(57)【要約】【課題】電解によるアルミニウム箔の製造方法において、製造設備の大型化および複雑化を回避し、陰極の接液面積を大きくし、成膜効率を高め、電気めっき法によるアルミニウム箔の生産性を向上することが可能な構成を提供する。【解決手段】導電性液体を介して配置された陽極と陰極との間で通電して前記陰極の表面にアルミニウム被膜を析出させるとともに、前記アルミニウム被膜を前記陰極から剥離して連続的にアルミニウム箔を得る、アルミニウム箔の製造方法であって、前記陰極は前記導電性液体中を移動する帯状電極であることを特徴とする。【選択図】図１
2018135584.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性液体を介して配置された陽極と陰極との間で通電して前記陰極の表面にアルミニウム被膜を析出させるとともに、前記アルミニウム被膜を前記陰極から剥離して連続的にアルミニウム箔を得る、アルミニウム箔の製造方法であって、前記陰極は前記導電性液体中を移動する帯状電極であることを特徴とするアルミニウム箔の製造方法。
【請求項２】
前記帯状電極の前記陽極に対向する部分は水平方向に対して非平行であることを特徴とする請求項１に記載のアルミニウム箔の製造方法。
【請求項３】
前記帯状電極は、前記導電性液体中を垂直方向に折り返して移動することを特徴とする請求項２に記載のアルミニウム箔の製造方法。
【請求項４】
前記帯状電極は駆動ローラを含む複数のローラに架け渡され、前記駆動ローラが前記導電性液体の外に配置されていることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載のアルミニウム箔の製造方法。
【請求項５】
前記陽極は、内部と外部とを連通する複数の貫通孔を有する容器と、該容器の内部に貯留された電極材とを用いて構成されていることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項に記載のアルミニウム箔の製造方法。
【請求項６】
前記電極材の上端が前記導電性液体の液面よりも上に位置することを特徴とする請求項５に記載のアルミニウム箔の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電気めっき法に関係し、例えば蓄電デバイス等に用いられるアルミニウム箔の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
リチウムイオン二次電池、スーパーキャパシタ（電気二重層キャパシタ、レドックスキャパシタ、リチウムイオンキャパシタなど）などの蓄電デバイスの集電体には、銅箔やアルミニウム箔が使用される。銅箔は、圧延法や電気めっき法（電鋳法、電解法）で作製される。従来アルミニウム箔は専ら圧延法で作製されていたが、蓄電デバイスの高密度化に対応した薄いアルミニウム箔を作製するのが困難であるため、電気めっき法を適用した製造方法が提案されている（特許文献１）。
【０００３】
特許文献１には、めっき液を介してアノード極と対向する横置き円柱状のドラム型の陰極（以下、「陰極ドラム」という。）の表面上にアルミニウムを析出させて箔を形成する電解アルミニウム箔の製造方法が開示されている。特許文献１では、アルミニウム箔を安定な品質で連続的に作製するため、陰極の表面上に向かってめっき液の液流を形成する構成を採用している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１６−１８６１０５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
アルミニウム箔を製造する上では、特許文献１のように安定な品質を確保するだけでなく、生産性向上や、製造原価などのコスト低減も重要な課題である。例えば、設備１台あたりの生産量を向上するためには、めっき液に浸漬されている陰極の電極面積（接液面積）を大きくすることが効果的である。
