(57)【要約】      （修正有）【課題】光保護系として有用な局所用の化粧または医薬製剤の提供。【解決手段】、局所用の化粧または医薬製剤であって、＞３７０ｎｍの臨界波長を得るための、ｉ．５，６，５，６−テトラフェニル−３，３’−（１，４−フェニレン）−ビス［１，２，４］トリアジン、ｉｉ．１，１’−（１，４−ピペラジンジイル）ビス［１−［２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］フェニル］−メタノン、ｉｉｉ．ブチルメトキシジベンゾイルメタン（ＢＭＤＢＭ）などの３または４種の太陽光フィルターの組合せを含有し、前記組成物がさらに薬学上または化粧上許容される賦形剤を含有する、製剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
局所用の化粧または医薬製剤であって、
・＞３７０ｎｍの臨界波長を得るための、
ｉ．５，６，５，６−テトラフェニル−３，３’−（１，４−フェニレン）−ビス［１，２，４］トリアジン、
ｉｉ．１，１’−（１，４−ピペラジンジイル）ビス［１−［２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］フェニル］−メタノン、
ｉｉｉ．組成物の総重量に対して２重量％未満の量のブチルメトキシジベンゾイルメタン（ＢＭＤＢＭ）、
ｉｖ．２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］安息香酸ヘキシルの中から選択される１または２種のＵＶＡフィルター、
・２，４−ビス［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン＝（ＢＥＭＴ）、
・オクトクリレン、ＰＡＢＡ、およびメトキシ桂皮酸エチルヘキシルを除くＵＶＢフィルターの中から選択される１または２種のフィルター
を含んでなる、３または４種の太陽光フィルターの組合せを含有し、前記組成物がさらに薬学上または化粧上許容される賦形剤を含有する、製剤。
【請求項２】
前記太陽光フィルターの組合せのすべての化合物の量が、前記局所用組成物の総重量に対して２０％重量未満、好ましくは１６重量％未満、いっそうより優先的には１４重量％未満であることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記ＵＶＡ太陽光フィルターが、
ｉ．５，６，５，６−テトラフェニル−３，３’−（１，４−フェニレン）−ビス［１，２，４］トリアジン、および
ｉｉ．１，１’−（１，４−ピペラジンジイル）ビス［１−［２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］フェニル］−メタノン
の中から選択されることを特徴とする、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
前記ＵＶＡ太陽光フィルターが、５，６，５，６−テトラフェニル−３，３’−（１，４−フェニレン）−ビス［１，２，４］トリアジンと、
・１，１’−（１，４−ピペラジンジイル）ビス［１−［２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］フェニル］−メタノン、
・ＢＭＤＢＭ、および
・２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］安息香酸ヘキシル
の中から選択される別のＵＶＡフィルターとの組合せであることを特徴とする、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項５】
前記ＵＶＡ太陽光フィルターが、１，１’−（１，４−ピペラジンジイル）ビス［１−［２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］フェニル］−メタノンと、
・５，６，５，６−テトラフェニル−３，３’−（１，４−フェニレン）−ビス［１，２，４］トリアジン、
・ＢＭＤＢＭ、および
・２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］安息香酸ヘキシル
の中から選択される別のＵＶＡフィルターとの組合せであることを特徴とする、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項６】
５，６，５，６−テトラフェニル−３，３’−（１，４−フェニレン）−ビス［１，２，４］トリアジン含量が、組成物の総重量に対して１重量％〜５重量％の間であることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
１，１’−（１，４−ピペラジンジイル）ビス［１−［２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］フェニル］−メタノン含量が、組成物の総重量に対して１重量％〜５重量％の間であることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］安息香酸ヘキシル含量が、組成物の総重量に対して１重量％〜１０重量％の間、好ましくは１重量％〜６重量％の間であることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
