(57)【要約】      （修正有）【課題】メイク汚れの除去能力が高く、安定性に優れ、使用後の油っぽさが少なく、洗い流す際のすすぎ性に優れ、肌にしっとり感を与えるクレンジング組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）一般式(１)の構造で示される脂肪酸アルカノールアミド誘導体混合物及び（Ｂ）ノニオン界面活性剤（但し、トリイソステアリン酸ＰＥＧ−２０グリセリルは除く）を含有するクレンジング組成物。2018052858.tif 000017［Ｒ１はＣ７〜２１の炭化水素鎖又はそれらの混合物；Ｒ２はＨ又は式（２）の置換基；ＡはＨ、メチル基、又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−Ｒ３基；Ｒ３基はＨ又は式（２）の置換基；Ｒ２及びＡ、Ｒ２及びＲ３が同時に水素原子である場合は除く；2018052858.tif 000018（Ｒ４は炭素数７〜２１の炭化水素鎖又はそれらの混合物；ｐは０又は１）］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）一般式(１)の構造で示される脂肪酸アルカノールアミド誘導体混合物及び
【化１】
2018052858.tif 000014
［但し、式（１）中  Ｒ１は炭素数７〜２１の炭化水素鎖を示し、それらの混合物でも良い
Ｒ２は水素原子、乃至は一般式（２）の置換基を示し、
Ａは水素原子、メチル基、又は  −ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−Ｒ３基を示し、
Ｒ３基は、水素原子又は一般式（２）の置換基を示し、
Ｒ２及びＡ、Ｒ２及びＲ３が同時に水素原子である場合は除く。］
【化２】
2018052858.tif 000015
［但し、式（２）中  Ｒ４は炭素数７〜２１の炭化水素鎖を示し、それらの混合物でも良い
ｐは０乃至は１の整数を示す。］
（Ｂ）ノニオン界面活性剤（但し、トリイソステアリン酸ＰＥＧ−２０グリセリルは除く）
を含有するクレンジング組成物
【請求項２】
脂肪酸アルカノールアミド誘導体混合物が、一般式（３）で示される脂肪酸アルカノールアミド誘導体混合物である請求項１記載のクレンジング組成物
【化３】
2018052858.tif 000016
［但し、Ｒ１は炭素数７〜２１の炭化水素鎖を示し、それらの混合物でも良い
Ｒ２は水素原子、乃至は一般式（２）の置換基を示し、
Ｒ３基は、水素原子又は一般式（２）の置換基を示し、
Ｒ２及びＲ３が同時に水素原子である場合は除き、式（３）１当量に対してＲ２、Ｒ３
に導入される式（２）の置換基の導入が１．２５当量から１．８０当量の間である。］
【請求項３】
ノニオン界面活性剤（但し、トリイソステアリン酸ＰＥＧ−２０グリセリルは除く）が、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル  ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタンエステルから選ばれる１種又は2種以上である請求項１乃至は請求項２記載のクレンジング組成物。
【請求項４】
（Ａ）特定構造を有する脂肪酸アルカノールアミド誘導体混合物を０．１〜５０質量％含有し、
（Ｂ）ノニオン界面活性剤（但し、トリイソステアリン酸ＰＥＧ−２０グリセリルは除く）を含有するクレンジング組成物
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、マスカラ等の落ちにくいメイク汚れも落とせる洗浄力を持ち、洗い流す際に速やかに汚れを洗い落とすことができ、使用後の油っぽいベタツキ感が少ない使用感が得られるクレンジング組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、メイクアップ技術の進化により、簡便で素肌美を活かすライトなメイクアップから、汗や皮脂にも強いハードなメイクアップまで、様々なタイプが開発されている。さらに、女性の社会進出が進み、ライフスタイルが多様化したことにより、メイクアップ除去能はもちろん、例えばクレンジングと洗顔を１つの商品で行えるような手軽さを重視したものや、スキンケア効果や使用感等の付加価値を重視したようなタイプ等、クレンジング化粧料のバリエーションも拡大している。
【０００３】
一方、クレンジング組成物を技術的に分類すると、大きく水性、乳化、油性の３タイプに分類できる。
水性タイプのクレンジング組成物は、水性成分を主体として、メイク汚れを除去するための界面活性剤や油剤を少量溶解させたものであり、みずみずしくべたつきのない使用感や、コットンや不織布などに含浸させて拭き取るだけの簡便性が特徴である。従来より、界面活性剤や各種添加成分の検討が行われており、例えば特許文献１には、ポリオキシエチレン脂肪酸グリセリル、及びコハク酸ジエトキシエチルを含有し、眼粘膜に対して刺激がなく、メイクなどの油脂汚れを容易に除去し、拭き取り後のべたつき感を抑える水性クレンジング組成物が記載されている。
【０００４】
乳化タイプのクレンジング組成物は、界面活性剤を用いて油剤を乳化したものであり、水性タイプと比較してメイクアップ除去能が高く、様々な使用感を具現化できることが特徴である。例えば特許文献２には、油分とポリオキシエチレンモノ脂肪酸グリセリル、水、増粘剤を含有し、メイクなじみが早く、乳化安定性に優れ、洗い流し易い、乳液〜クリーム状の水中油型乳化皮膚洗浄料が記載されている。
