(57)【要約】【課題】本発明の課題は、耐熱性、耐光性、耐薬品性といった堅牢性に優れ、かつ輝度及びコントラストが高いだけでなく、２−３μｍといった薄膜でも優れた色相を示し着色力が高いカラーフィルタ用着色組成物を提供することである。【解決手段】上記課題は、着色剤、酸性樹脂型分散剤、バインダー樹脂及び有機溶剤を含有するカラーフィルタ用着色組成物であって、着色剤が、下記一般式（１）で表される顔料［Ａ１］を含み、発光素子として量子ドットを含む光源を用いて測定されたＸＹＺ表色系における塗膜の色度座標が、色度座標ｘ＝０．６８０、かつ色度座標ｙ＝０．３１８の塗膜を形成した際に、膜厚が２．０〜３．０μｍであるカラーフィルタ用着色組成物によって解決される。【選択図】図１
2018169523.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤、酸性樹脂型分散剤、バインダー樹脂及び有機溶剤を含有するカラーフィルタ用着色組成物であって、
着色剤が、下記一般式（１）で表される顔料［Ａ１］を含み、
発光素子として量子ドットを含む光源を用いて測定されたＸＹＺ表色系における塗膜の色度座標が、色度座標ｘ＝０．６８０、かつ色度座標ｙ＝０．３１８の塗膜を形成した際に、膜厚が２．０〜３．０μｍであるカラーフィルタ用着色組成物。
一般式（１）
【化１】
2018169523.tif 000031
［一般式（１）中、
Ａは、水素原子、ベンズイミダゾロン基、置換基を有してもよいフェニル基又は置換基を有してもよい複素環基を表す。
Ｒ１は、水素原子、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜４のアルキル基、−ＯＲ７又はＣＯＯＲ８を表す。
Ｒ２〜Ｒ６は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、炭素数１〜４のアルキル基、−ＯＲ９、−ＣＯＯＲ１０、−ＣＯＮＨＲ１１、−ＮＨＣＯＲ１２又はＳＯ２ＮＨＲ１３を表す。
Ｒ７〜Ｒ１３は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
ただし、Ｒ４が−ＮＨＣＯＲ１２であり、Ａ、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６が水素原子、かつＲ１がハロゲン原子の場合は除く。]
【請求項２】
さらに光重合開始剤及び光重合性単量体からなる群から選ばれる少なくとも一種を含有する請求項１に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項３】
請求項１又は２に記載のカラーフィルタ用着色組成物を用いて形成されるフィルタセグメントを具備するカラーフィルタ。
【請求項４】
請求項３に記載のカラーフィルタ及び量子ドットを含む発光素子を具備する表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、量子ドットを用いたバックライト部を有するカラー液晶表示装置、カラー撮像管素子等に用いられるカラーフィルタの製造に使用されるカラーフィルタ用着色組成物、及びこれを用いて形成されてなるフィルタセグメントを備えるカラーフィルタに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年カラーフィルタ分野において、高コントラスト比・高明度化・高着色力を実現するために、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７６及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド２４２などのナフトールアゾ顔料を主顔料として使用することが提案されている（特許文献１）。しかし、ナフトールアゾ顔料は、顔料の溶剤への親和性や、顔料表面の酸性度等がＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４やＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７などとは異なるため分散性、流動性、保存安定性に劣り、さらに耐熱性、耐溶剤性も劣るといった欠点もあり、実用性のあるカラーフィルタは得られていない。
【０００３】
また、最近では、量子ドットの技術を用いたバックライト部の開発も進められている（特許文献２及び非特許文献１、２）。ここで、量子ドット（Quantum dot）とは、半導体のナノメートルサイズの微粒子をいう。また、量子ドットは、電子や励起子がナノメートルサイズの小さな結晶内に閉じ込められる量子閉じ込め効果（量子サイズ効果）により、特異的な光学的、電気的性質を示し、半導体ナノ粒子（Semiconductor Nanoparticle）、半導体ナノ結晶（Semiconductor Nanocrystal）とも呼ばれるものである。量子ドットとしては、例えば、自らの粒径によって発光色が規制される半導体微粒子と、ドーパントを有する半導体微粒子とがある。上記量子ドットを用いたバックライト部としては、例えば、青色発光素子、緑色量子ドット及び赤色量子ドットを有する構成のものが提案されており、上記バックライト部は、発光スペクトルのピーク波長が鋭く、色純度が高いといった特徴を有する。なお、量子ドットを用いたバックライト部を有する液晶表示装置において、より高い色再現性及び省電力性を実現する方法については未だ見出されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開１９９９―１１９０１９号公報
【特許文献２】特表２０１３−５３９５９８号公報
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】John Van Derlofske Ph.D., Gilles Benoit Ph.D., Art Lathrop,Dave Lamb Ph.D., “Quauntum Dot Enhancement of Color For LCD Systems”,IDW’13  FMC8-1（アメリカ）、ｐ548−551
【非特許文献２】田中直樹著「量子ドットディスプレーへ」、日経エレクトロニクス、２０１４年３月３日、ｐ53-59
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、耐熱性、耐光性、耐薬品性といった堅牢性に優れ、かつ輝度及びコントラストが高いだけでなく、２−３μｍといった薄膜でも優れた色相を示し着色力が高いカラーフィルタ用着色組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは前記諸問題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、量子ドットを用いたバックライト部を有するカラー液晶表示装置、カラー撮像管素子等に用いられるカラーフィルタの製造に使用されるカラーフィルタ用着色組成物において、一般式（１）で示されるナフトールアゾ顔料［Ａ１］を含む着色剤を含有する着色組成物により、上記課題が解決することを見出したものである。
【０００８】
すなわち、本発明は、着色剤、酸性樹脂型分散剤、バインダー樹脂及び有機溶剤を含有するカラーフィルタ用着色組成物であって、
着色剤が、下記一般式（１）で表される顔料［Ａ１］を含み、
発光素子として量子ドットを含む光源を用いて測定されたＸＹＺ表色系における塗膜の色度座標が、色度座標ｘ＝０．６８０、かつ色度座標ｙ＝０．３１８の塗膜を形成した際に、膜厚が２．０〜３．０μｍであるカラーフィルタ用着色組成物に関する。
【０００９】
一般式（１）
【化１】
2018169523.tif 000003
【００１０】
［一般式（１）中、
Ａは、水素原子、ベンズイミダゾロン基、置換基を有してもよいフェニル基又は置換基を有してもよい複素環基を表す。
Ｒ１は、水素原子、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜４のアルキル基、−ＯＲ７又はＣＯＯＲ８を表す。
Ｒ２〜Ｒ６は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、炭素数１〜４のアルキル基、−ＯＲ９、−ＣＯＯＲ１０、−ＣＯＮＨＲ１１、−ＮＨＣＯＲ１２又はＳＯ２ＮＨＲ１３を表す。
Ｒ７〜Ｒ１３は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
ただし、Ｒ４が−ＮＨＣＯＲ１２であり、Ａ、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６が水素原子、かつＲ１がハロゲン原子の場合は除く。]
【００１１】
また、本発明は、さらに光重合開始剤及び光重合性単量体からなる群から選ばれる少なくとも一種を含有する上記カラーフィルタ用着色組成物に関する。
【００１２】
また、本発明は、上記カラーフィルタ用着色組成物を用いて形成されるフィルタセグメントを具備するカラーフィルタに関する。
【００１３】
さらに、本発明は、上記カラーフィルタ及び量子ドットを含む発光素子を具備する表示装置に関する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、耐熱性、耐光性、耐薬品性といった堅牢性に優れ、かつ輝度及びコントラストが高く、さらに、２−３μｍといった薄膜でも優れた色相を示し着色力が高いカラーフィルタ用着色組成物、及びカラーフィルタを提供できるという優れた効果がある。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】図１に示す発光スペクトルは、特開２０１１−２０２１４８号公報の実施例Ｂ１に記載の方法に従って製造したＩｎＰ／ＺｎＳコアシェル型量子ドットを含む発光素子から得られたものである。この発光スペクトルは、４５０ｎｍに第１のピーク波長、５４２ｎｍに第２のピーク波長、６２９ｎｍに第３のピーク波長をそれぞれ有しており、第１のピーク波長の半値幅は２０ｎｍ、第２のピーク波長の半値幅は４０ｎｍ、第３のピーク波長の半値幅は３９ｎｍである。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明を詳細に説明する。なお、本明細書では、「（メタ）アクリロイル」、「（メタ）アクリル」、「（メタ）アクリル酸」、「（メタ）アクリレート」、又は「（メタ）アクリルアミド」と表記した場合には、特に説明がない限り、それぞれ、「アクリロイル及び／又はメタクリロイル」、「アクリル及び／又はメタクリル」、「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」、「アクリレート及び／又はメタクリレート」、又は「アクリルアミド及び／又はメタクリルアミド」を表すものとする。また、本明細書に挙げる「Ｃ．Ｉ．」は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。
【００１７】
＜着色剤＞
［一般式（１）で示されるナフトールアゾ顔料［Ａ１］］
本発明のカラーフィルタ用着色組成物における着色剤は、一般式（１）で示されるナフトールアゾ顔料［Ａ１］を含むことを特徴とする。
【００１８】
一般式（１）：
【化２】
2018169523.tif 000004
【００１９】
［一般式（１）中、Ａは、それぞれ独立して、水素原子、メチル基、ベンズイミダゾロン基、置換基を有してもよいフェニル基、又は置換基を有してもよい複素環基を表す。
Ｒ１は、水素原子、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜４のアルキル基、−ＯＲ７、又はＣＯＯＲ８を表す。Ｒ２〜Ｒ６は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、炭素数１〜４のアルキル基、−ＯＲ９、−ＣＯＯＲ１０、−ＣＯＮＨＲ１１、又はＳＯ２ＮＨＲ１２を表し、Ｒ２〜Ｒ６のうち少なくとも１つはトリフルオロメチル基を表す。Ｒ７〜Ｒ１２は、それぞれ独立して、水素原子、又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。］
【００２０】
一般式（１）中、Ａにおいて、置換基を有してもよいフェニル基の「置換基」としては、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシル基、シアノ基、トリフルオロメチル基、ニトロ基、水酸基、カルバモイル基、Ｎ−置換カルバモイル基、スルファモイル基、Ｎ−置換スルファモイル基、カルボキシル基、スルホ基、カルボキシル基又はスルホ基から選ばれる酸性基の１価〜３価の金属塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、アルミニウム塩等）などが挙げられる。したがって、置換基を有してもよいフェニル基の具体例としては、フェニル基、ｐ-メチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｐ−ニトロフェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｏ−トリフルオロメチルフェニル基、ｐ−クロロフェニル基、ｐ−ブロモフェニル基、２,４−ジクロロフェニル基、３−カルバモイルフェニル基、２−クロロ−４−カルバモイルフェニル基、２−メチル−４−カルバモイルフェニル基、２−メトキシ−４−カルバモイルフェニル基、２−メトキシ−４−メチル−３−スルファモイルフェニル基、４−スルホフェニル基、４−カルボキシフェニル基、２−メチル−４−スルホフェニル基などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２１】
また、Ａにおいて、置換基を有してもよい複素環基の「置換基」としては、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシル基、シアノ基、トリフルオロメチル基、ニトロ基、水酸基、カルバモイル基、Ｎ−置換カルバモイル基、スルファモイル基、Ｎ−置換スルファモイル基、カルボキシル基、スルホ基、カルボキシル基又はスルホ基から選ばれる酸性基の１価〜３価の金属塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、アルミニウム塩等）などが挙げられる。また、「複素環」とは、環系を構成する原子の中に、炭素原子以外のヘテロ原子が１個以上含まれるものを意味し、飽和環であっても不飽和環であっても良く、更に単環であっても縮合環であっても良い。したがって、複素環としては、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環、ピロール環、フラン環、チオフェン環、イミダゾール環、ピラゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、イソオキサゾール環、イソチアゾール環、トリアゾール環、チアジアゾール環、オキサジアゾール環、キノリン環、ベンゾフラン環、インドール環、モルホリン環、ピロリジン環、ピペリジン環、テトラヒドロフラン環などが挙げられる。ゆえに、複素環基とは、これら複素環から水素原子を除いて誘導される一価の基を意味し、したがって、置換基を有してもよい複素環基の具体例としては、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−ピローリル基、３−ピローリル基、２−フリル基、３−フリル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−イミダゾリル基、２−オキサゾリル基、２−チアゾリル基、ピペリジノ基、４−ピペリジル基、モルホリノ基、２−モルホリニル基、Ｎ−インドリル基、２−インドリル基、２−ベンゾフリル基、２−ベンゾチエニル基、２−キノリノ基、Ｎ−カルバゾリル基などが挙げられる。
【００２２】
また、Ｒ１〜Ｒ６におけるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
【００２３】
また、Ｒ１〜Ｒ１２における炭素数１〜４のアルキル基としては、直鎖状でも分岐状でもよく、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。
【００２４】
本発明の着色剤としては、
Ａは、それぞれ独立して、水素原子、メチル基、ベンズイミダゾロン基、又は置換基を有してもよいフェニル基であることが好ましく、
Ｒ１は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又はＯＲ７であることが好ましく、
Ｒ７は炭素数１〜４のアルキル基であることが好ましく、
Ｒ２〜Ｒ６は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基であることが好ましく、Ｒ２〜Ｒ６のうち少なくとも１つはトリフルオロメチル基である。
明度の観点から、Ａが、置換基を有してもよいフェニル基であることが好ましい。さらに、明度及び分散性の観点から、Ｒ１が炭素数１〜４のアルキル基又はＯＲ７であることが好ましく、Ｒ１がメチル基又はメトキシ基であることがより好ましい。
【００２５】
また、好ましくは、Ｒ２〜Ｒ６のうち少なくとも１つがトリフルオロメチル基であることが、微細化が容易であるために好ましい。これらの中でも、Ｒ５が−トリフルオロメチル基であることが好ましく、Ｒ２が−Ｃｌ基であることが、好ましい。これらを満たすことにより、顔料の微細化が可能となるため、高コントラスト化を達成できる。
【００２６】
本発明の着色剤は、化学構造が一般式（１）、又はその互変異性体であっても良く、あらゆる結晶形態を持った顔料であっても良く、いわゆる多形と呼称されるあらゆる結晶形態を持った顔料同士の混晶であっても良い。これら顔料の結晶形態は、粉末Ｘ線回折測定やＸ線結晶構造解析により確認できる。
【００２７】
本発明の着色剤に用いられるアゾ化合物の具体例として、下記表１〜表３に示すアゾ化合物等が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、表１〜表３中、Ｐｈはフェニル基を表わす。  
【００２８】
【表１】
2018169523.tif 000005
【００２９】
【表２】
2018169523.tif 000006
【００３０】
【表３】
2018169523.tif 000007
【００３１】
（ナフトールアゾ顔料［Ａ１］の製造方法）
本発明のナフトールアゾ顔料［Ａ１］は、顔料分野でよく知られているように、ジアゾニウム塩とβ−ナフトール類とをカップリング反応させることにより製造できる。また、下記に述べるように、芳香族アミン類（ジアゾ成分）、又はβ−ナフトール類（カップラー成分）、もしくはその両方を２種類反応に用いることにより、２種以上のナフトールアゾ顔料を同時に合成し、複数のナフトールアゾ顔料種を共に含むものとなっていてもよい。この場合の方が、微細化に優れかつ優れた明度を与える顔料組成物を得ることができる場合もあり、より好ましい。
【００３２】
２種以上のナフトールアゾ顔料を同時に合成することにより、結晶成長を阻害し、微細な顔料粒子が得られ、透明性が向上する等の理由から明度が向上することもできる。
【００３３】
ナフトールアゾ顔料［Ａ１］の製造は、先ず、下記一般式（３）で表されるアミン類（ジアゾ成分）を、塩酸、硫酸、又は酢酸などを加えた酸性水溶液中、亜硝酸、亜硝酸塩又は亜硝酸エステルにより、ジアゾ化することによって得られる下記一般式（４）で表されるジアゾニウム塩を製造する。
【００３４】
一般式（３）
【化３】
2018169523.tif 000008
【００３５】
一般式（４）
【化４】
2018169523.tif 000009
【００３６】
[一般式（３）及び（４）中、Ａ及びＲ１は、一般式（１）におけるものと同義であ
