(57)【要約】      （修正有）【課題】優れた耐熱分解性及び高い透明性に加え、高いＴｇ及び優れた靱性を有する硬化物を形成可能な芳香族ポリケトンの提供。【解決手段】２，２’位に水酸基又はアルコキシ基を有するビフェニル構造単位、酸素原子又は特定の２価の基で連結され、２，２’位に水酸基又はアルコキシ基を有するビスフェニル構造単位、ビフェニルエーテル構造単位からなる群より選択される少なくとも１種と、ジカルボニル構造単位と、分子鎖末端の少なくとも一つが、末端に水酸基、アミノ基、アルコキシ基、モノアルキルアミノ基、又はジアルキルアミノ基を有するアルキレン基が直接又はカルボニル基、イミノ基、スルホン基、エーテル基、スルフィド基を介して結合している構造単位を有する芳香族ポリケトン。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される構造単位、下記一般式（２）で表される構造単位、及び下記一般式（４）で表される構造単位からなる群より選択される少なくとも１種と、下記一般式（５）で表される構造単位と、分子鎖末端の少なくとも一つに下記一般式（６）で表される構造単位と、を有する芳香族ポリケトン。
【化１】
2018168270.tif 000055
（一般式（１）中、Ｒ１は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基を示し、Ｒ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基を示し、ｍは、それぞれ独立に、０〜３の整数を示す。）
【化２】
2018168270.tif 000056
（一般式（２）中、Ｒ１は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基を示し、Ｗは、酸素原子又は下記一般式（３−１）〜一般式（３−７）のいずれかで表される２価の基を示す。）
【化３】
2018168270.tif 000057
（一般式（３−１）〜一般式（３−７）中、Ｒ１は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基を示し、Ｒ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基を示し、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基を示す。ｍは、それぞれ独立に、０〜３の整数を示し、ｎは、それぞれ独立に、０〜４の整数を示し、ｐは、それぞれ独立に、０〜２の整数を示す。）
【化４】
2018168270.tif 000058
（一般式（４）中、Ｒ５は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基を示し、ｑは、それぞれ独立に、０〜４の整数を示す。）
【化５】
2018168270.tif 000059
（一般式（５）中、Ｘは、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の２価の炭化水素基を示す。）
【化６】
2018168270.tif 000060
（一般式（６）中、Ｒ６は、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の２価の炭化水素基を示し、Ｙは、水酸基、アミノ基、アルコキシ基、モノアルキルアミノ基又はジアルキルアミノ基を示し、Ｑは、単結合、−ＣＯ−、−ＮＲ７−、−ＳＯ２−、−Ｏ−又は−Ｓ−を示し、Ｒ７は水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０のアルキル基、又は置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアリール基を示す。）
【請求項２】
前記一般式（５）におけるＸで示される置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の２価の炭化水素基が、２価の飽和炭化水素基を含む、請求項１に記載の芳香族ポリケトン。
【請求項３】
前記２価の飽和炭化水素基が、２価の飽和脂環式炭化水素基を含む、請求項２に記載の芳香族ポリケトン。
【請求項４】
前記一般式（６）におけるＹが、水酸基、アミノ基又はモノアルキルアミノ基である、請求項１〜請求項３のいずれか一項に記載の芳香族ポリケトン。
【請求項５】
前記一般式（６）におけるＲ６で示される置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の２価の炭化水素基が、芳香族環構造を含む２価の炭化水素基を含み、Ｙが前記芳香族環構造に結合している、請求項１〜請求項４のいずれか一項に記載の芳香族ポリケトン。
【請求項６】
前記一般式（６）で表される構造単位が、下記一般式（１１）で表される構造単位である請求項１〜請求項５のいずれか一項に記載の芳香族ポリケトン。
【化７】
2018168270.tif 000061
（一般式（１１）中、Ｒ６は、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の２価の炭化水素基を示し、Ｙは、水酸基、アミノ基、アルコキシ基、モノアルキルアミノ基又はジアルキルアミノ基を示す。）
【請求項７】
請求項１〜請求項６のいずれか一項に記載の芳香族ポリケトンと、エポキシ化合物又はメチロール化合物とを含む、芳香族ポリケトン組成物。
【請求項８】
請求項４に記載の芳香族ポリケトンと、エポキシ化合物とを含む、芳香族ポリケトン組成物。
【請求項９】
請求項５に記載の芳香族ポリケトンと、メチロール化合物とを含む、芳香族ポリケトン組成物。
【請求項１０】
溶剤をさらに含有する、請求項７〜請求項９のいずれか一項に記載の芳香族ポリケトン組成物。
【請求項１１】
請求項７〜請求項１０のいずれか一項に記載の芳香族ポリケトン組成物の硬化物である、芳香族ポリケトン硬化物。
【請求項１２】
請求項１１に記載の芳香族ポリケトン硬化物を有する光学素子。
【請求項１３】
請求項１１に記載の芳香族ポリケトン硬化物を有する画像表示装置。
【請求項１４】
下記一般式（１’）で表されるモノマ、下記一般式（２’）で表されるモノマ及び下記一般式（４’）で表されるモノマからなる群より選択される少なくとも１種と、下記一般式（５’）で表されるモノマと、下記一般式（６’）で表されるモノマとを、酸性媒体中において縮合反応させる、芳香族ポリケトンの製造方法。
【化８】
2018168270.tif 000062
（一般式（１’）中、Ｒ１は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基を示し、Ｒ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基を示し、ｍは、それぞれ独立に、０〜３の整数を示す。）
【化９】
2018168270.tif 000063
（一般式（２’）中、Ｒ１は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基を示し、Ｗは、酸素原子又は下記一般式（３’−１）〜下記一般式（３’−７）のいずれかで表される２価の基を示す。）
【化１０】
2018168270.tif 000064
（一般式（３’−１）〜一般式（３’−７）中、Ｒ１は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基を示し、Ｒ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基を示し、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基を示す。ｍは、それぞれ独立に、０〜３の整数を示し、ｎは、それぞれ独立に、０〜４の整数を示し、ｐは、それぞれ独立に、０〜２の整数を示す。）
【化１１】
2018168270.tif 000065
（一般式（４’）中、Ｒ５は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基を示し、ｑは、それぞれ独立に、０〜４の整数を示す。）
【化１２】
2018168270.tif 000066
（一般式（５’）中、Ｘは、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の２価の炭化水素基を示す。）
【化１３】
2018168270.tif 000067
（一般式（６’）中、Ｒ６は、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の２価の炭化水素基を示し、Ｙは、水酸基、アミノ基、アルコキシ基、モノアルキルアミノ基又はジアルキルアミノ基を示す。）
【請求項１５】
前記一般式（５’）におけるＸで示される置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の２価の炭化水素基が、２価の飽和炭化水素基を含む、請求項１４に記載の芳香族ポリケトンの製造方法。
【請求項１６】
前記２価の飽和炭化水素基が、２価の飽和脂環式炭化水素基を含む、請求項１５に記載の芳香族ポリケトンの製造方法。
【請求項１７】
前記一般式（６’）におけるＹが、水酸基、アミノ基又はモノアルキルアミノ基である、請求項１４〜請求項１６のいずれか一項に記載の芳香族ポリケトンの製造方法。
【請求項１８】
前記一般式（６’）におけるＲ６で示される置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の２価の炭化水素基が、芳香族環構造を含む２価の炭化水素基を含み、Ｙが前記芳香族環構造に結合している、請求項１４〜請求項１７のいずれか一項に記載の芳香族ポリケトンの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、分子鎖末端に官能基を有する芳香族ポリケトン及びその製造方法、分子鎖末端に官能基を有する芳香族ポリケトン組成物、分子鎖末端に官能基を有する芳香族ポリケトン硬化物、光学素子並びに画像表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
主鎖に芳香環とカルボニル基とを有する芳香族ポリケトンは、優れた耐熱分解性と機械特性を有しており、エンジニアリングプラスチックとして利用されている。芳香族ポリケトンに属する高分子のほとんどは、求核芳香族置換反応を利用して重合された芳香族ポリエーテルケトンであり、主鎖にエーテル結合を有している。これに対し、主鎖にエーテル結合を有していない芳香族ポリケトンは、芳香族ポリエーテルケトンよりもさらに優れた耐熱分解性及び耐薬品性を発揮しうる（例えば、特許文献１及び特許文献２参照）。
【０００３】
近年、脂環式ジカルボン酸と２，２’−ジアルコキシビフェニル化合物をＦｒｉｅｄｅｌ−Ｃｒａｆｔｓアシル化により直接重合することで、高い透明性と耐熱分解性を両立した芳香族ポリケトンを得られることが報告され、光学部品への応用が期待されている（例えば、特許文献３参照）。
【０００４】
芳香族ポリケトン等の樹脂材料を光学部品に応用する際は、無機材料では得られにくい特性が期待される。例えば、軽量であること及び無機材料に比べて柔らかいことである。樹脂材料の適応先としては、軽量さを活かしたコート材、ガラス代替材、柔軟さを活かしたフレキシブルディスプレイ部材等が挙げられる。
【０００５】
フレキシブルディスプレイ部材として適用する際、樹脂材料には、透明性及び耐熱分解性に加え、高いガラス転移点（Ｔｇ）及び優れた靱性が求められる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開昭６２−７７３０号公報
【特許文献２】特開２００５−２７２７２８号公報
【特許文献３】特開２０１３−５３１９４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、特許文献３に記載の脂環式ジカルボン酸と２，２’−ジアルコキシビフェニル化合物とから重合される芳香族ポリケトンは、優れた耐熱分解性と高い透明性とを有する一方で、Ｔｇが低く、靱性に乏しいといった問題がある。
