(57)【要約】【課題】電気絶縁性および水蒸気バリア性に優れる太陽電池用封止シートを提供すること。【解決手段】エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン単独重合体および、エチレン−不飽和エステル共重合体からなる群より選ばれる少なくとも一種のエチレン系樹脂と、前記エチレン系樹脂１００質量部に対して、二酸化ケイ素およびゼオライトからなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物０．００１質量部以上５質量部以下と、シランカップリング剤０．００１質量部以上５質量部以下とを含有する太陽電池用封止シート。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン単独重合体および、エチレン−不飽和エステル共重合体からなる群より選ばれる少なくとも一種のエチレン系樹脂と、
前記エチレン系樹脂１００質量部に対して、
ゼオライト０．００１質量部以上５質量部以下と、
シランカップリング剤０．００１質量部以上５質量部以下と
を含有する太陽電池用封止シートであって、
前記ゼオライトの強熱減量が１．３％以上１５%以下である太陽電池用封止シート（ただし、該太陽電池用封止シート中の二酸化ケイ素含有量は、前記エチレン系樹脂１００質量部に対して、０．００１質量部未満である）。
【請求項２】
エチレン系樹脂がエチレン−不飽和エステル共重合体である請求項１に記載の太陽電池用封止シート。
【請求項３】
請求項１または２に記載の太陽電池用封止シートを用いて、受光面保護材および下部保護材との間に太陽電池素子を封止した太陽電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、太陽電池用封止シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
太陽電池モジュールは、再生可能エネルギーの利用に適するものとして注目が集っており、近年その普及が進んでいる。
上記太陽電池モジュールは、一般に、ガラス製受光面保護材、太陽電池素子（発電素子）、封止シート、およびバックシートから構成されており、封止シートとしてはエチレン−酢酸ビニル共重合体やエチレン−α−オレフィン共重合体からなるシートが用いられている（特許文献１〜４）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０００−１８３３８５号公報
【特許文献２】特開２０１０−２５８４３９号公報
【特許文献３】ＷＯ２０１２／０４６４５６号公報
【特許文献４】特表２０１０−５０４６４７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、いずれの特許文献に記載された封止シートも、電気絶縁性の改良が求められている。また近年は、軽量化のため、受光面保護材がガラス製から樹脂製に置き換えられる傾向にあり、樹脂製受光面保護材の水蒸気バリア性がガラス製に比べ劣るため、水蒸気バリア性に優れる封止シートが求められている。
【０００５】
本発明は、上記の問題に鑑みてなされたものであり、その目的は、電気絶縁性および水蒸気バリア性に優れる太陽電池用封止シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン単独重合体および、エチレン−不飽和エステル共重合体からなる群より選ばれる少なくとも一種のエチレン系樹脂と、
前記エチレン系樹脂１００質量部に対して、
二酸化ケイ素およびゼオライトからなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物０．００１質量部以上５質量部以下と、
シランカップリング剤０．００１質量部以上５質量部以下と
を含有する太陽電池用封止シートにかかるものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明により、電気絶縁性および水蒸気バリア性に優れる太陽電池用封止シートを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
［エチレン系樹脂］
本発明にかかる太陽電池用封止シートに含有されるエチレン系樹脂は、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン単独重合体および、エチレン−不飽和エステル共重合体からなる群より選ばれる少なくとも一種のエチレン系樹脂である。エチレン系樹脂は、エチレン−不飽和エステル共重合体であることが好ましい。
【００１０】
〔エチレン−α−オレフィン共重合体〕
