(57)【要約】      （修正有）【課題】イソインドリノン系化合物又はその塩を有効成分として含有する有害生物防除剤の提供。【解決手段】下式で表されるイソインドリノン系化合物又はその塩。2018193363.tif 000025（Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３：ハロゲン、アルキル、シクロアルキルなど。ｍ：０〜５の整数、ｎ：１〜５の整数、ｐ：０〜４の整数）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）：
【化１】
2018193363.tif 000024
〔式中、Ｒ１及びＲ２は各々独立に、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、ハロゲンで置換されてもよいモノアルキルアミノ、ハロゲンで置換されてもよいジアルキルアミノ、アルキルチオ、ハロアルキルチオ、ペンタフルオロスルファニル、アルキルスルフィニル、ハロアルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、ハロアルキルスルホニル、アルコキシカルボニル、ニトロ、シアノ、アルキルシアノ、Ａで置換されてもよいフェニル、Ａで置換されてもよいヘテロアリール、Ａで置換されてもよいフェノキシ又はＡで置換されてもよいベンジルオキシであり；Ｒ３はハロゲン、アルキル、シクロアルキル、ハロアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、トリメチルシリルアルキニル、ハロゲンで置換されてもよいモノアルキルアミノ、ハロゲンで置換されてもよいジアルキルアミノ、ハロアルキルチオ、ペンタフルオロスルファニル、アルキルスルフィニル、ハロアルキルスルフィニル、ハロアルキルスルホニル、ホルミル、アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、シアノ、Ａで置換されてもよいフェニル、Ａで置換されてもよいヘテロアリール、Ａで置換されてもよいフェノキシ又はＡで置換されてもよいベンジルオキシであり；Ａはハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ又はハロアルコキシであり；ｍは０〜５の整数であり、ｎは１〜５の整数であり、ｐは０〜４の整数であり；ｍが２以上の場合、Ｒ１が結合したフェニル環部分は、Ｒ１どうしが互いに結合し１,３-ベンゾジオキソール環を形成してもよく、そのＲ１部分はＡで置換されてもよく；ｎが２以上の場合、Ｒ２が結合したフェニル環部分は、Ｒ２どうしが互いに結合し１,３-ベンゾジオキソール環を形成してもよく、そのＲ２部分はＡで置換されてもよく；ｐが２以上の場合、Ｒ３が結合したフェニル環部分は、Ｒ３どうしが互いに結合して１,３-ベンゾジオキソール環を形成してもよく、そのＲ３部分はＡで置換されてもよい；但し、(1)pが１で、Ｒ３が、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル又はアルコキシである場合、Ｒ１及びＲ２は各々独立に、シクロアルキル、アルコキシ、ペンタフルオロスルファニル、ハロアルキルチオ、ハロアルキルスルホニル、アルコキシカルボニル、ニトロ、シアノ、アルキルシアノ、Aで置換されてもよいフェニル、Aで置換されてもよいヘテロアリール、Aで置換されてもよいフェノキシ、Aで置換されてもよいベンジルオキシ又は１，３−ベンゾジオキソールとなり、(2)pが２以上の場合、複数のＲ３が同時にハロゲンとならない〕で表されるイソインドリノン系化合物又はその塩。
【請求項２】
Ｒ１及びＲ２が各々独立に、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、ハロゲンで置換されてもよいモノアルキルアミノ、ハロゲンで置換されてもよいジアルキルアミノ、アルキルチオ、ハロアルキルチオ、アルキルスルフィニル、ハロアルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、ハロアルキルスルホニル、アルコキシカルボニル、ニトロ、シアノ、Ａで置換されてもよいフェニル、Ａで置換されてもよいフェノキシ又はＡで置換されてもよいベンジルオキシであり；Ｒ３がハロゲンで置換されてもよいモノアルキルアミノ、ハロゲンで置換されてもよいジアルキルアミノ、ハロアルキルチオ、アルキルスルフィニル、ハロアルキルスルフィニル、ハロアルキルスルホニル、アルコキシカルボニル、シアノ、Ａで置換されてもよいフェニル、Ａで置換されてもよいフェノキシ又はＡで置換されてもよいベンジルオキシであり；ｍ及びｎは各々独立に１〜５の整数であり、ｐは１〜４の整数である請求項１に記載の化合物又はその塩。
【請求項３】
Ｒ１及びＲ２が各々独立に、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、ハロアルキルチオ、ハロアルキルスルフィニル、ハロアルキルスルホニル、アルコキシカルボニル、シアノ、Ａで置換されてもよいフェニル又はＡで置換されてもよいフェノキシであり；Ａがハロゲン、アルキル又はハロアルキルであり、Ｒ３がジアルキルアミノ、シアノ又はＡで置換されてもよいフェニルであり、ｍ及びｎが各々独立に１〜２の整数であり、ｐが１〜２の整数であり、ｍが２の場合、Ｒ１が結合したフェニル環部分は、Ｒ１どうしが互いに結合し１,３-ベンゾジオキソール環を形成してもよく、そのＲ１部分はＡで置換されてもよく；ｎが２の場合、Ｒ２が結合したフェニル環部分は、Ｒ２どうしが互いに結合し１,３-ベンゾジオキソール環を形成してもよく、そのＲ２部分はＡで置換されてもよく；ｐが２の場合、Ｒ３が結合したフェニル環部分は、Ｒ３どうしが互いに結合して１,３-ベンゾジオキソール環を形成してもよく、そのＲ３部分はＡで置換されてもよい請求項１又は２に記載の化合物又はその塩。
【請求項４】
Ｒ１及びＲ２が各々独立に、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、ハロアルキルチオ、アルコキシカルボニル又はＡで置換されてもよいフェノキシであり、Ｒ３がシアノ又はＡで置換されてもよいフェニルであり、Ａがハロゲン、アルキル又はハロアルキルであり、ｍ及びｎが各々独立に１〜２の整数であり、ｐが１〜２の整数であり、ｍが２の場合、Ｒ１が結合したフェニル環部分は、Ｒ１どうしが互いに結合し１,３-ベンゾジオキソール環を形成してもよく、そのＲ１部分はＡで置換されてもよく；ｎが２の場合、Ｒ２が結合したフェニル環部分は、Ｒ２どうしが互いに結合し１,３-ベンゾジオキソール環を形成してもよく、そのＲ２部分はＡで置換されてもよく；ｐが２の場合、Ｒ３が結合したフェニル環部分は、Ｒ３どうしが互いに結合して１,３-ベンゾジオキソール環を形成してもよく、そのＲ３部分はＡで置換されてもよい請求項１又は２に記載の化合物又はその塩。
【請求項５】
請求項１〜４に記載の化合物又はその塩を有効成分として含有する有害生物防除剤。
【請求項６】
請求項１〜４の化合物又はその塩を有効成分として含有する農園芸用殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤又は殺土壌害虫剤。
【請求項７】
請求項１〜４に記載の化合物又はその塩を有効成分として含有する農園芸用殺虫剤又は殺ダニ剤。
【請求項８】
請求項１〜４に記載の化合物又はその塩の有効量を施用して有害生物を防除する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なイソインドリノン系化合物又はその塩を有効成分として含有する有害生物防除剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、特定のイソインドリノン系化合物が、殺虫剤として有用であることが記載されている。しかしながら、この化合物は、本発明化合物とは異なっている。
特許文献２及び３には、特定のイソインドリノン系化合物が、殺菌剤として有用であることが記載されている。しかしながら、この化合物は、イソインドリノン環の３位のイミノ基がフェニルで置換されていない点で、本発明化合物とは異なる。
特許文献４には、特定のチエノピロール系化合物が、殺虫剤として有用であることが記載されている。しかしながら、この化合物は、母核の縮合環がチエノピロール環である点で、本発明化合物とは異なる。
非特許文献１及び２には特定のイソインドリノン系化合物が記載されているが、本発明化合物とは異なる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】国際公開第２００４／１１０１４９号
【特許文献２】特開昭５３−１４４５７０号公報
【特許文献３】特開昭６２−２２７６０号公報
【特許文献４】国際公開第２０１７／０６５２３７号
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】Angew．Chem. Int．Ed．2013, 52, 11879-11883
【非特許文献２】Org. Lett. Vol.13, No.6, 2011, 1429-1431
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
長年にわたり、多数の有害生物防除剤が使用されているが、効力が不十分である、有害生物が抵抗性を獲得しその使用が制限されるなど、種々の課題を有するものが少なくない。従って、かかる欠点の少ない新規な有害生物防除剤の開発が望まれている。本発明の目的は、有害生物に対して高活性な化合物を提供すること、該化合物を用いた有害生物防除剤を提供すること、該化合物を施用して有害生物を防除する方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、より優れた有害生物防除剤を見出すべく、イソインドリノン系化合物につき種々検討した。その結果、特定のイソインドリノン系化合物が、低薬量で有害生物に対して極めて高い防除効果を有することを見出し、本発明を完成した。
