(57)【要約】【課題】黒色画像の細線再現性に優れ、かつ黒色画像と有色画像とが共に高い画像密度で存在する画像を多量に形成したときに生じる色くすみの画像欠陥が抑制される静電荷像現像用トナーセットを提供【解決手段】黒色着色剤、結着樹脂及び離型剤を含む黒色トナー粒子と、平均粒径５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の無機粒子と、を含有する静電荷像現像用黒色トナー、並びに、有色着色剤、結着樹脂及び離型剤を含む有色トナー粒子と、平均粒径５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の無機粒子と、を含有する静電荷像現像用有色トナーを含み、前記有色トナー粒子の表面における前記離型剤の露出率が、前記黒色トナー粒子の表面における前記離型剤の露出率より大きい静電荷像現像用トナーセット。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
黒色着色剤、結着樹脂及び離型剤を含む黒色トナー粒子と、平均粒径５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の無機粒子と、を含有する静電荷像現像用黒色トナー、
並びに、有色着色剤、結着樹脂及び離型剤を含む有色トナー粒子と、平均粒径５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の無機粒子と、を含有する静電荷像現像用有色トナーを含み、
前記有色トナー粒子の表面における前記離型剤の露出率が、前記黒色トナー粒子の表面における前記離型剤の露出率より大きい静電荷像現像用トナーセット。
【請求項２】
前記有色トナー粒子の表面における前記離型剤の露出率が０．１２％以上１０．０％以下であり、前記黒色トナー粒子の表面における前記離型剤の露出率が０．１％以上３．２％以下である請求項１に記載の静電荷像現像用トナーセット。
【請求項３】
前記有色トナー粒子及び前記黒色トナー粒子が表面に前記離型剤のドメインを有し、前記ドメインの平均粒径が０．１μｍ以上２．０μｍ以下である請求項１又は請求項２に記載の静電荷像現像用トナーセット。
【請求項４】
前記静電荷像現像用有色トナー及び前記静電荷像現像用黒色トナーが含有する前記無機粒子が、シリカ粒子である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーセット。
【請求項５】
前記静電荷像現像用有色トナー及び前記静電荷像現像用黒色トナーの体積平均粒径が２．０μｍ以上１０．０μｍ以下である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーセット。
【請求項６】
請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーセットに含まれる前記静電荷像現像用黒色トナーを含有する黒色静電荷像現像剤と、
請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーセットに含まれる前記静電荷像現像用有色トナーを含有する有色静電荷像現像剤と、
を含む静電荷像現像剤セット。
【請求項７】
請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーセットに含まれる前記静電荷像現像用黒色トナーを収容し、画像形成装置に着脱される黒色トナーカートリッジと、
請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーセットに含まれる前記静電荷像現像用有色トナーを収容し、画像形成装置に着脱される有色トナーカートリッジと、
を含むトナーカートリッジセット。
【請求項８】
請求項６に記載の静電荷像現像剤セットのうち前記黒色静電荷像現像剤を収容した第１現像手段と、
請求項６に記載の静電荷像現像剤セットのうち前記有色静電荷像現像剤を収容した第２現像手段と、
を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
【請求項９】
請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーセットのうち前記静電荷像現像用黒色トナーによる黒色画像を形成する第１画像形成手段と、
請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーセットのうち前記静電荷像現像用有色トナーによる有色画像を形成する第２画像形成手段と、
前記黒色画像及び前記有色画像を記録媒体上に転写する転写手段と、
前記黒色画像及び前記有色画像を前記記録媒体上に定着する定着手段と、
を備える画像形成装置。
【請求項１０】
前記転写手段により前記記録媒体上に転写される前の前記黒色画像中の前記静電荷像現像用黒色トナーにおける下記式（１ｂ）で表される遊離率［ｂｌａｃｋ］（％）と、前記転写手段により前記記録媒体上に転写される前の前記有色画像中の前記静電荷像現像用有色トナーにおける下記式（１ｃ）で表される遊離率［ｃｏｌｏｒ］（％）と、の関係が下記式（２）を満たす請求項９に記載の画像形成装置。
式（１ｂ）  遊離率［ｂｌａｃｋ］＝Ｘｂ［ｓｅｐ］／（Ｘｂ［ｓｅｐ］＋Ｘｂ［ｓｔｉ］）×１００
式（１ｃ）  遊離率［ｃｏｌｏｒ］＝Ｘｃ［ｓｅｐ］／（Ｘｃ［ｓｅｐ］＋Ｘｃ［ｓｔｉ］）×１００
（式（１ｂ）において、Ｘｂ［ｓｅｐ］は黒色トナー粒子の表面から遊離している前記平均粒径５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の無機粒子の量を、Ｘｂ［ｓｔｉ］は黒色トナー粒子の表面に付着している前記平均粒径５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の無機粒子の量を表す。
式（１ｃ）において、Ｘｃ［ｓｅｐ］は有色トナー粒子の表面から遊離している前記平均粒径５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の無機粒子の量を、Ｘｃ［ｓｔｉ］は有色トナー粒子の表面に付着している前記平均粒径５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の無機粒子の量を表す。）
式（２）  ８≧遊離率［ｂｌａｃｋ］／遊離率［ｃｏｌｏｒ］≧２
【請求項１１】
請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーセットのうち前記静電荷像現像用黒色トナーによる黒色画像を形成する第１画像形成工程と、
請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーセットのうち前記静電荷像現像用有色トナーによる有色画像を形成する第２画像形成工程と、
前記黒色画像及び前記有色画像を記録媒体上に転写する転写工程と、
前記黒色画像及び前記有色画像を前記記録媒体上に定着する定着工程と、
を有する画像形成方法。
【請求項１２】
前記転写工程で前記記録媒体上に転写される前の前記黒色画像中の前記静電荷像現像用黒色トナーにおける下記式（１ｂ）で表される遊離率［ｂｌａｃｋ］（％）と、前記転写工程で前記記録媒体上に転写される前の前記有色画像中の前記静電荷像現像用有色トナーにおける下記式（１ｃ）で表される遊離率［ｃｏｌｏｒ］（％）と、の関係が下記式（２）を満たす請求項１１に記載の画像形成方法。
式（１ｂ）  遊離率［ｂｌａｃｋ］＝Ｘｂ［ｓｅｐ］／（Ｘｂ［ｓｅｐ］＋Ｘｂ［ｓｔｉ］）×１００
式（１ｃ）  遊離率［ｃｏｌｏｒ］＝Ｘｃ［ｓｅｐ］／（Ｘｃ［ｓｅｐ］＋Ｘｃ［ｓｔｉ］）×１００
（式（１ｂ）において、Ｘｂ［ｓｅｐ］は黒色トナー粒子の表面から遊離している前記平均粒径５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の無機粒子の量を、Ｘｂ［ｓｔｉ］は黒色トナー粒子の表面に付着している前記平均粒径５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の無機粒子の量を表す。
式（１ｃ）において、Ｘｃ［ｓｅｐ］は有色トナー粒子の表面から遊離している前記平均粒径５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の無機粒子の量を、Ｘｃ［ｓｔｉ］は有色トナー粒子の表面に付着している前記平均粒径５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の無機粒子の量を表す。）
式（２）  ８≧遊離率［ｂｌａｃｋ］／遊離率［ｃｏｌｏｒ］≧２
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電荷像現像用トナーセット、静電荷像現像剤セット、トナーカートリッジセット、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真法等、画像情報を可視化する方法は、現在様々な分野で利用されている。電子写真法においては、帯電及び静電荷像形成により、像保持体の表面に画像情報として静電荷像を形成する。そして、トナーを含む現像剤により、像保持体の表面にトナー画像を現像し、このトナー画像を記録媒体に転写した後、トナー画像を記録媒体に定着し、画像情報を画像として可視化する。
【０００３】
例えば特許文献１には、「少なくとも結着樹脂とワックスを含有するトナーであって、該トナー表面のワックス露出率は、１５％以下であり、前記ワックスの融点、は８０℃〜１００℃の範囲であるトナー」が開示されている。
【０００４】
また特許文献２には、「少なくともイエロー系着色剤と結着樹脂と外添剤とからなるイエロートナーと、少なくともマゼンタ系着色剤と結着樹脂と外添剤とからなるマゼンタトナーと、少なくともシアン系着色剤と結着樹脂と外添剤とからなるシアントナーと、少なくともカーボンブラックと結着樹脂と外添剤とからなるブラックトナーとを組み合せたフルカラートナーにおいて、ブラックトナー以外のいずれか１色もしくは２色のトナーのヘキサンによる抽出で求められるトナー表面のワックス露出量が、残りのトナーのヘキサンによる抽出で求められるトナー表面のワックス露出量より少ない静電荷像現像用フルカラートナー」が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１３−００３２２５号公報
【特許文献２】特開２０１４−１０６５１７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
黒色トナー粒子及び有色トナー粒子に対して、平均粒径５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の無機粒子（以下単に「大径外添剤」とも称す）を外添した静電荷像現像用黒色トナー（以下単に「黒トナー」とも称す）及び静電荷像現像用有色トナー（以下単に「カラートナー」とも称す）を用いた場合に、黒トナーによって形成される黒色の画像において細線の再現性に劣ることがあった。
また、黒色画像と有色画像とが共に高い画像密度で存在する画像を多量に形成したときに、黒トナーが有色画像部に混合する色くすみの画像欠陥が発生することがあった。
本発明の課題は、有色トナー粒子の表面における離型剤の露出率が黒色トナー粒子の表面における離型剤の露出率と差がない場合、または有色トナー粒子の離型剤の露出率の方が小さい場合に比べ、黒色画像の細線再現性に優れ、かつ黒色画像と有色画像とが共に高い画像密度で存在する画像を多量に形成したときに生じる色くすみの画像欠陥が抑制される静電荷像現像用トナーセットを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題は、以下の手段により解決される。即ち、
請求項１に係る発明は、
黒色着色剤、結着樹脂及び離型剤を含む黒色トナー粒子と、平均粒径５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の無機粒子と、を含有する静電荷像現像用黒色トナー、
並びに、有色着色剤、結着樹脂及び離型剤を含む有色トナー粒子と、平均粒径５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の無機粒子と、を含有する静電荷像現像用有色トナーを含み、
前記有色トナー粒子の表面における前記離型剤の露出率が、前記黒色トナー粒子の表面における前記離型剤の露出率より大きい静電荷像現像用トナーセット。
【０００８】
請求項２に係る発明は、
前記有色トナー粒子の表面における前記離型剤の露出率が０．１２％以上１０．０％以下であり、前記黒色トナー粒子の表面における前記離型剤の露出率が０．１％以上３．２％以下である請求項１に記載の静電荷像現像用トナーセット。
【０００９】
請求項３に係る発明は、
前記有色トナー粒子及び前記黒色トナー粒子が表面に前記離型剤のドメインを有し、前記ドメインの平均粒径が０．１μｍ以上２．０μｍ以下である請求項１又は請求項２に記載の静電荷像現像用トナーセット。
【００１０】
請求項４に係る発明は、
前記静電荷像現像用有色トナー及び前記静電荷像現像用黒色トナーが含有する前記無機粒子が、シリカ粒子である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーセット。
【００１１】
請求項５に係る発明は、
前記静電荷像現像用有色トナー及び前記静電荷像現像用黒色トナーの体積平均粒径が２．０μｍ以上１０．０μｍ以下である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーセット。
【００１２】
請求項６に係る発明は、
請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーセットに含まれる前記静電荷像現像用黒色トナーを含有する黒色静電荷像現像剤と、
請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーセットに含まれる前記静電荷像現像用有色トナーを含有する有色静電荷像現像剤と、
を含む静電荷像現像剤セット。
【００１３】
請求項７に係る発明は、
請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーセットに含まれる前記静電荷像現像用黒色トナーを収容し、画像形成装置に着脱される黒色トナーカートリッジと、
請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーセットに含まれる前記静電荷像現像用有色トナーを収容し、画像形成装置に着脱される有色トナーカートリッジと、
を含むトナーカートリッジセット。
【００１４】
請求項８に係る発明は、
請求項６に記載の静電荷像現像剤セットのうち前記黒色静電荷像現像剤を収容した第１現像手段と、
請求項６に記載の静電荷像現像剤セットのうち前記有色静電荷像現像剤を収容した第２現像手段と、
を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
【００１５】
請求項９に係る発明は、
請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーセットのうち前記静電荷像現像用黒色トナーによる黒色画像を形成する第１画像形成手段と、
請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーセットのうち前記静電荷像現像用有色トナーによる有色画像を形成する第２画像形成手段と、
前記黒色画像及び前記有色画像を記録媒体上に転写する転写手段と、
