(57)【要約】【課題】不燃性を備え且つ意匠性が高い非塩ビ製の木目意匠壁紙を提供する。【解決手段】木目意匠壁紙は、基材１の一方の面側に、樹脂層２、絵柄層３がこの順に形成され、壁紙表面にエンボス５が形成される。基材１は、坪量が５０ｇ／ｍ2以上８０ｇ／ｍ2の木質系材料からなる。樹脂層２は、坪量が５０ｇ／ｍ2以上１２０ｇ／ｍ2以下であり、樹脂成分として、エチレン−酢酸ビニル共重合体及びエチレン−不飽和カルボン酸共重合体の少なくとも一方からなる樹脂を含有する。樹脂層２には、２種類以上のニトリル系モノマーを構成単位とするポリマー、若しくは２種類以上のニトリル系モノマー及び非ニトリル系モノマーを構成単位とするポリマーの一方からなるシェルに揮発性膨張剤を内包した熱膨張性マイクロカプセルを、樹脂層２の樹脂成分１００質量部に対し５質量部以上２０質量部以下添加した。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の一方の面側に、樹脂層、絵柄層がこの順に形成されると共に、壁紙表面にエンボスによる凹凸形状が形成され、
上記基材は、坪量が５０ｇ／ｍ2以上８０ｇ／ｍ2の木質系材料からなり、
上記樹脂層は、坪量が５０ｇ／ｍ2以上１２０ｇ／ｍ2以下であり、樹脂成分として、エチレン−酢酸ビニル共重合体及びエチレン−不飽和カルボン酸共重合体の少なくとも一方からなる樹脂を含有し、
上記樹脂層には、２種類以上のニトリル系モノマーを構成単位とするポリマー、若しくは２種類以上のニトリル系モノマー及び非ニトリル系モノマーを構成単位とするポリマーの一方からなるシェルに揮発性膨張剤を内包した熱膨張性マイクロカプセルを、樹脂層の樹脂成分１００質量部に対し５質量部以上２０質量部以下添加したことを特徴とする木目意匠壁紙。
【請求項２】
上記絵柄層の上に、下方の絵柄層の絵柄が視認可能な透明性を有する表面保護層を有し、
上記表面保護層の坪量が、２．０ｇ／ｍ2以上４．０ｇ／ｍ2であることを特徴とする請求項１に記載した木目意匠壁紙。
【請求項３】
上記樹脂層は充填剤を含有し、上記充填剤は、樹脂層の樹脂成分１００質量部に対し６０質量部以上１２０質量部以下であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載した木目意匠壁紙。
【請求項４】
上記エンボスによる凹凸形状が木目状であることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載した木目意匠壁紙。
【請求項５】
上記熱膨張性マイクロカプセル中の揮発性膨張剤が発泡した状態である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載した木目意匠壁紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、導管柄などからなる木目意匠を有する壁紙に関する。
【背景技術】
【０００２】
一戸建て住宅やアパート・マンション、ないしは店舗内装等に用いられる壁紙に、建築物の壁面装飾等のために発泡壁紙が使用される場合も多い。発泡壁紙は、例えば木質系基材の表側に発泡樹脂層が形成されて構成される。そして、壁紙の基材裏面が壁面に糊付けによって貼り付けられることで利用される。
このような建築物の壁面装飾等に用いる壁紙としては、紙基材に塩化ビニル樹脂の樹脂層を設けた塩化ビニル壁紙が広く利用されているが、近年、環境に配慮し、エチレン−酢酸ビニル共重合体のようなハロゲンを含有しない非塩ビ系樹脂が用いられてきている。
【０００３】
ここで、発泡壁紙は、例えば紙基材（いわゆる壁紙用裏打紙）の上に少なくとも発泡樹脂層が積層された積層シート（いわゆる発泡壁紙用原反）の発泡樹脂層を架橋させた後に発泡させることにより製造することができる。
絵柄を有する非塩ビ系の発泡壁紙として、例えば特許文献１に記載された発泡壁紙がある。この発泡壁紙は、紙基材、樹脂層及び絵柄層を有する非塩ビ系の壁紙であって、絵柄層の密着性及び表面ラビング特性を向上させた発泡壁紙が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００７−１９６５９０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、絵柄の意匠性の要求も高くなっている。例えば木目意匠壁紙は、不燃仕様の壁紙で主流を占める製品であり、印刷及びエンボスの意匠性に高いレベルを要求する。このため、発泡に伴う表面のひび割れやエンボスがシャープに入らないなどの問題を有する製品は、市場では受け入れられないのが現状であるが、非塩ビ壁紙は樹脂層の組成、特に発泡の影響を受けて上記の問題を解決し難い。
