(57)【要約】      （修正有）【課題】結晶化速度を高めて成形サイクルを短縮化しつつも、柔軟性及び耐衝撃性に優れた中空成形体及びコルゲートチューブを提供する。【解決手段】ポリプロピレン樹脂と、化学式（１）で示されるリン酸エステル金属塩系の結晶核剤と、化学式（２）で示される金属石鹸とを含有する樹脂組成物からなるポリプロピレン系樹脂製中空成形体。2018087280.tif 0000152018087280.tif 000016【選択図】図１
2018087280.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリプロピレン樹脂と、
化学式（１）で示されるリン酸エステル金属塩系の結晶核剤と、
化学式（２）で示される金属石鹸と、
を含有する樹脂組成物からなり、
前記ポリプロピレン樹脂１００質量部に対する前記結晶核剤の含有量は０．０６〜５質量部であり、前記結晶核剤と前記金属石鹸との質量比は１：０．５〜１：４（結晶核剤：金属石鹸）であるポリプロピレン系樹脂製中空成形体。
【化１】
2018087280.tif 000013
（式１中、Ｍはリチウム原子を表し、Ｒ１は炭素原子数１〜４のアルキレン基を表し、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ同一又は異なっていてもよく、水素原子又は炭素原子数１〜１２のアルキル基を表し、ｎは１を表す。）
【化２】
2018087280.tif 000014
（式２中、Ｒ４は水素原子又は炭素原子数１０〜３０の脂肪族基を表し、Ｍはリチウム原子又は亜鉛原子を表し、ｎは１又は２を表す。）
【請求項２】
請求項１に記載のポリプロピレン系樹脂製中空成形体からなるコルゲートチューブ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリプロピレン系樹脂製中空成形体及びコルゲートチューブに関する。詳細には本発明は、柔軟性、耐衝撃性及び生産性に優れるポリプロピレン系樹脂製中空成形体、及び当該ポリプロピレン系樹脂製中空成形体からなるコルゲートチューブに関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリプロピレン樹脂は比較的に安価で優れた諸特性を有することから、今日では各種の成形品、例えばプロテクタ等の射出成形品、コルゲートチューブやエアーダクトなどの中空成形品など多岐に亘り使用されている。
【０００３】
しかし、ポリプロピレンは結晶化速度が遅く、製品が固化し難いため、生産性の向上には限界があった。具体的には、中空成形品のコルゲートチューブは、通常、溶融した樹脂を、金型を用いて連続的に成形することにより製造される。この際、溶融樹脂における金型に接触した部分は、金型により冷却されて早期に固化する。ただ、溶融樹脂における金型に接触していない部分は、金型により冷却されないため、成形品が固まり難く、成形に時間がかかってしまう。
【０００４】
そのため、ポリプロピレン系樹脂の結晶化速度を高めて成形サイクルを短くし、生産性を向上させることが検討されている。例えば、ポリプロピレンに、タルクなどの無機系核剤や、芳香族リン酸エステルナトリウム塩、芳香族カルボン酸カルシウム塩を添加することにより、結晶化速度を高め、生産性を向上させる方法が知られている。そして、特許文献１では、プロピレン重合体（Ａ）、密度が０．８５〜０．９３ｇ／ｃｍ３のエチレン重合体（Ｂ）、及び無機フィラー（Ｃ）を含み、さらにシス−１，２−シクロヘキサンジカルボキシル酸カルシウム塩のような金属塩（Ｄ）を含むポリプロピレン樹脂組成物を開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１１−２２５６６３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