【０００６】
しかし、特許文献１で開示された陰極ドラムは、そのドラムの周面が電極表面となるため、その電極表面をドラムの軸回りに回転させながら接液させて用いる。そのため、陰極ドラムでは、接液面積に限りがある。さらに、厚さが均等なアルミニウム箔を作製するためには、電気めっき中（成膜中）に、陰極ドラムの接液面積を常に一定に保つ必要がある。そのため、陰極ドラムには、高い真円度が要求される。この点、ドラムの周面（電極表面）を有する部材と、ドラムの軸が設置される底面（側壁）となる部材は、切削加工や成型加工あるいは両部材の溶接などにおいて、歪や変形あるいは位置ずれなどの不具合を生じやすいため、陰極ドラムの径が大きくなるほど高い真円度を有する陰極ドラムの製作が容易でなくなる。さらに、陰極ドラム全体がチタンなどの金属で構成されることが一般的である。そのため、陰極ドラムが大型になるほど重量が増し、その重量を支えるために、設備全体が大掛かりなものとなる。
【０００７】
特に、特許文献１に開示された構成のように、ドラムの軸（回転軸）の部分から給電を行う場合は、浸漬される部分の深さ方向の位置を、ドラムの半径にも満たない回転軸よりも下方に設定する必要がある。そのため、陰極ドラムの接液面積を大きくするためには、ドラムの径をよりいっそう大きくする必要があり、上記問題がより顕著なものとなってしまう。なお、仮に、陰極ドラムをその半径以上の寸法でめっき液に浸漬させると、回転軸の部分の絶縁やシーリングに加え、回転軸の周辺部分から溢れ出たり漏れ出たりするめっき液の回収などの対策が必要となるため、設備がかなり複雑になる。
【０００８】
上記の問題点に鑑み、本発明は、電めっき法によるアルミニウム箔の製造方法において、製造設備の大型化および複雑化を回避し、陰極の接液面積を大きくし、成膜効率を高め、電気めっき法によるアルミニウム箔の生産性を向上することが可能な構成を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、導電性液体を介して配置された陽極と陰極との間で通電して前記陰極の表面にアルミニウム被膜を析出させるとともに、前記アルミニウム被膜を前記陰極から剥離して連続的にアルミニウム箔を得る、アルミニウム箔の製造方法であって、前記陰極は前記導電性液体中を移動する帯状電極であることを特徴とする。
【００１０】
また、前記アルミニウム箔の製造方法において、前記帯状電極の前記陽極に対向する部分は水平方向に対して非平行であることが好ましい。さらに、前記帯状電極は、前記導電性液体中を垂直方向に折り返して移動することが好ましい。
【００１１】
また、前記アルミニウム箔の製造方法において、前記帯状電極は駆動ローラを含む複数のローラに架け渡され、前記駆動ローラが前記導電性液体の外に配置されていることが好ましい。
【００１２】
また、前記アルミニウムの製造方法において、前記陽極は、内部と外部とを連通する複数の貫通孔を有する容器と、該容器の内部に貯留された電極材とを用いて構成されていることが好ましい。さらに、前記電極材の上端が前記導電性液体の液面よりも上に位置することが好ましい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、電気めっき法によるアルミニウム箔の製造方法において、製造設備の大型化および複雑化を回避し、陰極の接液面積を大きくし、成膜効率を高め、電気めっき法によるアルミニウム箔の生産性の向上に好適な構成を提供することが可能になる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明に係るアルミニウム箔の製造方法に用いる装置の構成例を示す図である。
【図２】本発明に係るアルミニウム箔の製造方法に用いる装置の他の構成例を示す図である。
【図３】本発明に係るアルミニウム箔の製造方法に用いる装置の他の構成例を示す図である。
