(57)【要約】【課題】高い透明性と、リフロー工程での加熱に耐え得る高い耐熱性とを有し、かつ吸湿および乾燥に伴う寸法変化が少ない架橋樹脂成形体を提供する。【解決手段】樹脂組成物は、１．５０１以上１．５３９以下の屈折率を有する環状ポリオレフィンを含む樹脂成分と、１．５００以上１．５３０以下の屈折率を有する架橋助剤とを含有し、上記樹脂成分１００質量部に対して架橋助剤の含有量が２質量部以上２７質量部以下である。また架橋樹脂成形体は、環状ポリオレフィンの架橋体を含む架橋樹脂成形体であって、厚さ１ｍｍの架橋樹脂成形体の、老化試験前、１００℃１０００時間加熱後および１２０℃５００時間加熱後の波長６５０ｎｍおよび波長８５０ｎｍの光の透過率がいずれも８０％以上であり、２７０℃での貯蔵弾性率が１ＭＰａ以上であり、水分含有率が０．５質量％未満である。【選択図】図１
2018087317.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１．５０１以上１．５３９以下の屈折率を有する環状ポリオレフィンを含む樹脂成分と、
１．５００以上１．５３０以下の屈折率を有する架橋助剤とを含有し、
前記樹脂成分１００質量部に対して、前記架橋助剤の含有量が２質量部以上２７質量部以下である、樹脂組成物。
【請求項２】
前記環状ポリオレフィンは、下記式（１）：
【化１】
2018087317.tif 000020
（式中、ｎは１以上の整数であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、又は置換基を有していてもよい炭素数１以上１０以下の１価の炭化水素基であるか、又は隣接する炭素原子と共に、置換基を有していてもよい五員環若しくは置換基を有していてもよいノルボルナン環を形成する）で表される繰り返し単位を有するシクロオレフィンポリマー、および下記式（２）：
【化２】
2018087317.tif 000021
（式中、ｍは１以上の整数であり、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素数１以上１０以下の１価の炭化水素基、または−（ＣＨ２）ｐ−ＣＯＯＲ9（Ｒ9は水素原子又は炭素数１以上１０以下のアルキル基であり、ｐは０以上の整数である）であって、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8のうち少なくとも１つは置換基を有していてもよい炭素数１以上１０以下の１価の炭化水素基である）で表される繰り返し単位を有するシクロオレフィンポリマーのうち、少なくとも一方である、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
前記環状ポリオレフィンの屈折率に対する差が０．０１０以下の屈折率を有するスチレン系エラストマーを、前記樹脂成分１００質量％中に１質量％以上３０質量％以下さらに含む請求項１又は請求項２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
前記架橋助剤は、イソシアヌレートおよびジ（メタ）アクリレートのうち、少なくともいずれか一方である、請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項５】
前記イソシアヌレートは、トリアリルイソシアヌレートである、請求項４に記載の樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の樹脂組成物の成形体である、樹脂成形体。
【請求項７】
請求項６に記載の樹脂成形体の架橋体である、架橋樹脂成形体。
【請求項８】
環状ポリオレフィンを含む樹脂成分の架橋成形体である架橋樹脂成形体であって、
厚さ１ｍｍの前記架橋樹脂成形体の波長６５０ｎｍの光の透過率および波長８５０ｎｍの光の透過率がいずれも８０％以上であり、
１００℃で１０００時間加熱した後の、厚さ１ｍｍの前記架橋樹脂成形体の波長６５０ｎｍの光の透過率および波長８５０ｎｍの光の透過率がいずれも８０％以上であり、
１２０℃で５００時間加熱した後の、厚さ１ｍｍの前記架橋樹脂成形体の波長６５０ｎｍの光の透過率および波長８５０ｎｍの光の透過率がいずれも８０％以上であり、
２７０℃での貯蔵弾性率が１ＭＰａ以上であり、
水分含有率が０．５質量％未満である、架橋樹脂成形体。
【請求項９】
前記環状ポリオレフィンは、下記式（１）：
【化３】
2018087317.tif 000022
（式中、ｎは１以上の整数であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、又は置換基を有していてもよい炭素数１以上１０以下の１価の炭化水素基であるか、又は隣接する炭素原子と共に、置換基を有していてもよい五員環若しくは置換基を有していてもよいノルボルナン環を形成する）で表される繰り返し単位を有するシクロオレフィンポリマー、および下記式（２）：
【化４】
2018087317.tif 000023
（式中、ｍは１以上の整数であり、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素数１以上１０以下の１価の炭化水素基、または−（ＣＨ２）ｐ−ＣＯＯＲ9（Ｒ9は水素原子又は炭素数１以上１０以下のアルキル基であり、ｐは０以上の整数である）であって、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8のうち少なくとも１つは置換基を有していてもよい炭素数１以上１０以下の１価の炭化水素基である）で表される繰り返し単位を有するシクロオレフィンポリマーのうち、少なくとも一方である、請求項８に記載の架橋樹脂成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂組成物、樹脂成形体および架橋樹脂成形体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
透明樹脂製の成形体は、無機ガラス製品に替わる部材として幅広く利用されている。無機ガラス製品と比較して、透明樹脂製の成形体は軽量で、衝撃に強いという長所を有する。さらに、透明樹脂のなかでも透明熱可塑性樹脂は加工の自由度が高い。そのため透明熱可塑性樹脂製の成形体は、例えば光学レンズや光学フィルムなどの光学部品に適用されている。
【０００３】
そのような透明熱可塑性樹脂製の成形体として、特許文献１には透明ポリアミド架橋樹脂成形体が開示されている。上記架橋樹脂成形体は、脂環式ジアミンとジカルボン酸との共重合体であって屈折率が１．５００〜１．５５０の透明ポリアミド樹脂と、屈折率が１．５００〜１．５５０である透明な架橋助剤とをそれぞれ所定の含有量で含む樹脂組成物を成形後、架橋することにより得られる。
【０００４】
また特許文献２には、透明熱可塑性樹脂を含有する成形材料を成形するとともに、その透明熱可塑性樹脂を架橋して得られる透明樹脂成形体が開示されている。上記透明熱可塑性樹脂は、その厚さ２ｍｍの成形体における６００〜１０００ｎｍの範囲での平均光線透過率が６０％以上となる樹脂から選択される。また樹脂成形体を、２００℃で１０分間加熱し、厚さ２ｍｍとしたときの６００〜１０００ｎｍの範囲での平均光線透過率が６０％以上である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開第２０１５／１２９１００号
