(57)【要約】【課題】本発明の目的は、リードフレームとベースとが高い密着性を有することができる発光装置を提供することである。【解決手段】本発明の一態様に係る発光装置１は、凹所２１を有するベース２、ベース２に埋め込まれているリードフレーム４、ベース２の凹所２１内に搭載されている発光素子５、及びベース２の凹所２１内に充填され、発光素子５を封止している封止材６を備える。リードフレーム４の表面の一部は、凹所２１の底面に露出する。リードフレーム４の表面におけるベース２に接する領域は、Ｒａが０．５〜１．５μｍの範囲内の粗化面を有する。ベース２は、平均粒径９〜２５μｍ、粒径６μｍ以下の粒子の割合２５〜４０体積％であるシリカ粉を含有する樹脂組成物の成形体である。【選択図】図１
2018107360.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
リフレクタと、このリフレクタに埋め込まれているリードフレームとを備え、凹所を有し、前記凹所の底面に前記リードフレームの一部が露出しているベース、
前記ベースの前記凹所内に搭載されている発光素子、及び
前記ベースの前記凹所内に充填され、前記発光素子を封止している封止材を備え、
前記リードフレームの表面における前記リフレクタに接する領域は、Ｒａが０．５〜１．５μｍの範囲内の粗化面を有し、
前記リフレクタは、平均粒径９〜２５μｍ、粒径６μｍ以下の粒子の割合２５〜４０体積％であるシリカ粉を含有する樹脂組成物の成形体である、
発光装置。
【請求項２】
前記樹脂組成物は、シランカップリング剤を含有する、
請求項１に記載の発光装置。
【請求項３】
前記樹脂組成物は、不飽和ポリエステル樹脂とシリコーン樹脂とのうち少なくとも一方を含有する、
請求項１又は２に記載の発光装置。
【請求項４】
前記リードフレームは銀被膜を有し、前記粗化面は前記銀被膜に形成されている、
請求項１から３のいずれか一項に記載の発光装置。
【請求項５】
前記粗化面は、レーザ加工痕からなる、
請求項１から４のいずれか一項に記載の発光装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は発光ダイオードなどの発光素子を備える発光装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、発光ダイオードなどの発光素子を備える発光装置の、電子機器、車両、照明機器などへの利用が拡大している。
【０００３】
発光装置は、例えば樹脂組成物を成形して凹所を有するリフレクタを作製するとともに、このリフレクタにリードフレームを埋め込み、凹所内に発光素子を搭載するとともに、発光素子をリードフレームに電気的に接続し、更に凹所内に封止材を充填することで製造される。封止材は、発光素子を保護するとともに、発光素子が発する光を透過させて外部へ出射させる。
【０００４】
封止材は、シリコーン樹脂などの低粘度の樹脂から作製されることが多く、また、発光素子が発する光を波長変換するために蛍光物質を含有することも多い。このため、凹所内から、樹脂及び蛍光物質が漏れ出さないことが必要である。
【０００５】
しかし、上記の通りリフレクタにはリードフレームが埋め込まれており、両者は熱膨張係数が異なるため、リードフレームとリフレクタとは密着性が悪い。そのため、凹所内からベースとリードフレームとの間を通じて樹脂及び蛍光物質が外部に漏れ出してしまうことがある。そうすると、発光素子を保護できなくなったり、封止材が所期の波長変換性能を有さなくなったりすることがある。
【０００６】
リフレクタとリードフレームとの密着性を向上するために、リードフレームにレーザ加工を施すことで、リードフレームの表面を粗化することが提案されている（特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特許第５０８３４７２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
特にリフレクタが、不飽和ポリエステル樹脂やシリコーン樹脂といった、金属との密着性が低い樹脂で作製される場合には、リードフレームを粗化するだけでは十分な密着性が得られないことがある。
【０００９】
本発明の目的は、リードフレームとリフレクタとが高い密着性を有することができる発光装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の一態様に係る発光装置は、リフレクタと、このリフレクタに埋め込まれているリードフレームとを備え、凹所を有し、前記凹所の底面に前記リードフレームの一部が露出しているベース、前記ベースの前記凹所内に搭載されている発光素子、及び前記ベースの前記凹所内に充填され、前記発光素子を封止している封止材を備える。前記リードフレームの表面における前記リフレクタに接する領域は、Ｒａが０．５〜１．５μｍの範囲内の粗化面を有する。前記リフレクタは、平均粒径９〜２５μｍ、粒径６μｍ以下の粒子の割合２５〜４０体積％であるシリカ粉を含有する樹脂組成物の成形体である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の一態様によれば、発光装置におけるリフレクタとリードフレームとの間の高い密着性を実現できる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の一実施形態に係る発光装置を示す断面図である。
【図２】図１に示す発光装置におけるベースを示す一部破断した斜視図である。
【図３】図３Ａは図１に示す発光装置におけるリードフレームを示す平面図、図３Ｂはこのリードフレームを示す底面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の一実施形態について説明する。
【００１４】
本実施形態に係る発光装置１は、ベース２と、発光素子５と、封止材６とを備える。ベース２は、リフレクタ３と、このリフレクタ３に埋め込まれているリードフレーム４とを備える。ベース２は凹所２１を有し、この凹所２１の底面にリードフレーム４の一部が露出している。発光素子５は、ベース２の凹所２１内に搭載されているとともにリードフレーム４に電気的に接続されている。封止材６は、ベース２の凹所２１内に充填され、発光素子５を封止している。リードフレーム４の表面におけるリフレクタ３に接する領域は、Ｒａが０．５〜１．５μｍの範囲内の粗化面８を有する。また、リフレクタ３は、平均粒径９〜２５μｍ、粒径６μｍ以下の粒子の割合２５〜４０体積％であるシリカ粉を含有する樹脂組成物（以下、組成物（Ｘ）という）の成形体である。
【００１５】
本実施形態に係る発光装置１では、上記のように、リードフレーム４が特定の粗度を有する粗化面８を有するだけでなく、更にリフレクタ３が特定の粒度を有するシリカ粉を含有する組成物（Ｘ）の成形体であることで、リフレクタ３とリードフレーム４との間の高い密着性が実現できる。このため、封止材６を作製するために凹所２１内に樹脂、蛍光物質などの材料を配置しても、このような材料がリフレクタ３とリードフレーム４との間を通じて外部へ漏出しにくい。これにより、発光素子５を封止材６で十分に保護できる。また、封止材６中の蛍光物質の本来の濃度を維持して封止材６の所期の波長変換性能を維持することもできる。また、リフレクタ３とリードフレーム４との間を水分が通過しにくくなることから、外部から侵入した水分が発光素子５へ到達することが抑制される。このため水分による発光素子５の劣化が抑制される。
【００１６】
本実施形態に係る発光装置１について、更に詳しく説明する。
【００１７】
まず、発光装置１の構造について説明する。
【００１８】
図１は、本実施形態に係る発光装置１の断面図を示し、図２は発光装置１におけるベース２の破断した斜視図を示し、図３Ａは発光装置１におけるリードフレーム４の平面図を、図３Ｂはこのリードフレーム４の底面図をそれぞれ示す。
【００１９】
ベース２は、リフレクタ３と、リフレクタ３に埋め込まれているリードフレーム４とを備える。
【００２０】
リードフレーム４は、第一面４３と、第一面４３とは反対側にある第二面４４とを有する。リードフレーム４は、第一面４３に沿った一方向に間隔をあけて並んでいる第一のリード４１及び第二のリード４２を備える。第一のリード４１及び第二のリード４２の各々の第二面４４側の外周縁には、その全周にわたって、段４５が形成されている。なお、本実施形態ではこのようにリードフレーム４には段４５が形成されているが、段４５が形成されていなくてもよい。
【００２１】
