(57)【要約】【課題】常温常湿下、高温高湿環境下、および低温低湿環境下など温度や湿度の異なるいかなる環境下であっても耐久を通して明部電位変動を抑制することにより画像濃度変動による画像欠陥や色味変動のない良好な画像を形成することができる電子写真感光体を提供する。【解決手段】電子写真感光体を、導電性支持体と、中間層と、電荷発生物質を含有する電荷発生層と、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層と、をこの順に有し、該中間層が、ジアリールホスフィンオキシド構造を有する化合物および樹脂を含有する構成とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体と、中間層と、電荷発生物質を含有する電荷発生層と、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層と、をこの順に有し、
該中間層が、ジアリールホスフィンスルフィド構造を有する化合物および樹脂を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】
前記ジアリールホスフィンスルフィド構造を有する化合物が、一般式（１）で表される化合物および一般式（２）で表される化合物から選択される少なくとも１種の化合物である請求項１に記載の電子写真感光体。
【化１】
2018013636.tif 000012
（式中、Ａｒ１、Ａｒ２、およびＡｒ３は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を示す。該芳香族炭化水素基が置換基を有する場合、該置換基は、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシ基、メトキシ基、エトキシ基、メトキシメチル基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、アセチル基、モノホリノ基、および１−ピペリジノ基から選択される。）
【化２】
2018013636.tif 000013
（式中、Ａｒ４、Ａｒ５、Ａｒ６、Ａｒ７、およびＡｒ８は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を示す。ｎは１または２を示す。該芳香族炭化水素基が置換基を有する場合、該置換基は、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシ基、メトキシ基、エトキシ基、メトキシメチル基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、アセチル基、モノホリノ基、１−ピペリジノ基、およびジフェニルホスフィンスルフィド基から選択される。）
【請求項３】
前記Ａｒ８が、ターフェニレン基である請求項２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
前記樹脂が、ポリアミド樹脂である請求項１〜３のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項５】
前記ポリアミド樹脂が、ジカルボン酸成分として炭素数３６〜４４のダイマー酸残基を含有するポリアミド樹脂である請求項４に記載の電子写真感光体。
【請求項６】
前記中間層中における、前記ジアリールホスフィンスルフィド構造を有する化合物の含有量と前記樹脂の含有量との質量比が、３：７〜８：２である請求項１〜５のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項７】
前記電荷発生物質が、ガリウムフタロシアニン結晶である請求項１〜６のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項８】
前記ガリウムフタロシアニン結晶が、ＣｕＫα線を用いたＸ線回折パターン（ブラッグ角２θ）において、７．４°±０．３°および２８．３°±０．３°にピークを示すヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶である請求項７に記載の電子写真感光体。
【請求項９】
前記ＣｕＫα線を用いたＸ線回折パターン（ブラッグ角２θ）において、７．４°±０．３°および２８．３°±０．３°にピークを示すヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶が、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドおよびＮ−メチルホルムアミドから選択される少なくとも何れかの化合物を結晶内に含有しているヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶である請求項８に記載の電子写真感光体。
【請求項１０】
前記ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶内に含有される化合物の含有量が、該ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶中のヒドロキシガリウムフタロシアニンの含有量に対して、０．５質量％以上１．７質量％以下である請求項９に記載の電子写真感光体。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、およびクリーニング手段からなる群より選ばれる少なくとも１つの手段と、を一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項１２】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段、および転写手段を有することを特徴とする電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置に関する。特には、中間層を有する電子写真感光体、このような電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機電子写真感光体は、従来の無機電子写真感光体に比べて無公害で製造が容易であり、構成材料の選択の多様性から機能設計の自由度が高いという利点を有する。このような有機電子写真感光体は、近年のレーザービームプリンターの急速な普及により広く市場で用いられるようになっている。
【０００３】
有機電子写真感光体の導電性支持体と感光層との間には、導電性支持体上の欠陥の被覆、感光層への接着性付与、干渉縞の防止、感光層の電気的破壊に対する保護、および導電性支持体から感光層へのホール注入の阻止等を目的として、中間層が設けられることが多い（特許文献１参照）。
【０００４】
この中間層は、上記のメリットを有する反面、電荷が蓄積され易いというデメリットも併せ持つ。このため連続プリント時において電位変動が大きくなり画像不具合が発生する場合がある。例えば、上記中間層を有する有機電子写真感光体を、現在プリンターで広く使用されている暗部電位部分を非現像部分とし明部電位部分を現像部分とする現像プロセス（いわゆる反転現像系）に使用した場合、いわゆるゴースト現象（ポジゴースト）が顕著に現れてしまうことがある。ポジゴーストとは、明部電位や残留電位の低下により前プリント時に光が当たった所の感度が高くなり、次プリント時に全面白画像をとると、前プリント部分が黒く浮き出る現象である。また、逆に明部電位の上昇により前プリント時に光が当たった所の感度が低くなり、次プリント時に全面黒画像をとると、前プリント部分が白く浮き出る、いわゆるゴースト現象（ネガゴースト）が顕著に現れてしまうこともある。
