(57)【要約】【課題】  本願発明が解決しようとする課題は、液晶組成物に添加することにより液晶組成物の劣化を防止し、液晶組成物との相溶性が高く、液晶組成物の保存安定性を損なうことなく、かつ簡便に製造可能な安定剤化合物を提供することである。【解決手段】  本発明は、一般式（Ｉ）【化１】2018193488.tif 000098で表される化合物を提供する。本発明に係る化合物は、液晶組成物の光による劣化を防止し、液晶組成物との相溶性が高く、液晶組成物の保存安定性を損なうことがないため、液晶組成物の構成部材として有用である。本願発明の化合物を含有する液晶組成物および液晶表示素子は、耐ＵＶ性が発現し、高いＶＨＲを有するため、焼き付きや表示ムラ等の表示不良が発生しない又は抑制された、表示品位の優れた液晶表示素子を得られる。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）
【化１】
2018193488.tif 000095
（式中、ＲＩ１１、ＲＩ１２、ＲＩ１３、ＲＩ１４、ＲＩ１５、ＲＩ２１、ＲＩ２２、ＲＩ２３、ＲＩ２４及びＲＩ２５はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、イソシアノ基、アミノ基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基又は炭素原子数１〜２０のアルキル基を表し、該アルキル基中に存在する１個又は２個以上の−ＣＨ２−はそれぞれ独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、トランス１，４−シクロヘキシレン基、１，４−フェニレン基又はナフタレン−２，６−ジイル基で置換されてもよく、アルキル基中の１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立してハロゲン原子又はシアノ基で置換されていてもよいが、ＲＩ１１、ＲＩ１２、ＲＩ１３、ＲＩ１４、ＲＩ１５、ＲＩ２１、ＲＩ２２、ＲＩ２３、ＲＩ２４及びＲＩ２５の全てが水素原子を表すことはない。）
で表される化合物を有する液晶組成物用添加剤。
【請求項２】
一般式（Ｉ）において、ＲＩ１１とＲＩ２１、ＲＩ１２とＲＩ２２、ＲＩ１３とＲＩ２３、ＲＩ１４とＲＩ２４及びＲＩ１５とＲＩ２５がそれぞれ同じ基を表す請求項１に記載の液晶組成物用添加剤。
【請求項３】
一般式（Ｉ）において、ＲＩ１１とＲＩ２１、ＲＩ１２とＲＩ２２、ＲＩ１３とＲＩ２３、ＲＩ１４とＲＩ２４及びＲＩ１５とＲＩ２５から選ばれるいずれか一つ以上の組が異なる基を表す請求項１に記載の液晶組成物用添加剤。
【請求項４】
一般式（Ｉ）において、ＲＩ１１、ＲＩ１２、ＲＩ１３、ＲＩ１４、ＲＩ１５、ＲＩ２１、ＲＩ２２、ＲＩ２３、ＲＩ２４及びＲＩ２５から選択される１個又は２個以上の基がフッ素原子を表す請求項１から３のいずれか一項に記載の液晶組成物用添加剤。
【請求項５】
一般式（Ｉ）において、ＲＩ１１、ＲＩ１２、ＲＩ１３、ＲＩ１４、ＲＩ１５、ＲＩ２１、ＲＩ２２、ＲＩ２３、ＲＩ２４及びＲＩ２５から選択される１個又は２個以上の基が炭素原子数４〜２０のアルキル基を表す請求項１から４のいずれか１項に記載の液晶組成物用添加剤。
【請求項６】
一般式（Ｉ）において、ＲＩ１１、ＲＩ１２、ＲＩ１３、ＲＩ１４、ＲＩ１５、ＲＩ２１、ＲＩ２２、ＲＩ２３、ＲＩ２４及びＲＩ２５から選択される１個又は２個以上の基が、その基中に、トランス１，４−シクロヘキシレン基、１，４−フェニレン基又はナフタレン−２，６−ジイル基を有する基を表す請求項１から５のいずれか一項に記載の液晶組成物用添加剤。
【請求項７】
ＲＩ１１、ＲＩ１２、ＲＩ１３、ＲＩ１４及びＲＩ１５から選択される２個以上の基がハロゲン原子、シアノ原子又は炭素原子数１〜２０のアルキル基を表すか、及び／又は、ＲＩ２１、ＲＩ２２、ＲＩ２３、ＲＩ２４及びＲＩ２５から選択される２個以上の基がハロゲン原子、シアノ基又は炭素原子数１〜２０のアルキル基を表す請求項１〜６のいずれか一項に記載の液晶組成物用添加剤。
【請求項８】
請求項１に記載の一般式（Ｉ）で表される化合物。
【請求項９】
請求項８に記載の化合物を含有する組成物。
【請求項１０】
更に、一般式（ｉ）及び一般式（ｉｉ）
【化２】
2018193488.tif 000096
（式中、Ｒｉ０は水素原子、水酸基、−Ｏ・、又は炭素原子数１〜２０のアルキル基を表し、該アルキル基中に存在する１個又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は、それぞれ独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、トランス１，４−シクロヘキシレン基、１，４−フェニレン基又はナフタレン−２，６−ジイル基に置換されてもよく、Ｒｉ０中の１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立してフッ素原子、塩素原子又はシアノ基で置換されていてもよく、
Ｒｉ１、Ｒｉ２、Ｒｉ３及びＲｉ４はそれぞれ独立して炭素原子数１〜１２のアルキル基を表し、該Ｒｉ１とＲｉ２及び／又はＲｉ３とＲｉ４は互いに結合して環を形成してもよく、
Ｒｉ５、Ｒｉ６、Ｒｉ７及びＲｉ８はそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１〜１２のアルキル基を表し、ＲＩＩ５とＲＩＩ６及び／又はＲＩＩ７とＲＩＩ８がアルキル基を表す場合、該ＲＩＩ５とＲＩＩ６及び／又はＲＩＩ７とＲＩＩ８は互いに結合して環を形成してもよく、
ｎｉは０又は１を表し、
ｍｉは１〜６の整数を表し、Ｍｉは１〜６価の有機基を表し、Ｍｉの価数はｍｉが表す数と同じ数であり、Ｒｉ０、Ｒｉ１、Ｒｉ２、Ｒｉ３、Ｒｉ４、Ｒｉ５、Ｒｉ６、Ｒｉ７、Ｒｉ８及びｎｉが複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。）
【化３】
2018193488.tif 000097
（式中、Ｒｉｉ０は水素原子、水酸基、−Ｏ・、又は炭素原子数１〜２０のアルキル基を表し、該アルキル基中に存在する１個又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は、それぞれ独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、トランス１，４−シクロヘキシレン基、１，４−フェニレン基又はナフタレン−２，６−ジイル基に置換されてもよく、Ｒｉｉ０中の１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立してフッ素原子、塩素原子又はシアノ基で置換されていてもよく、
Ｒｉｉ１、Ｒｉｉ２、Ｒｉｉ３及びＲｉｉ４はそれぞれ独立して炭素原子数１〜１２のアルキル基を表し、該Ｒｉｉ１とＲｉｉ２及び／又はＲｉｉ３とＲｉｉ４は互いに結合して環を形成してもよく、
ｎｉｉは０又は１を表し、
ｔは１から４を表し、Ｕは環構造を形成する２×ｔ価の有機基を表し、Ｒｉｉ０、Ｒｉｉ１、Ｒｉｉ２、Ｒｉｉ３、Ｒｉｉ４、Ｒｉｉ５、Ｒｉｉ６、Ｒｉｉ７、Ｒｉｉ８及びｎｉｉが複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。）
で表される化合物群から選択される化合物を一種又は二種以上含有する請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
請求項９又は１０に記載の組成物を使用した表示素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は安定剤化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示素子は、時計、電卓をはじめとして、糧用各種電気機器、各種測定機器、自動車用パネル、ワードプロセッサー、電子手帳、プリンター、コンピューター、テレビ、時計、広告表示板等に用いられている。液晶表示方式としては、その代表的なものにＴＮ（捩れネマチック）型、ＳＴＮ（超捩れネマチック）型、ＤＳ（動的光散乱）型、ＧＨ（ゲスト・ホスト）型、ＩＰＳ（インプレーンスイッチング）型、ＯＣＢ（光学補償複屈折）型、ＥＣＢ（電圧制御複屈折型）、ＶＡ（垂直配向）型、及びＣＳＨ（カラースーパーホメオトロピック）型等を挙げることができる。また駆動方式としてもスタティック駆動、マルチプレックス駆動、単純マトリックス方式、ＴＦＴ（薄膜トランジスタ）及びＴＦＤ（薄膜ダイオード）等により駆動されるアクティブマトリックス（ＡＭ）方式を挙げることができる。
【０００３】
これらの中で特にＡＭ駆動によるＩＰＳ型及ＶＡ型等の表示方式は、高速で高視野角の溶融される表示素子、例えばテレビ等の用途に使用されている。
【０００４】
