(57)【要約】【課題】            従来のスチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂の製造方法は、製造ラインを閉塞させる等の問題が生じる場合がある。そこで、本発明は、得られる成形体の外観に優れ、かつ、製造が容易な樹脂組成物を提供することを目的とする。【解決手段】        スチレン系モノマーおよび（メタ）アクリル酸をモノマー単位として含む、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂と、下記式（１）で表されるポリオキシエチレンアルケニルエーテルと、を含む、樹脂組成物。2018021119.tif 000006（上記式中、ｘは、エチレンオキサイドの単位の平均付加数を表し、１以上の整数である。）【選択図】          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
スチレン系モノマーおよび（メタ）アクリル酸をモノマー単位として含む、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂と、
下記式（１）：
【化１】
2018021119.tif 000005
（上記式中、ｘは、エチレンオキサイドの単位の平均付加数を表し、１以上の整数である。）
で表されるポリオキシエチレンアルケニルエーテルと、
を含む、樹脂組成物。
【請求項２】
前記ポリオキシエチレンアルケニルエーテルの含有率が、前記樹脂組成物の全質量に対して、０．０２〜１．０質量％である、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
前記ｘが、１〜５である、請求項１または２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
（メタ）アクリル酸単位の含有率が、前記樹脂組成物の全質量に対して、２〜１５質量％である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の樹脂組成物の製造方法であって、
スチレン系モノマーおよび（メタ）アクリル酸を共重合する工程（１）と、
前記工程（１）で得られる反応物を、前記ポリオキシエチレンアルケニルエーテルの存在下、脱揮する工程（２）と、
を含む、製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂組成物およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂は耐熱性に優れており、耐熱性を必要とする射出成形体や二軸延伸シート、耐熱発泡容器、住宅の断熱材用途の発泡ボード等の原料として広く用いられている。
【０００３】
前記共重合体樹脂を製造する場合、工業的には、重合工程と脱揮工程とを含むことが通常である。一般的に、前記重合工程は、塊状重合法や溶液重合法が採用されることが多い。また、前記脱揮工程は、未反応の単量体等の有機揮発分、重合溶媒等を分離するために、高温、高真空下で脱揮処理が行われる。
【０００４】
しかしながら、上述の共重合体樹脂は、（メタ）アクリル酸の脱水反応等により、高温、高真空下においてゲルが生成することが知られており、前記ゲルが上述の共重合体樹脂に含有されると、得られる成形体に外観不良が発生したり、生産性が低下したりすることがある。
【０００５】
このような高温、高真空下でのゲル化を抑制する方法として、例えば、特許文献１には、芳香族ビニル化合物系単量体と（メタ）アクリル酸との共重合体樹脂を主成分とする組成物に係る発明が記載されている。この際、前記組成物は、前記共重合体樹脂の質量に対して、所定の式で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテルが０．０５〜０．５質量％含まれることを特徴とする。
【０００６】
特許文献１には、特定のポリオキシエチレンアルキルエーテルを特定量含有させることで、ゲル化が顕著に抑制されること、得られる共重合体樹脂含有組成物は、耐熱性に優れ、外観を著しく悪化させるゲル状物質をほとんど含まない成形品を製造できることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】国際公開第２００７／０３４７８９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
特許文献１に記載の発明によれば、高温、高真空下におけるゲル化を抑制することで、ゲル状物質の混入を抑制することができ、得られる成形体の外観が良好な共重合体含有組成物が得られうる。
【０００９】
しかしながら、特許文献１に記載の発明により共重合体含有組成物を製造しようとすると、製造ラインを閉塞させる等の問題が生じる場合があることが判明した。
