(57)【要約】【課題】  高温高湿環境下に置かれても白化しにくく、かつ、添加剤のブリードアウト現象が生じにくい樹脂組成物、及びこの樹脂組成物を成形して得られる樹脂成形体を提供する。【解決手段】  脂環構造含有重合体と炭素数１８〜４４の飽和脂肪酸とを含有する樹脂組成物であって、前記炭素数１８〜４４の飽和脂肪酸の含有量が、脂環構造含有重合体１００重量部に対して、０．１〜５．０重量部であることを特徴とする樹脂組成物、及び、この樹脂組成物を成形して得られる樹脂成形体。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
脂環構造含有重合体と炭素数１８〜４４の飽和脂肪酸とを含有する樹脂組成物であって、
前記炭素数１８〜４４の飽和脂肪酸の含有量が、脂環構造含有重合体１００重量部に対して、０．１〜５．０重量部であることを特徴とする樹脂組成物。
【請求項２】
前記脂環構造含有重合体が、ノルボルネン系重合体又はビニル脂環式炭化水素系重合体である、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
前記炭素数１８〜４４の飽和脂肪酸が、ダイマー酸の水素添加物又はイソステアリン酸である、請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
光学用成形体又は医療用成形体の成形材料として用いられる、請求項１〜３のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の樹脂組成物を成形して得られる樹脂成形体。
【請求項６】
厚みが３ｍｍの試験片を用いてヘイズを測定して得られたヘイズ値（α）が、１％以下である、請求項５に記載の樹脂成形体。
【請求項７】
厚みが３ｍｍの試験片を、温度８５℃、相対湿度９０％の環境下に１０００時間保持した後、これを２５℃で７２時間静置する湿熱試験を行ったときに、下記式（１）で算出されるΔＨＡＺＥが、０．５パーセントポイント以下である、請求項５又は６に記載の樹脂成形体。
【数１】
2018070784.tif 000006
〔ヘイズ値（α）は、湿熱試験を行う前の試験片について測定したヘイズ値を表し、ヘイズ値（β）は、湿熱試験後の試験片について測定したヘイズ値を表す。〕
【請求項８】
光学用成形体又は医療用成形体である、請求項５〜７のいずれかに記載の樹脂成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高温高湿環境下に置かれても白化しにくく、かつ、添加剤のブリードアウト現象が生じにくい、樹脂組成物、及びこの樹脂組成物を成形して得られる
樹脂成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、脂環構造含有重合体は、透明性、耐熱性、耐薬品性等に優れるため、レンズ等の光学用成形体や医薬品容器等の医療用成形体の成形材料等として広く利用されるようになってきている。
しかしながら、脂環構造含有重合体は長時間高温高湿環境下に置かれると白化することがあった。このため、高温高湿環境下で使用される樹脂成形体の成形材料としては、通常、脂環構造含有重合体と、白化を防止し得る添加剤とを含有する樹脂組成物が用いられてきた。
【０００３】
例えば、特許文献１には脂環構造含有重合体と特定のペンタエリスリトール誘導体組成物とを含有する樹脂組成物が記載されている。また、この文献にはその樹脂組成物を用いることで、光学特性に優れ、さらに高温高湿環境下における光学特性の劣化が抑制された透明熱可塑性成形体が得られることも記載されている。
【０００４】
また、長鎖アルキル基を有する飽和脂肪酸は、酸素吸収性を有する樹脂組成物の成分として有用であることが知られている。
例えば、特許文献２には、共役ジエン重合体環化物および炭素数１８〜４４の飽和脂肪酸を含有する酸素吸収性樹脂組成物等が記載されている。
特許文献２には、その樹脂組成物が酸素吸収性を有する理由として、樹脂組成物中に含まれる共役ジエン重合体環化物が酸化されることが記載されている。また、特許文献２には、樹脂組成物中に炭素数１８〜４４の飽和脂肪酸が存在することで、樹脂組成物による酸素吸収が促進されることも記載されている。
しかしながら、特許文献２には、脂環構造含有重合体と炭素数１８〜４４の飽和脂肪酸とを併用することにより奏する効果に関する記載はない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１０−１８４９５５号公報
【特許文献２】ＷＯ２０１１／１２２５４８号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１には、その樹脂組成物を用いることで、光学特性に優れ、さらに高温高湿環境下における光学特性の劣化が抑制された透明熱可塑性成形体が得られることが記載されている。
しかしながら、本発明者らの検討によれば、ペンタエリスリトール誘導体の効果を十分に発揮させるためにはその含有量を高める必要があり、その結果、ペンタエリスリトール誘導体が、樹脂組成物の成形時や樹脂成形体からブリードアウトし易くなることが分かった。
添加剤であるペンタエリスリトール誘導体が、樹脂組成物の成形時や得られた樹脂成形体からブリードアウトする現象（ブリードアウト現象）は、光学用成形体においてはその性能低下を引き起こす。また、医療用成形体においては、医薬品等の汚染を引き起こすおそれがある。また、成形時に添加剤がブリードアウトすると金型が汚染するため、生産性が低下することになる。
したがって、成形時や高温高湿環境下に置かれた場合などにおいて、添加剤がブリードアウトすることのない、樹脂組成物や樹脂成形体が要望されていた。
【０００７】
本発明は、上記した実情に鑑みてなされたものであり、成形時や高温高湿環境下に置かれた場合であっても、白化しにくく、添加剤がブリードアウトすることのない、樹脂組成物、及び、この樹脂組成物を成形して得られる樹脂成形体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは上記課題を解決すべく、脂環構造含有重合体と添加剤とを含有する樹脂組成物について鋭意検討した。その結果、脂環構造含有重合体と、特定量の炭素数１８〜４４の飽和脂肪酸とを含有する樹脂組成物、及び、この樹脂組成物を成形して得られる樹脂成形体は、成形時や高温高湿環境下に置かれた場合であっても、白化しにくく、かつ、添加剤のブリードアウト現象が生じにくいものであることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
かくして本発明によれば、下記〔１〕〜〔４〕の樹脂組成物、及び〔５〕〜〔８〕の樹脂成形体が提供される。
〔１〕脂環構造含有重合体と炭素数１８〜４４の飽和脂肪酸とを含有する樹脂組成物であって、前記炭素数１８〜４４の飽和脂肪酸の含有量が、脂環構造含有重合体１００重量部に対して、０．１〜５．０重量部であることを特徴とする樹脂組成物。
〔２〕前記脂環構造含有重合体が、ノルボルネン系重合体又はビニル脂環式炭化水素系重合体である、〔１〕に記載の樹脂組成物。
〔３〕前記炭素数１８〜４４の飽和脂肪酸が、ダイマー酸の水素添加物又はイソステアリン酸である、〔１〕又は〔２〕に記載の樹脂組成物。
