(57)【要約】【課題】 耐傷付き性、柔軟性、透明性に優れた硬化物を与える活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を提供する。【解決手段】  無機酸化物（Ａ）と、水酸基を１個以上有する不飽和モノマー（Ｂ）とを含有してなり、前記（Ｂ）が（メタ）アクリロイル基を１〜２個有する不飽和モノマーで、（Ｂ）の平均水酸基価が２５０〜７００ｍｇＫＯＨ／ｇである活性エネルギー線硬化型樹脂組成物（Ｘ）；活性エネルギー線硬化型樹脂組成物（Ｘ）が硬化した硬化物（Ｐ）。前記無機酸化物（Ａ）が、シリカ、酸化チタン、ジルコニア、およびアルミナからなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
無機酸化物（Ａ）と、水酸基を１個以上有する不飽和モノマー（Ｂ）とを含有してなり、前記（Ｂ）が（メタ）アクリロイル基を１〜２個有する不飽和モノマーで、（Ｂ）の平均水酸基価が２５０〜７００ｍｇＫＯＨ／ｇである活性エネルギー線硬化型樹脂組成物（Ｘ）。
【請求項２】
前記（Ａ）がシリカ、酸化チタン、ジルコニア、およびアルミナからなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
【請求項３】
前記（Ａ）と（Ｂ）との合計重量に基づいて、（Ａ）の含有量が１０〜５０重量％である請求項１または２記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物（Ｘ）が硬化した硬化物（Ｐ）。
【請求項５】
光学レンズ、加飾フィルム、化粧シート、ハードコートフィルムまたは反射防止フィルムである請求項４記載の硬化物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は活性エネルギー線硬化型樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、硬化物が優れた柔軟性と耐傷付き性を有する活性エネルギー線硬化型樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、携帯電話機等の携帯情報端末機器、ノート型パソコン、家電製品、自動車内外装部品などに多く用いられている樹脂成型品には、表面に傷が付きにくいようハードコート処理が施されている。ハードコート処理方法として、ハードコート剤を塗布した後に硬化させる方法、ハードコート層を有するハードコートフィルムを貼付する方法が挙げられるが、容易にハードコート処理が可能なハードコートフィルムが広く普及されている。
近年、複雑な３次元形状の成型樹脂へのハードコート処理のニーズが高まり、成型樹脂に追従できる柔軟性、かつ成型後の樹脂表面に傷が付きにくいハードコートフィルムが強く要望されている。
【０００３】
ハードコートフィルムに成型樹脂へ追従可能な柔軟性を付与するためには、ハードコート層として本来の機能である耐傷付き性を維持したまま、柔軟性を付与する必要がある。ハードコート層の耐傷付性と柔軟性を両立する方法として、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物に無機酸化物微粒子を含有させる方法（例えば特許文献１）、活性エネルギー線硬化性組成物にウレタンオリゴマーを含有させる方法（例えば特許文献２）などが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１４−０６９５２３号公報
【特許文献２】特開２０１０−００７０４９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１の方法では成型後の樹脂表面に硬度は付与できるものの、柔軟性が不十分である。また、特許文献２の方法では柔軟性に優れるものの、ハードコート層に要求される表面硬度を付与させるのに不十分であった。
本発明の目的は、柔軟性、耐傷付き性、透明性に優れた硬化物を与える活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討した結果本発明に到達した。すなわち、本発明は、無機酸化物（Ａ）と、水酸基を１個以上有する不飽和モノマー（Ｂ）とを含有してなり、前記（Ｂ）が（メタ）アクリロイル基を１〜２個有する不飽和モノマーで、（Ｂ）の平均水酸基価が２５０〜７００ｍｇＫＯＨ／ｇである活性エネルギー線硬化型樹脂組成物（Ｘ）；該（Ｘ）が硬化した硬化物（Ｐ）である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物（Ｘ）は、以下の効果を奏する。
（１）硬化物が柔軟性（耐屈曲性）に優れる。
（２）硬化物が耐傷付き性（表面硬度）に優れる。
（３）硬化物が透明性に優れる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
＜無機酸化物（Ａ）＞
本発明における無機酸化物（Ａ）は、シリカ、酸化チタン、ジルコニア、アルミナおよびこれらの混合物があげられる。
これらのうち硬化物の耐傷付き性の観点から、好ましいのはシリカ、ジルコニア、アルミナ、さらに好ましいのはシリカ、アルミナである。
【０００９】
無機酸化物（Ａ）の体積平均粒子径（Ｄｖ）は、好ましくは１μｍ以下であり、後述の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物（Ｘ）の透明性の観点から、さらに好ましくは０．７μｍ以下、とくに好ましくは０．４μｍ以下である。
また、（Ｄｖ）は後述の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物（Ｘ）のチクソトロピー性の観点から、０．００５μｍ以上が好ましく、さらに好ましくは０．０１μｍ以上、とくに好ましくは０．０２μｍ以上である。なお、体積平均粒子径（Ｄｖ）は光散乱粒度分布測定装置で測定される。
