(57)【要約】【課題】凝集が低減されるか、またはその傾向が低い、水性媒体中でハロゲン化ゴム粒子を調製するためのプロセスを提供すること。【解決手段】ＬＣＳＴ化合物による、水性媒体中でのハロゲン化ゴムの粒子の凝集を低減または防止するための方法により、上記課題を解決する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性スラリーであって、その中に懸濁された複数のハロゲン化エラストマー粒子を含む水性スラリーの製造方法であって、少なくとも以下の工程：
Ａ）有機媒体であって、
ｉ）少なくとも１種のハロゲン化エラストマー、および
ｉｉ）有機希釈剤
を含む有機媒体を、０〜１００℃、好ましくは５〜１００℃、より好ましくは１５〜８０℃、さらにより好ましくは２０〜７０℃の曇点を有する、少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物を含む水性媒体と接触させる工程、および
Ｂ）前記有機希釈剤を少なくとも部分的に除去して、前記ハロゲン化エラストマー粒子を含む前記水性スラリーを得る工程
を含む、方法。
【請求項２】
ＬＣＳＴ化合物が、以下の方法：
・２００６年９月のＤＩＮ  ＥＮ  １８９０、方法Ａ、
・２００６年９月のＤＩＮ  ＥＮ  １８９０、方法Ｃ、
・２００６年９月のＤＩＮ  ＥＮ  １８９０、方法Ｅ、
・試験する化合物の量が１ｇ／１００ｍＬ蒸留水から０．０５ｇ／１００ｍＬ蒸留水にまで減らされる、２００６年９月のＤＩＮ  ＥＮ  １８９０、方法Ａ、
・試験する化合物の量が１ｇ／１００ｍＬ蒸留水から０．２ｇ／１００ｍＬ蒸留水にまで減らされる、２００６年９月のＤＩＮ  ＥＮ  １８９０、方法Ａ
の少なくとも１つにより測定して、０〜１００℃、好ましくは５〜１００℃、より好ましくは１５〜８０℃、さらにより好ましくは２０〜８０℃の曇点を有するものである、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
ＬＣＳＴ化合物が、以下の方法：
・２００６年９月のＤＩＮ  ＥＮ  １８９０、方法Ａ、
・２００６年９月のＤＩＮ  ＥＮ  １８９０、方法Ｅ、
・試験する化合物の量が１ｇ／１００ｍＬ蒸留水から０．０５ｇ／１００ｍＬ蒸留水にまで減らされる、２００６年９月のＤＩＮ  ＥＮ  １８９０、方法Ａ
の少なくとも１つにより測定して、０〜１００℃、好ましくは５〜１００℃、より好ましくは１５〜８０℃、さらにより好ましくは２０〜８０℃の曇点を有するものである、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
ＬＣＳＴ化合物が、以下の方法：
・２００６年９月のＤＩＮ  ＥＮ  １８９０、方法Ａ、
・２００６年９月のＤＩＮ  ＥＮ  １８９０、方法Ｃ、
・試験する化合物の量が１ｇ／１００ｍＬ蒸留水から０．０５ｇ／１００ｍＬ蒸留水にまで減らされる、２００６年９月のＤＩＮ  ＥＮ  １８９０、方法Ａ
の少なくとも１つにより測定して、０〜１００℃、好ましくは５〜１００℃、より好ましくは１５〜８０℃、さらにより好ましくは２０〜８０℃の曇点を有するものである、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記水性媒体が、非ＬＣＳＴ化合物をさらに含み、前記非ＬＣＳＴ化合物が、好ましくは前記有機媒体中に存在しているハロゲン化エラストマーの量を基準にして、
・イオン性もしくはノニオン性の界面活性剤、乳化剤、および抗凝集剤からなる群から選択されるか、または別の実施形態においては、
・（一価もしくは多価）金属イオンの塩であるか、または別の実施形態においては、
・多価金属イオンのカルボン酸塩であるか、または別の実施形態においては、
・一価もしくは多価金属イオンのステアリン酸塩もしくはパルミチン酸塩であるか、または別の実施形態においては、
・カルシウムおよび亜鉛のステアリン酸塩またはパルミチン酸塩である、
請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記水性媒体が、好ましくは前記有機媒体中に存在しているエラストマーの量を基準にして、２０．０００ｐｐｍ以下、好ましくは１０．０００ｐｐｍ以下、より好ましくは８．０００ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは５．０００ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは２．０００ｐｐｍ以下、および別のなおさらにより好ましい実施形態においては１．０００ｐｐｍ以下の非ＬＣＳＴ化合物を含み、前記非ＬＣＳＴ化合物が、請求項５に記載の５つの群から選択される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記水性媒体が、好ましくは前記有機媒体中に存在しているエラストマーの量を基準にして、５００ｐｐｍ以下、好ましくは１００ｐｐｍ以下、より好ましくは５０ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは３０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１０ｐｐｍ以下、および別のなおさらにより好ましい実施形態においては１．０００ｐｐｍ以下の非ＬＣＳＴ化合物を含み、前記非ＬＣＳＴ化合物が、請求項５に記載の５つの群から選択される、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記水性媒体が、一価または多価金属イオンの塩であって、それらの金属含量に基づいて計算し、かつ前記有機媒体中に存在しているハロゲン化エラストマーの量を基準にして、０〜５，０００ｐｐｍ、好ましくは０〜２，０００ｐｐｍ、より好ましくは１０〜１，０００ｐｐｍ、さらにより好ましくは５０〜８００ｐｐｍ、なおさらにより好ましくは１００〜６００ｐｐｍの一価または多価金属イオンの塩を含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記水性媒体が、多価金属イオンの塩であって、それらの金属含量に基づいて計算し、かつ前記有機媒体中に存在しているハロゲン化エラストマーの量を基準にして、０〜５，０００ｐｐｍ、好ましくは０〜２，０００ｐｐｍ、より好ましくは１０〜１，０００ｐｐｍ、さらにより好ましくは５０〜８００ｐｐｍ、なおさらにより好ましくは１００〜６００ｐｐｍの多価金属イオンの塩を含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
一価および多価金属イオンのステアリン酸塩、パルミチン酸塩、およびオレイン酸塩の前記ＬＣＳＴ化合物に対する重量比が、前記水性媒体中で１：２〜１：１００、好ましくは１：２〜１：１０、より好ましくは１：５〜１：１０である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
前記水性媒体が、金属イオンの塩であって、それらの金属含量に基づいて計算し、かつ前記有機媒体中に存在しているハロゲン化エラストマーの量を基準にして、５５０ｐｐｍ以下、好ましくは４００ｐｐｍ以下、より好ましくは３００ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは２５０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１５０ｐｐｍ以下、および別のなおさらにより好ましい実施形態においては１００ｐｐｍ以下の金属イオンの塩を含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
前記水性媒体が、多価金属イオンの塩であって、それらの金属含量に基づいて計算し、かつ前記有機媒体中に存在しているハロゲン化エラストマーの量を基準にして、５５０ｐｐｍ以下、好ましくは４００ｐｐｍ以下、より好ましくは３００ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは２５０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１５０ｐｐｍ以下、および別のなおさらにより好ましい実施形態においては１００ｐｐｍ以下の多価金属イオンの塩を含む、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
前記水性媒体が、前記有機媒体中に存在しているハロゲン化エラストマーの量を基準にして、８．０００ｐｐｍ以下、好ましくは５．０００ｐｐｍ以下、より好ましくは２．０００ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１．０００ｐｐｍ以下、別の実施形態においては、好ましくは５００ｐｐｍ以下、より好ましくは１００ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは１５ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは０ｐｐｍもしくは１ｐｐｍ〜１０ｐｐｍの、イオン性もしくはノニオン性の界面活性剤、乳化剤、および抗凝集剤からなる群から選択される、非ＬＣＳＴ化合物であるノニオン性界面活性剤を含む、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
前記水性媒体が、多価金属イオンの塩であって、それらの金属含量に基づいて計算し、かつ前記有機媒体中に存在しているハロゲン化エラストマーの量を基準にして、７０ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下、より好ましくは３０ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは２０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１０ｐｐｍ以下の多価金属イオンの塩を含む、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
前記水性媒体が、多価金属イオンの塩であって、それらの金属含量に基づいて計算し、かつ前記有機媒体中に存在しているハロゲン化エラストマーの量を基準にして、２５ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下、より好ましくは８ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは７ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは５ｐｐｍ以下の多価金属イオンの塩を含む、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
前記水性媒体が、多価金属イオンのカルボン酸塩であって、それらの金属含量に基づいて計算し、かつ前記有機媒体中に存在しているハロゲン化エラストマーの量を基準にして、５５０ｐｐｍ以下、好ましくは４００ｐｐｍ以下、より好ましくは３００ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは２５０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１５０ｐｐｍ以下、および別のなおさらにより好ましい実施形態においては１００ｐｐｍ以下の多価金属イオンのカルボン酸塩を含み、カルボン酸が、６〜３０個の炭素原子、好ましくは８〜２４個の炭素原子、より好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有するものから選択される、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
前記水性媒体が、多価金属イオンのカルボン酸塩であって、それらの金属含量に基づいて計算し、かつ前記有機媒体中に存在しているハロゲン化エラストマーの量を基準にして、７０ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下、より好ましくは３０ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは２０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１０ｐｐｍ以下の多価金属イオンのカルボン酸塩を含み、前記カルボン酸が、６〜３０個の炭素原子、好ましくは８〜２４個の炭素原子、より好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有するものから選択される、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１８】
前記水性媒体が、多価金属イオンのカルボン酸塩であって、それらの金属含量に基づいて計算し、かつ前記有機媒体中に存在しているハロゲン化エラストマーの量を基準にして、２５ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下、より好ましくは８ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは７ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは５ｐｐｍ以下の多価金属イオンのカルボン酸塩を含み、前記カルボン酸が、６〜３０個の炭素原子、好ましくは８〜２４個の炭素原子、より好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有するものから選択される、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１９】
前記水性媒体が、多価金属イオンのカルボン酸塩を含まず、前記カルボン酸が、６〜３０個の炭素原子、好ましくは８〜２４個の炭素原子、より好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有するものから選択される、請求項１〜１８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２０】
前記水性媒体が、一価金属イオンの塩であって、それらの金属含量に基づいて計算し、かつ前記有機媒体中に存在しているハロゲン化エラストマーの量を基準にして、１００ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下、より好ましくは２０ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは１５ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１０ｐｐｍ以下の一価金属イオンの塩を含む、請求項１〜１９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２１】
前記水性媒体が、追加でまたは代わりに、一価金属イオンのカルボン酸塩、たとえばステアリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、およびオレイン酸ナトリウム、ならびにステアリン酸カリウム、パルミチン酸カリウム、およびオレイン酸カリウムであって、それらの金属含量に基づいて計算し、かつ前記有機媒体中に存在しているハロゲン化エラストマーの量を基準にして、１００ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下、より好ましくは３０ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは２０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１０ｐｐｍ以下、および別のさらにより好ましい実施形態においては５ｐｐｍ以下の一価金属イオンのカルボン酸塩、たとえばステアリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、およびオレイン酸ナトリウム、ならびにステアリン酸カリウム、パルミチン酸カリウム、およびオレイン酸カリウムを含み、前記カルボン酸が、６〜３０個の炭素原子、好ましくは８〜２４個の炭素原子、より好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有するものから選択され、１つの実施形態においては、前記カルボン酸がモノカルボン酸から選択される、請求項１〜２０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２２】
前記水性媒体が、一価金属イオンのカルボン酸塩を含まず、前記カルボン酸が、６〜３０個の炭素原子、好ましくは８〜２４個の炭素原子、より好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有するものから選択される、請求項１〜２１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２３】
前記カルボン酸が、モノカルボン酸、好ましくは飽和モノカルボン酸、より好ましくはパルミチン酸またはステアリン酸から選択される、請求項１６〜２２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２４】
前記水性媒体が、
・多価金属イオンの炭酸塩であって、それらの金属含量に基づいて計算し、かつ前記有機媒体中に存在しているハロゲン化エラストマーの量を基準にして、０〜５，０００ｐｐｍ、好ましくは０〜２，０００ｐｐｍ、より好ましくは１０〜１，０００ｐｐｍ、さらにより好ましくは５０〜８００ｐｐｍ、なおさらにより好ましくは１００〜６００ｐｐｍの多価金属イオンの炭酸塩、または別の実施形態においては、
・炭酸マグネシウムおよび炭酸カルシウムであって、それらの金属含量に基づいて計算し、かつ前記有機媒体中に存在しているハロゲン化エラストマーの量を基準にして、０〜５，０００ｐｐｍ、好ましくは０〜２，０００ｐｐｍ、より好ましくは１０〜１，０００ｐｐｍ、さらにより好ましくは５０〜８００ｐｐｍ、なおさらにより好ましくは１００〜６００ｐｐｍの炭酸マグネシウムおよび炭酸カルシウム
を含む、請求項１〜２３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２５】
前記水性媒体が、
・多価金属イオンの炭酸塩であって、それらの金属含量に基づいて計算し、かつ前記有機媒体中に存在しているハロゲン化エラストマーの量を基準にして、５５０ｐｐｍ以下、好ましくは４００ｐｐｍ以下、より好ましくは３００ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは２５０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１５０ｐｐｍ以下、および別のなおさらにより好ましい実施形態においては１００ｐｐｍ以下の多価金属イオンの炭酸塩、または別の実施形態においては、
・炭酸マグネシウムおよび炭酸カルシウムであって、それらの金属含量に基づいて計算し、かつ前記有機媒体中に存在しているハロゲン化エラストマーの量を基準にして、５５０ｐｐｍ以下、好ましくは４００ｐｐｍ以下、より好ましくは３００ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは２５０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１５０ｐｐｍ以下、および別のなおさらにより好ましい実施形態においては１００ｐｐｍ以下の炭酸マグネシウムおよび炭酸カルシウム
を含む、請求項１〜２４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２６】
前記水性媒体が、
・多価金属イオンの炭酸塩であって、それらの金属含量に基づいて計算し、かつ前記有機媒体中に存在しているハロゲン化エラストマーの量を基準にして、７０ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下、より好ましくは３０ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは２０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１０ｐｐｍ以下の多価金属イオンの炭酸塩、または別の実施形態においては、
・炭酸マグネシウムおよび炭酸カルシウムであって、それらの金属含量に基づいて計算し、かつ前記有機媒体中に存在しているハロゲン化エラストマーの量を基準にして、７０ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下、より好ましくは３０ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは２０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１０ｐｐｍ以下の炭酸マグネシウムおよび炭酸カルシウム
を含む、請求項１〜２５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２７】
前記水性媒体が、前記有機媒体中に存在しているハロゲン化エラストマーの量を基準に計算して、５００ｐｐｍ以下、好ましくは２００ｐｐｍ以下、より好ましくは１００ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは５０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは２０ｐｐｍ以下、および別のなおさらにより好ましい実施形態においては０ｐｐｍの層状鉱物質、たとえばタルカムを含む、請求項１〜２６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２８】
前記水性媒体が、５００ｐｐｍ以下、好ましくは２００ｐｐｍ以下、より好ましくは１００ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは２０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１０ｐｐｍ以下、および別のなおさらにより好ましい実施形態においては５ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは０ｐｐｍのＬＣＳＴ化合物以外の分散剤、乳化剤、または抗凝集剤を含む、請求項１〜２７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２９】
ハロゲン化エラストマー粒子が、好ましい実施形態においては０．０５ｍｍ〜２５ｍｍ、より好ましくは０．１〜２０ｍｍの粒径を有する、任意の形状および粘稠度の離散粒子である、請求項１〜２８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３０】
ハロゲン化エラストマー粒子が、０．３〜１０．０ｍｍの重量平均粒径を有する、請求項１〜２９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３１】
水相が、前記有機媒体中に存在しているハロゲン化エラストマーの量を基準に計算して、１〜２，０００ｐｐｍ、好ましくは５０〜１，０００ｐｐｍ、より好ましくは８０〜５００ｐｐｍの抗酸化剤を含む、請求項１〜３０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３２】
前記ハロゲン化エラストマーの重量平均分子量が、１０〜２，０００ｋｇ／ｍｏｌの範囲、好ましくは２０〜１，０００ｋｇ／ｍｏｌの範囲、より好ましくは５０〜１，０００ｋｇ／ｍｏｌの範囲、さらにより好ましくは２００〜８００ｋｇ／ｍｏｌの範囲、なおより好ましくは３７５〜５５０ｋｇ／ｍｏｌの範囲、最も好ましくは４００〜５００ｋｇ／ｍｏｌの範囲である、請求項１〜３１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３３】
前記ハロゲン化エラストマーが、ゲル浸透クロマトグラフィーで求めた重量平均分子量の数平均分子量に対する比率として測定して、１．５〜４．５の範囲の本発明による前記ハロゲン化エラストマーの多分散性を有する、請求項１〜３２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３４】
前記ハロゲン化エラストマーが、少なくとも１０（ＭＬ１＋８＠１２５℃、ＡＳＴＭ  Ｄ１６４６）、好ましくは１０〜８０、より好ましくは２０〜８０、さらにより好ましくは２５〜６０（ＭＬ１＋８＠１２５℃、ＡＳＴＭ  Ｄ１６４６）のムーニー粘度を有する、請求項１〜３３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３５】
前記有機媒体が、少なくとも以下の工程：
ｉ）有機希釈剤中でハロゲン化剤を使用してエラストマーをハロゲン化して、前記ハロゲン化エラストマーおよび前記有機希釈剤を含む有機媒体を得る工程、および任意選択的に場合よっては
ｉｉ）前記ハロゲン化エラストマーを含む前記有機媒体を、塩基性の水相を用いて洗浄し、および前記得られた水相を前記有機媒体から分離する工程
を含む方法によって得られる、請求項１〜３４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３６】
前記ハロゲン化エラストマーが、少なくとも１種のイソオレフィンから誘導される繰り返し単位および少なくとも１種のマルチオレフィンの繰り返し単位を含むエラストマーをハロゲン化することによって得られる、請求項１〜３５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３７】
前記少なくとも１種のイソオレフィンが、４〜１６個の炭素原子、好ましくは４〜７個の炭素原子を有するイソオレフィンモノマー、より好ましくはイソブテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、２−メチル−２−ブテンからなる群から選択される、請求項３６に記載の方法。
【請求項３８】
前記イソオレフィンがイソブテンである、請求項３７に記載の方法。
【請求項３９】
前記少なくとも１種のマルチオレフィンが、イソプレン、ブタジエン、２−メチルブタジエン、２，４−ジメチルブタジエン、ピペリレン、３−メチル−１，３−ペンタジエン、２，４−ヘキサジエン、２−ネオペンチルブタジエン、２−メチル−１，５−ヘキサジエン、２，５−ジメチル−２，４−ヘキサジエン、２−メチル−１，４−ペンタジエン、４−ブチル−１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ペンタジエン、２，３−ジブチル−１，３−ペンタジエン、２−エチル−１，３−ペンタジエン、２−エチル−１，３−ブタジエン、２−メチル−１，６−ヘプタジエン、シクロペンタジエン、メチルシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、および１−ビニル−シクロヘキサジエンからなる群から選択される、請求項３７または３８に記載の方法。
【請求項４０】
前記マルチオレフィンがイソプレンである、請求項３７〜３９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４１】
前記モノマーが、イソブチレンおよびイソプレンである、請求項３７〜４０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４２】
少なくとも１種のさらなるモノマーが、β−ピネン、スチレン、ジビニルベンゼン、ジイソプロペニルベンゼン、ｏ−、ｍ−およびｐ−アルキルスチレン、たとえば、ｏ−、ｍ−およびｐ−メチル−スチレンからなる群から選択される、請求項３７〜４１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４３】
エラストマーのマルチオレフィン含量が、０．１ｍｏｌ％以上、好ましくは０．１ｍｏｌ％〜１５ｍｏｌ％、別の実施形態においては０．５ｍｏｌ％以上、好ましくは０．５ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％、別の実施形態においては０．７ｍｏｌ％以上、好ましくは０．７〜８．５ｍｏｌ％、特には０．８〜１．５、または１．５〜２．５ｍｏｌ％、または２．５〜４．５ｍｏｌ％、または４．５〜８．５ｍｏｌ％であり、特にイソブテンおよびイソプレンが用いられる、請求項３７〜４２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４４】
