(57)【要約】【課題】  ニコチン酸アミドを含有し、かつ、肌のハリ・弾力付与効果に優れ、べたつきがない優れた使用感触を有し、水分蒸散後のニコチン酸アミドの粉吹きを低減しながらも、乳化安定性に優れた水中油型乳化組成物を得ること。【解決手段】  次の成分（Ａ）〜（Ｆ）：（Ａ）ニコチン酸アミド  １〜１０質量％（Ｂ）リン脂質  ０．１〜２質量％（Ｃ）ＨＬＢが７以上であるノニオン界面活性剤  ０．０２〜１質量％  （Ｄ）２５℃で液状である油剤（Ｅ）多価アルコール  ５〜２０質量％（Ｆ）水を含有する水中油型乳化組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｆ）：
（Ａ）ニコチン酸アミド  １〜１０質量％
（Ｂ）リン脂質  ０．１〜２質量％
（Ｃ）ＨＬＢが７以上であるノニオン界面活性剤  ０．０２〜１質量％  
（Ｄ）２５℃で液状である油剤
（Ｅ）多価アルコール  ５〜２０質量％
（Ｆ）水
を含有する水中油型乳化組成物。
【請求項２】
前記成分（Ｃ）がポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテルから選ばれる1種又は２種以上である請求項１に記載の水中油型乳化組成物。
【請求項３】
さらに、成分（Ｇ）２５℃で固形または半固形の高級アルコールを含有する請求項１または２に記載の水中油型乳化組成物。
【請求項４】
前記成分（Ａ）と、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の含有質量割合（Ａ）／（（Ｂ）＋（Ｃ））が１〜１０である請求項１〜３のいずれかに記載の水中油型乳化組成物。
【請求項５】
前記成分（Ａ）と、成分（Ｄ）および成分（Ｅ）の含有質量割合（Ａ）／（（Ｄ）＋（Ｅ））が０．０５〜０．５である請求項１〜４のいずれかに記載の水中油型乳化組成物。
【請求項６】
化粧料または皮膚外用剤である請求項１〜５のいずれかに記載の水中油型乳化組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、肌のハリ・弾力を向上させ、べたつきがない優れた使用感触を与えるだけでなく、水分蒸散後のニコチン酸アミドの粉吹きを低減しながらも、乳化安定性に優れた水中油型乳化組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
皮膚は加齢やストレスなどの内的要因や、紫外線や空気の乾燥などの外的要因により、しみやシワ、たるみ、色素沈着等を生じる。中でもシワやたるみといった形態的変化は、外観の印象を大きく左右するため改善を望む人は多い。それらシワ・たるみを予防・改善するために多くの薬剤が提案されている。このような中でも、ニコチン酸アミドはビタミン類であって安全性が高く、皮膚老化防止効果を有することが知られている（特許文献１、２）。しかし、ニコチン酸アミドを多量に含有するとべたつきなど、望ましくない使用感触があることが知られており、この改善が行われてきた（特許文献３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平１０−１３０１３５号公報
【特許文献２】特開平１０−１４１４号公報
【特許文献３】特表２００３−５０２４３５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ニコチン酸アミドが有するべたつきを抑えようとした特許文献３は分枝鎖炭化水素及び液体エステル皮膚軟化剤などの高展性油を共に含有する技術であるが、その効果は不十分であった上、水中油型乳化組成物とした時に、経時でクリーミングが生じるといった課題が存在した。
さらに、ニコチン酸アミドを多量に含有する組成物において、水などの揮発性成分が配合されている場合に、水分が蒸散するにつれ、ニコチン酸アミドが結晶として析出し、粉吹きが発生するという課題が新たに発覚した。このニコチン酸アミドの粉吹きは、例えば、経時で水分蒸散を伴う場所、特に、容器の口元の周りやディスペンサーの突出機構付近などで発生した。ニコチン酸アミドの粉吹きが、容器の口元の周りで発生した際には、化粧料を容器の口元から出すときに、ニコチン酸アミド結晶の混入を伴い、使用性が著しく悪い。また、ニコチン酸アミドの粉吹きが、ディスペンサーの突出機構付近で発生した場合には、機構内で根詰まりを起こし、化粧料が突出できないという問題につながる。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
かかる実情を鑑み、本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、ニコチン酸アミドを１〜１０質量％という高濃度で含有した場合において、意外なことに、リン脂質と多価アルコールを同時に含有することで、水分蒸散後のニコチン酸アミドの結晶析出を抑制し、粉吹きを改善し得ることを見出した。
その上で、ニコチン酸アミドを１〜１０質量％という高濃度で含有し、さらに、リン脂質  ０．１〜２質量％、ＨＬＢが７以上のノニオン界面活性剤  ０．０２〜１質量％、２５℃で液状である油剤、多価アルコール  ５〜２０質量％、および、水を含有する水中油型乳化組成物が、肌のハリ・弾力付与効果に優れ、経時での乳化安定性が良好であり、使用時のべたつきが軽減され、かつ、水分蒸散後のニコチン酸アミドの粉吹きがさらに改善されていることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｆ）：
（Ａ）ニコチン酸アミド  １〜１０質量％
（Ｂ）リン脂質  ０．１〜２質量％
（Ｃ）ＨＬＢが７以上であるノニオン界面活性剤  ０．０２〜１質量％  