る。Ｘ−は、無機又は有機アニオンを表す。］
【００３７】
上記無機又は有機アニオンとしては、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、過塩素酸イオン、次亜塩素酸イオン、ＣＨ３ＣＯＯ−、Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ−などが挙げられ、好ましくは塩化物イオン、臭化物イオン、ＣＨ３ＣＯＯ−が挙げられる。
【００３８】
次いで、上記一般式（４）で表されるジアゾニウム塩と、下記一般式（５）で表されるβ−ナフトール類（カップリング成分）とを、通常、水性溶媒中５℃〜７０℃で反応させ、常法による後処理を行って、一般式（１）のナフトールアゾ顔料［Ａ１］を製造する。また、界面活性剤、樹脂、色素誘導体、又は不活性溶剤の存在下で、カップリング反応を行っても良い。また、本発明のナフトールアゾ顔料［Ａ１］の製造方法は、これらの方法に限定されるものではない。
【００３９】
一般式（５）
【化５】
2018169523.tif 000010
【００４０】
[一般式（５）中、Ｒ2〜Ｒ６は、一般式（１）におけるものと同義である。］
【００４１】
また、２種以上のナフトールアゾ顔料種を同時に製造する場合には、例えば下記に記す方法が挙げられる。
先ず、少なくとも１種の下記一般式（３）で表される芳香族アミン類（ジアゾ成分）の混合物を、塩酸、硫酸、又は酢酸などを加えた酸性水溶液中、亜硝酸、亜硝酸塩又は亜硝酸エステルにより、ジアゾ化することによって得られる下記一般式（４）で表されるジアゾニウム塩の混合物を製造する。
【００４２】
一般式（３）
【化６】
2018169523.tif 000011
【００４３】
一般式（４）    
【化７】
2018169523.tif 000012
【００４４】
[一般式（３）及び（４）中、Ａ及びＲ１は、一般式（１）におけるものと同義である。Ｘ−は、無機又は有機アニオンを表す。］
【００４５】
上記無機又は有機アニオンとしては、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、過塩素酸イオン、次亜塩素酸イオン、ＣＨ３ＣＯＯ−、Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ−などが挙げられ、好ましくは塩化物イオン、臭化物イオン、ＣＨ３ＣＯＯ−が挙げられる。
【００４６】
次いで、上記一般式（４）で表されるジアゾニウム塩と、下記一般式（５）で表されるβ−ナフトール類（カップリング成分）と下記一般式（１０）で表されるβ−ナフトール類（カップリング成分）との混合物とを、通常、水性溶媒中５℃〜７０℃で反応させ、常法による後処理を行って、一般式（１）のナフトールアゾ顔料［Ａ１］と、一般式（６）で表されるナフトールアゾ顔料［Ａ’］とを含有する顔料組成物を製造することができる。このとき、一般式（６）におけるＡ１は、一般式（１）のＡと同じになり、Ｒ１５１はＲ１と同じである顔料となる。また、界面活性剤、樹脂、色素誘導体、又は不活性溶剤の存在下で、カップリング反応を行っても良い。また、本発明のナフトールアゾ顔料［Ａ１］の製造方法は、これらの方法に限定されるものではない。
【００４７】
一般式（５）    
【化８】
2018169523.tif 000013
【００４８】
[一般式（５）中、Ｒ2〜Ｒ６は、一般式（１）におけるものと同義である。］
【００４９】
一般式（１０）
【化９】
2018169523.tif 000014
【００５０】
反応に用いる一般式（３）の芳香族アミン類の混合比及び一般式（５）と一般式（１０）のβ−ナフトール類の混合比はそれぞれ、６０：４０〜１００：０の間で設定することができる。これらの混合比を調整することにより、目的の質量比の顔料組成物を得ることができる。
【００５１】
このように、一般式（５）で表されるナフトール化合物と一般式（１０）で表されるナフトール化合物の混合物からなるカップラー成分と、一般式（３）で表される芳香族アミンのジアゾ化合物とを反応させて、一般式（１）、及び一般式（６）で表されるアゾ顔料を含有する着色剤を製造する事ができる。このような着色剤は、明度及びコントラスト比に優れ、好ましいものである。このとき、一般式（５）で表されるナフトール化合物と一般式（１０）で表されるナフトール化合物の混合物の質量比は、６０：４０〜１００：０であることが好ましく、１００：０の場合には、一般式（１）で表されるナフトールアゾ顔料［Ａ１］が唯一の生成物となる。
【００５２】
（その他の着色剤）
本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、色度を調製するため等に、本発明の効果を損なわない範囲で上記一般式（１）のナフトールアゾ顔料［Ａ１］以外の顔料あるいは染料といったその他の着色剤を併用してもよい。これらの顔料・染料は、単独で、又は必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【００５３】
併用することのできる着色剤としては、顔料として、ジケトピロロピロール系顔料、アゾ、ジスアゾ、又はポリアゾ等の一般式（１）のナフトールアゾ顔料［Ａ１］以外のアゾ系顔料、アミノアントラキノン、ジアミノジアントラキノン、アントラピリミジン、フラバントロン、アントアントロン、インダントロン、ピラントロン、又はビオラントロン等のアントラキノン系顔料、キナクリドン系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、チオインジゴ系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、スレン系顔料又は金属錯体系顔料等が挙げられる。
【００５４】
染料として、キサンテン系染料、アゾ系（ピリドン系、バルビツール酸系、金属錯体系など）染料、ジスアゾ系染料、アントラキノン系染料、メチン系染料などが挙げられる。またこれらの染料をレ−キ化したレ−キ顔料、スルホン酸やカルボン酸等の酸性基を有する酸性染料の無機塩、酸性染料と含窒素化合物との造塩化合物、酸性染料のスルホン酸アミド化合物等の形態であっても良い。
【００５５】
これらの中でも好ましいものは、明度及び着色力の観点から、一般式（１）のナフトールアゾ顔料［Ａ１］以外のアゾ系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、キノフタロン系顔料、及びアントラキノン系顔料である。
【００５６】
（一般式（１）のナフトールアゾ顔料［Ａ１］以外のアゾ系顔料）
一般式（１）のナフトールアゾ顔料［Ａ１］以外のアゾ系顔料としては、例えば、一般式（６）で表されるナフトールアゾ顔料［Ａ’］、又はさらにその他のアゾ顔料［Ｃ］が挙げられ、一般式（６）で表されるナフトールアゾ顔料［Ａ’］が、明度及びコントラスト比が高いために好ましい。
【００５７】
《ナフトールアゾ顔料［Ａ’］》
ナフトールアゾ顔料［Ａ’］は、一般式（６）で表わされるナフトールアゾ顔料である。
一般式（６）    
【化１０】
2018169523.tif 000015
【００５８】
［一般式（６）中、Ａ１は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有してもよいフェニル基又は置換基を有してもよい複素環基を表す。Ｒ１５１は、水素原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜４のアルキル基、−ＯＲ１５７又はＣＯＯＲ１５８を表す。Ｒ１５７、Ｒ１５８は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。］
【００５９】
Ａ１において、置換基を有してもよいフェニル基の「置換基」、及び置換基を有してもよい複素環基の「置換基」は、一般式（１）のＡにおける「置換基」置換基と同様である。
【００６０】
また、Ｒ１５１、Ｒ１５７、Ｒ１５８における炭素数１〜４のアルキル基としては、直鎖状でも分岐状でもよく、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。
【００６１】
顔料としては、明度の観点から、Ａ１が、置換基を有してもよいフェニル基であることが好ましい。さらに、明度及び分散性の観点から、Ｒ１５１が炭素数１〜４のアルキル基又はＯＲ１５７であることが好ましく、Ｒ１５１がメチル基又はメトキシ基であることがより好ましい。
【００６２】
本発明の着色剤は、化学構造が一般式（６）、又はその互変異性体であっても良く、あらゆる結晶形態を持った顔料であっても良く、いわゆる多形と呼称されるあらゆる結晶形態を持った顔料同士の混晶であっても良い。これら顔料の結晶形態は、粉末Ｘ線回折測定やＸ線結晶構造解析により確認できる。
【００６３】
着色剤が、一般式（６）で表されるナフトールアゾ顔料［Ａ’］を含む場合には、一般式（１）で表わされるナフトールアゾ顔料［Ａ１］と、一般式（６）で表されるナフトールアゾ顔料［Ａ’］の重量比は６０．０：４０．０〜９５．０：５．０の範囲であることが好ましい。より好ましくは７０．０：３０．０〜９０．０：１０．０の範囲である。ナフトールアゾ顔料［Ａ］の含有量が６０以上、あるいは９５以下の場合には、より優れた明度を得ることができるために好ましい。
【００６４】
このような一般式（６）で表されるナフトールアゾ顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７６等が挙げられる。
【００６５】
《その他のアゾ顔料［Ｃ］》
その他のアゾ顔料［Ｃ］は、一般式（１）で表わされるナフトールアゾ顔料［Ａ１］、一般式（６）で表されるアゾ顔料［Ａ’］以外のアゾ、ジスアゾ、又はポリアゾ等のアゾ系顔料等が挙げられる。このような顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントレッド２、５、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、２１、２２、２３、９５、１１２、１１４、１１９、１３６、１４４、１６４、１６６、１７０、１７１、１７５、１８５、２０８、２１３、２１４、２２０、２２１、２４２、２５３、２５６、２５８、Ｃ．Ｉ．ピグメンオレンジ１、４、１５、１６、２２、２４、３８、７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、７、９、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、４９、５５、６０、６３、６５、７３、７４、７５、７７、８１、８３、８７、９７、９８、１０５、１０６、１１１、１１３、１１４、１１６、１２４、１２６、１２７、１３０、１５２、１５５、１６５、１６７、１７０、１７２、１７４、１７６、２０５、２１４、２１９などが挙げられる。このなかでも、色相・明度・コントラスト比の観点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８５、２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８が望ましい。
【００６６】
これらのように併用することができる赤色顔料として具体的に挙げると、例えばＣ．Ｉ．ピグメントレッド７、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、１２２、１４６、１６６、１６８、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２００、２０２、２１０、２２１、２４２、２４６、２５４、２５５、２６４、２７０、２７２、及び２７９等の赤色顔料を併用することができる。これらの中でも、高コントラスト比、高明度を得る観点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２を用いることが好ましく、これらを共に用いても良い。
【００６７】
併用することができる橙色顔料・黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、及び２１４等を挙げることができる。橙色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、４３、７１、又は７３等が挙げられる。これらの中でも、色度領域を広げることができる点でＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、１３９、１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８が好ましい。
【００６８】
また、キノフタロン系顔料としては特許４９９３０２６号に記載のものを使用することができるが、特にこれらに限定されない。
【００６９】
また、併用する色素として、下記一般式（２）で表されるジケトピロロピロール顔料が好ましい。
一般式（２）     
【化１１】
2018169523.tif 000016
【００７０】
［一般式（２）中、
Ｂ、Ｃ、Ｄ及びＥは、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、−ＣＦ３、−ＯＲ１３、−ＳＲ１４、−Ｎ（Ｒ１５）Ｒ１６、−ＣＯＯＲ１７、−ＣＯＮＨ２、−ＣＯＮＨＲ１８、−ＣＯＮ（Ｒ１９）Ｒ２０、−ＳＯ２ＮＨ２、−ＳＯ２ＮＨＲ２１、又は、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ２２）Ｒ２３であり、
Ｒ１３〜Ｒ２３は、それぞれ独立して、炭素数１〜１２のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、又は、置換基を有してもよいアラルキル基である。］
【００７１】
本発明に用いることができる一般式（２）で表されるジケトピロロピロール顔料の具体例を以下に挙げるが、これらに限定されるものではない。
【００７２】
【化１２】
2018169523.tif 000017
【００７３】
【化１３】
2018169523.tif 000018
【００７４】
【化１４】
2018169523.tif 000019
【００７５】
【化１５】
2018169523.tif 000020
【００７６】
【化１６】
2018169523.tif 000021
【００７７】
本発明に用いることができる一般式（２）で表されるジケトピロロピロール顔料の中でも、式（２−１）、式（２−２）、式（２−３）、式（２−４）、式（２−１９）、式（２−２０）が明度、コントラスト、及び結晶析出抑制効果の点から好ましい。特に、明度の点からは式（２−１９）、式（２−２０）が好ましい。また、式（２−３）、式（２−４）のＲ１８〜Ｒ２０は、炭素数４以上のアルキル基、又は置換基を有しても良いフェニル基が、コントラスト及び結晶析出抑制効果の点から好ましい。これらが高コントラスト化、及び結晶析出抑制に効果を発揮する理由は、炭素数４以上のアルキル基を有するカルボアミド基、フェニル基、ｔ−ブチル基等の嵩高い置換基による立体障害効果によって、顔料の凝集が抑制されるためと考えられる。また、カルボアミド基、フェニル基、ｔ−ブチル基を有するジケトピロロピロール顔料は、色特性も優れている。
【００７８】
併用することができる染料としては、赤色、紫色を呈するものであり、油溶性染料、酸性染料、直接染料、塩基性染料のいずれかの形態を有するものであることが好ましい。これらの中でも、キサンテン系油溶性染料、キサンテン系塩基性染料、キサンテン系酸性染料、を用いることが色相に優れるために好ましい。またこれらの染料をレ−キ化したレ−キ顔料、スルホン酸やカルボン酸等の酸性基を有する酸性染料の無機塩、酸性染料と含窒素化合物との造塩化合物、酸性染料のスルホン酸アミド化合物等の形態であっても良い。      
【００７９】
キサンテン系油溶性染料としては、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド３５、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド３６、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４２、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４３、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４４、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４５、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４６、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４７、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４８、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４９、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド７２、Ｃ.Ｉ.ソルベンレッド７３、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド１０９、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド１４０、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド１４１、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド２３７、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド２４６、Ｃ.Ｉ.ソルベントバイオレット２、Ｃ.Ｉ.ソルベントバイオレット１０などがあげられる。中でも、発色性の高いローダミン系油溶性染料であるＣ.Ｉ.ソルベントレッド３５、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド３６、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４９、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド１０９、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド２３７、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド２４６、Ｃ.Ｉ.ソルベントバイオレット２がより好ましい。
【００８０】
キサンテン系塩基性染料としては、Ｃ．Ｉ.ベーシックレッド１（ローダミン６ＧＣＰ）、８（ローダミンＧ）、Ｃ．Ｉ.ベーシックバイオレット１０（ローダミンＢ）等があげられる。中でも発色性に優れる点において、Ｃ．Ｉ.ベーシックレッド１、Ｃ．Ｉ.ベーシックバイオレット１０を用いることが好ましい。
【００８１】
キサンテン系酸性染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５１（エリスロシン（食用赤色３号））、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２（アシッドローダミン）、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７（エオシンＧ（食用赤色１０３号））、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２（アシッドフロキシンＰＢ（食用赤色１０４号））、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３８８、ローズベンガルＢ（食用赤色５号）、アシッドローダミンＧ、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット９を用いることが好ましい。
