(57)【要約】【課題】強酸性の内容物及び分岐高級アルコールを含有する内容物から選択される内容物を充填した場合であっても、バリア層よりも内容物側の積層構造が脆弱化することのない容器を与える包装材料を提供すること。【解決手段】外層１、第１の接着層２、アルミニウム層３、第２の接着層４、第３の接着層５、及びシーラント層６をこの順に有し、第２の接着層４がエチレン−メタクリル酸共重合体を含有し、第３の接着層５がエチレン−アクリル酸共重合体を含有する、積層体。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
外層、第１の接着層、アルミニウム層、第２の接着層、第３の接着層、及びシーラント層をこの順に有し、
前記第２の接着層がエチレン−メタクリル酸共重合体を含有し、
前記第３の接着層がエチレン−アクリル酸共重合体を含有する、
積層体。
【請求項２】
前記シーラント層が、直鎖低密度ポリエチレンを含有する、請求項１に記載の積層体。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の積層体の成形体を含む、容器。
【請求項４】
ヘアケア製品、化粧品、及び医薬品から選択される内容物を充填するために用いられる、請求項３に記載の容器。
【請求項５】
前記内容物が、ｐＨが２．０以上４．０以下の内容物、及び分岐高級アルコールを含有する内容物から選択される、請求項４に記載の容器。
【請求項６】
請求項３に記載の容器に、
ヘアケア製品、化粧品、及び医薬品から選択される内容物が充填された、
充填容器。
【請求項７】
前記内容物が、ｐＨが２．０以上４．０以下の内容物、及び分岐高級アルコールを含有する内容物から選択される、請求項６に記載の充填容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
薬品、化粧品、食品、練歯磨き等を収納する容器を構成する材料としては、例えば、水分、酸素等の環境要素から内容物を保護するために、バリア性を含む種々の機能を有する複数のフィルムの積層体が知られている。
【０００３】
上記の積層体としては、例えば、内容物保護のためのバリア層（典型的にはアルミニウム層）の両面に、表面樹脂層と、ヒートシール機能を有するシーラント層とを積層した積層体が知られている。このような積層体を用いた容器としては、例えばチューブ容器が知られている。チューブ容器は、例えば、上記の積層体を筒状にシーラント成形した胴部に、密閉のためのネジを有する肩部を形成してこれにキャップを螺合した後、胴部尻部の開放端から内容物を充填して該開放端をエンドシールする工程によって、製造することができる。
【０００４】
内容物の保護のためのバリア層としてアルミニウム層を用いた積層体についての先行技術としては、例えば、特許文献１〜４の技術が提案されている。
【０００５】
特許文献１の実施例１には、表面樹脂層、アルミニウム層、及びシーラント層である厚み３０．５μｍの直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を含み、前記アルミニウム層とシーラント層との間がエチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）によって接着した積層体が開示されている。特許文献１の積層体は、練歯磨き等への適用が想定されている。
【０００６】
特許文献２の実施例１には、それぞれ、表面樹脂層、アルミニウム層、及びシーラント層であるＬＬＤＰＥを含み、前記アルミニウム層とシーラント層との間がエチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）によって接着したチューブ用積層体が開示されている。
【０００７】
特許文献３の実施例１には、アルミニウム層の両側にポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）層を積層し、該ＰＥＴ層のうちの１つと、厚み４０μｍのアイオノマー層との間を、２液硬化型ウレタン系特殊アンカーコート剤によって接着した包装材が開示されている。
【０００８】
特許文献４の実施例１には、ＰＥＴ基材の片面上に形成した印刷層上に、ＬＬＤＰＥ層をラミネートした後、該ＬＬＤＰＥ層上にＥＭＡＡを介してアルミニウム箔をラミネートし、次いで該アルミニウム箔上にＥＭＡＡを介してＬＬＤＰＥ層を更にラミネートしたうえで、上記ＰＥＴ基材の他方の面にポリエチレン樹脂を介してＬＬＤＰＥ層をラミネートして成る積層体から形成されたチューブ容器が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開平３−６４７号公報
