(57)【要約】      （修正有）【課題】青色方向の色域拡大と光学濃度が高いプロセスブラックとを両立した画像を得られる感熱転写記録用シートを提供する。【解決手段】基材と色材層を有する感熱転写記録用シートにおいて、色材層が、イエロー染料を含有するイエロー染料層、マゼンタ染料を含有するマゼンタ染料層、及びシアン染料を含有するシアン染料層を有し、シアン染料が、４級アンモニウム基を有する化合物を含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、該基材上に色材層を有する感熱転写記録用シートであって、
該色材層が、イエロー染料を含有するイエロー染料層、マゼンタ染料を含有するマゼンタ染料層、及びシアン染料を含有するシアン染料層を有し、
該シアン染料が、下記式（１）で表される化合物を含むことを特徴とする感熱転写記録用シート。
【化１】
2018099880.tif 000043
（式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、各々独立して、アルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は、ベンジル基を表し、
Ｒ３及びＲ４は、各々独立して、水素原子、アルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は、ベンジル基を表し、
Ｒ５及びＲ６は、各々独立して、水素原子又はアルキル基を表し、
Ｒ７は、置換若しくは無置換のアリール基、又は、置換若しくは無置換の複素芳香族基を表し、
Ｘ−は、陰イオンを表し、分子内に少なくとも１つのアニオン性置換基を持つ場合はＸ−は存在しなくてもよい。）
【請求項２】
前記シアン染料が、さらに、下記式（２）〜（４）で表される化合物群から選ばれる少なくとも１種の化合物を含む請求項１に記載の感熱転写記録用シート。
【化２】
2018099880.tif 000044
（式（２）中、Ｒ８及びＲ９は、各々独立して、アルキル基、又は、置換若しくは無置換のアリール基を表す。）
【化３】
2018099880.tif 000045
（式（３）中、Ｒ１０〜Ｒ１４は、それぞれ独立して、アルキル基、又は、置換若しくは無置換のアリール基を表す。）
【化４】
2018099880.tif 000046
（式（４）中、Ｒ１５〜Ｒ１９は、それぞれ独立して、アルキル基、置換若しくは無置換のアリール基を表す。）
【請求項３】
前記式（１）中、Ｒ７が、置換基を有するフェニル基、置換基を有するナフチル基、又は置換基を有するインドリル基である請求項１または２に記載の感熱転写記録用シート。
【請求項４】
前記式（１）中、Ｒ７が、下記式（５）〜（７）のいずれかで示される基である請求項１または２に記載の感熱転写記録用シート。
【化５】
2018099880.tif 000047
（式（５）中、Ｒ２０は、スルホニル基、ハロゲン原子、パーフルオロアルキル基、又はニトロ基を表し、Ｒ２１は、水素原子、スルホニル基を表す。
式（６）中、Ｒ２２及びＲ２３は、各々独立して、水素原子、アルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又はベンジル基を表し、Ａには、ベンゼン環、又はシクロヘキシル環を有してもよい。
式（７）中、Ｒ２４及びＲ２５は、各々独立して、アルキル基、又は、置換若しくは無置換のアリール基を表し、Ｒ２６は、水素原子、アルキル基、又は、置換若しくは無置換のアリール基を表す。）
【請求項５】
前記式（１）中、Ｒ７が、下記式（５）〜（７）のいずれかで示される基である請求項４に記載の感熱転写記録用シート。
【化６】
2018099880.tif 000048
（式（５）中、Ｒ２０は、スルホニル基、ハロゲン原子、又はパーフルオロアルキル基を表し、Ｒ２１は、水素原子、スルホニル基を表す。
式（６）中、Ｒ２２及びＲ２３は、各々独立して、水素原子、アルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又はベンジル基を表し、Ａには、ベンゼン環、又はシクロヘキシル環を有してもよい。
式（７）中、Ｒ２４及びＲ２５は、各々独立して、アルキル基、又は、置換若しくは無置換のアリール基を表し、Ｒ２６は、水素原子、アルキル基、又は、置換若しくは無置換のアリール基を表す。）
【請求項６】
前記式（１）中、Ｒ７が、下記式（８）に示す基である請求項１又は２に記載の感熱転写記録用シート。
【化７】
2018099880.tif 000049
（式（８）中、Ｒ２７及びＲ２８は、各々独立して、水素原子、アルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は、ベンジル基を表す。）
【請求項７】
前記イエロー染料が、下記式（９）〜（１２）で表される化合物群から選択される少なくとも１種以上の化合物を含む請求項１〜６のいずれか１項に記載の感熱転写記録用シート。
【化８】
2018099880.tif 000050
（式（９）中、Ｒ２９〜Ｒ３２は、それぞれ独立して、アルキル基、又は、置換若しくは無置換のアリール基を表す。）
【化９】
2018099880.tif 000051
（式（１０）中、Ｒ３３及びＲ３４は、それぞれ独立して、アルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を表す。）
【化１０】
2018099880.tif 000052
（式（１１）中、Ｒ３５及びＲ３６は、それぞれ独立して、アルキル基、又は、置換若しくは無置換のアリール基を表す。）
【化１１】
2018099880.tif 000053
（式（１２）中、
Ｒ３７は、アルキル基を表し、Ｒ３８は、水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ３９は、アルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又はアミノ基を表し、Ｒ４０は、水素原子、シアノ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基又はカルボン酸アミド基を表し、
Ｒ４１は、水素原子、アルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は、−Ｎ（−Ｒ４２）Ｒ４３を表し、
Ｒ４２及びＲ４３は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基又はアシル基を表し、Ｒ４２とＲ４３とが互いに結合して環を形成してもよく、
Ｘは、カルボニル基又はスルホニル基を表し、ｎは、１〜３の整数を表す。）
【請求項８】
前記マゼンタ染料が、下記式（１３）〜（１７）で表される化合物群から選択される少なくとも１種の化合物を含む請求項１〜７のいずれか１項に記載の感熱転写記録用シート。
【化１２】
2018099880.tif 000054
（式（１３）中、Ｒ４４は、アルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は、−（Ｒ４５−Ｏ）ｎ−Ｒ４６を表し、Ｒ４５はアルキレン基を表し、Ｒ４６はアルキル基を表す。ｎは、１又は２である。）
【化１３】
2018099880.tif 000055
（式（１４）中、Ｒ４７及びＲ４８は、それぞれ独立して、アルキル基、又は、置換若しくは無置換のアリール基を表す。）
【化１４】
2018099880.tif 000056
（式（１５）中、Ｒ４９〜Ｒ５３は、それぞれ独立して、アルキル基、又は、置換若しくは無置換のアリール基を表す。）
【化１５】
2018099880.tif 000057
（式（１６）中、Ｒ５４〜Ｒ５７は、それぞれ独立して、アルキル基、置換若しくは無置換のアリール基を表す。）
【化１６】
2018099880.tif 000058
