(57)【要約】【課題】印画時にヘッドカスの発生が少なく、耐ブロッキング性に優れたポリエステルフィルムを提供すること【解決手段】片側の表面にワックスを有してなるポリエステルフィルムであって、ワックスを有する面と反対面とのぬれ性の差が４〜１０ｍＮ／ｍであるポリエステルフィルム。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
片側の表面にワックスを有してなるポリエステルフィルムであって、ワックスを有する面と反対面とのぬれ性の差が４〜１０ｍＮ／ｍであるポリエステルフィルム。
【請求項２】
前記ワックスを有する面のぬれ性が２０〜３４ｍＮ／ｍである、請求項１記載のポリエステルフィルム。
【請求項３】
前記ワックスを有する面に存在するワックスの２５℃の針入度および３５℃における針入度が１〜３である、請求項１または２に記載のポリエステルフィルム。
【請求項４】
前記ワックスを有する面の１４０℃における動摩擦係数が０．０２０〜０．１２０であり、３４０℃における動摩擦係数が０．０５０〜０．１５０である、請求項１〜３のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
【請求項５】
ポリエステルフィルムの厚みが１．５〜６．０μｍである、請求項１〜４のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
【請求項６】
熱転写リボンの基材層に用いられる、請求項１〜５のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、片面にワックスを有するポリエステルフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエチレンテレフタレートやポリエチレン−２，６−ナフタレートなどを用いたポリエステルフィルムは、機械特性、耐熱性、寸法安定性、耐薬剤性、コストパフォーマンス性などに優れることから、その性能を活かして多くの用途に使用されている。そのひとつに熱転写用リボンが挙げられる。熱転写記録方式は、コストパフォーマンスやメンテナンス性、操作性などに優れることからＦＡＸ、バーコード印刷といった分野に用いられているが、近年はカラー熱転写インクを用いることで、高精細、高画質などの特性も加わり、カラー熱転写プリンターなどにも用いられている。
【０００３】
これらの熱転写方式は、顔料、染料等の色材と結合剤とを含む熱転写層をポリエステルフィルム上に設けた熱転写インクリボンを受像シートと重ね、該熱転写インクリボンの裏側からサーマルヘッドにより熱を与え、前記熱転写層を溶融させて前記受像シート上に融着させることにより、該受像シート上に画像を形成する方式である。
【０００４】
熱転写インクリボンは、上記のとおりサーマルヘッドにより熱が加えられるため、熱転写インクリボン用に用いられるフィルムには、耐熱性が求められる。また、印画時におけるサーマルヘッドとポリエステルフィルムとの滑り（耐スティック性）を良好にし、画質を向上させる観点から、熱転写インクリボン用に用いられるフィルムには、滑り性も求められる。上記の特性を有するフィルムを得るために、耐熱性、耐スティック性の良好な滑性層を前記ポリエステルフィルム上に設けることが一般的に行われてきた。
【０００５】
例えば、ワックスを設けるフィルムの基材中にさらにワックスを添加したもの（特許文献１）、さらにフィルムの静摩擦係数や３次元粗さを規定したもの（特許文献２）があげられ、より耐スティック性に優れた滑性層を設ける試みがされてきた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平７−８１０１８号
【特許文献２】特開２００４−５９８６１号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