【００１０】
無機酸化物（Ａ）の粒子形状は特に限定なく、球状、扁平状、針状、数珠状などが挙げられる。これらのうち、硬化物の耐傷付き性の観点から球状が好ましい。
【００１１】
無機酸化物（Ａ）の製造方法は特に限定なく、公知の製造方法で得ることができる。例えば、無機アルコキシドの加水分解・縮合反応よる湿式法、無機塩化物を水素炎中で高温加水分解する乾式法が挙げられる。これらのうち、硬化物の透明性の観点から湿式法で得られた無機酸化物が好ましい。
上記（Ａ）は、溶剤分散無機酸化物（Ａ）ゾル（ａ）の形態であってもよい。
【００１２】
＜水酸基を１個以上有する不飽和モノマー（Ｂ）＞
本発明における水酸基を１個以上有する不飽和モノマー（Ｂ）は、硬化物の透明性の観点から平均水酸基価が２５０〜７００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、好ましくは３００〜６００ｍｇＫＯＨ／ｇ、さらに好ましくは３５０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇである。また、前記（Ｂ）は、（メタ）アクリロイル基を１〜２個有する。
なお、平均水酸基価とは、各不飽和モノマー（Ｂ）の水酸基価を配合率（重量）に応じて平均した値である。
【００１３】
本発明における水酸基を１個以上有する不飽和モノマー（Ｂ）としては、例えば水酸基を１個有する単官能不飽和モノマー（Ｂ１１）、水酸基を１個有する２官能不飽和モノマー（Ｂ１２）、水酸基を２個以上有する単官能不飽和モノマー（Ｂ２１）、水酸基を２個以上有する２官能不飽和モノマー（Ｂ２２）、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００１４】
（Ｂ１１）水酸基を１個有する単官能不飽和モノマー：
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシメチル）（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシー３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、１，４シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、１，４ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート、１，６ヘキサンジオールモノ（メタ）アクリレート、１，１０デカンジオールモノ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）モノ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）モノ（メタ）アクリレート、ＰＥＧ−ＰＰＧ−モノ（メタ）アクリレート、ＰＥＧ−ＰＴＭＧ−モノ（メタ）アクリレート、ＰＰＧ−ＰＴＭＧ−モノ（メタ）アクリレート、；
【００１５】
（Ｂ１２）水酸基を１個有する２官能不飽和モノマー：
グリセリンジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシー３−アクリロイルオキシプロピルメタクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンのアルキレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート；
【００１６】
（Ｂ２１）水酸基を２個以上有する単官能不飽和モノマー：
トリメチロールプロパンモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタンモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンのアルキレンオキサイド変性モノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールモノ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスルトールモノ（メタ）アクリレート、ソルビトールモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールのＣ２〜Ｃ４のアルキレンオキサイド１〜３０モル付加物のモノ（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、エトキシ化グリセリンモノ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンモノ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールモノ（メタ）アクリレート；
【００１７】
（Ｂ２２）水酸基を２個以上有する２官能不飽和モノマー：
ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスルトールジ（メタ）アクリレート、ソルビトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールのＣ２〜Ｃ４のアルキレンオキサイド１〜３０モル付加物のジ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート；
【００１８】
これらの水酸基を１個以上有する不飽和モノマー（Ｂ）のうち、硬化物の透明性および屈曲性の観点から好ましくは（Ｂ１１）、（Ｂ１２）、（Ｂ２１）、さらに好ましくは（Ｂ１１）、（Ｂ１２）、特に好ましくは（Ｂ１１）である。
