(57)【要約】      （修正有）【課題】良好な転化率をもたらすシクロオクタジエンのヒドロホルミル化方法の提供。【解決手段】ａ）シクロオクタジエンを充填する工程、ｂ）−Ｒｈ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｉｒから選択される金属原子と構造（１）を有するリガンドを含む錯体を添加する工程、又は−Ｒｈ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｉｒから選択される金属原子と構造（１）を含む前駆錯体を添加する工程、ｃ）Ｈ2およびＣＯを供給する工程及びｄ）反応混合物を加熱し、シクロオクタジエンをアルデヒドに転化させる工程を有するシクロオクタジエンのヒドロホルミル化方法。2018193362.tif 000011【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）最初にシクロオクタジエンを充填する工程と、
ｂ）−Ｒｈ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｉｒから選択される金属原子と、
−構造（１）：
【化１】
2018193362.tif 000009
を有するリガンドと、
を含む錯体を添加する工程、または
−Ｒｈ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｉｒから選択される金属原子と、
−構造（１）：
【化２】
2018193362.tif 000010
を含む前駆錯体を添加する工程と、
ｃ）Ｈ2およびＣＯを供給する工程と、
ｄ）反応混合物を加熱し、シクロオクタジエンをアルデヒドに転化させる工程と、
を有するシクロオクタジエンのヒドロホルミル化方法。
【請求項２】
前記金属原子はＲｈである請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記前駆錯体はシクロオクタジエンを含む請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記前駆錯体は［（ａｃａｃ）Ｒｈ（ＣＯＤ）］である請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
前記工程ｄ）において、前記反応混合物を５０℃〜７０℃の範囲の温度に加熱する請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、４−（［１，１’：３’，１’’−ターフェニル］−２’−イルオキシ）−Ｓ−ジナフト［２，１−ｄ：１’，２’−ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピンを用いたシクロオクタジエンのヒドロホルミル化方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
リン含有化合物は、リガンドとして、多数の反応において重要な役割を果たす。前記化合物には、水素化、ヒドロシアン化、特にヒドロホルミル化に使用されるホスファイトリガンド、すなわちＰ−Ｏ結合を有する化合物が含まれる。
【０００３】
触媒の存在下でオレフィン化合物、一酸化炭素および水素を反応させ、１つの炭素原子を有するアルデヒドを提供する反応は、ヒドロホルミル化またはオキソプロセスとして知られている。これらの反応において、元素周期律表の第ＶＩＩＩ族の遷移金属から成る化合物がしばしば触媒として使用される。公知のリガンドは、例えば、それぞれ三価リンＰＩＩＩを有するホスフィン群、ホスファイト群およびホスホナイト群から成る化合物である。オレフィンのヒドロホルミル化状態の良好な概要は、非特許文献１に見出される。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、シクロオクタジエンの良好な転化率をもたらすシクロオクタジエンのヒドロホルミル化方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本目的は、請求項１に記載の方法によって達成される。