【０００８】
本発明の一形態は上記事情に鑑みなされたものであり、優れた耐熱分解性及び高い透明性に加え、高いＴｇ及び優れた靱性を有する硬化物を形成可能な芳香族ポリケトン、該芳香族ポリケトンの製造方法及び芳香族ポリケトン組成物を提供する。また、本開示の一形態は、優れた耐熱分解性及び高い透明性に加え、高いＴｇ及び優れた靱性を有する芳香族ポリケトン硬化物並びに芳香族ポリケトン硬化物を有する光学素子及び画像表示装置を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
すなわち、本発明の一態様は、例えば、以下の通りである。
＜１＞  下記一般式（１）で表される構造単位、下記一般式（２）で表される構造単位、及び下記一般式（４）で表される構造単位からなる群より選択される少なくとも１種と、下記一般式（５）で表される構造単位と、分子鎖末端の少なくとも一つに下記一般式（６）で表される構造単位と、を有する芳香族ポリケトン。
【００１０】
【化１】
2018168270.tif 000002
【００１１】
（一般式（１）中、Ｒ１は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基を示し、Ｒ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基を示し、ｍは、それぞれ独立に、０〜３の整数を示す。）
【００１２】
【化２】
2018168270.tif 000003
【００１３】
（一般式（２）中、Ｒ１は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基を示し、Ｗは、酸素原子又は下記一般式（３−１）〜一般式（３−７）のいずれかで表される２価の基を示す。）
【００１４】
【化３】
2018168270.tif 000004
【００１５】
（一般式（３−１）〜一般式（３−７）中、Ｒ１は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基を示し、Ｒ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基を示し、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基を示す。ｍは、それぞれ独立に、０〜３の整数を示し、ｎは、それぞれ独立に、０〜４の整数を示し、ｐは、それぞれ独立に、０〜２の整数を示す。）
【００１６】
【化４】
2018168270.tif 000005
【００１７】
（一般式（４）中、Ｒ５は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基を示し、ｑは、それぞれ独立に、０〜４の整数を示す。）
【００１８】
【化５】
2018168270.tif 000006
【００１９】
（一般式（５）中、Ｘは、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の２価の炭化水素基を示す。）
【００２０】
【化６】
2018168270.tif 000007
【００２１】
（一般式（６）中、Ｒ６は、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の２価の炭化水素基を示し、Ｙは、水酸基、アミノ基、アルコキシ基、モノアルキルアミノ基又はジアルキルアミノ基を示し、Ｑは、単結合、−ＣＯ−、−ＮＲ７−、−ＳＯ２−、−Ｏ−又は−Ｓ−を示し、Ｒ７は水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０のアルキル基、又は置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアリール基を示す。）
＜２＞  前記一般式（５）におけるＸで示される置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の２価の炭化水素基が、２価の飽和炭化水素基を含む、＜１＞に記載の芳香族ポリケトン。
＜３＞  前記２価の飽和炭化水素基が、２価の飽和脂環式炭化水素基を含む、＜２＞に記載の芳香族ポリケトン。
＜４＞  前記一般式（６）におけるＹが、水酸基、アミノ基又はモノアルキルアミノ基である、＜１＞〜＜３＞のいずれか一項に記載の芳香族ポリケトン。
＜５＞  前記一般式（６）におけるＲ６で示される置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の２価の炭化水素基が、芳香族環構造を含む２価の炭化水素基を含み、Ｙが前記芳香族環構造に結合している、＜１＞〜＜４＞のいずれか一項に記載の芳香族ポリケトン。
＜６＞  前記一般式（６）で表される構造単位が、下記一般式（１１）で表される構造単位である＜１＞〜＜５＞のいずれか一項に記載の芳香族ポリケトン。
【００２２】
【化７】
2018168270.tif 000008
【００２３】
（一般式（１１）中、Ｒ６は、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の２価の炭化水素基を示し、Ｙは、水酸基、アミノ基、アルコキシ基、モノアルキルアミノ基又はジアルキルアミノ基を示す。）
＜７＞  ＜１＞〜＜６＞のいずれか一項に記載の芳香族ポリケトンと、エポキシ化合物又はメチロール化合物とを含む、芳香族ポリケトン組成物。
＜８＞  ＜４＞に記載の芳香族ポリケトンと、エポキシ化合物とを含む、芳香族ポリケトン組成物。
＜９＞  ＜５＞に記載の芳香族ポリケトンと、メチロール化合物とを含む、芳香族ポリケトン組成物。
＜１０＞  溶剤をさらに含有する、＜７＞〜＜９＞のいずれか一項に記載の芳香族ポリケトン組成物。
＜１１＞  ＜７＞〜＜１０＞のいずれか一項に記載の芳香族ポリケトン組成物の硬化物である、芳香族ポリケトン硬化物。
＜１２＞  ＜１１＞に記載の芳香族ポリケトン硬化物を有する光学素子。
＜１３＞  ＜１１＞に記載の芳香族ポリケトン硬化物を有する画像表示装置。
＜１４＞  下記一般式（１’）で表されるモノマ、下記一般式（２’）で表されるモノマ及び下記一般式（４’）で表されるモノマからなる群より選択される少なくとも１種と、下記一般式（５’）で表されるモノマと、下記一般式（６’）で表されるモノマとを、酸性媒体中において縮合反応させる、芳香族ポリケトンの製造方法。
【００２４】
【化８】
2018168270.tif 000009
【００２５】
（一般式（１’）中、Ｒ１は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基を示し、Ｒ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基を示し、ｍは、それぞれ独立に、０〜３の整数を示す。）
【００２６】
【化９】
2018168270.tif 000010
【００２７】
（一般式（２’）中、Ｒ１は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基を示し、Ｗは、酸素原子又は下記一般式（３’−１）〜下記一般式（３’−７）のいずれかで表される２価の基を示す。）
【００２８】
【化１０】
2018168270.tif 000011
【００２９】
（一般式（３’−１）〜一般式（３’−７）中、Ｒ１は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基を示し、Ｒ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基を示し、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基を示す。ｍは、それぞれ独立に、０〜３の整数を示し、ｎは、それぞれ独立に、０〜４の整数を示し、ｐは、それぞれ独立に、０〜２の整数を示す。）
【００３０】
【化１１】
2018168270.tif 000012
【００３１】
（一般式（４’）中、Ｒ５は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基を示し、ｑは、それぞれ独立に、０〜４の整数を示す。）
【００３２】
【化１２】
2018168270.tif 000013
【００３３】
（一般式（５’）中、Ｘは、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の２価の炭化水素基を示す。）
【００３４】
【化１３】
2018168270.tif 000014
【００３５】
（一般式（６’）中、Ｒ６は、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の２価の炭化水素基を示し、Ｙは、水酸基、アミノ基、アルコキシ基、モノアルキルアミノ基又はジアルキルアミノ基を示す。）
＜１５＞  前記一般式（５’）におけるＸで示される置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の２価の炭化水素基が、２価の飽和炭化水素基を含む、＜１４＞に記載の芳香族ポリケトンの製造方法。
＜１６＞  前記２価の飽和炭化水素基が、２価の飽和脂環式炭化水素基を含む、＜１５＞に記載の芳香族ポリケトンの製造方法。
＜１７＞  前記一般式（６’）におけるＹが、水酸基、アミノ基又はモノアルキルアミノ基である、＜１４＞〜＜１６＞のいずれか一項に記載の芳香族ポリケトンの製造方法。
＜１８＞  前記一般式（６’）におけるＲ６で示される置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の２価の炭化水素基が、芳香族環構造を含む２価の炭化水素基を含み、Ｙが前記芳香族環構造に結合している、＜１４＞〜＜１７＞のいずれか一項に記載の芳香族ポリケトンの製造方法。
【発明の効果】
【００３６】
本発明の一形態によれば、優れた耐熱分解性及び高い透明性に加え、高いＴｇ及び優れた靱性を有する硬化物を形成可能な芳香族ポリケトン、該芳香族ポリケトンの製造方法及び芳香族ポリケトン組成物を提供することができる。また、本開示の一形態によれば、優れた耐熱分解性及び高い透明性に加え、高いＴｇ及び優れた靱性を有する芳香族ポリケトン硬化物並びに芳香族ポリケトン硬化物を有する光学素子及び画像表示装置を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００３７】
以下、本発明について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。
本明細書において「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。
本明細書において「膜」とは、平面図として観察したときに、全面に形成されている形状の構成に加え、一部に形成されている形状の構成も包含される。
本明細書において「工程」とは、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の作用が達成されれば、本用語に含まれる。
本明細書において「高い透明性」とは、可視光の透過性、少なくとも波長４００ｎｍの可視光の透過性が８０％以上（膜厚１μｍ換算）であることを意味する。
本明細書において「優れた耐熱分解性」とは、芳香族ポリケトンを含む部材において、４００℃以上の加熱下においても、黄変の発生が抑制されていることを意味する。
本明細書において「高いＴｇ」とは、作製した膜を、ＤＭＡ装置（動的粘弾性測定装置）でＴｇを測定した際に２２０℃以上を示すことを意味する。
本明細書において「優れた靱性」とは、２０μｍの厚さに作製した膜を、直径２ｍｍの芯棒を用いてマンドレル試験を実施しても、膜にクラックが生じないことを意味する。
本明細書において、炭化水素基の炭素数には置換基の炭素数を含めないものとする。
【００３８】
＜芳香族ポリケトン＞
本開示の芳香族ポリケトンは、下記一般式（１）で表される構造単位、下記一般式（２）で表される構造単位、及び下記一般式（４）で表される構造単位からなる群より選択される少なくとも１種と、下記一般式（５）で表される構造単位と、分子鎖末端の少なくとも一つに下記一般式（６）で表される構造単位と、を有する。