【００１９】
＜活性エネルギー線硬化型樹脂組成物（Ｘ）＞
本発明の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物（Ｘ）は、前記無機酸化物（Ａ）、水酸基を１個以上有する不飽和モノマー（Ｂ）とを含有してなる。
【００２０】
上記活性エネルギー線硬化型樹脂組成物（Ｘ）は、硬度および透明性の観点から、（Ａ）と（Ｂ）の合計重量に基づく（Ａ）の含有量は、１０〜５０重量％が好ましく、さらに好ましくは１５〜４５重量％、とくに好ましくは２０〜４０重量％である
【００２１】
本発明の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物（Ｘ）には、本発明の効果を阻害しない範囲で必要により、前記（Ｂ）以外のその他の不飽和モノマー（Ｃ）を含有させてもよい。上記（Ｃ）の含有量は、前記（Ａ）と（Ｂ）との合計重量に基づいて、硬化性および透明性の観点から、好ましくは５〜５０重量％、さらに好ましくは１０〜４０重量％である。
【００２２】
本発明の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物（Ｘ）は、硬化性および透明性の観点から、前記（Ｂ）と（Ｃ）の合計重量に基づく平均水酸基価は２００〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、さらに好ましくは２５０〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【００２３】
その他の不飽和モノマー（Ｃ）としては、単官能不飽和モノマー（Ｃ１）、２官能以上の不飽和モノマー（Ｃ２）、ポリエステル（メタ）アクリレート（Ｃ３）、ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ４）、（メタ）アクリロイル基変性ブタジエン重合体（Ｃ５）、（メタ）アクリロイル基変性ジメチルポリシロキサン重合体（Ｃ６）が挙げられる。
【００２４】
単官能不飽和モノマー（Ｃ１）：
（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−オクチル（メタ）アクリレート、２，３−ジメチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、イコシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドコシル（メタ）アクリレート、ｎ−テトラコシル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキサイコシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクタイコシル（メタ）アクリレート、ｎ−トリアコンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ドトリアコンチル（メタ）アクリレート、ｎ−テトラトリアコンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキサトリアコンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ｎ−ブチルシクロへキシル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルジグリコール（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−クロロエチル（メタ）アクリレート、４−ブロモブチル（メタ）アクリレート、ブトキシメチル（メタ）アクリレート、メトキシプロピレンモノ（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、アルコキシメチル（メタ）アクリレート、２−エチルへキシルカルビトール（メタ）アクリレート、アルコキシエチル（メタ）アクリレート、２−（２−メトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−（２−ブトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２，２，２−テトラフルオロエチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロデシル（メタ）アクリレート、４−ブチルフェニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、２，４，５−テトラメチルフェニル（メタ）アクリレート、４−クロロフェニル（メタ）アクリレート、フェノキシメチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、グリシジロキシブチル（メタ）アクリレート、グリシジロキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジロキシプロピル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、トリメトキシシリルプロピル（メタ）アクリレート、トリメトキシシリルプロピル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキサイドモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、オリゴエチレンオキサイドモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、オリゴエチレンオキサイドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキサイドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、ポリプロピレンオキサイドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、オリゴプロピレンオキサイドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、２−メタクリロイロキシエチルコハク酸、２−メタクリロイロキシヘキサヒドロフタル酸、ブトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリフロロエチル（メタ）アクリレート、パーフロロオクチルエチル（メタ）アクリレート、ＥＯ変性フェノール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性クレゾール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート及びＥＯ変性−２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−（２−ビニルオキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレートポリエチレングリコール（Ｍｎ４００）；
【００２５】
２官能以上の不飽和モノマー（Ｃ２）：
ポリオキシアルキレン（アルキレンの炭素数は２〜４）［分子量１０６以上かつ数平均分子量（以下、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法による数平均分子量をＭｎと略記する。）３，０００以下］のジ（メタ）アクリレート（Ｃ２１）
ポリエチレングリコール（Ｍｎ４００）、ポリプロピレングリコール（Ｍｎ２００）およびポリテトラメチレングリコール（Ｍｎ６５０）の各ジ（メタ）アクリレート等；
【００２６】
２価フェノール化合物のアルキレンオキサイド（以下、「アルキレンオキサイド」をＡＯと略記する。）（２〜３０モル）付加物のジ（メタ）アクリレート（Ｃ２２）：
例えば、２価フェノール化合物［単環フェノール（カテコール、レゾルシノール、ハイドロキノン等）、縮合多環フェノール（ジヒドロキシナフタレン等）、ビスフェノール化合物（ビスフェノールＡ、−Ｆおよび−Ｓ等）］のＡＯ付加物［レゾルシノールのＥＯ４モル付加物のジ（メタ）アクリレート、ジヒドロキシナフタレンのＰＯ４モル付加物のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ、−Ｆおよび−Ｓの、ＥＯ２モル、およびＰＯ４モル各付加物等］の各ジ（メタ）アクリレート；
【００２７】
炭素数２〜３０の脂肪族２価アルコールのジ（メタ）アクリレート（Ｃ２３）：
例えば、ネオペンチルグリコールおよび１，６−ヘキサンジオールの各ジ（メタ）アクリレート；
【００２８】
炭素数６〜３０の脂環含有２価アルコールのジ（メタ）アクリレート（Ｃ２４）：
例えば、ジメチロールトリシクロデカンのジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールのジ（メタ）アクリレートおよび水素化ビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレート；
【００２９】
炭素数３〜４０の多価アルコールおよびそのＡＯ付加物のポリ（メタ）アクリレート（Ｃ２５）：
例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリンのトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンのＥＯ３モルおよびＰＯ３モル付加物の各トリ（メタ）アクリレート、グリセリンのＥＯ３モルおよびＰＯ３モル付加物の各トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールのテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールのＥＯ４モル付加物のテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールのヘキサ（メタ）アクリレート；
【００３０】
水酸基を有する３〜５官能不飽和モノマー（Ｃ２６）：
例えば、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスルトールペンタ（メタ）アクリレート、ソルビトールペンタ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールのＣ２〜Ｃ４のアルキレンオキサイド１〜３０モル付加物のトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスルトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスルトールテトラ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート；
【００３１】
ポリエステル（メタ）アクリレート（Ｃ３）［上記（Ｃ１）、（Ｃ２）以外のもの］：
多価カルボン酸と多価アルコールとエステル形成性のアクリロイル基含有化合物のエステル化により得られる複数のエステル結合と５個以上のアクリロイル基を有する分子量１５０以上かつＭｎ４，０００以下のポリエステルアクリレート。
【００３２】
