(57)【要約】【課題】インクジェット法で形成した画像を有する、素材としてフリースを含む加飾シートであって、ロール状に巻き取って保存しても、画像の剥がれ落ちや、ブロッキングが生じにくい加飾シートを提供すること。【解決手段】インクジェットインクの液滴に由来するドットが集合してなる画像を基材の表面に有する加飾シートが提供される。上記基材は、少なくとも裏面にフリースを含む。上記加飾シートの表面の、長手方向に１０ｃｍの幅を有する任意の領域内の画像から選択された任意の１０個の点から測定される６０度光沢の標準偏差が２０以下である。【選択図】図１Ａ
2018202843.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
インクジェットインクの液滴に由来するドットが集合してなる画像を基材の表面に有する加飾シートであって、
前記基材は、少なくとも裏面にフリースを含み、
前記画像は、長手方向に１０ｃｍの幅を有する任意の領域を設定したとき、前記設定された領域中の色調または印字率が異なる画像領域から選択された組み合わせを含む任意の１０個の点から測定される６０度光沢の標準偏差が２０以下となる領域を含む、加飾シート。
【請求項２】
前記画像は、６０度光沢の標準偏差が１５以下となる前記領域を含む、請求項１に記載の加飾シート。
【請求項３】
前記画像は、６０度光沢の標準偏差が１０以下となる前記領域を含む、請求項１または２に記載の加飾シート。
【請求項４】
前記画像は、３個以上の前記領域を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の加飾シート。
【請求項５】
前記フリースは、セルロースとポリエステルとの比率（セルロースの全質量／ポリエステルの全質量）が５０／５０以上９５／５以下である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の加飾シート。
【請求項６】
前記基材は、表面に樹脂層または発泡合成樹脂層を有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載の加飾シート。
【請求項７】
前記樹脂層または発泡合成樹脂層は、塩化ビニル系樹脂を含む層である、請求項６に記載の加飾シート。
【請求項８】
壁紙である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の加飾シート。
【請求項９】
インクジェットインクを吐出して、少なくとも裏面にフリースを含む基材の表面に着弾させ、インクジェットインクの液滴に由来するドットが集合してなる画像を形成する画像形成装置と、
前記着弾したインクジェットインクにより形成された画像を表面に有する前記基材をロール状に巻き取って回収する回収装置と、
形成すべき画像、前記インクジェットインクの組成または画像形成装置の構成に応じて、前記画像の、長手方向に１０ｃｍの幅を有する任意の領域を設定したとき、前記設定された領域中の色調または印字率が異なる画像領域から選択された組み合わせを含む任意の１０個の点から測定される６０度光沢の標準偏差が２０以下となる領域を含む画像が形成される条件で、前記画像形成装置を動作させる制御部と、
を有するインクジェット画像形成システム。
【請求項１０】
前記画像形成装置は、前記インクジェットインクを吐出して前記基材の表面に着弾させるインクジェット吐出部、および前記基材の表面に着弾したインクジェットインクの液滴を乾燥させる乾燥部を有する、請求項９に記載のインクジェット画像形成システム。
【請求項１１】
前記画像形成装置は、前記インクジェットインクを吐出して前記基材の表面に着弾させるインクジェット吐出部、および前記基材の表面に着弾したインクジェットインクの液滴に活性光線を照射する照射部を有する、請求項９に記載のインクジェット画像形成システム。
【請求項１２】
前記画像形成装置は、シングルパス方式で画像を形成する、請求項９〜１１のいずれか１項に記載のインクジェット画像形成システム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、加飾シートおよびインクジェット画像形成システムに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット法は、多様な図柄の画像を簡易かつ多量に形成できることから、各種印刷分野で用いられている。そのため、従来はグラビア印刷およびフレキソ印刷などで加飾シート用の画像を形成していた分野にも、インクジェット法で画像を形成する方法の開発が期待されている。
【０００３】
たとえば、特許文献１には、硬化性に優れた複数の（メタ）アクリレートを含有する活性光線硬化型のインクジェットインクを用いて、複合金属サイディングおよび窯業系サイディングなどの壁材に画像を形成する方法が記載されている。
【０００４】
一方で、壁紙に用いられる基材として、フリースの需要が高まっている。これは、フリースは、従来から壁紙に用いられていた紙とは異なり、糊剤を用いて壁面に貼り付けた後も剥しやすく、再利用が容易であるためである。特許文献２および特許文献３には、インクジェット法でフリースに画像を形成する試みが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開第２０１５／１１５６００号
【特許文献２】特開２０１５−０５８６６１号公報
【特許文献３】特開２０１６−０６９８５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、本発明者らが素材としてフリースを含む基材にインクジェット法で画像を形成して加飾シートを作製したところ、画像を形成した加飾シートをロール状に巻き取って保存した後の画像には、画像が剥がれ落ちることによる濃度の低下やスジが発生することがあった。さらには、上記ロール状に巻き取って保存する間に隣り合う加飾シートの表面と裏面とが貼り付いてしまって（ブロッキング）、ロールからの巻き戻しが困難になったり、隣り合う加飾シートの裏面に画像が転写されてしまったりすることがあった。
【０００７】
本発明は、上記問題に鑑み、インクジェット法で形成した画像を有する、素材としてフリースを含む加飾シートであって、ロール状に巻き取って保存しても、画像の剥がれ落ちや、ブロッキングが生じにくい加飾シート、およびそのような画像が形成された加飾シートを作製可能なインクジェット画像形成システムを提供することを、その目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の一態様において、インクジェットインクの液滴に由来するドットが集合してなる画像を基材の表面に有する加飾シートであって、前記基材は、少なくとも裏面にフリースを含み、前記画像は、長手方向に１０ｃｍの幅を有する任意の領域を設定したとき、前記設定された領域中の色調または印字率が異なる画像領域から選択された組み合わせを含む任意の１０個の点から測定される６０度光沢の標準偏差が２０以下となる領域を含む、加飾シートが提供される。
【０００９】
本発明の別の一態様において、インクジェットインクを吐出して、少なくとも裏面にフリースを含む基材の表面に着弾させ、インクジェットインクの液滴に由来するドットが集合してなる画像を形成する画像形成装置と、前記着弾したインクジェットインクにより形成された画像を表面に有する前記基材をロール状に巻き取って回収する回収装置と、形成すべき画像、前記インクジェットインクの組成または画像形成装置の構成に応じて、前記画像の、長手方向に１０ｃｍの幅を有する任意の領域を設定したとき、前記設定された領域中の色調または印字率が異なる画像領域から選択された組み合わせを含む任意の１０個の点から測定される６０度光沢の標準偏差が２０以下となる領域を含む画像が形成される条件で、前記画像形成装置を動作させる制御部と、を有するインクジェット画像形成システムが提供される。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、インクジェット法で形成した画像を有する、素材としてフリースを含む加飾シートであって、ロール状に巻き取って保存しても、画像の剥がれ落ちや、ブロッキングが生じにくい加飾シート、およびそのような画像が形成された加飾シートを作製可能なインクジェット画像形成システムが提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１Ａ】図１Ａは、表面に画像が形成された加飾シートを示す模式図である。
【図１Ｂ】図１Ｂは、加飾シートの表面の、６０度光沢を測定する領域を示す模式図である。
【図２】ＵＶインクまたは相転移型ＵＶインクにより画像を形成するインクジェット画像形成システムの構成例を示す模式図である。
【図３】図３は、水系インク、溶剤インクおよびオイルインクなどにより画像を形成するインクジェット画像形成システムの構成例を示す模式図である。
【図４】図４は、図２に示すインクジェット画像形成システムの概略的な構成を示すブロック図である。
【図５】図５は、図３に示すインクジェット画像形成システムの概略的な構成を示すブロック図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明者は、鋭意研究の結果、画像の剥がれ落ちおよびブロッキングは、裏面にフリースを有する基材にインクジェット法で形成した画像を含む加飾シートにおいて特に生じやすいこと、さらには、シングルパス方式で形成した画像において特に生じやすいこと、を見出した。
【００１３】
その理由の詳細は明らかではないが、以下のように推測される。つまり、フリースにはポリエステルなどの樹脂が含まれており、これらの樹脂は、繊維径、繊維長および繊維の硬さなどを含む物理的特性、または極性などの化学的特性、などが従来用いられてきたセルロース系の基材とは性質が大きく異なることが要因と考えられる。また、セルロースとポリエステルとが混抄されているという点において、一般的なプラスチック基材とも性質が異なると考えられる。
【００１４】
そのため、フリースを含む基材にインクジェット法で画像を形成した加飾シートが有する画像は、ロール状に巻き取る際、または巻き戻す際に、画像を形成した加飾シートの表面がロールにおいて隣接する基材の裏面と擦れて生じる応力によって、より剥がれ落ちやすいものと考えられる。また、フリースを含む基材にインクジェット法で画像を形成した加飾シートが有する画像は、ロール状に巻き取って保存するときに、画像を形成した加飾シートの表面がロールにおいて隣接する基材の裏面に密着して押圧されて生じる応力によって、画像の貼りつき（ブロッキング）がより発生しやすいものと考えられる。
【００１５】
本発明者は、さらなる鋭意研究の結果、上記画像の剥がれ落ちおよびブロッキングには画像の表面における６０度光沢の標準偏差が大きく寄与することを見出した。
【００１６】
なお、上記６０度光沢の標準偏差は、画像表面の平滑性のばらつきに関連すると考えられる。つまり、画像表面の平滑性にばらつきがあると、入射した光のうち、正反射せずに散乱したり乱反射したりする割合も画像領域ごとに異なるため、６０度光沢にもばらつきが生じて、標準偏差が大きくなりやすい。
【００１７】
このように、６０度光沢の標準偏差が大きい画像では、上記平滑性のばらつきも大きくなりやすい。そのため、６０度光沢の標準偏差が大きい画像では、上述した応力は、画像中の特定の部位（たとえば、より基材からの高さが高い部位や、よりドットが密に集合している部位など）に集中しやすく、上記応力が集中した部位で画像の剥がれ落ちが生じやすい。この、平滑性のばらつきによる特定の部位への応力の集中と、フリースとインクジェットインクに由来するドットとの間の相互作用と、が相まって、裏面にフリースを有する加飾シート用の基材にインクジェット法で形成した画像では、画像の剥がれ落ちおよびブロッキングが生じやすいと考えられる。
【００１８】
また、本発明者は、上記６０度光沢の標準偏差は、インクジェット法によって画像を形成したときに顕著に大きくなりやすいことも見出した。つまり、グラビア印刷では基材はシリンダと接触して押圧され、フレキソ印刷では基材はフレキソ版と接触されて押圧される。そのため、従来のグラビア印刷およびフレキソ印刷などでは、上記押圧により画像の表面がより平滑化されやすく、６０度光沢の標準偏差もより小さいと考えられる。これに対し、インクジェット法では、インクジェットヘッドからインクの液滴が吐出されて、上記液滴が基材に着弾して定着していくことで、画像が形成されるため、インクジェットヘッドが基材に接触することがない。これにより、インクジェット法では、画像の表面粗さ（平滑性）の制御が難しく、インク液滴の大きさの違い、またはインク液滴の付着量の違いなどにより画像内での表面の粗さの差（平滑性のばらつき）が大きくなりやすく、６０度光沢の標準偏差もより大きくなりやすいと考えられる。
【００１９】
さらには、本発明者の知見によれば、上記６０度光沢の標準偏差が大きいことによる画像の剥がれ落ちおよびブロッキングは、シングルパス方式で画像を形成したときに顕著に生じやすい。つまり、シングルパス方式では、隣接するインク液滴が基材表面に着弾する間隔が短いため、隣接するインク液滴間の相互作用が大きくなりやすい。隣接するインク液滴間の相互作用が大きくなると、ドット間でのインクの合一によるドットの大きさの差が生じやすいため、上記平滑性のばらつきも大きくなることに起因して６０度光沢の標準偏差も大きくなりやすいと考えられる。また、シングルパス方式では、基材をより高速で搬送しつつ画像を形成することができるため、画像を形成した加飾シートが巻き取られる速度が速くなったり、インクの乾燥が不十分だったりすることがある。加飾シートが巻き取られる速度がより速いと、巻き取りの際の擦れによる圧力がより大きくなるため、画像の剥がれ落ちがより生じやすくなる。また、インクの乾燥が不十分だと、保存時のブロッキングがより生じやすくなる。そのため、シングルパス方式で形成した画像では、上記画像の剥がれ落ちおよびブロッキングがさらに顕著に生じやすいと考えられる。
【００２０】
これらの知見に基づき、本発明者は、画像の表面における６０度光沢の標準偏差を小さくすることで、上記画像の剥がれ落ちおよびブロッキングがより生じにくくなることを想到し、さらに研究を重ねて本発明を完成させた。
【００２１】
つまり、上記平滑性のばらつきに起因すると推測される６０度光沢の標準偏差が小さい場合、画像を形成した加飾シートの表面がロール状に巻き取られる際、または巻き戻される際に隣接する加飾シートの裏面と擦れても、上記擦れによる圧力は画像の幅方向（搬送方向に直交する方向）により均等に分散しやすくなり、画像全体がより弱い力で擦られるため、画像の剥がれ落ちがより生じにくくなると考えられる。
【００２２】
また、上記平滑性のばらつきに起因すると推測される６０度光沢の標準偏差が小さい場合、ロール状に巻き取って保存された加飾シートの表面に形成された画像が隣接する裏面に密着して押圧されても、上記押圧による圧力は画像中により均等に分散しやすくなり、画像全体がより弱い力で押圧されるため、画像のブロッキングもより生じにくくなると考えられる。
【００２３】
そのため、画像の光沢度、特には画像の幅方向における光沢、のばらつき（標準偏差）を少なくすることで、画像の剥がれ落ちおよびブロッキングをより抑制した加飾シートとすることができる。
【００２４】
具体的には、加飾シートの表面に形成された画像に、長手方向に１０ｃｍの幅を有する任意の領域を設定したとき、上記設定された領域から選択された任意の１０個の点から測定される６０度光沢の標準偏差が、２０以下となるように画像を形成することで、上記平滑性のばらつきが十分に少なくなり、上記画像の剥がれ落ちおよびブロッキングも抑制することができる。なお、加飾シートは、通常、画像を形成する際の搬送方向の長さが基材の幅より長いシート状の基材に画像を形成する。そのため、上記長手方向は、基材の搬送方向に略一致する。
【００２５】
なお、本発明者の知見によれば、上記６０度光沢の標準偏差を２０以下とした加飾シートは、画像の形成に使用したインクの種類にかかわらず、画像の剥がれ落ちおよびブロッキングを良好に抑制可能である。
【００２６】
