(57)【要約】【課題】  加熱加圧工程を実施する場合に、発色性及び耐マーカー性に優れた画像を記録することができるインクジェット記録方法を提供すること。【解決手段】  カーボンブラック、第１樹脂粒子、及び第２樹脂粒子を含有する水性インクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出して、記録媒体に画像を記録する記録工程、並びに、前記画像を加熱及び加圧する加熱加圧工程、を有するインクジェット記録方法であって、前記加熱加圧工程では、前記第１樹脂粒子の最低造膜温度Ｔ１（℃）、及び前記第２樹脂粒子の最低造膜温度Ｔ２（℃）の間の加熱温度Ｔで前記画像を加熱することを特徴とするインクジェット記録方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カーボンブラック、第１樹脂粒子、及び第２樹脂粒子を含有する水性インクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出して、記録媒体に画像を記録する記録工程、並びに、前記画像を加熱及び加圧する加熱加圧工程、を有するインクジェット記録方法であって、
前記加熱加圧工程では、前記第１樹脂粒子の最低造膜温度Ｔ１（℃）、及び前記第２樹脂粒子の最低造膜温度Ｔ２（℃）の間の加熱温度Ｔで前記画像を加熱することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項２】
Ｔ１−ＴＨ≧３０℃、かつ、ＴＨ−Ｔ２≧３０℃の関係を満足する請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項３】
前記第１樹脂粒子の体積平均粒径Ｄ１（ｎｍ）が、前記カーボンブラックの体積平均粒径Ｄ３（ｎｍ）に対する比率で、２．０倍以上である請求項１又は２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項４】
前記第２樹脂粒子の体積平均粒径Ｄ２（ｎｍ）が、前記カーボンブラックの体積平均粒径（ｎｍ）に対する比率で、１．０倍以下である請求項１乃至３のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項５】
前記水性インクがさらに水溶性有機溶剤を含有するとともに、前記水溶性有機溶剤の含有量（質量％）が、インク全質量を基準として、２３．０質量％以下である請求項１乃至４のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年では、インクジェット方式の記録装置を用いた場合でも、高品位で耐マーカー性が良好な画像を高速で記録することが可能となってきている。このため、電子写真方式の記録装置が主に利用されてきたビジネス文章の印刷などの用途においても、インクジェット方式の記録装置が利用されるようになってきている。インクジェット記録方法により画像を記録した後に、加熱や加圧を行うことが検討されている（特許文献１〜３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００４−１９５８３７号公報
【特許文献２】特開２０１０−２０８１０８号公報
【特許文献３】特開２０１２−２５１０４７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明者らは、電子写真方式に匹敵する画像をインクジェット記録方法で得るために、樹脂粒子を含有する従来のインクを用いて画像を記録した後、樹脂粒子の最低造膜温度よりも高い温度で加熱加圧処理を行った。このようにして得られた画像は、加熱加圧工程を実施する以前よりも発色性が低下するとともに、加熱加圧処理の直後にマーカーペンを用いて画像上をマーキングしたところ、汚れが生じた。その一方で、加熱加圧工程を実施することにより、インクジェット記録方法により得られる画像に特有のしっとり感やカールは抑制されることもわかった。
【０００５】
