(57)【要約】【課題】従来の熱可塑性樹脂を基材とする化粧シートの意匠性、加工性、表面性能、環境耐性を損ねることなく、燃焼時に下地基材への延焼を防止し、不燃性能を有することが可能である化粧シートを提供することを課題とする。【解決手段】熱可塑性樹脂基材シート上に、絵柄模様層、接着剤層、透明熱可塑性樹脂層、及び表面保護層がこの順に積層されている中間シートにおいて、中間シートの絵柄模様層と逆側に接着剤層、バッカー層がこの順に施されている化粧シートであって、バッカー層が、亜鉛めっき処理を片面あたり３〜２０ｇ／ｍ２施した上に、更にその表面にクロメートフリーの化成処理を施した厚さ２５〜１００μｍの鉄箔シートであることを特徴とする化粧シートである。【選択図】図１
2018183912.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂からなる基材シート上に、絵柄模様層、接着剤層、透明熱可塑性樹脂層、及び表面保護層がこの順に積層されている中間シートにおいて、中間シートの絵柄模様層と逆側に接着剤層、バッカー層がこの順に施されている化粧シートであって、
前記バッカー層が、亜鉛めっき処理を片面あたり３〜２０ｇ／ｍ２施した上に、更にその表面にクロメートフリーの化成処理を施した厚さ２５〜１００μｍの鉄箔シートであることを特徴とする化粧シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、木質系基材、無機質系基材、合成樹脂基材、金属系基材等々の基材へ貼り合わせるオレフィン系化粧シートおよびポリエステル系化粧シートに関することであり、特に高層ビル・病院・ホテルなど、不燃性能が求められる部分に使用される化粧シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、このような用途に使用される化粧シートとしては、ポリ塩化ビニル樹脂フィルムに適宜の絵柄の印刷を施してなるものが主流であった。また近年ではそれに加えて、環境問題への対応を考慮して、燃焼時の塩化水素又はダイオキシン等の有害物質の発生のおそれのない、ポリオレフィン系樹脂等の非塩素系樹脂フィルムを使用した化粧シートも開発され、広く使用される様になりつつある。
【０００３】
ところで、上記した高層ビル・病院・ホテルなどの用途では、他の通常の用途と比較して不燃性能が求められる。具体的には、燃焼しないものであること、防火上有害な変型・溶融・き裂その他の損傷を生じないものであること、避難上有害な煙又はガスを発生しないものであることが求められる。
【０００４】
ポリオレフィン系樹脂等の非塩素系樹脂フィルムは容易に燃焼し、また燃焼エネルギーも高いため下地基材への延焼などが起きやすい。そのため、非塩素系樹脂フィルムで不燃性能を持たせることは非常に困難であった。
【０００５】
特許文献１にはシート状の不燃化粧材に無機化合物を一定割合混合して化粧材の素材とする提案がなされているが、この場合には、不燃性能は期待できるものの、従来より内装材を中心に広く使われている環境適合型の熱可塑性樹脂を基材とする化粧シートに比べて、印刷適性において、またエンボスなどの表面加工適性において、劣るおそれがあった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００２−３３９２９６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、このような問題を解決するためになされたものであり、従来の熱可塑性樹脂を基材とする化粧シートの意匠性、加工性、表面性能、環境耐性を損ねることなく、燃焼時に下地基材への延焼を防止し、不燃性能を有することが可能である化粧シートを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の課題を解決するための手段として、請求項１に記載の発明は、熱可塑性樹脂基材シート上に、絵柄模様層、接着剤層、透明熱可塑性樹脂層、及び表面保護層がこの順に積層されている中間シートにおいて、中間シートの絵柄模様層と逆側に接着剤層、バッカー層がこの順に施されている化粧シートであって、