【０００５】
中間層を設けた有機電子写真感光体を用いた場合の連続プリント時において、残留電位の上昇や初期電位の低下等による電位変動を小さくし、耐久性を向上させるために様々な方法が提案されている。しかしながら、これらの方法では初期の感度が低下したり、帯電能が低下したり、弊害を生じる場合も多く、また問題の完全な解決にも至っていないのが現状である。
【０００６】
また最近、高画質カラー化の流れの中で、電子写真感光体に対する要求も厳しさが増しており、使用環境の変動による特性の変化がなく、さらなる耐久的な使用においても電位変動およびゴースト等の画像劣化を起こさない電子写真感光体が望まれている。
【０００７】
上記のような問題を解決する方法の一つとして、中間層に金属酸化物およびトリフェニルホスフィンオキシドを添加して常温低湿環境下の電位変動を改善させる方法が提案されている（特許文献２参照）。しかしながら、かかる方法をもってしても高温高湿環境下から低湿環境下での耐久使用において完全に要求を満たしているとはいえないのが現状である。
【０００８】
一方、本発明で用いられる、ホスフィンスルフィド系化合物は、太陽電池のバッファー層に含有されるバッファー材料として用いられている例（特許文献３参照）はあるが、この化合物を有機電子写真感光体に適用した例はこれまでにはない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開昭５８−９５３５１号公報
【特許文献２】特開２０１２−２７３２３号公報
【特許文献３】特開２０１１−８６９２５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は上記従来技術の問題に鑑みなされたものであり、常温常湿下、高温高湿環境下、および低温低湿環境下など温度や湿度の異なるいかなる環境下であっても耐久を通して明部電位変動を抑制することにより画像濃度変動による画像欠陥や色味変動のない良好な画像を形成することができる電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、電子写真感光体の導電性支持体上に形成される中間層に着目し、この中間層に特定の化合物を含有させることにより、どのような環境においても電子写真感光体表面における電位変動を極めて小さくすることができ、よって各種環境下において長期にわたって安定して良好な画像形成を行えることを見出し、本発明を完成させた。
【００１２】
即ち、本発明は以下の通りである。
導電性支持体と、中間層と、電荷発生物質を含有する電荷発生層と、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層と、をこの順に有し、該中間層が、ジアリールホスフィンスルフィド構造を有する化合物および樹脂を含有することを特徴とする電子写真感光体。
上記電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、およびクリーニング手段からなる群より選ばれる少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
上記電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段、および転写手段を有することを特徴とする電子写真装置。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の電子写真感光体は、常温常湿下、高温高湿環境下、および低温低湿環境下など温度や湿度の異なるいかなる環境下であっても耐久を通して明部電位変動を抑制することにより画像濃度変動による画像欠陥や色味変動のない良好な画像を形成することができる。また、本発明によれば、どのような環境下においても長期にわたって安定して良好な画像を形成することができるプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す図である。
【図２】実施例１で用いた電荷発生物質であるヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折図である。
【図３】実施例１２で用いた電荷発生物質であるヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下に、本発明の形態を詳細に述べる。
本発明の電子写真感光体は、導電性支持体と、中間層と、電荷発生物質を含有する電荷発生層と、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層と、をこの順に有する。また、本発明の電子写真感光体の一実施形態によれば、導電性支持体と、該導電性支持体上の中間層と、該中間層上の電荷発生物質を含有する電荷発生層、および電荷輸送物質を含有する電荷輸送層の少なくとも２層からなる感光層と、を有する。
本発明の電子写真感光体は、上記構成において中間層がジアリールホスフィンスルフィド構造を有する化合物および樹脂を含有することを特徴とする。
【００１６】
（ジアリールホスフィンスルフィド構造を有する化合物）
本発明で用いられる、ジアリールホスフィンスルフィド構造を有する化合物のうち、下記一般式（１）で表わされる化合物であることが、温度や湿度の異なるいかなる環境下であっても耐久を通して明部電位変動を極めて小さく抑えることができるため、画像濃度の変動による画像不良の発生を防止する効果が高く好ましい。
【化１】
2018013636.tif 000002
式中、Ａｒ１、Ａｒ２、およびＡｒ３は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を示す。該芳香族炭化水素基が置換基を有する場合、該置換基は、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシ基、メトキシ基、エトキシ基、メトキシメチル基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、アセチル基、モノホリノ基、および１−ピペリジノ基から選択される。
【００１７】
また、下記一般式（２）で表わされる化合物であることも、温度や湿度の異なるいかなる環境下であっても耐久を通して明部電位変動を極めて小さく抑えることができるため、画像濃度の変動による画像不良の発生を防止する効果が高く好ましい。
【化２】
2018013636.tif 000003
式中、Ａｒ４、Ａｒ５、Ａｒ６、Ａｒ７、およびＡｒ８は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を示す。ｎは１または２を示す。該芳香族炭化水素基が置換基を有する場合、該置換基は、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシ基、メトキシ基、エトキシ基、メトキシメチル基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、アセチル基、モノホリノ基、１−ピペリジノ基、およびジフェニルホスフィンスルフィド基から選択される。
