(57)【要約】【課題】加熱圧着による優れた接着性と優れた光拡散性とを有するセルロース系シートを提供すること。【解決手段】セルロース系材料と、熱可塑性エラストマーとを含有し、前記熱可塑性エラストマーの含有量が、前記セルロース系材料及び前記熱可塑性エラストマーの合計１００重量部に対して５重量部以上５０重量部以下であり、前記熱可塑性エラストマーが、前記熱可塑性エラストマーを構成する分子中にエントロピー弾性を有するゴム成分と塑性変形を防止するための分子拘束成分の両成分を共有するものである、組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
セルロース系材料と、熱可塑性エラストマーとを含有し、
前記熱可塑性エラストマーの含有量が、前記セルロース系材料及び前記熱可塑性エラストマーの合計１００重量部に対して５重量部以上５０重量部以下であり、
前記熱可塑性エラストマーが、前記熱可塑性エラストマーを構成する分子中にエントロピー弾性を有するゴム成分と塑性変形を防止するための分子拘束成分の両成分を共有するものである、組成物。
【請求項２】
前記セルロース系材料が、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、メチルセルロース、エチルセルロース及びヒドロキシエチルセルロースよりなる群から選択された少なくとも１種を含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
請求項１または２に記載の組成物の製造方法であって、
セルロース系材料と、熱可塑性エラストマーと、前記セルロース系材料及び前記熱可塑性エラストマーを溶解する溶媒とを含有する溶液を調製し、
前記溶液から溶媒を蒸発させる、組成物の製造方法。
【請求項４】
前記溶液が、前記熱可塑性エラストマーと前記溶媒とを混合した後、さらに前記セルロース系材料を混合して調製される、請求項３に記載の製造方法。
【請求項５】
請求項１または２に記載の組成物の製造方法であって、
セルロース系材料と、熱可塑性エラストマーとを溶融混練して、冷却する、組成物の製造方法。
【請求項６】
請求項１または２に記載の組成物を用いたシート。
【請求項７】
請求項６に記載のシートの表面に、樹脂フィルムを積層し加熱圧着する工程を有する、シートの製造方法。
【請求項８】
請求項６に記載のシートの貼り付け方法であって、
被貼付体に加熱圧着して貼り付ける、シートの貼り付け方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セルロース系材料組成物、セルロース系材料組成物の製造方法、シート及びシートの貼り付け方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
セルロース系材料、特にセルロースアセテートは、液晶表示装置に用いるフィルムの材料として用いられてきた。セルロース系材料からなるセルロース系フィルムを液晶表示装置における他の部材に張り合わせる方法として、従来、アルカリ処理により、セルロース系フィルムの表面部分のエステル基をケン化してＯＨ基とした後、水系接着剤を介して他の部材と張り合わせる方法；セルロース系フィルムに、ＵＶを照射することで重合反応が起きるモノマー組成物を塗布し、その塗布面に他の部材を密着させた上でＵＶを照射して張り合わせる方法；シート状の感圧接着剤（ＰＳＡとも呼ばれる）をセルロース系フィルムと他のフィルムとの間に積層し、圧力を加えることで張り合わせる方法などが知られている。また、液晶表示装置に用いるフィルムとしては、偏光板、拡散シート、プリズムシート等、種々のフィルムがあり、これらの中でも、拡散シートは、光拡散性が要求されるものである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００４−１０９６５７号公報
【特許文献２】特開２００２−０８２２２６号公報
【特許文献３】特開２０１６−１７３５８１号公報
