(57)【要約】【課題】シリンダ径が大きな多孔質構造体、超微粒子を効率良く分離・捕集できる超微粒子捕捉用フィルタ、及び設計自由度の広い多孔質構造体を低コストで製造する方法を実現する。【解決手段】ポリメタクリレート又はポリアクリレートを含む疎水性部とポリエチレンオキシドを含有した親水性部とでミクロ相分離構造を有するブロック共重合体を形成し、疎水性部がマトリックス３を形成し、親水性部はマトリックス中にシリンダ配列されている。シリンダ４は、細孔６を有し平均径が円換算で１３ｎｍ以上である。ブロック共重合体とポリエチレングリコール（ＰＥＧ）とを混合させたブレンド重合体を基板上に塗布して親水性部の内部にポリエチレングリコール（ＰＥＧ）を入り込ませ、このＰＥＧを良溶媒に浸漬して溶解・除去し細孔６を形成する。【選択図】図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリメタクリレート及びポリアクリレートのうちの少なくとも一方を含む疎水性部とポリエチレンオキシドを含有した親水性部とが結合して得られるブロック共重合体からなる垂直配向シリンダ状のミクロ相分離構造を有し、
前記疎水性部がマトリックスを形成すると共に、前記親水性部は前記マトリックス中に柱状に点在してシリンダを形成し、
かつ、前記シリンダは、中空状に形成されると共に、平均径が円換算で１３ｎｍ以上であることを特徴とする多孔質構造体。
【請求項２】
前記シリンダは、前記平均径が円換算で１６ｎｍ以上であることを特徴とする請求項１記載の多孔質構造体。
【請求項３】
前記シリンダは、厚みが２００ｎｍ以上であることを特徴とする請求項１又は請求項２記載の多孔質構造体。
【請求項４】
前記疎水性部は、アゾ基を含有していることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の多孔質構造体。
【請求項５】
請求項１乃至請求項４のいずれかに記載の多孔質構造体を備えていることを特徴とする超微粒子捕捉用フィルタ。
【請求項６】
エチレングリコール及びエチレンオキシドのうちのいずれかを構成単位とする単独重合体を準備する工程と、
ポリメタクリレート及びポリアクリレートのうちの少なくとも一方を含む疎水性部とポリエチレンオキシドを含有した親水性部とを有するブロック共重合体を合成する工程と、
前記ブロック共重合体と前記単独重合体とを混合し、ブレンド物を作製する工程と、
前記ブレンド物を使用して成膜処理を行い、前記疎水性部がマトリックスを形成し、前記親水性部が前記マトリックス中に柱状に点在したシリンダを形成し、かつ、前記シリンダの内部に前記単独重合体が入り込んだミクロ相分離膜を形成する工程と、
前記ミクロ相分離膜を前記単独重合体に対する良溶媒と接触させ、少なくとも前記単独重合体を溶解・除去し、前記シリンダを平均径が円換算で１３ｎｍ以上の中空状に形成する工程とを含むことを特徴とする多孔質構造体の製造方法。
【請求項７】
前記ブロック共重合体と前記単独重合体との混合比率に応じて前記平均径を制御することを特徴とする請求項６記載の多孔質構造体の製造方法。
【請求項８】
前記ブロック共重合体と前記単独重合体との混合比率に応じてシリンダ間隔を制御することを特徴とする請求項６又は請求項７記載の多孔質構造体の製造方法。
【請求項９】
前記ブロック共重合体は、分子量分布が１．３以下であることを特徴とする請求項６乃至請求項８のいずれかに記載の多孔質構造体の製造方法。
【請求項１０】
前記ミクロ相分離膜を基板上に成膜することを特徴とする請求項６乃至請求項９いずれかに記載の多孔質構造体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は多孔質構造体、超微粒子捕捉用フィルタ、及び多孔質構造体の製造方法に関し、より詳しくは疎水性部と親水性部とが結合して得られるブロック共重合体からなる垂直配向シリンダ状のミクロ相分離構造を有する多孔質構造体、該多孔質構造体を使用した超微粒子捕捉用フィルタ、及び前記多孔質構造体の製造に適した多孔質構造体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
大気中に浮遊するナノレベルの超微粒子を安価で効率良く捕捉できるナノフィルタの開発が要望されている。
【０００３】
また、バイオメディカルの技術分野では、生体由来物質（ウイルス粒子、タンパク質、エクソソームなど）を含む血液等の液体から細胞レベル以下の超微粒子を低コストで効率良く採集できる物理フィルタの開発が期待されている。
【０００４】
一方、複数の高分子が一分子中で結合しているブロック共重合体は、ナノ構造を発現する自己組織化材料であることが知られている。異種の化学構造を有する重合体を混合させると、これらの重合体が本質的に非相溶の場合はマクロに相分離するが、異種高分子の末端を共有結合により連結させた場合は分子の大きさ程度で相分離するミクロ相分離（ナノスケールの規則的な周期構造を形成することからナノ相分離構造と呼ばれることもある。）が生じる。
【０００５】
この種のブロック共重合体は、狭い細孔分布が期待されるため、該ブロック共重合体で多孔質構造体を作製し、該多孔質構造体を物理フィルタに応用することにより、より精密な超微粒子の選別が可能になると考えられる。
【０００６】
このように上記多孔質構造体を利用して構築された物理フィルタは、様々な分野での超微粒子の分別・捕集プロセスへの応用が可能と考えられる。
【０００７】
そして、特許文献１には、親水性ポリマー成分及び疎水性ポリマー成分が、反応性基を有する構成単位を介して結合してなるブロック共重合体を含み、前記親水性ポリマー成分がポリエチレンオキシドであり、前記疎水性ポリマー成分がメソゲン側鎖を有するポリアクリレート又はポリメタクリレートであり、前記疎水性ポリマー成分からなるマトリックス内に、膜表面に対して垂直方向に配向した、前記親水性ポリマー成分からなるシリンダ構造を有し、前記マトリックスと前記シリンダ構造との間に、反応性基を有する構成単位を有し、前記反応性基を有する構成単位が、所定の化学構造式で表わされるミクロ相分離構造膜が提案されている。