前記黒色画像及び前記有色画像を前記記録媒体上に定着する定着手段と、
を備える画像形成装置。
【００１６】
請求項１０に係る発明は、
前記転写手段により前記記録媒体上に転写される前の前記黒色画像中の前記静電荷像現像用黒色トナーにおける下記式（１ｂ）で表される遊離率［ｂｌａｃｋ］（％）と、前記転写手段により前記記録媒体上に転写される前の前記有色画像中の前記静電荷像現像用有色トナーにおける下記式（１ｃ）で表される遊離率［ｃｏｌｏｒ］（％）と、の関係が下記式（２）を満たす請求項９に記載の画像形成装置。
式（１ｂ）  遊離率［ｂｌａｃｋ］＝Ｘｂ［ｓｅｐ］／（Ｘｂ［ｓｅｐ］＋Ｘｂ［ｓｔｉ］）×１００
式（１ｃ）  遊離率［ｃｏｌｏｒ］＝Ｘｃ［ｓｅｐ］／（Ｘｃ［ｓｅｐ］＋Ｘｃ［ｓｔｉ］）×１００
（式（１ｂ）において、Ｘｂ［ｓｅｐ］は黒色トナー粒子の表面から遊離している前記平均粒径５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の無機粒子の量を、Ｘｂ［ｓｔｉ］は黒色トナー粒子の表面に付着している前記平均粒径５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の無機粒子の量を表す。
式（１ｃ）において、Ｘｃ［ｓｅｐ］は有色トナー粒子の表面から遊離している前記平均粒径５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の無機粒子の量を、Ｘｃ［ｓｔｉ］は有色トナー粒子の表面に付着している前記平均粒径５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の無機粒子の量を表す。）
式（２）  ８≧遊離率［ｂｌａｃｋ］／遊離率［ｃｏｌｏｒ］≧２
【００１７】
請求項１１に係る発明は、
請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーセットのうち前記静電荷像現像用黒色トナーによる黒色画像を形成する第１画像形成工程と、
請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーセットのうち前記静電荷像現像用有色トナーによる有色画像を形成する第２画像形成工程と、
前記黒色画像及び前記有色画像を記録媒体上に転写する転写工程と、
前記黒色画像及び前記有色画像を前記記録媒体上に定着する定着工程と、
を有する画像形成方法。
【００１８】
請求項１２に係る発明は、
前記転写工程で前記記録媒体上に転写される前の前記黒色画像中の前記静電荷像現像用黒色トナーにおける下記式（１ｂ）で表される遊離率［ｂｌａｃｋ］（％）と、前記転写工程で前記記録媒体上に転写される前の前記有色画像中の前記静電荷像現像用有色トナーにおける下記式（１ｃ）で表される遊離率［ｃｏｌｏｒ］（％）と、の関係が下記式（２）を満たす請求項１１に記載の画像形成方法。
式（１ｂ）  遊離率［ｂｌａｃｋ］＝Ｘｂ［ｓｅｐ］／（Ｘｂ［ｓｅｐ］＋Ｘｂ［ｓｔｉ］）×１００
式（１ｃ）  遊離率［ｃｏｌｏｒ］＝Ｘｃ［ｓｅｐ］／（Ｘｃ［ｓｅｐ］＋Ｘｃ［ｓｔｉ］）×１００
（式（１ｂ）において、Ｘｂ［ｓｅｐ］は黒色トナー粒子の表面から遊離している前記平均粒径５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の無機粒子の量を、Ｘｂ［ｓｔｉ］は黒色トナー粒子の表面に付着している前記平均粒径５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の無機粒子の量を表す。
式（１ｃ）において、Ｘｃ［ｓｅｐ］は有色トナー粒子の表面から遊離している前記平均粒径５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の無機粒子の量を、Ｘｃ［ｓｔｉ］は有色トナー粒子の表面に付着している前記平均粒径５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の無機粒子の量を表す。）
式（２）  ８≧遊離率［ｂｌａｃｋ］／遊離率［ｃｏｌｏｒ］≧２
【発明の効果】
【００１９】
請求項１、４、又は５に係る発明によれば、有色トナー粒子の表面における離型剤の露出率が黒色トナー粒子の表面における離型剤の露出率と差がない場合、または有色トナー粒子の離型剤の露出率の方が小さい場合に比べ、黒色画像の細線再現性に優れ、かつ黒色画像と有色画像とが共に高い画像密度で存在する画像を多量に形成したときに生じる色くすみの画像欠陥が抑制される静電荷像現像用トナーセットが提供される。
請求項２に係る発明によれば、黒色トナー粒子の表面における離型剤の露出率が３．２％を超える場合に比べ、黒色画像の細線再現性に優れ、かつ有色トナー粒子の表面における離型剤の露出率が０．１２％未満である場合に比べ、黒色画像と有色画像とが共に高い画像密度で存在する画像を多量に形成したときに生じる色くすみの画像欠陥が抑制される静電荷像現像用トナーセットが提供される。
請求項３に係る発明によれば、黒色トナー粒子が表面に有する離型剤のドメインの平均粒径が２．０μｍを超える場合に比べ、黒色画像の細線再現性に優れ、かつ有色トナー粒子が表面に有する離型剤のドメインの平均粒径が０．１μｍ未満である場合に比べ、黒色画像と有色画像とが共に高い画像密度で存在する画像を多量に形成したときに生じる色くすみの画像欠陥が抑制される静電荷像現像用トナーセットが提供される。
【００２０】
請求項６、７、８、９、又は１１に係る発明によれば、有色トナー粒子の表面における離型剤の露出率が黒色トナー粒子の表面における離型剤の露出率と差がない静電荷像現像用トナーセット、又は有色トナー粒子の離型剤の露出率の方が小さい静電荷像現像用トナーセットのみを用いる場合に比べ、黒色画像の細線再現性に優れ、かつ黒色画像と有色画像とが共に高い画像密度で存在する画像を多量に形成したときに生じる色くすみの画像欠陥が抑制される静電荷像現像剤セット、トナーカートリッジセット、プロセスカートリッジ、画像形成装置、又は画像形成方法が提供される。
【００２１】
請求項１０、又は１２に係る発明によれば、式：遊離率［ｂｌａｃｋ］／遊離率［ｃｏｌｏｒ］＜２を満たす場合に比べ、黒色画像の細線再現性に優れ、かつ黒色画像と有色画像とが共に高い画像密度で存在する画像を多量に形成したときに生じる色くすみの画像欠陥が抑制される画像形成装置、又は画像形成方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
【図２】本実施形態に係るプロセスカートリッジの一例を示す概略構成図である。
【図３】パワーフィード添加法を説明するための模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
以下、本発明の一例である実施形態について詳細に説明する。
【００２４】
〔静電荷像現像用トナーセット〕
本実施形態に係る静電荷像現像用トナーセットは、静電荷像現像用黒色トナー（黒トナー）と、静電荷像現像用有色トナー（カラートナー）とを少なくとも含む。
黒トナーは、黒色着色剤、結着樹脂及び離型剤を含む黒色トナー粒子と、平均粒径５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の無機粒子と、を含有する。
カラートナーは、有色着色剤、結着樹脂及び離型剤を含む有色トナー粒子と、平均粒径５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の無機粒子と、を含有する。
そして、有色トナー粒子の表面における離型剤の露出率が、黒色トナー粒子の表面における離型剤の露出率より大きい。
【００２５】
ここで、静電荷像現像用有色トナー（カラートナー）、有色トナー粒子、及び有色着色剤とは、黒色以外の色を有するトナー、トナー粒子、及び着色剤を指す。なお、カラートナーとしては、例えばイエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー等が挙げられる。
【００２６】
本実施形態では、カラートナーとして複数の色のトナーを併用する場合（例えばイエロートナー、マゼンタトナー、及びシアントナーの３色のトナーを併用する場合等）、少なくとも何れか１色のカラートナーが前記要件を満たせばよい。ただし、併用される全ての色のカラートナーが前記要件を満たすことが好ましい。
【００２７】
また、以下においては、黒トナーとカラートナーとの両者を指す場合には単にトナーという。また、黒色トナー粒子と有色トナー粒子との両者を指す場合には単にトナー粒子といい、黒色着色剤と有色着色剤との両者を指す場合には単に着色剤といい、黒色画像と有色画像との両者を指す場合には単にトナー画像という。
【００２８】
上記の構成を備える本実施形態に係るトナーセットによれば、黒色画像の細線の再現性に優れ、かつ黒色画像と有色画像とが共に高い画像密度で存在する画像を多量に形成したときに生じる色くすみの画像欠陥が抑制される。
この効果が奏される理由は以下の通り推察される。
【００２９】
画像形成装置に用いられるトナーには転写性が求められている。例えば、像保持体表面に形成されたトナー画像を中間転写体を介して記録媒体に転写する態様（いわゆる中間転写方式）の場合、像保持体から中間転写体へトナー画像を一次転写するときの転写性、及び中間転写体から記録媒体へトナー画像を二次転写するときの転写性が求められる。また、像保持体表面に形成されたトナー画像を中間転写体を介さずに直接記録媒体に転写する態様（直接転写方式）の場合、像保持体から記録媒体へトナー画像を転写するときの転写性が求められる。
そして、黒トナーやカラートナーにおいては、トナー粒子（黒色トナー粒子、有色トナー粒子）に対して平均粒径５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の無機粒子（大径外添剤）を外添することで、この大径外添剤によるスペーサー効果により転写性を付与している。
【００３０】
しかし、大径外添剤をトナー粒子（黒色トナー粒子、有色トナー粒子）に外添した黒トナー及びカラートナーを用いた場合であっても、黒トナーによって形成される黒色画像の細線の再現性に劣ることがあった。
これは以下の理由によるものと考えられる。すなわち、着色剤としてカーボンブラック等の比較的導電性の高い着色剤を用いることが多い黒トナーでは、カラートナーよりも抵抗が低くなることが一般的である。そのため、黒トナーは、黒色画像を転写させるときに印加される電界から電荷注入を受けやすく、カラートナーに比べて静電的な転写能力が低下し易い傾向にある。これにより、黒トナーによって形成される黒色画像では黒トナーの転写性が低下し、その結果細線の再現性に劣るものと考えられる。
【００３１】
これに対し本実施形態では、黒色トナー粒子の表面における離型剤の露出率が、有色トナー粒子の表面における離型剤の露出率より小さく制御される。黒色トナー粒子の表面の離型剤露出率を小さくすることで大径外添剤を保持する能力が低減され、その結果黒色トナー粒子からの大径外添剤の遊離量が増加する。中間転写方式における前記一次転写の際や、直接転写方式における前記転写の際には、こうして遊離した大径外添剤が黒色トナー粒子と像保持体との間に介在してスペーサー効果を発揮し、静電的な転写能力の低下を補って転写性の低下が抑制される。また、中間転写方式における前記二次転写の際にも、遊離した大径外添剤が黒色トナー粒子と中間転写体との間に介在してスペーサー効果を発揮し、転写性の低下が抑制される。その結果、黒トナーによって形成される黒色画像において優れた細線再現性が実現されるものと推察される。
【００３２】
一方、黒色画像と有色画像とが共に高い画像密度（例えばトナー載り量０．７ｇ／ｍ２以上）で存在する画像（例えば立ち入り禁止などを示す黒色画像とイエロー色画像とが高画像密度で交互に形成されてなる画像）を多量に（例えば１００，０００枚）形成した場合、黒トナーが有色画像部に混合する色くすみの画像欠陥が発生することがあった。
これは以下の理由によるものと考えられる。すなわち、黒色トナー粒子の表面における離型剤の露出率だけでなく、有色トナー粒子の表面における離型剤の露出率も小さく制御して、黒色トナー粒子と有色トナー粒子とで離型剤露出率に差がない状態とした場合、黒色トナー粒子からの大径外添剤の遊離量だけでなく、有色トナー粒子からの大径外添剤の遊離量も増加する。
そのため、中間転写方式であって中間転写体の表面をクリーニングするクリーニングブレードを有する態様の場合、中間転写体とクリーニングブレードとの接触部に堆積する遊離した大径外添剤の量が増加する。また、１つの像保持体を有し、この１つの像保持体上に黒色画像又は有色画像をそれぞれ形成して転写することを交互に繰り返す態様の現像方式（例えば黒色画像とイエロー（Ｙ）色、マゼンタ（Ｍ）色、及びシアン（Ｃ）色の３色の有色画像とを形成する場合、これら４色うち１色の画像を像保持体上に形成して転写することを４色分繰り返す態様の現像方式、いわゆるシングル方式）が知られている。このシングル方式の画像形成装置において、像保持体の表面をクリーニングするクリーニングブレードを有する態様の場合、像保持体とクリーニングブレードとの接触部に堆積する遊離した大径外添剤の量が増加する。こうして、堆積する遊離した大径外添剤の量が増加すると、前記中間転写体用のクリーニングブレードや前記像保持体用のクリーニングブレードでの摩耗が促進される。摩耗が生じた箇所では、クリーニングの対象である転写残トナーのすり抜けが発生し、クリーニングブレードをすり抜けた黒トナーが有色画像部に転移することで、色くすみの画像欠陥が発生するものと考えられる。
【００３３】
これに対し本実施形態では、有色トナー粒子の表面における離型剤の露出率が、黒色トナー粒子の表面における離型剤の露出率より大きく制御される。有色トナー粒子の表面の離型剤露出率を大きくすることで大径外添剤を保持する能力が向上し、その結果有色トナー粒子からの大径外添剤の遊離量は低減される。つまり、前述の通り黒色トナー粒子からの大径外添剤の遊離量は増加する一方で、有色トナー粒子からの大径外添剤の遊離量は低減され、両者の間で大径外添剤の遊離量が相殺されて、全体としての大径外添剤の遊離量の増加が抑制される。これにより、中間転写方式の画像形成装置では、中間転写体用のクリーニングブレードに対して堆積する遊離した大径外添剤の量が抑えられ、またシングル方式の画像形成装置では、像保持体用のクリーニングブレードに対して堆積する遊離した大径外添剤の量が抑えられ、摩耗の進行が抑制される。その結果、転写残トナーのすり抜けが低減され、黒トナーが有色画像部に混合する色くすみの画像欠陥が抑制されるものと推察される。
【００３４】
こうして本実施形態では、黒色画像の細線の再現性に優れ、かつ黒色画像と有色画像とが共に高い画像密度で存在する画像を多量に形成したときに生じる色くすみの画像欠陥が抑制される。
【００３５】
・有色トナー粒子と黒色トナー粒子との離型剤の露出率
本実施形態では、有色トナー粒子の表面における離型剤の露出率が、黒色トナー粒子の表面における離型剤の露出率より大きい。つまり、有色トナー粒子の表面における離型剤の露出率［ｃｏｌｏｒ］と、黒色トナー粒子の表面における離型剤の露出率［ｂｌａｃｋ］との関係が、下記式（ＥＸ−１）を満たす。
式（ＥＸ−１）  露出率［ｃｏｌｏｒ］／露出率［ｂｌａｃｋ］＞１
【００３６】
なお、黒色画像の細線の再現性に優れかつ色くすみの画像欠陥を抑制する観点から、露出率［ｃｏｌｏｒ］と露出率［ｂｌａｃｋ］との関係が、下記式（ＥＸ−２）を満たすことが好ましく、下記式（ＥＸ−３）を満たすことがより好ましい。
式（ＥＸ−２）  ８≧露出率［ｃｏｌｏｒ］／露出率［ｂｌａｃｋ］≧２
