(57)【要約】      （修正有）【課題】従来公知のトリアジン化合物に比べて、有機電界発光素子の寿命特性及び発光効率を顕著に向上させる特定のトリアジン化合物を提供。【解決手段】下式で例示されるトリアジン化合物、及びこれを構成成分とする有機電界発光素子。2018115151.tif 000025【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）で表されるトリアジン化合物。
【化１】
2018115151.tif 000023
（式中、
Ａｒ１は、同一であって、フェニル基、ナフチル基、又はビフェニル基（これらの基は炭素数１〜４のアルキル基で置換されていてもよい）を表す。
Ａｒ２は、炭素数６〜１８の単環、連結又は縮環芳香族炭化水素基（該基は、フッ素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ピリジル基、フェニル基、ナフチル基、又はビフェニル基で置換されていてもよい）、又は６員環のみで構成される炭素数３〜１３の単環又は縮環含窒素芳香族基（該基は、フッ素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ピリジル基、フェニル基、ナフチル基、又はビフェニル基で置換されていてもよい）を表す。
Ｘ１は、単結合又は炭素数４〜１４のアリーレン基（該基は、フッ素原子、炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基、ビフェニル基、又はナフチル基で置換されていてもよい）を表す。
Ｒは、以下の一般式（２）〜（４）から選択される一種の基を表す。）
【化２】
2018115151.tif 000024
（式中、Ａｒ３及びＡｒ４は、各々独立して、炭素数６〜１８の単環、連結又は縮環芳香族炭化水素基（該基は、フッ素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ピリジル基、フェニル基、ナフチル基、又はビフェニル基で置換されていてもよい）、又は６員環のみで構成される炭素数３〜１３の単環又は縮環含窒素芳香族基（該基は、フッ素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ピリジル基、フェニル基、ナフチル基、又はビフェニル基で置換されていてもよい）を表す。）
【請求項２】
Ａｒ１が、同一であって、フェニル基、ナフチル基、又はビフェニル基である請求項１に記載のトリアジン化合物。
【請求項３】
Ａｒ１が、フェニル基である請求項１又は２に記載のトリアジン化合物。
【請求項４】
Ａｒ２が、フェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、アントリル基、ピレニル基、トリフェニレニル基、又はフルオランテニル基（これらの基は、炭素数１〜４のアルキル基で置換されていてもよい）である請求項１乃至請求項３のいずれか一項に記載のトリアジン化合物。
【請求項５】
Ａｒ２が、フェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、アントリル基、ピレニル基、トリフェニレニル基、又はフルオランテニル基である請求項１乃至請求項４のいずれか一項に記載のトリアジン化合物。
【請求項６】
Ａｒ２が、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、１−トリフェニレニル基、２−トリフェニレニル基、１−フルオランテニル基、２−フルオランテニル基、３−フルオランテニル基、７−フルオランテニル基、又は８−フルオランテニル基である請求項１乃至請求項５のいずれか一項に記載のトリアジン化合物。
【請求項７】
Ａｒ３が、フェニル基、ナフチル基、又はビフェニル基である請求項１乃至請求項６のいずれか一項に記載のトリアジン化合物。
【請求項８】
Ａｒ３が、フェニル基である請求項１乃至請求項７のいずれか一項に記載のトリアジン化合物。
【請求項９】
Ａｒ４が、フェニル基、ナフチル基、又はビフェニル基である請求項１乃至請求項８のいずれか一項に記載のトリアジン化合物。
【請求項１０】
Ａｒ４が、フェニル基である請求項１乃至請求項９のいずれか一項に記載のトリアジン化合物。
【請求項１１】
Ｘ１が、単結合である請求項１乃至請求項１０のいずれか一項に記載のトリアジン化合物。
【請求項１２】
請求項１に記載のトリアジン化合物を含有することを特徴とする、有機電界発光素子用材料。
【請求項１３】
請求項１に記載のトリアジン化合物を含有することを特徴とする、有機電界発光素子用電子輸送材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機電界発光素子の構成成分として有用なトリアジン化合物、更に詳しくは分子内にベンゾイミダゾール基を有することを特徴とするトリアジン化合物、及びそれを含有する有機電界発光素子用材料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
有機電界発光素子は、発光材料を含有する発光層を、正孔輸送層と電子輸送層で挟み、さらにその外側に陽極と陰極を取付け、発光層に注入された正孔及び電子の再結合により生ずる励起子が失活する際の光の放出（蛍光又はりん光）を利用する素子であり、小型のディスプレイだけでなく大型テレビや照明等へ応用されている。なお、正孔輸送層は正孔輸送層と正孔注入層に、発光層は、電子ブロック層と発光層と正孔ブロック層に、電子輸送層は電子輸送層と電子注入層に分割して構成される場合もある。また、有機電界発光素子のキャリア輸送層（電子輸送層又は正孔輸送層）として、金属、有機金属化合物又はその他有機化合物をドープした共蒸着膜を用いる場合もある。
【０００３】
従来の有機電界発光素子は、無機発光ダイオードに比べて駆動電圧が高く、発光輝度や発光効率も低く、素子寿命も著しく低く、幅広い分野での実用化には至っていなかった。最近の有機電界発光素子は前記欠点が徐々に改良されており、モバイル用途を中心に実用化が始まっている。
【０００４】
有機電界発光素子用の材料として、特許文献１で開示されたトリアジン化合物が挙げられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１１−０６３５８４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
モバイル用途以外の用途拡大には性能向上が必須であり、高発光効率特性、長寿命特性のより優れた材料が求められている。先行技術における特許文献１についても、発光効率の向上及び長寿命特性の改善の点で更なる改良が求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、先の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、下記一般式（１）で表される、ベンゾイミダゾール基を有することを特徴とするトリアジン化合物を電子輸送層として用いた有機電界発光素子が、従来公知の材料を用いたときに比べて、顕著に高発光効率化、及び長寿命化を示すことを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち本発明は、下記一般式（１）で表されるトリアジン化合物（以下、トリアジン化合物（１）と称する）及びそれを含有する有機電界発光素子に関するものである。
【０００９】
【化１】
2018115151.tif 000002
【００１０】
（式中、
