(57)【要約】【課題】比抵抗が高くかつ残留磁束密度の高いＭｎＢｉ系永久磁石を提供する。【解決手段】永久磁石は、ＭｎＢｉ系合金粒子を含む磁性粒子と、７００以下の分子量を有する有機化合物と、を含有する。前記有機化合物の質量は、前記磁性粒子の総質量に対して０．０１〜５ｍａｓｓ％である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＭｎＢｉ系合金粒子を含む磁性粒子と、７００以下の分子量を有する有機化合物と、を含有する永久磁石であって、前記有機化合物の質量は、前記磁性粒子の総質量に対して０．０１〜５ｍａｓｓ％である、永久磁石。
【請求項２】
前記有機化合物は前記磁性粒子間に介在している、請求項１記載の永久磁石。
【請求項３】
前記磁性粒子間に樹脂が介在しない、請求項１又は２記載の永久磁石。
【請求項４】
前記有機化合物は、２０〜３００℃の沸点又は分解温度を有する、請求項１〜３のいずれか１項記載の永久磁石。
【請求項５】
前記有機化合物は、脂肪酸、脂肪酸の金属塩、脂肪酸エステル、及び、脂肪酸アミドからなる群から選択される少なくとも一種を含む、請求項１〜４のいずれか１項記載の永久磁石。
【請求項６】
ホウ酸塩、ケイ酸塩、及び、リン酸塩からなる群から選択される少なくとも一種をさらに含む、請求項１〜５のいずれか１項記載の永久磁石。
【請求項７】
前記磁性粒子は、ＳｍＦｅＮ系合金粒子をさらに含む、請求項１〜６のいずれか１項記載の永久磁石。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＭｎＢｉ系の永久磁石に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、ＭｎＢｉ系磁性粒子を焼結した永久磁石が知られている。このような永久磁石は例えばモーターなどの機器に用いられる。近年では省エネルギー化の要請が強くなり、永久磁石内に生じる渦電流の発生を抑制することが求められている。したがって、永久磁石の比抵抗を向上させることが必要である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】韓国特許１０−１５８５４７９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、従来のＭｎＢｉ系の焼結永久磁石では、比抵抗が低く渦電流の抑制が十分でない。
【０００５】
本発明は上記課題に鑑みてなされたものであり、比抵抗が高くかつ残留磁束密度の高いＭｎＢｉ系永久磁石を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明に係る永久磁石は、ＭｎＢｉ系合金粒子を含む磁性粒子と、７００以下の分子量を有する有機化合物と、を含有する永久磁石である。前記有機化合物の質量は、前記磁性粒子の総質量に対して０．０１〜５ｍａｓｓ％である。
【０００７】
本発明によれば、有機化合物により、ＭｎＢｉ系合金粒子を含む磁性粒子間が電気的に絶縁されるため、永久磁石の比抵抗が高くなる。
【０００８】
ここで、前記有機化合物は前記磁性粒子間に介在していることができる。これにより、比抵抗向上効果が高くなる。
【０００９】
また、この磁石は、前記磁性粒子間に樹脂が介在しないことができる。磁性粒子以外の材料が少ないことにより、残留磁束密度を高くできる。
【００１０】
また、前記有機化合物は、２０〜３００℃の沸点又は分解温度を有することができる。
【００１１】
