(57)【要約】【課題】本発明の課題は、高アスペクト比水酸化マグネシウムを有効成分として含有し、高いガスバリア性を有し、透明性が高く、耐酸性に優れた積層フィルムを提供することである。【解決手段】本発明では、層Ａおよび層Ｂを有し、最表面に層Ａを有する積層フィルムであって、層Ａは熱可塑性樹脂からなり、層Ｂは熱可塑性樹脂１００重量部に対し、（１）ＳＥＭ法で測定した１次粒子の平均横幅が１μｍ以上２０μｍ以下かつ、（２）ＳＥＭ法で測定した１次粒子の平均厚みが１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下かつ、（３）２次粒子の平均アスペクト比（レーザー回折法で測定した２次粒子の平均横幅／ＳＥＭ法で測定した２次粒子の平均厚み）が１０以上２００以下である水酸化マグネシウム１〜２００重量部含有することを特徴とする、前記積層フィルムを提供する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
層Ａ及び層Ｂを有し、最表面に層Ａを有する積層フィルムであって、層Ａは熱可塑性樹脂からなり、層Ｂは熱可塑性樹脂１００重量部に対し、（１）ＳＥＭ法で測定した１次粒子の平均横幅が１μｍ以上２０μｍ以下かつ、（２）ＳＥＭ法で測定した１次粒子の平均厚みが１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下かつ、（３）２次粒子の平均アスペクト比（レーザー回折法で測定した２次粒子の平均横幅／ＳＥＭ法で測定した２次粒子の平均厚み）が１０以上２００以下である水酸化マグネシウム１〜２００重量部含有することを特徴とする、前記積層フィルム。
【請求項２】
層Ａ及び層Ｂの熱可塑性樹脂がポリエチレン及びポリプロピレンからなる群より選ばれる１種以上である、請求項１記載の積層フィルム。
【請求項３】
水酸化マグネシウムの１次粒子の平均横幅が２μｍ以上２０μｍ以下である、請求項１記載の積層フィルム。
【請求項４】
水酸化マグネシウムの１次粒子の平均厚みが１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下である、請求項１記載の積層フィルム。
【請求項５】
水酸化マグネシウムの２次粒子の平均アスペクト比（レーザー回折法で測定した２次粒子の平均横幅／ＳＥＭ法で測定した２次粒子の平均厚み）が２０以上２００以下である、請求項１記載の積層フィルム。
【請求項６】
水酸化マグネシウムのＢＥＴ法比表面積が１ｍ２／ｇ以上３０ｍ２／ｇ以下である、請求項１記載の積層フィルム。
【請求項７】
水酸化マグネシウムがアニオン系界面活性剤、リン酸エステル類、シランカップリング剤、チタネートカップリング剤、アルミニウムカップリング剤、シリコーン系処理剤、水ガラス、シリカ、及びカチオン系界面活性剤からなる群より選ばれる１種以上で表面処理されている、請求項１記載の積層フィルム。
【請求項８】
層Ａの膜厚が１〜１００μｍである、請求項１記載の積層フィルム。
【請求項９】
層Ｂの膜厚が１〜２００μｍである、請求項１記載の積層フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高アスペクト比水酸化マグネシウムを含有し、ガスバリア性、透明性及び耐酸性に優れた、多層構造を有する積層フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
包装に求められる機能は多岐にわたるが、内容物保護を目的とした各種ガスバリア性は食品の保存性を左右する大切な性質であり、流通形態、包装技術の多様化、添加物規制、嗜好の変化などにより、その必要性はますます大きくなっている。そして、ガスバリア性は一般プラスチック材料の弱点でもあった。食品の変質要因としては、酸素、光、熱、水分等があげられ、とりわけ酸素はその起因物質として重要である。バリア材は酸素を有効に遮断すると同時にガス充填や真空包装などの食品の変質を制御する手段にとってもなくてはならない材料であり、酸素ガスだけでなく各種のガス、有機溶剤蒸気、香気などのバリア機能を有することにより、防錆、防臭、昇華防止に利用でき、加工食品、生鮮食料品、化粧品、農薬、医薬品等の多くの包装分野で好適に使用されている。