結晶核剤や充填材でもあるタルクなどを添加することにより、結晶化を促進して生産性を向上させることは可能である。しかしながら、従来のように結晶化を促進した場合には、得られる成形品の硬さなどの機械特性も向上してしまう。そのため、柔軟性や耐衝撃性が必要なコルゲートチューブなどの中空成形品に従来のポリプロピレン系樹脂を使用した場合、柔軟性や耐衝撃性が不十分になるという問題があった。
【０００７】
本発明は、このような従来技術が有する課題に鑑みてなされたものである。そして本発明の目的は、結晶化速度を高めて成形サイクルを短縮化しつつも、柔軟性及び耐衝撃性に優れたポリプロピレン系樹脂製中空成形体、及び当該ポリプロピレン系樹脂製中空成形体からなるコルゲートチューブを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の第１の態様に係るポリプロピレン系樹脂製中空成形体は、ポリプロピレン樹脂と、化学式（１）で示されるリン酸エステル金属塩系の結晶核剤と、化学式（２）で示される金属石鹸とを含有する樹脂組成物からなる。ポリプロピレン樹脂１００質量部に対する結晶核剤の含有量は０．０６〜５質量部であり、結晶核剤と金属石鹸との質量比は１：０．５〜１：４（結晶核剤：金属石鹸）である。
【化１】
2018087280.tif 000003
（式１中、Ｍはリチウム原子を表し、Ｒ１は炭素原子数１〜４のアルキレン基を表し、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ同一又は異なっていてもよく、水素原子又は炭素原子数１〜１２のアルキル基を表し、ｎは１を表す。）
【化２】
2018087280.tif 000004
（式２中、Ｒ４は水素原子又は炭素原子数１０〜３０の脂肪族基を表し、Ｍはリチウム原子又は亜鉛原子を表し、ｎは１又は２を表す。）
【０００９】
本発明の第２の態様に係るコルゲートチューブは、第１の態様に係るポリプロピレン系樹脂製中空成形体からなる。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のポリプロピレン系樹脂製中空成形体は、ポリプロピレン樹脂に、特定のリン酸エステル金属塩系結晶核剤と特定の金属石鹸とを特定量で配合した樹脂組成物からなる。そのため、柔軟性、耐衝撃性及び生産性に優れたポリプロピレン系樹脂製中空成形体及びコルゲートチューブを提供することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】（ａ）は、本発明の実施形態に係るコルゲートチューブを製造するための押出成形機及び金型の一例を示す概略図である。（ｂ）は、当該金型の内部に、樹脂組成物が送り込まれた状態を示す断面図である。
【図２】本発明の実施形態に係るコルゲートチューブの一例を示す斜視図である。
【図３】実施例２の樹脂組成物において、金属石鹸の配合量と当該樹脂組成物の結晶化開始温度との関係を示すグラフである。
【図４】実施例２の樹脂組成物に関し、結晶核剤と金属石鹸との質量比が１：４の場合と１：５の場合における、押出成形機のスクリュートルクと加工時間との関係を示すグラフである。
【図５】実施例３の樹脂組成物に関し、金属石鹸中の金属の種類を変化した場合における、金属石鹸中の有機酸の炭素原子数と樹脂組成物の結晶化開始温度との関係を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、図面を用いて本発明の実施形態に係るポリプロピレン系樹脂製中空成形体、及び当該ポリプロピレン系樹脂製中空成形体からなるコルゲートチューブについて詳細に説明する。なお、図面の寸法比率は説明の都合上誇張されており、実際の比率と異なる場合がある。
【００１３】
本実施形態に係るポリプロピレン系樹脂製中空成形体は、ポリプロピレン樹脂と、リン酸エステル金属塩系の結晶核剤と、金属石鹸とを含有する樹脂組成物からなる。
【００１４】