（Ｄ）２５℃で液状である油剤
（Ｅ）多価アルコール  ５〜２０質量％
（Ｆ）水
を含有する水中油型乳化組成物を提供するものである。
【０００７】
本発明は、前記成分（Ｃ）がポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテルから選ばれる1種又は２種以上であってもよい。
本発明は、さらに、成分（Ｇ）２５℃で固形または半固形の高級アルコールを含有してもよい。
本発明は、前記成分（Ａ）と、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の含有質量割合（Ａ）／（（Ｂ）＋（Ｃ））が１〜１０であってもよい。
本発明は、前記成分（Ａ）と、成分（Ｄ）および成分（Ｅ）の含有質量割合（Ａ）／（（Ｄ）＋（Ｅ））が０．０５〜０．５であってもよい。
本発明の水中油型乳化組成物は、化粧料または皮膚外用剤であってもよい。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の水中油型乳化組成物は、肌のハリ・弾力を向上させ、経時での乳化安定性が良好であり、さらに使用時のべたつきや水分蒸散後のニコチン酸アミドの粉吹きが改善されたものである。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明について詳細に説明する。なお、本明細書において、「〜」はその前後の数値を含む範囲を意味するものとする。また、％で表記する数値は、特に記載した場合を除き、質量を基準にした値である。
【００１０】
成分（Ａ）：ニコチン酸アミド
本発明における成分（Ａ）ニコチン酸アミドは、ニコチン酸（ビタミンＢ３／ナイアシン）のアミド化合物である。ニコチン酸アミドは水溶性ビタミンで、ビタミンＢ群の一つである公知の物質であり、天然物（米ぬかなど）から抽出されたり、あるいは公知の方法によって合成することができる。具体的には、第１５改正日本薬局方２００８に収載されているものを用いることが出来る。
【００１１】
本発明において成分（Ａ）の含有量は、肌のハリ・弾力を向上させ、べたつきを抑えるため、１〜１０質量％（以下、単に「質量％」を「％」と略す）であり、３〜１０％が好ましく、４〜９％が特に好ましい。成分（Ａ）の含有量は、１％未満であると、肌のハリ・弾力付与効果に優れず、１０％を超えると、使用時のべたつきがひどく、使用感が悪い。
【００１２】
成分（Ｂ）：リン脂質
本発明に用いる成分（Ｂ）のリン脂質は、特に記載した場合を除き、グリセリン又はスフィンゴシンを中心骨格として脂肪酸とリン酸が結合し、さらにリン酸にアルコールがエステル結合した構造をもつものをいう。リン脂質を構成する脂肪酸としては、炭素数７〜２２の飽和及び不飽和カルボン酸が挙げられる。リン脂質を構成するアルコールとしては、窒素が含まれることが多く、このような例としては、コリン、エタノールアミン、イノシトール、セリン等がある。本発明には、天然の大豆や卵黄から抽出した大豆レシチン、卵黄レシチン及び／又はこれらを水素添加した水素添加レシチン（水添レシチン）、水素添加大豆レシチン、水素添加卵黄レシチンや合成リン脂質など、一般にリン脂質として知られるものが使用できる。より詳細には、ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルセリン、ホスファチジン酸、及びホスファチジルイノシトール等を好ましく用いることができる。これらの中から、１種又は２種以上を用いることができる。
具体的には、水素添加大豆リン脂質、水素添加卵黄リン脂質、水素添加ホスファチジルコリン、水素添加ホスファチジルセリン等が挙げられ、リン脂質より脂肪酸基が一つ外れたリゾリン脂質でも良く、これを水素添加した水素添加リゾリン脂質であってもよい。市販品の水素添加リン脂質の例としてはレシノール Ｓ−１０、レシノール Ｓ−１０ＥＺ、レシノール Ｓ−１０Ｍ、レシノール Ｓ−１０ＥＸ、レシノール Ｓ−ＰＩＥ（以上、日光ケミカルズ社製）、ＣＯＡＴＳＯＭＥ ＮＣ−２１（ＮＯＦ社製）、Ｐｈｏｓｐｈｏｌｉｐｏｎ１００Ｈ、Ｐｈｏｓｐｈｏｌｉｐｏｎ９０Ｈ、Ｐｈｏｓｐｈｏｌｉｐｏｎ８０Ｈ、Ｐｈｏｓｐｈｏｌｉｐｏｎ９０Ｇ（以上、Ｐｈｏｓｐｈｏｌｉｐｉｄ社製）等がある。水素添加リゾリン脂質の例としては、ＬＰ７０Ｈ（日本精化社製）、ＳＬＰ−ホワイトリゾＨ、ＳＬＰ−ＬＰＣ ７０Ｈ（以上、辻製油社製）等がある。
【００１３】
本発明において、成分（Ｂ）の含有量は、肌のハリ・弾力を向上させ、さらには、べたつき改善、乳化安定性向上の点から、０．１〜２％であり、さらに、０．１〜１．５％が好ましく、０．１５〜１％がより好ましい。成分（Ｂ）の含有量は、０．１％未満であると、肌のハリ・弾力付与効果に優れず、乳化安定性が悪くなる。また、成分（Ｂ）の含有量が２％を超えると、使用時のべたつきがひどく、使用感が悪い。
【００１４】
成分（Ｃ）：ＨＬＢが７以上であるノニオン界面活性剤
本発明における成分（Ｃ）のＨＬＢが７以上であるノニオン界面活性剤は油性成分を効率良く乳化するために重要な成分である。ノニオン界面活性剤のＨＬＢが７未満であった場合、乳化安定性に優れず、使用時のべたつきも大きい。乳化安定性がさらに良好であるためには、ＨＬＢは７〜１９が好ましく、８〜１８がより好ましく、９〜１８が特により好ましい。
ここで、本発明におけるＨＬＢ（Ｈｙｄｐｈｉｌｅ−Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ  Ｂａｌａｎｃｅ）とは、親水性−親油性のバランスを示す指標であり、小田・寺村らによる下記（式１）で計算されるものである。
ＨＬＢ＝（Σ無機性値／Σ有機性）×１０・・・（式１）