【図４】図３に示す装置のバレルの断面の拡大図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明は、導電性液体を介して配置された陽極と陰極との間で通電して陰極の表面にアルミニウム被膜を析出させるとともに、かかるアルミニウム被膜を陰極から剥離して連続的にアルミニウム箔を得る、アルミニウム箔の製造方法に係る。かかる陰極は導電性液体中を移動する帯状電極である。かかる帯状電極は、軽く、かつ簡易な構成であり、その長さ方向に延びる帯状の表面によって接液面積をかせぐことができる。これにより、陰極ドラムを用いる場合のように装置が複雑化および大型化することを回避できる。
【００１６】
以下、本発明に係るアルミニウム箔の製造方法の実施形態を、それに用いる装置の構成例を挙げて、図を用いて具体的に説明する。なお、本発明は、以下に説明する構成に限定されるものではない。また、本実施形態において説明する各構成は、その機能を損なわない限りにおいて互いに組み合わせることが可能である。
【００１７】
＜第１の実施形態＞
図１に、本発明のアルミニウム箔の製造方法の実施形態に用いる装置の一例となる構成を示す。図１は、後述する各ローラの回転軸８に垂直な方向での装置１００の断面を示す概略図である。めっき浴室１には、アルミニウムを電解析出させるための導電性液体２が保持され、かかる導電性液体２を介して陽極３および陰極４が配置されている。
【００１８】
導電性液体２には、電解液あるいは溶融塩を用いることができる。電解液としては、例えば、ジアルキルスルホン、アルミニウムハロゲン化物、および、含窒素化合物を含むものを使用することができる。ここで、含窒素化合物は、ハロゲン化アンモニウム、第一アミンのハロゲン化水素塩、第二アミンのハロゲン化水素塩、第三アミンのハロゲン化水素塩、一般式：Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ・Ｘで表される第四アンモニウム塩、含窒素芳香族化合物からなる群から選択される少なくとも１つを用いることができる。なお、上記の一般式において、Ｒ１〜Ｒ４は同一または異なるアルキル基、Ｘは第四アンモニウムカチオンに対するカウンターアニオンを示す。上記の電解液は、液温を８０℃〜１２０℃（好ましくは１００℃〜１１０℃）程度に維持して用いることができる。
【００１９】
また、溶融塩としては、例えば、有機系ハロゲン化物とアルミニウムハロゲン化物の共晶塩である有機溶融塩、アルカリ金属のハロゲン化物とアルミニウムハロゲン化物の共晶塩である無機溶融塩を使用することができる。なお、有機系ハロゲン化物としては、イミダゾリウム塩やピリジニウム塩などを用いることができる。上記の溶融塩は、その液物性に応じて液温を選択すればよく、例えば３０℃〜２００℃程度の範囲から適切な温度を選択し、その液温に維持して用いることができる。
【００２０】
上述した電解液あるいは溶融塩は、水分を嫌う。そのため、めっき浴室１は、内部が不活性ガスなどの雰囲気とされ、アルミニウム箔の取り出し口を除いて密閉され、外部からの大気の流入が遮断される構造を有する。導電性液体２は、循環装置（図示せず）によって強制的に循環されるとともに、フィルタなどでろ過して浄化されることが好ましい。
【００２１】
陽極３および陰極４は、めっき浴室１の外部の電源（図示せず）に接続される。かかる陽極３と陰極４との間で通電することにより、導電性液体２に浸漬された陰極４の表面（接液面）にアルミニウムが析出して成長し、アルミニウム被膜が形成される。陰極４は、輪状に構成された帯状の電極（リングベルト状の電極）であり、駆動ローラ５を含む複数のローラ（駆動ローラ５、従動ローラ６）に架け渡され、かかる駆動ローラ５の回転によって導電性液体２中を移動（走行）可能に構成されている。陽極３は、複数のローラに架け渡されて導電性液体２に浸漬された帯状電極（陰極４）を覆うように配置されている。こうした構成により、陰極４の長さ方向に延びる帯状の表面によって接液面積をかせぐことができるので、駆動ローラ５などの径を大きくする必要がない。したがって、従来のように陰極ドラムを用いる場合に比べて、装置が大幅に軽量化されるとともに、陰極の作製が容易になる。
