水酸基含有化合物（Ｂ）を混合して後に行う粒度調整と同様に行うことができ、粒度調整後の粒径も同様である。
【００６１】
本発明の吸収性樹脂組成物粒子は、必要に応じて、添加剤（例えば、公知（特開２００３−２２５５６５号及び特開２００６−１３１７６７号等に記載）の防腐剤、防かび剤、抗菌剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、芳香剤、消臭剤、通液性向上剤及び有機質繊維状物等）を含むこともできる。これらの添加剤を含有させる場合、添加剤の含有量（重量％）は、重合体（Ａ）の重量に基づいて、０．００１〜１０が好ましく、更に好ましくは０．０１〜５、特に好ましくは０．０５〜１、最も好ましくは０．１〜０．５である。
【００６２】
本発明の製造方法は、重合体（Ａ）と、多価水酸基含有化合物（Ｂ）、好ましくはその溶液、とを混合する工程を有する。重合体（Ａ）と多価水酸基含有化合物（Ｂ）、好ましくはその溶液、とを混合する工程は、重合体（Ａ）と多価水酸基含有化合物（Ｂ）、好ましくはその溶液、とを前記の公知の混合装置を用いて混合することで行うことができる。混合時の温度は、１００〜１４０℃が好ましく、更に好ましくは１００〜１２０℃である。多価水酸基含有化合物（Ｂ）の溶液とすることにより、重合体（Ａ）と多価水酸基含有化合物（Ｂ）とを均一に混合でき、品質が安定する。前記重合体（Ａ）の表面を表面架橋剤（ｄ）で架橋した後、前記多価水酸基含有化合物（Ｂ）を混合することが好ましい。本発明の製造方法は、本発明の吸水性樹脂粒子を得るのに好適である。
【００６３】
本発明の吸収性樹脂組成物粒子の含水率は吸収特性の観点から１〜１０重量％が好ましく、より好ましくは２〜９重量％、更に好ましくは３〜８重量％である。
本発明の吸収性樹脂組成物粒子の見掛け密度（ｇ／ｍｌ）は、０．５２〜０．７０が好ましく、更に好ましくは０．５４〜０．６８、特に好ましくは０．５６〜０．６６である。この範囲であると、吸収性物品の排尿等により膨潤した吸収性樹脂（ゲル）を固定化する機能が更に良好となる。吸収性樹脂組成物粒子の見掛け密度は、ＪＩＳ  Ｋ７３６５：１９９９に準拠して、２５℃で測定される。
【００６４】
本発明の吸収性樹脂組成物粒子の単位重量あたりの保水量（ｇ／ｇ）は、後述する方法で測定することができ、血液吸収量の観点から、２０以上が好ましく、２２以上が更に好ましく、２４以上がより更に好ましい。また、上限値は、荷重下での吸収量の観点から、６０以下が好ましく、５５以下が更に好ましい。保水量は、表面架橋剤（ｄ）の使用量（重量％）で適宜調整することができる。
【００６５】
本発明の吸収性樹脂組成物粒子の、吸収性樹脂組成物粒子の重量に対する血液の吸収重量で表した血液の吸収倍率は、後述する方法で測定することができ、吸収体のドライネス性の観点から、２倍以上が好ましく、４倍以上が更に好ましく、１０倍以上がより更に好ましい。また、上限値は、荷重下での吸収量の観点から、２５倍以下が好ましく、更に好ましくは２０倍以下である。
【００６６】
本発明における吸収性樹脂組成物粒子の、吸収性樹脂組成物粒子０．２ｇに１．０ｇの血液を投入してから血液の流動性がなくなるまでの時間（秒）で表した血液吸収速度は、後述する方法で測定することができ、吸収体のドライネス性の観点から、１２０秒以下が好ましく、更に好ましくは１００秒以下、より更に好ましくは９０秒以下である。
【００６７】
本発明の吸収性樹脂組成物粒子のゲル強度は、後述の方法で測定することができ、荷重下吸収量の観点から、２，０００以上が好ましく、２，０２５以上が更に好ましく、２，０５０以上がより更に好ましい。また、上限値は、吸収性能の観点から、４，０００以下が好ましく、３，９００以下が更に好ましく、３，７００以下がより更に好ましい。
【００６８】
本発明の吸収性樹脂組成物粒子は、例えば、紙おむつ、生理用ナプキン、失禁パッド、医療用パッド等の衛生材料に用いられる吸収体を構成するものであり、吸収体を含む吸収性物品に好適に用いられ、特に血液に対して優れた吸収特性を示す。血液吸収用物品としては、例えば、生理用ナプキン、タンポン、医療用シート、ドリップ吸収剤、創傷保護材、創傷治癒材、手術用廃液処理剤等々の血液吸収特性が要求される物品が挙げられる。