したがって、本発明の目的は、加熱加圧工程を実施する場合に、発色性及び耐マーカー性に優れた画像を記録することができるインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記の目的は、以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明は、カーボンブラック、第１樹脂粒子、及び第２樹脂粒子を含有する水性インクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出して、記録媒体に画像を記録する記録工程、並びに、前記画像を加熱及び加圧する加熱加圧工程、を有するインクジェット記録方法であって、前記加熱加圧工程では、前記第１樹脂粒子の最低造膜温度Ｔ１（℃）、及び前記第２樹脂粒子の最低造膜温度Ｔ２（℃）の間の加熱温度Ｔで前記画像を加熱することを特徴とするインクジェット記録方法を提供する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、加熱加圧工程を実施する場合に、発色性及び耐マーカー性に優れた画像を記録することができるインクジェット記録方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下に、好ましい実施の形態を挙げて、さらに本発明を詳細に説明する。なお、本発明においては、化合物が塩である場合は、インク中では塩はイオンに解離して存在しているが、便宜上、「塩を含有する」と表現する。また、インクジェット用の水性インクのことを「インク」、カーボンブラックのことを「顔料」と記載することがある。また、物性値は、特に断りのない限り、常温（２５℃）における値とする。
【０００９】
本発明者らは、樹脂粒子を含有するインクによって記録された画像について、加熱加圧工程を実施する検討を行った。その際、従来技術を参考にして、加熱温度よりも低い最低造膜温度を示す樹脂粒子を用いた。その結果、加熱加圧工程を実施することで、インクジェット記録方法により得られる画像に特有のしっとり感やカールは抑制されたが、耐マーカー性や発色性は低下することがわかった。本発明者らは、この原因の分析を行った。
【００１０】
まず、加熱加圧工程を実施することで、発色性が低下する要因について説明する。樹脂粒子を含有するインクにより記録された画像は、樹脂粒子によって顔料層に空隙ができた状態となっており、この空隙により、画像に入射した光の反射率が低下するため、発色性が向上する。これに加えて、樹脂粒子によって顔料層の嵩が増すため、カーボンブラックが記録媒体の表面上に残りやすくなるとともに、顔料層表面が荒れることで発色性が向上する。しかし、加熱により樹脂粒子が溶解して顔料層の空隙が減少し、加圧により顔料層表面が平滑となることで、画像に入射した光が正反射しやすくなって、発色性が低下することがわかった。
【００１１】
次に、加熱加圧工程を実施することで、耐マーカー性が低下する要因について説明する。所定レベルの耐マーカー性が発現するまでの時間を短縮するためには、画像を素早く乾燥させるとともに、顔料層表面の平滑性を高めて摩擦係数を下げる必要がある。したがって、樹脂粒子を含有するインクにより記録された画像について、加熱加圧工程を実施すれば、これらの両者が達成されるため、所定レベルの耐マーカー性が発現するまでに要する時間は格段に短くなると予想していた。しかし、実際には、画像を加熱すると水は蒸発するものの、水溶性有機溶剤は蒸発しにくい。このため、記録媒体が保持している液体成分（主成分は水溶性有機溶剤）の粘度が急速に上昇する。これに加えて、加圧処理することで、記録媒体の空隙が潰れて減少するため、加圧処理しない場合には記録媒体に浸透するはずの液体成分が、顔料層や記録媒体の表面近傍に留まってしまう。このような顔料層は外力により容易に削れてしまうため、加熱加圧工程の実施により耐マーカー性が低下し、所定レベルの耐マーカー性が発現するまでの時間が長くなる。
【００１２】
上述の分析結果をもとに、本発明者らは、加熱加圧工程を実施する場合でも、画像の発色性及び耐マーカー性を向上することができる構成について検討を行った。その結果、２種の樹脂粒子の最低造膜温度の間の温度で加熱加圧工程を実施することで、上記の課題を解決し得ることを見出した。すなわち、本発明では、加熱温度より高い最低造膜温度を有する第１樹脂粒子、及び加熱温度より低い最低造膜温度を有する第２樹脂粒子をインクに含有させる。
【００１３】