【０００３】
熱可塑性樹脂よりなるフィルムの中で、ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィルムは優れた力学的性質や、透明性を有し、広く包装材料として用いられている。しかし、これらのフィルムを食品包装用として用いる場合には、酸素やその他の気体の遮断性が不十分であるため、酸化劣化や好気性微生物による内容物の変質を招き易かったり、香気成分が透過してしまい、風味が失われたり、外界の水分で内容物が湿らされて口当りが悪くなったり、と種々の問題を生じがちである。そこで通常は他のガスバリア性の良い膜層を積層するなどの方法がとられている場合が多い。
【０００４】
ガスバリア性発現の方法として、樹脂中への高アスペクトを有する無機物の分散方法がある。例えば、特開昭６４−０４３５５４号公報には、エチレン／ビニルアルコール共重合体のメタノール水溶液に、平均横幅７μｍで、アスペクト比１４０のマイカを添加し、これを冷水中に注入して沈殿させ、濾過、乾燥し、ペレットとし、次いでフィルムを得る方法が記載されている。（特許文献１）
【０００５】
また、特開平７−２５１４８６号公報には、ポリ塩化ビニリデンを主成分とする層に、粒径が５μｍ以下、アスペクト比が５０以上５０００以下の無機層状化合物と樹脂をからなる層を少なくとも一層有する積層フィルムが記載されている。（特許文献２）
【０００６】
さらに、特開２００２−３６４４８号公報には、バリア性樹脂（Ａ）１００重量部に対し、重量平均アスペスト比が５以上の無機フィラー（Ｂ）１〜２５重量部及び／または粒子径が０．５〜１０μｍの脱臭剤（Ｆ）０．５〜１０重量部を含有してなる樹脂組成物（Ｃ）からなる層と、前記樹脂（Ａ）以外の熱可塑性樹脂（Ｄ）に対し、重量平均アスペスト比が５以上の無機フィラー（Ｂ）１〜２５重量部及び／または粒子径が０．５〜１０μｍの脱臭剤（Ｆ）０．５〜１０重量部を含有してなる樹脂組成物（Ｅ）からなる層とを積層してなる多層構造体を、少なくとも一軸方向に２倍以上延伸してなる多層構造体が記載されている。（特許文献３）
【０００７】
一方、水酸化マグネシウムは、人体に無害で環境負荷の少ない無機フィラーとして需要が急増している。本発明者らは、合成時に加える添加剤の種類や、反応条件をコントロールすることで結晶の横幅や薄さ、分散性をコントロールする技術を確立してきた。ＷＯ２０１２／０５０２２２には、長径（横幅）が０．５μｍ以上で、アスペクト比が１０以上の水酸化マグネシウム及び、その用途として包装用樹脂フィルムのガスバリア性改善剤として使用できることが記載されている。（特許文献４）
【０００８】
しかし、特許文献４で開示されている水酸化マグネシウムを使用し、従来の技術で作成したフィルムは、ガスバリア性について充分な性能とはいえなかった。更に、無機フィラーを多量に配合することによる透明性の低下や、酸性物質との接触によって水酸化マグネシウムが溶解するといった問題が発生していた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開昭６４−０４３５５４号公報
【特許文献２】特開平７−２５１４８６号公報
【特許文献３】特開２００２−３６４４８号公報
【特許文献４】ＷＯ２０１２／０５０２２２
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の課題は、水酸化マグネシウムを有効成分として含有し、高いガスバリア性を有するフィルムを提供することである。また、水酸化マグネシウムの大量配合時の透明性の悪化を防ぎ、かつ酸性物質との接触による水酸化マグネシウムの溶解を防いだフィルムを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、水酸化マグネシウムを配合したフィルムのガスバリア性向上、透明性の低下防止、酸性物質による水酸化マグネシウムの溶解防止について鋭意研究した。その結果、フィルムを特定の構造にすることで、従来よりも高いガスバリア性を発現し、同時に透明性も改善され、酸性物質による水酸化マグネシウムの溶解も防ぐことができることを発見し、本発明に至った。
