(57)【要約】【課題】本発明が解決しようとする課題は、不可視性・近赤外線吸収能が極めて高く、粘度・保存安定性に優れ、且つレーザー照射した際の発色性に優れるレーザーマーキング用組成物、該組成物を用いた塗工物、記録材及び記録方法を提供することである。【解決手段】上記課題は、一般式（１）〜（３）で表される特定化合物を含有する近赤外線吸収色素［Ａ］、発色剤［Ｂ］、顕色剤［Ｃ］及び樹脂［Ｄ］を含有するレーザーマーキング用組成物によって解決される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
近赤外線吸収色素［Ａ］、発色剤［Ｂ］、顕色剤［Ｃ］及び樹脂［Ｄ］を含有するレーザーマーキング用組成物であって、
近赤外線吸収色素［Ａ］が、下記一般式（１）で表される化合物、下記一般式（２）で表される化合物及び下記一般式（３）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物を含有するレーザーマーキング用組成物。
一般式（１）
【化１】
2018193516.tif 000196
［一般式（１）中、
Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、スルホ基、ＳＯ３−Ｍａ＋、−ＳＯ２ＮＲ６Ｒ７、−ＣＯＯＲ８、−ＣＯＮＲ９Ｒ１０、ニトロ基、シアノ基又はハロゲン原子を表す。
Ｘ１〜Ｘ１０は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、アミノ基、置換アミノ基、スルホ基、−ＳＯ２ＮＲ１１Ｒ１２、−ＣＯＯＲ１３、−ＣＯＮＲ１４Ｒ１５、ニトロ基、シアノ基又はハロゲン原子を表す。Ｘ１〜Ｘ１０は、置換基同士が結合して環を形成してもよい。
Ｍａ＋は、無機又は有機のカチオンを表し、Ｒ６〜Ｒ１５は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を有してもよいアルキル基を表す。］
一般式（２）
【化２】
2018193516.tif 000197
［一般式（２）中、
Ｙは、置換基を有してもよい複素環を表す。
Ｒ１６〜Ｒ２０は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、スルホ基、ＳＯ３−Ｍｂ＋、−ＳＯ２ＮＲ２１Ｒ２２、−ＣＯＯＲ２３、−ＣＯＮＲ２４Ｒ２５、ニトロ基、シアノ基又はハロゲン原子を表す。
Ｍｂ＋は、無機又は有機のカチオンを表し、Ｒ２１〜Ｒ２５は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を有してもよいアルキル基を表す。］
一般式（３）
【化３】
2018193516.tif 000198
［一般式（３）中、
Ｑ１、Ｑ４、Ｑ５及びＱ８は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表す。Ｑ１、Ｑ４、Ｑ５又はＱ８が窒素原子の場合、それぞれに結合するＸ１１、Ｘ１４、Ｘ１５又はＸ１８はないものとする。
Ｒ２６〜Ｒ３０は、それぞれ独立に、水素原子、スルホ基、−ＳＯ３−Ｍｃ＋又はハロゲン原子を表す。Ｍｃ＋は、無機又は有機のカチオンを表す。
Ｘ１１〜Ｘ１８は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、ヒドロキシル基、アミノ基、−ＮＲ３１Ｒ３２、スルホ基、−ＳＯ２ＮＲ３３Ｒ３４、−ＣＯＯＲ３５、−ＣＯＮＲ３６Ｒ３７、ニトロ基、シアノ基又はハロゲン原子を表す。Ｘ１１〜Ｘ１８は、置換基同士が結合して環を形成してもよい。
Ｒ３１〜Ｒ３７は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアシル基又は置換基を有してもよいピリジニル基を表す。Ｒ３１とＲ３２、Ｒ３３とＲ３４、Ｒ３６とＲ３７は、置換基同士が結合して環を形成してもよい。］
【請求項２】
近赤外線吸収色素［Ａ］が、一般式（１）で表される化合物を含有する請求項１に記載のレーザーマーキング用組成物。
【請求項３】
一般式（１）におけるＲ１〜Ｒ５の少なくとも１つ以上が、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、スルホ基、ＳＯ３−Ｍａ＋、−ＳＯ２ＮＲ６Ｒ７、−ＣＯＯＲ８、−ＣＯＮＲ９Ｒ１０、ニトロ基、シアノ基又はハロゲン原子である請求項１又は２に記載のレーザーマーキング用組成物。
【請求項４】
一般式（１）におけるＲ１〜Ｒ５の少なくとも１つ以上が、スルホ基又はＳＯ３−Ｍａ＋である請求項１〜３いずれか一項に記載のレーザーマーキング用組成物。
【請求項５】
近赤外線吸収色素［Ａ］が、一般式（２）で表される化合物を含有する請求項１に記載のレーザーマーキング用組成物。
【請求項６】
一般式（２）におけるＹが、置換基を有してもよい、４員環〜７員環の飽和又は不飽和の複素環である請求項１又は５に記載のレーザーマーキング用組成物。
【請求項７】
近赤外線吸収色素［Ａ］が、一般式（３）で表される化合物を含有する請求項１に記載のレーザーマーキング用組成物。
【請求項８】
一般式（３）におけるＱ１、Ｑ４、Ｑ５及びＱ８が、炭素原子である請求項１又は７に記載のレーザーマーキング用組成物。
【請求項９】
レーザーマーキング用組成物の全固形分中、近赤外線吸収色素［Ａ］の含有率が、０．０５〜５質量％である請求項１〜８いずれか一項に記載のレーザーマーキング用組成物。
【請求項１０】
請求項１〜９いずれか一項に記載のレーザーマーキング用組成物を塗工してなる塗工物。
【請求項１１】
請求項１０記載の塗工物に、レーザー光を照射して記録してなる記録材。
【請求項１２】
請求項１０記載の塗工物に、レーザー光を照射して記録する記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の近赤外線吸収色素を含むことを特徴とするレーザーマーキング用組成物及びその利用に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、シート、包装シート、卵パック、カード、食品、化粧品、トイレタリー用品、医薬品等の各種容器、容器類のキャップ等の表面に対する印刷・印字はインクジェット方式が主流であるが、インキのニジミ、文字の欠け、あるいは装置のメンテナンス面において、多くの問題点を抱えている。その一方、マーキング工程の自動化、無人化を進める動きの中で、非接触で且つマーキング速度の早い、レーザー光によるマーキング方法が普及しつつある。
【０００３】
特許文献１、及び特許文献２において、近赤外領域の波長のレーザー光による無接触の記録方式が提案されている。一般に、レーザーマーキング用インキは、発色剤、顕色剤及び近赤外線吸収色素によりインキを構成されている。このインキの塗工物に対して、レーザー光を照射すると、近赤外線吸収色素がレーザー光を吸収し、発熱することで、照射部分の発色剤と顕色剤が反応して発色する。
【０００４】
良好な発色能を得るためには、レーザー照射前は無色であり、且つレーザー照射時は近赤外領域の光を強く吸収し、効率的に熱変換する近赤外線吸収色素の選択が重要であり、フタロシアニン（特許文献３）、シアニン（特許文献４）、スクアリリウム（特許文献５）を使用することが提案されている。しかしながら、フタロシアニン系の材料は、可視光領域に構造由来の吸収帯があり、それ自体が着色しているため、不可視性に課題がある。また、シアニン系やスクアリリウム系の材料は、不可視性は良好ではあるが、一般的に凝集性が強い構造が多く、分散・溶解させにくいため、インキとしての粘度・保存安定性に課題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭５８−２０９５９４公報
【特許文献２】特開昭５８−０９４４９４公報
【特許文献３】特開２００５−１１９２６２公報
【特許文献４】特開平１１−２５４８３０公報
【特許文献５】特開平７−２５１５３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明が解決しようとする課題は、不可視性・近赤外線吸収能が極めて高く、粘度・保存安定性に優れ、且つレーザー照射した際の発色性に優れるレーザーマーキング用組成物、及びその記録方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
すなわち本発明は、近赤外線吸収色素［Ａ］、発色剤［Ｂ］、顕色剤［Ｃ］及び樹脂［Ｄ］を含有するレーザーマーキング用組成物であって、
近赤外線吸収色素［Ａ］が、下記一般式（１）で表される化合物、下記一般式（２）で表される化合物及び下記一般式（３）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物を含有するレーザーマーキング用組成物に関する。
【０００８】
一般式（１）
【化１】
2018193516.tif 000002
［一般式（１）中、
Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、スルホ基、ＳＯ３−Ｍａ＋、−ＳＯ２ＮＲ６Ｒ７、−ＣＯＯＲ８、−ＣＯＮＲ９Ｒ１０、ニトロ基、シアノ基又はハロゲン原子を表す。
Ｘ１〜Ｘ１０は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、アミノ基、置換アミノ基、スルホ基、−ＳＯ２ＮＲ１１Ｒ１２、−ＣＯＯＲ１３、−ＣＯＮＲ１４Ｒ１５、ニトロ基、シアノ基又はハロゲン原子を表す。Ｘ１〜Ｘ１０は、置換基同士が結合して環を形成してもよい。
Ｍａ＋は、無機又は有機のカチオンを表し、Ｒ６〜Ｒ１５は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を有してもよいアルキル基を表す。］
【０００９】
一般式（２）
【化２】
2018193516.tif 000003
［一般式（２）中、
Ｙは、置換基を有してもよい複素環を表す。
Ｒ１６〜Ｒ２０は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、スルホ基、ＳＯ３−Ｍｂ＋、−ＳＯ２ＮＲ２１Ｒ２２、−ＣＯＯＲ２３、−ＣＯＮＲ２４Ｒ２５、ニトロ基、シアノ基又はハロゲン原子を表す。
Ｍｂ＋は、無機又は有機のカチオンを表し、Ｒ２１〜Ｒ２５は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を有してもよいアルキル基を表す。］
【００１０】
一般式（３）
【化３】
2018193516.tif 000004
［一般式（３）中、
Ｑ１、Ｑ４、Ｑ５及びＱ８は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表す。Ｑ１、Ｑ４、Ｑ５又はＱ８が窒素原子の場合、それぞれに結合するＸ１１、Ｘ１４、Ｘ１５又はＸ１８はないものとする。
Ｒ２６〜Ｒ３０は、それぞれ独立に、水素原子、スルホ基、−ＳＯ３−Ｍｃ＋又はハロゲン原子を表す。Ｍｃ＋は、無機又は有機のカチオンを表す。
Ｘ１１〜Ｘ１８は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、ヒドロキシル基、アミノ基、−ＮＲ３１Ｒ３２、スルホ基、−ＳＯ２ＮＲ３３Ｒ３４、−ＣＯＯＲ３５、−ＣＯＮＲ３６Ｒ３７、ニトロ基、シアノ基又はハロゲン原子を表す。Ｘ１１〜Ｘ１８は、置換基同士が結合して環を形成してもよい。
Ｒ３１〜Ｒ３７は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアシル基又は置換基を有してもよいピリジニル基を表す。Ｒ３１とＲ３２、Ｒ３３とＲ３４、Ｒ３６とＲ３７は、置換基同士が結合して環を形成してもよい。］
【００１１】
また本発明は、近赤外線吸収色素［Ａ］が、一般式（１）で表される化合物を含有する上記レーザーマーキング用組成物に関する。
【００１２】
また本発明は、一般式（１）におけるＲ１〜Ｒ５の少なくとも１つ以上が、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、スルホ基、ＳＯ３−Ｍａ＋、−ＳＯ２ＮＲ６Ｒ７、−ＣＯＯＲ８、−ＣＯＮＲ９Ｒ１０、ニトロ基、シアノ基又はハロゲン原子である上記レーザーマーキング用組成物に関する。
【００１３】
また本発明は、一般式（１）におけるＲ１〜Ｒ５の少なくとも１つ以上が、スルホ基又はＳＯ３−Ｍａ＋である上記レーザーマーキング用組成物に関する。
【００１４】
また本発明は、近赤外線吸収色素［Ａ］が、一般式（２）で表される化合物を含有する上記レーザーマーキング用組成物に関する。
【００１５】
また本発明は、一般式（２）におけるＹが、置換基を有してもよい、４員環〜７員環の飽和又は不飽和の複素環である上記レーザーマーキング用組成物に関する。
【００１６】
また本発明は、近赤外線吸収色素［Ａ］が、一般式（３）で表される化合物を含有する上記レーザーマーキング用組成物に関する。
【００１７】
また本発明は、一般式（３）におけるＱ１、Ｑ４、Ｑ５及びＱ８が、炭素原子である上記レーザーマーキング用組成物に関する。
【００１８】
また本発明は、レーザーマーキング用組成物の全固形分中、近赤外線吸収色素［Ａ］の含有率が、０．０５〜５質量％である上記レーザーマーキング用組成物に関する。
【００１９】
また本発明は、上記レーザーマーキング用組成物を塗工してなる塗工物に関する。
【００２０】
また本発明は、上記塗工物に、レーザー光を照射して記録してなる記録材に関する。
【００２１】
さらに本発明は、上記塗工物に、レーザー光を照射して記録する記録方法に関する。
【発明の効果】
【００２２】
本発明のレーザーマーキング用組成物は、光学特性が良好であり、かつ凝集・析出しにくい特定の近赤外線吸収色素を使用することで、不可視性・近赤外線吸収能が極めて高く、粘度・保存安定性に優れ、且つレーザー照射した際の発色性が非常に優れている。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
＜レーザーマーキング用組成物＞
本発明のレーザーマーキング用組成物について詳しく説明する。本発明のレーザーマーキング用組成物は、特定の近赤外線吸収色素［Ａ］に加えて、発色剤［Ｂ］、顕色剤［Ｃ］、樹脂［Ｄ］を必須成分として、その他公知の添加剤等から構成される。近赤外線吸収色素は、分散状態と溶解状態のどちらの状態でも使用可能である。
【００２４】
＜近赤外線吸収色素［Ａ］＞
本発明の近赤外線吸収色素［Ａ］は、一般式（１）で表される化合物、一般式（２）で表される化合物及び一般式（３）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物を含有することを特徴とする。単独で使用しても良いし、２つ以上を併用して使用しても良い。
【００２５】
（一般式（１）で表される化合物）
一般式（１）
【化４】
2018193516.tif 000005
【００２６】
［一般式（１）中、
Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、スルホ基、ＳＯ３−Ｍａ＋、−ＳＯ２ＮＲ６Ｒ７、−ＣＯＯＲ８、−ＣＯＮＲ９Ｒ１０、ニトロ基、シアノ基又はハロゲン原子を表す。
Ｘ１〜Ｘ１０は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、アミノ基、置換アミノ基、スルホ基、−ＳＯ２ＮＲ１１Ｒ１２、−ＣＯＯＲ１３、−ＣＯＮＲ１４Ｒ１５、ニトロ基、シアノ基又はハロゲン原子を表す。Ｘ１〜Ｘ１０は、置換基同士が結合して環を形成してもよい。
Ｍａ＋は、無機又は有機のカチオンを表し、Ｒ６〜Ｒ１５は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を有してもよいアルキル基を表す。］
【００２７】
Ｒ１〜Ｒ５において「置換基を有してもよいアルキル基」としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−アミル基、２−エチルヘキシル基、ステアリル基、クロロメチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、２−メトキシエチル基、２−クロロエチル基、２−ニトロエチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基等を挙げることができ、これらの中でもメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基が、合成難易度、及び不可視性の観点の観点で好ましい。
【００２８】
Ｒ１〜Ｒ５において「置換基を有してもよいアリール基」としては、フェニル基、ナフチル基、４−メチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、４−ブロモフェニル基、２−メトキシフェニル基、４−ジエチルアミノフェニル基、３−ニトロフェニル基、４−シアノフェニル基等を挙げることができ、これらの中でもフェニル基、４−メチルフェニル基が、合成難易度、及び不可視性の観点で好ましい。
【００２９】
Ｒ１〜Ｒ５において「置換基を有してもアルコキシ基」としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、トリフルオロメトキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ステアリルオキシ基等を挙げることができ、これらの中でもメトキシ基、エトキシ基、トリフルオロメトキシ基が、合成難易度、及び不可視性の観点で好ましい。
【００３０】
Ｒ１〜Ｒ５において「置換基を有してもよいアリールオキシ基」としては、フェノキシ基、ナフチルオキシ基、４−メチルフェニルオキシ基、３，５−クロロフェニルオキシ基、４−クロロ−２−メチルフェニルオキシ基、４−ｔｅｒｔ− ブチルフェニルオキシ基、４−メトキシフェニルオキシ基、４−ジエチルアミノフェニルオキシ基、４−ニトロフェニルオキシ基等を挙げることができ、これらの中でもフェノキシ基、４−メチルフェニルオキシ基、ナフチルオキシ基が、合成難易度、及び不可視性の観点で好ましい。
【００３１】
Ｒ１〜Ｒ５においてＭａ＋の「無機又は有機のカチオン」としては、公知のものが制限なく採用でき、具体的には、金属原子、アンモニウム化合物、ピリジニウム化合物、イミダゾリウム化合物、ホスホニウム化合物、スルホニウム化合物等を挙げることができる。これらの中でも３価の金属原子、アンモニウム化合物が、合成難易度、及び不可視性の観点で好ましい。
【００３２】
Ｒ１〜Ｒ５において「ハロゲン原子」としては、フッ素、臭素、塩素、ヨウ素が挙げられる。
【００３３】
Ｒ１〜Ｒ５は、少なくとも１つ以上が水素原子以外で置換されていることが、不可視性の観点で好ましく、中でも、Ｒ１〜Ｒ５の少なくとも１つ以上が、スルホ基又はＳＯ３−Ｍａ＋であることがより好ましい。
【００３４】
Ｒ６〜Ｒ１５において「置換基を有してもよいアルキル基」としては、Ｒ１〜Ｒ５と同義である。Ｒ６とＲ７、Ｒ９とＲ１０、Ｒ１１とＲ１２、Ｒ１４とＲ１５は、置換基同士が結合して環を形成してもよい。
【００３５】
Ｘ１〜Ｘ１０において「置換基を有してもよいアルキル基」としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−アミル基、２−エチルヘキシル基、ステアリル基、クロロメチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、２−メトキシエチル基、２−クロロエチル基、２−ニトロエチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基等を挙げることができ、これらの中でもメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基が合成難易度、保存安定性、及び不可視性の観点で好ましく、特にメチル基が好ましい。
【００３６】
Ｘ１〜Ｘ１０において「置換基を有してもよいアルケニル基」としては、ビニル基、１−プロペニル基、アリル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、イソプロペニル基、イソブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基等を挙げることができ、これらの中でもビニル基、アリル基が、合成難易度、保存安定性、及び不可視性の観点で好ましい。
【００３７】
Ｘ１〜Ｘ１０において「置換基を有してもよいアリール基」としては、フェニル基、ナフチル基、４−メチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、４−ブロモフェニル基、２−メトキシフェニル基、４−ジエチルアミノフェニル基、３−ニトロフェニル基、４−シアノフェニル基等を挙げることができ、これらの中でもフェニル基、４−メチルフェニル基が合成難易度、保存安定性、及び不可視性の観点で好ましい。
【００３８】
Ｘ１〜Ｘ１０において「置換基を有してもよいアラルキル基」としては、ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基、ナフチルメチル基等を挙げることができ、これらの中でもベンジル基が、合成難易度、保存安定性、及び不可視性の観点で好ましい。
【００３９】
Ｘ１〜Ｘ１０において「置換基を有してもアルコキシ基」としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、トリフルオロメトキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ステアリルオキシ基等を挙げることができ、これらの中でもメトキシ基、エトキシ基、トリフルオロメトキシ基が、合成難易度、保存安定性、及び不可視性の観点で好ましい。
【００４０】
Ｘ１〜Ｘ１０において「置換基を有してもよいアリールオキシ基」としては、フェノキシ基、ナフチルオキシ基、４−メチルフェニルオキシ基、３，５−クロロフェニルオキシ基、４−クロロ−２−メチルフェニルオキシ基、４−ｔｅｒｔ− ブチルフェニルオキシ基、４−メトキシフェニルオキシ基、４−ジエチルアミノフェニルオキシ基、４−ニトロフェニルオキシ基等を挙げることができ、これらの中でもフェノキシ基、ナフチルオキシ基が、合成難易度、保存安定性、及び不可視性の観点で好ましい。
【００４１】
Ｘ１〜Ｘ１０において「置換アミノ基」としては、メチルアミノ基、エチルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、ステアリルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ基、フェニルアミノ基、ナフチルアミノ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルアミノ基、ジフェニルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−エチルアミノ基等を挙げることができ、これらの中でもジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基が、合成難易度、保存安定性、及び不可視性の観点で好ましい。
【００４２】
Ｘ１〜Ｘ１０において「ハロゲン原子」としては、フッ素、臭素、塩素、ヨウ素が挙げられる。
【００４３】
Ｘ１〜Ｘ１０は、置換基同士が結合して環を形成してもよく、例として以下の構造が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００４４】
【化５】
2018193516.tif 000006
【００４５】
Ｘ１〜Ｘ１０は、特に近赤外線吸収能の観点で、無置換のアルキル基を含むことが好ましく、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ７及びＸ８の少なくとも一つが無置換のアルキル基であることがより好ましく、Ｘ３及びＸ７が無置換のアルキル基であることが特に好ましい。無置換のアルキル基としてはメチル基であることが好ましい。
【００４６】
（一般式（２）で表される化合物）
一般式（２）
【化６】
2018193516.tif 000007
【００４７】
［一般式（２）中、
Ｙは、置換基を有してもよい複素環を表す。
Ｒ１６〜Ｒ２０は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、スルホ基、ＳＯ３−Ｍｂ＋、−ＳＯ２ＮＲ２１Ｒ２２、−ＣＯＯＲ２３、−ＣＯＮＲ２４Ｒ２５、ニトロ基、シアノ基又はハロゲン原子を表す。
Ｍｂ＋は、無機又は有機のカチオンを表し、Ｒ２１〜Ｒ２５は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を有してもよいアルキル基を表す。］
【００４８】
Ｙにおける複素環とは、環系を構成する原子の中に、炭素原子以外の原子（ヘテロ原子）が１個以上含まれるものを指す。代表的なヘテロ原子としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子が挙げられ、１つの複素環中にヘテロ原子が複数種含まれていても良い。複素環のヘテロ原子として酸素原子及び／又は硫黄原子を含むものが、分光特性、耐久性付与及び合成難易度の観点で好ましい。また、複素環としては、３員環〜１０員環の飽和又は不飽和の複素環が挙げられ、４員環〜７員環の飽和又は不飽和の複素環が、合成難易度、近赤外線吸収能、及び不可視性の観点で好ましく、中でも６員環の飽和又は不飽和の複素環が好ましく、無置換のテトラヒドロピラン環又は無置換のテトラヒドロチオピラン環がより好ましい。
【００４９】
Ｙにおける「置換基」としては、前述のＲ１〜Ｒ５及びＸ１〜Ｘ１０における、「置換基を有してもよいアルキル基」、「置換基を有してもよいアリール基」、「置換基を有してもアルコキシ基」、「置換基を有してもよいアリールオキシ基」、「ハロゲン原子」、「置換基を有してもよいアルケニル基」、「置換基を有してもよいアラルキル基」、「置換アミノ基」のほか、ヒドロキシル基、アミノ基、オキソ基、等が挙げられ、置換基同士が結合して環を形成してもよい。また、１つの複素環は複数の置換基を有してもよい。
【００５０】
Ｙにおける「置換基を有してもよい複素環」の具体例として、以下の構造を挙げるが、これらに限定されるものではない。
【００５１】
【化７】
2018193516.tif 000008
【００５２】
Ｒ１６〜Ｒ２０において「置換基を有してもよいアルキル基」としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−アミル基、２−エチルヘキシル基、ステアリル基、クロロメチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、２−メトキシエチル基、２−クロロエチル基、２−ニトロエチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基等を挙げることができ、これらの中でもメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基が、合成難易度、及び不可視性の観点で好ましい。
【００５３】
Ｒ１６〜Ｒ２０において「置換基を有してもよいアリール基」としては、フェニル基、ナフチル基、４−メチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、４−ブロモフェニル基、２−メトキシフェニル基、４−ジエチルアミノフェニル基、３−ニトロフェニル基、４−シアノフェニル基等を挙げることができ、これらの中でもフェニル基、４−メチルフェニル基が、合成難易度、及び不可視性の観点で好ましい。
【００５４】
Ｒ１６〜Ｒ２０において「置換基を有してもアルコキシ基」としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、トリフルオロメトキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ステアリルオキシ基等を挙げることができ、これらの中でもメトキシ基、エトキシ基、トリフルオロメトキシ基が、合成難易度、及び不可視性の観点で好ましい。
【００５５】
Ｒ１６〜Ｒ２０において「置換基を有してもよいアリールオキシ基」としては、フェノキシ基、ナフチルオキシ基、４−メチルフェニルオキシ基、３，５−クロロフェニルオキシ基、４−クロロ−２−メチルフェニルオキシ基、４−ｔｅｒｔ− ブチルフェニルオキシ基、４−メトキシフェニルオキシ基、４−ジエチルアミノフェニルオキシ基、４−ニトロフェニルオキシ基等を挙げることができ、これらの中でもフェノキシ基、４−メチルフェニルオキシ基、ナフチルオキシ基が、合成難易度、及び不可視性の観点で好ましい。
【００５６】
Ｒ１６〜Ｒ２０においてＭｂ＋の「無機又は有機のカチオン」としては、公知のものが制限なく採用でき、有機のカチオンの場合、低分子タイプと高分子タイプのどちらでも良い。具体的には、金属原子、アンモニウム化合物、ピリジニウム化合物、イミダゾリウム化合物、ホスホニウム化合物、スルホニウム化合物等を挙げることができる。高分子タイプの場合、例えば、「４級アンモニウム塩基を有する樹脂」などを挙げることができるが、これに限定されるものではない。
これらの中でも３価の金属原子、アンモニウム化合物、４級アンモニウム塩基を有する樹脂が、合成難易度及び不可視性の観点で好ましい。
【００５７】
Ｒ１６〜Ｒ２０において「ハロゲン原子」としては、フッ素、臭素、塩素、ヨウ素が挙げられる。
