(57)【要約】      （修正有）【課題】発色性能、保存性等が良好な記録材料や記録シートを提供する。【解決手段】発色性染料、ベンゼンスルホンアミド誘導体及び以下の（Ｃ）を含有する記録材料。（Ｃ）下記式（ＩＶ）2018103469.tif 000036等で表される化合物からなる群から選ばれる１種。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）発色性染料の少なくとも１種、
（Ｂ）下記式（Ｉ）
【化１】
2018103469.tif 000027
（式中、Ｒ１〜Ｒ３は、ハロゲン原子、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｎ（Ｒ４）２基（式中、Ｒ４は水素原子、フェニル基、ベンジル基、又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す）、ＮＨＣＯＲ５（式中、Ｒ５は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基を表す）、置換基を有してもよいフェニル基、又は置換基を有してもよいベンジル基を表し、ｎ１及びｎ３は、それぞれ独立して、０〜５のいずれかの整数を表し、ｎ２は、０〜４のいずれかの整数を表す）で表される化合物、
下記式（ＩＩ）
【化２】
2018103469.tif 000028
（式中、Ｒ１〜Ｒ３は、式（Ｉ）におけるＲ１〜Ｒ３と同じものを表し、ｎ２及びｎ３は、式（Ｉ）におけるｎ２及びｎ３と同じものを表し、ｎ４は、０〜７のいずれかの整数を表す）で表される化合物、及び
下記式（ＩＩＩ）
【化３】
2018103469.tif 000029
（式中、Ｒ１〜Ｒ３は、式（Ｉ）におけるＲ１〜Ｒ３と同じものを表し、ｎ２、ｎ３及びｎ４は、式（ＩＩ）におけるｎ２、ｎ３及びｎ４と同じものを表す）で表される化合物
からなる群から選ばれる少なくとも１種、及び
（Ｃ）下記式（ＩＶ）
【化４】
2018103469.tif 000030
（式中、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、又はＣ１〜Ｃ６アシル基（炭素数にカルボニル基の炭素を含む。）を表し、またＲ１１とＲ１２とが一緒になって５員環を形成してもよい。）で表される化合物、
下記式（Ｖ）
【化５】
2018103469.tif 000031
（式中、ｎ１１及びｎ１２は、それぞれ独立して、１〜５のいずれかの整数を表す。）で表される化合物、
下記式（ＶＩ）
【化６】
2018103469.tif 000032
（式中、Ｒ８は水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、又はＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基を表し、Ｒ９及びＲ１０はハロゲン原子、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、又はＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基を表し、Ａｒは置換基を有してもよいフェニル基又は置換基を有してもよい５〜６員ヘテロアリール基を表し、ｎ９及びｎ１０は独立して０〜４のいずれかの整数を表す。）で表される化合物、
下記式（ＶＩＩ）
【化７】
2018103469.tif 000033
（式中、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、又はＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基を表す。）で表される化合物、及び
下記式（ＶＩＩＩ）
【化８】
2018103469.tif 000034
（式中、ｎ１３〜ｎ１８は、それぞれ独立して、０又は１を表す。）
で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種、
を含有することを特徴とする記録材料。
【請求項２】
前記式（Ｉ）で表される化合物が、下記式（ＩＸ）
【化９】
2018103469.tif 000035
（式中、Ｒ１〜Ｒ３、及びｎ１〜ｎ３は、式（Ｉ）におけるＲ１〜Ｒ３、及びｎ１〜ｎ３と同じものを表す。）で表される化合物である、請求項１に記載の記録材料。
【請求項３】
前記式（ＩＸ）で表される化合物が、Ｎ−（２−（３−フェニルウレイド）フェニル）ベンゼンスルホンアミドである、請求項２に記載の記録材料。
【請求項４】
Ｎ−（２−（３−フェニルウレイド）フェニル）ベンゼンスルホンアミドが、Ｃｕ−Ｋα線による粉末Ｘ線回折法における回折角（２θ±０．１度）が２３．６０度、２０．８０度、１２．２４度及び１３．８０度にピークを示すＸ線回折図により特徴づけられる結晶形のものである、請求項３に記載の記録材料。
【請求項５】
発色性染料が、フルオラン系染料であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の記録材料。
【請求項６】
支持体上に請求項１〜５のいずれかに記載の記録材料から形成されてなる記録材料層を有することを特徴とする記録シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は発色性染料と顕色剤との反応による発色を利用した記録材料、及びそれを用いた記録シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
発色性染料と顕色剤との反応による発色を利用した記録材料は、現像定着等の煩雑な処理を施すことなく比較的簡単な装置で短時間に記録できることから、ファクシミリ、プリンター等の出力記録のための感熱記録紙又は数枚を同時に複写する帳票のための感圧複写紙等に広く使用されている。これらの記録材料としては、速やかに発色し、未発色部分（以下「地肌」という）の白度が保持され、又発色した画像の堅牢性の高いものが要望されているが、長期保存安定性の面から、特に地肌及び画像の耐熱性に優れた記録材料が求められている。そのために、発色性染料、顕色剤、保存安定剤等の開発努力がなされ、発色の感度、地肌並びに画像の保存性などのバランスがさらに良いものが求められている。
【０００３】
フェニルウレア系化合物を顕色剤として用いた記録材料が、特許文献１に記載されている。ここには、記録材料に含有され得る他の成分として、発色性染料、填料、分散剤のほか、他の顕色剤、画像安定剤、増感剤、酸化防止剤等としての公知化合物が挙げられている。
顕色剤として使用可能な有機酸は多数知られており、例えばアスコルビン酸又はその誘導体を顕色剤として用いることが特許文献２で提案されている。またアスコルビン酸又はその誘導体をその他の顕色剤と併用することも、特許文献３等に記載されている。さらに特許文献４には、アスコルビン酸又はその誘導体を、顕色剤分散液の保存安定性を向上させるための助剤として用いることが記載されている。
ステロール化合物は、可逆性感熱記録材料の成分や消色可能インク用の消色剤として用いることが知られている。例えば特許文献５には、コレステロールの脂肪酸エステルとコール酸等のステロイド骨格を有する脂肪酸とを含有する可逆性感熱記録材料が記載されている。また特許文献６には、ステロール化合物を含み加熱により消去可能なインク組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開ＷＯ２０１４／０８０６１５号パンフレット
【特許文献２】特開昭６０−１０１１７１号公報
【特許文献３】特開昭６３−１７８０７７号公報
【特許文献４】特開２００７−５５２３３号公報
【特許文献５】特開平８−２８２１３１号公報
【特許文献６】特開平１０−８８０４６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、発色性能、保存性等が良好な記録材料や記録シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、Ｎ−（２−（３−フェニルウレイド）フェニル）ベンゼンスルホンアミドと併用するのに適した添加剤の検討を進める過程で、特定の化合物を添加剤として用いると、保存性が特に良好であることを見出して、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、以下の発明に関する。
（１）（Ａ）発色性染料の少なくとも１種、
（Ｂ）下記式（Ｉ）
【化１】
2018103469.tif 000002
（式中、Ｒ１〜Ｒ３は、ハロゲン原子、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｎ（Ｒ４）２基（式中、Ｒ４は水素原子、フェニル基、ベンジル基、又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す）、ＮＨＣＯＲ５（式中、Ｒ５は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基を表す）、置換基を有してもよいフェニル基、又は置換基を有してもよいベンジル基を表し、ｎ１及びｎ３は、それぞれ独立して、０〜５のいずれかの整数を表し、ｎ２は、０〜４のいずれかの整数を表す）で表される化合物、
下記式（ＩＩ）
【化２】
2018103469.tif 000003
