(57)【要約】【課題】波長変換シート用バリアフィルムを構成するフィルム同士を接着剤層を介して接着した場合であっても、接着剤層の気泡の発生を抑制することのできる波長変換シート用バリアフィルムを提供する。【解決手段】表示装置のバックライト光源に用いられる波長変換シート用バリアフィルム１であって、第１基材層１２１とバリア層１２２とを備える第１フィルム１２ａと、第２基材層１２４を備える第２フィルム１２ｂと、が積層され、第１フィルム１２ａの第１基材層１２１と、第２フィルム１２ｂの第２基材層１２４と、が接着剤層１２３を介して接着され、接着剤層１２３は、水酸基を有する主剤樹脂と、ＮＣＯ基を有する硬化剤と、からなる２液タイプの接着剤の硬化物であり、主剤樹脂の水酸基の数と、硬化剤のＮＣＯ基の数と、の比がＮＣＯ／ＯＨ比で０．５以上１．５以下である波長変換シート用バリアフィルム１である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
表示装置のバックライト光源に用いられる波長変換シート用バリアフィルムであって、
第１基材層とバリア層とを備える第１フィルムと、第２基材層を備える第２フィルムと、が積層され、
前記第１フィルムの第１基材層と、前記第２フィルムの前記第２基材層と、が接着剤層を介して接着され、
前記接着剤層は、水酸基を有する主剤樹脂と、ＮＣＯ基を有する硬化剤と、からなる２液タイプの接着剤の硬化物であり、
前記主剤樹脂の水酸基の数と、前記硬化剤のＮＣＯ基の数と、の比がＮＣＯ／ＯＨ比で０．５以上１．５以下である波長変換シート用バリアフィルム。
【請求項２】
バリア層の表面にプライマー層が積層されてなる請求項１に記載の波長変換シート用バリアフィルム。
【請求項３】
前記接着剤層における前記主剤樹脂の水酸基価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である、請求項１又は２に記載の波長変換シート用バリアフィルム。
【請求項４】
前記第１フィルムの前記バリア層が、有機被覆層及び／又は無機酸化物層で構成される、１又は複数の層である、請求項１から３のいずれかに記載の波長変換シート用バリアフィルム。
【請求項５】
量子ドットを用いた蛍光体層の両表面側に、請求項１から４のいずれかに記載の波長変換シート用バリアフィルムがそれぞれ配置されている波長変換シート。
【請求項６】
前記それぞれの波長変換シート用バリアフィルムが、前記蛍光体層側から、前記バリア層と、前記第１基材層と、前記接着剤層と、前記第２基材層と、がこの順に積層されているバリアフィルムである請求項５に記載の波長変換シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、主に表示装置のバックライト光源に用いられる波長変換シート用バリアフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、パーソナルコンピューターの発達、特に携帯用パーソナルコンピューターの発達に伴って、液晶表示装置の需要が増加している。又、最近においては家庭用の液晶テレビの普及率も高まっており、スマートフォン、タブレット端末も広く普及しつつあることから、益々液晶表示装置の市場は拡大する状況にある。
【０００３】
このような液晶表示装置は、一般的に、カラーフィルタ、対向基板、これらに挟持された液晶層を有する液晶セル部を有し、更に、バックライト部とよばれる光源を有するものである。
【０００４】
又、最近では、量子ドットの技術を用いたバックライト部の開発も進められている。量子ドットとは、半導体のナノメートルサイズの微粒子をいう。又、量子ドットは、電子や励起子がナノメートルサイズの小さな結晶内に閉じ込められる量子閉じ込め効果（量子サイズ効果）により、発光波長の可視領域全体に渡って調整することができる。量子ドットは、狭い波長帯で強い蛍光を発生することができるため、表示装置が色純度の優れた三原色の光で照明することができるようになる。そのため、量子ドットを用いたバックライトによって、優れた色再現性を有する表示装置とすることができる。
【０００５】
この表示装置のバックライト光源に用いられる波長変換シートは、半導体のナノメートルサイズの微粒子を樹脂の層に分散させた蛍光体層と、蛍光体層の劣化を抑制するために、蛍光体層の両表面に、波長変換シート用バリアフィルムを積層させ、ＬＥＤ光源と組み合わせた構成を有する。
【０００６】
例えば、蛍光体が含有される蛍光体層に波長変換シート用バリアフィルムを積層した波長変換シートであって、波長変換シート用バリアフィルムが所定のポリエチレンテレフタレートフィルムの片面にバリア層を積層した波長変換シート及びそれを用いたバックライトユニットが開発されている（特許文献１）。バリア性及び透明性に優れた波長変換シート用バリアフィルムを使用した波長変換シートであることで、より自然に近い鮮やかな色彩に、且つ色調の優れた表示装置を提供することができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】ＷＯ２０１５／０３７７３３
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
