(57)【要約】      （修正有）【課題】クロロメタンを含有する共沸様組成物又は共沸組成物に関し、環境に与える影響が少ない流体の提供。【解決手段】クロロメタンと２，３，３，３−テトラフルオロプロペン、３，３，３−トリフルオロプロペン、１，１，１，２−テトラフルオロエタン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン、Ｅ／Ｚ−１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペン、Ｅ／Ｚ−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン、１，１−ジフルオロエタン及びＥ−１，３，３，３−テトラフルオロプロペンから選択される少なくとも一又は複数種の化合物とを含む共沸もしくは共沸様組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
クロロメタンと、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン、３，３，３−トリフルオロプロペン、１，１，１，２−テトラフルオロエタン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン、Ｅ／Ｚ−１，１，３，３，３−ペンタフルオロ-プロペン、Ｅ／Ｚ−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン、１，１−ジフルオロエタン及びＥ−１，３，３，３−テトラフルオロプロペンから選択される少なくとも一若しくは複数種の化合物とを含む共沸又は共沸様組成物。
【請求項２】
０．５−７０モル％のクロロメタンと、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン、１，１−ジフルオロエタン、３，３，３−トリフルオロプロペン及び１，１，１，２−テトラフルオロエタンから選択される少なくとも９９．５−３０モル％の化合物、或いは５５−９５モル％のクロロメタンと、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン、Ｅ／Ｚ−１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペン、Ｅ／Ｚ−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン及びＥ−１，３，３，３−テトラフルオロプロペンから選択される少なくとも４５−５モル％の一又は複数種の化合物とを含むか、好ましくはこれらから本質的になることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
クロロメタンと、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン、３，３，３−トリフルオロプロペン、Ｅ／Ｚ−１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペン、Ｅ／Ｚ−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン及びＥ−１，３，３，３−テトラフルオロプロペン、好ましくは２，３，３，３−テトラフルオロプロペンから選択される少なくとも一又は複数種の化合物とを含むか、好ましくはこれらから本質的になることを特徴とする、請求項１又は請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
２０−５０モル％のクロロメタン、及び８０−５０モル％の２，３，３，３−テトラフルオロプロペンを含むか、好ましくはこれらから本質的になることを特徴とする、請求項１から３の何れか一項に記載の組成物。
【請求項５】
０．５−５０モル％のクロロメタン、及び９５．５−５０モル％の１，１，１，２−テトラフルオロエタンとを含むか、好ましくはこれらから本質的になることを特徴とする、請求項１又は請求項２に記載の組成物。
【請求項６】
３５−６５モル％のクロロメタン、及び６５−３５モル％の３，３，３−トリフルオロプロペンを含むか、好ましくはこれらから本質的になることを特徴とする、請求項１から３の何れか一項に記載の組成物。
【請求項７】
６０−９０モル％のクロロメタン、及び４０−１０モル％の１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンを含むか、好ましくはこれらから本質的になることを特徴とする、請求項１又は請求項２に記載の組成物。
【請求項８】
５５−８５モル％のクロロメタン、及び４５−１５モル％のＥ／Ｚ−１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンを含むか、好ましくはこれらから本質的になることを特徴とする、請求項１から３の何れか一項に記載の組成物。
【請求項９】
６０−９０モル％のクロロメタン、及び４０−１０モル％のＥ／Ｚ−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペンを含むか、好ましくはこれらから本質的になることを特徴とする、請求項１から３の何れか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
５−７０モル％のクロロメタン、及び９５−３０モル％の１，１−ジフルオロエタンを含むか、好ましくはこれらから本質的になることを特徴とする、請求項１又は請求項２に記載の組成物。
【請求項１１】
６５−９５モル％のクロロメタン、及び３５−５モル％のＥ−１，３，３，３−テトラフルオロプロペンを含むか、好ましくはこれらから本質的になることを特徴とする、請求項１から３の何れか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
少なくともフッ化水素を含むことを特徴とする、請求項１から１１の何れか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
２０−４５モル％のＨＦ、５−２０モル％のクロロメタン、及び３５−７０モル％の２，３，３，３−テトラフルオロプロペンを含むか、好ましくはこれらから本質的になることを特徴とする、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１４】
