(57)【要約】【課題】限界延伸倍率が高く、偏光性能に優れた偏光フィルムを得ることができるポリビニルアルコールフィルムを提供する。【解決手段】けん化度が９９モル％以上であり、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー測定によって求められる分子量分布のピークトップ分子量が１６０，０００〜５，０００，０００であり、かつ前記分子量分布における分子量１，０００〜５０，０００の成分の含有量が１７〜４０質量％であるＰＶＡフィルムとする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
けん化度が９９モル％以上であり、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー測定によって求められる分子量分布のピークトップ分子量が１６０，０００〜５，０００，０００であり、かつ前記分子量分布における分子量１，０００〜５０，０００の成分の含有量が１７〜４０質量％であるポリビニルアルコールフィルム。
【請求項２】
請求項１に記載のポリビニルアルコールフィルム中に二色性色素が含有され、偏光度が９９．９％以上である偏光フィルム。
【請求項３】
粘度平均重合度２，０００〜２０，０００のポリビニルアルコール（Ａ）と粘度平均重合度２００〜１，０００のポリビニルアルコール（Ｂ）とを混合した後に製膜する請求項１に記載のポリビニルアルコールフィルムの製造方法。
【請求項４】
ポリビニルアルコール（Ａ）に対するポリビニルアルコール（Ｂ）の質量比（Ｂ／Ａ）が８／９２〜４０／６０である請求項３に記載のポリビニルアルコールフィルムの製造方法。
【請求項５】
請求項３又は４に記載の方法によって製造されたポリビニルアルコールフィルムに対して染色と一軸延伸を行う偏光フィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、限界延伸倍率が高いポリビニルアルコールフィルム及びその製造方法に関する。また、偏光性能に優れた偏光フィルム及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
光の透過および遮蔽機能を有する偏光板は、光のスイッチング機能を有する液晶とともに、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）の基本的な構成要素である。偏光板は、一般にポリビニルアルコール（以下、「ＰＶＡ」と略称することがある）フィルムを膨潤処理した後、一軸延伸および染色することにより製造した偏光フィルムの両面に、三酢酸セルロース（ＴＡＣ）膜等の保護膜を貼り合わせることにより製造される。
【０００３】
近年、液晶テレビ、液晶プロジェクター、ワープロ用ディスプレイ、パソコン用ディスプレイ、ＯＡ機器端末ディスプレイ、航空機や自動車のインパネ用ディスプレイ等のＬＣＤの画質の向上を図るため、偏光フィルムの偏光性能の向上が求められている。
【０００４】
偏光フィルムの性能を向上させる方法として、高重合度ＰＶＡを用いる方法が挙げられる。特許文献１には、平均重合度３８００、けん化度９９．５モル％のＰＶＡ７０部と平均重合度１１００、けん化度９９．７モル％のＰＶＡ３０部が溶解した水溶液を流延、乾燥して原反のＰＶＡフィルムを得た後、得られたＰＶＡフィルムに染色と延伸とを施して得られた偏光フィルムが記載されている。しかしながら、特許文献１に記載された原反のＰＶＡフィルムは限界延伸倍率が低く、生産性が不十分であった。さらに、当該ＰＶＡフィルムを用いて得られた偏光フィルムの偏光性能もなお不十分であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平４−２０４８０２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は上記課題を解決するためになされたものであり、限界延伸倍率が高く、偏光性能に優れた偏光フィルムを得ることができるポリビニルアルコールフィルム及びその製造方法を提供することを目的とする。また、このようなポリビニルアルコールフィルムを用いて得られる偏光フィルム及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題は、けん化度が９９モル％以上であり、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、「ＧＰＣ」と略称することがある）測定によって求められる分子量分布のピークトップ分子量が１６０，０００〜５，０００，０００であり、かつ前記分子量分布における分子量１，０００〜５０，０００の成分の含有量が１７〜４０質量％であるＰＶＡフィルムを提供することによって解決される。
【０００８】
前記ＰＶＡフィルム中に二色性色素が含有され、偏光度が９９．９％以上である偏光フィルムが本発明の好適な実施態様である。
【０００９】
上記課題は、粘度平均重合度２，０００〜２０，０００のＰＶＡ（Ａ）と粘度平均重合度２００〜１，０００のＰＶＡ（Ｂ）とを混合した後に製膜する前記ＰＶＡフィルムの製造方法を提供することによっても解決される。このとき、ＰＶＡ（Ａ）に対するＰＶＡ（Ｂ）の質量比（Ｂ／Ａ）が８／９２〜４０／６０であることが好ましい。前記方法によって製造されたＰＶＡフィルムに対して染色と一軸延伸を行う偏光フィルムの製造方法も本発明の好適な実施態様である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のＰＶＡフィルムを用いて得られる偏光フィルムは高い偏光性能を有する。しかも、当該ＰＶＡフィルムは限界延伸倍率が高いため、得られる偏光フィルムの面積が増大する。したがって、偏光フィルムの原反として本発明のＰＶＡフィルムを用いることにより、優れた偏光性能を有する偏光フィルムを生産性よく製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】実施例１及び比較例１におけるＰＶＡフィルムの分子量分布を示した図である。
【図２】実施例１〜３及び比較例１〜３のＰＶＡフィルムの質量膨潤度と限界延伸倍率とをプロットした図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明のＰＶＡフィルムは、けん化度が９９モル％以上であり、ＧＰＣ測定によって求められる分子量分布のピークトップ分子量が１６０，０００〜５，０００，０００であり、かつ前記分子量分布における分子量１，０００〜５０，０００の成分の含有量が１７〜４０質量％であるＰＶＡのフィルムである。
【００１３】
