(57)【要約】      （修正有）【課題】第四級アンモニウム基を含む低粘度であるポリオルガノシロキサンでシステムの複雑性を減少させたポリオルガノシロキサンの提供。【解決手段】ａ）少なくとも一つのポリオルガノシロキサン基、ｂ）少なくとも一つの第四級アンモニウム基、ｃ）少なくとも一つの末端エステル基を含む低粘度のポリオルガノシロキサン。（ｉ）少なくとも一つのジ第三級ジアミン、（ｉｉ）少なくとも一つの、少なくとも一つのジエポキシドを含むアミノアルキル化化合物、並びに（ｉｉｉ）少なくとも一つの単官能性有機酸、の反応を含み、ここで、化合物（ｉ）と化合物（ｉｉ）との少なくとも一つの化合物が、ポリオルガノシロキサン構造単位を含む低粘度ポリオルガノシロキサン。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）少なくとも一つのポリオルガノシロキサン化合物であって、
ａ）少なくとも一つのポリオルガノシロキサン基
ｂ）少なくとも一つの第四級アンモニウム基
ｃ）少なくとも一つの末端エステル基、
を含むポリオルガノシロキサン化合物、ならびに
Ｂ）化合物Ａ）とは異なる、少なくとも一つの末端エステル基を含む、少なくとも一つのポリオルガノシロキサン化合物
を含むポリオルガノシロキサン組成物。
【請求項２】
ポリオルガノシロキサン基ａ）が
一般式
−Ｋ−Ｓ−Ｋ−
であり、
ここで
Ｓ＝
【化２６】
2018070888.tif 000044
であり、
式中Ｒ１＝Ｃ１〜Ｃ２２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ２２フルオロアルキルもしくはアリールであり、ｎ＝０〜１０００であり、複数のＳ基がポリオルガノシロキサン化合物中に存在する時、それらは同一であってよいかまたは異なっていてもよく、
Ｋが、二価もしくは三価の直鎖、環状および／もしくは分岐のＣ２〜Ｃ４０炭化水素残基であり、それらは任意選択で、−Ｏ−、−ＮＨ−、三価のＮ、−Ｒ１−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−で中断され、そして任意選択で−ＯＨで置換され、ここでＲ１は上に定義される通りであり、ここで残基Ｋは、互いに同一であっても異なっていてもよい、
請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
第４級アンモニウム基ｂ）が
一般式：
−Ｎ＋Ｒ２−、
−Ｎ＋Ｒ２−Ｔ−Ｎ＋Ｒ２−、
式
【化２７】
2018070888.tif 000045
および
【化２８】
2018070888.tif 000046
の飽和のもしくは不飽和の、モノ第四級もしくはジ第四級の、ヘテロ環、ならびに式
【化２９】
2018070888.tif 000047
の芳香族アンモニウムヘテロ環から選択され、
式中、Ｒが、２２個までの炭素原子を持ち、任意選択で一つもしくはそれ以上のヘテロ原子を持つ一価の有機基より選択され、ここで窒素原子の自由原子価は炭素原子に結合し、そしてＴは２０個までの炭素原子を持ち、一つもしくはそれ以上のヘテロ原子を持つ二価の有機基より選択される、
請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
末端エステル基ｃ）が、
−ＯＣ（Ｏ）−Ｚ
−ＯＳ（Ｏ）２−Ｚ
−ＯＳ（Ｏ２）Ｏ−Ｚ
−ＯＰ（Ｏ）（Ｏ−Ｚ）ＯＨ
−ＯＰ（Ｏ）（Ｏ−Ｚ）２
の群より選択され、式中、Ｚが、４０個までの炭素原子を持ち、任意選択で一つもしくはそれ以上のヘテロ原子を含む一価の有機残基から選択される、
請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
化合物Ａ）が、ｄ）少なくとも一つのポリアルキレンオキシド基を更に含有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
ポリアルキレンオキシド基ｄ）が
一般式：
−Ａ−Ｅ−Ａ’−
であり、
式中、ＡおよびＡ’のそれぞれは、お互いに独立して、単一の結合、または１０個までの炭素原子と一つもしくはそれ以上のヘテロ原子を持つ二価の有機基から選択され、式中
Ｅが一般式：
−［ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］ｑ−［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］ｒ−［ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｏ］−
のポリアルキレンオキシド基であり、式中ｑ＝０〜２００、ｒ＝０〜２００、ｓ＝０〜２００、およびｑ＋ｒ＋ｓ＝１〜６００である、
請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
ＡおよびＡ’が、以下の基
−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、
−［ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］ｑ−［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］ｒ−［ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｏ］ｓ−、
−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−、
−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−、
−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２−、
−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２−、
−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、
−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）−、
−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（Ｏ）−、
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（Ｏ）−、
−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２−、
−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２−、
−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、
−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−、
−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−、
−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｏ−、
−［ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］ｑ−［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］ｒ−［ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｏ］ｓ−
【化３０】
2018070888.tif 000048
【化３１】
2018070888.tif 000049
【化３２】
2018070888.tif 000050
【化３３】
2018070888.tif 000051
から選択される、請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
化合物Ａ）が
一般式（Ｉａ）および（Ｉｂ）：
Ｍ−Ｙ−［−（Ｎ＋Ｒ２−Ｔ−Ｎ＋Ｒ２）−Ｙ−］ｍ−［−（ＮＲ２−Ａ−Ｅ−Ａ’−ＮＲ２）−Ｙ−］ｋ−Ｍ      （Ｉａ）
Ｍ−Ｙ−［−（Ｎ＋Ｒ２−Ｔ−Ｎ＋Ｒ２）−Ｙ−］ｍ−［−（Ｎ＋Ｒ２２−Ａ−Ｅ−Ａ’−Ｎ＋Ｒ２２）−Ｙ−］ｋ−Ｍ      （Ｉｂ）
から選択される一般式を有し、
式中、ｍが０より大きく、好ましくは０．０１〜１００、より好ましくは０．１〜１００の、より好ましくは１〜１００、詳細には１〜５０、より詳細には１〜２０、さらにより詳細には１〜１０であり、
ｋが０もしくは、０より大きく５０までの、好ましくは１〜２０の、より好ましくは１〜１０の平均値であり、
Ｍが、
−ＯＣ（Ｏ）−Ｚ
−ＯＳ（Ｏ）２−Ｚ
−ＯＳ（Ｏ２）Ｏ−Ｚ
−ＯＰ（Ｏ）（Ｏ−Ｚ）ＯＨ
−ＯＰ（Ｏ）（Ｏ−Ｚ）２
から選択される、末端エステル基を含む末端基を表し、
式中Ｚが上に定義されるとおりであり、
−Ａ−Ｅ−Ａ’−が上に定義されるとおりであり、
Ｒ２が水素もしくはＲから選択され、
Ｙが、式：
−Ｋ−Ｓ−Ｋ−ならびに−Ａ−Ｅ−Ａ’−もしくは−Ａ’−Ｅ−Ａ−
の基であり、
それぞれは上に定義される通りであり、そして
Ｔが上に定義される通りである、
請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
化合物Ａ）がプロトン化アンモニウム基を有し、および／もしくは、
化合物Ａ）において第４級アンモニウム基ｂ）と末端エステル基ｃ）のモル比が１００：１０未満であり、好ましくは１００：１５未満である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
組成物中の成分Ｂ）の含有量が少なくとも１０重量パーセントであり、好ましくは成分Ａ）対成分Ｂ）の重量比が９０：１０〜２５：７５であり、好ましくは９０：１０〜５０：５０であり、９０：１０〜７５：２５もしくは７５：２５〜５０：５０の間である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