ＢＥＭＴ含量が、組成物の総重量に対して１重量％〜４重量％の間であることを特徴とする、請求項１に記載の組合せ。
【請求項１０】
３または４種の太陽光フィルターの組合せが、オクトクリレン、ＰＡＢＡおよびその誘導体、メトキシ桂皮酸エチルヘキシルを含む桂皮酸化学族、ホモサラート、ベンゾフェノン化学族、およびベンジリデンカンファー化学族を除く１または２種のＵＶＢフィルターを含んでなることをさらに特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
前記ＵＶＢフィルターが、以下の化合物：
・ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、
・エチルヘキシルトリアゾン、
・トリス−ビフェニルトリアジン、
・サリチル酸エチルヘキシル、
・フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、および
・ＴｉＯ２
の中から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項１２】
前記トリス−ビフェニルトリアジン含量が、組成物の総重量に対して３重量％〜７重量％の間であることを特徴とする、請求項１１に記載の組合せ。
【請求項１３】
前記ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン含量が、組成物の総重量に対して１重量％〜５重量％の間であることを特徴とする、請求項１１に記載の組合せ。
【請求項１４】
前記エチルヘキシルトリアゾン含量が、組成物の総重量に対して１重量％〜５重量％の間であることを特徴とする、請求項１１に記載の組合せ。
【請求項１５】
前記ＴｉＯ２含量が、組成物の総重量に対して１重量％〜１０重量％の間であることを特徴とする、請求項１１に記載の組合せ。
【請求項１６】
広域スペクトルフィルターＭＢＢＴをさらに含んでなることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１７】
前記太陽光フィルターの組合せが、５，６，５，６−テトラフェニル−３，３’−（１，４−フェニレン）−ビス［１，２，４］トリアジン、ＢＥＭＴ、およびトリス−ビフェニルトリアジンからなることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１８】
前記太陽光フィルターの組合せが、５，６，５，６−テトラフェニル−３，３’−（１，４−フェニレン）−ビス［１，２，４］トリアジン、ＢＥＭＴ、トリス−ビフェニルトリアジン、およびジエチルヘキシルブタミドトリアゾンからなることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１９】
前記太陽光フィルターの組合せが、５，６，５，６−テトラフェニル−３，３’−（１，４−フェニレン）−ビス［１，２，４］トリアジン、ＢＥＭＴ、トリス−ビフェニルトリアジン、およびＢＭＤＢＭからなることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２０】
前記太陽光フィルターの組合せが５，６，５，６−テトラフェニル−３，３’−（１，４−フェニレン）−ビス［１，２，４］トリアジン、ＢＥＭＴ、トリス−ビフェニルトリアジン、ＭＢＢＴおよびジエチルヘキシルブタミドトリアゾンからなることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２１】
前記太陽光フィルターの組合せが、１，１’−（１，４−ピペラジンジイル）ビス［１−［２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］フェニル］−メタノン、ＢＥＭＴ、およびトリス−ビフェニルトリアジンからなることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２２】
前記太陽光フィルターの組合せが、１，１’−（１，４−ピペラジンジイル）ビス［１−［２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］フェニル］−メタノン、ＢＥＭＴ、トリス−ビフェニルトリアジン、およびサリチル酸エチルヘキシルからなることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２３】
全部で３種の太陽光フィルターを含有することを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２４】
全部で４種の太陽光フィルターを含有することを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２５】
光保護剤として使用するための、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧組成物（cosmetic composition）または医薬組成物において光保護系として有用な太陽光フィルター（solar filters）の組合せに関する。