これらの表示方式に用いられるネマチック液晶組成物には、低電圧駆動、高速応答及び広い動作温度範囲が要求される。すなわち、Δεの絶対値が大きく、粘度（η）が低く、高いネマチック相−等方性液体相転移温度（Ｔｎｉ）が要求されている。また、屈折率異方性（Δｎ）とセルギャップ（ｄ）との積であるΔｎ×ｄの設定から、液晶組成物のΔｎをセルギャップに合わせて適当な範囲に調節する必要がある。加えて液晶表示素子をテレビ等へ応用する場合においては高速応答性が重視されるため、粘度（η）が低く、γ１の小さい液晶組成物が要求される。
【０００５】
これら液晶組成物の物性における要求に加え、液晶表示素子に用いられる液晶組成物は、水分、空気、熱、光などの外的刺激に対して安定であることが求められる。外的刺激に対する安定性が損なわれると、液晶表示素子に焼き付きや表示ムラ等の表示不良が発生してしまう。焼き付きや表示ムラ等の表示不良が発生しない、又は発生し難い液晶組成物及び液晶表示素子を得るためには、電圧保持率（ＶＨＲ）が高いことが必須であると考えられており、そのために、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤又は光安定剤を液晶組成物に添加することで、ＶＨＲを高く維持することができることが知られている（特許文献１〜３参照）。
【０００６】
以上のことから、液晶組成物の物性における要求を満たしつつ、高いＶＨＲを達成する液晶組成物が求められており、これを達成するにあたり、ＶＨＲ低下を抑制する新規の酸化防止剤、紫外線吸収剤又は光安定剤が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特表２００４−５０７６０７
【特許文献２】特開２００２−２５６２６７
【特許文献３】特表２０１４−５０５７４５
【特許文献４】特表２０１４−５０５７４６
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本願発明が解決しようとする課題は、液晶組成物に添加することにより液晶組成物の劣化を防止し、液晶組成物との相溶性が高く、液晶組成物の保存安定性を損なうことのない化合物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本願発明者は上記課題を解決するために鋭意検討した結果、本願発明の完成に至った。
すなわち、本発明は、一般式（Ｉ）
【００１０】
【化１】
2018193488.tif 000002
【００１１】
（式中、ＲＩ１１、ＲＩ１２、ＲＩ１３、ＲＩ１４、ＲＩ１５、ＲＩ２１、ＲＩ２２、ＲＩ２３、ＲＩ２４及びＲＩ２５はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、イソシアノ基、アミノ基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基又は炭素原子数１〜２０のアルキル基を表し、該アルキル基中に存在する１個又は２個以上の−ＣＨ２−はそれぞれ独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、トランス１，４−シクロヘキシレン基、１，４−フェニレン基又はナフタレン−２，６−ジイル基で置換されてもよく、アルキル基中の１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立してハロゲン原子又はシアノ基で置換されていてもよいが、ＲＩ１１、ＲＩ１２、ＲＩ１３、ＲＩ１４、ＲＩ１５、ＲＩ２１、ＲＩ２２、ＲＩ２３、ＲＩ２４及びＲＩ２５の全てが水素原子を表すことはない。）
で表される化合物を有する液晶組成物用添加剤を提供する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明に係る化合物は、液晶組成物の光による劣化を防止し、液晶組成物との相溶性が高く、液晶組成物の保存安定性を損なうことがないため、液晶組成物用添加剤として有用である。本願発明の化合物を含有する液晶組成物および液晶表示素子は、耐ＵＶ性が発現し、高いＶＨＲを有するため、焼き付きや表示ムラ等の表示不良が発生しない又は抑制された、表示品位の優れた液晶表示素子を得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本願発明における液晶組成物は、一般式（Ｉ）で表される化合物を１種又は２種以上含有する。
【００１４】
【化２】
2018193488.tif 000003
【００１５】
一般式（Ｉ）において、ＲＩ１１、ＲＩ１２、ＲＩ１３、ＲＩ１４、ＲＩ１５、ＲＩ２１、ＲＩ２２、ＲＩ２３、ＲＩ２４及びＲＩ２５は液晶組成物との相溶性の観点から、水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数２〜２０のアルケニル基又はフッ素原子であることが好ましく、水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数３〜８のアルケニル基又はフッ素原子でであることがより好ましい。水素原子、アルキル基またはアルケニル基は直鎖状又は分岐鎖状であることが好ましく、直鎖状であることが好ましい。製造の簡便さから、フッ素原子、水素原子又は炭素原子数１〜５の直鎖状のアルキル基であることが特に好ましい。また、光劣化防止能を高めるにはＲＩ１１、ＲＩ１２、ＲＩ１３、ＲＩ１４、ＲＩ１５、ＲＩ２１、ＲＩ２２、ＲＩ２３、ＲＩ２４及びＲＩ２５のうち、１つないし８つが水酸基であることが好ましく、１つないし６つが水酸基であることが好ましく、１つないし４つが水酸基であることが好ましく、１つないし２つが水酸基であることが好ましく、２つが水酸基であることが特に好ましい。また、合成の簡便さにおいては、ＲＩ１ｎとＲＩ２ｎ（ｎ＝１〜５）が互いに等しいこと、すなわち、ＲＩ１１とＲＩ２１、ＲＩ１２とＲＩ２２、ＲＩ１３とＲＩ２３、ＲＩ１４とＲＩ２４及びＲＩ１５とＲＩ２５がそれぞれ同じ基を表すことが好ましい。あるいは、液晶組成物との相溶性の観点からは、ＲＩ１ｎとＲＩ２ｎ（ｎ＝１〜５）の組み合わせのうち、少なくとも一組が互いに異なること、すなわち、ＲＩ１１とＲＩ２１、ＲＩ１２とＲＩ２２、ＲＩ１３とＲＩ２３、ＲＩ１４とＲＩ２４及びＲＩ１５とＲＩ２５から選ばれるいずれか一つ以上の組が異なる基を表すことが好ましい。
【００１６】
また、液晶組成物との相溶性の観点から、ＲＩ１１、ＲＩ１２、ＲＩ１３、ＲＩ１４、ＲＩ１５、ＲＩ２１、ＲＩ２２、ＲＩ２３、ＲＩ２４及びＲＩ２５から選択される１個又は２個以上の基がフッ素原子を表すことが好ましい。
【００１７】
また、配向膜との親和性及び光劣化防止能の観点から、ＲＩ１１、ＲＩ１２、ＲＩ１３、ＲＩ１４、ＲＩ１５、ＲＩ２１、ＲＩ２２、ＲＩ２３、ＲＩ２４及びＲＩ２５から選択される１個又は２個以上の基が炭素原子数４〜２０のアルキル基を表すことが好ましい。アルキル基は直鎖状又は分岐鎖状であることが好ましく、直鎖状であることが好ましい。アルキル基の炭素原子数は４〜１５であることが好ましく、４〜１０であることが好ましく、４〜８であることが好ましい。  一般式（Ｉ）で表される化合物は、合成の簡便さの観点から、一般式（Ｉ−１）〜一般式（Ｉ−６６）で表される化合物であることが好ましい。
【００１８】
【化３】
2018193488.tif 000004
【００１９】
【化４】
2018193488.tif 000005
【００２０】
【化５】
2018193488.tif 000006
【００２１】
【化６】
2018193488.tif 000007
【００２２】
【化７】
2018193488.tif 000008
【００２３】
（式中、ＣｎＨ（２ｎ＋１）中のｎは１〜８の整数を表す。）
また、一般式（Ｉ）で表される化合物は、合成の簡便さ及び液晶組成物との相溶性の観点から、一般式（Ｉ−６７）〜一般式（Ｉ−１０９）で表される化合物であることが好ましい。
【００２４】
【化８】
2018193488.tif 000009
【００２５】
【化９】
2018193488.tif 000010
【００２６】
【化１０】
2018193488.tif 000011
【００２７】
【化１１】
2018193488.tif 000012
【００２８】
（式中、ＣｎＨ（２ｎ＋１）中のｎは０〜８の整数を表す。）
また、一般式（Ｉ）で表される化合物は、液晶組成物との相溶性の観点から、一般式（Ｉ−１１０）〜一般式（Ｉ−１５７）で表される化合物であることが好ましい。
【００２９】
【化１２】
2018193488.tif 000013
【００３０】
【化１３】
2018193488.tif 000014
【００３１】
【化１４】
2018193488.tif 000015
【００３２】
（式中、ＣｎＨ（２ｎ＋１）中のｎは０〜８の整数を表す。）
本発明において、一般式（Ｉ）で表される化合物は、以下のようにして製造することができる。勿論本発明の趣旨及び適用範囲は、これら製造例により制限されるものではない。