また、前記有機化合物は、脂肪酸、脂肪酸の金属塩、脂肪酸エステル、及び、脂肪酸アミドからなる群から選択される少なくとも一種を含むことができる。これにより、比抵抗がより高くなる。
【００１２】
また、上記磁石は、ホウ酸塩、ケイ酸塩、及び、リン酸塩からなる群から選択される少なくとも一種をさらに含むことができる。
【００１３】
また、上記磁性粒子は、ＳｍＦｅＮ系合金粒子をさらに含むことができる。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、比抵抗が高くかつ残留磁束密度の高いＭｎＢｉ系永久磁石を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の一実施形態にかかる磁石の断面構成を拡大して示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
（永久磁石）
本発明の実施形態にかかる永久磁石は、磁性ＭｎＢｉ系合金粒子を含む磁性粒子と、分子量７００以下の有機化合物を含有する。
【００１７】
（磁性粒子：ＭｎＢｉ系合金粒子）
磁性粒子は、ＭｎＢｉ系合金粒子を少なくとも含む。ＭｎＢｉ系合金粒子を構成するＭｎＢｉ系合金の成分組成は、Ｍｎ１００−ｗＢｉｗで表され、ｗは原子パーセントで４０％≦ｗ≦６０％であることを満たす。ＭｎＢｉ系合金は、主としてＮｉＡｓ型の六方晶系の結晶構造（ＭｎＢｉ低温相（ＬＴＰ））を有し、この構造はｗ＝５０％の化学量論比を持つため、好ましくは、４５％≦ｗ≦５５％である。
【００１８】
ｗが４０％未満であるとＭｎ相が増加し、ＭｎＢｉ低温相（ＬＴＰ）が減少するので残留磁束密度が低下し、ｗが６０％を超えるとＢｉ相が増加しＭｎＢｉ低温相（ＬＴＰ）が減少するので残留磁束密度が低下する。ＭｎＢｉ系合金は、ＭｎＢｉ低温相（ＬＴＰ）とＢｉ相のコンポジットであってもよい。ＭｎＢｉ系合金は、Ｍｎ相を含有してもよい。
【００１９】
ＭｎＢｉ低温相（ＬＴＰ）を含むＭｎＢｉ系合金を得るためにはＭｎＢｉ系合金に２００℃〜３５０℃の熱処理を施してよい。ＭｎＢｉ低温相（ＬＴＰ）を多くするには、３時間以上の熱処理を施すことが望ましい。
【００２０】
ＭｎＢｉ系合金粒子の粒径の上限は２００μｍであることができ、１０μｍであることができ、５μｍであることができる。下限は、０．０１μｍであることができ、０．０５μｍであることができ、０．１μｍであることができる。本明細書において、粒径は、断面ＳＥＭ写真の面積円相当径である。
【００２１】
ＭｎＢｉ系合金のキュリー点は外挿推定４７７℃であるが、３６０℃で相転移し強磁性体でなくなる。
【００２２】
ＭｎＢｉ系合金は、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｐからなる群から選ばれる一種以上の元素をさらに含有することができる。添加量はＭｎＢｉ系合金に対して０．１ｍａｓｓ％以上、５ｍａｓｓ％以下であることが好ましい。０．１ｍａｓｓ％以上であればＭｎＢｉ系合金の結晶構造を安定化させることで耐食性が向上し、５ｍａｓｓ％以下であれば磁石の磁気特性を高めることができる。また、これらの元素の添加方法としてあらかじめこれらの元素との合金をつくっておいてもよいし、熱処理のときに添加してＭｎＢｉ系合金に拡散させてもよいし、粉砕のときに添加してもよい。
【００２３】
添加元素は磁性粒子中に単体として存在してもよいし、ＭｎＢｉ系合金との３元素以上の合金として存在してもよい。添加元素はＭｎＢｉ系合金粒子の表面に被膜として存在してもよいし、一様に分布していてもよい。
【００２４】
（磁性粒子：ＭｎＢｉ系合金粒子以外の磁性粒子）
