(57)【要約】      （修正有）【課題】特に先ダイシング法を採用した微小半導体チップの製造時に、ピックアップテープからのチップの転写不良を低減する、バックグラインド用の粘着テープの提供。【解決手段】基材と、その片面に設けられた粘着剤層とを含み、前記粘着剤層が、エネルギー線硬化性粘着剤からなり、前記粘着剤層にシリコンウエハ鏡面を貼付後、粘着剤層にエネルギー線照射して硬化し、さらに圧力０．５N/cm2、２１０℃で５秒間熱圧着した後の２３℃における粘着力が９．０Ｎ／２５ｍｍ以下である粘着テープ１０。【選択図】図５
2018115333.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、その片面に設けられた粘着剤層とを含む粘着テープであって、
前記粘着剤層が、エネルギー線硬化性粘着剤からなり、
前記粘着剤層にシリコンウエハ鏡面を貼付後、粘着剤層にエネルギー線照射して硬化し、さらに圧力０．５N/cm2、２１０℃で５秒間熱圧着した後の２３℃における粘着力が９．０Ｎ／２５ｍｍ以下である粘着テープ。
【請求項２】
半導体ウエハ表面に溝が形成された半導体ウエハの表面にバックグラインドテープを貼付して、裏面を研削して、その研削により半導体ウエハを半導体チップに個片化し、その後個片化されたチップ群をピックアップテープまたは接着テープに転写する工程を含む半導体装置の製造方法において、前記バックグラインドテープとして使用される、請求項１に記載の粘着テープ。
【請求項３】
半導体ウエハ表面に溝が形成された半導体ウエハの表面にバックグラインドテープを貼付して、裏面を研削して、その研削により半導体ウエハを半導体チップに個片化し、その後個片化されたチップ群をピックアップテープまたは接着テープに転写する工程を含む半導体装置の製造方法において、前記バックグラインドテープとして請求項１に記載の粘着テープを使用する半導体装置の製造方法。
【請求項４】
請求項１に記載の粘着テープの使用であって、半導体ウエハ表面に溝が形成された半導体ウエハの表面にバックグラインドテープを貼付して、裏面を研削して、その研削により半導体ウエハを半導体チップに個片化し、その後個片化されたチップ群をピックアップテープまたは接着テープに転写する工程を含む半導体装置の製造方法における、前記バックグラインドテープとしての使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は粘着テープに関し、さらに詳しくはいわゆる先ダイシング法により半導体装置を製造する際に、半導体ウエハやチップを一時的に固定するために好ましく使用される粘着テープ、及びその粘着テープを用いた半導体装置の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
各種電子機器の小型化、多機能化が進む中、それらに搭載される半導体チップも同様に、小型化、薄型化が求められている。チップの薄型化のために、半導体ウエハの裏面を研削して厚さ調整を行うことが一般的である。また、ウエハの表面側から所定深さの溝を形成した後、ウエハ裏面側から研削を行い、研削により溝の底部を除去してウエハを個片化し、チップを得る先ダイシング法と呼ばれる工法を利用することもある。先ダイシング法では、ウエハの裏面研削と、ウエハの個片化を同時に行うことができるので、薄型チップを効率よく製造できる。
【０００３】
従来、半導体ウエハの裏面研削時や、先ダイシング法によるチップの製造時には、ウエハ表面の回路を保護し、また、半導体ウエハ及び半導体チップを固定しておくために、ウエハ表面にバックグラインドテープと呼ばれる粘着テープを貼付するのが一般的である。
【０００４】
以下に先ダイシング法によりウエハを個片化した後のチップのピックアップについて、図面を参照して説明する。先ダイシングにより、半導体ウエハは個片化され、バックグラインドテープ１０上には個片化された多数のチップ２１からなるチップ群２０が得られる（図１）。このチップ群２０は、ピックアップテープ３０と呼ばれる粘着テープに転写され、必要に応じてチップ間隔を拡張するエキスパンドを行った後に、ピックアップテープ３０から剥離される（特許文献１：特開２０１２−２０９３８５号公報）。このピックアップテープ３０としては、ダイシングテープと呼ばれる粘着テープ類が使用されることが多い。バックグラインドテープ１０からピックアップテープ３０へのチップ群２０の転写は、以下のように行われる。すなわち、バックグラインドテープ１０上の保持されたチップ群２０にピックアップテープ３０を貼付する。この際、ピックアップテープ３０の外周部をリングフレーム４０により固定する（図２）。次いでバックグラインドテープ１０のみを剥離することで、チップ群２０はピックアップテープ３０に転写される。
【０００５】
バックグラインドテープ１０は、裏面研削工程ではウエハやチップ群を安定して保持できる程度の粘着力が必要であり、チップ群をピックアップテープ３０に転写する際にはチップ表面から容易に剥離できる程度の粘着力であることを要する。このため、バックグラインドテープ１０の粘着剤層１２には、エネルギー線照射により粘着力を低減できるエネルギー線硬化性粘着剤が使用されることが多い。たとえば特許文献２（特開２００２−０５３８１９号公報）には、エネルギー線硬化前の粘着力が１５０ｇ／２５ｍｍ以上であり、エネルギー線硬化後の粘着力が１５０ｇ／２５ｍｍ以下となるバックグラインドテープが開示されている。ここで粘着力は、ＪＩＳ  Ｚ−０２３７に規定される方法に準拠して、被着体としてＳＵＳ３０４−ＢＡ板を用い、剥離速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０度の条件下で測定した粘着力である。
【０００６】
また、特許文献３（特開２０１６−７２５４６号公報）には、先ダイシング法に用いられる半導体ウエハ表面保護用粘着テープが開示されている。この粘着テープは、先ダイシング時におけるカーフシフトの抑制、半導体チップへの粘着剤の転着、および半導体チップの剥離不良を解消することを目的とし、粘着テープの基材が、引張弾性率１〜１０ＧＰａの剛性層を少なくとも1層有し、粘着剤層を放射線硬化させた後における剥離角度３０°での剥離力が、０．１〜３．０Ｎ／２５ｍｍであることを特定している。
【０００７】
バックグラインドテープ１０の剥離時には、バックグラインドテープ１０の背面（基材面）に剥離の切っ掛けとなる剥離用テープ５０を固定する（図３）。バックグラインドテープは、半導体ウエハと略同形状であり、剥離の切っ掛けとなる起点がないため、短冊状の剥離用テープ５０を固定して剥離の起点とする。剥離用テープ５０は、バックグラインドテープ１０背面に熱圧着によって強く固定される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２０１２−２０９３８５号公報
【特許文献２】特開２００２−０５３８１９号公報
【特許文献３】特開２０１６−７２５４６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
バックグラインドテープ１０に剥離用テープ５０を熱圧着する際には、１４０〜２３０℃程度に加熱し、圧力を加えて、バックグラインドテープ１０背面に剥離用テープ５０をヒートシールする。このため、ヒートシール部分に位置するバックグラインドテープの粘着剤層も加熱、加圧される。この結果、エネルギー線照射により硬化した粘着剤層が、加熱、加圧により流動、活性化し、バックグラインドテープの硬化後の粘着剤層と、チップとが熱圧着される。この状態で剥離用テープを起点としてバックグラインドテープ１０の剥離を行うと、ヒートシール部およびその近傍で、チップ２１がバックグラインドテープ１０に固着された状態でバックグラインドテープが剥離し、チップの収率が低下する（図４、図５）。以下、この現象を「チップの転写不良」と呼ぶことがある。
【００１０】
チップサイズが比較的大きな場合には、バックグラインドテープとチップ表面との剥離は良好に行われたが、チップサイズが小さくなるにつれて、チップがバックグラインドテープの粘着剤層１２に埋め込まれ易くなる。この結果、バックグラインドテープからのチップの剥離がより困難になり、チップの転写不良が増大する。さらに、先ダイシング法では、バックグラインドテープの基材１１として比較的硬質な基材が用いられることが多い。このため、バックグラインドテープの剥離時に、バックグラインドテープを十分に折り返すことができないことも剥離を困難にし、転写不良を増大する要因となる。
【００１１】
特許文献３では、基材が硬質であるため、粘着テープを折り曲げることが困難になる。このため、剥離角度を鋭角となり、剥離力が強く、剥離に時間が掛かる。
【００１２】
したがって、本発明は、特に先ダイシング法を採用した微小半導体チップの製造時に、チップ群２０をバックグラインドテープ１０から、ピックアップテープまたは接着テープのような他のテープに転写する際に、チップ２１の転写不良を低減することを目的としている。また、バックグラインドテープからピックアップテープまたは接着テープのような他のテープへのチップの転写効率を改善することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
このような課題の解決を目的とした本発明の要旨は以下の通りである。
（１）基材と、その片面に設けられた粘着剤層とを含む粘着テープであって、
前記粘着剤層が、エネルギー線硬化性粘着剤からなり、
前記粘着剤層にシリコンウエハ鏡面を貼付後、粘着剤層にエネルギー線照射して硬化し、さらに圧力０．５N/cm2、２１０℃で５秒間熱圧着した後の２３℃における粘着力が９．０Ｎ／２５ｍｍ以下である粘着テープ。
（２）半導体ウエハ表面に溝が形成された半導体ウエハの表面にバックグラインドテープを貼付して、裏面を研削して、その研削により半導体ウエハを半導体チップに個片化し、その後個片化されたチップ群をピックアップテープまたは接着テープに転写する工程を含む半導体装置の製造方法において、前記バックグラインドテープとして使用される、（１）に記載の粘着テープ。
（３）半導体ウエハ表面に溝が形成された半導体ウエハの表面にバックグラインドテープを貼付して、裏面を研削して、その研削により半導体ウエハを半導体チップに個片化し、その後個片化されたチップ群をピックアップテープまたは接着テープに転写する工程を含む半導体装置の製造方法において、前記バックグラインドテープとして（１）に記載の粘着テープを使用する半導体装置の製造方法。
（４）上記（１）に記載の粘着テープの使用であって、半導体ウエハ表面に溝が形成された半導体ウエハの表面にバックグラインドテープを貼付して、裏面を研削して、その研削により半導体ウエハを半導体チップに個片化し、その後個片化されたチップ群をピックアップテープまたは接着テープに転写する工程を含む半導体装置の製造方法における、前記バックグラインドテープとしての使用。
【発明の効果】
【００１４】
本発明に係る粘着テープ１０によれば、エネルギー線硬化性粘着剤層の硬化後に、剥離用テープ５０の熱圧着を行なっても、被着体（半導体チップ）と粘着テープとの粘着力を極めて低いレベルに抑えることで、チップの転写不良を防止できる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】先ダイシング法によりバックグラインドテープ１０上にチップ群２０を得た状態を示す。
【図２】チップ群２０を、バックグラインドテープ１０からピックアップテープ３０に転写する工程を示す。
