(57)【要約】  【課題】  比較的高価でありながら、充分に白っぽい白色系の金属光沢と、長期間にわたる黒色化の抑制とを両立する。  【解決手段】  銀（Ａｇ）とゲルマニウム（Ｇｅ）とパラジウム（Ｐｄ）とからなり、前記ゲルマニウムを２．０質量％以上かつ９．０質量％以下、前記パラジウムを前記ゲルマニウム１００質量部に対して１０質量部以上かつ７０質量部以下含むことを特徴とする指輪、ネックレスチェーンおよびペンダントヘッドを提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
銀（Ａｇ）とゲルマニウム（Ｇｅ）とパラジウム（Ｐｄ）とからなり、
前記ゲルマニウムを２．０質量％以上かつ９．０質量％以下、
前記パラジウムを前記ゲルマニウム１００質量部に対して１０質量部以上かつ７０質量部以下含むことを特徴とする装飾具用銀合金を用いて構成された指輪。
【請求項２】
前記装飾具用銀合金は前記ゲルマニウムを３．０質量％以上含むことを特徴とする請求項１記載の指輪。
【請求項３】
前記装飾具用銀合金は前記ゲルマニウムを７．０質量％以下含むことを特徴とする請求項１または２記載の指輪。
【請求項４】
前記装飾具用銀合金は前記ゲルマニウム１００質量部に対して前記パラジウムを２０質量部以上含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の指輪。
【請求項５】
前記装飾具用銀合金は前記ゲルマニウム１００質量部に対して前記パラジウムを６０質量部以下含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の指輪。
【請求項６】
銀（Ａｇ）とゲルマニウム（Ｇｅ）とパラジウム（Ｐｄ）とからなり、
前記ゲルマニウムを２．０質量％以上かつ９．０質量％以下、
前記パラジウムを前記ゲルマニウム１００質量部に対して１０質量部以上かつ７０質量部以下含むことを特徴とする装飾具用銀合金を用いて構成されたネックレスチェーン。
【請求項７】
前記装飾具用銀合金は前記ゲルマニウムを３．０質量％以上含むことを特徴とする請求項６記載のネックレスチェーン。
【請求項８】
前記装飾具用銀合金は前記ゲルマニウムを７．０質量％以下含むことを特徴とする請求項６または７記載のネックレスチェーン。
【請求項９】
前記装飾具用銀合金は前記ゲルマニウム１００質量部に対して前記パラジウムを２０質量部以上含むことを特徴とする請求項６〜８のいずれかに記載のネックレスチェーン。
【請求項１０】
前記装飾具用銀合金は前記ゲルマニウム１００質量部に対して前記パラジウムを６０質量部以下含むことを特徴とする請求項６〜９のいずれかに記載のネックレスチェーン。
【請求項１１】
銀（Ａｇ）とゲルマニウム（Ｇｅ）とパラジウム（Ｐｄ）とからなり、
前記ゲルマニウムを２．０質量％以上かつ９．０質量％以下、
前記パラジウムを前記ゲルマニウム１００質量部に対して１０質量部以上かつ７０質量部以下含むことを特徴とする装飾具用銀合金を用いて構成されたペンダントヘッド。
【請求項１２】
前記装飾具用銀合金は前記ゲルマニウムを３．０質量％以上含むことを特徴とする請求項１１記載のペンダントヘッド。
【請求項１３】
前記装飾具用銀合金は前記ゲルマニウムを７．０質量％以下含むことを特徴とする請求項１１または１２記載のペンダントヘッド。
【請求項１４】
前記装飾具用銀合金は前記ゲルマニウム１００質量部に対して前記パラジウムを２０質量部以上含むことを特徴とする請求項１１〜１３のいずれかに記載のペンダントヘッド。
【請求項１５】
前記装飾具用銀合金は前記ゲルマニウム１００質量部に対して前記パラジウムを６０質量部以下含むことを特徴とする請求項１１〜１４のいずれかに記載のネックレスチェーン。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、指輪、ネックレスチェーンおよびペンダントヘッドに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、銀や銀合金（主には、スターリングシルバーやブリタニアシルバー等と呼ばれる銀−銅合金）は装飾具として広く用いられている。銀や銀合金は、酸素とは比較的反応し難いが、例えば硫化ガスや亜硫酸ガス等に多く含まれている硫黄成分とは比較的容易に反応して、その表面に硫化銀の黒色被膜が生成されてしまうことが知られている。この黒色皮膜は銀や銀合金特有の色みを損ない、銀や銀合金の装飾効果を減じてしまう。例えば銀や銀合金からなる指輪やネックレスチェーン等は、長期間にわたって身につけて使用していると、人体から出る汗等に含まれる硫化物によって硫化して徐々に黒ずんでしまい、銀や銀合金特有の色みによる装飾効果が少なくなってくる。例えば下記特許文献１には、このような硫化による黒色化を抑制した装飾具用銀合金として、銀や銀合金にパラジウム（Ｐｄ）を添加したものが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００５−３０７３２８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