本発明において、ＰＶＡフィルムのＧＰＣ測定には、示差屈折率検出器を有するＧＰＣ装置が用いられる。溶離剤やＰＶＡフィルムの溶解に用いる溶媒として、ＨＦＩＰ（１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパノール）等が用いられる。また、試料のＧＰＣカラム充填剤への吸着を抑制するために、ＨＦＩＰに対してトリフルオロ酢酸ナトリウムなどの塩を添加しても良い。ＰＶＡフィルムが溶解した溶液をＧＰＣ測定することにより、溶出時間に対して示差屈折率検出器で測定された値がプロットされたクロマトグラムが得られる。標準ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）を測定して得られた検量線を用いて、このときの溶出時間を分子量に換算することによりＰＶＡフィルムを構成するＰＶＡのＰＭＭＡ換算の分子量分布が得られる。具体的には、後述する実施例に記載されたＧＰＣ測定の方法や分子量分布の算出方法を採用することができる。ＰＶＡのピークとＰＶＡフィルム中のＰＶＡ以外のその他の成分のピークとが重なる場合には、予めＰＶＡフィルム中のその他の成分を除去してからＧＰＣ測定を行う。
【００１４】
こうして求められる、本発明のＰＶＡフィルムの分子量分布におけるピークトップ分子量が１６０，０００〜５，０００，０００である必要がある。本発明において前記分子量分布中のピークの位置における分子量をピークトップ分子量とする。前記分子量分布中に複数のピークが存在する場合は、ピーク高さが最も高いピークにおける分子量をピークトップ分子量とする。前記ピークトップ分子量が１６０，０００未満の場合には、ＰＶＡフィルムを用いて偏光フィルムを製造する場合に、得られる偏光フィルムの偏光性能が不十分になるとともに、ＰＶＡフィルムの機械的性質が不十分になる。前記ピークトップ分子量は１８０，０００以上が好ましい。一方、前記ピークトップ分子量が５，０００，０００を超える場合、ＰＶＡフィルムの限界延伸倍率が低下するため、ＰＶＡフィルムを用いて偏光フィルムを製造する場合に生産性が低下する。前記ピークトップ分子量は２，０００，０００以下が好ましく、１，０００，０００以下がより好ましく、５００，０００以下がさらに好ましく、３００，０００以下が特に好ましい。
【００１５】
本発明のＰＶＡフィルムの前記分子量分布における分子量１，０００〜５０，０００の成分の含有量が１７〜４０質量％である必要がある。前記分子量分布における分子量１，０００〜５０，０００の成分の含有量がこのような範囲であることによって、ＰＶＡフィルムの限界延伸倍率が向上するとともに、ＰＶＡフィルムを用いて得られる偏光フィルムの偏光性能が向上する。後述するように、ＰＶＡフィルムの原料として、粘度平均重合度２００〜１，０００のＰＶＡ（Ｂ）を粘度平均重合度２，０００〜２０，０００のＰＶＡ（Ａ）とともに用いる方法等によって、分子量１，０００〜５０，０００の成分の含有量が上記範囲であるＰＶＡフィルムを得ることができる。ＰＶＡフィルムの分子量分布における分子量１，０００〜５０，０００の成分の含有量は、前記分子量分布中のピーク面積から求められる。
【００１６】
ＰＶＡフィルムの前記分子量分布における分子量１，０００〜５０，０００の成分の含有量が１７質量％未満の場合には、ＰＶＡフィルムを用いて偏光フィルムを製造する場合に、得られる偏光フィルムの偏光性能が不十分になる。さらに、ＰＶＡフィルムの限界延伸倍率が低下するため、ＰＶＡフィルムを用いて偏光フィルムを製造する場合に生産性が低下する。前記成分の含有量は１８質量％以上が好ましい。限界延伸倍率が極めて高いＰＶＡフィルムが得られる観点からは、前記成分の含有量は２０質量％以上が好ましく、２５質量％以上がより好ましい。一方、前記成分の含有量が４０質量％を超える場合には、ＰＶＡフィルムを用いて偏光フィルムを製造する場合に、得られる偏光フィルムの偏光性能が不十分になるとともに、ＰＶＡフィルムの機械的性質が不十分になる。前記成分の含有量は３５質量％以下が好ましい。ＰＶＡフィルムを用いて偏光フィルムを製造する場合に、偏光性能が極めて高い偏光フィルムが得られる観点からは、前記成分の含有量は２５質量％以下が好ましい。
【００１７】
本発明のＰＶＡフィルムの前記分子量分布から求められる数平均分子量Ｍｎに対する重量平均分子量Ｍｗの比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．５〜１５であることが好ましい。前記比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．５未満の場合には、ＰＶＡフィルムを用いて偏光フィルムを製造する場合に、得られる偏光フィルムの偏光性能が不十分になるおそれがある。また、ＰＶＡフィルムの限界延伸倍率が低下して、ＰＶＡフィルムを用いて偏光フィルムを製造する場合に生産性が低下するおそれがある。一方、前記比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１５を超える場合にも、得られる偏光フィルムの偏光性能が不十分になるおそれがある。また、ＰＶＡフィルムの限界延伸倍率が低下して、ＰＶＡフィルムを用いて偏光フィルムを製造する場合に生産性が低下するおそれがある。前記比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１０以下がより好ましく、８以下がさらに好ましい。
【００１８】
本発明のＰＶＡフィルムのけん化度が９９モル％以上である必要がある。当該けん化度が９９モル％未満の場合には、ＰＶＡフィルムの耐水性が不十分になる。本発明において、けん化度とは、ＰＶＡフィルムを構成するＰＶＡの、けん化によってビニルアルコール単位に変換され得る構造単位（典型的にはビニルエステル単位）とビニルアルコール単位との合計モル数に対する当該ビニルアルコール単位のモル数の割合（モル％）をいう。けん化度は、ＰＶＡフィルムをサンプルとして用いて、ＪＩＳ  Ｋ６７２６−１９９４の記載に準じて測定することができる。
【００１９】
本発明において、ＰＶＡフィルムの製造に用いられるＰＶＡは、酢酸ビニル、ギ酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサティック酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、酢酸イソプロペニル等のビニルエステルの１種または２種以上を重合して得られるポリビニルエステルをけん化する方法等によって製造することができる。上記ビニルエステルのうち、酢酸ビニルが生産性の観点から好ましい。
【００２０】
前記ポリビニルエステルは、単量体としてビニルエステルのみを用いて得られたものが好ましい。このとき使用されるビニルエステルは２種以上でもよいが１種が好ましい。本発明の効果を損なわない範囲内であれば、前記ポリビニルエステルは、１種または２種以上のビニルエステルと、これと共重合可能な他の単量体との共重合体であってもよい。
【００２１】
