(57)【要約】      （修正有）【課題】洗髪後の濡れた毛髪に対するドライヤーの使い過ぎによる熱ダメージ、長時間のブラッシングによる摩擦ダメージ、洗髪後の毛髪をタオルで必要以上に擦って水分を拭き取ることによる摩擦ダメージ、毛髪が濡れたまま就寝することによる摩擦ダメージによる毛髪の損傷を軽減するために、洗髪後の毛髪そのものに速乾性を与え、さらに乾燥後の毛髪に柔軟性を与える毛髪用化粧料の提供。【解決手段】一般式（１）で表される、アミノ基を有するパーフルオロポリエーテル化合物を含有する毛髪用化粧料。2018052821.tif 000010（ｍは０〜５の整数、ｎは平均値で１〜２０の整数、Ｒ１は炭素数２〜６のアルキレン基、Ｒ２は水素又は炭素数の合計が１〜８のアルキル基、アラルキル基若しくはアリール基、Ｒ３は水素又は炭素数の合計が１〜８のアルキル基、アラルキル基若しくはアリール基、Ｘはフッ素又は炭素数１〜３のパーフルオロアルキル基、ＺはＮＨ、Ｎ−ＣＨ３又は酸素を表す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるアミノ基を有するパーフルオロポリエーテル化合物を含有することを特徴とする毛髪用化粧料。
【化１】
2018052821.tif 000009
（但し、ｍは０〜５の整数を表し、ｎは平均値で１〜２０の整数を表し、Ｒ１は炭素数２〜６のアルキレン基を表し、Ｒ２は水素原子または炭素数の合計が１〜８のアルキル基、アラルキル基、アリール基を表し、Ｒ３は水素原子または炭素数の合計が１〜８のアルキル基、アラルキル基、アリール基を表し、Ｘはフッ素原子、または炭素数１〜３のパーフルオロアルキル基を表し、ＺはＮＨまたはＮ−ＣＨ３または酸素原子を表す。）
【請求項２】
一般式（１）で表されるアミノ基を有するパーフルオロポリエーテル化合物のＸがトリフルオロメチル基であることを特徴とする請求項１に記載の毛髪用化粧料。
【請求項３】
一般式（１）で表されるアミノ基を有するパーフルオロポリエーテル化合物を酸性物質で中和して用いることを特徴とする請求項１〜２のいずれか１項に記載の毛髪用化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪に速乾性と柔軟性を与える新規な毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
洗髪後の濡れた毛髪におけるドライヤーの使い過ぎや長時間のブラッシングによる摩擦、洗髪後にタオルで必要以上に擦って水分を拭き取ることによる摩擦、毛髪が濡れたままの状態や乾燥が不十分な状態で就寝することによる摩擦などが要因となり、毛髪に大きなダメージが与えられる。これらの要因を軽減するために、洗髪後の濡れた毛髪がすぐに乾くことが重要となり、さらに乾燥後に毛髪に柔軟性を与えることで、しなやかさが生まれ、ブラッシングなどによる摩擦も軽減される。
【０００３】
毛髪に速乾性を与える目的の毛髪用化粧料は、これまでいくつか開発されており（特許文献１〜４）、このうちフッ素系化合物を配合し速乾性を付与できたという報告もされている。（特許文献５）。しかしながら、これらの毛髪用化粧料は、速乾性の効果を謳っていない通常の毛髪用化粧料と比較しても、その速乾効果が十分なものではなかった。さらに、毛髪に対して化学的な結合性を有するフッ素化合物を含有する毛髪用化粧料が速乾性を与えることについては検討されたことがなく、また当該毛髪化粧料が毛髪に柔軟性を同時に付与できるということについても検討されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００７−１５３８０６号公報
【特許文献２】特開２００３−２８６１３７号公報
【特許文献３】特開２０１１−０７３９９１号公報
【特許文献４】特開２００７−２９７２９９号公報
【特許文献５】特開２０００−３４４６３３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、洗髪後の濡れた毛髪におけるドライヤーの使い過ぎによる熱ダメージや長時間のブラッシングによる摩擦ダメージ、洗髪後にタオルで必要以上に擦って水分を拭き取ることによる摩擦ダメージ、髪が濡れたまま就寝による摩擦ダメージによる毛髪の損傷を軽減するために、洗髪後の毛髪そのものに速乾性を与え、さらに乾燥後の毛髪に柔軟性を与えるシャンプー、コンディショナー、トリートメント等の毛髪用化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、鋭意研究した結果、一般式（１）で表されるアミノ基を有するパーフルオロポリエーテル化合物が毛髪に対して高い速乾性と柔軟性を与えることを見出し、本発明を完成するに至った。
【発明の効果】
【０００７】
本発明品である一般式（１）で表されるアミノ基を有するパーフルオロポリエーテル化合物を含有した毛髪用化粧料を使用することにより、洗髪後の毛髪の水切れが極めて良好となり、かつ速乾性に優れ、乾燥後の毛髪に優れた柔軟性のあることが見出された。これは、本発明品に係わる一般式（１）に表されるアミノ基を有するパーフルオロポリエーテル化合物が正電荷を帯びるため、負電荷を帯びる毛髪に強固に吸着し、さらに化合物中のパーフルオロポリエーテル基が毛髪の水分吸着を阻害することで毛髪に速乾性を付与できたと考えられる。また、パーフルオロポリエーテル化合物の化学構造が毛髪に柔軟性を付与することができたと考えられる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明に用いた化合物について詳細に説明する。