【００３９】
【化１４】
2018168270.tif 000015
【００４０】
一般式（１）中、Ｒ１は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基を示す。耐熱分解性の観点から、炭素数１〜１０の炭化水素基が好ましく、さらに反応制御の観点から、炭素数１〜５の炭化水素基がより好ましい。
一般式（１）中、ｍは、それぞれ独立に、０〜３の整数を示し、０〜２の整数であることが好ましく、０又は１であることがより好ましく、０であることがさらに好ましい。
【００４１】
Ｒ１で示される炭化水素基としては、飽和脂肪族炭化水素基、不飽和脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基等が挙げられる。また、これらの炭化水素基を組み合わせたものでもよい。
【００４２】
Ｒ１で示される飽和脂肪族炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｎｅｏ−ペンチル基、ｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−イコサニル基、ｎ−トリアコンタニル基等が挙げられる。
【００４３】
Ｒ１で示される不飽和脂肪族炭化水素基としては、ビニル基、アリル基等のアルケニル基、エチニル基等のアルキニル基などが挙げられる。
【００４４】
Ｒ１で示される脂環式炭化水素基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、ノルボルニル基等のシクロアルキル基、シクロヘキセニル基等のシクロアルケニル基などが挙げられる。
【００４５】
Ｒ１で示される炭化水素基が有し得る置換基は、特に限定されず、ハロゲン原子、炭素数１〜５のアルコキシ基、炭素数２〜５のアシル基等が挙げられる。
【００４６】
一般式（１）中、Ｒ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基を示す。耐熱分解性の観点から、Ｒ２で示される炭化水素基の炭素数は、１〜１０であることが好ましく、１〜５であることがより好ましい。
【００４７】
Ｒ２で示される炭素数１〜３０の炭化水素基としては、一般式（１）中のＲ１で例示した炭素数１〜３０の炭化水素基と同様のものが挙げられる。また、Ｒ２が有し得る置換基としては、ハロゲン原子、炭素数１〜５のアルコキシ基、炭素数２〜５のアシル基等が挙げられる。
【００４８】
【化１５】
2018168270.tif 000016
【００４９】
一般式（２）中、Ｒ１は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基を示し、一般式（２）中のＲ１の詳細は、一般式（１）中のＲ１と同様である。
【００５０】
一般式（２）中、Ｗは、酸素原子又は下記一般式（３−１）〜下記一般式（３−７）のいずれかで表される２価の基を示す。
【００５１】
【化１６】
2018168270.tif 000017
【００５２】
一般式（３−１）〜一般式（３−７）中、Ｒ１は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基を示し、Ｒ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基を示し、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基を示す。ｍは、それぞれ独立に、０〜３の整数を示し、ｎは、それぞれ独立に、０〜４の整数を示し、ｐは、それぞれ独立に、０〜２の整数を示す。
【００５３】
一般式（３−１）におけるＲ３及びＲ４は、耐熱分解性の観点から、置換基を有していてもよい炭素数１〜５の炭化水素基であることが好ましい。Ｒ３及びＲ４で示される炭素数１〜３０の炭化水素基としては、一般式（１）中のＲ１で例示した炭素数１〜３０の炭化水素基と同様のものが挙げられる。また、Ｒ３及びＲ４が有し得る置換基としては、ハロゲン原子、炭素数１〜５のアルコキシ基、炭素数２〜５のアシル基等が挙げられる。
【００５４】
一般式（３−２）及び一般式（３−３）におけるｎは、それぞれ独立に、０〜４の整数を示し、０〜２の整数であることが好ましく、０又は１であることがより好ましい。
一般式（３−４）、一般式（３−５）、及び一般式（３−７）におけるｐは、それぞれ独立に、０〜２の整数を示し、０又は１であることが好ましい。
一般式（３−６）におけるｍは、それぞれ独立に、０〜３の整数を示し、０〜２の整数であることが好ましく、０又は１であることがより好ましい。
【００５５】
一般式（３−２）〜一般式（３−７）中のＲ１及びＲ２のそれぞれの詳細は、一般式（１）中のＲ１及びＲ２と同様である。
【００５６】
【化１７】
2018168270.tif 000018
【００５７】
一般式（４）中、Ｒ５は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基を示す。耐熱分解性の観点から、Ｒ５で示される炭化水素基の炭素数は、１〜１０であることが好ましく、１〜５であることがより好ましい。Ｒ５で示される炭素数１〜３０の炭化水素基としては、一般式（１）中のＲ１で例示した炭素数１〜３０の炭化水素基と同様のものが挙げられる。また、Ｒ５が有し得る置換基としては、ハロゲン原子、炭素数１〜５のアルコキシ基、炭素数２〜５のアシル基等が挙げられる。
一般式（４）中、ｑは、それぞれ独立に、０〜４の整数を示し、０〜２の整数であることが好ましく、０又は１であることがより好ましく、０であることがさらに好ましい。
【００５８】
【化１８】
2018168270.tif 000019
【００５９】
一般式（５）中、Ｘは、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の２価の炭化水素基を示す。Ｘで示される２価の炭化水素基の炭素数は、１〜３０であり、耐熱分解性の観点から３〜３０であることが好ましく、４〜３０であることがより好ましく、６〜３０であることがさらに好ましい。
【００６０】
Ｘで示される２価の炭化水素基は、透明性の観点から、２価の飽和炭化水素基を含むことが好ましい。２価の飽和炭化水素基は、２価の飽和脂肪族炭化水素基であっても、２価の飽和脂環式炭化水素基であってもよい。より優れた耐熱分解性と高い透明性の両立の観点から、２価の飽和炭化水素基は、２価の飽和脂環式炭化水素基を含むことが好ましい。脂環式炭化水素基は、炭素数が同じ脂肪族炭化水素基に比べて嵩高いため、優れた耐熱分解性と高い透明性を維持したまま、溶剤への溶解性に優れる傾向にある。
【００６１】
Ｘで示される２価の飽和脂肪族炭化水素基の炭素数は、１〜３０であり、３〜３０であることが好ましく、４〜３０であることがより好ましく、６〜３０であることがさらに好ましい。
Ｘで示される２価の飽和脂肪族炭化水素基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、メチルエチレン基、テトラメチレン基、１−メチルトリメチレン基、２−メチルトリメチレン基、エチルエチレン基、１，１−ジメチルエチレン基、１，２−ジメチルエチレン基、ペンチレン基、１−メチルテトラメチレン基、２−メチルテトラメチレン基、１−エチルトリメチレン基、２−エチルトリメチレン基、１，１−ジメチルトリメチレン基、２，２−ジメチルトリメチレン基、１，２−ジメチルトリメチレン基、プロピルエチレン基、エチルメチルエチレン基、ヘキシレン基、１−メチルペンチレン基、２−メチルペンチレン基、３−メチルペンチレン基、１−エチルテトラメチレン基、２−エチルテトラメチレン基、１−プロピルトリメチレン基、２−プロピルトリメチレン基、ブチルエチレン基、１，１−ジメチルテトラメチレン基、２，２−ジメチルテトラメチレン基、１，２−ジメチルテトラメチレン基、１，３−ジメチルテトラメチレン基、１，４−ジメチルテトラメチレン基、１，２，３−トリメチルトリメチレン基、１，１，２−トリメチルトリメチレン基、１，１，３−トリメチルトリメチレン基、１，２，２−トリメチルトリメチレン基、１−エチル−１−メチルトリメチレン基、２−エチル−２−メチルトリメチレン基、１−エチル−２−メチルトリメチレン基、２−エチル−１−メチルトリメチレン基、２，２−エチルメチルトリメチレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、イコサニレン基、トリアコンタニレン基等が挙げられる。
【００６２】
耐熱分解性の観点から、Ｘで示される２価の飽和脂肪族炭化水素基としては、ヘキシレン基、メチルペンチレン基、エチルテトラメチレン基、プロピルトリメチレン基、ブチルエチレン基、ジメチルテトラメチレン基、トリメチルトリメチレン基、エチルメチルトリメチレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、イコサニレン基、トリアコンタニレン基からなる群より選択される少なくとも一種を含むことが好ましい。
【００６３】
Ｘで示される２価の飽和脂環式炭化水素基の炭素数は、３〜３０であり、耐熱分解性の観点から４〜３０であることが好ましく、６〜３０であることがより好ましい。
Ｘで示される２価の飽和脂環式炭化水素基としては、シクロプロパン骨格、シクロブタン骨格、シクロペンタン骨格、シクロヘキサン骨格、シクロヘプタン骨格、シクロオクタン骨格、キュバン骨格、ノルボルナン骨格、トリシクロ［５．２．１．０］デカン骨格、アダマンタン骨格、ジアダマンタン骨格、ビシクロ［２．２．２］オクタン骨格、デカヒドロナフタレン骨格等を有する２価の基が挙げられる。
【００６４】
耐熱分解性の観点から、Ｘで示される２価の飽和脂環式炭化水素基として、シクロヘキサン骨格、シクロヘプタン骨格、シクロオクタン骨格、キュバン骨格、ノルボルナン骨格、トリシクロ［５．２．１．０］デカン骨格、アダマンタン骨格、ジアダマンタン骨格、ビシクロ［２．２．２］オクタン骨格及びデカヒドロナフタレン骨格からなる群より選択される骨格を有する２価の基の少なくとも一種を含むことが好ましい。
【００６５】
Ｘで示される２価の炭化水素基が有し得る置換基としては、アミノ基、オキソ基、水酸基、ハロゲン原子等が挙げられる。
【００６６】
さらに、Ｘとしては下記一般式（７）で表される２価の基を選択することができる。
【００６７】
【化１９】
2018168270.tif 000020
【００６８】
一般式（７）中、アダマンタン骨格の水素原子は、炭化水素基、アミノ基、オキソ基、水酸基又はハロゲン原子で置換されていてもよい。また、Ｚはそれぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０の２価の飽和炭化水素基を示す。耐熱分解性の観点から、Ｚは炭素数１〜５の２価の飽和炭化水素基であることが好ましい。
【００６９】
Ｚで示される２価の飽和炭化水素基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、メチルエチレン基、テトラメチレン基、１−メチルトリメチレン基、２−メチルトリメチレン基、エチルエチレン基、１，１−ジメチルエチレン基、１，２−ジメチルエチレン基、ペンチレン基、１−メチルテトラメチレン基、２−メチルテトラメチレン基、１−エチルトリメチレン基、２−エチルトリメチレン基、１，１−ジメチルトリメチレン基、２，２−ジメチルトリメチレン基、１，２−ジメチルトリメチレン基、プロピルエチレン基、エチルメチルエチレン基、ヘキシレン基、１−メチルペンチレン基、２−メチルペンチレン基、３−メチルペンチレン基、１−エチルテトラメチレン基、２−エチルテトラメチレン基、１−プロピルトリメチレン基、２−プロピルトリメチレン基、ブチルエチレン基、１，１−ジメチルテトラメチレン基、２，２−ジメチルテトラメチレン基、１，２−ジメチルテトラメチレン基、１，３−ジメチルテトラメチレン基、１，４−ジメチルテトラメチレン基、１，２，３−トリメチルトリメチレン基、１，１，２−トリメチルトリメチレン基、１，１，３−トリメチルトリメチレン基、１，２，２−トリメチルトリメチレン基、１−エチル−１−メチルトリメチレン基、２−エチル−２−メチルトリメチレン基、１−エチル−２−メチルトリメチレン基、２−エチル−１−メチルトリメチレン基、２，２−エチルメチルトリメチレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基等が挙げられる。