前記ビニルエステルと共重合可能な他の単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン等の炭素数２〜３０のα−オレフィン；（メタ）アクリル酸またはその塩；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｉ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｉ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルへキシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル等の（メタ）アクリル酸エステル；（メタ）アクリルアミド；Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸またはその塩、（メタ）アクリルアミドプロピルジメチルアミンまたはその塩、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドまたはその誘導体等の（メタ）アクリルアミド誘導体；Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニルアミド；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、ｉ−プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、ｉ−ブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテル等のビニルエーテル；（メタ）アクリロニトリル等のシアン化ビニル；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニル；酢酸アリル、塩化アリル等のアリル化合物；マレイン酸またはその塩、エステルもしくは酸無水物；イタコン酸またはその塩、エステルもしくは酸無水物；ビニルトリメトキシシラン等のビニルシリル化合物；不飽和スルホン酸またはその塩などを挙げることができる。前記ポリビニルエステルは、前記他の単量体に由来する構造単位を１種または２種以上有することができる。
【００２２】
前記ポリビニルエステルに占める他の単量体に由来する構造単位の割合は、ポリビニルエステルを構成する全構造単位のモル数に基づいて、１５モル％以下であることが好ましく、１０モル％以下であることがより好ましく、５モル％以下であることが更に好ましい。
【００２３】
本発明の効果を損なわない範囲内であれば、ＰＶＡは１種または２種以上のグラフト共重合可能な単量体によって変性されたものであってもよい。このとき、ポリビニルエステル又はＰＶＡに対してグラフト共重合を行うことができる。グラフト共重合可能な単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸またはその誘導体；不飽和スルホン酸またはその誘導体；炭素数２〜３０のα−オレフィンなどが挙げられる。ポリビニルエステルまたはＰＶＡにおけるグラフト共重合可能な単量体に由来する構造単位の割合は、ポリビニルエステルまたはＰＶＡを構成する全構造単位のモル数に基づいて、５モル％以下であることが好ましい。本発明で用いられるＰＶＡはグラフト共重合されていないものが好ましい。
【００２４】
前記ＰＶＡは、その水酸基の一部が架橋されていてもよいし、架橋されていなくてもよい。また上記のＰＶＡはその水酸基の一部がアセトアルデヒド、ブチルアルデヒド等のアルデヒド化合物などと反応してアセタール構造を形成していてもよいし、アセタール構造を形成していなくてもよい。
【００２５】
本発明のＰＶＡフィルムは可塑剤を含んでいてもよい。ＰＶＡフィルムが可塑剤を含むことにより、取り扱い性や延伸性等が向上する。可塑剤として多価アルコールが好ましく用いられ、具体的には、エチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジグリセリン、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチロールプロパンなどが挙げられる。ＰＶＡフィルムはこれらの可塑剤の１種または２種以上を含むことができる。これらのうちでもＰＶＡフィルムの延伸性がより向上する観点からグリセリンが好ましい。
【００２６】
前記ＰＶＡフィルムにおける可塑剤の含有量は、ＰＶＡ１００質量部に対して３〜２０質量部であることが好ましく、５〜１７質量部であることがより好ましく、７〜１４質量部であることが更に好ましい。ＰＶＡフィルムにおける可塑剤の含有量がＰＶＡ１００質量部に対して３質量部以上であることによりＰＶＡフィルムの延伸性がさらに向上する。一方、ＰＶＡフィルムにおける可塑剤の含有量がＰＶＡ１００質量部に対して２０質量部以下であることにより、ＰＶＡフィルムの表面に可塑剤がブリードアウトしてＰＶＡフィルムの取り扱い性が低下するのを抑制することができる。
【００２７】
前記ＰＶＡフィルムにおけるＰＶＡの含有率は、５０〜１００質量％の範囲内であることが好ましく、８０〜１００質量％の範囲内であることがより好ましく、８５〜１００質量％の範囲内であることが更に好ましい。
【００２８】
また、後述する製膜原液を用いてＰＶＡフィルムを製造する場合に、製膜性が向上してフィルムの厚み斑の発生が抑制されるとともに、製膜に金属ロールやベルトを使用した際に、これらからＰＶＡフィルムを剥離し易くなる点から、当該製膜原液に界面活性剤を含有させることが好ましい。界面活性剤を含有する製膜原液を用いてＰＶＡフィルムを製造した場合には、得られるＰＶＡフィルム中に界面活性剤が含有されることがある。前記界面活性剤の種類は特に限定されないが、金属ロールやベルトからＰＶＡフィルムを剥離し易い観点から、アニオン性界面活性剤およびノニオン性界面活性剤が好ましく、アニオン性界面活性剤がより好ましい。これらの界面活性剤は単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２９】
アニオン性界面活性剤としては、例えば、ラウリン酸カリウム等のカルボン酸型；ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸塩、オクチルサルフェート等の硫酸エステル型；ドデシルベンゼンスルホネート等のスルホン酸型などが好適である。
【００３０】
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のアルキルエーテル型；ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル等のアルキルフェニルエーテル型；ポリオキシエチレンラウレート等のアルキルエステル型；ポリオキシエチレンラウリルアミノエーテル等のアルキルアミン型；ポリオキシエチレンラウリン酸アミド等のアルキルアミド型；ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエーテル等のポリプロピレングリコールエーテル型；ラウリン酸ジエタノールアミド、オレイン酸ジエタノールアミド等のアルカノールアミド型；ポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテル等のアリルフェニルエーテル型などが好適である。
【００３１】