加熱温度より高い最低造膜温度を有する第１樹脂粒子は、加熱加圧工程を実施した後にも粒子の形態を保つ。これにより、加熱加圧工程の実施の有無によらずに、画像の発色性を同等とすることができる。しかし、耐マーカー性は本発明者らが一連の検討を行ったなかのいずれの構成よりも低いレベルとなることがわかった。これは、第１樹脂粒子の存在により形成される顔料層の空隙により、液体成分が記録媒体に浸透しやすくはなったが、第１樹脂粒子は加熱されても溶解しないため、カーボンブラックと記録媒体とを結着することができないからである。
【００１４】
第１樹脂粒子に加えて、加熱温度より低い最低造膜温度を示す第２樹脂粒子を含有するインクは、第２樹脂粒子を含有せず、第１樹脂粒子を含有するインクによって記録された画像と同等の発色性を維持できる。さらに、第２樹脂粒子は加熱されると溶解するため、カーボンブラックと記録媒体とを結着することができるので、耐マーカー性の低下を抑制し、所定レベルの耐マーカー性が発現するまでの時間を短縮できる。
【００１５】
＜インクジェット記録方法＞
本発明のインクジェット記録方法は、画像を記録する記録工程の後に、画像を加熱及び加圧する加熱加圧工程を実施する。以下、これらの工程について説明する。
【００１６】
記録工程では、インクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出して、記録媒体に画像を記録する。インクを吐出する方式としては、インクに力学的エネルギーを付与する方式や、インクに熱エネルギーを付与する方式が挙げられる。本発明においては、インクに熱エネルギーを付与してインクを吐出する方式を採用することが特に好ましい。
【００１７】
加熱加圧工程のうちの加熱は、画像と熱源を接触させて加熱する接触方式、及び画像と熱源を接触させないで加熱する非接触方式のいずれで行ってもよい。接触方式の加熱方法としては、ローラやベルトなどの部材を加熱した状態で画像に当接させる方法などが挙げられる。また、非接触方式の加熱方法としては、ニクロム線ヒータ、ハロゲンランプ、赤外線ランプなどの発熱体により発生した熱で画像を加熱する方法、加熱した空気を画像に当てる方法などが挙げられる。接触方式の加熱方法を画像の裏面から実施すれば非接触方式として画像を加熱することもできる。
【００１８】
加熱温度ＴＨ（℃）は、加熱を接触方式で行う場合には、画像と加熱部材が接触する位置の画像の温度を測定する。加熱を非接触方式で行う場合には、画像と加熱部材との最短距離となる位置の画像の温度を測定する。加熱温度ＴＨは８０℃以上２００℃以下であることが好ましく、１００℃以上１６０℃以下であることがさらに好ましい。加熱温度ＴＨが８０℃未満であると、水の沸点に比して温度が低く、水が殆ど蒸発しないので、加熱を行うことによるメリットが得られにくいだけでなく、所定レベルの耐マーカー性が発現するまでの時間を短縮しづらい場合がある。加熱温度ＴＨが２００℃超であると、水が急激に蒸発するので、記録媒体が保持している液体成分が急激に増粘する。すると、第１樹脂粒子が存在するため、液体成分を浸透させることはできるが、増粘により、所定レベルの耐マーカー性が発現するまでの時間を短縮しづらい場合がある。
【００１９】
加熱加圧工程のうちの加圧は、ローラやベルトなどの部材を画像に当接させる方法などにより実施できる。加圧の際の圧力は、０．１ＭＰａ以上５．０ＭＰａ以下であることが好ましい。
【００２０】
加熱加圧工程は、ローラやベルトなどの部材を加熱し、適切な圧力で画像に部材を当接させることで実施できる。なかでも、加熱加圧ローラを利用する方式は簡便に加熱加圧工程を実施できるため好適である。金属材料で形成されるローラ、金属材料で形成される芯金の周囲に弾性材料で形成される被覆層を設けたローラ、これらのローラに必要に応じて表面層（離型層ともいう）を設けたものでもよい。金属材料としては、例えば、鉄、アルミニウム、ＳＵＳなどの金属材料を円筒状に成型したローラを利用できる。金属材料の内部に、ハロゲンランプヒータ、セラミックヒータ、ニクロム線などの発熱体を設けることで、加熱加圧ローラとして利用できる。被覆層としては、弾性材料が好適であり、なかでも、シリコーン樹脂やフッ素樹脂などの樹脂材料は離型性を持つため特に好適に利用できる。１対のローラ間（少なくとも一方が加熱ローラ）に画像を記録した記録媒体を通過させることで、加熱加圧工程を実施するのが好ましい。
【００２１】
＜水性インク＞