【特許文献２】特開２００４−１６７９７５号公報
【特許文献３】特開平１１−２５４５９５号公報
【特許文献４】特開２０１０−２３５１７７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
上記公知の積層体から形成される容器は、弱酸性〜アルカリ性領域においては優れた密封性及び充填保存安定性を示す。しかし強酸性領域では、内容物がシーラント層を浸透してアルミニウム層との間に滞留し、該アルミニウム層よりも内容物側の積層構造が脆弱化する場合がある。
【００１１】
特に、髪染め分野においては、従来の主流であったヘアカラー製品とは別に、ヘアカラートリートメント（ヘアマニキュア）製品という新たな製品分類が生まれ、広がりつつある。ヘアカラートリートメントは種類によってｐＨが大きく異なり、ｐＨ４．０以下の強酸性の製品も存在する。
【００１２】
上記のヘアカラートリートメントには、更に、エモリエント剤、乳化剤、品質改良剤等の機能を発現させるために、分岐高級アルコールを含有する場合がある。公知の積層体から形成される容器に、分岐高級アルコールを含有する内容物を充填すると、該内容物の酸性度がさほど高くない場合であっても、上記の強酸性内容物の場合と同様の浸透及び滞留が発生し、積層構造の脆弱化が起こることがある。
【００１３】
興味深いことに、上記高級アルコールの浸透及び滞留は、該高級アルコールの長鎖アルキル基が分岐構造を有する場合特有の現象である。高級アルコールとして直鎖状アルキル基を有するもののみを含有する内容物の場合には、このような問題は生じない。
【００１４】
本発明は、上記の問題を解決しようとしてなされた。従って本発明の目的は、
ヘアカラートリートメントに代表される、強酸性の内容物及び分岐高級アルコールを含有する内容物から選択される内容物を充填した場合であっても、バリア層よりも内容物側の積層構造が脆弱化することのない容器を与える包装材料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明は、以下に要約される手段によって上記の目的を達成するものである。
【００１６】
［１］  外層、第１の接着層、アルミニウム層、第２の接着層、第３の接着層、及びシーラント層をこの順に有し、
前記第２の接着層がエチレン−メタクリル酸共重合体を含有し、
前記第３の接着層がエチレン−アクリル酸共重合体を含有する、
積層体。
【００１７】
［２］  前記シーラント層が、直鎖低密度ポリエチレンを含有する、［１］に記載の積層体。
【００１８】
［３］  ［１］又は［２］に記載の積層体の成形体を含む、容器。
【００１９】
［４］  ヘアケア製品、化粧品、及び医薬品から選択される内容物を充填するために用いられる、［３］に記載の容器。
【００２０】
［５］  前記内容物が、ｐＨが２．０以上４．０以下の内容物、及び分岐高級アルコールを含有する内容物から選択される、［４］に記載の容器。
【００２１】
［６］  ［３］に記載の容器に、
ヘアケア製品、化粧品、及び医薬品から選択される内容物が充填された、
充填容器。
【００２２】
［７］  前記内容物が、ｐＨが２．０以上４．０以下の内容物、及び分岐高級アルコールを含有する内容物から選択される、［６］に記載の充填容器。
【発明の効果】
【００２３】
本発明の積層体は、強酸性の内容物、又は分岐高級アルコールを含有する内容物を充填した場合であっても、アルミニウム層よりも内容物側の積層構造が脆弱化することがない。従って本発明の積層体は、強酸性を含む広いｐＨ領域の内容物、及び分岐高級アルコールを含有する内容物から選択される内容物を充填する容器を製造するために、好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】図１は、本発明の積層体の構造を説明するための断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
＜積層体＞
本発明の積層体は、外層、第１の接着層、アルミニウム層、第２の接着層、第３の接着層、及びシーラント層をこの順に有し、
前記第２の接着層がエチレン−メタクリル酸共重合体を含有し、
前記第３の接着層がエチレン−アクリル酸共重合体を含有する。
【００２６】