（式中、Ｒ１〜Ｒ３は、式（Ｉ）におけるＲ１〜Ｒ３と同じものを表し、ｎ２及びｎ３は、式（Ｉ）におけるｎ２及びｎ３と同じものを表し、ｎ４は、０〜７のいずれかの整数を表す）で表される化合物、及び
下記式（ＩＩＩ）
【化３】
2018103469.tif 000004
（式中、Ｒ１〜Ｒ３は、式（Ｉ）におけるＲ１〜Ｒ３と同じものを表し、ｎ２、ｎ３及びｎ４は、式（ＩＩ）におけるｎ２、ｎ３及びｎ４と同じものを表す）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種、及び
（Ｃ）下記式（ＩＶ）
【化４】
2018103469.tif 000005
（式中、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、又はＣ１〜Ｃ６アシル基（炭素数にカルボニル基の炭素を含む。）を表し、またＲ１１とＲ１２とが一緒になって５員環を形成してもよい。）で表される化合物、
下記式（Ｖ）
【化５】
2018103469.tif 000006
（式中、ｎ１１及びｎ１２は、それぞれ独立して、１〜５のいずれかの整数を表す。）で表される化合物、
下記式（ＶＩ）
【化６】
2018103469.tif 000007
（式中、Ｒ８は水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、又はＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基を表し、Ｒ９及びＲ１０はハロゲン原子、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、又はＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基を表し、Ａｒは置換基を有してもよいフェニル基又は置換基を有してもよい５〜６員ヘテロアリール基を表し、ｎ９及びｎ１０は独立して０〜４のいずれかの整数を表す。）で表される化合物、
下記式（ＶＩＩ）
【化７】
2018103469.tif 000008
（式中、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、又はＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基を表す。）で表される化合物、及び
下記式（ＶＩＩＩ）
【化８】
2018103469.tif 000009
（式中、ｎ１３〜ｎ１８は、それぞれ独立して、０又は１を表す。）
で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種、
を含有することを特徴とする記録材料。
（２）前記式（Ｉ）で表される化合物が、下記式（ＩＸ）
【化９】
2018103469.tif 000010
（式中、Ｒ１〜Ｒ３、及びｎ１〜ｎ３は、式（Ｉ）におけるＲ１〜Ｒ３、及びｎ１〜ｎ３と同じものを表す。）で表される化合物である、（１）に記載の記録材料。
（３）前記式（ＩＸ）で表される化合物が、Ｎ−（２−（３−フェニルウレイド）フェニル）ベンゼンスルホンアミドである、（２）に記載の記録材料。
（４）Ｎ−（２−（３−フェニルウレイド）フェニル）ベンゼンスルホンアミドが、Ｃｕ−Ｋα線による粉末Ｘ線回折法における回折角（２θ±０．１度）が２３．６０度、２０．８０度、１２．２４度及び１３．８０度にピークを示すＸ線回折図により特徴づけられる結晶形のものである、（３）に記載の記録材料。
（５）発色性染料が、フルオラン系染料であることを特徴とする、（１）〜（４）のいずれかに記載の記録材料。
（６）支持体上に（１）〜（５）のいずれかに記載の記録材料から形成されてなる記録材料層を有することを特徴とする記録シート。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、発色性能及び保存性が良好な記録材料や記録シートを得ることができる。特に地肌耐熱性、発色画像の耐可塑剤性、耐油性及び耐熱性に優れた記録材料を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
（記録材料）
本発明の記録材料は、発色性染料と顕色剤との反応による発色を利用した記録材料であって、少なくとも（Ａ）発色性染料、（Ｂ）前記式（Ｉ）、（ＩＩ）、及び（ＩＩＩ）のいずれかで表される化合物、並びに（Ｃ）前記式（ＩＶ）、前記式（Ｖ）、前記式（ＶＩ）、前記式（ＶＩＩ）、及び前記式（ＶＩＩＩ）のいずれかで表される化合物を含有するものである。
本発明の記録材料はどの様な用途にも使用でき、例えば、感熱記録材料又は感圧複写材料等に利用することができるが、特に感熱記録材料に利用することが好ましい。
【００１０】
（（Ａ）成分）
本発明の記録材料に使用される（Ａ）成分である発色性染料としては、フルオラン系、フタリド系、ラクタム系、トリフェニルメタン系、フェノチアジン系、スピロピラン系等のロイコ染料を挙げることができるが、これらに限定されるものではなく、酸性物質である顕色剤と接触することにより発色する発色性染料であれば使用できる。また、これらの発色性染料は単独で使用し、その発色する色の記録材料を製造することは勿論であるが、それらの２種以上を混合使用することができる。例えば、赤色、青色、緑色の３原色の発色性染料又は黒発色性染料を混合使用して真に黒色に発色する記録材料を製造することができる。
このうち、フルオラン系発色性染料を好ましく挙げることができる。
【００１１】
発色性染料としては、例えば、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラクトン）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジエチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−クロルフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）−フタリド、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、３−ジメチルアミノ−５，７−ジメチルフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソアミルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，８−ジメチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ブロモフルオラン、３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチルアミノ−７−アニリノフルオラン、２−｛Ｎ−（３’−トリフルオルメチルフェニル）アミノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン、２−［３，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロルアニリノ）キサンチル］安息香酸ラクタム、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２’，４’−ジメチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−７−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノ−フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジメチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エトキシプロピル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノベンゾ［ａ］フルオラン、３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−ベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−（Ｎ，Ｎ’−ジベンジルアミノ）フルオラン、３，６−ジメトキシフルオラン、２，４−ジメチル−６−（４−ジメチルアミノフェニル）アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−オクチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２，４−キシリルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジフェニルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、６’−クロロ−８’−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、６’−ブロモ−３’−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、３−（２’−ヒドロキシ−４’−ジメチルアミノフェニル）−３−（２’−メトキシ−５’−クロルフェニル）フタリド、３−（２’−ヒドロキシ−４’−ジメチルアミノフェニル）−３−（２’−メトキシ−５’−ニトロフェニル）フタリド、３−（２’−ヒドロキシ−４’−ジエチルアミノフェニル）−３−（２’−メトキシ−５’−メチルフェニル）フタリド、３−（２’−メトキシ−４’−ジメチルアミノフェニル）−３−（２’−ヒドロキシ−４’−クロル−５’−メチルフェニル）フタリド、３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニルエチルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェニルエチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニルエチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（９，３’）−６’−ジメチルアミノフタリド、３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−５，６−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４’−ブロモフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−エトキシプロピル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−４’，５’−ベンゾフルオラン、３���（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（メチルフェニルアミノ）フルオラン等が挙げられる。
【００１２】
これらの発色性染料の中では３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，８−ジメチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ブロモフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−７−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノ−フルオラン、３−（Ｎ−エトキシプロピル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−オクチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジフェニルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（メチルフェニルアミノ）フルオランを特に好ましく挙げることができる。
【００１３】
また、近赤外吸収染料としては、３−［４−［４−（４−アニリノ）−アニリノ］アニリノ］−６−メチル−７−クロロフルオラン、３，３−ビス［２−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−（４−メトキシフェニル）ビニル］−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，６，６’−トリス（ジメチルアミノ）スピロ（フルオレン−９，３’−フタリド）等が挙げられる。
【００１４】
（（Ｂ）成分）
本発明の記録材料に使用される（Ｂ）成分は、顕色剤であって、式（Ｉ）
【化１０】
2018103469.tif 000011
【００１５】
式（ＩＩ）
【化１１】
2018103469.tif 000012
【００１６】
又は式（III）
【化１２】
2018103469.tif 000013
【００１７】
のいずれかで表される化合物から選ばれる、少なくとも１種である。
ただし式（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）中、Ｒ１〜Ｒ３としては、ハロゲン原子；ニトロ基；Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基；Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基；Ｎ（Ｒ４）２基（Ｒ４は水素原子、フェニル基、ベンジル基、又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す）；ＮＨＣＯＲ５（Ｒ５はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す）；置換基を有してもよいフェニル基；又は、置換基を有してもよいベンジル基を挙げることができる。
【００１８】
ここで、「ハロゲン原子」としては、弗素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子等を挙げることができる。
「Ｃ１〜Ｃ６アルキル基」としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基等を挙げることができる。
「Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基」としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等を挙げることができる。
「Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基」としては、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−メチル−２−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−メチル−２−ブテニル基、２−メチル−２−ブテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基等が挙げられる。
「Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基」としては、クロロメチル基、ブロモメチル基、フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、トリブロモメチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、２，２、３，３，３−ペンタフルオロプロピル基又は１−クロロブチル基、６−フルオロへヘキシル基、６，６，６―トリフルオロへキシル基等が挙げられる。
「Ｎ（Ｒ４）２基」としては、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ｎ−プロピルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、ｎ−へキシルアミノ基等のモノアルキルアミノ基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基等のジアルキルアミノ基；フェニルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ベンジルアミノ基、ジベンジルアミノ基、メチルフェニルアミノ基等が挙げられる。
「ＮＨＣＯＲ５」としては、ＮＨＣＯＣＨ３、ＮＨＣＯＣ２Ｈ５、ＮＨＣＯＣ５Ｈ１１等が挙げられる。
【００１９】
また、「置換基を有してもよい」の置換基としては、水酸基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等のＣ１〜Ｃ６のアルコキシ基等を挙げることができる。
【００２０】
好ましくは、Ｒ１〜Ｒ３としては、水素原子（ｎ１〜ｎ３が０の場合）又は直鎖状のＣ１〜Ｃ６アルキル基であり、さらに好ましくは、Ｒ１としては、水素原子又はメチル基であり、Ｒ２及びＲ３としては、水素原子である。
ｎ１及びｎ３は、それぞれ独立して、０〜５のいずれかの整数を表し、ｎ２は、０〜４のいずれかの整数を表す。ｎ４は、１〜７のいずれかの整数を表す。
式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で表される代表的な化合物としては、Ｎ−（３−（３−フェニルウレイド）フェニル）ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（４−（３−フェニルウレイド）フェニル）ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２−（３−フェニルウレイド）フェニル）ベンゼンスルホンアミド、４−メチル−Ｎ−（２−（３−フェニルウレイド）フェニル）ベンゼンスルホンアミド等が挙げられる。これらの（Ｂ）成分の化合物は特許文献５により開示されている。
これらのうち、下記式（ＩＸ）
【００２１】
【化１３】
2018103469.tif 000014
【００２２】
で表される化合物が好ましく、中でもＮ−（２−（３−フェニルウレイド）フェニル）ベンゼンスルホンアミドが特に好ましい。
【００２３】
Ｎ−（２−（３−フェニルウレイド）フェニル）ベンゼンスルホンアミドは、２種の結晶形が存在することが本発明者らにより明らかにされている（国際特許出願番号ＰＣＴ／ＪＰ２０１６／０００８３６）。すなわち、Ｃｕ−Ｋα線による粉末Ｘ線回折法における回折角（２θ±０．１度）が、