式（ＥＸ−３）  ８≧露出率［ｃｏｌｏｒ］／露出率［ｂｌａｃｋ］≧２
【００３７】
有色トナー粒子の表面における離型剤の露出率［ｃｏｌｏｒ］は、０．１２％以上１０．０％以下であることが好ましく、０．５％以上８．０％以下であることがより好ましく、３．０％以上７．０％以下であることがさらに好ましい。
露出率［ｃｏｌｏｒ］が０．１２％以上であることで、色くすみの画像欠陥の発生が抑制され易くなる。一方、露出率［ｃｏｌｏｒ］が１０．０％以下であることで、離型剤が露出した箇所からの電荷の漏洩が抑制され、帯電低下による濃度変動が抑制されやすくなる。
【００３８】
黒色トナー粒子の表面における離型剤の露出率［ｂｌａｃｋ］は、０．１％以上３．２％以下であることが好ましく、０．３％以上２．５％以下であることがより好ましく、０．５％以上２．０％以下であることがさらに好ましい。
露出率［ｂｌａｃｋ］が３．２％以下であることで、黒色画像において優れた細線再現性が得られ易くなる。一方、露出率［ｂｌａｃｋ］が０．１％以上であることで、離型剤が露出した箇所からの電荷の漏洩が適度に行なわれるため、帯電が上昇し過ぎることが抑制され、濃度変動の発生が抑制され易くなる。
【００３９】
ここで、有色トナー粒子の表面における離型剤の露出率［ｃｏｌｏｒ］、及び黒色トナー粒子の表面における離型剤の露出率［ｂｌａｃｋ］は、トナー粒子を測定試料として、ＸＰＳ（Ｘ線光電子分光法）により測定される。ＸＰＳ測定装置としては、日本電子社製、ＪＰＳ−９０００ＭＸを使用し、測定は、Ｘ線源としてＭｇＫα線を用い、加速電圧を１０ｋＶ、エミッション電流を３０ｍＡに設定して実施される。ここで、Ｃ１ｓスペクトルのピーク分離法によってトナー粒子の表面の離型剤量を定量する。ピーク分離法は、測定されたＣ１ｓスペクトルを、最小二乗法によるカーブフィッティングを用いて各成分に分離する。分離のベースとなる成分スペクトルには、トナー粒子の作製に用いた離型剤、結着樹脂を単独に測定して得られたＣ１ｓスペクトルを用いる。
なお、トナー粒子に外添される外添剤（無機粒子を含む）は、例えば、界面活性剤などの分散剤を添加したイオン交換水にトナーを分散し、超音波ホモジナイザー（ＵＳ−３００Ｔ：（株）日本精機製作所）などにより超音波をかけることで、外添剤とトナー粒子とを分離する。その後、ろ過処理及び洗浄処理を経て乾燥回収することにより外添剤を分離したトナー粒子のみを取り出し、そのトナー粒子を測定試料とする。
【００４０】
・有色トナー粒子及び黒色トナー粒子における離型剤の露出率の制御方法
有色トナー粒子及び黒色トナー粒子において、表面における離型剤の露出率を制御する方法は、特に限定されるものではない。
表面における離型剤の露出率を高める方法としては、例えば以下の方法が挙げられる。
(1)トナー粒子の表面側に離型剤を偏在させる方法
(2)トナー粒子中に含まれる離型剤量を増加する方法
【００４１】
なお、トナー粒子中に含まれる離型剤の含有量には、トナーの帯電性能の観点で好ましい範囲がある（例えばトナー粒子全体に対して１質量％以上２０質量％以下が好ましい）。そのため、上記のトナーの帯電性能を得つつかつ離型剤の露出率を高める観点から、上記(1)の方法によることが好ましく、つまり本実施形態では上記(1)の方法によって有色トナー粒子の離型剤の露出率を高めることが好ましい。
ここで、(1)トナー粒子の表面側に離型剤を偏在させる方法としては、例えば後述するパワーフィード添加法によってトナー粒子を作製する方法、後述する凝集合一法にてトナー粒子を作製する際に融合・合一工程で樹脂粒子のガラス転移温度以上に加熱したときの保持時間を調整する（長くするほど離型剤が表面に露出し易くなる）方法等が挙げられる。
【００４２】
一方、表面における離型剤の露出率を低減する方法としては、例えば以下の方法が挙げられる。
(i)トナー粒子全体に均一性が高い状態で離型剤を分散させる方法
(ii)トナー粒子中に含まれる離型剤量を低減する方法
(iii)トナー粒子の表層部に離型剤を偏在させつつ、かつ表面での離型剤の露出が低減されるよう制御する方法
【００４３】
なお、トナー画像を記録媒体に定着する際の定着部材へのオフセット（定着部材へのトナーの付着）を抑制する観点からは、定着時に離型剤を染み出させるためにトナー粒子の表層部に離型剤が偏在していることが好ましい。そのため、定着時のオフセットを抑制しつつかつ離型剤の露出率を低減する観点から、上記(iii)の方法によることが好ましく、つまり本実施形態では上記(iii)の方法によって黒色トナー粒子の離型剤の露出率を低減することが好ましい。
ここで、(iii)トナー粒子の表面側に離型剤を偏在させつつかつ表面での離型剤の露出を低減する方法としては、例えば後述するパワーフィード添加法によってトナー粒子を作製し表面側に離型剤を偏在させた後、さらに離型剤を含まない又は離型剤の含有量が少ないシェル層を形成する方法、後述する凝集合一法にてトナー粒子を作製する際に融合・合一工程で樹脂粒子のガラス転移温度以上に加熱したときの保持時間を調整する（短くするほど離型剤が表面に露出し難くなる）方法等が挙げられる。
【００４４】
・離型剤のドメイン
本実施形態における有色トナー粒子及び黒色トナー粒子は、表面に離型剤のドメインを有していることが好ましく、つまり結着樹脂を含む海部と離型剤を含む島部とを持つ海島構造を有していることが好ましい。
【００４５】
ここで、有色トナー粒子が表面に有する離型剤ドメイン（離型剤を含む島部）の平均粒径は、０．１μｍ以上２．０μｍ以下であることが好ましく、０．３μｍ以上１．８μｍ以下であることがより好ましく、０．５μｍ以上１．５μｍ以下であることがさらに好ましい。
有色トナー粒子の離型剤ドメインの平均粒径が０．１μｍ以上であることで、色くすみの画像欠陥の発生が抑制され易くなる。一方、この平均粒径が２．０μｍ下であることで、離型剤が露出した箇所が局所的に大きくなり過ぎず、電荷の漏洩が抑制され、帯電低下による濃度変動の発生が抑制され易くなる。
【００４６】
また、黒色トナー粒子が表面に有する離型剤ドメイン（離型剤を含む島部）の平均粒径は、０．１μｍ以上２．０μｍ以下であることが好ましく、０．３μｍ以上１．８μｍ以下であることがより好ましく、０．５μｍ以上１．５μｍ以下であることがさらに好ましい。
黒色トナー粒子の離型剤ドメインの平均粒径が２．０μｍ以下であることで、黒色画像において優れた細線再現性が得られ易くなる。一方、の平均粒径が０．１μｍ以上であることで、離型剤が露出した箇所からの電荷の漏洩が適度に行なわれるため、帯電が上昇し過ぎることが抑制され、濃度変動の発生が抑制され易くなる。
【００４７】
ここで、有色トナー粒子が表面に有する離型剤ドメインの平均粒径、及び黒色トナー粒子が表面に有する離型剤ドメインの平均粒径は、いずれも以下の方法により測定される。
具体的には、結晶化度の違いから四酸化ルテニウム染色法により離型剤とそれ以外の部分とで材料間のコントラストをつけた後、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察し、その画像を画像解析装置に取り込み、離型剤の円相当径を算出することで行われる。四酸化ルテニウム染色法の具体的な方法としては以下の通りである。
・染色
電子顕微鏡観察用サンプルとして、カーボンテープを貼り付けた電子顕微鏡観察用アルミステージを用意し、カーボンテープ上にトナー粒子（粉体）を付着させた後、温度２５℃湿度５５％の環境下で四酸化ルテニウム（添川理化学社製）とともにデシケーター内に入れて二時間酸化反応処理を行い、染色する。なお、染色具合の判断は、同様にして放置したテープの染色具合により判断する。
・観察
染色した観察用サンプルより、走査型電子顕微鏡（日立ハイテクノロジーズ製、Ｓ−４８００）にて染色したトナー粒子の表面を観察する。観察時の組成信号を強調することで、トナー粒子表面の結着樹脂と離形剤の成分が画像濃淡の違いから判別できる。具体的には、画像解析ソフト（Ｗｉｎ  ＲＯＯＦ、三谷商事(株)製）を用い、一視野にトナー一粒子が収まるようにして画像を観察し、二値化処理を行うことでトナー表面の離形剤露出部を抽出し、円相当径を算出する。これをトナー粒子１００個以上について行い、その平均値を離形剤ドメインの平均粒径とする。
【００４８】
・離型剤ドメインの平均粒径の制御方法
なお、黒色トナー粒子及び有色トナー粒子が表面に有する離型剤ドメインの平均粒径を制御する方法としては、例えば以下の方法が挙げられる。
後述する凝集合一法にてトナー粒子を作製する際に、融合・合一工程で樹脂粒子のガラス転移温度以上に加熱したときの保持時間を調整する（長くするほど離型剤ドメインの平均粒径が大きくなり易い）方法が挙げられる。
また、後述する凝集合一法に用いる離型剤粒子分散液を、例えば以下のようにして得ることでも、離型剤ドメインの平均粒径を制御し得る。まず、離型剤と分散剤（界面活性剤）とを混ぜ合わせた混合液を、離型剤の融点以上に加熱した後、高圧タイプの乳化機を用いて乳化し、その後冷却して離型剤粒子を固化する。調製された離型剤粒子分散液を、遠心分離装置を用いて遠心分離し、例えば２．０μｍ以下の粒径を有する離型剤粒子と２．０μｍ超えの大きさの離型剤粒子とを分別する。その後、遠心分離後の上澄み、すなわち２．０μｍ以下の粒径を有する離型剤粒子分散液を採取し、凝集合一法に用いる離型剤粒子分散液に提供する。なお、離型剤の種類や、粒度分布に応じて条件は異なるため、適宜選択されるが、遠心分離の際の遠心力としては例えば５００Ｇから１０００Ｇの遠心力を加えて分離が行われる。上記のようにして調製した離型剤粒子分散液を用いることで、離型剤ドメインの平均粒径が２．０μｍ以下に制御される。
【００４９】
以下、本実施形態に係る静電荷像現像用トナーセットの詳細について説明する。
【００５０】
なお、本実施形態に係るトナーセットに含まれる静電荷像現像用黒色トナー（黒トナー）及び静電荷像現像用有色トナー（カラートナー）は、含有する着色剤が異なること及び表面における離型剤の露出率が前述の要件を満たすこと以外は自由に構成を採用することができる。例えば、黒トナーとカラートナーとで、着色剤の差異及び離型剤の露出率の差異以外は同様の構成を採用してもよい。
【００５１】
以下、本実施形態に係るトナーセットに含まれるトナー（黒トナー及びカラートナー）の構成成分について説明する。
本実施形態におけるトナーは、トナー粒子と、外添剤と、を含んで構成される。
【００５２】
（トナー粒子）
トナー粒子は、結着樹脂と、着色剤と、離型剤と、を含んで構成され、さらにその他添加剤をふくんでもよい。
【００５３】
−結着樹脂−
結着樹脂としては、例えば、スチレン類（例えばスチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等）、（メタ）アクリル酸エステル類（例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等）、エチレン性不飽和ニトリル類（例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル等）、ビニルエーテル類（例えばビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等）、ビニルケトン類（ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等）、オレフィン類（例えばエチレン、プロピレン、ブタジエン等）等の単量体の単独重合体、又はこれら単量体を２種以上組み合せた共重合体からなるビニル系樹脂が挙げられる。
結着樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、変性ロジン等の非ビニル系樹脂、これらと前記ビニル系樹脂との混合物、又は、これらの共存下でビニル系単量体を重合して得られるグラフト重合体等も挙げられる。
これらの結着樹脂は、１種類単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５４】
結着樹脂としては、ポリエステル樹脂が好適である。
ポリエステル樹脂としては、例えば、公知のポリエステル樹脂が挙げられる。
【００５５】
ポリエステル樹脂としては、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールとの縮重合体が挙げられる。なお、ポリエステル樹脂としては、市販品を使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。
【００５６】
多価カルボン酸としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸（例えばシュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、アルケニルコハク酸、アジピン酸、セバシン酸等）、脂環式ジカルボン酸（例えばシクロヘキサンジカルボン酸等）、芳香族ジカルボン酸（例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等）、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステルが挙げられる。これらの中でも、多価カルボン酸としては、例えば、芳香族ジカルボン酸が好ましい。
多価カルボン酸は、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上のカルボン酸を併用してもよい。３価以上のカルボン酸としては、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステル等が挙げられる。
多価カルボン酸は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５７】
多価アルコールとしては、例えば、脂肪族ジオール（例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等）、脂環式ジオール（例えばシクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ等）、芳香族ジオール（例えばビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物等）が挙げられる。これらの中でも、多価アルコールとしては、例えば、芳香族ジオール、脂環式ジオールが好ましく、より好ましくは芳香族ジオールである。
多価アルコールとしては、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上の多価アルコールを併用してもよい。３価以上の多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが挙げられる。
多価アルコールは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５８】
ポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、５０℃以上８０℃以下が好ましく、５０℃以上６５℃以下がより好ましい。
なお、ガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線より求め、より具体的にはＪＩＳ  Ｋ  ７１２１−１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」のガラス転移温度の求め方に記載の「補外ガラス転移開始温度」により求められる。
【００５９】
ポリエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５０００以上１００００００以下が好ましく、７０００以上５０００００以下がより好ましい。