【０００８】
また、この特許文献１には、上記シリンダ構造をエッチングによって空孔化した多孔質構造体が記載されている。
【０００９】
すなわち、特許文献１では、ミクロ相分離構造膜のシリンダ構造を形成する親水性ポリマー成分をエッチング除去し、表面に反応性基を有する構成単位が露出した空孔を形成し、これにより多孔質構造体を得ている。そして、この多孔質構造体は、反応性基と化学結合し得る化合物をターゲットにしたフィルタや触媒機能の付与、燃料電池用高分子電解質、タンパク質の分離膜等に応用可能としている。
【００１０】
また、特許文献１は、シリンダ構造の大きさについて、上述した多孔質構造体を燃料電池用高分子電解質として使用する場合は、好ましくは直径１〜１０ｎｍであり、１〜３ｎｍがより好ましいと記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特許第４４０３２３８号公報（請求項１、９、段落[００６４]〜[００６６]、[００８３]、[００８４]、[００８９]等）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
ところで、多孔質構造体を物理フィルタに使用する場合、特定サイズの超微粒子を捕捉するためには、捕捉ターゲットとなる超微粒子のサイズに応じてシリンダ径を制御する必要がある。
【００１３】
しかしながら、特許文献１では、シリンダ構造が専らブロック共重合体の分子量に依存しているため、シリンダ径もブロック共重合体の分子量、特に親水性成分の重合度に依存する。したがって所望のシリンダ径を得るためには、その都度、親水性成分の重合度等を調整してブロック共重合体を合成しなければならず、生産性に劣っていた。
【００１４】
しかも、特許文献１に記載された直径１〜１０ｎｍ程度のシリンダの大きさではシリンダ径が小さく、溶媒や分子が通過し難く、ナノレベルの超微粒子を効率良く捕捉するのが困難であった。
【００１５】
さらに、特許文献１の多孔質構造体では、親水性成分をエッチングにより除去して空孔を形成しており、したがって孔表面には親水性成分が存在しないため、タンパク質等を多孔質構造体中に透過させようとすると、これらタンパク質等が孔表面に吸着し、孔が閉塞されて目詰まりを招くおそれがある。
【００１６】
本発明はこのような事情に鑑みなされたものであって、超微粒子の捕捉に適した大きなシリンダ径を有する多孔質構造体、ナノレベルの超微粒子を効率良く分離・捕集できる超微粒子捕捉用フィルタ、及びシリンダ径やシリンダ間隔等のシリンダ構造が制御可能で設計自由度の広い多孔質構造体を低コストで製造することができる多孔質構造体の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明者らは、ポリメタクリレート（以下、「ＰＭＡ」という。）又はポリアクリレート（以下、「ＰＡ」という。）を含む疎水性部とポリエチレンオキシド（以下、「ＰＥＯ」という。）を含む親水性部とを有するブロック共重合体を作製し、これをエチレングリコール又はエチレンオキシドを構成単位とする単独重合体と混合してブレンド物を調製し、該ブレンド物を使用して成膜処理を行い、ミクロ相分離膜を作製した。すると単独重合体が親水性を有することから該単独重合体は親水性部の内部に入り込み、その結果シリンダ径が拡がり、シリンダの平均径が円換算で１３ｎｍ以上のミクロ相分離膜を得ることができるという知見を得た。そして、このミクロ相分離膜を上記単独重合体に対する良溶媒に接触させることにより、所望のシリンダ構造を有する多孔質構造体を得ることができることが分かった。
【００１８】
本発明はこのような知見に基づきなされたものであって、本発明に係る多孔質構造体は、ＰＭＡ及びＰＡのうちの少なくとも一方を含む疎水性部とＰＥＯを含有した親水性部とが結合して得られるブロック共重合体からなる垂直配向シリンダ状のミクロ相分離構造を有し、前記疎水性部がマトリックスを形成すると共に、前記親水性部は前記マトリックス中に柱状に点在してシリンダを形成し、かつ、前記シリンダは、中空状に形成されると共に、平均径が円換算で１３ｎｍ以上であることを特徴としている。
【００１９】
また、本発明の多孔質構造体では、前記シリンダは、前記平均径が円換算で１６ｎｍ以上であるのが好ましい。
【００２０】
さらに、本発明の多孔質構造体では、前記シリンダは、厚みが２００ｎｍ以上であるのが好ましい。
【００２１】
また、本発明の多孔質構造体は、前記疎水性部が、アゾ基を含有しているのが好ましい。
【００２２】
さらに、本発明に係る超微粒子捕捉用フィルタは、上述した多孔質構造体を備えていることを特徴としている。
【００２３】
また、本発明に係る多孔質構造体の製造方法は、エチレングリコール及びエチレンオキシドのうちのいずれかを構成単位とする単独重合体を準備する工程と、ＰＭＡ及びＰＡのうちの少なくとも一方を含む疎水性部とＰＥＯを含有した親水性部とを有するブロック共重合体を合成する工程と、前記ブロック共重合体と前記単独重合体とを混合し、ブレンド物を作製する工程と、前記ブレンド物を使用して成膜処理を行い、前記疎水性部がマトリックスを形成し、前記親水性部が前記マトリックス中に柱状に点在したシリンダを形成し、かつ、前記シリンダの内部に前記単独重合体が入り込んだミクロ相分離膜を形成する工程と、前記ミクロ相分離膜を前記単独重合体に対する良溶媒と接触させ、少なくとも前記単独重合体を溶解・除去し、前記シリンダを平均径が円換算で１３ｎｍ以上の中空状に形成する工程とを含むことを特徴としている。
【００２４】
