(57)【要約】【課題】布帛等が本来有している特性を損なうことなく、濃色に染色されたポリエステル繊維の布帛に図柄部を転写する際にも色移りのない転写シートを提供することを目的とする。【解決手段】支持体上に、接着層、図柄形成層をこの順に積層されてなる転写シートであって、前記接着層は、流動開始温度が１１５℃以下、且つ測定温度１１５℃の条件下での溶融粘度が２０００Ｐａ・ｓ以下である熱可塑性ポリウレタン樹脂からなることを特徴とする転写シート。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、接着層、図柄形成層をこの順に積層されてなる転写シートであって、
前記接着層は、流動開始温度が１１５℃以下、且つＪＩＳ  Ｋ７２１０に記載の高化式フローテスターを用いて、荷重１０ｋｇ、ダイ孔径１ｍｍ、ダイ孔長１ｍｍ、測定温度１１５℃の条件下で測定した際の溶融粘度が２０００Ｐａ・ｓ以下である熱可塑性ポリウレタン樹脂からなることを特徴とする転写シート。
【請求項２】
支持体上に、図柄形成層、接着層をこの順に積層されてなる転写シートであって、
前記接着層は、流動開始温度が１１５℃以下、且つＪＩＳ  Ｋ７２１０に記載の高化式フローテスターを用いて、荷重１０ｋｇ、ダイ孔径１ｍｍ、ダイ孔長１ｍｍ、測定温度１１５℃の条件下で測定した際の溶融粘度が２０００Ｐａ・ｓ以下である熱可塑性ポリウレタン樹脂からなることを特徴とする転写シート。
【請求項３】
前記熱可塑性ポリウレタンがポリエステル系であることを特徴とする請求項１又は２記載の転写シート。
【請求項４】
前記接着層と前記図柄形成層との間に、隠蔽層を有することを特徴とする請求項１乃至３のいずれか記載の転写シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、衣料、布帛等に図柄、文字、記号、ロゴ、商号、デザイン、パターン形状等を転写するために用いられる転写シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、表示又は装飾のために衣料、布帛等に所望の文字、記号、ロゴ、商号、デザイン、パターン形状等（以下、図柄と総称する）を形成する方法として、転写シートを用いる方法が知られている。
【０００３】
特許文献１には、剥離シート（本発明でいう支持体に当たる）上に、インク層（本発明でいう図柄形成層に当たる）と、ホットメルト接着剤層（本発明でいう接着層に当たる）とからなるシート本体を積層した基材から、シート本体を図柄のアウトラインに沿ってアウトラインカットし、剥離シート上に所望の視覚情報形成部（以下、図柄部と称する）を有する転写シートが記載されている。このような転写シートは、接着剤層側を布帛等に押し当てて位置合わせを行い、支持体側から熱プレス機、アイロン等を用いて熱融着し、図柄部を布帛へ接着後、支持体を図柄部から剥離することにより、簡易な方法で所望の図柄が形成された布帛を得ることができる。
【０００４】
転写シートの接着層に用いられるホットメルト系接着剤としては、熱可塑性ポリウレタン樹脂が知られている。熱可塑性ポリウレタン樹脂は、柔軟性、弾力性、透湿性、耐寒性、接着性等の特性に優れる為、熱可塑性ポリウレタン樹脂を用いた接着層を有する図柄部が形成された布帛は、布帛が本来有している特性が損なわれず、手触りや風合いに優れるという特徴を有する。例えば、特許文献２には、流動開始温度が１２０℃のポリエステル系熱可塑性ポリウレタン樹脂を接着層に用いた転写シートが記載され、当該転写シートから図柄部を濃紺の生地に１５０℃で熱圧プレスすることで所望の図柄を生地に貼り付けたことが記載されている。
【０００５】
一方、衣料、布帛等に用いられる繊維として、ポリエステル繊維が知られている。ポリエステル繊維は、物理的な力（引張強さ、摩擦等）に極めて強く、耐薬品性、耐熱性、耐久性に優れ、疎水性であるため吸水性が低いという特徴を有するものの、疎水性であるがゆえに染色が困難であることが知られている。
【０００６】
