(57)【要約】【課題】本発明によれば、従来用いられている黒鍵のような外観、タッチ感を有しながらも、外観持続性、演奏を繰り返す中での黒鍵の退色への耐性に優れた黒鍵が経済性良く得られる。【解決手段】重量平均分子量Ｍｗが、６０，０００以上３００,０００以下であるメタクリル系樹脂（Ａ）１００質量部と、金属硫酸塩、金属炭酸塩、金属水酸化物、金属硫化物、金属酸化物から選ばれる少なくとも１種の金属化合物（Ｂ）１質量部以上４０質量部以下とからなるメタクリル系樹脂組成物を含むことを特徴とする、黒鍵。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
重量平均分子量Ｍｗが、６０，０００以上３００,０００以下であるメタクリル系樹脂（Ａ）１００質量部と、金属硫酸塩、金属炭酸塩、金属水酸化物、金属硫化物、金属酸化物から選ばれる少なくとも１種の金属化合物（Ｂ）１質量部以上４０質量部以下とからなるメタクリル系樹脂組成物を含むことを特徴とする、黒鍵。
【請求項２】
前記メタクリル系樹脂組成物を用いて幅１０ｍｍ、長さ８８ｍｍ、厚み３ｍｍで成形された試験片を、ポリメタクリル酸メチルを用いて厚み１０ｍｍで成形された平板の上に置き、前記平板を６°／分の速度で傾けていったときに前記試験片が動き始めた瞬間の角度である滑り出し角Ｓが、１０°以上２５°以下である、請求項１に記載の黒鍵。
【請求項３】
前記金属化合物（Ｂ）の平均粒径が、２μｍ以上３０μｍ以下である、請求項２に記載の黒鍵。
【請求項４】
前記メタクリル系樹脂組成物が、有機化合物（Ｃ）をメタクリル系樹脂１００質量部に対して０．２質量部〜１０質量部さらに含有する、請求項２又は３に記載の黒鍵。
【請求項５】
前記メタクリル系樹脂組成物が、染料・顔料（Ｄ）をさらに含有し、
前記染料・顔料（Ｄ）は、カーボンブラックと、赤系染料、黄系染料、緑系染料、青系染料、紫系染料からなる群から選ばれる２種以上の染料・顔料とを含む、
請求項２〜４のいずれか一項に記載の黒鍵。
【請求項６】
前記金属化合物（Ｂ）の含有量Ｂの前記染料・顔料（Ｄ）の含有量Ｄに対する割合Ｂ／Ｄが、１０以上１４０以下である、請求項５に記載の黒鍵。
【請求項７】
前記メタクリル系樹脂（Ａ）の極大ピーク分子量Ｐが、６０，０００以上５００，０００以下であり、かつ、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが、２．４以上５．６以下である、請求項２〜６のいずれか一項に記載の黒鍵。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は黒鍵に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ピアノの黒鍵には黒檀等の木材や、木材を塗装したものが用いられている。しかしながら、塗料に含まれる環境負荷物質及び材料が高価であること、品質の安定性が悪いといった問題があるため塗装をしない成形品が望まれており、樹脂への代替が検討されている。
樹脂への代替例の一つとしてフェノール樹脂に木粉を混ぜたものが用いられている。しかし、フェノール樹脂の原料が環境負荷の高いものであったり、フェノール樹脂は熱硬化性樹脂であるため生産性に劣る、成形品の仕上げ工程にコストがかかるという問題があるため、熱可塑性樹脂への代替が近年盛んに検討されている。
【０００３】
熱可塑性樹脂を用いた検討として、例えば、染料や顔料を熱可塑性樹脂へ混合する（コンパウンドする）方法が古くより用いられている。その中でもメタクリル系樹脂が耐薬品性に優れること、樹脂の中でも表面硬度の高い部類に属し傷付きにくい、メタクリル系樹脂の優れた透明性に起因して染料や顔料を添加した時の発色性が良い、耐候性に優れるといった特徴を有するため鍵盤用途に好適である。特に、少量の染料・顔料で成形品に良好な漆黒性を発現させるには、コンパウンドのベース樹脂の透明性は重要である。
【０００４】
染料を用いて漆黒性を発現する場合、通常、補色関係にある染料を組み合わせて用いられる。なお、ここでいう「補色関係」とは、２色の場合なら色相環で正反対に位置する関係を意味する。また、３色であれば、そのうちの２色の減法混合で生成した色相と残りの１色とが、色相環で正反対に位置する関係を意味し、４色以上でも同様である。
染料以外にも、カーボンブラックをコンパウンドして漆黒性を発現する方法も提案されている。例えば、特許文献１では、特定量の揮発成分を有する市販のカーボンブラックを用いることで、従来にない成形板表面平滑性及び漆黒性を実現することを意図した方法が提案されている。また、特許文献２では、特定の粒径範囲のカーボンブラックをアクリル樹脂及び分散剤等の添加剤と共に２回ペレット化してマスターバッチを作製し、そのマスターバッチを使用してアクリル樹脂にコンパウンドすることで、カーボンブラックの凝集がなく、漆黒性を発現させたアクリル樹脂を実現することを意図した方法が提案されている。他方で、メタクリル系樹脂は、熱可塑性樹脂の中でも高い表面鉛筆硬度及び耐引掻性を有することが一般的に知られており、特許文献３のようにグラフト共重合体を分散させることで加工性、演奏性能、物性を向上させ鍵盤材として用いられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１１−２２８７６４号公報
【特許文献２】国際公開第２０１１／１５２４４９号
【特許文献３】特許５８６９９３２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記特許文献３に記載の方法では、演奏性は改良されているものの、黒鍵として黒色に染色して使用した場合の退色について記載がなく、考慮されていない。特許文献３に記載の組成物を単純に着色コンパウンドし、黒鍵として用いた場合、演奏を繰り返すことで、黒鍵の黒色が指に移り退色し、白鍵に色移りしてしまうという課題がある。また、経時的に変色が起こり、外観が変化してしまうという課題がある。
【０００７】
以上のような状況の中、本発明においては上述の従来技術の問題点に鑑み、従来用いられている黒鍵のような外観、タッチ感を有しながらも、外観持続性、演奏を繰り返す中での黒鍵の退色への耐性に優れた黒鍵を経済性良く得ることを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは上記課題を解決するため鋭意検討した結果、メタクリル系樹脂（Ａ）を含むメタクリル系樹脂組成物において上述の従来技術における課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。即ち、本発明は以下のとおりである。
【０００９】
［１］メタクリル系樹脂組成物を含むことを特徴とする、黒鍵。
［２］前記メタクリル系樹脂組成物を用いて幅１０ｍｍ、長さ８８ｍｍ、厚み３ｍｍで成形された試験片を、ポリメタクリル酸メチルを用いて厚み１０ｍｍで成形された平板の上に置き、前記平板を６°／分の速度で傾けていったときに前記試験片が動き始めた瞬間の角度である滑り出し角Ｓが、１０°以上２５°以下である、［１］に記載の黒鍵。
［３］前記メタクリル系樹脂組成物が、メタクリル系樹脂（Ａ）と、金属硫酸塩、金属炭酸塩、金属水酸化物、金属硫化物、金属酸化物から選ばれる少なくとも１種の金属化合物（Ｂ）とを含有する、［１］又は［２］に記載の黒鍵。
［４］前記金属化合物（Ｂ）の平均粒径が、２μｍ以上３０μｍ以下である、［３］に記載の黒鍵。
［５］前記メタクリル系樹脂組成物が、有機化合物（Ｃ）をメタクリル系樹脂１００質量部に対して０．２質量部〜１０質量部さらに含有する、［３］又は［４］に記載の黒鍵。
［６］前記メタクリル系樹脂組成物が、染料・顔料（Ｄ）をさらに含有し、
前記染料・顔料（Ｄ）は、カーボンブラックと、赤系染料、黄系染料、緑系染料、青系染料、紫系染料からなる群から選ばれる２種以上の染料・顔料とを含む、
［３］〜［５］のいずれかに記載の黒鍵。
［７］前記金属化合物（Ｂ）の含有量Ｂの前記染料・顔料（Ｄ）の含有量Ｄに対する割合Ｂ／Ｄが、１０以上１４０以下である、［６］に記載の黒鍵。
［８］前記メタクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量Ｍｗが、６０，０００以上３００,０００以下である、［３］〜［７］のいずれかに記載の黒鍵。
［９］前記メタクリル系樹脂（Ａ）の極大ピーク分子量Ｐが、６０，０００以上５００，０００以下であり、かつ、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが、２．４以上５．６以下である、［３］〜［８］のいずれかに記載の黒鍵。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、従来用いられている黒鍵のような外観、タッチ感を有しながらも、外観持続性、演奏を繰り返す中での黒鍵の退色への耐性に優れた黒鍵が経済性良く得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」と言う。）について、詳細に説明するが、本発明は以下の記載に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施できる。
なお、以下において、本実施形態のメタクリル系樹脂をなす重合体を構成する構成単位のことを、「〜単量体単位」、及び／又は複数の該「〜単量体単位」を含む「〜構造単位」という。
また、かかる「〜単量体単位」の構成材料のことを、「単位」を省略して、単に「〜単量体」と記載する場合もある。
【００１２】
＜黒鍵＞
本実施形態の黒鍵とは、ピアノ式鍵盤またはボタン式鍵盤がある楽器に用いられる黒鍵のキートップ部分を表す。また、本実施形態の黒鍵は、メタクリル系樹脂組成物を含むものであり、その含有量は、６０質量％以上としてよく、８０質量％以上が好ましく、メタクリル系樹脂組成物からなるものとしてもよい。
【００１３】
＜メタクリル系樹脂（Ａ）＞
本実施形態の射出成形体に含まれるメタクリル系樹脂（Ａ）は、メタクリル酸エステル単量体単位５０〜９９．９９質量％と、メタクリル酸エステル単量体に共重合可能な少なくとも１種のビニル単量体からなるビニル単量体単位０.０１〜５０質量％を含むメタクリル系樹脂であることが好ましい。
メタクリル系樹脂（Ａ）は、一種単独のメタクリル系樹脂を用いてもよいが、二種以上のメタクリル系樹脂を併用したものであってもよい。
