(57)【要約】【課題】省燃費性を高めつつ、変速機油に求められる耐焼き付き性および耐摩耗性、湿式クラッチのジャダー防止性、ならびに、シンクロ機構の同期性能を満足する、シンクロ機構を有する自動変速機用潤滑油組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）潤滑油基油として、鉱油系基油及び／又は合成系基油と、（Ｂ）チアジアゾール化合物を、組成物中の全硫黄分が０．２０質量％以上となる量と、（Ｃ）炭素数１２以上の直鎖のアルキル又はアルケニル基を有するリン含有摩擦調整剤を０．１質量％以上と、（Ｄ）上記（Ｃ）成分以外のリン含有添加剤を、組成物中の全リン分が０．０４質量％以上となる量と、（Ｅ）重量平均分子量５０，０００以下のポリ（メタ）アクリレートとを含有し、組成物の４０℃における動粘度が２５ｍｍ２／ｓ以下、粘度指数が１７０以上である、シンクロ機構を有する自動変速機用潤滑油組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）潤滑油基油として、１種以上の鉱油系基油もしくは１種以上の合成系基油またはそれらの混合物と、
（Ｂ）チアジアゾール化合物を、潤滑油組成物中の全硫黄分が潤滑油組成物全量基準で０．２０質量％以上となる量と、
（Ｃ）炭素数１２以上の直鎖のアルキル又はアルケニル基を有するリン含有摩擦調整剤を、潤滑油組成物全量基準で０．１質量％以上と、
（Ｄ）前記（Ｃ）成分以外のリン含有添加剤を、潤滑油組成物中の全リン分が潤滑油組成物全量基準で０．０４質量％以上となる量と、
（Ｅ）重量平均分子量５０，０００以下のポリ（メタ）アクリレートと
を含有し、
潤滑油組成物の４０℃における動粘度が２５ｍｍ２／ｓ以下、粘度指数が１７０以上であることを特徴とする、
シンクロ機構を有する自動変速機用潤滑油組成物。
【請求項２】
前記（Ａ）潤滑油基油の１００℃における動粘度が３．３ｍｍ２／ｓ以下である、
請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項３】
前記（Ａ）潤滑油基油が、（Ａ１）ＡＰＩ分類グループＩＩＩ基油および／またはグループＩＶ基油を、潤滑油基油全量基準で７０質量％以上９９質量％以下含む、
請求項１又は２に記載の潤滑油組成物。
【請求項４】
前記（Ａ）潤滑油基油が、（Ａ２）１００℃における動粘度が３ｍｍ２／ｓ以下、粘度指数１３０以上、引火点２００℃以上、流動点−３０℃以下のエステル基油を、潤滑油基油全量基準で１質量％以上３０質量％以下含む、
請求項１〜３のいずれかに記載の潤滑油組成物。
【請求項５】
潤滑油組成物中の全硫黄分Ｓと、潤滑油組成物中の全リン分Ｐとの比Ｓ／Ｐが、３以上８以下である、
請求項１〜４のいずれかに記載の潤滑油組成物。
【請求項６】
（Ｆ）カルシウム系清浄剤を、潤滑油組成物中の全カルシウム分が潤滑油組成物全量基準で０．０１質量％以下となる量含有する、
請求項１〜５のいずれかに記載の潤滑油組成物。
【請求項７】
（Ｇ）炭素数１２以上の直鎖のアルキル又はアルケニル基を有する脂肪族アミド化合物を、潤滑油組成物全量基準で０．３質量％以上１．０質量％以下含む、
請求項１〜６のいずれかに記載の潤滑油組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は自動変速機用潤滑油組成物（自動変速機油組成物）に関し、より詳しくは、例えばデュアルクラッチトランスミッション等のシンクロ機構を有する自動変速機に好適な、省燃費性を高めたギヤ油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
変速機および終減速機等の歯車装置における省エネルギー化手段のひとつとして、潤滑油の低粘度化が挙げられる。例えば変速機や終減速機等は歯車軸受機構を有しており、これらに使用される潤滑油を低粘度化することにより、潤滑油の粘性抵抗に起因する攪拌抵抗および引きずりトルクが低減されて動力の伝達効率が向上し、その結果省燃費性の向上が可能になると考えられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１０−１９６０６３号公報
【特許文献２】特開２００７−１３１８５６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、これら歯車装置に使用される潤滑油を低粘度化すると、潤滑面において油膜厚さを維持することが難しくなるため、耐焼付き性（耐荷重能）や耐摩耗性が低下する傾向にある。
【０００５】
さらに、近年開発が進んでいるデュアルクラッチトランスミッション等のシンクロ機構を有する自動変速機に用いられる潤滑油には、湿式クラッチのジャダー防止等の、従来から自動変速機油に求められていた性能だけでなく、シンクロナイザーリングの同期性能等の、従来は手動変速機油にのみ求められていた性能も要求される。
【０００６】
本発明は、省燃費性を高めつつ、変速機油に求められる耐焼き付き性および耐摩耗性、湿式クラッチのジャダー防止性、ならびに、シンクロ機構の同期性能を満足する、シンクロ機構を有する自動変速機用潤滑油組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の一の実施形態は、（Ａ）潤滑油基油として、１種以上の鉱油系基油もしくは１種以上の合成系基油またはそれらの混合物と、（Ｂ）チアジアゾール化合物を、潤滑油組成物中の全硫黄分が潤滑油組成物全量基準で０．２０質量％以上となる量と、（Ｃ）炭素数１２以上の直鎖のアルキル又はアルケニル基を有するリン含有摩擦調整剤を、潤滑油組成物全量基準で０．１質量％以上と、（Ｄ）上記（Ｃ）成分以外のリン含有添加剤を、潤滑油組成物中の全リン分が潤滑油組成物全量基準で０．０４質量％以上となる量と、（Ｅ）重量平均分子量５０，０００以下のポリ（メタ）アクリレートとを含有し、潤滑油組成物の４０℃における動粘度が２５ｍｍ２／ｓ以下、粘度指数が１７０以上であることを特徴とする、シンクロ機構を有する自動変速機用潤滑油組成物である。
【０００８】
本明細書において、「（メタ）アクリレート」とは、「アクリレート及び／又はメタクリレート」を意味する。
【０００９】
一の好ましい実施形態において、上記（Ａ）潤滑油基油の１００℃における動粘度は３．３ｍｍ２／ｓ以下である、
【００１０】
一の好ましい実施形態において、上記（Ａ）潤滑油基油は、（Ａ１）ＡＰＩ分類グループＩＩＩ基油および／またはグループＩＶ基油を、潤滑油基油全量基準で７０質量％以上９９質量％以下含む。
【００１１】
一の好ましい実施形態において、上記（Ａ）潤滑油基油は、（Ａ２）１００℃における動粘度が３ｍｍ２／ｓ以下、粘度指数１３０以上、引火点２００℃以上、流動点−３０℃以下のエステル基油を、潤滑油基油全量基準で１質量％以上３０質量％以下含む。
【００１２】
一の好ましい実施形態において、潤滑油組成物中の全硫黄分Ｓと、潤滑油組成物中の全リン分Ｐとの比Ｓ／Ｐが、３以上８以下である。
【００１３】
一の好ましい実施形態において、潤滑油組成物は、（Ｆ）カルシウム系清浄剤を、潤滑油組成物中の全カルシウム分が潤滑油組成物全量基準で０．０１質量％以下となる量含有する。
【００１４】
一の好ましい実施形態において、潤滑油組成物は、（Ｇ）炭素数１２以上の直鎖のアルキル又はアルケニル基を有する脂肪族アミド化合物を、潤滑油組成物全量基準で０．３質量％以上１．０質量％以下含む。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、省燃費性を高めつつ、変速機油に求められる耐焼き付き性および耐摩耗性、湿式クラッチのジャダー防止性、ならびに、シンクロ機構の同期性能を満足する、シンクロ機構を有する自動変速機用潤滑油組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明について詳述する。なお、特に断らない限り、数値Ａ及びＢについて「Ａ〜Ｂ」という表記は「Ａ以上Ｂ以下」を意味するものとする。かかる表記において数値Ｂのみに単位を付した場合には、当該単位が数値Ａにも適用されるものとする。また「又は」及び「若しくは」の語は、特に断りのない限り論理和を意味するものとする。
【００１７】
＜（Ａ）潤滑油基油＞
本発明のシンクロ機構を有する自動変速機用潤滑油組成物（以下において「自動変速機油」または「潤滑油組成物」ということがある。）において、潤滑油基油としては、鉱油系基油および合成系基油から選ばれる１種以上からなる基油を特に制限なく用いることができる。
【００１８】
