(57)【要約】【課題】コンクリート表面が脆弱な場合であっても、該コンクリート表面に含浸し補強し、またコンクリート表面が湿潤状態であっても透明補強層に膨れを生じさせることが無い透明性下塗材及びコンクリート片剥落防止工法並びにこれに使用する脂環式ポリアミンを提供する。【解決手段】コンクリート構造物の表面に塗付して形成され、無黄変イソシアネートプレポリマーと脂環式ポリアミンを含む透明なポリウレア樹脂塗材を塗付して形成される透明補強層を有し、全体として透明なコンクリート片剥落防止構造に使用する下塗材であって、ビスフェノールＡ型液状エポキシ樹脂とアルキルフェノール型液状エポキシ樹脂と反応性希釈剤とポリアミドアミンと脂肪族変性ポリアミンとから成ることを特徴とする透明性下塗材及びコンクリート片剥落防止工法並びにこれに使用する脂環式ポリアミンである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
コンクリート構造物の表面に塗付して形成され、無黄変イソシアネートプレポリマーと脂環式ポリアミンを含む透明なポリウレア樹脂塗材を塗付して形成される透明補強層を有し、全体として透明なコンクリート片剥落防止構造に使用する下塗材であって、ビスフェノールＡ型液状エポキシ樹脂とアルキルフェノール型液状エポキシ樹脂と反応性希釈剤とポリアミドアミンと脂肪族変性ポリアミンとから成ることを特徴とする透明性下塗材。
【請求項２】
脂環式ポリアミンは式Ｉ：
【化１】
2018135257.tif 000005
（式中Ｘはイソシアネート基に対して不活性であり、脂環式炭化水素に結合したｍ個の第１級アミノ基を含む数平均分子量８８〜４００の有機ポリアミンから第１級アミノ基を除去することにより得られるｍ価基であり、Ｒ１及びＲ２は同一または異なっていて、炭素原子数１〜１８の有機基であり、ｍは少なくとも２の整数である）
で表される１種以上のポリアミンであることを特徴とする請求項１記載の透明性下塗材。
【請求項３】
アルキルフェノール型液状エポキシ樹脂はエポキシ当量が２００〜２５０であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の透明性下塗材。
【請求項４】
請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の透明性下塗材をコンクリート構造物の表面に塗付して下塗層を形成し、該下塗層に無黄変イソシアネートプレポリマーと脂環式ポリアミンを含む透明なポリウレア樹脂塗材を塗付して透明補強層を形成することを特徴とするコンクリート片剥落防止工法。
【請求項５】
請求項４に記載のコンクリート片剥落防止工法に使用する脂環式ポリアミンであって、前記式Ｉで表される１種以上のポリアミンであることを特徴とする脂環式ポリアミン。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明なコンクリート片剥落防止構造に使用される透明性下塗材及び該下塗材を使用したコンクリート片剥落防止工法並びに該工法に使用する脂環式ポリアミンに関し、詳しくはコンクリート構造物の表面に塗付して形成され、無黄変イソシアネートプレポリマーと脂環式ポリアミンを含む透明なポリウレア樹脂塗材を塗付して形成される透明補強層を有し、全体として透明なコンクリート片剥落防止構造に使用する透明性下塗材及び該下塗材を使用したコンクリート片剥落防止工法並びに該工法に使用する脂環式ポリアミンに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、コンクリート表層の劣化の程度を適時に確認することが可能で、塗膜強度を高強度として高い剥落防止性能を発揮するコンクリート片剥落防止構造が提案されている。