ここで、Σ無機性値／Σ有機性は、ＩＯＢ（Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ−Ｏｒｇａｎｉｃｂａｌａｎｃｅ）と呼ばれ、各種原子及び官能基毎に設定された「無機性値」、「有機性値」に基づいて、界面活性剤等の有機化合物を構成する原子及び官能基の「無機性値」、「有機性値」を積算することにより算出することができる（甲田善生著、「有機概念図−基礎と応用−」、１１〜１７頁、三共出版、１９８４年発行参照）。
ＨＬＢが７以上であるノニオン界面活性剤としては、特に限定されないが、具体例を挙げると、ポリグリセリル脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリルモノオレエート、ポリオキシエチレングリセリルモノイソステアレート等のポリオキシエチレングリセリル脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールモノイソステアレート等のポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン等のポリオキシエチレン付加型ノニオン性界面活性剤が挙げられ、これらを一種又は二種以上用いることができる。これらの中でも、使用時のべたつきを改善し、乳化安定性を良好に保つことができるという点で、ポリオキシエチレンヒマシ油誘導体、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテルから選ばれる1種又は２種以上が好ましく、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテルから選ばれる1種又は２種以上が特により好ましい。
ポリオキシエチレンヒマシ油は、ヒマシ油または水素添加ヒマシ油にオキシエチレンを付加させたもの、あるいはさらに脂肪酸を付加させた化合物である（以下、ポリオキシエチレンをＰＯＥと記載し、括弧内の数値により、オキシエチレンの平均付加モル数を示す場合がある）。ポリオキシエチレンヒマシ油は、ＨＬＢが７以上のものであれば、特に限定されないが、具体的には、ＰＯＥ（１０）硬化ヒマシ油、ＰＯＥ（２０）硬化ヒマシ油、ＰＯＥ（３０）硬化ヒマシ油、ＰＯＥ（４０）硬化ヒマシ油、ＰＯＥ（５０）硬化ヒマシ油、ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油、ＰＯＥ（８０）硬化ヒマシ油、ＰＯＥ（１００）硬化ヒマシ油、モノイソステアリン酸ＰＯＥ（５０）硬化ヒマシ油等が挙げられ、目的に応じてこれらの一種又は二種以上を適宜選択して使用することができる。べたつきをさらに改善し、経時安定性をより良好に保つことができるという点で、ポリオキシエチレンが２０〜５０モル付加したものを選択することが好ましく、より好ましくはＰＯＥ（４０）硬化ヒマシ油、モノイソステアリン酸ＰＯＥ（５０）硬化ヒマシ油から選ばれる1種又は２種以上である。
ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸は、ポリオキシエチレンアルキルエーテルとリン酸のトリエステル化合物である。ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸は、ＨＬＢが７以上であれば、特に限定されないが、脂肪酸鎖長として、炭素数８〜２２の範囲が好ましく、１０〜１８がより好ましい。なお脂肪酸は、飽和、不飽和いずれでもよく、また直鎖であっても、分岐していてもよい。ポリオキシエチレン鎖は、１〜２０の範囲であることが好ましく、より好ましくは、２〜１２の範囲であるものが好ましい。例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンミリスチルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンセチルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンベヘニルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンアルキル（１０−１５）エーテルリン酸、ポリオキシエチレンジアルキル（１２−１５）エーテルリン酸、ポリオキシエチレントリセチルエーテルリン酸、ポリオキシエチレントリステアリルエーテルリン酸等が挙げられ、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、べたつきをさらに改善し、経時安定性をより良好に保つことができるという点で、ポリオキシエチレンセチルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸から選ばれる1種又は２種以上が好ましい。
ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテルは、それぞれ、フィトステロール、コレステロールがポリオキシエチレンとエーテル結合した化合物を指す。ＨＬＢが７以上であれば、特に限定されないが、より具体的には、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテルとして、ＰＯＥ（５）フィトステロール、ＰＯＥ（１０）フィトステロール、ＰＯＥ（２０）フィトステロール、ＰＯＥ（２５）フィトステロール及びＰＯＥ（３０）フィトステロール等が挙げられ、ポリオキシエチレンコレステリルエーテルとして、ＰＯＥ（１０）コレステリルエーテル、ＰＯＥ（１５）コレステリルエーテル、ＰＯＥ（２０）コレステリルエーテル、ＰＯＥ（２４）コレステリルエーテル及びＰＯＥ（３０）コレステリルエーテル等が挙げられ、これらは必要に応じて１種又は２種以上を組み合せて用いることができる。これらの中でも、べたつきをさらに改善し、経時安定性をより良好に保つことができるという点で、ＰＯＥ（５）フィトステロール、ＰＯＥ（１０）フィトステロール、ＰＯＥ（２０）フィトステロール、ＰＯＥ（２５）フィトステロール、ＰＯＥ（３０）フィトステロール、ＰＯＥ（１０）コレステリルエーテル、ＰＯＥ（１５）コレステリルエーテルから選ばれる1種又は２種以上が好ましい。
【００１５】
成分（Ｃ）の含有量は、べたつき改善、乳化安定性向上の点から、０．０２〜１％であり、好ましくは０．０２〜０．８％であり、より好ましくは０．０３〜０．７％であり、さらに好ましくは０．０４〜０．６％である。成分（Ｃ）の含有量は、０．０２％未満であると、肌のハリ・弾力付与効果に優れず、乳化安定性が悪くなる。また、成分（Ｂ）の含有量が１％を超えると、使用時のべたつきがひどく、使用感が悪い。
【００１６】
成分（Ｄ）：２５℃で液状である油剤
本発明における成分（Ｄ）の２５℃で液状である油剤の「液状」とは、２５℃、１気圧下において、Ｂ型粘度計（ローターＮｏ.２）で測定した時の粘度値が７０００ｍＰａ・ｓ以下のものを指す。２５℃で液状である油剤としては、特に限定されず、揮発性、非揮発性や、動物油、植物油、合成油等の起源を問わず、炭化水素類、油脂類、紫外線吸収剤も含むエステル油類、脂肪酸類、高級アルコール類、シリコーン油類、フッ素系油類、ラノリン誘導体類等が挙げられる。
【００１７】
具体的には、オリーブ油、ヒマシ油、ミンク油、マカデミアンナッツ油、アボカド油、メドゥフォーム油等の油脂類、ホホバ油、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジ−２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、２−エチルヘキサン酸セチル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸２−オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、メトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、リンゴ酸ジイソステアリル、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリ（カプリル・カプリン）酸グリセリル、トリカプリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ジグリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、テトライソステアリン酸ジグリセリル、デカイソステアリン酸デカグリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル、トリメリト酸トリトリデシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステアリル・２−オクチルドデシル）等のエステル類、イソテアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸類、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール等の高級アルコール類、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体類、等の極性油、低重合度ジメチルポリシロキサン、高重合度ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、フッ素変性オルガノポリシロキサン等のシリコーン油類、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン、パーフルオロポリエーテル等のフッ素系油剤類、イソドデカン、イソヘキサデカン、軽質流動イソパラフィン、流動パラフィン、重質流動イソパラフィン、α−オレフィンオリゴマー、スクワラン、ポリイソブチレン、ポリブテン等の炭化水素類、等の非極性油が挙げられ、これらを必要に応じて１種又は２種以上用いることができる。これらは、必要に応じて１種又は２種以上用いることができる。
【００１８】
本発明の化粧料における成分（Ｄ）の含有量は、特に制限されないが、べたつき改善、乳化安定性向上、ニコチン酸アミドの粉吹き抑制の点から、０．１〜２０％が好ましく、より好ましくは０．５〜１０％であり、さらに好ましくは１〜５％である。
【００１９】
成分（Ｅ）：多価アルコール
本発明における成分（Ｅ）の多価アルコールは、分子内に水酸基を２個以上有する化合物である。成分（Ｅ）は肌のハリ・弾力付与効果の向上や、べたつき改善、経時での乳化安定性向上、さらには、ニコチン酸アミドの粉吹き抑制のために有用である。成分（Ｅ）は、具体的には、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等のポリプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール等のブチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，３−ペンタンジオール等のペンタンジオール、また分子内に水酸基を３つ以上含むものとしてグリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリンなどのポリグリセリン、マルチトース、マルチトール、ショ糖、フラクトース、マンニトール、キシリトール、ソルビトール、マルトトリオース、スレイトオール、エリスリトール、ポリエチレングリコール、ポリオキシアルキレンアルキルグリコシド等のグルコース誘導体等が挙げられ、これらの中から、１種又は２種以上を適宜選択して用いることができる。なかでも、乳化安定性向上や水分蒸散時の水分蒸散時のニコチン酸アミドの粉吹き抑制の点で、１，３−ブチレングリコール、グリセリンが好ましい。