一般式（Ｉ）のうち、ＲＩ１ｎとＲＩ２ｎ（ｎ＝１〜５）が互いに等しい化合物、すなわち、ＲＩ１１とＲＩ２１、ＲＩ１２とＲＩ２２、ＲＩ１３とＲＩ２３、ＲＩ１４とＲＩ２４及びＲＩ１５とＲＩ２５がそれぞれ同じ基を表す化合物を一般式（Ｉ−ａ）と表わす。以下式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は一般式（Ｉ）中のＲＩ１１とＲＩ２１、ＲＩ１２とＲＩ２２、ＲＩ１３とＲＩ２３、ＲＩ１４とＲＩ２４及びＲＩ１５とＲＩ２５とそれぞれ同じ意味を表す。
【００３３】
（製法１）一般式（Ｉ−１）〜（Ｉ−１０９）で表される化合物（Ｉ−ａ）の製造方法
【００３４】
【化１５】
2018193488.tif 000016
【００３５】
一般式（Ｓ−１）で表される化合物を触媒量のシアン化カリウムと反応させることにより一般式（Ｓ−２）で表される化合物を得ることができる。一般式（Ｓ−２）で表される化合物に水素化ホウ素ナトリウムを作用させることで一般式（Ｉ−ａ）で表わされる化合物が得られる。この他にも種々官能基変換により、一般式（Ｉ−ａ）が得られる。他にも例えば、実験化学講座（日本化学会編、丸善株式会社発行）、Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ（Ａ  Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ）、Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎ−Ｉｎｓｔｉｔｕｔ  ｆｕｅｒ  Ｌｉｔｅｒａｔｕｒ  ｄｅｒ  Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ、Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ  Ｂｅｒｌｉｎ  ａｎｄ  Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．Ｋ）、Ｆｉｅｓｅｒｓ’  Ｒｅａｇｅｎｔｓ  ｆｏｒ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．）等の文献に記載のもの又はＳｃｉＦｉｎｄｅｒ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ａｂｓｔｒａｃｔｓ  Ｓｅｒｖｉｃｅ，Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ）、Ｒｅａｘｙｓ（Ｅｌｓｅｖｉｅｒ  Ｌｔｄ．）等のデータベースに収載の反応条件を使用することで、一般式（Ｉ−ａ）で表される化合物へ誘導できる。
【００３６】
（製法２）一般式（１−ｂ）で表される化合物の製造方法
【００３７】
【化１６】
2018193488.tif 000017
【００３８】
一般式（Ｓ−３）で表される化合物をトリフェニルホスフィン及び四臭化炭素と反応させ、ブチルリチウムを作用させることにより一般式（Ｓ−４）で表される化合物を得ることができる。一般式（Ｓ−４）で表される化合物と一般式（Ｓ−７）（Ｘ＝Ｂｒ、Ｉ）で表わされる化合物をカップリング反応にて結合させることにより、一般式（Ｓ−５）で表わされる化合物を得ることができる。一般式（Ｓ−５）にパラジウム触媒と銅触媒存在下、ジメチルスルホキシドを作用させることで、一般式（Ｓ−６）で表わされる化合物を得ることができる。一般式（Ｓ−６）で表わされる化合物に水素化ホウ素ナトリウムを作用させることで、一般式（Ｉ−ｂ）で表わされる化合物が得られる。この他にも種々官能基変換により、一般式（Ｉ−ｂ）が得られる。他にも例えば、実験化学講座（日本化学会編、丸善株式会社発行）、Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ（Ａ  Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ）、Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎ−Ｉｎｓｔｉｔｕｔ  ｆｕｅｒ  Ｌｉｔｅｒａｔｕｒ  ｄｅｒ  Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ、Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ  Ｂｅｒｌｉｎ  ａｎｄ  Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．Ｋ）、Ｆｉｅｓｅｒｓ’  Ｒｅａｇｅｎｔｓ  ｆｏｒ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．）等の文献に記載のもの又はＳｃｉＦｉｎｄｅｒ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ａｂｓｔｒａｃｔｓ  Ｓｅｒｖｉｃｅ，Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ）、Ｒｅａｘｙｓ（Ｅｌｓｅｖｉｅｒ  Ｌｔｄ．）等のデータベースに収載の反応条件を使用することで、対応する化合物から、一般式（Ｓ−３）、（Ｓ−４）で表される化合物を供給でき、一般式（Ｉ−ｂ）で表わされる化合物へ誘導できる。
【００３９】
また、各工程において適宜反応溶媒を用いることができる。溶媒の具体例としてはエタノール、テトラヒドロフラン、トルエン、ジクロロメタン、水等が挙げられる。有機溶媒及び水の二相系で反応を行う場合、相間移動触媒を添加することも可能である。相間移動触媒の具体例としてはベンジルトリメチルアンモニウムブロミド、テトラブチルアンモニウムブロミド等が挙げられる。
【００４０】
また、各工程において必要に応じて精製を行うことができる。精製方法としてはクロマトグラフィー、再結晶、蒸留、昇華、再沈殿、吸着、分液処理等が挙げられる。精製剤の具体例としてはシリカゲル、ＮＨ２シリカゲル、アルミナ、活性炭等が挙げられる。
【００４１】
一般式（Ｉ）で表される化合物を液晶組成物に添加することにより、液晶組成物の劣化を防止することができる。一般式（Ｉ）で表される化合物は、液晶組成物の光、熱等の刺激による劣化を抑える安定剤として機能すると考えられる。また、一般式（Ｉ）で表される化合物は、液晶組成物との相溶性が高く、保存安定性にも優れており、液晶組成物の添加剤として有用である。
【００４２】
一般式（Ｉ）で表される化合物を１種又は２種以上含有する組成物は、室温において液晶相を有することが好ましい。一般式（Ｉ）で表される化合物は、組成物の総質量に対して下限値として、０．００１質量％以上含油することが好ましく、０．００５質量％以上含有することが好ましく、０．０１質量％以上含有することが好ましく、０．０２質量％以上含有することが好ましく、０．０３質量％以上含有することが好ましく、０．０５質量％以上含有することが好ましく、０．０７質量％以上含有することが好ましく、０．１質量％以上含有することが好ましく、０．１５質量％以上含有することが好ましく、０．２質量％以上含有することが好ましく、０．２５質量％以上含有することが好ましく、０．３質量％以上含有することが好ましく、０．５質量％以上含有することが好ましく、１質量％以上含有することが好ましい。また、上限値として５質量％以下含有することが好ましく、３質量％以下含有することが好ましく、１質量％以下含有することが好ましく、０．５質量％以下含有することが好ましく、０．４５質量％以下含有することが好ましく、０．４質量％以下含有することが好ましく、０．３５質量％以下含有することが好ましく、０．３質量％以下含有することが好ましく、０．２５質量％以下含有することが好ましく、０．２質量％以下含有することが好ましく、０．１５質量％以下含有することが好ましく、０．１質量％以下含有することが好ましく、０．０７質量％以下含有することが好ましく、０．０５質量％以下含有することが好ましく、０．０３質量％以下含有することが好ましい。
【００４３】
より具体的には、０．０１から５質量％含有することが好ましく、０．０１から０．３質量％であることが好ましく、０．０２から０．３質量％であることが更に好ましく、０．０５から０．２５質量％であることが特に好ましい。更に詳述すると、低温における析出の抑制を重視する場合にはその含有量は０．０１から０．１質量％が好ましい。
【００４４】
一般式（Ｉ）で表される化合物を含有する組成物は、一般式（Ｉ）で表される化合物以外に、液晶相を有する化合物を含有してもよいし、液晶相を有さない化合物を含有してもよい。
【００４５】
一般式（Ｉ）で表される化合物を含有する組成物は、更に、以下の一般式（ｉ）又は一般式（ｉｉ）で表される化合物を含有することが好ましい。
【００４６】
【化１７】
2018193488.tif 000018
【００４７】