以下、本発明のインクジェット記録方法で用いる水性インクについて、構成成分などを説明する。
【００２２】
（樹脂粒子）
本発明における樹脂粒子は、その樹脂を酸価と当量のアルカリで中和した場合に、動的光散乱法により粒子径を測定しうる粒子を形成するものであることとする。樹脂粒子を構成する樹脂としては、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、オレフィン樹脂などのいずれの樹脂も用いることができる。なかでもアクリル樹脂が好ましい。以下、アクリル樹脂を例に挙げて構成材料について説明する。
【００２３】
重合により樹脂粒子を構成するユニットとなるモノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレートなどの、直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有し、アルキル基部分の炭素数が１乃至２０程度のアルキル（メタ）アクリレート類；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシ基を有するアルキル（メタ）アクリレート類；グリシジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートなどの、環状アルキル基を有し、環状アルキル基部分の炭素数が３乃至２０程度のシクロアルキル（メタ）アクリレート類；フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、４−ｔ−ブチルスチレン、クロルスチレンなどの、芳香族基を有する単量体類；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマール酸、マレイン酸などの、アニオン性基を有する単量体類；メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレートなどのエチレンオキサイド基を有する単量体類などが挙げられる。
【００２４】
樹脂粒子は、エチレンオキサイド基、ヒドロキシ基などのノニオン性基；カルボン酸基、スルホン酸基などのアニオン性基を有することが好ましい。特に、アニオン性基を有する樹脂粒子を用いる場合、アンモニア；水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物；有機アンモニウムなどの中和剤によりアニオン性基を中和することが好ましい。
【００２５】
インク中の第１脂粒子の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１５．０質量％以下であることが好ましく、５．０質量％以上１５．０質量％以下であることが好ましい。また、インク中の第２樹脂粒子の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１５．０質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。インク中の樹脂粒子の合計含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上２０．０質量％以下であることが好ましく、１０．０質量％以上１５．０質量％以下であることが好ましい。また、第２樹脂粒子の含有量（質量％）は、第１樹脂粒子の含有量（質量％）に対する質量比率で、０．５倍以上１．０倍以下であることが好ましい。
【００２６】
樹脂粒子の最低造膜温度は、ＪＩＳＫ６８２８−２：２００３（合成樹脂エマルジョン第２部：白化温度、及び最低造膜温度の求め方）にしたがって行う。後述する実施例では、簡易造膜温度測定装置（井本製作所製）の試験板にブレードコード（０．３ｍｍのアプリケータ）を用いて樹脂粒子を含む水分散液を塗布した後３０分放置して乾燥させた。これを試料として、温度を上昇させながら随時ガラス棒で塗布面をなぞり、キズが生じた温度を最低造膜温度とした。
【００２７】
本発明では、加熱加圧工程を実施するため、インクを構成する液体成分が存在しなくなった後の樹脂粒子の熱による溶解を考慮すべきである。したがって、樹脂粒子の最低造膜温度とは、樹脂粒子そのものが造膜する温度を考慮する。このため、樹脂粒子と水溶性有機溶剤などが共存するインクの形態ではなく、水分散液を利用して樹脂粒子の最低造膜温度を測定する。