【特許文献２】特開２０１３−１００５４２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
光学レンズに代表される樹脂製の光学部品には、光学部品を透過することによる光の損失を最小限に抑えるために高い透明性が求められる。また光学レンズは光学機構を利用する電子部品にも搭載される。光学レンズがそのような電子部品の回路基板に搭載される際には、リフローではんだ付けされることにより回路基板上に光学レンズが固定される。リフロー工程では２２０℃〜２７０℃程度の高温に加熱されることから、光学レンズにもこのような高温に耐え得る耐熱性を有することが求められる。
【０００７】
さらに光学部品の微細化、形状の複雑化に伴い、寸法変化や形状変化の抑制がますます求められている。特に吸湿および乾燥に伴う寸法変化が少ない樹脂製の光学部品が求められている。
【０００８】
そこで、高い透明性と、リフロー工程での加熱に耐え得る高い耐熱性とを有し、かつ吸湿および乾燥に伴う寸法変化が少ない架橋樹脂成形体、およびそのような架橋樹脂成形体の製造を可能とする樹脂組成物および樹脂成形体を提供することを目的の１つとする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本願の第１の局面に係る樹脂組成物は、１．５０１以上１．５３９以下の屈折率を有する環状ポリオレフィンを含む樹脂成分と、１．５００以上１．５３０以下の屈折率を有する架橋助剤とを含有する。上記樹脂成分１００質量部に対して、架橋助剤の含有量は２質量部以上２７質量部以下である。
【００１０】
本願の第２の局面に係る架橋樹脂成形体は、環状ポリオレフィンを含む樹脂成分の架橋成形体である架橋樹脂成形体である。上記架橋樹脂成形体は、厚さ１ｍｍの架橋樹脂成形体の波長６５０ｎｍの光の透過率および波長８５０ｎｍの光の透過率がいずれも８０％以上であり、１００℃で１０００時間加熱した後の、厚さ１ｍｍの架橋樹脂成形体の波長６５０ｎｍの光の透過率および波長８５０ｎｍの光の透過率がいずれも８０％以上であり、かつ１２０℃で５００時間加熱した後の、厚さ１ｍｍの架橋樹脂成形体の波長６５０ｎｍの光の透過率および波長８５０ｎｍの光の透過率がいずれも８０％以上である。さらに上記架橋樹脂成形体は、２７０℃での貯蔵弾性率が１ＭＰａ以上であり、水分含有率が０．５質量％未満である。
【発明の効果】
【００１１】
上記樹脂組成物、樹脂成形体および架橋樹脂成形体によれば、高い透明性と、リフロー工程での加熱に耐え得る高い耐熱性とを有し、かつ吸湿および乾燥に伴う寸法変化が少ない架橋樹脂成形体を提供することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】光学レンズの一例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
［本願発明の実施形態の説明］
最初に本願発明の実施態様を列記して説明する。本願の樹脂組成物は、１．５０１以上１．５３９以下の屈折率を有する環状ポリオレフィンを含む樹脂成分と、１．５００以上１．５３０以下の架橋助剤とを含有する。上記樹脂成分１００質量部に対して、架橋助剤の含有量は２質量部以上２７質量部以下である。
【００１４】
環状ポリオレフィンを含む樹脂成分を使用することで、透明性の高い架橋樹脂成形体を製造可能な樹脂組成物を得ることができる。さらに樹脂組成物に含まれる環状ポリオレフィンの屈折率が１．５０１以上１．５３９以下の屈折率であるとともに架橋助剤の屈折率が１．５００以上１．５３０以下であることで、異種成分間の屈折率の差が大きいことによる透明性の低下が抑制される。そのため上記樹脂組成物から高い光線透過率を有する架橋樹脂成形体を得ることができる。また上記樹脂成分１００質量部に対する架橋助剤の含有量が２質量部以上２７質量部以下であることで、架橋助剤による透明性への影響を抑制しつつ、充分な架橋が達成され、高い透明性と耐熱性とを有する架橋樹脂成形体を製造可能な樹脂組成物を得ることができる。
【００１５】
さらに環状ポリオレフィンの分子鎖は疎水性のオレフィンにより構成される。そのため、吸湿や乾燥による寸法変化の少ない架橋樹脂成形体を得ることができる。
【００１６】
以上のように、本願の樹脂組成物によれば、高い透明性と、リフロー工程での加熱に耐え得る高い耐熱性とを有し、かつ吸湿および乾燥に伴う寸法変化が少ない架橋樹脂成形体を提供することが可能となる。
【００１７】
上記環状ポリオレフィンは、下記式（１）：
【化１】
2018087317.tif 000003
（式中、ｎは１以上の整数であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、又は置換基を有していてもよい炭素数１以上１０以下の１価の炭化水素基であるか、又は隣接する炭素原子と共に、置換基を有していてもよい五員環若しくは置換基を有していてもよいノルボルナン環を形成する）で表される繰り返し単位を有するシクロオレフィンポリマー、および下記式（２）：
【化２】
2018087317.tif 000004
（式中、ｍは１以上の整数であり、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素数１以上１０以下の１価の炭化水素基、または−（ＣＨ２）ｐ−ＣＯＯＲ9（Ｒ9は水素原子又は炭素数１以上１０以下のアルキル基であり、ｐは０以上の整数である）であって、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8のうち少なくとも１つは置換基を有していてもよい炭素数１以上１０以下の１価の炭化水素基である）で表される繰り返し単位を有するシクロオレフィンポリマーのうち、少なくとも一方であってもよい。
【００１８】
このような環状ポリオレフィンを含有することにより、より吸湿や乾燥による寸法変化が少なく、より高い透明性と耐熱性とを有する架橋樹脂成形体が製造可能な樹脂組成物を得ることができる。
【００１９】
上記樹脂組成物においては、環状ポリオレフィンの屈折率に対する差が０．０１０以下の屈折率を有するスチレン系エラストマーを、樹脂成分１００質量％中に１質量％以上３０質量％以下さらに含んでもよい。このようなスチレン系エラストマーを所定の量さらに含有することにより、靭性が向上し、脆性が低下した架橋樹脂成形体を製造可能な樹脂組成物を得ることができる。また環状ポリオレフィンの屈折率とスチレン系エラストマーの屈折率との差が０．０１０以下であることにより、異種成分間の屈折率の差が大きいことによる透明性の低下が抑制される。
【００２０】
架橋助剤は、イソシアヌレートおよびジ（メタ）アクリレートのうち、少なくともいずれか一方であってもよい。架橋助剤としてこれらの化合物を使用することにより、より優れた透明性、耐熱性および寸法安定性を有する架橋樹脂成形体を得ることができる。また、イソシアヌレートおよびジ（メタ）アクリレートの架橋助剤と環状ポリオレフィンとを組み合わせて用いることで、相溶性に優れ、環状ポリオレフィン中に架橋助剤が充分に分散された樹脂組成物を得ることができる。その結果、架橋効率が向上し、それにより長期に渡って透明性が維持される長期信頼性をも確保することができる。なお、「ジ（メタ）アクリレート」とは、ジアクリレートおよびジメタクリレートのうち少なくとも１種を意味する。
