(57)【要約】【課題】暖機性能に優れたハニカム構造体を提供する。【解決手段】ハニカム構造体１０は、周壁１１と、周壁１１の内部を複数のセルに区画する断面ハニカム形状の区画壁１２とを備えている。区画壁１２は、セリア−ジルコニア複合酸化物と無機バインダを構成成分とし、周壁１１は、チタニアを含有している。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
周壁と、前記周壁の内部を複数のセルに区画する断面ハニカム形状の区画壁とを備えたハニカム構造体であって、
前記区画壁は、セリア−ジルコニア複合酸化物と無機バインダを構成成分とし、
前記周壁は、チタニアを含有することを特徴とするハニカム構造体。
【請求項２】
前記区画壁には触媒が担持されていることを特徴とする請求項１に記載のハニカム構造体。
【請求項３】
前記触媒は、貴金属であることを特徴とする請求項２に記載のハニカム構造体。
【請求項４】
前記周壁は、セリア−ジルコニア複合酸化物と無機バインダを構成成分とする第１層と、前記第１層の外周を覆うチタニアを構成成分とする第２層とを備えることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載のハニカム構造体。
【請求項５】
前記チタニアの平均粒子径は０．１〜１０μｍである請求項１〜４のいずれか一項に記載のハニカム構造体。
【請求項６】
ガソリン排ガス浄化触媒又はガソリン微粒子捕集フィルタとして用いられることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載のハニカム構造体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ハニカム構造体に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、微粒子の捕集に用いられるハニカムフィルタとして、炭化ケイ素からなるハニカムフィルタが開示されている。特許文献２には、セリア−ジルコニア複合酸化物粒子を含むモノリス基材に貴金属が担持された排ガス浄化触媒が開示されている。セリア−ジルコニア複合酸化物粒子で基材を構成することで熱容量を小さくし、モノリス基材の温度を上げやすくして、触媒の暖機性能を向上させることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】国際公開第２００６／０４１１７４号
【特許文献２】特開２０１５−８５２４１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
この発明の目的は、ハニカム構造体の暖機性能を向上させることにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記の目的を達成するためのハニカム構造体は、周壁と、上記周壁の内部を複数のセルに区画する断面ハニカム形状の区画壁とを備えたハニカム構造体であって、上記区画壁は、セリア−ジルコニア複合酸化物と無機バインダを構成成分とし、上記周壁は、チタニアを含有する。
【０００６】
上記構成によれば、区画壁がセリア−ジルコニア複合酸化物と無機バインダで構成されており、炭化ケイ素等からなるハニカム基材がないため、ハニカム構造体としての熱容量が小さい。また、チタニアは、屈折率が高い性質を有している。したがって、処理対象となるガス等によりハニカム構造体が加熱された際に、セリア−ジルコニア複合酸化物により構成される区画壁の熱容量が小さいことに基づいて、ハニカム構造体の温度が速やかに上昇する。また同時に、周壁に含有されるチタニアの屈折率が高いことに基づいて、外部への放熱を抑制して保温する効果が得られ、この効果が相乗的に作用することにより、ハニカム構造体の温度の上昇が更に早められる。よって、上記構成のハニカム構造体は、暖機性能に優れたものとなる。ここで、「暖機性能」とは、ハニカム構造体の十分な浄化性能が得られる温度までの上がりやすさを意味するものとする。
