(57)【要約】      （修正有）【課題】より一層、十分なパール調外観を有するパール調樹脂成形品およびその製造方法を提供すること。【解決手段】表面から深さ５０μｍまでの表層部分２が１０層以上の積層構造を有するパール調樹脂成形品。溶解度パラメータが異なる少なくとも２種類のポリマーＡおよびＢを混合する工程；および前記ポリマーＡおよびＢを含む混合物を溶融および混練し、混練物を射出成形する工程を含む、上記パール調樹脂成形品の製造方法。溶解度パラメータが異なる少なくとも２種類のポリマーを含み、溶解度パラメータが最も低いポリマーＡの溶解度パラメータをＳＰａ、溶解度パラメータが最も高いポリマーＢの溶解パラメータをＳＰｂとしたとき、０．５≦│ＳＰａ−ＳＰｂ│≦２．５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であり、５≦ＳＰａ≦１３（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２で、７≦ＳＰｂ≦１５．５であることが好ましい、パール調樹脂組成物。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面から深さ５０μｍまでの表層部分が１０層以上の積層構造を有するパール調樹脂成形品。
【請求項２】
表面から深さ２００μｍまでの表層部分が４０層以上の積層構造を有する、請求項１に記載のパール調樹脂成形品。
【請求項３】
溶解度パラメータが異なる少なくとも２種類のポリマーを含む、請求項１または２に記載のパール調樹脂成形品。
【請求項４】
前記少なくとも２種類のポリマーのうち、溶解度パラメータが最も低いポリマーＡの溶解度パラメータをＳＰａ、溶解度パラメータが最も高いポリマーＢの溶解度パラメータをＳＰｂとしたとき、
前記ＳＰａと前記ＳＰｂとの差の絶対値が０．５〜２．５(cal/cm3)1/2である、請求項３に記載のパール調樹脂成形品。
【請求項５】
前記ＳＰａが５〜１３(cal/cm3)1/2であり、
前記ＳＰｂが７〜１５．５(cal/cm3)1/2である、請求項４に記載のパール調樹脂成形品。
【請求項６】
前記ポリマーＡのガラス転移温度をＴｇａ、前記ポリマーＢのガラス転移温度をＴｇｂとしたとき、
前記Ｔｇａと前記Ｔｇｂとの差の絶対値が１０〜４０℃である、請求項４または５に記載のパール調樹脂成形品。
【請求項７】
前記Ｔｇａが前記Ｔｇｂよりも高い、請求項６に記載のパール調樹脂成形品。
【請求項８】
前記Ｔｇａが１３０〜１７０℃であり、
前記Ｔｇｂが１００〜１４０℃である、請求項６または７に記載のパール調樹脂成形品。
【請求項９】
前記ポリマーＡの密度をＤａ、前記ポリマーＢの密度をＤｂとしたとき、
前記Ｄａと前記Ｄｂとの差の絶対値が０．１〜０．５ｇ／ｃｍ３である、請求項４〜８のいずれかに記載のパール調樹脂成形品。
【請求項１０】
前記Ｄａが前記Ｄｂよりも小さい、請求項９に記載のパール調樹脂成形品。
【請求項１１】
前記Ｄａが１．１〜１．４ｇ／ｃｍ３であり、
前記Ｄｂが１．２〜１．６ｇ／ｃｍ３である、請求項９または１０に記載のパール調樹脂成形品。
【請求項１２】
前記ポリマーＡの屈折率をｎａ、前記ポリマーＢの屈折率をｎｂとしたとき、
前記ｎａと前記ｎｂとの差の絶対値が０．０１〜０．２０である、請求項４〜１１のいずれかに記載のパール調樹脂成形品。
【請求項１３】
前記ｎａが前記ｎｂよりも大きい、請求項１２に記載のパール調樹脂成形品。
【請求項１４】
前記ｎａが１．５０〜１．７０であり、
前記ｎｂが１．４０〜１．６０である、請求項１２または１３に記載のパール調樹脂成形品。
【請求項１５】
前記ポリマーＡと前記ポリマーＢとの含有量比が重量比で１０／９０〜９８／２である、請求項４〜１４のいずれかに記載のパール調樹脂成形品。
【請求項１６】
前記ポリマーＡおよび前記ポリマーＢがそれぞれ独立して、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、およびポリオレフィン樹脂からなる群から選択される、請求項４〜１５のいずれかに記載のパール調樹脂成形品。
【請求項１７】
前記ポリマーＡが芳香族ポリカーボネートであり、
前記ポリマーＢが脂環式ポリカーボネートである、請求項４〜１６のいずれかに記載のパール調樹脂成形品。
【請求項１８】
溶解度パラメータが異なる少なくとも２種類のポリマーＡおよびＢを混合する工程；および
前記ポリマーＡおよびＢを含む混合物を溶融および混練し、混練物を射出成形する工程を含む、請求項１〜１７のいずれかに記載のパール調樹脂成形品の製造方法。
【請求項１９】
前記パール調樹脂成形品の製造方法が前記混合工程の前に、
ポリマーＡを含むペレットと、ポリマーＢを含むペレットとを準備するペレットの準備工程
を含み、
前記混合工程において、ペレット混合物を得る、請求項１８に記載のパール調樹脂成形品の製造方法。
【請求項２０】
前記ポリマーＡを含むペレットおよび前記ポリマーＢを含むペレットの最大寸法がそれぞれ独立して２〜６ｍｍである、請求項１９に記載のパール調樹脂成形品の製造方法。
【請求項２１】
前記溶融および混練はシリンダー内で行い、