【００５８】
Ｒ１６〜Ｒ２０は、不可視性の観点から、全て水素原子であるか、又はＲ１６〜Ｒ２０のうち４つが水素原子であり、１つがスルホ基若しくは−ＳＯ３−Ｍｂ＋であることが特に好ましい。
【００５９】
Ｒ２１〜Ｒ２５において「置換基を有してもよいアルキル基」としては、Ｒ１６〜Ｒ２０と同義である。
【００６０】
（一般式（３）で表される化合物）
一般式（３）
【化８】
2018193516.tif 000009
【００６１】
［一般式（３）中、
Ｑ１、Ｑ４、Ｑ５及びＱ８は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表す。Ｑ１、Ｑ４、Ｑ５又はＱ８が窒素原子の場合、それぞれに結合するＸ１１、Ｘ１４、Ｘ１５又はＸ１８はないものとする。
Ｒ２６〜Ｒ３０は、それぞれ独立に、水素原子、スルホ基、−ＳＯ３−Ｍｃ＋又はハロゲン原子を表す。Ｍｃ＋は、無機又は有機のカチオンを表す。
Ｘ１１〜Ｘ１８は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、ヒドロキシル基、アミノ基、−ＮＲ３１Ｒ３２、スルホ基、−ＳＯ２ＮＲ３３Ｒ３４、−ＣＯＯＲ３５、−ＣＯＮＲ３６Ｒ３７、ニトロ基、シアノ基又はハロゲン原子を表す。Ｘ１１〜Ｘ１８は、置換基同士が結合して環を形成してもよい。
Ｒ３１〜Ｒ３７は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアシル基又は置換基を有してもよいピリジニル基を表す。Ｒ３１とＲ３２、Ｒ３３とＲ３４、Ｒ３６とＲ３７は、置換基同士が結合して環を形成してもよい。］
【００６２】
Ｑ１、Ｑ４、Ｑ５及びＱ８としては、炭素原子がより好ましい。
【００６３】
Ｒ２６〜Ｒ３０において「ハロゲン原子」としては、フッ素、臭素、塩素、ヨウ素が挙げられる。
【００６４】
Ｒ２６〜Ｒ３０においてＭｃ＋の「無機又は有機のカチオン」としては、公知のものが制限なく採用でき、有機のカチオンの場合、低分子タイプと高分子タイプのどちらでも良い。具体的には、金属原子、アンモニウム化合物、ピリジニウム化合物、イミダゾリウム化合物、ホスホニウム化合物、スルホニウム化合物等を挙げることができる。高分子タイプの場合、例えば、「４級アンモニウム塩基を有する樹脂」などを挙げることができるが、これに限定されるものではない。これらの中でも３価の金属原子、アンモニウム化合物、４級アンモニウム塩基を有する樹脂が、合成難易度及び不可視性の観点で好ましい。
【００６５】
Ｒ２６〜Ｒ３０は、不可視性の観点から、全て水素原子であるか、又はＲ２６〜Ｒ３０のうち４つが水素原子であり、１つがスルホ基若しくは−ＳＯ３−Ｍｃ＋であることが特に好ましい。
【００６６】
Ｘ１１〜Ｘ１８において「置換基を有してもよいアルキル基」としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−アミル基、２−エチルヘキシル基、ステアリル基、クロロメチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、２−メトキシエチル基、２−クロロエチル基、２−ニトロエチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基等を挙げることができ、これらの中でもメチル基、エチル基が、合成難易度の観点で好ましい。
【００６７】
Ｘ１１〜Ｘ１８において「置換基を有してもよいアルケニル基」としては、ビニル基、１−プロペニル基、アリル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、イソプロペニル基、イソブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基等を挙げることができ、これらの中でもビニル基、アリル基が、合成難易度の観点で好ましい。
【００６８】
Ｘ１１〜Ｘ１８において「置換基を有してもよいアリール基」としては、フェニル基、ナフチル基、４−メチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、４−ブロモフェニル基、２−メトキシフェニル基、４−ジエチルアミノフェニル基、３−ニトロフェニル基、４−シアノフェニル基等を挙げることができ、これらの中でもフェニル基、４−メチルフェニル基が、合成難易度の観点で好ましい。
【００６９】
Ｘ１１〜Ｘ１８において「置換基を有してもよいアラルキル基」としては、ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基、ナフチルメチル基等を挙げることができ、これらの中でもベンジル基が、合成難易度の観点で好ましい。
【００７０】
Ｘ１１〜Ｘ１８において「置換基を有してもアルコキシ基」としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、トリフルオロメトキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ステアリルオキシ基、２−（ジエチルアミノ）エトキシ基等を挙げることができ、これらの中でもメトキシ基、エトキシ基、トリフルオロメトキシ基、２−（ジエチルアミノ）エトキシが、合成難易度の観点で好ましい。
【００７１】
Ｘ１１〜Ｘ１８において「置換基を有してもよいアリールオキシ基」としては、フェノキシ基、ナフチルオキシ基、４−メチルフェニルオキシ基、３，５−クロロフェニルオキシ基、４−クロロ−２−メチルフェニルオキシ基、４−ｔｅｒｔ− ブチルフェニルオキシ基、４−メトキシフェニルオキシ基、４−ジエチルアミノフェニルオキシ基、４−ニトロフェニルオキシ基等を挙げることができ、これらの中でもフェノキシ基、ナフチルオキシ基が、合成難易度の観点で好ましい。
【００７２】
Ｘ１１〜Ｘ１８において「ハロゲン原子」としては、フッ素、臭素、塩素、ヨウ素が挙げられる。
【００７３】
Ｘ１１〜Ｘ１８は、置換基同士が結合して環を形成してもよく、例として以下の構造が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００７４】
【化９】
2018193516.tif 000010
【００７５】
Ｘ１１〜Ｘ１８は、特に近赤外線吸収能の観点から、全て水素原子であることが特に好ましい。
【００７６】
Ｒ３１〜Ｒ３７において「置換基を有してもよいアルキル基」としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−アミル基、２−エチルヘキシル基、ステアリル基、クロロメチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、２−メトキシエチル基、２−クロロエチル基、２−ニトロエチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基等を挙げることができ、これらの中でもメチル基、エチル基が、合成難易度の観点で好ましい。
【００７７】
Ｒ３１〜Ｒ３７において「置換基を有してもよいアリール基」としては、フェニル基、ナフチル基、４−メチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、４−ブロモフェニル基、２−メトキシフェニル基、４−ジエチルアミノフェニル基、３−ニトロフェニル基、４−シアノフェニル基等を挙げることができ、これらの中でもフェニル基、４−メチルフェニル基が、合成難易度の観点で好ましい。
【００７８】
Ｒ３１〜Ｒ３７において「置換基を有してもよいアシル基」としては、アセチル基、プロピオイル基、ベンゾイル基、アクリロイル基、トリフルオロアセチル基等を挙げることができ、これらの中でもアセチル基が、合成難易度の観点で好ましい。
【００７９】
Ｒ３１〜Ｒ３７において「置換基を有してもよいピリジニル基」としては、２−ピリジニル基、３−ピリジニル基、４−ピリジニル基、２−メチル−４−ピリジニル基等を挙げることができ、これらの中でも４−ピリジニル基が、合成難易度の観点で好ましい。
【００８０】
Ｒ３１とＲ３２、Ｒ３３とＲ３４、Ｒ３６とＲ３７は、置換基同士が結合して環を形成してもよい。
【００８１】
（近赤外線吸収色素［Ａ］の製造方法）
一般式（１）で表される近赤外線吸収色素［Ａ］の製造方法としては、下記一般式（４）に示した１，８−ジアミノナフタレン類と、下記一般式（５）に示したケトン類とを、触媒とともに溶媒中で加熱還流して縮合させた後、下記式（６）に示した３，４−ジヒドロキシ−３−シクロブテン−１,２−ジオンを加えてさらに加熱還流させて縮合し、一般式（１）で示されるスクアリリウム色素を得る製造方法が考えられる。また、Ｒ１〜Ｒ５のうち少なくとも１つがＳＯ３−Ｍ＋である場合は、スルホ基で置換された色素のスルホ基の水素イオンと、目的のカチオンを有する化合物とのカウンター交換により、ＳＯ３−Ｍa＋で置換された色素を得る製造方法が考えられ、カウンター交換は公知の方法で行うことができる。
一般式（２）及び一般式（３）で表される近赤外線吸収色素［Ａ］に関しても、前述と同様にして、対応するケトン類を変更することで製造できるが、本発明に使用される近赤外線吸収色素［Ａ］はこれらの製造方法によって限定されるものではない。
【００８２】
【化１０】
2018193516.tif 000011
【００８３】
＜発色剤［Ｂ］＞
発色剤［Ｂ］としては、電子供与性のロイコ染料が挙げられ、各種公知の化合物が使用できる。これらは、単独又は２種以上を混合して使用することもでき、用途や要求される品質特性によって適宜選択される。具体例を示すと次のような化合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００８４】
（１）トリアリールメタン化合物
３，３’−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド＜商品名：クリスタルバイオレットラクトン、ＣＶＬ＞、３−（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（４−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３，３’−ビス（２−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテニル）−４，５，６，７−テトラクロロフタリド＜ＮＩＲ−Ｂｌａｃｋ＞、３，３’−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）フタリド＜ＭＧＬ＞、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−フェニルインドール−３−イル）フタリド、３，３’−ビス（４−エチルカルバゾール−３−イル）−３−ジメチルアミノフタリド、３，３’−ビス（１−エチル−−メチルインドール−３−イル）フタリド＜インドリルレッド＞、３，３’−ビス（２−フェニルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、トリス（４−ジメチルアミノフェニル）メタン＜ＬＣＶ＞等。
【００８５】
（２）ジフェニルメタン系化合物
４，４−ビス（ジメチルアミノ）ベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミン等。
【００８６】
（３）キサンテン系化合物
ローダミンＢ−アニリノラクタム、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ブチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−アニリノフルオラン＜Ｇｒｅｅｎ−２＞、３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン＜ＴＨ−１０７＞、３−ジエチルアミノ−７−（３−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン＜Ｂｌａｃｋ−１００＞、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン＜ＯＤＢ＞、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン＜ＯＤＢ−２＞、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン＜Ｓ−２０５＞、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−トリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン＜ＰＳＤ−１５０＞、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−（β−エトキシエチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−（γ−クロロプロピルアミノ）フルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン＜ＯＲ−５５＞、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フェニルフルオラン等。
【００８７】
（４）チアジン系化合物
ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等。
【００８８】
（５）スピロ系化合物
３−メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジナフトピラン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３−メチルナフト−（６’−メトキシベンゾ）スピロピラン等が挙げられる。
【００８９】
（６）ペンタジエン化合物
１，１，５，５−テトラキス（４−ジメチルアミノフェニル）−３−メトキシ−１，４−ペンタジエン、１，１，５，５−テトラキス（４−ジメチルアミノフェニル）−１，４−ペンタジエン等。
【００９０】
＜顕色剤［Ｃ］＞
顕色剤［Ｃ］としては、電子受容性の化合物が挙げられ、各種公知の化合物が使用できる。これらは、単独又は２種以上を混合して使用することができ、用途や要求品質に応じて、適宜選択される。具体例を示すと次のような化合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００９１】
活性白土、アタパルジャイト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム等の無機酸性物質、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸エチル、４−ヒドロキシ安息香酸ノルマルプロピル、４−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、４−ヒドロキシ安息香酸ブチルなどの４−ヒドロキシ安息香酸エステル類、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシフタル酸ジイソプロピル、４−ヒドロキシフタル酸ジベンジル、４−ヒドロキシフタル酸ジヘキシルなどの４−ヒドロキシフタル酸ジエステル類、フタル酸モノベンジルエステル、フタル酸モノシクロヘキシルエステル、フタル酸モノフェニルエステル、フタル酸モノメチルフェニルエステルなどのフタル酸モノエステル類、ビス（４−ヒドロキシ−３−tert−ブチル−６−メチルフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシ−２，５−ジメチルフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシ−５−エチル−２−メチルフェニル）スルフィドなどのビスヒドロキシフェニルスルフィド類、３，４−ビスフェノールＡ、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン＜ビスフェノールＡ＞、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン＜ビスフェノールＦ＞、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、テトラメチルビスフェノールＡ、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，４−ビス（２−（４−ヒドロキシフェニル）プロピル）ベンゼン。
【００９２】
１，３−ビス（２−（４−ヒドロキシフェニル）プロピル）ベンゼン、１，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２’−ビス−（４−ヒドロキシ−３−イソプロピルフェニル）プロパン、１，４−ビス（１−（４−（２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル）フェニル）エチル）ベンゼンなどのビスフェノール類、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−メトキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ノルマルプロポキシジフェニルスルホンなどの４−ヒドロキシフェニルアリールスルホン類、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン＜ビスフェノールＳ＞、テトラメチルビスフェノールＳ、ビス（３−エチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３−プロピル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３−イソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）スルホン、ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、２−ヒドロキシフェニル−４’−ヒドロキシフェニルスルホンなどのビスヒドロキシフェニルスルホン類、４−ヒドロキシベンゼンスルホナート、４−ヒドロキシフェニル−ｐ−トリルスルホナート、４−ヒドロキシフェニル−ｐ−クロロベンゼンスルホナートなどの４−ヒドロキシフェニルアリールスルホナート類、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エチル、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ノルマルプロピル、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸イソプロピル、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ブチルなどの４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エステル類、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、α，α’−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゾフェノン、２，３，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン類、Ｎ−ステアリル−ｐ−アミノフェノール、４−ヒドロキシサリチルアニリド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、ｎ−ブチルビス（ヒドロキシフェニル）アセテート、α，α’，α”−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリイソプロピルベンゼン、没食子酸ステアリル。
【００９３】
４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２−ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）サルファイド、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）サルファイド、ｐ−tert−ブチルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、ｐ−ベンジルフェノール、１−ナフトール、２−ナフトール等のフェノール性化合物、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｍ−クロロフェニルチオウレア等のチオ尿素化合物、安息香酸、ｐ−tert−ブチル安息香酸、トリクロロ安息香酸、３−sec−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ安息香酸、３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ安息香酸、テレフタル酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、３−tert−ブチルサリチル酸、４−（２−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルオキシ）サリチル酸、４−（３−（ｐ−トリルスルホニル）プロピルオキシ）サリチル酸、５−（ｐ−（２−（ｐ−メトキシフェノキシ）エトキシ）クミル）サリチル酸等の芳香族カルボン酸、及びこれら芳香族カルボン酸の亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケル等の多価金属との塩、さらにはチオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、テレフタルアルデヒド酸と他の芳香族カルボン酸との複合亜鉛塩等の有機酸性物質等。
【００９４】
＜樹脂［Ｄ］＞
樹脂［Ｄ］としては、水溶性樹脂として、セルロース、メチルセルロース、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、カゼイン、ゼラチン、スチレン／無水マレイン酸共重合体塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体塩、ポリアクリル酸エステル、ポリウレタン樹脂、アクリル／スチレン樹脂等が挙げられる。また、溶剤型樹脂としては、スチレン／マレイン酸、アクリル／スチレン樹脂、ポリスチレン、ポリエステル、ポリカーボネイト、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリブチラール樹脂、ポリアクリル酸エステル、スチレン／ブタジエン共重合体、スチレン／ブタジエン／アクリル酸共重合体、ポリ酢酸ビニル、フッ素樹脂、フェノール樹脂、アクリルシリコン・変性シリコン樹脂、アミノアルキド樹脂、フタル酸樹脂等が挙げられ、水溶性樹脂が好ましい。
尚、組成物として使用する際に、表面保護層の膜強度、耐熱性、耐水性、耐溶剤性等の向上を目的に硬化剤を併用することができる。
樹脂［Ｄ］の含有量は、レーザーマーキング用組成物全固形分に対して５〜５０質量％が好ましく、更に好ましくは５〜３０質量％である。樹脂［Ｄ］としては、中でも、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリウレタン樹脂及びアクリル／スチレン樹脂からなる群から選ばれる少なくとも一種がより好ましい。
【００９５】
＜その他公知の添加剤＞
その他公知の添加剤として、増感剤、保存安定剤、填料、分散剤、界面活性剤、消泡剤、蛍光増白剤、耐水化剤、滑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤などが、用途や要求品質に応じて使用できる。
【００９６】
＜レーザーマーキング用組成物の製造方法＞
本発明のレーザーマーキング用組成物は従来公知の方法によって製造することができる。レーザーマーキング用組成物の各種塗液の調製方法については特に限定するものではなく、一般に水を分散媒体とし、本発明の近赤外線吸収色素［Ａ］、発色剤［Ｂ］、顕色剤［Ｃ］、樹脂［Ｄ］や必要に応じてその他公知の添加剤を混合撹拌して調製することができる。本発明の近赤外線吸収色素［Ａ］、発色剤［Ｂ］及び顕色剤［Ｃ］、それぞれ別々に水系でサンドグラインダー、アトライター、ボールミルなどで粉砕、分散した後、混合することによって水系の塗液を得る方法や、本発明の近赤外線吸収色素［Ａ］、発色剤［Ｂ］及び顕色剤［Ｃ］のいずれかをマイクロカプセル化した後に水系の塗液を得る方法などが知られている。
【００９７】
発色剤［Ｂ］及び顕色剤［Ｃ］の使用比率は、用いる発色剤［Ｂ］や顕色剤［Ｃ］の種類に応じて適宜選択され特に限定するものではないが、発色剤［Ｂ］１質量部に対して、０．１〜５０質量部、好ましくは０．１〜１０質量部程度の顕色剤［Ｃ］が使用される。
【００９８】
本発明の近赤外線吸収色素［Ａ］は、発色剤［Ｂ］１質量部に対して０．１質量部以下、好ましくは０．００１〜０．０８質量部の範囲で使用される。レーザーマーキング用組成物全固形分に対しては、好ましくは０．０５〜５質量％、より好ましくは、０．０５〜３質量％の範囲で使用される。
【００９９】
本発明の近赤外線吸収色素［Ａ］、発色剤［Ｂ］、顕色剤［Ｃ］は平均粒径３μｍを越えないように微粒化するのがより好ましい。本発明の近赤外線吸収色素［Ａ］に関しては、前述のとおり、溶解状態でも使用することができるため、その際は、本発明の近赤外線吸収色素［Ａ］の平均粒径を留意しなくてもよい。微粒化の理由としては、材料を微粒化すればするだけ、発色した印字部のドット径が光源であるレーザー光のスポット径とほとんど同じで、かつ均一なドット径となり、高画質で鮮明な印字や線描が得られると考えられるからである。
【０１００】
＜塗工物＞  
本発明のレーザーマーキング用組成物は、公知の基材に塗工して塗工物とすることができる。公知の基材は、プラスチックフィルム、紙、金属箔、ガラス、セラミック、木材等からなるものであって良く、基材の形状及び大きさは、任意であってよい。プラスチックフィルムを構成する合成樹脂の種類は特に限定されず、熱可塑性樹脂でも熱硬化性樹脂もしくは、UV/EB硬化系の樹脂でもよい。熱可塑性樹脂の例としては、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリテトラフルオロエチレン、アクリロニトリルブタジエンスチレン、ポリアクリルメタクリレート、ポリアミド、ナイロン、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリフェニレンスルファイド、ポリスルホン、ポリイミド、ポリアミド、及びこれらの混合物及びこれらをベースとした共重合体等が挙げられる。熱硬化性樹脂の例としては、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリウレタン、熱硬化性ポリイミド及びこれらの混合物等が挙げられる。
【０１０１】
（塗工方法）  
塗工方法としては、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート、インクジェット、スクリーン、グラビア、オフセット、フレキソなどの印刷方式などが挙げられるが、これらに限定されることはない。
【０１０２】
＜記録材、レーザー＞
前記塗工物は、レーザー光を照射することで記録材とすることができる。レーザーマーキングに用いられるレーザー光としては、近赤外レーザー光であれば特に制限はなく、半導体レーザー、色素（パルス）レーザー、アレキサンドライトレーザー等のレーザー光を挙げることができる。本発明の近赤外線吸収色素は７５０〜９５０ｎｍの領域に吸収帯が存在するため、使用するレーザーの波長は７５０〜９５０ｎｍの範囲内が好ましい。レーザー照射条件は、塗工方法、塗工条件、基材の種類等により適宜選択される。
【実施例】
【０１０３】
以下に、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例及び比較例中、「部」及び「％」とは「質量部」及び「質量％」をそれぞれ意味する。
【０１０４】
（近赤外線吸収色素［Ａ］の同定方法）
本発明に用いた近赤外線吸収色素［Ａ］の同定には、ＭＡＬＤＩＴＯＦ−ＭＳスペクトルを用いた。ＭＡＬＤＩＴＯＦ−ＭＳスペクトルは、ブルカー・ダルトニクス社製ＭＡＬＤＩ質量分析装置ａｕｔｏｆｌｅｘIIIを用い、得られたマススペクトラムの分子イオンピークと、計算によって得られる質量数との一致をもって、得られた化合物の同定を行った。
【０１０５】
（側鎖に４級アンモニウム塩基を有する樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ））
本発明に用いた側鎖に４級アンモニウム塩基を有する樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＴＳＫｇｅｌカラム（東ソー社製）を用い、ＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（東ソー社製、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）で、展開溶媒にＴＨＦを用いて測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）である。
