(57)【要約】【課題】より作業性に優れ、塗りむらの見落としが少なく、付着性に優れ、高い剥離性能を有し、健康有害性の懸念が少なく、剥離残渣や飛沫剥離片などの確認回収が容易な塗膜剥離剤を提供する。【解決手段】剥離成分として少なくとも溶剤成分を含有し、さらに蛍光剤を０．０１〜１質量％含有し、前記溶剤成分はＡ：環状構造を持つ含窒素化合物または非プロトン性極性溶媒、Ｂ：芳香族炭化水素、Ｃ：エステル類の１種または２種以上であり、溶剤成分は、Ａ：環状構造を持つ含窒素化合物または非プロトン性極性溶媒を３０〜８０質量％、Ｂ：芳香族炭化水素を５〜４０質量％、Ｃ：エステル類を５〜６０質量％、含有する構成の塗膜剥離剤とした。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
剥離成分として少なくとも溶剤成分を含有し、さらに蛍光剤を０．０１〜１質量％含有する塗膜剥離剤。
【請求項２】
前記溶剤成分はＡ：環状構造を持つ含窒素化合物または非プロトン性極性溶媒、Ｂ：芳香族炭化水素、Ｃ：エステル類の１種または２種以上である請求項１の塗膜剥離剤。
【請求項３】
前記溶剤成分は、
Ａ：環状構造を持つ含窒素化合物または非プロトン性極性溶媒を３０〜８０質量％、
Ｂ：芳香族炭化水素を５〜４０質量％、
Ｃ：エステル類を５〜６０質量％、
含有する請求項１または２の塗膜剥離剤。
【請求項４】
さらに、増粘剤、塗膜保持剤、塗膜浸透剤のいずれか１つまたは２つ以上を含有する請求項１〜３のいずれかの塗膜剥離剤。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかの塗膜剥離剤を塗装面に塗布し、その後の工程で励起光ないしエネルギー線を照射して少なくとも塗膜剥離剤の塗布状態、塗膜の剥離状態または飛散物質の何れかを確認する塗膜剥離方法。
【請求項６】
前記その後の工程は、塗膜剥離剤の塗布状態を確認する工程、塗膜の剥離状態を確認する工程、残渣を確認する工程、飛散物を確認する工程のいずれかである請求項５塗膜剥離方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、鋼構造物やコンクリート構造物等の塗膜を剥離する塗膜剥離剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
社会インフラでもある鋼構造物やコンクリート構造物は、環境から素地を保護するための塗膜を有するが、経時により劣化するため定期的な補修が必要である。特に近年、所謂高度成長期に多数建造されたインフラが劣化し、補修、立て替えの必要に迫られている。しかし、これらを全て立て替えるとなると膨大な経費が必要となり、限られた財政を運用する自治体にとっては憂慮すべき問題である。
【０００３】
このため、適切な補修を行い建造物の寿命を延ばす試みがなされている。このような試みの中でも、塗装の補修は比較的簡単な作業で素地の腐蝕を予防することができ、特に鋼構造物の延命には効果的である。
【０００４】
このような塗装の補修では、素地調整としての錆の除去や劣化塗膜等の剥離が行われる。劣化した塗膜を剥離するには物理的作用による手法と化学的作用による手法に大別され、従来は物理的手法による剥離工程が行われていた。具体的にはブラスト処理や動力工具処理で塗膜を剥離しているが、粉塵が発生したり、剥離した塗膜とブラスト材が飛散、浮遊するため、環境への影響が懸念されていた。動力工具処理であるデスクサンダー工法でも上記と同様の問題があった。
【０００５】
一方、化学的作用による手法として従来よりメチレン系剥離剤や強アルカリ水溶性塗料剥離剤が用いられているが、刺激臭や作業員のやけど等の健康上の問題があり、さらに環境意識の高まり等から、これらの剥離剤代わる剥離剤が求められるようになった。
【０００６】
特開２００４−０５９６７５号公報（特許文献１）にはNMP等の極性溶剤とジイソプロピルベンゼン等の芳香族溶剤を使用した塗膜剥離剤が開示されている。この剥離剤では、剥離性能を確保するために、芳香族溶剤を使用している。しかし、芳香族溶剤の多くは、有機溶剤中毒予防規則の規制等によりその使用が制限されており、塩素系溶剤同様に法的規制や健康有害性の点で問題を有している。
【０００７】
一方、特表平１０−５０２９４７号公報（特許文献２）には芳香族成分を含まない剥離剤として、Ｎ-メチルピロリドン及び二塩基酸エステル等を含む塗料剥離相助組成物が開示されている。さらに、特表２０１２−５１５８２６号公報（特許文献３）にはジカルボン酸ジエステル、Ｎ−エチルピロリドン等の共溶剤を含有する剥離組成物が開示されているが、これらの剥離性能は十分なものではない。
【０００８】
特開２０１４−１７７５９９号公報（特許文献４）には芳香族炭化水素溶剤や塩素系溶剤を含まずとも、優れた剥離性能を有し、臭気が低く、且つ法的規制や健康有害性を指摘される懸念の少ない剥離剤組成物を提供することを目的として、環状構造を有する含窒素溶剤、芳香族ヒドロキシ化合物及び二塩基酸エステルの何れかを含有する溶剤（Ａ）及び脂肪酸エステル（Ｂ）を含有する塗膜剥離用組成物が開示されている。
【０００９】
