(57)【要約】      （修正有）【課題】アレルギー疾患を発症させるダニ、花粉等のアレルゲンを低減するアレルゲン低減化組成物、これを用いた噴霧剤、アレルゲン低減化組成物を担持させた繊維製品、およびアレルゲン低減化組成物を用いたアレルゲン低減化方法を提供する。【解決手段】（Ａ）亜鉛塩、（Ｂ）希土類塩、および（Ｃ）非イオン界面活性剤を含有するアレルゲン低減化組成物。本アレルゲン低減化組成物を含有する噴霧剤、組成物を担持させた繊維製品として、アレルギー性疾患を低減させる方法による。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）亜鉛塩、
（Ｂ）希土類塩、および
（Ｃ）非イオン界面活性剤
を含有するアレルゲン低減化組成物。
【請求項２】
非イオン界面活性剤のＨＬＢが７〜１６の範囲にある請求項１記載のアレルゲン低減化組成物
【請求項３】
非イオン界面活性剤の含有量が、組成物全量に対して０．００５重量％以上１０重量％以下である請求項１または請求項２記載のアレルゲン低減化組成物。
【請求項４】
非イオン界面活性剤が、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルである請求項１〜請求項３のいずれかに記載のアレルゲン低減化組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のアレルゲン低減化組成物を含有する噴霧剤。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のアレルゲン低減化組成物を担持させた繊維製品。
【請求項７】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のアレルゲン低減化組成物を用いてアレルゲンを低減化させるアレルゲン低減化方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はダニや花粉等のアレルゲンを低減化させるアレルゲン低減化組成物、これを用いた噴霧剤、アレルゲン低減化組成物を担持させた繊維製品、ならびにアレルゲン低減化方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ダニ、花粉等のアレルゲンが体内に侵入することによって、近年、多くの人がぜん息やアトピー性皮膚炎等のアレルギー性疾患を発症している。これらアレルゲンは、例えば、絨毯、カーテンといった繊維製品に存在している。
【０００３】
アレルギー性疾患の発症を抑制するため、亜鉛塩および銅塩からなる群から選択される1種類以上の化合物と、希土類塩から選択される１種類以上の化合物を含有する組成物が提案されている（特許文献１）。しかし、その効果は必ずしも満足できるものではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】ＷＯ２０１５−１４１７１３
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、アレルゲン低減化組成物、これを用いた噴霧剤、アレルゲン低減化組成物を担持させた繊維製品、ならびにアレルゲン低減化方法を提供することである。なお、ここでいうアレルゲン低減化とはアレルギー性疾患を発症させるアレルゲンを不活性化する作用効果をいい、アレルゲン低減化組成物とは上記作用効果を有する組成物のことである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意研究を行った結果、亜鉛塩、希土類塩、および非イオン界面活性剤を含有する組成物が飛躍的にアレルゲンを低減化できることを見出し、本発明を完成させた。
【０００７】