ポリプロピレン樹脂は、引張強さや衝撃強度に優れ、高い耐熱性、耐屈曲疲労強度及び電気絶縁性も有している。ポリプロピレン樹脂としては、プロピレン単独重合体、又はプロピレンと他のオレフィンとの共重合体が挙げられる。プロピレンと共重合可能な他のオレフィンとしては、例えばエチレンや、１−ブテン、イソブチレン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、３，４−ジメチル−１−ブテン、１−ヘプテン、３−メチル−１−ヘキセンなどのα−オレフィンが例示される。プロピレンと他のオレフィン等との共重合体は、ブロック共重合体であってもよく、ランダム共重合体であってもよい。
【００１５】
そして、上述のように、ポリプロピレン樹脂は結晶化速度が遅く、製品が固化し難い。そのため、本実施形態に係る樹脂組成物は、結晶核剤を含有している。結晶核剤は、結晶性高分子の結晶過程に直接関与する添加剤である。結晶核剤を添加することにより、溶融状態からの高分子鎖の結晶化が促進され、樹脂組成物全体としての結晶化速度の増大により、成形加工時の生産性の改善、結晶化速度の増大による機械特性の改善を図ることが可能となる。
【００１６】
ここで、結晶核剤の選定に関し、芳香族リン酸エステルナトリウム塩はポリプロピレンとの格子整合性が高いため、ポリプロピレンがエピタキシャル成長しやすい。そのため、ポリプロピレンの結晶化度が高まり、硬さなどの機械特性を向上させることが可能となる。ただ、芳香族リン酸エステルナトリウム塩は凝集しやすく、結晶核剤の分散性に劣るため、成形品全体の固化速度が遅くなる。
【００１７】
それに対して、芳香族リン酸エステルリチウム塩はナトリウム塩に比べて、ポリプロピレンとの格子整合性は劣る。しかし、芳香族リン酸エステルリチウム塩はポリプロピレン樹脂の内部で凝集し難いため、結晶核剤の分散性が高く、成形品全体の固化速度を高めることが可能となる。また、芳香族リン酸エステルリチウム塩を用いた場合には、硬さなどの機械特性が向上し難いことから、成形品の柔軟性を維持することが可能となる。
【００１８】
このような観点から、本実施形態に係る結晶核剤は、次の化学式（３）で示されるリン酸エステル金属塩系の結晶核剤を用いることが好ましい。
【化３】
2018087280.tif 000005
化学式（３）中、Ｍはリチウム原子を表し、Ｒ１は炭素原子数１〜４のアルキレン基を表し、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ同一又は異なっていてもよく、水素原子又は炭素原子数１〜１２のアルキル基を表し、ｎは１を表す。
【００１９】
化学式（３）中のＲ１で表される、炭素原子数１〜４のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、ｎ−プロピレン基、ｎ−ブチレン基を挙げることができる。化学式（３）中のＲ２及びＲ３で表される、炭素原子数１〜１２のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基、イソブチル基、アミル基、イソアミル基、第三アミル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、イソヘプチル基又は第三ヘプチル基であることが好ましい。これらの中でもＲ２及びＲ３で表されるアルキル基としては、メチル基、第三ブチル基、又は第三ヘプチル基であることが好ましい。
【００２０】
本実施形態に係る樹脂組成物は、化学式（３）で示されるリン酸エステル金属塩系の結晶核剤をポリプロピレン樹脂に高分散させて、樹脂組成物の結晶化速度を高めるために、金属石鹸を含有している。ここで、芳香族リン酸エステルリチウム塩にカルシウム系金属石鹸やマグネシウム系金属石鹸を添加した場合、これらの金属石鹸と芳香族リン酸エステルリチウム塩との間で錯体を形成し、結晶核剤の効果が阻害されてしまう。そのため、本実施形態では、結晶核剤の効果を阻害しないように、亜鉛系金属石鹸及びリチウム系金属石鹸の少なくとも一方を使用している。
【００２１】