この滑性層は耐スティック性を有するだけでなく、サーマルヘッドとの間でのヘッドカスの発生を抑えたものであることが好ましく、巻き物にしてインクと接した際にブロッキングしないことが好ましい。平面タイプのプリンターでは問題にならないヘッドカスも、端面タイプやエッジタイプのプリンターでは、記録メディア（用紙など）へ接する部分が面から線になるため、単位面積当たりの荷重が大きくなり、ヘッドカスが発生しやすくなる。このヘッドカスの発生は印画に影響するだけでなく、記録メディア側に混入することで品質問題を起こす可能性があり、発生を抑える必要がある。ヘッドカス低減への試みとしてシリコンを含有する滑性層を設ける等行われてきたが、シリコンを含有する滑性層のインク層への転写の問題や、滑性層と相性の良いインクが限られるという問題があり、ワックスを含有する滑性層でのヘッドカス低減が望まれていた。滑性層にワックスを用いる場合においてもインク層に用いるワックスと滑性層に用いるワックスの組成が近いことが原因でインク層と滑性層でブロッキングが発生しやすいという問題があり、ブロッキングが発生しにくく、幅広いワックスをインク層に用いることができる滑性層が望まれている。
そこで、本発明はかかる問題を解決し、印画時にヘッドカスの発生が少なく、耐ブロッキング性に優れたポリエステルフィルムを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するための手段は、片側の表面にワックスを有してなるポリエステルフィルムであって、ワックスを有する面と反対面とのぬれ性の差が４〜１０ｍＮ／ｍであるポリエステルフィルムである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のフィルムを熱転写フィルムとして用いることによって、耐ブロッキング性に優れ、印画時のヘッドカスの発生量を飛躍的に低減せしめることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明に係るポリエステルフィルムとは、延伸に伴う分子配向によって高強度フィルムとなり得るポリエステルであればよく、ポリエチレンテレフタレート、もしくはポリエチレン−２，６−ナフタレートが好ましい。これらはポリエステル共重合体であってもよいが、その繰り返し構造単位のうち、好ましくは８０モル％以上がエチレンテレフタレートもしくはエチレン−２，６−ナフタレートであることが好ましい。他のポリエステル共重合体成分としては、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、ｐ−キシレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどのジオール成分、またはアジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸などのジカルボン酸成分、ないしはトリメリット酸、ピロメリット酸などの多官能ジカルボン酸成分やｐ−ヒドロキシエトキシ安息香酸などが挙げられる。また、上記のポリエステルに、該ポリエステルと反応性のないスルホン酸のアルカリ金属塩誘導体、あるいは該ポリエステルに不溶なポリアルキレングリコールや脂肪族ポリエステルなどのうち一種以上を、５％を超えない程度ならば共重合ないしブレンドしてもよい。
【００１１】
本発明のポリエステルフィルムは、フィルムの片側の表面にワックスを有してなるフィルムであることが必要である。ワックスは、印画時のサーマルヘッドとの融着を防止する点、熱転写インクとのブロッキングを防止する点で滑性層として必要である。
【００１２】
本発明のポリエステルフィルムは、ワックスを有する面と反対面とのぬれ性の差が４〜１０ｍＮ／ｍであることが必要である。ぬれ性の差が４ｍＮ／ｍ未満であるとワックスを有する面と反対面とのぬれ性の差が小さいため、熱転写リボンとした際に、ワックスを有するバックコート側と反対面のインク面との間でブロッキングが発生する。一方、１０ｍＮ／ｍより大きいと、ワックスを均一にコーティングすることが難しくなり、画質の低下を引き起こしたり、耐スティック性が低下する。より好ましくは、６〜８ｍＮ／ｍの範囲である。
【００１３】
本発明のポリエステルフィルムは、ワックスを有する面のぬれ性は２０〜３４ｍＮ／ｍであることが好ましい。２０ｍＮ／ｍ未満であると、ワックスを均一にコーティングすることが難しくなり、画質の低下を引き起こしたり、耐スティック性が低下したりする場合がある。一方、３４ｍＮ／ｍより大きいと熱転写リボンとした際に、ワックスを有するバックコート側と反対面のインク面との間でブロッキングが発生しやすくなる場合がある。