本発明にかかるエチレン−α−オレフィン共重合体は、エチレンに由来する単量体単位と炭素数３〜２０のα−オレフィンに由来する単量体単位とを含むエチレン−α−オレフィン共重合体である。該α−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン等があげられ、これらは単独で用いられていてもよく、２種以上を併用されていてもよい。α−オレフィンとしては、好ましくは１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテンである。
【００１１】
本発明にかかるエチレン−α−オレフィン共重合体中のエチレンに由来する単量体単位の含有量は、エチレン−α−オレフィン共重合体の全質量（１００質量％）に対して、通常５０質量％以上９９．５質量％以下である。またα−オレフィンに由来する単量体単位の含有量は、エチレン−α−オレフィン共重合体の全質量（１００質量％）に対して、通常０．５質量％以上５０質量％以下である。 
【００１２】
本発明にかかるエチレン−α−オレフィン共重合体としては、例えば、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体、エチレン−１−ブテン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−ブテン−４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン−１−ブテン−１−オクテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン−１−オクテン共重合体等があげられ、好ましくはエチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン−１−ブテン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−ブテン−１−オクテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン−１−オクテン共重合体である。 
【００１３】
本発明にかかるエチレン−α−オレフィン共重合体の密度は、通常８６０ｋｇ／ｍ3以上９５０ｋｇ／ｍ3以下である。該密度は、ＪＩＳ  Ｋ６７６０−１９９５に記載のアニーリングを行った後、ＪＩＳ  Ｋ７１１２−１９８０のうち、Ａ法に規定された方法に従って測定される。また、エチレン−α−オレフィン共重合体の密度は、エチレン−α−オレフィン共重合体中のエチレンに由来する単量体単位の含有量により変更することができる。 
【００１４】
本発明にかかるエチレン−α−オレフィン共重合体のメルトフローレート（以下、「ＭＦＲ」と記載することがある。）は、通常、０．０１ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分以下である。ＭＦＲの下限値は、シート加工時の押出負荷を低減する観点から、好ましくは０．１ｇ／１０分である。また、ＭＦＲの上限値は、封止シートの機械的強度を高める観点から、好ましくは５０ｇ／１０分であり、より好ましくは３０ｇ／１０分である。ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法において、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で、Ａ法により測定される値である。また、エチレン−α−オレフィン共重合体のＭＦＲは、エチレン−α−オレフィン共重合体の重合の際に、例えば、水素濃度または重合温度により変更することができ、水素濃度または重合温度を高くすると、エチレン−α−オレフィン共重合体のＭＦＲが大きくなる。 
【００１５】
〔エチレン単独重合体〕
本発明にかかるエチレン単独重合体は、好ましくは、高圧法によってエチレンを重合して得られるエチレン単独重合体である。例えば、槽型反応器または管型反応器を用いて、ラジカル発生剤の存在下、重合圧力１４０ＭＰａ以上３００ＭＰａ以下、重合温度２００℃以上３００℃以下の条件下でエチレンを重合することによって製造されるエチレン単独重合体である。 
【００１６】
本発明にかかるエチレン単独重合体の密度は、通常９２０ｋｇ／ｍ3以上９３５ｋｇ／ｍ3以下である。密度の下限値は、好ましくは９２５ｋｇ／ｍ3、より好ましくは９２８ｋｇ／ｍ3であり、密度の上限値は、好ましくは９３３ｋｇ／ｍ3である。該密度は、ＪＩＳ  Ｋ６７６０−１９９５に記載のアニーリングを行った後、ＪＩＳ Ｋ７１１２−１９８０のうち、Ａ法に規定された方法に従って測定される。
【００１７】
〔エチレン−不飽和エステル共重合体〕
本発明にかかるエチレン−不飽和エステル共重合体は、エチレンに由来する単量体単位と不飽和エステルに由来する単量体単位とを有し、エチレンに由来する単量体単位と不飽和エステルに由来する単量体単位との総和を１００質量％とするとき、不飽和エステルに由来する単量体単位の量が２０質量％以上３５質量％以下であるエチレン−不飽和エステル共重合体である。