【０００５】
油性タイプのクレンジング組成物は、多量の油剤による溶剤効果によりメイクアップ除去能が高く、ウォータープルーフタイプ等のハードなメイクアップのクレンジングにも好適である。例えば特許文献３には、ポリグリセリン脂肪酸エステルの特定の２種を併用し、１価アルコールと脂肪酸から構成される２５℃で液状のエステル油とを組み合わせて、優れたクレンジング効果、塗布感と使用後の感触が良好な油性液状クレンジング化粧料が記載されている。
【０００６】
また、脂肪酸アルカノールアミド誘導体混合物に関しては、毛髪や皮膚に対して親和性が高い多鎖型高極性油剤をとして検討されている（特許文献４）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１１−１２６８０５号公報
【特許文献２】特開２０１３−１７７３８３号公報
【特許文献３】特開２０１２−２５０９３９号公報
【特許文献４】特願２０１５−０７８７７９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、水性タイプのクレンジングでは、メイク汚れの除去能力が不足してしまう場合があった。
乳化タイプのクレンジングではメイク馴染みが悪く使用後に油っぽさが残る場合がある。
オイルタイプのクレンジング組成物は、使用後に油っぽさが残る場合があった。
【０００９】
即ち、現在に至るまで充分満足できるクレンジング剤は開発されていない。
マスカラ等の落ちにくいメイク汚れも落とせる洗浄力を持ち、洗い流す際に速やかに汚れを洗い落とすことができ、使用後の油っぽいベタツキ感が少ない使用感が得られるクレンジング組成物を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、脂肪酸アルカノールアミド誘導体混合物にノニオン界面活性剤を配合したクレンジング組成物が上記問題を解決ことを見出し、本発明を完成した。
即ち本発明は、
【００１１】
（Ａ）一般式(１)の構造で示される脂肪酸アルカノールアミド誘導体混合物及び
【化１】
2018052858.tif 000002
［但し、式（１）中  Ｒ１は炭素数７〜２１の炭化水素鎖を示し、それらの混合物でも良い
Ｒ２は水素原子、乃至は一般式（２）の置換基を示し、
Ａは水素原子、メチル基、又は  −ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−Ｒ３基を示し、
Ｒ３は、水素原子又は一般式（２）の置換基を示し、
Ｒ２及びＡ、Ｒ２及びＲ３が同時に水素原子である場合は除く。］
【化２】
2018052858.tif 000003
［但し、式（２）中  Ｒ４は炭素数７〜２１の炭化水素鎖を示し、それらの混合物でも良い
ｐは０乃至は１の整数を示す。］
（Ｂ）ノニオン界面活性剤（但し、トリイソステアリン酸ＰＥＧ−２０グリセリルは除く）
を含有するクレンジング組成物に関するものであり、
【００１２】
脂肪酸アルカノールアミド誘導体混合物が、一般式（３）で示される脂肪酸アルカノールアミド誘導体混合物であることが好ましく、
【化３】
2018052858.tif 000004
［但し、Ｒ１は炭素数７〜２１の炭化水素鎖を示し、それらの混合物でも良い
Ｒ２は水素原子、乃至は一般式（２）の置換基を示し、
Ｒ３は、水素原子又は一般式（２）の置換基を示し、
Ｒ２及びＲ３が同時に水素原子である場合は除き、式（３）１当量に対してＲ２、Ｒ３
に導入される式（２）の置換基の導入が１．２５当量から１．８０当量の間である。］
【００１３】
さらに、ノニオン界面活性剤（但し、トリイソステアリン酸ＰＥＧ−２０グリセリルは除く）が、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル  ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタンエステルから選ばれる１種又は2種以上であるノニオン界面活性剤（但し、トリイソステアリン酸ＰＥＧ−２０グリセリルは除く）であることがより好ましい。
【発明の効果】
【００１４】
本発明により、メイク汚れの除去能力が高く、安定性に優れ、使用後の油っぽさが少なく、洗い流す際のすすぎ性に優れ、肌にしっとり感を与えるクレンジング組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の実施形態について説明する。
本発明の必須成分（Ａ）の脂肪酸アルカノールアミド誘導体混合物に関して述べる。
一般式(１)の構造で示される脂肪酸アルカノールアミド誘導体混合物からなる
【化４】
2018052858.tif 000005
［但し、式（１）中  Ｒ１は炭素数７〜２１の炭化水素鎖を示し、それらの混合物でも良い
Ｒ２は水素原子、乃至は一般式（２）の置換基を示し、
Ａは水素原子、メチル基、又は  −ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−Ｒ３基を示し、
Ｒ３は、水素原子又は一般式（２）の置換基を示し、
Ｒ２及びＡ、Ｒ２及びＲ３が同時に水素原子である場合は除く。］
【化５】
2018052858.tif 000006
［但し、式（２）中  Ｒ４は炭素数７〜２１の炭化水素鎖を示し、それらの混合物でも良い
ｐは０乃至は１の整数を示す。］
【００１６】