【００８２】
中でも、耐熱性、耐光性の面で、キサンテン系酸性染料であるＣ．Ｉ．アシッドレッド８７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３８８、あるいは、ローダミン系酸性染料であるＣ．Ｉ．アシッドレッド５２（アシッドローダミン）、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９、アシッドローダミンＧ、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット９を用いることがより好ましい。これら染料の中でも、特に、発色性、耐熱性、耐光性に優れる点において、ローダミン系酸性染料であるＣ．Ｉ．アシッドレッド５２を用いることが最も好ましい。
【００８３】
上記の赤色顔料や黄色顔料、橙色顔料、染料と併用する場合、一般式（１）で記載されるナフトールアゾ顔料［Ａ１］の含有量は、着色剤の合計１００重量％中、１０〜９０重量％、好ましくは２０〜８０重量％である。この含有量の範囲にあることにより色度領域を広げることができる。
【００８４】
（着色剤の微細化）
本発明のカラーフィルタ用着色剤は、着色組成物とした場合に高い明度及び高いコントラストを得るため、必要に応じてソルトミリング処理等により、着色剤粒子の微細化を施すことにより、カラーフィルタ用着色剤として好適に使用することができる。着色剤の一次粒子径は、着色剤担体中への分散性を高めるために、１０ｎｍ以上であることが好ましい。また、コントラストが高いフィルタセグメントを得るためには、５０ｎｍ以下であることが好ましい。
【００８５】
ソルトミリング処理とは、着色剤と水溶性無機塩と水溶性有機溶剤との混合物を、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、アトライター、サンドミル等の混練機を用いて、加熱しながら機械的に混練した後、水洗により水溶性無機塩と水溶性有機溶剤を除去する処理である。水溶性無機塩は、破砕助剤として働くものであり、ソルトミリング時に無機塩の硬度の高さを利用して着色剤が破砕される。着色剤をソルトミリング処理する際の条件を最適化することにより、一次粒子径が非常に微細であり、また、分布の幅がせまく、シャープな粒度分布をもつ着色剤を得ることができる。
【００８６】
水溶性無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化バリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等を用いることができるが、価格の点から塩化ナトリウム（食塩）を用いるのが好ましい。水溶性無機塩は、処理効率と生産効率の両面から、顔料の全重量を基準（１００重量％）として、５０〜２０００重量％用いることが好ましく、３００〜１０００重量％用いることが最も好ましい。
【００８７】
水溶性有機溶剤は、着色剤及び水溶性無機塩を湿潤する働きをするものであり、水に溶解（混和）し、かつ用いる無機塩を実質的に溶解しないものであれば特に限定されない。ただし、ソルトミリング時に温度が上昇し、溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から、沸点１２０℃以上の高沸点のものが好ましい。そのようなものとしては、例えば、２−メトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液状のポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、液状のポリプロピレングリコール等が用いられる。これら水溶性有機溶剤は、着色剤の全重量を基準（１００重量％）として、５〜１０００重量％用いることが好ましく、５０〜５００重量％用いることが最も好ましい。
【００８８】
着色剤をソルトミリング処理する際には、必要に応じて樹脂を添加してもよい。ここで、用いられる樹脂の種類は特に限定されず、天然樹脂、変性天然樹脂、合成樹脂、天然樹脂で変性された合成樹脂等を用いることができる。用いられる樹脂は、室温で固体であり、水不溶性であることが好ましく、かつ上記水溶性有機溶剤に一部可溶であることがさらに好ましい。樹脂の使用量は、着色剤の全重量を基準（１００重量％）として、２〜２００重量％の範囲であることが好ましい。
【００８９】
＜色素誘導体＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、色素誘導体を使用してもよい。色素誘導体は結晶転移防止剤あるいは結晶成長抑制剤として機能すると推定され、一般式（Ｘ）で示される化合物を含有することで、結果として、粒子の微細化が促進されることと、粒度分布をシャープにする効果が働き、明度の向上や粘度安定性を良好とすることができる。本発明の色素誘導体は以下のような一般式（Ｘ）で表される化合物が挙げられる。
【００９０】
一般式（Ｘ）    Ｐ−Ｌｎ    
（ただし、Ｐ：有機顔料残基、アントラキノン残基、アクリドン残基又はトリアジン残基、Ｌ：塩基性置換基、酸性置換基、又は置換基を有していても良いフタルイミドメチル基、ｎ：１〜４の整数）
【００９１】
Ｐの有機顔料残基を構成する有機顔料としては、例えば、ジケトピロロピロール系顔料；
アゾ、ジスアゾ、ポリアゾ等のアゾ系顔料；銅フタロシアニン、ハロゲン化銅フタロシアニン、無金属フタロシアニン等のフタロシアニン系顔料；
アミノアントラキノン、ジアミノジアントラキノン、アントラピリミジン、フラバントロン、アントアントロン、インダントロン、ピラントロン、ビオラントロン等のアントラキノン系顔料；
キナクリドン系顔料；ジオキサジン系顔料；ペリノン系顔料；ペリレン系顔料；チオインジゴ系顔料；イソインドリン系顔料；イソインドリノン系顔料；キノフタロン系顔料；スレン系顔料；金属錯体系顔料等が挙げられる。
【００９２】
Ｌの置換基の具体例として、フタルイミドメチル基、４−ニトロフタルイミドメチル基、４−クロロフタルイミドメチル基、テトラクロロフタルイミドメチル基などの置換基を有していても良いフタルイミドメチル基、
カルバモイル基、スルファモイル基、アミノメチル基、ジメチルアミノメチル基、ジエチルアミノメチル基、ジブチルアミノメチル基、ピペリジノメチル基、ジメチルアミノプロピルアミノスルホニル基、ジエチルアミノプロピルアミノスルホニル基、ジブチルアミノプロピルアミノスルホニル基、モルホリノエチルアミノスルホニル基、ジメチルアミノプロピルアミノカルボニル基、４−（ジエチルアミノプロピルアミノカルボニル）フェニルアミノカルボニル基、ジメチルアミノメチルカルボニルアミノメチル基、ジエチルアミノプロピルアミノメチルカルボニルアミノメチル基、ジブチルアミノプロピルアミノメチルカルボニルアミノメチル基などの塩基性置換基、
スルホン酸基、ナトリウムスルホナト基、カルシウムスルホナト基、アルミニウムスルホナト基、ドデシルアンモニオスルホナト基、オクタデシルアンモニオスルホナト基、トリメチルオクタデシルアンモニオスルホナト基、ジメチルジデシルアンモニオスルホナト基、カルボン酸基などの酸性置換基、
２−アルミニウムカルボキシラト−５−ニトロベンズアミドメチル基、などがある。
【００９３】
＜酸性樹脂型分散剤＞
本発明の組成物は、酸性置換基を有する樹脂型分散剤（酸性樹脂型分散剤）を含有する。本発明の酸性樹脂型分散剤は、下記一般式（１）で表される顔料［Ａ１］に吸着する酸性置換基を含む顔料親和性のユニットと、顔料担体と相溶性のあるユニットとを有し、下記一般式（１）で表される顔料［Ａ１］の顔料担体への分散を安定化する働きをするものである。
【００９４】
特に、下記一般式（１）で表される顔料［Ａ１］と、酸性置換基を有する樹脂型分散剤と、さらに、塩基性置換基を有する色素誘導体とを用いると、流動性や分散性が良好であるだけでなく、光学特性と耐熱性や耐光性の両立といった優れた効果を発揮するために好ましい。
【００９５】
樹脂型分散剤の基本構造は、特に制限はなく、一般的な樹脂、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ウレタン樹脂、シリコン樹脂、エポキシ樹脂、酢酸ビニル樹脂などが挙げられる。
【００９６】
酸性置換基としては、例えば、リン酸基、スルホン酸基、カルボキシル基が挙げられる。また、トリメリット酸、及び又は、ピロメリット酸を一部エステル化したものが好ましく使用される。また、場合によって、酸性置換基を２以上有する芳香族環が、複数、直接結合及び／又は連結基によって一つの酸性置換基を有するユニットとなっていてもよい。なかでも、１分子中にカルボキシル基を２個以上有することが好ましい。１分子中にカルボキシル基を２個以上有する分散剤は、１分子中のカルボキシル基が０個、もしくは１個である樹脂型分散剤に比べて、着色剤への吸着基が多いために着色剤担体への分散を安定化する働きが強く、分散剤の極性も上がり、より高い分散安定性を確保することができるために好ましいものである。
【００９７】
樹脂型分散剤としては、直鎖状樹脂の主鎖又は末端、櫛状樹脂の主鎖又は側鎖に、ブロック又はランダムに、酸性置換基、芳香族基等を有するものが好ましい。具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレートなどのポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩などが用いられる。また、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加物、燐酸エステル等が用いられる。これらは、単独で又は２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【００９８】
本発明の樹脂型分散剤の、分散媒に親和性の高い部位としては、ポリエステル、ポリエーテル、ポリ（メタ）アクリレートから選ばれる少なくとも１種のポリマーユニットが好ましい。
【００９９】
例えば、ポリエステルとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘサン、ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＡ、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレート、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、グリセリンもしくは、ヘキサントリオール等のアルコール類の１種以上と、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，４−シクロヘキサンヒカルボン酸、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−シクロヘキサトリカルボン酸、又は、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸等のカルボン酸類の１種類以上との共縮合によって得られるポリエステルポリオール類等が挙げられる。
【０１００】
例えば、ポリエーテルとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘサン、ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＡ、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレート、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、グリセリンもしくは、ヘキサントリオール等のアルコール類と、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、テトラヒドロフラン、エチルグリシジルエーテル、プロピルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル又はアリルグリシジルエーテルの如き各種の（環状）エーテル結合含有化合物との開環重合によって得られる変性ポリエーテルポリオール類等が挙げられる。
【０１０１】
例えば、ポリ（メタ）アクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリール（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、オキセタン（メタ）アクリレート等、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート類、（メタ）アクリルアミド、及びＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、アクリロイルモルホリン等のＮ置換型（メタ）アクリルアミド類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有（メタ）アクリレート類、（メタ）アクリロニトリル等のニトリル類等のホモポリマー及び共重合体が挙げられる。これらは、１種のみ用いてもよいし、混合して用いてもよいし、ブロックポリマーやグラフトポリマーやランダムポリマーの形態であってもよい。
【０１０２】
市販されている酸性官能基を有する樹脂型顔料分散剤としては、例えば、ソルスパース３０００、ソルスパース２１０００、ソルスパース２６０００、ソルスパース３６６００、ソルスパース４１０００、ソルスパース４４０００、ソルスパース４６０００、ソルスパース５５０００、（アビシア社製）； ディスパービック１０８、ディスパービック１１０、ディスパービック１１１、ディスパービック１１２、ディスパービック１１６、ディスパービック１４２ 、ディスパービック１８０ 、ディスパービック２００１ 、（ ビックケミー社製） ； ディスパロン３６００Ｎ、ディスパロン１８５０（楠本化成社製）；ＰＡ１１１（ 味の素ファインテクノ社製）；ＥＦＫＡ４４０１、ＥＦＫＡ４５５０（エフカ アディティブズ社製）等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１０３】
＜バインダー樹脂＞
バインダー樹脂は、着色剤を分散、染色、又は浸透させるものであって、熱可塑性樹脂等が挙げられる。また、アルカリ現像型着色レジスト材の形態で用いる場合には、酸性基含有エチレン性不飽和単量体を共重合したアルカリ可溶性ビニル系樹脂を用いることが好ましい。また、さらに光感度を向上させるために、エチレン性不飽和二重結合を有する活性エネルギー線硬化性樹脂を用いることもできる。
【０１０４】
特に側鎖にエチレン性不飽和二重結合を有する活性エネルギー線硬化性樹脂をアルカリ現像型着色レジスト材に用いることで、活性エネルギー線で露光し塗膜を形成する際に、樹脂が３次元架橋されることで着色剤が固定され、耐熱性が良好になり、着色剤の熱による退色（分光特性の悪化）を抑制できる。また、現像工程においても着色剤成分の凝集・析出を抑制する効果もある。
【０１０５】
バインダー樹脂としては、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において分光透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂であることが好ましい。
【０１０６】
バインダー樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、着色剤を好ましく分散させるためには、１０，０００〜１００，０００の範囲が好ましく、より好ましくは１０，０００〜８０，０００の範囲である。また数平均分子量（Ｍｎ）は５，０００〜５０，０００の範囲が好ましく、Ｍｗ／Ｍｎの値は１０以下であることが好ましい。
【０１０７】
バインダー樹脂をカラーフィルタ用感光性着色組成物として使用する場合には、着色剤吸着基及び現像時のアルカリ可溶基として働くカルボキシル基、着色剤担体及び溶剤に対する親和性基として働く脂肪族基及び芳香族基のバランスが、着色剤の分散性、浸透性、現像性、さらには耐久性にとって重要であり、酸価２０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂を用いることが好ましい。酸価が、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、現像液に対する溶解性が悪く、微細パターン形成するのが困難である。３００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、微細パターンが残らなくなる。
【０１０８】
バインダー樹脂は、成膜性及び諸耐性が良好なことから、着色剤の全重量１００重量部に対し、２０重量部以上の量で用いることが好ましく、着色剤濃度が高く、良好な色特性を発現できることから、１０００重量部以下の量で用いることが好ましい。
【０１０９】
バインダー樹脂に用いる熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン（ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ）、ポリブタジエン、及びポリイミド樹脂等が挙げられる。中でもアクリル樹脂を用いることが好ましい。
【０１１０】
酸性基含有エチレン性不飽和モノマーを共重合したビニル系アルカリ可溶性樹脂としては、例えば、カルボキシル基、スルホン基等の酸性基を有する樹脂が挙げられる。
アルカリ可溶性樹脂として具体的には、酸性基を有するアクリル樹脂、α−オレフィン／（無水）マレイン酸共重合体、スチレン／スチレンスルホン酸共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、又はイソブチレン／（無水）マレイン酸共重合体等が挙げられる。中でも、酸性基を有するアクリル樹脂、及びスチレン／スチレンスルホン酸共重合体から選ばれる少なくとも１種の樹脂、特に酸性基を有するアクリル樹脂は、耐熱性、透明性が高いため、好適に用いられる。
【０１１１】
エチレン性不飽和二重結合を有する活性エネルギー線硬化性樹脂としては、たとえば以下に示す（ｉ）や（ｉｉ）の方法により不飽和エチレン性二重結合を導入した樹脂が挙げられる。
【０１１２】
［方法（ｉ）］
方法（ｉ）としては、例えば、エポキシ基を有する不飽和エチレン性単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖エポキシ基に、不飽和エチレン性二重結合を有する不飽和一塩基酸のカルボキシル基を付加反応させ、更に、生成した水酸基に、多塩基酸無水物を反応させ、不飽和エチレン性二重結合及びカルボキシル基を導入する方法がある。
【０１１３】
エポキシ基を有する不飽和エチレン性単量体としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、２−グリシドキシエチル（メタ）アクリレート、３，４エポキシブチル（メタ）アクリレート、及び３，４エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。次工程の不飽和一塩基酸との反応性の観点で、グリシジル（メタ）アクリレートが好ましい。
【０１１４】
不飽和一塩基酸としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸、（メタ）アクリル酸のα位ハロアルキル、アルコキシル、ハロゲン、ニトロ、シアノ置換体等のモノカルボン酸等が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。