〔４〕光学用成形体又は医療用成形体の成形材料として用いられる、〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の樹脂組成物。
〔５〕前記〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載の樹脂組成物を成形して得られる樹脂成形体。
〔６〕厚みが３ｍｍの試験片を用いてヘイズを測定して得られたヘイズ値（α）が、１％以下である、〔５〕に記載の樹脂成形体。
〔７〕厚みが３ｍｍの試験片を、温度８５℃、相対湿度９０％の環境下に１０００時間保持した後、これを２５℃で７２時間静置する湿熱試験を行ったときに、下記式（１）で算出されるΔＨＡＺＥが、０．５パーセントポイント以下である、〔５〕又は〔６〕のいずれかに記載の樹脂成形体。
【００１０】
【数１】
2018070784.tif 000002
【００１１】
〔ヘイズ値（α）は、湿熱試験を行う前の試験片について測定したヘイズ値を表し、ヘイズ値（β）は、湿熱試験後の試験片について測定したヘイズ値を表す。〕
〔８〕光学用成形体又は医療用成形体である、〔５〕〜〔７〕のいずれかに記載の樹脂成形体。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、成形時や高温高湿環境下に置かれた場合であっても、白化しにくく、かつ、添加剤のブリードアウト現象が生じにくい樹脂組成物、及びこの樹脂組成物を成形して得られる樹脂成形体が提供される。
本発明の樹脂成形体は、光学用成形体や医療用成形体等として好適に用いられる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明を、１）樹脂組成物、及び、２）樹脂成形体、に項分けして詳細に説明する。
【００１４】
１）樹脂組成物
本発明の樹脂組成物は、脂環構造含有重合体と炭素数１８〜４４の飽和脂肪酸とを含有する樹脂組成物であって、前記炭素数１８〜４４の飽和脂肪酸の含有量が、脂環構造含有重合体１００重量部に対して、０．１〜５．０重量部であることを特徴とする。
【００１５】
〔脂環構造含有重合体〕
本発明の樹脂組成物を構成する脂環構造含有重合体は、主鎖及び／又は側鎖に脂環構造を有する重合体である。なかでも、機械的強度、耐熱性等に優れる樹脂成形体が得られ易いことから、主鎖に脂環構造を有するものが好ましい。
脂環構造としては、飽和環状炭化水素（シクロアルカン）構造、不飽和環状炭化水素（シクロアルケン）構造などが挙げられる。なかでも、機械的強度、耐熱性等に優れる樹脂成形体が得られ易いことから、シクロアルカン構造やシクロアルケン構造が好ましく、シクロアルカン構造がより好ましい。
脂環構造を構成する炭素原子数は、特に限定されないが、通常４〜３０個、好ましくは５〜２０個、より好ましくは５〜１５個の範囲である。脂環構造を構成する炭素原子数がこれらの範囲内であることで、機械的強度、及び耐熱性等の特性がより高度にバランスされた樹脂成形体が得られ易くなる。
【００１６】
脂環構造含有重合体中の脂環構造を有する繰り返し単位の割合は、使用目的に応じて適宜選択することができる。この繰り返し単位の割合は、全繰り返し単位に対して、通常３０重量％以上、好ましくは５０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上である。脂環構造含有重合体中の脂環構造を有する繰り返し単位の割合が３０重量％以上であることで、耐熱性、透明性等に優れる樹脂成形体が得られ易くなる。脂環構造含有重合体中の脂環構造を有する繰り返し単位以外の残部は、特に限定されず、使用目的に応じて適宜選択される。
【００１７】
脂環構造含有重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に限定されないが、通常、５，０００〜５００，０００、好ましくは８，０００〜２００，０００、より好ましくは１０，０００〜１００，０００である。脂環構造含有重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）がこれらの範囲内であることで、樹脂成形体の機械的強度と、樹脂成形体を製造する際の成形加工性とがより高度にバランスされる。
脂環構造含有重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、特に限定されないが、通常、１．０〜４．０、好ましくは１．０〜３．０、より好ましくは１．０〜２．５である。
脂環構造含有重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、例えば、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めることができる。ＧＰＣにおける溶媒や標準物質は特に限定されない。例えば、実施例に記載の方法により、ＧＰＣを行うことができる。
【００１８】
脂環構造含有重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、特に限定されないが、通常、５０〜３００℃、好ましくは１００〜２８０℃、特に好ましくは１１５〜２５０℃、更に好ましくは１２０〜２００℃の範囲である。
脂環構造含有重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上であることで、耐熱性に優れる樹脂成形体が得られ易くなる。また、脂環構造含有重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）が３００℃以下の脂環構造含有重合体を含有する樹脂組成物は溶融時に十分な流動性を有し、成形性に優れる。
ガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１に基づいて測定することができる。
なお、脂環構造含有重合体が２以上のガラス転移温度を有するとき、上記のガラス転移温度は、最高温度のものを意味する。
脂環構造含有重合体は、非晶性樹脂（融点を有しない樹脂）であることが好ましい。脂環構造含有重合体が非晶性樹脂であることで、透明性により優れる樹脂成形体が得られ易くなる。
【００１９】
脂環構造含有重合体の具体例としては、（１）ノルボルネン系重合体、（２）単環の環状オレフィン系重合体、（３）環状共役ジエン系重合体、（４）ビニル脂環式炭化水素系重合体などが挙げられる。これらの中でも、耐熱性、機械的強度に優れる樹脂成形体が得られ易いことから、ノルボルネン系重合体又はビニル脂環式炭化水素系重合体が好ましい。
なお、本明細書において、これらの重合体は、重合反応生成物だけでなく、その水素化物も意味するものである。
本発明の樹脂組成物において、脂環構造含有重合体は、１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２０】
（１）ノルボルネン系重合体
ノルボルネン系重合体は、ノルボルネン骨格を有する単量体であるノルボルネン系単量体を重合して得られる重合体又はその水素化物である。
ノルボルネン系重合体としては、ノルボルネン系単量体の開環重合体、ノルボルネン系単量体とこれと開環共重合可能なその他の単量体との開環重合体、これらの開環重合体の水素化物、ノルボルネン系単量体の付加重合体、ノルボルネン系単量体とこれと共重合可能なその他の単量体との付加重合体などが挙げられる。