【００１０】
そこで本発明は、得られる成形体の外観に優れ、かつ、製造が容易な樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者は鋭意研究を行った。その結果、ポリオキシエチレンアルケニルエーテルを用いることで上記課題が解決されうることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１２】
すなわち、本発明は、スチレン系モノマーおよび（メタ）アクリル酸をモノマー単位として含む、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂と、ポリオキシエチレンアルケニルエーテルと、を含む、樹脂組成物に関する。この際、前記ポリオキシエチレンアルケニルエーテルは、下記式（１）で表されるものであることを特徴とする。
【００１３】
【化１】
2018021119.tif 000002
なお、上記式中、ｘは、エチレンオキサイドの単位の平均付加数を表し、１以上である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、得られる成形体の外観に優れ、かつ、製造が容易な樹脂組成物が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂を連続塊状重合するための簡略装置図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。
【００１７】
＜樹脂組成物＞
本発明の一形態によれば、スチレン系モノマーおよび（メタ）アクリル酸をモノマー単位として含む、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂と、ポリオキシエチレンアルケニルエーテルと、を含む、樹脂組成物が提供される。この際、前記ポリオキシエチレンアルケニルエーテルは、上記式（１）で表される。
【００１８】
これにより、得られる成形体の外観に優れ、かつ、樹脂組成物の製造が容易となる。より詳細には、炭素原子数１８のアルケニル基を有するポリオキシエチレンアルケニルエーテルを用いることにより、製造工程においてゲル状物質の生成を抑制または防止することができ、成形体の外観に優れる樹脂組成物が得られうる。また、炭素原子数１８のアルケニル基を有するポリオキシエチレンアルケニルエーテルは低融点であり、室温（１５℃）で液体であることから、製造工程において製造ラインの閉塞を抑制または防止する等の効果を発揮することができる。なお、炭素原子数１８のアルケニル基を有するポリオキシエチレンアルケニルエーテルは、樹脂組成物の成形加工時においても、ゲル化を防止する機能を有しうる。
【００１９】
［スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂］
本発明におけるスチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂は、スチレン系モノマーおよび（メタ）アクリル酸をモノマー単位として含む。その他、他のモノマーをモノマー単位として含んでいてもよい。
【００２０】
スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂の重量平均分子量は、１５０，０００〜４００，０００であることが好ましく、２００，０００〜３００，０００であることがより好ましい。スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂の重量平均分子量が１５０，０００以上であると、得られる成形品の強度が高くなることから好ましい。一方、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂の重量平均分子量が４００，０００以下であると、溶融時に好適な流動性が得られうるため、成形加工性が良好となることから好ましい。なお、本明細書において、「重量平均分子量」の値は、標準物質をポリスチレンとするゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定された値を採用するものとする。この際、前記ゲル浸透クロマトグラフィの測定条件は以下の通りである。すなわち、高速ＧＰＣであるＨＬＣ−８２２０（東ソー株式会社製）、カラム（ＴＳＫ−ＧＥＬＧＭＨＸＬ×２）を使用し、サンプル５ｍｇを１０ｇのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解した溶液２００ｍＬを装置に注入し、流量：１ｍＬ／分（ＴＨＦ）、恒温槽温度：４０℃、示差屈折（ＲＩ）検出器にて測定する。
【００２１】
（スチレン系モノマー）