１５−４５モル％のＨＦ、３５−６０モル％のクロロメタン、及び１５−３０モル％の１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンを含むか、好ましくはこれらから本質的になることを特徴とする、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１５】
１５−４５モル％のＨＦ、１−３０モル％のクロロメタン、及び３０−８５モル％の１，１−ジフルオロエタンを含むか、好ましくはこれらから本質的になることを特徴とする、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１６】
１５−４０モル％のＨＦ、４０−７０モル％のクロロメタン、及び１０−３０モル％のＥ／Ｚ−１，３，３，３−テトラフルオロプロペンを含むか、好ましくはこれらから本質的になることを特徴とする、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１７】
−４０℃から７０℃の沸点、及び１から１５ｂａｒの圧力を有することを特徴とする、請求項１から１６の何れか一項に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はクロロメタンを含む共沸又は共沸様組成物に関する。
【０００２】
ハロゲン化炭素系流体は、特に伝熱流体、噴射剤、発泡剤、膨張剤、ガス誘電体、モノマー又は重合媒体、支持流体、研磨剤、乾燥剤、及びエネルギー生成装置用流体として、様々な産業分野で多くの用途が見出されている。
【０００３】
特に重視されているのが、環境に与える影響が少ない流体である。
【０００４】
共沸又は共沸様流体を使用することの利点は、共沸又は共沸様流体が蒸発プロセス中に分別せず、（ほとんど）純物質として作用することである。しかし、共沸は予測され得ないため、これらの特性を満たす新規の流体を同定することは困難である。
【発明の概要】
【０００５】
従って、本発明は、クロロメタンと、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン、３，３，３−トリフルオロプロペン、１，１，１，２−テトラフルオロエタン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン、Ｅ／Ｚ−１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペン、Ｅ／Ｚ−１，２，３，３，３−ペンタフルオロ-プロペン、１，１−ジフルオロエタン及びＥ−１，３，３，３−テトラフルオロプロペンから選択される少なくとも一又は複数種の化合物とを含む共沸若しくは共沸様組成物に関する。
【０００６】
「共沸様（ｑｕａｓｉ−ａｚｅｏｔｒｏｐｉｃ）」という表現は、広い意味を有し、厳密に共沸性である組成物、及び共沸混合物として働く組成物を含むことが意図される。
【０００７】
混合物は、露点での圧力が沸点での圧力と等しい場合共沸混合物であり、く、このことは蒸気組成が凝縮された液体の組成と等しいことを意味する。
【０００８】
混合物は、露点での圧力と沸点での圧力の差が沸点での圧力を基準として５％以下の場合、共沸様混合物であると考えられる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
一実施態様によれば、本発明による組成物は、０．５−７０モル％のクロロメタンと、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン、１，１−ジフルオロエタン、３，３，３−トリフルオロプロペン及び１，１，１，２−テトラフルオロエタンから選択される９９．５−３０モル％の少なくとも一種の化合物、或いは５５−９５モル％のクロロメタンと、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン、Ｅ／Ｚ−１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペン、Ｅ／Ｚ−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン及びＥ−１，３，３，３−テトラフルオロ-プロペンから選択される４５−５モル％の少なくとも一種の化合物とを含むか、好ましくはこれらから本質的になる。
【００１０】
好ましい一実施態様によれば、本発明による組成物は、好ましくは１０−５０モル％のクロロメタンと、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン、３，３，３−トリフルオロプロペン、Ｅ／Ｚ−１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペン、Ｅ／Ｚ−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン、及びＥ−１，３，３，３−テトラフルオロプロペン、好ましくは２，３，３，３−テトラフルオロプロペンから選択される好ましくは５０−９０モル％の少なくとも一種の化合物とを含むか、好ましくはこれらから本質的になる。
【００１１】
特に好ましい一実施態様によれば、本発明による組成物は、１０−４５モル％のクロロメタン、及び９０−５５モル％の２，３，３，３−テトラフルオロプロペンを含むか、好ましくはこれらから本質的になる。
【００１２】
一実施態様において、本発明による組成物は、０．５−５０モル％のクロロメタン、及び９５．５−５０モル％の１，１，１，２−テトラフルオロエタンを含むか、好ましくはこれらから本質的になる。
【００１３】
別の実施態様において、本発明による組成物は、３５−６５モル％のクロロメタン、及び６５−３５モル％の３，３，３−トリフルオロプロペンを含むか、好ましくはこれらから本質的になる。
【００１４】
一実施態様によれば、本発明による組成物は、６０−９０モル％のクロロメタン、及び４０−１０モル％の１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンを含むか、好ましくはこれらから本質的になる。
【００１５】