（式（１７）中、Ｒ５８及びＲ５９は、それぞれ独立して、アルキル基を表し、Ｒ６０は、水素原子、アルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を表し、Ｒ６１は、アルキル基、又は、置換若しくは無置換のアリール基を表し、Ｒ６２は、水素原子、アルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は、−Ｎ（−Ｒ６３）Ｒ６４を表す。Ｒ６３及びＲ６４は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アリール基又はアシル基を表し、Ｒ６３とＲ６４とが互いに結合して環を形成してもよい。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感熱転写記録用シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、携帯式カラーディスプレイデバイスの普及に伴い、デバイスで撮影、または、作成した写真や書類を手軽にカラープリントする需要が急激に高まっている。これらに対応するカラープリント方式としては、電子写真方式、インクジェット方式、感熱転写記録方式などが挙げられる。その中でも感熱転写記録方式は、ドライプロセスでプリントできること、小型でプリンタの携帯性に優れることから、周囲の環境によらず、手軽にプリントできる方法として優れている。また、色材として染料を用いているため、色材の濃度階調で画像の濃淡が表現できることから、画像の鮮明性、色再現性に優れる。
【０００３】
感熱転写記録方式は、基材上に熱移行性の色素を含む色材層を有する感熱転写記録用シートと、色素受容層を表面に有する受像シートを重ね合わせ、感熱転写記録用シートを加熱することにより感熱転写記録用シートに担持された色材を受像シートに転写して記録を行う画像形成方法である。
【０００４】
このような感熱転写記録方式としては、イエロー染料を含む色材層、マゼンタ染料を含む色材層、シアン染料を含む色材層を重ねて画像形成を行うものがよく知られている。この場合、ブラックは、上記３色の色材層を混合することで表現される（プロセスブラック）。光学濃度が高いプロセスブラックを得るためには、上記３色の染料を組み合わせた場合の可視光域における反射スペクトルが、低反射率である必要がある。しかしながら、画像の鮮明性、色再現性を求めるほど、急峻かつ幅の狭い吸収スペクトルを有する高彩度な染料を用いることになりやすく、混色時に吸収できない波長成分が残り、光学濃度が高いプロセスブラックを表現できないという問題がある。特許文献１には、高明度な感熱転写記録物を得られる方法として、シアン染料にトリアリールメタン化合物を用いることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭６１−１４１５９３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明者らの検討の結果、特許文献１に記載の感熱転写記録用シートは、青色方向の色域拡大と光学濃度が高いプロセスブラックとの両立に関して、未だ改善の余地があるものであった。
【０００７】
本発明の目的は、青色方向の色域拡大と光学濃度が高いプロセスブラックとを両立した画像が得られる感熱転写記録用シートを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、基材と、該基材上に、色材層を有する感熱転写記録用シートであって、
該色材層が、イエロー染料を含有するイエロー染料層、マゼンタ染料を含有するマゼンタ染料層、及びシアン染料を含有するシアン染料層を有し、
該シアン染料が、下記式（１）で表される化合物を含むことを特徴とする感熱転写記録用シートに関する。
【０００９】
【化１】
2018099880.tif 000002
【００１０】
（式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、各々独立して、アルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は、ベンジル基を表し、
Ｒ３及びＲ４は、各々独立して、水素原子、アルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は、ベンジル基を表し、
Ｒ５及びＲ６は、各々独立して、水素原子又はアルキル基を表し、
Ｒ７は、置換若しくは無置換のアリール基、又は、置換若しくは無置換の複素芳香族基を表し、
Ｘ−は、陰イオンを表し、分子内に少なくとも１つのアニオン性置換基を持つ場合はＸ−は存在しなくてもよい。）
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、青色方向の色域拡大と光学濃度が高いプロセスブラックとを両立した画像が得られる感熱転写記録用シートを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下に、本発明を更に詳細に説明する。
【００１３】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、
基材と色材層を有する感熱転写記録用シートにおいて、
色材層が、イエロー染料を含有するイエロー染料層、マゼンタ染料を含有するマゼンタ染料層、及びシアン染料を含有するシアン染料層を有し、
シアン染料が、下記式（１）で表される化合物を含むことで、青色方向の色域拡大と光学濃度が高いプロセスブラックとを両立した画像が得られることを見出した。
【００１４】
＜シアン染料＞
シアン染料に含まれる式（１）で表される化合物について説明する。
【００１５】
【化２】
2018099880.tif 000003
【００１６】
（式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、各々独立して、アルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は、ベンジル基を表し、
Ｒ３及びＲ４は、各々独立して、水素原子、アルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は、ベンジル基を表し、
Ｒ５及びＲ６は、各々独立して、水素原子又はアルキル基を表し、
Ｒ７は、置換若しくは無置換のアリール基、又は、置換若しくは無置換の複素芳香族基を表し、
Ｘ−は、陰イオンを表し、分子内に少なくとも１つのアニオン性置換基を持つ場合はＸ−は存在しなくてもよい。）
【００１７】
式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４におけるアルキル基としては、特に限定されるものではないが、直鎖状、分岐状、若しくは、環状の炭素数１〜２０個の１級〜３級のアルキル基が挙げられる。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、オクチル基、ドデシル基、ノナデシル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、２−エチルプロピル基、２−エチルヘキシル基が挙げられる。
【００１８】
その中でも、エチル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ドデシル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、２−エチルプロピル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基であることが好ましい。より好ましくは、ｎ−ブチル基または２−エチルヘキシル基、オクチル基である。また、Ｒ１及びＲ２が、同一のアルキル基であることが、青色方向の色域拡大と光学濃度が高いプロセスブラックとを両立した画像が得られるため好ましい。
【００１９】
式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４における置換若しくは無置換のアリール基としては、特に限定されるものではないが、フェニル基が挙げられる。置換のアリール基の置換基としては、特に限定されるものではないが、メチル基、エチル基、メトキシ基、シアノ基等が挙げられる。
【００２０】
式（１）中、Ｒ５及びＲ６におけるアルキル基としては、特に限定されるものではないが、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基等が挙げられる。
【００２１】
その中でも、Ｒ５及びＲ６がそれぞれ独立して、メチル基、エチル基が好ましく、メチル基であることが、青色方向の色域拡大と光学濃度が高いプロセスブラックを両立した画像を得られるためより好ましい。
【００２２】
式（１）中、Ｒ７における置換若しくは無置換のアリール基としては、特に限定されるものではないが、フェニル基、ナフチル基、アントラニル基、テトラヒドロナフチル基などが挙げられる。