成分Ａ）の２０℃で０．１ｓ−１の剪断速度における粘度が、５００００ｍＰａ・ｓより大きく、好ましくは１０００００ｍＰａ・ｓより大きい、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
組成物が２０℃で０．１ｓ−１の剪断速度において、１０００００ｍＰａ・ｓ未満、好ましくは５００００ｍＰａ・ｓ未満の粘度を持つ、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
化合物Ａ）の製造プロセスを含む、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の組成物の製造方法であって、
（ｉ）少なくとも一つのジ第三級ジアミン、
（ｉｉ）少なくとも一つのジエポキシドを含む、少なくとも一つのアミノアルキル化化合物、ならびに
（ｉｉｉ）少なくとも一つの単官能性有機酸、
の反応を含み、
ここで、化合物（ｉ）と化合物（ｉｉ）のうちの少なくとも一つの化合物が、ポリオルガノシロキサン構造単位を含む、製造プロセス。
【請求項１４】
請求項１〜１２のいずれか一項に定義される少なくとも一つの組成物を含む、水性エマルジョン。
【請求項１５】
請求項１〜１２のいずれか一項に定義される組成物もしくは請求項１４に記載のエマルジョンを、基体表面に塗布するステップを含む表面処理方法であって、その組成物もしくはエマルジョンが好ましくは以下：
リンスオフおよびリーブオンコンディショナー、シャンプー、スタイリングジェル、スプレーおよびポンプスプレーより選択されるスキンケアおよびヘアケアのための化粧品配合物、硬質表面の処理および艤装のための研磨用配合物、自動車および他の硬質表面のための乾燥用配合物、布地および布地繊維の最初の外装のための配合物、非イオン性、もしくはアニオン性／非イオン性、もしくはカチオン性、もしくはベタイン系の界面活性剤をさらに含む、布地の洗濯中もしくは洗濯後に適用される柔軟剤配合物、非イオン性、もしくはアニオン性／非イオン性、もしくはカチオン性、もしくはベタイン系の界面活性剤に基づいた布地洗浄のための洗濯配合物、または、布地の皺を防ぐか、もしくは皺を伸ばすための配合物、
のうちの一つである、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願へのクロスリファレンス
本願は、２０１２年３月２９日に出願された米国仮特許出願番号６１／６１７，１７３号の優先権を主張する。
【０００２】
発明の技術分野
本発明は、低粘度であり、かつ第四級アンモニウム基と末端エステル基を含むポリオルガノシロキサン、ならびにその製造方法およびその使用を提供する。
【背景技術】
【０００３】
発明の背景
シリコーンクワット（ｑｕａｔｓ）（第四級アンモニウム基を含み、任意選択でポリオルガノシロキサン置換基を含むシリコーン）は、非常に多数存在することが知られている。独国特許第３７１９０８６号は、α，ω−ジエポキシドと第三級アミンとの酸存在下での反応により、α，ω−ジ第四級シロキサンをもたらすことを記載する。それらはヘアケアの目的に使用できる。独国特許第３７１９０８６号は、テトラアルキル誘導体ならびに芳香族イミダゾリニウム誘導体を記載する。
【０００４】
α，ω−ジエポキシドとジ第三級アミンとの酸存在下での反応は、ポリループポリ第四級ポリオルガノシロキサンをもたらす（欧州特許Ａ−２８２７２０）。これらの物質の利点は髪の毛から洗い流されることに対する向上した抵抗である。
【０００５】
α，ω−ジエポキシドとジメチルアミンとの酸存在下での反応がシロキサンブロックの間に一つのクワット基を持つポリループポリ第四級ポリオルガノシロキサンをもたらすことは、米国特許第６，７３０，７６６号に開示される。
【０００６】
ポリ第四級イミダゾリニウム誘導体は、米国特許第６，２４０，９２９号に記載される。これらのカチオン性化合物は、化粧品配合物において、アニオン性界面活性剤と向上した相溶性を持つ。
【０００７】
アルキレンオキシド部分のシリコーンクワットへの組み込みは親水性をさらに高める。
【０００８】
クワット基ならびに側鎖中のポリエチレンオキシド部分を含むシリコーンクワットは米国特許第５，０９８，９７９号、米国特許第５，１５３，２９４号、および米国特許第５，１６６，２９７号に記載される。物質の持続性は比較的低い。
【０００９】
クワット官能性を含み、ポリエーテル部分をも含むシリコーン系のブロックコポリマーは国際特許公開０２／１０２５７、国際特許公開０２／１０２５９および米国特許公開２００２／０１０３０９４Ａに記載される。アルキレンオキシドの構造は、α，ωジ官能性部分としてブロックコポリマーに組み入れられる。
【００１０】
米国特許第６，２４２，５５４号は、互いに分離した一つのポリエーテルと一つのクワット官能性を含むα，ω−ジ官能性シロキサン誘導体を記載する。これらのモノクワットの持続性は不十分である。
【００１１】
米国特許第４，９２１，８９５号は、布地の仕上げのためのポリエーテルシロキサンと第四級アンモニウム基含有シロキサンブロックコポリマーの混合物を記載する。ここでは、該ポリエーテルシロキサンの使用が完成品と親水性とを改善する。
【００１２】
米国特許公開２００７／０２８６８３７、米国特許公開２００７／００４１９２９、中国特許公開１０１１９８３１１は、ヘアコンディショニングのための２００より多いＤ単位を持つシロキサン鎖長を持つシリコーンクワットと、第二のシリコーンとの間の混合物を記載する。第二のシリコーンの選択肢の一つは、エチレンオキシドもしくはプロピレンオキシドまたはそれらの組み合わせから誘導されるシリコーンポリエーテルから選択される。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
上述の従来技術の開示のいずれも、第四級アンモニウム基を含む低粘度であるポリオルガノシロキサンの直接的な方法論について記載しない。低粘度の物質は、ポリエーテルのような親水性が向上した置換基の組み込みを余分または冗長にし、これによりシステムの複雑性を減少させる。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明は、第四級アンモニウム基で官能化され、かつ一つもしくはそれ以上の末端エステル基を含む低粘度のシリコーン（ホモポリマー、コポリマーもしくはターポリマーである、オリゴマーのシロキサンもしくはポリマーのシロキサン）を提供し、それは、
ａ）少なくとも一つのポリオルガノシロキサン基
ｂ）少なくとも一つの第四級アンモニウム基
ｃ）少なくとも一つの末端エステル基
を含み、ここで、第四級アンモニウム基ｂ）と末端エステル基ｃ）のモル比は１００：１５未満であり、そして任意選択で
ｄ）少なくとも一つのポリアルキレンオキシド基をさらに含む、
ポリオルガノシロキサンである。
【００１５】
本発明はさらに、
（ｉ）少なくとも一つのジ第三級ジアミン、
（ｉｉ）少なくとも一つの、少なくとも一つのジエポキシドを含むアミノアルキル化化合物、ならびに
（ｉｉｉ）少なくとも一つの単官能性有機酸、
の反応を含み、
ここで、化合物（ｉ）と化合物（ｉｉ）との少なくとも一つの化合物が、ポリオルガノシロキサン構造単位を含む、
本発明の化合物を調製する方法を提供する。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明は、第四級アンモニウム基を含む低粘度であるポリオルガノシロキサン、その製造方法ならびにその物質の使用を提供する。
【００１７】
驚くべきことに、低粘度である、第四級アンモニウム基を含むポリオルガノシロキサンは、第四級アンモニウム基と末端エステル基を含むポリオルガノシロキサン化合物を調製することによって達成される。すなわち、本発明によると、ポリオルガノシロキサン化合物は、
ａ）ポリオルガノシロキサン基
ｂ）第四級アンモニウム基
ｃ）末端エステル基
を含んで提供され、
ここで好ましい実施態様において、第四級アンモニウム基ｂ）と末端エステル基ｃ）とのモル比は、１００：１５未満、好ましくは１００：２０未満である。好ましい実施態様において、本発明によるポリオルガノシロキサン化合物は、
ｄ）ポリアルキレンオキシド基
をさらに含む。
【００１８】
本発明によるポリオルガノシロキサン化合物は、好ましくは、少なくとも２つの繰り返し単位中に上述の官能基ａ）、ｂ）と任意選択でｄ）とを含み、末端基の少なくとも一部は単官能性有機酸を連鎖停止剤として使用する結果生じる（式として［（Ａ−Ｂ）ｘ−Ａ］型の産物（式中ｘ＞１、このＡは請求項において定義されるＡを表さない））末端エステル基である直鎖状のコポリマー化合物である。しかしながら、反応物の化学量論によって、本発明によるポリオルガノシロキサン化合物は、ジ官能性モノマーとそのそれぞれの末端における一つだけの化合物との反応より生じる化合物（［（Ａ−Ｂ）ｘ−Ａ］型の産物（式中ｘ＝１、このＡは請求項において定義されるＡを表さない））を含み得る。
【００１９】
好ましい実施態様においてポリアルキレンオキシド基は、一般式：
−Ａ−Ｅ−Ａ’−
であり、式中、ＡおよびＡ’のそれぞれは、お互いに独立して単一の結合、または１０個までの炭素原子と一つもしくはそれ以上のヘテロ原子を持つ二価の有機基から選択され、そして
Ｅは一般式：
−［ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］ｑ−［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］ｒ−［ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｏ］ｓ−
のポリアルキレンオキシド基であり、式中ｑ＝０〜２００、ｒ＝０〜２００、ｓ＝０〜２００、およびｑ＋ｒ＋ｓ＝１〜６００である。
【００２０】
本発明のポリオルガノシロキサン化合物の好ましい実施態様において、少なくとも一つのポリオルガノシロキサン基は、一般式
−Ｋ−Ｓ−Ｋ−
であり、
ここで
Ｓ＝
【化１】
2018070888.tif 000002
であり、