【特許文献４】特開２０１６−０４８３６１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従来のアルカリ処理によりセルロース系フィルム表面をケン化したのち、水系接着剤を用いて他の部材と張り合わせる方法では、ケン化処理時間を適切に調節しても、フィルム表面のケン化処理に伴ってフィルムがカールする現象がおき、平坦な状態で扱うことが困難である。また、水系接着剤の乾燥は、セルロース系フィルムを水系接着剤の水分が透過することで進行するため、乾燥に長時間を必要とする。
【０００５】
次に、ＵＶを照射することで重合反応が起きるモノマー組成物をセルロース系材料に塗布し、ＵＶを照射してほかの部材と張り合わせる方法では、モノマー組成物を光から遮断して調液、保存及び塗布する必要があり、これらの保存や塗布時の遮光状態が不十分であると接着不良を起こす。
【０００６】
そして、感圧接着剤を用いる方法では、セルロース系フィルムと張り合わせる相手材を正確に位置合わせする際に、フィルムの湾曲等によりフィルムの一部が意図せず相手材と触れ、部分的に接着してしまうことが少なからず起きる。部分的に接着した場合、再剥離しても、接着剤が残ったり、セルロース系フィルムや相手材が破損することがある。従来の方法における問題の解決のため、セルロース系フィルムを相手材を密着させた後、熱を加えることで接着することを検討した。
【０００７】
本発明は、加熱圧着による優れた接着性と優れた光拡散性とを有するセルロース系シートを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の第一は、セルロース系材料と、熱可塑性エラストマーとを含有し、前記熱可塑性エラストマーの含有量が、前記セルロース系材料及び前記熱可塑性エラストマーの合計１００重量部に対して５重量部以上５０重量部以下であり、前記熱可塑性エラストマーが、前記熱可塑性エラストマーを構成する分子中にエントロピー弾性を有するゴム成分と塑性変形を防止するための分子拘束成分の両成分を共有するものである、組成物に関する。
【０００９】
前記組成物は、前記セルロース系材料が、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、メチルセルロース、エチルセルロース及びヒドロキシエチルセルロースよりなる群から選択された少なくとも１種を含有することが好ましい。
【００１０】
本発明の第二は、前記組成物の製造方法であって、セルロース系材料と、熱可塑性エラストマーと、前記セルロース系材料及び前記熱可塑性エラストマーを溶解する溶媒とを含有する溶液を調製し、前記溶液から溶媒を蒸発させる、組成物の製造方法に関する。
【００１１】
前記製造方法は、前記溶液が、前記熱可塑性エラストマーと前記溶媒とを混合した後、さらに前記セルロース系材料を混合して調製されることが好ましい。
【００１２】
本発明の第三は、前記組成物の製造方法であって、セルロース系材料と、熱可塑性エラストマーとを溶融混練して、冷却する、組成物の製造方法に関する。
【００１３】
本発明の第四は、前記組成物を用いたシートに関する。
【００１４】
本発明の第五は、前記シートの表面に、樹脂フィルムを積層し加熱圧着する工程を有する、シートの製造方法に関する。
【００１５】
本発明の第六は、前記シートの貼り付け方法であって、被貼付体に加熱圧着して貼り付ける、シートの貼り付け方法に関する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、加熱圧着による優れた接着性と優れた光拡散性とを有するセルロース系シートを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
［組成物］
本開示の組成物は、セルロース系材料と、熱可塑性エラストマーとを含有するものである。組成物は、セルロース系材料と熱可塑性エラストマーとが均一に混合されたものであってもよいし、縞模様や海島模様のように不均一に混合されたものであってもよく、その混合状態は、限定されるものではない。また、組成物の形状は、特に制限されるものではなく、ペレット状、シート状、ストランド状、チップ状等種々の形状を挙げることができる。
【００１８】
（セルロース系材料）
セルロース系材料としては、セルロース、セルロースエステル及びセルロースエーテル等が挙げられる。