【図３】バックグラインドテープ１０の背面に剥離用テープ５０を熱圧着した状態を示す。
【図４】剥離用テープ５０を起点としてバックグランドテープ１０を剥離している状態を示す。
【図５】図４の斜視図を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明に係る粘着テープについて、具体的に説明する。まず、本明細書で使用する主な用語を説明する。
本明細書において、例えば「（メタ）アクリレート」とは、「アクリレート」及び「メタクリレート」の双方を示す語として用いており、他の類似用語についても同様である。
【００１７】
粘着テープとは、基材と、その片面に設けられた粘着剤層とを含む積層体を意味し、これら以外の他の構成層を含むことを妨げない。たとえば、粘着剤層側の基材表面にはプライマー層（易接着層）が形成されていてもよく、粘着剤層の表面には、使用時まで粘着剤層を保護するための剥離シートが積層されていてもよい。また、基材は単層であってもよく、緩衝層などの機能層を備えた多層であってもよい。粘着剤層も同様である。
半導体ウエハの「表面」とは回路が形成された面を指し、「裏面」は回路が形成されていない面を指す。
半導体ウエハの個片化とは、半導体ウエハを回路毎に分割し、半導体チップを得ることを言う。
【００１８】
シリコンベアウエハとは、パターン形成などの加工処理を行う前の状態のシリコンウエハであり、表面は鏡面研磨されている。
先ダイシング法とは、ウエハの表面側から所定深さの溝を形成した後、ウエハ裏面側から研削を行い、研削によりウエハを個片化する方法を言う。
【００１９】
バックグラインドテープとは、半導体ウエハの裏面研削時にウエハ回路面を保護するために使用される粘着テープであり、特に本明細書では先ダイシング法に好ましく使用される粘着テープを指す。
ピックアップテープとは、チップ群を転写し、チップのピックアップを行うための粘着テープであり、典型的にはダイシングテープと呼ばれる粘着テープ類が用いられる。
接着テープとは、接着剤として機能する薄層を有し、接着剤層を他の被着体に転写するために用いられる各種のテープを意味する。具体的には、フィルム状接着剤と剥離シートとの積層体、ダイシングテープとフィルム状接着剤との積層体や、ダイシングテープとダイボンディングテープの両方の機能を有する接着剤層と剥離シートとからなるダイシング・ダイボンディングテープ等が挙げられる。
【００２０】
本発明に係る粘着テープは、上記バックグラインドテープとして特に好ましく用いられる。本発明に係る粘着テープ１０は、基材１１と、その片面に設けられた粘着剤層１２とを含む。以下に、本発明の粘着テープ１０の各部材の構成をさらに詳細に説明する。
［基材１１］
粘着テープ１０の基材１１は、バックグラインドテープの基材として使用されている各種の樹脂フィルムが用いられる。
【００２１】
以下に本発明で用いられる基材１１の一例を詳述するが、これらは単に基材の入手を容易するための記載であって、何ら限定的に解釈されるべきではない。
【００２２】
本発明の基材は、たとえば比較的硬質の樹脂フィルムであってもよい。また、基材の片面もしくは両面には、比較的軟質の樹脂フィルムからなる緩衝層が積層されていてもよい。
【００２３】
好ましい基材は、ヤング率が１０００ＭＰａ以上である。ヤング率が１０００ＭＰａ未満の基材を使用すると、粘着テープによる半導体ウエハ又は半導体チップに対する保持性能が低下し、裏面研削時の振動等を抑制することができず、半導体チップの欠けや破損が発生しやすくなる。一方、基材のヤング率を１０００ＭＰａ以上とすることで、粘着テープによる半導体ウエハ又は半導体チップに対する保持性能が高まり、裏面研削時の振動等を抑制し、半導体チップの欠けや破損を防止できる。また、粘着テープを半導体チップから剥離する際の応力を小さくすることが可能になり、テープ剥離時に生じるチップ欠けや破損を防止できる。さらに、粘着テープを半導体ウエハに貼付する際の作業性も良好にすることが可能である。このような観点から、基材のヤング率は、好ましくは１８００〜３００００ＭＰａ、より好ましくは２５００〜６０００ＭＰａである。
【００２４】
基材１１の厚さ（Ｄ１）は特に限定されないが、５００μｍ以下であることが好ましく、１５〜３５０μｍであることがより好ましく、２０〜１６０μｍであることがさらに好ましい。基材の厚さを５００μｍ以下とすることで、粘着テープの剥離力を制御しやすくなる。また、１５μｍ以上とすることで、基材が粘着テープの支持体としての機能を果たしやすくなる。
【００２５】
基材１１の材質としては、種々の樹脂フィルムを用いることができる。ここで、ヤング率が１０００ＭＰａ以上の基材として、たとえばポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、全芳香族ポリエステル等のポリエステル、ポリイミド、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアセタール、変性ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンスルフィド、ポリスルホン、ポリエーテルケトン、二軸延伸ポリプロピレン等の樹脂フィルムが挙げられる。
これら樹脂フィルムの中でも、ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリイミドフィルム、二軸延伸ポリプロピレンフィルムから選ばれる１種以上を含むフィルムが好ましく、ポリエステルフィルムを含むことがより好ましく、ポリエチレンテレフタレートフィルムを含むことがさらに好ましい。
【００２６】
また、基材には、本発明の効果を損なわない範囲において、可塑剤、滑剤、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、フィラー、着色剤、帯電防止剤、酸化防止剤、触媒等を含有させてもよい。また、基材は、粘着剤層を硬化する際に照射されるエネルギー線に対して透過性を有する。
また、基材の少なくとも一方の表面には、緩衝層及び粘着剤層の少なくとも一方との密着性を向上させるために、コロナ処理等の接着処理を施してもよい。また、基材は、上記した樹脂フィルムと、樹脂フィルムの少なくとも一方の表面に被膜された易接着層（プライマー層）とを有しているものでもよい。
【００２７】
易接着層を形成する易接着層形成用組成物としては、特に限定されないが、例えば、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステルウレタン系樹脂、アクリル系樹脂等を含む組成物が挙げられる。易接着層形成用組成物には、必要に応じて、架橋剤、光重合開始剤、酸化防止剤、軟化剤（可塑剤）、充填剤、防錆剤、顔料、染料等を含有してもよい。
易接着層の厚さとしては、好ましくは０．０１〜１０μｍ、より好ましくは０．０３〜５μｍである。なお、易接着層の厚さは、基材の厚さに対して小さく、材質も柔らかいため、ヤング率に与える影響は小さく、基材のヤング率は、易接着層を有する場合でも、樹脂フィルムのヤング率と実質的に同一である。
【００２８】
［緩衝層］
上記基材１１の片面もしくは両面には、緩衝層が設けられていても良い。緩衝層は、比較的軟質の樹脂フィルムからなり、半導体ウエハの研削による振動を緩和して、半導体ウエハに割れ及び欠けが生じることを防止する。また、粘着テープを貼付した半導体ウエハは、裏面研削時に、吸着テーブル上に配置されるが、粘着テープは緩衝層を設けたことで、吸着テーブルに適切に保持されやすくなる。
【００２９】
緩衝層の厚さ（Ｄ２）は、８〜８０μｍであることが好ましく、１０〜６０μｍであることがさらに好ましい。
【００３０】
緩衝層は、ポリプロピレンフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、アイオノマー樹脂フィルム、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体フィルム、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体フィルム、ＬＤＰＥフィルム、ＬＬＤＰＥフィルムが好ましい。また、エネルギー線重合性化合物を含む緩衝層形成用組成物から形成される層であってもよい。緩衝層を有する基材は、基材と上記のフィルムとをラミネートして得られる。また、エネルギー線重合性化合物を含む緩衝層形成用組成物を上記基材上に塗工、硬化して緩衝層を形成することも好ましい態様である。エネルギー線重合性化合物を含む緩衝層形成用組成物は、エネルギー線重合性化合物を含むことで、エネルギー線が照射されることで硬化し、緩衝層を形成する。なお、「エネルギー線」とは、紫外線、電子線等を指し、好ましくは紫外線を使用する。
【００３１】
また、緩衝層形成用組成物は、より具体的には、ウレタン（メタ）アクリレート（ａ１）、環形成原子数６〜２０の脂環基又は複素環基を有する重合性化合物（ａ２）を含むことが好ましい。緩衝層形成用組成物は、これら２成分を含有することで、緩衝層の弾性率、緩衝層の応力緩和率、及びｔａｎδの最大値を上記した範囲内としやすくなる。また、緩衝層形成用組成物は、これら観点から、上記（ａ１）及び（ａ２）成分に加えて、官能基を有する重合性化合物（ａ３）を含有することがより好ましい。
また、緩衝層形成用組成物は、上記（ａ１）及び（ａ２）又は（ａ１）〜（ａ３）成分に加えて、光重合開始剤を含有することがさらに好ましく、本発明の効果を損なわない範囲において、その他の添加剤や樹脂成分を含有してもよい。
以下、緩衝層形成用組成物中に含まれる各成分について詳細に説明する。
【００３２】
（ウレタン（メタ）アクリレート（ａ１））
ウレタン（メタ）アクリレート（ａ１）としては、少なくとも（メタ）アクリロイル基及びウレタン結合を有する化合物であり、エネルギー線照射により重合硬化する性質を有するものである。ウレタン（メタ）アクリレート（ａ１）は、オリゴマーまたはポリマーである。
【００３３】
成分（ａ１）の質量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１，０００〜１００，０００、より好ましくは２，０００〜６０，０００、更に好ましくは３，０００〜２０，０００である。なお、質量平均分子量（Ｍｗ）」は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法で測定されるポリスチレン換算の値であり、具体的には以下の条件で測定される。
（測定条件）
・カラム：「ＴＳＫ  ｇｕａｒｄ  ｃｏｌｕｍｎ  ＨＸＬ−Ｈ」「ＴＳＫ  ｇｅｌ  ＧＭＨＸＬ（×２）」「ＴＳＫ  ｇｅｌ  Ｇ２０００ＨＸＬ」（いずれも東ソー株式会社製）
・カラム温度：４０℃
・展開溶媒：テトラヒドロフラン
・流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
また、成分（ａ１）中の（メタ）アクリロイル基数（以下、「官能基数」ともいう）としては、単官能、２官能、もしくは３官能以上でもよいが、単官能又は２官能であるとが好ましい。
成分（ａ１）は、例えば、ポリオール化合物と、多価イソシアネート化合物とを反応させて得られる末端イソシアネートウレタンプレポリマーに、ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレートを反応させて得ることができる。なお、成分（ａ１）は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３４】
