(57)【要約】      （修正有）【課題】ＯＬＥＤにおけるリン光発光体として有用な化合物、及びそれを含む有機発光ダイオードなどのデバイスの提供。【解決手段】式Ｍ（ＬＡ）ｘ（ＬＢ）ｙ（ＬＣ）ｚで表される化合物。配位子ＬＡは、次式で表される。2018135319.tif 000196（式中、Ｒ１及びＲ２は、各々独立して、アルキル、シクロアルキル、シリル、ゲルマニル（ｇｅｒｍａｎｙｌ）、及びこれらの置換されたバリアントからなる群から選択され、Ｒ１は、Ｒ２と異なる；Ｍは、４０超の原子量を有する金属；ｘは、１〜３；ｙは、０〜２；ｚは、０〜２であり、ｘ＋ｙ＋ｚは、前記金属Ｍの酸化状態である。)【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｍ（ＬＡ）ｘ（ＬＢ）ｙ（ＬＣ）ｚで表されることを特徴とする化合物。
（式中、配位子ＬＡは、以下の式Ｉで表され、
【化１】
2018135319.tif 000129
配位子ＬＢは、以下の式ＩＩで表され、
【化２】
2018135319.tif 000130
配位子ＬＣは、以下の式ＩＩＩで表され、
【化３】
2018135319.tif 000131
Ｍは、４０超の原子量を有する金属であり、
ｘは、１、２、又は３であり、
ｙは、０、１、又は２であり、
ｚは、０、１、又は２であり、
ｘ＋ｙ＋ｚは、前記金属Ｍの酸化状態であり、
Ｘ１〜Ｘ５は、それぞれ独立して、炭素又は窒素であり、
環Ａは、Ｘ１を有する環に縮合する５又は６員の芳香環であり、
環Ｃ及びＤは、それぞれ独立して、５又は６員の炭素環又はヘテロ環であり、
Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、及びＲＤは、それぞれ独立して、無置換から可能な最大の置換数を表し、
Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、ＲＤ、ＲＸ、ＲＹ、及びＲＺのそれぞれは、独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ、及びこれらの組合せからなる群から選択され、
Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、ＲＤ、ＲＸ、ＲＹ、及びＲＺの任意の隣接する置換基は、結合又は縮合して環を形成してもよく、
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、アルキル、シクロアルキル、シリル、ゲルマニル（ｇｅｒｍａｎｙｌ）、及びこれらの置換されたバリアントからなる群から選択され、
Ｒ１は、Ｒ２と異なる。）
【請求項２】
Ｍが、Ｉｒ、Ｒｈ、Ｒｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｐｔ、Ａｕ、及びＣｕからなる群から選択される請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
式Ｍ（ＬＡ）２（ＬＣ）又は式Ｍ（ＬＡ）（ＬＢ）２で表される請求項１に記載の化合物。
【請求項４】
Ｘ１〜Ｘ４が、それぞれ炭素である請求項１に記載の化合物。
【請求項５】
環Ａが、５員芳香環又は６員芳香環である請求項１に記載の化合物。
【請求項６】
Ｒ１及びＲ２が、それぞれ独立して、メチル、エチル、プロピル、１−メチルエチル、ブチル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、２，２−ジメチルプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ノルボルニル、アダマンチル、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリイソプロピルシリル、トリメチルゲルミル、トリエチルゲルミル、トリイソプロピルゲルミル、これらの一部又は全部が重水素化されたバリアント、これらの一部又は全部がフッ素化されたバリアント、及びこれらの組合せからなる群から選択される請求項１に記載の化合物。
【請求項７】
Ｒ２が、Ｒ１よりも少なくとも２個多い炭素原子を有する請求項１に記載の化合物。
【請求項８】
Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、ＲＤ、ＲＸ、ＲＹ、及びＲＺのそれぞれが、独立して、水素、重水素、アルキル、シクロアルキル、及びこれらの組合せからなる群から選択される請求項１に記載の化合物。
【請求項９】
環Ｃが、ベンゼンであり、環Ｄが、Ｘ９がＮであるピリジンである請求項１に記載の化合物。
【請求項１０】
前記配位子ＬＡは、下記からなる群から選択される請求項１に記載の化合物。
【化４】
2018135319.tif 000132
【化５】
2018135319.tif 000133
（式中、Ｙは、Ｓ、Ｏ、Ｓｅ、及びＮ（ＣＨ３）からなる群から選択される。）
【請求項１１】
前記配位子ＬＡが、下記からなる群から選択される請求項１に記載の化合物。
以下の式Ｉａ
【化６】
2018135319.tif 000134
の構造に基づくＬＡ１〜ＬＡ５４４（そのそれぞれにおいて、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、及びＲ５は、以下のように定義される）
【化７】
2018135319.tif 000135
【化８】
2018135319.tif 000136
【化９】
2018135319.tif 000137
【化１０】
2018135319.tif 000138
【化１１】
2018135319.tif 000139
【化１２】
2018135319.tif 000140
【化１３】
2018135319.tif 000141
【化１４】
2018135319.tif 000142
【化１５】
2018135319.tif 000143
以下の式Ｉｂ
【化１６】
2018135319.tif 000144
の構造に基づくＬＡ５４５〜ＬＡ１０８８（そのそれぞれにおいて、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、及びＲ５は、以下のように定義される）
【化１７】
2018135319.tif 000145
【化１８】
2018135319.tif 000146
【化１９】
2018135319.tif 000147
【化２０】
2018135319.tif 000148
【化２１】
2018135319.tif 000149
【化２２】
2018135319.tif 000150
【化２３】
2018135319.tif 000151
【化２４】
2018135319.tif 000152
【化２５】
2018135319.tif 000153
以下の式Ｉｃ
【化２６】
2018135319.tif 000154
の構造に基づくＬＡ１０８９〜ＬＡ１６３２（そのそれぞれにおいて、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、及びＲ５は、以下のように定義される）
【化２７】
2018135319.tif 000155
【化２８】
2018135319.tif 000156
【化２９】
2018135319.tif 000157
【化３０】
2018135319.tif 000158
【化３１】
2018135319.tif 000159
【化３２】
2018135319.tif 000160
【化３３】
2018135319.tif 000161
【化３４】
2018135319.tif 000162
【化３５】
2018135319.tif 000163
以下の式Ｉｄ
【化３６】
2018135319.tif 000164
の構造に基づくＬＡ１６３３〜ＬＡ２１７６（そのそれぞれにおいて、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、及びＲ５は、以下のように定義される）
【化３７】
2018135319.tif 000165
【化３８】
2018135319.tif 000166
【化３９】
2018135319.tif 000167
【化４０】
2018135319.tif 000168
【化４１】
2018135319.tif 000169
【化４２】
2018135319.tif 000170
【化４３】
2018135319.tif 000171
【化４４】
2018135319.tif 000172
【化４５】
2018135319.tif 000173
以下の式Ｉｅ
【化４６】
2018135319.tif 000174
の構造に基づくＬＡ２１７７〜ＬＡ２７２０（そのそれぞれにおいて、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、及びＲ５は、以下のように定義される）
【化４７】
2018135319.tif 000175
【化４８】
2018135319.tif 000176
【化４９】
2018135319.tif 000177
【化５０】
2018135319.tif 000178
【化５１】
2018135319.tif 000179
【化５２】
2018135319.tif 000180
【化５３】
2018135319.tif 000181
【化５４】
2018135319.tif 000182
【化５５】
2018135319.tif 000183
式中、ＲＢ１〜ＲＢ４４は、下記の構造で表される。
【化５６】
2018135319.tif 000184
【化５７】
2018135319.tif 000185
式中、ＲＡ１〜ＲＡ５１は、下記の構造で表される。
【化５８】
2018135319.tif 000186
【化５９】
2018135319.tif 000187
【請求項１２】
式Ｉｒ（ＬＡｉ）２（ＬＣｊ）で表される化合物ｘであり、ｘ＝１７ｉ＋ｊ−１７であり、ｉが１〜２７２０の整数であり、ｊが１〜１７の整数であり、ＬＣが、下記からなる群から選択される請求項１１に記載の化合物。
【化６０】
2018135319.tif 000188
【化６１】
2018135319.tif 000189
【請求項１３】
アノードと、
カソードと、
前記アノードと前記カソードとの間に配置された有機層とを含む有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）であって、前記有機層が、式Ｍ（ＬＡ）ｘ（ＬＢ）ｙ（ＬＣ）ｚで表される化合物を含むことを特徴とする有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）。
（式中、配位子ＬＡは、以下の式Ｉで表され、
【化６２】
2018135319.tif 000190
配位子ＬＢは、以下の式ＩＩで表され、
【化６３】
2018135319.tif 000191
配位子ＬＣは、以下の式ＩＩＩで表され、
【化６４】
2018135319.tif 000192
Ｍは、４０超の原子量を有する金属であり、
ｘは、１、２、又は３であり、
ｙは、０、１、又は２であり、
ｚは、０、１、又は２であり、
ｘ＋ｙ＋ｚは、前記金属Ｍの酸化状態であり、
Ｘ１〜Ｘ５は、それぞれ独立して、炭素又は窒素であり、
環Ａは、Ｘ１を有する環に縮合する５又は６員の芳香環であり、
環Ｃ及びＤは、それぞれ独立して、５又は６員の炭素環又はヘテロ環であり、
Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、及びＲＤは、それぞれ独立して、無置換から可能な最大の置換数を表し、
Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、ＲＤ、ＲＸ、ＲＹ、及びＲＺのそれぞれは、独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ、及びこれらの組合せからなる群から選択され、
Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、ＲＤ、ＲＸ、ＲＹ、及びＲＺの任意の隣接する置換基は、結合又は縮合して環を形成してもよく、
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、アルキル、シクロアルキル、シリル、ゲルマニル（ｇｅｒｍａｎｙｌ）、及びこれらの置換されたバリアントからなる群から選択され、
Ｒ１は、Ｒ２と異なる。）
【請求項１４】
有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）を含む消費者製品であって、前記有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）が
アノードと、
カソードと、
前記アノードと前記カソードとの間に配置された有機層とを含み、前記有機層が、式Ｍ（ＬＡ）ｘ（ＬＢ）ｙ（ＬＣ）ｚで表される化合物を含むことを特徴とする消費者製品。
（式中、配位子ＬＡは、以下の式Ｉで表され、
【化６５】
2018135319.tif 000193
配位子ＬＢは、以下の式ＩＩで表され、
【化６６】
2018135319.tif 000194
配位子ＬＣは、以下の式ＩＩＩで表され、
【化６７】
2018135319.tif 000195
Ｍは、４０超の原子量を有する金属であり、
ｘは、１、２、又は３であり、
ｙは、０、１、又は２であり、
ｚは、０、１、又は２であり、
ｘ＋ｙ＋ｚは、前記金属Ｍの酸化状態であり、
Ｘ１〜Ｘ５は、それぞれ独立して、炭素又は窒素であり、
環Ａは、Ｘ１を有する環に縮合する５又は６員の芳香環であり、
環Ｃ及びＤは、それぞれ独立して、５又は６員の炭素環又はヘテロ環であり、
Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、及びＲＤは、それぞれ独立して、無置換から可能な最大の置換数を表し、
Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、ＲＤ、ＲＸ、ＲＹ、及びＲＺのそれぞれは、独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ、及びこれらの組合せからなる群から選択され、
Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、ＲＤ、ＲＸ、ＲＹ、及びＲＺの任意の隣接する置換基は、結合又は縮合して環を形成してもよく、
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、アルキル、シクロアルキル、シリル、ゲルマニル（ｇｅｒｍａｎｙｌ）、及びこれらの置換されたバリアントからなる群から選択され、
Ｒ１は、Ｒ２と異なる。）
【請求項１５】
フラットパネルディスプレイ、コンピュータモニター、メディカルモニター  テレビ、掲示板、屋内若しくは屋外照明及び／又は信号送信用のライト、ヘッドアップディスプレイ、完全又は部分透明ディスプレイ、フレキシブルディスプレイ、レーザープリンター、電話、携帯電話、タブレット、ファブレット、パーソナルデジタルアシスタント（ＰＤＡ）、ウェアラブルデバイス、ラップトップコンピュータ、デジタルカメラ、カムコーダー、ビューファインダー、マイクロディスプレイ、３−Ｄディスプレイ、バーチャルリアリティ又は拡張現実ディスプレイ、車両、大面積壁、劇場又はスタジアムのスクリーン、及び看板のうちの１つである請求項１４に記載の消費者製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本願は、その開示内容の全体を参照によって援用する、２０１７年４月１１日出願の米国仮出願第６２／４８４，００４号及び２０１７年１月９日出願の米国仮出願第６２／４４３，９０８号の３５Ｕ．Ｓ．Ｃ．§１１９（ｅ）に基づく優先権を主張する。
【０００２】
本発明は、発光体として使用するための化合物、及びそれを含む有機発光ダイオードなどのデバイスに関する。
【背景技術】
【０００３】
有機材料を利用する光電子デバイスは、いくつもの理由から、次第に望ましいものとなりつつある。そのようなデバイスを作製するために使用される材料の多くは比較的安価であるため、有機光電子デバイスは無機デバイスを上回るコスト優位性の可能性を有する。加えて、柔軟性等の有機材料の固有の特性により、該材料は、フレキシブル基板上での製作等の特定用途によく適したものとなり得る。有機光電子デバイスの例は、有機発光ダイオード／デバイス（ＯＬＥＤ）、有機光トランジスタ、有機光電池及び有機光検出器を含む。ＯＬＥＤについて、有機材料は従来の材料を上回る性能の利点を有し得る。例えば、有機発光層が光を放出する波長は、概して、適切なドーパントで容易に調整され得る。
