(57)【要約】【課題】  インク受容層のひび割れを抑制しつつ、画像濃度を向上し、かつ、ブロンズ現象の発生を抑制することが可能な記録媒体を提供すること。【解決手段】  本発明の記録媒体は、基材と、該基材上に、該基材に近い側から順に、第１のインク受容層と、第２のインク受容層とを有する記録媒体であって、第１のインク受容層中における気相法シリカの含有量とアルミナの含有量の質量比が、４０：６０〜６０：４０であり、かつ、第１のインク受容層に含有されるジルコニウム化合物の含有量が、該第１のインク受容層の全質量に対して、０．１質量％以上３．０質量％以下であって、第２のインク受容層中に含有される無機粒子に対して、該気相法シリカを８０質量％以上または該アルミナを８０質量％以上含有することを特徴とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、該基材上に、該基材に近い側から順に、第１のインク受容層と、第２のインク受容層とを有する記録媒体であって、
該第１のインク受容層は、気相法シリカ、アルミナ、及びジルコニウム化合物を含有し、該第１のインク受容層中における該気相法シリカの含有量と該アルミナの含有量の質量比（気相法シリカの含有量：アルミナの含有量）が、４０：６０〜６０：４０であり、かつ、第１のインク受容層に含有される該ジルコニウム化合物の含有量が、該第１のインク受容層の全質量に対して、０．１質量％以上３．０質量％以下であって、
該第２のインク受容層は、気相法シリカおよびアルミナのうちのいずれか一方を少なくとも含有し、かつ、第２のインク受容層中に含有される無機粒子に対して、該気相法シリカを８０質量％以上または該アルミナを８０質量％以上含有することを特徴とする記録媒体。
【請求項２】
該第２のインク受容層の層厚に対する、該第１のインク受容層の層厚が、１０以上３０以下である請求項１に記載の記録媒体。
【請求項３】
該第２のインク受容層の層厚が、０．５μｍ以上３．０μｍ以下である請求項１または２に記載の記録媒体。
【請求項４】
該ジルコニウム化合物は、酢酸ジルコニウムである請求項１乃至３のいずれか一項に記載の記録媒体。
【請求項５】
該第１のインク受容層に含有されるアルミナが、アルミナ水和物である請求項１乃至４のいずれか一項に記載の記録媒体。
【請求項６】
該記録媒体は、該第２のインク受容層の上に、さらに第３のインク受容層を有しており、該第３のインク受容層は、第３のインク受容層中の無機粒子に対してアルミナを８０質量％以上含有し、かつ、該第２のインク受容層は、第２のインク受容層中に含有される無機粒子に対して、気相法シリカを８０質量％以上含有する請求項１乃至５のいずれか一項に記載の記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクの吸収性及び得られる画像の画像濃度を向上するために、無機粒子を含有するインク受容層を有する記録媒体が用いられている。インク受容層は、無機粒子を含むインク受容層形成用塗工液を塗布後、塗布されたインク受容層形成用塗工液を乾燥させることによって形成することができる。しかしながら、このインク受容層形成用塗工液の塗布後の乾燥時において、形成されたインク受容層にひび割れが発生することがあった。
【０００３】
このため、インク受容層形成用塗工液の塗布後の乾燥時の乾燥温度や乾燥風量を抑制して、ひび割れを抑制しながら乾燥させることを余儀なくされ、生産性が低下してしまうという課題があった。
【０００４】
このようなインク受容層のひび割れを抑制するために、インク受容層に気相法シリカとアルミナを含有する記録媒体が提案されている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００１−１６３０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、本発明者らの検討によると、特許文献１に記載の記録媒体では、ひび割れを改善することができたものの、画像濃度の低下や、記録媒体上に形成された画像が光を反射して金属光沢を放つという、いわゆるブロンズ現象が発生することがあった。
【０００７】
したがって、本発明の目的は、インク受容層のひび割れを抑制しつつ、画像濃度を向上し、かつ、ブロンズ現象の発生を抑制することが可能な記録媒体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の目的は以下の本発明によって達成される。
【０００９】
即ち、本発明にかかる記録媒体は、基材と、該基材上に、該基材に近い側から順に、第１のインク受容層と、第２のインク受容層とを有する記録媒体であって、該第１のインク受容層は、気相法シリカ、アルミナ、及びジルコニウム化合物を含有し、該第１のインク受容層中における該気相法シリカの含有量と該アルミナの含有量の質量比（気相法シリカの含有量：アルミナの含有量）が、４０：６０〜６０：４０であり、かつ、第１のインク受容層に含有される該ジルコニウム化合物の含有量が、該第１のインク受容層の全質量に対して、０．１質量％以上３．０質量％以下であって、該第２のインク受容層は、気相法シリカおよびアルミナのうちのいずれか一方を少なくとも含有し、かつ、第２のインク受容層中に含有される無機粒子に対して、該気相法シリカを８０質量％以上または該アルミナを８０質量％以上含有することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、インク受容層のひび割れを抑制しつつ、画像濃度を向上し、かつ、ブロンズ現象の発生を抑制することが可能な記録媒体を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、好適な実施の形態を挙げて、本発明を詳細に説明する。
【００１２】
本発明者らが鋭意検討したところ、インク受容層のひび割れを抑制するためには、インク受容層に無機粒子として含有される気相法シリカとアルミナとの間の凝集作用が有効であることを見出した。
【００１３】
その理由は定かではないが、本発明者らは以下のように推測している。
【００１４】
インク受容層形成用塗工液の塗布後の乾燥時に、インク受容層形成用塗工液が濃縮されることで、気相法シリカとアルミナとの間の粒子間距離が狭まり、気相法シリカとアルミナの粒子同士の凝集が発生する。
【００１５】
この凝集作用によって形成された気相法シリカとアルミナの凝集体は、インク受容層内において比較的大きな細孔を形成するため、乾燥時の毛管収縮力を弱めることができ、その結果、インク受容層のひび割れが抑制されると考えられる。
【００１６】
そして、気相法シリカの含有量とアルミナの含有量の質量比が４０：６０〜６０：４０のように同程度の量で含有される場合に、この凝集作用が最大となり、インク受容層のひび割れが発生しにくくなることがわかった。
【００１７】