波長変換シート用バリアフィルムは、表示装置のバックライト光源に貼り付ける際の波長変換シートのハンドリング性の観点から、基材層とバリア層とからなるフィルムとプラスチックフィルム等のフィルムとを接着剤層を介して接着した波長変換シート用バリアフィルムを利用する場合がある。しかしながら、その接着剤層を形成する接着剤によっては、波長変換シート用バリアフィルムを構成するフィルム同士を接着する接着剤層に気泡が発生する場合がある。
【０００９】
接着剤層に気泡が発生した場合、接着剤層の接着性が低下することにより、フィルム同士が剥離する場合がある。又、接着剤層に気泡が発生した場合、波長変換シート用バリアフィルム又は波長変換シートの外観が悪化することの他、表示装置のバックライト光源からの光を気泡によって散乱されるため、表示装置のバックライト光源に用いることが困難となる。
【００１０】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、波長変換シート用バリアフィルムを構成するフィルム同士を接着剤層を介して接着した場合であっても、接着剤層の気泡の発生を抑制することのできる波長変換シート用バリアフィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者は、上記課題を解決するために、鋭意研究を重ねたところ、フィルム同士を接着する接着剤層を形成する接着剤の水酸基を有する主剤樹脂と、ＮＣＯ基を有する硬化剤との含有量比を調整することにより、上記課題を解決することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
（１）表示装置のバックライト光源に用いられる波長変換シート用バリアフィルムであって、第１基材層とバリア層とを備える第１フィルムと、第２基材層を備える第２フィルムと、が積層され、前記第１フィルムの第１基材層と、前記第２フィルムの前記第２基材層と、が接着剤層を介して接着され、前記接着剤層は、水酸基を有する主剤樹脂と、ＮＣＯ基を有する硬化剤と、からなる２液タイプの接着剤の硬化物であり、前記主剤樹脂の水酸基の数と、前記硬化剤のＮＣＯ基の数と、の比がＮＣＯ／ＯＨ比で０．５以上１．５以下である波長変換シート用バリアフィルム。
【００１３】
（２）前記バリア層の表面にプライマー層が積層されてなる（１）に記載の波長変換シート用バリアフィルム。
【００１４】
（３）前記接着剤層における前記主剤樹脂の水酸基価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である、（１）又は（２）に記載の波長変換シート用バリアフィルム。
【００１５】
（４）前記第１フィルムの前記バリア層が、有機被覆層及び／又は無機酸化物層で構成される、１又は複数の層である、（１）から（３）のいずれかに記載の波長変換シート用バリアフィルム。
【００１６】
（５）量子ドットを用いた蛍光体層の両表面側に、（１）から（４）のいずれかに記載の波長変換シート用バリアフィルムがそれぞれ配置されている波長変換シート。
【００１７】
（６）前記それぞれの波長変換シート用バリアフィルムが、前記蛍光体層側から、前記第１バリア層と、前記第１基材層と、前記接着剤層と、前記第２基材層と、がこの順に積層されているバリアフィルムである（５）に記載の波長変換シート。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の波長変換シートは、波長変換シート用バリアフィルムを構成するフィルム同士を接着剤層を介して接着した場合であっても、接着剤層の気泡の発生を抑制することのできる波長変換シート用バリアフィルムである。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明の一実施形態の波長変換シートを模式的に表した断面図である。
【図２】本発明の一実施形態の波長変換シート用バリアフィルムを模式的に表した断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、本発明の具体的な実施形態について、詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。
【００２１】
＜波長変換シート＞
本実施形態の波長変換シート用バリアフィルム１に用いられる波長変換シート１０は、図１に示すように、蛍光体１１２と封止樹脂１１１とが含有される蛍光体層１１と、蛍光体層１１の両表面に配置される波長変換シート用バリアフィルム１とを備える波長変換シートである。蛍光体層１１の両表面に、波長変換シート用バリアフィルム１を配置させることにより、バリア性に優れる波長変換シートとすることができる。尚、本明細書において蛍光体層の両表面側とは、波長変換シート１０をバックライト光源として用いた場合に、光源が配置されている側（入光面側）と、バックライト光源が配置されている側から反対側（出光面側）と、の両方の表面側であることを意味する。
【００２２】