しかし、鋼構造物である橋梁の多くは支持部以外は高い空間に配置され、作業が困難な位置に建設されている。また、コンクリート構造物も高層、大型化すると足場の確保が困難になる。また、実際に剥離作業する場所は鉄骨構造物が組み合わさるなど入り組んだ所が多く、作業を行い難いのが現状である。さらに、塗料や作業工程で生じる有害物質の飛散を抑える養生により外光が遮られて暗くなるため視界が悪く、照明のにより視認性を確保できたとしても作業を困難にしていた。また、剥離する塗料には鉛などの有害物質を含有する場合もあるため飛散した剥離片なども回収必要があり、前記作業環境下での回収作業も困難であった。このため、このような場所でも効率よく作業が可能なように、より作業性に優れ、塗りむらの見落としが少なく、付着性に優れ、優れた剥離性能を有し、健康有害性の懸念が少なく、剥離残渣や飛沫剥離片などの確認回収が容易な塗膜剥離剤が望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２００４−０５９６７５号公報
【特許文献２】特表平１０−５０２９４７号公報
【特許文献３】特表２０１２−５１５８２６号公報
【特許文献４】特開２０１４−１７７５９９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の目的は、より作業性に優れ、塗りむらの見落としが少なく、付着性に優れ、高い剥離性能を有し、健康有害性の懸念が少なく、剥離残渣や飛沫剥離片などの確認回収が容易な塗膜剥離剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、上記した目的を達成するために以下の構成とした。
（１）剥離成分として少なくとも溶剤成分を含有し、さらに蛍光剤を０．０１〜１質量％含有する塗膜剥離剤。
（２）前記溶剤成分はＡ：環状構造を持つ含窒素化合物または非プロトン性極性溶媒、Ｂ：芳香族炭化水素、Ｃ：エステル類の１種または２種以上である上記（１）の塗膜剥離剤。
（３）前記溶剤成分は、
Ａ：環状構造を持つ含窒素化合物または非プロトン性極性溶媒を３０〜８０質量％、
Ｂ：芳香族炭化水素を５〜４０質量％、
Ｃ：エステル類を５〜６０質量％、
含有する上記（１）または（２）の塗膜剥離剤。
（４）さらに、増粘剤、塗膜保持剤、塗膜浸透剤のいずれか１つまたは２つ以上を含有する上記（１）〜（３）のいずれかの塗膜剥離剤。
（５）上記（１）〜（４）のいずれかの塗膜剥離剤を塗装面に塗布し、その後の工程で励起光ないしエネルギー線を照射して少なくとも塗膜剥離剤の塗布状態、塗膜の剥離状態または飛散物質の何れかを確認する塗膜剥離方法。
（６）前記その後の工程は、塗膜剥離剤の塗布状態を確認する工程、塗膜の剥離状態を確認する工程、残渣を確認する工程、飛散物を確認する工程のいずれかである上記（５）の塗膜剥離方法。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、塗布状態の視認性、作業性に優れ、塗りむらの見落としが少なく、さらに付着性に優れ、高い剥離性能を有し、剥離状態の確認も容易で、飛散した剥離カスや残渣も容易に確認でき、健康有害性の懸念が少なく、法的規制による制限が少ない塗膜剥離剤を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】図１は塗工面に発明サンプルと比較サンプルを塗布した状態を示す図面代用写真である。（実施例１）
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明の剥離剤は剥離成分に加えて蛍光剤を含有する。蛍光剤を添加することで、塗布面にX線や紫外線、可視光線等の特定の光（エネルギー線）を照射すると蛍光を発し、塗布状態の確認や、視界が悪い作業場でも塗布作業が容易にできるようになる。特に、橋梁や高層建築などの足場が悪く、養生により外光が遮断される環境下での剥離作業効率が改善される。
【００１６】
本発明に用いられる蛍光剤は、広義の意味で解釈され、燐光を発する材料も含まれ、ルミネセンスによる光（発光）を生じる物質を指し、このうち、電子の励起源として、エネルギーの高い光または電磁波等のエネルギー線を照射することにより生じる発光（フォトルミネセンス）を生じる物質材料である。
【００１７】
蛍光剤には、有機または無機の蛍光物質・燐光物質が含まれる。蛍光剤として用いられる蛍光物質は、目的に応じて適宜選択することができる。例えば、励起波長が５００ｎｍ以下であって発光波長がそれよりも長い波長である蛍光物質であることが好ましく、視認性の観点から可視光波長域外の光またはエネルギー線を、可視光波長域に変換可能な化合物であることがより好ましい。
【００１８】
蛍光物質として具体的には例えば、有機蛍光物質、無機蛍光物質、および希土類金属錯体を好ましく挙げることができる。中でも波長変換効率の観点から、有機蛍光物質および希土類金属錯体の少なくとも１種が好ましく、有機蛍光物質がより好ましい。
【００１９】
［有機蛍光物質］
有機蛍光物質としては、例えば、シアニン、メロシアニン等のシアニン系色素、ピリジン系色素、ピラニン、ペリレン、ローダミン系色素、ウンベリフェロン、スチルベン、ジアミノスチルベンジスルホン酸、ビス（トリアジニルアミド）スチルベンジスルホン酸、ビススチリルビフェニル誘導体、クマリン誘導体、ピラゾリン誘導体等、臭化エチジウム、ナイルブルー、ルシフェリン、ルマジンタンパク質、フルオレセイン、サイバーグリーンなどが挙げられる。
【００２０】