【０００４】
ＯＬＥＤはデバイス全体に電圧が印加されると光を放出する薄い有機膜を利用する。ＯＬＥＤは、フラットパネルディスプレイ、照明及びバックライティング等の用途において使用するためのますます興味深い技術となりつつある。数種のＯＬＥＤ材料及び構成は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる、特許文献１、特許文献２及び特許文献３において記述されている。
【０００５】
リン光性発光分子の１つの用途は、フルカラーディスプレイである。そのようなディスプレイの業界標準は、「飽和（ｓａｔｕｒａｔｅｄ）」色と称される特定の色を放出するように適合された画素を必要とする。特に、これらの標準は、飽和した赤色、緑色及び青色画素を必要とする。若しくは、ＯＬＥＤは、白色光を照射するように設計することができる。従来の、白色バックライトからの液晶ディスプレイ発光は、吸収フィルターを用いてフィルタリングされ、赤色、緑色、及び青色発光を生成する。同様の技術は、ＯＬＥＤでも用いられることができる。白色ＯＬＥＤは、単一のＥＭＬデバイス又は積層体構造のいずれかであることができる。色は、当技術分野において周知のＣＩＥ座標を使用して測定することができる。
【０００６】
緑色発光分子の一例は、下記の構造：
【化１】
2018135319.tif 000002
を有する、Ｉｒ（ｐｐｙ）３と表示されるトリス（２−フェニル）イリジウムである。
【０００７】
この図面及び本明細書における後出の図面中で、本発明者らは、窒素から金属（ここではＩｒ）への配位結合を直線として描写する。
【０００８】
本明細書において使用される場合、用語「有機」は、有機光電子デバイスを製作するために使用され得るポリマー材料及び小分子有機材料を含む。「小分子」は、ポリマーでない任意の有機材料を指し、且つ「小分子」は実際にはかなり大型であってよい。小分子は、いくつかの状況において繰り返し単位を含み得る。例えば、長鎖アルキル基を置換基として使用することは、「小分子」クラスから分子を排除しない。小分子は、例えばポリマー骨格上のペンダント基として、又は該骨格の一部として、ポリマーに組み込まれてもよい。小分子は、コア部分上に構築された一連の化学的シェルからなるデンドリマーのコア部分として役立つこともできる。デンドリマーのコア部分は、蛍光性又はリン光性小分子発光体であってよい。デンドリマーは「小分子」であってよく、ＯＬＥＤの分野において現在使用されているデンドリマーはすべて小分子であると考えられている。
【０００９】
本明細書において使用される場合、「頂部」は基板から最遠部を意味するのに対し、「底部」は基板の最近部を意味する。第一層が第二層「の上に配置されている」と記述される場合、第一層のほうが基板から遠くに配置されている。第一層が第二層「と接触している」ことが指定されているのでない限り、第一層と第二層との間に他の層があってもよい。例えば、間に種々の有機層があるとしても、カソードはアノード「の上に配置されている」と記述され得る。
【００１０】
本明細書において使用される場合、「溶液プロセス可能な」は、溶液又は懸濁液形態のいずれかの液体媒質に溶解、分散若しくは輸送することができ、且つ／又は該媒質から堆積することができるという意味である。
【００１１】
配位子は、該配位子が発光材料の光活性特性に直接寄与していると考えられる場合、「光活性」と称され得る。配位子は、該配位子が発光材料の光活性特性に寄与していないと考えられる場合には「補助」と称され得るが、補助配位子は、光活性配位子の特性を変化させることができる。
【００１２】
本明細書において使用される場合、当業者には概して理解されるであろう通り、第一の「最高被占分子軌道」（ＨＯＭＯ）又は「最低空分子軌道」（ＬＵＭＯ）エネルギー準位は、第一のエネルギー準位が真空エネルギー準位に近ければ、第二のＨＯＭＯ又はＬＵＭＯエネルギー準位「よりも大きい」又は「よりも高い」。イオン化ポテンシャル（ＩＰ）は、真空準位と比べて負のエネルギーとして測定されるため、より高いＨＯＭＯエネルギー準位は、より小さい絶対値を有するＩＰ（あまり負でないＩＰ）に相当する。同様に、より高いＬＵＭＯエネルギー準位は、より小さい絶対値を有する電子親和力（ＥＡ）（あまり負でないＥＡ）に相当する。頂部に真空準位がある従来のエネルギー準位図において、材料のＬＵＭＯエネルギー準位は、同じ材料のＨＯＭＯエネルギー準位よりも高い。「より高い」ＨＯＭＯ又はＬＵＭＯエネルギー準位は、「より低い」ＨＯＭＯ又はＬＵＭＯエネルギー準位よりもそのような図の頂部に近いように思われる。
【００１３】
本明細書において使用される場合、当業者には概して理解されるであろう通り、第一の仕事関数がより高い絶対値を有するならば、第一の仕事関数は第二の仕事関数「よりも大きい」又は「よりも高い」。仕事関数は概して真空準位と比べて負数として測定されるため、これは「より高い」仕事関数が更に負であることを意味する。頂部に真空準位がある従来のエネルギー準位図において、「より高い」仕事関数は、真空準位から下向きの方向に遠く離れているものとして例証される。故に、ＨＯＭＯ及びＬＵＭＯエネルギー準位の定義は、仕事関数とは異なる慣例に準ずる。
【００１４】
ＯＬＥＤについての更なる詳細及び上述した定義は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる特許文献４において見ることができる。
【発明の概要】
【００１５】
本明細書において、ＯＬＥＤにおけるリン光発光体として有用な金属錯体用の新規配位子が開示される。前記配位子は、配位金属に共有結合するアリールを含む。このアリール基は、前記アリール基における配位金属の結合に対してオルト及びパラに結合した少なくとも２つの異なるアルキル側鎖を有する。この特定の結合により、これらの配位子から合成される発光体の良好な発光ライン形状と、良好な外部量子効率とがもたらされる。
【００１６】
式Ｍ（ＬＡ）ｘ（ＬＢ）ｙ（ＬＣ）ｚで表される化合物が開示される。この化合物において、配位子ＬＡは、以下の式Ｉで表され、
【化２】
2018135319.tif 000003
配位子ＬＢは、以下の式ＩＩで表され、
【化３】
2018135319.tif 000004
配位子ＬＣは、以下の式ＩＩＩで表される。
【化４】
2018135319.tif 000005
Ｍは、４０超の原子量を有する金属である。ｘは、１、２、又は３である。ｙは、０、１、又は２である。ｚは、０、１、又は２である。ｘ＋ｙ＋ｚは、前記金属Ｍの酸化状態である。Ｘ１〜Ｘ５は、それぞれ独立して、炭素又は窒素である。環Ａは、Ｘ１を有する環に縮合する５又は６員の芳香環である。環Ｃ及びＤは、それぞれ独立して、５又は６員の炭素環又はヘテロ環である。Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、及びＲＤは、それぞれ独立して、無置換から可能な最大の置換数を表わす。Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、ＲＤ、ＲＸ、ＲＹ、及びＲＺのそれぞれは、独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ、及びこれらの組合せからなる群から選択される。Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、ＲＤ、ＲＸ、ＲＹ、及びＲＺの任意の隣接する置換基は、結合又は縮合して環を形成してもよい。Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、アルキル、シクロアルキル、シリル、ゲルマニル（ｇｅｒｍａｎｙｌ）、及びこれらの置換されたバリアントからなる群から選択される。更に、Ｒ１は、Ｒ２と異なる。
【００１７】
アノードと、カソードと、前記アノードと前記カソードとの間に配置された有機層とを含むＯＬＥＤも開示され、前記有機層は、式Ｍ（ＬＡ）ｘ（ＬＢ）ｙ（ＬＣ）ｚで表される化合物を含む。
【００１８】
前記ＯＬＥＤを含む消費者製品も開示される。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】図１は、有機発光デバイスを示す。
【００２０】
【図２】図２は、別の電子輸送層を有さない、反転された有機発光デバイスを示す。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
概して、ＯＬＥＤは、アノード及びカソードの間に配置され、それらと電気的に接続された少なくとも１つの有機層を含む。電流が印加されると、アノードが正孔を注入し、カソードが電子を有機層（複数可）に注入する。注入された正孔及び電子は、逆帯電した電極にそれぞれ移動する。電子及び正孔が同じ分子上に局在する場合、励起エネルギー状態を有する局在電子正孔対である「励起子」が形成される。光は、励起子が緩和した際に、光電子放出機構を介して放出される。いくつかの事例において、励起子はエキシマー又はエキサイプレックス上に局在し得る。熱緩和等の無輻射機構が発生する場合もあるが、概して望ましくないとみなされている。
【００２２】
初期のＯＬＥＤは、例えば、参照によりその全体が組み込まれる米国特許第４，７６９，２９２号において開示されている通り、その一重項状態から光を放出する発光分子（「蛍光」）を使用していた。蛍光発光は、概して、１０ナノ秒未満の時間枠で発生する。
【００２３】
ごく最近では、三重項状態から光を放出する発光材料（「リン光」）を有するＯＬＥＤが実証されている。参照によりその全体が組み込まれる、Ｂａｌｄｏら、「Ｈｉｇｈｌｙ  Ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ  Ｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｅｍｉｓｓｉｏｎ  ｆｒｏｍ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ  Ｄｅｖｉｃｅｓ」、３９５巻、１５１〜１５４、１９９８；（「Ｂａｌｄｏ−Ｉ」）及びＢａｌｄｏら、「Ｖｅｒｙ  ｈｉｇｈ−ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ  ｇｒｅｅｎ  ｏｒｇａｎｉｃ  ｌｉｇｈｔ  ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｅｖｉｃｅｓ  ｂａｓｅｄ  ｏｎ  ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｃｅ」、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．、７５巻、３号、４〜６（１９９９）（「Ｂａｌｄｏ−ＩＩ」）。リン光については、参照により組み込まれる米国特許第７，２７９，７０４号５〜６段において更に詳細に記述されている。
【００２４】
図１は、有機発光デバイス１００を示す。図は必ずしも一定の縮尺ではない。デバイス１００は、基板１１０、アノード１１５、正孔注入層１２０、正孔輸送層１２５、電子ブロッキング層１３０、発光層１３５、正孔ブロッキング層１４０、電子輸送層１４５、電子注入層１５０、保護層１５５、カソード１６０、及びバリア層１７０を含み得る。カソード１６０は、第一の導電層１６２及び第二の導電層１６４を有する複合カソードである。デバイス１００は、記述されている層を順に堆積させることによって製作され得る。これらの種々の層の特性及び機能並びに材料例は、参照により組み込まれるＵＳ７，２７９，７０４、６〜１０段において更に詳細に記述されている。
【００２５】
これらの層のそれぞれについて、更なる例が利用可能である。例えば、フレキシブル及び透明基板−アノードの組合せは、参照によりその全体が組み込まれる米国特許第５、８４４、３６３号において開示されている。ｐ−ドープされた正孔輸送層の例は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許出願公開第２００３／０２３０９８０号において開示されている通りの、５０：１のモル比でｍ−ＭＴＤＡＴＡにＦ４−ＴＣＮＱをドープしたものである。発光材料及びホスト材料の例は、参照によりその全体が組み込まれるＴｈｏｍｐｓｏｎらの米国特許第６，３０３，２３８号において開示されている。ｎ−ドープされた電子輸送層の例は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許出願公開第２００３／０２３０９８０号において開示されている通りの、１：１のモル比でＢＰｈｅｎにＬｉをドープしたものである。参照によりその全体が組み込まれる米国特許第５，７０３，４３６号及び同第５，７０７，７４５号は、上を覆う透明の、導電性の、スパッタリング蒸着したＩＴＯ層を持つＭｇ：Ａｇ等の金属の薄層を有する複合カソードを含むカソードの例を開示している。ブロッキング層の理論及び使用は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許第６，０９７，１４７号及び米国特許出願公開第２００３／０２３０９８０号において更に詳細に記述されている。注入層の例は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許出願公開第２００４／０１７４１１６号において提供されている。保護層についての記述は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許出願公開第２００４／０１７４１１６号において見ることができる。
【００２６】
図２は、反転させたＯＬＥＤ２００を示す。デバイスは、基板２１０、カソード２１５、発光層２２０、正孔輸送層２２５、及びアノード２３０を含む。デバイス２００は、記述されている層を順に堆積させることによって製作され得る。最も一般的なＯＬＥＤ構成はアノードの上に配置されたカソードを有し、デバイス２００はアノード２３０の下に配置されたカソード２１５を有するため、デバイス２００は「反転させた」ＯＬＥＤと称されることがある。デバイス１００に関して記述されたものと同様の材料を、デバイス２００の対応する層において使用してよい。図２は、いくつかの層が如何にしてデバイス１００の構造から省略され得るかの一例を提供するものである。
【００２７】
図１及び２において例証されている単純な層構造は、非限定的な例として提供されるものであり、本発明の実施形態は多種多様な他の構造に関連して使用され得ることが理解される。記述されている特定の材料及び構造は、事実上例示的なものであり、他の材料及び構造を使用してよい。機能的なＯＬＥＤは、記述されている種々の層を様々な手法で組み合わせることによって実現され得るか、又は層は、設計、性能及びコスト要因に基づき、全面的に省略され得る。具体的には記述されていない他の層も含まれ得る。具体的に記述されているもの以外の材料を使用してよい。本明細書において提供されている例の多くは、単一材料を含むものとして種々の層を記述しているが、ホスト及びドーパントの混合物等の材料の組合せ、又はより一般的には混合物を使用してよいことが理解される。また、層は種々の副層を有してもよい。本明細書における種々の層に与えられている名称は、厳しく限定することを意図するものではない。例えば、デバイス２００において、正孔輸送層２２５は正孔を輸送し、正孔を発光層２２０に注入し、正孔輸送層又は正孔注入層として記述され得る。一実施形態において、ＯＬＥＤは、カソード及びアノードの間に配置された「有機層」を有するものとして記述され得る。有機層は単層を含んでいてよく、又は、例えば図１及び２に関して記述されている通りの異なる有機材料の多層を更に含んでいてよい。
【００２８】
参照によりその全体が組み込まれるＦｒｉｅｎｄらの米国特許第５，２４７，１９０号において開示されているもののようなポリマー材料で構成されるＯＬＥＤ（ＰＬＥＤ）等、具体的には記述されていない構造及び材料を使用してもよい。更なる例として、単一の有機層を有するＯＬＥＤが使用され得る。ＯＬＥＤは、例えば、参照によりその全体が組み込まれるＦｏｒｒｅｓｔらの米国特許第５，７０７，７４５号において記述されている通り、積み重ねられてよい。ＯＬＥＤ構造は、図１及び２において例証されている単純な層構造から逸脱してよい。例えば、基板は、参照によりその全体が組み込まれる、Ｆｏｒｒｅｓｔらの米国特許第６，０９１，１９５号において記述されている通りのメサ構造及び／又はＢｕｌｏｖｉｃらの米国特許第５，８３４，８９３号において記述されている通りのくぼみ構造等、アウトカップリングを改良するための角度のついた反射面を含み得る。