【００７０】
Ｚで示される２価の飽和炭化水素基が置換基を有する場合、置換基としては、ハロゲン原子、炭素数１〜５のアルコキシ基、炭素数２〜５のアシル基等が挙げられる。
【００７１】
また、Ｘで示される２価の炭化水素基は、複数種の２価の炭化水素基であってもよく、複数種の２価の飽和脂肪族炭化水素基、又は、複数種の２価の飽和脂環式炭化水素基であってもよく、１種又は２種以上の飽和脂肪族炭化水素基と１種又は２種以上の飽和脂環式炭化水素基とを組み合わせたものであってもよい。
Ｘが少なくとも２種の炭化水素基を含む場合、Ｘは、下記一般式（７−１）で示される２価の基及び下記一般式（７−２）で示される２価の基からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【００７２】
【化２０】
2018168270.tif 000021
【００７３】
一般式（７−１）中、Ｘ１は、置換基を有していてもよい炭素数３〜３０の飽和脂環式炭化水素構造を有する２価の炭化水素基を示し、一般式（７−２）中、Ｘ２は、置換基を有していてもよい炭素数３〜３０の２価の炭化水素基を示す。
【００７４】
Ｘ１で示される飽和脂環式炭化水素構造を有する２価の炭化水素基の炭素数は、３〜３０であり、４〜３０であることが好ましく、６〜３０であることがより好ましい。
Ｘ１で示される炭素数３〜３０の飽和脂環式炭化水素構造を有する２価の炭化水素基としては、シクロプロパン骨格、シクロブタン骨格、シクロペンタン骨格、シクロヘキサン骨格、シクロヘプタン骨格、シクロオクタン骨格、キュバン骨格、ノルボルナン骨格、トリシクロ［５．２．１．０］デカン骨格、アダマンタン骨格、ジアダマンタン骨格、ビシクロ［２．２．２］オクタン骨格、デカヒドロナフタレン骨格等を有する２価の炭化水素基が挙げられる。溶解性の観点から、アダマンタン骨格を有する２価の炭化水素基が好ましい。
【００７５】
Ｘ１で示される飽和脂環式炭化水素構造を有する２価の炭化水素基が置換基を有する場合、置換基としては、アミノ基、オキソ基、水酸基、ハロゲン原子等が挙げられる。
【００７６】
Ｘ２で示される２価の炭化水素基としては、アルキレン基、２価の脂環式炭化水素基等が挙げられる。
【００７７】
Ｘ２で示される２価の炭化水素基の炭素数は、３〜３０であり、４〜３０であることが好ましい。
【００７８】
Ｘ２で示される炭素数３〜３０のアルキレン基としては、トリメチレン基、メチルエチレン基、テトラメチレン基、１−メチルトリメチレン基、２−メチルトリメチレン基、エチルエチレン基、１，１−ジメチルエチレン基、１，２−ジメチルエチレン基、ペンチレン基、１−メチルテトラメチレン基、２−メチルテトラメチレン基、１−エチルトリメチレン基、２−エチルトリメチレン基、１，１−ジメチルトリメチレン基、２，２−ジメチルトリメチレン基、１，２−ジメチルトリメチレン基、プロピルエチレン基、エチルメチルエチレン基、ヘキシレン基、１−メチルペンチレン基、２−メチルペンチレン基、３−メチルペンチレン基、１−エチルテトラメチレン基、２−エチルテトラメチレン基、１−プロピルトリメチレン基、２−プロピルトリメチレン基、ブチルエチレン基、１，１−ジメチルテトラメチレン基、２，２−ジメチルテトラメチレン基、１，２−ジメチルテトラメチレン基、１，３−ジメチルテトラメチレン基、１，４−ジメチルテトラメチレン基、１，２，３−トリメチルトリメチレン基、１，１，２−トリメチルトリメチレン基、１，１，３−トリメチルトリメチレン基、１，２，２−トリメチルトリメチレン基、１−エチル−１−メチルトリメチレン基、２−エチル−２−メチルトリメチレン基、１−エチル−２−メチルトリメチレン基、２−エチル−１−メチルトリメチレン基、２，２−エチルメチルトリメチレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、イコサニレン基、トリアコンタニレン基等が挙げられる。
【００７９】
Ｘ２で示される炭素数３〜３０の２価の脂環式炭化水素基等としては、シクロプロパン骨格、シクロブタン骨格、シクロペンタン骨格、シクロヘキサン骨格、シクロヘプタン骨格、シクロオクタン骨格、キュバン骨格、ノルボルナン骨格、トリシクロ［５．２．１．０］デカン骨格、アダマンタン骨格、ジアダマンタン骨格、ビシクロ［２．２．２］オクタン骨格、デカヒドロナフタレン骨格等を有する２価の基が挙げられる。溶解性の観点から、アダマンタン骨格を有する２価の基が好ましい。
【００８０】
Ｘ２で示されるアルキレン基、２価の脂環式炭化水素基等が置換基を有する場合、置換基としては、アミノ基、オキソ基、水酸基、ハロゲン原子等が挙げられる。
【００８１】
Ｘ２の一例としては、下記一般式（８−１）で示される２価の基又は下記一般式（８−２）で示される２価の基が挙げられる。Ｘが一般式（７−１）で示される２価の基及び一般式（７−２）で示される２価の基を共に含む場合、Ｘ１が下記一般式（９）で示される２価の基であるときは、Ｔｇを高くする観点から、Ｘ２は一般式（８−１）で示される２価の基及び一般式（８−２）で示される２価の基からなる群より選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。
【００８２】
【化２１】
2018168270.tif 000022
【００８３】
【化２２】
2018168270.tif 000023
【００８４】
【化２３】
2018168270.tif 000024
【００８５】
一般式（８−１）で示される２価の基におけるシクロヘキサン骨格の水素原子、一般式（８−２）で示される２価の基におけるデカヒドロナフタレン骨格の水素原子及び一般式（９）で示される２価の基におけるアダマンタン骨格の水素原子は、それぞれ独立に、炭化水素基、アミノ基、オキソ基、水酸基又はハロゲン原子で置換されていてもよい。また、一般式（８−１）、一般式（８−２）及び一般式（９）中、Ｚは、それぞれ独立に、単結合又は置換基を有していてもよい炭素数１〜１０の２価の飽和炭化水素基を示す。
【００８６】
柔軟な膜が得られる観点からは、Ｚは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０の２価の飽和炭化水素基であることが好ましく、さらに耐熱分解性の観点から、Ｚは炭素数１〜５の２価の飽和炭化水素基であることが好ましい。
【００８７】
Ｚで示される２価の飽和炭化水素基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、メチルエチレン基、テトラメチレン基、１−メチルトリメチレン基、２−メチルトリメチレン基、エチルエチレン基、１，１−ジメチルエチレン基、１，２−ジメチルエチレン基、ペンチレン基、１−メチルテトラメチレン基、２−メチルテトラメチレン基、１−エチルトリメチレン基、２−エチルトリメチレン基、１，１−ジメチルトリメチレン基、２，２−ジメチルトリメチレン基、１，２−ジメチルトリメチレン基、プロピルエチレン基、エチルメチルエチレン基、ヘキシレン基、１−メチルペンチレン基、２−メチルペンチレン基、３−メチルペンチレン基、１−エチルテトラメチレン基、２−エチルテトラメチレン基、１−プロピルトリメチレン基、２−プロピルトリメチレン基、ブチルエチレン基、１，１−ジメチルテトラメチレン基、２，２−ジメチルテトラメチレン基、１，２−ジメチルテトラメチレン基、１，３−ジメチルテトラメチレン基、１，４−ジメチルテトラメチレン基、１，２，３−トリメチルトリメチレン基、１，１，２−トリメチルトリメチレン基、１，１，３−トリメチルトリメチレン基、１，２，２−トリメチルトリメチレン基、１−エチル−１−メチルトリメチレン基、２−エチル−２−メチルトリメチレン基、１−エチル−２−メチルトリメチレン基、２−エチル−１−メチルトリメチレン基、２，２−エチルメチルトリメチレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基等が挙げられる。
【００８８】
Ｚが有し得る置換基としては、ハロゲン原子、炭素数１〜５のアルコキシ基、炭素数２〜５のアシル基等が挙げられる。
【００８９】
一般式（８−１）で示される２価の基は、下記一般式（８−３）で示される２価の基であってもよい。
一般式（８−２）で示される２価の基は、下記一般式（８−４）で示される２価の基であってもよい。
一般式（９）で示される２価の基は、下記一般式（１０）で示される２価の基であってもよい。
【００９０】
【化２４】
2018168270.tif 000025
【００９１】
一般式（８−３）、一般式（８−４）及び一般式（１０）におけるＺは、一般式（８−１）、一般式（８−２）及び一般式（９）におけるＺと同様のものが挙げられる。
【００９２】
Ｘが、一般式（７−１）で示される２価の基と一般式（７−２）で示される２価の基を共に含む場合、それぞれのモル基準の比率は特に限定されない。耐熱分解性の観点から、一般式（７−１）：一般式（７−２）＝５：９５〜９５：５であることが好ましく、さらに耐熱分解性及び溶解性の観点から５：９５〜９０：１０であることがより好ましい。
【００９３】
【化２５】
2018168270.tif 000026
【００９４】
一般式（６）中、Ｒ６は、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の２価の炭化水素基を示す。
【００９５】
Ｒ６で示される２価の炭化水素基としては、例えば、２価の飽和脂肪族炭化水素基、２価の脂環式炭化水素基及び芳香族環構造を含む２価の炭化水素基が挙げられる。また、これらの炭化水素基を組み合わせたものでもよい。
【００９６】
Ｒ６で示される２価の飽和脂肪族炭化水素基としては、トリメチレン基、メチルエチレン基、テトラメチレン基、１−メチルトリメチレン基、２−メチルトリメチレン基、エチルエチレン基、１，１−ジメチルエチレン基、１，２−ジメチルエチレン基、ペンチレン基、１−メチルテトラメチレン基、２−メチルテトラメチレン基、１−エチルトリメチレン基、２−エチルトリメチレン基、１，１−ジメチルトリメチレン基、２，２−ジメチルトリメチレン基、１，２−ジメチルトリメチレン基、プロピルエチレン基、エチルメチルエチレン基、ヘキシレン基、１−メチルペンチレン基、２−メチルペンチレン基、３−メチルペンチレン基、１−エチルテトラメチレン基、２−エチルテトラメチレン基、１−プロピルトリメチレン基、２−プロピルトリメチレン基、ブチルエチレン基、１，１−ジメチルテトラメチレン基、２，２−ジメチルテトラメチレン基、１，２−ジメチルテトラメチレン基、１，３−ジメチルテトラメチレン基、１，４−ジメチルテトラメチレン基、１，２，３−トリメチルトリメチレン基、１，１，２−トリメチルトリメチレン基、１，１，３−トリメチルトリメチレン基、１，２，２−トリメチルトリメチレン基、１−エチル−１−メチルトリメチレン基、２−エチル−２−メチルトリメチレン基、１−エチル−２−メチルトリメチレン基、２−エチル−１−メチルトリメチレン基、２，２−エチルメチルトリメチレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、イコサニレン基、トリアコンタニレン基等が挙げられる。
【００９７】
Ｒ６で示される２価の脂環式炭化水素基としては、シクロプロパン骨格、シクロブタン骨格、シクロペンタン骨格、シクロヘキサン骨格、シクロヘプタン骨格、シクロオクタン骨格、キュバン骨格、ノルボルナン骨格、トリシクロ［５．２．１．０］デカン骨格、アダマンタン骨格、ジアダマンタン骨格、ビシクロ［２．２．２］オクタン骨格等を有する２価の基が挙げられる。
【００９８】
Ｒ６で示される芳香族環構造を含む２価の炭化水素基としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ナフタセン環、クリセン環、ピレン環、トリフェニレン環、ペンタセン環、ベンゾピレン環等を含む２価の基が挙げられる。