ドット形状がそのまま残るため光沢の標準偏差が大きくなりやすい（平滑性のばらつきが大きい）ＵＶインクおよび相転移型ＵＶインクにおいては、平滑化による上述した効果が得られることはもちろん、インク成分の大半が揮発により失われるため形成される塗膜が比較的平滑な水系や溶剤系インクであっても、それらのインクでは吐出性の観点から設計上、高分子量・高架橋の樹脂を多用することができず塗膜耐久性がＵＶインクおよび相転移型ＵＶインクに比べて低いため、わずかな平滑性向上であっても上述した効果はより顕著に奏されることが期待できる。これらの要因により、画像の形成に使用したインクの種類にかかわらず、画像の６０度光沢の標準偏差を２０以下とすることで、画像の剥がれ落ちおよびブロッキングが抑制されると考えられる。
【００２７】
１．加飾シート
本発明の一実施形態は、インクジェット法により画像が形成された加飾シートに関する。
【００２８】
１−１．フリース
上記加飾シートは、基材として少なくとも裏面にフリースを有する。
【００２９】
フリースとは、パルプ、綿および麻などに由来するセルロース繊維と、ポリエステル、ポリプロピレンおよびナイロンなどの合成繊維と、を含む混抄紙または不織布を意味する。
【００３０】
たとえば、上記フリースは、壁紙などの基材に一般に用いられている、主体繊維としてセルロースを含み、バインダー繊維としてポリエチレンテレフタレート繊維を含む混抄紙または不織布とすることができる。
【００３１】
上記フリースは、吸水性および強度などを調整する観点から、ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ビニロン系樹脂、ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリエステル系樹脂、ベンゾエート系樹脂、ポリクラール、およびフェノール系樹脂などを繊維状にした上記以外の合成繊維、レーヨン繊維、キュプラ繊維、およびリヨセル繊維などを含む再生繊維、アセテート繊維、トリアセテート繊維、およびプロミックス繊維などの半合成繊維、金属繊維、ガラス繊維、ならびに、岩石繊維などの無機繊維を含んでもよい。これらの繊維は組み合わせて用いられてもよく、たとえば、上記フリースは、ポリプロピレンとエチレンビニルアルコールの組みあわせ、および高融点ポリエステルと低融点ポリエステルの組みあわせなどを含んでもよい。
【００３２】
画像の剥がれ落ちおよびブロッキングをより抑制する観点からは、上記フリースは、基材の裏面側における、セルロースとポリエステルとの比率（セルロースの全質量／ポリエステルの全質量）が５０／５０以上９５／５以下であることが好ましく、６０／４０以上９０／１０以下であることがより好ましい。
【００３３】
なお、フリースに含まれる繊維比率は、「ＪＩＳ  Ｌ  １０３０−２  繊維製品の混用率試験方法（第１部または第２部）（２０１２年）」に基づいて求めることが可能である。
【００３４】
ただし、フリースの組成（繊維比率など）は、基材全体に均一でなくても良い。たとえば、画像を形成しようとする側（表面側）のセルロース繊維比率がより高くてもよいし、逆に基材の裏面側のセルロース繊維比率が高くてもよい。フリースの組成が不均一である場合は、上記セルロースとポリエステルとの比率は、基材の裏面の表面近傍（たとえば、基材の裏面の表面から深さ方向に０．１ｍｍの領域）における比率とすることができる。
【００３５】
上記フリースはさらに、混抄紙としての機能および意匠性などを高める観点から、ロジンサイズ剤、ロジンエマルジョンサイズ剤、石油樹脂系サイズ剤、合成サイズ剤、中性ロジンサイズ剤、およびアルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）などの公知のサイズ剤、各種アニオン性、ノニオン性、カチオン性、および両性の歩留り向上剤、濾水剤、分散剤、紙力向上剤、粘剤、および填料などを含んでいてもよい。また、上記フリースはさらに、ｐＨ調整剤、消泡剤、ピッチコントロール剤、およびスライムコントロール剤などの抄紙用内添助剤を含んでいてもよい。
【００３６】
上記填料の例には、クレー、カオリン、焼成カオリン、タルク、炭酸カルシウム、および二酸化チタンなどが含まれる。上記填料は、水酸化アルミニウムおよび水酸化マグネシウムなどを含む自己消火性を有する填料であってもよい。
【００３７】
上記基材は、インクジェット法による印刷適性を高める観点から、上記フリースの表面側に樹脂層を有していてもよい。上記樹脂層は、インクジェット法による画像形成の際に基材のインク受容層として使用される公知の樹脂、たとえばアクリル系樹脂などを含むコート層とすることができる。
【００３８】
また、上記基材は、加飾シート表面の意匠性を高めたり、または施工された壁面からの剥離性を高めたりする観点から、上記フリースの表面側に樹脂層または発泡合成樹脂層を有していても良い。上記樹脂層または発泡合成樹脂層は、公知のものを使用でき、たとえば、塩化ビニル系樹脂、オレフィン系樹脂、ウレタン系樹脂などを含む層とすることができる。これらのうち、塩化ビニル系樹脂が好ましい。
【００３９】
上記樹脂層または発泡合成樹脂層は、従来公知の方法で形成されたエンボス柄などを有してもよい。一方で、上記基材は、繊維質による表面テクスチャによる意匠性を活用する観点から、表面に上記フリースを含んでもよい。
【００４０】
上記フリースの坪量は、特に限定されないが、壁紙などとして用いられたときの加飾シートの耐久性（引張強度、硬さ、およびカール性など）をより高める観点から、２０ｇ／ｍ２以上２００ｇ/ｍ２とすることができ、６０ｇ／ｍ２以上１５０ｇ/ｍ２とすることが好ましい。
【００４１】
１−２．画像
上記加飾シートは、上記基材の表面に、インクジェット法で形成された画像を有する。画像は、色材を用いて基材上に記録された情報であればよく、単一の文字または文字の集合であってもよく、図形、絵、写真などであってもよい。
【００４２】
インクジェット法で形成された画像は、拡大したときにインクジェットインクの液滴に由来するドットが集合してなる画像を意味する。上記ドットは、色材および樹脂などを含むドットであり、かつ、その直径（ドット径）が１０μｍ以上１５０μｍ以下、かつ、シリカ粒子、チタニア粒子、アルミナ粒子、ジルコニア粒子、酸化亜鉛粒子、酸化クロム粒子、酸化セリウム粒子、酸化アンチモン粒子、酸化タングステン粒子、酸化スズ粒子、酸化テルル粒子、酸化マンガン粒子および酸化ホウ素粒子などのトナー特有の外添剤が不検出であれば、インクジェットインクの液滴に由来するドットであると判断できる。
【００４３】
上記画像は、上記加飾シートの長手方向に１０ｃｍの幅を有する任意の領域を設定したとき、上記設定された領域から選択された任意の１０個の点から測定される６０度光沢の標準偏差が２０以下である。
【００４４】
つまり、図１Ａに示すように、加飾シート１０２０の表面に形成された画像１０１０中に、長手方向（図中Ｘ方向、画像形成時の基材の搬送方向でもある。）に１０ｃｍの幅を有する領域１０３０を任意に設定する。図１Ｂに示すように、設定した領域１０３０内に、１０個の点Ａ〜点Ｊを任意に設定し、これらの点の６０度光沢を測定する。６０度光沢は、公知の光沢計（たとえば、日本電色工業社製ハンディ光沢計ＰＧ−ＩＩ）で測定して得られた値とすることができる。
【００４５】
これらの点から得られた光沢の値の標準偏差は、√（（Σ（測定値−平均値）２）／１０）で算出することができる。
【００４６】
画像面と基材裏面のフリース面との擦れは、巻き取り、巻出し時において画像面とフリース面とが接触する前後が最も顕著であると考えらえる。そのため、本発明者らは、画像面とフリース面との間に生じる現象を面と面との相互作用の結果生じるものであると考えた結果、加飾シート１０２０の表面に形成された画像１０１０中の長手方向に１０ｃｍの幅の領域を設定し、測定すべき塗膜の光沢を上述した標準偏差として算出することが好ましいことを見出した。
【００４７】
なお、本発明者の知見によれば、画像の剥がれ落ちおよびブロッキングは、非ベタ画像部において顕著に生じやすい。そのため、上記１０個の点は、設定した領域１０３０中に任意に設定される各画像領域のうち、色調または印字率が異なる画像領域から選択された点の組み合わせを含むように、設定する。
【００４８】
上記色調は、たとえば、公知の蛍光分光濃度計（ＦＤ−７、コニカミノルタ社製など）を用いてＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊値、ａ＊値およびｂ＊値を測定して求めることができる。たとえば、上記１０個の点は、ａ＊ｂ＊座標系において異なる象限に属する点を含むように設定することが好ましい。また、たとえば上記１０個の点のうち半数以上が、目視で明らかに互いから異なる色調と判断できるように設定してもよい。
【００４９】
上記印字率は、たとえば、１平方インチあたりのインク被覆面積を測定して求めることができる。たとえば、上記１０個の点は、ベタ画像に近い高印字率の部分、ハイライト部に近い低印字率の部分、およびその中間にあたる部分を含むように設定することが好ましい。
【００５０】
上記１０個の点は、色調および印字率のいずれかが異なる組み合わせを含むように設定すればよいが、異なる色調かつ異なる印字率の画像領域から選択された５個以上の点の組み合わせを含むことが好ましく、すべての点が異なる色調かつ異なる印字率の画像領域から選択されることがより好ましい。なお、図１Ａおよび図１Ｂでは全体に一様のベタ画像が形成されたように表現されているが、実際は、画像１０１０は、色調および印字率が異なる複数の領域を含む。
【００５１】
上記６０度光沢の標準偏差が２０以下である画像は、画像の表面における平滑性がより均一である。そのため、上記画像を形成した加飾シートの表面がロール状に巻き取るとき、または巻き戻すとき、に隣接する加飾シートの裏面と擦れることによる圧力は、画像の幅方向（図１Ａ中Ｙ方向、搬送方向に直交する方向）により均等に分散しやすくなり、かつ、上記画像を形成した加飾シートをロール状に巻き取って保存するとき、または巻き戻すとき、に上記画像が隣接する裏面に密着して押圧されることによる圧力は、画像中により均等に分散しやすくなる。これにより、上記画像は、裏面にフリースを有する基材の表面に形成されたにもかかわらず、画像の剥がれ落ちおよびブロッキングがより抑制されると考えられる。
【００５２】
さらに、測定点は、画像の幅方向（図１Ａ中Ｙ方向、搬送方向に直交する方向）に対してある程度均等に選択されることが好ましい。例えば、異なる色調や異なる印字率の画像領域から選択されたとしても、画像の幅方向において極端に偏った画像領域から選択した場合には、本発明の効果は十分に得られない。
【００５３】
画像の剥がれ落ちおよびブロッキングをさらに抑制する観点からは、上記６０度光沢の標準偏差は１５以下であることが好ましく、１０以下であることがより好ましい。上記６０度光沢の標準偏差の下限は特に限定されなく、０以上であることが好ましく、５以上であることがより好ましい。
【００５４】
また、上記画像は、６０度光沢の標準偏差が上記範囲である領域を１個以上含めばよいが、２個以上含むことが好ましく、３個以上含むことがより好ましく、５個以上含むことがさらに好ましい。このとき、上記６０度光沢の標準偏差が上記範囲である複数の領域は、互いに、加飾シートの長手方向に少なくとも１０ｃｍの間隔を空けて設定されることが好ましい。
【００５５】
また、上記画像は、６０度光沢の標準偏差が上記範囲である領域を３個以上含むとき、上記領域は、画像の長手方向両端部からそれぞれ１０ｃｍの幅を有する２つの領域と、上記２つの領域のいずれからも１０ｃｍ以上の間隔を空けて設定された領域、とすることも好ましい。
【００５６】
上記画像の表面における光沢の差異は、ドットによって形成される画像表面の凹凸によるものと考えられる。
【００５７】
そのため、上記６０度光沢の標準偏差は、画像表面の凹凸を調整することで、上述した範囲に調整され得る。
【００５８】
なお、画像における６０度光沢の標準偏差に関わる因子は多岐にわたると考えられる。上記因子の例には、これらには限定されないものの、インク液滴の大きさ、およびインク液滴の付着量などを含む、インク吐出時の要件、ならびに、インク液滴の基材内部への浸透の度合い、およびインク液滴同士の合一の有無などを含む、基材に着弾した後のインク液滴の挙動など、が含まれる。
【００５９】
そのため、上記画像表面の凹凸の形状は、インクの組成、インクの吐出方法、着弾したインクの乾燥方法、インクが固定化される前の送風、などによって適宜調整させ得る。
【００６０】
たとえば、本発明者の知見によれば、インク液滴が大きい場合、および着弾時に隣接するドット間でのインクの合一が生じやすい場合、などに画像中での６０度光沢の標準偏差が大きくなりやすい。
【００６１】
たとえば、インク液滴の大きさ（液滴あたりのインク量）は、より小さい（少ない）ほうが、基材上の単位面積に付着するインク量が少なくなるため、上記画像表面の凹凸の差は小さくなり、画像中での６０度光沢の標準偏差もより小さくなりやすい。本発明者の知見によれば、インク液滴が３０ｐｌ以上５０ｐｌ以下程度である場合よりも、５ｐｌ以上１５ｐｌ以下であるほうが、画像中での６０度光沢の標準偏差もより小さくなりやすい。
【００６２】
また、ドット間でのインクの合一は、生じにくいほど、インクが基材に着弾して形成されるドットの大きさの差も生じにくくなるため、上記画像表面の凹凸の差が小さくなり、画像中での６０度光沢の標準偏差もより小さくなりやすい。
【００６３】
ドット間での合一は、たとえば以下の方法で抑制することができる。
【００６４】
たとえば、水系や溶剤系、オイルなどの揮発性インクであれば、液滴が着弾してから隣接位置に次の液滴が着弾するまでの時間を長くなるような印字方法とすることで、その間に先に着弾した液滴が乾燥し粘度上昇が期待できるため、液滴間の合一が抑制され得る。隣接位置における液滴間の着弾時間差は、どの位置にどのような順番で、どのサイズのインク液滴を、どのくらいの液滴速度で吐出するかという印字方法、画像をどのくらいの速度で画像を形成するのかという印字速度、画像をマルチパスで形成するのかシングルパスで形成するのかという走査回数、等によって調整することができる。
【００６５】
また、インクの組成、分散設計およびインクが含有する樹脂の設計を、インクがより揮発しやすいように調整したり、インクにゲル化剤などを含有させて基材表面で相転移させやすくしたり、インクが含有する界面活性剤の種類や添加量を調整してインクの表面張力を変化させたり、インクとの反応性を有する前処理剤を予め基材に付与させて、基材に着弾したインクの物性を急速に変化させたり、コロナ処理などの表面改質によって基材に対するインクの濡れ性を調整したりすることでも、液滴間の合一が抑制され得る。
【００６６】
さらには、加熱温度および加熱時間などの加熱方法、ならびに、送風手段、送風方向、送風温度、および送風量などの送風方法、などによりインクの乾燥度合を調整してもよい。
【００６７】
また、ＵＶインクまたは相転移型ＵＶインクであれば、インクの組成を変更してインクの基材濡れ性を高めたり、相転移速度を早める、あるいは相転移後のインク粘度を高めたりすることで液滴間の合一を抑制することが可能である。また、インクの液滴が基材に着弾してから活性光線を照射して完全に硬化させるまでの間隔を調整したり、インクの液滴が着弾する基材の温度を調整してインクが濡れ広がるかまたは相転移する速度を調整したり、活性光線を照射してインクの液滴を半硬化させて濡れ広がりにくくさせた後に再度の活性光線の照射でインクの液滴を完全硬化させたり、解像度を変えて液滴同士の接触面積を小さくしたり、液滴速度を速くすることで着弾位置精度を高めたり、などすることで、液滴間の合一が抑制され得る。
【００６８】
なお、これらの画像における６０度光沢の標準偏差に関わる因子は、個々の因子が独立に作用するものではなく、各因子が相互に作用しながら各画像領域の６０度光沢を決定する。そのため、基材の種類、形成すべき画像が含む各部位の色調および印字率、インクジェット画像形成装置の構成、ならびにインク組成などに応じた、上記６０度光沢の標準偏差が２０以下となる画像形成条件を予め求めておくことで、次回以降の画像形成の際に好ましい条件として用いることができる。
【００６９】
１−３．画像の形成方法
上記画像は、インクジェット法で形成される。
【００７０】
たとえば、上記インクが水系インク、溶剤系インクおよびオイルインクなどであるときは、インクジェットヘッドのノズルから上記インクの液滴を吐出して基材の表面に着弾させ、その後、インクを乾燥させてインク中の液体成分を揮発させたり、インク中に含まれる定着樹脂を成膜させたりすればよい。このとき、インクの液滴を吐出する前に、基材に前処理剤を付与してもよい。また、インクの乾燥は、基材の加熱、基材表面への送風、赤外線加熱、など、種々の手段を用いることができる。