一般式（１）の混合物は、脂肪酸アルカノールアミドとアシルアミノ酸を加熱脱水させることで容易に得ることができる。使用する脂肪酸アルカノールアミドとアシルアミノ酸との組み合わせとしては、
脂肪酸ジエタノールアミドとアシルメチルβアラニン、
脂肪酸モノエタノールアミドとアシルメチルβアラニン、
脂肪酸メチルエタノールアミドとアシルメチルβアラニン、
脂肪酸ジエタノールアミドとアシルヒドロキシエチルβアラニン、
脂肪酸モノエタノールアミドとアシルヒドロキシエチルβアラニン、
脂肪酸メチルエタノールアミドとアシルヒドロキシエチルβアラニン、
脂肪酸ジエタノールアミドとアシルメチルグリシン、
脂肪酸モノエタノールアミドとアシルメチルグリシン、
脂肪酸メチルエタノールアミドとアシルメチルグリシンの組み合わせが例示され、脂肪酸アルカノールアミドの当量以上のＮ−アシルアミノ酸を加熱脱水させることにより一般式（１）で示される脂肪酸アルカノールアミド誘導体を得ることができる。
【００１７】
脂肪酸アルカノールアミドとしては、ラウリン酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ミリスチン酸ジエタノールアミド、ステアリン酸ジエタノールアミド、オレイン酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸メチルエタノールアミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド、モディファイドヤシ油脂肪ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ステアリン酸モノエタノールアミド、ラウリン酸モノイソプロパノールアミド、ラウリン酸Ｎ−メチルエタノールアミドが挙げられ、より好ましい化合物はジエタノールアミン誘導体でありラウリン酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ミリスチン酸ジエタノールアミド、ステアリン酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミドが挙げられ、特にラウリン酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドが好ましい。
【００１８】
一般式(１)の構造で示される脂肪酸アルカノールアミド誘導体混合物の中でも、原料に脂肪酸ジエタノールアミドとアシルメチルグリシン乃至はアシルメチルβアラニンを脂肪酸アルカノールアミド１当量に対して、アシルメチルグリシン乃至はアシルメチルβアラニンを１．２５当量から１．８０当量反応させて得られる一般式（３）で示される脂肪酸アルカノールアミド誘導体混合物混合物はクレンジング剤に配合されたとき、より優れた使用感が得られるのでより好ましい。
【化６】
2018052858.tif 000007
［但し、Ｒ１は炭素数７〜２１の炭化水素鎖を示し、それらの混合物でも良い
Ｒ２は水素原子、乃至は一般式（２）の置換基を示し、
Ｒ３基は、水素原子又は一般式（２）の置換基を示し、
Ｒ２及びＲ３が同時に水素原子である場合は除き、式（３）１当量に対してＲ２、Ｒ３
に導入される式（２）の置換基の導入が１．２５当量から１．８０当量の間である。］
【００１９】
これら脂肪酸アルカノールアミド誘導体混合物はクレンジング剤の油性成分として配合され、その洗浄力、使用感に直接影響を与える。
クレンジング組成物中に（Ａ）成分である脂肪酸アルカノールアミド誘導体混合物は、油性成分の一部乃至は全部として配合され、クレンジング剤に対する配合量は０．１〜５０重量％配合されることが好ましい。より好ましくは、クレンジング剤に対して５〜２０重量％の配合量である。クレンジング剤に対して５重量％未満の配合量では、本発明の効果が得られず好ましくなく、５０重量％を超えて配合された場合は、改良された使用感であっても皮膚残留感等が残り好ましくない。
【００２０】
次に必須成分（Ｂ）ノニオン界面活性剤（但し、トリイソステアリン酸ＰＥＧ−２０グリセリルは除く）に関して述べる。（Ｂ）成分は、（Ａ）成分を含有する油剤により油性汚れを取り除いた後、すすぎ工程において成分（Ａ）を含む油性成分を被洗浄表面から取り去る機能を与えるために配合される物であり、ノニオン界面活性剤組成物として、その混合ＨＬＢが８〜１２程度のノニオン界面活性剤から選択される。
より具体的にはポリオキシアルキレンアルキルエーテル  ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタンエステルから選ばれる１種又は2種以上であることが好ましい。
【００２１】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル  としては、一般式（４）で示されるノニオン界面活性剤
【化６】
2018052858.tif 000008
｛Ｒ５は炭素数８〜２２のアルキル基を示し、ＡＯはオキシアルキレン基を示し、qはオキシアルキレン基の平均付加モル数を示し、２〜１０の数である。｝
より最適には、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテルらが挙げられる。
【００２２】
ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、としては、一般式（５）で示されるノニオン界面活性剤
【化７】
2018052858.tif 000009