【００２１】
イソシアヌレートは、トリアリルイソシアヌレートであってもよい。架橋助剤としてトリアリルイソシアヌレートを使用することにより、より優れた透明性、耐熱性および寸法安定性を有する架橋樹脂成形体を得ることができる。また、架橋助剤であるトリアリルイソシアヌレートと環状ポリオレフィンとを組み合わせて用いることで、より相溶性に優れ、環状ポリオレフィン中に架橋助剤がより充分に分散された樹脂組成物を得ることができる。その結果、より架橋効率が向上し、より高い長期信頼性を確保することができる。
【００２２】
本願の第１の局面に係る樹脂成形体は、上記樹脂組成物の成形体である。この成形体は安定的に架橋することが可能であり、この樹脂成形体を架橋処理することで、高い透明性を有し、かつ吸湿や乾燥に伴う寸法変化が少ない樹脂架橋体が提供される。
【００２３】
本願の第１の局面に係る架橋樹脂成形体は、上記樹脂成形体の架橋体である。このような樹脂成形体の架橋体とすることにより、高い透明性と高い耐熱性とを有し、かつ吸湿や乾燥に伴う寸法変化が少ない樹脂架橋体が提供される。
【００２４】
本願の第２の局面に係る架橋樹脂成形体は、環状ポリオレフィンの架橋成形体である架橋樹脂成形体である。上記架橋樹脂成形体は、厚さ１ｍｍの架橋樹脂成形体の波長６５０ｎｍの光の透過率および波長８５０ｎｍの光の透過率がいずれも８０％以上であり、１００℃で１０００時間加熱した後の、厚さ１ｍｍの架橋樹脂成形体の波長６５０ｎｍの光の透過率および波長８５０ｎｍの光の透過率がいずれも８０％以上であり、かつ１２０℃で５００時間加熱した後の、厚さ１ｍｍの架橋樹脂成形体の波長６５０ｎｍの光の透過率および波長８５０ｎｍの光の透過率がいずれも８０％以上である。さらに上記架橋樹脂成形体は、２７０℃での貯蔵弾性率が１ＭＰａ以上であり、水分含有率が０．５質量％未満である。
【００２５】
このような架橋樹脂成形体は、光学レンズとして用いた場合にその光学レンズを透過することによる光の損失が少なく、光の吸収や分散による着色がなく透明性が高い。加えて耐熱性に優れるため、高温に加熱されるリフロー工程に於ける変形を最小限に抑制することができる。また水分含有率が少ないため、吸湿や乾燥による寸法変化を最小限に抑制することができる。
【００２６】
上記環状ポリオレフィンは、下記式（１）：
【化３】
2018087317.tif 000005
（式中、ｎは１以上の整数であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、又は置換基を有していてもよい炭素数１以上１０以下の１価の炭化水素基であるか、又は隣接する炭素原子と共に、置換基を有していてもよい五員環若しくは置換基を有していてもよいノルボルナン環を形成する）で表される繰り返し単位を有するシクロオレフィンポリマー、および下記式（２）：
【化４】
2018087317.tif 000006
（式中、ｍは１以上の整数であり、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素数１以上１０以下の１価の炭化水素基、または−（ＣＨ２）ｐ−ＣＯＯＲ9（Ｒ9は水素原子又は炭素数１以上１０以下のアルキル基であり、ｐは０以上の整数である）であって、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8のうち少なくとも１つは置換基を有していてもよい炭素数１以上１０以下の１価の炭化水素基である）で表される繰り返し単位を有するシクロオレフィンポリマーのうち、少なくとも一方であってもよい。
【００２７】
このような環状ポリオレフィンを含有することにより、より吸湿や乾燥による寸法変化が少なく、より高い透明性と耐熱性とを有する架橋樹脂成形体を得ることができる。
【００２８】
［本願発明の実施形態の詳細］
次に、本発明にかかる樹脂組成物、樹脂成形体および架橋樹脂成形体の一実施の形態を以下に説明する。
【００２９】
［樹脂組成物］
本願の樹脂組成物は、１．５０１以上１．５３９以下の屈折率を有する環状ポリオレフィンを含む樹脂成分と、１．５００以上１．５３０以下の屈折率を有する架橋助剤とを含有する。樹脂組成物は、上記樹脂成分１００質量部に対して、２質量部以上２７質量部以下の架橋助剤を含有する。
【００３０】
[環状ポリオレフィン]
環状ポリオレフィンとは、環状オレフィンモノマーを含む単量体成分を重合して得ることができる重合体である。環状ポリオレフィンを使用することで、透明性の高い架橋樹脂成形体を得ることができる。また環状ポリオレフィンの分子鎖は疎水性のオレフィンにより構成される。そのため、吸湿や乾燥による寸法変化の少ない架橋樹脂成形体を得ることができる。
【００３１】
上記環状オレフィンモノマーの好ましい例としては、シクロペンテン系化合物、２−ノルボルネン系化合物、およびテトラシクロドデセン系化合物が挙げられる。なかでも２−ノルボルネン系化合物が特に好ましい。
【００３２】
２−ノルボルネン系化合物の具体例としては、２−ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、５，５−ジメチル−２−ノルボルネン、５−エチル−２−ノルボルネン、５−ブチル−２−ノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−メトキシカルボニル−２−ノルボルネン、５−シアノ−２−ノルボルネン、５−メチル−５−メトキシカルボニル−２−ノルボルネン、５−フェニル−２−ノルボルネン、および５−フェニル−５−メチル−２−ノルボルネン、ならびにこれらの誘導体や置換体を挙げることができる。
【００３３】
本実施の形態において使用される環状ポリオレフィンは、１．５０１以上１．５３９以下の屈折率を有する。環状ポリオレフィンの屈折率は、好ましくは１．５０５以上１．５３３以下である。環状ポリオレフィンの屈折率が１．５０１以上１．５３９以下であると、後述する架橋助剤の屈折率との関係において、屈折率の差が大きいことによる透明性の低下が抑制される。環状ポリオレフィンの屈折率は、射出成形にて測定用の鏡面シートを作成し、ＪＩＳ  Ｋ  ７１４２：２００８に準拠してその鏡面シートの屈折率をアッベ式法（臨界角法）で測定することにより求めることができる。
【００３４】
上記環状ポリオレフィンの具体例としては、２−ノルボルネン系化合物を開環メタセシス重合し、不飽和結合を水素化して得られる、２−ノルボルネン系化合物の単独重合体（ホモポリマー）、いわゆるシクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）が挙げられる。環状ポリオレフィンとしては他にも２−ノルボルネン系化合物とエチレンの共重合体であり、ポリノルボルネ系単位とポリエチレン単位を有するシクロオレフィンコポリマー（ＣＯＣ）がある。しかしながらＣＯＣはＣＯＰに比べて屈折率がやや高い傾向がある。ＣＯＰは１．５０１以上１．５３９以下という範囲を満たすものが多いことから、本実施の形態においては、ＣＯＣと比較してＣＯＰが好ましく用いられる。
【００３５】
上記シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）の具体例としては、下記式（１）
【化５】
2018087317.tif 000007