【０１０６】
（側鎖に４級アンモニウム塩基を有する樹脂の４級アンモニウム塩価）
本発明に用いた側鎖に４級アンモニウム塩基を有する樹脂の４級アンモニウム塩価は、５％クロム酸カリウム水溶液を指示薬として、０．１Ｎの硝酸銀水溶液で滴定して求めた後、水酸化カリウムの当量に換算した。４級アンモニウム塩価は、固形分の４級アンモニウム塩価を示す。
【０１０７】
＜近赤外線吸収色素［Ａ］の製造方法＞
［一般式（１）で表される化合物［Ａ］の製造方法］
（近赤外線吸収色素［Ａ−１］の製造）
トルエン４００部に、１，８−ジアミノナフタレン４０．０部、シクロヘキサノン２５．１部、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物０．０８７部を混合し、窒素ガスの雰囲気中で加熱攪拌し、３時間還流させた。反応中に生成した水は共沸蒸留により系中から除去した。反応終了後、トルエンを蒸留して得られた暗茶色固体をアセトンで抽出し、アセトンとエタノールの混合溶媒から再結晶することにより精製した。得られた茶色固体を、トルエン２４０部とｎ−ブタノール１６０部の混合溶媒に溶解させ、３，４−ジヒドロキシ−３−シクロブテン−１,２−ジオン１３．８部を加えて、窒素ガスの雰囲気中で加熱撹拌し、８時間還流反応させた。反応中に生成した水は共沸蒸留により系中から除去した。反応終了後、溶媒を蒸留し、得られた反応混合物を攪拌しながら、ヘキサン２００部を加えた。得られた黒茶色沈殿物を濾別した後、順次ヘキサン、エタノール及びアセトンで洗浄を行い、減圧下で乾燥させ、近赤外線吸収色素［Ａ−１］６１．９部（収率：９２％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１］であることを同定した。
【０１０８】
近赤外線吸収色素［Ａ−１］
【化１１】
2018193516.tif 000012
【０１０９】
（近赤外線吸収色素［Ａ−２］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１］の製造で使用したシクロヘキサノン２５．１部の代わりに、２，６−ジメチルシクロヘキサノン３２．２部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−２］７１．９部（収率：９７％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−２］であることを同定した。
【０１１０】
近赤外線吸収色素［Ａ−２］
【化１２】
2018193516.tif 000013
【０１１１】
（近赤外線吸収色素［Ａ−３］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１］の製造で使用したシクロヘキサノン２５．１部の代わりに、３，５−ジメチルシクロヘキサノン３２．２部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−３］７２．６部（収率：９８％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−３］であることを同定した。
【０１１２】
近赤外線吸収色素［Ａ−３］
【化１３】
2018193516.tif 000014
【０１１３】
（近赤外線吸収色素［Ａ−４］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１］の製造で使用したシクロヘキサノン２５．１部の代わりに、４−メチルシクロヘキサノン２８．６部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−４］６７．２部（収率：９５％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−４］であることを同定した。
【０１１４】
近赤外線吸収色素［Ａ−４］
【化１４】
2018193516.tif 000015
【０１１５】
（近赤外線吸収色素［Ａ−５］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１］の製造で使用したシクロヘキサノン２５．１部の代わりに、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノン３５．８部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−５］７１．３部（収率：９２％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−５］であることを同定した。
【０１１６】
近赤外線吸収色素［Ａ−５］
【化１５】
2018193516.tif 000016
【０１１７】
（近赤外線吸収色素［Ａ−６］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１］の製造で使用したシクロヘキサノン２５．１部の代わりに、３，５−ジエチルシクロヘキサノン３９．４部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−６］７６．９部（収率：９５％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−６］であることを同定した。
【０１１８】
近赤外線吸収色素［Ａ−６］
【化１６】
2018193516.tif 000017
【０１１９】
（近赤外線吸収色素［Ａ−７］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１］の製造で使用したシクロヘキサノン２５．１部の代わりに、５−イソプロピル−２−メチルシクロヘキサノン３９．４部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−７］７６．９部（収率：９５％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−７］であることを同定した。
【０１２０】
近赤外線吸収色素［Ａ−７］
【化１７】
2018193516.tif 000018
【０１２１】
（近赤外線吸収色素［Ａ−８］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１］の製造で使用したシクロヘキサノン２５．１部の代わりに、２−シクロヘキシルシクロヘキサノン４６．０部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−８］７９．４部（収率：９１％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−８］であることを同定した。
【０１２２】
近赤外線吸収色素［Ａ−８］
【化１８】
2018193516.tif 000019
【０１２３】
（近赤外線吸収色素［Ａ−９］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１］の製造で使用したシクロヘキサノン２５．１部の代わりに、２−ノルボルナノン２８．１部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−９］６４．６部（収率：９２％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−９］であることを同定した。
【０１２４】
近赤外線吸収色素［Ａ−９］
【化１９】
2018193516.tif 000020
【０１２５】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１０］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１］の製造で使用したシクロヘキサノン２５．１部の代わりに、スピロ［５．５］ウンデカン−１−オン４２．５部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１０］７８．８部（収率：９４％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１０］であることを同定した。
【０１２６】
近赤外線吸収色素［Ａ−１０］
【化２０】
2018193516.tif 000021
【０１２７】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１１］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１］の製造で使用したシクロヘキサノン２５．１部の代わりに、３−メチル−３，４，４ａ，５，８，８ａ−ヘキサヒドロナフタレン−１（２Ｈ）−オン４１．９部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１１］７６．７部（収率：９２％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１１］であることを同定した。
【０１２８】
近赤外線吸収色素［Ａ−１１］
【化２１】
2018193516.tif 000022
【０１２９】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１２］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１］の製造で使用したシクロヘキサノン２５．１部の代わりに、３−（２−クロロエチル）シクロヘキサノン４１．０部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１２］７７．５部（収率：９４％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１２］であることを同定した。
【０１３０】
近赤外線吸収色素［Ａ−１２］
【化２２】
2018193516.tif 000023
【０１３１】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１３］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１］の製造で使用したシクロヘキサノン２５．１部の代わりに、３，５−ジ（トリフルオロメチル）シクロヘキサノン５９．８部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１３］９３．３部（収率：９３％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１３］であることを同定した。
【０１３２】
近赤外線吸収色素［Ａ−１３］
【化２３】
2018193516.tif 000024
【０１３３】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１４］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１］の製造で使用したシクロヘキサノン２５．１部の代わりに、２−フェニルシクロヘキサノン４４．５部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１４］７８．９部（収率：９２％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１４］であることを同定した。
【０１３４】
近赤外線吸収色素［Ａ−１４］
【化２４】
2018193516.tif 000025
【０１３５】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１５］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１］の製造で使用したシクロヘキサノン２５．１部の代わりに、４−ｐ−トリルシクロヘキサノン４８．１部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１５］８４．７部（収率：９５％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１５］であることを同定した。
【０１３６】
近赤外線吸収色素［Ａ−１５］
【化２５】
2018193516.tif 000026
【０１３７】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１６］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１］の製造で使用したシクロヘキサノン２５．１部の代わりに、４−ベンジルシクロヘキサノン４８．１部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１６］８５．６部（収率：９６％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１６］であることを同定した。
【０１３８】
近赤外線吸収色素［Ａ−１６］
【化２６】
2018193516.tif 000027
【０１３９】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１７］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１］の製造で使用したシクロヘキサノン２５．１部の代わりに、４−エトキシシクロヘキサノン３６．３部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１７］７１．０部（収率：９１％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１７］であることを同定した。
【０１４０】
近赤外線吸収色素［Ａ−１７］
【化２７】
2018193516.tif 000028
【０１４１】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１８］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１］の製造で使用したシクロヘキサノン２５．１部の代わりに、２，６−ジ（トリフルオロメトキシ）シクロヘキサノン６８．０部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１８］１００．５部（収率：９３％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１８］であることを同定した。
【０１４２】
近赤外線吸収色素［Ａ−１８］
【化２８】
2018193516.tif 000029
【０１４３】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１９］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１］の製造で使用したシクロヘキサノン２５．１部の代わりに、４−フェノキシシクロヘキサノン４８．６部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１９］８２．５部（収率：９２％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１９］であることを同定した。
【０１４４】
近赤外線吸収色素［Ａ−１９］
【化２９】
2018193516.tif 000030
【０１４５】
（近赤外線吸収色素［Ａ−２０］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１］の製造で使用したシクロヘキサノン２５．１部の代わりに、３−オキソ−シクロヘキサンスルホン酸ナトリウム塩５１．１部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−２０］８３．３部（収率：９６％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−２０］であることを同定した。
【０１４６】
近赤外線吸収色素［Ａ−２０］
【化３０】
2018193516.tif 000031
【０１４７】
（近赤外線吸収色素［Ａ−２１］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１］の製造で使用したシクロヘキサノン２５．１部の代わりに、Ｎ−エチル−３−オキソシクロヘキサン−１−スルホアミド５２．４部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−２１］８７．７部（収率：９４％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−２１］であることを同定した。
【０１４８】
近赤外線吸収色素［Ａ−２１］
【化３１】
2018193516.tif 000032
【０１４９】
（近赤外線吸収色素［Ａ−２２］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１］の製造で使用したシクロヘキサノン２５．１部の代わりに、４−オキソシクロヘキサンカルボン酸３６．３部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−２２］７１．０部（収率：９１％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−２２］であることを同定した。
【０１５０】
近赤外線吸収色素［Ａ−２２］
【化３２】
2018193516.tif 000033
【０１５１】
（近赤外線吸収色素［Ａ−２３］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１］の製造で使用したシクロヘキサノン２５．１部の代わりに、２−オキソシクロヘキサンカルボン酸エチル４３．５部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−２３］７８．９部（収率：９３％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−２３］であることを同定した。
【０１５２】
近赤外線吸収色素［Ａ−２３］
【化３３】
2018193516.tif 000034
【０１５３】
（近赤外線吸収色素［Ａ−２４］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１］の製造で使用したシクロヘキサノン２５．１部の代わりに、４−オキソ−Ｎ−プロピルシクロヘキサンカルボキシアミド４６．８部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−２４］８７．１部（収率：９９％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−２４］であることを同定した。
【０１５４】
近赤外線吸収色素［Ａ−２４］
【化３４】
2018193516.tif 000035
【０１５５】
（近赤外線吸収色素［Ａ−２５］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１］の製造で使用したシクロヘキサノン２５．１部の代わりに、４−アミノシクロヘキサノン２８．９部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−２５］６８．１部（収率：９６％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−２５］であることを同定した。
【０１５６】
近赤外線吸収色素［Ａ−２５］
【化３５】
2018193516.tif 000036
【０１５７】
（近赤外線吸収色素［Ａ−２６］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１］の製造で使用したシクロヘキサノン２５．１部の代わりに、４−（ジメチルアミノ）シクロヘキサノン３６．１部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−２６］７３．９部（収率：９５％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−２６］であることを同定した。
【０１５８】
近赤外線吸収色素［Ａ−２６］
【化３６】
2018193516.tif 000037
【０１５９】
（近赤外線吸収色素［Ａ−２７］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１］の製造で使用したシクロヘキサノン２５．１部の代わりに、４−オキソシクロヘキサンカルボニトリル３１．４部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−２７］６７．５部（収率：９２％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−２７］であることを同定した。
【０１６０】
近赤外線吸収色素［Ａ−２７］
【化３７】
2018193516.tif 000038
【０１６１】
（近赤外線吸収色素［Ａ−２８］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１］の製造で使用したシクロヘキサノン２５．１部の代わりに、４−ニトロシクロヘキサノン３６．６部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−２８］７２．０部（収率：９２％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−２８］であることを同定した。
【０１６２】
近赤外線吸収色素［Ａ−２８］
【化３８】
2018193516.tif 000039
【０１６３】
（近赤外線吸収色素［Ａ−２９］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１］の製造で使用したシクロヘキサノン２５．１部の代わりに、３，５−ジフルオロシクロヘキサノン３４．３部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−２９］７０．７部（収率：９３％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−２９］であることを同定した。
【０１６４】
近赤外線吸収色素［Ａ−２９］
【化３９】
2018193516.tif 000040
【０１６５】
（近赤外線吸収色素［Ａ−３０］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１］の製造で使用したシクロヘキサノン２５．１部の代わりに、２−クロロシクロヘキサノン３３．９部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−３０］７１．１部（収率：９４％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−３０］であることを同定した。
【０１６６】
近赤外線吸収色素［Ａ−３０］
【化４０】
2018193516.tif 000041
【０１６７】
（近赤外線吸収色素［Ａ−３１］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１］の製造で使用したシクロヘキサノン２５．１部の代わりに、３，３−ジブロモシクロヘキサノン６５．４部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−３１］９９．３部（収率：９４％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−３１］であることを同定した。
【０１６８】
近赤外線吸収色素［Ａ−３１］
【化４１】
2018193516.tif 000042
【０１６９】
（近赤外線吸収色素［Ａ−３２］の製造）
トルエン４００部に、１，８−ジアミノ−３−メチルナフタレン４３．５部、シクロヘキサノン２５．１部、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物０．０８７部を混合し、窒素ガスの雰囲気中で加熱攪拌し、３時間還流させた。反応中に生成した水は共沸蒸留により系中から除去した。反応終了後、トルエンを蒸留して得られた暗茶色固体をアセトンで抽出し、アセトンとエタノールの混合溶媒から再結晶することにより精製した。得られた茶色固体を、トルエン２４０部とｎ−ブタノール１６０部の混合溶媒に溶解させ、３，４−ジヒドロキシ−３−シクロブテン−１,２−ジオン１３．８部を加えて、窒素ガスの雰囲気中で加熱撹拌し、８時間還流反応させた。反応中に生成した水は共沸蒸留により系中から除去した。反応終了後、溶媒を蒸留し、得られた反応混合物を攪拌しながら、ヘキサン２００部を加えた。得られた黒茶色沈殿物を濾別した後、順次ヘキサン、エタノール及びアセトンで洗浄を行い、減圧下で乾燥させ、近赤外線吸収色素［Ａ−３２］６４．４部（収率：９１％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−３２］であることを同定した。
【０１７０】
近赤外線吸収色素［Ａ−３２］
【化４２】
2018193516.tif 000043
【０１７１】
（近赤外線吸収色素［Ａ−３３］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−３２］の製造で使用した１，８−ジアミノ−３−メチルナフタレン４３．５部及びシクロヘキサノン２５．１部の代わりに、１，８−ジアミノ−４−トリフルオロメチルナフタレン５７．２部及び２，６−ジメチルシクロヘキサノン３２．２部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−３２］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−３３］８４．３部（収率：９３％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−３３］であることを同定した。
【０１７２】
近赤外線吸収色素［Ａ−３３］
【化４３】
2018193516.tif 000044
【０１７３】
（近赤外線吸収色素［Ａ−３４］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−３２］の製造で使用した１，８−ジアミノ−３−メチルナフタレン４３．５部及びシクロヘキサノン２５．１部の代わりに、１，８−ジアミノ−３−フェニルナフタレン５９．２部及び３，５−ジメチルシクロヘキサノン３２．２部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−３２］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−３４］８８．９部（収率：９６％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−３４］であることを同定した。
【０１７４】
近赤外線吸収色素［Ａ−３４］
【化４４】
2018193516.tif 000045
【０１７５】
（近赤外線吸収色素［Ａ−３５］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−３２］の製造で使用した１，８−ジアミノ−３−メチルナフタレン４３．５部及びシクロヘキサノン２５．１部の代わりに、１，８−ジアミノ−３−ｐ−トリルナフタレン６２．８部及び４−メチルシクロヘキサノン２８．６部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−３２］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−３５］８５．２部（収率：９２％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−３５］であることを同定した。
【０１７６】
近赤外線吸収色素［Ａ−３５］
【化４５】
2018193516.tif 000046
【０１７７】
（近赤外線吸収色素［Ａ−３６］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−３２］の製造で使用した１，８−ジアミノ−３−メチルナフタレン４３．５部及びシクロヘキサノン２５．１部の代わりに、１，８−ジアミノ−３−メトキシナフタレン４７．６部及び３，３，５−トリメチルシクロヘキサノン３５．８部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−３２］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−３６］７９．７部（収率：９４％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−３６］であることを同定した。
【０１７８】
近赤外線吸収色素［Ａ−３６］
【化４６】
2018193516.tif 000047
