(57)【要約】【課題】使用感、速効性に優れた除草剤組成物の提供を目的とする。【解決手段】塩化カルシウム水溶液及び界面活性剤を含有する除草剤組成物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩化カルシウム水溶液及び界面活性剤を含有することを特徴とする除草剤組成物。
【請求項２】
さらに防食剤を含有する請求項１に記載の除草剤組成物。
【請求項３】
前記界面活性剤は、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤およびカチオン系界面活性剤からなる群から選ばれた少なくとも一つである請求項１または２に記載の除草剤組成物。
【請求項４】
前記ノニオン系界面活性剤は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステルおよびポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルからなる群から選ばれた少なくとも一つである請求項３に記載の除草剤組成物。
【請求項５】
前記防食剤は、リン酸二水素ナトリウム（ＮａＨ２ＰＯ４）、リン酸一水素二ナトリウム（Ｎａ２ＨＰＯ４）、リン酸水素カルシウム（ＣａＨＰＯ４）、メタリン酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸三ナトリウム、リンゴ酸、ＤＬ−酒石酸およびグルコン酸からなる群から選ばれた少なくとも一つである請求項２〜４のいずれか一項に記載の除草剤組成物。
【請求項６】
前記塩化カルシウム水溶液の濃度は５〜４３重量％である請求項１〜５のいずれか一項に記載の除草剤組成物。
【請求項７】
前記除草剤組成物中の前記界面活性剤の含有量は０．０００１〜５重量％である請求項１〜６のいずれか一項に記載の除草剤組成物。
【請求項８】
前記除草剤組成物中の前記防食剤の含有量は０．００１〜２０重量％である請求項２〜７のいずれか一項に記載の除草剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、除草剤組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
天然素材由来の成分を使用した非農耕地用除草剤としては、ペラルゴン酸、リモネン、酢酸、塩化ナトリウム等を用いたものが提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
しかしながら、ペラルゴン酸は高い除草効果を有しているものの、非常に不快な特異臭を有しており、使用感が劣る。リモネンや酢酸は、ペラルゴン酸と比較すると効果が弱い。塩化ナトリウムは固体状態での散布がほとんどで、散布後に水をかけるなどの手間を有し、そのまま放置してしまうと効果の発現が遅い。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１４−０９１７３９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、使用感、除草効果に優れた除草剤組成物の提供をその目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の一態様に係る除草剤組成物は、塩化カルシウム水溶液及び界面活性剤を含有することを特徴とする。
【発明の効果】
【０００７】
本発明に係る除草剤組成物は、使用感、除草効果に優れている。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
＜概要＞
本発明の一態様に係る除草剤組成物は、塩化カルシウム水溶液及び界面活性剤を含有することを特徴とする。
塩化カルシウム水溶液に対して界面活性剤を添加することにより、除草効果が向上するとともに速効性にも優れる。また、ペラルゴン酸のような不快な特異臭もないため、使用感にも優れている。また、除草剤組成物は固体状態ではなく水溶液として使用するため、散布後に水をかけるなどの手間が不要で使用感に優れおり、速効性にも優れている。
【０００９】
本発明の一態様に係る除草剤組成物は、さらに防食剤を含有する。
防食剤により、塩を用いた除草剤で懸念される腐食を遅延させることができる。
【００１０】
＜実施形態＞
本実施形態に係る除草剤組成物は、塩化カルシウム水溶液及び界面活性剤を含有する。
本実施形態に係る除草剤組成物を使用すると、植物の葉表面に除草剤組成物が均一に付着し、界面活性剤が表面張力を下げることで葉への濡れ性が改善する。そのため、除草効果が向上し、速効性にも優れる。