製膜原液中の界面活性剤の含有量は、ＰＶＡ１００質量部に対して０．０１〜０．５質量部が好ましく、０．０２〜０．３質量部がより好ましい。界面活性剤の含有量が０．０１質量部以上であることにより製膜性および剥離性を向上させることができる。一方、界面活性剤の含有量が０．５質量部以下であることにより、ＰＶＡフィルムの表面に界面活性剤がブリードアウトしてブロッキングが生じて取り扱い性が低下するのを抑制することができる。ＰＶＡフィルム中における界面活性剤の含有量は、製膜原液中の界面活性剤の含有量として上述した範囲が好ましい。
【００３２】
前記ＰＶＡフィルムはＰＶＡのみからなるものであってもよいし、ＰＶＡ並びに可塑剤および／または界面活性剤のみからなっていてもよい。また、必要に応じて、酸化防止剤、凍結防止剤、ｐＨ調整剤、隠蔽剤、着色防止剤、油剤などのＰＶＡ、可塑剤および界面活性剤以外の他の成分を含有していてもよい。
【００３３】
前記ＰＶＡフィルムの製造方法は特に限定されないが、粘度平均重合度２，０００〜２０，０００のＰＶＡ（Ａ）と粘度平均重合度２００〜１，０００のＰＶＡ（Ｂ）とを混合した後に製膜する方法が好ましい。通常、粘度平均重合度が１，０００以下のＰＶＡを用いた場合、十分な偏光性能を有する偏光フィルムが得られないため、このような低重合度ＰＶＡが偏光フィルムの原料として用いられることはない。それに対して、本発明者らが鋭意検討した結果、粘度平均重合度が低いＰＶＡ（Ｂ）を、ＰＶＡ（Ａ）とともに用いることによって、限界延伸倍率が高く、なおかつ偏光性能に優れた偏光フィルムを得ることができるＰＶＡフィルムが得られることを見出した。
【００３４】
ＰＶＡ（Ａ）の粘度平均重合度が２，０００未満の場合、得られるＰＶＡフィルムの機械的性質が不十分になるおそれがある。一方、ＰＶＡ（Ａ）の粘度平均重合度が２０，０００を超える場合、取扱い難くなって生産性が低下するおそれがある。ＰＶＡ（Ａ）の粘度平均重合度は１０，０００以下がより好ましく、８，０００以下がさらに好ましい。ＰＶＡフィルムの限界延伸倍率がさらに向上する観点からは、ＰＶＡ（Ａ）の粘度平均重合度は６，０００以下が好ましく、４，０００以下がさらに好ましく、３，０００以下が特に好ましい。ＰＶＡ（Ａ）のけん化度は９９モル％以上であることが好ましい。
【００３５】
ＰＶＡ（Ｂ）の粘度平均重合度が２００未満の場合、ＰＶＡフィルムを水に浸漬した場合に、ＰＶＡが溶出し易くなり偏光フィルムを製造する場合等に問題となるおそれがある。一方、ＰＶＡ（Ｂ）の粘度平均重合度が１，０００を超える場合、ＰＶＡフィルムの限界延伸倍率を向上させる効果が得られないおそれがある。ＰＶＡ（Ｂ）の粘度平均重合度は７００以下がより好ましく、４００以下がさらに好ましい。ＰＶＡ（Ｂ）のけん化度は９９モル％以上であることが好ましい。ＰＶＡ（Ａ）及びＰＶＡ（Ｂ）の粘度平均重合度及びけん化度は、ＪＩＳ  Ｋ６７２６−１９９４の記載に準じて測定することができる。
【００３６】
ＰＶＡ（Ａ）に対するＰＶＡ（Ｂ）の質量比（Ｂ／Ａ）が８／９２〜４０／６０となるように両者を混合することが好ましい。限界延伸倍率が極めて高いＰＶＡフィルムが得られる観点からは、質量比（Ｂ／Ａ）は２０／８０以上がより好ましい。一方、ＰＶＡフィルムを用いて偏光フィルムを製造する場合に偏光性能が極めて高い偏光フィルムが得られる観点からは、質量比（Ｂ／Ａ）は２０／８０以下がより好ましい。
【００３７】
ＰＶＡフィルムの製膜方法は特に限定されないが、厚みや幅が均一なフィルムが得られる点から、キャスト製膜法、押出製膜法、湿式製膜法、ゲル製膜法などが好ましく、キャスト製膜法、押出製膜法がより好ましい。これらの製膜方法の中でも、厚みおよび幅が均一であり、なおかつ物性も良好なＰＶＡフィルムが得られる点から、押出製膜法が特に好ましい。これらの製膜方法は１種のみを採用しても２種以上を組み合わせて採用してもよい。
【００３８】
ＰＶＡフィルムの製造に用いられる製膜原液として、ＰＶＡ（Ａ）、ＰＶＡ（Ｂ）、必要に応じて可塑剤、界面活性剤、その他の成分が液体媒体に溶解した製膜原液や、ＰＶＡ（Ａ）、ＰＶＡ（Ｂ）、必要に応じて可塑剤、界面活性剤、その他の成分、液体媒体を含み、ＰＶＡ（Ａ）およびＰＶＡ（Ｂ）が溶融した製膜原液を用いて製造することができる。当該製膜原液中の各成分が均一に混合されていることが好ましい。
【００３９】
製膜原液に使用される液体媒体としては、例えば、水、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、エチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチロールプロパン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミンを挙げることができ、これらのうちの１種または２種以上を使用することができる。そのうちでも、環境に与える負荷が小さい点や回収性の点から水が好ましい。
【００４０】
製膜原液の揮発分率（製膜時に揮発や蒸発によって除去される液体媒体などの揮発性成分の製膜原液中における含有割合）は製膜方法、製膜条件等によって異なるが、５０〜９５質量％が好ましい。製膜原液の揮発分率が５０質量％以上であることにより、製膜原液の粘度が高くなり過ぎず、製膜原液調製時の濾過や脱泡が円滑に行われ、異物や欠点の少ないＰＶＡフィルムの製造が容易になる。一方、製膜原液の揮発分率が９５質量％以下であることにより、製膜原液の濃度が低くなり過ぎず、工業的なＰＶＡフィルムの製造が容易になる。製膜して得られたＰＶＡフィルムに対し必要に応じて乾燥や熱処理を行うことができる。
【００４１】
ＰＶＡフィルムの形状に特に限定はないが、偏光フィルムを生産性良く連続的に製造することができることから、長尺のＰＶＡフィルムであることが好ましい。当該ＰＶＡフィルムの長さは特に限定されず、製造される偏光フィルムの用途などに応じて適宜設定することができ、例えば、５〜２０，０００ｍとすることができる。当該ＰＶＡフィルムの幅は特に限定されないが、近年幅広の偏光フィルムが求められていることから５０ｃｍ以上であることが好ましく、２ｍ以上であることがより好ましく、４ｍ以上であることが更に好ましい。当該ＰＶＡフィルムの幅の上限に特に限定されないが、広すぎると、実用化されている装置で偏光フィルムを製造する場合に、均一に延伸することが困難になる傾向があることから、ＰＶＡフィルムの幅は７ｍ以下であることが好ましい。
【００４２】
ＰＶＡフィルムの厚みは特に制限されないが、通常１〜１００μｍであり、５〜７５μｍであることが好ましく、１０〜６０μｍであることが特に好ましい。当該厚みが薄すぎると、偏光フィルムを製造するための一軸延伸処理時に、延伸切れが発生しやすくなる傾向がある。また、当該厚みが厚すぎると、偏光フィルムを製造するための一軸延伸処理時に延伸斑が発生しやすくなる傾向がある。またＰＶＡフィルムは単層フィルムであることが好ましいが、ＰＶＡ層と、熱可塑性樹脂フィルム等の他の層とを積層された積層体であってもよい。積層体の場合にはＰＶＡ層の厚みが上記範囲にあることが好ましい。
【００４３】
