(57)【要約】【課題】透明樹脂板に接して配置した場合の高温高湿下における耐発泡性、耐湿熱白化性、透明性、耐腐食防止性および粘着性の良好な粘着シートとなる硬化物が得られる粘着剤組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）アクリルシラップと、（Ｂ）光重合開始剤と、（Ｃ）ジアザビシクロアルケン化合物および／またはその塩と、を必須成分として含有し、前記（Ａ）アクリルシラップが、（ａ１）（メタ）アクリル重合体と、（ａ２）ヒドロキシル基含有重合性モノマーと、（ａ３）ブロックイソシアナト基を有する（メタ）アクリレートモノマーと、（ａ４）前記（ａ１）〜（ａ３）成分以外の重合性単量体と、を含有する粘着剤組成物とする。（Ｃ）成分が、１，５−ジアザビシクロ［４，３，０］−５−ノネン、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセン、およびこれらの塩から選択される１つ以上であることが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）アクリルシラップと、
（Ｂ）光重合開始剤と、
（Ｃ）ジアザビシクロアルケン化合物および／またはその塩と、
を必須成分として含有し、
前記（Ａ）アクリルシラップが、
（ａ１）（メタ）アクリル重合体と、
（ａ２）ヒドロキシル基含有重合性モノマーと、
（ａ３）ブロックイソシアナト基を有する（メタ）アクリレートモノマーと、
（ａ４）前記（ａ１）〜（ａ３）成分以外の重合性単量体と、を含有することを特徴とする粘着剤組成物。
【請求項２】
前記（Ｃ）ジアザビシクロアルケン化合物および／またはその塩が、１，５−ジアザビシクロ［４，３，０］−５−ノネン、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセン、およびこれらの塩から選択される１つ以上である請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項３】
前記（Ｃ）ジアザビシクロアルケン化合物および／またはその塩が、有機酸塩である請求項１または請求項２に記載の粘着剤組成物。
【請求項４】
前記（ａ１）（メタ）アクリル重合体が、（メタ）アクリレートモノマーとヒドロキシル基含有重合性モノマーとの共重合体である請求項１〜請求項３のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項５】
前記（ａ２）ヒドロキシル基含有重合性モノマーが、アルキル基の炭素数が２〜７であるヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシビニルエーテル、アリルアルコールから選択される１種以上である請求項１〜請求項４のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項６】
前記（ａ３）ブロックイソシアナト基を有する（メタ）アクリレートモノマーの解離温度が８０〜１５０℃である請求項１〜請求項５のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項７】
前記（Ａ）アクリルシラップ中に、前記（ａ３）ブロックイソシアナト基を有する（メタ）アクリレートモノマーが１〜１０質量％含まれている請求項１〜請求項６のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項８】
前記（Ａ）アクリルシラップ中に、前記（ａ２）ヒドロキシル基含有重合性モノマーが、５〜１５質量％含まれている請求項１〜請求項７のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項９】
酸価が０〜４ｍｇＫＯＨ／ｇである請求項１〜請求項８のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項１０】
光硬化性粘着シートに用いられる請求項１〜請求項９のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項１１】
請求項１〜請求項１０のいずれか一項に記載の粘着剤組成物の硬化物からなる粘着シート。
【請求項１２】
透明板の固定に使用される請求項１１に記載の粘着シート。
【請求項１３】
透明導電膜の固定に使用される請求項１１に記載の粘着シート。
【請求項１４】
請求項１１に記載の粘着シートを具備するタッチパネル。
【請求項１５】
請求項１１に記載の粘着シートを具備する画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着剤組成物、粘着シート、粘着シートを具備するタッチパネルおよび画像表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、携帯端末、ゲーム機器、カーナビなどの分野においては、液晶ディスプレイなどの画像表示装置や、画像表示装置と組み合わせて用いられるタッチパネルなどの入力装置が多く見られる。
これらの分野で使用されている画像表示装置の表面には、粘着シートを用いて光学部材および／または保護透明板などが貼り合されている。
【０００３】
タッチパネルとしては、主に、抵抗膜方式のものと静電容量方式のものとがある。抵抗膜方式のタッチパネルでは、入力操作によって発生する電圧を用いて入力箇所を検知する。静電容量方式のタッチパネルでは、タッチパネルに設けられている透明導電膜と人体との間の、入力操作によって発生する静電容量の変化を用いて入力箇所を検知する。
【０００４】
静電容量方式のタッチパネルでは、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）等からなる透明導電膜の表面に接して、光学部材などを貼り合わせるための粘着シートが配置される。透明導電膜に接して粘着シートが配置されていると、粘着シート中の酸成分によって透明導電膜が酸化し、透明導電膜の導電性能が低下する。このため、透明導電膜と接して使用される粘着シートには、高い金属腐食防止性が要求される。
【０００５】
また、携帯端末、ゲーム機器、カーナビなどに備えられるタッチパネルでは、軽量化および破損時の安全性の観点から、表面に貼り合される保護透明板として、ガラス板に代えてアクリル板やポリカーボネート板などの透明樹脂板が多く用いられるようになってきている。しかし、これらの透明樹脂板は、高温高湿下でガスを放出する。このため、透明樹脂板に接して配置されている粘着シートが発泡し、タッチパネルの視認性が低下することが問題となっている。
【０００６】
従来、粘着シートを形成できる粘着剤組成物として、例えば、カルボキシル基を含有するモノマーを構成成分として含む樹脂組成物と、アミノ基を含有するモノマーを構成成分として含む樹脂組成物とを含有する粘着剤組成物が知られている（特許文献１参照）。特許文献１に記載の粘着剤組成物は、常温および高温でのプラスチックに対する優れた接着性、耐発泡性を有する。
【０００７】
また、優れた耐発泡性を有する粘着シートを形成できる粘着剤組成物として、アクリル酸等のカルボキシル基含有モノマーを、構成成分として含まないポリマーを含むものがある。
例えば、特許文献２には、モノマー成分としてメタクリル酸メチルを含有するアクリル系ポリマーおよび光反応性モノマーを含む粘着剤組成物が記載されている。特許文献２に記載の粘着剤組成物を用いて形成した粘着シートは、紫外線を照射して硬化した後の高温時の密着力に優れ、発泡や剥がれを生じることがなく、耐久性に優れる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平１０−３１０７５４号公報
【特許文献２】特開２０１４−１５６５５２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、従来の粘着性組成物は、これを硬化させることにより、透明樹脂板に接して配置した場合の高温高湿下における耐発泡性に優れ、かつ、透明性、耐腐食防止性および粘着性の良好な粘着シートを形成できるものではなかった。
また、画像表示装置の表面に、光学部材および／または保護透明板などを接着する際に用いる粘着シートは、高温高湿下で使用しても白濁しにくい十分な耐湿熱白化性を有している必要がある。
【００１０】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、透明樹脂板に接して配置した場合の高温高湿下における耐発泡性、耐湿熱白化性、透明性、耐腐食防止性および粘着性の良好な粘着シートとなる硬化物が得られる粘着剤組成物を提供することを課題とする。
また、本発明は、上記の粘着剤組成物の硬化物からなる粘着シート、上記の粘着シートを具備するタッチパネルおよび画像表示装置を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
［１］  （Ａ）アクリルシラップと、
（Ｂ）光重合開始剤と、
（Ｃ）ジアザビシクロアルケン化合物および／またはその塩と、
を必須成分として含有し、
前記（Ａ）アクリルシラップが、
（ａ１）（メタ）アクリル重合体と、
（ａ２）ヒドロキシル基含有重合性モノマーと、
（ａ３）ブロックイソシアナト基を有する（メタ）アクリレートモノマーと、
（ａ４）前記（ａ１）〜（ａ３）成分以外の重合性単量体と、を含有することを特徴とする粘着剤組成物。
【００１２】
［２］  前記（Ｃ）ジアザビシクロアルケン化合物および／またはその塩が、１，５−ジアザビシクロ［４，３，０］−５−ノネン、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセン、およびこれらの塩から選択される１つ以上である［１］に記載の粘着剤組成物。
［３］  前記（Ｃ）ジアザビシクロアルケン化合物および／またはその塩が、有機酸塩である［１］または［２］に記載の粘着剤組成物。
【００１３】