本発明の化粧料における成分（Ｅ）の含有量は、べたつき改善、経時での乳化安定性向上、さらには、水分蒸散時のニコチン酸アミドの粉吹き抑制の点で、５〜２０％であり、７〜１８％が好ましく、１０〜１８％がより好ましい。成分（Ｅ）の含有量が５％未満であると、経時での乳化安定性が悪化する上、水分蒸散時のニコチン酸アミドの粉吹きが抑制できない。成分（Ｅ）の含有量が２０％を超えると、経時での乳化安定性が悪化する上、べたつきがひどく、使用性が悪い。
【００２０】
成分（Ｆ）：水
本発明に用いる成分（Ｆ）の水は、水中油型乳化組成物とするために含有されるものであり、化粧料に一般に用いられるものであれば、特に制限されない。水の他にも精製水、温泉水、深層水、或いは植物の水蒸気蒸留水でもよく、必要に応じて１種または２種以上を適宜選択して用いることができる。また含有量は、特に限定されず、適宜、他の成分量に応じて含有することができ、３０〜９０％が好ましい。
【００２１】
成分（Ｇ）：２５℃で固形または半固形の高級アルコール
本発明における成分（Ｇ）の２５℃で固形または半固形の高級アルコールは、２５℃、１気圧下において、固形または半固形である式ＲＯＨ（Ｒはアルキル又はアルケニル基）で表される飽和又は不飽和の直鎖又は分岐のアルコールである。「半固形」とは、２５℃、１気圧下において、Ｂ型粘度計（ローターＮｏ.２）で測定した時の粘度値が７０００ｍＰａ・ｓを超えるものを指す。成分（Ｇ）は必須成分ではないが、含有すると乳化安定性がさらに向上する点で好ましい。成分（Ｇ）は、特に限定されないが、具体的には、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール（１−ドコサノール）、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール、バチルアルコール、キミルアルコール、コレステロール、フィトステロール等が挙げられる。これらの中でも、乳化滴を微細にし、乳化安定性がより向上する点でステアリルアルコール、ベヘニルアルコール（１−ドコサノール）、セトステアリルアルコール、コレステロール、フィトステロールが好ましい。
【００２２】
本発明における成分（Ｇ）の含有量は、特に限定されないが、べたつき改善、経時での乳化安定性向上、さらには、水分蒸散時のニコチン酸アミドの粉吹き抑制の点で、０．００５〜１％が好ましく、０．０１〜０．８％がより好ましく、０．０２〜０．５％がさらにより好ましい。
【００２３】
本発明の水中油型乳化組成物は、上記成分（Ａ）〜（Ｆ）、場合によっては成分（Ｇ）を所定の質量で含有することにより、肌のハリ・弾力付与効果に優れ、経時での乳化安定性が良好であり、さらに使用時のべたつきや水分蒸散後のニコチン酸アミドの結晶析出に起因する粉吹きが改善される。
【００２４】
ここで、ニコチン酸アミドの粉吹き抑制の点で、水中油型乳化組成物中における成分（Ａ）と、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の含有質量割合（Ａ）／（（Ｂ）＋（Ｃ））は１〜１０が好ましく、２〜９がより好ましい。またニコチン酸アミドの粉吹き抑制や使用時のべたつき低減の点で、成分（Ａ）と、成分（Ｄ）および（Ｅ）の含有質量割合（Ａ）／（（Ｄ）＋（Ｅ））が０．０５〜０．５が好ましく、０．１〜０．４がより好ましい。
【００２５】
本発明の水中油型乳化組成物の製造方法は、公知の乳化方法であれば特に限定されることなく製造可能である。具体的には、分散乳化法、転相乳化法、転相温度乳化法等が挙げられる。経時での乳化安定性に優れた水中油型乳化組成物を得るという点で、好ましい製造方法を例示するならば、成分（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｅ）、さらに場合によっては、成分（Ｇ）、その他の油性成分を加熱混合した後で、加熱した成分（Ｄ）を添加混合することで、乳化を行い、その後で、成分（Ａ）、（Ｆ）、さらに場合によっては、その他の水性成分を添加混合する製造方法が挙げられる。
【００２６】
本発明の水中油型乳化組成物には、上記成分の他に、本発明の効果を妨げない範囲で通常の化粧料に含有される任意成分、すなわち、低級アルコール、さらに成分（Ｅ）以外の水性成分、成分（Ｂ）、（Ｄ）、（Ｇ）以外の油性成分、粉体、水溶性高分子、皮膜形成剤、成分（Ｃ）以外の界面活性剤、油溶性ゲル化剤、有機変性粘土鉱物、樹脂、着色剤、紫外線吸収剤、防腐剤、抗菌剤、香料、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、美容成分等を含有することができる。
【００２７】
本発明の水中油型乳化組成物は、他の成分との併用により種々の剤型とすることもできる。具体的には、液状、ゲル状、ペースト状、クリーム状、固形状等、種々の剤型にて実施することができる。
【００２８】
本発明の水中油型乳化組成物は、種々の用途の化粧料として利用できる。例えば、化粧水、乳液、クリーム、美容液、マッサージ料、パック料、ハンドクリーム、ボディローション、ボディクリーム、日焼け止めなどのスキンケア化粧料、ファンデーション、アイシャドウ、アイライナー、マスカラ、アイブロウ、コンシーラー、口紅、リップクリーム等の仕上げ用化粧料ヘアミスト、トリートメント、ヘアクリーム、等の頭髪用化粧料などを例示することができる。その使用方法は、手や指、コットンで使用する方法、不織布等に含浸させて使用する方法等が挙げられる。