Ａｒ１は、同一であって、フェニル基、ナフチル基、又はビフェニル基（これらの基は炭素数１〜４のアルキル基で置換されていてもよい）を表す。
Ａｒ２は、炭素数６〜１８の単環、連結若しくは縮環芳香族炭化水素基（該基は、フッ素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ピリジル基、フェニル基、ナフチル基、又はビフェニル基で置換されていてもよい）、又は６員環のみで構成される炭素数３〜１３の単環若しくは縮環含窒素芳香族基（該基は、フッ素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ピリジル基、フェニル基、ナフチル基、又はビフェニル基で置換されていてもよい）を表す。
Ｘ１は、単結合又は炭素数４〜１４のアリーレン基（該基は、フッ素原子、炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基、ビフェニル基、又はナフチル基で置換されていてもよい）を表す。
Ｒは、以下の一般式（２）〜（４）から選択される一種の基を表す。）
【００１１】
【化２】
2018115151.tif 000003
【００１２】
（式中、Ａｒ３及びＡｒ４は、各々独立して、炭素数６〜１８の単環、連結若しくは縮環芳香族炭化水素基（該基は、フッ素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ピリジル基、フェニル基、ナフチル基、又はビフェニル基で置換されていてもよい）、又は６員環のみで構成される炭素数３〜１３の単環若しくは縮環含窒素芳香族基（該基は、フッ素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ピリジル基、フェニル基、ナフチル基、又はビフェニル基で置換されていてもよい）を表す。）
【発明の効果】
【００１３】
本発明は、上記の一般式（２）〜（４）のいずれかで表されるベンゾイミダゾール基を有するという分子構造的特徴に基づいて、従来公知のトリアジン化合物に比べて、有機電界発光素子の発光効率及び寿命特性を顕著に向上させるという当業者が容易に想到しない効果を奏する。また、本発明は、本発明のトリアジン化合物を用いてなる、発光効率及び長寿命特性に優れた有機電界発光素子用材料や有機電界発光素子を提供するという効果を奏する。
【００１４】
本発明のトリアジン化合物は、電子輸送層として用いた際に従来公知のトリアジン化合物に比べて、発光効率及び長寿命特性が顕著に優れる有機電界発光素子を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１６】
本発明は、前記一般式（１）で示されるトリアジン化合物に関するものである。
【００１７】
一般式（１）で示されるトリアジン化合物において、Ａｒ１は、同一であって、フェニル基、ナフチル基、又はビフェニル基（これらの基は炭素数１〜４のアルキル基で置換されていてもよい）を表す。前記ナフチル基としては、特に限定するものではないが、例えば、１−ナフチル基、２−ナフチル基が挙げられる。このうち、有機電界発光素子性能が優れる点で１−ナフチル基が好ましい。また、前記ビフェニル基としては、特に限定するものではないが、例えば、１，１’−ビフェニル−２−イル基、１，１’−ビフェニル−３−イル基、１，１’−ビフェニル−４−イル基が挙げられる。このうち、有機電界発光素子性能が優れる点で、１，１’−ビフェニル−３−イル基が好ましい。また、前記炭素数１〜４のアルキル基としては、特に限定する物ではないが、例えば、メチル基、エチル基、１−プロピル基、２−プロピル基、１−ブチル基、２−ブチル基、又はｔ−ブチル基等が挙げられる。このうち、有機電界発光素子性能が優れる点でメチル基が好ましい。
【００１８】
すなわち、Ａｒ１は、有機電界発光素子の寿命に優れる点で、同一であって、フェニル基、ナフチル基、又はビフェニル基（これらの基は、メチル基で置換されていてもよい）であることが好ましく、同一であって、フェニル基、ナフチル基、又はビフェニル基であることがより好ましく、同一であって、フェニル基、１−ナフチル基、又は１，１’−ビフェニル−３−イル基であることがより好ましく、合成が容易な点で、フェニル基であることが更に好ましい。
【００１９】
一般式（１）で示されるトリアジン化合物において、Ａｒ２は、炭素数６〜１８の単環、連結若しくは縮環芳香族炭化水素基（該基は、フッ素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ピリジル基、フェニル基、ナフチル基、又はビフェニル基で置換されていてもよい）、又は６員環のみで構成される炭素数３〜１３の単環若しくは縮環含窒素芳香族基（該基は、フッ素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ピリジル基、フェニル基、ナフチル基、又はビフェニル基で置換されていてもよい）を表す。前記炭素数６〜１８の単環、連結又は縮環芳香族炭化水素基としては、特に限定するものではないが、例えば、フェニル基、ナフチル基（例えば、１−ナフチル基、２−ナフチル基）、フェナントリル基（例えば、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基）、アントリル基（例えば、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基）、ピレニル基（例えば、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基）、トリフェニレニル基（例えば、１−トリフェニレニル基、２−トリフェニレニル基）、又はフルオランテニル基（例えば、１−フルオランテニル基、２−フルオランテニル基、３−フルオランテニル基、７−フルオランテニル基、８−フルオランテニル基）等が挙げられる。また、前記６員環のみで構成される炭素数３〜１３の単環又は縮環含窒素芳香族基としては、特に限定するものではないが、例えば、ピリジルフェニル基、ピリジルビフェニル基、ピリジルナフチル基、ピリジルフェナントリル基、ピリジルアントリル基、ピリジルピレニル基、ピリジルトリフェニレニル基、ピリジルクリセニル基、ピリジルフルオランテニル基、ピリジルアセナフチレニル基、ピリミジルフェニル基、ピリミジルビフェニル基、ピリミジルナフチル基、ピリミジルフェナントリル基、ピリミジルアントリル基、ピリミジルピレニル基、ピリミジルトリフェニレニル基、ピリミジルクリセニル基、ピリミジルフルオランテニル基、ピリミジルアセナフチレニル基、ピラジルフェニル基、ピラジルビフェニル基、ピラジルナフチル基、ピラジルフェナントリル基、ピラジルアントリル基、ピラジルピレニル基、ピラジルトリフェニレニル基、ピラジルクリセニル基、ピラジルフルオランテニル基、ピラジルアセナフチレニル基、キノリルフェニル基、キノリルビフェニル基、キノリルナフチル基、キノリルフェナントリル基、キノリルアントリル基、キノリルピレニル基、キノリルトリフェニレニル基、キノリルクリセニル基、キノリルフルオランテニル基、キノリルアセナフチレニル基、イソキノリルフェニル基、イソキノリルビフェニル基、イソキノリルナフチル基、イソキノリルフェナントリル基、イソキノリルアントリル基、イソキノリルピレニル基、イソキノリルトリフェニレニル基、イソキノリルクリセニル基、イソキノリルフルオランテニル基、イソキノリルアセナフチレニル基等が挙げられる。また、前記炭素数１〜４のアルキル基としては、特に限定する物ではないが、例えば、メチル基、エチル基、１−プロピル基、２−プロピル基、１−ブチル基、２−ブチル基、又はｔ−ブチル基等が挙げられる。このうち、有機電界発光素子性能が優れる点でメチル基が好ましい。前記炭素数１〜４のアルコキシ基としては、特に限定する物ではないが、例えば、メトキシ基、エトキシ基、１−プロポキシ基、２−プロポキシ基、１−ブトキシ基、２−ブトキシ基、又はｔ−ブトキシ基等が挙げられる。このうち、有機電界発光素子性能が優れる点でメトキシ基が好ましい。
