(57)【要約】【課題】低温低湿環境下で、表面凹凸の大きい厚手の記録媒体に対して最初に画像を形成したときに生じる、定着画像の一部が定着部材に転移する現象（オフセット）の発生を抑制し、かつ高温高湿環境下、速いプロセス速度（記録媒体の搬送速度）で連続して画像を形成したときに生じる、画像抜けの発生を抑制する静電荷像現像用トナーを提供すること。【解決手段】非晶性樹脂及び結晶性樹脂を含むトナー粒子を有し、温度５０℃、湿度９０％ＲＨで２４時間、トナー粒子を保管したとき、保管前のトナー粒子を示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した１回目の昇温工程で最もピーク温度の低い吸熱ピークのオンセット温度Ｔ１（℃）と、保管後のトナー粒子を示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した１回目の昇温工程で最もピーク温度の低い吸熱ピークのオンセット温度Ｔ２（℃）との関係が、式（１）：２＜Ｔ２−Ｔ１＜１０を満たす静電荷像現像用トナーである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
非晶性樹脂及び結晶性樹脂を含むトナー粒子を有し、
温度５０℃、湿度９０％ＲＨで２４時間、前記トナー粒子を保管したとき、保管前の前記トナー粒子を示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した１回目の昇温工程で最もピーク温度の低い吸熱ピークのオンセット温度Ｔ１（℃）と、保管後の前記トナー粒子を示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した１回目の昇温工程で最もピーク温度の低い吸熱ピークのオンセット温度Ｔ２（℃）との関係が式（１）：２＜Ｔ２−Ｔ１＜１０を満たす静電荷像現像用トナー。
【請求項２】
保管前の前記トナー粒子を示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定したとき、１回目の昇温工程での前記結晶性樹脂由来の吸熱量Ｓ１（Ｊ／ｇ）と、２回目の昇温工程での前記結晶性樹脂由来の吸熱量Ｓ２（Ｊ／ｇ）との関係が、式（２）：Ｓ２／Ｓ１＜０．３を満たす請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項３】
請求項１又は請求項２に記載の静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤。
【請求項４】
請求項１又は請求項２に記載の静電荷像現像用トナーを収容し、
画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。
【請求項５】
請求項３に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
【請求項６】
像保持体と、
前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
請求項３に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
を備える画像形成装置。
【請求項７】
像保持体の表面を帯電する帯電工程と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
請求項３に記載の静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、
を有する画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式の画像形成においては、画像形成材料としてトナーが用いられ、例えば、結着樹脂及び着色剤を含有するトナー粒子と、このトナー粒子に外添される外添剤と、を含むトナーが多く使用されている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、「ＤＳＣ測定により得られる吸熱曲線は、温度４０〜７５℃の範囲における最大吸熱ピークのピーク温度をＡとし、該トナーを４０℃恒温槽で７２時間保存した後、少なくともＤＳＣ測定により得られる吸熱曲線は、温度４０〜７５℃の範囲における最大吸熱ピークのピーク温度をＢとした場合に、５≦Ｂ−Ａ≦１３であることを特徴とする画像形成用トナー」が開示されている。
そして、特許文献１には、５≦Ｂ−Ａ≦１３の制御は結晶性ポリエステル樹脂の非結晶樹脂との相溶状態の比率で制御することが記載されている。
【０００４】