ハロゲン化剤の量が、用いられる前記エラストマーの約０．１〜約２０重量％の範囲、好ましくは０．１〜８重量％の範囲、さらにより好ましくは約０．５重量％〜約４重量％、なおさらにより好ましくは約０．８重量％〜約３重量％、さらになおより好ましくは約１．５重量％〜約２．５重量％、最も好ましくはさらにより好ましくは１．５〜２．５重量％である、請求項３７〜４３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４５】
ハロゲン化剤の量が、前記エラストマーに含まれる二重結合のモル量の０．２〜１．２倍、好ましくは前記モル量の０．８〜１．２倍である、請求項３７〜４４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４６】
前記ハロゲン化剤が、元素状の臭素（Ｂｒ２），元素状の塩素（Ｃｌ２）、ハロゲン間化合物、たとえば塩化臭素（ＢｒＣｌ）および／またはそれらへの有機ハロゲン前駆体、たとえばジブロモ−ジメチルヒダントイン、Ｎ−ブロモスクシンイミドを含み、元素状の臭素および元素状の塩素が好ましい、請求項３７〜４５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４７】
前記ハロゲン化が、１０℃〜９０℃、好ましくは２０℃〜８０℃の温度で実施される、請求項３７〜４６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４８】
前記有機希釈剤が、炭化水素、好ましくはアルカンを含み、さらなる好ましい実施形態においては、それがプロパン、イソブタン、ペンタン、メチルシクロペンタン、イソヘキサン、２−メチルペンタン、３−メチルペンタン、２−メチルブタン、２，２−ジメチルブタン、２，３−ジメチルブタン、２−メチルヘキサン、３−メチルヘキサン、３−エチルペンタン、２，２−ジメチルペンタン、２，３−ジメチルペンタン、２，４−ジメチルペンタン、３，３−ジメチルペンタン、２−メチルヘプタン、３−エチルヘキサン、２，５−ジメチルヘキサン、２，２，４，−トリメチルペンタン、オクタン、ヘプタン、ブタン、エタン、メタン、ノナン、デカン、ドデカン、ウンデカン、ヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、１，１−ジメチルシクロペンタン、ｃｉｓ−１，２−ジメチルシクロペンタン、ｔｒａｎｓ−１，２−ジメチルシクロペンタン、ｔｒａｎｓ−１，３−ジメチル−シクロペンタン、エチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンを含むか、またはヒドロクロロカーボン、好ましくはハロゲン化アルカン、たとえばジクロロメタン、またはヒドロクロロカーボンと炭化水素との混合物である、請求項３７〜４７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４９】
前記有機媒体中でのハロゲン化エラストマーの濃度が、たとえば０．５〜４０重量％、好ましくは１〜３０重量％、より好ましくは５〜２５重量％である、請求項３７〜４８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５０】
工程Ａ）における温度が、１０〜１００℃、好ましくは５０〜１００℃、より好ましくは６０〜９５℃、さらにより好ましくは７５〜９５℃である、請求項１〜４９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５１】
前記少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物が、ポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド）、ポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド−ｃｏ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド）、ポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド−ａｌｔ−２−ヒドロキシエチルメタクリレート）、ポリ（Ｎ−ビニルカプロラクタム）、ポリ（Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド）、ポリ［２−（ジメチルアミノ）メタクリル酸エチル］、ポリ（２−オキサゾリン）グリコポリマー、ポリ（３−エチル−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン）、ヒドロキシルブチルキトサン、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノオレエート、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、２〜６個のエチレングリコール単位を有するポリ（エチレングリコール）メタクリレート、ポリエチレングリコール−ｃｏ−ポリプロピレングリコール、好ましくは２〜６個のエチレングリコール単位と２〜６個のポリプロピレン単位とを有するもの、式（Ｉ）
（Ｉ）ＨＯ−［−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ］ｘ−［−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−Ｏ］ｙ−［−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ］ｚ−Ｈ
（式中、ｙ＝３〜１０かつｘおよびｚ＝１〜８であり、ここでｙ＋ｘ＋ｚは５〜１８である）
の化合物、ポリエチレングリコール−ｃｏ−ポリプロピレングリコール、好ましくは２〜８個のエチレングリコール単位と２〜８個のポリプロピレン単位とを有するもの、エトキシル化イソ−Ｃ１３Ｈ２７−アルコール、好ましくは４〜８のエトキシル化度を有するもの、４〜５０個、好ましくは４〜２０個のエチレングリコール単位を有するポリエチレングリコール、４〜３０個、好ましくは４〜１５個のプロピレングリコール単位を有するポリプロピレングリコール、４〜５０個、好ましくは４〜２０個のエチレングリコール単位を有する、ポリエチレングリコールのモノメチル、ジメチル、モノエチル、およびジエチルエーテル、４〜５０個、好ましくは４〜２０個のプロピレングリコール単位を有する、ポリプロピレングリコールのモノメチル、ジメチル、モノエチル、およびジエチルエーテル、または別の実施形態においては、さらに、ヒドロキシエチルセルロースからなる群から選択され、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、およびヒドロキシプロピルメチルセルロースが好ましい、請求項１〜５０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５２】
工程Ａ）で用いられる前記水性媒体中に存在しているＬＣＳＴ化合物の量が、前記有機媒体中に存在しているハロゲン化エラストマーの量を基準にして、１〜２０，０００ｐｐｍ、好ましくは３〜１０，０００ｐｐｍ、より好ましくは５〜５，０００ｐｐｍ、さらにより好ましくは１０〜５，０００ｐｐｍである、請求項１〜５１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５３】
工程Ａ）で用いられる前記水性媒体中に存在しているＬＣＳＴ化合物の量が、前記有機媒体中に存在しているハロゲン化エラストマーの量を基準にして、１〜５，０００ｐｐｍ、好ましくは３〜１，０００ｐｐｍ、より好ましくは５〜５００ｐｐｍ、さらにより好ましくは５〜１００ｐｐｍである、請求項１〜５２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５４】
前記ＬＣＳＴ化合物が、少なくとも１，５００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは少なくとも２，５００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは少なくとも４，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を示す、請求項１〜５３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５５】
単離されたハロゲン化エラストマー粒子を得るために、工程Ｂ）に従って得られた前記水性スラリー中に含まれる前記ハロゲン化エラストマー粒子が分離される、さらなる工程Ｃ）を含む、請求項１〜５４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５６】
単離されたハロゲン化エラストマー粒子を得るために、工程Ｂ）に従って得られた前記水性スラリー中に含まれる前記ハロゲン化エラストマー粒子が分離される、さらなる工程Ｃ）と、前記（単離された）ハロゲン化エラストマー粒子が、好ましくは７，０００以下、好ましくは５，０００以下、さらにより好ましくは４，０００以下、および別の実施形態においては２，０００ｐｐｍ以下、好ましくは１，０００ｐｐｍ以下の残存揮発分含量にまで乾燥される、さらなる工程ｅ）とを含む、請求項１〜５５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５７】
ハロゲン化エラストマー製品、たとえばペレット、または成形物品、たとえばベールを得るために、前記ハロゲン化エラストマー粒子を成形する、さらなる工程Ｄ）を含む、請求項１〜５６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５８】
請求項１〜５４のいずれか一項に記載の方法に従って得ることが可能な水性スラリー。
【請求項５９】
請求項５５または５６に記載の方法に従って得ることが可能なハロゲン化エラストマー粒子。
【請求項６０】
請求項５７に記載の方法に従って得ることが可能なハロゲン化エラストマー製品。
【請求項６１】
ハロゲン化エラストマー製品またはハロゲン化エラストマー粒子であって、
Ｉ）９６．０重量％以上、好ましくは９７．０重量％以上、より好ましくは９８．０重量％以上、さらにより好ましくは９９．０重量％以上、なおさらにより好ましくは９９．２重量％以上、および別の実施形態においては９９．５重量％以上のハロゲン化エラストマー、
ＩＩ）０〜３．０重量％、好ましくは０〜２．５重量％、より好ましくは０〜１．０重量％、より好ましくは０〜０．４０重量％の一価または多価金属イオンの塩、好ましくは多価金属イオンのステアリン酸塩およびパルミチン酸塩、ならびに
ＩＩＩ）１ｐｐｍ〜５，０００ｐｐｍ、好ましくは１ｐｐｍ〜２，０００ｐｐｍ、およびより好ましい実施形態においては５〜１，０００ｐｐｍまたは５〜５００ｐｐｍの少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物
を含む、ハロゲン化エラストマー製品またはハロゲン化エラストマー粒子。
【請求項６２】
ハロゲン化エラストマー製品またはハロゲン化エラストマー粒子であって、
Ｉ）１００重量部のハロゲン化エラストマー（ｐｈｒ）、
ＩＩ）０．０００１〜０．５、好ましくは０．０００１〜０．２、より好ましくは０．０００５〜０．１、さらにより好ましくは０．０００５〜０．０５重量部（ｐｈｒ）の少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物、および
ＩＩＩ）０もしくは０．０００１〜３．０、好ましくは０もしくは０．０００１〜２．０、より好ましくは０もしくは０．０００１〜１．０、さらにより好ましくは０もしくは０．０００１〜０．５、なおさらにより好ましくは０もしくは０．０００１〜０．３、最も好ましくは０もしくは０．０００１〜０．２重量部（ｐｈｒ）の一価または多価金属イオンの塩、好ましくは一価または多価金属イオンのステアリン酸塩およびパルミチン酸塩、好ましくはステアリン酸カルシウム、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛またはパルミチン酸亜鉛を含む一価または多価金属イオンの塩、および
ＩＶ）０もしくは０．００５〜０．３、好ましくは０．０５〜０．１、より好ましくは０．００８〜０．０５、さらにより好ましくは０．０３〜０．０７重量部（ｐｈｒ）の抗酸化剤、
Ｖ）０．００５〜１．５、好ましくは０．０５〜１．０、より好ましくは０．００５〜０．５、さらにより好ましくは０．０１〜０．３、なおさらにより好ましくは０．０５〜０．２重量部の、標準圧力で２００℃以下の沸点を有する揮発分
を含む、ハロゲン化エラストマー製品またはハロゲン化エラストマー粒子。
【請求項６３】
前記成分Ｉ）〜Ｖ）が合計で、１００．００５０１〜１０４．１０００００重量部、好ましくは１００．０１〜１０３．００重量部、より好ましくは１００．１０〜１０１．５０重量部、さらにより好ましくは１００．１０〜１００．８０重量部であり、それと共に前記ハロゲン化エラストマー粒子またはハロゲン化エラストマー製品の全重量の９９．５０〜１００．００重量％、または別の実施形態においては、９９．８０〜１００．００重量％、好ましくは９９．９０〜１００．００重量％、より好ましくは９９．９５〜１００．００重量％、なおさらにより好ましくは９９．９７〜１００．００重量％である、請求項６２に記載のハロゲン化エラストマー製品またはハロゲン化エラストマー粒子。
【請求項６４】
ＶＩ）０．０５〜２．５、好ましくは０．２０〜１．５０、より好ましくは０．５０〜１．５０重量部、さらにより好ましくは０．７５〜１．５０重量部の安定剤、好ましくはエポキシ化化合物、好ましくはエポキシ化不飽和油、たとえばエポキシ化アマニ油またはエポキシ化ダイズ油
をさらに含み、前記エポキシ化ダイズ油が好ましい、請求項６２に記載のハロゲン化エラストマー製品またはハロゲン化エラストマー粒子。
【請求項６５】
前記成分Ｉ）〜ＶＩ）が合計で、１００．０５５０１〜１０６．６０００００重量部、好ましくは１００．２１〜１０４．５０重量部、より好ましくは１００．６０〜１０３．００重量部、さらにより好ましくは１００．８５〜１０２．３０重量部であり、それと共に前記ハロゲン化エラストマー粒子またはハロゲン化エラストマー製品の全重量の９９．５０〜１００．００重量％、または別の実施形態においては、９９．８０〜１００．００重量％、好ましくは９９．９０〜１００．００重量％、より好ましくは９９．９５〜１００．００重量％、なおさらにより好ましくは９９．９７〜１００．００重量％である、請求項６４に記載のハロゲン化エラストマー製品またはハロゲン化エラストマー粒子。
【請求項６６】
ハロゲン化エラストマー粒子およびハロゲン化エラストマー製品であって、９７．５重量％以上、好ましくは９８．０重量％以上、より好ましくは９８．２重量％以上、さらにより好ましくは９８．４重量％以上、なおさらにより好ましくは９８，５重量％以上、および別の実施形態においては９９．５重量％以上のハロゲン化エラストマーを含み、かつ０．２５重量％以下、好ましくは０．１５重量％以下、より好ましくは０．１０重量％以下、さらにより好ましくは０．０５重量％以下の、ＡＳＴＭ  Ｄ５６６７によって測定される灰分含量を有する、ハロゲン化エラストマー粒子およびハロゲン化エラストマー製品。
【請求項６７】
１ｐｐｍ〜５，０００ｐｐｍ、好ましくは１ｐｐｍ〜２，０００ｐｐｍ、およびより好ましい実施形態においては５〜１，０００ｐｐｍまたは５〜５００ｐｐｍの少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物をさらに含む、請求項６６に記載のハロゲン化エラストマー製品またはハロゲン化エラストマー粒子。
【請求項６８】
０．２５重量％以下、好ましくは０．１５重量％以下、より好ましくは０．１０重量％以下、さらにより好ましくは０．０５重量％以下の、ＡＳＴＭ  Ｄ５６６７に準拠して測定される灰分含量を有する、請求項５９〜６５いずれか一項に記載のハロゲン化エラストマー製品またはハロゲン化エラストマー粒子。
【請求項６９】
前記ハロゲン化エラストマーが、少なくとも１種のイソオレフィンおよび少なくとも１種のマルチオレフィンから誘導される繰り返し単位を含む、請求項５９〜６８のいずれか一項に記載のハロゲン化エラストマー製品またはハロゲン化エラストマー粒子。
【請求項７０】
前記ハロゲン化エラストマーが、少なくとも１種のイソオレフィンおよび少なくとも１種のマルチオレフィンから誘導される繰り返し単位を含み、前記マルチオレフィンから誘導される前記繰り返し単位が、少なくとも部分的にハロゲン化されている、請求項５９〜６９のいずれか一項に記載のハロゲン化エラストマー製品またはハロゲン化エラストマー粒子。
【請求項７１】
前記ハロゲン化エラストマーが、イソブチレンおよびイソプレンから誘導される繰り返し単位からなり、イソプレンから誘導される前記繰り返し単位が、少なくとも部分的にハロゲン化されている、請求項５９〜７０のいずれか一項に記載のハロゲン化エラストマー製品またはハロゲン化エラストマー粒子。
【請求項７２】
前記ハロゲン化エラストマーが、０．１ｍｏｌ％以上、好ましくは０．１ｍｏｌ％〜１５ｍｏｌ％、別の実施形態においては０．５ｍｏｌ％以上、好ましくは０．５ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％、別の実施形態においては０．７ｍｏｌ％以上、好ましくは０．７〜８．５ｍｏｌ％、特には０．８〜１．５、または１．５〜２．５ｍｏｌ％、または２．５〜４．５ｍｏｌ％、または４．５〜８．５ｍｏｌ％のマルチオレフィン含量を有し、特にイソブテンおよびイソプレンが用いられる、請求項５９〜７１のいずれか一項に記載のハロゲン化エラストマー製品またはハロゲン化エラストマー粒子。
【請求項７３】
前記ハロゲン化エラストマーの重量平均分子量が、１０〜２，０００ｋｇ／ｍｏｌの範囲、好ましくは２０〜１，０００ｋｇ／ｍｏｌの範囲、より好ましくは５０〜１，０００ｋｇ／ｍｏｌの範囲、さらにより好ましくは２００〜８００ｋｇ／ｍｏｌの範囲、なおより好ましくは３７５〜５５０ｋｇ／ｍｏｌの範囲、最も好ましくは４００〜５００ｋｇ／ｍｏｌの範囲である、請求項５９〜７２のいずれか一項に記載のハロゲン化エラストマー製品またはハロゲン化エラストマー粒子。
【請求項７４】
前記ハロゲン化エラストマーの多分散性が、ゲル浸透クロマトグラフィーで求めた重量平均分子量の数平均分子量に対する比率によって測定して、１．５〜４．５の範囲である、請求項５９〜７３のいずれか一項に記載のハロゲン化エラストマー製品またはハロゲン化エラストマー粒子。
【請求項７５】
前記ハロゲン化エラストマーが、少なくとも１０（ＭＬ１＋８＠１２５℃、ＡＳＴＭ  Ｄ１６４６）、好ましくは１０〜８０、より好ましくは２０〜８０、さらにより好ましくは２５〜６０（ＭＬ１＋８＠１２５℃、ＡＳＴＭ  Ｄ１６４６）のムーニー粘度を有する、請求項５９〜７４のいずれか一項に記載のハロゲン化エラストマー製品またはハロゲン化エラストマー粒子。
【請求項７６】
ハロゲン化エラストマー粒子またはハロゲン化エラストマー製品であって、
Ｉ）９６．０重量％以上、好ましくは９７．０重量％以上、より好ましくは９８．０重量％以上、さらにより好ましくは９９．０重量％以上、なおさらにより好ましくは９９．２重量％以上、および別の実施形態においては９９．５重量％以上のハロゲン化エラストマー、および
ＩＩ）１ｐｐｍ〜５，０００ｐｐｍ、好ましくは１ｐｐｍ〜２，０００ｐｐｍ、およびより好ましい実施形態においては５〜１，０００ｐｐｍまたは５〜５００ｐｐｍの少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物
を含み、前記ハロゲン化エラストマー粒子または前記ハロゲン化エラストマー製品がさらに、０．２５重量％以下、好ましくは０．１５重量％以下、より好ましくは０．１０重量％以下、さらにより好ましくは０．０５重量％以下の、ＡＳＴＭ  Ｄ５６６７に準拠して測定した灰分含量を有する、ハロゲン化エラストマー粒子またはハロゲン化エラストマー製品。
【請求項７７】
ハロゲン化エラストマー粒子またはハロゲン化エラストマー製品であって、
Ｉ）１００重量部のハロゲン化エラストマー（ｐｈｒ）、
ＩＩ）０．０００１〜０．５、好ましくは０．０００１〜０．２、より好ましくは０．０００５〜０．１、さらにより好ましくは０．０００５〜０．０５重量部（ｐｈｒ）の少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物、および
ＩＩＩ）０もしくは０．００５〜０．３、好ましくは０．００５〜０．１、より好ましくは０．００８〜０．０５、さらにより好ましくは０．０３〜０．０７重量部（ｐｈｒ）の抗酸化剤、
ＩＶ）０．００５〜１．５、好ましくは０．０５〜１．０、より好ましくは０．００５〜０．５、さらにより好ましくは０．０１〜０．３、なおさらにより好ましくは０．０５〜０．２重量部（ｐｈｒ）の、標準圧力で２００℃以下の沸点を有する揮発分
を含み、前記ハロゲン化エラストマー粒子またはハロゲン化エラストマー製品がさらに、０．２５重量％以下、好ましくは０．１５重量％以下、より好ましくは０．１０重量％以下、さらにより好ましくは０．０５重量％以下の、ＡＳＴＭ  Ｄ５６６７に準拠して測定した灰分含量を有する、ハロゲン化エラストマー粒子またはハロゲン化エラストマー製品。
【請求項７８】
Ｖ）０．０５〜２．５、好ましくは０．２０〜１．５０、より好ましくは０．５０〜１．５０重量部、さらにより好ましくは０．７５〜１．５０重量部の安定剤、好ましくはエポキシ化化合物、好ましくはエポキシ化不飽和油、たとえばエポキシ化アマニ油またはエポキシ化ダイズ油
をさらに含み、前記エポキシ化ダイズ油が好ましい、請求項７７に記載のハロゲン化エラストマー粒子またはハロゲン化エラストマー製品。
【請求項７９】
成分Ｉ）〜ＩＶ）が、合計で１００．００５０１〜１０２．３０００００重量部であり、それと共に前記ハロゲン化エラストマー粒子またはハロゲン化エラストマー製品の全重量の９９．００〜１００．００重量％、または別の実施形態においては、９９．５０〜１００．００重量％、好ましくは９９．７０〜１００．００重量％である、請求項７７に記載のハロゲン化エラストマー粒子またはハロゲン化エラストマー製品。
【請求項８０】
成分Ｉ）〜Ｖ）が、合計で１００．０５５０１〜１０５．８０００００重量部であり、それと共に前記ハロゲン化エラストマー粒子またはハロゲン化エラストマー製品の全重量の９９．００〜１００．００重量％、または別の実施形態においては、９９．５０〜１００．００重量％、好ましくは９９．７０〜１００．００重量％である、請求項７８に記載のハロゲン化エラストマー粒子またはハロゲン化エラストマー製品。
【請求項８１】
ペレットまたは成形物品、好ましくはベールであるか、またはそれらを形成している、請求項５９〜８０のいずれか一項に記載のハロゲン化エラストマー製品。
【請求項８２】
請求項５９〜８１のいずれか一項に記載のハロゲン化エラストマー製品またはハロゲン化エラストマー粒子を成形することにより得ることが可能な成形物品、特にペレットまたはベール。
【請求項８３】
請求項５９〜８１のいずれか一項に記載のハロゲン化エラストマー粒子またはハロゲン化エラストマー製品をブレンディングまたはコンパウンディングすることによって得ることが可能なブレンド物またはコンパウンド物。
【請求項８４】
請求項５９〜８１のいずれか一項に記載のハロゲン化エラストマー製品またはハロゲン化エラストマー粒子を含むブレンド物またはコンパウンド物であって、前記ブレンド物が、ハロゲン化エラストマー対一価および多価金属イオンのカルボン酸塩を、少なくとも２５０：１、好ましくは少なくとも５００：１、より好ましくは少なくとも１０００：１、なおさらにより好ましくは少なくとも２０００：１の比率で含む、ブレンド物またはコンパウンド物。
【請求項８５】
請求項５９〜８２のいずれか一項に記載のハロゲン化エラストマー粒子またはハロゲン化エラストマー製品、または請求項８３もしくは８４に記載のブレンド物およびコンパウンド物の使用であって、インナーライナー、ブラダー、チューブ、エアクッション、空気バネ、エアベローズ、アキュムレーターバッグ、ホース、コンベヤーベルトおよび医薬品用包装、自動車のサスペンションバンパー、自動車のエキゾーストハンガー、ボディマウント、靴底、タイヤのサイドウォールおよびトレッド配合物、ベルト、ホース、靴底、ガスケット、Ｏ−リング、ワイヤ／ケーブル、膜、ローラー、ブラダー（たとえば、硬化ブラダー）、タイヤのインナーライナー、タイヤトレッド、ショックアブソーバー、機械部品取り付け具、バルーン、ボール、ゴルフボール、保護衣、医療用チューブ、貯蔵タンクのライニング、電気絶縁、ベアリング、医薬品用ストッパー、接着剤、容器、たとえば、ボトル、トートバッグ、貯蔵タンク、容器の栓または蓋；シールまたはシーラント、たとえば、ガスケットまたはコーキング；物質ハンドリング装置、たとえば、オーガーまたはコンベヤーベルト；クーリングタワー；金属加工装置、または金属加工流体と接触する任意の装置；エンジン部品、たとえば、燃料ライン、燃料フィルター、燃料貯蔵タンク、ガスケット、シールなど；流体濾過またはタンクシーリングのための膜、家庭電化製品、ベビー用品、浴室装備品、浴室安全備品、床材、食品保存、庭園用品、キッチン用家具、キッチン用製品、オフィス用製品、ペット用品、シーラントおよびグラウト、温泉、水濾過および貯蔵装置、調理表面および装置、ショッピングカート、表面塗装、貯蔵容器、履き物、保護衣、スポーツ用ギア、カート、歯科用装置、ドアノブ、衣服、電話、玩具、病院におけるカテーテル流体、容器およびパイプの表面、コーティング、食品加工、バイオメディカル装置、フィルター、添加剤、コンピューター、船体、シャワーの壁、チューブ、ペースメーカー、インプラント、創傷被覆材、医療用織物、製氷機、水クーラー、フルーツジュースディスペンサー、ソフトドリンクマシン、配管、貯蔵容器、計量系、バルブ、フィッティング、アタッチメント、フィルターハウジング、ライニング、およびバリヤーコーティングのための使用。
【請求項８６】
ブチルアイオノマーが物品またはコーティングにおいて使用されてもよいさらなる例は、家庭電化製品、ベビー用品、浴室装備品、浴室安全備品、床材、食品保存、庭園用品、キッチン用家具、キッチン用製品、オフィス用製品、ペット用品、シーラントおよびグラウト、温泉、水濾過および貯蔵装置、調理表面および装置、ショッピングカート、表面塗装、貯蔵容器、履き物、保護衣、スポーツ用ギア、カート、歯科用装置、ドアノブ、衣服、電話、玩具、病院におけるカテーテル流体、容器およびパイプの表面、コーティング、食品加工、バイオメディカル装置、フィルター、添加剤、コンピューター、船体、シャワーの壁、チューブ、ペースメーカー、インプラント、創傷被覆材、医療用織物、製氷機、水クーラー、フルーツジュースディスペンサー、ソフトドリンクマシン、配管、貯蔵容器、計量系、バルブ、フィッティング、アタッチメント、フィルターハウジング、ライニング、およびバリヤーコーティングを含むが、これらに限定されない、請求項５９〜８２のいずれか一項に記載のハロゲン化エラストマー粒子またはハロゲン化エラストマー製品、または請求項８３もしくは８４に記載のブレンド物またはコンパウンド物から作成されるか、またはそれらを含む、インナーライナー、ブラダー、チューブ、エアクッション、空気バネ、エアベローズ、アキュムレーターバッグ、ホース、コンベヤーベルトおよび医薬品用包装、自動車のサスペンションバンパー、自動車のエキゾーストハンガー、ボディマウント、靴底、タイヤのサイドウォールおよびトレッド配合物、ベルト、ホース、靴底、ガスケット、Ｏ−リング、ワイヤ／ケーブル、膜、ローラー、ブラダー（たとえば、硬化ブラダー）、タイヤのインナーライナー、タイヤトレッド、ショックアブソーバー、機械部品取り付け具、バルーン、ボール、ゴルフボール、保護衣、医療用チューブ、貯蔵タンクのライニング、電気絶縁、ベアリング、医薬品用ストッパー、接着剤、容器、たとえば、ボトル、トートバッグ、貯蔵タンク、容器の栓または蓋；シールまたはシーラント、たとえば、ガスケットまたはコーキング；物質ハンドリング装置、たとえば、オーガーまたはコンベヤーベルト；クーリングタワー；パワーベルト；金属加工装置、または金属加工流体と接触する任意の装置；エンジン部品、たとえば、燃料ライン、燃料フィルター、燃料貯蔵タンク、ガスケット、シールなど；流体濾過またはタンクシーリングのための膜。