ポリエステル繊維の染色には、一般的に、分散染料と呼ばれる特殊な染料が用いられる。この染料は、水に溶解しない非常に細かい微粒子である為、界面活性剤により水中に均一に分散させ、高い温度（１２０〜１３０℃）と圧力とを加えてポリエステル繊維の分子同士の結合を緩めて隙間を作り、その隙間に染料を押し込むよう染色される。このように染色されたポリエステル繊維は、染料がポリエステル繊維の分子の隙間に挟まっている状態である為、熱により染料の一部が繊維表面に移動する問題がある。また、この問題は、染色が濃色なポリエステル繊維ほど顕著となる。
【０００７】
このため、上記の流動開始温度が１２０℃前後の熱可塑性ポリウレタン樹脂を接着層に用いた転写シートから、濃色に染色されたポリエステル繊維の布帛に図柄部を転写した場合、熱圧プレス（１５０℃）時に布帛に用いられていた染料が昇華或いは移行し、これが図柄の色相を損なってしまう（以下、色移りと称する）。
【０００８】
このような問題を解決する方法としては、流動開始温度が低い熱可塑性ポリウレタンを用いることが考えられる。例えば、特許文献３には、低温時に柔軟性を持ち、接着強度が良好な熱可塑性ポリウレタン樹脂接着剤として、流動開始温度が１００℃〜１０５℃の熱可塑性ポリウレタン樹脂接着剤が記載されている。しかしながら、このような流動開始温度が低い熱可塑性ポリウレタンを用い、ポリエステル繊維の染料の昇華がおきにくいとされる温度（１２０℃以下）での熱プレス条件では、密着しないことがあった。
【０００９】
また、特許文献４には、インク受理層と接着層との間に、染料の昇華或いは移行を防ぐためのバリア層を設けた転写シートが記載されている。しかしながら、上記の転写シートは、エチレン−ビニルアルコール共重合体からなるバリア層が図柄部の柔軟性を損なう為、布帛が本来有している特性を阻害する恐れがある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２００５−４８３１７号公報
【特許文献２】特開２００８−１６２１０６号公報
【特許文献３】特開平７−９７５６０号公報
【特許文献４】特開２００８−１８３７７３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、このような問題に鑑みなされたものであり、その目的とするところは、布帛等が本来有している特性を損なうことなく、濃色に染色されたポリエステル繊維の布帛に図柄部を転写する際にも色移りのない転写シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、転写シートの接着層として、流動開始温度が低く、且つ転写温度付近における溶融粘度が特定値以下の熱可塑性ポリウレタン樹脂を用いることにより、比較的低温で転写可能となり、色移りのない転写シートを得ることができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１３】
すなわち、本発明は、
（１）支持体上に、接着層、図柄形成層をこの順に積層されてなる転写シートであって、
前記接着層は、流動開始温度が１１５℃以下、且つＪＩＳ  Ｋ７２１０に記載の高化式フローテスターを用いて、荷重１０ｋｇ、ダイ孔径１ｍｍ、ダイ孔長１ｍｍ、測定温度１１５℃の条件下で測定した際の溶融粘度が２０００Ｐａ・ｓ以下である熱可塑性ポリウレタン樹脂からなることを特徴とする転写シート；
（２）支持体上に、図柄形成層、接着層をこの順に積層されてなる転写シートであって、
前記接着層は、流動開始温度が１１５℃以下、且つＪＩＳ  Ｋ７２１０に記載の高化式フローテスターを用いて、荷重１０ｋｇ、ダイ孔径１ｍｍ、ダイ孔長１ｍｍ、測定温度１１５℃の条件下で測定した際の溶融粘度が２０００Ｐａ・ｓ以下である熱可塑性ポリウレタン樹脂からなることを特徴とする転写シート；
（３）前記熱可塑性ポリウレタンがポリエステル系であることを特徴とする（１）又は（２）記載の転写シート；
（４）前記接着層と前記図柄形成層との間に、隠蔽層を有することを特徴とする（１）乃至（３）のいずれか記載の転写シート；
を提供する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の転写シートは、濃色に染色されたポリエステル繊維の布帛に図柄部を転写する際、図柄の色相を損なうことなく、所望の図柄を転写することができる。また、バリア層を設けることなく、染料の色移りを防ぐことができる為、布帛が本来有している特性を損なうことがなく、手触りや風合いに優れる所望の図柄を転写することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１６】