一方、上記のように、気相法シリカとアルミナを含有するインク受容層は、画像濃度が低下しやすいことがわかった。本発明者らの検討によると、この画像濃度の低下は、気相法シリカとアルミナの凝集体によって形成される比較的大きな細孔が光を散乱してしまうことが原因であると推測している。すなわち、この光の散乱により、インク受容層の透明性が低下し、その結果、記録媒体上に形成された画像の画像濃度も低下するものと考えられる。
【００１８】
また、気相法シリカとアルミナを含有するインク受容層がブロンズ現象を発生しやすい原因に関しての詳細は不明であった。しかしながら、インク受容層内に気相法シリカとアルミナがそれぞれ同程度の量で含有される場合に、記録媒体に付与されたインク中の色材の凝集が記録媒体上で生じやすく、この色材の凝集がブロンズ現象の発生と関係していると本発明者らは推測している。
【００１９】
インク受容層のひび割れを抑制しつつ、画像濃度の低下を向上し、かつ、ブロンズ現象の発生を抑制することができる記録媒体について本発明者らは鋭意検討を行い、本発明に至った。
【００２０】
本発明において、上記複数の課題を高度に両立して解決できるメカニズムに関して、本発明者らは以下のように推測している。
【００２１】
本発明にかかる記録媒体は、基材と、該基材上に、該基材に近い側から順に、第１のインク受容層と、第２のインク受容層とを有している。そして、第１のインク受容層は、気相法シリカとアルミナを含有し、かつ、該第１のインク受容層中における該気相法シリカの含有量と該アルミナの含有量の質量比（気相法シリカの含有量：アルミナの含有量）が、４０：６０〜６０：４０である。インク受容層の一部の層（第１のインク受容層）に含有される気相法シリカとアルミナの質量比を４０：６０〜６０：４０とすることで、例えば一種類のみの無機粒子で形成されたインク受容層と比較して、インク受容層のひび割れを抑制することが可能となる。
【００２２】
一方、第２のインク受容層は、第２のインク受容層中に含有される無機粒子に対して、気相法シリカを８０質量％以上またはアルミナを８０質量％以上含有することから気相法シリカとアルミナとの凝集作用が小さい。このため、気相法シリカとアルミナの凝集体による光散乱に起因する第２のインク受容層の透明性の低下が抑制され、高い画像濃度を得られる。
【００２３】
さらに、第１のインク受容層は、ジルコニウム化合物を含有する。ジルコニウム化合物は、第１のインク受容層に含有される気相法シリカ、アルミナが有する水酸基に対して相互作用することが可能である。このため、インク受容層のひび割れの発生がより高度に抑制されると推定される。
【００２４】
同時に、ジルコニウム化合物はバインダーと相互作用することによって、記録媒体にインクの１発目の着弾後に生じるインク受容層中のバインダーの、インク中の液媒体による膨潤作用を抑制し、２発目以降の着弾後のインク受容層のインク吸収性を向上させる。このことによって、インク中の色材分子がインク受容層の最表面で浸透阻害されて堆積し、堆積された色材分子同士が凝集することによるブロンズ現象の発生を抑制できると考えられる。
【００２５】
以上のメカニズムのように、記録媒体の各構成が相乗的に効果を及ぼし合うことによって、本発明では、インク受容層のひび割れを抑制しつつ、画像濃度を向上し、かつ、ブロンズ現象の発生を抑制することを達成することが可能となる。
【００２６】
［記録媒体］
本発明の記録媒体は、基材と、第１のインク受容層と、第２のインク受容層とを有する。また、本発明の記録媒体は、更に第３のインク受容層を有していてもよい。第３のインク受容層を有する場合、記録媒体は、基材に近い側から順に、第１のインク受容層、第２のインク受容層、第３のインク受容層を有する。本発明にかかる記録媒体は、インクジェット記録方法に用いるインクジェット用記録媒体であることが好ましい。
【００２７】
以下、本発明の記録媒体を構成する各成分について、それぞれ説明する。
【００２８】
＜基材＞
基材としては、基紙のみから構成されるものや、基紙と樹脂層を有するもの、即ち、基紙が樹脂で被覆されているものが挙げられる。本発明においては、基紙と樹脂層を有する基材を用いることが好ましい。その場合、樹脂層は、基紙の片面のみに設けられていてもよいが、両面に設けられていることが好ましい。
【００２９】
（基紙）
基紙は、木材パルプを主原料とし、必要に応じてポリプロピレンなどの合成パルプや、ナイロンやポリエステルなどの合成繊維を加えて抄紙される。木材パルプとしては広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、広葉樹晒サルファイトパルプ（ＬＢＳＰ）、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、針葉樹晒サルファイトパルプ（ＮＢＳＰ）、広葉樹溶解パルプ（ＬＤＰ）、針葉樹溶解パルプ（ＮＤＰ）、広葉樹未晒クラフトパルプ（ＬＵＫＰ）、針葉樹未晒クラフトパルプ（ＮＵＫＰ）などが挙げられる。これらは、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。木材パルプの中でも短繊維成分の多いＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、ＮＤＰ、ＬＤＰを用いることが好ましい。パルプとしては、不純物の少ない化学パルプ（硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ）が好ましい。また、漂白処理を行って白色度を向上させたパルプも好ましい。紙基材中には、サイズ剤、白色顔料、紙力増強剤、蛍光増白剤、水分保持剤、分散剤、柔軟化剤などを適宜添加してもよい。
【００３０】
本発明において、基紙の厚さは、５０μｍ以上１３０μｍ以下であることが好ましく、更には、９０μｍ以上１２０μｍ以下であることがより好ましい。尚、本発明において、基紙の厚さは、以下の方法で算出する。まず、記録媒体の断面をマイクロトームで切り出し、その断面を走査型電子顕微鏡で観察する。そして、基紙の任意の１００点以上の厚さを測定し、その平均値を基紙の厚さとする。尚、本発明におけるその他の層の厚さも同様の方法で算出するものとする。
【００３１】
本発明において、基紙のＪＩＳ  Ｐ  ８１１８で規定される紙密度は、０．６ｇ／ｃｍ３以上１．２ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましい。更には、０．７ｇ／ｃｍ３以上１．２ｇ／ｃｍ３以下であることがより好ましい。
【００３２】
（樹脂層）
本発明において、基紙が樹脂で被覆されている場合は、樹脂層は基紙の表面の一部を被覆するように設けられていればよい。具体的には、樹脂層の被覆率が７０％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましく、更には、１００％であること、即ち、基紙の表面の全面が樹脂層で被覆されていることが特に好ましい。ここで樹脂の被覆率とは、（樹脂層で被覆された基紙の表面の面積）／（基紙の表面の全面積）を意味する。
