(57)【要約】【課題】小粒径でドット再現性に優れた液体現像剤を収率良く製造することができる方法【解決手段】顔料と第１の溶媒とバインダー樹脂とを混合して、該顔料が分散された第１の分散液を調製する工程、該第１の分散液に第２の溶媒を添加し該顔料を含んだ該バインダー樹脂の粒子を析出させて第２の分散液を得る工程、及び該第２の分散液から該第１の溶媒を留去して第３の分散液を得る工程、を有する液体現像剤の製造方法であって、該第２の溶媒は電気的に絶縁性であり、該第２の分散液を得る工程は、該第１の分散液を第１の速度域でせん断撹拌する第１撹拌工程と、第２の速度域でせん断撹拌する第２撹拌工程とを含み、該第１の速度域における平均速度は、該第２の速度域における平均速度よりも速く、該第２の分散液を得る工程において、第１の分散液の粘度が特定の範囲になったときに該第１撹拌工程から該第２撹拌工程に移行させる製造方法【選択図】図１
2018022069.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）顔料と、第１の溶媒と、該第１の溶媒に対して可溶なバインダー樹脂とを混合して、該顔料が分散された第１の分散液を調製する工程、
（２）該第１の分散液に、該バインダー樹脂の貧溶媒である第２の溶媒を添加し、該顔料を含んだ該バインダー樹脂の粒子を析出させて、該粒子が分散された第２の分散液を得る工程、及び
（３）該第２の分散液から該第１の溶媒を留去して、該第２の溶媒を含む液体中に該粒子が分散されている第３の分散液を得る工程、を有する液体現像剤の製造方法であって、
該第２の溶媒は電気的に絶縁性であり、
該第２の分散液を得る工程は、該第１の分散液を第１の速度域でせん断撹拌する第１撹拌工程と、該第１撹拌工程後の分散液を第２の速度域でせん断撹拌する第２撹拌工程とを含み、
該第１の速度域におけるせん断速度の平均値は、該第２の速度域におけるせん断速度の平均値よりも速く、
該第２の分散液を得る工程において、第１の分散液の粘度が、第２の分散液を得る工程の開始時の粘度の１／５０以上１／５以下になったときに該第１撹拌工程から該第２撹拌工程に移行させることを特徴とする液体現像剤の製造方法。
【請求項２】
前記第２の分散液を得る工程において、第１の速度域におけるせん断速度の平均値が、１５０００（１／ｓ）以上であり、第２の速度域におけるせん断速度の平均値が、０（１／ｓ）以上１４０００（１／ｓ）以下である請求項１に記載の液体現像剤の製造方法。
【請求項３】
少なくとも顔料及びバインダー樹脂を含有する粒子と、該バインダー樹脂の貧溶媒である絶縁性液体とを含有する液体現像剤の製造装置であって、
該顔料及びバインダー樹脂を含む分散液の撹拌を行いながら該絶縁性液体を添加混合する手段、及び
該撹拌中の分散液の粘度をモニターする手段を有し、
粘度のモニター値変化に応じて撹拌の速度を変化させる機構を持つことを特徴とする液体現像剤の製造装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は電子写真方式を利用する画像形成装置に用いられる液体現像剤の製造方法及び液体現像剤の製造装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子写真方式を利用する複写機、ファクシミリ、及びプリンターなどの画像形成装置に対し、カラー画像の高画質化、装置の高速化が望まれている。その中で、高精細ドット及び細線画像の再現性、階調再現性、並びにカラー再現性に優れており、また、高速での画像形成に優れている液体現像剤を用いた高画質高速デジタル印刷装置の開発が盛んになりつつある。
従来、液体現像剤としてキャリア液中に着色樹脂微粒子であるトナー粒子を分散させたものが知られている。キャリア液としては炭化水素系有機溶剤やシリコーンオイルなどの電気的に絶縁性の液体が、感光ドラム上静電潜像の電位を乱さないため一般的に用いられている。
液体現像剤の製造方法としては、乾式粉砕法、懸濁重合法、乳化重合法などによって乾式トナーを製造した後に上記したようなキャリア液に分散させる方法がある。また、湿式粉砕法や析出法（コアセルベーション法）などの方法も知られている。
【０００３】
この中で析出法は、比較的低コストで、球形のトナー粒子がキャリア液に分散された液体現像剤を製造する方法として期待されており、開発が進められている。（例えば、特許文献１）。
析出法により液体現像剤を製造する場合、その工程は
（１）着色剤、バインダー樹脂、該バインダー樹脂を溶解する溶媒、及び該バインダー樹脂を溶解しない溶媒を混合する工程
（２）上記混合液からバインダー樹脂を溶解する溶媒を留去する工程
の少なくとも２工程に分類されることが一般的である。
特許文献２では、特定の分散剤を添加することにより、上記工程（２）において着色剤である顔料の表面にバインダー樹脂を析出させる方法が提案されている。この際、高速せん断撹拌装置による撹拌を行うことで粒径１．４μｍから１．６μｍのトナー粒子が分散された液体現像剤を製造できるとしている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平７−３１９２２１号公報
【特許文献２】特許第４０２２０７８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
前記した析出法における工程（２）即ち、バインダー樹脂を溶解させる溶媒を留去する工程では、デカンテーション法やエバポレーション法を用いることが一般的である。しかしながらデカンテーション法は多大な時間がかかる上に、バインダー樹脂を溶解する溶媒とバインダー樹脂を溶解しない溶媒の選択にも制約が多く、生産には不向きである。
また、エバポレーション法を用いる場合は、容器内を真空排気しながらバインダー樹脂を溶解する溶媒を揮発させて留去するが、特許文献２のように（２）にあたる工程中に高いせん断撹拌を行うと突沸や激しい泡立ちが起こる。真空排気中に突沸や泡立ちが発生すると、真空排気経路に液体が流入し、排気速度の低下や、工程の停止などの不具合が発生する。
【０００６】
この問題を回避するために真空排気速度を著しく遅くしたり、処理圧力を高く設定したりすると、留去するまでに長時間を要すなど、生産時においては大きな問題となる。また、バインダー樹脂を溶解する溶媒を十分に留去できないまま工程を終了する場合には、トナー粒子が徐々に溶解し、軟化、膨潤することになり、液体現像剤の保存性等に悪影響を与える可能性がある。
本発明の目的は、小粒径で粗粒が少ないトナー粒子を含み、ドット再現性に優れた液体現像剤を収率良く製造することができる製造方法及び製造装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記目的は、以下の本発明によって達成される。
本発明は、（１）顔料と、第１の溶媒と、該第１の溶媒に対して可溶なバインダー樹脂とを混合して、該顔料が分散された第１の分散液を調製する工程、
（２）該第１の分散液に、該バインダー樹脂の貧溶媒である第２の溶媒を添加し、該顔料を含んだ該バインダー樹脂の粒子を析出させて、該粒子が分散された第２の分散液を得る工程、及び
（３）該第２の分散液から該第１の溶媒を留去して、該第２の溶媒を含む液体中に該粒子が分散されている第３の分散液を得る工程、を有する液体現像剤の製造方法であって、
該第２の溶媒は電気的に絶縁性であり、
該第２の分散液を得る工程は、該第１の分散液を第１の速度域でせん断撹拌する第１撹拌工程と、該第１撹拌工程後の分散液を第２の速度域でせん断撹拌する第２撹拌工程とを含み、
該第１の速度域におけるせん断速度の平均値は、該第２の速度域におけるせん断速度の平均値よりも速く、
該第２の分散液を得る工程において、第１の分散液の粘度が、第２の分散液を得る工程の開始時の粘度の１／５０以上１／５以下になったときに該第１撹拌工程から該第２撹拌工程に移行させることを特徴とする液体現像剤の製造方法に関する。
また、本発明は、少なくとも顔料及びバインダー樹脂を含有する粒子と、該バインダー樹脂の貧溶媒である絶縁性液体とを含有する液体現像剤の製造装置であって、
該顔料及びバインダー樹脂を含む分散液の撹拌を行いながら該絶縁性液体を添加混合する手段、及び
該撹拌中の分散液の粘度をモニターする手段を有し、