（式中、Ｒｉ０は水素原子、水酸基、−Ｏ・、又は炭素原子数１〜２０のアルキル基を表し、該アルキル基中に存在する１個又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は、それぞれ独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、トランス１，４−シクロヘキシレン基、１，４−フェニレン基又はナフタレン−２，６−ジイル基に置換されてもよく、Ｒｉ０中の１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立してフッ素原子、塩素原子又はシアノ基で置換されていてもよく、
Ｒｉ１、Ｒｉ２、Ｒｉ３及びＲｉ４はそれぞれ独立して炭素原子数１〜１２のアルキル基を表し、該Ｒｉ１とＲｉ２及び／又はＲｉ３とＲｉ４は互いに結合して環を形成してもよく、
Ｒｉ５、Ｒｉ６、Ｒｉ７及びＲｉ８はそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１〜１２のアルキル基を表し、ＲＩＩ５とＲＩＩ６及び／又はＲＩＩ７とＲＩＩ８がアルキル基を表す場合、該ＲＩＩ５とＲＩＩ６及び／又はＲＩＩ７とＲＩＩ８は互いに結合して環を形成してもよく、
ｎｉは０又は１を表し、
ｍｉは１〜６の整数を表し、Ｍｉは１〜６価の有機基を表し、Ｍｉの価数はｍｉが表す数と同じ数であり、Ｒｉ０、Ｒｉ１、Ｒｉ２、Ｒｉ３、Ｒｉ４、Ｒｉ５、Ｒｉ６、Ｒｉ７、Ｒｉ８及びｎｉが複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。）
【００４８】
【化１８】
2018193488.tif 000019
【００４９】
（式中、Ｒｉｉ０は水素原子、水酸基、−Ｏ・、又は炭素原子数１〜２０のアルキル基を表し、該アルキル基中に存在する１個又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は、それぞれ独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、トランス１，４−シクロヘキシレン基、１，４−フェニレン基又はナフタレン−２，６−ジイル基に置換されてもよく、Ｒｉｉ０中の１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立してフッ素原子、塩素原子又はシアノ基で置換されていてもよく、
Ｒｉｉ１、Ｒｉｉ２、Ｒｉｉ３及びＲｉｉ４はそれぞれ独立して炭素原子数１〜１２のアルキル基を表し、該Ｒｉｉ１とＲｉｉ２及び／又はＲｉｉ３とＲｉｉ４は互いに結合して環を形成してもよく、
ｎｉｉは０又は１を表し、
ｔは１から４を表し、Ｕは環構造を形成する２×ｔ価の有機基を表し、Ｒｉｉ０、Ｒｉｉ１、Ｒｉｉ２、Ｒｉｉ３、Ｒｉｉ４、Ｒｉｉ５、Ｒｉｉ６、Ｒｉｉ７、Ｒｉｉ８及びｎｉｉが複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。）
一般式（ｉ）及び一般式（ｉｉ）において、Ｒｉ０及びＲｉｉ０は液晶組成物との相溶性の観点から、水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基又は炭素原子数２〜２０のアルケニル基であることが好ましく、炭素原子数１〜１２のアルキル基、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基又は炭素原子数３〜１２のアルケニル基であることがより好ましい。アルキル基、アルコキシ基又はアルケニル基は直鎖状又は分子状であることが好ましく、直鎖状であることが好ましい。製造の簡便さから、水素原子又は炭素原子数１〜５の直鎖状のアルキル基であることが特に好ましい。また、光劣化防止能を高めるには水素原子又は水酸基であることが好ましく、水素原子であることが特に好ましい。
【００５０】
Ｒｉ１、Ｒｉ２、Ｒｉ３、Ｒｉ４、Ｒｉｉ１、Ｒｉｉ２、Ｒｉｉ３及びＲｉｉ４はそれぞれ独立して炭素原子数１〜４のアルキル基であることが好ましく、原料の入手の容易さ及び化合物の安定性の観点からメチル基であることが特に好ましい。また、製造時に混入する極性不純物の除去を容易にするためにはＲｉ１とＲｉ２及び／又はＲｉ３とＲｉ４は互いに結合して環構造を形成することが好ましい。同様に、Ｒｉｉ１とＲｉｉ２及び／又はＲｉｉ３とＲｉｉ４は互いに結合して環構造を形成することが好ましい。
【００５１】
Ｒｉ５、Ｒｉ６、Ｒｉ７、Ｒｉ８、Ｒｉｉ５、Ｒｉｉ６、Ｒｉｉ７及びＲｉｉ８はそれぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１〜８のアルキル基であることが好ましく、水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基であることが好ましく、原料の入手の容易さ及び化合物の安定性の観点から水素原子又はメチル基であることが特に好ましい。
【００５２】
一般式（ｉ）で表される化合物において、ｍｉは１〜６の整数を表し、Ｍｉは１〜６価の有機基を表し、Ｍｉの価数はｎｉが表す数と同じ数であるが、ｍｉは３であり、Ｍｉは３価の有機基であることが好ましい。
【００５３】
ｍｉが３を表す場合、Ｍｉは一般式（ｉ−Ｍ）
【００５４】
【化１９】
2018193488.tif 000020
【００５５】
（式中の、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３はそれぞれ独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＮＨ−又は単結合を表す。
Ｓｐ１、Ｓｐ２及びＳｐ３はそれぞれ独立して単結合又は炭素原子数１〜１０のアルキレン基を表し、該アルキレン基中に存在する１個又は２個以上の−ＣＨ２−はそれぞれ独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＯＣＦ２−又は−ＣＦ２Ｏ−に置換されてもよい。
Ａは
【００５６】
【化２０】
2018193488.tif 000021
【００５７】
（式中の、Ｒ８は、水素原子、−ＯＨ又は炭素原子数１〜１０のアルキル基を表し、該アルキル基中に存在する１個又は２個以上の−ＣＨ２−はそれぞれ独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−に置換されてもよい。また、環状構造中の水素原子はハロゲン原子又はシアノ基で置換されていてもよい。）
から選ばれる基を表す。）
で表される構造であることが、液晶組成物との相溶性および保存安定性を高めるためには好ましい。
【００５８】
ここで、製造の容易さ、および原料の入手容易さより、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３の少なくとも１個以上は−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−又は単結合を表すことが好ましく、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３の全てが−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−又は単結合を表すことが特に好ましい。また、Ｓｐ１、Ｓｐ２及びＳｐ３は、単結合又は炭素原子数１〜１０のアルキレン基を表すことが好ましく、単結合又は炭素原子数１〜８のアルキレン基を表すことが好ましく、単結合又は炭素原子数１〜４のアルキレン基を表すことがより好ましい。該アルキレン基は無置換であるか、又はアルキレン基中に存在する１個又は２個以上の−ＣＨ２−はそれぞれ独立して−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−又は−Ｏ−ＣＯ−に置換されていることが好ましく、無置換であることがより好ましい。具体的には、Ｓｐ１、Ｓｐ２及びＳｐ３は、−ＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯ−、−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＨ２−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＯ−、炭素原子数１〜４の無置換のアルキレン基又は単結合であることが特に好ましい。
【００５９】
また、−Ｓｐ１−Ｚ１−、−Ｓｐ２−Ｚ２−及び−Ｓｐ２−Ｚ２−は、それぞれ独立して−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＨ２−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−又は−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−であることが好ましく、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−又は−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−であることがより好ましい。