また、特許文献２には、「着色剤、結晶性樹脂、非晶性樹脂及びワックスを含有するトナー母粒子と無機微粒子とを混合して混合物を得る第一混合工程、及び前記混合物を更に混合する第二混合工程を有するトナーの製造方法であって、前記第一混合工程及び前記第二混合工程が、機械的衝撃力を付与する撹拌手段を容器内に具備する混合装置を用いて混合を行う工程であり、前記第一混合工程における処理温度をＴ１（℃）と表示し、前記第一混合工程において処理物の単位質量に与えられる混合装置の撹拌動力をＷ１（Ｗ／ｋｇ）と表示し、前記第二混合工程における処理温度をＴ２（℃）と表示し、前記第二混合工程における処理物の単位質量に与えられる混合装置の撹拌動力をＷ２（Ｗ／ｋｇ）と表示したときに、式（１）：ＴｇＡ≦Ｔ１＜Ｔｐ、式（２）：ＴｇＡ≦Ｔ２＜Ｔｐ、（３）：３≦Ｗ２及び（４）：Ｗ２≦１／２Ｗ１［式中、Ｔｐ（℃）は、前記トナー母粒子を測定試料とする示差走査熱量（ＤＳＣ）測定において、２０℃から１８０℃まで昇温速度１０℃／分で昇温した際に測定される結晶性樹脂由来の最大吸熱ピークのオンセット温度を示す。ＴｇＡ（℃）は、前記トナー母粒子を測定試料とするＤＳＣ測定において、２０℃から１８０℃まで昇温速度１０℃／分で昇温した後、２０℃まで降温速度５０℃／分で冷却し、その後直ちに、２０℃から１８０℃まで昇温速度１０℃／分で昇温した際に測定される２回目昇温時のガラス転移温度を示す。］を満たすトナーの製造方法」が開示されている。
【０００５】
また、特許文献３には、「結着樹脂及び着色剤を含有する静電荷像現像用トナーであって、前記結着樹脂が結晶性ポリエステル樹脂と非晶性樹脂とを含み、ＡＳＴＭＤ３４１８−８に準拠した示差走査熱量測定における、１回目の昇温過程での前記結晶性ポリエステル樹脂由来の吸熱ピークの温度をＴｍ１（℃）及び該吸熱ピークに基づく吸熱量をΔＨ１（ｍＷ／ｇ）、２回目の昇温過程で前記吸熱ピークに基づく吸熱量をΔＨ２（ｍＷ／ｇ）、並びに軟化温度をＴｆ１／２（℃）としたとき、Ｔｍ１が５０〜８０℃、Ｔｆ２／１が８５〜１３５℃であり、さらにこれらが式（１）：０．３５≦ΔＨ２／ΔＨ１≦０．９５、式（２）：Ｔｆ１／２≦２０５−（１．４×Ｔｍ１）の関係を満たす静電荷像現像用トナー。」」が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００７−０７２３３３号公報
【特許文献２】特開２０１５−１３５４８６号公報
【特許文献３】特開２００６−２５１５６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、非晶性樹脂及び結晶性樹脂を含むトナー粒子を有する静電荷像現像用トナーにおいて、式：２≧Ｔ２−Ｔ１を満たす場合に比べ、低温低湿環境下で、表面凹凸の大きい厚手の記録媒体に対して最初に画像を形成したときに生じる、定着画像の一部が定着部材に転移する現象（以下「オフセット」とも称する）の発生を抑制し、式：Ｔ２−Ｔ１≧１０を満たす場合に比べ、高温高湿環境下、速いプロセス速度（記録媒体の搬送速度）で連続して画像を形成したときに生じる、画像抜けの発生を抑制する静電荷像現像用トナーを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題は、以下の手段により解決される。即ち、
【０００９】
請求項１に係る発明は、
非晶性樹脂及び結晶性樹脂を含むトナー粒子を有し、
温度５０℃、湿度９０％ＲＨで２４時間、前記トナー粒子を保管したとき、保管前の前記トナー粒子を示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した１回目の昇温工程で最もピーク温度の低い吸熱ピークのオンセット温度Ｔ１（℃）と、保管後の前記トナー粒子を示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した１回目の昇温工程で最もピーク温度の低い吸熱ピークのオンセット温度Ｔ２（℃）との関係が、式（１）：２＜Ｔ２−Ｔ１＜１０を満たす静電荷像現像用トナー。
【００１０】
請求項２に係る発明は、
保管前の前記トナー粒子を示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定したとき、１回目の昇温工程での前記結晶性樹脂由来の吸熱量Ｓ１（Ｊ／ｇ）と、２回目の昇温工程での前記結晶性樹脂由来の吸熱量Ｓ２（Ｊ／ｇ）との関係が、式（２）：Ｓ２／Ｓ１＜０．３を満たす請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
【００１１】
請求項３に係る発明は、