これにより少なくとも単独重合体は溶解・除去されて細孔（貫通孔）を形成することができ、しかも、溶解・除去されずに残存した親水性部の空隙率も大きくなり、分子や液体が通過し易くなる。その結果、超微粒子は疎水性部に効率良く捕捉することが可能となり、超微粒子捕捉用フィルタ用途に適した多孔質構造体を低コストで製造することが可能となる。
【００２５】
また、本発明者らの更なる鋭意研究の結果、前記ブロック共重合体と前記単独重合体との混合比率を調整することにより、シリンダ径やシリンダ間隔等のシリンダ構造の制御が可能なことが分かった。
【００２６】
すなわち、本発明の多孔質構造体の製造方法は、前記ブロック共重合体と前記単独重合体との混合比率に応じて前記平均径を制御するのが好ましい。
【００２７】
これによりブロック共重合体の分子量に依存することなく、ミクロ相分離膜中の単独重合体の配合量を制御するのみでシリンダ径を制御できることができることから、所望のシリンダ径を得るために、その都度ブロック共重合体を合成する必要がなくなり、生産性が向上する。
【００２８】
また、本発明の多孔質構造体の製造方法は、前記ブロック共重合体と前記単独重合体との混合比率に応じてシリンダ間隔を制御するのが好ましい。
【００２９】
これによりブロック共重合体の分子量に依存することなく、ミクロ相分離膜中の単独重合体の配合量を制御するのみでシリンダ間隔を制御できることができることから、所望のシリンダ間隔を得るために、その都度ブロック共重合体を合成する必要がなくなり、生産性が向上する。
【００３０】
また、本発明の多孔質構造体の製造方法では、前記ブロック共重合体は、分子量分布が１．３以下であるのが好ましい。
【００３１】
さらに、本発明の多孔質構造体の製造方法は、前記ミクロ相分離膜を基板上に成膜するのが好ましい。
【００３２】
このようにミクロ相分離膜を基板上に成膜し、前記ミクロ相分離膜から得られた多孔質構造体を基板から剥離させることにより、超微粒子捕捉用のフィルタを容易に得ることができる。
【発明の効果】
【００３３】
本発明の多孔質構造体によれば、ＰＭＡ及びＰＡのうちの少なくとも一方を含む疎水性部とＰＥＯを含有した親水性部とが結合して得られるブロック共重合体からなる垂直配向シリンダ状のミクロ相分離構造を有し、前記疎水性部がマトリックスを形成すると共に、前記親水性部は前記マトリックス中に柱状に点在してシリンダを形成し、かつ、前記シリンダは、中空状に形成されると共に、平均径が円換算で１３ｎｍ以上であるので、シリンダの平均径が従来（１〜１０ｎｍ）に比べて大きく、低分子物質や透液性が良好な多孔質構造体を得ることができる。
【００３４】
また、シリンダが中空状に形成されていることから、シリンダには親水性部が残存した状態になっており、したがって、たとえタンパク質を多孔質構造体中に透過させてもタンパク質が細孔内に吸着することもなく、シリンダが目詰まりするのを抑制することができる。
【００３５】
さらに、本発明の超微粒子捕捉用フィルタによれば、上述した多孔質構造体を備えているので、該多孔質構造体は低分子物質が効率良く透過し、透液性も良好であることから、特定サイズの超微粒子を効率よく分離・捕集することができ、様々な分野への応用が期待される。
【００３６】
また、本発明の多孔質構造体の製造方法によれば、上記単独重合体を準備する工程、上記ブロック共重合体を合成する工程、上記ブレンド物を作製する工程、上記ミクロ相分離膜を形成する工程、及び上述したシリンダを平均径が円換算で１３ｎｍ以上の中空状に形成する工程とを含んでいるので、単独重合体が親水性部の内部に入り込む結果、シリンダの平均径が大きくなる。この状態で少なくとも単独重合体を溶解・除去することから、低分子物質や液体が通過し易くなり、したがって超微粒子は疎水性部に効率良く捕捉することが可能となり、超微粒子捕捉用フィルタ用途に適した多孔質構造体を低コストで製造することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００３７】
【図１】本発明に係る多孔質構造体の一実施の形態を模式的に示す斜視図である。
【図２】上記多孔質構造体の縦断面図である。
【図３】上記多孔質構造体の要部平面図である。
【図４】基板上にミクロ相分離膜が形成された状態を示す斜視図である。
【図５】図４の要部平面図である。
【図６】親水性部の内部に単独重合体を入り込ませた状態を模式的に示す平面図ある。
【図７】実施例試料の表面を原子間顕微鏡（Atomic Force Microscope；以下、「ＡＦＭ」という。）で撮像したＡＦＭ画像である。
【図８】試料番号Ａ−１〜Ａ−４におけるシリンダ面積とシリンダ数との関係を示す図である。
【図９】試料番号Ｂ−１〜Ｂ−３におけるシリンダ面積とシリンダ数との関係を示す図である。
【図１０】実施例試料のジメチルポリエチレングリコール８量体（以下、「ＰＥＧ８」という。）の配合量とシリンダの平均径との関係を示す図である。
【図１１】実施例試料の膜表面におけるＰＥＧ８の配合量とシリンダ間隔との関係を示す図である。
【図１２】実施例試料の膜内部におけるＰＥＧ８の配合量とシリンダ間隔との関係を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００３８】
次に、本発明の実施の形態を詳説する。
【００３９】
本発明に係る多孔質構造体は、疎水性部と親水性部とが結合して得られるブロック共重合体からなる垂直配向シリンダ状のミクロ相分離構造を有している。
【００４０】
具体的には、疎水性部は、化学式（１）で表されるＰＭＡ又は化学式（２）で表されるＰＡを含んでいる。
【００４１】
【化１】
2018193423.tif 000003
【００４２】
重合度ｎは特に限定されるものではなく、例えば５〜５００の範囲に設定することができる。
【００４３】