これらの蛍光物質は市販されている。例えば、ＴＩＮＯＰＡＬ  ＯＢ：２，５−チオフェンジイルビス(５−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−ベンゾキサゾール)、ＢＡＳＦ社製、吸収極大波長３７５ｎｍ、発光極大波長４３８ｎｍ、ＰＢＤ：２−（４−ビフェニル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、和光純薬工業（株）社製、吸収極大波長２７２ｎｍ、発光極大波長３６４ｎｍ、ＣＢＰ：４，４’−ビス(９Ｈ−カルバゾール−９−イル)ビフェニル、東京化成工業（株）社製、吸収極大波長３０２ｎｍ、発光極大波長３６９ｎｍ、ＮＰＢ：Ｎ，Ｎ'-ジ(１−ナフチル)−Ｎ，Ｎ'−ジフェニルベンジジン、（株）同仁化学研究所社製、吸収極大波長３３９ｎｍ、発光極大波長４５０ｎｍＫＡＹＡＬＩＧＨＴ  Ｂ：７−ジエチルアミノ−４−メチルクマリン、日本化薬（株）社製、吸収極大波長３６４ｎｍ、発光極大波長４１６ｎｍ、Ｌｕｍｏｇｅｎ  Ｆ  Ｖｉｏｌｅｔ５７０、ＢＡＳＦ社製、吸収極大波長３７８ｎｍ、発光極大波長４１３ｎｍ、同Ｙｅｌｌｏｗ０８３、吸収極大波長４７６ｎｍ、発光極大波長４９０ｎｍ、同Ｏｒａｎｇｅ２４０、吸収極大波長５２４ｎｍ、発光極大波長５３９ｎｍ、同Ｒｅｄ３００、吸収極大波長５７８ｎｍ、発光極大波長６１３ｎｍ等が挙げられ、その他塩基性染料Ｒｈｏｄａｍｉｎｅ  Ｂ、田岡化学工業（株）製、Ｓｕｍｉｐｌａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＦＬ７Ｇ、住化ファインケム（株）製、ＭＡＣＲＯＬＥＸ  Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｒｅｄ  Ｇ、Ｂａｙｅｒ社製、同Ｙｅｌｌｏｗ１０ＧＮ等を挙げることができる。
【００２１】
さらに、有機蛍光物質としては、特に下記の蛍光増白剤が好ましい。蛍光増白剤としては、例えば、ベンゾオキサゾール系、スチルベンゼン系、ベンズイミダゾール系、ナフタルイミド系、ローダミン系、クマリン系、オキサジン系、チオフェン系、スチレンビフェニル系、ピラゾロン系などの従来公知の各種の蛍光増白剤を用いることができる。特に、熱安定性の点から分子量３００〜１，０００の、ベンゾオキサゾール系化合物及びクマリン系化合物から選ばれる、白色系の蛍光増白剤が好ましい。また、例えば、ジスチリルビフェニル系青色蛍光発光材、アリールエチニルベンゼン系青色蛍光発光材、キンキピリジン系蛍光発光材、セキシフェニル系青色蛍光発光材、ジメシチルボリルアントラセン系蛍光発光材、キナクリドン系蛍光発光材などから選ばれる白色有機発光体や青色有機発光体も蛍光増白作用を示す化合物として使用できる。
【００２２】
蛍光増白剤としてのベンゾオキサゾール系化合物の具体例としては、４−（ベンゾオキサゾール−２−イル）−４’−（５−メチルベンゾオキサゾール−２−イル）スチルベン、４，４’−ビス（ベンゾオキサゾール−２−イル）スチルベン、２，５−チオフェンジイル（５−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−ベンゾオキサゾール）、４，４’−ビス（ベンゾオキサゾール−２−イル）フラン等が挙げられる。これらの中では、２，５−チオフェンジイルビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−ベンゾキサゾール)、あるいは４，４’−ビス（ベンゾオキサゾール−２−イル）スチルベン等のスチルベンベンゾオキサゾール系化合物が好ましい。
【００２３】
また、クマリン系化合物の具体例としては、３−フェニル−７−アミノクマリン、３−フェニル−７−（イミノ−１’，３’，５’−トリアジン−２’−ジエチルアミノ−４’−クロロ）−クマリン、３−フェニル−７−（イミノ−１’，３’，５’−トリアジン−２’−ジエチルアミノ−４’−メトキシ）−クマリン、３−フェニル−７−ナフトトリアゾールクマリン、４−メチル−７−ヒドロキシクマリン等が挙げられる。これらの中では、３−フェニル−７−ナフトトリアゾールクマリン等のフェニルアリルトリアゾリルクマリン系化合物が好ましい
【００２４】
［無機蛍光物質］
無機蛍光物質としては、例えば、Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ，Ｍｇ，Ｔｉの蛍光粒子、Ｅｒ3+イオンを含有した酸化フッ化物系結晶化ガラス、酸化ストロンチウムと酸化アルミニウムからなる化合物に希土類元素のユウロピウム（Ｅｕ）とジスプロシウム（Ｄｙ）を添加したＳｒＡｌ2Ｏ4：Ｅｕ，Ｄｙや、Ｓｒ4Ａｌ14Ｏ25：Ｅｕ，Ｄｙや、ＣａＡｌ2Ｏ4：Ｅｕ，Ｄｙや、ＺｎＳ：Ｃｕ等の無機蛍光材料を挙げることができる。
【００２５】
［希土類金属錯体］
前記希土類金属錯体を構成する金属としては、発光効率の観点から、ユーロピウムおよびサマリウムの少なくとも一方であることが好ましく、ユーロピウムであることがより好ましい。
【００２６】
また前記希土類金属錯体を構成する配位子としては、希土類金属に配位可能であれば特に制限はなく、用いる金属に応じて適宜選択することができる。中でも発光効率の観点から、有機配位子であることが好ましく、ユーロピウムおよびサマリウムの少なくとも１方と錯体を形成可能な有機配位子であることが好ましい。
【００２７】
本発明では、配位子を限定するものではないが、中性配位子である含窒素有機化合物、含窒素芳香族複素環式化合物、およびホスフィンオキサイドから選ばれる少なくとも１種を含有していることが好ましい。
【００２８】
