(57)【要約】      （修正有）【課題】ＩＣチップやホログラムや磁気テープ等の画像支持体の非転写部には、インク受容層及び透明シートを有する転写材を選択的に転写させないようすることが可能な転写材、記録物、記録物の製造方法、画像記録装置及び記録物の製造装置を提供する。【解決手段】転写材１を、基材シート５０、透明シート５２及びインク受容層５３がこの順で積層された積層構造を有するものから構成し、インク受容層５３は、無機微粒子及び水溶性樹脂およびカチオン性樹脂を含有し、水溶性樹脂およびカチオン性樹脂がカルボキシル基を含有しないように構成する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材シート、光を透過可能な透明シート、色材を受容することが可能なインク受容層、の順で積層された積層構造を有する転写材であって、前記インク受容層が、少なくとも無機微粒子、水溶性樹脂およびカチオン性樹脂を含有し、前記水溶性樹脂およびカチオン性樹脂が分子中にカルボキシル基を含有していないことを特徴とする転写材。
【請求項２】
前記カチオン性樹脂の融点が、６０℃以上１６０℃以下である請求項１に記載の転写材。
【請求項３】
前記カチオン性樹脂の重合度が、５，０００以下である請求項１に記載の転写材。
【請求項４】
前記カチオン性樹脂が、ポリアリルアミン系樹脂である請求項１に記載の転写材。
【請求項５】
転写部分と非転写部分とを有する画像支持体と、インク受容層と、光を透過可能な透明シートと、を備えた記録物であって、
前記インク受容層および前記透明シートが、請求項１〜４のいずれか一項に記載の転写材から転写されたものであり、
前記画像支持体の前記転写部分に、画像が記録された前記インク受容層、光を透過可能な透明シート、の順で積層された積層構造を有している
ことを特徴とする記録物。
【請求項６】
前記非転写部分が水酸基を有する金属および磁性体を主体成分とする請求項５に記載の記録物。
【請求項７】
前記非転写部分が金属を蒸着したホログラムである請求項６に記載の記録物。
【請求項８】
前記非転写部分が金属電極を有するある請求項６に記載の記録物。
【請求項９】
前記非転写部分が磁性体で構成される磁気テープである請求項６に記載の記録物。
【請求項１０】
転写部分と非転写部分とを有した画像支持体と、インク受容層と、光を透過可能な透明シートと、を備えた記録物の製造方法であって、
請求項１〜４のいずれか一項に記載の前記転写材の前記インク受容層に画像を記録する第１の工程と、
前記インク受容層に画像が記録された前記転写材を、前記インク受容層の側から前記画像支持体に加熱圧着する第２の工程と、
前記転写材から前記基材シートを剥離して、前記画像支持体の転写部分、画像が記録された前記インク受容層、前記透明シートの順で積層された前記記録物を得る第３の工程と、を含むことを特徴とする記録物の製造方法。
【請求項１１】
転写部分と非転写部分とを有した画像支持体と、インク受容層と、光を透過可能な透明シートと、を備えた記録物の製造装置であって、
請求項１〜４のいずれか一項に記載の前記転写材を搬送経路に送り出す供給部と、
前記搬送経路に送り出された前記転写材の前記インク受容層に、色材を付与して画像を記録する記録部と、
前記画像支持体を搬送経路に送り出す画像支持体供給部と、
前記搬送経路に送り出された前記画像支持体に前記転写材を付着させる付着部と、
前記転写材から前記基材シートを剥離する剥離部と、を備えたことを特徴とする記録物の製造装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、転写材、記録物、記録物の製造方法、画像記録装置及び記録物の製造装置に関する。さらに詳しくは、基材シート、透明シート及びインク受容層がこの順で積層された積層構造を有する転写材、この転写材を用いた記録物及びこの記録物の製造方法並びに記録物の製造装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、種々の熱転写記録方法が知られている。それらの中でも、基材シート上に着色転写層を形成した熱転写シートを用い、その背面からサーマルヘッド等により、形成すべき画像に沿う形状に加熱して、上記の着色転写層を熱転写受像シートの表面に熱転写して、画像形成する熱転写方法が一般的である（特許文献１）。この熱転写方法は、マルチメディアに関連した様々なハードウエア及びソフトウエアの発達により、コンピューターグラフィックス、衛星通信による静止画像、ＣＤ−ＲＯＭ等に記録されたデジタル画像、ビデオ等のアナログ画像、等の多種多様な画像のフルカラーハードコピーシステムとして、その市場を拡大している。
【０００３】
熱溶融転写方式により記録物を製造する方法としては、例えば、基材上に剥離可能な受容層が設けられた転写材と、染料層を有する熱転写シートとを用い、染料層の染料を受容層に転写して転写材に画像を形成した後、その転写材を対象物に当接させた状態で加熱し、受容層を対象物に転写することで記録物を製造する記録物の製造方法が提案されている（特許文献２）。
【０００４】
また、対象物に対して熱転写方式で画像を形成することに代えて、インクジェット方式で画像を形成する方法も提案されている。例えば、転写材の受容層にインクジェット方式で画像を記録し、この転写材と被転写体とを重ね合わせて加熱し、被転写体に受容層を転写する技術も提案されている（特許文献３、特許文献４）。
【０００５】
本発明者らも、インクジェット方式で画像を形成した転写材のインク受容層を被転写体に転写ロールを用いて転写する技術として、インク受容層の無機微粒子および水溶性樹脂の分子量を制御した技術を提案している（特許文献５）。
【０００６】
上述したような転写材を用いた記録物は、ＩＣチップ、磁気テープやホログラム層などを対象物に設けておくと高付加価値の記録物とすることができる。これらは、高いセキュリティ性を生かした偽造防止用途、意匠用途、光学素子用途、などの様々な分野に展開され、クレジットカードやキャッシュカード、各種ポイントカード、ゲームカード、社員証として幅広く利用されている。
【０００７】
ところで、ホログラムやＩＣチップや磁気テープ部分は、それぞれの機能を生かすために、保護層やインク受容層がそれぞれの表面を覆わないようにする必要がある。このような転写位置をコントロールする方法としては、例えば、転写時にＩＣチップやホログラム表面、磁気テープ表面に対して加熱処理を行わないように選択的に加熱可能な熱転写ヘッドを駆動して、保護層がそれぞれの表面を被覆しないように制御する方法が開示されている（特許文献６）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開昭６２−２３８７９１号公報
【特許文献２】特開２０００−２３８４３９号公報
【特許文献３】特表２００６−５１７８７１号公報
【特許文献４】特開平８−２０７４５０号公報
【特許文献５】特開２０１５−１１０３２1号公報
【特許文献６】特開２０１４−７６６１４号公報
【特許文献７】特開２００２−２６８５２３号公報
【特許文献８】特開２０００−２７２２９５号公報
【特許文献９】特開２００１−０３１７２９号公報
【特許文献１０】特開２００１−０３１７３０号公報
【特許文献１１】特開２００５−５５４７３号公報
【特許文献１２】特開２００１−３２９０３１号公報
【特許文献１３】特開２００５−１１５２６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
インクジェット方式においては、十分な画像濃度を実現するためには、多量のインクをインク受容層が吸収する必要がある。このため、転写材に所定の厚さが必要になるとともに、インクジェット特有の課題も生ずる。
【００１０】
インクジェット方式を用いる場合では、転写時にインク受容層の厚みに相当する熱量をより多く印加する必要がある。しかしながら、特許文献６のような熱転写ヘッドを用いた方法では、インク受容層の厚みに相当する転写に必要な熱量を短時間で印加することは難しく、高速化する場合は生産性に課題があった。また、低速で行い場合においても厚い転写層を介して熱拡散が起こるため、エッジがぼけるなどの課題があった。
【００１１】
以上のような理由から、インク受容層及び透明保護層を有する転写材を画像支持体に転写する場合、画像支持体の非転写部分（ＩＣチップやホログラムや磁気テープ等）の面上に、インク受容層及び透明保護層を有する転写材を選択的に転写させないようにすることは、従来の方法では困難であった。
【００１２】
本発明は、上述の課題を解決するためになされたものであり、ＩＣチップやホログラムや磁気テープ等の各種機能を良好に保つことが可能な転写材、記録物、効率よく生産できる記録物の製造方法、画像記録装置及び記録物の製造装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
上述の目的を達成するため、本発明によれば、以下に示す、転写材、記録物、記録物の製造方法、画像記録装置及び記録物の製造装置が提供される。
【００１４】
［１］転写材：
基材シート、透明シート及びインク受容層がこの順で積層された積層構造を有する転写材であって、インク受容層は、無機微粒子及び水溶性樹脂およびカチオン性樹脂を含有し、水溶性樹脂およびカチオン性樹脂が分子中にカルボキシル基を含有していないことを特徴とする転写材。
【００１５】
［２］記録物：
転写部分と非転写部分とを有する画像支持体と、インク受容層と、光を透過可能な透明シートと、を備えた記録物であって、
記録媒体は、前記[１]に記載の転写材の少なくとも無機微粒子、水溶性樹脂およびカチオン性樹脂を含有するインク受容層に画像が記録され、画像支持体の転写部分に、画像が記録されたインク受容層、及び透明シートの順で積層された積層構造を有していることを特徴とする記録物。
【００１６】
［３］記録物の製造方法：
前記[２]に記載の記録物の製造方法であって、前記［１］に記載の転写材のインク受容層に画像を記録する工程１と、インク受容層に画像が記録された転写材を、インク受容層の側から画像支持体に加熱圧着する工程２と、転写材から基材シートを剥離して、画像支持体、記録媒体としての画像が記録されたインク受容層及び透明シートがこの順で積層された記録物を得る工程３と、を含むことを特徴とする記録物の製造方法。
【００１７】
［４］記録物の製造装置：