磁性粒子は、ＭｎＢｉ系合金粒子以外に、他の磁性合金の粒子を含むことができる。ＭｎＢｉ系合金粒子よりも磁気特性の高い希土類磁性合金の粒子を混合することで、磁性粒子がＭｎＢｉ系合金粒子のみからなる場合に比べて、永久磁石の磁気特性が向上する。
【００２５】
他の磁性合金の例は、ＳｍＦｅＮ系合金（Ｓｍ２Ｆｅ１７Ｎ３系合金等）、ＮｄＦｅＢ系合金（Ｎｄ２Ｆｅ１４Ｂ系合金等）、ＳｍＣｏ系合金（ＳｍＣｏ５系合金、Ｓｍ２Ｃｏ１７系合金等）、ＳｍＦｅ系合金（Ｓｍ５Ｆｅ１７系合金、ＳｍＦｅ１２系合金）である。
【００２６】
他の磁性合金それぞれは、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｍｏ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｇａ、Ａｌ、Ｂ、Ｃ、Ｃａ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｗ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｄｙ、Ｔｂ、Ｙから選ばれる少なくとも１種を含むことができる。また、Ｂ、ＳｉまたはＰから選ばれる少なくとも１種を含むこともできる。添加量は磁性合金に対して０．１ｍａｓｓ％以上、５ｍａｓｓ％以下であることが好ましい。
【００２７】
他の磁性粒子の粒径の上限は２００μｍであることができ、５０μｍであることができ、１０μｍであることができる。下限は、０．０１μｍであることができ、０．１μｍであることができ、０．５μｍであることができる。
【００２８】
全磁性粒子の総質量は、永久磁石の総質量に対して８０ｍａｓｓ％以上であることが好適で有り、９５ｍａｓｓ％以上であることがより好適である。
【００２９】
ＭｎＢｉ系合金粒子の質量は、永久磁石の総質量に対して５ｍａｓｓ％以上であることが好適で有り、３０ｍａｓｓ％以上であることがより好適である。
【００３０】
（有機化合物）
有機化合物は７００以下の分子量を含有する。
【００３１】
有機化合物の例は、鎖式飽和脂肪族炭化水素、鎖式不飽和脂肪族炭化水素、環式飽和脂肪族炭化水素、環式不飽和脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素等の炭化水素である。また、有機化合物の他の例は、上述の炭化水素の、１価または多価のアルコール、カルボン酸、アミン、アルデヒド、チオールである。また、有機化合物は、上記の化合物の金属塩でもよい。
【００３２】
また、有機化合物は、複素環式化合物であってもよい。複素環式化合物におけるヘテロ元素の例は、Ｎ，Ｏ，Ｓである。
【００３３】
有機化合物は、炭化水素及び複素環の骨格中に、１つまたは複数のエーテル結合、カルボニル結合、エステル結合、アミド結合、ペプチド結合、スルフィド結合、アゾ基、チオカルボニル基などを含んでもよい。
【００３４】
多価アルコールの例はエチレングリコールである。環式飽和炭化水素の例はアダマンタンである。複素環式化合物の例は、2-イミダゾリジンチオンである。
【００３５】
有機化合物は、脂肪酸、脂肪酸の金属塩、脂肪酸エステル、脂肪酸アミドからなる群から選択される少なくとも一種であることが好ましい。このような有機化合物の例は、パルミチン酸、酪酸、セトレイン酸、酪酸エチル、酪酸亜鉛、アラキジン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミドである。
【００３６】