請求項１又は請求項２に記載の静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤。
【００１２】
請求項４に係る発明は、
請求項１又は請求項２に記載の静電荷像現像用トナーを収容し、
画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。
【００１３】
請求項５に係る発明は、
請求項３に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
【００１４】
請求項６に係る発明は、
像保持体と、
前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
請求項３に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
を備える画像形成装置。
【００１５】
請求項７に係る発明は、
像保持体の表面を帯電する帯電工程と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
請求項３に記載の静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、
を有する画像形成方法。
【発明の効果】
【００１６】
請求項１に係る発明によれば、非晶性樹脂及び結晶性樹脂を含むトナー粒子を有する静電荷像現像用トナーにおいて、式：２≧Ｔ２−Ｔ１を満たす場合に比べ、低温低湿環境下で、表面凹凸の大きい厚手の記録媒体に対して最初に画像を形成したときに生じる、オフセットの発生を抑制し、式：Ｔ２−Ｔ１≧１０を満たす場合に比べ、高温高湿環境下、速いプロセス速度（記録媒体の搬送速度）で連続して画像を形成したときに生じる、画像抜けの発生を抑制する静電荷像現像用トナーを提供が提供される。
請求項２に係る発明によれば、式：Ｓ２／Ｓ１≧０．３を満たす場合に比べ、強度の高い画像が得られる静電荷像現像用トナーを提供が提供される。
【００１７】
請求項３、４、５、６、又は７に係る発明によれば、非晶性樹脂及び結晶性樹脂を含むトナー粒子を有する静電荷像現像用トナーにおいて、式：２≧Ｔ２−Ｔ１を満たす静電荷像現像用トナーを適用した場合に比べ、低温低湿環境下で、表面凹凸の大きい厚手の記録媒体に対して最初に画像を形成したときに生じる、オフセットの発生を抑制し、式：Ｔ２−Ｔ１≧１０を満たす静電荷像現像用トナーを適用した場合に比べ、高温高湿環境下、速いプロセス速度（記録媒体の搬送速度）で連続して画像を形成したときに生じる、画像抜けの発生を抑制する静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、又は画像形成方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本実施形態に係る画像形成装置を示す概略構成図である。
【図２】本実施形態に係るプロセスカートリッジを示す概略構成図である。
【図３】示差走査熱量計による測定において、吸熱ピークのオンセット温度を説明するための模式図である。
【図４】実施例の評価で形成する画像チャートを説明するための模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明について、一例である実施形態を示し詳細に説明する。
【００２０】
＜静電荷像現像用トナー＞
本実施形態に係る静電荷像現像用トナー（単に「トナー」とも称す）は、温度５０℃、湿度９０％ＲＨで２４時間、トナー粒子を保管したとき、保管前のトナー粒子を示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した１回目の昇温工程で最もピーク温度の低い吸熱ピークのオンセット温度Ｔ１（℃）と、保管後のトナー粒子を示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した１回目の昇温工程で最もピーク温度の低い吸熱ピークのオンセット温度Ｔ２（℃）との関係が、式（１）：２＜Ｔ２−Ｔ１＜１０を満たす。
【００２１】
本実施形態に係るトナーは、上記構成により、高温高湿環境下（例えば温度３２℃湿度８０％ＲＨの環境下）、速いプロセス速度（例えば、３００ｍｍ／ｓｅｃ以上の記録媒体の搬送速度）で連続して画像を形成したときに生じる、画像抜けの発生を抑制する。また、低温低湿環境下（例えば温度１５℃湿度１０％の環境下）で、表面凹凸の大きい厚手の記録媒体（例えば厚み９０μｍ以上２００μｍ以下のラフ紙）に対して最初に画像を形成したときに生じる、オフセット（定着画像の一部が定着部材に転移する現象）の発生を抑制する。その理由は、次の通り推測される。