前記［２］に記載の記録物の製造装置であって、前記［１］に記載の転写材を搬送経路に送り出す供給部と、搬送経路に送り出された転写材のインク受容層に、色材を付与して画像を記録する記録部と、画像支持体を搬送経路に送り出す画像支持体供給部と、搬送経路に送り出された画像支持体に転写材を付着させる付着部と、転写材から基材シートを剥離する剥離部と、を備えたことを特徴とする記録物の製造装置。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によって、ＩＣチップやホログラムや磁気テープ等の画像支持体の非転写部分には、インク受容層及び透明シートを有する転写材を選択的に転写させないようにして、それぞれの機能を低下させないことが可能な転写材、記録物、記録物の製造方法、画像記録装置及び記録物の製造装置が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】（ａ）、（ｂ）は、本発明の記録物の一実施形態を模式的に示す断面図である。
【図２】（ａ）から（ｃ）は、記録物の製造方法の工程を示す工程図である。
【図３】本発明の転写材の他の実施形態を模式的に示す断面図である。
【図４】インクが浸透したインク受容層を示した図である。
【図５】記録物を製造する製造装置の構成例を模式的に示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、本発明について図面を参照しながら詳細に説明する。ただし、本発明は下記の実施形態に限定されず、その発明特定事項を有する全ての対象を含む。なお、同一構造の部材については図面において同一の符号を付し、その説明を省略する場合がある。
【００２１】
本発明者等は、上述の課題について鋭意検討を行った結果、ＩＣチップやホログラムや磁気テープ等が形成されている画像支持体の非転写部分上には、インク受容層及び透明保護層を有する転写材を選択的に転写させないことが可能な記録物を実現することができた。
【００２２】
図１（ａ）、（ｂ）は、本発明の記録物の一実施形態を模式的に示す断面図である。図１（ａ）は、インク受容層５３および透明シート５２が転写された画像支持体５５の断面を示した図であり、図１（ｂ）は、基材シート５０、透明シート５２及びインク受容層５３からなる転写材１を示した断面図である。本発明の転写材１は、上述のように、透明シート５２及びインク受容層５３がこの順で基材シート５０上に積層された積層構造を有しており、インク受容層５３は、無機微粒子及び水溶性樹脂およびカチオン性樹脂を含有し、水溶性樹脂およびカチオン性樹脂は、分子中にカルボキシル基を含有していない。
【００２３】
このように分子中にカルボキシ基を含有しないことで、インク受容層５３と、画像支持体５５の非転写部分６００である金属や磁性体の表面と、が接触しても、インク受容層５３が含有する水溶性樹脂およびカチオン性樹脂は、非転写部分６００表面の水酸基と水素結合しない。インク受容層５３と非転写部分６００とが水素結合しないことから、インク受容層５３及び透明シート５２（透明保護層）を有する転写材が非転写部分６００と接着しないように制御することができる。
【００２４】
このとき、インク受容層５３中にカチオン性樹脂を添加し、転写材１を構成するインク受容層５３のカチオン性の材料種、樹脂の融点や分子量等により調整することで、画像支持体５５の転写部分との接着性をさらに向上させることができる。
【００２５】
これにより、図１（ａ）、（ｂ）に示すように、画像支持体５５の転写部分６０１に基材シート５０の表面に積層された透明シート５２とインク受容層５３とを転写する際、インク受容層５３と画像支持体５５の転写部分６０１との密着性が向上し、画像支持体５５の転写部分６０１に転写材１を完全に転写させることができる。このとき画像支持体５５の非転写部分６００には、透明シート５２とインク受容層５３は転写されない。その後、転写材１の基材シート５０を剥離することで、図１（ａ）に示すように、画像５５の転写部分６０１の最表面層に、記録されたインク受容層５３を保護する透明シート５２の保護層が形成できるため、耐擦過性や耐候性に優れた記録物を得ることが可能になる。
【００２６】
なお、図１（ａ）では、非転写部分６００は１箇所となっているが、複数個所に設けられていてもよい。
【００２７】
［１］転写材：
本実施形態の転写材１は、上述のように、基材シート５０、透明シート５２及びインク受容層５３がこの順で積層された積層構造を有する転写材１であって、インク受容層５３は、無機微粒子及び水溶性樹脂、カチオン性樹脂を含有し、水溶性樹脂およびカチオン性樹脂が分子中にカルボキシル基を含有していないことを特徴とする。
【００２８】
［１−１］インク受容層：
インク受容層５３は、色材を受容することが可能な層である。そして、インク受容層５３は、少なくとも無機微粒子、水溶性樹脂を含有する。インク受容層５３の好ましい形態としては、水溶性高分子の網目構造中に色材（例えばインク等）を受容する膨潤吸収型と、無機微粒子により形成される空隙中に色材を受容する空隙吸収型とが存在する。本実施形態の転写材１は、少なくとも無機微粒子、水溶性樹脂を含有する組成物からなる空隙吸収型のインク受容層を備えている。空隙吸収型のインク受容層は、無機微粒子によって形成される空隙によって色材を速やかに吸収することができる。
【００２９】
従って、転写材１を画像支持体５５に加熱圧着させる際に、色材が急激に突沸することが少なく、転写材１と画像支持体５５とが完全に密着しない不具合（密着性不良）や、転写材１と画像支持体５５との間に気泡が残る不具合（気泡残り）を抑制することができる。また、インク受容層５３が無機微粒子を含有することで無機微粒子の隙間にクラックが入りやすくなることで端部のバリ残りを抑制することができる。尚、膨潤吸収型のインク受容層の場合は、インク中の水分によりインク受容層５３が膨潤して、インク受容層５３の表面に凹凸が発生するため、画像支持体に対するインク受容層５３の接着性を低下させてしまう。また、インク中の残存水分や溶媒は、インク受容層５３の表面に残って、圧着工程における残存水分及び溶媒の蒸発により画像支持体とインク受容層５３との密着性を低下させる可能性があるため、好ましくない。
【００３０】
［１−１−１］無機微粒子：
無機微粒子は、無機材料からなる微粒子である。無機微粒子はインク受容層５３に色材を受容する空隙を形成する機能を有する。
【００３１】
無機微粒子を構成する無機材料の種類としては特に制限はない。ただし、インク吸収能が高く、発色性に優れ、高品位の画像が形成可能な無機材料であることが好ましい。例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、ケイソウ土、アルミナ、コロイダルアルミナ、水酸化アルミニウム、ベーマイト構造のアルミナ水和物、擬ベーマイト構造のアルミナ水和物、リトポン（硫酸バリウムと硫化亜鉛の混合物）、ゼオライト等を挙げることができる。
【００３２】
これらの無機材料からなる無機微粒子の中でも、アルミナ及びアルミナ水和物からなる群より選択される少なくとも１種の物質からなるアルミナ微粒子が好ましい。アルミナ水和物としては、ベーマイト構造のアルミナ水和物、擬ベーマイト構造のアルミナ水和物等を挙げることができる。アルミナ、ベーマイト構造のアルミナ水和物、擬ベーマイト構造のアルミナ水和物は、インク受容層５３の透明性及び画像の記録濃度を向上させることができる点において好ましい。
【００３３】
無機微粒子は、その平均粒子径が１２０〜２００ｎｍであることが好ましい。平均粒子径を、好ましくは１２０ｎｍ以上、さらに好ましくは１４０ｎｍ以上とすることで、インク受容層５３のインク吸収性を向上させることができ、記録後の画像におけるインクの滲みやビーディングを抑制することができる。一方、平均粒子径を、好ましくは２００ｎｍ以下、さらに好ましくは１７０ｎｍ以下とすることで、無機微粒子による光散乱を抑制し、インク受容層５３の光沢性及び透明性を向上させることができる。また、インク受容層５３の単位面積当たりの無機微粒子数を増加させることができるため、インク吸収性を向上させることができる。従って、画像の記録濃度を向上させることができ、記録後の画像のくすみを抑制することができる。
【００３４】
なお、本明細書にいう平均粒子径は動的光散乱法によって測定された値を、「高分子の構造（２）散乱実験と形態観察  第１章  光散乱」（共立出版  高分子学会編）、又はＪ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．，７０（８），１５  Ａｐｒ．，３９６５（１９７９）に記載のキュムラント法により解析することで求めることができる。本実施形態で定義される平均粒子径は、例えば、レーザー粒径解析装置ＰＡＲＩＩＩ（大塚電子製）等を用いて容易に測定することができる。
【００３５】
無機微粒子は１種を単独で、又は２種以上を混合して用いることができる。「２種以上」とは、材質自体が異なるものの他、平均粒子径、多分散指数等の特性が異なるものも含まれる。
【００３６】
［１−１−２］水溶性樹脂：
水溶性樹脂は、２５℃において、水と完全に混和するか、水に対する溶解度が１（ｇ／１００ｇ）以上の樹脂である。水溶性樹脂は、無機微粒子を結着するバインダとして機能する。
【００３７】
水溶性樹脂としては、分子中にカルボキシル基を含有していないことを特徴としている。水溶性樹脂がカルボキシル基を分子中に含有していないことで、画像支持体５５の非転写部分６００の表面に存在する水酸基との結合を防止することができ、インク受容層５３が画像支持体５５の非転写部分６００に転写することを防止することができる。
【００３８】
一方、水溶性樹脂は画像支持体５５の転写部分６０１の材料との親和性が高いから、加熱による樹脂の溶融によって画像支持体５５の転写部分６０１との接着性は向上する。
【００３９】
本発明の水溶性樹脂としては例えば、澱粉、ゼラチン、カゼイン及びこれらの変性物；
メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体；
ポリビニルアルコール（完全けん化、部分ケン化、低けん化等）又はこれらの変性物（カチオン変性物、シラノール変性物等）；
尿素系樹脂、メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂、エピクロルヒドリン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエチレンイミン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸又はその共重合体樹脂、アクリルアミド系樹脂、無水マレイン酸系共重合体樹脂、ポリエステル系樹脂等の樹脂；等を挙げることができる。