【００３３】
また、本発明において、樹脂層の層厚は、２０μｍ以上６０μｍ以下であることが好ましく、更には、樹脂層の層厚は、３５μｍ以上５０μｍ以下であることがより好ましい。樹脂層を基紙の両面に設ける場合は、両面の樹脂層の層厚がそれぞれ上記範囲を満足することが好ましい。
【００３４】
樹脂層に用いられる樹脂としては、熱可塑性樹脂が好ましい。熱可塑性樹脂としては、アクリル樹脂、アクリルシリコーン樹脂、ポリオレフィン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体などが挙げられる。これらの中でも、ポリオレフィン樹脂を用いることが好ましい。本発明において、ポリオレフィン樹脂とは、モノマーとしてオレフィンを用いた重合体を意味する。具体的には、エチレン、プロピレン、イソブチレンなどの単重合体や共重合体が挙げられる。ポリオレフィン樹脂は、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、ポリエチレンを用いることが好ましい。ポリエチレンとしては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）や高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）を用いることが好ましい。
【００３５】
本発明において、樹脂層は、不透明度や白色度や色相を調整するために、白色顔料や蛍光増白剤や群青などを含有してもよい。中でも、不透明度を向上することができるため、白色顔料を含有することが好ましい。白色顔料としては、ルチル型又はアナターゼ型の酸化チタンが挙げられる。本発明において、樹脂層中の白色顔料の含有量は、３ｇ／ｍ２以上３０ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。尚、樹脂層を基紙の両面に設ける場合は、２つの樹脂層中の白色顔料の合計の含有量が、上記範囲を満足することが好ましい。また、樹脂層中の、白色顔料の含有量は、樹脂の含有量に対して、２５質量％以下であることが好ましい。２５質量％より大きいと、白色顔料の分散安定性が十分に得られない場合がある。
【００３６】
＜インク受容層＞
インク受容層は、インク受容層形成用塗工液を基材上に塗布し、塗布されたインク受容層形成用塗工液を乾燥することによって得られる。インク受容層形成用塗工液は、無機粒子およびバインダーを含み、必要に応じて顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、界面活性剤、離型剤、浸透剤、着色顔料、着色染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、耐水化剤、染料定着剤、硬化剤、耐候材料等を含むことができる。
【００３７】
本発明において、インク受容層は、基材に近い側から順に、第１のインク受容層と、第２のインク受容層とを有する。また、本発明にかかるインク受容層は、前記第１及び第２のインク受容層以外に、別のインク受容層を更に有していてもよく、２層以上の複数層から構成されていてもよい。例えば、記録媒体が、更に第３のインク受容層を有しており、基材に近い側から順に、第１のインク受容層、第２のインク受容層、第３のインク受容層を有していてもよい。また、インク受容層は、上記基材の片面のみに設けられてもよく、両面に設けられてもよい。基材の片面における、インク受容層の層厚は、１５μｍ以上６０μｍ以下であることが好ましく、更には、３０μｍ以上４５μｍ以下であることがより好ましい。
【００３８】
尚、本発明におけるインク受容層の層厚とは、絶乾時の層厚であり、走査電子顕微鏡を用いて断面を４点測定した平均値である。本発明では、層厚を測定する対象を四角形とし、四隅から四角形の重心方向に１ｃｍ離れた部分を４点としている。
【００３９】
第２のインク受容層の層厚に対する、第１のインク受容層の層厚（第１のインク受容層の層厚／第２のインク受容層の層厚）は、１０以上３０以下であることが好ましい。この範囲を満たすことによって、インク受容層のひび割れを更に抑制することができる。
【００４０】
第２のインク受容層の層厚は、０．５μｍ以上３．０μｍ以下であることが好ましい。第２のインク受容層の層厚が上記範囲内であることで、インク受容層のひび割れを更に抑制することが可能である。
【００４１】
また、第１のインク受容層の層厚は、２０．０μｍ以上４０．０μｍ以下であることが好ましく、２０．０μｍ以上２８．０μｍ以下であることがより好ましい。第１のインク受容層の層厚が上記範囲内であることで、インク受容層のインク吸収性を損ねず、かつひび割れを更に抑制することが可能である。
【００４２】
本発明にかかるインク受容層は、第２のインク受容層のさらに上、または第２のインク受容層と第１のインク受容層との間、或いは第１のインク受容層と基材との間に、本発明の効果を大きく妨げない範囲であれば層を設けてもよい。この層の層厚は、０．０１μｍ以上２．０μｍ以下とすることが好ましく、０．３μｍ以上２．０μｍ以下とすることがより好ましい。
【００４３】
（第１のインク受容層）
第１のインク受容層は、無機粒子としてアルミナと気相法シリカを含有する。また、第１のインク受容層中における気相法シリカの含有量とアルミナの含有量の質量比（気相法シリカの含有量：アルミナの含有量）は４０：６０〜６０：４０である。
【００４４】
気相法シリカの含有量とアルミナの含有量の質量比が、上記範囲内にあることで、インク受容層のひび割れを抑制することができる。
【００４５】
また、第１のインク受容層は、さらにジルコニウム化合物を含有する。ジルコニウム化合物を含有することによって、インク受容層のひび割れと、ブロンズ現象の発生を抑制することができる。さらに、第１のインク受容層に含まれるジルコニウム化合物の含有量は、第１のインク受容層の全質量に対して、０．１質量％以上３．０質量％以下である。第１のインク受容層に含まれるジルコニウム化合物の含有量が上記範囲内であることで、ブロンズ現象の発生とインク受容層のひび割れを更に抑制することが可能となる。
【００４６】
第１のインク受容層は、さらにバインダーを含有していてもよい。また、第１のインク受容層は、第１のインク受容層中に含有される無機粒子に対して、バインダーを１０．０質量％以上４０．０質量％以下含有することが好ましく、１２．０質量％以上３０．０質量％以下含有することがより好ましい。バインダーの含有量が上記範囲内であることで、インク受容層のひび割れをさらに抑制しつつ、インク吸収性を高めることができる。
【００４７】
（第２のインク受容層）