また希土類錯体のアニオン性配位子として、一般式：Ｒ1ＣＯＣＨＲ2ＣＯＲ3（式中、Ｒ1はアリール基、アルキル基、シクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、アラルキル基またはそれらの置換体を、Ｒ2は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、アラルキル基またはアリール基を、Ｒ3はアリール基、アルキル基、シクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、アラルキル基またはそれらの置換体をそれぞれ示す）で表わされるβ−ジケトン類又はカルボン酸類を含有してもよい。
【００２９】
また、複数の蛍光物質を組み合わせたり、蛍光物質と共に燐光・蓄光物質を用いてもよい。例えば、第１種の蛍光物質に波長変換機能を担わせて、第２種の蛍光物質に与える励起光を得るようにしてもよい。
【００３０】
これらの蛍光材料の発光色は特に規制されるものではないが、視認性を考慮すると白色または青色、またはこれらの混合色が好ましい。
【００３１】
蛍光剤の好ましい平均粒子径は４０〜３５０μｍであり、更に好ましい平均粒径は５０〜３００μｍである。この範囲の平均粒子径であると、高い発光輝度を得ることができる。しかし、蓄光材の平均粒子径が２０μｍ以下の小さ過ぎるものや、４００μｍ以上の大き過ぎるものは、発光輝度が低下するようになる。また、蛍光剤の平均粒子径が大きいほど、分散性が低下し、啓示的に沈殿してくるようになる。
【００３２】
これらの蛍光材料は、作業環境下で特定の波長の励起光（エネルギー）により発光するものを選別して用いることが好ましい。励起光（エネルギー）は作業者にとって安全なものである必要があり、放射線規制に抵触するようなエネルギー線は避けるべきである。また、発光した蛍光を視認して塗布状況などを確認する必要があることから、可視光は避けるべきである。このような点を考慮すると、赤外線、紫外線、10-50mSv以下の低レベルのX線などが挙げられ、特に波長１０〜４００nmの紫外線が好ましい。
【００３３】
前記励起光（エネルギー）を発生する装置は、取り扱いが容易で、作業性に優れ、持ち運びが容易、かつ安価に入手可能なものがよい。このような観点から励起光（エネルギー）発生装置は、発光素子から選択可能なもので、必要な蛍光が得られるものがよく、特に可視光外の光（エネルギー）を生じる素子が望ましい。具体的には、近紫外線、遠紫外線を生じる素子が好ましく、高圧水銀灯、定圧水銀灯、タリウムランプ、インジウムランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ、紫外線ＬＥＤ、青色ＬＥＤ，白色ＬＥＤ、ハリソン東芝ラィティング社製のエキシマランプ、フュージョン社製のＨバルブ、Ｈプラスバルブ、Ｄバルブ、Ｖバルブ、Ｑバルブ、Ｍバルブ、蛍光灯等が挙げられ、これらと４００nm以上の可視光をカットするフィルターを組み合わせてもよい。
【００３４】
特に前記蛍光灯とフィルターを組み合わせた、ピーク波長３５０〜３８０nmのブラックライトのような素子や紫外線LEDは取り扱い、持ち運びも容易で、入手しやすく安価であることから好ましい。
【００３５】
従って、蛍光剤もこのような波長１０〜４００nmの紫外線により励起されて発光可能なものを選択するのがよい。特に、人体への影響の少ないUV-Aに属する波長３１５nm以上の長波長の紫外線に対応したものがよい。
【００３６】
蛍光剤の組成物における含有量は０．０１〜０．５質量％、好ましくは０．０２〜０．１質量％である。蛍光材料の含有量を前記範囲より多くしても蛍光強度は変化せず、添加量に比例した視認性の向上効果は得られない、一方前記量より少ないと蛍光強度が不足して視認性が低下する。
【００３７】
本発明の剥離剤は上記蛍光剤を含有するものであれば、種々の成分、例えばＮメチル２ピロリドンを主体にしているものや、ベンジルアルコールを含有するもの、リン酸、過酸化水素を含有する酸性タイプ、アルカリ性剥離剤等の各種剥離剤に適用することができる。本発明では特に下記の剥離成分を有するものが好ましい。
【００３８】
好ましい剥離成分としては、少なくとも溶剤成分を含有し、この溶剤成分はＡ：環状構造を持つ含窒素化合物または非プロトン性極性溶媒、Ｂ：芳香族炭化水素、Ｃ：エステル類の１種または２種以上である。
【００３９】
Ａ：環状構造を持つ含窒素化合物としては、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、ピリジン、モルホリン等の５又は６員環の複素環式芳香族ないし複素環式アミン等の含窒素環状構造を有する溶剤が好ましく、特に非プロトン性溶媒が好ましく、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、ピリジン及びモルホリンが好ましい。これらの一種または二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４０】
また、使用条件によっては非プロトン性極性溶媒として、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシドなどを用いることも可能である。
【００４１】
Ａ：環状構造を持つ含窒素化合物または非プロトン性極性溶媒の含有量としては、通常塗膜剥離剤全量に対して、好ましくは３０〜８０質量％、より好ましくは４０〜６０質量％程度である。
【００４２】
Ｂ：芳香族炭化水素としては、下記式（１）で表される沸点１４０℃以上、好ましくは１５０℃以上の化合物が好ましい。
ＣnＨ2n-6                              （１）
［式中、ｎは８以上の整数を表す］
式（１）において、さらに詳述すると、ｎは好ましくは９以上、より好ましくは１０以上であり、その上限は特に規制されるものではないがｎ＝１２程度である。