該コンクリート剥落防止構造は、コンクリート構造物の表面に塗付して形成するコンクリート片剥落防止構造であって、コンクリートの表面に、アミノ基含有アクリル樹脂とエポキシシランを含むシリコンアクリル樹脂プライマーを塗付して透明プライマー層を形成し、該透明プライマー層の上に、ＮＣＯ重量％が５〜１０重量％の無黄変イソシアネートプレポリマーと脂環式ポリアミンと透明補強短繊維と親水性微粉シリカとレオロジーコントロール剤と光安定剤と紫外線吸収剤を含む透明なポリウレア樹脂塗材を塗付して透明補強層を形成すると共にガラス繊維製クロスを該透明補強層内に積層し、該透明補強層の上に、光安定剤と紫外線吸収剤を含むアクリルシリコン樹脂塗材を塗付して透明保護層を形成したことを特徴とするコンクリート片剥落防止構造である（特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１６−３０７１６号公報
【０００４】
しかしながら、特許文献１に係るコンクリート片剥落防止構造は、コンクリート表面に塗付する透明プライマー層としてアミノ基含有アクリル樹脂とエポキシシランを含むシリコンアクリル樹脂プライマーを使用しているため、コンクリート表面が脆弱の場合には該シリコンアクリル樹脂プライマーのコンクリート表面に対する含浸補強効果が不十分な場合あるという課題があり、またコンクリート表面が湿潤状態にあると、該透明プライマー層の上に塗付して形成される透明補強層に膨れが生じる場合があるという課題がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、コンクリート表面が脆弱な場合であっても、該コンクリート表面に含浸し補強し、またコンクリート表面が湿潤状態であっても透明補強層に膨れを生じさせることが無い透明性下塗材及びコンクリート片剥落防止工法並びにこれに使用する脂環式ポリアミンを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決するため請求項１記載の発明は、コンクリート構造物の表面に塗付して形成され、無黄変イソシアネートプレポリマーと脂環式ポリアミンを含む透明なポリウレア樹脂塗材を塗付して形成される透明補強層を有し、全体として透明なコンクリート片剥落防止構造に使用する下塗材であって、ビスフェノールＡ型液状エポキシ樹脂とアルキルフェノール型液状エポキシ樹脂と反応性希釈剤とポリアミドアミンと脂肪族変性ポリアミンとから成ることを特徴とする透明性下塗材を提供する。
【０００７】
また請求項２記載の発明は、脂環式ポリアミンは式Ｉ：
【化１】
2018135257.tif 000002
（式中Ｘはイソシアネート基に対して不活性であり、脂環式炭化水素に結合したｍ個の第１級アミノ基を含む数平均分子量８８〜４００の有機ポリアミンから第１級アミノ基を除去することにより得られるｍ価基であり、Ｒ１及びＲ２は同一または異なっていて、炭素原子数１〜１８の有機基であり、ｍは少なくとも２の整数である）
で表される１種以上のポリアミンであることを特徴とする請求項１記載の透明性下塗材を提供する。
【０００８】
また請求項３記載の発明は、アルキルフェノール型液状エポキシ樹脂はエポキシ当量が２００〜２５０であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の透明性下塗材を提供する。
【０００９】
また請求項４記載の発明は、請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の透明性下塗材をコンクリート構造物の表面に塗付して下塗層を形成し、該下塗層に無黄変イソシアネートプレポリマーと脂環式ポリアミンを含む透明なポリウレア樹脂塗材を塗付して透明補強層を形成することを特徴とするコンクリート片剥落防止工法を提供する。
【００１０】
また請求項５記載の発明は、請求項４に記載のコンクリート片剥落防止工法に使用する脂環式ポリアミンであって、前記式Ｉで表される１種以上のポリアミンであることを特徴とする脂環式ポリアミンを提供する。
【発明の効果】
【００１１】