【０００７】
上記ハニカム構造体において、上記区画壁には触媒が担持されていることが好ましい。
上記構成によれば、担持された触媒によって、処理対象となるガスが浄化される。そして、暖機性能に優れたハニカム構造体であるため、触媒活性に適した温度まで速やかに昇温することができる。
【０００８】
上記ハニカム構造体において、上記触媒は、貴金属であることが好ましい。
セリア−ジルコニア複合酸化物は、貴金属からなる触媒の触媒作用を促進させる助触媒としての機能を有する。そのため、貴金属からなる触媒を用いることにより、高い触媒作用を発揮することができる。
【０００９】
上記ハニカム構造体において、上記周壁は、セリア−ジルコニア複合酸化物と無機バインダを構成成分とする第１層と、上記第１層の外周を覆うチタニアを構成成分とする第２層とを備えることが好ましい。
【００１０】
上記構成によれば、セリア−ジルコニア複合酸化物と無機バインダを構成成分とし、周壁の第１層及び区画壁を有するハニカム焼成体に対して、第１層の外周を覆うようにチタニアを含有する塗布材を塗布して第２層を形成することで、暖機性能に優れたハニカム構造体を容易に製造することができる。
【００１１】
上記ハニカム構造体において、上記チタニアの平均粒子径は０．１〜１０μｍであることが好ましい。上記構成によれば、外部への放熱をより抑えることができるとともに、周壁の強度を高くすることができる。
【００１２】
上記ハニカム構造体は、ガソリン排ガス浄化触媒又はガソリン微粒子捕集フィルタとして有用である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、ハニカム構造体の暖機性能を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】ハニカム構造体の斜視図。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の一実施形態を説明する。
図１に示すように、本実施形態のハニカム構造体１０は、円筒状の周壁１１と、周壁１１の内部を周壁１１の軸方向の一端側から他端側に延びる複数のセルＳに区画する断面ハニカム形状の区画壁１２とを備えている。ハニカム構造体１０のセル構造は特に限定されるものではないが、例えば、区画壁１２の壁厚が０．１〜０．７ｍｍであり、セル密度が１ｃｍ２あたり１５．５〜１２４セルであるセル構造とすることができる。なお、上記「０．１〜０．７ｍｍ」は、「０．１ｍｍ以上０．７ｍｍ以下」を意味するものとし、「Ａ〜Ｂ」は「Ａ以上Ｂ以下」を意味するものとする。
【００１６】
また、本発明のハニカム構造体の周壁の外周面の表面粗さ（Ｒａ：ＪＩＳ  Ｂ０６０１：２００１に準拠した表面粗さ）は、１μｍ以上が好ましく、３μｍ以上であることがより好ましい。このように構成することで、ハニカム構造体が取り付けられる取付部材からのハニカム構造体の抜けを抑制する効果が得られる。なお、周壁の外周面の表面粗さ（Ｒａ）は、２０μｍ以下であることが好ましい。
【００１７】
区画壁１２は、セリア−ジルコニア複合酸化物（以下、「ＣＺ複合酸化物」ともいう。）と無機バインダとアルミナを構成成分とする基材によって形成されている。すなわち区画壁１２を構成する基材には、ＣＺ複合酸化物と無機バインダとアルミナが含まれている。そして、基材を構成する粒子の表面には触媒が担持されている。
【００１８】
本発明のハニカム構造体の基材を構成するＣＺ複合酸化物は、セリアを１０質量％以上含むことが好ましく、２０質量％以上含むことがより好ましい。また、セリアを７０質量％以下含むことが好ましく、６０質量％以下含むことがより好ましい。セリアを１０質量％以上含むことで、排ガス中の酸素の吸蔵放出能が高くなり、７０質量％以下とすることで熱耐久性が高くなる。