【００２３】
式（１）中、Ｒ７における置換若しくは無置換の複素芳香族基としては、特に限定されるものではないが、イミダゾール基、オキサゾール基、チアゾール基、ピリジニル基、ピラジル基、キノリル基、インドリル基などが挙げられる。
【００２４】
式（１）中、Ｘ−としては、特に限定されるものではないが、フッ素イオン、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、シアン化物イオン、過塩素酸アニオン、トリフルオロメタンスルホニルアニオン、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドアニオン、ナフタレンスルホニルイオン、トリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオン、テトラアリールボレートアニオン、硫酸アニオン等が挙げられる。
【００２５】
式（１）中、Ｒ７としては、下記式（５）〜（７）で示される基の場合、青色方向の色域拡大と光学濃度が高いプロセスブラックを両立した画像を得られるため好ましい。
【００２６】
【化３】
2018099880.tif 000004
【００２７】
（式（５）中、Ｒ２０は、スルホニル基、ハロゲン原子、パーフルオロアルキル基、又はニトロ基を表し、Ｒ２１は、水素原子、スルホニル基を表す。好ましくは、Ｒ２０は、スルホニル基、ハロゲン原子、又はパーフルオロアルキル基である。）
【００２８】
式（６）中、Ｒ２２及びＲ２３は、各々独立して、水素原子、アルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又はベンジル基を表し、Ａには、ベンゼン環、シクロヘキシル環を有してもよい。
【００２９】
式（７）中、Ｒ２４及びＲ２５は、各々独立して、アルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を表し、Ｒ２６は、水素原子、アルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を表す。
【００３０】
式（５）中、Ｒ２０及びＲ２１におけるスルホニル基としては、特に限定されるものではないが、スルホン酸基、スルホン酸アミド基、スルホン酸エステル基などが挙げられる。Ｒ２０におけるハロゲン原子としては、特に限定されるものではないが、フッ素原子、クロロ原子、ブロモ原子、ヨウ素原子などが挙げられる。Ｒ２０におけるパーフルオロアルキル基としては、特に限定されるものではないが、トリフルオロメチル基、パーフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基などが挙げられる。
【００３１】
式（６）中、Ｒ２２及びＲ２３におけるアルキル基としては、上記式（１）のＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４におけるアルキル基として例示したものと同様の置換基が挙げられる。
【００３２】
式（６）中、Ｒ２２及びＲ２３における置換若しくは無置換のアリール基としては、特に限定されるものではないが、フェニル基が挙げられる。置換のアリール基の置換基としては、特に限定されるものではないが、メチル基、エチル基、メトキシ基、シアノ基等が挙げられる。
【００３３】
式（７）中、Ｒ２４、Ｒ２５及びＲ２６におけるアルキル基としては、上記式（１）のＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４におけるアルキル基として例示したものと同様の置換基が挙げられる。
【００３４】
式（７）中、Ｒ２４、Ｒ２５及びＲ２６における置換若しくは無置換のアリール基としては、特に限定されるものではないが、フェニル基が挙げられる。置換のアリール基の置換基としては、特に限定されるものではないが、メチル基、エチル基、メトキシ基、シアノ基等が挙げられる。
【００３５】
式（１）中、Ｒ７としては、特に好ましくは下記式（８）に示す基である。
【００３６】
【化４】
2018099880.tif 000005
【００３７】
（式（８）中、Ｒ２７及びＲ２８は、各々独立して、水素原子、アルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は、ベンジル基を表す。）
【００３８】
式（８）中、Ｒ２７及びＲ２８におけるアルキル基としては、上記式（１）のＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４におけるアルキル基として例示したものと同様の基が挙げられる。
【００３９】
式（８）中、Ｒ２７及びＲ２８における置換若しくは無置換のアリール基としては、上記式（１）のＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４における置換若しくは無置換のアリール基として例示したものと同様の基が挙げられる。
【００４０】
式（１）で表される化合物の好ましい例として、化合物（Ａ１）〜（Ａ４５）を以下に示すが、下記の化合物に限定されるものではない。式（１）で表される化合物は、１種または２種以上の化合物を含んでもよい。
【００４１】
【化５】
2018099880.tif 000006
【００４２】
【化６】
2018099880.tif 000007
【００４３】
【化７】
2018099880.tif 000008
【００４４】
【化８】
2018099880.tif 000009
【００４５】
【化９】
2018099880.tif 000010
【００４６】
これらの中で、化合物（Ａ２）、（Ａ４）、（Ａ５）、（Ａ１５）、（Ａ１６）、（Ａ１７）、（Ａ１８）、（Ａ１９）、（Ａ２１）、（Ａ２２）、（Ａ２３）、（Ａ２４）、（Ａ２５）、（Ａ２７）、（Ａ２８）、（Ａ２９）、（Ａ３４）、（Ａ３７）、（Ａ３８）、（Ａ３９）、（Ａ４０）、（Ａ４１）、（Ａ４２）、（Ａ４４）、（Ａ４５）で示される化合物がシアン染料に含まれることが好ましい。更に、（Ａ１７）、（Ａ１８）、（Ａ２１）、（Ａ２２）、（Ａ２３）、（Ａ２４）、（Ａ２９）、（Ａ３７）、（Ａ３８）、（Ａ３９）、（Ａ４０）、（Ａ４１）が、青色方向の色域拡大と光学濃度が高いプロセスブラックを両立した画像を得られるため、より好ましい。
【００４７】
式（１）で表される化合物は、カチオンが非局在化して存在し、カチオン部位は、分子中のどの位置に存在していても良く、いずれも本発明の範疇である。例えば、（Ａ２１）の場合には、下記のようになる。
【００４８】
【化１０】
2018099880.tif 000011
【００４９】
次に、下記式（２）で表される化合物について説明する。
【００５０】
【化１１】
2018099880.tif 000012
【００５１】
（式（２）中、Ｒ８及びＲ９は、それぞれ独立して、アルキル基、又は、置換若しくは無置換のアリール基を表す。）
【００５２】
式（２）中、Ｒ８及びＲ９におけるアルキル基としては、上記式（１）のＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４におけるアルキル基として例示したものと同様の基が挙げられる。特に、メチル基、エチル基などの炭素数１〜２個のアルキル基を用いる場合、青色方向の色域拡大と光学濃度が高いプロセスブラックを両立した画像を得られるため好ましい。
【００５３】
式（２）中、Ｒ８及びＲ９における置換若しくは無置換のアリール基としては、特に限定されるものではないが、例えば、フェニル基、ナフチル基が挙げられる。特に、フェニル基を用いる場合、青色方向の色域拡大と光学濃度が高いプロセスブラックを両立した画像を得られるため好ましい。置換アリール基の置換基としては、アルキル基、アルコキシ基が挙げられる。
【００５４】
式（２）で表される化合物の好ましい例として、化合物（３６）〜（４１）を以下に示すが、下記の化合物に限定されるものではない。
【００５５】
【化１２】
2018099880.tif 000013
【００５６】
これらの中で、化合物（３７）、（３８）、（３９）がシアン染料に含まれることが好ましい。本発明の効果の観点から、更に、化合物（３８）が、好ましい。
【００５７】
次に、シアン染料に含まれる式（３）で表される化合物について説明する。
【００５８】
【化１３】
2018099880.tif 000014
【００５９】