【請求項８７】
請求項８３または８４に記載のブレンド物またはコンパウンド物を硬化させるための、硫黄ベースの硬化系、樹脂硬化系、およびペルオキシドベースの硬化系、ならびにそれらの特定の成分の単独または組み合わせでの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＬＣＳＴ化合物による、水性媒体中でのハロゲン化ゴムの粒子の凝集を低減または防止するための方法、さらには高純度ハロゲン化ゴムに関する。本発明はさらに、それらを含むか、またはそれらから誘導されるハロゲン化エラストマー製品にも関する。
【背景技術】
【０００２】
ハロゲン化ゴム、特にイソオレフィンから誘導される繰り返し単位を含むものは、工業的にはカルボカチオン重合法によって調製される。特に重要なのは、クロロブチルゴムおよびブロモブチルゴムであり、それらは、イソブチレンおよび少量のマルチオレフィン、たとえばイソプレンからのハロゲン化エラストマーである。
【０００３】
ハロゲン化ブチルゴム（ハロブチルゴムまたはＨＩＩＲとも呼ばれている）を製造するための慣用されるプロセスにおいては、たとえばイソブテンおよびイソプレンを最初に極性のハロ炭化水素媒体、たとえば塩化メチル中で、アルミニウムベースの開始系、典型的には三塩化アルミニウム（ＡｌＣｌ３）またはエチルアルミニウムジクロリド（ＥｔＡｌＣｌ２）のいずれかを用いて重合させる。そのブチルゴムは、この極性媒体中にはあまり溶解せず、懸濁された粒子として存在しているため、このプロセスは通常、スラリープロセスと呼ばれている。次いで、そのブチルゴムから残存モノマーおよび重合媒体をスチームストリッピングで除去した後、それを有機媒体、典型的には非極性媒体、たとえば、ヘキサン中に溶解させる。最後にハロゲン化プロセスにより、常法において最終的なハロゲン化製品を製造する。
【０００４】
ブチルゴムをハロゲン化させた後、その反応混合物には、典型的にはブチルハロゲン化ゴムおよび希釈剤が含まれる。典型的には溶液であるこの混合物を、典型的にはバッチ式、またはより一般的に工業的には連続式のいずれかで中和および相分離させてから、スチームストリッパー内に移行させ、水相にはハロゲン化ブチルゴムの粒子（これは、多くの場合、「ハロブチルゴムクラム（ｈａｌｏｂｕｔｙｌ  ｒｕｂｂｅｒ  ｃｒｕｍｂ）」と呼ばれている）の形状を維持させるための抗凝集剤が含まれており、今日存在しているすべての商業グレードにおいて、それは多価金属イオンの脂肪酸塩、特にステアリン酸カルシウムまたはステアリン酸亜鉛のいずれかである。
【０００５】
この容器中の水を典型的にはスチーム加熱して、希釈剤を除去および回収する。
【０００６】
その結果として、ハロゲン化ブチルゴムの粒子のスラリーが得られ、次いでそれを脱水にかけてハロゲン化ブチルゴムの粒子を単離する。次いで、その単離されたハロゲン化ブチルゴムの粒子を乾燥させ、圧縮してベール（ゴムベール）とし、輸送のための梱包をする。
【０００７】
抗凝集剤の役割は、上述のプロセス工程において、ハロゲン化ブチルゴムの粒子を懸濁状態に維持し、凝集する傾向を低減することにある。
【０００８】
抗凝集剤が存在しない場合、ハロゲン化ブチルゴムが本来的に高い粘着性を有しているために、プロセス水中でゴムの非分散体が急速に形成され、プロセスの閉塞を招くことになるであろう。粒子形成に加えて、形成されたハロゲン化ブチルゴムの粒子が、ストリッピングプロセスの際に凝集して、そのプロセスの汚染と閉塞を招くという本来的な傾向を遅らせるために、十分な抗凝集剤を添加しなければならない。
【０００９】
抗凝集剤、特にステアリン酸カルシウムおよびステアリン酸亜鉛は、ブチルゴムの粒子の密接な接触および粘着を制限する、物理的機械的バリヤーとして機能する。
【００１０】
これらの抗凝集剤に必要とされる物理的性質は、水中への極めて低い溶解性（典型的には、標準条件下で２０ｍｇ／リットル未満）、効果的なバリヤーを維持するために十分な機械的安定性、ならびに後工程で加工され、ブチルゴムと混合されても仕上げおよび乾燥を可能とする性能である。
【００１１】
一価または多価金属イオンの脂肪酸塩、特にナトリウム、カリウム、カルシウムまたは亜鉛のステアリン酸塩またはパルミチン酸塩の本質的な欠点は、それらがゴム硬化系と化学的な相互作用を有していることである。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
したがって、凝集が低減されるか、またはその傾向が低い、水性媒体中でハロゲン化ゴム粒子を調製するためのプロセスを提供することが依然として必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明の１つの態様においては、水性スラリーであって、その中に懸濁された複数のエラストマー粒子を含む水性スラリーを調製するための方法が提供され、そのプロセスは、少なくとも以下の工程：
Ａ）有機媒体であって、
ｉ）少なくとも１種のハロゲン化エラストマー、および
ｉｉ）有機希釈剤
を含む有機媒体を、０〜１００℃、好ましくは５〜１００℃、より好ましくは１５〜８０℃、さらにより好ましくは２０〜７０℃の曇点を有する、少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物を含む水性媒体と接触させる工程、および
Ｂ）その有機希釈剤を少なくとも部分的に除去して、ハロゲン化エラストマー粒子を含む水性スラリーを得る工程
を含む。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明にはさらに、本明細書に開示された好ましい実施形態、範囲、パラメーターのあらゆる相互の組合せ、または開示された範囲もしくはパラメーターの最も広い範囲が包含される。
【００１５】
「ハロゲン化エラストマー」という用語には、エラストマー的挙動を示す任意のハロゲン化ポリマーが含まれる。そのようなポリマーの例としては、ハロゲン化ブチルゴムおよびハロゲン化ターポリマーが挙げられるが、これらに限定されない。
【００１６】
１つの実施形態においては、少なくとも１種のハロゲン化エラストマーおよび有機希釈剤を含む有機媒体が、ハロゲン化から、任意選択的に中和および／または相分離工程後に得られる。
【００１７】
その水性媒体には、イオン性もしくはノニオン性の界面活性剤、乳化剤、および抗凝集剤、特に一価または多価金属イオンの塩、たとえば、ステアリン酸塩またはパルミチン酸塩、特にナトリウム、カリウム、カルシウムおよび亜鉛のそれらのものからなる群から選択される非ＬＣＳＴ化合物がさらに含まれていてもよい。
【００１８】
したがって、１つの実施形態においては、その水性媒体が、２０．０００ｐｐｍ以下、好ましくは１０．０００ｐｐｍ以下、より好ましくは８．０００ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは５．０００ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは２．０００ｐｐｍ以下、および別のなおさらにより好ましい実施形態においては１．０００ｐｐｍ以下の非ＬＣＳＴ化合物を含み、その非ＬＣＳＴ化合物が、
・イオン性もしくはノニオン性の界面活性剤、乳化剤、および抗凝集剤からなる群から選択されるか、または別の実施形態においては、
・（一価もしくは多価）金属イオンの塩であるか、または別の実施形態においては、
・多価金属イオンのカルボン酸塩であるか、または別の実施形態においては、
・一価もしくは多価金属イオンのステアリン酸塩もしくはパルミチン酸塩であるか、または別の実施形態においては、
・カルシウムおよび亜鉛のステアリン酸塩またはパルミチン酸塩である。
【００１９】
１つの実施形態においては、上述の量は、有機媒体中に存在しているエラストマーの量を基準としたものである。
【００２０】
別の実施形態においては、その水性媒体が、５００ｐｐｍ以下、好ましくは１００ｐｐｍ以下、より好ましくは５０ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは３０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１０ｐｐｍ以下、および別のなおさらにより好ましい実施形態においては１．０００ｐｐｍ以下の非ＬＣＳＴ化合物を含み、その非ＬＣＳＴ化合物が、
・イオン性もしくはノニオン性の界面活性剤、乳化剤、および抗凝集剤からなる群から選択されるか、または別の実施形態においては、
・（一価もしくは多価）金属イオンの塩であるか、または別の実施形態においては、
・多価金属イオンのカルボン酸塩であるか、または別の実施形態においては、
・一価もしくは多価金属イオンのステアリン酸塩もしくはパルミチン酸塩であるか、または別の実施形態においては、
・カルシウムおよび亜鉛のステアリン酸塩またはパルミチン酸塩である。
【００２１】
１つの実施形態においては、上述の量は、有機媒体中に存在しているエラストマーの量を基準としたものである。
【００２２】
明白にそうではないと断らない限り、「ｐｐｍ」は重量で１００万部あたりの部数を指している。
【００２３】
１つの実施形態においては、その水性媒体が、多価金属イオンの塩であって、それらの金属含量に基づいて計算し、かつその有機媒体中に存在しているハロゲン化エラストマーの量を基準にして、０〜５，０００ｐｐｍ、好ましくは０〜２，０００ｐｐｍ、より好ましくは１０〜１，０００ｐｐｍ、さらにより好ましくは５０〜８００ｐｐｍ、なおさらにより好ましくは１００〜６００ｐｐｍの多価金属イオンの塩を含む。
【００２４】
別の実施形態においては、その水性媒体が、多価金属イオンの塩であって、それらの金属含量に基づいて計算し、かつその有機媒体中に存在しているハロゲン化エラストマーの量を基準にして、０〜５，０００ｐｐｍ、好ましくは０〜２，０００ｐｐｍ、より好ましくは１０〜１，０００ｐｐｍ、さらにより好ましくは５０〜８００ｐｐｍ、なおさらにより好ましくは１００〜６００ｐｐｍの多価金属イオンの塩を含む。
【００２５】
別の実施形態においては、（それが存在する場合は）一価および多価金属イオンのステアリン酸塩、パルミチン酸塩、およびオレイン酸塩の、ＬＣＳＴ化合物に対する重量比が、水性媒体中で１：２〜１：１００、好ましくは１：２〜１：１０、より好ましくは１：５〜１：１０である。
【００２６】
１つの実施形態においては、その水性媒体が、金属イオンの塩であって、それらの金属含量に基づいて計算し、かつその有機媒体中に存在しているハロゲン化エラストマーの量を基準にして、５５０ｐｐｍ以下、好ましくは４００ｐｐｍ以下、より好ましくは３００ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは２５０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１５０ｐｐｍ以下、および別のなおさらにより好ましい実施形態においては１００ｐｐｍ以下の金属イオンの塩を含む。
【００２７】
別の実施形態においては、その水性媒体が、多価金属イオンの塩であって、それらの金属含量に基づいて計算し、かつその有機媒体中に存在しているハロゲン化エラストマーの量を基準にして、５５０ｐｐｍ以下、好ましくは４００ｐｐｍ以下、より好ましくは３００ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは２５０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１５０ｐｐｍ以下、および別のなおさらにより好ましい実施形態においては１００ｐｐｍ以下の多価金属イオンの塩を含む。
【００２８】
１つの実施形態においては、その水性媒体が、有機媒体中に存在しているハロゲン化エラストマーの量を基準にして、８．０００ｐｐｍ以下、好ましくは５．０００ｐｐｍ以下、より好ましくは２．０００ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１．０００ｐｐｍ以下、別の実施形態においては、好ましくは５００ｐｐｍ以下、より好ましくは１００ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは１５ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは０ｐｐｍもしくは１ｐｐｍ〜１０ｐｐｍの、イオン性もしくはノニオン性の界面活性剤、乳化剤、および抗凝集剤からなる群から選択される、非ＬＣＳＴ化合物であるノニオン性界面活性剤を含む。
【００２９】
本明細書で使用するとき、「ＬＣＳＴ化合物」とは、低温では液状媒体中に可溶性であるが、ある温度、いわゆる下側臨界共溶温度（ｌｏｗｅｒ  ｃｒｉｔｉｃａｌ  ｓｏｌｕｔｉｏｎ  ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）すなわちＬＣＳＴ温度よりも高くなると液状媒体から沈降する、化合物である。このプロセスは可逆性があり、冷却するとその系は再び均質になる。冷却時にその溶液が透明になる温度は、曇点（ｃｌｏｕｄ  ｐｏｉｎｔ）と呼ばれている（独国標準規格ＤＩＮ  ＥＮ  １８９０（２００６年９月））。この温度は、特定の物質および特定の方法では特有のものである。
【００３０】
典型的には親水性および疎水性の基を含むＬＣＳＴ化合物の性質に応じて、曇点の測定では、２００６年９月のＤＩＮ  ＥＮ  １８９０に記載されているように異なる条件が必要となり得る。このＤＩＮは、元々、エチレンオキシドを縮合させることによって得られるノニオン性界面活性剤のために開発されたものではあるが、この方法によって、広く各種のＬＣＳＴ化合物の曇点を測定することも同様に可能である。しかしながら、適用された条件が、構造的に異なる化合物における曇点をより容易に測定するのにも有用であることが見出された。
【００３１】
したがって、「ＬＣＳＴ化合物」という用語は、本明細書で使用するとき、０〜１００℃、好ましくは５〜１００℃、より好ましくは１５〜８０℃、さらにより好ましくは２０〜８０℃の曇点が、以下の方法の少なくとも１つで測定することが可能なすべての化合物を包含している：
１）２００６年９月のＤＩＮ  ＥＮ  １８９０、方法Ａ、
２）２００６年９月のＤＩＮ  ＥＮ  １８９０、方法Ｃ、
３）２００６年９月のＤＩＮ  ＥＮ  １８９０、方法Ｅ、
４）試験する化合物の量が１ｇ／１００ｍＬ蒸留水から０．０５ｇ／１００ｍＬ蒸留水にまで減らされる、２００６年９月のＤＩＮ  ＥＮ  １８９０、方法Ａ、
５）試験する化合物の量が１ｇ／１００ｍＬ蒸留水から０．２ｇ／１００ｍＬ蒸留水にまで減らされる、２００６年９月のＤＩＮ  ＥＮ  １８９０、方法Ａ。
【００３２】
別の実施形態においては、上に示した曇点を方法１）、２）、または４）の少なくとも１つで求めることができる。
【００３３】
好ましい実施形態においては、ＬＣＳＴ化合物が、その曇点を方法１）、３）、または４）の少なくとも１つで求めることができるものである。
【００３４】
その結果、非ＬＣＳＴ化合物は、一般的に、曇点を有さないか、または上で定義された範囲から外れた曇点を有しているかのいずれかの化合物である。当業者には自明のことであり、各種の市販されている製品からも公知のように、上述の各種の方法で、わずかに異なる曇点が得られる可能性がある。しかしながら、それぞれの方法での測定は一貫しており、固有の誤差範囲内で再現性があるため、本発明の一般的な原理は、上述の方法の少なくとも１つを用いて、その曇点が先に述べた範囲内にあることが見出される限りにおいて、同一の化合物について求めたＬＣＳＴ温度の違いには影響されない。
【００３５】
明確にすると、金属イオン、特に多価金属イオン、たとえば、すでに工程ｂ）において用いられた開始剤系に由来するアルミニウムは、工程Ａ）において用いられた水性媒体中に存在している金属イオンの計算には含まれない。
【００３６】
別の実施形態においては、その水性媒体は、多価金属イオンの塩であって、それらの金属含量に基づいて計算し、かつその有機媒体中に存在しているハロゲン化エラストマーの量を基準にして、７０ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下、より好ましくは３０ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは２０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１０ｐｐｍ以下の多価金属イオンの塩を含む。
【００３７】
さらに別の実施形態においては、その水性媒体が、多価金属イオンの塩であって、それらの金属含量に基づいて計算し、かつその有機媒体中に存在しているハロゲン化エラストマーの量を基準にして、２５ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下、より好ましくは８ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは７ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは５ｐｐｍ以下の多価金属イオンの塩を含む。
【００３８】
さらに別の実施形態においては、その水性媒体が、多価金属イオンのカルボン酸塩であって、それらの金属含量に基づいて計算し、かつその有機媒体中に存在しているハロゲン化エラストマーの量を基準にして、５５０ｐｐｍ以下、好ましくは４００ｐｐｍ以下、より好ましくは３００ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは２５０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１５０ｐｐｍ以下、および別のなおさらにより好ましい実施形態においては１００ｐｐｍ以下の多価金属イオンのカルボン酸塩を含み、カルボン酸が、６〜３０個の炭素原子、好ましくは８〜２４個の炭素原子、より好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有するものから選択される。１つの実施形態においては、そのようなカルボン酸が、モノカルボン酸から選択される。別の実施形態においては、そのようなカルボン酸が、飽和モノカルボン酸、たとえば、ステアリン酸から選択される。
【００３９】
以下の例において、どのように計算が行われるのかを示す。
【００４０】
ステアリン酸カルシウム（Ｃ３６Ｈ７０ＣａＯ４）の分子量は、６０７．０４ｇ／ｍｏｌである。カルシウム金属の原子量は、４０．０８ｇ／ｍｏｌである。たとえば、その金属（カルシウム）含量に基づいて計算し、その有機媒体中に存在しているハロゲン化エラストマーの量を基準にして、１０ｇのハロゲン化エラストマーを含む有機媒体からスラリーを形成するのに十分である、５５０ｐｐｍの多価金属イオンの塩（ステアリン酸カルシウム）を含む水性媒体１ｋｇを得るためには、その水性媒体には、（６０７．０４／４０．０８）×（１０ｇの５５０ｐｐｍ）＝８３ｍｇのステアリン酸カルシウム（またはハロゲン化エラストマーを基準にして０．８３重量％、または水性媒体を基準にして８３ｐｐｍ）が含まれていなければならない。水性媒体の、有機媒体中に存在しているハロゲン化エラストマーに対する重量比は、この場合、１００：１となるであろう。
【００４１】
さらに他の実施形態においては、その水性媒体が、多価金属イオンのカルボン酸塩であって、それらの金属含量に基づいて計算し、かつその有機媒体中に存在しているハロゲン化エラストマーの量を基準にして、７０ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下、より好ましくは３０ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは２０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１０ｐｐｍ以下の多価金属イオンのカルボン酸塩を含み、カルボン酸は、６〜３０個の炭素原子、好ましくは８〜２４個の炭素原子、より好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有するものから選択される。１つの実施形態においては、そのようなカルボン酸は、モノカルボン酸から選択される。別の実施形態においては、そのようなカルボン酸は、飽和モノカルボン酸、たとえば、パルミチン酸またはステアリン酸から選択される。
【００４２】
さらに他の実施形態においては、その水性媒体が、多価金属イオンのカルボン酸塩であって、それらの金属含量に基づいて計算し、かつその有機媒体中に存在しているハロゲン化エラストマーの量を基準にして、２５ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下、より好ましくは８ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは７ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは５ｐｐｍ以下の多価金属イオンのカルボン酸塩を含み、カルボン酸は、６〜３０個の炭素原子、好ましくは８〜２４個の炭素原子、より好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有するものから選択される。１つの実施形態においては、そのようなカルボン酸は、モノカルボン酸から選択される。別の実施形態においては、そのようなカルボン酸は、飽和モノカルボン酸、たとえば、ステアリン酸から選択される。
【００４３】
１つの実施形態においては、その水性媒体は、多価金属イオンのカルボン酸塩を含まず、カルボン酸は、６〜３０個の炭素原子、好ましくは８〜２４個の炭素原子、より好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有するものから選択される。１つの実施形態においては、そのようなカルボン酸が、モノカルボン酸から選択される。別の実施形態においては、そのようなカルボン酸が、飽和モノカルボン酸、たとえば、ステアリン酸から選択される。
【００４４】
別の実施形態においては、その水性媒体は、一価金属イオンの塩であって、それらの金属含量に基づいて計算し、かつその有機媒体中に存在しているハロゲン化エラストマーの量を基準にして、１００ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下、より好ましくは２０ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは１５ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１０ｐｐｍ以下の一価金属イオンの塩を含む。
【００４５】
別の実施形態においては、その水性媒体が、追加として又は代わりに、一価金属イオンのカルボン酸塩、たとえばステアリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、およびオレイン酸ナトリウム、ならびにステアリン酸カリウム、パルミチン酸カリウム、およびオレイン酸カリウムであって、それらの金属含量に基づいて計算し、かつその有機媒体中に存在しているハロゲン化エラストマーの量を基準にして、１００ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下、より好ましくは３０ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは２０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１０ｐｐｍ以下、および別のなおさらにより好ましい実施形態においては５ｐｐｍ以下の一価金属イオンのカルボン酸塩、たとえばステアリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、およびオレイン酸ナトリウム、ならびにステアリン酸カリウム、パルミチン酸カリウム、およびオレイン酸カリウムを含み、カルボン酸は、６〜３０個の炭素原子、好ましくは８〜２４個の炭素原子、より好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有するものから選択される。１つの実施形態においては、そのようなカルボン酸はモノカルボン酸から選択される。別の実施形態においては、そのようなカルボン酸は、飽和モノカルボン酸、たとえば、ステアリン酸から選択される。カルボン酸の一価の塩の例としては、ステアリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、およびオレイン酸ナトリウム、さらにはステアリン酸カリウム、パルミチン酸カリウム、およびオレイン酸カリウムが挙げられる。
【００４６】
１つの実施形態においては、その水性媒体は、一価金属イオンのカルボン酸塩を含まず、カルボン酸は、６〜３０個の炭素原子、好ましくは８〜２４個の炭素原子、より好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有するものから選択される。１つの実施形態においては、そのようなカルボン酸は、モノカルボン酸から選択される。別の実施形態においては、そのようなカルボン酸は、飽和モノカルボン酸、たとえば、パルミチン酸またはステアリン酸から選択される。
【００４７】
別の実施形態においては、その水性媒体が、
・多価金属イオンの炭酸塩であって、それらの金属含量に基づいて計算し、かつその有機媒体中に存在しているハロゲン化エラストマーの量を基準にして、０〜５，０００ｐｐｍ、好ましくは０〜２，０００ｐｐｍ、より好ましくは１０〜１，０００ｐｐｍ、さらにより好ましくは５０〜８００ｐｐｍ、なおさらにより好ましくは１００〜６００ｐｐｍの多価金属イオンの炭酸塩、または別の実施形態においては、
・炭酸マグネシウムおよび炭酸カルシウムであって、それらの金属含量に基づいて計算し、かつその有機媒体中に存在しているハロゲン化エラストマーの量を基準にして、０〜５，０００ｐｐｍ、好ましくは０〜２，０００ｐｐｍ、より好ましくは１０〜１，０００ｐｐｍ、さらにより好ましくは５０〜８００ｐｐｍ、なおさらにより好ましくは１００〜６００ｐｐｍの炭酸マグネシウムおよび炭酸カルシウム
を含む。
【００４８】
別の実施形態においては、その水性媒体が、
・多価金属イオンの炭酸塩であって、それらの金属含量に基づいて計算し、かつその有機媒体中に存在しているハロゲン化エラストマーの量を基準にして、５５０ｐｐｍ以下、好ましくは４００ｐｐｍ以下、より好ましくは３００ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは２５０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１５０ｐｐｍ以下、および別のなおさらにより好ましい実施形態においては１００ｐｐｍ以下の多価金属イオンの炭酸塩、または別の実施形態においては、
・炭酸マグネシウムおよび炭酸カルシウムであって、それらの金属含量に基づいて計算し、かつその有機媒体中に存在しているハロゲン化エラストマーの量を基準にして、５５０ｐｐｍ以下、好ましくは４００ｐｐｍ以下、より好ましくは３００ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは２５０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１５０ｐｐｍ以下、および別のなおさらにより好ましい実施形態においては１００ｐｐｍ以下の炭酸マグネシウムおよび炭酸カルシウム
を含む。
【００４９】
さらに別の実施形態においては、その水性媒体が、
・多価金属イオンの炭酸塩であって、それらの金属含量に基づいて計算し、かつその有機媒体中に存在しているハロゲン化エラストマーの量を基準にして、７０ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下、より好ましくは３０ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは２０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１０ｐｐｍ以下の多価金属イオンの炭酸塩、または別の実施形態においては、