メタクリル系樹脂（Ａ）において、メタクリル酸エステル単量体単位の含有量が５０〜９９．９９質量％の範囲内である場合、良好な耐熱性を発現する。十分な耐熱性を有することにより、高温にさらされる用途においても、本実施形態の射出成形体の寸法安定性の低下を効果的に防止できる。
また、メタクリル酸エステル単量体と共重合可能な少なくとも１種のビニル単量体からなるビニル単量体単位の含有量が０.０１〜５０質量％の範囲内である場合、射出成形体を成形する際のシルバー発生を効果的に抑制することができる。
良好な耐熱性を維持しながらも、成形時のシルバー発生を効果的に抑制するために、メタクリル酸エステル単量体の含有量は、７０〜９９．９質量％であることがより好ましく、８０〜９９．８質量％であることがさらに好ましい。また、メタクリル酸エステル単量体と共重合させるビニル単量体の含有量は、０．１〜３０質量％であることがより好ましく、０．２〜２０質量％であることがさらに好ましい。
【００１４】
メタクリル系樹脂（Ａ）に含まれるメタクリル酸エステル単量体単位を構成するメタクリル酸エステル単量体としては、以下に限定されるものではないが、例えば、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸（２−エチルヘキシル）、メタクリル酸（ｔ−ブチルシクロヘキシル）、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸（２，２，２−トリフルオロエチル）等が挙げられる。
入手のしやすさ、価格の観点から、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルが好ましい。
前記メタクリル酸エステル単量体は、一種のみを単独で使用してもよく、又は二種以上組み合わせて使用してもよい。
【００１５】
また、メタクリル酸エステル単量体に共重合可能なビニル単量体としては、以下に限定されるものではないが、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル等のアクリレート基を１つ有するアクリル酸エステル単量体が挙げられる。
その他にも(メタ)アクリレート基を２つ以上有する、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等のエチレングリコール又はそのオリゴマーの両末端水酸基をアクリル酸又はメタクリル酸でエステル化したもの；ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジ（メタ）アクリレート等の２個のアルコールの水酸基をアクリル酸又はメタクリル酸でエステル化したもの；トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコール誘導体をアクリル酸又はメタクリル酸でエステル化したもの；といったアクリル酸エステル単量体が挙げられる。
特に、入手しやすさの観点から、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチルが好ましい。
これらは一種のみを単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
【００１６】
また、前記メタクリル酸エステル単量体に共重合可能な、アクリル酸エステル単量体以外の他のビニル単量体としては、以下に限定されるものではないが、例えば、アクリル酸やメタクリル酸等のα，β−不飽和酸；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、桂皮酸等の不飽和基含有二価カルボン酸及びそれらのアルキルエステル；スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、２，５−ジメチルスチレン、３，４−ジメチルスチレン、３，５−ジメチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、о−エチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、イソプロペニルベンセン（α−メチルスチレン）等のスチレン系単量体；１−ビニルナフタレン、２−ビニルナフタレン、１，１−ジフェニルエチレン、イソプロペニルトルエン、イソプロペニルエチルベンゼン、イソプロペニルプロピルベンゼン、イソプロペニルブチルベンゼン、イソプロペニルペンチルベンゼン、イソプロペニルヘキシルベンゼン、イソプロペニルオクチルベンゼン等の芳香族ビニル化合物；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物；無水マレイン酸、無水イタコン酸等の不飽和カルボン酸無水物類；マレイミドや、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のＮ−置換マレイミド等；アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド類；ジビニルベンゼン等の多官能モノマー等が挙げられる。
【００１７】
なお、メタクリル系樹脂（Ａ）においては、耐熱性、成形加工性等の特性を向上させる目的で、上記例示したビニル単量体以外のビニル系単量体を適宜添加して共重合させてもよい。
上記メタクリル酸エステル単量体に共重合可能なアクリル酸エステル単量体や、前記例示したアクリル酸エステル単量体以外のビニル系単量体は、一種のみを単独で使用してもよく、二種以上組み合わせて使用してもよい。
【００１８】
メタクリル系樹脂（Ａ）は、塊状重合法やキャスト重合法、溶液重合法、懸濁重合法により製造できるが、メタクリル系樹脂（Ａ）の製造方法は、これらの方法に限定されるものではない。
【００１９】
＜メタクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量、分子量分布＞
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物に含まれるメタクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量及び分子量分布について説明する。
メタクリル系樹脂（Ａ）は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）で測定した重量平均分子量（Ｍｗ）が６０，０００〜３００，０００であることが好ましい。
優れた機械的強度及び耐溶剤性を得るためには、メタクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）の下限は、６０，０００以上が好ましく、７０，０００以上がより好ましく、８０，０００以上がさらに好ましく、９０，０００以上がさらにより好ましい。
また、メタクリル系樹脂組成物が良好な流動性を示すためには、メタクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）の上限は３００，０００以下であることが好ましく、２５０，０００以下がより好ましく、２３０，０００以下がさらに好ましく、２１０，０００以下がさらにより好ましい。
前記メタクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が６０，０００〜３００，０００の範囲であることにより、流動性、機械的強度、及び耐溶剤性のバランスを図ることができ、良好な成形加工性が維持される。
【００２０】
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物に含まれるメタクリル系樹脂（Ａ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、２．４〜５．６であることが好ましく、２．５〜５．０であることがより好ましく、２．６〜４．８であることがさらに好ましい。また、メタクリル系樹脂（Ａ）の極大ピーク分子量Ｐは、６０，０００以上５００，０００以下であることが好ましく、より好ましくは７０，０００以上４５０，０００以下、さらに好ましくは８０，０００以上４００，０００以下である。メタクリル系樹脂（Ａ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．４以上５．６以下かつ極大ピーク分子量Ｐが６０，０００以上５００，０００以下であることにより、成形加工流動と機械強度のバランスに優れる効果が得られる。本発明においては、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）と極大ピーク分子量Ｐを適切な範囲にすることで、メタクリル系樹脂組成物中に金属化合物やつや消し剤を含有しているときに樹脂組成物の流動方向に沿って形成される流動痕の形成を抑制する効果がある。
ここで、極大ピーク分子量Ｐは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した分子量波形が最大強度を示す重量平均分子量を表す。Ｍｗは重量平均分子量を表し、Ｍｎは数平均分子量を表す。
メタクリル系樹脂（Ａ）の極大ピーク分子量Ｐ、重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、ＧＰＣで測定することができ、具体的には、後述する〔実施例〕に記載の方法により測定することができる。
具体的には、あらかじめ単分散の重量平均分子量が既知で試薬として入手可能な標準メタクリル系樹脂と、高分子量成分を先に溶出する分析ゲルカラムを用い、溶出時間と重量平均分子量から検量線を作成しておく。続いて得られた検量線を元に、所定の測定対象のメタクリル系樹脂（Ａ）の極大ピーク分子量Ｐ、重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）を求めることができ、これらにより極大ピーク分子量Ｐおよび分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を算出することができる。数平均分子量（Ｍｎ）とは、単純な分子１本あたりの分子量の平均であり、系の全重量／系中の分子数で定義される。重量平均分子量（Ｍｗ）とは、重量分率による分子量の平均で定義される。
【００２１】
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物に含まれるメタクリル系樹脂（Ａ）は、塊状重合、溶液重合、懸濁重合法もしくは乳化重合法のいずれかの方法により重合でき、好ましくは、塊状重合、溶液重合、懸濁重合法であり、より好ましくは懸濁重合法である。