本発明の積層体は、上記のような構成を取ることにより、強酸性の内容物、及び分岐高級アルコールを含有する内容物の双方に対して、高い耐性を示すものである。本発明の積層体がこのような効果を発現する理由は詳らかではない。しかし、本発明者らは、以下のように推察している。ただし本発明は、特定の理論に拘束されるものではない。
【００２７】
本発明の積層体における第３の接着層は、エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）を含有する。ＥＡＡは、公知の積層体におけるエチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）接着樹脂と異なり、重合体鎖に直接結合するメチル基を有さないため、その性状がポリエチレンにより近い。従ってＥＡＡは、好ましくはＬＬＤＰＥを含有するシーラント層との親和性に優れると考えられる。そのため、両層間には強い親和力が働くことになり、このことによって酸性下でもラミネート強度等が損なわれることがないものと推察される。実際、ＥＡＡを含有する第３の接着層を用いた積層体から製造された容器は、強酸性の内容物を保存した場合であっても、アルミニウム層よりも内容物側の積層構造が脆弱化することがなく、高いヒートシール強度及び高いラミネート強度が長期間にわたって維持される。
【００２８】
内容物が分岐高級アルコールを含有する場合については、以下のように推察される。
【００２９】
シーラント層に好ましく含有されるＬＬＤＰＥは、エチレン連鎖から成る重合体鎖に直接結合したアルキル基を有するため、分岐高級アルコールの分岐アルキル基と近い構造を有する。そのため分岐高級アルコールはシーラント層との親和性が高い。そのため、公知の積層体から形成された容器に分岐高級アルコールを含有する内容物を充填すると、内容物がシーラント層を浸透して接着層に達し、アルミニウム層／接着層間の水素結合を攻撃して、該水素結合を乖離させることにより、積層構造が脆弱化するものと考えられる。
【００３０】
これに対して本発明の積層体は、第２の接着層が、重合体鎖にメチル基を有するＥＭＡＡを含有する。第２の接着層におけるメチル基の電子供与性は、アルミニウム層／接着層間の水素結合に関与するカルボニル部分の電子密度を増大させ、該水素結合の結合力が強化されると考えられる。そして、内容物がシーラント層を浸透して接着層に達し、アルミニウム層／接着層間の水素結合を攻撃したとしても、該強化された水素結合の乖離には至らず、従って、ＥＭＡＡを含有する第２の接着層を具備する本発明の積層体は、分岐高級アルコールに対して高度の耐性を有するものと推察される。
【００３１】
更に、第２の接着層におけるＥＭＡＡと第３の接着層におけるＥＡＡとは構造が近いから、両層間の接着強度は高く、従って、本発明の積層体の層間接着強度は、該積層体全体としても極めて高いものとなるのであろう。
【００３２】
図１に、本発明の積層体の典型的な構造を説明するための断面図を示した。図１の積層体は、外層１、第１の接着層２、アルミニウム層３、第２の接着層４、第３の接着層５、及びシーラント層６をこの順に有し、
第２の接着層４がエチレン−メタクリル酸共重合体を含有し、
第３の接着層５がエチレン−アクリル酸共重合体を含有する。
【００３３】
以下、本発明の積層体について、その好ましい実施形態を中心に詳説する。
【００３４】
［外層］
本実施形態の積層体における外層は、例えば樹脂から成ることができる。外層は、１つの樹脂層から成る単層であってもよいし、複数の樹脂層から成る積層体であってもよい。外層を構成する層の１つ以上に、印刷が施されていてもよい。
【００３５】
外層は、本実施形態の積層体に、積層体として必要な強度、加工の際に要求される腰等を付与するために、積層体中に存在する。この外層を構成する材料としては、例えば、ポリエステル系樹脂フィルム、ポリアミド系樹脂フィルム、ポリオレフィン系樹脂フィルム等を用いてよい。
【００３６】
上記ポリエステル系樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート等から成るフィルムを挙げることができる。上記ポリアミド系樹脂フィルムとしては、例えば、各種のナイロン等から成るフィルムを挙げることができる。上記ポリオレフィン系樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、環状ポリオレフィン樹脂等から成るフィルムを挙げることができる。これらのフィルムは、得られる積層体の耐熱性及び耐衝撃性をより向上させるため、２軸延伸加工を施したものであってもよい。