本実施形態では、リフレクタ３は、リフレクタ部３１と絶縁部３２とを備える。リフレクタ部３１は筒状であり、リードフレーム４の第一面４３から突出するように形成されている。絶縁部３２は、第一のリード４１及び第二のリード４２の間に介在して両者を電気的に絶縁するとともに、第一のリード４１及び第二のリード４２の各々の段４５とかみ合っている。また、リフレクタ３は、リードフレーム４の外周部で、段４５とかみ合っている。これにより、リードフレーム４はリフレクタ３に埋め込まれ、リフレクタ３で支持されている。筒状のリフレクタ部３１で囲まれた内側が、ベース２の凹所２１を構成している。凹所２１の内径は、凹所２１の開口に向かうほど大きくなっており、そうなるようにリフレクタ部３１の内周面が傾斜している。このため、発光素子５から発せられる光が、リフレクタ部３１の内周面で反射しやすくなり、その結果、発光装置１が高い光の取り出し効率を有することができる。凹所２１の底面では、第一のリード４１及び第二のリード４２が露出し、これにより、凹所２１の底面ではリードフレーム４の第一面４３の一部が露出している。凹所２１の底面では絶縁部３２も露出している。リードフレーム４の第二面４４は、段４５を除き、外部に露出している。
【００２２】
ベース２の凹所２１内に搭載されている発光素子５は、例えば図１に示すように、凹所２１内の第一のリード４１上に配置され、ワイヤー７１及びワイヤー７２で第一のリード４１及び第二のリード４２とそれぞれ電気的に接続される。これにより、発光素子５はリードフレーム４に電気的に接続されている。
【００２３】
凹所２１内には、封止材６が充填されており、この封止材６が発光素子５を封止している。封止材６は、例えばシリコーン樹脂などから作製される。また、封止材６は、発光素子５が発する光を波長変換するための蛍光物質を含有してもよい。
【００２４】
本実施形態では、リードフレーム４は金属製であり、例えば銅又は銅合金から作製される。リードフレーム４は、めっき法などで形成された金属被膜を備えてもよい。金属被膜は、例えば銀被膜又は金被膜であるが、これに限られない。リードフレーム４が特に銀被膜を有すると、リードフレーム４とリフレクタ３との密着性は特に高くなる。銀被膜の厚みは、例えば１〜１０μｍの範囲内である。
【００２５】
上述の通り、リードフレーム４の表面におけるリフレクタ３に接する領域は、Ｒａが０．５〜１．５μｍの範囲内の粗化面８を有する。なお、Ｒａとは、ＪＩＳ  Ｂ０６０１：２００１で規定される算術平均高さのことである。
【００２６】
粗化面８は、例えば第一面４３におけるリフレクタ部３１と接する領域に形成される。第一面４３における粗化面８は、凹所２１の底面を囲むように、帯状に形成されていることが好ましい。この場合、凹所２１内から外部への樹脂、蛍光物質等の漏出が効果的に抑制される。
【００２７】
第一面４３における粗化面８の幅は、６０〜８０μｍの範囲内であることが好ましい。粗化面８の幅が６０μｍ以上であれば、粗化面８によって、リフレクタ３とリードフレーム４との間の密着性が、特に向上する。また、粗化面８の幅が８０μｍより大きくなると、レーザ加工に要する手間が多くなる割に、密着性向上の効果はほぼ飽和してしまう。
【００２８】
粗化面８は、第二面４４における段４５に形成されてもよい。この場合、リフレクタ３が段４５にかみ合うとともにこの段４５において粗化面８に接することで、リフレクタ３とリードフレーム４との密着性がより高くなる。段４５における粗化面８の幅は、段４５の寸法にも依存するが、例えば３０〜５０μｍの範囲内である。
【００２９】
本実施形態の好ましい一態様では、リードフレーム４が銀被膜を備え、この銀被膜に粗化面８が形成されている。この場合、リードフレーム４とリフレクタ３との密着性は特に高くなる。
【００３０】
粗化面８は、例えばリードフレーム４における粗化面８を形成すべき位置にレーザ加工を施すことで形成される。すなわち、例えば粗化面８は、レーザ加工痕からなる。レーザ加工で粗化面８を形成する場合に用いられるレーザ種は、例えばＦＡＹｂレーザ又はＹＡＧレーザであるが、これらに限られない。レーザの照射条件は、ＹＡＧレーザを用い、銀被覆を有するリードフレーム４にレーザ加工を施す場合には、発振波長が９５０〜１１００ｎｍの範囲内、好ましくは１０００〜１０７０ｎｍの範囲内であり、ピーク出力が例えば８ｋＷ以上、好ましくは１０ｋＷ以上であるが、これに限られず、レーザの種類、リードフレーム４の材質などの条件に応じて、適宜設定される。
【００３１】
本実施形態におけるリフレクタ３は、上述の通り、組成物（Ｘ）の成形体である。組成物（Ｘ）は、例えば成形用樹脂と、充填材とを含有する。
【００３２】
成形用樹脂は、熱硬化性樹脂と熱可塑性樹脂とのうちいずれでもよい。成形用樹脂は、不飽和ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、アクリル樹脂、ビニルエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ＰＣＴ樹脂といった、適宜の樹脂を含有できる。
【００３３】
特に成形用樹脂は、不飽和ポリエステル樹脂とシリコーン樹脂とのうち少なくとも一方を含有することが好ましい。これらの樹脂の硬化物は本来的には金属との密着性が低い。しかし、成形用樹脂が不飽和ポリエステル樹脂とシリコーン樹脂とのうち少なくとも一方を含有しても、本実施形態のようにリードフレーム４が特定の粗度を有する粗化面８を有するとともにリフレクタ３が特定の粒度を有するシリカ粉を含有する組成物（Ｘ）の成形体であれば、そうでない場合と比べて、リフレクタ３とリードフレーム４との密着性が特に向上する。
【００３４】
組成物（Ｘ）に配合されうる不飽和ポリエステル樹脂について説明する。
【００３５】
不飽和ポリエステル樹脂は、不飽和ポリエステル（Ａ）からなり、又は不飽和ポリエステル（Ａ）と架橋剤（Ｂ）とからなる。
【００３６】
不飽和ポリエステル（Ａ）は、カルボン酸（ａ１）とアルコール（ａ２）との共重合体である。すなわち、不飽和ポリエステル（Ａ）は、カルボン酸（ａ１）の残基とアルコール（ａ２）の残基とを備える。
【００３７】
カルボン酸（ａ１）は、例えば、フマル酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、マレイン酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、ヘット酸及びテトラブロムフタル酸からなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含有する。
【００３８】
アルコール（ａ２）は、例えば、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、シクロヘキサン１，４―ジメタノール、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、水素化ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡプロピレンオキシド化合物、ジブロムネオペンチルグリコール、及びトリメチロールプロパンジアリルエーテルからなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含有する。
【００３９】
本実施形態の好ましい一態様では、カルボン酸（ａ１）はフマル酸及び１，４−シクロヘキサンジカルボン酸を含有し、アルコール（ａ２）は１，６−ヘキサンジオールを含有する。この場合、不飽和ポリエステル（Ａ）は、結晶性を有することができる。そのため、不飽和ポリエステル（Ａ）を含有する組成物（Ｘ）の常温での保存安定性が向上するとともに、溶融時の粘度が低減する。そのため組成物（Ｘ）の成形時の流動性が高くなり、例えば組成物（Ｘ）がトランスファ成形法により成形される際の成形性が向上する。また、組成物（Ｘ）から作製される成形体であるリフレクタ３の耐変色性が向上する。すなわち、リフレクタ３が加熱された場合及びリフレクタ３に光が照射された場合に、リフレクタ３が変色しにくい。さらに、リフレクタ３の曲げ弾性率が低減される。これにより、リフレクタ３の耐クラック性が向上する。これにより、リフレクタ３は、たとえ小型であっても、高い耐変色性と高い耐クラック性とを有することができる。カルボン酸（ａ１）全体に対する、フマル酸と１，４−シクロヘキサンジカルボン酸との合計量は、９９質量％以上であることが好ましい。フマル酸と１，４−シクロヘキサンジカルボン酸との質量比は、６３：２７〜８１：１９の範囲内であることが好ましい。この場合、不飽和ポリエステル（Ａ）は適度な量のエチレン性不飽和結合を有し、このため組成物（Ｘ）の溶融時の流動性が良好になるとともに熱硬化性も良好になる。アルコール（ａ２）全体に対する１，６−ヘキサンジオールの量は、９９質量％以上であることが好ましい。
【００４０】