【００１２】
本発明では、層Ａ及び層Ｂを有し、最表面に層Ａを有する積層フィルムであって、層Ａは熱可塑性樹脂からなり、層Ｂは熱可塑性樹脂１００重量部に対し、（１）ＳＥＭ法で測定した１次粒子の平均横幅が１μｍ以上２０μｍ以下かつ、（２）ＳＥＭ法で測定した１次粒子の平均厚みが１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下かつ、（３）２次粒子の平均アスペクト比（レーザー回折法で測定した２次粒子の平均横幅／ＳＥＭ法で測定した２次粒子の平均厚み）が１０以上２００以下である水酸化マグネシウム１〜２００重量部含有することを特徴とする、前記積層フィルムを提供する。
【００１３】
本発明の積層フィルムは、従来の単層フィルムに比べ、水酸化マグネシウムが配向しやすくなり、空気の通路が遮断されることで、高いガスバリア性を発現する。さらに、従来の単層フィルムでは、フィルム表面に水酸化マグネシウムが露出し、これに光が当たることで乱反射が起こり、透明性低下の原因となっていたが、水酸化マグネシウムを含んだ層Ｂを層Ａで保護することにより表面を平滑化し、本課題を克服した。さらに、従来の単層フィルムでは、表面に露出した水酸化マグネシウムに酸性物質が接触することで、水酸化マグネシウムが溶解していたが、水酸化マグネシウムを含んだ層Ｂを層Ａで保護することにより、本課題を克服した。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の積層フィルムは、高いガスバリア性を有し、透明性が良好で、かつ耐酸性が良いため、防錆、防臭、昇華防止に利用でき、加工食品、生鮮食料品、化粧品、農薬、医薬品等、多くの分野の包装材料として好適に利用できる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の積層フィルムの構造を説明する模式図である。
【図２】本発明の積層フィルムの層Ｂに配合される水酸化マグネシウムの１次粒子についての横幅と厚みを説明する模式図である。
【図３】本発明の積層フィルムの層Ｂに配合される水酸化マグネシウムの２次粒子についての横幅と厚みを説明する模式図である。
【図４】実施例１、比較例１のフィルムに含有されている、キスマ１０Ａ（水酸化マグネシウム）の２００００倍のＳＥＭ写真である。
【図５】比較例２のフィルムに含有されている、キスマ５Ａ（水酸化マグネシウム）の２００００倍のＳＥＭ写真である。
【図６】実施例１の積層フィルムの断面を観察した１０００倍のＳＥＭ写真である。
【図７】実施例１の積層フィルムの断面を観察した５０００倍のＳＥＭ写真である。
【図８】比較例１の単層フィルムの断面を観察した１０００倍のＳＥＭ写真である。
【図９】比較例２の積層フィルムの断面を観察した１０００倍のＳＥＭ写真である。
【図１０】比較例２の積層フィルムの断面を観察した５０００倍のＳＥＭ写真である。
【図１１】実施例１の積層フィルムの表面状態を観察した１０００倍のＳＥＭ写真である。
【図１２】比較例１の単層フィルムの表面状態を観察した１０００倍のＳＥＭ写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明について具体的に説明する。
【００１７】
本発明の積層フィルムは、層Ａと層Ｂとからなる多層構造を有する。以下、層Ａ、層Ｂ、及び積層フィルムについて具体的に説明する。
【００１８】
（層Ａ）
本発明の層Ａは、熱可塑性樹脂からなる。熱可塑性樹脂の種類は特に限定されないが、例えば、ポリエチレン、エチレンと他のα−オレフィンとの共重合体、エチレンと酢酸ビニルとの共重合体、エチレンとアクリル酸エーテルとの共重合体、エチレンとアクリル酸メチルとの共重合体、ポリプロピレン、プロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体、ポリブテン−１、ポリ４−メチルペンテン−１、ポリスチレン、スチレンとアクリロニトリルとの共重合体、エチレンとプロピレンジエンゴムとの共重合体、エチレンとブタジエンとの共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ乳酸、ポリビニルアルコール、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ＡＢＳ、ポリカーボネート、ポリフェニレンサルファイドが挙げられる。好ましくは、ポリエチレン及びポリプロピレンから選ばれる１種以上が用いられる。