特許文献１に記載の銀合金では、銀の硫化を充分に抑制するために、パラジウムを４０質量％以上含有させている。しかしながらパラジウムは、銀や銀合金の経時的な硫化を抑制する一方、銀や銀合金が元々もっている、銀特有の白色系の金属光沢を低減させてしまう作用もある。特許文献１のように４０％もの多くの量のパラジウムを含有する銀合金では、銀特有のこの白色系の金属光沢が充分に得られない。特に近年では、装飾具用の銀や銀合金には、より白色系の金属光沢が求められる傾向にあり、特許文献１に記載されたように比較的多くのパラジウムを含有させた銀合金では、使用者が求めるほど充分な光沢が得られない場合が多くなってきている。またパラジウムは比較的高価であり、銀合金からなる装飾具が比較的高価になってしまう。
【０００５】
すなわち従来の装飾具用銀合金は、比較的高価でありながら、充分に光沢と、長期間にわたる黒色化の抑制とを両立することができなかった。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決するために本発明は、銀（Ａｇ）とゲルマニウム（Ｇｅ）とパラジウム（Ｐｄ）とからなり、前記ゲルマニウムを２．０質量％以上かつ９．０質量％以下、前記パラジウムを前記ゲルマニウム１００質量部に対して１０質量部以上かつ７０質量部以下含むことを特徴とする装飾具用銀合金を用いて構成された指輪、ネックレスチェーンおよびペンダントヘッドを提供する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の指輪、ネックレスチェーンおよびペンダントヘッドは、比較的安価でありながら、充分に白色系の金属光沢と、長期間にわたる黒色化の抑制とを両立することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明の装飾具用銀合金および装飾具の実施形態について説明する。本発明の装飾具用銀合金は、指輪やネックレスチェーン等の装飾具に用いられる銀合金であって、銀（Ａｇ）とゲルマニウム（Ｇｅ）とパラジウム（Ｐｄ）とからなり、ゲルマニウムを２．０質量％以上かつ９．０質量％以下、パラジウムを前記ゲルマニウム１００質量部に対して１０質量部以上かつ７０質量部以下含む。本実施形態の銀合金は、ゲルマニウム、パラジウム、および銀以外の元素の含有量が１質量％未満であることをいう。本実施形態の装飾具用銀合金は、比較的安価でありながら、充分に白っぽい白色系の金属光沢と、長期間にわたる黒色化の抑制とを両立することができる。
【０００９】
耐硫化性を向上させて黒色化をより確実に抑制させる点で、ゲルマニウムを３．０質量％以上含むことが好ましい。また、延性を向上させて所望の形状に成形する場合の加工性を高める点で、ゲルマニウムの含有割合は７．０質量％以下であることが好ましい。ここで延性とは、例えば線材形状（銀ワイヤー状）の銀合金に力を加えて、この線材形状の銀合金を曲げたり引き伸ばした場合の、曲がり易さ（柔らかさ等）と破断し難さに関係する特性であり、例えばＪＩＳ規格Ｚ２２４１：２０１１に準拠した測定方法で測定された、最大試験力時全伸び（％）等の値で表すことができる。本実施形態の銀合金は、３．０質量％以上かつ７．０質量％以下のゲルマニウムを含んでいる。
【００１０】
本実施形態の銀合金はまた、ゲルマニウム１００質量部に対してパラジウムを２０質量部以上かつ６０質量部以下含んでいる。ゲルマニウム１００質量部に対してパラジウムを２０質量部以上含む場合、耐硫化性を向上させて黒色化をより確実に抑制することができる。また、ゲルマニウム１００質量部に対してパラジウムを６０質量部以下含む場合、比較的高価なパラジウムの含有割合が比較的少ないので、銀合金を比較的安価にすることができる。本実施形態の装飾具用銀合金は、比較的安価でありながら、充分に白っぽい白色系の金属光沢を有しており、かつ比較的高い耐硫化性を有しているので長期間にわたって黒色化を抑制することが可能であり、かつ例えば延性が比較的高いのでネックレスチェーン等の装飾具への加工が容易である。
【００１１】
また、本実施形態のように、２〜９質量％のゲルマニウムと、ゲルマニウム１００質量部に対してパラジウムを１０質量部以上かつ７０質量部以下含み、残部が銀からなる銀合金は、ほぼ１００質量％に近い純度をもつ銀に比べると少し黒っぽく、白金（プラチナ；Ｐｔ）に近い色みと光沢をもっている。装飾具の中でも、特に指輪やネックレスチェーン等などのいわゆる装身具のユーザーには、このように白金に近い色味と光沢をもつ装身具（以降、白金調の装身具ともいう）を欲するユーザーも多く、このような白金調の装身具についての要求と需要とは年々増加してきている。本実施形態の装飾具用銀合金は、このような白金調の装身具には特に好適である。
【００１２】