【００３７】
本実施形態における外層としては、ポリエステル系樹脂フィルム、ポリアミド系樹脂フィルム、ポリオレフィン系樹脂フィルム等から構成される単層又は多層のフィルムであってもよいし、これらのフィルムを基材とし、該基材上に、ヒートシール性を有する樹脂から成る表面樹脂層を有する積層フィルムを使用してもよいし、外層の一部に白色フィルム等を使用してもよい。
【００３８】
外層として、基材上に上記の表面樹脂層を有する積層フィルムを用い、表面樹脂層を最外層として形成された積層体は、該積層体を容器状に成形する際に、表面樹脂層がシーラント層と融着して筒状体を形成し得ることができる点で好適である。
【００３９】
ヒートシール性を有する樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリチレン（ＬＬＤＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、アイオノマー樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン−アクリル酸エステル共重合体（例えばエチレン−アクリル酸エチル共重合体）、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体（例えばエチレン−メタクリル酸エチル共重合体）等から選択されるエチレン系樹脂等を挙げることができる。
【００４０】
外層として、基材上に、ヒートシール性を有する樹脂から成る表面樹脂層を有する積層フィルムを用いる場合、基材の厚みは、例えば、５μｍ以上、１０μｍ以上、又は１２μｍ以上であってよく、例えば、１００μｍ以下、５０μｍ以下、３０μｍ以下、又は２５μｍ以下であってよい。
【００４１】
積層フィルムにおける表面樹脂層として、エチレン系樹脂から成る層を用いる場合、表面樹脂層の厚みは、加工性、表面の滑り性、ヒートシール性等を良好とすべき観点から、例えば、２０μｍ以上、３０μｍ以上、又は４０μｍ以上とすることができ、例えば１００μｍ以下、８０μｍ以下、又は６０μｍ以下とすることができる。
【００４２】
本実施形態の積層体における外層の厚み（外層が複数の層から成る場合には、これらの合計の厚み）は、例えば、５μｍ以上、１０μｍ以上、又は１５μｍ以上とすることができ、例えば、５００μｍ以下、３００μｍ以下、又は２００μｍ以下とすることができる。
【００４３】
外層は、フィルムとして供給されているものを用いてよい。
【００４４】
［第１の接着層］
本実施形態の積層体における第１の接着層は、上述の外層と、後述のアルミニウム層と、を接合するための層である。この第１の接着層は、積層体の製造方法に応じて当業者が適宜に選択することができる。例えば、外層及びアルミニウム層が予めフィルム状に形成されている場合の両層間の接合方法としては、例えば、
ドライラミネート用接着剤を用いるドライラミネート法；
その他の接着剤を用いるラミネート法；
外層とアルミニウム層との間に接着樹脂を溶融押出法によって押出して行うサンドラミネート法等を挙げることができる。
【００４５】
外層を溶融押出法によって形成する場合の例としては、例えば、アルミニウム層上に接着樹脂及び外層をそれぞれ溶融押出法によって適宜形成する方法を挙げることができる。
【００４６】
上記ドライラミネート用接着剤としては、例えば、ウレタン系接着剤、ポリエステル系接着剤、チタネート系接着剤、イミン系接着剤、ブタジエン系接着剤、オレフィン系接着剤等を挙げることができる。これらのうち、熱硬化性の接着剤が好ましく、特に好ましくはウレタン系接着剤である。
【００４７】
上記その他の接着剤としては、例えば、２液硬化型ポリウレタン系接着剤、ポリ酢酸ビニル系接着剤、ポリアクリル酸エステル系接着剤、シアノアクリレート系接着剤、エチレン共重合体系接着剤等を挙げることができる。
【００４８】
上記の溶融押出法によって形成するのに適した接着樹脂としては、アイオノマー樹脂、オレフィン系（共）重合体を例示することができ、そのうちの好ましい例として、例えば、
低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリチレン（ＬＬＤＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）；
エチレン−酢酸ビニル共重合体；
エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−メチルアクリレート共重合体（ＥＭＡ）、エチレン−メタクリレート共重合体（ＥＭＡＡ）等のエチレン−（メタ）アクリル系モノマー共重合体；
等を挙げることができる。
【００４９】
溶融押出法によって第１の接着層を形成する場合、該第１の接着層の厚みは、例えば、５μｍ以上、１０μｍ以上、又は２０μｍ以上とすることができ、１００μｍ以下、７５μｍ以下、又は５０μｍ以下とすることができる。
【００５０】
［アルミニウム層］
本実施形態の積層体におけるアルミニウム層は、内容物を保護するために、積層体における遮光性、酸素遮断性、水蒸気遮断性、保香性等のバリア性を向上するために使用される。
【００５１】
アルミニウム層の厚さは、十分なバリア性の発揮、高級感ある金属光沢の発現、シワのより難さ、容器としたときのハンドリングの良好性等の観点から適宜に設定することができる。例えば、５μｍ以上、６μｍ以上、８μｍ以上、又は１０μｍ以上とすることができ、５０μｍ以下、４０μｍ以下、３０μｍ以下、又は２５μｍ以下とすることができる。
【００５２】
アルミニウム層としては、市販のアルミニウム箔のうち、所望の厚みを有するものを適宜に選択して用いてよい。
【００５３】
［第２の接着層］
本実施形態の積層体における第２の接着層は後述の第３の接着層とともに、上述のアルミニウム層と、後述のシーラント層とを接合するための層である。
【００５４】
本実施形態の積層体における第２の接着層は、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）を含有する。本実施形態の積層体における第２の接着層は、ＥＭＡＡのみから成る層であってもよいし、ＥＭＡＡとともに他の樹脂を含有していてもよい。ここで使用される他の樹脂としては、例えば、ＥＡＡ、エチレン−メチルメタクリレート共重合体（ＥＭＭＡ）等を挙げることができる。第２の接着層は、ＥＭＡＡを５０重量％以上、６０重量％以上、７０重量％以上、８０重量％以上、９０重量％以上、又は９５重量％以上含有していてよく、ＥＭＡＡのみから成る層であってもよい。
【００５５】
本実施形態の積層体における第２の接着層の厚みは、例えば、２０μｍ以上、３０μｍ以上、又は５０μｍ以上とすることができ、例えば、１５０μｍ以下、１００μｍ以下、又は７５μｍ以下とすることができる。
【００５６】
［第３の接着層］
本実施形態の積層体における第３の接着層は前述の第２の接着層とともに、上述のアルミニウム層と、後述のシーラント層とを接合するための層である。
【００５７】
本実施形態の積層体における第３の接着層は、エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）を含有する。本実施形態の積層体における第３の接着層は、ＥＡＡのみから成る層であってもよいし、ＥＡＡとともに他の樹脂を含有していてもよい。ここで使用される他の樹脂としては、例えば、ＥＭＡＡ、ＥＭＭＡ等を挙げることができる。第３の接着層は、ＥＡＡを５０重量％以上、６０重量％以上、７０重量％以上、８０重量％以上、９０重量％以上、又は９５重量％以上含有していてよく、ＥＡＡのみから成る層であってもよい。
【００５８】
本実施形態の積層体における第３の接着層の厚みは、例えば、５μｍ以上、１０μｍ以上、又は１５μｍ以上とすることができ、例えば、１５０μｍ以下、１００μｍ以下、又は７５μｍ以下とすることができる。
【００５９】
［シーラント層］
本実施形態の積層体におけるシーラント層は、好ましくはヒートシール性を有する。このシーラント層は、外層中の表面樹脂層とヒートシールされて、例えばチューブ容器における胴体部を構成する筒状体を形成し、及び／又は、前記筒状体の相対するシーラント層同士をヒートシールすることによって、例えばチューブ容器の尻部をシールする機能を有する。
【００６０】
シーラント層を構成する樹脂としては、例えば、ポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、アイオノマー樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、ポリエチレン等を挙げることができる。好ましくはポリエチレンであり、具体的には例えば、ＨＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ等であってよい。内容物がクリーム等の半流動性物質である場合に、良好な低温ヒートシール性、夾雑物シール性、加工性を付与する観点からは、ＬＬＤＰＥが好ましい。