重合温度は、重合方法に応じて適宜最適の重合温度を選択すればよいが、好ましくは５０℃以上１００℃以下であり、より好ましくは６０℃以上９０℃以下である。
【００２２】
メタクリル系樹脂（Ａ）を製造する際には、重合開始剤を用いてもよい。重合開始剤としては、以下に限定されるものではないが、ラジカル重合を行う場合は、例えば、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ステアリルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシネオデカネート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ジラウロイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン等の有機過酸化物や、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリル、１，１−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）、２，２’−アゾビス−４−メトキシ−２，４−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル等のアゾ系の一般的なラジカル重合開始剤が挙げられる。これらは一種のみを単独で用いてもよく、二種類以上を組み合わせて用いてもよい。これらのラジカル重合開始剤と適当な還元剤とを組み合わせてレドックス系開始剤として用いてもよい。
これらのラジカル重合開始剤及び／又はレドックス系開始剤は、メタクリル系樹脂（Ａ）の重合の際に使用する全単量体の総量１００質量部に対して、０〜１質量部の範囲で用いるのが一般的であり、重合を行う温度と重合開始剤の半減期を考慮して適宜選択することができる。
【００２３】
メタクリル系樹脂（Ａ）の重合方法として、塊状重合法、キャスト重合法、又は懸濁重合法を選択する場合には、メタクリル系樹脂（Ａ）の着色を防止する観点から、過酸化系重合開始剤を用いて重合することが好ましい。
前記過酸化系重合開始剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ラウロイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、及びｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート等が挙げられ、ラウロイルパーオキサイドがより好ましい。
また、メタクリル系樹脂（Ａ）を、９０℃以上の高温下で溶液重合法により重合する場合には、１０時間半減期温度が８０℃以上で、かつ用いる有機溶媒に可溶である過酸化物、アゾビス開始剤等を重合開始剤として用いることが好ましい。
当該過酸化物、アゾビス開始剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、シクロヘキサンパーオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、１，１−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）、２−（カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル等が挙げられる。
【００２４】
メタクリル系樹脂（Ａ）を製造する際には、本発明の目的を損わない範囲で、メタクリル系樹脂（Ａ）の分子量の制御を行ってもよい。メタクリル系樹脂（Ａ）の分子量を制御する方法としては、以下に限定されるものではないが、例えば、アルキルメルカプタン類、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、トリエチルアミン等の連鎖移動剤、ジチオカルバメート類、トリフェニルメチルアゾベンゼン、テトラフェニルエタン誘導体等のイニファータ等を用いることによって分子量の制御を行う方法が挙げられる。また、これらの添加量を調整することにより、分子量を調整することも可能である。
前記連鎖移動剤としては、取扱性や安定性の観点から、アルキルメルカプタン類が好ましく、当該アルキルメルカプタン類としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ｎ−ブチルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−テトラデシルメルカプタン、ｎ−オクタデシルメルカプタン、２−エチルヘキシルチオグリコレート、エチレングリコールジチオグリコレート、トリメチロールプロパントリス（チオグリコート）、ペンタエリスリトールテトラキス（チオグリコレート）等が挙げられる。
これらは、目的とするメタクリル系樹脂の分子量に応じて適宜添加することができるが、一般的には、メタクリル系樹脂の重合の際に使用する全単量体の総量１００質量部に対して０．００１質量部〜５質量部の範囲で用いられる。
また、その他の分子量制御方法としては、重合方法を変える方法、重合開始剤、上述した連鎖移動剤やイニファータ等の量を調整する方法、重合温度等の各種重合条件を変更する方法等が挙げられる。
これらの分子量制御方法は、一種の方法のみを用いてもよく、二種以上の方法を併用してもよい。
また、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．４〜５．６でかつ極大ピーク分子量Ｐが６０，０００以上５００，０００以下のメタクリル系樹脂（Ａ）を製造する方法としては、低分子量のメタクリル系樹脂と高分子量のメタクリル系樹脂とを溶融ブレンドする方法や、多段重合法により製造する方法等が挙げられる。
【００２５】
＜メタクリル系樹脂（Ａ）の含有量＞
メタクリル系樹脂（Ａ）の含有量は、メタクリル系樹脂組成物１００質量％に対して５０〜９９．８質量％であり、６０〜９５質量％であることがより好ましく、７０〜９０質量％であることがさらに好ましい。
【００２６】
＜金属化合物（Ｂ）＞
本発明のメタクリル系樹脂組成物には必須ではないが、金属化合物（Ｂ）を含有させると良い。金属化合物を含有させることで表面に露出した金属化合物が演奏時の染料・顔料の退色を防いだり、布等でこすった時の傷付きを抑制することが出来る。金属化合物（Ｂ）の種類としてはこれに限定されるものではないが、金属硫酸塩、金属炭酸塩、金属水酸化物、金属硫化物、金属酸化物、例えば、硫酸バリウム、チタン酸バリウム、酸化チタン、硫酸マグネシウム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、硫酸鉄、酸化鉄、炭酸カルシウム等が挙げられる。金属化合物の中でも金属硫酸塩、金属酸化物、金属硫化物、金属炭酸塩を用いることが成形不良防止の観点から好ましい。
これらの金属化合物の粒径は平均粒径２μｍ以上３０μｍ以下であると良い。平均粒径が２μｍ以上であると樹脂に練り込み分散させることが容易になり、樹脂中に良好に分散させることが出来、傷付きの抑制や、染料・顔料の退色防止を効果的に行うことが出来る。また平均粒径が３０μｍ以下であるとクレーズやクラック発生の起点になりづらくなり、機械物性の低下を抑えることが出来る。金属化合物の平均粒径は３μｍ以上２６μｍ以下が好ましく、４μｍ以上２４μｍ以下がより好ましく、４μｍ以上２０μｍ以下がさらに好ましい。
ここでいう平均粒径とは、金属化合物粒子をベックマンコールター社製粒径測定装置ＬＳ１３３２０のレーザー散乱方式によって測定された平均径のことを言う。
【００２７】
＜金属化合物（Ｂ）の含有量Ｂ＞
本発明のメタクリル系樹脂組成物中に金属化合物（Ｂ）を含有させ場合、金属化合物（Ｂ）の含有量は、メタクリル系樹脂１００質量部に対し、１質量部以上４０質量部以下であることが好ましく、であることがより好ましく、１０質量部以上２０質量部以下であることがさらに好ましい。
本発明のメタクリル系樹脂組成物中に金属化合物（Ｂ）を含有させる場合、金属化合物（Ｂ）の含有量Ｂを染料・顔料（後述の（Ｄ））の含有量Ｄの１０倍以上とすることで、効果的に退色を抑えることが出来る。また、１４０倍以下にすることで、良好な漆黒性、外観を有する黒鍵を成形できる。金属化合物含有量は染料・顔料含有量の１５倍以上１３０倍以下が好ましく、染料・顔料含有量の２０倍以上１２０倍以下がより好ましく、染料・顔料含有量の２０倍以上１１０倍以下がさらに好ましい。
ここでいう金属化合物（Ｂ）の含有量Ｂとは、金属化合物（Ｂ）そのものの含有量を表し、もし金属化合物表面に化合物や分子が修飾されている場合は修飾されているものを除いた質量が金属化合物（Ｂ）の含有量Ｂとなる。
【００２８】
＜有機化合物（Ｃ）＞
本発明のメタクリル系樹脂組成物中には必須ではないが、有機化合物（Ｃ）をつや消し剤として含有することが出来る。メタクリル系樹脂組成物中に有機化合物（Ｃ）を含有することで従来の黒鍵に外観をより近づけることが出来る。
【００２９】
＜有機化合物（Ｃ）の含有量＞
有機化合物（Ｃ）の含有量は、メタクリル系樹脂（Ａ）１００質量部に対し、０．２〜１０質量部であると良い。０．２質量部以上とすることで効果的につや消し効果を発現することが出来、１０質量部以下とすることで機械強度の低下を抑制することが出来る。有機化合物（Ｃ）の含有量は０．３〜８．６質量部が好ましく、より好ましくは０．４〜７．８質量部、さらに好ましくは０．６〜７質量部である。
【００３０】
＜染料・顔料（Ｄ）＞
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物は、カーボンブラックと、それ以外の染料・顔料を１種又は２種以上含むことが、より黒色の深みを増す上で好ましい。更に深みのある黒色を発現させる観点から、染料・顔料（Ｄ）は、カーボンブラック以外に２種以上の染料・顔料を含むことが好ましい。
【００３１】
＜カーボンブラック以外の染料・顔料＞
上記染料は、互いに補色関係にある２種以上の染料であるとより好ましい。そのような組合せとしては、例えば、赤系染料と緑系染料、黄系染料と紫系染料が挙げられる。３種類以上の染料を用いるときも同様に考え、光の３原色をまんべんなく含んだ組合せにすることが好ましい。そのような組み合わせとしては、例えば、紫系染料、緑系染料、黄系染料及び青系染料の組合せ、紫系染料、緑系染料、黄系染料及び赤系染料の組合せ、赤系染料、緑系染料、及び青系染料の組合せ、赤系染料、黄系染料、及び青系染料の組合せ、といった複数の系統の染料の適量ずつの組合せが挙げられる。
【００３２】