【００２１】
ノルボルネン系単量体としては、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（慣用名：ノルボルネン）及びその誘導体（環に置換基を有するものをいう。）、トリシクロ［４．３．０１，６．１２，５］デカ−３，７−ジエン（慣用名：ジシクロペンタジエン）及びその誘導体、テトラシクロ［９．２．１．０２，１０．０３，８］テトラデカ−３，５，７，１２−テトラエン（メタノテトラヒドロフルオレン、７，８−ベンゾトリシクロ［４．３．０．１２，５］デカ−３−エン、１，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレンともいう）及びその誘導体、テトラシクロ［４．４．１２，５．１７，１０．０］ドデカ−３−エン（慣用名：テトラシクロドデセン）及びその誘導体などが挙げられる。
【００２２】
置換基としては、アルキル基、アルキレン基、ビニル基、アルコキシカルボニル基、アルキリデン基などが挙げられる。
置換基を有するノルボルネン系単量体としては、８−メトキシカルボニル−テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−メチル−８−メトキシカルボニル−テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−エチリデン−テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エンなどが挙げられる。
これらのノルボルネン系単量体は、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２３】
ノルボルネン系単量体と開環共重合可能なその他の単量体としては、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン、及びこれらの誘導体などの単環の環状オレフィン系単量体などが挙げられる。これらの置換基としては、ノルボルネン系単量体の置換基として示したものと同様のものが挙げられる。
これらの単量体は、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２４】
ノルボルネン系単量体と付加共重合可能なその他の単量体としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセンなどの炭素数２〜２０のα−オレフィン、及びこれらの誘導体；シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテンなどのシクロオレフィン、及びこれらの誘導体；１，４−ヘキサジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、１，７−オクタジエンなどの非共役ジエン；などが挙げられる。これらの中でも、α−オレフィンが好ましく、エチレンが特に好ましい。これらの置換基としては、ノルボルネン系単量体の置換基として示したものと同様のものが挙げられる。
これらの単量体は、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２５】
ノルボルネン系単量体の開環重合体、又はノルボルネン系単量体とこれと開環共重合可能なその他の単量体との開環重合体は、単量体成分を、公知の開環重合触媒の存在下で重合させることにより合成することができる。開環重合触媒としては、例えば、ルテニウム、オスミウムなどの金属のハロゲン化物と、硝酸塩又はアセチルアセトン化合物、及び還元剤とからなる触媒、あるいは、チタン、ジルコニウム、タングステン、モリブデンなどの金属のハロゲン化物又はアセチルアセトン化合物と、有機アルミニウム化合物とからなる触媒等が挙げられる。
ノルボルネン系単量体の開環重合体水素化物は、通常、上記開環重合体の重合溶液に、ニッケル、パラジウムなどの遷移金属を含む公知の水素化触媒を添加し、炭素−炭素不飽和結合を水素化することにより得ることができる。
【００２６】
ノルボルネン系重合体が、ノルボルネン系単量体とこれと開環共重合可能なその他の単量体との開環重合体又はその水素化物である場合、ノルボルネン系単量体由来の繰り返し単位の割合は、全繰り返し単位中、好ましくは９９モル％以下、より好ましくは３０〜９９モル％、さらに好ましくは５０〜９７モル％、特に好ましくは７０〜９５モル％である。
【００２７】
ノルボルネン系単量体の付加重合体、又はノルボルネン系単量体とこれと共重合可能なその他の単量体との付加重合体は、単量体成分を、公知の付加重合触媒の存在下で重合させることにより合成することができる。付加重合触媒としては、例えば、チタン、ジルコニウム又はバナジウム化合物と有機アルミニウム化合物とからなる触媒が挙げられる。
【００２８】
ノルボルネン系重合体が、ノルボルネン系単量体とこれと共重合可能なその他の単量体との付加重合体である場合、ノルボルネン系単量体由来の繰り返し単位の割合は、全繰り返し単位中、好ましくは９９モル％以下、より好ましくは３０〜９９モル％、さらに好ましくは５０〜９７モル％、特に好ましくは７０〜９５モル％である。
【００２９】
これらのノルボルネン系重合体の中でも、耐熱性、機械的強度等に優れる樹脂成形体が得られ易いことから、ノルボルネン系単量体の開環重合体水素化物が好ましく、ノルボルネン系単量体として、テトラシクロ［９．２．１．０２，１０．０３，８］テトラデカ−３，５，７，１２−テトラエンを用いたノルボルネン系単量体の開環重合体水素化物がより好ましい。ノルボルネン系重合体中の、テトラシクロ［９．２．１．０２，１０．０３，８］テトラデカ−３，５，７，１２−テトラエン由来の繰り返し単位の量は、５０モル％以上が好ましく、７０モル％以上がより好ましい。
【００３０】
（２）単環の環状オレフィン系重合体
単環の環状オレフィン系重合体としては、例えば、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテンなどの、単環の環状オレフィン系単量体の付加重合体が挙げられる。
これらの付加重合体の合成方法は特に限定されず、公知の方法を適宜利用することができる。
【００３１】
（３）環状共役ジエン系重合体
環状共役ジエン系重合体としては、例えば、シクロペンタジエン、シクロヘキサジエンなどの環状共役ジエン系単量体を１，２−又は１，４−付加重合した重合体及びその水素化物などが挙げられる。
これらの付加重合体の合成方法は特に限定されず、公知の方法を適宜利用することができる。
【００３２】
（４）ビニル脂環式炭化水素系重合体
ビニル脂環式炭化水素系重合体としては、例えば、ビニルシクロヘキセン、ビニルシクロヘキサンなどのビニル脂環式炭化水素系単量体の重合体及びその水素化物；後述するビニル芳香族系単量体の重合体の芳香環部分の水素化物；などが挙げられる。また、ビニル脂環式炭化水素系単量体やビニル芳香族系単量体と、これらの単量体と共重合可能な他の単量体との共重合体であってもよい。かかる共重合体としては、ランダム共重合体、ブロック共重合体等が挙げられる。ブロック共重合体としては、ジブロック共重合体、トリブロック共重合体、又はそれ以上のマルチブロック共重合体や傾斜ブロック共重合体などが挙げられ、特に限定されない。