【００９９】
Ｒ６で示される２価の炭化水素基が置換基を有する場合、置換基としては、ハロゲン原子、炭素数１〜５のアルコキシ基、炭素数２〜５のアシル基、カルボニル基等が挙げられる。
【０１００】
一般式（６）中、Ｙは、水酸基、アミノ基、アルコキシ基、モノアルキルアミノ基、又はジアルキルアミノ基を示す。
【０１０１】
Ｙで示されるアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプトキシ基、オクトキシ基、ノニロキシ基、デトキシ基、ウンデシルオキシ基、ドデトキシ基、トリデトキシ基、テトラデトキシ基、ペンタデトキシ基、ヘキサデトキシ基等が挙げられる。
【０１０２】
Ｙで示されるモノアルキルアミノ基は、アミノ基の窒素原子上に一つの炭化水素基が置換したものである。この炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｎｅｏ−ペンチル基、ｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−イコサニル基、ｎ−トリアコンタニル基等が挙げられる。
【０１０３】
Ｙで示されるジアルキルアミノ基は、アミノ基の窒素原子上に二つの炭化水素基が置換したものである。これら炭化水素基としては、それぞれ独立に、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｎｅｏ−ペンチル基、ｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−イコサニル基、ｎ−トリアコンタニル基等が挙げられる。また、これらの炭化水素基を組み合わせたものでもよい。
【０１０４】
Ｙが水酸基、アミノ基又はモノアルキルアミノ基である場合、後述のエポキシ化合物と、分子鎖末端で効率よく反応し、硬化物のＴｇ及び靱性が向上する傾向にある。
【０１０５】
Ｒ６が芳香族環構造を含む２価の炭化水素基であり、Ｙが芳香族環構造に結合している場合、後述のメチロール化合物と、分子鎖末端で効率よく反応し、硬化物のＴｇ及び靱性が向上する傾向にある。
【０１０６】
一般式（６）中、Ｑは、単結合、−ＣＯ−、−ＮＲ７−、−ＳＯ２−、−Ｏ−又は−Ｓ−を示し、Ｒ７は水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０のアルキル基、又は置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアリール基を示す。耐熱分解性の観点から、Ｒ７で示されるアルキル基の炭素数は、１〜１０であることが好ましく、１〜５であることがより好ましい。また、耐熱分解性の観点から、Ｒ７で示されるアリール基の炭素数は、６〜２０であることが好ましく、６〜１２であることがより好ましい。
【０１０７】
Ｒ７で示されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｎｅｏ−ペンチル基、ｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−イコサニル基、ｎ−トリアコンタニル基等が挙げられる。
【０１０８】
Ｒ７で示されるアリール基としては、フェニル基、ナフタレン基、アズレン基、アントラセン基、クリセン基、ピレン基、フルオラセン基等が挙げられる。
【０１０９】
Ｑとしては、単結合又は−ＣＯ−であることが好ましく、−ＣＯ−であることがより好ましい。Ｑが−ＣＯ−である場合、一般式（６）は、下記一般式（１１）で表される。
【０１１０】
【化２６】
2018168270.tif 000027
【０１１１】
一般式（１１）中、Ｒ６は、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の２価の炭化水素基を示す。一般式（１１）におけるＲ６の詳細は、一般式（６）におけるＲ６と同様である。
【０１１２】
一般式（１１）中、Ｙは、水酸基、アミノ基、アルコキシ基、モノアルキルアミノ基又はジアルキルアミノ基を示す。また、一般式（１１）におけるＹの詳細は、一般式（６）におけるＹと同様である。
【０１１３】
一般式（６）で表される構造単位は、芳香族ポリケトンの分子鎖末端の少なくとも一つに存在することが好ましく、芳香族ポリケトンが直鎖状である場合、分子鎖の両末端又は片末端に有することが好ましく、芳香族ポリケトン分子鎖の両末端に有することがより好ましい。
【０１１４】
芳香族ポリケトンの分子量は特に限定されるものではない。芳香族ポリケトンの重量平均分子量は、耐熱分解性を向上する観点から、５００以上であることが好ましく、１０，０００〜１，０００，０００であることがより好ましく、１３，０００〜１，０００，０００であることがさらに好ましい。
芳香族ポリケトンの数平均分子量は、耐熱分解性を向上する観点から、５００以上であることが好ましく、２，５００〜１，０００，０００であることがより好ましく、５，０００〜７５０，０００であることがさらに好ましい。
芳香族ポリケトンの重量平均分子量及び数平均分子量は、溶離液としてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を用いて、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）法によって測定し、標準ポリスチレン換算にて求めた値をいう。
【０１１５】
本開示の芳香族ポリケトンは、例えば、後述の製造方法によって製造される化合物が挙げられる。
【０１１６】
＜芳香族ポリケトンの製造方法＞
本開示の芳香族ポリケトンの製造方法は特に限定されない。例えば、下記一般式（１’）で表されるモノマ、下記一般式（２’）で表されるモノマ及び下記一般式（４’）で表されるモノマからなる群より選択される少なくとも１種（芳香族モノマ）と、下記一般式（５’）で表されるモノマ（ジカルボン酸）と、下記一般式（６’）で表されるモノマ（モノカルボン酸）とを、酸性媒体中において縮合反応させて得ることができる。以下、芳香族モノマ、ジカルボン酸及びモノカルボン酸を「原料」と称する場合がある。
【０１１７】
【化２７】
2018168270.tif 000028
【０１１８】
一般式（１’）中、Ｒ１は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基を示し、Ｒ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基を示し、ｍは、それぞれ独立に、０〜３の整数を示す。一般式（１’）におけるＲ１及びＲ２のそれぞれの詳細は、一般式（１）におけるＲ１及びＲ２と同様である。
【０１１９】
【化２８】
2018168270.tif 000029
【０１２０】
一般式（２’）中、Ｒ１は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基を示す。一般式（２’）におけるＲ１の詳細は、一般式（２）におけるＲ１と同様である。Ｗは、酸素原子又は下記一般式（３’−１）〜下記一般式（３’−７）のいずれかで表される２価の基を示す。
【０１２１】
【化２９】
2018168270.tif 000030
【０１２２】
一般式（３’−１）〜一般式（３’−７）中、Ｒ１は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基を示し、Ｒ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基を示し、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基を示す。ｍは、それぞれ独立に、０〜３の整数を示し、ｎは、それぞれ独立に、０〜４の整数を示し、ｐは、それぞれ独立に、０〜２の整数を示す。一般式（３’−１）〜一般式（３’−７）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｍ、ｎ、及びｐのそれぞれの詳細は、一般式（３−１）〜一般式（３−７）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｍ、ｎ、及びｐとそれぞれ同様である。
【０１２３】
【化３０】
2018168270.tif 000031
【０１２４】
一般式（４’）中、Ｒ５は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基を示し、ｑは、それぞれ独立に、０〜４の整数を示す。一般式（４’）におけるＲ５及びｑの詳細は、一般式（４）におけるＲ５及びｑと同様である。
【０１２５】
【化３１】
2018168270.tif 000032
【０１２６】
一般式（５’）中、Ｘは、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の２価の炭化水素基を示す。一般式（５’）におけるＸの詳細は、一般式（５）におけるＸと同様である。
【０１２７】
【化３２】
2018168270.tif 000033
【０１２８】
一般式（６’）中、Ｒ６は、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の２価の炭化水素基を示す。一般式（６’）におけるＲ６の詳細は、一般式（６）におけるＲ６と同様である。
【０１２９】
一般式（６’）中、Ｙは、水酸基、アミノ基、アルコキシ基、モノアルキルアミノ基又はジアルキルアミノ基を示す。また、一般式（６’）におけるＹの詳細は、一般式（６）におけるＹと同様である。
【０１３０】
縮合反応に用いる酸性媒体は特に限定されず、例えば、塩化アルミニウムの有機溶媒溶液、トリフルオロアルカンスルホン酸の有機溶媒溶液、ポリリン酸及び五酸化二リンと有機スルホン酸との混合物を用いることができる。反応性と扱いやすさの観点から、酸性媒体には五酸化二リンと有機スルホン酸との混合物を用いることが好ましく、さらに、有機スルホン酸としてはメタンスルホン酸が好ましい。
【０１３１】
五酸化二リンと有機スルホン酸との混合物中におけるそれぞれの質量比は、五酸化二リン：有機スルホン酸＝１：５〜１：２０であることが好ましく、１：５〜１：１０であることがより好ましい。質量比が前記範囲内であると、反応性に優れる傾向にある。
【０１３２】
原料に対する酸性媒体の配合量は、原料を溶解し得る量であれば特に限定されず、触媒量から溶媒量までの範囲で用いることができる。反応性と扱いやすさの観点から、一般式（５’）で表されるジカルボン酸１質量部に対して５質量部〜１００質量部の範囲が好ましい。
【０１３３】
反応の温度は、反応生成物の着色及び副反応を防ぐ観点からは、１０℃〜１００℃であることが好ましく、さらに生産性を向上する観点からは、２０℃〜１００℃であることがより好ましい。
【０１３４】
反応の雰囲気は特に限定されず、開放系で行うこともできる。水分の存在による酸性媒体の反応性の低下を防ぐ観点から、乾燥空気、窒素、アルゴン等を用いることが好ましい。さらに、想定外の副反応を防ぐ観点から、窒素又はアルゴンを用いることがより好ましい。
【０１３５】
反応液を撹拌することで、反応を促進することができる。撹拌方法は特に限定されず、マグネチックスターラ、メカニカルスターラ等の撹拌機を用いることができる。
【０１３６】
反応時間は、反応温度、目標とする芳香族ポリケトンの分子量、反応に用いるモノマの種類等によって変動しうる。充分に分子量の高いポリケトンを得るために、反応時間は１時間〜１２０時間であることが好ましく、さらに生産性の観点から、１時間〜７２時間であることがより好ましい。
【０１３７】
反応の圧力は特に限定されず、常圧下、加圧下、又は減圧下のいずれで行ってもよい。
コストの観点から、常圧下で反応を行うことが好ましい。
【０１３８】
反応を終えた後、反応液と貧溶媒を接触させて芳香族ポリケトンを析出させ、不純物を貧溶媒層に抽出し、析出した芳香族ポリケトンを濾過、デカンテーション、遠心分離等の方法で液体から分離することができる。さらにこの後、分離した芳香族ポリケトンを再度良溶媒に溶解させ、再び貧溶媒と接触させて芳香族ポリケトンを析出させ、不純物を貧溶媒層に抽出し、析出した芳香族ポリケトンを濾過、デカンテーション、遠心分離等の方法で液体から分離する工程を繰り返してもよい。