前記溶融および混練時のシリンダー温度は、前記ポリマーＡおよびＢのうちガラス転移温度がより高いポリマーの融点をＴｇＨとしたとき、ＴｇＨ＋１２５℃〜ＴｇＨ＋１６５℃である、請求項１８〜２０のいずれかに記載のパール調樹脂成形品の製造方法。
【請求項２２】
前記溶融および混練はスクリューを用いて行い、
前記溶融および混練時のスクリュー回転数は６０〜９０ｒｐｍである、請求項１８〜２１のいずれかに記載のパール調樹脂成形品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は真珠光沢を有するパール調樹脂成形品およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、高級志向の広まりから、真珠光沢を有するパール調外観が備わった樹脂成形品が求められている。パール調外観は、例えば、樹脂成形品にマイカ、アルミフレーク等の着色剤を含有させることにより得られることが知られているが、十分なパール調外観は得られなかった。また着色剤は前処理を要し、製造工程が増加するため、製造が煩雑であった。
【０００３】
一方、ポリエステルにポリプロピレンを添加したポリマーブレンドからなるファスナー用線状材料（例えばモノフィラメント）がパール調光沢を示すことが報告されている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平８−４９１１５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記のようなファスナー用線状材料に関する技術を樹脂成形品に適用しても、やはり十分なパール調外観は得られなかった。
【０００６】
本発明は、より一層、十分なパール調外観を有するパール調樹脂成形品およびその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、表面から深さ５０μｍまでの表層部分が１０層以上の積層構造を有するパール調樹脂成形品に関する。
【０００８】
本発明はまた、
溶解度パラメータが異なる少なくとも２種類のポリマーＡおよびＢを混合する工程；および
前記ポリマーＡおよびＢを含む混合物を溶融および混練し、混練物を射出成形する工程を含む、上記パール調樹脂成形品の製造方法に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のパール調樹脂成形品はより一層、十分なパール調外観を有する。
本発明のパール調樹脂成形品は簡便に製造可能である。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の樹脂成形品の一例の模式的断面図と、その表層部分の積層状態を説明するための表層部分の模式的拡大断面図を示す。
【図２Ａ】実施例で製造した本発明の樹脂成形品の一例の模式的斜視図である。
【図２Ｂ】図２Ａの樹脂成形品の模式的平面図である。
【図２Ｃ】図２Ｂの樹脂成形品のＰＰ断面を矢印方向で見たときの模式的断面図である。
【図３Ａ】実施例Ｂ１で得られた樹脂成形品の表層部分近傍の断面の偏光顕微鏡写真を示す。
【図３Ｂ】図３Ａの一部（破線領域）を拡大した偏光顕微鏡写真を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
［樹脂成形品］
本発明は、真珠光沢を有するパール調外観が備わったパール調樹脂成形品（以下、単に「樹脂成形品」という）を提供する。真珠光沢とは、真珠と近似もしくは同等の多層干渉による輝きまたはそれ以上の多層干渉による輝きのことである。
【００１２】
本発明の樹脂成形品は表層部分が特定の積層構造を有している。本発明の樹脂成形品は当該樹脂成形品が有する全ての表層部分が当該積層構造を有していなければならないというわけではなく、少なくとも一部の表層部分が当該積層構造を有していればよい。好ましい本発明の樹脂成形品は全ての表層部分が積層構造を有している。本発明の樹脂成形品は表層部分だけでなく、厚み方向の全ての部分が積層構造を有していてもよい。
【００１３】
本発明の樹脂成形品においては、特定の積層構造を有する表層部分がその表面（外表面）においてパール調外観を発揮する。本発明の樹脂成形品においてパール調外観を発揮する表層部分は以下の条件Ａを満たし、パール調外観のさらなる向上の観点からは条件Ｂを満たすことが好ましい：
【００１４】
条件Ａ：表面から深さ５０μｍまでの表層部分が１０層以上の積層構造（以下、単に「積層構造Ａ」ということがある）を有する。積層構造Ａにおいて積層数は、パール調外観のさらなる向上の観点から、好ましくは１５層以上、より好ましくは２０層以上、さらに好ましくは２５層以上である。積層構造Ａにおける積層数の上限値は特に限定されず、当該積層数は通常、１００層以下、特に５０層以下である。積層数が１０層未満の場合、十分なパール調外観が得られない。
【００１５】
条件Ｂ：表面から深さ２００μｍまでの表層部分が４０層以上の積層構造（以下、単に「積層構造Ｂ」ということがある）を有する。積層構造Ｂにおいて積層数は、パール調外観のさらなる向上の観点から、好ましくは６０層以上、より好ましくは８０層以上、さらに好ましくは１００層以上である。積層構造Ｂにおける積層数の上限値は特に限定されず、当該積層数は通常、２００層以下、特に１８０層以下である。
【００１６】
