(57)【要約】【課題】水の耐蒸散性に優れる水含有カプセルを提供すること。【解決手段】水を含む含水層３と、含水層３の外側に配置された内層５と、内層５の外側に配置された外層７とを含む水含有カプセル１であって、内層５が、親油性材料から構成されており、外層７が、親油性粒子又は非水溶性粒子が分散されている親水性材料から構成されている水含有カプセル１。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
水を含む含水層と、前記含水層の外側に配置された内層と、前記内層の外側に配置された外層とを含む水含有カプセルであって、
前記内層が、親油性材料から構成されており、
前記外層が、親油性粒子又は非水溶性粒子が分散されている親水性材料から構成されている、
前記水含有カプセル。
【請求項２】
前記内層が、固体粒子をさらに含み、前記固体粒子が前記親油性材料に分散されている、請求項１に記載の水含有カプセル。
【請求項３】
前記固体粒子が、非孔性粒子である、請求項２に記載の水含有カプセル。
【請求項４】
前記含水層が、水の蒸気圧を下げる成分をさらに含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の水含有カプセル。
【請求項５】
前記外層が、前記親油性粒子又は非水溶性粒子を、１〜３０質量％の比率で含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の水含有カプセル。
【請求項６】
前記親油性粒子又は非水溶性粒子が、１〜１２０μｍの平均粒径を有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の水含有カプセル。
【請求項７】
前記外層が、前記親油性粒子又は非水溶性粒子を、１００〜２，０００個／ｍｍ2の個数密度で含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の水含有カプセル。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の水含有カプセルの製造方法であって、
第１ノズルと、第１ノズルの外側において第１ノズルを囲むように配置された第２ノズルと、第２ノズルの外側において第２ノズルを囲むように配置された第３ノズルとを準備するステップ、
前記含水層を構成する材料と、加熱された、前記内層を構成する材料と、加熱された、前記外層を構成する材料とを、それぞれ、第１ノズル、第２ノズル及び第３ノズルから射出し、水含有プレカプセルを形成するステップ、そして、
前記水含有プレカプセルを冷却用溶媒に放出し、前記水含有プレカプセルを冷却するステップ、
を含む、前記方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、水含有カプセル、並びに水含有カプセルの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
機能性食品、薬剤等の内容物を内包するカプセルにおいて、それらが保持すべき機能の観点から種々の改良が行われている。
例えば、特許文献１には、親水性物質を長期間安定に保持することができ、さらに混合禁忌の成分を同一カプセル内に含有することができるカプセル製剤が開示されている。
特許文献１に記載のカプセル製剤では、多孔性微粒子粉末を含有する油性物質に水溶液が内包されたカプセル用内容物が親水性皮膜で被包されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】国際公開第２０１５／１１５０７２号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
特許文献１に記載のカプセル製剤は、カプセル壁の一部を構成する親水性皮膜が、芯物質である親水性物質により軟化することを防止するものであり、特許文献１に記載の「親水性物質を長期間安定に保持することができ」ることは、カプセル壁が軟化しにくいことを意味する。その一方で、特許文献１に記載のカプセル製剤では、カプセル壁が軟化しにくいものであっても、カプセル壁そのものが水分子の蒸散の抑制に優れるものではなかった。
従って、本開示は、水の耐蒸散性に優れる水含有カプセルを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本開示者らは、水を含む含水層と、上記含水層の外側に配置された内層と、上記内層の外側に配置された外層とを含む水含有カプセルであって、上記内層が、親油性材料から構成されており、上記外層が、親油性粒子又は非水溶性粒子が分散されている親水性材料から構成されている水含有カプセルを見出した。