別の実施態様によれば、本発明による組成物は、５５−８５モル％のクロロメタン、及び４５−１５モル％のＥ／Ｚ−１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンを含むか、好ましくはこれらから本質的になる。
【００１６】
本発明で提示される一つの可能性によれば、本発明による組成物は、６０−９０モル％のクロロメタン、及び４０−１０モル％のＥ／Ｚ−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペンを含むか、好ましくはこれらから本質的になる。
【００１７】
一実施態様において、本発明による組成物は、５−７０モル％、好ましくは１０−６０モル％のクロロメタン、及び９５−３０モル％、好ましくは４０−９０モル％の１，１−ジフルオロエタンを含むか、好ましくはこれらから本質的になる。
【００１８】
別の実施態様において、本発明による組成物は、６５−９５モル％のクロロメタン、及び３５−５モル％のＥ−１，３，３，３−テトラフルオロプロペンを含むか、好ましくはこれらから本質的になる。
【００１９】
本発明で提示される一つの可能性によれば、前記組成物は、フッ化水素を含んでもよい。
【００２０】
本発明で提示される特に好ましい一つの可能性によれば、本発明による組成物は、２０−４５モル％のＨＦ、５−２０モル％のクロロメタン、及び３５−７０モル％の２，３，３，３−テトラフルオロプロペンを含むか、好ましくはこれらから本質的になる。
【００２１】
一実施態様によれば、本発明による組成物は、１５−４５モル％のＨＦ、３５−６０モル％のクロロメタン、及び１５−３０モル％の１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンを含むか、好ましくはこれらから本質的になる。
【００２２】
別の実施態様によれば、本発明による組成物は、１５−４５モル％のＨＦ、１−３０モル％のクロロメタン、及び３０−８５モル％の１，１−ジフルオロエタンを含むか、好ましくはこれらから本質的になることを特徴とする。
【００２３】
一実施態様によれば、本発明による組成物は、１５−４０モル％のＨＦ、４０−７０モル％のクロロメタン、及び１０−３０モル％のＥ／Ｚ−１，３，３，３−テトラフルオロプロペンを含むか、好ましくはこれらから本質的になる。
【００２４】
別の実施態様によれば、本発明による組成物は、１から１５ｂａｒの圧力で−４０℃から７０℃の沸点を有する。
【００２５】
また、本発明は、伝熱流体、噴射剤、発泡剤、膨張剤、ガス誘電体、モノマー又は重合媒質、支持流体、研磨剤、乾燥剤、及びエネルギー生成装置用流体としての本発明による組成物を含む流体の使用に関する。
【００２６】
好ましくは、本発明は、ヒートポンプ又は冷凍装置内の伝熱流体としての本発明による組成物を含む流体の使用に関する。
【００２７】
本発明は、伝熱流体としての本発明による組成物を含む流体を収容するか、又は上述の伝熱流体を収容する蒸気圧縮回路を含む伝熱装置にも関する。
【００２８】
一実施態様によれば、前記装置は、ヒートポンプを介する加熱用、空調用（特に自動車空調用若しくは据置型セントラル空調用）、冷蔵用又は冷凍用の移動式或いは据置式装置、及びランキンサイクルから選択されるが、好ましくは空調装置である。
【００２９】
本発明は、伝熱流体を収容する蒸気圧縮回路により流体又は物質を加温若しくは冷却するための方法にも関し、伝熱流体の蒸発、伝熱流体の圧縮、熱流体の凝縮、及び伝熱流体の膨張を順次含み、該方法において、伝熱流体は、本発明による組成物を含む流体である。
【００３０】
「伝熱流体」という表現は、蒸気圧縮回路において、低温低圧で蒸発することにより熱を吸収することができ、高温高圧で凝縮することにより熱を放出することができる流体を意味すると理解される。
【００３１】
伝熱流体は、任意選択的に、想定される用途のための伝熱化合物ではない一又は複数種の添加剤を含む。前記添加剤は、当業者にはよく知られているように、特に、潤滑剤、ナノ粒子、安定剤、界面活性剤、トレーサー、蛍光剤、臭気剤及び可溶化剤から選択され得る。
【００３２】
下記では、以下の化合物を次のように表す：
-  クロロメタン：  ＨＣＣ−４０、又はＦ４０
-  ２，３，３，３−テトラフルオロプロペン：  ＨＦＯ−１２３４ｙｆ、又はＦ１２３４ｙｆ
-  ３，３，３−トリフルオロプロペン：  ＨＦＯ−１２４３ｚｆ、又はＦ１２４３ｚｆ
-  １，１，１，２−テトラフルオロエタン：  ＨＦＣ−１３４ａ、又はＦ１３４ａ
-  １，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン：  ＨＦＣ−２４５ｃｂ、又はＦ２４５ｃｂ
-  Ｅ／Ｚ−１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペン：  ＨＦＯ−１２２５ｚｃ、又はＦ１２２５ｚｃ
-  Ｅ／Ｚ−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン：  ＨＦＯ−１２２５ｙｅ、又はＦ１２２５ｙｅ
-  １，１−ジフルオロエタン：  ＨＦＣ−１５２ａ、又はＦ１５２ａ
-  Ｅ−１，３，３，３−テトラフルオロプロペン：  ＨＦＯ−１２３４ｚｅ−Ｅ、又はＦ１２３４ｚｅ−Ｅ
【００３３】
様々な温度及び圧力での、本発明の典型的な共沸組成物を、非限定的に以下の表１に示す：
2018193559.tif 000002
2018193559.tif 000003
【手続補正書】
【提出日】平成30年8月9日(2018.8.9)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
本願明細書に記載の発明。 
【手続補正書】
【提出日】平成30年10月29日(2018.10.29)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
クロロメタンと、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン、３，３，３−トリフルオロプロペン、１，１，１，２−テトラフルオロエタン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン、Ｅ／Ｚ−１，１，３，３，３−ペンタフルオロ-プロペン、Ｅ／Ｚ−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン、１，１−ジフルオロエタン及びＥ−１，３，３，３−テトラフルオロプロペンから選択される少なくとも一若しくは複数種の化合物とを含む共沸又は共沸様組成物。