また、前記一般式（２）中のＡｒ8が、ターフェニレン基であることが、より効果が高く特に好ましい。
【００１８】
以下に、本発明の電子写真感光体の中間層に用いられるジアリールホスフィンスルフィド構造を有する化合物の好ましい具体例を示すが、本発明は、これらに限定されるものではない。
【化３】
2018013636.tif 000004
【化４】
2018013636.tif 000005
【化５】
2018013636.tif 000006
【００１９】
なお、一般式（１），（２）で示される化合物は、上記例示化合物（１０）のように複数の置換基で環を形成してもよく、上記例示化合物（１５），（１６）のように２つのアリール基とＰ原子とで環を形成してもよい。
【００２０】
（電子写真感光体の層構成）
本発明の電子写真感光体は、導電性支持体上に、少なくともジアリールホスフィンスルフィド構造を有する化合物および樹脂を含有する中間層を有し、該中間層上に電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とを順次積層する層構成を有する。さらに、中間層と導電性支持体との間に干渉縞防止層を有してもよく、また必要に応じて電荷輸送層上にさらに保護層を設けてもよい。
【００２１】
（導電性支持体）
導電性支持体は導電性を有するものであればよく、アルミニウム、ステンレスおよびニッケル等の金属、ならびに導電層を設けた金属、プラスチックおよび紙等が挙げられ、形状としては円筒状およびフィルム状等が挙げられる。特に円筒状のアルミニウムが機械強度、電子写真特性およびコストの点で優れている。これらの導電性支持体は素管のまま用いてもよいが、切削またはホーニング等の物理処理、陽極酸化処理または酸等を用いた化学処理を施したものを用いてよい。これらの中でも、切削またはホーニング等の物理処理を行うことにより、表面粗さをＲｚ値で０．５μｍ以上１．５μｍ以下に処理して干渉縞防止機能を持たせた導電性支持体を用いることがゴースト等の電子写真特性の点で優れている。上記導電性支持体の表面粗さは、Ｒｚ値で０．６μｍ以上１．２μｍ以下であることがより好ましい。
【００２２】
（干渉縞防止層）
干渉縞防止層は、支持体自身に干渉縞防止機能を持たせた場合は必要ないが、導電性支持体を素管のまま用い、これに塗工により干渉縞防止層を形成することにより、簡便な方法により導電性支持体に干渉縞防止機能を付与できるため、生産性、コストの面から非常に有用である。干渉縞防止層を形成する好ましい方法としては、酸化スズ、酸化インジウム、酸化チタン、硫酸バリウム等の無機粒子をフェノール樹脂、ウレタン樹脂等の硬化性樹脂と共に適当な溶剤に分散して塗布液を作製し、導電性支持体に塗工、乾燥する方法が挙げられる。干渉縞防止層の膜厚は１０μｍ以上２５μｍ以下であることが好ましい。
【００２３】
（中間層）
中間層は、少なくともジアリールホスフィンスルフィド構造を有する化合物および樹脂からなり、これらを溶剤に溶解または分散して塗布液を作製し、導電性支持体（または干渉縞防止層）上に塗工することにより形成される薄層である。
【００２４】
中間層に用いられる樹脂は特に限定されることはない。例えば、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエチレン、ポリアクリルアミド、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ポリ塩化ビニル、メラミン樹脂またはシリコーン樹脂等が適宜樹脂として用いられる。これらの樹脂は１種または２種以上のものを混合して用いることができる。
【００２５】
これらの中でも、ジアリールホスフィンスルフィド構造を有する化合物の樹脂中における相溶性の点から、ポリアミド樹脂が好ましい。中でも、ポリアミド樹脂のジカルボン酸成分として炭素数３６〜４４のダイマー酸残基を含有するポリアミド樹脂であることが湿度変化による体積抵抗の変化が少なく特に好ましい。ダイマー酸残基含有のポリアミド樹脂として、ＰＡ−１０２Ａ（吸水率：０．３％、Ｔ＆Ｋ  ＴＯＫＡ社製）、ＰＡ−１０５Ａ（吸水率：０．３％、Ｔ＆Ｋ  ＴＯＫＡ社製）、マクロメルト６２０２（吸水率：０．４４％、ヘンケル社製）、マクロメルト６３０１（吸水率：０．１１％、ヘンケル社製）などが挙げられる。
【００２６】
本発明のダイマー酸とは脂肪酸の二量体のことであるが、原料とする脂肪酸をディールスアルダー反応により二量化することによって得られる。構造的には脂環式のものと側鎖式のものがあるが、一般には混合体で得られる。原料の脂肪酸が炭素数１８の場合、炭素数３６のダイマー酸が得られ、炭素数２２の脂肪酸を使用した場合は炭素数４４のダイマー酸が得られる。ダイマー酸として使用される例として、炭素数３６のダイマー酸（商品名：プリポール１００９、クローダ社製）、炭素数４４のダイマー酸（商品名：プリポール１００４、クローダ社製）などが挙げられる。
【００２７】
また、中間層には、体積抵抗や誘電率等の調整を行うために、導電性物質を含有させてもよい。導電性物質としては、アルミニウム粉末および銅粉末等の金属、酸化アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウム、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化珪素、酸化タンタル、酸化モリブデンおよび酸化タングステン等の金属酸化物、ジルコニウムテトラ−ｎ−ブトキサイド、チタニウムテトラ−ｎ−ブトキサイド、アルミニウムイソプロポキシドおよびメチルメトキシシラン等の有機金属化合物およびカーボンブラック等が挙げられる。さらに、それらの混合物等も用いることができる。
【００２８】
中間層中のジアリールホスフィンスルフィド構造を有する化合物の含有量は、好ましくは中間層全体に対して１０質量％以上８０質量％以下であり、より好ましくは３０質量％以上８０質量％以下である。８０質量％を超える場合には中間層形成時の塗工性や塗布液の安定性が悪くなる場合があり、１０質量％より少ない場合には該化合物の含有量が低くなり過ぎるため、その効果が小さく場合がある。また、前記化合物は、１種または２種以上のものを混合して用いることができる。
【００２９】
中間層中の樹脂の含有量は、好ましくは中間層全体に対して２０質量％以上７０質量％以下であり、より好ましくは３０質量％以上６０質量％以下である。２０質量％より少ない場合には中間層形成時の塗工性や塗布液の安定性が悪くなる場合があるため好ましくない。
【００３０】
中間層中のジアリールホスフィンスルフィド構造を有する化合物の含有量と樹脂の含有量との質量比は、該化合物：樹脂＝３：７〜８：２であることが中間層形成時の塗工性や塗布液の安定性および前記化合物の効果の発現の面で好ましい。
【００３１】
中間層に用いる塗布液は、ジアリールホスフィンスルフィド構造を有する化合物と樹脂とを適当な溶剤に溶解または分散させることにより得ることができる。塗布液の生成に用いられる溶剤は特に限定されることはなく、例えば、トルエン、キシレン、酢酸エチル、メチラール、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ブチルアルコール、メチルセロソルブ、およびメトキシプロパノール等が挙げられる。
【００３２】