【００６１】
シーラント層は、１つの樹脂層から成る単層であってもよいし、複数の樹脂層から成る積層体であってもよい。シーラント層が複数の樹脂層から成る積層体である場合、各層を構成する樹脂は互いに同じであってもよいし、相違していてもよい。
【００６２】
シーラント層は、ペレット等の形状で供給される樹脂を用いて、例えば、溶融押出法、共押出法等の適宜の成膜方法によって形成してもよいし、フィルムとして供給される樹脂をそのまま用いてもよい。しかしながら、上述の第３の接着層との間により強固な接着を形成することができ、酸性下でもラミネート強度等が損なわれ難い積層体とするためには、このシーラント層を溶融押出法によって成膜することが好ましい。
【００６３】
本実施形態の積層体におけるシーラント層の厚みは、例えば、２０μｍ以上、３０μｍ以上、４０μｍ以上、又は５０μｍ以上であってよく、１５０μｍ以下、１００μｍ以下、又は９０μｍ以下であってよい。
【００６４】
＜積層体の製造方法＞
本実施形態の積層体は、上記の各層を用いることの他は、公知の方法により、又はこれに当業者による適宜の変更を加えて、製造することができる。
【００６５】
本実施形態の積層体を製造するに当たっては、上述の外層、第１の接着層、アルミニウム層、第２の接着層、第３の接着層、及びシーラント層を、それぞれ別個に準備したうえ、これらを貼り合わせる方法によってもよいし；或いは、
アルミニウム層と、これ以外の上記各層を構成する単位樹脂層と、を任意の順で積層し、結果として外層、第１の接着層、アルミニウム層、第２の接着層、第３の接着層、及びシーラント層がこの順で積層された積層体を得てもよい。
【００６６】
本実施形態の積層体における第２の接着層及び第３の接着層は、それぞれ、ペレット等の形状で供給される樹脂を用いて、例えば、溶融押出法等の成膜方法によって形成することが好ましい。
【００６７】
第２の接着層及び第３の接着層；第３の接着層及びシーラント層；又は第２の接着層、第３の接着層、及びシーラント層を、共押出法によって形成することも、本実施形態における好ましい態様である。
【００６８】
なお、本実施形態の積層体におけるシーラント層の厚みを７０μｍ以上とすると、溶融押出法によってシーラント層を形成する際の加工温度が多少変動したとしても、所望のヒートシール強度が安定して発現されることとなり、好ましい場合がある。
【００６９】
＜容器及びその製造方法＞
上記に説明した本実施形態の積層体を用いて、容器を製造することができる。本実施形態の容器は、積層体の成形体を含むものである。
【００７０】
本実施形態の積層体の成形体を含む容器は、内容物として、例えば、ヘアケア製品、化粧品、及び医薬品等を充填して使用することができる。ヘアケア製品の具体例としては、例えば、ヘアカラートリートメント等を；化粧品の具体例としては、例えば、洗顔料、化粧水、ローション等を；医薬品の具体例としては、例えば、クリーム剤、軟膏剤、液剤、ゲル剤、ローション剤等を；それぞれ挙げることができる。
【００７１】
上記の内容物は、ｐＨが２．０以上４．０以下の内容物、及び分岐高級アルコールを含有する内容物から選択されるものである場合、本発明が所期する効果が最大限に発揮され、好ましい。
【００７２】
分岐高級アルコールは、エモリエント剤、乳化剤、品質改良剤等の機能を発現させるために、近年のヘアカラートリートメントに好ましく含有されている。分岐高級アルコールとしては、炭素数が１２以上の分岐アルキル基を有するアルコールを挙げることができる。分岐高級アルコールにおける分岐アルキル基の炭素数は、１４以上又は１６以上であってよく、３０以下、２８以下、２６以下、２４以下、２２以下、又は２０以下であってよい。分岐高級アルコールとして具体的には、例えば、へキシルデカノール、オクチルドデカノール等を挙げることができる。
【００７３】
本実施形態の容器は、典型的には、該容器の外表面上に内容物の成分名を印刷して、又は該容器の外表面上に内容物の成分名を記載したラベルを付して使用される。
【００７４】
以下、チューブ容器を製造する場合を例として、容器の製造方法を説明する。
【００７５】
本実施形態の積層体を用いたチューブ容器は、例えば、該積層体を適当なサイズにカットし、サイド部をシールして筒状の胴体部を形成し、肩部及びリップ部を形成する工程によって製造することができる。この容器に適当なキャップを付し、内容物を充填したうえで尻部をシールすることにより、チューブ型の密閉容器として使用することができる。上記の工程の実施順は、任意に変更することが可能である。