【００１９】
セルロースとしては、綿花、パルプ、バクテリアセルロース、及び再生セルロースなどが挙げられる。また、これらは、シート状に加工されていてもよく、粉末セルロースもしくは微結晶セルロースに加工されていてもよい。
【００２０】
セルロースをシート状に加工したものとしては、水に分散した綿花、パルプ、バクテリアセルロースなどを抄紙して得られる紙、再生セルロースをシート状に加工したセロハンなどが挙げられる。なお、紙にはナノセルロースを抄紙したものも含まれる。
【００２１】
セルロースエステルとしては、特に限定されるものではなく、脂肪族有機酸エステルまたは芳香族有機酸エステルであってよい。脂肪族有機酸エステルとしては、例えば、Ｃ１−２４有機酸エステルが挙げられ、より具体的には、セルロースジアセテート及びセルローストリアセテートなどのセルロースアセテート；セルロースプロピオネート；セルロースブチレート；セルロースアセテートプロピオネート並びにセルロースアセテートブチレートなどが挙げられる。芳香族有機酸エステルとしては、例えば、Ｃ７−１２芳香族カルボン酸エステルが挙げられ、より具体的には、セルロースフタレート及びセルロースベンゾエートなどが挙げられる。
【００２２】
セルロースエーテルとしては、特に限定されるものではない。セルロースエーテルとしては、例えば、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどが挙げられる。
【００２３】
また、脂肪族有機酸エステル、芳香族有機酸エステル、及びセルロースエーテルのうちから選択された少なくとも２つ以上の組み合わせであっても良く、セルロースアセテートベンゾエート、セルロースプロピオネートベンゾエート、メチルセルロースアセテート、メチルセルロースベンゾエート、エチルセルロースアセテート、エチルセルロースベンゾエート、ヒドロキシエチルセルロースアセテート、ヒドロキシエチルセルロースベンゾエートなども挙げられる。
【００２４】
セルロースエステル及びセルロースエーテルは、シート状に加工されていてもよい。これらをシート状に加工する方法としては、セルロースエステル及び／またはセルロースエーテルが可溶な溶媒に溶解し、流延した後乾燥する溶媒流延法；セルロースエステル及び／またはセルロースエーテルを加熱溶融し、プレスあるいはＴダイからの押し出し等による溶融製膜方法；などが挙げられる。
【００２５】
セルロース系材料としては、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、メチルセルロース、エチルセルロース及びヒドロキシエチルセルロースよりなる群から選択された少なくとも１種を含有することが好ましい。成形する場合の成形性に優れるためである。
【００２６】
セルロース系材料として、セルロースアセテートを用いる場合、そのアセチル置換度は、１．５０以上２．９６以下であることが好ましい。成形する場合の成形性に優れるためである。なお、アセチル置換度は、ＡＳＴＭ：Ｄ−８１７−９１（セルロースアセテートなどの試験方法）における酢化度の測定法に準じて求めた酢化度を次式で換算することにより求められる。これは、最も一般的なセルロースアセテートの置換度の求め方である。
ＤＳ＝１６２．１４×ＡＶ×０．０１／（６０．０５２−４２．０３７×ＡＶ×０．０１）
ＤＳ：アセチル置換度
ＡＶ：酢化度（％）
【００２７】
（熱可塑性エラストマー）
熱可塑性エラストマーは、その熱可塑性エラストマーを構成する分子中にエントロピー弾性を有するゴム成分と塑性変形を防止するための分子拘束成分の両成分を共有するものをいう。熱可塑性エラストマーとしては、特に、分子中にエントロピー弾性を有するゴム成分をソフトセグメント、及び塑性変形を防止するための分子拘束成分をハードセグメントとし、このソフトセグメント及びハードセグメントからなる共重合物が挙げられる。
【００２８】
熱可塑性エラストマーとしては、ブタジエン系エラストマー、スチレン系エラストマー、ウレタン系エラストマー、エステル系エラストマー及びアミド系エラストマーなどが挙げられる。
【００２９】