［４］  前記（ａ１）（メタ）アクリル重合体が、（メタ）アクリレートモノマーとヒドロキシル基含有重合性モノマーとの共重合体である［１］〜［３］のいずれかに記載の粘着剤組成物。
［５］  前記（ａ２）ヒドロキシル基含有重合性モノマーが、アルキル基の炭素数が２〜７であるヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシビニルエーテル、アリルアルコールから選択される１種以上である［１］〜［４］のいずれかに記載の粘着剤組成物。
［６］  前記（ａ３）ブロックイソシアナト基を有する（メタ）アクリレートモノマーの解離温度が８０〜１５０℃である［１］〜［５］のいずれかに記載の粘着剤組成物。
【００１４】
［７］  前記（Ａ）アクリルシラップ中に、前記（ａ３）ブロックイソシアナト基を有する（メタ）アクリレートモノマーが１〜１０質量％含まれている［１］〜［６］のいずれかに記載の粘着剤組成物。
［８］  前記（Ａ）アクリルシラップ中に、前記（ａ２）ヒドロキシル基含有重合性モノマーが、５〜１５質量％含まれている［１］〜［７］のいずれかに記載の粘着剤組成物。
［９］  酸価が０〜４ｍｇＫＯＨ／ｇである［１］〜［８］のいずれかに記載の粘着剤組成物。
［１０］  光硬化性粘着シートに用いられる［１］〜［９］のいずれかに記載の粘着剤組成物。
【００１５】
［１１］  ［１］〜［１０］のいずれかに記載の粘着剤組成物の硬化物からなる粘着シート。
［１２］  透明板の固定に使用される［１１］に記載の粘着シート。
［１３］  透明導電膜の固定に使用される［１１］に記載の粘着シート。
［１４］  ［１１］に記載の粘着シートを具備するタッチパネル。
［１５］  ［１１］に記載の粘着シートを具備する画像表示装置。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の粘着剤組成物によれば、透明樹脂板に接して配置した場合の高温高湿下における耐発泡性に優れる硬化物が得られる。このため、本発明の粘着剤組成物の硬化物からなる本発明の粘着シートは、発泡に起因する透明樹脂板の透明性低下が生じにくい。したがって、本発明の粘着シートは、透明樹脂板に接して配置され、透明樹脂板の固定に使用される粘着シートとして好適である。
本発明の粘着剤組成物によれば、良好な耐腐食防止性を有する硬化物が得られる。このため、本発明の粘着剤組成物の硬化物からなる本発明の粘着シートは、透明導電膜に接して配置され、透明導電膜の固定に使用される粘着シートとして好適である。
【００１７】
また、本発明の粘着剤組成物によれば、高温高湿下で使用しても白濁しにくく、良好な耐湿熱白化性を有する硬化物が得られる。さらに、本発明の粘着剤組成物によれば、透明性および粘着性が良好な硬化物が得られる。
これらのことから、本発明の粘着剤組成物の硬化物からなる粘着シートは、タッチパネルや画像表示装置などの光学製品に備えられる光学部材を貼り合わせる粘着シートとして好適である。
【００１８】
さらに、本発明の粘着剤組成物の酸価が０〜４ｍｇＫＯＨ／ｇである場合、より一層良好な耐腐食防止性を有する硬化物が得られる。この硬化物からなる粘着シートによれば、粘着シートに含まれる酸成分によって、粘着シートと接して配置される透明導電膜が腐食することをより効果的に防止できる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明を詳細に説明する。
（粘着剤組成物）
本実施形態の粘着剤組成物は、以下の（Ａ）成分〜（Ｃ）成分を必須成分として含有する。本実施形態の粘着剤組成物は、光硬化性を有する。本実施形態の粘着剤組成物は、光硬化性粘着シートに用いられることが好ましい。
（Ａ）アクリルシラップ。
（Ｂ）光重合開始剤。
（Ｃ）ジアザビシクロアルケン化合物および／またはその塩。
【００２０】
＜（Ａ）アクリルシラップ＞
本実施形態の粘着剤組成物に含まれる（Ａ）アクリルシラップは、以下の（ａ１）成分〜（ａ４）成分を含有する。
（ａ１）（メタ）アクリル重合体。
（ａ２）ヒドロキシル基含有重合性モノマー。
（ａ３）ブロックイソシアナト基を有する（メタ）アクリレートモノマー。
（ａ４）前記（ａ１）〜（ａ３）成分以外の重合性単量体（以下、「他の重合性単量体」ともいう。）。
【００２１】
本実施形態において「（メタ）アクリル重合体」とは、アクリル重合体およびメタクリル重合体から選択される一方または両方を意味する。本実施形態において「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートおよびメタクリレートの一方または両方を意味する。
【００２２】
（（ａ１）（メタ）アクリル重合体）
（Ａ）アクリルシラップに含まれる（ａ１）（メタ）アクリル重合体は、粘着剤組成物の硬化物における粘着性を向上させる。また、（ａ１）（メタ）アクリル重合体は、粘着剤組成物の硬化物からなる粘着シートを透明樹脂板に接して配置した場合の高温高湿下における耐発泡性を向上させる。（ａ１）（メタ）アクリル重合体は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２３】
（ａ１）（メタ）アクリル重合体は、以下に示す（メタ）アクリレートモノマーを合計で５０モル％以上含む１種以上の重合性モノマーを、公知の重合方法を用いて重合した（メタ）アクリル重合体である。（ａ１）（メタ）アクリル重合体が、複数のモノマーを用いて生成された共重合体である場合、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体のいずれでもよい。
【００２４】
（ａ１）（メタ）アクリル重合体の原料として用いる（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート；
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルナニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート等の環状アルキル（メタ）アクリレート；
エトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート；
メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート等のアルコキシ（ポリ）アルキレングリコール（メタ）アクリレート；
オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート等のフッ素化アルキル（メタ）アクリレート；
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヘキシル（メタ）アクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジエチル（メタ）アクリルアミド等のアミド基含有（メタ）アクリレート；
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオール（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオール（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、３−メチルペンタンジオール（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート；
ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ビス（ヒドロキシエチル）−５，５−ジメチルヒダントインジ（メタ）アクリレート、α，ω−ジ（メタ）アクリルビスジエチレングリコールフタレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジアクリロキシエチルフォスフェート、ジペンタエリスリトールトリヒドロキシ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等の多官能性（メタ）アクリレート；
グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの（メタ）アクリレートモノマーは、単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００２５】
これらの（ａ１）（メタ）アクリル重合体の原料として用いる（メタ）アクリレートモノマーの中でも、特に、粘着力に優れるため、２−エチルヘキシルアクリレートとｎ−ブチルアクリレートとから選ばれる１種以上を用いることが好ましい。また、（ａ１）（メタ）アクリル重合体の原料として２種以上の（メタ）アクリレートモノマーを用いる場合、粘着剤組成物の硬化物における粘着性を向上させるために、２−エチルヘキシルアクリレートとｎ−ブチルアクリレートとから選ばれる１種以上と、イソボルニルアクリレートとシクロヘキシルアクリレートとから選ばれる１種以上とを併用することがより好ましい。
【００２６】
（ａ１）（メタ）アクリル重合体を構成する重合性モノマーとしては、共重合成分として、（メタ）アクリレートモノマーの他の重合性モノマーを、重合性を損なわない範囲で使用してもよい。
他の重合性モノマーとしては、粘着剤組成物の硬化物が、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、銀、銅等からなる配線に直接触れることによる配線の腐食を防止するため、カルボキシル基（化学式：−ＣＯＯＨ）を含有しないものを用いることが好ましい。
【００２７】