塗布方法としては、ディッピング法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、ブレードコーティング法およびビームコーティング法等の塗布方法が挙げられる。形成される中間層の膜厚は０．３μｍ以上１０μｍ以下が好ましく、０．５μｍ以上５．０μｍ以下であることがより好ましい。
【００３３】
（感光層）
電荷発生層は、少なくとも電荷発生物質を含有する。本発明に用いられる電荷発生物質としては、従来有機電子写真感光体に用いられる公知のものを用いることができ、特に限定されないが、アゾ顔料またはフタロシアニン顔料を用いることが好ましい。用いられるフタロシアニン顔料としては、無金属フタロシアニン、軸配位子を有してもよい金属フタロシアニン等のいかなるフタロシアニンをも使用することができる。このような各フタロシアニンは置換基を有してもよい。
【００３４】
これらのフタロシアニンの中でも特に、オキシチタニウムフタロシアニンおよびガリウムフタロシアニンが優れた感度を有しておりこのましい。その一方で、オキシチタニウムフタロシアニンおよびガリウムフタロシアニンはゴーストも発生し易い。しかしながら、前記ジアリールホスフィンスルフィド構造を有する化合物および樹脂を含有する中間層と共にこれらを用いることにより、優れた感度特性を維持しつつゴーストの発生を抑制することができるため、本発明の効果をより顕著に発揮することができ、より好ましい。
【００３５】
また、上記ガリウムフタロシアニンはいかなる結晶形のもの（ガリウムフタロシアニン結晶）も用いることができる。
【００３６】
ここで、ガリウムフタロシアニン結晶の中でも、ＣｕＫα線を用いたＸ線回折パターン（ブラッグ角２θ）において、７．４°±０．３°および２８．３°±０．３°の位置に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニンが特に優れた感度特性を有している。ただし、この結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニンは、低湿環境下において初期の急激な明部電位変動による画像濃度変動が発生し易いという問題があった。しかしながら、前記ジアリールホスフィンスルフィド構造を有する化合物および樹脂を含有する中間層とこの結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニンとを共に用いることにより、優れた感度特性を維持しつつ初期の急激な電位変動に起因する画像欠陥の発生を抑制することができる。このため、この組み合わせであると本発明の効果をより顕著に発揮することができ、より好ましい。
【００３７】
また、中でもＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドおよびＮ−メチルホルムアミドから選択される少なくとも何れかの化合物を結晶内に含有しているヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶との組み合わせが、本発明の効果をより顕著に発揮することができより好ましい。さらに、ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶内に含有される該化合物の含有量（２種の場合は合計）が、該ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶中のヒドロキシガリウムフタロシアニンの含有量に対して０．５質量％以上１．７質量％以下であることは特に好ましい。
【００３８】
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドおよびＮ−メチルホルムアミドから選択される少なくとも何れかの化合物を結晶内に含有するヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の製造方法について説明する。Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドおよびＮ−メチルホルムアミドから選択される少なくとも何れかの化合物を結晶内に含有するヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶は、アシッドペースティング法により得られたヒドロキシガリウムフタロシアニンを該化合物で湿式ミリング処理により結晶変換工程を行うことにより得られる。
【００３９】
前記ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶がＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドおよびＮ−メチルホルムアミドから選択される少なくとも何れかの化合物を結晶内に含有しているかどうかについて、本発明においては、得られたガリウムフタロシアニン結晶のＮＭＲ測定のデータを解析することにより決定する。
【００４０】
ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶のＸ線回折およびＮＭＲの測定は、次の条件で行ったものである。
【００４１】
［粉末Ｘ線回折測定］
使用測定機：（株）リガク製、Ｘ線回折装置ＲＩＮＴ−ＴＴＲII
Ｘ線管球：Ｃｕ
管電圧：５０ＫＶ
管電流：３００ｍＡ
スキャン方法：２θ／θスキャン
スキャン速度：４．０°／ｍｉｎ
サンプリング間隔：０．０２°
スタート角度（２θ）：５．０°
ストップ角度（２θ）：４０．０°
アタッチメント：標準試料ホルダー
フィルター：不使用
インシデントモノクロ：使用
カウンターモノクロメーター：不使用
発散スリット：開放
発散縦制限スリット：１０．００ｍｍ
散乱スリット：開放
受光スリット：開放
平板モノクロメーター：使用
カウンター：シンチレーションカウンター
［ＮＭＲ測定］
使用測定器：ＢＲＵＫＥＲ製、ＡＶＡＮＣＥIII  ５００
測定核種：１Ｈ  
溶媒：重硫酸（Ｄ２ＳＯ４）
【００４２】
電荷輸送層は、少なくとも電荷輸送物質を含有する。本発明に用いられる電荷輸送物質としては、従来有機電子写真感光体に用いられる公知のものを用いることができ、特に限定されない。例えば、トリアリールアミン系化合物、ヒドラゾン系化合物、スチルベン系化合物、ピラゾリン系化合物、オキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、トリアリルメタン系化合物、エナミン系化合物およびブタジエン系化合物等が挙げられる。
【００４３】
電荷発生層は、電荷発生物質と適当な溶剤および結着樹脂を共に溶解または分散させ、この塗布液を中間層上に塗布し乾燥して形成することができる。また、電荷輸送層は、主として電荷輸送物質と結着樹脂とを溶剤中に溶解させた塗布液を電荷発生層上に塗布し、乾燥することにより形成される。感光層用の塗布液作製時に用いられる溶剤や結着樹脂は中間層の塗布液作製時で挙げたもの（溶剤、樹脂）と同様なものを用いることができる。感光層の塗布方法についても中間層で挙げた方法と同様の方法が用いられる。
【００４４】
電荷発生層の膜厚は０．１μｍ以上１μｍ以下であることが好ましく、特に０．１５μｍ以上０．４μｍ以下であることが好ましい。電荷輸送層の膜厚は５μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましく、特に１０μｍ以上３０μｍ以下であることが好ましい。
【００４５】
（保護層）
