(57)【要約】【課題】優れた保存安定性を有し、加齢により変化した毛髪において、泡立ちのよさ、すすぎ時の毛髪のなめらかさに優れ、乾燥後の毛髪のさらさら感、乾燥後の毛髪のしっとり感、及び乾燥後の毛髪のまとまりやすさを付与できる毛髪化粧料の提供。【解決手段】（Ａ）アニオン性界面活性剤５質量％〜１４質量％、（Ｂ）両性界面活性剤０．５質量％〜５質量％、（Ｃ）ジメチルポリシロキサン０．０５質量％〜１質量％、（Ｄ）塩化ジアリルジメチルアンモニウム−アクリルアミド共重合体０．１質量％〜１質量％、（Ｅ）イソパラフィン、ポリブテン、及びポリオキシプロピレンブチルエーテルから選択される少なくとも１種０．１質量％〜３質量％、並びに（Ｆ）プロパンジオール０．５質量％〜５質量％、を含有し、前記（Ｅ）成分のイソパラフィン、ポリブテン、及びポリオキシプロピレンブチルエーテルから選択される少なくとも１種の含有量（質量％）と、前記（Ｆ）プロパンジオールの含有量（質量％）との質量比（Ｅ／Ｆ）が、０．１〜１．０である毛髪化粧料である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）アニオン性界面活性剤５質量％〜１４質量％、
（Ｂ）両性界面活性剤０．５質量％〜５質量％、
（Ｃ）ジメチルポリシロキサン０．０５質量％〜１質量％、
（Ｄ）塩化ジアリルジメチルアンモニウム−アクリルアミド共重合体０．１質量％〜１質量％、
（Ｅ）イソパラフィン、ポリブテン、及びポリオキシプロピレンブチルエーテルから選択される少なくとも１種０．１質量％〜３質量％、並びに
（Ｆ）プロパンジオール０．５質量％〜５質量％、を含有し、
前記（Ｅ）成分のイソパラフィン、ポリブテン、及びポリオキシプロピレンブチルエーテルから選択される少なくとも１種の含有量（質量％）と、前記（Ｆ）プロパンジオールの含有量（質量％）との質量比（Ｅ／Ｆ）が、０．１〜１．０であることを特徴とする毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、加齢に伴う髪質の変化により、例えば、毛髪が細くなる、毛髪が少なくなる、毛髪にハリやコシがなくなる、毛髪にパサつきが生じる、毛髪がまとまりにくくなるということが知られており、その改善が望まれている。
【０００３】
一方、乾燥後の毛髪にさらさら感、及びしっとり感を付与できる毛髪化粧料として、シリコーンを含有する毛髪化粧料が提案されている（例えば、特許文献１〜３参照）。しかし、これらの提案の毛髪化粧料は、優れた保存安定性を有し、泡立ちのよさ、及びすすぎ時の毛髪のなめらかさに優れ、加齢に伴い変化した髪質に対して、乾燥後の毛髪のさらさら感、乾燥後の毛髪のしっとり感、及び乾燥後の毛髪のまとまりやすさの全てを満足できるものではなかった。
【０００４】
したがって、優れた保存安定性を有し、泡立ちのよさ、及びすすぎ時の毛髪のなめらかさに優れ、加齢に伴い変化した髪質に対して、乾燥後の毛髪のさらさら感、乾燥後の毛髪のしっとり感、及び乾燥後の毛髪のまとまりやすさを付与できる毛髪化粧料の提供が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−２６７８４３号公報
【特許文献２】特開２００９−２９８７４５号公報
【特許文献３】特開２００９−３５５２０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、優れた保存安定性を有し、加齢により変化した毛髪において、泡立ちのよさ、すすぎ時の毛髪のなめらかさに優れ、乾燥後の毛髪のさらさら感、乾燥後の毛髪のしっとり感、及び乾燥後の毛髪のまとまりやすさを付与できる毛髪化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記課題を解決するため、本発明者が鋭意検討を重ねた結果、（Ａ）アニオン性界面活性剤、（Ｂ）両性界面活性剤、（Ｃ）ジメチルポリシロキサン、（Ｄ）塩化ジアリルジメチルアンモニウム−アクリルアミド共重合体、（Ｅ）イソパラフィン、ポリブテン、及びポリオキシプロピレンブチルエーテル（以下、「ＰＯＰブチルエーテル」と称することがある）から選択される少なくとも１種、並びに（Ｆ）プロパンジオールを含有する毛髪化粧料が、各成分の相乗効果によって、保存安定性、並びに乾燥後の毛髪のさらさら感、乾燥後の毛髪のしっとり感、及び乾燥後の毛髪のまとまりやすさが向上することを知見した。
【０００８】
本発明は、本発明者による前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞  （Ａ）アニオン性界面活性剤５質量％〜１４質量％、（Ｂ）両性界面活性剤０．５質量％〜５質量％、（Ｃ）ジメチルポリシロキサン０．０５質量％〜１質量％、（Ｄ）塩化ジアリルジメチルアンモニウム−アクリルアミド共重合体０．１質量％〜１質量％、（Ｅ）イソパラフィン、ポリブテン、及びポリオキシプロピレンブチルエーテルから選択される少なくとも１種０．１質量％〜３質量％、並びに（Ｆ）プロパンジオール０．５質量％〜５質量％、を含有し、
