(57)【要約】      （修正有）【課題】クロム及びエッチングを必要なしに、密着性が高い無電解めっき膜を成膜可能な樹脂組成物の提供。【解決手段】樹脂組成物１１は、車両に用いられ、ＡＢＳ樹脂、極性基１６であるＸ及びめっき膜２０を備える。ＡＢＳ樹脂は、アクリルニトリル、ブタジエンおよびスチレンからなる共重合体である。ＡＢＳ樹脂のフェニル基に結合されている炭素を第１炭素とし、第１炭素と二重結合されている炭素を第２炭素とする。極性基１６は、第２炭素に結合され、原子間に電荷の偏りを有する。めっき膜２０は、樹脂組成物１１の表面に成膜されており、めっきに用いられる金属イオンの正の点電荷δ+と極性基の負の点電荷δ-とが配位結合して結合され、エッチング及びクロムを用いる必要がなくなり、樹脂組成物１１とめっき膜２０とは配位結合により化学的に結合されるため、密着性が高いめっき膜２０を成膜可能にする樹脂組成物１１。【選択図】図５
2018087373.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
車両（１）に用いられる樹脂組成物（１１）であって、
下記化学式（１）で表され、
アクリルニトリル、ブタジエンおよびスチレンからなる共重合体であるＡＢＳ樹脂（１２）で構成され、
前記ＡＢＳ樹脂のフェニル基（１３）に結合されている炭素を第１炭素（１４）とし、前記第１炭素と二重結合されている炭素を第２炭素（１５）とすると、
前記第２炭素に結合され、原子間に電荷の偏りを有する極性基であるＸを含み、
表面にめっき膜（２０）が形成されている樹脂組成物。
【化１】
2018087373.tif 000005
【請求項２】
前記Ｘは、カルボキシル基、アミノ基またはヒドロキシル基である請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
前記Ｘのモルパーセントが１０ｍｏｌ％以上５０ｍｏｌ％以下の範囲である請求項１または２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
車両（１）に設けられるラジエータグリル（３）であって、
外枠を形成するフレーム（３１）と、
前記フレームの内側に設けられ、前記車両の前後方向へ連通する空気導入流路（３３１）を有する空気導入部（３３）と、
前記フレームの内側に設けられ、前記空気導入流路を区画形成する仕切り部材（３２）と、
を備え、
前記フレームおよび前記仕切り部材は、請求項１から３のいずれか一項に記載の樹脂組成物で形成されており、表面にめっき膜（２０）が成膜されているラジエータグリル。
【請求項５】
車両（１）の下端部に設けられ、前記車両のボディ（８）を保護可能で、
表面にめっき膜（２１）が成膜され、
請求項１から３のいずれか一項に記載の樹脂組成物で形成されているロッカーパネル。
【請求項６】
車両（１）の前部または後部に設けられるライセンスプレート（９）の外枠を形成し、
表面にめっき膜（２２）が成膜され、
請求項１から３のいずれか一項に記載の樹脂組成物で形成されているライセンスフレーム。
【請求項７】
車両（１）のドア（６、７）に沿って設けられ、前記ドアが開閉されるとき、前記ドアを保護可能で、
表面にめっき膜（２３）が成膜され、
請求項１から３のいずれか一項に記載の樹脂組成物で形成されているドアモール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、車両に用いられる樹脂組成物、それを用いたラジエータグリル、ロッカーパネル、ライセンスフレームおよびドアモールに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、特許文献１に記載されるように、引張強度、耐衝撃性等の機械的特性に優れているＡＢＳ樹脂にめっきをする処理が知られている。このめっきでは、クロムを用いたエッチングが行われている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平９−３０２１７５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
特許文献１の記載では、エッチングでクロムが用いられている。
６価クロムは、強い酸化作用があり、人体や環境への悪影響があることが知られている。そこで、エッチングには、６価クロムを用いず、３価クロムが用いられている。
しかし、３価クロムは、自己修復性がなく、めっき膜に傷が付くと耐食性が落ちる虞があり、クロムの排水処理の問題もある。
【０００５】