【００２９】
本発明の水中油型乳化組成物は、皮膚外用剤の用途としても利用可能である。例えば、外用液剤、外用ゲル剤、クリーム剤、軟膏剤、リニメント剤、ローション剤、ハップ剤、硬膏剤、噴霧剤、エアゾール剤等が挙げられる。またその使用方法は、前記した化粧料と同様に挙げることができる。
【実施例】
【００３０】
本発明について以下に実施例を挙げてさらに詳述するが、本発明はこれによりなんら限定されるものではない。含有量は特記しない限り、その成分が含有される系に対する質量％で示す。
【００３１】
実施例１〜１３、比較例１〜１４：水中油型乳化組成物
下記表１〜４に示す処方の水中油型乳化組成物を調製し、肌のハリ・弾力、べたつきの無さ、粉吹きの無さ、乳化安定性について下記の方法により評価した。その結果も併せて表１〜４に示す。
【００３２】
【表１】
2018168105.tif 000002
【表２】
2018168105.tif 000003
【表３】
2018168105.tif 000004
【表４】
2018168105.tif 000005
【００３３】
（製造方法）
Ａ：成分（７）〜（１５）、成分（２２）〜（２６）を７０℃で均一に溶解混合する。
Ｂ：成分（１６）〜（２１）を７０℃で均一に溶解混合する。
Ｃ：成分（１）〜（６）、成分（２７）〜（３２）を７０℃で均一に溶解混合する。
Ｄ：ＡにＢを添加混合することで乳化を行い、その後、Ｃを添加混合した後、４０℃まで冷却して水中油型乳化組成物を得た。
【００３４】
（評価項目）
イ．肌のハリ・弾力
ロ．べたつきの無さ
ハ．粉吹きの無さ
ニ. 乳化安定性
【００３５】
（評価方法）
[イ、ロについて（官能評価）]
２０代〜４０代の女性で官能評価の訓練を受け、一定の基準で評価が可能な専門パネルを１０名選定した。各試料について専門パネルが皮膚に塗布した時に感じる、肌のハリ・弾力、べたつきの無さを下記絶対評価にて５段階に評価し評点を付け、各試料ごとにパネル全員の評点合計から、その平均値を算出し、下記４段階判定基準により判定した。
【００３６】
（イ.肌のハリ・弾力の評価）
絶対評価基準
（評点）：（評価）
６点：非常に肌のハリ・弾力があると感じる
５点：肌のハリ・弾力があると感じる
４点：やや肌のハリ・弾力があると感じる
３点：普通
２点：あまり肌のハリ・弾力があると感じない
１点：肌のハリ・弾力があると感じない
４段階判定基準
（判定）：（評点の平均点）
◎  ：５点を超える                ：非常に良好
○  ：３．５点を超える５点以下    ：良好
△  ：２点を超える３．５点以下    ：やや不良
×  ：２点以下                    ：不良
【００３７】
（ロ．べたつきの評価）
絶対評価基準
（評点）：（評価）
５点：べたつきを感じない
４点：ほとんどべたつきを感じない
３点：ややべたつきを感じる
２点：べたつきを感じる
１点：非常にべたつきを感じる
４段階判定基準
（判定）：（評点の平均点）
◎  ：４点を超える            ：非常に良好
○  ：３点を超える４点以下    ：良好
△  ：２点を超える３点以下    ：やや不良
×  ：２点以下                ：不良
【００３８】
（ハ．粉吹きの無さの評価）
各試料（１ｇ／ｃｍ２）をプラスチックシャーレに塗布し、４０℃の高温恒温器内で２４時間加熱し、水分を蒸散させた後の、シャーレ上の残存物の状態を指で触れることで確認し、以下の２段階判定基準により判定した。
２段階判定基準
（判定）：（状態）
○  ：残存物を触れた時に、異物感がない（粉吹きしていない）    ：良好
×  ：残存物を触れた時に、異物感がある（粉吹きしている）      ：不良
【００３９】
（ニ．乳化安定性の評価）
各試料を４０℃の恒温槽に６ヶ月保管し、６ヵ月以内の状態を目視にて確認し、以下の判定基準により判定した。
４段階判定基準
（判定）：（外観の状態）
◎  ：６ヶ月以内で変化無し                                ：非常に良好
○  ：１ヶ月以内でクリーミングが認められないが、
６ヶ月以内でクリーミングが認められる                ：良好
△  ：１週間以内でクリーミングは認められないが、
１ヶ月以内でクリーミングが認められる                ：やや不良
×  ：１週間以内でクリーミングが認められる                ：不良
【００４０】
表１〜４の結果から明らかなように、実施例１〜１３の水中油型乳化組成物は、比較例１〜１４の水中油型乳化組成物に比べ、肌のハリ・弾力、べたつきの無さ、粉吹きの無さ、乳化安定性において優れたものであった。
さらに、特許文献２で示される「皮膚のはりの改善効果」や「皮膚のしわの改善効果」に優れた成分であるニコチン酸アミド、アスコルビン酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウムを含有した比較例４に対し、実施例１を比べた場合、実施例１の方が肌のハリ・弾力、べたつきの無さ、粉吹きの無さ、乳化安定性の全てにおいて優れていた。
その中でも、実施例１が乳化安定性に優れていたことは意外なことであり、実施例１の成分（Ａ）ニコチン酸アミドに代えて、他の水溶性極性物質を含有した比較例３、４、５、６に関しては、いずれも乳化安定性が悪化した。よって、水溶性極性物質の中で、特にニコチン酸アミドが、乳化安定性を良好に保つことができることが示唆された。
【００４１】
実施例１４：水中油型乳化クリーム