ここで、置換基Ｒは、特に限定されるものではなく、例えば下記一般式（３）〜（５）で表されるものを使用することができるが、幅広い分子量範囲で非常に狭い分子量分布を有し、大気中での安定性が良好なブロック共重合体が得られる観点からは、アゾ基（Ｎ＝Ｎ）を含有した一般式（３）で表されるものを使用するのが好ましい。そして、側鎖がアゾ基、例えばアゾベンゼンを含む場合、アゾベンゼンの液晶性によって側鎖が水平方向に配向し、その結果、得られる親水性部のシリンダ状ミクロ相分離構造は、垂直方向に配向することとなり、これにより所望のシリンダ配列の形成に効果的に寄与する。
【００４４】
【化２】
2018193423.tif 000004
【００４５】
尚、一般式（３）〜（５）中、ｐ〜ｒは０〜２０の整数であり、好ましくは６〜１２の整数である。Ｘ１〜Ｘ３は水素原子又は炭素数が１〜２２のアルキル基であり、好ましくは炭素数が４〜１２のアルキル基である。
【００４６】
また、親水性部は、一般式（６）で表されるＰＥＯを含んでいる。
【００４７】
【化３】
2018193423.tif 000005
【００４８】
ここで、重合度ｍは、重合度ｎと同様、特に限定されるものではなく、例えば５〜５００の範囲に設定することができる。
【００４９】
そして、親水性部と疎水性部とは一般式（７）、（８）に示すように反応基Ｙを介して共有結合により連結されている。すなわち、本来的には非相溶の疎水性部と親水性部とが反応基Ｙを介して共有結合により連結され、垂直配向シリンダ状のミクロ相分離構造を発現するようなブロック共重合体を形成している。
【００５０】
【化４】
2018193423.tif 000006
【００５１】
ここで、反応基Ｙは、親水性部及び疎水性部の各末端間に介在されて共有結合するものであれば、特に限定されるものではなく、例えば、化学式（９）、（１０）で表されるものを使用することができる。
【００５２】
【化５】
2018193423.tif 000007
【００５３】
また、ブロック共重合体中の親水性部の含有量は、体積比率で好ましくは１０〜５０vol％であり、これによりミクロ相分離構造は、疎水性部に対し垂直配向したシリンダ配列を形成することができる。
【００５４】
図１は、本発明に係る多孔質構造体の一実施の形態を示す斜視図であり、図２は上記多孔質構造体の縦断面図である。
【００５５】
すなわち、この多孔質構造体１は、上記ブロック共重合体からなり、基板２上にシリンダ配列されている。
【００５６】
多孔質構造体１は、具体的には、ＰＭＡ又はＰＡを含有した疎水性部がマトリックス３を形成すると共に、ＰＥＯを含有した親水性部がマトリックス３中に柱状に点在してシリンダ４を形成している。そして、シリンダ４は中空状に形成されると共に、平均径Ｄが円換算で１３ｎｍ以上、好ましくは１６ｎｍ以上とされている。
【００５７】
また、多孔質構造体の厚みＨは特に限定されるものではないが、超微粒子捕捉用フィルタとして所望のフィルタ機能を発揮し超微粒子を効率良く分離・捕集するためには、好ましくは１００ｎｍ以上、より好ましくは２００ｎｍ以上である。
【００５８】
図３は上記多孔性構造体の要部平面図である。
【００５９】
すなわち、本多孔質構造体のシリンダ４は、シリンダ本体５と、該シリンダ本体５に貫通して形成された細孔６とで形成されている。そして、シリンダ本体５はブロック共重合体の親水性部で構成されると共に、大きな空隙率を有し低分子物質が容易に通過するように形成されている。
【００６０】
尚、基板材料としては、特に限定されるものではないが、通常は疎水性材料や表面に疎水性処理を施した材料を好んで使用することができ、例えば、Ｓｉ、ガラス、石英、雲母、ポリエステル、ポリイミド、或いはカーボン蒸着処理やシリル化処理等の疎水化処理を表面に施した材料を使用することができる。
【００６１】
このように上記多孔質構造体は、ＰＭＡ及びＰＡのうちの少なくとも一方を含む疎水性部とＰＥＯを含有した親水性部とが結合して得られるブロック共重合体からなる垂直配向シリンダ状のミクロ相分離構造を有し、前記疎水性部がマトリックスを形成すると共に、前記親水性部は前記マトリックス中に柱状に点在してシリンダを形成し、かつ、前記シリンダは、中空状に形成されると共に、平均径が円換算で１３ｎｍ以上であるので、シリンダの平均径が従来（１〜１０ｎｍ）に比べて大きく、低分子物質を容易に通過させることができ、透液性が良好な多孔質構造体を得ることができる。
【００６２】
次に、上記多孔質構造体の製造方法を詳説する。
【００６３】
まず、上記一般式（７）又は（８）で表されるブロック共重合体を合成する。
【００６４】
ここで、ブロック共重合体の合成方法については、特に限定されるものではないが、高分子量でかつ分子量分布の狭いブロック重合体を容易に得る観点からは、リビングラジカル重合法の一種である原子移動ラジカル重合法（Atom Transfer Radical Polymerization；以下、「ＡＴＲＰ法」という。）を使用して製造するのが好ましく、本実施の形態でも、ＡＴＲＰ法を使用したブロック共重合体の合成方法を詳述する。
【００６５】
このＡＴＲＰ法は、一般に有機ハロゲン化合物を重合開始剤とし、遷移金属錯体を触媒としてラジカル重合を行う。
【００６６】
具体的には、まず、一方の末端がハロゲン化され、他方の末端がＰＥＯ化合物と共有結合が可能なＰＭＡ又はＰＡを含有したモノマーハロゲン化合物を用意する。
【００６７】
次いで、ＰＥＯ化合物を含有した反応溶媒中でモノマーハロゲン化合物を所定温度下、触媒と接触させる。すると、モノマーハロゲン化合物の一方の末端がＰＥＯ化合物の一方の末端と共有結合で連結されると共に、モノマーハロゲン化合物が重合開始剤となってリビングラジカル重合を開始する。
【００６８】
尚、重合反応時の前記所定温度は特に限定されるものではないが、反応温度が過度に低くなると反応溶媒の粘度が高くなって重合速度が低下し、一方、反応温度の高い反応溶媒は高価である。したがって、高重合速度と安価な反応溶媒を確保する観点からは、前記所定温度は２０〜１２０℃程度とするのが好ましい。