すなわち本発明のアレルゲン低減化組成物は、（１）（Ａ）亜鉛塩、（Ｂ）希土類塩、および（Ｃ）非イオン界面活性剤を含有するアレルゲン低減化組成物であり、（２）（Ｃ）が、ＨＬＢが７〜１６の範囲にある非イオン界面活性剤であるアレルゲン低減化組成物であり、（３）非イオン界面活性剤の含有量が、組成物全量に対して０．００５重量％以上１０重量％以下であるアレルゲン低減化組成物であり、（４）非イオン界面活性剤が、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルであるアレルゲン低減化組成物であり、（５）上記（１）〜（４）のいずれか記載のアレルゲン低減化組成物を含有する噴霧剤であり、（６）上記（１）〜（４）いずれか記載のアレルゲン低減化組成物を担持させた繊維製品であり、（７）上記（１）〜（４）のいずれか記載のアレルゲン低減化組成物を用いてアレルゲンを低減化させるアレルゲン低減化方法である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のアレルゲン低減化組成物によって、アレルギー性疾患を発症させるダニ、花粉等のアレルゲンを低減化することができる。
【０００９】
本発明に使用する亜鉛塩としては、例えば、硫酸亜鉛、塩化亜鉛等の無機亜鉛塩、酢酸亜鉛、プロピオン酸亜鉛、グリコール酸亜鉛、グリセリン酸亜鉛、グルコン酸亜鉛等の有機酸亜鉛塩が挙げられ、これらを１種または２種以上を混合して使用することができる。
【００１０】
本発明に使用する希土類塩としては、スカンジウム塩、イットリウム塩、ランタン塩、セリウム塩、プラセオジム塩、ネオジム塩、サマリウム塩、ユウロピウム塩、ガドリニウム塩、テルビウム塩、ジスプロシウム塩、ホルミウム塩、エルビウム塩、ツリウム塩、イッテルビウム塩、ルテチウム塩が挙げられ、これらを１種または２種以上を混合して使用することができる。
【００１１】
本発明に使用する非イオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等のエーテル型、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等のエステル型、その他ポリオキチエチレン硬化ひまし油等が挙げられ、これらを１種または２種以上を混合して使用できる。このうち、組成物の安定性の面からＧｒｉｆｆｉｎの式により求められるＨＬＢの値が７〜１６の範囲にあるものが好ましい。また本発明のアレルゲン低減化組成物を噴霧剤として用いる場合、ＨＬＢが１０〜１６の範囲にあるものが好ましい。本範囲のＨＬＢの非イオン界面活性剤を用いると、繊維製品に噴霧された本発明のアレルゲン低減化組成物の乾燥が速まるので、使用者の濡れに対する不快感が低減することができる。なお、１種単独の非イオン界面活性剤を用いる場合、そのもの単独のＨＬＢの値を意味し、２以上の界面活性剤を用いる場合、界面活性剤全体のＨＬＢの値を意味する。
【００１２】
本発明に使用する（Ａ）亜鉛塩と（Ｂ）希土類塩との混合比率は、重量比で１：９〜９：１となるようにし、亜鉛塩と希土類塩の合計含有量は組成物全量に対し、０．１重量％以上１０重量％以下である。また、非イオン界面活性剤の含有量は組成物全量に対し、０．００５重量％以上１０重量％以下である。
【００１３】
本発明のアレルゲン低減化組成物で低減化するアレルゲンは、ヒョウヒダニ、コナダニ等のダニ類、ダニの糞や死骸、スギやヒノキ等の花粉、イヌやネコ等の表皮や毛等のアレルギー性疾患を引き起こす物質である
【００１４】
本発明のアレルゲン低減化組成物は、例えば、噴霧剤、エアゾール剤として用いることができる。また、噴霧剤、エアゾール剤として用いる場合、例えば絨毯、カーテン、衣類、ソファ、クッション、ベッド、布団等の繊維製品に使用することができる。
【００１５】
本発明のアレルゲン低減化組成物を噴霧剤として用いる場合、手動式トリガー型スプレーヤーで組成物を噴霧することができる。この場合、アレルゲン低減化効果が得られるのに十分な量の組成物を、繊維製品に均一に担持するように噴霧する必要がある。
【００１６】
トリガー型スプレーヤーで繊維製品に噴霧する場合、スプレーヤー１回のストロークで０．２〜２．０ｇの組成物を、噴射力が０．０４〜２．０Nとなるように噴霧されることが好ましい。噴射力とは、後述するが、スプレーヤーのノズル先端から１０ｃｍ離れた位置に測定器を設置し、測定器に向かって１回噴霧したときの力を測定した値のことで、デジタルフォースゲージ（イマダ社製  ＺＴＳ−ＤＰＵ−２Ｎ）を用いて測定することができる。このように噴霧を制御する方法としては、スプレーヤーのノズル口径をφ０．２〜φ１．０ｍｍの範囲とすることで達成することができる。
【００１７】