前記（Ｅ）成分のイソパラフィン、ポリブテン、及びポリオキシプロピレンブチルエーテルから選択される少なくとも１種の含有量（質量％）と、前記（Ｆ）プロパンジオールの含有量（質量％）との質量比（Ｅ／Ｆ）が、０．１〜１．０であることを特徴とする毛髪化粧料である。
＜２＞  前記（Ａ）成分のアニオン性界面活性剤が、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩であり、前記（Ｂ）成分の両性界面活性剤が、カルボベタイン系両性界面活性剤、及びアミドベタイン系両性界面活性剤から選択される少なくとも１種である前記＜１＞に記載の毛髪化粧料である。
＜３＞  加齢により髪質が変化した毛髪に対して用いる前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の毛髪化粧料である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、優れた保存安定性を有し、加齢により変化した毛髪において、泡立ちのよさ、すすぎ時の毛髪のなめらかさに優れ、乾燥後の毛髪のさらさら感、乾燥後の毛髪のしっとり感、及び乾燥後の毛髪のまとまりやすさを付与できる毛髪化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
（毛髪化粧料）
本発明の毛髪化粧料は、（Ａ）アニオン性界面活性剤、（Ｂ）両性界面活性剤、（Ｃ）ジメチルポリシロキサン、（Ｄ）塩化ジアリルジメチルアンモニウム−アクリルアミド共重合体、（Ｅ）イソパラフィン、ポリブテン、及びポリオキシプロピレンブチルエーテルから選択される少なくとも１種、並びに（Ｆ）プロパンジオールを含有し、必要に応じてその他の成分を含有してなる。
【００１１】
＜（Ａ）アニオン性界面活性剤＞
前記（Ａ）成分のアニオン性界面活性剤は、保存安定性、泡立ちのよさ、及び乾燥後の毛髪のさらさら感を向上させるために含有される。
【００１２】
前記（Ａ）成分のアニオン性界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、硫酸残基を有する硫酸塩型アニオン性界面活性剤、スルホン酸残基を有するスルホン酸塩型アニオン性界面活性剤、カルボン酸残基を有するカルボン酸塩型アニオン性界面活性剤、アミノ酸塩残基を有するアミノ酸塩型アニオン性界面活性剤などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、泡立ちのよさの点から、硫酸塩型アニオン性界面活性剤が好ましい。
【００１３】
前記硫酸塩型アニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、グリセライド硫酸塩、アミドエーテル硫酸塩などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩が好ましく、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩がより好ましい。
【００１４】
前記塩としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン；アンモニウム、アルカノールアミンなどが挙げられる。
【００１５】
前記ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩のアルキル基の炭素数としては、１０〜１８が好ましく、１２〜１４がより好ましい。
前記ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩のエチレンオキサイドの平均付加モル数としては、１〜５が好ましく、１〜３がより好ましい。
【００１６】
前記（Ａ）成分のアニオン性界面活性剤としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。前記市販品としては、例えば、Ｔｅｘａｐｏｎ  ＡＬＥＳ  ７０（ＰＯＥ（３）ラウリルエーテル硫酸アンモニウム、ＢＡＳＦ社製）、シノリンＳＰＥ−１２５０（ＰＯＥ（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、新日本理化株式会社製）などが挙げられる。
ただし、（  ）内の数字はエチレンオキサイドの平均付加モル数を示し、「ＰＯＥ」とはポリオキシエチレンの略を示す。
【００１７】