本願に係る透明性下塗材は、コンクリート構造物の表面に塗付されることにより、コンクリート表面に含浸し、該表面を補強する効果を有すると共に、透明性下塗材を塗付して形成された下塗層の上に、同じく塗付して形成された透明補強層と十分な接着性を有する効果があり、例えコンクリート表面が湿潤であっても該透明補強層に膨れが生じることが無いという効果がある。
【００１２】
また、本願に係る請求項４に記載のコンクリート片剥落防止工法は、請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の透明性下塗材を使用するため、上記同様にコンクリート表面が脆弱であっても、該表面を含浸補強する効果があり、例えコンクリート表面が湿潤であっても透明補強層に膨れが生じることが無いという効果がある。
【００１３】
また、本願に係る請求項５に記載の脂環式ポリアミンは、請求項１乃至請求項３に記載の透明性下塗材を使用するコンクリート片剥落防止構造に使用し、または請求項４に記載のコンクリート片剥落防止工法に使用するものであり、該脂環式ポリアミンに代えて脂肪族アミンを使用した場合と比較して透明補強層を鏝等で塗付する際の可使時間を確保することが出来る効果があり、同様に脂環式ポリアミンに代えて芳香族アミンを使用した場合と比較して硬化塗膜が黄変することが少ないという効果がある。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下本発明について詳細に説明する。
【００１５】
まず、本願に係る透明性下塗材が使用されるコンクリート片剥落防止構造について説明する。該コンクリート片剥落防止構造は、コンクリート構造物の表面に塗付して形成され、無黄変イソシアネートプレポリマーと脂環式ポリアミンを含む透明なポリウレア樹脂塗材を塗付して形成される透明補強層を有している。
【００１６】
ポリウレア樹脂塗材は、ＮＣＯ重量％が５〜１０重量％の無黄変イソシアネートプレポリマーと脂環式ポリアミンから成り、ＮＣＯ重量％が５〜１０重量％の無黄変イソシアネートプレポリマーにはヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）等の脂肪族２官能イソシアネートや、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＡ）等の脂環式２官能イソシアネートや、４，４´―ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）や４，４´―メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）（水素化ＭＤＩ）等を多価アルコールでプレポリマー化したものを使用することができる。
【００１７】
脂環式ポリアミンは、イソホロンジアミン等の少なくとも一つのアミノ基がシクロヘキサン環等に直接結合しているポリアミンであり、第１級アミノ基を含まない第２級アミノ基のみを有するアミンが使用される。重量平均分子量（理論値）は３００〜１０００が好ましい。３００未満では可使時間が短くなって施工性が不良となり、１０００超では反応速度が低下し、指触乾燥までの時間および塗膜強度の立ち上がりが遅延する。第２級アミノ基のみを有する脂環式ポリアミンを使用することによって初めて、ポリウレア樹脂塗材を鏝等で塗付することが可能な可使時間を十分に確保することができ、さらには無黄変イソシアネートプレポリマーと組み合わせて使用することにより、硬化塗膜が紫外線で黄変することが無い。
【００１８】