そして、本実施形態の波長変換シート用バリアフィルム１は、図２に示すように、第１基材層１２１とバリア層１２２とを備える第１フィルム１２ａと、第２基材層１２４を備える第２フィルム１２ｂと、を備える。又、第１フィルム１２ａの第１基材層１２１と、第２フィルム１２ｂの第２基材層１２４と、が接着剤層１２３を介して接着される。第１フィルム１２ａに更に第１フィルム１２ａのバリア層積層側の反対側に第２フィルム１２ｂを積層されることにより、波長変換シートの剛性を増加させ、蛍光体層形成用の組成物を塗布する工程、及び蛍光体層が形成された波長変換シートを表示装置のバックライト光源に貼り付ける工程等のハンドリング性を向上する剛性を付与することができる。
【００２３】
又、接着剤層１２３は、水酸基を有する主剤樹脂と、ＮＣＯ基を有する硬化剤と、を含む２液タイプの接着剤を硬化させることにより形成される接着剤層である。更に、主剤樹脂の水酸基の数と、硬化剤のＮＣＯ基の数と、の比がＮＣＯ／ＯＨ比で０．５以上１．５以下とすることにより、接着剤層１２３の気泡の発生を抑制することができる。又、第１基材層１２１と、第２基材層１２４との接着強度を向上させることができる。接着剤層１２３を形成する接着剤については後述する。
【００２４】
尚、本発明の波長変換シートは、図１の波長変換シートに限定されず、例えば、バリア層１２２の蛍光体層１１側の表面には、必要に応じてプライマー層（図示せず）を積層してもよいし、第２基材フィルムのいずれかの表面にバリア層を備えてもよい。
【００２５】
次に本実施形態に関する波長変換シート用バリアフィルム１及び蛍光体層１１についてそれぞれ説明する。
【００２６】
［波長変換シート用バリアフィルム］
本実施形態の波長変換シートにおいて、波長変換シート用バリアフィルム１とは、図１に示すように蛍光体層１１の両表面側に配置される層である。蛍光体層１１の両表面に、波長変換シート用バリアフィルム１を配置させることにより、バリア性に優れる波長変換シートとすることができる。
【００２７】
本実施形態の波長変換シート用バリアフィルム１は、図２に示すように、第２基材層１２４と、接着剤層１２３と、第１基材層１２１と、バリア層１２２と、がこの順に積層された積層フィルムである。以下、本実施形態の波長変換シート用バリアフィルムを構成する基材層、接着剤層、バリア層について各々説明する。
【００２８】
（基材層）
第１基材層１２１及び第２基材層１２４に用いることのできる材質は、波長変換シートの機能を害することのない材質であれば特に制限はされず、例えば、ポリイミド（ＰＩ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、非晶ポリアリレート、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリエーテルイミド、フッ素樹脂、液晶ポリマー等の樹脂を挙げることができる。波長変換シートの機能を害することのない透明性と耐熱性等の観点からポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）であることが好ましい。尚、第１基材層１２１及び第２基材層１２４の材質は同じ材質であってもよいし、異なる材質であってもよい。
【００２９】
第１基材層１２１の厚さは特に制限がされるものではないが、バリア層が形成される基材であるので、バリア層の性能を損なわない様に、８μｍ以上１５０μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以上１００μｍ以下であることがより好ましい。
【００３０】
第２基材層１２４は、波長変換シート用バリアフィルム１に蛍光体層形成用の組成物を塗布する工程、及び蛍光体層が形成された波長変換シートを表示装置のバックライト光源に貼り付ける工程等でのハンドリング性を向上する剛性を持つように、その厚さは、５０μｍ以上、２００μｍ以下であることが好ましい。又、第２基材層１２４の厚みを調整することにより、一つの波長変換シート用バリアフィルムを基にして、様々な厚みの波長変換シート用バリアフィルムを容易に作成することができる。
【００３１】
本実施形態に関する第１基材層１２１及び第２基材層１２４は、バックライト光源からの光が遮られることを回避するために、ＪＩＳ  Ｋ  ７３６１に基づき測定される全光線透過率が高いことが好ましい。具体的には、本実施形態に関する第１基材層１２１及び第２基材層１２４は、ＪＩＳ  Ｋ  ７３６１に基づき測定される全光線透過率が８５％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましい。
【００３２】
（接着剤層）
本実施形態に関する接着剤層を形成する接着剤は、水酸基を有する主剤樹脂と、ＮＣＯ基を有する硬化剤と、を含む２液タイプの接着剤であり、主剤樹脂の水酸基の数と、硬化剤のＮＣＯ基の数と、の比がＮＣＯ／ＯＨ比で０．５以上１．５以下とすることにより、接着剤層１２３の気泡の発生を抑制することができる。以下、水酸基を有する主剤樹脂とＮＣＯ基を有する硬化剤の好ましい一実施形態について説明する。
【００３３】
次に本実施形態の波長変換シート用バリアフィルム及び波長変換シートについてそれぞれ説明する。
【００３４】
（主剤樹脂）