【０１７９】
（近赤外線吸収色素［Ａ−３７］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−３２］の製造で使用した１，８−ジアミノ−３−メチルナフタレン４３．５部及びシクロヘキサノン２５．１部の代わりに、１，８−ジアミノ−２−トリフルオロメトキシナフタレン６１．２部及び３，５−ジエチルシクロヘキサノン３９．４部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−３２］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−３７］９２．２部（収率：９０％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−３７］であることを同定した。
【０１８０】
近赤外線吸収色素［Ａ−３７］
【化４７】
2018193516.tif 000048
【０１８１】
（近赤外線吸収色素［Ａ−３８］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−３２］の製造で使用した１，８−ジアミノ−３−メチルナフタレン４３．５部及びシクロヘキサノン２５．１部の代わりに、１，８−ジアミノ−２−フェノキシナフタレン６３．３部及び５−イソプロピル−２−メチルシクロヘキサノン３９．４部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−３２］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−３８］９５．０部（収率：９２％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−３８］であることを同定した。
【０１８２】
近赤外線吸収色素［Ａ−３８］
【化４８】
2018193516.tif 000049
【０１８３】
（近赤外線吸収色素［Ａ−３９］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−３２］の製造で使用した１，８−ジアミノ−３−メチルナフタレン４３．５部及びシクロヘキサノン２５．１部の代わりに、１，８−ジアミノ−３−ｐ−トリルオキシナフタレン６６．８部及び２−シクロヘキシルシクロヘキサノン４６．０部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−３２］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−３９］１０４．０部（収率：９２％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−３９］であることを同定した。
【０１８４】
近赤外線吸収色素［Ａ−３９］
【化４９】
2018193516.tif 000050
【０１８５】
（近赤外線吸収色素［Ａ−４０］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−３２］の製造で使用した１，８−ジアミノ−３−メチルナフタレン４３．５部の代わりに、４，５−ジアミノナフタレン−１−スルホン酸６０．２部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−３２］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−４０］８０．７部（収率：９３％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−４０］であることを同定した。
【０１８６】
近赤外線吸収色素［Ａ−４０］
【化５０】
2018193516.tif 000051
【０１８７】
（近赤外線吸収色素［Ａ−４１］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−４０］の製造で使用したシクロヘキサノン２５．１部の代わりに、２，６−ジメチルシクロヘキサノン３２．２部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−４０］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−４１］８７．０部（収率：９３％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−４１］であることを同定した。
【０１８８】
近赤外線吸収色素［Ａ−４１］
【化５１】
2018193516.tif 000052
【０１８９】
（近赤外線吸収色素［Ａ−４２］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−４０］の製造で使用したシクロヘキサノン２５．１部の代わりに、３，５−ジメチルシクロヘキサノン３２．２部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−４０］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−４２］８７．０部（収率：９３％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−４２］であることを同定した。
【０１９０】
近赤外線吸収色素［Ａ−４２］
【化５２】
2018193516.tif 000053
【０１９１】
（近赤外線吸収色素［Ａ−４３］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−４０］の製造で使用したシクロヘキサノン２５．１部の代わりに、４−メチルシクロヘキサノン２８．６部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−４０］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−４３］８３．８部（収率：９３％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−４３］であることを同定した。
【０１９２】
近赤外線吸収色素［Ａ−４３］
【化５３】
2018193516.tif 000054
【０１９３】
（近赤外線吸収色素［Ａ−４４］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−３２］の製造で使用した１，８−ジアミノ−３−メチルナフタレン４３．５部及びシクロヘキサノン２５．１部の代わりに、４，５−ジアミノ−Ｎ−エチルナフタレン−１−スルホアミド６７．１部及び２−ノルボルナノン２８．１部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−３２］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−４４］９０．５部（収率：９４％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−４４］であることを同定した。
【０１９４】
近赤外線吸収色素［Ａ−４４］
【化５４】
2018193516.tif 000055
【０１９５】
（近赤外線吸収色素［Ａ−４５］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−３２］の製造で使用した１，８−ジアミノ−３−メチルナフタレン４３．５部及びシクロヘキサノン２５．１部の代わりに、４，５−ジアミノ−１−ナフトエ酸５１．１部及びスピロ［５．５］ウンデカン−１−オン４２．５部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−３２］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−４５］８６．０部（収率：９１％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−４５］であることを同定した。
【０１９６】
近赤外線吸収色素［Ａ−４５］
【化５５】
2018193516.tif 000056
【０１９７】
（近赤外線吸収色素［Ａ−４６］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−３２］の製造で使用した１，８−ジアミノ−３−メチルナフタレン４３．５部及びシクロヘキサノン２５．１部の代わりに、４，５−ジアミノ−１−ナフトエ酸メチル５４．７部及び３−メチル−３，４，４ａ，５，８，８ａ−ヘキサヒドロナフタレン−１（２Ｈ）−オン４１．９部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−３２］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−４６］８９．７部（収率：９２％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−４６］であることを同定した。
【０１９８】
近赤外線吸収色素［Ａ−４６］
【化５６】
2018193516.tif 000057
【０１９９】
（近赤外線吸収色素［Ａ−４７］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−３２］の製造で使用した１，８−ジアミノ−３−メチルナフタレン４３．５部及びシクロヘキサノン２５．１部の代わりに、４，５−ジアミノ−Ｎ−エチルナフトアミド５８．０部及び３−（２−クロロエチル）シクロヘキサノン４１．０部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−３２］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−４７］９０．８部（収率：９１％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−４７］であることを同定した。
【０２００】
近赤外線吸収色素［Ａ−４７］
【化５７】
2018193516.tif 000058
【０２０１】
（近赤外線吸収色素［Ａ−４８］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−３２］の製造で使用した１，８−ジアミノ−３−メチルナフタレン４３．５部及びシクロヘキサノン２５．１部の代わりに、１，８−ジアミノ−３−ニトロフタレン５１．４部及び３，５−ジ（トリフルオロメチル）シクロヘキサノン５９．８部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−３２］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−４８］１０３．５部（収率：９３％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−４８］であることを同定した。
【０２０２】
近赤外線吸収色素［Ａ−４８］
【化５８】
2018193516.tif 000059
【０２０３】
（近赤外線吸収色素［Ａ−４９］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−３２］の製造で使用した１，８−ジアミノ−３−メチルナフタレン４３．５部及びシクロヘキサノン２５．１部の代わりに、１，８−ジアミノ−４−クロロナフタレン４８．７部及び３，５−ジメチルシクロヘキサノン３２．２部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−３２］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−４９］７５．９部（収率：９２％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−４９］であることを同定した。
【０２０４】
近赤外線吸収色素［Ａ−４９］
【化５９】
2018193516.tif 000060
【０２０５】
（近赤外線吸収色素［Ａ−５０］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−３２］の製造で使用した１，８−ジアミノ−３−メチルナフタレン４３．５部及びシクロヘキサノン２５．１部の代わりに、１，８−ジアミノ−４−クロロナフタレン４８．７部及び２−フェニルシクロヘキサノン４４．５部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−３２］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−５０］９０．４部（収率：９６％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−５０］であることを同定した。
【０２０６】
近赤外線吸収色素［Ａ−５０］
【化６０】
2018193516.tif 000061
【０２０７】
（近赤外線吸収色素［Ａ−５１］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−３２］の製造で使用した１，８−ジアミノ−３−メチルナフタレン４３．５部及びシクロヘキサノン２５．１部の代わりに、１，８−ジアミノ−４−クロロナフタレン４８．７部及び４−ｐ−トリルシクロヘキサノン４８．１部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−３２］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−５１］９２．７部（収率：９５％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−５１］であることを同定した。
【０２０８】
近赤外線吸収色素［Ａ−５１］
【化６１】
2018193516.tif 000062
【０２０９】
（近赤外線吸収色素［Ａ−５２］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−３２］の製造で使用した１，８−ジアミノ−３−メチルナフタレン４３．５部及びシクロヘキサノン２５．１部の代わりに、１，８−ジアミノ−４−クロロナフタレン４８．７部及び４−ベンジルシクロヘキサノン４８．１部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−３２］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−５２］８８．８部（収率：９１％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−５２］であることを同定した。
【０２１０】
近赤外線吸収色素［Ａ−５２］
【化６２】
2018193516.tif 000063
【０２１１】
（近赤外線吸収色素［Ａ−５３］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−３２］の製造で使用した１，８−ジアミノ−３−メチルナフタレン４３．５部及びシクロヘキサノン２５．１部の代わりに、１，８−ジアミノ−４−クロロナフタレン４８．７部及び４−エトキシシクロヘキサノン３６．３部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−３２］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−５３］８０．３部（収率：９３％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−５３］であることを同定した。
【０２１２】
近赤外線吸収色素［Ａ−５３］
【化６３】
2018193516.tif 000064
【０２１３】
（近赤外線吸収色素［Ａ−５４］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−３２］の製造で使用した１，８−ジアミノ−３−メチルナフタレン４３．５部及びシクロヘキサノン２５．１部の代わりに、１，８−ジアミノ−４−クロロナフタレン４８．７部及び２，６−ジ（トリフルオロメトキシ）シクロヘキサノン６８．０部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−３２］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−５４］１０９．５部（収率：９４％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−５４］であることを同定した。
【０２１４】
近赤外線吸収色素［Ａ−５４］
【化６４】
2018193516.tif 000065
【０２１５】
（近赤外線吸収色素［Ａ−５５］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−３２］の製造で使用した１，８−ジアミノ−３−メチルナフタレン４３．５部及びシクロヘキサノン２５．１部の代わりに、１，８−ジアミノ−４−クロロナフタレン４８．７部及び４−フェノキシシクロヘキサノン４８．６部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−３２］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−５５］９１．２部（収率：９３％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−５５］であることを同定した。
【０２１６】
近赤外線吸収色素［Ａ−５５］
【化６５】
2018193516.tif 000066
【０２１７】
（近赤外線吸収色素［Ａ−５６］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−３２］の製造で使用した１，８−ジアミノ−３−メチルナフタレン４３．５部及びシクロヘキサノン２５．１部の代わりに、１，８−ジアミノ−４−クロロナフタレン４８．７部及び３−オキソーシクロヘキサンスルホン酸ナトリウム塩５１．１部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−３２］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−５６］８８．５部（収率：９３％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−５６］であることを同定した。
【０２１８】
近赤外線吸収色素［Ａ−５６］
【化６６】
2018193516.tif 000067
【０２１９】
（近赤外線吸収色素［Ａ−５７］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−３２］の製造で使用した１，８−ジアミノ−３−メチルナフタレン４３．５部及びシクロヘキサノン２５．１部の代わりに、１，８−ジアミノ−４−クロロナフタレン４８．７部及びＮ−エチルー３−オキソシクロヘキサン−１−スルホアミド５２．４部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−３２］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−５７］９２．５部（収率：９１％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−５７］であることを同定した。
【０２２０】
近赤外線吸収色素［Ａ−５７］
【化６７】
2018193516.tif 000068
【０２２１】
（近赤外線吸収色素［Ａ−５８］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−３２］の製造で使用した１，８−ジアミノ−３−メチルナフタレン４３．５部及びシクロヘキサノン２５．１部の代わりに、１，８−ジアミノ−４−クロロナフタレン４８．７部及び４−オキソシクロヘキサンカルボン酸３６．３部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−３２］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−５８］７９．５部（収率：９２％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−５８］であることを同定した。
【０２２２】
近赤外線吸収色素［Ａ−５８］
【化６８】
2018193516.tif 000069
【０２２３】
（近赤外線吸収色素［Ａ−５９］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−３２］の製造で使用した１，８−ジアミノ−３−メチルナフタレン４３．５部及びシクロヘキサノン２５．１部の代わりに、１，８−ジアミノ−４−クロロナフタレン４８．７部及び２−オキソシクロヘキサンカルボン酸エチル４３．５部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−３２］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−５９］８８．５部（収率：９５％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−５９］であることを同定した。
【０２２４】
近赤外線吸収色素［Ａ−５９］
【化６９】
2018193516.tif 000070
【０２２５】
（近赤外線吸収色素［Ａ−６０］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−３２］の製造で使用した１，８−ジアミノ−３−メチルナフタレン４３．５部及びシクロヘキサノン２５．１部の代わりに、１，８−ジアミノ−４−クロロナフタレン４８．７部及び４−オキソーＮ−プロピルシクロヘキサンカルボキシアミド４６．８部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−３２］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−６０］８９．６部（収率：９３％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−６０］であることを同定した。
【０２２６】
近赤外線吸収色素［Ａ−６０］
【化７０】
2018193516.tif 000071
【０２２７】
（近赤外線吸収色素［Ａ−６１］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−３２］の製造で使用した１，８−ジアミノ−３−メチルナフタレン４３．５部及びシクロヘキサノン２５．１部の代わりに、１，８−ジアミノ−４−クロロナフタレン４８．７部及び４−アミノシクロヘキサノン２８．９部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−３２］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−６１］７３．０部（収率：９２％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−６１］であることを同定した。
【０２２８】
近赤外線吸収色素［Ａ−６１］
【化７１】
2018193516.tif 000072
【０２２９】
（近赤外線吸収色素［Ａ−６２］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−３２］の製造で使用した１，８−ジアミノ−３−メチルナフタレン４３．５部及びシクロヘキサノン２５．１部の代わりに、１，８−ジアミノ−４−クロロナフタレン４８．７部及び４−（ジメチルアミノ）シクロヘキサノン３６．１部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−３２］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−６２］８１．０部（収率：９４％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−６２］であることを同定した。
【０２３０】
近赤外線吸収色素［Ａ−６２］
【化７２】
2018193516.tif 000073
【０２３１】
（近赤外線吸収色素［Ａ−６３］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−３２］の製造で使用した１，８−ジアミノ−３−メチルナフタレン４３．５部及びシクロヘキサノン２５．１部の代わりに、１，８−ジアミノ−４−クロロナフタレン４８．７部及び４−オキソシクロヘキサンカルボニトリル３１．４部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−３２］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−６３］７７．７部（収率：９５％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−６３］であることを同定した。
【０２３２】
近赤外線吸収色素［Ａ−６３］
【化７３】
2018193516.tif 000074
【０２３３】
（近赤外線吸収色素［Ａ−６４］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−３２］の製造で使用した１，８−ジアミノ−３−メチルナフタレン４３．５部及びシクロヘキサノン２５．１部の代わりに、１，８−ジアミノ−４−クロロナフタレン４８．７部及び４−ニトロシクロヘキサノン３６．６部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−３２］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−６４］７８．８部（収率：９１％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−６４］であることを同定した。
【０２３４】
近赤外線吸収色素［Ａ−６４］
【化７４】
2018193516.tif 000075
【０２３５】
（近赤外線吸収色素［Ａ−６５］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−３２］の製造で使用した１，８−ジアミノ−３−メチルナフタレン４３．５部及びシクロヘキサノン２５．１部の代わりに、１，８−ジアミノ−４，５−ジクロロナフタレン５７．４部及び３，５−ジフルオロシクロヘキサノン３４．３部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−３２］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−６５］８８．１部（収率：９５％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−６５］であることを同定した。
【０２３６】
近赤外線吸収色素［Ａ−６５］
【化７５】
2018193516.tif 000076
【０２３７】
（近赤外線吸収色素［Ａ−６６］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−３２］の製造で使用した１，８−ジアミノ−３−メチルナフタレン４３．５部及びシクロヘキサノン２５．１部の代わりに、１，８−ジアミノ−４，５−ジブロモナフタレン７９．９部及び２−クロロシクロヘキサノン３３．９部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−３２］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−６６］１０２．６部（収率：９０％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−６６］であることを同定した。
【０２３８】
近赤外線吸収色素［Ａ−６６］
【化７６】
2018193516.tif 000077
【０２３９】
（近赤外線吸収色素［Ａ−６７］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−３２］の製造で使用した１，８−ジアミノ−３−メチルナフタレン４３．５部及びシクロヘキサノン２５．１部の代わりに、１，８−ジアミノ−２−ナフトニトリル４６．３部及び３，３−ジブロモシクロヘキサノン６５．４部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−３２］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−６７］１０２．８部（収率：９２％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−６７］であることを同定した。
【０２４０】
近赤外線吸収色素［Ａ−６７］
【化７７】
2018193516.tif 000078
【０２４１】