【００６０】
Ａは
【００６１】
【化２１】
2018193488.tif 000022
【００６２】
（式中の、Ｒ８は、水素原子、−ＯＨ又は炭素原子数１〜１０のアルキル基を表し、該アルキル基中に存在する１個又は２個以上の−ＣＨ２−はそれぞれ独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯ−Ｏ−又は−Ｏ−ＣＯ−に置換されてもよい。）で表される構造であることが、液晶組成物との相溶性および保存安定性を高めるためにはより好ましい。ここで、製造の容易さ、および原料の入手容易さより、Ｒ８は、水素原子、−ＯＨ、炭素原子数２〜１０のアルキル基、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ９（Ｒ９は炭素原子数１〜９のアルキル基を表す）が好ましく、水素原子を表すことが特に好ましい。
【００６３】
具体的には、一般式（ｉ）としてｎｉが３を表す化合物は、一般式（ｉ−ａ１）〜（ｉ−ａ１４）で表される化合物が特に好ましい。
【００６４】
【化２２】
2018193488.tif 000023
【００６５】
【化２３】
2018193488.tif 000024
【００６６】
（式中のＲ１１、Ｒ１２及びＲ１３は、それぞれ独立して一般式（ｉ）中のＲｉ０と同じ意味を表す。）
また、一般式（ｉ）で表される化合としては、以下の一般式（ｉ−１）で表される化合物であることが好ましい。
【００６７】
【化２４】
2018193488.tif 000025
【００６８】
一般式（ｉ−１）中、Ｒｉｓはそれぞれ独立的に水素原子又は炭素原子数１から１０のアルキル基を表すが、水素原子であることが特に好ましい。アルキル基である場合は炭素原子数１から８であることが好ましく、炭素原子数１から５であることが好ましく、炭素原子数１から３であることが好ましく、炭素原子数１であることが更に好ましい。ＲＨＳが複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。
【００６９】
ＭｉＳはｍｉＳが１を表す場合炭素原子数１から１５のアルキル基を表し、ｍｉＳが２から６の整数を表す場合炭素原子数１から１５のアルキレン基を表し、ＭｉＳ中に存在する１個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、トランス−１，４−シクロへキシレン基、１，４−フェニレン基、ナフタレン−２，６−ジイル基で置換されてもよいが、液晶組成物へ与える粘性や自身の揮発性を考慮すると、ＭｉＳは炭素原子数２から１０のアルキル基又はアルキレン基が好ましく、炭素原子数２から８のアルキル基又はアルキレン基が好ましく、炭素原子数４から８のアルキル基又はアルキレン基が好ましく、炭素原子数６又は８のアルキル基又はアルキレン基が好ましい。ＭｉＳは直鎖状であっても分岐していてもよい。
【００７０】
ｍｉＳは１から６の整数を表すが、２から４であることが好ましい。
【００７１】
ｍｉＳが１を表す場合、一般式（ｉ−１）で表される化合物は、一般式（ｉ−１１）又は一般式（ｉ−１２）で表される化合物であることが好ましい。
【００７２】
【化２５】
2018193488.tif 000026
【００７３】
（式中、ＲＨ１１は、それぞれ独立的に水素原子又は炭素原子数１から１０のアルキル基を表し、Ｍは炭素原子数１から１３のアルキレン基を表す。）
【００７４】
【化２６】
2018193488.tif 000027
【００７５】
（式中、Ｒｉｓ及びＲｉ１１は、それぞれ独立的に水素原子又は炭素原子数１から１０のアルキル基を表す。）
ｍｉＳが２を表す場合、一般式（ｉ−１）で表される化合物は、一般式（ｉ−２）で表される化合物であることが好ましい。
【００７６】
【化２７】
2018193488.tif 000028
【００７７】
（式中、ＲＨ１及びＲＨ２は、それぞれ独立的に水素原子又は炭素原子数１から１０のアルキル基を表し、Ｍは炭素原子数１から１５のアルキレン基を表すが、Ｍ中に存在する１個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、トランス−１，４−シクロへキシレン基、１，４−フェニレン基、ナフタレン−２，６−ジイル基で置換されてもよい。）
一般式（ｉ−２）中、ＲＨ１及びＲＨ２は、水素原子であることが特に好ましい。アルキル基である場合は炭素原子数１から８であることが好ましく、炭素原子数１から５であることが好ましく、炭素原子数１から３であることが好ましく、炭素原子数１であることが更に好ましい。
一般式（ｉ−２）中、Ｍは炭素原子数１から１５のアルキレン基を表すが、液晶組成物へ与える粘性や自身の揮発性を考慮すると、Ｍは炭素原子数２から１０のアルキレンが好ましく、炭素原子数４から８のアルキレンが好ましく、炭素原子数６又は８のアルキレンが好ましい。
具体的には、一般式（ｉ−２４）、一般式（ｉ−２６）及び一般式（ｉ−２８）で表される化合物が挙げられる。これらの式中のＲＨ１及びＲＨ２は先述のとおりである。
【００７８】
【化２８】
2018193488.tif 000029
【００７９】
また、ｍｉＳが３から６の整数を表す場合、一般式（ｉ−１）で表される化合物は、一般式（ｉ−３）で表される化合物であることが好ましい。
【００８０】
【化２９】
2018193488.tif 000030
【００８１】
（式中、ＲＨ３、ＲＨ４及びＲＨ５は、それぞれ独立的に水素原子又は炭素原子数１から１０のアルキル基を表す。ｎＨ１及びｎＨ２はそれぞれ独立的に０又は１を表す。ｎＨ３は１から４の整数を表す。ｎＨ３が２，３又は４であり、ＲＨ５が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていてもよい。）
一般式（ｉ−３）中、ＲＨ３、ＲＨ４及びＲＨ５は、水素原子であることが特に好ましい。アルキル基である場合は炭素原子数１から８であることが好ましく、炭素原子数１から５であることが好ましく、炭素原子数１から３であることが好ましく、炭素原子数１であることが更に好ましい。
【００８２】
一般式（ｉ−３）中、ｎＨ３は１を表す場合、上記一般式（ｉ−ａ１）〜一般式（ｉ−ａ３）を表すことが好ましい。また、一般式（ｉ−３）中、ｎＨ３は２を表す場合、以下の一般式（ｉ−３１）及び一般式（ｉ−３２）で表される化合物が好ましい。これらの式中のＲＨ３、ＲＨ４及びＲＨ５は先述のとおりである。
【００８３】
【化３０】
2018193488.tif 000031
【００８４】
【化３１】
2018193488.tif 000032
【００８５】
また、一般式（ｉ）で表される化合物においてｎｉが０を表す化合物としては、以下の化合物が好ましい。
【００８６】
【化３２】
2018193488.tif 000033
【００８７】
【化３３】
2018193488.tif 000034
【００８８】
一般式（ｉｉ）で表される化合物としては、以下の一般式（ｉｉ−１）又は一般式（ｉｉ−２）で表される化合物が好ましい。
【００８９】
【化３４】
2018193488.tif 000035
【００９０】
（式中、Ｒｉｉ１０は水素原子又は水酸基を表し、Ｒｉｉ１２は水素原子または一価の有機基を表し、
Ｓｐｉｉ１は単結合又は炭素原子数１から１２のアルキレン基を表し、アルキレン基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていてもよく、
Ａｉｉ１はそれぞれ独立して
（ａ）  １，４−シクロヘキシレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−に置き換えられてもよい。）
（ｂ）  １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい。）及び
（ｃ）  ナフタレン−２，６−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又はデカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基（ナフタレン−２，６−ジイル基又は１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基中に存在する１個の−ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられても良い。）
からなる群より選ばれる基であり、上記の基（ａ）、基（ｂ）及び基（ｃ）はそれぞれ独立してシアノ基、フッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基で置換されていてもよく、Ｒｉｉ１１は水素原子、炭素原子数１から１２のアルキル基又は一般式（ｉ−ｅ）