｛Ｒ6は炭素数７〜２１のアルキル基を示し、ＡＯはオキシアルキレン基を示し、ｒはオキシアルキレン基の平均付加モル数を示し、２〜１０の数である。｝
より最適には、ポリオキシエチレンイソステアリン酸エステル、モノオレイン酸ポリエチレングリコール等が挙げられる
【００２３】
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の好適例としては、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレン水添ヒマシ油、ラウリン酸ポリオキシエチレン水添ヒマシ油等が挙げられる
ポリグリセリン脂肪酸エステル、（但し、トリイソステアリン酸ＰＥＧ−２０グリセリルは除く）の好適例としては、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、イソステアリン酸ポリグリセリル等が挙げられる。
ポリオキシアルキレンソルビタンエステルの好適例としては、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソテトラソルビタン、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン等が挙げられる
【００２４】
必須成分（Ｂ）ノニオン界面活性剤（但し、トリイソステアリン酸ＰＥＧ−２０グリセリルは除く）のクレンジング剤への配合量は、５〜５０重量％が好ましく、より好ましくは１０〜３０重量％である。
必須成分（Ｂ）ノニオン界面活性剤（但し、トリイソステアリン酸ＰＥＧ−２０グリセリルは除く）のクレンジング剤への配合量が５重量％を下回るとクレンジング油剤のすすぎ工程に支障が出るため好ましくなく、５０重量％を超えて配合された場合、使用感を損ねる等の問題が発生し好ましくない。
【００２５】
本発明の脂肪酸アルカノールアミド誘導体混合物を配合するクレンジング剤には、本発明の効果を損なわない範囲で通常化粧品に配合される成分、例えば本発明の脂肪酸アルカノールアミド誘導体混合物以外の油性基剤、本発明（Ｂ）成分以外の界面活性剤、保湿剤、高分子増粘剤  高分子ゲル化剤、酸化防止剤、防腐剤、殺菌剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、溶剤、紫外線吸収剤、消炎剤、清涼剤、抗ヒスタミン剤、収れん剤、刺激剤、育毛用薬剤・血行促進剤、ビタミン類及びその誘導体類、ヒドロキシ酸、酵素類、核酸類、ホルモン類、糖類及びその誘導体類、無機粉体類、高分子粉体、香料、色素等を配合することができる。
【実施例】
【００２６】
本発明の効果に関して以下の実施例によりさらに詳細に説明する。
合成例１〜１５に従って、各種本発明の必須成分である脂肪酸アルカノールアミド誘導体混合物を製造し、それらをサンプルとして評価試験を実施した。
合成例1
フラスコ中でヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド 28.65g(95.3mmol)とN-ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチル−β−アラニン 42.69g(143mmol, 1.5equiv.)とを130℃に加熱し、減圧下で7時間脱水反応させることでエステル化反応を行なった。理論量の水が留出し、このエステル化物であるヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドのＯ，Ｏ‘−ビス（Ｎ−ヤシ油脂肪酸―Ｎ−メチル-β-アラニン）エステル体とＯ−（Ｎ−ヤシ油脂肪酸―Ｎ−メチル-β-アラニン）エステル体の混合物61.64gを得た。
1H NMRより構造を決定した。
1H NMR ケミカルシフト：0.9ppm (7.5H m), 1.3ppm (42H m), 1.6ppm (5H m) , 2.28〜2.30ppm (5H t), 2.7ppm (2.5H t), 3.05ppm (4.5H t), 3.6ppm (7.5H m), 3.8ppm (1H m) , 4.2ppm (4H t)
【００２７】
合成例2
フラスコ中でヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド 90.00g(300mmol)とN-ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチル−β−アラニン 93.90g(315mmol, 1.05equiv.)を130℃に加熱し、減圧下で7時間脱水反応させることでエステル化反応を行なった。理論量の水が留出し、モノエステル化物であるヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドのＯ−（Ｎ−ヤシ油脂肪酸―Ｎ−メチル-β-アラニン）エステル体165.65gを得た。
1H NMRより構造を決定した。
1H NMR ケミカルシフト：0.9ppm (6H m), 1.3ppm (33H m), 1.6ppm (4H m) , 2.28〜2.30ppm (4H t), 2.6-2.7ppm (2H t), 3.05ppm (2H t), 3.6ppm (6H m), 3.8ppm (2H m), 4.2ppm (2H t)
【００２８】
合成例3