ポリエステル樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は、２０００以上１０００００以下が好ましい。
ポリエステル樹脂の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、１．５以上１００以下が好ましく、２以上６０以下がより好ましい。
なお、重量平均分子量及び数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定する。ＧＰＣによる分子量測定は、測定装置として東ソー製ＧＰＣ・ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣを用い、東ソー製カラム・ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ（１５ｃｍ）を使用し、ＴＨＦ溶媒で行う。重量平均分子量及び数平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出する。
【００６０】
ポリエステル樹脂は、周知の製造方法により得られる。具体的には、例えば、重合温度を１８０℃以上２３０℃以下とし、必要に応じて反応系内を減圧にし、縮合の際に発生する水やアルコールを除去しながら反応させる方法により得られる。
なお、原料の単量体が、反応温度下で溶解又は相溶しない場合は、高沸点の溶剤を溶解補助剤として加え溶解させてもよい。この場合、重縮合反応は溶解補助剤を留去しながら行う。共重合反応において相溶性の悪い単量体が存在する場合は、あらかじめ相溶性の悪い単量体とその単量体と重縮合予定の酸又はアルコールとを縮合させておいてから主成分と共に重縮合させるとよい。
【００６１】
結着樹脂の含有量としては、例えば、トナー粒子全体に対して、４０質量％以上９５質量％以下が好ましく、５０質量％以上９０質量％以下がより好ましく、６０質量％以上８５質量％以下がさらに好ましい。
【００６２】
−着色剤−
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、ピグメントイエロー、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアントカーミン３Ｂ、ブリリアントカーミン６Ｂ、デュポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンＢレーキ、レーキレッドＣ、ピグメントレッド、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオキサレートなどの種々の顔料、又は、アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、チオインジコ系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアゾール系などの各種染料等が挙げられる。
【００６３】
また、黒色着色剤としては、前記カーボンブラックやアニリンブラック系染料の他にも、酸化銅、二酸化マンガン、活性炭、非磁性フェライト、マグネタイト等が挙げられる。
なお、上記に挙げた黒色着色剤は、比較的導電性の高い着色剤であり、これらの黒色着色剤を含む黒トナーでは、カラートナーよりも抵抗が低くなり易い。
着色剤は、１種類単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６４】
着色剤は、必要に応じて表面処理された着色剤を用いてもよく、分散剤と併用してもよい。また、着色剤は、複数種を併用してもよい。
【００６５】
着色剤の含有量としては、例えば、トナー粒子全体に対して、１質量％以上３０質量％以下が好ましく、３質量％以上１５質量％以下がより好ましい。
【００６６】
−離型剤−
離型剤としては、例えば、炭化水素系ワックス；カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス；モンタンワックス等の合成又は鉱物・石油系ワックス；脂肪酸エステル、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス；アミドワックスなどが挙げられる。離型剤は、これに限定されるものではない。
【００６７】
上記に挙げた離型剤の中でも、大径外添剤（平均粒径５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の無機粒子）の遊離率の調整、つまり大径外添剤との付着性に対する影響の大きさの観点から、炭化水素系ワックス、脂肪酸エステルワックス、アミドワックスがより好ましい。
【００６８】
離型剤の融解温度は、５０℃以上１１０℃以下が好ましく、６０℃以上１００℃以下がより好ましい。
なお、融解温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線から、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１−１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。
【００６９】
離型剤の含有量としては、例えば、トナー粒子全体に対して、１質量％以上２０質量％以下が好ましく、５質量％以上１５質量％以下がより好ましい。
【００７０】
−その他の添加剤−
その他の添加剤としては、例えば、磁性体、帯電制御剤、無機粉体等の周知の添加剤が挙げられる。これらの添加剤は、内添剤としてトナー粒子に含まれる。
【００７１】
−トナー粒子の特性等−
トナー粒子は、単層構造のトナー粒子であってもよいし、芯部（コア粒子）と芯部を被覆する被覆層（シェル層）とで構成された所謂コア・シェル構造のトナー粒子であってもよい。
ここで、コア・シェル構造のトナー粒子は、例えば、結着樹脂、着色剤及び離型剤と、必要に応じてその他添加剤とを含んで構成された芯部と、結着樹脂を含んで構成された被覆層と、で構成されていてもよい。
【００７２】
トナー粒子の体積平均粒径（Ｄ５０ｖ）としては、２μｍ以上１０μｍ以下が好ましく、４μｍ以上８μｍ以下がより好ましい。
【００７３】
ここで、トナー粒子の体積平均粒径（Ｄ５０ｖ）が５μｍ以下になると、表面に外添された大径外添剤が、トナー粒子からより遊離し易くなる。
本実施形態に係るトナーセットは、前述の通り、有色トナー粒子の表面における離型剤の露出率が黒色トナー粒子の表面における離型剤の露出率より大きくなるよう調整している。そして、これにより黒色トナー粒子からの大径外添剤の遊離量を増加させつつ、一方で有色トナー粒子からの大径外添剤の遊離量が低減されるよう制御し、その結果黒色画像の細線の再現性と色くすみの画像欠陥の抑制とを両立しているものと考えられる。
こうした有色トナー粒子と黒色トナー粒子との間での大径外添剤の遊離量の差は、トナー粒子の体積平均粒径（Ｄ５０ｖ）が５μｍ以下の範囲でより顕著になるものと考えられ、前記細線の再現性の向上及び色くすみの抑制がより効果的に奏されるものと考えられる。
【００７４】
なお、トナー粒子の各種平均粒径、及び各種粒度分布指標は、コールターマルチサイザーII（ベックマン・コールター社製）を用い、電解液はＩＳＯＴＯＮ−II（ベックマン・コールター社製）を使用して測定される。
測定に際しては、分散剤として、界面活性剤（アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい）の５％水溶液２ｍｌ中に測定試料を０．５ｍｇ以上５０ｍｇ以下加える。これを電解液１００ｍｌ以上１５０ｍｌ以下中に添加する。
試料を懸濁した電解液は超音波分散器で１分間分散処理を行い、コールターマルチサイザーIIにより、アパーチャー径として１００μｍのアパーチャーを用いて２μｍ以上６０μｍ以下の範囲の粒径の粒子の粒度分布を測定する。なお、サンプリングする粒子数は５００００個である。
測定される粒度分布を基にして分割された粒度範囲（チャンネル）に対して体積、数をそれぞれ小径側から累積分布を描いて、累積１６％となる粒径を体積粒径Ｄ１６ｖ、数粒径Ｄ１６ｐ、累積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０ｖ、累積数平均粒径Ｄ５０ｐ、累積８４％となる粒径を体積粒径Ｄ８４ｖ、数粒径Ｄ８４ｐと定義する。
これらを用いて、体積粒度分布指標（ＧＳＤｖ）は（Ｄ８４ｖ／Ｄ１６ｖ）１／２、数粒度分布指標（ＧＳＤｐ）は（Ｄ８４ｐ／Ｄ１６ｐ）１／２として算出される。
【００７５】
トナー粒子の平均円形度としては、０．９４以上１．００以下が好ましく、０．９５以上０．９８以下がより好ましい。
【００７６】
トナー粒子の平均円形度は、（円相当周囲長）／（周囲長）［（粒子像と同じ投影面積をもつ円の周囲長）／（粒子投影像の周囲長）］により求められる。具体的には、次の方法で測定される値である。
まず、測定対象となるトナー粒子を吸引採取し、扁平な流れを形成させ、瞬時にストロボ発光させることにより静止画像として粒子像を取り込み、その粒子像を画像解析するフロー式粒子像解析装置（シスメックス社製のＦＰＩＡ−２１００）によって求める。そして、平均円形度を求める際のサンプリング数は３５００個とする。
なお、トナーが外添剤を有する場合、界面活性剤を含む水中に、測定対象となるトナー（現像剤）を分散させた後、超音波処理をおこなって外添剤を除去したトナー粒子を得る。
【００７７】
（外添剤）
本実施形態では、黒トナーおよびカラートナーのいずれにおいても、外添剤として平均粒径５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の無機粒子（大径外添剤）を含む。
【００７８】
−大径外添剤−
大径外添剤（無機粒子）無機粒子としては、例えば、ＳｉＯ２（シリカ）、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＣｕＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ２、ＣｅＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＣａＯ、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、ＺｒＯ２、ＣａＯ・ＳｉＯ２、Ｋ２Ｏ・（ＴｉＯ２）ｎ、Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２、ＣａＣＯ３、ＭｇＣＯ３、ＢａＳＯ４、ＭｇＳＯ４等が挙げられる。
これらの中でも、クリーニング性の観点及びスペーサー効果の観点から、シリカ粒子（以下「大径シリカ粒子」とも称す）が好ましい。
【００７９】
大径シリカ粒子としては、シリカ、すなわちＳｉＯ２を主成分とする粒子であればよく、結晶性でも非晶性でもよい。また、大径シリカ粒子としては、水ガラス、アルコキシシラン等のケイ素化合物を原料に製造された粒子であってもよいし、石英を粉砕して得られる粒子であってもよい
具体的には、大径シリカ粒子としては、例えば、ゾルゲルシリカ粒子、水性コロイダルシリカ粒子、アルコール性シリカ粒子、気相法により得られるフュームドシリカ粒子、溶融シリカ粒子が挙げられる。なお、中でもゾルゲルシリカ粒子が好ましい。
【００８０】
大径シリカ粒子は、単分散かつ球状であることが好ましい。単分散球状シリカ粒子は、トナー粒子表面に均一に近い状態で分散し、スペーサー効果を得られる。
ここで、単分散の定義としては、凝集体を含め平均粒径に対する標準偏差で議論することができ、標準偏差として体積平均粒径Ｄ５０×０．２２以下であることが好ましい。また、球状の定義としては、後述する平均円形度で議論することができる。
【００８１】
・平均粒径
大径外添剤の平均粒径（一次粒径）は、５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であり、より好ましくは７０ｎｍ以上２８０ｎｍ以下であり、さらに好ましくは９０ｎｍ以上２４０ｎｍ以下である。
【００８２】
ここで、無機粒子の平均粒径は、次の方法により測定される。
無機粒子の一次粒子を、走査型電子顕微鏡ＳＥＭ（Ｓｃａｎｎｉｎｇ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）装置（（株）日立製作所製：Ｓ−４１００）により観察して画像を撮影し、この画像を画像解析装置（ＬＵＺＥＸＩＩＩ、（株）ニレコ製）に取り込み、一次粒子の画像解析によって粒子ごとの面積を測定し、この面積値から円相当径を算出する。この円相当径の算出を、無機粒子１００個について実施する。そして、得られた円相当径の体積基準の累積頻度における５０％径（Ｄ５０）を無機粒子の平均一次粒径（平均円相当径Ｄ５０）とする。なお、電子顕微鏡は１視野中に無機粒子が１０個以上５０個以下程度写るように倍率が調整され、複数視野の観察を合わせて一次粒子の円相当径が求められる。
【００８３】
・平均円形度
大径外添剤は、平均円形度が０．７５以上１．０以下が好ましく、０．９以上１．０以下がより好ましく、０．９２以上０．９８以下がさらに好ましい。
【００８４】
ここで、無機粒子の平均円形度は、次の方法により測定される。
まず、無機粒子の円形度は、無機粒子の一次粒子を、ＳＥＭ装置により観察し、得られた一次粒子の平面画像解析から、下記式により算出される「１００／ＳＦ２」として得られる。
・式：円形度（１００／ＳＦ２）＝４π×（Ａ／Ｉ２）
〔式中、Ｉは画像上における一次粒子の周囲長を、Ａは一次粒子の投影面積を表す。〕
そして、無機粒子の平均円形度は、上記平面画像解析によって得られた一次粒子１００個の円形度の累積頻度における５０％円形度として得られる。
【００８５】
大径外添剤としての無機粒子の表面は、疎水化処理が施されていることがよい。疎水化処理は、例えば疎水化処理剤に無機粒子を浸漬する等して行う。疎水化処理剤は特に制限されないが、例えば、シラン系カップリング剤、シリコーンオイル、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
疎水化処理剤の量としては、通常、例えば、無機粒子１００質量部に対して、１質量部以上１０質量部以下である。
【００８６】
・含有量
大径外添剤のトナー粒子に対する含有量は、黒トナーおよびカラートナーのいずれにおいても、０．５質量％以上５．０質量％以下が好ましく、１．０質量％以上４．０質量％以下がより好ましく、１．５質量％以上３．０質量％以下が更に好ましい。
大径外添剤の含有量を０．５質量％以上とすることで、黒色の優れた細線再現性が得られ易くなる。
一方、大径外添剤の含有量を５．０質量％以下とすることで、中間転写体とこの中間転写体のクリーニング部材とを備える態様において、クリーニング部での磨耗を抑制し易くなる。
【００８７】
−その他の外添剤−
本実施形態では、黒トナーおよびカラートナーのいずれにおいても、前記大径外添剤以外の他の外添剤（例えば平均粒径５０ｎｍ未満の無機粒子（小径外添剤））を含んでもよい。
【００８８】
他の外添剤としては、例えば、無機粒子が挙げられる。該無機粒子として、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＣｕＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ２、ＣｅＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＣａＯ、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、ＺｒＯ２、ＣａＯ・ＳｉＯ２、Ｋ２Ｏ・（ＴｉＯ２）ｎ、Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２、ＣａＣＯ３、ＭｇＣＯ３、ＢａＳＯ４、ＭｇＳＯ４等が挙げられる。