【００４０】
水溶性樹脂の中でも、ポリビニルアルコール、特にポリ酢酸ビニルを加水分解（けん化）することにより得られる、けん化ポリビニルアルコールが好ましい。ポリビニルアルコールは、画像支持体との接着の際、接着時に溶融することにより画像支持体の転写部分に接着することができる。特に、ポリビニルアルコールを構成する酢酸ビニル基は、接着に寄与すると考えられ、後述する画像支持体の転写部分のＰＶＣやＰＥＴ−Ｇのとの親和性が高いため、画像支持体としてＰＶＣやＰＥＴ−Ｇを使用した場合に、画像支持体５５の転写部分とインク受容層５３との密着性（転写性能）を向上させることができ、特に好ましく用いられる。
【００４１】
インク受容層５３は、けん化度７０〜１００ｍｏｌ％のポリビニルアルコールを含有する組成物からなることが好ましい。けん化度とは、ポリビニルアルコールの酢酸基と水酸基の合計モル数に対する水酸基のモル数の百分率を意味する。
【００４２】
けん化度を、好ましくは７０ｍｏｌ％以上、さらに好ましくは８６ｍｏｌ％以上とすることで、インク受容層５３が過度に硬くならず、インク受容層５３に十分な粘弾性を付与することができる。従って、透明シート５２とインク受容層５３との接着強度を向上させることができ、接着強度の不足により透明シートからインク受容層５３が剥離する不具合を抑制することができる。また、無機微粒子とポリビニルアルコールを含む塗工液の粘度を低下させることができる。従って、透明シート５２に対して塗工液を塗工し易くなり、転写材１の生産性を向上させることができる。一方、けん化度を、好ましくは１００ｍｏｌ％以下、さらに好ましくは９０ｍｏｌ％以下とすることで、インク受容層５３に適度な親水性を付与することができ、インクの吸収性が良好となる。従って、インク受容層５３に高品位の画像を記録することが可能となる。
【００４３】
けん化度の範囲を満たす、けん化ポリビニルアルコールとしては、完全けん化ポリビニルアルコール（けん化度９８〜９９ｍｏｌ％）、部分けん化ポリビニルアルコール（けん化度８７〜８９ｍｏｌ％）、低けん化ポリビニルアルコール（けん化度７８〜８２ｍｏｌ％）等を挙げることができる。中でも、部分けん化ポリビニルアルコールが好ましい。
【００４４】
インク受容層５３は、平均重合度が２，０００〜５，０００のポリビニルアルコールを含有する組成物からなることが好ましい。
【００４５】
平均重合度を、好ましくは２，０００以上、さらに好ましくは３，０００以上とすることで、ポリビニルアルコールが適度な粘度を有するようになり、インク受容層５３に十分な粘弾性を付与することができる。従って、透明シート５２とインク受容層５３との接着強度を向上させることができ、接着強度の不足により透明シートからインク受容層５３が剥離する不具合を抑制することができる。一方、平均重合度を、好ましくは５，０００以下、さらに好ましくは４，５００以下とすることで、無機微粒子とポリビニルアルコールを含む塗工液の粘度を低下させることができる。従って、透明シート５２に対して塗工液を塗工し易くなり、転写材１の生産性を向上させることができる。また、インク受容層５３の細孔が埋まることを防止し、細孔の開口状態を良好に保つことができ、インクの吸収性が良好となる。従って、インク受容層５３に高品位の画像を記録することが可能となる。
【００４６】
平均重合度の値は、ＪＩＳ−Ｋ−６７２６に記載の方法に準拠して算出された値である。
【００４７】
水溶性樹脂は、１種を単独で、又は２種以上を混合して用いることができる。「２種以上」とは、けん化度、平均重合度等の特性が異なるものも含まれる。
【００４８】
水溶性樹脂の量は、無機微粒子１００質量部に対し、３．３〜２０質量部とすることが好ましい。この範囲にすることでインク受容層を空隙吸収型にすることができる。水溶性樹脂の量を、好ましくは３．３質量部以上、さらに好ましくは５質量部以上とすることで、インク受容層５３のひび割れや粉落ちが発生し難くなる。一方、水溶性樹脂の量を、好ましくは２０質量部以下、さらに好ましくは１５質量部以下とすることで、インクの吸収性が良好となる。
【００４９】
［１−１−３］カチオン性樹脂：
本発明においては、カチオン性樹脂とは、分子中にカチオン性の原子団（例えば４級アンモニウム等）を有する樹脂である。本発明において、カチオン性樹脂は水溶性樹脂と同様に分子中にカルボキシル基を含有していないことを特徴としている。分子中にカルボキシル基を含有していないことを特徴としている。水溶性樹脂がカルボキシル基を分子中に含有していないことで画像支持体５５の非転写部分６００の表面に存在する水酸基との結合を防止することができ、インク受容層５３が画像支持体５５の非転写部分６００に転写することを防止することができる。
【００５０】
一方、カチオン性樹脂は、画像支持体５５の転写部分６０１を構成する樹脂のとの親和性が高いだけでなく、画像支持体５５の転写部分６０１に転写材１を加熱圧着させる際の熱で容易に溶融し、また、静電気的な結合も促進するため、画像支持体５５の転写部分６０１とインク受容層５３との接着性をさらに強固なものとし、画像支持体５５とインク受容層５３との密着性（転写性能）を向上させることができる。
【００５１】
また、カチオン性樹脂は後述する色材（特に顔料インク）とも強固に結合する。色材（特に顔料インク）は、インク受容層５３の表面に定着された顔料はインク受容層５３の空隙に入り込むことでインク受容層５３に対して強固に結着されるが、インク受容層５３にカチオン性樹脂が含有されていると、静電気的な結合力も向上するので、インク受容層５３と顔料の結着性がさらに向上する。
【００５２】
このようなカチオン性樹脂としては、例えばポリアリルアミン（例えばアリルアミン系重合物、ジアリルアミン系重合物等）及びウレタン系重合物から選択される少なくとも１種の重合物を用いることが好ましい。これらの中でも、特に後述する低分子のポリアリルアミンは、（１）融点が８０℃付近と低く、画像支持体５５に転写材１を加熱圧着させる際に容易に溶融すること。（２）分子構造が小さいために、インク受容層５３表面において単位面積当たりのカチオン基を多く存在させることができ、画像支持体５５に対する静電気的な結合を促進することができること。これらの理由から、特に好ましく用いることができる。
【００５３】
なお、ポリアリルアミンは、下記一般式１で示される少なくとも１種のポリアリルアミンであることが好ましい。
【００５４】
【数１】
2018103448.tif 000003
【００５５】
（式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5は、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、アルケニル基、アルカノール基、アリルアルキル基、アリルアルケニル基を示す。また、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。Ｘ-は、無機系、有機系の陰イオンを示す。ｎは重合度を示す整数である。）
【００５６】
カチオン性樹脂の質量平均分子量は、好ましくは１，０００〜１５，０００、さらに好ましくは１，０００〜１０，０００、特に好ましくは１，０００〜５，０００である。質量平均分子量を範囲内とすることで塗工液の安定性を向上させることができることに加えて、インク受容層５３の空隙が減少し難く、色材の吸収性を維持することができる。さらに、カチオン性樹脂の分子量５，０００以下とすると、画像支持体５５と接するインク受容層５３の表面にカチオン基（則ち、静電気的な結合を行う吸着サイト）をより多く分布させることができるため、画像支持体５５とインク受容層５３との密着性（転写性能）をさらに向上させることができる。
【００５７】
カチオン性樹脂の使用量は無機微粒子（アルミナ水和物等）に対して０．０１〜５質量％とすることが好ましく、０．０１〜３質量％とすることがさらに好ましい。カチオン性樹脂の使用量が上述の範囲を超えると、無機微粒子の分散液や分散液にバインダを添加した塗工液の粘度が高くなり、分散液又は塗工液の保存性や塗工性が低下する場合がある。
【００５８】
カチオン性樹脂の融点は、６０〜１６０℃であることが好ましい。カチオン性樹脂の融点を上述の範囲内とすることで、画像支持体５５に対して転写材１を加熱圧着させる際にカチオン性樹脂を溶融させることができ、画像支持体５５とインク受容層５３との密着性（転写性能）を向上させることができる。
【００５９】
［１−１−５］厚さ：
インク受容層５３の厚さには特に制限はない。ただし、インク受容層５３の厚さは５〜４０μｍであることが好ましい。インク受容層５３の厚さを、好ましくは１０μｍ以上、さらに好ましくは１５μｍ以上とすることで、インクの吸収性とインク受容層５３の透明性を確保することができる。また、このようなインク受容層５３の厚さにすることで、インクの吸収性及びインクの定着性が良好となる。
【００６０】
一方、インク受容層５３の厚さを、好ましくは４０μｍ以下、さらに好ましくは２０μ以下とすることで、インク受容層５３の透明性を向上させることができ、さらに画像支持体５５に加熱圧着させる際にも熱伝導を良好にできるため、画像支持体５５とインク受容層５３との密着性（転写性能）を向上させることができる。また、後述するように画像支持体５５としてプラスチックカードを用いた場合に、記録物全体の厚さをＪＩＳ６３０１に記載される総厚さ０．８４ｍｍ以下に抑制することが容易になるため好ましい。
【００６１】
［１−２］透明シート：
本実施形態の転写材１は、図１（ｂ）に示す転写材１のように、透明シート５２を備えている
【００６２】
透明シート５２の種類は特に限定されない。但し、耐候性、耐摩擦性、耐薬品性などの耐久性に優れ、インク受容層５３との相溶性が高い材質からなるシート、フィルムであることが好ましい。具体的な材質としては、例えば、樹脂フィルムなどを挙げることができる。
【００６３】
また、本発明の転写材１を画像支持体５５に加熱圧着させ、基材シート５０を剥離すると、透明シート５２を介してインク受容層５３に記録された画像を本来の画像として視認することが可能となる。また、転写材１を画像支持体５５に加熱圧着させた場合に、透明シート５２がインク受容層５３に記録された画像の保護層として機能する。
【００６４】
［１−２−１］樹脂成分
透明シート５２は、異なるガラス転移温度を有する２種類の樹脂成分（第１の樹脂成分Ｅ１、第２の樹脂成分Ｅ２）により構成されるシートであることが好ましく、２種類の樹脂成分の一方が造膜し、他方が粒子として残存している状態であることが好ましい。すなわち、樹脂成分の「造膜状態」とは最低造膜温度、ガラス転移温度Ｔｇ以上の温度で加熱処理されたことを意味する。一方で樹脂成分の「粒子状態」とは最低造膜温度、ガラス転移温度Ｔｇ以上の加熱処理がされていないことを意味する。