粘度のモニター値変化に応じて撹拌の速度を変化させる機構を持つことを特徴とする液体現像剤の製造装置に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明により、小粒径で粗粒が少ないトナー粒子を含み、ドット再現性に優れた液体現像剤を収率良く製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】液体現像剤の製造装置の一例
【図２】液体現像剤の製造装置の一例
【図３】液体現像剤に適用できる画像形成装置の一例
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明において、数値範囲を表す「○○以上××以下」や「○○〜××」の記載は、特に断りのない限り、端点である下限及び上限を含む数値範囲を意味する。
以下に、本発明の液体現像剤の製造方法について説明する。
[第１の分散液を調製する工程]
第１の分散液を調製する工程では、顔料と、第１の溶媒と、該第１の溶媒に対して可溶
なバインダー樹脂とを混合して、該顔料を分散する。顔料と第１の溶媒とバインダー樹脂とを直接混合して第１の分散液としてもよいが、必要に応じて顔料を予備分散して適用することもできる。
【００１１】
顔料が分散された第１の分散液を調製する工程及び顔料の予備分散には、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、ジェットミル、ホモジナイザー、ペイントシェーカー、ニーダー、アジテータ、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミルなどの分散装置を用いることができる。
顔料分散性を良好にするため、後述するような顔料分散剤を添加してもよい。
顔料を予備分散する場合には、顔料と顔料分散剤、第１の溶媒を上記の装置を用いて混合し、少なくともこの混合液とバインダー樹脂又はバインダー樹脂の第１の溶媒に対する溶解液を混合することにより第１の分散液とすることができる。第１の分散液を得た後、後述する第２の分散液を得る工程までは、顔料の分散状態を維持できる程度の撹拌を行うことが好ましい。
【００１２】
[第２の分散液を得る工程]（第１撹拌工程、第２撹拌工程）
本工程では、第１の分散液に第２の溶媒を添加する。第２の溶媒はバインダー樹脂を溶解しない、いわゆる貧溶媒を用いることが必要である。貧溶媒の添加にて、バインダー樹脂の溶解度が下がることにより、顔料含んだバインダー樹脂の粒子が析出してくる。顔料はバインダー樹脂に内包されていることが好ましい。
【００１３】
液体現像剤の製造に用いることができる各種材料については後述する。
本発明者らの検討の結果、本工程において貧溶媒の添加を開始してから、又は粒子の析出が始まってから、粒子析出がほぼ終了する段階まで高いせん断速度の撹拌シェアをかけることでトナー粒子を小径化できることがわかった。これは、貧溶媒の添加による相分離の初期段階では、バインダー樹脂の析出がまだ不安定な状態であるため、ここで高い撹拌シェアを与えることで析出する粒子の微細化が達成できることによると考えられる。
【００１４】
高い撹拌シェアを与える方法としては、超音波を用いる方法や、より低周波の振動を与える方法を挙げることができるが、より生産に用いやすく、制御範囲も広い方法としては機械的なせん断撹拌をおこなうせん断撹拌装置を好適に用いることができる。
上記せん断撹拌装置としては、例えばホモジナイザー、ホモミキサーを用いることができる。具体的にはタラックス（ＩＫＡジャパン株式会社製）、ホモミクサー（プライミクス株式会社製）やクレアミックス（エム・テクニック株式会社製）などを好適に用いることができる。
【００１５】
これらせん断撹拌装置の撹拌シェア能力はせん断速度（１／ｓ）で比較することができる。例えば上記した各種せん断撹拌装置は、いずれも固定されたステーターの内側にクリアランスをもって回転するローターが装備されている構成になっている。この場合、せん断速度（１／ｓ）は以下の式で算出される。
せん断速度（１／ｓ）＝ローター周速度（ｍｍ／ｓ）／ローター・ステーター間クリアランス（ｍｍ）
【００１６】
本発明の目的である優れたドット再現性を達成する小粒径トナー粒子が分散された液体現像剤を得るためには、本工程における上記した相分離の初期段階（後述する第１撹拌工程）において、せん断撹拌装置の形状等にも依存するが、具体的にはせん断速度の平均値（下記第１の速度域におけるせん断速度の平均値）が１５０００（１／ｓ）以上であることが好ましく、２５０００（１／ｓ）以上であることがより好ましい。一方、上限は特に制限されないが、好ましくは１５００００（１／ｓ）以下であり、より好ましくは１０００００（１／ｓ）以下である。
用いるバインダー樹脂、第１の溶媒、第２の溶媒の選定にも依存するが、せん断速度が１５０００（１／ｓ）以上であることで粒子の小径化が達成できる。
【００１７】
しかし、本工程においてトナー粒子の析出がほぼ終了した後も上記したような高いせん断速度での撹拌シェアをかけ続けた場合、粗粒が発生したり、液体現像剤の収率が悪くなったりする問題が発生した。
これは、粒子が析出する前段階では分散液の粘度が高く、粒子の析出がほぼ完了する段階では分散液の粘度が低下することが理由となっている。低粘度の分散液を高いせん断速度で撹拌すると、分散液の液流が激しくなり、反応容器外への分散液の飛び散りが起こり、収率を下げる原因となる。また、装置内の撹拌領域を外れた部分に分散液が滞留することにより、析出した粒子の再凝集が起こって粗粒が発生する。また、強い撹拌により気泡が発生して、気泡の近傍では撹拌力が伝わり難いため、これも析出した粒子の再凝集による粗粒の原因となる。
【００１８】
この問題を避けるために、本発明では、本工程における貧溶媒の添加を開始してから、又は粒子の析出が始まってから、粒子の析出がほぼ終了する段階までを第１撹拌工程と定義し、この工程中のみに高い撹拌シェアを与える方法に至った。そして、粒子析出がほぼ終了した後は第２撹拌工程とし、より低い撹拌シェアで分散液を撹拌する。すなわち、第２の分散液を得る工程は、該第１の分散液を第１の速度域でせん断撹拌する第１撹拌工程と、該第１撹拌工程後の分散液を第２の速度域でせん断撹拌する第２撹拌工程とを含む。そして、該第１の速度域におけるせん断速度の平均値は、該第２の速度域におけるせん断速度の平均値よりも速い。
第２撹拌工程では、具体的にはせん断速度の平均値が、０（１／ｓ）以上１４０００（１／ｓ）以下の撹拌を行うことが好ましい。より好ましくは０（１／ｓ）以上１００００（１／ｓ）以下である。
このような方法を用いることで、優れたドット再現性を有した液体現像剤を製造することができる。
なお、第１撹拌工程は、第１の分散液に第２の溶媒を添加する際に開始してもよいし、第１の分散液への第２の溶媒の添加に先立って開始してもよい。
【００１９】
第１撹拌工程から第２撹拌工程への移行は、分散液の粘度変化を確認することで決定することができる。
具体的には、第２の分散液を得る工程の開始時の分散液粘度（初期粘度）の１／５０以上１／５以下（好ましくは１／５０以上１／１０以下）の範囲まで分散液の粘度が低下したときに、第２撹拌工程に移行する。第２撹拌工程へ移行する粘度の値については、使用する材料やそれらの混合比によって変わり得る。よって、工程途中の分散液をサンプリングして粒子の析出程度を観察するなどして、より適した値を設定することが好ましい。
第１撹拌工程から第２撹拌工程への移行は、必ずしも急速に行う必要はなく、徐々に速度を変更する、又は段階的に速度を変更するなどしてもよい。なお、第２の分散液を得る工程の開始時の分散液の粘度としては、２０ｍＰａ・ｓ以上３００ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。
【００２０】
本工程及び次工程である第３の分散液を得る工程では、せん断撹拌装置に代表される高い撹拌シェアを与える装置とは別に、析出した粒子の再凝集を避けるため、また分散液全体を均質化するための撹拌手段を持っていることが望ましい。
上記撹拌手段としては具体的にはマグネチックスターラーと回転磁性撹拌子を用いる方法や、撹拌翼、撹拌羽などを用いる方法が挙げられる。
本工程における分散液の温度は、第１の溶媒、第２の溶媒の凝固点以上、沸点以下であり、バインダー樹脂のガラス転移点以下で制御されていることが好ましい。具体的には、０℃以上６０℃以下の範囲であることが好ましい。
【００２１】
[第３の分散液を得る工程]