スチレン系モノマーとしては、特に制限されないが、スチレン、α−メチルスチレン、ο−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンが挙げられる。これらのうち、スチレンを用いることが好ましい。なお、上記スチレン系モノマーは、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２２】
樹脂組成物中のスチレン系モノマーのモノマー単位の含有率は、樹脂組成物の全質量に対して、８５〜９８質量％であることが好ましく、８８〜９４質量％であることがより好ましい。スチレン系モノマーのモノマー単位の含有量が８５質量％以上であると、樹脂組成物が流動性に優れ加工が容易となることから好ましい。一方、スチレン系モノマーのモノマー単位が９８質量％以下であると、電子レンジ加熱容器の素材として使用できることから好ましい。
【００２３】
（（メタ）アクリル酸モノマー）
樹脂組成物中の（メタ）アクリル酸単位の含有率は、樹脂組成物の全質量に対して、２〜１５質量％であることが好ましく、６〜１２質量％であることがより好ましい。（メタ）アクリル酸単位の含有率が２質量％以上であると、電子レンジ加熱容器の素材として使用できることから好ましい。一方、前記スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂の含有率が１５質量％以下であると、流動性に優れ加工が容易となることから好ましい。
【００２４】
（他のモノマー）
他のモノマーとは、スチレン系モノマーおよび（メタ）アクリル酸以外のモノマーを意味する。
【００２５】
前記他のモノマーとしては、特に制限されないが、アクリロニトリル；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等のメタクリル酸エステル；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル等のアクリル酸エステル等が挙げられる。これらの他のモノマーは単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２６】
［ポリオキシエチレンアルケニルエーテル］
ポリオキシエチレンアルケニルエーテルは、下記式（１）で表される。
【００２７】
【化２】
2018021119.tif 000003
この際、「Ｃ18Ｈ35」は、二重結合を１つ有する炭素数１８のアルケニル基を意味する。二重結合の位置は特に制限されず、いずれの位置にあってもよい。また、シス体であっても、トランス体であってもよい。さらに、アルケニル基は、直鎖であっても、分岐鎖であってもよい。これらのうち、好ましくは、直鎖かつＣ８位に二重結合であることが好ましく、直鎖、Ｃ８位に二重結合、かつ、シス体であること（オレイル）であることがより好ましい。
【００２８】
ｘは、エチレンオキサイドの単位の平均付加数を表し、１以上であり、ゲル状物質の生成を抑制または防止し、成形体における優れた外観を実現する観点から、好ましくは１〜１５であり、より好ましくは１〜７であり、成形容易性および製造ラインの閉塞抑制または防止の観点からさらに好ましくは１〜５であり、特に好ましくは２〜４である。なお、エチレンオキサイドの単位の平均付加数が１未満であると、ポリオキシエチレンアルケニルエーテルの原料アルコール残存量が多くなり好ましくない。なお、本明細書において、エチレンオキサイド単位の平均付加数の値は、高速液体クロマトグラフィ（ＨＰＬＣ）により測定された値を採用するものとする。この際、使用する装置はLC-6A（株式会社島津製作所製）であり、検出器はSPD-20A（株式会社島津製作所製）であり、カラムはZorbax C8（アジレント・テクノロジーズ株式会社製）であり、移動相はアセトニトリル／水であり、流速は１ｍＬ／ｍｉｎであり、温度は２０℃である。
【００２９】
上述のポリオキシエチレンアルケニルエーテルは単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３０】
なお、ポリオキシエチレンアルケニルエーテルは、市販品を使用してもよいし、自ら合成してもよい。ポリオキシエチレンアルケニルエーテルを自ら合成する場合、例えば、ポリオキシエチレンオレイルエーテルは、オレイルアルコールに、エチレンオキサイドを付加することで合成することができる。
【００３１】
ポリオキシエチレンアルケニルエーテルの性状は、製造ラインの閉塞を防止または抑制する観点から１５℃で液体であることが好ましい。
【００３２】
ポリオキシエチレンアルケニルエーテルの含有率は、樹脂組成物の全質量に対して、０．０２〜１．０質量％であることが好ましく、０．１〜０．５質量％であることがより好ましい。前記ポリオキシエチレンアルケニルエーテルの含有量が０．０２質量％以上であると、ゲル状物質の生成を抑制または防止できることから好ましい。一方、前記ポリオキシエチレンアルケニルエーテルの含有量が１．０質量％以下であると、得られる成形体の耐熱性が良好である点から好ましい。