（式中、ｎは１以上の整数であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、又は置換基を有していてもよい炭素数１以上１０以下の１価の炭化水素基であるか、又は隣接する炭素原子と共に、置換基を有していてもよい五員環若しくは置換基を有していてもよいノルボルナン環を形成する）で表される繰り返し単位を有するシクロオレフィンポリマーが挙げられる。
【００３６】
また上記シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）の別の具体例としては、下記式（２）
【化６】
2018087317.tif 000008
（式中、ｍは１以上の整数であり、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素数１以上１０以下の１価の炭化水素基、または−（ＣＨ２）ｐ−ＣＯＯＲ9（Ｒ9は水素原子又は炭素数１以上１０以下のアルキル基であり、ｐは０以上の整数である）であって、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8のうち少なくとも１つは置換基を有していてもよい炭素数１以上１０以下の１価の炭化水素基である）で表される繰り返し単位を有するシクロオレフィンポリマーが挙げられる。中でも吸湿性が低いことから、上記式（１）で表される繰り返し単位を有するシクロオレフィンポリマーが好ましい。これらの環状ポリオレフィンは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３７】
上記式（１）で表される繰り返し単位を有するシクロオレフィンポリマーの市販品としては、商品名ゼオネックス（Ｒ）シリーズ（ゼオネックス（Ｒ）４８０Ｒ、ゼオネックス（Ｒ）３３０Ｒ、ゼオネックス（Ｒ）Ｅ４８Ｒなど）およびゼオノア（Ｒ）シリーズ（いずれも日本ゼオン株式会社製）のシクロオレフィンポリマーが挙げられる。また上記式（２）で表される繰り返し単位を有するシクロオレフィンポリマーの市販品としては、商品名アートン（Ｒ）（ＪＳＲ株式会社製）シリーズ（アートン（Ｒ）Ｆ４５２０など）のシクロオレフィンポリマーが挙げられる。
【００３８】
［スチレン系エラストマー］
上記樹脂成分は、環状ポリオレフィンの屈折率に対する差が０．０１０以下の屈折率を有するスチレン系エラストマーをさらに含んでもよい。
【００３９】
スチレン系エラストマーの例としては、ＳＢＢＳ（スチレン／ブタジエン／ブチレン／スチレン共重合体）、ＳＥＢＳ（スチレン／エチレン／ブチレン／スチレン共重合体）、ＳＢＳ（スチレン‐ブタジエンブロック共重合体）、およびＳＩＳ（スチレン‐イソプレンブロック共重合体）、並びにこれらの分子鎖に官能基を付与した変性ＳＢＢＳ、変性ＳＢＢＳ、変性ＳＢＳ、および変性ＳＩＳなどが挙げられる。なかでも靭性向上効果が高い点でＳＥＢＳおよび変性ＳＥＢＳが好ましい。
【００４０】
スチレン系エラストマーの含有量は、上記樹脂成分１００質量％中に１質量％以上３０質量％以下であるのが好ましい。スチレン系エラストマーによる靭性の向上効果が十分発揮されるよう下限は５質量％であるのがより好ましい。また透明性の維持を考慮して、上限は２５質量％であるのがより好ましい。
【００４１】
環状ポリオレフィンの屈折率と、スチレン系エラストマーとの屈折率との差は０．０１０以下である。ここで環状ポリオレフィンの屈折率と、スチレン系エラストマーとの屈折率との差とは絶対値を意味する。すなわち、スチレン系エラストマーの屈折率は、環状ポリオレフィンの屈折率±０．０１０である。スチレン系エラストマーの屈折率が環状ポリオレフィンの屈折率と近いことにより、スチレン系エラストマーを添加しても、高い透明性を維持することができる。上記差は、より好ましくは０．００８以下（スチレン系エラストマーの屈折率が環状ポリオレフィンの屈折率±０．００８）である。
【００４２】
［他の樹脂］
本実施の形態に係る樹脂組成物を構成する上記樹脂成分は、発明の効果を損なわない範囲で他の樹脂を含んでもよい。他の樹脂としては、環状ポリオレフィンの屈折率との差が小さい、例えば環状ポリオレフィンの屈折率±０．０１０の屈折率を有する樹脂が好ましい。またその量は、上記樹脂成分１００質量％中５質量％以下であるのが好ましい。
【００４３】
［架橋助剤］
本実施の形態において使用される架橋助剤は、１．５００以上１．５３０以下の屈折率を有する。特に可視光領域において無色透明な架橋助剤が好ましい。また作業性が良いことから、常温で液状であり、環状ポリオレフィン樹脂中に分散可能なものが好ましい。
【００４４】
架橋助剤の屈折率は１．５００以上１．５３０以下であり、好ましくは１．５０５以上１．５２５以下である。架橋助剤の屈折率が１．５００以上１．５３０以下であると上記環状ポリオレフィンと混合した場合に屈折率の差が大きいことによる透明性の低下が抑制される。架橋助剤の屈折率は、測定用セルに架橋助剤を入れ、その測定用セルの屈折率をアッベ式法（臨界角法）で測定することにより求めることができる。
【００４５】
上記架橋助剤の具体例としては、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）および１，３−ジアリル−５−グリシジルイソシアヌレート（ＤＡ−ＭＧＩＣ）等のイソシアヌレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジメタクリレートおよびエトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレートなどのジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。イソシアヌレートおよびジ（メタ）アクリレートの架橋助剤と環状ポリオレフィンとを組み合わせて用いることで、相溶性に優れ、環状ポリオレフィン中に架橋助剤が充分に分散された樹脂組成物を得ることができる。その結果、架橋効率に優れ、長期に渡って透明性が維持される長期信頼性をも確保することができる。
【００４６】
中でも、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）を基本構造とする架橋助剤は、常温で液状であり、また透明で屈折率が環状ポリオレフィンに近く、分子の極性も近い。そのため、環状ポリオレフィンと架橋助剤との間の相溶性が良好で、環状ポリオレフィン中に架橋助剤が充分に分散された樹脂組成物を得ることができる点で好ましい。
【００４７】
[樹脂組成物の組成および製造方法]
上記樹脂組成物は、上記樹脂成分１００質量部に対して、架橋助剤を２質量部以上２７質量部以下含む。架橋助剤の含有量が上記樹脂成分１００質量部に対して２質量部未満の場合、架橋が不十分となり架橋樹脂成形体の耐熱性（リフロー耐熱性、加熱時の貯蔵弾性率）が低下する傾向がある。一方、架橋助剤の成分の含有量が上記樹脂成分１００質量部に対して２７質量部を超える場合、光の透過率が徐々に低下する傾向がある。上記樹脂成分１００質量部に対する架橋助剤の含有量は、より好ましくは５質量部以上２０質量部以下である。
【００４８】