【００１９】
ＣＺ複合酸化物は、セリウム以外の希土類元素から選択される元素をさらに含んでいてもよい。希土類元素としては、スカンジウム（Ｓｃ）、イットリウム（Ｙ）、ランタン（Ｌａ）、プラセオジム（Ｐｒ）、ネオジム（Ｎｄ）、サマリウム（Ｓｍ）、ガドリニウム（Ｇｄ）、テルビウム（Ｔｂ）、ジスプロシウム（Ｄｙ）、イッテルビウム（Ｙｂ）、ルテチウム（Ｌｕ）などが挙げられる。
【００２０】
基材におけるＣＺ複合酸化物の含有率は１５〜６０質量％であることが好ましい。
上記無機バインダとしては、例えば、アルミナゾル、シリカゾル、チタニアゾル、水ガラス、セピオライト、アタパルジャイト、ベントナイト、ベーマイトを用いることができる。基材における無機バインダの含有量は特に限定されないが、基材に対して、１０〜３０質量％含有していることが好ましい。
【００２１】
上記アルミナとして、アルミナ粒子が含まれていることが好ましい。アルミナ粒子が含まれていると、触媒として用いる貴金属が分散担持されやすく、また、区画壁１２の機械的強度を向上させることができる。アルミナ粒子の種類としては、特に限定されないが、θ相のアルミナ（以下、「θ−アルミナ」ともいう。）や、γ相のアルミナ（以下、「γ−アルミナ」ともいう）を用いることが好ましい。θ−アルミナは、１０００℃程度の高温に曝されても相転移が抑制されるため、θ−アルミナを基材の構成成分に用いることにより、触媒機能の低下を抑制することができる。γ−アルミナは比表面積が大きいため、触媒として用いる貴金属を高分散させることができる。基材におけるアルミナ粒子の含有量は特に限定されないが、基材に対して、１５〜６０質量％含有していることが好ましい。
【００２２】
基材には、ＣＺ複合酸化物、無機バインダ、アルミナ以外のその他の成分が含まれていてもよい。その他の成分としては、例えば、ＣＺ複合酸化物やアルミナよりも熱膨張係数が小さい粒子（以下、「低熱膨張係数粒子」ともいう。）等のその他の無機粒子が挙げられる。
【００２３】
その他の成分として、低熱膨張係数粒子を含有させた場合には、基材の熱膨張係数を小さくすることができるため、ハニカム構造体１０の耐熱衝撃性が向上する。低熱膨張係数粒子としては、例えば、コージェライト、チタン酸アルミニウム、リチウムアルミノケイ酸塩系材料の粒子が挙げられる。リチウムアルミノケイ酸塩系材料としては、例えば、βスポジュメンやβユークリプタイトが挙げられる。低熱膨張係数粒子の含有量は特に限定されるものではないが、基材に対して、５〜３０質量％含有していることが好ましい。
【００２４】
基材に担持される触媒としては、貴金属、アルカリ金属（元素周期表１族）、アルカリ土類金属（元素周期表２族）、希土類元素（元素周期表３族）、遷移金属元素が挙げられるが、貴金属であることが好ましい。貴金属としては、例えば、白金、パラジウム、ロジウム等の白金族金属が挙げられる。貴金属の担持量は特に限定されないが、ハニカム構造体１０の見掛けの体積（Ｌ）に対して、０．１〜２０ｇ／Ｌであることが好ましく、０．５〜１５ｇ／Ｌであることがより好ましい。
【００２５】
区画壁１２の気孔率は特に限定されないが、４０〜８０％であることが好ましく、５５〜７５％であることがより好ましい。区画壁１２の気孔率は、水銀圧入法にて、接触角を１３０°、表面張力を４８５ｍＮ／ｍの条件で測定することができる。
【００２６】
図１の拡大図に示すように、周壁１１は、筒状の第１層１１ａと、第１層１１ａの外周を覆う第２層１１ｂとを備えている。第１層１１ａは、ＣＺ複合酸化物を構成成分として含有する層であり、その組成に関する具体的構成は、区画壁１２の基材と同じである。
【００２７】
