(57)【要約】【課題】感度が高く、かつ、リークの発生が抑制された電子写真感光体、並びに該電子写真感光体を備えるプロセスカートリッジ及び電子写真装置の提供。【解決手段】支持体と、下引き層と、感光層と、をこの順に有する電子写真感光体において、該下引き層が、重合性官能基を有する電子輸送物質、重合性官能基を有する熱可塑性樹脂、及び架橋剤を含む組成物の重合物と、数平均粒子径が３００ｎｍ以下の粒子と、を含有し、該組成物中の該重合性官能基を有する電子輸送物質の含有量が、該組成物の全質量に対して、３０質量％以上であり、該粒子の含有量が、該組成物の含有量に対して、５質量％以上２０質量％以下であり、該重合物のマルテンス硬さが、２５０Ｎ／ｍｍ２以下である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体と、下引き層と、感光層と、をこの順に有する電子写真感光体において、
該下引き層が、
重合性官能基を有する電子輸送物質、重合性官能基を有する熱可塑性樹脂、及び架橋剤を含む組成物の重合物と、
数平均粒子径が３００ｎｍ以下の粒子と、
を含有し、
該組成物中の該重合性官能基を有する電子輸送物質の含有量が、該組成物の全質量に対して、３０質量％以上であり、
該粒子の含有量が、該組成物の全質量に対して、５質量％以上２０質量％以下であり、
該重合物のマルテンス硬さが、２５０Ｎ／ｍｍ２以下であることを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】
前記重合物のマルテンス硬さが、２００Ｎ／ｍｍ２以下である請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記重合物のマルテンス硬さＸ（Ｎ／ｍｍ２）と、前記粒子の含有量の前記組成物の全質量に対する質量である、含有量Ｙ（質量％）とが、式（１）の関係を満足する請求項１又は２に記載の電子写真感光体。
１０≦Ｘ/Ｙ≦２５  （１）
【請求項４】
前記粒子の含有量が、前記組成物中の前記重合性官能基を有する電子輸送物質の含有量に対して、１０質量％以上４０質量％以下である請求項１乃至３の何れか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項５】
前記架橋剤が、−（ＣＯ−（ＣＨ２）５−Ｏ）ｎ−（ｎは２〜１００の整数）で表される構造を有する化合物である請求項１乃至４の何れか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項６】
前記架橋剤が、−Ｎ（Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ２）２−で表される構造を有する化合物である請求項１乃至４の何れか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項７】
前記重合性官能基を有する熱可塑性樹脂が、
−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｎ−（ｎは２以上２００以下の整数）で表される構造、
−（ＣＨ２−ＣＨ３ＣＨ−Ｏ）ｎ−（ｎは２以上２００以下の整数）で表される構造、及び
−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓ−Ｓ）ｎ−（ｎは２以上５０以下の整数）で表される構造
から選択される少なくとも１種の構造を有する請求項１乃至６の何れか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項８】
前記粒子の数平均粒子径が、８０ｎｍ以上である請求項１乃至７の何れか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項９】
前記粒子が、ゴム粒子である請求項１乃至８の何れか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項１０】
前記ゴム粒子が、ブタジエンゴム粒子、アクリルゴム粒子、及びシリコーン−アクリル複合ゴム粒子から選択される少なくとも１種である請求項９に記載の電子写真感光体。
【請求項１１】
前記ゴム粒子が、コアシェル構造を有するグラフト共重合体である請求項９又は１０に記載の電子写真感光体。
【請求項１２】
前記下引き層の膜厚が、前記粒子の数平均粒子径に対して、３倍以上１０倍以下である請求項１乃至１１の何れか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項１３】
前記組成物中の前記重合性官能基を有する電子輸送物質の含有量が、前記組成物の含有量に対して、７０質量％以下である請求項１乃至１２の何れか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項１４】
請求項１乃至１３の何れか１項に記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段及びクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項１５】
請求項１乃至１３の何れか１項に記載の電子写真感光体、並びに、帯電手段、露光手段、現像手段及び転写手段を有することを特徴とする電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子写真プロセスには大量印刷・高速印刷が求められており、それに対応する形で、電子写真感光体にも高い感度と耐久性が求められている。
耐久性を向上し、更に、支持体側から感光層側への電荷注入によって生じる黒ポチなどの画像欠陥の発生を抑えることを目的として、支持体と感光層との間に、下引き層として電荷輸送性の硬化膜を設ける技術が知られている（特許文献１）。特許文献１には、下引き層として、電子輸送物質、架橋剤及び樹脂を含む組成物の硬化物を用いることが記載されている。
更に、そういった電荷輸送性の硬化膜である下引き層を用いた上で、感度を向上させるための技術として、特許文献２には、下引き層に、電子輸送物質及び架橋剤を含む組成物の硬化物と共に、樹脂粒子を含有させることが開示されている。係る技術は、下引き層表面に樹脂粒子由来の凸部ができることで層間の接触面積が増加し、感度が改善することを目的としている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１４−２９４８０号公報
【特許文献２】特開２０１５−１４３８２８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明者らは、特許文献２に記載の電子写真感光体において、層間の接触面積を増加させて感度を更に向上させるために、樹脂粒子の含有量を多くする方法を検討した。しかしながら、樹脂粒子の含有量が多いと硬化膜の耐久性が損なわれることが分かった。そこで、本発明者らは次いで、樹脂粒子の含有量を一定の範囲にしたまま、平均粒子径を小さくすることで層間の接触面積を増加させる方法を検討した。その結果、感度は向上したものの、繰返し使用時にリークが発生するという別の技術課題が生じる場合があった。
【０００５】