・炭酸マグネシウムおよび炭酸カルシウムであって、それらの金属含量に基づいて計算し、かつその有機媒体中に存在しているハロゲン化エラストマーの量を基準にして、７０ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下、より好ましくは３０ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは２０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１０ｐｐｍ以下の炭酸マグネシウムおよび炭酸カルシウム
を含む。
【００５０】
「多価金属イオン」という用語には、特に、二価のアルカリ土類金属イオン、たとえばマグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、およびバリウム、好ましくはマグネシウムおよびカルシウム、第１３族の三価金属イオン、たとえば、アルミニウム、第３〜１２族の多価金属イオン、特に亜鉛の二価金属イオンが包含される。
【００５１】
「一価金属イオン」という用語には、特にアルカリ金属イオン、たとえばリチウム、ナトリウム、およびカリウムが包含される。
【００５２】
別の実施形態においては、その水性媒体は、その有機媒体中に存在しているハロゲン化エラストマーの量を基準に計算して、５００ｐｐｍ以下、好ましくは２００ｐｐｍ以下、より好ましくは１００ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは５０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは２０ｐｐｍ以下、および別のなおさらにより好ましい実施形態においては０ｐｐｍの層状鉱物質、たとえばタルカムを含む。
【００５３】
別の実施形態においては、その水性媒体が、５００ｐｐｍ以下、好ましくは２００ｐｐｍ以下、より好ましくは１００ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは２０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１０ｐｐｍ以下、および別のなおさらにより好ましい実施形態においては５ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは０ｐｐｍのＬＣＳＴ化合物以外の分散剤、乳化剤、または抗凝集剤を含む。
【００５４】
「複数の（ｐｌｕｒａｌｉｔｙ）」という用語は、少なくとも２、好ましくは少なくとも２０、より好ましくは少なくとも１００の整数を表している。
【００５５】
１つの実施形態においては、「水性スラリーであって、その中に懸濁させた複数のハロゲン化エラストマー粒子を含む水性スラリー」という表現は、少なくとも１０個の離散粒子／リットル、好ましくは少なくとも２０個の離散粒子／リットル、より好ましくは少なくとも５０個の離散粒子／リットル、さらにより好ましくは少なくとも１００個の離散粒子／リットルがその中に懸濁されている、スラリーを表している。
【００５６】
「ハロゲン化エラストマー粒子」という用語は、好ましい実施形態においては０．０５ｍｍ〜２５ｍｍ、より好ましくは０．１〜２０ｍｍの粒径を有する、任意の形状および粘稠度の離散粒子を表している。
【００５７】
１つの実施形態においては、そのハロゲン化エラストマー粒子の重量平均粒径が、０．３〜１０．０ｍｍである。
【００５８】
当業者には自明のように、本発明において形成されるハロゲン化エラストマー粒子は、有機希釈剤を依然として含んでいる可能性があり、さらに、そのハロゲン化エラストマー粒子中に包み込まれた水を含んでいる可能性もある。１つの実施形態においては、そのハロゲン化エラストマー粒子には、有機希釈剤とハロゲン化エラストマーとの総合計を基に計算して、９０重量％以上、好ましくは９３重量％以上、より好ましくは９４重量％以上、さらにより好ましくは９６重量％以上のコポリマーを含んでいる。
【００５９】
先に述べたように、ハロゲン化エラストマー粒子は、文献においては、「クラム（ｃｒｕｍｂ）」と呼ばれていることも多い。典型的には、ハロゲン化エラストマー粒子すなわちクラムは、均一ではない形状および／または寸法を有している。
【００６０】
「水性媒体」という用語は、８０重量％以上の水、好ましくは９０重量％以上、８０重量％、さらにより好ましくは９５重量％以上の水、なおさらにより好ましくは９９重量％以上の水を含む媒体を表している。
【００６１】
１００重量％までの残りにＬＣＳＴ化合物が含まれ、さらに、以下の群から選択される化合物をさらに含んでいてもよい。
・（先に定義された）非ＬＣＳＴ化合物、
・（先に定義された）ＬＣＳＴ化合物でも非ＬＣＳＴ化合物でもない化合物および塩、
・（その水性媒体に溶解可能な程度までの）有機希釈剤、
・（製品寿命を延ばすことが望まれる場合は）抗酸化剤および／または安定剤。
【００６２】
１つの実施形態においては、その水相が、その有機媒体中に存在しているハロゲン化エラストマーの量を基準に計算して、１〜２，０００ｐｐｍ、好ましくは５０〜１，０００ｐｐｍ、より好ましくは８０〜５００ｐｐｍの抗酸化剤を含む。
【００６３】
極めて高純度のハロゲン化エラストマーを得ることが望まれる場合、その水相を調製するために用いる水を、イオン交換法、膜濾過技術、たとえば逆浸透などの標準的な手順によって脱イオン化する。
【００６４】
典型的には、ドイツ水硬度（ｇｅｒｍａｎ  ｄｅｇｒｅｅｓ  ｏｆ  ｈａｒｄｎｅｓｓ）（゜ｄＨ）で８．０゜ｄＨ以下、好ましくは６．０゜ｄＨ以下、より好ましくは３．７５゜ｄＨ以下、さらにより好ましくは３．００゜ｄＨ以下の水を使用すれば十分である。
【００６５】
１つの実施形態においては、水を少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物と混合して濃縮物（ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ）が得られ、それは、スラリーまたはＬＣＳＴ−化合物を０．１〜２重量％、好ましくは０．５〜１重量％の濃度で含む溶液のいずれかの温度に依存する。次いでその濃縮物を容器内に計量仕込みし、より大量の水で希釈して、その容器内で工程Ａ）を実施して所望の濃度とする。
【００６６】
その濃縮物が溶液であり、０〜３５℃、好ましくは１０〜３０℃の温度を有する容器内に計量仕込みするのが好ましい。
【００６７】
特に断らない限り、ｐｐｍは重量ｐｐｍを指している。
【００６８】
その水性媒体は、抗酸化剤および／または安定剤をさらに含んでいてもよい。
【００６９】
抗酸化剤および安定剤としては、以下のものが挙げられる：２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル−フェノール（ＢＨＴ）およびペンタエリスリトール−テトラキス−［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン酸（Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０として知られている）、オクタデシル３，５−ジ（ｔｅｒｔ）−ブチル−４−ヒドロキシヒドロヒドロシンナメート（Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６として知られている）、ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、２−（１，１−ジメチル）−１，４−ベンゼンジオール（ＴＢＨＱ）、トリス（２，４，−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェート（Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８）、ジオクチルジフェニルアミン（Ｓｔａｌｉｔｅ（登録商標）Ｓ）、ｐ−クレゾールとジシクロペンタジエンとのブチル化反応物（Ｗｉｎｇｓｔａｙ）、さらにはその他のフェノール性抗酸化剤およびヒンダードアミン光安定剤。
【００７０】
好適な抗酸化剤としては、一般的には以下のものが挙げられる：２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４，６−トリ−イソブチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，４−ジブチル−６−エチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロイキシトルオール（ＢＨＴ）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、４−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ジメチルフェノール、４−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ジシクロペンチルフェノール、４−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ジイソプロピルフェノール、４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール、６−ｔｅｒｔ−ブチル−２，４−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール、４−ヒドロキシメチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−フェニルフェノールおよび２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，２’−エチリデン−ビス［４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール］、２，２’−エチリデン−ビス［６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール］、２，２’−イソブチリデン−ビス［４，６−ジメチル−フェノール］、２，２’−メチレン−ビス［４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール］、２，２’−メチレン−ビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２’−メチレン−ビス［４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール］、２，２’−メチレン−ビス［４−メチル−６−ノニルフェノール］、２，２’−メチレン−ビス［６−（α，α’−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレン−ビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレン−ビス［６−シクロヘキシル−４−メチルフェノール］、２，２’−メチレン−ビス［６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール］、２，２’−メチレン−ビス［６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール］、４，４’−ブチリデン−ビス［２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェノール］、４，４’−メチレン−ビス［２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール］、４，４’−メチレン−ビス［６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール］、４，４’−イソプロピリデン−ジフェノール、４，４’−デシリデン−ビスフェノール、４，４’’−ドデシリデン−ビスフェノール、４，４’−（１−メチルオクチリデン）ビスフェノール、４，４’−シクロヘキシリデン−ビス（２−メチルフェノール）、４，４’−シクロヘキシリデンビスフェノール、およびペンタエリスロール−テトラキス−［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン酸（Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０としても知られている）。
【００７１】
特に臭素化エラストマーのために好適な安定剤としては、エポキシ化不飽和油、たとえば、エポキシ化アマニ油またはエポキシ化ダイズ油が挙げられ、エポキシ化ダイズ油が好ましい。
【００７２】
抗酸化剤および／または安定剤は、１つの実施形態においては、代替的または追加的に、工程Ａ）を実施する前に有機媒体に存在してもよく、または添加されてもよい。
【００７３】
１つの実施形態においては、水性媒体に抗酸化剤が添加され、有機媒体に安定剤が存在するか、または添加される。
【００７４】
１つの実施形態においては、そのハロゲン化エラストマーの重量平均分子量が、１０〜２，０００ｋｇ／ｍｏｌの範囲、好ましくは２０〜１，０００ｋｇ／ｍｏｌの範囲、より好ましくは５０〜１，０００ｋｇ／ｍｏｌの範囲、さらにより好ましくは２００〜８００ｋｇ／ｍｏｌの範囲、なおより好ましくは３７５〜５５０ｋｇ／ｍｏｌの範囲、最も好ましくは４００〜５００ｋｇ／ｍｏｌの範囲である。特に断らない限り、分子量はポリスチレンの分子量標準を使用し、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液中のゲル浸透クロマトグラフィーを使用して得たものである。
【００７５】
１つの実施形態においては、本発明におけるハロゲン化エラストマーの多分散性は、ゲル浸透クロマトグラフィーで求めた重量平均分子量の数平均分子量に対する比率として測定して、１．５〜４．５の範囲である。
【００７６】
ハロゲン化エラストマーは、たとえばおよび典型的には、少なくとも１０（ＭＬ１＋８＠１２５℃、ＡＳＴＭ  Ｄ１６４６）、好ましくは１０〜８０、より好ましくは２０〜８０、さらにより好ましくは２５〜６０（ＭＬ１＋８＠１２５℃、ＡＳＴＭ  Ｄ１６４６）のムーニー粘度を有している。
【００７７】
ハロゲン化
１つの実施形態においては、工程Ａ）において用いられる有機媒体が、少なくとも以下の工程を含むプロセスにより得られる：
ｉ）有機希釈剤中でハロゲン化剤を使用してエラストマーをハロゲン化して、ハロゲン化エラストマーおよび有機希釈剤を含む有機媒体を得る工程、および任意選択的に場合により
ｉｉ）ハロゲン化エラストマーを含む有機媒体を、塩基性の水相を用いて洗浄し、および得られた水相を有機媒体から分離する工程。
【００７８】
本明細書で使用するとき、「塩基性（ｂａｓｉｃ）」という用語は、その水相が、７，５〜１３、好ましくは８〜１２、より好ましくは８〜１１、さらにより好ましくは９〜１０のｐＨを有することを意味している。
【００７９】
１つの実施形態においては、そのハロゲン化エラストマーは、少なくとも１種のイソオレフィンから誘導される繰り返し単位および少なくとも１種のマルチオレフィンの繰り返し単位を含むエラストマーをハロゲン化することによって得られる。
【００８０】
本明細書で使用するとき、「イソオレフィン」という用語は、１個の炭素−炭素−二重結合を含み、その二重結合の１個の炭素原子が２個のアルキル基で置換され、他の炭素原子が２個の水素原子で置換されているか、または１個の水素原子と１個のアルキル基で置換されている化合物を表している。
【００８１】
好適なイソオレフィンとしては、４〜１６個の炭素原子、好ましくは４〜７個の炭素原子を有するイソオレフィンモノマー、たとえばイソブテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、２−メチル−２−ブテンが挙げられる。好ましいイソレフィンはイソブテンである。
【００８２】
本明細書で使用するとき、「マルチオレフィン」という用語は、共役であっても非共役であってもよい、２個以上の炭素−炭素−二重結合を含む化合物を表している。
【００８３】
好適なマルチオレフィンの例としては、以下のものが挙げられる：イソプレン、ブタジエン、２−メチルブタジエン、２，４−ジメチルブタジエン、ピペリレン、３−メチル−１，３−ペンタジエン、２，４−ヘキサジエン、２−ネオペンチルブタジエン、２−メチル−１，５−ヘキサジエン、２，５−ジメチル−２，４−ヘキサジエン、２−メチル−１，４−ペンタジエン、４−ブチル−１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ペンタジエン、２，３−ジブチル−１，３−ペンタジエン、２−エチル−１，３−ペンタジエン、２−エチル−１，３−ブタジエン、２−メチル−１，６−ヘプタジエン、シクロペンタジエン、メチルシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、および１−ビニル−シクロヘキサジエン。
【００８４】
好ましいマルチオレフィンは、イソプレンおよびブタジエンである。イソプレンが特に好ましい。
【００８５】
ハロゲン化に使用されるエラストマーには、イソオレフィンでもマルチオレフィンでもない、さらなるオレフィンがさらに含まれていてもよい。
【００８６】
そのような好適なオレフィンの例としては、β−ピネン、スチレン、ジビニルベンゼン、ジイソプロペニルベンゼン、ｏ−、ｍ−およびｐ−アルキルスチレン、たとえば、ｏ−、ｍ−およびｐ−メチル−スチレンなどが挙げられる。
【００８７】
エラストマーのマルチオレフィン含量は、典型的には０．１ｍｏｌ％以上、好ましくは０．１ｍｏｌ％〜１５ｍｏｌ％、別の実施形態においては０．５ｍｏｌ％以上、好ましくは０．５ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％、別の実施形態においては０．７ｍｏｌ％以上、好ましくは０．７〜８．５ｍｏｌ％、特には０．８〜１．５、または１．５〜２．５ｍｏｌ％、または２．５〜４．５ｍｏｌ％、または４．５〜８．５ｍｏｌ％であり、特にイソブテンおよびイソプレンが用いられる場合にそうである。
【００８８】
工程ｉ）において、エラストマーがハロゲン化される。
【００８９】
好ましくは、ハロゲン化剤の量は、用いたエラストマーの約０．１〜約２０重量％の範囲、好ましくは０．１〜８重量％の範囲、さらにより好ましくは約０．５重量％〜約４重量％、なおさらにより好ましくは約０．８重量％〜約３重量％、さらになおより好ましくは約１．５それよりも％〜約２．５それよりも％、最も好ましくはさらにより好ましくは１．５〜２．５重量％である。
【００９０】
別の実施形態においては、そのハロゲン化剤の量が、そのエラストマーに含まれる二重結合のモル量の０．２〜１．２倍、好ましくは０．８〜１．２倍である。
【００９１】
そのハロゲン化剤としては、元素状の臭素（Ｂｒ２）、元素状の塩素（Ｃｌ２）、ハロゲン間化合物、たとえば塩化臭素（ＢｒＣｌ）、および／またはそれらへの有機ハロゲン前駆体、たとえばジブロモ−ジメチルヒダントイン、Ｎ−ブロモスクシンイミドなどが挙げられる。最も好ましい臭素化剤としては元素状の臭素が、最も好ましい塩素化剤としては元素状の塩素が挙げられる。
【００９２】
そのハロゲン化プロセスは、１０℃〜９０℃、好ましくは２０℃〜８０℃の温度で実施してよく、またその反応時間は、１〜１０分間、好ましくは１〜５分間であってよい。臭素化反応器内の圧力は、０．８〜１０ｂａｒであってよい。
【００９３】
この手順の際のハロゲン化のレベルを調節して、最終的なハロゲン化エラストマーが、先に述べた好ましい量のハロゲンを含んでいるようにするのがよい。ポリマーに対してハロゲンを付加させる具体的な態様については特に制限はなく、当業者であれば、先に挙げたものとは異なる態様を使用しても、本発明の利点が達成されることを認識するであろう。溶液相臭素化プロセスの、さらなる詳細および代替実施形態については、たとえば以下の文献を参照されたい：Ｕｌｌｍａｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｉｆｔｈ，Ｃｏｍｐｌｅｔｅｌｙ  Ｒｅｖｉｓｅｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，  Ｖｏｌｕｍｅ  Ａ２３１，Ｅｄｉｔｏｒｓ  Ｅｌｖｅｒｓ，ｅｔ  ａｌ．）および／または“Ｒｕｂｂｅｒ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ”（Ｔｈｉｒｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ）ｂｙ  Ｍａｕｒｉｃｅ  Ｍｏｒｔｏｎ，Ｃｈａｐｔｅｒ  １０（Ｖａｎ  Ｎｏｓｔｒａｎｄ  Ｒｅｉｎｈｏｌｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ（著作権），１９８７）、特にｐ．２９７〜３００（これらは、参照により本明細書に組み入れるものとする）。
【００９４】
有機希釈剤
「有機希釈剤（ｏｒｇａｎｉｃ  ｄｉｌｕｅｎｔ）」という用語には、プロセス条件下では液体である、希釈性または溶解性の有機化学物質が包含される。ハロゲン化エラストマーと全く反応しないか、または認識されるほどには反応しない、任意の適切な有機希釈剤を使用することができる。さらに、「有機希釈剤」という用語には、少なくとも２種の希釈剤の混合物も含まれる。
【００９５】
好ましい有機希釈剤の例としては、炭化水素、好ましくはアルカンが挙げられ、さらなる好ましい実施形態においては、以下のものが挙げられる：プロパン、イソブタン、ペンタン、メチシクロペンタン、イソヘキサン、２−メチルペンタン、３−メチルペンタン、２−メチルブタン、２，２−ジメチルブタン、２，３−ジメチルブタン、２−メチルヘキサン、３−メチルヘキサン、３−エチルペンタン、２，２−ジメチルペンタン、２，３−ジメチルペンタン、２，４−ジメチルペンタン、３，３−ジメチルペンタン、２−メチルヘプタン、３−エチルヘキサン、２，５−ジメチルヘキサン、２，２，４，−トリメチルペンタン、オクタン、ヘプタン、ブタン、エタン、メタン、ノナン、デカン、ドデカン、ウンデカン、ヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、１，１−ジメチルシクロペンタン、ｃｉｓ−１，２−ジメチルシクロペンタン、ｔｒａｎｓ−１，２−ジメチルシクロペンタン、ｔｒａｎｓ−１，３−ジメチル−シクロペンタン、エチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン。
【００９６】
有機希釈剤の例としては、ヒドロクロロカーボン、好ましくはハロゲン化アルカン、たとえば、ジクロロメタンが挙げられる。
【００９７】
好適な有機希釈剤としては、ヒドロクロロカーボンおよび炭化水素の群から選択される少なくとも２種の化合物の混合物がさらに挙げられる。
【００９８】
有機媒体中でのハロゲン化エラストマーの濃度は、たとえば０．５〜４０重量％、好ましくは１〜３０重量％、より好ましくは５〜２５重量％である。
【００９９】
工程Ａ）においては、有機媒体、たとえば工程ｉ）によって得られたものを、０〜１００℃、好ましくは５〜１００℃、より好ましくは１５〜８０℃、さらにより好ましくは２０〜７０℃の曇点を有する少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物を含む水性媒体と接触させ、および有機希釈剤を少なくとも部分的に除去して、複数のハロゲン化エラストマー粒子を含む水性スラリーを得る。
【０１００】
その接触は、この目的に適した任意の容器内で実施することができる。工業的には、そのような接触は、典型的には、フラッシュドラム、または任意のその他の液相と気相を分離するための公知の容器内で実施される。
【０１０１】
有機希釈剤の除去には、他のタイプの蒸留を採用して、残存モノマーおよび有機希釈剤を、順次または同時に所望の程度にまで除去してもよい。沸点が異なる液体を分離するための蒸留プロセスは、当業者には公知であり、たとえば以下の文献に記載されている：Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｋｉｒｋ  Ｏｔｈｍｅｒ，４ｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，ｐ．８−３１１（参照により本明細書に組み入れるものとする）。一般的には、有機希釈剤は、ハロゲン化反応の工程ｉ）中に別々かまたは合わせてリサイクルさせるのがよい。
【０１０２】
工程Ａ）における、および１つの実施形態においてはスチームストリッパーまたはフラッシュドラムにおける圧力は、有機希釈剤に左右され、典型的には１００ｈＰａ〜５，０００ｈＰａの範囲である。
【０１０３】
工程Ａ）における温度を選択して、有機希釈剤を少なくとも部分的に除去するのに十分なものとする。
【０１０４】
１つの実施形態においては、その温度は、１０〜１００℃、好ましくは５０〜１００℃、より好ましくは６０〜９５℃、さらにより好ましくは７５〜９５℃である。
【０１０５】
有機媒体を、少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物を含む水性媒体と接触させると、水性スラリー中に懸濁されたハロゲン化エラストマー粒子が生成される。
【０１０６】
理論に拘束されることを望むものではないが、本出願人の観察によれば、次のような結論がさらに導かれる：すなわち、慣用される抗凝集剤として以前から考えられている少なくともＬＣＳＴ化合物、たとえばステアリン酸カルシウム、少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物を含む水性媒体がＬＣＳＴ化合物を使い尽くして、その結果、最終的な水性スラリー中では、少なくとも一部、実験の部で開示された観察によれば、ＬＣＳＴ化合物の実質的部分が、ハロゲン化エラストマー粒子の一部となって、おそらくはハロゲン化エラストマー粒子の表面に結合されて、驚くほどの抗凝集効果がもたらされている。
【０１０７】
好適なＬＣＳＴ化合物は、たとえば、ポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド）、ポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド−ｃｏ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド）、ポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド−ａｌｔ−２−ヒドロキシエチルメタクリレート）、ポリ（Ｎ−ビニルカプロラクタム）、ポリ（Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド）、ポリ［２−（ジメチルアミノ）メタクリル酸エチル］、ポリ（２−オキサゾリン）グリハロゲン化エラストマー、ポリ（３−エチル−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン）、ヒドロキシルブチルキトサン、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノオレエート、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、２〜６個のエチレングリコール単位を有するポリ（エチレングリコール）メタクリレート、ポリエチレングリコール−ｃｏ−ポリプロピレングリコール、好ましくは２〜６個のエチレングリコール単位と２〜６個のポリプロピレン単位とを有するもの、式（Ｉ）
（Ｉ）ＨＯ−［−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ］ｘ−［−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−Ｏ］ｙ−［−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ］ｚ−Ｈ
（式中、ｙ＝３〜１０かつｘおよびｚ＝１〜８であり、ここでｙ＋ｘ＋ｚは５〜１８である）
の化合物、ポリエチレングリコール−ｃｏ−ポリプロピレングリコール、好ましくは２〜８個のエチレングリコール単位と２〜８個のポリプロピレン単位とを有するもの、エトキシル化イソ−Ｃ１３Ｈ２７−アルコール、好ましくは４〜８のエトキシル化度を有するもの、４〜５０個、好ましくは４〜２０個のエチレングリコール単位を有するポリエチレングリコール、４〜３０個、好ましくは４〜１５個のプロピレングリコール単位を有するポリプロピレングリコール、４〜５０個、好ましくは４〜２０個のエチレングリコール単位を有する、ポリエチレングリコールのモノメチル、ジメチル、モノエチル、およびジエチルエーテル、４〜５０個、好ましくは４〜２０個のプロピレングリコール単位を有する、ポリプロピレングリコールのモノメチル、ジメチル、モノエチル、およびジエチルエーテルからなる群から選択され、別の実施形態においては、前述のＬＣＳＴ化合物にはさらにヒドロキシエチルセルロースが含まれ、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、およびヒドロキシプロピルメチルセルロースが好ましい。