【００４３】
このような芳香族炭化水素としては、例えばナフタレン、メチルナフタレン、ジメチルナフタレン、エチルナフタレン、トリメチルベンゼン、ヘキサメチルベンゼン、テトラメチルベンゼン、プロピルベンゼン、ジイソプロピルベンゼン、ジエチルベンゼン、メチルイソプロピルベンゼン、ペンチルベンゼン、ペンタメチルベンゼン等が挙げられる。法規制を考慮すると、１，２，４−トリメチルベンゼン、ジイソプロピルベンゼン、ジエチルベンゼン、メチルイソプロピルベンゼンが好ましいが、剥離性能の向上効果の点でナフタレン、メチルナフタレンが好ましく、特にナフタレンが好ましい。これらの芳香族炭化水素溶剤は一種または二種以上を混合して使用することができる。例えば、丸善石油化学製のＳＷ−１８００のような市販の混合溶剤を用いることもできる。高沸点芳香族溶剤を添加することにより、浸透膨潤ひいては軟化時間を飛躍的に短縮できる。
【００４４】
Ｂ：芳香族炭化水素の含有量としては、通常塗膜剥離剤全量に対して、好ましくは１０〜６０質量％、より好ましくは２５〜４０質量％程度である。
【００４５】
Ｃ：エステル類としては、二塩基酸エステル、メチルメトキシブチルアセテート（ＭＭＢＡＣ）、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）、ブチルカルビトールアセテート（ＢＣＡ）、エチルカルビトールアセテート（ＥＣＡ）等が挙げられ、これらの一種または二種以上が好ましい。
【００４６】
前記二塩基酸エステルとしては、例えば、下記式（２）で表されるジカルボン酸ジアルキルエステルが挙げられる。
Ｒ3ＯＯＣ（ＣＨ2）nＣＯＯＲ4        （２）
［式中、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ炭素数１〜４のアルキル基を表し、ｎは１〜６の整数を表す。］
式（２）について詳述すると、上記Ｒ3及びＲ4は炭素数１又は２のアルキル基がより好ましい。また、上記ｎは２〜４の整数がより好ましい。より具体的には、例えば、コハク酸ジメチルエステル、グルタル酸ジメチルエステル、アジピン酸ジメチルエステル、コハク酸ジエチルエステル、グルタル酸ジエチルエステル、アジピン酸ジエチルエステル等が挙げられる。二塩基酸エステルは単一の化合物を用いても、これらの混合物を使用してもよいが、これらの混合物の方が一般に安価に入手できる点で好ましい。二塩基酸エステルの混合物としては、市販の二塩基酸エステルを用いることができる。
【００４７】
Ｃ：エステル類の含有量としては、通常塗膜剥離剤全量に対して好ましくは１０〜６０質量％、より好ましくは１５〜５０質量％である。
【００４８】
本発明では上記剥離成分に加えて、各種副成分を添加しても良い。特に増粘剤、塗膜浸透剤、溶剤保持剤は剥離性能を向上させる上で有効である。
【００４９】
増粘剤は剥離剤にチキソトロピー性を付与し、液だれを防止して、塗膜内に浸透する間剥離剤を塗布位置に保持する機能を付与しうるものである。増粘剤としては、特に規制されるものではなく公知の増粘剤を使用することができる。
【００５０】
無機系増粘剤としては、天然品、合成品のいずれでもよく、シリカ、カオリン鉱物、サーペンチン、タルク、雲母、バーミキュライト、スメクタイト（モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、スチーブンサイトを含む）、ベントナイト、セピオライト、有機クレー、有機ベントナイト等が例示できる。これらの中から、少なくとも１種を含むものであり、２種以上併用してもよい。
【００５１】
有機系増粘剤としては、ポリアクリル酸又はその塩、アクリル酸・アクリル酸エステル共重合体又はその塩、アクリル酸・アクリルアミド共重合体又はその塩、オレフィン・マレイン酸共重合体又はその塩、スチレン・マレイン酸共重合体又はその塩、カルボキシメチルセルロース又はその塩等の陰イオン系増粘剤、ポリアクリルアミド、アルキルセルロース、ポリエチレンオキサイド、酸化ポリエチレン等の非イオン系増粘剤が例示できる。これらの中から、少なくとも１種を配合してもよく、２種以上併用してもよい
【００５２】
前記、無機系増粘剤と有機系増粘剤を併用することも可能である。これらの中でも、無機系増粘剤のセピオライト、ベントナイトが好ましく、特にセピオライトが好ましい。セピオライトを用いることで、塗膜の膜厚をより厚く安定的に保持することができ、１回の塗布作業で単位面積当たりに浸透させる剥離剤を増やすことができる。
【００５３】
本発明の剥離剤は、増粘剤によりチキソトロピー性を示すため、放置時に液ダレすることなく、効率良く塗膜の膨潤・剥離が進行する。
【００５４】
増粘剤の含有量は、増粘剤の種類にもよるが、通常塗膜剥離剤全量に対して好ましくは１．０〜３０質量％、より好ましくは５．０〜２０質量％、特に８〜２０質量％である。
【００５５】
塗膜浸透剤は剥離剤の塗膜内への浸透を促進する機能を果たす。塗膜浸透剤として、アニオン性界面活性剤が好ましく、中でもアルキルベンゼンスルホン酸塩等のアルキルベンゼンスルホン酸塩系の界面活性剤、スルホ琥珀酸ビス（２−エチルヘキシル）塩等の酸塩系の界面活性剤が好ましい。これらの一種または二種以上を用いることができる。
【００５６】