こうして得られたＰＶＡフィルム中に二色性色素が含有され、偏光度が９９．９％以上である偏光フィルムが本発明の好適な実施態様である。本発明のＰＶＡフィルムを用いて得られる偏光フィルムは高い偏光性能を有する。しかも、当該ＰＶＡフィルムは限界延伸倍率が高いため、得られる偏光フィルムの面積が増大する。したがって、偏光フィルムの原反として本発明のＰＶＡフィルムを用いることにより、優れた偏光性能を有する偏光フィルムを生産性よく製造することができる。
【００４４】
前記偏光フィルムの製造方法は特に限定されないが、上記方法によって得られたＰＶＡフィルムに対して染色と一軸延伸を行う方法が好ましく、上記方法によって得られたＰＶＡフィルムに対して、膨潤、染色及び一軸延伸を行う方法がより好ましい。これらの工程に加えて、ＰＶＡフィルムに対して、さらに架橋、固定処理、乾燥、熱処理等を行うことも好ましい。各工程の順序は特に制限されず、１つまたは２つ以上の工程を同時に行うこともできる。また、各工程の１つまたは２つ以上を２回またはそれ以上行うこともできる。以下、各処理について具体的に説明する。
【００４５】
前記ＰＶＡに対する膨潤工程は、前記ＰＶＡフィルムを水に浸漬することにより行うことができる。このときの水の温度は、２０〜４０℃の範囲内であることが好ましく、２２〜３８℃の範囲内であることがより好ましく、２５〜３５℃の範囲内であることがさらに好ましい。また、水に浸漬する時間としては、０．１〜５分間の範囲内であることが好ましく、０．５〜３分間の範囲内であることがより好ましい。なお、水に浸漬する際の水は純水に限定されず、各種成分が溶解した水溶液であってもよいし、水と水溶性有機溶媒との混合物であってもよい。
【００４６】
ＰＶＡフィルムの膨潤度は、１６０〜２４０質量％の範囲内であることが好ましく、１７０〜２３０質量％の範囲内であることがより好ましく、１８０〜２２０質量％の範囲内であることが特に好ましい。膨潤度が１６０％以上であることによりＰＶＡの結晶化が極度に進行するのを抑制することができて、安定してより高倍率まで延伸することができる。一方、膨潤度が２４０質量％以下であることにより、延伸時のＰＶＡの溶解が抑制され、より高温の条件下でも延伸することが可能となる。なお本発明において、ＰＶＡフィルムの膨潤度とは、ＰＶＡフィルムを３０℃の蒸留水中に３０分間浸漬した際の質量を、浸漬後１０５℃で１６時間乾燥した後の質量で除して得られる値の百分率を意味する。
【００４７】
前記ＰＶＡに対する染色工程は、ＰＶＡフィルムに対して二色性色素を接触させることにより行うことができる。二色性色素としてはヨウ素系色素を用いるのが一般的である。染色処理は、後述する一軸延伸工程の前に行ってもよいし、一軸延伸工程の後に行ってもよいが、前者が好ましい。染色工程はＰＶＡフィルムを染色浴としてヨウ素−ヨウ化カリウムを含有する溶液（特に水溶液）中に浸漬させることにより行うのが一般的であり、本発明においてもこのような染色方法が好適に採用される。染色浴におけるヨウ素の濃度は０．０１〜０．５質量％の範囲内であることが好ましく、ヨウ化カリウムの濃度は０．０１〜１０質量％の範囲内であることが好ましい。また、染色浴の温度は２０〜５０℃、特に２５〜４０℃とすることが好ましい。ＰＶＡフィルムを染色浴に浸漬する時間としては、０．１〜１０分間の範囲内であることが好ましく、０．２〜５分間の範囲内であることがより好ましい。
【００４８】
前記ＰＶＡフィルムに対する架橋工程は、架橋剤を含む水溶液にＰＶＡフィルムを浸漬することにより行うことができる。これにより、高温で湿式延伸する際にＰＶＡが水へ溶出するのをより効果的に防止することができる。この観点から架橋工程は一軸延伸工程の前に行うことが好ましい。また、上記染色工程を行う場合には、染色工程の後に架橋工程を行うことが好ましい。前記架橋剤としては、ホウ酸、ホウ砂等のホウ酸塩などのホウ素化合物の１種または２種以上を使用することができる。架橋剤を含む水溶液における架橋剤の濃度は１〜１５質量％の範囲内であることが好ましく、２〜７質量％の範囲内であることがより好ましい。架橋剤の濃度が１〜１５質量％の範囲内にあることで十分な延伸性を維持することができる。架橋剤を含む水溶液はヨウ化カリウム等の助剤を含有してもよい。架橋剤を含む水溶液の温度は、２０〜５０℃の範囲内、特に２５〜４０℃の範囲内とすることが好ましい。当該温度を２０〜５０℃の範囲内にすることで効率良く架橋することができる。
【００４９】
後述する一軸延伸工程とは別に、上述した各工程中や工程間において、ＰＶＡフィルムを一軸延伸してもよい。このような延伸（前延伸）をすることにより、ＰＶＡフィルムにしわが入るのを防止することができる。前延伸の総延伸倍率（各工程における延伸倍率を掛け合わせた倍率）は、偏光フィルムを製造する場合の偏光性能などの観点から、延伸前の原反のＰＶＡフィルムの元長に基づいて、４倍以下であることが好ましい。膨潤工程における延伸倍率としては、１．０５〜３倍が好ましく、染色工程における延伸倍率としては、３倍以下が好ましく、架橋工程における延伸倍率としては、２倍以下が好ましい。
【００５０】
前記ＰＶＡフィルムに対する一軸延伸工程は、湿式延伸法または乾式延伸法を用いて、ＰＶＡフィルムを一軸延伸することにより行うことができる。湿式延伸法の場合は、ホウ酸を含む水溶液中で行うこともできるし、上記した染色浴中や後述する固定処理浴中で行うこともできる。また乾式延伸法の場合は、室温のまま延伸を行ってもよいし、加熱しながら延伸してもよいし、吸水後のＰＶＡフィルムを用いて空気中で行うこともできる。これらの中でも、湿式延伸法が好ましく、ホウ酸を含む水溶液中で一軸延伸するのがより好ましい。ホウ酸水溶液中におけるホウ酸の濃度は０．５〜６．０質量％の範囲内であることが好ましく、１．０〜５．０質量％の範囲内であることがより好ましく、１．５〜４．５質量％の範囲内であることが特に好ましい。また、ホウ酸水溶液はヨウ化カリウムを含有してもよく、その濃度は０．０１〜１０質量％の範囲内にすることが好ましい。
【００５１】
一軸延伸工程における延伸温度は、３０〜９０℃の範囲内であることが好ましく、４０〜８０℃の範囲内であることがより好ましく、５０〜７０℃の範囲内であることが特に好ましい。得られる偏光フィルムの延伸方向の収縮力が大幅に低下して、寸法安定性がさらに向上する観点から、湿式延伸法を用いて、このような延伸温度（液の温度）にて、ＰＶＡフィルムを一軸延伸することが特に好ましい。
【００５２】
偏光フィルムを製造した場合の偏光性能等の点から、延伸工程における延伸倍率は、１．２倍以上であることが好ましく、１．５倍以上であることがより好ましく、２倍以上であることが更に好ましい。また、上記した前延伸の延伸倍率も含めた総延伸倍率（各工程における延伸倍率を掛け合わせた倍率）は、延伸前の原反のＰＶＡフィルムの元長に基づいて、６．５倍以上であることが好ましい。本発明ＰＶＡフィルムは限界延伸倍率が高い。しかも、当該ＰＶＡフィルムを用いて得られる偏光フィルムは高い偏光性能を有する。したがって、本発明のＰＶＡフィルムをこのように高い倍率で延伸することにより、優れた偏光性能を有する偏光フィルムを生産性よく製造することができる。総延伸倍率の上限は特に制限されないが、延伸切れを防ぐためには総延伸倍率は８倍以下であることが好ましい。
【００５３】