第２の分散液を得る工程に続いて、分散液より第１の溶媒を留去するための工程を行う。第３の分散液を得る工程は、第２の分散液から第１の溶媒を留去して、第２の溶媒を含む液体中に顔料含んだバインダー樹脂の粒子を分散させる工程である。第１の溶媒を留去する方法は、真空設備を用いたエバポレーション法を好適に用いることができる。
エバポレーション法には一般的なロータリーエバポレーターを用いることができる。また、後述する液体現像剤の製造装置の例に示すように、一つの装置を用いて上記第２の分散液を得る工程から連続的に第１の溶媒を留去するための工程を行うこともできる。
本工程においては析出した粒子の再凝集を避けるため、また分散液全体を均質化するために、容器そのものが回転又は揺動する機構を持つか、マグネチックスターラーや、撹拌翼、撹拌羽などを用いて撹拌を行うことが好ましい。
【００２２】
本工程では、大気圧から好ましくは１０００Ｐａまで、より好ましくは１００Ｐａまで、徐々に又は段階的に容器内の圧力を下げて第１の溶媒を留去する。
本工程における分散液の温度は、第１の溶媒及び第２の溶媒の凝固点以上、沸点以下であり、バインダー樹脂のガラス転移点以下で制御されていることが好ましい。具体的には、０℃以上６０℃以下の範囲であることが好ましい。第１の溶媒の留去を効率良く行うためには４０℃以上６０℃以下の範囲であることがより好ましい。
【００２３】
[液体現像剤調製工程]
第３の分散液をそのまま液体現像剤として使用することも可能である。しかし、液体現像剤調製工程として、液体現像剤の機能を向上させるため、又は他の目的のために、第３の分散液に他の液体を加えたり、第３の分散液に含まれる第２の溶媒と他の液体を置換することもできる。
また、本工程において各種分散剤や荷電制御剤、その他各種添加剤を添加することができる。さらに、本工程においてトナー粒子の洗浄などの単位操作を適宜追加することも可能である。
【００２４】
液体現像剤の製造に用いることができる各種材料について説明する。
バインダー樹脂は以下のものが挙げられる。ポリエステル、変性ポリエステル、ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロルスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及びその置換体の単重合体；スチレン−ｐ−クロルスチレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体などのスチレン系共重合体；ポリ塩化ビニル、フェノール樹脂、天然変性フェノール樹脂、天然樹脂変性マレイン酸樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビニル、シリコーン樹脂、ポリウレタン、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール、テルペン樹脂、クマロン−インデン樹脂、石油系樹脂など。
バインダー樹脂の使用量は、第１の溶媒１００質量部に対し、２０質量部以上１００質量部以下が好ましい。
【００２５】
また、液体現像剤は定着性を高めるためのワックス成分を含有してもよい。
【００２６】
液体現像剤に用いる着色剤としての顔料は特に限定されるものではなく、一般に市販されているすべての有機顔料及び無機顔料、又は顔料を分散媒として不溶性の樹脂等に分散させたもの、顔料表面に樹脂をグラフト化したものを用いることができる。
有機顔料及び無機顔料の具体例としては、例えば、イエロー色を呈するものとして、以下のものが挙げられる。Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２３、６２、６５、７３、７４、８３、９３、９４、９５、９７、１０９、１１０、１１１、１２０、１２７、１２８、１２９、１４７、１５１、１５４、１５５、１６８、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１８５；Ｃ．Ｉ．バットイエロー１、３、２０。
【００２７】
赤又はマゼンタ色を呈するものとして、以下のものが挙げられる。Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、３９、４０、４１、４８：２、４８：３，４８：４、４９、５０、５１、５２、５３、５４、５５、５７：１、５８、６０、６３、６４、６８、８１：１、８３、８７、８８、８９、９０、１１２、１１４、１２２、１２３、１４６、１４７、１５０、１６３、１８４、２０２、２０６、２０７、２０９、２３８、２６９；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９；Ｃ．Ｉ．バットレッド１、２、１０、１３、１５、２３、２９、３５。
青又はシアン色を呈する顔料として、以下のものが挙げられる。Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、３、１５：２、１５：３、１５：４、１６、１７；Ｃ．Ｉ．バットブルー６；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４５、フタロシアニン骨格にフタルイミドメチル基を１以上５以下個置換した銅フタロシアニン顔料。
【００２８】
緑色を呈する顔料として、以下のものが挙げられる。Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、８、３６。オレンジ色を呈する顔料として、以下のものが挙げられる。Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６６、５１。黒色を呈する顔料として、以下のものが挙げられる。カーボンブラック、チタンブラック、アニリンブラック。白色顔料の具体例としては、以下のものが挙げられる。塩基性炭酸鉛、酸化亜鉛、酸化チタン、チタン酸ストロンチウム。
【００２９】
ここで、酸化チタンは他の白色顔料と比べて比重が小さく、屈折率が大きく化学的、物理的にも安定であるため、顔料としての隠蔽力や着色力が大きく、さらに、酸やアルカリ、その他の環境に対する耐久性にも優れている。したがって、白色顔料としては酸化チタンを利用することが好ましい。もちろん、必要に応じて他の白色顔料を使用してもよい。
顔料の使用量は、バインダー樹脂１００質量部に対し、１０質量部以上９０質量部以下が好ましい。
【００３０】
顔料の分散を行う際に顔料分散剤を添加してもよい。顔料分散剤としては、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、ポリエステル及びその変性物、変性ポリアクリレート、脂肪族多価カルボン酸、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル燐酸エステル、顔料誘導体などを挙げることができる。
顔料分散剤の使用量は、顔料１００質量部に対し、５質量部以上１５０質量部以下が好ましい。
【００３１】
トナー粒子を安定に分散させるため、トナー分散剤を添加することが好ましい。トナー分散剤としては、例えば、市販品のアジスパーＰＢ８１７（味の素社製）、ソルスパース１１２００、１３９４０、１７０００、１８０００（日本ルブリゾール社製）などを挙げることができる。
トナー分散剤の使用量は、バインダー樹脂１００質量部に対し、０．５質量部以上３０質量部以下が好ましい。
【００３２】
第１の溶媒としては、バインダー樹脂を溶解する溶剤であれば特に限定されず、例えば
、テトラヒドロフランなどのエーテル類、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、酢酸エチルなどのエステル類、クロロホルムなどのハロゲン化物類を挙げることができる。さらに、樹脂の溶解能力がある場合には、トルエン、ベンゼンなどの芳香族炭化水素類であってもよい。
「バインダー樹脂を溶解」するか否か（貧溶媒であるか否か）の判断は、例えば、溶剤１００質量部（２５℃）に対し、溶解する樹脂が１質量部以下である場合に「溶解しない」（貧溶媒である）と判断する。
【００３３】
第２の溶媒は、電気的に絶縁性（絶縁性液体）であり、上記したバインダー樹脂を溶解しない（貧溶媒である）ことが必要である。電気的に絶縁性とは、体積抵抗率が１×１０９〜１×１０１３Ωｃｍであることが好ましい。上記第２の溶媒は、そのまま液体現像剤を構成するキャリア液として使用できる。必要に応じて他の絶縁性液体を追加してキャリア液にしてもよいし、トナー粒子と第２の溶媒を分離した後に他の絶縁性液体に置換することもできる。