フラスコ中でヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド 90.00g(300mmol)とN-ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチル−β−アラニン 183.36g(615mmol, 2.05equiv.)を130℃に加熱し、減圧下で12時間脱水反応させることでエステル化反応を行なった。理論量の水が留出し、このジエステル化物であるヤシ油脂肪酸時エタノールアミドのＯ，Ｏ‘−ビス（Ｎ−ヤシ油脂肪酸―Ｎ−メチル-β-アラニン）エステル体256.70gを得た。
1H NMRより構造を決定した。
1H NMR ケミカルシフト：0.9ppm (9H m), 1.3ppm (55H m), 1.6ppm (6H m) , 2.25〜2.35ppm (6H t), 2.6-2.7ppm (4H t), 3.05ppm (8H t), 3.6ppm (8H m), 4.2ppm (4H t)
【００２９】
合成例4（LDE-ALA  1/1.5）
フラスコ中でラウリン酸ジエタノールアミド(川研ファインケミカル株式会社アミゾールＬＤＥ−Ｇ)30.05g(100mmol)とＮ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニン(川研ファインケミカル株式会社アラノンＡＬＡ)42.81g(150mmol, 1.50equiv.)とを2kPaに減圧し、125〜130℃で9時間加熱した。理論量の水が留出し、この縮合物であるラウリン酸ジエタノールアミドのＯ，Ｏ’−ビス（Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニン）エステル体とＯ−（Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニン）エステル体の混合物63.41gを取り上げた。放冷後、生成物の構造を1H-NMRより構造を決定した。
1H NMR ケミカルシフト： 0.9ppm (7.5H, m), 1.3ppm (41H, m), 1.6ppm (5H, m), 2.3-2.4ppm (5H, m), 2.6-2.7ppm (2.5H, m), 2.9-3.1ppm (3H, m), 3.6ppm (7.5H, m), 4.2ppm  （2H m）
【００３０】
合成例5（LME+ALA）
フラスコ中でラウリン酸モノエタノールアミド(川研ファインケミカル株式会社アミゾールＬＭＥ)24.35g(100mmol)とＮ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニン29.97g(105mmol, 1.05equiv.)とを2kPaに減圧し、130℃で6時間加熱した。理論量の水が留出し、この縮合物であるラウリン酸モノエタノールアミドのＯ−(Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニン)エステル体51.5gを取り上げた。
1H-NMRより構造を決定した。
1H NMR ケミカルシフト： 0.9ppm (6H, m), 1.3ppm (32H, m), 1.5ppm (4H. m),2.1ppm (2H, t), 2.3ppm (2H, t), 2.7ppm (2H, t), 3.3ppm (2H, t), 3.5ppm (3H, s),3.6ppm (2H, t), 4.1ppm (2H, t).
【００３１】
合成例6（ラウリン酸− N−メチルエタノールアミド  +  ALA）
フラスコ中でラウリン酸クロライドとメチルエタノールアミンから誘導したラウリン酸メチルエタノールアミド25.74g(100mmol)とＮ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニン28.55g（100mmol, 1.0equiv.）とを2kPaに減圧し、130℃で7時間加熱した。理論量の水が留出し、この縮合物であるラウリン酸メチルエタノールアミドのＯ−(Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニン)エステル体48.31gを取り上げた。
1H-NMRより構造を決定した。
1H NMR ケミカルシフト： 0.9ppm (6H, m), 1.3ppm (32H, m), 1.5ppm (4H, m),2.3ppm (4H, m), 2.7ppm (2H, t), 3.5ppm (8H, m), 3.6ppm (2H, t), 4.5ppm (2H, t).
【００３２】
合成例7  （LDE+SLA=1:2）
フラスコ中でラウリン酸ジエタノールアミド28.74g(100mmol)とＮ−ラウロイル−Ｎ−メチル−グリシン(川研ファインケミカル株式会社ソイポンＳＬＡ)54.22g(200mmol, 2.0equiv.)とを2kPaに減圧し、130℃で10時間加熱した。理論量の水が留出し、この縮合物であるラウリン酸ジエタノールアミドのＯ，Ｏ’−ビス（Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−グリシン）エステル体68.54gを取り上げた。
1H-NMRより構造を決定した。
1H NMR ケミカルシフト： 0.9ppm (9H, m), 1.3ppm (48H, m), 1.5ppm (6H, m),2.3ppm (6H, m), 3.5ppm (8H, m), 4.5ppm (4H, m), 4.9ppm (4H, s).