【００２０】
このように、Ａｒ２は、有機電界発光素子の寿命に優れる点で、フェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、アントリル基、ピレニル基、トリフェニレニル基、又はフルオランテニル基（これらの基は、炭素数１〜４のアルキル基で置換されていてもよい）であることが好ましく、フェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、アントリル基、ピレニル基、トリフェニレニル基、又はフルオランテニル基であることがより好ましく、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、１−トリフェニレニル基、２−トリフェニレニル基、１−フルオランテニル基、２−フルオランテニル基、３−フルオランテニル基、７−フルオランテニル基、又は８−フルオランテニル基であることがより好ましい。
【００２１】
Ｘ１は、単結合又は炭素数４〜１４のアリーレン基（該基は、フッ素原子、炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基、ビフェニル基、又はナフチル基で置換されていてもよい）を表す。
【００２２】
一般式（１）で示されるトリアジン化合物において、Ｘ１は、単結合又は炭素数４〜１４のアリーレン基（該基は、フッ素原子、炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基、ビフェニル基、又はナフチル基で置換されていてもよい）を表す。アリーレン基とは、２価の芳香族基を表し、例えば、２価の芳香族炭化水素基又は２価のヘテロ芳香族基を表す。前記炭素数４〜１４のアリーレン基（該基は、フッ素原子、炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基、ビフェニル基、又はナフチル基で置換されていてもよい）としては、特に限定するものではないが、例えば、フェニレン基、フルオロフェニレン基、メチルフェニレン基、ジメチルフェニレン基、ナフチレン基、フルオロナフチレン基、メチルナフチレン基、ピリジレン基、フルオロピリジレン基、メチルピリジレン基、ジメチルピリジレン基、ピラジレン基、フルオロピラジレン基、メチルピラジレン基、ピリミジレン基、フルオロピリミジレン基、メチルピリミジレン基、ジメチルピリミジレン基、フェニルピリジレン基、ナフチルピリジレン基、又はビフェニルピリジレン基等が挙げられる。前記１〜４のアルキル基としては、特に限定するものではないが、例えば、メチル基、エチル基、１−プロピル基、２−プロピル基、１−ブチル基、２−ブチル基、又はｔ−ブチル基等が挙げられる。このうち、有機電界発光素子性能が優れる点でメチル基が好ましい。
【００２３】
Ｘ１については、有機電界発光素子の寿命に優れる点で、単結合又はフェニレン基（該基は、フッ素原子、炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基、ビフェニル基、又はナフチル基で置換されていてもよい）であることが好ましく、合成が容易な点で、単結合であることがより好ましい。
【００２４】
Ｒは以下の一般式（２）〜（４）から選択される一種の基を表す。
【００２５】
【化３】
2018115151.tif 000004
【００２６】
（式中、Ａｒ３及びＡｒ４は、各々独立して、炭素数６〜１８の単環、連結若しくは縮環芳香族炭化水素基（該基は、フッ素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ピリジル基、フェニル基、ナフチル基、又はビフェニル基で置換されていてもよい）、又は６員環のみで構成される炭素数３〜１３の単環若しくは縮環含窒素芳香族基（該基は、フッ素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ピリジル基、フェニル基、ナフチル基、又はビフェニル基で置換されていてもよい）を表す。）
前記炭素数６〜１８の単環、連結又は縮環芳香族炭化水素基としては、特に限定する物ではないが、例えば、フェニル基、ナフチル基（例えば、１−ナフチル基、２−ナフチル基）、フェナントリル基（例えば、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基）、アントリル基（例えば、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基）、ピレニル基（例えば、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基）、トリフェニレニル基（例えば、１−トリフェニレニル基、２−トリフェニレニル基）、又はフルオランテニル基（例えば、１−フルオランテニル基、２−フルオランテニル基、３−フルオランテニル基、７−フルオランテニル基、８−フルオランテニル基）等が挙げられる。また、前記６員環のみで構成される炭素数３〜１３の単環又は縮環含窒素芳香族基としては、特に限定する物ではないが、例えば、ピリジルフェニル基、ピリジルビフェニル基、ピリジルナフチル基、ピリジルフェナントリル基、ピリジルアントリル基、ピリジルピレニル基、ピリジルトリフェニレニル基、ピリジルクリセニル基、ピリジルフルオランテニル基、ピリジルアセナフチレニル基、ピリミジルフェニル基、ピリミジルビフェニル基、ピリミジルナフチル基、ピリミジルフェナントリル基、ピリミジルアントリル基、ピリミジルピレニル基、ピリミジルトリフェニレニル基、ピリミジルクリセニル基、ピリミジルフルオランテニル基、ピリミジルアセナフチレニル基、ピラジルフェニル基、ピラジルビフェニル基、ピラジルナフチル基、ピラジルフェナントリル基、ピラジルアントリル基、ピラジルピレニル基、ピラジルトリフェニレニル基、ピラジルクリセニル基、ピラジルフルオランテニル基、ピラジルアセナフチレニル基、キノリルフェニル基、キノリルビフェニル基、キノリルナフチル基、キノリルフェナントリル基、キノリルアントリル基、キノリルピレニル基、キノリルトリフェニレニル基、キノリルクリセニル基、キノリルフルオランテニル基、キノリルアセナフチレニル基、イソキノリルフェニル基、イソキノリルビフェニル基、イソキノリルナフチル基、イソキノリルフェナントリル基、イソキノリルアントリル基、イソキノリルピレニル基、イソキノリルトリフェニレニル基、イソキノリルクリセニル基、イソキノリルフルオランテニル基、又はイソキノリルアセナフチレニル基等が挙げられる。また、前記ナフチル基としては、特に限定するものではないが、例えば、１−ナフチル基、２−ナフチル基が挙げられる。前記ビフェニル基としては、特に限定するものではないが、例えば、１，１’−ビフェニル−２−イル基、１，１’−ビフェニル−３−イル基、１，１’−ビフェニル−４−イル基が挙げられる。前記炭素数１〜４のアルキル基としては、特に限定する物ではないが、例えば、メチル基、エチル基、１−プロピル基、２−プロピル基、１−ブチル基、２−ブチル基、又はｔ−ブチル基等が挙げられる。このうち、有機電界発光素子性能が優れる点でメチル基が好ましい。前記炭素数１〜４のアルコキシ基としては、特に限定する物ではないが、例えば、メトキシ基、エトキシ基、１−プロポキシ基、２−プロポキシ基、１−ブトキシ基、２−ブトキシ基、又はｔ−ブトキシ基等が挙げられる。このうち、有機電界発光素子性能が優れる点でメトキシ基が好ましい。