５．８０度、９．３２度、２４．５２度及び２３．４０度にピークを示す結晶形Ｉ、及び
２３．６０度、２０．８０度、１２．２４度及び１３．８０度にピークを示す結晶形ＩＩ
である。
（Ｂ）成分としては、結晶形Ｉ、ＩＩ又はそれらの混合物であってもよいが、このうちの結晶形ＩＩであるＮ−（２−（３−フェニルウレイド）フェニル）ベンゼンスルホンアミドを用いた場合に、保存安定性が特に向上するため、本発明においては、結晶形ＩＩであるＮ−（２−（３−フェニルウレイド）フェニル）ベンゼンスルホンアミドを用いることが好ましい。
【００２４】
本発明の記録材料において、発色性染料に対する（Ｂ）成分の使用割合は、通常、発色性染料の１質量部に対し０．０１〜１０質量部、好ましくは０．５〜１０質量部、好ましくは１．０〜５質量部、更に好ましくは１．５〜４．０質量部の割合である。
また、（Ｂ）成分は、感熱層を形成する固型分全体質量に対して、３〜３５質量％の範囲で含まれているのが好ましく、更に好ましくは、１０〜２５質量％の範囲である。
また本発明の記録材料において、（Ｂ）成分に対する（Ｃ）成分の使用割合は、通常、（Ｂ）成分の１質量部に対し０．０１〜５質量部、好ましくは０．１〜１質量部、さらに好ましくは０．３〜０．７質量部の割合である。
【００２５】
（（Ｃ）成分）
本発明の記録材料に使用される添加剤である（Ｃ）成分は、
式（ＩＶ）
【００２６】
【化１４】
2018103469.tif 000015
で表される化合物、
式（Ｖ）
【００２７】
【化１５】
2018103469.tif 000016
で表される化合物、
式（ＶＩ）
【００２８】
【化１６】
2018103469.tif 000017
で表される化合物、
式（ＶＩＩ）
【００２９】
【化１７】
2018103469.tif 000018
で表される化合物、又は
式（ＶＩＩＩ）
【００３０】
【化１８】
2018103469.tif 000019
で表される化合物である。
本発明において、（Ｃ）成分は、顕色剤である（Ｂ）成分と併用されることにより、発色性能、発色部及び未発色部の保存性等の顕色機能を改善する。（Ｃ）成分の範囲に包含される化合物としては、顕色機能改善の目的に応じて、複数種を併用してもよい。
【００３１】
前記式（ＩＶ）で表される化合物において、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１〜６アルキル基、Ｃ２〜６アルケニル基、又はＣ１〜６アシル基を表し、またＲ１１とＲ１２とが一緒になって５員環を形成してもよい。
ここで、「Ｃ１〜Ｃ６アルキル基」及び「Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基」としては、上記式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）における「Ｃ１〜Ｃ６アルキル基」及び「Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基」と同じものを挙げることができる。
「Ｃ１〜Ｃ６アシル基」において、炭素数はカルボニル基の炭素を含む数である。「Ｃ１〜Ｃ６アシル基」としては、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチロイル基、ペンタノイル基等を挙げることができる。
前記のＲ１１とＲ１２とが一緒になって５員環を形成した化合物とは、アセタール誘導体又はケタール誘導体であり、具体的には式（Ｘ）
【００３２】
【化１９】
2018103469.tif 000020
（式中、Ｒ１３及びＲ１４はそれぞれ独立して、水素原子、又はＣ１〜Ｃ５アルキル基を表す。）により表される化合物である。
ここで、Ｃ１〜Ｃ５アルキル基としては、上記式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）における「Ｃ１〜Ｃ６アルキル基」のうち、Ｃ１〜Ｃ５に該当するものを挙げることができる。
また式（ＩＶ）で表される化合物には、立体異性体が存在する。これらの立体異性体のいずれを使用してもよく、またラセミ体、又は複数の化合物の混合物を使用してもよい。
以上のうち、Ｒ１１及びＲ１２が水素原子であることが好ましく、特に式（ＸＩ）
【００３３】
【化２０】
2018103469.tif 000021
で表されるＤ−アラボアスコルビン酸（エリソルビン酸）が好ましい。
【００３４】
前記式（Ｖ）で表される化合物において、ｎ１１及びｎ１２は、それぞれ独立して、１〜５のいずれかの整数を表す。ｎ１１及びｎ１２がいずれも１である化合物（化合物名：ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］スルホン）が好ましい。
【００３５】
前記式（ＶＩ）で表される化合物において、Ｒ８は水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、又はＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基を表し、Ｒ９及びＲ１０はハロゲン原子、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、又はＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基を表し、Ａｒは置換基を有してもよいフェニル基又は置換基を有してもよい５〜６員ヘテロアリール基を表し、ｎ９及びｎ１０は独立して０〜４のいずれかの整数を表す。
ここで、Ｒ８〜Ｒ１０の「Ｃ１〜Ｃ６アルキル基」、「Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基」、「Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基」、「ハロゲン原子」及び「Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基」は、上記式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）における「Ｃ１〜Ｃ６アルキル基」、「Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基」、「Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基」、「ハロゲン原子」及び「Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基」と同じものを挙げることができる。
Ａｒが表す５〜６員ヘテロアリール基としては、ピロール−１−イル基、ピロール−２−イル基、ピロール−３−イル基、イミダゾール−１−イル基、イミダゾール−２−イル基、イミダゾール−４−イル基、フラン−２−イル基、フラン−３−イル基、２−チエニル基、３−チエニル基、ピラゾール−１−イル基、ピラゾール−３−イル基、ピラゾール−４−イル基、オキサゾール−２−イル基、オキサゾール−４−イル基、オキサゾール−５−イル基、イソオキサゾール−３−イル基、イソオキサゾール−４−イル基、イソオキサゾール−５−イル基、チアゾール−２−イル基、チアゾール−４−イル基、チアゾール−５−イル基、ピリジン−２−イル基、ピリジン−３−イル基、ピリジン−４−イル基等が挙げられる。
また、「置換基を有してもよい」の置換基としては、（Ｂ）成分に関して例示したものと同様の置換基を挙げることができる。
このうち、前記ヘテロアリール基としては、チアゾール−２−イル基であることが好ましく、特に、置換基を有しないチアゾール−２−イル基であることが好ましい。
Ｒ８は水素原子であることが好ましい。またｎ９及びｎ１０はいずれも０であることが好ましい。
式（ＶＩ）で表される化合物としては、特に式（ＸＩＩ）
【００３６】
【化２１】
2018103469.tif 000022
で表される化合物（化合物名：フタリルスルファチアゾール）が好ましい。
【００３７】
前記式（ＶＩＩ）で表される化合物においては、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、又はＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基を表す。
ここで、「Ｃ１〜Ｃ６アルキル基」、「Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基」及び「Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基」は、上記式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）における「Ｃ１〜Ｃ６アルキル基」、「Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基」及び「Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基」と同じものを挙げることができる。
Ｒ６及びＲ７は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基のいずれかであることが好ましく、共にメチル基であること（化合物名：２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル）がより好ましい。