不飽和ポリエステル（Ａ）のガラス転移温度は３０〜５０℃の範囲内であることが好ましい。ガラス転移温度が３０℃以上であると、組成物（Ｘ）の保存安定性が特に高くなる。すなわち、例えば組成物（Ｘ）が粒状に粉砕されてから保管される場合、夏場などの高温時に組成物（Ｘ）の粒子同士が融着することが抑制される。また、ガラス転移温度が５０℃より高くなると、それに伴って不飽和ポリエステル（Ａ）の融点が高くなりすぎるおそれがある点で好ましくない。不飽和ポリエステル（Ａ）のガラス転移温度は、構成成分の組成比率や分子量を調整することで容易に調整可能である。
【００４１】
不飽和ポリエステル（Ａ）の融点は７０〜１００℃の範囲内であることが好ましい。融点が１００℃以下であると、組成物（Ｘ）の調製のための加熱混練時に、硬化反応を進行させることなく不飽和ポリエステル（Ａ）を溶融させることが容易となる。このため、硬化物を含まない組成物（Ｘ）を容易に調製できる。また、融点が７０℃以上であることで、リフレクタ３などの成形品の光反射率の低下が抑制される。その理由は次の通りであると推察される。不飽和ポリエステル（Ａ）の融点が低いと、組成物（Ｘ）が粉砕装置で粉砕される際に、粉砕装置が発する熱や摩擦熱等で不飽和ポリエステル（Ａ）が溶融し、組成物（Ｘ）が部分的に溶融状態となってしまう。このように部分的に溶融状態となった組成物（Ｘ）が粉砕装置における回転翼等の金属部品と衝突すると、組成物（Ｘ）が金属部品と接触した状態で擦れ合いやすくなる。組成物（Ｘ）中の充填材等の硬質な成分と、金属部品とが擦れ合うと、金属部品から金属粉が生じてこれが成形材料に混入しやすくなる。この金属粉が、リフレクタ３の光反射率の低下を引き起こすと考えられる。これに対し、不飽和ポリエステル（Ａ）の融点が７０℃以上であると、組成物（Ｘ）が粉砕装置で粉砕される際に不飽和ポリエステル（Ａ）が溶融しにくくなる。そうすると、組成物（Ｘ）が回転翼等の金属部品と衝突した際に、組成物（Ｘ）が速やかに粉砕されやすくなる。このため、組成物（Ｘ）と金属部品との擦れ合いが生じにくくなる。この結果、組成物（Ｘ）中へ金属粉が混入しにくくなり、成形品の光反射率の低下が抑制される。
【００４２】
さらに、不飽和ポリエステル（Ａ）が７０〜１００℃の範囲内の融点を有すると、組成物（Ｘ）に、特に優れた成形時の流動性を付与できる。このため組成物（Ｘ）がトランスファ成形法で成形される場合でも成形性が向上する。
【００４３】
不飽和ポリエステル（Ａ）のヨウ素価は、７５〜１００の範囲内であることが好ましい。この場合、不飽和ポリエステル（Ａ）は溶融時に特に良好な流動性を有するとともに、良好な熱硬化性を有する。このため、組成物（Ｘ）の成形時の流動性、熱硬化性、成形性、及び離型性が良好になる。なお、ヨウ素価の値は、カルボン酸（ａ１）における、フマル酸と１，４−シクロヘキサンジカルボン酸との質量比を調整することで、容易に調整できる。
【００４４】
不飽和ポリエステル（Ａ）の、１５０℃でのＩＣＩ粘度（高剪断粘度）は、０．１〜５Ｐａ・ｓの範囲内であることが好ましく、０．５〜３Ｐａ・ｓの範囲内であれば更に好ましい。この場合、成形時に組成物（Ｘ）に適度な流動性が付与され、成形性が特に良好になるとともにバリの発生が効果的に抑制される。不飽和ポリエステル（Ａ）のＩＣＩ粘度は、不飽和ポリエステル（Ａ）の組成を適宜調整することで、容易に調整可能である。
【００４５】
架橋剤（Ｂ）は、不飽和ポリエステル（Ａ）の不飽和結合と反応することで架橋構造を構築する成分である。架橋剤（Ｂ）は、例えば、ビニル系の重合性モノマー、メタクリレート系の重合性モノマー、アクリレート系の重合性モノマー、及びプレポリマーからなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含有できる。プレポリマーは、例えばビニル系の重合性モノマー、メタクリレート系の重合性モノマー及びアクリレート系の重合性モノマーからなる群から選択される少なくとも一種の化合物の重合体である。ビニル系の重合性モノマーは、例えばスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、α−メチルスチレン、メタクリル酸メチル及び酢酸ビニルからなる群から選択される少なくとも一種の成分を含有できる。メタクリレート系及びアクリレート系の重合性モノマーは、例えばジアリルフタレート、イソジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、ジアリルテトラブロムフタレート、フェノキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート及び１，６−ヘキサンジオールジアクリレートからなる群から選択される少なくとも一種の成分を含有できる。
【００４６】
特に架橋剤（Ｂ）は、１５０℃以上の沸点を有する化合物を含有することが好ましい。この場合、組成物（Ｘ）からの架橋剤（Ｂ）の揮発が抑制される。このため、組成物（Ｘ）からの臭気の発生が抑制されて、作業環境が改善される。また、組成物（Ｘ）の組成の安定性が高くなる。
【００４７】
架橋剤（Ｂ）は、１５０℃以上の沸点を有する化合物として、ジアリルフタレート、イソジアリルフタレート、ジエチレングリコールジアクリレート、及びこれらの化合物からなる群から選択される少なくとも一種の化合物の重合体からなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含有することが、特に好ましい。なお、１５０℃以上の沸点を有する化合物には、常圧下では沸騰せず、かつ１５０℃以上の熱分解温度を有する化合物も含まれる。
【００４８】
架橋剤（Ｂ）は、ジアリルフタレートモノマー及びトリアリルシアヌレートのうち少なくとも一方の化合物を含有することも好ましい。この場合、揮発温度が高いことによる効果が得られるだけでなく、組成物（Ｘ）がトランスファ成形法等の型成形法で成形される場合に型汚れが抑制される。
【００４９】
不飽和ポリエステル樹脂が架橋剤（Ｂ）を含有する場合、不飽和ポリエステル（Ａ）と架橋剤（Ｂ）との合計量に対する、架橋剤（Ｂ）の量は、２〜１５質量％の範囲内であれば特に好ましい。この量が２質量％以上であることでリフレクタ３などの成形品のガラス転移点が特に高くなる。またこの量が１５質量％以下であれば成形品の耐熱変色性が特に高くなる。
【００５０】
組成物（Ｘ）が不飽和ポリエステル樹脂を含有する場合、組成物（Ｘ）は、更に硬化触媒を含有してもよい。この場合、不飽和ポリエステル樹脂の硬化反応が促進される。このため、組成物（Ｘ）の成形性と成形品の形状安定性とが向上する。硬化触媒は、例えば硬化促進剤と重合開始剤とのうち少なくとも一方を含有する。
【００５１】
重合開始剤は、例えば加熱分解型の有機過酸化物を含有できる。有機過酸化物は、例えばｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネート、１，１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシオクトエート、ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、及びジクミルパーオキサイドからなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含有できる。
【００５２】
重合開始剤は、特に１０時間半減期温度が１００℃以上の有機過酸化物を含有することが好ましい。具体的には、重合開始剤は、ジクミルパーオキサイドを含有することが好ましい。重合開始剤がこのような有機過酸化物を含有すると、成形品の経時的な反射率低下が更に抑制される。
【００５３】
不飽和ポリエステル樹脂全体に対する有機過酸化物の量は、１〜３質量％の範囲内であることが好ましい。この量が１質量％以上であると、不飽和ポリエステル樹脂の硬化反応を効果的に促進できる。また、この量が３質量％以下であると、成形時間の過度の短縮化を抑制し、リフレクタ３などの成形品におけるカスレなどの不良を抑制できる。
【００５４】
組成物（Ｘ）が不飽和ポリエステル樹脂を含有する場合、組成物（Ｘ）は、重合禁止剤を含有してもよい。重合禁止剤は、例えば、キノン類、フェノール系化合物からなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含有できる。キノン類の例は、ハイドロキノン、モノメチルエーテルハイドロキノン、トルハイドロキノン、ジ−ｔ−４−メチルフェノール、フェノチアジン、ｔ−ブチルカテコール、パラベンゾキノン、及びピロガロールを含む。フェノール系化合物は、例えば２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，２−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、及び１，１，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタンからなる群から選択される少なくとも一種の成分を含有できる。