前記（Ａ）成分のアニオン性界面活性剤の含有量としては、保存安定性、泡立ちのよさ、すすぎ時の毛髪のなめらかさ、乾燥後の毛髪のさらさら感、及び乾燥後の毛髪のまとまりやすさの点から、毛髪化粧料全量に対して、５質量％〜１４質量％であり、９質量％〜１３質量％が好ましい。前記含有量が、５質量％未満であると、保存安定性、泡立ちのよさ、及び乾燥後の毛髪のさらさら感が不十分となることがあり、１４質量％を超えると、すすぎ時の毛髪のなめらかさ、及び乾燥後の毛髪のまとまりやすさが不十分となることがある。
【００１８】
＜（Ｂ）両性界面活性剤＞
前記（Ｂ）成分の両性界面活性剤は、保存安定性、泡立ちのよさ、及び乾燥後の毛髪のさらさら感を向上させるために含有される。
【００１９】
前記（Ｂ）成分の両性界面活性剤は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ベタイン系両性界面活性剤、アミノ酸系両性界面活性剤などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ベタイン系両性界面活性剤が好ましい。
【００２０】
前記ベタイン系両性界面活性剤としては、例えば、カルボベタイン系両性界面活性剤、アミドベタイン系両性界面活性剤、スルホベタイン系（ヒドロキシスルホベタイン系、アミドスルホベタイン系）両性界面活性剤、イミダゾリニウムベタイン系両性界面活性剤、ホスホベタイン系両性界面活性剤、アミノプロピオン酸系両性界面活性剤などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、泡立ちのよさの点から、カルボベタイン系両性界面活性剤、及びアミドベタイン系両性界面活性剤が好ましく、アミドベタイン系両性界面活性剤がより好ましい。
【００２１】
前記アミドベタイン系両性界面活性剤としては、例えば、アルキルアミドプロピルベタインなどが挙げられる。前記アルキルアミドプロピルベタインとしては、例えば、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン（コカミドプロピルベタイン）、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、イソステアラミドプロピルベタインなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、泡立ちのよさの点から、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、及びヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタインが好ましく、ラウリン酸アミドプロピルベタインがより好ましい。
【００２２】
前記カルボベタイン系両性界面活性剤としては、例えば、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどが挙げられる。前記アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインとしては、例えば、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ミリスチルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタインなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、泡立ちのよさの点から、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインが好ましい。
【００２３】
前記（Ｂ）成分の両性界面活性剤の含有量としては、保存安定性、泡立ちのよさ、及び乾燥後のさらさら感の点から、毛髪化粧料全量に対して、０．５質量％〜５質量％であり、１質量％〜３質量％が好ましい。前記含有量が、０．５質量％未満であると、保存安定性、泡立ちのよさ、及び乾燥後の毛髪のさらさら感が不十分となることがあり、５質量％を超えると、保存安定性が不十分となることがある。
【００２４】
＜（Ｃ）ジメチルポリシロキサン＞
前記（Ｃ）成分のジメチルポリシロキサンは、すすぎ時の毛髪のなめらかさ、乾燥後の毛髪のさらさら感、及び乾燥後の毛髪のまとまりの良さを向上させるために含有される。
【００２５】
前記（Ｃ）成分のジメチルポリシロキサンとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、トリメチルシリル基末端ジメチルポリシロキサン、シラノール基末端ジメチルポリシロキサンなどが挙げられる。
【００２６】
前記（Ｃ）成分のジメチルポリシロキサンの状態としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、オイル、エマルジョンなどが挙げられる。これらの中でも、エマルジョンが好ましい。