カルボキシル基を含まない他の重合性モノマーとしては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アルキルビニルエーテル、ビニルトルエン、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン、イタコン酸ジアルキルエステル、フマル酸ジアルキルエステル、アリルアルコール、ヒドロキシブチルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、４−ヒドロキシメチルシクロヘキシルメチルビニルエーテル、トリエチレングリコールモノビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、メチルビニルケトン、Ｎ−アクリルアミドメチルトリメチルアンモニウムクロライド、アリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルアリルビニルケトン等が挙げられる。
【００２８】
（ａ１）（メタ）アクリル重合体は、（メタ）アクリレートモノマーとヒドロキシル基含有重合性モノマーとの共重合体であることが好ましい。（ａ１）（メタ）アクリル重合体が上記の共重合体である場合、これを含む粘着剤組成物の硬化物が加熱された時に生成するイソシアナト基との反応点として、ヒドロキシル基含有重合性モノマーに起因するヒドロキシル基が機能する。その結果、粘着剤組成物の硬化物からなる粘着シートの粘着力および耐水性がより一層向上する。
【００２９】
（ａ１）（メタ）アクリル重合体の原料として用いるヒドロキシル基含有重合性モノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオール（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオール（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、３−メチルペンタンジオール（メタ）アクリレート、アリルアルコール、ヒドロキシブチルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、４−ヒドロキシメチルシクロヘキシルメチルビニルエーテル、トリエチレングリコールモノビニルエーテル又はジエチレングリコールモノビニルエーテル等が例示できる。これらの中でも特に、粘着剤組成物の硬化物の粘着力を向上させる効果が高いため、２−ヒドロキシエチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシブチルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテルが好ましい。
【００３０】
（ａ１）（メタ）アクリル重合体の構造に含まれるヒドロキシル基含有重合性モノマーの構造単位の割合は、１〜１５質量％が好ましく、より好ましくは２〜１２質量％である。ヒドロキシル基含有重合性モノマーの構造単位の割合が１〜１５質量％であると、粘着剤組成物の硬化物からなる粘着シートの粘着力および耐水性がより一層向上する。
【００３１】
（ａ１）（メタ）アクリル重合体の重量平均分子量は１０万〜５０万であることが好ましく、１５万〜４０万であることがより好ましい。（ａ１）（メタ）アクリル重合体の重量平均分子量が１０万以上であると、粘着剤組成物の硬化物の粘着力がより一層良好となる。一方、上記（ａ１）（メタ）アクリル重合体の重量平均分子量が５０万以下であると、取り扱い易く、作業性の良好な粘着剤組成物となる。
【００３２】
本実施形態における重量平均分子量の値は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（昭和電工株式会社製Ｓｈｏｄｅｘ  ＧＰＣ−１０１）を用いて、下記条件にて常温で測定し、ポリスチレン換算にて算出されるものである。
カラム：昭和電工株式会社製ＬＦ−８０４
カラム温度：４０℃
試料：（メタ）アクリル重合体の０．２質量％テトラヒドロフラン溶液
流量：１ｍｌ／分
溶離液：テトラヒドロフラン
検出器：ＲＩ検出器（示差屈折率検出器）
【００３３】
（Ａ）アクリルシラップ中に、（ａ１）（メタ）アクリル重合体は２０〜６０質量％含まれていることが好ましく、より好ましくは２５〜５５質量％であり、さらに好ましくは３０〜５０質量％である。（ａ１）（メタ）アクリル重合体の含有量が６０質量％以下である粘着剤組成物は、粘度が適度であるため、優れた作業性を有する。また、（ａ１）（メタ）アクリル重合体の含有量が２０質量％以上である粘着剤組成物の硬化物は、より一層粘着性の良好なものとなる。
【００３４】
（ａ１）（メタ）アクリル重合体の製造方法は、特に限定はされず、例えば、上記の重合性モノマーを、溶液重合、乳化重合、塊状重合、懸濁重合などの公知の重合方法を用いて重合する方法により製造できる。また、（ａ１）（メタ）アクリル重合体の重合方法は、ラジカル重合、イオン重合のいずれであっても良い。これらの重合方法の中でも、溶剤を含まない点で塊状重合が特に好適である。
【００３５】
（ａ１）（メタ）アクリル重合体を製造する際には、上記重合性モノマーのほか、必要に応じて、公知の重合開始剤、重合調整剤、連鎖移動剤を使用することができる。
（ａ１）（メタ）アクリル重合体をラジカル重合により製造する際に用いる重合開始剤としては、特に限定されず、公知のものの中から適宜選択して使用できる。例えば、２，２−アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）、ジメチル−２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）等のアゾ系重合開始剤；ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカン等の過酸化物系重合開始剤などの油溶性重合開始剤が好ましく例示される。これらの重合開始剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３６】
（ａ１）（メタ）アクリル重合体を製造する際に用いる重合開始剤の使用量は、通常の使用量であればよい。例えば、重合開始剤の使用量は、（ａ１）（メタ）アクリル重合体に使用する重合性モノマー１００質量部に対して、０．００５〜１質量部とすることが好ましく、０．０１〜０．８質量部の範囲であることがより好ましく、０．０３〜０．３質量部であることがさらに好ましい。
【００３７】
（ａ１）（メタ）アクリル重合体を製造する際に用いる連鎖移動剤としては、ｎ−ドデシルメルカプタンなどが挙げられる。
【００３８】
（（ａ２）ヒドロキシル基含有重合性モノマー）
（Ａ）アクリルシラップに含まれる（ａ２）ヒドロキシル基含有重合性モノマーは、粘着剤組成物の硬化物における耐湿熱白化性を向上させる。また、（ａ２）ヒドロキシル基含有重合性モノマーは、粘着剤組成物の硬化物からなる粘着シートを透明樹脂板に接して配置した場合の高温高湿下における耐発泡性を向上させる。本実施形態の粘着剤組成物に含まれる（ａ２）ヒドロキシル基含有重合性モノマーは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３９】
（ａ２）ヒドロキシル基含有重合性モノマーは、粘着剤組成物の光重合後の硬化物中にヒドロキシル基を導入する。また、粘着剤組成物の硬化物中には、粘着剤組成物に含まれる（ａ３）ブロックイソシアナト基を有する（メタ）アクリレートモノマーによって、ブロックイソシアナト基が導入されている。硬化物中のヒドロキシル基は、硬化物が加熱されることにより、硬化物中のブロックイソシアナト基と反応する。その結果、加熱後の硬化物は、加熱前の硬化物と比較して、粘着力が向上する。また、硬化物中のヒドロキシル基とブロックイソシアナト基との反応により、粘着剤組成物の硬化物からなる粘着シートを透明樹脂板に接して配置した場合の高温高湿下における耐発泡性も向上する。よって、例えば、本実施形態の粘着剤組成物の硬化物からなる粘着シートを具備する画像表示装置では、画像表示装置の使用中に発生する熱等により粘着シート（硬化物）中のヒドロキシル基とブロックイソシアナト基とが反応し、粘着シートの粘着力が向上する。また、この粘着シートによって透明樹脂板が固定されている画像表示装置では、粘着シートの発泡に起因する視認性の低下が生じにくく、好ましい。
【００４０】
（ａ２）ヒドロキシル基含有重合性モノマーとしては、カルボキシル基を有さないものが好ましく、例えば、アルキル基の炭素数が２〜７であるヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシビニルエーテル、アリルアルコール等が挙げられる。これらの具体例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオール（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオール（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、３−メチルペンタンジオール（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、４−ヒドロキシメチルシクロヘキシルメチルビニルエーテル、トリエチレングリコールモノビニルエーテル又はジエチレングリコールモノビニルエーテル等のヒドロキシビニルエーテルが例示でき、単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。中でも、硬化物の粘着力の点で、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテルが好ましい。
【００４１】
（Ａ）アクリルシラップ中にヒドロキシル基含有重合性モノマーは５〜１５質量％含まれていることが好ましく、より好ましくは８〜１２質量％である。なお、（ａ１）（メタ）アクリル重合体の構造中にヒドロキシル基含有重合性モノマーの構造単位が含まれている場合、（Ａ）成分中の（ａ１）（メタ）アクリル重合体の含有量のうちヒドロキシル基含有重合性モノマーの構造単位の割合分の含有量は、（Ａ）成分中のヒドロキシル基含有重合性モノマーの含有量に含まれる。（Ａ）アクリルシラップ中のヒドロキシル基含有重合性モノマーの含有量が上記範囲である粘着剤組成物を硬化させることにより、基材への密着性、耐水性が十分であり、より良好な耐湿熱白化性を有する硬化物が得られる。