第２の溶媒及び第２の溶媒に追加又は第２の溶媒と置換可能な絶縁性液体には、イソパラフィン系溶媒などの炭化水素系有機溶剤やシリコーンオイルを好適に用いることができる。ただし、よりトナー粒子のドット再現性を高めるためには、トナー粒子に定着性を付与せず、硬化型の溶媒を用いてもよい。
第２の分散液を得る工程における第２の溶媒の添加量は、バインダー樹脂１００質量部に対し、１００質量部以上５００質量部以下が好ましい。
【００３４】
硬化型の溶媒は重合性液状モノマーから選択できる。重合性液状モノマーとしては、例えばアクリルモノマー、ビニルエーテル化合物及びエポキシやオキセタンなどの環状エーテルモノマーなどを挙げることができる。
第２の溶媒又は絶縁性液体としてはビニルエーテル化合物が好ましい。ビニルエーテル化合物とは、ビニルエーテル構造（−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−Ｃ−）を有する化合物を示す。
ビニルエーテル構造は好ましくは、Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−Ｃ−で表される（Ｒは、水素又は炭素数１〜３のアルキルであり、好ましくは水素又はメチルである）。
そのなかでも特に好ましいものとして、ドデシルビニルエーテル（ＤＤＶＥ）ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ジシクロペンタジエンビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリシクロデカンビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールジビニルエーテル、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールジビニルエーテル、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジビニルエーテル、ネオペンチルグリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパンジビニルエーテル、１，２−デカンジオールジビニルエーテルなどが挙げられる。
【００３５】
前記バインダー樹脂、第１の溶媒、第２の溶媒のＳＰ値が、バインダー樹脂、第１の溶媒、第２の溶媒の順に大きいことが好ましく、前記バインダー樹脂と第２の溶媒のＳＰ値の差が２．５以上であることが好ましい。ＳＰ値（溶解度パラメーター：Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ Ｐａｒａｍｅｔｅｒ）とは、樹脂と溶媒との溶解性を決める因子である。一般に
極性を持つ樹脂は極性溶剤に溶けやすく、非極性溶剤には溶けにくい傾向がある。一方、非極性の樹脂は逆の傾向となる。この親和性の強さを判断する因子が溶解度パラメーター（ＳＰ値）であり、δで示される。一般的には溶剤と溶質のＳＰ値の差が小さいほど溶解度が大となる。ＳＰ値は、コーティングの基礎と工学（５３ページ、原崎勇次著、加工技術研究会）記載のＦｅｄｏｒｓによる原子及び原子団の蒸発エネルギーとモル体積から計算で求めた値である。ＳＰ値の単位は、（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であるが、１（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２＝２．０４６×１０３（Ｊ／ｍ３）１／２によって（Ｊ／ｍ３）１／２の単位に換算することができる。
【００３６】
また、紫外線等の光エネルギーを用いてキャリア液を硬化させる場合、光重合開始剤をキャリア液に添加することが好ましい。光重合開始剤とは、所定の波長の光を感知して酸及びラジカルを発生するための化合物である。このような化合物として、光カチオン重合開始剤としては、例えばオニウム塩化合物、スルホン化合物、スルホン酸エステル化合物、スルホンイミド化合物、ジアゾメタン化合物等が挙げられるが、これらに限定されない。また、光ラジカル重合開始剤としては、例えばベンゾイン誘導体等が挙げられるが、これらに限定されない。光重合開始剤の使用量は、特に限定されないが、重合性液状モノマー１００質量部に対して、０．０１〜５質量部であることが好ましい。
また、上記光重合開始剤とともに、例えば光酸発生剤の酸発生効率の向上、感光波長の長波長化等の目的で、必要に応じ増感剤を添加してもよい。
【００３７】
また、上記硬化型キャリア液が所定の光エネルギーを受ける前に重合を開始しないようにするため、重合禁止剤を添加することもできる。カチオン重合禁止剤としては、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物又はアミン類を挙げることができる。
ラジカル重合禁止剤としては、例えば、フェノール系水酸基含有化合物、メトキノン（ヒドロキノンモノメチルエーテル）、ハイドロキノン、４−メトキシ−１−ナフトールなどのキノン類や、ヒンダードアミン系酸化防止剤、１，１−ジフェニル−２−ピクリルヒドラジル フリーラジカル、Ｎ−オキシル フリーラジカル化合物類、含窒素複素環メルカプト系化合物、チオエーテル系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、アスコルビン酸類、硫酸亜鉛、チオシアン酸塩類、チオ尿素誘導体、各種糖類、リン酸系酸化防止剤、亜硝酸塩、亜硫酸塩、チオ硫酸塩、ヒドロキシルアミン誘導体、芳香族アミン、フェニレンジアミン類、イミン類、スルホンアミド類、尿素誘導体、オキシム類、ジシアンジアミドとポリアルキレンポリアミンの重縮合物、フェノチアジン等の含硫黄化合物、テトラアザアンヌレンをベースとする錯化剤、ヒンダードアミン類などが挙げられる。
重合禁止剤の添加量は液体現像剤に対して質量基準で１〜５０００ｐｐｍであることが好ましい。
【００３８】
液体現像剤は、必要に応じて荷電制御剤を含んでもよい。荷電制御剤としては、公知のものが利用できる。具体的な化合物としては、
亜麻仁油、大豆油などの油脂；アルキド樹脂、ハロゲン重合体、芳香族ポリカルボン酸、酸性基含有水溶性染料、芳香族ポリアミンの酸化縮合物、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸ニッケル、ナフテン酸鉄、ナフテン酸亜鉛、オクチル酸コバルト、オクチル酸ニッケル、オクチル酸亜鉛、ドデシル酸コバルト、ドデシル酸ニッケル、ドデシル酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、２−エチルヘキサン酸コバルトなどの金属石鹸類；石油系スルホン酸金属塩、スルホコハク酸エステルの金属塩などのスルホン酸金属塩類；レシチンなどの燐脂質；ｔ−ブチルサリチル酸金属錯体などのサリチル酸金属塩類；ポリビニルピロリドン樹脂、ポリアミド樹脂、スルホン酸含有樹脂、ヒドロキシ安息香酸誘導体などが挙げられる。
また、その他にも、上記着色樹脂分散物は、必要に応じて他の添加剤を配合することができる。
【００３９】
（液体現像剤の製造装置）
本発明は、少なくとも顔料及びバインダー樹脂を含有する粒子と、該バインダー樹脂の貧溶媒である絶縁性液体とを含有する液体現像剤の製造装置であって、
該顔料及びバインダー樹脂を含む分散液の撹拌を行いながら該絶縁性液体を添加混合する手段、及び
該撹拌中の分散液の粘度をモニターする手段を有し、
粘度のモニター値変化に応じて撹拌の速度を変化させる機構を持つことを特徴とする液体現像剤の製造装置に関する。
以下に本発明の液体現像剤の製造装置の一例を挙げ、図１及び図２を用いて説明する。
反応容器１はガラス製であり、内径１５０ｍｍ内高１５０ｍｍで約２．６リットルの容積をもっている。容器側面は温冷水及びリボンヒーターなどで温度制御できるようになっている。ステンレス製の容器蓋２は反応容器との接触面にＯリングが配置されており、真空引きできる構造となっている。容器内に導入される各部品も同様に真空シールできる構造となっている。
反応容器１内には撹拌翼３及びせん断撹拌装置４がそれぞれ導入されている。反応容器１内には図示しない温度計や熱電対を導入してもよい。