【背景技術】
【０００２】
まず、本発明の範囲に含まれる様々なフィルターの名称および略号を以下に示す。
ＵＶＡフィルター
・ＷＯ２００５／１２１１２８に記載の５，６，５，６−テトラフェニル−３，３’−（１，４−フェニレン）−ビス［１，２，４］トリアジン；
・２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］安息香酸ヘキシル＝ＣＡＳ登録番号：３０２７７６−６８−７（このフィルターはＢＡＳＦによりＵｖｉｎｕｌ  Ａ＋（商標）として販売されている）；
・メタノン、１，１’−（１，４−ピペラジンジイル）ビス［１−［２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］フェニル］−＝ＣＡＳ登録番号：９１９８０３−０６−８（ＢＡＳＦによりＣ１３３２（商標）として販売）；
・ブチルメトキシジベンゾイルメタン（ＢＭＤＢＭ）＝アボベンゾン＝ＣＡＳ登録番号：７０３５６−０９−１（ＤＳＭによりＰａｒｓｏｌ１７８９として販売）。
【０００３】
ＵＶＢフィルター
・ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン＝ＣＡＳ登録番号：１５４７０２−１５−５（３Ｖ  ＳＩＧＭＡによりＵＶＡＳｏｒｂ  ＨＥＢ（商標）として販売）；
・２，４，６−トリス（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−１，３，５−トリアジン＝トリス−ビフェニルトリアジン＝ＣＡＳ登録番号：３１２７４−５１−８（ＢＡＳＦによりＥＴＨ５０（商標）として販売）；
・オクチルトリアゾン＝エチルヘキシルトリアゾン＝ＣＡＳ登録番号：８８１２２−９９−０（ＢＡＳＦによりＵｖｉｎｕｌＴ１５０（商標）として販売）；
・２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸＝フェニルベンズイミダゾールスルホン酸＝ＣＡＳ登録番号２７５０３−８１−７；
・サリチル酸２−エチルヘキシル＝サリチル酸エチルヘキシル＝ＣＡＳ登録番号１１８−６０−５
【０００４】
広域スペクトルフィルター
・２，２’−メチレン−ビス−（６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェノール＝メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール（ＭＢＢＴ）＝ビスオクトリゾール＝ＣＡＳ登録番号：１０３５９７−４５−１（ＢＡＳＦによりＴｉｎｏｓｏｒｂ  Ｍ（商標）として販売）：・２，４−ビス［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン＝ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（ＢＥＭＴ）＝ベモトリジノール＝ＣＡＳ登録番号：１８７３９３−００−６（ＢＡＳＦによりＴｉｎｏｓｏｒｂ  Ｓ（商標）として販売）。
【０００５】
皮膚への日射の作用は基本的に、様々な皮膚層に到達する放射のエネルギーに依存することをすぐに思い起こすことができる。一般に、最短波長（Ｅ＝ｈｃ／ｌ）を有するほとんどのエネルギー放射は、紅斑または日焼けを引き起こすが、低エネルギーの放射は単に皮膚を褐色化するだけである。従って、サンスクリーンと呼ばれる化粧製剤の組成物に使用するためのサンフィルターは短波長照射を最大限に吸収しなければならないが、より長い波長の放射には依然として透過性があると考えられる。
【０００６】
通常、ＵＶ−ＡとＵＶ−Ｂは区別され、それぞれ４００ｎｍ〜３２０ｎｍの間、および３２０ｎｍ〜２８０ｎｍの間の漸減波長に相当する。ＵＶ−ＢおよびＵＶ−Ａは、ヒト表皮を褐色にする。ＵＶ−Ｂは、自然な日焼けの発生に有害であり得る紅斑および皮膚火傷を引き起こす。これらの理由から、ならびに審美的な理由から、皮膚の色を制御するためのこの自然な日焼けを制御するための手段については常に需要が存在している。従って、ＵＶ−Ｂ線は濾光しなければならない。
【０００７】
ＵＶ−Ａ線は、特に敏感な皮膚または日射に継続的に曝された皮膚の場合に、皮膚の変化を引き起こし得ることも知られている。ＵＶ−Ａ線は、特に、皮膚の弾性の欠如としわの出現を招き、早期加齢をもたらす。ＵＶ−Ａ線は、紅斑性反応を誘発し、または対象によってはこれらの反応を増幅し、光毒性または光アレルギー反応の原因となることさえある。従って、ＵＶ−Ａも濾光することが望ましい。
【０００８】
さらに、太陽光暴露または日焼け用太陽灯の使用による紫外線暴露は皮膚癌の主要な原因であることも確立されている。
【０００９】
最後に、従来技術に記載されているいくつかの抗ＵＶフィルターは、アレルギー反応（接触性湿疹）の原因となること、および／または全身毒性の疑いがある（とりわけ、内分泌撹乱物質として働く可能性がある）ことが現在知られている。
【００１０】
よって、紫外線を効果的に濾光し、直面する不耐性および毒性の欠点を克服することができる光保護系を開発する現実的必要がある。
【発明の開示】
【００１１】