したがって、本発明の目的は、電荷輸送性の硬化膜である下引き層において、感度を特に高めるために、平均粒子径の小さい粒子を用いる場合でも、リークの発生が抑制された電子写真感光体を提供することにある。更に、係る電子写真感光体を用いたプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記の目的は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明にかかる電子写真感光体は、支持体と、下引き層と、感光層と、をこの順に有し、
該下引き層が、
重合性官能基を有する電子輸送物質、重合性官能基を有する熱可塑性樹脂、及び架橋剤を含む組成物の重合物と、
数平均粒子径が３００ｎｍ以下の粒子と、
を含有し、
該組成物中の該重合性官能基を有する電子輸送物質の含有量が、該組成物の全質量に対して、３０質量％以上であり、
該粒子の含有量が、該組成物の全質量に対して、５質量％以上２０質量％以下であり、
該重合物のマルテンス硬さが、２５０Ｎ／ｍｍ２以下であることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、感度が高く、かつ、リークの発生が抑制された電子写真感光体と、係る電子写真感光体を用いたプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置の概略構成を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、好適な実施の形態を挙げて、本発明を詳細に説明する。
本発明者らの検討の結果、下引き層に電子輸送物質を重合させた硬化物と共に粒子を含有することにより、長期にわたる繰り返し耐久時にリークが発生してしまうのは、硬化により層自体が硬くなることと、電子輸送物質同士がその平面性の高い構造に由来してスタッキングすることで層内の内部応力が増したことによることが判明した。そのため、繰り返し力が加わることで粒子と硬化膜との間に空隙が生じるためにそこが起点となりリークが発生すると推測した。
【００１０】
そこで、本発明者らは、下引き層に粒子径の小さい粒子を含有させた目的である感度の向上を達成しながら、硬化膜と粒子との密着性を向上する手段を種々検討した結果、本発明の構成に至ったのである。
即ち、下引き層における、電子輸送物質の含有量と、粒子の含有量（該組成物の全質量に対する質量％）とをそれぞれ特定の範囲とし、重合物のマルテンス硬さを２５０Ｎ／ｍｍ２以下にすることで３００ｎｍ以下の粒子を含有させた目的である感度の向上を達成しながら、重合物と粒子との密着性を向上させることができることを見出したのである。
【００１１】
［電子写真感光体］
本発明の電子写真感光体は、支持体と、下引き層と、該下引き層と隣接する感光層とを有することを特徴とする。
本発明の電子写真感光体を製造する方法としては、後述する各層の塗布液を調製し、所望の層の順番に塗布して、乾燥させる方法が挙げられる。このとき、塗布液の塗布方法としては、浸漬塗布、スプレー塗布、インクジェット塗布、ロール塗布、ダイ塗布、ブレード塗布、カーテン塗布、ワイヤーバー塗布、リング塗布などが挙げられる。これらの中でも、効率性及び生産性の観点から、浸漬塗布が好ましい。
以下、支持体と各層について説明する。
【００１２】
＜支持体＞
本発明において、電子写真感光体は、支持体を有する。本発明において、支持体は導電性を有する導電性支持体であることが好ましい。また、支持体の形状としては、円筒状、ベルト状、シート状などが挙げられる。中でも、円筒状支持体であることが好ましい。また、支持体の表面に、陽極酸化などの電気化学的な処理や、ブラスト処理、切削処理などを施してもよい。
【００１３】
支持体の材質としては、金属、樹脂、ガラスなどが好ましい。
金属としては、アルミニウム、鉄、ニッケル、銅、金、ステンレスや、これらの合金などが挙げられる。中でも、アルミニウムを用いたアルミニウム製支持体であることが好ましい。
また、樹脂やガラスには、導電性材料を混合又は被覆するなどの処理によって、導電性を付与してもよい。
【００１４】
＜導電層＞
本発明において、支持体の上に、導電層を設けてもよい。導電層を設けることで、支持体表面の傷や凹凸を隠蔽することや、支持体表面における光の反射を制御することができる。
【００１５】
導電層は、導電性粒子と、樹脂と、を含有することが好ましい。
導電性粒子の材質としては、金属酸化物、金属、カーボンブラックなどが挙げられる。
金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化インジウム、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アンチモン、酸化ビスマスなどが挙げられる。金属としては、アルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀などが挙げられる。
これらの中でも、導電性粒子として、金属酸化物を用いることが好ましく、特に、酸化チタン、酸化スズ、酸化亜鉛を用いることがより好ましい。
【００１６】
導電性粒子として金属酸化物を用いる場合、金属酸化物の表面をシランカップリング剤などで処理したり、金属酸化物にリンやアルミニウムなど元素やその酸化物をドーピングしたりしてもよい。
また、導電性粒子は、芯材粒子と、その粒子を被覆する被覆層とを有する積層構成としてもよい。芯材粒子としては、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛などが挙げられる。被覆層としては、酸化スズなどの金属酸化物が挙げられる。
また、導電性粒子として金属酸化物を用いる場合、その体積平均粒子径が、１ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることが好ましく、３ｎｍ以上４００ｎｍ以下であることがより好ましい。
樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂などが挙げられる。
また、導電層は、シリコーンオイル、樹脂粒子、酸化チタンなどの隠蔽剤などを更に含有してもよい。
導電層の平均膜厚は、１μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、３μｍ以上４０μｍ以下であることが特に好ましい。
【００１７】
導電層は、上述の各材料及び溶剤を含有する導電層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。導電層用塗布液中で導電性粒子を分散させるための分散方法としては、ペイントシェーカー、サンドミル、ボールミル、液衝突型高速分散機を用いた方法が挙げられる。
【００１８】
＜下引き層＞
本発明において、支持体又は導電層の上に、下引き層を設ける。
本発明において、下引き層は、重合性官能基を有する電子輸送物質、架橋剤及び重合性官能基を有する熱可塑性樹脂を含む組成物の重合物と、数平均粒子径が３００ｎｍ以下の粒子とを含有し、組成物の重合物は、マルテンス硬さが２５０Ｎ／ｍｍ２以下である。リーク抑制効果が高いため、マルテンス硬さが２００Ｎ／ｍｍ２以下がより好ましい。
本発明においては、マルテンス硬さは、微小硬さ測定装置を使用し、圧子に連続的に荷重をかけた際の押し込み深さを直読することにより測定する。