【００６９】
このようにしてＰＭＡ及びＰＡのうちの少なくとも一方を含む疎水性部とＰＥＯを含有した親水性部とを有するブロック共重合体からなるミクロ相分離構造を作製することができる。
【００７０】
このようにＡＴＲＰ法で作製されたブロック共重合体は、一般に重合速度も速く、ラジカル同士のカップリングなどの停止反応が起こりやすいラジカル重合でありながら、重合がリビング的に進行することから、分子量分布の狭いブロック共重合体を得ることができ、例えば、分子量分布を平均数分子量Ｍｎに対する平均重量分子量Ｍｗの比Ｍｗ／Ｍｎで評価した場合、１．３以下のブロック共重合体を得ることができる。
【００７１】
尚、分子量は、モノマーハロゲン化合物と触媒の仕込み時の比率によって自由に制御することが可能である。
【００７２】
ここで、触媒としては、遷移金属錯体であれば特に限定されるものではないが、比較的安価なＣｕＣｌ、ＣｕＢｒ、ＣｕＩ、Ｃｕ２Ｏ等の銅化合物を使用するのが好ましい。
【００７３】
また、反応溶媒についても、特に限定されるものではなく、例えば、ジクロロベンゼン、アニソール、テトラヒドロフラン等を使用することができる。
【００７４】
さらに、反応溶媒中には、触媒活性を高めるために配位子を添加するのも好ましい。この場合、配位子としてはトリオクチルアミン、トリエチルアミン、テトラメチルエチレンジアミン、1,1,4,7,7−ペンタメチルジエチレントリアミン（以下、「ＰＭＤＥＴＡ」という。）、1,1,4,7,10,10−ヘキサメチルトリエチレンテトラアミン（以下、「ＨＭＴＥＴＡ」という。）等のアミン類を使用することができる。
【００７５】
次に、ＰＥＧ及びＰＥＯのいずれかからなる単独重合体を準備する。尚、この単独重合体は、後述するように良溶媒に浸漬させて溶解・除去させることから、溶解・除去が容易に可能な数百程度の低分子量のＰＥＧを使用するのがより好ましい。
【００７６】
次に、ブロック共重合体及び単独重合体をそれぞれ溶媒に溶解させ、ブロック共重合体溶液及び単独重合体溶液を作製する。ここで、溶媒としては、これらブロック共重合体及び単独重合体が溶解可能であれば特に限定されるものではなく、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、四塩化炭素、エチルベンゼン、プロピルベンゼン、二塩化エチレン、塩化メチル、及びこれらの混合物等を使用することができる。また、溶液中のブロック共重合体及び単独重合体の濃度は、それぞれ０．１〜５質量％程度が好ましい。尚、ブロック共重合体が溶解し難い場合には、撹拌、加熱等の操作を行ってもよい。
【００７７】
次に、ブロック共重合体溶液と単独重合体溶液とを所定の混合比率で混合し、十分に撹拌してブレンド物溶液を作製する。ここで、混合比率としては特に限定されるものではなく、例えばブロック共重合体溶液：単独重合体溶液＝９：１〜５：５の範囲に設定することができる。
【００７８】
次に、基板２を用意し、スピンコート法等の塗布法を使用してブレンド物溶液を基板２に塗布し、その後乾燥処理を行い、図４に示すように、基板２上にミクロ相分離膜７を形成する。すなわち、ブロック共重合体の疎水性部がマトリックス３を形成し、親水性部がマトリックス３中に柱状に点在したシリンダ４’を形成し、マトリックス３に対し垂直方向に配向してシリンダ配列を有するミクロ相分離膜７を得る。
【００７９】
図５はミクロ相分離膜７の要部平面図である。
【００８０】
シリンダ４’は、親水性部からなるシリンダ本体５’と、該シリンダ本体５’の内部に入り込んだ形態で配された単独重合体部８とで形成されている。
【００８１】
すなわち、ブレンド物溶液中に含有される単独重合体は、親水性を有することから、ブロック共重合体の疎水性部とはマクロに相分離され、その結果、単独重合体はブロック共重合体の親水性部の内部に入り込むような形態で配され、単独重合体部８を形成する。
【００８２】
このように単独重合体部８は、親水性部からなるシリンダ本体５’に囲まれるような形態で配され、シリンダ本体５’は単独重合体によって外方に押されて拡大する結果、シリンダ４’の平均径Ｄが大きくなる。しかも、このシリンダ４’の平均径Ｄは、単独重合体が親水性部内に入り込むことにより大きくなることから、前記シリンダ４’の平均径Ｄはブレンド物中の単独重合体の配合量に依存する。換言するとブロック共重合体と単独重合体との混合比率を調整することにより、シリンダ４’の平均径Ｄを制御することが可能となる。
【００８３】
従来では、ブロック共重合体溶液のみを使用してミクロ相分離膜を形成していたため、図６に示すように、ミクロ相分離膜７は、疎水性部からなるマトリックス３と、親水性部からなるシリンダ４″とから形成されており、多孔質構造体を得るためにはシリンダ４″の親水性成分をエッチング除去していた。そして、シリンダ４″の平均径Ｄ′は、ブロック共重合体の分子量、特に親水性部を形成するＰＥＯの重合度ｍに依存していたため、異なるシリンダ４″の平均径Ｄ′を有する多孔質構造体を得るためには、ブロック共重合体をその都度、新たに合成しなければならなかった。
【００８４】
また、シリンダ間隔についても略同様であり、ブロック共重合体中の親水性部の体積含有量に依存していたため、シリンダ間隔の異なる多孔質構造体を得るためには、ブロック共重合体をその都度、新たに合成しなければならなかった。
【００８５】
これに対し本実施の形態では、上述したように親水性部で形成されたシリンダ本体５’の内部に入り込むような形態で単独重合体部８を配しているので（図５参照）、ブレンド物中の単独重合体の配合量でシリンダ４’の平均径（シリンダ径）やシリンダ間隔等のシリンダ構造を制御することができる。
【００８６】