【００２９】
別段の規定がない限り、種々の実施形態の層のいずれも、任意の適切な方法によって堆積され得る。有機層について、好ましい方法は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許第６，０１３，９８２号及び同第６，０８７，１９６号において記述されているもの等の熱蒸着、インクジェット、参照によりその全体が組み込まれるＦｏｒｒｅｓｔらの米国特許第６，３３７，１０２号において記述されているもの等の有機気相堆積（ＯＶＰＤ）、並びに参照によりその全体が組み込まれる米国特許第７，４３１，９６８号において記述されているもの等の有機気相ジェットプリンティング（ＯＶＪＰ）による堆積を含む。他の適切な堆積法は、スピンコーティング及び他の溶液ベースのプロセスを含む。溶液ベースのプロセスは、好ましくは、窒素又は不活性雰囲気中で行われる。他の層について、好ましい方法は熱蒸着を含む。好ましいパターニング法は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許第６，２９４，３９８号及び同第６，４６８，８１９号において記述されているもの等のマスク、冷間圧接を経由する堆積、並びにインクジェット及びＯＶＪＤ等の堆積法のいくつかに関連するパターニングを含む。他の方法を使用してもよい。堆積する材料は、特定の堆積法と適合するように修正され得る。例えば、分枝鎖状又は非分枝鎖状であり、且つ好ましくは少なくとも３個の炭素を含有するアルキル及びアリール基等の置換基は、溶液プロセシングを受ける能力を増強するために、小分子において使用され得る。２０個以上の炭素を有する置換基を使用してよく、３〜２０個の炭素が好ましい範囲である。非対称構造を持つ材料は、対称構造を有するものよりも良好な溶液プロセス性を有し得、これは、非対称材料のほうが再結晶する傾向が低くなり得るからである。溶液プロセシングを受ける小分子の能力を増強するために、デンドリマー置換基が使用され得る。
【００３０】
本発明の実施形態に従って製作されたデバイスは、バリア層を更に含んでいてよい。バリア層の１つの目的は、電極及び有機層を、水分、蒸気及び／又はガス等を含む環境における有害な種への損傷性暴露から保護することである。バリア層は、基板、電極の上、下若しくは隣に、又はエッジを含むデバイスの任意の他の部分の上に堆積し得る。バリア層は、単層又は多層を含んでいてよい。バリア層は、種々の公知の化学気相堆積技術によって形成され得、単相を有する組成物及び多相を有する組成物を含み得る。任意の適切な材料又は材料の組合せをバリア層に使用してよい。バリア層は、無機若しくは有機化合物又は両方を組み込み得る。好ましいバリア層は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる、米国特許第７，９６８，１４６号、ＰＣＴ特許出願第ＰＣＴ／ＵＳ２００７／０２３０９８号及び同第ＰＣＴ／ＵＳ２００９／０４２８２９号において記述されている通りの、ポリマー材料及び非ポリマー材料の混合物を含む。「混合物」とみなされるためには、バリア層を構成する前記のポリマー及び非ポリマー材料は、同じ反応条件下で及び／又は同時に堆積されるべきである。ポリマー材料対非ポリマー材料の重量比は、９５：５から５：９５の範囲内となり得る。ポリマー材料及び非ポリマー材料は、同じ前駆体材料から作成され得る。一例において、ポリマー材料及び非ポリマー材料の混合物は、ポリマーケイ素及び無機ケイ素から本質的になる。
【００３１】
本発明の実施形態にしたがって作製されたデバイスは、種々の電気製品又は中間部品に組み込まれることができる多種多様な電子部品モジュール（又はユニット）に組み込まれることができる。このような電気製品又は中間部品としては、エンドユーザーの製品製造者によって利用されることができるディスプレイスクリーン、照明デバイス（離散的光源デバイス又は照明パネル等）が挙げられる。このような電子部品モジュールは、駆動エレクトロニクス及び／又は電源を任意に含むことができる。本発明の実施形態にしたがって作製されたデバイスは、組み込まれた１つ以上の電子部品モジュール（又はユニット）を有する多種多様な消費者製品に組み込まれることができる。ＯＬＥＤの有機層に本開示の化合物を含むＯＬＥＤを含む消費者製品が開示される。このような消費者製品は、１つ以上の光源及び／又は１つ以上のある種の表示装置を含む任意の種類の製品を含む。このような消費者製品の幾つかの例としては、フラットパネルディスプレイ、コンピュータモニター、メディカルモニター、テレビ、掲示板、屋内若しくは屋外照明及び／又は信号送信用のライト、ヘッドアップディスプレイ、完全又は部分透明ディスプレイ、フレキシブルディスプレイ、レーザープリンター、電話、モバイル電話、タブレット、ファブレット、パーソナルデジタルアシスタント（ＰＤＡｓ）、ウェアラブルデバイス、ラップトップコンピュータ、デジタルカメラ、カムコーダー、ビューファインダー、マイクロディスプレイ（対角で２インチ未満のディスプレイ）、３−Ｄディスプレイ、バーチャルリアリティ又は拡張現実ディスプレイ、車両、共に並べた多重ディスプレイを含むビデオウォール（ｖｉｄｅｏ  ｗａｌｌｓ）、劇場又はスタジアムのスクリーン、及び看板を含む。パッシブマトリックス及びアクティブマトリックスを含む種々の制御機構を使用して、本発明に従って製作されたデバイスを制御することができる。デバイスの多くは、摂氏１８度から摂氏３０度、より好ましくは室温（摂氏２０〜２５度）等、ヒトに快適な温度範囲内での使用が意図されているが、この温度範囲外、例えば、摂氏−４０度〜＋８０度で用いることもできる。
【００３２】
本明細書において記述されている材料及び構造は、ＯＬＥＤ以外のデバイスにおける用途を有し得る。例えば、有機太陽電池及び有機光検出器等の他の光電子デバイスが、該材料及び構造を用い得る。より一般的には、有機トランジスタ等の有機デバイスが、該材料及び構造を用い得る。
【００３３】
本明細書において、「ハロ」、「ハロゲン」、又は「ハライド」という用語は、フッ素、塩素、臭素、及びヨウ素を含む。
【００３４】
本明細書において、「アルキル」という用語は、直鎖及び分岐鎖アルキル基のいずれをも意味する。好ましいアルキル基としては、１個から１５個までの炭素原子を含むものであり、メチル、エチル、プロピル、１−メチルエチル、ブチル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、及び２，２−ジメチルプロピル等が挙げられる。更に、前記アルキル基は、置換されていてもよい。
【００３５】
本明細書において、「シクロアルキル」という用語は、環状アルキル基を意味する。好ましいシクロアルキル基としては、３〜１０個の環炭素原子を含むものであり、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、及びアダマンチル等が挙げられる。更に、前記シクロアルキル基は、置換されていてもよい。
【００３６】
本明細書において、「アルケニル」という用語は、直鎖及び分岐鎖アルケニル基のいずれをも意味する。好ましいアルケニル基としては、２〜１５個の炭素原子を含むアルケニル基である。更に、前記アルケニル基は、置換されていてもよい。
【００３７】
本明細書において、「アルキニル」という用語は、直鎖及び分岐鎖アルキン基のいずれをも意味する。好ましいアルキニル基は、２〜１５個の炭素原子を含むアルキニル基である。更に、前記アルキニル基は置換されていてもよい。
【００３８】
本明細書において、「アラルキル」又は「アリールアルキル」という用語は、相互交換可能に使用され、置換基として芳香族基を有するアルキル基を意味する。更に、前記アラルキル基は、置換されていてもよい。
【００３９】
本明細書において、「ヘテロ環基」という用語は、芳香族環基及び非芳香族環基を意味する。ヘテロ芳香族環基は、ヘテロアリールも意味する。好ましいヘテロ非芳香族環基は、３〜７個の環原子を含む少なくとも１つのヘテロ原子であり、モルホリノ、ピペリジノ、ピロリジノ等の環状アミンを含み、及びテトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン等の環状エーテルを含む。更に、前記ヘテロ環基は、置換されていてもよい。
【００４０】
本明細書において、「アリール」又は「芳香族基」という用語は、単環及び多環系を意味する。多環とは、２つの隣接する環（前記環は、「縮合」している）により２つの炭素が共有されている２つ以上の環を有することができ、前記環の少なくとも１つは、芳香族であり、例えば、他の環は、シクロアルキル、シクロアルケニル、アリール、ヘテロ環、及び／又はヘテロアリールである。好ましいアリール基は、６〜３０個の炭素原子を含むものであり、６〜２０個の炭素原子を含むものが好ましく、６〜１２個の炭素原子を含むものが更に好ましい。６個の炭素を有するアリール基、１０個の炭素を有するアリール基、又は１２個の炭素を有するアリール基が特に好ましい。好適なアリール基としては、フェニル、ビフェニル、トリフェニル、トリフェニレン、テトラフェニレン、ナフタレン、アントラセン、フェナレン、フェナンスレン、フルオレン、ピレン、クリセン、ペリレン、及びアズレン等が挙げられ、フェニル、ビフェニル、トリフェニル、トリフェニレン、フルオレン、及びナフタレンが好ましい。更に、前記アリール基は、置換されていてもよい。
【００４１】
本明細書において、「ヘテロアリール」という用語は、１〜５個のヘテロ原子を含むことができる単環の複素芳香族基を意味する。ヘテロアリールという用語も、２つの隣接する環（前記環は、「縮合」している）により２つの原子が共されている２つ以上の環を有する多環のヘテロ芳香族系を含み、前記環の少なくとも１つは、ヘテロアリールであり、例えば、他の環は、シクロアルキル、シクロアルケニル、アリール、ヘテロ環、及び／又はヘテロアリールであることができる。好ましいヘテロアリール基は、３〜３０個の炭素原子を含むものであり、３〜２０個の炭素原子を含むものが好ましく、３〜１２個の炭素原子を含むものがより好ましい。好適なヘテロアリール基としては、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾセレノフェン、フラン、チオフェン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ベンゾセレノフェン、カルバゾール、インドロカルバゾール、ピリジルインドール、ピロロジピリジン、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、オキサトリアゾール、ジオキサゾール、チアジアゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、オキサジン、オキサチアジン、オキサジアジン、インドール、ベンズイミダゾール、インダゾール、インドキサジン、ベンゾキサゾール、ベンズイソオキサゾール、ベンゾチアゾール、キノリン、イソキノリン、シンノリン、キナゾリン、キノキサリン、ナフチリジン、フタラジン、プテリジン、キサンテン、アクリジン、フェナジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾフロピリジン、フロジピリジン、ベンゾチエノピリジン、チエノジピリジン、ベンゾセレノフェノピリジン、及びセレノフェノジピリジンが挙げられ、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾセレノフェン、カルバゾール、インドロカルバゾール、イミダゾール、ピリジン、トリアジン、ベンズイミダゾール、１，２−アザボリン、１，３−アザボリン、１，４−アザボリン、ボラジン、及びこれらのアザ類似体が好ましい。更に、前記ヘテロアリール基は、置換されていてもよい。
【００４２】
前記アルキル、前記シクロアルキル、前記アルケニル、前記アルキニル、前記アラルキル、前記ヘテロ環、前記アリール、及び前記ヘテロアリールは、無置換である、又は重水素、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、環状アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エーテル、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組合せから選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。
【００４３】
本明細書において、「置換（された）」は、Ｈ以外の置換基が炭素等の関連している位置に結合していることを示す。したがって、例えば、Ｒ１が一置換である場合、Ｒ１はＨ以外でなくてはならない。同様に、Ｒ１が二置換である場合、Ｒ１のうちの２つは、Ｈ以外でなくてはならない。同様に、Ｒ１が無置換である場合、Ｒ１は全ての置換位置において水素である。
【００４４】
本明細書において記述されるフラグメント、例えば、アザ−ジベンゾフラン、アザ−ジベンゾチオフェン等の中の「アザ」という名称は、各フラグメント中のＣ−Ｈ基の１つ以上が窒素原子に置き換わることができることを意味し、例えば、何ら限定するものではないが、アザトリフェニレンは、ジベンゾ［ｆ，ｈ］キノキサリンとジベンゾ［ｆ，ｈ］キノリンのいずれをも包含する。当業者であれば、上述のアザ誘導体の他の窒素アナログを容易に想像することができ、このようなアナログ全てが本明細書に記載の前記用語によって包含されることが意図される。
【００４５】
分子フラグメントが置換基として記述される、又は他の部分に結合されているものとして記述される場合、その名称は、フラグメント（例えば、フェニル、フェニレン、ナフチル、ジベンゾフリル）又は分子全体（ベンゼン、ナフタレン、ジベンゾフラン）であるように記載されることがあることを理解されたい。本明細書においては、置換基又は結合フラグメントの表示の仕方が異なっていても、これらは、等価であると考える。
【００４６】
シクロメタル化発光体において、配位子の底部（ｂｏｔｔｏｍ）のフェニル上に（配位金属に対してオルト及びパラに）２つの異なる側鎖を有する配位子を含むリン光性金属錯体。前述の側鎖は、直鎖状、分岐状、又は環状の脂肪族鎖であることができる。一部又は全部がフッ素化又は重水素化された側鎖も用いることができる。２つの異なる置換基を有することにより、改善された発光ライン形状を有する発光体となり、また、発光体の外部量子効率（ＥＱＥ）を向上させる。更に、側鎖の性質によって、発光体の発光の色を微調整することができる。
【００４７】
式Ｍ（ＬＡ）ｘ（ＬＢ）ｙ（ＬＣ）ｚで表される化合物が開示される。この化合物において、配位子ＬＡは、以下の式Ｉで表され、
【化５】
2018135319.tif 000006
配位子ＬＢは、以下の式ＩＩで表され、
【化６】
2018135319.tif 000007
配位子ＬＣは、以下の式ＩＩＩで表される。
【化７】
2018135319.tif 000008
Ｍは、４０超の原子量を有する金属である。ｘは、１、２、又は３である。ｙは、０、１、又は２である。ｚは、０、１、又は２である。ｘ＋ｙ＋ｚは、前記金属Ｍの酸化状態である。Ｘ１〜Ｘ５は、それぞれ独立して、炭素又は窒素である。環Ａは、Ｘ１を有する環に縮合する５又は６員の芳香環である。環Ｃ及びＤは、それぞれ独立して、５又は６員の炭素環又はヘテロ環である。Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、及びＲＤは、それぞれ独立して、無置換から可能な最大の置換数を表わす。Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、ＲＤ、ＲＸ、ＲＹ、及びＲＺのそれぞれは、独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ、及びこれらの組合せからなる群から選択される。Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、ＲＤ、ＲＸ、ＲＹ、及びＲＺの任意の隣接する置換基は、結合又は縮合して環を形成してもよい。Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、アルキル、シクロアルキル、シリル、ゲルマニル（ｇｅｒｍａｎｙｌ）、及びこれらの置換されたバリアントからなる群から選択される。更に、Ｒ１は、Ｒ２と異なる。
【００４８】