第２層１１ｂは、チタニア（二酸化チタン）粒子を構成成分として含有する層である。チタニア粒子は、ルチル型、アナターゼ型、ブルッカイト型のいずれの結晶構造であってもよいが、屈折率が高いルチル型であることが好ましい。チタニア粒子の平均粒子径は、例えば、０．１〜１０μｍであることが好ましく、０．２〜５μｍであることがより好ましい。第２層１１ｂにおけるチタニアの含有率は、３０〜１００質量％であることが好ましく、４０〜９０質量％であることがより好ましい。
【００２８】
第２層１１ｂは、チタニア以外のその他成分を含有していてもよい。その他成分としては、例えば、チタニア粒子以外の無機粒子、無機繊維、無機中空体（無機バルーン）が挙げられる。チタニア粒子以外の無機粒子としては、例えば、炭化珪素、窒化珪素、コージェライト、アルミナ、ムライト、ジルコニア、リン酸ジルコニウム、チタン酸アルミニウム、シリカ、セリア−ジルコニア複合酸化物、及びこれらの組み合わせよりなる群から選ばれるセラミックス等が挙げられる。無機繊維としては、例えば、シリカ−アルミナファイバー、ムライトファイバー、シリカファイバー、アルミナファイバー、ガラスファイバーが挙げられる。無機中空体としては、例えば、ガラスマイクロバルーン、アルミナバルーン、ムライトバルーン、シリカバルーン、シリカ−アルミナバルーンが挙げられる。これらのその他成分は、単独で含有されてもよいし、二種以上が含有されていてもよい。
【００２９】
第２層１１ｂは、例えば、第１層１１ａの外周面に対して、チタニア粒子、バインダ、及び必要に応じて上記その他成分を含有するペースト状の塗布材を塗布し、乾燥させることにより形成することができる。塗布材に含有されるバインダとしては、無機バインダ、及び有機バインダが挙げられる。無機バインダとしては、例えば、アルミナゾル、シリカゾル、チタニアゾル、水ガラス、セピオライト、アタパルジャイト、ベントナイト、ベーマイトが挙げられる。有機バインダとしては、例えば、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリエチレングリコール、フェノール樹脂、エポキシ樹脂が挙げられる。これらのその他成分は、単独で含有されてもよいし、二種以上が含有されていてもよい。
【００３０】
本実施形態のハニカム構造体１０は、処理対象となるガス（例えば、車両や建設機械等の内燃機関から排出されるガス）に含まれる微粒子を捕集する機能、及び処理対象となるガスの浄化作用等の触媒に基づく機能を目的とする用途に用いることができる。用途の具体例としては、ガソリン排ガス浄化触媒、ガソリン微粒子捕集フィルタが挙げられる。
【００３１】
次に、本実施形態のハニカム構造体１０の製造方法について説明する。ハニカム構造体１０は、以下に記載する混合工程、成形工程、焼成工程、外周塗布工程、担持工程を順に経ることにより製造される。
【００３２】
（混合工程）
混合工程は、ＣＺ複合酸化物粒子と無機バインダとアルミナ粒子を有する原料組成物を混合して混合物を作製する工程である。ＣＺ複合酸化物粒子としては、セリアとジルコニアの固溶体を用いることが好ましい。セリアとジルコニアの固溶体は、例えば、硝酸セリウムなどのセリウム塩と、オキシ硝酸ジルコニウムなどのジルコニウム塩を溶解させた水溶液に、アンモニア水を加えて共沈殿を生成させ、得られた沈殿物を乾燥させた後に４００〜５００℃で５時間程度焼成することにより調製することができる。
【００３３】
原料組成物として用いるＣＺ複合酸化物粒子の平均粒子径は特に限定されるものではないが、１〜１０μｍであることが好ましく、１〜５μｍであることがより好ましい。平均粒子径は、レーザー回折式粒度分布測定装置にて測定することができる。
【００３４】
無機バインダとしては、上記の無機バインダを用いることができる。混合物中の無機バインダの割合は特に限定されないが、固形分として１０〜３０質量％であることが好ましい。
【００３５】