【０１１５】
多塩基酸無水物としては、テトラヒドロ無水フタル酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸等が挙げられ、これらは単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。カルボキシル基の数を増やす等、必要に応じて、トリメリット酸無水物等のトリカルボン酸無水物を用いたり、ピロメリット酸二無水物等のテトラカルボン酸二無水物を用いて、残った無水物基を加水分解すること等もできる。また、多塩基酸無水物として、不飽和エチレン性二重結合を有する、エトラヒドロ無水フタル酸、又は無水マレイン酸を用いると、更に不飽和エチレン性二重結合を増やすことができる。
【０１１６】
方法（ｉ）の類似の方法として、例えば、カルボキシル基を有する不飽和エチレン性単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖カルボキシル基の一部に、エポキシ基を有する不飽和エチレン性単量体を付加反応させ、不飽和エチレン性二重結合及びカルボキシル基を導入する方法がある。
【０１１７】
［方法（ｉｉ）］
方法（ｉｉ）としては、水酸基を有する不飽和エチレン性単量体を使用し、他のカルボキシル基を有する不飽和一塩基酸の単量体や、他の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖水酸基に、イソシアネート基を有する不飽和エチレン性単量体のイソシアネート基を反応させる方法がある。
【０１１８】
水酸基を有する不飽和エチレン性単量体としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−若しくは３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−若しくは３−若しくは４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、又はシクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。また、上記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、及び／又はブチレンオキシド等を付加重合させたポリエーテルモノ（メタ）アクリレートや、（ポリ）γ−バレロラクトン、（ポリ）ε−カプロラクトン、及び／又は（ポリ）１２−ヒドロキシステアリン酸等を付加した（ポリ）エステルモノ（メタ）アクリレートも使用できる。塗膜異物抑制の観点から、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、又はグリセロール（メタ）アクリレートが好ましい。
【０１１９】
イソシアネート基を有する不飽和エチレン性単量体としては、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、又は１，１−ビス〔（メタ）アクリロイルオキシ〕エチルイソシアネート等が挙げられるが、これらに限定することなく、２種類以上併用することもできる。
【０１２０】
＜有機溶剤＞
本発明の着色組成物には、着色剤を充分に着色剤担体中に分散、浸透させ、ガラス基板等の基板上に乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布してフィルタセグメントを形成することを容易にするために有機溶剤を含有させる。有機溶剤は、着色組成物の塗布性が良好であることに加え、着色組成物各成分の溶解性、さらには安全性を考慮して選定される。
【０１２１】
有機溶剤としては、例えば１，２，３−トリクロロプロパン、１−メトキシ−２−プロパノール、乳酸エチル、１，３−ブタンジオール、１，３−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，４−ジオキサン、２−ヘプタノン、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，５，５−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−オン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノン、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メチル−１，３−ブタンジオール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート、３−メトキシブタノール、３−メトキシブチルアセテート、４−ヘプタノン、ｍ−キシレン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−ブチルベンゼン、ｎ−プロピルアセテート、Ｎ−メチルピロリドン、ｏ−キシレン、ｏ−クロロトルエン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−クロロトルエン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、γ―ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシ���ロヘキサノール、酢酸ｎ−アミル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル等が挙げられる。これらの溶剤は、単独で、又は必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１２２】
溶剤は、着色組成物中の着色剤１００重量部に対して、１００〜１００００重量部、好ましくは５００〜５０００重量部の量で用いることができる。
【０１２３】
＜光重合性単量体＞
本発明の着色組成物に添加しても良い光重合性単量体には、紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが含まれる。
【０１２４】
紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマー、オリゴマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。これらの光重合性化合物は、１種を単独で、又は必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１２５】
光重合性単量体の含有量は、着色剤１００重量部に対し、５〜５００重量部であることが好ましく、光硬化性及び現像性の観点から１０〜４００重量部であることがより好ましい。
【０１２６】
＜光重合開始剤＞
本発明の着色組成物には、該組成物を紫外線照射により硬化させ、フォトリソグラフィー法によりフィルタセグメントを形成するために、光重合開始剤を加えて溶剤現像型あるいはアルカリ現像型感光性着色組成物の形態で調製することができる。
【０１２７】
光重合開始剤としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルフォリニル）フェニル］−１−ブタノン、又は２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、又はベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系化合物；ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、又は３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；チオキサントン、２−クロルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、又は２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物；２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、又は２，４−トリクロロメチル−（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系化合物；１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）〕、又はＯ−（アセチル）−Ｎ−（１−フェニル−２−オキソ−２−（４’−メトキシ−ナフチル）エチリデン）ヒドロキシルアミン等のオキシムエステル系化合物；ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、又は２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物；９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物； ボレート系化合物； カルバゾール系化合物；イミダゾール系化合物；あるいは、チタノセン系化合物等が用いられる。これらの光重合開始剤は、１種を単独で、又は必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１２８】
光重合開始剤含有量は、着色剤１００重量部に対し、１〜５００重量部であることが好ましく、光硬化性及び現像性の観点から５〜４００重量部であることがより好ましい。
【０１２９】
＜増感剤＞
さらに、本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、増感剤を含有させることができる。
増感剤としては、カルコン誘導体やジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン類、ベンジルやカンファーキノン等に代表される１，２−ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノ−ル誘導体等のポリメチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリールメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体、ミヒラーケトン誘導体等が挙げられる。これらの増感剤は、１種を単独で、又は必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１３０】
さらに具体例には、大河原信ら編、「色素ハンドブック」（１９８６年、講談社）、大河原信ら編、「機能性色素の化学」（１９８１年、シーエムシー）、池森忠三朗ら編、「特殊機能材料」（１９８６年、シーエムシー）に記載の増感剤が挙げられるがこれらに限定されるものではない。また、その他、紫外から近赤外域にかけての光に対して吸収を示す増感剤を含有させることもできる。上記増感剤の中で、特に好適な増感剤としては、チオキサントン誘導体、ミヒラーケトン誘導体、カルバゾール誘導体が挙げられる。さらに具体的には、２，４−ジエチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（エチルメチルアミノ）ベンゾフェノン、Ｎ−エチルカルバゾール、３−ベンゾイル−Ｎ−エチルカルバゾール、３，６−ジベンゾイル−Ｎ−エチルカルバゾール等が用いられる。
【０１３１】
増感剤の含有量は、着色組成物中に含まれる光重合開始剤１００重量部に対し、３〜６０重量部であることが好ましく、光硬化性、現像性の観点から５〜５０重量部であることがより好ましい。
【０１３２】
＜多官能チオール＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、多官能チオールを含有することができる。多官能チオールは、チオール（ＳＨ）基を２個以上有する化合物である。多官能チオールは上述の光重合開始剤とともに使用することにより、光照射後のラジカル重合過程において、連鎖移動剤として働き、酸素による重合阻害を受けにくいチイルラジカルが発生するので、得られるカラーフィルタ用着色組成物は高感度となる。特にＳＨ基がメチレン、エチレン基等の脂肪族基に結合した多官能脂肪族チオールが好ましい。
【０１３３】
多官能チオールとしては、例えば、ヘキサンジチオール、デカンジチオール、１，４−ブタンジオールビスチオプロピオネート、１，４−ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールエタントリス（３−メルカプトブチレート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメルカプトプロピオン酸トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、１，４−ジメチルメルカプトベンゼン、２、４、６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン、２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジンなどが挙げられる。これらの多官能チオールは、１種を単独で、又は必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１３４】
多官能チオールの含有量は、着色剤１００重量部に対して、０．０５〜１００重量部が好ましく、より好ましくは１．０〜５０．０重量部である。多官能チオールを０．０５重量部以上用いることで、より良い現像耐性を得ることができる。チオール（ＳＨ）基が１個の単官能チオールを用いた場合には、このような現像耐性の向上は得られない。
【０１３５】
＜レベリング剤＞
本発明の着色組成物には、透明基板上での組成物のレベリング性を良くするため、レベリング剤を添加することが好ましい。レベリング剤としては、主鎖にポリエーテル構造又はポリエステル構造を有するジメチルシロキサンが好ましい。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、東レ・ダウコーニング社製ＦＺ−２１２２、ビックケミー社製ＢＹＫ−３３３などが挙げられる。主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、ビックケミー社製ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３７０などが挙げられる。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンと、主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンとは、併用することもできる。レベリング剤の含有量は通常、着色組成物の全重量１００重量部に対し、０．００３〜１．０重量部用いることが好ましい。
【０１３６】
レベリング剤として特に好ましいものとしては、分子内に疎水基と親水基を有するいわゆる界面活性剤の一種で、親水基を有しながらも水に対する溶解性が小さく、着色組成物に添加した場合、その表面張力低下能が低いという特徴を有し、さらに表面張力低下能が低いにも拘らずガラス板への濡れ性が良好なものが有用であり、泡立ちによる塗膜の欠陥が出現しない添加量において十分に帯電性を抑止できるものが好ましく使用できる。このような好ましい特性を有するレベリング剤として、ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンが好ましく使用できる。ポリアルキレンオキサイド単位としては、ポリエチレンオキサイド単位、ポリプロピレンオキサイド単位があり、ジメチルポリシロキサンは、ポリエチレンオキサイド単位とポリプロピレンオキサイド単位とを共に有していてもよい。
【０１３７】
また、ポリアルキレンオキサイド単位のジメチルポリシロキサンとの結合形態は、ポリアルキレンオキサイド単位がジメチルポリシロキサンの繰り返し単位中に結合したペンダント型、ジメチルポリシロキサンの末端に結合した末端変性型、ジメチルポリシロキサンと交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマー型のいずれであってもよい。ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンは、東レ・ダウコーニング株式会社から市販されており、例えば、ＦＺ−２１１０、ＦＺ−２１２２、ＦＺ−２１３０、ＦＺ−２１６６、ＦＺ−２１９１、ＦＺ−２２０３、ＦＺ−２２０７が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１３８】
レベリング剤には、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、又は両性の界面活性剤を補助的に加えることも可能である。界面活性剤は、２種以上混合して使用しても構わない。レベリング剤に補助的に加えるアニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどが挙げられる。
【０１３９】
レベリング剤に補助的に加えるカオチン性界面活性剤としては、アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。レベリング剤に補助的に加えるノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどの；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤、また、フッ素系やシリコーン系の界面活性剤が挙げられる。
【０１４０】
＜紫外線吸収剤、重合禁止剤＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、紫外線吸収剤又は重合禁止剤を含有することができる。紫外線吸収剤又は重合禁止剤を含有することで、パターンの形状と解像性を制御することができる。
【０１４１】
紫外線吸収剤としては、例えば２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−（ドデシル及びトリデシル）オキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−［１−オクチルオキシカルボニルエトキシ］フェニル）−４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジン等のヒドロキシフェニルトリアジン系、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２−（３−ｔブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系、フェニルサリチレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリチレート等のサリチレート系、エチル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート等のシアノアクリレート系、２，２，６，６，−テトラメチルピペリジン−１−オキシル（トリアセトン−アミン−Ｎ−オキシル）、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−セバケート、ポリ［［６−［（１，１，３，３−テトラブチル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］等のヒンダードアミン系等が挙げられる。これらの紫外線吸収剤は、１種を単独で、又は必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１４２】