即ち本発明は、式（Ｉ）：
【０００７】
【化１】
2018193363.tif 000002
【０００８】
〔式中、Ｒ１及びＲ２は各々独立に、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、ハロゲンで置換されてもよいモノアルキルアミノ、ハロゲンで置換されてもよいジアルキルアミノ、アルキルチオ、ハロアルキルチオ、ペンタフルオロスルファニル、アルキルスルフィニル、ハロアルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、ハロアルキルスルホニル、アルコキシカルボニル、ニトロ、シアノ、アルキルシアノ、Ａで置換されてもよいフェニル、Aで置換されてもよいヘテロアリール、Ａで置換されてもよいフェノキシ又はＡで置換されてもよいベンジルオキシであり；Ｒ３はハロゲン、アルキル、シクロアルキル、ハロアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、トリメチルシリルアルキニル、ハロゲンで置換されてもよいモノアルキルアミノ、ハロゲンで置換されてもよいジアルキルアミノ、ハロアルキルチオ、ペンタフルオロスルファニル、アルキルスルフィニル、ハロアルキルスルフィニル、ハロアルキルスルホニル、ホルミル、アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、シアノ、Ａで置換されてもよいフェニル、Aで置換されてもよいヘテロアリール、Ａで置換されてもよいフェノキシ又はＡで置換されてもよいベンジルオキシであり；Ａはハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ又はハロアルコキシであり；ｍは０〜５の整数であり、ｎは１〜５の整数であり、ｐは０〜４の整数であり；ｍが２以上の場合、Ｒ１が結合したフェニル環部分は、Ｒ１どうしが互いに結合し１,３-ベンゾジオキソール環を形成してもよく、そのＲ１部分はＡで置換されてもよく；ｎが２以上の場合、Ｒ２が結合したフェニル環部分は、Ｒ２どうしが互いに結合し１,３-ベンゾジオキソール環を形成してもよく、そのＲ２部分はＡで置換されてもよく；ｐが２以上の場合、Ｒ３が結合したフェニル環部分は、Ｒ３どうしが互いに結合して１,３-ベンゾジオキソール環を形成してもよく、そのＲ３部分はＡで置換されてもよい；但し、(1)pが１で、Ｒ３が、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル又はアルコキシである場合、Ｒ１及びＲ２は各々独立に、シクロアルキル、アルコキシ、ペンタフルオロスルファニル、ハロアルキルチオ、ハロアルキルスルホニル、アルコキシカルボニル、ニトロ、シアノ、アルキルシアノ、Aで置換されてもよいフェニル、Aで置換されてもよいヘテロアリール、Aで置換されてもよいフェノキシ、Aで置換されてもよいベンジルオキシ又は１，３−ベンゾジオキソールとなり、(2)pが２以上の場合、複数のＲ３が同時にハロゲンとならない〕で表されるイソインドリノン系化合物又はその塩、該化合物又はその塩を有効成分として含有する有害生物防除剤、該化合物又はその塩の有効量を施用して有害生物を防除する方法に関する。
【発明の効果】
【０００９】
前記式（Ｉ）の化合物又はその塩を有効成分とする有害生物防除剤は、低薬量で有害生物に対して極めて高い防除効果を有する。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
式（Ｉ）の化合物中のハロゲン原子又は置換基としてのハロゲンとしては、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素の各原子が挙げられる。置換基としてのハロゲン原子の数は１又は２以上であってよく、２以上の場合、各ハロゲン原子は同一でも相異なってもよい。また、ハロゲン原子の置換位置は何れの位置でもよい。
【００１１】
式（Ｉ）の化合物中のアルキル又はアルキル部分としては、例えば、メチル、エチル、ノルマルプロピル、イソプロピル、ノルマルブチル、イソブチル、セカンダリーブチル、ターシャリーブチル、ノルマルペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ノルマルヘキシル、ネオヘキシルのような直鎖又は分岐鎖状のC１−C６の基が挙げられる。  
式（Ｉ）中のヘテロアリールとしては、ピラゾール、オキサジアゾール等が挙げられる。
【００１２】
式（Ｉ）の化合物の塩としては、当該技術分野で許容されるものであればあらゆるものが含まれるが、例えば、ジメチルアンモニウム塩、トリエチルアンモニウム塩のようなアンモニウム塩；塩酸塩、過塩素酸塩、硫酸塩、硝酸塩のような無機酸塩；酢酸塩、トリフルオロ酢酸塩、シュウ酸塩、ｐ-トルエンスルホン酸塩、メタンスルホン酸塩のような有機酸塩などが挙げられる。
【００１３】
式（Ｉ）の化合物又はその塩には、光学異性体のような異性体が存在する場合があるが、本発明には各異性体及び異性体混合物の双方が含まれる。本願明細書においては、特に言及しない限り、異性体は混合物として記載する。尚、本発明には、当該技術分野における技術常識の範囲内において、前記したもの以外の各種異性体も含まれる。また、異性体の種類によっては、前記式（Ｉ）とは異なる化学構造となる場合があるが、当業者であればそれらが異性体の関係にあることが十分認識できる為、本発明の範囲内であることは明らかである。
【００１４】
式（Ｉ）の化合物又はその塩（以下、本発明化合物と略す）は、以下の製造方法、並びに通常の塩の製造方法に従って製造することができるが、これらの方法に限定されるものではない。
製法〔１〕
【００１５】
【化２】
2018193363.tif 000003
【００１６】
製法〔１〕において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｍ、ｎ及びｐは前述の定義通りであり、Ｍｅはメチル基である。
製法〔１〕の反応では、式（II）の化合物と式（III）の化合物を遷移金属触媒の存在下、溶媒中で反応させることにより、式(Ｉ)の化合物を製造することができる。
式（III）の化合物は、公知物であるか、或いは、式（III）の化合物に対応するアニリンと、ホスゲン、ジホスゲン又はトリホスゲンを反応させることにより製造することができる。式（III）の化合物は、式（II）の化合物に対して１〜３倍モル、望ましくは１〜１．５倍モル使用することができる。
遷移金属触媒としては、例えば酢酸パラジウム、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、トリス（ジベンジリデン）ジパラジウムなどのパラジウム化合物類；レニウムカルボニル、ブロモトリカルボニル（テトラヒドロフラン）レニウムダイマーなどのレニウム化合物類などから適宜選択することができる。遷移金属触媒は、式（II）の化合物に対して０．００１〜１倍モル、望ましくは０．０１〜０．１倍モル使用することができる。
【００１７】
溶媒としては、反応に不活性な溶媒であればいずれのものでもよく、例えばジエチルエーテル、ブチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、ジメトキシエタンなどのエーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼンなどの芳香族炭化水素類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホランなどの非プロトン性極性溶媒；アセトニトリル、プロピオニトリルなどのニトリル類；酢酸エチル、プロピオン酸エチルなどのエステル類；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素類；などから１種又は２種以上を適宜選択することができる。
反応温度は、通常２０〜２００℃、望ましくは５０〜１８０℃である。
反応時間は、通常１〜４８時間、望ましくは１０〜３０時間である。
【００１８】
中間体製法〔１〕
製法〔１〕で使用される式(II)の化合物は、以下の第１工程〜第３工程から成る方法に従って製造できる。
〔第１工程〕
【００１９】
【化３】
2018193363.tif 000004
【００２０】
第１工程において、Ｒ１、Ｒ３、ｍ及びｐは前述の定義通りである。
第１工程のルートＡの反応は、式（VI）の化合物と式（VII）の化合物を塩基の存在下、溶媒中で反応させることにより行うことができる。
第１工程のルートＢの反応は、式（VIII）の化合物と式（VII）の化合物を縮合剤の存在下、溶媒中で反応させることにより行うことができる。
式（VI）の化合物は、公知物であるか、或いは、式（VIII）の化合物と塩化チオニル又は塩化オキサリルとを反応させることにより製造することができる。式（VIII）の化合物は、公知化合物であるか、或いは定法によって製造できる。式（VI）の化合物は、式（VII）の化合物に対して１〜３倍モル、望ましくは１〜１．５倍モル使用することができる。
式（VIII）の化合物は、式（VII）の化合物に対して１〜３倍モル、望ましくは１〜１．５倍モル使用することができる。
【００２１】