【００２７】
Ａｒ３については、有機電界発光素子の寿命に優れる点で、フェニル基、ナフチル基、又はビフェニル基（これらの基は、フッ素原子、炭素数１〜４のアルキル基で置換されていてもよい）であることが好ましく、フェニル基、ナフチル基、又はビフェニル基であることがより好ましく、合成が容易な点で、フェニル基であることがより好ましい。
【００２８】
Ａｒ４については、有機電界発光素子の寿命に優れる点で、フェニル基、ナフチル基、又はビフェニル基（これらの基は、フッ素原子、炭素数１〜４のアルキル基で置換されていてもよい）であることが好ましく、フェニル基、ナフチル基、又はビフェニル基であることがより好ましく、合成が容易な点で、フェニル基であることがより好ましい。
【００２９】
また、Ｒについては、有機電界発光素子性能が優れる点で、一般式（３）、又は（４）で表される基あることが好ましい。
【００３０】
一般式（１）で示されるトリアジン化合物の具体例としては、以下の（Ａ−１）から（Ａ−９１）を例示できるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３１】
【化４】
2018115151.tif 000005
【００３２】
【化５】
2018115151.tif 000006
【００３３】
【化６】
2018115151.tif 000007
【００３４】
【化７】
2018115151.tif 000008
【００３５】
【化８】
2018115151.tif 000009
【００３６】
【化９】
2018115151.tif 000010
【００３７】
【化１０】
2018115151.tif 000011
【００３８】
本願の一般式（１）で示されるトリアジン化合物は、一般公知の化合物（例えば、特開２００８−２８０３３０等に開示）、試薬、並びに一般公知の方法を用いて、一般公知の方法に従って、製造することができる。
【００３９】
前記の一般式（１）で表されるトリアジン化合物は、特に限定するものではないが、有機電界発光素子用の材料として有用である。
【００４０】
以下、本発明の有機電界発光素子について説明する。
【００４１】
有機電界発光素子における発光層は、広義の意味では、陰極と陽極からなる電極に電流を流した際に発光する層のことを指す。具体的には、陰極と陽極からなる電極に電流を流した際に発光する蛍光性化合物を含有する層のことを指す。通常、有機電界発光素子は一対の電極の間に発光層を挟持した構造をとる。
【００４２】
本発明の有機電界発光素子は、必要に応じ発光層の他に、正孔輸送層、電子輸送層、陽極バッファー層及び陰極バッファー層等を有し、陰極と陽極で挟持された構造をとる。具体的には以下に示される構造が挙げられる。
（ｉ）陽極／発光層／陰極
（ｉｉ）陽極／正孔輸送層／発光層／陰極
（ｉｉｉ）陽極／発光層／電子輸送層／陰極
（ｉｖ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
（ｖ）陽極／陽極バッファー層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極バッファー層／陰極
本発明の有機電界発光素子における発光層には、従来公知の発光材料を用いることができる。発光層を形成する方法としては、例えば蒸着法、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ法などの公知の方法により薄膜を形成する方法がある。
【００４３】
又、この発光層は、樹脂などの結着材と共に発光材料を溶剤に溶かして溶液とした後、これをスピンコート法などにより塗布して薄膜形成することにより得ることができる。
【００４４】
このようにして形成された発光層の膜厚については特に制限はなく、状況に応じて適宜選択することができるが、通常は５ｎｍ〜５μｍの範囲である。
【００４５】
次に正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層等、発光層と組み合わせて有機電界発光素子を構成するその他の層について説明する。
【００４６】
正孔注入層、正孔輸送層は、陽極より注入された正孔を発光層に伝達する機能を有し、この正孔注入層、正孔輸送層を陽極と発光層の間に介在させることにより、より低い電界で多くの正孔が発光層に注入される。
【００４７】
また、陰極から注入され、電子注入層及び／又は電子輸送層より発光層に輸送された電子は、発光層と正孔注入層もしくは正孔輸送層の界面に存在する電子の障壁により、正孔注入層もしくは正孔輸送層に漏れることなく発光層内の界面に累積され、発光効率が向上するなど発光性能の優れた素子となる。
【００４８】
上記正孔注入材料、正孔輸送材料は、正孔の注入もしくは輸送、電子の障壁性の何れかを有するものであり、有機物、無機物の何れであってもよい。この正孔注入材料、正孔輸送材料としては、例えばトリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体及びピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、オキサゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、アニリン系共重合体、又、導電性高分子オリゴマー、特にチオフェンオリゴマーなどが挙げられる。正孔注入材料、正孔輸送材料としては、上記のものを使用することができるが、ポルフィリン化合物、芳香族第三級アミン化合物及びスチリルアミン化合物、特に芳香族第三級アミン化合物を用いることが好ましい。
【００４９】
上記芳香族第三級アミン化合物及びスチリルアミン化合物の代表例としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−４，４’−ジアミノフェニル、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−〔１，１’−ビフェニル〕−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）、２，２−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ−ｐ−トリル−４，４’−ジアミノビフェニル、１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）−４−フェニルシクロヘキサン、ビス（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）フェニルメタン、ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）フェニルメタン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（４−メトキシフェニル）−４，４’−ジアミノビフェニル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ビス（ジフェニルアミノ）クオードリフェニル、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ（ｐ−トリル）アミン、４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）−４’−〔４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）スチリル〕スチルベン、４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ−（２−ジフェニルビニル）ベンゼン、３−メトキシ−４’−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチルベンゼン、Ｎ−フェニルカルバゾール、４，４’−ビス〔Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕ビフェニル（ＮＰＤ）、４，４’，４’’−トリス〔Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕トリフェニルアミン（ＭＴＤＡＴＡ）などがあげられる。