そこで、本発明者らは、耐用性および／または毒性および／または光安定化および／または低ＵＶ吸収の観点から満足がいかないと思われるＵＶフィルター、例えば、
・オクトクリレン、
・パラ−アミノ安息香酸（ＰＡＢＡ）、
・メトキシ桂皮酸エチルヘキシル
を使用しないように注意した。
【００１２】
好ましくは、本発明による組成物は、
・オクトクリレン、
・ＰＡＢＡおよびその誘導体、
・メトキシ桂皮酸エチルヘキシルを含む桂皮酸化学族、
・ベンゾフェノン族および
・ベンジリデンカンファー族
・さらに、念のため、ホモサラート
を含有しない。
【００１３】
「光保護系（photoprotective system）」は、本発明の意味において、表面（皮膚、毛髪など）に適用した後にＵＶ−Ａ線および／またはＵＶ−Ｂ線の吸収および／または反射および／または拡散によって、前記放射線と前記表面の接触を防ぐまたは少なくとも限定することを可能とする任意の化合物または化合物の組合せを意味する。
【００１４】
用語「紫外線」とは、太陽紫外線および人工紫外線（例えば、日焼け灯）を意味する。
【００１５】
本発明による新規な光保護系の技術的特徴および予想される利点は以下の通りである：・ＵＶ吸収スペクトルが最も広いこと（最大スペクトル範囲２９０〜４００ｎｍ）、
・臨界波長λｃが厳密に３７０ｎｍより大きく、現在出回っているフィルターに比べて、ＵＶＡの長波長部分をより良くカバーすること、
・より良好な耐用性および毒性応答のために最小数および最小濃度のフィルターを含有すること、
・光安定性があること（ＵＶ照射下で濾光系の分解がないこと）、
・光、空気、湿度および温度に対して安定であること、
・毒物学的要件を満たすこと（完全な耐用性、無毒、非突然変異誘発性、内分泌攪乱物質でないなど）、
・非のない適用形態であること（べたつきがない、白くならない、使用感良い、従って、光保護剤の適用を容易にする）。
【００１６】
本発明による新規な光保護系は、とりわけＳＰＦ／ＵＶＡ比が３以下という現行規制を満たす。
【００１７】
１つの特定の態様では、本発明による新規な光保護系は、最大カテゴリー（ＳＰＦ  ５０＋）に相当する光保護系に取り組むものである。
【００１８】
別の特定の態様では、本発明による新規な光保護系は、ＳＰＦ／ＵＶＡ比が２．５以下であるようなものである。
【００１９】
「光安定化、光安定性のある、または光安定性」とは、本発明の意味において、５ＭＥＤ、好ましくは１０ＭＥＤの照射の後に、以下：
・少なくとも８０％、好ましくは少なくとも８５％、いっそうより優先的には少なくとも９０％の総ＳＰＦ（２９０〜４００ｎｍ）；および
・ＵＶＡ部分（３２０〜４００ｎｍ）に対して、少なくとも８０％、好ましくは少なくとも８５％、いっそうより優先的には少なくとも９０％の総ＳＰＦ
が保持されることを意味する。
【００２０】
現行規制を満たす光保護系の最適化を鋭意検討している際に、本出願者らは驚くことに、また予期しないことに、  上記で概略を示した目的が、
・＞３７０ｎｍの臨界波長を得るための、
ｉ．５，６，５，６−テトラフェニル−３，３’−（１，４−フェニレン）−ビス［１，２，４］トリアジン、
ｉｉ．１，１’−（１，４−ピペラジンジイル）ビス［１−［２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］フェニル］−メタノン、
ｉｉｉ．ブチルメトキシジベンゾイルメタン（ＢＭＤＢＭ）、
ｉｖ．２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］安息香酸ヘキシルの中から選択される１または２種のＵＶＡフィルター、
・２，４−ビス［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン＝（ＢＥＭＴ）、
・オクトクリレン、ＰＡＢＡおよびメトキシ桂皮酸エチルヘキシルを除くＵＶＢフィルターの中から選択される１または２種のフィルター
を含んでなる、３または４種の太陽光フィルターの組合せを含有し、前記組成物がまた薬学上または化粧上許容される賦形剤も含有する、局所用の化粧または医薬組成物で達成されたことを見出した。
【００２１】
好ましくは、本発明による３または４種の太陽光フィルターの組合せは、オクトクリレン、ＰＡＢＡおよびその誘導体、メトキシ桂皮酸エチルヘキシルを含む桂皮酸化学族、ホモサラート、ベンゾフェノン化学族ならびにベンジリデンカンファー化学族以外の１または２種のＵＶＢフィルターを含んでなる。
【００２２】
ブチルメトキシジベンゾイルメタン（ＢＭＤＢＭ）は、ＵＶ線安定フィルターではない。この分子の切断が起こると、吸収活性のない様々な化学元素に分解される。従って、このフィルターを光安定化するという問題を解決するためには、本発明による組成物中のＢＭＤＢＭの量を、組成物の総重量に対して２重量％未満とする。
【００２３】
本発明の１つの特定の態様では、この量は、組成物の総重量に対して１．５重量％以下である。
【００２４】
本発明の別の特定の態様では、この量は、組成物の総重量に対して１重量％未満である。
【００２５】
有利には、本発明による組成物は、前記太陽光フィルターの組合せのすべての化合物の量が、組成物の総重量に対して２０％未満、好ましくは１６重量％未満、いっそうより優先的には１４重量％未満であることを特徴とする。