このように、芳香族リン酸エステルリチウム塩に加えて、亜鉛系金属石鹸及びリチウム系金属石鹸の少なくとも一方を添加することにより、ポリプロピレン樹脂に対する芳香族リン酸エステルリチウム塩の分散性がさらに高まる。そのため、芳香族リン酸エステルリチウム塩と亜鉛系金属石鹸及びリチウム系金属石鹸の少なくとも一方とを組み合わせることで、成形品全体の固化速度をより高めることが可能となる。
【００２２】
本実施形態に係る樹脂組成物に含まれる金属石鹸としては、化学式（４）で示される金属石鹸であることが好ましい。
【化４】
2018087280.tif 000006
化学式（４）中、Ｒ４は水素原子又は炭素原子数１０〜３０の脂肪族基を表し、Ｍはリチウム原子又は亜鉛原子を表し、ｎは１又は２を表す。
【００２３】
化学式（４）において、Ｒ４基は、炭素原子数１〜３０の脂肪族基であり、ヒドロキシル基を有するものでもよく、分岐を有してもよい。化学式（４）で表される脂肪族カルボン酸の具体例としては、カプリン酸、ネオデカン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸、トウハク酸、リンデル酸、ツズ酸、パルミトレイン酸、ペトロセリン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、リノール酸、リノエライジン酸、γ−リノレン酸、リノレン酸、リシノール酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ナフテン酸、アビエチン酸等が挙げられる。中でも、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸は、使用効果が顕著であるので好ましい。
【００２４】
本実施形態に係る樹脂組成物において、ポリプロピレン樹脂１００質量部に対する結晶核剤の含有量は０．０６〜５質量部であることが好ましい。結晶核剤の含有量が０．０６質量部未満の場合には、ポリプロピレン樹脂に対する結晶核剤の効果が不十分となり、中空成形体の成形速度は僅かしか向上しない。逆に、結晶核剤の含有量が５質量部を超える場合には、結晶核剤が充填材や異物として作用するため、得られる中空成形体の柔軟性や耐衝撃性が低下してしまう。
【００２５】
さらに本実施形態に係る樹脂組成物において、結晶核剤と金属石鹸との質量比は１：０．５〜１：４（結晶核剤：金属石鹸）であることが好ましい。金属石鹸の質量比が０．５未満の場合には金属石鹸の含有量が過少であるため、結晶核剤の分散が不十分となり、樹脂組成物の結晶化速度が遅くなってしまう。逆に、金属石鹸の質量比が４を超える場合には金属石鹸の含有量が過多であるため、結晶核剤の効果を阻害し、樹脂組成物の結晶化速度が遅くなってしまう。
【００２６】
本実施形態に係る樹脂組成物は、上記材料に加えて種々の添加剤を配合することが可能である。添加剤としては、安定剤、顔料、増量剤、金属不活性剤、老化防止剤、滑剤、補強剤、紫外線吸収剤、染料、着色剤、帯電防止剤、発泡剤等が挙げられる。
【００２７】
本実施形態に係るポリプロピレン系樹脂製中空成形体は、内部が空洞である中空体であることが好ましく、さらに略円筒状の中空体であることがより好ましい。上述のように、本実施形態に係る中空成形体は結晶核剤が高分散しており、固化速度が速いことから、例えば連続式中空成形法等により効率的に生産することが可能となる。
【００２８】
本実施形態に係るポリプロピレン系樹脂製中空成形体はコルゲートチューブであることが好ましい。コルゲートチューブは、複数の電線を束ねて電線を保護するチューブであり、耐衝撃性に加えて、高い柔軟性が求められる。そして、上述のように、本実施形態に係る中空成形体は、機械的強度に加え、耐熱性、電気絶縁性及び柔軟性に優れるため、コルゲートチューブとして好適に用いることができる。
【００２９】
次に、本実施形態に係るポリプロピレン系樹脂製中空成形体の製造方法について説明する。本実施形態に係る中空成形体の樹脂組成物は、上述のポリプロピレン樹脂と、リン酸エステル金属塩系の結晶核剤と、金属石鹸とを溶融混練することにより調製することができる。これらを溶融混練することにより、金属石鹸の効果により、溶融したポリプロピレン樹脂の内部に結晶核剤が高分散する。そして、溶融したポリプロピレン樹脂を冷却することにより、ポリプロピレン樹脂の融点よりやや低い過冷却温度で結晶核が生成し、当該結晶核を中心に結晶が成長する。その結果、ポリプロピレン樹脂が固化し、樹脂組成物を得ることができる。