【００９１】
【化３５】
2018193488.tif 000036
【００９２】
（式中、Ｒｅ１は水素原子又は水酸基を表し、Ｓｐｉｅ１は単結合又は炭素原子数１から１２のアルキレン基を表し、該アルキレン基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていてもよく、ｓ１は０又は１を表す。）
で表される基を表し、Ｒｉｉ１１中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられてもよく、
ｎｉｉ１は０又は１を表し、ｐｉｉは０、１又は２を表すが、ｐｉｉが２を表す場合、複数存在するＳｐｉｉ１及びＡｉｉ２はそれぞれ独立して同一であっても異なっていてもよい。）
【００９３】
【化３６】
2018193488.tif 000037
【００９４】
（式中、Ｒｉｉ１０及びＲｉｉ２１は水素原子又は水酸基を表し、ｎｉｉ２、ｌ、ｏ及びｒはそれぞれ独立して０又は１を表す。）
また、  一般式（Ｉ）で表される化合物を含有する組成物は、更に、ヒンダードフェノール系の化合物を含有することがこのましい。ヒンダードフェノール系の化合物は一般式（Ｈ１）で表される化合物が好ましい。
【００９５】
【化３７】
2018193488.tif 000038
【００９６】
（式中、Ｘｙは炭素数１から２５の炭化水素（該炭化水素中の１つ又は２つ以上の−ＣＨ２−は、酸素原子が直接隣接しないように、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−に置換されていても良い。）、１，４−フェニレン基、トランス−１，４−シクロヘキシレン基を表し、１，４−フェニレン基は任意の水素原子がフッ素原子により置換されていても良く、
Ｍｙは炭素数１から１５のアルキレン基（該アルキレン基中の１つ又は２つ以上の−ＣＨ２−は、酸素原子が直接隣接しないように、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−に置換されていても良い。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、単結合、１，４−フェニレン基、トランス−１，４−シクロヘキシレン基を表し、１，４−フェニレン基は任意の水素原子がフッ素原子により置換されていても良く、ｌは２〜６の整数を表す。）
一般式（Ｈ１）で表される酸化防止剤としては、以下の一般式（Ｈ１−Ｉ）
【００９７】
【化３８】
2018193488.tif 000039
【００９８】
（式中、Ｍｘは炭素数１から２５の炭化水素（該炭化水素中の１つ又は２つ以上の−ＣＨ２−は、酸素原子が直接隣接しないように、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−に置換されていても良い。）を表し、Ｘは炭素数１から１５のアルキレン基（該アルキレン基中の１つ又は２つ以上の−ＣＨ２−は、酸素原子が直接隣接しないように、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−に置換されていても良い。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、単結合、１，４−フェニレン基、トランス−１，４−シクロヘキシレン基を表し、１，４−フェニレン基は任意の水素原子がフッ素原子により置換されていても良く、ａ、ｂ、ｃ、ｄはそれぞれ独立的に０または１を表すが、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄは２以上を表す。）で表される化合物がより好ましい。
【００９９】
Ｍｘは炭素数２から１５の炭化水素（該炭化水素中の１つ又は２つ以上の−ＣＨ２−は、酸素原子が直接隣接しないように、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−に置換されていても良い。）が好ましく、Ｘは炭素数２から１５のアルキレン基（該アルキレン基中の１つ又は２つ以上の−ＣＨ２−は、酸素原子が直接隣接しないように、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−に置換されていても良い。）、単結合、１，４−フェニレン基、トランス−１，４−シクロヘキシレン基が好ましく、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄは２から４がより好ましく、２が特に好ましい。
【０１００】
一般式（Ｈ−Ｉ）中のＭｘは炭素数１から１５のアルキレン基であることが更に好ましく、揮発性を考慮すると炭素数は大きい数値が好ましく、粘度を考慮すると炭素数は大き過ぎない方が好ましい。以上のことから、Ｍｘは炭素数２から１５がより好ましく、炭素数２から１０が特に好ましい。
【０１０１】
また、化合物Ｂ２は一般式（Ｈ２）で表される化合物が好ましい。
【０１０２】
【化３９】
2018193488.tif 000040
【０１０３】
（一般式（Ｈ２）中、ＲＨ２１は炭素原子数１から２２の直鎖アルキル基又は分岐鎖アルキル基を表し、該アルキル基中の１つ又は２つ以上の−ＣＨ２−は、酸素原子が直接隣接しないように、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−又は−ＯＣＦ２−で置換されてよく、
ａＨ２は０、１又は２を表し、
ＭＨ２１は
（ａ）  トランス−１，４−シクロヘキシレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−又は−Ｓ−に置き換えられてもよい。）、
（ｂ）  １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい。）、及び
（ｃ）  １，４−ビシクロ（２．２．２）オクチレン基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、又はクロマン−２，６−ジイル基
からなる群より選ばれる基を表すが、上記の基（ａ）、基（ｂ）又は基（ｃ）に含まれる１つ又は２つ以上の水素原子はそれぞれフッ素原子、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基又は塩素原子で置換されていても良く、ａＨ２が２を表しＭＨ２１が複数存在する場合、複数存在するＭＨ２１は同一であっても異なっていても良く、
ＺＨ２１は単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を表すが、ａＨ２が２を表しＺＨ２１が複数存在する場合、複数存在するＺＨ２１は同一であっても異なっていても良い。）
一般式（Ｈ１）及び一般式（Ｈ２）で表される化合物として具体的には、一般式（Ｈ−１）から一般式（Ｈ−４）で表されることが好ましい。
【０１０４】
【化４０】
2018193488.tif 000041
【０１０５】
一般式（Ｈ−１）から一般式（Ｈ−４）中、ＲＨ１は炭素原子数１から１０のアルキル基、炭素原子数１から１０のアルコキシル基、炭素原子数２から１０のアルケニル基又は炭素原子数２から１０のアルケニルオキシ基を表すが、基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は非隣接の２個以上の−ＣＨ２−はそれぞれ独立して−Ｏ−又は−Ｓ−に置換されても良く、また、基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立してフッ素原子又は塩素原子に置換されてもよい。更に具体的には、炭素原子数２から７のアルキル基、炭素原子数２から７のアルコキシル基、炭素原子数２から７のアルケニル基又は炭素原子数２から７のアルケニルオキシ基であることが好ましく、炭素原子数３から７のアルキル基又は炭素原子数２から７のアルケニル基であることが更に好ましい。
一般式（Ｈ−４）中、ＭＨ４は炭素原子数１から１５のアルキレン基（該アルキレン基中の１つ又は２つ以上の−ＣＨ２−は、酸素原子が直接隣接しないように、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−に置換されていてもよい。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、単結合、１，４−フェニレン基（１，４−フェニレン基中の任意の水素原子はフッ素原子により置換されていてもよい。）又はトランス−１，４−シクロヘキシレン基を表すが、炭素原子数１から１４のアルキレン基であることが好ましく、揮発性を考慮すると炭素原子数は大きい数値が好ましいが、粘度を考慮すると炭素原子数は大き過ぎない方が好ましいことから、炭素原子数２から１２が更に好ましく、炭素原子数３から１０が更に好ましく、炭素原子数４から１０が更に好ましく、炭素原子数５から１０が更に好ましく、炭素原子数６から１０が更に好ましい。