【００７１】
また、上記インクがＵＶインクまたは相転移型ＵＶインクであるときは、インクジェットヘッドのノズルから上記インクの液滴を吐出して基材の表面に着弾させ、その後、着弾したインクの液滴に活性光線を照射してインクを硬化させればよい。
【００７２】
活性光線の例には、紫外線、電子線、α線、γ線、およびエックス線などが含まれるが、取り扱いの容易さおよび人体への影響の少なさの観点から、紫外線が好ましい。紫外線は波長２００〜４５０ｎｍの範囲が好ましく、３００〜４００ｎｍの範囲がより好ましい。また、電子線は、光開始剤を用いずに重合反応を起こすことができるため、開始剤に由来する臭気や安全性に配慮する場合には、電子線を用いることが好ましい。電子線を用いる場合、加速電圧は４０ｋＶ以上１５０ｋＶ未満であることが好ましい。
【００７３】
紫外線または電子線を用いる場合には、酸素による阻害反応を抑えたり、オゾンの発生を抑えたりすることを目的として、低酸素雰囲気でインク硬化を行うことがより好ましい。具体的には、硬化工程を行う際の酸素濃度が、０．１体積％以上１０．０体積％以下であることが好ましく、０．５体積％以上８．０体積％以下であることがより好ましく、０．５体積％以上６．０体積％以下であることがさらに好ましい。
【００７４】
なお、水系インクとは、インク組成成分中の５０％以上が水であるインクを意味する。水系インクは、色材、分散剤、定着樹脂、有機溶剤、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、および金属キレート剤などを含有してもよい。また、水系インクは、乾燥後の塗膜の強度を高める観点から、光重合性組成物および光重合開始剤をさらに含有してもよい。
【００７５】
また、水系インクは、樹脂の成膜時間、成膜後の強度を向上させる目的で、凝集剤または架橋剤を適宜組み合わせて用いても良い。水系インクは、凝集剤または架橋剤を含む１液のみで構成されても良いし、凝集剤または架橋剤を含む前処理剤とインクの２液にわけて構成されていても良い。インクジェットヘッドからのインク吐出性や、成膜された樹脂の物性を高める観点からは、２液式の方が好ましい。
【００７６】
また、溶剤インクとは、インク組成成分中の５０％以上が有機溶剤であるインクを意味する。溶剤インクは、色材、分散剤、定着樹脂、および界面活性剤などをさらに含有してもよい。
【００７７】
また、オイルインクとは、インク組成成分中の５０％以上がオイルであるインクを意味する。オイルインクは、色材、分散剤、有機溶剤、界面活性剤などをさらに含有してもよい。
【００７８】
また、ＵＶインクとは、インク組成成分中の５０％以上が光重合性組成物であるインクを意味する。ＵＶインクとは、色材、分散剤、光重合開始剤、光安定化剤、界面活性剤などをさらに含有してもよい。
【００７９】
また、相転移型ＵＶインクとは、ワックスなどのゲル化剤をさらに含有し、温度変化により可逆的にゾルゲル相転移するＵＶインクを意味する。
【００８０】
上記画像には、各種インクジェットインク（または前処理剤）ごとに、インクに由来する上記成分がそれぞれ含まれ得る。ただし、有機溶剤や水は着弾後に揮発するため画像中にはほとんど残存しなく、各種樹脂は着弾後に架橋などにより分子量などが変わることもあり、光重合性化合物は重合および架橋して重合体となっており、光重合開始剤は分裂などしていることもある。
【００８１】
上記各種インクは、インクジェットヘッドから吐出可能であればよく、たとえば、インク粘度が、１ｍＰａｓ以上１００ｍＰａｓ以下であればよい。インクの粘度は、３ｍＰａｓ以上５０ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。なお、室温下でのインク粘度が上記範囲よりも高い場合、あるいは相転移型ＵＶインクなどのように温度変化により相転移するインクを用いるときは、吐出時のインクの粘度が上記範囲になるように、公知の方法でインクジェットヘッドなどを加温して吐出されるインクの温度を調整してもよい。加温されたインクジェットヘッドの温度は、特に限定されないが、２０℃以上１５０℃以下であることが好ましく、２０℃以上１００℃以下であることがより好ましい。
【００８２】
インクが顔料（または分散剤が吸着した顔料）および樹脂微粒子などを含有するときは、インクジェットヘッドからの吐出性をより高める観点から、上記顔料および樹脂微粒子などの平均粒子径は、０．０５μｍ以上０．５μｍ以下であることが好ましく、０．０５μｍ以上０．３μｍであることがより好ましい。
【００８３】
なお、本発明における平均粒子径とは、動的光散乱法によって求めた値であり、たとえば、データサイザーナノＺＳＰ（Ｍａｌｖｅｒｎ社製）などの装置を使用して測定した値とすることができる。
【００８４】
上記画像は、単一種のインクを用いて形成されてもよいし、色材の種類などの組成が異なる複数のインクを含むインクセットを用いて形成されてもよい。上記インクセットは、色材を実質的に含有しないクリアインクを含んでいてもよい。
【００８５】
上記画像は、加飾シート表面の、長手方向に１０ｃｍの幅を有する任意の領域内の画像から選択された任意の１０個の点から測定される６０度光沢の標準偏差が、２０以下、好ましくは１５以下、より好ましくは１０以下となるように、形成される。
【００８６】
具体的には、解像度および諧調数などを含む形成すべき画像、前記インクジェットインクの組成、ならびに、インクジェットヘッドの隣接するノズル間の距離およびインクジェットヘッドと光源または乾燥機との間の距離などを含む画像形成装置の構成、などに応じて、６０度光沢の標準偏差が上記範囲となるように、１画素中に吐出されるインクの液滴サイズ、液滴速度、印字速度、走査回数、などの印字条件の調整および光源の照射の回数やタイミング、または、加熱温度、加熱時間などの加熱方法、または、送風手段や送風方向、送風温度、送風量などの送風方法、などによりインク硬化のタイミングまたはインク乾燥度合いなどを適宜調整する。調整する条件はこれらに限定されず、６０度光沢の標準偏差が上記範囲となる限りにおいて、公知のいかなる条件を調整してもよい。
【００８７】
１−３−１．インクジェットインクまたは前処理剤の成分
加飾シートの形成に用いられるインクジェットインク（または前処理剤）は、たとえば、以下の成分を含む。以下の成分は、それぞれ単独で用いられてもよいし、複数種を組み合わせて用いられてもよい。
【００８８】
１−３−１−１．色材
上記各種インクは、色材を含有してもよい。
【００８９】
色材には、顔料および染料が含まれる。インクの分散安定性をより高め、かつ耐候性が高い画像を形成する観点からは、色材は顔料であることが好ましい。
【００９０】
顔料の例には、カラーインデックスに記載される下記の有機顔料および無機顔料が含まれる。
【００９１】
赤またはマゼンタ顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ３、５、１９、２２、３１、３８、４３、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４８：５、４９：１、５３：１、５７：１、５７：２、５８：４、６３：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８８、１０４、１０８、１１２、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１６６、１６８、１６９、１７０、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、２０８、２１６、２２６、２５７、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３、１９、２３、２９、３０、３７、５０、および８８、ならびにＰｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  １３、１６、２０、および３６が含まれる。
青またはシアン顔料の例には、ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７−１、２２、２７、２８、２９、３６、および６０が含まれる。
緑顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７、２６、３６、および５０が含まれる。
黄顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、３、１２、１３、１４、１７、３４、３５、３７、５５、７４、８１、８３、９３、９４、９５、９７、１０８、１０９、１１０、１３７、１３８、１３９、１５３、１５４、１５５、１５７、１６６、１６７、１６８、１８０、１８５、および１９３が含まれる。
黒顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７、２８、および２６が含まれる。
【００９２】
なお、白顔料として酸化チタン、または中空粒子を用いてもよい。
【００９３】
染料の例には、各種の油溶性染料が含まれる。
【００９４】
顔料または染料の含有量は、インクの全質量に対して０．１質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、０．４質量％以上１０質量％以下であることがより好ましい。顔料または染料の含有量がインクの全質量に対して０．１質量％以上であると、得られる画像の発色が十分となる。顔料または染料の含有量がインクの全質量に対して２０質量％以下であると、インクの粘度が高まりすぎない。
【００９５】
１−３−１−２．分散剤
上記顔料は、分散剤で分散されていてもよい。
【００９６】
分散剤の例には、界面活性剤および高分子分散剤などが含まれるが、高分子分散剤が好ましい。
【００９７】
高分子分散剤の例には、（メタ）アクリル系樹脂、スチレン−（メタ）アクリル系樹脂、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ステアリルアミンアセテート、および顔料誘導体などが含まれる。
なお、「（メタ）アクリル」は「アクリル」または「メタクリル」を意味し、「（メタ）アクリレート」は「アクリレート」または「メタクリレート」を意味する。
【００９８】
顔料は、さらに必要に応じて分散助剤によって分散性を高められていてもよい。
【００９９】
分散剤の含有量は、顔料の全質量に対して１０質量％以上２００質量％以下であることが好ましい。分散剤の含有量が顔料の全質量に対して１０質量％以上であると、顔料の分散安定性が高まり、分散剤の含有量が顔料の全質量に対して２００質量％以下であると、インクジェットヘッドからのインクの吐出性が安定しやすくなる。
【０１００】
なお、顔料を含有するインクを調製する際は、顔料、溶媒を含む顔料分散液を調製し、その後、顔料分散液と他の成分とを混合することが好ましい。顔料分散液は、分散剤をさらに含んでもよい。
【０１０１】
顔料分散液は、溶媒に顔料を分散して調製することができる。顔料の分散は、たとえば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカーなどを用いて行えばよい。このとき、分散剤を添加してもよい。
【０１０２】
１−３−１−３．定着樹脂
上記各種インク、特に水系インクおよび溶剤インクは、塗膜の耐擦性およびブロッキング耐性をより高めるため、定着樹脂を含有してもよい。
【０１０３】
定着樹脂の例には、インク中に分散して分散体を形成するラテックスと、水または有機溶剤によりインク中に溶解する溶解性樹脂とが含まれる。
【０１０４】
ラテックスは、平均粒子径が２０ｎｍ以上５００ｎｍ以下である樹脂微粒子を意味する。
【０１０５】
ラテックスは、ガラス転移温度が−２０℃以上１２０℃であることが好ましい。
【０１０６】
ラテックスの例には、市販のラテックスポリマー、好ましくはコモノマーをエマルジョンの非連続相で分散させ重合させて得られる乳化重合技術のポリマーであることが好ましい。
【０１０７】
上記コモノマーは、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、プロピルアクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルアクリレート、イソプロピルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、ヘキシルアクリレート、ヘキシルメタクリレート、オクタデシルメタクリレート、オクタデシルアクリレート、ラウリルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシヘキシルアクリレート、ヒドロキシヘキシルメタクリレート、ヒドロキシオクタデシルアクリレート、ヒドロキシオクタデシルメタクリレート、ヒドロキシラウリルメタクリレート、ヒドロキシラウリルアクリレート、フェネチルアクリレート、フェネチルメタクリレート、６−フェニルヘキシルアクリレート、６−フェニルヘキシルメタクリレート、フェニルラウリルアクリレート、フェニルラウリルメタクリレート、３−ニトロフェニル−６−ヘキシルメタクリレート、３−ニトロフェニル−１８−オクタデシルアクリレート、エチレングリコールジシクロペンチルエーテルアクリレート、ビニルエチルケトン、ビニルプロピルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルオクチルケトン、ビニルブチルケトン、シクロヘキシルアクリレート、メトキシシラン、アクリロキシプロピルエチルジメトキシシラン、トリフルオロメチルスチレン、トリフルオロメチルアクリレート、トリフルオロメチルメタクリレート、テトラフルオロプロピルアクリレート、テトラフルオロプロピルメタクリレート、ヘプタフルオロブチルメタクリレート、イソブチルアクリレート、イソブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、イソオクチルアクリレート、およびイソオクチルメタクリレートなどから適宜選択することができる。
【０１０８】
溶解性樹脂の例には、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、および塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂などが含まれる。
【０１０９】
特には、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合物、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合物、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合物および塩化ビニル−酢酸ビニル−ヒドロキシアルキルアクリレート共重合物が好ましい。これらの水溶性樹脂には、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合物および塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合物を混合して用いてもよく、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、およびポリウレタン系樹脂などをさらに混合してもよい。
【０１１０】
また、水溶性樹脂は、カルボキシ基を有する疎水性の不飽和ビニル化合物および親水性モノマーを重合して得られる樹脂であってもよい。
【０１１１】
上記カルボキシ基を有する疎水性の不飽和ビニル化合物の例には、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、およびアクリル酸２−ヒドロキシエチルなどを含むアクリル酸エステル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、およびメタクリル酸グリシジルなどを含むメタクリル酸エステル、ならびにスチレンなどが含まれる。
【０１１２】