下引き層は、重合性官能基を有する電子輸送物質、架橋剤及び重合性官能基を有する熱可塑性樹脂を含む組成物と、粒子と、を含有する下引き層用塗布液の塗膜を形成し、この塗膜を加熱乾燥させることで得られる。加熱乾燥時の温度は、１００〜２００℃の温度であることが好ましい。
下引き層の平均膜厚は、０．３μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましく、０．５μｍ以上３μｍ以下であることがより好ましい。
下引き層のマルテンス硬さは３００Ｎ／ｍｍ２以下が好ましく、６０Ｎ／ｍｍ２以上１５０Ｎ／ｍｍ２以下がより好ましい。
【００１９】
以下、電子輸送物質と架橋剤と樹脂と粒子についてそれぞれ説明する。
（１）電子輸送物質
本発明において、下引き層における、電子輸送物質の含有量は、組成物の全質量に対して３０質量％以上である必要がある。更には、７０質量％以下が好ましい。７０質量％より多いと、溶出の発生が生じる場合があり、電子写真特性が十分に得られない場合がある。
【００２０】
電子輸送物質としては、例えば、キノン化合物、イミド化合物、ベンズイミダゾール化合物、シクロペンタジエニリデン化合物などが挙げられる。電子輸送物質は、ヒドロキシ基、チオール基、アミノ基、カルボキシル基、メトキシ基などの重合性官能基を有することが好ましい。本発明においては、電子輸送物質が、下記一般式（Ａ１）〜（Ａ１１）で示される化合物から選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【化１】
2018200378.tif 000002
【００２１】
一般式（Ａ１）〜（Ａ１１）において、Ｒ１１〜Ｒ１６の少なくとも１つ、Ｒ２１〜Ｒ３０の少なくとも１つ、Ｒ３１〜Ｒ３８の少なくとも１つ、Ｒ４１〜Ｒ４８の少なくとも１つ、Ｒ５１〜Ｒ６０の少なくとも１つ、Ｒ６１〜Ｒ６６の少なくとも１つ、Ｒ７１〜Ｒ７８の少なくとも１つ、Ｒ８１〜Ｒ９０の少なくとも１つ、Ｒ９１〜Ｒ９８の少なくとも１つ、Ｒ１０１〜Ｒ１１０の少なくとも１つ、Ｒ１１１〜Ｒ１２０の少なくとも１つは、下記一般式（Ａ）で示される１価の基であり、それ以外は、それぞれ独立に、水素原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、アルキル基、アリール基、複素環、またはアルキル基の主鎖中のＣＨ２の１つがＯ、Ｓ、ＮＨ又はＮＲ１２１（Ｒ１２１はアルキル基）で置き換わった基である。アルキル基、アリール基、複素環は、更に置換基を有していてもよい。アルキル基の置換基としては、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基が挙げられる。アリール基、複素環の置換基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、ハロゲン置換アルキル基、アルコキシ基が挙げられる。
【００２２】
Ｚ２１、Ｚ３１、Ｚ４１及びＺ５１は、それぞれ独立に、炭素原子、窒素原子、又は酸素原子を示す。Ｚ２１が酸素原子である場合はＲ２９及びＲ３０は存在せず、Ｚ２１が窒素原子である場合はＲ３０は存在しない。Ｚ３１が酸素原子である場合はＲ３７及びＲ３８は存在せず、Ｚ３１が窒素原子である場合はＲ３８は存在しない。Ｚ４１が酸素原子である場合はＲ４７及びＲ４８は存在せず、Ｚ４１が窒素原子である場合はＲ４８は存在しない。Ｚ５１が酸素原子である場合はＲ５９及びＲ６０は存在せず、Ｚ５１が窒素原子である場合はＲ６０は存在しない。
【００２３】
【化２】
2018200378.tif 000003
一般式（Ａ）において、α、β、及びγの少なくとも１つは置換基を有する基であり、係る置換基は、ヒドロキシ基、チオール基、アミノ基、カルボキシル基及びメトキシ基からなる群より選択される。ｌ及びｍは、それぞれ独立に、０又は１であり、ｌとｍの和は、０以上２以下である。
【００２４】
αは、主鎖の炭素数が１〜６のアルキレン基、炭素数１〜６のアルキル基で置換された主鎖の炭素数が１〜６のアルキレン基、ベンジル基で置換された主鎖の炭素数が１〜６のアルキレン基、アルコシキカルボニル基で置換された主鎖の炭素数が１〜６のアルキレン基、又はフェニル基で置換された主鎖の炭素数が１〜６のアルキレン基を示す。これらの基は、置換基として、ヒドロキシ基、チオール基、アミノ基、カルボキシル基及びメトキシ基からなる群より選択される少なくとも１種の基を有しても良い。アルキレン基の主鎖中のＣＨ２の１つは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ１２２（式中、Ｒ１２２は、水素原子、又はアルキル基を示す。）で置き換わっても良い。
【００２５】
βは、フェニレン基、炭素数１〜６のアルキル置換フェニレン基、ニトロ置換フェニレン基、ハロゲン基置換フェニレン基、又はアルコキシ基置換フェニレン基を示す。これらの基は、置換基として、ヒドロキシ基、チオール基、アミノ基、カルボキシル基及びメトキシ基からなる群より選択される少なくとも１種の基を有しても良い。
【００２６】
γは、水素原子、主鎖の炭素数が１〜６のアルキル基、又は炭素数１〜６のアルキル基で置換された主鎖の炭素数が１〜６のアルキル基を示す。これらの基は、置換基として、ヒドロキシ基、チオール基、アミノ基、カルボキシル基及びメトキシ基からなる群より選択される少なくとも１種の基を有しても良い。アルキル基の主鎖中のＣＨ２の１つは、Ｏ又はＳ又はＮＲ１２３（式中、Ｒ１２３は、水素原子又はアルキル基を示す。）で置き換わっていても良い。
【００２７】
中でも、一般式（Ａ１）で示される化合物又は一般式（Ａ８）で示される化合物は感度の点から好ましい。尚、これらの化合物は、特許文献２に記載されている方法で合成することが可能である。以下、一般式（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、（Ａ５）及び（Ａ８）で示される化合物の具体例を示す。
【００２８】
一般式（Ａ１）で示される化合物の具体例
【表１】
2018200378.tif 000004
【００２９】
一般式（Ａ２）で示される化合物の具体例
【表２】
2018200378.tif 000005
【００３０】
一般式（Ａ３）で示される化合物の具体例
【表３】
2018200378.tif 000006
【００３１】
一般式（Ａ５）で示される化合物の具体例
【表４】
2018200378.tif 000007
【００３２】
一般式（Ａ８）で示される化合物の具体例
【表５】
2018200378.tif 000008
【００３３】
（２）架橋剤
架橋剤としては、公知の材料を何れも用いることができる。具体的には、山下晋三，金子東助編「架橋剤ハンドブック」大成社刊（１９８１年）に記載されている化合物などが挙げられる。
【００３４】
本発明において、架橋剤はイソシアネート化合物、アミノ化合物であることが好ましい。
イソシアネート化合物は、例えば、以下に示すイソシアネート化合物が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるわけではない。また、イソシアネート化合物は複数組み合わせて使用してもよい。
【００３５】