【００１９】
（層Ｂ）
本発明の層Ｂは、熱可塑性樹脂１００重量部に対し、（１）ＳＥＭ法で測定した１次粒子の平均横幅が１μｍ以上２０μｍ以下かつ、（２）ＳＥＭ法で測定した１次粒子の平均厚みが１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下かつ、（３）２次粒子の平均アスペクト比（レーザー回折法で測定した２次粒子の平均横幅／ＳＥＭ法で測定した２次粒子の平均厚み）が１０以上２００以下である水酸化マグネシウム１〜２００重量部含有する。
【００２０】
熱可塑性樹脂の種類は特に限定されないが、例えば、ポリエチレン、エチレンと他のα−オレフィンとの共重合体、エチレンと酢酸ビニルとの共重合体、エチレンとアクリル酸エーテルとの共重合体、エチレンとアクリル酸メチルとの共重合体、ポリプロピレン、プロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体、ポリブテン−１、ポリ４−メチルペンテン−１、ポリスチレン、スチレンとアクリロニトリルとの共重合体、エチレンとプロピレンジエンゴムとの共重合体、エチレンとブタジエンとの共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ乳酸、ポリビニルアルコール、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ＡＢＳ、ポリカーボネート、ポリフェニレンサルファイドが挙げられる。好ましくは、ポリエチレン及びポリプロピレンから選ばれる１種以上が用いられる。
【００２１】
本発明の層Ｂに配合される水酸化マグネシウムは、Ｍｇ（ＯＨ）２の化学式で表され、１次粒子が板状である。本発明で定義する１次粒子とは、幾何学的にこれ以上分割できない明確な境界を持った粒子である。図２は、１次粒子についての横幅と厚みを説明する模式図である。図２に示すように、１次粒子の横幅Ｗ１、１次粒子の厚みＴ１を規定する。すなわち、１次粒子が六角形状の板面としたときの粒子の長径が「１次粒子の横幅Ｗ１」であり、板面の厚さが「１次粒子の厚みＴ１」である。本発明の層Ｂに配合される水酸化マグネシウムの１次粒子の平均横幅は１μｍ以上２０μｍ以下であり、好ましくは１．５μｍ以上２０μｍ以下、さらに好ましくは２μｍ以上２０μｍ以下である。１次粒子の平均厚みは１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であり、好ましくは１０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下、さらに好ましくは１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下である。１次粒子の平均横幅及び平均厚みは、ＳＥＭ法によりＳＥＭ写真中の任意の１００個の結晶の横幅と厚みの測定値の算術平均から求める。１次粒子の横幅と厚みは、原理上レーザー回折法では測定することができない。したがって、ＳＥＭ法により目視で確認する。
【００２２】
本発明で定義する２次粒子とは、１次粒子が複数個集まり、凝集体となった粒子である。図３は、２次粒子についての横幅と厚みを説明する模式図である。図３に示すように、２次粒子の横幅Ｗ２、２次粒子の厚みＴ２を規定する。すなわち、１次粒子は六角形状の板面とされるので、この１次粒子が板面の厚み方向に積み重なって２次粒子となったときの、積み重なった１次粒子の板面方向の全体の厚さが「２次粒子の厚みＴ２」であり、積み重なった１次粒子の最大対角線の長さ、すなわち、２次粒子が球体に包まれると考えたときの球体の直径が「２次粒子の横幅Ｗ２」である。本発明の層Ｂに配合される水酸化マグネシウムの２次粒子の平均横幅は、レーザー回折法により測定し、２次粒子の平均厚みは、ＳＥＭ法によりＳＥＭ写真中の任意の１００個の結晶の２次粒子の厚みの測定値の算術平均から求める。２次粒子の厚みは、原理上レーザー回折法では測定することができない。したがって、ＳＥＭ法により目視で確認する。