上記親水性モノマーの例には、アクリル酸、メタクリル酸、およびアクリルアミドなどが含まれる。なお、アクリル酸のような酸性基を有するモノマーは、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムなどを含むアルカリ金属塩、ならびにアンモニア、アルカノールアミン、およびアルキルアミンなどを含むアミン類などで、重合後に部分的あるいは完全に塩基成分で中和されることが好ましい。
【０１１３】
水溶性樹脂は、重量平均分子量（Ｍｗ）が、１０００以上２５０００以下であることが好ましく、酸価が５０ｍｇＫＯＨ以上２５０ｍｇＫＯＨ以下であることが好ましい。
【０１１４】
定着樹脂の含有量は、固形分量としてインクの全質量に対して１質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、１質量％以上１０質量％以下であることがより好ましい。定着樹脂の含有量がインクの全質量に対して１質量％以上であると、塗膜の耐擦性およびブロッキング耐性をより高めることができる。定着樹脂の含有量がインクの全質量に対して２０質量％以下であると、インクジェットヘッドからのインクの吐出性が安定しやすくなる。
【０１１５】
１−３−１−４．凝集剤
上記各種インク、特に水系インクにおいては凝集剤をさらに併用することが好ましい。吸収性の低い記録媒体においては、吐出されたインクが基材に着弾後、隣接ドット間で液滴合一による画像品質の劣化が生じやすい。そのため、たとえば、凝集剤を含む前処理剤を予め基材に塗布する等しておくことにより、インクが基材に着弾した際に凝集剤とインクとが基材上で接触して両者が混合したときに、インクを急速に増粘させて液滴の合一を抑えることが可能である。
【０１１６】
このような凝集剤の機能としては、たとえば、インク中における顔料、分散剤、定着樹脂などに含まれるカルボン酸基が、塩基性下においては解離して溶解状態であることにより顔料もしくは分散剤、定着樹脂などの分散安定に寄与する一方、凝集剤により酸性条件下となるとプロトン化されることで不溶性となり、分散安定性が崩れて凝集、インクの増粘へとつながると考えらえる。
【０１１７】
凝集剤の例には、プロトン供与体となりうる有機酸、無機酸、多価金属塩、カチオン性の樹脂などが含まれる。
【０１１８】
有機酸の例は、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、トリカルバリル酸、グリコール酸、チオグリコール酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、イソクエン酸、グルコン酸、ピルビン酸、オキサル酢酸、ジグリコール酸、安息香酸、フタル酸、マンデル酸、およびサリチル酸などが含まれる。
【０１１９】
無機酸の例には、酢酸、塩酸、硫酸、亜塩素酸、硝酸、亜硝酸、亜硫酸、亜燐酸、燐酸、塩素酸、次亜リン酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、アミド硫酸、およびホウ酸などが含まれる。
【０１２０】
多価金属塩の例には、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、ギ酸カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸バリウム、硫酸バリウム、りん酸バリウム、塩化マンガン、酢酸マンガン、ギ酸マンガン二水和物、硫酸マンガンアンモニウム六水和物、塩化第二銅、塩化アンモニウム銅（ＩＩ）二水和物、硫酸銅、塩化コバルト、チオシアン酸コバルト、硫酸コバルト、硫酸ニッケル六水和物、塩化ニッケル六水和物、酢酸ニッケル四水和物、硫酸ニッケルアンモニウム六水和物、アミド硫酸ニッケル四水和物、硫酸アルミニウム、アルミニウムミョウバン、亜硫酸アルミニウム、チオ硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム九水和物、塩化アルミニウム六水和物、臭化第一鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、フェノールスルホン酸亜鉛、臭化亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛六水和物、硫酸亜鉛、四塩化チタン、テトライソプロピルチタネート、チタンアセチルアセトネート、乳酸チタン、ジルコニルアセチルアセトネート、酢酸ジルコニル、硫酸ジルコニル、炭酸ジルコニルアンモニウム、ステアリン酸ジルコニル、オクチル酸ジルコニル、硝酸ジルコニル、オキシ塩化ジルコニル、ヒドロキシ塩化ジルコニル、酢酸クロム、硫酸クロム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム六水和物、クエン酸マグネシウム九水和物、りんタングステン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムタングステン、１２タングストりん酸ｎ水和物、１２タングストけい酸２６水和物、塩化モリブデン、１２モリブドりん酸ｎ水和物、硝酸ガリウム、硝酸ゲルマニウム、硝酸ストロンチウム、酢酸イットリウム、塩化イットリウム、硝酸イットリウム、硝酸インジウム、硝酸ランタン、塩化ランタン、酢酸ランタン、安息香酸ランタン、塩化セリウム、硫酸セリウム、オクチル酸セリウム、硝酸プラセオジミウム、硝酸ネオジミウム、硝酸サマリウム、硝酸ユーロピウム、硝酸ガドリニウム、硝酸ジスプロシウム、硝酸エルビウム、硝酸イッテルビウム、塩化ハフニウム、および硝酸ビスマスなどが含まれる。
【０１２１】
これらの多価金属塩のうち、硫酸アルミニウム、アルミニウムミョウバン、亜硫酸アルミニウム、チオ硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム九水和物、および塩化アルミニウム六水和物などを含むアルミニウム含有化合物（水溶性アルミニウム化合物）、ジルコニルアセチルアセトネート、酢酸ジルコニル、硫酸ジルコニル、炭酸ジルコニルアンモニウム、ステアリン酸ジルコニル、オクチル酸ジルコニル、硝酸ジルコニル、オキシ塩化ジルコニル、およびヒドロキシ塩化ジルコニルなどを含むジルコニル含有化合物（水溶性ジルコニル化合物）、ならびに、四塩化チタン、テトライソプロピルチタネート、チタンアセチルアセトネート、および乳酸チタンなどを含むチタン含有化合物が好ましく、特には、ポリ塩化アルミニウム、酢酸ジルコニル、炭酸ジルコニルアンモニウム、およびオキシ塩化ジルコニルが好ましい。
【０１２２】
インク中における凝集剤の含有量は、インクの全質量に対して０．１質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以上１０質量％以下であることがより好ましい。
【０１２３】
また、凝集剤を含む水系インクを用いる場合には、凝集剤を含まない第１の水系インクと、凝集剤を含む第２の水系インクを用いて、第１の水系インクの付与前に第２の水系インクを前処理剤として基材上に塗布しておくことがより好ましい。なお、この第２の水系インクは、ロールコーターやスピンコーターなどを用いて基材の表面に塗布してもよいし、スプレー塗布、浸漬法、スクリーン印刷、グラビア印刷、オフセット印刷などの方法で基材の表面に付与してもよいし、インクジェット法で基材の表面に着弾させてもよい。
【０１２４】
１−３−１−５．有機溶剤
上記各種インク、特に水系インク、溶剤インクおよびオイルインクは、インクの粘度調整、定着樹脂の溶解性の向上、基材表面でのインクの濡れ性の向上、特には塩化ビニル系樹脂の皮膜への塗膜の密着性の向上などの観点から、有機溶剤を含有してもよい。また、インクが沸点の異なる複数の有機溶剤を組み合わせて含有すると、着弾後のインクの乾燥性を調整することも可能である。
【０１２５】
有機溶剤の例には、脂肪族アルコール、芳香族アルコール、ジオール、トリオール、グリコールエーテル、ポリ（グリコール）エーテル、ラクタム、ホルムアミド、アセトアミド、長鎖アルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリン、ジプロピレングリコール、グリコールブチルエーテル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、アミド、アミン、エーテル、カルボン酸、エステル、オルガノスルフィド、オルガノスルホキシド、スルホン、アルコール誘導体、カルビトール、ブチルカルビトール、セロソルブ、エーテル誘導体、アミノアルコールおよびケトンなどが含まれる。
【０１２６】
特には、炭素数３０以下の第１級脂肪族アルコール、炭素数３０以下の第１級芳香族アルコール、炭素数３０以下の第２級脂肪族アルコール、炭素数３０以下の第２級芳香族アルコール、炭素数３０以下の１，２−ジオール、炭素数３０以下の１，３−ジオール、炭素数３０以下の１，５−ジオール、エチレングリコールアルキルエーテル、プロピレングリコールアルキルエーテル、ポリ（エチレングリコール）アルキルエーテル、ポリ（エチレングリコール）アルキルエーテルのより高級の同族体、ポリ（プロピレングリコール）アルキルエーテル、ポリ（プロピレングリコール）アルキルエーテルのより高級の同族体、β―ラクタム、２−ピロリドン、δ―ラクタム、ε−カプロラクタム、ラウロラクタム、およびＮ−メチル−２−ピロリドンなどを含むラクタム、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、およびテトラメチルプロピレンジアミンなどを含むアミン類、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、およびＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどを含むアミド類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、および１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンなどを含む複素環類、ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキシド、メチルエチルスルホキシド、ジフェニルスルホキシド、テトラエチレンスルホキシド、ジメチルスルホン、メチルエチルスルホン、メチル−イソプロピルスルホン、メチル−ヒドロキシエチルスルホン、およびスルホランなどを含むスルホキシド類、Ｎ，Ｎ−ジメチル尿素、Ｎ，Ｎ‘−ジメチル尿素、テトラメチル尿素、Ｎ，Ｎ−ジエチル尿素、Ｎ−シクロヘキシル尿素、イミダゾリジノン、およびＮ，Ｎ−ジメチルイミダゾリジノンなどを含む窒素化合物が好ましい。
【０１２７】
さらには、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、１、２−アルカンジオールおよび１、３−プロパンジオールなどの水溶性有機溶剤が好ましい。上記１、２−アルカンジオールの例には、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、および１，２−ヘプタンジオールなどが含まれる。これらのうち、吐出安定性を高める観点からは、１，２−ヘキサンジオールが好ましい。
【０１２８】
なお、基材が表面に塩化ビニル系樹脂の皮膜を有するときは、塗膜の密着性の向上をより高める観点から、塩化ビニル系樹脂が可溶な有機溶媒、たとえば上記スルホキシド類、窒素化合物、アミド類、およびラクタム類を用いることが好ましい。上記塩化ビニル系樹脂が可溶な有機溶媒の含有量は、水系インクおよびオイルインクなどの全質量に対して３質量％以上３０室量％以下であることが好ましい。
【０１２９】
水系インクまたはオイルインク中の有機溶剤の含有量は、インクの全質量に対して５質量％以上５０質量％以下であることが好ましく、５質量％以上３０質量％以下であることがより好ましい。
【０１３０】
溶剤系インク中の有機溶剤の含有量は、インクの全質量に対して５０質量％以上９９質量％以下であることが好ましい。
【０１３１】
１−３−１−６．オイル
上記オイルインクは、オイルを含有する。
【０１３２】
上記オイルの例には、オクタン、ノナン、デカン、ドデカン、イソオクタン、およびイソデカンなどを含む脂肪族炭化水素類、シクロヘキサン、シクロオクタン、およびシクロデカンなどを含む脂環式炭化水素類、ならびに、オクタノール、デカノール、およびオクタデセノールなどを含む高級アルコールが含まれる。
【０１３３】
オイルインクは、溶媒として高級脂肪酸エステルおよびシリコーンオイルなどをさらに含んでもよく、さらに植物油を含有してもよい。上記植物油の例には、大豆油、綿実油、菜種油、ゴマ油、およびコーン油などを含む半乾性油類、オリーブ油、落花生油、および椿油などを含む不乾性油類、ならびに、亜麻仁油、およびサフラワー油などを含む乾性油類が含まれる。
【０１３４】
オイルインク中の上記オイルの含有量は、インクの全質量に対して５０質量％以上９９質量％以下であることが好ましい。
【０１３５】
１−３−１−７．光重合性化合物
上記各種インク、特にＵＶインク相転移型ＵＶインクは、光重合性化合物を含有してもよい。
【０１３６】
光重合性化合物は、活性光線の照射により架橋または重合する化合物である。活性光線は、たとえば電子線、紫外線、α線、γ線、およびエックス線などであり、紫外線であることが好ましい。
【０１３７】
光重合性化合物は、ラジカル重合性化合物でもよく、カチオン重合性化合物でもよい。また、光重合性化合物は、ラジカル重合性化合物とカチオン重合性化合物との組み合わせて用いても良い。
【０１３８】
ラジカル重合性化合物は、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物（モノマー、オリゴマー、ポリマーあるいはこれらの混合物）である。
【０１３９】
ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物の例には、不飽和カルボン酸とその塩、不飽和カルボン酸エステル化合物、不飽和カルボン酸ウレタン化合物、不飽和カルボン酸アミド化合物およびその無水物、アクリロニトリル、スチレン、不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、および不飽和ウレタンなどが含まれる。不飽和カルボン酸の例には、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸などが含まれる。
【０１４０】
なかでも、ラジカル重合性化合物は、不飽和カルボン酸エステル化合物であることが好ましく、（メタ）アクリレートであることがより好ましい。（メタ）アクリレートは、後述するモノマーだけでなく、オリゴマー、モノマーとオリゴマーの混合物、変性物、重合性官能基を有するオリゴマーなどであってよい。
【０１４１】
（メタ）アクリレートの例には、イソアミル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソミルスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチル−フタル酸、およびｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレートなどを含む単官能モノマー、
トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ付加物ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、およびポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレートなどを含む二官能モノマー、ならびに
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレート、およびペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレートなどを含む三官能以上の多官能モノマーなどが含まれる。
【０１４２】