例えば、条件Ａにおいて上記表層部分が２５層以上の積層構造を有するとは、当該表層部分が２５層以上の樹脂層からなる積層構造を有するという意味である。
【００１７】
本発明における表層部分の積層構造ＡおよびＢにおいては、各層は表層部分の表面と略平行に積層されている。例えば層間の界面は表層部分の表面と略平行である。本発明においては光がこのような積層構造に入射することにより、表層部分の表面、各層および／または層間の界面において反射が起こる。その結果、反射光が互いに干渉することにより、より一層、十分なパール調外観が現れるものと考えられる。表層部分の積層構造において積層数が少なすぎると、十分なパール調外観が現れない。
【００１８】
積層構造ＡおよびＢにおける積層数は、例えば偏光顕微鏡写真等のような表層部分の拡大断面写真において、目視により数えることができる。例えば、図１の表層部分の模式的拡大断面図に示すように、樹脂成形品１０の表面１上の任意の点から垂直方向（厚み方向）に所定の深さ（例えば、５０μｍまたは２００μｍ）まで補助線２を描いたときに当該補助線が通過または接触する層の数を数える。このような作業を任意の１０カ所で繰り返し、それらの計測値の平均値を積層数とする。積層構造ＡおよびＢにおける各層は、例えば偏光顕微鏡写真において、通常は当該層内において明度および彩度が略均一でありつつ、隣接する層とは明度および／または彩度が異なるため、各層の判別は容易である。図１は、本発明の樹脂成形品の一例の断面図と、その積層構造Ａの積層状態を説明するための表層部分の模式的拡大断面図を示す。
【００１９】
表面１は、図１において平面形状を有しているが、これに限定されるものではなく、例えば、曲面形状を有していてもよい。表面１が曲面形状を有する場合、表面１の任意の点から当該点において接する面に対して垂直方向（厚み方向）に補助線を描くことができる。このような補助線が通過または接触する層の数を数え、それらの計測値の平均値を積層数とする。
【００２０】
積層構造ＡおよびＢにおける各層は、例えば図１に示すように、面方向において必ずしも一定の厚みを有さなければならないというわけではなく、各層の厚みは局所的に変化してもよい。例えば、当該積層構造の各層は面方向の全ての方向においてその存在が途絶えることなく形成されていてもよいし、または面方向の少なくとも一部の方向においてその存在が途絶えていてもよい。面方向とは、表面１に略平行な面内のあらゆる方向という意味である。
【００２１】
積層構造ＡおよびＢにおける各層の厚みは特に限定されず、例えば、全ての層において各層の最大厚みは通常、それぞれ独立して１〜５μｍ、特に１〜３μｍである。最大厚みは、例えば任意の１つの視野の偏光顕微鏡写真における各層の最大厚みである。
【００２２】
積層構造ＡおよびＢを構成する各層の最大厚みの平均値は通常、１．５〜３μｍ、特に１．５〜２．５μｍである。各層の最大厚みの平均値は、例えば任意の１つの視野の偏光顕微鏡写真における各層の最大厚みについて全ての層の平均値である。
【００２３】
積層構造ＡおよびＢにおける各層は、パール調外観のさらなる向上の観点から、面方向の全ての方向において途絶えることなく形成されていることが好ましく、この場合、全ての層において各層の最小厚みはそれぞれ独立して０．１〜４．５μｍ、特に０．２〜２．５μｍがより好ましい。同様の場合、積層構造ＡおよびＢを構成する各層の最小厚みの平均値は通常、０．５〜２．５μｍ、特に１〜２μｍである。最小厚みは、例えば任意の１つの視野の偏光顕微鏡写真における各層の最小厚みである。各層の最小厚みの平均値は、例えば任意の１つの視野の偏光顕微鏡写真における各層の最小厚みについて全ての層の平均値である。
【００２４】
本発明の樹脂成形品は、溶解度パラメータが異なる少なくとも２種類のポリマーを含む。少なくとも２種類のポリマーのうち、溶解度パラメータが最も低いポリマー（以下、単に「ポリマーＡ」ということがある）の溶解度パラメータをＳＰａ、溶解度パラメータが最も高いポリマーＢ（以下、単に「ポリマーＢ」ということがある）の溶解度パラメータをＳＰｂとしたとき、ＳＰａとＳＰｂとの差の絶対値は０．５〜２．５(cal/cm3)1/2であり、パール調外観のさらなる向上の観点から、好ましくは０．６〜２．０(cal/cm3)1/2、より好ましくは０．７〜１．５(cal/cm3)1/2、さらに好ましくは０．８〜１．０(cal/cm3)1/2である。ＳＰａとＳＰｂとの差の絶対値が小さすぎると、表層部分が所定の積層構造を有さないため、十分なパール調外観は得られない。当該絶対値が大きすぎると、ポリマーＡとポリマーＢがマーブル状に混合され、表層部分が所定の積層構造を有さないため、十分なパール調外観は得られない。
【００２５】
溶解度パラメータは少なくとも２種類の物質について相互の相溶性を示す１つの特性値である。溶解度パラメータの差が小さいほど当該２種類の物質の相溶性は高い。当該差が大きいほど当該２種類の物質の相溶性は低い。
【００２６】
溶解度パラメータＳＰは、分子凝集エネルギー密度の平方根であり、δとも表される。詳しくは、ある物質の溶解度パラメータδは、モル体積Ｖと１モルあたりの凝集エネルギーΔＥを用いて、以下の式により定義される。
δ＝（ΔＥ／Ｖ）１／２
溶解度パラメータには、さまざまな導出方法が存在するが、例えばＦｅｄｏｒｓらによる分子構造式から計算する方法に基づいて計算することができる。