【発明の効果】
【０００６】
本開示の水含有カプセルは、水の耐蒸散性に優れる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】図１は、第１実施形態に従う水含有カプセル１を説明するための図である。
【図２】図２は、水含有カプセルの製造装置１０１の模式図である。
【図３】図３は、射出ノズル１０３近傍の拡大断面図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
具体的には、本開示は以下の態様に関する。
［態様１］
水を含む含水層と、上記含水層の外側に配置された内層と、上記内層の外側に配置された外層とを含む水含有カプセルであって、
上記内層が、親油性材料から構成されており、
上記外層が、親油性粒子又は非水溶性粒子が分散されている親水性材料から構成されている、
上記水含有カプセル。
【０００９】
上記水含有カプセルでは、内層が、水バリア性に優れる親油性材料から構成されているとともに、外層が、親油性粒子又は非水溶性粒子が分散されている親水性材料から構成されている。外層では、内層から外層に到達した水分子が、外層を超え、外部に蒸散するためには、水分子を透過させにくい親油性粒子又は非水溶性粒子を避ける必要が有り、外層を通り抜ける経路が複雑化する。すなわち、親油性粒子又は非水溶性粒子は、外層に、水分子が外層を通り抜ける際の経路を複雑化する特性（以下、「経路複雑化性」と称する場合がある）を付与する成分である。外層が、外層に経路複雑化性を付与する成分である親油性粒子又は非水溶性粒子を含むため、水分子が、外層を通り抜けにくくなる。その結果、上記水含有カプセルは、内層及び外層が、含水層に含まれる水を蒸散させにくい。なお、本明細書では、水を蒸散させにくいことを、「水の耐蒸散性に優れる」と称する場合がある。
また、本開示の水含有カプセルは、内層及び外層が、水の耐蒸散性に優れるため、水含有カプセル内の、内層及び外層の比率を相対的に低くし、含水層の比率を相対的に高くすることができる。
【００１０】
［態様２］
上記内層が、固体粒子をさらに含み、上記固体粒子が上記親油性材料に分散されている、態様１に記載の水含有カプセル。
【００１１】
上記水含有カプセルでは、内層が、固体粒子が分散されている親油性材料から構成される、すなわち、水バリア性に優れる親油性材料内に、水分子を引きつけ、水分子の拡散を抑制する特性（以下、当該特性を、「水分子拡散抑制性」と称する）に優れる固体粒子が分散されているため、含水層に含まれる水が、内層を通り抜けにくくなる。その結果、上記水含有カプセルは、含水層に含まれる水の耐蒸散性に優れる。
【００１２】
［態様３］
上記固体粒子が、非孔性粒子である、態様２に記載の水含有カプセル。
上記水含有カプセルでは、固体粒子が非孔性粒子であるため、固体粒子が、非孔性粒子でない場合と比較して水分子拡散抑制性をより発揮しやすくなるとともに、固体粒子が親水化しにくいので、内層の水バリア性が低下しにくい。その結果、上記水含有カプセルは、含水層に含まれる水の耐蒸散性に優れる。
【００１３】
［態様４］
上記含水層が、水の蒸気圧を下げる成分をさらに含む、態様１〜３のいずれか一項に記載の水含有カプセル。
上記水含有カプセルでは、含水層が水の蒸気圧を下げる成分をさらに含むので、含水層に含まれる水の蒸気圧が下がりやすくなり、含水層に含まれる水が、内層及び外層を通り抜けにくくなる。その結果、上記水含有カプセルは、含水層に含まれる水の耐蒸散性に優れる。
【００１４】
［態様５］
上記外層が、上記親油性粒子又は非水溶性粒子を、１〜３０質量％の比率で含む、態様１〜４のいずれか一項に記載の水含有カプセル。
上記水含有カプセルでは、外層が親油性粒子又は非水溶性粒子を所定の比率で含むので、外層の経路複雑化性が確保されつつ、外層の物性が保持されやすくなる。
【００１５】
［態様６］
上記親油性粒子又は非水溶性粒子が、１〜１２０μｍの平均粒径を有する、態様１〜５のいずれか一項に記載の水含有カプセル。
上記水含有カプセルでは、上記親油性粒子又は非水溶性粒子が所定の平均粒径を有するので、親油性粒子又は非水溶性粒子が、親水性材料中で分散されやすくなり、外層の経路複雑化性が確保されやすくなるとともに、外層の物性が保持されやすくなる。
【００１６】
［態様７］
上記外層が、上記親油性粒子又は非水溶性粒子を、３００〜７００個／ｍｍ2の個数密度で含む、態様１〜６のいずれか一項に記載の水含有カプセル。