イソシアネート基またはブロックイソシアネート基を３個以上有しているイソシアネート化合物がより好ましい。例えば、トリイソシアネートベンゼン、トリイソシアネートメチルベンゼン、トリフェニルメタントリイソシアネート、リジントリイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、メチル−２，６−ジイソシアネートヘキサノエート、ノルボルナンジイソシアネート等のジイソシアネートのイソシアヌレート変性体、ビウレット変性体、アロファネート変性体、トリメチロールプロパンやペンタエリスリトールとのアダクト変性体が挙げられる。これらの中でもビウレット変性体、アダクト変性体がより好ましい。
【００３６】
ビウレット変性体、アダクト変性体は、剛直な環状構造をしているイソシアヌレート変性体などに比べ柔軟な構造をしているため、重合物のマルテンス硬さが小さくなると考えている。
【００３７】
アダクト変性体の中でも、−（ＣＯ−（ＣＨ２）５−Ｏ）ｎ−（ｎは２〜１００の整数）で表される構造を有する化合物を有することがより好ましい。
具体的には、Ｘ−（（ＣＯ−（ＣＨ２）５−Ｏ）ｎ）ｍ−Ｙで示される構造を有している化合物がより望ましい。
【００３８】
Ｘは、ｍが２の場合は下記式（Ｘ１）〜（Ｘ３）で示される構造であり、ｍが３の場合は下記式（Ｘ４）〜（Ｘ５）で示される構造であり、
−ＣＨ２−ＣＨ２−・・（Ｘ１）
−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−・・（Ｘ２）
−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−・・（Ｘ３）
【化３】
2018200378.tif 000009
Ｙは、（Ｙ１）〜（Ｙ３）で示される構造であり、
ＣＯ−ＮＨ−Ｙ１１−ＮＣＯ・・（Ｙ１）、
ＣＯ−ＮＨ−Ｙ２１−ＮＨＣＯＹ２２・・（Ｙ２）、
ＣＨ２−Ｙ３１−ＣＨ２−ＯＹ３２・・（Ｙ３）
（Ｙ１１、Ｙ２１、Ｙ３１は、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−、主鎖の炭素数が１〜６のアルキレン基、炭素数１〜６のアルキル基で置換された主鎖の炭素数が１〜６のアルキレン基、アリーレン基、炭素数１〜６のアルキル置換アリーレン基、又は置換もしくは無置換の複素環基であり、Ｙ２２は下記式（Ｙ２２１）〜（Ｙ２２６）のいずれかで示される基であり、
【化４】
2018200378.tif 000010
Ｙ３２は水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基である。）
【００３９】
アダクト変性体の具体例を示す。
【表６】
2018200378.tif 000011
【００４０】
−Ｎ（Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ２）２−で示されるビウレット変性体の中でも、下記式（２）で示される化合物であることがより好ましい。
【化５】
2018200378.tif 000012
（Ｙはイソシアネート基もしくはブロックイソシアネート基を示し、ａ、ｂ、ｃは、それぞれ独立に３〜８の整数を示す。）
【００４１】
ブロックイソシアネート基は、−ＮＨＣＯＹ２２（Ｙ２２は保護基）という構造を有する基である。Ｙ２２は、イソシアネート基に導入可能な保護基であれば何れでも良いが、上記式（Ｙ２２１）〜（Ｙ２２６）が好ましい。
【００４２】
ビウレット変性体の具体例を示す。
【表７】
2018200378.tif 000013
【００４３】
購入可能なイソシアネート化合物として、例えば、旭化成社製デュラネートＭＦＫ−６０Ｂ、ＳＢＡ−７０Ｂ、１７Ｂ−６０Ｐ、ＳＢＮ−７０Ｄ、ＳＢＢ−７０Ｐ、Ｅ４０２−８０Ｂ住化バイエルウレタン社製デスモジュールＢＬ３１７５、ＢＬ３４７５、といったイソシアネート系架橋剤が挙げられる。
【００４４】
購入可能なアミン化合物として、例えば、スーパーメラミＮｏ．９０（日本油脂製）；
スーパーベッカミン（Ｒ）ＴＤ−１３９−６０、Ｌ−１０５−６０、Ｌ１２７−６０、Ｌ１１０−６０、Ｊ−８２０−６０、Ｇ−８２１−６０、Ｌ−１４８−５５、１３−５３５、Ｌ−１４５−６０、ＴＤ−１２６（以上、ＤＩＣ製）；
ユーバン２０２０（三井化学製）；
スミテックスレジンＭ−３（住友化学工業製）；
ニカラックＭＷ−３０、ＭＷ−３９０、ＭＸ−７５０ＬＭ、ＢＬ−６０、ＢＸ−４０００、ＭＸ−２８０、ＭＸ−２７０、ＭＸ−２９０（以上、日本カーバイド製）などが挙げられる。
【００４５】
（３）熱可塑性樹脂
熱可塑性樹脂としては、ポリアセタール樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂などが挙げられる。熱可塑性樹脂は重合性官能基を有し、重合性官能基としては、ヒドロキシル基、チオール基、アミノ基、カルボキシル基、メトキシ基が挙げられる。即ち、樹脂は、下記一般式で示される構造単位を有することが好ましい。
【化６】
2018200378.tif 000014
一般式において、Ｒ１は、水素原子又はアルキル基を示す。Ｙ１は、単結合、アルキレン基又はフェニレン基を示す。Ｗ１は、ヒドロキシ基、チオール基、アミノ基、カルボキシル基、又はメトキシ基を示す。
【００４６】
更に、−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｎ−（ｎは２以上２００以下の整数）または、−（ＣＨ２−ＣＨ３ＣＨ−Ｏ）ｎ−（ｎは２以上２００以下の整数）または、−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓ−Ｓ）ｎ−（ｎは２以上５０以下の整数）から成る繰り返し単位を有する熱可塑性樹脂が好ましい。
【００４７】
好ましい熱可塑性樹脂の具体例を示す。
【表８】
2018200378.tif 000015
【００４８】
重合性官能基を有する熱可塑性樹脂として市販されているものは、例えば、
ＡＱＤ−４５７、ＡＱＤ−４７３（以上、日本ポリウレタン工業製）、ＧＰ−４００、ＧＰ−７００（以上、三洋化成工業製サンニックス製）などのポリエーテルポリオール系樹脂；
フタルキッドＷ２３４３（日立化成工業製）、ウォーターゾールＳ−１１８、ＣＤ−５２０、ベッコライトＭ−６４０２−５０、Ｍ−６２０１−４０ＩＭ（以上、ＤＩＣ製）、ハリディップＷＨ−１１８８（ハリマ化成製）、ＥＳ３６０４、ＥＳ６５３８（以上、日本ユピカ製）などのポリエステルポリオール系樹脂；
バーノックＷＥ−３００、ＷＥ−３０４（以上、ＤＩＣ製）などのポリアクリルポリオール系樹脂；
クラレポバールＰＶＡ−２０３（クラレ製）などのポリビニルアルコール系樹脂；
ＢＸ−１、ＢＭ−１、ＫＳ−５（以上、積水化学工業製）などのポリビニルアセタール系樹脂；
トレジンＦＳ−３５０（ナガセケムテックス製）などのポリアミド系樹脂；
アクアリック（日本触媒製）、ファインレックスＳＧ２０００（鉛市製）などのカルボキシル基含有樹脂；
ラッカマイド（ＤＩＣ製）などのポリアミン樹脂；
ＱＥ−３４０Ｍ（東レ製）などのポリチオール樹脂；
アルフオン ＵＣ−３９００、ＵＣ−３９２０、ＵＦ−５０２２、ＵＦ−５０４１（東亞合成（株）製）、Ｘ−２００、Ｘ−２２８、ＹＳ−１２７４、ＲＳ−１１９１（星光ＰＭＣ（株）製）、ＳＭＡ１０００、ＳＭＡ２０００、ＳＭＡ３０００、ＳＭＡ１４４０、ＳＭＡ２６２５（Ｃａｒｙ Ｖａｌｌｅｙ ＨＳＣ社製）などのアクリル系樹脂が挙げられる。
【００４９】
（４）粒子