有機化合物は、好ましくは、炭素数が６〜１８の脂肪酸、これらの金属塩及びエステル及びアミドからなる群から選択される少なくとも１つである。なお、炭素数とは、分子中の炭素数の合計でなく、分子中でひとつの脂肪酸に相当する部分に含まれる炭素数である。脂肪酸又は脂肪酸に相当する部分の炭素数は特に好ましくは、６，８，１２，１８である。
【００３７】
好適な脂肪酸の例は、カプリル酸、ラウリン酸、ステアリン酸、オレイン酸である。
【００３８】
脂肪酸の金属塩は、具体的には、Ｍｇ塩又はＺｎ塩であることが好適である。好適な脂肪酸の金属塩は、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムである。
【００３９】
脂肪酸エステルは、脂肪酸とエタノールのエステル（脂肪酸エチルエステル）であることが好適である。好適な脂肪酸エステルの例は、カプリル酸エチルである。メチルエステルでもよい。
【００４０】
脂肪酸のアミドは、アミド結合の窒素に直接結合する官能基が水素原子またはエチレン基であることが好適である。好適な脂肪酸アミドの例は、ラウリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、オレイン酸アミドである。
【００４１】
有機化合物は、沸点または分解温度が２０〜３００℃であることが好ましい。この温度範囲であることで、成形時の有機化合物の粘性・摩擦が比較的小さく、ＭｎＢｉ系合金粒子の塑性変形を抑制することができ、比抵抗が向上する。
【００４２】
有機化合物の量は、磁性粒子の総質量に対して０．０１〜５ｍａｓｓ％である。有機化合物は、磁性粒子間に介在することができる。例えば、有機化合物は、ＭｎＢｉ系合金粒子間に介在することができる。
【００４３】
（金属バインダー）
永久磁石は、磁性粒子間を結合する金属バインダーを含まなくてよいが、含んでもよい。
【００４４】
金属バインダーを含むことで、永久磁石の密度が上がりやすくなり、永久磁石の強度が高くなる。
【００４５】
金属バインダーを含むと磁性粒子間が金属バインダーで導通されるため比抵抗が低下してしまうが、上述の有機化合物を含む場合、有機化合物が金属バインダーと磁性粒子との間に介在するので比抵抗が上がる。
【００４６】
金属バインダーは、融点が１５０℃〜３００℃の低融点金属であると好適である。融点が１５０℃以下では、磁石の耐熱性が悪くなる傾向がある。一方、融点が３００℃以上では、成形時の温度を３００℃以上にする必要があり、上記添加剤が蒸発、分解し易くなる傾向があるので好ましくない。さらに、融点が４００℃を超えると、成形時にＭｎＢｉ低温相（ＬＴＰ）やＳｍＦｅＮ相などの磁性相の変化が起こり始めるため好ましくない。
【００４７】
例えば、金属バインダーはＢｉを必須としてＡｌ、Ｃｄ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｐｂ、Ｓｎ、Ｚｎから選ばれる少なくとも１種からなる合金であることができる。
【００４８】
永久磁石が金属バインダーを含む場合、金属バインダーの量は永久磁石の総質量に対して１〜２０ｍａｓｓ％であることが好適である。
【００４９】
金属バインダーの含有量が永久磁石の総質量に対して、１ｍａｓｓ％以上ならば、磁石の密度が向上する。一方、金属バインダーの含有量が永久磁石の総質量に対して、２０ｍａｓｓ％を超えると、磁石の残留磁束密度が小さくなりやすい。永久磁石は、樹脂バインダーを含まないことが好適である。
【００５０】
（他の添加物）
永久磁石は、他の添加物を含むことができる。添加物の例は、ホウ酸塩、ケイ酸塩、リン酸塩から選ばれる少なくとも一種の塩である。
【００５１】