【００３０】
本実施形態に係る中空成形体の成形方法は特に限定されないが、例えば公知の連続式中空成形法により成形することができる。また、連続式中空成形法で用いる押出成形機としては、例えば単軸押出機や二軸押出機を使用することができる。
【００３１】
図１では、本実施形態に係るコルゲートチューブの製造方法を示しており、（ａ）は、コルゲートチューブを製造するための押出成形機及び金型の一例を示し、（ｂ）は、当該金型の内部に、溶融した樹脂組成物が送り込まれた状態を示す。図１（ａ）の押出成形機は、主要構造としてホッパー２、駆動装置及び減速機３、スクリュー４、シリンダー（バレル）５、並びに図示しない加熱・ 冷却装置（ヒーター・ブロワー）及び温度制御装置などを備えている。そして、シリンダー５の先端にアダプターを介して所望の金型（ダイ）６を取り付けて成形を行う。
【００３２】
図１に示すように、コルゲートチューブは、連続式中空成形法により製造することが好ましい。連続式中空成形法は、まず、押出成形機１のストレートダイから、軟化状態で凹凸部分のない環状のチューブを押し出す。次に、二分割式の金型６の内部に、軟化状態のチューブを送り込む。図１（ｂ）に示すように、金型６の内面には凹凸が交互に形成されている。そして、軟化状態のチューブ７を金型６の内部に送り込むと同時に、チューブ７の内側から空気で加圧するか、金型６の外側から真空で吸引することにより、軟化状態のチューブ７を金型６の内面に密着させる。
【００３３】
この際、軟化したチューブ７における金型６と接触した外表面７ａは、金型６により冷却されて早期に固化する。これに対し、チューブ７における金型６と接触していない内表面７ｂは、金型６により冷却されない。しかし、上述のように本実施形態の樹脂組成物は結晶化速度が速いため、チューブ７の内表面７ｂも早期に固化することできる。
【００３４】
そして、固化したチューブ７を金型６から取り出すことにより、図２に示すような、外面が波状となったコルゲートチューブ１０を得ることができる。
【００３５】
このように、本実施形態にポリプロピレン系樹脂製中空成形体は、ポリプロピレン樹脂と、化学式（３）で示されるリン酸エステル金属塩系の結晶核剤と、化学式（４）で示される金属石鹸とを含有する樹脂組成物からなる。そして、ポリプロピレン樹脂１００質量部に対する結晶核剤の含有量は０．０６〜５質量部であり、結晶核剤と金属石鹸との質量比は１：０．５〜１：４（結晶核剤：金属石鹸）である。本実施形態の中空成形体は、ポリプロピレン樹脂をベース樹脂としているため、機械的強度に加え、耐熱性、耐屈曲疲労強度及び電気絶縁性にも優れている。さらに結晶核剤として芳香族リン酸エステルリチウム塩を用い、当該結晶核剤を高分散させるために、亜鉛系金属石鹸及びリチウム系金属石鹸の少なくとも一方を添加している。そのため、本実施形態に係る中空成形体は、固化速度が速く、さらに柔軟性及び耐衝撃性にも優れている。
【００３６】
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【実施例１】
【００３７】
次の方法により、実施例１−１〜１−１６及び比較例１−１〜１−２５の樹脂組成物を調製し、その特性を評価した。なお、本実施例及び比較例では、下記の化合物を原料として使用した。
【００３８】
［ポリプロピレン樹脂］
（Ａ）ブロックポリプロピレン：株式会社プライムポリマー製  商品名「プライムポリプロ（登録商標）Ｊ３５６ＨＰ」
［結晶核剤］
（Ｂ１）リン酸エステル金属塩：株式会社ＡＤＥＫＡ製  商品名「アデカスタブ（登録商標）ＮＡ−７０」  リン酸−２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェニル）リチウム塩（化学式５参照）