【００３３】
［添加剤］
樹脂組成物は、添加剤を含んでいてもよい。
【００３４】
前記添加剤としては、特に制限されないが、ゴム強化芳香族ビニル樹脂（耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）樹脂、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン（ＭＢＳ）樹脂等）、芳香族ビニル熱可塑性エラストマー（スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）樹脂等）等のゴム；高級脂肪酸（ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム等）、エチレンビスステアリルアミド等の滑剤；流動パラフィン等の可塑剤；酸化防止剤；難燃剤；加工助剤；帯電防止剤；防曇剤；耐光性向上剤；軟化剤；ブロッキング防止剤；無機補強剤；架橋剤；顔料；染料等が挙げられる。
【００３５】
これらの添加剤は単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３６】
［製造工程由来成分］
樹脂組成物は、その他、製造工程由来成分を含んでいてもよい。当該製造工程由来成分としては、後述する有機溶媒、ラジカル重合開始剤、連鎖移動剤等が挙げられる。
【００３７】
［用途］
本形態に係る樹脂組成物は、得られる成形体の外観に優れることから、各種用途に使用される射出成形体や二軸延伸シート、或いは耐熱発泡容器、住宅の断熱材用途の発泡ボード等に好適に適用される。
【００３８】
＜樹脂組成物の製造方法＞
本発明の一形態によれば、樹脂組成物の製造方法が提供される。当該製造方法は、スチレン系モノマーおよび（メタ）アクリル酸を共重合する工程（１）と、前記工程（１）で得られる反応物を、前記ポリオキシエチレンアルケニルエーテルの存在下、脱揮する工程（２）と、を含む。
【００３９】
［工程（１）］
工程（１）は、スチレン系モノマーおよび（メタ）アクリル酸を共重合する工程である。
【００４０】
（スチレン系モノマー）
スチレン系モノマーとしては上述したものが用いられうることからここでは説明を省略する。
【００４１】
（（メタ）アクリル酸）
（メタ）アクリル酸としては上述したものが用いられうることからここでは説明を省略する。
【００４２】
（有機溶媒）
共重合により得られる反応物の粘性を低下させる目的で、有機溶剤を添加して共重合を行ってもよい。
【００４３】
前記有機溶剤としては、特に制限されないが、トルエン、エチルベンゼン、キシレン、アセトニトリル、ベンゼン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、アニソール、シアノベンゼン、ジメチルフォルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、メチルエチルケトン等が挙げられる。これらのうち、トルエンを用いることが好ましい。なお、これらの溶媒は、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４４】
有機溶剤の添加量としては、スチレン系モノマー、（メタ）アクリル酸、及び必要により併用されるその他のモノマーとの合計１００質量部に対して、５〜２０質量部であることが好ましく、１０〜１５質量部であることがより好ましい。有機溶剤の添加量が５質量部以上であると、共重合により得られる反応物の粘性が低くなることから好ましい。一方、有機溶剤の添加量が２０質量部以下であると、共重合により得られる反応物の粘性が過度に低くならず、脱揮の効率を高く維持できることから好ましい。
【００４５】
なお、有機溶剤は、場合により、得られる樹脂組成物に含まれることがある。
【００４６】
（ラジカル重合開始剤）
共重合にはラジカル重合開始剤を使用することができる。
【００４７】
前記ラジカル重合開始剤としては、特に制限されないが、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、２，２−ビス（４，４−ジ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン等のパーオキシケタール類；クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド類；ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ヘキシルパーオキサイド等のジアルキルパーオキサイド類；ベンゾイルパーオキサイド、ジシナモイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド類；ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、ｔ−ブチルパーオキシイシプロピルモノカーボネート等のパーオキシエステル類；Ｎ，Ｎ’−アゾビスイソブチルニトリル、Ｎ，Ｎ’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、Ｎ，Ｎ’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、Ｎ，Ｎ’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、Ｎ，Ｎ’−アゾビス［２−（ヒドロキシメチル）プロピオニトリル］等が挙げられる。これらのうち、パーオキシエステル類を用いることが好ましく、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエートを用いることがより好ましい。なお、これらのラジカル重合開始剤は、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４８】
ラジカル重合開始剤の添加量は、スチレン系モノマー、（メタ）アクリル酸、及び必要により併用されるその他のモノマーとの合計質量に対して、５０〜５００ｐｐｍであることが好ましく、１００〜３００ｐｐｍであることがより好ましい。ラジカル重合開始剤の添加量が５０ｐｐｍ以上であると、共重合が好適に進行することから好ましい。一方、ラジカル重合開始剤の添加量が５００ｐｐｍ以下であると、樹脂組成物が必要以上に低分子量化しないことから好ましい。
【００４９】
なお、ラジカル重合開始剤は、場合により、得られる樹脂組成物に含まれることがある。
【００５０】
（連鎖移動剤）
共重合には連鎖移動剤を使用することができる。連鎖移動剤を使用することで、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂の分子量を制御することができる。
【００５１】
連鎖移動剤は、特に制限されず、連鎖移動基を１つ有する単官能連鎖移動剤であっても、連鎖移動基を２以上有する多官能連鎖移動剤であってもよい。前記単官能連鎖移動剤としては、α―メチルスチレンダイマー、アルキルメルカプタン類、チオグリコール酸エステル類等が挙げられる。また、多官能連鎖移動剤としては、エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ソルビトール等の多価アルコール中のヒドロキシ基をチオグリコール酸または３−メルカプトプロピオン酸でエステル化したもの等が挙げられる。
【００５２】
連鎖移動剤の添加量は、スチレン系モノマー、（メタ）アクリル酸、及び必要により併用されるその他のモノマーとの合計質量に対して、３００〜１５００ｐｐｍであることが好ましく、５００〜１０００ｐｐｍであることがより好ましい。連鎖移動剤の添加量が３００ｐｐｍ以上であると、共重合が好適に進行することから好ましい。一方、連鎖移動剤の添加量が１５００ｐｐｍ以下であると、樹脂組成物が必要以上に低分子量化しないことから好ましい。
【００５３】
（共重合）
共重合の方法としては、特に制限されないが、塊状重合、溶液重合、懸濁重合等が挙げられる。これらのうち、製造コストの観点から塊状重合であることが好ましい。
【００５４】
以下、図面を参照しながら、本実施形態を説明するが、本発明の技術的範囲は特許請求の範囲の記載に基づいて定められるべきであり、以下の形態のみに制限されない。なお、図面の寸法比率は、説明の都合上誇張されており、実際の比率とは異なる場合がある。
【００５５】
図１は、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂を連続塊状重合するための簡略装置図である。連続塊状重合装置は、撹拌式反応器（Ｉ）、反応器（４）、（５）、および（６）が製造ラインから並列に配置された循環重合ライン（ＩＩ）、並びに反応器（７）、（８）、および（９）が製造ラインから直列に配置された非循環重合ライン（ＩＩＩ）を有する。この際、ポンプ（１）により撹拌式反応器（Ｉ）に、ポンプ（２）により循環重合ライン（ＩＩ）に、ポンプ（１０）により非循環重合ライン（ＩＩＩ）にそれぞれ導入される。また、循環重合ライン（ＩＩ）はポンプ（３）により循環される。スチレン系モノマー、（メタ）アクリル酸等はポンプ（１）から撹拌式反応器（Ｉ）に導入され、各反応器において共重合反応が進行する。なお、必要に応じて、撹拌式反応器（Ｉ）と循環重合ライン（ＩＩ）との間、循環式重合ライン（ＩＩ）と非循環式重合ライン（ＩＩＩ）との間からスチレン系モノマー、（メタ）アクリル酸等を添加することもできる。
【００５６】
重合温度としては、１１０〜１７０℃であることが好ましく、１２０〜１５０℃であることがより好ましい。