ホウ酸塩の例は、ホウ酸ナトリウム（四ホウ酸ナトリウムＮａ２Ｂ４Ｏ７、メタホウ酸ナトリウムＮａＢＯ２）である。
【００５２】
ケイ酸塩の例は、ケイ酸ナトリウム（メタケイ酸ナトリウムＮａ２ＳｉＯ３、オルトケイ酸ナトリウムＮａ４ＳｉＯ４）である。
【００５３】
リン酸塩の例は、リン酸ナトリウム（リン酸三ナトリウムＮａ３ＰＯ４、リン酸二水素ナトリウムＮａＨ２ＰＯ４・２Ｈ２Ｏ）である。
【００５４】
ホウ酸塩、ケイ酸塩、リン酸塩は、金属塩でもよい。例えば、ホウ酸塩、ケイ酸塩、リン酸塩は、磁性粒子を被覆する膜であることができ、これらの金属塩は、磁性粒子を構成する金属元素を含有することができる。
【００５５】
永久磁石がこれらの塩を含む場合には、塩の量は永久磁石の総質量に対して０．１〜５ｍａｓｓ％であることが好ましい。
【００５６】
図１は、本発明の実施形態にかかる磁石の断面模式図である。磁石１００は、複数の磁性粒子４を備える。有機化合物６は複数の磁性粒子４の間に位置する。なお、有機化合物は、磁性粒子４間をすべて埋めるように層状に存在している必要は無く、例えば、磁性粒子４間に粒子状に存在するなど、磁性粒子４間の一部に偏在していてもよい。
【００５７】
（永久磁石の製造方法）
まず、磁性粒子、有機化合物、及び、必要に応じて、バインダー及び他の添加物を用意する。磁性粒子は公知の方法で得ることができる。
【００５８】
例えば、磁性粒子は、合金溶湯をストリップキャスト法で薄帯にし、薄帯に熱処理をし、その後、薄帯をボールミルなどで粉砕することにより得ることができる。
【００５９】
次に、これらの原料を混合する。混合には、例えば、Ｖ型混合器を用いることができる。
【００６０】
混合の順序は特に限定されない。例えば、磁性粒子が２種類ある場合には、ＭｎＢｉ系合金粒子と他の磁性粒子（例えばＳｍＦｅＮ系合金粒子）との混合粉末に有機化合物を含む添加剤を加えてもよいし、ＭｎＢｉ系合金粒子及び／又は他の磁性粒子にそれぞれ有機化合物を含む添加剤を加えてから磁性粒子同士を混合しても良い。さらに、合金薄帯を粉砕して磁性粒子を得る際に、有機化合物を含む添加剤を加えてもよい。
【００６１】
また、リン酸塩、ケイ酸塩、及び／又はホウ酸塩を添加する場合には、粒子として磁性粒子と単に混合することもでき、また、ＭｎＢｉ、ＳｍＦｅＮ系合金粒子等の磁性粒子の表面を被覆する膜とすることもできる。被覆方法としては、ＭｎＢｉ系合金粒子、ＳｍＦｅＮ系合金粒子などの磁性粒子を、リン酸／リン酸塩水溶液、ケイ酸／ケイ酸塩水溶液、ホウ酸／ホウ酸塩水溶液と接触させて表面に金属塩を形成することが挙げられる。
【００６２】
続いて、混合粉末を金型に充填し、磁場を与えながら、成形して磁石を得ることができる。
【００６３】
成形圧は、例えば、５００〜１０００ＭＰａとすることができる。また、成型温度は、例えば、２０〜３００℃とすることができる。２５０℃以下とすることが好適である。４００℃を超えるとＭｎＢｉ低温相（ＬＴＰ）やＳｍＦｅＮ相などの磁性相の変化が起こり始めるため好ましくない。成型温度は、有機化合物の沸点または分解温度未満であることが好適である。
【００６４】
磁石に与える磁場は、５〜２０ｋＯｅとすることができる。成形雰囲気は、アルゴン雰囲気などの合金金属に対して不活性な雰囲気とすることが好適である。
【００６５】
（作用）
本実施形態にかかる永久磁石は、ＭｎＢｉ系合金粒子を含有している。ＭｎＢｉ系合金は軟らかい金属であり、成形時に塑性変形しやすい。このため、成形時にＭｎＢｉ系合金粒子は大きく変形して周囲の磁性粒子と密着し、電気抵抗値（比抵抗）が低下するという問題点があった。