【００３３】
ビニル脂環式炭化水素系重合体としては、ビニル芳香族系単量体由来の繰り返し単位を主構成成分とする２つの重合体ブロック［Ａ１］、［Ａ２］と、共役ジエン系単量体由来の繰り返し単位を主構成成分とする重合体ブロック［Ｂ］とを有する、［Ａ１］−［Ｂ］−［Ａ２］構造のブロック共重合体（以下、「重合体（α）」ということがある。）の、主鎖及び側鎖の炭素−炭素不飽和結合及び芳香環の炭素−炭素不飽和結合を水素化して得られる、［Ａ１’］−［Ｂ’］−［Ａ２’］構造のブロック共重合体水素化物が好ましい。
本明細書において、「主構成成分とする」とは、そのブロック中、５０重量％以上を占める繰り返し単位をいう。
【００３４】
重合体（α）において、重合体ブロック［Ａ１］や重合体ブロック［Ａ２］に含まれるビニル芳香族系単量体由来の繰り返し単位の量は、各重合体ブロック中、７０〜１００重量％が好ましく、８０〜１００重量がより好ましく、９０〜１００重量％がさらに好ましい。
【００３５】
ビニル芳香族系単量体としては、スチレン；α−メチルスチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、２−エチルスチレン、３−エチルスチレン、４−エチルスチレン、２，４−ジイソプロピルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレン、５−ｔ−ブチル−２−メチルスチレン等のアルキル置換スチレン系単量体；２−クロロスチレン、３−クロロスチレン、４−クロロスチレン、４−ブロモスチレン、２，４−ジブロモスチレン等のハロゲン置換スチレン系単量体；２−メチル−４，６−ジクロロスチレン等の置換基としてハロゲン原子及びアルキル基を有するスチレン系単量体；ビニルナフタレン；等が挙げられる。これらのビニル芳香族系単量体は、１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３６】
重合体ブロック［Ａ１］や重合体ブロック［Ａ２］に含まれていてもよい、ビニル芳香族系単量体由来の繰り返し単位以外の繰り返し単位としては、エチレン由来の繰り返し単位；プロピレン、１−ブテン等のα−オレフィン由来の繰り返し単位；共役ジエン単量体由来の繰り返し単位；等が挙げられる。
【００３７】
重合体（α）において、重合体ブロック［Ｂ］に含まれる共役ジエン単量体由来の繰り返し単位の量は、重合体ブロック［Ｂ］中、７０〜１００重量％が好ましく、８０〜１００重量がより好ましく、９０〜１００重量％がさらに好ましい。
【００３８】
共役ジエン単量体としては、イソブチレン；１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエン等が挙げられる。これらの単量体は、１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３９】
重合体ブロック［Ｂ］に含まれていてもよい、共役ジエン単量体由来の繰り返し単位以外の繰り返し単位としては、エチレン由来の繰り返し単位；プロピレン、１−ブテン等のα−オレフィン由来の繰り返し単位；ビニル芳香族系単量体由来の繰り返し単位；等が挙げられる。
【００４０】
重合体（α）は、各重合体ブロックに対応する単量体を用いて重合反応を行うことにより得ることができる。
重合反応は、重合体（α）を合成できるものであれば特に限定されない。重合反応としては、ラジカル重合反応、アニオン重合反応、カチオン重合反応、配位アニオン重合反応、配位カチオン重合反応等が挙げられる。
これらの中でも、リビングアニオン重合反応が好ましい。
リビングアニオン重合反応は、常法に従って行うことができる。
【００４１】
重合体（α）の水素化反応は、常法に従って、水素化触媒の存在下に、重合体（α）を水素と接触させることにより行うことができる。
【００４２】
〔炭素数１８〜４４の飽和脂肪酸〕
本発明の樹脂組成物は、炭素数１８〜４４の飽和脂肪酸を含有する。炭素数１８〜４４の飽和脂肪酸を含有することで、本発明の樹脂組成物や該樹脂組成物を成形して得られる樹脂成形体は、成形時や高温高湿環境下に置かれた場合であっても、白化しにくく、かつ、添加剤のブリードアウト現象が生じにくいものとなる。
【００４３】
飽和脂肪酸の炭素数は１８〜４４であり、２８〜４４が好ましく、３６〜４４がより好ましい。
飽和脂肪酸の炭素数が１８未満のときは、飽和脂肪酸がブリードアウトし易くなり、また、成形時に金型を汚染するおそれがある。さらに、脂環構造含有重合体と混ざり難いため、樹脂成形体が白濁する傾向がある。一方、炭素数が４４を超える飽和脂肪酸は、通常、入手が困難である。
【００４４】
炭素数１８〜４４の飽和脂肪酸としては、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸等の炭素数１８〜４４の直鎖飽和脂肪酸；イソステアリン酸、イソアラキジン酸、イソベヘン酸、イソリグノセリン酸等の炭素数１８〜４４の分岐飽和脂肪酸；ダイマー酸の水素添加物等の不飽和脂肪酸の多量体の水素添加物であって炭素数が１８〜４４である脂肪酸；等が挙げられる。
炭素数１８〜４４の飽和脂肪酸は、１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４５】
これらの中でも、炭素数１８〜４４の飽和脂肪酸としては、ダイマー酸の水素添加物又はイソステアリン酸が好ましい。
【００４６】
「ダイマー酸」とは、不飽和脂肪酸の分子間重合反応によって得られる脂肪族二塩基酸である。
ダイマー酸としては、下記式（２）で示される非環型ダイマー酸、下記式（３）で示される単環型ダイマー酸、下記式（４）で示される多環型ダイマー酸、下記式（５）で示される芳香環型ダイマー酸が挙げられる。
【００４７】
【化１】
2018070784.tif 000003
【００４８】
式（２）〜（５）中、Ｒ１〜Ｒ８はそれぞれ独立にアルキル基を表し、Ａ１〜Ａ８はそれぞれ独立にアルキレン基を表す。
【００４９】
「ダイマー酸の水素添加物」とは、これらのダイマー酸が有する不飽和結合を水素化し、飽和結合とした化合物である。ダイマー酸の水素添加反応は常法に従って行うことができる。
なお、上記のように、ダイマー酸の水素添加物は、不飽和脂肪酸の分子間重合反応、及び、その後の水素添加反応により得ることができるが、その反応生成物は、単量体化合物、三量体化合物、不飽和結合が残存した化合物等を不純物として含有する場合がある。そのような混合物であっても、不純物の量が少ない場合は、本発明の樹脂組成物の原料として使用することができる。
混合物中に含まれる不純物の含有量は、１０重量％以下が好ましく、５重量％以下がより好ましい。
また、混合物のヨウ素価は、２０以下が好ましく、１０以下がより好ましい。
【００５０】
〔樹脂組成物〕
本発明の樹脂組成物は、前記脂環構造含有重合体と前記炭素数１８〜４４の飽和脂肪酸とを含有するものである。
炭素数１８〜４４の飽和脂肪酸の含有量は、脂環構造含有重合体１００重量部に対して、０．１〜５．０重量部であり、好ましくは０．５〜５．０重量部、より好ましくは１．０〜２．０重量部である。