前記化合物の幾つかの実施形態においては、Ｍは、Ｉｒ、Ｒｈ、Ｒｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｐｔ、Ａｕ、及びＣｕからなる群から選択される。幾つかの実施形態においては、Ｍは、Ｉｒである。前記化合物の幾つかの実施形態においては、Ｘ１〜Ｘ４は、それぞれ炭素である。
【００４９】
幾つかの実施形態においては、前記化合物は、式Ｍ（ＬＡ）２（ＬＣ）で表される。幾つかの実施形態においては、前記化合物は、式Ｍ（ＬＡ）（ＬＢ）２で表される。
【００５０】
前記化合物の幾つかの実施形態においては、環Ａは、５員芳香環である。幾つかの実施形態においては、環Ａは、６員芳香環である。
【００５１】
幾つかの実施形態においては、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、メチル、エチル、プロピル、１−メチルエチル、ブチル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、２，２−ジメチルプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ノルボルニル、アダマンチル、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリイソプロピルシリル、トリメチルゲルミル、トリエチルゲルミル、トリイソプロピルゲルミル、これらの一部又は全部が重水素化されたバリアント、これらの一部又は全部がフッ素化されたバリアント、及びこれらの組合せからなる群から選択される。幾つかの実施形態においては、Ｒ２は、Ｒ１よりも少なくとも２個多い炭素原子を有する。幾つかの実施形態においては、Ｒ２は、Ｒ１よりも少なくとも３個多い炭素原子を有する。幾つかの実施形態においては、Ｒ２は、Ｒ１よりも少なくとも４個多い炭素原子を有する。幾つかの実施形態においては、Ｒ２は、Ｒ１よりも少なくとも５個多い炭素原子を有する。
【００５２】
式Ｍ（ＬＡ）ｘ（ＬＢ）ｙ（ＬＣ）ｚで表される前記化合物の幾つかの実施形態においては、ＬＣは、以下の式ＩＩＩａで表され、
【化８】
2018135319.tif 000009
式中、ＲＸ１、ＲＸ２、ＲＺ１、及びＲＺ２は、独立して、アルキル、シクロアルキル、アリール、及びヘテロアリールからなる群から選択され、ＲＸ１、ＲＸ２、ＲＺ１、及びＲＺ２の少なくとも１つは、少なくとも２個の炭素原子を有する。
【００５３】
式Ｍ（ＬＡ）ｘ（ＬＢ）ｙ（ＬＣ）ｚで表される前記化合物の幾つかの実施形態においては、Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、ＲＤ、ＲＸ、ＲＹ、及びＲＺのそれぞれは、独立して、水素、重水素、アルキル、シクロアルキル、及びこれらの組合せからなる群から選択される。幾つかの実施形態においては、ＲＹは、水素である。
【００５４】
前記化合物の幾つかの実施形態においては、環Ｃは、ベンゼンであり、環Ｄは、Ｘ９がＮであるピリジンである。
【００５５】
前記化合物の幾つかの実施形態においては、配位子ＬＡは、下記からなる群から選択される。
【化９】
2018135319.tif 000010
【化１０】
2018135319.tif 000011
式中、Ｙは、Ｓ、Ｏ、Ｓｅ、及びＮ（ＣＨ３）からなる群から選択される。
【００５６】
前記化合物の幾つかの実施形態においては、配位子ＬＡは、下記からなる群から選択される。
以下の式Ｉａ
【化１１】
2018135319.tif 000012
の構造に基づくＬＡ１〜ＬＡ５４４（そのそれぞれにおいて、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、及びＲ５は、以下のように定義される）
【化１２】
2018135319.tif 000013
【化１３】
2018135319.tif 000014
【化１４】
2018135319.tif 000015
【化１５】
2018135319.tif 000016
【化１６】
2018135319.tif 000017
【化１７】
2018135319.tif 000018
【化１８】
2018135319.tif 000019
【化１９】
2018135319.tif 000020
【化２０】
2018135319.tif 000021
以下の式Ｉｂ
【化２１】
2018135319.tif 000022
の構造に基づくＬＡ５４５〜ＬＡ１０８８（そのそれぞれにおいて、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、及びＲ５は、以下のように定義される）
【化２２】
2018135319.tif 000023
【化２３】
2018135319.tif 000024
【化２４】
2018135319.tif 000025
【化２５】
2018135319.tif 000026
【化２６】
2018135319.tif 000027
【化２７】
2018135319.tif 000028
【化２８】
2018135319.tif 000029
【化２９】
2018135319.tif 000030
【化３０】
2018135319.tif 000031
以下の式Ｉｃ
【化３１】
2018135319.tif 000032
の構造に基づくＬＡ１０８９〜ＬＡ１６３２（そのそれぞれにおいて、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、及びＲ５は、以下のように定義される）
【化３２】
2018135319.tif 000033
【化３３】
2018135319.tif 000034
【化３４】
2018135319.tif 000035
【化３５】
2018135319.tif 000036
【化３６】
2018135319.tif 000037
【化３７】
2018135319.tif 000038
【化３８】
2018135319.tif 000039
【化３９】
2018135319.tif 000040
【化４０】
2018135319.tif 000041
以下の式Ｉｄ
【化４１】
2018135319.tif 000042
の構造に基づくＬＡ１６３３〜ＬＡ２１７６（そのそれぞれにおいて、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、及びＲ５は、以下のように定義される）
【化４２】
2018135319.tif 000043
【化４３】
2018135319.tif 000044
【化４４】
2018135319.tif 000045
【化４５】
2018135319.tif 000046
【化４６】
2018135319.tif 000047
【化４７】
2018135319.tif 000048
【化４８】
2018135319.tif 000049
【化４９】
2018135319.tif 000050
【化５０】
2018135319.tif 000051
以下の式Ｉｅ
【化５１】
2018135319.tif 000052
の構造に基づくＬＡ２１７７〜ＬＡ２７１９及びＬＡ２７２０（そのそれぞれにおいて、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、及びＲ５は、以下のように定義される）
【化５２】
2018135319.tif 000053
【化５３】
2018135319.tif 000054
【化５４】
2018135319.tif 000055
【化５５】
2018135319.tif 000056
【化５６】
2018135319.tif 000057
【化５７】
2018135319.tif 000058
【化５８】
2018135319.tif 000059
【化５９】
2018135319.tif 000060
【化６０】
2018135319.tif 000061
式中、ＲＢ１〜ＲＢ４４は、下記の構造で表される。
【化６１】
2018135319.tif 000062
【化６２】
2018135319.tif 000063
式中、ＲＡ１〜ＲＡ５１は、下記の構造で表される。
【化６３】
2018135319.tif 000064
【化６４】
2018135319.tif 000065
【００５７】
前記化合物の幾つかの実施形態においては、配位子ＬＢは、下記からなる群から選択される。
【化６５】
2018135319.tif 000066
【化６６】
2018135319.tif 000067
式中、各Ｘ１〜Ｘ１３は、独立して、炭素及び窒素からなる群から選択され、Ｘは、ＢＲ’、ＮＲ’、ＰＲ’、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、ＣＲ’Ｒ’’、ＳｉＲ’Ｒ’’、及びＧｅＲ’Ｒ’’からなる群から選択され、Ｒ’及びＲ’’は、縮合又は結合して環を形成していてもよく、各Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、及びＲｄは、モノ置換から可能な最大置換数、又は無置換を表すことができ、Ｒ’、Ｒ’’、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、及びＲｄは、それぞれ独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ、及びこれらの組合せからなる群から選択され、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、及びＲｄの任意の２つの隣接する置換基は、縮合又は結合して、環又は多座配位子を形成していてもよい。幾つかの実施形態においては、配位子ＬＢは、下記からなる群から選択される。
【化６７】
2018135319.tif 000068
【００５８】
前記化合物の幾つかの実施形態においては、配位子ＬＣは、下記からなる群から選択される。
【化６８】
2018135319.tif 000069
【００５９】
前記化合物の幾つかの実施形態においては、配位子ＬＡは、ＬＡ１〜Ｌ２７２０からなる群から選択され、前記化合物は、式Ｉｒ（ＬＡｉ）２（ＬＣｊ）で表される化合物ｘであり、ｘ＝２７２０ｉ＋ｊ−２７２０であり、ｉは、１〜１７の整数であり、ｊは、１〜２７２０の整数であり、ＬＣは、下記からなる群から選択される。
【化６９】
2018135319.tif 000070
【化７０】
2018135319.tif 000071
【００６０】
有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）も開示される。前記ＯＬＥＤは、アノードと、カソードと、前記アノードと前記カソードとの間に配置された有機層とを含む。前記有機層は、式Ｍ（ＬＡ）ｘ（ＬＢ）ｙ（ＬＣ）ｚで表される化合物を含み、式中、配位子ＬＡは、以下の式Ｉで表され、
【化７１】
2018135319.tif 000072
配位子ＬＢは、以下の式ＩＩで表され、
【化７２】
2018135319.tif 000073
配位子ＬＣは、以下の式ＩＩＩで表され、
【化７３】
2018135319.tif 000074
Ｍは、４０超の原子量を有する金属であり、ｘは、１、２、又は３であり、ｙは、０、１、又は２であり、ｚは、０、１、又は２であり、ｘ＋ｙ＋ｚは、前記金属Ｍの酸化状態であり、Ｘ１〜Ｘ５は、それぞれ独立して、炭素又は窒素であり、環Ａは、Ｘ１を有する環に縮合する５又は６員の芳香環であり、環Ｃ及びＤは、それぞれ独立して、５又は６員の炭素環又はヘテロ環であり、Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、及びＲＤは、それぞれ独立して、無置換から可能な最大の置換数を表し、Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、ＲＤ、ＲＸ、ＲＹ、及びＲＺのそれぞれは、独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ、及びこれらの組合せからなる群から選択され、Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、ＲＤ、ＲＸ、ＲＹ、及びＲＺの任意の隣接する置換基は、結合又は縮合して環を形成してもよく、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、アルキル、シクロアルキル、シリル、ゲルマニル（ｇｅｒｍａｎｙｌ）、及びこれらの置換されたバリアントからなる群から選択され、Ｒ１は、Ｒ２と異なる。
【００６１】
前記ＯＬＥＤの幾つかの実施形態においては、前記有機層は、発光層であり、前記化合物は、発光ドーパント又は非発光ドーパントである。
【００６２】
前記ＯＬＥＤの幾つかの実施形態においては、前記有機層は、更に、ホストを含み、前記ホストは、ベンゾ縮合チオフェン又はベンゾ縮合フランを含むトリフェニレンを含み、前記ホスト中の任意の置換基は、独立して、ＣｎＨ２ｎ＋１、ＯＣｎＨ２ｎ＋１、ＯＡｒ１、Ｎ（ＣｎＨ２ｎ＋１）２、Ｎ（Ａｒ１）（Ａｒ２）、ＣＨ＝ＣＨ−ＣｎＨ２ｎ＋１、Ｃ≡Ｃ−ＣｎＨ２ｎ＋１、Ａｒ１、Ａｒ１−Ａｒ２、及びＣｎＨ２ｎ−Ａｒ１からなる群から選択される非縮合置換基である、又は前記ホストは無置換であり、ｎは１から１０であり、Ａｒ１及びＡｒ２は、独立して、ベンゼン、ビフェニル、ナフタレン、トリフェニレン、カルバゾール、及びこれらの複素芳香族類似体からなる群から選択される。
【００６３】
前記ＯＬＥＤの幾つかの実施形態においては、前記有機層は、更に、ホストを含み、ホストは、トリフェニレン、カルバゾール、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾセレノフェン、アザトリフェニレン、アザカルバゾール、アザ−ジベンゾチオフェン、アザ−ジベンゾフラン、及びアザ−ジベンゾセレノフェンからなる群から選択される少なくとも１つの化学基を含む。
【００６４】
前記ＯＬＥＤの幾つかの実施形態においては、前記有機層は、更に、ホストを含み、前記ホストは、下記からなる群から選択される。
【化７４】
2018135319.tif 000075
【化７５】
2018135319.tif 000076
【００６５】
第１のデバイスの幾つかの実施形態においては、前記有機層は、更に、ホストを含み、前記ホストは、金属錯体を含む。
【００６６】
ＯＬＥＤを含む消費者製品が開示され、前記ＯＬＥＤは、アノードと、カソードと、前記アノードと前記カソードとの間に配置された有機層とを含み、前記有機層は、式Ｍ（ＬＡ）ｘ（ＬＢ）ｙ（ＬＣ）ｚで表される化合物を含み、式中、配位子ＬＡは、以下の式Ｉで表され、
【化７６】
2018135319.tif 000077
配位子ＬＢは、以下の式ＩＩで表され、
【化７７】
2018135319.tif 000078
配位子ＬＣは、以下の式ＩＩＩで表され、
【化７８】
2018135319.tif 000079
Ｍは、４０超の原子量を有する金属であり、ｘは、１、２、又は３であり、ｙは、０、１、又は２であり、ｚは、０、１、又は２であり、ｘ＋ｙ＋ｚは、前記金属Ｍの酸化状態であり、Ｘ１〜Ｘ５は、それぞれ独立して、炭素又は窒素であり、環Ａは、Ｘ１を有する環に縮合する５又は６員の芳香環であり、環Ｃ及びＤは、それぞれ独立して、５又は６員の炭素環又はヘテロ環であり、Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、及びＲＤは、それぞれ独立して、無置換から可能な最大の置換数を表し、Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、ＲＤ、ＲＸ、ＲＹ、及びＲＺのそれぞれは、独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ、及びこれらの組合せからなる群から選択され、Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、ＲＤ、ＲＸ、ＲＹ、及びＲＺの任意の隣接する置換基は、結合又は縮合して環を形成してもよく、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、アルキル、シクロアルキル、シリル、ゲルマニル（ｇｅｒｍａｎｙｌ）、及びこれらの置換されたバリアントからなる群から選択され、Ｒ１は、Ｒ２と異なる。
【００６７】
幾つかの実施形態においては、前記ＯＬＥＤは、可撓性があること、丸めることができること、折ることができること、伸ばすことができること、曲げることができることからなる群から選択される１つ以上の特性を有する。幾つかの実施形態においては、前記ＯＬＥＤは、透明又は半透明である。幾つかの実施形態においては、前記ＯＬＥＤは、カーボンナノチューブを含む層を更に含む。