上記樹脂組成物の好ましい一例としては、１００質量部の上記式（１）又は上記式（２）で表される繰り返し単位を有するシクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）と、２質量部以上２７質量部以下、好ましくは５質量部以上２０質量部以下のトリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）および１，３−ジアリル−５−グリシジルイソシアヌレート（ＤＡ−ＭＧＩＣ）のうち少なくとも一方とを含有する樹脂組成物が挙げられる。また特に好ましい樹脂組成物の例としては、１００質量部の上記式（１）で表される繰り返し単位を有するシクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）と、２質量部以上２７質量部以下、好ましくは５質量部以上２０質量部以下のトリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）とを含有する樹脂組成物が挙げられる。このような樹脂組成物を原料とすることで、高い透明性と、リフロー工程での加熱に耐え得る高い耐熱性とを有し、かつ吸湿や乾燥に伴う寸法変化が少ない架橋樹脂成形体をより確実に得ることができる。
【００４９】
上記樹脂組成物は、所定量の１．５０１以上１．５３９以下の屈折率を有する環状ポリオレフィンと、必要に応じて所定量の上記スチレン系エラストマーと、を含む樹脂成分と１．５００以上１．５３０以下の屈折率を有する架橋助剤とを公知の方法により混合することにより得ることができる。得られる成形体中の残留溶媒による影響（寸法変化への影響等）が無視できる点で無溶剤で混合するのが好ましい。
【００５０】
上記樹脂組成物の製造方法の一例としては、二軸混合機などの混合機に上記環状ポリオレフィンと架橋助剤とを仕込み、加熱しながら混合した後、乾燥することにより上記樹脂組成物を得る方法が挙げられる。この方法において、混合は、環状ポリオレフィンのガラス転移温度よりも１０℃〜２０℃高い温度に加熱した状態で行うのが好ましい。このようにすることで、混合時のトルクを低くし、より均一に混合された樹脂組成物を得ることができる。
【００５１】
［樹脂成形体および架橋樹脂成形体］
上記樹脂組成物を所望の形状に成形することにより、未架橋である樹脂成形体を得ることができる。また必要に応じて未架橋の樹脂成形体を架橋することにより架橋樹脂成形体を得ることができる。
【００５２】
架橋樹脂成形体は、上記樹脂組成物を成形した未架橋の樹脂成形体を架橋して得ることができる。樹脂成形体の成形は射出成形等の公知の方法により行うことができる。例えば、上記のようにして得られた樹脂組成物を射出成形機に仕込み、所望の形状に成形することで成形体を得ることができる。
【００５３】
架橋は、上記のようにして得られた成形体に対し公知の架橋方法を適用することにより行うことができる。なかでも制御が容易であり、加熱等による形状変化のリスクを回避できることから放射線照射による架橋を行うのが好ましい。照射する放射線としては、電子線等の粒子線、ガンマ線等の電磁波を挙げることができる。なかでも生産性や装置の価格、制御しやすさ等の観点から電子線を照射して架橋を行うのが好ましい。
【００５４】
本実施の形態において得られる架橋樹脂成形体は、環状ポリオレフィンを含む樹脂成分の架橋成形体である架橋樹脂成形体である。上記架橋樹脂成形体は、厚さ１ｍｍの架橋樹脂成形体の波長６５０ｎｍの光の透過率および波長８５０ｎｍの光の透過率がいずれも８０％以上であり、１００℃で１０００時間加熱した後の、厚さ１ｍｍの架橋樹脂成形体の波長６５０ｎｍの光の透過率および波長８５０ｎｍの光の透過率がいずれも８０％以上であり、かつ１２０℃で５００時間加熱した後の、厚さ１ｍｍの架橋樹脂成形体の波長６５０ｎｍの光の透過率および波長８５０ｎｍの光の透過率がいずれも８０％以上である。さらに上記架橋樹脂成形体は、２７０℃での貯蔵弾性率が１ＭＰａ以上であり、水分含有率が０．５質量％未満である。
【００５５】
上記架橋樹脂成形体は、厚さ１ｍｍに成形した試料の波長６５０ｎｍの光の透過率および波長８５０ｎｍの光の透過率がいずれも８０％以上である。波長６５０ｎｍの光の透過率は、好ましくは８５％以上、より好ましくは９０％以上である。波長８５０ｎｍの光の透過率についても同様に、好ましくは８５％以上、より好ましくは９０％以上である。このような光の透過率を有する成形体は、成形体を光が透過する際の光の損失が少なく、また光の吸収や分散による着色がなく透明性が高い。そのため、光学部品として適した成形体を提供することができる。
【００５６】
上記架橋樹脂成形体は、さらに１００℃で１０００時間加熱した後の、厚さ１ｍｍの架橋樹脂成形体の波長６５０ｎｍの光の透過率および波長８５０ｎｍの光の透過率がいずれも８０％以上である。波長６５０ｎｍの光の透過率は、好ましくは８５％以上、より好ましくは９０％以上である。波長８５０ｎｍの光の透過率についても同様に、好ましくは８５％以上、より好ましくは９０％以上である。
【００５７】
また１２０℃で５００時間加熱した後の、厚さ１ｍｍの架橋樹脂成形体の波長６５０ｎｍの光の透過率および波長８５０ｎｍの光の透過率がいずれも８０％以上である。波長６５０ｎｍの光の透過率は、好ましくは８５％以上、より好ましくは９０％以上である。波長８５０ｎｍの光の透過率についても同様に、好ましくは８５％以上、より好ましくは９０％以上である。
【００５８】
このように、老化試験を経た後も充分に高い透過率を維持することができる。そのため、長期に渡って透明性が維持される長期信頼性を備えた光学部品を提供することができる。
【００５９】
なお光の透過率（光線透過率）は、ＪＩＳ  Ｋ  ７３６１−１に準拠して、試料に波長６５０ｎｍの光または波長８５０ｎｍの光を照射することにより、試料に入射した光の光量に対する、試料を通過した光の光量の割合として求めることができる。
【００６０】
上記架橋樹脂成形体は、２７０℃での貯蔵弾性率が１ＭＰａ以上である。２７０℃での貯蔵弾性率は、好ましくは１．２ＭＰａ以上、より好ましくは１．４ＭＰａ以上である。２７０℃での貯蔵弾性率は、ＪＩＳ  Ｋ  ７２４４に準拠して測定することができる。具体的には、動的粘弾性測定装置などの装置を用いて、所定の昇温速度で室温から２７０℃まで架橋樹脂成形体の試料を加熱し、２７０℃における動的粘弾性を測定することにより２７０℃での貯蔵弾性率を求めることができる。
【００６１】
上記架橋樹脂成形体は、水分含有率が０．５質量％未満である。水分含有率は、架橋樹脂成形体に含まれる水分の割合（質量基準）である。水分含有率は、好ましくは０．２質量％未満である。水分含有率は、次のように求めることができる。まず水分含有率は、例えば室内・室温（２３℃±２℃、湿度５０％±１０％）の環境下で所定の期間（例えば一週間）放置し、架橋樹脂成形体の含有水分量を安定な状態にする。その後、所定の質量の架橋樹脂成形体の試料を加熱し、試料内部から気化した水分をＪＩＳ  Ｋ  ０１１３に準拠するカール・フィッシャー法により測定する。カール・フィッシャー法により測定された水分量に基づいて、水分含有率を算出することができる。
【００６２】
上記環状ポリオレフィンの例としては、上記式（１）または上記式（２）で表されるシクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）が挙げられる。これらのＣＯＰを上記環状ポリオレフィンとして用いることで、より吸湿や乾燥による寸法変化が少なく、より高い透明性と耐熱性とを有する架橋樹脂成形体を得ることができる。