長尺のＰＶＡフィルムを一軸延伸する場合における一軸延伸の方向に特に制限はなく、長尺方向への一軸延伸や幅方向への横一軸延伸を採用することができる。偏光フィルムを製造する場合に、偏光性能に優れたものが得られる点からは、長尺方向への一軸延伸が好ましい。長尺方向への一軸延伸は、互いに平行な複数のロールを備える延伸装置を使用して、各ロール間の周速を変えることにより行うことができる。一方、横一軸延伸はテンター型延伸機を用いて行うことができる。
【００５４】
偏光フィルムを製造する場合には、延伸工程の後に、ＰＶＡフィルム対して固定処理工程を施すことが好ましい。これにより、ＰＶＡフィルムに対する二色性色素（ヨウ素系色素等）の吸着が強固になる。固定処理に使用する固定処理浴としては、ホウ酸、硼砂等のホウ素化合物の１種または２種以上を含む水溶液を使用することができる。また、必要に応じて、固定処理浴中にヨウ素化合物や金属化合物を添加してもよい。固定処理浴におけるホウ素化合物の濃度は、０．５〜１５質量％が好ましい。このような範囲とすることで二色性色素の吸着をより強固にすることができる。固定処理浴の温度は、１５〜６０℃であることが好ましい。
【００５５】
前記ＰＶＡフィルムに対する乾燥工程は、３０〜１５０℃、特に５０〜１３０℃で行うことが好ましい。乾燥により偏光フィルムの水分率が１０％以下になった時点で偏光フィルムに張力を掛けて８０〜１４０℃で１〜１５分間程度熱処理を行ってもよい。
【００５６】
こうして得られる偏光フィルムは、その両面または片面に、光学的に透明で且つ機械的強度が高い保護フィルムを貼り合わせて偏光板にして使用される。保護膜としては、三酢酸セルロース（ＴＡＣ）フィルム、酢酸・酪酸セルロース（ＣＡＢ）フィルム、アクリル系フィルム、ポリエステル系フィルムなどが使用される。このとき使用される接着剤としては、ＰＶＡ系接着剤やウレタン系接着剤などを挙げることができるが、中でもＰＶＡ系接着剤が好適である。
【００５７】
上記のようにして得られた偏光板は、アクリル系等の粘着剤をコートした後、ガラス基板に貼り合わせてＬＣＤの部品として使用することができる。同時に位相差フィルムや視野角向上フィルム、輝度向上フィルム等と貼り合わせてもよい。
【実施例】
【００５８】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の例により何ら限定されるものではない。以下の実施例において、各特性の評価は次の方法で行った。
【００５９】
[ＰＶＡフィルムの分子量分布測定]
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）にて下記の条件でＰＶＡフィルムを測定してクロマトグラムを得た。標準ポリメチルメタクリレートを測定して得られた検量線を用いて、このときの溶出時間を分子量に換算して、ＰＶＡフィルムのポリメチルメタクリレート換算の分子量分布を得た。
ＧＰＣ装置：東ソー株式会社製、ＨＬＣ−８３２０
検出器：示差屈折率検出器
カラム：東ソー株式会社製のＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨＨＲ−Ｈの２本を直列に繋いだものを用いた。
溶離剤：ＨＦＩＰ（１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパノール）に２０ｍｍｏｌ／Ｌのトリフルオロ酢酸ナトリウムを添加した溶媒を用いた。
溶離剤流量：０．２０ｍｌ／分
カラム温度：４０℃
検量線：分子量が異なる１２種類の標準ポリメチルメタクリレートを用いて検量線を作成した。
【００６０】
[ＰＶＡフィルムの質量膨潤度の測定]
以下の各実施例で得られたＰＶＡフィルムから切り出した５ｃｍ×１０ｃｍのフィルムを、３０℃の純水１Ｌ中に３０分間浸漬後、取り出し、フィルム表面の水分を濾紙で拭き取った後、フィルム質量Ｗ１（ｇ）を測定した。次いで当該フィルムを１０５℃の熱風乾燥機中で１６時間乾燥した後、フィルム質量Ｗ２（ｇ）を測定した。得られたＷ１およびＷ２を用いて、以下の式（１）により、質量膨潤度を算出した。
質量膨潤度（％）＝（Ｗ１／Ｗ２）×１００              （１）
【００６１】
[限界延伸倍率の測定]
ＰＶＡフィルムからＭＤ１００ｍｍ×ＴＤ５０ｍｍのサイズにサンプルを採取し、サンプルの中央部に長さ５０ｍｍの標線を記入した。標線を記入したサンプル４枚を延伸治具に取り付け、当該サンプルを温度３０℃の水中に１分間浸漬している間に元の長さの２．２倍に長さ方向（ＭＤ）に一軸延伸（１段目延伸）した。次いで当該サンプルをヨウ素を０．０３質量％およびヨウ化カリウムを３．０質量％の濃度で含有する温度３０℃の染色浴に２分間浸漬している間に元の長さの３．２倍まで長さ方向（ＭＤ）に一軸延伸（２段目延伸）した。次いで当該サンプルをホウ酸を３．０質量％およびヨウ化カリウムを３．０質量％の濃度で含有する温度３０℃の架橋浴に２分間浸漬している間に元の長さの３．６倍まで長さ方向（ＭＤ）に一軸延伸（３段目延伸）した。さらに当該サンプルをホウ酸を４．０質量％およびヨウ化カリウムを５．０質量％の濃度で含有する温度５５℃の延伸浴に浸漬している間に一軸延伸（４段目延伸）し、４枚のうち２枚が切断した時点で延伸浴から取り出した。切断していない２枚のサンプルの標線長さを測定し、延伸後の標線長さを延伸前の標線長さ（５０ｍｍ）で除し、これを延伸温度５５℃における限界延伸倍率とした。また、延伸浴の温度を６０℃に変更したこと以外は上記と同様にして、延伸温度６０℃における限界延伸倍率も評価した。
【００６２】
[偏光フィルムの偏光性能]
（ａ）透過率Ｔｓの測定
以下の実施例で得られた偏光フィルムから長さ方向２ｃｍ、幅方向２ｃｍの正方形のサンプルを２枚採取し、積分球付き分光光度計（日本分光株式会社製「Ｖ７１００」）を用いて、ＪＩＳ  Ｚ８７２２：２００９（物体色の測定方法）に準拠し、Ｃ光源、２°視野の可視光領域の視感度補正を行い、１枚のサンプルについて、長さ方向に対して４５°傾けた場合の光の透過率と−４５°傾けた場合の光の透過率を測定して、それらの平均値Ｔｓ１（％）を求めた。もう１枚のサンプルについても同様にして、４５°傾けた場合の光の透過率と−４５°傾けた場合の光の透過率を測定して、それらの平均値Ｔｓ２（％）を求めた。下記式（２）によりＴｓ１とＴｓ２を平均し、偏光フィルムの透過率Ｔｓ（％）とした。
Ｔｓ  ＝  （Ｔｓ１＋Ｔｓ２）／２      （２）
【００６３】
（ｂ）偏光度Ｖの測定
上記透過率Ｔｓの測定で採取した２枚のサンプルを、その長さ方向が平行になるように重ねた場合の光の透過率Ｔ‖（％）、および、長さ方向が直交するように重ねた場合の光の透過率Ｔ⊥（％）を、上記「（ａ）透過率Ｔｓの測定」の場合と同様にして測定し、下記式（３）により偏光度Ｖ（％）を求めた。
Ｖ  ＝  ｛（Ｔ‖−Ｔ⊥）／（Ｔ‖＋Ｔ⊥）｝１／２×１００      
【００６４】
［実施例１］
（１）ＰＶＡフィルムの製造