脂環式ポリアミンは前記式Iで表され、Ｘ、Ｒ１、Ｒ２、ｍが上記のとおりの１種以上のポリアミンである。この脂環式ポリアミンはポリアスパラギン酸エステルまたはポリアスパルテートであり、ｍは２が好ましい。Ｘが炭素数６〜３０の２価の炭化水素基、たとえば４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン（４，４’メチレンビス（シクロヘキシルアミン））、３，３’−ジメチルー４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン（４，４’メチレンビス（２−メチルシクロヘキシルアミン））、１−アミノー３，３，５−トリメチルー５−アミノメチルシクロヘキサン、ヘキサヒドロ−（少なくとも２，４−ジアミノトルエンまたは２，６−ジアミノトルエンのいずれかを含む）、異性Ｃ−モノメチルジアミノジシクロヘキシルメタン及び３（４）−アミノメチルー１−メチルシクロヘキシルアミンから１級アミノ基を除去することにより得られる基を表すポリアスパラギン酸エステルを好適に使用することができる。特にはＸが４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン（４，４’メチレンビス（シクロヘキシルアミン））または３，３’−ジメチルー４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン（４，４’メチレンビス（２−メチルシクロヘキシルアミン））から１級アミノ基を除くことにより得ることができる２価の炭化水素基を表す式Iの化合物がより好ましい。
【００１９】
式Iで表される脂環式ポリアミンはＲ１及びＲ２がメチル、エチル、ｎ−ブチルまたは２−エチルヘキシルが好ましく、式Ｘ−（−ＮＨ２）ｍで表される１級ポリアミンを式Ｒ１ＯＯＣ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＲ２で表されるマレイン酸エステルまたはフマル酸エステルと反応させることにより製造される。
【００２０】
４，４’メチレンビスシクロヘキシルアミン１モルをマレイン酸ジエチル２モルとを反応させて得られる、第２級アミノ基のみを有する脂環式ポリアミンは、４，４’−メチレンビスシクロヘキシルアミン・マレイン酸ジエチル付加物として市場に供給され、その重量平均分子量（Ｍｗ）は５４８（理論値）、粘度２０００ｍＰａ・ｓ／２３℃である。また、４，４’メチレンビス（２−メチルシクロヘキシルアミン）１モルとマレイン酸ジエチル２モルとを反応させて得られる、第２級アミノ基のみを有する脂環式ポリアミンとしては、４，４’−メチレンビス（２−メチルシクロヘキシルアミン）・マレイン酸ジエチル付加物として市場に供給され、その重量平均分子量（Ｍｗ）は５７８（理論値）、粘度；２０００ｍＰａ・ｓ／２３℃である。
【００２１】
ＮＣＯ重量％が１０〜３０重量％の無黄変イソシアネートプレポリマーには、上記のようにヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）等の脂肪族２官能イソシアネートや、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＡ）等の脂環式２官能イソシアネートや、４，４´―ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）や４，４´―メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）（水素化ＭＤＩ）等を多価アルコールでプレポリマー化したものを使用することができる。特には、ポリカプラクトン変性ポリオールと１、６−ヘキサメチレンジイソシアネートとの反応によって得られる無黄変イソシアネートプレポリマーが適していて、該プレポリマーとしてデュラネートＴＳＥ−１００(商品名、旭化成ケミカルズ株式会社製、ＮＣＯ重量％：１２．０％、粘度１６５０ｍＰａ・ｓ／２５℃、固形分１００％)がある。ＮＣＯ重量％が１０重量％未満では塗膜強度が不十分となり、３０重量％超では本材料を夏場に使用するときの可使時間が短くなる。
【００２２】
無黄変イソシアネートプレポリマーのＮＣＯ基と脂環式ポリアミンの活性水素基の当量比（ＮＣＯ基数／活性水素基数）は０．８〜１．２が好ましい。０．８未満では無黄変イソシアネートプレポリマーと脂環式ポリアミンを混合後の粘度上昇が速くなり可使時間が短くなる。１．２超では指触乾燥までの時間および塗膜強度の立ち上がりが遅延する。