前記（Ｃ）成分のジメチルポリシロキサンとしては、医薬部外品原料規格収載の「高重合ジメチルポリシロキサン（動粘度１，０００万／４００万／１，０００ｍｍ２／ｓ）」及び「ジメチルポリシロキサン」のプレミックス品を「ポリオキシエチレンセチルエーテル（１５Ｅ．Ｏ．）」で乳化分散した水分散液が好ましい。前記Ｅ．Ｏ．とは、エチレンオキサイドの平均付加モル数を表す。
前記高重合ジメチルポリシロキサンの動粘度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２５℃における動粘度が、１００万ｍｍ２／ｓ以上が好ましく、４００万ｍｍ２／ｓ以上がより好ましい。前記動粘度の上限としては、特に限定されないが、３，０００万ｍｍ２／ｓ以下が好ましい。
前記ジメチルポリシロキサンの動粘度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２５℃における動粘度が、２０ｍｍ２／ｓ〜１，０００ｍｍ２／ｓが好ましい。
前記エマルジョンにおける、前記高重合ジメチルポリシロキサンの含有量（質量％）と、前記ジメチルポリシロキサンの含有量（質量％）との質量比（高重合ジメチルポリシロキサン：ジメチルポリシロキサン）は、乾燥後のさらさら感、及び乾燥後のまとまりのよさの点から、３０：７０が好ましい。
【００２７】
前記（Ｃ）成分のジメチルポリシロキサンをエマルジョン化する際の、乳化剤や乳化方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００２８】
前記（Ｃ）成分のジメチルポリシロキサンの含有量としては、保存安定性、すすぎ時の毛髪のなめらかさ、乾燥後の毛髪のさらさら感、及び乾燥後の毛髪のまとまりやすさの点から、毛髪化粧料全量に対して、０．０５質量％〜１質量％であり、０．１質量％〜０．７質量％がより好ましい。前記含有量が、０．０５質量％未満であると、すすぎ時の毛髪のなめらかさ、乾燥後の毛髪のさらさら感、及び乾燥後の毛髪のまとまりやすさが不十分となることがあり、１質量％を超えると、保存安定性、及び乾燥後の毛髪のまとまりやすさが不十分となることがある。
【００２９】
＜（Ｄ）塩化ジアリルジメチルアンモニウム−アクリルアミド共重合体＞
前記（Ｄ）成分の塩化ジアリルジメチルアンモニウム−アクリルアミド共重合体は、保存安定性、すすぎ時の毛髪のなめらかさ、及び乾燥後の毛髪のまとまりやすさを向上させるために含有される。
【００３０】
前記（Ｄ）成分の塩化ジアリルジメチルアンモニウム−アクリルアミド共重合体における、前記塩化ジアリルジメチルアンモニウムに由来する構造単位と、前記アクリルアミドに由来する構造単位とのモル比は、乾燥後の毛髪のまとまりやすさの点から、１０／９０〜４５／５５が好ましく、３０／７０〜４５／５５がより好ましい。前記モル比が、１０／９０〜４５／５５の範囲であると、乾燥後の毛髪のまとまりやすさが良好になる。
【００３１】
前記（Ｄ）成分の塩化ジアリルジメチルアンモニウム−アクリルアミド共重合体における各構造単位の割合は、核磁気共鳴（ＮＭＲ）により下記測定条件により測定することで決定できる。
［測定条件］
溶媒：重水（Ｄ２Ｏ）
測定器：ＪＮＭ−ＬＡ３００（３００ＭＨｚ、日本電子株式会社製）
【００３２】
前記（Ｄ）成分の塩化ジアリルジメチルアンモニウム−アクリルアミド共重合体の重量平均分子量は、保存安定性、すすぎ時のなめらかさ、及び乾燥後の毛髪のまとまりやすさの点から、９００，０００〜２，６００，０００が好ましく、１，３００，０００〜２，２００，０００がより好ましい。前記重量平均分子量が、９００，０００未満、及び２，６００，０００を超えると、保存安定性、すすぎ時のなめらかさ、及び乾燥後の毛髪のまとまりやすさが不十分となることがある。
【００３３】
前記（Ｄ）成分の塩化ジアリルジメチルアンモニウム−アクリルアミド共重合体の重量平均分子量は、例えば、ゲル浸透クロマトグラフ／多角度レーザー光散乱検出器（ＧＰＣ−ＭＡＬＬＳ）を用いて、以下の条件により測定することができる。
移動相：０．３Ｍ  ＮａＣｌＯ４、ＮａＮ３水溶液
カラム：ＴＳＫｇｅｌα−Ｍ  ２本
プレカラム：ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ  α
標準物質：ポリエチレングリコール
【００３４】
前記（Ｄ）成分の塩化ジアリルジメチルアンモニウム−アクリルアミド共重合体としては、適宜合成したものを使用してもよく、市販品を用いてもよい。前記市販品としては、以下のものなどが挙げられる。
・Ｕｌｔｉｍｅｒ  ＣＧ−６００（ナルコジャパン株式会社製）、塩化ジアリルジメチルアンモニウム：アクリルアミド（以下、「ＤＡＤＭＡＣ：ＡｃＡｍ」と略記する）＝３０：７０（モル比）、重量平均分子量２，２００，０００、固形分６質量％の２５℃での粘度：２，０００ｍＰａ・ｓ〜５，０００ｍＰａ・ｓ