成分（ａ１）の原料となるポリオール化合物は、ヒドロキシ基を２つ以上有する化合物であれば特に限定されない。具体的なポリオール化合物としては、例えば、アルキレンジオール、ポリエーテル型ポリオール、ポリエステル型ポリオール、ポリカーボネート型ポリオール等が挙げられる。これらの中でも、ポリエステル型ポリオールが好ましい。
なお、ポリオール化合物としては、２官能のジオール、３官能のトリオール、４官能以上のポリオールのいずれであってもよいが、２官能のジオールが好ましく、ポリエステル型ジオールがより好ましい。
【００３５】
多価イソシアネート化合物としては、例えば、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族系ポリイソシアネート類；イソホロンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−２，４’−ジイソシアネート、ω，ω’−ジイソシアネートジメチルシクロヘキサン等の脂環族系ジイソシアネート類；４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、テトラメチレンキシリレンジイソシアネート、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート等の芳香族系ジイソシアネート類等が挙げられる。
これらの中でも、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートが好ましい。
【００３６】
上述のポリオール化合物と、多価イソシアネート化合物とを反応させて得られる末端イソシアネートウレタンプレポリマーに、ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートを反応させてウレタン（メタ）アクリレート（ａ１）を得ることができる。ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートとしては、少なくとも１分子中にヒドロキシ基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物であれば、特に限定されない。
【００３７】
ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシシクロオクチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等のヒドロキシ基含有（メタ）アクリルアミド；ビニルアルコール、ビニルフェノール、ビスフェノールＡのジグリシジルエステルに（メタ）アクリル酸を反応させて得られる反応物等が挙げられる。
これらの中でも、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが好ましく、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートがより好ましい。
【００３８】
末端イソシアネートウレタンプレポリマー及びヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートを反応させる条件としては、必要に応じて添加される溶剤、触媒の存在下、６０〜１００℃で、１〜４時間反応させる条件が好ましい。
緩衝層形成用組成物中の成分（ａ１）の含有量は、緩衝層形成用組成物の全量（１００質量％）に対して、好ましくは１０〜７０質量％、より好ましくは２０〜６０質量％、更に好ましくは２５〜５５質量％、より更に好ましくは３０〜５０質量％である。
【００３９】
（環形成原子数６〜２０の脂環基又は複素環基を有する重合性化合物（ａ２））
成分（ａ２）は、環形成原子数６〜２０の脂環基又は複素環基を有する重合性化合物であり、少なくとも１つの（メタ）アクリロイル基を有する化合物であることが好ましい。この成分（ａ２）を用いることで、得られる緩衝層形成用組成物の成膜性を向上させることができる。
【００４０】
成分（ａ２）が有する脂環基又は複素環基の環形成原子数は、好ましくは６〜２０であるが、より好ましくは６〜１８、更に好ましくは６〜１６、特に好ましくは７〜１２である。当該複素環基の環構造を形成する原子としては、例えば、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子等が挙げられる。
なお、環形成原子数とは、原子が環状に結合した構造の化合物の当該環自体を構成する原子の数を表し、環を構成しない原子（例えば、環を構成する原子に結合した水素原子）や、当該環が置換基によって置換される場合の置換基に含まれる原子は環形成原子数には含まない。
【００４１】
具体的な成分（ａ２）としては、例えば、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシ（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、アダマンタン（メタ）アクリレート等の脂環基含有（メタ）アクリレート；テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、モルホリン（メタ）アクリレート等の複素環基含有（メタ）アクリレート；等が挙げられる。
なお、成分（ａ２）は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらの中でも、脂環基含有（メタ）アクリレートが好ましく、イソボルニル（メタ）アクリレートがより好ましい。
【００４２】
緩衝層形成用組成物中の成分（ａ２）の含有量は、緩衝層形成用組成物の全量（１００質量％）に対して、好ましくは１０〜７０質量％、より好ましくは２０〜６０質量％、更に好ましくは２５〜５５質量％、特に好ましくは３０〜５０質量％である。
【００４３】
（官能基を有する重合性化合物（ａ３））
成分（ａ３）は、水酸基、エポキシ基、アミド基、アミノ基等の官能基を含有する重合性化合物であり、さらには、少なくとも１つの（メタ）アクリロイル基を有する化合物であることが好ましい。
成分（ａ３）は、成分（ａ１）との相溶性が良好であり、緩衝層形成用組成物の粘度を適度は範囲に調整しやすくなる。また、当該組成物から形成される緩衝層の弾性率やｔａｎδの値を上記した範囲としやすくなり、緩衝層を比較的薄くしても緩衝性能が良好になる。
成分（ａ３）としては、例えば、水酸基含有（メタ）アクリレート、エポキシ基含有化合物、アミド基含有化合物、アミノ基含有（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００４４】
水酸基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、フェニルヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
エポキシ基含有化合物としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル等が挙げられ、これらの中では、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有（メタ）アクリレートが好ましい。
アミド基含有化合物としては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールプロパン（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
アミノ基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、第１級アミノ基含有（メタ）アクリレート、第２級アミノ基含有（メタ）アクリレート、第３級アミノ基含有（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００４５】
これらの中でも、水酸基含有（メタ）アクリレートが好ましく、フェニルヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の芳香環を有する水酸基含有（メタ）アクリレートがより好ましい。
なお、成分（ａ３）は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４６】
緩衝層形成用組成物中の成分（ａ３）の含有量は、緩衝層の弾性率及び応力緩和率を上述の範囲としやすくし、かつ、緩衝層形成用組成物の成膜性を向上させるために、緩衝層形成用組成物の全量（１００質量％）に対して、好ましくは５〜４０質量％、より好ましくは７〜３５質量％、更に好ましくは１０〜３０質量％、特に好ましくは１３〜２５質量％である。
また、緩衝層形成用組成物中の成分（ａ２）と成分（ａ３）との含有量比〔（ａ２）／（ａ３）〕は、好ましくは０．５〜３．０、より好ましくは１．０〜３．０、更に好ましくは１．３〜３．０、特に好ましくは１．５〜２．８である。
【００４７】
（成分（ａ１）〜（ａ３）以外の重合性化合物）
緩衝層形成用組成物には、本発明の効果を損なわない範囲において、上記の成分（ａ１）〜（ａ３）以外のその他の重合性化合物を含有してもよい。
その他の重合性化合物としては、例えば、炭素数１〜２０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート；スチレン、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム等のビニル化合物：等が挙げられる。なお、これらのその他の重合性化合物は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４８】
緩衝層形成用組成物中のその他の重合性化合物の含有量は、好ましくは０〜２０質量％、より好ましくは０〜１０質量％、更に好ましくは０〜５質量％、特に好ましくは０〜２質量％である。
【００４９】
（光重合開始剤）
緩衝層形成用組成物には、緩衝層を形成する際、光照射による重合時間を短縮させ、また、光照射量を低減させる観点から、さらに光重合開始剤を含有することが好ましい。
光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン化合物、アセトフェノン化合物、アシルフ
ォスフィノキサイド化合物、チタノセン化合物、チオキサントン化合物、パーオキサイド化合物、さらには、アミンやキノン等の光増感剤等が挙げられ、より具体的には、例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルフェニルサルファイド、テトラメチルチウラムモノサルファイド、アゾビスイソブチロルニトリル、ジベンジル、ジアセチル、８−クロールアンスラキノン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキシド等が挙げられる。
これらの光重合開始剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
緩衝層形成用組成物中の光重合開始剤の含有量は、エネルギー線重合性化合物の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．０５〜１５質量部、より好ましくは０．１〜１０質量部、更に好ましくは０．３〜５質量部である。
【００５０】
（その他の添加剤）