【００６６】
本実施形態にかかる永久磁石は、分子量７００以下の有機化合物を磁性粒子の総質量に対して０．０１〜５ｍａｓｓ％含有している。これにより、比抵抗が高くかつ残留磁束密度の高い永久磁石が得られる。
【００６７】
この理由は明らかでは無いが以下のように考えている。分子量が７００以下の比較低分子の有機化合物は、成形時に磁性粒子の隙間に好適に侵入し、磁性粒子間に介在して好適に磁性粒子間を絶縁する絶縁材料として機能するものと考えられる。さらに、成形時に、磁性粒子表面間の摩擦を低減してＭｎＢｉ系合金粒子の変形を抑制する効果もあると考えられる。なお、変形が抑制されてもＭｎＢｉ系合金粒子の変形は起こるが、有機化合物が低分子量であるので、粘性も低く、変形したＭｎＢｉ系合金粒子が形成する小さな空隙にも侵入できるものと考えられる。
【００６８】
有機化合物の量が０．０１ｍａｓｓ％以下では、量が少なく効果が十分でない。一方、有機化合物の量が５ｍａｓｓ％以上では、磁石に対する磁性材料の割合が小さくなるため、残留磁束密度が低下してしまう。
【００６９】
また、この種の磁石の成形は３００℃以下で行われることが多く、有機化合物の沸点又は分解温度が３００℃以下であると、有機化合物の粘性・摩擦も小さく、ＭｎＢｉ系合金粒子の塑性変形抑制効果がより大きくなる。沸点または分解温度が３００℃以上であると、成形時の有機化合物の粘性・摩擦が比較的大きく、ＭｎＢｉ系合金粒子の塑性変形抑制効果が小さくなる。
【００７０】
また、有機化合物が、脂肪酸、脂肪酸の金属塩、脂肪酸エステル、脂肪酸アミドの少なくとも一種を含むと以下のような効果がある。すなわち、Ｍｎのイオン化傾向は大きいため、ＭｎＢｉ系合金粒子表面のＭｎに対して有機化合物中のカルボキシル基またはエステル結合またはアミド結合の酸素原子がイオン結合または配位結合する。そして、有機化合物が配位結合によってＭｎＢｉ表面に固定化されるため、当該ＭｎＢｉ系合金粒子が周囲の磁性粒子と接触する確率が低下して絶縁性が向上し、より高抵抗化が可能となる。
【００７１】
また、脂肪酸部分の炭素数が６，８，１２，１８の有機化合物は、炭化水素基の部分が化学的に安定であり、かつ安価であるため生産性もよくて好ましい。一方、脂肪酸部分の炭素数が６未満では炭化水素基が短いため、絶縁効果や摩擦低減効果が小さくなる。さらに、脂肪酸部分の炭素数が１８をこえると炭化水素基が長いため粘性・摩擦が大きく、効果が小さくなり、疎水性が強くなり磁性粒子に対する濡れ性が悪くなる。
【００７２】
また、脂肪酸の金属塩がマグネシウムまたは亜鉛の塩であると、マグネシウムや亜鉛は比較的イオン化傾向が大きいため脂肪酸のマグネシウムや亜鉛との配位がＭｎに移りやすくなる。その結果、ＭｎＢｉ系合金粒子の表面でイオン結合が生じやすく効果が大きい。
【００７３】
また、有機化合物が脂肪酸エチルエステルであるとエチル基のサイズは小さいためＭｎへの結合が起こりやすいが、炭素数３以上のエステルでは徐々にサイズが大きくなり、立体障害および粘性・摩擦が大きくなり、Ｍｎへの結合の効果も小さくなるし、疎水性が強くなり磁性粒子に対する濡れ性が悪くなる傾向がある。
【００７４】
また、脂肪酸アミドもエステルと同様、窒素に直接結合する官能基が水素原子またはエチレン基よりも大きいと、分子サイズが大きくなるため立体障害および粘性・摩擦が大きくなり、Ｍｎへの結合の効果が小さくなるし、疎水性が強くなり磁性粒子に対する濡れ性が悪くなる傾向がある。
【００７５】
さらに、磁石が、ホウ酸塩、ケイ酸塩、リン酸塩の少なくとも一種を含むと、非導電性の物質が磁性粒子間に入ることで、より絶縁効果が上がるため、より高抵抗になる。