【００２６】
現在存在する太陽光フィルターは、
・放射をほとんど吸収する有機質脂肪または水可溶性フィルター、
・放射をほとんど反射する無機質サンスクリーン、
・放射の吸収および反射の両方を行う有機質サンスクリーン
に分けられる。
【００２７】
本発明に従って使用可能なＵＶＡフィルターの一覧は、
・有機質フィルター：ＢＭＤＢＭおよび２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］安息香酸ヘキシル；
・有機質サンスクリーン：５，６，５，６−テトラフェニル−３，３’−（１，４−フェニレン）−ビス［１，２，４］トリアジンおよび１，１’−（１，４−ピペラジンジイル）ビス［１−［２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］フェニル］−メタノン
から構成される。
【００２８】
ＵＶＢフィルターの一覧は、
・有機質フィルター：ジエチルヘキシルブタミドトリアゾンおよびエチルヘキシルトリアゾン、サリチル酸エチルヘキシルおよびフェニルベンズイミダゾールスルホン酸；
・有機質サンスクリーン：トリス−ビフェニルトリアジン；
・無機質サンスクリーンＴｉＯ２
から構成される。
【００２９】
現在、市場にはＢＥＭＴとＭＢＢＴの２つの広域スペクトルフィルターがある。それらはＵＶＡおよびＵＶＢ両方の波長領域を吸収するフィルターである。ＢＥＭＴは有機質フィルターであり、ＭＢＢＴは有機質サンスクリーンである。
【００３０】
ＢＥＭＴは、本発明による組成物に必ず存在するフィルターである。
【００３１】
本発明の１つの特定の態様において、本組成物中の全部で３または４種の太陽光フィルターの制限の範囲内で、前記組成物はまた、広域スペクトルフィルターＭＢＢＴも含んでなる。
【００３２】
本発明は、特に以下の光保護系に関する：
・５，６，５，６−テトラフェニル−３，３’−（１，４−フェニレン）−ビス［１，２，４］トリアジン、ＢＥＭＴおよびトリス−ビフェニルトリアジン；
・５，６，５，６−テトラフェニル−３，３’−（１，４−フェニレン）−ビス［１，２，４］トリアジン、ＢＥＭＴ、トリス−ビフェニルトリアジンおよびジエチルヘキシルブタミドトリアゾン；
・５，６，５，６−テトラフェニル−３，３’−（１，４−フェニレン）−ビス［１，２，４］トリアジン、ＢＥＭＴ、ＭＢＢＴおよびジエチルヘキシルブタミドトリアゾン；
・５，６，５，６−テトラフェニル−３，３’−（１，４−フェニレン）−ビス［１，２，４］トリアジン、ＢＭＤＢＭ、ＢＥＭＴおよびトリス−ビフェニルトリアジン；
・５，６，５，６−テトラフェニル−３，３’−（１，４−フェニレン）−ビス［１，２，４］トリアジン、２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］安息香酸ヘキシル、ＢＥＭＴおよびトリス−ビフェニルトリアジン；
・５，６，５，６−テトラフェニル−３，３’−（１，４−フェニレン）−ビス［１，２，４］トリアジン、ＢＥＭＴ、トリス−ビフェニルトリアジンおよびＴｉＯ２；
・１，１’−（１，４−ピペラジンジイル）ビス［１−［２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］フェニル］−メタノン、ＢＥＭＴおよびトリス−ビフェニルトリアジン；
・１，１’−（１，４−ピペラジンジイル）ビス［１−［２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］フェニル］−メタノン、ＢＥＭＴ、トリス−ビフェニルトリアジンおよびサリチル酸エチルヘキシル。
【００３３】
本発明の一態様では、最小限の有機質フィルターを含む光保護系を提案し、従って、光保護系は有機質および／または無機質サンスクリーンに有利である。
【００３４】
好ましくは、前記組合せは，多くて３種の有機質フィルター、好ましくは多くて２種の有機フィルター、いっそうより優先的には単一の有機質フィルターを含んでなる。
【００３５】
有機質および無機質サンスクリーンは、極めて良好な毒物学的特性を有する。実際に、それらの物理形態および分子量の点で、これらの成分は皮膚の表面に留まり、これにより経皮吸収を制限し、光保護系の安全性を高める。
【００３６】
本発明の極めて注目すべき点の１つが、前記の組合せが多くて全部で４種のフィルター、好ましくは多くて３種のフィルターを含んでなることを特徴とするということである。
【００３７】
本発明の１つの特徴によれば、ＵＶＡ太陽光フィルターは、５，６，５，６−テトラフェニル−３，３’−（１，４−フェニレン）−ビス［１，２，４］トリアジンと、
・１，１’−（１，４−ピペラジンジイル）ビス［１−［２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］フェニル］−メタノン、
・ＢＭＤＢＭ、および
・２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］安息香酸ヘキシル
の中から選択される別のＵＶＡフィルターとの組合せである。
【００３８】