【００６８】
幾つかの実施形態においては、前記ＯＬＥＤは、遅延蛍光発光体を含む層を更に含む。幾つかの実施形態においては、前記ＯＬＥＤは、ＲＧＢ画素配列又は白色及びカラーフィルター画素配列を含む。幾つかの実施形態においては、前記ＯＬＥＤは、モバイルデバイス、ハンドヘルドデバイス、又はウェラブルデバイスである。幾つかの実施形態においては、前記ＯＬＥＤは、１０インチ未満の対角線又は５０平方インチ未満の面積を有するディスプレイパネルである。幾つかの実施形態においては、前記ＯＬＥＤは、少なくとも１０インチの対角線又は少なくとも５０平方インチの面積を有するディスプレイパネルである。幾つかの実施形態においては、前記ＯＬＥＤは、照明パネルである。
【００６９】
ＯＬＥＤにおける発光領域が開示され、前記発光領域は、式Ｍ（ＬＡ）ｘ（ＬＢ）ｙ（ＬＣ）ｚで表される化合物を含み、式中、配位子ＬＡは、以下の式Ｉで表され、
【化７９】
2018135319.tif 000080
配位子ＬＢは、以下の式ＩＩで表され、
【化８０】
2018135319.tif 000081
配位子ＬＣは、以下の式ＩＩＩで表され、
【化８１】
2018135319.tif 000082
Ｍは、４０超の原子量を有する金属であり、ｘは、１、２、又は３であり、ｙは、０、１、又は２であり、ｚは、０、１、又は２であり、ｘ＋ｙ＋ｚは、前記金属Ｍの酸化状態であり、Ｘ１〜Ｘ５は、それぞれ独立して、炭素又は窒素であり、環Ａは、Ｘ１を有する環に縮合する５又は６員の芳香環であり、環Ｃ及びＤは、それぞれ独立して、５又は６員の炭素環又はヘテロ環であり、Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、及びＲＤは、それぞれ独立して、無置換から可能な最大の置換数を表し、Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、ＲＤ、ＲＸ、ＲＹ、及びＲＺのそれぞれは、独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ、及びこれらの組合せからなる群から選択され、Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、ＲＤ、ＲＸ、ＲＹ、及びＲＺの任意の隣接する置換基は、結合又は縮合して環を形成してもよく、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、アルキル、シクロアルキル、シリル、ゲルマニル（ｇｅｒｍａｎｙｌ）、及びこれらの置換されたバリアントからなる群から選択され、Ｒ１は、Ｒ２と異なる。
【００７０】
前記発光領域の幾つかの実施形態においては、前記化合物は、発光ドーパント又は非発光ドーパントである。
【００７１】
前記発光領域の幾つかの実施形態においては、前記発光領域は、更に、ホストを含み、前記ホストは、金属錯体、トリフェニレン、カルバゾール、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾセレノフェン、アザ−トリフェニレン、アザ−カルバゾール、アザ−ジベンゾチオフェン、アザ−ジベンゾフラン、及びアザ−ジベンゾセレノフェンからなる群から選択される少なくとも１つを含む。
【００７２】
前記発光領域の幾つかの実施形態においては、前記発光領域は、更に、ホストを含み、前記ホストは、下記からなる群から選択される。
【化８２】
2018135319.tif 000083
【化８３】
2018135319.tif 000084
【００７３】
幾つかの実施形態においては、前記化合物は、発光ドーパントであることができる。幾つかの実施形態においては、前記化合物は、リン光、蛍光、熱活性化遅延蛍光、即ちＴＡＤＦ（Ｅ型遅延蛍光とも言われる）、三重項−三重項消滅、又はこれらの過程の組合せを介して、発光を生成することができる。
【００７４】
他の態様によれば、本明細書に記載される化合物を含む組成物も開示される。
【００７５】
本明細書において開示されるＯＬＥＤは、消費者製品、電子部品モジュール、及び照明パネルの１つ以上に組み込まれることができる。前記有機層は、発光層であることができ、幾つかの実施形態においては、前記化合物は、発光ドーパントであることができ、他の実施形態においては、前記化合物は、非発光ドーパントであることができる。
【００７６】
前記有機層は、ホストを含むこともできる。幾つかの実施形態においては、２つ以上のホストが好ましい。幾つかの実施形態においては、使用される前記ホストは、ａ）双極性（ｂｉｐｏｌａｒ）材料、ｂ）電子輸送材料、ｃ）正孔輸送材料、又はｄ）電荷輸送の役割がほとんどないワイドバンドギャップ材料であることができる。幾つかの実施形態においては、前記ホストは、金属錯体を含むことができる。前記ホストは、ベンゾ縮合チオフェン又はベンゾ縮合フランを含むトリフェニレンであることができる。前記ホスト中のいずれの置換基は、独立して、ＣｎＨ２ｎ＋１、ＯＣｎＨ２ｎ＋１、ＯＡｒ１、Ｎ（ＣｎＨ２ｎ＋１）２、Ｎ（Ａｒ１）（Ａｒ２）、ＣＨ＝ＣＨ−ＣｎＨ２ｎ＋１、Ｃ≡Ｃ−ＣｎＨ２ｎ＋１、Ａｒ１、Ａｒ１−Ａｒ２、及びＣｎＨ２ｎ−Ａｒ１からなる群から選択される非縮合置換基であることができる、又は前記ホストは無置換であることができる。前述の置換基において、ｎは１から１０までの範囲にわたることができ、Ａｒ１及びＡｒ２は、独立して、ベンゼン、ビフェニル、ナフタレン、トリフェニレン、カルバゾール、及びこれらの複素芳香族類似体からなる群から選択されることができる。前記ホストは、無機化合物であることができる。例えば、ＺｎＳ等、Ｚｎ含有無機材料が挙げられる。
【００７７】
前記ホストは、トリフェニレン、カルバゾール、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾセレノフェン、アザトリフェニレン、アザカルバゾール、アザ−ジベンゾチオフェン、アザ−ジベンゾフラン、及びアザ−ジベンゾセレノフェンからなる群から選択される少なくとも１つの化学基を含む化合物であることができる。前記ホストは、金属錯体を含むことができる。前記ホストは、下記からなる群から選択される具体的な化合物であることができるが、これらに限定されない。
【化８４】
2018135319.tif 000085
【化８５】
2018135319.tif 000086
可能なホストに関する追加の情報は、下記に提供される。
【００７８】
本開示の更に他の態様においては、本明細書に開示される新規化合物を含む組成物が記載される。前記組成物は、本明細書に開示される溶媒、ホスト、正孔注入材料、正孔輸送材料、及び電子輸送層材料からなる群から選択される１つ以上の成分を含むことができる。
他の材料との組合せ
【００７９】
有機発光デバイス中の特定の層に有用として本明細書において記述されている材料は、デバイス中に存在する多種多様な他の材料と組み合わせて使用され得る。例えば、本明細書において開示されている発光性ドーパントは、多種多様なホスト、輸送層、ブロッキング層、注入層、電極、及び存在し得る他の層と併せて使用され得る。以下で記述又は参照される材料は、本明細書において開示されている化合物と組み合わせて有用となり得る材料の非限定的な例であり、当業者であれば、組み合わせて有用となり得る他の材料を特定するための文献を容易に閲覧することができる。
【００８０】
伝導性（導電性）ドーパント：
電荷輸送層は、伝導性ドーパントでドープされ、電荷キャリアの密度を大きく変え、それによりその伝導性を変えることとなる。伝導性は、マトリックス材料中の電荷キャリアを生成することで、又はドーパントのタイプに応じて増加され、半導体のフェルミ準位における変化も達成することができる。正孔輸送層は、ｐ型伝導性ドーパントでドープされることができ、ｎ型伝導性ドーパントは、電子輸送層中に用いられる。
【００８１】
本明細書において開示される材料と組み合わせて、ＯＬＥＤ中に用いられることができる伝導性ドーパントの非制限的な例は、これらの材料を開示する文献と共に下記に例示される。
ＥＰ０１６１７４９３、ＥＰ０１９６８１３１、ＥＰ２０２０６９４、ＥＰ２６８４９３２、ＵＳ２００５０１３９８１０、ＵＳ２００７０１６０９０５、ＵＳ２００９０１６７１６７、ＵＳ２０１０２８８３６２、ＷＯ０６０８１７８０、ＷＯ２００９００３４５５、ＷＯ２００９００８２７７、ＷＯ２００９０１１３２７、ＷＯ２０１４００９３１０、ＵＳ２００７２５２１４０、ＵＳ２０１５０６０８０４、ＵＳ２０１２１４６０１２
【化８６】
2018135319.tif 000087
ＨＩＬ／ＨＴＬ：
【００８２】
本発明の実施形態において使用される正孔注入／輸送材料は特に限定されず、その化合物が正孔注入／輸送材料として典型的に使用されるものである限り、任意の化合物を使用してよい。材料の例は、フタロシアニン又はポルフィリン誘導体；芳香族アミン誘導体；インドロカルバゾール誘導体；フッ化炭化水素を含有するポリマー；伝導性ドーパントを持つポリマー；ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ等の導電性ポリマー；ホスホン酸及びシラン誘導体等の化合物に由来する自己集合モノマー；ＭｏＯｘ等の金属酸化物誘導体；１，４，５，８，９，１２−ヘキサアザトリフェニレンヘキサカルボニトリル等のｐ型半導体有機化合物；金属錯体、並びに架橋性化合物を含むがこれらに限定されない。
【００８３】
ＨＩＬ又はＨＴＬ中に使用される芳香族アミン誘導体の例は、下記の一般構造を含むがこれらに限定されない。
【化８７】
2018135319.tif 000088
【００８４】
Ａｒ１からＡｒ９のそれぞれは、ベンゼン、ビフェニル、トリフェニル、トリフェニレン、ナフタレン、アントラセン、フェナレン、フェナントレン、フルオレン、ピレン、クリセン、ペリレン、アズレン等の芳香族炭化水素環式化合物からなる群；ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾセレノフェン、フラン、チオフェン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ベンゾセレノフェン、カルバゾール、インドロカルバゾール、ピリジルインドール、ピロロジピリジン、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、オキサトリアゾール、ジオキサゾール、チアジアゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、オキサジン、オキサチアジン、オキサジアジン、インドール、ベンズイミダゾール、インダゾール、インドキサジン、ベンゾオキサゾール、ベンズイソオキサゾール、ベンゾチアゾール、キノリン、イソキノリン、シンノリン、キナゾリン、キノキサリン、ナフチリジン、フタラジン、プテリジン、キサンテン、アクリジン、フェナジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾフロピリジン、フロジピリジン、ベンゾチエノピリジン、チエノジピリジン、ベンゾセレノフェノピリジン及びセレノフェノジピリジン等の芳香族複素環式化合物からなる群；並びに芳香族炭化水素環式基及び芳香族複素環式基から選択される同じ種類又は異なる種類の基である２から１０個の環式構造単位からなる群から選択され、且つ、直接的に、又は酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ケイ素原子、リン原子、ホウ素原子、鎖構造単位及び脂肪族環式基の少なくとも１つを介して、互いに結合している。各Ａｒは、無置換であることができる、又は重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択される置換基によって置換されることができる。
【００８５】
一態様において、Ａｒ１からＡｒ９は、
【化８８】
2018135319.tif 000089
からなる群から独立に選択される。
式中、ｋは１から２０までの整数であり；Ｘ１０１からＸ１０８はＣ（ＣＨを含む）又はＮであり；Ｚ１０１はＮＡｒ１、Ｏ、又はＳであり；Ａｒ１は、上記で定義したものと同じ基を有する。
【００８６】
ＨＩＬ又はＨＴＬ中に使用される金属錯体の例は、下記の一般式を含むがこれに限定されない。
【化８９】
2018135319.tif 000090
式中、Ｍｅｔは、４０より大きい原子量を有し得る金属であり；（Ｙ１０１−Ｙ１０２）は二座配位子であり、Ｙ１０１及びＹ１０２は、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｐ及びＳから独立に選択され；Ｌ１０１は補助配位子であり；ｋ’は、１から金属に付着し得る配位子の最大数までの整数値であり；且つ、ｋ’＋ｋ’’は、金属に付着し得る配位子の最大数である。
【００８７】
一態様において、（Ｙ１０１−Ｙ１０２）は２−フェニルピリジン誘導体である。別の態様において、（Ｙ１０１−Ｙ１０２）はカルベン配位子である。別の態様において、Ｍｅｔは、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｏｓ及びＺｎから選択される。更なる態様において、金属錯体は、Ｆｃ＋／Ｆｃカップルに対して、溶液中で約０．６Ｖ未満の最小酸化電位を有する。
【００８８】
本明細書において開示される材料と組み合わせて、ＯＬＥＤ中に用いられることができるＨＩＬ材料及びＨＴＬ材料の非制限的な例は、これらの材料を開示する文献と共に下記に例示される。
ＣＮ１０２７０２０７５、ＤＥ１０２０１２００５２１５、ＥＰ０１６２４５００、ＥＰ０１６９８６１３、ＥＰ０１８０６３３４、ＥＰ０１９３０９６４、ＥＰ０１９７２６１３、ＥＰ０１９９７７９９、ＥＰ０２０１１７９０、ＥＰ０２０５５７００、ＥＰ０２０５５７０１、ＥＰ１７２５０７９、ＥＰ２０８５３８２、ＥＰ２６６０３００、ＥＰ６５０９５５、ＪＰ０７−０７３５２９、ＪＰ２００５１１２７６５、ＪＰ２００７０９１７１９、ＪＰ２００８０２１６８７、ＪＰ２０１４−００９１９６、ＫＲ２０１１００８８８９８、ＫＲ２０１３００７７４７３、ＴＷ２０１１３９４０２、ＵＳ０６５１７９５７、ＵＳ２００２０１５８２４２、ＵＳ２００３０１６２０５３、ＵＳ２００５０１２３７５１、ＵＳ２００６０１８２９９３、ＵＳ２００６０２４０２７９、ＵＳ２００７０１４５８８８、ＵＳ２００７０１８１８７４、ＵＳ２００７０２７８９３８、ＵＳ２００８００１４４６４、ＵＳ２００８００９１０２５、ＵＳ２００８０１０６１９０、ＵＳ２００８０１２４５７２、ＵＳ２００８０１４５７０７、ＵＳ２００８０２２０２６５、ＵＳ２００８０２３３４３４、ＵＳ２００８０３０３４１７、ＵＳ２００８１０７９１９、ＵＳ２００９０１１５３２０、ＵＳ２００９０１６７１６１、ＵＳ２００９０６６２３５、ＵＳ２０１１００７３８５、ＵＳ２０１１０１６３３０２、ＵＳ２０１１２４０９６８、ＵＳ２０１１２７８５５１、ＵＳ２０１２２０５６４２、ＵＳ２０１３２４１４０１、ＵＳ２０１４０１１７３２９、ＵＳ２０１４１８３５１７、ＵＳ５０６１５６９、ＵＳ５６３９９１４、ＷＯ０５０７５４５１、ＷＯ０７１２５７１４、ＷＯ０８０２３５５０、ＷＯ０８０２３７５９、ＷＯ２００９１４５０１６、ＷＯ２０１００６１８２４、ＷＯ２０１１０７５６４４、ＷＯ２０１２１７７００６、ＷＯ２０１３０１８５３０、ＷＯ２０１３０３９０７３、ＷＯ２０１３０８７１４２、ＷＯ２０１３１１８８１２、ＷＯ２０１３１２０５７７、ＷＯ２０１３１５７３６７、ＷＯ２０１３１７５７４７、ＷＯ２０１４００２８７３、ＷＯ２０１４０１５９３５、ＷＯ２０１４０１５９３７、ＷＯ２０１４０３０８７２、ＷＯ２０１４０３０９２１、ＷＯ２０１４０３４７９１、ＷＯ２０１４１０４５１４、ＷＯ２０１４１５７０１８
【化９０】
2018135319.tif 000091
【化９１】
2018135319.tif 000092
【化９２】
2018135319.tif 000093
【化９３】
2018135319.tif 000094
【化９４】
2018135319.tif 000095
【化９５】
2018135319.tif 000096
【化９６】
2018135319.tif 000097
【化９７】
2018135319.tif 000098
ＥＢＬ：
【００８９】