本発明のアレルゲン低減化組成物に、本発明の効果を損なわない範囲で、保存安定性を高めるため、防カビ剤、抗菌剤または溶剤を含有させてもよい。防カビ剤、抗菌剤としては、５−クロローＮ−メチルイソチアゾロン、パラオキシ安息香酸エチル、ヒノキチオール等、溶剤としてはエチレングリコール、プロピレングリコール等が挙げられる。また、香料を含有させてもよい。
【実施例】
【００１８】
本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、本発明によってこれらに限定されるものではない。
【００１９】
（試験液の調整）
実施例および比較例の試験液を作成するため、以下の原料を使用した。
グルコン酸亜鉛三水和物（ヘルシャスＺｎ、扶桑化学工業（株）製）
塩化ランタン七水和物（和光純薬工業（株）製）
硫酸亜鉛七水和物（関東化学（株）製）
塩化ランタン七水和物（和光純薬工業（株）製）
塩化セリウム（III）七水和物（関東化学（株）製）
塩化イッテルビウム（III）（和光純薬工業（株）製）
塩化ネオジム六水和物（和光純薬工業（株）製）
レオドールＳＰ  Ｏ１０−V（ソルビタンモノオレート  ＨＬＢ＝４．３  花王（株）製）
イオネットＤＯ−４００（ポリオキシエチレン脂肪酸ジエステル  ＨＬＢ=８．４  三洋化成工業（株）製）
ナロアクティＣＬ８５（ポリオキシアルキレンアルキルエーテル  ＨＬＢ＝１２．６  三洋化成工業（株）製）
ナロアクティＣＬ１００（ポリオキシアルキレンアルキルエーテル  ＨＬＢ＝１３．３  三洋化成工業（株）製）
サンデットＥＮ（ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム  アニオン界面活性剤  三洋化成工業（株）製）
ビューライトＬＣＡ−２５Ｎ（ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸ナトリウム  アニオン界面活性剤  三洋化成工業（株））
ニューポールＥＦＰ  （フェノキシエタノール  三洋化成工業（株）製）
ハイジェニアＳ−１００（タマ化学工業（株）製）
プロピレングリコール（和光純薬工業（株）製）
イオン交換水
【００２０】
［実施例１］
グルコン酸亜鉛酸水和物    ０．８ｇ、塩化ランタン七水和物  ０．４ｇ、ナロアクティＣＬ−８５  ０．０３ｇ、ナロアクティＣＬ−１００  ０．０２ｇをイオン交換水  １９８．７５ｇに溶解した。
【００２１】
［比較例１］
グルコン酸亜鉛酸水和物  ０．８ｇ、塩化ランタン七水和物  ０．４ｇをイオン交換水１９８．７５ｇに溶解した。
【００２２】
（試験例１）家庭塵埃に対するアレルゲン低減化効果の確認
一般家庭の絨毯から掃除機で吸い取ったゴミをＪＩＳ標準篩２００メッシュでふるい、回収した塵埃を標準ゴミとした。この標準ゴミ１０ｍｇを９００ｃｍ２のポリエステル製吸着タイルマット（ＤＣＭホールディング（株）発売）上に均一になるように敷いた。別途、実施例および比較例の処方に従い作成した各試験液２００ｇを吐出量約１ｍｌ／回のスプレー容器に充填し、試験液が不織布全体にいきわたるよう４回噴霧した。気温２３〜３２℃の室内で２４時間乾燥させた後、アレルゲン低減化組成物で処理された塵埃を掃除機（吸引仕事率６１０Ｗ）で回収して評価用サンプルを得た。そして、標準ゴミ、評価サンプルのそれぞれを１重量％牛血清アルブミンおよび０．０５重量％ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウレートを含有するｐＨ７．０±０．１リン酸緩衝液（以下リン酸緩衝液）１０ｍＬを用いて、評価サンプル中のアレルゲンを抽出した（以下、サンプル抽出アレルゲンとする）。
【００２３】
（試験例２）ダニアレルゲン量の測定
試験例１で得たサンプルについてＤｅｒ  ｆ２（ダニアレルゲン）を検出する酵素免疫測定法（ＥＬＩＳＡ）のサンドイッチ法にてＤｅｒ  ｆ２を測定し、ダニアレルゲン低減化効果を評価した。
（１）ｐＨ７．０±０．１リン酸緩衝液（以下リン酸緩衝液とする）を用い、抗Ｄｅｒ  ｆ２モノクローナル抗体１５Ｅ１１が２μｇ／ｍＬになるように希釈した。
（２）希釈液をＦ１６  ＭＡＸＩＳＯＲＰ  ＮＵＩＣ−ＩＭＭＵＮＯ  ＭＯＤＵＬプレート（ＮＵＮＣ社製）上のウェルに対し、１ウェルあたり１００μＬ分注し、該プレートを４℃にて３日間静置した。