【化５】
2018087280.tif 000007
（Ｂ２）リン酸エステル金属塩：株式会社ＡＤＥＫＡ  製商品名「アデカスタブ（登録商標）ＮＡ−１１」  リン酸−２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェニル）ナトリウム塩（化学式６参照）
【化６】
2018087280.tif 000008
（Ｂ３）カルボン酸金属塩：ミリケン・ジャパン社製  商品名「Ｈｙｐｅｒｆｏｒｍ（登録商標）ＨＰＮ−２０Ｅ」  シクロヘキサン−１，２−ジカルボキシル酸カルシウム
（Ｂ４）ソルビトール系誘導体：新日本理化株式会社製  商品名「ゲルオール（登録商標）ＭＤ」  １，３：２，４−ビス−Ｏ−（４−メチルベンジリテン）−Ｄ−ソルビトール
（Ｂ５）タルク：林化成株式会社製  商品名「ミクロンホワイト（登録商標）  ＭＷ５０００Ｓ」  含水ケイ酸マグネシウム(4Si02・3Mg0・H20)
［金属石鹸］
（Ｃ１）ステアリン酸亜鉛：堺化学工業株式会社製  商品名「ＳＺ−Ｐ」
（Ｃ２）ステアリン酸リチウム：堺化学工業株式会社製  商品名「Ｓ−７０００」
（Ｃ３）ステアリン酸マグネシウム：堺化学工業株式会社製  商品名「ＳＭ−Ｐ」
（Ｃ４）ステアリン酸カルシウム：堺化学工業株式会社製  商品名「ＳＣ−Ｐ」
【００３９】
［樹脂組成物の調製］
まず、混練機を用い、ポリプロピレン樹脂、結晶核剤、及び金属石鹸を、表１乃至表４に示す含有量で溶融混練することにより、実施例１−１〜１−１６及び比較例１−１〜１−２５の樹脂組成物を調製した。なお、表１乃至表４に示すポリプロピレン樹脂、結晶核剤、及び金属石鹸の含有量は、全て「質量部」で表している。
【００４０】
次に、図１に示す射出成形機を用いて、上述の実施例１−１〜１−１６及び比較例１−１〜１−２５の各樹脂組成物からなるコルゲートチューブを作製した。なお、コルゲートチューブの呼び径はφ２５、内径は２５．０ｍｍ、外径は３０．０ｍｍ、厚みは０．３５ｍｍとした。
【００４１】
【表１】
2018087280.tif 000009
【００４２】
【表２】
2018087280.tif 000010
【００４３】
【表３】
2018087280.tif 000011
【００４４】
【表４】
2018087280.tif 000012
【００４５】
［評価］
（結晶化開始温度）
ＤＳＣ（示差走査熱量測定装置）を用いて、実施例１−１〜１−１６及び比較例１−１〜１−２５の樹脂組成物の結晶化開始温度を測定した。具体的には、各例の樹脂組成物を切断することにより、ペレット状の測定用試料を作製した。次に、作製した試料約５ｍｇをＤＳＣにセットして、一旦、２４０℃へ昇温して２４０℃の状態で５分間放置することにより、試料を完全に溶解させた。その後、速度２０℃／分の条件で２５℃まで冷却して熱量カーブを測定した。なお、結晶化開始温度は熱量カーブが始まる温度とした。各例の結晶化開始温度の測定結果を表１〜４に合わせて示す。なお、結晶化開始温度は固化速度の目安として用いられ、特に融点と結晶化開始温度の差（過冷却温度差）が小さい材料ほど固化が速いことを示す。
【００４６】
（コルゲートチューブ成形速度）
実施例１−１〜１−１６及び比較例１−１〜１−２５の樹脂組成物を用いて、上述の呼び径φ２５のコルゲートチューブを製造したときの製造速度が２４ｍ／分以上の場合を「○」と評価し、２４ｍ／分未満の場合を「×」と評価した。各例の評価結果を表１〜４に合わせて示す。
【００４７】
（柔軟性）
まず、実施例１−１〜１−１６及び比較例１−１〜１−２５に係る呼び径φ２５のコルゲートチューブを３００ｍｍの長さに切断した。次に、切断したコルゲートチューブを水平にした状態で一方の片端を固定し、他方の片端の端面に０．１Ｎの荷重をかけた。このときのコルゲートチューブの変形量を測定し、次のように評価した。
○：荷重をかけたときのコルゲートチューブの変形量が４．５ｍｍ以上
×：荷重をかけたときのコルゲートチューブの変形量が４．５ｍｍ未満