上記水含有カプセルでは、外層が、上記親油性粒子又は非水溶性粒子を所定の個数密度で含むので、外層の経路複雑化性が確保されやすくなるとともに、外層の物性が保持されやすくなる。
【００１７】
［態様８］
態様１〜７のいずれか一項に記載の水含有カプセルの製造方法であって、
第１ノズルと、第１ノズルの外側において第１ノズルを囲むように配置された第２ノズルと、第２ノズルの外側において第２ノズルを囲むように配置された第３ノズルとを準備するステップ、
上記含水層を構成する材料と、加熱された、上記内層を構成する材料と、加熱された、上記外層を構成する材料とを、それぞれ、第１ノズル、第２ノズル及び第３ノズルから射出し、水含有プレカプセルを形成するステップ、そして、
上記水含有プレカプセルを冷却用溶媒に放出し、上記水含有プレカプセルを冷却するステップ、
を含む、上記方法。
上記製造方法は、上述の水含有カプセルを、簡易に製造することができる。
【００１８】
本開示の水含有カプセル、並びに水含有カプセルの製造方法について、以下、詳細に説明する。
［水含有カプセル］
本開示の水含有カプセルは、水を含む含水層と、含水層の外側に配置された内層と、内層の外側に配置された外層とを含む。
【００１９】
＜内層＞
上記内層は、親油性材料を含む。親油性材料は、そのガスバリア性の高さに起因する水分子の透過性の低さにより、含水層に含まれる水が水含有カプセルの外に蒸散することを抑制する。なお、本明細書では、水分子の透過性が低いことを、「水バリア性」と称する場合がある。
【００２０】
上記親油性材料としては、例えば、油脂（例えば、グリセリン脂肪酸エステル、例えば、サフラワー油、アマニ油、ゴマ油、オリーブ油、大豆油、からし油、ナタネ油、コーン油、ヒマシ油、月見草油、パーム核油、ホホバ油、綿実油、ヤシ油、落花生油、カカオ油）、脂肪酸、糖の脂肪酸エステル（例えば、ショ糖脂肪酸エステル）、炭化水素（例えば、テルペン、パラフィン、ミツロウ）、芳香族炭化水素、鎖状エーテル、高級脂肪酸エステル、高級アルコール、並びにそれらの水添物（例えば、油脂の水添物、例えば、マーガリン、ショートニング）等が挙げられる。
【００２１】
上記親油性材料は、水含有カプセルの内層として機能しうるものであれば、固形物であってもよく、粘状物であってもよく、そして固体粒子が分散されることにより固形状又は粘性状になるものであれば、液状であってもよい。
上記親油性材料の融点は、特に制限されず、例えば、使用される温度において水含有カプセルの形状を保持する観点から、例えば、２０℃以上、好ましくは３０℃以上、そしてより好ましくは４０℃以上の融点を有し、そして好ましくは、１００℃以下の融点を有する。
【００２２】
上記内層は、固体粒子をさらに含み、当該固体粒子が上記親油性材料に分散されていることが好ましい。上記固体粒子は、水分子拡散抑制性に優れ、内層に到達した水分子を、外層に移行させず、内層に留めるように作用する。
【００２３】
上記固体粒子としては、非孔性粒子であることが好ましい。上記非孔性粒子としては、好ましくは１００ｍ2／ｇ未満、より好ましくは５０ｍ2／ｇ以下、さらに好ましくは４０ｍ2／ｇ以下、さらにいっそう好ましくは３０ｍ2／ｇ以下、そしてさらにいっそう好ましくは２０ｍ2／ｇ以下の比表面積を有する。固体粒子が上記比表面積を有することにより、固体粒子が水を過度に吸着しにくいので、固体粒子が親水化しにくくなり、内層の水バリア性が低下しにくい。なお、上記比表面積が大きくなると、各固体粒子に吸着される水分子の絶対量が増えるため、固体粒子が親水化し、その結果、内層の水バリア性が低下する場合がある。
【００２４】
上記比表面積は、ＪＩＳ  Ｚ  ８８３０：２０１３の「ガス吸着による粉体（固体）の比表面積測定方法」に従って測定される。吸着ガス量の測定方法としては、特に限定されず、静的容量法、連続容量法、重量法及びキャリアガス法が挙げられ、静的容量法が好ましい。
【００２５】
上記固体粒子の成分としては、例えば、金属酸化物（例えば、シリカ、例えば、非晶質合成シリカ、アルミナ、アルミナ水和物、二酸化チタン）、金属炭酸塩（例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム）、カルボン酸金属塩（例えば、カルボン酸アルカリ金属塩、カルボン酸アルカリ土類金属塩、例えば、ステアリン酸マグネシウム）、粘土鉱物、ポリマー（例えば、ポリプロピレン）等の公知のものが挙げられる。