上記の多価カルボン酸としては、例えば脂肪族［例えばマロン酸、マレイン酸（無水物）、アジピン酸、セバシン酸、コハク酸、酸無水物の反応物（ジペンタエリスリトールと無水マレイン酸の反応物等）］、脂環式［例えばシクロヘキサンジカルボン酸、テトラヒドロ（無水）フタル酸、メチルテトラヒドロ（無水）フタル酸］および芳香族多価カルボン酸［例えばイソフタル酸、テレフタル酸、フタル酸（無水物）、トリメリット酸（無水物）、ピロメリット酸（無水物）］が挙げられる。
【００３３】
ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ４）［上記（Ｃ１）、（Ｃ２）以外のもの］：
ポリイソシアネート、ポリオール、水酸基含有（メタ）アクリレートとのウレタン化反応により得られる複数のウレタン結合と２個以上のアクリロイル基を有する分子量４００以上かつＭｎ５，０００以下のウレタン（メタ）アクリレート；
【００３４】
対応するポリイソシアネートとしては、例えば脂肪族ポリイソシアネート［ヘキサメチレンジイソシアネート等］、芳香（脂肪）族ポリイソシアネート［２，４−および／または２，６−トリレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等］、脂環式ポリイソシアネート［イソホロンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）等］が挙げられる。
ポリオールとしては、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリエーテルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリテトラメチレングリコール等が挙げられる。
水酸基含有（メタ）アクリレートとしては、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３５】
（メタ）アクリロイル基変性ブタジエン重合体（Ｃ５）［上記（Ｃ１）、（Ｃ２）以外のもの］：
主鎖および／または側鎖に（メタ）アクリロイル基を有するポリブタジエンポリ（メタ）アクリレート（Ｍｎ５００〜５００，０００）等；
【００３６】
（メタ）アクリロイル基変性ジメチルポリシロキサン重合体（Ｃ６）［上記（Ｃ１）、（Ｃ２）以外のもの］：
主鎖および／または側鎖に（メタ）アクリロイル基を有するＭｎ３００〜２０，０００のジメチルポリシロキサンポリ（メタ）アクリレート］。
【００３７】
上記（Ｃ１）〜（Ｃ６）は単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これら（Ｃ１）〜（Ｃ６）のうち、硬化物の硬度の観点から好ましいのは（Ｃ２）〜（Ｃ７）、さらに好ましいのは（Ｃ２）および（Ｃ４）である。
【００３８】
本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物（Ｘ）は、本発明の効果を阻害しない範囲で、必要により、光重合開始剤（ｅ１）、レベリング剤（ｅ２）、酸化防止剤（ｅ３）および紫外線吸収剤（ｅ４）からなる群から選ばれる少なくとも１種の添加剤（ｅ）を含有してもよい。
【００３９】
光重合開始剤（ｅ１）としては、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタノン、１，２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−ヒロドキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、１，２−オクタンジオン−１−（４−［フェニルチオ）−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］、エタノン−１−（９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−（０−アセチルオキシム）、ビス（η５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム等が挙げられる。
【００４０】
レベリング剤（ｅ２）としては、ポリジメチルシロキサン、その共重合物、ポリジメチルシロキサン骨格を有するアクリルポリマー、ポリジメチルシロキサン骨格を有するウレタンポリマー、及びこれらにアクリロイル基やメタクリロイル基を導入し、活性エネルギー線反応性を付与した化合物等が挙げられる。
【００４１】
酸化防止剤（ｅ３）としては、ジ−ｔ−ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、ペンタエリスリチル・テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート、オクチル化ジフェニルアミン、２，４，−ビス［（オクチルチオ）メチル］−Ｏ−クレゾール、イソオクチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ジブチルヒドロキシトルエン等が挙げられる。
【００４２】
紫外線吸収剤（ｅ４）としては、２−（２−ヒドロキシ−５−メチル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ｔ−ペンチルベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３，−テトラメチルブチル）］ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｓ−ブチル−５’−ｔ−ブチルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３−ドデシル−５’−メチルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）］−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、３−［３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネートとポリエチレングリコール等が挙げられる。