【００６３】
［用途］
上記実施の形態における架橋樹脂成形体は上述のように高い透明性と、リフロー工程での加熱に耐え得る高い耐熱性とを有し、かつ吸湿および乾燥に伴う寸法変化が少ない。そのため光学部品、特に光学レンズとして使用するのに適している。図１に本願の架橋樹脂成形体の実施形態の一つである光学レンズ１０の一例を示す。ただし上記実施の形態における架橋樹脂成形体の適用例は光学レンズに限られず、高い光学特性が要求され得る様々な光学部品として好ましく利用することができる。
【実施例】
【００６４】
以下において、実施例を参照して上記実施の形態をより具体的に説明する。なお、表１〜表１１において、実験Ｎｏ．１〜Ｎｏ．１１および実験Ｎｏ．１７〜Ｎｏ．２３は実施例を、実験Ｎｏ．１２〜Ｎｏ．１６は比較例を示す。
【００６５】
（実施例、比較例において使用した材料）
［透明樹脂］
・ゼオネックス（Ｒ）４８０Ｒ：シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）樹脂、日本ゼオン株式会社製、屈折率１．５２５、飽和水分含有率０．０１質量％未満
・ゼオネックス（Ｒ）３３０Ｒ：シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）樹脂、日本ゼオン株式会社製、屈折率１．５０９、飽和水分含有率０．０１質量％未満
・ゼオネックス（Ｒ）Ｅ４８Ｒ：シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）樹脂、日本ゼオン株式会社製、屈折率１．５３１、飽和水分含有率０．０１質量％未満
・アートン（Ｒ）Ｆ４５２０：シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）樹脂、ＪＳＲ株式会社製、屈折率１．５１２、飽和水分含有率０．４質量％未満
・アペル（Ｒ）６０１３Ｔ：シクロオレフィン共重合体（ＣＯＣ）樹脂、三井化学株式会社製、屈折率１．５４０、飽和水分含有率０．０１質量％未満
・ＴＲ９０：グリルアミド（Ｒ）ＴＲ９０、透明ポリアミド樹脂、エムスケミー・ジャパン株式会社製、屈折率１．５２０、飽和水分含有率１．０質量％超
【００６６】
［スチレン系エラストマー］
・タフテック（Ｒ）Ｐ１０８３：ＳＢＢＳ（スチレン／ブタジエン／ブチレン／スチレン共重合体）、旭化成株式会社製、屈折率１．５０４
・タフテック（Ｒ）ＭＰ１０：官能基が付与された変性ＳＥＢＳ（スチレン／エチレン／ブチレン／スチレン共重合体）、旭化成株式会社製、屈折率１．５１５
・タフテック（Ｒ）Ｈ１０４１：ＳＥＢＳ、旭化成株式会社製、屈折率１．５１２
・タフテック（Ｒ）Ｈ１０５１：ＳＥＢＳ、旭化成株式会社製、屈折率１．５１０
【００６７】
［架橋助剤］
・ＴＡＩＣ：トリアリルイソシアヌレート、日本化成株式会社製、屈折率１．５１０
・ＤＡ−ＭＧＩＣ：１，３−ジアリル−５−グリシジルイソシアヌレート、四国化成工業株式会社製、屈折率１．５２０
・ＤＣＰ：トリシクロデカンジメタノールジメタクリレート、新中村化学工業株式会社製、屈折率１．５００
・Ａ−ＤＣＰ：トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、新中村化学工業株式会社製、屈折率１．５０４
・ＢＰＥ−５００：エトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート（２，２−ビス〔４−〔メタクリロキシポリエトキシ〕フェニル〕プロパン（ＥＯ１０ｍｏｌ）、新中村化学工業株式会社製、屈折率１．５１２
・Ａ−ＴＭＰＴ：トリメチロールプロパントリアクリレート、新中村化学工業株式会社製、屈折率１．４８０
【００６８】
［屈折率］
透明樹脂の屈折率は以下のようにして求めた。まず射出成形にて測定用の鏡面シートを作成した。その鏡面シートを精密屈折計にセットし、ＪＩＳ  Ｋ  ７１４２：２００８に準拠して、アッベ式法（臨界角法）によりその鏡面シートの屈折率を測定した。液体である架橋助剤については、鏡面シートを作成する代わりに測定用セルに架橋助剤を入れ、透明樹脂と同様にして屈折率を測定した。
【００６９】
［樹脂組成物の評価］
二軸混合機を用い、混合温度２５０℃以上の高流動条件で表１〜表３に示す配合比（単位：質量部）に従って各材料を混合した。混合後の各樹脂組成物を温度２３℃±２℃、湿度５０％±１０％の通常条件にて保管した後、以下に示す測定手順にしたがって、メルトマスフローレート（ＭＦＲ）、３５０℃強熱減量を測定した。
【００７０】
＜測定手順＞
［メルトマスフローレート（ＭＦＲ）］
株式会社東洋精機製作所製のメルトインデクサー（メルトフローレート測定装置）を用い、温度２５０℃、試験荷重５ｋｇの条件下で各試料のメルトマスフローレートを測定した。表１〜表３に示すメルトマスフローレートの単位はｇ／１０分（ｇ／１０ｍｉｎ）である。メルトマスフローレートは２５ｇ／１０分以上であれば実用に適したレベルであると判断した。
【００７１】
［強熱減量］
株式会社島津製作所製のミクロ・マクロ熱重量測定装置ＴＧＡ−５０を用い、各試料の強熱減量を測定した。測定は、まず３０℃での質量（３０℃時質量）を測定した。次に試料を３５０℃に加熱し、加熱後の質量（３５０℃時質量）を測定した。測定した値に基づき、｛［（３０℃時質量）−（３５０℃時質量）］／３０℃時質量｝×１００の計算式にて算出した値を強熱減量（３５０℃）とした（単位：質量％）。強熱減量は、架橋助剤の揮発分の質量に相当する。
【００７２】
［射出圧力］
表１〜表３に示す配合量（単位は全て質量部）の樹脂および架橋助剤を、射出成形機（ＳＥ−１８５，住友重機械工業株式会社製）に仕込んだ。その後、シリンダー温度２６０℃、金型温度３０℃、射出速度２００ｍｍ／ｓ、保圧９８ＭＰａ（１０００ｋｇｆ／ｃｍ２）の条件で射出成形し、縦横５０ｍｍ、厚さ０．５ｍｍ角の正方形プレート状の試料を作製した。射出成形時の射出圧力を表１〜表３に示した。なお、射出圧力は、評価用試料を２０点作製したときの、各試料での射出圧力の平均値を算出したものである（単位：ＭＰａ）。射出圧力は、１９６ＭＰａ（２０００ｋｇｆ／ｃｍ２）未満であれば実用に適したレベルであると判断した。
【００７３】
上述の測定手順により測定したメルトマスフローレート（ＭＦＲ）（単位：ｇ／１０ｍｉｎ）、３５０℃強熱減量（単位：質量％）、および射出圧力（単位：ＭＰａ）の結果を表１〜表３に示す。
【００７４】
【表１】
2018087317.tif 000009
【００７５】
【表２】
2018087317.tif 000010
【００７６】
【表３】
2018087317.tif 000011
＊射出成形時に架橋助剤のブリードアウトが観察された。
【００７７】
（電子線の照射による架橋、および得られた架橋樹脂成形体の評価）
上述の射出成形により得られた未架橋の試料に、３００ｋＧｙまたは６００ｋＧｙの照射量の電子線を照射して架橋樹脂成形体を得た。得られた架橋樹脂成形体について、下記に示す測定手順にて、リフロー後の熱処理後のソリ量、２７０℃での貯蔵弾性率、波長６５０ｎｍの光線の透過率および波長８５０ｎｍの光線の透過率を測定した。
【００７８】
＜測定手順＞
［熱処理後ソリ量（形状変化量）］