【００６９】
本発明の吸収性樹脂組成物粒子が使用された吸収体は、血液等の体液の吸収量に優れ、液の取り込み速度に優れるとともに、吸収後の加圧下のドライタッチ性に優れ、吸収体のひび割れや変形を抑制することができる。
【００７０】
吸収性樹脂組成物粒子を用いた吸収体は、例えば、吸収性樹脂組成物粒子と親水性繊維より構成される。親水性繊維の具体例としては、木材からのメカニカルパルプ、ケミカルパルプ、セミケミカルパルプ、溶解パルプ等の木材パルプ繊維、レーヨン、アセテート等の人工セルロース繊維等を例示できる。好ましい親水性繊維は木材パルプ繊維である。これら親水性繊維はナイロン、ポリエステル等の合成繊維を一部含有していてもよい。
【００７１】
吸収体における吸収性樹脂組成物粒子の含有量としては、軽量かつ薄膜化の観点から、５〜９５質量％であることが好ましく、２０〜９０質量％であることがより好ましく、３０〜８０質量％であることがさらに好ましい。
【００７２】
吸収体の構成としては、吸収性樹脂組成物粒子と親水性繊維とを均一な組成となるように混合することによって得られた混合分散体、層状の親水性繊維の間に吸収性樹脂組成物粒子が挟まれたサンドイッチ構造体、吸収性樹脂組成物粒子と親水性繊維とをティッシュで包んだ構造体等が挙げられる。なお、吸収体には、他の成分、例えば、吸収体の形態保持性を高めるための熱融着性合成繊維、ホットメルト接着剤、接着性エマルジョン等の接着性バインダーが配合されていてもよい。
【００７３】
また、吸収性樹脂組成物粒子を用いた吸収体を、液体が通過し得る液体透過性シート（トップシート）と、液体が通過し得ない液体不透過性シート（バックシート）との間に保持することによって、吸収性物品とすることができる。液体透過性シートは、身体と接触する側に配され、液体不透過性シートは、身体と接する反対側に配される。
【００７４】
液体透過性シートとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル等の繊維からなる、エアスルー型、スパンボンド型、ケミカルボンド型、ニードルパンチ型等の不織布及び多孔質の合成樹脂シート等が挙げられる。また、液体不透過性シートとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル等の樹脂からなる合成樹脂フィルム等が挙げられる。
【実施例】
【００７５】
以下、実施例及び比較例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、特に定めない限り、部は重量部、％は重量％を示す。なお、吸収性樹脂組成物粒子の生理食塩水に対する保水量、血液吸収倍率、血液の吸収速度、重量平均分子量は、２５±２℃において下記の方法により測定した。
【００７６】
＜血液の吸収倍率＞
ナイロンメッシュ袋にサンプル０．１ｇを加えて、四方をヒートシールした。あらかじめビーカーに馬血１５gを用意し、サンプルの入ったナイロンメッシュ袋を１５分間浸漬させた。１５分後にナイロンメッシュを取り出し、１分間間吊るして余分な血を除き、重量を測定した。血液吸収倍率は、血液吸収後の重量から、吸収前の重量とナイロンメッシュのみを浸漬させたときの吸収量を引いた値を０．１ｇで割った値とした。
【００７７】
＜血液の吸収速度＞
９ｍｌのスクリューバイアル瓶にサンプル０．２ｇを底面全体に均一に散布し、馬血１．０ｇを一気に投入してから馬血の流動性がなくなるまでの時間（秒）を肉眼で測定して血液吸収速度（秒）とした。なお、本測定において、流動性がなくなるとは、スクリューバイアル瓶の底面を水平に対して４５度傾けたとき、サンプルとは独立して流動する血液がない状態を意味する。従って、サンプルに吸収された血液がサンプル表面に存在しても、サンプルとは独立して流動する血液がなければ、流動性がないと判断する。
【００７８】
＜保水量の測定方法＞