【００４３】
これらの添加剤（ｅ）は、１種類または２種類以上併用できる。添加剤（ｅ）の添加量は、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物（Ｘ）の重量に基づいて、好ましくは１０重量％以下、さらに好ましくは０．１〜５重量％である。
【００４４】
本発明の組成物は、塗工の際に、塗工に適した粘度に調整するために、必要に応じて溶剤で希釈してもよい。溶剤の使用量は、溶剤を加える前の該組成物の重量に基づいて通常２，０００％以下、塗工性および生産性の観点から好ましくは１０〜５００％である。また、塗工料粘度は、使用時の温度（通常５〜６０℃）で、通常５〜５００，０００ｍＰａ・ｓ、安定塗工の観点から好ましくは５０〜１０，０００ｍＰａ・ｓである。
【００４５】
該溶剤としては、本発明の組成物中の樹脂分を溶解するものであれば特に限定されることはなく、具体的には、芳香族炭化水素（例えばトルエン、キシレンおよびエチルベンゼン）、エステルまたはエーテルエステル（例えば酢酸エチル、酢酸ブチルおよびメトキシブチルアセテート）、エーテル（例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールのモノエチルエーテル、エチレングリコールのモノブチルエーテル、プロピレングリコールのモノメチルエーテルおよびジエチレングリコールのモノエチルエーテル）、ケトン（例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジ−ｎ−ブチルケトンおよびシクロヘキサノン）、アルコール（例えばメタノール、エタノール、ｎ−およびｉ−プロパノール、ｎ−、ｉ−、ｓｅｃ−およびｔ−ブタノール、２−エチルヘキシルアルコールおよびベンジルアルコール）、アミド（例えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等）、スルホキシド（例えばジメチルスルホキシド）、水、およびこれらの２種以上の混合溶剤が挙げられる。
これらのうち保存安定性および生産性の観点から好ましいのは沸点が７０〜１００℃のエステル、ケトンおよびアルコール、さらに好ましいのは酢酸エチル、メチルエチルケトン、ｉ−プロパノールおよびこれらの混合物である。
【００４６】
＜硬化物＞
本発明の硬化物は、前記活性エネルギー線硬化型組成物（Ｘ）が硬化したものである。該活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は、活性エネルギー線により硬化されて硬化物となる。該活性エネルギー線としては、例えば紫外線、電子線が挙げられる。
該紫外線を照射する場合、高圧水銀灯、メタルハライドランプ等を備えた公知の紫外線照射装置を使用することができる。紫外線の照射量は、好ましくは、３０〜２，０００ｍＪ／ｃｍ2である。照射量が３０ｍＪ／ｃｍ2未満では硬化性組成物の硬化が不十分となり、２，０００ｍＪ／ｃｍ2を超えると、硬化物が黄変劣化する場合がある。
該電子線を照射する場合、公知の電子線照射装置を使用することができる。電子線の照射量は、好ましくは１〜１０Ｍｒａｄである。照射量が１Ｍｒａｄ未満では、硬化性組成物の硬化が不十分となり、１０Ｍｒａｄを超えると硬化物が劣化する場合がある。
【００４７】
本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物（Ｘ）は、硬化物に柔軟性、耐傷付性を付与することができる。
このため、該組成物は、光学レンズ（プリズムシート、コリメーターレンズ、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、後反射レンズ、ホログラム等）、加飾フィルム用コーティング剤、ハードコートフィルム、反射防止フィルム、化粧シート（建築物の床面、壁面、天井等の内装材等）等の用途に有用である。
【実施例】
【００４８】
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下の実施例において部は重量部、％は重量％を表す。
【００４９】
＜実施例１〜１５、比較例１〜４＞
表１に記載の配合組成（部）に従って、一括で配合し、ディスパーサーで均一になるまで撹拌し、各活性エネルギー線硬化性樹脂組成物（Ｘ）を得た。
次に、各活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を、表面処理を施した厚さ１００μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム［商品名「コスモシャインＡ４３００」、東洋紡（株）製、以下Ａ４３００と略す。］に、アプリケーターを用いて膜厚が１０μｍとなるように塗布して、窒素雰囲気下で、ＥＢ試験機（ＥＣ２５０：（株）アイ・エレクトロンビーム製）にて照射量４Ｍｒａｄで硬化し、硬化物を得た。
なお、実施例１１〜１５の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物については、得られた活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を上記条件と同様に塗布し、窒素雰囲気下で、ベルトコンベア式ＵＶ照射装置［アイグラフィックス（株）製「ＥＣＳ−１５１Ｕ」、以下の評価にも同じ装置を用いた。］にて露光量５００ｍＪ／ｃｍ2で硬化し、硬化物を得た。