ソリ量は以下の手順により測定した。シート状の試料を準備し、試料を水平面上に置いた場合に試料と水平面との接触点が少ない方の面を上にして、試料を水平面の上に静かに載せた。次に試料の一辺を水平面に固定し、その反対側の端面の、水平面からの浮き上がり高さを測定した。試料の各辺を水平面に固定して測定した浮き上がり高さのうち、最大の値をその試料のソリ量（形状変化量）とした。
【００７９】
ソリ量の測定は、まず室温において行った。その後、１８０℃に設定した加熱槽に試料を投入し、その温度にて９０秒間維持した。その後、加熱槽の設定温度を１８０℃から２７０℃に３０秒間で昇温した後、２７０℃で３０秒間維持した。さらにその後、２７０℃から１８０℃まで９０秒間で降温して試料を回収した。回収した試料についてソリ量（形状変化量）を測定した。ソリ量が５０μｍ未満であれば実用に適したレベルであると判定した。
【００８０】
［貯蔵弾性率］
貯蔵弾性率はアイティー計測制御株式会社製の動的粘弾性測定装置ＤＶＡ−２００を用いて測定した。射出成形した試料について、常温（２５℃）における貯蔵弾性率および１０℃／分の昇温速度における２７０℃での貯蔵弾性率を測定した。さらに別の試料を準備し、その試料を室内・室温（２３℃±２℃、湿度５０％±１０％）の環境下で一週間放置し、常温（２５℃）における貯蔵弾性率を測定した。２７０℃での貯蔵弾性率が１．０ＭＰａ以上であり、かつ加熱中に試料が溶融しなければ実用に適したレベルであると判定した。
【００８１】
［波長６５０ｎｍおよび波長８５０ｎｍの光線の透過率］
株式会社島津製作所製の紫外可視分光光度計ＵＶ−２４５０により、波長６５０ｎｍおよび波長８５０ｎｍにおける光線透過率を測定した。架橋時の電子線照射量が３００ｋＧｙの試料と６００ｋＧｙの試料について、それぞれ老化試験を行っていない試料（初期）、１００℃で１０００時間の老化試験後の試料、および１２０℃で５００時間の老化試験後の試料を準備した。これらの各試料について波長６５０ｎｍおよび波長８５０ｎｍにおける光線透過率を測定した。いずれの評価項目においても透過率が８０％以上であれば実用に適したレベルであると判定した。
【００８２】
［水分含有率］
水分含有率は、微量水分測定装置  ＣＡ−２００（三菱化学アナリテック株式会社製）を用いてＪＩＳ−Ｋ−０１１３（２００５年）に準拠するカール・フィッシャー法により測定した。測定は次のようにして行った。まず１ｇ程度の架橋樹脂成形体の試料をＣＡ−２００の試料室に投入した。次にその試料を所定温度の２５０℃に加熱し、試料内の水分を気化させた。その水分の量をカール・フィッシャー反応を利用して滴定することにより水分含有率を求めた。測定試料としては、架橋樹脂成形体を乾燥させた直後の試料、および乾燥後室内・室温（２３℃±２℃、湿度５０％±１０％）の環境下で一週間放置した後の試料を用いた。室温（２３℃±２℃、湿度５０％±１０％）の環境下で一週間放置した後の試料の水分含有率が０．５質量％以下であれば実用に適したレベルであると判定した。
【００８３】
（環状ポリオレフィンを主剤とする樹脂組成物の評価）
環状ポリオレフィンを主剤とする樹脂組成物について、上記のようにして評価したソリ量、貯蔵弾性率、光の透過率、および水分含有率の評価結果を表４〜表９に示す。表４〜表６は３００ｋＧｙの照射量の電子線を照射した成形体の評価結果である。また表７〜表９は、６００ｋＧｙの照射量の電子線を照射した成形体の評価結果である。このうち、表４、表５、表７および表８は実施例の評価結果である。また表６および表９は比較例の評価結果である。また、貯蔵弾性率（２７０℃）の項目において、「Ｎ／Ａ」は試料が溶融し、貯蔵弾性率が測定できなかったことを示す。
【００８４】
【表４】
2018087317.tif 000012
【００８５】
【表５】
2018087317.tif 000013
【００８６】
【表６】
2018087317.tif 000014
【００８７】
【表７】
2018087317.tif 000015
【００８８】
【表８】
2018087317.tif 000016
【００８９】
【表９】
2018087317.tif 000017
【００９０】
表１〜表９に示された結果より次のことが明らかである。実施例（実験Ｎｏ．１〜Ｎｏ．１１）に示す樹脂組成物は、いずれもＭＦＲ（２５０℃・５ｋｇ）が２５ｇ／１０分以上であり、優れた流動性を有している。樹脂組成物がそのような優れた流動性を有することにより、樹脂組成物を射出成形する際の射出圧力も比較的低く抑えられている。
【００９１】
さらに実施例（実験Ｎｏ．１〜Ｎｏ．１１）においては、上述の通り樹脂組成物が優れた流動性を有していることにより、成形による残留ひずみが少なく、熱処理後のソリ量が少ない架橋樹脂成形体が得られた。また実施例（実験Ｎｏ．１〜Ｎｏ．１１）の架橋樹脂成形体の２７０℃での貯蔵弾性率はいずれも１ＭＰａ以上であり、高い耐熱性を有していることが実証された。
【００９２】
また実施例（実験Ｎｏ．１〜Ｎｏ．１１）の架橋樹脂成形体は、厚さ１ｍｍの架橋樹脂成形体の、波長６５０ｎｍの光の透過率および波長８５０ｎｍの光の透過率がいずれも８０％以上であった。このように、実施例の架橋樹脂成形体は高い透明性を有していることがわかる。この結果から、１．５０１以上１．５３９以下の屈折率を有する環状ポリオレフィンを含む樹脂成分と、１．５００以上１．５３０以下の架橋助剤とを含有し、上記樹脂成分１００質量部に対して、架橋助剤の含有量が２質量部以上２７質量部以下である樹脂組成物を用いることで、高い透明性を有する架橋樹脂成形体が得られることがわかる。
【００９３】
さらに厚さ１ｍｍの試料を１００℃で１０００時間加熱した後の、実施例（実験Ｎｏ．１〜Ｎｏ．１１）の架橋樹脂成形体の波長６５０ｎｍの光の透過率および波長８５０ｎｍの光の透過率がいずれも８０％以上であった。それに加えて、厚さ１ｍｍの試料を１２０℃で５００時間加熱した後の、実施例（実験Ｎｏ．１〜Ｎｏ．１１）の架橋樹脂成形体波長６５０ｎｍの光の透過率および波長８５０ｎｍの光の透過率がいずれも８０％以上であった。このように実施例に示す架橋樹脂成形体は老化試験後も高い透明性を維持していた。この結果から、イソシアヌレートおよびジ（メタ）アクリレートの架橋助剤と環状ポリオレフィンとを組み合わせて用いることで、長期に渡って透明性が維持される長期信頼性を有している架橋樹脂成形体が得られた。
【００９４】
さらに、実施例に示す架橋樹脂成形体の水分含有率はいずれも０．５質量％未満である。特に環状ポリオレフィンとして、ゼオネックス（Ｒ）シリーズの樹脂を含有する実施例（実験Ｎｏ．１〜Ｎｏ．１１）の架橋樹脂成形体の水分含有率はいずれも０．２質量％未満である。このことから、環状ポリオレフィンを主成分とする樹脂組成物から得られる、実施例に示す架橋樹脂成形体は吸湿および乾燥による寸法変化の小さい材料であるといえる。
【００９５】
これに対し、透明ポリアミド樹脂を含有する樹脂組成物から得られた架橋樹脂成形体（実験Ｎｏ．１２、比較例）は、架橋時の電子線照射量が３００ｋＧｙおよび６００ｋＧｙのいずれの場合においても水分含有率が１．２１％と大きい。
【００９６】
シクロオレフィン共重合体（ＣＯＣ）樹脂であって、屈折率が１．５３３を超えるアペル（Ｒ）６０１３Ｔを含有する樹脂組成物から得られた架橋樹脂成形体（実験Ｎｏ．１３、比較例）においては、架橋時の電子線照射量が３００ｋＧｙの場合に耐熱性が充分でなく、ソリ量の測定途中で溶融した。また加熱によりシートが溶融するため、２７０℃での貯蔵弾性率を測定することができなかった。