【００２３】
ポリウレア樹脂塗材には上記無黄変イソシアネートプレポリマーと脂環式ポリアミンの他に、光安定剤と紫外線吸収剤を含むことが好ましく、これらを含むことにより、長期間紫外線に曝されても透明補強層の強度の低下が生じない。光安定剤にはヒンダードアミン系光安定剤を使用することができ、紫外線吸収剤にはヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤またはベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を使用することができる。市販のヒンダードアミン系光安定剤としては、ＴＩＮＵＶＩＮ２９２（商品名、化学名；ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート）、チバ・ジャパン株式会社製）が、市販のヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤としては、ＴＩＮＵＶＩＮ４００（商品名、化学名；２−（４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヒドロキシフェニルとオキシランとの反応生成物、チバ・ジャパン株式会社製）が、市販のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、ＴＩＮＵＶＩＮ９２８（商品名、化学名；２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（１−メチル−１−フェニルエチル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール、チバ・ジャパン株式会社製）がある。
【００２４】
またポリウレア樹脂塗材は、本願に係る透明性下塗材の上に重ねて塗付されるが、透明性下塗材はコンクリート表面に含浸して該表面を補強し、この上層として塗付される該ポリウレア樹脂塗材と強固に接着する。コンクリート片剥落防止構造全体として透明性を長期間に亘り保持するためには、黄変しやすいエポキシ樹脂を含む該透明性下塗材のコンクリート表面への塗付厚み（塗付量）は少ないことが好ましく、具体的には本願発明においては０．１５〜０．３０ｋｇ／ｍ２程度の塗付量が好ましい。該塗付量ではコンクリート表面の大小の空隙（凹凸）を全て埋めて不陸調整することが難しく、好ましくは上記ポリウレア樹脂塗材には該コンクリート表面の大小の空隙を埋めることが出来る程度の粒径を有する硅砂等の骨材を含むことが好ましい。
【００２５】
該硅砂としては累積積算重量が５０％となる粒径（平均粒径Ｄ５０）が１００〜５００μｍが好ましく、またポリウレア樹脂塗材１００重量部に対して該硅砂を２０〜８０重量部含むことが好ましい。２０重量部未満ではこの上に配設されるポリエステル繊維シートとの密着が不十分となる場合があり、８０重量部超では透明性が低下する。市販の硅砂としては瑞浪硅砂６号（商品名、平均粒径Ｄ５０：４００μｍ、トーカイマテル社製）がある。
【００２６】
透明補強層内にはコンクリート片剥落防止性を高めるため、ポリエステル繊維シートを配設されることが好ましく、該ポリエステル繊維シートの目付け量としては０．０６〜０．１３ｋｇ／ｍ２が好ましい。ポリエステル繊維シートの目付け量が０．０６ｋｇ／ｍ２未満ではポリエステル繊維シートの積層時に該ポリエステル繊維シートがほつれて作業性が不良となり、０．１３ｋｇ／ｍ２超では透明性が不十分となる。特にポリエステル繊維シートは透明補強層の透明性を維持する効果があり、本願発明に好適に使用することが出来る。市販のポリエステル繊維シートとしてはユニチカ５５００（商品名、目付け：０．０９５ｋｇ／ｍ２、ユニチカ社製）がある。
【００２７】