【００５０】
又、ｐ型−Ｓｉ、ｐ型−ＳｉＣなどの無機化合物も正孔注入材料、正孔輸送材料として使用することができる。この正孔注入層、正孔輸送層は、上記正孔注入材料、正孔輸送材料を、例えば真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ法などの公知の方法により、薄膜化することにより形成することができる。正孔注入層、正孔輸送層の膜厚については特に制限はないが、通常は５ｎｍ〜５μｍ程度である。この正孔注入層、正孔輸送層は、上記材料の一種又は二種以上からなる一層構造であってもよく、同一組成又は異種組成の複数層からなる積層構造であってもよい。
【００５１】
本発明の有機電界発光素子において、電子輸送層は上記一般式（１）で表されるトリアジン化合物を含むものであることが好ましい。
【００５２】
当該電子輸送層は、上記一般式（１）で表されるトリアジン化合物を、例えば真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ法などの公知の薄膜形成法により製膜して形成することができる。電子輸送層の膜厚は特に制限はないが、通常は５ｎｍ〜５μｍの範囲で選ばれる。また、この電子輸送層は、一般式（１）で表されるトリアジン化合物を含み、かつ従来公知の電子輸送材料を含んでいてもよく、一種又は二種以上からなる一層構造であってもよいし、或いは、同一組成又は異種組成の複数層からなる積層構造であってもよい。
【００５３】
又、本発明においては、発光材料は発光層のみに限定することはなく、発光層に隣接した正孔輸送層、又は電子輸送層に１種含有させてもよく、それにより更に有機電界発光素子の発光効率を高めることができる。
【００５４】
本発明の有機電界発光素子に好ましく用いられる基板は、ガラス、プラスチックなどの種類には特に限定はなく、又、透明のものであれば特に制限はない。本発明の有機電界発光素子に好ましく用いられる基板としては例えばガラス、石英、光透過性プラスチックフィルムを挙げることができる。
【００５５】
光透過性プラスチックフィルムとしては、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアリレート、ポリイミド、ポリカーボネート（ＰＣ）、セルローストリアセテート（ＴＡＣ）、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）等からなるフィルム等が挙げられる。
【００５６】
本発明の有機電界発光素子を作製する好適な例を説明する。例として、前記の陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極からなる有機電界発光素子の作製法について説明する。
【００５７】
まず適当な基板上に、所望の電極用物質、例えば陽極用物質からなる薄膜を、１μｍ以下、好ましくは１０〜２００ｎｍの範囲の膜厚になるように、蒸着やスパッタリングなどの方法により形成させて陽極を作製する。次に、この上に素子材料である正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層／電子注入層からなる薄膜を形成させる。
【００５８】
なお、陽極と発光層又は正孔注入層の間、及び、陰極と発光層又は電子注入層との間にはバッファー層（電極界面層）を存在させてもよい。
【００５９】
更に上記基本構成層の他に必要に応じてその他の機能を有する層を積層してもよく、例えば正孔ブロック層、電子ブロック層などのような機能層を有していてもよい。
【００６０】
次に、本発明の有機電界発光素子の電極について説明する。有機電界発光素子における陽極としては、仕事関数の大きい（好ましくは４ｅＶ以上）金属、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが好ましく用いられる。このような電極物質の具体例としてはＡｕなどの金属、ＣｕＩ、酸化インジウム−スズ（ＩＴＯ）、ＳｎＯ２、ＺｎＯなどの導電性透明材料が挙げられる。
【００６１】
上記陽極は蒸着やスパッタリングなどの方法によりこれらの電極物質の薄膜を形成させ、フォトリソグラフィー法で所望の形状のパターンを形成してもよく、或いは蒸着やスパッタリング時に所望の形状のマスクを介してパターンを形成してもよい。
【００６２】
一方、陰極としては、仕事関数の小さい（好ましくは４ｅＶ以下）金属（電子注入性金属と称する）、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが好ましく用いられる。このような電極物質の具体例としては、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム／銅混合物、マグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）混合物、インジウム、リチウム／アルミニウム混合物、希土類金属などが挙げられる。これらの中で、電子注入性及び酸化などに対する耐久性の点から、電子注入性金属とこれより仕事関数の値が大きく安定な金属である第二金属との混合物、例えばマグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）混合物、リチウム／アルミニウム混合物などが好適である。上記陰極は、これらの電極物質を蒸着やスパッタリングなどの方法で薄膜を形成させることにより作製することができる。
【００６３】
前記の様に、適当な基板上に所望の電極用物質、例えば陽極用物質からなる薄膜を１μｍ以下、好ましくは１０〜２００ｎｍの範囲の膜厚になるように、蒸着やスパッタリングなどの方法により形成させて陽極を作製した後、該陽極上に前記の通り正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層／電子注入層からなる各層薄膜を形成させた後、その上に陰極用物質からなる薄膜を１μｍ以下、好ましくは５０〜２００ｎｍの範囲の膜厚になるように、例えば蒸着やスパッタリングなどの方法により形成させて陰極を設け、所望の有機電界発光素子が得られる。
【００６４】
本発明の有機電界発光素子は、照明用や露光光源のような一種のランプとして使用してもよいし、画像を投影するタイプのプロジェクション装置や、静止画像や動画像を直接視認するタイプの表示装置（ディスプレイ）として使用してもよい。動画再生用の表示装置として使用する場合の駆動方式は単純マトリクス（パッシブマトリクス）方式でもアクティブマトリクス方式でもどちらでもよい。又、異なる発光色を有する本発明の有機電界発光素子を２種以上使用することにより、フルカラー表示装置を作製することが可能である。