【００８９】
他の外添剤としての無機粒子は、前記大径外添剤と同じく、表面に疎水化処理が施されていることがよい。
【００９０】
他の外添剤としては、樹脂粒子（ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、メラミン樹脂等の樹脂粒子）、クリーニング活剤（例えば、ステアリン酸亜鉛に代表される高級脂肪酸の金属塩、フッ素系高分子量体の粒子）等も挙げられる。
【００９１】
他の外添剤の外添量としては、例えば、トナー粒子に対して、０．０１質量％以上５質量％以下が好ましく、０．０１質量％以上２．０質量％以下がより好ましい。
【００９２】
（トナーの製造方法）
次に、本実施形態におけるトナー（黒トナー及びカラートナー）の製造方法について説明する。
本実施形態におけるトナーは、トナー粒子を製造後、トナー粒子に対して、外添剤を外添することで得られる。
【００９３】
トナー粒子は、乾式製法（例えば、混練粉砕法等）、湿式製法（例えば凝集合一法、懸濁重合法、溶解懸濁法等）のいずれにより製造してもよい。トナー粒子の製法は、これらの製法に特に制限はなく、周知の製法が採用される。
これらの中でも、凝集合一法により、トナー粒子を得ることがよい。
【００９４】
特に、有色トナー粒子の表面における離型剤の露出率が黒色トナー粒子の表面における離型剤の露出率より大きい構成を満たすトナー粒子を得る点から、有色トナー粒子及び黒色トナー粒子を次に示す凝集合一法により製造し、その後黒色トナー粒子に対して表面での離型剤の露出が低減されるよう制御することがよい。
【００９５】
まず、凝集合一法について説明する。
具体的には、各分散液を準備する工程（分散液準備工程）と、
結着樹脂となる第１樹脂粒子が分散された第１樹脂粒子分散液、及び着色剤の粒子（以下「着色剤粒子」とも称する）が分散された着色剤粒子分散液を混合し、得られた分散液中で、各粒子を凝集させ、第１凝集粒子を形成する工程（第１凝集粒子形成工程）と、
第１凝集粒子が分散された第１凝集粒子分散液を得た後、結着樹脂となる第２樹脂粒子及び離型剤の粒子（以下「離型剤粒子」とも称する）が分散された混合分散液を、混合分散液中の離型剤粒子の濃度を次第に高めながら、第１凝集粒子分散液に順次添加して、第１凝集粒子の表面に更に第２樹脂粒子及び離型剤粒子を凝集して、第２凝集粒子を形成する工程（第２凝集粒子形成工程）と、
第２凝集粒子が分散された第２凝集粒子分散液に対して加熱をし、第２凝集粒子を融合・合一して、トナー粒子を形成する工程（融合・合一工程）と、
を経て、トナー粒子を製造することが好ましい。
【００９６】
なお、トナー粒子の製造方法は、上記に限られない。例えば、樹脂粒子分散液、及び着色剤粒子分散液を混合し、得られた混合分散液中で、各粒子を凝集させる。次に、その凝集過程で、混合分散液に対して、添加速度を次第に速めつつ又は離型剤粒子の濃度を高めながら、離型剤粒子分散液を添加し、更に各粒子の凝集を進行させて、凝集粒子を形成する。そして、その凝集粒子を融合・合一して、トナー粒子を形成してもよい。
【００９７】
以下、各工程の詳細について説明する。
【００９８】
−各分散液準備工程−
まず、凝集合一法で使用する各分散液と準備する。具体的には、結着樹脂となる第１樹脂粒子が分散された第１樹脂粒子分散液、着色剤粒子が分散された着色剤粒子分散液、結着樹脂となる第２樹脂粒子が分散された第２樹脂粒子分散液、及び離型剤粒子が分散された離型剤粒子分散液を準備する。
なお、各分散液準備工程において、第１樹脂粒子と第２樹脂粒子とを「樹脂粒子」と称して説明する。
【００９９】
ここで、樹脂粒子分散液は、例えば、樹脂粒子を界面活性剤により分散媒中に分散させることにより調製する。
【０１００】
樹脂粒子分散液に用いる分散媒としては、例えば水系媒体が挙げられる。
水系媒体としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水、アルコール類等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１０１】
界面活性剤としては、例えば、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン界面活性剤；アミン塩型、４級アンモニウム塩型等のカチオン界面活性剤；ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン系界面活性剤等が挙げられる。これらの中でも特に、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤が挙げられる。非イオン系界面活性剤は、アニオン界面活性剤又はカチオン界面活性剤と併用してもよい。
界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１０２】
樹脂粒子分散液において、樹脂粒子を分散媒に分散する方法としては、例えば回転せん断型ホモジナイザーや、メディアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミル等の一般的な分散方法が挙げられる。また、樹脂粒子の種類によっては、例えば転相乳化法を用いて樹脂粒子分散液中に樹脂粒子を分散させてもよい。
なお、転相乳化法とは、分散すべき樹脂を、その樹脂が可溶な疎水性有機溶剤中に溶解せしめ、有機連続相（Ｏ相）に塩基を加えて、中和したのち、水媒体（Ｗ相）を投入することによって、Ｗ／ＯからＯ／Ｗへの、樹脂の変換（いわゆる転相）が行われて不連続相化し、樹脂を、水媒体中に粒子状に分散する方法である。
【０１０３】
樹脂粒子分散液中に分散する樹脂粒子の体積平均粒径としては、例えば０．０１μｍ以上１μｍ以下が好ましく、０．０８μｍ以上０．８μｍ以下がより好ましく、０．１μｍ以上０．６μｍ以下がさらに好ましい。
なお、樹脂粒子の体積平均粒径は、レーザー回折式粒度分布測定装置（例えば、堀場製作所製、ＬＡ−７００）の測定によって得られた粒度分布を用い、分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、体積について小粒径側から累積分布を引き、全粒子に対して累積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０ｖとして測定される。なお、他の分散液中の粒子の体積平均粒径も同様に測定される。
【０１０４】
樹脂粒子分散液に含まれる樹脂粒子の含有量としては、例えば、５質量％以上５０質量％以下が好ましく、１０質量％以上４０質量％以下がより好ましい。
【０１０５】
なお、樹脂粒子分散液と同様にして、例えば、着色剤粒子分散液、離型剤粒子分散液も調製される。つまり、樹脂粒子分散液における粒子の体積平均粒径、分散媒、分散方法、及び粒子の含有量に関しては、着色剤粒子分散液中に分散する着色剤粒子、及び離型剤粒子分散液中に分散する離型剤粒子についても同様である。
【０１０６】
−第１凝集粒子形成工程−
次に、第１樹脂粒子分散液と、着色剤粒子分散液と、を混合する。
そして、この混合分散液中で、第１樹脂粒子と着色剤粒子とをヘテロ凝集させて、第１樹脂粒子と着色剤粒子とを含む第１凝集粒子を形成する。
【０１０７】
具体的には、例えば、混合分散液に凝集剤を添加すると共に、混合分散液のｐＨを酸性（例えばｐＨが２以上５以下）に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後、第１樹脂粒子のガラス転移温度（具体的には、例えば、第１樹脂粒子のガラス転移温度−３０℃以上ガラス転移温度−１０℃以下）の温度に加熱し、混合分散液に分散された粒子を凝集させて、第１凝集粒子を形成する。
第１凝集粒子形成工程においては、例えば、混合分散液を回転せん断型ホモジナイザーで攪拌下、室温（例えば２５℃）で上記凝集剤を添加し、混合分散液のｐＨを酸性（例えばｐＨが２以上５以下）に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後に、上記加熱を行ってもよい。
【０１０８】
凝集剤としては、例えば、混合分散液に添加される分散剤として用いる界面活性剤と逆極性の界面活性剤、無機金属塩、２価以上の金属錯体が挙げられる。特に、凝集剤として金属錯体を用いた場合には、界面活性剤の使用量が低減され、帯電特性が向上する。
凝集剤の金属イオンと錯体もしくは類似の結合を形成する添加剤を必要に応じて用いてもよい。この添加剤としては、キレート剤が好適に用いられる。
【０１０９】
無機金属塩としては、例えば、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化バリウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム等の金属塩、及び、ポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム、多硫化カルシウム等の無機金属塩重合体等が挙げられる。
キレート剤としては、水溶性のキレート剤を用いてもよい。キレート剤としては、例えば、酒石酸、クエン酸、グルコン酸等のオキシカルボン酸、イミノジ酸（ＩＤＡ）、ニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）等が挙げられる。
キレート剤の添加量としては、例えば、第１樹脂粒子１００質量部に対して０．０１質量部以上５．０質量部以下が好ましく、０．１質量部以上３．０質量部未満がより好ましい。
【０１１０】
−第２凝集粒子形成工程−
次に、第１凝集粒子が分散された第１凝集粒子分散液を得た後、第２樹脂粒子及び離型剤粒子が分散された混合分散液を、混合分散液中の離型剤粒子の濃度を次第に高めながら、第１凝集粒子分散液に順次添加する。
なお、第２樹脂粒子は第１樹脂粒子と同種であってもよいし、異種であってもよい。
【０１１１】
そして、第１凝集粒子、第２樹脂粒子、及び離型剤粒子が分散された分散液中で、第１凝集粒子の表面に第２樹脂粒子及び離型剤粒子を凝集する。具体的には、例えば、第１凝集粒子形成工程において、第１凝集粒子が目的とする粒径に達したときに、第１凝集粒子分散液に、離型剤粒子の濃度を次第に高めながら、第２樹脂粒子及び離型剤粒子が分散された混合分散液を添加し、この分散液に対して、第２樹脂粒子のガラス転移温度以下で加熱を行う。
そして、分散液のｐＨを、例えば６．５以上８．５以下程度の範囲にすることにより、凝集の進行を停止させる。
【０１１２】
この工程を経て、第１凝集粒子の表面に第２樹脂粒子及び離型剤粒子が付着した凝集粒子を形成する。つまり、第１凝集粒子の表面に、第２樹脂粒子及び離型剤粒子の凝集物が付着した第２凝集粒子を形成する。このとき、第２樹脂粒子及び離型剤粒子が分散された混合分散液を、混合分散液中の離型剤粒子の濃度を次第に高めながら、第１凝集粒子分散液に順次添加しているため、第１凝集粒子の表面には、粒子径方向外側に向かって、離型剤粒子の濃度（存在率）が次第に大きくなって、第２樹脂粒子及び離型剤粒子の凝集物が付着する。
【０１１３】
ここで、混合分散液の添加方法としては、パワーフィード添加法を利用することがよい。このパワーフィード添加法を利用することで、混合分散液中の離型剤粒子の濃度を次第に高めながら、混合分散液を第１凝集粒子分散液に添加することができる。
【０１１４】
以下、図を参照しつつ、パワーフィード添加法を利用した混合分散液の添加方法について説明する。
【０１１５】
図３には、パワーフィード添加法に用いる装置を示している。なお、図３中、３１１は、第１凝集粒子分散液を示し、３１２は、第２樹脂粒子分散液を示し、３１３は、離型剤粒子分散液を示している。
【０１１６】
図３に示す装置は、第１凝集粒子が分散されて第１凝集粒子分散液を収容している第１収容槽３２１と、第２樹脂粒子が分散された第２樹脂粒子分散液を収容している第２収容槽３２２と、離型剤粒子が分散された離型剤粒子分散液を収容している第３収容槽３２３と、を有している。
【０１１７】
第１収容槽３２１と第２収容槽３２２とは、第１送液管３３１で連結されている。第１送液管３３１の経路途中には、第１送液ポンプ３４１が介在している。第１送液ポンプ３４１の駆動により、第２収容槽３２２に収容された分散液は、第１送液管３３１を通じて、第１収容槽３２１に収容された分散液へ送液される。
第１収容槽３２１には、第１撹拌装置３５１が配置されている。第１撹拌装置３５１の駆動により、第２収容槽３２２に収容された分散液を第１収容槽３２１に収容された分散液へ送液したとき、第１収容槽３２１において各分散液が撹拌及び混合される。
【０１１８】
第２収容槽３２２と第３収容槽３２３とは、第２送液管３３２で連結されている。第２送液管３３２の経路途中には、第２送液ポンプ３４２が介在している。第２送液ポンプ３４２の駆動により、第３収容槽３２３に収容された分散液は、第２送液管３３２を通じて、第２収容槽３２２に収容された分散液へ送液される。
第２収容槽３２２には、第２撹拌装置３５２が配置されている。第２撹拌装置３５２の駆動により、第３収容槽３２３に収容された分散液を第２収容槽３２２に収容された分散液へ送液したとき、第２収容槽３２２において各分散液が撹拌及び混合される。
【０１１９】
図３に示す装置では、まず、第１収容槽３２１において、第１凝集粒子形成工程を実施して、第１凝集粒子分散液を作製し、第１収容槽３２１に第１凝集粒子分散液を収容する。なお、別の槽で、第１凝集粒子形成工程を実施して、第１凝集粒子分散液を作製した後、第１凝集粒子分散液を第１収容槽３２１に収容してもよい。
【０１２０】
この状態で、第１送液ポンプ３４１及び第２送液ポンプ３４２を駆動する。この駆動により、第２収容槽３２２に収容された第２樹脂粒子分散液を、第１収容槽３２１に収容された第１凝集粒子分散液へ送液する。そして、第１撹拌装置３５１の駆動により、第１収容槽３２１において各分散液が撹拌及び混合される。
一方、第３収容槽３２３に収容された離型剤粒子分散液を第２収容槽３２２に収容された第２樹脂粒子分散液へ送液する。そして、第２撹拌装置３５２の駆動により、第２収容槽３２２において各分散液が撹拌及び混合される。
【０１２１】
このとき、第２収容槽３２２に収容された第２樹脂粒子分散液には、離型剤粒子分散液が順次送液され、次第に離型剤粒子の濃度が高まってゆく。このため、第２収容槽３２２には、第２樹脂粒子及び離型剤粒子が分散された混合分散液が収容されることになり、この混合分散液が第１収容槽３２１に収容された第１凝集粒子分散液に送液される。そして、この混合分散液の送液は、混合分散液中の離型剤粒子分散液の濃度が高まりつつ、しかも連続的に行われる。
【０１２２】
このように、パワーフィード添加法を利用することにより、第１凝集粒子分散液に、離型剤粒子の濃度を次第に高めながら、第２樹脂粒子及び離型剤粒子が分散された混合分散液を添加することができる。
そして、パワーフィード添加法において、第２収容槽３２２及び第３収容槽３２３に収容された各分散液の送液開始時期及び送液速度を調整することにより、トナー粒子における離型剤の偏在度合が調整される。また、パワーフィード添加法において、第２収容槽３２２及び第３収容槽３２３に収容された各分散液の送液中に、送液速度を調整することによっても、トナー粒子における離型剤の偏在度合が調整される。
【０１２３】