【００２２】
上述した図１に示す構成を有する装置によれば、陽極３と陰極４との間に通電しながら帯状電極（陰極４）を回転させることで、陽極３に対向する帯状電極（陰極４）の表面にアルミニウムを析出させて成長させ、アルミニウム被膜を形成することができる。そして、図１中に矢印（点線）で示す位置で、アルミニウム被膜を帯状電極（陰極４）から剥離することで、連続的にアルミニウム箔７が得られる。さらに、剥離されたアルミニウム箔７を連続的に巻き取ることで、コイル状のアルミニウム箔が得られる。電気めっき法によるアルミニウム箔の製造方法によれば、従来難しかった薄いアルミニウム箔を得ることができる。こうしたアルミニウム箔の厚さは、例えば１０μｍ〜３０μｍであり、５μｍ以上１０μｍ未満の特に薄いのアルミニウム箔を得ることもできる。
【００２３】
陰極４である帯状電極の材質は、特に限定されるものではない。例えば、Ｔｉ製またはＴｉ合金製の帯状電極であると、その軽さ、機械的強度、析出したアルミニウム被膜の剥離しやすさなどの利点があるので好ましい。また、輪状の帯状電極（リングベルト状の電極）は、例えば０．０８ｍｍ〜０．８ｍｍ程度の厚さの帯状の板材の両端同士を接合して構成することができる。なお、帯状電極は、全体がＴｉ製またはＴｉ合金製である構造以外に、他の導電体との複層構造を採用することもできる。また、帯状電極の幅方向（ローラの回転軸８の方向）の両端側を絶縁体などで覆う構成など、幅方向の材質や特性を変えた帯状電極を用いることもできる。
【００２４】
また、帯状電極のアルミニウムの析出面の裏側の反対面（ローラと接触する側の面）は、アルミニウムが析出しないように絶縁処理されていることが好ましい。また、かかる反対面に帯状電極への給電部を設ける場合は、給電に必要な部分だけを露出させ、給電に関与しない他の部分は絶縁処理を施す。上記の絶縁処理は、使用するめっき液に対して安定性を有すればよく、コーティングやテープマスキングなどの手段を用いることができる。また、給電部は、必ずしもローラ側に設ける必要はない。例えば、帯状電極の両端にタブのような接点用の給電端子部を設け、駆動ローラ５付近で給電用ローラを押し付けて接点を確保するような構成であってもよい。このとき、タブが液中にあるときに、タブの表面にアルミニウムが析出しないようにするために、陽極の幅（図１では奥行き方向になる）を陰極の幅よりも狭くして、さらに遮蔽板を設けるなどして、タブに電界が印加されないようにするとよい。
【００２５】
陽極３は、アルミニウムを用いて構成される。陽極３は、陰極４の面形状にならうような形態で配置されることが好ましい。図１に示す構成では、陽極３は、陰極４の面形状にならうような外形を有する絶縁性のバスケットの内部に複数のアルミニウム球が充填された構成を有する。かかるバスケットは、内部と外部が連通するようにメッシュ状の外殻を有する。かかる外殻は、内部と外部が連通するように開口を設けた板状体であってもよい。陽極３は、アルミニウム板（単板）で構成することもできるが、バスケットのように内部と外部とを連通する複数の貫通孔を有する容器と、その容器の内部に貯留されたアルミニウム球のような電極材とを用いた構成を有することが好ましい。複数のアルミニウム球からなる電極材は、板材からなる電極材に比べ、比表面積が増大するので成膜効率を高めることができる。
【００２６】
電極材は、アルミニウム球に替えて異形のアルミニウム片を用いることもできる。転がりやすい球状であるアルミニウム球は好ましく、アルミニウム球の容器内での流動性を容易に確保することができる。電極材となるアルミニウムは、その純度が９７質量％以上のものが好ましく、より好ましくは９９．９質量％以上のアルミニウムを含む実質的な純アルミニウムである。