【００５５】
組成物（Ｘ）に配合されうるシリコーン樹脂について説明する。
【００５６】
シリコーン樹脂は、例えば縮合・付加反応硬化型シリコーン樹脂、ヘテロ原子含有変性シリコーン樹脂、付加反応硬化型シリコーン樹脂、及び無機酸化物含有シリコーン樹脂からなる群から選択される少なくとも一種の成分を含有する。
【００５７】
縮合・付加反応硬化型シリコーン樹脂は、縮合反応及び付加反応によって硬化することができる。縮合反応は例えば、シラノール縮合反応であり、付加反応は例えばエポキシ開環反応又はヒドロシリル化反応である。
【００５８】
縮合・付加反応硬化型シリコーン樹脂は、例えば、シラノール基両末端ポリシロキサン、エチレン系不飽和炭化水素基含有ケイ素化合物、エポキシ基含有ケイ素化合物及びオルガノハイドロジェンシロキサンを含有する。
【００５９】
シラノール基両末端ポリシロキサンは、分子の両末端にシラノール基（ＳｉＯＨ基）を含有するオルガノシロキサンである。シラノール基両末端ポリシロキサンは、例えば下記式（１）で示される。
【００６０】
ＨＯ−Ｓｉ（Ｒ1）2−Ｏ−[Ｓｉ（Ｒ1）2−Ｏ]n−Ｓｉ（Ｒ1）2−ＯＨ  …（１）
式（１）中、Ｒ1は、各々独立に、１価の飽和炭化水素基又は１価の芳香族炭化水素基である。Ｒ1は、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基といった、炭素数１〜６の直鎖状又は分岐状のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基といった、炭素数３〜６のシクロアルキル基；又は、フェニル基、ナフチル基といった、炭素数６〜１０のアリール基である。
【００６１】
式（１）中、ｎは、１以上の整数である。ｎは、好ましくは１〜１００００の整数、更に好ましくは、１〜１０００の整数である。
【００６２】
シラノール基両末端ポリシロキサンの例は、シラノール基両末端ポリジメチルシロキサン、シラノール基両末端ポリメチルフェニルシロキサン、及びシラノール基両末端ポリジフェニルシロキサンを含む。シラノール基両末端ポリシロキサンの数平均分子量は、例えば１００〜１００００００の範囲内、好ましくは２００〜１０００００の範囲内である。シラノール基両末端ポリシロキサンのシラノール基当量は、例えば０．００２〜２５ｍｍｏｌ／ｇの範囲内、好ましくは０．０２〜２５ｍｍｏｌ／ｇの範囲内である。
【００６３】
シラノール基両末端ポリシロキサンの量は、シリコーン樹脂１００質量部に対して、例えば１〜９９．９９質量部の範囲内、好ましくは５０〜９９．９質量部の範囲内、更に好ましくは８０〜９９．５質量部の範囲内である。
【００６４】
エチレン系ケイ素化合物は、エチレン系不飽和炭化水素基と、シラノール縮合反応における脱離基とを有するシラン化合物である。エチレン系ケイ素化合物は、例えば下記式（２）で示される。
【００６５】
Ｒ2−Ｓｉ（Ｘ1）3  …（２）
式（２）中、Ｒ2は、１価のエチレン系不飽和炭化水素基である。Ｒ2は、例えば置換又は非置換のエチレン系不飽和炭化水素基であり、より具体的には、例えばアルケニル基又はシクロアルケニル基である。アルケニル基の炭素数は２〜１０が好ましく、２〜５が更に好ましい。アルケニル基の例は、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、及びオクテニル基を含み、特にビニル基が好ましい。シクロアルケニル基の例は、シクロヘキセニル基、ノルボルネニル基といった、炭素数３〜１０のシクロアルケニル基を含む。
【００６６】
式（２）中、Ｘ1は、シラノール縮合反応における脱離基であり、ＳｉＸ1基は、シラノール縮合反応における反応性官能基である。Ｘ1は、例えば各々独立にハロゲン原子、アルコキシ基、フェノキシ基、又はアセトキシ基である。ハロゲン原子は、例えば、臭素、塩素、フッ素、又はヨウ素である。アルコキシ基の例は、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基といった、炭素数１〜６の直鎖状又は分岐状のアルキル基を有するアルコキシ基、並びにシクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基といった、炭素数３〜６のシクロアルキル基を有するアルコキシ基を含む。Ｘ1は、特にアルコキシ基であることが好ましく、メトキシ基であれば特に好ましい。
【００６７】
このようなエチレン系ケイ素化合物は、例えばエチレン系不飽和炭化水素基含有トリアルコキシシラン、エチレン系不飽和炭化水素基含有トリハロゲン化シラン、エチレン系不飽和炭化水素基含有トリフェノキシシラン、及びエチレン系不飽和炭化水素基含有トリアセトキシシランからなる群から選択される少なくとも一種の成分を含有する。特に、エチレン系ケイ素化合物がエチレン系不飽和炭化水素基含有トリアルコキシシランを含有することが好ましい。
【００６８】
エチレン系不飽和炭化水素基含有トリアルコキシシランの例は、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリプロポキシシランといったビニルトリアルコキシシラン；アリルトリメトキシシラン；プロペニルトリメトキシシラン；ブテニルトリメトキシシラン；並びにシクロヘキセニルトリメトキシシランを含む。エチレン系不飽和炭化水素基含有トリアルコキシシランは、ビニルトリアルコキシシランを含有することが好ましく、ビニルトリメトキシシランを含有すれば特に好ましい。
【００６９】
エチレン系ケイ素化合物の量は、縮合・付加反応硬化型シリコーン樹脂１００質量部に対して、例えば０．０１〜９０質量部の範囲内、好ましくは０．０１〜５０質量部の範囲内、更に好ましくは０．０１〜１０質量部の範囲内である。
【００７０】
エポキシ基含有ケイ素化合物は、エポキシ基と、シラノール縮合反応における脱離基とを有するシラン化合物ある。エポキシ基含有ケイ素化合物は、例えば下記式（３）で示される。
【００７１】
Ｒ3−Ｓｉ（Ｘ2）3  …（３）
式（３）中、Ｒ3は、エポキシ基を有する基である。Ｒ3は、例えばグリシジルエーテル基、又はエポキシシクロヘキシル基といったエポキシシクロアルキル基であり、好ましくはグリシジルエーテル基である。
【００７２】
グリシジルエーテル基は、例えば下記式（４）で示されるグリシドキシアルキル基である。
【００７３】
−[Ｒ4−Ｏ−Ｇｒ]  …（４）
式（４）中、Ｇｒはグリシジル基（Ｃ3Ｈ3Ｏ）である。Ｒ4は２価の炭化水素基であり、例えば飽和炭化水素基又は芳香族炭化水素基である。飽和炭化水素基の例は、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基といった炭素数１〜６のアルキレン基、並びにシクロアルキレン基（シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基といった炭素数３〜８を含む。芳香族炭化水素基の例は、フェニレン基、ナフチレン基といった炭素数６〜１０のアリーレン基を含む。Ｒ4は炭素数１〜６のアルキレン基であることが好ましく、プロピレン基であれば特に好ましい。
【００７４】
グリシジルエーテル基は、例えばグリシドキシメチル基、グリシドキシエチル基、グリシドキシプロピル基、グリシドキシシクロヘキシル基、又はグリシドキシフェニル基であり、好ましくはグリシドキシプロピル基である。
【００７５】
式（３）中、Ｘ2はシラノール縮合反応における脱離基であり、ＳｉＸ2基は、シラノール縮合反応における反応性官能基である。Ｘ2は、例えば各々独立にハロゲン原子、アルコキシ基、フェノキシ基、又はアセトキシ基である。ハロゲン原子は、例えば、臭素、塩素、フッ素、又はヨウ素である。アルコキシ基の例は、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基といった、炭素数１〜６の直鎖状又は分岐状のアルキル基を有するアルコキシ基、並びにシクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基といった、炭素数３〜６のシクロアルキル基を有するアルコキシ基を含む。Ｘ2は、特にアルコキシ基であることが好ましく、メトキシ基であれば特に好ましい。
【００７６】