なお、以上説明したパワーフィード添加法は、上記手法に限定されるわけではない。例えば、１）別途、第２樹脂粒子分散液を収容した収容槽と、第２樹脂粒子及び離型剤粒子分散液が分散された混合分散液を収容槽とを設け、送液速度を変えつつ各収容槽から各分散液を第１収容槽３２１へ送液する方法、別途、離型剤粒子分散液を収容した収容槽と、第２樹脂粒子及び離型剤粒子分散液が分散された混合分散液を収容した収容槽とを設け、送液速度を変えつつ各収容槽から各分散液を第１収容槽３２１へ送液する方法など、種々の方法を採用してもよい。
【０１２４】
以上により、第１凝集粒子の表面に第２樹脂粒子及び離型剤粒子が付着するようにして凝集した第２凝集粒子が得られる。
【０１２５】
−融合・合一工程−
次に、第２凝集粒子が分散された第２凝集粒子分散液に対して、例えば、第１及び第２樹脂粒子のガラス転移温度以上（例えば第１及び第２樹脂粒子のガラス転移温度より１０から３０℃高い温度以上）に加熱して、第２凝集粒子を融合・合一する。
上記のようにしてトナー粒子を製造することで、表面での離型剤の露出率を高めることができる。よって、本実施形態では、カラートナーに用いる有色トナー粒子をこのようにして製造することが好ましい。また、第２凝集粒子を得た後に樹脂粒子のガラス転移温度以上に加熱するときの保持時間を長くするほど、離型剤は表面に露出し易くなる。
【０１２６】
また、第２凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を得た後、当該第２凝集粒子分散液と、結着樹脂となる第３樹脂粒子が分散された第３樹脂粒子分散液と、をさらに混合し、第２凝集粒子の表面にさらに第３樹脂粒子を付着するように凝集して、第３凝集粒子を形成する工程と、第３凝集粒子が分散された第３凝集粒子分散液に対して加熱をし、第２凝集粒子を融合・合一して、コア／シェル構造のトナー粒子を形成する工程と、を経て、トナー粒子を製造してもよい。
このように、第２凝集粒子の表面にさらに結着樹脂からなる（または離型剤を含むとしてもその離型剤の含有量が少ない）シェル層を形成することで、表面での離型剤の露出率を低減することができる。よって、本実施形態では、黒トナーに用いる黒色トナー粒子をこのようにして製造することが好ましい。また、第３凝集粒子を得た後に樹脂粒子のガラス転移温度以上に加熱するときの保持時間を短くするほど、離型剤は表面に露出し難くなる。
【０１２７】
上記のごとく、黒色トナー粒子と有色トナー粒子とを製造することで、有色トナー粒子の表面における離型剤の露出率が黒色トナー粒子の表面における離型剤の露出率より大きいとの構成を満たすことができる。
【０１２８】
ここで、融合・合一工程終了後は、溶液中に形成されたトナー粒子を、公知の洗浄工程、固液分離工程、乾燥工程を経て乾燥した状態のトナー粒子を得る。
洗浄工程は、帯電性の点から充分にイオン交換水による置換洗浄を施すことがよい。また、固液分離工程は、特に制限はないが、生産性の点から吸引濾過、加圧濾過等を施すことがよい。また、乾燥工程も特に方法に制限はないが、生産性の点から凍結乾燥、気流乾燥、流動乾燥、振動型流動乾燥等を施すことがよい。
【０１２９】
そして、本実施形態におけるトナーは、例えば、得られた乾燥状態のトナー粒子に、少なくとも大径外添剤（平均粒径５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の無機粒子）を含む外添剤を添加し、混合することにより製造される。混合は、例えばＶブレンダー、ヘンシェルミキサー、レーディゲミキサー等によって行うことがよい。更に、必要に応じて、振動篩分機、風力篩分機等を使ってトナーの粗大粒子を取り除いてもよい。
【０１３０】
＜静電荷像現像剤セット＞
本実施形態に係る静電荷像現像剤セットは、本実施形態に係るトナーセットを少なくとも含むものである。
本実施形態に係る静電荷像現像剤セットは、本実施形態に係るトナーセットにおけるトナーのみを含む一成分現像剤であってもよいし、当該トナーとキャリアと混合した二成分現像剤であってもよい。
【０１３１】
キャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャリアが挙げられる。キャリアとしては、例えば、磁性粉からなる芯材の表面に被覆樹脂を被覆した被覆キャリア；マトリックス樹脂中に磁性粉が分散・配合された磁性粉分散型キャリア；多孔質の磁性粉に樹脂を含浸させた樹脂含浸型キャリア；等が挙げられる。
なお、磁性粉分散型キャリアおよび樹脂含浸型キャリアは、当該キャリアの構成粒子を芯材とし、これに被覆樹脂により被覆したキャリアであってもよい。
【０１３２】
磁性粉としては、例えば、鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物等が挙げられる。
【０１３３】
被覆樹脂、及びマトリックス樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、オルガノシロキサン結合を含んで構成されるストレートシリコーン樹脂又はその変性品、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
なお、被覆樹脂、及びマトリックス樹脂には、導電性粒子等、その他添加剤を含ませてもよい。
導電性粒子としては、金、銀、銅等の金属、カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム等の粒子が挙げられる。
【０１３４】
ここで、芯材の表面に被覆樹脂を被覆するには、被覆樹脂、及び必要に応じて各種添加剤を適当な溶媒に溶解した被覆層形成用溶液により被覆する方法等が挙げられる。溶媒としては、特に限定されるものではなく、使用する被覆樹脂、塗布適性等を勘案して選択すればよい。
具体的な樹脂被覆方法としては、芯材を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法、被覆層形成用溶液を芯材表面に噴霧するスプレー法、芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコーター中でキャリアの芯材と被覆層形成用溶液とを混合し、溶剤を除去するニーダーコーター法等が挙げられる。
【０１３５】
二成分現像剤における、トナーとキャリアとの混合比（質量比）は、トナー：キャリア＝１：１００乃至３０：１００が好ましく、３：１００乃至２０：１００がより好ましい。
【０１３６】
＜画像形成装置／画像形成方法＞
本実施形態に係る画像形成装置／画像形成方法について説明する。
本実施形態に係る画像形成装置は、本実施形態に係る静電荷像現像用トナーセットのうち前記静電荷像現像用黒色トナーによる黒色画像を形成する第１画像形成手段と、本実施形態に係る静電荷像現像用トナーセットのうち前記静電荷像現像用有色トナーによる有色画像を形成する第２画像形成手段と、前記黒色画像及び前記有色画像を記録媒体上に転写する転写手段と、前記黒色画像及び前記有色画像を前記記録媒体上に定着する定着手段と、を備える。
本実施形態に係る画像形成装置は、第１又は第２画像形成手段として、像保持体と、像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、静電荷像現像剤により像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、を各々有する各画像形成手段を備える形態であってもよい。
また、本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体と、像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、第１又は第２画像形成手段として、静電荷像現像剤により像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する第１及び第２現像手段と、を有する形態であってもよい。
【０１３７】
本実施形態に係る画像形成装置では、本実施形態に係る静電荷像現像用トナーセットのうち前記静電荷像現像用黒色トナーによる黒色画像を形成する第１画像形成工程と、本実施形態に係る静電荷像現像用トナーセットのうち前記静電荷像現像用有色トナーによる有色画像を形成する第２画像形成工程と、前記黒色画像及び前記有色画像を記録媒体上に転写する転写工程と、前記黒色画像及び前記有色画像を前記記録媒体上に定着する定着工程と、を有する画像形成方法（本実施形態に係る画像形成方法）が実施される。
【０１３８】
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体の表面に形成されたトナー画像（本実施形態では黒色画像、有色画像）を直接記録媒体に転写する直接転写方式の装置；像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写し、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する中間転写方式の装置；トナー画像の転写後、帯電前の像保持体の表面をクリーニングするクリーニング手段を備えた装置；トナー画像の転写後、帯電前に像保持体の表面に除電光を照射して除電する除電手段を備える装置等の周知の画像形成装置が適用される。
中間転写方式の装置の場合、転写手段は、例えば、表面にトナー画像が転写される中間転写体と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写する一次転写手段と、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する二次転写手段と、を有する構成が適用される。
【０１３９】
なお、本実施形態に係る画像形成装置において、例えば、現像手段を含む部分が、画像形成装置に対して脱着されるカートリッジ構造（プロセスカートリッジ）であってもよい。プロセスカートリッジとしては、例えば、本実施形態に係る静電荷像現像剤セットを収容した現像手段を備えるプロセスカートリッジが好適に用いられる。
【０１４０】
・黒トナーおよびカラートナーにおける大径外添剤の遊離率
本実施形態では、記録媒体上に転写される前の黒色画像中の黒トナーにおける、下記式（１ｂ）で表される遊離率［ｂｌａｃｋ］（％）と、記録媒体上に転写される前の有色画像中のカラートナーにおける、下記式（１ｃ）で表される遊離率［ｃｏｌｏｒ］（％）と、の関係が下記式（２）を満たすことが好ましい。
【０１４１】
式（１ｂ）  遊離率［ｂｌａｃｋ］＝Ｘｂ［ｓｅｐ］／（Ｘｂ［ｓｅｐ］＋Ｘｂ［ｓｔｉ］）×１００
式（１ｃ）  遊離率［ｃｏｌｏｒ］＝Ｘｃ［ｓｅｐ］／（Ｘｃ［ｓｅｐ］＋Ｘｃ［ｓｔｉ］）×１００
（式（１ｂ）において、Ｘｂ［ｓｅｐ］は黒色トナー粒子の表面から遊離している平均粒径５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の無機粒子の量を、Ｘｂ［ｓｔｉ］は黒色トナー粒子の表面に付着している平均粒径５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の無機粒子の量を表す。
式（１ｃ）において、Ｘｃ［ｓｅｐ］は有色トナー粒子の表面から遊離している平均粒径５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の無機粒子の量を、Ｘｃ［ｓｔｉ］は有色トナー粒子の表面に付着している平均粒径５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の無機粒子の量を表す。）
式（２）  ８≧遊離率［ｂｌａｃｋ］／遊離率［ｃｏｌｏｒ］≧２
【０１４２】
「８≧遊離率［ｂｌａｃｋ］／遊離率［ｃｏｌｏｒ］≧２」の関係を満たすことで、黒色画像の細線の再現性に優れ、かつ黒色画像と有色画像とが共に高い画像密度で存在する画像を大量に形成したときに生じる色くすみの画像欠陥が抑制される。
【０１４３】
遊離率［ｂｌａｃｋ］及び遊離率［ｃｏｌｏｒ］は、さらに下記式（２−１）を満たすことが好ましく、下記式（２−２）を満たすことがより好ましい。
式（２−１）  ７≧遊離率［ｂｌａｃｋ］／遊離率［ｃｏｌｏｒ］≧３
式（２−２）  ６≧遊離率［ｂｌａｃｋ］／遊離率［ｃｏｌｏｒ］≧４
【０１４４】
・大径外添剤の遊離率の測定方法
ここで、記録媒体上に転写される前の黒色画像中の黒トナーにおける遊離率［ｂｌａｃｋ］（％）と、記録媒体上に転写される前の有色画像中のカラートナーにおける遊離率［ｃｏｌｏｒ］の測定方法について説明する。
まず、記録媒体上に転写される前（具体的には像保持体表面に形成された）黒色画像及び有色画像から、黒トナー及びカラートナーをそれぞれ採取する。次いで、２００ｍｌのガラス瓶に、イオン交換水１００ｍｌ及び１０質量％トリトンＸ１００水溶液（Ａｃｒｏｓ  Ｏｒｇａｎｉｃｓ製）５．５ｍｌを添加し、その混合液にトナー（黒トナー又はカラートナー）を５ｇ添加して、３０回攪拌し、１時間以上静置する。
その後、上記混合液を２０回攪拌後、超音波ホモジナイザー（ＳＯＮＩＣＳ＆ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ有限会社製、製品名ｈｏｍｏｇｅｎｉｚｅｒ、形式ＶＣＸ７５０、ＣＶ３３）を用いて、出力３０％にダイヤルを設定し、以下の条件で超音波エネルギーを１分間付与する。
・振動時間：６０秒連続
・振幅：２０Ｗ(３０％)に設定
・振動開始温度：２３±１．５℃
・超音波振動子と容器底面との距離：１０ｍｍ
【０１４５】
次に、超音波エネルギーを付与した混合液をろ紙〔商品名：定性ろ紙（Ｎｏ．２、１１０ｍｍ）、アドバンテック東洋株式会社製〕を用いて吸引ろ過し、再度イオン交換水で２回洗浄し、遊離した大径外添剤をろ過して除去後、トナーを乾燥させる。
上記の処理により大径外添剤除去後のトナーに残留する大径外添剤量（以下、分散後大径外添剤量と称する）と、上記の大径外添剤を除去する処理を行っていないトナーの大径外添剤量と（以下、分散前大径外添剤量と称する）、を蛍光Ｘ線法で定量し、分散前大径外添剤量及び分散後大径外添剤量の値を下記式に代入する。
下記式により算出された値を大径外添剤の遊離率とする。
・式：大径外添剤の遊離率（％）＝〔（分散前大径外添剤量−分散後大径外添剤量）／分散前大径外添剤量〕×１００
【０１４６】
以下、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主要部を説明し、その他はその説明を省略する。
【０１４７】
図１は、本実施形態に係る画像形成装置を示す概略構成図である。
図１に示す画像形成装置は、色分解された画像データに基づくイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の各色の画像を出力する電子写真方式の第１乃至第４の画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ（画像形成手段）を備えている。これらの画像形成ユニット（以下、単に「ユニット」と称する場合がある）１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、水平方向に互いに予め定められた距離離間して並設されている。なお、これらユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、画像形成装置に対して脱着するプロセスカートリッジであってもよい。
【０１４８】
各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの図面における上方には、各ユニットを通して中間転写体としての中間転写ベルト２０が延設されている。中間転写ベルト２０は、図における左から右方向に互いに離間して配置された駆動ロール２２及び中間転写ベルト２０内面に接する支持ロール２４に巻きつけて設けられ、第１のユニット１０Ｙから第４のユニット１０Ｋに向う方向に走行されるようになっている。なお、支持ロール２４は、図示しないバネ等により駆動ロール２２から離れる方向に力が加えられており、両者に巻きつけられた中間転写ベルト２０に張力が与えられている。また、中間転写ベルト２０の像保持体側面には、駆動ロール２２と対向して中間転写体クリーニング装置３０が備えられている。