上記のような透明補強層を有するコンクリート片剥落防止構造をコンクリート表面に塗付して形成する際に使用する下塗材が、本願に係る透明性下塗材であり、該透明性下塗材は、ビスフェノールＡ型液状エポキシ樹脂とアルキルフェノール型液状エポキシ樹脂と反応性希釈剤とポリアミドアミンと脂肪族変性ポリアミンとから成る。
【００２８】
ビスフェノールＡ型液状エポキシ樹脂は、エポキシ当量が１８０〜１９５のビスフェノールＡ型ジグリシジルエーテルであって液状であり、アルキルフェノール型液状エポキシ樹脂は、エポキシ当量が２００〜２５０で、水酸基を有するアルキルジフェノール型液状エポキシ樹脂が好ましい。ビスフェノールＡ型液状エポキシ樹脂の配合量は、透明性下塗材全体１００重量部中２５〜４０重量部が好ましく、２５重量部未満では硬化が不十分となり、４０重量部超では低温時での作業性が低下する。
【００２９】
またアルキルフェノール型液状エポキシ樹脂の配合量は、透明性下塗材全体１００重量部中１５〜２５重量部が好ましく、１５重量部未満では低温時の作業性が低下し、２５重量部超では５０℃での押し抜き試験が１．５ｋＮを下回る場合がある。市販のアルキルフェノール型液状エポキシ樹脂としてはアルキルジフェノール型液状エポキシ樹脂であるエピクロンＨＰ―８２０（商品名、エポキシ当量：２００〜２５０、粘度１０００−３０００ｍＰａ・ｓ／２５℃、ＤＩＣ製）がある
【００３０】
透明性下塗材には、これらのエポキシ樹脂に加えて反応性希釈剤が配合されるが、該反応性希釈剤はエポキシ樹脂の粘度を低減させることを目的に使用され、分子内に２つのグリシジル基を有する２官能の反応性希釈剤が好ましい。反応性希釈剤の配合量は、透明性下塗材全体１００重量部中１０〜２０重量部が好ましく、１０重量部未満では低温時の作業性が不十分となり２０重量部超では硬化物の硬度が不足する。市販の２官能の反応性希釈剤としては、アデカグリシロールＥＤ−５０３（商品名、１，６ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、エポキシ当量：１６５、ＡＤＥＫＡ社製）がある。
【００３１】
透明性下塗材に含まれるポリアミドアミンは、多塩基酸とポリアミン化合物の脱水縮合物であり、多塩基酸としてはアジピン酸やダイマー酸等が、ポリアミン化合物としては、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン等を使用することができる。活性水素当量は１００〜１５０が好ましく、１００未満では透明補強層との接着が不十分となる場合があり、１５０超では低温での硬化が不十分となる。配合量は透明性下塗材１００重量部中１５〜３０重量部が好ましく、１５重量部未満では透明補強層との接着が不十分となる場合があり、３０重量部超では硬化物の硬度が不足する。市販のポリアミンドアミンとしては、トーマイド２５００（商品名、活性水素当量：１２５、アミン価：３７５〜４０５、粘度：５００〜１０００ｍＰ・ｓ／２５℃、Ｔ＆Ｋ  ＴＯＫＡ社製）がある。
【００３２】
透明性下塗材に含まれる脂肪族変性ポリアミンは、脂肪族ポリアミンをマンニッヒ変性したものやエポキシ樹脂を付加したものを使用することができ、活性水素当量は６０〜８０が好ましく、６０未満では透明補強層との接着が不十分となる場合があり、８０超では低温での硬化が不十分となる。配合量としては透明性下塗材全体１００重量部中５〜２０重量部が好ましく、５重量部未満では低温での硬化が不十分となり、２０重量部超では湿潤したコンクリートに対して接着性が不十分となる。市販の脂肪族変性ポリアミンとしては、フジキュア８１１６（商品名、活性水素当量：７１、アミン価：１００〜４００、粘度１００〜４００ｍＰ・ｓ／２５℃、Ｔ＆Ｋ  ＴＯＫＡ社製）がある。
【００３３】
透明性下塗材に係るエポキシ樹脂中のエポキシ基の数とポリアミドアミンと脂肪族変性ポリアミンの活性水素基の数の当量比（エポキシ基の数／活性水素基の数）は０．８〜１．２が好ましい。０．８未満では低温時に透明補強層との接着性が不十分となり、１．２超では湿潤したコンクリートに対して接着性が」不十分となる。