【００４２】
（（ａ３）ブロックイソシアナト基を有する（メタ）アクリレートモノマー）
（Ａ）アクリルシラップに含まれる（ａ３）ブロックイソシアナト基を有する（メタ）アクリレートモノマーは、粘着剤組成物の硬化物からなる粘着シートを透明樹脂板に接して配置した場合の高温高湿下における耐発泡性を向上させる。本実施形態の粘着剤組成物に含まれる（ａ３）ブロックイソシアナト基を有する（メタ）アクリレートモノマーは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００４３】
（ａ３）ブロックイソシアナト基を有する（メタ）アクリレートモノマーは、イソシアナト基を有する（メタ）アクリレートモノマーのイソシアナト基をブロック剤でマスクしたものである。（ａ３）ブロックイソシアナト基を有する（メタ）アクリレートモノマーは、室温付近では安定を保つ。（ａ３）成分中のブロックイソシアナト基は、粘着剤組成物が光重合で硬化した後に加熱されることによってブロック剤が解離して、活性イソシアナト基として再生し、（Ａ）アクリルシラップ中のヒドロキシル基含有重合性モノマーに起因するヒドロキシル基と反応する。
【００４４】
上記（ａ３）ブロックイソシアナト基を有する（メタ）アクリレートモノマーの解離温度は、８０〜１５０℃であることが好ましく、より好ましくは８０〜１３０℃である。解離温度が１５０℃以下であると、粘着剤組成物の硬化物からなる粘着シートを透明樹脂板に接して配置した場合の高温高湿下における耐発泡性がより一層向上する。解離温度が８０℃以上であると、低温でブロック剤が解離することによる副反応を抑制でき、粘着剤組成物の安定性が良好となる。
【００４５】
（ａ３）ブロックイソシアナト基を有する（メタ）アクリレートモノマーは、イソシアナト基を有する（メタ）アクリレートモノマーとブロック剤とを反応させることにより得られる。
上記イソシアナト基を有する（メタ）アクリレートモノマーとしては、２−イソシアネートエチル（メタ）アクリレート、３−イソシアネートプロピル（メタ）アクリレート、１，１−ビス（アクロイルオキシメチル）エチルイソシアネート等が挙げられる。これらは、１種類又は２種類以上混合で用いることができる。
【００４６】
上記ブロック剤としては、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、マロン酸ジベンジル、マロン酸ジエチルメチル等のカルボン酸エステル類、：マロン酸、アセチルアセトン、アセト酢酸エステル（アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル等）等の活性メチレン化合物；ホルムアミドオキシム、アセトアミドオキシム、アセトオキシム、ジアセチルモノオキシム、ベンゾフェノンオキシム、シクロヘキサノンオキシム、メチルエチルケトオキシム（ＭＥＫオキシム）、メチルイソブチルケトオキシム（ＭＩＢＫオキシム）、ジメチルケトオキシム、ジエチルケトオキシム等のオキシム化合物；メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、２−エチルヘキサノール、ヘプタノール、ヘキサノール、オクタノール、イソノニルアルコール、ステアリルアルコール、ベンジルアルコール等の一価アルコール又はこれらの異性体；メチルグリコール、エチルグリコール、エチルジグリコール、エチルトリグリコール、ブチルグリコール、ブチルジグリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、等のグリコール誘導体；フェノール、クレゾール、キシレノール、エチルフェノール、プロピルフェノール、ブチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、ニトロフェノール、クロロフェノール等のフェノール類又はこれらの異性体：乳酸メチル、乳酸アミル等の水酸基含有エステル；ジブチルアミン、ジイソプロピルアミン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ジ−２−エチルヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、ジフェニルアミン、アニリン、カルバゾール等のアミン化合物；エチレンイミン、ポリエチレンイミン等のイミン化合物；モノメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、トリエチルエタノールアミン等のアルコールアミン；α−ピロリドン、β−ブチロラクタム、β−プロピオラクタム、γ−ブチロラクタム、δ−バレロラクタム、ε−カプロラクタム等のラクタム類；ブチルメルカプタン、ヘキシルメルカプタン、ドデシルメルカプタン等のメルカプタン類；イミダゾール、２−エチルイミダゾール等のイミダゾール類；アセトアニリド、アクリルアミド、酢酸アミド、ダイマー酸アミド等の酸アミド類；コハク酸イミド、マレイン酸イミド、フタル酸イミド等の酸イミド類；尿素、チオ尿素、エチレン尿素等の尿素化合物；ベンゾトリアゾール類；３，５−ジメチルピラゾール等のピラゾール類等が挙げられ、これらは１種を単独で、又は２種以上を混合して用いることができる。
【００４７】
上記（ａ３）ブロックイソシアナト基を有する（メタ）アクリレートモノマーを得るためのイソシアナト基を有する（メタ）アクリレートモノマーのブロック化反応は、公知の反応方法により行うことができる。
ブロック化剤の添加量は、遊離のイソシアナト基に対し、通常１〜２当量、好ましくは１．０５〜１．５当量である。ブロック化反応の反応温度は、通常５０〜１５０℃であり、好ましくは６０〜１２０℃である。ブロック化反応の反応時間は、１〜７時間程度が好ましい。また、ブロック化反応は、触媒や溶媒（芳香族炭化水素系、エステル系、エーテル系、ケトン系及びこれらの２種以上の混合溶媒等）を用いて行ってもよい。
【００４８】
上記（ａ３）ブロックイソシアナト基を有する（メタ）アクリレートモノマーとしては、市販のものを用いることができる。具体的には、例えば、メタクリル酸２−（０−［１‘−メチルプロピリデンアミノ］カルボキシアミノ）エチル（カレンズＭＯＩ−ＢＭ（登録商標）、昭和電工株式会社製）、２−［（３，５−ジメチルピラゾリル）カルボニルアミノ]エチルメタクリレート（カレンズＭＯＩ−ＢＰ（登録商標）、昭和電工株式会社製）等が挙げられる。カレンズＭＯＩ−ＢＭ（登録商標）、カレンズＭＯＩ−ＢＰ（登録商標）は、常温での安定性が良好であるため、上記（ａ３）ブロックイソシアナト基を有する（メタ）アクリレートモノマーとして好ましい。
【００４９】
上記（ａ３）ブロックイソシアナト基を有する（メタ）アクリレートモノマーの含有量は、（ａ２）ヒドロキシル基を有する重合性単量体がブロックイソシアナト基を有さない重合性単量体である場合、（Ａ）アクリルシラップ中に１〜１０質量％が好ましく、より好ましくは２〜９質量％である。（ａ３）ブロックイソシアナト基を有する（メタ）アクリレートモノマーの含有量が上記範囲であると、粘着剤組成物の硬化物からなる粘着シートを透明樹脂板に接して配置した場合の高温高湿下における耐発泡性がより一層向上する。
【００５０】
本実施形態の粘着剤組成物における（Ａ）アクリルシラップは、（ａ２）成分と（ａ３）成分とを兼ねる成分を含んでいてもよい。具体的には、（ａ２）成分と（ａ３）成分とを兼ねる成分として、ヒドロキシル基およびブロックイソシアナト基の両方を有する（メタ）アクリレートモノマーが挙げられる。この場合、（ａ２）成分と（ａ３）成分とを兼ねる成分の有するヒドロキシル基の数およびブロックイソシアナト基の数に応じて、（Ａ）アクリルシラップ中の（ａ２）成分および（ａ３）成分の含有量を案分する。具体的には、例えば、（Ａ）アクリルシラップ中に、ヒドロキシル基を２つ有し、ブロックイソシアナト基を１つ有する（メタ）アクリレートモノマーが９質量％含まれているときは、ヒドロキシル基含有重合性モノマーが６質量％、ブロックイソシアナト基を有する（メタ）アクリレートモノマーが３質量％とカウントする。
【００５１】
（（ａ４）前記（ａ１）〜（ａ３）成分以外の重合性単量体）
（Ａ）アクリルシラップに含まれる（ａ４）（ａ１）〜（ａ３）成分以外の重合性単量体（以下、「（ａ４）他の重合性単量体」ともいう）は、粘着剤組成物の粘着力および／またはガラス転移点を調整する目的で含有される。本実施形態の粘着剤組成物に含まれる（ａ４）他の重合性単量体は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００５２】
（ａ４）他の重合性単量体としては、ビニル基、（メタ）アクリロイルオキシ基などのラジカル重合可能な官能基を有するものであれば、単官能又は多官能のいずれであっても用いることができる。（ａ４）他の重合性単量体は、粘着剤組成物の硬化物の耐腐食防止性を向上させるために、カルボキシル基を含有しないことが好ましい。なお、ここで言う官能基とは、ビニル基、（メタ）アクリロイルオキシ基などのラジカル重合可能なエチレン性Ｃ−Ｃ二重結合を指す。
【００５３】
（ａ４）他の重合性単量体の具体例としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート；
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルナニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート等の環状アルキル（メタ）アクリレート；
エトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート；
メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート等のアルコキシ（ポリ）アルキレングリコール（メタ）アクリレート；
オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート等のフッ素化アルキル（メタ）アクリレート；
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヘキシル（メタ）アクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジエチル（メタ）アクリルアミド等のアミド基含有（メタ）アクリレート；
グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有（メタ）アクリレート；
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アルキルビニルエーテル、ビニルトルエン、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン、イタコン酸ジアルキルエステル、フマル酸ジアルキルエステル、アリルアルコール、メチルビニルケトン、Ｎ−アクリルアミドメチルトリメチルアンモニウムクロライド、アリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルアリルビニルケトン等が挙げられる。
【００５４】
（ａ４）他の重合性単量体としては、多官能モノマーを含むことが好ましい。（ａ４）他の重合性単量体として多官能モノマーを含むことにより、粘着剤成物の硬化物からなる粘着シートの凝集力をより一層高めることができる。（ａ４）他の重合性単量体として多官能モノマーを含む場合、多官能モノマーの含有量は、（Ａ）アクリルシラップ中に０．１〜２質量％であることが好ましい。
【００５５】
（ａ４）他の重合性単量体として用いられる多官能モノマーの具体例としては、例えば、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシエチル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリス（２ーヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトン変性トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリアクリレート、プロポキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ビス（ヒドロキシエチル）−５，５−ジメチルヒダントインジ（メタ）アクリレート、α，ω−ジ（メタ）アクリルビスジエチレングリコールフタレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジアクリロキシエチルフォスフェート、ジペンタエリスリトールトリヒドロキシ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００５６】
これらの（ａ４）他の重合性単量体中でも、特に、光重合性、粘着力が優れるため、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソステアリルアクリレート、イソボルニルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートが好ましい。
【００５７】
（ａ４）他の重合性単量体の含有量は、粘着剤組成物の硬化物のガラス転移温度（Ｔｇ）が、所望の範囲に入るように適宜選択することが好ましい。（ａ４）他の重合性単量体は、（Ａ）アクリルシラップ中に１５〜７４質量％含まれていることが好ましく、より好ましくは２０〜７０質量％、さらに好ましくは２５〜６５質量％である。（ａ４）他の重合性単量体の含有量が上記範囲である粘着剤成物の硬化物からなる粘着シートは、凝集力が十分に高く、被接着物への密着性が良好なものとなる。
【００５８】
本実施形態の粘着剤組成物に含まれる（Ａ）アクリルシラップは、上記の（ａ１）成分〜（ａ４）成分の他に、多官能アクリルオリゴマー類を含有していてもよい。
多官能アクリルオリゴマー類の例としては、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート等の２〜２０個の（メタ）アクリロイルオキシ基を含有する多官能アクリルオリゴマー類が挙げられる。
【００５９】
［（Ａ）アクリルシラップの製造方法］
（Ａ）アクリルシラップの製造方法は、特に制限されるものではない。例えば、（メタ）アクリレートモノマーを部分的に重合させることによって得られた（ａ１）（メタ）アクリル重合体を含む部分重合物に、（ａ２）ヒドロキシル基含有重合性モノマーと（ａ３）ブロックイソシアナト基を有する（メタ）アクリレートモノマーと（ａ４）前記（ａ１）〜（ａ３）成分以外の重合性単量体とを添加する方法が挙げられる。また、（Ａ）アクリルシラップは、（ａ２）成分〜（ａ４）成分を含有するモノマー中に、（ａ１）（メタ）アクリル重合体を溶解させる方法により製造してもよい。
【００６０】
＜（Ｂ）光重合開始剤＞
本実施形態の粘着剤組成物に含まれる（Ｂ）光重合開始剤としては、例えば、カルボニル系光重合開始剤、スルフィド系光重合開始剤、キノン系光重合開始剤、スルホクロリド系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤等が挙げられる。本実施形態の粘着剤組成物に含まれる（Ｂ）光重合開始剤は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００６１】
カルボニル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ベンジル、ベンゾイン、ω−ブロモアセトフェノン、クロロアセトン、アセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノプロピオフェノン、２−クロロベンゾフェノン、ｐ，ｐ’−ジクロロベンゾフェノン、ｐ，ｐ’−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンジルメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、メチルベンゾイルホルメート、２，２−ジエトキシアセトフェノン、４−Ｎ，Ｎ’−ジメチルアセトフェノン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン等が挙げられる。
【００６２】
スルフィド系光重合開始剤としては、例えば、ジフェニルジスルフィド、ジベンジルジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラメチルアンモニウムモノスルフィド等が挙げられる。
キノン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾキノン、アントラキノン等が挙げられる。
チオキサントン系光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン等が挙げられる。
【００６３】
（Ｂ）光重合開始剤の含有量は、粘着剤組成物の光硬化性と、粘着剤組成物の硬化物の強度および粘着性のバランスの点から、前記（Ａ）アクリルシラップ１００質量部に対して、０．２〜５質量部が好ましく、より好ましくは０．５〜３質量部であり、さらに好ましくは０．８〜２質量部である。（Ｂ）光重合開始剤の含有量が上記範囲である粘着剤組成物は、光硬化性が十分に得られるとともに、良好な粘着性を有する硬化物が得られる。
【００６４】
＜（Ｃ）ジアザビシクロアルケン化合物および／またはその塩＞
本実施形態の粘着剤組成物は、アミジン構造を有する（Ｃ）ジアザビシクロアルケン化合物およびその塩から選択される１つ以上を含有する。（Ｃ）成分は、粘着剤組成物の光重合後の硬化物が加熱されることにより、硬化物に含まれる（Ａ）アクリルシラップの（ａ３）ブロックイソシアナト基を有する（メタ）アクリレートモノマーに起因するブロックイソシアナト基の架橋促進剤として働く。例えば、粘着剤組成物の硬化物からなる粘着シートを具備する画像表示装置においては、画像表示装置の使用中に発生する熱等により、粘着シート（硬化物）中の（Ｃ）成分が（Ａ）成分中のブロックイソシアナト基の架橋反応を促進する。その結果、粘着剤組成物の硬化物からなる粘着シートを透明樹脂板に接して配置した場合の高温高湿下における耐発泡性がより一層向上する。なお、粘着剤組成物の硬化物中に含まれる（Ｃ）成分は、硬化物の室温での保存安定性には悪影響をおよぼさない。すなわち、硬化物中に含まれる（Ｃ）成分は、室温での活性は低く、（Ｃ）成分の種類によって決定される所定の温度以上（例えば５０℃以上）になると活性を発揮する。
【００６５】
本実施形態の粘着剤組成物において使用される（Ｃ）ジアザビシクロアルケン化合物およびその塩としては、１，５−ジアザビシクロ［４，３，０］−５−ノネン（以下、「ＤＢＮ」ともいう）、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセン（以下、「ＤＢＵ」ともいう）、およびこれらの塩などが挙げられる。（Ｃ）ジアザビシクロアルケン化合物およびその塩は、一種のみを単独で用いても良く、二種以上を組み合わせて用いても良い。
【００６６】
ＤＢＮ塩の代表例としては、ＤＢＮのギ酸塩、ＤＢＮのオルソフタル酸塩、ＤＢＮのオクチル酸塩、ＤＢＮのフェノール塩、ＤＢＮのフェノールノボラック樹脂塩、ＤＢＮのｐ−トルエンスルホン酸塩等のＤＢＮの有機酸塩が挙げられる。
ＤＢＵ塩の代表例としては、ＤＢＵのギ酸塩、ＤＢＵのオイレン酸塩、ＤＢＵのオルソフタル酸塩、ＤＢＵのオクチル酸塩、ＤＢＵのフェノール塩、ＤＢＵのｐ−トルエンスルホン酸塩等のＤＢＵの有機酸塩が挙げられる。
【００６７】