赤系染料としては、カラーインデックスで表すと、例えば、Ｓｏｌｖｅｎｔ  ｒｅｄ  ５２、同１１１、同１３５、同１４５、同１４６、同１４９、同１５０、同１５１、同１５５、同１７９、同１８０、同１８１、同１９６、同１９７、同２０７、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  ２２、同６０、及び同１９１等が挙げられる。青系染料としては、カラーインデックスで表すと、例えば、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ３５、同４５、同７８、同８３、９４、同９７、同１０４、及び同１０５等が挙げられる。黄系染料としては、カラーインデックスで表すと、例えば、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  １６０、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５４、同１６０、及びＳｏｌｖｅｎｔ  ｙｅｌｌｏｗ  ３３が挙げられる。緑系染料としては、カラーインデックスで表すと、例えば、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ３、同２０、及び同２８等が挙げられる。紫系染料としては、カラーインデックスで表すと、例えば、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２８、同１３、同３１、同３５、及び同３６等が挙げられる。
これらの染料は各色毎に、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。
【００３３】
なお、染料の種類は特に限定されないが、耐候性の観点から、アントラキノン系染料、複素環式化合物系染料及びペリノン系染料からなる群より選ばれるものが好ましい。アントラキノン系染料としては、カラーインデックスで表すと、例えば、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３６、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ３、同２８、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ９４、同９７、及びＤｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  ２２等が挙げられる。複素環式化合物系染料としては、カラーインデックスで表すと、例えば、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  １６０等が挙げられる。ペリノン系染料としては、カラーインデックスで表すと、例えば、Ｓｏｌｖｅｎｔ  ｒｅｄ  １７９等が挙げられる。これらはそれぞれ、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。
【００３４】
また、上記顔料は、少量で良好な発色を行うために、互いに色相の異なる２種以上の顔料であるとより好ましい。
そのような組合せとしては、例えば、赤系顔料と緑系顔料、黄色系顔料と紫系顔料が挙げられる。３種類以上の顔料を用いるときも同様に考え、光の３原色をまんべんなく含んだ組合せにすることが好ましい。そのような組み合わせとしては、例えば、紫系顔料、緑系顔料、黄系顔料及び青系顔料の組合せ、紫系顔料、緑系顔料、黄系顔料及び赤系顔料の組合せ、赤系顔料、緑系顔料、及び青系顔料の組合せ、赤系顔料、黄系顔料、及び青系顔料の組合せ、といった複数の系統の顔料の適量ずつの組合せが挙げられる。
赤系顔料としては、例えば、アゾ系顔料、キナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料等が挙げられる。黄系顔料としては、例えば、アゾ系顔料、縮合アゾ系顔料、ジスアゾ系顔料、ニッケル錯体アゾ系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料等が挙げられる。青系顔料としては、例えば、フタロシアニン系顔料、銅フタロシアニン系顔料、コバルトフタロシアニン系顔料等が挙げられる。緑系顔料としては、例えば、フタロシアニン系顔料、銅フタロシアニン系顔料等が挙げられる。紫系顔料としては、例えば、ジオキサジン系顔料、キナクリドン系顔料等が挙げられる。
なお、顔料の種類は特に限定されず、これらはそれぞれ、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。
【００３５】
＜カーボンブラック＞
カーボンブラックとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、ＨＣＦ、ＭＣＦ、ＲＣＦ、ＬＦＦ、ＳＣＦグレードのカーボンブラックが挙げられる。特に、ＨＣＦ、ＲＣＦグレードのカーボンブラックが好ましい。
カーボンブラック粒子を電子顕微鏡で観察して求めた算術平均粒子径が、１０〜１００ｎｍであるものが好ましく、１０〜７０ｎｍであるものがより好ましく、１０〜３０ｎｍであるものが更に好ましい。
また、カーボンブラックの窒素吸着比表面積（窒素吸着量からＳ−ＢＥＴ式で求めた比表面積（ＪＩＳＫ６２１７））が、２０〜５００ｍ2／ｇであるものが好ましく、５０〜４００ｍ2／ｇであるものがより好ましく、８０〜３７０ｍ2／ｇであるものが更に好ましい。
また、カーボンブラックの揮発分（９５０℃で７分間加熱した際の減量分）が、０．３〜１０％であるものが好ましく、０．５〜９％であるものがより好ましく、０．８〜８％であるものが更に好ましい。
このカーボンブラックは一種のみを単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、カーボンブラックは、コーティング剤等で表面コーティングされていてもよい。コーティング剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、メチレンビスステアリルアミド、及びエチレンビスステアリルアミド（ＥＢＳ）が挙げられる。特に、良好な発色性の観点からステアリン酸亜鉛、ＥＢＳが好ましい。
コーティング剤に対するカーボンブラックの質量割合は、２０〜１００質量％であることが好ましく、５０〜７５質量％であることがより好ましい。
【００３６】
＜染料・顔料（Ｄ）の含有量Ｄ＞
染料・顔料（Ｄ）の含有量Ｄは、染料・顔料（Ｄ）がコーティング剤等でコーティングされていた場合、コーティング剤を除いた染料・顔料そのものの質量を染料・顔料（Ｄ）の含有量Ｄとする。
染料・顔料（Ｄ）の含有量Ｄは、経済性、退色性の観点から、メタクリル系樹脂１００質量部に対し０．５質量部以下が好ましく、０．４質量部以下がより好ましく、０．３５質量部以下がさらに好ましい。また、発色性の観点から０．１質量部以上添加することが好ましく、０．１２質量部以上添加することがより好ましく、０．１４質量部以上添加することがさらに好ましい。
【００３７】
また、メタクリル系樹脂組成物における染料・顔料（Ｄ）の含有量Ｄについて、カーボンブラックの総質量ｘの、配合されるカーボンブラック以外の染料・顔料（Ｄ）の総質量ｙ（ｘとｙは同単位である。）に対する割合ｘ／ｙが、下記式（ＩＩ）で表される条件を満足することが好ましい。
０．５＜ｘ／ｙ＜４．５  …（ＩＩ）
一般的に、染料はカーボンブラックよりも高価なため、ｘ／ｙを４．５未満とすることにより、カーボンブラックに対する染料の割合が適度に高くなり、染料を添加することによる発色が更に向上する。一方、ｘ／ｙが０．５を超えると、染料の割合を低くして、コスト的なメリットを向上させることができる。同様の観点から、比率ｘ／ｙは、下記式（ＩＩａ）で表される条件を満足することがより好ましく、下記式（IIｂ）で表される条件を満足することが更に好ましい。
０．６＜ｘ／ｙ＜４  …（ＩＩａ）
１.０＜ｘ／ｙ＜３  …（ＩＩｂ）
ここで、カーボンブラックの総質量ｘは、カーボンブラックがコーティング剤等でコーティングされていた場合、コーティング剤を除いたカーボンブラックそのものの質量をカーボンブラックの総質量ｘとする。
【００３８】
＜カーボンブラックの含有量＞
特に、カーボンブラックの含有量は、メタクリル系樹脂１００質量部に対して０．０５質量部以上０．５質量部であることが好ましく、０．０８〜０．３質量部であることがより好ましく、０．１〜０．２質量部であることがさらに好ましい。
【００３９】
＜本実施形態のメタクリル系樹脂組成物の含有し得るその他の材料＞
（その他の樹脂）
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、樹脂成分の総質量に占める割合が最も大きい主たる樹脂以外の樹脂を含有してもよい。主たる樹脂以外の樹脂の含有量は、メタクリル系樹脂組成物１００質量％に対して０．５〜２０質量％であることが好ましく、１〜１０質量％であることがより好ましい。
使用に供される樹脂は、特に限定されるものではなく、公知の硬化性樹脂、熱可塑性樹脂が好適に使用される。
熱可塑性樹脂としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、シンジオタクテックポリスチレン系樹脂、ＡＢＳ系樹脂（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン系共重合体）、メタクリル系樹脂、ＡＳ系樹脂（アクリロニトリル−スチレン系共重合体）、ＢＡＡＳ系樹脂（ブタジエン−アクリロニトリル−アクリロニトリルゴム−スチレン系共重合体、ＭＢＳ系樹脂（メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン系共重合体）、ＡＡＳ系樹脂（アクリロニトリル−アクリロニトリルゴム−スチレン系共重合体）、生分解性樹脂、ポリカーボネート−ＡＢＳ樹脂のアロイ、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリアルキレンアリレート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、フェノール系樹脂等が挙げられる。
特に、ＡＳ樹脂、ＢＡＡＳ樹脂は、流動性を向上させるために好ましく、ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂は耐衝撃性を向上させるために好ましく、また、ポリエステル樹脂は耐薬品性を向上させるために好ましい。