【０００６】
また、非塩ビ製の壁紙において防火認定の不燃の要求を満足する技術は提案されていない。それゆえ、高層マンションなどの不燃材料の使用が義務付けられている場所では、環境問題に課題があることを承知の上で、塩化ビニル製の壁紙を使用せざるを得ないのが現状である。
本発明は、上記のような事情に鑑みてなされたものであり、防火認定で不燃材料の使用が義務付けられているところでも使用でき、さらに意匠性が高い非塩ビ製の木目意匠壁紙を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
課題を解決するために、本発明の一態様である木目意匠壁紙は、基材の一方の面側に、樹脂層、絵柄層がこの順に形成されると共に、壁紙表面にエンボスよる凹凸形状が形成され、上記基材は、坪量が５０ｇ／ｍ2以上８０ｇ／ｍ2の木質系材料からなり、上記樹脂層は、坪量が５０ｇ／ｍ2以上１２０ｇ／ｍ2以下であり、樹脂成分として、エチレン−酢酸ビニル共重合体及びエチレン−不飽和カルボン酸共重合体の少なくとも一方からなる樹脂を含有し、上記樹脂層には、２種類以上のニトリル系モノマーを構成単位とするポリマー、若しくは２種類以上のニトリル系モノマー及び非ニトリル系モノマーを構成単位とするポリマーの一方からなるシェルに揮発性膨張剤を内包した熱膨張性マイクロカプセルを、樹脂層の樹脂成分１００質量部に対し５質量部以上２０質量部以下添加したことを特徴とする。
このとき、絵柄層の上に、下方の絵柄層の絵柄が視認可能な透明性を有する表面保護層を有し、表面保護層の坪量が、２．０ｇ／ｍ2以上４．０ｇ／ｍ2であることが好ましい。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の一態様によれば、基材及び樹脂層の坪量を規定することで、不燃認定を取得できるレベルの不燃性を有すると共に、樹脂層に上述のような熱膨張性マイクロカプセルを添加することで、エンボスによる凹凸をシャープにすることが出来る結果、木目意匠を向上させることが可能となる。
ここで、本発明の壁紙が有する不燃性は、ＩＳＯ５６６０−１に準拠したコーンカロリ燃焼試験に準拠して、壁紙に対する総発熱量及び時間に対する発熱速度を求めた際に、（ｉ）加熱開始後２０分間の総発熱量が８ＭＪ／ｍ2以下であり、（ｉｉ）加熱開始後２０分間、最大発熱速度が１０秒以上継続して２００ｋＷ／ｍ2を超えず、かつ（ｉｉｉ）加熱開始後２０分間、防火上有害な裏面まで貫通する亀裂及び穴がないことを満たす不燃性である。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明に基づく実施形態に係る木目意匠壁紙を説明する断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
次に、本発明の実施形態について図面を参照して説明する。
ここで、図面は模式的なものであり、厚みと平面寸法との関係、各層の厚みの比率等は現実のものとは異なる。また、以下に示す実施形態は、本発明の技術的思想を具体化するための構成を例示するものであって、本発明の技術的思想は、構成部品の材質、形状、構造等が下記のものに特定するものでない。本発明の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることができる。
【００１１】
（構成）
本実施形態の木目意匠壁紙は、図１に示すように、基材１の一方の面側に、樹脂層２、絵柄層３、表面保護層４がこの順に形成され、壁紙表面には凹凸模様を構成するエンボス５が形成されている。
【００１２】
＜基材＞
基材１は、シート状の部材である。基材１の材料としては、壁紙用の裏打紙等、紙基材として通常使用されている材料であれば、特に限定されずに使用可能である。例えば基材１の材料としては、水溶性難燃剤を含浸させたパルプ主体の難燃紙や、無機質剤を混抄した無機質紙等を用いることが可能である。
【００１３】
本実施形態では、基材１の材料として、紙などの木質系の材料を用いる。基材１を木質系基材とすることで、基材１の構成が発泡壁紙に適切な構成となるとともに、基材１を形成する材料の入手が容易となる。
また、基材の強度を維持しつつ不燃性能を付与するため、基材１の秤量は、５０ｇ／ｍ2以上８０ｇ／ｍ2以下に設定する。
【００１４】
ここで、水溶性難燃剤としては、例えば、スルファミン酸グアニジン、リン酸グアニジン等を用いることが可能である。また、無機質剤としては、例えば、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等を用いることが可能である。