例えば、あらかじめＭｎＢｉやＳｍＦｅＮ系合金粒子の表面にリン酸塩を被覆させることで、高抵抗化のほかに耐食性の向上が可能になる。粒子の周りを非導電性の物質が覆うことで、粒子同士の電気的な分断が可能になり、より高抵抗になる。高抵抗になる以外にも、大気中の酸素や水分と絶縁され耐食性が良くなる。
【実施例】
【００７６】
（実施例１〜１０）
純度９９．９％のＭｎと純度９９．９％のＢｉをそれぞれ電子天秤で規定量秤量した。アーク溶解でインゴットを作製した。作製したインゴットをＡｒ雰囲気中で高周波溶解を用いて溶解し、液体急冷法でＭｎＢｉ薄帯を作製した。得られた薄帯をＡｒ雰囲気中で３００℃×１２時間加熱を行った。ボールミルで２０時間粉砕し、平均粒径が５μｍの磁気異方性を持つ磁性粒子１：ＭｎＢｉ系合金粒子を得た。
【００７７】
ＭｎＢｉ系合金粒子と有機化合物を電子天秤でそれぞれ表１の通りに秤量を行った。Ａｒ雰囲気中でＶ型混合器を用いてこれらを１時間混合を行ない、混合粉末を得た。なお、表１における、添加材１，２の添加量とは、磁性粒子全体の質量に対する添加量である。
【００７８】
Ａｒ雰囲気中で混合粉末を金型に充填し、配向磁場１０ｋＯｅ、成形圧７５０ＭＰａ、成形温度２３℃にて成形を行い、成形体を得た。
【００７９】
（比較例１）
有機化合物を添加しない以外は、実施例１と同様とした。
【００８０】
（比較例２）
有機化合物に替えて、グラファイトを添加する以外は実施例１と同様とした。
【００８１】
（比較例３〜５）
有機化合物として、表１に記載の化合物を表１に記載の濃度で使用すること以外、実施例１と同様とした。
【００８２】
（実施例１１）
成形方法を以下のようにする以外は、実施例４と同様とした。Ａｒ雰囲気中で混合粉末を金型に充填し、２３℃で配向磁場１０ｋＯｅの配向処理をおこなった。続けて金型を１５０℃に上昇させ、成形圧７５０ＭＰａにて成形を行い、成形体を得た。
【００８３】
（実施例１２）
金型の温度を３５０℃に上昇させる以外は、実施例１１と同様に行った。
【００８４】
（実施例１３）
混合粉末に対して、粒径２μｍの四ホウ酸ナトリウム粒子を総質量の０．５ｍａｓｓ%となるように添加した後、Ｖ型混合器で混合を行い、その後、成形を行う以外は、実施例８と同様とした。
【００８５】
（実施例１４）
混合粉末に対して、粒径２μｍのケイ酸ナトリウム粒子を総質量の０．５ｍａｓｓ％となるように添加した後、Ｖ型混合器で混合を行う以外は、実施例８と同様とした。
【００８６】
（実施例１５）
あらかじめ、ＭｎＢｉ系合金粒子に対して、溶媒、メディア、８５％オルトリン酸水溶液を添加し、１００ｒｐｍで撹拌して、ＭｎＢｉ系合金粒子の表面に、リン酸金属塩膜を形成する以外は、実施例８と同様とした。
【００８７】
（実施例１６〜１８）
混合粉末に対して、粒径２μｍの四ホウ酸ナトリウム粒子を総質量の０．５ｍａｓｓ％となるように添加した後、Ｖ型混合器で混合を行い、その後、成形を行う以外は、実施例１，３，４と同様にした。
【００８８】
（実施例１９）
有機化合物として、ラウリン酸アミドにかえて、オレイン酸アミドを使用する以外は、実施例１３と同様とした。
【００８９】
（実施例２０，２１）
混合粉末に対して、四ホウ酸ナトリウムをそれぞれ総質量の１．０ｍａｓｓ％及び５．０ｗｔ％となるように添加した以外は、実施例１９と同様とした。
【００９０】
（実施例２２）
あらかじめ、ＭｎＢｉ系合金粒子に対して、溶媒、メディア、８５％オルトリン酸水溶液を添加し、１００ｒｐｍで撹拌して、ＭｎＢｉ系合金粒子の表面に、リン酸金属塩膜を形成する以外は、実施例１９と同様とした。