【０１０８】
１つの実施形態においては、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、およびヒドロキシプロピルメチルセルロースは、０．５〜２．８、好ましくは１．２〜２．５、より好ましくは１．５〜２．０の置換度（その理論的最大値は３）を有している。
【０１０９】
１つの実施形態においては、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、およびヒドロキシプロピルメチルセルロースは、グルコース単位あたりのエチレングリコールまたはプロピレングリコール基を基準にして、３から、好ましくは４から、より好ましくは４〜２０のＭＳ（置換モル）を有している。
【０１１０】
工程Ａ）で用いる水性媒体中に存在しているＬＣＳＴ化合物の量は、有機媒体中に存在しているハロゲン化エラストマーの量を基準にして、たとえば１〜２０，０００ｐｐｍ、好ましくは３〜１０，０００ｐｐｍ、より好ましくは５〜５，０００ｐｐｍ、さらにより好ましくは１０〜５，０００ｐｐｍである。
【０１１１】
１つの実施形態においては、そのＬＣＳＴ化合物が、少なくとも１，５００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは少なくとも２，５００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは少なくとも４，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を示す。
【０１１２】
異なるＬＣＳＴ化合物の混合物を適用する場合には、その重量平均分子量は、たとえば１，５００〜２，０００，０００である。
【０１１３】
ＬＣＳＴ化合物が、水溶液中のハロゲン化エラストマー粒子を安定化させる比類のない能力を有していることが本発明の主たる発見である。したがって、本発明にはさらに、０〜１００℃、好ましくは５〜１００℃、より好ましくは１５〜８０℃、さらにより好ましくは２０〜７０℃の曇点を有するＬＣＳＴ化合物を添加または使用することにより、水性媒体中に懸濁されたハロゲン化エラストマー粒子を含むスラリーの凝集を防止もしくは低減するか、または遅延させるための方法も包含される。
【０１１４】
疑義を避けるために付言すれば、工程Ａ）で得られる水性スラリーは、工程ｂ）で記述されたいくつかの実施形態で得られる重合スラリーとは別物であり、それらとは無関係である。
【０１１５】
工程ｂ）が溶液重合として実施される場合、水との接触によって、有機希釈剤が蒸発し、ハロゲン化エラストマーが水性スラリー中に懸濁されているハロゲン化エラストマー粒子を生成する。
【０１１６】
有機希釈剤を少なくとも部分的にでも除去しようとすると、典型的には、蒸発熱に釣り合う顕著な量の熱が必要となり、その熱は、たとえば、その容器を加熱することによって提供することができ、工程Ａ）を外部からの加熱で実施することも、あるいは好ましい実施形態においては、追加的または代替的に、スチームを導入することによっても実施することができ、それによって、有機希釈剤および重合後に依然として存在している程度のモノマーの除去がさらに容易となる（スチームストリッピング）。
【０１１７】
工程Ａ）は、バッチ式または連続式のいずれでも実施でき、連続操作が好ましい。
【０１１８】
１つの実施形態においては、工程Ａ）において得られる生成されたポリマーの温度は、５０〜１００℃、好ましくは６０〜１００℃、より好ましくは７０〜９５℃、さらにより好ましくは７５〜９５℃である。
【０１１９】
必須でないことは判明したが、１つの実施形態においては、工程Ａ）における温度が、用いた少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物で求められる最高の曇点を上回る。
【０１２０】
測定された最高の曇点とは、先に開示された３つの方法を用いて測定したうちの最高の曇点を意味している。なんらかの理由で、１つまたは２つの方法で曇点の測定が不可能である場合には、他の測定での最高の曇点を求められた最高の曇点とする。
【０１２１】
１つの実施形態においては、その水性スラリーが、生成される水性スラリーのハロゲン化エラストマー粒子中に含まれるハロゲン化エラストマーを基準に計算して、１０重量％未満、好ましくは７重量％未満、さらにより好ましくは５重量％未満、なおさらにより好ましくは３重量％未満の有機希釈剤のみを含むようになるまで、有機希釈剤の除去を実施する。
【０１２２】
これまでは知られておらず、極めて驚くべきことに、一価または多価金属イオンのカルボン酸塩および層状鉱物質から選択される抗凝集剤を極めて低レベルで含むか、さらには全く含まない、複数のハロゲン化エラストマー粒子を含む水性スラリーを実際に得ることができる。
【０１２３】
したがって、特に、定義されたハロゲン化エラストマー粒子に対して、抗凝集剤として０〜１００℃、好ましくは５〜１００℃、より好ましくは１５〜８０℃、さらにより好ましくは２０〜７０℃の曇点を有するＬＣＳＴ化合物を使用することも本発明に同様に包含される。
【０１２４】
したがって、先に開示され、それ自体工程Ａ）に従って得ることが可能な水性スラリーも本発明に包含される。
【０１２５】
工程Ａ）において得られる水性スラリーは、ハロゲン化エラストマー粒子を単離された形態で得るための理想的な出発物質として役立つ。
【０１２６】
したがって、さらなる工程Ｃ）においては、工程Ｂ）に従って得られた水性スラリー中に含まれるハロゲン化エラストマー粒子を分離して、ハロゲン化エラストマー粒子を得ることができる。
【０１２７】
その分離は、浮遊選別法、遠心分離法、濾過法、脱水エクストルーダー中での脱水法、または流体から固体を分離するための当業者に公知のその他の手段によって実施することができる。
【０１２８】
１つの実施形態においては、必要に応じてＬＣＳＴ−化合物、水、および任意選択的に場合によってはハロゲン化エラストマー粒子と共に除去されたその他の成分を置き換えた後に、分離された水相を工程Ａ）にリサイクルさせる。
【０１２９】
さらなる工程Ｄ）においては、工程Ｃ）において得られたハロゲン化エラストマー粒子を乾燥させて、好ましくは揮発分の残存含量を７，０００以下、好ましくは５，０００以下、さらにより好ましくは４，０００以下、および別の実施形態においては２，０００ｐｐｍ以下、好ましくは１，０００ｐｐｍ以下とする。
【０１３０】
工程Ｄ）の後、ステアリン酸カルシウムを使用することなく、本発明において製造された物質は、標準的な方法で製造された物質と比較して、仕上げプロセスにおける微粉（ｆｉｎｅｓ）が少なくなることが観察された。微粉を減らすことは、汚染の面で有利となり、工程Ｄ）で必要とされるクリーニングの頻度を下げる。
【０１３１】
必要に応じて、たとえば、通常のレベルの多価のステアリン酸塩またはパルミチン酸塩、特にカルシウムのステアリン酸塩およびパルミチン酸塩、または亜鉛のステアリン酸塩およびパルミチン酸塩を有する類似性能の（ｐｅｒｆｏｒｍ−ａｌｉｋｅ）反応生成物を製造するためには、それらの多価のステアリン酸塩またはパルミチン酸塩を、本発明において、たとえば工程Ｃ）またはＤ）、好ましくは工程Ｃ）で得られたハロゲン化エラストマー粒子に添加することができる。これは、たとえば、工程ｅ）において、前記の多価のステアリン酸塩および／またはパルミチン酸塩の水性懸濁液をハロゲン化エラストマー粒子上にスプレーすることによって実施することができる。多価のステアリン酸塩および／またはパルミチン酸塩、特にステアリン酸および／またはパルミチン酸のカルシウムおよび／または亜鉛塩を、いずれかのポイント、または工程Ａ）およびＢ）によってハロゲン化コポリマー粒子の水性スラリーを形成した後の工程で添加してもよい。
【０１３２】
工程Ａ）およびＢ）において、従来技術で公知の抗凝集剤を使用する製造プロセスに少なくとも１種のＬＣＳＴ剤を添加することによって、ＬＣＳＴ剤のある種の利点を実現させることも可能であり、特に、多価のステアリン酸塩および／またはパルミチン酸塩、たとえば、ステアリン酸および／またはパルミチン酸のカルシウムおよび／または亜鉛塩を使用することにより、ハロゲン化ゴム粒子が形成された後で少なくとも１種のＬＣＳＴ剤を添加することによって、製造した水性スラリー中でのハロゲン化エラストマー粒子の凝集を実質的に遅らせることができる。
【０１３３】
結果として、本発明には、それらの好ましい実施形態も含め、ハロゲン化エラストマー粒子の加工におけるＬＣＳＴ化合物の一般的な使用も包含される。
【０１３４】
本明細書で使用するとき、「揮発分（ｖｏｌａｔｉｌｅ）」という用語は、標準圧力で２５０℃未満、好ましくは２００℃以下の沸点を有する化合物を表し、水、さらには残存有機希釈剤を含む。
【０１３５】
乾燥は、当業者に公知の慣用される手段で実施することができ、それには、加熱した金網コンベヤーベルト上での乾燥も含まれる。
【０１３６】
乾燥プロセスによって、ハロゲン化エラストマー粒子を別の形状にすることも可能であり、以下においてはこれをハロゲン化エラストマー製品と呼ぶ。ハロゲン化エラストマー製品は、たとえばペレットである。
【０１３７】
しかしながら、「ハロゲン化エラストマー製品（ｈａｌｏｇｅｎａｔｅｄ  ｅｌａｓｔｏｍｅｒ  ｐｒｏｄｕｃｔ）」という用語には、本明細書において定義されたパラメーターが満たされる限りにおいては、すべてのタイプのハロゲン化エラストマーがその形状とは無関係に包含される。
【０１３８】
たとえば、エクストルーダーにおいて乾燥させ、次いでエクストルーダーの出口でペレット化させることによって得られるハロゲン化エラストマー製品も、本発明に包含される。そのようなペレット化は、水中で実施することも可能である。本発明によるプロセスによって、調節可能であるか、または必要に応じて先例がない程度に低レベルの一価および多価金属イオンを有する、ハロゲン化エラストマー粒子およびハロゲン化エラストマー製品を調製することが可能となる。
【０１３９】
したがって、本発明には、９８．５重量％以上、好ましくは９８．８重量％以上、より好ましくは９９．０重量％以上、さらにより好ましくは９９．２重量％以上、なおさらにより好ましくは９９．４重量％以上、および別の実施形態においては９９．５重量％、またはより好ましくは９９．７重量％以上のハロゲン化エラストマー含量を有するハロゲン化エラストマー粒子およびハロゲン化エラストマー製品も包含される。
【０１４０】
１つの実施形態においては、そのハロゲン化エラストマー粒子またはハロゲン化エラストマー製品が、一価または多価金属イオンの塩であって、それらの金属含量に基づいて計算し、かつその有機媒体中に存在しているハロゲン化エラストマーの量を基準にして、５５０ｐｐｍ以下、好ましくは４００ｐｐｍ以下、より好ましくは３００ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは２５０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１５０ｐｐｍ以下、および別のなおさらにより好ましい実施形態においては１００ｐｐｍ以下の一価または多価金属イオンの塩を含む。
【０１４１】
１つの実施形態においては、そのハロゲン化エラストマー粒子またはハロゲン化エラストマー製品が、５０００ｐｐｍ以下、好ましくは２．０００ｐｐｍ以下、より好ましくは１．０００ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは５００ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１００ｐｐｍ以下、および別のなおさらにより好ましい実施形態においては５０ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下、より好ましくは１０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは０ｐｐｍの非ＬＣＳＴ化合物を含み、その非ＬＣＳＴ化合物が、
・イオン性もしくはノニオン性の界面活性剤、乳化剤、および抗凝集剤からなる群から選択されるか、または別の実施形態においては、
・（一価もしくは多価）金属イオンの塩であるか、または別の実施形態においては、
・多価金属イオンのカルボン酸塩であるか、または別の実施形態においては、
・一価もしくは多価金属イオンのステアリン酸塩もしくはパルミチン酸塩であるか、または別の実施形態においては、
・カルシウムおよび亜鉛のステアリン酸塩またはパルミチン酸塩である。
【０１４２】
別の態様においては、本発明は、多価金属イオンの塩を、それらの金属含量に基づいて計算して、５００ｐｐｍ以下、好ましくは４００ｐｐｍ以下、より好ましくは２５０ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは１５０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１００ｐｐｍ以下、さらにより好ましい実施形態においては５０ｐｐｍ以下の量で含む、ハロゲン化エラストマー粒子またはハロゲン化エラストマー製品を提供する。
【０１４３】
ハロゲン化エラストマー粒子またはハロゲン化エラストマー製品はさらに、抗酸化剤、たとえば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル−フェノール（ＢＨＴ）およびペンタエリスロール−テトラキス−［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン酸（Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０としても知られている）を、たとえば５０ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍ、好ましくは８０ｐｐｍ〜５００ｐｐｍ、別の実施形態においては３００ｐｐｍ〜７００ｐｐｍの量で含んでいてもよい。
【０１４４】
ハロゲン化エラストマー粒子またはハロゲン化エラストマー製品にはさらに、安定剤、特に臭素化エラストマーのための安定剤、たとえばエポキシ化不飽和油、たとえば、エポキシ化アマニ油またはエポキシ化ダイズ油が含まれていてもよく、エポキシ化ダイズ油が好ましい。そのような安定剤は、たとえば０．０５〜２．５０重量％、好ましくは０．２０〜１．５０重量％、および別の実施形態においては０．５０〜１．５０重量％の量で存在する。
【０１４５】
典型的には、１００重量％までの残りには、ＬＣＳＴ化合物、揮発分、用いた範囲で全ての量までの多価金属イオンの塩、さらには低レベルの残存している一価金属イオンの塩、たとえば塩化ナトリウムが含まれる。
【０１４６】
１つの実施形態においては、そのハロゲン化エラストマー粒子またはハロゲン化エラストマー製品中に存在しているＬＣＳＴ化合物の量は、１ｐｐｍ〜１８，０００ｐｐｍ、好ましくは１ｐｐｍ〜１０，０００ｐｐｍ、より好ましくは１ｐｐｍ〜５，０００ｐｐｍ、さらにより好ましくは１ｐｐｍ〜２，０００ｐｐｍ、およびより好ましい実施形態においては５〜１，０００ｐｐｍ、または５〜５００ｐｐｍである。
【０１４７】
１つの実施形態においては、ハロゲン化エラストマー粒子またはハロゲン化エラストマー製品中に存在している一価金属イオンの塩の量が、１ｐｐｍ〜１，０００ｐｐｍ、好ましくは１０ｐｐｍ〜５００ｐｐｍ、およびより好ましい実施形態においては１０〜２００ｐｐｍである。
【０１４８】
１つの実施形態においては、ハロゲン化エラストマー粒子またはハロゲン化エラストマー製品中に存在している一価または多価金属イオンのステアリン酸塩またはパルミチン酸塩の量は、０〜４，０００ｐｐｍ、好ましくは０〜２，０００ｐｐｍ、より好ましくは０〜１，０００ｐｐｍ、およびより好ましい実施形態においては０〜５００ｐｐｍである。
【０１４９】
１つの実施形態においては、ハロゲン化エラストマー粒子またはハロゲン化エラストマー製品中に存在しているＬＣＳＴ化合物の量が、１ｐｐｍ〜５，０００ｐｐｍ、好ましくは１ｐｐｍ〜２，０００ｐｐｍ、およびより好ましい実施形態においては、５〜１，０００ｐｐｍまたは５〜５００ｐｐｍである。
【０１５０】
別の好ましい実施形態においては、ハロゲン化エラストマー粒子またはハロゲン化エラストマー製品中に存在しているＬＣＳＴ化合物の量は、５〜１００ｐｐｍ、好ましくは５〜５０ｐｐｍ、より好ましくは５〜３０ｐｐｍである。
【０１５１】
１つの実施形態においては、ハロゲン化エラストマー粒子またはハロゲン化エラストマー製品中に存在している一価金属イオンの塩の量は、１ｐｐｍ〜１，０００ｐｐｍ、好ましくは１０ｐｐｍ〜５００ｐｐｍ、およびより好ましい実施形態においては１０〜２００ｐｐｍである。
【０１５２】
１つの実施形態においては、ハロゲン化エラストマー粒子またはハロゲン化エラストマー製品中に存在している多価金属イオンのステアリン酸塩またはパルミチン酸塩の量は、０〜４，０００ｐｐｍ、好ましくは０〜２，０００ｐｐｍ、より好ましくは０〜１，０００ｐｐｍ、およびより好ましい実施形態においては０〜５００ｐｐｍである。
【０１５３】
したがって、１つの実施形態においては、本発明には、以下のものを含むハロゲン化エラストマー粒子またはハロゲン化エラストマー製品が包含される：
Ｉ）９６．０重量％以上、好ましくは９７．０重量％以上、より好ましくは９８．０重量％以上、さらにより好ましくは９９．０重量％以上、なおさらにより好ましくは９９．２重量％以上、および別の実施形態においては９９．５重量％以上のハロゲン化エラストマー、
ＩＩ）０〜３．０重量％、好ましくは０〜２．５重量％、より好ましくは０〜１．０重量％、より好ましくは０〜０．４０重量％の一価または多価金属イオンの塩、好ましくは多価金属イオンのステアリン酸塩およびパルミチン酸塩、および
ＩＩＩ）１ｐｐｍ〜５，０００ｐｐｍ、好ましくは１ｐｐｍ〜２，０００ｐｐｍ、およびより好ましい実施形態においては５〜１，０００ｐｐｍまたは５〜５００ｐｐｍの少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物。
【０１５４】
さらに別の実施形態においては、本発明には、以下のものを含む（再形成）ハロゲン化エラストマー粒子が包含される：
Ｉ）１００重量部のハロゲン化エラストマー、
ＩＩ）０．０００１〜０．５、好ましくは０．０００１〜０．２、より好ましくは０．０００５〜０．１、さらにより好ましくは０．０００５〜０．０５重量部の少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物、および
ＩＩＩ）０もしくは０．０００１〜３．０、好ましくは０もしくは０．０００１〜２．０、より好ましくは０もしくは０．０００１〜１．０、さらにより好ましくは０もしくは０．０００１〜０．５、なおさらにより好ましくは０もしくは０．０００１〜０．３、最も好ましくは０もしくは０．０００１〜０．２重量部の一価または多価金属イオンの塩、好ましくは一価または多価金属イオンのステアリン酸塩およびパルミチン酸塩、好ましくはステアリン酸カルシウム、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛またはパルミチン酸亜鉛、ならびに
ＩＶ）０もしくは０．００５〜０．３、好ましくは０．０５〜０．１、より好ましくは０．００８〜０．０５、さらにより好ましくは０．０３〜０．０７重量部の抗酸化剤、
Ｖ）０．００５〜１．５、好ましくは０．０５〜１．０、より好ましくは０．００５〜０．５、さらにより好ましくは０．０１〜０．３、なおさらにより好ましくは０．０５〜０．２重量部の、標準圧力で２００℃以下の沸点を有する揮発分。
【０１５５】
別の実施形態においては、ハロゲン化エラストマー粒子またはハロゲン化エラストマー製品にはさらに：
ＶＩ）０．０５〜２．５、好ましくは０．２０〜１．５０、より好ましくは０．５０〜１．５０重量部、さらにより好ましくは０．７５〜１．５０重量部の安定剤、好ましくはエポキシ化化合物、好ましくはエポキシ化不飽和油、たとえばエポキシ化アマニ油またはエポキシ化ダイズ油
を含み、エポキシ化ダイズ油が好ましい。
【０１５６】
好ましくは、上述の成分Ｉ）〜Ｖ）が、合計で１００．００５０１〜１０５．３０００００重量部、好ましくは１００．００５０１〜１０４．１０００００重量部、より好ましくは１００．０１〜１０３．００重量部、さらにより好ましくは１００．１０〜１０１．５０重量部、なおさらにより好ましくは１００．１０〜１００．８０重量部であり、かつそれと共にハロゲン化エラストマー粒子またはハロゲン化エラストマー製品の全重量の９９．５０〜１００．００重量％、または別の実施形態においては、９９．８０〜１００．００重量％、好ましくは９９．９０〜１００．００重量％、より好ましくは９９．９５〜１００．００重量％、なおさらにより好ましくは９９．９７〜１００．００重量％である。
【０１５７】
別の実施形態においては、上述の成分Ｉ）〜ＶＩ）が、合計で１００．０５５０１〜１０７．８０００００重量部、好ましくは１００．０５５０１〜１０６．６０００００重量部、好ましくは１００．２１〜１０４．５０重量部、より好ましくは１００．６０〜１０３．００重量部、さらにより好ましくは１００．８５〜１０２．３０重量部であり、かつそれと共にハロゲン化エラストマー粒子またはハロゲン化エラストマー製品の全重量の９９．５０〜１００．００重量％、別の実施形態においては９９．８０〜１００．００重量％、好ましくは９９．９０〜１００．００重量％、より好ましくは９９．９５〜１００．００重量％、なおさらにより好ましくは９９．９７〜１００．００重量％である。
【０１５８】
その残りがある場合、それは、塩、または上述の成分のいずれでもない、たとえば、工程Ａ）において使用される水相を調製するのに用いられた水に由来するもの、またはたとえば重合後の変性に由来するその他の成分であってよい。
【０１５９】
多価金属イオンの塩は、ＡＳＴＭ  Ｄ５６６７（再承認版、２０１０）によって測定可能な灰分含量に寄与するため、本発明にはさらに、９７．５重量％以上、好ましくは９８．０重量％以上、より好ましくは９８．２重量％以上、さらにより好ましくは９８．４重量％以上、なおさらにより好ましくは９８，５重量％以上、および別の実施形態においては９９．５重量％以上のハロゲン化エラストマーを含み、かつ０．２５重量％以下、好ましくは０．１５重量％以下、より好ましくは０．１０重量％以下、さらにより好ましくは０．０５重量％以下の、ＡＳＴＭ  Ｄ５６６７によって測定される灰分含量を有する、ハロゲン化エラストマー粒子およびハロゲン化エラストマー製品も包含される。
【０１６０】
好ましい実施形態においては、前述のコポリマー組成物、特にハロゲン化エラストマー粒子およびハロゲン化エラストマー製品にはさらに、１ｐｐｍ〜５，０００ｐｐｍ、好ましくは１ｐｐｍ〜２，０００ｐｐｍ、およびより好ましい実施形態においては５〜１，０００ｐｐｍまたは５〜５００ｐｐｍの少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物が含まれる。
【０１６１】
上述および下記のすべてのハロゲン化エラストマー粒子およびハロゲン化エラストマー製品において、１つの実施形態では、さらに、ＡＳＴＭ  Ｄ５６６７により測定した灰分含量は、たとえば０．２５重量％以下、好ましくは０．１５重量％以下、より好ましくは０．１０重量％以下、さらにより好ましくは０．０５重量％以下である。
【０１６２】
さらに別の実施形態においては、本発明には：
Ｉ）９６．０重量％以上、好ましくは９７．０重量％以上、より好ましくは９８．０重量％以上、さらにより好ましくは９９．０重量％以上、なおさらにより好ましくは９９．２重量％以上、および別の実施形態においては９９．５重量％以上のハロゲン化エラストマー、および
ＩＩ）１ｐｐｍ〜５，０００ｐｐｍ、好ましくは１ｐｐｍ〜２，０００ｐｐｍ、およびより好ましい実施形態においては５〜１，０００ｐｐｍまたは５〜５００ｐｐｍの少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物
を含むハロゲン化エラストマー粒子またはハロゲン化エラストマー製品が包含され、そのハロゲン化エラストマー粒子またはハロゲン化エラストマー製品がさらに、０．２５重量％以下、好ましくは０．１５重量％以下、より好ましくは０．１０重量％以下、さらにより好ましくは０．０５重量％以下の、ＡＳＴＭ  Ｄ５６６７に従って測定した灰分含量を有している。
【０１６３】
さらに別の実施形態においては、本発明には：
Ｉ）１００重量部のハロゲン化エラストマー（ｐｈｒ）、
ＩＩ）０．０００１〜０．５、好ましくは０．０００１〜０．２、より好ましくは０．０００５〜０．１、さらにより好ましくは０．０００５〜０．０５重量部（ｐｈｒ）の少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物、および
ＩＩＩ）０もしくは０．００５〜０．３、好ましくは０．００５〜０．１、より好ましくは０．００８〜０．０５、さらにより好ましくは０．０３〜０．０７重量部（ｐｈｒ）の抗酸化剤、
ＩＶ）０．００５〜１．５、好ましくは０．０５〜１．０、より好ましくは０．００５〜０．５、さらにより好ましくは０．０１〜０．３、なおさらにより好ましくは０．０５〜０．２重量部（ｐｈｒ）の、標準圧力で２００℃以下の沸点を有する揮発分
を含むハロゲン化エラストマー粒子またはハロゲン化エラストマー製品が包含され、そのハロゲン化エラストマー粒子またはハロゲン化エラストマー製品がさらに、０．２５重量％以下、好ましくは０．１５重量％以下、より好ましくは０．１０重量％以下、さらにより好ましくは０．０５重量％以下の、ＡＳＴＭ  Ｄ５６６７に従って測定した灰分含量を有している。
【０１６４】
別の実施形態においては、上述のハロゲン化エラストマー粒子またはハロゲン化エラストマー製品にはさらに、
Ｖ）０．０５〜２．５、好ましくは０．２０〜１．５０、より好ましくは０．５０〜１．５０重量部、さらにより好ましくは０．７５〜１．５０重量部の安定剤、好ましくはエポキシ化化合物、好ましくはエポキシ化不飽和油、たとえばエポキシ化アマニ油またはエポキシ化ダイズ油
が含まれ、エポキシ化ダイズ油が好ましい。
【０１６５】
好ましくは、前述の成分Ｉ）〜ＩＶ）は、合計で１００．００５０１〜１０２．３０００００重量部であり、かつそれと共にハロゲン化エラストマー粒子またはハロゲン化エラストマー製品の全重量の９９．００〜１００．００重量％、または別の実施形態においては９９．５０〜１００．００重量％、好ましくは９９．７０〜１００．００重量％である。
【０１６６】
別の実施形態においては、前述の成分Ｉ）〜Ｖ）は、合計で１００．０５５０１〜１０５．８０００００重量部であり、かつそれと共にハロゲン化エラストマー粒子またはハロゲン化エラストマー製品の全重量の９９．００〜１００．００重量％、または別の実施形態においては９９．５０〜１００．００重量％、好ましくは９９．７０〜１００．００重量％である。
【０１６７】
遊離のカルボン酸およびそれらの塩、特にステアリン酸およびパルミチン酸のカルシウム塩および亜鉛塩の測定は、フレームイオン化検出器付きのガスクロマトグラフィー（ＧＣ−ＦＩＤ）を使用し、以下の手順に従った測定で実施することができる：
２ｇのハロゲン化エラストマーのサンプルを、０．０００１ｇの精度で秤量し、１００ｍＬのジャーに入れ、次のものと混合する：
ａ）遊離のカルボン酸のレベルを測定しようとする場合には、２５ｍＬヘキサン、１．０００ｍＬの内部標準溶液、
ｂ）カルボン酸塩のレベルを測定しようとする場合には、２５ｍＬヘキサン、１．０００ｍＬの内部標準溶液および５滴の濃硫酸。
【０１６８】
そのジャーをシェーカー上に１２時間置く。次いで、２３ｍＬのアセトンを添加し、残っている混合物を５０℃で蒸発乾固させ、それには典型的には３０分かかる。
【０１６９】
その後、１０ｍＬのメタノールおよび２滴の濃硫酸を加え、振盪して混合し、５０℃で１時間加熱して、カルボン酸をそれらのメチルエステルに転化させる。その後、１０ｍＬのヘキサンと、１０ｍＬの脱イオン水とを加え、激しく振盪させて、最終的にはヘキサン層を放置分離させる。２ｍＬのヘキサン溶液を使用して、ＧＣ−ＦＩＤ分析をする。
【０１７０】