本発明において、必要に応じて電荷輸送層上に形成される保護層は、樹脂を適当な有機溶剤によって溶解し、感光層の上に塗布して乾燥する、または、感光層の上に塗布して、加熱、電子線、紫外線などによって硬化することによって形成できる。保護層に用いられる樹脂としては、例えば、ポリビニルブチラール、ポリエステル、ポリカーボネート（ポリカーボネートＺ、変性ポリカーボネートなど）、ナイロン、ポリイミド、ポリアリレート、ポリウレタン、スチレン−ブタジエンコポリマー、スチレン−アクリル酸コポリマーおよびスチレン−アクリロニトリルコポリマーなどが挙げられる。保護層の膜厚は、０．０５μｍ以上２０μｍ以下であることが好ましい。
【００４６】
また、保護層中に導電性粒子や紫外線吸収剤やフッ素原子含有樹脂微粒子などの潤滑性粒子などを含ませてもよい。導電性粒子としては、例えば酸化スズ粒子などの金属酸化物が好ましい。
【００４７】
（電子写真装置、プロセスカートリッジ）
図１は、本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す図である。
１は円筒状（ドラム状）の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度（プロセススピード）をもって回転駆動される。
電子写真感光体１の表面は、回転過程において、帯電手段３により、正または負の所定電位に帯電される。次いで、帯電された電子写真感光体１の表面には、像露光手段（不図示）から像露光光４が照射され、目的の画像情報に対応した静電潜像が形成されていく。像露光光４は、例えば、スリット露光やレーザービーム走査露光などの像露光手段から出力される、目的の画像情報の時系列電気デジタル画像信号に対応して強度変調された光である。
【００４８】
電子写真感光体１の表面に形成された静電潜像は、現像手段５内に収容されたトナーで現像（正規現像または反転現像）され、電子写真感光体１の表面にはトナー像が形成される。電子写真感光体１の表面に形成されたトナー像は、転写手段６により、転写材７に転写されていく。このとき、転写手段６には、バイアス電源（不図示）からトナーの保有電荷とは逆極性のバイアス電圧が印加される。また、転写材７が紙である場合、転写材７は給紙部（不図示）から取り出されて、電子写真感光体１と転写手段６との間に電子写真感光体１の回転と同期して給送される。
【００４９】
電子写真感光体１からトナー像が転写された転写材７は、電子写真感光体１の表面から分離されて、像定着手段８へ搬送されて、トナー像の定着処理を受けることにより、画像形成物（プリント、コピー）として電子写真装置の外へプリントアウトされる。
【００５０】
転写材７にトナー像を転写した後の電子写真感光体１の表面は、クリーニング手段９により、トナー（転写残りトナー）などの付着物の除去を受けて清浄される。近年、クリーナレスシステムも開発され、転写残りトナーを直接、現像器などで除去することもできる。さらに、電子写真感光体１の表面は、前露光手段（不図示）からの前露光光１０により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、帯電手段３が帯電ローラーなどを用いた接触帯電手段である場合は、前露光手段は必ずしも必要ではない。
【００５１】
本発明においては、上述の電子写真感光体１、帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手段９などの構成要素のうち、複数の構成要素を容器に納めて一体に支持してプロセスカートリッジを形成し、このプロセスカートリッジを電子写真装置本体に対して着脱自在に構成することができる。例えば、帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手段９から選択される少なくとも１つを電子写真感光体１とともに一体に支持してカートリッジ化して、電子写真装置本体のレールなどの案内手段１２を用いて電子写真装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ１１とすることができる。
【００５２】
像露光光４は、電子写真装置が複写機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透過光であってもよい。または、センサーで原稿を読み取り、信号化し、この信号に従って行われるレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆動もしくは液晶シャッターアレイの駆動などにより放射される光であってもよい。
【００５３】
本発明の電子写真感光体１は、レーザービームプリンター、ＣＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、ＦＡＸ、液晶プリンターおよびレーザー製版などの電子写真応用分野にも幅広く適用することができる。
【実施例】
【００５４】
以下に、具体的な実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。ただし、本発明は、これらに限定されるものではない。なお、実施例および比較例の電子写真感光体の各層の膜厚は、渦電流式膜厚計（Ｆｉｓｃｈｅｒｓｃｏｐｅ、ヘルムート・フィッシャー社製）で求め、または、単位面積当たりの質量から比重換算で求めた。
【００５５】
〔合成例１〕
窒素フローの雰囲気下、フタロニトリル５．４６部およびα−クロロナフタレン４５部を反応釜に投入した後、加熱し、温度３０℃まで昇温させた後、この温度を維持した。次に、この温度（３０℃）で三塩化ガリウム３．７５部を投入した。投入時の混合液の水分値は１５０ｐｐｍであった。その後、温度２００℃まで昇温させた。次に、窒素フローの雰囲気下、温度２００℃で４．５時間反応させた後、冷却し、温度１５０℃に達したときに生成物を濾過した。得られた濾過物をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを用いて温度１４０℃で２時間分散洗浄した後、濾過した。得られた濾過物をメタノールで洗浄した後、乾燥させ、クロロガリウムフタロシアニン顔料を４．６５部（収率７１％）得た。
【００５６】
〔合成例２〕
合成例１で得られたクロロガリウムフタロシアニン顔料４．６５部を、温度１０℃で濃硫酸１３９．５部に溶解させ、攪拌下、氷水６２０部中に滴下して再析出させて、フィルタープレスを用いて濾過した。得られたウエットケーキ（濾過物）を２％アンモニア水で分散洗浄した後、フィルタープレスを用いて濾過した。次いで、得られたウエットケーキ（濾過物）をイオン交換水で分散洗浄した後、フィルタープレスを用いた濾過を３回繰り返し、その後、固形分２３％のヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料（含水ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料）を１８．６部（収率９５％）得た。
【００５７】
次に、得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料（含水ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料）６．６部をハイパー・ドライ乾燥機（商品名：ＨＤ−０６Ｒ、周波数（発振周波数）：２４５５ＭＨｚ±１５ＭＨｚ、日本バイオコン（株）製）を用いて以下のように乾燥させた。
【００５８】