【００７６】
上記サイド部及び尻部のシールには、それぞれ、例えば、ヒートシール、ホットエアー、超音波シールが使用できる他、高周波連続発振方式によるシールを使用することができる。
【実施例】
【００７７】
以下の実施例及び比較例では、各層における樹脂としてそれぞれ以下の市販品を使用した。アルファベット大文字に続いて「ｆ」の表記がある材料はフィルム状で供給されたものをそのまま用い、「ｆ」の表記のない材料についてはペレットとして供給された原料を溶融押出法（バックラミネート法又はサンドラミネート法（ｓａｎｄｗｉｃｈ  ｌａｍｉｎａｔｉｏｎ））により層状に形成した。「ＡＬｆ」はアルミニウム箔を示し、所定の厚みを有する（株）ＵＡＣＪ製の市販品をそのまま用いた。以下の記載において、材料記号の直後に示された数字はμｍ単位の厚さである。
【００７８】
ＰＥＴｆ：ポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡（株）製、品名「Ｅ５１００」、厚み１２μｍ及び２５μｍ、両面コロナ放電処理したもの）
乳白ＨＤＰＥｆ：乳白色高密度ポリエチレンフィルム（（株）アイセロ製、品名「ＦＡ−５５０白」、厚み６０μｍ）
ＬＬＤＰＥ：直鎖状低密度ポリエチレン（プライムポリマー（株）製、品名「ＳＰ１５１０１Ｄ」、ペレット）
ＬＤＰＥ：低密度ポリエチレン（旭化成ポリケミカルズ（株）製、品名「Ｍ１８８０Ｅ」、ペレット）
ＥＡＡ：エチレン−アクリル酸共重合体（日本ポリエチレン（株）製、品名「Ａ２０１Ｍ」、ペレット）
ＥＭＡＡ：エチレン−メタクリル酸共重合体（三井・デュポンポリケミカル（株）製、品名「Ｎ０９０８Ｃ」、ペレット）
【００７９】
＜積層体の製造＞
［実施例１］
外層としてのＰＥＴｆ２５の面上にアンカーコート剤を塗布した。アルミニウム層としてＡＬｆ２０を準備し、上記ＰＥＴｆ２５のアンカーコート剤塗布面との間に、第１の接着層としてＥＭＡＡを押し出しつつサンドラミネートを行い、ＰＥＴｆ１２、ＥＭＡＡ３０（第１の接着層）、及びＡＬｆ２０がこの順に積層された３層構成の積層体ａを得た。この積層体ａのＡＬｆ側の面上に、第２の接着層として厚さ５５μｍのＥＭＡＡ層（ＥＭＡＡ５５）を押出法により形成し、４層構成の積層体ｂを得た。次いで、積層体ｂのＥＭＡＡ５５側の面上に、第３の接着層として厚さ５０μｍのＥＡＡ層（ＥＡＡ５０）を押出法により形成し、５層構成の積層体ｃを得た。
【００８０】
続いて、上記積層体ｃのＥＡＡ５０側の面上に、シーラント層として５０μｍのＬＤＰＥ層（ＬＤＰＥ５０）を押出法により厚さ形成することにより、以下の層構成を有する実施例１の積層体を得た。
ＰＥＴｆ２５／ＥＭＡＡ３０／ＡＬｆ２０／ＥＭＡＡ５５／ＥＡＡ５０／ＬＬＤＰＥ５０（６層構成）
【００８１】
［実施例２］
第３の接着層としてのＥＡＡ層の厚みを３０μｍとし、シーラント層としてのＬＬＤＰＥの厚みを７０μｍとした他は実施例１と同様にして、以下の層構成を有する実施例２の積層体を得た。
ＰＥＴｆ２５／ＥＭＡＡ３０／ＡＬｆ２０／ＥＭＡＡ５５／ＥＡＡ３０／ＬＬＤＰＥ７０（６層構成）
【００８２】
［実施例３］
第３の接着層としてのＥＡＡ３０及びシーラント層としてのＬＬＤＰＥ７０を共押出法によって形成した他は実施例２と同様にして、実施例２と同様の以下の層構成を有する実施例３の積層体を得た。
ＰＥＴｆ２５／ＥＭＡＡ３０／ＡＬｆ２０／ＥＭＡＡ５５／ＥＡＡ３０／ＬＬＤＰＥ７０（６層構成）
【００８３】
［実施例４］
第３の接着層としてのＥＡＡ層の厚みを１５μｍとした他は実施例３と同様にして、以下の層構成を有する実施例４の積層体を得た。
ＰＥＴｆ２５／ＥＭＡＡ３０／ＡＬｆ２０／ＥＭＡＡ５５／ＥＡＡ１５／ＬＬＤＰＥ７０（６層構成）
【００８４】
［比較例１］
ＰＥＴｆ２５の面上にアンカーコート剤を塗布した。ＡＬｆ２０を準備し、上記ＰＥＴｆ２５のアンカーコート剤塗布面との間にＥＭＡＡを押し出しつつサンドラミネートを行い、ＰＥＴｆ２５、ＥＭＡＡ３０（第１の接着層）、及びＡＬｆ２０がこの順に積層された３層構成の積層体ａを得た。この積層体ａのＡＬｆ２０側の面上に、押出法により厚さ５５μｍのＥＭＡＡ層（第２の接着層、ＥＭＡＡ５５）を形成し、積層体ｂを得た。次いで、積層体ｂのＰＥＴｆ２５側の面上にアンカーコート剤を塗布した後、乳白ＨＤＰＥｆ６０との間にＬＤＰＥを押し出しつつサンドラミネートを行い、乳白ＨＤＰＥｆ６０、ＬＤＰＥ２０、ＰＥＴｆ２５、ＥＭＡＡ３０、ＡＬｆ２０、及びＥＭＡＡ５５がこの順に積層された６層構成の積層体ｃを得た。