エポキシ基含有ケイ素化合物は、例えばエポキシ基含有トリアルコキシシラン、エポキシ基含有トリハロゲン化シラン、エポキシ基含有トリフェノキシシラン、及びエポキシ基含有トリアセトキシシランからなる群から選択される少なくとも一種の成分を含有する。エポキシ基含有ケイ素化合物は、特にエポキシ基含有トリアルコキシシランを含有することが好ましい。エポキシ基含有トリアルコキシシランの例は、グリシドキシメチルトリメトキシシラン、（２−グリシドキシエチル）トリメトキシシラン、（３−グリシドキシプロピル）トリメトキシシランといったグリシドキシアルキルトリメトキシシラン；（３−グリシドキシプロピル）トリエトキシシラン；（３−グリシドキシプロピル）トリプロポキシシラン；並びに（３−グリシドキシプロピル）トリイソプロポキシシランを含む。エポキシ基含有トリアルコキシシランは、グリシドキシメチルトリアルコキシシランを含有することが好ましく、（３−グリシドキシプロピル）トリメトキシシランを含有すれば特に好ましい。
【００７７】
エポキシ基含有ケイ素化合物の量は、縮合・付加反応硬化型シリコーン樹脂１００質量部に対して、例えば０．０１〜９０質量部の範囲内、好ましくは０．０１〜５０質量部の範囲内、更に好ましくは０．０１〜１質量部の範囲内である。
【００７８】
エチレン系ケイ素化合物の有する反応性官能基であるＳｉＸ1基とエポキシ基含有ケイ素化合物の有する反応性官能基であるＳｉＸ2基との合計に対する、シラノール基両末端ポリシロキサンの有するシラノール基ＳｉＯＨ基のモル比の値は、例えば２０／１〜０．２／１の範囲内であり、好ましくは１０／１〜０．５／１の範囲内であり、特に好ましくは実質的に１／１である。また、エポキシ基含有ケイ素化合物に対する、エチレン系ケイ素化合物のモル比の値は、例えば１０／９０〜９９／１の範囲内であり、好ましくは５０／５０〜９７／３の範囲内であり、更に好ましくは８０／２０〜９５／５の範囲内である。
【００７９】
オルガノハイドロジェンシロキサンは、エチレン系不飽和炭化水素基を含まず、少なくとも２つのヒドロシリル基を１分子中に有するオルガノシロキサンであり、例えば水素側鎖含有オルガノポリシロキサンと水素両末端オルガノポリシロキサンとのうち少なくとも一方を含有する。
【００８０】
水素側鎖含有オルガノポリシロキサンは、主鎖から分岐する側鎖として水素原子を有するオルガノハイドロジェンシロキサンである。水素側鎖含有オルガノポリシロキサンの例は、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン−ｃｏ−メチルハイドロジェンポリシロキサン、エチルハイドロジェンポリシロキサン、及びメチルハイドロジェンポリシロキサン−ｃｏ−メチルフェニルポリシロキサンを含む。水素側鎖含有オルガノポリシロキサンの数平均分子量は、例えば１００〜１００００００の範囲内である。
【００８１】
水素両末端オルガノポリシロキサンは、主鎖の両末端に水素原子を有するオルガノハイドロジェンシロキサンであり、例えばヒドロシリル基両末端ポリジメチルシロキサン、ヒドロシリル基両末端ポリメチルフェニルシロキサン、及びヒドロシリル基両末端ポリジフェニルシロキサンからなる群から選択される少なくとも一種の成分を含有する。水素両末端オルガノポリシロキサンの数平均分子量は、例えば１００〜１００００００の範囲内であり、好ましくは１００〜１０００００の範囲内である。
【００８２】
オルガノハイドロジェンシロキサンは、水素側鎖含有オルガノポリシロキサンを含有することが好ましく、ジメチルポリシロキサン−ｃｏ−メチルハイドロジェンポリシロキサンを含有すれば更に好ましい。
【００８３】
オルガノハイドロジェンシロキサンの２５℃におけるＢ型粘度計で測定される粘度は、例えば１０〜１０００００ｍＰａ・ｓの範囲内であり、好ましくは２０〜５００００ｍＰａ・ｓの範囲内である。また、オルガノハイドロジェンシロキサンのヒドロシリル基当量は、例えば、０．１〜３０ｍｍｏｌ／ｇの範囲内であり、好ましくは１〜２０ｍｍｏｌ／ｇの範囲内である。
【００８４】
オルガノハイドロジェンシロキサンの量は、例えばエチレン系ケイ素化合物１００質量部に対して１０〜１００００質量部の範囲内、好ましくは１００〜１０００質量部の範囲内である。また、オルガノハイドロジェンシロキサンのヒドロシリル基ＳｉＨ基に対する、エチレン系ケイ素化合物のエチレン系不飽和炭化水素基Ｒ2のモル比の値は、例えば２０／１〜０．０５／１の範囲内、好ましくは２０／１〜０．１／１の範囲内、更に好ましくは１０／１〜０．１／１の範囲内、とりわけ好ましくは１０／１〜０．２／１の範囲内、最も好ましくは５／１〜０．２／１の範囲内である。なお、モル比の値が１／１未満又は０．０５／１以上であってもよい。
【００８５】
縮合・付加反応硬化型シリコーン樹脂は、上記のシラノール基両末端ポリシロキサン、エチレン系ケイ素化合物、エポキシ基含有ケイ素化合物及びオルガノハイドロジェンシロキサンを、触媒とともに配合して、攪拌混合することにより調製される。
【００８６】
触媒は、例えば縮合触媒と付加触媒（ヒドロシリル化触媒）とのうち少なくとも一方を含有する。
【００８７】
縮合触媒は、シラノール基と反応性官能基であるＳｉＸ1基及びＳｉＸ2基との縮合反応を促進させる。縮合触媒は、例えば塩酸、酢酸、ギ酸、硫酸といった酸；水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化テトラメチルアンモニウムといった塩基：並びにアルミニウム、チタン、亜鉛、スズといった金属からなる群から選択される少なくとも一種の成分を含有する。縮合触媒は塩基を含有することが好ましく、水酸化テトラメチルアンモニウムを含有すればより好ましい。縮合触媒の量は、シラノール基両末端ポリシロキサン１００モルに対して、例えば、０．１〜５０モルの範囲内、好ましくは０．５〜５モルの範囲内である。
【００８８】
付加触媒は、付加反応、つまりエチレン系不飽和炭化水素基とＳｉＨとのヒドロシリル化反応を促進させる。付加触媒は、例えば白金黒、塩化白金、塩化白金酸、白金−オレフィン錯体、白金一カルボニル錯体、白金−アセチルアセテートといった白金触媒、並びにパラジウム触媒、ロジウム触媒といった金属触媒からなる群から選択される少なくとも一種の成分を含有する。付加触媒は、白金触媒を含有することが好ましく、白金−カルボニル錯体を含有すれば更に好ましい。付加触媒の量は、オルガノハイドロジェンシロキサン１００質量部に対して、付加触媒に含まれる金属量が例えば１．０×１０-4〜１．０質量部の範囲内、好ましくは１．０×１０-4〜０．５質量部の範囲内、更に好ましくは１．０×１０-4〜０．０５質量部の範囲内になる量である。
【００８９】
縮合・付加反応硬化型シリコーン樹脂を調製するには、上記の縮合原料及び付加原料と触媒とを配合し、必要に応じて加熱しながら混合する。触媒は、そのまま配合してもよく、取扱性の観点から溶媒に溶解又は分散させてから配合してもよい。溶媒は、例えば水、又はメタノール、エタノールなどのアルコールである。
【００９０】
ヘテロ原子含有変性シリコーン樹脂は、例えば、シラノール基両末端ポリシロキサンと、ヘテロ原子錯体とを含有する。
【００９１】
シラノール基両末端ポリシロキサンは、例えば、上記式（１）で示されるシラノール基両末端ポリシロキサンと同じでよい。
【００９２】
ヘテロ原子錯体は、例えばＳｉ、Ｏ、Ｃ及びＨ以外のヘテロ原子の錯体である。ヘテロ原子錯体は、例えば下記式（５）で示される。
【００９３】
Ｍ−（ＯＹ）n  …（５）
式（５）中、Ｍは、Ｓｉ、Ｏ、Ｃ、Ｈ以外のヘテロ原子であり、例えばアルミニウム、チタンといった金属原子、ホウ素、又はリンである。Ｍは金属原子であることが好ましく、アルミニウムであれば更に好ましい。
【００９４】
式（５）中、Ｙは、水素原子、１価の飽和炭化水素基又は１価の芳香族炭化水素基である。より具体的には、Ｙは、例えば水素原子；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基といった、炭素数１〜６の直鎖状又は分岐状のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基といった、炭素数３〜６のシクロアルキル基；又はフェニル基、ナフチル基といった、炭素数６〜１０のアリール基である。Ｙは、１価の飽和炭化水素基であることが好ましく、炭素数１〜６のアルキル基であればより好ましく、イソプロピル基であれば特に好ましい。
【００９５】
式（５）中、ｎは、ヘテロ原子の価数と同じ数である。ｎは、例えば、１〜６の範囲内の整数であり、好ましくは３〜５の範囲内の整数である。
【００９６】
ヘテロ原子錯体は、例えば、アルミニウムアルコシド、チタンアルコキシド、ホウ素アルコキシド、及びリンアルコキシドからなる群から選択される少なくとも一種の成分を含有する。ヘテロ原子錯体は、アルミニウムアルコシドを含有することが好ましく、アルミニウムトリメトキシド、アルミニウムトリエトキシド、アルミニウムトリプロポキシド、アルミニウムトリイソプロポキシド、及びアルミニウムトリブトキシドからなる群から選択される少なくとも一種の成分を含有すればより好ましく、アルミニウムトリイソプロポキシドを含有すれば特に好ましい。