【００１４】
本発明のポリエステルにおいて、ワックスは、フィッシャートロプシュワックス、酸化ワックスを混合して用いることが易滑性や耐ブロッキング性の点で好ましい。上記ワックスの混合比率は重量比でフィッシャートロプシュワックス：酸化ワックス＝５０：５０〜８０：２０であることがより好ましい。フィッシャートロプシュワックスの比率が５０％未満であるとワックスコートで形成される被膜が柔らかくなりすぎるため、ヘッドカスが発生しやすくなる場合がある。また、ワックス面と非ワックス面のぬれ性の差が小さくなるため、耐ブロッキング性に劣る場合がある。一方、フィッシャートロプシュワックスの比率が８０％より大きいと、ワックス面と非ワックス面のぬれ性の差が小さくなるため、耐ブロッキング性に劣る場合がある。
【００１５】
本発明のポリエステルフィルムにおいて、ワックスを有する面に存在するワックスは、ヘッドカスを低減する点から２５℃、３５℃における針入度が１〜３であることが好ましい。針入度は、後述する測定方法により求められる硬さを表す指標であり、この値が小さいほど硬いことを表す。また、融点は１１０℃以上であることが好ましい。針入度が３より大きいと、ワックスコートで形成される被膜が柔らかくなりすぎるため、ヘッドカスが発生しやすくなる場合がある。融点が１１０℃未満であると耐熱性が低下し、熱転写リボンとした際に、リボンフィルムとプリンターのサーマルヘッドの融着、いわゆる耐スティック性が悪化する場合がある。なお、ワックスの針入度は、用いるワックスの種類、混合比率により制御することが可能である。例えば、ワックス全体にしめるフィッシャートロプシュワックスの混合比率を高くすると、針入度を小さくすることができる。
【００１６】
本発明のポリエステルフィルムにおいて、酸化ワックスを用いる場合は耐ブロッキング性を向上させるため、酸価が１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましい。酸価が１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上とすることでワックス面とワックスの反対面とのぬれ性の差を大きくすることが容易となり、耐ブロッキング性を良好にすることができる。
【００１７】
本発明のポリエステルフィルムにおいて、用いられるワックスの分子量は、水への分散性の点で、好ましくは１００００以下、より好ましくは２０００以下であることが好ましい。
【００１８】
上記ワックスには本発明の効果を阻害しない範囲内で各種添加剤を併用することができる。例えば帯電防止剤、耐熱剤、耐酸化防止剤、有機、無機の粒子、顔料などを用いることができる。
【００１９】
片面の表面にワックスを有してなるポリエステルフィルムは、ポリエステルフィルムの片面に、ワックスを含んでなる塗液を塗布した後、乾燥することにより得ることが好ましい。ここで、塗液中のワックス濃度（固形分濃度）は、０．１重量％〜７．０重量％であることが好ましく、さらに好ましくは、１．０重量%〜５．０重量％とすることが好ましい。
【００２０】
本発明のポリエステルフィルムの片側の表面に有するワックスの厚みは、１ｎｍ〜５０ｎｍであることが好ましい。より好ましくは１０〜４０ｎｍであることが好ましい。１ｎｍ未満では十分な滑り性、耐熱性が得られず、サーマルヘッドと基材であるポリエステルフィルムとの融着、サーマルヘッドが基材にひっかかることによる印画時の破れや穴あき等が発生したりするので好ましくない。５０ｎｍより厚いとサーマルヘッドとの間でのヘッドカス発生量が多くなり、印画に影響を及ぼす場合がある。ここでいうワックスの厚みとは、後述する測定方法において、フィルム断面を観察することにより求めることができるものである。
【００２１】