重合禁止剤としては、例えばメチルハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノン、２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、４−ベンゾキノン、４−メトキシフェノール、４−メトキシ−１−ナフトール、ｔ−ブチルカテコールなどのハイドロキノン誘導体及びフェノール化合物、フェノチアジン、ビス−（１−ジメチルベンジル）フェノチアジン、３，７−ジオクチルフェノチアジン等のアミン化合物、ジブチルジチオカルバミン酸銅、ジエチルジチオカルバミン酸銅、ジエチルジチオカルバミン酸マンガン、ジフェニルジチオカルバミン酸マンガン等の銅及びマンガン塩化合物、４−ニトロソフェノール、Ｎ−ニトロソジフェニルアミン、Ｎ−ニトロソシクロヘキシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミン等のニトロソ化合物及びそのアンモニウム塩又はアルミニウム塩等が挙げられる。これらの重合禁止剤は、１種を単独で、又は必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１４３】
紫外線吸収剤及び重合禁止剤は、着色組成物中の着色剤１００重量部に対して、０．０１〜２０重量部、好ましくは０．０５〜１０重量部の量で用いることができる。紫外線吸収剤又は重合禁止剤を０．０１重量部以上用いることで、より良い解像度を得ることができる。
【０１４４】
＜酸化防止剤＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、塗膜の透過率を上げるために、酸化防止剤を含むことができる。酸化防止剤は、カラーフィルタ用着色組成物に含まれる光重合開始剤が、熱硬化やＩＴＯアニール時の熱工程によって酸化し黄変することを防ぐため、塗膜の透過率を高くすることができる。そのため、酸化防止剤を含むことで、加熱工程時の酸化による黄変を防止し、高い塗膜の透過率を得る事ができる。
【０１４５】
酸化防止剤として好ましいものとしては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤又はスルフィド系酸化防止剤などが挙げられる。また、より好ましくは、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、又はリン系酸化防止剤である。これらの酸化防止剤は、１種を単独で、又は必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１４６】
ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、２，４−ビス〔（ラウリルチオ）メチル〕−ｏ−クレゾール、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）、及び２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等が挙げられる。
【０１４７】
ヒンダードアミン系酸化防止剤では、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，６−ヘキサメチレンジアミン、２−メチル−２−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）プロピオンアミド、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）（１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ポリ〔｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチル｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕、ポリ〔（６−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル）｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕、コハク酸ジメチルと１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの重縮合物、Ｎ，Ｎ′−４，７−テトラキス〔４，６−ビス｛Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ｝−１，３，５−トリアジン−２−イル〕−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン等が挙げられる。
【０１４８】
リン系酸化防止剤としては、トリス［２−［［２，４，８，１０−テトラキス（１，１−ジメチルエチル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン−６−イル］オキシ］エチル］アミン、トリス［２−［（４，６，９，１１−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン−２−イル）オキシ］エチル］アミン、亜りん酸エチルビス（２，４−ジｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）が挙げられる。
【０１４９】
スルフィド系酸化防止剤としては、２，２−チオ−ジエチレンビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，４−ビス〔（オクチルチオ）メチル〕−ｏ−クレゾール、２，４−ビス〔（ラウリルチオ）メチル〕−ｏ−クレゾール等が挙げられる。
【０１５０】
酸化防止剤の含有量は、カラーフィルタ用着色組成物の固形分の合計１００重量％中、０．１〜５重量％の量で用いることが好ましい。酸化防止剤が０．１重量％より少ない場合、透過率アップの効果が少なく、５重量％より多い場合、硬度が大きくダウンし、またカラーフィルタ用着色組成物の感度が大きく低下する。
【０１５１】
＜その他の成分＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤、又は溶存している酸素を還元する働きのあるアミン系化合物等を含有させることができる。
【０１５２】
シランカップリング剤としては、例えばビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類等が挙げられる。
【０１５３】
シランカップリング剤は、着色組成物中の着色剤１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部の量で用いることができる。
【０１５４】
アミン系化合物としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン等が挙げられる。  
【０１５５】
＜カラーフィルタ用着色組成物の製造方法＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、着色剤を樹脂などの着色剤担体及び／又は溶剤中に、必要に応じて分散助剤と一緒に、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、横型サンドミル、縦型サンドミル、アニュラー型ビーズミル、又はアトライター等の各種分散手段を用いて微細に分散して製造することができる（着色剤分散体）。このとき、２種以上の着色剤等を同時に着色剤担体に分散しても良いし、別々に着色材担体に分散したものを混合しても良い。エポキシ化合物は、着色剤分散体を調製する段階で加えてもよく、調製した着色剤分散体に後から加えても同様の効果が得られる。染料等、着色剤の溶解性が高い場合、具体的には使用する溶剤への溶解性が高く、攪拌により溶解、異物が確認されない状態であれば、上記のような微細に分散して製造する必要はない。
【０１５６】
また、カラーフィルタ用感光性着色組成物（レジスト材）として用いる場合には、溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色組成物として調製することができる。溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色組成物は、前記着色剤分散体と、光重合性単量体及び／又は光重合開始剤と、必要に応じて、溶剤、その他の顔料分散剤、及び添加剤等を混合して調整することができる。光重合開始剤は、着色組成物を調製する段階で加えてもよく、調製した着色組成物に後から加えてもよい。
【０１５７】
（分散助剤）
着色剤を着色剤担体中に分散する際に、分散剤だけでなく、適宜、色素誘導体、界面活性剤等の分散助剤を含有してもよい。分散助剤は、分散後の着色剤の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて着色剤を着色剤担体中に分散してなる着色組成物は、明度及び粘度安定性が良好になる。
【０１５８】
色素誘導体としては、有機顔料、アントラキノン、アクリドン又はトリアジンに、塩基性置換基、酸性置換基、又は置換基を有していても良いフタルイミドメチル基を導入した化合物があげられ、例えば、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５−９４６９号公報、特開２００１−３３５７１７号公報、特開２００３−１２８６６９号公報、特開２００４−０９１４９７号公報、特開２００７−１５６３９５号公報、特開２００８−０９４８７３号公報、特開２００８−０９４９８６号公報、特開２００８−０９５００７号公報、特開２００８−１９５９１６号公報、特許第４５８５７８１号公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独又は２種類以上を混合して用いることができる。
【０１５９】
色素誘導体の含有量は、分散性向上の観点から、着色剤１００重量部に対し、好ましくは０．５重量部以上、さらに好ましくは１重量部以上、最も好ましくは３重量部以上である。また、耐熱性、耐光性の観点から、好ましくは４０重量部以下、さらに好ましくは３５重量部以下である。
【０１６０】
界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、ステアリン酸ナトリウム、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル等のアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレート等のノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物等のカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルベタイン、アルキルイミダゾリン等の両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０１６１】
界面活性剤を添加する場合には、着色剤１００重量部に対し、好ましくは０．１〜５５重量部、さらに好ましくは０．１〜４５重量部である。界面活性剤の含有量が、０．１重量部未満の場合には、添加した効果が得られ難く、含有量が５５重量部より多いと、過剰な分散剤により分散に影響を及ぼすことがある。
【０１６２】
＜粗大粒子の除去＞
本発明の着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタやメンブレンフィルタによる濾過等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子及び混入した塵の除去を行うことが好ましい。このように着色組成物は、実質的に０．５μｍ以上の粒子を含まないことが好ましい。より好ましくは０．３μｍ以下であることが好ましい。
【０１６３】
＜カラーフィルタ＞
次に、本発明のカラーフィルタについて説明する。本発明のカラーフィルタは、基材上に、赤色フィルタセグメント、緑色フィルタセグメント、及び青色フィルタセグメントを具備するものであり、さらにマゼンタ色フィルタセグメント、シアン色フィルタセグメント、又は黄色フィルタセグメントを具備するものであってもよいく、前記少なくとも１つのフィルタセグメントが、本発明の着色組成物から形成されてなるものである。
【０１６４】
＜カラーフィルタの製造方法＞
本発明のカラーフィルタは、印刷法又はフォトリソグラフィー法により、製造することができる。印刷法によるフィルタセグメントの形成は、印刷インキとして調製した着色組成物の印刷と乾燥を繰り返すだけでパターン化ができるため、カラーフィルタの製造法としては、低コストで量産性に優れている。さらに、印刷技術の発展により高い寸法精度及び平滑度を有する微細パターンの印刷を行うことができる。印刷を行うためには、印刷の版上にて、あるいはブランケット上にてインキが乾燥、固化しないような組成とすることが好ましい。また、印刷機上でのインキの流動性の制御も重要であり、分散剤や体質顔料によるインキ粘度の調整を行うこともできる。
【０１６５】
フォトリソグラフィー法によりフィルタセグメントを形成する場合は、上記溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材として調製した着色組成物を、透明基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行う。その後、溶剤又はアルカリ現像液に浸漬するかもしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去して所望のパターンを形成したのち、同様の操作を他色について繰り返してカラーフィルタを製造することができる。さらに、着色レジスト材の重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。フォトリソグラフィー法によれば、上記印刷法より精度の高いカラーフィルタが製造できる。
【０１６６】
現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。
なお、紫外線露光感度を上げるために、上記着色レジスト材を塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ水溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。
【０１６７】
本発明のカラーフィルタは、上記方法の他に電着法、転写法、インクジェット法などにより製造することができるが、本発明の着色組成物はいずれの方法にも用いることができる。なお、電着法は、基板上に形成した透明導電膜を利用して、コロイド粒子の電気泳動により各色フィルタセグメントを透明導電膜の上に電着形成することでカラーフィルタを製造する方法である。また、転写法は剥離性の転写ベースシートの表面に、あらかじめフィルタセグメントを形成しておき、このフィルタセグメントを所望の基板に転写させる方法である。
【０１６８】
透明基板あるいは反射基板等の基材上に各色フィルタセグメントを形成する前に、あらかじめブラックマトリクスを形成することができる。ブラックマトリクスとしては、クロムやクロム／酸化クロムの多層膜、窒化チタニウムなどの無機膜や、遮光剤を分散した樹脂膜が用いられるが、これらに限定されない。また、上記の透明基板あるいは反射基板上に薄膜トランジスター（ＴＦＴ）をあらかじめ形成しておき、その後に各色フィルタセグメントを形成することもできる。また本発明のカラーフィルタ上には、必要に応じてオーバーコート膜や透明導電膜などが形成される。
【０１６９】
カラーフィルタは、シール剤を用いて対向基板と張り合わせ、シール部に設けられた注入口から液晶を注入したのち注入口を封止し、必要に応じて偏光膜や位相差膜を基板の外側に張り合わせることにより、液晶表示パネルが製造される。
【０１７０】
かかる液晶表示パネルは、ツイステッド・ネマティック（ＴＮ）、スーパー・ツイステッド・ネマティック（ＳＴＮ）、イン・プレーン・スイッチング（ＩＰＳ）、ヴァーティカリー・アライメント（ＶＡ）、オプティカリー・コンベンセンド・ベンド（ＯＣＢ）等のカラーフィルタを使用してカラー化を行う液晶表示モードに使用することができる。
【０１７１】
透明基板としては、ソーダ石灰ガラス、低アルカリ硼珪酸ガラス、無アルカリアルミノ硼珪酸ガラスなどのガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板が用いられる。また、ガラス板や樹脂板の表面には、パネル化後の液晶駆動のために、酸化インジウム、酸化錫などからなる透明電極が形成されていてもよい。
【０１７２】
透明基板上にフィルタセグメントを形成する前に、あらかじめブラックマトリックスを形成しておくと、液晶表示パネルのコントラストを一層高めることができる。ブラックマトリックスとしては、クロムやクロム／酸化クロムの多層膜、窒化チタニウム等の無機膜や、遮光剤を分散した樹脂膜が用いられるが、これらに限定されず、本発明のカラーフィルタ用着色組成物から形成されてなるブラックマトリックスが好ましいものである。又、前記の透明基板又は反射基板上に薄膜トランジスター（ＴＦＴ）をあらかじめ形成しておき、その後にフィルタセグメントを形成することもできる。ＴＦＴ基板上にフィルタセグメント及び／又はブラックマトリックスを形成することにより、液晶表示パネルの開口率を高め、輝度を向上させることができる。
【０１７３】
フィルタセグメント及びブラックマトリックスの乾燥膜厚は、０．２〜１０μｍであることが好ましく、より好ましくは０．２〜５μｍである。塗布膜を乾燥させる際には、減圧乾燥機、コンベクションオーブン、ＩＲオーブン、ホットプレート等を使用してもよい。
【０１７４】
フォトリソグラフィー法による各色フィルタセグメント及びブラックマトリックスの形成は、下記の方法で行う。すなわち、溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色カラーフィルタ用着色組成物として調製したカラーフィルタ用着色組成物を、透明基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が０．２〜１０μｍとなるように塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行う。
【０１７５】
その後、溶剤又はアルカリ現像液に浸漬するか、もしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去し所望のパターンを形成してフィルタセグメント及びブラックマトリックスを形成することができる。さらに、現像により形成されたフィルタセグメント及びブラックマトリックスの重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。フォトリソグラフィー法によれば、印刷法より精度の高いフィルタセグメント及びブラックマトリックスが形成できる。
【０１７６】
現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。
現像処理方法としては、シャワー現像法、スプレー現像法、ディップ（浸漬）現像法、パドル（液盛り）現像法等を適用することができる。なお、紫外線露光感度を上げるために、上記カラーフィルタ用着色組成物を塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ可溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し、酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。