緩衝層形成用組成物には、本発明の効果を損なわない範囲において、その他の添加剤を含有してもよい。その他の添加剤としては、例えば、帯電防止剤、酸化防止剤、軟化剤（可塑剤）、充填剤、防錆剤、顔料、染料等が挙げられる。これらの添加剤を配合する場合、緩衝層形成用組成物中の各添加剤の含有量は、エネルギー線重合性化合物の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．０１〜６質量部、より好ましくは０．１〜３質量部で
ある。
【００５１】
（樹脂成分）
緩衝層形成用組成物には、本発明の効果を損なわない範囲において、樹脂成分を含有してもよい。樹脂成分としては、例えば、ポリエン・チオール系樹脂や、ポリブテン、ポリブタジエン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン系樹脂、及びスチレン系共重合体等の熱可塑性樹脂等が挙げられる。
緩衝層形成用組成物中のこれらの樹脂成分の含有量は、好ましくは０〜２０質量％、より好ましくは０〜１０質量％、更に好ましくは０〜５質量％、特に好ましくは０〜２質量％である。
【００５２】
［粘着剤層１２］
粘着剤層１２は、上記基材１１の一方の面に直接または緩衝層を介して形成されている。本発明では、粘着剤層がたエネルギー線硬化性粘着剤からなり、粘着剤層にシリコンウエハ鏡面を貼付後、粘着剤層にエネルギー線照射して硬化し、さらに圧力０．５N/cm2、２１０℃で５秒間熱圧着した後の２３℃における、シリコンウエハ鏡面と粘着剤層との間の粘着力が９．０Ｎ／２５ｍｍ以下であることを特徴としている。
以下では、上記の粘着力を「熱圧着後粘着力」と呼ぶことがある。
【００５３】
熱圧着後粘着力は、粘着剤の組成によって制御できる。熱圧着後粘着力を制御するための一般的な指針については後述する。
熱圧着後粘着力は、好ましくは０．００１〜７Ｎ／２５ｍｍ、さらに好ましくは０．１〜１Ｎ／２５ｍｍの範囲にある。熱圧着後粘着力が上記範囲にあることで、粘着剤層の硬化後であってもチップ群２０を安定して保持することができ、かつピックアップテープ３０または接着テープへのチップ群の転写時には、粘着剤層をチップ群から容易に残渣物を残すことなく剥離できる。熱圧着後粘着力を測定する際には、粘着剤をエネルギー線照射により完全に硬化する。すなわち、さらにエネルギー線照射を行っても、粘着力の変化が起らない程度にまで硬化する。この際、粘着テープの基材側表面には、後に説明する剥離用テープ５０を同時に熱圧着する。剥離用テープ５０は剥離の起点となり、また測定装置の係合にも使用される。なお、後述の熱圧着後粘着力の測定では、剥離の進行に伴い、測定される粘着力が変動することがある。本発明では、粘着テープ１０の剥離が完了するまでの最大値を熱圧着後粘着力と呼ぶ。
【００５４】
一般的に硬化後の粘着剤は、常温での粘着力は低下するが、熱圧着を行うと被着体に強固に接着し、剥離が困難になる傾向がある。しかし、本発明の粘着剤は、硬化後に熱圧着を行っても、粘着力が過度に上がらず、比較的低い粘着力を維持する。熱圧着後粘着力が上記範囲にあることで、剥離用テープ５０を高温で熱圧着しても、チップ等が粘着剤層に埋め込まれず、チップの転写不良を大幅に低減できる。
【００５５】
また粘着剤のエネルギー線硬化前の２３℃における貯蔵弾性率が０．０５〜０．５０ＭＰａであるものが好ましい。さらに、エネルギー線硬化前の２３℃における損失正接（ｔａｎδ＝損失弾性率／貯蔵弾性率）は、好ましくは０．２以上である。半導体ウエハの表面には、回路等が形成され通常凹凸がある。粘着テープは、粘着剤の貯蔵弾性率およびｔａｎδが上記範囲内にあることで、凹凸があるウエハ表面に貼付される際、ウエハ表面の凹凸と粘着剤層とを十分に接触させ、かつ粘着剤層の接着性を適切に発揮させることが可能になる。そのため、粘着テープの半導体ウエハへの固定を確実に行い、かつ裏面研削時にウエハ表面を適切に保護することが可能になる。これらの観点から、粘着剤のエネルギー線硬化前の弾性率は、０．１０〜０．３５ＭＰａであることがより好ましい。
【００５６】
また、硬化後の粘着剤の２００℃における貯蔵弾性率Ｅ’２００が１．５ＭＰａ以上であることが好ましい。以下、粘着剤の硬化後の２００℃における貯蔵弾性率を、硬化後貯蔵弾性率とよぶことがある。
【００５７】
硬化後貯蔵弾性率は、さらに好ましくは２．０〜１００ＭＰａ、特に好ましくは２．５〜７０ＭＰａの範囲にある。硬化後貯蔵弾性率Ｅ’２００が上記範囲にあることで、粘着剤層の硬化後であってもチップ群２０を安定して保持することができ、かつピックアップテープ３０または接着テープへのチップ群の転写時には、粘着剤層をチップ群から容易に残渣物を残すことなく剥離できる。硬化後貯蔵弾性率を測定する際には、粘着剤をエネルギー線照射により完全に硬化する。すなわち、さらにエネルギー線照射を行っても、弾性率の変化が起らない程度にまで硬化する。一般的に硬化後の粘着剤は、常温では比較的貯蔵弾性率が高く、高温になるにつれて貯蔵弾性率が低下する傾向にある。しかし、本発明の粘着剤は、高温においても高い硬化後貯蔵弾性率を維持する。したがって、剥離用テープ５０を熱圧着する際の条件が高温であっても、本発明の粘着テープによれば、硬化後の粘着剤層が軟化し難い。この結果、剥離用テープの高温で熱圧着しても、チップの転写不良を大幅に低減できる。
【００５８】
また粘着剤層は、エネルギー線硬化前には常温において適度な感圧接着性を有する。エネルギー線硬化前の粘着剤層のシリコンウエハ鏡面に対する２３℃での粘着力は、好ましくは１０〜１５００ｍＮ／２５ｍｍ、さらに好ましくは１０〜７００ｍＮ／２５ｍｍの範囲にある。
【００５９】
粘着剤層１２の厚さ（Ｄ３）は、２００μｍ未満であることが好ましく、５〜５５μｍがより好ましく、１０〜５０μｍがさらに好ましい。粘着剤層をこのように薄くすると、粘着テープにおいて、剛性の低い部分の割合を少なくすることができるため、裏面研削時に生じる半導体チップの欠けを一層防止しやすくなる。
【００６０】
粘着剤層１２は、例えば、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤等を主剤とするエネルギー線硬化性粘着剤から形成されるが、アクリル系のエネルギー線硬化性粘着剤が好ましい。
【００６１】
粘着剤層１２は、エネルギー線硬化性粘着剤から形成されることで、エネルギー線照射による硬化前には、２３℃における粘着力、弾性率を上記範囲に設定しつつ、硬化後においては粘着力を１０００ｍＮ／５０ｍｍ以下に容易に設定することが可能になる。なお、ここで粘着力とは、後述するヒートシール部位を除く部分の粘着テープの粘着力をいう。
【００６２】
また、粘着剤層１２は、エネルギー線硬化後の状態における破断応力が、好ましくは１０ＭＰａ以上であり、特に好ましくは１５ＭＰａ以上である。また、エネルギー線硬化後の破断伸度が、好ましくは１５％以上であり、特に好ましくは２０％以上である。このように、破断応力の値が１０ＭＰａ以上であり、破断伸度の値が１５％以上である場合、エネルギー線硬化性粘着剤層の引張り物性は良好であり、たとえ紫外線等の照射が不十分であり、エネルギー線硬化性粘着剤層が十分に硬化されなかった場合においても、ウエハ上に粘着剤残渣が付着することを防止可能たり得る。
【００６３】
以下、粘着剤の具体例について詳述するが、これらは非限定的例示であり、本発明における粘着剤層はこれらに限定的に解釈されるべきではない。
エネルギー線硬化性粘着剤としては、例えば、非エネルギー線硬化性の粘着性樹脂（「粘着性樹脂Ｉ」ともいう）に加え、粘着性樹脂以外のエネルギー線硬化性化合物を含むエネルギー線硬化性粘着剤組成物（以下、「Ｘ型の粘着剤組成物」ともいう）が使用可能である。また、エネルギー線硬化性粘着剤として、非エネルギー線硬化性の粘着性樹脂の側鎖に不飽和基を導入したエネルギー線硬化性の粘着性樹脂（以下、「粘着性樹脂ＩＩ」ともいう）を主成分として含み、粘着性樹脂以外のエネルギー線硬化性化合物を含まない粘着剤組成物（以下、「Ｙ型の粘着剤組成物」ともいう）も使用してもよい。
【００６４】
さらに、エネルギー線硬化性粘着剤としては、Ｘ型とＹ型の併用型、すなわち、エネルギー線硬化性の粘着性樹脂ＩＩに加え、粘着性樹脂以外のエネルギー線硬化性化合物も含むエネルギー線硬化性粘着剤組成物（以下、「ＸＹ型の粘着剤組成物」ともいう）を使用してもよい。
これらの中では、ＸＹ型の粘着剤組成物を使用することが好ましい。ＸＹ型のものを使用することで、硬化前においては十分な粘着特性を有する一方で、硬化後においては、半導体ウエハに対する粘着力を十分に低くすることが可能である。
【００６５】
なお、以下の説明において“粘着性樹脂”は、上記した粘着性樹脂Ｉ及び粘着性樹脂ＩＩの一方又は両方を指す用語として使用する。具体的な粘着性樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ゴム系樹脂、シリコーン系樹脂等が挙げられるが、アクリル系樹脂が好ましい。
以下、粘着性樹脂として、アクリル系樹脂が使用されるアクリル系粘着剤についてより詳述に説明する。
【００６６】
アクリル系樹脂には、アクリル系重合体（ｂ）が使用される。アクリル系重合体（ｂ）は、少なくともアルキル（メタ）アクリレートを含むモノマーを重合して得たものであり、アルキル（メタ）アクリレート由来の構成単位を含む。アルキル（メタ）アクリレートとしては、アルキル基の炭素数が１〜２０のものが挙げられ、アルキル基は直鎖であってもよいし、分岐であってもよい。アルキル（メタ）アクリレートの具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）メタクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。アルキル（メタ）アクリレートは、単独で又は２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００６７】
また、アクリル系重合体（ｂ）は、粘着剤層の粘着力を向上させる観点から、アルキル基の炭素数が４以上であるアルキル（メタ）アクリレート由来の構成単位を含むことが好ましい。該アルキル（メタ）アクリレートの炭素数としては、好ましくは４〜１２、更に好ましくは４〜６である。また、アルキル基の炭素数が４以上であるアルキル（メタ）アクリレートは、アルキルアクリレートであることが好ましい。
【００６８】
アクリル系重合体（ｂ）において、アルキル基の炭素数が４以上であるアルキル（メタ）アクリレートは、アクリル系重合体（ｂ）を構成するモノマー全量（以下単に“モノマー全量”ともいう）に対して、好ましくは４０〜９８質量％、より好ましくは４５〜９５質量％、更に好ましくは５０〜９０質量％である。
【００６９】
アクリル系重合体（ｂ）は、アルキル基の炭素数が４以上であるアルキル（メタ）アクレート由来の構成単位に加えて、粘着剤層の弾性率や粘着特性を調整するために、アルキル基の炭素数が１〜３であるアルキル（メタ）アクリレート由来の構成単位を含む共重合体であることが好ましい。なお、該アルキル（メタ）アクリレートは、炭素数１又は２のアルキル（メタ）アクリレートであることが好ましく、メチル（メタ）アクリレートがより好ましく、メチルメタクリレートが最も好ましい。アクリル系重合体（ｂ）において、アルキル基の炭素数が１〜３であるアルキル（メタ）アクリレートは、モノマー全量に対して、好ましくは１〜３０質量％、より好ましくは３〜２６質量％、更に好ましくは６〜２２質量％である。
【００７０】