本発明のポリエステルフィルムは、ワックスを有する表面の１４０℃における動摩擦係数が０．０２０〜０．１２０であることが好ましい。また、３４０℃における動摩擦係数が０．０５０〜０．１５０であることが好ましい。該ワックスを有するフィルム表面の動摩擦係数を上記の範囲とすることで、耐スティック性を付与したままヘッドカスの発生を抑制することが可能となる。ワックスを有する表面の動摩擦係数とは、加熱したソーダガラスとワックスを有するポリエステルフィルム表面との摩擦係数をいい、ソーダガラスとの動摩擦係数において上記の範囲とすることで、耐スティック性、ヘッドカスの低減性が特に優れたものとなる。１４０℃における動摩擦係数が０．１２０を超えると、また、３４０℃における動摩擦係数が０．１５０を超えると、フィルム表面での摩擦が大きく、耐スティック性が悪化する場合がある。また、１４０℃における動摩擦係数が０．０２０未満であると、また、３４０℃における動摩擦係数が０．０５０未満であると、耐スティック性は向上するが、全体に占めるワックスの量が高くなるため、ヘッドカスの発生量が増える場合がある。ワックスを有する表面の動摩擦係数を上記の範囲とする方法は特に限られるものでは無いが、ポリエステルフィルム中に含有する粒子の量を特定の範囲とすることや、フィルムの表面を特定の分散径に分散させたワックスを含む塗液を均一に塗布することによって達成できる。
【００２２】
本発明のポリエステルフィルムにおいて、フィルムの表面に塗布液を塗布する方法としては、例えば、バーコート法、グラビアコート法があげられる。
【００２３】
本発明のポリエステルフィルムは、フィルムの少なくとも片側の表面上にワックスが点状（島状）に分布していることが、ヘッドカス発生抑制性、耐ブロッキング性に優れるため好ましい。しかしながら、従来公知のバーコート法でただ単にポリエステルフィルムの片面にワックスを含む塗布液を塗布しただけでは、塗布液の表面張力により均一に塗布しにくいため、ワックスを点状に分布させることは困難である。一方、従来公知のグラビアコート法で塗布した場合には、均一に塗布することができるが、特定の分散径に分散させたワックスを塗布しなければ上記動摩擦係数を達成することが出来ない場合がある。特定の分散径に分散させたワックスとは、ワックスが水に溶解しているか、ワックスが水に分散している状態で、０．０１〜０．２μｍの粒子が液体に浮遊あるいは懸濁している状態を示す。このワックスの粒子の平均粒子径は０．１μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは０．０１〜０．１μｍである。これは平均粒子径が大きなワックスを含有する塗液を塗布に用いると、乾燥後にフィルムの表面上に分布する際にワックスの厚みが厚くなったり、均一に分布しないためにヘッドカスの量が増えてしまう場合がある。また、その分散径が小さすぎると、耐スティック性に劣る場合がある。
【００２４】
本発明のポリエステルフィルムは、粒子を含有することが好ましい。粒子をフィルム中に含有せしめると、フィルムの表面に粒子が析出し、突起を形成する。該表面にワックスを含む塗液を塗布すると、析出した粒子の表面張力によって粒子周辺にワックスが集まり、その状態で乾燥、更に２００℃以上の温度で熱処理することで、ワックスが突起の頂上にのみ残った形になり、ワックスを効率よく分布させることができる。上記効果により効率的にすべり性を付与できる。
【００２５】
粒子量は、フィルムの厚みやフィルムの表面に析出させる量にもよるが、フィルムの最終的に得られる厚みが１．５〜６μｍである場合には、ポリエステルフィルムを構成するポリエステル樹脂組成物全体に対して、０．１〜０．７重量％含有させることが好ましい。０．１重量％未満では、フィルム表面に十分に粒子が析出されないため、すべり性が低く、耐スティック性に劣る場合がある。粒子含有量が０．７重量％を超えると、ポリエステルフィルムが破れやすくなり、製膜性が著しく低下する場合がある。
【００２６】
塗布液を塗布する前のフィルムの表面の放電処理としては、特開２０１２−２０６０４５号公報に開示される放電処理などが例に挙げられ、放電処理にムラが発生しないように処理を施すことが好ましいとされるが、本発明においてはフィルムの表面に放電処理を施さないことで、特に顕著な効果を得ることが出来る。放電処理を施さないことで、ワックス粒子をフィルム表面の突起の頂上に集める形で乾燥させることができ、効率的にすべり性を付与できる。
【００２７】
本発明のポリエステルフィルムは、粒子を含有し、該粒子がポリエステルフィルムの表面に露出していることが好ましい。さらに、該粒子の頂上にワックスを有することが好ましい。
【００２８】