一般式（Ｈ−１）から一般式（Ｈ−４）中、１，４−フェニレン基中の１個又は非隣接の２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝によって置換されていてもよい。また、１，４−フェニレン基中の水素原子はそれぞれ独立して、フッ素原子又は塩素原子で置換されていてもよい。
一般式（Ｈ−１）から一般式（Ｈ−４）中、１，４−シクロヘキシレン基中の１個又は非隣接の２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−又は−Ｓ−によって置換されていてもよい。また、１，４−シクロヘキシレン基中の水素原子はそれぞれ独立して、フッ素原子又は塩素原子で置換されていてもよい。
更に具体的には、例えば、式（Ｈ−１１）から式（Ｈ−１５）が挙げられる。
【０１０６】
【化４１】
2018193488.tif 000042
【０１０７】
本発明の液晶組成物において、一般式（ｉ）、一般式（ｉｉ）及び一般式（Ｈ１）で表される化合物の総量を、組成物の総質量に対して下限値として、０．００１％以上含有することが好ましく、０．００２％以上含有することが好ましく、０．００３％以上含有することが好ましく、０．００４％以上含有することが好ましく、０．００５％以上含有することが好ましく、０．００６％以上含有することが好ましく、０．００７％以上含有することが好ましく、０．００８％以上含有することが好ましく、０．００９％以上含有することが好ましく、０．０１％以上含有することが好ましく、０．０２％以上含有することが好ましく、０．０３％以上含有することが好ましく、０．０４％以上含有することが好ましく、０．０５％以上含有することが好ましく、０．０６％以上含有することが好ましく、０．０７％以上含有することが好ましく、０．０８％以上含有することが好ましく、０．０９％以上含有することが好ましく、０．１０％以上含有することが好ましく、０．１１％以上含有することが好ましく、０．１２％以上含有することが好ましく、０．１３％以上含有することが好ましく、０．１４％以上含有することが好ましく、０．１５％以上含有することが好ましく、０．２０％以上含有することが好ましく、０．２５％以上含有することが好ましく、０．３０％以上含有することが好ましく、０．３５％以上含有することが好ましく、０．４０％以上含有することが好ましく、０．５０％以上含有することが好ましく、１％以上含有することが好ましい。また、上限値として５％以下含有することが好ましく、３％以下含有することが好ましく、２％以下含有することが好ましく、１．５％以下含有することが好ましく、１％以下含有することが好ましく、０．９％以下含有することが好ましく、０．８％以下含有することが好ましく、０．７％以下含有することが好ましく、０．６％以下含有することが好ましく、０．５％以下含有することが好ましく、０．４５％以下含有することが好ましく、０．４％以下含有することが好ましく、０．３５％以下含有することが好ましく、０．３％以下含有することが好ましく、０．２５％以下含有することが好ましく、０．２％以下含有することが好ましく、０．１５％以下含有することが好ましく、０．１％以下含有することが好ましく、０．０７％以下含有することが好ましく、０．０５％以下含有することが好ましく、０．０３％以下含有することが好ましい。
【０１０８】
より具体的には、０．０１から２質量％含有することが好ましく、０．０１から１質量％であることが好ましく、０．０１から０．２質量％であることが更に好ましく、０．０１から０．１５質量％であることが特に好ましい。更に詳述すると、低温における析出の抑制を重視する場合にはその含有量は０．０１から０．１質量％が好ましい。
【０１０９】
本発明の液晶組成物において、一般式（Ｉ）で表される化合物の含有量の総量と、一般式（ｉ）、一般式（ｉｉ）及び一般式（Ｈ１）で表される化合物の含有量の総量との比が１：１００〜１００００：１の範囲内であることが好ましく、より好ましくは、１：１０〜１０００：１の範囲内であり、１：１〜１：５００であり、１：１〜１：１００であることが好ましい。
【０１１０】
一般式（Ｉ）で表される化合物と、一般式（ｉ）、一般式（ｉｉ）及び一般式（Ｈ１）で表される化合物群から選択される１種又は２種以上の化合物とを含有することで、液晶組成物の液晶組成物の劣化をより防止することができる。
【実施例】
【０１１１】
以下、実施例を挙げて本発明を更に記述するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。以下の実施例及び比較例の組成物における「％」は『質量％』を意味する。化合物の純度はＧＣ又はＵＰＬＣによって分析した。化合物および反応溶媒の略称は以下の通りである：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）
（実施例１）化合物（Ｉ−１−１）の製造
【０１１２】
【化４２】
2018193488.tif 000043
【０１１３】
（化合物（Ｓ−２−１）の製造）窒素雰囲気下、撹拌装置、温度計、冷却管を備えた反応容器に、金属マグネシウム（７５ｇ）及びＴＨＦ（４０ｍｌ）を加え、そこに、化合物（Ｓ−Ｉ−１）のＴＨＦ（２６０ｍｌ）溶液をゆっくり滴下した後、３０℃を越えないように１時間撹拌した。その後、ＤＭＦを内温が４０℃を越えないように、ゆっくりと滴下し、さらに３０℃以下にて１時間撹拌した。氷浴で冷却しながら、１０％塩酸（４２０ｍｌ）を加え、有機層と水層を分け、水層からトルエン（２００ｍｌ）で抽出し、有機層を合わせ、これを飽和食塩水（４００ｍｌ）で洗浄したのち、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。得られた溶液を減圧下濃縮したところ、黄色オイル状化合物（Ｓ−２−１）（５４ｇ）を得た。
ＧＣ−ＭＳ：ｍ／ｚ  １４８．０９  [Ｍ＋]
（化合物（Ｓ−３−１）の製造）窒素雰囲気下、撹拌装置、温度計、冷却管を備えた反応容器に、化合物（Ｓ−２−１）（２０ｇ）と３−ベンジル−５−（２−ヒドロキシエチル）−４−メチルチアゾリウムクロリド（１．８ｇ）のエタノール（９０ｍｌ）溶液を入れ、室温下撹拌しておき、そこにトリエチルアミン（５．６ｍｌ）を加えた。その後、加熱還流下７時間撹拌し、室温に冷却した後、水（２００ｍｌ）と酢酸エチル（２００ｍｌ）をゆっくり加えた。有機層と水層を分け、得られた水層から酢酸エチル（２００ｍｌ）で抽出し、有機層を合わせ、飽和食塩水（２００ｍｌ）で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下濃縮したところ、褐色オイル化合物（Ｉ−３−１）（１９ｇ）を得た。
ＧＣ−ＭＳ：ｍ／ｚ  ２９６．１８  [Ｍ＋]
（化合物（Ｉ−１−１）の製造）窒素雰囲気下、撹拌装置、温度計、冷却管を備えた反応容器に、化合物（Ｓ−３−１）（１９ｇ）のＴＨＦ（８０ｍｌ）／メタノール（２０ｍｌ）溶液を入れ、氷冷下撹拌した。そこに、水素化ホウ素ナトリウム（１．５ｇ）を、水素の発生に気をつけながら、ゆっくり加え、さらに１時間撹拌した。飽和塩化アンモニウム水溶液（１００ｍｌ）をゆっくり加え、有機層と水層を分け、得られた水層からヘキサン（８０ｍｌ）／ＴＨＦ（８０ｍｌ）で抽出し、有機層を合わせ、飽和食塩水（２００ｍｌ）で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下濃縮し、得られた残渣にトルエン（２０ｍｌ）／ヘキサン（２０ｍｌ）を加えて懸濁状態で洗浄し、濾取したところ、無色結晶化合物（Ｉ−１−１）（１１ｇ）を得た。
ＧＣ−ＭＳ：ｍ／ｚ  ２９８．１９  [Ｍ＋]
（実施例２〜実施例１３５）
実施例１と同様の反応、および必要に応じて公知の方法に準拠した方法を用いて、実施例２（化合物（Ｉ−２−１））〜実施例１３５（化合物（Ｉ−１０５−３））を製造した。
【０１１４】
【化４３】
2018193488.tif 000044
【０１１５】
【化４４】
2018193488.tif 000045
【０１１６】
【化４５】
2018193488.tif 000046
【０１１７】
【化４６】
2018193488.tif 000047
【０１１８】
【化４７】
2018193488.tif 000048
【０１１９】
【化４８】
2018193488.tif 000049
【０１２０】
【化４９】
2018193488.tif 000050
【０１２１】
【化５０】
2018193488.tif 000051
【０１２２】
【化５１】
2018193488.tif 000052
【０１２３】
【化５２】
2018193488.tif 000053
【０１２４】
【化５３】
2018193488.tif 000054
【０１２５】
【化５４】
2018193488.tif 000055