不飽和エステルとしては、例えばカルボン酸ビニルエステル、不飽和カルボン酸アルキルエステル等が挙げられる。カルボン酸ビニルエステルとしては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等が挙げられる。不飽和カルボン酸アルキルエステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸グリシジル等が挙げられる。
【００１８】
本発明にかかるエチレン−不飽和エステル共重合体としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−プロピオン酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸ブチル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−メタクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン−酢酸ビニル−メタクリル酸メチル共重合体等が挙げられる。
【００１９】
上記エチレン−不飽和エステル共重合体に含まれる不飽和エステルに由来する単量体単位の量は、加工性、透明性を高める観点から、好ましくは２３質量％以上、３３質量％以下であり、より好ましくは２５質量％以上、３２質量％以下である。これらは、単独で用いてもよく、二種類以上を併用してもよい。エチレン−不飽和エステル共重合体が、二種類以上の不飽和エステルに由来する単量体単位を含有する場合は、当該エチレン−不飽和エステル共重合体が含有する全ての不飽和エステルに由来する単量体単位の量の合計を、不飽和エステルに由来する単量体単位の量とする。
エチレン−不飽和エステル共重合体は、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−酢酸ビニル−メタクリル酸メチル共重合体からなる群より選ばれる少なくとも一種の共重合体であることが好ましい。
【００２０】
上記エチレン−不飽和エステル共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、加工性を高める観点から、好ましくは４ｇ／１０分以上、５０ｇ／１０分以下である。ＭＦＲの上限値はより好ましくは４０ｇ／１０分である。ＭＦＲの下限値はより好ましくは５ｇ／１０分である。ＭＦＲは、ＪＩＳ  Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法により、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定される。
【００２１】
上記エチレン−不飽和エステル共重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、加工性を高める観点から、２以上、８以下であることが好ましい。分子量分布の下限値は、２．５であることがより好ましく、３であることがさらに好ましい。分子量分布の上限値は、５であることがより好ましく、４．５であることがさらに好ましく、４であることがよりさらに好ましい。なお、Ｍｗは、ポリスチレン換算の重量平均分子量を指し、Ｍｎは、ポリスチレン換算の数平均分子量を指す。
【００２２】
上記エチレン−不飽和エステル共重合体のポリエチレン換算の重量平均分子量は、４００００以上８００００以下であることが好ましく、５００００以上７００００以下であることがより好ましい。ポリエチレン換算の重量平均分子量は、ゲル・パーミエイション・クロマトグラフ測定によってポリスチレン換算の重量平均分子量を求め、上記ポリスチレン換算の重量平均分子量と、ポリエチレンとポリスチレンのＱファクターの比（１７．７／４１．３）との積である。
【００２３】
上記エチレン−不飽和エステル共重合体の製造方法としては、例えば、スラリー重合法、溶液重合法、塊状重合法、気相重合法等が挙げられる。
【００２４】
［二酸化ケイ素およびゼオライトからなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物］
本発明にかかる封止シートは、前記エチレン系樹脂１００質量部に対して、二酸化ケイ素およびゼオライトからなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物０．００１質量部以上５質量部以下を含有する。封止シートは、前記化合物として、二酸化ケイ素のみを含有してもよく、ゼオライトのみを含有してもよく、二酸化ケイ素およびゼオライトを含有してもよい。
【００２５】
二酸化ケイ素は、一般式ＳｉＯ２で表される化合物であり、結晶質の二酸化ケイ素、非晶質の二酸化ケイ素が挙げられる。また、非晶質の二酸化ケイ素としては、焼成された非晶質の二酸化ケイ素、焼成されていない非晶質の二酸化ケイ素が挙げられる。