フィルムに添加する粒子種は、特に限定されるものではないが、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、硫酸バリウムなどがあげられ、中でも細孔容積が高く、吸油性能が高く、二次粒子の凝集性が高いゲル法シリカによって製造された細孔シリカであることが好ましい。粒子の細孔容積は、１．０ｍｌ／ｇ〜３．０ｍｌ／ｇである粒子ことが好ましい。
【００２９】
添加する粒子の大きさは、フィルムの厚みによっても変わるが、本発明のフィルムの厚みが１．５〜６μｍである場合には、粒子の大きさは、２〜４μｍであることが好ましい。粒子の大きさが２μｍ未満では、フィルムの表面に露出する粒子の高さが低くなり、効率よくすべり性を付与できない。また、４μｍより大きいと、ポリエステルフィルムが破れやすくなり、製膜性が著しく低下する場合があり好ましくない。なお、本発明でいう粒子の大きさとは、後述する測定方法により求められる平均粒子径のことを表す。
【００３０】
本発明のポリエステルフィルムは、ワックスを有する面の三次元表面粗さＳＲａは４０〜７０ｎｍであることが好ましい。４０ｎｍ未満では十分な滑り性が得られず、サーマルヘッドと基材であるポリエステルフィルムとの融着、サーマルヘッドが基材にひっかかることによる印画時の破れや穴あき等が発生する場合がある。７０ｎｍより大きいと、フィルム中に大量に粒子を含有させる必要があり、フィルム破れが発生しやすくなる等、製膜性が悪化する場合がある。
【００３１】
本発明のポリエステルフィルムは、ワックスを有する面の１０点平均粗さＳＲｚは１５００〜３５００ｎｍであることが好ましい。１５００ｎｍ未満では突起の頂上にのみワックスを分布させることが難しく、十分な滑り性が得られず、サーマルヘッドと基材であるポリエステルフィルムとの融着、サーマルヘッドが基材にひっかかることによる印画時の破れや穴あき等が発生する場合がある。３５００ｎｍより大きいと、フィルム中に大量に粒子を含有させる必要があり、フィルム破れが発生しやすくなる等、製膜性が悪化する場合がある。
【００３２】
本発明におけるポリエステルフィルムは、ワックスを有する表面の２５℃における動摩擦係数が０．０８０〜０．２５０であることが好ましい。２５℃における動摩擦係数が０．２５０を超えると、フィルムロールにする際にエア抜けが悪くシワなく巻き上げることが困難になる場合がある。０．０８０未満では、エア抜けは良好になるが、ワックスによってフィルムが滑りすぎ、フィルムロールとする際にシワ等の欠点なく巻き上げることが困難になる場合がある。
【００３３】
本発明におけるポリエステルフィルムの厚みは、１μｍ〜２５０μｍであることが好ましく、１μｍ〜５０μｍであることがより好ましい。熱転写リボンの基材層に用いる場合、１．５μｍ〜６．０μｍであることが好ましい。１．５μｍ未満であると、熱転写リボンにした際に、印画シワ、穴あき等が発生しやすくなる場合がある。一方、６．０μｍより厚いと、熱転写リボンにした際に印画感度が低くなる場合がある。
【００３４】
本発明のポリエステルフィルムは、インク層、基材層、滑性層をその順に有する熱転写リボンに用いられることが好ましい。ここで、滑性層とは、基材層の片面に設けられ、サーマルヘッドとの熱融着を防止し、円滑なプリント走行性を付与させる層である。基材層とは、熱転写リボンを支持する層であり、片面にインク層が設けられ、インク層側とは反対の面に滑性層を有する層である。
【００３５】
本発明のポリエステルフィルムを熱転写リボンに用いる場合、ワックスを有する表面が滑性層であることが好ましい。ワックスを有する表面を滑性層とすることにより、走行性や耐ブロッキング性に優れた滑性層が得られるためである。
【００３６】
本発明のポリエステルフィルムを製造するためには、以下に示した工程によって製造できるが、これに限定されるものではない。
【００３７】
ポリエステルフィルムの製造方法については、押出機を有する製膜装置において、粒子を含有するポリエステル樹脂を充分に真空乾燥した後に、２７０〜３００℃に加熱された押出機に供給し、溶融された樹脂シートを表面温度１０〜６０℃に冷却されたドラム上で静電気によって密着冷却固化し、未延伸フィルムを作成する。該未延伸フィルムを８０〜１２０℃に加熱したロール群に導き、長手方向に４．０〜６．０倍延伸し、２０〜３０℃のロール群で冷却する。