また、アルキルベンゼンスルホン酸塩系としては直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）であることが好ましく、例えば、炭素数８〜１８の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、炭素数８〜１８の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸カリウム、炭素数８〜１８の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸アンモニウム、炭素数８〜１８の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、炭素数８〜１８の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ジエタノールアミン、炭素数８〜１８の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸モノエタノールアミン等が挙げられる。
【００５７】
塗膜浸透剤の含有量は、塗膜浸透剤の種類にもよるが、通常塗膜剥離剤全量に対して好ましくは１．０〜２０質量％、より好ましくは２．０〜１０質量％である。
【００５８】
溶剤保持剤は蒸発を防止して塗膜内に浸透する間剥離剤を塗布位置に保持する機能を付与しうるものである。溶剤保持剤としては、融点４０℃〜７０℃の脂肪族炭化水素が好ましい。前記融点は、好ましくは融点４４℃〜６０℃、より好ましくは融点４８℃〜５０℃が好ましい。特に下記式（３）で示される鎖式飽和炭化水素が好ましい。
ＣnＨ2n+2                    （３）
［式中、ｎは１以上の整数を表す］
【００５９】
式（３）においてｎは１７以上が好ましく、特にｎ＝２１〜２５が好ましい。このような脂肪族炭化水素として、例えばヘンイコサン、ドコサン、トリコサン、テトラコサン、ペンタコサン等が挙げられ、より具体的にはワセリン、蝋燭、木蝋、米糠蝋、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス等が挙げられる。
【００６０】
溶剤保持剤の含有量は、溶剤保持剤の種類にもよるが、通常塗膜剥離剤全量に対して好ましくは０．５〜１０質量％、より好ましくは１〜５質量％である。溶剤保持剤の含有量が少なくなると乾燥しやすくなり、剥離性能に悪影響が出てくる。
【００６１】
その他の成分： 本発明の塗膜剥離剤には、上記した成分の他に、本発明の効果を損なわない範囲で他の成分を含有していても良い。具体的には界面活性剤、有機アミン類、有機酸等である。
【００６２】
本発明の塗膜剥離用組成物が対象とする塗膜としては、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、フェノール樹脂、フタル酸樹脂、塩化ゴム樹脂、エポキシ樹脂、変性エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂等の樹脂を含む塗膜（特にこれらを主成分とするもの）が挙げられる。特に、１９６０年〜２０００年に公共建築物である鋼道路橋等において用いられているＡ系（鉛含有さび止め、フタル酸樹脂系）、Ｂ系（鉛含有さび止め、塩化ゴム系）、Ｃ−１系（ジンクリッチペイント、エポキシ酸樹脂系）、Ｃ−４系（ジンクリッチペイント、フッ素酸樹脂系）等において有効である。
【００６３】
次に、本発明の塗膜剥離用組成物を用いた塗膜の剥離方法について説明する。先ず、塗膜剥離用組成物を対象となる塗料の所定の組成と濃度に調整する。調整は例えば以下の手順で行うとよい。
１．溶剤と添加剤を混合する。
２．増粘剤をホモジナイザー等で攪拌しながら複数回に分けて投入する。このとき、ホモジナイザーの回転数は例えば６０００〜１００００rpm程度が好ましい。
３．増粘したら更に一定時間、例えば５−２０分程度攪拌  (このときの回転数は一定回転に固定するとよい）
４．熱で溶解したパラフィンワックスを投入
５．ホモジナイザーで所定時間、例えば１〜２分攪拌する。
得られた剥離剤を剥離対象である塗膜にローラー、刷毛塗り、布に含浸させて塗布、あるいはスプレーコート等の公知の手段により塗布する。
【００６４】
次に、塗布面に対して含有する蛍光・燐光材料の吸収波長に対応した光ないし電磁波などのエネルギー線を照射する。エネルギー線により励起された蛍光・燐光材料から発光が生じ、この発光は塗りむらや膜厚など塗膜の状態を反映する。例えば、蛍光・燐光材料が蛍光増白剤の一種の2,2-（2,5-チオフェンジイル）ビス（5-（1,1-ジメチルエチル）ベンゾキサゾール）であれば、波長３００〜４００nmのブラックライトの紫外線を吸収し、４００〜４５０nmの青色の可視光線を放出する。
【００６５】
このとき、一般的に周囲環境は昼間であれば養生により外光が遮られ暗くなっている。このため、前記発光を目視により容易に確認することが出来、塗りむらなどを容易に確認することができる。このようにして、塗りむら等を検出した後、不具合のある塗布面の剥離剤を修正して一定時間放置する。具体的には、塗膜の膨潤・剥離性の観点から好ましくは１２時間以上、より好ましくは２４時間以上、さらには４８時間以上である。その上限は特に規制されるものではないが３２時間を超えると乾燥による悪影響が大きくなる。
【００６６】
一定時間経過後スクレパー等の物理的手段により塗膜を剥離・除去する。このとき、再び上記光ないしエネルギー線を剥離面に照射することで剥離むら、残渣を容易に確認することができる。また、飛散した剥離かす等も容易に確認して回収することができ、環境汚染防止にも役立つ。
【実施例１】
【００６７】