【００２８】
第１樹脂粒子の最低造膜温度Ｔ１（℃）は、１２０℃以上２００℃以下であることが好ましい。第２樹脂粒子の最低造膜温度Ｔ２（℃）は、０℃以上８０℃以下であることが好ましい。また、第１樹脂粒子の最低造膜温度Ｔ１（℃）及び加熱処理の温度ＴＨ（℃）、また、加熱処理の温度ＴＨ（℃）及び第２樹脂粒子の最低造膜温度Ｔ２（℃）は、それぞれ、３０℃以上異なっていることが好ましい。すなわち、Ｔ１−ＴＨ≧３０℃、かつ、ＴＨ−Ｔ２≧３０℃の関係を満足することが好ましい。Ｔ１及びＴＨの差、並びに、ＴＨ及びＴ２の差、はそれぞれ５０℃以下であることが好ましい。
【００２９】
また、第１樹脂粒子の体積平均粒径Ｄ１（ｎｍ）、第２樹脂粒子の体積平均粒径Ｄ２（ｎｍ）、及びカーボンブラックの体積平均粒径Ｄ３（ｎｍ）は、それぞれ独立に、８０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であることが好ましい。なかでも、第１樹脂粒子の体積平均粒径Ｄ１（ｎｍ）、及び第２樹脂粒子の体積平均粒径Ｄ２（ｎｍ）は、１００ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることが好ましい。また、カーボンブラックの体積平均粒径Ｄ３（ｎｍ）は、１００ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることが好ましい。
【００３０】
第１樹脂粒子の体積平均粒径Ｄ１（ｎｍ）は、カーボンブラックの体積平均粒径Ｄ３（ｎｍ）に対する比率で、２．０倍以上であることが好ましい。これにより、発色性をさらに向上でき、所定レベルの耐マーカー性が発現するまでの時間をさらに短縮することができる。この理由を、本発明者らは以下のように推測している。顔料層内に空隙を設けるために第１樹脂粒子を用いるが、カーボンブラックに比して第１樹脂粒子を大きくするほど、空隙内へのカーボンブラックの侵入が抑制されるので、液体成分が浸透しやすくなる。さらに、カーボンブラックに比して第１樹脂粒子を大きくするほど、記録媒体へのカーボンブラックの沈み込みを抑制できる。これらの作用により上述の効果が得られると考えられる。第１樹脂粒子の体積平均粒径Ｄ１（ｎｍ）は、カーボンブラックの体積平均粒径Ｄ３（ｎｍ）に対する比率で、５．０倍以下であることが好ましい。
【００３１】
第２樹脂粒子の体積平均粒径Ｄ２（ｎｍ）は、カーボンブラックの体積平均粒径Ｄ３（ｎｍ）に対する比率で、１．０倍以下であることが好ましい。これにより、耐マーカー性を向上することができる。この理由を、本発明者らは以下のように推測している。記録媒体にインクが付与されると、水の蒸発が進むのにつれてカーボンブラックは凝集する。この際、溶解するほうの樹脂粒子である第２樹脂粒子の粒径がカーボンブラックに比して小さいほど、カーボンブラックの凝集体に取り込まれやすくなる。すると、カーボンブラック粒子間の結着力が高まり、耐マーカー性が向上すると考えられる。第２樹脂粒子の体積平均粒径Ｄ２（ｎｍ）は、カーボンブラックの体積平均粒径Ｄ３（ｎｍ）に対する比率で、０．１倍以上であることが好ましい。
【００３２】
（カーボンブラック）
本発明のインクは、色材として顔料であるカーボンブラックを含有する。インク中のカーボンブラックの含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１５．０質量％以下であることが好ましく、１．０質量％以上１０．０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００３３】
顔料の分散方法としては、分散剤として樹脂を用いる樹脂分散タイプの顔料（樹脂分散剤を使用した樹脂分散顔料、顔料粒子の表面を樹脂で被覆したマイクロカプセル顔料、顔料粒子の表面に樹脂が化学的に結合した樹脂結合顔料）が挙げられる。また、顔料粒子の表面に親水性基を直接又は他の原子団を介して結合させた自己分散タイプの顔料（自己分散顔料）が挙げられる。無論、分散方法の異なる顔料を併用することも可能である。なかでも、樹脂分散剤を顔料粒子の表面に物理的に吸着させ、この樹脂の作用により顔料粒子を分散させる樹脂分散顔料を用いることが特に好ましい。
【００３４】