【００３４】
透明性下塗材には、これらの他にスチレン化フェノール等のフェノール類を添加しても良く、また塗付した際にタレが生じないよう非結晶性の微粉末ヒュームドシリカや、ヒュームドシリカの粒子表面のシラノール基と水素結合を形成し、該水素結合によりシリカ粒子と３次元構造を形成するフリーのＯＨ基を有するレオロジーコントロール剤を使用することが出来る。該レオロジーコントロール剤としてはポリヒドロキシカルボン酸アミドを好適に使用することが出来、市販のレオロジーコントロール剤としては、ＢＹＫ−４０５（商品名、株式会社ビックケミー社製、ポリヒドキシカルボン酸アミド含有量５１％）がある。また、この他にシランカップリング剤等の接着性付与剤や消泡剤を配合しても良い。
【００３５】
以下、実施例及び比較例にて具体的に説明する。
実施例及び比較例１乃至比較例５
ビスフェノールＡ型液状エポキシ樹脂としてｊＥＲ８２８（商品名、エポキシ当量：１８４〜１９４、三菱化学社製）を、アルキルフェノール型液状エポキシ樹脂としてエピクロンＨＰ―８２０を、反応性希釈剤としてアデカグリシロールＥＤ−５０３を、ポリアミドアミンＡとしてトーマイド２５００を、ポリアミドアミンＢとしてＴＸＥ５２４（商品名、活性水素当量：１３０、アミン価：５５〜２８５、粘度：８０〜１８０、Ｔ＆Ｋ  ＴＯＫＡ社製）を、脂肪族変性ポリアミンとしてフジキュア８１１６を、使用して、表１に示す配合にて均一に混合し、実施例及び比較例１乃至比較例５の透明性下塗材とした。
【００３６】
また、該実施例及び比較例１乃至比較例５の透明性下塗材を評価するに当たって、透明なポリウレア樹脂塗材として、無黄変イソシアネートプレポリマーにデュラネートＴＳＥ−１００(商品名、旭化成ケミカルズ株式会社製、ＮＣＯ重量％:１２．０％、粘度:１６５０ｍＰａ・ｓ／２５℃、固形分:１００％、ＮＣＯ当量：３５０)を主剤とし、脂環式ポリアミンとして、４，４’−メチレンビスシクロヘキサンアミン・マレイン酸ジエチル付加物 (重量平均分子量（Ｍｗ）:５４８（理論値）、粘度：２０００ｍＰａ・ｓ／２３℃)と４，４’−メチレンビス(２−メチルシクロヘキシルアミン)・マレイン酸ジエチル付加物（重量平均分子量（Ｍｗ）：５７８（理論値）、粘度；２０００ｍＰ・ｓ／２３℃）を１４０：４６０（重量部）で混合したものを硬化剤として、主剤：硬化剤を重量配合比にて１２０：１００で混合したものを使用した。
【００３７】
【表１】
2018135257.tif 000003
【００３８】
評価方法
【００３９】
透明性
ＪＩＳＡ５３７１の３００ｍｍ×３００ｍｍ×厚さ６０ｍｍの乾燥したコンクリート平板（ケット水分計ＨＩ−５２０コンクリートレンジにて５％以下）上に、０．２ｍｍ、０．５ｍｍ、１．０ｍｍ、２．０ｍｍ幅のラインを市販油性マジックにて作成して乾燥させる。実施例及び比較例１乃至比較例５の透明性下塗材を０．２５ｋｇ／ｍ２を塗付して硬化させて透明下塗層を形成後、ポリウレア樹脂塗材に硅砂瑞浪珪砂６号をポリウレア樹脂塗材１００重量部に対して５０重量部混合した該混合物を１．０ｋｇ／ｍ２を塗付し、直ちにポリエステルシートユニチカ５５００（商品名、目付け：０．０９５ｋｇ／ｍ２、ユニチカ社製）を伏せ込んで積層状態とし、これが硬化後さらにポリウレア樹脂塗材に硅砂瑞浪６号をポリウレア樹脂塗材１００重量部に対して２５重量部混合した該混合物を０．３ｋｇ／ｍ２を塗付して乾燥させて透明補強層を形成する。透明補強層が硬化乾燥後に目視にてコンクリート表面の０．２ｍｍのラインが明確に視認できるものを○と評価し、視認できないものを×と評価した。
【００４０】
押し抜き最大荷重