ＤＢＮおよびその塩、ＤＢＵおよびその塩としては、市販品を使用できる。例えば、ＤＢＮおよびその塩は、サンアプロ株式会社より、ＤＢＮ、Ｕ−ＣＡＴ１１０２（ＤＢＮのオクチル酸塩）、ＵＣＡＴ８８１（ＤＢＮ−フェノールノボラック樹脂塩）などが市販されている。ＤＢＵおよびその塩は、例えば、サンアプロ株式会社より、ＤＢＵ、Ｕ−ＣＡＴ  ＳＡ１０２−５０（ＤＢＵのオクチル酸塩）、Ｕ−ＣＡＴ  ＳＡ１１２（ＤＢＵのオクチル酸塩）、Ｕ−ＣＡＴ  ＳＡ１０６（ＤＢＵのオレイン酸塩）、Ｕ−ＣＡＴ  ＳＡ５０６（ＤＢＵのｐ−トルエンスルホン酸塩）、Ｕ−ＣＡＴ  ＳＡ６０３（ＤＢＵのギ酸塩）などが市販されている。
【００６８】
本実施形態の粘着剤組成物において（Ｃ）成分として、ＤＢＮおよびその塩と、ＤＢＵおよびその塩とから選択される１つ以上を用いた場合、（Ｂ）成分の室温での安定性に影響しないため粘着剤組成物の保存安定性が良好となり、好ましい。中でも特に、ＤＢＮ、ＤＢＮのオクチル酸塩、ＤＢＵ、ＤＢＵのオクチル酸塩から選択される１つ以上を用いた場合、粘着剤組成物への溶解性が良好であるため好ましい。
【００６９】
（Ｃ）ジアザビシクロアルケン化合物および／またはその塩の含有量は、前記（Ａ）アクリルシラップ１００質量部に対して、０．０５〜１．０質量部が好ましく、より好ましくは０．１〜０．８量部であり、さらに好ましくは０．２〜０．６質量部である。（Ｃ）成分の含有量が上記範囲である粘着剤組成物は、室温での安定性が良好である。また、（Ｃ）成分の含有量が上記範囲である粘着剤組成物の硬化物は、所定の温度に加熱されると（Ｃ）成分によって、硬化物に含まれる（Ａ）成分中のブロックイソシアナト基の架橋が十分に促進される。
【００７０】
本実施形態の粘着剤組成物の酸価は、好ましくは０〜４ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは０〜０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、さらに好ましくは０〜０．１ｍｇＫＯＨ／ｇである。酸価が４ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である粘着剤組成物は、これを硬化させることで、耐腐食防止性の良好な粘着シートを形成できる。
粘着剤組成物の酸価は、ＪＩＳ  Ｋ００７０に準拠して測定した値である。具体的には、例えば、以下のように、粘着剤組成物の酸価を測定する。
【００７１】
精密天秤で１００ｍｌ三角フラスコに試料約２ｇ程度を精秤し、これにエタノールとジエチルエーテルとの混合溶媒（エタノール／ジエチルエーテル＝１／１（重量比））１０ｍｌを加えて溶解する。更に、この三角フラスコに、指示薬としてフェノールフタレインエタノール溶液を１〜３滴添加し、試料が均一になるまで充分に攪拌する。これを、０．１Ｎ水酸化カリウム−エタノール溶液で滴定し、指示薬のうすい紅色が３０秒間続いたときを、中和の終点とする。その結果から、下記の式（１）を用いて得た値を、粘着剤組成物の酸価とする。
【００７２】
酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝［Ｂ×ｆ×５．６１１］／Ｓ      （１）
（式（１）中、Ｂは０．１Ｎ水酸化カリウム−エタノール溶液の使用量（ｍｌ）を示し、ｆは０．１Ｎ水酸化カリウム−エタノール溶液のファクターを示し、Ｓは試料の採取量（ｇ）を示す。）
【００７３】
本実施形態の粘着剤組成物には、必要に応じて、硬化物の接着力を向上させるため、透明性を損なわない範囲で粘着付与樹脂を添加してもよい。
粘着付与樹脂の例としては、ロジンやロジンのエステル化物等のロジン系樹脂；ジテルペン重合体やα−ピネン−フェノール共重合体等のテルペン系樹脂；脂肪族系（Ｃ５系）や芳香族系（Ｃ９系）等の石油樹脂；その他、スチレン系樹脂、フェノール系樹脂、キシレン樹脂、アクリル樹脂等が挙げられる。これらの粘着付与樹脂の中でも特に、耐光性の点から不飽和二重結合が少ない水添ロジンや不均化ロジンのエステル化物、脂肪族系や芳香族系の石油樹脂、高Ｔｇアクリル樹脂等が好ましい。
粘着付与樹脂の添加量は、前記（Ａ）アクリルシラップ１００質量部に対して、１〜１０質量部の範囲であることが好ましい。
【００７４】
本実施形態の粘着剤組成物は、必要に応じて、硬化物の透明性を損なわない範囲で、公知の各種添加剤を含んでいてもよい。
添加剤としては、可塑剤、表面潤滑剤、レベリング剤、軟化剤、酸化防止剤、老化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、ベンゾトリアゾール系等の光安定剤、リン酸エステル系およびその他の難燃剤、界面活性剤のような帯電防止剤、染料などが挙げられる。
【００７５】
本実施形態の粘着剤組成物は、例えば、（Ａ）アクリルシラップと（Ｂ）光重合開始剤と（Ｃ）ジアザビシクロアルケン化合物および／またはその塩とを、従来公知の方法により混合することにより製造できる。
本実施形態の粘着剤組成物は、（Ａ）アクリルシラップが、（ａ２）ヒドロキシル基含有重合性モノマーと（ａ３）ブロックイソシアナト基を有する（メタ）アクリレートモノマーと（ａ４）前記（ａ１）〜（ａ３）成分以外の重合性単量体とを含有する。このため、本実施形態の粘着剤組成物は、有機溶媒を加えなくても塗布可能な粘度に調整できる。
【００７６】
本実施形態の粘着剤組成物には、塗工する際の粘度調整を目的として、有機溶媒を添加してもよい。
粘度調整に用いられる有機溶媒としては、例えば、メチルエチルケトン、アセトン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、シクロヘキサノン、ｎ−へキサン、トルエン、キシレン、ｎ−プロパノール、イソプロパノールなどが挙げられる。これらの有機溶媒は、単独で使用してもよいし、２種類以上を混合して使用してもよい。
【００７７】
（粘着シート）
本実施形態の粘着シートは、上記の粘着剤組成物の硬化物からなる。粘着シートを形成している硬化物は、単一層のみであってもよいし、複数層であってもよい。粘着シートが複数層の硬化物を有する場合、全ての層が同じ粘着剤組成物の硬化物であってもよいし、一部または全ての層が異なる粘着剤組成物の硬化物であってもよい。
【００７８】
粘着シートの膜厚は、５〜５００μｍであることが好ましく、１０〜４００μｍであることがより好ましく、１５〜３００μｍであることがさらに好ましい。粘着シートの膜厚が５μｍ以上であると、被接着物と粘着シートとの貼り合わせが容易である。粘着シートの膜厚が５００μｍ以下であると、粘着シートの膜厚の制御が容易である。
【００７９】
本実施形態の粘着シートは、粘着剤組成物の硬化物のみからなる両面粘着シートとして用いることができる。
本実施形態の粘着シートは、基材の一方または両方の面に設けられて基材と一体化されていてもよい。この場合、基材の一方面に設けられることにより片面粘着シートとされていてもよいし、基材の両方の面に設けられることにより両面粘着シートとされていてもよい。基材としては、慣用されている基材などを使用でき、特に限定されない。基材として、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステルフィルム；ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィンフィルムなどのプラスチックフィルムが挙げられる。
【００８０】
本実施形態の粘着シートは、シート状の粘着剤組成物の硬化物のみからなるものであることが好ましい。このような粘着シートは、例えば、基材の一方または両方の面に粘着シートが設けられることによって粘着シートと基材とが一体化されているものと比較して、透明性の確保および／または被接着物に対する形状追従性の観点から好ましい。
【００８１】
本実施形態の粘着シートの一方または両方の表面（粘着面）は、使用時まで剥離フィルム（セパレータ）により保護されていてもよい。粘着シートの粘着面を保護するための剥離フィルムは、粘着シートを被着体に貼着する際に剥がされる。粘着シートの表面は、使用時まで剥離フィルムによって保護されていることが好ましいが、剥離フィルムによって保護されていなくてもよい。
【００８２】
剥離フィルムとしては、慣用されている剥離フィルムなどを使用でき、特に限定されない。剥離フィルムとしては、例えば、シリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系等の剥離処理剤により表面処理されたプラスチックフィルムが挙げられる。剥離フィルムは、公知の方法により形成できる。また、剥離フィルムの厚さ等も特に制限されない。
【００８３】
粘着シートの両面が剥離フィルムにより保護されている場合、粘着シートの両面が２枚の剥離フィルムによりそれぞれ保護されていてもよいし、両面が剥離面となっている１枚の剥離フィルムとともに粘着シートをロール状に巻回すことにより、粘着シートの両面が保護されていてもよい。
【００８４】
例えば、２枚の剥離フィルムにより粘着シートの両面がそれぞれ保護されている場合、２枚の剥離フィルムの厚さは、同じであってもよいし、異なっていてもよい。また、２枚の剥離フィルムは、同じ材料で形成されていてもよいし、それぞれ異なる材料で形成されていてもよい。２枚の剥離フィルムの材料および／または厚みなどが異なる場合、例えば、２枚の剥離フィルムの剛性を異なるものとすることで、２枚の剥離フィルムの粘着シートの粘着面からの剥離性を制御することも可能である。
【００８５】
本実施形態の粘着シートは、例えば、以下に示す方法により製造できる。本実施形態では、２枚の剥離フィルム間に配置されたシート状の硬化物からなる粘着シートを製造する場合を例に挙げて説明する。
剥離フィルム上に、上記の粘着剤組成物を塗布する。次いで、塗布した粘着剤組成物の上面を別の透明な剥離フィルムで覆う。その後、紫外線照射装置等を用いて粘着剤組成物に、粘着剤組成物の上面を覆う剥離フィルムを介して、紫外線を照射し、光重合させる。このことにより、２枚の剥離フィルム間に、上記の粘着剤組成物を光硬化させてなるシート状の硬化物からなる粘着シートが形成される。