また、上記内層では、本発明の効果を奏する範囲で、上記親油性材料が、固体粒子以外の成分を含むことを許容する。固体粒子以外の成分は、上記親油性材料に溶解していてもよく、そして分散していてもよい。
【００２６】
上記固体粒子は、好ましくは１〜１２０μｍ、より好ましくは５〜１００μｍ、そしてさらに好ましくは１０〜８０μｍの平均粒径を有する。固体粒子が上述の平均粒径を有することにより、内層が含む固体粒子の割合が同一の場合に、上述の平均粒径よりも大きな平均粒径を有するものと比較して、固体粒子の総数、ひいては固体粒子の表面積の総量が増えるので、固体粒子が水分子拡散抑制性を発揮しやすくなる。一方、固体粒子が上述の平均粒径を有することにより、内層が含む固体粒子の割合が同一の場合に、上述の平均粒径よりも大きな平均粒径を有するものと比較して、個々の固体粒子のサイズが小さくなるので、固体粒子が水分子を引きつけたとしても、内層の水バリア性を低下させにくい。その結果、固体粒子が水分子拡散抑制性を発揮しつつ、親油性材料の水バリア性を保持しやすくなる。
【００２７】
上記内層が固体粒子を含む場合には、内層は、固体粒子を、内層の総質量に基づいて、好ましくは１〜３０質量％、より好ましくは３〜２５質量％、そしてさらに好ましくは５〜２０質量％の比率で含む。内層が固体粒子を上記比率で含むことにより、固体粒子が水分子拡散抑制性を発揮しつつ、内層の水バリア性を低下させにくくなる。
【００２８】
本明細書では、水含有カプセル、固体粒子、並びに親油性粒子又は非水溶性粒子（以下、単に「粒子」と称する場合がある）の粒径は、投影画像の投影面積から算出した円相当径を意味し、粒子の平均粒径は、粒度分布（個数基準）のメジアン径（50Ｄp）を意味する。
【００２９】
具体的には、粒子の平均粒径は、以下の通り測定される。
（１）温度：２０±５℃及び湿度：６５±５％ＲＨの恒温恒湿室に、キーエンス社製デジタルマイクロスコープ（商品名：ＶＨＸ−２０００，ズームレンズ：×２０〜×２００）及び付属のソフトウェアを準備する。
（２）粒子のサンプルを、上記恒温恒湿室に３時間静置する。
（３）上記デジタルマイクロスコープでサンプルを撮影する。
【００３０】
（４）粒子の投影面積：Ａを付属のソフトウェアで計測し、各粒子の円相当径：ＣＤを、次の式：
【数１】
2018115144.tif 000003
から算出する。
（５）付属のソフトウェアにて、粒子１，０００個の円相当径ＣＤの粒度分布（個数基準）を作成し、当該粒度分布（個数基準）からメジアン径（50Ｄp）を決定し、粒子の平均粒径とする。
【００３１】
＜外層＞
上記外層は、親油性粒子又は非水溶性粒子が分散されている親水性材料から構成される。上記親水性材料は、水含有カプセルの強度を高め、ひいてはその形状を保持することを補助する成分であり、そして水含有カプセルの保存性を向上させる機能を有する成分である。上記親油性粒子又は非水溶性粒子は、外層に、経路複雑化性を付与する成分である。
【００３２】
上記親水性材料としては、例えば、ゼラチン、カラギーナン、カンテン、アルギン酸ナトリウム、プルラン、グルコマンナン、アラビアゴム、ファーセレラン、ユーケマ藻類、ジェランガム、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ローカストビーンガム、ペクチン、キサンタンガム、でんぷん等が挙げられる。
【００３３】
上記親水性材料に分散されうる親油性粒子の成分としては、例えば、植物系ワックス、動物系ワックス、鉱物系ワックス、石油系ワックス、油脂、脂肪酸、レシチン、炭化水素（例えば、テルペン、パラフィン、ミツロウ）等が含まれる。
上記油脂としては、例えば、植物油及び動物油が挙げられる。上記植物油としては、例えば、ナタネ油、コーン油、大豆油、綿実油、サフラワー油、パーム油、ヤシ油、米糠油、ごま油、カカオ脂、オリーブ油、パーム核油等が挙げられる。上記動物油としては、例えば、魚油、豚脂、牛脂、鶏脂、乳脂等が挙げられる。
【００３４】
上記親水性材料に分散されうる非水溶性粒子の成分としては、例えば、金属酸化物（例えば、二酸化ケイ素、例えば、微粒二酸化ケイ素）、カルボン酸金属塩（例えば、カルボン酸アルカリ金属塩、カルボン酸アルカリ土類金属塩、例えば、ステアリン酸マグネシウム）、粘土鉱物（例えば、ナノクレイ、詳細には、カオリナイト、スメクタイト、セリサイト、イライト、グローコナイト、モンモリロナイト、クロライト、ゼオライトのナノクレイ等）が挙げられる。
【００３５】