主剤樹脂とは、水酸基を有し、硬化剤によって架橋されて硬化する前の樹脂化合物である。接着剤層に含まれる架橋樹脂とは区別される。主剤樹脂としては、例えば、ポリエーテルジオール、ポリエステルジオール、ポリカーボネートジオール等のジオール成分とジイソシアネート化合物によって末端イソシアネート化合物に誘導した後に、下記の構造式１〜６の構造を有すジオール成分の開環反応により得られるポリカプロラクトンジオール、シクロヘキサンジメタノールのいずれか単体、又は複数をイソシアネート基数よりも過剰の水酸基となるように反応させたポリウレタンポリオールを挙げることができる。
【００３５】
主剤樹脂の水酸基は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲が好ましく、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の場合、得られたポリウレタンポリオールの粘度が高くなり、塗工時の希釈溶剤の使用量が増える問題や塗工適性が悪くなる問題が発生する。一方、水酸基価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇを超える場合、分子量が低い為に、ラミネート初期の接着力が劣る傾向にあり、巻き取り時に、所謂、巻きズレを引き起こすことがあるので、水酸基価は、塗工適性やラミネート初期時の物性確保の観点から、１２ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましい。
【００３６】
（硬化剤）
硬化剤とは、ＮＣＯ基を有し、水酸基を有する主剤樹脂を架橋されて硬化する機能を有する。硬化剤は、例えばポリイソシアネート化合物を主成分とするものを用いることができる。ポリイソシアネート化合物は、１分子中に２以上のＮＣＯ基を有する化合物であり、このＮＣＯ基が主剤樹脂の水酸基と反応することにより、主剤樹脂を架橋する。このような硬化剤としては、ＮＣＯ基を有し、水酸基を有する主剤樹脂を架橋することができるものであれば特に限定されるものではないが、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートや、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等のトリメチロールプロパンアダクト、アロファネート体、ヌレート体やビューレット体等であって、これらを単体で、又は混合して使用する事もできる。
【００３７】
（溶剤）
接着剤を塗布するための溶剤は、ポリウレタンジオール又はイソシアネートと反応するような水酸基やアミノ基を含有しない溶剤であり、具体的には、酢酸エチル、メチルエチルケトン等が挙げられる。又、接着剤には、必要に応じて、粘着付与剤、酸化防止剤、レベリング剤、紫外線吸収剤等の各種添加剤を加えることもできる。
【００３８】
（接着剤層の形成）
本実施態様において、主剤樹脂と硬化剤からなる２液タイプの接着剤は基材層（基材シート）の表面に塗布され、続いて塗布された接着剤から溶剤成分が蒸発することによって、基材の表面に接着剤層を形成させることができる。この接着剤膜は、被接合基材の表面と接合された状態で硬化し、接着剤層となる。基材の表面に接着剤を塗布する方法は、特に制限されるものではないが、グラビアコーター法、ロールコータ法、はけ塗り法等を挙げることができる。なお、そのコーティング量としては、２．０ｇ／ｍ２以上２０．０ｇ／ｍ２以下（乾燥状態）が好ましい。
【００３９】
接着剤層の厚さは、２．０μｍ以上２０．０μｍ以下であることが好ましく３．０μｍ以上１５．０μｍ以下であることが更に好ましい。接着剤層の厚さを２．０μｍ以上２０．０μｍ以下とすることで、層間の密着性、耐久性及び印刷適性を向上させることができる。
【００４０】
接着剤層の内部において、接着剤の主剤成分であるポリウレタンジオールに含まれる水酸基成分と、硬化剤成分であるポリイソシアネートに含まれるイソシアネート基とが反応して、ウレタン結合を形成する硬化反応が進行する。この反応によって、主剤成分は硬化剤成分によって架橋され、高分子量化する。主剤成分であるポリウレタンジオールが十分に架橋されると、接着剤膜は硬化し、接着剤層となる。
【００４１】
（バリア層）
バリア層は、波長変換シート用バリアフィルムにバリア性を付与する層であり、一般にポリビニルアルコール等の水溶性高分子等を含むコーティング剤を塗布して形成される有機被覆層、及び／又は、無機酸化物を蒸着することにより形成される無機酸化物薄膜層である。図２に示した本実施形態に関するバリア層は、有機被覆層と無機酸化物薄膜層とが積層された複数の層からなる層である。尚、本発明に関するバリア層は、有機被覆層と無機酸化物薄膜層とが積層された複数の層に限定されるものではなく、有機被覆層と無機酸化物薄膜層がそれぞれ単層であってもよく、又は有機被覆層と無機酸化物薄膜層とが交互に２層以上積層されるような層であってもよい。
【００４２】