【０１３９】
＜芳香族ポリケトン組成物＞
本開示の芳香族ポリケトン組成物は、本開示の芳香族ポリケトンとエポキシ化合物又はメチロール化合物を含有することで、硬化させた際のＴｇ及び靱性をより向上できる。
【０１４０】
芳香族ポリケトンの一般式（６）のＹが、水酸基、アミノ基又はモノアルキルアミノ基である場合、芳香族ポリケトン組成物がエポキシ化合物を含有すると、分子鎖末端で効率よく反応し、硬化物のＴｇ及び靱性が向上する傾向にあるため、さらに好ましい。
【０１４１】
芳香族ポリケトンの一般式（６）におけるＲ６が、芳香族環構造を含む２価の炭化水素基を含み、Ｙが芳香族環構造に結合している場合、芳香族ポリケトン組成物がメチロール化合物を含有すると、分子鎖末端で効率よく反応し、硬化物のＴｇ及び靱性が向上する傾向にあるため、さらに好ましい。
【０１４２】
（エポキシ化合物）
エポキシ化合物としては、硬化物が優れた耐熱分解性及び透明性を維持することのできる種類のものであれば特に限定されず、例えば、脂環式エポキシ部位を有するエポキシ化合物及びオキシラン環を有するエポキシ化合物が挙げられる。
【０１４３】
脂環式エポキシ部位を有するエポキシ化合物は、分子内に脂環式エポキシ部位を有する化合物であれば特に限定されない。反応性及び保存安定性の観点から、脂環式エポキシ部位としては、環状脂肪族骨格における隣接する２つの炭素原子に酸素原子が結合して形成されているものを用いることが好ましい。環状脂肪族骨格は、例えば、３員環〜１８員環であってもよく、５員環〜８員環であることが好ましく、５員環又は６員環であることがより好ましく、６員環であることがさらに好ましい。脂環式エポキシ部位としては、３，４−エポキシシクロヘキシル基等が挙げられる。
【０１４４】
オキシラン環を有するエポキシ化合物は、オキシラン環（エチレンオキサイド）を有する化合物であれば特に限定されない。
【０１４５】
エポキシ化合物中の脂環式エポキシ部位及びオキシラン環（以下、これらを総称して「エポキシ基」ともいう）の数は、特に制限されない。芳香族ポリケトン組成物を硬化させた際の硬化物のＴｇの向上の観点からは、エポキシ化合物としては、分子中に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物が好ましい。
【０１４６】
エポキシ化合物としては、例えば、分子中に２つのエポキシ基を有する化合物、分子中に３つのエポキシ基を有する化合物、分子中に４つのエポキシ基を有する化合物及びエポキシ基を有するオリゴマーが挙げられる。
【０１４７】
分子中に２つのエポキシ基を有する化合物としては、以下に示す化合物が挙げられる。なお、下記に示す化合物において、「Ｍｅ」はメチル基を示す。 
【０１４８】
【化３３】
2018168270.tif 000034
【０１４９】
式（１２）中、Ｒ１０は、以下に示す２価の有機基を表す。
【０１５０】
【化３４】
2018168270.tif 000035
【０１５１】
上記化学式において、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜１２のアルキル基を示し、ｅは２〜２０の整数を示し、ｆは１〜４０の整数を示し、ｇは０〜２０の整数を示し、ｈは１〜５の整数を示し、ｉは、それぞれ独立に、２〜２０の整数を示し、ｊは１〜２０の整数を示す。
【０１５２】
【化３５】
2018168270.tif 000036
【０１５３】
上記化学式において、Ｒ１３は水素原子又はアルキル基を示し、ｋは１〜２０の整数を示し、ｌは１〜２０の整数を示し、ｓは１〜２０の整数を示し、ｔ及びｕは、それぞれ独立に、１〜５の整数を示し、ｖは１〜２０の整数を示す。
【０１５４】
分子中に３つのエポキシ基を有する化合物としては、以下に示す化合物が挙げられる。
【０１５５】
【化３６】
2018168270.tif 000037
【０１５６】
上記化学式において、Ｒ１４及びＲ１５は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基又はエチル基を示し、ｗは、それぞれ独立に、０〜２０の整数を示し、ｘは、それぞれ独立に、０〜２０の整数を示す。
【０１５７】
分子中に４つのエポキシ基を有する化合物としては、以下に示す化合物が挙げられる。
【０１５８】
【化３７】
2018168270.tif 000038
【０１５９】
上記化学式において、ｙは、それぞれ独立に、０〜２０の整数を示す。
【０１６０】
エポキシ基を有するオリゴマーとしては、以下に示す化合物が挙げられる。
【０１６１】
【化３８】
2018168270.tif 000039
【０１６２】
上記化学式において、ｚ１は０〜４の整数を示し、ｚ２は０〜２の整数を示し、ｚ３は０〜５０の整数を示し、ｚ４は０〜１５の整数を示し、ｚ５は０〜１５の整数を示し、ｚ６は０〜２の整数を示す。
【０１６３】
エポキシ基を有するオリゴマーのエポキシ当量は、４３ｇ／ｅｑ〜１０００ｇ／ｅｑであることが好ましい。エポキシ当量が４３ｇ／ｅｑ以上であると、オキシラン化合物を形成することができ、１０００ｇ／ｅｑ以下であると、硬化物の靱性がより優れる傾向にある。
【０１６４】
本明細書におけるエポキシ当量の測定方法を以下に記載する。
エポキシ樹脂をメチルエチルケトンに溶解する。溶解液に氷酢酸、セチルトリメチル臭化アンモニウム、及びスクリーン指示薬（バテンブルー０．３ｇを氷酢酸１００ｍｌに溶解した溶液と、チモールブルー１．５ｇをメタノール５００ｍｌに溶解した溶液を混合して調製）を加え、０．１Ｎに調整した過塩素酸溶液を用いて滴定し、溶液の色がピンクに変化し、ピンク色で１分間持続した点を終点とする。同時にブランクテストを行い、以下式よりエポキシ当量を算出する。
エポキシ当量（ｇ／ｅｑ）＝（１０００×Ｗ）／｛（Ｓ−Ｂ）×Ｎ｝
Ｗ：試料質量
Ｂ：ブランクテストに使用した０．１Ｎ過塩素酸溶液の量
Ｓ：サンプルの滴定に使用した０．１Ｎ過塩素酸溶液の量
Ｎ：過塩素酸溶液の規定度（０．１Ｎ）
【０１６５】
耐熱分解性及び透明性を両立する観点からは、ビスフェノール骨格、アミノフェノール骨格、及び脂環骨格からなる群より選択される少なくとも１種を含むエポキシ化合物を用いることがより好ましい。
【０１６６】
エポキシ化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
エポキシ化合物の含有量は、硬化物の耐熱分解性、透明性及び耐薬品性の観点から、芳香族ポリケトン及びエポキシ化合物の総量１００質量部に対して、好ましくは１質量部〜５０質量部、より好ましくは５質量部〜５０質量部である。
【０１６７】
（ジカルボン酸無水物）
芳香族ポリケトンとエポキシ化合物とを含む芳香族ポリケトン組成物は、さらにジカルボン酸無水物を含有してもよい。ジカルボン酸無水物は、エポキシ化合物の硬化剤となる。そのため、ジカルボン酸無水物を含むことで、硬化物の靱性が向上する傾向にある。
【０１６８】
ジカルボン酸無水物としては、３−メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、４−メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、無水マレイン酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、無水メチルナジック酸、無水ナジック酸、無水グルタル酸、無水ジメチルグルタル酸、無水ジエチルグルタル酸、無水コハク酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、ノルボルネンジカルボン酸無水物、メチルノルボルネンジカルボン酸無水物、ノルボルナンジカルボン酸無水物、メチルノルボルナンジカルボン酸無水物等が挙げられる。
【０１６９】
酸無水物の酸無水物当量は、より強固な硬化物を得る観点から、９０ｇ／ｅｑ〜４００ｇ／ｅｑであることが好ましく、１００ｇ／ｅｑ〜３５０ｇ／ｅｑであることがより好ましく、１００ｇ／ｅｑ〜３００ｇ／ｅｑであることがさらに好ましい。「酸無水物当量」は、（酸無水物の分子量）／（酸無水物分子内の無水酸基の数）で示される。
【０１７０】
ジカルボン酸無水物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
芳香族ポリケトン組成物がジカルボン酸無水物を含有する場合、ジカルボン酸無水物の含有量は、硬化物の耐熱分解性、透明性及び靱性の観点から、エポキシ化合物１００質量部に対して、６０質量部〜１２０質量部であることが好ましく、７０質量部〜１００質量部であることがより好ましい。
【０１７１】
（硬化触媒（硬化促進剤））
芳香族ポリケトンとエポキシ化合物とを含む芳香族ポリケトン組成物及び芳香族ポリケトンとエポキシ化合物とジカルボン酸無水物とを含む芳香族ポリケトン組成物は、さらに硬化触媒（硬化促進剤）を含有してもよい。硬化触媒（硬化促進剤）を含有することにより、エポキシ化合物の開環反応が促進され、硬化物の靱性が向上する傾向にある。
【０１７２】
硬化触媒（硬化促進剤）としては、特に制限はなく、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン−７、トリエチレンジアミン、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール等の３級アミン化合物、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール等のイミダゾール化合物、トリフェニルホスフィン、テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウム−ｏ，ｏ−ジエチルホスホロジチオエート、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウム−テトラフルオロボレート、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウム−テトラフェニルボレート等のリン化合物、４級アンモニウム塩、有機金属塩類、これらの誘導体などが挙げられる。これらの硬化促進剤の中で、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール等のイミダゾール化合物を用いることが好ましい。
【０１７３】
硬化触媒（硬化促進剤）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。芳香族ポリケトン組成物が硬化触媒（硬化促進剤）を含有する場合、硬化触媒（硬化促進剤）の含有量は、エポキシ化合物１００質量部に対して、硬化物の耐熱分解性、透明性及び耐薬品性の観点から、好ましくは０．１質量部〜５０質量部、より好ましくは０．５質量部〜２０質量部である。
【０１７４】
（メチロール化合物）
メチロール化合物は、ヒドロキシメチル基とアルコキシメチル基の両方を有する化合物又はヒドロキシメチル基を有さずアルコキシメチル基を有する化合物が好ましく、ヒドロキシメチル基を有さずアルコキシメチル基を有する化合物がより好ましい。
【０１７５】
メチロール化合物の分子中に含まれるヒドロキシメチル基及びアルコキシメチル基の総数は、１個以上であれば特に制限されない。分子中に含まれるヒドロキシメチル基及びアルコキシメチル基の総数は、２個〜６個であることが好ましく、４個〜６個であることがより好ましい。
【０１７６】
アルコキシメチル基におけるアルコキシ基の炭素数は、１〜３０であることが好ましく、１〜１５であることがより好ましく、１〜１０であることがさらに好ましく、１〜３であることが特に好ましく、１であることが極めて好ましい。
【０１７７】
メチロール化合物としては、例えば、下記一般式（１３−１）及び下記一般式（１３−２）で表される化合物が挙げられる。
【０１７８】
【化３９】
2018168270.tif 000040
【０１７９】