［第１の実施形態］
本発明の転写シートの第１の実施形態は、支持体上に、接着層、図柄形成層をこの順に積層されてなる構成を有するものである。ここで、「順に積層されてなる」なる用語は、各層が上述した順序でという意味であり、各層の間にその他の層を設けた場合も本発明の転写シートに含まれる。
【００１７】
［支持体］
支持体は、転写シートを用いて布帛等に図柄を転写するまでの間、転写シート全体を保全すると共に、接着層を保護し、転写の際には接着層から剥離除去されるものである。
【００１８】
本発明に用いられる支持体としては、特に限定はなく、例えば、紙、合成紙、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド等から選ばれる支持体をそのままで、或いは支持体表面に剥離処理を施したものが使用できる。特に、支持体における接着層側にシリコーン系樹脂、ワックス系樹脂、ポリオレフィン系樹脂等が積層されているものが好ましい。
【００１９】
ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテンー１、ポリメチルペンテン、エチレンープロピレン共重合体、エチレンとビニルエステルとの共重合体、エチレンと（メタ）アクリル酸との共重合体、エチレンと（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体、エチレンと無水マレイン酸との共重合体等が挙げられるが、エチレンとビニルエステルとの共重合体、特に、エチレン−酢酸ビニル共重合体を用いた場合に、接着層と適度な接着強度で接着させることができるので好ましい。接着強度はエチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル含量を変えることで調整することができ、好ましい酢酸ビニル含量は７〜３５重量％、より好ましくは１０〜２５重量％である。なお、酢酸ビニル含量は、酢酸ビニル含量の異なる樹脂をブレンドすること、或いはエチレン−酢酸ビニル共重合体と低密度ポリエチレンや直鎖状低密度ポリエチレンとをブレンドすることで調整することができる。
【００２０】
本発明に用いられる支持体としては、全光線透過率が３０％以上であることが好ましい。全光線透過率が３０％以上あれば、転写時に転写する図柄の位置合わせが容易となる。また、支持体の接着層側と反対面には、ロール状に巻取る際のブロッキング等を考慮し、離形処理を施しても良い。支持体層の厚みは、２０〜５００μｍが好ましく、５０〜２００μｍがより好ましい。
【００２１】
［接着層］
接着層は、図柄部を布帛等に貼り付けるためのいわばホットメルト系接着剤の役割を担う層であり、熱可塑性ポリウレタン樹脂からなる層である。
【００２２】
本発明に用いられる熱可塑性ポリウレタン樹脂とは、イソシアネートと鎖伸長剤とがウレタン結合により結合したハードセグメントと、イソシアネートとポリオールとがウレタン結合により結合したソフトセグメントを繰り返し単位とする共重合体のうち熱可塑性を有するものである。
【００２３】
イソシアネートとしては、例えば、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２，２，４−トリメチレンヘキサメチレンジイソシアネート、リジンメチルエステルジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、イソプロピレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、１，５−オクチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネートなどの脂肪族イソシアネート；４，４´−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、水添トリレンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、イソプロピリデンジクトヘキシル−４，４´−ジイソシアネートなどの脂環族イソシアネート；２，４−もしくは２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，４´−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、キシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス（４−フェニルイソシアネート）チオフォスフェート、トリジンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ジフェニルエーテルジイソシアネート、ジフェニルスルホンジイソシアネートなどの芳香族イソシアネートなどが挙げられる。