上記親油性粒子又は非水溶性粒子は、好ましくは１〜１２０μｍ、より好ましくは５〜１００μｍ、そしてさらに好ましくは１０〜８０μｍの平均粒径を有する。上記親油性粒子又は非水溶性粒子が上述の平均粒径を有することにより、上記親油性粒子又は非水溶性粒子が、親水性材料中で分散されやすくなり、外層の経路複雑化性が確保されやすくなるとともに、外層の物性が保持されやすくなる。
【００３６】
上記外層は、上記親油性粒子又は非水溶性粒子を、外層の総質量に基づいて、好ましくは１〜３０質量％、より好ましくは３〜２５質量％、そしてさらに好ましくは５〜２０質量％の比率で含む。外層が親油性粒子又は非水溶性粒子を、上記比率で含むことにより、外層の経路複雑化性が確保されやすくなるとともに、外層の物性が保持されやすくなる。
【００３７】
上記外層は、上記親油性粒子又は非水溶性粒子を、好ましくは１００〜２，０００個／ｍｍ2、より好ましくは２００〜１，０００個／ｍｍ2、そしてさらに好ましくは３００〜７００個／ｍｍ2の個数密度で含む。外層が親油性粒子又は非水溶性粒子を上記個数密度で含むことにより、外層の経路複雑化性が確保されやすくなるとともに、外層の物性が保持されやすくなる。
【００３８】
上記個数密度は、以下の通り測定される。
（１）水含有カプセルの周縁部を、外層のみを含むように所定平面でカットし、サンプルを準備する。
（２）スライドグラスの上に上記サンプルを配置し、その上にカバーガラスを配置することにより、プレパラートを作成する。
（３）顕微鏡で、焦点深度５μｍにてサンプルを観察し、所定面積内の親油性粒子又は非水溶性粒子の個数をカウントする。
【００３９】
（４）親油性粒子又は非水溶性粒子の個数を、所定面積で除することにより、サンプルの個数密度を算出する。
（５）異なる水含有カプセルで、測定を計１０回繰り返し、平均値を、水含有カプセルの個数密度として採用する。
上記顕微鏡としては、例えば、キーエンス社製のデジタルマイクロスコープ（商品名：ＶＨＸ−２０００，ズームレンズ：×２０〜×２００）が挙げられる。
【００４０】
また、上記外層では、本発明の効果を奏する範囲で、上記親水性材料が、親油性粒子又は非水溶性粒子以外の成分を含むことを許容する。親油性粒子又は非水溶性粒子以外の成分は、上記親水性材料に溶解していてもよく、そして分散していてもよい。
【００４１】
＜含水層＞
上記含水層は、水を含む限りは特に制限されず、水のみから構成されていてもよい。
含水層に含まれる水を蒸散させにくくする観点からは、上記含水層は、水の蒸気圧を下げる成分を含むことができる。含水層が、水の蒸気圧を下げる成分を含むことにより、含水層に含まれる水の蒸気圧が下がり、含水層に含まれる水が蒸散しにくくなる。
【００４２】
上記水の蒸気圧を下げる成分としては、例えば、電解質、増粘剤等が挙げられる。
上記電解質としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属のハロゲン化物塩、硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩、例えば、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、塩化カリウム、リン酸ソーダ等の塩が挙げられる。
【００４３】
上記増粘剤としては、例えば、ゼラチン、カラギーナン、寒天、アルギン酸ナトリウム、プルラン、グルコマンナン、アラビアゴム、ファーセレラン、ユーケマ藻類、ジェランガム、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ローカストビーンガム、ペクチン、キサンタンガム、でんぷん等が挙げられる。
【００４４】
上記含水層が水の蒸気圧を下げる成分を含む場合に、水の蒸気圧を下げる成分の量は、含水層に含まれる水の蒸気圧を下げることができる範囲にあれば特に制限されないが、含水層は、含水層の総質量に基づいて、水の蒸気圧を下げる成分を、好ましくは１〜３０質量％、そしてより好ましくは５〜２０質量％含むことができる。
なお、含水層は、本開示の効果を奏する範囲で、水の蒸気圧を下げる成分以外の成分を含むことが許容される。
【００４５】
＜水含有カプセル＞
上記水含有カプセルは、水含有カプセルの総質量を基準として、内層及び外層を、好ましくは１５〜５０質量％及び５〜５０質量％、より好ましくは２０〜４５質量％及び５〜３０質量％、そしてさらに好ましくは２５〜４０質量％及び５〜２０質量％の比率で含む。そうすることにより、含水層に含まれる水を、内層及び外層を通り抜けにくい状態で保持することができる。
【００４６】