【００９７】
ヘテロ原子錯体の量は、シラノール基両末端ポリシロキサン１００質量部に対して、例えば０．０１〜２０質量部の範囲内であり、好ましくは０．１〜１０質量部の範囲内である。
【００９８】
ヘテロ原子含有変性シリコーン樹脂は、例えばシラノール基両末端ポリシロキサン及びヘテロ原子錯体を配合して、それらを室温で攪拌混合することにより調製される。
【００９９】
充填材について説明する。
【０１００】
本実施形態では、充填材は無機充填材を含有し、無機充填材はシリカ粉を含有する。すなわち、組成物（Ｘ）はシリカ粉を含有する。
【０１０１】
上記の通り、シリカ粉の平均粒径は９〜２５μｍの範囲内である。また、シリカ粉中の、粒径６μｍ以下の粒子の割合は、２５〜４０体積％の範囲内である。シリカ粉の平均粒径が２５μｍ以下であることでリフレクタ３と粗化面８との間の密着性を向上できる。また、シリカ粉の平均粒径が９μｍ以上であることで、組成物（Ｘ）の良好な成形性を確保できる。また、シリカ粉中の粒径６μｍ以下の粒子の割合が４０体積％以下であることでリフレクタ３と粗化面８との間の密着性を向上できる。また、この割合が２５体積％以上であることで組成物（Ｘ）の良好な成形性を確保できる。
【０１０２】
なお。シリカ粉の平均粒径は、レーザ回折散乱法で測定されるシリカ粉の粒度分布の測定結果から算出される、体積基準の算術平均径である。また、シリカ粉中の、粒径６μｍ以下の粒子の割合は、レーザ回折散乱法で測定されるシリカ粉の粒度分布の測定結果から算出される。
【０１０３】
組成物（Ｘ）全体に対するシリカ粉の量は、１０〜７５質量％の範囲内であることが好ましい。この場合、リフレクタ３とリードフレーム４との間の密着性が特に高くなる。このシリカ粉の量は、１５〜７０質量％の範囲内であればより好ましい。
【０１０４】
シリカ粉は、特に非晶質の溶融シリカを含有することが好ましい。この場合、リードフレーム４とリフレクタ３との密着性は特に高くなる。シリカ粉は、非晶質の溶融シリカと破砕状シリカとを含有してもよい。この場合、破砕状シリカの粒子が粗化面８に突き刺さりやすくなることでリードフレーム４とリフレクタ３との密着性が更に高くなることができる。また溶融シリカの粒子の間の隙間を破砕状シリカの粒子が埋めることで、リフレクタ３の白色度が更に高くなる。
【０１０５】
充填材は、シリカ粉以外の成分を含有してもよい。
【０１０６】
特に、充填材が、白色顔料を含有することが好ましい。すなわち、組成物（Ｘ）は、白色顔料を含有することが好ましい。白色顔料は、組成物（Ｘ）から作製される成形体であるリフレクタ３に良好な光反射性を付与できる。白色顔料は、例えば酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、硫化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、及び炭酸バリウムからなる群から選択される少なくとも一種の材料を含有できる。
【０１０７】
特に、白色顔料が、酸化チタン、チタン酸バリウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、及び硫化亜鉛からなる群から選択される少なくとも一種の材料を含有することが好ましい。白色顔料が酸化亜鉛を含有すると、成形品の熱伝導率が特に高くなるため好ましい。白色顔料が、熱伝導率の高い酸化アルミニウムを含有することも好ましい。
【０１０８】
白色顔料が酸化チタンを含有する場合、酸化チタンは、例えばアナターゼ型酸化チタン、ルチル型酸化チタン、及びブルサイト型酸化チタンからなる群から選択される少なくとも一種の材料を含有できる。特に、ルチル型酸化チタンは熱安定性に優れているため、酸化チタンが、ルチル型酸化チタンを含有することが好ましい。
【０１０９】
白色顔料は、脂肪酸、カップリング剤等で表面処理されていてもよい。この場合、白色顔料の凝集、吸油等が抑制され、組成物（Ｘ）内での白色顔料の充填性が高くなる。
【０１１０】
白色顔料の平均粒径は、２．０μｍ以下であることが好ましい。また、この平均粒径は、０．０１μｍ以上であることが好ましい。この平均粒径は、０．０３〜１．０μｍの範囲内であることが更に好ましく、０．１〜０．７μｍの範囲内であることがより好ましい。さらに、平均粒径は０．２〜０．５μｍの範囲内であることが好ましい。なお、白色顔料の平均粒径は、レーザ回折散乱法で測定される粒度分布から算出される体積基準の算術平均径である。
【０１１１】
組成物（Ｘ）に対する白色顔料の量が１５〜４０質量％の範囲内であることが好ましい。この場合、成形品の耐熱変色性が特に高くなるとともに、成形品の光反射性も特に高くなる。
【０１１２】
無機充填材は、シリカ粉以外の材料を更に含有してもよい。この場合、シリカ粉以外の材料として適切な材料を選択することにより、リフレクタ３などの成形品の光反射性を更に高めるとともに、成形品の形状安定性を更に高くできる。また、シリカ粉以外の材料として適切な材料を選択することにより、成形品の熱伝導率を高めることもできる。それにより、成形品の熱による変色、劣化等が、更に抑制される。
【０１１３】
シリカ粉以外の材料は、例えば炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム、窒化アルミニウム、窒化ケイ素、窒化ホウ素、マイカ、及び中空ガラス粒子からなる群から選択される少なくとも一種の成分を含有する。
【０１１４】
シリカ粉以外の材料の平均粒径は、１００μｍ以下であることが好ましい。この場合、組成物（Ｘ）の成形性が特に良好になるとともに、成形品の耐熱変色性及び耐湿性が特に高くなる。また、この平均粒径は、０．１μｍ以上であることが好ましい。この場合、組成物（Ｘ）の取扱い性が良好になる。無機充填材の平均粒径は、８０μｍ以下であればより好ましく、５０μｍ以下であれば更に好ましい。また、シリカ粉以外の材料の平均粒径は、０．３μｍ以上であればより好ましい。さらに、シリカ粉以外の材料の平均粒径が８〜２０μｍの範囲内であれば、組成物（Ｘ）の射出成形性が特に良好になる。なお、シリカ粉以外の材料の平均粒径は、レーザ回折散乱法で測定される粒度分布から算出される体積基準の算術平均径である。
【０１１５】
組成物（Ｘ）中の全成形用樹脂に対するシリカ粉と無機充填材との合計量は、４０質量％以上であることが好ましい。この場合、成形品の形状安定性が特に高くなる。また、この合計量は、３００質量％以下であることが好ましい。この場合、組成物（Ｘ）の成形性が特に高くなる。この合計量は、５０〜２５０質量％の範囲内であれば、特に好ましい。
【０１１６】
充填材に対する白色顔料の量は、３０質量％以上であることが好ましい。この場合、リフレクタ３の光反射性が特に高くなる。この量は、９５質量％以下であることが好ましい。この量は、３５〜９０質量％の範囲内であればより好ましく、４０〜８５質量％の範囲内であれば更に好ましい。
【０１１７】
組成物（Ｘ）中の全成形用樹脂に対する充填材の量は、５００質量％以下であることが好ましい。この場合、成形時に組成物（Ｘ）の流動性が特に高くなる。この充填材は、１００質量％以上であることが好ましい。この場合、リフレクタ３などの成形品の光反射性が特に高くなる。この充填材の量は、１００〜４００質量％の範囲内であればより好ましく、２００〜３００質量％の範囲内であれば更に好ましい。
【０１１８】
充填材は、繊維状充填材を含有してもよい。充填材が繊維状充填材を含有すると、成形時に組成物（Ｘ）の硬化収縮が抑制されるとともに、リフレクタ３の強度が高くなり、更にリフレクタ３の寸法安定性が高くなる。
【０１１９】
組成物（Ｘ）中の全成形用樹脂に対する繊維状充填材の量は、１０〜２００質量％の範囲内であることが好ましい。この場合、成形時に組成物（Ｘ）の硬化収縮が特に抑制されるとともに、成形品の強度が特に高くなる。この繊維状充填材の量は、２０〜１００質量％の範囲内であればより好ましく、３０〜８０質量％の範囲内であれば更に好ましい。
【０１２０】
繊維状充填材の平均繊維径は６〜１２μｍの範囲内であることが好ましく、６〜８μｍの範囲内であれば更に好ましい。この場合、成形品の強度が特に高くなる。繊維状充填材の平均繊維長は１００〜３００μｍの範囲内であることが好ましく、１５０〜２５０μｍの範囲であれば更に好ましい。この場合、成形品の強度が特に向上するとともにその光反射率も特に向上する。繊維状充填材の平均繊維径及び平均繊維長は、それぞれ、繊維状充填材中の繊維の電子顕微鏡写真を画像処理することで得られる繊維径及び繊維長の算術平均値である。
【０１２１】
繊維状充填材は、例えば、ガラス繊維、ビニロン繊維、アラミド繊維、ポリエステル繊維、ワラストナイト、チタン酸カリウムウィスカー、炭酸カルシウムなどの炭酸塩のウィスカー、及びハイドロタルサイトからなる群から選択される少なくとも一種の材料を含有できる。特に、繊維状充填材が、ガラス繊維を含有することが好ましい。