【００６５】
［１−２−５］第１の樹脂成分Ｅ１のＴｇ
このとき第１の樹脂成分Ｅ１を造膜させるため、第１の樹脂成分Ｅ１のガラス転移温度Ｔｇ１が０〜８０℃であることが好ましく、１０〜７０℃であることがさらに好ましい。好ましくは０℃以上、さらに好ましくは１０℃以上とすることで剥離時の端部の第１の樹脂成分Ｅ１の膜の伸び性を適切に制御することができるため、端部を綺麗に保つことができる。一方、好ましくは８０℃以下、さらに好ましくは７０℃以下とすることで、透明シート５２を形成時の造膜を容易に行うことができ、透明シート５２とインク受容層５３の密着性を向上させることができる
【００６６】
［１−２−７］第１の樹脂成分Ｅ１の材質
上述した第１の樹脂成分Ｅ１の材質としては、アクリル系樹脂、酢ビ樹脂、塩ビ樹脂、エチレン／酢ビ共重合樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリオレフィン樹脂等の樹脂又はそれらの共重合体樹脂が好ましい。上記の中でもアクリル系樹脂は、比較的低温での造膜が可能で、塗膜の透明性が高くかつ水溶性樹脂として含有されるけん化ポリビニルアルコールへとの密着性を向上させることができるため、特に好ましく使用される。
【００６７】
［１−２−８］第２の樹脂成分Ｅ２
本実施の第２の樹脂成分Ｅ２は透明シート５２を形成時に粒子状態にあるものを示す。第２の樹脂成分Ｅ２を粒子状態にすることで、転写時における端部の切れ性は良好にすることができる。
【００６８】
［１−２−１０］第２の樹脂成分Ｅ２の材質
本実施形態の第２の樹脂成分Ｅ２を構成する高分子物質としては第１の樹脂成分Ｅ１と同等のものを使用できる。
【００６９】
［１−２−１２］樹脂成分Ｅ１、Ｅ２の混合比率）
本実施形態の透明シート５２には、第１の樹脂成分Ｅ１及び第２の樹脂成分Ｅ２が用いられるが、樹脂成分比率であるＥ１／Ｅ２は、端部切れ性と塗工時の成膜性の観点から下記式２を満たすことが好ましい。Ｅ１／Ｅ２を０．４以上にすることで、Ｅ１の比率が増加するため、水溶性樹脂と分子間力により強力に接着することができるため、インク受容層５３と透明シート５２との密着性が向上させることができる。一方、２．３以下にすることで、Ｅ２の比率が増加するため、粒子状態の第２の樹脂成分Ｅ２での隙間でクラックが入り易くなり、端部にバリの発生がなく箔切れ性を良好にすることができる。
０．４≦Ｅ１／Ｅ２≦２．３      （式２）
【００７０】
透明シート５２は、ＪＩＳ  Ｋ７３７５に準拠して測定される全光線透過率が５０％以上、好ましくは９０％以上であることが好ましい。従って、透明シート５２には、無色透明シートの他、半透明シート、着色透明シート等も含まれる。
【００７１】
［１−２−１３］厚さ：
透明シート５２の厚さとしては特に制限はない。ただし、透明シート５２の厚さが２〜４０μｍであることが好ましい。透明シート５２の厚さを、好ましくは２μｍ以上、さらに好ましくは１０μｍ以上とすることで、透明シート５２の耐水性や耐擦過性を確保することができる。また、インク受容層５３の厚さを、好ましくは４０μｍ以下、さらに好ましくは２０μ以下とすることで、インク受容層５３の透明性を向上させることができ、さらに画像支持体５５に加熱圧着させる際にも熱伝導を良好にすることができる。これによって、画像支持体５５とインク受容層５３との密着性（転写性能）を向上させることができる。また、後述するように画像支持体５５としてプラスチックカードを用いた場合に、記録物全体の厚さをＪＩＳ６３０１に記載される総厚さ０．８４ｍｍ以下に抑制することが容易になるため好ましい。
【００７２】
［１−３］基材シート：
本実施形態の転写材は、図１に示す転写材１のように、基材シート５０を備えている。基材シート（「剥離ライナ」、「セパレータ」とも称される。）５０は、後述する離型層又はインク受容層５３の支持体となるシート体である。
【００７３】
基材シート５０としては、樹脂フィルム等を挙げることができる。例えば、従来の熱転写シートの基材フィルムとして利用されていた樹脂フィルム等をそのまま利用することができる。
【００７４】
例えば、ポリエステル（ＰＥＴ等）、ナイロン（脂肪族ポリアミド）、ポリイミド、酢酸セルロース、セロハン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ゴム、フッ素樹脂、アイオノマ等の樹脂からなる樹脂フィルム；等が好ましい。これらの中でも、耐熱性に優れるＰＥＴフィルムが好ましい。樹脂フィルムは１種を単独で、又は２種以上を複合又は積層して用いることができる。
【００７５】
基材シート５０の厚さは、材料強度等を考慮して適宜決定すればよく、特に制限はない。ただし、基材シート５０の厚さが５〜２００μｍであることが好ましい。基材シート５０の厚さを、好ましくは５μｍ以上、さらに好ましくは１０μｍ以上とすることで、インク受容層５３を積層した際に、その積層体のカールを防止することができる。
【００７６】
一方、基材シート５０の厚さを２００μｍ以下、好ましくは６０μｍ以下、さらに好ましくは５０μｍ以下とすることで、転写材１を画像支持体５５に加熱圧着させる場合の熱伝達性を良好にすることができる。
【００７７】
［１−４］離型層：
図３は、本発明の転写材の他の実施形態を模式的に示す断面図である。本実施形態の転写材１は、図３に示す転写材１のように、離型層５１を備えていてもよい。離型層５１は、離型剤を含有する組成物からなる層で、基材シート５０と透明シート５２の間に設けられる。離型層５１を備えることによって、透明シート５２から基材シート５０を容易に剥離することができる。
【００７８】
離型剤の種類としては特に制限はなく、離型性に優れ、ヒートローラやサーマル式のインクジェット記録ヘッドが発生する熱で容易に溶融しない材料であることが好ましい。例えば、シリコーンワックス等のワックス類に代表されるシリコーンワックス、シリコーン樹脂等のシリコーン系材料；フッ素樹脂等のフッ素系材料；は、離型性に優れる点において好ましい。
【００７９】
離型層５１の厚さは、剥離性等を考慮して適宜決定すればよく、特に制限はない。ただし、離型層５１の厚さが、乾燥状態で０．１〜１０μｍであることが好ましい。離型層５１の厚さを、好ましくは０．１μｍ以上、さらに好ましくは１μｍ以上とすることで、基材シート５０と透明シート５２との融着を抑制することができる。一方、離型層５１の厚さを、好ましくは１０μｍ以下、さらに好ましくは５μｍ以下とすることで、後述するように画像支持体５５としてプラスチックカードを用いた場合に、記録物全体の厚さをＪＩＳ６３０１に記載される総厚さ０．８４ｍｍ以下に抑制することができる。
【００８０】
離型層は、基材シートを構成する樹脂フィルム等に、離型層を構成する樹脂やワックスを含有する塗工液を塗工し、乾燥することにより形成することができる。塗工方法としては、従来公知の塗工方法、例えば、グラビア記録法、スクリーン記録法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の塗工方法を挙げることができる。
【００８１】
［１−９］製造方法：
本実施形態の転写材１は、例えば、基材シート５０及び透明シート５２が順次積層された積層体に、無機微粒子、水溶性樹脂及びカチオン性樹脂を含有する塗工液を塗工することにより製造することができる。なお、以下の記載においては、転写材１の項等で既に説明した事項については割愛し、製造方法固有の事項のみ説明する。
【００８２】
［１−９−１］透明シート：
透明シート５２としては、離型剤を含有する組成物からなる離型層、基材シート５０が順次積層された積層シートを用いることが好ましい。
【００８３】
透明シート５２の形成は、樹脂成分を含む塗工液を、ロールコーティング法、ロッドバーコーティング法、スプレーコーティング法、エアーナイフコーティング法、スロットダイコーティング法等により塗工し、乾燥させることで行なうことができる。このとき、塗工後の乾燥温度を第１の樹脂成分Ｅ１のガラス転移温度Ｔｇ以上、第２の樹脂成分Ｅ２のガラス転移温度Ｔｇ以下とすることが好ましい。この温度で透明シート５２を作成することで、樹脂成分の一方が造膜し、他方が粒子として残存している透明シート５２を製造することができる。
【００８４】
［１−９−２］インク受容層の形成
インク受容層５３は、少なくとも無機微粒子、分子中にカルボキシル基を含有していない水溶性樹脂及びカチオン性樹脂を、適当な媒体と混合して塗工液を調製し、これを透明シート５２の表面に塗布し、乾燥させてインク受容層５３を形成することで得られる。
【００８５】
塗工液の媒体としては、水性媒体を用いることが好ましい。水性媒体としては、水；水と水溶性有機溶剤との混合溶媒；等を挙げることができる。水溶性有機溶剤としては、例えば、
メータノール、エタノール、プロパノール等のアルコール類；
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類；
アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；
テトラヒドロフラン等のエーテル類；等を挙げることができる。
【００８６】
その他の添加剤としては、例えば界面活性剤、顔料分散剤、増粘剤、消泡剤、インク定着剤、ドット調整剤、着色剤、蛍光増白剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防腐剤、ｐＨ調整剤等を挙げることができる。
【００８７】
塗工液中の無機微粒子の濃度は塗工液の塗工性等を考慮して適宜決定すればよく、特に制限はない。ただし、塗工液の全質量に対し、１０〜３０質量％とすることが好ましい。
【００８８】
［１−９−３］塗工：
インク受容層５３の形成は、例えば基材シート５０及び透明シート５２の積層体を構成する透明シートの表面に、塗工液を塗工することにより行う。塗工後は必要により塗工液の乾燥を行う。これにより、図２に示すような、基材シート５０、透明シート５２及びインク受容層５３が順次積層された積層構造を有する転写材１を得ることができる。
【００８９】
透明シート５２、離型層５１、及び基材シート５０が順次積層された積層シートを用いる場合には、積層シートを構成する透明シート５２の表面に、塗工液を塗工すればよい。これにより、図３に示すようなインク受容層５３、透明シート５２、離型層５１及び基材シート５０が順次積層された積層構造を有する転写材１を得ることができる。