電子ブロキング層（ＥＢＬ）は、発光層から出る電子及び／又は励起子の数を減らすために使用されることができる。デバイス中のそのようなブロッキング層の存在は、ブロッキング層を欠く同様のデバイスと比較して、大幅に高い効率及び／又はより長い寿命をもたらし得る。また、ブロッキング層を使用して、ＯＬＥＤの所望の領域に発光を制限することもできる。幾つかの実施形態においては、ＥＢＬ材料は、ＥＢＬインターフェースに最も近接した発光体よりも高いＬＵＭＯ（真空準位により近い）及び／又は高い三重項エネルギーを有する。幾つかの実施形態においては、ＥＢＬ材料は、ＥＢＬインターフェースに最も近接したホストの１つ以上よりも高いＬＵＭＯ（真空準位により近い）及び／又は高い三重項エネルギーを有する。１つの態様においては、ＥＢＬ中に用いられる前記化合物は、下記に記載されるホストの１つとして、同じ分子又は同じ官能基を含む。
ホスト：
【００９０】
本発明の有機ＥＬデバイスの発光層は、発光材料として少なくとも金属錯体を含むことが好ましく、前記金属錯体をドーパント材料として用いるホスト材料を含んでいてもよい。前記ホスト材料の例は、特に限定されず、ホストの三重項エネルギーがドーパントのものより大きい限り、任意の金属錯体又は有機化合物を使用してよい。三重項の基準が満たされれば、いずれのホスト材料もいずれのドーパントと共に用いられてもよい。
【００９１】
ホスト材料として使用される金属錯体の例は、下記の一般式を有することが好ましい。
【化９８】
2018135319.tif 000099
式中、Ｍｅｔは金属であり；（Ｙ１０３−Ｙ１０４）は二座配位子であり、Ｙ１０３及びＹ１０４は、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｐ及びＳから独立に選択され；Ｌ１０１は他の配位子であり；ｋ’は、１から金属に付着し得る配位子の最大数までの整数値であり；且つ、ｋ’＋ｋ’’は、金属に付着し得る配位子の最大数である。
【００９２】
一態様において、金属錯体は、下記の錯体である。
【化９９】
2018135319.tif 000100
式中、（Ｏ−Ｎ）は、原子Ｏ及びＮに配位された金属を有する二座配位子である。
【００９３】
別の態様において、Ｍｅｔは、Ｉｒ及びＰｔから選択される。更なる態様において、（Ｙ１０３−Ｙ１０４）はカルベン配位子である。
【００９４】
ホスト材料として使用される他の有機化合物の例は、ベンゼン、ビフェニル、トリフェニル、トリフェニレン、テトラフェニレン、ナフタレン、アントラセン、フェナレン、フェナントレン、フルオレン、ピレン、クリセン、ペリレン、アズレン等の芳香族炭化水素環式化合物からなる群；ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾセレノフェン、フラン、チオフェン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ベンゾセレノフェン、カルバゾール、インドロカルバゾール、ピリジルインドール、ピロロジピリジン、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、オキサトリアゾール、ジオキサゾール、チアジアゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、オキサジン、オキサチアジン、オキサジアジン、インドール、ベンズイミダゾール、インダゾール、インドキサジン、ベンゾオキサゾール、ベンズイソオキサゾール、ベンゾチアゾール、キノリン、イソキノリン、シンノリン、キナゾリン、キノキサリン、ナフチリジン、フタラジン、プテリジン、キサンテン、アクリジン、フェナジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾフロピリジン、フロジピリジン、ベンゾチエノピリジン、チエノジピリジン、ベンゾセレノフェノピリジン及びセレノフェノジピリジン等の芳香族複素環式化合物からなる群；並びに芳香族炭化水素環式基及び芳香族複素環式基から選択される同じ種類又は異なる種類の基であり、且つ、直接的に、又は酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ケイ素原子、リン原子、ホウ素原子、鎖構造単位及び脂肪族環式基の少なくとも１つを介して互いに結合している２から１０個の環式構造単位からなる群から選択される。各基中の各オプション（ｏｐｔｉｏｎ）は、無置換であることができる、又は重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される置換基によって置換されることができる。
【００９５】
一態様において、ホスト化合物は、分子中に下記の群の少なくとも１つを含有する。
【化１００】
2018135319.tif 000101
【化１０１】
2018135319.tif 000102
式中、Ｒ１０１からＲ１０７は、独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択され、それがアリール又はヘテロアリールである場合、上記で言及したＡｒのものと同様の定義を有する。ｋは０から２０又は１から２０までの整数であり；ｋ’’’は、０から２０までの整数である。Ｘ１０１からＸ１０８はＣ（ＣＨを含む）又はＮから選択される。
Ｚ１０１及びＺ１０２はＮＲ１０１、Ｏ、又はＳである。
【００９６】
本明細書において開示される材料と組み合わせて、ＯＬＥＤ中に用いられることができるホスト材料の非制限的な例は、これらの材料を開示する文献と共に下記に例示される。
ＥＰ２０３４５３８、ＥＰ２０３４５３８Ａ、ＥＰ２７５７６０８、ＪＰ２００７２５４２９７、ＫＲ２０１０００７９４５８、ＫＲ２０１２００８８６４４、ＫＲ２０１２０１２９７３３、ＫＲ２０１３０１１５５６４、ＴＷ２０１３２９２００、ＵＳ２００３０１７５５５３、ＵＳ２００５０２３８９１９、ＵＳ２００６０２８０９６５、ＵＳ２００９００１７３３０、ＵＳ２００９００３０２０２、ＵＳ２００９０１６７１６２、ＵＳ２００９０３０２７４３、ＵＳ２００９０３０９４８８、ＵＳ２０１０００１２９３１、ＵＳ２０１０００８４９６６、ＵＳ２０１００１８７９８４、ＵＳ２０１０１８７９８４、ＵＳ２０１２０７５２７３、ＵＳ２０１２１２６２２１、ＵＳ２０１３００９５４３、ＵＳ２０１３１０５７８７、ＵＳ２０１３１７５５１９、ＵＳ２０１４００１４４６、ＵＳ２０１４０１８３５０３、ＵＳ２０１４０２２５０８８、ＵＳ２０１４０３４９１４、ＵＳ７１５４１１４、ＷＯ２００１０３９２３４、ＷＯ２００４０９３２０７、ＷＯ２００５０１４５５１、ＷＯ２００５０８９０２５、ＷＯ２００６０７２００２、ＷＯ２００６１１４９６６、ＷＯ２００７０６３７５４、ＷＯ２００８０５６７４６、ＷＯ２００９００３８９８、ＷＯ２００９０２１１２６、ＷＯ２００９０６３８３３、ＷＯ２００９０６６７７８、ＷＯ２００９０６６７７９、ＷＯ２００９０８６０２８、ＷＯ２０１００５６０６６、ＷＯ２０１０１０７２４４、ＷＯ２０１１０８１４２３、ＷＯ２０１１０８１４３１、ＷＯ２０１１０８６８６３、ＷＯ２０１２１２８２９８、ＷＯ２０１２１３３６４４、ＷＯ２０１２１３３６４９、ＷＯ２０１３０２４８７２、ＷＯ２０１３０３５２７５、ＷＯ２０１３０８１３１５、ＷＯ２０１３１９１４０４、ＷＯ２０１４１４２４７２
【化１０２】
2018135319.tif 000103
【化１０３】
2018135319.tif 000104
【化１０４】
2018135319.tif 000105
【化１０５】
2018135319.tif 000106
【化１０６】
2018135319.tif 000107
追加の発光体：
【００９７】
１つ以上の追加の発光体ドーパントは、本開示の化合物と合わせて用いられることができる。追加の発光体ドーパント例としては、特に限定されず、前記化合物が典型的に発光体材料として用いられるものであれば、いずれの化合物も用いられることができる。好適な発光体材料としては、リン光、蛍光、熱活性化遅延蛍光、即ちＴＡＤＦ（Ｅ型遅延蛍光とも言われる）、三重項−三重項消滅、又はこれらの過程の組合せを介して、発光を生成することができる化合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００９８】
本明細書において開示される材料と組み合わせて、ＯＬＥＤ中に用いられることができる発光体材料の非制限的な例は、これらの材料を開示する文献と共に下記に例示される。
ＣＮ１０３６９４２７７、ＣＮ１６９６１３７、ＥＢ０１２３８９８１、ＥＰ０１２３９５２６、ＥＰ０１９６１７４３、ＥＰ１２３９５２６、ＥＰ１２４４１５５、ＥＰ１６４２９５１、ＥＰ１６４７５５４、ＥＰ１８４１８３４、ＥＰ１８４１８３４Ｂ、ＥＰ２０６２９０７、ＥＰ２７３０５８３、ＪＰ２０１２０７４４４４、ＪＰ２０１３１１０２６３、ＪＰ４４７８５５５、ＫＲ１０２００９０１３３６５２、ＫＲ２０１２００３２０５４、ＫＲ２０１３００４３４６０、ＴＷ２０１３３２９８０、ＵＳ０６６９９５９９、ＵＳ０６９１６５５４、ＵＳ２００１００１９７８２、ＵＳ２００２００３４６５６、ＵＳ２００３００６８５２６、ＵＳ２００３００７２９６４、ＵＳ２００３０１３８６５７、ＵＳ２００５０１２３７８８、ＵＳ２００５０２４４６７３、ＵＳ２００５１２３７９１、ＵＳ２００５２６０４４９、ＵＳ２００６０００８６７０、ＵＳ２００６００６５８９０、ＵＳ２００６０１２７６９６、ＵＳ２００６０１３４４５９、ＵＳ２００６０１３４４６２、ＵＳ２００６０２０２１９４、ＵＳ２００６０２５１９２３、ＵＳ２００７００３４８６３、ＵＳ２００７００８７３２１、ＵＳ２００７０１０３０６０、ＵＳ２００７０１１１０２６、ＵＳ２００７０１９０３５９、ＵＳ２００７０２３１６００、ＵＳ２００７０３４８６３、ＵＳ２００７１０４９７９、ＵＳ２００７１０４９８０、ＵＳ２００７１３８４３７、ＵＳ２００７２２４４５０、ＵＳ２００７２７８９３６、ＵＳ２００８００２０２３７、ＵＳ２００８０２３３４１０、ＵＳ２００８０２６１０７６、ＵＳ２００８０２９７０３３、ＵＳ２００８０５８５１、ＵＳ２００８１６１５６７、ＵＳ２００８２１０９３０、ＵＳ２００９００３９７７６、ＵＳ２００９０１０８７３７、ＵＳ２００９０１１５３２２、ＵＳ２００９０１７９５５５、ＵＳ２００９０８５４７６、ＵＳ２００９１０４４７２、ＵＳ２０１０００９０５９１、ＵＳ２０１００１４８６６３、ＵＳ２０１００２４４００４、ＵＳ２０１００２９５０３２、ＵＳ２０１０１０２７１６、ＵＳ２０１０１０５９０２、ＵＳ２０１０２４４００４、ＵＳ２０１０２７０９１６、ＵＳ２０１１００５７５５９、ＵＳ２０１１０１０８８２２、ＵＳ２０１１０２０４３３３、ＵＳ２０１１２１５７１０、ＵＳ２０１１２２７０４９、ＵＳ２０１１２８５２７５、ＵＳ２０１２２９２６０１、ＵＳ２０１３０１４６８４８、ＵＳ２０１３０３３１７２、ＵＳ２０１３１６５６５３、ＵＳ２０１３１８１１９０、ＵＳ２０１３３３４５２１、ＵＳ２０１４０２４６６５６、ＵＳ２０１４１０３３０５、ＵＳ６３０３２３８、ＵＳ６４１３６５６、ＵＳ６６５３６５４、ＵＳ６６７０６４５、ＵＳ６６８７２６６、ＵＳ６８３５４６９、ＵＳ６９２１９１５、ＵＳ７２７９７０４、ＵＳ７３３２２３２、ＵＳ７３７８１６２、ＵＳ７５３４５０５、ＵＳ７６７５２２８、ＵＳ７７２８１３７、ＵＳ７７４０９５７、ＵＳ７７５９４８９、ＵＳ７９５１９４７、ＵＳ８０６７０９９、ＵＳ８５９２５８６、ＵＳ８８７１３６１、ＷＯ０６０８１９７３、ＷＯ０６１２１８１１、ＷＯ０７０１８０６７、ＷＯ０７１０８３６２、ＷＯ０７１１５９７０、ＷＯ０７１１５９８１、ＷＯ０８０３５５７１、ＷＯ２００２０１５６４５、ＷＯ２００３０４０２５７、ＷＯ２００５０１９３７３、ＷＯ２００６０５６４１８、ＷＯ２００８０５４５８４、ＷＯ２００８０７８８００、ＷＯ２００８０９６６０９、ＷＯ２００８１０１８４２、ＷＯ２００９０００６７３、ＷＯ２００９０５０２８１、ＷＯ２００９１００９９１、ＷＯ２０１００２８１５１、ＷＯ２０１００５４７３１、ＷＯ２０１００８６０８９、ＷＯ２０１０１１８０２９、ＷＯ２０１１０４４９８８、ＷＯ２０１１０５１４０４、ＷＯ２０１１１０７４９１、ＷＯ２０１２０２０３２７、ＷＯ２０１２１６３４７１、ＷＯ２０１３０９４６２０、ＷＯ２０１３１０７４８７、ＷＯ２０１３１７４４７１、ＷＯ２０１４００７５６５、ＷＯ２０１４００８９８２、ＷＯ２０１４０２３３７７、ＷＯ２０１４０２４１３１、ＷＯ２０１４０３１９７７、ＷＯ２０１４０３８４５６、ＷＯ２０１４１１２４５０
【化１０７】
2018135319.tif 000108
【化１０８】
2018135319.tif 000109
【化１０９】
2018135319.tif 000110
【化１１０】
2018135319.tif 000111
【化１１１】
2018135319.tif 000112
【化１１２】
2018135319.tif 000113
ＨＢＬ：
【００９９】
正孔ブロッキング層（ＨＢＬ）を使用して、発光層から出る正孔及び／又は励起子の数を低減させることができる。デバイス中のそのようなブロッキング層の存在は、ブロッキング層を欠く同様のデバイスと比較して大幅に高い効率及び／又はより長い寿命をもたらし得る。また、ブロッキング層を使用して、ＯＬＥＤの所望の領域に発光を制限することもできる。幾つかの実施形態においては、ＨＢＬ材料は、ＨＢＬインターフェースに最も近接した発光体よりも低いＨＯＭＯ（真空準位から更に離れて）及び／又は高い三重項エネルギーを有する。幾つかの実施形態においては、ＨＢＬ材料は、ＨＢＬインターフェースに最も近接したホストの１つ以上よりも低いＨＯＭＯ（真空準位から更に離れて）及び／又は高い三重項エネルギーを有する。
【０１００】
一態様において、前記ＨＢＬ中に使用される前記化合物は、上述したホストとして使用されるものと同じ分子を含有する。
【０１０１】
別の態様において、前記ＨＢＬ中に使用される前記化合物は、分子中に下記の群の少なくとも１つを含有する。
【化１１３】
2018135319.tif 000114
式中、ｋは１から２０までの整数であり；Ｌ１０１は他の配位子であり、ｋ’は１から３までの整数である。
ＥＴＬ：
【０１０２】
電子輸送層（ＥＴＬ）は、電子を輸送することができる材料を含み得る。電子輸送層は、真性である（ドープされていない）か、又はドープされていてよい。ドーピングを使用して、伝導性を増強することができる。ＥＴＬ材料の例は特に限定されず、電子を輸送するために典型的に使用されるものである限り、任意の金属錯体又は有機化合物を使用してよい。
【０１０３】
一態様において、前記ＥＴＬ中に使用される前記化合物は、分子中に下記の群の少なくとも１つを含有する。
【化１１４】
2018135319.tif 000115
式中、Ｒ１０１は、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択され、それがアリール又はヘテロアリールである場合、上記で言及したＡｒのものと同様の定義を有する。Ａｒ１からＡｒ３は、上記で言及したＡｒのものと同様の定義を有する。ｋは１から２０までの整数である。Ｘ１０１からＸ１０８はＣ（ＣＨを含む）又はＮから選択される。
【０１０４】
別の態様において、前記ＥＴＬ中に使用される金属錯体は、下記の一般式を含有するがこれらに限定されない。
【化１１５】
2018135319.tif 000116
式中、（Ｏ−Ｎ）又は（Ｎ−Ｎ）は、原子Ｏ、Ｎ又はＮ、Ｎに配位された金属を有する二座配位子であり；Ｌ１０１は他の配位子であり；ｋ’は、１から金属に付着し得る配位子の最大数までの整数値である。
【０１０５】
本明細書において開示される材料と組み合わせて、ＯＬＥＤ中に用いられることができるＥＴＬ材料の非制限的な例は、これらの材料を開示する文献と共に下記に例示される。ＣＮ１０３５０８９４０、ＥＰ０１６０２６４８、ＥＰ０１７３４０３８、ＥＰ０１９５６００７、ＪＰ２００４−０２２３３４、ＪＰ２００５１４９９１８、ＪＰ２００５−２６８１９９、ＫＲ０１１７６９３、ＫＲ２０１３０１０８１８３、ＵＳ２００４００３６０７７、ＵＳ２００７０１０４９７７、ＵＳ２００７０１８１５５、ＵＳ２００９０１０１８７０、ＵＳ２００９０１１５３１６、ＵＳ２００９０１４０６３７、ＵＳ２００９０１７９５５４、ＵＳ２００９２１８９４０、ＵＳ２０１０１０８９９０、ＵＳ２０１１１５６０１７、ＵＳ２０１１２１０３２０、ＵＳ２０１２１９３６１２、ＵＳ２０１２２１４９９３、ＵＳ２０１４０１４９２５、ＵＳ２０１４０１４９２７、ＵＳ２０１４０２８４５８０、ＵＳ６６５６６１２、ＵＳ８４１５０３１、ＷＯ２００３０６０９５６、ＷＯ２００７１１１２６３、ＷＯ２００９１４８２６９、ＷＯ２０１００６７８９４、ＷＯ２０１００７２３００、ＷＯ２０１１０７４７７０、ＷＯ２０１１１０５３７３、ＷＯ２０１３０７９２１７、ＷＯ２０１３１４５６６７、ＷＯ２０１３１８０３７６、ＷＯ２０１４１０４４９９、ＷＯ２０１４１０４５３５．
【化１１６】
2018135319.tif 000117
【化１１７】