【００２７】
ＳＰａは通常、５〜１３(cal/cm3)1/2であり、パール調外観のさらなる向上の観点から、好ましくは７〜１２(cal/cm3)1/2、より好ましくは９〜１１(cal/cm3)1/2である。
【００２８】
ＳＰｂは通常、７〜１５．５(cal/cm3)1/2であり、パール調外観のさらなる向上の観点から、好ましくは９〜１４(cal/cm3)1/2、より好ましくは１０〜１２．５(cal/cm3)1/2、さらに好ましくは１０〜１１．５(cal/cm3)1/2である。
【００２９】
ポリマーＡおよびポリマーＢの種類は、上記した溶解度パラメータの関係を有する限り特に限定されず、それぞれ独立して、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、およびポリオレフィン樹脂からなる群から選択されてもよい。
【００３０】
ポリカーボネート樹脂としては、例えば、芳香族ポリカーボネート、脂肪族ポリカーボネート、および脂環式ポリカーボネート等が挙げられる。好ましいポリカーボネート樹脂は、芳香族ポリカーボネート、および脂環式ポリカーボネートである。
【００３１】
芳香族ポリカーボネートは、芳香族ジオールと、ホスゲンまたはジフェニルカーボネートを公知の方法により重縮合させることにより得られるポリマーである。
【００３２】
芳香族ジオールは、１分子中、２つの水酸基および少なくとも１つ、好ましくは１〜２つの芳香環を含有する炭化水素化合物である。そのような芳香族ジオールの具体例として、例えば、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン（ビスフェノールＥ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン（ビスフェノールＣ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（ビスフェノールＺ）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン（ビスフェノールＭ）等が挙げられる。好ましい芳香族ジオールはビスフェノールＡである。
【００３３】
芳香族ポリカーボネートは市販品として入手することもできる。芳香族ポリカーボネートの市販品として、例えば、ビスフェノールＡ系ポリカーボネート（ユーピロンＳ３０００；三菱エンジニアリングプラスチック（株）製）、タフロン（出光興産（株）社製）、パンライト（帝人（株）社製）等が入手可能である。
【００３４】
脂肪族ポリカーボネートは、脂肪族ジオールと、ホスゲンまたはジフェニルカーボネートを公知の方法により重縮合させることにより得られるポリマーである。
【００３５】
脂肪族ジオールは、１分子中、２つの水酸基を含有する飽和脂肪族鎖式炭化水素化合物である。そのような脂肪族ジオールの具体例として、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオールジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール等が挙げられる。
【００３６】
脂肪族ポリカーボネートは市販品として入手することもできる。脂肪族ポリカーボネートの市販品として、例えば、エー・ピー・シー（ＡＰＣ；住友精化（株）社製）等が入手可能である。
【００３７】
脂環式ポリカーボネートは、下記式（Ｉ）で表される繰り返し単位構造を有するポリマーである。
【００３８】
【化１】
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【００３９】
Ｒ１は２価の脂環式炭化水素基である。２価の脂環式炭化水素基は、少なくとも１つ、好ましくは１〜２つの飽和炭化水素環を含有する２価の炭化水素基である。飽和炭化水素環は通常、３員環〜１０員環、好ましくは５員環または６員環の炭化水素環であり、好ましくは当該環を構成する炭素原子のうち１〜２つの炭素原子が酸素原子、窒素原子、硫黄原子等のヘテロ原子、特に酸素原子に置き換わった複素環であることが好ましい。脂環式炭化水素基が２つ以上の飽和炭化水素環（特に複素環）を含有する場合、それらの環は縮合していてもよい。特に脂環式炭化水素基が２つ以上の複素環を含有する場合、それらの環は縮合していることが好ましい。上記脂環式ポリカーボネートのうち、Ｒ１が少なくとも１つの複素環を含有する炭化水素基である場合の脂環式ポリカーボネートを複素環式ポリカーボネートという。
【００４０】
Ｒ１は、詳しくは、２価の脂環式炭化水素基を含有する脂環式ジオール由来の基であり、すなわち当該脂環式ジオールから２つの水酸基を除いた２価の有機基である。脂環式ジオールは、１分子中、２つの水酸基および少なくとも１つの飽和炭化水素環を含有する炭化水素化合物である。脂環式ジオールは、パール調外観のさらなる向上の観点から、飽和炭化水素環として少なくとも１つの複素環を含む複素環式ジオールであることが好ましく、より好ましくは飽和炭化水素環として２つの複素環の縮合環を含む複素環式ジオールであることが好ましい。複素環式ジオール以外の脂環式ジオールの具体例として、例えば、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジオール等が挙げられる。複素環式ジオールの具体例として、例えば、イソソルビド、イソマンニドおよびイソイデット等が挙げられる。