・カヤクリルレジンＭ−５０Ａ（日本化薬株式会社製）、ＤＡＤＭＡＣ：ＡｃＡｍ＝３０：７０（モル比）、重量平均分子量１，８００，０００、固形分５．５質量％の２５℃での粘度：２，０００ｍＰａ・ｓ〜３，０００ｍＰａ・ｓ
・マーコート５５０（ナルコジャパン株式会社製）、ＤＡＤＭＡＣ：ＡｃＡｍ＝３０：７０（モル比）、重量平均分子量１，６００，０００、固形分８．５質量％〜９．５質量％の２５℃での粘度：７，５００ｍＰａ・ｓ〜１５，０００ｍＰａ・ｓ
・マーコートＳ（ナルコジャパン株式会社製）、ＤＡＤＭＡＣ：ＡｃＡｍ＝３０：７０（モル比）、重量平均分子量２，６００，０００、固形分８．５質量％〜９．５質量％の２５℃での粘度：９，０００ｍＰａ・ｓ〜１５，０００ｍＰａ・ｓ
・マーコート２２００（ナルコジャパン株式会社製）、ＤＡＤＭＡＣ：ＡｃＡｍ＝３０：７０（モル比）、重量平均分子量９００，０００、固形分４質量％の２５℃での粘度：１５０ｍＰａ・ｓ〜５００ｍＰａ・ｓ
・マーコート７４０（日本ルーブリゾール株式会社製）、ＤＡＤＭＡＣ：ＡｃＡｍ＝２４：７６（モル比）、重量平均分子量１２０，０００、固形分４１質量％〜４５質量％の２５℃での粘度：１，２００ｍＰａ・ｓ〜４，５００ｍＰａ・ｓ
【００３５】
これらの中でも、前記（Ｄ）成分としては、保存安定性、すすぎ時の毛髪のなめらかさ、及び乾燥後の毛髪のまとまりやすさの点から、固形分６質量％の２５℃での粘度が２，０００ｍＰａ・ｓ〜５，０００ｍＰａ・ｓであるＵｌｔｉｍｅｒ  ＣＧ−６００、及び固形分５．５質量％の２５℃での粘度：２，０００ｍＰａ・ｓ〜３，０００ｍＰａ・ｓであるカヤクリルレジンＭ−５０Ａが好ましい。
【００３６】
前記（Ｄ）成分の塩化ジアリルジメチルアンモニウム−アクリルアミド共重合体は、共重合体のみの粉末でも、水、アルコール、及び多価アルコールなどの溶媒に溶解又は分散した溶液として用いてもよい。
【００３７】
前記（Ｄ）成分の塩化ジアリルジメチルアンモニウム−アクリルアミド共重合体の含有量としては、保存安定性、すすぎ時の毛髪のなめらかさ、及び乾燥後の毛髪のまとまりやすさの点から、毛髪化粧料全量に対して、０．１質量％〜１質量％であり、０．３質量％〜０．７質量％が好ましい。前記含有量が、０．１質量％未満であると、保存安定性、すすぎ時の毛髪のなめらかさ、及び乾燥後の毛髪のまとまりやすさが不十分となることがあり、１質量％を超えると、すすぎ時の毛髪のなめらかさ、及び乾燥後の毛髪のまとまりやすさが不十分となることがある。
【００３８】
＜（Ｅ）イソパラフィン、ポリブテン、及びポリオキシプロピレンブチルエーテルから選択される少なくとも１種＞
前記（Ｅ）成分のイソパラフィン、ポリブテン、及びポリオキシプロピレンブチルエーテル（以下、「ＰＯＰブチルエーテル」とも称することがある）から選択される少なくとも１種は、乾燥後の毛髪のさらさら感を向上させるために含有される。
前記イソパラフィン、及び前記ポリブテンとしては、３７．８℃での動粘度が、１．０ｍｍ２／ｓ〜３０．０ｍｍ２／ｓが好ましく、３．０ｍｍ２／ｓ〜２１．０ｍｍ２／ｓがより好ましい。
前記ＰＯＰブチルエーテルにおけるポリオキシプロピレンの平均付加モル数としては、
乾燥後の毛髪のさらさら感の点から、４〜５２が好ましく、４０〜５２がより好ましい。
前記（Ｅ）成分のイソパラフィン、ポリブテン、及びポリオキシプロピレンブチルエーテルから選択される少なくとも１種としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。前記市販品としては、例えば、イソパラフィン（商品名：パールリーム  ３、パールリーム  ４、日油株式会社製）、ポリブテン（商品名：パールリーム６、パールリーム  ＥＸ、日油株式会社製）、ポリオキシプロピレンブチルエーテル（商品名：ユニルーブ  ＭＢ−２（ＰＯＰ  ４）、ユニルーブ  ＭＢ−７（ＰＯＰ  １２）、ユニルーブ  ＭＢ−１１（ＰＯＰ  １７）、ユニルーブ  ＭＢ−１４（ＰＯＰ  ２０）、ユニルーブ  ＭＢ−１９（ＰＯＰ  ２４）、ユニルーブ  ＭＢ−３８（ＰＯＰ  ３３）、ユニルーブ  ＭＢ−３７０（ＰＯＰ  ４０）、ユニルーブ  ＭＢ−７００（ＰＯＰ  ５２）、日油株式会社製）などが挙げられる。
なお、前記ＰＯＰとは、ポリオキシプロピレンのことを表し、（ＰＯＰ    ）内の数値は、ＰＯＰの平均付加モル数を表す。
【００３９】
前記（Ｅ）成分のイソパラフィン、ポリブテン、及びポリオキシプロピレンブチルエーテルから選択される少なくとも１種の含有量としては、保存安定性、及び乾燥後の毛髪のさらさら感の点から、０．１質量％〜３質量％であり、０．８質量％〜２質量％が好ましい。前記含有量が、０．１質量％未満であると、乾燥後の毛髪のさらさら感が不十分となることがあり、３質量％を超えると、保存安定性が不十分となることがある。