有機被覆層１２２ａは、主に無機酸化物薄膜層１２２ｂの損傷を防止すると共に、波長変換シート用バリアフィルムに高いバリア性を付与する層である。有機被覆層は、例えば水溶性高分子と、１種以上の金属アルコキシド及び加水分解物、又は塩化錫の少なくとも一方を含む水溶液若しくは水／アルコール混合溶液と、を含むコーティング液を塗布して形成される。有機被覆層１２２ａは、水酸基含有高分子化合物、金属アルコキシド、金属アルコキシド加水分解物及び金属アルコキシド重合物からなる群より選択される少なくとも１種を成分として含有していることが好ましい。有機被覆層１２２ａに用いられる水溶性高分子としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、及びデンプン等が挙げられるが、特にポリビニルアルコールを用いた場合に、有機被覆層１２２ａのガスバリア性が最も優れたものとなる。
【００４３】
有機被覆層１２２ａの膜厚は、特に限定されるものではないが、１００ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることが好ましい。有機被覆層１２２ａの膜厚が１００ｎｍ以上であることにより、波長変換シート用バリアフィルムに十分なバリア性を付与することができる。有機被覆層１２２ａの膜厚が５００ｎｍ以下であることにより、透明性に優れ、波長変換シートの特性を低下させることがなくなる。
【００４４】
無機酸化物薄膜層１２２ｂは、有機被覆層１２２ａと同様に波長変換シート用バリアフィルムに高いバリア性を付与する層である。無機酸化物薄膜層１２２ｂは、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化マグネシウム又はこれらの混合物からなる層を例示することができる。波長変換シート用バリアフィルムに十分なバリア性を付与することができるという観点及び波長変換シート用バリアフィルムの生産性の観点から、酸化アルミニウム又は酸化珪素を含むことが好ましい。
【００４５】
無機酸化物薄膜層１２２ｂを形成する方法は、無機酸化物をＣＶＤ、ＰＶＤの真空蒸着法、スパッタリング、イオンプレーティング、スパッタリング等の蒸着方法により基材の表面に形成する方法を挙げることができる。
【００４６】
無機酸化物薄膜層１２２ｂの膜厚は、特に限定されるものではないが、１０ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることが好ましい。無機酸化物薄膜層１２２ｂの膜厚が１０ｎｍ以上であることにより、無機酸化物薄膜層が均一となり、波長変換シート用バリアフィルムに十分なバリア性を付与することができる。無機酸化物薄膜層１２１ｂの膜厚が５００ｎｍ以下であることにより、無機酸化物薄膜層１２２ｂに十分に可撓性を付与することができるようになり、無機酸化物薄膜層１２２ｂに傷や割れが発生する危険性を軽減することができる。
【００４７】
本実施形態に関するバリア層１２２は、バックライト光源からの光が遮られることを回避するために、ＪＩＳ  Ｋ  ７３６１に基づき測定される全光線透過率が高いことが好ましい。具体的には、本実施形態に関する波長変換シート用バリアフィルム１は、ＪＩＳ  Ｋ  ７３６１に基づき測定される全光線透過率が８５％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましい。なお、全光線透過率は、１２μｍのＰＥＴフィルム上にバリア層を形成した際の測定値である。
【００４８】
（プライマー層）
本実施形態に関するバリア層１２２の蛍光体層１１側の表面には、必要に応じてプライマー層を積層してもよい（図示せず）。プライマー層は、バリア層１２２と、蛍光体層１１との間に積層されることにより、バリア層１２２と、蛍光体層１１との密着性を向上させることができる。プライマー層は、ポリウレタン系樹脂を含むプライマー層であることが好ましく、プライマー層は、更に、シランカップリング剤と、充填材と、を含むことがより好ましい。
【００４９】
ポリウレタン系樹脂としては、具体的には、例えば、多官能イソシアネートとヒドロキシル基含有化合物との反応により得られるポリマー、具体的には、例えば、トリレンジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシアナート、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアナート等の芳香族ポリイソシアナート、あるいは、ヘキサメチレンジイソシアナート、キシリレンジイソシアナート等の脂肪族ポリイソシアナート等の多官能イソシアネートと、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリアクリレートポリオール等のヒドロキシル基含有化合物との反応により得られる一液ないし二液型ポリウレタン系樹脂を使用することができる。本実施形態において、上記のようなポリウレタン系樹脂を使用することにより、プライマー層の伸長度を向上させ、例えば、ラミネート加工、あるいは、製袋加工等の後加工適性を向上させ、後加工時におけるバリア層のクラック等の発生を防止するものである。
【００５０】
プライマー層中には、上記のポリウレタン系樹脂組成物をプライマー層全量中４０質量％以上含有することが好ましく、７０質量％以上含有することがより好ましい。７０質量％以上であると、プライマー層の伸長度向上とバリア層のクラック発生防止の点から好ましい。