本発明の別の特徴によれば、ＵＶＡ太陽光フィルターは、１，１’−（１，４−ピペラジンジイル）ビス［１−［２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］フェニル］−メタノンと、
・５，６，５，６−テトラフェニル−３，３’−（１，４−フェニレン）−ビス［１，２，４］トリアジン、
・ＢＭＤＢＭ、および
・２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］安息香酸ヘキシル
の中から選択される別のＵＶＡフィルターとの組合せである。
【００３９】
本発明の別の特徴によれば、５，６，５，６−テトラフェニル−３，３’−（１，４−フェニレン）−ビス［１，２，４］トリアジン含量は、組成物の総重量に対して１重量％〜５重量％の間である。
【００４０】
本発明の別の特徴によれば、１，１’−（１，４−ピペラジンジイル）ビス［１−［２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］フェニル］−メタノン含量は、組成物の総重量に対して１重量％〜５重量％の間である。
【００４１】
本発明の別の特徴によれば、２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］安息香酸ヘキシル含量は、組成物の総重量に対して１重量％〜１０重量％の間、好ましくは１重量％〜６重量％の間である。
【００４２】
本発明の別の特徴によれば、ＢＥＭＴ含量は、組成物の総重量に対して１重量％〜４重量％の間である。
【００４３】
本発明の別の特徴によれば、３または４種の太陽光フィルターの組合せは、オクトクリレン、ＰＡＢＡおよびその誘導体、メトキシ桂皮酸エチルヘキシルを含む桂皮酸化学族、ホモサラート、ベンゾフェノン化学族、ならびにベンジリデンカンファー化学族以外の１または２種のＵＶＢフィルターを含んでなる。
【００４４】
本発明の別の特徴によれば、ＵＶＢフィルターは、以下の化合物：
・ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、
・エチルヘキシルトリアゾン、
・トリス−ビフェニルトリアジン、
・サリチル酸エチルヘキシル、
・フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、
・ＴｉＯ２
の中から選択される。
【００４５】
本発明の別の特徴によれば、トリス−ビフェニルトリアジン含量は、組成物の総重量に対して３重量％〜７重量％の間である。
【００４６】
本発明の別の特徴によれば、ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン含量は、組成物の総重量に対して１重量％〜５重量％の間である。
【００４７】
本発明の別の特徴によれば、エチルヘキシルトリアゾン含量は、組成物の総重量に対して１重量％〜５重量％の間である。
【００４８】
本発明の別の特徴によれば、ＴｉＯ２含量は、組成物の総重量に対して１重量％〜１０重量％の間である。
【００４９】
本発明による組成物はまた、広域スペクトルフィルターＭＢＢＴも含んでなる。
【００５０】
本発明の別の特徴によれば、太陽光フィルターの組合せは、５，６，５，６−テトラフェニル−３，３’−（１，４−フェニレン）−ビス［１，２，４］トリアジン、ＢＥＭＴおよびトリス−ビフェニルトリアジンからなる。
【００５１】
本発明の別の特徴によれば、太陽光フィルターの組合せは、５，６，５，６−テトラフェニル−３，３’−（１，４−フェニレン）−ビス［１，２，４］トリアジン、ＢＥＭＴ、トリス−ビフェニルトリアジンおよびジエチルヘキシルブタミドトリアゾンからなる。
【００５２】
本発明の別の特徴によれば、太陽光フィルターの組合せは、５，６，５，６−テトラフェニル−３，３’−（１，４−フェニレン）−ビス［１，２，４］トリアジン、ＢＥＭＴ、トリス−ビフェニルトリアジンおよびＢＭＤＢＭからなる。
【００５３】
本発明の別の特徴によれば、太陽光フィルターの組合せは、５，６，５，６−テトラフェニル−３，３’−（１，４−フェニレン）−ビス［１，２，４］トリアジン、ＢＥＭＴ、ＭＢＢＴおよびジエチルヘキシルブタミドトリアゾンからなる。
【００５４】
本発明の別の特徴によれば、太陽光フィルターの組合せは、５，６，５，６−テトラフェニル−３，３’−（１，４−フェニレン）−ビス［１，２，４］トリアジン、  ２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］安息香酸ヘキシル、ＢＥＭＴおよびトリス−ビフェニルトリアジンからなる。
【００５５】
本発明の別の特徴によれば、太陽光フィルターの組合せは、５，６，５，６−テトラフェニル−３，３’−（１，４−フェニレン）−ビス［１，２，４］トリアジン、ＢＥＭＴ、トリス−ビフェニルトリアジンおよびＴｉＯ２からなる。
【００５６】
本発明の別の特徴によれば、太陽光フィルターの組合せは、１，１’−（１，４−ピペラジンジイル）ビス［１−［２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］フェニル］−メタノン、ＢＥＭＴおよびトリス−ビフェニルトリアジンからなる。
【００５７】