鉱油系基油としては、具体的には、原油を常圧蒸留して得られる常圧残油を減圧蒸留して得られた潤滑油留分に対して、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、水素化異性化、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製等の精製処理を１つ以上行うことにより得られるパラフィン系またはナフテン系の鉱油系基油、および、ワックス異性化鉱油、ＧＴＬ ＷＡＸ（ガストゥリキッドワックス）を異性化する手法で製造される基油等を例示できる。
【００１９】
鉱油系基油としては、水素化分解鉱油系基油、および／または、石油系ワックスもしくはＧＴＬワックス（例えばフィッシャートロプシュ合成油等。）を５０質量％以上含む原料を異性化して得られるワックス異性化イソパラフィン系基油を好ましく用いることができる。
【００２０】
合成系基油としては、例えば、ポリα−オレフィン（例えばエチレン−プロピレン共重合体、ポリブテン、１−オクテンオリゴマー、１−デセンオリゴマー等。）又はその水素化物；モノエステル（例えばブチルステアレート、オクチルラウレート等。）；ジエステル（例えばジトリデシルグルタレート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ−２−エチルヘキシルセパケート等）；ポリエステル（例えばトリメリット酸エステル等。）；ポリオールエステル（例えばトリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール−２−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート等。）；芳香族系合成油（例えばアルキルベンゼン、アルキルナフタレン、芳香族エステル等。）；及びこれらの混合物等を例示できる。
【００２１】
鉱油系基油の％ＣＰは、好ましくは７０以上、より好ましくは８０以上であり、また通常９９以下、好ましくは９５以下である。鉱油系基油の％ＣＰが上記下限値以上であることにより、粘度−温度特性、熱・酸化安定性および摩擦特性を向上させることが可能になる。また、潤滑油基油の％Ｃｐが上記上限値以下であることにより、添加剤の溶解性を高めることが可能になる。
【００２２】
鉱油系基油の％ＣＡは、好ましくは２以下、より好ましくは１以下、更に好ましくは０．８以下、特に好ましくは０．５以下である。鉱油系基油の％ＣＡが上記上限値以下であることにより、粘度−温度特性、熱・酸化安定性および省燃費性を高めることが可能になる。
【００２３】
鉱油系基油の％ＣＮは、好ましくは３０以下、より好ましくは２５以下であり、また好ましくは１以上、より好ましくは４以上である。鉱油系基油の％ＣＮが上記上限値以下であることにより、粘度−温度特性、熱・酸化安定性および摩擦特性を高めることが可能になる。また、％ＣＮが上記下限値以上であることにより、添加剤の溶解性を高めることが可能になる。
【００２４】
本明細書において％ＣＰ、％ＣＮおよび％ＣＡとは、それぞれＡＳＴＭ  Ｄ  ３２３８−８５に準拠した方法（ｎ−ｄ−Ｍ環分析）により求められる、パラフィン炭素数の全炭素数に対する百分率、ナフテン炭素数の全炭素数に対する百分率、および芳香族炭素数の全炭素数に対する百分率を意味する。つまり、上述した％ＣＰ、％ＣＮおよび％ＣＡの好ましい範囲は上記方法により求められる値に基づくものであり、例えばナフテン分を含まない鉱油系基油であっても、上記方法により求められる％ＣＮは０を超える値を示し得る。
【００２５】
潤滑油基油の１００℃における動粘度は、好ましくは３．３ｍｍ２／ｓ以下であり、また好ましくは２．０ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは２．５ｍｍ２／ｓ以上、特に好ましくは２．６ｍｍ２／ｓ以上である。基油の１００℃における動粘度が上記上限値以下であることにより、省燃費性を高め、また潤滑油組成物の低温粘度特性を良好することが可能になる。また基油の１００℃における動粘度が上記下限値以上であることにより、潤滑箇所での油膜形成を十分にして潤滑性を高めることが可能になる。なお本明細書において、「１００℃における動粘度」とは、ＡＳＴＭ  Ｄ−４４５に規定される１００℃での動粘度を意味する。
【００２６】
潤滑油基油の４０℃における動粘度は、好ましくは４０ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは３０ｍｍ２／ｓ以下、さらに好ましくは２０ｍｍ２／ｓ以下、特に好ましくは１５ｍｍ２／ｓ以下であり、また好ましくは８．０ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは８．５ｍｍ２／ｓ以上、特に好ましくは９．０ｍｍ２／ｓ以上である。潤滑油基油の４０℃における動粘度が上記上限値以下であることにより、省燃費性を高め、また潤滑油組成物の低温粘度特性を良好にすることが可能になる。また基油の４０℃における動粘度が上記下限値以上であることにより、潤滑箇所での油膜形成を十分にして潤滑性を高めることが可能になる。なお本明細書において「４０℃における動粘度」とは、ＡＳＴＭ  Ｄ−４４５に規定される４０℃での動粘度を意味する。
【００２７】
潤滑油基油の粘度指数は、１００以上であることが好ましい。より好ましくは１１０以上、さらに好ましくは１１５以上である。基油の粘度指数が上記下限値以上であることにより、潤滑油組成物の粘度−温度特性および熱・酸化安定性を向上させるだけでなく、摩耗防止性を高めることが可能になる。なお、本明細書において粘度指数とは、ＪＩＳ  Ｋ  ２２８３−１９９３に準拠して測定された粘度指数を意味する。
【００２８】
潤滑油基油の流動点は、好ましくは−１０℃以下、より好ましくは−１２．５℃以下、更に好ましくは−１５℃以下、特に好ましくは−１７．５℃以下、最も好ましくは−２０℃以下である。流動点が上記上限値を超えると、潤滑油組成物全体の低温流動性が低下する傾向にある。なお、本明細書において流動点とは、ＪＩＳ  Ｋ  ２２６９−１９８７に準拠して測定された流動点を意味する。
【００２９】
潤滑油基油中の硫黄分の含有量は、酸化安定性の観点から好ましくは１．５質量％以下、より好ましくは１．０質量％以下である。
【００３０】
潤滑油基油は、（Ａ１）ＡＰＩ分類グループＩＩＩ又はグループＩＶ基油（以下において「基油（Ａ１）」ということがある。）を、潤滑油基油全量基準で７０質量％以上９９質量％以下含むことが好ましい。基油（Ａ１）は、ＡＰＩ分類のグループＩＩＩ基油もしくはグループＩＶ基油、又はそれらの混合基油である。グループＩＩＩ基油は、硫黄分０．０３質量％以下、飽和分９０質量％以上、かつ粘度指数１２０以上の鉱油系基油である。グループＩＶ基油はポリα−オレフィンである。
【００３１】
潤滑油基油は、（Ａ２）１００℃における動粘度が３ｍｍ２／ｓ以下、粘度指数１３０以上、引火点２００℃以上、流動点−３０℃以下のエステル基油（以下において「基油（Ａ２）ということがある。）を、潤滑油基油全量基準で１質量％以上３０質量％以下含むことが好ましい。基油（Ａ２）の含有量が上記下限値以上であることにより、ギヤや軸受の疲労寿命を向上させることが可能になる。また基油（Ａ２）の含有量が上記上限値以下であることにより、シンクロナイザーリングの同期性能および引き剥がし性能、ならびに湿式クラッチの伝達トルク容量を高めることが可能になる。
【００３２】
基油（Ａ２）としては、モノエステル基油、ジエステル基油、ポリエステル基油、ポリオールエステル基油等の上記エステル基油のうち、１００℃における動粘度が３ｍｍ２／ｓ以下、粘度指数１３０以上、引火点２００℃以上、流動点−３０℃以下であるものを用いることができ、モノエステル基油及び／又はジエステル基油を好ましく用いることができる。
【００３３】
基油（Ａ２）の１００℃における動粘度は３ｍｍ２／ｓ以下であり、好ましくは２．０ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは２．５ｍｍ２／ｓ以上である。基油（Ａ２）の１００℃における動粘度が３ｍｍ２／ｓ以下であることにより、省燃費性を高めることが容易になる。また基油（Ａ２）１００℃における動粘度が上記下限値以上であることにより、潤滑箇所での油膜形成を十分にして潤滑性を高めることが容易になる。
【００３４】
基油（Ａ２）の粘度指数は１３０以上であり、より好ましくは１３５以上である。基油（Ａ２）の粘度指数が１３０以上であることにより、潤滑油組成物の低温流動性および高温時の油膜保持性を高めることが容易になる。基油（Ａ２）の粘度指数の上限は特に制限されるものではないが、例えば３００以下であり得る。
