(57)【要約】【課題】手に付着しにくいリーブインヘアトリートメントの提供。【解決手段】次式で表される水相と油相の界面への見かけの界面活性剤吸着密度（a.S.A.D.）が0.004mmol/m2以下であり、水に対する多価アルコールの含有質量比（多価アルコール／水）が0.04以下である、洗い流さないタイプの水中油型乳化毛髪化粧料。2018087164.tif 000006【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次式で表される水相と油相の界面への見かけの界面活性剤吸着密度（a.S.A.D.）が0.004mmol/m2以下であり、水に対する多価アルコールの含有質量比（多価アルコール／水）が0.04以下である、洗い流さないタイプの水中油型乳化毛髪化粧料。
【数１】
2018087164.tif 000005
【請求項２】
乳化粒子径が３μm以下である請求項１に記載の水中油型乳化毛髪化粧料。
【請求項３】
油剤の含有量が0.5質量％以上55質量％以下である請求項１又は２に記載の水中油型乳化毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗い流さないタイプの水中油型乳化毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、洗髪後の毛髪に適用する仕上げ剤として、毛髪に柔軟性やまとまり性を付与するための毛髪化粧料が数多く提供されている。最近では、パーマネントウェーブ処理やカラーリング処理に起因した毛髪ダメージの蓄積による、毛先がまとまらず、セットしにくいという悩みを解消する手段の一つとして、各種シリコーンを配合した毛髪化粧料が開発されている。例えば、高分子量シリコーンとそれを溶解するための低沸点シリコーンを組み合わせた毛髪化粧料（特許文献１）、高重合シリコーンと低重合シリコーン及び揮発性シリコーンを組み合わせた毛髪化粧料（特許文献２）等が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開昭63-183517号公報
【特許文献２】特開平1-139522号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、これら従来の毛髪化粧料のうち、毛髪に適用後洗い流さないタイプのリーブインヘアトリートメントでは、手を使って製剤を髪へ均一になじませる際に、髪だけでなく手にも製剤が付着してしまい、手がべたつくという問題がある。
【０００５】
したがって本発明は、手に付着しにくく、べたつきの少ない洗い流さないタイプの毛髪化粧料に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、皮膚表面の角質層が脂質二重層構造に由来して疎水性であることに着目し、水中油型乳化組成物の疎水表面に対する接触角が大きくなるようにすることで、手に対する付着性を低くすることができると考えた。本発明者らは更に研究を進め、乳化系中において水相と油相との界面に存在しない界面活性剤、すなわち水相中の界面活性剤と、系中に含有する多価アルコールが、系全体の界面張力を低下させて前記接触角を小さくし、手に対する付着性を増大させる原因であることを見いだした。そして本発明者らは、水相中に存在する界面活性剤濃度と組成物中に含まれる多価アルコールの比率を低減することで、組成物の疎水表面に対する接触角を大きくすることができ、手に付着しにくく、べたつきの少ない水中油型乳化毛髪化粧料が得られることを見いだした。
【０００７】
本発明は、次式で表される水相と油相の界面への見かけの界面活性剤吸着密度（a.S.A.D.）が0.004mmol/m2以下であり、水に対する多価アルコールの含有質量比（多価アルコール／水）が0.04以下である、洗い流さないタイプの水中油型乳化毛髪化粧料を提供するものである。
【０００８】
【数１】
2018087164.tif 000002
【発明の効果】
【０００９】
本発明の水中油型乳化毛髪化粧料は、疎水表面に対する接触角が大きく、手に付着しにくく、べたつきも少ない。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
〔水相と油相の界面への見かけの界面活性剤吸着密度〕
本発明において、水相と油相の界面への見かけの界面活性剤吸着密度（apparent Surfactant Adsorption Density；以下「a.S.A.D.」と略称する）とは、組成物中に含有する界面活性剤が全て油相と水相の界面に配位していると仮定した場合の単位界面積あたりの見かけの界面活性剤吸着量をいい、下記式で表される。a.S.A.D.が小さいことは、すなわち連続相中に存在する界面活性剤量が極めて少ない状態を指し、水と同様に疎水表面に対して接触角が高くなる。なお、ここでいう「油相」とは、調製された水中油型乳化毛髪化粧料において乳化粒子（界面を除く）として存在する成分、すなわち後述の油剤のみを指し、例え乳化前に油相側に配合した成分であっても、調製後に乳化粒子内に残らない成分は含まない。