【００８５】
続いて、上記積層体ｃの乳白ＨＤＰＥｆ６０側の面上に押出法により厚さ５０μｍのＬＤＰＥ層（ＬＤＰＥ５０）を形成して積層体ｄとした後、該積層体ｄのＥＭＡＡ５５側の面上に押出法により厚さ４５μｍのＬＬＤＰＥ層（シーラント層、ＬＬＤＰＥ４５）を形成することにより、比較例１の積層体を得た。この積層体において、第３の接着層は形成されていない。
【００８６】
比較例１の積層体の層構成は以下のとおりである。
ＬＤＰＥ５０／乳白ＨＤＰＥｆ６０／ＬＤＰＥ２０／ＰＥＴｆ２５／ＥＭＡＡ３０／ＡＬｆ２０／ＥＭＡＡ５５／ＬＬＤＰＥ４５（８層構成）
【００８７】
［比較例２］
ＰＥＴｆ２５上に２液反応硬化型の接着剤（第１の接着層）を介してＡＬｆ２５を積層し、これを積層体ａとした。この積層体ａのＡＬｆ２５側の面上に、押出法により厚さ３０μｍのＥＡＡ層（第３の接着層、ＥＡＡ３０）を形成し、積層体ｂを得た。そして、積層体ｂのＥＡＡ３０側の面上に、ダイ下温度：３００℃の押出法によって厚さ７０μｍのＬＬＤＰＥ層（シーラント層、ＬＬＤＰＥ７０）を形成することにより、比較例２の積層体を得た。この積層体において、第２の接着層は形成されていない。
【００８８】
比較例２の積層体の層構成は以下のとおりである。
ＰＥＴｆ１２／２液反応硬化型接着剤／ＡＬｆ２５／ＥＡＡ３０／ＬＬＤＰＥ７０（５層構成）
【００８９】
上記で得られた実施例１〜４並びに比較例１及び２の積層体の層構成を下記表１にまとめた。
【００９０】
【表１】
2018099814.tif 000003
【００９１】
＜積層体の評価＞
上記の実施例及び比較例で得た積層体をそれぞれ用い、シーラント層側を内側にして、内寸がＭＤ１００ｍｍ×ＴＤ５０ｍｍの３方シール袋を複数個作り、それぞれに表１に記載の各種ヘアカラートリートメント２５ｇを充填した後、開口辺をシールし、ヘアカラートリートメント充填袋を作製した。この充填袋を５０℃において１カ月間保存した。保存前後の各層間の剥離強度を、以下の手法により測定した。
【００９２】
１か月保存後の充填袋から、ＭＤ方向が長辺方向となるように長さ１００ｍｍ×幅１５ｍｍの短冊状試験片を複数個切り出した。これら試験片のアルミニウム層より内側の、アルミニウム層／第２の接着層間、第２の接着層／第３の接着層間、又は第３の接着層／シーラント層間を少し剥離してチャックに挟み、（株）東洋精機製作所製のストログラフ「ＶＥＳ１０」を用い、つかみ移動速度３００ｍｍ／分にてそれぞれＴ型剥離強度を測定した（ＪＩＳ  Ｋ６８５４）。評価結果は表２に示した。
【００９３】
【表２】
2018099814.tif 000004
【００９４】
表２におけるヘアカラートリートメントの略称は、それぞれ、以下の製品を表す。
Ａ：ケンラックス（インターコスメ（株）製）
Ｂ：テイアラ（（株）資生堂製）
Ｃ：カバーグレイ（（株）ダイムヘルスケア製）
Ｄ：テンスターヘナカラートリートメント（三宝商事（株）製）
Ｅ：シークレットカラーナチュラルトリートメント（コスメックスローランド（株）製）
【００９５】
表２におけるｐＨの値は、（株）エー・アンド・デイ製のＡＰ−２０防水ｐＨ計を用い、各５ｇ採取したヘアカラートリートメントを試料として測定した値である。
【００９６】
表２中、「剥離不可」とは、上記の試験条件下で剥離が生じなかったことを示す。「他層間剥離」とは、評価対象の層間とは異なる層間が剥離したことを示す。「試験前剥離」とは、上記条件下にて１カ月保存した後の積層体において、評価対象の層間の接着が既に損なわれており、剥離試験によって意味のある測定値が得られなかったことを示す。
【００９７】
表２から理解されるように、比較例の積層体は、ｐHが４．０以下の強酸性の内容物、又は分岐高級アルコールを含有する内容物を保存した場合に、アルミニウム層／接着層及び接着層／シーラント層間のうちの少なくとも一方の剥離強度が損なわる。
【００９８】
これに対して、本実施形態の積層体は、ｐHが４．０以下の強酸性の内容物、及び分岐高級アルコールを含有する内容物のどちらを保存した場合でも、層間の剥離強度が損なわれる程度が僅少であり、これらの内容物に対して良好な耐性を示した。
【符号の説明】
【００９９】
１    外層
２    第１の接着層
３    アルミニウム層
４    第２の接着層
５    第３の接着層
６    シーラント層
【図１】
2018099814.tif 000005