【００９１】
（実施例２３）
ホウ酸粒子に替えて、ケイ酸粒子を使用する以外は、実施例２２と同様とした。
【００９２】
（実施例２４〜２６）
磁性粒子２として、住友金属鉱山製の平均粒径は５μｍのＳｍ２Ｆｅ１７Ｎ３粒子を使用し、磁性粒子１と磁性粒子２とを表２のように混合したのちに、添加材を混合した以外は、実施例８と同様とした。
【００９３】
（実施例２７〜２９）
原子分率で１３％のＮｄ、１２％のＣｏ、１％のＧａ、６％のＢ、残部がＦｅとなるＮｄ−Ｆｅ−Ｂ合金を７００〜９００℃の水素ガス中に保持して、Ｎｄ水素化物、Ｆｅ２Ｂ、Ｆｅに分解した。次に、この温度領域で水素圧を下げ、Ｎｄ水素化物から水素を解離させ、微細なＮｄ２Ｆｅ１４Ｂ結晶体の磁性粒子を得た。得られた磁性粒子をさらに機械的に粉砕して、平均粒径１５０μｍの異方性磁石として磁性粒子２：ＮｄＦｅＢ系合金粒子を得た。
磁性粒子１と磁性粒子２とを表２のように混合したのちに、添加材を混合した以外は、実施例８と同様とした。
【００９４】
（実施例３０〜３２）
Ｓｍ（Ｃｏ０．５９Ｃｕ０．０７Ｆｅ０．２２Ｚｒ０．０２）８．３で表されるＳｍ２Ｃｏ１７系金属間化合物合金を溶解、鋳造し、これをアルゴンガス雰囲気炉中にて１１６０℃で４時間加熱した後、２００℃まで毎分３５℃の速度で急冷して析出硬化処理を行った。常温まで冷却されたインゴットを、アルゴンガス雰囲気炉中にて８００℃で２時間、７４０℃で３時間の２段加熱により時効処理し、常温まで毎分６５℃の速度で冷却した。その後、このインゴットを機械的に粉砕して平均粒径５０μｍの異方性磁石として、磁性粒子２：Ｓｍ２Ｃｏ１７粒子を得た。
磁性粒子１と磁性粒子２とを表２のように混合したのちに、添加材を混合した以外は、実施例８と同様とした。
【００９５】
（磁石に残留する有機物の量）
添加した有機化合物の残留量は燃焼―赤外線吸収法を用いた炭素硫黄分析装置（ＬＥＣＯ社製、ＣＳ−６００）を用いて確認した。残留量は仕込み量と大差なかった。
【００９６】
（磁石の残留磁束密度（Ｂｒ）の評価）
得られた永久磁石の残留磁束密度ＢｒをＢＨトレーサ（玉川製作所製、最大印加磁場：３０ｋＯｅ）で評価した。
【００９７】
（磁性粒子単独、及び、有機化合物などの添加材添加前の磁性粒子混合粉の残留磁束密度の評価）
混合前の単体の磁性粒子を１０ｋＯｅの磁場中で配向処理を行い、パラフィンに固定した。振動試料型磁力計（ＶＳＭ）で最大印加磁場３０ｋＯｅで測定した。
混合した磁性粒子の残留磁束密度は、各磁性粒子の残留磁束密度に各磁性粒子の体積比を乗じたものの総和で計算した。
【００９８】
（比抵抗の評価）
磁石の比抵抗については、４点端子法により抵抗測定を行い、端子間距離と磁石断面積を用いて、比抵抗を算出した。
【００９９】
（磁気特性の評価基準）
磁石成形体の残留磁束密度Ｂｒを、添加材添加前の磁性粒子の残留磁束密度Ｂｒで割った値が５０％以上のものを合格とした。
【０１００】
（比抵抗の評価基準）
成形体の比抵抗が４０μΩｍ以上のものを合格とした。
【０１０１】
条件及び結果を表１〜表３に、各磁性粒子の特性を表４に示す。
【０１０２】
【表１】
2018170453.tif 000003
【０１０３】
【表２】
2018170453.tif 000004
【０１０４】
【表３】
2018170453.tif 000005
【０１０５】
【表４】
2018170453.tif 000006
【符号の説明】
【０１０６】
４…磁性粒子、６…有機化合物、１００…磁石。
【図１】
2018170453.tif 000007