【００２２】
近年、省エネルギー性の要求に対して、トナー画像を定着するときの消費電力を削減させる目的で、トナーの低温定着性を向上させる技術が知られている。その一つとして、トナー粒子に非晶性樹脂と共に結晶性樹脂を含ませるトナーが知られている。一方で、耐熱性の確保の観点から、トナー粒子中で、非晶性樹脂と結晶性樹脂との適度に相分離した構造（海島構造）を形成させる技術が知られている（例えば特許文献１等）。
【００２３】
しかし、従来における「非晶性樹脂と結晶性樹脂との相分離化」の程度では、非晶性樹脂に対する結晶性樹脂の相溶量が多いため、トナーの耐熱性が十分ではく、高温高湿環境下（例えば温度３２℃湿度８０％ＲＨの環境下）、速いプロセス速度（例えば、３００ｍｍ／ｓｅｃ以上の記録媒体の搬送速度）で連続して画像を形成すると、画像抜けが発生することがある。
具体的には、結晶性樹脂（特にポリエステル樹脂）は吸湿性が高く、水の可塑作用を受けやすい。特に、非晶性樹脂と結晶性樹脂とが相溶した相溶部では、樹脂のガラス転移温度Ｔｇが低下し、その低下した部分に水が作用すると、耐熱性が低下することがある。このため、高温高湿環境下において、速いプロセス速度で連続して画像を形成すると、湿度が高い上に、装置内温度が過度に上昇（例えば５０℃に上昇）することから、現像手段内でトナーの凝集が発生することがある。そして、この凝集したトナーに起因して画像抜けが発生することがある。
【００２４】
一方、非晶性樹脂に対する結晶性樹脂の相溶量が過度に少なくなると（つまり、非晶性樹脂と結晶性樹脂との相分離化が過度であると）、低温低湿環境下（例えば温度１５℃湿度１０％の環境下）で、表面凹凸の大きい厚手の記録媒体（例えば厚み９０μｍ以上２００μｍ以下のラフ紙）に対して最初に画像を形成すると、オフセットが発生することがある。
具体的には、非晶性樹脂に対する結晶性樹脂の相溶量が過度に少なくなると（つまり、非晶性樹脂と結晶性樹脂との相分離化が過度であると）、結晶性樹脂の相溶による非晶性樹脂の可塑化が少なくなり、トナーが溶融し難くなる。一方で、冬場の朝等の低温低湿環境下において、記録媒体に対して画像を最初に形成するときは（つまり、１枚目の出力をするとき）、定着手段（その定着部材）の温度が上昇しきらない状態となり、定着時にトナー画像に熱が付与され難くい。これに加え、表面凹凸の大きい厚手の記録媒体に対して画像を形成するときは、記録媒体の凹部の底部のトナー画像には熱が伝わり難い状態となる。そのため、オフセットが発生することがある。特に、トナー載せ量が多い画像を形成するとき、記録媒体の搬送方向後端部にオフセットが発生し易くなる。
【００２５】
そこで、本実施形態に係るトナーでは、トナー粒子中で、非晶性樹脂に対する結晶性樹脂の相分離量と結晶性樹脂の相溶量との範囲を適切に制御する。つまり、温度５０℃、湿度９０％ＲＨで２４時間、トナー粒子を保管したとき、保管前のトナー粒子を示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した１回目の昇温工程で最もピーク温度の低い吸熱ピークのオンセット温度Ｔ１（℃）と、保管後のトナー粒子を示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した１回目の昇温工程で最もピーク温度の低い吸熱ピークのオンセット温度Ｔ２（℃）との関係が、式（１）：２＜Ｔ２−Ｔ１＜１０を満たすようにする。
【００２６】
ここで、トナー粒子を示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定したとき、１回目の昇温工程で最もピーク温度の低い吸熱ピークのオンセット温度は、非晶性樹脂と結晶性樹脂との相溶化（非相溶化）の程度を示す指標となる。
具体的には、１回目の昇温工程で最もピーク温度の低い吸熱ピークのオンセット温度が低い程、非晶性樹脂に対する結晶性樹脂の相溶量（相溶部）を多く、結晶性樹脂の相分離量が少ないことを意味する。１回目の昇温工程で最もピーク温度の低い吸熱ピークのオンセット温度が高い程、非晶性樹脂に対する結晶性樹脂の相溶量（相溶部）を少なく、結晶性樹脂の相分離量が多いことを意味する。
【００２７】
一方で、温度５０℃、湿度９０％ＲＨで２４時間、前記トナー粒子を保管すると、トナー粒子中では、非晶性樹脂と結晶性樹脂との相分離が進行し、非晶性樹脂に対する結晶性樹脂の相溶量がゼロに近い状態となる。