本発明において、粒子の数平均粒子径は、３００ｎｍ以下である。８０ｎｍ以上がより好ましい。粒子の平均粒子径は、動的光散乱法を用いて測定することができる。例えば、適当な有機溶剤に粒子を分散させ、濃厚系粒径アナライザーＦＰＡＲ−１０００（大塚電子製）を用いて、粒子の粒度分布を質量基準で作成し、そのメディアン径Ｄ５０を平均粒子径とすることで測定される。このとき、粒子の分散方法としては、ホモジナイザー、超音波分散機、ボールミル、サンドミル、ロールミル、振動ミルを用いた方法が挙げられる。
【００５０】
粒子の数平均粒子径が、下引き層の膜厚に対して、１／１０以上１／３以下であること（すなわち、下引き層の膜厚が、粒子の数平均粒子径に対して、３倍以上１０倍以下であること）が好ましい。１／１０より小さいとリークの抑制効果が十分に得られない場合があり、１／３より大きいと電子写真特性が十分に得られない場合がある。
【００５１】
本発明において、粒子の含有量は、該組成物の全質量に対して５質量％以上２０質量％以下である。５質量％未満では粒子による感度向上の効果が得られず、２０質量％より大きいと、電子写真特性が得られない。
【００５２】
また、組成物の重合物のマルテンス硬さをＸ（Ｎ／ｍｍ２）、前記粒子の含有量の組成物の全質量に対する質量を、含有量Ｙ（％）とした時に式（１）の関係を満足すると、感度向上とリーク抑制効果をより高められる。
１０≦Ｘ/Ｙ≦２５  （１）
下引き層中の粒子は均一に分散されていることが好ましい。
【００５３】
本発明において、粒子は、重合性官能基を有する電子輸送物質や重合性官能基を有する熱可塑性樹脂と反応して重合してもよい。粒子の含有量は、組成物中の重合性官能基を有する電子輸送物質の含有量に対して、１０質量％以上４０質量％以下であることが好ましい。
【００５４】
粒子の種類は特に限定されないが、無機粒子や有機樹脂粒子が挙げられる。
無機粒子としては、例えば、金属酸化物、無機塩化物や無機臭化物等の無機塩類、無機酸化物、粘土や窒化ケイ素等のセラミックス等が挙げられる。
有機樹脂粒子としては、硬化性ゴム、ポリウレタン、ポリメチルメタクリレート、エポキシ樹脂、アルキド樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル、シリコーン樹脂、アクリル−メラミン樹脂、フッ素原子含有樹脂粒子のような樹脂粒子が挙げられる。
【００５５】
特に、電子輸送物質との相溶性の点と電子写真特性に影響を与えない点から本発明の効果がより効果的に得られる、ゴム粒子が好ましい。
ゴム粒子としては、例えば、ブタジエンゴム粒子、スチレン／ブタジエン共重合ゴム粒子、アクリロニトリル／ブタジエン共重合ゴム粒子、これらのジエンゴムを水素添加又は部分水素添加した飽和ゴム粒子、イソプレンゴム粒子、クロロプレンゴム粒子、天然ゴム粒子、シリコンゴム粒子、エチレン／プロピレン／ジエンモノマー三元共重合ゴム粒子、アクリルゴム粒子、アクリル／シリコーン複合ゴム粒子などが挙げられる。中でも、電子輸送物質との相溶性の観点から、ブタジエンゴム粒子、アクリルゴム粒子及びシリコーン／アクリル複合ゴム粒子から選択される少なくとも１種の粒子であることが好ましく、コアシェル構造を有するグラフト共重合体であるゴム粒子であることがより好ましい。
ゴム粒子としては、例えば、
スタフィロイドＡＣ３８３２、ＡＣ３８１６Ｎ（ガンツ化成製）、メタブレンＫＷ−４４２６（三菱レイヨン製）、ＥＸＬ−２６５５（ロームアンドハース製）などのコアシェル構造を有するゴム粒子；
ＸＥＲ−９１（ＪＳＲ製）などのアクリロニトリル／ブタジエン共重合ゴム粒子；
ＸＳＫ−５００（ＪＳＲ製）などのスチレン／ブタジエン共重合ゴム；
メタブレンＷ−３００Ａ、Ｗ−４５０Ａ（三菱レイヨン製）などのアクリルゴム粒子などが挙げられる。
また、これらは単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５６】
＜感光層＞
電子写真感光体の感光層は、主に、（１）積層型感光層と、（２）単層型感光層とに分類される。（１）積層型感光層は、電荷発生物質を含有する電荷発生層と、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層と、を有する。（２）単層型感光層は、電荷発生物質と電荷輸送物質を共に含有する感光層を有する。
【００５７】
（１）積層型感光層
積層型感光層は、電荷発生層と、電荷輸送層と、を有する。
【００５８】
（１−１）電荷発生層
電荷発生層は、電荷発生物質と、樹脂と、を含有することが好ましい。
【００５９】
電荷発生物質としては、アゾ顔料、ペリレン顔料、多環キノン顔料、インジゴ顔料、フタロシアニン顔料などが挙げられる。これらの中でも、アゾ顔料、フタロシアニン顔料が好ましい。フタロシアニン顔料の中でも、オキシチタニウムフタロシアニン顔料、クロロガリウムフタロシアニン顔料、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料が好ましい。
電荷発生層中の電荷発生物質の含有量は、電荷発生層の全質量に対して、４０質量％以上８５質量％以下であることが好ましく、６０質量％以上８０質量％以下であることがより好ましい。
【００６０】
樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、セルロース樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂などが挙げられる。これらの中でも、ポリビニルブチラール樹脂がより好ましい。
【００６１】
また、電荷発生層は、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの添加剤を更に含有してもよい。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、硫黄化合物、リン化合物、ベンゾフェノン化合物、などが挙げられる。
【００６２】
電荷発生層の平均膜厚は、０．１μｍ以上１μｍ以下であることが好ましく、０．１５μｍ以上０．４μｍ以下であることがより好ましい。
【００６３】
電荷発生層は、上述の各材料及び溶剤を含有する電荷発生層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。
【００６４】
（１−２）電荷輸送層
電荷輸送層は、電荷輸送物質と、樹脂と、を含有することが好ましい。
【００６５】
電荷輸送物質としては、例えば、多環芳香族化合物、複素環化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、エナミン化合物、ベンジジン化合物、トリアリールアミン化合物や、これらの物質から誘導される基を有する樹脂などが挙げられる。これらの中でも、トリアリールアミン化合物、ベンジジン化合物が好ましい。
電荷輸送層中の電荷輸送物質の含有量は、電荷輸送層の全質量に対して、２５質量％以上７０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以上５５質量％以下であることがより好ましい。
【００６６】
樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂などが挙げられる。これらの中でも、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂が好ましい。ポリエステル樹脂としては、特にポリアリレート樹脂が好ましい。