（近赤外線吸収色素［Ａ−６８］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−４２］２０．０部を、水３００部に加えて撹拌し再分散した後、２６％アンモニア水を用いてｐＨ９．０に調整して溶解させた。この溶液中に、８％ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド水溶液１７９．７部を徐々に添加した。滴下した箇所から析出物が次々に現れ、添加と共に徐々にｐＨが低下した。添加終了後にはブリードは見られなかった。スラリーから析出物を濾別した後、水洗して、８０℃で乾燥し、近赤外線吸収色素［Ａ−６８］３１．５部（収率：９９％）を得た。
【０２４２】
（近赤外線吸収色素［Ａ−６９］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−６８］の製造で使用した８％ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド水溶液１７９．７部の代わりに、８％テトラブチルアンモニウムブロミド水溶液２１９．５部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−６８］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−６９］３２．２部（収率：９９％）を得た。
【０２４３】
（近赤外線吸収色素［Ａ−７０］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−６８］の製造で使用した８％ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド水溶液１７９．７部の代わりに、８％１，２−ジメチル−３−プロピルイミダゾリウムヨージド水溶液１８１．２部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−６８］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−７０］２６．６部（収率：９８％）を得た。
【０２４４】
（近赤外線吸収色素［Ａ−７１］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−６８］の製造で使用した８％ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド水溶液１７９．７部の代わりに、８％１−ブチルピリジニウムクロリド水溶液１１６．９部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−６８］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−７１］２６．７部（収率：９９％）を得た。
【０２４５】
（近赤外線吸収色素［Ａ−７２］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−６８］の製造で使用した８％ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド水溶液１７９．７部の代わりに、８％エチルトリフェニルホスホニウムブロミド水溶液２５２．８部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−６８］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−７２］３４．７部（収率：９９％）を得た。
【０２４６】
（近赤外線吸収色素［Ａ−７３］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−６８］の製造で使用した８％ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド水溶液１７９．７部の代わりに、８％トリメチルスルホニウムブロミド水溶液１０７．０部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−６８］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−７３］２３．５部（収率：９８％）を得た。
【０２４７】
（近赤外線吸収色素［Ａ−７４］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−６８］の製造で使用した８％ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド水溶液１７９．７部の代わりに、８％硫酸アルミニウム水溶液７１．５部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−６８］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−７４］２０．２部（収率：９９％）を得た。
【０２４８】
［一般式（２）で表される近赤外線吸収色素［Ａ］の製造方法］
（近赤外線吸収色素［Ａ―７５］の製造）
トルエン４００部に、１，８−ジアミノナフタレン４０．０部、テトラヒドロ−４Ｈ−ピラン−４−オン２５．６部、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物０．０８７部を混合し、窒素ガスの雰囲気中で加熱攪拌し、３時間還流させた。反応中に生成した水は共沸蒸留により系中から除去した。反応終了後、トルエンを蒸留して得られた暗茶色固体をアセトンで抽出し、アセトンとエタノールの混合溶媒から再結晶することにより精製した。得られた茶色固体を、トルエン２４０部とｎ−ブタノール１６０部の混合溶媒に溶解させ、３，４−ジヒドロキシ−３−シクロブテン−１,２−ジオン１３．８部を加えて、窒素ガスの雰囲気中で加熱撹拌し、８時間還流反応させた。反応中に生成した水は共沸蒸留により系中から除去した。反応終了後、溶媒を蒸留し、得られた反応混合物を攪拌しながら、ヘキサン２００部を加えた。得られた黒茶色沈殿物を濾別した後、順次ヘキサン、エタノール及びアセトンで洗浄を行い、減圧下で乾燥させ、近赤外線吸収色素［Ａ−７５］６５．８部（収率：９７％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−７５］であることを同定した。
【０２４９】
近赤外線吸収色素［Ａ−７５］
【化７８】
2018193516.tif 000079
【０２５０】
（近赤外線吸収色素［Ａ−７６］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−７５］の製造で使用したテトラヒドロ−４Ｈ−ピラン−４−オン２５．６部の代わりに、２，６−ジメチル−ジヒドロ−４Ｈ−ピラン−４−オン３２．７部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−７５］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−７６］７０．９部（収率：９５％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−７６］であることを同定した。
【０２５１】
近赤外線吸収色素［Ａ−７６］
【化７９】
2018193516.tif 000080
【０２５２】
（近赤外線吸収色素［Ａ−７７］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−７５］の製造で使用したテトラヒドロ−４Ｈ−ピラン−４−オン２５．６部の代わりに、１−エチル−４−ピペリドン３２．５部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−７５］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−７７］７０．６部（収率：９５％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−７７］であることを同定した。
【０２５３】
近赤外線吸収色素［Ａ−７７］
【化８０】
2018193516.tif 000081
【０２５４】
（近赤外線吸収色素［Ａ−７８］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−７５］の製造で使用したテトラヒドロ−４Ｈ−ピラン−４−オン２５．６部の代わりに、２，２，６，６−テトラメチル−−４−ピペリドン３９．６部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−７５］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−７８］７６．３部（収率：９４％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−７８］であることを同定した。
【０２５５】
近赤外線吸収色素［Ａ−７８］
【化８１】
2018193516.tif 000082
【０２５６】
（近赤外線吸収色素［Ａ−７９］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−７５］の製造で使用したテトラヒドロ−４Ｈ−ピラン−４−オン２５．６部の代わりに、４−オキソチアン２９．７部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−７５］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−７９］６８．８部（収率：９６％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−７９］であることを同定した。
【０２５７】
近赤外線吸収色素［Ａ−７９］
【化８２】
2018193516.tif 000083
【０２５８】
（近赤外線吸収色素［Ａ−８０］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−７５］の製造で使用したテトラヒドロ−４Ｈ−ピラン−４−オン２５．６部の代わりに、２−フェニル−１，３−ジチアン−５−オン５３．７部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−７５］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−８０］８８．９部（収率：９４％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−８０］であることを同定した。
【０２５９】
近赤外線吸収色素［Ａ−８０］
【化８３】
2018193516.tif 000084
【０２６０】
（近赤外線吸収色素［Ａ−８１］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−７５］の製造で使用したテトラヒドロ−４Ｈ−ピラン−４−オン２５．６部の代わりに、アロキサン３６．３部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−７５］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−８１］７４．９部（収率：９６％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−８１］であることを同定した。
【０２６１】
近赤外線吸収色素［Ａ−８１］
【化８４】
2018193516.tif 000085
【０２６２】
（近赤外線吸収色素［Ａ−８２］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−７５］の製造で使用したテトラヒドロ−４Ｈ−ピラン−４−オン２５．６部の代わりに、３−オキセタノン１８．４部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−７５］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−８２］５６．１部（収率：９２％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−８２］であることを同定した。
【０２６３】
近赤外線吸収色素［Ａ−８２］
【化８５】
2018193516.tif 000086
【０２６４】
（近赤外線吸収色素［Ａ−８３］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−７５］の製造で使用したテトラヒドロ−４Ｈ−ピラン−４−オン２５．６部の代わりに、テトラヒドロフラン−３−オン２２．０部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−７５］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−８３］５９．９部（収率：９３％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−８３］であることを同定した。
【０２６５】
近赤外線吸収色素［Ａ−８３］
【化８６】
2018193516.tif 000087
【０２６６】
（近赤外線吸収色素［Ａ−８４］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−７５］の製造で使用したテトラヒドロ−４Ｈ−ピラン−４−オン２５．６部の代わりに、１−アザビシクロ［３，２，１］オクタン−３−オン３２．０部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−７５］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−８４］６９．４部（収率：９４％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−８４］であることを同定した。
【０２６７】
近赤外線吸収色素［Ａ−８４］
【化８７】
2018193516.tif 000088
【０２６８】
（近赤外線吸収色素［Ａ−８５］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−７５］の製造で使用した１，８−ジアミノナフタレン４０．０部及びテトラヒドロ−４Ｈ−ピラン−４−オン２５．６部の代わりに、１，８−ジアミノ−３−メチルナフタレン４３．５部及び２−ベンジル−６−フェニル−ジヒドロ−４Ｈ−ピラン−４−オン６８．０部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−７５］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−８５］１０１．５部（収率：９１％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−８５］であることを同定した。
【０２６９】
近赤外線吸収色素［Ａ−８５］
【化８８】
2018193516.tif 000089
【０２７０】
（近赤外線吸収色素［Ａ−８６］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−７５］の製造で使用した１，８−ジアミノナフタレン４０．０部及びテトラヒドロ−４Ｈ−ピラン−４−オン２５．６部の代わりに、１，８−ジアミノ−４−トリフルオロメチルナフタレン５７．２部及び２−メチル−２−アザビシクロ［２，２，２］オクタン−５−オン３５．５部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−７５］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−８６］８７．２部（収率：９３％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−８６］であることを同定した。
【０２７１】
近赤外線吸収色素［Ａ−８６］
【化８９】
2018193516.tif 000090
【０２７２】
（近赤外線吸収色素［Ａ−８７］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−７５］の製造で使用した１，８−ジアミノナフタレン４０．０部及びテトラヒドロ−４Ｈ−ピラン−４−オン２５．６部の代わりに、１，８−ジアミノ−３−フェニルナフタレン５９．２部及び１−イソプロピルオクタヒドロキノリン−４（１Ｈ）−オン４９．９部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−７５］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−８７］１０３．９部（収率：９５％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−８７］であることを同定した。
【０２７３】
近赤外線吸収色素［Ａ−８７］
【化９０】
2018193516.tif 000091
【０２７４】
（近赤外線吸収色素［Ａ−８８］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−７５］の製造で使用した１，８−ジアミノナフタレン４０．０部及びテトラヒドロ−４Ｈ−ピラン−４−オン２５．６部の代わりに、１，８−ジアミノ−３−ｐ−トリルナフタレン６２．８部及びヘキサヒドロインドリジン−７（１Ｈ）−オン３５．５部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−７５］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−８８］９１．２部（収率：９２％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−８８］であることを同定した。
【０２７５】
近赤外線吸収色素［Ａ−８８］
【化９１】
2018193516.tif 000092
【０２７６】
（近赤外線吸収色素［Ａ−８９］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−７５］の製造で使用した１，８−ジアミノナフタレン４０．０部及びテトラヒドロ−４Ｈ−ピラン−４−オン２５．６部の代わりに、１，８−ジアミノ−３−メトキシナフタレン４７．６部及び２−（４−クロロフェニル）−６−（トリフルオロメチル）ピペリジン−４−オン７０．９部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−７５］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−８９］１０２．４部（収率：９４％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−８９］であることを同定した。
【０２７７】
近赤外線吸収色素［Ａ−８９］
【化９２】
2018193516.tif 000093
【０２７８】
（近赤外線吸収色素［Ａ−９０］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−７５］の製造で使用した１，８−ジアミノナフタレン４０．０部及びテトラヒドロ−４Ｈ−ピラン−４−オン２５．６部の代わりに、１，８−ジアミノ−２−トリフルオロメトキシナフタレン６１．２部及びチオクロマン−４−オン４１．９部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−７５］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−９０］９４．９部（収率：９０％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−９０］であることを同定した。
【０２７９】
近赤外線吸収色素［Ａ−９０］
【化９３】
2018193516.tif 000094
【０２８０】
（近赤外線吸収色素［Ａ−９１］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−７５］の製造で使用した１，８−ジアミノナフタレン４０．０部及びテトラヒドロ−４Ｈ−ピラン−４−オン２５．６部の代わりに、１，８−ジアミノ−２−フェノキシナフタレン６３．３部及び２，６−ジメチル−４Ｈ−チオピラン−４−オン３５．８部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−７５］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−９１］８５．６部（収率：９２％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−９１］であることを同定した。
【０２８１】
近赤外線吸収色素［Ａ−９１］
【化９４】
2018193516.tif 000095
【０２８２】
（近赤外線吸収色素［Ａ−９２］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−７５］の製造で使用した１，８−ジアミノナフタレン４０．０部及びテトラヒドロ−４Ｈ−ピラン−４−オン２５．６部の代わりに、１，８−ジアミノ−３−ｐ−トリルオキシナフタレン６６．８部及び６−（ヒドロキシメチル）ジヒドロー２Ｈ−ピラン−３（４Ｈ）−オン３３．２部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−７５］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−９２］９２．８部（収率：９２％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−９２］であることを同定した。
【０２８３】
近赤外線吸収色素［Ａ−９２］
【化９５】
2018193516.tif 000096
【０２８４】
（近赤外線吸収色素［Ａ−９３］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−７５］の製造で使用した１，８−ジアミノナフタレン４０．０部の代わりに、４，５−ジアミノナフタレン−１−スルホン酸６０．２部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−７５］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−９３］８１．１部（収率：９３％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−９３］であることを同定した。
【０２８５】
近赤外線吸収色素［Ａ−９３］
【化９６】
2018193516.tif 000097
【０２８６】
（近赤外線吸収色素［Ａ−９４］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−９３］の製造で使用したテトラヒドロ−４Ｈ−ピラン−４−オン２５．６部の代わりに、２，６−ジメチル−ジヒドロ−４Ｈ−ピラン−４−オン３２．７部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−９３］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−９４］８６．５部（収率：９２％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−９４］であることを同定した。
【０２８７】
近赤外線吸収色素［Ａ−９４］
【化９７】
2018193516.tif 000098
【０２８８】
（近赤外線吸収色素［Ａ−９５］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−９３］の製造で使用したテトラヒドロ−４Ｈ−ピラン−４−オン２５．６部の代わりに、１−エチル−４−ピペリドン３２．５部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−９３］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−９５］８７．２部（収率：９３％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−９５］であることを同定した。
【０２８９】
近赤外線吸収色素［Ａ−９５］
【化９８】
2018193516.tif 000099
【０２９０】
（近赤外線吸収色素［Ａ−９６］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−９３］の製造で使用したテトラヒドロ−４Ｈ−ピラン−４−オン２５．６部の代わりに、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリドン３９．６部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−９３］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−９６］９４．６部（収率：９４％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−９６］であることを同定した。
【０２９１】
近赤外線吸収色素［Ａ−９６］
【化９９】
2018193516.tif 000100
【０２９２】
（近赤外線吸収色素［Ａ−９７］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−９３］の製造で使用したテトラヒドロ−４Ｈ−ピラン−４−オン２５．６部の代わりに、４−オキソチアン２９．７部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−９３］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−９７］８２．９部（収率：９１％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−９７］であることを同定した。
【０２９３】
近赤外線吸収色素［Ａ−９７］
【化１００】
2018193516.tif 000101
【０２９４】
（近赤外線吸収色素［Ａ−９８］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−９３］の製造で使用したテトラヒドロ−４Ｈ−ピラン−４−オン２５．６部の代わりに、２−フェニル−１，３−ジチアン−５−オン５３．７部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−９３］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−９８］１０３．７部（収率：９１％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−９８］であることを同定した。
【０２９５】
近赤外線吸収色素［Ａ−９８］
【化１０１】
2018193516.tif 000102
【０２９６】
（近赤外線吸収色素［Ａ−９９］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−９３］の製造で使用したテトラヒドロ−４Ｈ−ピラン−４−オン２５．６部の代わりに、アロキサン３６．３部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−９３］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−９９］９０．６部（収率：９３％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−９９］であることを同定した。
【０２９７】
近赤外線吸収色素［Ａ−９９］
【化１０２】
2018193516.tif 000103
【０２９８】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１００］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−７５］の製造で使用した１，８−ジアミノナフタレン４０．０部及びテトラヒドロ−４Ｈ−ピラン−４−オン２５．６部の代わりに、４，５−ジアミノ−Ｎ−エチルナフタレン−１−スルホアミド６７．１部及びヘキサヒドロピラノ［３，２−ｂ］ピラン−３（２Ｈ）−オン３９．９部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−７５］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１００］１０１．１部（収率：９４％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１００］であることを同定した。
【０２９９】
近赤外線吸収色素［Ａ−１００］
【化１０３】
2018193516.tif 000104