前記バッカー層が、亜鉛めっき処理を片面あたり３〜２０ｇ／ｍ２施した上に、更にその表面にクロメートフリーの化成処理を施した厚さ２５〜１００μｍの鉄箔シートであることを特徴とする化粧シートである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、従来の熱可塑性樹脂を基材とする化粧シートの意匠性、加工性、表面性能、環境耐性を損ねることなく、燃焼時に下地基材への延焼を防止し、不燃性能を有することが可能である化粧シートを提供することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は本発明に係る化粧シートの一実施態様を説明するための、部分断面模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明を図を参照しながら、更に詳しい説明を加える。ただし本発明は、ここに示す例にのみ限定されるものではない。本発明は、請求項によって限定されるものである。
【００１２】
本発明によるエンボス化粧シート１０の構造の例を図１に示す。本発明において熱可塑性樹脂からなる基材シート上に、絵柄模様層、接着剤層、透明熱可塑性樹脂層、及び表面保護層がこの順に積層されて中間シート８を構成する。
【００１３】
本発明における基材シート１としては、塩化ビニール樹脂以外の種々材質が可能であるが、無公害性、価格、性能、着色の容易さ等の点から考慮すると、充填剤と着色顔料を添加したポリオレフィン系材料が好適に使用できる。
【００１４】
基材シート１の裏面には接着剤層２を塗布する。接着剤としては透明熱可塑性樹脂の組み合わせに応じてウレタン系、アクリル系、ポリエステル系等の中から任意に選択する。
【００１５】
バッカー層３は、金属板基材、両面の亜鉛めっき層、更に表層のクロメートフリーの化成処理層からなる。
【００１６】
金属板基材としては、２５〜１００μｍ程度の鉄や各種の合金などの金属板が用いられる。この金属板には、例えば、ぶりき、ＴＦＳ、ニッケルめっき鋼板などの各種の表面処理がなされた鋼板も含まれるが、冷延鋼板が好ましい。具体的に好適な鋼板としては、例えば一般的に缶用に用いられる炭素量０．０１質量％〜０．１５質量％の低炭素アルミキルド鋼を用いることができる。更にはニオブやチタンを添加した炭素量０．０１質量％未満の非時効性極低炭素アルミキルド鋼も適用可能である。なお、これらのアルミキルド鋼の熱間圧延板を電解酸洗等で酸洗して表面のスケールを除去した後、冷間圧延し、次いで、電解洗浄、焼鈍、圧延など施したものを冷延鋼板として用いてもよい。
【００１７】
亜鉛めっき層の形成方法としては溶融亜鉛めっき、電気亜鉛めっきなどが挙げられる。本発明のめっき厚み・めっきの均一性を考慮すると、電気亜鉛めっきを用いることが好適である。
【００１８】
クロメートフリーの化成処理層は有機樹脂薄膜、または無機系皮膜に防錆剤が配合されたものを主体としてなり、各鉄鋼会社によってジンコート２１、シルバージンク２１（新日鐵）、エコフロンティアコート（ＪＦＥスチール）、スミジンクネオコート、タフジンクネオコート（住友金属）、コーベジンクグリーンコートＧＸ（神戸製鋼）、月星ジンクＺＣ（日新製鋼）、シルバートップエコ（東洋鋼鈑）など様々なものが開発されており、これらを適宜選ぶことが可能である。
【００１９】
基材シートの表面には任意の絵柄を印刷することにより絵柄模様層４が設けられ、またさらに接着剤層５を塗布する。接着剤としては透明熱可塑性樹脂の組み合わせに応じてウ
レタン系、アクリル系、ポリエステル系等の中から任意に選択する。
【００２０】
透明熱可塑性樹脂層６としては、例えば、塩化ビニール樹脂以外の種々の樹脂が可能である。ポリプロピレンのホモポリマー、ランダム重合ポリマー、ブロック重合ポリマーなどが挙げられる。
【００２１】
軟質成分として低密度ポリエチレン、α−オレフィン、エチレン−プロピレン共重合ゴム、スチレン−ブタジエン共重合ゴム等を５〜３０％添加した樹脂が最適である。これらの添加によって、Ｖカット加工の際に白化することもなく、表面の耐傷性も向上する。
【００２２】
また、透明熱可塑性樹脂層に添加する紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、ベンゾフェノン系等から適宜選定する。
【００２３】
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール，２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール，２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール等やこれらの混合物、変性物、重合物、誘導体を用いることができる。