【０１２６】
【化５５】
2018193488.tif 000056
【０１２７】
【化５６】
2018193488.tif 000057
【０１２８】
【化５７】
2018193488.tif 000058
【０１２９】
【化５８】
2018193488.tif 000059
【０１３０】
【化５９】
2018193488.tif 000060
【０１３１】
（実施例１３６）化合物（Ｉ−１１１−５）の製造
【０１３２】
【化６０】
2018193488.tif 000061
【０１３３】
（化合物（Ｓ−６−１）の製造）窒素雰囲気下、撹拌装置、温度計、冷却管を備えた反応容器に、化合物（Ｓ−４−１）（１４ｇ）、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０）（１．３ｇ、）、ヨウ化銅（Ｉ）（０．４４ｇ）及びトリエチルアミン（４０ｍｌ）のＤＭＦ（８０ｍｌ）溶液を加え、７５℃下撹拌し、そこに、化合物（Ｓ−５−１）のＤＭＦ（４０ｍｌ）溶液をゆっくり滴下した後、７５℃を越えないように１時間撹拌した。室温になるまで冷却した後、水（８０ｍｌ）及びトルエン（８０ｍｌ）を加え、有機層と水層を分け、水層からトルエン（４０ｍｌ）で抽出し、有機層を合わせ、これを飽和食塩水（８０ｍｌ）で２回洗浄したのち、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。得られた溶液を減圧下濃縮し、ヘキサン（８０ｍｌ）／トルエン（５０ｍｌ）に溶解させ、シリカゲルカラム（シリカゲル１５ｇ充填）を通過させた後、ヘキサン（８０ｍｌ）／トルエン（４０ｍｌ）にて溶出させ、減圧下濃縮したところ、黄色オイル状化合物（Ｓ−６−１）（１６ｇ）を得た。
ＧＣ−ＭＳ：ｍ／ｚ  ２６６．１５  [Ｍ＋]
（化合物（Ｓ−７−１）の製造）大気下、撹拌装置、温度計、冷却管を備えた反応容器に、化合物（Ｓ−６−１）（１６ｇ）と酢酸パラジウム（ＩＩ）（１．２ｇ）及び臭化銅（ＩＩ）（１．２ｇ）のジメチルスルホキシド（１２０ｍｌ）溶液を入れ、１２０℃下６時間撹拌した。室温になるまで冷却した後、水（２００ｍｌ）と酢酸エチル（２００ｍｌ）をゆっくり加えた。有機層と水層を分け、得られた水層から酢酸エチル（２００ｍｌ）で抽出し、有機層を合わせ、飽和食塩水（２００ｍｌ）で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下濃縮したところ、褐色オイル状化合物（Ｓ−７−１）（１２ｇ）を得た。
【０１３４】
（化合物（Ｉ−１１１−５）の製造）窒素雰囲気下、撹拌装置、温度計、冷却管を備えた反応容器に、化合物（Ｓ−７−１）（１２ｇ）のＴＨＦ（８０ｍｌ）／メタノール（２０ｍｌ）溶液を入れ、氷冷下撹拌した。そこに、水素化ホウ素ナトリウム（２．２ｇ）を、水素の発生に気をつけながら、ゆっくり加え、さらに１時間撹拌した。飽和塩化アンモニウム水溶液（１００ｍｌ）をゆっくり加え、有機層と水層を分け、得られた水層からヘキサン（８０ｍｌ）／ＴＨＦ（８０ｍｌ）で抽出し、有機層を合わせ、飽和食塩水（２００ｍｌ）で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下濃縮し、得られた残渣にトルエン（２０ｍｌ）／ヘキサン（２０ｍｌ）を加えて懸濁状態で洗浄し、濾取したところ、無色結晶化合物（Ｉ−１１１−５）（７．３ｇ）を得た。
ＧＣ−ＭＳ：ｍ／ｚ  ３０１．１７  [Ｍ−１８＋]
（実施例１３７〜実施例２４７）
実施例１３６と同様の反応、および必要に応じて公知の方法に準拠した方法を用いて、実施例１３７（化合物（Ｉ−１１０−１））〜実施例２４７（化合物（Ｉ−１４５−３））を製造した。
【０１３５】
【化６１】
2018193488.tif 000062
【０１３６】
【化６２】
2018193488.tif 000063
【０１３７】
【化６３】
2018193488.tif 000064
【０１３８】
【化６４】
2018193488.tif 000065
【０１３９】
【化６５】
2018193488.tif 000066
【０１４０】
【化６６】
2018193488.tif 000067
【０１４１】
【化６７】
2018193488.tif 000068
【０１４２】
【化６８】
2018193488.tif 000069
【０１４３】
【化６９】
2018193488.tif 000070
【０１４４】
【化７０】
2018193488.tif 000071
【０１４５】
【化７１】
2018193488.tif 000072
【０１４６】
【化７２】
2018193488.tif 000073
【０１４７】
上記、実施例１〜２４７で得られた化合物のいずれかを含有する液晶組成物について、測定した特性は以下の通りである。
【０１４８】
ＶＨＲ：周波数６０Ｈｚ，印加電圧１Ｖの条件下で３３３Ｋにおける電圧保持率（％）を３段階評価した。
【０１４９】
Ａ：９８〜１００％
Ｂ：９５〜９８％
Ｃ：９５％以下
耐光ＶＨＲ：液晶組成物に対して、厚さ０．５ｍｍのガラスを介して超高圧水銀ランプを用いて紫外線を１８０Ｊ／ｍ２照射する。紫外線照射後の液晶の電圧保持率を上述のＶＨＲ測定と同様の方法で測定する。但し、照射強度は３６６ｎｍで０．１Ｗ／ｍ２とした。評価は以下の３段階で行った。
【０１５０】
Ａ：９０％以上〜１００％
Ｂ：７５％以上〜９０％未満
Ｃ：７５％未満
相溶性：液晶組成物に、実施例１〜２４７で得られた化合物のいずれかを５００ｐｐｍ添加した際の溶解の様子を目視で３段階評価した。
【０１５１】
Ａ：すべて溶解する
Ｂ：わずかに溶解せず分離している
Ｃ：一部溶解せず分離している
保存安定性：液晶組成物を−２０℃で１週間保存し、析出物の有無を目視で３段階評価した。
【０１５２】
Ａ：析出物なし
Ｂ：わずかに白濁が見られる
Ｃ：析出物が明らかに確認できる
（実施例２４８）液晶組成物の調製−１
以下の組成からなるホスト液晶組成物（Ｈ）を調製した。
【０１５３】
【化７３】
2018193488.tif 000074
【０１５４】
この母体液晶（Ｈ）に対し、実施例１で得られた化合物（Ｉ−１−１）を５００ｐｐｍ添加した。
実施例中の組成例を、測定した特性は以下の通りである。
【０１５５】
ＶＨＲ：Ａ
耐光ＶＨＲ：Ａ
相溶性：Ｃ
保存安定性：Ｃ
（実施例２４９〜実施例４９４）
以下、実施例２４８と同様にして、実施例２〜実施例２４７で製造した化合物を用いて、実施例２４９〜実施例４９４の測定を行った結果を以下に示す。
【０１５６】
【表１】
2018193488.tif 000075
【０１５７】
【表２】
2018193488.tif 000076
【０１５８】
【表３】
2018193488.tif 000077
【０１５９】
【表４】
2018193488.tif 000078
【０１６０】
【表５】
2018193488.tif 000079
【０１６１】
【表６】
2018193488.tif 000080
【０１６２】
【表７】
2018193488.tif 000081
【０１６３】
【表８】
2018193488.tif 000082
【０１６４】
【表９】
2018193488.tif 000083
【０１６５】
【表１０】
2018193488.tif 000084
【０１６６】
【表１１】
2018193488.tif 000085
【０１６７】
【表１２】
2018193488.tif 000086
【０１６８】
【表１３】
2018193488.tif 000087
【０１６９】
【表１４】
2018193488.tif 000088
【０１７０】
【表１５】
2018193488.tif 000089
【０１７１】
【表１６】
2018193488.tif 000090
【０１７２】
【表１７】
2018193488.tif 000091
【０１７３】
（比較例１）
比較例として、母体液晶（Ｈ）に対し、特にさらなる化合物を添加することなく特性を測定した結果は以下の通りである。
【０１７４】
ＶＨＲ：Ａ
耐光ＶＨＲ：Ｃ
保存安定性：Ａ
この結果から、本願発明の化合物は、液晶組成物の光による劣化を防止する効果があることが分かる。
（比較例２）
母体液晶（Ｈ）に対し、化合物（Ｒ−１）を５００ｐｐｍ添加し、測定を測定した結果は以下の通りである。
【０１７５】
【化７４】
2018193488.tif 000092
【０１７６】
ＶＨＲ：Ａ
耐光ＶＨＲ：Ａ
相溶性：Ｂ
保存安定性：Ｃ
（比較例３，４）
以下、比較例２と同様にして、比較例３，４の測定を行った結果を以下に示す。
【０１７７】
【化７５】
2018193488.tif 000093
【０１７８】
【表１８】
2018193488.tif 000094
【０１７９】
この結果から、本願発明の化合物は、液晶組成物の保存安定性を損なうことなく、液晶組成物との相溶性が高く、液晶組成物の光による劣化を防止する効果があることが分かる。