（式（３）中、Ｒ１０〜Ｒ１４は、それぞれ独立して、アルキル基、又は、置換若しくは無置換のアリール基を表す。）
【００６０】
式（３）中、Ｒ１０〜Ｒ１４におけるアルキル基としては、上記式（１）のＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４におけるアルキル基として例示したものと同様の基が挙げられる。特に、メチル基、エチル基などの炭素数１〜２個のアルキル基を用いる場合、青色方向の色域拡大と光学濃度が高いプロセスブラックを両立した画像を得られるため好ましい。
【００６１】
式（３）中、Ｒ１０〜Ｒ１４における置換若しくは無置換のアリール基としては、特に限定されるものではないが、上記式（２）のＲ８及びＲ９における置換若しくは無置換のアリール基として例示したものと同様の基が挙げられる。
【００６２】
式（３）で表される化合物の好ましい例として、化合物（４２）〜（４７）を以下に示すが、下記の化合物に限定されるものではない。
【００６３】
【化１４】
2018099880.tif 000015
【００６４】
これらの中で、化合物（４２）、（４３）、（４４）がシアン染料に含まれることが好ましい。更に、本発明の効果の観点から、化合物（４３）がより好ましい。
【００６５】
次に、シアン染料に含まれる式（４）で表される化合物について説明する。
【００６６】
【化１５】
2018099880.tif 000016
【００６７】
（式（４）中、Ｒ１５〜Ｒ１９は、それぞれ独立して、アルキル基、又は、置換若しくは無置換のアリール基を表す。）
【００６８】
式（４）中、Ｒ１５〜Ｒ１９におけるアルキル基としては、上記式（１）のＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４におけるアルキル基として例示したものと同様の基が挙げられる。特に、メチル基、エチル基などの炭素数１〜２個のアルキル基を用いる場合、青色方向の色域拡大と光学濃度が高いプロセスブラックを両立した画像を得られるため好ましい。
【００６９】
式（４）中、Ｒ１５〜Ｒ１９における置換若しくは無置換のアリール基としては、上記式（２）のＲ８及びＲ９における置換若しくは無置換のアリール基として例示したものと同様の基が挙げられる。
【００７０】
式（４）で表される化合物の好ましい例として、化合物（４９）〜（５４）を以下に示すが、下記の化合物に限定されるものではない。
【００７１】
【化１６】
2018099880.tif 000017
【００７２】
これらの中で、化合物（４９）、（５０）、（５４）がシアン染料に含まれることが好ましい。更に、本発明の効果の観点から、化合物（４９）がより好ましい。
【００７３】
＜イエロー染料＞
下記式（９）で表されるイエロー染料について説明する。
【００７４】
【化１７】
2018099880.tif 000018
【００７５】
（式（９）中、Ｒ２９〜Ｒ３２は、それぞれ独立して、アルキル基、又は、置換若しくは無置換のアリール基を表す。）
【００７６】
式（９）中、Ｒ２９〜Ｒ３２におけるアルキル基としては、上記式（１）のＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４におけるアルキル基として例示したものと同様の基が挙げられる。特に、メチル基、エチル基などの炭素数１〜２個のアルキル基を用いる場合、青色方向の色域拡大と光学濃度が高いプロセスブラックを両立した画像を得られるため好ましい。
【００７７】
式（９）中、Ｒ２９〜Ｒ３２における置換若しくは無置換のアリール基としては、上記式（２）のＲ８及びＲ９における置換若しくは無置換のアリール基として例示したものと同様の基が挙げられる。
【００７８】
式（９）で表される化合物の好ましい例として、化合物（５５）〜（６４）を以下に示すが、下記の化合物に限定されるものではない。
【００７９】
【化１８】
2018099880.tif 000019
【００８０】
これらの中で、化合物（５７）、（５８）、（５９）、（６０）がイエロー染料として好ましい。さらに、本発明の効果の観点から、化合物（５７）がより好ましい。
【００８１】
式（１０）で表されるイエロー染料について説明する。
【００８２】
【化１９】
2018099880.tif 000020
【００８３】
（式（１０）中、Ｒ３３及びＲ３４は、それぞれ独立して、アルキル基、又は、置換若しくは無置換のアリール基を表す。）
【００８４】
式（１０）中、Ｒ３３及びＲ３４におけるアルキル基としては、上記式（１）のＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４におけるアルキル基として例示したものと同様の基が挙げられる。特に、メチル基、エチル基などの炭素数１〜２個のアルキル基を用いる場合、青色方向の色域拡大と光学濃度が高いプロセスブラックを両立した画像を得られるため好ましい。
【００８５】
式（１０）中、Ｒ３３及びＲ３４における置換若しくは無置換アリール基としては、上記式（２）のＲ８及びＲ９における置換若しくは無置換のアリール基として例示したものと同様の基が挙げられる。
【００８６】
式（１０）で表される化合物の好ましい例として、化合物（６５）〜（７３）を以下に示すが、下記の化合物に限定されるものではない。
【００８７】
【化２０】
2018099880.tif 000021
【００８８】
これらの中で、化合物（７０）、（７１）、（７２）がイエロー染料として好ましい。さらには、本発明の効果の観点から、化合物（７１）がより好ましい。
【００８９】
次に、式（１１）で表されるイエロー染料について説明する。
【００９０】
【化２１】
2018099880.tif 000022
【００９１】
（式（１１）中、Ｒ３５及びＲ３６は、それぞれ独立して、アルキル基、又は、置換若しくは無置換のアリール基を表す。）
【００９２】
式（１１）中、Ｒ３５及びＲ３６におけるアルキル基としては、上記式（１）のＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４におけるアルキル基として例示したものと同様の基が挙げられる。特に、メチル基、エチル基などの炭素数１〜２個のアルキル基を用いる場合、青色方向の色域拡大と光学濃度が高いプロセスブラックを両立した画像を得られるため好ましい。
【００９３】
式（１１）中、Ｒ３５及びＲ３６における置換若しくは無置換のアリール基としては、上記式（２）のＲ８及びＲ９における置換若しくは無置換のアリール基として例示したものと同様の基が挙げられる。
【００９４】
式（１１）で表される化合物の好ましい例として、化合物（７４）〜（７８）を以下に示すが、下記の化合物に限定されるものではない。
【００９５】
【化２２】
2018099880.tif 000023
【００９６】
これらの中で、化合物（７７）、（７８）がイエロー染料として好ましい。さらに、本発明の効果の観点から、化合物（７７）がより好ましい。
【００９７】
次に、式（１２）で表されるイエロー染料について説明する。
【００９８】
【化２３】
2018099880.tif 000024
【００９９】
（式（１２）中、Ｒ３７は、アルキル基を表し、Ｒ３８は、水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ３９は、アルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は、アミノ基を表し、Ｒ４０は、水素原子、シアノ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基又はカルボン酸アミド基を表し、Ｒ４１は、水素原子、アルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は、−Ｎ（−Ｒ４２）Ｒ４３を表す。Ｒ４２及びＲ４３は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基又はアシル基を表し、Ｒ４２とＲ４３とが互いに結合して環を形成してもよく、Ｘは、カルボニル基又はスルホニル基を表し、ｎは、１〜３の整数を表す。）
【０１００】
式（１２）中、Ｒ３７及びＲ３８におけるアルキル基としては、上記式（１）のＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４におけるアルキル基として例示したものと同様の基が挙げられる。より好ましくは、ｎ−ブチル基または２−エチルヘキシル基である。