【００４０】
＜（Ｆ）プロパンジオール＞
前記（Ｆ）成分のプロパンジオールは、保存安定性、乾燥後の毛髪のしっとり感、及び乾燥後の毛髪のまとまりやすさを向上させるために含有される。
前記プロパンジオールとしては、例えば、１，２−プロパンジオール（プロピレングリコール）、１，３−プロパンジオールなどが挙げられる。これらの中でも、１，３−プロパンジオールが好ましい。
前記（Ｆ）成分のプロパンジオールの含有量としては、保存安定性、乾燥後の毛髪のしっとり感、及び乾燥後の毛髪のまとまりやすさの点から、０．５質量％〜５質量％であり、１質量％〜３質量％が好ましい。前記含有量が、０．５質量％未満であると、保存安定性、乾燥後の毛髪のしっとり感、及び乾燥後の毛髪のまとまりやすさが不十分となることがあり、５質量％を超えると、保存安定性が不十分となることがある。
【００４１】
−質量比（Ｅ／Ｆ）−
前記（Ｅ）成分のイソパラフィン、ポリブテン、及びポリオキシプロピレンブチルエーテルから選択される少なくとも１種の含有量（質量％）と、前記（Ｆ）プロパンジオールの含有量（質量％）との質量比（Ｅ／Ｆ）としては、保存安定性、乾燥後の毛髪のさらさら感、乾燥後の毛髪のしっとり感、及び乾燥後の毛髪のまとまりやすさの点から、０．１〜１．０であり、０．２〜０．６が好ましい、前記質量比が、０．１未満であると、保存安定性、及び乾燥後の毛髪のさらさら感が不十分となることがあり、１．０を超えると、保存安定性、乾燥後の毛髪のしっとり感、及び乾燥後の毛髪のまとまりやすさが不十分となることがある。
【００４２】
＜その他の成分＞
本発明の毛髪化粧料は、前記（Ａ）成分〜前記（Ｆ）成分に加えて、通常毛髪化粧料に使用されるその他の成分を本発明の効果を妨げない範囲で適宜含有することができる。
前記その他の成分としては、例えば、水、前記（Ｅ）成分以外の炭化水素油、ワックス類、前記（Ａ）成分以外のアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、半極性界面活性剤、紫外線吸収剤、前記（Ｄ）成分以外の水溶性ポリマー、増粘剤、有機塩類、糖類；ピロクトンオラミン、ジンクピリチオン等のフケ防止剤；グリチルリチン酸ジカリウム等の抗炎症剤、パラベン類、メチルクロロイソチアゾリノン・メチルイソチアゾリノン液等の防腐剤、ｐＨ調整剤、エチレングリコールジ脂肪酸エステル等のパール化剤、乳濁剤、清涼剤、美容成分、香料、粉体、ハイドロトロープ、ビタミン類、揮発性油分、疎水性溶媒、希釈性溶媒、色素、香料などが挙げられる。前記その他の成分の含有量としては、本発明の効果を損なわない範囲で、目的に応じて適宜選択することができる。
【００４３】
−ｐＨ−
前記毛髪化粧料の２５℃におけるｐＨについては、３〜６が好ましい。
前記毛髪化粧料のｐＨは、すべての成分を混合した後に最後にｐＨを確認しながらクエン酸などを加えることで調整できる。より詳しくは、クエン酸以外の成分の合計が約９０質量％となるように精製水をバランスして混合攪拌する。必要なら加温してもよい。混合攪拌中にクエン酸の水溶液を徐々に添加し、それぞれｐＨを測定しながら目標とするｐＨまで添加する。目標ｐＨとなったところで、最後に残りの精製水を加えて、全体で１００質量％となるように水を加える。
【００４４】
−粘度−
前記毛髪化粧料の粘度については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２５℃で、１００ｍＰａ・ｓ〜３０，０００ｍＰａ・ｓが好ましく、１，０００ｍＰａ・ｓ〜２５，０００ｍＰａ・ｓがより好ましい。
前記粘度は、例えば、ＢＬ型粘度計を用いて、２５℃でＮｏ．４のローターを使用し、３０ｒｐｍ、又は１２ｒｐｍでの１０回転目のものを測定することができる。
【００４５】
−製造方法−
本発明の毛髪化粧料の製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、２５℃において、前記（Ａ）成分のアニオン性界面活性剤、前記（Ｂ）成分の両性界面活性剤、及び前記（Ｄ）成分の塩化ジアリルジメチルアンモニウム−アクリルアミド共重合体を混合し、前記（Ｃ）成分のジメチルポリシロキサンを混合し、よく撹拌した後、前記（Ｅ）成分のイソパラフィン、ポリブテン、及びＰＯＰブチルエーテルから選択される少なくとも１種を加え、混合した後、前記（Ｆ）成分のプロパンジオールを加えて均一撹拌することにより製造することができる。
【００４６】
−用途−
前記毛髪化粧料は、例えば、ヘアシャンプーなどの洗い流すタイプの製品として好適である。前記毛髪化粧料を、これらの用途に応じた通常の用量や通常の方法で使用すると、加齢により変化した髪質に対して、乾燥後の毛髪のさらさら感、乾燥後の毛髪のしっとり感、及び乾燥後の毛髪のまとまりやすさが向上するため有利である。