【図面の簡単な説明】
【００６５】
【図１】実施例で作製する単層素子の断面図である。
【符号の説明】
【００６６】
１．ＩＴＯ透明電極付きガラス基板
２．正孔注入層
３．電荷発生層
４．正孔輸送層
５．発光層
６．電子輸送層
７．陰極層
【実施例】
【００６７】
以下、本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定して解釈されるものではない。
【００６８】
１Ｈ−ＮＭＲ測定は、Ｇｅｍｉｎｉ２００（バリアン社製）を用いて行った。
【００６９】
有機電界発光素子の発光特性は、室温下、作製した素子に直流電流を印加し、ＬＵＭＩＮＡＮＣＥＭＥＴＥＲ（ＢＭ−９）（ＴＯＰＣＯＮ社製）の輝度計を用いて評価した。
【００７０】
合成例−１
【００７１】
【化１１】
2018115151.tif 000012
【００７２】
窒素気流下、２−（３−ブロモ−５−クロロフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（６０．０ｇ，０．１４２ｍｏｌ）、フェニルボロン酸（２２．５ｇ，０．１８５ｍｏｌ）、及びテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（３．２８ｇ，２．８４ｍｍｏｌ）を１，２−ジメトキシエタン（６００ｍＬ）に懸濁し、得られた懸濁液を４．０Ｍ−水酸化ナトリウム水溶液（１０７ｍＬ，０．４２６ｍｏｌ）に滴下した。得られた混合物を８０℃で５時間撹拌した。放冷後、水（１００ｍＬ）を加え、析出した固体を濾別し、水、メタノールで固体を洗浄した。再結晶（トルエン）することで、２−（５−クロロ−ビフェニル−３−イル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンの白色固体（収量５３．３ｇ、収率８９％）を得た。
【００７３】
合成例−２
【００７４】
【化１２】
2018115151.tif 000013
【００７５】
窒素気流下、合成例−１で得られた２−（５−クロロ−ビフェニル−３−イル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（３．００ｇ，７．１ｍｍｏｌ）、ビスピナコラートジボロン（２．３６ｇ，９．３ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（１６．０ｍｇ，０．０７１ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル（６８．２ｍｇ，０．１４ｍｍｏｌ）、及び酢酸カリウム（２．１０ｇ，２１ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（４０ｍＬ）に懸濁し、６５℃で６時間撹拌した。放冷後、濾過により沈殿成分を除去した。濾液を減圧濃縮、乾固して粗生成物を得た。メタノールを加えて６５℃に加熱しながら撹拌・懸濁させ、熱時濾過により個体を濾取した。得られた固体を減圧乾燥することで、２−［５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−ビフェニル−３−イル］−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンの白色粉末（収量３．５１ｇ，収率９６％）を得た。
【００７６】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：１．４３（ｓ，１２Ｈ），７．５１−７．７５（ｍ，１０Ｈ），７．８２（ｓ，１Ｈ），７．８９−７．９８（ｍ，２Ｈ），８．２３（ｂｒｓ，１Ｈ），８．７５−８．８１（ｍ，５Ｈ），８．８３（ｂｒｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），９．０１（ｂｒｓ，１Ｈ），９．２４（ｂｒｓ，１Ｈ）。
【００７７】
合成例−３
【００７８】
【化１３】
2018115151.tif 000014
【００７９】
窒素気流下、２−（３−ブロモ−５−クロロフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３
，５−トリアジン（４０．０ｇ，０．０９４６ｍｏｌ）、ビスピナコラートジボロン（２８．８ｇ，１１．４ｍｍｏｌ））、及びテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（３．２８ｇ，２．８４ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（６００ｍＬ）に懸濁し、６５℃で１０時間撹拌した。放冷後、濾過により沈殿成分を除去した。濾液を減圧濃縮、乾固して粗生成物を得た。メタノールを加えて６５℃に加熱しながら撹拌・懸濁させ、熱時濾過により個体を濾取した。得られた固体を減圧乾燥することで２−［３−クロロ−５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル］−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンの白色粉末（収量４１．２ｇ，収率９３％）を得た。
【００８０】
合成例−４
【００８１】
【化１４】
2018115151.tif 000015
【００８２】
窒素気流下、合成例−３で得られた２−［３−クロロ−５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル］−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（６．００ｇ，１２．８ｍｍｏｌ）、１−（４−ブロモフェニル）−２−フェニルベンゾイミダゾール（４．９１ｇ，１４．０ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．４４３ｇ，０．３８３ｍｍｏｌ）、及び２Ｍのリン酸三カリウム水溶液（１９．２ｍＬ，３８．３ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１３０ｍＬ）に懸濁し、６５℃で１２時間撹拌した。放冷後、析出物をろ取した。ろ取した析出物を純水、メタノールで順次洗浄し、灰色粉末を得た。得られた灰色粉末をトルエンで再結晶することにより精製し、目的物である４，６−ジフェニル−２−［３−クロロ−５−｛（２−フェニルベンゾイミダゾリル−１−イル）−ビフェニル−３−イル｝］−１，３，５−トリアジンの灰色粉末（収量５．５８ｇ，収率７１％，ＬＣ純度９９．５２％）を得た。
【００８３】
合成実施例−１
【００８４】
【化１５】
2018115151.tif 000016
【００８５】