【００３５】
基油（Ａ２）の引火点は２００℃以上であり、より好ましくは２１０℃以上である。基油（Ａ２）の引火点が２００℃以上であることにより、潤滑油組成物の蒸発特性を良好にすることが可能になる。基油（Ａ２）の引火点の上限は特に制限されるものではないが、例えば３００℃以下であり得る。
【００３６】
基油（Ａ２）の流動点は−３０℃以下であり、より好ましくは−３５℃以下である。基油（Ａ２）の流動点が−３０℃以下であることにより、低温始動性を高めることが可能になる。基油（Ａ２）の流動点の下限は特に制限されるものではないが、例えば−１００℃以上であり得る。
【００３７】
本発明の潤滑油組成物においては、潤滑油基油中の基油（Ａ１）の含有量が、潤滑油基油全量基準で７０質量％以上９９質量％以下であり、且つ、潤滑油基油中の基油（Ａ２）の含有量が、潤滑油基油全量基準で１質量％以上３０質量％以下であることが好ましい。かかる実施形態において、潤滑油基油中の基油（Ａ１）及び基油（Ａ２）以外の基油の含有量は、潤滑油基油全量基準で好ましくは５質量％以下であり、より好ましくは２質量％以下であり、０質量％であってもよい。本明細書において、基油（Ａ１）及び（Ａ２）以外の基油の含有量が０質量％であるとは、潤滑油基油が基油（Ａ１）及び基油（Ａ２）からなることを意味する。
【００３８】
＜（Ｂ）チアジアゾール化合物＞
本発明の潤滑油組成物は、１種以上のチアジアゾール化合物（以下において「（Ｂ）成分」ということがある。）を含有する。（Ｂ）成分は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３９】
（Ｂ）成分の好ましい例としては、下記一般式（１）で表される１，３，４−チアジアゾール、下記一般式（２）で表される１，２，４−チアジアゾール化合物、及び下記一般式（３）で表される１，４，５−チアジアゾール化合物を挙げることができる。
【００４０】
【化１】
2018070700.tif 000002
【００４１】
【化２】
2018070700.tif 000003
【００４２】
【化３】
2018070700.tif 000004
（一般式（１）〜（３）中、Ｒ１及びＲ２は同一でも異なっていてもよく、それぞれ独立に水素又は炭素数１〜２０のヒドロカルビル基を表し；ａ及びｂは同一でも異なっていてもよく、それぞれ独立に０〜８の整数を表す。）
【００４３】
潤滑油組成物中の（Ｂ）成分の含有量は、潤滑油組成物中の全硫黄分が、潤滑油組成物全量基準で０．２０質量％以上となる量である。また潤滑油組成物中の全硫黄分（潤滑油組成物全量基準）の上限は特に制限されるものではないが、好ましくは０．４５質量％以下である。潤滑油組成物中の全硫黄分が０．２０質量％以上となるように（Ｂ）成分が配合されることにより、耐摩耗性、耐焼き付き性、および疲労寿命を向上させることが可能になる。また潤滑油組成物中の全硫黄分が０．４５質量％以下であることにより、後述するＳ／Ｐ比を８以下にして、耐摩耗性、耐摩耗性、疲労寿命、湿式クラッチのジャダー防止性、および黄銅製シンクロナイザーリングの引き剥がし性を向上させることが容易になる。
【００４４】
潤滑油組成物中の全硫黄分を上記範囲内とする観点からは、潤滑油組成物中の（Ｂ）成分自体の含有量は、潤滑油組成物全量基準で硫黄分として０．０５質量％以上であることが好ましく、また０．３５質量％以下であることが好ましい。
【００４５】
＜（Ｃ）リン含有摩擦調整剤＞
本発明の潤滑油組成物は、炭素数１２以上の直鎖のアルキル又はアルケニル基を有するリン含有摩擦調整剤（以下において「（Ｃ）成分」ということがある。）を含有する。（Ｃ）成分は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４６】
（Ｃ）成分の例としては、下記一般式（４）で表される亜リン酸エステル、および下記一般式（５）で表されるリン酸エステル、並びにそれらの金属塩およびアンモニウム塩を挙げることができ、これらの中から選ばれる１種以上を好ましく用いることができる。中でも、下記一般式（４）で表される亜リン酸エステル、その金属塩およびアンモニウム塩から選ばれる１種以上を特に好ましく用いることができる。
【００４７】
【化４】
2018070700.tif 000005
【００４８】
【化５】
2018070700.tif 000006
（一般式（４）及び（５）中、Ｒ３は炭素数１２以上の直鎖のアルキル又はアルケニル基であり、Ｒ４は水素または炭素数１２以上の直鎖のアルキル又はアルケニル基であり、Ｒ３とＲ４とは同一でも相互に異なっていてもよい。）
【００４９】
（Ｃ）成分の「炭素数１２以上の直鎖のアルキル又はアルケニル基」の炭素数は、好ましくは４以上であり、また通常３０以下、好ましくは２０以下である。上記炭素数が１２以上であることにより、湿式クラッチのジャダー防止性、及び、黄銅系シンクロナイザーリングの引き剥がし性を高めることが可能になる。
【００５０】
一般式（４）及び（５）で表されるリン化合物は、Ｒ４が水素であるときモノエステルであり、Ｒ４が炭素数１２以上の直鎖のアルキル又はアルケニル基であるときジエステルである。一般式（４）及び（５）で表される化合物はモノエステル及びジエステルのいずれであってもよいが、ジエステルであることが好ましい。
【００５１】
一般式（４）及び（５）で表されるリン化合物の塩の例としては、上記リン化合物に金属酸化物、金属水酸化物、金属炭酸塩、金属塩化物等の金属塩基、アンモニア、炭素数１〜３０の炭化水素基又はヒドロキシル基含有炭化水素基のみを分子中に有するアミン化合物等の窒素化合物を作用させて、残存する酸性水素の一部又は全部を中和した塩を挙げることができる。
【００５２】
上記金属塩基における金属の例としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム等のアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム、バリウム等のアルカリ土類金属、亜鉛、銅、鉄、鉛、ニッケル、銀、マンガン等の重金属等を挙げることができる。これらの中ではカルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属および亜鉛が好ましい。なお本明細書において、「アルカリ土類金属」にはマグネシウムも包含されるものとする。
【００５３】
上記窒素化合物の例としては、アンモニア、モノアミン、ジアミン、ポリアミン、及びアルカノールアミンを挙げることができる。より具体的には、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、トリデシルアミン、テトラデシルアミン、ペンタデシルアミン、ヘキサデシルアミン、ヘプタデシルアミン、オクタデシルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミン、ジノニルアミン、ジデシルアミン、ジウンデシルアミン、ジドデシルアミン、ジトリデシルアミン、ジテトラデシルアミン、ジペンタデシルアミン、ジヘキサデシルアミン、ジヘプタデシルアミン、ジオクタデシルアミン、メチルエチルアミン、メチルプロピルアミン、メチルブチルアミン、エチルプロピルアミン、エチルブチルアミン、及びプロピルブチルアミン等の、炭素数１〜３０の直鎖または分岐鎖アルキル基を有するアルキルアミン；エテニルアミン、プロペニルアミン、ブテニルアミン、オクテニルアミン、及びオレイルアミン等の、炭素数２〜３０の直鎖または分岐鎖アルケニル基を有するアルケニルアミン；メタノールアミン、エタノールアミン、プロパノールアミン、ブタノールアミン、ペンタノールアミン、ヘキサノールアミン、ヘプタノールアミン、オクタノールアミン、ノナノールアミン、メタノールエタノールアミン、メタノールプロパノールアミン、メタノールブタノールアミン、エタノールプロパノールアミン、エタノールブタノールアミン、及びプロパノールブタノールアミン等の、炭素数１〜３０の直鎖または分岐鎖アルカノール基を有するアルカノールアミン；メチレンジアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、及びブチレンジアミン等の、炭素数１〜３０のアルキレン基を有するアルキレンジアミン；ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン等のポリアミン；ウンデシルジエチルアミン、ウンデシルジエタノールアミン、ドデシルジプロパノールアミン、オレイルジエタノールアミン、オレイルプロピレンジアミン、ステアリルテトラエチレンペンタミン等の、上記モノアミン、ジアミン、ポリアミン、アルカノールアミン等のアミン化合物の水素原子をさらに炭素数８〜２０のアルキル又はアルケニル基で置換した化合物；イミダゾリン等の複素環化合物；これらの化合物のアルキレンオキサイド付加物；及びこれらの混合物、等を挙げることができる。