【００３８】
前記式（ＶＩＩＩ）で表される化合物は、ステロイド骨格を有する脂肪酸である。ｎ１３〜ｎ１８は、それぞれ独立して、０又は１を表す。
これらの化合物には、水酸基の有無を異にする多数の化合物、また立体異性体が存在する。これらの化合物又は立体異性体のいずれを使用してもよく、またラセミ体や、複数の化合物の混合物を使用してもよい。
式（ＶＩＩＩ）で表される化合物の代表的なものとしては、コラン酸、コ−ル酸、リトコ−ル酸、デオキシコ−ル酸、ヒオデオキシコ−ル酸、ケノデオキシコ−ル酸、ウルソデオキシコ−ル酸、デヒドロコ−ル酸、ホケコ−ル酸、ヒオコ−ル酸等が例示される。
以上のうち、特に式（ＸＩＩＩ）
【００３９】
【化２２】
2018103469.tif 000023
で表されるコール酸が好ましい。
【００４０】
（記録材料の他の成分）
本発明の記録材料の中には、（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）の各成分の他に、その他の公知の顕色剤、増感剤、画像安定剤、填料、分散剤、酸化防止剤、粘着防止剤、消泡剤、光安定剤、蛍光増白剤等を必要に応じ１種又は２種以上含有させることができる。発色性染料以外の成分の使用量は、それぞれ、発色性染料１質量部に対して、通常０．１〜１５質量部、好ましくは１〜１０質量部の範囲である。
【００４１】
これらの薬剤は、発色層中に含有せしめてもよいが、多層構造からなる場合には、例えば、発色層の上部及び／又は下部にオーバーコート層やアンダーコート層を設けた場合、これらの層に含有することができる。さらに、酸化防止剤、光安定剤は必要に応じマイクロカプセルに内包する形で、これらの層に含有させることができる。
【００４２】
他の顕色剤としては具体的には例えば、次のものが例示できる。
ビスフェノールＡ、４，４’−ｓｅｃ−ブチリデンビスフェノール、４，４’−シクロヘキシリデンビスフェノール、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３’−ジメチルブタン、２，２’−ジヒドロキシジフェニル、ペンタメチレン−ビス（４−ヒドロキシベンゾエート）、２，２−ジメチル−３，３−ジ（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、４，４’−（１−フェニルエチリデン）ビスフェノール、４，４’−エチリデンビスフェノール、４−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルフェノール、２，２’−ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニル−フェニル）プロパン、４，４’−（１，３−フェニレンジイソプロピリデン）ビスフェノール、４，４’−（１，４−フェニレンジイソプロピリデン）ビスフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル等のビスフェノール化合物；４，４’−ジヒドロキシジフェニルチオエーテル、１，７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオキサヘプタン、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）ジエチルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルチオエーテル等の含硫黄ビスフェノール化合物；４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸エチル、４−ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、４−ヒドロキシ安息香酸ブチル、４−ヒドロキシ安息香酸イソブチル、４−ヒドロキシ安息香酸４−クロロベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸４−メチルベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸ジフェニルメチル等の４−ヒドロキシ安息香酸エステル類；安息香酸亜鉛、４−ニトロ安息香酸亜鉛等の安息香酸金属塩、４−［２−（４−メトキシフェニルオキシ）エチルオキシ］サリチル酸等のサリチル酸類；サリチル酸亜鉛、ビス［４−（オクチルオキシカルボニルアミノ）−２−ヒドロキシ安息香酸］亜鉛等のサリチル酸金属塩；４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ブトキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジアリルジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’，５，５’−テトラブロモジフェニルスルホン、４−アリルオキシ−４’−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノール、４，４’−スルホニルビス［２−（２−プロペニル）］フェノール、４−［｛４−（プロポキシ）フェニル｝スルホニル］フェノール、４−［｛４−（アリロキシ）フェニル｝スルホニル］フェノール、４−［｛４−（ベンジロキシ）フェニル｝スルホニル］フェノール、２，４−ビス（フェニルスルホニル）−５−メチル−フェノール等のヒドロキシスルホン類；４−フェニルスルホニルフェノキシ亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、チタン等のヒドロキシスルホン類の多価金属塩類；４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシフタル酸ジシクロヘキシル、４−ヒドロキシフタル酸ジフェニル等の４−ヒドロキシフタル酸ジエステル類；２−ヒドロキシ−６−カルボキシナフタレン等のヒドロキシナフトエ酸のエステル類；トリブロモメチルフェニルスルホン等のトリハロメチルスルホン類；ヒドロキシアセトフェノン、ｐ−フェニルフェノール、４−ヒドロキシフェニル酢酸ベンジル、ｐ−ベンジルフェノール、ハイドロキノン−モノベンジルエーテル、２，４−ジヒドロキシ−２’−メトキシベンズアニリド、テトラシアノキノジメタン類、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−２−［（４−ヒドロキシフェニル）チオ］アセタミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−２−［（４−ヒドロキシフェニル）チオ］アセタミド、４−ヒドロキシベンゼンスルホンアニリド、４’−ヒドロキシ−４−メチルベンゼンスルホンアニリド、３−（３−フェニルウレイド）ベンゼンスルホンアニリド、オクタデシルリン酸、ドデシルリン酸；４，４’−ビス（Ｎ−ｐ−トリルスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン、Ｎ−ｐ−トリルスルホニル−Ｎ’−３−（ｐ−トリルスルホニルオキシ）フェニルウレア、Ｎ−（ｐ−トリルスルホニル）−Ｎ’−フェニルウレア、３，３’−ビス（ｐ−トリルスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルスルホン等の非フェノール系スルホニルウレア系化合物；４，４’−ビス［３−（４−メチル−３−フェノキシカルボニルアミノフェニル）ウレイド］ジフェニルスルホン、３−（３−フェニルウレイド）ベンゼンスルホンアミド、ビス［４−（ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸］亜鉛２水和物、４−［２−（４−メトキシフェノキシ）エトキシ］サリチル酸亜鉛、３，５−ビス（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛等の非フェノール系化合物；又は下記式で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物若しくはそれらの混合物等が挙げられる。
【００４３】
【化２３】
2018103469.tif 000024
【００４４】
本発明の記録材料において、発色性染料に対する（Ｂ）成分及びその他の顕色剤の合計量の使用割合は、発色性染料の１質量部に対し０．０１〜１０質量部、好ましくは０．５〜１０質量部、好ましくは１．０〜５質量部、更に好ましくは１．５〜４．０質量部の割合である。
また、（Ｂ）成分及びその他の顕色剤の合計量は、感熱層を形成する固型分全体質量に対して、３〜３５質量％の範囲で含まれているのが好ましく、更に好ましくは、１０〜２５質量％の範囲である。
また本発明の記録材料において、（Ｂ）成分及びその他の顕色剤の合計量に対する（Ｃ）成分の使用割合は、通常、（Ｂ）成分及びその他の顕色剤１質量部に対し０．０１〜５質量部、好ましくは０．１〜２質量部、さらに好ましくは０．２〜１質量部の割合である。
【００４５】
増感剤としては具体的には例えば、次のものが例示できる。