【００６７】
電荷輸送物質と樹脂との含有量比（質量比）は、４：１０〜２０：１０が好ましく、５：１０〜１２：１０がより好ましい。
【００６８】
また、電荷輸送層は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、レベリング剤、滑り性付与剤、耐摩耗性向上剤などの添加剤を含有してもよい。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、硫黄化合物、リン化合物、ベンゾフェノン化合物、シロキサン変性樹脂、シリコーンオイル、フッ素樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、ポリエチレン樹脂粒子、シリカ粒子、アルミナ粒子、窒化ホウ素粒子などが挙げられる。
【００６９】
電荷輸送層の平均膜厚は、５μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、８μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましく、１０μｍ以上３０μｍ以下であることが特に好ましい。
【００７０】
電荷輸送層は、上述の各材料及び溶剤を含有する電荷輸送層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤が挙げられる。これらの溶剤の中でも、エーテル系溶剤または芳香族炭化水素系溶剤が好ましい。
【００７１】
（２）単層型感光層
単層型感光層は、電荷発生物質、電荷輸送物質、樹脂及び溶剤を含有する感光層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。電荷発生物質、電荷輸送物質、樹脂としては、上記「（１）積層型感光層」における材料の例示と同様である。
【００７２】
＜保護層＞
本発明において、感光層の上に、保護層を設けてもよい。保護層を設けることで、耐久性を向上することができる。
保護層は、導電性粒子及び／又は電荷輸送物質と、樹脂とを含有することが好ましい。
【００７３】
導電性粒子としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物の粒子が挙げられる。
電荷輸送物質としては、多環芳香族化合物、複素環化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、エナミン化合物、ベンジジン化合物、トリアリールアミン化合物や、これらの物質から誘導される基を有する樹脂などが挙げられる。これらの中でも、トリアリールアミン化合物、ベンジジン化合物が好ましい。
【００７４】
樹脂としては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂などが挙げられる。中でも、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂が好ましい。
【００７５】
また、保護層は、重合性官能基を有するモノマーを含有する組成物を重合することで硬化膜として形成してもよい。その際の反応としては、熱重合反応、光重合反応、放射線重合反応などが挙げられる。重合性官能基を有するモノマーが有する重合性官能基としては、アクリル基、メタクリル基などが挙げられる。重合性官能基を有するモノマーとして、電荷輸送能を有する材料を用いてもよい。
【００７６】
保護層は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、レベリング剤、滑り性付与剤、耐摩耗性向上剤、などの添加剤を含有してもよい。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、硫黄化合物、リン化合物、ベンゾフェノン化合物、シロキサン変性樹脂、シリコーンオイル、フッ素樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、ポリエチレン樹脂粒子、シリカ粒子、アルミナ粒子、窒化ホウ素粒子などが挙げられる。
【００７７】
保護層の平均膜厚は、０．５μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上７μｍ以下であることが好ましい。
【００７８】
保護層は、上述の各材料及び溶剤を含有する保護層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥及び／又は硬化させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、スルホキシド系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤が挙げられる。
【００７９】
［プロセスカートリッジ、電子写真装置］
本発明のプロセスカートリッジは、これまで述べてきた電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段及びクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とする。
また、本発明の電子写真装置は、これまで述べてきた電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段及び転写手段を有することを特徴とする。
【００８０】
図１に、電子写真感光体を備えたプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成の一例を示す。
１は円筒状の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。電子写真感光体１の表面は、帯電手段３により、正又は負の所定電位に帯電される。尚、図においては、ローラ型帯電部材によるローラ帯電方式を示しているが、コロナ帯電方式、近接帯電方式、注入帯電方式などの帯電方式を採用してもよい。帯電された電子写真感光体１の表面には、露光手段（不図示）から露光光４が照射され、目的の画像情報に対応した静電潜像が形成される。電子写真感光体１の表面に形成された静電潜像は、現像手段５内に収容されたトナーで現像され、電子写真感光体１の表面にはトナー像が形成される。電子写真感光体１の表面に形成されたトナー像は、転写手段６により、転写材７に転写される。トナー像が転写された転写材７は、定着手段８へ搬送され、トナー像の定着処理を受け、電子写真装置の外へプリントアウトされる。電子写真装置は、転写後の電子写真感光体１の表面に残ったトナーなどの付着物を除去するための、クリーニング手段９を有していてもよい。また、クリーニング手段を別途設けず、上記付着物を現像手段などで除去する、所謂、クリーナーレスシステムを用いてもよい。電子写真装置は、電子写真感光体１の表面を、前露光手段（不図示）からの前露光光１０により除電処理する除電機構を有していてもよい。また、本発明のプロセスカートリッジ１１を電子写真装置本体に着脱するために、レールなどの案内手段１２を設けてもよい。
【００８１】
本発明の電子写真感光体は、レーザービームプリンター、ＬＥＤプリンター、複写機、ファクシミリ、及び、これらの複合機などに用いることができる。
【実施例】
【００８２】