塩基としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物；水酸化カルシウム、水酸化マグネシウムなどのアルカリ土類金属水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属の炭酸塩類；炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムなどのアルカリ金属重炭酸塩類；水素化ナトリウム、水素化カリウムなどの金属水素化物類；ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムtert−ブトキシドなどのアルコール金属塩類；トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、１，８−ジアザビシクロ[５.４.０]−７−ウンデセンなどの有機塩基類；などから１種又は２種以上を適宜選択することができる。塩基は、式（VII）の化合物に対して１〜５倍モル、望ましくは１〜３倍モル使用することができる。
【００２２】
縮合剤としては、例えば１−（３−（ジメチルアミノ）プロピル）−３−エチルカルボジイミド又はその塩、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミドなどのカルボジイミド系縮合剤；Ｎ，Ｎ’−カルボニルジイミダゾールなどのイミダゾール系縮合剤；（４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−４−メチルモルホリニウム  クロリドなどのトリアジン系縮合剤；などから適宜選択することができる。縮合剤は、式（VIII）の化合物に対して１〜５倍モル、望ましくは１〜２倍モル使用することができる。
【００２３】
ルートＡでもルートＢでも同様の溶媒が使用できる。溶媒としては、反応に不活性な溶媒であればいずれのものでもよく、例えばジエチルエーテル、ブチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、ジメトキシエタンなどのエーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼンなどの芳香族炭化水素類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホランなどの非プロトン性極性溶媒；アセトニトリル、プロピオニトリルなどのニトリル類；酢酸エチル、プロピオン酸エチルなどのエステル類；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素類；などから１種又は２種以上を適宜選択することができる。
反応温度は、通常−５０〜２００℃、望ましくは−１０〜１００℃である。
反応時間は、通常０.５〜４８時間、望ましくは１〜２４時間である。
〔第２工程〕
【００２４】
【化４】
2018193363.tif 000005
【００２５】
第２工程において、Ｒ１、Ｒ３、ｍ及びｐは前述の定義通りである。
第２工程の反応は、式（V）の化合物と塩化チオニル又は塩化オキサリルとを必要に応じ溶媒の存在下で反応させることにより行うことができる。
溶媒としては、反応に不活性な溶媒であればいずれのものでもよく、例えばジエチルエーテル、ブチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、ジメトキシエタンなどのエーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼンなどの芳香族炭化水素類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホランなどの非プロトン性極性溶媒；アセトニトリル、プロピオニトリルなどのニトリル類；酢酸エチル、プロピオン酸エチルなどのエステル類；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素類；などから１種又は２種以上を適宜選択することができる。
反応温度は、通常−５０〜２００℃、望ましくは２０〜１００℃である。
反応時間は、通常０.５〜４８時間、望ましくは１〜２４時間である。
〔第３工程〕
【００２６】
【化５】
2018193363.tif 000006
【００２７】
第３工程において、Ｒ１、Ｒ３、ｍ及びｐは前述の定義通りである。Ｍｅはメチル基を表す。
第３工程の反応は、式（IV）の化合物とメタノールを塩基の存在下、溶媒中で反応させることにより行うことができる。
塩基としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物；水酸化カルシウム、水酸化マグネシウムなどのアルカリ土類金属水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属の炭酸塩類；炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムなどのアルカリ金属重炭酸塩類；水素化ナトリウム、水素化カリウムなどの金属水素化物類；ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムtert−ブトキシドなどのアルコール金属塩類；トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、１，８−ジアザビシクロ[５.４.０]−７−ウンデセンなどの有機塩基類；などから１種又は２種以上を適宜選択することができる。塩基は、式（IV）の化合物に対して１〜５倍モル、望ましくは１〜３倍モル使用することができる。
【００２８】
溶媒としては、反応に不活性な溶媒であればいずれのものでもよく、例えばジエチルエーテル、ブチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、ジメトキシエタンなどのエーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼンなどの芳香族炭化水素類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホランなどの非プロトン性極性溶媒；アセトニトリル、プロピオニトリルなどのニトリル類；酢酸エチル、プロピオン酸エチルなどのエステル類；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素類；などから１種又は２種以上を適宜選択することができる。
反応温度は、通常−５０〜２００℃、望ましくは−１０〜１００℃である。
反応時間は、通常０.５〜４８時間、望ましくは１〜２４時間である。
製法〔２〕
【００２９】
【化６】
2018193363.tif 000007
【００３０】
製法〔２〕において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｍ、ｎ及びｐは前述の定義通りである。
製法〔２〕の反応では、式（ＩＸ）の化合物と式（Ｘ）の化合物を遷移金属触媒の存在下、溶媒中で反応させることにより、式(Ｉ)の化合物を製造することができる。
式（Ｘ）の化合物は、公知物であるか、或いは、式（Ｘ）の化合物に対応するアニリンをホルミル化した後、塩化ホスホリル等で脱水することにより製造することができる。式（Ｘ）の化合物は、式（IX）の化合物に対して１〜３倍モル、望ましくは１〜１．５倍モル使用することができる。
【００３１】
遷移金属触媒としては、例えば酢酸パラジウム、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、トリス（ジベンジリデン）ジパラジウムなどのパラジウム化合物類などから適宜選択することができる。遷移金属触媒は、式（IX）の化合物に対して０．００１〜１倍モル、望ましくは０．０１〜０．１倍モル使用することができる。
【００３２】
溶媒としては、反応に不活性な溶媒であればいずれのものでもよく、例えばジエチルエーテル、ブチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、ジメトキシエタンなどのエーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼンなどの芳香族炭化水素類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホランなどの非プロトン性極性溶媒；アセトニトリル、プロピオニトリルなどのニトリル類；酢酸エチル、プロピオン酸エチルなどのエステル類；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素類；などから１種又は２種以上を適宜選択することができる。
反応温度は、通常２０〜２００℃、望ましくは５０〜１８０℃である。
反応時間は、通常１〜４８時間、望ましくは１０〜３０時間である。
【００３３】
中間体製法〔２〕
製法〔２〕で使用される式(IＸ)の化合物は、以下の第１工程〜第２工程から成る方法に従って製造できる。
〔第１工程〕
【００３４】
【化７】
2018193363.tif 000008
【００３５】
第１工程において、Ｒ2、Ｒ3、n及びｐは前述の定義通りである。
第１工程の反応は、式（ＸI）の化合物を酸存在下、亜硝酸ナトリウムと反応させた後、（VII）と反応させることにより行うことができる。
式（ＸI）の化合物は、公知物であるか、或いは、対応するアントラニル酸と塩化チオニル又は塩化オキサリルとを反応させて得られる酸クロリドとメタノールを反応させることにより製造することができる。式（VII）の化合物は、式（ＸI）の化合物に対して１〜３倍モル、望ましくは１〜１．５倍モル使用することができる。
【００３６】