当業者には公知のように、工業グレードのステアリン酸塩、たとえばステアリン酸カルシウムおよびステアリン酸亜鉛には、他のカルボン酸、たとえばパルミチン酸のカルシウムおよび亜鉛塩の画分も含まれている。しかしながら、ＧＣ−ＦＩＤでは、他のカルボン酸の含量も同様に測定することができる。
【０１７１】
カルボン酸塩、特にステアリン酸塩およびパルミチン酸塩の直接測定を、ＦＴＩＲにより、以下のようにして実施することができる：紙のサンプルホルダー内でゴムのサンプルをシリコン剥離紙の２枚のシートの間でプレスして、赤外分光計で分析する。ステアリン酸カルシウムのカルボニルピークは、１５４１．８ｃｍ−１および１５７７．２ｃｍ−１に認められる。熱で転換させたステアリン酸カルシウムのピーク（ステアリン酸カルシウムの別の変態、たとえば、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｃｏｌｌｏｉｄ  Ｓｃｉｅｎｃｅ、Ｖｏｌｕｍｅ  ４，Ｉｓｓｕｅ  ２，Ａｐｒｉｌ  １９４９，ｐ．９３−１０１を参照されたい）は、１５６２．８ｃｍ−１および１６００．６ｃｍ−１に認められ、これらもステアリン酸カルシウムの計算に含める。これらのピークを９５０ｃｍ−１のピークに比例させて、サンプルの厚みの変動を相殺する。
【０１７２】
所定のレベルでステアリン酸カルシウムを含む公知の標準とピーク高さを比較することによって、ステアリン酸カルシウムの濃度を求めることができる。同じことが他のカルボン酸塩、特にステアリン酸塩およびパルミチン酸塩にも同様にあてはまる。たとえば、ステアリン酸亜鉛では、単一のカルボニルピークが１５３９．５ｃｍ−１に認められ、ステアリン酸ナトリウムでは、単一のカルボニルピークが１５５８．５ｃｍ−１に認められる。
【０１７３】
一価または多価金属イオンの含量、カルシウムおよび亜鉛の含量などの特に多価金属イオンの含量は一般的に求めることが可能であり、特に断らない限り、ＥＰＡ  ３０５２  Ｍｅｔｈｏｄ  Ｃに従った誘導結合プラズマ原子発光分析（ＩＣＰ−ＡＥＳ）によって求めることができ、それにはＥＰＡ  ６０１０、方法Ｃに従ったマイクロ波蒸解後にＮＩＳＴトレーサブル較正標準を使用した。
【０１７４】
追加的または代替的な方法として、各種の元素の含量を、蛍光Ｘ線（ＸＲＦ）によって測定することができる。十分なエネルギーのＸ線を用いてサンプルを照射して、対象の元素を励起させる。それらの元素は、その元素のタイプに特有のエネルギーを放出するため、適切な検出器によってそれを検出する。公知の濃度および同様のマトリックスの標準と比較することによって、目的とする元素の定量値が得られるであろう。ＬＣＳＴ化合物の含量、特にメチルセルロースの含量は、測定可能であり、ＰｏｌｙＳｅｐ−ＧＦＣ−Ｐ４０００、３００×７．８ｍｍ水性ＧＦＣカラムおよびＰｏｌｙＳｅｐ−ＧＦＣ−Ｐ４０００、３５×７．８ｍｍガードカラム、およびＷａｔｅｒｓ  ２４１４示差屈折計を備えた、Ｗａｔｅｒｓ  Ａｌｌｉａｎｃｅ  ２６９０／５分離モジュールを用いたゲル濾過クロマトグラフィーを使用し、既知濃度の標準に対比させて測定した。ゲル濾過クロマトグラフィーは、分子量に基づいた分離をするため、異なる分子量範囲をまたいでＬＣＳＴ化合物を分析するためには、上述のものとは異なるカラムを使用する必要があり得る。
【０１７５】
サンプルは、たとえば以下の手順に従って調製する：
２ｇのハロゲン化エラストマーのサンプルを０．０００１ｇの精度で秤量し、シェーカーを低速で使用し、一晩かけて、密閉したバイアル内で３０ｍＬヘキサンに溶解させる。室温で、ＨＰＬＣグレードの水を正確に５ｍＬ加え、バイアルに再び栓をして、さらに３０分間振盪させる。相分離をさせてから、ゲル濾過クロマトグラフィーのためにその水相を使用し、０．４５ミクロンのシリンジフィルターを介して注入した。
【０１７６】
当業者には自明のように、別の分析方法を使用すると、わずかに異なる結果が得られる可能性がある。しかしながら、少なくとも上述の方法に関する限りにおいて、その結果は、それらに特有の誤差限界の範囲内で矛盾がないことが見出された。
【０１７７】
好ましいハロゲン化エラストマーは、すでに先にプロセスセクションに記載したものであって、少なくとも１種のイソオレフィンから誘導される繰り返し単位および少なくとも１種のマルチオレフィンを含むハロゲン化エラストマーを含み、そのマルチオレフィンから誘導される繰り返し単位は、少なくとも部分的にハロゲン化されている。
【０１７８】
好適なイソオレフィンとしては、４〜１６個の炭素原子、好ましくは４〜７個の炭素原子を有するイソオレフィンモノマー、たとえばイソブテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、２−メチル−２−ブテンが挙げられる。好ましいイソレフィンはイソブテンである。
【０１７９】
好適なマルチオレフィンの例としては、以下のものが挙げられる：イソプレン、ブタジエン、２−メチルブタジエン、２，４−ジメチルブタジエン、ピペリレン、３−メチル−１，３−ペンタジエン、２，４−ヘキサジエン、２−ネオペンチルブタジエン、２−メチル−１，５−ヘキサジエン、２，５−ジメチル−２，４−ヘキサジエン、２−メチル−１，４−ペンタジエン、４−ブチル−１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ペンタジエン、２，３−ジブチル−１，３−ペンタジエン、２−エチル−１，３−ペンタジエン、２−エチル−１，３−ブタジエン、２−メチル−１，６−ヘプタジエン、シクロペンタジエン、メチルシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、および１−ビニル−シクロヘキサジエン。
【０１８０】
好ましいマルチオレフィンは、イソプレンおよびブタジエンである。イソプレンが特に好ましい。
【０１８１】
それらのハロゲン化エラストマーは、イソオレフィンでもマルチオレフィンでもないさらなるオレフィンから誘導される繰り返し単位をさらに含んでいても、含んでいなくてもよい。
【０１８２】
そのような好適なオレフィンとしては、β−ピネン、スチレン、ジビニルベンゼン、ジイソプロペニルベンゼン、ｏ−、ｍ−およびｐ−アルキルスチレン、たとえば、ｏ−、ｍ−およびｐ−メチル−スチレンなどが挙げられる。
【０１８３】
本発明において製造されるハロゲン化エラストマーのマルチオレフィン含量は、典型的には０．１ｍｏｌ％以上、好ましくは０．１ｍｏｌ％〜１５ｍｏｌ％、別の実施形態においては０．５ｍｏｌ％以上、好ましくは０．５ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％、別の実施形態においては０．７ｍｏｌ％以上、好ましくは０．７〜８．５ｍｏｌ％、特には０．８〜１．５、または１．５〜２．５ｍｏｌ％、または２．５〜４．５ｍｏｌ％、または４．５〜８．５ｍｏｌ％であり、特にイソブテンおよびイソプレンが用いられる場合にそうである。
【０１８４】
そのハロゲンレベルは、ハロゲン化エラストマーを基準にして、たとえば０．１〜５重量％、好ましくは０．５〜３．０重量％である。
【０１８５】
そのハロゲン化エラストマーは、臭素化エラストマーであっても、または塩素化エラストマーであってもよい。
【０１８６】
「マルチオレフィン含量」という用語は、ハロゲン化エラストマーの全部の繰り返し単位を基準にして、マルチオレフィンから誘導される繰り返し単位のモル量を表している。本発明において得られるハロゲン化エラストマー粒子は、典型的には、軽量で、クラム状の物質の外観を有している。
【０１８７】
１つの実施形態においては、それらのハロゲン化エラストマー粒子は、０．０５ｋｇ／Ｌ〜０．８００ｋｇ／Ｌのかさ密度を示す。
【０１８８】
さらなる工程Ｄ）において、工程Ｃ）で得られたハロゲン化エラストマー粒子を成形プロセス、たとえばベーリング（baling）にかける。
【０１８９】
したがって、本発明には、成形物品、特に成形することによって、特にハロゲン化エラストマー粒子またはハロゲン化エラストマー製品をベーリングすることによって得ることが可能なベール（ゴムベール）が包含される。成形は、当業者には公知である、そのような目的のための任意の標準的な機器を用いて実施することができる。ベーリングは、たとえば、慣用される市販品のべーラーを用いて実施することができる。成形物品はさらに、「ハロゲン化エラストマー製品」の用語に包含される。
【０１９０】
１つの実施形態においては、その成形物品、特にベールが、０．７００ｋｇ／Ｌ〜０．８５０ｋｇ／Ｌの密度を示す。
【０１９１】
別の実施形態においては、その成形物品が、立方体、直方体であって、１０〜５０ｋｇ、好ましくは２５〜４０ｋｇの重量を有している。
【０１９２】
当業者には自明のように、成形物品、特にベールの密度は、それを製造するのに用いたハロゲン化エラストマー粒子のかさ密度よりも高い。
【０１９３】
ブレンド物
ハロゲン化エラストマー粒子またはハロゲン化エラストマー製品から作成されたハロゲン化エラストマー粒子、再形成ポリマー粒子、および成形物品は、以後においては、本発明におけるハロゲン化エラストマーと呼ぶ。本発明におけるハロゲン化エラストマーの１種または複数を相互にブレンドするか、またはハロゲン化エラストマー粒子を形成しているハロゲン化エラストマーとは異なる少なくとも１種の二次的な（ｓｅｃｎｄａｒｙ）ゴムと、追加的または代替的にブレンドしてもよく、その二次的なゴムは、好ましくは以下のものからなる群から選択される：天然ゴム（ＮＲ）、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、ポリイソプレンゴム、ポリ（スチレン−ｃｏ−ブタジエン）ゴム（ＳＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、ペルフルオロハロゲン化エラストマー（ＦＦＫＭ／ＦＦＰＭ）、エチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）ゴム、エチレンアクリレートゴム、ポリスルフィドゴム（ＴＲ）、ポリ（イソプレン−ｃｏ−ブタジエン）ゴム（ＩＢＲ）、スチレン−イソプレン−ブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）、エチレン−プロピレン−ジエンＭ−クラスゴム（ＥＰＤＭ）、ポリフェニレンスルフィド、ニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、水素化ニトリル−ブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）、プロピレンオキシドポリマー、スター状分岐のブチルゴムおよびハロゲン化されたスター状分岐のブチルゴム、本発明の対象とはなっていない、すなわち多価金属イオンのレベルまたは純度グレードが異なっているブチルゴム、スター状分岐のポリイソブチレンゴム、スター状分岐の臭素化ブチル（ポリイソブチレン／イソプレンハロゲン化エラストマー）ゴム；ポリ（イソブチレン−ｃｏ−ｐ−メチルスチレン）、およびハロゲン化ポリ（イソブチレン−ｃｏ−ｐ−メチルスチレン）、ポリ（イソブチレン−ｃｏ−イソプレン−ｃｏ−スチレン）、ポリ（イソブチレン−ｃｏ−イソプレン−ｃｏ−アルファ−メチルスチレン）、ハロゲン化ポリ（イソブチレン−ｃｏ−イソプレン−ｃｏ−α−メチルスチレン）。
【０１９４】
本発明におけるハロゲン化エラストマーまたは上述の二次的なゴムとのブレンド物の１種または複数を、追加的または代替的に、たとえば同時または別途、好ましくは以下のものからなる群から選択される少なくとも１種の熱可塑性ポリマーとさらにブレンドしてもよい：ポリウレタン（ＰＵ）、ポリアクリル系エステル（ＡＣＭ、ＰＭＭＡ）、熱可塑性ポリエステルウレタン（ＡＵ）、熱可塑性ポリエーテルウレタン（ＥＵ）、ペルフルオロアルコキシアルカン（ＰＦＡ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、およびポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）。
【０１９５】
本発明におけるハロゲン化エラストマー、または二次的なゴムおよび／または上述の熱可塑性ポリマーとのブレンド物の１種または複数を、１種または複数の充填剤とコンパウンディングしてもよい。その充填剤は、非鉱物質充填剤、鉱物質充填剤、またはそれらの混合物であってよい。ある種の実施形態においては非鉱物質充填剤が好ましく、たとえば、カーボンブラック、ゴムゲル、およびそれらの混合物が挙げられる。好適なカーボンブラックは、ランプブラック、ファーネスブラック、またはガスブラックプロセスで調製したものが好ましい。カーボンブラックは、２０〜２００ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積を有しているのが好ましい。カーボンブラックいくつかの具体例は、ＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＦＥＦ、およびＧＰＦカーボンブラックである。ゴムゲルは、好ましくはポリブタジエン、ブタジエン／スチレンハロゲン化エラストマー、ブタジエン／アクリロニトリルハロゲン化エラストマー、またはポリクロロプレンをベースとするものである。
【０１９６】
好適な鉱物質充填剤としては、たとえば以下のものが挙げられる：シリカ、シリケート、クレー、ベントナイト、バーミキュライト、ノントロナイト、バイデライト、ボルコンスコイト、ヘクトライト、サポナイト、ラポナイト、ソーコナイト、マガダイト（ｍａｇａｄｉｉｔｅ）、ケンヤイト（ｋｅｎｙａｉｔｅ）、レジカイト（ｌｅｄｉｋｉｔｅ）、セッコウ、アルミナ、タルク、ガラス、金属酸化物（たとえば、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム）、金属炭酸塩（たとえば、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛）、金属水酸化物（たとえば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム）、またはそれらの混合物。
【０１９７】
鉱物質充填剤として使用するのに好適な乾燥非晶質シリカ粒子は、１〜１００ミクロン、または１０〜５０ミクロン、または１０〜２５ミクロンの範囲の平均凝集粒子径を有していてよい。１つの実施形態においては、凝集粒子の１０容量パーセント未満が、５ミクロン未満のサイズであってよい。１つの実施形態においては、凝集粒子の１０容量パーセント未満が、５０ミクロンを超えるサイズであってよい。好適な非晶質乾燥シリカは、ＤＩＮ（ドイツ工業規格）６６１３１に従って測定して、たとえば５０〜４５０ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有しているのがよい。ＤＢＰ吸収量は、ＤＩＮ  ５３６０１に従って測定して、シリカ１００グラムあたり、１５０〜４００グラムであるのがよい。乾燥損失は、ＤＩＮ  ＩＳＯ  ７８７／１１に従って測定して、０〜１０重量パーセントであり得る。好適なシリカ充填剤は、以下の名称で市販されている：ＨｉＳｉｌ（商標）２１０、ＨｉＳｉｌ（商標）２３３、およびＨｉＳｉｌ（商標）２４３（ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．から入手可能）。同様に好適なのは、Ｂａｙｅｒ  ＡＧから市販されているＶｕｌｋａｓｉｌ（商標）ＳおよびＶｕｌｋａｓｉｌ（商標）Ｎである。
【０１９８】
本発明において有用な高いアスペクト比の充填剤としては、クレー、タルク、マイカなどが挙げられ、それらのアスペクト比は、少なくとも１：３である。充填剤としては、プレート状または針状の構造を有する、非円板系（ａｃｉｒｃｕｌａｒ）または非等軸系の物質が挙げられる。アスペクト比は、そのプレートの面と同じ面積の円の平均直径の、そのプレートの平均厚みに対する比率と定義される。針状および繊維形状の充填剤の場合のアスペクト比は、長さ対直径の比率である。高アスペクト比の充填剤は、少なくとも１：５、または少なくとも１：７、または１：７〜１：２００の範囲のアスペクト比を有していてよい。高アスペクト比の充填剤は、たとえば、０．００１〜１００ミクロン、または０．００５〜５０ミクロン、または０．０１〜１０ミクロンの範囲の平均粒径を有していてよい。好適な高アスペクト比の充填剤は、ＤＩＮ（ドイツ工業規格）６６１３１に準拠測定して、５〜２００ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有していてよい。高アスペクト比の充填剤としては、ナノクレー、たとえば有機変性ナノクレーが挙げられる。ナノクレーの例としては、天然の粉砕スメクタイトクレー（たとえば、ナトリウムもしくはカルシウムモンモリロナイト）、または合成クレー（たとえば、ハイドロタルサイトまたはラポナイト）が挙げられる。１つの実施形態においては、その高アスペクト充填剤として、有機変性モンモリロナイトナノクレーが挙げられる。当業者には公知のように、遷移金属をオニウムイオンに置換してクレーを変性して、クレーに界面活性的官能性を付与し、それによって、一般的には疎水性のポリマー環境中へクレーを分散させるのに役立たせてもよい。１つの実施形態においては、オニウムイオンは、リンベース（たとえば、ホスホニウムイオン）または窒素ベース（たとえば、アンモニウムイオン）であり、２〜２０個の炭素原子を有する官能基を含んでいる。それらのクレーは、たとえば容積で２５μｍ未満のナノメートルスケール粒径で提供される。その粒径は、１〜５０μｍ、または１〜３０μｍ、または２〜２０μｍの範囲である。そのナノクレーには、シリカに加えて、いくらかの割合でアルミナが含まれていてもよい。たとえば、ナノクレーに、０．１〜１０重量％のアルミナ、または０．５〜５重量％のアルミナ、または１〜３重量％のアルミナが含まれていてもよい。高アスペクト比鉱物質充填剤として市販されている有機変性ナノクレーの例としては、たとえば商品名Ｃｌｏｉｓｉｔｅ（登録商標）クレー１０Ａ、２０Ａ、６Ａ、１５Ａ、３０Ｂ、または２５Ａとして販売されているものが挙げられる。
【０１９９】
以後においては、本発明におけるハロゲン化エラストマー、または二次的なゴムおよび／または熱可塑性ポリマーとのブレンド物、または上述のコンパウンド物の１種または複数は、まとめてポリマー製品と呼ぶものとし、それらは、たとえば次のような他の成分をさらに含んでいてもよい：硬化剤、反応促進剤、加硫促進剤、加硫促進助剤、抗酸化剤、発泡剤、老化防止剤、熱安定剤、光安定剤、オゾン安定剤、加工助剤、可塑剤、粘着付与剤、発泡剤、染料、顔料、ワックス、エクステンダー、有機酸、抑制剤、金属酸化物、および活性剤、たとえばトリエタノールアミン、ポリエチレングリコール、ヘキサントリオールなど（これらは、ゴム業界では公知である）。それらの成分は、慣用される量で使用され、それは特に意図されている用途に左右される。
【０２００】
ポリマー製品にはさらに、それらを硬化させる硬化系も含まれる。
【０２０１】
使用するのに好適な硬化系の選択には、特段の制限はなく、当業者の領域の範囲内である。ある種の実施形態においては、その硬化系が、硫黄ベース、ペルオキシドベース、樹脂ベース、または紫外（ＵＶ）光ベースのいずれであってもよい。硫黄ベースの硬化系には、次のものが含まれる：（ｉ）少なくとも１種の金属酸化物（任意成分）、（ｉｉ）元素状硫黄、および（ｉｉｉ）少なくとも１種の硫黄ベースの促進剤。硫黄硬化系中の一成分として金属酸化物を使用することは、当業者にはよく知られており、好ましい。
【０２０２】
好適な金属酸化物は酸化亜鉛であり、約１〜約１０ｐｈｒの量で使用することができる。別の実施形態においては、約２〜約５ｐｈｒの量で酸化亜鉛が使用されてもよい。
【０２０３】
元素状硫黄は、典型的には、約０．２〜約２ｐｈｒの量で使用される。
【０２０４】
好適な硫黄ベース促進剤は、約０．５〜約３ｐｈｒの量で使用してもよい。
【０２０５】
有用な硫黄ベースの促進剤の非限定的な例として、以下のものが挙げられる：チウラムスルフィド（たとえば、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ））、チオカルバメート（たとえば、亜鉛ジメチルジチオカルバメート（ＺＤＭＣ）、亜鉛ジブチルジチオカルバメート（ＺＤＢＣ）、亜鉛ジベンジルジチオカルバメート（ＺＢＥＣ））、ならびにチアジルもしくはベンゾチアジル化合物（たとえば、４−モルホリニル−２−ベンゾチアジルジスルフィド（Ｍｏｒｆａｘ）、メルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）、およびメルカプトベンゾチアジルジスルフィド（ＭＢＴＳ）。特記すべき硫黄ベースの促進剤は、メルカプトベンゾチアジルジスルフィドである。
【０２０６】
特定の性質、特に本発明におけるハロゲン化エラストマーの不飽和レベルに合わせて、ペルオキシドベースの硬化系も好適であり得る。ペルオキシドベース硬化系には、たとえば以下のペルオキシド硬化剤が含まれていてよい：ジクミルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、２，２’−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシジイソプロピルベンゼン（Ｖｕｌｃｕｐ（登録商標）４０ＫＥ）、ベンゾイルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−ヘキシン−３、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルペルオキシ）ヘキサン、（２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサンなど。そのような１つのペルオキシド硬化剤には、ジクミルペルオキシドが含まれ、Ｄｉｃｕｐ４０Ｃの名前で市販されている。ペルオキシド硬化剤は、約０．２〜７ｐｈｒ、または約１〜６ｐｈｒ、または約４ｐｈｒの量で使用するのがよい。ペルオキシド硬化の架橋助剤を使用してもよい。好適なペルオキシド硬化の架橋助剤は、たとえば、以下のものである：トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）（ＤｕＰｏｎｔからＤＩＡＫ７の名称で市販されている）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンジマレイミド（ＤｕＰｏｎｔまたはＤｏｗからのＨＶＡ−２として知られている）、トリアリルシアヌレート（ＴＡＣ）、またはＲｉｃｏｎ  Ｄ  １５３として知られている液状ポリブタジエン（Ｒｉｃｏｎ  Ｒｅｓｉｎｓ製）。ペルオキシド硬化の架橋助剤を、ペルオキシド硬化剤に対して当量またはそれ以下の量で使用してもよい。ペルオキシド硬化された物品の状態は、高いレベルの不飽和を有する、たとえば少なくとも０．５ｍｏｌ％のマルチオレフィン含量のブチルポリマーを用いて向上させる。
【０２０７】
ポリマー製品は、樹脂硬化系と、必要に応じて樹脂硬化を活性化させるための促進剤とによって、硬化させてもよい。
【０２０８】
好適な樹脂としては、以下のものが挙げられるが、これらに限定されない：フェノール樹脂、アルキルフェノール系樹脂、アルキル化フェノール、ハロゲン化アルキルフェノール系樹脂、およびそれらの混合物。
【０２０９】
ブチルゴムを硬化させるために使用した場合、任意選択的に場合によりハロゲン活性化剤を使用して、架橋の生成を促す。そのような活性剤としては、塩化第一スズまたはハロゲン含有ポリマー、たとえばポリクロロプレンが挙げられる。典型的には、樹脂硬化系にはさらに、酸化亜鉛などの金属酸化物が含まれる。
【０２１０】
その中のメチロール基のヒドロキシル基のいくつかが、たとえば臭素で置換されているハロゲン化樹脂は、より活性が高い。そのような樹脂を使用すれば、ハロゲン活性化剤を追加して使用する必要はない。
【０２１１】
ハロゲン化フェノールアルデヒド樹脂の実例は、Ｓｃｈｅｎｅｃｔａｄｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．で製造され、樹脂ＳＰ１０５５およびＳＰ１０５６と呼ばれているものである。ＳＰ１０５５樹脂は、約９〜約１２．５％のメチロール含量と約４％の臭素含量とを有しているが、それに対してＳＰ１０５６樹脂は、約７．５〜約１１％のメチロール含量と約６％の臭素含量とを有している。商品の形態の非ハロゲン化樹脂としては、約７〜約９．５％のメチロール含量を有するＳＰ−１０４４、および約８〜約１１％のメチロール含量を有するＳＰ−１０４５が入手可能である。
【０２１２】
樹脂硬化系の各種の成分の選択および必要量は、当業者には公知であり、そのゴム化合物の所望される末端用途に左右される。不飽和を有するハロゲン化エラストマー、特にブチルゴムの加硫に使用される樹脂硬化は、以下の文献に詳しく記載されている：“Ｒｕｂｂｅｒ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ”，Ｔｈｉｒｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｍａｕｒｉｃｅ  Ｍｏｒｔｏｎ，ｅｄ．，１９８７，ｐ．１３−１４，２３、さらには特許文献、たとえば米国特許第３，２８７，４４０号明細書および米国特許第４，０５９，６５１号明細書を参照されたい。
【０２１３】
前述の硫黄ベースの硬化系、樹脂硬化系、およびペルオキシドベースの硬化系が、本発明におけるコポリマーとの組合せにおいて特に有用であるため、本発明にはさらに、本発明におけるコポリマーを含む化合物を硬化させるための、上述のような硫黄ベースの硬化系、樹脂硬化系、およびペルオキシドベースの硬化系、ならびにそれらの特定の成分の単独および組合せでの使用も包含される。
【０２１４】
未硬化または硬化に関わらず、先に開示されたポリマー製品が、本発明におけるハロゲン化エラストマーのそれらの含量に関連して、多価金属イオンの塩のレベル、特に多価金属イオンのステアリン酸塩およびパルミチン酸塩のレベルを示す限りにおいて、それらはそのままで新規であり、したがって同様に本発明に包含される。
【０２１５】
本発明にはさらに、上述のポリマー製品を調製するための本発明におけるハロゲン化エラストマーの使用、および先に述べた成分をブレンドまたはコンパウンディングすることによる、上述のポリマー製品を調製するためのプロセスも包含される。
【０２１６】
そのような成分は、慣用されるコンパウンディング技術を使用して、共にコンパウンディングすることができる。好適なコンパウンディング技術としては、たとえば、インターナルミキサー（たとえば、Ｂａｎｂｕｒｙミキサー）、小型インターナルミキサー（たとえば、ＨａａｋｅまたはＢｒａｂｅｎｄｅｒミキサー）、または２本ロールミルミキサーを使用して、成分を混合することが挙げられる。エクストルーダーも良好な混合を与え、混合時間をより短くすることができる。その混合を、２つ以上の段階で実施することも可能であり、混合を異なる装置内で、たとえば、１段をインターナルミキサー中で、１段をエクストルーダー中で実施することもできる。コンパウンディング技術に関するさらなる情報については、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｖｏｌ．４，ｐ．６６以下（コンパウンディング）を参照されたい。当業者に公知のその他の技術もさらにコンパウンディングに適している。
【０２１７】
驚くべきことには、本発明によるハロゲン化エラストマーは、それらのステアリン酸塩濃度が低いために、特に樹脂硬化させた場合に、極めて良好な硬化が可能となることが見出され、これについては実験の部で説明する。
【０２１８】
用途
本発明によるポリマー製品は、広く各種の応用分野において、極めて有用である。ガスに対する透過性が低いこと、架橋、硬化、または後重合の変性サイトとして役立つ可能性がある不飽和サイトを有していること、さらには、妨害となる添加剤のレベルが低いことが、これらのゴムが最大限に使用できる理由である。
【０２１９】
したがって、本発明にはさらに、インナーライナー、ブラダー、チューブ、エアクッション、空気バネ、エアベローズ、アキュムレーターバッグ、ホース、コンベヤーベルトおよび医薬品用包装（ｐｈａｒａｍａｃｅｕｔｉｃａｌ  ｃｌｏｓｕｒｅｓ）のための、本発明によるポリマー製品の使用も包含される。本発明にはさらに、硬化されているか、未硬化であるかに関わらず、本発明によるポリマー製品を含む前述の製品も包含される。
【０２２０】
ポリマー製品はさらに、高い減衰率を示し、かつ温度および振動数の両面で独特に広い減衰および衝撃吸収レンジを有している。
【０２２１】
