(57)【要約】【課題】本件発明の課題は、高耐熱性、高屈折率性、粒径の均一性を兼ね備えた重合体粒子を提供することにある。【解決手段】本発明の重合体粒子は、２つ以上のチオール基を有する多官能チオール単量体（Ａ）と、２つ以上の非共役二重結合を有する多官能単量体（Ｂ）とを含むモノマー成分を乳化重合することにより得られ、好ましくは前記モノマー成分において、多官能チオール単量体（Ａ）の官能基当量（ａ）と、前記多官能単量体（Ｂ）の官能基当量（ｂ）の比（ａ）／（ｂ）が０．３０〜１．５０である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
２つ以上のチオール基を有する多官能チオール単量体（Ａ）と、２つ以上の非共役二重結合を有する多官能単量体（Ｂ）とを含むモノマー成分を乳化重合することにより得られる重合体粒子。
【請求項２】
前記モノマー成分において、多官能チオール単量体（Ａ）の官能基当量（ａ）と、前記多官能単量体（Ｂ）の官能基当量（ｂ）の比（ａ）／（ｂ）が０．３０〜１．５０である請求項１に記載の重合体粒子。
【請求項３】
窒素雰囲気下における熱分解開始温度が２８０℃以上である、請求項１または２に記載の重合体粒子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は重合体粒子に関し、詳しくは耐熱性に優れる重合体粒子に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、（メタ）アクリル系樹脂粒子（ＰＭＭＡ粒子等）は、樹脂フィルム用アンチブロッキング剤、静電荷像現像用トナー用添加剤、粉体塗料および水分散体型塗料、化粧板用添加剤、化粧品用充填剤、光拡散剤、研磨剤等の様々な分野で使用されている。
【０００３】
（メタ）アクリル系樹脂粒子は空気中での熱分解開始温度が２００〜２７０℃程度とされており、耐熱性に優れる重合体粒子として知られている。しかしながら、近年では、熱分解開始温度がより高く、耐熱性に優れた重合体粒子が求められている。
【０００４】
例えば、特許文献１には、架橋（メタ）アクリル系粒子に、ヒンダードフェノール系酸化防止剤および／またはチオール化合物を含めることで、耐熱性が向上することが記載されている。
【０００５】
また、ＰＭＭＡ粒子の屈折率は１．４９程度であるが、用途・目的によっては、耐熱性に加えて、ＰＭＭＡ粒子よりも屈折率の高い重合体粒子が求められる。
耐熱性に優れ、かつ高い屈折率を有する粒子としては、メラミン系粒子やポリイミド系粒子が知られているが、これらの粒子はラジカル重合での粒子径制御ができず、汎用性に乏しいものであった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１０−９５５９８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は上記のような事情に鑑みて行われたものであり、耐熱性に優れ、屈折率が高く、かつ粒径の均一性を兼ね備えた重合体粒子を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討した。その結果、特定の重合体粒子によって、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
本発明は、例えば以下の［１］〜［３］である。
【０００９】
［１］２つ以上のチオール基を有する多官能チオール単量体（Ａ）と、２つ以上の非共役二重結合を有する多官能単量体（Ｂ）とを含むモノマー成分を乳化重合することにより得られる重合体粒子。
【００１０】
［２］前記モノマー成分において、多官能チオール単量体（Ａ）の官能基当量（ａ）と、前記多官能単量体（Ｂ）の官能基当量（ｂ）の比（ａ）／（ｂ）が０．３０〜１．５０である［１］に記載の重合体粒子。
【００１１】
［３］窒素雰囲気下における熱分解開始温度が２８０℃以上である、［１］または［２］に記載の重合体粒子。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、耐熱性に優れ、屈折率が高く、かつ粒径の均一性を兼ね備えた重合体粒子を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の重合体粒子を説明する。
〔重合体粒子〕
本発明の重合体粒子は、２つ以上のチオール基を有する多官能チオール単量体（Ａ）と、２つ以上の非共役二重結合を有する多官能単量体（Ｂ）とを含むモノマー成分を乳化重合することにより得られる。
【００１４】
本発明の重合体粒子は、多官能チオール単量体（Ａ）と、２つ以上の非共役二重結合を有する多官能単量体（Ｂ）とを含むモノマー成分を用いている。多官能の単量体が重合することにより形成される重合体は、構造が極めて複雑である。また、本発明の重合体粒子は、モノマー成分を乳化重合することにより得られるが、重合方法が得られる重合体に与える構造上の影響を、具体的に示すことは極めて困難である。その特性についても直接特定することは不可能であるか、困難である。すなわち、本発明の重合体粒子は、その構造または特性を明記して直接特定することが、およそ不可能であるか実際的ではないという事情（不可能・非実際的事情）が存在する。
【００１５】
［多官能チオール単量体（Ａ）］