また、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、フェノール系樹脂等は難燃性を向上させるために好ましい。
前記硬化性樹脂としては、以下に限定されるものではないが、例えば、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、ジアリルフタレート樹脂、エポキシ樹脂、シアネート樹脂、キシレン樹脂、トリアジン樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ウレタン樹脂、オキセタン樹脂、ケトン樹脂、アルキド樹脂、フラン樹脂、スチリルピリジン樹脂、シリコン樹脂、合成ゴム等が挙げられる。
上述した樹脂は、一種のみを単独で用いても、二種以上の樹脂を組み合わせて用いてもよい。
【００４０】
（添加剤）
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で各種の添加剤を添加してもよい。添加剤の含有量は、メタクリル系樹脂組成物１００質量％に対して０．０１〜３５質量％であることが好ましく、１０〜２０質量％であることがより好ましい。
前記添加剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、フタル酸エステル系、脂肪酸エステル系、トリメリット酸エステル系、リン酸エステル系、ポリエステル系等の可塑剤；高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸のモノ、ジ、又はトリグリセリド系等の離型剤；ポリエーテル系、ポリエーテルエステル系、ポリエーテルエステルアミド系、アルキルスルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩等の帯電防止剤；酸化防止剤、及び紫外線吸収剤、熱安定剤、光安定剤等の安定剤；難燃剤、難燃助剤、硬化剤、硬化促進剤、導電性付与剤、応力緩和剤、結晶化促進剤、加水分解抑制剤、潤滑剤、衝撃付与剤、摺動性改良剤、相溶化剤、核剤、強化剤、補強剤、流動調整剤、染料、増感材、着色用顔料、ゴム質重合体、増粘剤、沈降防止剤、タレ防止剤、充填剤、消泡剤、カップリング剤、防錆剤、抗菌・防黴剤、防汚剤、導電性高分子、カーボンブラック等が挙げられる。特に、離型剤、染料、着色用顔料、無機充填剤としての金属化合物、熱安定剤、紫外線吸収剤、難燃剤、及びカーボンブラック等を添加することが好ましい。
【００４１】
（（熱安定剤））
熱安定剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系加工安定剤等の酸化防止剤等が挙げられる。特に、ヒンダードフェノール系酸化防止剤が好ましい。
熱安定剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、チオジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ'−ヘキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオンアミド、３，３'，３''，５，５'，５''−ヘキサ−ｔｅｒｔ−ブチル−ａ，ａ'，ａ''−（メシチレン−２，４，６−トリイル）トリ−ｐ−クレゾール、４，６−ビス（オクチルチオメチル）−o−クレゾール、４，６−ビス（ドデシルチオメチル）−о−クレゾール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート、ヘキサメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、１，３，５−トリス［（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−キシリン）メチル］−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミン）フェノール等が挙げられ、ペンタエリスリトールテラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートが好ましい。
【００４２】
（（紫外線吸収剤））
紫外線吸収剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾトリアジン系化合物、ベンゾエート系化合物、ベンゾフェノン系化合物、オキシベンゾフェノン系化合物、フェノール系化合物、オキサゾール系化合物、マロン酸エステル系化合物、シアノアクリレート系化合物、ラクトン系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンズオキサジノン系化合物等が挙げられ、好ましくはベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾトリアジン系化合物である。
これらは一種のみを単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、紫外線吸収剤を添加する場合、優れた成形加工性を得る観点から、２０℃における蒸気圧（Ｐ）が１．０×１０-4Ｐａ以下であるものが好ましく、より好ましくは１．０×１０-6Ｐａ以下であり、さらに好ましくは１．０×１０-8Ｐａ以下である。
「優れた成形加工性」とは、例えば射出成形時に、金型表面への紫外線吸収剤の付着が少ないことを意味する。
また、紫外線吸収剤の融点（Ｔｍ）は、ブリードアウトの観点から８０℃以上であることが好ましく、より好ましくは１００℃以上、さらに好ましくは１３０℃以上、さらにより好ましくは１６０℃以上である。
前記紫外線吸収剤は、ブリードアウトの観点から、２３℃から２６０℃まで２０℃／ｍｉｎの速度で昇温した場合の質量減少率が５０％以下であることが好ましく、より好ましくは３０％以下、さらに好ましくは１５％以下、さらにより好ましくは１０％以下、よりさらに好ましくは５％以下である。
【００４３】
（（難燃剤））
難燃剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、環状窒素化合物、リン系難燃剤、シリコン系難燃剤、籠状シルセスキオキサン又はその部分開裂構造体、シリカ系難燃剤が挙げられる。
【００４４】
＜メタクリル系樹脂組成物の製造方法＞
メタクリル系樹脂組成物と種々の添加剤や、上述した他の樹脂とを混合する場合の混練方法は、特に限定されるものではない。
本実施形態に係るメタクリル系樹脂組成物は、例えば、メタクリル系樹脂（Ａ）及び必要に応じて配合される染料・顔料（Ｄ）等のその他の原料を撹拌によって十分混合させた後で、溶融混練（コンパウンド）することによって得ることができる。あるいは、それらカーボンブラック及び／又は染料・顔料（Ｄ）を用い、メタクリル系樹脂（Ａ）をベースとした高濃度のマスターバッチを溶融混練して調製し、そのマスターバッチを他のメタクリル系樹脂（Ａ）を用いて薄めて溶融混練しても、本実施形態に係るメタクリル系樹脂組成物を得ることができる。
【００４５】
溶融混練方法としては、例えば、押出機、加熱ロール、ニーダー、ローラミキサー、バンバリーミキサー等の混練機を用いて混練製造することができる。
特に、押出機による混練が、生産性の観点から好ましく、単軸よりも二軸押出機が好ましい。混練温度は、本実施形態のメタクリル系樹脂組成物を構成するメタクリル系樹脂（Ａ）の好ましい加工温度に従えばよく、好ましくは１４０〜３００℃の範囲、より好ましくは１８０〜２８０℃の範囲、さらに好ましくは１６０〜２６０℃の範囲である。
また、混練回転数は、メタクリル系樹脂組成物の着色や熱分解を防止する観点から、６００ｒｐｍ以下で行うことが好ましく、より好ましくは５００ｒｐｍ以下、さらに好ましくは３００ｒｐｍ以下である。
その樹脂組成物の温度が３００℃以下であることにより、メタクリル系樹脂（Ａ）の熱分解による残存モノマーの発生をより抑制でき、残存モノマーの可塑化効果による耐熱性等の物性低下及び射出成型時のシルバーをより有効かつ確実に防止することができる。
【００４６】
＜メタクリル系樹脂組成物を含む成形体の製造方法＞
本実施形態の成形体は、例えば、下記のようにして製造することができる。まず、必要に応じてペレットの形態で得られた上記メタクリル系樹脂組成物を射出成形機の金型キャビティ内に投入する。この際、金型としては成形体の形状に対応する形状の金型キャビティを有し、かつ、１点ゲートである金型を用いることが好ましい。また、その金型におけるゲートの位置は、最終的に得られる成形体において別部材によって覆われることで目視にて確認できなくなるような部分と接触する位置であると好ましい。次いで、その射出成形機により所定の条件にてメタクリル系樹脂組成物を射出成形する。こうして本実施形態の成形体を得ることができる。
また、射出成形時の金型温度は、金型表面を研磨した場合に研磨された金型表面の転写性をより高める観点、及び、メタクリル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度を考慮して過度な冷却を抑制する観点から、５０℃以上１００℃以下であると好ましく、６０℃以上９０℃以下であるとより好ましく、６５℃以上８５℃以下であると更に好ましい。シルバー発生量が少なく、良好な成型品外観を得るためには、成型時のシリンダー温度は３００℃以下であることが好ましい。
【００４７】
＜成形体の滑り出し角Ｓ＞
メタクリル系樹脂組成物を用いて幅１０±０．５ｍｍ、長さ８８±１ｍｍ、任意の厚みで射出成形された試験片の滑り出し角Ｓは、１０°以上２５°以下であると良い。滑り出し角Ｓが１０°以上であれば演奏中に汗をかいた指が滑り、ミスタッチするのを防ぐことが出来る。また、２５°以下であれば演奏時に指が引っ掛かるような感覚がなく、黒檀性の黒鍵、木材を塗装した黒鍵、フェノール樹脂組成物製の黒鍵と同様のタッチ感を得ることが出来る。滑り出し角Ｓは、高速で弾かなければいけないパッセージでの滑りによるミスタッチ抑制の観点から、好ましくは１１°以上、より好ましくは１２゜以上、さらに好ましくは１３゜以上である。また、引っ掛かりによるミスタッチ抑制の観点から、好ましくは２３°以下であり、より好ましくは２２°以下、さらに好ましくは２１°以下、特に好ましくは２０゜未満である。
ここでいう滑り出し角Ｓとは、メタクリル系樹脂組成物を用いて幅１０±０．５ｍｍ、長さ８８±１ｍｍ、任意の厚みで射出成形された試験片を、ポリメタクリル酸メチルを用いて厚み１０ｍｍで成形された平板の上に置き、平板を６°／分の速度で傾けていったときに試験片が動き始めた瞬間の角度（°）である。