したがって、本発明にはさらに、自動車のサスペンションバンパー、自動車のエキゾーストハンガー、ボディマウント、および靴底における、本発明によるポリマー製品の使用も包含される。
【０２２２】
本発明のポリマー製品は、タイヤのサイドウォールおよびトレッド配合物においても有用である。サイドウォールにおいては、そのポリマー特性が良好な耐オゾン性、亀裂成長性、および外観を付与する。
【０２２３】
ポリマー製品は、所望の物品に成形してから、硬化させることができる。硬化させたポリマー反応製品を含む物品としては、たとえば以下のものが挙げられる：ベルト、ホース、靴底、ガスケット、Ｏ−リング、ワイヤ／ケーブル、膜、ローラー、ブラダー（たとえば、硬化ブラダー）、タイヤのインナーライナー、タイヤトレッド、ショックアブソーバー、機械部品取り付け具、バルーン、ボール、ゴルフボール、保護衣、医療用チューブ、貯蔵タンクのライニング、電気絶縁、ベアリング、医薬品用ストッパー、接着剤、容器、たとえば、ボトル、トートバッグ、貯蔵タンクなど；容器の栓または蓋；シールまたはシーラント、たとえば、ガスケットまたはコーキング；物質ハンドリング装置、たとえば、オーガーまたはコンベヤーベルト；パワーベルト、クーリングタワー；金属加工装置、または金属加工流体と接触する任意の装置；エンジン部品、たとえば、燃料ライン、燃料フィルター、燃料貯蔵タンク、ガスケット、シールなど；流体濾過またはタンクシーリングのための膜。
【０２２４】
このポリマー製品を物品またはコーティングにおいて使用してもよいさらなる例としては、以下のものが挙げられるが、これらに限定されない：家庭電化製品、ベビー用品、浴室装備品、浴室安全備品、床材、食品保存、庭園用品、キッチン用家具、キッチン用製品、オフィス用製品、ペット用品、シーラントおよびグラウト、温泉、水濾過および貯蔵装置、調理表面および装置、ショッピングカート、表面塗装、貯蔵容器、履き物、保護衣、スポーツ用ギア、カート、歯科用装置、ドアノブ、衣服、電話、玩具、病院におけるカテーテル流体、容器およびパイプの表面、コーティング、食品加工、バイオメディカル装置、フィルター、添加剤、コンピューター、船体、シャワーの壁、生物付着の問題を最小化するためのチューブ、ペースメーカー、インプラント、創傷被覆材、医療用織物、製氷機、水クーラー、フルーツジュースディスペンサー、ソフトドリンクマシン、配管、貯蔵容器、計量系、バルブ、フィッティング、アタッチメント、フィルターハウジング、ライニング、およびバリヤーコーティング。
【０２２５】
好ましい特定の実施形態１においては、本発明は、水性スラリーであって、その中に懸濁させた複数のエラストマー粒子を含む水性スラリーを調製するためのプロセスに関し、そのプロセスには、少なくとも以下の工程が含まれる：
Ａ＊）有機媒体であって、
ｉ）少なくとも１種のエラストマー、および
ｉｉ）有機希釈剤
を含む有機媒体を、０〜１００℃、好ましくは５〜１００℃、より好ましくは１５〜８０℃、さらにより好ましくは２０〜７０℃の曇点を有する、少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物を含む水性媒体と接触させる工程、および
その有機希釈剤を少なくとも部分的に除去して、エラストマー粒子を含む水性スラリーを得る工程であって、エラストマーがハロゲン化ブチルゴムである、工程。
【０２２６】
特定の実施形態１に従う特定の実施形態２においては、少なくともハロゲン化ブチルゴムおよび有機希釈剤を含むその有機媒体が、重合反応または重合後反応から得られる。
【０２２７】
特定の実施形態１または２に従う特定の実施形態３においては、その有機媒体が、重合反応およびそれに続くハロゲン化から得られ、重合反応の残存モノマーをさらに含む。
【０２２８】
特定の実施形態１〜３の１つに従う特定の実施形態４においては、その水性媒体が、多価金属イオンの塩であって、それらの金属含量に基づいて計算し、かつ工程Ａ）＊に従って得られた媒体中に存在しているポリイソブチレンの量を基準にして、０〜５，０００ｐｐｍ、好ましくは０〜２，０００ｐｐｍ、より好ましくは１０〜１，０００ｐｐｍ、さらにより好ましくは５０〜８００ｐｐｍ、なおさらにより好ましくは１００〜６００ｐｐｍの多価金属イオンの塩を含んでいる。
【０２２９】
特定の実施形態１〜４の１つに従う特定の実施形態５においては、その水性媒体が、多価金属イオンのカルボン酸塩であって、それらの金属含量に基づいて計算し、かつ工程ｂ）において得られた媒体中に存在しているポリイソブチレンの量を基準にして、５５０ｐｐｍ以下、好ましくは４００ｐｐｍ以下、より好ましくは３００ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは２５０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１５０ｐｐｍ以下、および別のなおさらにより好ましい実施形態においては１００ｐｐｍ以下の多価金属イオンのカルボン酸塩を含んでいる。
【０２３０】
特定の実施形態４または５に従う特定の実施形態６においては、その多価金属イオンの塩が、ステアリン酸カルシウムおよび／もしくはステアリン酸亜鉛、ならびに／またはパルミチン酸カルシウムおよび／もしくはパルミチン酸亜鉛である。
【０２３１】
特定の実施形態６に従う特定の実施形態７においては、その多価金属イオンのカルボン酸塩が、ステアリン酸カルシウムおよび／もしくはステアリン酸亜鉛、ならびに／またはパルミチン酸カルシウムおよび／もしくはパルミチン酸亜鉛である。
【０２３２】
特定の実施形態１〜７の１つに従う特定の実施形態８においては、少なくとも１種のエラストマーおよび有機希釈剤を含む有機媒体が、少なくとも以下の工程を含む重合反応から得られる：
ａ）有機希釈剤と、少なくとも２種のモノマーであって、少なくとも１種のモノマーがイソオレフィンであり、および少なくとも１種のモノマーがマルチオレフィンである、少なくとも２種のモノマーとを含む反応媒体を準備する工程、
ｂ）その反応媒体中で、モノマーを開始剤系の存在下で重合させて、コポリマー、有機希釈剤、および任意選択的に場合より残存モノマーを含む有機媒体を形成する工程、
ｃ）ハロゲン化。
【０２３３】
特定の実施形態１〜８の１つに従う特定の実施形態９においては、工程Ａ＊）が、バッチ式または連続式、好ましくは連続式で実施される。
【０２３４】
特定の実施形態１〜９の１つに従う特定の実施形態１０においては、工程Ａ＊）における温度が、１０〜１００℃、好ましくは５０〜１００℃、より好ましくは６０〜９５℃、さらにより好ましくは７５〜９５℃である。
【０２３５】
特定の実施形態１〜１０の１つに従う特定の実施形態１１においては、その少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物が、以下のものからなる群から選択される：ポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド）、ポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド−ｃｏ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド）、ポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド−ａｌｔ−２−ヒドロキシエチルメタクリレート）、ポリ（Ｎ−ビニルカプロラクタム）、ポリ（Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド）、ポリ［２−（ジメチルアミノ）メタクリル酸エチル］、ポリ（２−オキサゾリン）グリエラストマー、ポリ（３−エチル−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン）、ヒドロキシルブチルキトサン、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノオレエート、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、２〜６個のエチレングリコール単位を有するポリ（エチレングリコール）メタクリレート、ポリエチレングリコール−ｃｏ−ポリプロピレングリコール、好ましくは２〜６個のエチレングリコール単位と２〜６個のポリプロピレン単位とを有するもの、式（Ｉ）
（Ｉ）ＨＯ−［−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ］ｘ−［−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−Ｏ］ｙ−［−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ］ｚ−Ｈ
（式中、ｙ＝３〜１０かつｘおよびｚ＝１〜８であり、ここでｙ＋ｘ＋ｚは５〜１８である）
の化合物、ポリエチレングリコール−ｃｏ−ポリプロピレングリコール、好ましくは２〜８個のエチレングリコール単位と２〜８個のポリプロピレン単位とを有するもの、エトキシル化イソ−Ｃ１３Ｈ２７−アルコール、好ましくは４〜８のエトキシル化度を有するもの、４〜５０個、好ましくは４〜２０個のエチレングリコール単位を有するポリエチレングリコール、４〜３０個、好ましくは４〜１５個のプロピレングリコール単位を有するポリプロピレングリコール、４〜５０個、好ましくは４〜２０個のエチレングリコール単位を有する、ポリエチレングリコールのモノメチル、ジメチル、モノエチル、およびジエチルエーテル、４〜５０個、好ましくは４〜２０個のプロピレングリコール単位を有する、ポリプロピレングリコールのモノメチル、ジメチル、モノエチル、およびジエチルエーテル、好ましくはメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、およびヒドロキシプロピルメチルセルロース。
【０２３６】
特定の実施形態１〜１１の１つに従う特定の実施形態１２においては、そのプロセスは、単離されたエラストマー粒子を得るために、工程Ａ＊）において得られた水性スラリー中に含まれるエラストマー粒子が分離される、さらなる工程を含む。
【０２３７】
特定の実施形態１〜１１の１つに従う特定の実施形態１３においては、そのプロセスは、単離されたエラストマー粒子を得るために、工程Ａ＊）において得られた水性スラリー中に含まれるエラストマー粒子が分離されるさらなる工程と、（単離された）エラストマー粒子、好ましくはその残存揮発分含量が、７，０００以下、好ましくは５，０００以下、さらにより好ましくは４，０００以下、および別の実施形態においては２，０００ｐｐｍ以下、好ましくは１，０００ｐｐｍ以下になるまで乾燥されるさらなる工程とを含む。
【０２３８】
特定の実施形態１〜１２の１つに従う特定の実施形態１４においては、そのプロセスは、さらなる工程として、再形成エラストマー粒子、たとえばペレット、または成形物品、たとえばベール（ゴムベール）を得るためのエラストマー粒子の成形を含む。
【０２３９】
特定の実施形態１５においては、本発明には、特定の実施形態１〜１４の１つに従って得ることが可能な水性スラリーが包含される。
【０２４０】
特定の実施形態１６において、本発明には、特にハロゲン化ブチルゴム粒子のための抗凝集剤として、特定の実施形態１において定義されたような、０〜１００℃、好ましくは５〜１００℃、より好ましくは１５〜８０℃、さらにより好ましくは２０〜７０℃の曇点を有するＬＣＳＴ化合物の使用が包含される。
【０２４１】
特定の実施形態１７においては、本発明には、特定の実施形態１において定義されたような、０〜１００℃、好ましくは５〜１００℃、より好ましくは１５〜８０℃、さらにより好ましくは２０〜７０℃の曇点を有するＬＣＳＴ化合物を添加または使用することにより、水性媒体中に懸濁されたハロゲン化ブチルゴム粒子を含むスラリーの凝集を防止もしくは低減するか、または遅延させるための方法が包含される。
【０２４２】
特定の実施形態１８においては、本発明には、９８．５重量％以上、好ましくは９８．８重量％以上、より好ましくは９９．０重量％以上、さらにより好ましくは９９．２重量％以上、なおさらにより好ましくは９９．４重量％以上、および別の実施形態においては９９．５重量％以上のハロゲン化ブチルゴム含量を有するハロゲン化ブチルゴム粒子が包含される。
【０２４３】
特定の実施形態１８に従う特定の実施形態１９においては、そのハロゲン化ブチルゴムが、１０〜２，０００ｋｇ／ｍｏｌの範囲、好ましくは２０〜１，０００ｋｇ／ｍｏｌの範囲、より好ましくは５０〜１，０００ｋｇ／ｍｏｌの範囲、さらにより好ましくは２００〜８００ｋｇ／ｍｏｌの範囲、なおより好ましくは３７５〜５５０ｋｇ／ｍｏｌの範囲、最も好ましくは４００〜５００ｋｇ／ｍｏｌの範囲の重量平均分子量を有している。
【０２４４】
特定の実施形態１８または１９に従う特定の実施形態２０においては、そのポリイソブチレンが、少なくとも１０（ＭＬ１＋８＠１２５℃、ＡＳＴＭ  Ｄ１６４６）、好ましくは２０〜８０、さらにより好ましくは２５〜６０（ＭＬ１＋８＠１２５℃、ＡＳＴＭ  Ｄ１６４６）のムーニー粘度を有している。
【０２４５】
特定の実施形態１８〜２０の１つに従う特定の実施形態２１においては、そのハロゲン化ブチルゴム粒子が、０〜０．４重量％、好ましくは０〜０．２重量％、より好ましくは０〜０．１重量％、より好ましくは０〜０．０５重量％の多価金属イオンの塩、好ましくは多価金属イオンのステアリン酸塩およびパルミチン酸塩をさらに含んでいる。
【０２４６】
特定の実施形態１８〜２１の１つに従う特定の実施形態２２においては、そのハロゲン化ブチルゴム粒子が、１ｐｐｍ〜１８，０００ｐｐｍ、好ましくは１ｐｐｍ〜５，０００ｐｐｍ、より好ましくは１ｐｐｍ〜２，０００ｐｐｍ、およびより好ましい実施形態においては５〜１，０００ｐｐｍまたは５〜５００ｐｐｍの少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物をさらに含んでいる。
【０２４７】
特定の実施形態２３においては、本発明には、成形物品、特に特定の実施形態１８〜２２に従うハロゲン化ブチルゴム粒子を成形することによって得ることが可能なペレットまたはベールが包含される。
【０２４８】
特定の実施形態２４においては、本発明には、特定の実施形態１８〜２２に従うハロゲン化ブチルゴム粒子、または特定の実施形態２３の成形物品をブレンディングまたはコンパウンディングすることによって得ることが可能なブレンド物またコンパウンディング物が包含される。
【０２４９】
特定の実施形態２５においては、本発明には、特定の実施形態１８〜２２に従うハロゲン化ブチルゴム粒子、または特定の実施形態２３の成形物品、または特定の実施形態２４に従うブレンド物またはコンパウンド物の使用であって、インナーライナー、ブラダー、チューブ、エアクッション、空気バネ、エアベローズ、アキュムレーターバッグ、ホース、コンベヤーベルトおよび医薬品用包装、自動車のサスペンションバンパー、自動車のエキゾーストハンガー、ボディマウント、靴底、タイヤのサイドウォールおよびトレッド配合物、ベルト、ホース、靴底、ガスケット、Ｏ−リング、ワイヤ／ケーブル、膜、ローラー、ブラダー（たとえば、硬化ブラダー）、タイヤのインナーライナー、タイヤトレッド、ショックアブソーバー、機械部品取り付け具、バルーン、ボール、ゴルフボール、保護衣、医療用チューブ、貯蔵タンクのライニング、電気絶縁、ベアリング、医薬品用ストッパー、接着剤、容器、たとえば、ボトル、トートバッグ、貯蔵タンク、容器の栓または蓋；シールまたはシーラント、たとえば、ガスケットまたはコーキング；物質ハンドリング装置、たとえば、オーガーまたはコンベヤーベルト；クーリングタワー；金属加工装置、または金属加工流体と接触する任意の装置；エンジン部品、たとえば、燃料ライン、燃料フィルター、燃料貯蔵タンク、ガスケット、シールなど；流体濾過またはタンクシーリングのための膜のための使用も包含される。
【０２５０】
本発明にはさらに、上に列記した２５の特定の実施形態を、先に開示されたような任意のレベルの好ましい実施形態、範囲パラメーターも含めた一般的な実施形態と組み合わせた特定の実施形態も包含される。
【０２５１】
以下において、実施例を用いて本発明をさらに説明するが、本発明はそれらに限定されない。
【実施例】
【０２５２】
実験セクション：
実施例１〜１８のための一般的な方法
以下の表１に記載した各種のハロゲン化ゴムを、ヘキサン（約８０％がｎ−ヘキサン、残りが分岐状のヘキサン異性体）中に溶解させることによりセメントを調製した。そのセメント中に使用されたハロゲン化ゴムのステアリン酸カルシウム含量は、すべての場合において、０．１重量％未満であり、およびセメント中のハロゲン化ゴムの全濃度は、１０重量％であった。表１に示した量のセメントを、ペリスタポンプを使用し、ほぼ５０ｍＬ／分の流速で、大気圧下において約６５℃の温度の脱イオン水２Ｌを含む撹拌容器内にポンプ輸送した。
【０２５３】
セメントが水容器内へ入る入口の箇所で、低圧（ほぼ５〜１０ｐｓｉ）のスチームをそのセメントストリーム中に注入した。その水容器内で使用される抗凝集剤のタイプとレベルが適切であれば、このプロセスによってゴムのクラムが生成される。抗凝集剤が存在しなければクラムは生成されない。
【０２５４】
表１で使用されている略語：
抗凝集剤：
ＭＣ−１：Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈから購入したメチルセルロースタイプＭ０５１２、水中、２０℃、２重量％での粘度が４０００ｃｐ、分子量がほぼ８８，０００、置換度が１．５〜１．９、メトキシ置換が２７．５〜３１．５重量％。
ＭＣ−２：Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈから購入したメチルセルロースタイプＭ６３８５、水中、２０℃、２重量％での粘度が２５ｃｐ、分子量がほぼ１７，０００。
ＭＣ−３：Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈから購入したメチルセルロースタイプＭ０２６２、水中、２０℃、２重量％での粘度が４００ｃｐ、分子量がほぼ４１，０００。
ＭＣ−４：Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈから購入したメチルセルロースタイプＭ０３８７、水中、２０℃、２重量％での粘度が１５００ｃｐ、分子量がほぼ６３，０００。
ＨＰＭＣ：ヒドロキシプロピルメチルセルロース、粘度が２，６００〜５，６００ｃｐ（水中、２重量％、２０℃）、Ｈ７５０９、Ｓｉｇｍａ製。
ＨＰＣ：ヒドロキシプロピルセルロース。
ＨＥＭＣ：ヒドロキシエチルメチルセルロース、粘度が６００〜１５００ｍＰａｓ（水中２重量％、２０℃）、Ｓｉｇｍａ製。
ステアリン酸カルシウムは、水中５０重量％の分散体として使用し、その他の抗凝集剤はすべて水溶液として使用した。
【０２５５】
【表１】
2018135531.tif 000002
【０２５６】
【表２】
2018135531.tif 000003
【０２５７】
曇点を測定するために用いた方法は、以下のとおりである：
１）２００６年９月のＤＩＮ  ＥＮ  １８９０、方法Ａ、
２）２００６年９月のＤＩＮ  ＥＮ  １８９０、方法Ｃ、
３）２００６年９月のＤＩＮ  ＥＮ  １８９０、方法Ｅ、
４）試験する化合物の量が１ｇ／１００ｍＬ蒸留水から０．０５ｇ／１００ｍＬ蒸留水にまで減らされる、２００６年９月のＤＩＮ  ＥＮ  １８９０、方法Ａ、
５）試験する化合物の量が１ｇ／１００ｍＬ蒸留水から０．２ｇ／１００ｍＬ蒸留水にまで減らされる、２００６年９月のＤＩＮ  ＥＮ  １８９０、方法Ａ。
【０２５８】
すべてのＬＣＳＴ化合物において、測定を２回繰り返して、再現性を確認した。
【０２５９】
【表３】
2018135531.tif 000004
【０２６０】
結果
実験１、２、３および６からは、用いた一般的な条件下では、クラムを生成させるためには、ステアリン酸カルシウムでは極めて高いレベル（量）が必要であるが、それに対して、本発明におけるＬＣＳＴ化合物は、中程度から低いレベルでクラムを形成し得ることが明らかである（実施例４、５、７〜１０、および１４〜１８参照）。非ＬＣＳＴ界面活性剤、分散剤、および抗凝集剤では、比較可能なレベルでは失敗に終わった（実施例１１〜１３参照）。
【０２６１】
ブロモブチル硬化実施例１９および２０：
ブロモブチルを用いた低ステアリン酸カルシウムでの高速硬化：
ステアリン酸カルシウムを除去することの利点を実証するために、約０．５重量％のステアリン酸カルシウムおよび０．０１１重量％のメチルセルロースを用いて、３３のムーニー粘度および１．８重量％の臭素含量を有するブロモブチルサンプルを調製した（実施例１９）。３３のムーニー粘度および１．８重量％の臭素含量を有し、ステアリン酸カルシウム含量が２．５重量％で、メチルセルロースを含まない、市販のブロモブチルサンプルも入手した（実施例２０）。
【０２６２】
これら２種のハロゲン化エラストマーを、表２に示した酸化亜鉛配合を使用して、コンパウンディングした。それぞれの場合において、硬化させると、ステアリン酸カルシウムを低減したハロゲン化エラストマーは、同一の硬化時間／温度では、優れた硬化速度を示した。
【０２６３】
【表４】
2018135531.tif 000005
【０２６４】
コンパウンディングの手順
使用した成分は、表２に示した。単位は、ゴム１００部あたりの部数（ｐｈｒ）である。操作温度３０℃の２本ロールミル上で、２本の３／４カットを使用し、縦方向に２回通すことにより、ゴムの予備的ミル加工を行った。その混合物がメチルセルロースを含むようにするために、この工程で、ミル上で、メチルセルロースを組み込んだ。ミルで得られたそのブチルゴムを、７５ｍＬの容量で、Ｂａｎｂｕｒｙローターを備え、６０℃、６０ｒｐｍで運転している、Ｂｒａｂｅｎｄｅｒインターナルミキサーに加えた。１分後に、４０ｐｈｒのカーボンブラックＩＲＢ＃７および１ｐｈｒのステアリン酸（トリプルプレスド）を添加した。４分のところでスイープを実施し、６分のところで混合物を取り出した。３０℃で運転している２本ロールミル上でそのゴム中にＺｎＯを組み込んだ。
【０２６５】
硬化
ｔｃ９０およびトルク差を、ＡＳＴＭ  Ｄ−５２８９に準拠して、Ｍｏｖｉｎｇ  Ｄｉｅ  Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ（ＭＤＲ  ２０００Ｅ）を使用し、１．７Ｈｚの振動周波数および１度の円弧を使用し、１６０℃で、全実行時間３０分で測定した。
【０２６６】
【表５】
2018135531.tif 000006
【０２６７】
実施例からも明らかなように、本発明によるハロゲン化エラストマーは、高レベルのステアリン酸カルシウムを含むその類似物と比較して、優れた硬化速度を示す。
【０２６８】
実施例２１ａ）および２１ｂ）：
ハロゲン化ブチルゴムの連続法調製：
イソブチレンおよびイソプレンを塩化メチルと混合し、モノマーの合計濃度が、ほぼ１０〜４０重量％になるようにして、重合の供給原料を調製した。この供給原料のストリームを冷却してほぼ−１００℃とし、やはり−１００℃に維持した撹拌反応容器に連続的にフィードした。反応容器内で、供給原料を、連続的に添加される開始剤系ストリームの、塩化メチル中０．０５〜０．５重量％の三塩化アルミニウムの溶液（典型的には、０．１：１〜１：１の水：三塩化アルミニウムのモル比の水で活性化されている）と混合した。典型的には、フィードストリーム中のモノマーの三塩化アルミニウムに対する重量比は、５００〜１００００、好ましくは５００〜５０００の範囲に保った。供給原料ストリームおよび開始剤系ストリームの添加速度を調節して、ほぼ４０のムーニー粘度と、ほぼ２．４ｍｏｌ％の不飽和レベルとを有するイソブチレンイソプレンハロゲン化エラストマーを得た。撹拌反応容器内で、コポリマーが、塩化メチル中に懸濁された、微細に分散されたスラリーの形態で得られた。
【０２６９】
反応容器を組み立てて、供給原料の連続添加が、反応器の容積を超えるように運転した。その容積を超えると、塩化メチル、未反応モノマー、およびコポリマーを含む、よく混合された反応スラリーがオーバーフローして、６５〜１００℃に加熱され、コポリマーに対して重量で１２：１の量で用いられた水を含む、別の撹拌容器内に入るようにした。それにより、希釈剤の塩化メチルの大部分が、スラリーから除去された。
【０２７０】
好適な抗凝集剤を添加すれば、それによって、イソブチレンイソプレンコポリマー粒子の水性スラリーの生成が可能となり、それによって、重合が進行するにつれて、水性スラリー中のコポリマー粒子の濃度が上昇した。水性スラリーにおけるコポリマー粒子対水の最終的な比率は、１５：１〜６：１で変化させることができる。次いで、水性スラリーを、慣用される手段を用いて脱水、乾燥して、試験および分析に適したコポリマーを得た。
【０２７１】
この実験に加えることはしなかったが、非ハロゲン化ブチルゴムのシェルフライフを延ばすために、抗酸化剤および／または安定剤、たとえば、本明細書で先に挙げたもの、たとえば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０を添加することは一般的に可能である。
【０２７２】
この連続プロセスを使用すると、従来技術に合わせた方法で、（コポリマーを基準にして）０．４〜１．２重量％のステアリン酸カルシウムを用いて、イソプレンイソブチレンコポリマー粒子を連続的に生成させることが可能であることが実証された（実施例２１ａ）。ステアリン酸カルシウムを除き、代わりに、コポリマーを基準にして５０〜５００ｐｐｍのいずれかの値のメチルセルロースに置き換えても、同等のコポリマー粒子（および結果として得られる水性スラリー）を得ることも可能であることがさらに実証された（実施例２１ｂ）。この実験では、より高い値またはより低い値での試験はしなかったが、しかしながら、５０ｐｐｍのレベルで生成されたコポリマーのクラムの粘着挙動から、より低いレベルのメチルセルロースでも、同様に満足なレベルで用い得ることが示された。
【０２７３】
用いたメチルセルロースは、２重量％溶液での溶液粘度が３０００〜５６００ｃｐｓ、分子量Ｍｗが約９０，０００、メトキシ置換が２７．５〜３１．５重量％、したがって置換度が約１．９であった。
【０２７４】
その曇点は、方法５：２００６年９月のＤＩＮ  ＥＮ  １８９０、方法Ａで測定して、３９．０℃であり、ここでは、試験した化合物の量を１ｇ／１００ｍＬ蒸留水から０．２ｇ／１００ｍＬ蒸留水に減らしている。
【０２７５】
先に記載した実験設定を使用して、水性スラリーから粒子を分離および乾燥させた後、２種の反応生成物が得られた。液状分散体中に非水溶性の成分、たとえばステアリン酸カルシウムを添加するために、それらの製品には、少量のノニオン性界面活性剤を含ませてある。ステアリン酸カルシウムを用いた実施例２１ａ）の場合においては、コポリマー中の、それから生じたノニオン性界面活性剤のレベルは０．０２重量％未満であった。ステアリン酸カルシウムを用いなかった実施例２１ｂ）の場合においては、ゴム中のそのようにして得られたノニオン性界面活性剤のレベルは、０．００重量％であった。
【０２７６】
分析データを以下に示す：
一般的には、特に断らない限り、分析データはすべて、本明細書の記述で先に説明した手順に従って得たものである。
【０２７７】
分子量および多分散性は、テトラヒドロフランを用いたゲル浸透クロマトグラフィーによって求め、ｋｇ・ｍｏｌ−１の単位で報告した。臭素含量は蛍光Ｘ線で測定し、それぞれｐｐｍおよび重量％の単位で報告した。立体障害フェノール系抗酸化剤（Ｉｒｇａｎｏｘ（商標）１０１０）の含量は、ＨＰＬＣによって求め、重量％の単位で報告した。総不飽和および微細構造は、エラストマーの１Ｈ  ＮＭＲスペクトルのそれぞれの信号から求め、ｍｏｌ％の単位で報告した。
【０２７８】
実施例２１ａ：ハロゲン化のための原料
総不飽和：２．３ｍｏｌ％
Ｍｗ：５７３，０００
多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）：４．６５
ムーニー粘度（ＭＬ１＋８＠１２５℃、ＡＳＴＭ  Ｄ１６４６）：４５
ステアリン酸カルシウム含量：０．４０重量％（ＧＣ−ＦＩＤ、ＦＴＩＲ）
揮発分：１重量％
その他の抗凝集剤、界面活性剤、乳化剤：前記参照
【０２７９】
実施例２１ｂ）：ハロゲン化のための原料
総不飽和：２．４ｍｏｌ％
Ｍｗ：５５８，４００
多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）：３．９１
ムーニー粘度（ＭＬ１＋８＠１２５℃、ＡＳＴＭ  Ｄ１６４６）：４２
ステアリン酸カルシウム含量：検出限界未満
メチルセルロース含量：０．００５重量％
揮発分：１．２重量％
その他の抗凝集剤、界面活性剤、乳化剤：なし