【００４１】
脂環式ポリカーボネートは、脂環式ジオールと、ホスゲンまたはジフェニルカーボネートを公知の方法により重縮合させることにより得ることができるし、または市販品として入手することもできる。
【００４２】
脂環式ポリカーボネートの市販品として、例えば、複素環式ポリカーボネート（イソソルバイド系ポリカーボネート、デュラビオ；三菱化学（株）製）、ＰＬＡＮＥＸＴ（帝人株式会社製）等が入手可能である。
【００４３】
ポリマーＡおよびポリマーＢは、パール調外観のさらなる向上の観点から、それぞれ独立して、ポリカーボネート樹脂からなる群から選択されることが好ましく、より好ましくは芳香族ポリカーボネート、および脂環式ポリカーボネートからなる群から選択される。パール調外観のさらなる向上と溶解度パラメータの制御の容易性とのバランスの観点から、ポリマーＡは芳香族ポリカーボネートであり、かつポリマーＢは脂環式ポリカーボネート、特に複素環式ポリカーボネートであることが好ましい。
【００４４】
ポリマーＡのガラス転移温度をＴｇａ、ポリマーＢのガラス転移温度をＴｇｂとしたとき、パール調外観のさらなる向上の観点から、ＴｇａとＴｇｂとの差の絶対値は１０〜４０℃であることが好ましく、より好ましくは１５〜３５℃、さらに好ましくは２７〜３２℃である。Ｔｇａは通常、Ｔｇｂよりも高い。
【００４５】
Ｔｇａは通常、１３０〜１７０℃であり、パール調外観のさらなる向上の観点から、好ましくは１４０〜１６０℃、より好ましくは１４５〜１５０℃である。
【００４６】
Ｔｇｂは通常、１００〜１４０℃であり、パール調外観のさらなる向上の観点から、好ましくは１１０〜１３０℃、より好ましくは１１５〜１２０℃である。
【００４７】
上記ガラス転移温度はＪＩＳ  Ｋ  ７１２１に基づいて測定された値である。
【００４８】
ポリマーＡの密度をＤａ、前記ポリマーＢの密度をＤｂとしたとき、パール調外観のさらなる向上の観点から、ＤａとＤｂとの差の絶対値は０．１〜０．５ｇ／ｃｍ３であることが好ましく、より好ましくは０．１〜０．３５ｇ／ｃｍ３、さらに好ましくは０．１〜０．２ｇ／ｃｍ３である。Ｄａは通常、Ｄｂよりも小さい。
【００４９】
Ｄａは通常、１．１〜１．４ｇ／ｃｍ３であり、パール調外観のさらなる向上の観点から、好ましくは１．１〜１．３ｇ／ｃｍ３、より好ましくは１．２ｇ／ｃｍ３である。
【００５０】
Ｄｂは通常、１．２〜１．６ｇ／ｃｍ３であり、パール調外観のさらなる向上の観点から、好ましくは１．２５〜１．５ｇ／ｃｍ３、より好ましくは１．３７ｇ／ｃｍ３である。
【００５１】
上記密度はＪＩＳ  Ｋ  ８８０４に基づいて測定された値である。
【００５２】
ポリマーＡの屈折率をｎａ、ポリマーＢの屈折率をｎｂとしたとき、パール調外観のさらなる向上の観点から、ｎａとｎｂとの差の絶対値は０．０１〜０．２０であることが好ましく、より好ましくは０．０５〜０．１５、さらに好ましくは０．０５〜０．１である。ｎａは通常、ｎｂよりも大きい。
【００５３】
ｎａは通常、１．５０〜１．７０であり、パール調外観のさらなる向上の観点から、好ましくは１．５２〜１．６５、より好ましくは１．５８である。
【００５４】
ｎｂは通常、１．４０〜１．６０であり、パール調外観のさらなる向上の観点から、好ましくは１．４２〜１．５５、より好ましくは１．５である。
【００５５】
上記屈折率はＪＩＳ  Ｋ  ７１４２に基づいて測定された値である。
【００５６】
本発明の樹脂成形品においてポリマーＡとポリマーＢとの含有量比は、パール調外観のさらなる向上の観点から、重量比（Ａ／Ｂ）で１０／９０〜９８／２であることが好ましく、より好ましくは２０／８０〜９４／６である。白色系樹脂成形品の場合、同様の観点から、ポリマーＡとポリマーＢとの含有量比は、さらに好ましくは３０／７０〜９０／１０であり、最も好ましくは７０／３０〜９０／１０である。黒色系樹脂成形品の場合、同様の観点から、ポリマーＡとポリマーＢとの含有量比は、さらに好ましくは８２／１８〜９４／６であり、最も好ましくは８５／１５〜９４／６である。赤色系樹脂成形品の場合、同様の観点から、ポリマーＡとポリマーＢとの含有量比は、さらに好ましくは７１／２９〜９４／６であり、最も好ましくは８０／２０〜９４／６である。青色系樹脂成形品の場合、同様の観点から、ポリマーＡとポリマーＢとの含有量比は、さらに好ましくは５０／５０〜９４／６であり、最も好ましくは８６／１４〜９４／６である。白色系樹脂成形品とは、白色着色剤、すなわちいわゆる白色の顔料および／または染料を含むか、または顔料および染料を一切、含まない樹脂成形品のことである。黒色系樹脂成形品とは、黒着色剤、すなわちいわゆる黒色の顔料および／または染料を含む樹脂成形品のことである。赤色系樹脂成形品とは、赤着色剤、すなわちいわゆる赤色の顔料および／または染料を含む樹脂成形品のことである。青色系樹脂成形品とは、青着色剤、すなわちいわゆる青色の顔料および／または染料を含む樹脂成形品のことである。上記各色の樹脂成形品は、黄着色剤、すなわちいわゆる黄色の顔料および／または染料を含んでもよい。
【００５７】