【００２３】
２次粒子の平均アスペクト比は、１０以上２００以下であり、好ましくは１５以上２００以下、さらに好ましくは２０以上２００以下である。２次粒子の平均アスペクト比は、上記で測定した２次粒子の平均横幅及び２次粒子の平均厚みから求める。
【００２４】
本発明の層Ｂに配合される水酸化マグネシウムのＢＥＴ法比表面積は、１ｍ２／ｇ以上３０ｍ２／ｇ以下であり、好ましくは２ｍ２／ｇ以上２５ｍ２／ｇ以下、さらに好ましくは３ｍ２／ｇ以上２０ｍ２／ｇ以下である。
【００２５】
本発明の層Ｂに配合される水酸化マグネシウムは、アニオン系界面活性剤、リン酸エステル類、シランカップリング剤、チタネートカップリング剤、アルミニウムカップリング剤、シリコーン系処理剤、水ガラス、シリカ、及びカチオン系界面活性剤からなる群より選ばれる１種以上で表面処理されている。表面処理剤の量は、水酸化マグネシウムの重量に対して、０．１〜２０重量％、好ましくは０．５〜５重量％である。水酸化マグネシウムに表面処理を施すことにより、フィルムに配合した際の分散性と、耐酸性を改善することができる。
【００２６】
本発明の層Ｂに配合される水酸化マグネシウムは、Ｆｅ、Ｍｎ等の重金属の含量が著しく少ないことが特徴である。Ｆｅ、Ｍｎの含有量の合計は２００ｐｐｍ以下であり、好ましくは１５０ｐｐｍ以下、さらに好ましくは１００ｐｐｍ以下である。Ｆｅ、Ｍｎの含有量が２００ｐｐｍより多ければ、フィルムが着色したり、透明性が低下したりするため好ましくない。
【００２７】
（積層フィルム）
本発明の積層フィルムは、層Ａ及び層Ｂを有し、最表面に層Ａを有する。例えば、ＡＢＡ構造、ＡＢＡＢＡ構造、ＡＢＡＢＡＢＡ構造等があるが、この限りではない。水酸化マグネシウムを含む層Ｂを、層Ａで保護することにより、フィルム表面への水酸化マグネシウムの露出を防ぎ、光散乱による透明性の低下や、酸性物質と接触することによる水酸化マグネシウムの溶解を防止することができる。図１に、本発明の積層フィルムの模式図を示す。
【００２８】
本発明の積層フィルムにおいて、層Ａの膜厚は１〜１００μｍであり、好ましくは１〜８０μｍ、さらに好ましくは１〜５０μｍである。層Ｂの膜厚は１〜２００μｍであり、好ましくは１〜１５０μｍ、さらに好ましくは１〜１００μｍである。
【００２９】
本発明の積層フィルムの面に対してＸ線回折を行った場合、（１０１）面及び（１１０）面のピークの積分強度に対する（００１）面のピークの積分強度の比率（配向度）は３０以上であり、好ましくは４０以上、さらに好ましくは５０以上である。水酸化マグネシウムが配向するほど、空気の経路が遮断され、高いガスバリア性を発揮する。
【００３０】
（積層フィルムの製造方法）
本発明の積層フィルムは、Ｔダイ成形、インフレーション成形、押出成形等の成形方法により、作製することが出来るが、この限りではない。
【００３１】
以下実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。実施例において、各物性は以下の方法で測定した。
【００３２】
（ａ）１次粒子の平均横幅及び厚み
試料をエタノールに加え、超音波処理を５分間行った後、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）（日本電子製、ＪＳＭ−７６００Ｆ）を用い、任意の１００個の結晶の１次粒子の横幅及び厚みを測定し、その算術平均をもって１次粒子の平均横幅及び厚みとした。
【００３３】
（ｂ）２次粒子の平均横幅
試料をエタノールに加え、超音波処理を５分間行った後、レーザー回折法粒度測定機（マイクロトラック・ベル製、マイクロトラックＭＴ３０００）を用いて粒度分布を測定し、その体積平均径をもって、２次粒子の平均横幅とした。
【００３４】
（ｃ）２次粒子の平均厚み
試料をエタノールに加え、超音波処理を５分間行った後、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）（日本電子製、ＪＳＭ−７６００Ｆ）を用い、任意の１００個の２次粒子の厚みを測定し、その算術平均をもって２次粒子の平均厚みとした。