上記の硬化物を、以下の評価方法（１）〜（４）に従って、評価した。各活性エネルギー線硬化型樹脂組成物（Ｘ）の構成（部）、評価結果を表２に示す。
【００５０】
［評価方法］
（１）鉛筆硬度試験［耐傷付性の評価］
ＪＩＳ  Ｋ５６００に準じ硬度の異なる鉛筆で該被覆物の硬化膜面を引っ掻き、傷の付
き具合を下記の基準で評価した。
＜評価基準＞
◎：３Ｈの鉛筆では傷が付かないが、４Ｈの鉛筆では傷が付くもの
○：２Ｈの鉛筆では傷が付かないが、３Ｈの鉛筆では傷が付くもの
△：Ｈの鉛筆では傷がつかないが、２Ｈの鉛筆では傷が付くもの
×：Ｈの鉛筆で傷が付くもの
【００５１】
（２）スチールウール試験［耐傷付性の評価］
スチールウール＃００００を用い、硬化膜面を３００ｇ／ｃｍ2荷重にて１０往復擦り後、外観を目視により下記の基準で評価した。
＜評価基準＞
◎：全く擦り傷が付かない。
○：擦り傷がわずか。
△：擦り傷あり。
×：多数の擦り傷があり。
【００５２】
（３）耐屈曲性試験［柔軟性の評価］
ＪＩＳ  Ｋ５６００に準じ直径４〜８ｍｍの金属性円筒に硬化塗膜を巻き付け、塗膜がひび割れない最小の直径を測定し、下記の基準で評価した。
＜評価基準＞
◎：直径４ｍｍの金属性円筒でもひび割れない
○：直径４ｍｍの金属性円筒でひび割れるが、直径５ｍｍの金属性円筒ではひび割れない
△：直径５ｍｍの金属性円筒でひび割れるが、直径６ｍｍの金属性円筒ではひび割れない
×：直径６ｍｍの金属性円筒でひび割れるが、直径８ｍｍの金属性円筒ではひび割れない
【００５３】
（４）ヘーズ（％）［透明性の評価］
ＪＩＳ−Ｋ７１３６に準拠し、全光線透過率測定装置［商品名「ｈａｚｅ−ｇａｒｄｄｕａｌ」ＢＹＫ ｇａｒｄｎｅｒ（株）製］を用いてヘーズを測定した。
【００５４】
【表１】
2018115318.tif 000002
【００５５】
【表２】
2018115318.tif 000003
【００５６】
表１〜２中の略号は以下のとおり。
ＨＥＡ（Ｂ−１）：
ヒドロキシエチルアクリレート
［商品名「アクリル酸２−ヒドロキシエチル」、（株）日本触媒製］
ＨＥＡＡ（Ｂ−２）：
ヒドロキシエチルアクリルアミド［商品名「ＨＥＡＡ」、ＫＪケミカルズ（株）製］
ＰＥＧＭＡ（Ｂ−３）：
ポリエチレングリコール（ＰＥＧ、数平均分子量２００）のモノアクリレート
［商品名：ブレンマーＡＥ−２００、日油（株）製］
ＨＡＯＰＭ（Ｂ−４）：
２−ヒドロキシ−３−アクリロイルオキシプロピルメタクリレート
［商品名「ライトエステル  Ｇ−２０１Ｐ」、共栄社化学（株）製］
ＧＬＭＭ（Ｂ−５）：グリセリンモノメタクリレート
［商品名：ブレンマーＧＬＭ、日油（株）製］
【００５７】
ＡＣＭＯ（Ｃ−１）：アクリロイルモルホリン
［商品名「ＡＣＭＯ」、ＫＪケミカルズ（株）製］
ＣＴＦＡ（Ｃ−２）：
環状トリメチロールホルマールアクリレート
［商品名「ビスコート＃２００」、大阪有機化学工業（株）］
Ｕ−１０ＰＡ（Ｃ−３）：
ウレタンアクリレート［商品名「ＮＫオリゴ  Ｕ−１０ＰＡ」、新中村化学（株）製］
ＰＥＴＡ（Ｃ−４）：
ペンタエリスリトールトリアクリレート
ＤＰＰＨＡ（Ｃ−５）：
ジペンタエリスリトールペンタアクリレート
【００５８】
ＭＥＫ−ＳＴ−４０（ａ−１）：溶剤分散シリカゾル
［商品名「オルガノシリカゾル  ＭＥＫ−ＳＴ−４０」、日産化学工業（株）製、シリカ（体積平均粒子径：１５ｎｍ）４０重量％、ＭＥＫ（メチルエチルケトン）６０重量％］
ＭＥＫ−ＳＴ−Ｌ（ａ−２）：溶剤分散シリカゾル
［商品名「オルガノシリカゾル  ＭＥＫ−ＳＴ−Ｌ」、日産化学工業（株）製、シリカ（体積平均粒子径：４０ｎｍ）３０重量％、ＭＥＫ（メチルエチルケトン）７０重量％］
ＭＥＫ−ＳＴ−ＺＬ（ａ−３）：溶剤分散シリカゾル
［商品名「オルガノシリカゾル  ＭＥＫ−ＳＴ−ＺＬ」、日産化学工業（株）製、シリカ（体積平均粒子径：１００ｎｍ）３０重量％、ＭＥＫ（メチルエチルケトン）７０重量％］
ＺＰ−１５３（ａ−４）：溶剤分散ジルコニアゾル
［商品名「ジルコスター  ＺＰ−１５３」、（株）日本触媒製、ジルコニア（体積平均粒子径：１０ｎｍ）７０重量％、ＭＥＫ（メチルエチルケトン）３０重量％］
【００５９】
ＭＡＰＯ（ｅ１−１）：
２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド
［商品名「ＬＵＣＩＲＩＮ  ＴＰＯ」、ＢＡＳＦ（株）製］
ＢＹＫ−３３３（ｅ２−１）：
ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン
［商品名「ＢＹＫ−３３３」、ビックケミー・ジャパン（株）製］
【００６０】
表１〜２の結果から、本発明の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は、比較のものに比べて、硬化物に優れた耐傷付性、柔軟性、透明性を付与することがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００６１】
本発明の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は、硬化物に、優れた柔軟性、耐傷付き性、透明性を付与するため、種々の用途、とりわけ、光学レンズ（プリズムシート、コリメーターレンズ、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、後反射レンズ、ホログラム等）、加飾フィルム用コーティング剤、ハードコートフィルム、反射防止フィルム、化粧シート（建築物の床面、壁面、天井等の内装材等）等の用途に極めて有用である。