アクリル系重合体（ｂ）は、上記したアルキル（メタ）アクリレート由来の構成単位に加えて、官能基含有モノマー由来の構成単位を有することが好ましい。官能基含有モノマーの官能基としては、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、エポキシ基等が挙げられる。官能基含有モノマーは、後述の架橋剤と反応し、架橋起点となったり、不飽和基含有化合物と反応して、アクリル系重合体（ｂ）の側鎖に不飽和基を導入させたりすることが可能である。
【００７１】
官能基含有モノマーとしては、水酸基含有モノマー、カルボキシ基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー等が挙げられる。これらのモノマーは、単独で又は２種以上組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、水酸基含有モノマー、カルボキシ基含有モノマーが好ましく、水酸基含有モノマーがより好ましい。
【００７２】
水酸基含有モノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；ビニルアルコール、アリルアルコール等の不飽和アルコール等が挙げられる。
【００７３】
カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸等のエチレン性不飽和モノカルボン酸；フマル酸、イタコン酸、マレイン酸、テープラコン酸等のエチレン性不飽和ジカルボン酸及びその無水物、２−カルボキシエチルメタクリレート等が挙げられる。
【００７４】
官能基モノマーは、アクリル系重合体（ｂ）を構成するモノマー全量に対して、好ましくは１〜３５質量％、より好ましくは３〜３２質量％、更に好ましくは６〜３０質量％である。
また、アクリル系重合体（ｂ）は、上記以外にも、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、蟻酸ビニル、酢酸ビニル、アクリロニトリル、アクリルアミド等の上記のアクリル系モノマーと共重合可能なモノマー由来の構成単位を含んでもよい。
【００７５】
上記アクリル系重合体（ｂ）は、非エネルギー線硬化性の粘着性樹脂Ｉ（アクリル系樹脂）として使用することができる。また、エネルギー線硬化性のアクリル系樹脂としては、上記アクリル系重合体（ｂ）の官能基に、エネルギー線重合性不飽和基を有する化合物（不飽和基含有化合物ともいう）を反応させたものが挙げられる。
【００７６】
不飽和基含有化合物は、アクリル系重合体（ｂ）の官能基と結合可能な置換基、及びエネルギー線重合性不飽和基の双方を有する化合物である。エネルギー線重合性不飽和基としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、アリル基等が挙げられるが、（メタ）アクリロイル基が好ましい。
また、不飽和基含有化合物が有する、官能基と結合可能な置換基としては、イソシアネート基やグリシジル基等が挙げられる。したがって、不飽和基含有化合物としては、例えば、（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、（メタ）アクリロイルイソシアネート、グリシジル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００７７】
また、不飽和基含有化合物は、アクリル系重合体（ｂ）の官能基の一部に反応することが好ましく、具体的には、アクリル系重合体（ｂ）が有する官能基の５０〜９８モル％に、不飽和基含有化合物を反応させることが好ましく、５５〜９３モル％反応させることがより好ましい。このように、エネルギー線硬化性アクリル系樹脂において、官能基の一部が不飽和基含有化合物と反応せずに残存することで、架橋剤によって架橋されやすくなる。
なお、アクリル系樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは３０万〜１６０万、より好ましくは４０万〜１４０万、更に好ましくは５０万〜１２０万である。また、アクリル系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくはー７０〜１０℃である。
【００７８】
（エネルギー線硬化性化合物）
Ｘ型又はＸＹ型の粘着剤組成物に含有されるエネルギー線硬化性化合物としては、分子内に不飽和基を有し、エネルギー線照射により重合硬化可能なモノマー又はオリゴマーが好ましい。
このようなエネルギー線硬化性化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，４−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−へキサンジオール（メタ）アクリレート等の多価（メタ）アクリレートモノマー、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート，ポリエーテル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート等のオリゴマーが挙げられる。エネルギー線硬化性化合物の分子量（オリゴマーの場合は重量平均分子量）は、好ましくは１００〜１２０００、より好ましくは２００〜１００００、更に好ましくは４００〜８０００、特に好ましくは６００〜６０００である。
【００７９】
これらの中でも、比較的分子量が高く、粘着剤層の弾性率を低下させにくい観点から、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーが好ましい。
【００８０】
好ましいウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、イソシアナートユニットとポリオールユニットとを含み、末端に（メタ）アクリロイル基を有する化合物である。ウレタン（メタ）アクリレートとしては、アルキレンポリオール、ポリエーテル化合物、ポリエステル化合物等の末端にヒドロキシル基を有するポリオールとポリイソシアナートとの反応によりウレタンオリゴマーを生成し、その末端の官能基に（メタ）アクリロイル基を有する化合物を反応させて得られる化合物などが挙げられる。このようなウレタン（メタ）アクリレートは、（メタ）アクリロイル基の作用により、エネルギー線硬化性を有する。
【００８１】
上述のポリイソシアナートとしては、イソホロンジイソシアナート（ＩＰＤＩ）、１，３−ビス−(イソシアナトメチル)−シクロヘキサン（Ｈ６ＸＤＩ）、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアナート（Ｈ１２ＭＤＩ）等のジシアナートが用いられる。これらのポリイソシアナートは、エネルギー線硬化性ウレタン（メタ）アクリレート中に、４０〜４９モル％用いられることが好ましい。また、これらのジイソシアナートの中では、エネルギー線硬化性アクリル系重合体に対するエネルギー線硬化性ウレタン（メタ）アクリレートの相溶性を向上させることが可能なイソホロンジイソシアナート（ＩＰＤＩ）を用いることが特に好ましい。
【００８２】
（メタ）アクリロイル基を形成するためのアクリレートとして、２−ヒドロキシプロピルアクリレート（２ＨＰＡ）、２−ヒドロキシエチルアクリレート（２ＨＥＡ）等が用いられる。これらのアクリレートは、エネルギー線硬化性ウレタン（メタ）アクリレート中に、４〜４０モル％用いられることが好ましい。
【００８３】
エネルギー線硬化性ウレタン（メタ）アクリレートは、エネルギー線硬化性アクリル系重合体１００質量部に対して、好ましくは１〜２００質量部、より好ましくは５〜１００質量部、さらに好ましくは１０〜５０質量部の割合で使用される。また、ウレタン（メタ）アクリレートの分子量は、エネルギー線硬化性アクリル系重合体との相溶性、エネルギー線硬化性粘着剤層の加工性等の観点から、好ましくは数平均分子量として３００〜３０，０００程度の範囲である。より好ましくは２０，０００以下、例えば１，０００〜１５，０００のオリゴマーである。
【００８４】
Ｘ型の粘着剤組成物におけるエネルギー線硬化性化合物の含有量は、粘着性樹脂１００質量部に対して、好ましくは４０〜２００質量部、より好ましくは５０〜１５０質量部、更に好ましくは６０〜９０質量部である。
一方で、ＸＹ型の粘着剤組成物におけるエネルギー線硬化性化合物の含有量は、粘着性樹脂１００質量部に対して、好ましくは１〜３０質量部、より好ましくは２〜２０質量部、更に好ましくは３〜１５質量部である。ＸＹ型の粘着剤組成物では、粘着性樹脂が、エネルギー線硬化性であるため、エネルギー線硬化性化合物の含有量が少なくても、エネルギー線照射後、十分に粘着力を低下させることが可能である。
【００８５】
（架橋剤）
粘着剤組成物は、さらに架橋剤を含有することが好ましい。架橋剤は、例えば粘着性樹脂が有する官能基モノマー由来の官能基に反応して、粘着性樹脂同士を架橋するものである。架橋剤としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等、及びそれらのアダクト体等のイソシアネート系架橋剤；１，３−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン等のエポキシ系架橋剤；ヘキサ〔１−（２−メチル）−アジリジニル〕トリフオスファトリアジン等のアジリジン系架橋剤；アルミニウムキレート等のキレート系架橋剤；等が挙げられる。これらの架橋剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００８６】
これらの中でも、凝集力を高めて粘着力を向上させる観点、及び入手し易さ等の観点から、イソシアネート系架橋剤が好ましい。
架橋剤の配合量は、架橋反応を促進させる観点から、粘着性樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．０１〜１０質量部、より好ましくは０．０３〜７質量部、更に好ましくは０．０５〜４質量部である。
【００８７】
（光重合開始剤）
また、粘着剤組成物は、さらに光重合開始剤を含有することが好ましい。光重合開始剤を含有することで、紫外線等の比較的低エネルギーのエネルギー線でも、粘着剤組成物の硬化反応を十分に進行させることができる。
【００８８】
光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン化合物、アセトフェノン化合物、アシルフォスフィノキサイド化合物、チタノセン化合物、チオキサントン化合物、パーオキサイド化合物、さらには、アミンやキノン等の光増感剤等が挙げられ、より具体的には、例えば、１−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルフェニルサルファイド、テトラメチルチウラムモノサルファイド、アゾビスイソブチロルニトリル、ジベンジル、ジアセチル、８−クロールアンスラキノン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキシド等が挙げられる。
【００８９】
これらの光重合開始剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
光重合開始剤の配合量は、粘着性樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．０１〜１０質量部、より好ましくは０．０３〜５質量部、更に好ましくは０．０５〜５質量部である。
【００９０】
（その他の添加剤）