以下、実施例及び比較例を用いて本発明を更に詳細に説明する。本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。尚、以下の実施例の記載において、「部」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
【００８３】
例として、電子輸送物質（Ａ１０９）で示される化合物の合成例を示す。
（合成例１）
室温下、窒素気流下５００ｍｌの３つ口フラスコに、ナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボン酸二無水物２６．８ｇ（１００ｍｍｏｌ）、ジメチルアセトアミド２５０ｍｌを入れた。１２０℃に加熱後、これに、４−ヘプチルアミン１１．６ｇ（１００ｍｍｏｌ）を撹拌しながら滴下した。滴下終了後３時間撹拌した。
次いで、２−アミノ−１，３−プロパンジオール９．２ｇ（１００ｍｍｏｌ）、ジメチルアセトアミド５０ｍｌの混合物を攪拌しながら滴下した。滴下終了後、６時間撹拌させた。反応終了後、容器を冷却し、減圧濃縮した。残渣に酢酸エチルを加えた後濾過を行い、濾液をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製した。更に回収品を酢酸エチル／ヘキサンにより再結晶し、電子輸送物質（Ａ１０９）で表される化合物１１．３ｇを得た。
この化合物をＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ  ＭＳで測定した所、ピークトップ値４３８を得た。
【００８４】
次に、電子写真感光体の作製および評価について示す。
（実施例１）
直径３０ｍｍのアルミニウムシリンダー（ＪＩＳ−Ａ３００３、アルミニウム合金）をホーニング処理し、超音波水洗浄したものを支持体（導電性支持体）とした。
【００８５】
次に、電子輸送物質（Ａ１０９）を４部、架橋剤（Ｌ６）を８部、樹脂（Ｄ１：３．３ｍｍｏｌ／ｇのヒドロキシル基を有するポリビニルブチラール樹脂（重量平均分子量：１００，０００））を１部、触媒としてのジオクチルスズラウリレート０．０５部を、ジメチアセトアミド５０部とメチルエチルケトン５０部の混合溶媒に溶解し、アクリルゴム粒子（商品名：メタブレンＷ−４５０Ａ、三菱レイヨン製、数平均粒径２００μｍ）１．２部を添加して撹拌することによって、下引き層用塗布液を調製した。この下引き層用塗布液を支持体上に浸漬塗布し、得られた塗膜を４０分間１６０℃で加熱し、重合させることによって、膜厚が１．０μｍの下引き層を形成した。
電子輸送物質、架橋剤および樹脂の全質量に対する電子輸送物質の含有量は３２質量％であった。電子輸送物質、架橋剤および樹脂の全質量に対する粒子の含有量は１０質量％であった。電子輸送物質に対する粒子の含有量は３０質量％であった。
【００８６】
次に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）の７．５°、９．９°、１２．５°、１６．３°、１８．６°、２５．１°および２８．３°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶（電荷発生物質）１０部、下記式（３）で示される化合物０．１部、ポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学工業製）５部およびシクロヘキサノン２５０部を、直径０．８ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルに入れ、１．５時間分散処理した。次に、これに酢酸エチル２５０部を加えることによって、電荷発生層用塗布液を調製した。
【化７】
2018200378.tif 000016
この電荷発生層用塗布液を、下引き層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を１０分間１００℃で乾燥させることによって、膜厚が０．１５μｍの電荷発生層を形成した。
【００８７】
次に、下記式（４）示されるトリアリールアミン化合物及び式（５）で示されるベンジジン化合物をそれぞれ４部ずつ及びビスフェノールＺ型のポリカーボネート（商品名：Ｚ４００、三菱エンジニアリングプラスチックス製）１０部を、ジメトキシメタン４０部およびクロロベンゼン６０部の混合溶剤に溶解させることによって、電荷輸送層用塗布液を調製した。この電荷輸送層用塗布液を、電荷発生層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を４０分間１２０℃で乾燥させることによって、膜厚が２０μｍの電荷輸送層を形成した。
【化８】
2018200378.tif 000017
【化９】
2018200378.tif 000018
【００８８】
このようにして作製した電子写真感光体を低温低湿（１５℃／１０％ＲＨ）の環境下において感度の評価及びリークの評価を行った。
また、電子写真感光体とは別に重合物のみのサンプルを作製し、常温常湿（２３℃／５０％ＲＨ）の環境下において重合物の硬さの測定を行った。
測定結果を表９に示す。
【００８９】
（感度の評価）
感度の評価は同一光量で照射したときの明部電位によって判定した。明部電位が低ければ感度が良く、高ければ感度が悪いと評価できる。評価機としてヒューレットパッカード製のレーザービームプリンター（商品名：ＨＰ  ＬａｓｅｒＪｅｔ  Ｅｎｔｅｒｐｒｉｓｅ６００  Ｍ６０３、非接触現像方式、プリント速度：Ａ４縦６０枚／分）を改造した装置に装着して行った。改造としては、帯電は外部電源を用いてＡＣのＶｐｐを１８００Ｖ、周波数８７０Ｈｚに、ＤＣの印加電圧を−７００Ｖに設定し、露光光（画像露光光）の光量を０．３μＪ/ｃｍ2に設定しとなるようにした。次にプロセスカートリッジを改造し、現像位置に電位プローブ（ｍｏｄｅｌ６０００Ｂ−８：トレック・ジャパン製）を装着した。さらに、電子写真感光体の中央部の電位を表面電位計（ｍｏｄｅｌ３４４：トレック・ジャパン製）を使用して、製造した電子写真感光体をプロセスカートリッジに装着し明部電位を測定した。
【００９０】
（リークの評価）
感度の評価と同じ評価機を用いて、リークに対して厳しい設定となる外部電源のＤＣ印加電圧を−９００Ｖに設定し、露光光（画像露光光）の光量を０．３μＪ/ｃｍ2に設定となるようにした。
製造した電子写真感光体をプロセスカートリッジに装着した。これを低温低湿（１５℃／１０％ＲＨ）環境下に設置し、３ドット１００スペースの縦線パターンの画像をトナーを供給しながら３００００枚繰り返し連続出力する耐久試験を行った。
３００００枚画像出力終了後に各１枚の画像評価用のサンプル（１ドット桂馬パターンのハーフトーン画像）を出力した。
【００９１】
画像の評価の基準は以下の通りである。
Ａ：画像にリークの発生による画像不良は観測されない。
Ｂ：画像にリークの発生による小さな黒点が1、２個観測される。
Ｃ：画像にリークの発生による小さな黒点が３個〜５個観測される。
Ｄ：画像にリークの発生による大きな黒点と短い横黒スジが観測される。
Ｅ：画像にリークの発生による長い横黒スジが観測される。
【００９２】
（重合物の硬さの評価）
硬さ評価用の基盤としてガラスプレートを用いた。上記下引き層用塗布液とゴム粒子を添加させない以外は同様にして調製した重合物評価用塗布液をガラスプレート上に塗布し、得られた塗膜を４０分間１６０℃で加熱し、重合させることによって、膜厚が３．０μｍの硬さ評価用の重合物を形成した。