酸としては、塩酸、酢酸、りん酸、硫酸又はｐ−トルエンスルホン酸などがあげられる。溶媒としては、反応に不活性な溶媒であればいずれのものでもよく、例えば水；エタノール、２-プロパノール、１−ブタノールなどのアルコール類；ジエチルエーテル、ブチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、ジメトキシエタンなどのエーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼンなどの芳香族炭化水素類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホランなどの非プロトン性極性溶媒；アセトニトリル、プロピオニトリルなどのニトリル類；酢酸エチル、プロピオン酸エチルなどのエステル類；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素類；などから１種又は２種以上を適宜選択することができる。
反応温度は、通常−５０〜５０℃、望ましくは−１０〜３０℃である。
反応時間は、通常０.５〜４８時間、望ましくは１〜２４時間である。
〔第２工程〕
【００３７】
【化８】
2018193363.tif 000009
【００３８】
第２工程において、Ｒ2、Ｒ３、n及びｐは前述の定義通りである。
第２工程の反応は、式（ＸＩＩ）の化合物を溶媒存在下、必要に応じ塩基の存在下で加熱することにより行うことができる。
溶媒としては、反応に不活性な溶媒であればいずれのものでもよく、例えばメタノールやエタノールなどのアルコール類、ジエチルエーテル、ブチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、ジメトキシエタンなどのエーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼンなどの芳香族炭化水素類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホランなどの非プロトン性極性溶媒；アセトニトリル、プロピオニトリルなどのニトリル類；酢酸エチル、プロピオン酸エチルなどのエステル類；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素類；などから１種又は２種以上を適宜選択することができる。
塩基としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物；水酸化カルシウム、水酸化マグネシウムなどのアルカリ土類金属水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属の炭酸塩類；炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムなどのアルカリ金属重炭酸塩類；水素化ナトリウム、水素化カリウムなどの金属水素化物類；ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムtert−ブトキシドなどのアルコール金属塩類；トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、１，８−ジアザビシクロ[５.４.０]−７−ウンデセンなどの有機塩基類；などから１種又は２種以上を適宜選択することができる。
反応温度は、通常−５０〜２００℃、望ましくは２０〜１００℃である。
反応時間は、通常０.５〜４８時間、望ましくは１〜２４時間である。
【００３９】
本発明化合物を含有する有害生物防除剤の望ましい態様について以下に記述する。本発明化合物を含有する有害生物防除剤としては、例えば農園芸分野で問題となる害虫、ダニ、線虫又は土壌害虫の防除剤、即ち農園芸用殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤又は殺土壌害虫剤が挙げられる。
【００４０】
本発明化合物は、農園芸用殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤又は殺土壌害虫剤として有用であるが、具体的には、モモアカアブラムシ、ワタアブラムシ等のようなアブラムシ類；コナガ、ヨトウムシ、ハスモンヨトウ、コドリンガ、ボールワーム、タバコバッドワーム、マイマイガ、コブノメイガ、チャノコカクモンハマキ、コロラドハムシ、ウリハムシ、ボールウィービル、ウンカ類、ヨコバイ類、カイガラムシ類、カメムシ類、コナジラミ類、アザミウマ類、バッタ類、ハナバエ類、コガネムシ類、タマナヤガ、カブラヤガ、アリ類等のような農業害虫類；ナメクジ、マイマイ等のような腹足類；イエダニ、ゴキブリ類、イエバエ、アカイエカ等のような衛生害虫類；バクガ、アズキゾウムシ、コクヌストモドキ、ゴミムシダマシ類等のような貯穀害虫類；イガ、ヒメカツオブシムシ、シロアリ類等のような衣類、家屋害虫類；等の害虫、ナミハダニ、ニセナミハダニ、カンザワハダニ、ミカンハダニ、リンゴハダニ、チャノホコリダニ、ミカンサビダニ、ネダニ等のような植物寄生性ダニ類；ケナガコナダニ、コナヒョウダニ、ミナミツメダニ等のような屋内塵性ダニ類；等のダニ、ネコブセンチュウ類、シストセンチュウ類、ネグサレセンチュウ類、イネシンガレセンチュウ、イチゴメセンチュウ、マツノザイセンチュウ等のような植物寄生性線虫類；等の線虫、ダンゴムシ、ワラジムシのような等脚類；等の土壌害虫の防除に有効である。本発明化合物を含有する有害生物防除剤は、植物寄生性ダニ類、農業害虫類、植物寄生性線虫類等の防除に特に有効である。その中でも、植物寄生性ダニ類、農業害虫類の防除にさらに優れた効果を示すため、殺虫剤又は殺ダニ剤として非常に有用である。また、本発明化合物を含有する有害生物防除剤は、有機リン剤、カーバメート剤、合成ピレスロイド剤、ネオニコチノイド剤等の薬剤に対する各種抵抗性害虫の防除にも有効である。さらに本発明化合物は、優れた浸透移行性を有していることから、本発明化合物を含有する有害生物防除剤を土壌に処理することによって土壌有害昆虫類、ダニ類、線虫類、腹脚類、等脚類の防除と同時に茎葉部の害虫類をも防除することができる。
【００４１】
本発明化合物を含有する有害生物防除剤の別の望ましい態様としては、前記した植物寄生性ダニ類、農業害虫類、植物寄生性線虫類、腹足類、土壌害虫類等を総合的に防除する農園芸用殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤又は殺土壌害虫剤が挙げられる。
【００４２】
本発明化合物を含有する有害生物防除剤は、通常、該化合物と各種農業上の補助剤とを混合して粉剤、粒剤、顆粒水和剤、水和剤、水性懸濁剤、油性懸濁剤、顆粒水溶剤、水溶剤、乳剤、液剤、ペースト剤、エアゾール剤、微量散布剤等の種々の形態に製剤して使用されるが、本発明の目的に適合するかぎり、通常の当該分野で用いられているあらゆる製剤形態にすることができる。製剤に使用する補助剤としては、珪藻土、消石灰、炭酸カルシウム、タルク、ホワイトカーボン、カオリン、ベントナイト、カオリナイト、セリサイト、クレー、炭酸ナトリウム、重曹、芒硝、ゼオライト、澱粉等の固型担体；水、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、ジオキサン、アセトン、イソホロン、メチルイソブチルケトン、クロロベンゼン、シクロヘキサン、ジメチルスルホキシド、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、アルコール等の溶剤；脂肪酸塩、安息香酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ポリカルボン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキル硫酸塩、アルキルアリール硫酸塩、アルキルジグリコールエーテル硫酸塩、アルコール硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アリールスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、ポリスチレンスルホン酸塩、アルキルリン酸エステル塩、アルキルアリールリン酸塩、スチリルアリールリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物のような陰イオン系の界面活性剤；ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸ポリグリセライド、脂肪酸アルコールポリグリコールエーテル、アセチレングリコール、アセチレンアルコール、オキシアルキレンブロックポリマー、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンスチリルアリールエーテル、ポリオキシエチレングリコールアルキルエーテル、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシプロピレン脂肪酸エステルのような非イオン系の界面活性剤；オリーブ油、カポック油、ひまし油、シュロ油、椿油、ヤシ油、ごま油、トウモロコシ油、米ぬか油、落花生油、綿実油、大豆油、菜種油、亜麻仁油、きり油、液状パラフィン等の植物油や鉱物油；等が挙げられる。これら補助剤の各成分は、本発明の目的から逸脱しないかぎり、１種又は２種以上を適宜選択して使用することができる。また、前記した補助剤以外にも当該分野で知られたものの中から適宜選んで使用することもでき、例えば、増量剤、増粘剤、沈降防止剤、凍結防止剤、分散安定剤、薬害軽減剤、防黴剤、等通常使用される各種補助剤も使用することができる。���発明化合物と各種補助剤との配合割合（重量比）は0.001：99.999〜95：5、望ましくは0.005：99.995〜90：10である。これら製剤の実際の使用に際しては、そのまま使用するか、又は水等の希釈剤で所定濃度に希釈し、必要に応じて各種展着剤（界面活性剤、植物油、鉱物油等）を添加して使用することができる。
【００４３】