焼成された非晶質の二酸化ケイ素としては、例えば、エボニック・デグサ・ジャパン製焼成シリカ  カープレックス  ＣＳ−５が挙げられる。焼成されていない非晶質の二酸化ケイ素としては、例えば、中国宣城晶瑞新材料製ＶＫ−ＳＰ３０Ｓ、鈴木油脂社製多孔質シリカ、ＰＱコーポレーション製Ｇａｓｉｌ  ＡＢ９０５、丸釜釜戸陶料株式会社製スノ−マ−ク ＳＰ−５、エボニック・デグサ・ジャパン製シリカ  カープレックス＃８０、カープレックス ＦＰＳ−２、カープレックス ＦＰＳ−１０１等が挙げられる。
二酸化ケイ素としては、非晶質の二酸化ケイ素が好ましく、より好ましくは、焼成されていない非晶質の二酸化ケイ素である。
また、二酸化ケイ素としては、強熱減量の大きいものほど好ましく、好ましくは１．３％以上であり、より好ましくは１．５％以上であり、更に好ましくは２％以上であり、更により好ましく３％以上である。また、通常、二酸化ケイ素の強熱減量は、１５％以下であり、好ましくは１３％以下であり、より好ましくは１０%以下である。該強熱減量は、真空下、約１５０℃で乾燥させた試料を用いて、ＪＩＳ  Ｋ１１５０−１９９４に規定された方法に従って、測定される値である。
【００２６】
ゼオライトは、一般式Ｍ２／ｎＯ・Ａｌ２Ｏ３・ｘＳｉＯ２・ｙＨ２Ｏ（ＭはＮａ、Ｋ、ＣａまたはＢａ、ｎは価数、ｘは２から１０までの数、ｙは２から７までの数を示す）を有し、（Ａｌ，Ｓｉ）Ｏ４四面体が頂点を共有してつくる三次元網目構造中の空孔にアルカリ金属、アルカリ土類金属又は水分子が入った構造を有する物質である。本発明方法においては、天然ゼオライト、合成ゼオライトのいずれをも用いることができる。天然ゼオライトとしては、例えば、方沸石（アナルサイト）、菱沸石（チャバザイト）、毛沸石（エリオナイト）、曹達沸石（ナトロライト）、モルデン沸石（モルデナイト）、斜プチロル沸石（クリノプチロライト）、輝沸石（ヒューランダイト）、束沸石（スチルバイト）、濁沸石（ローモンタイト）などを挙げることができる。合成ゼオライトとしては、例えば、Ａ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライト、Ｙ型ゼオライト、Ｌ型ゼオライト、ＺＳＭ−５などを挙げることができる。合成ゼオライトは、ケイ酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウム、シリカゲルなどの出発原料をよく混合し、８０〜１２０℃で結晶を析出させ、ｐＨ９〜１２まで水洗したのち、ろ過することにより、得ることができる。
ゼオライトとしては、例えば、東ソー株式会社製ハイシリカゼオライトＨＳＺシリーズの８２０ＮＨＡ、８２２ＨＯＡ、６４３ＮＨＡ、８４２ＨＯＡ、ユニオン昭和株式会社製モレキュラーシーブシリーズ３A、４A等が挙げられる。
また、ゼオライトとしては、強熱減量の大きいものほど好ましく、好ましくは１．３％以上であり、より好ましくは１．５％以上であり、更に好ましく２％以上であり、更により好ましくは３％以上であり、いっそう好ましくは４％以上である。また、通常、ゼオライトの強熱減量は１５％以下であり、好ましくは、１３％以下であり、より好ましくは１０%以下である。該強熱減量は、真空下、約１５０℃で乾燥させた試料を用いて、ＪＩＳ  Ｋ１１５０−１９９４に規定された方法に従って、測定される値である。
【００２７】
本発明にかかる二酸化ケイ素およびゼオライトからなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物の平均粒径は、本発明にかかる封止シート中において、前記化合物がより均一に分散するという観点から、０．００１μｍ以上、３０μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは０．０１μｍ以上、１０μｍ以下である。
【００２８】
なお、前記化合物の平均粒径とは、前記化合物をエタノール中に分散させた分散液にレーザー光線を照射し、その散乱光をレンズで集めたときの焦点面上に生じる回折像より、体積基準で測定した粒度分布の中心粒径である。
【００２９】
なお、前記化合物の平均粒径を０．００１μｍ以上、３０μｍ以下とする方法としては、例えば、乳鉢ですりつぶす方法、またはジェットミルで粉砕する方法が挙げられる。
【００３０】
本発明にかかる封止シートに含有される二酸化ケイ素およびゼオライトからなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物の含有量は、エチレン系樹脂１００質量部に対して、０．００１質量部以上５質量部以下である。絶縁性および水蒸気バリア性をより高める観点から、含有量の下限値は、好ましくは０．０１質量部、より好ましくは０．１質量部であり、含有量の上限値は、好ましくは５質量部、より好ましくは０．５質量部である。
【００３１】
〔シランカップリング剤〕