第２のインク受容層は、第２のインク受容層中に含有される無機粒子に対して気相法シリカを８０質量％以上またはアルミナを８０質量％以上含有する。気相法シリカまたはアルミナの含有量が上記範囲内であることで、気相法シリカとアルミナの凝集体による画像濃度の低下を抑制することができる。また、第２のインク受容層は、第２のインク受容層中に含有される無機粒子に対して気相法シリカを８０質量％以上１００質量％以下またはアルミナを８０質量％以上１００質量％以下含有することが好ましい。
【００４８】
また、第２のインク受容層は、インク受容層のひび割れをさらに抑制するためにジルコニウム化合物を含有してもよい。
【００４９】
第２のインク受容層は、さらにバインダーを含有していてもよい。また、第２のインク受容層は、第２のインク受容層中に含有される無機粒子に対して、バインダーを５．０質量％以上３０．０質量％以下含有していることが好ましく、７．０質量％以上２５．０質量％以下含有していることがより好ましい。バインダーの含有量が上記範囲内であることで、インク受容層のひび割れをさらに抑制することができる。
【００５０】
第２のインク受容層の層厚に対する、第１のインク受容層の層厚（（第１のインク受容層の層厚）／（第２インク受容層の層厚））は、インク受容層のひび割れ抑制及び画像濃度の向上の観点から、１０以上３０以下であることが好ましい。
【００５１】
また、第２のインク受容層の層厚は、画像濃度の向上、ブロンジングの抑制及びインク受容層のひび割れの抑制の観点から、０．５〜３．０μｍであることが好ましい。
【００５２】
なお、第２のインク受容層は、第２のインク受容層中に含有される無機粒子に対して気相法シリカを８０質量％以上含有することが、アルミナを８０質量％以上含有することよりも、よりインク吸収性を向上させることができるため好ましい。
【００５３】
（第３のインク受容層）
記録媒体は、第２のインク受容層の上に、さらに第３のインク受容層を有していてもよい。
【００５４】
記録媒体が第３のインク受容層を有する場合、第３のインク受容層は、第３のインク受容層中に含有される無機粒子に対してアルミナを８０質量％以上含有することが好ましい。また、第３のインク受容層は、第３のインク受容層中に含有される無機粒子に対してアルミナを８０質量％以上１００質量％以下含有することがより好ましい。
【００５５】
第３のインク受容層が第３のインク受容層中に含有される無機粒子に対してアルミナを８０質量％以上含有し、かつ、第２のインク受容層が第２のインク受容層中に含有される無機粒子に対して気相法シリカを８０質量％以上含有することが好ましい。第３のインク受容層におけるアルミナの含有量及び第２のインク受容層における気相法シリカの含有量が上記範囲内である場合、特に高い光沢度を得ることができる。
【００５６】
これは、第３のインク受容層のアルミナが第２のインク受容層の気相法シリカよりも屈折率が高いことに起因しているものと本発明者らは推測している。具体的には、この屈折率の違いによって、（１）第３のインク受容層表面での反射光量が高まる効果、及び（２）第３のインク受容層と第２のインク受容層の境界での界面反射が発生する効果が得られ、その結果、光沢度が高くなったと本発明者らは推測している。
【００５７】
本発明において、第３のインク受容層は、無機粒子に対してバインダーを１０．０質量％以上３０．０質量％以下含有していることがひび割れ抑制の観点から好ましく、７．０質量％以上２５．０質量％以下含有していることがより好ましい。
【００５８】
以下、インク受容層に含有することができる材料について、それぞれ説明する。
【００５９】
（無機粒子）
本発明において、インク受容層中に含有される無機粒子の平均一次粒子径は、５０ｎｍ以下が好ましい。更には、１ｎｍ以上３０ｎｍ以下がより好ましく、３ｎｍ以上２０ｎｍ以下が特に好ましい。本発明において、無機粒子の平均一次粒子径は、電子顕微鏡によって観察したときの無機粒子の一次粒子の投影面積と等しい面積を有する円の直径の数平均粒子径である。このとき少なくとも１００点以上で測定を行う。
【００６０】
本発明において、無機粒子は、分散剤によって分散されている状態で、インク受容層形成用の塗工液に用いられることが好ましい。分散状態での無機粒子の平均二次粒子径は１ｎｍ以上１０００ｎｍ以下が好ましく、更には、１０ｎｍ以上５００ｎｍ以下がより好ましく、５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下が特に好ましい。尚、分散状態での無機粒子の平均二次粒子径は、動的光散乱法により測定することができる。
【００６１】
本発明において、インク受容層中の無機粒子の含有量（質量％）は、インク受容層の全質量に対して、５０質量％以上９８質量％以下であることが好ましく、更には、７０質量％以上９６質量％以下であることがより好ましい。
【００６２】
インク受容層に含有される無機粒子としては、気相法シリカとアルミナ以外にも、例えば、コロイダルシリカ、二酸化チタン、ゼオライト、カオリン、タルク、ハイドロタルサイト、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウムなどが挙げられる。これらの無機粒子は、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。
【００６３】
インク受容層に含有されるアルミナとしては、アルミナ水和物や気相法アルミナ等を挙げることができるが、特にアルミナ水和物は画像濃度が高いインク受容層を得られることから好適に用いられる。
【００６４】
アルミナ水和物としては、
一般式（Ｘ）：Ａｌ２Ｏ３−ｎ（ＯＨ）２ｎ・ｍＨ２Ｏ（一般式（Ｘ）中、ｎは０、１、２、又は３であり、ｍは０以上１０以下、好ましくは０以上５以下である。ただし、ｍとｎは同時に０にはならない。）
により表されるものを好適に用いることができる。尚、ｍＨ２Ｏは、多くの場合、結晶格子の形成に関与しない脱離可能な水相を表すものであるため、ｍは整数でなくてもよい。また、アルミナ水和物を加熱するとｍは０となり得る。
【００６５】
本発明においてアルミナ水和物は、公知の方法で製造することができる。具体的には、アルミニウムアルコキシドを加水分解する方法、アルミン酸ナトリウムを加水分解する方法、アルミン酸ナトリウムの水溶液に、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウムの水溶液を加えて中和する方法などが挙げられる。
【００６６】
アルミナ水和物の結晶構造としては、熱処理する温度に応じて、非晶質、ギブサイト型、ベーマイト型が知られている。尚、アルミナ水和物の結晶構造は、Ｘ線回折法によって分析することができる。本発明においては、これらの中でも、ベーマイト型のアルミナ水和物又は非晶質のアルミナ水和物が好ましい。具体例としては、特開平７−２３２４７３号公報、特開平８−１３２７３１号公報、特開平９−６６６６４号公報、特開平９−７６６２８号公報などに記載されたアルミナ水和物や、市販品としてはＤｉｓｐｅｒａｌ  ＨＰ１４、ＨＰ１８（以上、サソール製）などを挙げることができる。これらのアルミナ水和物は、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。