これらは単独、或いは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２４】
ポリオールとしては、ポリエステル系ポリオール、ポリエステルエーテル系ポリオール、ポリエーテル系ポリオール、ポリカーボネート系ポリオール等が挙げられる。
【００２５】
ポリエステル系ポリオールとしては、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸などの脂肪族ジカルボン酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸などの脂環族ジカルボン酸が挙げられる。また、ジカルボン酸のエステル化合物、または、酸無水物と、ジオールとの縮合反応で得られるポリエステルポリオール、ε−カプロラクトン等のラクトンモノマーの開環重合で得られるポリラクトンジオール等が挙げられる。なお、上記のジオールとしては、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−１，４−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、２，２−ジメチロールヘプタン等が挙げられ、これらは単独、或いは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２６】
ポリエステルエーテル系ポリオールとしては、前記脂肪族ジカルボン酸、前記芳香族ジカルボン酸、前記脂肪族ジカルボン酸、及び、そのエステル化合物、または、酸無水物と、ジエチレングリコール、プロピレンオキサイド付加物などのグリコール等、または、これらの混合物との縮合反応物などが挙げられ、これらは単独、或いは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２７】
ポリエーテル系ポリオールとしては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、テトラヒドロフラン等の環状エーテルをそれぞれ重合させて得られるポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、または、これらの共重合ポリエーテル等が挙げられ、これらは単独、或いは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２８】
ポリカーボネート系ポリオールとしては、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−１，４−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，３−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、２，２−ジメチロールヘプタン、ジエチレングリコール等の多価アルコールの１種または２種以上と、炭酸エチレン、炭酸ジエチル等を反応させて得られるポリカーボネートポリオール等が挙げられる。また、ポリカプロラクトンポリオールとポリヘキサメチレンカーボネートとの共重合体であってもよい。
【００２９】