【００５１】
シランカップリング剤としては、二元反応性を有する有機官能性シランモノマー類を使用することができ、例えば、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル−トリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３、４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、ビス（β−ヒドロキシエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルシリコーンの水溶液等の１種ないしそれ以上を使用することができる。
【００５２】
シランカップリング剤は、その分子の一端にある官能基、通常、クロロ、アルコキシ、又は、アセトキシ基等が加水分解し、シラノール基（ＳｉＯＨ）を形成し、これが、有機被覆層又は無機酸化物薄膜層の表面上及び蛍光体層の表面上にシランカップリング剤が共有結合等で修飾され、強固な結合を形成する。
【００５３】
プライマー層中には、上記のシランカップリング剤をプライマー層全量中１質量％以上３０質量％以下含有することが好ましく、３質量％以上２０質量％以下含有することがより好ましい。３質量％以上であると、バリア層とプライマー層とあるいはプライマー層と蛍光体層との密着性が向上する点で好ましい。２０質量％以下であるとプライマー層の伸長度向上によるバリア層のクラック防止の点で好ましい。
【００５４】
本実施形態に関するポリウレタン系樹脂に含まれる充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミナホワイト、シリカ、タルク、ガラスフリット、樹脂粉末、その他等のものを使用することができる。これは、プライマー剤の粘度等を調整し、そのコーティング適性等を高めるものである。
【００５５】
プライマー層中には、上記の充填剤をプライマー層全量中０．５質量％以上３０質量％以下含有することが好ましいく、１質量％以上１０質量％以下含有することがより好ましい。１質量％以上であると、プライマー層のコーティング性の向上と、波長変換シート用バリアフィルムあるいは波長変換シート用バリアフィルムを巻き取り形態にした時のプライマー層と対抗する基材とのブロッキングを防止する点で好ましく、１０質量％以下であると、波長変換シート用バリアフィルムのヘイズを抑える点で好ましい。
【００５６】
プライマー層を形成するプライマー剤を、例えば、ロールコート、グラビアコート、ナイフコート、デップコート、スプレイコート、その他のコーティング法で有機被覆層又は無機酸化物薄膜層の表面上にコーティングし、しかる後コーティング膜を乾燥させて溶媒、希釈剤等を除去して、本実施形態に関するプライマー層を形成することができる。なお、本実施形態において、プライマー層の膜厚としては、例えば、０．０１μｍ以上５０μｍ以下位が好ましく、０．１μｍ以上５μｍ以下がより好ましい。
【００５７】
［蛍光体層］
本実施形態の波長変換シートにおいて、蛍光体層１１とは、バックライト光源から発せられた光の発光波長を調整するための層である。蛍光体層１１には、量子ドットからなる１種又は２種以上の蛍光体が含有される。
【００５８】
蛍光体１１０を形成する量子ドットは、量子閉じ込め効果（ｑｕａｎｔｕｍ  ｃｏｎｆｉｎｅｍｅｎｔ  ｅｆｆｅｃｔ）を有する所定のサイズの半導体粒子である。量子ドットは、励起源から光を吸収してエネルギー励起状態に達すると、量子ドットのエネルギーバンドギャップに該当するエネルギーを放出する。量子ドットのサイズ又は物質の組成を調節すると、エネルギーバンドギャップを調節することができ、様々なレベルの波長帯のエネルギーを得ることができる。とりわけ、量子ドットは、狭い波長帯で強い蛍光を発生することができる。このため、表示装置が色純度の優れた三原色の光で照明することができるようになることで、優れた色再現性を有する表示装置とすることができる。
【００５９】
蛍光体は、発光部としてのコアが保護層（シェル）により被覆されたものである。コアには、例えばセレン化カドニウム（ＣｄＳｅ）、テルル化カドニウム（ＣｄＴｅ）、硫化カドニウム（ＣｄＳ）を使用することができる。保護層には硫化亜鉛（ＺｎＳ）を使用することができる。
【００６０】
蛍光体層１１は、蛍光体１１０が含有された封止樹脂１１１を、第１フィルム１２ａのバリア層１２２に積層することで形成することができる。例えば、蛍光体１１０と封止樹脂１１１とが含有された混合液をバリア層１２２の表面（プライマー層付波長変換シート用バリアフィルムを使用した時には、バリア層１２２に形成されたプライマー層の表面）に塗布し、硬化することにより形成することができる。
【００６１】
＜波長変換シート用バリアフィルム及び波長変換シートの製造方法＞
本実施形態の波長変換シート用バリアフィルムの製造方法は、例えば、基材フィルム（第１基材層）の一方の表面にバリア層を積層するバリア層積層工程と、基材フィルム（第１基材層）の他方の表面に接着剤層を介して基材フィルム（第２基材層）を積層する基材層積層工程と、を含む波長変換シート用バリアフィルムの製造方法を挙げることができる。