本発明にかかるシランカップリング剤は、受光面保護材や、下部保護材（バックシート）、太陽電池素子に対する封止シートの接着力を向上する目的で添加される。シランカップリング剤としては、例えば、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル−トリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エトキシシクロヘキシル）エチル−トリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等を挙げることができる。
【００３２】
本発明にかかる封止シートに含有されるシランカップリング剤の含有量は、エチレン系樹脂１００質量部に対して、０．００１質量部以上５質量部以下である。含有量の下限値は、好ましくは０．０１質量部、より好ましくは０．１質量部であり、含有量の上限値は、好ましくは５質量部、より好ましくは、１．０質量部であり、より好ましくは０．５質量部である。
【００３３】
〔太陽電池用封止シート〕
本発明にかかる太陽電池用封止シートは、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン単独重合体および、エチレン−不飽和エステル共重合体からなる群より選ばれる少なくとも一種のエチレン系樹脂と、
前記エチレン系樹脂１００質量部に対して、
二酸化ケイ素およびゼオライトからなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物０．００１質量部以上５質量部以下と、
シランカップリング剤０．００１質量部以上５質量部以下と
を含有するものである。
下記の実施例で示されるように、本発明の太陽電池用封止シートは、二酸化ケイ素およびゼオライトからなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物を含まない太陽電池用封止シートよりも体積固有抵抗が高い。そのため、本発明の太陽電池用封止シートは、単結晶シリコン太陽電池素子、多結晶シリコン太陽電池素子、アモルファスシリコン太陽電池素子、化合物太陽電池素子等の太陽電池素子の、封止及び保護に用いられる太陽電池封止材に好適に用いられる。従来の太陽電池は、高電圧下で用いると、封止シートの絶縁不良によって発電性能が低下することがあった。本発明の太陽電池用封止シートは絶縁性に優れるため、発電性能の低下を抑制可能である。
【００３４】
太陽電池用封止シートの製造方法としては、エチレン系樹脂と、二酸化ケイ素およびゼオライトからなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物と、シランカップリング剤とを、Ｔ−ダイ押出機、カレンダー成形機等のシート加工機を用いてシートに加工する方法が挙げられる。
予めエチレン系樹脂と、二酸化ケイ素およびゼオライトからなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物と、シランカップリング剤とを、溶融混練して樹脂組成物とし、該樹脂組成物をシート加工機に供給してシートに加工してもよい。また、エチレン系樹脂のペレットの表面に二酸化ケイ素およびゼオライトからなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物を付着させた樹脂ペレットと、シランカップリング剤とをシート加工機に供給してもよい。
【００３５】
本発明にかかる太陽電池用封止シートは、必要に応じて、架橋剤、架橋助剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防曇剤、可塑剤、界面活性剤、着色剤、帯電防止剤、変色防止剤、難燃剤、結晶核剤、滑剤等を含有してもよい。
【００３６】
上記架橋剤としては、本発明にかかるエチレン系樹脂の融点を超える温度でラジカルを発生するものであればいずれも使用可能であり、１時間半減期温度が、封止シートに含有されるエチレン系樹脂の融点より高い有機過酸化物が好ましい。シート加工時には架橋剤の分解が進行しにくく、後述の太陽電池モジュールの組み立て時の加熱により架橋剤が分解し、封止シートに含有されるエチレン系樹脂同士の架橋を進行しやすくするために、架橋剤としては、１時間半減期温度が１００℃以上、１３５℃以下である有機過酸化物が好ましい。また、シート加工時には架橋剤の分解が進行しにくいという観点では、１時間半減期温度が７０℃以上である有機過酸化物が好ましく、例えばｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン−３、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジクミルパーオキサイド、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシベンズエート、ベンゾイルパーオキサイド等を用いることができる。本発明に係る封止シートに含有される架橋剤の含有量は、例えば、エチレン系樹脂１００質量部に対して０．００１質量部以上５質量部以下が好ましい。