【００９７】
架橋助剤の配合量が上記樹脂成分１００質量部に対し２質量部未満である樹脂組成物（実験Ｎｏ．１４、比較例）は、ＭＦＲ（２５０℃・５ｋｇ）が１８ｇ／１０分である。その結果、射出成形時の射出圧力は大きい。加えて架橋時の電子線照射量が３００ｋＧｙの場合に耐熱性が充分でなく、ソリ量の測定途中で溶融した。また加熱によりシートが溶融するため、２７０℃での貯蔵弾性率を測定することができなかった。
【００９８】
一方、架橋助剤の配合量が、上記樹脂成分１００質量部に対し２７質量部を超える樹脂組成物から得られる架橋樹脂成形体（実験Ｎｏ．１５、比較例）では、初期および老化試験後のいずれの試料においても波長６５０ｎｍの光の透過率および波長８５０ｎｍの光の透過率が８０％より低く、透明性は不十分であった。また、射出成形時に架橋助剤のブリードアウトが見られた。
【００９９】
屈折率が１．４８の架橋助剤を含有する樹脂組成物から得られる架橋樹脂成形体（実験Ｎｏ．１６、比較例）では初期および老化試験後のいずれの試料においても波長６５０ｎｍの光の透過率および波長８５０ｎｍの光の透過率が８０％より低く、透明性は不十分であった。加えて架橋時の電子線照射量が３００ｋＧｙの場合に耐熱性が充分でなく、ソリ量の測定途中で溶融した。また加熱によりシートが溶融するため、２７０℃での貯蔵弾性率を測定することができなかった。
【０１００】
（環状ポリオレフィンとスチレン系エラストマーとを含む樹脂成分を含有する樹脂組成物の評価）
さらに環状ポリオレフィンとともに、スチレン系エラストマー（ＳＥＥＳ、ＳＥＢＳ、変性ＳＥＢＳ）を併用した樹脂組成物について評価を行った。本評価においては、上述のソリ量、貯蔵弾性率、光の透過率、および水分含有率に加え、以下に示す手順にて架橋樹脂成形体の引張伸びを測定した。結果を表１０および表１１に示す。なお実施例である実験Ｎｏ．１７〜２３においては、いずれも環状ポリオレフィンの屈折率と、スチレン系エラストマーとの屈折率との差が０．０１０以下である。
【０１０１】
（引張伸び）
架橋樹脂成形体の引張伸びの測定は、ＩＳＯ５２７又はＪＩＳ  Ｋ  ７１６１の規定に準じて測定した。具体的には、架橋樹脂成形体のシートをダンベル状に打ち抜いた試験片を準備し、試験片の両端を引張試験機の把持具に固定して５００±５０ｍｍ／ｍｉｎの速度にて試験片を長手方向に引っ張り、破断するまでの伸び率（％）を求めた。引張伸びは、Ｅ＝［（Ｌｂ−Ｌ０）／Ｌ０］×１００（式中、Ｅは引張伸び（％）、Ｌｂは破断時の試料の長さ、Ｌ０は試料の初期長さである）により求められる。
【０１０２】
【表１０】
2018087317.tif 000018
【０１０３】
【表１１】
2018087317.tif 000019
【０１０４】
表１０および表１１に示された結果より次のことが明らかである。実験Ｎｏ．１７〜Ｎｏ．２３の実施例に係る樹脂組成物は、いずれもＭＦＲ（２５０℃・５ｋｇ）が２５ｇ／１０分以上であり、優れた流動性を有している。樹脂組成物がそのような優れた流動性を有することにより、樹脂組成物を射出成形する際の射出圧力も比較的低く抑えられている。
【０１０５】
さらに実験Ｎｏ．１７〜Ｎｏ．２３の実施例においては、上述の通り樹脂組成物が優れた流動性を有していることにより、成形による残留ひずみが少なく、熱処理後のソリ量が少ない架橋樹脂成形体が得られている。上記実施例に係る架橋樹脂成形体の２７０℃での貯蔵弾性率はいずれも１ＭＰａ以上であり、高い耐熱性を有していることが実証された。
【０１０６】
また実験Ｎｏ．１７〜Ｎｏ．２３の実施例に係る架橋樹脂成形体は、厚さ１ｍｍの架橋樹脂成形体の、波長６５０ｎｍの光の透過率および波長８５０ｎｍの光の透過率がいずれも８０％以上であった。さらに厚さ１ｍｍの試料を１００℃で１０００時間加熱した後の、実施例（実験Ｎｏ．１〜Ｎｏ．１１）の架橋樹脂成形体の波長６５０ｎｍの光の透過率および波長８５０ｎｍの光の透過率がいずれも８０％以上であった。それに加えて、厚さ１ｍｍの試料を１２０℃で５００時間加熱した後の、架橋樹脂成形体波長６５０ｎｍの光の透過率および波長８５０ｎｍの光の透過率がいずれも８０％以上であった。このように実施例に示す架橋樹脂成形体は初期の透明性が高いだけでなく、老化試験後も高い透明性を維持していた。
【０１０７】
さらに、実験Ｎｏ．１７〜Ｎｏ．２３の実施例に示す架橋樹脂成形体の水分含有率はいずれも０．５質量％未満である。このことから、環状ポリオレフィンを主成分とする樹脂組成物から得られる、実施例に示す架橋樹脂成形体は吸湿および乾燥による寸法変化の小さい材料であるといえる。
【０１０８】
それに加え、環状ポリオレフィンとともに、環状ポリオレフィンの屈折率との屈折率の差が０．０１０以下であるスチレン系エラストマーを含む樹脂成分を含有する樹脂組成物からは、引張伸びの値が大きく、靭性が高く脆性が低減した架橋樹脂成形体を得ることができる。中でも特に変性ＳＥＢＳ（タフテック（Ｒ）ＭＰ１０）を含む実験Ｎｏ．１９および実験Ｎｏ．２１、並びにＳＥＢＳ（タフテック（Ｒ）Ｈ１０４１又はタフテック（Ｒ）Ｈ１０５１）を含む実験Ｎｏ．１７，Ｎｏ．２０，Ｎｏ．２２，およびＮｏ．２３においては、引張伸びが大きく向上した。またＳＥＢＳを上記樹脂成分１００質量％中３０質量％含む実験Ｎｏ．２３においては、引張伸びの値が最も高い。一方、上記樹脂成分１００質量％中スチレン系エラストマーを２０質量％含む実験Ｎｏ．１７〜実験Ｎｏ．２２の評価結果と比較して、実験Ｎｏ．２３の光の透過率はやや低下する。このように、スチレン系エラストマーを多く含有することにより引張伸びは向上するが透明性がやや低下する傾向がある。引張伸びと透明性とを両立させるためには、スチレン系エラストマーの含有量は上記樹脂成分１００質量％中に１質量％以上３０質量％以下であるのが好ましい。
【０１０９】
以上の評価結果からわかるように、本実施の形態に係る樹脂組成物から得られる架橋樹脂成形体（実験Ｎｏ．１〜Ｎｏ．１１および実験Ｎｏ．１７〜Ｎｏ．２３）は、高い透明性と、リフロー工程での加熱に耐え得る高い耐熱性とを有し、かつ吸湿および乾燥に伴う寸法変化が少ない架橋樹脂成形体である。また環状ポリオレフィンとともに、環状ポリオレフィンの屈折率との屈折率の差が０．０１０以下であるスチレン系エラストマーを上記樹脂成分１００質量％中に１質量％以上３０質量％以下さらに含む樹脂組成物から形成される架橋樹脂成形体は、引張伸びが大きく、靭性に優れる。このため、本実施の形態に係る樹脂組成物から得られる架橋樹脂成形体は光学部品、特に光学レンズに適した物性を有していることがわかる。
【０１１０】
今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって、どのような面からも制限的なものではないと理解されるべきである。本発明の範囲は上記した意味ではなく、特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
【産業上の利用可能性】
【０１１１】
本願の樹脂組成物は、透明性、耐熱性および寸法安定性が求められる光学レンズ等の光学部品を形成するための材料として好適に使用される。また本願の樹脂成形体および架橋樹脂成形体は、光学レンズ等の光学部品として好適に使用される。
【符号の説明】
【０１１２】
１０  光学レンズ
【図１】
2018087317.tif 000024