【０１７７】
カラーフィルタ上には、必要に応じてオーバーコート膜や柱状スペーサー、透明導電膜、液晶配向膜等が形成される。
【０１７８】
カラーフィルタは、シール剤を用いて対向基板と張り合わせ、シール部に設けられた注入口から液晶を注入したのち注入口を封止し、必要に応じて偏光膜や位相差膜を基板の外側に張り合わせることにより、液晶表示パネルが製造される。
【０１７９】
かかる液晶表示パネルは、ツイステッド・ネマティック（ＴＮ）、スーパー・ツイステッド・ネマティック（ＳＴＮ）、イン・プレーン・スイッチング（ＩＰＳ）、ヴァーティカリー・アライメント（ＶＡ）、オプティカリー・コンベンセンド・ベンド（ＯＣＢ）等のカラーフィルタを使用してカラー化を行う液晶表示モードに使用することができる。
【０１８０】
＜表示装置＞
本発明の表示装置は、本発明のカラーフィルタと、量子ドットを含む発光素子とを具備するものである。本発明の表示装置は、発光素子に含まれる発光源からの光を、量子ドットを使って波長変換し、得られた光を本発明のカラーフィルタに通すことで、従来の鮮やかな色相を表示可能となる。
【０１８１】
本発明の量子ドットを含む発光素子の発光スペクトルは、４３０〜４８０ｎｍに第１のピーク波長、５１０〜５６０ｎｍに第２のピーク波長、６００〜６６０ｎｍに第３のピーク波長をそれぞれ有するものであることが好ましい。第１のピーク波長は、更に４３５〜４７０ｎｍ、更に４４０〜４６０ｎｍ、特に４４５〜４５５ｎｍに有することが好ましい。第２のピーク波長は、更に５１５〜５５５ｎｍ、更に５２０〜５５０ｎｍに、特に５２５〜５５０ｎｍに有することが好ましい。第３のピーク波長は、更に６１０〜６５０ｎｍに、更に６１５〜６４５ｎｍに、特に６２０〜６４０ｎｍに有することが好ましい。以上のような態様であると、本発明の表示装置において、その構成要素である本発明のカラーフィルタは、より色鮮やかな色相を表示することができる。本願発明のカラーフィルタ用着色組成物は、発光素子として量子ドットを含む光源を用いて測定されたＸＹＺ表色系における塗膜が特定の色度座標である場合に、膜厚が２．０〜３．０μｍであればよく、量子ドットを含む発光素子は、制限なく公知のものを使用できる。
【０１８２】
また、第１のピーク波長は、その半値幅が７０ｎｍ以下であることが好ましい。より好ましくは６０ｎｍ以下、更に好ましくは５０ｎｍ以下、特に好ましくは４０ｎｍ以下である。第２のピーク波長は、その半値幅が８０ｎｍ以下であることが好ましい。より好ましくは７０ｎｍ以下、更に好ましくは６０ｎｍ以下、特に好ましくは５０ｎｍ以下である。第３のピーク波長は、その半値幅が８０ｎｍ以下であることが好ましい。より好ましくは７０ｎｍ以下、更に好ましくは６０ｎｍ以下、特に好ましくは５０ｎｍ以下である。以上のような態様であると、本発明の表示装置において、その構成要素である本発明のカラーフィルタは、より色鮮やかな色相を表示することができる。
【実施例】
【０１８３】
以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、実施例中、「部」及び「％」は、「質量部」及び「質量％」をそれぞれ表す。また、「ＰＧＭＡｃ」とはプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを意味する。
【０１８４】
＜樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）＞
樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＴＳＫｇｅｌカラム（東ソー社製）を用い、ＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（東ソー社製、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）で、展開溶媒にＴＨＦを用いて測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）である。
【０１８５】
＜顔料の平均一次粒子径＞
顔料の平均一次粒子径は、透過型（ＴＥＭ）電子顕微鏡を使用して、電子顕微鏡写真から一次粒子の大きさを直接計測する方法で測定した。具体的には、個々の顔料の一次粒子の短軸径と長軸径を計測し、平均をその顔料一次粒子の粒径とした。次に、１００個以上の顔料粒子について、それぞれの粒子の体積（重量）を、求めた粒径の立方体と近似して求め、体積平均粒径を平均一次粒子径とした。
【０１８６】
＜塗膜のコントラスト比＞
液晶ディスプレー用バックライトユニットから出た光は、偏光板を通過して偏光され、ガラス基板上に塗布された着色組成物の乾燥塗膜を通過し、偏光板に到達する。偏光板と偏光板の偏光面が平行であれば、光は偏光板を透過するが、偏光面が直行している場合には光は偏光板により遮断される。しかし、偏光板によって偏光された光が着色組成物の乾燥塗膜を通過するときに、顔料粒子による散乱等が起こり、偏光面の一部にずれを生じると、偏光板が平行のときは偏光板を透過する光量が減り、偏光板が直行のときは偏光板を一部光が透過する。この透過光を偏光板上の輝度として測定し、偏光板が平行のときの輝度と、直行のときの輝度との比（コントラスト比）を算出した。
（コントラスト比）＝（平行のときの輝度）／（直行のときの輝度）
なお、輝度計としては色彩輝度計（トプコン社製「ＢＭ−５Ａ」）、偏光板としては偏光板（日東電工社製「ＮＰＦ−Ｇ１２２０ＤＵＮ」）を用いた。なお、測定に際しては、不要光を遮断するために、測定部分に１ｃｍ角の孔を開けた黒色のマスクを当てた。
【０１８７】
まず、実施例及び比較例に用いたアクリル樹脂溶液、微細化顔料、顔料分散体、緑色感光性着色組成物、及び青色感光性着色組成物の製造方法について説明する。
【０１８８】
＜アクリル樹脂溶液の製造方法＞
（アクリル樹脂溶液の調製）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にＰＧＭＡｃ７０．０部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりｎ−ブチルメタクリレート１３．３部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４．６部、メタクリル酸４．３部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）７．４部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．４部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、重量平均分子量（Ｍｗ）２６０００のアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにＰＧＭＡｃを添加してアクリル樹脂溶液を調製した。
【０１８９】
＜微細化顔料の製造方法＞
（赤色着色剤（Ｒ−１）の製造：  アゾ化合物１）
以下に、前記アゾ化合物１の具体的な合成方法をその反応スキーム（下記反応スキームＡ）とともに示す。本発明に係る他のアゾ化合物も同様のスキームに従って合成することができる。なお、アゾ化合物の製造方法（合成方法）は以下の方法に限定されるものではない。
【０１９０】
【化１７】
2018169523.tif 000022
【０１９１】
≪化合物（Ｂ）の合成≫
トルエン５７３部に、２，３−ヒドロキシナフトエ酸９０部、及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１.２部を加え、８５℃に加熱後、塩化チオニル５５６.３部を１５分間で滴下した。滴下終了後、１時間還流した。別途調製した化合物（Ａ）８０.９部とトルエン２６４部を８５℃に加熱した溶液に、上記反応溶液を３０分間かけて滴下し、２時間加熱還流した。この反応液を９５℃に冷却後、２８％アンモニア水溶液８．０部及び水２０部を加え、９５〜１００℃にて１５分間攪拌後、トルエン及び未反応の化合物（Ａ）を水蒸気蒸留により除去した。析出した反応物をろ取し、熱湯で洗浄後、乾燥して化合物（Ｂ）を１５２部（収率：９５．８％）得た。
【０１９２】
≪アゾ化合物１の合成≫
氷酢酸２５２.２部に化合物（Ｃ）３６.３部を加えた後、３５％塩酸３９.１部を加え、−２〜０℃になるよう冷却した。この溶液に２５％亜硝酸ナトリウム水溶液４２.２部を加えた後、０〜５℃に保持しながら、３０分間攪拌した。別途調製した前期の方法で得た化合物（Ｂ）５０.７部と、２５％水酸化ナトリウム溶液６７.１部、水７７２部、イソプロピルアルコール６８０部からなる混合溶液に、この反応溶液を１５分間で滴下した。滴下終了後、室温で３０分間攪拌した後、さらに、８０℃に保持しながら攪拌し、析出した反応物をろ取し、熱湯及びメタノールで洗浄後、乾燥してアゾ色素１を８５.９部（収率：９８％）得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、アゾ化合物１であることを同定した。
【０１９３】
次に、上記アゾ化合物１を８０部、塩化ナトリウム８００部、及びジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤（Ｒ−１）を得た。平均一次粒子径は３８ｎｍであった。
【０１９４】
（赤色着色剤（Ｒ−２）の製造：  アゾ化合物２）
赤色着色剤（Ｒ−１）の製造で使用した化合物（Ａ）８０．９部のかわりに、３−アミノベンズトリフロリド６６．８部を使用した以外は、赤色着色剤（Ｒ−１）の製造と同様の操作を行い、アゾ化合物２を８０．０部（収率９８％）得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、アゾ化合物２であることを同定した。
【０１９５】
次に、上記アゾ化合物２を８０部、塩化ナトリウム８００部、及びジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤（Ｒ−２）を得た。平均一次粒子径は４２ｎｍであった。
【０１９６】
（赤色着色剤（Ｒ−３）の製造：  アゾ化合物３）
赤色着色剤（Ｒ−１）の製造で使用した３−アミノ−４−メトキシベンズアニリド３６．３部のかわりに、３−アミノ−４−メトキシベンズアミド２４．９部を使用した以外は、赤色着色剤（Ｒ−１）の製造と同様の操作を行い、アゾ化合物３を８０．０部（収率９７％）得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、アゾ化合物３であることを同定した。
【０１９７】
次に、上記アゾ化合物３を８０部、塩化ナトリウム８００部、及びジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤（Ｒ−３）を得た。平均一次粒子径は４５ｎｍであった。
【０１９８】
（赤色着色剤（Ｒ−４）の製造：  アゾ化合物４）
赤色着色剤（Ｒ−１）の製造で使用した化合物（Ａ）８０．９部のかわりに、３−アミノベンズトリフロリドを６６．８部、及び３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドのかわりに、３−アミノ−４−メトキシベンズアミド２４．９部を使用した以外は、赤色着色剤（Ｒ−１）の製造と同様の操作を行い、アゾ化合物４を８０．０部（収率９７％）得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、アゾ化合物４であることを同定した。
【０１９９】
次に、上記アゾ化合物４を８０部、塩化ナトリウム８００部、及びジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤（Ｒ−４）を得た。平均一次粒子径は３９ｎｍであった。
【０２００】
（赤色着色剤（Ｒ−５）の製造：  アゾ化合物５）
赤色着色剤（Ｒ−１）の製造で使用した化合物（Ａ）のかわりに、２−アミノベンズトリフロリドを６６．８部、及び３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドのかわりに、３−アミノ−４−メトキシベンズアミドを２４．９部使用した以外は、赤色着色剤（Ｒ−１）の製造と同様の操作を行い、アゾ化合物５を８０．０部（収率９５％）得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、アゾ化合物５であることを同定した。
【０２０１】
次に、上記アゾ化合物５を８０部、塩化ナトリウム８００部、及びジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤（Ｒ−５）を得た。平均一次粒子径は３８ｎｍであった。
【０２０２】
（赤色着色剤（Ｒ−６）の製造：  アゾ化合物６）
赤色着色剤（Ｒ−１）の製造で使用した化合物（Ａ）のかわりに、５−クロロ−２−アミノベンズトリフロリド、及び３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドのかわりに、３−アミノ−４−メトキシベンズアミドを２４．９部使用した以外は、赤色着色剤（Ｒ−１）の製造と同様の操作を行い、アゾ化合物６を８０．０部得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、アゾ化合物６であることを同定した。
【０２０３】
次に、上記アゾ化合物６を８０部、塩化ナトリウム８００部、及びジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤（Ｒ−６）を得た。平均一次粒子径は４２ｎｍであった。
【０２０４】
（赤色着色剤（Ｒ−７）の製造：  アゾ化合物７）
赤色着色剤（Ｒ−１）の製造で使用した化合物（Ａ）のかわりに、３，５−ビス（トリフロオロメチル）アニリンを９５．１部、及び３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドのかわりに、３−アミノ−４−メトキシベンズアミドを２４．９部使用した以外は、赤色着色剤（Ｒ−１）の製造と同様の操作を行い、アゾ化合物７を８０．０部（収率９６％）得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、アゾ化合物７であることを同定した。
【０２０５】
次に、上記アゾ化合物７を８０部、塩化ナトリウム８００部、及びジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤（Ｒ−７）を得た。平均一次粒子径は４７ｎｍであった。
【０２０６】
（赤色着色剤（Ｒ−８）の製造：  アゾ化合物８）
赤色着色剤（Ｒ−１）の製造で使用した化合物（Ａ）のかわりに、４−フルオロ−３−アミノベンズトリフロリドを０．０５０ｍｏｌ量、及び３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドのかわりに、３−アミノ−４−メトキシベンズアミドを０．０１５ｍｏｌ量使用した以外は、赤色着色剤（Ｒ−１）の製造と同様の操作を行い、アゾ化合物８を７．９７ｇ（収率９６％）得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、アゾ化合物８であることを同定した。
【０２０７】
次に、上記アゾ化合物８を８０部、塩化ナトリウム８００部、及びジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤（Ｒ−８）を得た。平均一次粒子径は４２ｎｍであった。
【０２０８】
（赤色着色剤（Ｒ−９）の製造：  アゾ化合物９）
赤色着色剤（Ｒ−１）の製造で使用した化合物（Ａ）のかわりに、２−クロロ−５−アミノベンズトリフロリドを７４．３部、及び３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドのかわりに、３−アミノ−４−メトキシベンズアミドを２４．９部使用した以外は、赤色着色剤（Ｒ−１）の製造と同様の操作を行い、アゾ化合物９を８０．０部（収率９７％）得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、アゾ化合物９であることを同定した。
【０２０９】
次に、上記アゾ化合物９を８０部、塩化ナトリウム８００部、及びジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤（Ｒ−９）を得た。平均一次粒子径は４１ｎｍであった。
【０２１０】
（赤色着色剤（Ｒ−１０）の製造：  アゾ化合物１０）
赤色着色剤（Ｒ−１）の製造で使用した化合物（Ａ）のかわりに、４−アミノベンズトリフロリドを６６．８部、及び３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドのかわりに、３−アミノ−４−メトキシベンズアミドを２４．９部使用した以外は、赤色着色剤（Ｒ−１）の製造と同様の操作を行い、アゾ化合物１０を８０．０部（収率９５％）得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、アゾ化合物１０であることを同定した。
【０２１１】
次に、上記アゾ化合物１０を８０部、塩化ナトリウム８００部、及びジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤（Ｒ−１０）を得た。平均一次粒子径は４８ｎｍであった。
【０２１２】
（赤色着色剤（Ｒ−１１）の製造：  アゾ化合物１１）
赤色着色剤（Ｒ−１）の製造で使用した３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドのかわりに、３−アミノ−４−メチルベンズアミドを２４．９部使用した以外は、赤色着色剤（Ｒ−１）の製造と同様の操作を行い、アゾ化合物１１を８０．０部（収率９７％）得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、アゾ化合物１１であることを同定した。
【０２１３】
次に、上記アゾ化合物１１を８０部、塩化ナトリウム８００部、及びジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤（Ｒ−１１）を得た。平均一次粒子径は５０ｎｍであった。
【０２１４】
（赤色着色剤（Ｒ−１２）の製造：  アゾ化合物１２）
赤色着色剤（Ｒ−１）の製造で使用した３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドのかわりに、３−アミノ−４−メトキシベンズ−（２’−クロロ−５’−トリフルオロメチル）アニリドを５１．６部使用した以外は、赤色着色剤（Ｒ−１）の製造と同様の操作を行い、アゾ化合物１２を８０．０部（収率９６％）得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、アゾ化合物１２であることを同定した。
【０２１５】
次に、上記アゾ化合物１２を８０部、塩化ナトリウム８００部、及びジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤（Ｒ−１２）を得た。平均一次粒子径は３８ｎｍであった。
【０２１６】
（赤色着色剤（Ｒ−１３）の製造：  アゾ化合物１３）
赤色着色剤（Ｒ−１）の製造で使用した化合物（Ａ）のかわりに、３−アミノベンズトリフロリドを６６．８部、及び３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドのかわりに、３−アミノ−４−メトキシベンズ−（３’−トリフルオロメチル）アニリドを４６．５部使用した以外は、赤色着色剤（Ｒ−１）の製造と同様の操作を行い、アゾ化合物１３を８０．０部（収率９５％）得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、アゾ化合物１３であることを同定した。