【００１１】
本実施形態の除草剤組成物による除草効果のメカニズムは、主に下記の（１）〜（３）によると考えられる。
【００１２】
（１）カルシウム塩による浸透圧の発生に伴う水の吸収阻害
本発明の一態様に係る除草剤組成物を植物や土壌に噴霧等して散布すると、土中にカルシウム塩が存在することで、植物の細胞内外の浸透圧差の減少によって、水の吸収阻害が起こり、水分の枯渇が起こる。そのため、水分の蒸発を防ぐために気孔の閉鎖、光合成等の代謝の低下、及び茎葉の伸長抑制を引き起こす事で生育を阻害する。
【００１３】
（２）過剰なカルシウムイオンを取り込むことによる細胞内のイオン環境の悪化
細胞内へのカルシウムイオンや塩化物イオンの過剰な蓄積によって、生命を維持するために必要な活動が阻害される。そのため、たんぱく質複合体の変性や失活、酵素活性の阻害等が発生し、細胞分裂や光合成の阻害が起こる。
【００１４】
（３）植物の葉表面にカルシウム塩が付着することで、浸透圧による脱水および葉表面からの過剰なイオン吸収の発生
植物の葉表面にはワックスや細かい毛が生えており、一般的に葉への濡れ性は悪い。そのため、塩化カルシウム水溶液のみでは根からの吸収による効果がほとんどである。本実施形態では、界面活性剤を併用することで、濡れ性の向上やワックスを破壊し、葉表面からも浸透圧による脱水の効果を発揮することができる。また、葉表面からイオンの吸収が生じ、根からの吸収よりも早く、前記（２）のメカニズムで枯れていくと考えられる。
【００１５】
〔塩化カルシウム水溶液〕
前記塩化カルシウム水溶液の濃度は、５〜４３重量％が好ましく、特に好ましくは１５〜４０重量％、最も好ましくは３０〜４０重量％である。濃度が低すぎると、除草効果が劣る傾向がみられ、濃度が高すぎると、塩化カルシウムが析出するなど溶液が不安定になる傾向がみられる。
【００１６】
除草剤組成物中の前記塩化カルシウム水溶液の含有量は、９５〜９９．９９９９重量％が好ましく、特に好ましくは９７〜９９．９９９重量％であり、最も好ましくは９９〜９９．９９５重量％である。
【００１７】
〔界面活性剤〕
前記界面活性剤としては、例えば、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤等が挙げられる。これらは単独でもしくは２種以上を併用しても差し支えない。これらのなかでも、ノニオン性の親水基が結合している界面活性剤が好ましく、ノニオン系界面活性剤が特に好ましい。これらは市販品を使用するか、公知の方法により製造したものを使用することができる。
【００１８】
〔ノニオン系界面活性剤〕
前記ノニオン系界面活性剤としては特に限定はなく、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等が挙げられる。これらは単独でもしくは併用してもよい。これらの中でも、除草効果の点で、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましい。
【００１９】
〔アニオン系界面活性剤〕
前記アニオン系界面活性剤としては特に限定はなく、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホコハク酸エステル塩等が挙げられる。これらは単独でもしくは併用してもよい。
【００２０】
〔カチオン系界面活性剤〕
前記カチオン系界面活性剤としては特に限定はなく、例えば、アルキルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムパラトルエンスルホン酸等が挙げられる。
【００２１】
除草剤組成物中の前記界面活性剤の含有量は、０．０００１〜５重量％が好ましく、特に好ましくは０．００１〜３重量％であり、最も好ましくは０．００５〜１重量％である。界面活性剤の添加量が少なすぎると、除草効果が劣る傾向がみられ、界面活性剤の添加量が多すぎると、泡が多く立ち使用感が悪くなっていしまう傾向がみられる。
【００２２】
なお、前記界面活性剤を主成分とする展着剤を使用してもよい。前記展着剤の種類としては、例えば、スプレッダー、アジュバンド、スチッカー等が挙げられる。これら展着剤は市販品を使用することができる。
【００２３】
本実施形態に係る除草剤組成物は、前記塩化カルシウム水溶液および前記界面活性剤以外に、さらに防食剤を含有していてもよい。
【００２４】
〔防食剤〕
本実施形態の除草剤組成物は、塩化カルシウム水溶液を使用しているために錆が発生するおそれがある。この場合、防食剤を添加することにより腐食を抑制することができるようになる。