【００３３】
合成例8（LME+SLA=1/1）
フラスコ中でラウリン酸モノエタノールアミド24.34g(100mmol)とＮ−ラウロイル−Ｎ−メチル−グリシン27.15g(100mmol, 1.0equiv.)とを2kPaに減圧し、120℃で5時間加熱した。理論量の水が留出し、この縮合物であるラウリン酸モノエタノールアミドのＯ−(Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−グリシン)エステル体46.68gを取り上げた。
1H-NMRより構造を決定した。
1H NMR ケミカルシフト：0.9ppm (6H, m), 1.3ppm (32H, m), 1.5ppm (4H, m),2.1ppm (2H, t), 2.3ppm (2H, t), 3.3ppm (2H, t), 3.5ppm (3H, s), 4.1ppm (2H, t),4.9ppm (2H, s).
【００３４】
合成例9（CDE+ALA=1/1.5）
フラスコ中でヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド30.05g(100mmol)とＮ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニン42.80g(150mmol, 1.5equiv.)とを2kPaに減圧し、135℃で7時間加熱した。理論量の水が留出し、エステル化物であるヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドのＯ，Ｏ’−ビス(Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニン)エステル体とＯ−(Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニン)エステル体の混合物64.53gを取り上げた。
1H-NMRより構造を決定した。
1H NMR ケミカルシフト： 0.9ppm (7.5H, m), 1.3ppm (42H, m), 1.6ppm (5H, m),2.3ppm (5H, m), 3.5ppm (10H, m), 4.5ppm (5H, m), 4.9ppm (5H, s).
【００３５】
合成例10（CDE+SLA=1/1.5）
フラスコ中でヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド30.05g(100mmol)とＮ−ラウロイル−Ｎ−メチル−グリシン40.70g(150mmol, 1.5equiv.)とを2kPaに減圧し、130℃で9時間加熱した。理論量の水が留出し、この縮合物であるヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドのＯ，Ｏ’−ビス(Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−グリシン)エステル体とＯ −(Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−グリシン)エステル体の混合物65.15gを取り上げた。
1H-NMRより構造を決定した。
1H NMR ケミカルシフト： 0.9ppm (7.5H, m), 1.3ppm (41H, m), 1.6ppm (5H, m),2.3ppm (5H, m), 3.5ppm (10H, m), 4.5ppm (5H, m), 4.9ppm (5H, s).
【００３６】
合成例11（CDE+SCA=1/1.5）
フラスコ中でヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド30.05g(100mmol)とＮ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチル−グリシン42.62g(150mmol, 1.5equiv.)とを2kPaに減圧し、130℃で9時間加熱した。理論量の水が留出し、この縮合物であるヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドのＯ，Ｏ’−ビス(Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチル−グリシン)エステル体とＯ−(Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチル−グリシン)エステル体の混合物63.70gを取り上げた。
1H-NMRより構造を決定した。
1H NMR ケミカルシフト： 0.9ppm (7.5H, m), 1.3ppm (43H, m), 1.6ppm (5H, m),2.3ppm (5H, m), 3.5ppm (10H, m), 4.5ppm (5H, m), 4.9ppm (5H, s).
【００３７】
合成例12(2.25鎖ACA1.25当量)
フラスコ中でヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド 30.50g(100mmol)とN-ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチル−β−アラニン 37.29g(125mmol, 1.25equiv.)とを130℃に加熱し、減圧下で5時間脱水反応させることでエステル化反応を行なった。理論量の水が留出し、このエステル化物であるヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドのＯ，Ｏ‘−ビス（Ｎ−ヤシ油脂肪酸―Ｎ−メチル-β-アラニン）エステル体とＯ−（Ｎ−ヤシ油脂肪酸―Ｎ−メチル-β-アラニン）エステル体の混合物60.25gを得た。
1H NMRより構造を決定した。
1H NMR ケミカルシフト：0.9ppm (6.7H m), 1.3ppm (40H m), 1.6ppm (4.5H m), 2.28〜2.30ppm (4.5H t), 2.7ppm (2H t), 3.05ppm (3.7H t),3.6ppm (6.5H m), 3.8ppm (6.5H m), 4.2ppm (4H t).
【００３８】
合成例13(2.8鎖 ACA1.8当量)
フラスコ中でヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド 45.81g(152mmol)とN-ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチル−β−アラニン 81.68g(274mmol, 1.8equiv.)を130℃に加熱し、減圧下で10時間脱水反応させることでエステル化反応を行なった。理論量の水が留出し、エステル化物であるヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドのＯ，Ｏ’−ビス（Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチル-β-アラニン）エステル体とＯ−（Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチル-β-アラニン）エステル体の混合物115.13gを得た。
1H NMRより構造を決定した。
1H NMR ケミカルシフト：0.9ppm (8.1H m), 1.3ppm (50H  m), 1.6ppm (5.5H m), 2.28〜2.30ppm (5.5H t), 2.6-2.7ppm (3.5H t), 3.05ppm (5H t), 3.6ppm (7.5H m), 3.8ppm (6.5H  m), 4.2ppm (4H t)
.