上記水含有カプセルが、含水層、内層及び外層から成る場合には、上記水含有カプセルは、水含有カプセルの総質量を基準として、含水層、内層及び外層を、好ましくは１０〜８０質量％、１５〜５０質量％及び５〜５０質量％、より好ましくは２０〜７５質量％、２０〜４５質量％及び５〜３５質量％、そしてさらに好ましくは４０〜７０質量％、２５〜４０質量％及び５〜２０質量％の比率で含む。そうすることにより、含水層に含まれる水を、内層及び外層を通り抜けにくい状態で保持することができる。
【００４７】
上記水含有カプセルは、用いられる用途に応じて、任意の平均粒径を有することができるが、例えば、３．０〜６．０ｍｍの平均粒径を有することができる。
また、上記水含有カプセルは、本発明の効果を奏する範囲で、含水層、内層及び外層以外の任意の層を含むことを許容する。
【００４８】
本開示の水含有カプセルは、シームレスカプセルであることができる。具体的には、内層及び外層が、シームレスカプセルであることができる。シームレスカプセルは、公知の滴下法によって製造されることができる。
【００４９】
本開示の実施形態の１つに従う水含有カプセル１を説明するための図を図１に示す。図１では、水含有カプセル１の内部構造が分かるように、一部が断面図で示されている。図１に示される水含有カプセル１は、水を含む含水層３と、含水層３の外側に配置された内層５と、内層５の外側に配置された外層７とを含む。内層５は、固体粒子９が分散されている親油性材料１１から構成されている。外層７は、親油性粒子１３が分散されている親水性材料１５から構成されている。
【００５０】
［水含有カプセルの製造方法］
本開示の水含有カプセルの製造方法は、以下のステップを含む。
第１ノズルと、第１ノズルの外側において第１ノズルを囲むように配置された第２ノズルと、第２ノズルの外側において第２ノズルを囲むように配置された第３ノズルとを準備するステップ。
上記含水層を構成する材料と、加熱された、上記内層を構成する材料と、加熱された、上記外層を構成する材料とを、それぞれ、第１ノズル、第２ノズル及び第３ノズルから射出し、水含有プレカプセルを形成するステップ。
上記水含有プレカプセルを冷却用溶媒に放出し、上記水含有プレカプセルを冷却するステップ。
【００５１】
図２及び図３は、本開示の実施形態の１つ（以下、「第２実施形態」と称する場合がある）に従う水含有カプセルの製造方法を説明するための図である。具体的には、図２は、水含有カプセルの製造装置１０１の模式図である。図３は、射出ノズル１０３近傍の拡大断面図である。
【００５２】
製造装置１０１は、射出ノズル１０３を備え、射出ノズル１０３は、第１ノズル１０５と、第１ノズル１０５の外側において第１ノズル１０５を囲むように配置された第２ノズル１０７と、第２ノズル１０７の外側において第２ノズル１０７を囲むように配置された第３ノズル１０９とを備える。
【００５３】
第１ノズル１０５には、含水層を構成する材料１１１を保持している第１タンク１１７と、含水層を構成する材料１１１を搬送する第１送液管１２３と、含水層を構成する材料１１１の搬送速度を調節する第１定量ポンプ１２９とが連結されている。
第２ノズル１０７には、加熱された、内層を構成する材料１１３を保持しており、加熱装置を備える第２タンク１１９と、内層を構成する材料１１３を搬送する第２送液管１２５と、内層を構成する材料１１３の搬送速度を調節する第２定量ポンプ１３１とが連結されている。
第３ノズル１０９には、加熱された、外層を構成する材料１１５を保持しており、加熱装置を備える第３タンク１２１と、外層を構成する材料１１５を搬送する第３送液管１２７と、外層を構成する材料１１５の搬送速度を調節する第３定量ポンプ１３３とが連結されている。
【００５４】
製造装置１０１はまた、射出ノズル１０３から射出された水含有プレカプセル１３５を冷却し、水含有カプセル１３７を形成するための冷却用溶媒１３９を保持する冷却管１４１と、水含有カプセル１３７を冷却用溶媒１３９から分離する分離スクリーン１４３と、冷却用溶媒１３９を保持する冷却用溶媒保持タンク１４５と、冷却用溶媒１３９の搬送速度を調整する第４定量ポンプ１４７と、冷却用溶媒１３９の温度を調整する温度調節器１４９と、冷却用溶媒１３９を搬送する第４送液管１５１とを備える。
【００５５】
冷却用溶媒１３９は、冷却管１４１と、冷却用溶媒保持タンク１４５と、第４定量ポンプ１４７と、温度調節器１４９と、第４送液管１５１との間を循環しており、循環速度は、第４定量ポンプ１４７により制御され、冷却用溶媒１３９の温度は、温度調節器１４９により制御されている。
【００５６】