【００４８】
＜成形体の用途＞
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物を含む成形体は、ピアノ式鍵盤、またはボタン式鍵盤がある楽器に用いられる黒鍵として用いられる。例えば、電子ピアノ、シンセサイザー・キーボード等の電子式ピアノ、グランドピアノ、アップライトピアノ等のアコースティクピアノ、オルガン等がピアノ式鍵盤に挙げられ、アコーディオン、バンドネオン等がボタン式鍵盤に挙げられる。
【実施例】
【００４９】
以下、実施例により本実施形態を具体的に説明するが、本実施形態は、後述する実施例に限定されるものではない。
【００５０】
〔実施例及び比較例において用いた原料〕
メタクリル系樹脂組成物の製造に用いたメタクリル系樹脂（Ａ）の原料は下記のとおりである。
・メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）：旭化成社製（重合禁止剤として中外貿易社製２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノール（２，４−ｄｉ−ｍｅｔｈｙｌ−６−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌｐｈｅｎｏｌ）を２．５ｐｐｍ添加されているもの）
・アクリル酸メチル(ＭＡ)：三菱化学社製（重合禁止剤として川口化学工業社製４−メトキシフェノール（４−ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｏｌ）が１４ｐｐｍ添加されているもの）
・アクリル酸エチル（ＥＡ）：三菱化学社製
・ｎ−フェニルマレイミド（ＰＭＩ）：日本触媒社製
・スチレン（Ｓｔ）：旭化成社製
・ｎ−オクチルメルカプタン（ｎ−ｏｃｔｙｌｍｅｒｃａｐｔａｎ）：アルケマ社製
・２−エチルヘキシルチオグリコレート（２−ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ  ｔｈｉｏｇｌｙｃｏｌａｔｅ）：アルケマ社製
・ラウロイルパーオキサイド（ｌａｕｒｏｙｌ  ｐｅｒｏｘｉｄｅ）：日本油脂社製
・第三リン酸カルシウム（ｃａｌｃｉｕｍ  ｐｈｏｓｐｈａｔｅ）：日本化学工業社製、懸濁剤として使用
・炭酸カルシウム（ｃａｌｃｉｕｍ  ｃａｌｂｏｎａｔｅ）：白石工業社製、懸濁剤として使用
・ラウリル硫酸ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ  ｌａｕｒｙｌ  ｓｕｌｆａｔｅ）：和光純薬工業社製、懸濁助剤として使用
【００５１】
メタクリル系樹脂組成物の製造に用いた金属化合物（Ｂ）は下記のとおりである。
・酸化鉄：戸田工業社製
・硫酸バリウム（８μｍ）：竹原化学社製
・硫酸バリウム（１６μｍ）：堺化学社製
・水酸化アルミニウム：昭和電工社製
・炭酸カルシウム：三共製粉社製
【００５２】
メタクリル系樹脂組成物の製造に用いた有機化合物（Ｃ）は下記のとおりである。
・メタブレンＦ−４１０：三菱レイヨン社製
・タフチックＣ−１２：東洋紡社製
【００５３】
メタクリル系樹脂組成物の製造において、染料・顔料（Ｄ）成分として用いたカーボンブラック及びそのコーティング剤は下記のとおりである。
・三菱カーボンブラック＃２６５０、＃２６００、＃５２：三菱化学社製
・エチレンビスステアリン酸アミド（ＥＢＳ）：和光純薬工業社製
・ステアリン酸亜鉛：和光純薬工業社製
【００５４】
メタクリル系樹脂組成物の製造に用いたカーボンブラック以外の染料・顔料（Ｄ）は下記のとおりである。
・ダイアレジンイエローＨ２Ｇ：三菱化学社製
・ダイアレジンブルーＮ：三菱化学社製
・スミプラストグリーンＧ：住化ケムテックス社製
・プラストレッド８３５０：有本化学社製
・プラストブルー８５１０：有本化学社製
・プラストバイオレット８８５５：有本化学社製
・プラストイエロー８０５０：有本化学社製
・プラストグリーン８６４５：有本化学社製
・マクロレックスバイオレット３Ｒ：ランクセス社製
【００５５】
メタクリル系樹脂組成物の製造に用いたその他の添加剤は下記のとおりである。
・スモイルＰＳ−１２０、ＰＳ−２６０：松村石油化学社製
・アサプレン６１０Ａ：旭化成社製
【００５６】
〔測定、評価方法〕
＜Ｉ．メタクリル系樹脂（Ａ）の分子量及び分子量分布の測定方法＞
メタクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、極大ピーク分子量Ｐを下記の装置、及び条件で測定した。
・測定装置：東ソー株式会社製、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ）
・測定条件：
カラム：ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ  ＳｕｐｅｒＨ−Ｈ  １本、ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ  ２本、ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨ２５００  １本を順に直列接続して使用した。本カラムでは、高分子量が早く溶出し、低分子量が遅く溶出する。
展開溶媒：テトラヒドロフラン、流速；０．６ｍＬ／分、内部標準として、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）を、０．１ｇ／Ｌ添加した。
検出器：ＲＩ（示差屈折）検出器
検出感度：３．０ｍＶ／分
カラム温度：４０℃
サンプル：０．０２ｇのメタクリル系樹脂（Ａ）のテトラヒドロフラン２０ｍＬ溶液
注入量：１０μＬ
検量線用標準サンプル：単分散の重量ピーク分子量が既知で分子量が異なる、以下の１０種のポリメタクリル酸メチル（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ製、ＰＭＭＡ  Ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ  Ｋｉｔ  Ｍ−Ｍ−１０）を用いた。
なお、検量線用標準サンプルに用いた標準試料のポリメタクリル酸メチルは、それぞれ単ピークのものであるため、それぞれに対応するピークを重量ピーク分子量Ｍｐと表記した。この点、一試料についてピークが複数ある場合に算出されるピークトップ分子量と区別した。
重量ピーク分子量（Ｍｐ）
標準試料１    １，９１６，０００
標準試料２        ６２５，５００
標準試料３        ２９８，９００
標準試料４        １３８，６００
標準試料５          ６０，１５０
標準試料６          ２７，６００
標準試料７          １０，２９０
標準試料８            ５，０００
標準試料９            ２，８１０
標準試料１０              ８５０
【００５７】
上記の条件で、メタクリル系樹脂（Ａ）の溶出時間に対するＲＩ検出強度を測定した。
ＧＰＣ溶出曲線におけるエリア面積と、３次近似式の検量線とを基に、メタクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、極大ピーク分子量Ｐを求めた。
ここでいう極大ピーク分子量Ｐは、ＧＰＣで測定した分子量波形が最大強度を示す重量平均分子量を表す。
【００５８】
＜ＩＩ．メタクリル系樹脂（Ａ）構造単位の解析＞
1Ｈ−ＮＭＲ測定により構造単位を同定し、その存在量（質量％）を算出した。
1Ｈ−ＮＭＲ測定の測定条件は、以下のとおりである。
装置：ＪＥＯＬ−ＥＣＡ５００
溶媒：ＣＤＣｌ3−ｄ1（重水素化クロロホルム）
試料：成分（Ａ）１５ｍｇをＣＤＣｌ3−ｄ1  ０．７５ｍＬに溶解し、測定用サンプルとした。
【００５９】
＜ＩＩＩ．外観＞
アップライトピアノに一般的に用いられている木材を塗装した市販の黒鍵と比較し同等の質感であると５人中５人が判断すれば○（優れる）、５人中２人以上が判断すれば△（同等）、それ以下では×（不良）とした。
【００６０】
＜ＩＶ．外観持続性＞
後述の実施例によって調製した試験片の外観持続性について、スガ試験機製サンシャインウェザーメーターを用いて、照射６０℃、４時間、湿潤（結露）４０℃、４時間の条件で１０００時間連続して試験した。試験を行った試験片と行っていない試験片の外観を比較し、目視評価で外観にほとんど変化がなければ○（優れる）、外観が変化しているものの気にならない程度であれば△（許容できる変化）、外観が大きく変化していれば×（不良）とした。
【００６１】
＜Ｖ．滑り出し角Ｓ＞
メタクリル系樹脂組成物を用いて幅１０±０．５ｍｍ、長さ８８±１ｍｍ、厚み３±０．２ｍｍで射出成形した試験片に対して、８０℃で２４時間アニーリングを行い、その後、２３±２℃、湿度５０±５％の環境下で１６８時間状態調節をする。この時射出成形条件は、樹脂の過充填、樹脂の充填不足が起きない範囲であれば任意で調節してよい。
状態調節後、除電刷毛でほこりを除いた幅１３０ｍｍ、長さ１５０ｍｍ、厚み５ｍｍの押出ＰＭＭＡ板を設置した。なお、押出ＰＭＭＡ板は、温度２３±２℃、湿度５０±５％の環境下で１６８時間状態調節したものである。このＰＭＭＡ板の上に、状態調節したサンプル表面から除電刷毛でほこりを除き、滑り出し方向に対し、平行になるよう静かに置き、６°／分の速度でＰＭＭＡ板を傾けていきサンプルが動いた瞬間の角度を測定した。この測定を１０回繰り返し、測定値の平均値を滑り出し角Ｓ（°）とした。前述の市販の黒鍵と比較し、１３゜以上２２゜以下であれば○（同等のタッチ性）、１０°以上１３°未満、２２°以上２５゜以下であれば△（ややタッチ性が異なるが問題なし）、１０°未満又は２５°超であれば×（ミスタッチを生じる恐れがある）とした。なお、一般的に用いられている黒鍵の滑り出し角Ｓは、２０°であった。
【００６２】
＜ＶＩ．退色性＞
後述の実施例に従って調製した試験片、前述の市販の黒鍵を下記条件にて摺動し、綿手袋に付着した色素が市販の黒鍵よりも少なければ○（優れる）、市販の黒鍵と同等であれば△（同等）、市販の黒鍵よりも多ければ×（不良）とした。
相手材：酸性人工汗液０．１ｍＬを染み込ませた綿手袋
試験区間：１２０ｍｍ
荷重：５００ｇｆ
摺動回数：３０００往復
試験速度：８０ｍｍ／秒
【００６３】
＜ＶＩＩ．成形性＞