【０２１７】
次に、上記アゾ化合物１３を８０部、塩化ナトリウム８００部、及びジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤（Ｒ−１３）を得た。平均一次粒子径は３６ｎｍであった。
【０２１８】
（赤色着色剤（Ｒ−１４）の製造：  アゾ化合物１４）
赤色着色剤（Ｒ−１）の製造で使用した３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドのかわりに、下記化合物（Ｄ）を４４．７部使用した以外は、赤色着色剤（Ｒ−１）の製造と同様の操作を行い、アゾ化合物１４を８０．０部（収率９５％）得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、アゾ化合物１４であることを同定した。
【０２１９】
次に、上記アゾ化合物１４を８０部、塩化ナトリウム８００部、及びジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤（Ｒ−１４）を得た。平均一次粒子径は４０ｎｍであった。
【０２２０】
化合物（Ｄ）
【化１８】
2018169523.tif 000023
【０２２１】
（赤色着色剤（Ｒ−１５）の製造：  アゾ化合物１５）
赤色着色剤（Ｒ−１）の製造で使用した（Ａ）のかわりに、３−アミノベンズトリフロリドを６６．８部、及び３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドのかわりに、化合物（Ｄ）を４４．７部使用した以外は、赤色着色剤（Ｒ−１）の製造と同様の操作を行い、アゾ化合物１５を８０．０部（収率９７％）得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、アゾ化合物１５であることを同定した。
【０２２２】
次に、上記アゾ化合物１を８０部、塩化ナトリウム８００部、及びジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤（Ｒ−１５）を得た。平均一次粒子径は４３ｎｍであった。
【０２２３】
（赤色着色剤（Ｒ−１６）の製造：  アゾ化合物１６）
赤色着色剤（Ｒ−１）の製造で使用した３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドのかわりに、３−アミノ−Ｎ−メチルベンズアミドを２７．０部使用した以外は、赤色着色剤（Ｒ−１）の製造と同様の操作を行い、アゾ化合物１６を８０．０部（収率９７％）得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、アゾ化合物１６であることを同定した。
【０２２４】
次に、上記アゾ化合物１６を８０部、塩化ナトリウム８００部、及びジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤（Ｒ−１６）を得た。平均一次粒子径は４３ｎｍであった。
【０２２５】
（赤色着色剤（Ｒ−１７）の製造：  アゾ化合物１のアシッドペースティング法による微細化）
濃硫酸１２００部に赤色着色剤（Ｒ−１）の製造で得られたアゾ化合物１を８０部加えて、４０℃、３時間撹拌した後、３℃の冷水２４０００部にこの硫酸溶液を注入した。生成した析出物をろ過、水洗した後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤（Ｒ−１７）を得た。平均一次粒子径は６５ｎｍであった。
【０２２６】
（赤色着色剤（Ｒ−１８）の製造：  アゾ化合物１／ＰＲ１７６）
３−アミノ−４−メトキシベンズアニリド１２５部を水２０００部に分散させ、氷を加えて温度５℃に調整し、３５％塩酸水溶液２０５部を加えて１時間攪拌後、亜硝酸ナトリウム３７．５部を水１１０部に加えて調整した水溶液を添加して２時間攪拌した。８０％酢酸水溶液３８０部、２５％水酸化ナトリウム水溶液４１８部、及び水４１３部からなる水溶液を加えて、ジアゾニウム塩水溶液とした。一方、Ｎ−［２−クロロ−５−トリフルオロメチルフェニル］−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボアミド１５４部、Ｎ−［４−(２−オキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ベンズイミダゾール−５−イル)］−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボアミド３３．５部、２５％水酸化ナトリウム水溶液１３４４部をメタノール３５００部に溶解させ、カップラー溶液とした。このカップラー溶液を上記５℃のジアゾニウム塩水溶液に３０分かけて注入し、カップリング反応を行った。この時のｐＨは４．４であった。３時間攪拌して、ジアゾニウム塩の消失を確認後、７０℃に加熱し、濾過、水洗、及び９０℃で２４時間乾燥させ、アゾ化合物１のアゾ顔料と一般式（６）で表されるアゾ顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７６との混合物３０９部を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、アゾ化合物１のアゾ顔料及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７６のナフトールアゾ顔料の混合物の質量比は８２．１：１７．９であることを確認した。得られたアゾ化合物を、赤色着色剤（Ｒ−１）と同様のソルトミリング処理法で、赤色着色剤（Ｒ−１８）を得た。平均一次粒子径は３２ｎｍであった。
【０２２７】
（赤色着色剤（Ｒ−１９〜３０）の製造：  アゾ化合物１９〜３０）
赤色着色剤（Ｒ−１）の製造で使用した化合物（Ｂ）又は（Ｃ）を表４の通りに変更した以外は、赤色着色剤（Ｒ−１）の製造と同様の操作を行い、アゾ化合物１９〜３０を得た。なお、表４中の化合物（Ｂ）及び化合物（Ｃ）を表５に示す。
【０２２８】
【表４】
2018169523.tif 000024
【０２２９】
【表５】
2018169523.tif 000025
【０２３０】
＜その他の着色剤の製造方法＞
（赤色着色剤１の製造：  ＰＲ２５４）
市販のＣ．Ｉ．ピグメント レッド ２５４（ＰＲ２５４）（ＢＡＳＦ社製「イルガフォアレッドＢ−ＣＦ」）１００部、塩化ナトリウム１２００部、及びジエチレングリコール１２０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、９８部の赤色着色剤１を得た。平均一次粒子径は３３ｎｍであった。
【０２３１】
（赤色着色剤２の製造：  ＰＲ１７７）
Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド ２５４（ＢＡＳＦ社製「イルガフォアレッドＢ−ＣＦ」）を、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７（ＰＲ１７７）（ＢＡＳＦ社製「ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ ＲＥＤ Ａ２Ｂ」）に変更した以外は、赤色着色剤１の製造と同様に行い、９７部の赤色着色剤２を得た。平均一次粒子径は３７ｎｍであった。
【０２３２】
（赤色着色剤３の製造：  ＰＲ２４２）
Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド ２５４（ＢＡＳＦ社製「イルガフォアレッドＢ−ＣＦ」）を、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２（ＰＲ２４２）（ クラリアント社製「ＳａｎｄｏｒｉｎＳｃａｒｌｅｔ４ＲＦ」）に変更した以外は、赤色着色剤１の製造と同様に行い、９８部の赤色着色剤３を得た。平均一次粒子径は３９ｎｍであった。
【０２３３】
（赤色着色剤４の製造：  ＰＲ１７６）
Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド ２５４（ＢＡＳＦ社製「イルガフォアレッドＢ−ＣＦ」）を、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７６（ＰＲ１７６）（クラリアント社製「Ｎｏｖｏｐｅｒｍ  Ｃａｒｍｉｎｅ  ＨＦ３Ｃ」）に変更した以外は、赤色着色剤１の製造と同様に行い、９８部の赤色着色剤４を得た。平均一次粒子径は３５ｎｍであった。
【０２３４】
（赤色着色剤５の製造：  式（２−１９））
（臭素化ジケトピロロピロール顔料  式（２−１９））
還流管を付けたステンレス製反応容器に、窒素雰囲気下、モレキュラシーブで脱水したｔｅｒｔ−アミルアルコール２００部、及びナトリウム−ｔｅｒｔ−アミルアルコキシド１４０部を加え、攪拌しながら１００℃に加熱し、アルコラート溶液を調製した。一方で、ガラス製フラスコに、コハク酸ジイソプロピル８８部、４−ブロモベンゾニトリル１５３．６部を加え、攪拌しながら９０℃に加熱して溶解させ、これらの混合物の溶液を調製した。この混合物の加熱溶液を、１００℃に加熱した上記アルコラート溶液中に、激しく攪拌しながら、２時間かけて一定の速度でゆっくり滴下した。滴下終了後、９０℃にて２時間、加熱攪拌を継続し、ジケトピロロピロール系化合物のアルカリ金属塩を得た。さらに、ガラス製ジャケット付き反応容器に、メタノール６００部、水６００部、及び酢酸３０４部を加え、−１０℃に冷却した。この冷却した混合物を、高速攪拌ディスパーサーを用いて、直径８ｃｍのシェアディスクを４０００ｒｐｍで回転させながら、この中に、７５℃まで冷却した先に得られたジケトピロロピロール系化合物のアルカリ金属塩溶液を、少量ずつ添加した。この際、メタノール、酢酸、及び水からなる混合物の温度が常に−５℃以下の温度を保つように、冷却しながら、かつ、７５℃のジケトピロロピロール系化合物のアルカリ金属塩の添加する速度を調整しながら、およそ１２０分にわたって少量ずつ添加した。アルカリ金属塩添加後、赤色の結晶が析出し、赤色の懸濁液が生成した。続いて、得られた赤色の懸濁液を５℃にて限外濾過装置で洗浄後、濾別し赤色ペーストを得た。このペーストを０℃に冷却したメタノール３５００部にて再分散し、メタノール濃度約９０％の懸濁液とし、５℃にて３時間攪拌し、結晶転移を伴う粒子整粒及び洗浄を行った。続いて、限外濾過機で濾別し、得られたジケトピロロピロール系化合物の水ペーストを、８０℃にて２４時間乾燥させ、粉砕することにより式（２−１９）で表わされる臭素化ジケトピロロピロール顔料１５０．８部を得た。
【０２３５】
上記で得られた式（２−１９）で表わされる臭素化ジケトピロロピロール顔料１００部、塩化ナトリウム１２００部、及びジエチレングリコール１２０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、９８部の赤色着色剤５を得た。平均一次粒子径は４５ｎｍであった。
【０２３６】
（黄色着色剤１の製造：  ＰＹ１３８）
キノフタロン系黄色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー１３８（ＢＡＳＦ社製「パリオトールイエロー Ｋ０９６０−ＨＤ」）５００部、塩化ナトリウム５００部、及びジエチレングリコール２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、１２０℃で８時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、４９０部の黄色着色剤１を得た。平均一次粒子径は６３ｎｍであった。
【０２３７】
（黄色着色剤２の製造：  ＰＹ１３９）
キノフタロン系黄色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー１３９（ＢＡＳＦ社製「パリオトールイエロー Ｋ１８４１」）５００部、塩化ナトリウム５００部、及びジエチレングリコール２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、１２０℃で８時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、５１０部の黄色着色剤２を得た。平均一次粒子径は６８ｎｍであった。
【０２３８】
（黄色着色剤３の製造：  ＰＹ１５０）
キノフタロン系黄色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー１５０（ＢＡＳＦ社製「パリオトールイエロー Ｋ１８４１」）５００部、塩化ナトリウム５００部、及びジエチレングリコール２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、１２０℃で８時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、５００部の黄色着色剤３を得た。平均一次粒子径は６０ｎｍであった。
【０２３９】
（黄色着色剤４の製造：  式（３−１））
安息香酸メチル２００部に、８−アミノキナルジン４０部、２，３−ナフタレンジカルボン酸無水物１５０部、安息香酸１５４部を加え、１８０℃に加熱し、４時間攪拌を行った。さらに、室温まで冷却後、反応混合物をアセトン５４４０部に投入し、室温下にて１時間攪拌した。生成物を濾別し、メタノール洗浄、及び乾燥を行い、１１６部のキノフタロン化合物（ｑ）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、キノフタロン化合物（ｑ）であることを同定した。
【０２４０】
キノフタロン化合物（ｑ）
【化１９】
2018169523.tif 000026
【０２４１】
さらに、キノフタロン化合物（ｑ）を原料として、特開２００８−８１５６６号公報に記載の合成方法に従い、化合物（ｑ−２）を得た。
【０２４２】
化合物（ｑ−２）
【化２０】
2018169523.tif 000027
【０２４３】
安息香酸メチル３００部に、化合物（ｑ−２）１００部、テトラクロロ無水フタル酸１０８部、及び安息香酸１４３部を加え、１８０℃に加熱し、４時間反応させた。ＴＯＦ−ＭＳにより、キノフタロン化合物（式（３−１））の生成、及び原料の化合物（ｑ−２）の消失を確認した。さらに、室温まで冷却後、反応混合物をアセトン３５１０部に投入し、室温下にて１時間攪拌した。生成物を濾別し、メタノール洗浄、及び乾燥を行い、下記式（３−１）で表わされる１２０部のキノフタロン化合物を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、キノフタロン化合物（式（３−１））であることを同定した。
式（３−１）
【化２１】
2018169523.tif 000028
【０２４４】
上記で得られた式（３−１）で表わされるキノフタロン化合物５００部、塩化ナトリウム５００部、及びジエチレングリコール２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、１２０℃で８時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、４８０部の黄色着色剤４を得た。平均一次粒子径は６２ｎｍであった。
【０２４５】
（緑色着色剤１の製造：  ＰＧ５８）
フタロシアニン系緑色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント  グリーン  ５８（ＤＩＣ株式会社製「ＦＡＳＴＯＧＥＮ ＧＲＥＥＮ   Ａ１１０）２００部、塩化ナトリウム１４００部、及びジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８０００部の温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、１９０部の緑色着色剤１を得た。平均一次粒子径は６９ｎｍであった。
【０２４６】
（青色着色剤１の作製：  ＰＢ１５：６）
フタロシアニン系青色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブルー  １５：６（トーヨーカラー株式会社製「ＬＩＯＮＯＬ  ＢＬＵＥ  ＥＳ」）２００部、塩化ナトリウム１４００部、及びジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８０００部の温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、１９０部の青色着色剤１を得た。平均一次粒子径は７４ｎｍであった。
【０２４７】
（紫色着色剤１の作製：  ＰＶ２３）
ジオキサジン系紫色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント  バイオレット  ２３（トーヨーカラー株式会社製「ＬＩＯＮＯＧＥＮ  ＶＩＯＬＥＴ  ＲＬ」）２００部、塩化ナトリウム１４００部、及びジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８０００部の温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、１９０部の紫色着色剤１を得た。平均一次粒子径は６９ｎｍであった。
【０２４８】
＜顔料分散体の製造方法＞
（顔料分散体（ＤＣ−１）：  ＰＲ２５４）
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）で３時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、不揮発成分が２０重量％の顔料分散体（ＤＣ−１）を作製した。
赤色着色剤１（ＰＲ２５４）                                        ：１２．０部
アクリル樹脂溶液                                                  ：３６．４部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡｃ）    ：５０．２部
酸性樹脂型分散剤溶液（ビックケミー社製「ディスパービック１１０」）：  １．４部
【０２４９】
（顔料分散体（ＤＣ−２）：  ＰＲ１７７）
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）で３時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、不揮発成分が２０重量％の顔料分散体（ＤＣ−２）を作製した。
赤色着色剤２（ＰＲ１７７）                                        ：１２．０部
アクリル樹脂溶液                                                  ：３６．４部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡｃ）    ：５０．２部
酸性樹脂型分散剤溶液（ビックケミー社製「ディスパービック１１０」）：  １．４部
【０２５０】
（顔料分散体（ＤＣ−３）：  ＰＲ２４２）
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）で３時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、不揮発成分が２０重量％の顔料分散体（ＤＣ−３）を作製した。
赤色着色剤３（ＰＲ２４２）                                        ：１２．０部
アクリル樹脂溶液                                                  ：３６．４部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡｃ）    ：５０．２部