本発明化合物を含有する有害生物防除剤の施用は、気象条件、製剤形態、施用時期、施用場所、病害虫の種類や発生状況等の相違により一概に規定できないが、一般に0.05〜800,000ppm、望ましくは0.5〜500,000ppmの有効成分濃度で行ない、その単位面積あたりの施用量は、１ヘクタール当り本発明化合物が0.05〜50,000g、望ましくは1〜30,000gである。また、本発明には、このような施用方法による害虫、ダニ、線虫又は土壌害虫の防除方法、特に植物寄生性ダニ類、農業害虫類、植物寄生性線虫類の防除方法も含まれる。
【００４４】
本発明化合物を含有する有害生物防除剤の種々の製剤、又はその希釈物の施用は、通常、一般に行なわれている施用方法すなわち、散布（例えば、噴霧、ミスティング、アトマイジング、散粒、水面施用等）、土壌施用（混入、灌注等）、表面施用（塗布、粉衣、被覆等）、浸漬毒餌等により行うことができる。また、家畜に対して前記有効成分を飼料に混合して与え、その排泄物での有害虫、特に有害昆虫の発生及び生育を阻害することも可能である。また、いわゆる超高濃度少量散布法(ultra low volume application method)により施用することもできる。この方法においては、活性成分を100％含有することが可能である。
【００４５】
また、本発明化合物を含有する有害生物防除剤は、他の農薬、肥料、薬害軽減剤等と混用或は併用することができ、この場合に一層優れた効果、作用性を示すことがある。他の農薬としては、除草剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺土壌害虫剤、殺菌剤、抗ウイルス剤、誘引剤、抗生物質、植物ホルモン、植物成長調整剤、等が挙げられる。特に、本発明化合物と他の農薬の有効成分化合物の１種又は２種以上とを混用或は併用した殺虫用組成物、殺ダニ用組成物、殺線虫用組成物又は殺土壌害虫用組成物は、適用範囲、薬剤処理の時期、防除活性等を好ましい方向へ改良することが可能である。尚、本発明化合物と他の農薬の有効成分化合物は各々別々に製剤したものを散布時に混合して使用しても、両者を一緒に製剤して使用してもよい。本発明には、このような有害生物防除用組成物も含まれる。
【００４６】
上記他の農薬中の、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤或いは殺土壌害虫剤の有効成分化合物（一般名；一部申請中を含む、又は日本植物防疫協会試験コード）としては、例えばプロフェノホス（profenofos）、ジクロルボス（dichlorvos）、フェナミホス（fenamiphos）、フェニトロチオン（fenitrothion）、ＥＰＮ、ダイアジノン（diazinon）、クロルピリホス(chlorpyrifos)、クロルピリホスメチル（chlorpyrifos‐methyl）、アセフェート（acephate）、プロチオホス（prothiofos）、ホスチアゼート（fosthiazate）、カズサホス（cadusafos）、ジスルホトン（dislufoton）、イソキサチオン（isoxathion）、イソフェンホス(isofenphos)、エチオン(ethion)、エトリムホス(etrimfos)、キナルホス(quinalphos)、ジメチルビンホス(dimethylvinphos)、ジメトエート(dimethoate)、スルプロホス(sulprofos)、チオメトン(thiometon)、バミドチオン(vamidothion)、ピラクロホス(pyraclofos)、ピリダフェンチオン(pyridaphenthion)、ピリミホスメチル(pirimiphos-methyl)、プロパホス(propaphos)、ホサロン(phosalone)、ホルモチオン(formothion)、マラチオン(malathion)、テトラクロルビンホス(tetrachlorvinphos)、クロルフェンビンホス(chlorfenvinphos)、シアノホス(cyanophos)、トリクロルホン(trichlorfon)、メチダチオン(methidathion)、フェントエート(phenthoate)、ＥＳＰ、アジンホスメチル(azinphos-methyl)、フェンチオン(fenthion)、ヘプテノホス(heptenophos)、メトキシクロル（methoxychlor）、パラチオン（parathion）、ホスホカルブ(phosphocarb)、デメトン-Ｓ-メチル（demeton-S-methyl）、モノクロトホス（monocrotophos）、メタミドホス（methamidophos）、イミシアホス（imicyafos）、パラチオン-メチル（parathion-methyl）、テルブホス（terbufos）、ホスファミドン（phosphamidon）、ホスメット（phosmet）、ホレート（phorate）、ホキシム(phoxim)、トリアゾホス（triazophos）のような有機リン酸エステル系化合物；
カルバリル（carbaryl）、プロポキスル（propoxur）、アルジカルブ（aldicarb）、カルボフラン（carbofuran）、チオジカルブ（thiodicarb）、メソミル（methomyl）、オキサミル（oxamyl）、エチオフェンカルブ（ethiofencarb）、ピリミカルブ（pirimicarb）、フェノブカルブ（fenobucarb）、カルボスルファン（carbosulfan）、ベンフラカルブ（benfuracarb）、ベンダイオカルブ（bendiocarb）、フラチオカルブ(furathiocarb)、イソプロカルブ(isoprocarb)、メトルカルブ(metolcarb)、キシリルカルブ(xylylcarb)、ＸＭＣ、フェノチオカルブ（fenothiocarb）のようなカーバメート系化合物；
カルタップ（cartap）、チオシクラム（thiocyclam）、ベンスルタップ（bensultap）、チオスルタップナトリウム（thiosultap-sodium）、チオスルタップジナトリウム（thiosultap-disodium）、モノスルタップ（monosultap）、ビスルタップ（bisultap）、シュウ酸水素チオシクラム（thiocyclam  hydrogen  oxalate）のようなネライストキシン誘導体；
ジコホル（dicofol）、テトラジホン（tetradifon）、エンドスルファン（endosulfan）、ジエノクロル（dienochlor）、ディルドリン（dieldrin）のような有機塩素系化合物；
酸化フェンブタスズ（fenbutatin  oxide）、シヘキサチン（cyhexatin）のような有機金属系化合物；
フェンバレレート（fenvalerate）、ペルメトリン（permethrin）、シペルメトリン（cypermethrin）、デルタメトリン（deltamethrin）、シハロトリン（cyhalothrin）、テフルトリン（tefluthrin）、エトフェンプロックス（ethofenprox）、フルフェンプロックス（flufenprox）、シフルトリン（cyfluthrin）、フェンプロパトリン（fenpropathrin）、フルシトリネート（flucythrinate）、フルバリネート(fluvalinate)、シクロプロトリン（cycloprothrin）、ラムダシハロトリン(lambda-cyhalothrin)、ピレスリン（pyrethrins）、エスフェンバレレート（esfenvalerate）、テトラメスリン（tetramethrin）、レスメスリン（resmethrin）、プロトリフェンブト(protrifenbute)、ビフェントリン（bifenthrin）、ゼータシペルメトリン（zeta-cypermethrin）、アクリナトリン（acrinathrin）、アルファシペルメトリン（alpha-cypermethrin）、アレスリン（allethrin）、ガンマシハロトリン（gamma-cyhalothrin）、シータシペルメトリン（theta-cypermethrin）、タウフルバリネート（tau-fluvalinate）、トラロメスリン（tralomethrin）、プロフルスリン（profluthrin）、ベータシペルメトリン（beta-cypermethrin）、ベータシフルトリン（beta-cyfluthrin）、メトフルトリン（metofluthrin）、フェノトリン(phenothrin)、フルメトリン(flumethrin)、デカメトリン（decamethrin）のようなピレスロイド系化合物；
ジフルベンズロン(diflubenzuron)、クロルフルアズロン(chlorfluazuron)、テフルベンズロン(teflubenzuron)、フルフェノクスロン(flufenoxuron)、トリフルムロン(triflumuron)、ヘキサフルムロン(hexaflumuron)、ルフェヌロン(lufenuron)、ノバルロン(novaluron)、ノビフルムロン（noviflumuron）、ビストリフルロン（bistrifluron）、フルアズロン（fluazuron）のようなベンゾイルウレア系化合物；
メトプレン（methoprene）、ピリプロキシフェン（pyriproxyfen）、フェノキシカルブ（fenoxycarb）、ジオフェノラン（diofenolan）のような幼若ホルモン様化合物；
ピリダベン（pyridaben）のようなピリダジノン系化合物；
フェンピロキシメート（fenpyroximate）、フィプロニル（fipronil）、テブフェンピラド（tebufenpyrad）、エチプロール（ethiprole）、トルフェンピラド（tolfenpyrad）、アセトプロール（acetoprole）、ピラフルプロール（pyrafluprole）、ピリプロール（pyriprole）のようなピラゾール系化合物；