【０００６】
ａ）最初にシクロオクタジエンを充填する工程と、
ｂ）−Ｒｈ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｉｒから選択される金属原子と、
−構造（１）：
【０００７】
【化１】
2018193362.tif 000002
【０００８】
を有するリガンドと、
を含む錯体を添加する工程、または
−Ｒｈ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｉｒから選択される金属原子と、
−構造（１）：
【０００９】
【化２】
2018193362.tif 000003
【００１０】
を有する化合物と、
を含む前駆錯体を添加する工程と、
ｃ）Ｈ2およびＣＯを供給する工程と、
ｄ）反応混合物を加熱し、シクロオクタジエンをアルデヒドに転化させる工程と、
を有するシクロオクタジエンのヒドロホルミル化方法。
【００１１】
工程ａ）〜ｄ）については、任意の順序で実施することができる。
【００１２】
本方法の一変形例では、金属原子はＲｈである。
【００１３】
本方法の一変形例では、前駆錯体はシクロオクタジエンを含む。
【００１４】
本方法の一変形例では、前駆錯体は［（ａｃａｃ）Ｒｈ（ＣＯＤ）］である。  
この場合、“ａｃａｃ”はアセチルアセトネートアニオンであり、“ＣＯＤ”  はシクロオクタジエンである。
【００１５】
本方法の一変形例では、工程ｄ）において、反応混合物を５０℃〜７０℃の範囲の温度に加熱する。
【００１６】
本発明は、以下の実施例によって詳細に説明される。
【００１７】
分析
クロマトグラフィー
フラッシュクロマトグラフィーによる分取液体クロマトグラフィー分離を、Ｍａｃｈｅｒｅｙ−Ｎａｇｅｌ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ社（デューレン在）製の６０Ｍシリカゲル（０．０４０〜０．０６３ｍｍ）上で、最大圧力１．６バールで行った。与圧されていない分離は、Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ社（ダルムシュタット在）製のＧｅｄｕｒａｎ  Ｓｉ  ６０シリカゲル（０．０６３〜０．２００ｍｍ）上で行った。溶離液として使用した溶媒（酢酸エチル（工業グレード）、シクロヘキサン（工業グレード））については、ロータリーエバポレーターで予め蒸留によって精製されていた。
薄膜クロマトグラフィー（ＴＬＣ）では、Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ社（ダルムシュタット在）の既製のＰＳＣシリカゲル６０Ｆ２５４プレートを使用した。Ｒｆ値を、使用した溶離液混合物の関数として報告する。浸漬試薬としてセリウム／モリブデートリン酸溶液を用いて、ＴＬＣプレートを染色した。セリウム／モリブデートリン酸試薬：モリブデートリン酸５．６ｇ、硫酸セリウム（ＩＶ）四水和物２．２ｇおよび濃硫酸１３．３ｇを水２００ｍＬに添加したもの。
【００１８】
ガスクロマトグラフィー（ＧＣ／ＧＣＭＳ）
生成物混合物および純物質に対するガスクロマトグラフィー研究（ＧＣ）を、島津製作所（日本在）製のＧＣ−２０１０ガスクロマトグラフを用いて行った。分析を、Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社（米国在）製のＨＰ−５石英キャピラリーカラム（長さ：３０ｍ、内径：０．２５ｍｍ、共有結合固定相の膜厚：０．２５μｍ、キャリアガス：水素、インジェクタ温度：２５０℃、検出器温度：３１０℃、プログラム：“ハード”法、開始温度：５０℃で１分、昇温速度：１５℃／分、終了温度：２９０℃で８分）上で行った。島津製作所（日本在）製のＧＣＭＳ−ＱＰ２０１０質量検出器と組み合わせてＧＣ−２０１０ガスクロマトグラフを使用して、生成物混合物および純物質のガスクロマトグラフィー−質量分析（ＧＣＭＳ）を記録した。分析を、Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社（米国在）製のＨＰ−１石英キャピラリーカラム（長さ：３０ｍ、内径：０．２５ｍｍ、共有結合固定相の膜厚：０．２５μｍ、キャリアガス：水素、インジェクタ温度：２５０℃、検出器温度：３１０℃、プログラム：“ハード”法、開始温度：５０℃で１分、昇温速度：１５℃／分、終了温度：２９０℃で８分間；ＧＣＭＳ、イオン源温度：２００℃）上で行った。