粘度平均重合度２，４００（けん化度９９．９モル％）の高重合度ＰＶＡ９０質量部、粘度平均重合度３００（けん化度９９．０モル％）の低重合度ＰＶＡ１０質量部、可塑剤としてグリセリン１０質量部、界面活性剤としてポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム０．１質量部および水からなる揮発分率９０質量％の製膜原液を８０℃の金属ドラムに流延し、揮発分率（含水率）が５質量％になるまで乾燥して厚み３０μｍ、長さ１．５ｍ、幅３０ｃｍの長尺の未熱処理フィルムを得た。次いでこの未熱処理フィルムを、温度１１３℃で１０分熱処理することで質量膨潤度が１９８％のＰＶＡフィルムを製造した。得られたフィルムについてＧＰＣ測定を行いＰＶＡフィルムの分子量分布を得た。このときの分子量分布を図１に示す。当該分子量分布から求められた分子量ピークトップ分子量（Ｍｐ）は２０４，０００であり、分子量１，０００〜５０，０００の成分（低分子量成分）の割合は２１．５質量％であった。また、前記分子量分布から、ＰＶＡフィルムの重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）を求めた。さらに、得られたＰＶＡフィルムについて、５５℃及び６０℃延伸浴の両方で限界延伸倍率を評価した。これらの結果を表１に示す。
【００６５】
（２）偏光フィルムの製造（延伸浴が５５℃）
（１）で得られたＰＶＡフィルムに対して、以下のように、膨潤工程、染色工程、架橋工程、延伸工程、固定処理工程および乾燥工程を行うことにより偏光フィルムを製造した。上記のＰＶＡフィルムから採取した長さ方向１００ｍｍ、幅方向５０ｍｍの長方形のフィルムを延伸治具に４枚取り付け、温度３０℃の水中に１分間浸漬している間に元の長さの２．２倍に長さ方向（ＭＤ）に一軸延伸（１段目延伸）した。次いで当該フィルムをヨウ素を０．０３質量％およびヨウ化カリウムを３．０質量％の濃度で含有する温度３０℃の染色浴に２分間浸漬している間に元の長さの３．２倍まで長さ方向（ＭＤ）に一軸延伸（２段目延伸）した。次いで当該フィルムをホウ酸を３．０質量％およびヨウ化カリウムを３．０質量％の濃度で含有する温度３０℃の架橋浴に２分間浸漬している間に元の長さの３．６倍まで長さ方向（ＭＤ）に一軸延伸（３段目延伸）した。さらに当該フィルムをホウ酸を４．０質量％およびヨウ化カリウムを５．０質量％の濃度で含有する温度５５℃の延伸浴中に浸漬している間に一軸延伸（４段目延伸）し、４枚のうち２枚が切断した時点で延伸浴から取り出した。その後、当該フィルムをホウ酸を１．５質量％およびヨウ化カリウムを５質量％の濃度で含有する温度２２℃の固定処理浴中に５秒間浸漬することにより洗浄し、続いて６０℃の乾燥機で２４０秒間乾燥することにより、厚み１３μｍの偏光フィルムを製造した。染色浴で一軸延伸する工程において、ヨウ素濃度を微調整して透過率Ｔｓが４４．０％になるよう偏光フィルムを製造した結果、得られた偏光フィルムの偏光度Ｖは９９．９８０％であり良好な光学性能を有していた。
【００６６】
（３）偏光フィルムの製造（延伸浴が６０℃）
延伸浴の温度を６０℃にした以外は上記「（２）偏光フィルムの製造（延伸浴が５５℃）」と同じ方法により厚み１２μｍの偏光フィルムを製造した。透過率Ｔｓが４４．０％になるよう偏光フィルムを製造した結果、得られた偏光フィルムの偏光度Ｖは９９．９８５％であり良好な光学性能を有していた。
[実施例２]
【００６７】
（１）ＰＶＡフィルムの製造
低重合度ＰＶＡを粘度平均重合度５００（けん化度９９．０モル％）のものに変更した以外は実施例１と同じ方法で未熱処理フィルムを得た。次いでこの未熱処理フィルムを、温度１１０℃で１０分熱処理することで質量膨潤度が２０１％のＰＶＡフィルムを製造した。得られたフィルムについてＧＰＣ測定を行いＰＶＡフィルムの分子量分布を得た。当該分子量分布から求められたピークトップ分子量は２０５，０００であり、分子量１，０００〜５０，０００の成分の割合は１９．４質量％であった。また、前記分子量分布から、ＰＶＡフィルムの重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）を求めた。さらに、得られたＰＶＡフィルムについて、限界延伸倍率を評価した。これらの結果を表１に示す。
【００６８】
（２）偏光フィルムの製造（延伸浴が５５℃）
実施例１の偏光フィルムの製造（延伸浴が５５℃）と同じ方法により厚み１３μｍの偏光フィルムを製造した。透過率Ｔｓが４４．０％になるよう偏光フィルムを製造した結果、得られた偏光フィルムの偏光度Ｖは９９．９８０％であり良好であった。
【００６９】
（３）偏光フィルムの製造（延伸浴が６０℃）
実施例１の偏光フィルムの製造（延伸浴が６０℃）と同じ方法により厚み１２μｍの偏光フィルムを製造した。透過率Ｔｓが４４．０％になるよう偏光フィルムを製造した結果、得られた偏光フィルムの偏光度Ｖは９９．９８５％であり良好であった。
[実施例３]
【００７０】
（１）ＰＶＡフィルムの製造
高重合度ＰＶＡを７０質量部、低重合度ＰＶＡを３０質量部にした以外は実施例１と同じ方法で未熱処理フィルムを得た。次いでこの未熱処理フィルムを、温度１３０℃で１０分熱処理することで質量膨潤度が２００％のＰＶＡフィルムを製造した。得られたフィルムについてＧＰＣ測定を行いＰＶＡフィルムの分子量分布を得た。当該分子量分布から求められたピークトップ分子量は２０２，０００であり、分子量１，０００〜５０，０００の成分の割合は３０．０質量％であった。前記分子量分布から、ＰＶＡフィルムの重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）を求めた。さらに、得られたＰＶＡフィルムについて、限界延伸倍率を評価した。これらの結果を表１に示す。
【００７１】
（２）偏光フィルムの製造（延伸浴が５５℃）
実施例１の偏光フィルムの製造（延伸浴が５５℃）と同じ方法により厚み１３μｍの偏光フィルムを製造した。透過率Ｔｓが４４．０％になるよう偏光フィルムを製造した結果、得られた偏光フィルムの偏光度Ｖは９９．９６５％であった。
【００７２】
（３）偏光フィルムの製造（延伸浴が６０℃）
実施例１の偏光フィルムの製造（延伸浴が６０℃）と同じ方法により厚み１２μｍの偏光フィルムを製造した。透過率Ｔｓが４４．０％になるよう偏光フィルムを製造した結果、得られた偏光フィルムの偏光度Ｖは９９．９８１％であった。
[比較例１]
【００７３】
（１）ＰＶＡフィルムの製造
高重合度ＰＶＡを１００質量部にして、低重合度ＰＶＡを使用しなかったこと以外は実施例１と同じ方法で未熱処理フィルムを得た。次いでこの未熱処理フィルムを、温度１０８℃で１０分熱処理することで質量膨潤度が２０３％のＰＶＡフィルムを製造した。得られたフィルムについてＧＰＣ測定を行いＰＶＡフィルムの分子量分布を得た。このときの分子量分布を図１に示す。当該分子量分布から求められたピークトップ分子量は２０６，０００であり、分子量１，０００〜５０，０００の成分の割合は１５．２質量％であった。また、前記分子量分布から、ＰＶＡフィルムの重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）を求めた。さらに、得られたＰＶＡフィルムについて、限界延伸倍率を評価した。これらの結果を表１に示す。
【００７４】