炭素数１８〜４４の飽和脂肪酸の含有量が、脂環構造含有重合体１００重量部に対して０．１重量部を下回ると、その効果が十分には得られず、高温高湿環境下に置かれた樹脂組成物や樹脂成形体が白化し易くなる。一方、炭素数１８〜４４の飽和脂肪酸の含有量が、脂環構造含有重合体１００重量部に対して５．０重量部を超えると、樹脂組成物や樹脂成形体から炭素数１８〜４４の飽和脂肪酸がブリードアウトしたり、炭素数１８〜４４の飽和脂肪酸の分散が十分でないため、樹脂組成物や樹脂成形体の透明性が劣ったり、ガラス転移温度が低下したりするおそれがある。
【００５１】
本発明の樹脂組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲でその他の成分を含有してもよい。
その他の成分としては、脂環構造含有重合体以外の重合体や酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、近赤外線吸収剤、可塑剤、酸補足剤等の添加剤が挙げられる。
【００５２】
脂環構造含有重合体以外の重合体としては、軟質重合体やテルペンフェノール樹脂が挙げられる。
軟質重合体は、特開２００６−１２４５８０号公報等に記載された、通常３０℃以下のＴｇを有する重合体であり、Ｔｇが複数存在する場合には、少なくとも最も低いＴｇが３０℃以下である重合体である。このような軟質重合体の中でも、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０に従って測定される２３０℃、２１．１８Ｎにおけるメルトマスフローレート（ＭＦＲ）が１０ｇ／１０分〜１００ｇ／１０分のものが好ましい。
【００５３】
軟質重合体としては、例えば、液状ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテン、エチレン・α−オレフィン共重合体、プロピレン・α−オレフィン共重合体、エチレン・プロピレン・ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）、エチレン・プロピレン・スチレン共重合体などのオレフィン系軟質重合体；ポリイソブチレン、イソブチレン・イソプレンゴム、イソブチレン・スチレン共重合体などのイソブチレン系軟質重合体；ポリブタジエン、ポリイソプレン、ブタジエン・スチレンランダム共重合体、イソプレン・スチレンランダム共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体、ブタジエン・スチレン・ブロック共重合体、スチレン・ブタジエン・スチレン・ブロック共重合体、イソプレン・スチレン共重合体、スチレン・イソプレン・スチレン・ブロック共重合体などのジエン系軟質重合体；ジメチルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン、ジヒドロキシポリシロキサンなどのケイ素含有軟質重合体；ポリブチルアクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリヒドロキシエチルメタクリレート、ポリアクリルアミド、ポリアクリロニトリル、ブチルアクリレート・スチレン共重合体などのα，β−不飽和酸からなる軟質重合体；ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリステアリン酸ビニル、酢酸ビニル・スチレン共重合体などの不飽和アルコール及びアミン又はそのアシル誘導体又はアセタールからなる軟質重合体；ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、エピクロルヒドリンゴムなどのエポキシ系軟質重合体；フッ化ビニリデン系ゴム、四フッ化エチレン−プロピレンゴムなどのフッ素系軟質重合体；天然ゴム、ポリペプチド、蛋白質、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、塩化ビニル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマーなどの軟質重合体が挙げられる。これらの軟質重合体は、架橋構造を有したものであってもよく、また、変性反応により官能基を導入したものでもよい。
これらの軟質重合体は、それぞれ１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００５４】
これらの中でも、特に透明性、耐高温高湿性に優れることからジエン系軟質重合体が好ましく、特にスチレンを用いたジエン系軟質重合体が好ましく、とりわけポリスチレン−ポリ（エチレン／プロピレン）ブロック−ポリスチレンが耐高温高湿性の観点から好ましい。
【００５５】
本発明の樹脂組成物が軟質重合体を含有する場合、その含有量は、脂環構造含有重合体１００重量部に対して、通常、０．０５〜０．５重量部、好ましくは０．１〜０．３重量部である。軟質重合体の含有量が多すぎると樹脂組成物の透明性が低下するおそれがある。
【００５６】
テルペンフェノール樹脂は、テルペン化合物とフェノール類の重合反応生成物である。テルペンフェノール樹脂は、例えば、テルペン化合物１モルとフェノール類０．１〜１５モルを、フリーデルクラフト触媒のもとで、−１０〜＋１２０℃の温度で０．５〜２０時間、カチオン重合反応させて製造することができる。
【００５７】
テルペン化合物としては、ミルセン、アロオシメン、オシメン、α−ピネン、β−ピネン、ジペンテン、リモネン、α−フェランドレン、α−テルピネン、γ−テルピネン、テルピノレン、１，８−シネオール、１，４−シネオール、α−テルピネオール、β−テルピネオール、γ−テルピネオール、カンフェン、トリシクレン、サビネン、パラメンタジエン類、カレン類等が挙げられる。
【００５８】
フェノール類としては、フェノール、クレゾール、キシレノール、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ビスフェノールＡ等が挙げられる。
【００５９】
フリーデルクラフト触媒としては、塩化亜鉛、四塩化チタン、塩化錫、塩化アルミニウム、三フッ化ホウ素、塩化鉄、三塩化アンチモン等々が挙げられる。
【００６０】
また、テルペンフェノール樹脂を水素添加した水添テルペン樹脂オリゴマー等をテルペンフェノール樹脂として使用することもできる。
テルペンフェノール樹脂は市販品を利用してもよい。市販品としては、ヤスハラケミカル社製のポリスターシリーズやマイテイーエースシリーズが挙げられる。
【００６１】
本発明の樹脂組成物がテルペンフェノール樹脂を含有する場合、その含有量は、脂環構造含有重合体１００重量部に対して、通常、１〜１５重量部、好ましくは、２〜１０重量部である。テルペンフェノール樹脂の含有量が多すぎると、樹脂成形体の熱安定性が低下するおそれがある。
【００６２】
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等が挙げられる。
【００６３】
フェノール系酸化防止剤としては、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン、ジブチルヒドロキシトルエン、２，２’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、α−トコフェノール、２，２，４−トリメチル−６−ヒドロキシ−７−ｔ−ブチルクロマン、テトラキス〔メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、〔ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］〕等が挙げられる。