【０１０１】
式（１２）中、Ｒ３９におけるアルキル基としては、特に限定されるものではないが、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が挙げられる。
【０１０２】
式（１２）中、Ｒ３９及びＲ４１における置換若しくは無置換のアリール基としては、特に限定されるものではないが、フェニル基が挙げられる。また、置換のアリール基の置換基としてはメチル基が挙げられる。
【０１０３】
式（１２）中、Ｒ３９におけるアミノ基としては、特に限定されるものではないが、アミノ基、ジメチルアミノ基が挙げられる。
【０１０４】
その中でも、本発明の効果の観点から、Ｒ３９がアルキル基であることが好ましく、より好ましくはメチル基である。
【０１０５】
式（１２）中、Ｒ４０におけるアルコキシカルボニル基としては、特に限定されるものではないが、メトキシカルボニル基（カルボン酸メチルエステル基）、エトキシカルボニル基（カルボン酸エチルエステル基）が挙げられる。
【０１０６】
式（１２）中、Ｒ４０におけるカルボン酸アミド基としては、カルボン酸ジメチルアミド基、カルボン酸ジエチルアミド基などのカルボン酸ジアルキルアミド基、カルボン酸メチルアミド基、カルボン酸エチルアミド基などのカルボン酸モノアルキルアミド基が挙げられる。
【０１０７】
その中でも、本発明の効果の観点から、Ｒ４０がシアノ基であることが好ましい。
【０１０８】
式（１２）中、Ｒ４１、Ｒ４２及びＲ４３におけるアルキル基としては、上記式（１）のＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４におけるアルキル基として例示したものと同様の基が挙げられる。より好ましくは、エチル基、ｎ−プロピル基である。
【０１０９】
式（１２）中、Ｒ４２及びＲ４３におけるアシル基としては、特に限定されるものではないが、アセチル基、エチルヘキシノイル基、ベンゾイル基が挙げられる。
【０１１０】
特に、本発明の効果の観点から、Ｒ１３及びＲ１４のどちらか少なくとも一方がアルキル基であることが好ましく、より好ましくはメチル基である。
【０１１１】
式（１２）中、Ｒ４２及びＲ４３が互いに結合して形成する環としては、高彩度、広色域再現性を有し、かつ光学濃度が高いプロセスブラックの表現に影響しないならば、特に限定されるものではないが、ピロリジン環、ピペリジン環、アゼパン環、アゾカン環が挙げられる。
【０１１２】
式（１２）中、Ｘとしては、本発明の効果の観点から、カルボニル基が好ましい。
式（１２）中、ｎは１〜３の整数を表すが、本発明の効果の観点から、ｎ＝１のときが特に好ましい。
式（１２）はアゾ体を示しているが、ヒドラゾ体である互変異性体も本発明の範疇である。
式（１２）で表される化合物は、ＷＯ０８／１１４８８６号公報に記載されている公知の方法を参考にして合成することが可能である。
式（１２）で表される化合物の好ましい例として、化合物（７９）〜（９０）を以下に示すが、下記の化合物に限定されるものではない。
【０１１３】
【化２４】
2018099880.tif 000025
【０１１４】
【化２５】
2018099880.tif 000026
【０１１５】
これらの中でも、化合物（７９）、（８０）、（８５）、（８６）、（８９）、（９０）がイエロー染料として好ましい。更には、本発明の効果の観点から、化合物（８５）、（８６）、（８９）、（９０）がより好ましい。
【０１１６】
また、調色の目的で既存のイエロー染料を加えてもよい。例えば、化合物（９１）、（９２）を示すが、これらに限定されるものではない。
【０１１７】
【化２６】
2018099880.tif 000027
【０１１８】
＜マゼンタ染料＞
次に、式（１３）で表されるマゼンタ染料について説明する。
【０１１９】
【化２７】
2018099880.tif 000028
【０１２０】
（式（１３）中、Ｒ４４は、アルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は、−（Ｒ４５−Ｏ）ｎ−Ｒ４６を表し、Ｒ４５はアルキレン基を表し、Ｒ４６はアルキル基を表す。ｎは、１又は２である。）
【０１２１】
式（１３）中、Ｒ４４におけるアルキル基としては、上記式（１）のＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４におけるアルキル基として例示したものと同様の基が挙げられる。より好ましくは、本発明の効果の観点から、メチル基、エチル基等の炭素数１〜２個のアルキル基である。
【０１２２】
式（１３）中、Ｒ４４における置換若しくは無置換のアリール基としては、上記式（２）のＲ８及びＲ９における置換若しくは無置換のアリール基として例示したものと同様の基が挙げられる。
【０１２３】
式（１３）中、Ｒ４４における−（Ｒ４５−Ｏ）ｎ−Ｒ４６としては、特に限定されるものではないが、炭素数の合計が２０以下であるものが好ましい。
【０１２４】
式（１３）で表される化合物の好ましい例として、化合物（９３）〜（１０１）を以下に示すが、下記の化合物に限定されるものではない。
【０１２５】
【化２８】
2018099880.tif 000029
【０１２６】
これらの中で、化合物（９３）、（９４）、（９５）、（９６）、（９７）がマゼンタ染料として好ましい。更に、本発明の効果の観点から、化合物（９３）、（９５）がより好ましい。
【０１２７】
次に、式（１４）で表されるマゼンタ染料について説明する。
【０１２８】
【化２９】
2018099880.tif 000030
【０１２９】
（式（１４）中、Ｒ４７及びＲ４８は、それぞれ独立して、アルキル基、又は、置換若しくは無置換のアリール基を表す。）
【０１３０】
式（１４）中、Ｒ４７及びＲ４８におけるアルキル基としては、上記式（１）のＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４におけるアルキル基として例示したものと同様の基が挙げられる。より好ましくは、本発明の効果の観点から、メチル基、エチル基等の炭素数１〜２個のアルキル基である。
【０１３１】
式（１４）中、Ｒ４７及びＲ４８における置換若しくは無置換のアリール基としては、上記式（２）のＲ８及びＲ９における置換若しくは無置換のアリール基として例示したものと同様の基が挙げられる。
【０１３２】
式（１４）で表される好ましい化合物の例として、化合物（１０２）〜（１１０）を以下に示すが、下記の化合物に限定されるものではない。
【０１３３】
【化３０】
2018099880.tif 000031
【０１３４】
これらの中で、化合物（１０４）、（１０５）、（１０６）、（１０７）、（１０８）、（１０９）がマゼンタ染料として好ましい。更に、本発明の効果の観点から、化合物（１０４）、（１０８）、（１０９）がより好ましい。
【０１３５】
次に、式（１５）で表されるマゼンタ染料について説明する。
【０１３６】
【化３１】
2018099880.tif 000032
【０１３７】
（式（１５）中、Ｒ４９〜Ｒ５３は、それぞれ独立して、アルキル基、又は、置換若しくは無置換のアリール基を表す。）
【０１３８】
式（１５）中、Ｒ４９〜Ｒ５３におけるアルキル基としては、上記式（１）のＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４におけるアルキル基として例示したものと同様の基が挙げられる。より好ましくは、本発明の効果の観点から、メチル基、エチル基などの炭素数１〜２個のアルキル基が好ましい。
【０１３９】
式（１５）中、Ｒ４９〜Ｒ５３における置換若しくは無置換のアリール基としては、上記式（２）のＲ８及びＲ９における置換若しくは無置換のアリール基として例示したものと同様の基が挙げられる。
【０１４０】
式（１５）で表される化合物の好ましい例として、化合物（１１１）〜（１１９）を以下に示すが、下記の化合物に限定されるものではない。
【０１４１】
【化３２】
2018099880.tif 000033
【０１４２】
これらの中で、化合物（１１３）、（１１４）、（１１５）、（１１６）、（１１７）がマゼンタ染料として好ましい。さらには、本発明の効果の観点から、化合物（１１４）、（１１５）、（１１６）が、より好ましい。
【０１４３】
次に、式（１６）で表されるマゼンタ染料について説明する。
【０１４４】
【化３３】
2018099880.tif 000034
【０１４５】