【００９０】
塗工方法としては、従来公知の塗工方法を用いることができる。例えば、ブレードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法、スロットダイコーティング法、バーコーティング法、グラビアコーティング法、ロールコーティング法等を挙げることができる。
【００９１】
塗工液の塗工量は、固形分換算で１０〜４０ｇ／ｍ2とすることが好ましい。塗工量を、好ましくは１０ｇ／ｍ2以上、さらに好ましくは１５ｇ／ｍ2以上とすることで、インク中の水分吸収性に優れたインク受容層を形成することができる。従って、記録された反転画像中のインクが流れたり、反転画像が滲んだりする不具合を抑制することができる。一方、塗工量を、好ましくは４０ｇ／ｍ2以下、さらに好ましくは２０ｇ／ｍ2以下とすることで、塗工層を乾燥させる際に転写材１にカールが発生し難くなる。また、インク受容層５３の厚さを薄くすることにより、最終的に形成される記録物の厚さを薄厚化することができる。画像支持体５５がクレジットカード等のプラスチックカードである場合には、日本工業規格（ＪＩＳ−Ｘ−６３０５）により厚さが厳格に規定されているため、塗工量とすることが有効である。
【００９２】
［１−１０］画像：
本発明の転写材１は、インク受容層５３に画像が形成されていることが好ましい。本実施形態の転写材１においては、画像が、染料インクにより形成された画像であってもよいし、顔料インクにより形成された画像であってもよい。ただし、画像が、顔料インクにより形成された画像であることが好ましい。顔料インクにより反転画像７２を形成することで、インク受容層１の表面にインク中の水分や溶媒が残存し難くなり（すなわち、乾燥が容易となり）、水分や溶媒に起因する画像支持体５５と転写材（具体的にはインク受容層５３）との接着不良やマイグレーション（インクの移動）を有効に防止することができる。さらに、顔料インクにより反転画像７２を形成することで、反転画像７２の耐光性を向上させることができる。
【００９３】
図４は、インクが浸透したインク受容層を示した図である。顔料インクは、図４に示すように、空隙吸収型のインク受容層６４においては、顔料インク中の顔料成分６３は粒子径が大きいため、インク受容層６４を形成する無機微粒子６５で構成される細孔の内部まで浸透せずに、インク受容層６４の記録表面で定着する一方で、インク中の水分及び溶媒成分６２は、インク受容層６４の内部まで浸透し、表面の顔料成分６３と分離（固液分離）する。これにより、転写時には、顔料表面は乾燥した状態になるため、水分の蒸発による接着不良を防止し接着性を向上することができる。また、残存水分及び溶媒成分６２は、インク受容層６４の内部にとどまるため、顔料成分６３は、再度、残存水分及び溶媒成分６２が接触することがないため、インクの移動（マイグレーション）を防止することができる。
【００９４】
また、顔料インク中の顔料成分としては、顔料粒子の周りを樹脂で被覆した樹脂分散型の顔料成分を用いることが好ましい。樹脂分散型の顔料を用いることによって、インク媒体を分離した後の顔料粒子同士の結着力を高めることができ、これにより、顔料膜の表面上の水分は顔料膜によって、インク受容層中の下層の水分とはほぼ遮断され、さらに下層からの水分補給もほぼ遮断された状態になる。
【００９５】
従って、顔料膜の表面上の水分が少量であれば、自然乾燥で十分に乾燥できる。また、顔料粒子の周りを被覆する樹脂あるいはインク受容層の水溶性樹脂が転写時の熱で溶融することで、顔料膜はインク受容層に強固に接着される。さらに、顔料粒子の周りを被覆する樹脂や画像支持体の構成材料が転写時の熱で溶融することで、顔料膜は画像支持体にも強固に接着される。したがって、顔料インクして顔料粒子の周りを樹脂で被覆した樹脂分散型の顔料成分を用いることで、顔料インクで印刷された転写材は、画像支持体に良好に接着することができる。尚、樹脂としては、後述する（メタ）アクリル酸エステル共重合体等のアクリル樹脂を用いることが好ましい。
【００９６】
顔料粒子の周りを被覆する樹脂としては、酸価１００〜１６０ｍｇＫＯＨ／ｇである（メタ）アクリル酸エステル系共重合体が好ましい。酸価を、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上とすると、サーマル方式でインクを吐出するインクジェット記録方式において吐出安定性が向上する。一方、酸価を１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下とすると、顔料粒子に対して相対的に疎水性を有するようになりインクの定着性及び耐滲み性が良好となる。従って、インクの高速定着、高速記録に適する。
【００９７】
ここで酸価とは、１ｇの樹脂を中和するのに必要となるＫＯＨの量（ｍｇ）であり、その親水性を示す指標となり得る。なお、この場合の酸価は、樹脂分散剤を構成する各モノマの組成比から計算により求めることもできるが、具体的な顔料分散体の酸価の測定方法としては、電位差滴定により酸価を求める、Ｔｉｔｒｉｎｏ（Ｍｅｔｒｏｈｍ製）等を使用して測定することができる。
【００９８】
［１−１０−８］粘度：
インクの粘度ηは、１．５〜５．０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、さらに好ましくは、１．６〜３．５ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは１．７〜３．０ｍＰａ・ｓである。粘度を１．５ｍＰａ・ｓ以上とすることにより、良好なインク滴を形成することができる。一方、５．０ｍＰａ・ｓ以下とすることにより、インクの流動性が向上し、ノズルへのインク供給性、延いてはインクの吐出安定性が向上する。
【００９９】
インクの粘度は、ＪＩＳ  Ｚ  ８８０３に準拠して、温度２５℃の条件下、Ｅ型粘度計（例えば、東機産業製「ＲＥ−８０Ｌ粘度計」等）を用い、測定した値を意味するものとする。インクの粘度は、界面活性剤の種類や量の他、水溶性有機溶媒の種類や量等により調整することができる。
【０１００】
［１−１０−９］表面張力：
インクの表面張力γは、２５〜４５ｍＮ／ｍであることが好ましい。表面張力を２５ｍＮ／ｍ以上とすることにより、インク吐出口におけるメニスカスの状態を最適に維持することができ、インクがインク吐出口から流出してしまう不具合を防止することができる。また表面張力を４５ｍＮ／ｍ以下とすることにより、インクの画像記録媒体への吸収速度を最適にすることができ、インクの吸収不足による定着不良をという不具合を防止することができる。
【０１０１】
インクの表面張力は、温度２５℃、自動表面張力計（例えば、協和界面科学製「ＣＢＶＰ−Ｚ型」等）を用い、白金プレートを用いたプレート法により測定した値を意味するものとする。インクの表面張力は、界面活性剤の添加量、水溶性有機溶剤の種類及び含有量等により調整することができる。
【０１０２】
［１−１１］画像の記録：
次いで、転写材１におけるインク受容層５３の透明シート５２が積層されていない面に、画像記録する。ここでは、インク受容層５３の側から見ると鏡像となり、透明シート５２の側から見ると正像となる反転画像７２を記録する。
【０１０３】
インクジェット記録方式とは、記録ヘッドに形成された複数のノズルからインク（インク滴）を吐出して画像を記録する方式である。インクジェット記録方式の種類としては、特に制限はない。ただし、駆動パルスに応じた熱エネルギをノズル内のインクに付与して膜沸騰により気泡を形成させ、この気泡によってノズルからインク滴を吐出させるサーマルインクジェット記録方式が好ましい。
【０１０４】
インクジェット記録方式は、画像記録時に記録ヘッドと転写材が接触しないので、極めて安定した画像記録を行うことができる点において好ましい。
【０１０５】
記録ヘッドのインクの吐出量としては、２０ｐｌ以下であることが好ましい。インクの吐出量を、好ましくは２０ｐｌ以下、さらに好ましくは１０ｐｌ以下、特に好ましくは５ｐｌ以下とすることにより、転写材１と画像支持体５５との加熱圧着工程においてインクの水分量を適切なレベルにコントロールすることができる。また、吐出量を小さくするほど、インク受容層５３でのインクの広がりを抑えることができ、稠密で十分な濃度の反転画像７２を記録することができる。さらには、画像層（インク層）の厚さを抑えることが可能となる。
【０１０６】
［１−１２］プライマ層：
記録後の転写材１における、インク受容層５３表面の画像支持体５５の転写部分６０１に相当する部分に、プライマ層５６をさらに備えていることが好ましい。プライマ層５６は、接着性を有する層であり、インク受容層５３の画像支持体５５の転写部分６０１に相当する部分の表面に配置される。この場合、画像支持体５５の転写部分６０１と接する層はプライマ層となる。プライマ層５６を備えることで、画像支持体５５の転写部分６０１と転写材１との密着性、接着強度を向上させることができ、接着強度の不足により画像支持体５５の転写部分６０１から転写材１が剥離する不具合を抑制することができる。
【０１０７】
尚、プライマ層５６は厚みが薄いため、サーマルヘッド等の加熱制御も可能であるため、インク受容層５３の画像支持体５５の転写部分６０１に相当する部分だけ加熱制御を行うことができる。このため、画像支持体５５の非転写部分（ＩＣチップやホログラムや磁気テープ等）６００に、プライマ層５６を選択的に転写させないことが容易に行える。プライマ層５６がカルボキシル基を含有しない材料を選択することによって、非転写部分６００との水素結合をさせないように制御すれば、転写ロールによる転写でも、画像支持体５５の非転写部分６００にプライマ層５６を選択的に転写させないことができる
【０１０８】
プライマ層５６の構成材料としては特に制限はない。ただし、加熱により接着性を発現する材料、例えば熱可塑性の合成樹脂、天然樹脂、ゴム、ワックス等から構成されていることが好ましい。より具体的には、
エチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート等のセルロース誘導体；
ポリスチレン、ポリα−メチルスチレン等のスチレン系樹脂；
ポリメータクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル等のアクリル系樹脂；
ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール等のビニル系樹脂；