本発明の別の特徴によれば、太陽光フィルターの組合せは、１，１’−（１，４−ピペラジンジイル）ビス［１−［２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］フェニル］−メタノン、ＢＥＭＴ、トリス−ビフェニルトリアジンおよびサリチル酸エチルヘキシルからなる。
【００５８】
本発明はまた、特に皮膚および／または毛髪に関して、光保護使用のために上述したものなどの組合せを含有する局所用組成物に関する。
【００５９】
「薬学上または化粧上許容される賦形剤」とは、前記組成物を製造、保存、または投与するための任意の補助剤または賦形剤を意味する。
【００６０】
本発明による組成物は、より詳しくは、サンスクリーン組成物であり得る。それらは特に皮膚（顔面および／または身体）および／または毛髪を紫外線から保護するために意図される。
【００６１】
本発明はまた、皮膚（顔面および／または身体）および／または毛髪を紫外線から保護するための方法であって、上述の組成物を皮膚（顔面および／または身体）および／または毛髪に適用することを含んでなる方法に関する。
【００６２】
本発明による組成物はまた、特に、脂肪、有機溶媒、増粘剤、軟化剤、乳白剤、安定剤、柔軟剤、消泡剤、保湿剤、芳香剤、保存剤、ポリマー、増量剤、金属封鎖剤、殺菌剤、臭気吸収剤、塩基性化または酸性化剤、界面活性剤、フリーラジカルスカベンジャー、酸化防止剤、ビタミンＥおよびＣ、α−ヒドロキシ酸または化粧料または医薬において、特にサンスクリーン組成物の製造のために通常使用される他の任意の成分の中から選択される、従来の化粧料または医薬補助剤も含んでなり得る。
【００６３】
脂肪はオイルまたはワックスまたはその混合物からなってよく、脂肪はまた脂肪酸、脂肪アルコールおよび脂肪酸エステルも含む。オイルは、動物油、植物油、鉱油または合成油、特に、ワセリン油、パラフィン油、揮発性または不揮発性シリコーン油、イソパラフィン、ポリオレフィン、ならびにフッ化および過フッ化油の中から選択され得る。同様に、ワックスは、動物ワックス、化石ワックス、植物ワックスまたは合成ワックス，例えば、密蝋、カンデリラ蝋、カルナウバ蝋、石油ワックス（または微晶質ワックス）、パラフィン、およびそれらの混合物などの中から選択され得る。
【００６４】
本組成物はさらに、特に、グリセリンなどの、２〜２０個の炭素原子を有する、好ましくは２〜１０個の炭素原子を有する、優先的には２〜６個の炭素原子を有するポリオール；プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール、ジプロピレングリコールおよびジエチレングリコールなどのグリコール誘導体；モノ、ジまたはトリプロピレングリコールのＣ１−Ｃ４アルキルエーテル、モノ、ジまたはトリエチレングリコールのＣ１−Ｃ４アルキルエーテルおよびそれらの混合物などのグリコールエーテルの中から選択される、室温（２５℃前後）で水混和性ポリオールをさらに含んでなり得る。
【００６５】
本組成物はまた、増粘剤またはレオロジー改質剤、例えば、非イオン性エトキシル化疎水性改質ウレタン、ポリカルボン酸増粘剤、例えば、アクリレート／ステアレス２０メタクリレートコポリマー、カルボマー、架橋アクリレートコポリマーおよびそれらの混合物も含んでなり得る。
【００６６】
本組成物はまた、該組成物のｐＨ域を調整するために酸および塩基も含んでなり得る。
これらの塩基は無機物質（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニアなど）であってもまたは有機物質、例えば、モノ、ジまたはトリエタノールアミン、アミノメチルプロパンジオール、Ｎ−メチルグルカミン、アルギニンおよびリシンなどの塩基性アミノ酸、ならびにそれらの混合物であってもよい。
【００６７】
本組成物はまた、スキンコンディショナーも含んでなり得る。スキンコンディショナーの例としては、限定されるものではないが、陰イオン性、陽イオン性および非イオン性界面活性剤、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、エステルソルビタン、エトキシル化脂肪酸、エトキシル化脂肪アルコール、例えば、トリデセス−９およびエチルヘキサン酸ＰＥＧ−５；当業者に公知の他の任意の乳化剤およびコンディショニング剤、ならびにそれらの混合物が含まれる。
【００６８】
本発明による組成物はさらに、特に、保湿剤、剥離剤、バリア機能を改善するための薬剤、脱色素剤、酸化防止剤、皮膚引き締め剤、抗糖化剤、皮膚および／もしくは表皮高分子の合成を刺激し、かつ／またはそれらの分解を防ぐ薬剤、線維芽細胞もしくはケラチノサイトの増殖および／またはケラチノサイトの分化を刺激する薬剤、ＮＯシンターゼ阻害剤、皮脂腺の活性を高める薬剤、テンショニング剤(tensioning agent)、脂肪再構築剤(lipo-restructuring agents)、痩身剤、皮膚の微小循環を促進する薬剤、鎮痛および／または刺激剤、脂漏調節または抗脂漏剤、収斂剤、創傷治癒剤、抗炎症剤、抗座瘡剤、およびそれらの混合物の中から選択される付加的活性剤を含んでなり得る。
【００６９】