ステアリン酸アミド、ステアリン酸アニリド、又はパルチミン酸アミド等の高級脂肪酸アミド類；ベンズアミド、アセト酢酸アニリド、チオアセトアニリド、アクリル酸アミド、エチレンビスアミド、オルトトルエンスルホンアミド、パラトルエンスルホンアミド等のアミド類；フタル酸ジメチル、イソフタル酸ジベンジル、イソフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジエチル、イソフタル酸ジフェニル、テレフタル酸ジベンジル等のフタル酸ジエステル類；シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）、シュウ酸ジ（４−クロロベンジル）、シュウ酸ジベンジルとシュウ酸ジ（４−クロロベンジル）の等量混合物、シュウ酸ジ（４−クロロベンジル）とシュウ酸ジ（４−メチルベンジル）の等量混合物等のシュウ酸ジエステル類；２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレン−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）等のビス（ｔ−ブチルフェノール）類；１，２−ビス（フェノキシ）エタン（略称ＥＧＰＥ）、１，２−ビス（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（フェノキシメチル）ベンゼン、１，２−ビス（４−メトキシフェニルチオ）エタン、１，２−ビス（４−メトキシフェノキシ）プロパン、１，３−フェノキシ−２−プロパノール、１，４−ジフェニルチオ−２−ブテン、１，４−ジフェニルチオブタン、１，４−ジフェノキシ−２−ブテン、１，５−ビス（４−メトキシフェノキシ）−３−オキサペンタン、１，３−ジベンゾイルオキシプロパン、ジベンゾイルオキシメタン、４，４’−エチレンジオキシ−ビス−安息香酸ジベンジルエステル、ビス〔２−（４−メトキシ−フェノキシ）エチル〕エーテル、２−ナフチルベンジルエーテル、１，３−ビス（２−ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、１，４−ジエトキシナフタレン、１，４−ジベンジルオキシナフタレン、１，４−ジメトキシナフタレン、１，４−ビス（２−ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、ｐ−（２−ビニルオキシエトキシ）ビフェル、ｐ−アリルオキシビフェニル、ｐ−プロパギルオキシビフェニル、ｐ−ベンジルオキシベンジルアルコール、４−（ｍ−メチルフェノキシメチル）ビフェニル、（４−メチルフェニル）フェニルエーテル、Ｎ，Ｎ’−ジ（２−ナフチル）−１，４−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、カルバゾール、２，３−ジ−ｍ−トリルブタン、４−ベンジルビフェニル、４，４’−ジメチルビフェニル；ｍ−ターフェニル、ｐ−ターフェニル等のターフェニル類；１，２−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタン、２，３，５，６−テトラメチル−４’−メチルジフェニルメタン、４−アセチルビフェニル、ジベンゾイルメタン、トリフェニルメタン、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸メチル、Ｎ−オクタデシルカルバモイル−ｐ−メトキシカルボニルベンゼン、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、β−ナフトエ酸フェニル、ｐ−ニトロ安息香酸メチル、ジフェニルスルホン；炭酸ジフェニル、グアイアコールカーボネート、ジ−ｐ−トリルカーボネート、フェニル−α−ナフチルカーボネート等の炭酸誘導体；ｐ−（ベ��ジルオキシ）ベンジルアルコール、１，３−ジフェノキシ−２−プロパノール、１，１−ジフェニルプロパノール、１，１−ジフェニルエタノール、ベンズヒドロール、２−メチルベンズヒドロール、４−メチルベンズヒドロール、４，４′−ジメチルベンズヒドロール等の芳香族アルコール類；Ｎ−オクタデシルカルバモイルベンゼン、ジベンジルジスルフィド、ステアリン酸、アマイドＡＰ−１（ステアリン酸アミドとパルミチン酸アミドの７：３混合物）；ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛等のステアリン酸塩類；パルチミン酸亜鉛、ベヘン酸、ベヘン酸亜鉛、モンタン酸ワックス、ポリエチレンワックス等が挙げられる。
増感剤の種類によっては、記録シートの画像耐熱性等がやや劣る場合があるが、本発明の記録シートでは、式（Ｉ）で表される化合物をさらに併用することによってそのような問題を解決することもできる。
増感剤の使用量は、感熱記録層の全固型量のうち、１〜４０質量％の範囲が好ましく、５〜２５質量％の範囲がより好ましく、８〜２０質量％の範囲がさらに好ましい。
【００４６】
画像安定剤としては、例えば、４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチルグリシジルオキシ）−ジフェニルスルホン、４，４’−ジグリシジルオキシジフェニルスルホン等のエポキシ基含有ジフェニルスルホン類；１，４−ジグリシジルオキシベンゼン、４−［α−（ヒドロキシメチル）ベンジルオキシ］−４’−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−プロパノール誘導体、サリチル酸誘導体、オキシナフトエ酸誘導体の金属塩（特に亜鉛塩）、（２，２−メチレンビス（４，６−ジ（ｔ−ブチル）フェニル））ホスフェイトの金属塩、その他水不溶性の亜鉛化合物、２，２−ビス（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジブロモフェニル）プロパン、４，４’−スルホニルビス（２，６−ジブロモフェノール）、４，４’−ブチリデン（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−ジ−ｔ−ブチル−５，５’−ジメチル−４，４’−スルホニルジフェノール、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン等のヒンダードフェノール化合物、フェノールノボラック型化合物；エポキシレジン；ＵＵ（ケミプロ化成株式会社製）等を挙げることができる。
なお、画像安定剤は好ましくは常温で固体であり、特に好ましくは融点が６０℃以上であり、水に溶けにくい化合物である。
画像安定剤は、（Ｂ）成分１質量部に対して、０．２〜０．５質量部の範囲で用いるのが好ましい。
また、画像安定剤は感熱記録層の全固型量のうち、１〜３０質量％の範囲で使用するのが好ましく、５〜２０質量％の範囲で使用するのがより好ましい。
【００４７】
填料としては、例えば、シリカ、クレー、カオリン、焼成カオリン、タルク、サテンホワイト、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、硫酸バリウム、珪酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、プラスチックピグメント、珪藻土、タルク、水酸化アルミニウム等を挙げることができる。これらの中でも、焼成カオリン、炭酸カルシウムを好適に例示することができる。填料の使用割合は、発色性染料１質量部に対して０．１〜１５質量部、好ましくは１〜１０質量部である。また上記填料を混合して使用することも可能である。
また、填料は感熱記録層の全固型量のうち、５０質量％以下で使用するのが好ましく、さらに３０質量％以下で使用するのが好ましい。
【００４８】
分散剤としては、例えば、ポリビニルアルコールや、アセトアセチル化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、アマイド変性ポリビニルアルコール、ブチラール変性ポリビニルアルコールなどの各種のケン化度、重合度のポリビニルアルコール；メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルセルロース、アセチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース等のセルロース誘導体；ポリアクリル酸ソーダ；ポリアクリル酸エステル；ポリアクリルアミド；デンプン；スルホコハク酸ジオクチルナトリウム等のスルホコハク酸エステル類；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム；ラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウム塩；脂肪酸塩；スチレン−無水マレイン酸共重合体；スチレン−ブタジエン共重合体；ポリ塩化ビニル；ポリ酢酸ビニル；ポリアクリル酸エステル；ポリビニルブチラール；ポリウレタン；ポリスチレン及びそれらの共重合体；ポリアミド樹脂；シリコーン樹脂；石油樹脂；テルペン樹脂；ケトン樹脂；クマロ樹脂等を挙げることができる。
分散剤は水、アルコール、ケトン、エステル、炭化水素等の溶剤に溶かして使用するほか、水又は他の溶媒中に乳化あるいはペースト状に分散させた状態で使用することも可能である。
分散剤は、感熱記録層の全固型分量のうち、５〜５０質量％の範囲で使用するのが好ましく、１０〜４０質量％の範囲で使用するのがより好ましい。
【００４９】