【００２５】
前記防食剤としては特に限定はなく、例えば、腐食抑制剤（インヒビター）、キレート剤等があげられる。これらは単独でもしくは併用してもよい。
【００２６】
前記腐食抑制剤（インヒビター）としては、例えば、リン酸二水素ナトリウム（ＮａＨ２ＰＯ４）、リン酸一水素二ナトリウム（Ｎａ２ＨＰＯ４）、リン酸水素カルシウム（ＣａＨＰＯ４）、メタリン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム等のリン酸もしくはその塩等があげられる。これらは単独でもしくは併用してもよい。
【００２７】
前記キレート剤としては、例えば、クエン酸、リンゴ酸、ＤＬ−酒石酸、グルコン酸等のカルボン酸もしくはその塩、クロム酸塩、亜硝酸塩、ケイ酸塩等の無機塩、低級脂肪族カルボン酸塩、硫酸塩、アミン塩等の有機塩、エステル類、リン酸エステル類、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−三酢酸（ＨＥＤＴＡ）等があげられる。これらは単独でもしくは併用してもよい。
【００２８】
これらのなかでも、防食効果に優れる点で、リン酸二水素ナトリウム（ＮａＨ２ＰＯ４）、リン酸一水素二ナトリウム（Ｎａ２ＨＰＯ４）、リン酸水素カルシウム（ＣａＨＰＯ４）、メタリン酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸三ナトリウム、リンゴ酸、ＤＬ−酒石酸およびグルコン酸が好ましい。これらはいずれも市販品を使用するか、公知の方法により製造したものを使用することができる。
【００２９】
除草剤組成物中の前記防食剤の含有量は、０．００１〜２０重量％が好ましく、特に好ましくは０．０１〜１０重量％であり、最も好ましくは０．０５〜１重量％である。防食剤の添加量が少なすぎると、十分な防食効果を得られない傾向がみられ、防食剤の添加量が多すぎると、除草効果に悪影響がみられる。
【００３０】
本実施形態に係る除草剤組成物は、上記成分以外に、通常の除草剤組成物に用いられる農薬補助剤を必要に応じて含有していてもよい。
【００３１】
農薬補助剤としては、例えば、凍結防止剤、ｐＨ調整剤等が挙げられる。
【００３２】
除草剤組成物中の前記農薬補助剤の合計含有量は、通常０．０１〜２２重量％、好ましくは０．０１〜１８．５重量％である。
【００３３】
凍結防止剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン及びプロピレングリコール等が挙げられる。これらは単独でもしくは併用してもよい。
【００３４】
ｐＨ調整剤としては、例えば、クエン酸−水和物、ソルビン酸及びソルビン酸カリウム等が挙げられる。これらは単独でもしくは併用してもよい。
【００３５】
本実施形態に係る除草剤組成物の使用方法としては、広葉雑草（クローバー等）等の植物の葉表面に散布する方法が好適である。具体的には、加圧式散布機等を用いて、本実施形態に係る除草剤組成物を噴射又は噴霧する方法が挙げられる。また、広葉雑草（クローバー等）等の植物が茂った場所に、公知の散布器を用いて土壌表面散布又は茎葉散布することもできる。
【００３６】
本実施形態に係る除草剤組成物は、水田、畑、芝生、果樹園等の農耕地または非農耕地における除草剤として使用される。本実施形態に係る除草剤組成物は、特に限定ないが、例えば農作物、野菜、果樹、果樹以外の樹木、その他等の植物を栽培する農耕地等において、農耕地の雑草を防除することができる。なお、前記植物には、遺伝子組み換え作物も含まれる。
【００３７】
〔農作物〕
農作物としては、例えば、トウモロコシ、イネ、コムギ、オオムギ、ライムギ、ソルガム、ワタ、ダイズ、ラッカセイ、ソバ、テンサイ、ナタネ、ヒマワリ、サトウキビ、タバコ、ホップ等が挙げられる。
【００３８】
〔野菜〕
野菜としては、例えば、ナス科野菜（ナス、トマト、ピーマン、トウガラシ、ジャガイモ等）、ウリ科野菜（キュウリ、カボチャ、ズッキーニ、スイカ、メロン、マクワウリ等）、アブラナ科野菜（ダイコン、カブ、セイヨウワサビ、コールラビ、ハクサイ、キャベツ、カラシナ、ブロッコリー、カリフラワー等）、キク科野菜（ゴボウ、シュンギク、アーティチョーク、レタス等）、ユリ科野菜（ネギ、タマネギ、ニンニク、アスパラガス等）、セリ科野菜（ニンジン、パセリ、セロリ、アメリカボウフウ等）、アカザ科野菜（ホウレンソウ、フダンソウ等）、シソ科野菜（シソ、ミント、バジル等）、マメ科野菜（エンドウ、インゲンマメ、アズキ、ソラマメ、ヒヨコマメ等）、イチゴ、サツマイモ、ヤマノイモ、サトイモ、コンニュク、ショウガ、オクラ等が挙げられる。