（式（１６）中、Ｒ５４〜Ｒ５７は、それぞれ独立して、アルキル基、置換若しくは無置換のアリール基を表す。）
【０１４６】
式（１６）中、Ｒ５４〜Ｒ５７におけるアルキル基としては、上記式（１）のＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４におけるアルキル基として例示したものと同様の基が挙げられる。より好ましくは、本発明の効果の観点から、メチル基、エチル基等の炭素数１〜２個のアルキル基である。
【０１４７】
式（１６）中、Ｒ５４〜Ｒ５７における置換若しくは無置換のアリール基としては、上記式（２）のＲ８及びＲ９における置換若しくは無置換のアリール基として例示したものと同様の基が挙げられる。
【０１４８】
式（１６）で表される化合物の好ましい例として、化合物（１２０）〜（１２８）を以下に示すが、下記の化合物に限定されるものではない。
【０１４９】
【化３４】
2018099880.tif 000035
【０１５０】
これらの中で、化合物（１２０）、（１２２）、（１２３）、（１２４）がマゼンタ染料として好ましい。さらに、本発明の効果の観点から、化合物（１２２）がより好ましい。
【０１５１】
次に、式（１７）で表されるマゼンタ染料について説明する。
【０１５２】
【化３５】
2018099880.tif 000036
【０１５３】
（式（１７）中、Ｒ５８及びＲ５９は、それぞれ独立して、アルキル基を表し、Ｒ６０は、水素原子、アルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を表し、Ｒ６１は、アルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を表し、Ｒ６２は、水素原子、アルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は−Ｎ（−Ｒ６３）Ｒ６４を表す。Ｒ６３及びＲ６４は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アリール基又はアシル基を表し、Ｒ６３とＲ６４とが互いに結合して環を形成してもよい。）
【０１５４】
式（１７）中、Ｒ５８及びＲ５９におけるアルキル基としては、上記式（１）のＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４におけるアルキル基として例示したものと同様の基が挙げられる。より好ましくは、本発明の効果の観点から、２−エチルヘキシル基などの分岐状のアルキル基である。
【０１５５】
式（１７）中、Ｒ６０におけるアルキル基としては、上記式（１）のＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４におけるアルキル基として例示したものと同様の基が挙げられる。より好ましくは、本発明の効果の観点から、ｔｅｒｔ−ブチル基である。
【０１５６】
式（１７）中、Ｒ６０における置換若しくは無置換のアリール基としては、特に限定されるものではないが、例えば、フェニル基が挙げられる。置換のアリール基の置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、メトキシ基が挙げられる。置換のアリール基としては、具体的には、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、２，６−ジメトキシフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリエチルフェニル基、３−メトキシフェニル基が挙げられる。
【０１５７】
Ｒ６０は、フェニル基又はｔｅｒｔ−ブチル基であることがより好ましく、さらに好ましくは、本発明の効果の観点からｔｅｒｔ−ブチル基である。
【０１５８】
式（１７）中、Ｒ６１におけるアルキル基としては、特に限定されるものではないが、炭素数１〜４のアルキル基が挙げられる。例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、２−メチルブチル基、２，３，３−トリメチルブチル基が挙げられる。より好ましくは、本発明の効果の観点から、メチル基である。
【０１５９】
式（１７）中、Ｒ６１における置換若しくは無置換のアリール基としては、特に限定されるものではないが、例えば、フェニル基が挙げられる。置換のアリール基の置換基としては、例えば、メチル基、メトキシ基が挙げられる。置換のアリール基としては、具体的には、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基が挙げられる。
【０１６０】
式（１７）中、Ｒ６２におけるアルキル基としては、特に限定されるものではないが、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基が挙げられる。より好ましくは、本発明の効果の観点から、メチル基である。
【０１６１】
式（１７）中、Ｒ６２におけるアリール基としては、特に限定されるものではないが、例えば、置換若しくは無置換のフェニル基が挙げられる。
【０１６２】
式（１７）中、Ｒ６２が−Ｎ（−Ｒ６３）Ｒ６４である場合、Ｒ６３及びＲ６４におけるアルキル基としては、上記式（１）のＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４におけるアルキル基として例示したものと同様の基が挙げられる。より好ましくは、本発明の効果の観点から、メチル基である。
【０１６３】
Ｒ６３及びＲ６４におけるアシル基としては、特に限定されるものではないが、例えば、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニル基が挙げられる。具体的には、アセチル基、プロピオニル基、ピバロイル基、ベンゾイル基、ナフトイル基が挙げられる。
【０１６４】
Ｒ６３及びＲ６４が互いに結合して形成する環としては、特に限定されるものではないが、ピペリジン環、ピペラジン環、モルフォリン環が挙げられる。
【０１６５】
特に、Ｒ６３、Ｒ６４のどちらか少なくとも一方が、アルキル基である場合、耐光性が優れるために好ましい。さらには、本発明の効果の観点から、メチル基が好ましい。
【０１６６】
式（１７）の化合物は、シス−トランス構造異性体があるが、どちらの異性体も本発明の範疇である。
【０１６７】
式（１７）で表される化合物の好ましい例として、化合物（１２９）〜（１３９）を以下に示すが、下記の化合物に限定されるものではない。
【０１６８】
【化３６】
2018099880.tif 000037
【０１６９】
これらの中で、化合物（１２９）、（１３１）、（１３３）、（１３５）、（１３８）がマゼンタ染料として好ましい。さらに、本発明の効果の観点から、化合物（１２９）、（１３１）、（１３５）、がより好ましい。
【０１７０】
＜感熱転写記録用シート＞
本発明の感熱転写記録用シートは、基材、及び基材上に色材層を有し、色材層が、イエロー染料を含有するイエロー染料層、マゼンタ染料を含有するマゼンタ染料層、及びシアン染料を含有するシアン染料層を有する。
【０１７１】
以下、感熱転写記録用シートの構成について説明する。
【０１７２】
＜基材＞
感熱転写記録用シートを構成する基材は、後述する色材層を担持するものであり、公知の基材を用いることができる。従来公知のある程度の耐熱性と強度を有するものであれば特に限定されるわけではないが、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、ポリアミドフィルム、アラミドフィルム、ポリスチレンフィルム、１，４−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレートフィルム、ポリサルホンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリフェニレンサルフィドフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、セロハン、セルロース誘導体、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ナイロンフィルム、コンデンサー紙、パラフィン紙が挙げられる。特に、ポリエチレンテレフタレートフィルムが、機械的強度、耐溶剤性、および、経済性の点でさらに好ましい。
【０１７３】