（成分）                                                          （％）
１．１，３−ブチレングリコール                                  １２．０
２．グリセリン                                                    ５．０
３．精製水                                                        残量
４．ニコチン酸アミド                                              ６．０
５．アスコルビン酸ナトリウム                                      ０．５
６．メタケイ酸ナトリウム                                          ０．０５
７．水添レシチン（注１）                                          ０．５
８．水添リゾレシチン（注３）                                      ０．５
９．モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ.Ｏ.）（ＨＬＢ＝１３．９）
０．５
１０．トリ（カプリル・カプリン）酸グリセリル                      ２．０
１１．セラミド２                                                  ０．１
１２．アスタキサンチン                                            ０．１
１３．トコフェロール                                              ０．０１
１４．セトステアリルアルコール                                    ２．０
１５．ベヘニルアルコール                                          １．０
１６．グリセリンモノステアリン酸エステル                          １．０
１７．パラオキシ安息香酸メチル                                    ０．０５
１８．カルボマー                                                  ０．１５
１９．キサンタンガム                                              ０．１
２０．水酸化ナトリウム                                            ０．００４
２１．香料                                                        ０．０５
（注３）ＬＰ７０Ｈ（日本精化社製）
【００４２】
（製造方法）
Ａ：成分（１）〜（６）を７０℃で均一に溶解混合する。
Ｂ：成分（７）〜（１６）を８０℃で均一に溶解混合する。
Ｃ：ＡにＢを添加し７０℃で乳化する。
Ｄ：Ｃに成分（１７）〜（２１）を添加混合した後、４０℃まで冷却して水中油型乳化クリームを得た。
【００４３】
実施例１４の水中油型乳化クリームは、肌のハリ・弾力、べたつきの無さ、粉吹きの無さ、乳化安定性の全てにおいて優れたものであった。
【００４４】
実施例１５：水中油型下地  
（成分）                                                          （％）
１．１，３−ブチレングリコール                                    ７．０
２．ジプロピレングリコール                                        ５．０
３．トリエタノールアミン                                          ０．４
４．精製水                                                        残量
５．ニコチン酸アミド                                              ６．０
６．水添レシチン（注１）                                          ０．４
７．ステアリン酸                                                  １．０
８．ＰＥＧ−８０水添ヒマシ油（ＨＬＢ：１４．６）                  ０．２
９．セスキイソステアリン酸ソルビタン（ＨＬＢ：４．５）            ０．１
１０．２−エチルヘキサン酸セチル                                  ２．０
１１．セトステアリルアルコール                                    ０．３
１２．ベヘニルアルコール                                          ０．５
１３．パラオキシ安息香酸メチル                                    ０．０２
１４．タルク                                                      ０．４
１５．含水シリカ                                                  ０．１