アルミナ粒子としては、上記θ−アルミナ粒子やγ−アルミナ粒子を用いることができる。混合物中のアルミナ粒子の割合は特に限定されないが、固形分として１０〜５０質量％であることが好ましい。アルミナ粒子の平均粒子径は特に限定されないが、二次粒子として１〜１０μｍであることが好ましく、１〜５μｍであることがより好ましい。
【００３６】
上記原料組成物には、必要に応じて、上記低熱膨張係数粒子、無機繊維、有機繊維、有機バインダ、造孔剤、成形助剤、分散媒を加える。
低熱膨張係数粒子の平均粒子径は特に限定されるものではないが、１〜１０μｍであることが好ましく、１〜５μｍであることがより好ましい。
【００３７】
無機繊維を構成する材料としては、例えば、アルミナ、シリカ、シリカアルミナ、ガラスが挙げられる。
有機繊維を構成する材料としては、例えば、アクリル繊維、ポリエステル繊維などが挙げられる。
【００３８】
有機バインダとしては、例えば、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリエチレングリコール、フェノール樹脂、エポキシ樹脂が挙げられる。
【００３９】
造孔剤としては、アクリル樹脂、コークス、デンプンが挙げられる。
成形助剤としては、エチレングリコール、デキストリン、脂肪酸、脂肪酸石鹸、ポリアルコール、界面活性剤が挙げられる。
【００４０】
分散媒としては、水、ベンゼン等の有機溶媒、メタノール等のアルコールが挙げられる。
上記原料組成物は、公知のミキサーやアトライタなどを用いて混合してもよく、さらにニーダーなどで混練してもよい。
【００４１】
（成形工程）
成形工程は、混合工程により得られた混合物を成形してハニカム成形体を作製する工程である。ハニカム成形体は、後の焼成工程における焼成収縮を経てハニカム構造体１０と同一形状となるよう、例えば、混合物を押出金型を用いて押出成形し、所定の長さに切断することにより作製する。すなわち、周壁１１の第１層１１ａと区画壁１２とを構成する壁部１３を一度に押出成形することにより作製する。
【００４２】
（焼成工程）
焼成工程は、ハニカム成形体を焼成してハニカム焼成体を作製する工程である。焼成によって、ＣＺ複合酸化物等の粒子間が無機バインダで結合されることにより、ハニカム焼成体の機械的強度が向上する。焼成工程は、公知の単独炉、いわゆるバッチ炉や、連続炉を用いて行うことができる。焼成温度は特に限定されないが、８００〜１３００℃が好ましく、９００〜１２００℃であることがより好ましい。焼成時間は特に限定されないが、上記の焼成温度において１〜２０時間保持することが好ましく、１〜１５時間保持することがより好ましい。焼成雰囲気は特に限定されないが、酸素濃度が１〜２０％であることが好ましい。
【００４３】
なお、ハニカム成形体が有機繊維や有機バインダなどの有機成分を含む場合には、焼成工程の前に脱脂工程を行う。脱脂工程は、公知の単独炉、いわゆるバッチ炉や、連続炉を用いて行うことができる。脱脂温度は特に限定されないが、３００〜８００℃が好ましく、４００〜７５０℃であることがより好ましい。脱脂時間は特に限定されないが、上記の脱脂温度において１〜１０時間保持することが好ましく、２〜５時間保持することがより好ましい。脱脂雰囲気は特に限定されないが、酸素濃度が０．１〜２０％であることが好ましい。脱脂工程は、焼成工程とは別の炉を用いて別途行ってもよいし、焼成工程と同じ炉を用いて連続的に行ってもよい。
【００４４】
（外周塗布工程）
外周塗布工程は、ハニカム焼成体の外周にチタニアを含有する第２層１１ｂを形成する工程である。ハニカム焼成体の周壁の外周面に対して、上記のチタニア粒子、上記のバインダ、及び必要に応じて上記のその他成分を含有するペースト状の塗布材を塗布し、乾燥させる。塗布材中のチタニア粒子の割合は特に限定されないが、２０〜８０質量％であることが好ましい。塗布材中のバインダの割合は特に限定されないが、２０〜７５質量％であることが好ましい。
【００４５】