【００６４】
リン系酸化防止剤としては、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジターシャリーブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジターシャリーブチルフェニル）ホスファイト、テトラキス（２，４−ジターシャリーブチルフェニル）４，４’−ビフェニルジホスファイト、トリノニルフェニルホスファイト等が挙げられる。
【００６５】
イオウ系酸化防止剤としては、ジステアリルチオジプロピオネート、ジラウリルチオジプロピオネート等が挙げられる。
【００６６】
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベゾエート系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、アクリレート系紫外線吸収剤、金属錯体系紫外線吸収剤等が挙げられる。
光安定剤としては、ヒンダードアミン系光安定剤が挙げられる。
【００６７】
近赤外線吸収剤としては、シアニン系近赤外線吸収剤；ピリリウム系赤外線吸収剤；スクワリリウム系近赤外線吸収剤；クロコニウム系赤外線吸収剤；アズレニウム系近赤外線吸収剤；フタロシアニン系近赤外線吸収剤；ジチオール金属錯体系近赤外線吸収剤；ナフトキノン系近赤外線吸収剤；アントラキノン系近赤外線吸収剤；インドフェノール系近赤外線吸収剤；アジ系近赤外線吸収剤；等が挙げられる。
可塑剤としては、燐酸トリエステル系可塑剤、脂肪酸一塩基酸エステル系可塑剤、二価アルコールエステル系可塑剤、オキシ酸エステル系可塑剤等が挙げられる。
酸補足剤としては、酸化マグネシウム、ステアリン酸亜鉛等が挙げられる。
【００６８】
これらの成分の含有量は、目的に合わせて適宜決定することができる。含有量は、脂環構造含有重合体１００重量部に対して、通常０．００１〜５重量部、好ましくは０．０１〜１重量部の範囲である。
【００６９】
本発明の樹脂組成物は、常法に従って、各成分を混合することにより得ることができる。混合方法としては、各成分を適当な溶媒中で混合する方法や、溶融状態で混錬する方法が挙げられる。
【００７０】
混練は、単軸押出し機、二軸押出し機、バンバリーミキサー、ニーダー、フィーダールーダー等の溶融混練機を用いて行うことができる。混練温度は、好ましくは２００〜４００℃、より好ましくは２４０〜３５０℃の範囲である。混練に際し、各成分を一括添加して混練してもよいし、数回に分けて添加しながら混練してもよい。
混錬後は、常法に従って、棒状に押出し、ストランドカッターで適当な長さに切ることで、ペレット化することができる。
【００７１】
本発明の樹脂組成物は、高温高湿環境下に置かれても白化しにくいものである。
例えば、本発明の樹脂組成物を用いることで、後述するヘイズ値の樹脂成形体を効率よく製造することができる。
【００７２】
本発明の樹脂組成物は、成形時や高温高湿環境下に置かれても、白化しにくく、かつ、添加剤のブリードアウト現象が生じにくいものであるため、光学用成形体や医療用成形体の成形材料として好ましく用いられる。
【００７３】
２）樹脂成形体
本発明の樹脂成形体は、本発明の樹脂組成物を成形して得られるものである。
本発明の樹脂成形体の成形方法は特に限定されず、射出成形法、プレス成形法、押出し成形法、ブロー成形法等の従来公知の成形法が挙げられる。なかでも、目的の樹脂成形体を寸法精度よく成形し得ることから、射出成形法、プレス成形法が好ましく、射出成形法がより好ましい。
【００７４】
射出成形法を用いて樹脂成形体を成形する際は、通常、成形材料（前記樹脂組成物）を射出成形機のホッパーに投入し、高温のシリンダー内でこれを可塑化し、次いで、溶融樹脂（可塑化された樹脂）を、ノズルから金型内に射出する。溶融樹脂が金型内で冷却固化することにより、目的の樹脂成形体を得ることができる。
シリンダー温度は、通常１５０〜４００℃、好ましくは２００〜３５０℃、より好ましくは２５０〜３１０℃の範囲で適宜選択される。シリンダー温度が過度に低いと溶融樹脂の流動性が低下し、樹脂成形体にヒケやひずみを生じるおそれがある。一方、シリンダー温度が過度に高いと成形材料の熱分解によるシルバーストリークが発生したり、樹脂成形体が黄変したりするおそれがある。
【００７５】
シリンダーから金型へ溶融樹脂を射出するときの射出速度は、１〜１，０００ｃｍ３／秒が好ましい。射出速度がこの範囲であることで、外観形状に優れる樹脂成形体が得られ易くなる。シリンダーから金型へ溶融樹脂を射出するときの射出圧は、特に限定されず、金型の種類や、成形材料の流動性等を考慮して適宜設定すればよい。射出圧は、通常、５０〜１，５００ＭＰａである。
【００７６】
射出成形法においては、通常、金型内を溶融樹脂で満たした後も、金型のゲート部分の溶融樹脂が完全に冷却固化するまでの一定時間、スクリューを稼働させて、金型内の溶融樹脂に圧力をかける（以下、この圧力を「保圧」という）。
保圧は、一般に金型の締め圧の範囲内で設定されるが、通常、その上限は２００ＭＰａ以下、好ましくは１７０ＭＰａ以下、より好ましくは１５０ＭＰａ以下である。保圧が２００ＭＰａ以下であることで、歪の少ない樹脂成形体が得られ易くなる。
一方、保圧の下限は、通常、１０ＭＰａ以上、好ましくは１２ＭＰａ以上、より好ましくは１５ＭＰａ以上である。保圧が１０ＭＰａ以上であることで、ひけの発生が防止され、かつ、寸法精度に優れた樹脂成形体が得られ易くなる。
【００７７】
金型温度は、通常、成形材料中の脂環構造含有重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）よりも低い温度であり、好ましくはＴｇよりも０〜５０℃低い温度、より好ましくはＴｇよりも５〜２０℃低い温度である。金型温度がこの範囲内であることで、歪の少ない樹脂成形体が得られ易くなる。
【００７８】
また、射出成形法においては、樹脂成形体の色調低下を抑えたり、酸化物やボイドの発生を低減するために、成形材料の予備乾燥を行ったり、射出成形機のホッパー部から窒素などの不活性ガスを通じたりしてもよい。
予備乾燥の条件は特に限定されず、例えば、１００〜１１０℃で４〜１２時間、真空乾燥を行うことにより、予備乾燥をすることができる。
【００７９】
本発明の樹脂成形体は、光透過性に優れ、さらに、高温高湿環境下に置かれても白化しにくいものである。
【００８０】
例えば、本発明の樹脂成形体に由来する厚みが３ｍｍの試験片を用いてヘイズを測定して得られたヘイズ値（α）は、通常、１％以下、好ましくは０．５％以下である。
また、厚みが３ｍｍの試験片を、温度８５℃、相対湿度９０％の環境下に１０００時間保持した後、これを２５℃で７２時間静置する湿熱試験を行ったときに、下記式（１）で算出されるΔＨＡＺＥは、通常、０．５パーセントポイント以下、好ましくは０．２パーセントポイント以下である。
【００８１】
【数２】
2018070784.tif 000004
【００８２】
式（１）中、ヘイズ値（α）は、湿熱試験を行う前の試験片について測定したヘイズ値を表し、ヘイズ値（β）は、湿熱試験後の試験片について測定したヘイズ値を表す。