【請求項２】
０．５−７０モル％のクロロメタンと、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン、１，１−ジフルオロエタン、３，３，３−トリフルオロプロペン及び１，１，１，２−テトラフルオロエタンから選択される少なくとも９９．５−３０モル％の化合物、或いは５５−９５モル％のクロロメタンと、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン、Ｅ／Ｚ−１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペン、Ｅ／Ｚ−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン及びＥ−１，３，３，３−テトラフルオロプロペンから選択される少なくとも４５−５モル％の一又は複数種の化合物とを含むか、好ましくはこれらから本質的になることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
クロロメタンと、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン、３，３，３−トリフルオロプロペン、Ｅ／Ｚ−１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペン、Ｅ／Ｚ−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン及びＥ−１，３，３，３−テトラフルオロプロペン、好ましくは２，３，３，３−テトラフルオロプロペンから選択される少なくとも一又は複数種の化合物とを含むか、好ましくはこれらから本質的になることを特徴とする、請求項１又は請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
２０−５０モル％のクロロメタン、及び８０−５０モル％の２，３，３，３−テトラフルオロプロペンを含むか、好ましくはこれらから本質的になることを特徴とする、請求項１から３の何れか一項に記載の組成物。
【請求項５】
０．５−５０モル％のクロロメタン、及び９５．５−５０モル％の１，１，１，２−テトラフルオロエタンとを含むか、好ましくはこれらから本質的になることを特徴とする、請求項１又は請求項２に記載の組成物。
【請求項６】
３５−６５モル％のクロロメタン、及び６５−３５モル％の３，３，３−トリフルオロプロペンを含むか、好ましくはこれらから本質的になることを特徴とする、請求項１から３の何れか一項に記載の組成物。
【請求項７】
６０−９０モル％のクロロメタン、及び４０−１０モル％の１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンを含むか、好ましくはこれらから本質的になることを特徴とする、請求項１又は請求項２に記載の組成物。
【請求項８】
５５−８５モル％のクロロメタン、及び４５−１５モル％のＥ／Ｚ−１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンを含むか、好ましくはこれらから本質的になることを特徴とする、請求項１から３の何れか一項に記載の組成物。
【請求項９】
６０−９０モル％のクロロメタン、及び４０−１０モル％のＥ／Ｚ−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペンを含むか、好ましくはこれらから本質的になることを特徴とする、請求項１から３の何れか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
５−７０モル％のクロロメタン、及び９５−３０モル％の１，１−ジフルオロエタンを含むか、好ましくはこれらから本質的になることを特徴とする、請求項１又は請求項２に記載の組成物。
【請求項１１】
６５−９５モル％のクロロメタン、及び３５−５モル％のＥ−１，３，３，３−テトラフルオロプロペンを含むか、好ましくはこれらから本質的になることを特徴とする、請求項１から３の何れか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
少なくともフッ化水素を含むことを特徴とする、請求項１から１１の何れか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
２０−４５モル％のＨＦ、５−２０モル％のクロロメタン、及び３５−７０モル％の２，３，３，３−テトラフルオロプロペンを含むか、好ましくはこれらから本質的になることを特徴とする、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１４】
１５−４５モル％のＨＦ、３５−６０モル％のクロロメタン、及び１５−３０モル％の１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンを含むか、好ましくはこれらから本質的になることを特徴とする、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１５】
１５−４５モル％のＨＦ、１−３０モル％のクロロメタン、及び３０−８５モル％の１，１−ジフルオロエタンを含むか、好ましくはこれらから本質的になることを特徴とする、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１６】
１５−４０モル％のＨＦ、４０−７０モル％のクロロメタン、及び１０−３０モル％のＥ／Ｚ−１，３，３，３−テトラフルオロプロペンを含むか、好ましくはこれらから本質的になることを特徴とする、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１７】
−４０℃から７０℃の沸点、及び１から１５ｂａｒの圧力を有することを特徴とする、請求項１から１６の何れか一項に記載の組成物。
【外国語明細書】
2018193559000001.pdf