なお、基材１の表面のうち、樹脂層２を積層する側の面（図１中において、基材１の上側の面）に対し、易接着処理を施すことで、基材１表面を易接着処理面としても良い。易接着処理としては、例えば、表面に対しコロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理等を用いることが可能である。また、易接着処理面とする代わりに、プライマー層を形成しても良い。
【００１５】
＜樹脂層＞
樹脂層２は、基材１上に積層されている。
また、樹脂層２は、樹脂成分と、充填剤と、発泡剤と、発泡助剤と、樹脂分と、添加剤を含有している。そして、発泡剤が発泡することで樹脂層２は発泡樹脂層となる。
不燃性能を付与しつつ意匠性を維持するため、樹脂層２の坪量を、５０ｇ／ｍ2以上１２０ｇ／ｍ2に設定する。
樹脂層２の樹脂成分として、エチレン−酢酸ビニル共重合体及びエチレン−不飽和カルボン酸共重合体の少なくとも一方の樹脂を含有する。
【００１６】
充填剤としては、例えば、無機充填剤を用いることが可能である。また、無機充填剤は、一種を単独で用いることも、二種類以上を併用して用いることも可能である。無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、二酸化チタン、カオリン等を用いることが可能である。
充填剤の含有量は、樹脂層２の樹脂成分１００質量部に対し６０質量部以上１２０質量部以下含有することが好ましい。この範囲で充填剤を添加することで、単位面積当たりの燃焼カロリーが低減して、より壁紙の不燃性が向上する。
【００１７】
本実施形態では、発泡剤（揮発性膨張剤）は、２種類以上のニトリル系モノマーを構成単位とするポリマー、若しくは２種類以上のニトリル系モノマー及び非ニトリル系モノマーを構成単位とするポリマーの一方からなるシェルに内包して、熱膨張性マイクロカプセルの形で樹脂層２の樹脂成分に添加するのが性能（発泡倍率、強度）の観点から好ましい。その他、アゾ系、ヒドラジッド系、ニトロソ系等が使用可能である。
【００１８】
望ましい厚みと意匠を付与するため、発泡剤は、樹脂層２の樹脂成分１００質量部に対し５質量部以上２０質量部以下添加する。
樹脂層２には、必要に応じて顔料等を添加して着色してもよい。
顔料の添加による着色は、透明であってもよいし、半透明であってもよいし、不透明であってもよい。
【００１９】
顔料としては、例えば、酸化鉄、カーボンブラック等の無機顔料、アニリンブラック、フタロシアニンブルー等の有機顔料等を用いることが可能である。
顔料の添加量は、樹脂層全量を基準として、無機顔料であれば、５質量％以上５０質量％以下が好ましく、１０質量％以上３０質量％以下がより好ましい。有機顔料であれば、１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましい。
【００２０】
また、樹脂組成物には、必要に応じて、難燃剤、セル調整剤、安定剤、滑剤等の周知の添加剤を用いることが可能である。
難燃剤としては、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の金属酸化物系難燃剤、リン酸エステル系等のリン系難燃剤、テトラブロモビスフェノールＡ等の臭素系難燃剤等を用いることが可能である。
【００２１】
＜絵柄層＞
絵柄層３は、木目模様など絵柄模様により表層側を加飾して発泡壁紙の意匠性を向上するために形成される。
絵柄層３は、樹脂層２の表面に印刷されることで形成される塗膜からなる。
絵柄層３は壁紙として一般的に求められるような耐光性、発色性、および使用される成分の安全性の用件（顔料や添加剤として重金属や硫黄化合物を含まない等）を満たしていれば特に限定されるものではないが、アクリル重合体をベースレジンとする水系のインキであることが特に好ましい。
【００２２】
絵柄層３は、例えば絵柄層３を構成する成分のうち３０質量部以上８０質量部以下がアクリル酸（ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＨ）およびメタクリル酸（ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＨ）ないしはそれらのエステルのうちから選択した一種以上のモノマーをから形成される重合体または前記重合体に対しスチレン、酢酸ビニル、エチレンおよびα-オレフィンのうち一種以上のモノマーないしはブロックコポリマーを共重合させることによって得られる重合体によって形成されることが好ましい。
【００２３】