つまり、保管前のトナー粒子を示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した１回目の昇温工程で最もピーク温度の低い吸熱ピークのオンセット温度Ｔ１（℃）と、保管後のトナー粒子を示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した１回目の昇温工程で最もピーク温度の低い吸熱ピークのオンセット温度Ｔ２（℃）との関係が、式（１）：２＜Ｔ２−Ｔ１＜１０を満たすことは、トナー粒子中で、非晶性樹脂に対する結晶性樹脂の相分離量が、結晶性樹脂の相溶量（相溶部）よりも適度な範囲で多くなっている状態であることを意味している。
【００２８】
そして、上記式（１）中の「Ｔ２−Ｔ１」を１０未満にして、非晶性樹脂に対する結晶性樹脂の相溶量（相溶部）を低減することで（つまり、非晶性樹脂と結晶性樹脂との過度な相溶化を抑えることで）、樹脂のガラス転移温度Ｔｇの低下の原因となる「非晶性樹脂と結晶性樹脂とが相溶した相溶部」が低減される。それにより、トナーの耐熱性が高まり、高温高湿環境下、速いプロセス速度で連続して画像を形成しても、トナー凝集が抑えられ、画像抜けの発生が抑制される。
一方、上記式（１）中の「Ｔ２−Ｔ１」を２超えにして、非晶性樹脂に対する結晶性樹脂の相溶量（相溶部）の過度な低減を抑えることで（つまり、非晶性樹脂と結晶性樹脂との過度な相分離化を抑えることで）、トナーの溶融性の低下を抑えられるため、低温低湿環境下で、表面凹凸の大きい厚手の記録媒体に対して最初に画像を形成しても、オフセットの発生が抑制される。
【００２９】
以上から、本実施形態に係るトナーは、高温高湿環境下、速いプロセス速度で連続して画像を形成したときに生じる、画像抜けの発生を抑制すると推測される。また、低温低湿環境下で、表面凹凸の大きい厚手の記録媒体に対して最初に画像を形成したときに生じる、オフセットの発生を抑制すると推測される。
【００３０】
なお、表面凹凸の大きい記録媒体としては、ベック平滑度が５０秒以下の記録媒体（例えばラフ紙）が挙げられる。ベック平滑度は、ＪＩＳ  Ｐ  ８１１９（１９９８）の方法に則って測定された値をいう。
【００３１】
本実施形態に係るトナーにおいて、式（１）：２＜Ｔ２−Ｔ１＜１０を満たすが、画像抜け及びオフセットの発生抑制の観点から、式（１２）：３≦Ｔ２−Ｔ１≦８を満たすことがより好ましい。
なお、「Ｔ２−Ｔ１」は、例えば、結晶性樹脂に対する核剤の量、結晶性樹脂の分子量等により調整できる。
【００３２】
ここで、トナー粒子の保管は、温度５０℃、湿度９０％ＲＨの環境下で２４時間保持することで行う。なお、非晶性樹脂のガラス転移温度Ｔｇの測定方法は、後述する通りである。
【００３３】
一方、示差走査熱量計による１回目の昇温工程で最もピーク温度の低い吸熱ピークのオンセット温度の測定は、ＡＳＴＭＤ３４１８−８に準拠して実施される。
具体的には、自動接線処理システムを備えた示差走査熱量計（島津製作所社製：ＤＳＣ−６０Ａ）に測定対象のトナー粒子（又は外添剤を外添されたトナー粒子）１０ｍｇをセットし、１０℃／分の昇温速度で室温（２５℃）から１５０℃まで加熱して、１回目の昇温過程での昇温スペクトル（ＤＳＣ曲線）を得る。
得られた昇温スペクトル（ＤＳＣ曲線）から、最もピーク温度の低い吸熱ピークを特定する。ここで、吸熱ピークは半値幅が１５℃以内であるものを示す。
そして、特定した吸熱ピークのオンセット温度を計測する。ここで、オンセット温度は、昇温スペクトル（ＤＳＣ曲線）において、特定した吸熱ピークの低温側のベースラインを高温側に延長した直線と、特定した吸熱ピークの昇温時に吸熱開始から吸熱ピーク頂点まで熱量変化を示す曲線における、勾配が最大になる点（変曲点）で引いた接線と、の交点Ａを示す温度である（図３参照）。
【００３４】
なお、外添剤が外添されたトナー粒子の場合、外添剤が外添されたトナー粒子を保管対象及びオンセット温度の測定対象とする。
【００３５】
本実施形態に係るトナーにおいて、強度の高い画像を得る観点から、保管前のトナー粒子を示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定し、１回目の昇温工程での結晶性樹脂由来の吸熱量Ｓ１（Ｊ／ｇ）と、２回目の昇温工程での結晶性樹脂由来の吸熱量Ｓ２（Ｊ／ｇ）との関係が、式（２）：Ｓ２／Ｓ１＜０．３を満たすことが好ましい。
【００３６】
ここで、示差走査熱量計で測定したトナー粒子の結晶性樹脂由来の吸熱量は、非晶性樹脂に対して相分離した結晶性樹脂の吸熱ピークに基づく吸熱量である。つまり、結晶性樹脂由来の吸熱量が低ければ、非晶性樹脂に対する結晶性樹脂の相溶量（相溶部）が多く、結晶性樹脂の相分離量が少ないことを意味する。結晶性樹脂由来の吸熱量が高ければ、非晶性樹脂に対する結晶性樹脂の相溶量（相溶部）が少なく、結晶性樹脂の相分離量が多いことを意味する。