【００１９】
融点
融点については、ＨＷ５社（マインツ在）製のＳＧ２０００融点測定装置を用いて測定し、補正していない。
【００２０】
元素分析
元素分析については、Ｊｏｈａｎｎｅｓ  Ｇｕｔｅｎｂｅｒｇ大学（マインツ在）の有機化学部門の分析部でＦｏｓｓ−Ｈｅｒａｅｕｓ社（ハーナウ在）製のＶａｒｉｏ  ＥＬ  Ｃｕｂｅを用いて行われた。
【００２１】
質量分析
全てのエレクトロスプレーイオン化分析（ＥＳＩ＋）については、Ｗａｔｅｒｓ  Ｍｉｃｒｏｍａｓｓｅｓ社（マサチューセッツ州ミルフォード在）製ＱＴｏｆ  Ｕｌｔｉｍａ  ３で行った。ＥＩ質量スペクトルと高分解能ＥＩスペクトルを、ＴｈｅｒｍｏＦｉｎｎｉｇａｎ社（ブレーメン在）製ＭＡＴ  ９５  ＸＬセクターフィールド型装置で分析した。
【００２２】
ＮＭＲ
ＮＭＲの研究については、Ｂｒｕｋｅｒ  Ａｎａｌｙｔｉｓｃｈｅ  Ｍｅｓｓｔｅｃｈｎｉｋ社（カールスルーエ在）製ＡＣ  ３００またはＡＶ  ＩＩ  ４００型多核共鳴分光計で行った。使用した溶媒は、ＣＤＣｌ3であった。１Ｈおよび１３Ｃスペクトルを、Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ  Ｉｓｏｔｏｐｅｓ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社（米国在）製ＮＭＲ  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｄａｔａ  Ｃｈａｒｔを用いて、重水素化されていない溶媒の残留含分に従って較正した。１Ｈシグナルおよび１３Ｃシグナルのいくつかは、Ｈ，Ｈ−ＣＯＳＹ、Ｈ，Ｈ−ＮＯＥＳＹ、Ｈ，Ｃ−ＨＳＱＣおよびＨ，Ｃ−ＨＭＢＣを用いて割り当てがなされた。化学シフトをｐｐｍ単位のδ値として報告する。ＮＭＲシグナルの多重度については、以下の略語を使用した：ｓ（シングレット）、ｂｓ（ブロードシングレット）、ｄ（ダブレット）、ｔ（トリプレット）、ｑ（カルテット）、ｍ（マルチプレット）、ｄｄ（ダブルダブレット）、ｄｔ（ダブルトリプレット）、ｔｑ（トリプレットカルテット）。全てのカップリング定数Ｊを、被覆結合の数とともにヘルツ（Ｈｚ）で報告した。シグナルの割り当てにおいて付与された番号は、式スキームに示される番号付けに対応しており、ＩＵＰＡＣ命名法に対応している必要はない。
【００２３】
一般的手順の詳述
すべての調製手順については、シュレンク技術を適用し、保護ガスとしてアルゴンを用いて行った。トルエンおよびテトラヒドロフランを、Ｐｕｒｅ  Ｓｏｌｖ  ＭＤ−７システムを用いて精製し、使用前にアルゴン下で保存した。使用前に、トリエチルアミンをアルゴン下でナトリウムケチルから蒸留した。使用前に、三塩化リン（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）をアルゴン下で蒸留した。すべての調製手順をベークアウトした容器内で行った。核磁気共鳴スペクトルの記録をＢｒｕｋｅｒ  Ａｖａｎｃｅ  ３００またはＢｒｕｋｅｒ  Ａｖａｎｃｅ  ４００で行い、ガスクロマトグラフィー分析をＡｇｉｌｅｎｔ  ＧＣ  ７８９０Ａで行い、元素分析をＬｅｃｏ  ＴｒｕＳｐｅｃ  ＣＨＮＳおよびＶａｒｉａｎ  ＩＣＰ−ＯＥＳ  ７１５で行い、ＥＳＩ−ＴＯＦ質量分析をＴｈｅｒｍｏ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｆｉｎｎｉｇａｎ  ＭＡＴ  ９５−ＸＰおよびＡｇｉｌｅｎｔ  ６８９０  Ｎ／５９７３装置で行い、半自動カラムクロマトグラフィーをＴｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏ  Ｃｏｍｂｉｆｌａｓｈ  Ｒｆ＋で行った。