【０３００】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１０１］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−７５］の製造で使用した１，８−ジアミノナフタレン４０．０部及びテトラヒドロ−４Ｈ−ピラン−４−オン２５．６部の代わりに、４，５−ジアミノ−１−ナフトエ酸５１．１部及び１−アザビシクロ［２．２．１］ヘプタン−３−オン２９．１部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−７５］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１０１］７３．９部（収率：９１％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１０１］であることを同定した。
【０３０１】
近赤外線吸収色素［Ａ−１０１］
【化１０４】
2018193516.tif 000105
【０３０２】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１０２］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−７５］の製造で使用した１，８−ジアミノナフタレン４０．０部及びテトラヒドロ−４Ｈ−ピラン−４−オン２５．６部の代わりに、４，５−ジアミノ−１−ナフトエ酸メチル５４．７部及び１−メチル−４−フェニルピペリジン−３−オン４８．３部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−７５］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１０２］９５．２部（収率：９２％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１０２］であることを同定した。
【０３０３】
近赤外線吸収色素［Ａ−１０２］
【化１０５】
2018193516.tif 000106
【０３０４】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１０３］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−７５］の製造で使用した１，８−ジアミノナフタレン４０．０部及びテトラヒドロ−４Ｈ−ピラン−４−オン２５．６部の代わりに、４，５−ジアミノ−Ｎ−エチルナフトアミド５８．０部及び５，５−ジメチルジヒドロ−２Ｈ−チオピラン−３（４Ｈ）−オン３６．８部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−７５］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１０３］８７．１部（収率：９１％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１０３］であることを同定した。
【０３０５】
近赤外線吸収色素［Ａ−１０３］
【化１０６】
2018193516.tif 000107
【０３０６】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１０４］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−７５］の製造で使用した１，８−ジアミノナフタレン４０．０部及びテトラヒドロ−４Ｈ−ピラン−４−オン２５．６部の代わりに、１，８−ジアミノ−３−ニトロフタレン５１．４部及びイソチオクロマン−４−オン４１．９部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−７５］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１０４］８７．７部（収率：９３％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１０４］であることを同定した。
【０３０７】
近赤外線吸収色素［Ａ−１０４］
【化１０７】
2018193516.tif 000108
【０３０８】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１０５］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−７５］の製造で使用した１，８−ジアミノナフタレン４０．０部の代わりに、１，８−ジアミノ−４−クロロナフタレン４８．７部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−７５］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１０５］７０．１部（収率：９２％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１０５］であることを同定した。
【０３０９】
近赤外線吸収色素［Ａ−１０５］
【化１０８】
2018193516.tif 000109
【０３１０】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１０６］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１０５］の製造で使用したテトラヒドロ−４Ｈ−ピラン−４−オン２５．６部の代わりに、２，６−ジメチル−ジヒドロ−４Ｈ−ピラン−４−オン３２．７部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１０５］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１０６］７９．６部（収率：９６％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１０６］であることを同定した。
【０３１１】
近赤外線吸収色素［Ａ−１０６］
【化１０９】
2018193516.tif 000110
【０３１２】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１０７］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１０５］の製造で使用したテトラヒドロ−４Ｈ−ピラン−４−オン２５．６部の代わりに、１−エチル−４−ピペリドン３２．５部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１０５］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１０７］７８．６部（収率：９５％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１０７］であることを同定した。
【０３１３】
近赤外線吸収色素［Ａ−１０７］
【化１１０】
2018193516.tif 000111
【０３１４】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１０８］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１０５］の製造で使用したテトラヒドロ−４Ｈ−ピラン−４−オン２５．６部の代わりに、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリドン３９．６部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１０５］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１０８］８１．５部（収率：９１％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１０８］であることを同定した。
【０３１５】
近赤外線吸収色素［Ａ−１０８］
【化１１１】
2018193516.tif 000112
【０３１６】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１０９］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１０５］の製造で使用したテトラヒドロ−４Ｈ−ピラン−４−オン２５．６部の代わりに、４−オキソチアン２９．７部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１０５］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１０９］７４．５部（収率：９３％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１０９］であることを同定した。
【０３１７】
近赤外線吸収色素［Ａ−１０９］
【化１１２】
2018193516.tif 000113
【０３１８】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１１０］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１０５］の製造で使用したテトラヒドロ−４Ｈ−ピラン−４−オン２５．６部の代わりに、２−フェニル−１，３−ジチアン−５−オン５３．７部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１０５］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１１０］９６．７部（収率：９４％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１１０］であることを同定した。
【０３１９】
近赤外線吸収色素［Ａ−１１０］
【化１１３】
2018193516.tif 000114
【０３２０】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１１１］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１０５］の製造で使用したテトラヒドロ−４Ｈ−ピラン−４−オン２５．６部の代わりに、アロキサン３６．３部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１０５］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１１１］８０．３部（収率：９３％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１１１］であることを同定した。
【０３２１】
近赤外線吸収色素［Ａ−１１１］
【化１１４】
2018193516.tif 000115
【０３２２】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１１２］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１０５］の製造で使用したテトラヒドロ−４Ｈ−ピラン−４−オン２５．６部の代わりに、２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−５−オン３３．２部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１０５］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１１２］７９．３部（収率：９５％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１１２］であることを同定した。
【０３２３】
近赤外線吸収色素［Ａ−１１２］
【化１１５】
2018193516.tif 000116
【０３２４】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１１３］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１０５］の製造で使用したテトラヒドロ−４Ｈ−ピラン−４−オン２５．６部の代わりに、１，５−ジチアスピロ［５．５］ウンデカン−３−オン５１．７部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１０５］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１１３］９１．９部（収率：９１％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１１３］であることを同定した。
【０３２５】
近赤外線吸収色素［Ａ−１１３］
【化１１６】
2018193516.tif 000117
【０３２６】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１１４］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−７５］の製造で使用した１，８−ジアミノナフタレン４０．０部及びテトラヒドロ−４Ｈ−ピラン−４−オン２５．６部の代わりに、１，８−ジアミノ−４，５−ジクロロナフタレン５７．４部及び２−メチル−１，３−オキサチアン−５−オン３３．８部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−７５］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１１４］８７．７部（収率：９５％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１１４］であることを同定した。
【０３２７】
近赤外線吸収色素［Ａ−１１４］
【化１１７】
2018193516.tif 000118
【０３２８】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１１５］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−７５］の製造で使用した１，８−ジアミノナフタレン４０．０部及びテトラヒドロ−４Ｈ−ピラン−４−オン２５．６部の代わりに、１，８−ジアミノ−４，５−ジブロモナフタレン７９．９部及び５Ｈ−ピラゾロ［５，１−ｂ］［１，３］オキサジン−６（７Ｈ）−オン３５．３部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−７５］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１１５］１０３．８部（収率：９０％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１１５］であることを同定した。
【０３２９】
近赤外線吸収色素［Ａ−１１５］
【化１１８】
2018193516.tif 000119
【０３３０】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１１６］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−７５］の製造で使用した１，８−ジアミノナフタレン４０．０部及びテトラヒドロ−４Ｈ−ピラン−４−オン２５．６部の代わりに、１，８−ジアミノ−２−ナフトニトリル４６．３部及び１，４−ジチエパン−６−オン３７．９部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−７５］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１１６］７８．７部（収率：９２％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１１６］であることを同定した。
【０３３１】
近赤外線吸収色素［Ａ−１１６］
【化１１９】
2018193516.tif 000120
【０３３２】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１１７］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−９３］２０．０部を、水３００部に加えて撹拌し再分散した後、２６％アンモニア水を用いてｐＨ９．０に調製して溶解させた。この溶液中に８％テトラブチルアンモニウムブロミド水溶液２３５．５部を徐々に添加した。滴下した箇所から析出物が次々に現れ、添加と共に徐々にｐＨが低下した。添加終了後にはブリードは見られなかった。スラリーから析出物を濾別した後、水洗して、８０℃で乾燥し、近赤外線吸収色素［Ａ−１１７］３３．１部（収率：９９％）を得た。
【０３３３】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１１８］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１１７］の製造で使用した８％テトラブチルアンモニウムブロミド水溶液２３５．５部の代わりに、８％１，２−ジメチル−３−プロピルイミダゾリウムヨージド水溶液１９４．４部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１１７］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１１８］２７．１部（収率：９８％）を得た。
【０３３４】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１１９］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１１７］の製造で使用した８％テトラブチルアンモニウムブロミド水溶液２３５．５部の代わりに、８％１−ブチルピリジニウムクロリド水溶液１２５．４部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１１７］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１１９］２７．２部（収率：９９％）を得た。
【０３３５】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１２０］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１１７］の製造で使用した８％テトラブチルアンモニウムブロミド水溶液２３５．５部の代わりに、８％エチルトリフェニルホスホニウムブロミド水溶液２７１．２部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１１７］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１２０］３５．８部（収率：９９％）を得た。
【０３３６】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１２１］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１１７］の製造で使用した８％テトラブチルアンモニウムブロミド水溶液２３５．５部の代わりに、８％トリメチルスルホニウムブロミド水溶液１１４．７部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１１７］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１２１］２３．８部（収率：９８％）を得た。
【０３３７】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１２２］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１１７］の製造で使用した８％テトラブチルアンモニウムブロミド水溶液２３５．５部の代わりに、８％硫酸アルミニウム水溶液７６．７部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１１７］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１２２］２０．２部（収率：９９％）を得た。
【０３３８】
［一般式（３）で表される化合物の製造方法］
（近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造）
トルエン４００部に、１，８−ジアミノナフタレン４０．０部、９−フルオレノン４６．０部、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物０．０８７部を混合し、窒素ガスの雰囲気中で加熱攪拌し、３時間還流させた。反応中に生成した水は共沸蒸留により系中から除去した。反応終了後、トルエンを蒸留して得られた暗茶色固体をアセトンで抽出し、アセトンとエタノールの混合溶媒から再結晶することにより精製した。得られた茶色固体を、トルエン２４０部とｎ−ブタノール１６０部の混合溶媒に溶解させ、３，４−ジヒドロキシ−３−シクロブテン−１,２−ジオン１３．８部を加えて、窒素ガスの雰囲気中で加熱撹拌し、８時間還流反応させた。反応中に生成した水は共沸蒸留により系中から除去した。反応終了後、溶媒を蒸留し、得られた反応混合物を攪拌しながら、ヘキサン２００部を加えた。得られた黒茶色沈殿物を濾別した後、順次ヘキサン、エタノール及びアセトンで洗浄を行い、減圧下で乾燥させ、近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］８４．６部（収率：９７％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］であることを同定した。
【０３３９】
近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］
【化１２０】
2018193516.tif 000121
【０３４０】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１２４］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造で使用した９−フルオレノン４６．０部の代わりに、２−メチル−９−フルオレノン４９．６部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１２４］８６．７部（収率：９６％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１２４］であることを同定した。
【０３４１】
近赤外線吸収色素［Ａ−１２４］
【化１２１】
2018193516.tif 000122
【０３４２】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１２５］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造で使用した９−フルオレノン４６．０部の代わりに、１，８−ジメチル−９−フルオレノン５３．２部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１２５］８８．２部（収率：９４％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１２５］であることを同定した。
【０３４３】
近赤外線吸収色素［Ａ−１２５］
【化１２２】
2018193516.tif 000123
【０３４４】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１２６］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造で使用した９−フルオレノン４６．０部の代わりに、３，６−ジエチル−９−フルオレノン６０．３部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１２６］９５．０部（収率：９４％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１２６］であることを同定した。
【０３４５】
近赤外線吸収色素［Ａ−１２６］
【化１２３】
2018193516.tif 000124
【０３４６】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１２７］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造で使用した９−フルオレノン４６．０部の代わりに、４，５−ジイソプロピル−９−フルオレノン７４．７部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１２７］１０６．６部（収率：９３％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１２７］であることを同定した。
【０３４７】
近赤外線吸収色素［Ａ−１２７］
【化１２４】
2018193516.tif 000125
【０３４８】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１２８］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造で使用した９−フルオレノン４６．０部の代わりに、２，７−ビス（トリフルオロメチル）−９−フルオレノン８０．７部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１２８］１０９．８部（収率：９１％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１２８］であることを同定した。
【０３４９】
近赤外線吸収色素［Ａ−１２８］
【化１２５】
2018193516.tif 000126
【０３５０】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１２９］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造で使用した９−フルオレノン４６．０部の代わりに、２，３−ジビニル−９−フルオレノン５９．３部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１２９］９５．０部（収率：９５％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１２９］であることを同定した。
【０３５１】
近赤外線吸収色素［Ａ−１２９］
【化１２６】
2018193516.tif 000127
【０３５２】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１３０］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造で使用した９−フルオレノン４６．０部の代わりに、２−フェニル−９−フルオレノン６５．５部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１３０］９６．６部（収率：９１％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１３０］であることを同定した。
【０３５３】
近赤外線吸収色素［Ａ−１３０］
【化１２７】
2018193516.tif 000128
【０３５４】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１３１］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造で使用した９−フルオレノン４６．０部の代わりに、２−ｐ−トリル−９−フルオレノン６９．０部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１３１］１００．１部（収率：９２％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１３１］であることを同定した。
【０３５５】
近赤外線吸収色素［Ａ−１３１］
【化１２８】
2018193516.tif 000129
【０３５６】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１３２］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造で使用した９−フルオレノン４６．０部の代わりに、３−ベンジル−９−フルオレノン６９．０部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１３２］１０１．４部（収率：９３％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１３２］であることを同定した。