イミダクロプリド（imidacloprid）、ニテンピラム（nitenpyram）、アセタミプリド（acetamiprid）、チアクロプリド（thiacloprid）、チアメトキサム（thiamethoxam）、クロチアニジン（clothianidin）、ニジノテフラン（nidinotefuran）、ジノテフラン（dinotefuran）、ニチアジン(nithiazine)のようなネオニコチノイド系化合物；
テブフェノジド（tebufenozide）、メトキシフェノジド（methoxyfenozide）、クロマフェノジド（chromafenozide）、ハロフェノジド（halofenozide）のようなヒドラジン系化合物；
ピリダリル（pyridalyl）、フロニカミド（flonicamid）のようなピリジン系化合物；
スピロジクロフェン（spirodiclofen）、スピロメシフェン（spiromesifen）、スピロテトラマト（spirotetramat）、スピロピジオン（spiropidion）のような環状ケトエノール系化合物；
フルアクリピリム（fluacrypyrim）のようなストロビルリン系化合物；
フルフェネリム（flufenerim）のようなピリジナミン系化合物；
ジニトロ系化合物、有機硫黄化合物、尿素系化合物、トリアジン系化合物、ヒドラゾン系化合物、また、その他の化合物として、フロメトキン（flometoquin）、ブプロフェジン（buprofezin）、ヘキシチアゾクス（hexythiazox）、アミトラズ（amitraz）、クロルジメホルム（chlordimeform）、シラフルオフェン（silafluofen）、トリアザメイト（triazamate）、ピメトロジン（pymetrozine）、ピリミジフェン（pyrimidifen）、クロルフェナピル（chlorfenapyr）、インドキサカルブ（indoxacarb）、アセキノシル（acequinocyl）、エトキサゾール（etoxazole）、シロマジン（cyromazine）、１，３−ジクロロプロペン（1，3-dichloropropene）、ジアフェンチウロン（diafenthiuron）、ベンクロチアズ（benclothiaz）、ビフェナゼート（bifenazate）、プロパルギット（propargite）、クロフェンテジン（clofentezine）、メタフルミゾン（metaflumizone）、フルベンジアミド（flubendiamide）、シフルメトフェン（cyflumetofen）、クロラントラニリプロール（chlorantraniliprole）、シアントラニリプロール（cyantraniliprole）、シクラニリプロール（cyclaniliprole）、シエノピラフェン（cyenopyrafen）、ピリフルキナゾン（pyrifluquinazon）、フェナザキン（fenazaquin）、アミドフルメット（amidoflumet）、スルフルアミド（sulfluramid）、ヒドラメチルノン（hydramethylnon）、メタアルデヒド（metaldehyde）、リアノジン（ryanodine）、ベルブチン（verbutin）、クロロベンゾエート（chlorobenzoate）、チアゾリルシナノニトリル（thiazolylcinnanonitrile）、スルホキサフロル（sulfoxaflor）、フルエンスルホン（fluensulfone）、トリフルメゾピリム（triflumezopyrim）、アフィドピロペン（afidopyropen）、フルピラジフロン（flupyradifuron）、フルキサメタミド（fluxametamide）、テトラニリプロール（tetraniliprole）、フルララネル（fluralaner）、ブロフラニリド（broflanilide）、ピフルブミド（pyflubumide）、ジクロロメゾチアズ（dicloromezotiaz）、フルヘキサホン（fluhexafon）、チオキサザフェン（tioxazafen）、フルアザインドリジン（fluazaindolizine）、アシノナピル（acynonapyr）、ベンズピリモキサン（benzpyrimoxan）、オキサゾスルフィル（oxazosulfyl）、フルピリミン（flupyrimin）、チクロピラゾフロル（tyclopyrazoflor）のような化合物；等が挙げられる。更に、Bacillus thuringiensis aizawai、Bacillus thuringiensis kurstaki、Bacillus thuringiensis israelensis、Bacillus thuringiensis japonensis、Bacillus thuringiensis tenebrionis等のBacillus thuringiensisが生成する結晶タンパク毒素、昆虫病原ウイルス剤、昆虫病原糸状菌剤、線虫病原糸状菌剤等のような微生物農薬、アベルメクチン（avermectin）、エマメクチンベンゾエート（emamectin Benzoate）、ミルベメクチン（milbemectin）、ミルベマイシン（milbemycin）、スピノサド（spinosad）、イベルメクチン（ivermectin）、レピメクチン（lepimectin）、ＤＥ−１７５、アバメクチン（abamectin）、エマメクチン（emamectin）、スピネトラム（spinetoram)のような抗生物質及び半合成抗生物質;アザディラクチン（azadirachtin）、ロテノン（rotenone）のような天然物；ディート（deet）のような忌避剤；等と、混用、併用することもできる。
【００４７】
上記他の農薬中の、殺菌剤の有効成分化合物（一般名；一部申請中を含む、又は日本植物防疫協会試験コード）としては、例えば、メパニピリム（mepanipyrim）、ピリメサニル（pyrimethanil）、シプロジニル（cyprodinil）、フェリムゾン（ferimzone）のようなアニリノピリミジン系化合物；
5-クロロ-7-(4-メチルピペリジン-1-イル)-6-(2,4,6-トリフルオロフェニル)[1,2,4]トリアゾロ[1,5-a]ピリミジンのようなトリアゾロピリミジン系化合物；
フルアジナム（fluazinam）のようなピリジナミン系化合物；
トリアジメホン（triadimefon）、ビテルタノール（bitertanol）、トリフルミゾール（triflumizole）、エタコナゾール（etaconazole）、プロピコナゾール（propiconazole）、ペンコナゾール（penconazole）、フルシラゾール（flusilazole）、マイクロブタニル（myclobutanil）、シプロコナゾール（cyproconazole）、テブコナゾール（tebuconazole）、ヘキサコナゾール（hexaconazole）、ファーコナゾールシス（furconazole‐cis）、プロクロラズ（prochloraz）、メトコナゾール（metconazole）、エポキシコナゾール（epoxiconazole）、テトラコナゾール（tetraconazole）、オキスポコナゾールフマル酸塩（oxpoconazole fumarate）、シプコナゾール（sipconazole）、プロチオコナゾール（prothioconazole）、トリアジメノール（triadimenol）、フルトリアホール（flutriafol）、ジフェノコナゾール（difenoconazole）、フルキンコナゾール（fluquinconazole）、フェンブコナゾール（fenbuconazole）、ブロムコナゾール（bromuconazole）、ジニコナゾール（diniconazole）、トリシクラゾール（tricyclazole）、プロベナゾール（probenazole）、シメコナゾール（simeconazole）、ペフラゾエート（pefurazoate）、イプコナゾール（ipconazole）、イミベンコナゾール（imibenconazole）のようなアゾール系化合物；
キノメチオネート（quinomethionate）のようなキノキサリン系化合物；
マンネブ（maneb）、ジネブ（zineb）、マンゼブ（mancozeb）、ポリカーバメート（polycarbamate）、メチラム（metiram）、プロピネブ（propineb）、チラム(thiram)のようなジチオカーバメート系化合物；
フサライド（fthalide）、クロロタロニル（chlorothalonil）、キントゼン（quintozene）のような有機塩素系化合物；
ベノミル（benomyl）、シアゾファミド（cyazofamid）、チオファネートメチル（thiophanate‐methyl）、カーベンダジム（carbendazim）、チアベンダゾール(thiabendazole)、フベリアゾール(fuberiazole)のようなイミダゾール系化合物；
シモキサニル（cymoxanil）のようなシアノアセトアミド系化合物；
メタラキシル（metalaxyl）、メタラキシル−Ｍ（metalaxyl-M）、メフェノキサム(mefenoxam）、オキサジキシル（oxadixyl）、オフレース（ofurace）、ベナラキシル（benalaxyl）、ベナラキシル−M（benalaxyl-M、別名キララキシル(kiralaxyl、chiralaxyl)）、フララキシル（furalaxyl）、シプロフラム（cyprofuram）、カルボキシン(carboxin)、オキシカルボキシン(oxycarboxin)、チフルザミド(thifluzamide)、ボスカリド(boscalid)、ビキサフェン(bixafen)、イソチアニル(isothianil)、チアジニル（tiadinil）、セダキサン(sedaxane)のようなアニリド系化合物；
ジクロフルアニド（dichlofluanid）のようなスルファミド系化合物；
水酸化第二銅（cupric  hydroxide）、有機銅（oxine  copper）のような銅系化合物；