式中Ｒ１＝Ｃ１〜Ｃ２２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ２２フルオロアルキルもしくはアリールであり、ｎ＝０〜１０００であり、複数のＳ基がポリオルガノシロキサン化合物中に存在する時、それらは同一であってよいかまたは異なっていてもよく、好ましくは例えばｎは０〜２００の範囲であるかまたは２００〜１０００であり、
Ｋは、二価もしくは三価の直鎖、環状および／もしくは分岐のＣ２〜Ｃ４０炭化水素残基であり、それらは任意選択で、−Ｏ−、−ＮＨ−、三価のＮ、−ＮＲ１−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−で中断され、そして任意選択で−ＯＨで置換され、ここでＲ１は上に定義される通りであり、ここで残基Ｋは、互いに同一であっても異なっていてもよい。このような基−Ｋ−Ｓ−Ｋ−において、残基Ｋは残基Ｓのケイ素原子に、Ｃ−Ｓｉ結合によって結合する。
好ましい実施態様において、本発明のポリオルガノシロキサン化合物は、一般式：
−Ｎ＋Ｒ２−、
−Ｎ＋Ｒ２−Ｔ−Ｎ＋Ｒ２−、
式
【化２】
2018070888.tif 000003
および
【化３】
2018070888.tif 000004
の飽和のもしくは不飽和の、モノ第四級もしくはジ第四級の、ヘテロ環、ならびに式
【化４】
2018070888.tif 000005
の芳香族アンモニウムヘテロ環から選択される少なくとも一つの第四級アンモニウム基を含む少なくとも一つの繰り返し単位を含み、
式中、Ｒは、２２個までの炭素原子を持ち、任意選択で一つもしくはそれ以上のヘテロ原子を持つ一価の有機基より選択され、ここで窒素原子の自由原子価は炭素原子に結合し、そしてＴは２０個までの炭素原子と一つもしくはそれ以上のヘテロ原子を持つ二価の有機基より選択される。本発明において、用語「第四級アンモニウム基」は、４個の炭素原子に結合する正に荷電した窒素原子に関連する（式としてＮＲ４＋基と知られる）。
【００２１】
好ましい実施態様において、ＡおよびＡ’は、ジ官能性アルキル化ポリアルキレンオキシド化合物とジ第三級アミン（第四級アンモニウム基を生じる）の、またはジ官能性アルキル化ポリアルキレンオキシド化合物とジ第一級もしくは第二級アミン（アミンもしくはアンモニウム基を生じる）の反応によって生じる基より選択される。そのような基ＡおよびＡ’は、例えば：
単一の結合、
−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、
−［ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］ｑ−［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］ｒ−［ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｏ］ｓ−、
−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−、
−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（Ｏ）−
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−、
−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２−、
−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２−、
−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、
−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）−、
−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（Ｏ）−、
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（Ｏ）−、
−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２−、
−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２−、
−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、
−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−、
−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−、
−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｏ−、
−［ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］ｑ−［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］ｒ−［ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｏ］ｓ−
【化５】
2018070888.tif 000006
【化６】
2018070888.tif 000007
【化７】
2018070888.tif 000008
【化８】
2018070888.tif 000009
を含んでもよい。
【００２２】
本発明の好ましい実施態様において、末端エステル基は、
−ＯＣ（Ｏ）−Ｚ
−ＯＳ（Ｏ）２−Ｚ
−ＯＳ（Ｏ２）Ｏ−Ｚ
−ＯＰ（Ｏ）（Ｏ−Ｚ）ＯＨ
−ＯＰ（Ｏ）（Ｏ−Ｚ）２
の群より選択され、式中、Ｚは４０個までの炭素原子を持ち、任意選択で一つもしくはそれ以上のヘテロ原子を含む一価の有機残基から選択される。以下に詳細に説明されるようにこれらの末端エステル基は、ジエポキシドとの反応中における、カルボン酸（−ＯＣ（Ｏ）−Ｚ）、スルホン酸（−ＯＳ（Ｏ）２−Ｚ）、硫酸半エステル（−ＯＳ（Ｏ２）Ｏ−Ｚ）、リン酸モノエステル（−ＯＰ（Ｏ）（Ｏ−Ｚ）ＯＨ）、リン酸ジエステル（−ＯＰ（Ｏ）（Ｏ−Ｚ）２）のような単官能性有機酸の使用により生じる。
【００２３】
好ましい実施態様において、本発明のポリオルガノシロキサン化合物は、一般式（Ｉａ）および（Ｉｂ）：
Ｍ−Ｙ−［−（Ｎ＋Ｒ２−Ｔ−Ｎ＋Ｒ２）−Ｙ−］ｍ−［−（ＮＲ２−Ａ−Ｅ−Ａ’−ＮＲ２）−Ｙ−］ｋ−Ｍ      （Ｉａ）
Ｍ−Ｙ−［−（Ｎ＋Ｒ２−Ｔ−Ｎ＋Ｒ２）−Ｙ−］ｍ−［−（Ｎ＋Ｒ２２−Ａ−Ｅ−Ａ’−Ｎ＋Ｒ２２）−Ｙ−］ｋ−Ｍ      （Ｉｂ）
を持ち、
式中、ｍは０より大きく、好ましくは０．０１〜１００、より好ましくは０．１〜１００の、より好ましくは１〜１００、詳細には１〜５０、より詳細には１〜２０、さらにより詳細には１〜１０であり、
ｋは０もしくは、０より大きく５０までの、好ましくは１〜２０の、より好ましくは１〜１０の平均値であり、
Ｍは、
−ＯＣ（Ｏ）−Ｚ
−ＯＳ（Ｏ）２−Ｚ
−ＯＳ（Ｏ２）Ｏ−Ｚ
−ＯＰ（Ｏ）（Ｏ−Ｚ）ＯＨ
−ＯＰ（Ｏ）（Ｏ−Ｚ）２
から選択される、末端エステル基を含む末端基を表し、式中Ｚは上に定義されるとおりであり、
−Ａ−Ｅ−Ａ’−は上に定義されるとおりであり、
Ｒ２は水素もしくはＲから選択され、
Ｙは、式：
−Ｋ−Ｓ−Ｋ−ならびに−Ａ−Ｅ−Ａ’−もしくは−Ａ’−Ｅ−Ａ−
の基であり、
それぞれは上に定義される通りであり、そして
Ｔは上に定義される通りである。
【００２４】
本発明によるポリオルガノシロキサン化合物におけるアミン基（−（ＮＲ２−Ａ−Ｅ−Ａ’−ＮＲ２）−）の存在の可能性のために、それらは、有機酸もしくは無機酸のによるそのようなアミン基のプロトン化により生じる、プロトン化されたアンモニウム基を持ち得る。そのような化合物はしばしば本発明によるポリオルガノシロキサン化合物の酸付加塩と呼ばれる。
【００２５】
好ましい実施態様において、第四級アンモニウム基ｂ）と末端エステル基ｃ）のモル比は、１００：２０未満であり、より好ましくは１００：３０未満であり、さらにより好ましくは１００：５０未満である。比率は１３Ｃ−ＮＭＲによって測定できる。
【００２６】
本発明によるポリオルガノシロキサン化合物は、
（ｉ）少なくとも一つのジ第三級ジアミン、
（ｉｉ）少なくとも一つの、少なくとも一つのジエポキシドを含むアミノアルキル化化合物、ならびに
（ｉｉｉ）少なくとも一つの単官能性有機酸、
の反応を含むプロセスによって好ましくは製造され、
ここで、化合物（ｉ）と化合物（ｉｉ）との少なくとも一つの化合物が、ポリオルガノシロキサン構造単位を含む。本プロセスのさらなる実施態様において、成分（ｉ）〜（ｉｉｉ）に加えて、成分（ｉｖ）、すなわちジ第一級アミンもしくはジ第二級アミンがそのようなプロセスにおいて反応される。
【００２７】
本発明のプロセスの好ましい実施態様において、化合物（ｉ）と（ｉｉ）の少なくとも一つの化合物は、上述のようなポリアルキレンオキシド構造単位をさらに含む。
【００２８】
本発明は、上述の本発明によるプロセスによって得られ得るポリオルガノシロキサン化合物にもさらに関連する。
【００２９】
本発明のさらなる実施態様は、
Ａ）少なくとも一つのポリオルガノシロキサン化合物であって、
ａ）少なくとも一つのポリオルガノシロキサン基
ｂ）少なくとも一つの第四級アンモニウム基
ｃ）少なくとも一つの末端エステル基、および
ｄ）任意選択で少なくとも一つの（上に定義されるような）ポリアルキレンオキシド基
を含むポリオルガノシロキサン化合物、
Ｂ）化合物Ａ）とは異なる、少なくとも一つの末端エステル基を含む、少なくとも一つのポリオルガノシロキサン化合物
を含むポリオルガノシロキサン組成物に関連する。
【００３０】
成分Ａ）の定義において、本発明のポリオルガノシロキサン化合物の記載を参照できる。ポリオルガノシロキサン化合物Ｂ）は、ポリオルガノシロキサン化合物Ａ）と、好ましくはそれが第四級アンモニウム基を含まないという点において異なる。好ましいポリオルガノシロキサン化合物Ｂ）は、単官能性有機酸、特にカルボン酸と、ビスエポキシドを含むポリオルガノシロキサンとの反応により生じる。