含水層を構成する材料１１１と、加熱された、内層を構成する材料１１３と、加熱された、外層を構成する材料１１５とを、それぞれ、第１定量ポンプ１２９と、第２定量ポンプ１３１と、第３定量ポンプ１３３とから搬送量を調節しながら、射出ノズル１０３、すなわち、第１ノズル１０５と、第２ノズル１０７と、第３ノズル１０９とから射出し、水含有プレカプセル１３５を形成する。なお、第２実施形態では、射出ノズル１０３の射出孔は、冷却用溶媒１３９に浸漬するように配置されている。
【００５７】
射出ノズル１０３（第１ノズル１０５、第２ノズル１０７及び第３ノズル１０９）から射出された水含有プレカプセル１３５は、冷却管１４１中の冷却用溶媒１３９により冷却され、水含有カプセル１３７が形成される。水含有カプセル１３７は、分離スクリーン１４３により、冷却用溶媒１３９から分離される。
【００５８】
本開示の水含有カプセルの製造方法では、冷却用溶媒は、水含有プレカプセルを冷却することができるものであれば、特に制限されないが、外層を構成する親水性材料を溶解しないものであることが好ましい。
【００５９】
上記冷却用溶媒としては、疎水性溶媒、例えば、炭素数が８〜３０の炭化水素類（例えば、流動パラフィン、ワセリン、スクアレン）、シリコーンオイル、ラノリン、炭素数が４〜３０の脂肪酸、炭素数が４〜３０の脂肪酸と糖とのエステル（例えば、ショ糖脂肪酸エステル）、炭素数が４〜３０の脂肪酸とグリセロールとのエステル（例えば、オリーブ油、ホホバ油、コーン油、ナタネ油、豚脂、牛脂、鯨油、ヒマシ油、大豆油、米油、米胚芽油、ヤシ油、パーム油、カカオ油、アボガド油、マカデミアナッツ油、ミンク油、タートル油）、炭素数が４〜３０の脂肪族アルコール、炭素数が４〜３０の脂肪酸と炭素数が４〜３０の脂肪族アルコールとのエステル（例えば、パルミチン酸ステアリル、２−エチルヘキサン酸セチル、ラウリン酸メチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸イソトリデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ステアリン酸ステアリル等）、並びにそれらの任意の組み合わせが挙げられる。
【００６０】
本開示の水含有カプセルの製造方法では、加熱された、内層を構成する材料の温度は、特に制限されず、内層を構成する材料を搬送することができ且つ第２ノズルから内層を構成する材料を定量的に射出することができる温度であればよい。
内層を構成する材料が融点を有する場合には、一般的には、上記温度は、内層を構成する材料の融点を超える温度である。
【００６１】
本開示の水含有カプセルの製造方法では、加熱された、外層を構成する材料の温度は、特に制限されず、外層を構成する材料を搬送することができ且つ第３ノズルから外層を構成する材料を定量的に射出することができる温度であればよい。
外層を構成する材料が融点を有する場合には、一般的には、上記温度は、外層を構成する材料の融点を超える温度である。
【００６２】
本開示の水含有カプセルは、水分が必要とされる任意の用途に好適に用いられ、そして物理的刺激を加えることにより、例えば、指で押す、指で挟む等により、オンデマンドで水分を供給する用途に好適に用いられる。
上記用途としては、例えば、医薬品、食品、化粧品、日用品（例えば、芳香剤、洗剤、冷却シート、マスク、アイマスク、保湿メガネ）等が挙げられる。
【実施例】
【００６３】
以下、例を挙げて本開示を説明するが、本開示はこれらの例に限定されるものではない。
［製造例１］
図２及び図３に示される製造装置１０１を用いて、水含有カプセルＮｏ．１を製造した。水含有カプセルＮｏ．１の平均粒径は、５．０ｍｍであった。
含水層を構成する材料は、脱イオン水に塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）を溶解することにより形成された、濃度２０質量％の食塩水であった。内層を構成する材料Ｎｏ．１は、親油性材料としての硬化油（横関油脂工業株式会社製、パーム極度硬化油）に、固体粒子としてのステアリン酸マグネシウム（和光純薬社製、比表面積：１６．２ｍ2／ｇ、平均粒径：３．０μｍ）が分散されており、内層を構成する材料Ｎｏ．１におけるステアリン酸マグネシウム（ステアリン酸Ｍｇ）の濃度は、７質量％であった。また、内層を構成する材料Ｎｏ．１は、８０℃に加熱されていた。
【００６４】