基材の厚さは、０．５〜５０μｍが好ましく、転写性の点からより好ましくは、３〜１０μｍである。
【０１７４】
基材は、必要に応じ、その一方の面または、両面に接着処理を行うことが好ましい。基材上に色材層を形成するために染料を含むインキを塗布する場合、塗工液の濡れ性、接着性等が不足しやすいため、接着処理を行うことが好ましい。
【０１７５】
接着処理としては、例えば、オゾン処理、コロナ放電処理、紫外線処理、プラズマ処理、低温プラズマ処理、プライマー処理、化学薬品処理等を挙げることができる。また、これらの処理を２つ以上組み合わせて行っても良い。
【０１７６】
基材と色材層の接着性を高めるために、基材上に接着層を塗工しても良い。
【０１７７】
接着層としては、例えば、ポリエステル、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル、ポリアミド、ポリエーテル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラールなどの有機材料、シリカ、アルミナ、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化チタンなどの無機微粒子が挙げられる。
【０１７８】
＜色材層＞
感熱転写記録用シートは、色材層として、イエロー染料層、マゼンタ染料層、及びシアン染料層を有する。感熱転写記録用シートは、さらに、従来公知のブラック染料層を追加しても良い。
【０１７９】
感熱転写記録用シートは、特に限定されるわけではないが、基材上に面順次に各染料層が形成される。例えば、基材シート上に、基材シートの移動方向に沿って、イエロー染料層、マゼンタ染料層、シアン染料層を並べて作成し、それを繰り返し形成される。この感熱転写記録用シートを用いた場合には、先ずイエロー画像が形成され、次いでマゼンタ画像、更にシアン画像という順序で一連の画像形成が行われ、１つのフルカラーの画像が形成される。そして、この一連の画像形成が繰り返されることになる。さらに、これら複数の染料層に加え、転写性保護層を面順次に追加もできる。また、熱溶融性ブラック層を追加しても良い。
【０１８０】
シアン染料層に、シアン染料として、式（１）で表される化合物を含む。さらに前記式（２）〜（４）で表される化合物群から選ばれる少なくとも１種以上の化合物を含むことが好適である。
【０１８１】
また、イエロー染料層に、イエロー染料として、前記式（９）〜（１２）で表される化合物群から選ばれる少なくとも１種以上の化合物を含むことが好適である。
【０１８２】
さらに、マゼンタ染料層に、マゼンタ染料として、前記式（１３）〜（１７）で表される化合物群から選ばれる少なくとも１種以上の化合物を含むことが好適である。
【０１８３】
上記染料に加えて、従来熱転写用として公知で用いられている染料であって、熱で昇華移行するものであれば、特に限定されず、色相、印画感度、耐光性、保存性、バインダーへの溶解性等を考慮して適宜選択して併せて用いることができる。
【０１８４】
各染料層を形成する方法は特に限定されるものではないが、各染料と結着樹脂とを含有するものであって、以下のようにして製造される。
【０１８５】
上記各染料、結着樹脂、必要に応じて界面活性剤、ワックスを、媒体中に撹拌しながら徐々に加え、十分に媒体になじませる。さらに、分散機により機械的剪断力を加えることで上記組成物を安定して溶解または微粒子状に分散させ、各インクを調製する。次に、各インクを、基材であるベースフィルムに塗布、乾燥することにより、基材上に各染料層を作製することができる。上記インクの塗布量としては、各色材層の乾燥後の厚さが０．１〜５μｍの範囲となるように塗布することが、転写性の点で好ましい。分散機としては、特に限定されるものではないが、回転せん断型ホモジナイザー、ボールミル、サンドミル、アトライターの如きメディア式分散機、高圧対向衝突式の分散機を用いることができる。
【０１８６】
上記基材へ塗布する方法としては特に限定されるものではないが、バーコーター、グラビアコーター、リバースロールコーター、ロッドコーター、エアドクタコーターを用いた方法が挙げられる。特にグラビアコーターが好ましい。
【０１８７】
上記製造方法に用いることができる媒体としては、例えば、水または有機溶剤が挙げられる。有機溶剤としては、メタノール、エタノール、イソプロパノールおよびイソブタノールなどのアルコール類、メチルセロソルブおよびエチルセロソルブなどのセロソルブ類、トルエン、キシレンおよびクロロベンゼンなどの芳香族炭化水素類、酢酸エチルおよび酢酸ブチルなどのエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンおよびシクロヘキサノンなどのケトン類、塩化メチレン、クロロホルムおよびトリクロロエチレンなどのハロゲン化炭化水素類、テトラヒドロフランおよびジオキサンなどのエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドンが好ましく用いられる。上記有機溶剤は単独で用いても良いし、もしくは必要に応じて２種類以上組み合わせて用いてもよい。
【０１８８】
各色染料の使用量は、転写性の点で、結着樹脂１００質量部に対して、５０〜３００質量部が好ましく、より好ましくは８０〜２８０質量部であり、更に好ましくは８５〜２５０質量部である。上記使用量は、染料を２種以上混合して用いる場合は、各染料の合計量の質量部に相当する。
【０１８９】
結着樹脂としては、例えば、セルロース樹脂、ポリアクリル酸、澱粉樹脂、および、エポキシ樹脂などの水溶性樹脂、並びに、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリビニルブチラール、エチルセルロース樹脂、アセチルセルロース樹脂、ポリエステル、ＡＳ樹脂、および、フェノキシ樹脂などの有機溶剤に可溶する樹脂が好ましい。これらの樹脂は単独で用いても良いし、もしくは必要に応じて２種類以上組み合わせて用いてもよい。
【０１９０】
＜その他の成分＞
色材層には、サーマルヘッド加熱時（印画時）に十分な滑性を持たせるために、界面活性剤を含有させてもよい。界面活性剤としては、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤が挙げられる。
【０１９１】
カチオン界面活性剤としては、ドデシルアンモニウムクロライド、ドデシルアンモニウムブロマイド、ドデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、ドデシルピリジニウムクロライド、ドデシルピリジニウムブロマイド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロマイドが挙げられる。
【０１９２】
アニオン界面活性剤としては、ステアリン酸ナトリウム、ドデカン酸ナトリウムなどの脂肪酸石鹸、ドデシル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼン硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウムが挙げられる。
【０１９３】
ノニオン界面活性剤としては、ドデシルポリオキシエチレンエーテル、ヘキサデシルポリオキシエチレンエーテル、ノニルフェニルポリオキシエチレンエーテル、ラウリルポリオキシエチレンエーテル、ソルビタンモノオレアートポリオキシエチレンエーテル、モノデカノイルショ糖が挙げられる。
【０１９４】
色材層は、サーマルヘッド非加熱時に十分な滑性を持たせるために、ワックスを含有させてもよい。ワックスとしては、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス、脂肪酸エステルワックスが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１９５】
色材層には、上記した添加物以外にも、必要に応じて、紫外線吸収剤、防腐剤、酸化防止剤、帯電防止剤、粘度調整剤を添加しても良い。
【０１９６】
感熱転写記録用シートにおいては、耐熱性やサーマルヘッドの走行性を向上させる目的で、基材の色材層がある面と反対側の面に、耐熱滑性層を設けることが好ましい。耐熱滑性層は、耐熱樹脂から形成される。耐熱樹脂としては、例えば、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリエステル、ポリエーテル、ポリブタジエン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリイミド、ポリカーボネートが挙げられる。