ＪＩＳ  Ａ  ５３７２（プレキャスト鉄筋コンクリート製品）付属書５に規定する上ぶた式Ｕ形側溝（ふた）の１種呼び名３００（４００×６００×６０ｍｍ）（以下、「Ｕ形ふた」という。）のコンクリート中央部裏面を、φ１００ｍｍの形状かつ５５ｍｍ±３ｍｍの深さで、コンクリート用コアカッターにより切り込みを入れる。表面を、サンディング処理し、この処理面に、実施例又は比較例１乃至比較例５の透明性下塗材を０．２５ｋｇ／ｍ２を塗付して硬化させて透明下塗層を形成後、ポリウレア樹脂塗材に硅砂瑞浪６号をポリウレア樹脂塗材１００重量部に対して５０重量部混合した該混合物を１．０ｋｇ／ｍ２を塗付し、直ちにポリエステルシートユニチカ５５００（商品名、目付け：０．０９５ｋｇ／ｍ２、ユニチカ社製）を伏せ込んで積層状態とし、これが硬化後さらにポリウレア樹脂塗材に硅砂瑞浪６号をポリウレア樹脂塗材１００重量部に対して２５重量部混合した該混合物を０．３ｋｇ／ｍ２を塗付して乾燥させて透明補強層を形成する。さらに該透明補強層の上に溶剤型アクリルシリコン樹脂クリア塗材ＪＵＵ−６３０（商品名、溶剤含有率：３８重量％、アイカ工業社製）を０．０７ｋｇ／ｍ２で塗付して乾燥させ透明保護層を形成させる。２３℃、ＲＨ５０％条件下にて7日間養生して、押し抜き最大荷重測定用試験体を得る。その後、該試験体をＪＳＣＥ−Ｋ  ５３３  ２０１３（コンクリート片のはく落防止に適用する表面被覆材の押し抜き試験方法）に準じて試験を行ない、最大荷重を押し抜き最大荷重（ｋＮ）とした。１．５ｋＮ以上を○とし、これ以外を×と評価した。試験時の温度は２３℃及び５０℃とした。
【００４１】
接着性
１℃下でＪＩＳＡ５３７１の３００ｍｍ×３００ｍｍ×厚さ６０ｍｍの乾燥したコンクリート平板（ケット水分計ＨＩ−５２０コンクリートレンジにて５％以下）の表面をサンディング処理し、該処理面に、実施例又は比較例１乃至比較例５の透明性下塗材を０．２５ｋｇ／ｍ２を塗付して透明下塗層を形成して４８時間養生する。その後、ポリウレア樹脂塗材に硅砂瑞浪６号をポリウレア樹脂塗材１００重量部に対して５０重量部混合した該混合物を１．０ｋｇ／ｍ２塗付して透明補強層を形成し、さらに４８時間養生する。その後２３℃下に２４時間放置し、カッターナイフにて下地、透明下塗層、透明補強層のそれぞれの層間に切込を入れ剥離力を加えて接着性を評価する。いずれの層間も接着性が良好なものを○とし、これ以外を×と評価した。
【００４２】
耐ふくれ性
２３℃下でＪＩＳ  Ａ  ５３７２（プレキャスト鉄筋コンクリート製品）付属書５に規定する上ぶた式Ｕ形側溝（ふた）の１種呼び名３００（４００×６００×厚さ６０ｍｍ）（以下、「Ｕ形ふた」という。）のコンクリート板を２４時間以上水中に浸漬する。透明性下塗材を塗付する直前にコンクリート板の厚さ３０ｍｍまで水位を下げた状態を保持してコンクリート板の表面の水をウエスで拭き取る。拭き取ってから５分以内に実施例又は比較例１乃至比較例５の透明性下塗材を０．２５ｋｇ／ｍ２塗付して透明下塗層を形成して２４時間養生する。次に、ポリウレア樹脂塗材に硅砂瑞浪６号をポリウレア樹脂塗材１００重量部に対して５０重量部混合した該混合物を１．０ｋｇ／ｍ２を塗付し、直ちにポリエステルシートユニチカ５５００（商品名、目付け：０．０９５ｋｇ／ｍ２、ユニチカ社製）を貼り付け２４時間養生する。その後ポリウレア樹脂塗材に硅砂瑞浪６号をポリウレア樹脂塗材１００重量部に対して２５重量部混合した該混合物を０．３ｋｇ／ｍ２を塗付し透明補強層を形成し２４時間養生する。さらに該透明補強層の上に溶剤型アクリルシリコン樹脂クリア塗材ＪＵＵ−６３０（商品名、溶剤含有率：３８重量％、アイカ工業社製）を０．０７ｋｇ／ｍ２で塗付して乾燥させ透明保護層を形成させる。透明保護層を形成後６日間養生後、コンクリート板を水中（半浸漬状態）より取り出し、さらに４８時間２３℃下で養生する。その後目視にて透明下塗層、透明補強層及び透明保護層によって構成される塗膜の膨れの有無を観察し、直径１０ｍｍ以上の膨れがあるものを×、直径１０ｍｍ未満のふくれがあるものを△、膨れの発生が無いものを○と評価した。
【００４３】
評価結果
評価結果を表２に示す。
【００４４】
【表２】
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