得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料を、専用円形プラスチックトレイにフィルタープレスより取り出したままの固まりの状態（含水ケーキ厚４ｃｍ以下）で載せ、遠赤外線はオフ、乾燥機の内壁の温度は５０℃になるように設定した。そして、マイクロ波照射時は真空ポンプとリークバルブを調整し、真空度を４．０ｋＰａ以上１０．０ｋＰａ以下に調整した。
【００５９】
まず、第１工程として、４．８ｋＷのマイクロ波をヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料に５０分間照射し、次に、マイクロ波を一旦切ってリークバルブを一旦閉じて２ｋＰａ以下の高真空にした。この時点でのヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料の固形分は８８％であった。
【００６０】
第２工程として、リークバルブを調整し、真空度（乾燥機内の圧力）を前記設定値内（４．０以上１０．０ｋＰａ以下）に調整した後、１．２ｋＷのマイクロ波をヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料に５分間照射し、ついで、マイクロ波を一旦切ってリークバルブを一旦閉じて２ｋＰａ以下の高真空にした。この第２工程をさらに１回繰り返した（計２回）。この時点でのヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料の固形分は９８％であった。
【００６１】
さらに第３工程として、第２工程でのマイクロ波を１．２ｋＷから０．８ｋＷに代えた以外は第２工程と同様にしてマイクロ波照射を行った。この第３工程をさらに１回繰り返した（計２回）。
【００６２】
さらに第４工程として、リークバルブを調整し、真空度（乾燥機内の圧力）を前記設定値内（４．０ｋＰａ以上１０．０ｋＰａ以下）に復圧した後、０．４ｋＷのマイクロ波をヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料に３分間照射し、ついで、マイクロ波を一旦切ってリークバルブを一旦閉じて２ｋＰａ以下の高真空にした。この第４工程をさらに７回繰り返した（計８回）。
【００６３】
以上、合計３時間で、含水率１％以下のヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料を１．
５２部得た。
【００６４】
〔調製例１〕
合成例２で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料０．５部、および、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０部を、直径０．８ｍｍのガラスビーズ２０部とともにボールミルでミリング処理を室温（２３℃）下、６０ｒｐｍの条件で４８時間行った。こうして得られた分散液からガリウムフタロシアニン結晶を濾過し、濾過器上をテトラヒドロフランで十分に洗浄した。濾取物を真空乾燥させて、ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を０．４５部得た。得られた結晶の粉末Ｘ線回折図を図２に示す。
【００６５】
また、ＮＭＲ測定により、調製例１で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶内に、プロトン比率から換算し、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドが２．１質量％含有されていることが確認された。Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドはテトラヒドロフランに相溶することから、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドは結晶内に含有されていることがわかる。
【００６６】
〔調製例２〕
合成例２で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料０．５部、および、Ｎ−メチルホルムアミド１０部を、直径０．８ｍｍのガラスビーズ２０部とともにボールミルでミリング処理を室温（２３℃）下、６０ｒｐｍの条件で２００時間行った。こうして得られた分散液からヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を濾過し、濾過器上をテトラヒドロフランで十分に洗浄した。濾取物を真空乾燥させて、ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を０．４６部得た。得られた結晶の粉末Ｘ線回折図を図３に示す。
【００６７】
また、ＮＭＲ測定により、調製例２で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶内に、プロトン比率から換算し、Ｎ−メチルホルムアミドが１．７質量％含有されていることが確認された。Ｎ−メチルホルムアミドはテトラヒドロフランに相溶することから、Ｎ−メチルホルムアミドは結晶内に含有されていることがわかる。
【００６８】
〔調製例３〕
合成例２で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料０．５部、および、Ｎ−メチルホルムアミド１０部を、直径０．８ｍｍのガラスビーズ２０部とともにボールミルでミリング処理を室温（２３℃）下、６０ｒｐｍの条件で６００時間行った。こうして得られた分散液からヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を濾過し、濾過器上をテトラヒドロフランで十分に洗浄した。濾取物を真空乾燥させて、ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を０．４５部得た。得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折は、図３と同様であった。
【００６９】
また、ＮＭＲ測定により、調製例３で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶内に、プロトン比率から換算し、Ｎ−メチルホルムアミドが０．９質量％含有されていることが確認された。Ｎ−メチルホルムアミドはテトラヒドロフランに相溶することから、Ｎ−メチルホルムアミドは結晶内に含有されていることがわかる。
【００７０】
〔実施例１〕
１０質量％の酸化アンチモンを含有する酸化スズで被覆した酸化チタン粉体５０部、レゾール型フェノール樹脂２５部、メチルセロソルブ２０部、メタノール５部およびシリコーンオイル（ポリジメチルシロキサン・ポリオキシアルキレン共重合体、平均分子量３０００）０．００２部を、直径０．８ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で２時間分散して、干渉縞防止層用塗布液を調製した。導電性支持体としてのアルミニウムシリンダー（直径２４ｍｍ、２６１ｍｍ）上に、この塗布液を浸漬塗布し、１４０℃で３０分間乾燥させ、膜厚が２０μｍの干渉縞防止層を形成した。
【００７１】
次に、例示化合物（１）１０部とメトキシメチル化６ナイロン樹脂（商品名：トレジンＥＦ−３０Ｔ、ナガセケムテックス（株）製）１０部とを、トルエン２５０部／１−プロパノール２５０部の混合溶剤に溶解させることによって、中間層用塗布液を調製した。