ヒメキサゾール（hymexazol）のようなイソキサゾール系化合物；
ホセチルアルミニウム（fosetyl‐Al）、トルクロホスメチル（tolclofos‐Methyl）、Ｓ−ベンジル  Ｏ，Ｏ−ジイソプロピルホスホロチオエート、Ｏ−エチル  Ｓ，Ｓ−ジフェニルホスホロジチオエート、アルミニウムエチルハイドロゲンホスホネート、エジフェンホス（edifenphos）、イプロベンホス（iprobenfos）のような有機リン系化合物；
キャプタン（captan）、キャプタホル（captafol）、フォルペット（folpet）のようなフタルイミド系化合物；
プロシミドン（procymidone）、イプロジオン（iprodione）、ビンクロゾリン（vinclozolin）のようなジカルボキシイミド系化合物；
フルトラニル（flutolanil）、メプロニル（mepronil）のようなベンズアニリド系化合物；
ペンチオピラド(penthiopyrad)、3-(ジフロロメチル)-1-メチル-N-[(1RS,4SR,9RS)-1,2,3,4-テトラヒドロ-9-イソプロピル-1,4-メタノナフタレン-5-イル]ピラゾール-4-カルボキサミドと3-(ジフロロメチル)-1-メチル-N-[(1RS,4SR,9SR)-1,2,3,4-テトラヒドロ-9-イソプロピル-1,4-メタノナフタレン-5-イル]ピラゾール-4-カルボキサミドの混合物（イソピラザム（isopyrazam））、シルチオファム（silthiopham）、フェノキサニル（fenoxanil）、フラメトピル（furametpyr）のようなアミド系化合物；
フルオピラム(fluopyram)、ゾキサミド（zoxamide）のようなベンズアミド系化合物；
トリホリン（triforine）のようなピペラジン系化合物；
ピリフェノックス（pyrifenox）のようなピリジン系化合物；
フェナリモル（fenarimol）のようなカルビノール系化合物；
フェンプロピディン（fenpropidin）のようなピペリジン系化合物；
フェンプロピモルフ（fenpropimorph）、トリデモルフ(tridemorph)のようなモルフォリン系化合物；
フェンチンヒドロキシド（fentin  hydroxide）、フェンチンアセテート（fentin  acetate）のような有機スズ系化合物；
ペンシキュロン（pencycuron）のような尿素系化合物；
ジメトモルフ（dimethomorph）、フルモルフ（flumorph）のようなシンナミック酸系化合物；
ジエトフェンカルブ（diethofencarb）のようなフェニルカーバメート系化合物；
フルジオキソニル（fludioxonil）、フェンピクロニル（fenpiclonil）のようなシアノピロール系化合物；
アゾキシストロビン（azoxystrobin）、クレソキシムメチル（kresoxim‐methyl）、メトミノストロビン（metominostrobin）、トリフロキシストロビン（trifloxystrobin）、ピコキシストロビン（picoxystrobin）、オリザストロビン（oryzastrobin）、ジモキシストロビン（dimoxystrobin）、ピラクロストロビン（pyraclostrobin）、フルオキサストロビン（fluoxastrobin）のようなストロビルリン系化合物；
ファモキサドン（famoxadone）のようなオキサゾリジノン系化合物；
エタボキサム（ethaboxam）のようなチアゾールカルボキサミド系化合物；
イプロバリカルブ（iprovalicarb）、ベンチアバリカルブ−イソプロピル（benthiavalicarb-isopropyl）のようなバリンアミド系化合物；
メチル N-(イソプロポキシカルボニル)-L-バリル-(3RS)-3-(4-クロロフェニル)-β-アラニナート（valiphenalate）のようなアシルアミノアシッド系化合物；
フェナミドン（fenamidone）のようなイミダゾリノン系化合物；
フェンヘキサミド（fenhexamid）のようなハイドロキシアニリド系化合物；
フルスルファミド（flusulfamide）のようなベンゼンスルホンアミド系化合物；
シフルフェナミド（cyflufenamid）のようなオキシムエーテル系化合物；
アトラキノン系化合物；
クロトン酸系化合物；
バリダマイシン（validamycin）、カスガマイシン（kasugamycin）、ポリオキシン(polyoxins)のような抗生物質；
イミノクタジン（iminoctadine）、ドディン（dodine）のようなグアニジン系化合物；
テブフロキン(tebufloquin)のようなキノリン系化合物；
フルチアニル(flutianil)のようなチアゾリジン系化合物；
その他の化合物として、ピリベンカルブ（pyribencarb）、イソプロチオラン（isoprothiolane）、ピロキロン（pyroquilon）、ジクロメジン（diclomezine）、キノキシフェン（quinoxyfen）、プロパモカルブ塩酸塩（propamocarb  hydrochloride）クロルピクリン（chloropicrin）、ダゾメット（dazomet）、メタムナトリウム塩（metam‐sodium）、ニコビフェン（nicobifen）、メトラフェノン（metrafenone）、UBF-307、ジクロシメット（diclocymet）、プロキンアジド（proquinazid）、アミスルブロム（amisulbrom；別名アミブロドール（amibromdole））、ピリオフェノン（pyriofenone）、イソフェタミド（isofetamid）マンジプロパミド（mandipropamid）、フルオピコリド(fluopicolide)、カルプロパミド（carpropamid）、メプチルジノキャップ（meptyldinocap）、スピロキサミン（spiroxamine）、フェンピラザミン（fenpyrazamine）、マンデストロビン（mandestrobin）、ZF-9646、BCF-051、BCM-061、BCM-062等が挙げられる。
【００４８】
その他、本発明化合物と混用或いは併用することが可能な農薬としては、例えは、The Pesticide Manual（第15版）に記載されているような除草剤の有効成分化合物、特に土壌処理型のもの等がある。
【００４９】
次に、本発明のイソインドリンノン系化合物又はその塩の望ましい実施形態のいくつかを例示するが、これらは本発明を限定するものではない。
【００５０】
（１）前記式（Ｉ）のイソインドリノン系化合物又はその塩。
（２）Ｒ１及びＲ２が各々独立に、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、ハロゲンで置換されてもよいモノアルキルアミノ、ハロゲンで置換されてもよいジアルキルアミノ、アルキルチオ、ハロアルキルチオ、アルキルスルフィニル、ハロアルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、ハロアルキルスルホニル、アルコキシカルボニル、ニトロ、シアノ、Ａで置換されてもよいフェニル、Ａで置換されてもよいフェノキシ又はＡで置換されてもよいベンジルオキシであり；Ｒ３がハロゲンで置換されてもよいモノアルキルアミノ、ハロゲンで置換されてもよいジアルキルアミノ、ハロアルキルチオ、アルキルスルフィニル、ハロアルキルスルフィニル、ハロアルキルスルホニル、アルコキシカルボニル、シアノ、Ａで置換されてもよいフェニル、Ａで置換されてもよいフェノキシ又はＡで置換されてもよいベンジルオキシであり；ｍ及びｎは各々独立に１〜５の整数であり、ｐは１〜４の整数である前記（１）の化合物又はその塩。
（３）Ｒ１及びＲ２が各々独立に、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、ハロアルキルチオ、ハロアルキルスルフィニル、ハロアルキルスルホニル、アルコキシカルボニル、シアノ、Ａで置換されてもよいフェニル又はＡで置換されてもよいフェノキシであり；Ａがハロゲン、アルキル又はハロアルキルであり、Ｒ３はジアルキルアミノ、シアノ又はＡで置換されてもよいフェニルであり、ｍ及びｎが各々独立に１〜２の整数であり、ｐが１〜２の整数であり、ｍが２の場合、Ｒ１が結合したフェニル環部分は、Ｒ１どうしが互いに結合し１,３-ベンゾジオキソール環を形成してもよく、そのＲ１部分はＡで置換されてもよく；ｎが２の場合、Ｒ２が結合したフェニル環部分は、Ｒ２どうしが互いに結合し１,３-ベンゾジオキソール環を形成してもよく、そのＲ２部分はＡで置換されてもよく；ｐが２の場合、Ｒ３が結合したフェニル環部分は、Ｒ３どうしが互いに結合して１,３-ベンゾジオキソール環を形成し、そのＲ３部分はＡで置換されてもよい前記（１）又は（２）の化合物又はその塩。
（４）Ｒ１及びＲ２が各々独立に、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、ハロアルキルチオ、アルコキシカルボニル又はＡで置換されてもよいフェノキシであり、Ｒ３がシアノ又はＡで置換されてもよいフェニルであり、Ａがハロゲン、アルキル又はハロアルキルであり、ｍ及びｎが各々独立に１〜２の整数であり、ｐが１〜２の整数であり、ｍが２の場合、Ｒ１が結合したフェニル環部分は、Ｒ１どうしが互いに結合し１,３-ベンゾジオキソール環を形成してもよく、そのＲ１部分はＡで置換されてもよく；ｎが２の場合、Ｒ２が結合したフェニル環部分は、Ｒ２どうしが互いに結合し１,３-ベンゾジオキソール環を形成してもよく、そのＲ２部分はＡで置換されてもよく；ｐが２の場合、Ｒ３が結合したフェニル環部分は、Ｒ３どうしが互いに結合して１,３-ベンゾジオキソール環を形成し、そのＲ３部分はＡで置換されてもよい前記（１）又は（２）の化合物又はその塩。
【００５１】