【０３５７】
近赤外線吸収色素［Ａ−１３２］
【化１２９】
2018193516.tif 000130
【０３５８】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１３３］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造で使用した９−フルオレノン４６．０部の代わりに、２，３−ジメトキシ−９−フルオレノン６１．４部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１３３］９３．４部（収率：９２％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１３３］であることを同定した。
【０３５９】
近赤外線吸収色素［Ａ−１３３］
【化１３０】
2018193516.tif 000131
【０３６０】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１３４］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造で使用した９−フルオレノン４６．０部の代わりに、３−（トリフルオロメトキシ）−９−フルオレノン６７．５部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１３４］１００．４部（収率：９３％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１３４］であることを同定した。
【０３６１】
近赤外線吸収色素［Ａ−１３４］
【化１３１】
2018193516.tif 000132
【０３６２】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１３５］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造で使用した９−フルオレノン４６．０部の代わりに、２，７−ビス（２−（ジエチルアミノ）エトキシ）−９−フルオレノン１０４．８部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１３５］１３６．９部（収率：９６％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１３５］であることを同定した。
【０３６３】
近赤外線吸収色素［Ａ−１３５］
【化１３２】
2018193516.tif 000133
【０３６４】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１３６］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造で使用した９−フルオレノン４６．０部の代わりに、３−フェノキシ−９−フルオレノン６９．５部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１３６］１００．３部（収率：９２％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１３６］であることを同定した。
【０３６５】
近赤外線吸収色素［Ａ−１３６］
【化１３３】
2018193516.tif 000134
【０３６６】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１３７］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造で使用した９−フルオレノン４６．０部の代わりに、１−ヒドロキシ−９−フルオレノン５０．１部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１３７］８３．０部（収率：９１％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１３７］であることを同定した。
【０３６７】
近赤外線吸収色素［Ａ−１３７］
【化１３４】
2018193516.tif 000135
【０３６８】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１３８］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造で使用した９−フルオレノン４６．０部の代わりに、２−ヒドロキシ−９−フルオレノン５０．１部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１３８］８３．９部（収率：９２％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１３８］であることを同定した。
【０３６９】
近赤外線吸収色素［Ａ−１３８］
【化１３５】
2018193516.tif 000136
【０３７０】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１３９］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造で使用した９−フルオレノン４６．０部の代わりに、２，７−ジヒドロキシ−９−フルオレノン５４．２部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１３９］９１．１部（収率：９６％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１３９］であることを同定した。
【０３７１】
近赤外線吸収色素［Ａ−１３９］
【化１３６】
2018193516.tif 000137
【０３７２】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１４０］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造で使用した９−フルオレノン４６．０部の代わりに、２−アミノ−９−フルオレノン４９．９部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１４０］８６．８部（収率：９６％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１４０］であることを同定した。
【０３７３】
近赤外線吸収色素［Ａ−１４０］
【化１３７】
2018193516.tif 000138
【０３７４】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１４１］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造で使用した９−フルオレノン４６．０部の代わりに、４，５−ジアミノ−９−フルオレノン５３．７部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１４１］９０．１部（収率：９５％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１４１］であることを同定した。
【０３７５】
近赤外線吸収色素［Ａ−１４１］
【化１３８】
2018193516.tif 000139
【０３７６】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１４２］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造で使用した９−フルオレノン４６．０部の代わりに、２−アミノ−３−ブロモ−９−フルオレノン７０．０部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１４２］１００．４部（収率：９１％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１４２］であることを同定した。
【０３７７】
近赤外線吸収色素［Ａ−１４２］
【化１３９】
2018193516.tif 000140
【０３７８】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１４３］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造で使用した９−フルオレノン４６．０部の代わりに、２−アミノ−７−ブロモ−９−フルオレノン７０．０部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１４３］１０２．４部（収率：９３％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１４３］であることを同定した。
【０３７９】
近赤外線吸収色素［Ａ−１４３］
【化１４０】
2018193516.tif 000141
【０３８０】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１４４］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造で使用した９−フルオレノン４６．０部の代わりに、２−（ジメチルアミノ）−９−フルオレノン５７．０部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１４４］９２．１部（収率：９４％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１４４］であることを同定した。
【０３８１】
近赤外線吸収色素［Ａ−１４４］
【化１４１】
2018193516.tif 000142
【０３８２】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１４５］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造で使用した９−フルオレノン４６．０部の代わりに、Ｎ−（９−オキソ−９Ｈ−フルオレン−４−イル）アセトアミド６０．６部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１４５］９６．０部（収率：９５％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１４５］であることを同定した。
【０３８３】
近赤外線吸収色素［Ａ−１４５］
【化１４２】
2018193516.tif 000143
【０３８４】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１４６］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造で使用した９−フルオレノン４６．０部の代わりに、Ｎ−（９−オキソ−９Ｈ−フルオレン−３−イル）アセトアミド６０．６部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１４６］９３．７部（収率：９３％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１４６］であることを同定した。
【０３８５】
近赤外線吸収色素［Ａ−１４６］
【化１４３】
2018193516.tif 000144
【０３８６】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１４７］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造で使用した９−フルオレノン４６．０部の代わりに、９−オキソ−９Ｈ−フルオレン−２−スルホン酸６６．５部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１４７］９７．３部（収率：９１％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１４７］であることを同定した。
【０３８７】
近赤外線吸収色素［Ａ−１４７］
【化１４４】
2018193516.tif 000145
【０３８８】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１４８］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造で使用した９−フルオレノン４６．０部の代わりに、９−オキソ−９Ｈ−フルオレン−２，７−ジスルホン酸８６．９部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１４８］１１８．１部（収率：９４％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１４８］であることを同定した。
【０３８９】
近赤外線吸収色素［Ａ−１４８］
【化１４５】
2018193516.tif 000146
【０３９０】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１４９］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造で使用した９−フルオレノン４６．０部の代わりに、Ｎ２，Ｎ７−ジ−ｓｅｃ−ブチル−９−オキソ−９Ｈ−フルオレン−２，７−ジスルホンアミド１１５．１部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１４９］１４５．４部（収率：９５％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１４９］であることを同定した。
【０３９１】
近赤外線吸収色素［Ａ−１４９］
【化１４６】
2018193516.tif 000147
【０３９２】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１５０］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造で使用した９−フルオレノン４６．０部の代わりに、Ｎ２，Ｎ７−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−９−オキソ−９Ｈ−フルオレン−２，７−ジスルホンアミド１３９．６部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１５０］１６３．６部（収率：９３％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１５０］であることを同定した。
【０３９３】
近赤外線吸収色素［Ａ−１５０］
【化１４７】
2018193516.tif 000148
【０３９４】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１５１］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造で使用した９−フルオレノン４６．０部の代わりに、Ｎ２，Ｎ７−ビス（４−クロロフェニル）−９−オキソ−９Ｈ−フルオレン−２，７−ジスルホンアミド１４２．９部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１５１］１６６．０部（収率：９３％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１５１］であることを同定した。
【０３９５】
近赤外線吸収色素［Ａ−１５１］
【化１４８】
2018193516.tif 000149
【０３９６】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１５２］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造で使用した９−フルオレノン４６．０部の代わりに、Ｎ２，Ｎ７−ジアセチル−９−オキソ−９Ｈ−フルオレン−２，７−ジスルホンアミド１０７．９部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１５２］１３５．２部（収率：９３％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１５２］であることを同定した。
【０３９７】
近赤外線吸収色素［Ａ−１５２］
【化１４９】
2018193516.tif 000150
【０３９８】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１５３］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造で使用した９−フルオレノン４６．０部の代わりに、９−オキソ−Ｎ２，Ｎ７−ジ（ピリジン−４−イル）−９Ｈ−フルオレン−２，７−ジスルホンアミド１２５．８部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１５３］１４８．６部（収率：９１％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１５３］であることを同定した。
【０３９９】
近赤外線吸収色素［Ａ−１５３］
【化１５０】
2018193516.tif 000151
【０４００】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１５４］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造で使用した９−フルオレノン４６．０部の代わりに、Ｎ２，Ｎ７−ビス（３，５−ジメチルピペリジン−１−イルスルホニル）−９Ｈ−フルオレン−９−オン１３５．５部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１５４］１６１．２部（収率：９４％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１５４］であることを同定した。
【０４０１】
近赤外線吸収色素［Ａ−１５４］
【化１５１】
2018193516.tif 000152
【０４０２】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１５５］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造で使用した９−フルオレノン４６．０部の代わりに、９−オキソ−９Ｈ−フルオレン−１−カルボン酸５７．３部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１５５］９３．５部（収率：９５％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１５５］であることを同定した。
【０４０３】
近赤外線吸収色素［Ａ−１５５］
【化１５２】
2018193516.tif 000153
【０４０４】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１５６］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造で使用した９−フルオレノン４６．０部の代わりに、９−オキソ−９Ｈ−フルオレン−４−カルボン酸５７．３部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１５６］９１．３部（収率：９３％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１５６］であることを同定した。
【０４０５】
近赤外線吸収色素［Ａ−１５６］
【化１５３】
2018193516.tif 000154
【０４０６】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１５７］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造で使用した９−フルオレノン４６．０部の代わりに、９−オキソ−９Ｈ−フルオレン−１−カルボン酸メチル６０．８部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１５７］９６．３部（収率：９５％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１５７］であることを同定した。
【０４０７】
近赤外線吸収色素［Ａ−１５７］
【化１５４】
2018193516.tif 000155
【０４０８】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１５８］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造で使用した９−フルオレノン４６．０部の代わりに、９−オキソ−９Ｈ−フルオレン−４−カルボン酸エチル６４．４部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１５８］９８．８部（収率：９４％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１５８］であることを同定した。
【０４０９】
近赤外線吸収色素［Ａ−１５８］
【化１５５】
2018193516.tif 000156
【０４１０】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１５９］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造で使用した９−フルオレノン４６．０部の代わりに、９−オキソ−９Ｈ−フルオレン−２−カルボキサミド５７．０部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１５９］９２．３部（収率：９４％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１５９］であることを同定した。
【０４１１】
近赤外線吸収色素［Ａ−１５９］
【化１５６】
2018193516.tif 000157
【０４１２】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１６０］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造で使用した９−フルオレノン４６．０部の代わりに、２−ニトロ−９−フルオレノン５７．５部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１６０］９１．４部（収率：９３％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１６０］であることを同定した。
【０４１３】
近赤外線吸収色素［Ａ−１６０］
【化１５７】
2018193516.tif 000158
【０４１４】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１６１］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造で使用した９−フルオレノン４６．０部の代わりに、２，７−ジニトロ−９−フルオレノン６９．０部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１６１］１０３．６部（収率：９５％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１６１］であることを同定した。
【０４１５】
近赤外線吸収色素［Ａ−１６１］
【化１５８】
2018193516.tif 000159
【０４１６】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１６２］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造で使用した９−フルオレノン４６．０部の代わりに、９−オキソ−９Ｈ−フルオレン−３−カルボニトリル５２．４部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１６２］８８．７部（収率：９５％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１６２］であることを同定した。
【０４１７】
近赤外線吸収色素［Ａ−１６２］
【化１５９】
2018193516.tif 000160
【０４１８】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１６３］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造で使用した９−フルオレノン４６．０部の代わりに、２−フルオロ−９−フルオレノン５０．６部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１６３］８５．９部（収率：９４％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１６３］であることを同定した。
【０４１９】
近赤外線吸収色素［Ａ−１６３］
【化１６０】
2018193516.tif 000161
【０４２０】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１６４］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造で使用した９−フルオレノン４６．０部の代わりに、３−フルオロ−９−フルオレノン５０．６部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１６４］８７．７部（収率：９６％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１６４］であることを同定した。
【０４２１】
近赤外線吸収色素［Ａ−１６４］
【化１６１】
2018193516.tif 000162
【０４２２】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１６５］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造で使用した９−フルオレノン４６．０部の代わりに、２，５−ジフルオロ−９−フルオレノン５５．２部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１６５］８７．６部（収率：９１％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１６５］であることを同定した。
【０４２３】
近赤外線吸収色素［Ａ−１６５］
【化１６２】
2018193516.tif 000163
【０４２４】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１６６］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造で使用した９−フルオレノン４６．０部の代わりに、２，７−ジクロロ−９−フルオレノン６３．６部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１６６］９５．１部（収率：９１％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１６６］であることを同定した。
【０４２５】
近赤外線吸収色素［Ａ−１６６］
【化１６３】
2018193516.tif 000164
【０４２６】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１６７］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造で使用した９−フルオレノン４６．０部の代わりに、２，４−ジクロロ−９−フルオレノン６３．６部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１６７］９６．７部（収率：９３％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１６７］であることを同定した。
【０４２７】
近赤外線吸収色素［Ａ−１６７］
【化１６４】
2018193516.tif 000165
【０４２８】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１６８］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造で使用した９−フルオレノン４６．０部の代わりに、２−ブロモ−９−フルオレノン６６．２部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１６８］１００．８部（収率：９５％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１６８］であることを同定した。
【０４２９】
近赤外線吸収色素［Ａ−１６８］
【化１６５】