【００３１】
本発明によるポリオルガノシロキサン組成物において、成分Ａ）対成分Ｂ）の重量比は、好ましくは９０：１０未満である。換言すると、成分Ｂ）の含量は少なくとも１０重量パーセントである。本発明によるポリオルガノシロキサン組成物のさらに好ましい実施態様において、成分Ａ）中の第四級アンモニウム基ｂ）と末端エステル基ｃ）のモル比は１００：１０未満、さらにより好ましくは１００：１５未満、そしてもっとも好ましくは１００：２０未満である。
【００３２】
本発明によるポリシロキサンポリオルガノシロキサン化合物もしくはポリシロキサンポリオルガノシロキサン組成物の両方は、好ましくは２０℃で０．１ｓ−１の剪断速度（プレート−プレート系、プレート径４０ｍｍ、０．５ｍｍのギャップ幅）において１０００００ｍＰａｓ（１００Ｐａｓ）未満の粘度を持つ。
【００３３】
本発明はさらに、上述もしくは後述のような、少なくとも一つのポリオルガノシロキサン化合物および／もしくは少なくとも一つのポリオルガノシロキサン組成物を含む水性エマルションにもさらに関連する。そのような水性エマルションは好ましくは、エマルションの全重量に基づいて少なくとも３０重量パーセント、好ましくは少なくとも５０重量パーセント、さらにより好ましくは少なくとも８０重量パーセントの水を含む。
【００３４】
本発明は、請求項のいずれかに定義される、ポリオルガノシロキサン化合物、ポリオルガノシロキサン組成物、もしくはそれらの水性エマルションを、基体の表面に塗布するステップを含む、表面処理の方法にさらに関連する。当技術分野において参照できる従来公知であるような、例えば単純な濡らし作業、接触作業、洗浄作業、浸漬作業、スプレー作業、ブラッシング作業、噴霧作業のような任意の塗布方法が考えられる。
【００３５】
このような方法において、好ましくは、以下の組成物もしくは配合物の一つがそれぞれ塗布される：リンスオフおよびリーブオンコンディショナー、シャンプー、スタイリングジェル、スプレーおよびポンプスプレーより選択されるスキンケアおよびヘアケアのための化粧品配合物、硬質表面の処理および艤装のための研磨用配合物、自動車および他の硬質表面のための乾燥用配合物、布地および布地繊維の最初の外装のための配合物、非イオン性、もしくはアニオン性／非イオン性、もしくはカチオン性、もしくはベタイン系の界面活性剤をさらに含む、布地の洗濯中もしくは洗濯後に適用される柔軟剤配合物、非イオン性、もしくはアニオン性／非イオン性、もしくはカチオン性、もしくはベタイン系の界面活性剤に基づいた布地洗浄のための洗濯配合物、または、布地の皺を防ぐか、もしくは皺を伸ばすための配合物。
【００３６】
本発明のさらなる好ましい実施態様
一般式：
−［ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］ｑ−［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］ｒ−［ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｏ］ｓ−
のポリアルキレンオキシド基Ｅにおいて
添え字は、好ましくは、
ｑ＝０〜２００、好ましくは０〜１００、より好ましくは０〜５０、さらにより好ましくは０〜２０であり、
ｒ＝０〜２００、好ましくは０〜１００、より好ましくは０〜５０、さらにより好ましくは０〜２０であり、
ｓ＝０〜２００、好ましくは０〜１００、より好ましくは０〜５０、さらにより好ましくは０〜２０であり、
ここでｑ＋ｒ＋ｓ＝１〜６００、好ましくは１〜１００、より好ましくは１〜５０、さらにより好ましくは１〜４０である。
【００３７】
ポリオルガノシロキサン中の、一般式Ｓ：
【化９】
2018070888.tif 000010
の構成単位における、Ｒ１＝Ｃ１〜Ｃ２２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ２２フルオロアルキルもしくはアリールであり、ｎ＝０〜１０００、好ましくは０〜５００、より好ましくは０〜３００、さらにより好ましくは０〜２００、詳細には０〜１００、ある場合には２００〜１０００である。
【００３８】
（基−Ｋ−Ｓ−Ｋ−中の）Ｋは、二価もしくは三価の直鎖、環状および／もしくは分岐のＣ２〜Ｃ２０炭化水素残基であり、それらは任意選択で、−Ｏ−、−ＮＨ−、三価のＮ、−ＮＲ１−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−で中断され、そして任意選択で−ＯＨで置換される。
【００３９】
本発明のポリオルガノシロキサンにおいて、アンモニウム基より生じる正の電荷は、クロリド、ブロミド、ヒドロゲンサルファート、サルファートのような無機アニオン、または、例えばアセタート、プロピオナート、オクタノアートのようなＣ１〜Ｃ３０カルボン酸、特に、例えば、デカノアート、ドデカノアート、テトラデカノアート、ヘキサデカノアート、オクタデカノアートおよびオレアート、のようなＣ１０〜Ｃ１８カルボン酸、アルキルポリエーエーテルカルボキシラート、アルキルスルホナート、アリールスルホナート、アルキルアリールスルホナート、アルキルスルファート、アルキルポリエーテルスルファートに由来するカルボキシラート、リン酸モノアルキル／アリールエステルおよびリン酸ジアルキル／アリールエステルに由来するようなホスファートのような有機アニオンによって中和される。とりわけ、ポリオルガノシロキサン化合物の性質は、使用される酸の選択に基づいて修正できる。
【００４０】
本発明のポリオルガノシロキサンに含まれる第四級アンモニウム基は、ジ第三級ジアミンを、特にジエポキシド（しばしばビス−エポキシドとも呼ばれる）から選択されるアルキル化剤によって、モノカルボン酸および二官能性ジハロゲンアルキル化合物の存在下で反応させることによって生じる。
【００４１】
Ｒ１はより好ましくは、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８フルオロアルキルおよびアリールである。さらにＲ１は好ましくは、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６フルオロアルキルおよびアリールである。さらに、Ｒ１は好ましくは、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６フルオロアルキル、より好ましくはＣ１〜Ｃ４フルオロアルキルおよびフェニルである。さらにより好ましくは、Ｒ１はメチル、エチル、トリフルオロプロピルおよびフェニルである。
【００４２】
本発明の枠組みの中で、用語「Ｃ１〜Ｃ２２アルキル」は、１〜２２個の炭素原子を持ち、直鎖でも分岐でもよい脂肪族炭化水素を意味する。メチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、ノニル、デシル、ウンデシル、イソプロピル、ネオペンチル、および１，２，３−トリメチルヘキシルが例として挙げられる。
【００４３】
本発明の枠組みの中で、用語「Ｃ１〜Ｃ２２フルオロアルキル」は、１〜２２個の炭素原子を持ち、直鎖でも分岐でもよく、少なくとも一つのフッ素原子によって置換される、脂肪族炭化水素を意味する。モノフルオロメチル、モノフルオロエチル、１，１，１−トリフルオロエチル、ペルフルオロエチル、１，１，１−トリフルオロプロピル、１，２，２−トリフルオロブチルが例として挙げられる。
【００４４】
本発明の枠組みの中で、用語「アリール」は、置換されないフェニル、またはＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニルもしくはフェニルによって一回もしくは複数回置換されたフェニルを意味する。この表現は、必要ならばナフチルもまた意味し得る。
【００４５】
好ましい実施態様において、本発明のポリオルガノシロキサン化合物は、一般式（Ｉａ）および（Ｉｂ）：
Ｍ−Ｙ−［−（Ｎ＋Ｒ２−Ｔ−Ｎ＋Ｒ２）−Ｙ−］ｍ−［−（ＮＲ２−Ａ−Ｅ−Ａ’−ＮＲ２）−Ｙ−］ｋ−Ｍ      （Ｉａ）
Ｍ−Ｙ−［−（Ｎ＋Ｒ２−Ｔ−Ｎ＋Ｒ２）−Ｙ−］ｍ−［−（Ｎ＋Ｒ２２−Ａ−Ｅ−Ａ’−Ｎ＋Ｒ２２）−Ｙ−］ｋ−Ｍ      （Ｉｂ）
のものであり、式中、それぞれの基は上に定義されるとおりである。そのような式において繰り返し単位は、通常、統計的配置にある（すなわち、ブロック単位の配置ではない）。
【００４６】
さらに好ましい実施態様において、ポリオルガノシロキサン化合物は、一般式（ＩＩａ）もしくは（ＩＩｂ）：
Ｍ−Ｙ−［−Ｎ＋Ｒ２−Ｙ−］ｍ−［−（ＮＲ２−Ａ−Ｅ−Ａ’−ＮＲ２）−Ｙ−］ｋ−Ｍ      （ＩＩａ）
Ｍ−Ｙ−［−Ｎ＋Ｒ２−Ｙ−］ｍ−［−（Ｎ＋Ｒ２２−Ａ−Ｅ−Ａ’−Ｎ＋Ｒ２２）−Ｙ−］ｋ−Ｍ      （ＩＩｂ）
のものであり、式中、それぞれの基は上に定義されるとおりである。そのような式において繰り返し単位は、通常、統計的配置にある（すなわち、ブロック単位の配置ではない）。
【００４７】
Ｍ：
−ＯＣ（Ｏ）−Ｚ
−ＯＳ（Ｏ）２−Ｚ
−ＯＳ（Ｏ２）Ｏ−Ｚ
−ＯＰ（Ｏ）（Ｏ−Ｚ）ＯＨ
−ＯＰ（Ｏ）（Ｏ−Ｚ）２
中のＺは、好ましくは、直鎖、環状、もしくは分岐の、飽和もしくは不飽和の、Ｃ１〜Ｃ２０、好ましくはＣ２〜Ｃ１８であり、さらのより好ましくは炭化水素ラジカルであり、それらは、一つもしくはそれ以上の−Ｏ−もしくは−Ｃ（Ｏ）−によって中断され、かつ−ＯＨによって置換されていてもよい。
【００４８】
好ましい基Ｍは、普通のカルボン酸、特に１０個より多くの炭素原子を持ち、例えばドデカン酸のようなものから生じる−ＯＣ（Ｏ）−Ｚである。
【００４９】
本発明の好ましい実施態様において、ポリオルガノシロキサン含有繰り返し基−Ｋ−Ｓ−Ｋ−とポリアルキレン繰り返し基−Ａ−Ｅ−Ａ’−もしくは−Ａ’−Ｅ−Ａ−のモル比は１００：１と１：１００の間、好ましくは２０：１と１：２０の間、さらにより好ましくは１０：１と１：１０の間であってよい。
【００５０】