酸性樹脂型分散剤溶液（ビックケミー社製「ディスパービック１１０」）：  １．４部
【０２５１】
（顔料分散体（ＤＣ−４）：  ＰＲ１７６）
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）で３時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、不揮発成分が２０重量％の顔料分散体（ＤＣ−４）を作製した。
赤色着色剤４（ＰＲ１７６）                                        ：１２．０部
アクリル樹脂溶液                                                  ：３６．４部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡｃ）    ：５０．２部
酸性樹脂型分散剤溶液（ビックケミー社製「ディスパービック１１０」）：  １．４部
【０２５２】
（顔料分散体（ＤＣ−５）：  式（２−１９））
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）で３時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、不揮発成分が２０重量％の顔料分散体（ＤＣ−５）を作製した。
赤色着色剤６（式（２−１９））                                    ：１２．０部
アクリル樹脂溶液                                                  ：３６．４部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡｃ）    ：５０．２部
酸性樹脂型分散剤溶液（ビックケミー社製「ディスパービック１１０」）：  １．４部
【０２５３】
（顔料分散体（ＤＣ−６）：  ＰＹ１３８）
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）で３時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、不揮発成分が２０重量％の顔料分散体（ＤＣ−６）を作製した。
黄色着色剤１（ＰＹ１３８）                                        ：１２．０部
アクリル樹脂溶液                                                  ：３６．４部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡｃ）    ：５０．２部
酸性樹脂型分散剤溶液（ビックケミー社製「ディスパービック１１０」）：  １．４部
【０２５４】
（顔料分散体（ＤＣ−７）：  ＰＹ１３９）
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）で３時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、不揮発成分が２０重量％の顔料分散体（ＤＣ−７）を作製した。
黄色着色剤２（ＰＹ１３９）                                        ：１２．０部
アクリル樹脂溶液                                                  ：３６．４部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡｃ）    ：５０．２部
酸性樹脂型分散剤溶液（ビックケミー社製「ディスパービック１１０」）：  １．４部
【０２５５】
（顔料分散体（ＤＣ−８）：  ＰＹ１５０）
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）で３時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、不揮発成分が２０重量％の顔料分散体（ＤＣ−８）を作製した。
黄色着色剤３（ＰＹ１５０）                                        ：１２．０部
アクリル樹脂溶液                                                  ：３６．４部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡｃ）    ：５０．２部
酸性樹脂型分散剤溶液（ビックケミー社製「ディスパービック１１０」）：  １．４部
【０２５６】
（顔料分散体（ＤＣ−９）：  式（３−１））
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）で３時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、不揮発成分が２０重量％の顔料分散体（ＤＣ−９）を作製した。
黄色着色剤４（式（３−１））                                      ：１２．０部
アクリル樹脂溶液                                                  ：３６．４部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡｃ）    ：５０．２部
酸性樹脂型分散剤溶液（ビックケミー社製「ディスパービック１１０」）：  １．４部
【０２５７】
＜顔料分散体の製造方法＞
［製造例１］（顔料分散体（Ｄ−１））
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）で３時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、不揮発成分が２０重量％の顔料分散体（Ｄ−１）を作製した。
赤色着色剤（Ｒ−１）                                              ：１２．０部
アクリル樹脂溶液                                                  ：３６．４部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡｃ）    ：５０．２部
酸性樹脂型分散剤溶液（ビックケミー社製「ディスパービック１１０」）：  １．４部
【０２５８】
［製造例２〜３０］（顔料分散体（Ｄ−２〜３０））
以下、表６に示す組成に変更した以外は顔料分散体（Ｄ−１）と同様にして、顔料分散体（Ｄ−２〜３０）を調整した。
【０２５９】
［製造例３１］（顔料分散体（Ｄ−３１））
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）で３時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、不揮発成分が２０重量％の顔料分散体（Ｄ−３１）を作製した。
赤色着色剤（Ｒ−１）                                            ：１２．０部
アクリル樹脂溶液                                                ：３５．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡｃ）  ：５２．０部
塩基性樹脂型分散剤溶液（ＢＡＳＦ社製「ＥＦＫＡ４３００」）      ：  １．０部
【０２６０】
［製造例３２］（顔料分散体（Ｄ−３２））
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）で３時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、不揮発成分が２０重量％の顔料分散体（Ｄ−３２）を作製した。
赤色着色剤（Ｒ−１）                                              ：１２．０部
アクリル樹脂溶液                                                  ：４６．６部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡｃ）    ：４２．１部
酸性樹脂型分散剤溶液（ビックケミー社製「ディスパービック１１０」）：  １．３部
【０２６１】
【表６】
2018169523.tif 000029
【０２６２】
＜カラーフィルタ用感光性着色組成物の製造方法＞
［実施例１］
（感光性着色組成物（ＤＲ−１））
下記の混合物(合計１００部)を均一になるように攪拌混合した後、１．０μmのフィルタで濾過して、感光性着色組成物（ＤＲ−１）を得た。
顔料分散体（Ｄ−１）                                    ：２７．０部
顔料分散体（ＤＣ−１）                                  ：２３．０部
アクリル樹脂溶液                                        ：  ７．５部
光重合性単量体（東亞合成社製「アロニックスＭ−４０２」）：  ２．０部
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製「ＯＸＥ−０２」）            ：  １．５部
エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（０−アセチルオキシム）
シクロヘキサノン                                        ：３９．０部
【０２６３】
［実施例２〜３８、比較例１〜５］
（感光性着色組成物（ＤＲ−２〜４３））
顔料分散体を表７に示す顔料分散体の種類及び配合量に変えた以外は感光性着色組成物（ＤＲ−１）と同様にして感光性着色組成物（ＤＲ−２〜４３）を得た。各感光性着色組成物調整においては、顔料分散体の合計が５０部となるように添加し、感光性着色組成物１００部を調整した。
【０２６４】
＜カラーフィルタ用感光性着色組成物の評価＞
得られた感光性着色組成物の明度、耐熱性、耐光性を下記方法で行った。表７に評価結果を示す。
【０２６５】
［明度］
ガラス基板上に、得られた感光性着色組成物を塗布し、７０℃で２０分乾燥後、さらに２３０℃で６０分加熱して得られた基板の色度が、発光素子として量子ドットを含む光源においてｘ＝０．６８０、ｙ＝０．３１８になるような塗布基板を得た。得られた基板の明度（Ｙ）を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ２００」）で測定した。
【０２６６】
［コントラスト比（ＣＲ）］
明度を測定した基板を用いてコントラスト比を測定した。
【０２６７】
［膜厚］
明度を測定した基板を用いて膜厚を測定した。膜厚の測定には表面形状測定器ＤＥＫＴＡＫ１５０（アルバックイーエス社製）を用いた。
【０２６８】
［耐熱性評価］
得られた感光性着色組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて焼成後の膜厚が１μｍになるように塗布し、次に７０℃で２０分乾燥し、ついで２２０℃で２０分間加熱、放冷することで塗膜基板を作製した。得られた塗膜の、発光素子として量子ドットを含む光源での色度（［Ｌ＊(１)、ａ＊(１)、ｂ＊(１)］）を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用いて測定した。さらにその後、耐熱性試験として２３０℃で１時間加熱し、発光素子として量子ドットを含む光源での色度（［Ｌ＊(２)、ａ＊(２)、ｂ＊(２)］）を測定し、下記計算式により、色差ΔＥ＊ａｂを求め、下記の基準で評価した。
ΔＥ＊ａｂ＝ √((L*(2)- L*(1))2+ (a*(2)- a*(1)) 2+( b*(2)- b*(1)) 2) 
◎：ΔＥ＊ａｂが３．０未満
○：ΔＥ＊ａｂが３．０以上、４．５未満
△：ΔＥ＊ａｂが４．５以上、１０．０未満
×：ΔＥ＊ａｂが１０．０以上
【０２６９】
［耐光性評価］
得られた感光性着色組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて焼成後の膜厚が１μｍになるように塗布し、次に７０℃で２０分乾燥し、ついで２２０℃で２０分間加熱、放冷することで塗膜基板を作製した。顕微分光光度計（オリンパス社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用いて色度［Ｌ＊（１）、ａ＊（１）、ｂ＊（１）］を測定した後、太陽光同等の分光分布となるキセノンランプを用いて、４７０Ｗ／ｍ2での促進暴露試験を２００時間行った。光照射後の色度［Ｌ＊（２）、ａ＊（２）、ｂ＊（２）］を測定し、下記式により色差ΔＥ＊ａｂを算出した。
ΔＥ＊ａｂ＝ √((L*(2)- L*(1))2+ (a*(2)- a*(1))2+( b*(2)- b*(1)) 2) 
色差ΔＥ＊ａｂが小さい方が、光照射での変色が小さく、耐光性良好な着色組成物となる。各サンプルについて、下記の基準で評価した。
◎：ΔＥ＊ａｂが３．０未満
○：ΔＥ＊ａｂが３．０以上、４．５未満
△：ΔＥ＊ａｂが４．５以上、１０．０未満
×：ΔＥ＊ａｂが１０．０以上
【０２７０】
【表７】
2018169523.tif 000030
【０２７１】
一般式（１）で示されるナフトールアゾ顔料［Ａ１］を含む本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、比較例の感光性着色組成物に対して明度・ＣＲが高く、薄膜で、かつ耐熱性・耐溶剤性の結果が良好であった。また、塩基性樹脂型分散剤を用いた場合は、酸性樹脂型分散剤を用いた場合に比べて明度、ＣＲ、耐熱性や耐光性が悪化する結果であった。さらに、顔料分散体中の顔料濃度が低くなると、明度、ＣＲ、耐熱性や耐光性が悪化して、膜厚も３μｍより厚くなり、着色力に劣る結果であった。なお、膜厚が薄いほど、薄膜の画素であっても色純度の高い赤色の色相を表示することが可能であると言える。
【０２７２】
＜カラーフィルタの作製及び評価＞
（緑色感光性着色組成物１：  ＰＧ５８／ＰＹ１３８）
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）で５時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、不揮発分が２０重量％の緑色顔料分散体を作製した。
緑色着色剤１（Ｃ．Ｉ．ピグメント  グリーン  ５８）                ：１２．０部
アクリル樹脂溶液                                                  ：３６．４部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡｃ）    ：５０．２部
酸性樹脂型分散剤溶液（ビックケミー社製「ディスパービック１１０」）：  １．４部
【０２７３】
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）で５時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、不揮発分が２０重量％の黄色顔料分散体を作製した。
黄色着色剤１（Ｃ．Ｉ．ピグメント  イエロー  １３８）              ：１２．０部
アクリル樹脂溶液                                                  ：３６．４部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡｃ）    ：５０．２部
酸性樹脂型分散剤溶液（ビックケミー社製「ディスパービック１１０」）：  １．４部
【０２７４】
続いて、下記組成の混合物を均一になるように撹拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して、緑色感光性着色組成物１を作製した。
緑色顔料分散体                                          ：３２．０部
黄色顔料分散体                                          ：１８．０部
アクリル樹脂溶液                                        ：  ７．５部
光重合性単量体（東亞合成社製「アロニックスＭ−４０２」）：  ２．０部
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製「ＯＸＥ−０２」）            ：  １．５部
エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）
シクロヘキサノン                                        ：３９．０部  
【０２７５】
（青色感光性着色組成物１：  ＰＢ１５：６／ＰＶ２３）
緑色着色剤１（Ｃ．Ｉ．ピグメント  グリーン５８）を青色着色剤１（Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブルー１５：６）に変えた以外は、緑色顔料分散体と同様にして、不揮発分が２０重量％の青色顔料分散体を得た。
【０２７６】
緑色着色剤１（Ｃ．Ｉ．ピグメント  グリーン５８）を紫色着色剤１（Ｃ．Ｉ．ピグメント  バイオレット２３）に変えた以外は、緑色顔料分散体と同様にして、不揮発分が２０重量％の紫色顔料分散体を得た。
【０２７７】
続いて、緑色顔料分散体３２．０部、黄色顔料分散体１８．０部の合計５０．０部を青色分散体４６．０部、紫色分散体４．０部の合計５０．０部に置き換えた以外は緑色感光性着色組成物１と同様にして青色感光性着色組成物１を得た。
【０２７８】
（カラーフィルタの作製及び評価）
赤色感光性着色組成物（ＤＲ−１）を、ブラックマトリックスが形成されたガラス基板上に、スリットダイコーターを用いて塗布したのち、９０℃のホットプレートで２分間プレベークを行って、塗膜を形成した。次いで、塗膜が形成された基板を室温に冷却した後、高圧水銀ランプを用い、ストライプ状フォトマスクを介して、塗膜に３６５ｎｍ、４０５ｎｍ及び４３６ｎｍの各波長を含む放射線を１，０００Ｊ／ｍ２の露光量で露光した。アルカリ現像を行った後、超純水で洗浄し、更に２３０℃で２０分間ポストベークを行うことにより、基板上に膜厚２．３μｍの赤色のストライプ状画素を形成した。尚、膜厚２．３μｍは、実施例１で求めた色度座標値ｘ＝０．６８０での膜厚に対応する。
次いで、同様の方法により、緑色感光性着色組成物１を用いて、赤色のストライプ状画素の隣に膜厚２．５μｍの緑色のストライプ状画素を形成した。更に、青色感光性着色組成物１を用いて同様に、赤色、緑色画素と隣接した膜厚２．６μｍの青色のストライプ状画素を形成した。尚、緑色のストライプ状画素の膜厚２．５μｍは、実施例６で求めた色度座標値ｙ＝０．７１０での膜厚に対応し、青色のストライプ状画素の膜厚２．６μｍは、参考例１で求めた色度座標値ｙ＝０．０８０での膜厚に対応する。 次いで、赤色、緑色、青色の３色からなる画素上に、光硬化性樹脂組成物を用いて保護膜を形成した。このようにして、本発明の赤色画素及び緑色画素を有するカラーフィルタ基板を作製した。得られたカラーフィルタに、図１に示す発光スペクトルの光を光源として用いることで、明度が高く、諸耐性に優れた、ＲＧＢ３色カラーフィルタを作成することができた。
【図１】
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