得られたメタクリル系樹脂組成物のペレットを射出成形機に投入し、下記条件で平板状（１０ｍｍ×８８ｍｍ×３ｍｍ）を、樹脂を切り替えた後に１０ショット廃棄した後に連続して５０ショット成形し、成形性の評価を行った。なお、金型は、金型表面（金型キャビティ内面）が８０００番の磨き番手で研磨されているものを用いた。そして、その８０００番の磨き番手で研磨されている側の金型表面が転写されている成形品表面を、この評価用試験片の試験面とした。
樹脂温度：２７０℃
金型温度：７０℃
シルバー等の成形不良が５０個中、２個以下であれば○（優れる）、３個以上１０個以下であれば△（良好）、１０個を超える場合は×（不良）とした。また、成形片が作成できなかった場合も×（不良）と評価した。
【００６４】
＜ＶＩＩＩ．総合評価＞
上述の各評価の総合評価を下記基準に従って行った。
成形性、外観、外観持続性、滑り出し角、退色性のいずれも良好な場合「◎」、滑り出し角は良好だが、他の特性のうち一つが少し劣るものをば○、滑り出し角が１２゜以下又は２０°超の場合は△、評価項目のうち二つ以上劣る場合は×として評価した。
【００６５】
〔メタクリル系樹脂組成物〕
後述する実施例及び比較例で、メタクリル系樹脂組成物の構成成分として用いたメタクリル系樹脂（Ａ）、表面コーティング剤によりコーティングされたカーボンブラック、金属化合物（Ｂ）及び有機化合物（Ｃ）について、以下記載する。
【００６６】
（メタクリル系樹脂（Ａ））
メタクリル系樹脂（Ａ）は、下記製造例Ａ１〜Ａ６により製造したメタクリル系樹脂（Ａ−１）〜（Ａ−６）を使用した。
【００６７】
＜製造例Ａ１（メタクリル系樹脂（Ａ−１）の製造）＞
攪拌機を有する容器に、イオン交換水：２ｋｇ、第三リン酸カルシウム：６５ｇ、炭酸カルシウム：３９ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム：０．３９ｇを投入し、混合液（ａ）を得た。
次いで、６０Ｌの反応器に、イオン交換水：２６ｋｇを投入して８０℃に昇温し、混合液（ａ）、メタクリル酸メチル：２１．２ｋｇ、アクリル酸メチル：０．４３ｋｇ、ラウロイルパーオキサイド：２７ｇ、及びｎ−オクチルメルカプタン：７５ｇを投入した。
その後、約８０℃を保って懸濁重合を行い、発熱ピークを観測後、９２℃に１℃／ｍｉｎの速度で昇温し、６０分間熟成し、重合反応を実質終了した。
次いで、５０℃まで冷却して懸濁剤を溶解させるために、２０質量％硫酸を投入後、重合反応溶液を、１．６８ｍｍメッシュの篩にかけて凝集物を除去し、得られたビーズ状ポリマーを洗浄脱水乾燥処理し、ポリマー微粒子を得た。
得られたポリマー微粒子を２４０℃に設定したφ２６ｍｍの二軸押出機にて溶融混練し、ストランドを冷却裁断して樹脂ペレット〔メタクリル系樹脂（Ａ−１）〕を得た。
得られた樹脂ペレットの重量平均分子量は８．２万であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．８５であった。さらに極大ピーク分子量Ｐは７．２万であった。また、構造単位はＭＭＡ／ＭＡ＝９８／２質量％であった。
【００６８】
＜製造例Ａ２（メタクリル系樹脂（Ａ−２）の製造）＞
攪拌機を有する容器に、イオン交換水：２ｋｇ、第三リン酸カルシウム：６５ｇ、炭酸カルシウム：３９ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム：０．３９ｇを投入し、混合液（ｂ）を得た。
次いで、６０Ｌの反応器にイオン交換水：２６ｋｇを投入して８０℃に昇温し、混合液（ｂ）、メタクリル酸メチル：２１．２ｋｇ、アクリル酸エチル：１．３５ｋｇ、ラウロイルパーオキサイド：２７ｇ、及びｎ−オクチルメルカプタン：４５．４ｇを投入した。
その後、約８０℃を保って懸濁重合を行い、発熱ピークを観測後、９２℃に１℃／ｍｉｎの速度で昇温した。
その後、６０分間熟成し、重合反応を実質終了した。
次いで、５０℃まで冷却して懸濁剤を溶解させるために、２０質量％硫酸を投入後、重合反応溶液を、１．６８ｍｍメッシュの篩にかけて凝集物を除去し、得られたビーズ状ポリマーを洗浄脱水乾燥処理し、ポリマー微粒子を得た。
得られたポリマー微粒子を２４０℃に設定したφ２６ｍｍの二軸押出機にて溶融混練し、ストランドを冷却裁断して樹脂ペレット〔メタクリル系樹脂（Ａ−２）〕を得た。
得られた樹脂ペレットの重量平均分子量は１４．１万であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．８５であった。さらに極大ピーク分子量Ｐは１２．７万であった。また、構造単位はＭＭＡ／ＥＡ＝９４／６質量％であった。
【００６９】
＜製造例Ａ３（メタクリル系樹脂（Ａ−３）の製造）＞
攪拌機を有する容器に、イオン交換水：２ｋｇ、第三リン酸カルシウム：６５ｇ、炭酸カルシウム：３９ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム：０．３９ｇを投入し、混合液（ｃ）を得た。
次いで、６０Ｌの反応器に、イオン交換水：２３ｋｇを投入して８０℃に昇温し、混合液（ｃ）、メタクリル酸メチル：５．５ｋｇ、ラウロイルパーオキサイド：４０ｇ、及び２−エチルヘキシルチオグリコレート：９０ｇを投入した。
その後、約８０℃を保って懸濁重合を行った。原料を投入してから８０分後に発熱ピークが観測された。
次いで、９２℃に１℃／ｍｉｎ速度で昇温した後、３０分間９２℃〜９４℃の温度を保持した。その後、１℃／ｍｉｎの速度で８０℃まで降温した後、次いで、メタクリル酸メチル：１６．２ｋｇ、アクリル酸メチル：０．７５ｋｇ、ラウロイルパーオキサイド：２１ｇ、ｎ−オクチルメルカプタン：１７．５ｇを投入し、引き続き約８０℃を保って懸濁重合を行った。原料を投入してから１０５分後に発熱ピークが観測された。
その後、９２℃に１℃／ｍｉｎの速度で昇温した後、６０分間熟成し、重合反応を実質終了した。
次に、５０℃まで冷却して懸濁剤を溶解させるために、２０質量％硫酸を投入後、重合反応溶液を、１．６８ｍｍメッシュの篩にかけて凝集物を除去し、得られたビーズ状ポリマーを洗浄脱水乾燥処理し、ポリマー微粒子を得た。
得られたポリマー微粒子を２４０℃に設定したφ２６ｍｍの二軸押出機にて溶融混練し、ストランドを冷却裁断して樹脂ペレット〔メタクリル系樹脂（Ａ−３）〕を得た。
得られた樹脂ペレットの重量平均分子量は１７．２万であり、極大ピーク分子量は１８．４万であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は３．６５であった。また、構造単位はＭＭＡ／ＭＡ＝９６．５／３．５質量％であった。
【００７０】
＜製造例Ａ４（メタクリル系樹脂（Ａ−４）の製造）＞
攪拌機を有する容器に、イオン交換水：２ｋｇ、第三リン酸カルシウム：６５ｇ、炭酸カルシウム：３９ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム：０．３９ｇを投入し、混合液（ｃ）を得た。
次いで、６０Ｌの反応器に、イオン交換水：２３ｋｇを投入して８０℃に昇温し、混合液（ｃ）、メタクリル酸メチル：５．５ｋｇ、ラウロイルパーオキサイド：４０ｇ、及び２−エチルヘキシルチオグリコレート：９０ｇを投入した。
その後、約８０℃を保って懸濁重合を行った。原料を投入してから８０分後に発熱ピークが観測された。
次いで、９２℃に１℃／ｍｉｎ速度で昇温した後、３０分間９２℃〜９４℃の温度を保持した。その後、１℃／ｍｉｎの速度で８０℃まで降温した後、次いで、メタクリル酸メチル：１６．２ｋｇ、アクリル酸メチル：０．７５ｋｇ、ラウロイルパーオキサイド：２１ｇ、ｎ−オクチルメルカプタン：２４．５ｇを投入し、引き続き約８０℃を保って懸濁重合を行った。原料を投入してから１０５分後に発熱ピークが観測された。
その後、９２℃に１℃／ｍｉｎの速度で昇温した後、６０分間熟成し、重合反応を実質終了した。
次に、５０℃まで冷却して懸濁剤を溶解させるために、２０質量％硫酸を投入後、重合反応溶液を、１．６８ｍｍメッシュの篩にかけて凝集物を除去し、得られたビーズ状ポリマーを洗浄脱水乾燥処理し、ポリマー微粒子を得た。
得られたポリマー微粒子を２４０℃に設定したφ２６ｍｍの二軸押出機にて溶融混練し、ストランドを冷却裁断して樹脂ペレット〔メタクリル系樹脂（Ａ−４）〕を得た。
得られた樹脂ペレットの重量平均分子量は１４．２万であり、極大ピーク分子量Ｐは１５．５万であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は３．２１であった。単位はＭＭＡ／ＭＡ＝９６．５／３．５質量％であった。
【００７１】
＜製造例Ａ５（メタクリル系樹脂（Ａ−５）の製造）＞
攪拌機を有する容器に、イオン交換水：２ｋｇ、第三リン酸カルシウム：６５ｇ、炭酸カルシウム：３９ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム：０．３９ｇを投入し、混合液（ｄ）を得た。
次いで、６０Ｌの反応器に、イオン交換水：２３ｋｇを投入して８０℃に昇温し、混合液（ｄ）及びメタクリル酸メチル：４．９５ｋｇ、アクリル酸メチル：５０ｇ、ラウロイルパーオキサイド：３６ｇ、２−エチルヘキシルチオグリコレート：１１０ｇを投入した。
その後、約８０℃を保って懸濁重合を行い、発熱ピークを観測後、９２℃に１℃／ｍｉｎの速度で昇温し、３０分間９２℃〜９４℃の温度を保持した。その後、１℃／ｍｉｎの速度で８０℃まで降温した後、次いで、メタクリル酸メチル：１５．０ｋｇ、アクリル酸メチル：０．３ｋｇ、ラウロイルパーオキサイド：２２ｇ、ｎ−オクチルメルカプタン：２５ｇを投入し、引き続き約８０℃を保って懸濁重合を行った。
発熱ピークを観測後、９２℃に１℃／ｍｉｎの速度で昇温した後、６０分間熟成し、重合反応を実質終了した。
次に、５０℃まで冷却して懸濁剤を溶解させるために２０質量％硫酸を投入後、重合反応溶液を、１．６８ｍｍメッシュの篩にかけて凝集物を除去し、得られたビーズ状ポリマーを洗浄脱水乾燥処理し、ポリマー微粒子を得た。
得られたポリマー微粒子を２３０℃に設定したφ２６ｍｍの二軸押出機にて溶融混練し、ストランドを冷却裁断してメタクリル系樹脂ペレット（Ａ−５）を得た。
得られたメタクリル系樹脂ペレットの組成比は、Ｍｗは１２．０万であり、極大ピーク分子量Ｐは１２．６万であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は３．３５であった。さらに、構造単位はＭＭＡ／ＭＡ＝９８．１／１．９ｗｔ％であった。
【００７２】
＜製造例Ａ６（メタクリル系樹脂（Ａ−６）の製造）＞