【実施例】
【００４７】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下に示す実施例及び比較例において、各成分の含有量は、純分換算値を示す。
【００４８】
（実施例１〜３９及び比較例１〜１６）
表１〜表１０に示す組成に従い、実施例１〜３９、及び比較例１〜１６の毛髪化粧料を常法により調製した。
具体的には、２５℃において、共通成分の精製水、（Ａ）成分のアニオン性界面活性剤、（Ｂ）成分の両性界面活性剤、及び（Ｄ）成分の塩化ジアリルジメチルアンモニウム−アクリルアミド共重合体を混合した後、（Ｃ）成分のジメチルポリシロキサンを加え、混合し、（Ｅ）成分のイソパラフィン、ポリブテン、ＰＯＰブチルエーテルから選択される１種を加え、混合し、（Ｆ）成分のプロパンジオールを加えて均一化した。その後、共通成分の安息香酸ナトリウム、クエン酸、及び香料を加えて、撹拌した。得られた毛髪化粧料のｐＨは４．０〜６．０であった。なお、前記ｐＨは、ｐＨメーター（ＨＭ−３０Ｒ、ＴＯＡ  ＤＫＫ社製）を用いて、２５℃において測定した。
【００４９】
次に、各毛髪化粧料について、以下のようにして、「保存安定性」、「泡立ちのよさ」、「すすぎ時の毛髪のなめらかさ」、「乾燥後の毛髪のさらさら感」、「乾燥後の毛髪のしっとり感」、及び「乾燥後の毛髪のまとまりやすさ」を評価した。結果を表１〜表１０に併記した。
【００５０】
＜保存安定性＞
実施例１〜３９及び比較例１〜１６の各毛髪化粧料を５０ｍＬ容の透明ガラス瓶（商品名：ＳＶ−５０、ＮＩＣＨＩＤＥＮ−ＲＩＫＡ  ＧＬＡＳＳ  Ｃｏ．，  Ｌｔｄ製）に５０ｍＬ入れ、ガラス瓶の蓋を閉めて、５０℃において、３０日間保存した。３０日間後、外観を専門パネル１名が、目視にて評価し、下記評価基準に基づいて「保存安定性」を評価した。なお、○以上が合格である。
【００５１】
−「保存安定性」の評価基準−
◎  ：析出物、及び分離がない
○〜◎：ガラス瓶の底面に析出があるが、室温（２５℃）にて戻る
○  ：ガラス瓶の底面又は液面にわずかに濁りが見られる
△  ：ガラス瓶の底面又は壁面に析出物が少しある
×  ：ガラス瓶の底面又は壁面に析出物が多くある、若しくは分離している
【００５２】
＜泡立ちのよさ＞
加齢による髪質の変化を感じている４０代〜６０代の女性専門パネル２０名が、毛髪を十分に約４０℃の水道水で濡らした後、実施例１〜３９及び比較例１〜１６の各毛髪化粧料を前記女性専門パネルの毛髪に約６ｍＬ塗布し、毛髪全体を泡で覆うことができる程度に十分泡立て、泡立ちが良好であると回答した人数により、下記評価基準に基づいて「泡立ちのよさ」を評価した。
【００５３】
−「泡立ちのよさ」の評価基準−
◎  ：女性専門パネル２０名中１８名以上が泡立ちが良好であると回答
○〜◎：女性専門パネル２０名中１５名以上１７名以下が泡立ちが良好であると回答
○  ：女性専門パネル２０名中１０名以上１４名以下が泡立ちが良好であると回答
△  ：女性専門パネル２０名中４名以上９名以下が泡立ちが良好であると回答
×  ：女性専門パネル２０名中３名以下が泡立ちが良好であると回答
【００５４】
＜すすぎ時の毛髪のなめらかさ＞
加齢による髪質の変化を感じている４０代〜６０代の女性専門パネル２０名が、毛髪を十分に約４０℃の水道水で濡らした後、実施例１〜３９及び比較例１〜１６の各毛髪化粧料を前記女性専門パネルの毛髪に約６ｍＬ塗布し、毛髪全体を泡で覆うことができる程度に十分泡立て、流量２５０ｍＬ／３秒間のシャワーを用い、約４０℃の水道水で１分間洗い流し、すすぎ時の毛髪のなめらかさが良好であると回答した人数により、下記評価基準に基づいて「すすぎ時の毛髪のなめらかさ」を評価した。
【００５５】
−「すすぎ時の毛髪のなめらかさ」の評価基準−
◎  ：女性専門パネル２０名中１８名以上がすすぎ時の毛髪のなめらかさが良好であると回答
◎〜○：女性専門パネル２０名中１５名以上１７名以下がすすぎ時の毛髪のなめらかさが良好であると回答
○  ：女性専門パネル２０名中１０名以上１４名以下がすすぎ時の毛髪のなめらかさが良好であると回答
△  ：女性専門パネル２０名中４名以上９名以下がすすぎ時の毛髪のなめらかさが良好であると回答
×  ：女性専門パネル２０名中３名以下がすすぎ時の毛髪のなめらかさが良好であると回答
【００５６】
＜乾燥後の毛髪のさらさら感、乾燥後の毛髪のしっとり感、及び乾燥後の毛髪のまとまりやすさ＞
加齢による髪質の変化を感じている４０代〜６０代の女性専門パネル２０名が、毛髪を約４０℃の水道水で十分に濡らした後、実施例１〜３９及び比較例１〜１６の各毛髪化粧料を前記女性専門パネルの毛髪に約６ｍＬ塗布し、毛髪全体を泡で覆うことができる程度に十分泡立て、流量２５０ｍＬ／３秒間のシャワーを用い、約４０℃の水道水で１分間洗い流し、毛髪の水気をタオルで十分拭き取り、その後自然乾燥させた。乾燥後の毛髪について、乾燥後の毛髪のさらさら感が良好と回答した人数により「乾燥後の毛髪のさらさら感」を、乾燥後の毛髪のしっとり感が良好と回答した人数により「乾燥後の毛髪のしっとり感」を、乾燥後の毛髪のまとまりやすさが良好と回答した人数により「乾燥後の毛髪のまとまりやすさ」を、下記評価基準に基づいて評価した。