【００２７】
電極材となるアルミニウムは、通電中に導電性液体２に溶け出し、消耗していく。連続的な成膜により消耗する分のアルミニウムは、バスケットの上方から補充することができる。バスケット内に貯留されているアルミニウム球の上端は、導電性液体２の液面未満の高さに位置させることもできるが、好ましくは導電性液体２の液面以上の高さに位置させることであり、アルミニウム被膜（アルミニウム箔）の厚さの均一性をより高めることができる。
【００２８】
図１に示す構成では、陽極３を構成するバスケットは縦長であり、帯状電極（陰極４）のうち陽極３に対向する部分は水平方向（ｘ方向）に対して非平行である。具体的には、陰極４は、駆動ローラ５に接する部分と、従動ローラ６に接する部分との間の部分（平面部）は、水平方向（ｘ方向）に対して垂直になるように構成されている。そして、かかる平面部に対向する陽極３の部分（平面部）もまた水平方向（ｘ方向）に対して垂直になるように構成されている。また、従動ローラ６に接する陰極４の部分（曲面部）に対向する陽極３の部分は、かかる曲面部にならうように構成され、言い換えれば、従動ローラ６の外周にならうように湾曲した形状（湾曲部）を有する。かかる構成によれば、陰極４の平面部および曲面部と、陽極３の平面部および湾曲部とにより、陽極３と陰極４との間隔を略一定にすることができる。なお、図１に示す陽極３は、分割構造を有し、その分割位置は湾曲部の下方である。かかる分割位置には陽極３が存在しない領域が形成され、かかる領域によって導電性液体２の流路を確保することができる。これにより、陽極３と陰極４との間に入り込んだ導電性液体２の滞留を防ぐことができる。
【００２９】
図１に示す垂直型（縦型）に構成された装置の場合、陰極４となる帯状電極は、導電性液体２中を垂直方向（ｙ方向）に折り返して移動する。従動ローラ６の径を大きくする替わりに、駆動ローラ５と従動ローラ６との間隔を大きくし、導電性液体２中に浸漬される帯状電極の長さを大きくすることで、アルミニウム被膜の成膜効率（アルミニウム箔の製造効率）を高めることができる。これにより、装置の設置面積を小さくすることができる。例えば、帯状電極は、導電性液体２中に浸漬される部分の長さを、導電性液体２の外側（液面よりも上方）に露出する部分の長さよりも大きくすることが有効である。また、帯状電極を垂直（ｙ方向）に配置することによって、導電性液体２中に気泡や浮遊物が発生しても、それらが帯状電極上に析出したアルミニウム被膜上で滞留したり、付着することが抑制される。これにより、高品質のアルミニウム箔を得る効果が期待できる。なお、駆動ローラ５と従動ローラ６のいずれか一方もしくはその両方の位置を水平方向（ｘ方向）にずらし、帯状電極の平面部を傾斜させて水平方向（ｘ方向）に対して非平行とし、非平行型（傾斜型）の構成にすることも可能である。かかる帯状電極の平面部は、上記の気泡の滞留や付着の防止などの観点から、水平方向（ｘ方向）に対して垂直（ｙ方向）であることが好ましい。
【００３０】
図１に示す構成のように、陰極４となる帯状電極を架け渡す複数のローラを上下方向（ｙ方向）に配置することで、以下の利点も期待できる。すなわち、帯状電極が駆動ローラ５を含む複数のローラに架け渡されている構成において、駆動ローラ５を導電性液体２の外側（液面よりも上方）に配置することができる。駆動ローラが導電性液体２中（液面よりも下方）に配置される場合、回転軸部分の絶縁やシーリングなどの対策が必要となり、設備がかなり複雑になる。これに対して、駆動ローラ５の全体を導電性液体２の外側に配置することで、かかる対策が不要となり、設備の構成はかなり簡易なものになる。
【００３１】