以下に実施例を示して本発明をより具体的に説明する。
下記の組成の剥離剤を調整した。
Ｎ-メチル-２-ピロリドン                    ４１．４（質量％）
二塩基酸エステル                          ２０．８（質量％）
ＳＷ−１８００（芳香族炭化水素）          ２０．８（質量％）
パラフィンワックス                          １（質量％）
ＷＥ−００２（浸透剤）                      ５（質量％）
セピオライト（泥）                        １１（質量％）
【００６８】
なお、ＷＥ−００２はスルホ琥珀酸ビス（２−エチルヘキシル）ナトリウムを主体に添加物を混合したものであり、二塩基酸エステルは、アジピン酸ジメチル、コハク酸ジメチル、グルタル酸ジメチルの混合物で、アジピン酸ジメチル：３０〜５０質量％、コハク酸ジメチル：１０〜２５質量％、グルタル酸ジメチル３５〜５５質量％。芳香族含有高沸点溶剤ＳＷ−１８００（丸善石油化学株式会社製）の組成は以下の通りである。
炭化水素混合物（トリ、テトラメチルベンゼン等）７７（質量％）
メチルナフタレン                              １２（質量％）
ナフタレン                                    １１（質量％）
【００６９】
上記組成の剥離剤に蛍光剤としてオキサゾール系蛍光増白剤である２，５−チオフェンジイルビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−ベンゾキサゾール)をそれぞれ０．０１質量％、０．０５質量％、０．１質量％、０．２％質量、０．５質量％含有させたサンプル１〜５を作成した。得られた各サンプルを道路橋用塗料で塗装された試験片（厚さ  300μm）に剥離剤１ｇを塗布し、０．５時間放置した後、外光を遮断してピーク波長３７５nmのブラックライト（アルプス社製、ＡＢＬ−３Ｚ）から紫外線を照射して、各試験片の発光状態を目視により確認した。なお、評価基準は、○：視認性良好、△：視認可能、×：視認不可である。結果を表１、および図１に示す。
【００７０】
【表１】
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【００７１】
表１から明かなように濃度０．０１％では蛍光が弱くなり、視認性は悪化しているものの視認可能であった。また、他の組成では変化が無く、含有量をあまり増加させても視認性に変化がないことが分かる。  
【実施例２】
【００７２】
実施例１において、サンプル３と同一組成の剥離剤サンプル９と、サンプル９において蛍光剤だけ含有しない組成の比較サンプル１、および比較サンプル２として市販の剥離剤（ネオリバー泥パック、三彩化工製）を用意した。各サンプルを高速自動車道高架橋での剥離作業行現場においてそれぞれ塗布した。この作業現場は養生を行い外光が遮蔽された状態になっている。それぞれのサンプルは、隣接した塗布面積：０．４１×０．２５５ｍの領域に塗布量：０．０５３Kg×２回塗布した。全サンプル塗布後に塗布面に実施例１同様にブラックライトを照射し塗布面の状態を観察した。塗布面の状態を撮影した写真を図１に示す。
【００７３】
観察結果から養生を行い薄暗くなった現場においてもサンプル９の塗布面の塗布状態が、比較サンプル１，２に対して非常に明瞭に把握できることが分かった。なお、図１はグレースケール画像であるためこれからの確認は困難であるが、フルカラー画像あるいは肉眼では白・青に発光する蛍光色が周囲から浮かび上がるため明瞭に塗布状態を確認できている。
【実施例３】
【００７４】
実施例１において、添加する蛍光剤を以下の市販のものに代え、それぞれ添加量を０．０１質量％、０．０５質量％、０．１質量％、０．２％質量に変化させて実施例１と同様にして発光状態を評価した。
サンプル１１：FOX顔料  白        （藤倉応用化学製）
サンプル１２：FOX顔料  赤        （藤倉応用化学製）
サンプル１３：FOX顔料  オレンジ  （藤倉応用化学製）
各サンプルの視認性評価結果を表２に示す。
【００７５】
【表２】
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【００７６】
表２から明らかなようにサンプル１１が視認性に優れ、次いでサンプル１２．１３となった。サンプル１２．１３は含有量０．１質量％以上でないと視認困難であった。サンプル１１は実施例１で用いた蛍光剤と略同様の視認性を示した。
【実施例４】
【００７７】
実施例１において、剥離成分の組成を変化させた。具体的には、各成分の濃度や各成分の添加の有無による異なった組成の剥離成分を作成して、実施例１同様に蛍光剤を添加して発光状態を目視により確認したが、実施例１と略同様の結果が得られた。このことから剥離剤成分が発光に与える影響は極めて少ないと考えられる。
【実施例５】
【００７８】
実施例１において、剥離剤成分としてＮメチル２ピロリドンを主体にした市販品「ネオリバー泥パック」（三彩化工品製）、ベンジルアルコールを含有する市販品「バイオハクリＸ」（山一化学製）、リン酸、過酸化水素を含有する酸性タイプの市販品「バイオハクリＷＢ」（山一化学製）、アルカリ性の市販品「スーパーペリバーＡＨ−１５０」（大伸化学製）を用意した。
【００７９】
これらの剥離剤成分に実施例１と同様に蛍光剤を添加して発光状態を目視により確認したところ、実施例１と略同様の結果が得られた。このことから異なる剥離剤成分を用いても発光に与える影響は極めて少なく、同等の視認性が期待できることが分かった。