ポリエステル、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポリウレタン、アイオノマ、エチレンアクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体等の、その他の合成樹脂；
ロジン、ロジン変性マレイン酸樹脂、エステルガム等の粘着性付与剤；
ポリイソブチレンゴム（ブチルゴム）、スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエン−アクリロニトリルゴム、ポリ塩素化オレフィン等の合成ゴム；等を挙げることができる。
【０１０９】
［２］記録物：
本実施形態の記録物は、図１（ａ）に示す記録物７３のように、転写部分６０１と一部分に非転写部分６００を有した画像支持体５５と、画像が記録されたインク受容層と透明シート、とを備える。そして、本実施形態の転写材１のインク受容層５３に画像が記録され、基材シート５０が剥離される。さらに、画像支持体５５の転写部分６０１に、インク受容層５３及び透明シート５２が順次積層された積層構造を有している。
【０１１０】
一方、画像支持体５５の非転写部分６００には、インク受容層５３の水溶性樹脂およびカチオン性樹脂が分子中にカルボン酸基を含有しないことによって、非転写部分６００の水素結合による接着を防止することができ、非転写体上にはインク受容層５３及び透明シート５２が積層しないようにすることができる。上記のように、非転写部分６００と転写部分６０１との接着性に差を持たせることで、非転写部分６００と転写部分６０１との境界部の箔切れ性も向上させることができる
【０１１１】
［３］記録物の製造方法：
本発明の記録物は、
図２に示すように、転写材のインク受容層５３を画像支持体５５と対向させるように、画像支持体５５の転写部分６０１に貼付して用いる。これにより画像支持体５５、インク受容層５３及び透明シート５２が順次積層された積層体８４が形成される。これにより転写材１のインク受容層５３に記録された反転画像が画像支持体５５転写部に貼付される。このとき画像支持体５５の非転写部分６００に対しては、インク受容層５３及び透明シート５２は転写されない。
【０１１２】
その後、図２に示すように、積層体８４から基材シート５０を剥離することにより記録物７３を得ることができる。このとき非転写部分６００については、基材シート５０にインク受容層５３および透明シート５２が積層された状態で剥離される。
【０１１３】
［３−１］非転写部分を有する画像支持体
本発明において、画像支持体５５は、転写部分６０１と非転写部分６００とを有する。ここで、転写部分６０１とは、転写材１の透明シート５２およびインク受容層５３を転写可能な部分であり、非転写部分６００は、転写材１の透明シート５２およびインク受容層５３が転写されない部分である。画像支持体５５の転写部分６０１の構成としては、特に制限はなく公知のものが使用できる。転写部分６０１としては、例えば樹脂を構成材料とする画像支持体（樹脂ベース支持体）、紙を構成材料とする画像支持体（紙ベース支持体）等を挙げることができる。
【０１１４】
一方、非転写部分６００は金属や磁性体で構成されていることが好ましく、その表面が水酸基を有するものであり、具体的にはＩＣチップやホログラム層、磁気テープ等の公知のものが使用できる。
【０１１５】
ＩＣチップや磁気テープ、ホログラム等は、予め画像支持体上に形成されていることが好ましい。さらに必要に応じて、樹脂ベース支持体及び紙ベース支持体は、エンボス、サイン、光メモリ、偽変造防止用記録層（パール顔料層、透かし記録層、マイクロ文字等）、エンボス記録層、ＩＣチップ隠蔽層等を備えていてもよい。このような樹脂ベース支持体としては、例えばクレジットカード、ＩＣカード等の樹脂製カード；等を挙げることができる。紙ベース基材としては、例えばパスポート等の紙製冊子；紙製カード；等を挙げることができる。
【０１１６】
［３−１−１］
[ホログラム]
非転写部分６００としてのホログラムは、図１に示すように、画像支持体５５の一部分の非転写部分６００を設けている。ホログラムは回折機能により、偽造防止や意匠性を付与することができる。本発明の非転写部分６００を有する画像支持体５５は、本発明のホログラムはホログラム形成層に水酸基を有する耐久性を向上のための銀やアルミ、金といった金属蒸着したホログラム転写フィルムを画像支持体５５の一部分に熱転写やラミネート処理によって形成した。
【０１１７】
［３−１−２］ホログラムの種類と材料
ホログラム形成層は、レリーフホログラムでも体積型ホログラムでもよい。但しレリーフホログラムは量産性およびコストの面から好ましい。その他、フレネルホログラム、フラウンホーファーホログラム、レンズレスフーリエ変換ホログラム、イメージホログラム等のレーザー再生ホログラム、および、レインボーホログラム等の白色光再生ホログラム、更にそれらの原理を利用したカラーホログラム、コンピュータホログラム、ホログラムディスプレイ、マルチプレックスホログラム、ホログラフィックステレオグラム、ホログラフィック回折格子等を用いることができる。
【０１１８】
干渉縞を記録するためのホログラム形成用感光材料としては、銀塩、重クロム酸ゼラチン、サーモプラスチックス、ジアゾ系感光材料フォトレジスト、強誘電体、フォトクロミックス材料、カルコゲンガラス等が使用できる。また、ホログラム形成層の材質として、ポリ塩化ビニル、アクリル樹脂（例、ポリメチルメータクリレート）、ポリスチレン、ポリカーボネート等の熱可塑性樹脂、そして、不飽和ポリエステル、メラミン、エポキシ、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、ポリオール（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、トリアジン系アクリレート等の熱硬化性樹脂を硬化させたもの、或いは、上記熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂の混合物が使用可能である。
【０１１９】
なお、ホログラムを形成する材料としては、特許文献７、特許文献８、特許文献９、特許文献１０、特許文献１１、特許文献１２又は特許文献１３等に記載された材料を用いることが好ましい。
【０１２０】
ホログラム層の形成では、まず、上述のホログラム層に使用する材料を、必要に応じてアセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、酢酸エチル、メータノール、エタノール、イソプロパノール、１−ブタノール等の溶剤と混合して塗布液とする。この塗布液を公知の塗布方法、例えば、グラビアコート法、ロールコート法、カーテンコート法、フローコート法、リップコート法、ドクターブレードコート法、コンマコート法、ダイコート法、スピンコート法等により、基材上に塗布して樹脂層を形成する。尚、塗布後は、必要に応じて、例えば、５０〜１８０℃で乾燥して溶剤を揮散させ、必要に応じて、再度乾燥を行なって、樹脂層を形成することができる。
【０１２１】
レリーフ型のホログラム層の形成では、レーザー光や電子線を用いて作製したホログラムまたは回折格子を原版とする。この原版を基材上の未硬化状態の樹脂層に密着させ、その状態で樹脂層を、紫外線、電子線のような電離放射線や、熱により硬化させてホログラム層を形成する。あるいは、上記の原版を母型とし、電鋳法により作製したニッケルスタンパ、熱可塑性樹脂を利用して熱プレスすることにより凹凸パターンを複製したスタンパ、熱硬化性樹脂あるいは光硬化性樹脂組成物を凹凸パターンに流し込み硬化させることにより作製した樹脂製スタンパ等を、未硬化状態の樹脂層に密着させる。密着させた状態で樹脂層を、紫外線、電子線のような電離放射線や、熱により硬化させてホログラム層を形成する。
【０１２２】
また、常温での固体の樹脂層を形成した後、この未硬化状態の樹脂層にホログラム原版あるいは原版から作製したスタンパを密着（必要に応じて加熱密着）させ、原版あるいはスタンパを剥離した後、紫外線、電子線、熱等により樹脂層を硬化させてホログラム層としてもよい。また、屈折率変調の促進、重合反応の完結のために、干渉露光後、紫外線による全面露光や加熱等の処理を適宜行なうことができる。
【０１２３】
本発明においては、ホログラム転写フィルムは、上述したホログラム層に回折機能を発現し、高耐久性を付与させるために蒸着処理を行うことで調製される。本発明において蒸着は、コロナ処理を行ったホログラム層に易接着処理を行った後、物理蒸着装置により、アルミや、ＴｉＯ２又はＺｎＳ、金などの水酸基を有し耐久性が向上する金属を厚さ５０ｎｍ〜１００ｎｍの薄膜を形成することで行われる。このようにして得られたホログラム転写フィルムを画像支持体５５の一部分に熱転写やラミネート処理によって非転写部分６００としてのホログラムを画像支持体５５に形成する。
【０１２４】
[磁気テープ]
非転写部分６００としての磁気テープは、図１に示すように、画像支持体５５の一部分の非転写部分６００を設けている。磁気テープは磁気テープを構成する磁性体の磁性によりセキュリティ性を付与することができる。本発明の磁気テープは、表面に水酸基を有する磁性体を主成分とする。
【０１２５】
本発明の磁気テープは、転写用磁気テープ作製し、転写用磁気テープの接着層を画像支持体５５の表面に接触させ、転写用磁気テープの離型基材側から、加圧、加熱し接着させることにより形成される。転写用磁気テープは、基材上に磁性粉末を含む磁性塗料、接層を塗布、乾燥あるいは硬化することにより調製する。
【０１２６】
磁性粉はγ−酸化鉄、マグネタイト、コバルト被着酸化鉄、２酸化クロム、鉄系メータル磁性粉、ストロンチュウムフェライト、バリウムフェライト等の公知慣用の磁性粉末が使用され、水酸基を有している。磁性塗料を作製するには、その磁性粉末に対して好ましくは２０〜３０質量％の上記結着性樹脂とＭＥＫ（メチルエチルケトン）、トルエン、シクロヘキサノン等の溶剤、さらには上記分散剤、もしくはその他の公知慣用の分散安定剤や界面活性剤、さらには樹脂フィラー等を加えて、例えばボールミル、サンドグラインドミル等の分散機で分散して製造される。磁性塗料の固形分の濃度は２５〜５０質量％が好ましい。
【０１２７】
接着剤層に用いられる結着剤樹脂としては、常温ではタックフリーであるが、加熱により粘接着性を発現する熱可塑性接着剤となりうる結着剤樹脂を用いることが好ましい。また、この接着剤には磁気テープ形成後のブロッキング防止を目的としてシリカや樹脂ビーズ等のブロッキング防止剤を用いても良い。これら樹脂を用い、ＭＥＫ、トルエン等の溶剤に３〜７０質量％となるように接着層用液状塗料を調整する。