【００５４】
これら窒素化合物の中でも、第１級アミン、第２級アミン及びアルカノールアミンが好ましく、デシルアミン、ドデシルアミン、ジメチルドデシルアミン、トリデシルアミン、ヘプタデシルアミン、オクタデシルアミン、オレイルアミン及びステアリルアミン等の、炭素数１０〜２０の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を有する脂肪族アミンが特に好ましい。
【００５５】
潤滑油組成物中の（Ｃ）成分の含有量は、潤滑油組成物全量基準で０．１質量％以上であり、好ましくは０．１５質量％以上であり、また好ましくは２．０質量％以下、より好ましくは１．５質量％以下である。（Ｃ）成分の含有量が上記下限値以上であることにより、耐摩耗性、耐焼き付き性、疲労寿命、および湿式クラッチのジャダー防止性を向上させることが可能になる。また（Ｃ）成分の含有量が上記上限値以下であることにより、湿式クラッチの伝達トルク容量を高めることが容易になる。
【００５６】
＜（Ｄ）（Ｃ）成分以外のリン含有添加剤＞
本発明の潤滑油組成物は、上記（Ｃ）成分以外のリン含有添加剤（以下において「（Ｄ）成分」ということがある。）を含有する。（Ｄ）成分は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５７】
（Ｄ）成分としては、上記（Ｃ）成分以外のリン含有添加剤を特に制限なく用いることができる。そのようなリン含有添加剤としては、例えば、下記一般式（６）で表される化合物、下記一般式（７）で表される化合物、それらの金属塩およびアンモニウム塩を挙げることができ、これらの中から選ばれる１種以上を用いることができる。
【００５８】
【化６】
2018070700.tif 000007
（一般式（６）中、Ｘ１、Ｘ２、及びＸ３は、それぞれ独立に酸素原子または硫黄原子を表し；Ｒ５は炭素数１〜３０の炭化水素基を表し；Ｒ６及びＲ７はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１〜３０の炭化水素基を表し；Ｒ５、Ｒ６、及びＲ７は同一でも相互に異なっていてもよく；Ｒ６及びＲ７の少なくとも一方が水素原子である場合には、Ｒ５、Ｒ６、及びＲ７は「炭素数１２以上の直鎖のアルキル又はアルケニル基」以外の基である。）
【００５９】
【化７】
2018070700.tif 000008
（一般式（７）中、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６、及びＸ７は、それぞれ独立に酸素原子または硫黄原子を表し；Ｒ５、Ｒ６、及びＲ７は上記定義した通りである。）
【００６０】
一般式（６）及び（７）における炭素数１〜３０の炭化水素基の例としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキル置換シクロアルキル基、アリール基、アルキル置換アリール基、及びアリールアルキル基等を挙げることができる。炭化水素基は好ましくは、炭素数１〜３０のアルキル基又は炭素数６〜２４のアリール基であり、より好ましくは炭素数３〜１８、さらに好ましくは炭素数４〜１２のアルキル基である
【００６１】
一般式（６）又は（７）で表されるリン化合物の塩としては、リン化合物に金属酸化物、金属水酸化物、金属炭酸塩、金属塩化物等の金属塩基、アンモニア、炭素数１〜３０の炭化水素基又はヒドロキシル基含有炭化水素基のみを分子中に有するアミン化合物等の窒素化合物を作用させて、残存する酸性水素の一部又は全部を中和した塩を挙げることができる。
【００６２】
一般式（６）又は（７）で表されるリン化合物と金属塩を形成する金属の例としては、具体的には、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム等のアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム、バリウム等のアルカリ土類金属、亜鉛、銅、鉄、鉛、ニッケル、銀、マンガン等の重金属等が挙げられる。これらの中ではカルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属及び亜鉛が好ましい。
【００６３】
一般式（６）又は（７）で表されるリン化合物とアンモニウム塩を形成する窒素化合物の例としては、アンモニア、モノアミン、ジアミン、ポリアミン等が挙げられ、より具体的には、（Ｃ）成分に関連して上記した窒素化合物と同じものを挙げることができる。
【００６４】
潤滑油組成物中の（Ｄ）成分の含有量は、潤滑油組成物中の全リン分が潤滑油組成物全量基準で０．０４質量％以上となる量である。潤滑油組成物中の全リン分が０．０４質量％以上であることにより、耐摩耗性、耐焼き付き性、疲労寿命、及び湿式クラッチのジャダー防止性を向上させることが可能になる。潤滑油組成物中の全リン分は、潤滑油組成物全量基準で好ましくは０．１５質量％以下であり、より好ましくは０．０９質量％以下である。潤滑油組成物中の全リン分が上記上限値以下であることにより、耐摩耗性、耐焼き付き性、疲労寿命、および湿式クラッチのジャダー防止性を向上させることが可能になる。
【００６５】
潤滑油組成物中の全リン分を上記下限値以上とする観点からは、潤滑油組成物中の（Ｄ）成分自体の含有量は、潤滑油組成物全量基準でリン分として０．０２質量％以上であることが好ましい。
【００６６】
＜（Ｅ）ポリ（メタ）アクリレート＞
本発明の潤滑油組成物は、重量平均分子量５０，０００以下のポリ（メタ）アクリレート（以下において「（Ｅ）成分」ということがある。）を含有する。なお本明細書において、「（メタ）アクリレート」とは、「アクリレート及び／又はメタクリレート」を意味する。
【００６７】
（Ｅ）成分は、分散型のポリ（メタ）アクリレートであってもよく、非分散型のポリ（メタ）アクリレートであってもよい。（Ｅ）成分の重量平均分子量は５０，０００以下であり、また好ましくは１０，０００以上、より好ましくは１５，０００以上である。（Ｅ）成分の重量平均分子量が５０，０００以下であることにより、潤滑油組成物のせん断安定性を高めることが可能になる。また（Ｅ）成分の重量平均分子量が上記下限値以上であることにより、潤滑油組成物の粘度指数を高めることが容易になる。
【００６８】
（Ｅ）成分は粘度指数向上剤として作用する。潤滑油組成物中の（Ｅ）成分の含有量は、潤滑油組成物の４０℃における動粘度および粘度指数が後述の範囲内になる量とすることができる。具体的な含有量は（Ｅ）成分の重量平均分子量によって異なるが、例えば潤滑油組成物全量を基準（１００質量％）として３〜２０質量％であり得る。
【００６９】
＜（Ｆ）カルシウム系清浄剤＞
一の好ましい実施形態において、本発明の潤滑油組成物は、カルシウム系清浄剤（以下において「（Ｆ）成分」ということがある。）をさらに含み得る。（Ｆ）成分は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７０】
（Ｆ）成分としては、カルシウムスルホネート、カルシウムフェネート、カルシウムサリシレート等の公知のカルシウム系清浄剤を用いることができ、カルシウムスルホネートを好ましく用いることができる。
【００７１】
カルシウムスルホネート清浄剤としては、アルキル芳香族化合物をスルホン化することによって得られるアルキル芳香族スルホン酸のカルシウム塩またはその塩基性塩もしくは過塩基性塩を好ましく例示できる。アルキル芳香族化合物の重量平均分子量は好ましくは４００〜１５００であり、より好ましくは７００〜１３００である。
アルキル芳香族スルホン酸としては、例えば、いわゆる石油スルホン酸や合成スルホン酸が挙げられる。ここでいう石油スルホン酸としては、鉱油の潤滑油留分のアルキル芳香族化合物をスルホン化したものや、ホワイトオイル製造時に副生する、いわゆるマホガニー酸等が挙げられる。また、合成スルホン酸の一例としては、洗剤の原料となるアルキルベンゼン製造プラントにおける副生成物を回収すること、もしくは、ベンゼンをポリオレフィンでアルキル化することにより得られる、直鎖状または分枝状のアルキル基を有するアルキルベンゼンをスルホン化したものを挙げることができる。合成スルホン酸の他の一例としては、ジノニルナフタレン等のアルキルナフタレンをスルホン化したものを挙げることができる。また、これらアルキル芳香族化合物をスルホン化する際のスルホン化剤としては、特に制限はなく、例えば発煙硫酸や無水硫酸を用いることができる。