本発明による組成物は、特に皮膚および／または毛髪への、局所適用用に適当ないずれの形態で提供してもよい。特に、本組成物は、水相中に脂肪相を分散させることにより得られるエマルションの形態、例えば、１もしくは複数の水中油型もしくは油中水型エマルション、またはゲルもしくは無水液、糊状もしくは固体物の形態、または小球体の存在下での分散物の形態で存在してよい。本発明による組成物はまた、低流動性であってもよく、白色または有色クリーム、軟膏、ミルク、ローション、セラム、ペースト、マスク、パウダー、固体スティックまたは場合によりエアゾール、フォームまたはスプレーの形態であてもよい。これらの組成物はまた、耐水性であってもよい。
【実施例】
【００７０】
組成物の評価および実施例
全ＵＶおよびＵＶＡ光安定性を評価するｉｎ  ｖｉｔｒｏ法
Ａ）材料
ＵＶ分光光度計：
分光光度計は表面にサンスクリーン組成物がある、また無いプレートを通るスペクトル透過率を測定する。
【００７１】
分光光度計は、２９０ｎｍ〜４００ｎｍの間の測定が可能でなければならない。測定値の読み取り間の変動を小さくするため、また、製品層の均一性の欠如を補正するために、その部位の読み取り区画が少なくとも０．５ｃｍ２であることが奨励される。
【００７２】
これらの測定に使用した分光光度計は、Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ（商標）ＵＶ−１０００Ｓまたは２０００Ｓである。
【００７３】
プレート：
プレートは、サンスクリーン組成物が適用される材料である。この材料は、ＵＶ透過性、非蛍光性、光安定性であり、かつ、供試組成物の化合物に対して不活性である。このプロトコールについては、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）プレートが理想的であると分かった。
【００７４】
ＵＶ源：
ＵＶ源は、可視光＋ＵＶＡ＋ＵＶＢスペクトルを発散するキセノンアークランプを用いた人工太陽光源である。この研究に用いたＵＶ源は、Ｓｕｎｔｅｓｔ  ＣＰＳ＋（Ａｔｌａｓ）である。
【００７５】
Ｂ）方法：
非処理プレートを通る透過率の測定：
まず、対照プレートを通るＵＶ透過率を測定する必要がある。これは、プレート表面を完全に被覆するように数マイクロリットルのグリセリンをスプレーすることによって作製する。
【００７６】
サンプル適用：
供試サンプルをＰＭＭＡプレートに１．３ｍｇ／ｃｍ２（プレート上に残る実際の量）の量で適用する。量の正確性と結果の再現性を保証するために、適用区画は１０ｃｍ２より大きくする。
【００７７】
供試サンプルを同量の多数の小滴の価値で適用し、プレートの全表面に分布させる。
【００７８】
製品の量が適正であるかどうか確認するために、適用した製品の量をバリデートする方法を採用する（例えば、製品の適用前後のプレートの重量）。
【００７９】
所定量のサンプルを適用した後、そのサンプルをできるだけ速やかに（３０秒以内に）プレート全体に拡げる。
【００８０】
次に、均質なフィルムの形成を促すために、このサンプルを室温、暗所に１５分間置く。
【００８１】
サンプルで処理したプレートを通る透過率の測定：
サンプルで処理したプレートを分光光度計で分析し、サンプルを通るＵＶ線の透過率の平均値を、２９０ｎｍ〜４００ｎｍの各波長について決定する（そのプレートの種々の領域で測定した単色吸光度データを使用）。
【００８２】
測定数：
各サンプルについて少なくとも３枚のＰＭＭＡプレートを作製する。各プレートは、ほぼ全表面が分光光度法により測定されない場合には、少なくとも９か所の異なる領域を測定する。
【００８３】
Ｃ）光安定性の計算：
５および１０ＭＥＤの線量での照射前後の吸光度データＡ（λ）からのｉｎ  ｖｉｔｒｏ  ＳＰＦおよびＵＶＡ（ＰＰＤ）の計算
【数１】
2018135357.tif 000002
【００８４】
式中、
Ｅ（λ）＝紅斑有効性スペクトル
Ｓ（λ）＝太陽光スペクトル放射度
Ａ（λ）＝サンプル吸光度
ｄλ＝波長変動（１ｎｍ）
【数２】
2018135357.tif 000003
【００８５】
式中、
Ｐ（λ）＝ＰＰＤ作用スペクトル（持続的色素黒化）
Ｉ（λ）＝太陽光スペクトル放射度
Ａ（λ）＝サンプル吸光度
ｄλ＝波長変動（１ｎｍ）
【００８６】
下式から光安定性を計算：
【数３】
2018135357.tif 000004
【数４】
2018135357.tif 000005
【００８７】
ＣＯＬＩＰＡ  ＵＶＡおよび臨界波長を評価するためのｉｎ  ｖｉｔｒｏ法：
ｉｎ  ｖｉｔｒｏ  ＣＯＬＩＰＡ  ＵＶＡおよび臨界波長を、ＣＯＬＩＰＡ法（ガイドライン、２０１１年３月）に従って決定した。
【００８８】
実施例１：
【表１】
2018135357.tif 000006
【００８９】
結果
【表２】
2018135357.tif 000007
【００９０】
実施例２
【表３】
2018135357.tif 000008
【００９１】
結果
【表４】
2018135357.tif 000009
【００９２】
実施例３
【表５】
2018135357.tif 000010
【００９３】
結果
【表６】
2018135357.tif 000011
【００９４】
実施例４
【表７】
2018135357.tif 000012
【外国語明細書】
2018135357000001.pdf