【００３７】
また、太陽電池用封止シートが架橋剤を含有する場合、太陽電池モジュールの組み立て時の加熱で分解せずに残存した架橋剤が、太陽電池モジュールの使用時に徐々に分解して封止シートの変色などの劣化を引き起こす場合がある。このような残存した架橋剤による封止シートの劣化を防ぐために、封止シートに含有される架橋剤の含有量は少ない方が好ましい。架橋剤の含有量が少なくても、本発明にかかる封止シートに高いゲル分率の架橋構造を持たせることができるという観点から、封止シートは、上記架橋剤とともに下記架橋助剤を含有することが好ましい。架橋助剤としては、例えば、単官能性架橋助剤、２官能性架橋助剤、３官能性架橋助剤、６官能性架橋助剤等を挙げることができる。単官能性架橋助剤としては、アクリレート、メタクリレート等を挙げることができる。２官能性架橋助剤としては、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド等を挙げることができる。３官能性架橋助剤としては、トリアリルイソシアヌレート、トリメチロールプロパントリアクリレート等を挙げることができる。６官能性架橋助剤としては、例えばジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等を挙げることができる。本発明に係る封止シートに含有される架橋助剤の含有量は、例えば、エチレン系樹脂１００質量部に対して１０質量部以下が好ましい。
【００３８】
上記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系の紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤、およびヒンダードアミン系の紫外線吸収剤が挙げられる。上記ベンゾフェノン系の紫外線吸収剤としては、例えば、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン等が挙げられる。上記ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤としては、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール等が挙げられる。上記ヒンダードアミン系の紫外線吸収剤としては、例えば、フェニルサリシレート、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシレート等が挙げられる。
【００３９】
上記、酸化防止剤としては、例えば、アミン系、フェノール系、ビスフェニル系、およびヒンダードアミン系の酸化防止剤が挙げられ、より具体的には例えば、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ビス（２，２，６．６−テトラメチル−４−ピペラジル）セバケート等が挙げられる。
【００４０】
〔太陽電池〕
本発明の太陽電池封止シートを用いて、受光面保護材および下部保護材との間に太陽電池素子を封止した太陽電池を得ることができる。太陽電池における受光面保護材としては、ガラス、プラスチックス等の透光性部材が挙げられる。下部保護材としては、プラスチックス、セラミック、ステンレス、アルミニウム等の種々の保護材が挙げられる。
【００４１】
太陽電池は、例えば以下のように組み立てられる。太陽電池用シリコン基板等の平板状の太陽電池素子の両面に、本発明の太陽電池用封止シートを１枚ずつ設置する。太陽電池用封止シートを設置した太陽電池素子の片面に、上記の受光面保護材を接触させ、もう片面に上記の下部保護材を接触させ、真空ラミネーターに投入し、真空ラミネーター内部を真空状態にした後、太陽電池用封止シートが溶融する温度に加熱する。太陽電池用封止シートをある程度溶融させた後、加熱したまま加圧を行う。真空および加圧下における加熱により、１枚の太陽電池用封止シートに含まれる重合体同士が架橋し、太陽電池素子の方面に設置されている太陽電池用封止シートに含まれる重合体と、もう片面に設置されている太陽電池用封止シートに含まれる重合体とが架橋する。また、上記の加熱により、太陽電池用封止シートに含まれるシランカップリング剤と上記の受光面保護材、太陽電池用封止シートに含まれるシランカップリング剤と上記の下部保護材、太陽電池用封止シートに含まれるシランカップリング剤と上記の太陽電池素子が反応することで、太陽電池用封止シートと上記の受光面保護材、太陽電池用封止シートと上記の下部保護材、および太陽電池用封止シートと上記の太陽電池素子が接着される。
【００４２】