【００６７】
また、本発明において、アルミナ水和物のＢＥＴ法で求められる比表面積が１００ｍ２／ｇ以上２００ｍ２／ｇ以下であることが好ましく、１２５ｍ２／ｇ以上１７５ｍ２／ｇ以下であることがより好ましい。ここでＢＥＴ法とは、試料表面に大きさの分かっている分子やイオンを吸着させて、その吸着量から、試料の比表面積を測定する方法である。本発明においては、試料に吸着させる気体として、窒素ガスを用いる。
【００６８】
また、気相法アルミナとしては、γ−アルミナ、α−アルミナ、δ−アルミナ、θ−アルミナ、χ−アルミナなどを挙げることができる。これらの中でも、画像の光学濃度やインク吸収性の観点から、γ−アルミナを用いることが好ましい。気相法アルミナの具体例としては、ＡＥＲＯＸＩＤＥ；Ａｌｕ  Ｃ、Ａｌｕ１３０、Ａｌｕ６５（以上、ＥＶＯＮＩＫ製）などを挙げることができる。
【００６９】
本発明において、気相法アルミナのＢＥＴ法で求められる比表面積が５０ｍ２／ｇ以上が好ましく、８０ｍ２／ｇ以上がより好ましい。また、１５０ｍ２／ｇ以下が好ましく、１２０ｍ２／ｇ以下がより好ましい。
【００７０】
また、気相法アルミナの平均一次粒子径は、５ｎｍ以上が好ましく、１１ｎｍ以上がより好ましい。また、３０ｎｍ以下が好ましく、１５ｎｍ以下がより好ましい。
【００７１】
本発明に用いられるアルミナは、分散剤として一価の酸と混合し、分散された分散液の状態で使用することができる。分散状態でのアルミナの粒子径は、５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であることがより好ましい。尚、分散状態でのアルミナの粒子径は、動的光散乱法により測定することができる。
【００７２】
インク受容層に含有されるシリカは、その製法により湿式法と乾式法（気相法）に大別される。湿式法としては、ケイ酸塩の酸分解により活性シリカを生成し、これを適度に重合させ凝集沈降させて含水シリカを得る方法が知られている。一方、乾式法（気相法）としては、ハロゲン化珪素の高温気相加水分解による方法（火炎加水分解法）や、ケイ砂とコークスとを電気炉中でアークによって加熱還元気化し、これを空気で酸化する方法（アーク法）によって無水シリカを得る方法が知られている。
【００７３】
本発明においては、乾式法（気相法）により得られるシリカ（気相法シリカ）を用いる。これは、気相法シリカは、比表面積が特に大きいので、インクの吸収性が特に高く、かつインク受容層の透明性を付与でき、良好な画像濃度が得られるためである。具体的に、気相法シリカとしては、アエロジル（日本アエロジル製）、レオロシールＱＳタイプ（トクヤマ製）などが挙げられる。
【００７４】
本発明において、気相法シリカのＢＥＴ法による比表面積は５０ｍ２／ｇ以上４００ｍ２／ｇ以下であることが好ましく、２００ｍ２／ｇ以上３５０ｍ２／ｇ以下であることがより好ましい。
【００７５】
本発明において、気相法シリカは、分散剤によって分散されている状態で、インク受容層形成用塗工液に用いられることが好ましい。
【００７６】
気相法シリカは、分散剤及び媒染剤としてのカチオン性ポリマーと混合し、分散された分散液の状態で使用することができる。分散状態での気相法シリカの粒子径は、５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であることがより好ましい。
【００７７】
カチオン性ポリマーの例としてはポリエチレンイミン系樹脂、ポリアミン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアミドエピクロルヒドリン系樹脂、ポリアミンエピクロルヒドリン系樹脂、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン系樹脂、ポリジアリルアミン系樹脂、ジシアンジアミド縮合物等が挙げられる。
【００７８】
これらのカチオン性ポリマーは、それぞれ単独で用いても良く、２種以上を併用して用いてもよい。
【００７９】
気相法シリカと分散剤との混合後は、分散機を用いて細粒化することで平均粒子径５０〜３００ｎｍの分散液とすることができる。分散機としては、高速回転分散機や媒体撹拌型分散機（ボールミル、サンドミルなど）、超音波分散機、コロイドミル分散機、高圧ホジナイザーなど、従来公知の各種分散機を使用できる。
【００８０】
なお、アルミナ分散液、気相法シリカ分散液は、必要に応じてシランカップリング剤等の表面改質剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、界面活性剤、離型剤、浸透剤、着色顔料、着色染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、耐水化剤、架橋剤、耐候材料等の添加剤とを含むことができる。
【００８１】
無機粒子の分散媒は、水、有機溶媒、又はこれらの混合溶媒を用いることができる。特に水が好ましい。
【００８２】
本発明において、アルミナ、シリカを混合して使用する際には、アルミナ分散液とシリカ分散液を混合して使用する方法が好適に用いられる。
【００８３】
（バインダー）
本発明においてインク受容層を形成するために含有させるバインダーとしては、例えば、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉などの澱粉誘導体；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体；カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、及びポリビニルアルコール、並びに、それらの誘導体；ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などの共役重合体ラテックス；アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体などのアクリル系重合体ラテックス；エチレン−酢酸ビニル共重合体などのビニル系重合体ラテックス；上記の重合体のカルボキシル基などの官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス；カチオン基を用いて上記重合体をカチオン化したもの；カチオン性界面活性剤を用いて上記重合体の表面をカチオン化したもの；カチオン性バインダー下で上記重合体を構成するモノマーを重合し、重合体の表面にバインダーを分布させたもの；カチオン性コロイド粒子の懸濁分散液中で上記重合体を構成するモノマーを重合し、重合体の表面にカチオン性コロイド粒子を分布させたもの；メラミン樹脂、尿素樹脂などの熱硬化合成樹脂などの水性バインダー；ポリメチルメタクリレートなどのアクリル酸エステルやメタクリル酸エステルの重合体及び共重合体；ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂などの合成樹脂が挙げられる。これらのバインダーは、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。