（メタ）アクリレートは、変性物であってもよい。変性物である（メタ）アクリレートの例には、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、およびエチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラアクリレートなどを含むエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートなどを含むカプロラクトン変性（メタ）アクリレート、ならびにカプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどを含むカプロラクタム変性（メタ）アクリレートなどが含まれる。
【０１４３】
（メタ）アクリレートは、重合性オリゴマーであってもよい。重合性オリゴマーである（メタ）アクリレートの例には、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、芳香族ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー、および直鎖（メタ）アクリルオリゴマーなどが含まれる。
【０１４４】
カチオン重合性化合物の例には、エポキシ化合物、ビニルエーテル化合物、およびオキセタン化合物などが含まれる。
【０１４５】
エポキシ化合物の例には、芳香族エポキシド、脂環式エポキシド、および脂肪族エポキシドなどが含まれる。塗膜の硬化性をより高める観点からは、エポキシ化合物は芳香族エポキシドまたは脂環式エポキシドであることが好ましい。
【０１４６】
芳香族エポキシドは、多価フェノールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体と、エピクロルヒドリンとを反応させて得られるジまたはポリグリシジルエーテルでありうる。反応させる多価フェノールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体の例には、ビスフェノールＡおよびそのアルキレンオキサイド付加体などが含まれる。アルキレンオキサイド付加体におけるアルキレンオキサイドの例には、エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドなどが含まれる。
【０１４７】
脂環式エポキシドは、シクロアルカン含有化合物を、過酸化水素および過酸などの酸化剤でエポキシ化して得られるシクロアルカンオキサイド含有化合物でありうる。シクロアルカンオキサイド含有化合物におけるシクロアルカンの例には、シクロヘキセンおよびシクロペンテンなどが含まれる。
【０１４８】
脂肪族エポキシドは、脂肪族多価アルコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体と、エピクロルヒドリンとを反応させて得られるジまたはポリグリシジルエーテルでありうる。脂肪族多価アルコールの例には、エチレングリコール、プロピレングリコール、および１，６−ヘキサンジオールなどを含むアルキレングリコールなどが含まれる。アルキレンオキサイド付加体におけるアルキレンオキサイドの例には、エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドなどが含まれる。
【０１４９】
ビニルエーテル化合物の例には、エチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、イソプロペニルエーテル−ｏ−プロピレンカーボネート、ドデシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、およびオクタデシルビニルエーテルなどを含むモノビニルエーテル化合物、ならびに
エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、およびトリメチロールプロパントリビニルエーテルなどを含むジまたはトリビニルエーテル化合物などが含まれる。
【０１５０】
ビニルエーテル化合物は、硬化性および密着性などより高める観点から、ジまたはトリビニルエーテル化合物が好ましい。
【０１５１】
光重合性化合物の含有量は、ＵＶインクまたは相転移型ＵＶインクの全質量に対して５０質量％以上９７質量％以下であることが好ましく、６０質量％以上９５質量％以下であることがより好ましい。
【０１５２】
１−３−１−８．光重合開始剤
上記各種インク、特にＵＶインク相転移型ＵＶインクは、光重合開始剤を含有してもよい。光重合開始剤は、その構造に応じて特定波長の光を吸収することで、重合反応開始のトリガーとなるラジカルや酸といった開始種を発生させる化合物である。
【０１５３】
光重合開始剤は、上記光重合性化合物がラジカル重合性の官能基を有する化合物であるときは、光ラジカル開始剤を含み、前記光重合性化合物がカチオン重合性の官能基を有する化合物であるときは、光酸発生剤を含む。光重合開始剤は、光ラジカル開始剤と光酸発生剤の両方の組み合わせであってもよい。
【０１５４】
ラジカル系の光重合開始剤には、分子内結合開裂型と分子内水素引き抜き型とが含まれる。
【０１５５】
分子内結合開裂型の光重合開始剤の例には、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、２−メチル−２−モルホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オン、および２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノンなどを含むアセトフェノン系の開始剤、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、およびベンゾインイソプロピルエーテルなどを含むベンゾイン類、２,４,６−トリメチルベンゾインジフェニルホスフィンオキシドなどを含むアシルホスフィンオキシド系の開始剤、ならびに、ベンジル及びメチルフェニルグリオキシエステルなどが含まれる。
【０１５６】
分子内水素引き抜き型の光重合開始剤の例には、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル−４−フェニルベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルサルファイド、アクリル化ベンゾフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、および３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノンなどを含むベンゾフェノン系の開始剤、２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントンなどを含むチオキサントン系の開始剤、ミヒラーケトン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノンなどを含むアミノベンゾフェノン系の開始剤、１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２−エチルアンスラキノン、９，１０−フェナンスレンキノン、ならびにカンファーキノンなどが含まれる。
【０１５７】
カチオン系の光重合開始剤の例には、光酸発生剤が挙げられる。光酸発生剤の例には、ジアゾニウム、アンモニウム、ヨードニウム、スルホニウム、およびホスホニウムなどを含む芳香族オニウム化合物のＢ（Ｃ６Ｆ５）４−、ＰＦ６−、ＡｓＦ６−、ＳｂＦ６−、ＣＦ３ＳＯ３−塩など、スルホン酸を発生するスルホン化物、ハロゲン化水素を光発生するハロゲン化物、ならびに鉄アレン錯体などが含まれる。
【０１５８】
上記芳香族オニウム化合物の例には、以下に示す化合物が含まれる。
【０１５９】
【化１】
2018202843.tif 000003
【０１６０】
上記スルホン酸を発生するスルホン化物の例には、以下に示す化合物が含まれる。
【０１６１】
【化２】
2018202843.tif 000004
【０１６２】
上記ハロゲン化水素を光発生するハロゲン化物の例には、以下に示す化合物が含まれる。
【０１６３】
【化３】
2018202843.tif 000005
【０１６４】
上記鉄アレン錯体の例には、以下に示す化合物が含まれる。
【０１６５】
【化４】
2018202843.tif 000006
【０１６６】
光重合開始剤の含有量は、活性光線や光重合性化合物の種類などにもよるが、インクの全質量に対して０．０１質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、２質量％以上８質量％以下であることがより好ましい。
【０１６７】
さらに上述した光重合開始剤の中でも、３６０ｎｍ以上に吸収極大を有する化合物が好ましい。３６０ｎｍ以上に吸収極大を有する化合物としては、２，４，６−トリメチルベンゾインジフェニルホスフィンオキシドなどのアシルホスフィンオキシド系の開始剤が含まれる。光重合開始剤として３６０ｎｍ以上に吸収極大を有する化合物を用いると、ＬＥＤのような低照度の光源を用いた硬化が可能となり、臭気の抑制、安全性の向上、マイグレーションの防止といった効果が期待できる。色味をより良好にする観点からは、光重合開始剤の吸収極大は４１０ｎｍ以下であることが好ましい。
【０１６８】
１−３−１−９．光安定化剤
上記各種インクは、光安定化剤を含有してもよい。
【０１６９】
光安定化剤は、ラジカルを捕捉する作用を有する有機化合物を用いることができる。
【０１７０】
光安定化剤は、形成された画像への光の照射または加熱によって生成するラジカルを捕捉して、形成された画像の耐候性をより高め、光のみならず、熱による画像の濃度または色彩の経時的な変化も、抑制することができる。
【０１７１】
光安定化剤の例には、ヒンダードアミン系の化合物（ＨＡＬＳ）、ヒンダードフェノール系の化合物、ヒンダードアミド系の化合物およびＴＥＭＰＯなどの光安定化剤などが含まれる。これらの光安定化剤は、ラジカルを捕捉した後、再び捕捉前の元の形態に戻るというラジカル捕捉機構をもつため、繰り返しラジカルを捕捉することが可能となり、耐候性をより高めることが可能となる。
【０１７２】
光安定化剤の含有量は、インクの全質量に対して０．０２質量％以上２．０質量％以下であることが好ましく、０．０５質量％以上１．０質量％以下であることがより好ましい。
【０１７３】
１−３−１−１０．ゲル化剤
相転移型ＵＶインクは、ゲル化剤を含有する。
【０１７４】
ゲル化剤は、記録媒体に着弾したインクの液滴を相転移によりゲル化して仮固定（ピニング）することができる化合物であればよい。記録媒体に着弾したインクがゲル化してピニングされると、隣り合うドットが合一しにくくなる。また、インクがゲル状態になると、インク液滴中への環境中の酸素の入り込みが抑えられて酸素による硬化阻害が生じにくくなるため、塗膜表面の強度が高まり、画像面と基材裏面のフリース面が接した際に、擦れによる画像の剥がれ落ちやブロッキングが生じにくくなる。
【０１７５】
また、以下の観点から、ゲル化剤は、インクのゲル化温度以下の温度で、インク中で結晶化することが好ましい。ゲル化温度とは、加熱によりゾル化または液体化したインクを冷却していったときに、インクがゾルからゲルに相転移し、インクの粘度が急変する温度をいう。具体的には、ゾル化または液体化したインクを、レオメータ（たとえば、Ｐｈｙｓｉｃａ社製、ＭＣＲ３００）で粘度を測定しながら冷却していき、粘度が急激に上昇した温度を、そのインクのゲル化温度とすることができる。
【０１７６】
ゲル化剤がインク中で結晶化すると、板状に結晶化したゲル化剤によって形成された三次元空間に光重合性化合物が内包される構造が形成されることがある（このような構造を、以下「カードハウス構造」という。）。カードハウス構造が形成されると、液体の光重合性化合物が前記空間内に保持されるため、インク液滴がより濡れ広がりにくくなり、インクのピニング性がより高まる。インクのピニング性が高まると、記録媒体に着弾したインク液滴同士が合一しにくくなる。
【０１７７】
カードハウス構造を形成させやすくする観点からは、インク中で溶解している光重合性化合物とゲル化剤とが相溶していることが好ましい。これに対して、インク中で溶解している光重合性化合物とゲル化剤とが相分離していると、カードハウス構造を形成しにくい場合がある。
【０１７８】
結晶化によるカードハウス構造の形成に好適なゲル化剤の例には、ケトンワックス、エステルワックス、石油系ワックス、植物系ワックス、動物系ワックス、鉱物系ワックス、硬化ヒマシ油、変性ワックス、高級脂肪酸、高級アルコール、ヒドロキシステアリン酸、Ｎ−置換脂肪酸アミドおよび特殊脂肪酸アミドを含む脂肪酸アミド、高級アミン、ショ糖脂肪酸のエステル、合成ワックス、ジベンジリデンソルビトール、ダイマー酸ならびにダイマージオールが含まれる。
【０１７９】
上記ケトンワックスの例には、ジリグノセリルケトン、ジベヘニルケトン、ジステアリルケトン、ジエイコシルケトン、ジパルミチルケトン、ジラウリルケトン、ジミリスチルケトン、ミリスチルパルミチルケトンおよびパルミチルステアリルケトンが含まれる。
【０１８０】
上記エステルワックスの例には、ベヘニン酸ベヘニル、イコサン酸イコシル、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸パルミチル、パルミチン酸セチル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、セロチン酸ミリシル、ステアリン酸ステアリル、パルミチン酸オレイル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、エチレングリコール脂肪酸エステルおよびポリオキシエチレン脂肪酸エステルが含まれる。
【０１８１】
上記石油系ワックスの例には、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスおよびペトロラクタムを含む石油系ワックスが含まれる。
【０１８２】
上記植物系ワックスの例には、キャンデリラワックス、カルナウバワックス、ライスワックス、木ロウ、ホホバ油、ホホバ固体ロウおよびホホバエステルが含まれる。
【０１８３】
上記動物系ワックスの例には、ミツロウ、ラノリンおよび鯨ロウが含まれる。
【０１８４】
上記鉱物系ワックスの例には、モンタンワックスおよび水素化ワックスが含まれる。
【０１８５】
上記変性ワックスの例には、モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体、１２−ヒドロキシステアリン酸誘導体およびポリエチレンワックス誘導体が含まれる。
【０１８６】
上記高級脂肪酸の例には、ベヘン酸、アラキジン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸，ラウリン酸、オレイン酸、およびエルカ酸が含まれる。
【０１８７】
上記高級アルコールの例には、ステアリルアルコールおよびベヘニルアルコールが含まれる。
【０１８８】
上記ヒドロキシステアリン酸の例には、１２−ヒドロキシステアリン酸が含まれる。
【０１８９】
上記脂肪酸アミドの例には、ラウリン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミドおよび１２−ヒドロキシステアリン酸アミドが含まれる。
【０１９０】
上記Ｎ−置換脂肪酸アミドの例には、Ｎ−ステアリルステアリン酸アミドおよびＮ−オレイルパルミチン酸アミドが含まれる。
【０１９１】
上記特殊脂肪酸アミドの例には、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスステアリルアミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス−１２−ヒドロキシステアリルアミドおよびＮ，Ｎ’−キシリレンビスステアリルアミドが含まれる。
【０１９２】
上記高級アミンの例には、ドデシルアミン、テトラデシルアミンおよびオクタデシルアミンが含まれる。
【０１９３】
上記ショ糖脂肪酸のエステルの例には、ショ糖ステアリン酸およびショ糖パルミチン酸が含まれる。
【０１９４】
上記合成ワックスの例には、ポリエチレンワックスおよびα−オレフィン無水マレイン酸共重合体ワックスが含まれる。
【０１９５】
上記ジベンジリデンソルビトールの例には、１，３：２，４−ビス−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−グルシトールが含まれる。
【０１９６】