上記の太陽電池素子としては、単結晶シリコン、多結晶シリコン、アモルファスシリコン、化合物系素子等が挙げられる。
【実施例】
【００４３】
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。
【００４４】
〔体積固有抵抗値（単位：Ω・ｃｍ）〕
シートを、平板試料用大径電極（東亜ディーケーケー株式会社製  ＳＭＥ−８３１０）に設置して、５００Ｖの電圧を印加し、デジタル絶縁計（東亜ディーケーケー株式会社製  ＤＳＭ−８１０３）にて１分後の抵抗値を測定し、その値をもとに体積固有抵抗値を算出した。
【００４５】
〔水蒸気透過度〕
シートをＪＩＳ−Ｋ７１２９−２００８  附属書Ａ  感湿センサ法に準拠し、水蒸気透過度（ｇ／（ｍ２・２４時間））を測定した。シートの水蒸気透過度は、小さいほど好ましい。
【００４６】
〔平均粒径（単位：μｍ）〕
ゼオライト、二酸化ケイ素の平均粒径は、以下の方法で算出した。
ゼオライトまたは二酸化ケイ素をエタノールに加え、ホモジナイザで１０分間分散した。上記分散液にレーザー光線を照射し、その散乱光をレンズで集めたときの焦点面上に生じる回折像をマイクロトラック粒度分析計（日機装株式会社製  ＭＴ−３０００ＥＸ  ＩＩ）で体積基準の粒度分布として測定し、粒度分布の中心粒径を求めた。
【００４７】
〔メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）〕
樹脂のメルトフローレートは、ＪＩＳ  Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法により、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定した。
【００４８】
〔強熱減量（単位：％）〕
ゼオライト、二酸化ケイ素の強熱減量は、真空下、約１５０℃で２時間乾燥させた試料を用いて、ＪＩＳ  Ｋ１１５０−１９９４に規定された方法に従って、測定した。
【００４９】
＜実施例１＞
エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ−１、住友化学株式会社製、ＫＡ−４０、ＭＦＲ：２０ｇ／１０分、酢酸ビニルに由来する単量体単位の量：２８質量％）１００質量部と、
ゼオライト（ゼオライト  ８２０ＮＨＡ、東ソー株式会社製、平均粒径：５μｍ、強熱減量：４．２％）０．２質量部と、
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ  Ａ−１７４、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製：シランカップリング剤）０．１２質量部と、
ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート（パーブチル  Ｅ、日本油脂株式会社製、１時間半減期温度１２１℃：架橋剤）０．４質量部と、
トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ、東京化成工業株式会社製：架橋助剤）０．９質量部と、
２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン（Ｓｕｍｉｓｏｒｂ１３０、住化ケムテックス株式会社製、平均粒径：１７８μｍ）０．３質量部と、
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート（Ｔｉｎｕｖｉｎ  ７７０  ＤＦ、ＢＡＳＦ社製）０．０８部質量部と
を、ラボプラストミルにより５分間混練した後、１００℃の熱プレス機により２ＭＰａの圧力で５分間プレスした後、３０℃の冷却プレス機で５分間冷却して、厚さ約５００μｍのシートを作製した。得られたシートの体積固有抵抗値、及び水蒸気透過度を測定し、その結果を表１に示した。
【００５０】
＜参考例２＞
実施例１のゼオライト０．２質量部に替えて、二酸化ケイ素（焼成されていない非晶質二酸化ケイ素、Ｇａｓｉｌ ＡＢ９０５、ＰＱコーポレーション製、平均粒径：６μm、強熱減量：３．１％）０．２質量部を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてシートを作製し、評価を実施した。評価結果を表１に示した。
【００５１】
＜参考例３＞
実施例１のゼオライト０．２質量部に替えて、二酸化ケイ素（焼成されていない非晶質二酸化ケイ素、カープレックスＦＰＳ−２、エボニック・デグサ・ジャパン社製、平均粒径：２μm、強熱減量：３．７％）０．１質量部を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてシートを作製し、評価を実施した。評価結果を表１に示した。
【００５２】
＜参考例４＞