【０１２２】
ガラス繊維は、例えばケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガラスを原料とするＥガラス（電気用無アルカリガラス）、Ｃガラス（化学用含アルカリガラス）、Ａガラス（耐酸用ガラス）、Ｓガラス（高強度ガラス）等のガラス繊維からなる群から選択される少なくとも一種の材料を含有できる。ガラス繊維は、長繊維（ロービング）であっても、短繊維（チョップドストランド）であってもよい。ガラス繊維には収束剤などで表面処理が施されていてもよい。
【０１２３】
繊維状充填材の量は、組成物（Ｘ）に対して３〜２０質量％の範囲内であることが好ましく、５〜１５質量％の範囲内であれば更に好ましい。これらの場合、セパレータの曲げ強度が特に向上する。さらに、これらの場合、材料収縮率を低下させることができる。すなわち、温度サイクル試験などで、セパレータのクラックの発生が抑制される。
【０１２４】
組成物（Ｘ）に対する充填材の量は、２０〜９０質量％の範囲内であることが好ましい。この範囲において、成形時に組成物（Ｘ）の優れた流動性が確保される。
【０１２５】
組成物（Ｘ）は、シランカップリング剤を含有することが好ましい。組成物（Ｘ）がシランカップリング剤を含有すると、リフレクタ３とリードフレーム４との間の密着性が特に高くなる。
【０１２６】
シランカップリング剤は、例えばアミノシラン、エポキシシラン、メタクリルシラン、ビニルシラン、メルカプトシラン及びイソシアネートシランからなる群から選択される少なくとも一種の成分を含有する。シランカップリング剤は、エポキシシラン、メタクリルシラン及びビニルシラからなる群から選択される少なくとも一種の成分を含有することが好ましく、エポキシシラン、メタクリルシランのうち少なくとも一方を含有すればより好ましく、エポキシシランを含有すれば更に好ましい。これらの成分は、リフレクタ３とリードフレーム４との間の密着性を特に向上させることができる。また、シランカップリング剤は、メタクリルシランとビニルシランのうち少なくとも一方を含有することも好ましい。この場合、リフレクタ３の耐熱変色性を向上できる。リフレクタ３とリードフレーム４との間の密着性の向上とリフレクタ３の耐熱変色性の向上とをバランス良く達成するためには、シランカップリング剤はメタクリルシランを含有することが好ましい。
【０１２７】
シランカップリング剤の量は、無機充填材と白色顔料との合計量に対して０．３〜１質量％の範囲内であることが好ましい。シランカップリング剤の量が０．３質量％以上であると、リフレクタ３とリードフレーム４との間の密着性が特に高くなる。また、シランカップリング剤の量が１質量％以下であると、カップリング剤に起因するリフレクタ３の変色が抑制されるとともに、組成物（Ｘ）を成形する際に組成物（Ｘ）からのカップリング剤の揮発が抑制されて良好な連続成形性が確保できる。
【０１２８】
なお、シランカップリング剤が組成物（Ｘ）中に分散していてもよく、無機充填材及び白色顔料のうち少なくとも一部がシランカップリング剤で処理されることで組成物（Ｘ）がシランカップリング剤を含んでもよい。
【０１２９】
組成物（Ｘ）は、酸化防止剤を含有することが好ましい。この場合、成形品の変色が更に抑制され、成形品の経時的な光反射性の低下が、更に生じにくくなる。酸化防止剤は、例えばフェノール系酸化防止剤及びリン系酸化防止剤のうち少なくとも一方を含有できる。酸化防止剤は、発色団を生成する化合物を含有しないことが好ましい。
【０１３０】
組成物（Ｘ）は、特にリン系酸化防止剤を含有することが好ましい。この場合、成形品の、加工時の黄変及び経時的な黄変が、更に抑制され、これにより成形品の光反射率の低下が更に抑制される。特に組成物（Ｘ）がトリグリシジルイソシアヌラートを含有する場合に、更にリン系酸化防止剤も含有すると、成形品の光反射率の低下が、大幅に抑制される。
【０１３１】
リン系酸化防止剤は、例えば９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド、３，９−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト及びジステアリルペンタエリスリトール−ジ−ホスファイトからなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含有できる。組成物（Ｘ）に対するリン系酸化防止剤の量は０．１〜０．５質量％の範囲内であることが好ましい。
【０１３２】
組成物（Ｘ）は、硫黄系酸化防止剤を含有することも好ましい。硫黄系酸化防止剤の具体例としては、株式会社ＡＤＥＫＡ製の品名アデカスタブＡＯ−４１２Ｓが挙げられる。組成物（Ｘ）に対する硫黄系酸化防止剤の量は、０．５質量％以下であることが好ましく、０．０１〜０．５質量％の範囲内であれば更に好ましい。
【０１３３】
組成物（Ｘ）は、離型剤を含有してもよい。離型剤は、例えば一般的な脂肪酸系ワックス、脂肪酸金属塩系ワックス、及び鉱物系ワックスからなる群から選択される少なくとも一種の材料を含有できる。特に、離型剤は、耐熱変色性に優れた脂肪酸系ワックスと脂肪酸金属塩系ワックスとのうち少なくとも一方を含有することが好ましい。
【０１３４】
離型剤は、特にステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、及びステアリン酸カルシウムからなる群から選択される少なくとも一種の材料を含有することが好ましい。
【０１３５】
組成物（Ｘ）中の成形用樹脂１００質量部に対する離型剤の量は、１〜１５質量部の範囲内であることが好ましい。この場合、成形時の成形品の良好な離型性と成形品の優れた外観とが両立するとともに、成形品の光反射性が特に高くなる。
【０１３６】
なお、組成物（Ｘ）は、上記成分以外に、着色剤、増粘剤、難燃剤、可撓性付与剤等の、適宜の添加剤を含有してもよい。
【０１３７】
組成物（Ｘ）の調製に当たっては、例えばまず、上記のような原料を所定の割合で配合し、ミキサー、ブレンダー等の混合機で混合することで、混合物を調製する。この混合物を加熱加圧可能な混練機、押出機等で混練する。混練機として、加圧ニーダー、熱ロール、エクストルーダー等を用いることができる。混練時の加熱温度は、例えば８０〜１２０℃の範囲内である。続いて混合物のバルク体を粉砕、整粒し、あるいは更に必要に応じて造粒することで、粒状、粉末状、ペレット状等の組成物（Ｘ）が得られる。
【０１３８】
リフレクタ３は、例えば組成物（Ｘ）を成形して硬化させることで、作製される。組成物（Ｘ）の成形方法として、射出成形法、射出圧縮成形法、トランスファ成形法等の適宜の溶融加熱成形法が適用可能である。組成物（Ｘ）の組成にもよるが、特に、低コストで量産が容易なトランスファ成形法が適用されることが好ましい。トランスファ成形法における成形条件は、例えば成形型温度が１３０〜１８０℃の範囲内、トランスファ圧力が５〜２０ＭＰａの範囲内、硬化時間が３０〜３００秒、好ましくは３０〜１８０秒の範囲内である。必要に応じてポストキュア処理が施されてもよい。
【０１３９】
リフレクタ３を作製する場合、インサート成形によってリフレクタ３にリードフレーム４を埋め込むことが好ましい。すなわち、金型にリードフレーム４をセットした状態で、この金型を用いて適宜の溶融加熱成形法でリフレクタ３を作製することが好ましい。これにより、リードフレーム４とリフレクタ３とを備えるベース２を作製できる。
【０１４０】
発光素子５は、例えば発光ダイオードであるが、これに限られず、例えばレーザダイオードでもよい。発光素子５は、例えば凹所２１の底面における第一のリード４１上にダイボンディングされることで、凹所２１内に搭載される。上述の通り、本実施形態では、発光素子５は、ワイヤー７１，７２で第一のリード４１及び第二のリード４２と電気的に接続される。ワイヤー７１，７２の直径は例えば直径２５〜３５μｍの範囲内であり、その材質は例えばアルミニウム、銅、白金又は金である。
【０１４１】
封止材６は、例えば流動性を有する反応硬化性の樹脂組成物（以下、組成物（Ｙ）という）から作製される。組成物（Ｙ）は例えば熱硬化性を有するが、光硬化性を有してもよい。
【０１４２】
組成物（Ｙ）が熱硬化性を有する場合、組成物（Ｙ）は例えば熱硬化性のシリコーン樹脂を含有する。このシリコーン樹脂は、上述の組成物（Ｘ）に含有されうるシリコーン樹脂と同じでよい。なお、組成物（Ｙ）は、シリコーン樹脂以外の熱硬化性の樹脂を含有してもよい。
【０１４３】