攪拌機を有する容器に、イオン交換水：２ｋｇ、第三リン酸カルシウム：９０ｇ、炭酸カルシウム：３９ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム：０．５２ｇを投入し、混合液（ｅ）を得た。
次いで、６０Ｌの反応器に、イオン交換水：２６ｋｇを投入して８０℃に昇温し、混合液（ｅ）、メタクリル酸メチル：１６．８ｋｇ、フェニルマレイミド：２．９３ｋｇ、スチレン：１．０４ｋｇ、ラウロイルパーオキサイド：２７ｇ、及びｎ−オクチルメルカプタン：４３ｇを投入した。
その後、約８０℃を保って懸濁重合を行い、発熱ピークを観測後、９２℃に１℃／ｍｉｎの速度で昇温し、６０分間熟成し、重合反応を実質終了した。
次いで、５０℃まで冷却して懸濁剤を溶解させるために、２０質量％硫酸を投入後、重合反応溶液を、１．６８ｍｍメッシュの篩にかけて凝集物を除去し、得られたビーズ状ポリマーを洗浄脱水乾燥処理し、ポリマー微粒子を得た。
得られたポリマー微粒子を２４０℃に設定したφ３０ｍｍの二軸押出機にて溶融混練し、ストランドを冷却裁断して樹脂ペレット〔メタクリル系樹脂（Ａ−６）〕を得た。
得られた樹脂ペレットの重量平均分子量は１２．３万であり、極大ピーク分子量Ｐは１０．５万であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．８７であった。また、構造単位はＭＭＡ／ＰＭＩ／Ｓｔ＝８１／１４／５質量％であった。
【００７３】
＜製造例Ａ７（メタクリル系樹脂（Ａ−７）の製造）＞
攪拌機を有する容器に、イオン交換水：２ｋｇ、第三リン酸カルシウム：６５ｇ、炭酸カルシウム：３９ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム：０．３９ｇを投入し、混合液（ａ）を得た。
次いで、６０Ｌの反応器に、イオン交換水：２６ｋｇを投入して８０℃に昇温し、混合液（ａ）、メタクリル酸メチル：２１．２ｋｇ、アクリル酸メチル：０．４３ｋｇ、ラウロイルパーオキサイド：２７ｇ、及びｎ−オクチルメルカプタン：１００ｇを投入した。
その後、約８０℃を保って懸濁重合を行い、発熱ピークを観測後、９２℃に１℃／ｍｉｎの速度で昇温し、６０分間熟成し、重合反応を実質終了した。
次いで、５０℃まで冷却して懸濁剤を溶解させるために、２０質量％硫酸を投入後、重合反応溶液を、１．６８ｍｍメッシュの篩にかけて凝集物を除去し、得られたビーズ状ポリマーを洗浄脱水乾燥処理し、ポリマー微粒子を得た。
得られたポリマー微粒子を２４０℃に設定したφ２６ｍｍの二軸押出機にて溶融混練し、ストランドを冷却裁断して樹脂ペレット〔メタクリル系樹脂（Ａ−７）〕を得た。
得られた樹脂ペレットの重量平均分子量は６万であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．８６であった。さらに極大ピーク分子量Ｐは５．３万であった。また、構造単位はＭＭＡ／ＭＡ＝９８／２質量％であった。
【００７４】
＜製造例Ａ８（メタクリル系樹脂（Ａ−８）の製造）＞
攪拌機を有する容器に、イオン交換水：２ｋｇ、第三リン酸カルシウム：６５ｇ、炭酸カルシウム：３９ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム：０．３９ｇを投入し、混合液（ａ）を得た。
次いで、６０Ｌの反応器に、イオン交換水：２６ｋｇを投入して８０℃に昇温し、混合液（ａ）、メタクリル酸メチル：２１．２ｋｇ、アクリル酸メチル：０．４３ｋｇ、ラウロイルパーオキサイド：２７ｇ、及びｎ−オクチルメルカプタン：８．２ｇを投入した。
その後、約８０℃を保って懸濁重合を行い、発熱ピークを観測後、９２℃に１℃／ｍｉｎの速度で昇温し、６０分間熟成し、重合反応を実質終了した。
次いで、５０℃まで冷却して懸濁剤を溶解させるために、２０質量％硫酸を投入後、重合反応溶液を、１．６８ｍｍメッシュの篩にかけて凝集物を除去し、得られたビーズ状ポリマーを洗浄脱水乾燥処理し、ポリマー微粒子を得た。
得られたポリマー微粒子を２４０℃に設定したφ２６ｍｍの二軸押出機にて溶融混練し、ストランドを冷却裁断して樹脂ペレット〔メタクリル系樹脂（Ａ−８）〕を得た。
得られた樹脂ペレットの重量平均分子量は３５万であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．９５であった。さらに極大ピーク分子量Ｐは３３．１であった。また、構造単位はＭＭＡ／ＭＡ＝９８／２質量％であった。
【００７５】
＜金属化合物（Ｂ）＞
金属化合物（Ｂ）として、先記市販の金属化合物を用いた。
配合量は表２に示す。
【００７６】
＜有機化合物（Ｃ）＞
有機化合物（Ｃ）として、上記市販の添加剤を用いた。
配合量は表２に示す。
【００７７】
＜染料・顔料（Ｄ）＞
＜コーティング剤により表面コーティングされたカーボンブラックの製造＞
表１にそれぞれ記載のコーティング剤を用いてカーボンブラックにコーティング処理を施した。
具体的には、まず、カーボンブラックの１．５倍の質量のコーティング剤を量り取り、それを融点以上に加熱して溶融させた後、所定量のカーボンブラックをその融液の中へ投入し撹拌した。なお、ステアリン酸亜鉛の融点は約１４０℃、エチレンビスステアリルアミド（ＥＢＳ）の融点は約１４０〜１４５℃である。十分撹拌して分散させた後、冷却して、表面がコーティングされたカーボンブラックを得た。
【００７８】
【表１】
2018173625.tif 000002
【００７９】
＜カーボンブラック以外の染料・顔料（Ｄ）＞
上記市販の染料・顔料を用いた。
【００８０】
＜その他の添加剤＞
その他の添加剤としては、先記記載の市販品を用い、それらをコンパウンド原料とした。
それぞれの配合量は表２に示す。
【００８１】
【表２−１】
2018173625.tif 000003
【表２−２】
2018173625.tif 000004
【００８２】
〔実施例１〜１５〕〔比較例２〜４〕
表２に記載の配合割合になるよう、メタクリル系樹脂（Ａ）、表面コーティング剤によりコーティングされたカーボンブラック、金属化合物（Ｂ）、有機化合物（Ｃ）、染料・顔料（Ｄ）、その他添加剤をそれぞれ計量した後、ヘンシェルミキサーへ投入し、それらを撹拌によって混合し分散させた。十分撹拌によって混合させた後、φ２６ｍｍの二軸押出機にその混合原料を投入し、溶融混練（コンパウンド）してストランドを生成し、ウォーターバスでそのストランドを冷却した後、ペレタイザーで切断してペレットを得た。なお、コンパウンドの際、押出機のベント部に真空ラインを接続し、水分やモノマー成分等の揮発成分を除去した。こうして、メタクリル系樹脂組成物を得た。なお、コンパウンド時の樹脂組成物の温度は、２５０〜２７０℃であった。表２中の部数とは、基材となるメタクリル系樹脂（Ａ）の質量を１００質量部としたときの添加剤の配合部数（質量部）を表す。
【００８３】
〔比較例５〕
コンパウンド時の樹脂温度を３００℃とした以外は上記実施例１等と同様に造粒し、メタクリル系樹脂組成物を得た。
【００８４】
〔平板状評価用試験片〕
（射出成形）
得られたメタクリル系樹脂組成物のペレットを射出成形機に投入し、平板状（１０ｍｍ×８８ｍｍ×３ｍｍ）に成形し、評価用試験片とした。なお、金型は、金型表面（金型キャビティ内面）が８０００番の磨き番手で研磨されているものを用いた。そして、その８０００番の磨き番手で研磨されている側の金型表面が転写されている成形品表面を、この評価用試験片の試験面とした。
なお、この評価用試験片の成形条件は、下記のように設定した。
樹脂温度：２３０℃〜２７０℃
金型温度：７０℃
ここで、比較例５では２７０℃では成形片を得ることができなかったので、樹脂温度３１０℃として成形を実施した。
また、射出成形時の金型温度は、８０００番の磨き番手で研磨された金型表面の転写性を高めるため、より高温に保つことが重要である。しかし、メタクリル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度が１００℃前後である事から、高過ぎても冷却時間が長すぎる事となり、実用的ではなくなる。それらを良質させる温度範囲は、５０℃以上１００℃以下であり、より好ましくは６０℃以上９０℃以下、更に好ましくは６５℃以上８５℃以下であり、今回はその中の７０℃を選択した。
【００８５】
〔比較例１〕
一般的に用いられている木材を塗装した黒鍵を比較例１とし、実施例との比較を行った。
【００８６】
実施例１〜１３において、表２に示すように、メタクリル系樹脂組成物を用いたことで、退色性が一般的に用いられている木材を塗装した黒鍵である比較例１に比べ、同等もしくは改良されていた。外観や滑り出し角Ｓについては、木材を塗装した黒鍵と同等のものが得られた。また、外観持続性についても良好であった。本発明の黒鍵は、木材を塗装したものに比べ、射出成形によって成形出来るため、生産性、経済性、品質安定性の面において従来の黒鍵よりも優れている。
実施例１に関しては、実用上十分ではあるが、退色性において比較例に比べ同等レベルであった。実施例２に関しては、比較例に比べ滑り出し角Ｓがやや小さく、実用上問題ないレベルであるがタッチ性がやや異なる。実施例３、４に関しては、比較例と比べ外観がやや異なり、また滑り出し角Ｓがやや小さく、実用上問題ないレベルであるがタッチ性がやや異なる。実施例８、９に関しては、比較例と比較すると実用上問題ないレベルであるが外観がやや異なる。比較例２に関しては、外観がやや異なり、退色性も劣るものであった。比較例３においては、外観がやや異なり、外観の変化が見られた。
実施例１２と比較例４を比較すると、ベース樹脂の分子量の低い比較例４では、（Ｂ）成分との混合性に劣り、成形性に劣るため、外観がやや異なるものとなった。また、滑り出し角Ｓや外観持続性、耐色性においてもやや劣っており、産業上で利用を考えたとき、製品としての物性バランスにおいて各実施例に劣っている。
比較例５においては、流動性が良好でなく試験片作製においてメタクリル系樹脂組成物に適した成形温度での成形が出来なかった。また、高い成形温度に由来して成形体の外観がやや異なっていた。産業上での利用を考えると成形不良が多く発生し、各実施例に比べ歩留まりが悪化すると考えられる。
【産業上の利用可能性】
【００８７】
本発明の黒鍵は、ピアノ式鍵盤、またはボタン式鍵盤がある楽器に用いられる黒鍵として有用であり産業上利用の可能性がある。例えば、電子ピアノ、シンセサイザー・キーボード等の電子式ピアノ、グランドピアノ、アップライトピアノ等のアコースティクピアノ、オルガン等がピアノ式鍵盤に挙げられ、アコーディオン、バンドネオン等がボタン式鍵盤に挙げられる。