【００５７】
なお、反応器を複数設けて共重合の反応を行う場合には、上述の重合温度はそれぞれ同じであってもよいが、異なる条件としてもよい。
【００５８】
［工程（２）］
工程（２）は、工程（１）で得られる反応物を、前記ポリオキシエチレンアルケニルエーテルの存在下、脱揮する工程である。なお、本明細書において、「脱揮」とは、高温、高真空下で未反応の単量体等の有機揮発分、重合溶媒等を分離することを意味する。この際、前記「高温」とは通常、２４０〜２８０℃であり、好ましくは２５０〜２７０℃である。また、前記「高真空」とは、通常、１０．０ｋＰａ以下であり、好ましくは４．０ｋＰａ以下である。
【００５９】
一実施形態に係る図１のスチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂を連続塊状重合するための簡略装置図においては、ポンプ（１０）の後に脱揮機構を設け、当該脱揮機構により、製造過程に生じる未反応モノマーや有機溶剤を脱揮させる。そして、脱揮機構に連結する回収機構により脱揮された物質を回収することとなる。
【００６０】
工程（１）で得られる反応物の脱揮は、ポリオキシエチレンアルケニルエーテルの存在下で行われる。この際、当該ポリオキシエチレンアルケニルエーテルは、工程（１）の原料である単量体に添加したものであってもよいし、工程（１）の重合工程中に添加したものであってもよいし、これらの組み合わせであってもよい。
【００６１】
ポリオキシエチレンアルケニルエーテルの添加量は、工程（２）においてゲル化防止または抑制を発揮させる観点から、工程１のスチレン系モノマー、（メタ）アクリル酸、及び必要により併用されるその他のモノマーとの合計質量に対して、０．０２質量％以上であることが好ましく、０．０５〜１．０質量％であることがより好ましく、０．１〜０．５質量％であることがさらに好ましい。
【００６２】
脱揮温度としては、２４０〜２８０℃であり、好ましくは２５０〜２７０℃であることが好ましい。
【００６３】
なお、本形態では、ポリオキシエチレンオレイルエーテルを使用しているため、例えば、回収機構において回収されたポリオキシエチレンオレイルエーテルが固化等することがなく、回収機構が有する配管の詰まりの発生を抑制または防止することができる。
【実施例】
【００６４】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」および「％」は質量基準である。
【００６５】
［実施例１］
スチレンモノマー９２部と、メタクリル酸８部と、溶媒であるトルエン１５部とを混合して、混合溶液を調製した。前記混合液に、ラジカル重合開始剤であるｔ−ブチルパーオキシベンゾエート１５０ｐｐｍ（スチレンモノマーおよびメタクリル酸の合計量に対する量）と、連鎖移動剤であるα−メチルスチレンダイマー１０００ｐｐｍ（スチレンモノマーおよびメタクリル酸の合計量に対する量）と、ポリオキシエチレンアルケニルエーテルであるニューコール１２０３（ポリオキシエチレンオレイルエーテル、エチレンオキサイドの平均付加モル数３、日本乳化剤株式会社製）０．２％（スチレンモノマー及びメタクリル酸モノマーの合計に対する量）と、を添加した。
【００６６】
樹脂組成物は、以下の装置により製造した。すなわち、図１で示される装置図に、２つの脱揮槽（脱揮機構）を直列に連結し、脱揮された未反応モノマーおよび溶剤はモノマー回収ラインに、得られる樹脂組成物はストランド化およびペレット化を行うため、単管−ペレタイザーに、それぞれ輸送されるようにした。
【００６７】
撹拌式反応器（Ｉ）は１１０〜１３０℃、循環重合ライン（ＩＩ）および非循環重合ライン（ＩＩＩ）は、それぞれ１２０〜１６０℃とし、また、２つの脱揮槽は２４０〜２８０℃とすることで、塊状重合を行い、樹脂組成物を製造した。また、モノマー回収ラインには脱揮された未反応モノマーおよび溶剤が回収された。
【００６８】
なお、製造された樹脂組成物について、ポリオキシエチレンアルケニルエーテルの含有率およびメタクリル酸単位の含有率の測定を行った。
【００６９】
（ポリオキシエチレンアルケニルエーテルの含有率の測定）
樹脂組成物０．５ｇをＴＨＦ１０ｍＬに溶解し、ヘキサン５０ｍＬを添加して樹脂分を再沈殿させた。上澄み液を０．４５μｍのメンブランフィラターにてろ過した後、以下の条件でＬＣ−ＭＳで分析を行った。
【００７０】
ＬＣ−ＭＳ装置としてはAgilent 1100 LC/MSD SL（アジレント・テクノロジーズ株式会社製）を、カラムとしてはCAPCELL PAK C18（株式会社資生堂製、φ４．６ｍｍ×１００ｍｍ、３μｍ）を、移動相Ａ／Ｂとしては１０ｍＭ  酢酸アンモニウム/アセトニトリルをそれぞれ用いた。また、流量は０．８ｍＬ／ｍｉｎ、カラムオーブン温度は５０℃とした。
【００７１】