【００８４】
上記したバインダーの中でも、ポリビニルアルコールやポリビニルアルコール誘導体を用いることが好ましい。ポリビニルアルコール誘導体としては、カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタールなどが挙げられる。カチオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば特開昭６１−１０４８３号公報に記載されているような、第１〜３級アミノ基または第４級アンモニウム基をポリビニルアルコールの主鎖又は側鎖中に有するポリビニルアルコールが好ましい。
【００８５】
ポリビニルアルコールのけん化度としては、８０ｍｏｌ％以上１００ｍｏｌ％以下が好ましく、８５ｍｏｌ％以上９８ｍｏｌ％以下がより好ましい。尚、けん化度とは、ポリ酢酸ビニルをけん化してポリビニルアルコールを得た際の、けん化反応によって生じた水酸基のモル数の割合であり、本発明においては、ＪＩＳ−Ｋ６７２６の方法で測定した値を用いるものとする。
【００８６】
また、ポリビニルアルコールの平均重合度は、２，０００以上が好ましく、２，０００以上５，０００以下がより好ましい。尚、本発明において平均重合度は、ＪＩＳ−Ｋ６７２６の方法で求めた粘度平均重合度を用いるものとする。
【００８７】
インク受容層用塗工液を調製する際は、バインダーやバインダー誘導体を水溶液として使用することが好ましい。その際、水溶液中のバインダー及びバインダー誘導体の固形分の含有量は、３質量％以上２０質量％以下が好ましい。
【００８８】
（ジルコニウム化合物）
本発明に用いられるジルコニウム化合物としては、特に限定されず種々の化合物が使用できるが、例えば、酢酸ジルコニウム、塩化ジルコニウム、オキシ塩化ジルコニウム、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、硝酸ジルコニウム化合物、塩基性炭酸ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、炭酸ジルコニウム・アンモニウム、炭酸ジルコニウム・カリウム、硫酸ジルコニウム、フッ化ジルコニウム化合物等が挙げられる。
【００８９】
特に酢酸ジルコニウムがインク受容層形成用塗工液への混和性、インク吸収性の観点から好ましい。酢酸ジルコニウム水溶液は例えば、第一稀元素化学工業（株）からＺＡ−３０等が市販されている。
【００９０】
また、ジルコニウム化合物は、インク受容層形成用塗工液への均一な混和性観点から、水溶性ジルコニウム化合物であることが好ましい。
【００９１】
本発明の記録媒体は、ジルコニウム以外の他の金属化合物を含んでもよい。ジルコニウム以外の金属としては、リチウム、チタン、クロム、マンガン、ナトリウム、カルシウム、亜鉛、マグネシウム、アルミニウム等を挙げる事ができる。これらの金属化合物は水溶性化合物として添加する事が好ましい。
【００９２】
（架橋剤）
本発明において、インク受容層は更に架橋剤を含有することが好ましい。架橋剤としては、例えば、アルデヒド系化合物、メラミン系化合物、イソシアネート系化合物、ジルコニウム系化合物、アミド系化合物、アルミニウム系化合物、ホウ酸、及びホウ酸塩などが挙げられる。これらの架橋剤は、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。特にバインダーとしてポリビニルアルコールやポリビニルアルコールの誘導体を用いる場合は、上記した架橋剤の中でも、ホウ酸やホウ酸塩を用いることが好ましい。
【００９３】
ホウ酸としては、オルトホウ酸（Ｈ３ＢＯ３）、メタホウ酸、次ホウ酸などが挙げられる。ホウ酸塩としては、上記ホウ酸の水溶性の塩が好ましい。例えば、ホウ酸のナトリウム塩やカリウム塩などのホウ酸のアルカリ金属塩；ホウ酸のマグネシウム塩やカルシウム塩などのホウ酸のアルカリ土類金属塩；ホウ酸のアンモニウム塩などが挙げられる。これらの中でも、オルトホウ酸を用いることが、塗工液の経時安定性とひびわれの発生を抑制する効果の観点から好ましい。
【００９４】
架橋剤の使用量は、製造条件などに応じて適宜調整することができる。本発明においては、インク受容層中の架橋剤の含有量は、バインダーの含有量に対して、１．０質量％以上５０質量％以下が好ましく、５質量％以上４０質量％以下がより好ましい。
【００９５】
（その他の添加剤）
本発明において、インク受容層は、これまで述べてきたもの以外のその他の添加剤を含有してもよい。具体的には、ｐＨ調整剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、界面活性剤、離型剤、浸透剤、着色顔料、着色染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、耐水化剤、染料定着剤、硬化剤、耐候材料などが挙げられる。
【００９６】
＜下塗り層＞
本発明においては、基材とインク受容層との密着性を向上する目的で、基材とインク受容層との間に、下塗り層を設けてもよい。下塗り層は、水溶性ポリエステル樹脂、ゼラチン、バインダーなどを含有することが好ましい。下塗り層の層厚は、０．０１μｍ以上５μｍ以下が好ましい。
【００９７】
＜バックコート層＞
本発明においては、基材のインク受容層が設けられる面とは反対側の面に、ハンドリング性、搬送適性、多数枚積載での連続印字時の耐搬送擦過性を向上する目的でバックコート層を設けてもよい。バックコート層は、白色顔料やバインダーなどを含有することが好ましい。バックコート層の層厚は、乾燥塗工量が、１ｇ／ｍ２以上２５ｇ／ｍ２以下となるようにすることが好ましい。
【００９８】
［記録媒体の製造方法］
本発明において、記録媒体を製造する方法は、特に限定されないが、インク受容層形成用塗工液を調製する工程、及び、インク受容層形成用塗工液を基材に塗工する工程を有する記録媒体の製造方法が好ましい。以下、記録媒体の製造方法について説明する。
【００９９】
＜基材の作製方法＞
本発明において、基紙の作製方法としては、一般的に用いられている抄紙方法を適用することができる。抄紙装置としては、例えば長網抄紙機、丸網抄紙機、円胴、ツインワイヤーなどが挙げられる。基紙の表面平滑性を高めるために、抄紙工程中又は抄紙工程後に、熱及び圧力を加えて表面処理してもよい。具体的な表面処理方法としては、マシンカレンダーやスーパーカレンダーといったカレンダー処理が挙げられる。
【０１００】