【００６２】
更に、本実施形態の波長変換シートの製造方法は、更に、この方法により製造された一対の波長変換シート用バリアフィルムを蛍光体層を介して積層し、波長変換シートを製造する蛍光体層積層工程と、を含む波長変換シートの製造方法を挙げることができる。
【００６３】
［バリア層積層工程］
バリア層積層工程では、基材フィルム（第１基材層）の一方の表面にバリア層として有機被覆層、及び／又は、無機酸化物薄膜層を積層する。有機被覆層は、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子等を含むコーティング剤を塗布、硬化して形成することができる。コーティング剤を塗布する方法は、ロールコート、グラビアコート、ナイフコート、デップコート、スプレイコート、その他のコーティング法の塗布方式を挙げることができる。無機酸化物薄膜層は、無機酸化物を蒸着することにより形成することができる。無機酸化物を蒸着する方法は、真空蒸着、イオンプレーティング、スパッタリング等の物理的蒸着法を挙げることができる。尚、基材フィルムの一方の表面に予め、プライマーコート剤層、アンダーコート剤層、アンカーコート剤層、接着剤からなる層、あるいは、蒸着アンカーコート剤層等を任意に形成して、表面処理層とすることもできる。
【００６４】
［基材層積層工程］
基材層積層工程では、基材フィルム（第１基材層）の他方の表面（バリア層が積層された側の表面の反対側の表面）に接着剤層を介して基材フィルム（第２基材層）を積層する。主剤樹脂と硬化剤からなる２液タイプの接着剤は基材フィルムの他方の表面に塗布され、続いて塗布された接着剤から溶剤成分が蒸発することによって、基材の表面に接着剤層を形成させることができる。この接着剤膜は、被接合基材の表面と接合された状態で硬化し、接着剤層となる。基材の表面に接着剤を塗布する方法は、特に制限されるものではないが、ロールコート、グラビアコート、ナイフコート、デップコート、スプレイコート、その他のコーティング法、あるいは、印刷法等によって施すことができる。バリア層積層工程及び基材層積層工程により波長変換シート用バリアフィルムを製造することができる。
【００６５】
［蛍光体層積層工程］
蛍光体層積層工程は、この方法により製造された一対の波長変換シート用バリアフィルム１のうち一方の波長変換シート用バリアフィルム１のバリア層１２２の表面（プライマー層付波長変換シート用バリアフィルムを使用した時には、バリア層１２２に形成されたプライマー層の表面）に蛍光体１１０と封止樹脂１１１とが含有された混合液を塗布し、その塗布面にもう一方の波長変換シート用バリアフィルム１のバリア層１２２の面（プライマー層付波長変換シート用バリアフィルムを使用した時には、バリア層１２２に形成されたプライマー層の面）を接触させ、つまり、混合液を２枚の波長変換シート用バリアフィルム１２でサンドイッチさせた状態で、混合液を硬化させる工程である。混合液の塗布は、例えば、ロールコート、グラビアコート、ナイフコート、デップコート、スプレイコート、その他のコーティング法で行うことができる。蛍光体層積層工程を経ることによって、図１の実施形態のような波長変換シート１０を製造することができる。
【００６６】
＜表示装置＞
波長変換シートを用いることにより、バックライト光源の発光波長の可視領域全体に渡って調整可能である。更に本実施形態の波長変換シート用バリアフィルムと基材シートとを接着する接着剤層を形成する接着剤の水酸基を有する主剤樹脂と、ＮＣＯ基を有する硬化剤との含有量比を調整された波長変換シートを備えたバックライト光源を用いた表示装置であれば、接着剤層の気泡の発生を抑制することのできる表示装置とすることができる。
【実施例】
【００６７】
以下、実施例により、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの記載に何ら制限を受けるものではない。
【００６８】
（実施例１）
Ａ．水酸基２０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリウレタンポリオールと、ヘキサメチレンジイソシアネートを、酢酸エチルに溶解させて、固形分含有量２０質量％として、ＮＣＯ／ＯＨ比が０．６となるように調整した接着剤を準備した（表１中、接着剤のＮＣＯ／ＯＨ比について、「ＮＣＯ／ＯＨ」と表記）。
【００６９】
Ｂ．表面がプラズマ処理された１２μｍのＰＥＴフィルムである第１フィルムのプラズマ処理面に、ＣＶＤ蒸着により５０ｎｍの厚さで積層された酸化珪素薄膜である無機酸化物層の上に、ポリビニルアルコールとテトラエトキシシランからなる有機被覆層が２００μｍ形成されたガスバリアフィルム（第１フィルム）を準備した。
【００７０】
Ｃ．第２フィルムとして、厚さ７５μｍのＰＥＴフィルムを用意した。
【００７１】
Ｄ．７５μｍのＰＥＴフィルムの表面に、接着剤１を固形分塗布量１０ｇ／ｍ２（硬化後膜厚１０μｍ）となるようにバーコーダーにて塗布した。
【００７２】
Ｅ．接着剤層の表面をタックフリーに乾燥した後に、第１フィルムの無機酸化物層と有機被覆層であるバリア層の反対面側であるＰＥＴフィルム表面と接着剤層が密着するように張り合わせ、５５℃のオーブンにて５日間エージングを行い、実施例１の波長変換シート用バリアフィルムを製造した。