2018135319.tif 000118
【化１１８】
2018135319.tif 000119
電荷発生層（ＣＧＬ）
【０１０６】
タンデム型、又は積層型のＯＬＥＤ中で、ＣＧＬは、性能において重要な役割を果たし、それぞれ、電子及び正孔の注入ためのｎ−ドープ層及びｐ−ドープ層からなる。電子及び正孔は、前記ＣＧＬ及び電極から供給される。前記ＣＧＬ中の消費された電子及び正孔は、それぞれカソード及びアノードから注入された電子及び正孔によって再び満たされ、その後バイポーラ電流が徐々に安定した状態に達する。典型的なＣＧＬ材料は、輸送層で用いられるｎ型及びｐ型伝導性ドーパントを含む。
【０１０７】
ＯＬＥＤデバイスの各層中に使用される任意の上記で言及した化合物において、水素原子は、部分的に又は完全に重水素化されていてよい。故に、メチル、フェニル、ピリジル等であるがこれらに限定されない任意の具体的に挙げられている置換基は、それらの重水素化されていない、部分的に重水素化された、及び完全に重水素化されたバージョンであることができる。同様に、アルキル、アリール、シクロアルキル、ヘテロアリール等であるがこれらに限定されない置換基のクラスは、それらの重水素化されていない、部分的に重水素化された、及び完全に重水素化されたバージョンであることもできる。
実験
【０１０８】
材料合成
【０１０９】
反応はいずれも、特段の断りのない限り、窒素雰囲気下で行った。反応のための溶媒はいずれも、無水であり、商業的供給源から得た状態のままで使用している。
【０１１０】
化合物１３，３７６［Ｉｒ（ＬＡ２４９６）２（ＬＣ５）］の合成
【０１１１】
４−（３−（ｔｅｒｔ−ブチル）−５−メチルフェニル）−７−クロロベンゾ［４，５］チエノ［３，２−ｄ］ピリミジンの合成
【化１１９】
2018135319.tif 000120
４，７−ジクロロベンゾ［４，５］チエノ［３，２−ｄ］ピリミジン（６．２５ｇ、２４．５ｍｍｏｌ）、２−（３−（ｔｅｒｔ−ブチル）−５−メチルフェニル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（８．０６ｇ、２９．４ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（１０．２ｇ、７３．５ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ（２００ｍＬ）、及び水（５０ｍＬ）をフラスコ中で合わせた。反応混合物に、１５分間窒素を注入し、次いで、パラジウムテトラキス（１．１３ｇ、０．９８ｍｍｏｌ）を添加した。反応物を、窒素下にて１６時間加熱還流した。混合物を、酢酸エチルを含む分液漏斗に移した。水相を分液し、次いで、有機相をブライン（ｂｒｉｎｅ）で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、褐色油状物に濃縮した。９０／８／２のｈｅｐｔ／ＥｔＯａｃ／ＤＣＭ溶媒系を用いてシリカゲルで淡褐色油状物を精製し、７．３ｇの固体を得た（収率８１％）。
【０１１２】
４−（３−（ｔｅｒｔ−ブチル）−５−メチルフェニル）−７−（３，３，３−トリフルオロ−２，２−ジメチルプロピル）ベンゾ［４，５］チエノ［３，２−ｄ］ピリミジンの合成
【化１２０】
2018135319.tif 000121
４−（３−（ｔｅｒｔ−ブチル）−５−メチルフェニル）−７−クロロベンゾ［４，５］チエノ［３，２−ｄ］ピリミジン（３．６０ｇ、９．８１ｍｍｏｌ）、ジアセトキシパラジウム（０．２２ｇ、０．９８ｍｍｏｌ）、及び２，２’−（ジシクロヘキシルホスファニル）−Ｎ２，Ｎ２，Ｎ６，Ｎ６−テトラメチル−［１，１’−ビフェニル］−２，６−ジアミン（０．８６ｇ、１．９６ｍｍｏｌ）をフラスコ中で合わせた。系を、１５分間窒素でパージし、次いで、３０ｍＬのＴＨＦをシリンジで添加した。反応物を１５分間攪拌して、薄茶色溶液を得、次いで、（３，３，３−トリフルオロ−２，２−ジメチルプロピル）亜鉛（ＩＩ）ブロミド（８９ｍＬ、１９．６ｍｍｏｌ）をシリンジで一度に添加した。反応物を１６時間室温で攪拌した。重炭酸ナトリウム溶液で反応物をクエンチした。混合物を１５分間攪拌し、次いで、それを、酢酸エチルを用いてＣｅｌｉｔｅを通してろ過した。水相を分液し、酢酸エチルで抽出した。合わせた有機物をブライン（ｂｒｉｎｅ）で２回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過し、褐色固体に濃縮した。８５／１５／２のヘプタン／ＥｔＯａｃ／ＤＣＭ溶媒系を用いてシリカゲルで褐色固体を精製し、５．６ｇの褐色固体を得た。褐色固体を、温アセトニトリル中で粉砕し、次いで、ろ過して、ほぼ白色の沈殿物を得た。粉砕を繰り返し、３．４ｇの白色固体を得た。試料を、ヘプタン／酢酸エチルを用いて再結晶化し、ロトバップ上で部分濃縮して、１．９ｇの白色固体を収率４２％で得た。
【０１１３】
Ｉｒ（ＩＩＩ）二量体の合成
【化１２１】
2018135319.tif 000122
４−（３−（ｔｅｒｔ−ブチル）−５−メチルフェニル）−７−（３，３，３−トリフルオロ−２，２−ジメチルプロピル）ベンゾ［４，５］チエノ［３，２−ｄ］ピリミジン（１．８０ｇ，３．９５ｍｍｏｌ）、２−エトキシエタノール（２１ｍＬ）、及び水（７ｍＬ）をフラスコ中で合わせた。反応物を１５分間窒素でパージし、次いで、塩化イリジウム（ＩＩＩ）水和物（０．４５ｇ、１．２１ｍｍｏｌ）を添加した。反応物を、１０５℃に設定した油浴中で、窒素下１６時間加熱した。反応物を冷却し、次いで、メタノールで希釈した。沈殿物をろ過し、次いで、真空オーブン下で２時間乾燥させて、１．７０ｇ（定量的収量）の薄赤固体を得た。
【０１１４】
化合物１３，３７６の合成
【化１２２】
2018135319.tif 000123
Ｉｒ（ＩＩＩ）二量体（１．７０ｇ、０．７５ｍｍｏｌ）、３，７−ジエチルノナン−４，６−ジオン（１．３ｍＬ、５．６０ｍｍｏｌ）及び２−エトキシエタノール（２０ｍＬ）をフラスコ中で合わせた。反応物に、１５分間窒素を注入し、次いで、炭酸カリウム（０．７７ｇ、５．６０ｍｍｏｌ）を添加した。反応物を、窒素下で４８時間室温で攪拌した。混合物をメタノールで希釈し、次いで、Ｃｅｌｉｔｅのパッド上でろ過した。Ｃｅｌｉｔｅパッドを通してジクロロメタンを添加することにより沈殿物を回収した。試料を９５／５のヘプタン／ＤＣＭ溶媒系を用いてシリカゲルで精製し、赤色固体を得、これを、ＤＣＭを用いてアルミナプラグを通してろ過した。メタノールをＤＣＭろ液に添加し、次いで、ロトバップ上で部分濃縮した。沈殿物をろ過し、真空オーブンにて１６時間乾燥して、０．５４ｇ（収率２８％）の赤色固体を得た。
【０１１５】
比較化合物１の合成
【化１２３】
2018135319.tif 000124
５００ｍＬの丸底フラスコに、クロロ架橋二量体（１．７５ｇ、０．９５ｍｍｏｌ）及び２−エトキシエタノール（３２ｍＬ）を添加した。混合物に窒素をバブリングさせ、１，３−ジシクロヘキシルプロパン−１，３−ジオン（１．７ｍＬ、７．１４ｍｍｏｌ）と炭酸カリウム（１．００ｇ、７．１４ｍｍｏｌ）を混合物に添加した。混合物を窒素下、室温で１６時間攪拌した。固体をろ過し、エタノールで洗浄した。固体をジクロロメタン中に取り、ヘプタンで湿らせたシリカゲルプラグを用いて精製し、５０％ＤＣＭ／ヘプタンで溶出した。材料をＤＣＭ／エタノール混合物で２回粉砕し、ロトバップ上でＤＣＭを除去し、赤色固体をろ過して、１．６０ｇ（収率７７％）得た。
【０１１６】
デバイス実施例
実施例デバイスはいずれも、高真空（＜１０−７Ｔｏｒｒ）熱蒸着で作製した。アノード電極は、１１５０オングストロームの酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）とした。カソードは、１０オングストロームのＬｉｑ（８−ヒドロキシキノリンリチウム）と、１０００オングストロームのＡｌとからなった。デバイスはいずれも、作製後直ちに、窒素グローブボックス（Ｈ２Ｏ及びＯ２は、＜１ｐｐｍ）中で、エポキシ樹脂で封止したガラス製の蓋で封入し、水分ゲッターをパッケージに入れた。デバイス実施例の有機積層体は、ＩＴＯ表面から順に、正孔注入層（ＨＩＬ）として、１００オングストロームのＨＡＴＣＮと、正孔輸送層（ＨＴＬ）として、４５０オングストロームのＨＴＭと、ホストとして化合物Ｈと、安定化ドーパント（ＳＤ）（１８％）と、発光体（３％）として比較化合物１又は化合物１３，３７６とを含む４００オングストロームの発光層（ＥＭＬ）と、ＥＴＬとして、４０％のＥＴＭをドープした３５０オングストロームのＬｉｑ（８−ヒドロキシキノリンリチウム）とからなった。所望の色、効率、及び寿命が得られるように発光体を選択した。安定化ドーパント（ＳＤ）は、発光層中での正電荷の輸送を促進するために、電子輸送ホストに添加した。比較例デバイスは、ＥＭＬにおける発光体として比較化合物１を用いた以外は、デバイス実施例と同様にして作製した。表１は、デバイスにおける層を形成する厚みと材料を示す。デバイスに用いた材料の化学構造を表２の後に示す。
【０１１７】
デバイス性能データを表２にまとめる。半値全幅（ＦＷＨＭ）、電圧、外部量子効率（ＥＱＥ）、及びＬＴ９５％に関するデータは、比較化合物１に対して規格化される。比較化合物１は、６２８ｎｍの最大発光波長（λＭＡＸ）を示した。本発明化合物、化合物１３，３７６の例は、６２７ｎｍの間にλＭＡＸを示した。比較化合物１の場合の１．００のＦＷＨＭに対して、本発明化合物１３，３７６は、少し改善されて０．９６のＦＷＨＭを示した。更に、発光配位子の炭素−イリジウム結合に対してパラ位の嵩高い側鎖は、ＥＱＥ及びＬＴ９５％で表される寿命について、本発明化合物の良好な性能を可能にする。化合物１３，３７６のＥＱＥは、比較化合物１よりも高く、１．００から１．０４になった。最後に、デバイス寿命は、本発明化合物１３，３７６で遥かに長くなり、比較化合物１よりも４．５倍高いＬＴ９５％を示した。
【表１】
2018135319.tif 000125
【表２】
2018135319.tif 000126
実験におけるＯＬＥＤデバイスに用いた材料：
【化１２４】
2018135319.tif 000127
【化１２５】
2018135319.tif 000128
【０１１８】
本明細書において記述されている種々の実施形態は、単なる一例としてのものであり、本発明の範囲を限定することを意図するものではないことが理解される。例えば、本明細書において記述されている材料及び構造の多くは、本発明の趣旨から逸脱することなく他の材料及び構造に置き換えることができる。したがって、特許請求されている通りの本発明は、当業者には明らかとなるように、本明細書において記述されている特定の例及び好ましい実施形態からの変形形態を含み得る。なぜ本発明が作用するのかについての種々の理論は限定を意図するものではないことが理解される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０１１９】
【特許文献１】米国特許第５，８４４，３６３号明細書
【特許文献２】米国特許第６，３０３，２３８号明細書
【特許文献３】米国特許第５，７０７，７４５号明細書
【特許文献４】米国特許第７，２７９，７０４号明細書
【符号の説明】
【０１２０】
１００  有機発光デバイス
１１０  基板
１１５  アノード
１２０  正孔注入層
１２５  正孔輸送層
１３０  電子ブロッキング層
１３５  発光層
１４０  正孔ブロッキング層
１４５  電子輸送層
１５０  電子注入層
１５５  保護層
１６０  カソード
１６２  第一の導電層
１６４  第二の導電層
１７０  バリア層
２００  反転させたＯＬＥＤ、デバイス
２１０  基板
２１５  カソード
２２０  発光層
２２５  正孔輸送層
２３０  アノード
【図１】
2018135319.tif 000197
【図２】
2018135319.tif 000198
【手続補正書】
【提出日】平成30年4月16日(2018.4.16)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｍ（ＬＡ）ｘ（ＬＢ）ｙ（ＬＣ）ｚで表されることを特徴とする化合物。
（式中、配位子ＬＡは、以下の式Ｉで表され、
【化１】
2018135319.tif 000199
配位子ＬＢは、以下の式ＩＩで表され、
【化２】
2018135319.tif 000200
配位子ＬＣは、以下の式ＩＩＩで表され、
【化３】
2018135319.tif 000201
Ｍは、４０超の原子量を有する金属であり、
ｘは、１、２、又は３であり、
ｙは、０、１、又は２であり、
ｚは、０、１、又は２であり、
ｘ＋ｙ＋ｚは、前記金属Ｍの酸化状態であり、
Ｘ１〜Ｘ５は、それぞれ独立して、炭素又は窒素であり、
環Ａは、Ｘ１を有する環に縮合する５又は６員の芳香環であり、
環Ｃ及びＤは、それぞれ独立して、５又は６員の炭素環又はヘテロ環であり、
Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、及びＲＤは、それぞれ独立して、無置換から可能な最大の置換数を表し、
Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、ＲＤ、ＲＸ、ＲＹ、及びＲＺのそれぞれは、独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ、及びこれらの組合せからなる群から選択され、
Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、ＲＤ、ＲＸ、ＲＹ、及びＲＺの任意の隣接する置換基は、結合又は縮合して環を形成してもよく、
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、アルキル、シクロアルキル、シリル、ゲルマニル（ｇｅｒｍａｎｙｌ）、及びこれらの置換されたバリアントからなる群から選択され、
Ｒ１は、Ｒ２と異なる。）
【請求項２】
Ｍが、Ｉｒ、Ｒｈ、Ｒｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｐｔ、Ａｕ、及びＣｕからなる群から選択される請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
式Ｍ（ＬＡ）２（ＬＣ）又は式Ｍ（ＬＡ）（ＬＢ）２で表される請求項１に記載の化合物。
【請求項４】
Ｘ１〜Ｘ４が、それぞれ炭素である請求項１に記載の化合物。
【請求項５】
環Ａが、５員芳香環又は６員芳香環である請求項１に記載の化合物。
【請求項６】
Ｒ１及びＲ２が、それぞれ独立して、メチル、エチル、プロピル、１−メチルエチル、ブチル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、２，２−ジメチルプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ノルボルニル、アダマンチル、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリイソプロピルシリル、トリメチルゲルミル、トリエチルゲルミル、トリイソプロピルゲルミル、これらの一部又は全部が重水素化されたバリアント、これらの一部又は全部がフッ素化されたバリアント、及びこれらの組合せからなる群から選択される請求項１に記載の化合物。
【請求項７】
Ｒ２が、Ｒ１よりも少なくとも２個多い炭素原子を有する請求項１に記載の化合物。
【請求項８】
Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、ＲＤ、ＲＸ、ＲＹ、及びＲＺのそれぞれが、独立して、水素、重水素、アルキル、シクロアルキル、及びこれらの組合せからなる群から選択される請求項１に記載の化合物。
【請求項９】
環Ｃが、ベンゼンであり、環Ｄが、Ｘ９がＮであるピリジンである請求項１に記載の化合物。
【請求項１０】
前記配位子ＬＡは、下記からなる群から選択される請求項１に記載の化合物。
【化４】
2018135319.tif 000202
【化５】
2018135319.tif 000203
（式中、Ｙは、Ｓ、Ｏ、Ｓｅ、及びＮ（ＣＨ３）からなる群から選択される。）
【請求項１１】
前記配位子ＬＡが、下記からなる群から選択される請求項１に記載の化合物。
以下の式Ｉａ
【化６】
2018135319.tif 000204
の構造に基づくＬＡ１〜ＬＡ５４４（そのそれぞれにおいて、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、及びＲ５は、以下のように定義される）
【化７】
2018135319.tif 000205
【化８】