そして、１回目の昇温工程での結晶性樹脂由来の吸熱量Ｓ１は、定着前のトナーにおける非晶性樹脂と結晶性樹脂との相溶状態を示し、２回目の昇温工程での結晶性樹脂由来の吸熱量Ｓ２は、定着後の定着画像における非晶性樹脂と結晶性樹脂との相溶状態を示している。
【００３７】
このため、式（２）：Ｓ２／Ｓ１＜０．３を満たすことは、定着前のトナーでは「非晶性樹脂に対する結晶性樹脂の相溶量（相溶部）が低減された状態（つまり、非晶性樹脂と結晶性樹脂との過度な相溶化が抑えられた状態）である一方で、定着後の定着画像では「非晶性樹脂に対する結晶性樹脂の相溶量（相溶部）が多い状態（つまり、非晶性樹脂と結晶性樹脂との相溶化が進行した状態）を示している。
このため、式（２）：Ｓ２／Ｓ１＜０．３を満たすことにより、定着時において、非晶性樹脂と結晶性樹脂とが相互作用し、定着画像では、非晶性樹脂と結晶性樹脂とは均一に近い状態で相溶化させることができ、強度の高い画像（特に折り曲げ耐性の高い画像）が得られる。
【００３８】
なお、式（２）中、「Ｓ２／Ｓ１」の調整は、例えば、トナー粒子作製時の冷却速度を調整する方法等により行う。
【００３９】
示差走査熱量計によるトナー粒子の結晶性樹脂由来の吸熱量の測定は、ＡＳＴＭＤ３４１８−８に準拠して実施される。
具体的には、自動接線処理システムを備えた示差走査熱量計（島津製作所社製：ＤＳＣ−６０Ａ）に測定対象のトナー粒子（又は外添剤を外添されたトナー粒子）１０ｍｇをセットし、１０℃／分の昇温速度で室温（２５℃）から１５０℃まで加熱して、１回目の昇温過程での昇温スペクトル（ＤＳＣ曲線）を得る。その後、１０℃／分の降温速度で室温（２５℃）まで降温する。
次に、同様に、１０℃／分の昇温速度で室温（２５℃）から１５０℃まで加熱して、２回目の昇温過程での昇温スペクトル（ＤＳＣ曲線）を得る。その後、１０℃／分の降温速度で室温（２５℃）まで降温する。
【００４０】
得られた１回目及び２回目の昇温過程での昇温スペクトル（ＤＳＣ曲線）から、結晶性樹脂由来の吸熱ピークを特定する。結晶性樹脂由来の吸熱ピークは、ＡＳＴＭＤ３４１８−８に準拠して実施した結晶性樹脂単体のＤＳＣ曲線から求めた吸熱ピークをもとに特定した。そして、結晶性樹脂由来の吸熱ピークの面積を吸熱量として算出する。なお、吸熱ピークの面積は、ベースラインからの立ち下がり部分の面積（図３のＢとＣとを結んで囲まれる部分）として算出する。ここで、吸熱ピークは半値幅が１５℃以内であるものを示す。
このようにして、結晶性樹脂由来の吸熱量Ｓ１、Ｓ２を各々測定する。
【００４１】
なお、外添剤が外添されたトナー粒子の場合、外添剤が外添されたトナー粒子を結晶性樹脂の吸熱量の測定対象とする。
【００４２】
以下、本実施形態に係るトナーの詳細について説明する。
本実施形態に係るトナーは、例えば、トナー粒子と、外添剤とを有する。
【００４３】
（トナー粒子）
トナー粒子は、結着樹脂を含む。トナー粒子は、必要に応じて、着色剤、離型剤、その他添加剤を含んでもよい。
【００４４】
−結着樹脂−
結着樹脂としては、非晶性樹脂及び結晶性樹脂が適用される。
ただし、非晶性樹脂と結晶性樹脂との質量比（非晶性樹脂／結晶性樹脂）は、５０／５０以上９７／３以下が好ましく、７０／３０以上９３／７以下がより好ましい。
また、結着樹脂全体の含有量は、トナー粒子に対して、４０質量％以上９５質量％以下が好ましく、５０質量％以上９０質量％以下がより好ましく、６０質量％以上８５質量％以下がさらに好ましい。
【００４５】
ここで、樹脂の「結晶性」とは、ＡＳＴＭＤ３４１８−８に準拠した示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において、階段状の吸熱量変化ではなく、明確な吸熱ピークを有することを指し、具体的には、昇温速度１０（℃／ｍｉｎ）で測定した際の吸熱ピークの半値幅が１０℃以内であることを指す。
一方、樹脂の「非晶性」とは、半値幅が１０℃を超えること、階段状の吸熱量変化を示すこと、又は明確な吸熱ピークが認められないことを指す。
【００４６】
非晶性樹脂について説明する。
非晶性樹脂としては、例えば、非晶性ポリエステル樹脂、非晶性ビニル樹脂（例えばスチレン・アクリル樹脂等）、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂等の公知の非晶性樹脂が挙げられる。これらの中でも、トナーの低温定着性および帯電性の点から、非晶性ポリエステル樹脂、非晶性ビニル樹脂（特にスチレン・アクリル樹脂）が好ましく、非晶性ポリエステル樹脂がより好ましい。
【００４７】