また、エッチングを用いる場合、エッチングした表面形状によって、ＡＢＳ樹脂とめっき膜との密着性が悪くなる虞がある。さらに、エッチングを用いる場合、リードタイムがかかり、めっきを行うコストを増大している。
【０００６】
本発明は、このような点に鑑みて創作されたものであり、その目的は、クロムおよびエッチングを必要なしに、密着性が高いめっき膜を成膜可能な樹脂組成物およびそれを用いたラジエータグリル、ロッカーパネル、ライセンスフレームおよびドアモールを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の樹脂組成物は、車両（１）に用いられ、ＡＢＳ樹脂（１２）、極性基（１６）であるＸおよびめっき膜（２０）を備える。
ＡＢＳ樹脂は、アクリルニトリル、ブタジエンおよびスチレンからなる共重合体である。
ＡＢＳ樹脂のフェニル基（１３）に結合されている炭素を第１炭素（１４）とし、前記第１炭素と二重結合されている炭素を第２炭素（１５）とする。
Ｘは、第２炭素に結合され、原子間に電荷の偏りを有する。
めっき膜は、樹脂組成物の表面に成膜されている。
【０００８】
樹脂組成物は、極性基を含む。これにより、めっきに用いられる金属イオンの正の点電荷と極性基の負の点電荷とが配位結合して結合される。このため、エッチングおよびクロムを用いる必要がなくなる。また、樹脂組成物とめっき膜とは配位結合により化学的に結合されるため、密着性が高いめっき膜を成膜可能にする。
【０００９】
また、本発明は、上記樹脂組成物を用いたラジエータグリル、ロッカーパネル、ライセンスフレームおよびドアモールとして、提供される。
【００１０】
ラジエータグリルは、フレーム（３１）、空気導入部（３３）および仕切り部材（３２）を備える。
フレームは、外枠を形成する。
空気導入部は、フレームの内側に設けられ、車両の前後方向へ連通する空気導入流路（３３１）を有する。
仕切り部材は、フレームの内側に設けられ、空気導入流路を区画形成する。
フレームおよび仕切り部材は、上記樹脂組成物で形成されており、表面にめっき膜（２０）が形成されている。
本発明のラジエータグリルは、上記樹脂組成物と同様の効果を奏する。
【００１１】
ロッカーパネルは、車両の下端部に設けられ、車両のボディ（８）を保護可能である。
また、ロッカーパネルは、表面にめっき（２１）膜が成膜されており、上記樹脂組成物で形成されている。
本発明のロッカーパネルは、上記樹脂組成物と同様の効果を奏する。
【００１２】
ライセンスフレームは、車両の前部または後部に設けられるライセンスプレート（９）の外枠を形成する。
また、ライセンスフレームは、表面にめっき膜（２２）が成膜されており、上記樹脂組成物で形成されている。
本発明のライセンスフレームは、上記樹脂組成物と同様の効果を奏する。
【００１３】
ドアモールは、車両のドア（６、７）に沿って設けられ、ドアが開閉されるとき、ドアを保護可能である。
また、ドアモールは、表面にめっき膜（２３）が成膜されており、上記樹脂組成物で形成されている。
本発明のドアモールは、上記樹脂組成物と同様の効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の一実施形態による樹脂組成物を用いたラジエータグリルが設けられている車両の構成図。
【図２】本発明の一実施形態による樹脂組成物を用いたラジエータグリル。
【図３】本発明の一実施形態による樹脂組成物の化学式を説明するための図。
【図４】本発明の一実施形態による樹脂組成物の重合を説明するための図。
【図５】本発明の一実施形態による樹脂組成物へのめっきを説明するための図。
【図６】本発明の一実施形態による樹脂組成物へのめっきを説明するための図５のＶＩ部拡大図。
【図７】本発明の一実施形態による樹脂組成物の極性基モル比およびめっき膜の付きまわり性の関係図。
【図８】本発明の一実施形態による樹脂組成物の極性基モル比および曲げ弾性率の関係図。
【図９】本発明の一実施形態による樹脂組成物を用いたロッカーパネル、ライセンスフレームおよびドアモールが設けられている車両の構成図。
【図１０】比較例としてのめっきを説明するための模式図。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の実施形態による樹脂組成物およびそれを用いたラジエータグリルを図面に基づいて説明する。
本実施形態の樹脂組成物は、車両に用いられる。例えば、車両に搭載されるラジエータグリルに用いられる。
【００１６】
まず、本実施形態の樹脂組成物で構成されるラジエータグリル３が用いられる車両１について説明する。