多官能チオール単量体（Ａ）は、２つ以上のチオール基を有する多価チオール単量体である。多官能チオール単量体（Ａ）が有するチオール基の数としては、２〜８個が好ましく、２〜４個がより好ましい。
【００１６】
２つのチオール基を有する多価チオールとしては、例えば、エタンジチオール、１，２−プロパンジチオール、１，３−プロパンジチオール、１，４−ブタンジチオール、１，５−ペンタンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、１，９−ノナンジチオール、１，１０−デカンジチオール、３，６−ジオキサ−１，８−オクタンジチオール、１，４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、エチレングリコールビスチオグリコラート、ビス（２−メルカプトエチル）エーテル、１，４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタン、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド等が挙げられる。
【００１７】
３つのチオール基を有する多価チオールとしては、例えば、２−［（メルカプトアセチルオキシ）メチル］−２−エチル−１，３−プロパンジオールビス（メルカプトアセタート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、トリメチロールエタントリス（３−メルカプトブチレート）、トリス−［（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−エチル］−イソシアヌレート、１，３，５−トリメルカプトベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリチオール、１，３，５−トリス(３−メルカプトブチリルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン等が挙げられる。
【００１８】
４つのチオール基を有する多価チオールとしては、例えば、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）が挙げられる。
【００１９】
多官能チオール単量体（Ａ）としては、１，４−ブタンジチオール、１，１０−デカンジチオール、１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリチオールが好ましく、１，１０−デカンジチオール、１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリチオールがより好ましい。
【００２０】
また、多官能チオール単量体（Ａ）としては、重合体粒子の耐熱性の観点からは、環状構造を有することが好ましく、例えば１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリチオールを用いることが好ましい。
多官能チオール単量体（Ａ）は、１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
【００２１】
［多官能単量体（Ｂ）］
多官能単量体（Ｂ）は、２つ以上の非共役二重結合を有する多官能単量体である。多官能単量体（Ｂ）が有する非共役二重結合の数としては、２〜８個が好ましく、２〜４個がより好ましい。
【００２２】
２つの非共役二重結合を有する多官能単量体としては、例えばエチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネン、ジシクロペンタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、１，４−ペンタジエン、１，５−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、１，５−オクタジエン、１，６−オクタジエン、１，７−オクタジエン、１，９−デカジエン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレンジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン等が挙げられる。
【００２３】
３つの非共役二重結合を有する多官能単量体としては、例えば６，１０−ジメチル−１，５，９−ウンデカトリエン、５，９−ジメチル−１，４，８−デカトリエン、６，７−ジメチル−４−エチリデン−１，６−ノナジエン、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（２-（メタ）アクリロキシエチルイソシアヌレート）、トリアリルイソシアヌレート等が挙げられる。
【００２４】
４つの非共役二重結合を有する多官能単量体としては、例えばペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレートおよびエトキシ化ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２５】
多官能単量体（Ｂ）としては、重合体粒子が分解反応を起こすことを抑制する観点から、（メタ）アクリロイル基を有さない単量体であることが好ましい。
多官能単量体（Ｂ）は、１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
【００２６】
なお、本発明において、「（メタ）アクリル」とは、アクリルおよびメタクリルを総称する意味で用いる。すなわち、「（メタ）アクリル酸アルキルエステル」とは、アクリル酸アルキルエステルおよびメタクリル酸アルキルエステルを総称する意味で用いる。「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートおよびメタクリレートを総称する意味で用いる。また、「（メタ）アクリロイル基」とは、アクリロイル基およびメタクリロイル基を総称する意味で用いる。
【００２７】
［モノマー成分］
本発明の重合体粒子は、モノマー成分を乳化重合することにより得られる。
本発明の重合体粒子を構成するモノマー成分全体を１００質量％とすると、前記多官能チオール単量体（Ａ）と、多官能単量体（Ｂ）との合計量は９０質量％以上が好ましく、９５質量％以上であることがより好ましい。モノマー成分は、多官能チオール単量体（Ａ）の官能基当量（ａ）と、前記多官能単量体（Ｂ）の官能基当量（ｂ）の比（ａ）／（ｂ）が０．３０〜１．５０であることが好ましく、０．３５〜１．４５であることがより好ましく、０．４０〜１．４０であることが特に好ましい。多官能チオール単量体（Ａ）の官能基当量（ａ）とは、多官能チオール単量体（Ａ）が有するチオール基の当量であり、多官能単量体（Ｂ）の官能基当量（ｂ）とは、多官能単量体（Ｂ）が有する非共役二重結合の当量である。すなわち、前記比（ａ）／（ｂ）は、モノマー成分中に含まれる、チオール基の量と、非共役二重結合の量との割合の指標となる。比（ａ）／（ｂ）が前記範囲内にあると、粒子中に斑無くチオエーテル構造を導入でき、耐熱性に優れた粒子を得ることができる。
【００２８】
モノマー成分としては、前記多官能チオール単量体（Ａ）および多官能単量体（Ｂ）以外の単量体、すなわち、他の単量体（Ｃ）を含んでいてもよい。
他の単量体（Ｃ）としては、例えば、単官能単量体が挙げられる。
【００２９】
単官能単量体としては、エチレン、プロピレン等のα‐オレフィン、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート、スチレン等が挙げられる。
【００３０】
モノマー成分が、他の単量体（Ｃ）を含む場合の量としては、モノマー成分全体を１００質量％とすると、通常は１０質量％以下であり、５質量％以下であることが好ましい。
【００３１】
［重合体粒子の物性および用途］
本発明の重合体粒子は、前記多官能チオール単量体（Ａ）と、多官能単量体（Ｂ）とを含むモノマー成分を乳化重合することにより得られる重合体粒子である。本発明の重合体粒子は、前記モノマー成分を乳化重合することにより得られるものである。重合に際しては、まずエン−チオール反応により多官能チオール単量体（Ａ）と、多官能単量体（Ｂ）とが付加反応し、その後、多官能チオール（Ａ）と多官能単量体（Ｂ）との付加反応物同士がラジカル重合（乳化重合）することにより粒子が得られると推察している。そのため、粒子を構成するポリマー主鎖は、スルフィド構造（チオエーテル構造）を有しており、さらに上記推察される重合機構より、粒子中にチオエーテル構造が斑無く存在している。よって、本発明の重合体粒子は、耐熱性に優れ、屈折率が高いものとなっており、各種用途で使用することができる。また、粒径の均一性も兼ね備えるものとなっている。
【００３２】
本発明の重合体粒子は、平均粒子径が通常０．０５〜２．０μｍであり、０．１〜１．８μｍが好ましく、０．１５〜１．５μｍがより好ましい。
本発明の重合体粒子は、ＣＶ値が２５％以下であることが好ましく、２０％以下であることがより好ましく、１５％以下であることが特に好ましい。ＣＶ値の下限としては特に限定は無いが、通常は２％以上である。
【００３３】
重合体粒子のＣＶ値は、下記式（Ｉ）で求めることができる。
ＣＶ値［％］＝（σ／Ｄ）×１００  ・・・（Ｉ）
（式（Ｉ）においてσは標準偏差、Ｄは平均粒径である。）
重合体粒子のＣＶ値は、例えば実施例に記載の方法で測定することができる。
【００３４】
本発明の重合体粒子は、窒素雰囲気下における熱分解開始温度が２８０℃以上であることが好ましく、２８５℃以上であることがより好ましく、２９０℃以上であることがさらに好ましく、２９５℃以上であることが特に好ましい。熱分解開始温度の上限としては、高いほど好ましく、特に限定は無いが、通常は４００℃以下である。窒素雰囲気下における熱分解開始温度は、例えば実施例に記載した、熱重量・示差熱同時測定（ＴＧ−ＤＴＡ）等の方法で測定することができる。
【００３５】
本発明の重合体粒子は、屈折率が１．５０〜１．６９であることが好ましく、１．５５〜１．６５であることがより好ましい。屈折率は、例えば実施例に記載の方法で測定することができる。
【００３６】
本発明の重合体粒子は、耐熱性に優れ、かつ高屈折率であり、粒径の均一性も兼ね備えるため、これらの特性が求められる様々な用途に使用することが可能である。本発明の重合体粒子の用途としては、例えば、樹脂フィルム用アンチブロッキング剤、ディスプレイに光拡散性や防眩性を付与する光学樹脂材料、液晶用スペーサー、静電荷像現像用トナー用添加剤、粉体塗料および水分散体型塗料、化粧板用添加剤、化粧品用充填剤、光拡散剤、研磨剤、電気・電子材料用途等の様々な分野で使用することが可能である。