樹脂分散タイプでは、カーボンブラックの分散剤として、親水性部位と疎水性部位を有する水溶性樹脂を用いることが好ましい。本発明における水溶性樹脂は、その樹脂を酸価と当量のアルカリで中和した場合に、動的光散乱法により粒子径を測定しうる粒子を形成しないものであることとする。具体的には、（メタ）アクリル酸などのカルボキシ基を有する親水性モノマー、及びスチレンやアルキル（メタ）アクリレートなどの疎水性モノマーを用いて重合したアクリル樹脂などが挙げられる。分散剤として用いる樹脂の酸価は５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。また、分散剤として用いる樹脂のＧＰＣにより得られるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１，０００以上１５，０００以下であることが好ましい。また、インク中の分散剤として用いる樹脂の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましく、０．２質量％以上４．０質量％以下であることがさらに好ましい。また、分散剤として用いる樹脂の含有量は、カーボンブラックの含有量に対する質量比率で、０．１倍以上１．０倍以下であることが好ましい。
【００３５】
（水性媒体）
本発明のインクは、水性媒体として少なくとも水を含有する水性インクである。本発明のインクには、水性媒体としてさらに水溶性有機溶剤を含有させることができる。水としては、脱イオン水やイオン交換水を用いることが好ましい。インク中の水の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、５０．０質量％以上９５．０質量％以下であることが好ましい。また、インク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、３．０質量％以上５０．０質量％以下であることが好ましい。水溶性有機溶剤としては、インクに一般的に用いられているものをいずれも用いることができる。例えば、アルコール類、（ポリ）アルキレングリコール類、グリコールエーテル類、含窒素化合物類、含硫黄化合物類などが挙げられる。これらは、１種のみ又は２種以上を用いることができる。
【００３６】
インク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、２３．０質量％以下であることがさらに好ましい。水溶性有機溶剤の含有量が２３．０質量％以下であると、第２樹脂粒子が素早く造膜して、所定レベルの耐マーカー性が発現するまでの時間を短縮しやすくなる。また、インク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、樹脂粒子の合計含有量（質量％）に対する質量比率で、１．０倍以上であることが好ましい。これにより、１滴目のインクを吐出する際の吐出特性を向上しやすくなる。
【実施例】
【００３７】
以下、実施例、及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。なお、成分量に関して「部」、及び「％」と記載しているものは特に断らない限り質量基準である。
【００３８】
＜顔料分散液の調製＞
水溶性樹脂であるスチレン／ｎ−ブチルアクリレート／アクリル酸共重合体（組成（モル）比３３：４４：２３）を、酸価と当量となる水酸化カリウムを用いてイオン交換水に溶解させ、樹脂の含有量が２０．０％である樹脂分散剤の水溶液を調製した。この水溶性樹脂の重量平均分子量は５，０００であり、酸価は１２５ｍｇＫＯＨ／ｇである。顔料（カーボンブラック）１５．０部、樹脂分散剤の水溶液１５．０部、水７０．０部の混合物を、ジルコニアビーズを充填したビーズミルに入れ、１時間分散した。その後、遠心分離により粗大粒子を除去し、ポアサイズ３．０μｍのミクロフィルター（富士フイルム製）を用いて加圧ろ過を行い、適量のイオン交換水を加えて、顔料分散液を得た。顔料分散液中の顔料の含有量は１５．０％、樹脂の含有量は３．０％、顔料の体積平均粒径は１００ｎｍであった。
【００３９】
＜樹脂粒子の調製＞