車両１の前進方向を「前」とし、車両１の後退方向を「後」とする。また、前進方向から見て上側を「上」とし、前進方向から見て下側を「下」とし、上下方向と車両の高さ方向である車高方向は同一である。さらに、前進方向から見て右側を「右」とし、前進方向から見て左側を「左」とし、左右方向は、車幅方向と同一である。
【００１７】
図１に示すように、車両１は、ヘッドライト４の間に、「空気導入装置」としてのラジエータグリル３が設けられている。なお、ラジエータグリル３は、車両１の後側に設けられてもよい。
図２に示すように、ラジエータグリル３は、フレーム３１、「仕切り部材」としての複数のルーバー３２および空気導入部３３を有する。
フレーム３１は、ラジエータグリル３の外枠を形成する。
フレーム３１は、幅方向に段階的に折れ曲がっている。
複数のルーバー３２は、板状に形成され、フレーム上部３１１とフレーム下部３１２との間に設けられる。
フレーム３１および複数のルーバー３２は、ＡＢＳ樹脂を含む樹脂組成物１１で形成されており、表面にめっき膜２０が成膜されている。
【００１８】
空気導入部３３は、フレーム３１の内側に設けられ、前方に開口する複数の空気導入流路３３１を有し、前方から後方に向かって空気を導入可能である。
空気導入流路３３１は、ルーバー３２によって複数に仕切られる。
また、空気導入流路３３１は、車両１の前後方向に連通しており、複数のルーバー３２およびフレーム３１によって、区画形成されている。
【００１９】
従来、図１０に示すように、ＡＢＳ樹脂を含む樹脂成形品９１にめっきを行うことが知られている。
図１０（ａ）は、樹脂成形品９１の初期状態の断面図を示す。
図１０（ｂ）に示すように、めっきを行う前に、樹脂成形品９１にエッチングを行う表面処理を施す。エッチングは、クロム溶液が用いられ、ウエットエッチングである。
図１０（ｃ）に示すように、エッチング後、触媒９２を付与する。
図１０（ｄ）に示すように、触媒９２を付与後、金属のめっき膜９３が形成される。
【００２０】
エッチングでクロムが用いられている。
６価クロムは、強い酸化作用があり、人体や環境への悪影響があることが知られている。そこで、６価クロムを用いず、３価クロムが用いられている。
しかし、３価クロムは、自己修復性がなく、めっき膜に傷が付くと耐食性が落ちる虞があり、クロムの排水処理の問題もある。
【００２１】
また、エッチングを用いる場合、エッチングした表面形状によって、ＡＢＳ樹脂とめっきとの密着性が悪くなる虞がある。さらに、エッチングを用いる場合、リードタイムがかかり、めっきを行うコストを増大している。
そこで、一実施形態の樹脂組成物およびそれを用いたラジエータグリル３は、クロムおよびエッチングを必要なしに、密着性が高いめっき膜を成膜可能にする。
【００２２】
（一実施形態）
樹脂組成物１１は、ＡＢＳ樹脂１２および極性基１６を含む。
樹脂組成物１１は、下記化学式（１）で表されるように、２種類以上のモノマーを用いて重合される共重合体である。明細書中、化学式（１）、（２）および図中におけるｎ、ｍ、ｋ、ｌは、自然数を表す。
【化１】
2018087373.tif 000003
【００２３】
下記化学式（２）で表されるように、ＡＢＳ樹脂１２は、アクリルニトリル、ブタジエンおよびスチレンからなる共重合体である。
【化２】
2018087373.tif 000004
【００２４】
アクリルニトリルは、分子式がＣ3Ｈ3Ｎで表され、示性式がＣＨ2＝ＣＨ−Ｃ≡Ｎで表される有機化合物である。
ブタジエンは、分子式がＣ4Ｈ6で表され、示性式がＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ2で表され、二重結合を２つ持つ不飽和炭化水素である。
スチレンは、分子式がＣ8Ｈ8で表され、示性式がＣ6Ｈ5−ＣＨ＝ＣＨ2で表される芳香族炭化水素である。なお、Ｃは、炭素原子を表す。Ｈは、水素原子を表す。「−」は、単結合を表す。「＝」は、二重結合を表す。「≡」は、三重結合を表す。
ＡＢＳ樹脂１２のフェニル基１３が結合されている炭素原子を第１炭素１４とする。
第１炭素１４に単結合している炭素原子を第２炭素１５とする。
【００２５】
図３に示すように、極性基１６は、第２炭素１５と結合している。
極性基１６は、原子間に電荷の偏りである極性を有する。化学式（１）において、極性基１６をＸで表す。
極性基１６は、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）である。極性基１６は、アミノ基（−ＮＨ２）、ヒドロキシル基（−ＯＨ）であってもよい。Ｏは、酸素原子を表す。Ｎは、窒素原子を表す。