実施例１のゼオライト０．２質量部に替えて、二酸化ケイ素（焼成された非晶質二酸化ケイ素、カープレックスＣＳ−５、エボニック・デグサ・ジャパン社製、平均粒径：８μm、強熱減量：１．７％）０．１質量部を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてシートを作製し、評価を実施した。評価結果を表１に示した。
【００５３】
＜参考例５＞
参考例３のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ−１）に替えて、エチレン−メタクリル酸メチル（ＥＭＭＡ−１、住友化学株式会社製、ＷＫ４０２、ＭＦＲ：２０ｇ／１０分、メタクリル酸メチルに由来する単量体単位の量：２５質量％）１００質量部を用いた以外は、実施例１と同様にしてシートを作製し、評価を実施した。評価結果を表３に示した。
【００５４】
＜参考例６＞
実施例１のゼオライト０．２質量部に替えて、ゼオライト焼成品（約６００℃にて約１時間焼成したゼオライト  ８２０ＮＨＡ、東ソー株式会社製、平均粒径：５μｍ、強熱減量：１．０％）０．１質量部を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてシートを作製し、評価を実施した。評価結果を表４に示した。
【００５５】
＜実施例７＞
実施例１のゼオライト０．２質量部に替えて、ゼオライト（合成ゼオライト  Ａ−４、和光純薬工業株式会社製、平均粒径：５μｍ、強熱減量：１０％）０．１質量部を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてシートを作製し、評価を実施した。評価結果を表４に示した。
【００５６】
＜参考例８＞
実施例１のゼオライト０．２質量部に替えて、二酸化ケイ素（未焼成二酸化ケイ素    シリカマイクロカプセルＫＡ、日本インシュレーション株式会社製、平均粒径：５μｍ、強熱減量：７．９％）０．１質量部を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてシートを作製し、評価を実施した。評価結果を表４に示した。
【００５７】
＜参考例９＞
実施例１のゼオライト０．２質量部に替えて、二酸化ケイ素焼成品（約６００℃にて約１時間焼成した焼成された非晶質二酸化ケイ素、カープレックスＣＳ−５、エボニック・デグサ・ジャパン社製、平均粒径：８μm、強熱減量：１．１％）０．１質量部を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてシートを作製し、評価を実施した。評価結果を表４に示した。
【００５８】
＜参考例１０＞
実施例１のゼオライト０．２質量部に替えて、二酸化ケイ素（焼成された非晶質二酸化ケイ素、カープレックスＣＳ−５、エボニック・デグサ・ジャパン社製、平均粒径：８μm、強熱減量：１．７％）０．２質量部を用い、かつγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン０．１２質量部を０．２５質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様にしてシートを作製し、評価を実施した。評価結果を表４に示した。
【００５９】
＜比較例１＞
ゼオライトを用いなかったこと以外は、実施例１と同様にしてシートを作製し、評価を実施した。評価結果を表２に示した。
【００６０】
＜比較例２＞
実施例１のゼオライト０．２質量部に替えて、ハイドロタルサイト（ハイドロタルサイト  DHT−４A、協和化学工業社製、平均粒径：０．４μm）０．１質量部を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてシートを作製し、評価を実施した。評価結果を表２に示した。
【００６１】
＜比較例３＞
実施例１のゼオライト０．２質量部に替えて、タルク（タルク  JR３７、日本タルク社製、平均粒径３μm）０．１質量部を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてシートを作製し、評価を実施した。評価結果を表２に示した。
【００６２】
＜比較例４＞
比較例３のタルク量を、１５質量部に替えた以外は、比較例３と同様にしてシートを作製し、評価を実施した。評価結果を表２に示した。
【００６３】
＜比較例５＞
参考例３の二酸化ケイ素量を、１５質量部に替えた以外は、実施例３と同様にしてシートを作製し、評価を実施した。評価結果を表２に示した。
【００６４】
＜比較例６＞
二酸化ケイ素を用いなかったこと以外は、参考例５と同様にしてシートを作製し、評価を実施した。評価結果を表３に示した。
【００６５】
【表１】
2018064105.tif 000002
【００６６】
【表２】
2018064105.tif 000003
【００６７】
【表３】
2018064105.tif 000004
【００６８】
【表４】
2018064105.tif 000005