粘着剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、その他の添加剤を含有してもよい。その他の添加剤としては、例えば、帯電防止剤、酸化防止剤、軟化剤（可塑剤）、充填剤、防錆剤、顔料、染料等が挙げられる。これらの添加剤を配合する場合、添加剤の配合量は、粘着性樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．０１〜６質量部である。
【００９１】
また、粘着剤組成物は、基材や剥離シートへの塗布性を向上させる観点から、更に有機溶媒で希釈して、粘着剤組成物の溶液の形態としてもよい。
有機溶媒としては、例えば、メチルエチルケトン、アセトン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン、トルエン、キシレン、ｎ−プロパノール、イソプロパノール等が挙げられる。
なお、これらの有機溶媒は、粘着性樹脂の合成時に使用された有機溶媒をそのまま用いてもよいし、該粘着剤組成物の溶液を均一に塗布できるように、合成時に使用された有機溶媒以外の１種以上の有機溶媒を加えてもよい。
【００９２】
（熱圧着後粘着力の制御）
上記粘着剤層１２を構成するエネルギー線硬化性粘着剤の熱圧着後粘着力が上記範囲にあることで、剥離用テープ５０を熱圧着しても、チップ等が粘着剤層に埋め込まれず、チップの転写不良を大幅に低減できる。
【００９３】
熱圧着後粘着力は、粘着剤の組成によって制御できる。たとえば、エネルギー線硬化後における粘着剤の架橋度を高くすることで、熱圧着後粘着力を低くできる。したがって、粘着剤に配合する架橋剤の量を多くする、あるいは官能基数の多い架橋剤を使用することで、粘着剤の架橋度は高くなり、熱圧着後粘着力を低くできる。また、粘着性樹脂として、比較的高いＴｇのアクリル系樹脂を使用することで、熱圧着後粘着力を低くすることもできる。
【００９４】
しかし、これらの方法ではエネルギー線硬化前の粘着力が低くなり、エネルギー線硬化前に十分な感圧接着性を得られないことがある。このため、たとえば、粘着剤に含まれるエネルギー線重合性の不飽和基の密度を高くすることも有効である。具体的には、エネルギー線硬化性粘着性樹脂ＩＩに導入されるエネルギー線重合性不飽和基量を増加する、エネルギー線硬化性化合物の配合量を多くする、エネルギー線硬化性化合物として、不飽和基数の多い化合物を使用することで、あるいは光重合開始剤の配合量を多くすることで、エネルギー線硬化により高度な架橋構造が形成され、熱圧着後粘着力を低めに制御できる。
【００９５】
一般的に硬化後の粘着剤は、常温では比較的粘着力が低く、高温になるにつれて粘着力が増加する傾向にある。しかし、粘着剤中に高度な架橋構造を導入することで、粘着剤層は、高温での軟化、流動が抑制され、低い粘着力を維持する。この結果、剥離用テープ５０を熱圧着しても、チップ等が粘着剤層に埋め込まれず、転写不良を抑制できる。
【００９６】
また、硬化後に粘着剤層が過度に硬化すると、粘着テープが変形し難くなるため、硬化後の粘着テープの剥離が困難になることがある。この場合、基材１１として比較的柔軟性の高い基材を用いることで、剥離が容易になることがある。基材が柔軟であると、剥離時に粘着テープ１０を折り返すことができ、剥離角度が大きくなる。このため、剥離が進行している部分での、チップと粘着剤層との接触面積が小さくなるため、比較的小さな力で剥離できる。一方、基材が硬すぎると、剥離角度は小さくなり、剥離が進行している部分での、チップと粘着剤層と接触面積が大きく、粘着力（剥離力）は高くなる。同様の理由から、基材の厚みを薄くすることも剥離を容易にする上で有効である。しかし、基材が過度に柔軟であったり、薄過ぎる場合には、粘着テープの操作性が低下し、また裏面研削時の振動等を抑制できなくなり、半導体チップの欠けや破損を招くことがある。
【００９７】
したがって、粘着剤層１２の物性および基材１１のヤング率や厚みを適切に設定することで、粘着テープ１０の剥離性を制御することが好ましい。
【００９８】
［剥離シート］
粘着テープの表面には、剥離シートが貼付されていてもよい。剥離シートは、具体的には、粘着テープの粘着剤層の表面に貼付される。剥離シートは、粘着剤層表面に貼付されることで輸送時、保管時に粘着剤層を保護する。剥離シートは、剥離可能に粘着テープに貼付されており、粘着テープが使用される前（すなわち、ウエハ裏面研削前）には、粘着テープから剥離されて取り除かれる。
剥離シートは、少なくとも一方の面が剥離処理をされた剥離シートが用いられ、具体的には、剥離シート用基材の表面上に剥離剤を塗布したもの等が挙げられる。
【００９９】
剥離シート用基材としては、樹脂フィルムが好ましく、当該樹脂フィルムを構成する樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂等のポリエステル樹脂フィルム、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂等のポリオレフィン樹脂等が挙げられる。剥離剤としては、例えば、シリコーン系樹脂、オレフィン系樹脂、イソプレン系樹脂、ブタジエン系樹脂等のゴム系エラストマー、長鎖アルキル系樹脂、アルキド系樹脂、フッ素系樹脂等が挙げられる。
剥離シートの厚さは、特に制限ないが、好ましくは１０〜２００μｍ、より好ましくは２０〜１５０μｍである。
【０１００】
（粘着テープ１０の製造方法）
本発明の粘着テープ１０の製造方法としては、特に制限はなく、公知の方法により製造することができる。
例えば、剥離シート上に緩衝層形成用組成物を塗工、硬化して設けた緩衝層と、基材とを貼り合わせ、剥離シートを除去することで、緩衝層と基材との積層体が得られる。そして、剥離シート上に設けた粘着剤層を、積層体の基材側に貼り合わせ、粘着剤層の表面に剥離シートが貼付された粘着テープを製造することができる。なお、緩衝層を基材の両面に設けた場合には、粘着剤層は緩衝層上に形成される。粘着剤層の表面に貼付される剥離シートは、粘着テープの使用前に適宜剥離して除去すればよい。
【０１０１】
剥離シート上に緩衝層を形成する方法としては、緩衝層形成用組成物を、公知の塗布方法にて、剥離シート上に直接塗布して塗布膜を形成し、この塗布膜にエネルギー線を照射することで、緩衝層を形成することができる。また、基材の片面に、緩衝層形成用組成物を直接塗布して、加熱乾燥あるいは塗布膜にエネルギー線を照射することで、緩衝層を形成してもよい。
【０１０２】
緩衝層形成用組成物の塗布方法としては、例えば、スピンコート法、スプレーコート法、バーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等が挙げられる。また、塗布性を向上させるために、緩衝層形成用組成物に対して有機溶媒を配合し、溶液の形態として、剥離シート上に塗布してもよい。
【０１０３】
緩衝層形成用組成物がエネルギー線重合性化合物を含む場合、緩衝層形成用組成物の塗布膜に対して、エネルギー線を照射することで硬化させ、緩衝層を形成することが好ましい。緩衝層の硬化は、一度の硬化処理で行ってもよいし、複数回に分けて行ってもよい。例えば、剥離シート上の塗布膜を完全に硬化させて緩衝層を形成した後に基材に貼り合わせてもよく、当該塗布膜を完全に硬化させずに半硬化の状態の緩衝層形成膜を形成し、当該緩衝層形成膜を基材に貼り合わせた後、再度エネルギー線を照射して完全に硬化させて緩衝層を形成してもよい。当該硬化処理で照射するエネルギー線としては、紫外線が好ましい。なお、硬化する際は、緩衝層形成用組成物の塗布膜が暴露された状態でもよいが、剥離シートや基材で塗布膜が覆われ、塗布膜が暴露されない状態でエネルギー線を照射して硬化することが好ましい。
【０１０４】
剥離シート上に粘着剤層を形成する方法としては、粘着剤（粘着剤組成物）を、公知の塗布方法にて、剥離シート上に直接塗布して塗布膜を加熱乾燥することで、粘着剤層を形成することができる。
【０１０５】
また、基材の片面もしくは緩衝層上に、粘着剤（粘着剤組成物）を直接塗布して、粘着剤層を形成してもよい。粘着剤の塗布方法としては、緩衝層の製造法で示した、スピンコート法、スプレーコート法、バーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等が挙げられる。
【０１０６】
［半導体装置の製造方法］
本発明の粘着テープ１０は、先ダイシング法において、半導体ウエハ回路面を保護しつつ、裏面研削が行う際に、ウエハ回路面に貼付されるバックグラインドテープとして特に好ましく使用される。バックグラインドテープとしての非限定的な使用例について、半導体装置の製造を例にとり、さらに具体的に説明する。
【０１０７】
半導体装置の製造方法は、具体的には、以下の工程１〜工程４を少なくとも備える。
工程１：半導体ウエハの表面側から溝を形成する工程
工程２：上記の粘着テープ１０（バックグラインドテープ）を、半導体ウエハの表面に貼付する工程
工程３：粘着テープ１０が表面に貼付され、かつ上記溝が形成された半導体ウエハを、裏面側から研削して、溝の底部を除去して、複数のチップ（チップ群２０）に個片化させる工程（図１参照）
工程４：チップ群２０を、ピックアップテープ３０または接着テープに転写し（図２〜図５参照）、ピックアップテープまたは接着テープから個々のチップを剥離する工程
【０１０８】
以下、上記半導体装置の製造方法の各工程を詳細に説明する。
（工程１）
工程１では、半導体ウエハの表面側から溝を形成する。
本工程で形成される溝は、半導体ウエハの厚さより浅い深さの溝である。溝の形成は、従来公知のウエハダイシング装置等を用いてダイシングにより行うことが可能である。また、半導体ウエハは、後述する工程３において、溝の底部を除去することで、溝に沿って複数の半導体チップに分割される。
【０１０９】
本製造方法で用いられる半導体ウエハはシリコンウエハであってもよいし、またガリウム・砒素などのウエハや、サファイアウエハ、ガラスウエハであってもよい。半導体ウエハの研削前の厚さは特に限定されないが、通常は５００〜１０００μｍ程度である。また、半導体ウエハは、通常、その表面に回路が形成されている。ウエハ表面への回路の形成は、エッチング法、リフトオフ法などの従来汎用されている方法を含む様々な方法により行うことができる。
【０１１０】
（工程２）
工程２では、溝が形成された半導体ウエハ表面に、本発明の粘着テープ１０を粘着剤層を介して貼付する。
【０１１１】
（工程３）
工程1及び工程２の後、吸着テーブル上の半導体ウエハの裏面を研削して、半導体ウエハを複数の半導体チップに個片化する。
ここで、裏面研削は、半導体ウエハに溝が形成される場合には、少なくとも溝の底部に至る位置まで半導体ウエハを薄くするように行う。この裏面研削により、溝は、ウエハを貫通する切り込みとなり、半導体ウエハは切り込みにより分割されて、個々の半導体チップに個片化される。
【０１１２】
個片化された半導体チップの形状は、方形でもよいし、矩形等の細長形状となっていてもよい。また、個片化された半導体チップの厚さは特に限定されないが、好ましくは５〜１００μｍ程度であるが、より好ましくは１０〜４５μｍである。また、個片化された半導体チップの大きさは、特に限定されないが、チップサイズが好ましくは２００ｍｍ２未満、より好ましくは１５０ｍｍ２未満、さらに好ましくは１２０ｍｍ２未満である。
【０１１３】
上記工程を経て、図１に示すように粘着テープ（バックグラインドテープ）１０上に、チップ群２０が得られる。また、裏面研削の終了後、チップのピックアップに先立ち、ドライポリッシュを行ってもよい。