【００７２】
カルシウムフェネート清浄剤としては、下記一般式（８）で示される構造を有する化合物のカルシウム塩の過塩基性塩を好ましく例示できる。
【００７３】
【化８】
2018070700.tif 000009
【００７４】
一般式（８）中、Ｒ８は炭素数６〜２１の直鎖もしくは分岐鎖、飽和もしくは不飽和のアルキル基又はアルケニル基を表し、ｃは重合度であって１〜１０の整数を表し、Ａはスルフィド（−Ｓ−）基またはメチレン（−ＣＨ２−）基を表し、ｄは１〜３の整数を表す。なおＲ８は２種以上の異なる基の組み合わせであってもよい。
【００７５】
一般式（８）におけるＲ８の炭素数は、好ましくは９〜１８、より好ましくは９〜１５である。Ｒ８の炭素数が６未満では基油に対する溶解性が劣るおそれがあり、一方、Ｒ８の炭素数が２１を超える場合は製造が難しく、また耐熱性が劣るおそれがある。
【００７６】
一般式（８）における重合度ｃは、好ましくは１〜３である。重合度ｃがこの範囲内であることにより、耐熱性を高めることができる。
【００７７】
カルシウムサリシレート清浄剤としては、カルシウムサリシレートまたはその塩基性塩もしくは過塩基性塩を好ましく例示できる。ここでいうカルシウムサリシレートとしては、下記一般式（９）で表される化合物を好ましく例示できる。
【００７８】
【化９】
2018070700.tif 000010
【００７９】
上記一般式（９）中、Ｒ９はそれぞれ独立に炭素数１４〜３０のアルキル基またはアルケニル基を表し、ｅは１又は２を表し、好ましくは１である。なおｅ＝２である場合、Ｒ９は異なる基の組み合わせであってもよい。
【００８０】
アルカリ土類金属サリシレートの製造方法は特に制限されるものではなく、公知のモノアルキルサリシレートの製造方法等を用いることができる。例えば、フェノールを出発原料として、オレフィンを用いてアルキレーションし、次いで炭酸ガス等でカルボキシレーションして得たモノアルキルサリチル酸、あるいは、サリチル酸を出発原料として、当量の上記オレフィンを用いてアルキレーションして得られたモノアルキルサリチル酸等に、アルカリ土類金属の酸化物や水酸化物等の金属塩基を反応させること、又は、これらのモノアルキルサリチル酸等を一旦ナトリウム塩やカリウム塩等のアルカリ金属塩としてからアルカリ土類金属塩と金属交換させること等により、アルカリ土類金属サリシレートを得ることができる。
【００８１】
（Ｆ）成分の塩基価は好ましくは１００〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇである。
（Ｆ）成分の金属比は以下の式に従って計算される値であり、好ましくは１．０以上であり、また好ましくは２．０以下である。
（Ｆ）成分の金属比＝（Ｆ）成分の金属含有量（ｍｏｌ）×（Ｆ）成分における金属元素の価数／（Ｆ）成分のせっけん基含有量（ｍｏｌ）
【００８２】
潤滑油組成物が（Ｆ）成分を含有する場合、その含有量は、潤滑油組成物中の全カルシウム分が、潤滑油組成物全量基準で０．０１質量％以下となる量である。潤滑油組成物中の全カルシウム分は好ましくは０．００６質量％以下である。潤滑油組成物中の全カルシウム分が０．０１質量％以下であることにより、耐焼き付き性および疲労寿命をさらに向上させることが可能になる。潤滑油組成物中の全カルシウム分は０質量％であってもよいが、ロングドレイン性の観点からは好ましくは潤滑油組成物全量基準で０．００１質量％以上であり、より好ましくは０．００２質量％以上である。
【００８３】
潤滑油組成物中の全カルシウム分を上記範囲内とする観点からは、潤滑油組成物中の（Ｆ）成分自体の含有量は、潤滑油組成物全量基準でカルシウム分として０．００２質量％以上であることが好ましく、また０．０１質量％以下であることが好ましい。
【００８４】
＜（Ｇ）脂肪族アミド化合物＞
一の好ましい実施形態において、本発明の潤滑油組成物は、脂肪族アミド化合物（以下において「（Ｇ）成分」ということがある。）をさらに含み得る。（Ｇ）成分は無灰の摩擦調整剤として作用する。（Ｇ）成分は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組わせて用いてもよい。
【００８５】
（Ｇ）成分としては、脂肪酸とアンモニア又はアミン化合物との縮合生成物である脂肪族アミド化合物を好ましく用いることができる。脂肪族アミド化合物の原料となる脂肪酸の炭素数は通常１０〜３０であり、好ましくは１２以上、より好ましくは１６以上であり、また好ましくは２６以下、より好ましくは２４以下である。脂肪酸の炭素数が１０未満の場合には摩擦調整作用に乏しく、また炭素数が３０を超える場合には潤滑油組成物の低温粘度特性が悪化するおそれがある。脂肪酸のカルボキシ基に結合した炭化水素基はアルキル基であってもよく、アルケニル基であってもよい。脂肪酸は直鎖の脂肪酸であることが好ましい。
【００８６】
脂肪族アミド系化合物の原料となるアミンは、アンモニア、第１級アミン、第２級アミンのいずれでもよいが、アンモニア又は第１級アミンが好ましい。第１級アミンの例としては、モノアルキルアミン、モノアルカノールアミン、芳香族アミン、エチレンジアミンに代表されるジアミン等を挙げることができる。これらの中でもアンモニアが特に好ましい。
【００８７】
（Ｇ）成分として好ましい脂肪族アミド化合物の例としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エイコサン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸から選ばれる脂肪酸またはそれら混合物と、アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、エタノールアミン、アニリン、エチレンジアミン又はそれらの混合物との縮合反応生成物を挙げることができる。脂肪族アミド化合物は、第１級アミド、第２級アミド、第３級アミドのいずれであってもよいが、第１級アミド又は第２級アミドを好ましく用いることができ、炭素数１６〜２４の脂肪酸とアンモニアとの縮合生成物である第１級アミドを特に好ましく用いることができる。
【００８８】
潤滑油組成物が（Ｇ）成分を含有する場合、その含有量は、潤滑油組成物全量基準で０．３〜１．０質量％である。（Ｇ）成分の含有量が０．３質量％以上であることにより、疲労寿命および湿式クラッチのジャダー防止性をさらに向上させることが可能になる。また（Ｇ）成分の含有量が１．０質量％以下であることにより、シンクロナイザーリングの同期性能をさらに高めることが可能になる。
【００８９】
＜（Ｈ）無灰分散剤＞
一の好ましい実施形態において、潤滑油組成物は、無灰分散剤（以下において「（Ｈ）成分」ということがある。）をさらに含み得る。
【００９０】
（Ｈ）成分としては、例えば、以下の（Ｈ−１）〜（Ｈ−３）から選ばれる１種以上の化合物を用いることができる。
（Ｈ−１）アルキル基もしくはアルケニル基を分子中に少なくとも１個有するコハク酸イミドまたはその誘導体（以下において「（Ｇ−１）成分」ということがある。）、
（Ｈ−２）アルキル基もしくはアルケニル基を分子中に少なくとも１個有するベンジルアミンまたはその誘導体（以下において「（Ｇ−２）成分」ということがある。）、
（Ｈ−３）アルキル基もしくはアルケニル基を分子中に少なくとも１個有するポリアミンまたはその誘導体（以下において「（Ｇ−３）成分」ということがある。）。
【００９１】
（Ｈ）成分としては、（Ｈ−１）成分を特に好ましく用いることができる。
（Ｈ−１）成分のうち、アルキル基もしくはアルケニル基を分子中に少なくとも１個有するコハク酸イミドとしては、下記一般式（１０）又は（１１）で表される化合物を例示できる。
【００９２】
【化１０】
2018070700.tif 000011
【００９３】
式（１０）中、Ｒ１０は炭素数４０〜４００のアルキル基またはアルケニル基を示し、ｆは１〜５、好ましくは２〜４の整数を示す。Ｒ１０の炭素数は好ましくは６０以上であり、また好ましくは３５０以下である。
【００９４】
式（１１）中、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に炭素数４０〜４００のアルキル基又はアルケニル基を示し、異なる基の組み合わせであってもよい。Ｒ１１及びＲ１２は特に好ましくはポリブテニル基である。また、ｇは０〜４、好ましくは１〜３の整数を示す。Ｒ１１及びＲ１２の炭素数は好ましくは６０以上であり、また好ましくは３５０以下である。
【００９５】