鎖延長剤成分としては、低分子量ポリオールが使用され、例えば、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−１，４−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、２，２−ジメチロールヘプタン、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、グリセリン等の脂肪族ポリオール；１，４−ジメチロールベンゼン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物もしくはプロピレンオキサイド付加物等の芳香族グリコールが挙げられ、これらは単独、或いは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３０】
これらの中でも、本発明に用いられる熱可塑性ポリウレタン樹脂は、流動開始温度（℃）が１１５℃以下であり、且つ測定温度１１５℃の条件下で測定した際の溶融粘度が２０００Ｐａ・ｓ以下であることを特徴とする。本発明においては、接着層としてこのような流動性を満足する熱可塑性ポリウレタン樹脂を用いることにより、濃色に染色されたポリエステル繊維の布帛に比較的低温（例えば１２０℃以下）で図柄部を転写することができる為、図柄の色相を損なうことなく、所望の図柄を転写することができる。
【００３１】
熱可塑性ポリウレタン樹脂の流動開始温度（℃）は、１１５℃以下である。流動開始温度（℃）は１０５℃以下が好ましく、１００℃以下がより好ましく、９５℃以下がさらに好ましい。
【００３２】
ここで、流動開始温度（℃）とは、ＪＩＳ  Ｋ７２１０に記載の高化式フローテスターを用いて、荷重１０ｋｇ、ダイ孔径１ｍｍ、ダイ孔長１ｍｍ、昇温速度３℃／分、測定間隔２℃の条件下、昇温法によりフローレート値を測定した際、昇温に伴い試料が膨張してピストンが上昇するためフローレート値が検出できない範囲を過ぎて、ピストンが降下し、フローレート値が初めて検出される時の温度をいう。なお、フローレート値（Ｑ）は次の式で表される。
Ｑ＝Ｘ×（Ａ／Ｔ）（ｃｍ３／ｓｅｃ）
Ｔ：計測時間（ｓｅｃ）
Ｘ：計測時間Ｔに対するピストンの移動量（ｃｍ）
Ａ：ピストンの断面積（ｃｍ２）
【００３３】
また、熱可塑性ポリウレタン樹脂の溶融粘度（Ｐａ・ｓ）は、ＪＩＳ  Ｋ７２１０に記載の高化式フローテスターを用いて、荷重１０ｋｇ、ダイ孔径１ｍｍ、ダイ孔長１ｍｍ、測定温度１１５℃の条件下で測定した際の溶融粘度が２０００Ｐａ・ｓ以下である。溶融粘度（Ｐａ・ｓ）は、１６００Ｐａ・ｓ以下であることが好ましく、５００Ｐａ・ｓ以下であることがさらに好ましい。熱可塑性ポリウレタン樹脂の測定温度１１５℃の条件下での溶融粘度（Ｐａ・ｓ）が２０００Ｐａ・ｓを超えると、低温（例えば１２０℃以下）での熱圧プレスでは密着せず、熱圧プレス時に布帛に用いられていた染料が昇華或は移行し、色移りして、図柄の色相を損なってしまう。
【００３４】
接着層の厚みは、５〜５０μｍであることが好ましく、１０〜３５μｍであることがより好ましい。
【００３５】
［図柄形成層］
図柄形成層は、布帛等に所望の図柄を表現、又は形成する層であり、図柄形成層表面に印刷を施して図柄が表現されていても良い。図柄形成層に印刷を施す方法としては、フレキソ印刷法、グラビア印刷法、インクジェット印刷法等が挙げられる。図柄形成層を構成する材料としては、特に限定されるものではないが、柔軟性を有し、印刷した際、インクの吸い込みが良く、滲みやハジキのない合成樹脂を選択するのが好ましく、ポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、各種エラストマーが挙げられる。また、これらの樹脂及びエラストマーへ染料や顔料などを添加して任意の色に着色することで図柄を表現しても良い。図柄形成層の厚みは５〜５０μｍが好ましく、１０〜３０μｍがより好ましい。
【００３６】
また、本発明においては、接着層と図柄形成層との間には、目的に応じて他の層を配置しても良く、例えば、バリア層、金属蒸着層、隠蔽層等が挙げられる。
【００３７】
［バリア層］