【０１１４】
（工程４）
次に、個片化されたチップ群２０を、バックグラインドテープからピックアップテープ３０または接着テープに転写し、ピックアップテープまたは接着テープから個々のチップ２１を剥離する。以下、本工程について、ピックアップテープを使用した例に基づいて説明する。
【０１１５】
まず、粘着テープ１０の粘着剤層１２にエネルギー線を照射して粘着剤層を硬化する。次いで、チップ群２０の裏面側に、ピックアップテープ３０を貼付し（図２）、ピックアップが可能なように位置及び方向合わせを行う。この際、チップ群２０の外周側に配置したリングフレーム４０もピックアープテープ３０に貼り合わせ、ピックアップテープ３０の外周縁部をリングフレーム４０に固定する。ピックアップテープ３０には、チップ群２０とリングフレーム４０を同時に貼り合わせてもよいし、別々のタイミングで貼り合わせてもよい。次いで、バックグラインドテープ１０のみを剥離し、ピックアップテープ上にチップ群２０を転写する。
【０１１６】
バックグラインドテープ１０の剥離時には、バックグラインドテープ１０の背面（基材面）に剥離の切っ掛けとなる剥離用テープ５０を固定する（図３）。バックグラインドテープは、半導体ウエハと略同形状であり、剥離の切っ掛けとなる起点がないため、短冊状の剥離用テープ５０を固定して剥離の起点とする。剥離用テープ５０は、バックグラインドテープ１０背面に熱圧着によって強く固定される。
バックグラインドテープ１０の剥離は、図４、図５に示すように、剥離用テープ５０を起点として、バックグラインドテープ１０を折り返すように剥離することが好ましい。
【０１１７】
その後、必要に応じピックアップテープ３０をエキスパンドしてチップ間隔を離間し、ピックアップテープ３０上にある個々の半導体チップ２１をピックアップし、基板等の上に固定化して、半導体装置を製造する。
【０１１８】
なお、ピックアップテープ３０は、特に限定されないが、例えば、基材と、基材の一方の面に設けられた粘着剤層を備えるダイシングテープと呼ばれる粘着テープによって構成される。ピックアップテープ３０の粘着力は、剥離時におけるバックグラインドテープ３０の粘着力よりも大きければ良い。またピックアップテープ３０からチップ２１を剥離する際には粘着力を低減できる性質を有することが好ましい。したがって、ピックアップテープとしては、エネルギー線硬化性粘着テープが好ましく用いられる。
【０１１９】
また、ピックアップテープの代わりに、接着テープを用いることもできる。接着テープとは、フィルム状接着剤と剥離シートとの積層体、ダイシングテープとフィルム状接着剤との積層体や、ダイシングテープとダイボンディングテープの両方の機能を有する接着剤層と剥離シートとからなるダイシング・ダイボンディングテープ等が挙げられる。また、ピックアップテープを貼付する前に、個片化された半導体ウエハの裏面側にフィルム状接着剤を貼り合わせてもよい。フィルム状接着剤を用いる場合、フィルム状接着剤はウエハと同形状としてもよい。
【０１２０】
接着テープを用いる場合やピックアップテープを貼付する前に個片化された半導体ウエハの裏面側にフィルム状接着剤を貼り合わせる場合には、接着テープやピックアップテープ上にある複数の半導体チップは、半導体チップと同形状に分割された接着剤層と共にピックアップされる。そして、半導体チップは接着剤層を介して基板等の上に固定化され、半導体装置が製造される。接着剤層の分割は、レーザーやエキスパンドによって行われる。
【０１２１】
また、剥離用テープ５０としては、粘着テープ１０の基材背面に強固にヒートシールできる材質であれば特に限定はされない。したがって、剥離用テープ５０は、粘着テープ１０の基材１１の材質を考慮して適宜に選択される。本発明における基材１１は、好ましくはポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル系フィルムにより構成される。したがって、剥離用テープ５０は、ポリエステル系フィルムとのヒートシール性が良好なポリオレフィン系テープが好ましく用いられる。このようなポリオレフィン系テープとしては、たとえばポリエチレンテープ、ポリプロピレンテープなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１２２】
剥離用テープ５０は、短冊状に切断され、なんら限定されるものではないが通常は幅５０ｍｍ長さ６０ｍｍ程度である。また剥離用テープ５０の厚みは１０〜１５０μｍ程度であれば良い。
【０１２３】
剥離用テープ５０を粘着テープ１０の背面（基材１１）に固定する際には、熱圧着を行うことで両者を強固にヒートシールできる。熱圧着条件は、基材１１の材質および剥離用テープ５０の材質により様々であり、一般的には圧力０．２〜１N/cm2程度、温度１２０〜２５０℃程度で０．５〜１０秒程度熱圧着を行なえばよい。また、熱圧着時は、剥離用テープ５０が基材１１に十分に固定できる程度の面積でヒートシール部を設ける。たとえば、基材１１の外縁部から、基材１１に中央方向に向けて０．1〜３ｍｍ程度の領域をヒートシール部位とすることが好ましい。
【０１２４】
上記のように、剥離用テープ５０を粘着テープ１０の背面（基材１１）に熱圧着すると、粘着テープ１０の粘着剤層１２にも熱および圧力が伝搬し、チップ２１と粘着剤層１２とが熱圧着される。熱圧着後粘着力が増大すると、チップは粘着剤層１２に強固に粘着し、粘着テープ１０の剥離時に、チップが粘着テープ１０に同伴して剥離して、チップの転写不良を起こすことがある。しかし、本発明では、粘着テープ１０の熱圧着後粘着力が所定範囲に制御されるため、チップの転写不良を低減できる。
【０１２５】
なお、本発明における「熱圧着後粘着力」は、上記したように、圧力０．５Ｎ/cm2、２１０℃で５秒間熱圧着した後の２３℃における粘着力をいう。熱圧着時の圧力を増加、温度を上昇、あるいは時間を長くしても、粘着力に大きな違いがないことは実験的に確認されている。すなわち、本発明で規定する熱圧着後粘着力を測定する際の熱圧着条件（圧力０．５Ｎ/cm2、２１０℃で５秒間）は、十分に過酷な条件であり、これ以上に条件を過酷にしても粘着力に大きな違いはない。したがって、熱圧着後粘着力を本願規定の範囲に制御することで、様々な熱圧着条件においてもチップ表面と粘着テープ１０との粘着力を低いレベルに保つことができ、本発明の効果を奏する。
【０１２６】
以上、本発明の粘着テープについて、主に先ダイシング法により半導体ウエハを個片化する方法に使用する例について説明したが、本発明の粘着テープは、通常の裏面研削に使用することも可能であり、また、ガラス、セラミック等の加工時にも被加工物を一時的に固定するために使用することもできる。また、各種の再剥離粘着テープとしても使用できる。
【実施例】
【０１２７】
以下、実施例に基づき本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって制限されるものではない。
【０１２８】
本発明における測定方法、評価方法は以下のとおりである。
【０１２９】
[硬化後貯蔵弾性率]
実施例および比較例にて準備した粘着剤組成物を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した剥離シート（リンテック社製，ＳＰ−ＰＥＴ３８０１，厚さ：３８μｍ）に塗工、乾燥し、厚さ２０μｍの粘着剤層を作製した。得られた粘着剤層を、厚さ３ｍｍになるように複数層積層した。得られた粘着剤層の積層体から、直径８ｍｍの円柱体（高さ３ｍｍ）を打ち抜き、これをサンプルとした。サンプルに紫外線を照射し、粘着剤層を完全に硬化した。なお、上記の紫外線照射条件は、波長３６５ｎｍ、照度１５０ｍＷ／ｃｍ２、光量３００ｍＪ／ｃｍ２である。
【０１３０】
硬化したサンプルについて、動的粘弾性装置（オリエンテック社製、商品名「Ｒｈｅｏｖｉｂｒｏｎ  ＤＤＶ−ＩＩ−ＥＰ１」）により、周波数１１Ｈｚで、温度２００℃における貯蔵弾性率Ｅ’を１０個のサンプルについて測定した。
［熱圧着後粘着力］
ベアウエハ（直径１２インチ、厚さ７４０μｍ、♯２０００研磨）の研磨面に、実施例、比較例で得られた剥離シート付粘着テープを、剥離シートを剥がしつつテープラミネーター（リンテック株式会社製、商品名「ＲＡＤ−３５１０Ｆ／１２」）にセットし、貼付した。その後、粘着テープの外周部を切除し、ベアウエハと同形状とした。
【０１３１】
その後、紫外線照射・テープ剥離装置付きマウンター（リンテック株式会社製、商品名「ＲＡＤ−２７００」）にて、粘着テープの基材面側から紫外線を照射し、粘着剤層を完全に硬化した。なお、上記の紫外線照射条件は、波長３６５ｎｍ、照度１５０ｍＷ／ｃｍ２、光量３００ｍＪ／ｃｍ２である。次にピックアップテープとして、ダイシングテープ（リンテック社製、Adwill D-１７５）をベアウエハの他面に貼付した。次いで剥離用テープとして、幅５０ｍｍ長さ６０ｍｍのポリプロピレンフィルム（リンテック社製、Adwill S-75C）を準備した。ヒートシール装置にて、圧力０．５Ｎ/cm2、２１０℃で５秒間ヒートシールを行い、粘着テープの外縁部に剥離用テープを熱圧着した。ヒートシール部は、粘着テープの外縁部から中央方向に向けて２ｍｍの領域とした。
【０１３２】
剥離用テープを引張試験機（島津製作所社製、オートグラフＡＧ−ＩＳ）により、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、剥離角度１８０°で、粘着テープをベアウエハから剥離した。剥離開始からヒートシール部を完全に剥離するまでの間（約１ｃｍ）での最大剥離力を測定した。１０枚の粘着テープについて最大剥離力を測定し、その平均値を熱圧着後粘着力とした。
【０１３３】
［剥離評価］
上記熱圧着後粘着力の測定と同様のベアウエハの研磨面に、ウエハの縦方向および横方向にそれぞれ１ｍｍ間隔で、深さ７０μｍ、幅３０μｍの溝を削成し、同面に粘着テープ（バックグラインドテープ）を貼付した。その後、ウエハの裏面側を研削し、先ダイシング法により厚さ３０μｍ、チップサイズ１ｍｍ角に個片化した。
【０１３４】
裏面研削終了後、紫外線照射・テープ剥離装置付きマウンター（リンテック株式会社製、商品名「ＲＡＤ−２７００」）にて、粘着テープの基材面側から紫外線を照射し、粘着剤層を完全に硬化した。なお、上記の紫外線照射条件は、波長３６５ｎｍ、照度１５０ｍＷ／ｃｍ２、光量３００ｍＪ／ｃｍ２である。その後、ピックアップテープとして、ダイシングテープ（リンテック社製、Adwill D-１７５）をチップ群に貼付し、ダイシングテープの外周部をリングフレームで固定した。次いで剥離用テープとして、幅５０ｍｍ長さ６０ｍｍのポリプロピレンフィルム（リンテック社製、Adwill S-75C）を準備した。ヒートシール装置にて、圧力０．５Ｎ/cm2、２１０℃で５秒間ヒートシールを行い、粘着テープの外縁部に剥離用テープを熱圧着した。ヒートシール部は、粘着テープの外縁部から中央方向に向けて２ｍｍの領域とした。
【０１３５】
剥離用テープを持ち、粘着テープを折り返すようにしながら、粘着テープをチップ群から剥離した。粘着テープの粘着剤層に残着されたチップの個数を確認した。
上記の操作で、粘着テープに残着したチップの個数を合計し、以下の基準で評価した。
優良：１０個未満
良好：１０個以上３０個未満
不良：３０個以上
【０１３６】
なお、以下の実施例、及び比較例の質量部は全て固形分値である。
以下の複層基材を準備した。
（１）複層基材１