【００１１】
【数２】
2018087164.tif 000003
【００１２】
本発明の水中油型乳化毛髪化粧料（以下、「本発明の毛髪化粧料」と略称する）におけるa.S.A.D.は、疎水表面に対する接触角を大きくする観点から、0.0040mmol/m2以下であって、好ましくは0.0030mmol/m2以下、より好ましくは0.0025mmol/m2以下、更に好ましくは0.0020mmol/m2以下であり、また、乳化安定性と毛髪化粧料としての基本性能を確保する観点から、好ましくは0.0002mmol/m2以上、より好ましくは0.0005mmol/m2以上、更に好ましくは0.001mmol/m2以上である。
【００１３】
〔多価アルコール〕
本発明の毛髪化粧料中における水に対する多価アルコールの含有質量比（多価アルコール／水）は、疎水表面に対する接触角を大きくする観点から、0.04以下であって、好ましくは0.03以下、より好ましくは0.02以下、更に好ましくは0.01以下であり、また、乳化安定性を確保する観点から、好ましくは0.002以上、より好ましくは0.003以上、更に好ましくは0.005以上である。
【００１４】
多価アルコールとしては、ジプロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、3-メチル-1,3-ブタンジオール、イソプレングリコール、ポリエチレングリコール、1,2-ペンタンジオール、1,2-ヘキサンジオール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール等の２価アルコール；グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン等のグリセリン類；ソルビトール、キシリトール、マルチトール、エリスリトール等の糖アルコールなどが挙げられるが、なかでもジプロピレングリコール、1,3-ブチレングリコールは表面張力が小さいため、系全体の表面張力に対する影響が大きく、疎水表面に対する接触角を小さくする要因となる。
【００１５】
〔油剤〕
本発明において油剤とは、調製された水中油型乳化毛髪化粧料において乳化粒子（界面を除く）として存在する成分、すなわち、乳化温度において水と混和しない成分をいうものとする。本発明において使用される油剤としては、ジメチルポリシロキサン、変性シリコーン類（例えば、アミノ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アミノポリエーテル変性シリコーン等）、環状シリコーン等のシリコーン；スクワレン、スクワラン、ワセリン、パラフィン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、シクロパラフィン等の炭化水素；ヒマシ油、カカオ油、ミンク油、アボガド油、オリーブ油、シア脂等のグリセリド；ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウ等のロウ；パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ミルスチン酸オクチルドデシル、ラウリン酸ヘキシル、乳酸セチル、モノステアリン酸プロピレングリコール、オレイン酸オレイル、2-エチルヘキサン酸ヘキサデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸トリデシル等のエステル油；ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、イソステアリルアルコール、2-オクチルドデカノール、オレイルアルコール等の炭素数14以上22以下の高級アルコール；カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ラノリン脂肪酸、イソ脂肪酸、アンテイソ脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、18-メチルエイコサン酸、16-メチルオクタデカン酸等の高級脂肪酸などが挙げられる。これらのうち、毛髪に良好な感触を付与できる観点から、シリコーンが好ましい。
【００１６】
これらの油剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。本発明の毛髪化粧料中における油剤の含有量は、十分なコンディショニング効果の観点から、好ましくは0.5質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは５質量％以上、更に好ましくは８質量％以上であり、また、べたつき感や毛髪化粧料の分離を防止する観点から、好ましくは55質量％以下、より好ましくは30質量％以下、更に好ましくは20質量％以下である。