ハニカム焼成体の周壁の外周面に塗布する塗布材の厚さは特に限定されないが、０．１〜５ｍｍであることが好ましい。乾燥温度は特に限定されないが、１００〜１５０℃であることが好ましい。乾燥時間は限定されないが、０．１〜３時間であることが好ましい。また、塗布材が有機バインダなどの有機成分を含む場合には、必要に応じて脱脂工程をさらに行ってもよい。上記の混合工程、成形工程、焼成工程、外周塗布工程を経ることにより、ハニカム構造体１０を製造することができる。
【００４６】
（担持工程）
担持工程は、外周塗布工程により得られたハニカム構造体１０にさらに触媒を担持する工程である。触媒を担持する方法としては、例えば、触媒の粒子や錯体を含む溶液にハニカム構造体１０を浸漬した後、ハニカム構造体１０を引き上げて、加熱する方法が挙げられる。触媒を担持することによって、ハニカム構造体１０の壁部１３は、ＣＺ複合酸化物を構成成分とする基材と、この基材に担持された触媒とを備えるものとなる。
【００４７】
次に、本実施形態の作用及び効果について記載する。
（１）ハニカム構造体は、周壁と、周壁の内部を複数のセルに区画する断面ハニカム形状の区画壁とを備えている。区画壁は、セリア−ジルコニア複合酸化物と無機バインダを構成成分とし、周壁は、チタニアを含有している。
【００４８】
上記構成によれば、区画壁がセリア−ジルコニア複合酸化物と無機バインダで構成されており、ハニカム構造体としての熱容量が小さい。また、チタニアは、屈折率が高い性質を有している。したがって、処理対象となるガス等によりハニカム構造体が加熱された際に、セリア−ジルコニア複合酸化物により構成される区画壁の熱容量が小さいことに基づいて、ハニカム構造体の温度が速やかに上昇する。また同時に、周壁に含有されるチタニアの屈折率が高いことに基づいて、外部への放熱を抑制して保温する効果が得られ、この効果が相乗的に作用することにより、ハニカム構造体の温度の上昇が更に早められる。よって、上記構成のハニカム構造体は、暖機性能に優れたものとなる。
【００４９】
（２）区画壁には触媒が担持されている。
上記構成によれば、担持された触媒によって、処理対象となるガスが浄化される。そして、周壁及び区画壁の構成に基づいて暖機性能が高められているため、触媒活性に適した温度まで速やかに昇温させることが可能であり、高い触媒作用を発揮することができる。
【００５０】
（３）触媒は、貴金属である。
セリア−ジルコニア複合酸化物は、貴金属からなる触媒の触媒作用を促進させる助触媒としての機能を有する。そのため、貴金属からなる触媒を用いることにより、高い触媒作用を発揮することができる。
【００５１】
（４）周壁は、セリア−ジルコニア複合酸化物と無機バインダを構成成分とする第１層と、第１層の外周を覆うチタニアを構成成分とする第２層とを備えている。
上記構成によれば、セリア−ジルコニア複合酸化物と無機バインダを構成成分とし、周壁の第１層及び区画壁を有するハニカム焼成体に対して、第１層の外周を覆うようにチタニアを含有する塗布材を塗布して第２層を形成することで、暖機性能に優れたハニカム構造体を容易に製造することができる。
【００５２】
（５）周壁に含有されるチタニアの平均粒子径は０．１〜１０μｍである。
上記構成によれば、外部への放熱をより抑えることができるとともに、周壁の強度を高くすることができる。
【００５３】
本実施形態は、次のように変更して実施することも可能である。また、上記実施形態の構成や以下の変更例に示す構成を適宜組み合わせて実施することも可能である。
・周壁について、第１層と第２層との間、及び第２層の外側の少なくとも一方に、その他の層が更に設けられていてもよい。
【００５４】
・区画壁を構成する基材、及び周壁の第１層は、アルミナを構成成分に含まないものであってもよい。また、原料組成物は、アルミナ粒子を含まないものであってもよい。