これらのゲル化剤のうち、よりピニング性を高める観点からは、ケトンワックス、エステルワックス、高級脂肪酸、高級アルコールおよび脂肪酸アミドが好ましく、上記観点からは、下記一般式（Ｇ１）で表されるケトンワックスおよび下記一般式（Ｇ２）で表されるエステルワックスがさらに好ましい。下記一般式（Ｇ１）で表されるケトンワックスおよび下記一般式（Ｇ２）で表されるエステルワックスは、インクジェットインク中に、１種のみが含まれていてもよく、２種類以上が含まれていてもよい。また、下記一般式（Ｇ１）で表されるケトンワックスおよび下記一般式（Ｇ２）で表されるエステルワックスは、インクジェットインク中に、いずれか一方のみが含まれていてもよいし、双方が含まれていてもよい。
【０１９７】
一般式（Ｇ１）：Ｒ１−ＣＯ−Ｒ２
一般式（Ｇ１）において、Ｒ１およびＲ２は、いずれも炭素数が９以上２５以下である直鎖状または分岐鎖状の炭化水素基である。
【０１９８】
一般式（Ｇ２）：Ｒ３−ＣＯＯ−Ｒ４
一般式（Ｇ２）において、Ｒ３およびＲ４は、いずれも炭素数が９以上２５以下である直鎖状または分岐鎖状の炭化水素基である。
【０１９９】
上記一般式（Ｇ１）で表されるケトンワックスまたは上記一般式（Ｇ２）で表されるエステルワックスは、直鎖状または分岐鎖状の炭化水素基の炭素数が９以上であるため、ゲル化剤の結晶性がより高まり、かつ、上記カードハウス構造においてより十分な空間が生じる。そのため、光重合性化合物が上記空間内に十分に内包されやすくなり、インクのピニング性がより高くなる。また、直鎖状または分岐鎖状の炭化水素基の炭素数が２５以下であるため、インクのゾルか温度が過度に高まらないため、インクを出射するときにインクを過度に加熱する必要がない。上記観点からは、Ｒ１およびＲ２は炭素原子数１１以上２３未満の直鎖状の炭化水素基であることが特に好ましい。
【０２００】
また、インクのゲル化温度を高くして、着弾後により急速にインクをゲル化させる観点からは、Ｒ１もしくはＲ２のいずれか、またはＲ３もしくはＲ４のいずれかが飽和している炭素原子数１１以上２３未満の炭化水素基であることが好ましい。上記観点からは、Ｒ１およびＲ２の双方、またはＲ３およびＲ４の双方が飽和している炭素原子数１１以上２３未満の炭化水素基であることがより好ましい。
【０２０１】
上記一般式（Ｇ１）で表されるケトンワックスの例には、ジリグノセリルケトン（炭素数：２３−２４）、ジベヘニルケトン（炭素数：２１−２２）、ジステアリルケトン（炭素数：１７−１８）、ジエイコシルケトン（炭素数：１９−２０）、ジパルミチルケトン（炭素数：１５−１６）、ジミリスチルケトン（炭素数：１３−１４）、ジラウリルケトン（炭素数：１１−１２）、ラウリルミリスチルケトン（炭素数：１１−１４）、ラウリルパルミチルケトン（１１−１６）、ミリスチルパルミチルケトン（１３−１６）、ミリスチルステアリルケトン（１３−１８）、ミリスチルベヘニルケトン（１３−２２）、パルミチルステアリルケトン（１５−１８）、バルミチルベヘニルケトン（１５−２２）およびステアリルベヘニルケトン（１７−２２）が含まれる。なお、上記括弧内の炭素数は、カルボニル基で分断される２つの炭化水素基それぞれの炭素数を表す。
【０２０２】
一般式（Ｇ２）で表される脂肪酸またはエステルワックスの例には、ベヘニン酸ベヘニル（炭素数：２１−２２）、イコサン酸イコシル（炭素数：１９−２０）、ステアリン酸ステアリル（炭素数：１７−１８）、ステアリン酸パルミチル（炭素数：１７−１６）、ステアリン酸ラウリル（炭素数：１７−１２）、パルミチン酸セチル（炭素数：１５−１６）、パルミチン酸ステアリル（炭素数：１５−１８）、ミリスチン酸ミリスチル（炭素数：１３−１４）、ミリスチン酸セチル（炭素数：１３−１６）、ミリスチン酸オクチルドデシル（炭素数：１３−２０）、オレイン酸ステアリル（炭素数：１７−１８）、エルカ酸ステアリル（炭素数：２１−１８）、リノール酸ステアリル（炭素数：１７−１８）、オレイン酸ベヘニル（炭素数：１８−２２）およびリノール酸アラキジル（炭素数：１７−２０）が含まれる。なお、上記括弧内の炭素数は、エステル基で分断される２つの炭化水素基それぞれの炭素数を表す。
【０２０３】
ゲル化剤の含有量は、インクの全質量に対して１．０質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。ゲル化剤の含有量を１．０質量％以上とすることで、インクのピニング性を十分に高めて隣接する液滴間の合一を抑制しやすくなる。ゲル化剤の含有量を１０．０質量％以下とすることで、インクジェットヘッドからのインク射出性をより高めることができる。上記観点からは、インクジェットインク中のゲル化剤の含有量は、１．０質量％以上５．０質量％以下であることが好ましく、１．２質量％以上５．０質量％以下であることがより好ましく、１．５質量％以上３．０質量％以下であることがさらに好ましい。
【０２０４】
１−３−１−１１．界面活性剤
上記各種インクは、界面活性剤を含有してもよい。
【０２０５】
界面活性剤は、インクの表面張力を調整して、着弾後のインクの基材に対する濡れ性を調整したり、隣接する液滴間の合一を抑制したりすることができる。
【０２０６】
界面活性剤の例には、シリコン系界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤、およびパーフルオロアルケニル基を有するフッ素系界面活性剤などが含まれる。
シリコン系界面活性剤は、ジメチルポリシロキサンの側鎖または末端をポリエーテル変性したものである。
アセチレングリコール系界面活性剤は、分子中に三重結合を有し、その隣接炭素原子に水酸基およびアルキル基を有したものである。アセチレングリコール系界面活性剤は、三重結合に対して左右対称構造であるものが好ましい。
パーフルオロアルケニル基を有するフッ素系界面活性剤は、４−フッ化エチレンおよびヘキサフルオロプロピレンなどをアニオン的に重合した２量体、３量体または５量体と、導入された親水基とを有する化合物である。フッ素系界面活性剤は、上記親水基としてポリオキシエチレンエーテルを有するノニオン型、スルホン酸またはカルボン酸を有するアニオン型、４級アンモニウム塩およびカルボン酸を有するベタイン型のいずれでもよい。
上記以外の界面活性剤の例には、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン縮合物、およびソルビタン誘導体などを含むノニオン性界面活性剤、アルキルスルホコハク酸、および燐酸エステル類などを含むアニオン活性剤、ならびにアルキルポリアミノエチルグリシン塩、およびアミドベタイン類などを含む両性界面活性剤などが含まれる。
界面活性剤の含有量は、インクの全質量に対して０．００１質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、０．００１質量％硫黄１．０質量％以下であることがより好ましい。
【０２０７】
１−３−１−１２．その他
上記各種インクは、上記の成分以外に、必要に応じて、多糖類、粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防黴剤、防錆剤などを含んでもよい。
【０２０８】
なお、上記各種インクは、シリカ粒子、チタニア粒子、アルミナ粒子、ジルコニア粒子、酸化亜鉛粒子、酸化クロム粒子、酸化セリウム粒子、酸化アンチモン粒子、酸化タングステン粒子、酸化スズ粒子、酸化テルル粒子、酸化マンガン粒子および酸化ホウ素粒子などのトナー特有の外添剤を実質的に含有しないことが好ましい。実質的に含有しないとは、インクの全質量に対するこれらの外添剤の含有量の合計が１．０質量％以下であることを意味する。
【０２０９】
２．インクジェット画像形成システム
本発明の他の実施形態は、上記画像を有する加飾シートを作製可能なインクジェット画像形成システムに関する。
【０２１０】
図２は、ＵＶインクまたは相転移型ＵＶインクにより画像を形成するインクジェット画像形成システム１００の構成例を示す模式図である。
【０２１１】
インクジェット画像形成システム１００は、基材３００の搬送方向に沿って上流側から、送り出し装置１１０、画像形成装置１２０および回収装置１３０がこの順に配置されて構成される。インクジェット画像形成システム１００は、さらに、上述した各装置の動作を制御する制御部１４０を有する。
【０２１２】
送り出し装置１１０は、上述した基材３００を画像形成装置１２０へ送り出す装置である。送り出し装置１１０の筐体内では、図２に示すように、ロール状の基材３００が支持軸に巻回されて回転可能に保持されている。送り出し装置１１０は、たとえば、支持軸に巻回された基材３００を、複数のローラー（たとえば、繰り出しローラー、給紙ローラー）を経由して、一定の速度で外部へ搬送する。
【０２１３】
画像形成装置１２０は、インクジェット吐出部１２０ａおよび照射部１２０ｂを備える。
【０２１４】
インクジェット吐出部１２０ａは、インクジェットヘッド１２２を備えて、基材の表面にインクジェットインクを付与する。
【０２１５】
インクジェットヘッド１２２は、ノズル１２４の吐出口が設けられたノズル面を、搬送される基材３００の表面に対向する面に有しており、搬送される基材３００の表面に対してインクの液滴を吐出して、基材３００の表面にインクの液滴を着弾させる。なお、特に相転移型ＵＶインクにより画像を形成する場合には、相転移型ＵＶインクをゾル化して吐出性を高める観点から、インクジェットヘッド１２２は、インクの温度を調整してインクを低粘度に調整するための温度調整手段を有してもよい。温度調整手段の例には、パネルヒーター、リボンヒーターおよび保温水による加熱手段が含まれる。
【０２１６】
インクジェットヘッド１２２は、オンデマンド方式およびコンティニュアス方式のいずれのインクジェットヘッドでもよい。オンデマンド方式のインクジェットヘッドの例には、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型およびシェアードウォール型を含む電気−機械変換方式、ならびにサーマルインクジェット型およびバブルジェット（バブルジェットはキヤノン社の登録商標）型を含む電気−熱変換方式などが含まれる。
【０２１７】
また、インクジェットヘッド１２２は、基材３００の搬送方向に直行する方向に必要個数並べて複数回走査することにより画像を形成するマルチパス方式（スキャン方式）でも良いし、基材３００の搬送方向に全種類のインクを吐出するために必要な個数のインクジェットヘッドを並べて１回の走査により画像を形成するシングルパス方式（ライン式）であっても良い。
【０２１８】
これらのうち、シングルパス方式は、隣接する液滴間の合一による画像表面の凹凸の差がより生じやすい。そのため、本実施形態は、シングルパス方式を用いるときに、画像の剥がれ落ちおよびブロッキングをより抑制する効果をより顕著に発揮し得る。
【０２１９】
なお、インクジェット吐出部１２０ａは、吐出前のインクジェットインクを貯蔵するためのインクタンク（不図示）、およびインクタンクとインクジェットヘッド１２２とをインクが流通可能に連通するインク流路（不図示）などをさらに備えてもよい。また、インクタンク、インク流路は、加熱手段を有していてもよく、これらの温度をヘッドの使用温度に合わせ適宜調整をすることが好ましい。
【０２２０】
なお、画像形成装置１２０は、送り出し装置１１０とインクジェット吐出部１２０ａとの間に、基材３００を加温可能な加温部１２５を備えてもよい。特に、相転移型ＵＶインクを用いるとき、加温部１２５は、基材３００の温度を調整することで、基材３００に着弾したインクの液滴が温度変化によって相転移するまでの時間を制御することにより隣接する液滴間の合一を抑制することができる。
【０２２１】
照射部１２０ｂは、光源１２６を備えて、基材３００の表面に着弾したインクの液滴に、光源１２６から活性光線を照射する。照射部１２０ｂは、インクジェットヘッド１２２よりも下流側で基材３００の表面に対向する位置に配置することができる。光源の輻射熱によって基材が変形してしまうことを抑制する観点から、光源１２６は発光ダイオード（ＬＥＤ）であることが好ましい。上記活性光線を照射することができるＬＥＤ光源の例には、Ｐｈｏｓｅｏｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製、３９５ｎｍ、水冷ＬＥＤが含まれる。
【０２２２】
なお、マルチパス方式で画像を形成する場合は、照射部１２０ｂがインクジェットヘッド１２２の片方または両方の側面に備えられていてもよい（不図示）。インクジェットヘッド１２２の側面に備えられた照射部でインクの液滴を硬化すると、インクジェットヘッド１２２の走査毎にインクの液滴を硬化することが可能となり、液滴間の合一をより抑制しやすい。また、インクジェットヘッド１２２の側面に備えられた照射部で、インクの液滴を半硬化させ、さらにその下流側に設けられた照射部１２０ｂで完全硬化させるタイミングを調整しても、画像の光沢を調整することが可能である。
【０２２３】
また、照射部１２０ｂは、光源１２６より上流側に、温度調整可能な送風機構を備えていても良い（不図示）。着弾後のインクに対して活性光線の照射に送風することにより、インク表面の凹凸形状を変化させ、光沢感を調整することが可能である。特に、相転移型ＵＶインクの場合は、６０℃以上の熱風を送風することで顕著に光沢感を制御することが可能である。
【０２２４】
回収装置１３０は、画像形成装置１２０から搬送されてきた加飾シート３１０を巻き取って回収する装置である。回収装置１３０の筐体内では、図２に示すように、ロール状の加飾シート３１０が支持軸に巻回されてロール状に保持される。回収装置１３０は、画像形成装置１２０から搬送されてきた加飾シート３１０を、複数のローラー（たとえば、繰り出しローラー、排紙ローラー）を経由して、一定の速度で支持軸に巻き取る。
【０２２５】
なお、送り出し装置１１０および回収装置１３０は、回収装置１３０が巻き取った加飾シート３１０に巻き取りの際のずれが生じた場合などに、加飾シート３１０を巻き戻すことが可能であってもよい。
【０２２６】
図３は、水系インク、溶剤インクおよびオイルインクなどにより画像を形成するインクジェット画像形成システム２００の構成例を示す模式図である。
【０２２７】
インクジェット画像形成システム２００は、画像形成装置２２０の構成のみが図２に示すインクジェット画像形成システム２００と異なるので、重複する部分の説明は省略し、画像形成装置２２０の構成のみを説明する。
【０２２８】
画像形成装置２２０は、インクジェット吐出部２２０ａおよび乾燥部２２０ｂを備える。
【０２２９】
インクジェット吐出部２２０ａは、インクジェットヘッド２２２を備えて、基材の表面にインクジェットインクを付与する。
【０２３０】
インクジェットヘッド２２２は、ノズル２２４の吐出口が設けられたノズル面を、搬送される基材３００の表面に対向する面に有しており、搬送される基材３００の表面に対してインクの液滴を吐出して、基材３００の表面にインクの液滴を着弾させる。
【０２３１】
インクジェットヘッド２２２は、オンデマンド方式およびコンティニュアス方式のいずれのインクジェットヘッドでもよい。オンデマンド方式のインクジェットヘッドの例には、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型およびシェアードウォール型を含む電気−機械変換方式、ならびにサーマルインクジェット型およびバブルジェット（バブルジェットはキヤノン社の登録商標）型を含む電気−熱変換方式などが含まれる。
【０２３２】
また、インクジェットヘッド２２２は、基材３００の搬送方向に直行する方向に必要個数並べて複数回走査することにより画像を形成するマルチパス方式（スキャン方式）でも良いし、基材３００の搬送方向に全種類のインクを吐出するために必要な個数のインクジェットヘッドを並べて１回の走査により画像を形成するシングルパス方式（ライン式）であっても良い。
【０２３３】
これらのうち、シングルパス方式は、隣接する液滴間の合一がより生じやすい。そのため、本実施形態は、シングルパス方式を用いるときに、画像の剥がれ落ちおよびブロッキングをより抑制する効果をより顕著に発揮し得る。
【０２３４】
なお、インクジェット吐出部２２０ａは、吐出前のインクジェットインクを貯蔵するためのインクタンク（不図示）、およびインクタンクとインクジェットヘッド２２２とをインクが流通可能に連通するインク流路（不図示）などをさらに備えてもよい。また、インクタンク、インク流路は、加熱手段を有していてもよく、これらの温度をヘッドの使用温度に合わせ適宜調整をすることが好ましい。