撹拌翼３の軸には図示しないモータ（新東科学株式会社製スリーワンモータ）と、モータの回転トルクを表示、出力することができるトルクメータが接続されている。
撹拌翼３により該顔料及びバインダー樹脂を含む分散液の撹拌を行う。顔料及びバインダー樹脂を含む分散液は、顔料と、上述した第１の溶媒と、該第１の溶媒に対して可溶なバインダー樹脂を含む分散液であることが好ましい。
分散液の撹拌を行いながら該絶縁性液体を添加混合する手段としては、図示しない液体供給口を設け公知の送液ポンプなどで添加する手段などが挙げられる。
【００４０】
第３の分散液を得る工程では、容器蓋２よりせん断撹拌装置４を取り外し、真空排気口５を導入する。真空排気口５には図示しない少なくとも還流冷却管と溶剤トラップ球、真空ポンプからなる真空排気設備が接続されている。該真空排気設備により、第１の溶媒を留去することができる。真空排気設備は、好ましくは１０００Ｐａ、より好ましくは１００Ｐａまで速やかに反応容器１を真空排気する能力を持つことが好ましい。反応容器１及び各部品は１００Ｐａ以下の真空耐性を持つことが好ましい。
【００４１】
撹拌翼３に接続されたモータのトルク値から、以下のようにして撹拌中の分散液の粘度をモニターすることができる。あらかじめ撹拌翼３を１００ｒｐｍで回転させたときの実測トルク値と、粘度計による分散液の粘度から、トルク値と分散液の粘度の相関テーブル又は相関式を取得しておく。これにより撹拌翼３のモータトルク値が撹拌中の分散液粘度をモニターする手段となる。さらに、モータのトルク値より算出される分散液粘度のモニター値に応じてせん断撹拌装置４の回転数を自動的に変更できる制御機構を備えていてもよい。
また、分散液の粘度をモニターする手段は撹拌翼３のモータトルクを測定する方法に限るものではなく、粘度計の計測部を直接反応容器１内に導入する方法、圧電素子などを用いた負荷測定器を反応容器１内に導入する方法などを用いることもできる。
【００４２】
粘度のモニター値変化に応じて撹拌の速度を変化させる機構としては、撹拌中の分散液の粘度が、絶縁性液体を添加する前の分散液の粘度の１／５０以上１／５以下（好ましくは１／５０以上１／１０以下）の範囲まで分散液の粘度が低下したときに撹拌の速度を変化させる手段が挙げられる。撹拌の速度の変化としては、例えば、せん断速度（平均速度）を前記第１の速度域から前記第２の速度域へ変化させる態様が挙げられる。
同じ仕様の液体現像剤を複数回製造する場合には、必ずしも装置に分散液の粘度をモニターする手段を持つ必要はない。この場合、あらかじめ工程途中の混合物をサンプリングして粘度を測定する、又は粒子の生成を顕微鏡などを用いて確認するなどしてせん断撹拌装置４の回転数を変更する時間や第２の溶媒の添加量を定めておく。複数回製造時には、この方法で定めた時間又は第２の溶媒の添加量に達した段階でせん断撹拌装置４の回転数を変更すればよい。
【実施例】
【００４３】
（各種物性の測定方法と評価指標）
以下に、本実施例で用いた、液体現像剤及びその原材料の各種物性の測定方法と評価指標について説明する。
＜バインダー樹脂の重量平均分子量の測定＞
バインダー樹脂をテトラヒドロフランを溶剤として溶解し、ＨＬＣ８１２０ ＧＰＣ（
検出器：ＲＩ）（東ソー社製）を用いてトナー粒子を構成するポリエステル樹脂の分子量分析を行い、重量平均分子量を算出した。
【００４４】
＜液体現像剤の収率＞
以下式により、液体現像剤の収率を計算した。
第３の分散液を得る工程後に得られた現像剤の重量／現像剤仕込み重量  ×１００
評価の指標：
液体現像剤の収率が
Ａ：９４％以上
Ｂ：９０％以上９４％未満
Ｃ：８５％以上９０％未満
Ｄ：８５％未満
【００４５】
＜液体現像剤の製造における混合液の粘度の測定＞
あらかじめ１ｍＰａ・ｓから１０００ｍＰａ・ｓの標準溶液を８水準用意した。これを本実施例における液体現像剤の製造装置に投入し、撹拌を行った。この時、撹拌翼３の軸に取り付けたモータのトルクメータの値の安定値を測定した。別途、上記標準溶液の粘度を粘度計（ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン株式会社製  ＡＲＥＳ−Ｇ２）を用いてせん断速度１０００（１／ｓ）にて測定した。
得られた各標準溶液における撹拌翼３のトルク値と粘度をプロットし、検量線を作成して、撹拌翼のトルク値から混合液の粘度が算出できるようにした。
【００４６】
＜液体現像剤を構成するトナー粒子の体積平均粒子径（Ｍｖ）の測定＞
０．０５ｍｌの液体現像剤をドデシルビニルエーテル（ＤＤＶＥ）４ｍｌに希釈し、振とう器を用いて撹拌した。マイクロトラック・ベル（株）社製粒度分布計Ｎａｎｏｔｒａｃ−Ｗａｖｅ  ＥＸ１５０を用いて体積平均粒子径（Ｍｖ）を測定した。
【００４７】
＜液体現像剤における粗粒量の評価＞
０．０２ｍｌの液体現像剤を透明スライドグラス上に乗せ、カバーグラスを乗せ、キーエンス（株）社製デジタルマイクロスコープＶＨＸ−２００を用いて１０００倍にて観察し、以下の指標で評価をした。
評価の指標：
１０００倍の１視野における５μｍ以上の粒子数が
Ａ：０個
Ｂ：１個〜２個
Ｃ：３個以上
【００４８】
＜ドット再現の評価＞
ドット再現性評価は、６００ｄｐｉ１ドット１スペースの定着画像をデジタル顕微鏡ＶＨＸ−２００（キーエンス株式会社製）１０００倍で観察し、以下の指標で評価を行った。
評価の指標：
Ａ：ドットが均一で欠けが全くない。
Ｂ：ドットが独立しており、飛び散りなどの弊害もない。
Ｃ：ドットが認識できる。
Ｄ：ドットが認識できない部分が多くみられる。
【００４９】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定さ
れるものではない。なお、「部」及び「％」は特に断りのない限り質量基準である。
（液体現像剤１の製造）
＜第１の分散液を調整する工程＞
イソシアネート基を有するカルボジイミド当量２６２のポリカルボジイミド化合物のトルエン溶液（固形分５０％）１００質量部、及び、Ｎ−メチルジエタノールアミン８．５質量部を仕込み、約１００℃で３時間保持して、イソシアネート基と水酸基とを反応させた。
次いで末端にカルボキシル基を有する数平均分子量８５００のε−カプロラクトン自己重縮合物３９．６部を仕込み、約８０℃で２時間保持して、カルボジイミド基とカルボキシル基とを反応させた後、減圧下でトルエンを留去して数平均分子量約１３０００の顔料分散剤（固形分１００％）を得た。
・顔料  Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２；大日精化工業（株）製  ：１０質量部
・上記の顔料分散剤  ：１０質量部
・テトラヒドロフラン（第１の溶媒）  ：１３０質量部
を混合し、直径０．５ｍｍのガラスビーズを用いてビーズミルで撹拌混合して顔料分散液１を得た。
・上記の顔料分散液１  ：１００質量部
・ポリエステル樹脂１溶液（酸ユニットとしてテレフタル酸５０重量部及びトリメリット酸１０重量部、アルコールユニットとしてビスフェノールＡ６０重量部からなる共重合体であり、第１の溶媒に対して可溶なバインダー樹脂、重量平均分子量１５０００）とテトラヒドロフランを質量比１：１に予め混合したもの）  ：１２０質量部
・アジスパーＰＢ−８１７；味の素ファインテクノ（株）製  ：５質量部
以上を図１に示す液体現像剤の製造装置に導入し、撹拌翼３を１００ｒｐｍで回転させて混合し、第１の分散液を得た。
【００５０】
＜第２の分散液を得る工程＞
図１に示す液体現像剤の製造装置におけるせん断撹拌装置４としてＩＫＡジャパン（株）製タラックスＴ２５を導入した。回転数１００ｒｐｍを維持した撹拌翼３のモータトルク値から算出される第１の分散液の初期粘度は９８．０ｍＰａ・ｓ（モータトルク値０．１１１Ｎ・ｍ）であった。第１の分散液の初期温度は２０℃に調整した。
図１に図示しない液体供給口から、市販の送液ポンプを用いて、ポリエステル樹脂１の貧溶媒である絶縁性液体のドデシルビニルエーテル（ＤＤＶＥ）１９０質量部を、１０．３ｍｌ／分の一定滴下速度で滴下開始すると同時にせん断撹拌装置４を２４０００ｒｐｍ（せん断速度４５２２０（１／ｓ））で回転させた。（第１撹拌工程）
滴下開始から２６分後、第１の分散液粘度が２．５ｍＰａ・ｓ（初期粘度の１／４０、モータトルク値０．０２１Ｎ・ｍ）となったと同時に、せん断撹拌装置４の回転数を５０００ｒｐｍ（せん断速度９４２０（１／ｓ））に変更した。（第２撹拌工程）