【００８３】
これらの性質が十分に生かされることから、本発明の樹脂成形体は、光学用成形体や医療用成形体として好ましく用いられる。
光学用成形体としては、カメラの撮像系レンズ、ビデオカメラの撮像系レンズ、センサー用レンズ、望遠鏡レンズ、光ディスク用のピックアップレンズ等の光学レンズ；光学ミラー；プリズム；偏光フィルム、位相差フィルム等の光学フィルム；等が挙げられる。
医療用成形体としては、医薬品容器、化粧品容器、食品用容器等の容器類；ディスポーザブルシリンジ、プレフィルドシリンジ、バイアル、点眼薬容器、医療用検査セル、輸液バッグ、メス、鉗子、送液管等の医療用器具；シャーレ、培養容器、ディスポーザブルピペット等の実験器具；等が挙げられる。
【実施例】
【００８４】
以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明する。なお、本発明はこれらの例に何ら限定されるものではない。以下において、「部」及び「％」は特に断りのない限り、重量基準である。
【００８５】
各種の物性の測定は、下記の方法に従って行った。
（１）重量平均分子量（Ｍｗ）
製造例１において、［Ａ１］−［Ｂ］−［Ａ２］構造のブロック共重合体〔重合体（α１）〕を製造する途中工程での重合体、重合体（α１）、及び、［Ａ１’］−［Ｂ’］−［Ａ２’］構造のブロック共重合体水素化物〔脂環構造含有重合体（１）〕の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＴＨＦを溶離液とするゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）による標準ポリスチレン換算値として求めた。測定装置として、東ソー社製、ＨＬＣ８０２０ＧＰＣを用い、カラム温度は３８℃で行った。
製造例２において、脂環構造含有重合体（２）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、シクロヘキサンを溶離液とするＧＰＣによる標準ポリイソプレン換算値として求めた。
標準ポリイソプレンとしては、東ソー社製標準ポリイソプレン（Ｍｗ＝６０２、１３９０、３９２０、８０５０、１３８００、２２７００、５８８００、７１３００、１０９０００、２８００００）を用いた。測定は、東ソー社製カラム（ＴＳＫｇｅｌＧ５０００ＨＸＬ、ＴＳＫｇｅｌＧ４０００ＨＸＬ及びＴＳＫｇｅｌ  Ｇ２０００ＨＸＬ）を３本直列に繋いで用い、流速１．０ｍＬ／分、サンプル注入量１００μＬ、カラム温度４０℃の条件で行った。
【００８６】
（２）水素添加率
重合体の水素化反応における水素転化率は、１Ｈ−ＮＭＲにより測定した。
（３）ガラス転移温度（Ｔｇ）
製造例１の樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）は、以下の方法により測定した。
製造例１で得られたペレットをプレス成形して、長さ５０ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚さ１ｍｍの試験片を作製し、この試験片を用いて、ＪＩＳ−Ｋ７２４４−４法に基づき、粘弾性測定装置（ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン社製、ＡＲＥＳ）を使用して、−１００℃から＋１５０℃の範囲で、昇温速度５℃／分で粘弾性スペクトルを測定した。損失正接ｔａｎδの低温側のピークトップ温度から、重合体ブロック［Ｂ］成分に由来するソフトセグメントのガラス転移温度（Ｔｇ１）、高温側のピークトップ温度から、重合体ブロック［Ａ］成分に由来するハードセグメントのガラス転移温度（Ｔｇ２）を求めた。
【００８７】
製造例２の樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量分析計（ＤＳＣ６２２０ＳＩＩ、ナノテクノロジー社製）を用いて、ＪＩＳＫ７１２１に基づき昇温速度１０℃／分の条件で測定した。
なお、樹脂組成物の組成を考慮すると、今回測定された、樹脂組成物のガラス転移温度は、その樹脂組成物に含まれる脂環構造含有重合体のガラス転移温度とみなすことができる。
【００８８】
（４）耐高温高湿性（白化防止性）
（ヘイズ）
実施例又は比較例で得られた試験片について、ヘイズメータ（日本電色工業社製、製品名「ＮＤＨ２０００」）を用いてヘイズを測定した〔ヘイズ値（α）〕。ヘイズを測定した後、試験片を高温高湿試験器内（温度８５℃、相対湿度９０％）に１０００時間保持した後、これを試験器外に取り出して（急激に試験器外環境に移して）、２５℃で７２時間静置した。この試験片についてヘイズを測定し〔ヘイズ値（β）〕、上記式に基づき、ヘイズ変化（ΔＨＡＺＥ）を算出した。ΔＨＡＺＥが小さいほど、耐高温高湿性が優れていることを示す。
【００８９】
（５）金型汚れ性
実施例又は比較例で得たペレットを成形材料として用いて、以下の条件で５００ショット連続して射出成形を行った。その後、用いた金型を観察し、そこに付着した白点の有無で金型汚れ性を評価した。
（成形条件）
射出成形機：ファナック社製、ロボショットα−１００Ｂ
金型：長さ６５ｍｍ、幅６５ｍｍ、厚さ３ｍｍの金型
シリンダー温度：（Ｔｇ＋１４０）℃
金型温度：（Ｔｇ−１０）℃
射出圧：７０ＭＰａ
【００９０】
［製造例１］
窒素置換した重合反応器に、脱水シクロヘキサン２７０部、脱水スチレン８部及びジブチルエーテル１．１部を入れた。全容を６０℃で攪拌しながら、ｎ−ブチルリチウム（１５％シクロヘキサン溶液）０．８２部を加えて重合を開始させた。引続き全容を６０℃で２０分間攪拌した。
この時点（重合第１段階）で反応液をガスクロマトグラフィー（以下、「ＧＣ」と記載することがある。）及びＧＰＣにより分析した結果、重合転化率は９９．５％、Ｍｗは４，２００であった。
次に、反応液に、脱水イソプレン１５部を４０分間に亘って連続的に添加し、添加終了後そのまま３０分間攪拌を続けた。この時点（重合第２段階）で、反応液をＧＣ及びＧＰＣにより分析した結果、重合転化率は９９．５％、Ｍｗは１１，７００であった。
その後、更に、反応液に脱水スチレン７７部を、２００分間に亘って連続的に添加し、添加終了後そのまま６０分攪拌した。この時点（重合第３段階）で、反応液をＧＣ及びＧＰＣにより分析した結果、重合転化率はほぼ１００％、生成した重合体（α１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は５２，６００であった。次いで、イソプロピルアルコール１．０部を加えて反応を停止させた。
【００９１】
次に、上記の重合体溶液を、攪拌装置を備えた耐圧反応器に移送し、水素化触媒として、珪藻土担持型ニッケル触媒（製品名「Ｅ２２Ｕ」、ニッケル担持量６０％、日揮触媒化成社製）４．０部、及び脱水シクロヘキサン３０部を添加して混合した。反応器内部を水素ガスで置換し、さらに溶液を攪拌しながら水素を供給し、温度１９０℃、圧力４．５ＭＰａにて６時間水素化反応を行った。