また、各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの現像装置（現像手段）４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋのそれぞれには、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋに収められたイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色のトナーを含むトナーの供給がなされる。
【０１４９】
第１乃至第４のユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、同等の構成を有しているため、ここでは中間転写ベルト走行方向の上流側に配設されたイエロー画像を形成する第１のユニット１０Ｙについて代表して説明する。なお、第１のユニット１０Ｙと同等の部分に、イエロー（Ｙ）の代わりに、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）を付した参照符号を付すことにより、第２乃至第４のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの説明を省略する。
【０１５０】
第１のユニット１０Ｙは、像保持体として作用する感光体１Ｙを有している。感光体１Ｙの周囲には、感光体１Ｙの表面を予め定められた電位に帯電させる帯電ロール（帯電手段の一例）２Ｙ、帯電された表面を色分解された画像信号に基づくレーザ光線３Ｙによって露光して静電荷像を形成する露光装置（静電荷像形成手段の一例）３、静電荷像に帯電したトナーを供給して静電荷像を現像する現像装置（現像手段の一例）４Ｙ、現像したトナー画像を中間転写ベルト２０上に転写する一次転写ロール５Ｙ（一次転写手段の一例）、及び一次転写後に感光体１Ｙの表面に残存するトナーを除去する感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）６Ｙが順に配置されている。
なお、一次転写ロール５Ｙは、中間転写ベルト２０の内側に配置され、感光体１Ｙに対向した位置に設けられている。更に、各一次転写ロール５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋには、一次転写バイアスを印加するバイアス電源（図示せず）がそれぞれ接続されている。各バイアス電源は、図示しない制御部による制御によって、各一次転写ロールに印加する転写バイアスを可変する。
【０１５１】
以下、第１ユニット１０Ｙにおいてイエロー画像を形成する動作について説明する。
まず、動作に先立って、帯電ロール２Ｙによって感光体１Ｙの表面が−６００Ｖ乃至−８００Ｖの電位に帯電される。
感光体１Ｙは、導電性（例えば２０℃における体積抵抗率：１×１０−６Ωｃｍ以下）の基体上に感光層を積層して形成されている。この感光層は、通常は高抵抗（一般の樹脂の抵抗）であるが、レーザ光線３Ｙが照射されると、レーザ光線が照射された部分の比抵抗が変化する性質を持っている。そこで、帯電した感光体１Ｙの表面に、図示しない制御部から送られてくるイエロー用の画像データに従って、露光装置３を介してレーザ光線３Ｙを出力する。レーザ光線３Ｙは、感光体１Ｙの表面の感光層に照射され、それにより、イエロー画像パターンの静電荷像が感光体１Ｙの表面に形成される。
【０１５２】
静電荷像とは、帯電によって感光体１Ｙの表面に形成される像であり、レーザ光線３Ｙによって、感光層の被照射部分の比抵抗が低下し、感光体１Ｙの表面の帯電した電荷が流れ、一方、レーザ光線３Ｙが照射されなかった部分の電荷が残留することによって形成される、いわゆるネガ潜像である。
感光体１Ｙ上に形成された静電荷像は、感光体１Ｙの走行に従って予め定められた現像位置まで回転される。そして、この現像位置で、感光体１Ｙ上の静電荷像が、現像装置４Ｙによってトナー画像として可視像（現像像）化される。
【０１５３】
現像装置４Ｙ内には、例えば、少なくともイエロートナーとキャリアとを含む静電荷像現像剤が収容されている。イエロートナーは、現像装置４Ｙの内部で攪拌されることで摩擦帯電し、感光体１Ｙ上に帯電した帯電荷と同極性（負極性）の電荷を有して現像剤ロール（現像剤保持体の一例）上に保持されている。そして感光体１Ｙの表面が現像装置４Ｙを通過していくことにより、感光体１Ｙ表面上の除電された潜像部にイエロートナーが静電的に付着し、潜像がイエロートナーによって現像される。イエローのトナー画像が形成された感光体１Ｙは、引続き予め定められた速度で走行され、感光体１Ｙ上に現像されたトナー画像が予め定められた一次転写位置へ搬送される。
【０１５４】
感光体１Ｙ上のイエロートナー画像が一次転写へ搬送されると、一次転写ロール５Ｙに一次転写バイアスが印加され、感光体１Ｙから一次転写ロール５Ｙに向う静電気力がトナー画像に作用され、感光体１Ｙ上のトナー画像が中間転写ベルト２０上に転写される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と逆極性の（＋）極性であり、例えば第１ユニット１０Ｙでは制御部に（図示せず）よって＋１０μＡに制御されている。
一方、感光体１Ｙ上に残留したトナーは感光体クリーニング装置６Ｙで除去されて回収される。
【０１５５】
また、第２のユニット１０Ｍ以降の一次転写ロール５Ｍ、５Ｃ、５Ｋに印加される一次転写バイアスも、第１のユニットに準じて制御されている。
こうして、第１のユニット１０Ｙにてイエロートナー画像の転写された中間転写ベルト２０は、第２乃至第４のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋを通して順次搬送され、各色のトナー画像が重ねられて多重転写される。
【０１５６】
第１乃至第４のユニットを通して４色のトナー画像が多重転写された中間転写ベルト２０は、中間転写ベルト２０と中間転写ベルト内面に接する支持ロール２４と中間転写ベルト２０の像保持面側に配置された二次転写ロール（二次転写手段の一例）２６とから構成された二次転写部へと至る。一方、記録紙（記録媒体の一例）Ｐが供給機構を介して二次転写ロール２６と中間転写ベルト２０とが接触した隙間に予め定められたタイミングで給紙され、二次転写バイアスが支持ロール２４に印加される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と同極性の（−）極性であり、中間転写ベルト２０から記録紙Ｐに向う静電気力がトナー画像に作用され、中間転写ベルト２０上のトナー画像が記録紙Ｐ上に転写される。なお、この際の二次転写バイアスは二次転写部の抵抗を検出する抵抗検出手段（図示せず）により検出された抵抗に応じて決定されるものであり、電圧制御されている。
【０１５７】
この後、記録紙Ｐは定着装置（定着手段の一例）２８における一対の定着ロールの圧接部（ニップ部）へと送り込まれトナー画像が記録紙Ｐ上へ定着され、定着画像が形成される。
【０１５８】
トナー画像を転写する記録紙Ｐとしては、例えば、電子写真方式の複写機、プリンター等に使用される普通紙が挙げられる。記録媒体は記録紙Ｐ以外にも、ＯＨＰシート等も挙げられる。
定着後における画像表面の平滑性をさらに向上させるには、記録紙Ｐの表面も平滑が好ましく、例えば、普通紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、印刷用のアート紙等が好適に使用される。
【０１５９】
カラー画像の定着が完了した記録紙Ｐは、排出部へ向けて搬出され、一連のカラー画像形成動作が終了される。
【０１６０】
＜プロセスカートリッジ／トナーカートリッジセット＞
本実施形態に係るプロセスカートリッジについて説明する。
本実施形態に係るプロセスカートリッジは、本実施形態に係る静電荷像現像剤セットのうち前記黒色静電荷像現像剤を収容した第１現像手段と、本実施形態に係る静電荷像現像剤セットのうち前記有色静電荷像現像剤を収容した第２現像手段と、を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジである。
【０１６１】
なお、本実施形態に係るプロセスカートリッジは、上記構成に限られず、現像装置と、その他、必要に応じて、例えば、像保持体、帯電手段、静電荷像形成手段、及び転写手段等のその他手段から選択される少なくとも一つと、を備える構成であってもよい。
【０１６２】
以下、本実施形態に係るプロセスカートリッジの一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主要部を説明し、その他はその説明を省略する。
【０１６３】
図２は、本実施形態に係るプロセスカートリッジを示す概略構成図である。
図２に示すプロセスカートリッジ２００は、例えば、取り付けレール１１６及び露光のための開口部１１８が備えられた筐体１１７により、感光体１０７（像保持体の一例）と、感光体１０７の周囲に備えられた帯電ロール１０８（帯電手段の一例）、現像装置１１１（現像手段の一例）、及び感光体クリーニング装置１１３（クリーニング手段の一例）を一体的に組み合わせて保持して構成し、カートリッジ化されている。
なお、図２中、１０９は露光装置（静電荷像形成手段の一例）、１１２は転写装置（転写手段の一例）、１１５は定着装置（定着手段の一例）、３００は記録紙（記録媒体の一例）を示している。
【０１６４】
次に、本実施形態に係るトナーカートリッジセットについて説明する。
本実施形態に係るトナーカートリッジセットは、本実施形態に係るトナーセットに含まれる黒トナーを収容し、画像形成装置に着脱される黒色トナーカートリッジと、本実施形態に係るトナーセットに含まれるカラートナーを収容し、画像形成装置に着脱される有色トナーカートリッジと、を含むトナーカートリッジセットである。トナーカートリッジセットは、画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するための補給用のトナーを収容するものである。
【０１６５】
なお、図１に示す画像形成装置は、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋの着脱される構成を有する画像形成装置であり、現像装置４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋは、各々の現像装置（色）に対応したトナーカートリッジと、図示しないトナー供給管で接続されている。また、トナーカートリッジ内に収容されているトナーが少なくなった場合には、このトナーカートリッジが交換される。
【実施例】
【０１６６】
以下、実施例及び比較例を挙げ、本実施形態をより具体的に詳細に説明するが、本実施形態はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、「部」とは、特に断りがない限り、「質量部」を意味する。
【０１６７】
＜樹脂粒子分散液の調製＞
〔樹脂粒子分散液（１）の調製〕
・テレフタル酸：３０モル部
・フマル酸：７０モル部
・ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物：５モル部
・ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物：９５モル部
攪拌装置、窒素導入管、温度センサ、及び精留塔を備えた内容量５リットルのフラスコに、上記の材料を仕込み、１時間を要して温度を２１０℃まで上げ、上記材料１００部に対してチタンテトラエトキシド１部を投入した。生成する水を留去しながら０．５時間を要して２３０℃まで温度を上げ、該温度で１時間脱水縮合反応を継続した後、反応物を冷却した。こうして、重量平均分子量１８，５００、酸価１４ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度５９℃のポリエステル樹脂（１）を合成した。
【０１６８】
温度調節手段及び窒素置換手段を備えた容器に、酢酸エチル４０部及び２−ブタノール２５部を投入し、混合溶剤とした後、ポリエステル樹脂（１）１００部を徐々に投入し溶解させ、ここに、１０質量％アンモニア水溶液（樹脂の酸価に対してモル比で３倍量相当量）を入れて３０分間攪拌した。
次いで、容器内を乾燥窒素で置換し、温度を４０℃に保持して、混合液を攪拌しながらイオン交換水４００部を２部／分の速度で滴下し、乳化を行った。滴下終了後、乳化液を室温（２０℃乃至２５℃）に戻し、攪拌しつつ乾燥窒素により４８時間バブリングを行うことにより、酢酸エチル及び２−ブタノールを１，０００ｐｐｍ以下まで低減させ、体積平均粒径２００ｎｍの樹脂粒子が分散した樹脂粒子分散液を得た。該樹脂粒子分散液にイオン交換水を加え、固形分量を２０質量％に調整して、樹脂粒子分散液（１）とした。
【０１６９】
＜着色剤粒子分散液の調製＞
〔イエロー着色剤分散液（Ｙ１）の調製〕
・イエロー顔料  Ｃ．Ｉ．ＰＹ７４（クラリアント社製、ＨａｎｓａＹｅｌｌｏｗ５ＧＸ０１）：７０部
・アニオン性界面活性剤（第一工業製薬社製ネオゲンＲＫ）：１部
・イオン交換水：２００部
上記の材料を混合し、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製ウルトラタラックスＴ５０）を用いて１０分間分散した。分散液中の固形分量が２０質量％となるようにイオン交換水を加え、体積平均粒径１９０ｎｍの着色剤粒子が分散された着色剤分散液（Ｙ１）を得た。
【０１７０】
〔黒色着色剤分散液（Ｋ１）の調製〕
・黒色顔料  カーボンブラック（Ｏｒｉｏｎ  ｅｎｇｉｎｅｅｒｅｄ  ｃａｒｂｏｎ社製、ＮＩＰＥＸ）：７０部
・アニオン性界面活性剤（第一工業製薬社製ネオゲンＲＫ）：１部
・イオン交換水：２００部
上記の材料を混合し、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製ウルトラタラックスＴ５０）を用いて１０分間分散した。分散液中の固形分量が２０質量％となるようにイオン交換水を加え、体積平均粒径１９０ｎｍの着色剤粒子が分散された着色剤分散液（Ｋ１）を得た。
【０１７１】
＜離型剤粒子分散液の調製＞
〔離型剤粒子分散液（１）の調製〕
・パラフィンワックス（日本精蝋（株）製、ＨＮＰ−９）：１００部
・アニオン性界面活性剤（第一工業製薬（株）製、ネオゲンＲＫ）：１部
・イオン交換水：３５０部
上記材料を混合して１００℃に加熱し、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製ウルトラタラックスＴ５０）を用いて分散した後、マントンゴーリン高圧ホモジナイザー（ゴーリン社製）で分散処理し、体積平均粒径２００ｎｍの離型剤粒子が分散された離型剤粒子分散液（１）（固形分量２０質量％）を得た。
【０１７２】
＜シリカ粒子の作製＞
〔シリカ粒子１の作製〕
ＳｉＣｌ４、水素ガス、酸素ガスを燃焼バーナーの混合室内で混合後に、１０００℃以上３０００℃以下の温度で燃焼させる。燃焼後のガスからシリカ粉末を取りだすことでシリカ粒子を得た。この時、水素ガスと酸素ガスのモル比を１．７：１にすることで体積平均粒径１３６ｎｍのシリカ粒子（Ｒ１）を得た。