本発明は、一般式（１）；
【化１】
2018052821.tif 000002
（但し、ｍは０〜５の整数を表し、ｎは平均値で０〜２０の整数を表し、Ｒ１は炭素数２〜６のアルキレン基を表し、Ｒ２は水素原子または炭素数の合計が１〜８のアルキル基、アラルキル基、アリール基を表し、Ｒ３は水素原子または炭素数の合計が１〜８のアルキル基、アラルキル基、アリール基を表し、Ｘはフッ素原子、または炭素数１〜３のパーフルオロアルキル基を表し、ＺはＮＨまたはＮ−ＣＨ３または酸素原子を表す。）で示される、アミノ基を有するパーフルオロポリエーテル化合物を含有することを特徴とする毛髪に速乾性と柔軟性を付与することのできる毛髪用化粧料である。
【０００９】
本発明に係わる一般式（１）で表されるアミノ基を有するパーフルオロポリエーテル化合物の繰り返し構造中のＸはフッ素原子、または炭素数１〜３のパーフルオロアルキル基であれば毛髪に速乾性と柔軟性を付与する効果を十分に呈するものであり、より好ましくはＸがトリフルオロメチル基である。
【００１０】
本発明に係わる一般式（１）で表されるアミノ基を有するパーフルオロポリエーテル化合物は、例えば米国特許第３５４７９９５号や特開２０１６−４７８１２号公報などを参考に合成できる。
【００１１】
本発明は、一般式（１）で表されるアミノ基を有するパーフルオロポリエーテル化合物を含有することにより、従来では得られない毛髪への速乾性と柔軟性が付与できる毛髪用化粧料を得られることにある。一般式（１）で表されるアミノ基を有するパーフルオロポリエーテル化合物の毛髪用化粧料への配合量については特に制限するものではないが、毛髪用化粧料１００質量部に対して０．０５質量部以上８０質量部以下であることがより好ましい。
【００１２】
本発明に係わる一般式（１）で表されるアミノ基を有するパーフルオロポリエーテル化合物の性状は、パーフルオロポリエーテル部のＸの種類、または分子量に依存して常温で液体〜固体を呈する。また、アミノ基を持つことから中和塩は、水に溶解または分散する。
【００１３】
本発明に係わる一般式（１）で表されるアミノ基を有するパーフルオロポリエーテル化合物は、中和しなくともそのまま用いても十分な速乾性と柔軟性の効果を発揮するが、適当な酸性物質で中和した塩を用いることが速乾性の効果の点でより好ましい。
【００１４】
中和に用いられる酸性物質としては、特に制限されるものではないが、例えば、次のような酸性物質が挙げられる。また、これらの酸性物質は、１種または２種以上を混合して用いても構わない。硫酸、硝酸、塩酸、リン酸、ケイ酸、炭酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、安息香酸、ケイヒ酸、サリチル酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、酒石酸、リンゴ酸、クエン酸、グルタル酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸、メシル酸、トシル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ベヘン酸、ソルビン酸、グルタミン酸、アスパラギン酸、アスコルビン酸、エリソルビン酸などが挙げられる。特に生成する塩の水溶性の点から考慮すると、硫酸、塩酸、リン酸が好ましい。
【００１５】
本発明に係わる毛髪用化粧料としては、特に限定されるものではないが、例えば、油系および乳化系などを問わず、ヘアシャンプー、ヘアコンディショナー、ヘアリンス、ヘアトリートメント、ヘアパックなどの毛髪用化粧料が挙げられる。
【００１６】
本発明の一般式（１）で表されるアミノ基を有するパーフルオロポリエーテル化合物を含有する毛髪用化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲において、通常の毛髪用化粧料に用いられる各種の成分、例えば、界面活性剤、油性成分、活性成分、保湿成分、抗菌成分、粘度調整剤、香料等を配合できる。
【００１７】
以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明の技術範囲はこれらによって限定されるものではない。配合量は質量％である。
【実施例１】
【００１８】
１．アミノ基を有するパーフルオロポリエーテル化合物の製造
（アミノ基を有するパーフルオロポリエーテル化合物の製造１）
特開２０１６−４７８１２号公報に示される方法をもとに、平均重合度ｎ＝８である下記の一般式（２）に表される目的のアミノ基を有するパーフルオロポリエーテル化合物を得た。
【化２】
2018052821.tif 000003
【００１９】
（アミノ基を有するパーフルオロポリエーテル化合物の製造２）
特開２０１６−４７８１２号公報に示される方法をもとに、下記一般式（３）に表される目的とするアミノ基を有するパーフルオロポリエーテル化合物を得た。得られた化合物のｍ、ｎ、Ｘ、Ｚは下記表１中の本発明品２〜１４に示す通りである。
【化３】
2018052821.tif 000004