【０１９７】
耐熱滑性層には、更に、潤滑剤、架橋剤、離型剤、耐熱性微粒子、結着剤等を添加しても良い。潤滑剤としては、アミノ変性シリコーン化合物、カルボキシ変性シリコーン化合物が挙げられる。また、耐熱性微粒子としては、シリカなどの微粒子が挙げられ、結着剤としては、アクリル系樹脂が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１９８】
耐熱滑性層は、上述の樹脂、添加剤を溶剤に加え溶解または分散させて、耐熱滑性層用塗布液を作り、基材に塗布することにより形成される。耐熱滑性層塗布液を塗布する方法としては、バーコーター、グラビアコーター、リバースロールコーター、ロッドコーター、エアドクタコーターを用いた方法が挙げられる。特にグラビアコーターが好ましい。耐熱滑性層塗布液の塗布量としては、耐熱滑性層の乾燥後の厚さが０．１〜５μｍの範囲となるように塗布することが、転写性の点で好ましい。
【０１９９】
また、塗布においては、特に限定されるものではないが、５０〜１２０℃の温度で１秒〜５分程度乾燥させると良い。乾燥が不十分であると、地汚れや巻き取りの際に染料インクが裏移りしたり、更にその裏移りした染料インキが巻き返した際に異なる色相の染料層に再転移したりするキックバックが生じてしまう。
【０２００】
＜画像形成＞
感熱転写記録用シートを用いた画像形成は、感熱転写記録用シートと、色材受容層を表面に有する受像シートとを重ね合わせ、感熱転写記録用シートを加熱する。これにより、感熱転写記録用シート中の色材を昇華させて受像シートに転写することにより、画像形成が行われる。
【０２０１】
感熱転写記録用シートの加熱手段としては、特に限定されるものではないが、サーマルヘッドを用いた常法のみならず、赤外線またはレーザー光も利用することができる。また、基材のベースフィルムそのものに電気を流すことによって発熱する通電発熱フィルムを用いて、通電型染料転写シートとして用いることもできる。
【実施例】
【０２０２】
以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、文中「部」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
【０２０３】
得られた化合物の同定は、１Ｈ核磁気共鳴分光分析（１Ｈ−ＮＭＲ）装置（ＥＣＡ−４００、日本電子（株）製）、及び、ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳ（ＬＣ／ＭＳＤ  ＴＯＦ、Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製）装置を用いて行った。
【０２０４】
＜式（１）または（２）で表される化合物の製造＞
本発明の式（１）で表わされる構造を有する化合物は、公知の方法によって合成することが可能である。
【０２０５】
＜比較化合物＞
比較化合物としては、以下の化合物を用いた。
【０２０６】
【化３７】
2018099880.tif 000038
【０２０７】
＜感熱転写記録用シートの作成＞
＜シアンインク調製例１＞
メチルエチルケトン４５部／トルエン４５部の混合溶液にポリビニルブチラール（デンカ３０００−Ｋ；電気化学工業（株）製）５部を少しずつ添加して溶解させた。ここに、化合物（Ａ２１）５部を添加して完全に溶解させることで、感熱転写記録シート作成用のシアンインク（Ｃ１）を得た。
【０２０８】
＜シアンインク調製例２〜１６＞
シアンインク調製例１において、シアン染料を表１に記載のシアン染料、配合比に変更した以外は、シアンインク調製例１と同様な方法でシアンインク（Ｃ２）〜（Ｃ２１）を調製した。複数の色材を配合して用いる場合は、色材の総量が５部となるように調整した。
【０２０９】
【表１】
2018099880.tif 000039
【０２１０】
＜イエローインク調製例１〜３＞
表２に記載のイエロー染料、配合比とする以外は、シアンインク調製例１と同様な方法でイエローインク（Ｙ１）〜（Ｙ３）を調製した。なお、色材の総量が５部となるように調整した。
【０２１１】
【表２】
2018099880.tif 000040
【０２１２】
＜マゼンタインク調製例１〜３＞
表３に記載のマゼンタ染料、配合比とする以外は、シアンインク調製例１と同様な方法でマゼンタインク（Ｍ１）〜（Ｍ３）を調製した。なお、色材の総量が５部となるように調整した。
【０２１３】
【表３】
2018099880.tif 000041
【０２１４】
＜実施例１＞
基材として、厚さ４．５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（ルミラー；東レ（株）製）を用いた。基材上に、乾燥後の厚みが１μｍになるように感熱転写記録用シート作成用の上記イエローインク（Ｙ１）を塗布し、乾燥することによって、イエロー染料層を形成した。
【０２１５】
次いで、イエローインク（Ｙ１）を用いる代わりに、マゼンタインク（Ｍ１）を用いる以外はイエロー染料層の形成と同様にして、イエロー染料層の隣の領域に、マゼンタ染料層を形成した。同様にして、マゼンタ染料層の隣の領域に、シアンインク（Ｃ１）を用いて、シアン染料層を形成した。こうして、色材層である、イエロー染料層、マゼンタ染料層、シアン染料層を有する感熱転写記録用シートを作製した。
【０２１６】
作製した感熱転写記録用シートを用いて、キヤノン製Ｓｅｌｐｈｙの改造機を用いて、実施例１の画像サンプルを作製した。尚、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）それぞれについて、印画出力を０％〜１００％まで１０％刻みで変化させ、組み合わせた画像を画像サンプルとして出力した。
【０２１７】
＜実施例２〜１６、比較例１〜４＞
実施例１において、使用する各色インクを表４に記載のように変更する以外は同様にして、イエロー染料層、マゼンタ染料層、シアン染料層を有する感熱転写記録用シートを作製した。作製した各感熱転写記録用シートを用いて、実施例（２）〜（１６）の画像サンプル、比較例（１）〜（４）の画像サンプルを作製した。
【０２１８】
＜評価＞
＜青色方向の色域＞
反射濃度計ＳｐｅｃｔｒｏＬｉｎｏ（Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ社製）を用いて、光源：Ｄ５０、視野：２°の条件にて各画像サンプルにおける一次色および二次色部のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における色度（ａ＊、ｂ＊）を測定した。
【０２１９】
Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系における青色方向の色域拡大は、ａ＊＝０におけるｂ＊の最小値に表されるため、全組み合わせの測定値の中で、ａ＊＝０におけるｂ＊の最小値をその実施例の評価値とした。また、基準とする比較例として、本発明の式（１）で示される化合物を含まない比較例４を用いることとした。
【０２２０】
青色方向の色域拡大の評価基準は以下の通りである。得られた結果を表４に示す。ランクＢ以上であれば、本発明の効果が得られているレベルとした。
Ａ：（ａ＊＝０におけるｂ＊の最小値）≦−７５
Ｂ：−７５＜（ａ＊＝０におけるｂ＊の最小値）≦−５０
Ｃ：−５０＜（ａ＊＝０におけるｂ＊の最小値）
【０２２１】
＜プロセスブラックの光学濃度＞
反射濃度計ＳｐｅｃｔｒｏＬｉｎｏ（Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ社製）を用いて、光源：Ｄ５０、視野：２°の条件にてプロセスブラック部分の光学濃度Ｏ．Ｄ．を測定した。各画像サンプルにおける三次色部の全組み合わせの測定値の中で、最も高いＯ．Ｄ．値をその実施例の評価値とした。
【０２２２】
プロセスブラックの光学濃度の評価基準は以下の通りである。得られた結果を表４に示した。ランクＢ以上であれば、本発明の効果が得られているレベルとした。
Ａ：２．１≦Ｏ．Ｄ．
Ｂ：１．９≦Ｏ．Ｄ．＜２．１
Ｃ：Ｏ．Ｄ．＜１．９
【０２２３】
【表４】
2018099880.tif 000042
【産業上の利用可能性】
【０２２４】
感熱転写記録用シートを用いれば、青色方向の色域拡大と光学濃度が高いプロセスブラックを両立した画像を得ることができる。