【０１２８】
転写用磁気テープは、磁性塗料を乾燥塗膜厚が２〜２０μｍとなるように塗布し、塗膜を乾燥させることで、基材シート上に磁性層を形成し、さらに、乾燥後の塗膜厚が０．３〜１０μｍとなるように塗布、乾燥させことで調製される。転写用磁気テープを画像支持体５５に、加圧、加熱し接着させることにより、磁気テープを有する画像支持体５５が形成できる。
【０１２９】
[ＩＣカード]
非転写部分６００としてのＩＣカードは、図１に示すように、画像支持体５５の一部分に非転写部分６００を設けている。本発明の通信回路や演算回路をチップ化したＩＣと通信のためのアンテナを組み込んだ接触ＩＣカードであり、金属電極を有するＩＣチップを有するカードである。ＩＣカードは、穴の開いた画像支持体５５に外部接続端子面を有したＩＣモジュールを埋め込み、接着固定し、インナーシートおよびオーバーシートを組み合わせ、熱プレスにより加熱加圧して組み立てられる。
【０１３０】
［３−１−３］樹脂ベース支持体：
樹脂ベース支持体を構成する樹脂は、画像支持体５５の用途に応じて適宜選択すればよく、特に制限はない。例えば、
ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート／イソフタレート共重合体等のポリエステル樹脂；
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン樹脂；
ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリ４フッ化エチレン、エチレン−４フッ化エチレン共重合体等のポリフッ化エチレン系樹脂；
ナイロン６、ナイロン６，６等の脂肪族ポリアミド樹脂；
ポリ塩化ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体、エチレン／ビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコール、ビニロン等のビニル重合体樹脂；
三酢酸セルロース、セロハン等のセルロース系樹脂；
ポリメータクリル酸メチル、ポリメータクリル酸エチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系樹脂；
ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリイミド等の、その他の合成樹脂；を挙げることができる。
【０１３１】
樹脂ベース支持体を構成する樹脂は、例えば、脂肪族ポリエステル、ポリカーボネート、ポリ乳酸、ポリビニルアルコール、セルロースアセテート、ポリカプロラクトン等の生分解性樹脂であってもよい。また、樹脂ベース支持体は、樹脂を主たる構成材料としているものであればよく、例えば金属箔等の樹脂以外の材料を含むものであってもよい。
【０１３２】
［３−１−４］紙ベース支持体：
紙ベース支持体を構成する紙の種類としても特に制限はなく。例えば、コンデンサーペーパー、グラシン紙、硫酸紙、サイズ度の高い紙、合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系）、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂又はエマルション含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙、セルロース繊維紙等を挙げることができる。
【０１３３】
また、樹脂ベース支持体及び紙ベース支持体は、上述の材質からなる単層体として構成してもよいし、材質や厚さの異なるシートやフィルムを２層以上貼り合わせた複層体として構成してもよい。
【０１３４】
さらに、画像支持体５５の全体の厚さは、３０〜８００μｍであることが好ましい。画像支持体５５の厚さを、好ましくは３０μｍ以上、さらに好ましくは５００μｍ以上、特に好ましくは６５０μｍ以上とする。一方、画像支持体５５の厚さを、好ましくは８００μｍ以下、さらに好ましくは７７０μｍ以下とする。後述するように画像支持体５５としてプラスチックカードを用いた場合に、記録物全体の厚さをＪＩＳ６３０１に記載される総厚さ０．６８〜０．８４ｍｍに制御することができる。
【０１３５】
［３−３］転写材と画像支持体との加熱圧着
画像支持体５５と転写材１とを、画像支持体５５、インク受容層５３及び透明シート５２が順次積層されるように当接させた状態で加熱圧着する。これにより、画像支持体５５、インク受容層５３及び透明シート５２が順次積層された積層構造を有する記録物を得る。
【０１３６】
加熱圧着の温度は６０〜１６０℃に制御することが好ましい。加熱圧着の温度を、好ましくは６０℃以上とすることにより、インク受容層中のカチオン性樹脂、水溶性樹脂等の樹脂やプライマ層（又はアンカ層）に含まれる熱可塑性樹脂を接着に十分な程度に溶融し、画像支持体５５と転写材１とを圧着させることができる。一方、加熱圧着の温度を、好ましくは１６０℃以下とすることにより、画像支持体５５と転写材１を加熱圧着させる際に、インク成分の急激な蒸発が抑制され、画像支持体５５と転写材１との密着強度の低下、インク受容層５３における気泡残り等の不具合を防止することができる。
【０１３７】
加熱圧着の方法としては特に制限はない。例えば、画像支持体５５に対して転写材１を積層して積層体とし、積層体を一対のヒートローラ間に挟み込み、加熱圧着する方法等を挙げることができる。
【０１３８】
図５は、記録物を製造する製造装置の構成例を模式的に示す図である。記録物の製造において、画像支持体５５側に接するヒートローラ２２は、シリコーンローラを使用することが好ましい。シリコーンローラは離型機能を有しているため、ヒートロータ２１，２２の間に画像支持体５５が存在しないとき、つまりインク受容層５３がヒートローラ２２に接するときに、ヒートローラ２２に対してインク受容層５３が付着し難くなる。したがって、ヒートローラ２２へのインク受容層５３の転写を防止することができる。ヒートローラ２１は、基材シート５０側から記録媒体を加熱する。
【０１３９】
［３−４］基材シート及び離型層の剥離
上述のようにして得られた記録物は、最後に、基材シート５０を剥離することにより、画像支持体５５、インク受容層５３及び透明シート５２が順次積層された構造の記録物７３が得られる。
【０１４０】
転写材が熱時剥離である場合には、加熱圧着後、温度が下がらないうちに、直ちに基材シートを剥離することが好ましい。一方、転写材が冷時剥離型の場合は、温度が下がっても基材シートを剥離することができる。なお、ロール・ツー・ロール（ｒｏｌｌ  ｔｏ  ｒｏｌｌ）剥離を行う際の、剥離角度θは、θ＝０〜１６５°であり、さらに好ましくはθ＝０〜９０°である。
【０１４１】
［４］記録物の製造装置
本発明の転写材に画像を記録する装置としては、顔料インクを用いて記録するものであれば、公知の小型のインクジェットプリンタ、あるいは大判プリンタを使用することができる。また、転写材を画像支持体に転写して、基材を剥離する装置としては、ダイニック社製のD-10や、フジテックス社製のＬＰＤ３２２３  ＣＬＩＶＩＡ等の公知のラミネータが使用できる。ラミネータとしては、一対のヒートローラ２１，加圧ローラ２２を備えており、それらのローラ間を画像支持体と転写材が通過する際に、転写材のインク受容層が画像支持体に加熱圧着されるものであればよい。加熱圧着および剥離工程においては、公知の２本ロールタイプ、あるいは４本ロールタイプのラミネート機を使用してもよい。４本ロールタイプは、２本ロールタイプに比べて、加熱圧着時の熱が伝わりやすく、剥離工程を容易に行うことができるため、好ましく使用される。
【０１４２】
また、図５に示すように、製造装置２５は転写材を記録部６へ送り出す供給部２５と、インクジェット記録方式などにより画像を記録する記録部６とインク受容層の端部を樹脂粒子で処理する端部処理部と、加熱圧着部２９、基材を剥離する剥離部１５１、顔料画像転写記録物を排出して集積する排出部２６とを全て一体型的に構成されているものも使用できる。
【実施例】
【０１４３】
以下、実施例及び比較例により、本発明をさらに具体的に説明する。ただし、本発明は、下記の実施例によっていかなる制限を受けるものではない。なお、以下の記載における「部」、「％」は特に断らない限り質量基準である。
【０１４４】
（実施例１）
以下の方法により、透明シート、転写材及び記録物を製造した。
【０１４５】
［アルミナ水和物分散液の調製］
ベーマイト構造（擬ベーマイト構造）を有するアルミナ水和物Ａ（商品名「Ｄｉｓｐｅｒａｌ  ＨＰ１４」、サソール製）２０部を純水中に添加し、さらに酢酸０．４部を添加して解膠処理を行うことによりアルミナ水和物分散液を得た。アルミナ水和物分散液におけるアルミナ水和物微粒子の平均粒子径は１４０ｎｍであった。次いで、分散液に対して、ホウ酸０．３部を添加し、ホウ酸添加アルミナ水和物分散液を得た。
【０１４６】
［ポリビニルアルコール水溶液の調製］
これとは別に、ポリビニルアルコール（商品名「ＰＶＡ２３５」、クラレ製）をイオン交換水に溶解し、固形分含量が８％のポリビニルアルコール水溶液を調製した。なお、ポリビニルアルコールは、平均重合度が３，５００、けん化度が８７〜８９ｍｏｌ％であった。
【０１４７】
［インク受容層形成用塗工液の調製］
ホウ酸添加アルミナ水和物分散液１００部に、ポリビニルアルコール水溶液２７．８部を加え、さらにカチオン性樹脂としてポリアリルアミン３．０部を加え、スタティックミキサーにより混合し、インク受容層形成用の塗工液を得た。ポリアリルアミンとしては、融点８３．３℃、平均重合度が１，６００のポリアリルアミン（商品名「ＰＡＡ−０１」、日東紡製）を用いた。
【０１４８】
［転写材の製造］
基材として、ＰＥＴ基材（商品名「テトロンＧ２」  厚さ２５μｍ  帝人デュポンフィルム株式会社製）用いた。次に基材表面に、離型剤としての中京油脂社製ポリロン７８８を塗工して、離型層を形成して基材１を調整した。その塗工にはグラビアコーターを用い、塗工速度は５ｍ／分、乾燥後の塗工量は０．５ｇ／ｍ２とした。乾燥温度は６０℃とした。次に、アクリルエマルション水溶液（ＢＡＳＦ社製ジョンクリル３５２Ｄ、Ｔｇ５６℃、固形分濃度４５％）を９部と、ウレタンエマルション水溶液（第１工業製薬社製スーパーフレックス１３０、Ｔｇ１０３℃、固形分濃度３５％）を１部と、ポリビニルアルコール水溶液１を０．５部と、を分攪拌混合して、２種の樹脂成分を含有する透明シート形成用塗工液１を調整して、基材１の表面に塗工して乾燥することにより、基材１上に透明シートを形成した。その塗工にはグラビアコーターを用い、塗工速度は５ｍ／分、乾燥後の塗工量は５ｇ／ｍ２とした。乾燥温度は６０℃とした。