【０２３５】
なお、画像形成装置２２０は、送り出し装置１１０とインクジェット吐出部２２０ａとの間において、基材３００を加温可能な加温部２２５を備えてもよい。特に、水系インク、溶剤インク、またはオイルインクを用いるとき、加温部２２５は、基材３００を予め加温しておくことで、基材３００に着弾したインクの液滴を速やかに乾燥させることができ、かつ、着弾した瞬間のインク液滴の増粘速度を高めて、隣接する液滴間の合一を抑制することができる。
【０２３６】
乾燥部２２０ｂは、基材３００の表面に着弾したインクの液滴を乾燥させる。乾燥部２２０ｂは、たとえば、ＩＲヒーターまたは温風ドライヤーなどの乾燥機２２６と、搬送されてきた基材３００を反転させる反転部２２８とを備え、基材３００を移動させつつ、基材３００に着弾したインクの液滴を乾燥させる。
【０２３７】
乾燥部２２０ｂ中の基材３００の向きは任意に設定できるが、乾燥装置の大きさを小さくしつつ、乾燥による形成された画像への滲みの発生を抑制する観点からは、インクが着弾した基材３００の面が鉛直方向上方を向いた状態で基材３００上のインクの液滴を乾燥させた後、インクが着弾した基材３００の面が鉛直方向下方を向くように基材３００を反転させて、インクが着弾した基材３００の面が鉛直方向下方に向いた状態で基材３００上のインクの液滴を乾燥させる工程を含むことが好ましい。
【０２３８】
なお、画像形成装置２２０（またはインクジェット吐出部２２０ａ）は、前処理液を基材３００の表面に付与する前処理液付与部（不図示）などをインクジェット吐出部２２０ａの上流側にさらに備えていてもよい。前処理液付与部は、たとえば、塗布ローラーに前処置液を供給するディスペンサーと、供給された前処理液を基材３００上に塗布する塗布ローラーと、を含む構成とすることができる。また、前処理液送付部は、さらに乾燥機構を備えても良く、インクジェット吐出部２２０ａに基材が移動する前の乾燥性を適宜調節できることが好ましい。
【０２３９】
図４は、図２に示すインクジェット画像形成システム１００の概略的な構成を示すブロック図であり、図５は、図３に示すインクジェット画像形成システム２００の概略的な構成を示すブロック図である。インクジェット画像形成システム２００は、画像形成装置２２０の構成のみが図２に示すインクジェット画像形成システム２００と異なるので、重複する部分の説明は省略する。
【０２４０】
制御部１４０は、ＣＰＵ（Ｃｅｎｔｒａｌ  Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ  Ｕｎｉｔ）１４２、ＲＯＭ（Ｒｅａｄ  Ｏｎｌｙ  Ｍｅｍｏｒｙ）１４４、およびＲＡＭ（Ｒａｎｄｏｍ  Ａｃｃｅｓｓ  Ｍｅｍｏｒｙ）１４６などを備える。ＣＰＵ１４２は、ＲＯＭ１４４から処理内容に応じたプログラムを読み出してＲＡＭ１４２に展開し、展開したプログラムと協働してインクジェット画像形成システム１００またはインクジェット画像形成システム２００の各装置の動作を制御する。このとき、記憶部１５０に格納されている各種データが参照される。記憶部１５０は、たとえば不揮発性の半導体メモリ（いわゆるフラッシュメモリ）やハードディスクドライブで構成される。
【０２４１】
制御部１４０は、通信部１６０を介して、ＬＡＮ（Ｌｏｃａｌ  Ａｒｅａ  Ｎｅｔｗｏｒｋ）、ＷＡＮ（Ｗｉｄｅ  Ａｒｅａ  Ｎｅｔｗｏｒｋ）などの通信ネットワークに接続された外部の装置（たとえばパーソナルコンピューター）との間で、各種データの送受信を行う。制御部１４０は、たとえば、外部の装置から送信された画像データを受信し、この画像データ（入力画像データ）に基づいて基材３００の表面に画像を形成させる。通信部１６０は、たとえばＬＡＮカードなどの通信制御カードで構成される。
【０２４２】
制御部１４０は、上記受信した画像データに基づき、送り出し装置１１０による基材３００の送り出し、インクジェットヘッド１２２またはインクジェットヘッド２２２による基材３００の表面へのインクの付与、照射部１２０ｂによる活性光線の照射、乾燥部２２０ｂによるインクの乾燥、回収装置１３０による加飾シート３１０の巻き取りなどの画像形成のための駆動を制御する。また、制御部１４０は、同様に、上述した各装置が備える搬送部（搬送ベルト）による基材３００の駆動（搬送のオン／オフおよび搬送速度など）も制御する。
【０２４３】
記憶部１５０は、予め求められた、当該システムに含まれる画像形成装置１２０または画像形成装置２２０を使用して、当該システムが含む画像形成装置１２０または画像形成装置２２０が搭載するインクを使用する際の、画像の解像度および諧調数と、加飾シート３１０の表面の、長手方向に１０ｃｍの幅を有する任意の領域内の画像から選択された任意の１０個の点から測定される６０度光沢の標準偏差が、２０以下、好ましくは１５以下、より好ましくは１０以下となる画像が形成される条件と、の関係を示すデータ（画像−駆動条件対応テーブル（ＤＥＷ））を格納する。画像−駆動条件対応テーブルは、画像形成装置１２０または画像形成装置２２０の構成（たとえば、インクジェットヘッド１２２またはインクジェットヘッド２２２のノズル間の最短距離、およびインクジェットヘッド１２２と照射部１２０ｂまたは乾燥部２２０ｂとの間の距離など）と用いられるインクの組成などとの関係を、条件を変更しながら測定して、予め求めておくことができる。
【０２４４】
制御部１４０が、記憶部１５０が格納する画像−駆動条件対応テーブルを参照しつつ、通信部１６０を通じて受信した画像データに基づいて画像形成装置１２０または画像形成装置２２０を動作させて基材３００の表面に画像を形成することで、基材３００の表面の、長手方向に１０ｃｍの幅を有する任意の域領内の画像から選択された任意の１０個の点から測定される６０度光沢の標準偏差が上記範囲となる画像が形成される条件で、画像が形成される。
【０２４５】
たとえば、制御部１４０は、送り出し装置１１０が有するローラーの回転速度、および回収装置１３０が有するローラーの回転速度などを変更して、形成される画像の６０度光沢の標準偏差が上記範囲となるように、送り出し装置１１０からの基材３００の送り出しの速度、基材３００の搬送速度、および回収装置１３０での加飾シート３１０の回収の速度などを調整する。
【０２４６】
また、制御部１４０は、記録すべき内容（印字解像度および階調数など）およびインクの種類などにしたがって、画像形成装置１２０のインクジェットヘッド１２２または画像形成装置２２０のインクジェットヘッド２２２を制御し、形成される画像の６０度光沢の標準偏差が上記範囲となるように、ノズル１２４またはノズル２２４から吐出されるインクの液滴量、ヘッドの駆動周波数、マルチドロップの有無など、を調整する。
【０２４７】
また、制御部１４０は、基材３００の搬送速度および吐出したインクの量および種類などに応じて、形成される画像の６０度光沢の標準偏差が上記範囲となるように、乾燥部２２０ｂの動作を調整して、基材３００に着弾したインクの液滴を乾燥させる。
【実施例】
【０２４８】
以下において、実施例を参照して本発明をより詳細に説明する。これらの実施例によって、本発明の範囲は限定して解釈されない。
【０２４９】
［実施例１］：マルチパス方式による画像形成
＜各インクジェットインクの作成＞
〇水系インクの調製
（顔料分散体の調製）
顔料分散剤としてスチレン−アクリル酸共重合体（ジョンクリル６７８、ＢＡＳＦ社製）３質量部、ジメチルアミノエタノール１．３部、イオン交換水８０．７部を７０℃で攪拌混合し溶解した。次いで、前記溶液にＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を１５部添加しプレミックスした後、０．５ｍｍのジルコニアビーズを体積率で５０％充填したサンドグラインダーを用いて分散し、水系シアン顔料分散体を調製した。
【０２５０】
（水系インクの調製）
下記に示す化合物を順に添加してインク組成物を作製後、１．０μｍのフィルターによりろ過して水系インクを得た。
水系シアン顔料分散体                                            ２５部
ラテックス樹脂（ジョンクリル５３７、ＢＡＳＦ社製）              １２部
トリエチレングリコールモノエチルエーテル                        ３０部
グリセリン                                                        ８部  
シリコン系界面活性剤（信越化学工業製、ＫＦ−６４０）          ０．３部
イオン交換水                                                      残部
【０２５１】
〇溶剤インクの調製
（顔料分散体の調製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を２０部、スルホン酸基を有する銅フタロシアニン顔料誘導体（ソルスパーズ５０００、ルーブリゾール製）を５部、顔料分散剤であるアジスパーＰＢ−８２２（味の素ファインテテクノ社製、ポリアリルアミンと遊離のカルボン酸を有するポリエステルとの縮合物）を５部、溶媒としてジエチレングリコールジエチルエーテルを７０部混合し、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを体積率で５０％充填したサンドグラインダーを用いて分散し、溶剤系シアン顔料分散体を得た。
【０２５２】
（インクの調製〉  
下記に示す化合物を順に添加してインク組成物を作製後、１．０μｍのフィルターによりろ過して溶剤インクを得た。
溶剤系シアン顔料分散体                                            １５部
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂（ソルバインＣ５Ｒ、日信化学工業社製）              １０部
ジエチレングリコールジエチルエーテル                          ５４．５部
スルホラン                                                        １０部
２−ピロリドン                                                    １０部
シリコン系界面活性剤（ＢＹＫ３４０、ＢＹＫ社製）                ０．５部
【０２５３】
〇オイルインクの調製
（顔料分散体の調製）
Ｈｏｓｔｐｅｒｍ  Ｂｌｕｅ  Ｂ２Ｇ（クラリアント社製）を２０部、ソルスパーズ１７０００（ルーブリゾール製）を５部、溶媒としてアイソパーＧ（エクソンモービル社製）７５部混合し、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを体積率で５０％充填したサンドグラインダーを用いて分散し、オイル系シアン顔料分散体を得た。
【０２５４】
（インクの調製〉  
下記に示す化合物を順に添加してインク組成物を作製後、１．０μｍのフィルターによりろ過してオイルインクを得た。
オイル系シアン顔料分散体                                １２部
アイソパーＧ                                            ５０部
落花生油                                                １８部
シクロヘキサン                                          ２０部
シリコン系界面活性剤（ＢＹＫ３４０、ＢＹＫ社製）      ０．５部
【０２５５】
〇ＵＶインクの調製
（顔料分散体の調製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４を２０部、アジスパーＰＢ−８２４（味の素ファインテテクノ社製）を５部、溶媒としてジエチレングリコールジアクリレート（ＳＲ２３０：Ｓａｔｏｍｅｒ社製）を６５部、８０℃で加熱しながら混合し、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを体積率で５０％充填したサンドグラインダーを用いて分散し、ＵＶ系シアン顔料分散体を得た。
【０２５６】
（インクの調製〉  
下記に示す化合物を順に添加して、６０℃に加温しながら２時間撹拌することによりインク組成物を作製後、１．０μｍのフィルターによりろ過してＵＶインクを得た。
ＵＶ系シアン顔料分散体                                  １５部  
環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレート  （ビスコート＃２００、大阪有機化学工業社製）  １０部
トリプロピレングリコールジアクリレート  （Ｍｉｒａｍｅｒ  Ｍ２２０、ＭＩＷＯＮ社製）  ２９．５部
アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル  （ＶＥＥＡ、日本触媒社製）  ２５部
（３−エチルオキセタン−３−イル）メチルメタクリレート（ＯＸＥ−３０、大阪有機化学工業社製）    ２０部
Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９  （ＢＡＳＦ社製）                  ５部
ＩｒｇａｃｕｒｅＴＰＯ  （ＢＡＳＦ社製）                  ４部
イルガスタブＵＶ−１０（ＢＡＳＦ社製）                    １部
シリコン界面活性剤（ＢＹＫ３４５５、ＢＹＫ社製）      ０．５部
【０２５７】
〇相転移型ＵＶインクの調製
ＵＶインクの調製方法において、トリプロピレングリコールジアクリレートの３％をラウリル酸アミド（ダイヤミッドＹ、日本化成社製）に置き換えた以外は同様にして、相転移型ＵＶインクを得た。
【０２５８】
＜画像の作成＞
（記録媒体）
幅９６０ｍｍのロールタイプである以下に示す基材を用いた。
基材１：  フリース（坪量１５０ｇ／ｍ２、ＭＡ８９４２Ｄ  １５０、ＡＨＬＳＴＲＯＭ社製）
基材２：  塩化ビニル樹脂系フリース（坪量１００ｇ／ｍ２のフリース基材の表面に、全体の坪量が１５０ｇ／ｍ２となるようにポリ塩化ビニル樹脂をコートしたもの）
基材３：  インク受容層を有するコート紙（坪量１５０ｇ／ｍ２）
【０２５９】
（出力画像）
高精細カラーディジタル標準画像  ＪＩＳ  Ｘ  ９２０１：２００１（ＳＣＩＤ  画像）
Ｎ１：  ポートレート
Ｎ４：  ワインと食器
Ｎ６：  らん（蘭）
Ｎ８：  キャンドル
【０２６０】
（インクジェット記録装置）
インクジェット記録装置は、インクを吐出するインクジェットヘッドと、インクジェットヘッドにインクを供給するインクタンク、基材の温度を調整する機構、インク流路の温度を調整する機構、吐出されて基材に着弾したインクの液滴を加熱により乾燥させるための機構、吐出されて基材に着弾したインクの液滴を紫外線照射により硬化させるための機構、を備えた装置を用意した。なお、加熱機構としては、基材裏面方向からのステージ加温機構、基材の表方向からの温風機構を搭載した。また、紫外線照射装置としては、ＵＶ−ＬＥＤランプ（３９５ｎｍ、８Ｗ／ｃｍ２、Ｐｈｏｓｅｏｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製）を、ヘッドを搭載したキャリッジの両側面、および吐出部の下流側にそれぞれ設置し、吐出直後または吐出して数秒〜数十秒後に紫外線照射によるインクの硬化ができるようにした。また、インク流路、ヘッドは、インク粘度が５ｍＰａｓ以上２０ｍＰａｓ以下の範囲となるように適宜温度調整を行った。また、出力された画像は、プリンタに備えられた巻き取り部によって、印字後すみやかにロール状に巻き取れるような構成とした。また、インクジェットヘッドは、搬送方向に３個のヘッドを千鳥状に並べて使用し、かつ基材の搬送に対して垂直方向に左右走査が可能であるマルチパス方式の装置を使用した。
【０２６１】
なお、ＵＶ−ＬＥＤランプから記録媒体面までの距離は２５ｍｍとし、照射光量は、光源からの出力または基材の搬送速度を変えることによって適宜調整した。照射光量は、紫外線積算光量計（浜松ホトニクス社製、Ｃ９５３６、  Ｈ９９５８）を用いて測定した。