【００２４】
また、トリアジン系紫外線吸収剤としては、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール、２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−トリデシルオキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−イソ−オクチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン等やこれらの混合物、変性物、重合物、誘導体を用いることができる。
【００２５】
さらに、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、オクタベンゾンや変性物、重合物、誘導体等を用いることができる。イソシアネート添加による架橋による樹脂成分との結合を望めるため、紫外線吸収剤としては、特に、水酸基を有するものが適している。添加部数は、所望の耐候性に応じて設定すればよいが、樹脂固形分に対して０．１％以上５０％以下、好ましくは１％以上３０％以下とする。
【００２６】
また、透明熱可塑性樹脂層に添加する光安定剤には、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドリキシフェニル］メチル］ブチルマロネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケート、メチル（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ポペリジニル）セバケート、デカン二酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１（オクチルオキシ）−４−ピペリジニル）エステル等やこれらの混合物、変性物、重合物、誘導体等を用いることができる。
【００２７】
添加部数は所望の耐候性に応じて添加すればよいが、樹脂固形分に対して０．１質量％以上５０質量％以下、好ましくは１質量％以上３０質量％以下とする。
【００２８】
上記以外では、例えば、熱安定剤、難燃剤、ブロッキング防止剤等を添加してもよい。熱安定剤としては、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３、５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）］−プロピオネート、２、４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸等のヒンダードフェノール系酸化防止剤、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）等のフェノール系酸化防止剤、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイトに代表される燐系酸化防止剤等やこれらの混合物、つまり、１種、または２種以上を組み合わせたものを用いることができる。
【００２９】
また、難燃剤としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の無機系化合物や燐酸エステル系の難燃剤等を用いることができる。さらに、ブロッキング防止剤としては、珪酸アルミニウム、酸化珪素、ハイドロタルサイト、炭酸カルシウム等の無機系ブロッキング防止剤、脂肪酸アミド等の有機系ブロッキング防止剤等を用いることができる。また、透明熱可塑性樹脂層の厚さは、１０μｍ以上１００μｍ以下が好適である。
【実施例】
【００３０】
以下本発明を、実施例によって更に具体的な説明を加える。ただし本発明は、ここに示す例にのみ限定されるものではない。本発明は、請求項によって限定されるものである。
【００３１】
＜実施例１＞
熱可塑性樹脂基材シート１として５５μｍのポリオレフィン系無機充填シート（リケンテクノス（株）製「ＯＷ」）を用い、表面側にグラビア印刷法によって木目模様を印刷して絵柄模様層４を形成した。続いて、この絵柄模様層４上に、ウレタン樹脂系接着剤を塗布し温風乾燥で接着剤層５を形成した。続いて、この接着剤層５上に、溶融したポリプロピレン樹脂をエクストルーダーよりＴダイで押し出して積層することで、透明熱可塑性樹脂層６を形成した。