目開き６３μｍ（ＪＩＳ  Ｚ８８０１−１：２００６）のナイロン網で作製したティーバッグ（縦２０ｃｍ、横１０ｃｍ）に測定試料１．００ｇを入れ、生理食塩水（食塩濃度０．９％）１，０００ｍｌ中に無撹拌下、１時間浸漬した後引き上げて、１５分間吊るして水切りした。その後、ティーバッグごと、遠心分離器にいれ、１５０Ｇで９０秒間遠心脱水して余剰の生理食塩水を取り除き、ティーバッグを含めた重量（ｈ１）を測定し次式から保水量を求めた。なお、使用した生理食塩水及び測定雰囲気の温度は２５℃±２℃であった。（ｈ２）は、測定試料の無い場合について上記と同様の操作により計測したティーバッグの重量である。
保水量（ｇ／ｇ）＝（ｈ１）−（ｈ２）
【００７９】
＜重量平均粒子径＞
ロータップ試験篩振とう機及び標準ふるい（ＪＩＳ  Ｚ８８０１−１：２００６）を用いて、ペリーズ・ケミカル・エンジニアーズ・ハンドブック第６版（マックグローヒル・ブック・カンバニー、１９８４、２１頁）に記載の方法で測定した。
【００８０】
＜製造例１＞
アクリル酸（ａ１−１）｛三菱化学株式会社製、純度１００％｝２７０部、架橋剤（ｂ−１）｛ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ダイソ−株式会社製｝０．９８部及びイオン交換水７１２部を攪拌・混合しながら３℃に保った。この混合物中に窒素を流入して溶存酸素量を１ｐｐｍ以下とした後、１％過酸化水素水溶液１．１部、２％アスコルビン酸水溶液２．０部及び２％の２，２’−アゾビスアミジノプロパンジハイドロクロライド水溶液１３．５部を添加・混合して重合を開始させた。混合物の温度が８０℃に達した後、８０±２℃で約５時間熟成することにより含水ゲルを得た。
【００８１】
次にこの含水ゲルをミンチ機（ＲＯＹＡＬ社製１２ＶＲ−４００Ｋ）で細断しながら、４９％水酸化ナトリウム水溶液２２０部を添加して混合・中和し、中和ゲルを得た。更に、中和した含水ゲルを通気型乾燥機（井上金属製）を用い、供給温度１５０℃、風速１．５ｍ／秒の条件下で含水率が４％となるまで通気乾燥し、乾燥体を得た。乾燥体をジューサーミキサー（Ｏｓｔｅｒ社製ＯＳＴＥＲＩＺＥＲ  ＢＬＥＮＤＥＲ）にて粉砕した後、目開き７１０〜１５０μｍのふるいを用いて、平均粒子径が４００μｍとなるように、粒子径調整して、架橋重合体を含む樹脂粒子（Ａ−１）を得た。
【００８２】
ついで、得られた樹脂粒子（Ａ−１）１００部を高速攪拌（細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながら、これに表面架橋剤（ｄ）としてのエチレングリコールジグリシジルエーテル０．１２部、プロピレングリコール１．０部、水不溶性無機微粒子（ｆ）としてのＫｌｅｂｏｓｏｌ３０ｃａｌ２５（ＡＺマテリアル社製コロイダルシリカ）１．０部及びイオン交換水１．７部を混合した混合液と、通液性向上剤としての硫酸ナトリウムアルミニウム１２水和物０．６部、プロピレングリコール０．６部及びイオン交換水１．５部を混合した混合液を同時に添加し、均一混合した後、１３５℃で３０分加熱して、表面架橋された樹脂粒子（Ａ−２）を得た。
【００８３】
＜製造例２＞
得られた樹脂粒子（Ａ−１）１００部に使用する表面架橋剤（ｄ）をエチレングリコールジグリシジルエーテル０．２０部に、プロピレングリコール１．５部に、それぞれ変更したこと以外は製造例１と同様の表面架橋された樹脂粒子（Ａ−３）を得た。
【００８４】
＜製造例３＞
製造例１に用いた含水ゲルをミンチ機（ＲＯＹＡＬ社製１２ＶＲ−４００Ｋ）で細断しながら、４９％水酸化ナトリウム水溶液２２０部を添加して混合・中和し、中和ゲルを得た。更に、中和した含水ゲルを通気型乾燥機（井上金属製）を用い、供給温度１５０℃、風速１．５ｍ／秒の条件下で含水率が４％となるまで通気乾燥し、乾燥体を得た。乾燥体をジューサーミキサー（Ｏｓｔｅｒ社製ＯＳＴＥＲＩＺＥＲ  ＢＬＥＮＤＥＲ）にて粉砕した後、目開き７１０〜１５０μｍのふるいを用いて、平均粒子径が３００μｍとなるように、粒子径調整して、架橋重合体を含む樹脂粒子（Ａ−４）を得た。
【００８５】
＜製造例４＞