水素化反応により得られた反応溶液を分析した結果、生成した脂環構造含有重合体（１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は５５，８００、水素化率はほぼ１００％であった。この反応溶液に対して、珪藻土（昭和化学工業社製、製品名「ラヂオライト（登録商標）♯５００」）を濾過床として、加圧濾過器（石川島播磨重工社製、製品名「フンダフィルタ−」）を使用し、圧力０．２５ＭＰａで加圧濾過処理を行い、無色透明な溶液を得た。得られた溶液に、脂環構造含有重合体（１）１００部当り、酸化防止剤〔ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、製品名「イルガノックス（登録商標）１０１０」）〕、０．１部を溶解したキシレン溶液２．０部を添加した。
次いで、この溶液を、円筒型濃縮乾燥器（製品名「コントロ」、日立製作所社製）を用いて、温度２６０℃、圧力１ｋＰａ以下で、溶液からシクロヘキサン、キシレン及びその他の揮発成分を除去した。溶融ポリマーをダイからストランド状に押出し、冷却後、ペレタイザーにより樹脂組成物のペレット９５部を得た。得られたペレットに含まれる脂環構造含有重合体（１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５５，２００、樹脂組成物のガラス転移温度は、（Ｔｇ１）は−５０℃、（Ｔｇ２）は１２８℃であった。
【００９２】
〔製造例２〕
窒素置換した重合反応器に、テトラシクロ（９．２．１．０２，１０．０３，８）テトラデカ−３，５，７，１２−テトラエン（以下、「ＭＴＦ」と略記する。）６５モル％、テトラシクロドデセン（以下、「ＴＣＤ」と略記する。）３０モル％、ビシクロ（２．２．１）ヘプタ−２−エン（以下、「ＮＢ」と略記する。）５モル％、からなる単量体混合物７部（重合に使用するモノマー全量に対して１％）、脱水シクロヘキサン１６００部、分子量調節剤として１−ドコセン１．５部、ジイソプロピルエ−テル１．３部、イソブチルアルコール０．３３部、トリイソブチルアルミニウム０．８４部及び六塩化タングステン０．６６％シクロヘキサン溶液３０部を入れ、５５℃で１０分間攪拌した。
次いで、反応系を５５℃に保持し、攪拌しながら、前記重合反応器中に前記と同様の組成の単量体混合物６９３部と六塩化タングステン０．６６％シクロヘキサン溶液７２部を各々１５０分かけて連続的に滴下し、滴下終了後３０分間攪拌した。その後、イソプロピルアルコール１．０部を添加して重合反応を停止させた。ガスクロマトグラフィーによって重合反応溶液を分析したところ、単量体の転化率は、１００％であった。
【００９３】
次いで、上記重合反応溶液３００部を攪拌器付きオートクレーブに移し、シクロヘキサン１００部および珪藻土担持ニッケル触媒（日揮化学社製、製品名「Ｔ８４００ＲＬ」、ニッケル担持率５８％）２．０部を加えた。オートクレーブ内を水素で置換した後、１８０℃、４．５ＭＰａの水素圧力下で６時間水素化反応を行った。
【００９４】
水素化反応で得られた反応溶液に対して、珪藻土（昭和化学工業社製、製品名「ラヂオライト（登録商標）♯５００」）を濾過床として、加圧濾過器（石川島播磨重工社製、製品名「フンダフィルタ−」）を使用し、圧力０．２５ＭＰａで加圧濾過処理を行い、無色透明な溶液を得た。次いで、得られた溶液に、前記水素化物１００部当り、酸化防止剤〔ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、製品名「イルガノックス（登録商標）１０１０」）〕０．５部を加えて、これを溶解させた。
この溶液をフィルター（キュノーフィルター社製、製品名「ゼータプラス（登録商標）３０Ｈ」、孔径０．５〜１μｍ）で濾過した後、濾液を金属ファイバー製フィルター（ニチダイ社製、孔径０．４μｍ）にて濾過して異物を除去した。
次いで、上記で得られた濾液を、円筒型濃縮乾燥機（製品名「コントロ」、日立製作所社製）を用いて、温度２６０℃、圧力１ｋＰａ以下で、溶液から、溶媒であるシクロヘキサン及びその他の揮発成分を除去し、濃縮機に直結したダイから溶融状態でストランド状に押出し、水冷後、ペレタイザー（長田製作所製、製品名「ＯＳＰ−２」）でカッティングして樹脂組成物のペレットを得た。得られたペレットに含まれる脂環構造含有重合体（２）の重量平均分子量（Ｍｗ）は２９，０００、樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）は１４４℃、水添率は９９％以上であった。
【００９５】
〔実施例、比較例で用いた化合物〕
実施例及び比較例においては、製造例（１）、（２）で得られた脂環構造含有重合体（１）、（２）に加えて、以下の重合体や添加剤を使用した。
重合体（３）：三井化学社製、ＡＰＬ５０１４ＤＰ（環状オレフィン共重合体）
添加剤（１）：ＣＲＯＤＡ社製、ＰＲＩＰＯＬ１００４（水添ダイマー酸（Ｃ４４））
添加剤（２）：ＣＲＯＤＡ社製、ＰＲＩＰＯＬ１００９（水添ダイマー酸（Ｃ３６））
添加剤（３）：ＣＲＯＤＡ社製、ＰＲＩＰＯＬ２０３３（水添ダイマージオール（Ｃ３６））
添加剤（４）：ＣＲＯＤＡ社製、ＰＲＩＡＭＩＮＥ１０７５（水添ダイマージアミン（Ｃ３６））
【００９６】
［実施例１］
製造例１で得た、脂環構造含有重合体（１）を含有するペレットと、添加剤（１）〔脂環構造含有重合体（１）１００部に対して２．０部を２軸混練機（パーカーコーポレーション製、ＨＫ−２５Ｄ）で混練して押出し、ペレットを得た。得られたペレットを１００℃で４時間加熱して乾燥させ、次いで射出成形機に投入し以下の条件で射出成形し、耐高温高湿性試験用の試験片を得た。
（成形条件）
射出成形機：ファナック社製、ロボショットα−１００Ｂ
金型：長さ６５ｍｍ、幅６５ｍｍ、厚さ３ｍｍの金型
シリンダー温度：（Ｔｇ＋１４０）℃
金型温度：（Ｔｇ−１０）℃
射出圧：６０ＭＰａ
【００９７】
次いで、得られた試験片を用いてヘイズ測定、及び湿熱試験を行った。結果を第１表に示す。
【００９８】
［実施例２〜６、比較例１〜４］
第１表に記載の配合に変えたことを除き、実施例１と同様にしてペレット及び試験片を得、各種測定を行った。結果を第１表に示す。
【００９９】
［実施例７］
脂環構造含有重合体（３）１００部、添加剤（１）２．０部を２軸混練機（パーカーコーポレーション製、ＨＫ−２５Ｄ）で混練して押出し、ペレットを得た。得られたペレットを１００℃で４時間加熱して乾燥させ、次いで射出成形機に投入し、以下の条件で射出成形し、耐高温高湿性試験用の試験片を得た。
（成形条件）
射出成形機：ファナック社製、ロボショットα−１００Ｂ
金型：長さ６５ｍｍ、幅６５ｍｍ、厚さ３ｍｍの金型
シリンダー温度：（Ｔｇ＋１４０）℃
金型温度：（Ｔｇ−１０）℃
射出圧：６０ＭＰａ
【０１００】
【表１】
2018070784.tif 000005
【０１０１】
第１表から以下のことが分かる。
実施例１〜７の樹脂組成物を用いて得られた樹脂成形体は、ヘイズ値が小さく、また、耐高温高湿性に優れる。また、繰り返し成形を行っても、ブリード現象が起こりにくく金型汚れがない。
一方、比較例１の樹脂組成物は、炭素数１８〜４４の飽和脂肪酸を含有しないため、得られた樹脂成形体は、耐高温高湿性に劣っている。
比較例２の樹脂組成物は、炭素数１８〜４４の飽和脂肪酸の量が多過ぎるため、成形時に金型が汚れ易く、また得られる樹脂成形体はヘイズ値が大きくなっている。
比較例３、４では、炭素数１８〜４４の飽和脂肪酸に代えて、他の添加剤〔添加剤（３）、（４）〕を用いたものであるが、本発明の効果は得られず、金型が汚れたり（比較例４）、耐高温高湿性に劣ったりしている（比較例３、４）。