バリア層は、濃色に染色された布帛等へ図柄を転写する際、布帛を染色している染料が熱圧プレスにより昇華して或いは移行して図柄形成層や隠蔽層等に達し、図柄が本来有している色合いを損じさせるのを防止する機能を有する。このため、バリア層は隠蔽層と接着層との間に配置されることが好ましい。バリア層を構成する合成樹脂としては、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン、エチレン−ビニルアルコール共重合体等が挙げられるが、これらの中でも、エチレン−ビニルアルコール共重合体がバリア性、取り扱いの容易さから好ましい。エチレン−ビニルアルコール共重合体としては、エチレン含有量２５〜３０％モル、ケン化度が８０％モル以上、より好ましくは９０％モル以上、さらに好ましくは９５％モル以上のものが好適に用いられる。バリア層の厚みは、厚いと図柄部の柔軟性を損なう為、図柄部の柔軟性を損なわない範囲とすることが好ましく、用いる合成樹脂の種類により異なるが、エチレン−ビニルアルコール共重合体を用いる場合、その厚みは５〜５０μｍが好ましく、１０〜３０μｍであることがより好ましい。
【００３８】
［金属蒸着層］
金属蒸着層は、図柄にメタリック調の風合いを付与するものである。金属蒸着層は、通常、バリア層の表面に物理的気相成長法（ＰＶＤ）、化学的気相成長法（ＣＶＤ）等の手段によって設けることができる。蒸着する金属としては、アルミニウム、亜鉛、ガリウム、インジウム、錫、ニッケル、金、銀、銅、ケイ素、酸化ケイ素、クロム、チタン、白金、ＩＴＯ（酸化インジウムスズ）、パラジウム等（これらの合金も含む）が制限なく使用可能であるが、価格の点で、アルミニウムが最も好ましい。金属蒸着層の厚みは求められる風合いによって変わるが、例えば、その厚みは１００〜１０００Åが好ましく、４００〜７００Åであることがより好ましい。
【００３９】
［隠蔽層］
隠蔽層は、布帛等の色が透けて図柄の色合いに影響を与えるのを防止する機能を有する。このため、隠蔽層は図柄形成層に隣接するよう配置されることが好ましい。隠蔽層は、合成樹脂に白色等の顔料を配合して隠蔽性を付与したものであり、合成樹脂としては特に限定されるものではなく、ポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂等が挙げられる。また、白色の顔料としては、亜鉛華、酸化チタン、硫化亜鉛、チタン酸鉛、酸化ジルコニウム等が挙げられる。隠蔽層の厚みは、５〜１００μｍが好ましく、１０〜５０μｍがより好ましい。
【００４０】
［第２の実施形態］
本発明の転写シートの第２の実施形態は、支持体上に、図柄形成層、接着層をこの順に積層されてなる構成を有するものである。第１の実施形態と同様、各層の間にその他の層を設けた場合も本発明の転写シートに含まれる。なお、各層の詳細については、第１の実施形態にて上述した通りである。
【００４１】
［転写シートの製造方法］
本発明の転写シートは、例えば共押出法、ドライラミネーション法、押出ラミネーション法等の積層技術やグラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースコーティング法、バーコート法、ロールコータ―法等の溶液や懸濁液から層を形成する技術を組み合わせて製造することができる。
【００４２】
例えば、紙／エチレン−酢酸ビニル共重合体（以下、ＥＶＡと称する）の構成を有する支持体のＥＶＡ面に、接着層、隠蔽層、図柄形成層を積層した構成の転写シートは、先ず、共押出法により接着層を構成する熱可塑性ポリウレタン樹脂とＥＶＡとを積層した状態で溶融押出しし、次いで、溶融状態の熱可塑性ポリウレタン樹脂／ＥＶＡにおけるＥＶＡ側に紙を供給し、押出ラミネーション法にて紙／ＥＶＡ／接着層の構成を有するフィルムとする。しかる後に、押出ラミネーション法、或いはコーティング法により、接着層の表面に熱可塑性ポリウレタン樹脂と白色顔料からなる隠蔽層を形成し、隠蔽層の表面にも同様にして熱可塑性ポリウレタン樹脂からなる図柄形成層を形成することにより本発明の転写シートを得ることができる。なお、紙／図柄形成層／隠蔽層からなるフィルムを事前に用意することにより、溶融状態の熱可塑性ポリウレタン樹脂／ＥＶＡにおける熱可塑性ポリウレタン樹脂側に上記フィルムを供給し、押出ラミネーション法にて紙／ＥＶＡ／接着層／隠蔽層／図柄形成層／紙の転写フィルムを一度に得ることもできる。
【００４３】
［転写成形物の製造方法］