一般式（１３−１）中、Ａはｎ価の有機基を示し、Ｗ１及びＷ２は、それぞれ独立に、水素原子又は下記一般式（１４−１）若しくは下記一般式（１４−２）で示される基であり、ｎは２又は３を示す。但し、複数のＷ１及びＷ２のうち、少なくとも１つは、下記一般式（１４−１）又は（１４−２）で示される基であり、複数のＷ１及びＷ２のうちの２以上が、下記一般式（１４−１）又は下記一般式（１４−２）で示される基であることが好ましい。
【０１８０】
【化４０】
2018168270.tif 000041
【０１８１】
一般式（１４−２）中、Ｒ１は置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基を表す。Ｒ１で示される炭化水素基の炭素数は、１〜３０であることが好ましく、１〜１５であることがより好ましく、１〜１０であることがさらに好ましく、１〜３であることが特に好ましく、１であることが極めて好ましい。一般式（１４−２）中のＲ１の具体例は、一般式（１）中のＲ１の具体例と同様である。
【０１８２】
一般式（１３−１）中、Ａで表される有機基としては、例えば、下記一般式（１５−１）及び下記一般式（１５−２）で表される基が挙げられる。
【０１８３】
【化４１】
2018168270.tif 000042
【０１８４】
一般式（１３−２）中、Ｗ３〜Ｗ６は、それぞれ独立に、水素原子又は一般式（１４−１）若しくは一般式（１４−２）で示される基である。但し、Ｗ３〜Ｗ６のうち、少なくとも１つは、一般式（１４−１）又は一般式（１４−２）で示される基であり、Ｗ３〜Ｗ６のうちの２以上が、一般式（１４−１）又は一般式（１４−２）で示される基であることが好ましい。
【０１８５】
メチロール化合物としては、下記一般式（１６−１）〜下記一般式（１６−３）で表される化合物等が挙げられる。
【０１８６】
【化４２】
2018168270.tif 000043
【０１８７】
一般式（１６−１）〜一般式（１６−３）中、Ｒ１は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基を表す。一般式（１６−１）〜一般式（１６−３）中のＲ１の詳細は、一般式（１）におけるＲ１と同様である。
【０１８８】
メチロール化合物は、単量体又はオリゴマーであってもよく、単量体とオリゴマーの混合物であってもよい。オリゴマーとしては、例えば、単量体が自己反応して形成されるものが挙げられる。
【０１８９】
メチロール化合物は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。メチロール化合物の含有量は、硬化物としたときの耐熱分解性、透明性及び耐薬品性の観点から、芳香族ポリケトン及びメチロール化合物の合計量１００質量部に対して、１質量部〜５０質量部であることが好ましく、５質量部〜５０質量部であることがより好ましく、５質量部〜２０質量部であることがさらに好ましい。
【０１９０】
（熱潜在性酸発生剤）
芳香族ポリケトンとメチロール化合物とを含む芳香族ポリケトン組成物は、さらに熱潜在性酸発生剤を含有してもよい。熱潜在性酸発生剤は、加熱により酸を発生する化合物である。芳香族ポリケトン組成物が熱潜在性酸発生剤を含有すると、メチロール化合物による架橋反応が促進され、硬化物のＴｇ及び靱性が向上する傾向にある。
【０１９１】
熱潜在性酸発生剤から発生する酸としては、ｐ−トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸等のアリールスルホン酸、（±）−１０−カンファースルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ノナフルオロブタンスルホン酸等のパーフルオロアルキルスルホン酸、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、ブタンスルホン酸等のアルキルスルホン酸などが挙げられる。
【０１９２】
熱潜在性酸発生剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。熱潜在性酸発生剤の含有量は、芳香族ポリケトン、メチロール化合物及び熱潜在性酸発生剤の合計量１００質量部に対して、０．０５質量部〜３０質量部であることが好ましく、０．１質量部〜２０質量部であることがより好ましく、０．２質量部〜１０質量部であることがさらに好ましい。
【０１９３】
（溶剤）
本開示の芳香族ポリケトン組成物は、溶剤を含有していてもよい。芳香族ポリケトン組成物に含まれる芳香族ポリケトンその他の成分を溶剤に溶解させる方法は特に限定されず、当該技術分野で既知の方法を用いることができる。また、必要に応じて、溶解後に、不溶成分を濾別してもよい。
【０１９４】
溶剤としては、γ−ブチロラクトン、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、酢酸ブチル、酢酸ベンジル、エトキシエチルプロピオネート、３−メチルメトキシプロピオネート、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−シクロヘキシル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホリルアミド、テトラメチレンスルホン、ジエチルケトン、ジイソブチルケトン、メチルアミルケトン、シクロヘキサノン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、プロピルベンゼン、クメン、ジイソプロピルベンゼン、ヘキシルベンゼン、アニソール、ジグライム、ジメチルスルホキシド、クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロベンゼン等が挙げられる。これらの溶剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１９５】
芳香族ポリケトン組成物が溶剤を含有する場合、溶剤の含有量は、芳香族ポリケトン組成物１００質量部に対して、５質量部〜９５質量部であることが好ましく、１０質量部〜９０質量部であることがより好ましい。
【０１９６】
（その他の添加剤）
本開示の芳香族ポリケトン組成物は、さらにその他の添加剤を含有してもよい。その他の添加剤としては、接着助剤、界面活性剤、レベリング剤、酸化防止剤、紫外線劣化防止剤等が挙げられる。
【０１９７】
＜芳香族ポリケトン硬化物＞
本開示の芳香族ポリケトン硬化物は、本開示の芳香族ポリケトン組成物の硬化物である。
本開示の芳香族ポリケトン硬化物の製造方法は、特に限定されない。例えば、溶剤を含む本開示の芳香族ポリケトン組成物を基材の少なくとも一部の表面に付与して組成物層を形成し、乾燥して組成物層から溶剤を除去した後又は溶剤の除去と共に硬化することで、本開示の芳香族ポリケトン硬化物を製造することができる。
芳香族ポリケトン組成物を基材に付与する方法としては、組成物層を基材上の任意の場所に任意の形状で形成可能な手法であれば特に限定されない。芳香族ポリケトン組成物を基材に付与する方法としては、例えば、浸漬法、スプレー法、スクリーン印刷法、回転塗布法、スピンコート法及びバーコート法が挙げられる。
【０１９８】
芳香族ポリケトン組成物を付与する基材を構成する材料は特に限定されず、ガラス、半導体、金属酸化物（酸化チタン、酸化ケイ素等）、窒化ケイ素等の無機材料、トリアセチルセルロース、透明ポリイミド、ポリカルボナート、アクリル系ポリマー、シクロオレフィン樹脂等の透明樹脂などが挙げられる。基材の形状は特に限定されず、板状又はフィルム状であってもよい。本開示の芳香族ポリケトン組成物は、基材のコート材、成形品等として好適に用いることができる。
【０１９９】
芳香族ポリケトン組成物が溶剤を含有する場合には、乾燥を行ってもよい。乾燥方法は特に限定されず、ホットプレート、オーブン等の装置を用いて熱処理する方法、自然乾燥する方法などが挙げられる。熱処理することで乾燥を行う条件は、芳香族ポリケトン組成物中の溶剤が充分に揮散する条件であれば特に制限はなく、通常、５０℃〜１５０℃で、１分間〜９０分間程度である。
【０２００】
芳香族ポリケトン組成物を硬化する方法は特に制限されず、熱処理等により硬化することができる。熱処理による硬化は、箱型乾燥機、熱風式コンベアー型乾燥機、石英チューブ炉、ホットプレート、ラピッドサーマルアニール、縦型拡散炉、赤外線硬化炉、電子線硬化炉、マイクロ波硬化炉等を用いて行なうことができる。
【０２０１】
硬化する際の雰囲気は、大気中、窒素等の不活性雰囲気中などのいずれを選択してもよく、芳香族ポリケトン組成物の酸化を防ぐ観点から、窒素雰囲気下で行なうことが好ましい。
硬化のための熱処理の温度及び時間は、組成条件、作業効率等を鑑みて、任意に設定でき、６０℃〜２００℃で３０分〜２時間程度であってもよい。
【０２０２】
必要に応じて、本開示の芳香族ポリケトン硬化物は、残存溶剤を除去し切るために、さらに熱処理してもよい。熱処理の方法は特に限定されず、箱型乾燥機、熱風式コンベアー型乾燥機、石英チューブ炉、ホットプレート、ラピッドサーマルアニール、縦型拡散炉、赤外線硬化炉、電子線硬化炉、マイクロ波硬化炉、真空乾燥機等を用いて行なうことができる。また、熱処理工程における雰囲気としては特に限定されず、大気中、窒素等の不活性雰囲気中などが挙げられる。熱処理を行う条件は、特に制限はなく、１５０℃〜２５０℃で、１分間〜９０分間程度であってもよい。さらに熱処理することで、得られる芳香族ポリケトン硬化物の密度が高くなる傾向にある。
【０２０３】
得られた芳香族ポリケトン硬化物は、基材を付けたまま芳香族ポリケトン硬化物付基材として用いることもでき、必要に応じて、基材から剥がして用いることもできる。
芳香族ポリケトン硬化物付基材において、芳香族ポリケトン硬化物は、基材の表面の少なくとも一部に設けられていればよく、基材の一方の面のみに設けられても、両面に設けられてもよい。また、芳香族ポリケトン硬化物は、一層でも、二層以上が積層された複数層構造であってもよい。
【０２０４】
＜光学素子及び画像表示装置＞
本開示の光学素子及び画像表示装置は、それぞれ本開示の芳香族ポリケトン硬化物を有する。光学素子及び画像表示装置に用いる芳香族ポリケトン硬化物は、上述の芳香族ポリケトン硬化物付基材であってもよい。
本開示の光学素子及び画像表示装置が有する芳香族ポリケトン硬化物の形態に特に限定はなく、硬化物膜であってもよい。
【０２０５】
光学素子及び画像表示装置は、例えば、芳香族ポリケトン硬化物付基材における基材側を、粘着剤、接着剤等を介してＬＣＤ（液晶ディスプレイ）、ＥＬＤ（エレクトロルミネッセンスディスプレイ）等の適用箇所に貼り付けて得ることができる。
【０２０６】
芳香族ポリケトン硬化物及びこれを用いた偏光板等の各種光学素子は、液晶表示装置等の各種画像表示装置に好ましく用いることができる。画像表示装置は、本開示の芳香族ポリケトン硬化物を用いる以外は、従来の画像表示装置と同様の構成であってもよい。本開示の画像表示装置が液晶表示装置である場合は、例えば、液晶セル、偏光板等の光学素子、及び必要に応じ照明システム（バックライト等）等の各構成部品を適宜に組み立てて駆動回路を組み込むこと等により製造できる。液晶セルとしては、特に制限されず、例えば、ＴＮ型、ＳＴＮ型、π型等の様々なタイプを使用できる。
【０２０７】
画像表示装置の用途としては、デスクトップパソコン、ノートパソコン、コピー機等のＯＡ機器、携帯電話、時計、デジタルカメラ、携帯情報端末（ＰＤＡ）、携帯ゲーム機等の携帯機器、ビデオカメラ、テレビ、電子レンジ等の家庭用電気機器、バックモニター、カーナビゲーションシステム用モニター、カーオーディオ等の車載用機器、商業店舗用インフォメーションモニター等の展示機器、監視用モニター等の警備機器、介護用モニター等の介護機器、医療用モニター等の医療機器などが挙げられる。
【実施例】
【０２０８】
以下、実施例及び比較例に基づいて本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。
【０２０９】
＜芳香族ポリケトン組成物＞
下記の（Ａ）成分〜（Ｄ）成分を、表１〜表４に示した割合で配合し、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）製のフィルターで濾過し、実施例及び比較例の芳香族ポリケトン組成物を得た。括弧内の数値は、配合比（質量部）を表す。「−」はその成分を含有しないことを表す。表１〜表４中の各成分は、以下に示すものである。