ブタジエン系エラストマーとしては、ハードセグメントがポリブタジエン、ソフトセグメントがポリエーテル又はポリエステルからなる共重合物；ハードセグメント、ソフトセグメント共にポリブタジエンからなり、結晶化度を調整することでエラストマーとしての機能を持たせたもの；等が挙げられる。
【００３０】
スチレン系エラストマーとしては、ハードセグメントがポリスチレン、ソフトセグメントがポリブタジエン、ポリイソプレン又はこれらの水添物からなる共重合物が挙げられる。特に、ソフトセグメントがポリブタジエンである場合には、スチレンブタジエン系エラストマーと称する。
【００３１】
ウレタン系エラストマーとしては、ハードセグメントがウレタン構造、ソフトセグメントがポリエステル又はポリエーテルからなる共重合物が挙げられる。
【００３２】
エステル系エラストマーとしては、ハードセグメントがポリエステル、ソフトセグメントがポリエーテル又はポリエステルからなる共重合物が挙げられる。
【００３３】
アミド系エラストマーとしては、ハードセグメントがポリアミド、ソフトセグメントがポリエーテル又はポリエステルからなる共重合物が挙げられる。
【００３４】
さらに、熱可塑性エラストマーは、例えば、以下１）〜５）の要件を全て備えるものであることが好ましい。１）２種類以上のモノマーからなる共重合物。２）少なくともハードセグメント−ソフトセグメント−ハードセグメントと３つのブロックを有する共重合物。３）ハードセグメントのガラス転移点とソフトセグメントのガラス転移点が異なり、ハードセグメントのガラス転移点がソフトセグメントのガラス転移点よりも高温である。４）ソフトセグメントのガラス転移点は２５℃未満である。５）ハードセグメントのガラス転移点は８０℃以上である。
【００３５】
ハードセグメントのガラス転移点は８０℃以上であるところ、１００℃以上が好ましく、１２０℃以上がより好ましい。８０℃未満である場合は、加熱圧着する前のシートの熱可塑性エラストマーからなる層がタック性（接着能力）を示すこととなってしまう。ガラス転移点の上限は、特に制約はないが、例えば、１６０℃以下であってよい。
【００３６】
ソフトセグメントのガラス転移点は２５℃未満であるところ、よりシートの接着性が向上するため、１０℃未満が好ましく、０℃未満がより好ましい。ガラス転移点が２５℃以上となる場合には、加熱圧着した後のシートのタック性（接着能力）が不十分となる。
【００３７】
前記熱可塑性エラストマーの含有量は、前記セルロース系材料及び前記熱可塑性エラストマーの合計１００重量部に対して５重量部以上５０重量部以下であるところ、１５重量部以上５０重量部以下が好ましく、２５重量部以上５０重量部以下がより好ましい。５重量部未満であると十分な接着性が得られなくなり、５０重量部を超えるとセルロース系材料の弾性率が低下し十分な強度が得られなくなる。
【００３８】
（添加剤）
本開示の組成物は、セルロース系材料と、熱可塑性エラストマーの他に添加剤を含有してもよい。添加剤を含有する場合、添加剤としては公知のものを用いることができる。公知の添加剤としては、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、可塑剤、熱安定剤、光学特性調整剤、蛍光増泊剤及び難燃剤等が挙げられる。
【００３９】
［シート］
本開示の組成物を用いてシートとすることができる。本開示のシートによれば、ケン化処理することも、接着剤を塗布することも、また接着剤を塗布した後、接着剤に含まれる水分を乾燥するための十分な乾燥時間を確保することもなく、相手材に接着できる。また、熱や光などの外部刺激に対して敏感で異常接着し得るようなＵＶ接着剤を用いることもなく、相手材に接着できる。また、本開示のシートは、加熱圧着による優れた接着性を有するので、貼り合わせる相手材を密着させ位置あわせを行うことも可能である。
【００４０】
また、本開示のシートの弾性率は、０．１ＧＰａ以上５．０ＧＰａ以下が好ましく、１．０ＧＰａ以上４．０ＧＰａ以下がより好ましい。弾性率が低すぎると、シートが十分な強度を保つことができず、外部からの力に対して容易にシートが伸び縮みしやすくなり、弾性率が高すぎると、相手材と張り合わせる際の取扱性に劣る。弾性率は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２７に準拠した方法により得られる。
【００４１】
本開示のシートの厚みは、２μｍ以上５００μｍ以下が好ましく、２０μｍ以上１５０μｍ以下がより好ましい。これにより、得られるシートの弾性率をより好適なものとすることができる。
【００４２】
本開示のシートのヘーズは、１０％以上が好ましく、５０％以上がより好ましい。液晶表示装置に用いる拡散シートとして使用した場合に、ＬＥＤ等の光源からの光を広く均一に拡散し、照らすことが出来る。
【００４３】
［組成物の製造（溶媒）］
本開示の組成物の製造方法としては、セルロース系材料と、熱可塑性エラストマーと、前記セルロース系材料及び前記熱可塑性エラストマーを溶解する溶媒とを含有する溶液を調製し、前記溶液から溶媒を蒸発させるものが挙げられる。また、前記溶液の調製に代えて、セルロース系材料または熱可塑性エラストマーのいずれか一方のみを溶解した溶液中に、もう一方のセルロース系材料または熱可塑性エラストマーの非溶解または膨潤状態の分散液を調製してもよい。なお、セルロース系材料と熱可塑性エラストマーと溶媒の他に、必要に応じて可塑剤等の他の添加剤を含んでもよい。
【００４４】
（溶液の調製）
セルロース系材料と、熱可塑性エラストマーと、前記セルロース系材料及び前記熱可塑性エラストマーを溶解する溶媒とを含有する溶液の調製方法としては、特に限定されるものではない。セルロース系、熱可塑性エラストマー及び溶媒を混合して調製でき、その混合の順序も特に限定されるものではない。
【００４５】
熱可塑性エラストマーと溶媒とを混合した後、さらにセルロース系材料を混合する方法；セルロース系材料と溶媒とを混合した後、さらに熱可塑性エラストマーを混合する方法；セルロース系材料と熱可塑性エラストマーとを混合した後、さらに溶媒を混合する方法；セルロース系材料、熱可塑性エラストマーをそれぞれ別に溶媒と混合した後、それぞれの溶液を混合する方法等が挙げられる。これらの中でも、均一に溶解することが容易なため、熱可塑性エラストマーと溶媒とを混合した後、さらにセルロース系材料を混合する方法が好ましい。
【００４６】
（溶媒）
溶媒は、セルロース系材料、熱可塑性エラストマー、添加剤等を同時に溶解又は分散するものであれば、特に限定されない。例えば、ジクロロメタン、クロロホルム等の塩素系有機溶媒；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸アミル、アセトン、テトラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン、１，４−ジオキサン、シクロヘキサノン、ギ酸エチル、ジメチルスルホキシド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、スルホラン、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、２，２，２−トリフルオロエタノール、２，２，３，３−ヘキサフルオロ−１−プロパノール、１，３−ジフルオロ−２−プロパノール、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−メチル−２−プロパノール、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパノール、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−プロパノール、ニトロエタン等の非塩素系有機溶媒が挙げられる。
【００４７】
溶液には、上記有機溶媒の他に、溶媒中１〜４０質量％の炭素原子数１〜４の直鎖又は分岐鎖状の脂肪族アルコールを含有させることが好ましい。溶液中にアルコールを含有させることで、膜状物がゲル化し、特に成形する場合に金型や支持体からの剥離が容易になる。
【００４８】
炭素原子数１〜４の直鎖又は分岐鎖状の脂肪族アルコールとしては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、及びｔｅｒｔ−ブタノールを挙げることができる。これらのうち、溶液の安定性が得られ、乾燥性に優れることから、メタノールが好ましい。