【００３９】
合成例1４(1.9鎖ACA0.9当量)
フラスコ中でヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド 30.50g(100mmol)とN-ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチル−β−アラニン 26.82g(90mmol, 0.9equiv.)とを130℃に加熱し、減圧下で5時間脱水反応させることでエステル化反応を行なった。理論量の水が留出し、このエステル化物であるヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドのＯ，Ｏ‘−ビス（Ｎ−ヤシ油脂肪酸―Ｎ−メチル-β-アラニン）エステル体とＯ−（Ｎ−ヤシ油脂肪酸―Ｎ−メチル-β-アラニン）エステル体の混合物52.98ｇを得た。
1H NMRより構造を決定した。
1H NMR ケミカルシフト：0.9ppm (5.8H m), 1.3ppm (33H m), 1.6ppm (3.5H m), 2.28〜2.30ppm (3.8H t), 2.7ppm (1.8H t), 3.05ppm (2.7H t), 3.6ppm (5.5H m),  3.8ppm  (5.8H m), 4.2ppm (4H t)
【００４０】
合成例15(3鎖 ACA2.1当量)
フラスコ中でヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド 30.51g(100mmol)とN-ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチル−β−アラニン 62.63g(210mmol,2.1equiv.)を130℃に加熱し、減圧下で10時間脱水反応させることでエステル化反応を行なった。理論量の水が留出し、モノエステル化物であるヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドのＯ，Ｏ’−ビス（Ｎ−ヤシ油脂肪酸-Ｎ−メチル-β-アラニン）エステル体とＮ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチル−β−アラニンの混合物91gを得た。この生成物には、白色の不溶物が析出していた。
1H NMRより構造を決定した。
1H NMR ケミカルシフト：0.9ppm (9H m), 1.3ppm (56H m), 1.6ppm (6H m), 2.25〜2.35ppm (6H t), 2.6-2.7ppm (4H t), 3.05ppm (8H t), 3.6ppm (8H m), 4.2ppm (4H t)
【００４１】
１．油剤の抱水量（抱水性％）測定
本発明必須成分である脂肪酸アルカノールアミド誘導体混合物である合成例１〜１５で作成した各々の性能を比較するため、抱水量の測定を行った。
比較試験例としてラウロイルグルタミン酸ジ(フィトステリル/オクチルドデシル)、ラウロイルサルコシンイソプロピル、トリエチルヘキサノイン、エチルヘキサン酸セチル、流動パラフィンを使用した。
表１に従い油剤と水とをバイアル瓶に量り取った。表１の各油剤の項目に示した値は各油剤のｇ数を示している。マグネチックスターラーを用いて室温条件で１０分撹拌した。撹拌を止めて静置し、２４時間経過後に下層の水をピペットで除去した。残った油剤の重量の増加分を抱水量として表１に記載した。
【００４２】
抱水量は、各油剤の水との馴染みやすさを示す指標となる。抱水量（抱水性％）の大きな油剤は、乳化されやすい性質を有し、クレンジング剤を水で洗い流すときすすぎやすさが向上し、或いは油剤に移った油性汚れの再付着性を軽減化されることが期待できる。
結果を表１に示した。この結果、本発明必須成分である脂肪酸アルカノールアミド誘導体混合物は通常使用される比較試験例で用いた油剤よりも高い抱水量（抱水性％）を示すことが分かった。
【表１】
2018052858.tif 000010
構造式略号
CDE  ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド
LDE  ラウリン酸ジエタノールアミド
LME  ラウリン酸モノエタノールアミド
ACA  ヤシ油脂肪酸N−メチル−β-アラニン
ALA  ラウロイル−N−メチル−β-アラニン
SLA  ラウロイル−N−メチル−グリシン
SCA  ヤシ油脂肪酸N−メチル−グリシン
【００４３】
実際に本発明必須成分脂肪酸アルカノールアミド誘導体混合物を含有するオイルクレンジング剤を表２に従い配合して、官能評価により、「軽さ」、「伸び易さ」、「クレンジング力」、「すすぎ易さ」の項目を評価した。各試験法は下記の通り
【００４４】
軽さの評価
専門パネル１２名により、各試料について、肌に塗布した際の軽さについて使用テストを行ない、アンケートの結果から下記の基準に従って判定した。
（評価基準）
◎：１２名中、１０名以上が良好と回答した
○：１２名中、７〜９名が良好と回答した
△：１２名中、４〜６名が良好と回答した
×：１２名中、３名以下が良好と回答した
【００４５】
伸び易さの評価