微小硬度測定機（商品名：ピコデンター（ＰＩＣＯＤＥＮＴＯＲ（Ｒ）） ＨＭ５００、株式会社フィッシャーインストルメンツ社製）によって２３℃５０％ＲＨの環境下において、以下の条件で１０点測定して平均を算出し、マルテンス硬さの測定を行なった。
圧子：対面角が１３６°の正四角錐型のダイヤモンド圧子（ビッカース圧子）
最大設定押し込み深さ：０．３μｍ
圧子に荷重を連続的にかけた時間：３０秒
【００９３】
（実施例２〜３）
実施例１の下引き層の架橋剤を８部から、それぞれ７部、８．５部に変更した以外は実施例１と同様にして電子写真感光体、重合物のみのサンプルを製造し、同様に評価した。結果を表９に示す。
【００９４】
（実施例４）
実施例１の下引き層の架橋剤をＬ６を８部からＬ６を４部とＬ１１を４部に変更した以外は実施例１と同様にして電子写真感光体、重合物のみのサンプルを製造し、同様に評価した。結果を表９に示す。
【００９５】
（実施例５〜６）
実施例４の下引き層の電子輸送物質を４部から、それぞれ５部、６部に変更した以外は実施例１と同様にして電子写真感光体、重合物のみのサンプルを製造し、同様に評価した。結果を表９に示す。
【００９６】
（実施例７）
実施例４の下引き層の架橋剤をＬ６を４部とＬ１１を４部からＬ６を５部とＬ１３を３部に変更した以外は実施例４と同様にして電子写真感光体、重合物のみのサンプルを製造し、同様に評価した。結果を表９に示す。
【００９７】
（実施例８〜９）
実施例７の下引き層の樹脂量を０．４部から、それぞれ１部、１．３部に変更した以外は実施例７と同様にして電子写真感光体、重合物のみのサンプルを製造し、同様に評価した。結果を表９に示す。
【００９８】
（実施例１０）
実施例１の下引き層の架橋剤をＬ６からＬ１３に、樹脂をＤ１からＭ４に変更した以外は実施例１と同様にして電子写真感光体、重合物のみのサンプルを製造し、同様に評価した。結果を表９に示す。
【００９９】
（実施例１１、１２）
実施例１０の下引き層の樹脂をＭ４から、それぞれＭ６、Ｍ１に変更した以外は実施例１と同様にして電子写真感光体、重合物のみのサンプルを製造し、同様に評価した。結果を表９に示す。
【０１００】
（実施例１３、１４）
実施例１０、１１の下引き層の架橋剤を、それぞれＬ１３、Ｌ１１に変更した以外は実施例１０、１１と同様にして電子写真感光体、重合物のみのサンプルを製造し、同様に評価した。結果を表９に示す。
【０１０１】
（実施例１５）
実施例１４の下引き層の電子輸送物質を５部から７部に、樹脂をＭ４を０．４部からＭ２を１．７部に変更した以外は実施例１４と同様にして電子写真感光体、重合物のみのサンプルを製造し、同様に評価した。結果を表９に示す。
【０１０２】
（実施例１６）
実施例３の下引き層の樹脂をＤ１からＭ４に変更した以外は実施例３と同様にして電子写真感光体、重合物のみのサンプルを製造し、同様に評価した。結果を表９に示す。
【０１０３】
（実施例１７）
実施例６の下引き層の電子輸送物質の添加量を６部から１２部に、架橋剤の添加量を８部から５部に、樹脂の添加量を０．４部から０．２部に変更した以外は実施例６と同様にして電子写真感光体、重合物のみのサンプルを製造し、同様に評価した。結果を表９に示す。
【０１０４】
（実施例１８〜２３）
実施例１の下引き層のアクリルゴム粒子（商品名：メタブレンＷ−４５０Ａ、三菱レイヨン（株）製、数平均粒径２００ｎｍ）を、それぞれ以下に変更した以外は実施例１と同様にして電子写真感光体、重合物のみのサンプルを製造し、同様に評価した。結果を表９に示す。
アクリルゴム粒子（商品名：メタブレンＷ−３００Ａ、三菱レイヨン（株）製、数平均粒径１００ｎｍ）
ブタジエンゴム粒子（商品名：カネエースＢ、カネカ（株）製、数平均粒径２００ｎｍ）
架橋ポリメタクリル酸メチル粒子（商品名：タフチックＦ−１６７、東洋紡（株）製、数平均粒径３００ｎｍ）
酸化チタン粒子（商品名：ＰＴ−４０１Ｌ、石原産業（株）製、数平均粒径１３０ｎｍ）
シリカ粒子（製品名：ＱＳＧ−８０、信越シリコーン（株）製、数平均粒径８０ｎｍ）
シリカ粒子（メチルエチルケトンに分散されたスラリー製品名：ＭＥＫ−ＳＴ−ＺＬ、シリカ比率３０質量％、日産化学（株）製、数平均粒径７０ｎｍ）
【０１０５】
（実施例２４）
実施例１８の下引き層の電子輸送物質を４部から６部に、架橋剤を８部から４部に、粒子の添加量を１．２部から０．５部に変更した以外は実施例１８と同様にして電子写真感光体、重合物のみのサンプルを製造し、同様に評価した。結果を表９に示す。
【０１０６】
（実施例２５）
実施例２４の下引き層の架橋剤を４部から６部に、粒子の添加量を０．５部から０．６部に変更した以外は実施例２４と同様にして電子写真感光体、重合物のみのサンプルを製造し、同様に評価した。結果を表９に示す。
【０１０７】
（実施例２６〜３０）
実施例１８の下引き層の粒子の添加量を１．２部から０．８部、１．０部、１．５部、２．０部、２．５部に変更した以外は実施例１８と同様にして電子写真感光体、重合物のみのサンプルを製造し、同様に評価した。結果を表９に示す。
【０１０８】
（実施例３１〜３４）
実施例１の下引き層の電子輸送物質を（Ａ１０９）から表９に示す電子輸送物質に変更した以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、同様に評価した。結果を表９に示す。
【０１０９】
（実施例３５〜３８）
実施例１の下引き層の膜厚を１．０μｍから０．６μｍ、１．５μｍ、２．０μｍ、０．５μｍに変更した以外は実施例１と同様にして電子写真感光体、重合物のみのサンプルを製造し、同様に評価した。結果を表９に示す。
【０１１０】
【表９】
2018200378.tif 000019
【０１１１】
（比較例１）
実施例１の下引き層を以下のように形成した以外は実施例１と同様にして電子写真感光体、重合物のみのサンプルを製造し、同様に評価した。結果を表１０に示す。
電子輸送物質（Ａ１０９）４部、アミン化合物（Ｃ１）８．０部、樹脂（Ｄ１）０．４部、触媒としてのドデシルベンゼンスルホン酸０．１部を、ジメチルアセトアミド１００部とメチルエチルケトン１００部の混合溶媒に溶解し、架橋ポリメタクリル酸メチル粒子（商品名：タフチックＦＨ−Ｓ、東洋紡（株）製、数平均粒径５００ｎｍ）２．０部を添加して撹拌することによって、下引き層用塗布液を調製した。この下引き層用塗布液を導電層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を４０分間１６０℃で加熱し、重合させることによって、膜厚が１．２μｍの下引き層を形成した。
【化１０】
2018200378.tif 000020
【０１１２】
（比較例２）
実施例１の粒子の添加量を１．２部から３．０部に変更した以外は実施例１と同様にして電子写真感光体、重合物のみのサンプルを製造し、同様に評価した。結果を表１０に示す。
【０１１３】
【表１０】
2018200378.tif 000021
【符号の説明】
【０１１４】
１  電子写真感光体
２  軸
３  帯電手段
４  露光光
５  現像手段
６  転写手段
７  転写材
８  定着手段
９  クリーニング手段
１０  前露光光
１１  プロセスカートリッジ
１２  案内手段
【図１】
2018200378.tif 000022