基紙の上に樹脂層を設ける方法、即ち、基紙を樹脂で被覆する方法としては、溶融押出法、ウェットラミネーション、ドライラミネーションなどが挙げられる。中でも、基紙の片面又は両面に溶融した樹脂を押し出しコーティングする溶融押出法が好ましい。例えば、搬送されてきた基紙と、押出ダイから押し出された樹脂を、ニップローラと冷却ローラーとの間のニップ点において接触させ、ニップで圧着することで樹脂層を基紙上にラミネートする方法（押出コーティング方法ともいう）が広く採用されている。溶融押出法により、樹脂層を設ける際には、基紙と樹脂層の接着がより強固となるように、前処理を施してもよい。前処理としては、硫酸クロム酸混液による酸エッチング処理、ガス炎による火炎処理、紫外線照射処理、コロナ放電処理、グロー放電処理、アルキルチタネートなどのアンカーコート処理などが挙げられる。中でも、コロナ放電処理が好ましい。また、樹脂層に白色顔料を含有する場合は、樹脂と白色顔料を混合したもので、基紙を被覆すればよい。
【０１０１】
上記のようにして作製した基材を、インク受容層を形成する前に、巻芯にロール状に巻き取る工程を有することが好ましい。巻芯は、直径が５０ｍｍ以上３００ｍｍ以下のものが好ましく用いられる。また、巻き取る際の張力としては、５０Ｎ／ｍ以上８００Ｎ／ｍ以下が好ましい。尚、巻き取る際の張力は、巻き始めから巻き終わりまで一定でもよい。また、巻き始めの圧力集中を緩和するために、巻き始めから巻き終わりにかけて徐々に張力を低下させてもよい。
【０１０２】
＜インク受容層の形成方法＞
本発明の記録媒体において、基材上にインク受容層を形成する方法としては、例えば以下の方法を挙げることができる。まず、インク受容層形成用塗工液を調製する。そして、基材上に上記インク受容層形成用塗工液を塗工及び乾燥することで、本発明の記録媒体を得ることができる。
【０１０３】
インク受容層形成用塗工液の塗工には、公知の塗工方式を用いることができる。例えば、スロットダイ方式、スライドホッパー方式、カーテン方式、エクストルージョン方式、エアナイフ方式、ロールコーティング方式、ロッドバーコーティング方式等が挙げられる。第１のインク受容層用及び第２のインク受容層用の塗工液は、逐次塗工で塗工、乾燥する他、同時多層塗工を行ってもよい。特にスライドホッパー方式やカーテン方式による同時多層塗工は、生産性が高く好ましい方法である。
【０１０４】
尚、塗工時に、塗工液を加温してもよい。また、塗工後の乾燥方法としては、熱風乾燥機を使用する方法や、赤外線、加熱ドライヤー、マイクロ波などを利用した乾燥機を使用する方法などが挙げられる。熱風乾燥機としては、直線トンネル乾燥機、アーチドライヤー、エアループドライヤー、サインカーブエアフロートドライヤーが挙げられる。
【実施例】
【０１０５】
以下、実施例及び比較例を用いて本発明を更に詳細に説明する。本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。尚、以下の実施例の記載において、「部」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
【０１０６】
［記録媒体の作製］
＜基材の作製＞
カナダ標準濾水度が４５０ｍＬＣＳＦのＬＢＫＰ８０部、カナダ標準濾水度が４８０ｍＬＣＳＦのＮＢＫＰ２０部、カチオン化澱粉０．６０部、重質炭酸カルシウム１０部、軽質炭酸カルシウム１５部、アルキルケテンダイマー０．１０部、カチオン性ポリアクリルアミド０．０３０部を混合し、固形分の含有量が３．０質量％となるように水を加えて、紙料を得た。次いで、紙料を長網抄紙機で抄造し、３段のウエットプレスを行った後、多筒式ドライヤーで乾燥した。その後、サイズプレス装置で乾燥後の固形分が１．０ｇ／ｍ２となるように酸化澱粉水溶液を含浸、乾燥させ、更に、マシンカレンダー仕上げをした。この手順によって、坪量が１７０ｇ／ｍ２、ステキヒトサイズ度１００秒、透気度５０秒、ベック平滑度３０秒、ガーレー剛度１１．０ｍＮ、層厚が１００μｍの基紙を作製した。次いで、低密度ポリエチレン７０部と、高密度ポリエチレン２０部と、酸化チタン１０部とからなる樹脂組成物を、乾燥塗工量が２５ｇ／ｍ２となる様に、基紙の片面に塗工した。尚、この面を基材の表面とする。更に、低密度ポリエチレンを、基紙のもう一方の面に塗工することで、基材を得た。
【０１０７】
＜インク受容層形成用塗工液の調製＞
・アルミナ（アルミナ水和物）分散液１の調製
イオン交換水４９８部に対して、酢酸２部を添加した。この酢酸水溶液をホモミキサー（特殊機化工業株式会社製、商品名：Ｔ．Ｋ．ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ２．５型）で３０００ｒｐｍの回転条件で攪拌しながら、アルミナ水和物（商品名：ＤＩＳＰＥＲＡＬ  ＨＰ１４、サソール社製）１００部を少量ずつ添加した。
【０１０８】
終了後もそのまま３０分間攪拌し、酢酸により解膠されたアルミナ分散液１を得た。
【０１０９】
このときのアルミナ分散液１中の固形分濃度は２３質量％であった。
【０１１０】
・アルミナ（気相法アルミナ）分散液２の調製
イオン交換水４９８部に対して、酢酸１．５部を添加した。この酢酸水溶液をホモミキサー（特殊機化工業株式会社製、商品名：Ｔ．Ｋ．ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ２．５型）で３０００ｒｐｍの回転条件で攪拌しながら、気相法アルミナ（商品名：ＡＥＲＯＸＩＤＥ  Ａｌｕ  Ｃ（ＥＶＯＮＩＫ製））１００部を少量ずつ添加した。
終了後もそのまま３０分間攪拌し、酢酸により解膠されたアルミナ分散液２を得た。このときのアルミナ分散液２中の固形分濃度は２３質量％であった。
【０１１１】
・気相法シリカ分散液の調製
イオン交換水３３３部に対して、カチオン性ポリマー（シャロールＤＣ９０２Ｐ、第一工業製薬社製）４．０部を添加した。このカチオン性ポリマー水溶液をホモミキサー（特殊機化工業社製、商品名：Ｔ．Ｋ．ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ２．５型）で３０００ｒｐｍの回転条件で攪拌しながら気相法シリカ（商品名：ＡＥＲＯＳＩＬ３００、ＥＶＯＮＩＫ社製）１００部を少量ずつ添加した。添加終了後、イオン交換水で希釈を行い、さらに高圧ホジナイザー（ナノマイザー、吉田機械興業社製）で２回処理を行い、気相法シリカ分散液を得た。このときの気相法シリカ分散液中の固形分濃度は２０質量％であった。
【０１１２】
・湿式法シリカ分散液の調製
イオン交換水３３３部に対して、カチオン性ポリマー（シャロールＤＣ９０２Ｐ、第一工業製薬社製）４．０部を添加した。このカチオン性ポリマー水溶液をホモミキサー（特殊機化工業社製、商品名：Ｔ．Ｋ．ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ２．５型）で３０００ｒｐｍの回転条件で攪拌しながら湿式法シリカ（商品名：ニップジェルＢＹ−６０１、東ソー・シリカ社製）１００部を少量ずつ添加した。添加終了後、イオン交換水で希釈を行い、湿式法シリカ分散液を得た。このときの湿式法シリカ分散液中の固形分濃度は２０質量％であった。