得られた樹脂粒子（Ａ−４）１００部に使用する表面架橋剤（ｄ）をエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０４部に、プロピレングリコール０．５部に、それぞれ変更したこと以外は製造例１と同様の表面架橋された樹脂粒子（Ａ−５）を得た。
【００８６】
＜実施例１＞
製造例１で得られた樹脂粒子（Ａ−２）１００部を高速攪拌（細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながら、多価水酸基含有化合物（Ｂ−１）としてモノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（ツイーン２０、東京化成工業社製、ＳＰ値（単位省略）１０．４、粘度（単位省略）４００）５．０部を添加し、均一に混合した。その後８０℃で３０分間加熱して、本発明の吸収性樹脂組成物粒子（Ｐ−１）を得た。
【００８７】
＜実施例２＞
製造例１で得られた樹脂粒子（Ａ−２）１００部を高速攪拌（細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながら、多価水酸基含有化合物（Ｂ−２）としてソルビタンモノラウレート（スパン２０、東京化成工業社製、ＳＰ値（単位省略）１２．８、粘度（単位省略）５０００）５．０部を添加し、均一に混合した。その後８０℃で３０分間加熱して、本発明の吸収性樹脂組成物粒子（Ｐ−２）を得た。
【００８８】
＜実施例３＞
製造例４で得られた樹脂粒子（Ａ−５）１００部を高速攪拌（細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながら、多価水酸基含有化合物（Ｂ−２）としてソルビタンモノラウレート（スパン２０、東京化成工業社製、ＳＰ値（単位省略）１２．８、粘度（単位省略）５０００）５．０部を添加し、均一に混合した。その後８０℃で３０分間加熱して、本発明の吸収性樹脂組成物粒子（Ｐ−３）を得た。
【００８９】
＜実施例４＞
製造例１で得られた樹脂粒子（Ａ−２）１００部を高速攪拌（細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながら、多価水酸基含有化合物（Ｂ−３）としてプロピレングリコール（ＳＰ値（単位省略）１５．９、粘度（単位省略）４８）５．０部を添加し、均一に混合した。その後８０℃で３０分間加熱して、本発明の吸収性樹脂組成物粒子（Ｐ−４）を得た。
【００９０】
＜実施例５＞
製造例２で得られた樹脂粒子（Ａ−３）１００部を高速攪拌（細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながら、多価水酸基含有化合物（Ｂ−３）としてソルビタンモノラウレート（スパン２０、東京化成工業社製、ＳＰ値（単位省略）１２．８、粘度（単位省略）５０００）５．０部を添加し、均一に混合した。その後８０℃で３０分間加熱して、本発明の吸収性樹脂組成物粒子（Ｐ−５）を得た。
【００９１】
＜実施例６＞
製造例１で得られた樹脂粒子（Ａ−２）１００部を高速攪拌（細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながら、多価水酸基含有化合物（Ｂ−３）としてソルビタンモノラウレート（スパン２０、東京化成工業社製、ＳＰ値（単位省略）１２．８、粘度（単位省略）５０００）２０．０部を添加し、均一に混合した。その後８０℃で３０分間加熱して、本発明の吸収性樹脂組成物粒子（Ｐ−６）を得た。
【００９２】
＜比較例１＞
製造例１で得られた樹脂粒子（Ａ−２）をそのまま比較用の吸収性樹脂組成物粒子（Ｒ−１）とした。
【００９３】
＜比較例２＞
製造例１で得られた樹脂粒子（Ａ−２）１００部を高速攪拌（細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながら、グリセリン５．０部を添加し、均一に混合した。その後８０℃で３０分間加熱して、比較用の吸収性樹脂組成物粒子（Ｒ−２）を得た。
【００９４】