【００２０】
（アミノ基を有するパーフルオロポリエーテル化合物を含有するシャンプーの作成）
下記処方１に示すシャンプーを調製し、本発明に係わる一般式（２）および（３）に表されるアミノ基を有するパーフルオロポリエーテル化合物の毛髪に与える速乾性と柔軟性を評価した。
【００２１】
（処方１）：シャンプー
Ａ相
一般式（２）または一般式（３）に表される
アミノ基を有するパーフルオロポリエーテル化合物            １．０（質量％）
ラウリル硫酸トリエタノールアミン                            １０．０
ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン                            ３．０
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド                                ３．０
ジステアリン酸エチレングリコール                              ２．０
エデト酸二ナトリウム                                          ０．２
防腐剤                                                      適量
Ｂ相
１，３−ブチレングリコール                                    ３．０
リン酸                                                        ０．５
精製水                                                      残部
（調製方法）
Ａ相成分を８０℃に加熱溶解し，Ｂ相成分をＡ相成分に加え撹拌して均一にした。撹拌を続けて３５℃〜３０℃まで冷却し、シャンプーを得た。
【００２２】
２．評価方法
処方１に示すシャンプーを用いて、本発明の一般式（２）および（３）に表されるアミノ基を有するパーフルオロポリエーテル化合物を含有する毛髪用化粧料が毛髪に与える速乾性と柔軟性を評価した。比較品として、上記処方１中の本発明の一般式（２）および（３）に表されるアミノ基を有するパーフルオロポリエーテル化合物の代わりに重合度ｎが極端に大きくかつアミノ基を有するパーフルオロポリエーテル化合物、およびパーフルオロヘキサエチレングリコール、パーフルオロオクタノールを含有するシャンプーを調製し、同様の評価を行った。
【００２３】
（毛髪の速乾性の評価）
健常人毛（ビューラックス社製）の毛束２．０ｇを処方１に示すシャンプーの５％水溶液で１分間洗浄した後、３０秒のすすぎを３回行い、その後乾いたタオルによる拭き取りをした後の残留水分による毛髪の重量増加を観察した。
【００２４】
（毛髪の柔軟性の評価）
３５才以下の女性２５名を被験者として、処方１に示すシャンプーを用いて洗髪を行い、以下の判断基準により各洗髪乾燥直後および６時間後における毛髪に対する柔軟性について評価を行った。
【００２５】
（柔軟性の判断基準）
◎：１８名以上の被験者が毛髪に柔軟性をもたらしたと解答した。
○：１４名〜１７名の被験者が毛髪に柔軟性をもたらしたと解答した。
△：８名〜１３名の被験者が毛髪に柔軟性をもたらしたと解答した。
×：７名以下の被験者が毛髪に柔軟性をもたらしたと解答した。
【００２６】
３．評価結果
評価結果を表１に示す。本発明の一般式（２）および（３）に表されるアミノ基を有するパーフルオロポリエーテル化合物を含有する処方１のシャンプーでは、洗髪後タオルでふき取るだけで毛束が乾燥し、水分による重量変化がほとんどないことが確認された。また、比較品のアミノ基を有さないパーフルオロポリエーテル化合物や、アミノ基を有するパーフルオロポリエーテル化合物でも重合度ｎが極端に大きい場合、ｍ、ｎ、Ｘが長すぎると毛髪中に水分が残留し、毛束の重量の増加が認められた。一方、感触に関しても本発明品であるアミノ基を有するパーフルオロポリエーテル化合物を含有するシャンプーは毛髪に良好な柔軟性を与えたが、比較品は毛髪がごわつく等使用感が劣るという評価だった。
【表１】
2018052821.tif 000005
【実施例２】
【００２７】
１．アミノ基を有するパーフルオロポリエーテル化合物の製造
（アミノ基を有するパーフルオロポリエーテル化合物の製造３）
特開２０１６−４７８１２号公報に示される方法をもとに、下記一般式（４）に表される目的とするアミノ基を有するパーフルオロポリエーテル化合物を得た。得られた化合物のＺ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は下記表２に示す通りである。
【化４】
2018052821.tif 000006
【００２８】
２．評価方法
処方１に示すシャンプーを調製し、上記一般式（４）に表されるアミノ基を有するパーフルオロポリエーテル化合物の毛髪に与える速乾性と柔軟性を評価した。比較品として、アミノ基を有するパーフルオロポリエーテル化合物の代わりに本発明品ではないパーフルオロポリエーテル化合物を含有するシャンプーを調製し、同様の評価を行った。
【００２９】
（毛髪の速乾性の評価）
実施例１で記す評価方法と同様に実施した。
【００３０】
（毛髪の柔軟性の評価）