【００３８】
本発明のポリエステルフィルムは、結晶配向が完了する前のポリエステルフィルム少なくとも片面に、ワックスを含んでなる塗液を塗布した後、前記ポリエステルフィルムを少なくとも一軸方向に延伸し、その後、ポリエステルフィルムに熱処理を施して、該ポリエステルフィルムの結晶配向を完了させる工程により得られることが好ましい。この方法によれば、ポリエステルフィルムの製膜と、ワックスを含む塗液の塗布乾燥を同時に行うことができるため、歩留りを良くすることができ、また、ワックスを均一に分布させることができるため、好ましい。乾燥は、９０℃以上で熱することによって、塗液中の溶媒（水）を蒸発させる（乾燥させる）ことができる。塗液の溶媒は、フィルム生産時ならびに加工時における防爆性、環境汚染防止の観点から水であることが好ましい。
【００３９】
次に、フィルムの両端をクリップで把持しながらテンターに導き９０〜１４０℃に加熱した雰囲気中で長手方向に垂直な方向に２〜５倍、横延伸する。
【００４０】
本発明におけるテンター内で予熱時にフィルムに当てる風速は１５ｍ／秒未満であることが好ましい。より好ましくは１０ｍ／秒未満であることが好ましい。１５ｍ／秒以上の風速で予熱をすると熱風により塗布状態が乱され、均一なワックスの分布の妨げとなるため好ましくない。
【００４１】
こうして得られたフィルムの平面性や寸法安定性を付与するために、２００〜２４０℃で熱処理する。熱処理温度は２００℃〜２４０℃が好ましい。温度が２００℃よりも低いと、熱結晶化が十分進まず、結晶性の低いフィルムとなる。また、ワックスを突起の頂上にのみ分布させることができない場合がある。温度が２４０℃より高いと、熱結晶化が進みすぎ、延伸で進行した分子鎖の配向が低下してしまう。さらに１００〜１５０℃で幅方向に２〜５％弛緩させて、ポリエステルフィルムを得ることができる。
【００４２】
本発明のポリエステルフィルムの製造方法によれば、フィルムの製造時や加工時における走行安定性に優れ、印画時に優れた耐スティック性を有し、耐ブロッキング性に優れ、ヘッドカスの発生が極めて少ないポリエステルフィルムを提供することが可能となる。
【００４３】
［特性の測定方法・評価方法］
（ａ）動摩擦係数
動摩擦係数測定器（フジコピアン社製）を用い、１２．７ｍｍ幅に裁断したフィルムに対し、次の条件で測定を行った。測定は３回行い、その平均値を動摩擦係数とした。
張力 ０．９８（Ｎ）
測定速度 ２．５（ｍｍ／ｓ）、２５℃、１４０℃測定時
２００（ｍｍ／ｓ）、３４０℃測定時
（ｂ）三次元表面粗さ（ＳＲａ）
フィルムの表面について、３次元表面粗さ計（小坂研究所製、ＥＴ−３０ＨＫ）を用い、次の条件で触針法により測定を行った。
針径 ２（μｍＲ）
針圧 １０（ｍｇ）
測定長 ５００（μｍ）
縦倍率   ２００００（倍）
ＣＵＴ ＯＦＦ 低域：０．２５ｍｍ、高域：Ｒ＋Ｗ
測定速度 １００（μｍ／ｓ）
測定間隔 ５（μｍ）
記録本数 ８０本
ヒステリシス幅 ±０（ｎｍ）
基準面積 ０．２（ｍｍ２）。
【００４４】
（ｃ）耐スティック性評価、ヘッドカス評価
フィルムのワックスが設けられている面とは反対の転写層の面に、１２０℃で溶融攪拌した次に示す溶融型インクを、最終的に得られるインク層の厚みが２．０μｍになるようにホットメルトコーターにて約１００℃で塗布し、熱転写リボンを得た。
（溶融型インク）
カルナウバワックス （カルナバ１号、東洋アドレ社製）：３０重量部 
パラフィンワックス（ＨＮＰ−１０、日本精蝋社製） ：３５重量部 
カーボンブラック（ＭＡ−８、三菱化学社製） ：１５重量部 
エチレン酢酸ビニル共重合体（ＭＢ−１１、住友化学社製）：１０重量部 
＜耐スティック性＞
熱転写リボンを熱転写プリンター（ゼブラテクノロジーズ社製プリンターＺｅｂｒａ  １４０  Ｘｉ  ＩＩＩ）で印画し、印画中に耐スティック性について確認を行い、次の基準で評価した。
○：融着無く、スムーズに走行。
△：軽く融着したが、シワなく走行した。
×：融着してシワが発生した。
＜ヘッドカス評価＞
ヘッドカス評価については１００回印画後、熱転写プリンターのサーマルヘッドを確認し、次の基準で評価した。