専門パネル１２名により、各試料について、肌に塗布した後の伸び易さについて使用テストを行ない、アンケートの結果から下記の基準に従って判定した。
（評価基準）
◎：１２名中、１０名以上が良好と回答した
○：１２名中、７〜９名が良好と回答した
△：１２名中、４〜６名が良好と回答した
×：１２名中、３名以下が良好と回答した
【００４６】
クレンジング力の評価
専門パネル１２名により、各試料について、市販の油性メイクアップ化粧料の除去しやすさの程度について使用テストを行ない、アンケートの結果から下記の基準に従って判定した。
（評価基準）
◎：１２名中、１０名以上がメイクアップ化粧料を除去しやすいと回答した
○：１２名中、７〜９名がメイクアップ化粧料を除去しやすいと回答した
△：１２名中、４〜６名がメイクアップ化粧料を除去しやすいと回答した
×：１２名中、３名以下がメイクアップ化粧料を除去しやすいと回答した
【００４７】
すすぎ易さの評価
専門パネル１２名により、各試料について、水で洗い流した際のすすぎ易さについて使用テストを行ない、アンケートの結果から下記の基準に従って判定した。
（評価基準）
◎：１２名中、１０名以上が良好と回答した
○：１２名中、７〜９名が良好と回答した
△：１２名中、４〜６名が良好と回答した
×：１２名中、３名以下が良好と回答した
【表２】
2018052858.tif 000011
※ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油    ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ
【００４８】
実際に本発明必須成分脂肪酸アルカノールアミド誘導体混合物を含有するオイルクレンジング剤を配合したオイルクレンジング剤は、比較対象に対して優位に優れた性能を示した。特にすすぎ易さとクレンジング力を両立しており、本発明によるクレンジグ剤が優れていることを実証した。
【００４９】
合成例１の脂肪酸アルカノールアミド誘導体混合物のエモリエント性能の検討の目的で水分蒸散量の抑制効果を比較した。比較対照として、陰性対照として未塗布の状態（比較試験例８）、クレンジング化粧料に配合されることの多い油剤として２−エチルヘキサン酸セチル（比較試験例９）、市販のエモリエント剤であるラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル/オクチルドデシル）（比較試験例１０）を用いて水分蒸散量の抑制効果を比較した。
試験方法は、室温20℃の室内で30分間安静にすることで測定環境への順化を行なった。測定部位である前腕部を石鹸で洗浄し、洗浄から30min後の水分蒸散量(塗布前0分)を測定した。測定部位に、油剤を塗布し、塗布後１０分、３０分、６０分の水分蒸散量を測定した。この試験は、被験者３名により実施した。
【００５０】
表３に水分蒸散量の塗布前0分の水分蒸散量を100％とした増減（％）と水分蒸散量の実測値（平均値）を示した。
【表３】
2018052858.tif 000012
試験例１４では、塗布後の水分蒸散量が１０分後、３０分後、６０分後の３点ともに塗布前より減少していた。一方、未塗布の比較試験例８では６０分後に５％増、油剤の２-エチルヘキサン酸セチルを塗布した比較試験例９では６０分後で９％増、市販のエモリエント剤であるラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル/オクチルドデシル）を塗布した比較試験例１０では、１０分後の７％増えたが６０分後には塗布前の値と同じである０％に減少していた。
試験例１４は、比較試験例８〜１０の試験結果と比べて水分蒸散量が減少しており、比較対照とした２−エチルヘキサン酸セチルやラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル/オクチルドデシル）と比べても高い水分蒸散量の抑制効果を持つことが分かった。
【００５１】
表４に示す処方に従ってクレンジング剤を調製した。
すなわち表４に記載の油相の成分を５０℃に加熱下で溶解して混合させた。油相を室温に冷却した後、水相成分を加えて更に混合し、クレンジング剤を得た。各処方の油性洗浄料を先述した評価方法により、塗布時の軽さ、伸び易さ、クレンジング力、すすぎ易さについて使用感の評価を行なった。これに加えて下記の洗い流し後の「しっとり感」の評価も実施した。
【００５２】
しっとり感の評価
専門パネル１２名により、各試料について、水で洗い流した後のしっとり感について使用テストを行ない、アンケートの結果から下記の基準に従って判定した。
（評価基準）
◎：１２名中、１０名以上がしっとり感ありと回答した
○：１２名中、７〜９名がしっとり感ありと回答した
△：１２名中、４〜６名がしっとり感ありと回答した
×：１２名中、３名以下がしっとり感ありと回答した
【表４】
2018052858.tif 000013
表４の結果よりいずれの実施例も比較例より評価の高いクレンジング剤であることが示された。
【産業上の利用可能性】
【００５３】
本発明により、マスカラ等の落ちにくいメイク汚れも落とせる洗浄力を持ち、洗い流す際に速やかに汚れを洗い落とすことができ、使用後の油っぽいベタツキ感が少ない使用感が得られるクレンジング組成物を提供できる。