得られた中間層用塗布液を、上記干渉縞防止層上に浸漬塗布し、１００℃で２０分間乾燥して、膜厚が０．５μｍの中間層を形成した。
【００７２】
次に、調製例１で得られたＣｕＫα特性Ｘ線回折より得られるチャートにおいて、７．５°および２８．４°の位置にピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン（結晶内にヒドロキシガリウムフタロシアニン化合物に対してＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを２．１質量％含有する）１０部とポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学工業社製）５部とをシクロヘキサノン２００部に添加し、直径０．９ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で６時間分散し、これにシクロヘキサノン１５０部と酢酸エチル３５０部をさらに加えて希釈して電荷発生層用塗布液を得た。得られた電荷発生層用塗布液を中間層上に浸漬塗布し、９５℃で１０分間乾燥することにより、膜厚が０．２０μｍの電荷発生層を形成した。
【００７３】
次に、下記式（ＣＴＭ−１）で表される電荷輸送物質６部、下記式（ＣＴＭ−２）で表される電荷輸送物質３部、およびポリカーボネート樹脂（商品名：ユーピロンＺ−２００、三菱ガス化学（株）製）１０部をモノクロロベンゼン５０部およびメチラール３０部に溶解し、電荷輸送層用塗布液を得た。得られた電荷輸送層用塗布液を電荷発生層上に浸漬塗布し、１１５℃で１時間乾燥することにより、膜厚２５μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体１を作製した。
【化６】
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【化７】
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【００７４】
作製した電子写真感光体１を用いて、電位変動およびゴースト画像評価を行った。評価用の電子写真装置としては、日本ヒューレットパッカード（株）製のレーザービームプリンター（商品名：Ｃｏｌｏｒ  Ｌａｓｅｒ  Ｊｅｔ  ＣＰ３５２５ｄｎ）を、前露光は点灯せず、帯電条件と像露光量は可変で作動するように改造を施して用いた。また、シアン色用のプロセスカートリッジに作製した電子写真感光体を装着してシアンのプロセスカートリッジのステーションに取り付け、他の色用のプロセスカートリッジをプリンター本体に装着せずとも作動するようにした。
【００７５】
画像の出力に際しては、シアン色用のプロセスカートリッジのみを本体に取り付け、シアントナーのみによる単色画像を出力した。
【００７６】
まず、温度２３℃／湿度５５％ＲＨの常温常湿（Ｎ／Ｎ）環境下で、初期の暗部電位が−５００Ｖ、明部電位が−１００Ｖになるように帯電条件と像露光量を調整した。電位設定の際のドラム状電子写真感光体の表面電位の測定は、カートリッジを改造し、現像位置に電位プローブ（商品名：ｍｏｄｅｌ６０００Ｂ−８、トレック・ジャパン（株）製）を装着し、円筒状の電子写真感光体の中央部の電位を表面電位計（商品名：ｍｏｄｅｌ３４４、トレック・ジャパン（株）製）を使用して測定した。
【００７７】
その後、同条件下でゴースト画像評価を行った。その後、１０００枚の繰り返し通紙試験を行い、繰り返し通紙試験直後のゴースト画像評価および明部電位測定を行った。常温常湿環境下における評価結果を表１に示す。
【００７８】
次に、電子写真感光体を評価用の電子写真装置とともに温度１５℃／湿度１０％ＲＨの低温低湿（Ｌ／Ｌ）環境下で３日間放置した後、同条件下で明部電位測定およびゴースト画像評価を行った。そして、同条件下で１０００枚の繰り返し通紙試験を行い、繰り返し通紙試験直後でのゴースト画像評価および明部電位測定を行った。低温低湿環境下における評価結果を表２に示す。
【００７９】
次に、電子写真感光体を評価用の電子写真装置とともに温度３０℃／湿度８０％ＲＨの高温高湿（Ｈ／Ｈ）環境下で１日間放置した後、同条件下で明部電位測定およびゴースト画像評価を行った。そして、同条件下で１０００枚の繰り返し通紙試験を行い、繰り返し通紙試験直後でのゴースト画像評価および明部電位測定を行った。高温高湿環境下における評価結果を表２に示す。
【００８０】
なお、繰り返し通紙試験は、印字率１％でＥ文字画像をＡ４サイズの普通紙にシアン単色で印字する条件で行った。
【００８１】
また、ゴースト画像評価の方法は、以下のように行った。
ゴースト画像評価は、１枚目にベタ白画像を出力し、その後ゴーストチャートを４種各１枚の計４枚出力し、次に、ベタ黒画像を１枚出力した後に再度ゴーストチャートを４種各１枚の計４枚出力する、という順番で行い、計８枚のゴースト画像で評価した。ゴーストチャートは、プリント画像書き出し（紙上端１０ｍｍ）位置から３０ｍｍの範囲をベタ白背景に２５ｍｍ四方のべた黒の正方形を等間隔、かつ、平行に４つ並べ、プリント画像書き出し位置から３０ｍｍ以降はハーフトーンの印字パターンを４種類出力し、ランク分けを行った。
【００８２】
４種類のゴーストチャートとは、プリント書き出し位置から３０ｍｍ以降のハーフトーンパターンのみ異なるチャートで、ハーフトーンは以下の４種類である。
（１）横＊１ドット、１スペースの印字（レーザー露光）パターン。
（２）横＊２ドット、２スペースの印字（レーザー露光）パターン。
（３）横＊２ドット、３スペースの印字（レーザー露光）パターン。
（４）桂馬パターンの印字（レーザー露光）パターン。（将棋の桂馬の動きのように６マスに２ドット印字するパターン）
＊：横とは、レーザースキャナーの走査方向（出力された用紙では水平方向）を指す。
【００８３】
ゴースト画像のランク分けは以下のように行った。なお、ランク４、５、６は、本発明の効果が十分に得られていないと判断した。
ランク１：いずれのゴーストチャートでもゴーストは見えない。
ランク２：特定のゴーストチャートでゴーストがうっすら見える。
ランク３：いずれのゴーストチャートでもゴーストがうっすら見える。
ランク４：特定のゴーストチャートでゴーストが見える。
ランク５：いずれのゴーストチャートでもゴーストが見える。
ランク６：特定のゴーストチャートでゴーストがはっきり見える。
【００８４】
〔実施例２〕
実施例１において用いた中間層用塗布液を、実施例２用の中間層用塗布液に代えた以外は、実施例１と同様の方法で用いて電子写真感光体２を作製した。得られた電子写真感光体２の評価を実施例１と同様に行った。評価結果を表１および表２に示す。
【００８５】
（実施例２用の中間層塗布液の調製法）
例示化合物（１）１０部とメトキシメチル化６ナイロン樹脂（商品名：トレジンＥＦ−３０Ｔ、ナガセケムテックス（株）製）５部とを、トルエン２００部／１−プロパノール１７５部の混合溶剤に溶解させることによって、中間層用塗布液を調製した。
【００８６】
〔実施例３〕
実施例１において用いた中間層用塗布液の調製法において、例示化合物（１）１０部を１５部に、メトキシメチル化６ナイロン樹脂（商品名：トレジンＥＦ−３０Ｔ、ナガセケムテックス（株）製）１０部を５部に代えた以外は、実施例１と同様の方法で用いて電子写真感光体３を作製した。得られた電子写真感光体３の評価を実施例１と同様に行った。評価結果を表１および表２に示す。