基−（Ｎ＋Ｒ２−Ｔ−Ｎ＋Ｒ２）−において、基Ｒは好ましくは、一価の直鎖、環状、もしくは分岐のＣ１〜Ｃ２０炭化水素ラジカルを表し、それは一つもしくはそれ以上の−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−によって中断されていてもよく、かつ−ＯＨによって置換されていてもよく、Ｔは二価の、直鎖、環状もしくは分岐のＣ１〜Ｃ２０炭化水素ラジカルを表し、それは、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−によって中断されていてもよく、かつヒドロキシルによって置換されていてもよい。
【００５１】
本発明のこの実施態様におよるニートポリマーの粘度は、２０℃で０．１ｓ−１の剪断速度において測定され、好ましくは５００〜１０００００ｍＰａｓ、好ましくは５００〜７００００ｍＰａｓ、より好ましくは５００〜５００００ｍＰａｓ、さらにより好ましくは５００〜２００００ｍＰａｓ、詳細には５００〜１００００ｍＰａｓ、さらに詳細には５００〜５０００ｍＰａｓである。分子量は、ポリスチレンを標準とし、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）による重量平均Ｍｗとして測定されて１０，０００と１００，０００グラム／モルの間である。
【００５２】
ポリオルガノシロキサン含有繰り返し基−Ｋ−Ｓ−Ｋ−とポリアルキレン繰り返し基−Ａ−Ｅ−Ａ’−もしくは−Ａ’−Ｅ−Ａ−のモル比は、以下に示すように、元の化合物のモル比の選択、特に本発明において好ましく使用されるα，ω−ハロゲンアルキルカルボン酸ポリアルキレンオキシドエステル化合物とポリオルガノシロキサン−ビスエポキシド化合物とのモル比の選択によって調節できる。産物の性質は、使用される元の物質の比率、ならびにそれらに含まれるポリアルキレンオキシドもしくはポリオルガノシロキサンブロックの長さに本質的には依存する。
【００５３】
本発明の好ましい実施態様において、Ｋは、少なくとも４個の炭素原子を持つ二価の炭化水素ラジカルであり、それは一つのヒドロキシ基を含み、一つの酸素原子によって中断されていてもよい。そのような基は、例えば：
【化１０】
2018070888.tif 000011
【化１１】
2018070888.tif 000012
【化１２】
2018070888.tif 000013
【化１３】
2018070888.tif 000014
【化１４】
2018070888.tif 000015
【化１５】
2018070888.tif 000016
を含む。
−（ＮＲ２−Ａ−Ｅ−Ａ’−ＮＲ２）−および−（Ｎ＋Ｒ２２−Ａ−Ｅ−Ａ’−Ｎ＋Ｒ２２）−の基において、好ましくは、基−Ａ−Ｅ−Ａ’−は式−Ａ−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｑ（ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３））ｒ−（ＯＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５））ｓ−Ａ’−の基によって表され、
式中Ａは、単一結合、または直鎖もしくは分岐のＣ１〜Ｃ６アルカンジイル基であり、
ｑは好ましくは０〜１００、より好ましくは０〜７０、さらにより好ましくは０〜４０であり、
ｒは好ましくは０〜１００、より好ましくは０〜７０、さらにより好ましくは０〜４０であり、
ｓは好ましくは０〜１００、より好ましくは０〜７０、さらにより好ましくは０〜４０であり、
ｑ＋ｒ＋ｓは１〜３００であり、より好ましくは１〜１００、さらにより好ましくは１〜５０である。
基−Ａ−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｑ（ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３））ｒ−（ＯＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５））ｓ−Ａ’−においてエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドおよびブチレンオキシド単位はどのようにも配置され得るものであり、例えば統計コポリマー単位もしくはブロックコポリマー単位のようであってよい。
本発明のポリオルガノシロキサン化合物は、第一の実施態様において、一般式：
【化１６】
2018070888.tif 000017
の第一のα，ω−Ｓｉ−Ｈ官能化シロキサンが、ヒドロシリル化触媒の存在下で５０℃〜１５０℃の温度において、ＳｉＨ基に基づいて１．０〜１．５モルの末端オレフィン結合を持つアルケニルエポキシドによって転換され、ここでアルケニルエポキシドが少なくとも４個の炭素原子を含み、そしてさらに非環状のエーテル基を含んでいてもよい、方法によって好ましくは製造される。ビニルシクロヘキセンオキシドおよびアリルグリシドエーテルが、エポキシ官能化シロキサンの製造のためのエポキシ官能性前駆体として好ましくは用いられる。必要ならばその後に過剰のオレフィン性エポキシドが除去される。
【００５４】
ビスエポキシドは好ましくは、一つのジアミン、好ましくは例えば式
ＮＲ２−Ｔ−ＮＲ２
であって、式中ＲとＴが上のように定義されるジアミンと、
一つのα，ωカルボキシルハロゲンアルキル酸エステル、好ましくは式
Ｘ−Ａ−Ｅ−Ａ’−ＸもしくはＸ−Ａ−Ｅ−Ａ’−Ｘ
であって、
式中、Ａ−Ｅ−Ａ’もしくはＡ’−Ｅ−Ａは上のように定義され、Ｘは普通の求核性由来基であり、好ましくはクロリドもしくはブロミドであり、Ｘは末端−ＣＨ２−基と結合するという条件である、α，ωカルボキシルハロゲンアルキル酸エステルとの混合物によって、好ましくは４０℃〜１５０℃で有機酸の存在下において反応させられ、
ここで第三級アミノ基：カルボキシルハロ酸エステル基のモル比は、例えば１：１以上であり、第三級アミノ基：Σ（エポキシ基；カルボキシルハロ酸エステル基）のモル比は例えば１：１以下であり、好ましくは０．９８：１以下であり、より好ましくは０．９：１以下であり、さらにより好ましくは０．７：１以下であり、詳細には０．５：１以下であり、有機酸：エポキシ基のモル比は３：１〜１：１の、好ましくは２：１〜１：１、より好ましくは１．５：１〜１：１、さらにより好ましくは１．２：１〜１：１の範囲であり、詳細には１：１である。
【００５５】
これはすなわち、第三級アミンのモル量の減少および／もしくは有機酸のモル量の増加のいずれかによって、本発明の低粘度のポリオルガノシロキサン化合物が合成できるということを意味する。
【００５６】
実施態様の好ましい変化において、さまざまなアミノ基を含む種を、バッチに対して、任意選択でカルボキシルハロ酸エステル誘導体と一緒に、必要ならば等モル量の酸の添加と同時に添加してもよい。しかしながら、第一のエポキシ誘導体をもたらすために、カルボキシルハロ酸エステル誘導体と、ジ第三級アミンとを、エポキシ基の量と等しい酸の量の存在下で反応すること、そして必要なら第一級アミノ基もしくは第二級アミノ基を含むアルキレンオキシド誘導体を、必要ならアミノ基と等量の酸の添加とともに添加することもまた本発明の範囲内である。
【００５７】
カルボキシルハロ酸エステル誘導体とジ−第三級アミンとを反応させ、親水性ブロックを形成し、そして反応混合物に対し、必要ならばエポキシ基の量と等しい酸の量の存在下で、エポキシ誘導体を添加すること、ならびに必要ならば第一級アミノ基もしくは第二級アミノ基を含むアルキレンオキシド誘導体を添加することも同様に可能である。
【００５８】
シロキサンコポリマーのポリアルキレンオキシド部分の前駆体として、ＤＥＲ（登録商標）例えば６３２もしくは６３６のような、ポリエチレンオキシドのα，ωビス−クロロ酢酸エステル、α，ωジアミの末端化ポリアルキレンオキシド（Ｊｅｆａｍｉｎｅ（登録商標））、およびα，ωジエポキシ末端化ポリアルキレンオキシドを使用することは好ましい。個々の成分を添加する間に、作成されるポリマーにおける連続的な分布も影響され得る。
【００５９】
所望の全体の化学量論を維持しつつ反応させるためのさまざまな鎖長の複数のシロキサン成分および／またはさまざまな鎖長のアルキレンオキシド誘導体を生じることもまた、さらに本発明の範囲内である。これによる可能性は、例えば単一のシロキサン成分を用いることによって、または複数のシロキサン成分の目的の混合物によって、所望のシロキサンの鎖長を作製することである。同様に、単峰性、二峰性または多峰性の分布の状態で利点のある平均アルキレンオキシドブロック長を調製することも可能である。さらに、アルキレンオキシドの所望の割合は、カルボキシルハロ酸エステル成分とアミノ成分の間で変化して分布できる。
【００６０】
好ましくは、式：
Ｘ−Ａ−Ｅ−Ａ’もしくはＸ−Ａ−Ｅ−Ａ’−Ｘ
のものであり、式中Ｘは好ましくは塩素もしくは臭素である、
好ましいα，ωカルボキシルハロ酸エステルの酸性のための原材料は、便宜的に
一般組成：Ｈ（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｑ（ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３））ｒ−（ＯＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５））ｓＯＨの低分子量の、オリゴマーの、およびポリマーのアルキレンオキシドであり、式中、ｑ、ｒおよびｓは、上述の意味を持つ。好ましい代表例は、分子量３００〜３，０００グラム／モルの、詳細には約３００の、おおよそ６００の、そしておおよそ２０００の、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールテトラエチレングリコール、オリゴエチレングリコール、ならびに、分子量３００〜３０００グラム／モルのポリ（エチレン−プロピレン）グリコールコポリマーである。エステル化は公知の方法により達成される。前記方法の説明は、国際特許公開ＷＯ０２／１０２５７の例１１ａを参照されたい。
【００６１】