本発明の樹脂成形品は、パール調外観が十分に得ることができる限り、ポリマーＡおよびポリマーＢ以外に他のポリマーを含有してもよい。他のポリマーとしては、例えば、ポリマーＡの溶解度パラメータとポリマーＢの溶解度パラメータとの間の溶解度パラメータを有するポリマーであってもよいし、またはポリマーＡの溶解度パラメータより小さい溶解度パラメータまたはポリマーＢの溶解度パラメータより大きい溶解度パラメータを有するポリマーであってもよい。他のポリマーの種類は特に限定されず、例えば、ポリマーＡおよびポリマーＢとして例示したポリマーの中から選択されればよい。他のポリマーの含有量は通常、ポリマーＡおよびポリマーＢの合計量に対して１０重量％以下であり、好ましくは５重量％以下、より好ましくは０重量％である。
【００５８】
本発明の樹脂成形品は、着色剤、紫外線防止剤、酸化防止剤等の添加剤を含有してもよい。着色剤は特に限定されず、従来よりパール調樹脂成形品に含有されていた着色剤が使用可能であり、例えば、樹脂成形品の分野で公知のあらゆる顔料および染料が挙げられる。白色着色剤として、例えば、酸化チタン、亜鉛華等の白色顔料が挙げられる。黒色着色剤として、例えば、カーボンブラック等の黒色顔料、およびニグロシン等の黒色染料が挙げられる。赤色着色剤として、例えば、ペリレン、キナクリドン等の赤色顔料、および赤色染料が挙げられる。青色着色剤として、例えば、フタロシアニン、アントラキノン、インディゴ等の青色顔料、および青色染料が挙げられる。黄色着色剤として、例えば、イソインドリン、アントラキノン等の黄色顔料、および黄色染料が挙げられる。着色剤は、ポリマーＡおよびＢ等のポリマーペレットに予め含有させて使用されることが、パール調外観のさらなる向上の観点から好ましい。
【００５９】
樹脂成形品における着色剤の含有量は通常、ポリマーＡおよびＢの合計量１００重量部に対して２０重量部以下であり、好ましくは１０重量部以下、より好ましくは０．５〜５重量部である。２種以上の着色剤を用いる場合、それらの合計含有量が上記範囲内であればよい。
【００６０】
［樹脂成形品の製造方法］
本発明の樹脂成形品は以下の混合工程および射出成形工程を含む方法により製造することができる。パール調外観のさらなる向上の観点から、混合工程の前に、ペレットの準備工程を行うことが好ましい。
【００６１】
（ペレットの準備工程）
本工程においては、ポリマーＡを含むペレットと、ポリマーＢを含むペレットとを準備する。本工程においては、ポリマーＡおよびＢは同一のペレットに含有されることなく、別々のペレットに含有される。ポリマーＡおよびＢの両方を含有するペレットを用いることは、パール調外観の観点から好ましくない。
【００６２】
ペレットは、ポリマーを溶融混錬し、溶融押し出ししたストランドを急冷し、ペレタイザーを用いてペレット化することにより得ることができる。樹脂成形品が着色剤を含有する場合には、着色剤をペレットに予め含有させることが好ましい。この場合、ペレット中の着色剤（特に顔料）の含有量はペレット全量に対して通常、２０重量％以下であり、好ましくは０．１〜１５重量％、より好ましくは１〜１０重量％、さらに好ましくは１〜５重量％である。２種以上の着色剤を用いる場合、それらの合計含有量が上記範囲内であればよい。
【００６３】
ポリマーＡを含むペレットおよびポリマーＢを含むペレットの最大寸法は、パール調外観のさらなる向上の観点から、それぞれ独立して２〜６ｍｍであることが好ましく、より好ましくは３〜５ｍｍである。ペレットの最大寸法が小さすぎると、積層構造の積層数が少なくなり、パール調外観が低下する。ペレットの最大寸法が大きすぎると、ポリマーＡとポリマーＢがマーブル状に混合され、表層部分が所定の積層構造を有さないため、十分なパール調外観は得られない。
【００６４】
ペレットの最大寸法は、ペレットの拡大写真を撮影し、任意の１００個のペレットそれぞれの最大寸法を当該写真より測定し、それらの測定値の平均値を用いている。
【００６５】
ポリマーＡを含むペレットおよびポリマーＢを含むペレットは通常、それぞれ独立して、多角柱形状または略円柱形状（例えば、円柱形状および楕円柱形状）等の柱形状を有しており、好ましくはそれぞれ独立して円柱形状または楕円柱形状を有する。ポリマーＡを含むペレットおよびポリマーＢを含むペレットがそれぞれ独立して円柱形状または楕円柱形状を有する場合、これらのペレットの寸法は、上記最大寸法を満たすことが好ましく、例えば直径（短径および長径）は２〜３ｍｍであり、かつ長さ（高さ）は２．５〜３ｍｍであることが好ましく、より好ましくは短径２ｍｍ×長径３ｍｍ×長さ３ｍｍの楕円柱形寸法を有する。このような楕円柱形寸法のとき、当該ペレットの最大寸法は通常、３．５〜４．５ｍｍである。
【００６６】
（混合工程）
本工程においては、少なくとも２種類のポリマーＡおよびＢを混合する。特に上記ペレットの準備工程を行った場合においては、ポリマーＡを含むペレットと、ポリマーＢを含むペレットとを混合する。この場合、混合はペレットの形態および形状を維持したまま混合可能な乾式混合であればよい。本工程は、次工程で使用される射出成形機のホッパー内で達成されてもよい。本工程の混合は、十分なパール調外観が得られる限り、次工程で使用される射出成形機のシリンダー内で初めて達成されてもよいが、パール調外観のさらなる向上の観点からは、射出成形工程に先立って、ポリマーＡを含むペレットとポリマーＢを含むペレットとを乾式混合することが好ましい。