駆動ローラ５が導電性液体２の外側に配置される構成としては、回転軸８が導電性液体２の外側に配置されてさえいれば、駆動ローラ２の下側の一部が導電性液体２に接していても、上述した効果が期待できる。好ましくは駆動ローラ５の全体を導電性液体２の外側に配置することであり、設備の構成をより簡易にすることができる。また、ガイドローラを付加することで、導電性液体２の外側における帯状電極の走行経路に水平方向の経路を設けることもできる。これにより、帯状電極の走行経路の設計自由度が上がり、アルミニウム被膜の帯状電極からの剥離や、剥離したアルミニウム箔の取り回しなどに関して、より好適な構成を追求することができる。
【００３２】
＜第２の実施形態＞
図２に、図１に示す構成とは異なる、本発明のアルミニウム箔の製造方法の実施形態に用いる装置の他の構成例を示す。図２は、後述する各ローラの回転軸２８に垂直な方向での装置２００の断面を示す概略図である。めっき浴室２１には、アルミニウムを電解析出させるための導電性液体２２が保持され、かかる導電性液体２２を介して陽極２３および陰極２４が配置されている点は、図１に示す構成例（第１の実施形態）と同様である。
【００３３】
陰極２４は、輪状に構成された帯状電極（リングベルト状の電極）であり、駆動ローラ２５を含む複数のローラ（駆動ローラ２５、従動ローラ２６）に架け渡され、かかる駆動ローラ２５の回転によって導電性液体２２中を移動（走行）可能に構成されている。陽極２３および陰極２４は、めっき浴室２１の外部の電源（図示せず）に接続される。かかる陽極２３と陰極２４との間で通電することにより、導電性液体２２に浸漬された陰極２４の表面（接液面）にアルミニウムが析出して成長し、アルミニウム被膜が形成される。
【００３４】
図２に示す水平型（横型）に構成された装置は、帯状電極（陰極２４）のうち陽極２３に対向する部分が水平方向（ｘ方向）に対して平行である点で、図１に示す構成と異なる。具体的には、帯状電極を架け渡す複数のローラ（駆動ローラ２５、従動ローラ２６）が水平方向（ｘ方向）に配置されている。また、駆動ローラ２５と従動ローラ２６は、回転軸２８が導電性液体２２の液面よりも上になるように配置されている。駆動ローラ２５全体が導電性液体２２の中（液面の高さよりも下方）に配置される場合、回転軸２８部分の絶縁やシーリングなどの対策が必要となり、設備がかなり複雑になる。これに対して、上述した駆動ローラ２５の回転軸２８を導電性液体２２の外側（液面の高さよりも上方）に配置することにより、かかる対策が不要となり、設備の構成はかなり簡易なものになる。
【００３５】
帯状電極（陰極２４）のうち、駆動ローラ２５と従動ローラ２６との間の部分（平面部）の下側の平面部と、駆動ローラ２５と従動ローラ２６に接する部分（曲面部）の一部が、導電性液体２２に浸漬されている。陽極２３は、アルミニウム板（単板）で構成され、帯状電極（陰極２４）の下側の平面部と対向している。駆動ローラ２５と従動ローラ２６との間隔を大きくし、導電性液体２２中に浸漬される帯状電極の長さを大きくすることで、アルミニウム被膜の成膜効率（アルミニウム箔の製造効率）を高めることができる。すなわち、帯状電極を用い、その長さで接液面積をかせぐことができるので、駆動ローラ２５などの径を大きくする必要がない。したがって、従来の陰極ドラムを用いる装置に比べて、装置が大幅に軽量化されるとともに、電極や装置の作製が容易になる。図２に示す構成は、特に装置の高さ方向（ｙ方向）の寸法を抑えるうえで有利である。
【００３６】
なお、第１の実施形態において説明したように、導電性液体２２中に発生した気泡や浮遊物の滞留あるいはアルミニウム被膜への付着などを防止する観点からは、帯状電極（陰極２４）の陽極２３に対向する部分が、水平方向（ｘ方向）に対して非平行であることが好ましい。そのため、駆動ローラ２５と従動ローラ２６の上下方向（ｙ方向）の位置を上下方向（ｙ方向）で揃えずにずらし、帯状電極の下側の平面部を傾斜させて水平方向（ｘ方向）に対して非平行とし、非平行型（傾斜型）の構成にすることも可能である。ただし、導電性液体２２中に発生した気泡の滞留などを防止する観点からは、帯状電極（陰極４）の平面部を水平型（横型）に構成するよりも非平行型の傾斜型に構成することが好ましく、図１に示す構成のように水平方向（ｘ方向）に対して垂直（ｙ方向）である非平行型の縦型の構成がより好ましい。