その結果、ポリオキシエチレンオレイルエーテルの含有率は、樹脂組成物の全質量に対して０．１９％であった。
【００７２】
（樹脂組成物中のメタクリル酸単位含有率の測定）
樹脂組成物０．５ｇをＴＨＦ１０ｍＬに溶解した。次いで、０．１ｍｏｌ／Ｌ濃度の水酸化カリウムのエタノール溶液にて中和滴定を行い、得られた終点から樹脂組成物中の（メタ）アクリル酸単位の含有量を質量基準で算出した。なお、中和指示薬としてはフェノールフタレインを使用した。
【００７３】
メタクリル酸単位含有率は、樹脂組成物の全質量に対して、９．５％であった。
【００７４】
［実施例２］
ニューコール１２０３の添加量を０．５％（スチレンモノマー及びメタクリル酸モノマーの合計量に対する量）に変更したことを除いては、実施例１と同様の方法で樹脂組成物を製造した。
【００７５】
なお、実施例１と同様の方法で、樹脂組成物中のポリオキシエチレンオレイルエーテルの含有率およびメタクリル酸単位の含有率を測定したところ、それぞれ０．４７％および９．６％であった。
【００７６】
［実施例３］
ニューコール１２０３に代えて、エマルゲン４０４（ポリオキシエチレンオレイルエーテル、エチレンオキサイドの平均付加モル数：５、花王株式会社製）を用いたことを除いては、実施例１と同様の方法で樹脂組成物を製造した。
【００７７】
なお、実施例１と同様の方法で、樹脂組成物中のポリオキシエチレンオレイルエーテルの含有率およびメタクリル酸単位の含有率を測定したところ、それぞれ０．１９％および９．５％であった。
【００７８】
［実施例４］
ニューコール１２０３に代えて、エマルゲン４０８（ポリオキシエチレンオレイルエーテル、エチレンオキサイドの平均付加モル数：８、花王株式会社製）を用いたことを除いては、実施例１と同様の方法で樹脂組成物を製造した。
【００７９】
なお、実施例１と同様の方法で、樹脂組成物中のポリオキシエチレンオレイルエーテルの含有率およびメタクリル酸単位の含有率を測定したところ、それぞれ０．２０％および９．６％であった。
【００８０】
［比較例１］
ニューコール１２０３を添加しなかったことを除いては、実施例１と同様の方法で樹脂組成物を製造した。
【００８１】
なお、実施例１と同様の方法で、樹脂組成物中のメタクリル酸単位の含有率を測定したところ、９．４％であった。
【００８２】
［比較例２］
ニューコール１２０３に代えて、エマルゲン１０９Ｐ（ポリオキシエチレンラウリルエーテル、花王株式会社製）を用いたことを除いては、実施例１と同様の方法で樹脂組成物を製造した。
【００８３】
なお、実施例１と同様の方法で、樹脂組成物中のポリオキシエチレンラウリルエーテルの含有率およびメタクリル酸単位の含有率を測定したところ、それぞれ０．１９％および９．５％であった。
【００８４】
［比較例３］
ニューコール１２０３に代えて、カルコール８０９８（ステアリルアルコール、花王株式会社製）を用いたことを除いては、実施例１と同様の方法で樹脂組成物を製造した。
【００８５】
なお、実施例１と同様の方法で、樹脂組成物中のステアリルアルコールの含有率およびメタクリル酸単位の含有率を測定したところ、それぞれ０．１９％および９．５％であった。
【００８６】
［評価］
実施例１〜４および比較例１〜３で製造した樹脂組成物およびモノマー回収ラインの状況について以下の評価を行った。
【００８７】
得られた結果を下記表１に示す。
【００８８】
（射出成形品の外観評価）
樹脂組成物を送風乾燥機内で、１００℃で３時間乾燥させた後、射出成形機にて２５０℃の条件下で９０ｍｍ×５０ｍｍ×３ｍｍのプレート形状に成形した。成形したプレートを目視で観察し、以下の基準に準拠して５つの成形体表面の流線状のスジを数え、その平均値を算出した。
【００８９】
〇：スジ無し
△：スジの数が５本未満
×：スジの数が５本以上
【００９０】
なお、プレート表面の流線状のスジは、樹脂組成物中にゲル成分を含む場合に現れる傾向がある。
【００９１】
得られた結果を下記表１に示す。
【００９２】
（モノマー回収ラインの閉塞評価）
樹脂組成物を５日間連続運転させた後、モノマー回収ラインの入口付近を目視で観察し、以下の基準に準拠して評価を行った。
【００９３】
〇：付着物はない
△：付着物はあるが、モノマー回収ラインの閉塞はない
×：付着物はあるが、モノマー回収ラインが閉塞している
【００９４】
得られた結果を下記表１に示す。
【００９５】
【表１】
2018021119.tif 000004
【００９６】
表１の結果からも明らかなように、実施例１〜４で製造した樹脂組成物を用いる成形体は外観に優れ、かつ、製造が容易であることが分かる。
【符号の説明】
【００９７】
１、２、３、１０  ポンプ、
４、５、６、７、８、９  反応器、
Ｉ  撹拌式反応器、
ＩＩ  循環重合ライン、
ＩＩＩ  非循環重合ライン。
【図１】
2018021119.tif 000007