【００４９】
溶液におけるセルロース系材料と熱可塑性エラストマーの含有量は、得られる溶液中５〜４０重量％含まれることが好ましく、８〜３０重量％がさらに好ましい。熱可塑性エラストマーの量は、目的とする組成物の熱可塑性エラストマーの含有量に応じて適宜調製すればよい。
【００５０】
（溶媒の蒸発）
溶媒を蒸発させる方法は特に限定されない。溶液を流延してシート状に成形しようとする場合を例に挙げて具体的に説明する。まず、溶液を支持体上の流延位置に、コートハンガーダイ及びＴダイ等の加圧ダイ；アプリケーター等を用いて流延する。支持体は、ガラスまたは金属支持体が好ましい。流延したセルロース系材料の乾燥は、支持体上に流延された溶液中の溶媒を支持体上で蒸発させる。溶媒を蒸発させる方法としては、例えば、溶液の液面側から風を吹く方法；支持体の裏面から液体を媒体として加熱する方法；輻射熱により表裏から伝熱する方法；及び大気中に静置する方法等が挙げられる。これらの方法を組み合わせて用いてもよい。
【００５１】
支持体上で溶媒を蒸発させる方法としては、シート表面の平滑性が得やすいことから、大気中に静置する方法が好ましく、１０〜３０℃の雰囲気下で乾燥させることがより好ましい。
【００５２】
さらに、支持体からシートを剥離してさらに乾燥することが好ましい。支持体からシートを剥離して乾燥する方法としては、例えば、溶液の液面側から風を吹く方法；輻射熱により表裏から伝熱する方法；及び大気中に静置する方法等が挙げられる。これらの方法を組み合わせて用いてもよい。
【００５３】
［組成物の製造（溶融混練）］
本開示の組成物の製造方法としては、セルロース系材料と、熱可塑性エラストマーとを溶融混練して、冷却するものであってもよい。溶融混練において、セルロース系材料と熱可塑性エラストマーの他に、必要に応じて可塑剤等の他の添加剤を含んでもよい。
【００５４】
（溶融混練）
溶融混練する方法としては、セルロース系材料と熱可塑性エラストマーとを、一軸又は二軸押出機などの押出機で溶融混練する方法；加熱ロールやバンバリーミキサー等の混練機で溶融混練する方法等が挙げられる。
【００５５】
溶融混練において、セルロース系材料と熱可塑性エラストマーがいずれも溶融してもよく、一方が溶融し、もう一方は溶融していなくてもよい。
【００５６】
溶融混練温度は、セルロース系材料及び熱可塑性エラストマーの分解開始温度及び溶融開始温度などに応じて、適宜選択でき、通常、分解開始温度よりも低く、ガラス転移温度または溶融開始温度よりも高い温度が選択される。１００℃以上２６０℃以下が好ましく、１２０℃以上２００℃以下がより好ましく、１４０℃以上１９０℃以下がさらに好ましい。
【００５７】
（冷却）
冷却方法は、特に限定されない。例えば、大気中に静置してもよいし、冷却水等で冷却させる水冷方式や、冷却用の空気を用いて冷却する空冷方式を用いてもよい。
【００５８】
また、上記溶融混練によりペレット状の組成物を得た後、例えば、Ｔ−ダイを装着した一軸または二軸押出機を用いて、再溶解し、シート等を成形してもよい。シートの成形としては、慣用の方法を利用でき、例えば、コーター法、ディップ法、スプレー法、スピナー法などが挙げられる。
【００５９】
［シートの貼り付け］
本開示のシートは、上述のとおり、相手材である被貼付体に加熱圧着して貼り付けることができる。本開示のシートと被貼付体との加熱圧着における温度及び圧力の範囲は、例えば次のとおりである。温度の範囲としては、熱可塑性エラストマーのハードセグメントのガラス転移点以上に加熱することが好ましい。上限としては、例えば２００℃以下である。圧力の範囲としては、１ｋｇ／ｃｍ２以上５０ｋｇ／ｃｍ２以下であってよく、２ｋｇ／ｃｍ２以上１０ｋｇ／ｃｍ２以下であってよい。温度及び圧力を同時に付与する場合の時間は、０．５分間以上３０分間以下が好ましく、１分間以上１０分間以下が好ましい。
【００６０】
本開示のシートは、例えば、液晶表示装置に用いるフィルムとして十分な接着性を得るため、被貼付体に対する接着性は、０．０５Ｎ以上が好ましく、０．１Ｎ以上がより好ましく、１．０Ｎ以上がさらに好ましい。接着性は、後述のとおり、ＡＮＤ社製の万能材料試験機“テンシロン  ＲＴＦ１３５０”を用いて測定することにより得られる。