窒素気流下、合成例−１で得られた２−（５−クロロ−ビフェニル−３−イル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（１．００ｇ，２．３８ｍｍｏｌ）、１−フェニル−２−［３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル］−ベンゾイミダゾール（０．８２ｇ，２．６２ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（５．３ｍｇ，０．０２４ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル（２２．７ｍｇ，０．０４８ｍｍｏｌ）、及び２Ｍのリン酸三カリウム水溶液（３．５７ｍＬ，７．１４ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１４ｍＬ）に懸濁し、６５℃で５時間撹拌した。放冷後、析出物をろ取した。ろ取した析出物を純水、メタノールで順次洗浄し、灰色粉末を得た。得られた灰色粉末をトルエンで再結晶することにより精製し、目的物である４，６−ジフェニル−２−［３−（１−フェニルベンゾイミダゾリル−２−イル）−１，１’：３’，１’’−テルフェニル−５’−イル］−１，３，５−トリアジン（Ａ−１）の灰色粉末（収量１．０９ｇ，収率７２％，ＬＣ純度９９．５９％）を得た。得られた化合物のＴｇは１２５℃だった。
【００８６】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：７．３９−７．４３（ｍ，３Ｈ），７．４８（ｓ，１Ｈ），７．５３（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，５Ｈ），７．５８−７．６２（ｍ，８Ｈ），７．６７（ｓ，１Ｈ），７．７４（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，３Ｈ），７．８１（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ），７．８９−７．９４（ｍ，２Ｈ），８．７９−８．８４（ｍ，５Ｈ），８．９４（ｓ，１Ｈ）。
【００８７】
合成実施例−２
【００８８】
【化１６】
2018115151.tif 000017
【００８９】
窒素気流下、合成例−１で得られた２−（５−クロロ−ビフェニル−３−イル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（１．００ｇ，２．３８ｍｍｏｌ）、４−（１−フェニル−ベンゾイミダゾール−２−イル）フェニルボロン酸（１．０４ｇ，２．６２ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（５．３ｍｇ，０．０２４ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル（２２．７ｍｇ，０．０４８ｍｍｏｌ）、及び２Ｍのリン酸三カリウム水溶液（３．５７ｍＬ，７．１４ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１５ｍＬ）に懸濁し、６５℃で６時間撹拌した。放冷後、析出物をろ取した。ろ取した析出物を純水、メタノールで順次洗浄し、灰色粉末を得た。得られた灰色粉末をトルエンで再結晶することにより精製し、目的物である４，６−ジフェニル−２−［４−（１−フェニルベンゾイミダゾリル−２−イル）−１，１’：３’，１’’−テルフェニル−５’−イル］−１，３，５−トリアジン（Ａ−３０）の灰色粉末（収量１．１０ｇ，収率７３％，ＬＣ純度９９．５７％）を得た。得られた化合物のＴｇは１１３℃だった。
【００９０】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：７．４１−７．４３（ｍ，４Ｈ），７．５２−７．６２（ｍ，１３Ｈ），７．７７−７．８０（ｍ，６Ｈ），７．９４（ｄ，Ｊ＝９．０，１Ｈ），８．０３（ｓ，１Ｈ），８．８０（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，４Ｈ），８．９８（ｓ，２Ｈ）。
【００９１】
合成実施例−３
【００９２】
【化１７】
2018115151.tif 000018
【００９３】
窒素気流下、合成例−２で得られた２−［５−｛（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル｝−ビフェニル−３−イル］−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（１．５０ｇ，２．９３ｍｍｏｌ）、１−（４−ブロモフェニル）−２−フェニルベンゾイミダゾール（１．１３ｇ，３．２７ｍｍｏｌ）、４Ｍの水酸化ナトリウム水溶液（２．２０ｍＬ，８．８０ｍｍｏｌ）、及びテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．１０ｇ，０．０８８ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（３０ｍＬ）に懸濁し、６５℃で８時間撹拌した。得られた反応液を室温まで放冷後、析出物をろ取した。ろ取した析出物を純水、メタノールで順次洗浄し、灰色粉末を得た。得られた灰色粉末をトルエンで再結晶することにより精製し、目的物である４，６−ジフェニル−２−［４−（２−フェニルベンゾイミダゾリル−１−イル）−１，１’：３’，１’’−テルフェニル−５’−イル］−１，３，５−トリアジン（Ａ−５９）の白色粉末（収量１．１７ｇ，収率６１％，ＬＣ純度９９．００％）を得た。得られた化合物のＴｇは１２７℃だった。
【００９４】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：７．３２−７．３９（ｍ，５Ｈ），７．４７−７．７０（ｍ，１４Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ），７．９２−７．９７（ｍ  ，３Ｈ），８．１０（ｓ，１Ｈ），８．８２（ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，４Ｈ），９．０４（ｓ，２Ｈ）。
【００９５】
合成実施例−４
【００９６】
【化１８】
2018115151.tif 000019
【００９７】
窒素気流下、合成例−３で得られた４，６−ジフェニル−２−［３−クロロ−５−｛（２−フェニルベンゾイミダゾリル−１−イル）−ビフェニル−３−イル｝］−１，３，５−トリアジン（２．７０ｇ，４．４１ｍｍｏｌ）、３−キノリンボロン酸（０．９２ｇ，５．２９ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（２９．７ｍｇ，０．１３２ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル（１２．６ｍｇ，０．０２７ｍｍｏｌ）、及び２Ｍのリン酸三カリウム水溶液（６．６２ｍＬ，１３．２ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（４５ｍＬ）に懸濁し、６５℃で１２時間撹拌した。放冷後、析出物をろ取した。ろ取した析出物を純水、メタノールで順次洗浄し、灰色粉末を得た。得られた灰色粉末をトルエンで再結晶することにより精製し、目的物である４，６−ジフェニル−２−［４’−（２−フェニルベンゾイミダゾリル−１−イル）−５−（３−キノリル）−ビフェニル−３−イル］−１，３，５−トリアジン（Ａ−８６）の灰色粉末（収量２．３６ｇ，収率７６％，ＬＣ純度９９．９９％）を得た。得られた化合物のＴｇは１３６℃だった。
【００９８】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：  ７．３５−７．４１（ｍ，６Ｈ），７．５２−７．７１（ｍ，１１Ｈ），７．８３（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，１Ｈ），７．９２−８．０１（ｍ，４Ｈ），８．２２−８．２５（ｍ，２Ｈ），８．８５（ｓ，１Ｈ），８．８２（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，４Ｈ），９．１２（ｓ，Ｈ），９．１７（ｓ，Ｈ），９．４３（ｓ，Ｈ）。