【００１７】
〔界面活性剤〕
界面活性剤としては、カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、アニオン界面活性剤のいずれをも使用できる。
【００１８】
カチオン界面活性剤としては、モノ長鎖アルキル４級アンモニウム塩、ジ長鎖アルキル４級アンモニウム塩が好ましく、具体的には、セトリモニウムクロリド、ステアルトリモニウムクロリド、ベヘントリモニウムクロリド、ステアラルコニウムクロリド、ベンザルコニウムクロリド、ステアロキシプロピルトリモニウムクロリド、ジアルキル（C12-18）ジモニウムクロリド等が挙げられ、ステアルトリモニウムクロリド、ベヘントリモニウムクロリド、ステアロキシプロピルトリモニウムクロリド、ジアルキル（C12-18）ジモニウムクロリドがより好ましい。カチオン界面活性剤の市販品としては、コータミン86W、同86P コンク、同60W、同E-80K、同D2345P（以上、花王社製)、ニッコール CA-2580(日本サーファクタント工業社製）が挙げられる。
【００１９】
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、高級脂肪酸ショ糖エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、高級脂肪酸モノ又はジエタノールアミド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、アルキルサッカライド系界面活性剤、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミドアミンオキサイド等が挙げられる。これらのうち、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油が好ましく、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油が特に好ましい。
【００２０】
両性界面活性剤としてはイミダゾリン系、カルボベタイン系、アミドベタイン系、スルホベタイン系、ヒドロキシスルホベタイン系、アミドスルホベタイン系等が挙げられる。
【００２１】
アニオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩等が挙げられる。上記界面活性剤のアニオン性残基の対イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン；カルシウムイオン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン；アンモニウムイオン；炭素数２又は３のアルカノール基を１〜３個有するアルカノールアミン（例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等）を挙げることができる。
【００２２】
これらのうち、油剤を乳化した際に、乳化粒子の径のばらつきが少なく、毛髪上へ均一に油剤を存在させることができるために最適な乳化状態を作ることができる点から、カチオン界面活性剤が好ましい。界面活性剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２３】
本発明の毛髪化粧料中における油剤に対する界面活性剤の含有重量比は、乳化安定性の観点から、好ましくは0.0004以上、より好ましくは0.002以上、更に好ましくは0.004以上、更に好ましくは0.008以上であり、また、疎水表面に対する接触角が小さくなり過ぎないようにする観点から、好ましくは1.8以下、より好ましくは0.15以下、更に好ましくは0.05以下である。
【００２４】
〔水〕
本発明の毛髪化粧料中における水の含有量は、好ましくは60質量％以上、より好ましくは70質量％以上、更に好ましくは80質量％以上であり、また、好ましくは99.5質量％以下、より好ましくは98質量％以下、更に好ましくは95質量％以下である。
【００２５】
〔その他の任意成分〕