【００４８】
（耐衝撃性）
実施例１−１〜１−１６及び比較例１−１〜１−２５に係る呼び径φ２５のコルゲートチューブに対し、質量５００ｇの鋼球を高さ１ｍから自由落下させて衝突させた。そして、コルゲートチューブの外観の変化を目視で観察し、次のように評価した。
○：鋼球落下後のコルゲートチューブに変形や割れなどの外観の変化無し
×：鋼球落下後のコルゲートチューブに変形や割れなどの外観の変化有り
【００４９】
表１に示すように、本実施形態に係る実施例１−１〜１−１６の樹脂組成物は、結晶化開始温度が１３１℃を超えており、さらにコルゲートチューブ成形速度も良好であることが分かる。さらに、実施例１−１〜１−１６の樹脂組成物からなるコルゲートチューブは柔軟性及び耐衝撃性も優れていることが分かる。
【００５０】
これに対し、ポリプロピレン樹脂のみからなる比較例１−１の樹脂組成物は結晶化開始温度が１１５℃未満であり、さらにコルゲートチューブ成形速度が悪化していることが分かる。また、比較例１−２〜１−４より、たとえ実施例と同じ結晶核剤を用いたとしても、金属石鹸を含有しない場合には、コルゲートチューブ成形速度が不十分であることが分かる。比較例１−５より、金属石鹸を含有せず、実施例と同じ結晶核剤を過剰に添加した場合には、コルゲートチューブの柔軟性及び耐衝撃性が悪化することが分かる。
【００５１】
比較例１−６〜１−９より、金属石鹸を含有せず、結晶核剤としてリン酸エステルナトリウム塩を用いた場合には、添加量を調整したとしても、コルゲートチューブ成形速度、又は柔軟性及び耐衝撃性が悪化することが分かる。
【００５２】
比較例１−１０〜１−１３より、金属石鹸を含有せず、結晶核剤としてカルボン酸金属塩を用いた場合には、添加量を調整したとしても、コルゲートチューブ成形速度、又は柔軟性及び耐衝撃性が悪化することが分かる。
【００５３】
比較例１−１４〜１−１７より、金属石鹸を含有せず、結晶核剤としてソルビトール系誘導体を用いた場合には、添加量を調整したとしても、コルゲートチューブ成形速度、又は柔軟性及び耐衝撃性が悪化することが分かる。
【００５４】
比較例１−１８〜１−１９より、金属石鹸を含有せず、結晶核剤としてタルクを用いた場合には、添加量を調整したとしても、コルゲートチューブ成形速度、並びに柔軟性及び耐衝撃性が悪化することが分かる。
【００５５】
実施例１−１及び１−２、並びに比較例１−２０より、結晶核剤と金属石鹸との質量比が１：０．５〜１：４を満たさず、金属石鹸が過少の場合には、結晶核剤の分散性が不十分となり、コルゲートチューブ成形速度が悪化することが分かる。
【００５６】
実施例１−７及び１−８、並びに比較例１−２１より、結晶核剤と金属石鹸との質量比が１：０．５〜１：４を満たさず、金属石鹸が過多の場合にも、結晶化開始温度が低下し、コルゲートチューブ成形速度が悪化することが分かる。
【００５７】
実施例１−１３及び１−１４、並びに比較例１−２２より、結晶核剤と金属石鹸との質量比が１：０．５〜１：４を満たさず、金属石鹸が過少の場合には、結晶核剤の分散性が不十分となり、コルゲートチューブ成形速度が悪化することが分かる。
【００５８】
実施例１−１５及び１−１６、並びに比較例１−２３より、結晶核剤と金属石鹸との質量比が１：０．５〜１：４を満たさず、金属石鹸が過多の場合にも、結晶化開始温度が低下し、コルゲートチューブ成形速度が悪化することが分かる。
【００５９】
比較例１−２４及び１−２５より、金属石鹸としてステアリン酸マグネシウム及びステアリン酸カルシウムを用いた場合には、結晶核剤の分散性が向上しない。そのため、結晶化開始温度が低下し、コルゲートチューブ成形速度が悪化することが分かる。
【実施例２】
【００６０】
実施例２では、結晶核剤と金属石鹸の配合比を変化させて、結晶化開始温度の違いを調べた。
【００６１】