【０２６２】
（インクジェット記録方法）
各インクジェットインクをインクジェットヘッドに充填した後、上記の機構を備えた幅１．２ｍのマルチパス方式インクジェットプリンタに搭載して、幅９２０ｍｍ×長さ１０ｍのサイズ内に表１に記載の画像を繰り返し割り付け、以下に示す方法によって、基材１〜基材３に出力を行った。なお、インクジェットヘッドは、ノズル数１７７６、ノズル密度６００ｄｐｉ、最小液滴量が３ｐｌ以上５ｐｌ以下（駆動波形、駆動電圧により調整）のピエゾ型ヘッド、および、ノズル数１０２４、ノズル密度３６０ｄｐｉ、最小液滴量５ｐｌまたは１５ｐｌのピエゾ型ヘッドのインクジェットヘッドを使用した。なお、各々のヘッドはマルチドロップ駆動することにより液滴サイズを適宜可変することができるものを用いた。
【０２６３】
（水系インク、画像１の形成）
印字速度８ｍ２／ｈ、解像度１２００ｄｐｉ×９００ｄｐｉ、パス数８、液滴サイズは３ｐｌ、６ｐｌ、９ｐｌの４階調にて、基材２に出力し、画像１を形成した。なお、印字中、基材温度は５０℃に加温し、また、１００℃の熱風を送風しながらインクの乾燥を行った。
【０２６４】
（水系インク、画像２〜画像４の形成）
パス数と送風温度を変更した以外は画像１と同様にして、基材１または基材２に対して画像２〜画像４を形成した。
【０２６５】
（溶剤インク、画像５の形成）
印字速度３０ｍ２／ｈ、解像度７２０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉ、パス数４、液滴サイズは１５ｐｌの２階調にて、基材１に出力し、画像５を形成した。なお、印字中、基材温度は４０℃に加温し、また、室温下で送風しながらインクの乾燥を行った。
【０２６６】
（溶剤インク、画像６〜画像７の形成）
印字速度と送風温度を変更した以外は画像５と同様にして、基材１および基材２に対してそれぞれ画像６および画像７を形成した。
【０２６７】
（オイルインク、画像８の形成）
印字速度５ｍ２／ｈ、解像度７２０ｄｐｉ×１４４０ｄｐｉ、パス数８、液滴サイズは５ｐｌ、１０ｐｌ、１５ｐｌの４階調にて、基材１に出力し、画像８を形成した。なお、印字中、基材温度は４０℃に加温しながらインクの乾燥を行った。
【０２６８】
（オイルインク、画像９〜画像１０の形成）
印字速度と液滴サイズを変更した以外は画像８と同様にして、基材１および基材２に対してそれぞれ画像９および画像１０を形成した。
【０２６９】
（ＵＶインク、画像１１、１２の形成）
印字速度２０ｍ２／ｈ、解像度７２０ｄｐｉ×５４０ｄｐｉ、パス数６、液滴サイズは１５ｐｌ、３０ｐｌの３階調にて、基材１および基材２に対してそれぞれ画像１１および画像１２を形成した。なお、インクは吐出後０．１秒内にキャリッジの両側面に備えたＵＶ−ＬＥＤにより５０ｍＪ／ｃｍ２の照射光量で紫外線を照射し半硬化させた。その後、インクの吐出から３０秒以内に下流側に備えたＵＶ−ＬＥＤで１０００ｍＪ／ｃｍ２の照射光量で紫外線を照射し完全硬化させた。
【０２７０】
（ＵＶインク、画像１３〜画像１５の形成）
印字速度とパス数、完全硬化のタイミングを変更した以外は画像１１および画像１２と同様にして、基材１および基材２に対して画像１３〜画像１５を形成した。
【０２７１】
（相転移型ＵＶインク、画像１６〜画像１８形成）
印字速度１０ｍ２／ｈ、解像度６００ｄｐｉ×６００ｄｐｉ、パス数８、液滴サイズは５ｐｌ、１５ｐｌ、３０ｐｌの４階調にて、基材１〜基材３に出力し、画像１６〜画像１８を形成した。その後、インクの吐出から３０秒以内に下流側に備えたＵＶ−ＬＥＤで１０００ｍＪ／ｃｍ２の照射光量で紫外線を照射し完全硬化させた。
なお、インクの吐出からＵＶ−ＬＥＤによる紫外線照射までの間、６０℃の温風を画像に送風した。
【０２７２】
（相転移型ＵＶインク、画像１９〜画像２４の形成）
パス数と送風温度を変更した以外は画像１６〜画像１８と同様にして、基材１〜基材３に対して画像１９〜画像２４を形成した。
【０２７３】
＜評価方法＞
評価１  光沢の標準偏差
出力した画像の長手方向に１０ｃｍの幅を有する領域を任意に設定し、上記領域から選択された１０個の点を任意に設定した。これらの点は、いずれも異なる色調かつ異なる印字率の画像領域から選択されるように設定した。上記設定した１０個の点から測定される６０度光沢の標準偏差を、√（Σ（測定値−平均値）２）／１０）として求めた。
【０２７４】
なお、光沢値は、光沢計（ハンディ光沢計ＰＧ−ＩＩ、日本電色工業株式会社製）を用いて測定した。
【０２７５】
評価２  摩擦堅牢性（剥がれ落ち耐性）
出力した画像のうち、光沢の標準偏差を求めるために設定した長手方向に１０ｃｍの幅を有する領域について、出力した基材の裏面（フリース素材面）で５００〜８００ｇの加重をかけながら基材の長手方向に１００回擦った。その後、目視にて画像の残存度合いを下記の基準にて評価した。
１−画像が全面的に剥がれ落ち濃度が大きく低下していた
２−画像の一部が剥がれ落ち濃度が低下していた
３−画像が傷つき濃度の低下したスジが見えていた
４−スジ・傷は見えないが濃度が低下していた
５−画像に影響は見られなかった
本実施例においては、３以上を合格ラインとした。
【０２７６】
評価３  巻きつけ保存性（ブロッキング）
評価画像を連続して長さが１０ｍとなるように印刷した後、直径１０ｃｍの巻き芯に一定の張力で巻き付け端部をテープで固定した。そのまま温度４０℃、湿度８０％のオーブン中に１ヶ月間保存し、オーブンより取り出し室温まで戻した後、固定テープを剥がして一定の張力で巻き戻した。その際の張り付き具合を主観的に評価した。
Ａ−張り付いた箇所はなく、スムーズに巻き戻すことができた
Ｂ−一部の裏地と表面が張り付いており、巻き戻す際に引っかかるような印象を受けることが複数回あった
Ｃー裏地と表面が張り付いた部分があり、巻き戻す際に裏地に張り付いた部分の一部が転写した
Ｄ−裏地と表面が張り付いた部分があり、巻き戻す際に裏地に張り付いた部分の１／２以上が転写した
本発明においては、Ｂ以上を合格ラインとした。
【０２７７】
結果を表１に示す。
【０２７８】
【表１】
2018202843.tif 000007
【０２７９】
表１に示す通り、６０度光沢の標準偏差が２０以下である画像を有する加飾シートは、インクの種類によらず、堅牢性および巻きつけ保存性について良好な結果を示していた。
【０２８０】
逆に、６０度光沢の標準偏差が２０より大きい画像を有する加飾シートは、インクの種類によらず、堅牢性または巻きつけ保存性が不良であった。
【０２８１】
また、水系、溶剤、オイルの各インクで画像形成した場合に比べ、ＵＶインクあるいは相転移型ＵＶインクで画像形成した場合の方が、光沢の標準偏差が同程度であっても堅牢性、巻きつけ保存性が良好な傾向であることがわかった。これは、ＵＶインクあるいは、相転移型ＵＶインクは、重合により塗膜内部で高分子量化および高架橋化されるため、より圧力への耐性が高い画像が形成されるためと推測される。
【０２８２】
また、光沢の標準偏差が１５未満、さらには光沢の標準偏差が１０未満となると堅牢性、巻きつけ保存性がより一層良好となることがわかった。
【０２８３】
なお、基材３に画像を形成した画像１８は、堅牢性の評価時に基材全体が破損してしまったため、適切な評価を実施することができなかった。
【０２８４】
一方、同じく基材３に他の画像を形成した画像２４では、光沢の標準偏差が２０を超えているものの、堅牢性ならびに巻き付け保存性が良好であることがわかる。すなわち、巻き取り時または巻き戻し時に画像面と接しうる基材の裏面を形成する素材がフリースではない場合には、光沢の標準偏差が２０を超えても不具合を生じないことが分かる。
【０２８５】
［実施例２］：シングルパス方式による画像形成
インクジェット記録装置ならびに記録方法を下記の通り変更した以外は、実施例１と同様にして評価を行った。
【０２８６】
（インクジェット記録装置）
インクジェット記録装置は、インクを吐出するインクジェットヘッドと、ヘッドにインクを供給するインクタンク、基材の温度を調整する機構、インク流路の温度を調整する機構、吐出されて基材に着弾したインクの液滴を加熱により乾燥させるための機構、吐出されて基材に着弾したインクの液滴を紫外線照射により硬化させるための機構、を備えた装置を用意した。なお、加熱機構としては、基材裏面方向からのステージ加温機構、基材の表方向からの温風機構を搭載した。また、紫外線照射装置としては、ＵＶ−ＬＥＤランプ（３９５ｎｍ、８Ｗ／ｃｍ２、Ｐｈｏｓｅｏｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製）を、キャリッジ下流の位置に設置し、吐出後１０秒以内に紫外線照射によるインクの硬化ができるようにした。また、インク流路、ヘッドは、インク粘度が５〜２０ｍＰａｓの範囲となるように適宜温度調整を行った。また、出力された画像は、プリンタに備えられた巻き取り部によって、印字後すみやかにロール状に巻き取れるような構成とした。ヘッドは、基材搬送方向に対して９０℃の方向に千鳥状に１０個並べ、シングルパスで５８０ｍｍ幅の印字ができるように設置した。
【０２８７】
なお、ＵＶ−ＬＥＤランプから記録媒体面までの距離は４０ｍｍとし、照射光量は、光源からの出力または基材の搬送速度を変えることによって適宜調整した。照射光量は、紫外線積算光量計（浜松ホトニクス社製、Ｃ９５３６、  Ｈ９９５８）を用いて測定した。
【０２８８】
（インクジェット記録方法）
各インクジェットインクをインクジェットヘッドに充填した後、上記の機構を備えた幅５８０ｍｍのシングルパス方式インクジェットプリンタに搭載して、幅５６０ｍｍ×長さ１０ｍのサイズ内に表２に示す画像を繰り返し割り付け、以下に示す方法によって、基材１または基材２に出力を行った。なお、インクジェットヘッドは、ノズル数１７７６、ズル密度６００ｄｐｉ、最小液滴量が３〜５ｐｌ（駆動波形、駆動電圧により調整）のピエゾ型ヘッド、および、ノズル数１０２４、ノズル密度３６０ｄｐｉ、最小液滴量５ｐｌまたは１５ｐｌのピエゾ型ヘッドのインクジェットヘッドを使用した。各々のヘッドはマルチドロップ駆動することにより液滴サイズを適宜可変することができるものを用いた。また、ヘッドから吐出された際のインク液滴速度については、事前に液滴観察装置を用いて各インクの液滴速度−駆動電圧の関係を求めておき、所望の液滴速度となるように適宜駆動電圧値を調整した。
【０２８９】
（水系インク、画像２５〜２６の形成）
印字速度１００ｍ／ｍｉｎ、解像度３６０ｄｐｉ×３６０ｄｐｉ、Ｇａｐ（ヘッドノズル面から基材表面の間の距離）３．０ｍｍ、液滴速度５．０ｍ／ｓ、液滴サイズは１５ｐｌと３０ｐｌの３階調にて基材１および基材２に出力し、それぞれ画像２５および画像２６を形成した。なお、印字中、基材温度は６０℃に加温し、また、画像形成後すぐに１２０℃の熱風を送風しながらインクの乾燥を行った。
【０２９０】
（水系インク、画像２７〜画像２８の形成）
液滴速度と送風温度を変更した以外は画像２５、２６と同様にして、基材１および基材２に対してそれぞれ画像２７および画像２８を形成した。
【０２９１】
（溶剤インク、画像２９〜画像３０の形成）
印字速度３０ｍ／ｍｉｎ、解像度６００ｄｐｉ×１２００ｄｐｉ、Ｇａｐ２．０ｍｍ、液滴速度５．０ｍ／ｓ、液滴サイズは４ｐｌと８ｐｌの３階調にて基材１および基材２に出力し、それぞれ画像２９および画像３０を形成した。なお、印字中、基材温度は６０℃に加温し、また、画像形成後すぐに６０℃の温風を送風しながらインクの乾燥を行った。
【０２９２】
（溶剤インク、画像３１〜画像３２の形成）
基材温度と印字速度を変更した以外は画像２９、３０と同様にして、基材１および基材２に対してそれぞれ画像３１および画像３２を形成した。
【０２９３】
（オイルインク、画像３３〜画像３４の形成）
印字速度２５ｍ／ｍｉｎ、解像度３６０ｄｐｉ×３６０ｄｐｉ、Ｇａｐ２．５ｍｍ、液滴速度６．０ｍ／ｓ、液滴サイズは１５ｐｌ、３０ｐｌ、４５ｐｌの４階調にて基材１および基材２に出力し、それぞれ画像３３および画像３４を形成した。なお、印字中、基材温度は４０℃に加温し、また、画像形成後すぐに４０℃の温風を送風しながらインクの乾燥を行った。
【０２９４】
（オイルインク、画像３５〜画像３６の形成）
基材温度と印字速度を変更した以外は画像３３および３４と同様にして、基材１および基材２に対してそれぞれ画像３５および画像３６を形成した。
【０２９５】
（ＵＶインク、画像３７〜画像３８の形成）
印字速度６０ｍ／ｍｉｎ、解像度６００ｄｐｉ×１２００ｄｐｉ、Ｇａｐ３．０ｍｍ、液滴速度７．５ｍ／ｓ、液滴サイズは３ｐｌ、６ｐｌ、９ｐｌの４階調にて基材１および基材２に出力し、それぞれ画像３７および画像３８を形成した。なお、インクは吐出後３秒のタイミングでＵＶ−ＬＥＤにより５００ｍＪ／ｃｍ２の照射光量で紫外線を照射し硬化させた。
【０２９６】
（ＵＶインク、画像３９〜画像４１の形成）
解像度と液滴速度を変更した以外は画像３７および画像３８と同様にして、基材１および基材２に対して画像３９〜画像４１を形成した。
【０２９７】
（相転移型ＵＶインク、画像４２の形成）
印字速度８０ｍ／ｍｉｎ、解像度３６０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉ、Ｇａｐ３．０ｍｍ、液滴速度８．０ｍ／ｓ、液滴サイズは１５ｐｌ、３０ｐｌの３階調にて基材２に出力し、画像４２を形成した。なお、印字中、基材温度は室温下で行い、画像形成後すぐに８０℃の熱風を送風しながらインクの乾燥を行った。インクは吐出後３秒のタイミングでＵＶ−ＬＥＤにより５００ｍＪ／ｃｍ２の照射光量で紫外線を照射し硬化させた。
【０２９８】
（相転移型ＵＶインク、画像４３〜画像４７の形成）
液滴速度と送風温度を変更した以外は画像４２と同様にして、基材１および基材２に対して画像４３〜画像４７を形成した。
【０２９９】
形成された画像を、実施例１と同様に評価した。結果を表２に示す。
【０３００】
【表２】
2018202843.tif 000008
【０３０１】
表２に示すように、６０度光沢の標準偏差が２０以下である画像を有する加飾シートは、堅牢性、巻きつけ保存性について良好な結果を示しており、高生産が求められるシングルパス方式であっても巻き取り時または巻き戻し時の擦れや保存性に優れた加飾シートであることがわかる。
【０３０２】
また、実施例１との比較において、比較例については全体的に光沢の標準偏差が大きい傾向がみられる。これは、印字方法としてシングルパス方式に変更したことにより、隣接液滴間の合一がより生じやすい系となったことで、画像内における表面凹凸ムラが生じやすくなったためと推測される。そのため、本発明の効果はシングルパス方式においてより顕著に発揮されると言える。
【産業上の利用可能性】
【０３０３】
本発明の加飾シートは、インクジェット法で画像を形成した後にロール状に巻き取って保存しても、画像の剥がれ落ちや、ブロッキングが生じにくい。そのため、本発明は、インクジェット法によって画像が形成された加飾シート、たとえば壁紙用の加飾シート、の実用を容易にし、インクジェット法のさらなる発展および普及、ならびに壁紙などの加飾シートのさらなる高品質化に寄与することが期待される。
【符号の説明】
【０３０４】
１００  インクジェット画像形成システム
１１０  送り出し装置
１２０  画像形成装置
１２０ａ  インクジェット吐出部
１２０ｂ  照射部
１２２  インクジェットヘッド
１２４  ノズル
１２５  加温部
１２６  光源
１３０  回収装置
１４０  制御部
１４２  ＣＰＵ
１４４  ＲＯＭ
１４６  ＲＡＭ
１５０  記憶部
２００  インクジェット画像形成システム
２２０  画像形成装置
２２０ａ  インクジェット吐出部
２２０ｂ  乾燥部
２２２  インクジェットヘッド
２２４  ノズル
２２５  加温部
２２６  乾燥機
２２８  反転部
３００  基材
３１０  加飾シート
１０１０  画像
１０２０  加飾シート
１０３０  長手方向に１０ｃｍの幅を有する領域
【図１Ａ】
2018202843.tif 000009
【図１Ｂ】
2018202843.tif 000010
【図２】
2018202843.tif 000011
【図３】
2018202843.tif 000012
【図４】
2018202843.tif 000013
【図５】
2018202843.tif 000014