実施例１で記す評価方法と同様に実施した。
【００３１】
（柔軟性の判断基準）
実施例１で記す判断基準と同様に実施した。
【００３２】
３．評価結果
評価結果を表２に示す。毛髪用化粧料にアミド体、エステル体のどちらのアミノ基を有するパーフルオロポリエーテル化合物を用いても、毛束の速乾性が確認された。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３が長鎖アルキル基である場合は毛髪の速乾性に著しい低下がみられた。
【表２】
2018052821.tif 000007
【実施例３】
【００３３】
（アミノ基を有するパーフルオロポリエーテル化合物を有するシャンプーの作成）
処方２に示すシャンプーを調製し、一般式（２）に表されるアミノ基を有するパーフルオロポリエーテル化合物の毛髪に与える速乾性と柔軟性を評価した。ここで用いた各種酸性物質は下記表３に示す通りである。
【００３４】
（処方２）：シャンプー
Ａ相
一般式（２）に表されるアミノ基を有する
パーフルオロポリエーテル化合物                    ２．０（質量％）
ラウリル硫酸トリエタノールアミン                              ７．０
Ｎ−ラウリルサルコシンナトリウム                              ５．０
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド                                ３．０
ジステアリン酸エチレングリコール                              ２．０
エデト酸二ナトリウム                                          ０．２
防腐剤                                                      適量
Ｂ相
１，３−ブチレングリコール                                    ３．０
各種酸性物質（または精製水）                                  ０．５
精製水                                                      残部
【００３５】
（調製方法）
Ａ相成分を８０℃に加熱溶解し，Ｂ相成分をＡ相成分に加え撹拌して均一にした。撹拌を続けて３５℃〜３０℃まで冷却し、シャンプーを得た。
【００３６】
２．評価方法
処方２に示すシャンプーを調製し、一般式（２）に表されるアミノ基を有するパーフルオロポリエーテル化合物の毛髪に与える速乾性と柔軟性を評価した。比較品として、一般式（２）に表されるアミノ基を有するパーフルオロポリエーテル化合物の代わりに本発明品ではないパーフルオロポリエーテル化合物を含有するシャンプーを調製し、同様の評価を行った。
【００３７】
（毛髪の速乾性の評価）
実施例１に記す評価方法と同様に実施した。
【００３８】
（毛髪の柔軟性の評価）
実施例１で記す評価方法と同様に実施した。
【００３９】
（柔軟性の判断基準）
実施例１で記す判断基準と同様に実施した。
【００４０】
３．評価結果
処方２に示すシャンプーに用いた酸性物質の種類によらず、良好な速乾性と柔軟性を毛髪に与えた。また、酸性物質の代わりに精製水を用いた本発明品３６においても毛髪に速乾性と柔軟性を与えることができた。
【表３】
2018052821.tif 000008
【００４１】
以下に、本発明に係わる一般式（２）で表されるアミノ基を有するパーフルオロポリエーテル化合物を含有した毛髪用化粧料の応用例を示す。配合量は質量％である。実施例４〜６は、いずれも毛髪に対して速乾性と柔軟性を付与することができた。
【実施例４】
【００４２】
透明シャンプー
（処方）
Ａ相
一般式（２）に表されるアミノ基を有する
パーフルオロポリエーテル化合物                      ２．０（質量％）
Ｎ−ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム                      ３．０
ポリオキシエチレン（３）アルキル（１２〜１５）
エーテル硫酸ナトリウム    １０．０
ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン                            ３．０
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド                                ４．０
防腐剤                                                      適量
Ｂ相
クエン酸                                                      ０．５
プロピレングリコール                                          ２．０
塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−
（トリメチルアンモニオ）プロピル］グアーガム      ０．５