（３）プレート上のウェル内の液を捨て、ブロッキング試薬［（１重量％牛血清アルブミン）＋（ｐＨ７．０±０．１リン酸緩衝液）］を１ウェルあたり２００μＬ分注し、３７℃で６０分間静置した。
（４）静置後、ｐＨ７．０±０．１リン酸緩衝液にてプレートをすすいだ。
（５）サンプル抽出アレルゲンを１ウェルあたり１００μＬずつ滴下し、３７℃で６０分間静置した。
（６）静置後、ｐＨ７．０±０．１リン酸緩衝液にてプレートをすすいだ。
（７）「１重量％牛血清アルブミン+０．０５重量％ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウレートを含有するｐＨ７．０±０．１リン酸緩衝液」（以下、Ｔリン酸緩衝液）を用い、ペルオキシダーゼ標識した抗Ｄｅｒ  ｆ２モノクローナル抗体を２００μｇ／Ｌに希釈した。
（８）リン酸緩衝液で該希釈液をさらに１２００倍に希釈し、１ウェルあたり１００μＬ分注し、３７℃で６０分間静置した。
（９）静置後、ｐＨ７．０±０．１リン酸緩衝液でプレートをすすいだ。
（１０）ｐＨ６．２±０．１の０．１ｍｏｌ／Ｌリン酸緩衝液６．５ｍＬにオルト−フェニレンジアミンジヒドロクロライド（１３ｍｇ  Ｔａｂｌｅｔ、和光純薬工業株式会社製）一錠と３０％過酸化水素水６．５μＬを加えたものを１ウェルあたり１００μＬずつ分注し、３７℃で３分間静置した。
（１１）その後直ちに１ｍｏｌ／Ｌ硫酸を５０μＬずつ入れて分注し、マイクロプレート用分光光度計（テカンジャパン株式会社製）で吸光度（ＯＤ４９０ｎｍ）を測定した。
（１２）検量線を標準ヒョウヒダニ粗抗原濃度６０００ｎｇ／ｍＬを起点に２倍希釈を７回繰り返して作成し、この検量線を用いて測定する試料のＤｅｒ  ｆ２量を算出した。
（１３）アレルゲンの低減化率を以下式により求め、アレルゲン低減化効果を確認した。
アレルゲン低減化率（％）＝{１−（評価サンプルのＤｅｒ  ｆ２量／標準ゴミのＤｅｒ  ｆ２量）}×１００
【００２４】
【表２】
2018135511.tif 000002
【００２５】
表３〜６の処方に従って各成分を均一に混合し、各種試験液を調整し、ボトル容器に充填した。なお、表の数値は重量パーセントである。所望の噴射力範囲となるようにトリガー式スプレーヤーを選定し、スプレーヤーを装着した噴霧剤を得た。得られた噴霧剤の性能を以下の方法で評価した。
【００２６】
〔噴射力の測定〕
デジタルフォースケージのセンサーの先端に８ｃｍ  ×  ８ｃｍのプラスチック板を固定し、プラスチック板から１０ｃｍの距離より噴霧剤を１回噴射し、計測された数値を読み取った。
【００２７】
〔家庭塵埃に対するアレルゲン低減化効果の確認〕
一般家庭の絨毯から掃除機で吸い取ったゴミをＪＩＳ標準篩２００メッシュでふるい、回収した塵埃を標準ゴミとした。この標準ゴミ２ｍｇを９００ｃｍ２のポリエステル製の布上に均一になるように敷いた。実施例および比較例の噴霧剤を、布から約１０ｃｍの距離からそれぞれ約４ｇ噴霧した。気温１９〜２２℃の室内で２時間乾燥させた後、ダニスキャン（屋内塵性ダニ簡易検査キット  住化エンバイロメンタルサイエンス（株）製）を用い、ダニアレルゲンの汚染レベルに基づき、ダニアレルゲン汚染レベルを判定した。
判定１：ダニアレルゲンの汚染なし
判定２：ダニアレルゲンの汚染は軽度
判定３：汚染が進んでいる
【００２８】
〔濡れ性評価〕
９００ｃｍ２のポリエステル製の布上に各種噴霧剤を、ポリエステル製の布上で約１０ｃｍの距離から約４ｇ噴霧した。気温１９〜２２℃の室内で３０分間乾燥させた後、布に残存している液量を量り、以下の基準で濡れ性を評価した。
〇：３０分経過時点で液残存量が５％未満（０．２ｇ未満）
×：３０分経過時点で液残存量が５％以上（０．２ｇ以上）
【００２９】
【表３】
2018135511.tif 000003
【００３０】
【表４】
2018135511.tif 000004
【００３１】
【表５】
2018135511.tif 000005
【００３２】
【表６】
2018135511.tif 000006
【産業上の利用可能性】
【００３３】
本発明によれば、ダニ、花粉等のアレルゲンを低減化できるアレルゲン低減化組成物、これを用いた噴霧剤、アレルゲン低減化組成物を担持させた繊維製品、ならびにアレルゲン低減化方法を提供することができる。