組成物（Ｘ）は、蛍光物質を含有することが好ましい。この場合、蛍光物質を含有する封止材６を作製できる。封止材６が蛍光物質を含有すると、発光素子５が発する光の一部が、封止材６を通過する際に蛍光物質で波長変換される。このため、発光装置１の発光色を蛍光物質で制御できる。蛍光物質は、例えばＹＡＧ：Ｃｅ、又はＥｕとＣｒのうち少なくとも一方で賦活された窒素含有ＣａＯ−Ａｌ2Ｏ3−ＳｉＯ2であるが、これに限られない。
【０１４４】
封止材６を作製する場合、まず組成物（Ｙ）を凹所２１内に充填する。このとき、リフレクタ３とリードフレーム４との間の密着性が低いと組成物（Ｙ）中の樹脂、蛍光物質などの成分が凹所２１から漏出するおそれがある。しかし、本実施形態では、リフレクタ３とリードフレーム４との間の密着性が高いため、凹所２１からの組成物（Ｙ）中の成分の漏出が抑制される。
【０１４５】
続いて、凹所２１内の組成物（Ｙ）を、組成物（Ｙ）の組成に応じた方法で硬化させる。例えば組成物（Ｙ）が熱硬化性を有する場合は、組成物（Ｙ）を加熱することで硬化させる。これにより、封止材６が作製される。
【実施例】
【０１４６】
以下、本発明の具体的な実施例を提示する。
【０１４７】
（１）組成物の調製
表の「樹脂成分組成」の欄に示す原料を樹脂成分として準備するとともに、「充填材組成」の欄に示す原料を充填材成分として準備した。樹脂成分と充填材成分とを、全原料に対する充填材成分の合計量が「成形材料中の充填材の割合」の欄に示す値になるように配合して、配合物を得た。配合物を、シグマブレンダーを用いて均一に混合した後、１００℃に加熱した熱ロールで混練することで、シート状の混練物を調製した。この混練物を冷却・粉砕・整粒した。これにより、粒状の樹脂組成物を調製した。
なお、原料の詳細は次の通りである。
・不飽和ポリエステル：テレフタル酸系不飽和ポリエステル、日本ユピカ製、品名ユピカ８５５２、軟化点５０℃以上。
・架橋剤：ジアリルフタレートモノマー、ダイソー株式会社製、品名ダップモノマー、分子量２４６．３、３０℃での粘度８．５ｍＰａ・ｓ、ヨウ素価２０２、常温で液体、沸点２９０℃。
・重合開始剤：ジクミルパーオキサイド、日油株式会社製、１分半減期温度１７９℃。
・離型剤：ステアリン酸亜鉛、堺化学工業株式会社製、品名ＳＺ−Ｐ。
・酸化防止剤１：フェノール系酸化防止剤、株式会社ＡＤＥＫＡ製、品名アデカスタブＡＯ−８０。
・酸化防止剤２：リン系酸化防止剤、株式会社ＡＤＥＫＡ製、品名アデカスタブＰＥＰ−３６。
・酸化防止剤３：硫黄系酸化防止剤、株式会社ＡＤＥＫＡ製、品名アデカスタブＡＯ−４１２Ｓ。
・シリコーン樹脂１：東レ・ダウコーン社製、品番ＯＥ６３５１Ａ。
・シリコーン樹脂２：東レ・ダウコーン社製、品番ＯＥ６３５１Ｂ。
・シリコーン樹脂３：東レ・ダウコーン社製、品番ＯＥ６６５２Ａ。
・シリコーン樹脂４：東レ・ダウコーン社製、品番ＯＥ６６５２Ｂ。
・硬化遅延剤：１−エチニル−１−シクロヘキサノール。
・酸化チタン：ルチル型酸化チタン、平均粒径０．４μｍ、タイオキサイドジャパン株式会社製、品名Ｔｉｏｘｉｄｅ  ＲＴＣ−３０。
・酸化亜鉛：堺化学工業株式会社製、比重５．６、平均粒径０．６μｍ、商品名「酸化亜鉛１種」。
・シリカ粉１：非晶質球状溶融シリカ、平均粒径１６μｍ、粒径6μｍ以下の粒子の割合２９体積％。
・シリカ粉２：非晶質球状溶融シリカ、平均粒径１１μｍ、粒径6μｍ以下の粒子の割合３９体積％。
・シリカ粉３：非晶質球状溶融シリカ、平均粒径２３μｍ、粒径6μｍ以下の粒子の割合２８体積％。
・シリカ粉４：非晶質球状溶融シリカ、平均粒径１２μｍ、粒径6μｍ以下の粒子の割合２０体積％。
・シリカ粉５：非晶質球状溶融シリカ、平均粒径１０μｍ、粒径6μｍ以下の粒子の割合４５体積％。
・シリカ粉６：非晶質球状溶融シリカ、平均粒径８μｍ、粒径6μｍ以下の粒子の割合３０体積％。
・シリカ粉７：非晶質球状溶融シリカ、平均粒径２６μｍ、粒径6μｍ以下の粒子の割合３３体積％。
・ビニルシラン：信越化学工業株式会社製、品番ＫＢＭ−１００３。
・エポキシシラン：信越化学工業株式会社製、品番ＫＢＭ−４０３。
・メタクリルシラン：信越化学工業株式会社製、品番ＫＢＭ−５０３。
・繊維状充填材：平均繊維長３ｍｍ、平均繊維径６．０μｍ、水分率０．０２％、強熱減量０．２８％のガラス繊維に、アミノシランカップリング剤による表面処理と脂肪族ウレタン系収束剤による表面処理とを順次施して得られた処理品。
【０１４８】
（２）評価試験
（２−１）リードフレームの準備及び評価
図３Ａ及び図３Ｂに示す形状のリードフレームを用意した。リードフレームは銅製であり、その表面にはめっき法で銀被膜を形成した。
【０１４９】
比較例１の場合を除き、リードフレームの第一面における図３Ａの粗化面の位置と合致する位置に、レーザ加工機（パナソニック株式会社製のレーザマーカ、型番ＬＰ−Ｓ５００）を用いてレーザ加工を施した。使用したレーザ種はＹＡＧレーザであり、レーザの照射条件は表の「レーザ照射設定条件」の欄に示す通りである。すなわち、レーザ光を、「出力」の欄に記載されている出力及び「パルス周波数」の欄に記載されているパルス周波数でリードフレームに照射しながら、「加工速度」の欄に記載されている速度でリードフレーム上のレーザ照射位置を移動させることで、レーザ加工を行った。なお、出力は、レーザ加工機の最大出力（４２Ｗ）に対する、レーザ加工時の出力の割合（百分率）である。レーザ加工により第一面に形成された粗化面の幅は、「第一面の粗化面幅」の欄に示す通りである。また、「段への照射の有無」の欄に「有」と記載されている場合には、リードフレームの第二面における段の内面にもレーザ加工を施した。レーザ加工により第二面に形成された粗化面の幅は、「第一面の粗化面幅」の欄に示す通りである。
【０１５０】
このレーザ加工で形成された粗化面のＲａをオリンパス製のレーザ顕微鏡（型番ＯＬＳ３５００）を用いて、ＪＩＳ  Ｂ０６３３；２００１に従って測定した。その結果を、「粗化面のＲａ」の欄に示す。
【０１５１】
（２−２）ベースの作製及び評価
リードフレームを金型にセットした状態で、組成物をトランスファ成形することで、リフレクタを作製するとともにこのリフレクタにリードフレームを埋め込んだ。これにより、リードフレームとリフレクタとを備えるベースを作製した。トランスファ成形条件は、成形型温度１５０℃、トランスファ圧力８ＭＰａ、硬化時間９０秒である。
【０１５２】
ベースの凹所内に、赤インク（ライオン事務機器社製のスタンプインキ赤）を垂らしてから、２４時間後に、赤インクがベースの凹所からベース外に漏れているか否かを確認した。２００個のサンプルに対して同じ試験を行い、赤インクの漏れが確認されたサンプルの個数を調査した。その結果を、「インク試験  水性」の欄に示す。
【０１５３】
また、ベースの凹所内に、ポッティング剤（信越化学工業株式会社製のフォトデバイス用透明封止樹脂、品番ＳＣＲ１０１１）を充填し、７０℃で１時間加熱してから１５０℃で５時間加熱することで硬化させてから、２０時間後に、ポッティング剤がベースの凹所からベース外に漏れているか否かを確認した。２００個のサンプルに対して同じ試験を行い、ポッティング剤の漏れが確認されたサンプルの個数を調査した。その結果を、「ポッティング剤漏れ」の欄に示す。
【０１５４】
なお、比較例３及び４では組成物の流動性が低すぎたためにリフレクタを作製できなかったため、当該評価を行わなかった。
【０１５５】
（２−３）発光装置の作製及び評価
ベースの凹所内に発光素子として株式会社ジェネライツ製の品番Ｂ２６３２を搭載した。続いて、ベースの凹所内に、ポッティング剤（信越化学工業株式会社製のフォトデバイス用透明封止樹脂、品番ＳＣＲ１０１１）を充填し、７０℃で１時間加熱してから１５０℃で５時間加熱することで硬化させて、封止材を作製した。これにより、発光装置を作製した。
【０１５６】
この発光装置に、８５℃、８５％ＲＨの条件下に１０００時間曝露する処理を施した。この処理の前後に、発光素子に４００ｍＡの電流を通電して発光させた場合の、発光装置の発光輝度を、大塚電子製の輝度計を用いて測定した。処理前の発光装置の発光輝度に対する、処理後の発光装置の発光輝度の割合（百分率）を算出した。その結果を「８５℃８５％ＲＨ１０００ｈ  ＬＥＤ劣化率」の欄に示す。なお、比較例３及び４ではリフレクタを作製できなかったため、当該評価は行わなかった。
【０１５７】
【表１】
2018107360.tif 000003
【０１５８】
【表２】
2018107360.tif 000004
【０１５９】
【表３】
2018107360.tif 000005
【０１６０】
【表４】
2018107360.tif 000006
【符号の説明】
【０１６１】
１    発光装置
２    ベース
２１  凹所
３    リフレクタ
４    リードフレーム
５    発光素子
６    封止材
【図１】
2018107360.tif 000007
【図２】
2018107360.tif 000008
【図３】
2018107360.tif 000009