【０２１０】
（Ａ）成分
（合成例１）ポリケトンＰＫ−１の合成
モノマとして、２，２’−ジメトキシビフェニル１０ｍｍｏｌと１，３−アダマンタン二酢酸９ｍｍｏｌとｐ−ヒドロキシ安息香酸２ｍｍｏｌが入ったフラスコに、五酸化二リン及びメタンスルホン酸の混合液（質量比１：１０）を３０ｍｌ加え、６０℃で５時間撹拌した。反応後、内容物をメタノール５００ｍｌ中に投じ、生成した析出物を濾取した。得られた固体を蒸留水とメタノールで洗浄した後、乾燥し、ポリケトンＰＫ−１を得た。
得られたポリケトンＰＫ−１の重量平均分子量は１５，０００、数平均分子量は６，０００であった。なお、重量平均分子量及び数平均分子量は、後述の方法で測定し、算出したものである。後述のポリケトンＰＫ−２〜ポリケトンＰＫ−１４の重量平均分子量及び数平均分子量についても同様の方法で測定した。
【０２１１】
（合成例２）ポリケトンＰＫ−２の合成
モノマとして、２，２’−ジメトキシビフェニル１０ｍｍｏｌと１，３−アダマンタン二酢酸９ｍｍｏｌとｍ−ヒドロキシ安息香酸２ｍｍｏｌを用いた以外は合成例１と同様にして、ポリケトンＰＫ−２を得た。
得られたポリケトンＰＫ−２の重量平均分子量は１５，０００であり、数平均分子量は６，５００であった。
【０２１２】
（合成例３）ポリケトンＰＫ−３の合成
モノマとして、２，２’−ジメトキシビフェニル１０ｍｍｏｌと１，３−アダマンタン二酢酸９ｍｍｏｌと４−ヒドロキシシクロヘキサンカルボン酸２ｍｍｏｌを用いた以外は合成例１と同様にして、ポリケトンＰＫ−３を得た。
得られたポリケトンＰＫ−３の重量平均分子量は１５，０００であり、数平均分子量は６，０００であった。
【０２１３】
（合成例４）ポリケトンＰＫ−４の合成
モノマとして、２，２’−ジメトキシビフェニル１０ｍｍｏｌと１，３−アダマンタン二酢酸９ｍｍｏｌとヒドロキシプロピルカルボン酸２ｍｍｏｌを用いた以外は合成例１と同様にして、ポリケトンＰＫ−４を得た。
得られたポリケトンＰＫ−４の重量平均分子量は１６，０００であり、数平均分子量は６，５００であった。
【０２１４】
（合成例５）ポリケトンＰＫ−５の合成
モノマとして、２，２’−ジメトキシビフェニル１０ｍｍｏｌと１，３−アダマンタン二酢酸９ｍｍｏｌとｐ−メトキシ安息香酸２ｍｍｏｌを用いた以外は合成例１と同様にして、ポリケトンＰＫ−５を得た。
得られたポリケトンＰＫ−５の重量平均分子量は１４，０００であり、数平均分子量は５，５００であった。
【０２１５】
（合成例６）ポリケトンＰＫ−６の合成
モノマとして、２，２’−ジメトキシビフェニル１０ｍｍｏｌと１，３−アダマンタン二酢酸９ｍｍｏｌとｍ−メトキシ安息香酸２ｍｍｏｌを用いた以外は合成例１と同様にして、ポリケトンＰＫ−６を得た。
得られたポリケトンＰＫ−６の重量平均分子量は１６，５００であり、数平均分子量は６，５００であった。
【０２１６】
（合成例７）ポリケトンＰＫ−７の合成
モノマとして、２，２’−ジメトキシビフェニル１０ｍｍｏｌと１，４−シクロヘキサンジカルボン酸９ｍｍｏｌとｐ−ヒドロキシ安息香酸２ｍｍｏｌを用いた以外は合成例１と同様にして、ポリケトンＰＫ−７を得た。
得られたポリケトンＰＫ−７の重量平均分子量は１５，０００であり、数平均分子量は６，０００であった。
【０２１７】
（合成例８）ポリケトンＰＫ−８の合成
モノマとして、２，２’−ジメトキシビフェニル１０ｍｍｏｌと１，３−アダマンタンジカルボン酸９ｍｍｏｌとｐ−ヒドロキシ安息香酸２ｍｍｏｌを用いた以外は合成例１と同様にして、ポリケトンＰＫ−８を得た。
得られたポリケトンＰＫ−８の重量平均分子量は１６，０００であり、数平均分子量は６，０００であった。
【０２１８】
（合成例９）ポリケトンＰＫ−９の合成
モノマとして、２，２’−ジメトキシビフェニル１０ｍｍｏｌと１，３−アダマンタン二酢酸４．５ｍｍｏｌと１，４−シクロヘキサンジカルボン酸４．５ｍｍｏｌとｐ−ヒドロキシ安息香酸２ｍｍｏｌを用いた以外は合成例１と同様にして、ポリケトンＰＫ−９を得た。
得られたポリケトンＰＫ−９の重量平均分子量は１７，０００であり、数平均分子量は６，５００であった。
【０２１９】
（合成例１０）ポリケトンＰＫ−１０の合成
モノマとして、２，２’−ジメトキシビフェニル１０ｍｍｏｌと１，３−アダマンタン二酢酸４．５ｍｍｏｌとデカリン−２，６−ジカルボン酸４．５ｍｍｏｌとｐ−ヒドロキシ安息香酸２ｍｍｏｌを用いた以外は合成例１と同様にして、ポリケトンＰＫ−１０を得た。
得られたポリケトンＰＫ−１０の重量平均分子量は１６，０００であり、数平均分子量は６，０００であった。
【０２２０】
（合成例１１）ポリケトンＰＫ−１１の合成
モノマとして、２，２’−ジメトキシビフェニル１０ｍｍｏｌと１，３−アダマンタン二酢酸４．５ｍｍｏｌとドデカン二酸４．５ｍｍｏｌとｐ−ヒドロキシ安息香酸２ｍｍｏｌを用いた以外は合成例１と同様にして、ポリケトンＰＫ−１１を得た。
得られたポリケトンＰＫ−１１の重量平均分子量は１６，０００であり、数平均分子量は６，０００であった。
【０２２１】
（比較合成例１）ポリケトンＰＫ−１２の合成
モノマとして、２，２’−ジメトキシビフェニル１０ｍｍｏｌと１，３−アダマンタンジカルボン酸１０ｍｍｏｌを用いた以外は合成例１と同様にして、ポリケトンＰＫ−１２を得た。
得られたポリケトンＰＫ−１２の重量平均分子量は２１，０００であり、数平均分子量は９，０００であった。
【０２２２】
（比較合成例２）ポリケトンＰＫ−１３の合成
モノマとして、２，２’−ジメトキシビフェニル１０ｍｍｏｌと１，３−アダマンタン二酢酸１０ｍｍｏｌを用いた以外は合成例１と同様にして、ポリケトンＰＫ−１３を得た。
得られたポリケトンＰＫ−１３の重量平均分子量は８０，０００であり、数平均分子量は２０，０００であった。
【０２２３】
（比較合成例３）ポリケトンＰＫ−１４の合成
モノマとして、２，２’−ジメトキシビフェニル１０ｍｍｏｌと１，３−アダマンタン二酢酸５ｍｍｏｌと１，４−シクロヘキサンジカルボン酸５ｍｍｏｌを用いた以外は合成例１と同様にして、ポリケトンＰＫ−１４を得た。得られたポリケトンＰＫ−１４の重量平均分子量は３０，０００であり、数平均分子量は１０，０００であった。
【０２２４】
（Ｂ）成分
Ｂ１：下記式（１７）で表される化合物（ＤＩＣ（株）、ＥＰＩＣＲＯＮ  ８５０Ｓ、エポキシ当量１８８ｇ／ｅｑ）
【０２２５】
【化４３】
2018168270.tif 000044
【０２２６】
Ｂ２：下記式（１８）で表される化合物（（株）プリンテック、ＶＧ３１０１Ｌ）
【０２２７】
【化４４】
2018168270.tif 000045
【０２２８】
Ｂ３：下記式（１９）で表される化合物（（株）三和ケミカル、ＭＸ−２７０）
【０２２９】
【化４５】
2018168270.tif 000046
【０２３０】
Ｂ４：下記式（２０）で表される化合物（Ａｌｌｎｅｘ、ＣＹＭＥＬ  ３００）
【０２３１】
【化４６】
2018168270.tif 000047
【０２３２】
（Ｂ’）成分
Ｂ’１：下記式（２１）で表される化合物（日立化成（株）、ＨＮ５５００）
【０２３３】
【化４７】
2018168270.tif 000048
【０２３４】
（Ｃ）成分
Ｃ１：下記式（２２）で表される化合物（四国化成工業（株）、２Ｅ４ＭＺ）
【０２３５】
【化４８】
2018168270.tif 000049
【０２３６】
Ｃ２：下記式（２３）で表される化合物（Ａｌｄｒｉｃｈ、３０，３５９−３）
【０２３７】
【化４９】
2018168270.tif 000050
【０２３８】
（Ｄ）成分
Ｄ１：Ｎ−メチル−２−ピロリドン
【０２３９】
【表１】
2018168270.tif 000051
【０２４０】
【表２】
2018168270.tif 000052
【０２４１】
【表３】
2018168270.tif 000053
【０２４２】
＜評価用サンプルの作製＞
得られた芳香族ポリケトン組成物を用いて、以下の方法により芳香族ポリケトン硬化物を作製し、後述の評価用のサンプルを準備した。
【０２４３】
（１）熱分解温度測定用サンプル
芳香族ポリケトン組成物をアルミカップに滴下し、１２０℃に加熱したホットプレート上で３分間乾燥した。さらに、イナートガスオーブン（光洋サーモシステム（株））を用いて窒素気流下、２００℃で１時間熱処理して、アルミカップ内に成形された芳香族ポリケトン硬化物（ポリケトン成形体）を得た。このポリケトン成形体をアルミカップから剥がして、これを熱分解温度測定用サンプルとした。
【０２４４】
（２）透過率測定用サンプル
ガラス基板に芳香族ポリケトン組成物をスピンコート法により塗布した。得られたガラス基板を（１）と同様に乾燥し、熱処理して、厚さ１０μｍのポリケトン膜を有する芳香族ポリケトン硬化物付ガラス基板を得て、これを透過率測定用サンプルとした。
【０２４５】
（３）Ｔｇ測定用サンプル
芳香族ポリケトン組成物をバーコート法によりポリイミドフィルム上に塗布し、（１）と同様に乾燥し、熱処理して、厚さ１０μｍのポリケトン膜を有するポリケトン硬化物付きポリイミドフィルムを得た。このポリケトン硬化物をポリイミドフィルムから剥がし、芳香族ポリケトン硬化物（ポリケトン膜）を得て、これをＴｇ測定用サンプルとした。
【０２４６】
（４）靱性測定用サンプル
芳香族ポリケトン組成物をバーコート法によりポリイミドフィルム上に塗布し、（１）と同様に乾燥し、熱処理して、芳香族ポリケトン硬化物付きポリイミドフィルムを得た。このポリケトン硬化物付きポリイミドフィルムを靱性測定用サンプルとした。芳香族ポリケトン硬化物の厚さは２０μｍとした。
【０２４７】
＜ポリケトンの分子量測定＞
芳香族ポリケトンの分子量（重量平均分子量及び数平均分子量）は、溶離液としてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を用いて、ＧＰＣ法によって測定し、標準ポリスチレン換算にて求めた。詳細は次のとおりである。
【０２４８】
・装置名：Ｅｃｏｓｅｃ  ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ（東ソー（株））
・カラム：ＴＳＫｇｅｌ  Ｓｕｐｅｒｍｕｌｔｉｐｏｒｅ  ＨＺ−Ｍ（東ソー（株））
・検出器：ＵＶ検出器、ＲＩ検出器併用
・流速：０．４ｍｌ／ｍｉｎ
【０２４９】
＜熱分解温度測定＞
熱重量天秤ＴＧ−ＤＴＡ６３００（（株）日立ハイテクサイエンス）を用いて、芳香族ポリケトン硬化物の重量減少を測定した。加熱により重量が大きく減少する曲線の接線の交点を熱分解温度と定義する。その結果を表４に示す。
【０２５０】
＜透過率測定＞
芳香族ポリケトン硬化物付ガラス基板の４００ｎｍにおける紫外光の透過率を、分光光度計（Ｖ−５７０、日本分光（株））を用いた紫外可視吸収スペクトル法によって測定した。芳香族ポリケトン硬化物を有さないガラス基板をリファレンスとして、膜厚１μｍに換算した透過率を表４に示す。
【０２５１】
＜Ｔｇ測定＞
動的粘弾性測定装置（レオメトリック・サイエンティフィック・エフ・イー（株）、製品名「ＲＳＡ−ＩＩ」）を用いて、１Ｈｚ、２５℃〜４００℃の条件で、芳香族ポリケトン硬化物（ポリケトン膜）のＴｇを測定した。ＴａｎδのピークトップをＴｇと定義する。結果を表４に示す。
【０２５２】
＜靱性測定＞
マンドレル試験（円筒形マンドレル法）により、芳香族ポリケトン硬化物付きポリイミドフィルムの靱性を評価した。マンドレルの直径は２５ｍｍから２ｍｍまで変え、クラックの発生有無を目視で確認した。クラックの発生しないマンドレルの最小直径を表４に示す。
【０２５３】
【表４】
2018168270.tif 000054
【０２５４】
実施例の芳香族ポリケトン組成物から得られる芳香族ポリケトン硬化物は、高い透明性を有し、耐熱分解性に優れ、さらに高いＴｇ及び優れた靱性を有することが分かった。
一方、分子鎖末端に一般式（６）で表される構造単位を有しない比較例１〜３の芳香族ポリケトン組成物から得られる芳香族ポリケトン硬化物では、Ｔｇが低く、靱性にも乏しいことが分かった。比較例４〜９の芳香族ポリケトン組成物から得られる芳香族ポリケトン硬化物では、靱性に優れるものの、Ｔｇが低くなることが分かった。