酸化防止剤としては、例えば、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、４−｛４−［１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エチル］−α，α−ジメチルベンジル｝フェノール、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、１，３，５−トリス［｛４−（１，１−ジメチルエチル）−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルフェニル｝メチル］−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、１，３，５−トリス［｛３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル｝メチル］−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン等を挙げることができる。
【００５０】
粘着防止剤としては、例えば、ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、カルナウバワックス、パラフィンワックス、エステルワックス等を挙げることができる。
【００５１】
消泡剤としては、例えば、高級アルコール系、脂肪酸エステル系、オイル系、シリコーン系、ポリエーテル系、変性炭化水素系、パラフィン系等を挙げることができる。
【００５２】
光安定剤としては、例えば、フェニルサリシレート、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤；２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、ビス（２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルフェニル）メタン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１''，１''，３''，３''−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（３''，４''，５''，６''−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５’−メチルフェニル］ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ドデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ウンデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−トリデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−テトラデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ペンタデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ヘキサデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２''−エチルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２''−エチルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２''−エチルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２''−プロピルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２''−プロピルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２''−プロピルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１''−エチルヘキシル）オキシフェニ��］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１''−エチルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１’−エチルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１''−プロピルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１''−プロピルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１''−プロピルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）］フェノール、ポリエチレングリコールとメチル−３−［３−ｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネートとの縮合物等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；２’−エチルヘキシル  ２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、エチル  ２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート等のシアノアクリレート系紫外線吸収剤；ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、コハク酸−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）エステル、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル）マロン酸−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）エステル等のヒンダードアミン系紫外線吸収剤；１，８−ジヒドロキシ−２−アセチル−３−メチル−６−メトキシナフタレン等を挙げることができる。
【００５３】
蛍光増白剤としては、例えば、４，４’−ビス［２−アニリノ−４−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−アニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−アニリノ−４−ビス（ヒドロキシプロピル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−メトキシ−４−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−メトキシ−４−（２−ヒドロキシプロピル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−ｍ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４−［２−ｐ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］−４’−［２−ｍ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝四ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−ｐ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝四ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−フェノキシアミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−（ｐ−メトキシカルボニルフェノキシ）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−（ｐ−スルホフェノキシ）−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−ホルマリニルアミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩等を挙げることができる。
【００５４】
（記録シート）
本発明の記録シートは、前記のいずれかの記録材料から形成されてなる記録材料層を有する記録シートである。
【００５５】
本発明の記録シートにおいて、式（ＩＶ）〜式（ＶＩＩＩ）のいずれかで表される化合物（Ｃ成分）は、発色性染料（Ａ成分）と顕色剤（Ｂ成分）とを含有する発色層中に含有される。
【００５６】
本発明の記録シートとしては、感熱記録紙や感圧複写紙を挙げることができ、好ましくは感熱記録紙である。感熱記録紙に使用する場合には、既知の使用方法と同様に行えばよく、例えば、式（Ｉ）で表される化合物の微粒子をポリビニルアルコールやセルロース等の水溶性結合剤の水溶液中に分散させた懸濁液、及び発色性染料の微粒子及び顕色剤の微粒子のそれぞれを同様に分散させた懸濁液を混合して、紙等の支持体に塗布して乾燥することにより製造できる。