絵柄層３を構成する印刷の際のインキは、上記のような（共）重合体を含む水性エマルジョンからなり、印刷後、乾燥させることで絵柄層３の塗膜となる。
また、インキには、絵柄模様を構成する公知の顔料が含まれる。
絵柄模様としては、木目模様を主に想定しているが、布目模様、石目模様なども例示できる。
【００２４】
＜表面保護層＞
表面保護層４は、樹脂層２及び絵柄層３を保護するために形成される。表面保護層４は、下方の絵柄層３の絵柄が視認可能な透明性を有する。
表面保護層４は、層を構成する固形成分のうち３０質量部以上８０質量部以下が、アクリル酸（ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＨ）およびメタクリル酸（ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＨ）ないしはそれらのエステルのうちから選択した一種以上のモノマーから形成される重合体または前記重合体に対しスチレン、酢酸ビニル、エチレンおよびα-オレフィンのうち一種以上のモノマーないしはブロックコポリマーを共重合させることによって得られる重合体によって形成されることが好ましい。表面保護層４は、そのような（共）重合体を含む水性エマルジョンを、絵柄層３の上に塗布し乾燥させることで形成される塗膜からなる。
【００２５】
前記表面保護層４を構成する固形成分のうち、前記アクリル重合体によって形成される成分が３０質量部以下、もしくは理論酸価が１０以下である場合、前記絵柄層３との間の層間密着力が低下してしまい、発泡壁紙を発泡させる工程において絵柄層３の過度な伸張を押さえることができなくなり、絵柄層３のひび割れが生じやすくなる。一方、前記アクリル重合体によって形成される成分が８０質量部以上、もしくはアクリル重合体の理論酸価が６０以上である場合には、表面保護層４が発泡時の伸張による保護層の破断が生じやすくなり、絵柄層３のひび割れを抑えることができなくなってしまう。また、ひび割れ防止、及び高い表面強度の付与の観点から、表面保護層４は、坪量が２．０ｇ／ｍ2以上４．０ｇ／ｍ2以下であることが好ましい。
【００２６】
＜エンボス＞
壁紙の表面に木目状のエンボス５が形成されている。エンボス５に夜凹凸形状を付与することで、木目状などの絵柄の意匠性を向上させることができる。
ここで、エンボス５で形成する凹凸形状は、木目状に限定されない。エンボス５による凹凸形状としては、例えば、布目、木目板導管溝、石板表面凹凸、布表面テクスチャー、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝等を用いることが可能であり、目的とする木目意匠により、適宜選択可能である。
【００２７】
＜木目意匠壁紙の製造方法＞
壁紙の製造方法は、特に限定されない。
例えば、壁紙は、基材１の上に樹脂層２をＴダイで押出積層して形成する。樹脂層２は、カレンダー成型、インフレ成型で形成しても良い。そして、樹脂層２の上に印刷によって、絵柄層３及び表面保護層４を形成する。
【００２８】
また例えば、壁紙は、樹脂層２を水性エマルジョンの塗布液の状態で塗布することで形成することが出来る。
上述の壁紙を、マイクロカプセル内の発泡剤が発泡する温度まで加熱することで発泡させることで、壁紙は発泡壁紙となる。
加熱条件は、発泡樹脂層が形成される条件であれば限定されない。加熱温度は１５０〜２４０℃程度が好ましく、加熱時間は２０〜８０秒程度が好ましい。
そして、上記のような木目意匠壁紙は、対象とする壁面（不図示）に水性壁紙糊によって貼り付けられる。
【００２９】
＜作用・効果など＞
（１）木目意匠壁紙は、基材１の一方の面側に、樹脂層２、絵柄層３がこの順に形成され、基材１は、坪量が５０ｇ／ｍ2以上８０ｇ／ｍ2以上の木質系材料からなり、樹脂層２は、坪量が５０ｇ／ｍ2以上１２０ｇ／ｍ2であり、樹脂成分として、エチレン−酢酸ビニル共重合体及びエチレン−不飽和カルボン酸共重合体の少なくとも一方の樹脂を含有し、上記樹脂層２には、２種類以上のニトリル系モノマーを構成単位とするポリマー、若しくは２種類以上のニトリル系モノマー及び非ニトリル系モノマーを構成単位とするポリマーの一方からなるシェルに揮発性膨張剤を内包した熱膨張性マイクロカプセルを、樹脂層２の樹脂成分１００質量部に対し５質量部以上２０質量部以下添加した。
【００３０】
この構成によれば、基材１及び樹脂層２の坪量を規定することで、壁紙が不燃認定を取得できるレベルの不燃性を有すると共に、樹脂層２に上述のような熱膨張性マイクロカプセルを添加することで、表面に形成したエンボスによる凹凸形状がシャープとなって、木目模様の意匠性を向上させることが可能となる。