【００３５】
（ｄ）２次粒子の平均アスペクト比
以下の式に基づいて、上記の（ｂ）及び（ｃ）の値から算出した。
２次粒子の平均アスペクト比＝（２次粒子の平均横幅／２次粒子の平均厚み）
【００３６】
（ｅ）不純物の定量
サンプルを硝酸に加熱・溶解させた後、Ｆｅ、Ｍｎをキレート滴定にて定量した。
【００３７】
（ｆ）表面処理量の定量
（ステアリン酸）エーテル抽出法により、サンプルの重量に対するステアリン酸の被覆量を算出した。
【００３８】
（ｇ）ＢＥＴ法比表面積
比表面積の測定装置（ＮＯＶＡ２０００、ユアサアイオニクス製）を使用して、ガス吸着法によりＢＥＴ法比表面積を測定した。
【００３９】
（ｈ）フィルムのガスバリア性
フィルムを、湿度６５％ＲＨ、気温２５℃の雰囲気下で、２日間酸素置換させた後に、ＪＩＳ−Ｋ７１２６（Ｂ法）に準拠し、酸素透過度測定装置（ＯＸ−ＴＲＡＮ  ２／２２Ｌ、ＭＯＣＯＭ製）を用いてガスバリア性を測定した。
【００４０】
（ｉ）フィルムの透明性
ＪＩＳ−Ｋ７１０５に準拠し、ヘイズメーター（ＮＤＨ−１００１ＤＰ、日本電色工業製）にてヘイズを測定した。ヘイズが低いほど、透明性に優れる。
【００４１】
（ｊ）フィルムの耐酸性
フィルムを縦横１０ｃｍに切り取り、１００ｍＬの１ｍｏｌ／Ｌの硫酸溶液に含浸させ、温度を３０℃に保持して、２４時間保持した。保持後の溶液中のＭｇ濃度から、フィルム１ｍ２当たりのＭｇ溶出量を計算し、耐酸性を評価した。Ｍｇ溶出量が少ないほど、耐酸性に優れる。
【００４２】
（ｋ）フィルムの配向度
Ｘ線回折装置（Ｅｍｐｙｒｅａｎ、パナリティカル製）フィルム面に対してＸ線回折を行い、（１０１）面及び（１１０）面のピークの積分強度に対する（００１）面のピークの積分強度の比率を、配向度として求めた。配向度の計算に使った数式は以下の通りである。
【００４３】
【数１】
2018103581.tif 000003
（式中、Ｓを測定サンプル、Ｒを標準サンプルとし、標準サンプルは比較例２のフィルムを用いた。Ｉｎ００１は（００１）面のＸ線回折ピークの積分強度を示し、ΣＩｎｈｋｌは（００１）、（１０１）、（１１０）の各面のＸ線回折ピークの積分強度の和を表す。）
【実施例１】
【００４４】
（層Ａ形成用樹脂の作製）
ユメリット２０Ｂ（メタロセン触媒ＬＬＤＰＥ、宇部丸善ポリエチレン製）をタンデム押出機（１１５ｍｍφ、Ｌ／Ｄ：２９）内で溶融混合して層Ａ形成用樹脂とした。
【００４５】
（層Ｂ用コンパウンドの作製）
ユメリット２０Ｂ（メタロセン触媒ＬＬＤＰＥ、宇部丸善ポリエチレン製）１００部に対し、キスマ１０Ａ（協和化学工業製、水酸化マグネシウム）を１００部配合し、特殊単軸混練器（ＫＣＫ−８２、ケーシーケーエンジニアリング製）内で溶融混合して、層Ｂ用コンパウンドを作製した。
【００４６】
（層Ｂ形成用樹脂の作製）
上記、層Ｂ用コンパウンドを用いて、タンデム押出機（第１段１７５ｍｍφ、Ｌ／Ｄ：１７、第２段２２０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ：２０）内で溶融混合して層Ｂ形成用樹脂とした。キスマ１０Ａの１次粒子の平均横幅及び厚み、２次粒子の平均横幅、平均厚み及び平均アスペクト比、不純物量、表面処理量、ＢＥＴ法比表面積を表１に示す。図４に、キスマ１０Ａの１０００倍のＳＥＭ写真を示す。
【００４７】
（Ｔダイフィルムの作製）
上記、層Ａ形成用樹脂及び層Ｂ形成用樹脂を、それぞれ、押出機内（２種３層共押し出し）にて溶融させ、その状態のまま、３層Ｔダイ（ストレートマニホールド型、リップ幅１８００ｍｍ、リップギャップ２ｍｍ）内で温度１６０℃にて積層して押し出した。得られた溶融樹脂膜をキャスティング冷却ロールで冷却した後、１５ｍ／ｍｉｎにて巻き取り、層Ａ：１２．５μｍ、層Ｂ：２５μｍ、層Ａ：１２．５μｍの順に積層された、トータル５０μｍの２種３層フィルムを連続的に作製した。フィルムのガスバリア性、透明性、耐酸性、配向度を表２に示す。図６に、実施例１の積層フィルムの断面を観察した１０００倍のＳＥＭ写真を、図７に５０００倍のＳＥＭ写真を示す。図１１に、実施例１の積層フィルムの表面を観察した１０００倍のＳＥＭ写真を示す。