本発明の毛髪化粧料には更に、毛髪化粧料に一般に使用されるその他の成分を、目的に応じて配合することができる。例えば、カチオン化セルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、高重合ポリエチレンオキサイド等の高分子化合物；エタノール、1-プロパノール、2-プロパノール、ブタノール、ベンジルアルコール、フェノキシエタノール、2-ベンジルオキシエタノール、メチルカルビトール、エチルカルビトール、プロピルカルビトール、ブチルカルビトール、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコール以外のアルコール類；ジンクピリチオン、塩化ベンザルコニウム等の抗フケ剤；pH調整剤；ビタミン剤；殺菌剤；抗炎症剤；メチルパラベン等の防腐剤；キレート剤；パンテノール等の保湿剤；染料、顔料等の着色剤；ユーカリの極性溶媒抽出物、真珠層を有する貝殻又は真珠から得られる蛋白質又はその加水分解物、シルクから得られる蛋白質又はその加水分解物、マメ科植物の種子から得られる蛋白含有抽出物、オタネニンジン抽出物、米胚芽抽出物、ヒバマタ抽出物、ツバキ抽出物、アロエ抽出物、月桃葉抽出物、クロレラ抽出物等のエキス類；雲母チタン等のパール粉体；メントール等の清涼剤：香料；色素；紫外線吸収剤；酸化防止剤；その他エンサイクロペディア・オブ・シャンプー・イングリーディエンツ（ENCYCLOPEDIA OF SHAMPOO INGREDIENTS (MICELLE PRESS)）に記載されている成分等が挙げられる。
【００２６】
〔乳化粒子径〕
本発明の毛髪化粧料の乳化粒子径は、良好な使用感及び乳化安定性の観点から、好ましくは３μm以下、より好ましくは１μm以下、更に好ましくは0.5μm以下であり、また、粒子の凝集による粘度の上昇を抑制する観点から、好ましくは0.05μm以上、より好ましくは0.1μm以上である。なお、本発明における粒子径は、積算分布曲線における50％累積値に対応する粒子径（メジアン径）をいうものとする。
【００２７】
〔剤型、粘度〕
本発明の毛髪化粧料の形態は、泡状、液状、霧状、ゲル状、ペースト状、クリーム状等、適宜選択できるが、毛髪への均一な塗布を実現する観点から、霧状が好ましい。本発明の毛髪化粧料は、ジャー、ポンプディスペンサー、エアゾール缶、ポンプミスト、トリガーミスト、ノンエアゾールフォーマー容器（例えばポンプフォーマーやスクイズフォーマー）に入れて使用することができる。この中でもポンプミスト容器又はトリガーミスト容器に入れて使用することが好ましい。
【００２８】
本発明の毛髪化粧料の剪断速度10s-1における粘度は、容器からの良好な吐出性を考慮すると、好ましくは30000mPa・s以下、より好ましくは3000mPa・s以下、更に好ましくは500mPa・s以下、更に好ましくは100mPa・s以下、更に好ましくは10mPa・s以下である。
【実施例】
【００２９】
実施例１〜10、比較例１〜２
表１に示す水中油型乳化毛髪化粧料を以下の方法に従って調製した。
【００３０】
（製造方法）
・実施例１、３、７、８、比較例２
(1)〜(6)の成分を混合して80℃に加熱溶解したものを油相とし、(7)及び(8)の成分を混合して80℃に加熱溶解したものを水相とした。撹拌下で油相へ水相を添加混合し、プロペラで予備乳化を行った。室温まで冷却した後、高圧ホモジナイザー（スターバーストラボ HJP-25005、スギノマシン社製）を用いて１次圧200MPa、２次圧10MPaによる処理を１パス行った。
【００３１】
・実施例２及び４
高圧ホモジナイザーによる処理を３パス実施する以外は、実施例１と同様の操作でエマルションを調製した。
【００３２】
・実施例５
(1)〜(6)の成分を混合して80℃に加熱溶解したものを油相とし、(7)及び(8)の成分を混合して80℃に加熱溶解したものを水相とした。なお、総配合量が900ｇとなるよう計量した。撹拌下で油相へ水相を添加混合し、プロペラで予備乳化を行った。80℃加熱下で超音波ホモジナイザー（IKASONIC UP200、IKA社製）を用いて出力20％による処理を７分行い、室温まで冷却してエマルションを調製した。
【００３３】
・実施例６
超音波ホモジナイザーによる処理を、出力20％、50％、100％で各10分実施する以外は、実施例５と同様の操作でエマルションを調製した。
【００３４】
・実施例９
超音波ホモジナイザーによる処理を、出力20％、50％で各10分実施する以外は、実施例５と同様の操作でエマルションを調製した。
【００３５】
・実施例10及び比較例１
超音波ホモジナイザーによる処理時間を５分とする以外は、実施例５と同様の操作でエマルションを調製した。
【００３６】
（各種測定方法）
これらの水中油型乳化毛髪化粧料について、以下に示す方法に従って、疎水表面に対する接触角、乳化粒子径、油相の比表面積、粘度を測定した。表１にこれらの測定結果を示す。
【００３７】
・接触角測定方法
PTFE板上へ測定試料を１μL滴下し、自動接触角計DM-501i（協和界面科学社製）を用いて、液滴法にて静的接触角を測定した。
【００３８】
・粒径及び比表面積測定方法
レーザー回折／散乱式粒度分布測定機HORIBA LA-960（堀場製作所社製）を用いて、粒径（メジアン径）及び比表面積を測定した。
【００３９】
・粘度測定方法
粘弾性測定装置レオメータMCR300（Anton Paar社製）により、コーンプレート型のセルを使用して、剪断速度10sec-1における粘度を測定した。
【００４０】
【表１】
2018087164.tif 000004