【００６１】
このような優れた接着性は、以下の作用により得ることができると考えられる。本開示のシートの接着性は、投錨効果とエラストマーの静電的な接着性の高さにより得られる。熱可塑性エラストマーのハードセグメントのガラス転移点以上に本開示のシートを加熱し、被貼付体と圧着することで、軟化したエラストマーは被貼付体表面の微細な凹凸にも追従して、本開示のシートと被貼付体が隙間無く接着する。そして、冷却により再びハードセグメントが結晶化することで固着する。これにより、優れた接着性が得られる。
【００６２】
本開示のシートは、食品包装材料；ＯＨＰシート；クリアーファイル；フラットパネルディスプレイ用光学フィルムなどに使用可能であるが、他の材料と接着した積層物として用いることが望ましい。他の材料としては、本開示のシートが接着できるものであれば特に限定されないが、酢酸ビニル、ポリビニルアルコール及びＰＭＭＡなどの極性の高い高分子からなる樹脂フィルムの他、セルロース系材料、ＰＥＴ、シクロオレフィンポリマー等からなる樹脂フィルム；ガラス、コンクリート、アルミニウム、鉄、ステンレスなどの無機物などが挙げられる。特にヨウ素で着色したポリビニルアルコールの少なくとも片側をセルロース系材料と接着した接着物は、液晶ディスプレイ用の偏光板として有用である。セルロース系材料からなる層に紫外線吸収剤をブレンドしたフィルム；セルロース系材料からなる層にキラル液晶層をコーティングしたフィルムをガラスに接着したものは、窓ガラスの紫外線吸収シート、選択波長反射フィルムとして有用である。
【００６３】
このとき、本開示のシートの優れた光拡散性と加熱圧着による優れた接着性を発揮することができる被貼付体としては、樹脂フィルムが挙げられる。このとき、前記熱可塑性エラストマーからなる層の表面に、さらに樹脂フィルムを積層し加熱圧着する工程によれば、本開示のシートの優れた光拡散性と加熱圧着による優れた接着性を活かすことができる。
【実施例】
【００６４】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例によりその技術的範囲が限定されるものではない。
【００６５】
後述する実施例および比較例に記載の各物性は、以下の方法で評価した。
【００６６】
＜弾性率＞
弾性率は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２７に準じた方法で求めることができる。まず、得られたシートを長さ１５０ｍｍ、幅１５ｍｍに切り出して試料とした。各試料を２３℃、相対湿度５０％の環境に一晩放置した後、ＡＮＤ社製の万能材料試験機“テンシロン  ＲＴＦ１３５０”を用い、チャック間長さ１００ｍｍ、引張速度２０ｍｍ／分で延伸させ、初期の傾きから弾性率（ＧＰａ）を算出した。
【００６７】
＜接着性＞
得られたシートを３ｃｍ×１７ｃｍに切り出して試料とした。これを同じく３ｃｍ×１７ｃｍに切り出したＰＥＴのシートと重ね合わせ、１８０℃、２ＭＰａ（約２０ｋｇ／ｃｍ２）の条件で１０分間プレスし、積層シートを得た。積層シートを長さ１５０ｍｍ、幅１５ｍｍに切り出し、各試料を２３℃、相対湿度５０％の環境に一晩放置した後、フィルム端部を１５ｍｍ剥離しチャック間長さ２５ｍｍで上下に固定し、速度３００ｍｍ／分で剥離し、剥離時の荷重を測定した。荷重が上昇する測定初期の測定値、及び荷重が急激に降下する測定終期の測定値を除く、中央部分の荷重の平均を接着性（Ｎ）として評価した。試験には、弾性率の測定と同様に上記万能材料試験機を用いた。
【００６８】
＜ヘーズ＞
濁度計（日本電色工業（株）、「ＮＤＨ５０００Ｗ」）を用い、ＪＩＳ    Ｋ７１３６に準じて、ヘーズ（％）を測定した。
【００６９】
＜実施例１＞
デュラン瓶に、セルロースエステルとしてセルロースアセテート（アセチル置換度：２．８５）７５重量部、熱可塑性エラストマーとしてＤＩＣ（株）ウレタン系エラストマーＴ５２０５Ｌ（熱可塑性エラストマーＡ）２５重量部に、メタノールを１８０重量部、ジクロロメタンを７２０重量部加え、一晩室温で攪拌したのち、エラストマーが溶解するまで加熱して溶液を調製した。室温で３０分間静置し脱泡したのを確認した後、この溶液をガラス板上に流し、アプリケーターで流延した。室温で２０分乾燥させ、ガラス板からシートを剥離し、さらに８０℃で２０分乾燥させ、シートを得た。得られたシートの厚み、弾性率、接着性、及びヘーズの評価を行った結果を表１に示す。