【実施例６】
【００８０】
［剥離剤成分についての検討］
下記表２に示すような剥離剤成分を調整して、試験用塗膜に塗布した。なお、表２においてＮＭＰはＮ−メチル−２−ピロリドンの略称である。試験用塗膜としては、道路橋用塗料で塗装された試験片（７×１５cm）に、下記の一般にＣ系と称されるエポキシ系の構成の多層塗膜（厚さ  ３００μm）を形成した。これに剥離剤１ｇを塗布し、２４時間放置して剥離能力を評価した。評価は試験片の塗膜状態とスクレイパーによる剥離作業での剥離状態を目視で確認して以下の評価基準により行った。また、比較サンプルとして市販品の剥離剤（ネオリバー泥パック、三彩化工製）を同様に試験し、この結果を基準にした。結果を表３に示す。
[塗膜]
１層目：エポオール＃４０下塗  赤サビ    
２層目：エポオール＃４０下塗  グレー  
３層目：エポニックスＨ  白        
４層目：ＶトップＨ中塗  グリーン  
５層目：ＶトップＨ上塗  グリーン
[評価基準]
◎・・・非常に剥離しやすい  残渣なし
○・・・剥離しやすい        残渣１０％以下
△・・・剥離可能            残渣１０％を超える
×・・・剥離不可
【００８１】
【表３】
2018070725.tif 000005
【００８２】
表３の結果から、サンプル２１が最も優れ、次いでパラフィンワックス１質量％のサンプル２５が良好な剥離能力を示した。また、サンプル２、パラフィンワックス０．５質量％のサンプル２６も実用レベルで使用可能であることが分かった。サンプル２３とサンプル２４の剥離能力はあまり良くなかった。サンプル３，４ではＮＭＰの添加量が３０質量％より低いことが原因であると考えられる。サンプル２２では ＳＷ−１８００の含有量が１０質量％と少なくなってきていることが剥離能力に影響を与えたものと考えられる。また、サンプル６で特性が低下したのはパラフィンワックスの含有用が１質量％より少なくなって溶剤が乾燥しやすくなったことが原因と考えられる。
【実施例７】
【００８３】
［異なる塗膜についての検討］
実施例６において、下記の一般にＡ系と称される鉛含有フタル酸樹脂系の多層塗膜（厚さ  ３００μm）を用いた以外、実施例５同様に剥離能力を評価した。その結果、サンプル２１，サンプル２５において良好な剥離能力が確認できた。
[塗膜]
１層目：プリマイト長ばく形  JIS K5633-1983 (2種)
２層目：ズボイド下塗  JHS-P-03  (１種さび色）    
３層目：ズボイド下塗  JHS-P-03  (１種赤さび色）
４層目：ズボイドSR中塗  JHS  A12-637  淡目
５層目：ズボイドSR上塗  JHS  A12-637  淡目
【実施例８】
【００８４】
［環状構造を持つ炭化水素化合物の検討］
実施例６で用いたＳ−１８００に対して炭素数９〜１１のアルキルベンゼンを主体とする混合溶剤Ａを用意した。混合溶剤Ａの組成は以下の通りである。
１，３，５−トリメチルベンゼン        １０質量％
１，２，４−トリメチルベンゼン        ４０質量％
高沸点芳香族ナフサ                    ５０−６０質量％
上記混合溶剤Ａに下記の成分を添加してそれぞれサンプル３１〜サンプル３３とした。
【００８５】
得られた試験片に各サンプルを３１−３３を実施例６と同様に試験片に塗布して剥離能力を評価した。結果を表４に示す。
【００８６】
【表４】
2018070725.tif 000006
【００８７】
表４の結果から、サンプル３１が最も剥離能力が優れ、次いでサンプル３２となり、サンプル３３は若干劣っていた。法規制などを考慮しなければナフタレン系、特にナフタレンの添加が剥離能力上極めて有効であることが分かった。また、得られたサンプル３１〜３３の組成物を実施例６のサンプル２１のＳＷ−１８００に代えて同様に評価したところ、上記同様の結果が得られた。
【実施例９】
【００８８】
［非プロトン性極性溶媒の検討］
実施例６において、ＮＭＰに代えてＤＭＡＡ（ジメチルアセトアミン）を同量添加して、実施例６と同様に試験を行ったところ剥離性能が若干劣るものの略同様の結果が得られた。
【実施例１０】
【００８９】
［塗布量増加の可能性の検討］
実施例６のサンプル２１（セピオライトの含有量11質量％）と比較サンプル１０として市販品の剥離剤（ネオリバー泥パック、三彩化工製）を用意した。通常１回の塗布量５００ｇ×２回で規定量１０００ｇとすべきところ、１回の塗布で１０００ｇが可能か検証した。温度１０−１５℃の条件で試験面の垂直面に単位面積当たり１０００ｇ塗布し、このときの粘度と液だれの有無について評価した。
【００９０】
【表５】
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【００９１】
表５および試験結果から粘度５(pa・s)以下になると通常の倍の塗布量では液だれが生じ易くなり、倍量では剥離剤の塗布が困難である。一方、サンプル２１では規定量を超える倍量でも液だれを生じることなく塗布できる可能性があり、作業効率の向上に繋がることが期待できる。
【産業上の利用可能性】
【００９２】
本発明の塗膜剥離剤は様々な塗膜を剥離するために用いることができるが、特に鋼橋等の鋼構造物や外壁等の建築物表面の塗膜の剥離に好適に用いることができる。
【図１】
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