本発明とともに使用される好ましいアルキレンオキシド誘導体は、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）（Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｏｒｐ．）で市販されるものである。
【００６２】
第四級化およびアルキル化反応は、好ましくは、極性有機溶媒中で実施される。
【００６３】
好ましい溶媒は、例えば、有機溶媒および水であり、有機溶媒と水、好ましくは極性有機溶媒と水の特定の混合物を含む。極性有機溶媒は、一般的に少なくとも一つのヘテロ原子、例えば特定の酸素を含むものを含み、例えばアルコールを含み、特にメタノール、エタノール、ｉ−プロパノールおよびｎ−ブタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、それらのメチル−、エチル−およびブチルエーテル、１，２−プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、それらのメチル−、エチル−およびブチル−エステル、ならびに１，３−プロピレングリコールのようなグリコール、アセトンおよびメチルエチルケトンのようなケトン、エチルアセタート、ブチルアセタート、メトキシプロピルアセタート、および２−エチル−ヘキシルアセタートのようなエステル、テトラヒドロフランのようなエーテル、ニトロメタンのようなニトロ化合物を含む。
【００６４】
Σポリマー成分：Σ（有機溶媒＋水）の重量比を１００：０〜２０：８０、好ましくは９９．９９９：０．００１〜２０：８０、より好ましくは９５：５〜２０：８０、さらにより好ましくは９５：５〜５０：５０、さらにより好ましくは９５：５〜６０：４０の重量範囲として反応を実施することが好ましい。
【００６５】
反応の組成物中の水の量は、一実施態様において０．１〜０．５重量％の範囲、他の実施態様において好ましくは０．０１〜０．１重量％の範囲、他の実施態様において、２〜１０重量％の範囲、そして好ましくは０．５〜２重量％の範囲である。本発明の好ましい実施態様において、水の所望の量は、分割して添加される。所望の量の水を、溶剤の共沸混合物の形で、または市販の品質で存在するものを添加することも可能である。
【００６６】
上述の第四級アンモニウム官能性と、エステル官能性を含むポリオルガノシロキサン化合物は、第四級アンモニウム官能性を含むがエステル官能性を含まない分子、第四級アンモニウム官能性とエステル官能性を含む分子、ならびにエステル官能性を含むが第四級アンモニウム官能性を含まない分子の各々の分子を含み得る。
【００６７】
上述の第四級アンモニウム官能性と、エステル官能性を含むポリオルガノシロキサン化合物は、特定の平均の両方の部分の量と平均の両方の部分の比率を含む分子の混合物であると理解されるべきである。
【００６８】
本発明の比較的好ましい他の実施態様は、
Ａ）少なくとも一つのポリオルガノシロキサン化合物であって、
ａ）少なくとも一つのポリオルガノシロキサン基
ｂ）少なくとも一つの第四級アンモニウム基
ｃ）少なくとも一つの末端エステル基、
を含むポリオルガノシロキサン化合物、ならびに
Ｂ）化合物Ａ）とは異なる、少なくとも一つの末端エステル基を含む、少なくとも一つのポリオルガノシロキサン化合物
を含むポリオルガノシロキサン組成物に関連する。
【００６９】
このような、第四級アンモニウム官能性を含むポリオルガノシロキサン組成物とエステル官能性を含むポリオルガノシロキサン化合物は、本発明による所望のクワット（Ｎ＋）、エステル比および所望の粘度を調整するために物理的に混合される。両方の化合物は、本発明に要求される上述の粘度を満たすような比率で混合される。混合物は、２０℃で０．１ｓ−１の剪断速度で１０００００ｍＰａｓ未満の、好ましくは５００００ｍＰａｓ未満の、さらにより好ましくは２００００ｍＰａｓ未満の、詳細には１００００ｍＰａｓ未満の、より詳細には５０００ｍＰａｓ未満の粘度を持つ。Ａ）第四級アンモニウム官能性を含むポリオルガノシロキサン化合物は国際特許公開ＷＯ０２／１０２５７により公知である。エステル官能性を含むポリオルガノシロキサン化合物の合成は国際特許公開ＷＯ２０１１／０６４２５５により公知である。それらはすなわち、第三級アミン触媒の存在下で対応するエポキシシロキサンを酸によりエステル化することにより合成できる。好ましいＢ）エステル官能性を含むポリオルガノシロキサン化合物は、構造Ｍ−（Ｋ−Ｓｎ−Ｋ）−Ｍのα，ω−エステル修飾誘導体であり、ｎ＝０〜１０００の、好ましくは０〜５００の、より好ましくは０〜３００の、さらにより好ましくは０〜２００の、詳細には０〜１００の範囲のシロキサン鎖長を持つ。代替的に、同じｎの範囲の鎖長の、二官能性シロキサン単位における側基としてエステル官能性（ＯＳｉＭｅＲ＊、Ｒ＊＝炭素結合エステル基）を含み、任意選択で末端エステル部分（Ｏ１／２ＳｉＭｅ２Ｒ＊、Ｒ＊＝炭素結合エステル基）を含む櫛型誘導体もまた好ましい。エステル基含有シロキシ単位の数は好ましくは１〜５００、好ましくは１〜２５０、より好ましくは１〜１５０、さらにより好ましくは１〜１００、詳細には１〜５０、さらにより詳細には１〜２５である。
【００７０】
エステルをもたらす好ましい単官能性有機酸は、上述の対イオンを形成するものである。好ましい例は、Ｃ１〜Ｃ３０カルボン酸、例えばＣ２、Ｃ３、Ｃ８酸、Ｃ１０〜Ｃ１８カルボン酸、例えばＣ１２、Ｃ１４、Ｃ１６酸、飽和の、不飽和の、およびヒドロキシ官能化のＣ１８酸、アルキルポリエーテルカルボン酸、アルキルスルホン酸、アリールスルホン酸、アルキルアリールスルホン酸、アルキル硫酸、アルキルポリエーテル硫酸、リン酸モノアルキル／アリールエステルおよびリン酸ジアルキル／アリールエステルである。
【００７１】
本発明はまた、上述のポリオルガノシロキサン化合物の、スキンケアおよびヘアケアのための化粧品配合物、硬質表面の処理およびコーティングのための研磨剤、例えば自動洗浄後の自動車および他の硬質表面のための乾燥用配合物、布地および布地繊維の仕上げ用、布地が非イオン性、もしくはアニオン性／非イオン性の石鹸配合物により洗濯された後に使用される別途の柔軟剤として、非イオン性、もしくはアニオン性／非イオン性界面活性剤に基づいた布地洗浄用の配合物中における柔軟剤としての使用に関する。
【００７２】
本発明はまた、上述のポリオルガノシロキサン化合物の布地のオリジナルの仕上げにおいて使用される、耐洗浄性の親水性柔軟剤としての使用にも関連する。本発明は、少なくとも一つのポリオルガノシロキサン化合物を含み、そのような組成物において通常用いられる少なくとも一つの追加の成分を一緒に含む組成物にさらに関連する。
【００７３】
以下に、これらの型の組成物の数多くの典型例が提供され、ここでは本発明のポリオルガノシロキサン化合物が有利に使用できる。この型の組成物における典型的な補助剤は、例えば、Ａ  Ｄｏｍｓｃｈの「Ｄｉｅ  Ｋｏｓｍｅｔｉｓｃｈｅｎ  Ｐｒａｅｐａｒａｔｅ（Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ）１巻および２巻、第４版、Ｖｅｒｌ．Ｆｕｅ  ｃｈｅｍ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ（Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ  ｆｏｒ  ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｄｕｓｔｒｙ）、Ｕ．  Ｚｉｏｌｋｏｗｓｋｙ  ＫＧ、Ａｕｇｓｂｕｒｇ」ならびに「ｔｈｅ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ  ａｎｄ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ、第７版、１９９７年、Ｊ．Ａ．Ｗｅｎｎｉｎｇｅｒ、Ｇ．Ｎ．ＭｃＥｗｅｎらによる、１〜４巻、Ｔｈｅ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ、  Ｔｏｉｌｅｔｒｙ  ａｎｄ  Ｆｒａｇｒａｎｃｅ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ  Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ  Ｄ．Ｃ．」に記載されるような物質である。
【００７４】
アニオン性シャンプー
この配合物の例は基本的な配合を意図する。アニオン性シャンプーは、通例、以下の成分を含むがそれらに限定されない。
アルキルスルファート、アルキルエーテルスルファート、ナトリウムラウリルサルファート、ナトリウムラウリルエーテルサルファート、アンモニウムラウリルサルファート、アンモニウムラウリル−エーテルサルファート、ＴＥＡ−ラウリルサルファート、ＴＥＡ−ラウリルエーテルサルファート、アルキルベンゼンスルホナート、α−オレフィンスルホナート、パラフィンスルホナート、スルホサクシナート、Ｎ−アシルタウリド、スルファート−グリセリド、硫化アルカノールアミド、カルボキシラート塩、Ｎ−アシル−アミノ塩、シリコーンなど。
【００７５】
【表１】
2018070888.tif 000018
【００７６】
非イオン性シャンプー
この配合物の例は基本的な配合を意図する。非イオン性シャンプーは、通例、以下の成分を含むがそれらに限定されない。
・モノアルカノールアミド、モノエタノールアミド、モノイソプロパノールアミド、ポリヒドロキシ誘導体、スクロースモノラウラート、ポリグリセリンエーテル、アミンオキシド、ポリエトキシル化誘導体、ソルビトール誘導体、シリコーンなど。
【００７７】
【表２】
2018070888.tif 000019
【００７８】
両性イオン性シャンプー
この配合物の例は基本的な配合を意図する。このカテゴリーの配合物は、通例、以下の成分を含むがそれらに限定されない。
・Ｎ−アルキル−イミノジプロピオナート、Ｎ−アルキル−イミノプロピオナート、アミノ酸、アミノ酸誘導体、アミドベタイン、イミダゾリニウム誘導体、スルホベタイン、スルタイン、ベタイン、シリコーンなど。