【００３７】
〔重合体粒子の製造方法〕
本発明の重合体粒子は以下の方法により製造することができる。重合体粒子の製造方法は、２つ以上のチオール基を有する多官能チオール単量体（Ａ）と、２つ以上の非共役二重結合を有する多官能単量体（Ｂ）とを含むモノマー成分を乳化重合する方法である。多官能チオール単量体（Ａ）、多官能単量体（Ｂ）、およびモノマー成分としては、上述の物を用いることができる。
【００３８】
重合体粒子の製造方法では、前記モノマー成分を乳化重合する。重合条件としては、乳化重合できればよく、特に制限は無いが、通常は以下の方法で行われる。なお、本発明において、乳化重合との語には、通常の乳化剤を用いる乳化重合以外にも、ソープフリー乳化重合を包含する。ソープフリー乳化重合とは、乳化剤を用いないで行われる乳化重合である。
【００３９】
乳化重合の重合条件としては例えば、反応容器内に水性媒体、モノマー成分、および乳化剤、必要に応じて分散安定剤を仕込み、重合開始剤を添加し、反応を行う方法が挙げられる。反応開始温度は、好ましくは３０〜１００℃、より好ましくは４０〜９０℃であり、反応系の温度は、好ましくは４０〜１００℃、より好ましくは５０〜９０℃に維持して、反応時間は好ましくは０．２５〜２０時間、より好ましくは０．５〜１５時間である。乳化重合は、窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気下で行ってもよい。
【００４０】
前記水性媒体は、通常は水であるが、水に親水性有機溶媒を添加した混合物であってもよい。
水としては、精製水（イオン交換水、蒸留水等）、地下水、水道水等が挙げられる。
【００４１】
親水性有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等の多価アルコール；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のセロソルブ類：アセトン等のケトン類；テトラヒドロフラン等のエーテル類；ギ酸メチル等のエステル類等が挙げられる。親水性有機溶媒の添加量は、水１００重量部に対し、０．１〜１０重量部の範囲が好ましい。これらの親水性有機溶媒は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
【００４２】
水性媒体の使用量としては、モノマー成分１００質量部に対して、１００〜８００質量部が好ましく、２００〜６００質量部がより好ましい。
乳化重合に用いる乳化剤としては、例えば、ドデシルスルホン酸ナトリウム等のアルキルスルホン酸塩；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩；２−スルホテトラデカン酸１−メチルエステルナトリウム等のアルファスルホン脂肪酸エステル塩；ポリエチレングリコールノニルフェニルエーテル等のポリエチレングリコールアルキルエーテル；ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル、アリルエーテルおよびそれらの硫酸エステルの塩等を挙げることができ、これらの中では、ドデシルスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい。これらの乳化剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。乳化剤の使用量は、モノマー成分１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部が好ましく、０．０５〜５質量部がより好ましい。ソープフリー乳化重合を行う際には、これらの乳化剤を用いずに、重合を行うことができる。
【００４３】
重合開始剤としては、通常は水性媒体に可溶性の重合開始剤が用いられる。重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩；過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド等の過酸化物；アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物が挙げられる。重合開始剤は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。重合開始剤の使用量は、モノマー成分１００質量部に対して、０．１〜１０質量部が好ましく、０．３〜８質量部がより好ましい。
【００４４】
分散安定剤の例としては、部分鹸化されたポリビニルアルコール；完全鹸化されたポリビニルアルコール；ポリアクリル酸、その共重合体およびこれらの中和物；ポリメタクリル酸、その共重合体およびこれらの中和物；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等のセルロース類；ポリビニルピロリドン等を挙げることができる。これらの分散安定剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。分散安定剤を用いる場合の使用量は、モノマー成分１００質量部に対し、０．１〜５質量部が好ましい。
【００４５】
前記方法でモノマー成分を乳化重合することにより、好適に本発明の重合体粒子を得ることができる。