○：サーマルヘッドへのカスの付着が極めて少なく、目視で付着が確認できない。
△：サーマルヘッドへのカスの付着が少なく、目視でわずかに確認ができるがサーマルヘッドからカスの脱落がない。
×：サーマルヘッドへのカスの付着が目視で容易に確認でき、サーマルヘッドからカスが脱落する。
【００４５】
（ｄ）耐ブロッキング性
（ｃ）で得られた熱転写リボンのインキ層面とワックスが設けられている面（耐熱滑性層）面を接触させて重ねあわせ、５Ｋｇ／１００ｃｍ２の荷重を掛けて５０℃、８５％ＲＨの状況下に２４時間保管した。取り出し後、荷重を解除し、剥離した時のワックスが設けられている面へのインキ層の転写具合について次の基準で評価した。
○：ブロッキングなく、インクの転写がない。
△：一部で小さいブロッキングが見られるが実用上問題ない。
×：ブロッキングがあり、インクの転写、剥離が発生した。
【００４６】
（ｅ）粒子の含有量
フィルム１ｇを１Ｎ−ＫＯＨメタノール溶液２００ｍｌに投入して加熱還流し、溶解させた。溶解が終了した該溶液に２００ｍｌの水を加え、次いで該液体を遠心分離器にかけて不活性粒子を沈降させ、上澄み液を取り除いた。粒子にはさらに水を加えて洗浄、遠心分離を２回繰り返した。このようにして得られた粒子を乾燥させ、粒子の含有量を算出した。
【００４７】
（ｆ）粒子の平均粒子径
ＪＩＳ−Ｈ７８０４（２００５）に従い走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）で倍率５００００倍にて、樹脂（フィルム）に添加する前の各粒子について、１００個ずつ任意に粒子径の測定をし、数平均粒子径を求めた値をいう。（粒子が球状でない場合には、最も形状の近い楕円に近似させ、その楕円の（長径＋短径）／２にて求める）。
【００４８】
（ｇ）ポリエステルフィルム、ワックスの厚み
日立製作所（株）製透過型電子顕微鏡ＨＵ−１２型を用い、ワックスを設けたフィルムの断面を観察した写真から、ポリエステルフィルムの厚みと、最大となるワックスの厚みを求めた。ポリエステルフィルムの厚みは測定視野内で、ワックスを含まないポリエステルフィルムの任意の点１０点の厚みの平均値とした。また、ワックスの厚みは、一つの視野領域における最大のワックスの厚みの２０点の平均値とした。
【００４９】
（ｈ）ワックス分散体の粒子径
島津製作所（株）製島津ナノ粒子径分布測定装置ＳＡＬＤ−７５００を用いて、ワックスの平均粒子径、および、粒子径について求めた。
【００５０】
（ｉ）ぬれ性評価
ＪＩＳ−Ｋ６７６８（１９９９）に従い、フィルム表面のぬれ性を測定した。
【００５１】
（ｊ）針入度
ＪＩＳ−Ｋ２２３５（２００９）に従い、２５℃および３５℃におけるワックスの針入度を測定した。
【００５２】
（ｋ）製膜性
フィルムの製膜性について、次の基準で評価した。
【００５３】
○：４８時間以上フィルム破れの発生がなく、安定製膜している
△：４８時間で１〜３回のフィルム破れが発生し、製膜性が若干悪い
×：４８時間で４回以上のフィルム破れが発生し、製膜性が悪い
【実施例】
【００５４】
[実施例１]
富士シリシア社製、数平均粒径２．５μｍの二酸化ケイ素粒子を０．４質量％含有した、固有粘度０．６１の東レ製ポリエチレンテレフタレートを押出機中で２８５℃に溶融させ、口金からシート状に溶融押し出しし、２５℃の回転冷却ドラムに密着させて固化させ、未延伸フィルムを得た。加熱したロールの周速差を用いてフィルムの長手方向に１２５℃で２．７倍に延伸（１段目延伸）を行い、ついで長手方向に１１５℃で２．２倍に延伸（２段目延伸）して、一軸延伸フィルムを得た。
【００５５】
一軸延伸したフィルムの片面をコーティング工程へ移動させ、フィルム表面に下記の塗液を塗布した。
【００５６】
［塗液］
（１）フィッシャートロプシュワックスを１２０℃（溶融温度）で溶融後、非イオン性界面活性剤、リン酸エステル（ブトキシエチル化物）、オレイン酸アンモニウム、および、２−アミノ−２−メチルプロパノールを各１重量部添加し、１００℃の水に加えて強撹拌し、更にホモジナイザーを用い、分散せしめ、平均粒子径が０．１５μｍのフィッシャートロプシュワックス水分散体を得た。