具体的には、まず、混練機を用い、ポリプロピレン樹脂、結晶核剤、及び金属石鹸を溶融混練することにより、実施例２の樹脂組成物を調製した。なお、ポリプロピレン樹脂は実施例１と同じものを用い、結晶核剤は実施例１の（Ｂ２）リン酸エステル金属塩を用い、金属石鹸はベヘン酸亜鉛を用いた。また、添加量は、ポリプロピレン樹脂１００質量部に対し、結晶核剤を０．２質量部とした。なお、金属石鹸の添加量は、図３に示すように調整し、複数の樹脂組成物を調製した。
【００６２】
そして、実施例１と同様にして、各樹脂組成物の結晶化開始温度を測定した。各樹脂組成物における金属石鹸配合量と結晶化開始温度との関係を図３に示す。
【００６３】
図３に示すように、結晶核剤と金属石鹸との質量比が１：０．５〜１：４の範囲内の場合には、結晶化開始温度が１３１℃を超えており、実施例１−１〜１−１６と同様に、成形速度が良好であることが分かる。これに対し、結晶核剤と金属石鹸との質量比が１：０．５〜１：４の範囲外の場合には、結晶化開始温度が低下し、成形速度が悪化することが分かる。
【００６４】
ここで、図４では、実施例２の樹脂組成物に関し、結晶核剤と金属石鹸との質量比が１：４の場合と１：５の場合における、押出成形機のスクリュートルクと加工時間との関係を示している。図４に示すように、結晶核剤と金属石鹸との質量比が１：４の場合には１００秒以降でスクリュートルクが安定的に低下しており、コルゲートチューブ成形加工を効率的に行うことができる。
【００６５】
これに対し、結晶核剤と金属石鹸との質量比が１：５の場合には１００秒以降でスクリュートルクが不安定となっていることが分かる。つまり、金属石鹸を過剰に添加した場合、加工温度付近では金属石鹸は溶融して液化するため、樹脂組成物中の液状成分の割合が増加してしまう。その結果、押出成形機のスクリュートルクが不安定となるため、コルゲートチューブの成形が困難となってしまう。
【００６６】
このように、コルゲートチューブの成形性の観点から、結晶核剤と金属石鹸との質量比は１：０．５〜１：４の範囲内であることが好ましい。
【実施例３】
【００６７】
実施例３では、金属石鹸の種類を変化させて、結晶化開始温度の違いを調べた。なお、本例において、ポリプロピレン樹脂は実施例１と同じものを用い、結晶核剤は実施例１の（Ｂ２）リン酸エステル金属塩を用いた。そして、金属石鹸としては、下記のものを使用した。また、添加量は、ポリプロピレン樹脂１００質量部に対し、結晶核剤を０．２質量部とし、金属石鹸を０．５質量部とした。
・炭素原子数が１８の金属石鹸：ステアリン酸リチウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛
・炭素原子数が２２の金属石鹸：ベヘン酸リチウム、ベヘン酸カルシウム、ベヘン酸亜鉛
・炭素原子数が２８の金属石鹸：モンタン酸リチウム、モンタン酸カルシウム、モンタン酸亜鉛
【００６８】
そして、混練機を用い、上述のポリプロピレン樹脂、結晶核剤、及び金属石鹸を溶融混練することにより、本例の樹脂組成物を調製した。さらに、実施例１と同様にして、各樹脂組成物の結晶化開始温度を測定した。各樹脂組成物における金属石鹸中の有機酸の炭素原子数と結晶化開始温度との関係を図５に示す。
【００６９】
図５に示すように、金属石鹸として脂肪族有機酸のリチウム塩及び亜鉛塩を用いることにより、結晶核剤の分散性を高め、結晶化開始温度を高めることが可能となる。これに対し、金属石鹸として脂肪族有機酸のカルシウム塩では、結晶化開始温度の上昇が不十分となり、成形速度が向上しないことが分かる。
【００７０】
以上、本発明を実施例によって説明したが、本発明はこれらに限定されるものではなく、本発明の要旨の範囲内で種々の変形が可能である。なお、本発明の実施形態に係るコルゲートチューブは、図２に示すような蛇腹状のものに限定されず、例えば蛇腹状の部分と円筒状のストレート部分とを一体成形してあるものであってもよい。
【符号の説明】
【００７１】
１０  コルゲートチューブ
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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