１６．マイカ                                                      １．３
１７．酸化チタン                                                  ６．０
１８．酸化鉄                                                      ０．１
１９．アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体  （注２）          ０．３
２０．キサンタンガム                                              ０．１
２１．水酸化ナトリウム                                            ０．００８
２２．グリシン                                                    ０．０１
２３．アルギニン                                                  ０．０１
２４．香料                                                        ０．０１
【００４５】
（製造方法）
Ａ：成分（１）〜（５）を７０℃で均一に溶解混合する。
Ｂ：成分（６）〜（１３）を８０℃で均一に溶解混合する。
Ｃ：ＡにＢを添加し７０℃で乳化する。
Ｄ：Ｃに成分（１４）〜（２４）を添加混合した後、４０℃まで冷却して水中油型下地を得た。
【００４６】
実施例１５の水中油型下地は、肌のハリ・弾力、べたつきの無さ、粉吹きの無さ、乳化安定性の全てにおいて優れたものであった。
【００４７】
実施例１６：水中油型美容液  
（成分）                                                          （％）
１．１，３−ブチレングリコール                                    ５．０
２．グリセリン                                                    ５．０
３．精製水                                                        残量
４．ニコチン酸アミド                                              ６．０
５．水添レシチン（注４）                                          ０．４
６．水酸化レシチン溶液（注５）                                    ０．２
７．トリセテアレス４−リン酸（ＨＬＢ：１０．５）                  ０．１５
８．スクワラン                                                    ５．０
９．リノール酸                                                    ０．０５
１０．セラミド３                                                  ０．１
１１．トコフェロール                                              ０．０１
１２．セトステアリルアルコール                                    ０．５
１３．オレイルアルコール                                          １．０
１４．パラオキシ安息香酸メチル                                    ０．０１
１５．カルボマー                                                  ０．１５
１６．（アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー溶液（注６）
０．１
１７．水酸化ナトリウム                                            ０．０５
１８．エタノール                                                  ５．０
１９．ヒアルロン酸ナトリウム                                      ０．０１
２０．加水分解ヒアルロン酸                                        ０．０１
２１．加水分解コラーゲン                                          ０．０１
２２．グリコシルトレハロース                                      ０．１
２３．香料                                                        ０．１
（注４）レシノール  Ｓ−１０ＥＺ（日光ケミカルズ社製）
（注５）レシノール  ＷＳ−５０（日光ケミカルズ社製）
（注６）ＳＩＭＵＬＧＥＬ  ＥＧ（ＳＥＰＩＣ社製）
【００４８】
（製造方法）
Ａ：成分（１）〜（４）を７０℃で均一に溶解混合する。
Ｂ：成分（５）〜（１３）を８０℃で均一に溶解混合する。
Ｃ：ＡにＢを添加し７０℃で乳化する。
Ｄ：Ｃに成分（１４）〜（２３）を添加混合した後、４０℃まで冷却して水中油型美容液を得た。
【００４９】
実施例１６の水中油型美容液は、肌のハリ・弾力、べたつきの無さ、粉吹きの無さ、乳化安定性の全てにおいて優れたものであった。