【実施例２】
【００４８】
実施例１の層Ｂ用コンパウンドの作製において、ユメリット２０Ｂ（メタロセン触媒ＬＬＤＰＥ、宇部丸善ポリエチレン製）１００部に対し、キスマ１０Ａ（水酸化マグネシウム、協和化学工業製）を１５０部配合した以外は同様にして、積層フィルムを作製した。フィルムのガスバリア性、透明性、耐酸性、配向度を表２に示す。
（比較例１）
【００４９】
（コンパウンドの作製）
ユメリット２０Ｂ（メタロセン触媒ＬＬＤＰＥ、宇部丸善ポリエチレン製）１００部に対し、キスマ１０Ａ（水酸化マグネシウム、協和化学工業製）を３３．３３部配合し、特殊単軸混練器（ＫＣＫ−８２、ケーシーケーエンジニアリング製）内で溶融混合して、コンパウンドを作製した。
【００５０】
（層形成用樹脂の作製）
上記、コンパウンドを用い、タンデム押出機（第１段１７５ｍｍφ、Ｌ/Ｄ：１７、第２段２２０ｍｍφ、Ｌ/Ｄ：２０）内で溶融混合して層形成用樹脂とした。
【００５１】
（インフレーションフィルムの作製）
上記、層形成用樹脂を、インフレーション用リングダイを装着した押出機にて、樹脂温度１６０℃でチューブ状に押し出した。次いで、チューブを風冷により冷却し、ブロー比３倍にてインフレーションを行い、ニップロールを介して１５ｍ／ｍｉｎにて巻き取り、フィルム厚み５０μｍの単層フィルムを得た。フィルムのガスバリア性、透明性、耐酸性、配向度を表２に示す。図８に、比較例１の単層フィルムの断面を観察した１０００倍のＳＥＭ写真を、図１２に、比較例１の単層フィルムの表面を観察した１０００倍のＳＥＭ写真をそれぞれ示す。
（比較例２）
【００５２】
実施例１において、キスマ１０Ａ（水酸化マグネシウム、協和化学工業製）に代え、キスマ５Ａ（水酸化マグネシウム、協和化学工業製）を使用した以外は同様にしてフィルムを作製した。キスマ５Ａの１次粒子の平均横幅及び厚み、２次粒子の平均横幅、平均厚み及び平均アスペクト比、不純物量、表面処理量、ＢＥＴ法比表面積を表１に、フィルムのガスバリア性、透明性、耐酸性、配向度を表２に示す。図５に、キスマ５Ａの１０００倍のＳＥＭ写真を示す。図９に、比較例２の積層フィルムの断面を観察した１０００倍のＳＥＭ写真を、図１０に５０００倍のＳＥＭ写真を示す。
（比較例３）
【００５３】
比較例１において、水酸化マグネシウムを配合しなかったこと以外は同様にしてフィルムも作製し、厚み５０μｍの単層フィルムを得た。フィルムのガスバリア性、透明性を表２に示す。
【００５４】
【表１】
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【００５５】
表１より、キスマ１０Ａはキスマ５Ａと比較して１次粒子の平均長径が大きく、１次粒子の平均厚みが小さく、２次粒子の平均アスペクト比が大きい。
【００５６】
【表２−１】
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【００５７】
【表２−２】
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【００５８】
表２より、実施例１及び２は比較例１、２及び３に比べて高いガスバリア性を有する。実施例１と比較例１は同じ種類の水酸化マグネシウムを同量配合しているが、実施例１はガスバリア性が高く、水酸化マグネシウムの溶出も抑えられている。比較例２は２次粒子のアスペクト比が低い水酸化マグネシウムを配合しているため、ガスバリア性及び透明性が低い。
【産業上の利用可能性】
【００５９】
本発明の積層フィルムは、高いガスバリア性を有し、透明性が良好で、かつ耐酸性が良いため、防錆、防臭、昇華防止に利用でき、加工食品、生鮮食料品、化粧品、農薬、医薬品等、多くの分野の包装材料として好適に利用できる。
【符号の説明】
【００６０】
Ａ…層Ａ
Ｂ…層Ｂ
Ｃ…水酸化マグネシウム
Ｗ１…１次粒子の横幅
Ｗ２…２次粒子の横幅
Ｔ１…１次粒子の厚み
Ｔ２…２次粒子の厚み
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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