次に、本発明の転写シートを用いた転写成形物の製造方法について説明する。本発明の第１の実施形態の転写シートを用いた転写成形物の製造方法としては、先ず、接着層と図柄形成層とを図柄のアウトラインに沿って支持体を残してアウトラインカットし、支持体上に所望の図柄部を形成する。次いで、支持体上に形成された図柄部の図柄形成層面にアプリケーションフィルム（登録商標：リタックシート）と呼ばれる粘着力を持ったシートを添付し、支持体から図柄部をアプリケーションフィルム側に移し取る。そして、衣料、布帛等の被転写材の所定の位置に所望の図柄を形成するために位置合わせを行い、アプリケーションフィルム上の図柄部の接着層が被転写材に接着するように載置後、熱プレス機やアイロン等を用いて接着層を融解させて図柄部を被転写材に熱融着させ、図柄部からアプリケーションフィルムを剥離することにより、図柄部が被転写材に転写された転写成形物を得ることができる。
【００４４】
本発明の第２の実施形態の転写シートを用いた転写成形物の製造方法としては、先ず、図柄形成層と接着層とを図柄のアウトラインに沿って支持体を残してアウトラインカットし、支持体上に所望の図柄部を形成する。次いで、衣料、布帛等の被転写材の所定の位置に所望の図柄を形成するために転写シートの位置合わせを行い、転写シートを接着層が被転写材に接触するよう載置後、熱プレス機やアイロン等を用いて接着層を融解させることにより図柄部を被転写材に熱融着させ、図柄部から支持体を剥離させることにより図柄部が被転写材へ転写された転写成形物を得ることができる。
【実施例】
【００４５】
以下、本発明の転写シートについて、実施例によりさらに詳しく説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例において行った特性の測定方法は以下の通りである。
（１）流動開始温度、溶融粘度
高化式フローテスター（品番：ＣＦＴ−５００ＥＸ、島津製作所社製）を用いて、荷重１０Ｋｇ、ダイ孔径１ｍｍ、ダイ孔長１ｍｍ、昇温速度３℃／分、測定間隔２℃の条件下、昇温法によりフローレート値を測定した際、昇温に伴い試料が膨張してピストンが上昇するためフローレート値が検出できない範囲を過ぎて、ピストンが降下し、フローレート値が初めて検出される時の温度を測定した。
高化式フローテスター（品番：ＣＦＴ−５００ＥＸ、島津製作所社製）を用いて、荷重１０ｋｇ、ダイ孔径１ｍｍ、ダイ孔長１ｍｍ、測定温度にて１１５℃の条件下で測定した際の溶融粘度を確認した。（なお、実施例３の１１５℃の条件下での溶融粘度は、５００Ｐａ・ｓ以下ため、測定ができなかった。）
【００４６】
接着層の原料としては下記のものを用いた。
＜熱可塑性ポリウレタン樹脂＞
・熱可塑性ポリウレタン樹脂（１）［ポリエステル系熱可塑性ポリウレタン樹脂、流動開始温度：１０３℃、溶融粘度（１１５℃）：１６０５Ｐａ・ｓ］
・熱可塑性ポリウレタン樹脂（２）［ポリエステル系熱可塑性ポリウレタン樹脂、流動開始温度：９４℃、溶融粘度（１１５℃）：１５４７Ｐａ・ｓ］
・熱可塑性ポリウレタン樹脂（３）［ポリエステル系熱可塑性ポリウレタン樹脂、流動開始温度：９３℃、溶融粘度（１１５℃）：５００Ｐａ・ｓ以下］
・熱可塑性ポリウレタン樹脂（４）［ポリエステル系熱可塑性ポリウレタン樹脂、流動開始温度：９９℃、溶融粘度（１１５℃）：１９０３０Ｐａ・ｓ］
・熱可塑性ポリウレタン樹脂（５）［ポリエステル系熱可塑性ポリウレタン樹脂、流動開始温度：１０８℃、溶融粘度（１１５℃）：２９２３０Ｐａ・ｓ］
・熱可塑性ポリウレタン樹脂（６）［ポリエステル系熱可塑性ポリウレタン樹脂、流動開始温度：１１５℃、溶融粘度（１１５℃）：１０１１００Ｐａ・ｓ］
・熱可塑性ポリウレタン樹脂（７）［ポリエステル系熱可塑性ポリウレタン樹脂、流動開始温度：１１８℃、溶融粘度（１１５℃）：１４２３００Ｐａ・ｓ］
【００４７】
［実施例１〜３、比較例１〜４］
表２に示す熱可塑性ポリウレタン樹脂（以下、ＴＰＵと称する）と、ＥＶＡ（酢酸ビニル含有量２０％）とを２台の押出機と２種２層のフラットダイを用いて溶融押出し、次いで溶融状態のＴＰＵ／ＥＶＡにおけるＥＶＡ側に表面がポリエチレンで含浸されたクラフト紙（厚さ２０μ、目付け１００ｇ／ｃｍ２）を供給し、押出ラミネーション法にてＴＰＵ／ＥＶＡ／クラフト紙構成を有する多層フィルムを得た。得られたフィルムの厚み構成は、ＴＰＵが３０μｍ、ＥＶＡが４０μｍ、クラフト紙が２０μｍであった。次いで、得られたフィルムのＴＰＵ側表面に、溶剤中に熱可塑性ポリウレタン樹脂を５重量％、酸化チタンを５０重量％溶解分散させたコーティング液を硬化後の厚みが１５μｍとなるようにコーティングした後、乾燥して白色の隠蔽層を形成した。さらに、隠蔽層上に熱可塑性ポリウレタン樹脂の透明溶液を厚みが１０μｍとなるようにコーティングした後、乾燥して図柄形成層を形成して転写シートを得た。