【０１１３】
・各種分散液及び水溶液
下記表１に記載の市販の分散液及び水溶液を用意した。
【０１１４】
【表１】
2018052101.tif 000002
【０１１５】
・第１のインク受容層形成用塗工液の調製（塗工液Ａ１〜Ａ３、Ａ５〜Ａ２０）
上記の分散液及び水溶液を、固形分の含有量が下記表２の値となるように混合することで、塗工液Ａ１〜Ａ３、Ａ５〜Ａ２０を得た。
【０１１６】
【表２】
2018052101.tif 000003
【０１１７】
・第２のインク受容層形成用塗工液の調製（塗工液Ｂ１〜Ｂ２、Ｂ４〜Ｂ１１）
上記の分散液及び水溶液を、固形分の含有量が下記表３の値となるように混合することで、塗工液Ｂ１〜Ｂ２、Ｂ４〜Ｂ１１を得た。
【０１１８】
なお、表２及び３に記載の気相法シリカ、コロイダルシリカ、及び湿式法シリカを含有する塗工液を作製するために、上記の気相法シリカ分散液、コロイダルシリカ分散液、及び湿式法シリカ分散液をそれぞれ用いた。また、表２及び３に記載のアルミナ水和物、及び気相法アルミナを含有する塗工液を作製するために、上記のアルミナ分散液１、及びアルミナ分散液２をそれぞれ用いた。
【０１１９】
【表３】
2018052101.tif 000004
【０１２０】
・インク受容層形成用塗工液の塗布・乾燥
上記基材上に、表２及び３に記載の通りに調製した第１のインク受容層形成用塗工液および第２のインク受容層形成用塗工液を、基材に近い側から、第１のインク受容層、第２のインク受容層という順にそれぞれのインク受容層が形成されるように塗工した。また、記録媒体が第３のインク受容層を更に有する場合は、第１、第２、及び第３のインク受容層形成用塗工液を、基材に近い側から、第１のインク受容層、第２のインク受容層、第３のインク受容層の順にそれぞれのインク受容層が形成されるように塗工した。
【０１２１】
このとき、それぞれの塗工液の乾燥塗工量（ｇ／ｍ２）が下記表４及び５に記載の値となるように調整した。また、塗工方法としては、多層スライドホッパー型塗工装置による同時多層塗工法を用い、第１及び第２のインク受容層形成用塗工液、または、第１、第２、及び第３のインク受容層形成用塗工液を同時に塗工した。更に、第１および第２のインク受容層形成用塗工液、または、第１、第２、及び第３のインク受容層形成用塗工液を塗工後、これらの塗工液を１２０℃の熱風で乾燥し、記録媒体１〜２、５〜１５、１８〜４５をそれぞれ得た。
【０１２２】
【表４】
2018052101.tif 000005
【０１２３】
【表５】
2018052101.tif 000006
【０１２４】
（実施例１〜２、５〜１５、１８〜２７、および、比較例１〜１８）
得られた記録媒体１〜２、５〜１５、１８〜４５を用いて、下記の評価１〜４をそれぞれ行った。
【０１２５】
評価結果を表６に示す。
【０１２６】
［評価］
下記の各評価項目（２０°光沢度を除く）の評価基準のＡＡ〜Ｂを好ましいレベルとし、Ｃ及びＤを許容できないレベルとした。尚、下記の各評価において、記録媒体への画像の記録には、インクジェット記録装置であるＰＩＸＵＳ  ＭＰ９９０（キヤノン製）を用いた。このインクジェット記録装置に装着されるインクカートリッジとしては、ＢＣＩ−３２１（キヤノン製）を用いた。また、画像の記録条件は、温度：２３℃、相対湿度：５０％とした。尚、上記インクジェット記録装置では、解像度６００ｄｐｉ×６００ｄｐｉで１／６００インチ×１／６００インチの単位領域に約１１ｎｇのインクを１滴付与する条件で記録された画像を、記録デューティが１００％であると定義するものである。
【０１２７】
（評価１：インク受容層のひび割れの評価）
得られた記録媒体のインク受容層の表面を観察し、インク受容層のひび割れの状態を以下の基準で評価した。評価結果を表５に示す。
【０１２８】
・評価基準
ＡＡ：ひび割れが認められなかった。
Ａ：ルーペで確認したところ、肉眼で確認できないほどの微小なひび割れが認められた。Ｂ：肉眼で確認できる大きさのひび割れがインク受容層の一部認められた。
Ｃ：肉眼で確認できる大きさのひび割れがインク受容層の全面に多数認められた。
Ｄ：大きなひび割れが無数にあり、インク受容層の一部が基材から剥がれている。
【０１２９】
（評価２：画像濃度の評価）
得られた記録媒体のインク受容層が形成されている側の表面に、インクジェット記録装置（キヤノン株式会社製、商品名：ＭＰ９９０）を用いて、光沢プロ  プラチナグレード、色補正なしモードにてブラックのベタ印字を行った。画像が形成された記録媒体の表面の光学濃度を光学反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製、商品名：５３０分光濃度計）を用いてそれぞれ測定した。評価結果を表５に示す。
【０１３０】
・評価基準
ＡＡ：光学濃度が２．３０以上であった。
Ａ：光学濃度が２．２０以上２．３０未満であった。
Ｂ：光学濃度が２．１０以上２．２０未満であった。
Ｃ：光学濃度が２．００以上２．１０未満であった。
Ｄ：光学濃度が２．００未満であった。
【０１３１】
（評価３：ブロンズ現象の評価）
得られた記録媒体のインク受容層が形成されている側の表面に、インクジェット記録装置（キヤノン株式会社製、商品名：ＭＰ９９０）を用いて、光沢プロ  プラチナグレード、色補正なしモードにてシアンのベタ印字を行った。そして、ブロンズ現象発生の状態を、それぞれ以下の評価基準に基づき目視にて評価した。評価結果を表５に示す。
【０１３２】
・評価基準
ＡＡ：ブロンズ現象の発生は認められなかった。
Ａ：僅かに反射光に赤みが認められた。
Ｂ：反射光に赤みが認められた。
Ｃ：金属光沢調のブロンズ現象が発生した。
Ｄ：金属光沢調のブロンズ現象が発生し、かつベタ印字部の光沢が低下していた。
【０１３３】
（評価４：２０°光沢度の評価）
得られた記録媒体の記録面（インク受容層（および最表層）を作製した面）の２０°光沢度をＪＩＳ−Ｚ８７４１に記載の方法で、それぞれ測定した。装置は、日本電色工業（株）製ＶＧ２０００（商品名）を用いた。２０°光沢度が１０％以上あれば、光沢写真用紙として好ましい光沢を有するが、高いほどより高品位である。
【０１３４】
【表６】
2018052101.tif 000007
【０１３５】
表６からわかるように、本発明の要件を満たす記録媒体１〜２、５〜１５、１８〜２７は、インク受容層のひび割れが抑制され、高い画像濃度が得られ、かつ、ブロンズ現象の発生を抑制していた。また、第２のインク受容層が、第２のインク受容層中に含有される無機粒子に対して気相法シリカを８０質量％以上含有する場合は、アルミナを８０質量％以上含有する場合と比較して光沢度が低いことがわかる（例えば、実施例１と実施例２の比較）。一方、第２のインク受容層が気相法シリカを８０質量％以上含有する場合において、さらに第３のインク受容層を有し、該第３のインク受容層がアルミナを８０質量％以上有する場合には、特に高い光沢度を有することがわかる（実施例２３、２６）。