・区画壁の基材と周壁の第１層とは、その構成成分が同じであってもよいし、異なっていてもよい。また、周壁の第１層については、セリア−ジルコニア複合酸化物を含有しない構成であってもよい。
【００５５】
・区画壁の基材に担持された触媒を省略してもよい。すなわち、ハニカム構造体は、微粒子の捕集能力のみを有するものであってもよい。
・ハニカム構造体が取り付けられる被取付部材からのハニカム構造体の抜けを抑制するための抜け止め用の突起を、周壁の外周面に、設けてもよい。
【００５６】
・上記実施形態では、円筒状の周壁を有する円筒状のハニカム構造体としていたが、ハニカム構造体の形状は、断面円形状に限定されるものではない。例えば、断面楕円形状楕や断面多角形状のハニカム構造体であってもよい。
【実施例】
【００５７】
（実施例１）
下記原料組成物を混合して混合物を調製した。
平均粒子径２μｍのＣＺ複合酸化物粒子：２８．０質量％
平均粒子径２μｍのθ−アルミナ粒子：１４．０質量％
平均繊維径３μｍ、平均繊維長６０μｍのαアルミナ繊維（無機繊維）：６．０質量％
ベーマイト（無機バインダ）：１１．０質量％
メチルセルロース（有機バインダ）：８．０質量％
ポリオキシエチレンオレイルエーテル（成形助剤）：５．０質量％
イオン交換水（分散媒）：２８．０質量％
この混合物を用いて、押出成形機によって円柱状の成形体を成形した。次に、この成形体を所定の長さに切断してハニカム成形体を作製した。ハニカム成形体を乾燥させた後、７００℃で３時間脱脂し、１１００℃で１０時間焼成することにより、ハニカム焼成体を作製した。得られたハニカム焼成体は、直径が１１５ｍｍ、長さが８０ｍｍの円柱状であり、セルの密度が４６．５個／ｃｍ２（３００ｃｐｓｉ）、壁部の厚さが０．２５４ｍｍ（１０ｍｉｌ）であった。
【００５８】
その後、平均繊維長２０μｍのアルミナファイバー２０質量％、平均粒子径０．６μｍのチタニア粒子３１質量％、チタニアゾル１５質量％、カルボキシメチルセルロース５．６質量％、及び水２８．４質量％を含む外周塗布ペースト（塗布材）を、ハニカム焼成体の外周に厚さ１ｍｍでコートし、１００℃で乾燥後、７００℃で１時間脱脂して、ハニカム構造体を得た。
【００５９】
（比較例１）
ハニカム焼成体の直径を１１７ｍｍとして、ハニカム焼成体の外周に外周塗布ペーストをコートしなかった他は、実施例１と同様にしてハニカム構造体を得た。
【００６０】
（触媒担持）
次に、ジニトロジアンミンパラジウム硝酸溶液（［Ｐｄ（ＮＨ３）２（ＮＯ２）２］ＨＮＯ３、パラジウム濃度１００ｇ／Ｌ）溶液と硝酸ロジウム溶液（［Ｒｄ（ＮＯ３）３］、ロジウム濃度５０ｇ／Ｌ）を３：１の溶液の体積割合で混合調製した。この混合溶液中に、上記工程により製造された実施例１、比較例１のハニカム構造体を浸漬し、１５分間保持した。その後、１１０℃で２時間乾燥し、窒素雰囲気中５００℃で１時間焼成することによって、パラジウムとロジウム触媒を担持させたハニカム構造体を得た。触媒の担持量は、パラジウムとロジウムの合計でハニカム焼成体の見掛けの体積当たり０．１４ｇ／Ｌとした。
【００６１】
（暖機性能測定）
Ｖ型６気筒３．５Ｌエンジンの排気管に、実施例１及び比較例１の貴金属を担持させたハニカム構造体が気密状態で配置された金属管を接続し、ストイキエンジン始動からＨＣ濃度（（ＨＣの流入量−ＨＣの流出量）／（ＨＣの流入量）×１００）が５０％以下となる時間を測定し、暖気性能を評価した。その結果、ＨＣ濃度が５０％以下となる時間は、実施例１のハニカム構造体を用いた場合には１２秒であるのに対して、比較例１のハニカム構造体を用いた場合には１５秒であった。
【符号の説明】
【００６２】
Ｓ…セル、１０…ハニカム構造体、１１…周壁、１１ａ…第１層、１１ｂ…第２層、１２…区画壁。
【図１】
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