＜比較例３＞
製造例１で得られた樹脂粒子（Ａ−２）１００部を高速攪拌（細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながら、Ｄ−ソルビトール５．０部を添加し、均一に混合した。その後８０℃で３０分間加熱して、比較用の吸収性樹脂組成物粒子（Ｒ−３）を得た。
【００９５】
＜比較例４＞
製造例１で得られた樹脂粒子（Ａ−２）１００部を高速攪拌（細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながら、多価水酸基含有化合物（Ｂ−３）としてソルビタンモノラウレート（スパン２０、東京化成工業社製）０．８部を添加し、均一に混合した。その後８０℃で３０分間加熱して、比較用の吸収性樹脂組成物粒子（Ｒ−４）を得た。
【００９６】
吸収体の調製及び評価  フラッフパルプ１００部と実施例１で得られた吸収性樹脂組成物粒子（Ｐ−１）１００部とを気流型混合装置｛株式会社オーテック社製パッドフォーマー｝で混合して、混合物を得た後、この混合物を坪量約５００ｇ／ｍ2となるように均一にアクリル板（厚み４ｍｍ）上に積層し、５Ｋｇ／ｃｍ2の圧力で３０秒間プレスし、吸収体を得た。この吸収体を１０ｃｍ×４０ｃｍの長方形に裁断し、各々のその上下に吸収体と同じ大きさの吸水紙（坪量１５．５ｇ／ｍ2、アドバンテック社製、フィルターペーパー２番）を配置し、さらにポリエチレンシート（タマポリ社製ポリエチレンフィルムＵＢ−１）を裏面に、不織布（坪量２０ｇ／ｍ2、旭化成社製エルタスガード）を表面に配置することにより吸収性物品を調製し、ＳＤＭＥ法による表面ドライネス値を評価し、この結果を表1に示した。
【００９７】
ＳＤＭＥ法による表面ドライネス値の評価
ＳＤＭＥ（Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｄｒｙｎｅｓｓ  Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ  Ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ）試験器（ＷＫ  ｓｙｓｔｅｍ社製）の検出器を十分に湿らした吸収性物品｛馬血（ジャパンラム社ＥＤＴＡ全血，２５℃）の中に吸収性物品を浸し、６０分放置して調製した。｝の上に置き、０％ドライネス値を設定し、次に、ＳＤＭＥ試験器の検出器を乾いた吸収性物品｛吸収性物品を８０℃、２時間加熱乾燥して調製した。｝の上に置き１００％ドライネスを設定し、ＳＤＭＥ試験器の校正を行った。次に、測定する吸収性物品の中央に金属リング（内径７０ｍｍ、長さ５０ｍｍ）をセットし、馬血８０ｍｌを注入し、吸収し終えたら｛馬血による光沢が確認できなくなるまで｝、直ちに金属リングを取り去り、吸収性物品の中央部にＳＤＭＥ検出器を載せて、表面ドライネス値の測定を開始し、測定開始から５分後の値を読み取り、８５％以上を◎、７０％以上８５％未満を○、７０％未満を×とした。なお、馬血、測定雰囲気及び放置雰囲気は、２５±５℃、６５±１０％ＲＨで行った。
【００９８】
（Ｐ−１）を実施例２〜６の吸収性樹脂組成物（Ｐ−２）〜（Ｐ−６）及び比較例１〜４の吸収性樹脂（Ｒ−１）〜（Ｒ−４）に、それぞれ変更する以外は、同様にして吸収体および吸収性物品を調整した。得られた各吸収性物品についてのドライネス性評価結果を表１に示す。また、保水量、重量平均粒子径、血液吸収倍率、及び血液吸収速度も、上述の方法でそれぞれ測定した。結果を併せて表１に示した。
【００９９】
【表１】
2018021133.tif 000002
【０１００】
表１に示す結果から明らかなように、多価水酸基含有化合物（Ｂ）を含有する実施例１〜６では、多価水酸基含有化合物（Ｂ）を含有しない比較例１〜３と比較して、血液を投入してから血液の流動性がなくなるまでの時間（秒）は小さく、従って、吸収速度は大きく、血液吸水倍率も高く、吸収性能が優れている。一方、多価水酸基含有化合物（Ｂ）の含有量が少ない比較例４は、吸水速度の値が実施例よりも大きく、吸収性能が劣ることがわかる。