【００３９】
〔果樹〕
果樹としては、例えば、仁果類（リンゴ、ナシ、セイヨウナシ、カリン、マルメロ等）、核果類（モモ、スモモ、ネクタリン、ウメ、オウトウ、アンズ、プルーン等）、カンキツ類（ウンシュウミカン、オレンジ、レモン、ライム、グレープフルーツ等）、堅果類（クリ、クルミ、ハシバミ、アーモンド、ピスタチオ、カシューナッツ、マカダミアナッツ等）、液果類（ブルーベリー、クランベリー、ブラックベリー、ラズベリー等）、ブドウ、カキ、オリーブ、ビワ、バナナ、コーヒー、ナツメヤシ、ココヤシ、アブラヤシ等が挙げられる。
【００４０】
〔果樹以外の樹木〕
果樹以外の樹木としては、例えば、チャ、クワ、花木類（サツキ、ツバキ、アジサイ、サザンカ、シキミサクラ、ユリノキ、サルスベリ、キンモクセイ等）、街路樹（トネリコ、カバノキ、ハナミズキ、ユーカリ、イチョウ、ライラック、カエデ、カシ、ポプラ、ハナズオウ、フウ、プラタナス、ケヤキ、クロベ、モミノキ、ツガ、ネズ、マツ、トウヒ、イチイ、ニレ、トチノキ等）、サンゴジュ、イヌマキ、スギ、ヒノキ、クロトン、マサキ、カナメモチ等が挙げられる。
【００４１】
〔その他〕
その他としては、例えば、花卉類（バラ、カーネーション、キク、トルコギキョウ、カスミソウ、ガーベラ、マリーゴールド、サルビア、ペチュニア、バーベナ、チューリップ、アスター、リンドウ、ユリ、パンジー、シクラメン、ラン、スズラン、ラベンダー、ストック、ハボタン、プリムラ、ポインセチア、グラジオラス、カトレア、デージー、シンビジューム、ベゴニア等）、バイオ燃料植物（ヤトロファ、ベニバナ、アマナズナ類、スイッチグラス、ミスカンサス、ダンチク、ケナフ、キャッサバ、ヤナギ等）、観葉植物等が挙げられる。
【００４２】
なお、本実施形態に係る除草剤組成物は、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤、肥料、土壌改良剤等と混合または併用することもできる。
【実施例】
【００４３】
以下、実施例及び比較例を示して本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
【００４４】
〔実施例１〕
下記の表１に示すように、３５重量％塩化カルシウム水溶液に、ノニオン系界面活性剤としてポリアルキレングリコールアルキルエーテルを添加し（含有量：０．０５重量％）、水溶液（液状の除草剤組成物）を調製した。
【００４５】
〔比較例１〕
界面活性剤を添加しない以外は、実施例１と同様にして、水溶液を調製した。
【００４６】
≪評価≫
〔除草効果〕
直径１５ｃｍに成長した生育期のキク科雑草に対して、実施例１および比較例１の水溶液を、スプレーにて植物の葉全体が濡れるように散布（水溶液５ｇ程度）した。１２時間後及び７日後における除草効果を、下記の評価基準に従い葉枯れ率で評価し、その結果を下記の表１に示した。
（評価基準）
０：変化なし
１：萎凋（しおれ）
２：部分枯死（５０％未満）
３：部分枯死（５０％以上、８０％未満）
４：完全枯死（８０％以上）
【００４７】
【表１】
2018070547.tif 000002
【００４８】
前記表１の結果から、塩化カルシウム水溶液のみの比較例１では除草効果は得られないのに対して、ノニオン系界面活性剤を添加した実施例１では除草効果が得られ、かつ速効性に優れることがわかった。
【００４９】
なお、本出願人は、実施例１の塩化カルシウム水溶液に代えて塩化ナトリウム水溶液を使用した場合でも、実施例１と同様の優れた除草効果が得られることを、実験により確認している。
【００５０】
〔実施例２〕
下記の表２に示すように、３５重量％塩化カルシウム水溶液に、ノニオン系界面活性剤としてポリアルキレングリコールアルキルエーテルを添加し（含有量：０．００５４重量％）、水溶液（液状の除草剤組成物）を調製した。
【００５１】
〔実施例３〜５〕
ノニオン系界面活性剤の種類および含有量を、下記の表２に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして、水溶液を調製した。
【００５２】
〔比較例２〕
界面活性剤を添加しない以外は、実施例２と同様にして、水溶液を調製した。
【００５３】
≪評価≫
〔除草効果〕
直径１５〜２０ｃｍに成長した生育期のキク科雑草に対して、実施例２〜５および比較例２の水溶液を、スプレーにて植物の葉全体が濡れるように散布（水溶液５ｇ程度）した。１，３，６，２４時間後における除草効果を、下記の評価基準に従い葉枯れ率で評価し、その結果を下記の表２に示した。