【００２６】
極性基１６は、電気陰性度が大きく、極性基１６の炭素原子１７と二重結合している酸素原子１８側にマイナスの電荷を帯びている。
極性基１６の炭素原子１７は、正の点電荷δ+を有する。
極性基１６の酸素原子１８は、負の点電荷δ-を有する。
なお、極性基１６がアミノ基である場合、アミノ基の窒素原子が負の点電荷δ-を有する。また、極性基１６がヒドロキシル基である場合、ヒドロキシル基の酸素原子が負の点電荷δ-を有する。
【００２７】
樹脂組成物１１の有機化合物の分子構造解析には、光学分析法、磁気分析法、質量分析法またはＸ線結晶構造解析法が用いられる。
光学分析法は、例えば、紫外・可視吸収スペクトル法、赤外スペクトル法またはラマンスペクトル法である。
磁気分析法は、例えば、核磁気共鳴法または電子スピン共鳴法である。
【００２８】
図４に示すように、樹脂組成物１１は、例えば、重合開始剤６１、スチレン６２、カルボキシル基を有するスチレン６３およびアクリルニトリル６４を重合して、形成される。
重合開始剤６１は、高分子を合成する重合反応を開始させるために加えられる化合物である。重合開始剤６１によって、スチレン６２、カルボキシル基を有するスチレン６３およびアクリルニトリル６４がラジカル重合、熱重合または光重合される。
【００２９】
カルボキシル基を有するスチレン６３は、スチレンのフェニル基が結合される炭素原子に結合されている水素原子がカルボキシル基に置換されている。なお、カルボキシル基を有するスチレン６３は、アミノ基を有するスチレンまたはヒドロキシル基を有するスチレンであってもよい。
【００３０】
（効果）
［１］樹脂組成物１１は、極性基１６を含むことで、クロムおよびエッチングを必要なしに、密着性が高いめっき膜を成膜可能にする。
図５に示すように、樹脂組成物１１にめっきをする場合、クロムおよびエッチングを必要なしに、直接、めっきを行うことができる。めっきには、例えば、銅が用いられる。
【００３１】
図５（ａ）は、樹脂組成物１１の初期状態を表す。なお、図５（ａ）において、極性基１６は、所在を明確にするため、誇張して記載しており、原子の記載を省略する。
図５（ｂ）および図６に示すように、樹脂組成物１１の表面に位置する極性基１６の酸素原子１８の２ｍｏｌと銅イオンＣｕ2+の１ｍｏｌとが配位結合をする。図５（ｂ）において、銅イオンＣｕ2+の所在を明確にするため、銅イオンＣｕ2+をドット柄で示す。
【００３２】
図５（ｃ）に示すように、配位結合した銅イオンＣｕ2+を核に成長して、めっき膜２０が成膜されていく。
図５（ｄ）に示すように、銅イオンＣｕ2+が成長し、めっき膜２０が完成する。図５（ｄ）において、めっき膜２０の所在を明確にするため、めっき膜２０を誇張して記載し、ドット柄で記載する。
めっき膜２０と樹脂組成物１１とが配位結合により結合されるため、エッチングおよびクロムを用いる必要はない。
【００３３】
また、エッチングを用いる場合、めっき膜２０と樹脂組成物１１とが物理的結合になり、エッチングによる表面形状によって、めっき膜２０と樹脂組成物１１との密着性は、悪くなる虞がある。
本実施形態の樹脂組成物１１にめっきを行うとき、配位結合により化学的に結合される。このため、めっき膜２０と樹脂組成物１１との密着性が高くなる。
【００３４】
［２］樹脂組成物１１により、めっき膜２０の厚み等の均一性である付きまわり性が向上する。樹脂組成物１１のモルをＭ＿ａｌｌ［ｍｏｌ］とする。樹脂組成物１１のモルＭ＿ａｌｌに対する極性基１６のモルパーセントを極性基モル比Ｃｐ［ｍｏｌ％］とする。
【００３５】
図７は、極性基モル比Ｃｐとめっき膜２０の付きまわり性との関係を示す図である。
図７において、めっき膜２０の付きまわり性は、＋方向に向かうに伴いめっき膜２０の付きまわり性が高いことを示す。
また、めっき膜２０の付きまわり性は、例えば、めっき膜２０を成膜後に、めっき膜２０の厚さのバラツキ［ｕｍ］を測定して、評価される。
めっき膜２０の厚さ測定は、渦電流式試験方法、磁力式試験方法、蛍光Ｘ線式試験方法、β線式試験方法、多重干渉式試験方法または走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）試験方法等が用いられる。めっき膜２０の厚さ測定は、ＪＩＳ＿Ｈ＿８５０１に準拠している。
【００３６】
極性基モル比Ｃｐが大きくなるにつれて、極性基１６のモルが大きくなり、銅イオンＣｕ2+と極性基１６とが全表面で配位結合しやすくなる。このため、めっき膜２０の厚みバラツキが小さくなり、均一になりやすくなる。