外層を構成する材料Ｎｏ．１は、親水性材料としてのカラギーナン（三晶社製、カラギーナンＷＲ−８０Ｊ）に、親油性粒子としての硬化油（横関油脂工業製、パーム極度硬化油、平均粒径：１０μｍ）が分散されていた。外層を構成する材料Ｎｏ．１において、硬化油の濃度は２０質量％であり、本明細書に記載の方法に従って測定した硬化油の個数密度は５４０個／ｍｍ2であった。また、外層を構成する材料Ｎｏ．１は、８０℃に加熱されていた。
水含有カプセルＮｏ．１において、含水層と、内層と、外層との質量比は、５０．０：４０．０：１０．０であった。
【００６５】
［製造例２〜５］
含水層を構成する材料と、内層を構成する材料と、外層を構成する材料とを、表１に示すように変更した以外は、製造例１と同様にして、水含有カプセルＮｏ．２〜５を製造した。水含有カプセルＮｏ．２〜５のそれぞれの組成を表１に示す。
なお、表１において、親油性材料及び親油性粒子としてのミツロウは、三木化学工業社製のビーズワックスであり、そして親油性粒子としてのナノクレイは、日本粘土学会標準粘土試料（平均粒径：３μｍ）である。
【００６６】
［比較製造例１〜４］
含水層を構成する材料と、内層を構成する材料と、外層を構成する材料とを、表１に示すように変更した以外は、製造例１と同様にして、水含有カプセルＮｏ．６〜９を製造した。水含有カプセルＮｏ．６〜９の組成を表１に示す。
なお、水含有カプセルＮｏ．８におけるＰＰは、ポリプロピレン粒子（住友精化社製、フローブレン，平均粒径：５μｍ）である。
【００６７】
【表１】
2018115144.tif 000004
【００６８】
［実施例１〜５，並びに比較例１〜４］
水含有カプセルＮｏ．１〜Ｎｏ．９を、下記水蒸散試験に供した。結果を表１に示す。
［水蒸散試験］
（１）温度：２２±３℃及び湿度：６０±５％ＲＨの恒温恒湿室に、水含有カプセルＮｏ．１〜Ｎｏ．９のそれぞれを、粒子が重ならないように、開放されている容器に入れ、３時間静置する。
（２）水含有カプセルＮｏ．１〜Ｎｏ．９のそれぞれにおいて、ランダムに採取した２０個の粒子が重ならないように、プラスチック製シャーレの上に配置し、プラスチック製シャーレ＋２０個の粒子の合計の初期質量：Ｍ0（ｍｇ）を測定し、水蒸散速度の測定を開始する。
【００６９】
（３）水含有カプセルＮｏ．１〜Ｎｏ．９のそれぞれにおいて、水蒸散速度の測定を開始してからｎ日（ｎは、７の倍数である）おきに、プラスチック製シャーレ＋２０個の粒子の合計の質量：Ｍnday（ｍｇ）を、最大約１２ヶ月間追跡する。なお、水分減少の激しいサンプルは、適宜、測定を中止する。
（４）横軸を時間（日）とし、縦軸をプラスチック製シャーレ＋２０個の粒子の合計の質量としてプロットし、一次式として最小二乗法により近似し、その傾きの絶対値を２０で除したものを、水蒸散速度（μｇ／ｄａｙ）として採用する。水蒸散速度は、値が大きいほど、水の蒸散が速いことを意味する。
【００７０】
表１より、水含有カプセルＮｏ．１〜Ｎｏ．５は、水含有カプセルＮｏ．６〜Ｎｏ．９と比較して、水蒸散速度が遅い、すなわち、含水層に含まれる水が蒸散しにくいことが分かる。
また、水含有カプセルＮｏ．１〜Ｎｏ．５は、水蒸散試験中、自己崩壊することはなく、そしていずれの時期においても、手でつまむことにより潰れ、含水層に含まれる水を外部に放出させることができた。
【符号の説明】
【００７１】
１    水含有カプセル
３    含水層
５    内層
７    外層
９    固体粒子
１１    親油性材料
１３    親油性粒子
１５    親水性材料
１０１    製造装置
１０３    射出ノズル
１０５    第１ノズル
１０７    第２ノズル
１０９    第３ノズル
１１１    含水層を構成する材料
１１３    内層を構成する材料
１１５    外層を構成する材料
１１７    第１タンク
１１９    第２タンク
１２１    第３タンク
１２３    第１送液管
１２５    第２送液管
１２７    第３送液管
１２９    第１定量ポンプ
１３１    第２定量ポンプ
１３３    第３定量ポンプ
１３５    水含有プレカプセル
１３７    水含有カプセル
１３９    冷却用溶媒
１４１    冷却管
１４３    分離スクリーン
１４５    冷却用溶媒保持タンク
１４７    第４定量ポンプ
１４９    温度調節器
１５１    第４送液管
【図１】
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【図２】
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【図３】
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