（評価基準）
０：変化なし
１：萎凋（しおれ）
２：部分枯死（５０％未満）
３：部分枯死（５０％以上、８０％未満）
４：完全枯死（８０％以上）
【００５４】
【表２】
2018070547.tif 000003
【００５５】
前記表２の結果から、塩化カルシウム水溶液のみの比較例２では除草効果は得られないのに対して、ノニオン系界面活性剤を添加した実施例２〜５では除草効果が得られ、かつ速効性に優れることがわかった。また、ノニオン系界面活性剤の種類に関係なく、除草効果が得られ、ノニオン系界面活性剤の含有量が０．０２４重量％以上の場合に、速効性に優れることがわかった。
【００５６】
〔実施例６〕
下記の表３に示すように、３５重量％塩化カルシウム水溶液に、ノニオン系界面活性剤としてポリオキシエチレンドデシルエーテルを添加し（含有量：０．０２４重量％）、水溶液（液状の除草剤組成物）を調製した。
【００５７】
〔比較例３〕
グリホサートイソプロピルアミン塩とＭＣＰＡとを混合した水溶液を調製した。
【００５８】
≪評価≫
〔除草効果〕
２５ｃｍ×２２．５ｃｍ区画のプランター内で、草丈２５ｃｍに成長したホワイトクローバーに対して、実施例６および比較例３の水溶液を噴霧器を用いて各処理量（ｍｌ／ｍ２）で噴霧した。１，３，６，２４，９６時間後における除草効果を、下記の評価基準に従い葉枯れ率で評価し、その結果を下記の表３に示した。
（評価基準）
０：変化なし
１：萎凋（５０％未満）
２：萎凋（５０％以上、８０％未満）
３：萎凋（８０％以上）
４：枯死
【００５９】
【表３】
2018070547.tif 000004
【００６０】
前記表３の結果から、比較例３では一応の除草効果は得られるが、除草効果の発現が著しく遅いのに対して、ノニオン系界面活性剤を添加した実施例６では除草効果が得られ、かつ速効性に優れることがわかった。また、実施例６から水溶液の処理量が２５（ｍｌ／ｍ２）以上の場合に、特に速効性に優れることがわかった。
【００６１】
〔実験例１〜１４〕
実施例の水溶液（液状の除草剤組成物）について、防食剤の種類もしくは含有量を代えて、防食効果を実験した。すなわち、３．５重量％塩化カルシウム水溶液に、ノニオン系界面活性剤としてポリオキシエチレンドデシルエーテルを添加（含有量：０．０２４重量％）した水溶液（液状の除草剤組成物）を準備し、下記の表４に示す防食剤を同表に示す割合で添加して、水溶液を調製した。なお、錆びが発生しやすい条件にするため、実施例で使用した３５重量％塩化カルシウム水溶液を１０倍に希釈した３．５重量％塩化カルシウム水溶液を使用した。
【００６２】
≪評価≫
〔防食効果〕
各水溶液に鉄釘を浸漬し、２，５，２４時間後における防草効果を、下記の評価基準に従い評価し、その結果を下記の表４に示した。
（評価基準）
○：腐食なし
△：わずかに腐食
×：錆が発生した
【００６３】
【表４】
2018070547.tif 000005
【００６４】
前記表４の結果から、防食剤を添加しない場合は、数時間で錆が発生するのに対して、有機酸やリン酸塩の使用により、腐食が遅くなることがわかった。特に、リン酸二水素ナトリウム（ＮａＨ２ＰＯ４）、クエン酸、クエン酸三ナトリウム、リンゴ酸、酒石酸、メタリン酸ナトリウムを使用した場合に、防食効果に優れることがわかった。
【００６５】
〔実験例１５〜２１〕
実施例の水溶液（液状の除草剤組成物）について、防食剤の種類もしくは含有量を代えて、防食効果を実験した。すなわち、３．５重量％塩化カルシウム水溶液に、ノニオン系界面活性剤としてポリオキシエチレンドデシルエーテルを添加（含有量：０．０２４重量％）した水溶液（液状の除草剤組成物）を準備し、下記の表５に示す防食剤を同表に示す割合で添加して、水溶液を調製した。
【００６６】
≪評価≫
〔防食効果〕
各水溶液に鉄釘を浸漬し、１，６，２４時間後における防食効果を、下記の評価基準に従い評価し、その結果を下記の表５に示した。
（評価基準）
○：腐食なし
△：わずかに腐食
×：錆が発生した
【００６７】
【表５】
2018070547.tif 000006
【００６８】
前記表５の結果から、防食剤（クエン酸、リン酸二水素ナトリウム（ＮａＨ２ＰＯ４）、グルコン酸）を０．０１重量％以上添加することにより、防食効果が得られることがわかった。特に、クエン酸、リン酸二水素ナトリウム（ＮａＨ２ＰＯ４）の防食効果が優れることがわかった。
【産業上の利用可能性】
【００６９】
本発明の除草剤組成物は、クローバー等の広葉雑草等に対して優れた除草効果を奏することができる。