（２）偏光フィルムの製造（延伸浴が５５℃）
実施例１の偏光フィルムの製造（延伸浴が５５℃）と同じ方法により厚み１４μｍの偏光フィルムを製造した。透過率Ｔｓが４４．０％になるよう偏光フィルムを製造した結果、得られた偏光フィルムの偏光度Ｖは９９．９６５％であった。
【００７５】
（３）偏光フィルムの製造（延伸浴が６０℃）
実施例１の偏光フィルムの製造（延伸浴が６０℃）と同じ方法により厚み１３μｍの偏光フィルムを製造した。透過率Ｔｓが４４．０％になるよう偏光フィルムを製造した結果、得られた偏光フィルムの偏光度Ｖは９９．９８１％であった。
[比較例２]
【００７６】
（１）ＰＶＡフィルムの製造
未熱処理フィルムを、温度１１１℃で熱処理したこと以外は比較例１と同じ方法でＰＶＡフィルムを製造し、質量膨潤度が１９７％のＰＶＡフィルムを得た。得られたＰＶＡフィルムについて、限界延伸倍率を評価した。その結果を表１に示す。
【００７７】
（２）偏光フィルムの製造（延伸浴が５５℃）
実施例１の偏光フィルムの製造（延伸浴が５５℃）と同じ方法により厚み１４μｍの偏光フィルムを製造した。透過率Ｔｓが４４．０％になるよう偏光フィルムを製造した結果、得られた偏光フィルムの偏光度Ｖは９９．９６５％であった。
【００７８】
（３）偏光フィルムの製造（延伸浴が６０℃）
実施例１の偏光フィルムの製造（延伸浴が６０℃）と同じ方法により厚み１３μｍの偏光フィルムを製造した。透過率Ｔｓが４４．０％になるよう偏光フィルムを製造した結果、得られた偏光フィルムの偏光度Ｖは９９．９８１％であった。
[比較例３]
【００７９】
（１）ＰＶＡフィルムの製造
未熱処理フィルムを、温度１１４℃で熱処理すること以外は比較例１と同じ方法でＰＶＡフィルムを製造し、質量膨潤度が１９１％のＰＶＡフィルムを得た。得られたＰＶＡフィルムについて、限界延伸倍率を評価した。その結果を表１に示す。
【００８０】
（２）偏光フィルムの製造（延伸浴が５５℃）
実施例１の偏光フィルムの製造（延伸浴が５５℃）と同じ方法により厚み１４μｍの偏光フィルムを製造した。透過率Ｔｓが４４．０％になるよう偏光フィルムを製造した結果、得られた偏光フィルムの偏光度Ｖは９９．９６５％であった。
【００８１】
（３）偏光フィルムの製造（延伸浴が６０℃）
実施例１の偏光フィルムの製造（延伸浴が６０℃）と同じ方法により厚み１３μｍの偏光フィルムを製造した。透過率Ｔｓが４４．０％になるよう偏光フィルムを製造した結果、得られた偏光フィルムの偏光度Ｖは９９．９８１％であった。
[比較例４]
【００８２】
（１）ＰＶＡフィルムの製造
低重合度ＰＶＡを粘度平均重合度１，１００（けん化度９９．０モル％）のものに変更した以外は実施例１と同じ方法で未熱処理フィルムを得た。次いでこの未熱処理フィルムを、温度１０９℃で１０分熱処理することで質量膨潤度が２００％のＰＶＡフィルムを製造した。得られたフィルムについてＧＰＣ測定を行いＰＶＡフィルムの分子量分布を得た。当該分子量分布から求められたピークトップ分子量は２０６，０００であり、分子量１，０００〜５０，０００の成分の割合は１６．０質量％であった。また、前記分子量分布から、ＰＶＡフィルムの重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）を求めた。さらに、得られたＰＶＡフィルムについて、限界延伸倍率を評価した。これらの結果を表１に示す。
【００８３】
（２）偏光フィルムの製造（延伸浴が５５℃）
実施例１の偏光フィルムの製造（延伸浴が５５℃）と同じ方法により厚み１４μｍの偏光フィルムを製造した。透過率Ｔｓが４４．０％になるよう偏光フィルムを製造した結果、得られた偏光フィルムの偏光度Ｖは９９．９６５％であった。
【００８４】
（３）偏光フィルムの製造（延伸浴が６０℃）
実施例１の偏光フィルムの製造（延伸浴が６０℃）と同じ方法により厚み１３μｍの偏光フィルムを製造した。透過率Ｔｓが４４．０％になるよう偏光フィルムを製造した結果、得られた偏光フィルムの偏光度Ｖは９９．９８１％であった。
【００８５】
［比較例５］
（１）ＰＶＡフィルムの製造
粘度平均重合度３，８００（けん化度９９．９モル％）の高重合度ＰＶＡ７０質量部、粘度平均重合度１,１００（けん化度９９．０モル％）の低重合度ＰＶＡ３０質量部を用いたこと以外は実施例１と同じ方法で未熱処理フィルムを得た。次いでこの未熱処理フィルムを、温度１０５℃で１０分熱処理することで質量膨潤度が１９９％のＰＶＡフィルムを製造した。得られたフィルムについてＧＰＣ測定を行いＰＶＡフィルムの分子量分布を得た。当該分子量分布から求められたピークトップ分子量は２３５，０００であり、分子量１，０００〜５０，０００の成分の割合は１５．０質量％であった。また、前記分子量分布から、ＰＶＡフィルムの重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）を求めた。さらに、得られたＰＶＡフィルムについて、限界延伸倍率を評価した。これらの結果を表１に示す。
【００８６】
（２）偏光フィルムの製造（延伸浴が５５℃）
実施例１の偏光フィルムの製造（延伸浴が５５℃）と同じ方法により厚み１４μｍの偏光フィルムを製造した。透過率Ｔｓが４４．０％になるよう偏光フィルムを製造した結果、得られた偏光フィルムの偏光度Ｖは９９．９８０％であった。
【００８７】
（３）偏光フィルムの製造（延伸浴が６０℃）
実施例１の偏光フィルムの製造（延伸浴が６０℃）と同じ方法により厚み１３μｍの偏光フィルムを製造した。透過率Ｔｓが４４．０％になるよう偏光フィルムを製造した結果、得られた偏光フィルムの偏光度Ｖは９９．９８５％であった。
【００８８】
【表１】
2018135426.tif 000003
【００８９】
図２は、実施例１〜３及び比較例１〜３のＰＶＡフィルムの質量膨潤度と延伸限界延伸倍率（延伸温度５５℃）とをプロットした図である。比較例１〜３のＰＶＡフィルムはそれぞれ異なる質量膨潤度を有する。質量膨潤度を高めても、延伸限界延伸倍率は僅かにしか向上しなかった。一方、これらのＰＶＡフィルムと比較して、所定の分子量分布を有する本発明のＰＶＡフィルム（実施例１〜３）は、延伸限界延伸倍率が顕著に高かった。このように高い限界延伸倍率を有する本発明のＰＶＡフィルムを原反に用いて偏光フィルムを製造することによって、得られる偏光フィルムの面積が増大する。更には、本発明のＰＶＡフィルムを使用して偏光フィルムを製造することによって、高倍率で延伸できるため、二色性物質の配向性が高まり、偏光性能が向上する。本発明のＰＶＡフィルムを用いて得られる偏光フィルムは、上記特徴を生かして、液晶テレビ、液晶プロジェクター、ワープロ用ディスプレイ、パソコン用ディスプレイ、ＯＡ機器端末ディスプレイ、航空機や自動車のインパネ用ディスプレイなどの高性能ディスプレイ、フィルター、サングラス、窓ガラス、各種ライトの防眩用フィルム、各種センサー等に用いられる。
【図１】
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【図２】
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