【００８７】
〔実施例４〕
実施例１において用いた中間層用塗布液の調製法において、例示化合物（１）から例示化合物（５）に代えた以外は、実施例１と同様の方法で用いて電子写真感光体４を作製した。得られた電子写真感光体４の評価を実施例１と同様に行った。評価結果を表１および表２に示す。
【００８８】
〔実施例５〕
実施例１において用いた中間層用塗布液の調製法において、例示化合物（１）を例示化合物（１３）に代えた以外は、実施例１と同様の方法で用いて電子写真感光体５を作製した。得られた電子写真感光体５の評価を実施例１と同様に行った。評価結果を表１および表２に示す。
【００８９】
〔実施例６〕
実施例１において用いた中間層用塗布液の調製法において、例示化合物（１）を例示化合物（１６）に代えた以外は、実施例１と同様の方法で用いて電子写真感光体５を作製した。得られた電子写真感光体５の評価を実施例１と同様に行った。評価結果を表１および表２に示す。
【００９０】
〔実施例７〕
実施例１において用いた中間層用塗布液の調製法において、メトキシメチル化６ナイロン樹脂（商品名：トレジンＥＦ−３０Ｔ、ナガセケムテックス（株）製）を共重合ナイロン樹脂（商品名：アミランＣＭ８０００、東レ（株）製）に変更し、トルエン２５０部／１−プロパノール２５０部の混合溶媒をトルエン１６０部／１−プロパノール４８０部の混合溶媒に代えた以外は、実施例１と同様の方法で用いて電子写真感光体７を作製した。得られた電子写真感光体７の評価を実施例１と同様に行った。評価結果を表１および表２に示す。
【００９１】
〔実施例８〕
実施例２において用いた中間層用塗布液の調製法において、メトキシメチル化６ナイロン樹脂（商品名：トレジンＥＦ−３０Ｔ、ナガセケムテックス（株）製）をダイマー酸ベースのポリアミド樹脂（商品名：ＰＡ−１０５Ａ  、（株）Ｔ＆Ｋ  ＴＯＫＡ社製）に変更し、トルエン２５０部／１−プロパノール２５０部の混合溶媒をトルエン３２０部／１−プロパノール１７０部の混合溶媒に代えた以外は、実施例２と同様の方法で用いて電子写真感光体８を作製した。得られた電子写真感光体８の評価を実施例１と同様に行った。評価結果を表１および表２に示す。
【００９２】
〔実施例９〕
実施例８において用いた中間層用塗布液の調製法において、例示化合物（１）１０部を１５部に、ダイマー酸ベースのポリアミド樹脂（商品名：ＰＡ−１０５Ａ、（株）Ｔ＆Ｋ  ＴＯＫＡ社製）１０部を５部に変更した以外は、実施例８と同様の方法で用いて電子写真感光体９を作製した。得られた電子写真感光体９の評価を実施例１と同様に行った。評価結果を表１および表２に示す。
【００９３】
〔実施例１０〕
実施例８において用いた中間層用塗布液の調製法において、例示化合物（１）を例示化合物（１１）に代えた以外は、実施例８と同様の方法で用いて電子写真感光体１０を作製した。得られた電子写真感光体１０の評価を実施例１と同様に行った。評価結果を表１および表２に示す。
【００９４】
〔実施例１１〕
実施例８において用いた中間層用塗布液の調製法において、例示化合物（１）を例示化合物（１３）に代えた以外は、実施例８と同様の方法で用いて電子写真感光体１１を作製した。得られた電子写真感光体１１の評価を実施例１と同様に行った。評価結果を表１および表２に示す。
【００９５】
〔実施例１２〕
実施例１において電荷発生層に用いた調製例１で得られたＣｕＫα特性Ｘ線回折より得られるチャートにおいて、７．５°および２８．４°の位置にピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン（結晶内にヒドロキシフタロシアニン化合物に対してＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを２．１質量％含有する）を、調製例２で得られたＣｕＫα特性Ｘ線回折より得られるチャートにおいて、７．４°および２８．３°の位置にピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン（結晶内にヒドロキシガリウムフタロシアニン化合物に対してＮ−メチルホルムアミドを１．７質量％含有する）に代えた以外は、実施例１と同様の方法で用いて電子写真感光体１２を作製した。得られた電子写真感光体１２の評価を実施例１と同様に行った。評価結果を表１および表２に示す。
【００９６】
〔実施例１３〕
実施例１において電荷発生層に用いた調製例１で得られたＣｕＫα特性Ｘ線回折より得られるチャートにおいて、７．５°および２８．４°の位置にピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン（結晶内にヒドロキシフタロシアニン化合物に対してＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを２．１質量％含有する）を、調製例３で得られたＣｕＫα特性Ｘ線回折より得られるチャートにおいて、７．４°および２８．３°の位置にピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン（結晶内にヒドロキシガリウムフタロシアニン化合物に対してＮ−メチルホルムアミドを０．９質量％含有する）に代えた以外は、実施例１と同様の方法で用いて電子写真感光体１３を作製した。得られた電子写真感光体１３の評価を実施例１と同様に行った。評価結果を表１および表２に示す。
【００９７】
〔実施例１４〕
実施例１において用いた中間層用塗布液の調製法において、例示化合物（１）を例示化合物（２０）に代えた以外は、実施例１と同様の方法で用いて電子写真感光体１４を作製した。得られた電子写真感光体１４の評価を実施例１と同様に行った。評価結果を表１および表２に示す。
【００９８】
〔比較例１〕
実施例１において中間層に用いた例示化合物（１）を加えなかったこと以外は、実施例１と同様の方法を用いて比較電子写真感光体１を作製した。得られた比較電子写真感光体１の評価を実施例１と同様に行った。評価結果を表１および表２に示す。
【００９９】
〔比較例２〕
実施例１において中間層に用いた例示化合物（１）を下記比較化合物（１）に代えた以外は、実施例１と同様の方法で用いて比較電子写真感光体２を作製した。得られた比較電子写真感光体２の評価を実施例１と同様に行った。評価結果を表１および表２に示す。
【化８】
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【０１００】
【表１】
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【０１０１】
【表２】
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【符号の説明】
【０１０２】
１  電子写真感光体
２  軸
３  帯電手段
４  露光光
５  現像手段
６  転写手段
７  転写材
８  （像）定着手段
９  クリーニング手段
１０  前露光光
１１  プロセスカートリッジ
１２  案内手段
【図１】
2018013636.tif 000014
【図２】
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【図３】
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