基材として厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（ヤング率：２５００ＭＰａ）を用いた。この基材に以下の緩衝層を設けた複層基材１を準備した。
【０１３７】
（緩衝層形成用組成物）
（ウレタンアクリレート系オリゴマーの合成）
ポリカーボネートジオールと、イソホロンジイソシアネートとを反応させて得られた末端イソシアネートウレタンプレポリマーに、２−ヒドロキシエチルアクリレートを反応させて、重量平均分子量（Ｍｗ）が約５０００のウレタンアクリレート系オリゴマー（ＵＡ−１）を得た。
【０１３８】
上記で合成したウレタンアクリレート系オリゴマー（ＵＡ−１）５０質量部、イソボルニルアクリレート（ＩＢＸＡ）３０質量部、テトラヒドロフルフリルアクリレート（ＴＨＦＡ）４０質量部、及び、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）１５質量部を配合し、さらに光重合開始剤としての２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（ＢＡＳＦジャパン社製、製品名「ダロキュア１１７３」）１．０質量部を配合し、緩衝層形成用組成物を調製した。
【０１３９】
（複層基材１の作成）
剥離シート（リンテック社製、商品名「ＳＰ−ＰＥＴ３８１０３１」）の剥離処理面に緩衝層形成用組成物を塗布し、塗布膜を形成した。次いで、この塗布膜に対して、紫外線を照射し、塗布膜を半硬化して厚さが５３μｍの緩衝層形成膜を形成した。
なお、上記の紫外線照射は、ベルトコンベア式紫外線照射装置（アイグラフィックス社製、装置名「ＵＳ２−０８０１」） 及び高圧水銀ランプ（アイグラフィックス社製、装置名「Ｈ０８−Ｌ４１」） を使用し、ランプ高さ２３０ｍｍ、出力８０ｍＷ／ｃｍ、光線波長３６５ｎｍの照度９０ｍＷ／ｃｍ２、照射量５０ｍＪ／ｃｍ２の照射条件下にて行った。
【０１４０】
そして、形成した緩衝層形成膜の表面と、ＰＥＴ基材とを貼り合わせ、緩衝層形成膜上の剥離シート側から再度紫外線を照射して、当該緩衝層形成膜を完全に硬化させ、厚さ５３μｍの緩衝層を形成し、ＰＥＴ基材と緩衝層とからなる複層基材１を準備した。なお、上記の紫外線照射は、上述の紫外線照射装置及び高圧水銀ランプを使用し、ランプ高さ２２０ｍｍ、換算出力１２０ｍＷ／ｃｍ、光線波長３６５ｎｍの照度１６０ｍＷ／ｃｍ２、照射量３５０ｍＪ／ｃｍ２の照射条件下にて行った。
【０１４１】
（２）複層基材２〜４
基材としてポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを用いた。この基材に以下の緩衝層を設けた複層基材を準備した。緩衝層はいずれも厚さ２７．５μｍの低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を用いた。
複層基材２：ＬＤＰＥ（２７．５μｍ）／ＰＥＴ（２５．０μｍ）／ＬＤＰＥ（２７．５μｍ）
複層基材３：ＬＤＰＥ（２７．５μｍ）／ＰＥＴ（５０μｍ）／ＬＤＰＥ（２７．５μｍ）
複層基材４：ＬＤＰＥ（２７．５μｍ）／ＰＥＴ（７５．０μｍ）／ＬＤＰＥ（２７．５μｍ）
【０１４２】
（３）粘着剤層
以下の粘着剤組成物Ａ〜Ｅを調製した。
（粘着剤組成物Ａの調製）
ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）６５質量部、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）２０質量部、及び２−ヒドロキシエチルアクリレート（２ＨＥＡ）１５質量部を酢酸エチル中で共重合して得たアクリル系重合体に、該アクリル系重合体の全水酸基のうち８０モル％の水酸基に付加するように、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（ＭＯＩ）を反応させて、エネルギー線硬化性のアクリル系樹脂（Ｍｗ：５０万）を得た。
【０１４３】
上述のエネルギー線硬化性アクリル系重合体１００質量部に対し、トリレンジイソシアネート系架橋剤（東ソー社製、製品名「コロネートＬ」）１質量部（固形比）と、光重合開始剤（チバ・スペシャリティケミカルズ株式会社製、製品名「イルガキュア１８４」）３．３質量部（固形比）を混合し、エネルギー線硬化性粘着組成物Ａを得た。
【０１４４】
（粘着剤組成物Ｂの調製）
ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）８９質量部、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）８質量部、及び２−ヒドロキシエチルアクリレート（２ＨＥＡ）３質量部を共重合してアクリル系重合体（Ｍｗ：８０万）を得た。
【０１４５】
上述のアクリル系重合体１００質量部に対し、架橋剤としてトリレンジイソシアネート系架橋剤（東ソー社製、製品名「コロネートＬ」）１質量部（固形分）、エポキシ系架橋剤（１,３-ビス（Ｎ,Ｎ-ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン）２質量部（固形分）と、紫外線硬化型樹脂（日本合成化学工業株式会社製、製品名「紫光ＵＶ−３２１０ＥＡ」）４５質量部（固形分）と光重合開始剤（チバ・スペシャリティケミカルズ株式会社製、製品名「イルガキュア１８４」）１質量部（固形分）を混合し、エネルギー線硬化性粘着剤組成物Ｂを得た。得られた粘着組成物を用いて、硬化後貯蔵弾性率を測定した。
【０１４６】
（粘着剤組成物Ｃの調製）
ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）５０質量部、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）２５質量部、及び２−ヒドロキシエチルアクリレート（２ＨＥＡ）２５質量部を共重合して得たアクリル系重合体に、該アクリル系重合体の全水酸基のうち９０モル％の水酸基に付加するように、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（ＭＯＩ）を反応させて、エネルギー線硬化性のアクリル系重合体（Ｍｗ：５０万）を得た。
【０１４７】
上述のエネルギー線硬化性アクリル系重合体１００質量部に対し、エネルギー線硬化性化合物としてウレタンアクリレートオリゴマー（日本合成化学工業社製、製品名「ＵＴ−４２２０」）６質量部、トリレンジイソシアネート系架橋剤（東ソー社製、商品名「コロネートＬ」）１質量部（固形分）と、光重合開始剤（チバ・スペシャルティケミカルズ社製、イルガキュア１８４）１．１６質量部（固形比）を混合し、エネルギー線硬化性粘着剤組成物Ｃを得た。得られた粘着組成物を用いて、硬化後貯蔵弾性率を測定した。
【０１４８】
（粘着剤組成物Ｄの調製）
ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）６０質量部、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）２０質量部、及び２−ヒドロキシエチルアクリレート（２ＨＥＡ）２０質量部を共重合して得たアクリル系重合体に、該アクリル系重合体の全水酸基のうち８０モル％の水酸基に付加するように、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（ＭＯＩ）を反応させて、エネルギー線硬化性のアクリル系重合体（Ｍｗ：４５万）を得た。
【０１４９】
上述のエネルギー線硬化性アクリル系重合体１００質量部に対し、トトリレンジイソシアネート系架橋剤（東ソー社製、商品名「コロネートＬ」）０．７質量部（固形分）と、光重合開始剤（チバ・スペシャルティケミカルズ社製、イルガキュア１８４）１．１６質量部（固形比）を混合し、エネルギー線硬化性粘着組成物Ｄを得た。得られた粘着組成物を用いて、硬化後貯蔵弾性率を測定した。
【０１５０】
（粘着剤組成物Ｅの調製）
ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）８９質量部、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）８質量部、及び２−ヒドロキシエチルアクリレート（２ＨＥＡ）３質量部を共重合してアクリル系重合体（Ｍｗ：８０万）を得た。
【０１５１】
上述のアクリル系重合体１００質量部に対し、架橋剤としてトリレンジイソシアネート系架橋剤（東ソー社製、製品名「コロネートＬ」）１質量部（固形分）、紫外線硬化型樹脂（日本合成化学工業株式会社製、製品名「紫光ＵＶ−３２１０ＥＡ」）２２質量部（固形分）と光重合開始剤（チバ・スペシャリティケミカルズ株式会社製、製品名「イルガキュア１８４」）１．１６質量部（固形分）を混合し、エネルギー線硬化性粘着剤組成物Ｅを得た。得られた粘着組成物を用いて、硬化後貯蔵弾性率を測定した。
【０１５２】
［実施例１］
剥離シート（リンテック社製、商品名「ＳＰ−ＰＥＴ３８１０３１」）の剥離処理面に、上記で得たエネルギー線硬化性粘着組成物Ａの塗工液を塗工し、１００℃で１分間加熱乾燥させて、剥離シート上に厚さが２０μｍの粘着剤層を形成した。
【０１５３】
複層基材１の緩衝層が形成された面の反対面に、粘着剤層を貼り合わせ、粘着テープを作製した。得られた粘着テープの熱圧着後粘着力を測定し、また剥離評価を行った。
【０１５４】
［実施例２］
複層基材２および粘着剤組成物Ｂを用い、粘着剤層の厚さを５０μｍとした以外は、実施例１と同様にして、粘着テープを作製した。粘着剤層は緩衝層であるＬＤＰＥ層上に設けた。得られた粘着テープの熱圧着後粘着力を測定し、また剥離評価を行った。
【０１５５】
［実施例３］
複層基材３および粘着剤組成物Ｃを用い、粘着剤層の厚さを２０μｍとした以外は、実施例１と同様にして、粘着テープを作製した。粘着剤層は緩衝層であるＬＤＰＥ層上に設けた。得られた粘着テープの熱圧着後粘着力を測定し、また剥離評価を行った。
【０１５６】
［実施例４］
複層基材４および粘着剤組成物Ｄ用い、粘着剤層の厚さを４０μｍとした以外は、実施例１と同様にして、粘着テープを作製した。粘着剤層は緩衝層であるＬＤＰＥ層上に設けた。得られた粘着テープの熱圧着後粘着力を測定し、また剥離評価を行った。
【０１５７】
［比較例１］
複層基材３および粘着剤組成物Ｅを用い、粘着剤層の厚さを２０μｍとした以外は、実施例１と同様にして、粘着テープを作製した。粘着剤層は緩衝層であるＬＤＰＥ層上に設けた。得られた粘着テープの熱圧着後粘着力を測定し、また剥離評価を行った。
【０１５８】
【表１】
2018115333.tif 000003
【０１５９】
以上の結果から、熱圧着後粘着力が９．０Ｎ／２５ｍｍ以下であれば、剥離用テープの熱圧着を行っても、ヒートシール部におけるチップ転写不良がなく、ピックアップテープまたは接着テープにチップを良好に転写できることが分かる。また、実施例、比較例に詳細に記載した粘着テープの他、各種の粘着テープを用いた試験により熱圧着後粘着力が９．０Ｎ／２５ｍｍ以下であれば、良好な結果が得られることを確認した。
【符号の説明】
【０１６０】
１０…粘着テープ（バックグラインドテープ）
１１…基材
１２…粘着剤層
２０…チップ群
２１…チップ
３０…ピックアップテープ
４０…リングフレーム
５０…剥離用テープ
【図１】
2018115333.tif 000004
【図２】
2018115333.tif 000005
【図３】
2018115333.tif 000006
【図４】
2018115333.tif 000007
【図５】
2018115333.tif 000008