（５）前記（１）〜（４）に記載の化合物又はその塩を有効成分として含有する有害生物防除剤。
（６）前記（１）〜（４）に記載の化合物又はその塩を有効成分として含有する殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤又は殺土壌害虫剤。
（７）前記（１）〜（４）に記載の化合物又はその塩の有効量を施用して有害生物を防除する方法。
【実施例】
【００５２】
次に本発明の実施例を記載するが、本発明はこれらに限定されるものではない。まず、本発明化合物の合成例を記載する。
【００５３】
合成例１
６−シアノ−２−（４−（トリフルオロメトキシ）フェニル）−３−（（４−（トリフルオロメトキシ）フェニル）イミノ）イソインドリン−１−オンの合成（化合物Ｎｏ．Ｉ−１）
【００５４】
(1)  ４−トリフルオロメトキシアニリン２．０ｇ、トリエチルアミン２．２９ｇ及びテトラヒドロフラン２５ｍＬの混合溶液に４−シアノベンゾイルクロリド２．０６ｇを加え、室温で２０時間反応させた。反応液に水を加え、酢酸エチルで抽出した後、有機層を水、食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムを加えて乾燥した。溶媒を減圧下に留去し、４−シアノ−Ｎ−（４−（トリフルオロメトキシ）フェニル）ベンズアミド３．４６ｇを得た。
【００５５】
(2)(1)で得た化合物３．４６ｇと塩化チオニル１０ｍＬの混合溶液を２２時間加熱還流させた。反応液を減圧下に留去し、４−シアノ−Ｎ−（４−（トリフルオロメトキシ）フェニル）ベンズイミドイルクロリド３．６７ｇを得た。
【００５６】
(3)水素化ナトリウム０．４５ｇとテトラヒドロフラン１５ｍＬの混合溶液にメタノール０．３６ｇを０℃で滴下した。３０分撹拌した後、(2)で得た化合物３．６７ｇとテトラヒドロフラン１０ｍＬの混合溶液を０℃で滴下し、０℃で１０分、室温で１９時間反応させた。反応液に水を加え、酢酸エチルで抽出した後、有機層を水、食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムを加えて乾燥した。溶媒を減圧下に留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ｎ−ヘプタン／酢酸エチル＝１５／１、容積比、以下同様）で精製して、メチル  ４−シアノ−Ｎ−（４−（トリフルオロメトキシ）フェニル）ベンズイミデート３．１７ｇを得た。
【００５７】
(4)(3)で得た化合物６３ｍｇとトルエン１．５ｍＬの混合溶液に４−（トリフルオロメトキシ）フェニルイソシアナート４０ｍｇとレニウムカルボニル３．２ｍｇを加え、１５０℃で２３時間反応させた。溶媒を減圧下に留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ｎ−ヘプタン／酢酸エチル＝１０／１）で精製して、油状の目的物（４２ｍｇ）を得た。
【００５８】
次に、本発明に係る式（Ｉ）の化合物の代表例を第１表に挙げる。また、これらの化合物は、前記合成例或いは前記した種々の製造方法に基づいて合成することができる。第１表中、物性欄に記載の数値は融点（℃）を示す。「oil」と記載された化合物は油状であることを示し当該化合物の1H-NMRスペクトルデータを第２表に挙げる。尚、第１表中のNo.は化合物番号を示す。Meはメチルを、Ｐｈはフェニルを、ＰｈＯはフェノキシを、「cyclopropyl」はシクロプロピルを、「pyrazole」はピラゾールを、「trimethylsilyl」はトリメチルシリルを、「ethynyl」はエチニルを、「oxadiazol-3-yl」はオキサジアゾール-3-イルを、−は無置換の場合を各々表す。Ｒ１において、
【００５９】
【化９】
2018193363.tif 000010
【００６０】
と記載した化合物は結合するフェニル環部分と一緒になり、
【００６１】
【化１０】
2018193363.tif 000011
【００６２】
となっていることを示す。Ｒ２及びＲ３においても同様である。
第２表中、Ｉ−８２、Ｉ−８３、Ｉ−８４、Ｉ−８５及びＩ−８６は測定溶媒としてアセトン-d6を用い、Ｉ−１３２、Ｉ−１３４は測定溶媒としてDMSO-d6を用いた。
【００６３】
【表１】
2018193363.tif 000012
【００６４】
【表２】
2018193363.tif 000013
【００６５】
【表３】
2018193363.tif 000014
【００６６】
【表４】
2018193363.tif 000015
【００６７】
【表５】
2018193363.tif 000016
【００６８】
【表６】
2018193363.tif 000017
【００６９】
【表７】
2018193363.tif 000018
【００７０】
【表８】
2018193363.tif 000019
【００７１】
【表９】
2018193363.tif 000020
【００７２】
【表１０】
2018193363.tif 000021
【００７３】
【表１１】
2018193363.tif 000022
【００７４】
【表１２】
2018193363.tif 000023
【００７５】
試験例１  ハスモンヨトウに対する効果試験
本発明化合物を、界面活性剤を含むアセトンに溶解した後、濃度が２００ｐｐｍとなるよう水で希釈した薬液に、キャベツの葉片を浸漬処理した。薬液が風乾した後、湿った濾紙を敷いた直径９ｃｍのペトリ皿にキャベツの葉片を入れた。そこへハスモンヨトウ２〜３齢幼虫を１０頭放ち、ふたをして２５℃の照明付恒温室内に放置した。放虫５日後にハスモンヨトウの生死を判定し、下記の計算式により死虫率（％）を求めた。その結果、前記化合物Ｎｏ．Ｉ−２、Ｉ−４、Ｉ−５、Ｉ−６、Ｉ−９、Ｉ−１２、Ｉ−１３、Ｉ−２１、Ｉ−２３、Ｉ−２４、Ｉ−２５、Ｉ−２６、Ｉ−２７、Ｉ−２８、Ｉ−３０、Ｉ−３１、Ｉ−３２、Ｉ−３５、Ｉ−３６、Ｉ−４２、Ｉ−４４、Ｉ−４６、Ｉ−４９、Ｉ−５０、Ｉ−５１、Ｉ−５２、Ｉ−５３、Ｉ−５４、Ｉ−５５、Ｉ−５６、Ｉ−５９、Ｉ−６０、Ｉ−６１、Ｉ−６２、Ｉ−６６、Ｉ−６７、Ｉ−６９、Ｉ−７０、Ｉ−７１、Ｉ−７２、Ｉ−７３、Ｉ−７４、Ｉ−７５、Ｉ−７８、Ｉ−７９、Ｉ−９１、Ｉ−９３、Ｉ−９５、Ｉ−９６、Ｉ−９７、Ｉ−１０３、Ｉ−１０４、Ｉ−１０８、Ｉ−１１０、Ｉ−１１２、Ｉ−１１５、Ｉ−１１６、Ｉ−１１７、Ｉ−１１８、Ｉ−１１９、Ｉ−１２０、Ｉ−１２１、Ｉ−１２３、Ｉ−１２４、Ｉ−１２５、Ｉ−１２７、Ｉ−１２９、Ｉ−１３６、Ｉ−１３８、Ｉ−１４１、Ｉ−１４２、Ｉ−１４３及びＩ−１５４が９０％以上の死虫率を示した。  死虫率（％）＝（死虫数／放虫数）×１００
【００７６】
次に製剤例を記載する。
製剤例１
（１）本発明化合物 ２０重量部
（２）クレー ７０重量部
（３）ホワイトカーボン ５重量部
（４）ポリカルボン酸ナトリウム  ３重量部
（５）アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム  ２重量部
以上のものを均一に混合して水和剤とする。
【００７７】
製剤例２
（１）本発明化合物 ５重量部
（２）タルク ６０重量部
（３）炭酸カルシウム  ３４．５重量部
（４）流動パラフィン  ０．５重量部
以上のものを均一に混合して粉剤とする。
【００７８】
製剤例３
（１）本発明化合物 ２０重量部
（２）Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミド ２０重量部
（３）ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル １０重量部
（４）ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム  ２重量部
（５）キシレン ４８重量部
以上のものを均一に混合、溶解して乳剤とする。
【００７９】
製剤例４
（１）クレー ６８重量部
（２）リグニンスルホン酸ナトリウム ２重量部
（３）ポリオキシエチレンアルキルアリールサルフェート ５重量部
（４）ホワイトカーボン ２５重量部
以上の各成分の混合物と、本発明化合物とを４：１の重量割合で混合し、水和剤とする。
【００８０】
製剤例５
（１）本発明化合物 ５０重量部
（２）アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムホルムアルデヒド縮合物  ２重量部
（３）シリコーンオイル ０．２重量部
（４）水 ４７．８重量部
以上のものを均一に混合、粉砕した原液に更に
（５）ポリカルボン酸ナトリウム ５重量部
（６）無水硫酸ナトリウム ４２．８重量部
を加え均一に混合、造粒、乾燥して顆粒水和剤とする。
【００８１】
製剤例６
（１）本発明化合物 ５重量部
（２）ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル １重量部
（３）ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル ０．１重量部
（４）粒状炭酸カルシウム ９３．９重量部
（１）〜（３）を予め均一に混合し、適量のアセトンで希釈した後、（４）に吹付け、アセトンを除去して粒剤とする。
【００８２】
製剤例７
（１）本発明化合物 ２．５重量部
（２）Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミド ２．５重量部
（３）大豆油 ９５．０重量部
以上のものを均一に混合、溶解して微量散布剤(ultra low volume formulation)とする。
【００８３】
製剤例８
（１）本発明化合物 １０重量部
（２）ジエチレングリコールモノエチルエーテル ８０重量部
（３）ポリオキシエチレンアルキルエーテル  １０重量部
以上の成分を均一に混合し、液剤とする。