【００７９】
【表３】
2018070888.tif 000020
【００８０】
カチオン性シャンプー
この配合物の例は基本的な配合を意図する。このカテゴリーの配合物は、通例、以下の成分を含むがそれらに限定されない。
・ビス−第四級アンモニウム化合物、ビス−（トリアルキルアンモニウムアセチル）ジアミン、アミドアミン、アンモニウムアルキルエステル、シリコーンなど。
【００８１】
【表４】
2018070888.tif 000021
【００８２】
セット剤
この配合物の例は基本的な配合を意図する。このカテゴリーの配合物は、通例、以下の成分を含むがそれらに限定されない。
・脂肪酸、脂肪酸エステル、エトキシル化脂肪酸、エトキシル化脂肪酸エステル脂肪アルコール、エトキシル化脂肪アルコール、グリコール、グリコールエステル、グリセリン、グリセリンエステル、ラノリン、ラノリン誘導体、鉱物油、流動パラフィン、レクチン、レクチン誘導体、ワックス、ワックス誘導体、カチオン性ポリマー、たんぱく質、たんぱく質誘導体、アミノ酸、アミノ酸誘導体、保湿剤、増粘剤、シリコーンなど。
【００８３】
【表５】
2018070888.tif 000022
【００８４】
「クリアリンスオフ」セット剤
この配合物の例は基本的な配合を意図する。このカテゴリーの配合物は、通例、以下の成分を含むがそれらに限定されない。
・脂肪酸、脂肪酸エステル、エトキシル化脂肪酸、エトキシル化脂肪酸エステル、脂肪アルコール、エトキシル化脂肪アルコール、グリコール、グリコールエステル、グリセリン、グリセリンエステル、ラノリン、ラノリン誘導体、鉱物油、流動パラフィン、レクチン、レクチン誘導体、ワックス、ワックス誘導体、カチオン性ポリマー、たんぱく質、たんぱく質誘導体、アミノ酸、アミノ酸誘導体、保湿剤、増粘剤、シリコーンなど。
【００８５】
【表６】
2018070888.tif 000023
【００８６】
頭髪用泡セット剤
この配合物の例は基本的な配合を意図する。このカテゴリーの配合物は、通例、以下の成分を含むがそれらに限定されない。
・脂肪酸、脂肪酸エステル、エトキシル化脂肪酸、エトキシル化脂肪酸エステル、脂肪アルコール、エトキシル化脂肪アルコール、グリコール、グリコールエステル、グリセリン、グリセリンエステル、ラノリン、ラノリン誘導体、鉱物油、流動パラフィン、レクチン、レクチン誘導体、ワックス、ワックス誘導体、カチオン性ポリマー、たんぱく質、たんぱく質誘導体、アミノ酸、アミノ酸誘導体、保湿剤、増粘剤、シリコーン、溶媒、エタノール、イソプロパノール、イソパラフィン溶媒、ブタン、プロパン、イソブタン、ＣＦＣフッ素化エアゾール噴射剤、ジメチルエーテル、圧縮ガスなど。
【００８７】
【表７】
2018070888.tif 000024
【００８８】
頭髪用ポンプスプレー（セット剤）
この配合物の例は基本的な配合を意図する。このカテゴリーの配合物は、通例、以下の成分を含むがそれらに限定されない。
・脂肪酸、脂肪酸エステル、エトキシル化脂肪酸、エトキシル化脂肪酸エステル、脂肪アルコール、エトキシル化脂肪アルコール、グリコール、グリコールエステル、グリセリン、グリセリンエステル、ラノリン、ラノリン誘導体、鉱物油、流動パラフィン、レクチン、レクチン誘導体、ワックス、ワックス誘導体、カチオン性ポリマー、たんぱく質、たんぱく質誘導体、アミノ酸、アミノ酸誘導体、保湿剤、増粘剤、シリコーン、溶媒、エタノール、イソプロパノール、イソパラフィン溶媒など。
【００８９】
【表８】
2018070888.tif 000025
【００９０】
毛髪用セット剤スプレー
この配合物の例は基本的な配合を意図する。このカテゴリーの配合物は、通例、以下の成分を含むがそれらに限定されない。
脂肪酸、脂肪酸エステル、エトキシル化脂肪酸、エトキシル化脂肪酸エステル、脂肪アルコール、エトキシル化脂肪アルコール、グリコール、グリコールエステル、グリセリン、グリセリンエステル、ラノリン、ラノリン誘導体、鉱物油、流動パラフィン、レクチン、レクチン誘導体、ワックス、ワックス誘導体、カチオン性ポリマー、たんぱく質、たんぱく質誘導体、アミノ酸、アミノ酸誘導体、保湿剤、増粘剤、シリコーン、溶媒、エタノール、イソプロパノール、イソパラフィン溶媒、ブタン、プロパン、イソブタン、ＣＦＣフッ素化エアゾール噴射剤、ジメチルエーテル、圧縮ガスなど。
【００９１】
【表９】
2018070888.tif 000026
【００９２】
毛髪用ジェルセット剤
この配合物の例は基本的な配合を意図する。このカテゴリーの配合物は、通例、以下の成分を含むがそれらに限定されない：増粘剤、セルロース誘導体、アクリル酸誘導体、固定用ポリマー、コンディショニング用化合物、グリコール、グリコールエステル、グリセリン、グリセリンエステル、ラノリン、ラノリン誘導体、鉱物油、流動パラフィン、レクチン、レクチン誘導体、ワックス、ワックス誘導体、カチオン性ポリマー、たんぱく質、たんぱく質誘導体、アミノ酸、アミノ酸誘導体、保湿剤、シリコーン、溶媒、エタノール、イソプロパノール、イソパラフィン溶媒など。
【００９３】
【表１０】
2018070888.tif 000027
【００９４】
リンスオフコンディショナー
この配合物の例は基本的な配合を意図する。このカテゴリーの配合物は、通例、以下の成分を含むがそれらに限定されない：炭化水素系カチオン性コンディショニング剤、シリコーン系カチオン性コンディショニング剤、高融点脂肪族化合物、エステル化合物のような低融点油、増粘剤、セルロース誘導体、固定用ポリマー、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリコールエステル、グリセリン、グリセリンエステル、一価アルコール、多価アルコール、カチオン性ポリマー、非イオン性およびベタイン共乳化剤、シリコーン、錯化剤、溶媒、香料、ビタミン、溶媒など。
【００９５】
【表１１】
2018070888.tif 000028
【００９６】
頭髪用スタイリングジェル
この配合物の例は基本的な配合を意図する。このカテゴリーの配合物は、通例、以下の成分を含むがそれらに限定されない。
・固定用ポリマー、ラッカー、アクリル酸誘導体、セルロース誘導体、ビニル誘導体、コンディショニング用化合物、グリコール、グリコールエステル、グリセリン、グリセリンエステル、ラノリン、ラノリン誘導体、鉱物油、流動パラフィン、レクチン、レクチン誘導体、ワックス、ワックス誘導体、カチオン性ポリマー、たんぱく質、たんぱく質誘導体、アミノ酸、アミノ酸誘導体、保湿剤、シリコーン、溶媒、エタノール、イソプロパノール、イソパラフィン溶媒など。
【００９７】
【表１２】
2018070888.tif 000029
【００９８】
頭髪用スタイリングスプレー
この配合物の例は基本的な配合を意図する。このカテゴリーの配合物は、通例、以下の成分を含むがそれらに限定されない。
・固定用ポリマー、ラッカー、ビニル誘導体、脂肪酸、脂肪酸エステル、エトキシル化脂肪酸、エトキシル化脂肪酸エステル、脂肪アルコール、エトキシル化脂肪アルコール、グリコール、グリコールエステル、グリセリン、グリセリンエステル、ラノリン、ラノリン誘導体、鉱物油、流動パラフィン、レクチン、レクチン誘導体、ワックス、ワックス誘導体、カチオン性ポリマー、たんぱく質、たんぱく質誘導体、アミノ酸、アミノ酸誘導体、保湿剤、増粘剤、シリコーン、溶媒、エタノール、イソプロパノール、イソパラフィン溶媒、ブタン、プロパン、イソブタン、ＣＦＣフッ素化エアゾール噴射剤、ジメチルエーテル、圧縮ガスなど。
【００９９】
【表１３】
2018070888.tif 000030
【０１００】
頭髪用ポンプスプレー（スタイリング）
この配合物の例は基本的な配合を意図する。このカテゴリーの配合物は、通例、以下の成分を含むがそれらに限定されない。
・ビニル誘導体、固定用ポリマー、ラッカー、脂肪酸、脂肪酸エステル、エトキシル化脂肪酸、エトキシル化脂肪酸エステル、脂肪アルコール、エトキシル化脂肪アルコール、グリコール、グリコールエステル、グリセリン、グリセリンエステル、ラノリン、ラノリン誘導体、鉱物油、流動パラフィン、レクチン、レクチン誘導体、ワックス、ワックス誘導体、カチオン性ポリマー、たんぱく質、たんぱく質誘導体、アミノ酸、アミノ酸誘導体、保湿剤、増粘剤、シリコーン、溶媒、エタノール、イソプロパノール、イソパラフィン溶媒、ブタン、プロパン、イソブタン、ＣＦＣフッ素化エアゾール噴射剤、ジメチルエーテル、圧縮ガスなど。
【０１０１】
【表１４】
2018070888.tif 000031
【０１０２】
本発明に特定さえるポリオルガノシロキサン誘導体のヘアケア分野の製品の用途における使用は、強化、輝き、固定（ホールド）、ボディ、体積、水分調節、色の保持、環境因子（ＵＶ、塩水など）に対する保護、管理性、帯電防止性、染色能などに関して好ましい結果をもたらす。
【実施例】
【０１０３】
以下の実施例は、本発明の範囲を限定することなく、本発明をより詳細に説明することを意図するものである。
【０１０４】
例１（本発明のものではないポリオルガノシロキサン）
還流コンデンサ、温度計および機械的スターラーを備える５００ｍｌの３口フラスコ中で、１５０グラム（５８．７ミリモルエポキシ基）の構造：
【化１７】
2018070888.tif 000032
のシリコーンジエポキシド、０．９１グラム（７ミリモルＣＨ２Ｃｌ）のＣｌＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２Ｃｌ、１２．５６グラム（６２．８ミリモル）のラウリン酸、６．０６グラムのＮ，Ｎ，Ｎ’Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン（７０．３ミリモル第三級アミン）、３１．８グラムの２−プロパノール、および１０．７グラムの蒸留水が室温で混合された。混合物は１３．５時間加熱されて還流された。最終的に溶媒が除去され、物質がＮＭＲおよび粘度計によって分析された（表１を参照）。
【０１０５】
例２（本発明のポリオルガノシロキサン）
還流コンデンサ、温度計および機械的スターラーを備える５００ｍｌの３口フラスコ中で、１５０グラム（５８．７ミリモルエポキシ基）の構造：