式（１０）及び式（１１）におけるＲ１０〜Ｒ１２の炭素数が上記下限値以上であることにより、潤滑油基油に対する良好な溶解性を得ることができる。一方、Ｒ１０〜Ｒ１２の炭素数が上記上限値以下であることにより、潤滑油組成物の低温流動性を高めることができる。
【００９６】
式（１０）及び式（１１）におけるアルキル基またはアルケニル基（Ｒ１０〜Ｒ１１）は直鎖状でも分枝状でもよく、好ましくは、例えば、プロピレン、１−ブテン、イソブテン等のオレフィンのオリゴマーや、エチレンとプロピレンとのコオリゴマーから誘導される分枝状アルキル基や分枝状アルケニル基を挙げることができる。なかでも慣用的にポリイソブチレンと呼ばれるイソブテンのオリゴマーから誘導される分枝状アルキル基またはアルケニル基や、ポリブテニル基が最も好ましい。
式（１０）及び式（１１）におけるアルキル基またはアルケニル基（Ｒ１０〜Ｒ１２）の好適な数平均分子量は８００〜３５００である。
【００９７】
アルキル基またはアルケニル基を分子中に少なくとも１個有するコハク酸イミドには、ポリアミン鎖の一方の末端のみに無水コハク酸が付加した、式（１０）で表される、いわゆるモノタイプのコハク酸イミドと、ポリアミン鎖の両末端に無水コハク酸が付加した、式（１１）で表される、いわゆるビスタイプのコハク酸イミドとが包含される。潤滑油組成物には、モノタイプのコハク酸イミド及びビスタイプのコハク酸イミドのいずれが含まれていてもよく、それらの両方が混合物として含まれていてもよい。
【００９８】
アルキル基またはアルケニル基を分子中に少なくとも１個有するコハク酸イミドの製法は、特に制限されるものではなく、例えば、炭素数４０〜４００のアルキル基又はアルケニル基を有する化合物を無水マレイン酸と１００〜２００℃で反応させて得たアルキルコハク酸又はアルケニルコハク酸を、ポリアミンと反応させることにより得ることができる。ここで、ポリアミンとしては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、及びペンタエチレンヘキサミンを例示できる。
【００９９】
（Ｈ−２）成分のうち、アルキル基またはアルケニル基を分子中に少なくとも１個有するベンジルアミンとしては、下記一般式（１２）で表される化合物を例示できる。
【０１００】
【化１１】
2018070700.tif 000012
【０１０１】
式（１２）中、Ｒ１３は炭素数４０〜４００のアルキル基またはアルケニル基を表し、ｈは１〜５、好ましくは２〜４の整数を表す。Ｒ１３の炭素数は好ましくは６０以上であり、また好ましくは３５０以下である。
【０１０２】
（Ｈ−２）成分の製法は特に制限されるものではない。例えば、プロピレンオリゴマー、ポリブテン、又はエチレン−α−オレフィン共重合体等のポリオレフィンを、フェノールと反応させてアルキルフェノールとした後、これにホルムアルデヒドと、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン等のポリアミンとをマンニッヒ反応により反応させる方法が挙げられる。
【０１０３】
（Ｈ−３）成分のうちアルキル基またはアルケニル基を分子中に少なくとも１個有するポリアミンとしては、下記式（１３）で表される化合物を例示できる。
【０１０４】
【化１２】
2018070700.tif 000013
【０１０５】
式（１３）中、Ｒ１４は炭素数４０〜４００のアルキル基またはアルケニル基を表し、ｉは１〜５、好ましくは２〜４の整数を表す。Ｒ１４の炭素数は好ましくは６０以上であり、また好ましくは３５０以下である。
【０１０６】
（Ｈ−３）成分の製法は特に制限されるものではない。例えば、プロピレンオリゴマー、ポリブテンまたはエチレン−α−オレフィン共重合体等のポリオレフィンを塩素化した後、これにアンモニアやエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン等のポリアミンを反応させる方法が挙げられる。
【０１０７】
（Ｈ−１）成分〜（Ｈ−３）成分における誘導体としては、例えば、（ｉ）上述のアルキル基またはアルケニル基を分子中に少なくとも１個有するコハク酸イミド、ベンジルアミンまたはポリアミン（以下「上述の含窒素化合物」という。）に、脂肪酸等の炭素数１〜３０のモノカルボン酸、炭素数２〜３０のポリカルボン酸（例えばシュウ酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等。）、これらの無水物もしくはエステル化合物、炭素数２〜６のアルキレンオキサイド、又はヒドロキシ（ポリ）オキシアルキレンカーボネートを作用させたことにより、残存するアミノ基および／またはイミノ基の一部又は全部が中和またはアミド化されている、含酸素有機化合物による変性化合物；（ｉｉ）上述の含窒素化合物にホウ酸を作用させることにより、残存するアミノ基および／またはイミノ基の一部又は全部が中和またはアミド化されている、ホウ素変性化合物；（ｉｉｉ）上述の含窒素化合物にリン酸を作用させることにより、残存するアミノ基および／またはイミノ基の一部又は全部が中和またはアミド化されている、リン酸変性化合物；（ｉｖ）上述の含窒素化合物に硫黄化合物を作用させることにより得られる、硫黄変性化合物；及び、（ｖ）上述の含窒素化合物に含酸素有機化合物による変性、ホウ素変性、リン酸変性、硫黄変性から選ばれた２種以上の変性を組み合わせて施すことにより得られる変性化合物が挙げられる。これら（ｉ）〜（ｖ）の誘導体の中でも、潤滑油組成物の耐熱性を更に向上させることができる点で、（Ｈ−１）成分のホウ素変性化合物を用いることが好ましい。
【０１０８】
（Ｈ）成分の分子量には特に制限は無いが、好適な重量平均分子量は１０００〜２００００である。
【０１０９】
潤滑油組成物が（Ｈ）成分を含有する場合、その含有量は、潤滑油組成物全量基準で、窒素分として好ましくは０．０１〜０．２０質量％であり、より好ましくは０．０５質量％以上、またより好ましくは０．１０質量％以下である。（Ｈ）成分の含有量が上記下限値以上であることにより、潤滑油組成物の耐コーキング性（耐熱性）を高めることが可能になる。また（Ｈ）成分の含有量が上記上限値以下であることにより、省燃費性をさらに高めることが可能になる。
【０１１０】
（Ｈ）成分としてホウ素変性化合物を用いる場合、潤滑油組成物中の（Ｈ）成分に由来するホウ素量は、潤滑油組成物全量基準で好ましくは０．００１〜０．０５質量％であり、より好ましくは０．００５質量％以上、またより好ましくは０．０３質量％以下である。（Ｈ）成分に由来するホウ素含有量が上記上限値以下であることにより、省燃費性をさらに高めることが可能になる。
【０１１１】
＜その他の添加剤＞
一の実施形態において、潤滑油組成物は、（Ｂ）、（Ｃ）、及び（Ｄ）成分以外の摩耗防止剤または極圧剤、酸化防止剤、（Ｅ）成分以外の流動点降下剤、（Ｂ）成分以外の腐食防止剤、防錆剤、（Ｂ）成分以外の金属不活性化剤、消泡剤、抗乳化剤、および着色剤から選ばれる１種以上をさらに含み得る。
【０１１２】
（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分以外の摩耗防止剤または極圧剤としては、ジスルフィド類、硫化オレフィン類、硫化油脂類等の硫黄系化合物等が挙げられる。潤滑油組成物が（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分以外の摩耗防止剤または極圧剤を含有する場合、その含有量は、潤滑油組成物全量基準で、通常０．０１〜５質量％である。
【０１１３】
酸化防止剤としては、フェノール系、アミン系等の無灰酸化防止剤、銅系、モリブデン系等の金属系酸化防止剤が挙げられる。具体的には例えば、フェノール系無灰酸化防止剤としては、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）等が挙げられ、アミン系無灰酸化防止剤としては、フェニル−α−ナフチルアミン、アルキルフェニル−α−ナフチルアミン、ジアルキルジフェニルアミン等が挙げられる。潤滑油組成物が酸化防止剤を含有する場合、その含有量は、潤滑油組成物全量基準で、通常０．０１〜５質量％である。
【０１１４】
（Ｅ）成分以外の流動点降下剤としては、使用する潤滑油基油の性状に応じて、例えばポリメタクリレート系ポリマー等の公知の流動点降下剤を用いることができる。潤滑油組成物が流動点降下剤を含有する場合、その含有量は、潤滑油組成物全量基準で、通常０．０５〜１質量％である。
【０１１５】
（Ｂ）成分以外の腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、トリルトリアゾール系、及びイミダゾール系化合物等の公知の腐食防止剤を用いることができる。潤滑油組成物が（Ｅ）成分以外の腐食防止剤を含有する場合、その含有量は、潤滑油組成物全量基準で、通常０．００５〜５質量％である。