【００３７】
＜第３の実施形態＞
図３に、図１および図２に示す構成とは異なる、本発明のアルミニウム箔の製造方法の実施形態に用いる装置の他の構成例を示す。図３は、後述する各ローラの回転軸３８に垂直な方向での装置３００の断面を示す概略図である。めっき浴室３１には、アルミニウムを電解析出させるための導電性液体３２が保持され、かかる導電性液体３２を介して陽極３３および陰極３４が配置されている点は、図１に示す構成例（第１の実施形態）あるいは図２に示す構成例（第２の実施形態）と同様である。
【００３８】
陽極３３は、円柱形状の容器（以下、「バレル」という。）を複数配して構成されており、かかる複数のバレル３３ａ〜３３ｊの内部に複数のアルミニウム球やアルミニウム片などの電極材が充填される。なお、好ましくはアルミニウム球であり、転がりやすい球であればバレル３３ａ〜３３ｊ内での流動性が高まる。また、陰極３４は、輪状に構成された帯状電極（リングベルト状の電極）であり、駆動ローラ３５を含む複数のローラ（駆動ローラ３５、従動ローラ３６）に架け渡され、かかる駆動ローラ３５の回転によって導電性液体３２中を移動（走行）可能に構成されている。なお、図３に示す垂直型（縦型）に構成された装置の陰極３４に係る構成は、図１に示す構成と同様である、
【００３９】
上述した複数のバレルを有する陽極３３の構成は、図１に示す陽極３の構成とは異なるものの、内部と外部とを連通する複数の貫通孔を有する容器と、該容器の内部に貯留された電極材とを用いて構成されている態様の一つである。また、図３において、陽極３３を構成している複数のバレル３３ａ〜３３ｊは、バレルの長手方向（図３中では奥行方向になる）が水平に配置される横置き型であるが、その他の置き方、例えば垂直（ｙ方向）に配置される縦置き型としてもよい。なお、図３に示す構成において、陽極３３以外の構成は、図１に示す構成と同様であるため、その詳細は上述した第１の実施態様に係る説明を参照する。
【００４０】
陽極３３は、駆動ローラ３５の回転軸３８と軸方向を同じくする、上述した複数のバレル３３ａ〜３３ｊを有して構成されている。図４は、各バレル３３ａ〜３３ｊ（図４中ではバレル４００として示す）の長手方向に対して垂直な断面を模式化して拡大して示したものである。バレル４００は、外壁に複数の貫通孔４１を有する筒形状のバレル本体４２と、バレル本体４２の内部を通り、通電可能なシャフト４３とを有する。バレル本体４２は、シャフト４３を軸とし、例えば歯車などを介してモータなどの駆動力によって回転することができる。バレル本体４２は、絶縁材料で構成されているが、シャフト４３の表面は通電可能な金属部分を有して構成されている。そして、シャフト４３とバレル本体４２との間の複数の空間４４に、電極材となるアルミニウム球やアルミニウム片などを貯留することができる。以下、電極材が複数のアルミニウム球であるとして説明する。
【００４１】
図３に示す構成では、アルミニウム球を充填した複数のバレル３３ａ〜３３ｊで陽極３３を構成している。これにより、板材に比べて、電極の比表面積が大きくなるため、電気めっき効率（電解効率）を高めることができる。さらに、バレル３３ａ〜３３ｊを回転させることが好ましく、バレル３３ａ〜３３ｊの内部のアルミニウム球を適度に撹拌することができる。これにより、通電中（成膜時）、アルミニウム球の表面にスラッジ被膜が生成しても適度に除去されるため、アルミニウム球の表面が新鮮な状態で均一に反応することができる表面状態に維持される。
【００４２】