【００２４】
合成
ａ）（アントラセン−９−イルオキシ）ジクロロホスファン（前駆体）
【００２５】
【化３】
2018193362.tif 000004
【００２６】
ＴＨＦ（２５ｍＬ）にＰＣｌ3（５．１６ｇ；３７．６ｍｍｏｌ）を溶かした撹拌溶液に、ＴＨＦ（８０ｍＬ）にアントロン（２．０３ｇ；１０．４４ｍｍｏｌ）とトリエチルアミン（２ｍＬ）を溶かした混合物を、１０℃で９０分以内に滴下する。一晩放置した後、当該混合物を濾過し、当該濾液を減圧下で乾燥するまで濃縮し、得られた残留物をトルエン（５０ｍＬ）に溶かす。当該混合物を再度濾過し、溶媒を減圧下で除去し、黄色の残留物を５０℃／０．１ミリバールで乾燥させる。続いて、得られた固体をヘキサン（３０ｍＬ）と共に室温で一晩撹拌する。当該混合物を濾過し、フィルターケーキをヘキサン（３×２０ｍｌ）で再度洗浄し、乾燥させる。収量：２．２７ｇ（７３％）。31Ｐ−ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：２０２．５（ｓ）ｐｐｍ。
【００２７】
ｂ）４−（［１，１’：３’１’’−ターフェニル］−２’−イルオキシ）−Ｓ−ジナフト［２，１−ｄ：１’，２’−ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン（リガンド１）
【００２８】
【化４】
2018193362.tif 000005
【００２９】
ＴＨＦ（７ｍＬ）に２，６−ジフェニルフェノール（０．５６８ｇ；２．３０ｍｍｏｌ）を溶かした溶液に、ヘプタン（７．２ｍＬ；２．３０ｍｍｏｌ）にｎ−ブチルリチウムを溶かした０．３２Ｍ溶液を攪拌しながら−２０℃で添加する。当該混合物を２０分間撹拌し、室温にし、得られた溶液を攪拌しながら、ＴＨＦ（８ｍＬ）に４−クロロ−Ｓ−ジナフト［２，１−ｄ：１’，２’−ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン（０．８４９ｇ；２．４２ｍｍｏｌ）を溶かした溶液であって−２０℃に冷却されたものに滴下する。当該混合物を−２０℃で２０分間攪拌し、続いて室温で一晩撹拌する。溶媒を減圧下で除去し、残留物をトルエン（１４ｍＬ）に溶かし、濾過し、乾燥するまで濃縮し、得られた固体を５０℃／０．１ミリバールで１時間乾燥させる。カラムクロマトグラフィーのワークアップ（ヘキサン／トルエン、勾配ヘキサン１００→０％；移動相の１：２混合物に係るＲf＝０．６）により、溶媒を除去しかつ５０℃／０．１ミリバールで３時間乾燥させた後に、１．０６６ｇ（１．９０ｍｍｏｌ；８２％）が得られる。元素分析（Ｃ38Ｈ25Ｏ3Ｐの計算値＝５６０．５８６ｇ／ｍｏｌ）：Ｃ＝８１．３０（８１．４２）；Ｈ＝４．７１（４．４９）；  Ｐ＝５．５６（５．５３）％。ＥＳＩ−ＴＯＦ／ＨＲＭＳ：ｍ／ｅ＝５６１．１６０６０（Ｍ＋Ｈ）+。
31Ｐ−ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：１４６．４（ｓ）ｐｐｍ。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：５．９７（ｄ，ＪHH＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）；６．８６（ｄ，ＪHH＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）；７．２２−７．３２（ｍ，４Ｈ）；７．３４−７．３９（ｍ，１Ｈ）；７．４２−７．５０（ｍ，４Ｈ）；７．５４−７．６４（ｍ，１０Ｈ）；７．７１（ｄ，ＪHH＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）；７．８８−７．９８（ｍ，３Ｈ）ｐｐｍ。
13Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：１２１．９；１２２．２；１２２．４；１２４．６；１２５．１；１２５．２；１２５．５；１２６．４；１２６．６；１２７．０；１２７．１；１２７．）；１２８．６；１２８．７；１２８．９；１２９．２；１２９．４；１３０．１；１３０．６；１３１．０；１３１．２；１３１．４；１３１．９；１３２．５；１３２．９；１３６．４；１３８．８；１４６．４（ｄ，ＪCP＝８．３Ｈｚ）；１４７．０；１４８．２（ｄ，ＪCP＝４．８Ｈｚ）ｐｐｍ。
【００３０】
ｃ）４−（アントラセン−９−イルオキシ）−Ｓ−ジナフト［２，１−ｄ：１’，２’−ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン（リガンド２）
【００３１】
【化５】
2018193362.tif 000006
【００３２】
ＴＨＦ（５ｍＬ）にアントロン（０．４４７ｇ；２．３０ｍｍｏｌ）を溶かし−２０℃で撹拌した懸濁液に、ヘプタン（７．２ｍＬ；２．３０ｍｍｏｌ）にｎ−ブチルリチウムを溶かした０．３２Ｍ溶液を滴下する。当該混合物を室温にし、ＴＨＦ（６ｍＬ）に４−クロロ−Ｓ−ジナフト［２，１−ｄ：１’，２’−ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン（０．８０７ｇ；２．３０ｍｍｏｌ）を溶かした溶液を攪拌しながら滴下する。当該混合物を一晩撹拌し、濾過する。当該濾液の揮発性成分を減圧下で除去し、得られた黄色固体をトルエン（１０ｍＬ）に入れ、シリカゲルで覆われたＧ４フリットで濾過し、当該濾液を減圧下で濃縮する。得られた固体を５０℃／０．１ミリバールで３時間乾燥する。カラムクロマトグラフィー（ヘキサン／ＣＨ2Ｃｌ2、勾配ヘキサン１００→０％；Ｒf＝移動相の１：１混合物については０．５）によるワークアップにより、純粋な生成物を０．５５ｇ（１．０８ｍｍｏｌ；４７％）得る。元素分析（Ｃ34Ｈ21Ｏ3Ｐの計算値＝５０８．５１１ｇ／ｍｏｌ）：Ｃ８０．８０（８０．３１）；Ｈ３．８９（４．１６）；Ｐ６．０２（６．０９）％。ＥＳＩ−ＴＯＦ／ＨＲＭＳ：ｍ／ｅ５０９．１２９７９（Ｍ＋Ｈ）+。
31Ｐ−ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：１４９．７（ｓ）ｐｐｍ。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：７．３７−７．４２（ｍ，２Ｈ）；７．５１−７．６５（ｍ，９Ｈ）；７．８７（ｄ，ＪHH＝８．９Ｈｚ，１Ｈ）；８．０２−８．１４（ｍ，６Ｈ）；８．４０（ｓ，１Ｈ）；８．５７（ｄ，ＪHH＝８．９Ｈｚ，２Ｈ）ｐｐｍ。
13Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：１２２．１；１２２．４；１２３．０；１２３．６；１２３．８；１２４．７；１２５．０；１２５．７；１２６．１；１２６．５；１２７．０；１２７．３；１２８．６；１２８．９；１３０．６；１３１．１；１３１．９；１３２．３；１３２．６；１３３．１；１３３．４；１４３．５（ｄ，ＪCP＝６．１Ｈｚ）；１４７．４（ｄ，ＪCP＝２．７Ｈｚ）；１４８．３（ｄ，ＪCP＝５．２Ｈｚ）ｐｐｍ。
【００３３】
ｄ）２−（［１，１’：３’，１’’−ターフェニル］−２’−イルオキシ）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサホスホラン（リガンド３）
【化６】
2018193362.tif 000007
【００３４】
必要な２，６−ジフェニルフェン−ｌ−オキシジクロロホスフィンを、Ｗ．    Ｍａｒｉｎｇｇｅｌｅ，  Ａ．  Ｍｅｌｌｅｒ，  Ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ，    Ｓｕｌｆｕｒ  ａｎｄ  Ｓｉｌｉｃｏｎ  １９９４，  ９０，  ２３５−２４  １に記載の通り調製した。
【００３５】