【０１４９】
インク受容層形成用塗工液を、透明シートの表面に塗工し、乾燥することにより、空隙吸収型のインク受容層を備えた、実施例１の転写材を製造した。塗工液の塗工は、ダイコーターを用い、５ｍ／分の塗工速度で、乾燥後の塗工量が１５ｇ／ｍ2となるように行った。乾燥温度は６０℃とした。転写材１は、インク受容層を外側、基材シートを内側としてロール状に巻くことによりロール状転写材とした。インク受容層の厚さは１５μｍであった。
【０１５０】
ホログラム層（非転写部分）の形成
画像支持体としては、塩化ビニル製のカード（商品名「Ｃ−４００２」、エボリス製）を用いた。上記画像支持体一部分への非転写部分の形成は、ホログラム層としてアルミ蒸着ホログラム（商品名「グリーンホイルＫＰ０５ＹＰＰ  銀ホロ、村田金箔社製」を用い、転写装置として、ロールｔｏロールで搬送できる転写装置（商品名「ＤＣ−１０」、ダイニック製）をもちいて、画像支持体５５の一部分にホログラム層を転写することにより非転写部分を形成した。
【０１５１】
上記のようにして得られた転写材に、図５に示した製造装置を用いて、顔料インクにより６０％ベタ記録を行い、その転写材を画像支持体の一部分に非転写部分を形成した画像支持体に加熱圧着させ、その後、基材シートを剥離することにより、実施例１の記録物を得た。顔料インクの調製法については、後述する。製造装置２５の記録部６としては、ラインヘッドを搭載したプリントモジュール（商品名「ＰＭ−２００Ｚ」、キヤノンファインテック製）を、を用いた。加熱圧着は、温度１６０℃、圧力３．９Ｋｇ／ｃｍ、搬送速度５０ｍｍ／ｓｅｃの条件で行った。基材シートを剥離する際の引き剥がし角度は９０°とした。
【０１５２】
［顔料インクの調製］
＜（メタ）アクリル酸エステル系共重合体の合成＞
（合成例１）
撹拌装置、滴下装置、温度センサ及び上部に窒素導入装置を有する還流装置を取り付けた反応容器にメチルエチルケトン１，０００部を仕込み、そのメチルエチルケトンを撹拌しながら反応容器内を窒素置換した。反応容器内を窒素雰囲気に保ちながら８０℃に昇温させた後、滴下装置よりメータクリル酸２−ヒドロキシエチル６３部、メータクリル酸１４１部、スチレン４１７部、メータクリル酸ベンジル１８８部、メータクリル酸グリシジル２５部、重合度調整剤（商品名「ブレンマーＴＧＬ」、日本油脂社製）３３部、及びペルオキシ−２−エチルヘキサン酸−ｔ−ブチル  ６７部を混合して得た混合液を４時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに同温度で１０時間反応を継続させて、酸価１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移点（Ｔｇ）８９℃、質量平均分子量８，０００の（メタ）アクリル酸エステル系共重合体（Ａ−１）の溶液（樹脂分：４５．４％）を得た。
【０１５３】
＜水性顔料分散体の調製１＞
冷却機能を備えた混合槽に、フタロシアニン系ブルー顔料１，０００部、合成例１で得た（メタ）アクリル酸エステル系共重合体（Ａ−１）の溶液、２５％水酸化カリウム水溶液、及び水を仕込み、撹拌及び混合して混合液を得た。なお、（メタ）アクリル酸エステル系共重合体（Ａ−１）は、フタロシアニン系ブルー顔料に対して、不揮発分で４０％の比率となる量を用いた。また、２５％水酸化カリウム水溶液は、（メタ）アクリル酸エステル系共重合体（Ａ−１）が１００％中和される量を用いた。さらに、水は、得られる混合液の不揮発分を２７％とする量を用いた。得られた混合液を直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを充填した分散装置に通し、循環方式により４時間分散させた。なお、分散液の温度を４０℃以下に保持した。
【０１５４】
混合槽から分散液を抜き取った後、水１０，０００部で混合槽と分散装置の流路を洗浄し、洗浄液と分散液を混合して希釈分散液を得た。得られた希釈分散液を蒸留装置に入れ、メチルエチルケトンの全量と水の一部を留去して濃縮分散液を得た。室温まで放冷した濃縮分散液を撹拌しながら２％塩酸を滴下してｐＨ４．５に調整した後、ヌッチェ式濾過装置にて固形分を濾過して水洗した。得られた固形分（ケーキ）を容器に入れ、水を加えた後、分散撹拌機を使用して再分散させ、２５％水酸化カリウム水溶液にてｐＨ９．５に調整した。その後、遠心分離器を使用し、６０００Ｇで３０分間かけて粗大粒子を除去した後、不揮発分を調整して水性シアン顔料分散体（顔料分：１４％  酸価１１０）を得た。
【０１５５】
フタロシアニン系ブルー顔料を、カーボンブラック系ブラック顔料、キナクリドン系マゼンタ顔料又はジアゾ系イエロー顔料に変更したことを除いては、水性シアン顔料分散体と同様にして、水性ブラック顔料分散体、水性マゼンタ顔料分散体、又は水性イエロー顔料分散体を得た。
【０１５６】
＜インクの調製＞
表１に示す組成（合計：１００部）となるように、水性顔料分散体及び表１に示す各成分を容器に投入し、プロペラ撹拌機を使用して３０分以上撹拌した。その後、孔径０．２μｍのフィルター（日本ポール社製）で濾過して顔料インクを調製した。なお、表１中の「ＡＥ−１００」は、アセチレングリコール１０モルエチレンオキサイド付加物（商品名「アセチレノールＥ１００」、川研ファインケミカル製）を示す。
【０１５７】
【表１】
2018103448.tif 000004
【０１５８】
（実施例２）
非転写部分をＩＣチップ、転写部分をＰＶＣとして、予め非転写部分と転写部分が形成された画像支持体（商品名「ＡＣＯＳ３接触型ＩＣカード」、日本システム開発製）に変更したことを除いては実施例１と同様にして、転写材、更には記録物を得た。
【０１５９】
（実施例３）
非転写部分を磁気テープ、転写部分をＰＶＣとして、予め非転写部分と転写部分が形成された画像支持体（商品名「ＰＶＣ磁気カード  両面白・ＭＳ付き・矢印無し素材」、ＡＭＡＮＯ社製）に変更したことを除いては実施例１と同様にして、転写材、更には記録物を得た。
【０１６０】
（実施例４）
画像支持体の転写部分をＰＥＴ−Ｇとした、ＰＥＴ−Ｇカード（商品名「ＰＥＴ−Ｇカード」、太平化学製品製）に変更したことを除いては実施例１と同様にして、転写材、更には記録物を得た。
【０１６１】
（実施例５）
画像支持体の転写部分をアクリル樹脂製のカードに変更したことを除いては実施例１と同様にして、転写材、更には記録物を得た。
【０１６２】
（実施例６）
インク受容層の調製に用いるカチオン性樹脂を、ジアリルアミン（商品名「ＰＡＳ−０１  ジアリルアミン  融点−８０℃、重合分子量１０００」、日東紡製）に変更したことを除いては実施例１と同様にして、転写材、更には記録物を得た。
【０１６３】
（実施例７）
インク受容層の調製に用いるカチオン性樹脂を、カチオン性ウレタン樹脂（商品名「ＣＰ−７０５０  カチオン性ウレタン樹脂  融点１９０℃」、ＤＩＣ製）に変更したことを除いては実施例１と同様にして、転写材、更には記録物を得た。
【０１６４】
（実施例８）
インク受容層の調製に用いるカチオン性樹脂を、別のポリアリルアミン（商品名「ＰＡＡ−０５  重合分子量５０００」、日東紡製）に変更したことを除いては実施例１と同様にして、転写材、更には記録物を得た。
【０１６５】
（実施例９）
インク受容層の調製に用いるカチオン性樹脂を、商品名「ＰＡＡ−０８重合分子量８０００」（日東坊社製）、に変更したことを除いては実施例１と同様にして、転写材、更には記録物を得た。
【０１６６】
（実施例１０）
インク受容層の調製に用いるカチオン性樹脂を、別のポリアリルアミン（商品名「ＰＡＡ−１５  重合分子量１５０００」、日東紡製）に変更したことを除いては実施例１と同様にして、転写材、更には記録物を得た。
【０１６７】
（比較例１）
インク受容層の調製に用いる水溶性樹脂を、カルボン酸基を含有する機能性オレフィン樹脂（商品名「アローベースＳＢ１２００」（ユニチカ社製）で処理したことを除いては実施例１と同様にして、転写材、更には記録物を得た。
【０１６８】
（比較例２）
インク受容層の調製に用いるカチオン性樹脂を添加しなかったことを除いては実施例１と同様にして、転写材、更には記録物を得た。
【０１６９】
（比較例３）
インク受容層の調製に用いる水溶性樹脂を、カルボン酸基を含有する機能性ポリエステル樹脂（商品名「エリーテルＫＡ６１３７」（ユニチカ社製）に変更したこと除いては実施例１と同様にして、転写材、更には記録物を得た。
【０１７０】
［評価＜転写部分の接着性＞］
実施例又は比較例の記録物の転写部の接着性試験を行った。
【０１７１】
記録物にカッターで５ｍｍ四方の切れ目をいれ、透明シートの表面にセロテープ（登録商標）を貼り付けて、５００ｇ／ｃｍ2の荷重をかけながら、勢いよくセロテープを剥がした際の透明シートの状態を評価した。その結果を表２、表３に示す。
○：剥離なし。
△：全体の１０％以内の剥離あり。
×：全体の１０％以上の剥離あり。
【０１７２】
［評価＜非転写部分への転写性＞］
実施例又は比較例の記録物の非転写部分の転写性を目視により評価した。
【０１７３】
その結果を表２、表３に示す。
○：非転写部へインク受容層がしていない
×：非転写部へインク受容層が転写している
【０１７４】
【表２】
2018103448.tif 000005
【０１７５】
【表３】
2018103448.tif 000006
【符号の説明】
【０１７６】
１  転写材
２  ニップローラ
３  グリップローラ
４  供給部
６  記録部
１１  画像支持体
１２  画像支持体供給部
１３  転写部
１４  レジストガイド
１５  供給ロール
１６  ガイドロール
１７  巻上げロール
２１  ヒートローラ
２２  ヒートローラ
２２Ｋ、２２Ｃ、２２Ｍ、２２Ｙ  記録ヘッド
２４  巻き取りロール
２５  製造装置
２６  排出部
２７  ガイド板
２９  付着部
３０  サーマルヘッド
３１  センサ部
５０  基材シート
５１  離型層
５２  透明シート
５３  インク受容層
５５  画像支持体
６２  溶媒成分
６３  顔料成分
６４  インク受容層
６５  無機微粒子
７２  反転画像
７３  記録物
６００  転写部分
６０１  非転写部分
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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