【００７３】
（実施例２）
波長変換シート用バリアフィルムのバリア層（有機被覆層）の表面に、プライマー層を積層した。まず、シランカップリング剤として、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランを使用し、該シランカップリング剤１．０重量％、シリカ粉末１．０重量％、ポリウレタン系樹脂１３〜１５重量％、ニトロセルロ−ス３〜４重量％、トルエン３１〜３８重量％、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２９〜３０重量％、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）１５〜１６％からなるポリウレタン系樹脂組成物を調製した。
【００７４】
そして、波長変換シート用バリアフィルムのバリア層（有機被覆層）の表面に、上記のポリウレタン系樹脂組成物をロールコート法を利用してコーティングし、次いで、１２０℃で２０秒間乾燥して、ポリウレタン系樹脂組成物によるプライマー層を５００ｎｍ積層した。そして、プライマー層の表面に蛍光体層を形成した。それ以外は実施例１の波長変換シートと同様に波長変換シートを製造し、実施例２の波長変換シートとした（表１中、実施例２のようにプライマー層を設けた実施例については「プライマー層」を「あり」と表記し、実施例１のようにプライマー層を設けていない実施例については「プライマー層」を「なし」と表記した。）。
【００７５】
（実施例３）
実施例１の接着剤１において、ＮＣＯ／ＯＨ比を１とした以外実施例１の波長変換シートと同様に波長変換シートを製造し、実施例３の波長変換シートとした。
【００７６】
（実施例４）
実施例２の接着剤１において、ＮＣＯ／ＯＨ比を１とした以外実施例１の波長変換シートと同様に波長変換シートを製造し、実施例４の波長変換シートとした。
【００７７】
（実施例５）
実施例１の接着剤１において、ＮＣＯ／ＯＨ比を１．５とした以外実施例１の波長変換シートと同様に波長変換シートを製造し、実施例５の波長変換シートとした。
【００７８】
（実施例６）
実施例２の接着剤１において、ＮＣＯ／ＯＨ比を１．５とした以外実施例１の波長変換シートと同様に波長変換シートを製造し、実施例４の波長変換シートとした。
【００７９】
（比較例１）
実施例１の接着剤１において、ＮＣＯ／ＯＨ比を０．３とした以外実施例１の波長変換シートと同様に波長変換シートを製造し、比較例１の波長変換シートとした。
【００８０】
（比較例２）
実施例１の接着剤１において、ＮＣＯ／ＯＨ比を２とした以外実施例１の波長変換シートと同様に波長変換シートを製造し、比較例２の波長変換シートとした。
【００８１】
（比較例３）
実施例１の接着剤１においてアクリル樹脂系の接着剤（東洋モートン社製、主剤Ｌ−２９２、硬化剤ＣＲ−３Ａ）とした以外実施例１の波長変換シートと同様に波長変換シートを製造し、比較例３の波長変換シートとした。
【００８２】
＜気泡確認試験＞
実施例及び比較例の波長変換シート用バリアフィルムについて、気泡確認試験を行った。具体的には実施例及び比較例の波長変換シート用バリアフィルムをＡ４シート上に載せて接着剤層の気泡数を確認した。気泡が確認できなかった試験例の波長変換シート用バリアフィルムを「○」とし、気泡が確認できた試験例の波長変換シート用バリアフィルムを「×」とした。評価結果を表１に示す（表１中、「気泡確認試験」と表記）。
【００８３】
＜密着性試験＞
実施例及び比較例の波長変換シート用バリアフィルムについて、密着性試験を行った。具体的には、試験例の波長変換シート用バリアフィルムを１８０℃ピール、剥離強度５０ｍｍ／分の条件でテンシロン型引張試験機を用いて、第１フィルムと、第２フィルムとが剥離する際に要する力を測定した。測定結果が５Ｎ／ｃｍ以上のサンプルを「○」とし、５Ｎ／ｃｍ未満のサンプルを「×」とした。測定結果を表１に示す（表１中、「密着性試験」と表記）。
【００８４】
【表１】
2018022092.tif 000003
【００８５】
表１より、接着剤層は、水酸基を有する主剤樹脂と、ＮＣＯ基を有する硬化剤と、からなる２液タイプの接着剤の硬化物であり、ＮＣＯ／ＯＨ比が０．５以上１．５以下である実施例１〜６の波長変換シート用バリアフィルムは、気泡確認試験、密着性試験において、良好な試験結果となっている。本試験結果から、接着剤層の気泡の発生を抑制することのできる波長変換シート用バリアフィルムであることが分かる。
【符号の説明】
【００８６】
１      波長変換シート用バリアフィルム
１０      波長変換シート
１１      蛍光体層
１１１    封止樹脂
１１２    蛍光体
１２ａ    第１フィルム
１２ｂ    第２フィルム
１２１    第１基材層
１２２    バリア層
１２２ａ  有機被覆層
１２２ｂ  無機酸化物薄膜層
１２３    接着剤層
１２４    第２基材層
【図１】
2018022092.tif 000004
【図２】
2018022092.tif 000005