【０１１６】
防錆剤としては、例えば石油スルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、ジノニルナフタレンスルホネート、アルケニルコハク酸エステル、及び多価アルコールエステル等の公知の防錆剤を用いることができる。潤滑油組成物が防錆剤を含有する場合、その含有量は、潤滑油組成物全量基準で、通常０．００５〜５質量％である。
【０１１７】
（Ｂ）成分以外の金属不活性化剤としては、例えば、イミダゾリン、ピリミジン誘導体、メルカプトベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾール及びその誘導体、２−（アルキルジチオ）ベンゾイミダゾール、並びにβ−（ｏ−カルボキシベンジルチオ）プロピオンニトリル等の公知の金属不活性化剤を用いることができる。潤滑油組成物が（Ｅ）成分以外の金属不活性化剤を含有する場合、その含有量は、潤滑油組成物全量基準で、通常０．００５〜１質量％である。
【０１１８】
消泡剤としては、例えば、シリコーン、フルオロシリコーン、及びフルオロアルキルエーテル等の公知の消泡剤を用いることができる。潤滑油組成物が消泡剤を含有する場合、その含有量は、潤滑油組成物全量基準で、通常０．０００５〜１質量％である。
【０１１９】
抗乳化剤としては、例えばポリアルキレングリコール系非イオン系界面活性剤等の公知の抗乳化剤を用いることができる。潤滑油組成物が抗乳化剤を含有する場合、その含有量は、潤滑油組成物全量基準で、通常０．００５〜５質量％である。
【０１２０】
着色剤としては、例えばアゾ化合物等の公知の着色剤を用いることができる。
【０１２１】
＜潤滑油組成物＞
潤滑油組成物の４０℃における動粘度は２５ｍｍ２／ｓ以下である。また好ましくは１０ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは１５ｍｍ２／ｓ以上、さらに好ましくは２０ｍｍ２／ｓ以上である。潤滑油組成物の４０℃における動粘度が２５ｍｍ２／ｓ以下であることにより、省燃費性を高めることが可能になる。また潤滑油組成物の４０℃における動粘度が上記下限値以上であることにより、潤滑箇所における油膜の形成を十分にして耐摩耗性を高めることが容易になる。
【０１２２】
潤滑油組成物の１００℃における動粘度は、好ましくは５．０ｍｍ２／ｓ以上であり、また好ましくは９．０ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは８．０ｍｍ２／ｓ以下、さらに好ましくは７．０ｍｍ２／ｓ以下である。潤滑油組成物の１００℃における動粘度が上記下限値以上であることにより、潤滑箇所における油膜の形成を十分にして耐摩耗性を高めることが容易になる。また潤滑油組成物の１００℃における動粘度が上記上限値以下であることにより、省燃費性を高めることが容易になる。
【０１２３】
潤滑油組成物の粘度指数は１７０以上である。潤滑油組成物の粘度指数が１７０以上であることにより、省燃費性を高めることが容易になる。潤滑油組成物の粘度指数の上限は特に制限されるものではないが、通常２５０以下である。
【０１２４】
潤滑油組成物中の全硫黄分Ｓ（単位：質量％）と、潤滑油組成物中の全リン分Ｐ（単位：質量％）との質量比Ｓ／Ｐが、３以上８以下であることが好ましい。比Ｓ／Ｐが３以上であることにより、耐摩耗性、耐焼き付き性、疲労寿命、および湿式クラッチの伝達トルク容量をさらに向上させることが可能になる。また比Ｓ／Ｐが８以下であることにより、耐摩耗性、耐焼き付き性、疲労寿命、湿式クラッチのジャダー防止性、及びシンクロナイザーリングの引き剥がし性をさらに向上させることが可能になる。
【０１２５】
潤滑油組成物の−４０℃におけるブルックフィールド粘度（以下において「ＢＦ粘度」ということがある。）は、好ましくは１０，０００ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは９，０００ｍＰａ・ｓ以下である。潤滑油組成物の−４０℃におけるＢＦ粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ以下であることにより、低温始動性を高めることが可能になる。
【０１２６】
（用途）
本発明の潤滑油組成物は、自動車用の自動変速機油として好ましく用いることができ、シンクロ機構を備える自動変速機、例えばデュアルクラッチトランスミッションの潤滑に特に好ましく用いることができる。
【実施例】
【０１２７】
以下、実施例及び比較例に基づき、本発明についてさらに具体的に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【０１２８】
＜実施例１〜１７及び比較例１〜５＞
表１〜表３に示されるように、本発明のギヤ油組成物（実施例１〜１７）、及び比較用のギヤ油組成物（比較例１〜５）をそれぞれ調製した。表中、基油の含有量は基油全量を基準としており、各添加剤の含有量は組成物全量を基準としている。成分の詳細は次の通りである。
【０１２９】
（（Ａ）潤滑油基油）
Ａ１−１：ワックス異性化基油（Group III、動粘度（４０℃）：９．０７２ｍｍ２／ｓ、動粘度（１００℃）：２．６２１ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１２７、硫黄分：１０質量ｐｐｍ未満、％ＣＰ：９１．８、％ＣＮ：８．２、％ＣＡ：０）
Ａ１−２：ワックス異性化基油（Group III、動粘度（４０℃）：１５．６５ｍｍ２／ｓ、動粘度（１００℃）：３．８８３ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１４２、硫黄分：１０質量ｐｐｍ未満、％ＣＰ：９２．５、％ＣＮ：７．５、％ＣＡ：０）
Ａ１−３：水素化精製鉱油（Group III、動粘度（４０℃）：１２．４３ｍｍ２／ｓ、動粘度（１００℃）：３．１２ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１１２、硫黄分：１０質量ｐｐｍ未満）
Ａ１−４：水素化精製鉱油（Group III、動粘度（４０℃）：１９．５７ｍｍ２／ｓ、動粘度（１００℃）：４．２３ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１２２、硫黄分：１０質量ｐｐｍ未満、％ＣＰ：８０．７、％ＣＮ：１９．３、％ＣＡ：０）
Ａ１−５：ポリα−オレフィン（Group IV、動粘度（４０℃）：５ｍｍ２／ｓ、動粘度（１００℃）：１．７ｍｍ２／ｓ、粘度指数：９１、流動点：−６６℃、引火点：１５７℃）
Ａ１−６：ポリα−オレフィン（Group IV、動粘度（４０℃）：１９ｍｍ２／ｓ、動粘度（１００℃）：４．１ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１２６、流動点：−６６℃、引火点：２２０）
Ａ２−１：ジエステル基油（Group V、アゼライン酸２−エチルヘキシル、動粘度（４０℃）：１０．３ｍｍ２／ｓ、動粘度（１００℃）：２．９ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１３８、流動点：−７２℃、引火点：２２０℃）
Ａ２−２：モノエステル基油（Group V、オレイン酸２−エチルヘキシル、動粘度（４０℃）：８．４ｍｍ２／ｓ、動粘度（１００℃）：２．７ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１７４、流動点：−４０℃、引火点：２２４℃）
【０１３０】
（（Ｂ）チアジアゾール化合物）
Ｂ−１：一般式（１）〜（３）で表される、ヒドロカルビルジチオ基を有するチアジアゾール化合物、Ｓ：３６質量％
【０１３１】
（（Ｃ）リン含有摩擦調整剤）
Ｃ−１：炭素数１８のアルキル又はアルケニル基を有する酸性亜リン酸エステル、Ｐ：５．８質量％
Ｃ−２：炭素数１８のアルキル又はアルケニル基を有する酸性亜リン酸エステルのアミン塩、Ｐ：２．４５質量％
【０１３２】
（（Ｅ）ポリ（メタ）アクリレート）
Ｅ−１：非分散型ポリメタクリレート、重量平均分子量：２０，０００
Ｅ−２：分散型ポリメタクリレート、重量平均分子量：４０，０００
Ｅ−３：分散型ポリメタクリレート、重量平均分子量：１５０，０００
【０１３３】
（（Ｆ）カルシウム系清浄剤）
Ｆ−１：Ｃａスルホネート、塩基価３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｃａ：１２．２質量％