2018193516.tif 000166
【０４３０】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１６９］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造で使用した９−フルオレノン４６．０部の代わりに、４−ブロモ−９−フルオレノン６６．２部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１６９］９８．９部（収率：９３％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１６９］であることを同定した。
【０４３１】
近赤外線吸収色素［Ａ−１６９］
【化１６６】
2018193516.tif 000167
【０４３２】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１７０］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造で使用した９−フルオレノン４６．０部の代わりに、２，７−ジブロモ−９−フルオレノン８６．３部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１７０］１１７．８部（収率：９４％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１７０］であることを同定した。
【０４３３】
近赤外線吸収色素［Ａ−１７０］
【化１６７】
2018193516.tif 000168
【０４３４】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１７１］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造で使用した９−フルオレノン４６．０部の代わりに、２−シクロヘキシル−１，２−ジヒドロ−１２Ｈ−ベンゾ［３，４］フルオレノ［１，２−ｄ］イソキサゾール−１２−オン９０．８部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１７１］１２４．１部（収率：９６％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１７１］であることを同定した。
【０４３５】
近赤外線吸収色素［Ａ−１７１］
【化１６８】
2018193516.tif 000169
【０４３６】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１７２］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造で使用した９−フルオレノン４６．０部の代わりに、１１Ｈ−ベンゾ［ｂ］フルオレン−１１−オン５８．８部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１７２］９４．６部（収率：９５％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１７２］であることを同定した。
【０４３７】
近赤外線吸収色素［Ａ−１７２］
【化１６９】
2018193516.tif 000170
【０４３８】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１７３］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造で使用した９−フルオレノン４６．０部の代わりに、１１Ｈ−ベンゾ［ａ］フルオレン−１１−オン５８．８部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１７３］９４．９部（収率：９５％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１７３］であることを同定した。
【０４３９】
近赤外線吸収色素［Ａ−１７３］
【化１７０】
2018193516.tif 000171
【０４４０】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１７４］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造で使用した９−フルオレノン４６．０部の代わりに、４−アザ−９−フルオレノン４６．３部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１７４］８２．１部（収率：９４％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１７４］であることを同定した。
【０４４１】
近赤外線吸収色素［Ａ−１７４］
【化１７１】
2018193516.tif 000172
【０４４２】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１７５］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造で使用した９−フルオレノン４６．０部の代わりに、４，５−ジアザフルオレン−９−オン４６．５部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１７５］８０．２部（収率：９１％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１７５］であることを同定した。
【０４４３】
近赤外線吸収色素［Ａ−１７５］
【化１７２】
2018193516.tif 000173
【０４４４】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１７６］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造で使用した９−フルオレノン４６．０部の代わりに、１３Ｈ−ベンゾ［ｇ］インデノ［２，１−ｂ］キノキサリン−１３−オン７２．１部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１７６］１０７．１部（収率：９６％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１７６］であることを同定した。
【０４４５】
近赤外線吸収色素［Ａ−１７６］
【化１７３】
2018193516.tif 000174
【０４４６】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１７７］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造で使用した１，８−ジアミノナフタレン４０．０部の代わりに、４，５−ジアミノナフタレン−１−スルホン酸６０．２部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１７７］９９．８部（収率：９４％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１７７］であることを同定した。
【０４４７】
近赤外線吸収色素［Ａ−１７７］
【化１７４】
2018193516.tif 000175
【０４４８】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１７８］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造で使用した１，８−ジアミノナフタレン４０．０部の代わりに、４，５−ジアミノナフタレン−１，８−ジスルホン酸８０．５部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１７８］１１６．４部（収率：９２％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１７８］であることを同定した。
【０４４９】
近赤外線吸収色素［Ａ−１７８］
【化１７５】
2018193516.tif 000176
【０４５０】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１７９］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造で使用した１，８−ジアミノナフタレン４０．０部の代わりに、１，８−ジアミノ−２，４−ジフルオロナフタレン４９．１部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１７９］８９．４部（収率：９３％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１７９］であることを同定した。
【０４５１】
近赤外線吸収色素［Ａ−１７９］
【化１７６】
2018193516.tif 000177
【０４５２】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１８０］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造で使用した１，８−ジアミノナフタレン４０．０部の代わりに、１，８−ジアミノ−３，６−ジクロロナフタレン５７．４部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１８０］９７．４部（収率：９４％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１８０］であることを同定した。
【０４５３】
近赤外線吸収色素［Ａ−１８０］
【化１７７】
2018193516.tif 000178
【０４５４】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１８１］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造で使用した１，８−ジアミノナフタレン４０．０部の代わりに、１，８−ジアミノ−４−ブロモナフタレン５９．９部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１２３］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１８１］１０１．７部（収率：９６％）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、近赤外線吸収色素［Ａ−１８１］であることを同定した。
【０４５５】
近赤外線吸収色素［Ａ−１８１］
【化１７８】
2018193516.tif 000179
【０４５６】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１８２］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１７７］２０．０部を、水３００部に加えて撹拌し再分散した後、２６％アンモニア水を用いてｐＨ７．０に調整して溶解させた。この溶液中に８％テトラブチルアンモニウムブロミド水溶液１９２．６部を徐々に添加した。滴下した箇所から析出物が次々に現れ、添加と共に徐々にｐＨが低下した。添加終了後にはブリードは見られなかった。スラリーから析出物を濾別した後、水洗して、８０℃で乾燥し、近赤外線吸収色素［Ａ−１８２］３０．７部（収率：９９％）を得た。
【０４５７】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１８３］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１８２］の製造で使用した８％テトラブチルアンモニウムブロミド水溶液１９２．６部の代わりに、８％１，２−ジメチル−３−プロピルイミダゾリウムヨージド水溶液１５９．０部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１８２］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１８３］２５．８部（収率：９８％）を得た。
【０４５８】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１８４］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１８２］の製造で使用した８％テトラブチルアンモニウムブロミド水溶液１９２．６部の代わりに、８％１−ブチルピリジニウムクロリド水溶液１０２．５部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１８２］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１８４］２５．９部（収率：９９％）を得た。
【０４５９】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１８５］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１８２］の製造で使用した８％テトラブチルアンモニウムブロミド水溶液１９２．６部の代わりに、８％エチルトリフェニルホスホニウムブロミド水溶液２２１．８部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１８２］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１８５］３２．９部（収率：９９％）を得た。
【０４６０】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１８６］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１８２］の製造で使用した８％テトラブチルアンモニウムブロミド水溶液１９２．６部の代わりに、８％トリメチルスルホニウムブロミド水溶液９３．８部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１８２］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１８６］２３．０部（収率：９８％）を得た。
【０４６１】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１８７］の製造）
近赤外線吸収色素［Ａ−１８２］の製造で使用した８％テトラブチルアンモニウムブロミド水溶液１９２．６部の代わりに、８％硫酸アルミニウム水溶液６２．８部を使用した以外は、近赤外線吸収色素［Ａ−１８２］の製造と同様の操作を行い、近赤外線吸収色素［Ａ−１８７］２０．２部（収率：９９％）を得た。
【０４６２】
（近赤外線吸収色素［Ａ−１８８］の製造）
温度計、攪拌機、蒸留管、冷却器を具備した４つ口セパラブルフラスコに、メチルエチルケトン６７．３ 部を仕込み窒素気流下で７５ ℃ に昇温した。別途、メチルメタクリレート３３．２部、ｎ−ブチルメタクリレート２７．３部、２−エチルヘキシルメタクリレート２７．３部、メタクリル酸ジメチルアミノエチルメチルクロライド塩１２．２部、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）を６．５部、及びメチルエチルケトン２５．１部を均一にした後、滴下ロートに仕込み、４つ口セパラブルフラスコに取り付け、２時間かけて滴下した。滴下終了２時間後、固形分から重合収率が９８％以上であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が、７５００である事を確認し、５０℃へ冷却した。その後、イソプロピルアルコールを７２部加え、樹脂成分が４０重量％の側鎖に４級アンモニウム塩基を有する樹脂を得た。得られた樹脂のアンモニウム塩価は３３ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０４６３】
水２０００部に５１部の上記の側鎖に４級アンモニウム塩基を有する樹脂を添加し、十分に攪拌混合を行った後、６０℃に加熱する。一方、９０部の水に４．１７部の近赤外線吸収色素［Ａ−１７７］、０．８５部の水酸化ナトリウムを溶解させた水溶液を調製し、先ほどの樹脂溶液に少しずつ滴下していく。滴下後、６０℃で１２０分攪拌し、十分に反応を行う。反応の終点確認としては濾紙に反応液を滴下して、にじみがなくなったところを終点として、造塩化合物が得られたものと判断した。攪拌しながら室温まで放冷した後、吸引濾過を行い、水洗後、濾紙上に残った造塩化合物を乾燥機にて水分を除去して乾燥し、２２部の近赤外線吸収色素［Ａ−１８８］を得た。
【０４６４】
＜その他色素の製造方法＞
（近赤外線吸収色素［Ｆ−１］の製造）
特開２００５−１１９２６２号公報に準拠して下記の近赤外線吸収色素［Ｆ−１］を合成した。
【０４６５】
近赤外線吸収色素［Ｆ−１］
【化１７９】
2018193516.tif 000180
【０４６６】
（近赤外線吸収色素［Ｆ−２］の製造）
特開平１１−２５４８３０公報に準拠して下記の近赤外線吸収色素［Ｆ−２］を合成した。
【０４６７】
近赤外線吸収色素［Ｆ−２］
【化１８０】
2018193516.tif 000181
【０４６８】
（近赤外線吸収色素［Ｆ−３］の製造）
特開平７−２５１５３号公報に準拠して下記のスクアリリウム［Ｆ−３］を合成した。
【０４６９】
近赤外線吸収色素［Ｆ−３］
【化１８１】
2018193516.tif 000182
【０４７０】
＜レーザーマーキング用組成物の製造方法＞
［実施例１］（レーザーマーキング用組成物ＬＭ−１）
（１０％ポリビニルアルコール水溶液の調製）
１Ｌビーカー中に、和光純薬工業(株)製のポリビニルアルコール ５０部と水 ４５０部を添加し、５０℃で３０分間加熱攪拌することで、樹脂（Ｄ）である１０％ポリビニルアルコール水溶液を調製した。
【０４７１】
（近赤外線吸収色素［Ａ］分散体の調製）
下記の組成の混合物を均一に撹拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミルで３時間分散した後、０．５μｍのフィルタで濾過し、近赤外線吸収色素［Ａ］分散体を作製した。
近赤外線吸収色素［Ａ−１］                                      ４部
（Ｄ）１０％ポリビニルアルコール溶液                        １２２部
水                                                            ７４部
【０４７２】
（発色剤［Ｂ］分散体の調製）
下記の組成の混合物を均一に撹拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミルで３時間分散した後、０．５μｍのフィルタで濾過し、発色剤［Ｂ］分散体を作製した。
（Ｂ）３，３’−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド
６０部
（Ｄ）１０％ポリビニルアルコール溶液                        １００部
水                                                            ４０部
【０４７３】
（顕色剤［Ｃ］分散体の調整）
下記の組成の混合物を均一に撹拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミルで３時間分散した後、０．５μｍのフィルタで濾過し、顕色剤［Ｃ］分散体を作製した。
（Ｃ）４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン    
４０部
（Ｄ）１０％ポリビニルアルコール溶液                        １００部
水                                                            ６０部
【０４７４】
（レーザーマーキング用組成物ＬＭ−１の調製）
上記方法で製造した分散体を下記の比率で混合し、レーザーマーキング用組成物（ＬＭ−１）とした。
近赤外線吸収色素［Ａ］分散体                                  １０部
発色剤［Ｂ］分散体                                            ４０部
顕色剤［Ｃ］分散体                                            １０部
【０４７５】
［実施例２〜２２８、比較例１〜３］
（レーザーマーキング用組成物 ＬＭ−２〜２３１）
近赤外線吸収色素［Ａ］、発色剤［Ｂ］、及び顕色剤［Ｃ］の種類と配合量を表１〜表５に示す化合物、質量部に変更した以外は、ＬＭ−１と同様にして、レーザーマーキング用組成物 ＬＭ−２〜２３１を得た。
【０４７６】
【表１】
2018193516.tif 000183
【０４７７】
【表２】
2018193516.tif 000184
【０４７８】
【表３】
2018193516.tif 000185
【０４７９】
【表４】
2018193516.tif 000186
【０４８０】
【表５】
2018193516.tif 000187
【０４８１】
＜レーザーマーキング用組成物の評価＞
得られたレーザーマーキング用組成物ＬＭ−１〜２３１について、以下の評価を実施した。結果を表６〜表９に示す。
【０４８２】
（粘度評価）
得られたレーザーマーキング用組成物について、Ｅ型粘度計（東機産業社製「ＥＬＤ型粘度計」）を用いて、２５℃・回転数５０ｒｐｍにおける粘度を測定した。以下の基準で評価した。
◎：５ｍＰａ・ｓ未満
○：５ｍＰａ・ｓ以上、１０ｍＰａ・ｓ未満
△：１０ｍＰａ・ｓ以上、３０ｍＰａ・ｓ未満
×：３０ｍＰａ・ｓ以上
【０４８３】
（保存安定性）
得られたレーザーマーキング用組成物を６０℃の恒温機に１週間保存、経時促進させた後、粘度評価と同様にして粘度を測定し、経時前後でのインキの粘度変化率を求めた。以下の基準で評価した。
◎：変化率が±３％未満
○：変化率が±３％以上、±５％未満
△：変化率が±５％以上、±１５％未満
×：変化率が±１５％以上
【０４８４】
（近赤外線吸収能）
得られたレーザーマーキング用組成物を、水で１０００倍希釈した後、分光光度計（Ｕ−４１００  日立ハイテクノロジーズ社製）を用いて３００〜１０００ｎｍの波長範囲の吸収スペクトルを測定した。その際、ＵＶセルとして、１０ｍｍ角の石英セルを使用した。本発明の近赤外線吸収色素［Ａ］の極大吸収は、７５０〜９５０ｎｍの領域にあり、極大吸収波長における、吸光度により、近赤外線吸収能を下記基準で評価した。同濃度において、極大吸収波長における吸光度が高ければ高いほど、近赤外線吸収能に優れると言える。近赤外線吸収能が高ければ高いほど、効率的にレーザー光を熱へと変換することができるため、レーザーマーキングにおける発色性が向上する。つまりは、近赤外線吸収色素の添加量の削減にも繋がる。
◎：極大吸収波長における吸光度が１．０以上
○：極大吸収波長における吸光度が０．６以上、１．０未満
△：極大吸収波長における吸光度が０．３以上、０．６未満
×：極大吸収波長における吸光度が０．３未満
【０４８５】
（不可視性）
前記方法にて得られた３００〜１０００ｎｍの波長範囲の吸収スペクトルを使用して、極大吸収波長の吸光度を１に規格化した際の、「４００〜７００ｎｍの平均吸光度」により、不可視性を下記基準で評価した。
◎：０．０５以下
○：０．０５以上、０．０７５未満
△：０．０７５以上、０．１未満
×：０．１以上
【０４８６】
【表６】
2018193516.tif 000188
【０４８７】
【表７】
2018193516.tif 000189
【０４８８】
【表８】
2018193516.tif 000190
【０４８９】
【表９】
2018193516.tif 000191
【０４９０】
本発明の近赤外線吸収色素［Ａ］を含むレーザーマーキング用組成物は、非常に優れた粘度、保存安定性、近赤外線吸収能、及び不可視性を示した。一般式（１）で表される近赤外線吸収色素［Ａ］の中では、Ｒ１〜Ｒ５が全て水素原子である近赤外線吸収色素［Ａ−１］〜［Ａ−３１］よりも、Ｒ１〜Ｒ５が少なくとも一つ以上環置換されている近赤外線吸収色素［Ａ−３２］〜［Ａ−７４］の方が、不可視性の観点で特に良好な結果を示した。中でも、一般式（１）中、Ｘ３及びＸ７がメチル基であり、Ｒ１〜Ｒ５のうち一つが、スルホ基又はＳＯ３−Ｍａ＋で置換されており、且つＭａがアンモニウム塩又は金属塩である［Ａ−４２］、［Ａ−６８］、［Ａ−６９］、［Ａ−７４］が極めて良好な結果を示した。また、一般式（２）で表される近赤外線吸収色素［Ａ］の中では、複素環Ｙが無置換のテトラヒドロピラン環又は無置換のテトラヒドロチオピラン環である［Ａ−７５］、［Ａ−７９］が極めて良好な結果を示した。また、Ｒ１６〜Ｒ２０のうち一つが、スルホ基又はＳＯ３−Ｍｂ＋で置換されており、且つＭｂがアンモニウム塩又は金属塩である［Ａ−９３］、［Ａ−９７］、［Ａ−１１７］、［Ａ−１２２］も良好な結果を示した。また、一般式（３）で表される近赤外線吸収色素［Ａ］の中では、Ｑ１、Ｑ４、Ｑ５、Ｑ８が炭素原子であり、かつＸ１１〜Ｘ１８、及びＲ２６〜Ｒ３０が水素原子である［Ａ−１２３］が極めて良好な結果を示した。また、Ｒ２６〜Ｒ３０のうち一つが、スルホ基又はＳＯ３−Ｍｃ＋で置換されており、且つＭｃがアンモニウム塩、金属塩、又は４級アンモニウム塩基を有する樹脂である［Ａ−１７７］、［Ａ−１８２］、［Ａ−１８７］、［Ａ−１８８］も良好な結果を示した。
【０４９１】
本発明のレーザーマーキング用組成物は、粘度・保存安定性が非常に良好であり、これは本発明の近赤外線吸収色素［Ａ］が易分散・易溶解であることに由来している。この一番の要因として、本発明の近赤外線吸収色素［Ａ］は、適切な骨格・置換基を選択することで、適度な（強すぎない）結晶性を付与しているという事が挙げられる。そのため、シアニンやスクアリリウムなどの一般的なπ共役系の色素に見られる、π−πスタッキング、すなわち強い凝集性が緩和されており、易分散性・易溶解性が発現していると考えられる。これらの要因により、本発明の近赤外線吸収色素［Ａ］を使用したレーザーマーキング用組成物は、組成・プロセスに依存せず、インキとしての安定性に優れており、中でも保存安定性が著しく良好であるため、インキの長期保管が可能になる。更に、本発明の近赤外線吸収色素［Ａ］は不可視性・近赤外線吸収能が高く、最適な骨格・置換基を選択することで、より性能が向上することが分かった。本発明の近赤外線吸収色素［Ａ］は、近赤外線吸収能が高いため、効率的な熱変換が可能であり、レーザーマーキング用組成物中の近赤外線吸収色素の添加量削減に繋がる。また、不可視性が高いため、塗工箇所を目視で確認しにくく、レーザー照射前後の色差が大きくなる。つまりは、発色性が向上する事が考えられる。
【０４９２】
＜レーザーマーキング塗工物の製造方法＞
［実施例２２９〜４５６、比較例４〜６］
（レーザーマーキング塗工物Ｐ−１〜２３１の製造）
得られたレーザーマーキング用組成物ＬＭ−１〜２２１を、普通紙に乾燥塗布量５．０ｇ／ｍ２となるようにバーコーターにてベタ塗工し、６０℃で１分間 オーブン乾燥して、塗工物Ｐ−１〜２３１を得た。
【０４９３】
＜レーザーマーキング塗工物の評価＞
得られたレーザーマーキング塗工物Ｐ−１〜２３１について、以下の評価を実施した。結果を表１０〜表１３に示す。
【０４９４】
（発色性）
得られたレーザーマーキング塗工物に、レーザー波長８０８ｎｍ、レーザー走査速度１０ｍｍ／sec、レーザー出力５０ｍＷの条件で、レーザー光を照射し、発色剤由来の、鮮明な線を描画させた。得られた線の発色性を目視で比較し、下記のような基準で評価した。〇以上が実用化に対して十分なレベルで、◎は極めて高濃度の線が描画できており、近赤外線吸収色素の削減が可能である。
◎：濃度が非常に高く、極めて鮮明な線が描画できている。
○：濃度が高く、鮮明な線が描画できている。
△：線が目視で確認できる。
×：濃度が低く、識別が困難である。
【０４９５】
【表１０】
2018193516.tif 000192
【０４９６】
【表１１】
2018193516.tif 000193
【０４９７】
【表１２】
2018193516.tif 000194
【０４９８】
【表１３】
2018193516.tif 000195
【０４９９】
本発明の近赤外線吸収色素［Ａ］を含むレーザーマーキング用組成物は、非常に優れた発色性を示した。特に、近赤外線吸収色素［Ａ−３２］〜［Ａ−１８８］を含むレーザーマーキング用組成物を使用した塗工物が極めて良好な結果であり、非常に高濃度の線が描画されており、レーザーマーキング用組成物中の近赤外線吸収色素の添加量の削減が容易に可能であると考えられる。  一方で、本発明ではない近赤外線吸収色素の場合、近赤外線吸収色素［Ｆ−２］を使用している比較例５以外は、実用化レベルの発色性は得られていない。また、この近赤外線吸収色素［Ｆ−２］に関しては、前述の通り、インキとしての粘度や保存安定性に課題があるため、実用化レベルには達していない。本発明のレーザーマーキング用組成物は、「インキとしての安定性」と「光学特性」を両立しており、レーザーマーキングした際の発色性も非常に優れている。特に不可視性にも優れているため、セキュリティ用途への展開も可能である。