【００９９】
合成実施例−５
【０１００】
【化１９】
2018115151.tif 000020
【０１０１】
窒素気流下、合成例−３で得られた４，６−ジフェニル−２−［３−クロロ−５−｛（２−フェニルベンゾイミダゾリル−１−イル）−ビフェニル−３−イル｝］−１，３，５−トリアジン（２．７０ｇ，４．４１ｍｍｏｌ）、２−フェニル−５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン（１．７４ｇ，６．１８ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（１９．８ｍｇ，０．０８８２ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル（８４．１ｍｇ，０．１７６ｍｍｏｌ）、及び２Ｍのリン酸三カリウム水溶液（６．６２ｍＬ，１３．２ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（４５ｍＬ）に懸濁し、６５℃で５時間撹拌した。放冷後、析出物をろ取した。ろ取した析出物を純水、メタノールで順次洗浄し、灰色粉末を得た。得られた灰色粉末をトルエンで再結晶することにより精製し、目的物である４，６−ジフェニル−２−［４’−（２−フェニルベンゾイミダゾリル−１−イル）−５−（６−フェニル−３−ピリジル）−ビフェニル−３−イル］−１，３，５−トリアジン（Ａ−１００）の灰色粉末（収量１．０２ｇ，収率３１．７％，ＬＣ純度９９．９１％）を得た。得られた化合物のＴｇは１３９℃だった。
【０１０２】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：  ７．３６−７．７０（ｍ，１９Ｈ），７．９５（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，４Ｈ），８．１１−８．２１（ｍ，４Ｈ），８．８３（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，４Ｈ），９．１０（ｓ，Ｈ），９．１１（ｓ，Ｈ），９．２０（ｓ，Ｈ）。
【０１０３】
素子評価に用いた化合物の構造式及びその略称を以下に示す。
【０１０４】
【化２０】
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【０１０５】
素子実施例−１
基板には、２ｍｍ幅の酸化インジウム−スズ（ＩＴＯ）膜（膜厚１１０ｎｍ）がストライプ状にパターンされたＩＴＯ透明電極付きガラス基板を用いた。この基板をイソプロピルアルコールで洗浄した後、オゾン紫外線洗浄にて表面処理を行った。洗浄後の基板に、真空蒸着法で各層の真空蒸着を行い、断面図を図１に示すような発光面積４ｍｍ２有機電界発光素子を作製した。なお、各有機材料は抵抗加熱方式により成膜した。
【０１０６】
まず、真空蒸着槽内に前記ガラス基板を導入し、１．０×１０−４Ｐａまで減圧した。
【０１０７】
その後、図１の１で示すＩＴＯ透明電極付きガラス基板上に有機化合物層として、正孔注入層２、電荷発生層３、正孔輸送層４、発光層５、電子輸送層６、及び陰極層７を、この順番に積層させながら、いずれも真空蒸着で成膜した。
【０１０８】
正孔注入層２としては、昇華精製したＨＩＬを０．１５ｎｍ／秒の速度で６５ｎｍ成膜した。
【０１０９】
電荷発生層３としては、昇華精製したＨＡＴを０．０５ｎｍ／秒の速度で５ｎｍ成膜した。
【０１１０】
正孔輸送層４としては、ＨＴＬを０．１５ｎｍ／秒の速度で１０ｎｍ成膜した。
【０１１１】
発光層５としては、ＥＭＬ−１とＥＭＬ−２を９５：５（重量比）の割合で２５ｎｍ成膜した（成膜速度０．１８ｎｍ／秒）。
【０１１２】
電子輸送層６としては、本発明の合成実施例−１で合成した４，６−ジフェニル−２−［３−（１−フェニルベンゾイミダゾリル−２−イル）−１，１’：３’，１’’−テルフェニル−５’−イル］−１，３，５−トリアジン（化合物  Ａ−１）及びＬｉｑを５０：５０（重量比）の割合で３０ｎｍ成膜した（成膜速度０．１５ｎｍ／秒）。
【０１１３】
最後に、ＩＴＯストライプと直行するようにメタルマスクを配し、陰極層７を成膜した。陰極層７は、銀／マグネシウム（重量比１／１０）と銀を、この順番に、それぞれ８０ｎｍ（成膜速度０．５ｎｍ／秒）と２０ｎｍ（成膜速度０．２ｎｍ／秒）で製膜し、２層構造とした。
【０１１４】
それぞれの膜厚は、触針式膜厚測定計（ＤＥＫＴＡＫ）で測定した。
【０１１５】
さらに、この素子を酸素及び水分濃度１ｐｐｍ以下の窒素雰囲気グローブボックス内で封止した。封止は、ガラス製の封止キャップと前記成膜基板エポキシ型紫外線硬化樹脂（ナガセケムテックス社製）を用いた。
【０１１６】
素子実施例−２
素子実施例−１の電子輸送層６において、化合物  Ａ−１を用いる代わりに、合成実施例−２で合成した４，６−ジフェニル−２−［４−（１−フェニルベンゾイミダゾリル−２−イル）−１，１’：３’，１’’−テルフェニル−５’−イル］−１，３，５−トリアジン（化合物  Ａ−３０）を用いた以外は、素子実施例−１と同じ方法で有機電界発光素子を作成した。
【０１１７】
素子実施例−３
素子実施例−１の電子輸送層６において、化合物  Ａ−１を用いる代わりに、合成実施例−３で合成した４，６−ジフェニル−２−［４−（２−フェニルベンゾイミダゾリル−１−イル）−１，１’：３’，１’’−テルフェニル−５’−イル］−１，３，５−トリアジン（化合物  Ａ−５９）を用いた以外は、素子実施例−１と同じ方法で有機電界発光素子を作成した。
【０１１８】
素子参考例−１
素子実施例−１の電子輸送層６において、化合物  Ａ−１を用いる代わりに、特許文献−１（特開２０１１−０６３５８４号公報）を参照して合成した４，６−ジフェニル−２−［５−（９−アントリル）−ビフェニル−３−イル］−１，３，５−トリアジン（化合物  ＥＴＬ−１）を用いた以外は、素子実施例−１と同じ方法で有機電界発光素子を作成した。
【０１１９】
作製した有機電界発光素子に直流電流を印加し、ＴＯＰＣＯＮ社製のＬＵＭＩＮＡＮＣＥ  ＭＥＴＥＲ（ＢＭ−９）の輝度計を用いて発光特性を評価した。発光特性として、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２を流した時の電圧（Ｖ）、電流効率（ｃｄ／Ａ）を測定し、連続点灯時の素子寿命を測定した。なお、当該素子寿命は、初期輝度を１０００ｃｄ／ｍ２で駆動したときの連続点灯時の輝度減衰時間を測定し、輝度（ｃｄ／ｍ２）が２５％減じるまでに要した時間を測定したうえで、素子参考例−１において輝度（ｃｄ／ｍ２）が２５％減じるまでに要した時間を１００とした時の相対値で表した。結果を以下に示す。
【０１２０】
【表１】
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【０１２１】
表１より、参考例に比べて、本発明のアジン化合物を用いた有機電界発光素子は、発光効率及び素子寿命において顕著に優れることが見出された。
【産業上の利用可能性】
【０１２２】
本発明は、有機電界発光素子の電子輸送層として用いることで素子の高効率化及び長寿命化を可能にする、新規なトリアジン化合物を提供し、さらに当該化合物を用いた低電圧化を備えた有機電界発光素子を提供するものである。
【図１】
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