【化１８】
2018070888.tif 000033
のシリコーンジエポキシド、０．９１グラム（７ミリモルＣＨ２Ｃｌ）のＣｌＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２Ｃｌ、１２．５６グラム（６２．８ミリモル）のラウリン酸、４．５４グラムのＮ，Ｎ，Ｎ’Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン（５２．８ミリモル第三級アミン）、３１．５グラムの２−プロパノール、および１０．５グラムの蒸留水が室温で混合された。混合物は１３．５時間加熱されて還流された。最終的に溶媒が除去され、物質がＮＭＲおよび粘度計によって分析された（表１を参照）。
【０１０６】
例３（本発明のポリオルガノシロキサン）
還流コンデンサ、温度計および機械的スターラーを備える５００ｍｌの３口フラスコ中で、１５０グラム（５８．７ミリモルエポキシ基）の構造：
【化１９】
2018070888.tif 000034
のシリコーンジエポキシド、０．９１グラム（７ミリモルＣＨ２Ｃｌ）のＣｌＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２Ｃｌ、１２．５６グラム（６２．８ミリモル）のラウリン酸、３．０３グラムのＮ，Ｎ，Ｎ’Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン（３５．２ミリモル第三級アミノ基）、３１．２グラムの２−プロパノール、および１０．４グラムの蒸留水が室温で混合された。混合物は１３．５時間加熱されて還流された。最終的に溶媒が除去され、物質がＮＭＲおよび粘度計によって分析された（表１を参照）。
【０１０７】
例４（本発明のポリオルガノシロキサン）
還流コンデンサ、温度計および機械的スターラーを備える５００ｍｌの３口フラスコ中で、１５０グラム（５８．７ミリモルエポキシ基）の構造：
【化２０】
2018070888.tif 000035
のシリコーンジエポキシド、０．９１グラム（７ミリモルＣＨ２Ｃｌ）のＣｌＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２Ｃｌ、１２．５６グラム（６２．８ミリモル）のラウリン酸、１．５１グラムのＮ，Ｎ，Ｎ’Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン（１７．６ミリモル第三級アミノ基）、３０．９グラムの２−プロパノール、および１０．３グラムの蒸留水が室温で混合された。混合物は１３．５時間加熱されて還流された。最終的に溶媒が除去され、物質がＮＭＲおよび粘度計によって分析された（表１を参照）。
【０１０８】
【表１５】
2018070888.tif 000036
【０１０９】
例１がいくらかのエステル官能性を含む物質をもたらすが、粘度が高すぎることをデータは示す。結果として、非常に貧弱で、均一でなく、塊状で粘着性な水中分散物が形成される。例２〜４は、本発明による反応プロトコールが、十分な安定性を持つ小さい液滴に簡単に分散され得るような低粘度の物質をもたらすことを示す。
【０１１０】
例５（本発明のものであるポリオルガノシロキサン）
例１の本発明のものではない産物は、国際特許公開ＷＯ２０１１／０６４２５５に従って、プロピレングリコールモノメチルエーテル中で対応するエポキシシロキサン、ラウリン酸およびトリエチルアミン（触媒）から合成された構造：
【化２１】
2018070888.tif 000037
のラウロイルエステル修飾シロキサンと混合される。
【０１１１】
混合実験は表２にまとめられる。
【表１６】
2018070888.tif 000038
【０１１２】
表２中の例５．２〜５．５のデータは、例１の本発明のものでない物質の、エステル修飾シロキサンとの物理的な混合は、水に分散し得る混合物をもたらすことを示す。
【０１１３】
例６（開始物質）
還流コンデンサ、温度計および機械的スターラーを備える２５０ｍｌの３口フラスコ中で、２２．８３グラムのアリルグリシジルエーテル（２００ミリモルエポキシ基）と６３．３グラム（２００ミリモルアミノ基）の構造：
Ｈ２ＮＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２［ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）］ａ（ＯＣＨ２ＣＨ２）９［ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）］ｂＮＨ２
〔式中、ａ＋ｂ＝３．６〕（Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ  ＥＤ６００、Ｈｕｎｔｓｍａｎ）
のアミンとが室温で混合された。最終的に１２０℃／２０ｍｂａｒにおいて３０分間にわたって揮発性物質が除去された。構造：
Ｈ（Ｒ）ＮＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２［ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）］ａ（ＯＣＨ２ＣＨ２）９［ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）］ｂＮ（Ｒ）Ｈ
〔式中、Ｒ＝−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２
のやや茶色がかった液体が得られた。１６０℃／１５分の固形分は９８．０％であった。
【０１１４】
例７（本発明のポリオルガノシロキサン）
還流コンデンサ、温度計および機械的スターラーを備える５００ｍｌの３口フラスコ中で、１３２．８グラム（５２ミリモルエポキシ基）の構造：
【化２２】
2018070888.tif 000039
のシリコーンジエポキシド、１０．４グラム（５２ミリモル）のラウリン酸、３．２２グラム（３７．４ミリモル第三級アミノ基）のＮ，Ｎ，Ｎ’Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン、４．４８グラム（１０．４ミリモル第二級アミノ基）の例６からの開始物質、１８．７グラムのプロピレングリコールモノメチルエーテル、および８．９グラムの蒸留水が室温で混合された。混合物は６時間加熱されて還流された。最終的に溶媒が除去され、物質がＮＭＲおよび粘度計によって分析された（表３を参照）。
【０１１５】
例８（本発明のポリオルガノシロキサン）
還流コンデンサ、温度計および機械的スターラーを備える５００ｍｌの３口フラスコ中で、１３２．８グラム（５２ミリモルエポキシ基）の構造：
【化２３】
2018070888.tif 000040
のシリコーンジエポキシド、１０．４グラム（５２ミリモル）のラウリン酸、１．２４グラム（１５．６ミリモル第三級アミノ基）のＮ，Ｎ，Ｎ’Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン、４．４８グラム（１０．４ミリモル第二級アミノ基）の例６からの開始物質、１７．６グラムのプロピレングリコールモノメチルエーテル、および８．８グラムの蒸留水が室温で混合された。混合物は６時間加熱されて還流された。最終的に溶媒が除去され、物質がＮＭＲおよび粘度計によって分析された（表３を参照）。
【０１１６】
【表１７】
2018070888.tif 000041
【０１１７】
例は、本発明によるポリオルガノシロキサンが十分な安定性を持つ小さい液滴に簡単に分散され得るような低粘度の物質をもたらすことを示す。
【０１１８】
例９（本発明のポリオルガノシロキサン）
還流コンデンサ、温度計および機械的スターラーを備える５００ｍｌの３口フラスコ中で、３００グラム（２３．４６ミリモルエポキシ基）の構造：
【化２４】
2018070888.tif 000042
のシリコーンジエポキシド、０．３６グラム（２．８ミリモルＣＨ２Ｃｌ）のＣｌＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２Ｃｌ、５．０２グラム（２５．１ミリモル）のラウリン酸、１．２１グラムのＮ，Ｎ，Ｎ’Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン（１４．０５ミリモル第三級アミノ基）、５７．７グラムの２−プロパノール、および１９．２４グラムの蒸留水が室温で混合された。混合物は１３．５時間加熱されて還流された。２時間後、反応中に１グラムのトリエチルアミンが添加された。最終的に溶媒が除去され、物質がＮＭＲおよび粘度計によって分析された。
固形分％（１２０℃／３０分）：９７．２４
粘度ｍＰａｓ（２０℃、０．１ｓ−１）：１０．６００
【０１１９】
例１０（本発明のポリオルガノシロキサン）
還流コンデンサ、温度計および機械的スターラーを備える５００ｍｌの３口フラスコ中で、３００グラム（２３．４６ミリモルエポキシ基）の構造：
【化２５】
2018070888.tif 000043
のシリコーンジエポキシド、０．３６グラム（２．８ミリモルＣＨ２Ｃｌ）のＣｌＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２Ｃｌ、５．０２グラム（２５．１ミリモル）のラウリン酸、０．６０５グラムのＮ，Ｎ，Ｎ’Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン（７．０２ミリモル第三級アミノ基）、５７．５グラムの２−プロパノール、および１８．８８グラムの蒸留水が室温で混合された。混合物は１３．５時間加熱されて還流された。２時間後、反応中に１グラムのトリエチルアミンが添加された。最終的に溶媒が除去され、物質がＮＭＲおよび粘度計によって分析された。
固形分％（１２０℃／３０分）：９６．６２
粘度ｍＰａｓ（２０℃、０．１ｓ−１）：３５００
【０１２０】
例９〜１０は、本発明による低粘度ポリオルガノシロキサンが、長鎖のエポキシ前駆体から開始して合成できることを示す。