【００８６】
剥離フィルム上に、上記の粘着剤組成物を塗布（塗工）する方法としては、公知のコーティング法を用いることができる。具体的には、グラビヤロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター、コンマコーター、ダイレクトコーターなどの慣用のコーターを用いることができる。
【００８７】
本実施形態の粘着シートは、光学用途に用いられる光学用粘着シートであることが好ましい。具体的には、光学製品を製造する際などに光学部材を貼り合わせる用途（光学部材貼り合わせ用）などに用いられる。
本実施形態の粘着シートを用いて貼り合わせられる光学部材としては、光学的特性を有する部材であれば、特に限定されない。例えば、画像表示装置、タッチパネルを構成する部材、またはこれらの機器に用いられる部材などが挙げられる。具体的には、例えば、偏光板、位相差板、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、導光板、反射フィルム、反射防止フィルム、透明導電フィルム、意匠フィルム、装飾フィルム、表面保護フィルム、プリズム、レンズ、カラーフィルター、透明基板や、さらにはこれらが積層されている部材などが挙げられる。
【００８８】
本実施形態の粘着シートは、透明板の固定に使用される透明樹脂板固定用粘着シートであることが好ましい。具体的には、画像表示装置、タッチパネル等の保護パネルに使用されるガラス板や、（メタ）アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂等からなる透明樹脂板を固定する用途など用いられる。
本実施形態の粘着シートは透明性に優れるため、透明板の固定に使用される接着シートとして好適である。また、本実施形態の粘着シートは、透明樹脂板に接して配置した場合の高温高湿下における耐発泡性に優れる。したがって、本実施形態の粘着シートを透明樹脂板と接着して得られた積層体は、タッチパネルを構成する部材として好適である。
【００８９】
本実施形態の粘着シートは、透明導電膜の固定に使用される透明導電膜固定用粘着シートであってもよい。
透明導電膜としては、特に限定されないが、例えば、酸化インジウムスズ、酸化インジウム、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化カドミウム、酸化ガリウム、酸化チタンなどが挙げられる。これらの透明導電膜の中でも、透明性および導電性に優れる酸化インジウムスズが好適に用いられる。
透明導電膜は、透明基材の少なくとも片面の表層に、導電物質を蒸着やコーティングすることにより設けられたものであってもよい。透明導電膜の設けられている基材としては、特に限定されるものではないが、ガラス、樹脂フィルムなどが挙げられる。
【００９０】
本実施形態の粘着シートは、良好な耐腐食防止性を有する。したがって、本実施形態の粘着シートを透明導電膜に接して配置しても、透明導電膜の腐食が生じ難い。よって、本実施形態の粘着シートを透明導電膜と接着して得られた積層体は、例えば、静電容量方式のタッチパネルを構成する部材として好適である。
【００９１】
本実施形態のタッチパネルは、本実施形態の粘着シートを具備する。具体的には、本実施形態のタッチパネルは、例えば、タッチパネルを形成している光学部材が、本実施形態の粘着シートを用いて貼り合わせられているものである。
【００９２】
本実施形態の画像表示装置は、本実施形態の粘着シートを具備する。具体的には、本実施形態の画像表示装置は、例えば、液晶表示装置、有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）表示装置、ＰＤＰ（プラズマディスプレイパネル）、電子ペーパーなどを形成している光学部材が、本実施形態の粘着シートを用いて貼り合わせられているものである。
【実施例】
【００９３】
以下、本発明を実施例および比較例により具体的に説明する。本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
【００９４】
＜製造例１（メタ）アクリル重合体＞
攪拌機、温度計、窒素ガス導入管及び冷却管を備えた四つ口フラスコに、表１に示す重合性モノマーを表１に示す割合で配合し、連鎖移動剤としてｎ−ドデシルメルカプタン０．１質量部を仕込み、フラスコ内の空気を窒素に置換した後、撹拌しながら５０℃まで昇温した。さらに、重合開始剤として２,２'−アゾビス（４−メトキシ−２,４−ジメチルバレロニトリル）（Ｖ−７０；和光純薬製）０．０５質量部を投入して均一に混合した。
【００９５】
重合開始剤投入後、反応系の温度が１００℃に到達した時点から、反応系からの発熱が無くなるまで、反応系内の温度が１００℃となるようにコントロールした。さらに、反応系からの発熱が無くなった後も継続して反応系内の温度が１００℃となるように３時間保持した。その後、冷却することで、重合率８０質量％のアクリル重合体（Ａ−１）を得た。アクリル重合体（Ａ−１）の重量平均分子量は４０万であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は−５０℃であった。
【００９６】
【表１】
2018070789.tif 000002
【００９７】
＜製造例２（メタ）アクリル重合体＞
表１に示す重合性モノマーを表１に示す割合で配合したこと以外は、製造例１と同様にして、重合率８０質量％のアクリル重合体（Ａ−２）を得た。アクリル重合体の重量平均分子量は４２万であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は−３２℃であった。
【００９８】
＜製造例３（メタ）アクリル重合体＞
表１に示す重合性モノマーを表１に示す割合で配合したこと以外は、製造例１と同様にして、重合率８０質量％のアクリル重合体（Ａ−３）を得た。アクリル重合体の重量平均分子量は３５万であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は１℃であった。
【００９９】
＜製造例４（メタ）アクリル重合体＞
連鎖移動剤としてのｎ−ドデシルメルカプタンの量を０．５質量部とし、重合開始剤としての２,２'−アゾビス（４−メトキシ−２,４−ジメチルバレロニトリル）（Ｖ−７０；和光純薬製）の量を０．１質量部に変更したこと以外は、製造例１と同様の方法で、重合率８０質量％のアクリル重合体（Ａ−４）を得た。アクリル重合体の重量平均分子量は８万であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は−３０℃であった。
【０１００】
＜製造例５（メタ）アクリル重合体＞
表１に示す重合性モノマーを表１に示す割合で配合したこと以外は、製造例１と同様にして、重合率８０質量％のアクリル重合体（Ａ−５）を得た。アクリル重合体の重量平均分子量は３５万であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は−４９℃であった。
【０１０１】
（実施例１〜１３、比較例１〜８）
「粘着剤組成物」
上記のアクリル重合体（Ａ−１）〜（Ａ−５）と、表２および表３に示す（ａ２）ヒドロキシル基含有重合性モノマー、（ａ３）ブロックイソシアナト基を有する（メタ）アクリレートモノマー、（ａ４）他の重合性単量体、（Ｂ）光重合開始剤、（Ｃ）ジアザビシクロアルケン化合物および／またはその塩を用意した。
【０１０２】
表２および表３に示す＊１〜＊１１は、下記の化合物である。
＊１：（ＨＥＡ）２−ヒドロキシエチルアクリレート
＊２：（４ＨＢＡ）４−ヒドロキシブチルアクリレート
＊３：（ＭＯＩ−ＢＰ）２−［（３，５−ジメチルピラゾリル）カルボニルアミノ]エチルメタクリレート、解離開始温度１００℃（カレンズＭＯＩ−ＢＰ（登録商標）、昭和電工株式会社製）
＊４：（ＭＯＩ−ＢＭ）メタクリル酸２−（０−［１’−メチルプロピリデンアミノ］カルボキシアミノ）エチル、解離開始温度１２０℃（カレンズＭＯＩ−ＢＭ（登録商標）、昭和電工株式会社製）
＊５：（ＢＡ）ｎ−ブチルアクリレート
＊６：（ＥＨＡ）２−エチルヘキシルアクリレート
＊７：（ＩＳＴＡ）イソステアリルアクリレート
＊８：（ＩＢＯＡ）イソボロニルアクリレート
＊９：（ＣＨＡ）シクロヘキシルアクリレート
＊１０：（ＴＭＰＴＡ）ペンタエリスリトールトリアクリレート
＊１１：（ＩＲ１８４）１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、イルガキュアー１８４（ＢＡＳＦ社製）
【０１０３】
表２および表３に示すＤＢＵ、ＤＢＵ−オクチル酸塩（商品名：Ｕ−ＣＡＴ  ＳＡ１０２−５０）、ＤＢＮ、ＤＢＮ−オクチル酸塩（商品名：Ｕ−ＣＡＴ１１０２）は、いずれもサンアプロ株式会社のものを用いた。
表３に示すＫ−ＫＡＴ  ＸＫ−６３５は、ＫＩＮＧ  ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ社製の非スズ系ウレタン硬化触媒である。
【０１０４】
上記アクリル重合体（Ａ−１）〜（Ａ−５）と、表２および表３に示す（ａ２）〜（ａ４）成分とをそれぞれ表２および表３に示す組成となるように配合し、（Ａ）アクリルシラップを得た。
さらに、（Ａ）アクリルシラップ１００質量部に対して、表２および表３に示す組成（質量部）となるように、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とを配合した。
また、必要に応じて（Ａ）アクリルシラップ１００質量部に対して、表３に示す配合量（質量部）となるように表３に示す架橋促進剤を配合した。
【０１０５】
得られた（Ａ）〜（Ｃ）成分（比較例５〜８については架橋促進剤も含む）の混合物を、室温下でディスパーを用いて混合し、実施例１〜１３、比較例１〜８の粘着剤組成物を調製した。