【００３２】
同時に、導管エンボス版とゴムロール（加圧ロール）とによって上記積層体をニップして、エンボス加工とラミネートとを同時に行い、化粧シートを得た。ここで、透明熱可塑性樹脂層６の厚さは７０μｍとした。
【００３３】
この化粧シートのエンボス面に表面処理を施した後、トップコート樹脂としてウレタン系樹脂（東洋インキ（株）製「ＵＲＶ２３８ワニス」）に硬化剤（東洋インキ（株）製「ＵＲ１５０Ｂワニス」）を１０重量部添加したものに、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（チバスペシャルティケミカルズ（株）製「ＴＩＮＵＶＩＮ３２６」）０．５重量部、ヒンダードアミン系光安定剤（チバスペシャルティケミカルズ（株）製「ＴＩＮＵＶＩＮ６２２」）を１重量部添加したものを、グラビアコートで乾燥後の塗布量が５g/ｍ２となるようにコートし表面保護層７を得た。
【００３４】
更に、裏面側にポリウレタン系接着剤２を塗布した。この接着剤上に、バッカー層３として厚さ２５μｍの亜鉛めっき−クロメートフリー化成処理鋼鈑（東洋鋼鈑製「シルバートップエコ」）をラミネートし貼り合せ、化粧シートを得た。
【００３５】
＜実施例２＞
バッカー層３の厚さを１００μｍとした以外は、実施例１と同様にして化粧シートを得た。
【００３６】
＜比較例１＞
（バッカーなし）
接着剤層２を塗布せず、バッカー層３を貼り合せない以外は、実施例１と同様にして化粧シートを得た。
【００３７】
＜比較例２＞
（バッカーが薄すぎる）
バッカー層３の厚さを２０μｍとした以外は、実施例１と同様にして化粧シートを得た。
【００３８】
＜比較例３＞
（バッカーが厚すぎる）
バッカー層３の厚さを１２０μｍとした以外は、実施例１と同様にして化粧シートを得た。
【００３９】
＜比較例４＞
（バッカーにめっき処理をほどこさない）
バッカー層３を厚さ５０μｍの冷延鋼鈑（東洋鋼鈑製「トップ」）とした以外は、実施例１と同様にして化粧シートを得た。
【００４０】
＜評価項目及び評価基準＞
１２mmの石膏ボードにエチレン−酢酸ビニル共重合エマルジョン型接着剤を塗布し、化粧シートと貼り合せ化粧板を得た。
前記化粧板を用いて以下の試験を実施した。
評価基準は〇を合格とする。
【００４１】
（１）燃焼性評価：この化粧板から９９ｍｍ各の試験片を切り出し、コーンカロリーメータを用いた燃焼試験（２０分加熱）を実施した。
〇：バッカーにピンホールや亀裂が見られず、下地基材の燃焼が起きていない。
×：バッカーにピンホールや亀裂が見られ、下地基材の燃焼が起きている。
【００４２】
（２）切削性評価（切削機械）： 化粧板を丸ノコで切断加工およびハンドルータにより表面が石膏ボードに達する切削加工試験を行い、シートのバリの発生の有無を確認した。
○：バリが発生しない。
×：バリが発生した。
【００４３】
（３）切削性評価（カッター）：化粧シートを市販の厚物切削作業用のハンディカッターで切削し、シートの切りやすさを確認した。
〇：一度の刃入れでシートカット可能。
×：一度の刃入れではシートカットできない。
【００４４】
（４）耐傷性評価：化粧板をＪＩＳ  Ｋ  ５６００に規定される鉛筆硬度試験にかけ、傷の付き方を確認した。２Ｂ以上を合格とする。
【００４５】
（５）耐湿性評価：化粧板を４０℃、９０％ＲＨの恒温恒湿槽内に１０００時間静置し、シート側面から鋼鈑の状態を確認した。
〇：錆や腐食が見られない。
×：錆・腐食が見られる。
【００４６】
＜評価結果＞
実施例１〜実施例２、比較例１〜比較例４の評価結果を表１に示す。
【００４７】
【表１】
2018183912.tif 000003
【００４８】
表１に示す結果から本発明による実施例１および実施例２のみが、いずれの評価項目においても、評価基準を満たしており、比較例１〜比較例４と比較しても優位にあることが見て取れる。
【００４９】
このように本発明によれば、従来の熱可塑性樹脂を基材とする化粧シートの意匠性、加工性、表面性能、環境耐性を損ねることなく、燃焼時に下地基材への延焼を防止し、不燃性能を有することが可能である化粧シートを提供することが可能である。
【符号の説明】
【００５０】
１・・・基材シート
２・・・接着剤層
３・・・バッカー層
４・・・絵柄模様層
５・・・接着剤層
６・・・透明熱可塑性樹脂層
７・・・表面保護層
８・・・中間シート
１０・・・化粧シート
【図１】
2018183912.tif 000004