なお、図３および図４に示す陽極３３は、成膜時に導電性液体３２中に溶解する陽極（電極材）をバレル３３ａ〜３３ｊの内部に配置して構成するものである。したがって、バレルの内部に成膜対象物を収容し、その成膜対象物を陰極として処理する従来のバレルめっきとは、構成が全く異なるものである。なお、図３に示す構成における成膜対象物（成膜対象面）は、帯状電極（陰極３４）の各ローラに接しない側の表面（周面）である。
【００４３】
図４に示す構成では、バレル本体４２の内壁からシャフト４３に向って立設された複数の隔壁４５を有する。かかる隔壁４５は、必ずしも必要ではないが、バレル３３ａ〜３３ｊの内部の空間４４を複数の隔壁４５によって周方向に区切ることは好ましい。これにより、バレル３３ａ〜３３ｊを回転させたとき、バレル３３ａ〜３３ｊの内部に充填されているアルミニウム球を撹拌する効果や、バレル３３ａ〜３３ｊの内部でアルミニウム球が偏ることを防ぐ効果が得られるため、電気めっき効率（電解効率）を高める効果が期待できる。
【００４４】
なお、図４に示すバレル本体４２の断面形状（外形）は円形状であるが、かかる円形状の外形に限られず、角形状の例えば正六角形状や正八角形状などの多角形状でもよい。また、バレル本体の外形が多角形状である場合、上記の隔壁の立設位置を多角形状の角の位置、あるいは角と角との中間の位置に配置することができる。
【００４５】
バレル３３ａ〜３３ｊの外壁に有する複数の貫通孔４１は、内部と外部との間の導電性液体３２の出入りを可能にするとともに、成膜に供される前の初期の径のアルミニウム球が外部へ抜け落ちないように、さらに連続的な成膜によって所定の径よりも小さく消耗したアルミニウム球が外部へ抜け落ちるように、開口している。なお、貫通孔４１からバレル３３ａ〜３３ｊの外部に抜け落ちたアルミニウム球は、めっき浴室３１あるいはめっき液の循環経路（図示せず）において回収することができる。
【００４６】
図４に示す構成では、シャフト４３は、中空部４６を有する中空構造である。かかる中空部４６により、その端部から新鮮なアルミニウム球を送入することができる。中空部４６から送入された新鮮なアルミニウム球は、中空部４６とバレル本体４２の内部とを連通する送入孔４７から送入することができる。これにより、成膜中に、バレル３３ａ〜３３ｊの空間４４に新鮮なアルミニウム球を補充することがる。なお、シャフト４３もまた回転可能に構成することができるが、上述したようなアルミニウム球の補充機構を設ける場合はシャフト４３を固定し、その固定されたシャフト４３によってバレル本体４２を回転自在に支持するように構成することが好ましい。
【００４７】
なお、図３および図４に示す構成における陽極３３、すなわち、複数のバレル３３ａ〜３３ｊの内部に電極材となる複数のアルミニウム球やアルミニウム片などの電極材を充填して構成された陽極３３は、アルミニウム板（単板）で構成された陽極に替えて使用することが可能である。例えば、図２に示す構成（第２実施形態）における陽極２２に替えて、図３および図４に示す構成（第３実施形態）におけるバレルをアルミニウム板の長手方向に複数配置して使用することができる。
【符号の説明】
【００４８】
１．容器、２．導電性液体、３．陽極、４．陰極、５．駆動ローラ、６．従動ローラ、７．アルミニウム箔、８．回転軸、２１．容器、２２．導電性液体、２３．陽極、２４．陰極、２５．駆動ローラ、２６．従動ローラ、２７．アルミニウム箔、２８．回転軸、３１．容器、３２．導電性液体、３３．陽極、３３ａ〜３３ｊ．バレル、３４．陰極、３５．駆動ローラ、３６．従動ローラ、３７．アルミニウム箔、３８．回転軸、４１．貫通孔、４２．バレル本体、４３．シャフト、４４．空間、４５．隔壁、４６．中空部、４７．送入孔、１００．装置、２００．装置、３００．装置、４００．バレル
【図１】
2018135584.tif 000003
【図２】
2018135584.tif 000004
【図３】
2018135584.tif 000005
【図４】
2018135584.tif 000006