そして、上述した測定方法により、実施例１〜１３、比較例１〜８の粘着剤組成物それぞれについて、酸価を調べた。その結果を、表２及び表３に示す。
【０１０６】
「粘着シート」
次に、実施例１〜１３、比較例１〜８の粘着剤組成物を用いて、以下に示す方法により、粘着シートを製造した。
厚み７５μｍの離型ＰＥＴフィルム（１００ｍｍ×１００ｍｍ×１００μｍ）に、粘着剤組成物を、膜厚が２００μｍとなるようにアプリケーターを用いて、塗布した。次いで、塗布した粘着剤組成物の上面を、厚み５０μｍの透明な離型ＰＥＴフィルムで覆った。その後、紫外線照射装置（日本電池株式会社製、ＵＶ照射装置４ｋｗ×１、出力：１６０Ｗ／ｃｍ、メタルハライドランプ）を用いて、照射距離１２ｃｍ、ランプ移動速度２０ｍ／ｍｉｎ、照射量約１０００ｍＪ／ｃｍ２の条件で、粘着剤組成物に厚み５０μｍの透明な離型ＰＥＴフィルムを介して紫外線を照射し、光重合させた。
【０１０７】
以上の工程により、２枚の離型ＰＥＴフィルム間に、膜厚約２００μｍのシート状の粘着剤組成物の硬化物からなる実施例１〜１３、比較例１〜８の粘着シートを得た。
次に、実施例１〜１３、比較例１〜８の粘着シートについて、それぞれ以下に示す方法により、粘着力、全光線透過率、ヘイズ値、耐湿熱白化性、耐発泡性、電気抵抗値上昇率を調べた。
【０１０８】
（粘着力測定）
粘着シートを２枚の離型ＰＥＴフィルムとともに２５ｍｍ×１００ｍｍの大きさに切り取った。次に、切り取った粘着シートの両面に存在する離型ＰＥＴフィルムのうち、厚み５０μｍの離型ＰＥＴフィルムを剥がした。そして、露出した粘着シートに、厚さ５０μｍのＰＥＴフィルム（東レ株式会社製、「ルミラーＳ−１０」）を裏打ち（貼り付け）し、短冊状のシート片を作製した。
【０１０９】
次いで、得られた短冊状シートから、厚さ７５μｍの離型ＰＥＴフィルムを剥がした。続いて、露出した粘着シート（測定面）を、ガラス板からなる試験板上に対向配置した。そして、裏打ちした厚さ５０μｍのＰＥＴフィルム上を、２ｋｇのゴムローラー（幅：約５０ｍｍ）を１往復させることにより、硬化物を試験板上に貼付した。以上の工程により、裏打ちした厚さ５０μｍのＰＥＴフィルムと、粘着シートと、試験板とが、この順に積層された測定用サンプルを得た。
【０１１０】
その後、測定用サンプルを、温度２３℃、相対湿度５０％の環境下で２４時間放置し、ＪＩＳ  Ｚ０２３７に準じて、剥離速度３００ｍｍ／分で１８０°方向の引張試験を行い、粘着シートのガラス板に対する粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。その結果を、表２及び表３に示す。
【０１１１】
（全光線透過率測定）
粘着シートを２枚の離型ＰＥＴフィルムとともに３０ｍｍ×３０ｍｍの大きさに切り取った。次に、切り取った粘着シートの両面に存在する離型ＰＥＴフィルムのうち、厚み５０μｍの離型ＰＥＴフィルムを剥がし、露出した粘着シートをガラス板に貼り合わせた。その後、厚み７５μｍの離型ＰＥＴフィルムを剥がし、ガラス板上に粘着シートが貼付された測定用サンプルを得た。
測定用サンプルについて、株式会社村上色彩技術研究所製「ＨＲ−１００型」を使用し、全光線透過率（％）を測定した。参照側（ブランク）にはガラス板のみをセットした。結果を表２及び表３に示す。
【０１１２】
（耐湿熱白化性）
全光線透過率を測定する場合と同様にして、測定用サンプルを作製し、下記の方法によりヘイズ値を算出した。その結果を表２及び表３に示す。
また、測定用サンプルを、温度８５℃、相対湿度８５％の湿熱条件で５００時間放置し、下記の方法によりヘイズ値を算出した。その結果を表２及び表３に示す。
ヘイズ値（％）は、各測定用サンプルについて、ヘイズメーター「ＮＭ−１５０（株式会社村上色彩技術研究所製）」を用いて、拡散透過率と全光線透過率とを測定し、拡散透過率を全光線透過率で除し、１００を乗じて算出した。ブランクとして、測定用サンプルに使用したガラス板を用いた。ヘイズ値の算出に用いた測定値のｎ数（測定数）は３回とし、その平均値を採用した。ヘイズ値は、値が小さいほど透明性が高いことを意味する。上記の湿熱条件で５００時間放置した後の測定用サンプルのヘイズ値により、耐湿熱白化性を評価した。
【０１１３】
（耐発泡性）
耐発泡性の評価は、以下に示す方法により、作製１日後の粘着シート、及び作製２週間後の粘着シートに対して、それぞれ行った。
粘着シートの一方の面に、１００ｍｍ×１００ｍｍの光学用ＰＥＴフィルム（東洋紡績株式会社製、コスモシャインＡ４１００）の易接着面を配置し、粘着シートの他方の面に、厚さ１ｍｍのポリカーボネート板（三菱ガス化学株式会社社製、ユーピロンシートＭＲ−５８）を配置し、貼り合わせた。得られたポリカーボネート板と、粘着シートと、光学用ＰＥＴフィルムとが、この順で積層された積層体を、オートクレーブ（サクラ精機株式会社製、ＴＡＣ−２００）にて温度４０℃、圧力０．５ＭＰａの条件で１０分間脱泡処理し、測定用サンプルとした。
【０１１４】
その後、測定用サンプルを、温度８５℃で５００時間放置し、定規を当てて目視で粘着シート界面における発泡の状況を評価した。
耐発泡性の評価は、下記の基準で行なった。結果を表２及び表３に示す。なお、直径の大きい泡のある粘着シートほど泡の数が多かった。
「基準」
○；発泡なし
△；直径１ｍｍ未満の発泡有り
×；直径１ｍｍ以上の発泡有り
【０１１５】
（電気抵抗値上昇率）
粘着シートを２枚の離型ＰＥＴフィルムとともに５０ｍｍ×５０ｍｍの大きさに切り取り、切り取った粘着シートから厚み５０μｍの離型ＰＥＴフィルムを剥がした。露出した粘着シートを、１００ｍｍ×１００ｍｍの酸化インジウムスズ蒸着ＰＥＴフィルムにおける酸化インジウムスズ膜面に貼り合わせた。このことにより、ＰＥＴフィルム上に形成された酸化インジウムスズ膜面上に、粘着シートと、厚み７５μｍの離型ＰＥＴフィルムとがこの順に積層された測定用サンプルを得た。
【０１１６】
次に、測定用サンプルの平面視で対向する端部に、電気抵抗値測定機（三菱化学株式会社製「ロレスターＧＰ」）を接続して電気抵抗値を測定し、初期の電気抵抗値（Ｒ１）とした。
また、測定用サンプルを、温度６０℃、相対湿度９０％の条件下で５００時間放置し、さらに温度２３℃、相対湿度５０％の条件下で１時間放置した。その後、初期の電気抵抗値（Ｒ１）の測定と同様にして電気抵抗値を測定し、所定条件で放置後の電気抵抗値（Ｒ２）とした。
【０１１７】
得られた測定用サンプルの初期の電気抵抗値（Ｒ１）と、所定条件で放置後の電気抵抗値（Ｒ２）とを用いて、下記の式（２）により、酸化インジウムスズ膜の電気抵抗値上昇率を算出した。
電気抵抗値上昇率（％）＝［（Ｒ１−Ｒ２）／Ｒ１］×１００            （２）
（式（２）中、Ｒ１は測定用サンプルの初期の電気抵抗値を示し、Ｒ２は測定用サンプルの所定条件で放置後の電気抵抗値を示す。）
【０１１８】
電気抵抗値上昇率の評価は、下記の基準で行なった。その結果を、表２及び表３に示す。
「基準」
○；電気抵抗値上昇率が５％未満
△；電気抵抗値上昇率が５〜１０％未満
×；電気抵抗値上昇率が１０％以上
【０１１９】
【表２】
2018070789.tif 000003
【０１２０】
【表３】
2018070789.tif 000004
【０１２１】
表２に示すように、実施例１〜１３の粘着シートは、いずれも十分な粘着力を有するものであった。
実施例１〜１３の粘着シートは、いずれも全光線透過率が８５％以上であり、透明性が良好であった。
実施例１〜１３の粘着シートは、いずれもヘイズ値および耐湿熱白化性が１．０％以下であり、良好であった。
実施例１〜１３の粘着シートは、いずれも作製１日後および作製２週間後の耐発泡性の評価が「○」または「△」であり、良好であった。
【０１２２】
実施例１〜１３の粘着シートは、いずれも電気抵抗値上昇率の評価が「○」であり、良好であった。また、実施例１〜１３の粘着剤組成物は、いずれも酸価が０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、十分に小さいものであった。したがって、実施例１〜１３の粘着シートは、良好な耐腐食防止性を有する。
【０１２３】
これに対し、比較例１の粘着シートは、耐発泡性が不十分であった。これは、比較例１の粘着シートを、（ａ１）（メタ）アクリル重合体を含まない（Ａ）アクリルシラップを含む粘着剤組成物を用いて形成したことによるものと推定される。
【０１２４】
比較例２の粘着シートは、耐湿熱白化性および耐発泡性が不十分であった。これは、比較例２の粘着シートを（ａ２）ヒドロキシル基含有重合性モノマーを含まない（Ａ）アクリルシラップを含む粘着剤組成物を用いて形成したことによるものと推定される。
【０１２５】
比較例３の粘着シートは、耐発泡性が不十分であった。これは、比較例３の粘着シートを（ａ３）ブロックイソシアナト基を有する（メタ）アクリレートモノマーを含まない（Ａ）アクリルシラップを含む粘着剤組成物を用いて形成したことによるものと推定される。
【０１２６】
比較例４の粘着シートは、耐発泡性が不十分であった。これは、比較例４の粘着シートを（Ｃ）ジアザビシクロアルケン化合物および／またはその塩を含まない粘着剤組成物を用いて形成したことによるものと推定される。
【０１２７】
比較例５〜８の粘着シートは、作製２週間後の耐発泡性の評価が「×」であり、耐発泡性が不十分であった。これは、比較例５〜８の粘着シートが（Ｃ）ジアザビシクロアルケン化合物および／またはその塩を含まない粘着剤組成物を用いて形成したことによるものと推定される。
【産業上の利用可能性】
【０１２８】
本発明の粘着剤組成物によれば、透明樹脂板に接して配置した場合の高温高湿下における耐発泡性、耐湿熱白化性、透明性、耐腐食防止性および粘着性の良好な粘着シートとなる硬化物が得られる。したがって、本発明の粘着剤組成物の硬化物からなる粘着シートは、透明樹脂板の固定、透明導電膜の固定に使用される粘着シートとして有用である。本発明の粘着シートは、例えば、タッチパネルや画像表示装置などの光学製品に備えられる光学部材を貼り合わせる粘着シートとして好適である。