（２）酸化ワックスを１１０℃（溶融温度）で溶融後、非イオン性界面活性剤、リン酸エステル（ブトキシエチル化物）、オレイン酸アンモニウム、２−アミノ−２−メチルプロパノールを各１重量部添加し、１００℃の水に加えて強撹拌し、更にホモジナイザーを用い、分散せしめ、平均粒子径が０．１２μｍの植物性ワックス水分散体を得た。
（３）植物性ワックス［｛水添ロジン・αβ置換エチレン（α置換基：カルボキシル、β置換基：メチル）付加物｝・アルキル（炭素数：６）ポリ（繰り返し単位：５）アルコ−ルのエステル化合物］を１１０℃（溶融温度）で溶融後、非イオン性界面活性剤、リン酸エステル（ブトキシエチル化物）、オレイン酸アンモニウム、２−アミノ−２−メチルプロパノールを各１重量部添加し、１００℃の水に加えて強撹拌し、更にホモジナイザーを用い、分散せしめ、平均粒子径が０．１１μｍの植物性ワックス水分散体を得た。
（４）パラフィンワックスを１１０℃（溶融温度）で溶融後、非イオン性界面活性剤、リン酸エステル（ブトキシエチル化物）、オレイン酸アンモニウム、および、２−アミノ−２−メチルプロパノールを各１重量部添加し、１００℃の水に加えて強撹拌し、更にホモジナイザーを用い、分散せしめ、平均粒子径が０．１３μｍのパラフィンワックス水分散体を得た。
（５）  （１）および（２）にて得られたフィッシャートロプシュワックス水分散体および酸化ワックス水分散を、下記の比率にて混合せしめ、さらに全固形分重量比率が３．６８％となるように水で希釈せしめ、塗液を得た。
・フィッシャートロプシュワックス水分散体 ８０重量部（固形分比）
・酸化ワックス水分散体：２０重量部（固形分比）。
【００５７】
塗液の塗布はグラビアコーターを使用し、ウェット厚みを３．０μｍとした。
次にこのフィルムの両端部をクリップで把持して、テンターに導き、１１０℃で予熱した後、幅方向に３．７倍に延伸し、さらに２３０℃で熱処理し、１５０℃で幅方向に３．０％弛緩させて、二軸配向ポリエステルフィルムを得た。結果を表１に示す。
【００５８】
[実施例２〜１１、比較例１〜１１]
実施例１における塗液の混合比率、塗液の全固形分重量比率、二酸化ケイ素粒子の質量％、ポリエステルフィルムの最終厚みを表１に示すように変えるほかは実施例１と同様にして二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
【００５９】
［評価結果のまとめ］
実施例１は、ぬれ性が好適な範囲にあり、耐スティック性、耐ブロッキング性が十分であり、ヘッドカスの発生もないものであった。
【００６０】
実施例２は、実施例１のワックスの混合比率を変更したが、ぬれ性が好適な範囲にあり、耐スティック性、耐ブロッキング性が十分であり、ヘッドカスの発生も実用上問題のないものであった。
【００６１】
実施例３、４、１１は、実施例１のフィルム厚みを変更したが、ぬれ性が好適な範囲にあり、耐スティック性、耐ブロッキング性が十分であり、ヘッドカスの発生もないものであった。
【００６２】
実施例５〜８は、実施例１の粒子の添加量を変更したが、ぬれ性が好適な範囲にあり、耐スティック性、耐ブロッキング性が十分であり、ヘッドカスの発生もないものであった。
【００６３】
実施例９は、実施例１のワックス厚みを変更したが、ぬれ性が好適な範囲にあり、耐スティック性、耐ブロッキング性が十分であり、ヘッドカスの発生もないものであった。  
【００６４】
実施例１０は、実施例１のワックス厚みを変更したが、ぬれ性が好適な範囲にあり、耐スティック性、耐ブロッキング性が実用上十分であり、ヘッドカスの発生もないものであった。
【００６５】
比較例１〜１０は、実施例１のワックスの混合比率を変更したことにより、ブロッキングが発生した。比較例８〜９ではスティック性も悪化した。比較例２，３，６〜１０ではヘッドカスが発生した。
【００６６】
比較例１１は、実施例１のフィルム厚みを変更したことにより、フィルム破れが多発し、サンプルを採取することが出来なかった。
【００６７】
【表１】
2018115237.tif 000002
【００６８】
【表２】
2018115237.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００６９】
本発明のポリエステルフィルムは熱転写リボン用に使用できるが、その応用範囲がこれに限られるものではない。