そして、単独重合体に対し良溶媒の純水やメタノール等にミクロ相分離膜７を浸漬させると、単独重合体は溶解・除去され、これにより平均径Ｄが円換算で１３ｎｍ以上の中空状のシリンダ４が作製され、基板２上に多孔質構造体１を形成することができる。
【００８７】
尚、単独重合体に対する良溶媒は、シリンダ本体５’を形成する親水性部に対しても良溶媒であることから、親水性部の一部にも容易に浸食し、その結果親水性部の空隙率が大きくなり、低分子物質を容易に透過させることが可能となる。
【００８８】
このように本多孔質構造体の製造方法によれば、上記単独重合体を準備する工程、上記ブロック共重合体を合成する工程、上記ブレンド物を作製する工程、上記ミクロ相分離膜を形成する工程、及び上述したシリンダ４を平均径Ｄが円換算で１３ｎｍ以上の中空状に形成する工程とを含んでいるので、単独重合体が親水性部の内部に入り込む結果、シリンダ４’の平均径Ｄが大きくなる。この状態で少なくとも単独重合体を溶解・除去することから、低分子物質や液体が通過し易くなり、したがって超微粒子は疎水性部に効率良く捕捉することが可能となり、超微粒子捕捉用フィルタ用途に適した多孔質構造体を低コストで製造することが可能となる。
【００８９】
また、ブロック共重合体と単独重合体との混合比率に応じてシリンダ４'の平均径やシリンダ間隔等のシリンダ構造を制御することができるので、所望のシリンダ径やシリンダ間隔を得るために、その都度ブロック共重合体を合成する必要がなくなり、生産性が向上する。
【００９０】
そして、この多孔質構造体１を、剥離手段を使用して基板２から剥離させることにより、超微粒子捕捉用フィルタを得ることができ、特定サイズの超微粒子を低コストかつ効率良く分離・捕集することができる。
【００９１】
ここで、剥離手段としては、特に限定されるものではなく、例えば、基板２の表面に予めポリビニルアルコールや酢酸セルロースを塗布して基板２上に犠牲層を形成しておき、該犠牲層上に上記ミクロ相分離膜７を形成し、その後、基板２ごと前記良溶媒に浸漬させ、単独重合体を溶解・除去させると共に前記犠牲層を溶解させることにより、基板２を多孔質構造体１から剥離させることができ、これにより超微粒子捕捉用フィルタを得ることができる。また、基板２と多孔質構造体１との接着性が低いときは多孔質構造体１に対し不溶性を有する溶媒に浸漬することにより多孔質構造体１を基板２から容易に剥離させることができる。
【００９２】
尚、本発明は上記実施の形態に限定されるものではなく、要旨を逸脱しない範囲で変更可能なことはいうまでもない。例えば、上記実施の形態では単独重合体を良溶媒と接触させて溶解・除去しており、これにより親水性部の空隙率も大きくすることが可能であるが、更に必要に応じて浸漬条件を調整し、親水性部の一部又は全部を溶解・除去するようにしてもよい。
【００９３】
また、ブロック共重合体の製造方法についても、上記実施の形態は一例であり、上述したＡＴＲＰ法で限定されるものではないのはいうまでもない。
【００９４】
次に、本発明の実施例を具体的に説明する。
【実施例】
【００９５】
本実施例では、上述した発明の実施の形態に即してＳｉ基板上にミクロ相分離膜を形成し、膜評価を行った。
【００９６】
尚、多孔質構造体は、単独重合体に対する良溶媒をミクロ相分離膜に接触させ、前記単独重合体を溶解・除去して得られることから、ミクロ相分離膜の膜評価を行うことにより多孔質構造体の特性を評価することができる。
【００９７】
［ブロック共重合体の作製］
（試料番号Ａ）
【００９８】
下記合成スキーム（Ａ）に従い、親水性部がＰＥＯを含有し、疎水性部がアゾ基を有するＰＭＡを含有したブロック共重合体（ＰＥＯ272−ＰＭＡ（Ａｚ）40）を合成した。
【００９９】
【化６】
2018193423.tif 000008
【０１００】
すなわち、一方の末端がＢｒ化されたアゾ基を含有するウンデシルメタクリレート（ＭＡ（Ｃ11−Ａｚ））（ａ）、及び重合度ｍが２７２のメチルポリエチレンオキシドを有するアルキン化合物（ＰＥＯ272−アルキン）（ｂ）をそれぞれ用意した。そして、ＭＡ（Ｃ11−Ａｚ）（ａ）９６２ｍｇと（ＰＥＯ272−アルキン）（ｂ）１３０ｍｇとを試験管に投入し、Ａｒ置換グローブボックス内で ＣｕＢｒ（臭化銅）８ｍｇ、1,1,4,7,7−ペンタメチルジエチレントリアミン（Ｃ２Ｈ６ＮＣ２Ｈ４ＮＣＨ３Ｃ２Ｈ４ＮＣ２Ｈ６；以下、「ＰＭＤＥＴＡ」という。）２７μＬ、脱水テトラヒドロフラン（Ｃ４Ｈ８Ｏ；以下「ＴＨＦ」という。）２ｍＬを添加して密封し、ＭＡ（Ｃ11−Ａｚ）（ａ）を重合開始剤とし、ＣｕＢｒを触媒とし、ＰＭＤＥＴＡを配位子、ＴＨＦを反応溶媒とし、遮光下、６０℃の温度で４３時間撹拌し、ＡＴＲＰ法により重合反応を行って合成物を得た。 
【０１０１】
次いで、この合成物を直径２ｃｍ、長さ２ｃｍのアルミナカラムに投入し、適量のジクロロメタンを添加してＣｕを除去した後、溶媒を減圧留去し、固体を析出させた。次いで、この固体を ５０℃に調整されたメタノールで洗浄し、その後、少量のジクロロメタン溶液を添加し、メタノール中で沈殿させた。次に、デカンテーションして上澄み液を除去した後、少量のジクロロメタン溶液に再度溶解させ、ヘキサン中に滴下させて再沈殿させ、沈殿物を得た。そして、この沈殿物をデカンテーションした後、真空乾燥させ、黄色固体を得た。
【０１０２】
この黄色固体について１Ｈ−ＮＭＲ（プロトン核磁気共鳴）を使用してＰＭＡ（Ａｚ）の重合度ｎを求めたところ、重合度ｎは４０であった。また、ポリスチレンを基準物質としてゲル浸透クロマトグラフィーを使用し、数平均分子量Ｍｎを求めたところ、２．９×１０４であり、黄色固体はＰＥＯの重合度ｍが２７２、ＰＭＡ（Ａｚ）の重合度ｎが４０のブロック共重合体（ＰＥＯ272−ＰＭＡ（Ａｚ）40）（ｃ）であることが確認された。
【０１０３】