2018135319.tif 000206
【化９】
2018135319.tif 000207
【化１０】
2018135319.tif 000208
【化１１】
2018135319.tif 000209
【化１２】
2018135319.tif 000210
【化１３】
2018135319.tif 000211
【化１４】
2018135319.tif 000212
【化１５】
2018135319.tif 000213
以下の式Ｉｂ
【化１６】
2018135319.tif 000214
の構造に基づくＬＡ５４５〜ＬＡ１０８８（そのそれぞれにおいて、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、及びＲ５は、以下のように定義される）
【化１７】
2018135319.tif 000215
【化１８】
2018135319.tif 000216
【化１９】
2018135319.tif 000217
【化２０】
2018135319.tif 000218
【化２１】
2018135319.tif 000219
【化２２】
2018135319.tif 000220
【化２３】
2018135319.tif 000221
【化２４】
2018135319.tif 000222
【化２５】
2018135319.tif 000223
以下の式Ｉｃ
【化２６】
2018135319.tif 000224
の構造に基づくＬＡ１０８９〜ＬＡ１６３２（そのそれぞれにおいて、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、及びＲ５は、以下のように定義される）
【化２７】
2018135319.tif 000225
【化２８】
2018135319.tif 000226
【化２９】
2018135319.tif 000227
【化３０】
2018135319.tif 000228
【化３１】
2018135319.tif 000229
【化３２】
2018135319.tif 000230
【化３３】
2018135319.tif 000231
【化３４】
2018135319.tif 000232
【化３５】
2018135319.tif 000233
以下の式Ｉｄ
【化３６】
2018135319.tif 000234
の構造に基づくＬＡ１６３３〜ＬＡ２１７６（そのそれぞれにおいて、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、及びＲ５は、以下のように定義される）
【化３７】
2018135319.tif 000235
【化３８】
2018135319.tif 000236
【化３９】
2018135319.tif 000237
【化４０】
2018135319.tif 000238
【化４１】
2018135319.tif 000239
【化４２】
2018135319.tif 000240
【化４３】
2018135319.tif 000241
【化４４】
2018135319.tif 000242
【化４５】
2018135319.tif 000243
以下の式Ｉｅ
【化４６】
2018135319.tif 000244
の構造に基づくＬＡ２１７７〜ＬＡ２７２０（そのそれぞれにおいて、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、及びＲ５は、以下のように定義される）
【化４７】
2018135319.tif 000245
【化４８】
2018135319.tif 000246
【化４９】
2018135319.tif 000247
【化５０】
2018135319.tif 000248
【化５１】
2018135319.tif 000249
【化５２】
2018135319.tif 000250
【化５３】
2018135319.tif 000251
【化５４】
2018135319.tif 000252
【化５５】
2018135319.tif 000253
式中、ＲＢ１〜ＲＢ４５は、下記の構造で表される。
【化５６】
2018135319.tif 000254
【化５７】
2018135319.tif 000255
式中、ＲＡ１〜ＲＡ５１は、下記の構造で表される。
【化５８】
2018135319.tif 000256
【化５９】
2018135319.tif 000257
【請求項１２】
式Ｉｒ（ＬＡｉ）２（ＬＣｊ）で表される化合物ｘであり、ｘ＝１７ｉ＋ｊ−１７であり、ｉが１〜２７２０の整数であり、ｊが１〜１７の整数であり、ＬＣが、下記からなる群から選択される請求項１１に記載の化合物。
【化６０】
2018135319.tif 000258
【化６１】
2018135319.tif 000259
【請求項１３】
アノードと、
カソードと、
前記アノードと前記カソードとの間に配置された有機層とを含む有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）であって、前記有機層が、式Ｍ（ＬＡ）ｘ（ＬＢ）ｙ（ＬＣ）ｚで表される化合物を含むことを特徴とする有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）。
（式中、配位子ＬＡは、以下の式Ｉで表され、
【化６２】
2018135319.tif 000260
配位子ＬＢは、以下の式ＩＩで表され、
【化６３】
2018135319.tif 000261
配位子ＬＣは、以下の式ＩＩＩで表され、
【化６４】
2018135319.tif 000262
Ｍは、４０超の原子量を有する金属であり、
ｘは、１、２、又は３であり、
ｙは、０、１、又は２であり、
ｚは、０、１、又は２であり、
ｘ＋ｙ＋ｚは、前記金属Ｍの酸化状態であり、
Ｘ１〜Ｘ５は、それぞれ独立して、炭素又は窒素であり、
環Ａは、Ｘ１を有する環に縮合する５又は６員の芳香環であり、
環Ｃ及びＤは、それぞれ独立して、５又は６員の炭素環又はヘテロ環であり、
Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、及びＲＤは、それぞれ独立して、無置換から可能な最大の置換数を表し、
Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、ＲＤ、ＲＸ、ＲＹ、及びＲＺのそれぞれは、独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ、及びこれらの組合せからなる群から選択され、
Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、ＲＤ、ＲＸ、ＲＹ、及びＲＺの任意の隣接する置換基は、結合又は縮合して環を形成してもよく、
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、アルキル、シクロアルキル、シリル、ゲルマニル（ｇｅｒｍａｎｙｌ）、及びこれらの置換されたバリアントからなる群から選択され、
Ｒ１は、Ｒ２と異なる。）
【請求項１４】
有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）を含む消費者製品であって、前記有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）が
アノードと、
カソードと、
前記アノードと前記カソードとの間に配置された有機層とを含み、前記有機層が、式Ｍ（ＬＡ）ｘ（ＬＢ）ｙ（ＬＣ）ｚで表される化合物を含むことを特徴とする消費者製品。
（式中、配位子ＬＡは、以下の式Ｉで表され、
【化６５】
2018135319.tif 000263
配位子ＬＢは、以下の式ＩＩで表され、
【化６６】
2018135319.tif 000264
配位子ＬＣは、以下の式ＩＩＩで表され、
【化６７】
2018135319.tif 000265
Ｍは、４０超の原子量を有する金属であり、
ｘは、１、２、又は３であり、
ｙは、０、１、又は２であり、
ｚは、０、１、又は２であり、
ｘ＋ｙ＋ｚは、前記金属Ｍの酸化状態であり、
Ｘ１〜Ｘ５は、それぞれ独立して、炭素又は窒素であり、
環Ａは、Ｘ１を有する環に縮合する５又は６員の芳香環であり、
環Ｃ及びＤは、それぞれ独立して、５又は６員の炭素環又はヘテロ環であり、
Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、及びＲＤは、それぞれ独立して、無置換から可能な最大の置換数を表し、
Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、ＲＤ、ＲＸ、ＲＹ、及びＲＺのそれぞれは、独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ、及びこれらの組合せからなる群から選択され、
Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、ＲＤ、ＲＸ、ＲＹ、及びＲＺの任意の隣接する置換基は、結合又は縮合して環を形成してもよく、
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、アルキル、シクロアルキル、シリル、ゲルマニル（ｇｅｒｍａｎｙｌ）、及びこれらの置換されたバリアントからなる群から選択され、
Ｒ１は、Ｒ２と異なる。）
【請求項１５】
フラットパネルディスプレイ、コンピュータモニター、メディカルモニター、テレビ、掲示板、屋内若しくは屋外照明及び／又は信号送信用のライト、ヘッドアップディスプレイ、完全又は部分透明ディスプレイ、フレキシブルディスプレイ、レーザープリンター、電話、携帯電話、タブレット、ファブレット、パーソナルデジタルアシスタント（ＰＤＡ）、ウェアラブルデバイス、ラップトップコンピュータ、デジタルカメラ、カムコーダー、ビューファインダー、マイクロディスプレイ、３−Ｄディスプレイ、バーチャルリアリティ又は拡張現実ディスプレイ、車両、大面積壁、劇場又はスタジアムのスクリーン、及び看板のうちの１つである請求項１４に記載の消費者製品。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５６】
前記化合物の幾つかの実施形態においては、配位子ＬＡは、下記からなる群から選択される。
以下の式Ｉａ
【化１１】
2018135319.tif 000266
の構造に基づくＬＡ１〜ＬＡ５４４（そのそれぞれにおいて、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、及びＲ５は、以下のように定義される）
【化１２】
2018135319.tif 000267
【化１３】
2018135319.tif 000268
【化１４】
2018135319.tif 000269
【化１５】
2018135319.tif 000270
【化１６】
2018135319.tif 000271
【化１７】
2018135319.tif 000272
【化１８】
2018135319.tif 000273
【化１９】
2018135319.tif 000274
【化２０】
2018135319.tif 000275
以下の式Ｉｂ
【化２１】
2018135319.tif 000276
の構造に基づくＬＡ５４５〜ＬＡ１０８８（そのそれぞれにおいて、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、及びＲ５は、以下のように定義される）
【化２２】
2018135319.tif 000277
【化２３】
2018135319.tif 000278
【化２４】
2018135319.tif 000279
【化２５】
2018135319.tif 000280
【化２６】
2018135319.tif 000281
【化２７】
2018135319.tif 000282
【化２８】
2018135319.tif 000283
【化２９】
2018135319.tif 000284
【化３０】
2018135319.tif 000285
以下の式Ｉｃ
【化３１】
2018135319.tif 000286
の構造に基づくＬＡ１０８９〜ＬＡ１６３２（そのそれぞれにおいて、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、及びＲ５は、以下のように定義される）
【化３２】
2018135319.tif 000287
【化３３】
2018135319.tif 000288
【化３４】
2018135319.tif 000289
【化３５】
2018135319.tif 000290
【化３６】
2018135319.tif 000291
【化３７】
2018135319.tif 000292
【化３８】
2018135319.tif 000293
【化３９】
2018135319.tif 000294
【化４０】
2018135319.tif 000295
以下の式Ｉｄ
【化４１】
2018135319.tif 000296
の構造に基づくＬＡ１６３３〜ＬＡ２１７６（そのそれぞれにおいて、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、及びＲ５は、以下のように定義される）
【化４２】
2018135319.tif 000297
【化４３】
2018135319.tif 000298
【化４４】
2018135319.tif 000299
【化４５】
2018135319.tif 000300
【化４６】
2018135319.tif 000301
【化４７】
2018135319.tif 000302
【化４８】
2018135319.tif 000303
【化４９】
2018135319.tif 000304
【化５０】
2018135319.tif 000305
以下の式Ｉｅ
【化５１】
2018135319.tif 000306
の構造に基づくＬＡ２１７７〜ＬＡ２７１９及びＬＡ２７２０（そのそれぞれにおいて、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、及びＲ５は、以下のように定義される）
【化５２】
2018135319.tif 000307
【化５３】
2018135319.tif 000308
【化５４】
2018135319.tif 000309
【化５５】
2018135319.tif 000310
【化５６】
2018135319.tif 000311
【化５７】
2018135319.tif 000312
【化５８】
2018135319.tif 000313
【化５９】
2018135319.tif 000314
【化６０】
2018135319.tif 000315
式中、ＲＢ１〜ＲＢ４５は、下記の構造で表される。
【化６１】
2018135319.tif 000316
【化６２】
2018135319.tif 000317
式中、ＲＡ１〜ＲＡ５１は、下記の構造で表される。
【化６３】
2018135319.tif 000318
【化６４】
2018135319.tif 000319
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１７】
デバイス性能データを表２にまとめる。半値全幅（ＦＷＨＭ）、電圧、外部量子効率（ＥＱＥ）、及びＬＴ９５％に関するデータは、比較化合物１に対して規格化される。比較化合物１は、６２７ｎｍの最大発光波長（λＭＡＸ）を示した。本発明化合物、化合物１３，３７６の例は、６２１ｎｍの間にλＭＡＸを示した。ＦＷＨＭは、僅かに改善されたが、本発明化合物１３，３７６は、比較化合物１の場合の１．００に対して０．９６のＦＷＨＭを示した。更に、発光配位子の炭素−イリジウム結合に対してパラ位の嵩高い側鎖は、ＥＱＥ及びＬＴ９５％で表される寿命について、本発明化合物の良好な性能を可能にする。化合物１３，３７６のＥＱＥは、比較化合物１よりも高く、１．００から１．０４になった。最後に、デバイス寿命は、本発明化合物１３，３７６で遥かに長くなり、比較化合物１よりも４．５倍高いＬＴ９５％を示した。
【表１】
2018135319.tif 000320
【表２】
2018135319.tif 000321
実験におけるＯＬＥＤデバイスに用いた材料：
【化１２４】
2018135319.tif 000322
【化１２５】
2018135319.tif 000323
【外国語明細書】
2018135319000001.pdf
2018135319000002.pdf
2018135319000003.pdf
2018135319000004.pdf