【００５７】
−「乾燥後の毛髪のさらさら感」の評価基準−
◎  ：女性専門パネル２０名中１８名以上が乾燥後の毛髪のさらさら感が良好であると回答
◎〜○：女性専門パネル２０名中１５名以上１７名以下が乾燥後の毛髪のさらさら感が良好であると回答
○  ：女性専門パネル２０名中１０名以上１４名以下が乾燥後の毛髪のさらさら感が良好であると回答
△  ：女性専門パネル２０名中４名以上９名以下が乾燥後の毛髪のさらさら感が良好であると回答
×  ：女性専門パネル２０名中３名以下が乾燥後の毛髪のさらさら感が良好であると回答
【００５８】
−「乾燥後の毛髪のしっとり感」の評価基準−
◎  ：女性専門パネル２０名中１８名以上が乾燥後の毛髪のしっとり感が良好であると回答
◎〜○：女性専門パネル２０名中１５名以上１７名以下が乾燥後の毛髪のしっとり感が良好であると回答
○  ：女性専門パネル２０名中１０名以上１４名以下が乾燥後の毛髪のしっとり感が良好であると回答
△  ：女性専門パネル２０名中４名以上９名以下が乾燥後の毛髪のしっとり感が良好であると回答
×  ：女性専門パネル２０名中３名以下が乾燥後の毛髪のしっとり感が良好であると回答
【００５９】
−「乾燥後の毛髪のまとまりやすさ」の評価基準−
◎  ：女性専門パネル２０名中１８名以上が乾燥後の毛髪のまとまりやすさが良好であると回答
◎〜○：女性専門パネル２０名中１５名以上１７名以下が乾燥後の毛髪のまとまりやすさが良好であると回答
○  ：女性専門パネル２０名中１０名以上１４名以下が乾燥後の毛髪のまとまりやすさが良好であると回答
△  ：女性専門パネル２０名中４名以上９名以下が乾燥後の毛髪のまとまりやすさが良好であると回答
×  ：女性専門パネル２０名中３名以下が乾燥後の毛髪のまとまりやすさが良好であると回答
【００６０】
【表１】
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【００６１】
【表２】
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【００６２】
【表３】
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【００６３】
【表４】
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【００６４】
【表５】
2018008890.tif 000006
【００６５】
【表６】
2018008890.tif 000007
【００６６】
【表７】
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【００６７】
【表８】
2018008890.tif 000009
【００６８】
【表９】
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【００６９】
【表１０】
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【００７０】
なお、実施例１〜３９及び比較例１〜１６の毛髪化粧料で使用した原料の具体的な内容は、下記表１１に示すとおりである。
【００７１】
【表１１】
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（Ａ）成分のポリオキシエチレン（２）とは、エチレンオキサイドの平均付加モル数が２であること、ポリオキシエチレン（３）とは、エチレンオキサイドの平均付加モル数が３であることを表す。
（Ｃ）成分のジメチルポリシロキサンは、動粘度１，０００万ｍｍ２／ｓのジメチルポリシロキサン９質量％と、動粘度４００万ｍｍ２／ｓのジメチルポリシロキサン９質量％と、動粘度１，０００ｍｍ２／ｓのジメチルポリシロキサン４２質量％と、ポリオキシエチレンセチルエーテル（ポリオキシエチレン平均付加モル数：１５）を含有している。
（Ｅ）成分の「ＰＯＰ」とは、「ポリオキシプロピレン」を表す。
（Ｅ）比較成分のポリプロピレングリコール−３カプリリルエーテルの３は、ポリプロピレングリコールの平均付加モル数が３であることを表す。
【産業上の利用可能性】
【００７２】
本発明の毛髪化粧料は、加齢により変化した髪質に対して、乾燥後の毛髪のさらさら感、乾燥後の毛髪のしっとり感、及び乾燥後の毛髪のまとまりやすさを向上させることができるので、ヘアシャンプーなどの洗い流すタイプの製品として好適に利用可能である。