尚、上記ゲル浸透クロマトグラフィーを使用して分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めたところ、１．１８であった。
（試料番号Ｂ）
【０１０４】
下記合成スキーム（Ｂ）に従い、親水性部がＰＥＯを含有し、疎水性部がアゾ基を有するＰＭＡを含有したブロック共重合体（ＰＥＯ272−ＰＭＡ（Ａｚ）163）を合成した。
【０１０５】
【化７】
2018193423.tif 000009
【０１０６】
すなわち、一方の末端がＢｒ化されたアゾ基を含有するウンデシルメタクリレート（ＭＡ（Ｃ11−Ａｚ））（ｄ）、重合度ｍが２７２のメチルポリエチレンオキシドを含有するα−メトキシポリエチレンオキシド−ω―２−ブロモ−２−メチルプロピオネート（以下、「ＰＥＯ272−ＢＭＰ」という。）（ｅ）をそれぞれ用意した。そして、ＭＡ（Ｃ11−Ａｚ）（ｄ）４０４ｍｇとＰＥＯ272−ＢＭＰ（ｅ）５２．５ｍｇとを試験管に投入し、Ａｒ置換グローブボックス内でＣｕＣｌ（塩化銅）８ｍｇ、1,1,4,10,10−ヘキサメチルトリエチレンテトラアミン（Ｃ２Ｈ６ＮＣ２Ｈ４ＮＣＨ３Ｃ２Ｈ４ＮＣＨ３Ｃ２Ｈ４ＮＣ２Ｈ６；以下、「ＨＭＴＥＴＡ」という。）１６μＬ、アニソール（Ｃ６Ｈ５ＯＣＨ３）１ｍＬを添加して密封し、ＭＡ（Ｃ11−Ａｚ）（ｄ）を重合開始剤とし、塩化銅を触媒とし、ＨＭＴＥＴＡを配位子、アニソールを反応溶媒とし、遮光下、６０℃の温度で２．５時間撹拌して重合反応を行い、合成物を得た。 
【０１０７】
次いで、この合成物を直径２ｃｍ、長さ４ｃｍのアルミナカラムに投入し、適量のジクロロメタンを添加し、銅を除去した後、溶媒を減圧留去し、固体を析出させた。次いで、この固体を ５０℃に調整されたメタノールで洗浄し、その後、少量のジクロロメタン溶液を添加し、メタノール中で沈殿させた。次に、デカンテーションして上澄み液を除去した後、５０℃のヘキサンで２回洗浄し、沈殿させ、沈殿物を得た。そして、この沈殿物を少量のジクロロメタンに溶解させ、ヘキサン中で再沈殿を行った。次いで、吸引ろ過して沈殿を回収し、真空乾燥させて黄色固体を得た。
【０１０８】
この黄色固体について１Ｈ−ＮＭＲを使用してＰＭＡ（Ａｚ）の重合度ｎを求めたところ、重合度ｎは１６３であった。また、試料番号Ａと同様、ゲル浸透クロマトグラフィーを使用し、数平均分子量Ｍｎを求めたところ、８．４×１０４であり、黄色固体は合成スキーム（Ｂ）で示すようにポリエチレンオキシドの重合度ｍが２７２、ＰＭＡ（Ａｚ）の重合度ｎが１６３のブロック共重合体（ＰＥＯ272−ＰＭＡ（Ａｚ）163）（ｆ）であることが確認された。
【０１０９】
尚、上記ゲル浸透クロマトグラフィーを使用して分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めたところ、１．２６であった。
【０１１０】
（ミクロ相分離膜の作製）
【０１１１】
化学式（Ｃ）で表される分子量が３８０〜４２０のジメチルポリエチレングリコール（以下、「ＰＥＧ８」という。）（ナカライテスク社製、ポリエチレングリコール＃４００）を用意した。そして、このＰＥＧ８をクロロホルム中に溶解させ、ポリマー濃度が２ｗｔ％の単独重合体溶液を作製した。
【０１１２】
【化８】
2018193423.tif 000010
【０１１３】
次に、試料番号Ａ及び試料番号Ｂの各試料をクロロホルム中に溶解させ、ポリマー濃度が２ｗｔ％のブロック共重合体溶液Ａ−１、Ｂ−１を得た。
【０１１４】
次いで、ブロック重合体溶液Ａ−１と上記単独重合体溶液とを、混合比率が重量比で９：１、７：３、及び５：５となるように混合し  回転数１００ｒｐｍ、温度５０℃で１５分間、撹拌機内で撹拌し、これにより試料番号Ａ−２、Ａ−３、Ａ−４のブレンド物溶液を得た。
【０１１５】
さらに、ブロック重合体溶液Ｂ−１と上記単独重合体溶液とを、混合比率が重量比で７：３、及び５：５となるように混合し  上述と同様の方法・手順で撹拌し、これにより試料番号Ｂ−２、Ｂ−３のブレンド物を得た。
【０１１６】
次に、長さ１ｃｍ、幅１ｃｍ、厚み０．５ｍｍのＳｉ基板を用意した。そして、このＳｉ基板を純水、アセトン、及びトルエンで順次超音波洗浄した後、上記Ａ−１〜Ａ−４、Ｂ−１〜Ｂ−３の各重合体をＳｉ基板上に滴下し、スピンコート法を使用し、回転数２０００ｒｐｍで３０秒間回転させ、Ｓｉ基板上に薄膜を形成した。次いで、これを減圧真空下のオーブンに入れ、１４０℃の温度で３時間加熱してＳｉ基板上にミクロ相分離膜を形成し、これによりＡ−１〜Ａ−４、Ｂ−１〜Ｂ−３の各試料を得た。
【０１１７】
尚、試料番号Ａ−３の試料について、微細形状測定機（段差計／膜厚計）サーフコーダ（小坂研究所社製、ＥＴ２００）を使用し、測定力：１０μＮ、速度：２０μｍ／ｓでミクロ相分離膜の厚みを測定したところ、２３０ｎｍであった。尚、ミクロ相分離膜の厚み測定にあたっては、膜の一部を除去して得られるＳｉ基板との段差部分を、上記測定機で測定した。
【０１１８】
（ミクロ相分離膜の評価）
【０１１９】
長さ２２５μｍ、ばね定数５〜３７Ｎ／ｍのカンチレバー（ナノセンサーズ社製）を使用し、室温下、ＡＦＭ（島津製作所社製、ＳＰＭ−９７００）で各試料の膜表面を観察した。
【０１２０】
図７は、上記各試料のＡＦＭ画像であり、画像処理を行って二値化表示している。図７（ａ）は試料番号Ａ−１、図７（ｂ）は試料番号Ａ−３、図７（ｃ）は試料番号Ａ−４の各ＡＦＭ画像である。また、図７（ｄ）は試料番号Ｂ−１、図７（ｅ）は試料番号Ｂ−２、図７（ｆ）は試料番号Ｂ−３の各ＡＦＭ画像である。尚、視野領域は、縦１μｍ、横１μｍである。
【０１２１】
この図７から明らかなように、上記各試料は、いずれもマトリックス中にシリンダが分散状に点在し、シリンダ配列を形成していることが確認された。
【０１２２】
次に、上記視野領域でのシリンダの個数を計数し、シリンダ面積とシリンダ数の関係を調べた。
【０１２３】