ここで、本実施形態の壁紙が有する不燃性は、ＩＳＯ５６６０−１に準拠したコーンカロリ燃焼試験に準拠して、壁紙に対する総発熱量及び時間に対する発熱速度を求めた際に、（ｉ）加熱開始後２０分間の総発熱量が８ＭＪ／ｍ2以下であり、（ｉｉ）加熱開始後２０分間、最大発熱速度が１０秒以上継続して２００ｋＷ／ｍ2を超えず、かつ（ｉｉｉ）加熱開始後２０分間、防火上有害な裏面まで貫通する亀裂及び穴がないことを満たす不燃性である。
【００３１】
（２）樹脂層２に含有する充填剤は、樹脂層２の樹脂成分１００質量部に対し６０質量部以上１２０質量部以下することが好ましい。
この構成によれば、更に壁紙の不燃性が向上する。
（３）壁紙の表面に形成するエンボス５による凹凸は木目状に形成されていることが好ましい。
この構成によれば、エンボス形状が確実にシャープとなるため、更に木目模様の意匠性が向上する。
【００３２】
（４）表面保護層４の坪量を２．０ｇ／ｍ2以上４．０ｇ／ｍ2以下とすることが好ましい。
この構成によれば、ひび割れを防止し且つ高い表面強度を付与することが出来る。
（５）熱膨張性マイクロカプセル中の揮発性膨張剤が発泡した状態とする。
この構成によれば、木目意匠壁紙を発泡壁紙として提供することが出来る。
【実施例】
【００３３】
以下、実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
＜壁紙の製造方法＞
以下のようにして、各実施例１〜５及び比較例１〜３の壁紙を製造した。
すなわち、基材として、坪量６５ｇ／ｍ2からなる原紙（興人(株)製、ＷＫ−６６５ＩＨ
Ｔ）を採用し、その原紙に対し、コーティング機を用い、マイクロカプセルに揮発性膨張剤を内包した発泡剤（松本油脂製薬(株)、ＦＴ−１６若しくはＦ−８６ＫＮＴ）が添加され
ている水性ＥＶＡ（エチレン−酢酸ビニル共重合体）のエマルジョンを塗布・乾燥を行って、樹脂層を形成した。
【００３４】
次いで、グラビア印刷により、樹脂層の表面に水性インキ（大日精化工業（株）製、商品名：ハイドリック）を用いて布目模様を印刷して絵柄層を形成した。
更に柄に重ねるように、表面保護層として水性コート剤（日信化学（株）製、ビニブランＳＳ−６５−３）をグラビアコーティングした。但し、実施例５の壁紙には表面保護層を設けなかった。
【００３５】
更にこれを１７０℃の熱オーブンにて３５秒加熱発泡を行い、更に表層に木目状の凹凸形状にエンボスを施す事で、発泡壁紙を作成した。
表１に、各壁紙の原紙、樹脂層及び表面保護層の坪量、樹脂層の添加した充填剤及び発泡剤の添加量を示す。また表１に、下記の評価結果も併せて示す。
表１中ＭＭＡとは、マイクロカプセルのシェル物質が非ニトリル系モノマーであるメタクリル酸メチルを含むことを示す。
【００３６】
【表１】
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【００３７】
＜評価＞
［厚み］
マイクロゲージで壁紙の厚みを測定した。
【００３８】
［不燃（防火試験）］
不燃性は、コーンカロリーメータＣ３（東洋精機製の燃焼試験機）を用いて、建築基準法で定められた発熱性試験法（ＩＳＯ  ５６６０）に基づく不燃材料の発熱性試験（５０ｋＷ／ｍ２で２０分加熱）を実施した。
評価基準は次の通りである。
○：燃焼カロリーが７．２ＭＪ以下
×：燃焼カロリーが７．２ＭＪ超
【００３９】
［エンボス形状］
エンボスで形成された凹凸の高低差をマイクロスコープで壁紙の断面を観察した。
評価基準は、次の通りである。
○：エンボス５高低差が４０〜６０μｍ
×：エンボス５高低差が２０〜３０μｍ
【００４０】
［表面強度］
壁紙工業会で規定されている表面強化試験にて実施した。
評価基準は次の通りである。
○：原紙の層の露出が無い
×：原紙の層の露出が有る
【００４１】
＜評価結果＞
表１から分かるように、原紙（基材）及び樹脂層の坪量、マイクロカプセル状態の発泡剤の添加量が、本発明の範囲である実施例１〜５では、不燃性を有すると共に、エンボス形状がシャープとなって木目の意匠性が向上していることが分かる。
更に、実施例１〜４と実施例５との比較から分かるように、上記構成に加えて、坪量が２．０ｇ／ｍ2以上４．０ｇ／ｍ2以下の表面保護層を形成することで、上記の効果に加えて所定の表面強度を確保出来ることが分かる。
【符号の説明】
【００４２】
１     基材
２     樹脂層
３     絵柄層
４     表面保護層
５     エンボス
【図１】
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