精製水                                                      残部
（調製方法）
Ａ相成分およびＢ相成分を８０℃に加熱して溶解し，Ｂ相成分をＡ相成分に加え撹拌して均一にした。撹拌を続けて３５℃〜３０℃まで冷却し、透明シャンプーを得た。
【実施例５】
【００４３】
ヘアリンス
（処方）
Ａ相
オレイン酸ジメチルアミノプロピルアミド                        １．０（質量％）
セチルアルコール                                              ２．０
ワセリン                                                      ２．０
ジメチルポリシロキサン                                        ５．０
流動パラフィン                                                １．０
ステアリン酸ポリグリセリル                                    ２．０
防腐剤                                                      適量
香料                                                        微量
Ｂ相
１，３−ブチレングリコール                                    ５．０
カチオン化ヒドロキシエチルセルロース                          ０．５
クエン酸                                                      １．０
精製水                                                      残部
Ｃ相
一般式（２）に表されるアミノ基を有する
パーフルオロポリエーテル化合物                    ２．０
リン酸                                                        ０．２
精製水                                                      １０．０
（調製方法）
Ａ相成分及びＢ相成分を ８０℃に加熱して溶解し、Ａ相成分をＢ相成分に加え撹拌して均一にした後、均一に溶解したＣ相成分を徐々に加えて撹拌を続けて３０℃まで冷却してヘアリンスを得た。
【実施例６】
【００４４】
ヘアトリートメント
（処方）
Ａ相
ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド                      １．０（質量％）
ベヘニルアルコール                                            ８．０
環状シリコーン                                                ８．０
イソステアリルアルコール                                      ２．０
ジメチルポリシロキサン                                        １．０
流動パラフィン                                                １．０
ステアリン酸ポリグリセリル                                    ２．０
防腐剤                                                      適量
香料                                                        微量
Ｂ相
１，３−ブチレングリコール                                    ５．０
ヒドロキシエチルセルロース                                    ０．５
グルタミン酸                                                  ０．８
精製水                                                      残部
Ｃ相
一般式（２）に表されるアミノ基を有する
パーフルオロポリエーテル化合物                    ２．０
リン酸                                                        ０．２
精製水                                                      １０．０
（調製方法）
Ａ相成分及びＢ相成分を ８０℃に加熱して溶解し、Ａ相成分をＢ相成分に加え撹拌して均一にした後、均一溶解したＣ相成分を徐々に加えて撹拌を続けて３０℃まで冷却してヘアトリートメントを得た。
【産業上の利用可能性】
【００４５】
本発明の一般式（１）に表されるアミノ基を有するパーフルオロポリエーテル化合物を含有する毛髪用化粧料は、従来にはない毛髪の速乾性を付与する能力が極めて高く、また、毛髪に柔軟性を与えるため、産業上の貢献は大きい。