図８は試料番号Ａ−１〜Ａ−４におけるシリンダ面積とシリンダ数との関係を示している。横軸はシリンダ面積（ｎｍ２）、縦軸はシリンダ数（個）である。図中、○印は試料番号Ａ−１、▽印は試料番号Ａ−２、□印は試料番号Ａ−３、△印は試料番号Ａ−４である。尚、上記シリンダ面積はシリンダの断面積を示している。
【０１２４】
この図８から明らかなように、試料番号Ａ−１では、シリンダは面積が３０〜６０ｎｍ２（円換算で直径６．２〜８．７ｎｍ）の範囲に集中して形成されており、面積が１５０ｎｍ２（円換算で直径１３．８ｎｍ）を超えるシリンダは殆ど形成されていないことが分かった。
【０１２５】
これに対し試料番号Ａ−２〜Ａ−４は、シリンダは面積が６５〜１００ｎｍ２（円換算で直径９．１〜１１．３ｎｍ）の領域に多数形成されているものの、面積が１５０ｎｍ２（円換算で直径１３．８ｎｍ）を超えるシリンダも相当数形成されていることが分かった。
【０１２６】
図９は試料番号Ｂ−１〜Ｂ−３におけるシリンダ面積とシリンダ数との関係を示している。横軸はシリンダ面積（ｎｍ２）、縦軸はシリンダ数（個）である。図中、○印は試料番号Ｂ−１、□印は試料番号Ｂ−２、△印は試料番号Ｂ−３である。尚、上記シリンダ面積はシリンダの断面積を示している。
【０１２７】
この図９から明らかなように、試料番号Ｂ−１では面積が１００ｎｍ２（円換算で直径１１．３ｎｍ）程度の範囲に多数のシリンダが形成されており、面積が３００ｎｍ２（円換算で直径１９．５ｎｍ）を超えるシリンダは殆ど形成されていないことが分かった。
【０１２８】
これに対し試料番号Ｂ−２、Ｂ−３では、面積が３０〜５００ｎｍ２（円換算で直径６．２〜２５．２ｎｍ）の広範囲に亙ってシリンダが相当数形成されていることが分かった。
【０１２９】
すなわち、この図８及び９から明らかなように、（ＰＥＯ272−ＰＭＡ（Ａｚ）40）又は（ＰＥＯ272−ＰＭＡ（Ａｚ）163）中に単独重合体であるＰＥＧ８を配合させてミクロ相分離膜を形成することにより、ＰＥＧ８を配合させない場合に比べ、シリンダの面積分布が広範なクロ相分離膜が得られることが分かった。
【０１３０】
次に、ＰＥＧ８の配合量とシリンダの平均径との関係を調べた。
【０１３１】
図１０は、その測定結果であり、横軸がＰＥＧ８の配合量（ｗｔ％）、縦軸はシリンダの平均径（ｎｍ）を示している。
【０１３２】
この図１０から明らかなように、ブロック共重合体をＰＥＯ272−ＰＭＡ（Ａｚ）40で形成し、ＰＥＧ８の配合量が１０ｗｔ％の場合で、シリンダの平均径は１３ｎｍであり、ブロック共重合体がＰＥＯ272−ＰＭＡ（Ａｚ）40、ＰＥＯ272−ＰＭＡ（Ａｚ）163のいずれの場合であってもＰＥＧ８の配合量が増加するのに伴いシリンダの平均径は大きくなっていることが分かった。
【０１３３】
すなわち、本実施例よりブロック共重合体と単独重合体との混合比率を調整することにより、シリンダの平均径を制御できることが確認された。
【０１３４】
次に、ＰＥＧ８の配合量とシリンダ間隔との関係を調べた。
【０１３５】
図１１は、その測定結果であり、横軸がＰＥＧ８の配合量（ｗｔ％）、縦軸はシリンダ間隔（ｎｍ）を示している。尚、シリンダ間隔は、シリンダ間の中心間距離で評価し、図中のプロットは各試料の平均値を示している。
【０１３６】
この図１１から明らかなように、ＰＥＯ272−ＰＭＡ（Ａｚ）40、ＰＥＯ272−ＰＭＡ（Ａｚ）163のいずれの場合においても、ＰＥＧ８の配合量が増加するに伴いシリンダ間隔が増加しており、したがってブロック共重合体と単独重合体との混合比率を調整することにより、シリンダ間隔を制御できることが分かった。
【０１３７】
次に、上記各試料について、微小角入射Ｘ線小角散乱（Grazing-incidence small-angle X-ray scattering;以下、「ＧＩＳＡＸＳ」という。）装置を使用してミクロ相分離膜の内部観察を行った。
【０１３８】
具体的には、ビームライン光学系は高エネルギー加速器研究機構、放射光化学研究施設、フォトンファクトリーのＢＬ−１０Ｃ及びＢＬ−６Ａを使用し、検出器はピラトス３／１Ｍ及びピラトス３／２Ｍ、カメラ長は２１３３ｍｍ（ＢＬ−１０Ｃ）、２６４５ｍｍ（ＢＬ−６Ａ）とし、０．１２〜０．３３°の入射角度で波長０．１４９ｎｍ(ＢＬ−１０Ｃ)、０．１５０ｎｍ(ＢＬ−６Ａ)のＸ線を試料に照射し、ＧＩＳＡＸＳ法で試料の面内方向（イン−プレーン）の膜内部を観察した。
【０１３９】
図１２は、その測定結果であり、横軸がＰＥＧ８の配合量（ｗｔ％）、縦軸はシリンダ間隔（ｎｍ）を示している。尚、シリンダ間隔は、図１１と同様、シリンダ間の中心間距離で評価し、図中のプロットは各試料の平均値を示している。
【０１４０】
この図１２から明らかなように、膜内部においてもＰＥＧ８の配合量の増加に伴ってシリンダ間隔が増加しており、したがってＰＥＧ８の配合量を調整することによりシリンダ間隔を制御できることが分かった。
【０１４１】
尚、各試料について、ミクロ相分離膜の膜面上に水滴を滴下したところ、膜下面に透水することを目視で確認した。
【産業上の利用可能性】
【０１４２】
シリンダ径が大きくすることにより分子を通過し易くし、かつ透液性が向上した多孔質構造体を得る。この多孔質構造体を超微粒子捕捉用フィルタに適用することによりバイオメディカル分野を始め、様々な分野で特定サイズの超微粒子を低コストで効率良く分離・捕集することが可能となる。
【符号の説明】
【０１４３】
２  基板
３  マトリックス
４、４’  シリンダ
７  ミクロ相分離膜
【図１】
2018193423.tif 000011
【図２】
2018193423.tif 000012
【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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