【００５７】
本発明の記録シートに使用する支持体は従来公知の紙、合成紙、古紙パルプ等の再生紙、フィルム、プラスチックフィルム、発泡プラスチックフィルム、不織布等を使用することができる。またこれらを組み合わせたものを支持体として使用することもできる。このうち紙を支持体とするものが好ましい。支持体の厚みには特に制限はないが、通常１〜５００μｍ程度である。
【００５８】
紙を支持体に用いる場合は、そのまま紙に発色性染料分散液、顕色剤分散液、増感剤分散液、及び填料分散液を含有する分散液を塗布してもよいが、予め、アンダーコート層分散液を塗布して乾燥させた後、前記分散液を塗布してもよい。好ましくは、アンダーコート層分散液を塗布した後、前記分散液を塗布した方が発色感度が良好である。
アンダーコート層分散液は、支持体の表面の平滑性を向上させるために用いるのであって、特に限定されるものではないが、填料、分散剤、水が含まれる方がよく、具体的には、填料としては焼成カオリン又は炭酸カルシウム、分散剤としてはポリビニルアルコールが好ましい。
【００５９】
支持体上に記録材料層を形成させる場合には、染料分散液、顕色剤分散液、増感剤分散液、填料分散液を含有する分散液を支持体に塗布して乾燥させる方法が好ましく、他に分散液をスプレー等で噴霧して乾燥させる方法、分散液に一定時間浸漬して乾燥させる方法等が挙げられる。また、塗布する場合には、手塗り、サイズブレスコーター法、ロールコーター法、エアナイフコーター法、ブレンドコーター法、ブローコーター法、カーテンコーター法、コンマダイレクト法、グラビアダイレクト法、グラビアリバース法、リバース・ロールコーター法等が挙げられる。塗工量は、記録材料分散液の濃度にもよるが、乾燥後質量で通常０．１〜１００ｇ／ｍ２、好ましくは１〜２０ｇ／ｍ２の範囲である。
【実施例】
【００６０】
以下、本発明の記録材料について実施例を挙げて詳細に説明するが、本発明は必ずしもこれだけに限定されるものではない。
なお、焼成カオリンとしてはＡｎｓｉｌｅｘ（登録商標）−９３（ＢＡＳＦ社製）を、また炭酸カルシウムとしてはＢｒｉｌｌｉａｎｔ−１５（白石カルシウム社製）を使用した。
【００６１】
感熱記録紙の作製及び試験
１）感熱記録紙の作製
［実施例１］
アンダーコート層用塗布液：
焼成カオリン                                                ２７．８部
ポリビニルアルコール１０％水溶液                            ２６．２部
水                                                              ７１部
染料分散液（Ａ液）：
３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン    １６部
ポリビニルアルコール１０％水溶液                                ８４部
顕色剤分散液（Ｂ液）：
Ｎ−（２−（３−フェニルウレイド）フェニル）ベンゼンスルホンアミド
ＩＩ型結晶  １６部
ポリビニルアルコール１０％水溶液                                ８４部
填料分散液（Ｃ液）：
炭酸カルシウム                                              ２７．８部
ポリビニルアルコール１０％水溶液                            ２６．２部
水                                                              ７１部
添加剤分散液（Ｄ液）：
Ｄ−アラボアスコルビン酸                                        １６部
ポリビニルアルコール１０％水溶液                                ８４部
（部は質量部）
アンダーコート層用塗布液、及びＡ〜Ｄ液の各組成の混合物をそれぞれサンドグラインダーで充分に磨砕して、Ａ〜Ｄ液の各成分の分散液を調製した。
【００６２】
白色紙上に、まずアンダーコート層用塗布液をワイヤーロッド（Webster社製、ワイヤーバーＮＯ．１２）を使用して塗布・乾燥してアンダーコート層を作製した。次に、Ａ液１質量部、Ｂ液２質量部、Ｃ液４質量部、Ｄ液１質量部を混合して発色層用塗布液とした。アンダーコート層上に発色層用塗布液をワイヤーロッドを使用して塗布・乾燥した後、カレンダー掛け処理をして、感熱記録紙を作製した（発色層用塗布液は乾燥質量で約５．５ｇ／ｍ２）。
【００６３】
［実施例２］
実施例１において、Ｄ−アラボアスコルビン酸に代えて、ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］スルホンを用いた以外は、実施例１と同様の方法で、感熱記録紙を作製した（発色層用塗布液は乾燥質量で約５．５ｇ／ｍ２）。
【００６４】
［実施例３］
実施例１において、Ｄ−アラボアスコルビン酸に代えて、フタリルスルファチアゾールを用いた以外は、実施例１と同様の方法で、感熱記録紙を作製した（発色層用塗布液は乾燥質量で約５．５ｇ／ｍ２）。
【００６５】
［実施例４］
実施例１において、Ｄ−アラボアスコルビン酸に代えて、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルを用いた以外は、実施例１と同様の方法で、感熱記録紙を作製した（発色層用塗布液は乾燥質量で約５．５ｇ／ｍ２）。
【００６６】
［実施例５］
実施例１において、Ｄ−アラボアスコルビン酸に代えて、コール酸を用いた以外は、実施例１と同様の方法で、感熱記録紙を作製した（発色層用塗布液は乾燥質量で約５．５ｇ／ｍ２）。
【００６７】
［比較例１］
実施例１において、Ｄ−アラボアスコルビン酸に代えて、増感剤ＥＧＰＥを用いた以外は、実施例１と同様の方法で、感熱記録紙を作製した（発色層用塗布液は乾燥質量で約５．５ｇ／ｍ２）。
【００６８】
２）地肌の保存性試験
各評価サンプルに関して、試験前後の各試験紙について以下の各条件で保存性試験を行った。その結果を表１に示した。
【００６９】
［試験前］
各感熱記録紙の一部を切り取り、地肌の光学濃度を分光測色計（SpectroeyeLT、X-rite社製）で測定した。
【００７０】
［耐熱性試験］
各感熱記録紙の一部を切り取り、恒温器（商品名：ＤＫ−４００、ＹＡＭＡＴＯ製）中で９０℃、１００℃の各温度で２４時間保持した。保持した後の地肌の光学濃度を分光測色計（SpectroeyeLT、X-rite社製）で測定した。
【００７１】
［耐湿熱性試験］
各感熱記録紙の一部を切り取り、低温恒温恒湿器（商品名：ＴＨＮ０５０ＦＡ、ＡＤＶＡＮＴＥＣ製）中で温度４０℃、湿度９０％の条件で２４時間保持した。試験後の光学濃度を分光測色計（SpectroeyeLT、X-rite社製）で測定した。
【００７２】
【表１】
2018103469.tif 000025
【００７３】
表１の結果から、本発明の記録シートは地肌の耐熱性と耐湿熱性に優れていることが判明した。
【００７４】
３）画像の保存性試験
各評価サンプルに関して、発色させた画像について以下の各条件で保存性試験を行った。その結果を表２に示した。
【００７５】
［試験前］
各感熱記録紙の一部を切り取り、感熱紙発色試験装置（商品名： ＴＨ−ＰＭＨ型、大倉電機製）を使用し、印字電圧１７Ｖ、パルス幅１．８ｍｓの条件で発色させ、発色画像濃度を分光測色計（SpectroeyeLT、X-rite社製）で測定した。
【００７６】
［耐熱性試験］
各感熱記録紙の一部を切り取り、試験前と同様にして飽和発色させた。次いで、恒温器（商品名：ＤＫ−４００、ＹＡＭＡＴＯ製）中で８０℃、９０℃、１００℃の各温度で２４時間保持した。試験後の光学濃度を分光測色計（SpectroeyeLT、X-rite社製）で測定した。
【００７７】
［耐湿熱性試験］
各感熱記録紙の一部を切り取り、試験前と同様にして飽和発色させた。次いで、低温恒温恒湿器（商品名：ＴＨＮ０５０ＦＡ、ＡＤＶＡＮＴＥＣ製）中で温度４０℃、湿度９０％の条件で２４時間保持した。試験後の光学濃度を分光測色計（SpectroeyeLT、X-rite社製）で測定した。
【００７８】
［耐可塑剤性試験］
各感熱記録紙の一部を切り取り、試験前と同様にして飽和発色させた。次いで、各試験紙の発色面及び裏面に塩化ビニルラップフィルム（可塑剤が含まれているもの）を密着させそのまま４０℃で４時間保持した。試験後の発色画像濃度を分光測色計（SpectroeyeLT、X-rite社製）で測定した。
【００７９】
［耐油性試験］
各感熱記録紙の一部を切り取り、試験前と同様にして飽和発色させた。次いで、サラダオイル中に浸漬し、室温で１時間後の発色画像濃度を分光測色計（SpectroeyeLT、X-rite社製）で測定した。
【００８０】
【表２】
2018103469.tif 000026
【００８１】
表２の結果から、いずれの添加剤を用いた場合も、増感剤ＥＧＰＥを用いた場合に比較して画像の発色性と保存性は同等以上であり、中でも耐可塑剤性に優れており、特にビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］スルホンを用いた場合には耐油性も顕著に改善されることが判明した。