表１に示す種類及び使用量の単量体、ｎ−ヘキサデカン２．０部、及び２，２’−アゾビス−（２−メチルブチロニトリル）２．０部を混合して３０分間撹拌し、混合液を得た。得られた混合液を、界面活性剤（Ｎｉｋｋｏｌ  ＢＣ１５、日光ケミカルズ製）の５．０％水溶液７６．０部中に滴下し、さらに３０分間撹拌した。次いで、超音波照射機（Ｓ−１５０Ｄデジタルソニファイアー、ブランソン製）を用いて、出力４００Ｗ、周波数２０ｋＨｚの条件で３時間分散した。その後、窒素雰囲気下、温度８０℃で４時間重合反応を行った。そして、精製した後、適量のイオン交換水を加えて、樹脂粒子を含む水分散液を得た。水分散液中の樹脂粒子の含有量は３０．０％であった。表１に樹脂粒子の特性を示す。
【００４０】
最低造膜温度は、簡易造膜温度測定装置（井本製作所製）の試験板に、ブレードコード（０．３ｍｍのアプリケータ）を用いて上記で得られた水分散液を塗布した後３０分放置して乾燥させた。これを試料として、温度を上昇させながら随時ガラス棒で塗布面をなぞり、キズが生じた温度を最低造膜温度とした。また、体積平均粒径は、上記で得られた水分散液について、動的光散乱方式による粒度分布測定装置（マイクロトラックＵＰＡ−ＥＸ１５０、日機装製）を用いて、体積基準の粒度分布の累積５０％粒径（Ｄ５０）を測定した。
【００４１】
【表１】
2018008382.tif 000002
【００４２】
＜インクの調製＞
表２の上段に示す各成分（単位：％）を混合し、十分撹拌した後、ポアサイズ３．０μｍのミクロフィルター（富士フイルム製）にて加圧ろ過を行い、各インクを調製した。アセチレノールＥ１００はノニオン性界面活性剤（川研ファインケミカル製）である。表２の下段にはインクの特性を示した。最低造膜温度を「ＭＦＴ」と記載した。
【００４３】
【表２】
2018008382.tif 000003
【００４４】
＜評価＞
熱エネルギーの作用によりインクを吐出する記録ヘッドを搭載したインクジェット記録装置（ＰＩＸＵＳ  ｉＰ３１００、キヤノン製）を、以下に記載するように改造した。
・１対の加熱加圧ローラ間を記録媒体が通過することで、画像が記録された直後に加熱加圧工程を実施
・上ローラ（画像に接触するローラ）：内部に発熱体を設けるとともに、外部をフッ素樹脂（テトラフロオロエチレン−パーフルオロアルキルエーテル共重合体）で被覆した、直径３０ｍｍの円柱状の鉄シリンダを準備した。
・下ローラ（上ローラに対向する位置に配置されるローラ）：外部をフッ素樹脂（テトラフロオロエチレン−パーフルオロアルキルエーテル共重合体）で被覆した、直径３０ｍｍの円柱状のシリコンゴムを準備した。
・加熱加圧の条件：上述の上ローラ及び下ローラを利用して、上ローラが表３に示す加熱温度ＴＨ（℃）、及び０．８ＭＰａの圧力で画像に接触する条件で、記録媒体の搬送速度を４インチ／秒として、画像について加熱加圧工程を実施した。
【００４５】
上記で得られた各インクをそれぞれインクカートリッジに充填し、上記の記録装置にセットした。本実施例では、１／６００インチ×１／６００インチの単位領域に、１滴あたりの吐出量２８ｎｇ±１０％以内のインク滴を１滴付与する条件で記録した画像を記録デューティが１００％であると定義する。そして、温度２３℃、相対湿度５５％の条件で以下の各項目の評価を行った。評価結果を表３に示す。
【００４６】
（発色性）
上記の記録装置を用いて、記録媒体（ＰＰＣ用紙ＧＦ−５００、キヤノン製）に、記録デューティが１００％である２ｃｍ×２ｃｍのベタ画像を記録した。得られたベタ画像を１日間自然乾燥させた後、ベタ画像の光学濃度を、反射濃度計（マクベスＲＤ−９１８、マクベス製）を用いて測定し、発色性を評価した。光学濃度が高いほど、発色性に優れていることを意味する。
【００４７】
（耐マーカー性）
上記の記録装置を用いて、記録媒体（ＰＰＣ用紙ＧＦ−５００、キヤノン製）に、幅１／１０インチの縦罫線を記録した。記録から所定時間が経過するごとに、得られた縦罫線に直交する方向に、黄色ラインマーカー（ＯＰＴＥＸ２、ゼブラ製）を用いて通常の筆圧でマーキングした後、すぐに記録媒体の非記録部に同じラインマーカーを用いて同様にマーキングした。そして、非記録部にマーキングの汚れが生じなくなるまでに要した時間を「耐マーカー性の発現時間（秒）」として、耐マーカー性を評価した。耐マーカー性の発現時間が短いほど、記録直後から良好な耐マーカー性が得られていることを意味する。
【００４８】
【表３】
2018008382.tif 000004