第２撹拌工程において、混合液の液流の乱れは少なく、泡もたたず、混合液は均一に撹拌されている状態を維持していた。
滴下開始から６０分後に滴下を終了し、第２の分散液を得た。
【００５１】
＜第３の分散液を得る工程＞
容器蓋２よりせん断撹拌装置４と液体供給口を取り外し、図２に示した真空排気口５を取り付けて、撹拌翼３の回転（１００ｒｐｍ）は継続したまま真空排気を開始した。この際、分散液の温度が５０℃となるように温度調整を行った。排気開始から４０分後に反応容器内は５００Ｐａとなり、そのまま排気を続けて排気開始から６０分後に大気開放を行い、第３の分散液を得た。第３の分散液の、仕込み量に対する収率は９５％であり、十分高いものであった。
【００５２】
＜液体現像剤調製工程＞
得られた第３の分散液１００質量部にレシノールＳ−１０（水素添加レシチン、日光ケミカルズ（株）製）０．１０質量部、ポリエステル樹脂１の貧溶媒であり絶縁性であるジプロピレングリコールジビニルエーテルを９０質量部、下記式（Ａ−１）で表される光重合開始剤０．３０質量部、ＫＡＹＡＫＵＲＥ−ＤＥＴＸ−Ｓ（日本化薬（株）製）１質量部を加え、液体現像剤１を得た。
【００５３】
【化１】
2018022069.tif 000003
【００５４】
液体現像剤１を構成するトナー粒子の体積平均粒子径（Ｍｖ）を測定した。その結果、体積平均粒子径（Ｍｖ）は０．８４μｍであった。
液体現像剤１の粗粒量の評価結果は、１視野中における５μｍ以上の粒子である粗粒がまったく無く、均一粒径のトナー粒子が分散された液体現像剤であった。（評価Ａ）
【００５５】
（液体現像剤２の製造）
＜第１の分散液を調整する工程＞
・液体現像剤１の製造で用いた顔料分散液１  ：１００質量部
・ポリエステル樹脂２（酸ユニットとしてテレフタル酸４５重量部およびトリメリット酸１５重量部、アルコールユニットとしてビスフェノールＡ６０重量部からなる共重合体であり、第１の溶媒に対して可溶なバインダー樹脂；重量平均分子量２５０００）とテトラヒドロフランを質量比１：１に予め混合したもの）  ：１２０質量部
・アジスパーＰＢ−８１７；味の素ファインテクノ（株）製  ：５質量部
以上を図１に示す液体現像剤の製造装置に導入し、撹拌翼３を１００ｒｐｍで回転させて混合し、第１の分散液を得た。
【００５６】
＜第２の分散液を得る工程＞
図１に示す液体現像剤の製造装置におけるせん断撹拌装置４としてＩＫＡジャパン（株）製タラックスＴ２５を導入した。回転数１００ｒｐｍを維持した撹拌翼３のモータトルク値から算出される第１の分散液の初期粘度は２１５．０ｍＰａ・ｓ（モータトルク値０．２２１Ｎ・ｍ）であった。第１の分散液の初期温度は２０℃に調整した。
図１に図示しない液体供給口から、ポリエステル樹脂１の貧溶媒である絶縁性液体のドデシルビニルエーテル（ＤＤＶＥ）１５５質量部を、９．７ｍｌ／分の一定滴下速度で滴下開始すると同時にせん断撹拌装置４を２００００ｒｐｍ（せん断速度３７６８０（１／ｓ））で回転させた。（第１撹拌工程）
滴下開始から２８分後、第１の分散液粘度が４．３ｍＰａ・ｓ（初期粘度の１／５０、モータトルク値０．０２３Ｎ・ｍ）となったと同時に、せん断撹拌装置４の回転数を５０００ｒｐｍ（せん断速度９４２０（１／ｓ））に変更した。（第２撹拌工程）
第２撹拌工程において、混合液の液流の乱れは少なく、泡もたたず、混合液は均一に撹拌されている状態を維持していた。
滴下開始から６０分後に滴下を終了し、第２の分散液を得た。
【００５７】
＜第３の分散液を得る工程＞
容器蓋２よりせん断撹拌装置４と液体供給口を取り外し、図２に示した真空排気口５を取り付けて、撹拌翼３の回転（１００ｒｐｍ）は継続したまま真空排気を開始した。この際、第２の分散液の温度が５０℃となるように温度調整を行った。排気開始から４０分後に反応容器内は５００Ｐａとなり、そのまま排気を続けて排気開始から６０分後に大気開
放を行い、第３の分散液を得た。第３の分散液の、仕込み量に対する収率は９１％であり、液体現像剤１に比較すると劣るものであったが、問題ない値と判断した。
【００５８】
＜液体現像剤調製工程＞
得られた第３の分散液１００質量部にレシノールＳ−１０（水素添加レシチン、日光ケミカルズ（株）製）０．１０質量部、ポリエステル樹脂２の貧溶媒であり絶縁性であるジプロピレングリコールジビニルエーテルを１１３質量部、光重合開始剤（Ａ−１）を０．３０質量部、ＫＡＹＡＫＵＲＥ−ＤＥＴＸ−Ｓ（日本化薬（株）製）１質量部を加え、液体現像剤２を得た。
液体現像剤２を構成するトナー粒子の体積平均粒子径（Ｍｖ）は０．８２μｍであり、５μｍ以上の粗粒は１０００倍の１視野中に１個程度の頻度で存在した。（評価Ｂ）
【００５９】
（液体現像剤３の製造）
＜第１の分散液を調整する工程＞
液体現像剤１の製造とまったく同様にして第１の分散液を得た。
＜第２の分散液を得る工程＞
図１に示す液体現像剤の製造装置におけるせん断撹拌装置４としてＩＫＡジャパン（株）製タラックスＴ２５を導入した。回転数１００ｒｐｍを維持した撹拌翼３のモータトルク値から算出される第１の分散液の初期粘度は９８．０ｍＰａ・ｓ（モータトルク値０．１１１Ｎ・ｍ）であった。第１の分散液の初期温度は２０℃に調整した。
図１に図示しない液体供給口から、ポリエステル樹脂１の貧溶媒である絶縁性液体のドデシルビニルエーテル（ＤＤＶＥ）１９０質量部を、１０．３ｍｌ／分の一定滴下速度で滴下開始すると同時にせん断撹拌装置４を８０００ｒｐｍ（せん断速度１５０７０（１／ｓ））で回転させた。（第１撹拌工程）
滴下開始から２６分後、第１の分散液粘度が２．５ｍＰａ・ｓ（初期粘度の１／４０、モータトルク値０．０２１Ｎ・ｍ）となったと同時に、せん断撹拌装置４の回転数を５０００ｒｐｍ（せん断速度９４２０（１／ｓ））に変更した。（第２撹拌工程）
第２撹拌工程において、混合液の液流の乱れは少なく、泡もたたず、混合液は均一に撹拌されている状態を維持していた。
滴下開始から６０分後に滴下を終了し、第２の分散液を得た。
その後、液体現像剤１の製造の＜第３の分散液を得る工程＞とまったく同様にして第３の分散液を得た。第３の分散液の収率は９５％であった。
その後、液体現像剤１の製造における＜液体現像剤調製工程＞とまったく同様にして液体現像剤３を得た。
液体現像剤３を構成するトナー粒子の体積平均粒子径（Ｍｖ）は１．３２μｍであり、５μｍ以上の粗粒は１０００倍の１視野中に２個程度の頻度で存在した。（評価Ｂ）
【００６０】
（液体現像剤４の製造）
＜第１の分散液を調整する工程＞
液体現像剤１の製造とまったく同様にして第１の分散液を得た。
＜第２の分散液を得る工程＞
図１に示す液体現像剤の製造装置におけるせん断撹拌装置４としてＩＫＡジャパン（株）製タラックスＴ２５を導入した。回転数１００ｒｐｍを維持した撹拌翼３のモータトルク値から算出される第１の分散液の初期粘度は９８．０ｍＰａ・ｓ（モータトルク値０．１１１Ｎ・ｍ）であった。第１の分散液の初期温度は２０℃に調整した。
図１に図示しない液体供給口から、ポリエステル樹脂１の貧溶媒である絶縁性液体のドデシルビニルエーテル（ＤＤＶＥ）１９０質量部を、１０．３ｍｌ／分の一定滴下速度で滴下開始すると同時にせん断撹拌装置４を２４０００ｒｐｍ（せん断速度４５２２０（１／ｓ））で回転させた。（第１撹拌工程）
滴下開始から２６分後、第１の分散液粘度が２．５ｍＰａ・ｓ（初期粘度の１／４０、
モータトルク値０．０２１Ｎ・ｍ）となったと同時に、せん断撹拌装置４の回転数を７４００ｒｐｍ（せん断速度１３９４０（１／ｓ））に変更した。（第２撹拌工程）
第２撹拌工程において、液体現像剤１〜３の製造に比較すると混合液の液流の乱れは多かったが、泡もたたず、混合液は均一に撹拌されている状態を維持していた。
滴下開始から６０分後に滴下を終了し、第２の分散液を得た。
その後、液体現像剤１の製造の＜第３の分散液を得る工程＞とまったく同様にして第３の分散液を得た。第３の分散液の収率は９０％であり、液体現像剤１〜３の製造に比較すると劣るものであったが、許容できる収率であった。
その後、液体現像剤１の製造における＜液体現像剤調製工程＞とまったく同様にして液体現像剤４を得た。
液体現像剤４を構成するトナー粒子の体積平均粒子径（Ｍｖ）は０．８３μｍであり、５μm以上の粗粒は１０００倍の１視野中に１個程度の頻度で存在した。（評価Ｂ）
【００６１】
（液体現像剤５の製造）
＜第１の分散液を調整する工程＞