得られたシリカ粒子（Ｒ１）１００部とエタノール５００部とをエバポレーターに入れ、温度を４０℃に維持したまま１５分間攪拌した。次に、このシリカ粒子（Ｒ１）１００部に対して２０部のヘキサメチルジシラザン（ＨＭＤＳ）を入れ１５分間攪拌した。最後に温度を９０℃に上げエタノールを減圧乾燥させた、その後、処理物を取り出して更に１２０℃で３０分間真空乾燥を行い、ヘキサメチルジシラザンで処理された体積平均粒径６０ｎｍのシリカ粒子１を得た。
【０１７３】
〔シリカ粒子２の作製〕
水素ガスと酸素ガスのモル比を１．１：１にすること以外は、シリカ粒子１と同様の条件及び方法で、体積平均粒径１５０ｎｍのシリカ粒子２を得た。
【０１７４】
〔シリカ粒子３の作製〕
水素ガスと酸素ガスのモル比を１．００：１にすること以外は、シリカ粒子１と同様の条件及び方法で、体積平均粒径２８０ｎｍのシリカ粒子３を得た。
【０１７５】
〔シリカ粒子４の作製〕
水素ガスと酸素ガスのモル比を２．０：１にすること以外は、シリカ粒子１と同様の条件及び方法で、体積平均粒径４０ｎｍのシリカ粒子４を得た。
【０１７６】
〔シリカ粒子５の作製〕
水素ガスと酸素ガスのモル比を０．８：１にすること以外は、シリカ粒子１と同様の条件及び方法で、体積平均粒径３３０ｎｍのシリカ粒子５を得た。
【０１７７】
＜現像剤の調製＞
〔イエロートナー粒子（Ｙ１）の調製〕
丸型ステンレス製フラスコと容器ＡとをチューブポンプＡで接続し、チューブポンプＡの駆動により容器Ａに収容した収容液をフラスコへ送液し、かつ容器Ａと容器ＢとをチューブポンプＢで接続し、チューブポンプＢの駆動により容器Ｂに収容した収容液を容器Ａへ送液する装置（図３参照）を準備した。そして、この装置を用いて、以下の操作を実施した。
【０１７８】
・樹脂粒子分散液（１）：５００部
・イエロー着色剤分散液（Ｙ１）：４０部
・アニオン性界面活性剤（ＴａｙｃａＰｏｗｅｒ）：２部
上記材料を丸型ステンレス製フラスコに入れ、０．１Ｎの硝酸を添加してｐＨを３．５に調整した後、ポリ塩化アルミニウム濃度が１０質量％の硝酸水溶液３０部を添加した。続いて、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製ウルトラタラックスＴ５０）を用いて３０℃において分散した後、加熱用オイルバス中で１℃／３０分のペースで温度を上げながら、凝集粒子の粒径を成長させた。
一方、ポリエステル製ボトルの容器Ａに樹脂粒子分散液（１）１５０部を入れ、同じく容器Ｂに離型剤粒子分散液（１）を２５部入れた。次に、チューブポンプＡの送液速度を０．７０部／１分、チューブポンプＢの送液速度を０．１４部／１分に設定し、凝集粒子形成中の丸型ステンレス製フラスコ内の温度が３７．０℃に到達した時点からチューブポンプＡ及びチューブポンプＢを駆動させ、各分散液の送液を開始した。これにより、離型剤粒子の濃度を次第に高めながら、樹脂粒子及び離型剤粒子が分散された混合分散液を容器Ａから凝集粒子形成中の丸型ステンレス製フラスコへ送液した。
そして、フラスコへの各分散液の送液が完了し、フラスコ内の温度が４８℃になった時点から３０分保持し、第２凝集粒子を形成させた。
この第２凝集粒子が分散された分散液に対し、０．１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを８．５に調整した後、攪拌を継続しながら８５℃まで加熱し、５時間保持し、その後２０℃／分の速度で２０℃まで冷却し、濾過し、イオン交換水で充分に洗浄し、乾燥させることにより、イエロートナー粒子（Ｙ１）を得た。
【０１７９】
〔黒色トナー粒子（Ｋ１）の調製〕
・樹脂粒子分散液（１）：５００部
・黒色着色剤分散液（Ｋ１）：４０部
・アニオン性界面活性剤（ＴａｙｃａＰｏｗｅｒ）：２部
イエロートナー粒子（Ｙ１）の調製に用いた装置と同じ装置を準備した。上記材料を丸型ステンレス製フラスコに入れ、０．１Ｎの硝酸を添加してｐＨを３．５に調整した後、ポリ塩化アルミニウム濃度が１０質量％の硝酸水溶液３０部を添加した。続いて、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製ウルトラタラックスＴ５０）を用いて３０℃において分散した後、加熱用オイルバス中で１℃／３０分のペースで温度を上げながら、凝集粒子の粒径を成長させた。
一方、ポリエステル製ボトルの容器Ａに樹脂粒子分散液（１）１５０部を入れ、同じく容器Ｂに離型剤粒子分散液（１）を２５部入れた。次に、チューブポンプＡの送液速度を０．７０部／１分、チューブポンプＢの送液速度を０．１４部／１分に設定し、凝集粒子形成中の丸型ステンレス製フラスコ内の温度が３７．０℃に到達した時点からチューブポンプＡ及びチューブポンプＢを駆動させ、各分散液の送液を開始した。これにより、離型剤粒子の濃度を次第に高めながら、樹脂粒子及び離型剤粒子が分散された混合分散液を容器Ａから凝集粒子形成中の丸型ステンレス製フラスコへ送液した。
そして、フラスコへの各分散液の送液が完了し、フラスコ内の温度が４８℃になった時点から３０分保持し、第２凝集粒子を形成させた。
【０１８０】
その後、樹脂粒子分散液（１）５０部を緩やかに追加して１時間保持し、第３凝集粒子を形成させた。この第３凝集粒子が分散された分散液に対し、０．１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを８．５に調整した後、攪拌を継続しながら８５℃まで加熱し、５時間保持し、その後、２０℃／分の速度で２０℃まで冷却し、濾過し、イオン交換水で充分に洗浄し、乾燥させることにより、黒色トナー粒子（Ｋ１）を得た。
【０１８１】
〔トナーの調製〕
イエロートナー粒子（Ｙ１）又は黒色トナー粒子（Ｋ１）１００部と、大径外添剤としてのシリカ粒子１（体積平均粒径６０ｎｍ）３．０部と、をヘンシェルミキサー（周速３０ｍ／秒、３分）を用いて混合し、イエロートナー（Ｙ１）及び黒色トナー（Ｋ１）を得た。
【０１８２】
〔現像剤の調製〕
・フェライト粒子（平均粒径５０μｍ）：１００部
・トルエン：１４部
・スチレン／メチルメタクリレート共重合体（共重合比１５／８５）：３部
・カーボンブラック：０．２部
フェライト粒子を除く上記成分をサンドミルにて分散して分散液を調製し、この分散液をフェライト粒子とともに真空脱気型ニーダに入れ、攪拌しながら減圧し乾燥させることによりキャリアを得た。
そして、上記キャリア１００部に対して、イエロートナー（Ｙ１）又は黒色トナー（Ｋ１）８部を混合し、イエロー現像剤（Ｙ１）及び黒色現像剤（Ｋ１）を得た。
【０１８３】
〔イエロートナー粒子（Ｙ２）〕
イエロートナー粒子（Ｙ１）の調製において、第２凝集粒子を形成しこの分散液に水酸化ナトリウム水溶液を添加して８５℃まで加熱した後の保持時間を１２時間に変更した以外は、同様にしてイエロートナー粒子（Ｙ２）を調製した。
【０１８４】
〔イエロートナー粒子（Ｙ３）〕
イエロートナー粒子（Ｙ１）の調製において、第２凝集粒子を形成しこの分散液に水酸化ナトリウム水溶液を添加して８５℃まで加熱した後の保持時間を８時間に変更した以外は、同様にしてイエロートナー粒子（Ｙ３）を調製した。
【０１８５】
〔イエロートナー粒子（Ｙ４）〕
イエロートナー粒子（Ｙ１）の調製において、第２凝集粒子を形成しこの分散液に水酸化ナトリウム水溶液を添加して８５℃まで加熱した後の保持時間を３時間に変更した以外は、同様にしてイエロートナー粒子（Ｙ４）を調製した。
【０１８６】
〔イエロートナー粒子（Ｙ５）〕
イエロートナー粒子（Ｙ１）の調製において、第２凝集粒子を形成しこの分散液に水酸化ナトリウム水溶液を添加して８５℃まで加熱した後の保持時間を７時間に変更した以外は、同様にしてイエロートナー粒子（Ｙ５）を調製した。
【０１８７】
〔イエロートナー粒子（Ｙ６）〕
イエロートナー粒子（Ｙ１）の調製において、第２凝集粒子を形成しこの分散液に水酸化ナトリウム水溶液を添加して８５℃まで加熱した後の保持時間を６時間に変更した以外は、同様にしてイエロートナー粒子（Ｙ６）を調製した。
【０１８８】
〔黒色トナー粒子（Ｋ２）〕
黒色トナー粒子（Ｋ１）の調製において、第３凝集粒子を形成しこのに水酸化ナトリウム水溶液を添加して８５℃まで加熱した後の保持時間を９時間に変更した以外は、同様にして黒色トナー粒子（Ｋ２）を調製した。
【０１８９】
〔黒色トナー粒子（Ｋ３）〕
黒色トナー粒子（Ｋ１）の調製において、第３凝集粒子を形成しこのに水酸化ナトリウム水溶液を添加して８５℃まで加熱した後の保持時間を７時間に変更した以外は、同様にして黒色トナー粒子（Ｋ３）を調製した。
【０１９０】
＜実施例１〜９、比較例１〜５＞
黒色トナー粒子、イエロートナー粒子、及びシリカ粒子として下記表１に記載のものを組合わせて、黒色現像剤及びイエロー現像剤を調製した。
【０１９１】
＜各種測定＞
各例で得られた黒色トナー粒子及びイエロートナー粒子の「トナー体積平均粒径」、「表面離型剤露出率」、「離型剤ドメインの平均粒径」を前述の方法により測定した。
また、下記色くすみの評価試験の際に途中で画像形成を停止し、像保持体（感光体）上に載った黒色画像中の黒色トナー、及びイエロー画像中のイエロートナーを採取し、それぞれの「シリカ遊離率」を前述の方法により測定した。
【０１９２】
＜評価＞
−細線再現性−
細線再現性の評価は、次のようにして行った。
富士ゼロックス社製「７００Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｃｏｌｏｒ  Ｐｒｅｓｓ」を準備し、その現像器に各実施例及び比較例で得られた黒色現像剤及びイエロー現像剤を充填した。５℃２０％ＲＨ環境下で１２時間放置した後、同環境下でＡ４用紙に１％印字チャートを１００，０００枚印字した。初期（１０枚目）、１，０００枚目、１０，０００枚、５０，０００枚及び１００，０００枚印字後、並びに、１００，０００枚印字後７２時間放置した後のそれぞれについて、２，４００ｄｐｉの解像度での１ｏｎ１ｏｆｆ画像（１ドットラインが１ドット間隔で並行に配置された画像）を、現像方向に対し垂直方向の５ｃｍ×５ｃｍチャートとして、Ａ４用紙の左上、中央、及び右下に出力した。出力されたサンプルに印字された各チャートの線間隔について、×１００倍の目盛付きルーペを用いて、トナーの飛び散り等によって狭くなっている箇所、或いは、細線が細くなることにより広くなっている箇所が無いか観察した。その観察結果と観察された箇所の線間隔から、下記の基準でグレード評価を行った。
−評価基準−
Ｇ１：全てのチャートにおいて、飛び散りによる線間隔の減少、または細線細りによる線間隔の増加がない場合。
Ｇ２：線間隔の減少または増加が見られるが、細線が確認できるチャートが少なくとも１つある場合。
Ｇ３：細線の間隔が判別できないか、または、細線に欠落が見られるチャートが少なくとも１つある場合。  Ｇ４：細線の間隔が判別できないか、または、細線に欠落が見られるチャートが２つ以上ある場合。
【０１９３】
−色くすみ−
色くすみの評価は、次のようにして行った。
中間転写方式の画像形成装置として、富士ゼロックス社製「７００Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｃｏｌｏｒ  Ｐｒｅｓｓ」を準備し、その現像器に各実施例及び比較例で得られた黒色現像剤及びイエロー現像剤を充填した。なお、上記画像形成装置は、中間転写ベルトのクリーニング装置としてドクター方式で配置されたクリーニングブレードを備える。
この画像形成装置を用い、高画像密度（トナー載り量１．０ｇ／ｍ２）のイエロー画像と高画像密度（トナー載り量１．０ｇ／ｍ２）の黒色画像とが交互に繰り返される、立ち入り禁止を示す画像を、１枚出力し「サンプル１」とした。次いで、同じ画像を１００，０００枚出力し、最後の画像を「サンプル２」とした。
【０１９４】
サンプル１及び２の色域（Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊）を測定し、サンプル１とサンプル２との色域の差異から以下の数式を用いてΔＥを算出した。
ΔＥ＝〔（ΔＬ＊）２＋（Δａ＊）２＋（Δｂ＊）２〕１／２
ΔＬ＊＝（サンプル２のＬ＊）−（サンプル１のＬ＊）
Δａ＊＝（サンプル２のａ＊）−（サンプル１のａ＊）
Δｂ＊＝（サンプル２のｂ＊）−（サンプル１のｂ＊）
【０１９５】
これを、以下の評価基準に基づいて評価した。
−評価基準−
Ｇ１：ΔＥ≦２．０
Ｇ２：２．０＜ΔＥ≦４．０
Ｇ３：４．０＜ΔＥ≦６．０
Ｇ４：６．０＜ΔＥ≦１０
Ｇ５：１０＜ΔＥ
【０１９６】
【表１】
2018054706.tif 000002
【０１９７】
なお、上記表１に記載のシリカ粒子の詳細は以下の通りである。
・シリカ粒子１（体積平均粒径６０ｎｍ）
・シリカ粒子２（体積平均粒径１５０ｎｍ）
・シリカ粒子３（体積平均粒径２８０ｎｍ）
・シリカ粒子４（体積平均粒径４０ｎｍ）
・シリカ粒子５（体積平均粒径３３０ｎｍ）
【０１９８】
【表２】
2018054706.tif 000003
【０１９９】
上記結果から、本実施例では、比較例に比べ、黒色画像の細線再現性に優れ、かつ黒色画像と有色画像とが共に高い画像密度で存在する画像を多量に形成したときに生じる色くすみの画像欠陥が抑制されることがわかる。
【符号の説明】
【０２００】
１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ  感光体（像保持体の一例）
２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋ  帯電ロール（帯電手段の一例）
３  露光装置（静電荷像形成手段の一例）
３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋ  レーザ光線
４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ  現像装置（現像手段の一例）
５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ  一次転写ロール（一次転写手段の一例）
６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋ  感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）
８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋ  トナーカートリッジ
１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ  画像形成ユニット
２０  中間転写ベルト（中間転写体の一例）
２２  駆動ロール
２４  支持ロール
２６  二次転写ロール（二次転写手段の一例）
３０  中間転写体クリーニング装置
１０７  感光体（像保持体の一例）
１０８  帯電ロール（帯電手段の一例）
１０９  露光装置（静電荷像形成手段の一例）
１１１  現像装置（現像手段の一例）
１１２  転写装置（転写手段の一例）
１１３  感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）
１１５  定着装置（定着手段の一例）
１１６  取り付けレール
１１８  露光のための開口部
１１７  筐体
２００  プロセスカートリッジ
３００  記録紙（記録媒体の一例）
３１１  第１凝集粒子分散液
３１２  第２樹脂粒子分散液
３１３  離型剤粒子分散液
３２１  第１収容槽
３２２  第２収容槽
３２３  第３収容槽
３３１  第１送液管
３３２  第２送液管
３４１  第１送液ポンプ
３４２  第２送液ポンプ
３５１  第１撹拌装置
３５２  第２撹拌装置
Ｐ  記録紙（記録媒体の一例）
【図１】
2018054706.tif 000004
【図２】
2018054706.tif 000005
【図３】
2018054706.tif 000006