したがって、極性基モル比Ｃｐが大きくなるにつれて、めっき膜２０の付きまわり性が向上する。
【００３７】
図８は、極性基モル比Ｃｐと樹脂組成物１１の曲げ弾性率σｂ［ＭＰａ］との関係を示す図である。曲げ弾性率σｂは、どれぐらいの曲げ応力に耐えられるかを示す値である。例えば、試験において、２つの支点に試験片を水平に乗せ、中央上部よりくさびで曲げ荷重を与える。試験片が破断したときの最大荷重で表される。なお、ＪＩＳ＿Ｋ６９１１、ＡＳＴＭ＿Ｄ７９０、ＩＳＯ＿１７８またはＪＩＳ＿Ｋ７１７１等に試験方法は準拠している。
極性基モル比Ｃｐが大きくなるにつれて、樹脂組成物１１の極性基１３による立体障害によって、樹脂組成物１１の曲げ弾性率σｂが小さくなる。
【００３８】
本実施形態に用いられる樹脂組成物１１のめっき膜２０の付きまわり性および曲げ弾性率σｂに関する特性に基づいて検討する。
樹脂組成物１１のめっき膜２０の付きまわり性は、極性基モル比Ｃｐが１０％以上であることによって、許容値以上となる。
樹脂組成物１１の曲げ弾性率σｂは、極性基モル比Ｃｐが５０％以下であることによって、許容値以上となる。
【００３９】
（その他の実施形態）
（ｉ）本実施形態の樹脂組成物の極性基は、カルボキシル基、アミノ基またはヒドロキシル基が混在していてもよい。この場合、樹脂組成物を重合するとき、カルボキシル基を有するスチレン６３、アミノ基を有するスチレンまたはヒドロキシル基を有するスチレンが混在して重合される。
【００４０】
（ｉｉ）図９に示すように、本実施形態の樹脂組成物１１は、車両１のロッカーパネル４１に用いられてもよい。
ロッカーパネル４１は、車両１の側部に設けられる前後左右のドア６、７の下に設けられており、車両１のボディ８の下端部を形成している。一方のドア６は、前方に設けられている。他方のドア７は、後方に設けられている。
【００４１】
ロッカーパネル４１は、板状に形成されており、めっき膜２１が表面に形成されている。
ロッカーパネル４１は、車両１が走行しているとき、車両１が跳ねる石またはアスファルトのカケラ等であるタールもしくはピッチから車両１のボディ８を保護する。
【００４２】
（ｉｉｉ）本実施形態の樹脂組成物１１は、車両１のライセンスフレーム４２に用いられてもよい。
ライセンスフレーム４２は、車両１の前部または後部に設けられており、ライセンスプレート９の外枠を形成している。
ライセンスフレーム４２は、めっき膜２２が表面に成膜されている。
ライセンスプレート９は、ナンバープレートであり、自動車登録番号標である。ライセンスプレート９には、例えば、地域名または車の分類等が記載される。
【００４３】
（ｉｖ）本実施形態の樹脂組成物１１は、車両１のドア６、７に設けられるドアモール４３、４４に用いられてもよい。図中において、ドアモール４３、４４は、所在を明確にするため、誇張して記載しており、ドット柄で記載している。
ドアモール４３は、ドア６、７に沿い、上下方向に延びており、前方のドア６と後方のドア７との間に設けられている。
ドアモール４４は、ドア６、７に沿い、前後方向に延びており、ドア６、７とロッカーパネル４１との間に設けられている。
【００４４】
ドアモール４３は、棒状に形成され、Ｕ型、Ｊ型、Ｌ型またはＩ型の断面形状を有する。
ドアモール４３は、めっき膜２３が表面に成膜されている。
ドアモール４３は、ドア６、７が開閉されるとき、ドア６、７が傷つかないように、ドア６、７およびドア６、７の端部を保護する。
【００４５】
以上、本発明はこのような実施形態に限定されるものではなく、発明の趣旨を逸脱しない範囲において、種々の形態で実施することができる。
【符号の説明】
【００４６】
１  ・・・車両、
１１  ・・・樹脂組成物、
１２  ・・・ＡＢＳ樹脂、
１３  ・・・フェニル基（ＡＢＳ樹脂のフェニル基）
１４  ・・・第１炭素、
１５  ・・・第２炭素、
２０  ・・・めっき膜。
【図１】
2018087373.tif 000006
【図２】
2018087373.tif 000007
【図３】
2018087373.tif 000008
【図４】
2018087373.tif 000009
【図５】
2018087373.tif 000010
【図６】
2018087373.tif 000011
【図７】
2018087373.tif 000012
【図８】
2018087373.tif 000013
【図９】
2018087373.tif 000014
【図１０】
2018087373.tif 000015