【０２８０】
これによって得られた非ハロゲン化ブチルゴム粒子を、振動篩を使用して脱水し、市販の工業グレードのヘキサン（最低４５％のｎ−ヘキサン）中に連続的に溶解させてセメントを形成した。このセメントには、ほぼ２０重量％の非ハロゲン化ブチルゴムおよび１０重量％の水が含まれ、残りがヘキサンであった。たとえばステアリン酸カルシウムおよびメチルセルロースなどの添加剤の大部分は、このセメント中に移行し、先に述べた量でセメント中に存在している。
【０２８１】
このセメントを、撹拌されているハロゲン化用の容器に連続的に加え、非ハロゲン化ブチルゴム１トンあたり約２７ｋｇの塩素の比率で、塩素ガスと混合した。次いで、撹拌容器内でそのセメント／塩素混合物に水酸化ナトリウムを添加することによって、この混合物を中和した。沈降ドラムで、バルクの水を除去してから、そのハロゲン化セメントを、ハロゲン化ブチルゴムに対して重量でほぼ１０：１の量で用い、６５〜１１５℃に加熱した水を含む、撹拌下の凝集容器に連続的に注入する。この工程およびそれに続く類似のストリッピング工程によって、セメントを調製するために使用したヘキサンの大部分を回収することができる。
【０２８２】
好適な抗凝集剤を添加すれば、それによって、塩素化ブチルゴム粒子の水性スラリーの生成が可能となり、それによって、重合が進行するにつれて、水性スラリー中の塩素化ブチルゴム粒子の濃度が上昇した。水性スラリーにおける塩素化ブチルゴム粒子対水の最終的な比率は、１５：１〜６：１で変化させることができる。次いで、その水性スラリーを、慣用される手段を用いて脱水、乾燥して、試験および分析に適した塩素化ブチルゴムを得た。
【０２８３】
この連続プロセスを使用すると、従来技術に合わせた方法で、（塩素化ブチルゴムを基準にして）さらに０．７〜１．２重量％のステアリン酸カルシウムを用いて、塩素化イソプレンイソブチレンコポリマー粒子を連続的に生成させることが可能であることが実証された（実施例２１ａ）。ステアリン酸カルシウムを省略し、代わりに、塩素化ブチルゴムを基準にして１５０〜７００ｐｐｍのいずれかの値のメチルセルロースに置き換えても、同等のコポリマー粒子（および結果として得られる水性スラリー）を得ることも可能であることがさらに実証された（実施例２１ｂ）。この実験では、より高い値またはより低い値での試験はしなかったが、しかしながら、５０ｐｐｍのレベルで生成されたコポリマーのクラムの粘着挙動から、より高いまたはより低いレベルのメチルセルロースでも、同様に満足なレベルで用い得ることが示された。使用したメチルセルロースは、先に重合セクションで説明したのと同じものであった。
【０２８４】
ハロゲン化エラストマー（実施例２１ａ）：
総不飽和：２．３ｍｏｌ％
全塩素：１．２４重量％
全アリルハライド：１．３５ｍｏｌ％
Ｍｗ：５５９，０００
多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）：３．８０
ムーニー粘度（ＭＬ１＋８＠１２５℃、ＡＳＴＭ  Ｄ１６４６）：３９
ステアリン酸カルシウム含量：１．５６重量％（ＧＣ−ＦＩＤ、ＦＴＩＲ）
揮発分：０．１６重量％
灰分：０．２８重量％（ＡＳＴＭ  Ｄ５６６７）
その他の抗凝集剤、界面活性剤、乳化剤：０．０４重量％
イオン：（ＩＣＰ−ＡＥＳ）
カルシウム：１２３０ｐｐｍ
アルミニウム（触媒から）：３０ｐｐｍ
マグネシウム：１９ｐｐｍ
その他の多価金属イオン（Ｍｎ、Ｐｂ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｂａ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｓｒ）：１９ｐｐｍ
一価金属イオン（Ｎａ、Ｋ）：２３８ｐｐｍ
【０２８５】
ハロゲン化エラストマー（実施例２１ｂ）：
総不飽和：２．３ｍｏｌ％
全塩素：１．２７重量％
全アリルハライド：１．４２ｍｏｌ％
Ｍｗ：５４４，０００
多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）：３．８９
ムーニー粘度（ＭＬ１＋８＠１２５℃、ＡＳＴＭ  Ｄ１６４６）：３７
メチルセルロース含量：０．００６重量％未満（物質収支から）
ステアリン酸カルシウム含量（連続プロセスが原因で残存した混入物）：０．０２重量％（ＧＣ−ＦＩＤ、ＦＴＩＲ）
揮発分：０．４８重量％
灰分：０．０１重量％未満（ＡＳＴＭ  Ｄ５６６７）
その他の抗凝集剤、界面活性剤、乳化剤：なし
イオン：（ＩＣＰ−ＡＥＳ）
カルシウム：３９ｐｐｍ
アルミニウム（触媒から）：３５ｐｐｍ
マグネシウム：１３ｐｐｍ
その他の多価金属イオン（Ｍｎ、Ｐｂ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｂａ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｓｒ）：６４ｐｐｍ
一価金属イオン（Ｎａ、Ｋ）：１１９ｐｐｍ
【０２８６】
したがって、実施例２１ｂによるハロゲン化ブチルゴム粒子は、
Ｉ）１００重量部のハロゲン化エラストマー（ｐｈｒ）、
ＩＩ）０．００６ｐｈｒ未満の少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物、および
ＩＩＩ）０．０５重量部未満の、イオン性もしくはノニオン性の界面活性剤、乳化剤、および抗凝集剤からなる群から選択される非ＬＣＳＴ化合物、および
ＩＶ）０．４８重量部の、標準圧力で２００℃以下の沸点を有する揮発分
を含み、これらの成分は合計して、コポリマー粒子の全重量の９９．９０重量％を上回る。
【０２８７】
さらなる硬化の実験：
各種の典型的な用途における、本発明によるハロゲン化エラストマーの優れた性能を示す目的で、実施例２１ａ）に従って製造した塩素化エラストマー、およびそれに続けて実施例２１ｂ）に従って製造することが可能である、高いメチルセルロース含量を有する塩素化エラストマー、および実施例２１ａ）および２１ｂ）にならい、ハロゲン化では塩素に代えて臭素を使用し、中和後にエトキシル化ダイズ油（ＥＳＢＯ）を使用した臭素化エラストマーを、充填剤不添加または添加のいずれかで、各種の硫黄硬化配合、酸化亜鉛硬化配合、および樹脂硬化配合でコンパウンディングした。
【０２８８】
ハロゲン化エラストマー実施例２１ｃ：塩素化ブチルゴム、極めて低いステアリン酸カルシウム含量
総不飽和：２．０３ｍｏｌ％
全塩素：１．１８重量％
全アリルハライド：１．３８ｍｏｌ％
Ｍｗ：５４２，０００
多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）：４．１５
ムーニー粘度（ＭＬ１＋８＠１２５℃、ＡＳＴＭ  Ｄ１６４６）：３７
ステアリン酸カルシウム含量：０．３０重量％（ＧＣ−ＦＩＤ、ＦＴＩＲ）
メチルセルロース含量：０．１００重量％
揮発分：０．４８重量％
灰分：０．０１重量％未満（ＡＳＴＭ  Ｄ５６６７）
【０２８９】
ハロゲン化エラストマー実施例２１ｄ（比較のため）：臭素化ブチルゴム、高いステアリン酸カルシウム含量
総不飽和：１．７１ｍｏｌ％
全臭素：１．７４重量％
全アリルハライド：０．９１ｍｏｌ％
Ｍｗ：５１３，０００
多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）：３．５３
ムーニー粘度（ＭＬ１＋８＠１２５℃、ＡＳＴＭ  Ｄ１６４６）：３４
ステアリン酸カルシウム含量：２．２８重量％（ＧＣ−ＦＩＤ、ＦＴＩＲ）
ＥＳＢＯ含量：１．１９重量％
抗酸化剤：０．０４２重量％
揮発分：０．５重量％未満
その他の抗凝集剤、界面活性剤、乳化剤：０．０４重量％
【０２９０】
ハロゲン化エラストマー実施例２１ｅ：臭素化ブチルゴム、極めて低いステアリン酸塩含量
総不飽和：１．７６ｍｏｌ％
全臭素：１．７４重量％
全アリルハライド：０．９１ｍｏｌ％
Ｍｗ：４８０，０００
多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）：３．３５
ムーニー粘度（ＭＬ１＋８＠１２５℃、ＡＳＴＭ  Ｄ１６４６）：３２
ステアリン酸カルシウム含量：０．３重量％（ＧＣ−ＦＩＤ、ＦＴＩＲ）
ＥＳＢＯ含量：１．０６重量％
抗酸化剤：０．０４２重量％
揮発分：０．５重量％未満
その他の抗凝集剤、界面活性剤、乳化剤：なし
＊ＥＳＢＯ：エポキシ化ダイズ油
【０２９１】
非充填樹脂硬化配合物：
実施例２２〜２５
実施例２１ａ）による塩素化エラストマー（実施例２２）および実施例２１ｃ）による塩素化エラストマー（実施例２３〜２５）を、表３に記載の樹脂硬化配合を使用してコンパウンディングした。
【０２９２】
【表６】
2018135531.tif 000007
【０２９３】
コンパウンディングの手順：
Ｂａｎｂｕｒｙローターを備え、６０℃、６０ｒｐｍで運転されている、容量７５ｍＬのＢｒａｂｅｎｄｅｒインターナルミキサーに、塩素化エラストマーを添加した。１分後に、ステアリン酸を添加し、３分後に、酸化亜鉛およびＲｅｓｉｎ  ＳＰ  １０４５を添加した。トルクが安定したところで混合物を取り出した。その塩素化エラストマーのコンパウンド物を、３０℃で運転している２本ロールミル上でさらに混合した。
【０２９４】
硬化
ｔｃ９０およびトルク差を、ＡＳＴＭ  Ｄ−５２８９に準拠し、Ｍｏｖｉｎｇ  Ｄｉｅ  Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ（ＭＤＲ  ２０００Ｅ）を使用して、１．７Ｈｚの振動周波数および１度の円弧を使用し、１６０℃で、全実行時間６０分で測定した。
【０２９５】
【表７】
2018135531.tif 000008
【０２９６】
実施例からも明らかなように、本発明による塩素化エラストマーは、高レベルのステアリン酸カルシウムを含むその類似物と比較して、優れた硬化速度および硬化状態を示す。添加する樹脂の量が少なくても、本発明による塩素化エラストマーは、優れた（７５％）または少なくとも同程度（５０％）の硬化状態および改良された硬化速度を示している。
【０２９７】
実施例２６〜２８
実施例２１ｄ）による臭素化エラストマー（実施例２６）および実施例２１ｅ）による臭素化エラストマー（実施例２７および２８）を、表４に記載の樹脂硬化配合を使用してコンパウンディングした。
【０２９８】
【表８】
2018135531.tif 000009
【０２９９】
コンパウンディングの手順：
Ｂａｎｂｕｒｙローターを備え、６０℃、６０ｒｐｍで運転されている、容量７５ｍＬのＢｒａｂｅｎｄｅｒインターナルミキサーに、塩素化エラストマーを添加した。１分後に、ステアリン酸を添加し、３分後に、酸化亜鉛およびＲｅｓｉｎ  ＳＰ  １０４５を添加した。トルクが安定したところで混合物を取り出した。その塩素化エラストマーのコンパウンド物を、３０℃で運転している２本ロールミル上でさらに混合した。
【０３００】
硬化
ｔｃ９０およびトルク差を、ＡＳＴＭ  Ｄ−５２８９に準拠し、Ｍｏｖｉｎｇ  Ｄｉｅ  Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ（ＭＤＲ  ２０００Ｅ）を使用して、１．７Ｈｚの振動周波数および１度の円弧を使用し、１６０℃で、全実行時間６０分で測定した。
【０３０１】
【表９】
2018135531.tif 000010
【０３０２】
実施例からも明らかなように、本発明による臭素化エラストマーは、高レベルのステアリン酸カルシウムを含むその類似物と比較して、優れた硬化速度および硬化状態を示す。添加された樹脂の量が半分であるにも関わらず、本発明による臭素化エラストマーは、優れた硬化状態と著しく改良された硬化速度を示す。それに加えて、本発明による化合物では、抽出可能分がはるかに少なく、このことは、その硬化させた配合物が食品または医薬品と接触する場合に望ましい。
【０３０３】
さらに、実施例２６〜２８を、それらの弾性率および硬度の面で比較すると、本発明による臭素化エラストマーを用いる場合、半分の量の樹脂のみを使用しても、高い弾性率が達成されたことが観察できるであろう。
【０３０４】
【表１０】
2018135531.tif 000011
【０３０５】
応力−歪み測定用ダンベルを、所定の温度（１６０℃または１８０℃）でｔｔｃ９０＋５の時間で硬化させ、Ａｌｐｈａ  Ｔ２０００引張試験機を用いて試験した。ＡＳＴＭ  Ｄ４１２方法Ａの手順を用いて、エージングされていないサンプルの試験をした。硬度は、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０Ａに準拠して測定した。
【０３０６】
充填樹脂硬化配合物：
実施例２９および３０
実施例２１ａ）による塩素化エラストマー（実施例２９）および実施例２１ｃ）による塩素化エラストマー（実施例３０）を、表５に記載の樹脂硬化配合を使用してコンパウンディングした。
【０３０７】
【表１１】
2018135531.tif 000012
【０３０８】
コンパウンディングの手順：
Ｂａｎｂｕｒｙローターを備え、６０℃、６０ｒｐｍで運転されている、容量７５ｍＬのＢｒａｂｅｎｄｅｒインターナルミキサーに、ハロゲン化エラストマーを添加した。１分後にカーボンブラックおよびヒマシ油を添加し、３分後に、酸化亜鉛、ステアリン酸、およびＲｅｓｉｎ  ＳＰ  １０４５を添加した。トルクが安定したところで混合物を取り出した。そのハロゲン化エラストマーのコンパウンド物を、３０℃で運転している２本ロールミル上でさらに混合した。
【０３０９】
硬化
ｔｃ９０およびトルク差を、ＡＳＴＭ  Ｄ−５２８９に準拠して、Ｍｏｖｉｎｇ  Ｄｉｅ  Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ（ＭＤＲ  ２０００Ｅ）を使用し、１．７Ｈｚの振動周波数および１度の円弧を使用して、１６０℃で、全実行時間６０分で測定した。
【０３１０】
【表１２】
2018135531.tif 000013
【０３１１】
実施例からも明らかなように、本発明による塩素化エラストマーは、高レベルのステアリン酸カルシウムを含むその類似物と比較して、優れた硬化速度および硬化状態を示す。
【０３１２】
実施例３１および３２
実施例２１ｄ）による臭素化エラストマー（実施例３１）および実施例２１ｅ）による臭素化エラストマー（実施例３２）を、表５に記載の樹脂硬化配合を使用してコンパウンディングした。
【０３１３】
【表１３】
2018135531.tif 000014
【０３１４】
コンパウンディングの手順：
Ｂａｎｂｕｒｙローターを備え、６０℃、６０ｒｐｍで運転されている、容量７５ｍＬのＢｒａｂｅｎｄｅｒインターナルミキサーに、ハロゲン化エラストマーを添加した。１分後にカーボンブラックおよびヒマシ油を添加し、３分後に、酸化亜鉛、ステアリン酸、およびＲｅｓｉｎ  ＳＰ  １０４５を添加した。トルクが安定したところで混合物を取り出した。そのハロゲン化エラストマーのコンパウンド物を、３０℃で運転している２本ロールミル上でさらに混合した。
【０３１５】
硬化
ｔｃ９０、トルク差、ｔｓ１、およびｔｓ２を、ＡＳＴＭ  Ｄ−５２８９に準拠して、Ｍｏｖｉｎｇ  Ｄｉｅ  Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ（ＭＤＲ  ２０００Ｅ）を使用し、１．７Ｈｚの振動周波数および１度の円弧を使用して、１６０℃で、全実行時間６０分で測定した。
【０３１６】
【表１４】
2018135531.tif 000015
【０３１７】
実施例からも明らかなように、本発明による臭素化エラストマーは、高レベルのステアリン酸カルシウムを含むその類似物と比較して、優れた硬化速度および硬化状態を示しながらも、同等のスコーチ安全性を有している。
【０３１８】
実施例３３〜３６
実施例２１ｄ）による臭素化エラストマー（実施例３３）および実施例２１ｅ）による臭素化エラストマー（実施例３４〜３６）を、表６に示した典型的な医薬品包装配合を使用し、樹脂レベルを変化させて、コンパウンディングした。
【０３１９】
【表１５】
2018135531.tif 000016
【０３２０】
コンパウンディングの手順：
Ｂａｎｂｕｒｙローターを備え、６０℃、６０ｒｐｍで運転されている、容量７５ｍＬのＢｒａｂｅｎｄｅｒインターナルミキサーにコポリマーを添加した。１分後にＰｏｌｙｆｉｌ  ８０およびＰＥワックスを添加した。３分後に、酸化亜鉛、ステアリン酸、およびＲｅｓｉｎ  ＳＰ  １０４５を添加した。トルクが安定したところで混合物を取り出した。そのコンパウンド物を、３０℃で運転している２本ロールミル上でさらに混合した。
【０３２１】
硬化
ｔｃ９０、トルク差を、ＡＳＴＭ  Ｄ−５２８９に準拠して、Ｍｏｖｉｎｇ  Ｄｉｅ  Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ（ＭＤＲ  ２０００Ｅ）を使用し、１．７Ｈｚの振動周波数および１度の円弧を使用して、１６０℃で、全実行時間６０分で測定した。
【０３２２】
【表１６】
2018135531.tif 000017
【０３２３】
実施例からも明らかなように、本発明によるコポリマーは、医薬品包装配合において、高レベルのステアリン酸カルシウムを含むその類似物と比較して、優れた硬化速度および硬化状態を示す。わずか５０％、さらにはわずか２５％の樹脂の使用でも、極めた良好な結果を得ることができる。
【０３２４】
実施例３３〜３６を、それらの弾性率および硬度の面で比較すると、本発明による臭素化エラストマーを用いる場合、より少量の樹脂のみを使用しても、極めて良好な物理的性質が達成されることは明らかである。
【０３２５】
【表１７】
2018135531.tif 000018
【０３２６】
応力−歪み測定用ダンベルを、所定の温度（１６０℃または１８０℃）でｔｃ９０＋５の時間で硬化させ、Ａｌｐｈａ  Ｔ２０００引張試験機を用いて試験した。ＡＳＴＭ  Ｄ４１２方法Ａの手順を用いて、エージングされていないサンプルの試験をした。
【０３２７】
非充填硫黄硬化配合物：
実施例３７〜４０
実施例２１ａによる塩素化エラストマー（実施例３７）および実施例２１ｃによる塩素化エラストマー（実施例３８）、ならびに実施例２１ｄによる臭素化エラストマー（実施例３９）および実施例２１ｅによる臭素化エラストマー（実施例４０）を、表７に記載の非充填硫黄硬化配合を使用してコンパウンディングした。
【０３２８】
【表１８】
2018135531.tif 000019
【０３２９】
コンパウンディングの手順：
Ｂａｎｂｕｒｙローターを備え、６０℃、６０ｒｐｍで運転されている、容量７５ｍＬのＢｒａｂｅｎｄｅｒインターナルミキサーに、ハロゲン化エラストマーを添加し、６分後に取り出した。そのエラストマーに、酸化亜鉛、硫黄、ＭＢＴＳを添加し、３０℃で運転している２本ロールミル上で混合した。
【０３３０】
硬化
ｔｃ９０およびトルク差を、ＡＳＴＭ  Ｄ−５２８９に準拠して、Ｍｏｖｉｎｇ  Ｄｉｅ  Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ（ＭＤＲ  ２０００Ｅ）を使用し、１．７Ｈｚの振動周波数および１度の円弧を使用して、１６６℃で、全実行時間６０分で測定した。
【０３３１】
【表１９】
2018135531.tif 000020
【０３３２】
実施例からも明らかなように、本発明によるハロゲン化エラストマーは、高レベルのステアリン酸カルシウムを含むそれらの類似物と比較して、優れた硬化速度および硬化状態を示す。
【０３３３】
充填硫黄硬化配合物：
実施例４１および４２
実施例２１ｄによる臭素化エラストマー（実施例４１）および実施例２１ｅによる臭素化エラストマー（実施例４２）を、表８に記載の充填硫黄硬化配合を使用してコンパウンディングした。
【０３３４】
【表２０】
2018135531.tif 000021
【０３３５】
コンパウンディングの手順：
Ｂａｎｂｕｒｙローターを備え、６０℃、６０ｒｐｍで運転されている、容量７５ｍＬのＢｒａｂｅｎｄｅｒインターナルミキサーに、臭素化エラストマーを添加した。１分のところで、カーボンブラックを添加し、その混合物を、６分後に取り出した。その混合物に、酸化亜鉛、硫黄、およびＭＢＴＳを添加し、３０℃で運転している２本ロールミル上で混合した。
【０３３６】
硬化
ｔｃ９０およびトルク差を、ＡＳＴＭ  Ｄ−５２８９に準拠して、Ｍｏｖｉｎｇ  Ｄｉｅ  Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ（ＭＤＲ  ２０００Ｅ）を使用し、１．７Ｈｚの振動周波数および１度の円弧を使用して、１６６℃で、全実行時間６０分で測定した。
【０３３７】
【表２１】
2018135531.tif 000022
【０３３８】
実施例からも明らかなように、本発明による臭素化エラストマーは、高レベルのステアリン酸カルシウムを含むその類似物に比較して、優れた硬化速度および硬化状態を示す。
【０３３９】
実施例４３〜４５
実施例２１ｄによる臭素化エラストマー（実施例４３）および実施例２１ｅによる臭素化エラストマー（実施例４４および４５）を、表９に示した典型的な医薬品包装配合を使用し、樹脂レベルを変化させて、コンパウンディングした。
【０３４０】
【表２２】
2018135531.tif 000023
【０３４１】
コンパウンディングの手順：
Ｂａｎｂｕｒｙローターを備え、６０℃、６０ｒｐｍで運転されている、容量７５ｍＬのＢｒａｂｅｎｄｅｒインターナルミキサーにコポリマーを添加した。１分後にＰｏｌｙｆｉｌ  ８０およびＰＥワックスを添加した。６分後にその混合物を取り出した。得られた混合物に、酸化亜鉛および硫黄を添加し、３０℃で運転している２本ロールミル上でさらに混合した。
【０３４２】
硬化
ｔｃ９０、トルク差を、ＡＳＴＭ  Ｄ−５２８９に準拠して、Ｍｏｖｉｎｇ  Ｄｉｅ  Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ（ＭＤＲ  ２０００Ｅ）を使用し、１．７Ｈｚの振動周波数および１度の円弧を使用して、１６０℃で、全実行時間３０分で測定した。
【０３４３】
【表２３】
2018135531.tif 000024
【０３４４】
実施例からも明らかなように、本発明による臭素化エラストマーは、医薬品包装配合において、高レベルのステアリン酸カルシウムを含むその類似物と比較して、優れた硬化速度および硬化状態を示す。硬化剤の量を低減して使用しても、極めて良好な結果を得ることができる。
【０３４５】
実施例４３〜４５を、それらの弾性率および硬度の面で比較すると、本発明による臭素化エラストマーを用いる場合、少量の硬化剤のみを使用しても、極めて良好な物理的性質が達成されることは明らかである。
【０３４６】
【表２４】
2018135531.tif 000025
【０３４７】
応力−歪み測定用ダンベルを、所定の温度（１６０℃）でｔｃ９０＋５の時間で硬化させ、Ａｌｐｈａ  Ｔ２０００引張試験機を用いて試験した。ＡＳＴＭ  Ｄ４１２方法Ａの手順を用いて、エージングされていないサンプルの試験をした。硬度は、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０Ａに準拠して測定した。
【０３４８】
非充填酸化亜鉛硬化配合：
実施例４６〜４９
実施例２１ａによる塩素化エラストマー（実施例４６）および実施例２１ｃによる塩素化エラストマー（実施例４７）、ならびに実施例２１ｄによる臭素化エラストマー（実施例４８）および実施例２１ｅによる臭素化エラストマー（実施例４９）を、表１０に記載の非充填硫黄硬化配合を使用してコンパウンディングした。
【０３４９】
【表２５】
2018135531.tif 000026
【０３５０】
コンパウンディングの手順：
Ｂａｎｂｕｒｙローターを備え、６０℃、６０ｒｐｍで運転されている、容量７５ｍＬのＢｒａｂｅｎｄｅｒインターナルミキサーに、ハロゲン化エラストマーを添加した。３分後にステアリン酸および酸化亜鉛を添加し、６分後に取り出した。そのコンパウンド物を、３０℃で運転している２本ロールミル上でさらに混合した。
【０３５１】
硬化
ｔｃ９０およびトルク差を、ＡＳＴＭ  Ｄ−５２８９に準拠して、Ｍｏｖｉｎｇ  Ｄｉｅ  Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ（ＭＤＲ  ２０００Ｅ）を使用し、１．７Ｈｚの振動周波数および１度の円弧を使用して、１６０℃で、全実行時間６０分で測定した。
【０３５２】
【表２６】
2018135531.tif 000027
【０３５３】
実施例からも明らかなように、高レベルのステアリン酸カルシウムを含むそれらの類似物と比較して、本発明によるハロゲン化エラストマーは、優れた硬化速度を、また臭素化エラストマーも優れた硬化状態を示す。
【０３５４】
充填酸化亜鉛配合：
実施例５０〜５３
実施例２１ａによる塩素化エラストマー（実施例５０）および実施例２１ｃによる塩素化エラストマー（実施例５１）、ならびに実施例２１ｄによる臭素化エラストマー（実施例５２）および実施例２１ｅによる臭素化エラストマー（実施例５３）を、表１１に記載の非充填硫黄硬化配合を使用してコンパウンディングした。
【０３５５】
【表２７】
2018135531.tif 000028
【０３５６】
コンパウンディングの手順：
Ｂａｎｂｕｒｙローターを備え、６０℃、６０ｒｐｍで運転されている、容量７５ｍＬのＢｒａｂｅｎｄｅｒインターナルミキサーに、臭素化エラストマーを添加した。１分のところで、カーボンブラックを添加し、その混合物を、６分後に取り出した。その混合物に、酸化亜鉛およびステアリン酸を添加し、３０℃で運転している２本ロールミル上で混合した。
【０３５７】
硬化
ｔｃ９０およびトルク差を、ＡＳＴＭ  Ｄ−５２８９に準拠して、Ｍｏｖｉｎｇ  Ｄｉｅ  Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ（ＭＤＲ  ２０００Ｅ）を使用し、１．７Ｈｚの振動周波数および１度の円弧を使用して、１６６℃で、全実行時間６０分で測定した。
【０３５８】
【表２８】
2018135531.tif 000029
【０３５９】
実施例からも明らかなように、本発明によるハロゲン化エラストマーは、高レベルのステアリン酸カルシウムを含むそれらの類似物と比較して、優れた硬化速度および硬化状態を示す。
【０３６０】
実施例５４〜５６
実施例２１ｄによる臭素化エラストマー（実施例５４）および実施例２１ｅによる臭素化エラストマー（実施例５５および５６）を、表１１に示した典型的な医薬品包装配合を使用し、樹脂レベルを変化させて、コンパウンディングした。
【０３６１】
【表２９】
2018135531.tif 000030
【０３６２】
コンパウンディングの手順：
Ｂａｎｂｕｒｙローターを備え、６０℃、６０ｒｐｍで運転されている、容量７５ｍＬのＢｒａｂｅｎｄｅｒインターナルミキサーにコポリマーを添加した。１分後に、焼成クレーおよびＰＥワックスを添加した。６分後にその混合物を取り出した。得られた混合物に、酸化亜鉛およびＺＢＥＣを添加し、３０℃で運転している２本ロールミル上でさらに混合した。
【０３６３】
硬化
ｔｃ９０、トルク差を、ＡＳＴＭ  Ｄ−５２８９に準拠して、Ｍｏｖｉｎｇ  Ｄｉｅ  Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ（ＭＤＲ  ２０００Ｅ）を使用し、１．７Ｈｚの振動周波数および１度の円弧を使用して、１６０℃で、全実行時間３０分で測定した。
【０３６４】
【表３０】
2018135531.tif 000031
【０３６５】
実施例からも明らかなように、本発明による臭素化エラストマーは、医薬品包装配合において、高レベルのステアリン酸カルシウムを含むその類似物と比較して、優れた硬化速度および硬化状態を示す。硬化剤の量を低減して使用しても、極めて良好な結果を得ることができる。
【０３６６】
実施例５４〜５６を、それらの弾性率、硬度、および圧縮永久歪みの面で比較すると、本発明による臭素化エラストマーを用いる場合、少量の硬化剤のみを使用しても、極めて良好な物理的性質が達成されることは明らかである。圧縮永久歪みが低いことは、架橋密度が改良されていることを示している。
【０３６７】
【表３１】
2018135531.tif 000032
【０３６８】
応力−歪み測定用ダンベルを、所定の温度（１６０℃）でｔｃ９０＋５の時間で硬化させ、Ａｌｐｈａ  Ｔ２０００引張試験機を用いて試験した。ＡＳＴＭ  Ｄ４１２方法Ａの手順を用いて、エージングされていないサンプルの試験をした。
【０３６９】
硬度は、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０Ａに準拠して測定した。圧縮永久歪みは、ＡＳＴＭ  Ｄ３９５方法Ｂに準拠して測定した。
【外国語明細書】
2018135531000001.pdf