トルエン（１８ｍＬ）に２，６−ジフェニルフェン−ｌ−オキシジクロロホスフィン（１．０４８ｇ；３．０１８ｍｍｏｌ）を溶かし０℃で攪拌した溶液に、トルエン（１２ｍＬ）にピナコール（０．３４０５ｇ；２．８８１ｍｍｏｌ）とトリエチルアミン（３．６５ｍＬ）とを溶かした混合物を滴下する。当該混合物を室温にし、一晩撹拌し、濾過する。当該濾液を濃縮し、得られた残留物を熱ヘプタンから複数回結晶化させる。収量：０．２９５ｇ（０．７５２ｍｍｏｌ；２６％）。元素分析（Ｃ24Ｈ25Ｏ3Ｐの計算値＝３９２．４１ｇ／ｍｏｌ）：Ｃ７３．３１（７３．４５）；Ｈ６．４２（６．４２）；Ｐ７．５３（７．８９）％。ＥＳＩ−ＴＯＦ／ＨＲＭＳ：ｍ／ｅ３９３．１６１４３，（Ｍ＋Ｈ）+。
31Ｐ−ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：１４２．９（ｓ）ｐｐｍ。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：１．１７（ｓ，６Ｈ），１．３１（ｓ，６Ｈ），７．３４−７．７２（ｍ，１３Ｈ）ｐｐｍ。
13Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）δ１４７．４（ｄ，ＪCP＝６．５Ｈｚ）；１３９．４；１３６．６；１３０．９；１３０．８；１２８．５；１２７．６；１２４．７；８５．３（ｄ，ＪCP＝８．０Ｈｚ）；２５．５；２４．８ｐｐｍ。
【００３６】
ヒドロホルミル化
圧力保持バルブ、ガス流量計、スパージングスターラーおよび圧力ピペットを備えた２００ｍＬ容量のオートクレーブ（Ｐｒｅｍｅｘ  Ｒｅａｃｔｏｒ  ＡＧ社（スイス連邦、レンガウ在）製）中で、ヒドロホルミル化反応を実施した。溶媒として使用したトルエンを、Ｐｕｒｅ  Ｓｏｌｖ  ＭＤ−７システムを用いて精製し、アルゴン下で保管した。
実験用に、前駆錯体（＝触媒前駆体）とリガンドの溶液を、アルゴン雰囲気下、オートクレーブ内で混合した。［（ａｃａｃ）Ｒｈ（ＣＯＤ）］（Ｕｍｉｃｏｒｅ社製、ａｃａｃ＝アセチルアセトネートアニオン；ＣＯＤ＝１，５−シクロオクタジエン）を前駆錯体として使用した。１００ｐｐｍ−ｍロジウムの濃度での実験用に、４．３２ミリモル溶液５ｍＬをオートクレーブに導入した。続いて、比Ｌ／Ｒｈ＝５：１に対応するリガンドの塊を２０ｍＬのトルエンに溶解させ、混合した。耐圧性ピペットに、２．６９ｇ（２４．８６ｍｍｏｌ）のＣＯＤ−１，５を充填した。前記オートクレーブを合成ガス（Ｌｉｎｄｅ社製；Ｈ２（品質５．０：ＣＯ（品質４．７）＝１：１）で４２バールの圧力にし、６０℃に加熱した。反応温度に達した後、ジオレフィンを前記オートクレーブに圧縮した。反応を５０バールの一定圧（Ｂｒｏｎｋｈｏｒｓｔ社（オランダ在）製閉ループ圧力コントローラー）で行った。反応時間経過後、前記オートクレーブを室温まで冷却し、撹拌しながら減圧し、アルゴンでパージした。撹拌機のスイッチを切った後すぐに各反応混合物１ｍＬを取り出し、ペンタン５ｍＬで希釈し、ガスクロマトグラフィー：ＨＰ  ５８９０シリーズＩＩプラス、ＰＯＮＡ、５０μｍ×０．２ｍｍ×０．５μｍで分析した。
【００３７】
ヒドロホルミル化実験の結果を以下の表にまとめる。記載の転化には、本件の場合、モノアルデヒドとジアルデヒドの両方が含まれる。
標準実験条件：［Ｒｈ］＝０．７１７×１０-4Ｍ、Ｒｈ／リガンド／ＣＯＤ−１，５＝１：５：１１５１、溶媒トルエン。
【００３８】
【表１】
2018193362.tif 000008
【００３９】
実験結果が示すように、本目的は、本発明の方法により達成される。
【外国語明細書】
2018193362.tif 000012
2018193362.tif 000013
2018193362.tif 000014
2018193362.tif 000015
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2018193362.tif 000018
2018193362.tif 000019
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2018193362.tif 000021
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