【００４８】
上記で得られた転写シートについて、以下の評価を行った。評価結果を表２に示す。
（１）密着性
上記で得られた転写シートから１２０ｍｍ×１０ｍｍの寸法サンプル片を切出し、市販のアプリケーションフィルム（中川ケミカル社製、リタックシート（登録商標））を用いて支持体から図柄部をアプリケーションフィルムに移し取った。その後、アプリケーションフィルムに移し取った図柄部を濃色の赤色に染色されたポリエステル繊維の布帛（Ｔシャツ）に当接し、図柄部における一方の端部を１０ｍｍ残すよう下記条件Ａ及びＢにてアイロンで熱圧プレスし転写シート付布帛を作成し、その後アプリケーションフィルムを剥離した。次いで、密着していない図柄部の一方の端部を掴み、Ｔシャツから図柄部を引き剥がすよう引っ張ることで密着性を確認した。密着性の評価基準は以下の通りである。
（熱圧プレス条件）
条件Ａ：プレス温度 １２０℃、時間 １０ｓｅｃ
条件Ｂ：プレス温度 １５０℃、時間 １０ｓｅｃ
（評価基準）
○：熱圧プレスされた図柄部を全てＴシャツに残し、図柄部が破れた
△：熱圧プレスされた図柄部の一部をＴシャツに残し、図柄部が破れた
×：図柄部の全てがＴシャツから剥離した
（２）色移り性
上記で得られた転写シートから２００ｍｍ×２００ｍｍの寸法サンプル片を切出し、市販のアプリケーションフィルム（中川ケミカル社製、リタックシート（登録商標））を用いて支持体から図柄部をアプリケーションフィルムに移し取った。その後、アプリケーションフィルムに移し取った図柄部を濃色の赤色に染色されたポリエステル繊維のＴシャツに当接し、上述した条件Ａ及びＢにてアイロンで熱圧プレスし転写シート付布帛を作成し、その後アプリケーションフィルムを剥離した。次いで、Ｔシャツに転写された図柄部を目視観察し、色移り性を評価した。色移り性の評価基準は以下の通りである。
（評価基準）
○：Ｔシャツからの色移りがなく、図柄は白色に見えた
×：Ｔシャツからの色移りにより、図柄はうっすらピンク色に見えた
−：図柄部が密着性せず、色移り評価が評価できなかった
【００４９】
【表１】
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【００５０】
表１に示すように、流動開始温度が１１５℃以下、且つ測定温度１１５℃の条件下で測定した際の溶融粘度が２０００Ｐａ・ｓ以下である熱可塑性ポリウレタン樹脂からなる接着層を有する実施例１乃至３の転写シートは、被転写材との密着性に優れるとともに、濃色の赤色に染色されたポリエステル繊維のＴシャツに図柄部を転写した際に色移りのない結果を示した。
一方、表１に示すように、流動開始温度が１１５℃以下であっても、１１５℃の条件下で測定した際の溶融粘度が２０００Ｐａ・ｓを超える熱可塑性ポリウレタン樹脂からなる比較例１乃至３の転写シートは、熱圧プレスが１２０℃×１０ｓｅｃの条件Ａ（低温）では密着せず、Ｔシャツの赤色が隠蔽層に滲み、図柄の色合いが損なわれる結果を示した。
なお、流動開始温度では、実施例１は１０３℃、比較例１は９９℃であり、比較例１の方が低温での密着性が良好のように考えられるが、樹脂の流動性が大きく関係しており低温（１１５℃）での溶融粘度のパラメータが重要であることがわかる。
また、流動開始温度が１１５℃を超え、ダイ孔径１ｍｍ、ダイ孔長１ｍｍ、荷重１０ｋｇ、測定温度１１５℃の条件下で測定した際の溶融粘度が２０００Ｐａ・ｓを超える熱可塑性ポリウレタン樹脂からなる比較例４の転写シートにおいても、比較例１乃至３と同様の結果を示した。
なお、高温条件（条件Ｂ＝１５０℃）では、どの転写シートでも色移り性が悪いが、本発明によれば低温条件（条件Ａ＝１２０℃）において、密着性、色移り性の両方の性能を満足することができる。
【００５１】
以上の如く、本発明によれば、流動開始温度が１１５℃以下であり、且つ測定温度１１５℃の条件下で測定した際の溶融粘度が２０００Ｐａ・ｓ以下である熱可塑性ポリウレタン樹脂からなる接着層を備える転写シートは、布帛等が本来有している特性を損なうことなく、濃色に染色されたポリエステル繊維の布帛に図柄部を転写する際にも色移りのない転写シートとすることができる。