液体現像剤２の製造とまったく同様にして第１の分散液を得た。
＜第２の分散液を得る工程＞
図１に示す液体現像剤の製造装置におけるせん断撹拌装置４としてＩＫＡジャパン（株）製タラックスＴ２５を導入した。回転数１００ｒｐｍを維持した撹拌翼３のモータトルク値から算出される第１の分散液の初期粘度は２１５．０ｍＰａ・ｓ（モータトルク値０．２２１Ｎ・ｍ）であった。第１の分散液の初期温度は２０℃に調整した。
図１に図示しない液体供給口から、ポリエステル樹脂１の貧溶媒である絶縁性液体のドデシルビニルエーテル（ＤＤＶＥ）１５５質量部を、９．７ｍｌ／分の一定滴下速度で滴下開始すると同時にせん断撹拌装置４を２００００ｒｐｍ（せん断速度３７６８０（１／ｓ））で回転させた。（第１撹拌工程）
滴下開始から２４分後、第１の分散液粘度が５．４ｍＰａ・ｓ（初期粘度の１／４０、モータトルク値０．０２４Ｎ・ｍ）となったと同時に、せん断撹拌装置４の回転を止めた。（せん断速度０（１／ｓ））（第２撹拌工程）
第２撹拌工程において、混合液の液流の乱れはゆるやかであり、混合液は均一に撹拌されている状態を維持していた。
滴下開始から６０分後に滴下を終了し、第２の分散液を得た。
その後、液体現像剤２の製造の＜第３の分散液を得る工程＞とまったく同様にして第３の分散液を得た。第３の分散液の収率は９４％であり、十分高いものであった。
その後、液体現像剤２の製造における＜液体現像剤調製工程＞とまったく同様にして液体現像剤５を得た。
液体現像剤５を構成するトナー粒子の体積平均粒子径（Ｍｖ）は０．８１μｍであり、５μｍ以上の粗粒はまったく見られなかった。（評価Ａ）
【００６２】
（液体現像剤６の製造）
＜第１の分散液を調整する工程＞
液体現像剤２の製造とまったく同様にして第１の分散液を得た。
＜第２の分散液を得る工程＞
図１に示す液体現像剤の製造装置におけるせん断撹拌装置４としてプライミクス（株）製ホモミクサーＭａｒｋＩＩ２．５型を導入した。回転数１００ｒｐｍを維持した撹拌翼３のモータトルク値から算出される第１の分散液の２１５．０ｍＰａ・ｓ（モータトルク値０．２２１Ｎ・ｍ）であった。第１の分散液の初期温度は２０℃に調整した。
図１に図示しない液体供給口から、ポリエステル樹脂１の貧溶媒である絶縁性液体のドデシルビニルエーテル（ＤＤＶＥ）１９０質量部を、１０．３ｍｌ／分の一定滴下速度で滴下開始すると同時にせん断撹拌装置４を１００００ｒｐｍ（せん断速度２６１７０（１／ｓ））で回転させた。（第１撹拌工程）
滴下開始から２６分後、第１の分散液粘度が５．４ｍＰａ・ｓ（初期粘度の１／４０、モータトルク値０．０２４Ｎ・ｍ）となったと同時に、せん断撹拌装置４の回転数を５０００ｒｐｍ（せん断速度１３０８０（１／ｓ））に変更した。（第２撹拌工程）
第２撹拌工程において、混合液の液流の乱れは少なく、泡もたたず、混合液は均一に撹拌されている状態を維持していた。
滴下開始から６０分後に滴下を終了し、第２の分散液を得た。
その後、液体現像剤１の製造の＜第３の分散液を得る工程＞とまったく同様にして第３の分散液を得た。第３の分散液の収率は９４％であり、十分高いものであった。
その後、液体現像剤１の製造における＜液体現像剤調製工程＞とまったく同様にして液体現像剤６を得た。
液体現像剤６を構成するトナー粒子の体積平均粒子径（Ｍｖ）は０．８５μｍであり、５μｍ以上の粗粒はまったく見られなかった。（評価Ａ）
【００６３】
（液体現像剤７の製造）
＜第１の分散液を調整する工程＞
液体現像剤１の製造とまったく同様にして第１の分散液を得た。
＜第２の分散液を得る工程＞
図１に示す液体現像剤の製造装置におけるせん断撹拌装置４としてＩＫＡジャパン（株）製タラックスＴ２５を導入した。回転数１００ｒｐｍを維持した撹拌翼３のモータトルク値から算出される第１の分散液の初期粘度は９８．０ｍＰａ・ｓ（モータトルク値０．１１１Ｎ・ｍ）であった。第１の分散液の初期温度は２０℃に調整した。
図１に図示しない液体供給口から、ポリエステル樹脂１の貧溶媒である絶縁性液体のドデシルビニルエーテル（ＤＤＶＥ）１９０質量部を、１０．３ｍｌ／分の一定滴下速度で滴下開始すると同時にせん断撹拌装置４を２４０００ｒｐｍ（せん断速度４５２２０（１／ｓ））で回転させた。（第１撹拌工程）
滴下開始から２３分後、第１の分散液粘度が１９．６ｍＰａ・ｓ（初期粘度の１／５、モータトルク値０．０３７Ｎ・ｍ）となったと同時に、せん断撹拌装置４の回転数を５０００ｒｐｍ（せん断速度９４２０（１／ｓ））に変更した。（第２撹拌工程）
第２撹拌工程において、混合液の液流の乱れは少なく、泡もたたず、混合液は均一に撹拌されている状態を維持していた。
滴下開始から６０分後に滴下を終了し、第２の分散液を得た。
その後、液体現像剤１の製造の＜第３の分散液を得る工程＞とまったく同様にして第３の分散液を得た。第３の分散液の収率は９４％であった。
その後、液体現像剤１の製造における＜液体現像剤調製工程＞とまったく同様にして液体現像剤７を得た。
液体現像剤７を構成するトナー粒子の体積平均粒子径（Ｍｖ）は１．０２μｍであり、５μｍ以上の粗粒は１０００倍の１視野中に１個程度の頻度で存在した。（評価Ｂ）
【００６４】
（液体現像剤８の製造）
液体現像剤５の製造における＜第２の分散液を得る工程＞の第２撹拌工程において、  せん断撹拌装置４の回転数を７６００ｒｐｍ（せん断速度１４３２０（１／ｓ））とすること以外は液体現像剤５の製造とまったく同様にして第２撹拌工程までを行った。
第２撹拌工程における混合液において、混合液の液流の乱れがやや大きく、若干の泡立ちが見られた。
その後、液体現像剤２の製造の＜第３の分散液を得る工程＞とまったく同様にして第３の分散液を得た。第３の分散液の収率は８６％であり、許容できる収率であった。
その後、液体現像剤２の製造における＜液体現像剤調製工程＞とまったく同様にして液体現像剤８を得た。
液体現像剤８を構成するトナー粒子の体積平均粒子径（Ｍｖ）は０．８５μｍであり、５μｍ以上の粗粒は１０００倍の１視野中に２個程度の頻度で存在した。（評価Ｂ）
【００６５】
（液体現像剤９の製造）
液体現像剤１の製造における＜第２の分散液を得る工程＞の第１撹拌工程において、せん断撹拌装置４の回転数を７８００ｒｐｍ（せん断速度１４７００（１／ｓ））とすること以外は液体現像剤１の製造とまったく同様にして第２撹拌工程までを行った。
第２撹拌工程において、混合液の液流の乱れは少なく、泡もたたず、混合液は均一に撹拌されている状態を維持していた。
滴下開始から６０分後に滴下を終了し、第２の分散液を得た。
その後、液体現像剤１の製造の＜第３の分散液を得る工程＞とまったく同様にして第３の分散液を得た。第３の分散液の収率は９４％であり、十分高いものであった。
その後、液体現像剤１の製造における＜液体現像剤調製工程＞とまったく同様にして液体現像剤９を得た。
液体現像剤９を構成するトナー粒子の体積平均粒子径（Ｍｖ）は１．４５μｍであり、５μｍ以上の粗粒は１０００倍の１視野中に２個程度の頻度で存在した。（評価Ｂ）
【００６６】
（液体現像剤１０の製造）
液体現像剤１の製造における＜第２の分散液を得る工程＞の第２撹拌工程において、せん断撹拌装置４の回転数を２４０００ｒｐｍ（せん断速度４５２２０（１／ｓ））から変更しないこと以外は液体現像剤１の製造とまったく同様にして第２撹拌工程までを行った。
第２撹拌工程における混合液の液流の乱れは激しく、泡立ちも生じて、混合液の系外への飛び散りも見られた。
その後、液体現像剤１の製造の＜第３の分散液を得る工程＞とまったく同様にして第３の分散液を得た。第３の分散液の収率は７５％であり、著しく劣るものであった。
その後、液体現像剤１の製造における＜液体現像剤調製工程＞とまったく同様にして液体現像剤１０を得た。
液体現像剤１０を構成するトナー粒子の体積平均粒子径（Ｍｖ）は０．８３μｍであり、５μｍ以上の粗粒は１０００倍の１視野中に１０個程度の頻度で存在した。（評価Ｃ）
【００６７】
（液体現像剤１１の製造）
液体現像剤１の製造における＜第２の分散液を得る工程＞の第１撹拌工程から、せん断撹拌装置４の回転数を７４００ｒｐｍ（せん断速度１３９４０（１／ｓ））とし、第２撹拌工程においてもこの回転数から変更しないこと以外は液体現像剤１の製造とまったく同様にして第２撹拌工程までを行った。
第２撹拌工程において、混合液の液流の乱れは少なく、泡もたたず、混合液は均一に撹拌されている状態を維持していた。
滴下開始から６０分後に滴下を終了し、第２の分散液を得た。