本発明の製造方法では、乳化重合の後工程を任意に含んでいてもよい。乳化重合の後工程としては、例えば、乳化重合で得られた重合体粒子を含む反応液を、濾過する工程、濾過により得られた重合体粒子を洗浄する工程、重合体粒子を乾燥する工程、重合体粒子を粉砕する工程等が挙げられる。
【実施例】
【００４６】
次に本発明について実施例を示してさらに詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
下記実施例、比較例で得られた重合体粒子の物性を以下の方法で測定した。
【００４７】
〔ＣＶ値〕
実施例、比較例により得られた重合体粒子について、走査型電子顕微鏡により得られた画像を画像解析ソフトにより解析し、２００個以上の重合体粒子の直径を計測して求めた。
【００４８】
〔屈折率〕
重合体粒子の屈折率は、カーギル社製屈折率標準液を用いて測定した。ガラス板上に作製した重合体粒子を適量載せて、その上に屈折率標準液を少量垂らし、重合体粒子の界面を光学顕微鏡で観察し、界面が消えて見えるときの標準液の屈折率を重合体粒子の屈折率とした。
【００４９】
〔熱分解開始温度〕
重合体粒子の窒素雰囲気下における熱分解開始温度は、熱重量・示差熱分析（ＴＧ−ＤＴＡ）により下記条件により求めた。
・測定装置：ＳＴＡ７２２０（日立ハイテクサイエンス製）
・雰囲気：窒素２００ｍＬ／ｍｉｎ
アルミ製カップに実施例・比較例で得られた重合体粒子を５ｍｇ入れ、昇温速度１０℃／分（最高到達温度５００℃）、窒素流量２００ｍＬ／ｍｉｎの条件で測定した。具体的には、精密天秤を使用して、アルミ製カップに５ｍｇの試料を計り、このアルミ製カップを熱分析装置の所定の位置にセットし、窒素流量が２００ｍＬ／ｍｉｎとなるように調整し、装置が安定した後、昇温を開始した。このとき得られたＴＧ（温度−重量）曲線のベースライン（水平線部）の延長線と、質量減少部分（右下がりの斜線部）の接線との交点を有機重合体粒子の熱分解開始温度とした。
【００５０】
〔実施例１〕
反応容器に１，１０−デカンジチオール４４．４重量部、ビニルノルボルネン５５．６重量部、乳化剤（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：関東化学製）２．３重量部、水道水６６６重量部を投入した。これを撹拌しながら昇温し７２℃に到達した時点で過硫酸カリウム１重量部を添加した。その後、９０℃にて１時間反応（乳化重合）させた。反応終了後、反応液を冷却した後、噴霧乾燥を行い、重合体粒子（１）を得た。
【００５１】
１，１０−デカンジチオールが有するチオール基（ａ）と、ビニルノルボルネンが有する非共役二重結合（ｂ）との比（ａ）／（ｂ）（官能基当量比）は、０．４６であった。
重合体粒子（１）の平均粒子径は０.２μｍ、ＣＶ値は１０％、屈折率は１．５９、ＴＧ−ＤＴＡによる熱分解開始温度は３００℃であった。
【００５２】
〔実施例２〕
反応容器に１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリチオール４４．４重量部、トリアリルイソシアヌレート５５．６重量部、乳化剤（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：関東化学製製）２．３重量部、水道水６６６重量部を投入した。これを撹拌しながら昇温し７２℃に到達した時点で過硫酸カリウム１重量部を添加した。その後、９０℃にて１時間反応（乳化重合）させた。反応終了後、反応液を冷却した後、噴霧乾燥を行い、重合体粒子（２）を得た。
【００５３】
１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリチオールが有するチオール基（ａ）と、トリアリルイソシアヌレートが有する非共役二重結合（ｂ）との比（ａ）／（ｂ）（官能基当量比）は、１．１２であった。
重合体粒子（２）の平均粒子径は０.３μｍ、ＣＶ値は１３％、屈折率は１．６１、ＴＧ−ＤＴＡによる熱分解開始温度は３２０℃であった。
【００５４】
〔実施例３〕
反応容器に１，１０−デカンジチオール５５．４重量部、ビニルノルボルネン４４．６重量部、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−４２０：鹸化度８０％；クラレ製）０．０１重量部、水道水６６６重量部を投入した。これを撹拌しながら昇温し７２℃に到達した時点で過硫酸カリウム１重量部を添加した。その後、９０℃にて１時間反応させた。反応終了後、反応液を冷却した後、噴霧乾燥を行い、重合体粒子（３）を得た。
【００５５】
１，１０−デカンジチオールが有するチオール基（ａ）と、ビニルノルボルネンが有する非共役二重結合（ｂ）との比（ａ）／（ｂ）（官能基当量比）は、０．７２であった。
重合体粒子（３）の平均粒子径は０.６μｍ、ＣＶ値は１２％、屈折率は１．５９、ＴＧ−ＤＴＡによる熱分解開始温度は３００℃であった。
【００５６】
〔比較例１〕
反応容器にＭＭＡ１００重量部、水道水３００重量部を投入した。これを撹拌しながら昇温し７２℃に到達した時点で過硫酸カリウム０．５５重量部を添加した。その後、９０℃にて１時間反応させた。反応終了後反応液を冷却した後、噴霧乾燥を行い、重合体粒子（４）を得た。
重合体粒子（４）の平均粒子径は０．４μｍ、ＣＶ値は４％、屈折率は１．４７、ＴＧ−ＤＴＡによる熱分解開始温度は２７０℃であった。