【００６７】
（射出成形工程）
本工程においては、混合工程で得られた混合物を溶融および混練し、混練物を射出成形する。例えば、従来から公知の射出成形機を用いて、溶融・混練および射出成形を行えばよい。射出成形において使用される金型はあらゆる形状を有していてよい。すなわち本発明の樹脂成形品は通常、いかなる形状を有する場合であっても、全ての表面における全ての表層部分が所定の積層構造を有し、十分なパール調外観を有している。
【００６８】
溶融および混練はシリンダー内でスクリューを用いて行う。溶融および混練時の温度（シリンダー温度）は、パール調外観のさらなる向上の観点から、ポリマーＡおよびＢのうちガラス転移温度がより高いポリマーの融点をＴｇＨとしたとき、ＴｇＨ＋１２５℃〜ＴｇＨ＋１６５℃であることが好ましく、より好ましくはＴｇＨ＋１３５℃〜ＴｇＨ＋１５５℃である。例えば、ＴｇＨが１４５℃のとき、シリンダー温度は２８０℃〜３００℃がより好ましい。シリンダー温度が高すぎても、または低すぎても、十分なパール調外観は得られ難い。
【００６９】
溶融および混練時のシリンダー内でのスクリュー回転数は、パール調外観のさらなる向上の観点から、６０〜９０ｒｐｍが好ましく、より好ましくは７０〜８０ｒｐｍである。スクリュー回転数が高すぎても、または低すぎても、十分なパール調外観は得られ難い。
【００７０】
本発明の樹脂成形品において所定の積層構造（積層構造ＡおよびＢ）を構成する全ての層は、溶融物としては単一を成すポリマー原料から得られるものであり、一体的に形成されて成っている。すなわち、当該積層構造を構成する全ての層は、各層毎に別途形成されたものが積層されているわけではなく、ポリマーＡおよびＢを含む所定原料の単一の溶融物が成形時において固化することにより、同時かつ一体的に形成されて成っている。
【実施例】
【００７１】
（ペレットＡ１の製造）（ポリマーＡ；白スモーク）
芳香族ポリカーボネート（ビスフェノールＡ系ポリカーボネート、ユーピロンＳ３０００；三菱エンジニアリングプラスチック（株）製、ＳＰ値（ＳＰａ）＝９．７、ガラス転移温度（Ｔｇａ）＝１４５〜１５０℃、密度（Ｄａ）＝１．２ｇ／ｃｍ３、屈折率（ｎａ）＝１．５８）１００重量部および白色顔料（酸化チタン）４．６重量部を混合し、押出機により、溶融混錬し、溶融押し出しした。押出機としては、日本製鋼所社製二軸押出機（ＴＥＸ３０ＨＳＳＴ、Ｌ／Ｄ＝４２）を、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、シリンダー温度３００℃、吐出量２０ｋｇ／ｈｒの条件で用いた。押出されたストランドを水槽にて急冷し、ペレタイザーを用いてペレット化し、ペレットＡ１を得た。ペレットＡ１は、短径２ｍｍ×長径３ｍｍ×長さ３ｍｍの楕円柱形状を有し、その最大寸法は約４ｍｍであった。
【００７２】
（ペレットＡ２の製造）（ポリマーＡ；黒ダークスモーク）
白色顔料の代わりに黒色顔料（カーボンブラック）を３重量部と黒色染料（染料黒）を１．５重量部用いたこと以外、ペレットＡ１の製造方法と同様の方法により、ペレットＡ２を得た。ペレットＡ２は、短径２ｍｍ×長径３ｍｍ×長さ３ｍｍの楕円柱形状を有し、その最大寸法は約４ｍｍであった。
【００７３】
（ペレットＡ３の製造）（ポリマーＡ；黒スモーク）
白色顔料の代わりに黒色顔料（カーボンブラック）を１重量部と青色顔料（シアニンブルー）を０．１重量部用いたこと以外、ペレットＡ１の製造方法と同様の方法により、ペレットＡ３を得た。ペレットＡ３は、短径２ｍｍ×長径３ｍｍ×長さ３ｍｍの楕円柱形状を有し、その最大寸法は約４ｍｍであった。
【００７４】
（ペレットＡ４の製造）（ポリマーＡ；赤ダークスモーク）
白色顔料の代わりに赤色染料（染料赤１）を６．５重量部と黄色染料（染料黄）を２．８重量部と黒色染料（染料黒）を４．７重量部用いたこと以外、ペレットＡ１の製造方法と同様の方法により、ペレットＡ４を得た。ペレットＡ４は、短径２ｍｍ×長径３ｍｍ×長さ３ｍｍの楕円柱形状を有し、その最大寸法は約４ｍｍであった。
【００７５】
（ペレットＡ５の製造）（ポリマーＡ；青スモーク）
白色顔料の代わりに青色顔料（シアニンブルー）を７重量部用いたこと以外、ペレットＡ１の製造方法と同様の方法により、ペレットＡ５を得た。ペレットＡ５は、短径２ｍｍ×長径３ｍｍ×長さ３ｍｍの楕円柱形状を有し、その最大寸法は約４ｍｍであった。
【００７６】
（ペレットＡ６の製造）（ポリマーＡ；シルバー）
白色顔料の代わりに灰色顔料（シルバー高輝材）を１５０重量部用いたこと以外、ペレットＡ１の製造方法と同様の方法により、ペレットＡ６を得た。ペレットＡ６は、短径２ｍｍ×長径３ｍｍ×長さ３ｍｍの楕円柱形状を有し、その最大寸法は約４ｍｍであった。
【００７７】
（ペレットＡ７の製造）（ポリマーＡ；透明）
白色顔料を使用しなかったこと以外、ペレットＡ１の製造方法と同様の方法により、ペレットＡ７を得た。ペレットＡ７は、短径２ｍｍ×長径３ｍｍ×長さ３ｍｍの楕円柱形状を有し、その最大寸法は約４ｍｍであった。
【００７８】
（ペレットＢ１の製造）（ポリマーＢ；グレースモーク）