【０１３４】
（（Ｇ）脂肪族アミド化合物）
Ｇ−１：脂肪酸と脂肪族モノアミンとの縮合生成物、炭素数６７〜８６、Ｎ：６．２質量％
【０１３５】
（（Ｄ）上記（Ｃ）成分以外のリン含有添加剤、および（Ｈ）無灰分散剤）
添加剤パッケージ：アフトンケミカル社製Hitec（登録商標）403J、Ｂ：０．２４質量％、Ｎ：１．５５質量％、Ｐ：０．５１質量％、Ｓ：２．２３質量％
【０１３６】
（その他の添加剤）
ゴム膨潤剤：硫黄含有ゴム膨潤剤、Ｓ：１１．６質量％
消泡剤：ジメチルシリコーン
【０１３７】
【表１】
2018070700.tif 000014
【０１３８】
【表２】
2018070700.tif 000015
【０１３９】
【表３】
2018070700.tif 000016
【０１４０】
（低温粘度特性）
潤滑油組成物のそれぞれについて、ブルックフィールド粘度計を用いて、油温−４０℃における粘度（ＢＦ粘度）を測定した。結果を表１〜３に示している。−４０℃におけるＢＦ粘度が低いほど、低温始動性が良好であることを意味する。−４０℃におけるＢＦ粘度は１０，０００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。
【０１４１】
（せん断安定性試験）
潤滑油組成物のそれぞれについて、ＪＰＩ−５Ｓ−２９−８８に準拠したせん断安定度試験により、潤滑油組成物のせん断安定性を評価した。試料油に振動子から周波数１０ｋＨｚ、振動子の振れ幅２８μｍの超音波を２時間照射し、超音波照射後の試料油の１００℃における動粘度の、超音波照射前の試料油の１００℃における動粘度に対する低下率（％）を算出した。結果を表１〜３に示している。動粘度の低下率が低いほど、せん断安定性が高く耐久性が良好であることを意味する。本試験において動粘度の低下率は２．０％以下であることが好ましい。
【０１４２】
（高速四球試験）
潤滑油組成物のそれぞれについて、ＪＰＩ−５Ｓ−４０−９３に準拠した高速四球試験により、潤滑油組成物の耐荷重能および耐摩耗性を評価した。
（１）回転数１８００ｒｐｍで最終非焼付荷重（ＬＮＳＬ）を測定した。
（２）回転数１２００ｒｐｍ、荷重３９２Ｎ、油温８０℃で３０分運転した後の摩耗痕径を測定した。
結果を表１〜３に示している。ＬＮＳＬが高いほど、耐焼き付き性（耐荷重能）が良好であることを意味し、摩耗痕径が小さいほど、耐摩耗性が良好であることを意味する。本試験においてＬＮＳＬは６１８Ｎ以上であることが好ましく、摩耗痕径は０．６０ｍｍ以下であることが好ましい。
【０１４３】
（ＦＡＬＥＸ焼付き試験）
潤滑油組成物のそれぞれについて、ＡＳＴＭ  Ｄ３２３３に準拠したＦＡＬＥＸ焼付き試験により、ギヤ油組成物の耐荷重能を評価した。油温１１０℃の条件下、２個の静止した鋼製のＶブロックで挟まれた鋼製のピンを２９０ｒｐｍで回転させ、焼付きが生じた荷重を測定した。結果を表１〜３に示している。焼き付きが生じた荷重が大きいほど、耐焼き付き性（耐荷重能）が良好であることを意味する。本試験において測定される耐荷重能は４４００Ｎ以上であることが好ましい。
【０１４４】
（ユニスチール試験）
潤滑油組成物のそれぞれについて、ユニスチール転がり疲労試験機（株式会社東京試験機製３連式高温転がり疲れ試験機ＴＲＦ−１０００／３−０１Ｈ）を用いて、ユニスチール試験（イギリス石油学会法：ＩＰ３０５／７９）によりスラストベアリングの転がり疲労寿命を測定した。スラストニードルベアリング（ＮＳＫ製ＦＮＴＡ−２５４２Ｃ）の片側の軌道輪を平坦な試験片（材質：ＳＵＪ２）で置き換えてなる試験軸受について、荷重７０００Ｎ、面圧２ＧＰａ、回転数１４５０ｒｐｍ、油温１２０℃の条件下で、ころ又は試験片のいずれかが疲労損傷するまでの時間を測定した。なお、ユニスチール転がり疲労試験機に備えられた振動加速度計により測定される試験部の振動加速度が１．５ｍ／ｓ２に達したとき、疲労損傷が発生したと判断した。１０回の繰り返し試験における疲労損傷までの時間から、ワイブルプロットにより疲労寿命を５０％寿命（Ｌ５０：累積確率が５０％になる時間）として算出した。結果を表１〜３に示している。本試験で測定された５０％寿命が長いほど、ギヤや軸受の疲労寿命をより改善できることを意味する。本試験において測定される疲労寿命（５０％寿命）は１１００分以上であることが好ましい。
【０１４５】
（ＳＡＥ  Ｎｏ．２摩擦試験）
潤滑油組成物のそれぞれについて、ＳＡＥ  Ｎｏ．２試験機（神鋼造機製）を用い、ＪＡＳＯ  Ｍ３４８：２００２に準拠して動摩擦試験を行い、フリクションプレートとスチールプレートとの間の動摩擦係数μｄ及びμ０を測定し、比μ０／μｄを算出した。
結果を表１〜３に示している。本試験で測定された動摩擦係数μｄが大きいほど、湿式クラッチの締結性能が良好である、すなわち湿式クラッチの伝達トルク容量が大きいことを意味する。また比μ０／μｄが小さいほど、湿式クラッチのジャダー防止性が良好であることを意味する。本試験において測定される動摩擦係数μｄは０．１２５以上であることが好ましく、比μ０／μｄは０．９５以下であることが好ましい。
【０１４６】
（シンクロナイザーリング単体試験）
潤滑油組成物のそれぞれについて、シンクロナイザーリング単体摩擦試験装置（神鋼造機製）を用いて、黄銅製シンクロナイザーリングが示す動摩擦係数およびステックトルクを測定した。
シンクロナイザーリング単体試験機は、同軸上に設けられたシンクロナイザーリングとギヤコーンとを有し、シンクロナイザーリングは軸方向に可動に保持されており、ギヤコーンは回転駆動可能に保持されている。
動摩擦係数の測定手順は次の通りである。潤滑油（油温６０℃）中、所定の回転数（３００ｒｐｍ）で回転している鋼製ギヤコーン（慣性質量０．１６ｋｇ・ｍ２）に、黄銅製シンクロナイザーリング（コーン角度６．３°、有効半径２７ｍｍ）を所定の荷重（５００Ｎ）で押し付ける。０．２秒押し付けた後２．０秒引き離すことを１サイクルとし、５００サイクル目における摩擦トルクから動摩擦係数を算出した。
ステックトルクの測定手順は次の通りである。まず、動摩擦係数の上記測定手順と同様にして、初期速度３００ｒｐｍで自由回転するギヤコーンにシンクロナイザーリングを押し付けることにより回転を停止させる。回転が停止したとき、シンクロナイザーリングはギヤコーンに貼り付いている状態である。次いで、シンクロナイザーリングに荷重を加えていない状態で、ギヤコーンを所定の回転数（３００ｒｐｍ）で回転させ、シンクロナイザーリングが相手部材から剥がれた時のトルク（ステックトルク）を測定する。測定値は１０回までの測定の最大値を採った。
結果を表１〜３に示している。本試験で測定された動摩擦係数が大きいほど、シンクロナイザーリングの同期性能が良好であることを意味する。また本試験で測定されたステックトルクが小さいほど、シンクロナイザーリングの引き剥がし性が良好であることを意味する。本試験において測定される動摩擦係数は０．１４０以上であることが好ましく、ステックトルクは１０以下であることが好ましく、５以下であることが特に好ましい。
【０１４７】
（評価結果）
実施例１〜１７の潤滑油組成物は、全ての評価項目において良好な結果を示した。
組成物の４０℃における動粘度および粘度指数が本発明の範囲外である比較例１の組成物は、低温粘度特性において劣っていた。
（Ｂ）成分（チアジアゾール化合物）を含有せず、組成物のＳ／Ｐ比が過小であった比較例２の組成物は、高速四球試験における摩耗痕径（耐摩耗性）、ＦＡＬＥＸ焼付き試験（耐荷重能）、及びユニスチール試験（疲労寿命）において劣った結果を示した。
（Ｃ）成分（リン含有摩擦調整剤）を含有せず、組成物のＳ／Ｐ比が過大であった比較例３の組成物は、高速四球試験における摩耗痕径（耐摩耗性）、ＦＡＬＥＸ焼付き試験（耐荷重能）、ユニスチール試験（疲労寿命）、及びＳＡＥ  Ｎｏ．２摩擦試験のμ０／μｄ比（湿式クラッチのジャダー防止性）において劣った結果を示した。
（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を含有しなかった比較例４の組成物は、高速四球試験における摩耗痕径（耐摩耗性）、ＦＡＬＥＸ焼付き試験（耐荷重能）、ユニスチール試験（疲労寿命）、シンクロナイザーリング単体試験の動摩擦係数（シンクロナイザーリングの同期性能）及びステックトルク（シンクロナイザーリングの引き剥がし性）において劣った結果を示した。
（Ｅ）成分（ポリ（メタ）アクリレート）の重量平均分子量が過大であった比較例５の組成物は、せん断安定性試験、ＦＡＬＥＸ焼付き試験（耐荷重能）、及びユニスチール試験（疲労寿命）において劣った結果を示した。