本実施形態の銀合金は、例えば、銀原料とパラジウム原料とゲルマニウム原料とを混合して原料混合体を得た後、この混合体を約９００〜１２００℃程度の温度で溶融した後に降温させて固化することで製造することができる。なお溶融の後の固化の際、例えば鋳造することで溶融体を所望の形状に成型してもよいし、固化の後に研削や研磨を施して形状や表面状態を調整することもできる。
【００１３】
本発明の装飾具の一実施形態として、上述の装飾具用銀合金を用いて構成された装身具が挙げられる。例えば、上述の実施形態の装飾用銀合金を加工して形成された、指輪やネックレスチェーン、ペンダントヘッド等、人体に装着して用いられるいわゆる装身具であってもよく、また食器や家具等の装飾に用いられる装飾具等であってもよく、特に限定されない。本実施形態の装飾具は、比較的安価でありながら、充分に白っぽい白色系の金属光沢を有しており、かつ比較的高い耐硫化性を有しているので長期間にわたって黒色化を抑制することが可能である。このような装飾具は、例えばいわゆるロストワックス法などの鋳造工程や鍛造工程、その他の加工工程等を経て形成することができる。
【００１４】
本実施形態の銀合金のように、ゲルマニウムを２〜９質量％含有させると、パラジウムをゲルマニウム１００質量部に対して１０質量部以上かつ７０質量部以下と比較的少ない分量だけ含有させるだけで、パラジウムを例えば４０質量％程度と大量に含有させた場合に匹敵するような耐硫化性を銀合金にもたせることができる。このようなゲルマニウムとパラジウムの含有割合の最適な範囲は、試行錯誤の実験の結果、本願発明者が初めて発見したことである。
【実施例】
【００１５】
本発明の実施例を含む複数種類の銀合金を作製し、それぞれの試料の特性を評価した結果を表１および表２に示している。
【００１６】
【表１】
2018138181.tif 000002
【００１７】
【表２】
2018138181.tif 000003
【００１８】
評価結果のうちの「色」と「耐硫化性」については、試料として、表１に示す含有割合となるように、銀原料とパラジウム原料とゲルマニウム原料とを混合して原料混合体を得た後、この混合体を約１０００℃で溶融して溶融体を指輪形状に鋳造し、鋳造によって得た指輪をバフ研磨して光沢を出したものを使用した。また「延性」については、試料とし
て、表１に示す含有割合となるように、銀原料とパラジウム原料とゲルマニウム原料とを混合して原料混合体を得た後、この混合体を約１０００℃で溶融して溶融体を直径０．３ｍｍの線形材に鋳造したものを使用した。また、評価結果のうちの「コスト」については、表１に示す含有割合となるように、銀原料とパラジウム原料とゲルマニウム原料とを混合して得た原料混合体自体のコストで評価した。
【００１９】
「色」については、比較対象試料として、１００質量％の銀からなる同様の形状の指輪（銀の指輪）と、１００質量％の白金からなる同様の形状の指輪（白金の指輪）と、銀６０質量％とパラジウム４０質量％の合金からなる指輪（合金の指輪）とを用意し、色みが合金の指輪に最も近い試料については×、色味が銀の指輪に最も近いものについては○、色味が白金に最も近い試料については◎と評価した。
【００２０】
また「耐硫化性」については、各試料を０．１％の硫化ナトリウム水溶液に浸し、変色の有無を肉眼で確認した。この「耐硫化性」についても、比較対象試料として上述の合金の指輪を０．１％の硫化ナトリウム水溶液に浸したものを用いた。各試料のうち、黒色変色が全く確認できなかったものには◎を評価し、黒色変化が確認できたが比較対象試料よりも変化が少なかったものまたは変化の程度が比較対象試料と同等のものは○と評価し、比較対象試料と比べて変色が大きかった試料は×と評価した。
【００２１】
「延性」については、各試料をチェーン状に加工して、銀と同等の加工性（加工し易さ）をもつものは◎、銀よりやや劣るが加工できるものは○、チェーン形状への加工が難しいものを×とした。
【００２２】
また、評価結果のうちの「コスト」については、１００％銀の場合を比較対象とし、銀に対するコスト増加の割合が１３０％未満のものは◎、１３０％以上１５０％未満のものは○、１５０％以上のものは×と評価した。
【００２３】
表１および表２からわかるように、２〜９質量％のゲルマニウムと、ゲルマニウム１００質量部に対して１０質量部以上かつ７０質量部以下のパラジウムとを含み、残部が銀からなる試料は、全ての評価が○または◎となっている。
【００２４】
また、３．０質量％以上かつ７．０質量％以下のゲルマニウムを含んでいる試料は「耐硫化性」および「延性」の評価が全て◎となっている。また、ゲルマニウム１００質量部に対してパラジウムが２０質量部以上かつ６０質量部以下である試料は、「耐硫化性」および「コスト」の評価が全て◎となっている。
【００２５】
以上、本発明の実施形態および実施例について説明したが、本発明は上述の実施形態や実施例に限定されるものでない。本発明は、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、各種の改良および変更を行なってもよいのはもちろんである。