芳香族ポリカーボネートの代わりに複素環式ポリカーボネート（イソソルバイド系ポリカーボネート、デュラビオ；三菱化学（株）製、ＳＰ値（ＳＰｂ）＝１０．５、ガラス転移温度（Ｔｇｂ）＝１１８℃、密度（Ｄｂ）＝１．３７ｇ／ｃｍ３、屈折率（ｎｂ）＝１．５を１００重量部用いたこと、および白色顔料の代わりに黒色染料（染料黒）を０．５重量部と黒色顔料（カーボンブラック）を０．４重量部用いたこと以外、ペレットＡ１の製造方法と同様の方法により、ペレットＢ１を得た。ペレットＢ１は、短径２ｍｍ×長径３ｍｍ×長さ３ｍｍの楕円柱形状を有し、その最大寸法は約４ｍｍであった。
【００７９】
（ペレットＢ２の製造）（ポリマーＢ；赤ミドルスモーク）
白色顔料の代わりに赤色染料（染料赤１）を６重量部、赤色染料（染料赤２）を４重量部および黒色染料(染料黒)を０．２重量部用いたこと以外、ペレットＡ１の製造方法と同様の方法により、ペレットＢ２を得た。ペレットＢ２は、短径２ｍｍ×長径３ｍｍ×長さ３ｍｍの楕円柱形状を有し、その最大寸法は約４ｍｍであった。
【００８０】
（ペレットＢ３の製造）（ポリマーＢ；赤ライトスモーク）
白色顔料の代わりに赤色染料（染料赤１）を３重量部、赤色染料（染料赤２）を２重量部および黒色染料(染料黒)を０．１重量部用いたこと以外、ペレットＡ１の製造方法と同様の方法により、ペレットＢ３を得た。ペレットＢ３は、短径２ｍｍ×長径３ｍｍ×長さ３ｍｍの楕円柱形状を有し、その最大寸法は約４ｍｍであった。
【００８１】
（ペレットＢ４の製造）（ポリマーＢ；透明）
白色顔料を使用しなかったこと以外、ペレットＡ１の製造方法と同様の方法により、ペレットＢ４を得た。ペレットＢ４は、短径２ｍｍ×長径３ｍｍ×長さ３ｍｍの楕円柱形状を有し、その最大寸法は約４ｍｍであった。
【００８２】
（実施例Ａ１）
ペレットＡ１を１００重量部、ペレットＢ３を２０重量部用い、これらのペレットを十分に乾式混合した。ペレット混合物を、１２０℃で５時間乾燥後、射出成形機（日本製鋼所製「Ｊ５０ＥＰ」）にて、シリンダー温度２８０〜３００℃、スクリュー回転数７５ｒｐｍおよび金型温度８０℃の条件で射出成形を行い、図２Ａ、図２Ｂおよび図２Ｃに示す樹脂成形品１０ａを製造した。
【００８３】
（実施例Ａ２〜Ａ３、Ｂ１〜Ｂ４、Ｃ１〜Ｃ２およびＤ１〜Ｄ３ならびに比較例Ａ１、Ｂ１、Ｃ１、Ｄ１およびＥ１）
表１に示すように所定のペレットを所定の量で用いたこと以外、実施例Ａ１と同様の方法により、樹脂成形品を製造した。
【００８４】
（パール調外観）
各樹脂成形品を目視により観察し、真珠光沢に基づいてパール調外観を評価した。
Ｓ（最良）：樹脂成形品は、真珠の光沢と同等の光沢を有していた；
Ａ（優良）：樹脂成形品は、Ｓランクより劣るものの、優良な真珠光沢を有していた；
Ｂ（良）：樹脂成形品は、Ａランクより劣るものの、良好な真珠光沢を有していた；
Ｃ（合格）：樹脂成形品は、Ｂランクより劣るものの、実用上問題のない範囲の真珠光沢を有していた；
Ｄ（不合格）：樹脂成形品は、Ｃランクより劣り、かつ真珠光沢を有していなかった。
【００８５】
（層の数、最大厚みの平均値および最小厚みの平均値）
各樹脂成形品の表層部分近傍の偏光顕微鏡写真を撮影し、表面から深さ５０μｍまでの表層部分および表面から深さ２００μｍまでの表層部分における積層数を上記した方法により計測した。このとき、各層の最大厚みの平均値および各層の最小厚みの平均値を求めた。実施例Ｂ１で得られた樹脂成形品の表層部分近傍の断面の偏光顕微鏡写真を図３Ａに示す。図３Ａの一部（破線領域）を拡大した偏光顕微鏡写真を図３Ｂに示す。
【００８６】
（輝度）
各樹脂成形品を暗室の中に載置し、１つの光源の下で２次元輝度計ＵＡ−２００（トプコンテクノハウス製）により、樹脂成形品から反射される光の輝度分布を測定した。得られた輝度分布画像より、最大輝度（ハイライト部）、輝度平均値およびこれらの輝度差、および最小輝度（シェード部）の値を示した。輝度の値は、視感反射率Ｙの値である。
【００８７】
（明度）
携帯型多角度分光測色計ＭＡ９８（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）を用い、成形品の明度を測定した。光の入射角は４５度、受光角は−１５度（ハイライト）及び、１１０度（シェード）である。明度の値は、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系のＬ＊値である。
【００８８】
【表１】
2018052029.tif 000004
【００８９】
【表２】
2018052029.tif 000005
【産業上の利用可能性】
【００９０】
本発明の樹脂成形品は、パール調外観を有するもの、例えば、自動車、列車等の車両の内装品および外装品、として有用である。
【符号の説明】
【００９１】
１：表層部分の表面
２：表層部分において積層された層の数を計測するための補助線
１０：１０ａ：樹脂成形品
【図１】
2018052029.tif 000006
【図２Ａ】
2018052029.tif 000007
【図２Ｂ】
2018052029.tif 000008
【図２Ｃ】
2018052029.tif 000009
【図３Ａ】
2018052029.tif 000010
【図３Ｂ】
2018052029.tif 000011