【００７０】
＜実施例２＞
セルロースエステルとしてセルロースエステルを５０重量部、熱可塑性エラストマーとして熱可塑性エラストマーＡを５０重量部とした以外は、実施例１と同じ条件でシートを得、各評価を行なった。得られたシートの厚み、弾性率、接着性、及びヘーズの評価を行った結果を表１に示す。
【００７１】
＜実施例３＞
セルロースエステルとしてセルロースエステルを８５重量部、熱可塑性エラストマーとしてダイセルエボニック（株）  ナイロン１２系エラストマー  Ｅ４０−Ｓ４（熱可塑性エラストマーＢ）を１５重量部とした以外は、実施例１と同じ条件でシートを得、各評価を行なった。得られたシートの厚み、弾性率、接着性、及びヘーズの評価を行った結果を表１に示す。
【００７２】
＜実施例４＞
セルロースエステルとしてセルロースエステルを７５重量部、熱可塑性エラストマーとして熱可塑性エラストマーＢを２５重量部とした以外は、実施例１と同じ条件でシートを得、各評価を行なった。得られたシートの厚み、弾性率、接着性、及びヘーズの評価を行った結果を表１に示す。
【００７３】
＜実施例５＞
セルロースエステルとしてセルロースエステルを８５重量部、熱可塑性エラストマーとしてダイセルエボニック（株）  ナイロン１２系エラストマー  Ｅ５８−Ｓ４（熱可塑性エラストマーＣ）を１５重量部とした以外は、実施例１と同じ条件でシートを得、各評価を行なった。得られたシートの厚み、弾性率、接着性、及びヘーズの評価を行った結果を表１に示す。
【００７４】
＜実施例６＞
セルロースエステルとしてセルロースエステルを７５重量部、熱可塑性エラストマーとして熱可塑性エラストマーＣを２５重量部とした以外は、実施例１と同じ条件でシートを得、各評価を行なった。得られたシートの厚み、弾性率、接着性、及びヘーズの評価を行った結果を表１に示す。
【００７５】
＜実施例７＞
セルロースエステルとしてセルロースエステルを５０重量部、熱可塑性エラストマーとして熱可塑性エラストマーＣを５０重量部とした以外は、実施例１と同じ条件でシートを得、各評価を行なった。得られたシートの厚み、弾性率、接着性、及びヘーズの評価を行った結果を表１に示す。
【００７６】
＜実施例８＞
セルロースエステルとしてセルロースエステルを８５重量部、熱可塑性エラストマーとしてＪＳＲ（株）  ブタジエン系エラストマー  ＲＢ８２０（熱可塑性エラストマーＤ）を１５重量部とした以外は、実施例１と同じ条件でシートを得、各評価を行なった。得られたシートの厚み、弾性率、接着性、及びヘーズの評価を行った結果を表１に示す。
【００７７】
＜実施例９＞
セルロースエステルとしてセルロースエステルを７５重量部、熱可塑性エラストマーとして熱可塑性エラストマーＤを２５重量部とした以外は、実施例１と同じ条件でシートを得、各評価を行なった。得られたシートの厚み、弾性率、接着性、及びヘーズの評価を行った結果を表１に示す。
【００７８】
＜実施例１０＞
セルロースエステルとしてセルロースエステルを５０重量部、熱可塑性エラストマーとして熱可塑性エラストマーＤを５０重量部とした以外は、実施例１と同じ条件でシートを得、各評価を行なった。得られたシートの厚み、弾性率、接着性、及びヘーズの評価を行った結果を表１に示す。
【００７９】
＜比較例１＞
セルロースエステルとしてセルロースエステルを１００重量部とし、熱可塑性エラストマーを加えなかった以外は、実施例１と同じ条件でシートを得、各評価を行なった。得られたシートの厚み、弾性率、接着性、及びヘーズの評価を行った結果を表１に示す。
【００８０】
【表１】
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【００８１】
表１に示されるように、実施例１−１０のシートはヘーズが高く、優れた光拡散性を有し、また、加熱圧着によって得られる接着性が０．１Ｎ以上と、特に液晶表示装置に用いるフィルムとして十分なものであることが分かる。