その後、液体現像剤１の製造の＜第３の分散液を得る工程＞とまったく同様にして第３の分散液を得た。第３の分散液の収率は９１％であった。
その後、液体現像剤１の製造における＜液体現像剤調製工程＞とまったく同様にして液体現像剤１１を得た。
液体現像剤１１を構成するトナー粒子の体積平均粒子径（Ｍｖ）は１．６２μｍであり、５μｍ以上の粗粒は１０００倍の１視野中に２個程度の頻度で存在した。（評価Ｂ）
【００６８】
（液体現像剤１２の製造）
液体現像剤１の製造における＜第２の分散液を得る工程＞において、第１撹拌工程開始から４５分後、第１の分散液粘度が１．０ｍＰａ・ｓ（初期粘度の１／１００、モータトルク値０．０２０Ｎ・ｍ）となったと同時に、せん断撹拌装置４の回転数を５０００ｒｐｍ（せん断速度９４２０（１／ｓ））に変更した。（第２撹拌工程）
第１撹拌工程の後半から混合液の液流の乱れが激しく、泡立ちも生じて、混合液の系外
への飛び散りも見られた。
滴下開始から６０分後に滴下を終了し、第２の分散液を得た。
その後、液体現像剤１の製造の＜第３の分散液を得る工程＞とまったく同様にして第３の分散液を得た。第３の分散液の収率は８２％であり、十分なものではなかった。
その後、液体現像剤１の製造における＜液体現像剤調製工程＞とまったく同様にして液体現像剤１２を得た。
液体現像剤１２を構成するトナー粒子の体積平均粒子径（Ｍｖ）は０．８３μｍであり、５μｍ以上の粗粒は１０００倍の１視野中に１０個程度の頻度で存在した。（評価Ｃ）
【００６９】
（液体現像剤１３の製造）
液体現像剤１の製造における＜第２の分散液を得る工程＞において、第１撹拌工程開始から１０分後、第１の分散液粘度が２４．５ｍＰａ・ｓ（初期粘度の１／４、モータトルク値０．０４２Ｎ・ｍ）となったと同時に、せん断撹拌装置４の回転数を５０００ｒｐｍ（せん断速度９４２０（１／ｓ））に変更した。（第２撹拌工程）
第２撹拌工程において、混合液の液流の乱れは少なかったが、目視してわかる粗大な粒子が観察できた。
滴下開始から６０分後に滴下を終了し、第２の分散液を得た。
その後、液体現像剤１の製造の＜第３の分散液を得る工程＞とまったく同様にして第３の分散液を得た。＜第３の分散液を得る工程＞でも混合液の泡立ちが見られた。第３の分散液の収率は９４％であった。
その後、液体現像剤１の製造における＜液体現像剤調製工程＞とまったく同様にして液体現像剤１３を得た。
液体現像剤１３を構成するトナー粒子の体積平均粒子径（Ｍｖ）は粒度分布計で測定することができず、５μｍから２０μｍの粗粒が数多く見られた。（評価Ｃ）
【００７０】
（実施例１）
液体現像剤１を、図３に示す画像形成装置に導入して定着画像のドット再現性の評価を行った。
本実施例に用いる画像形成装置の構成を以下に説明する。
液体現像剤１は均一濃度溶液として１００ｇ現像液タンク１６に投入した。液体現像剤１は所定の電位に調整された供給ローラ１５に塗布されて現像ローラ１３に運ばれる。現像ローラ１３に移動した液体現像剤１はスキージーローラ１４で所望の現像剤濃度（２５〜３５質量％）に調整され、現像ローラ１３と感光ドラム１０間の現像ニップに運ばれる。
感光ドラム１０はアモルファスシリコンドラムを用い、現像ニップ上流の帯電器１１により表面を−６００Ｖに帯電させた。帯電後、露光器１２により画像部の電位が−２００Ｖとなるように６００ｄｐｉの１ドット１スペースの潜像を形成させた。感光ドラムの周速度は７００ｍｍ／ｓとした。
現像ローラ１３には−４００Ｖのバイアスを印加し、負帯電された現像剤が選択的に画像部に移動する。キャリア液は現像ニップ部で現像ローラ１３と感光ドラム１０の双方に分離される。よって、現像剤濃度はより高くなりながら後工程に送られていくことになる。
中間転写ローラ１７には＋２００Ｖの電圧を印加し、感光ドラム１０上の潜像部に現像された現像剤を一次転写させた。
感光ドラム１０上に残ったトナー粒子及びキャリア液はクリーニングブレード２１にて掻きとられる。
二次転写ローラ１８には＋１０００Ｖの電圧を印加し、その上に保持される紙などのメディア２０に中間転写ローラ１７上の現像剤を二次転写させた。
二次転写されたメディア上の現像剤は少量のキャリア液を伴っており、キャリア液が紫外線硬化するため、紫外線を照射することで画像がメディア上に定着される。本実施例で
は硬化用ランプ１９は３８５±５ｎｍの波長範囲に照度ピークを持つ紫外線照射装置を用いた。この硬化用ランプ１９の下をメディアが通過することで定着工程を行った。
液体現像剤１を使用した本実施例での画像は、ドット再現性評価ではＡ評価であり、均一性が高く、なめらかで優れた画質であった。
【００７１】
（実施例２）
得られた液体現像剤２を、実施例１と同様に図１に示す画像形成装置に導入して実施例１と同様にドット再現性の評価を行った。
その結果、実施例１よりレベルが劣り、Ｂ評価としたものの実用上問題ない画質であった。
（実施例３）
得られた液体現像剤３を、実施例１と同様に図１に示す画像形成装置に導入して実施例１と同様にドット再現性の評価を行った。
その結果、実施例１に対して多少ドット形状にばらつきがある画質であった。ドット再現性評価ではＢ評価とした。
【００７２】
（実施例４）
得られた液体現像剤４を、実施例１と同様に図１に示す画像形成装置に導入して実施例１と同様にドット再現性の評価を行った。
その結果、実施例１に対して、わずかに均一性が低い画質であった。ドット再現性評価ではＢ評価とした。
（実施例５）
得られた液体現像剤５を、実施例１と同様に図１に示す画像形成装置に導入して実施例１と同様にドット再現性の評価を行った。
その結果、実施例１と同様に画質は優秀であり、Ａ評価とした。
【００７３】
（実施例６）
得られた液体現像剤６を、実施例１と同様に図１に示す画像形成装置に導入して実施例１と同様にドット再現性の評価を行った。
その結果、実施例１と同様に画質は優秀であり、Ａ評価とした。
（実施例７）
得られた液体現像剤７を、実施例１と同様に図１に示す画像形成装置に導入して実施例１と同様にドット再現性の評価を行った。
その結果、実施例１に対して、均一性が低い画質であった。ドット再現性評価ではＢ評価とした。
【００７４】
（実施例８）
得られた液体現像剤８を、実施例１と同様に図１に示す画像形成装置に導入して実施例１と同様にドット再現性の評価を行った。
その結果、飛び散りが見られるもののドットの認識は可能であり、Ｃ評価とした。
（実施例９）
得られた液体現像剤９を、実施例１と同様に図１に示す画像形成装置に導入して実施例１と同様にドット再現性の評価を行った。
その結果、実施例１には大きく劣るもののドットの認識は可能であり、Ｃ評価とした。
【００７５】
（比較例１）
得られた液体現像剤１０を、実施例１と同様に図１に示す画像形成装置に導入して実施例１と同様にドット再現性の評価を行った。
その結果、ドットの抜け、飛び散りが多く見られた。ドット再現性評価ではＤ評価とした。
（比較例２）
得られた液体現像剤１１を、実施例１と同様に図１に示す画像形成装置に導入して実施例１と同様にドット再現性の評価を行った。
その結果、画像濃度が不均一で、ドットとして認識できない部分も多くあった。ドット再現性評価ではＤ評価とした。
【００７６】
（比較例３）
得られた液体現像剤１２を、実施例１と同様に図１に示す画像形成装置に導入して実施例１と同様にドット再現性の評価を行った。
その結果、ドットの抜け、飛び散りが多く見られた。ドット再現性評価ではＤ評価とした。
（比較例４）
得られた液体現像剤１３を、実施例１と同様に図１に示す画像形成装置に導入したが、現像ローラ１３と感光ドラム１０間の現像ニップに運ばれるトナー粒子が著しく少なく、画像評価は不能であった。
以上の実施例及び比較例の現像剤評価結果とドット再現性の評価結果を表１にまとめて示す。
【００７７】
【表１】
2018022069.tif 000004
【符号の説明】
【００７８】
１：反応容器、２：容器蓋、３：撹拌翼、４：せん断撹拌装置、５：真空排気口
１０：感光ドラム、１１：帯電器、１２：露光器、１３：現像ローラ、１４：スキージーローラ、１５：供給ローラ、１６：現像液タンク、１７：中間転写部材、１８：二次転写ローラ、１９：硬化用ランプ、２０：メディア、２１：クリーニングブレード
【図１】
2018022069.tif 000005
【図２】
2018022069.tif 000006
【図３】
2018022069.tif 000007