非晶性ポリエステル樹脂としては、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールとの縮重合体が挙げられる。なお、非晶性ポリエステル樹脂としては、市販品を使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。
【００４８】
多価カルボン酸としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸（例えばシュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、アルケニルコハク酸、アジピン酸、セバシン酸等）、脂環式ジカルボン酸（例えばシクロヘキサンジカルボン酸等）、芳香族ジカルボン酸（例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等）、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステルが挙げられる。これらの中でも、多価カルボン酸としては、例えば、芳香族ジカルボン酸が好ましい。
多価カルボン酸は、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上のカルボン酸を併用してもよい。３価以上のカルボン酸としては、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステル等が挙げられる。
多価カルボン酸は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４９】
多価アルコールとしては、例えば、脂肪族ジオール（例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等）、脂環式ジオール（例えばシクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ等）、芳香族ジオール（例えばビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物等）が挙げられる。これらの中でも、多価アルコールとしては、例えば、芳香族ジオール、脂環式ジオールが好ましく、より好ましくは芳香族ジオールである。
多価アルコールとしては、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上の多価アルコールを併用してもよい。３価以上の多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが挙げられる。
多価アルコールは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５０】
非晶性ポリエステル樹脂は、周知の製造方法により得られる。具体的には、例えば、重合温度を１８０℃以上２３０℃以下とし、必要に応じて反応系内を減圧にし、縮合の際に発生する水やアルコールを除去しながら反応させる方法により得られる。
なお、原料の単量体が、反応温度下で溶解又は相溶しない場合は、高沸点の溶剤を溶解補助剤として加え溶解させてもよい。この場合、重縮合反応は溶解補助剤を留去しながら行う。相溶性の悪い単量体が存在する場合は、あらかじめ相溶性の悪い単量体とその単量体と重縮合予定の酸又はアルコールとを縮合させておいてから主成分と共に重縮合させるとよい。
【００５１】
ここで、非晶性ポリエステル樹脂は、上述した未変性の非晶性ポリエステル樹脂以外に、変性の非晶性ポリエステル樹脂も挙げられる。変性の非晶性ポリエステル樹脂とは、エステル結合以外の結合基が存在する非晶性ポリエステル樹脂、非晶性ポリエステル樹脂成分とは異なる樹脂成分が共有結合又はイオン結合等で結合された非晶性ポリエステル樹脂である。変性の非晶性ポリエステル樹脂としては、例えば、末端に酸基又は水酸基と反応するイソシアネート基等の官能基を導入した非晶性ポリエステル樹脂と、活性水素化合物と反応させて、末端を変性した樹脂が挙げられる。
【００５２】
変性の非晶性ポリエステル樹脂としては、ウレア変性の非晶性ポリエステル樹脂（以下、単に「ウレア変性ポリエステル樹脂」とも称する）が好ましい。
【００５３】
ウレア変性ポリエステル樹脂は、イソシアネート基を有する非晶性ポリエステル樹脂（非晶性ポリエステルプレポリマー）とアミン化合物との反応（架橋反応及び伸長反応の少なくとも一方の反応）により得られるウレア変性ポリエステル樹脂がよい。なお、ウレア変性ポリエステル樹脂中には、ウレア結合と共にウレタン結合を含有していてもよい。
【００５４】
イソシアネート基を有する非晶性ポリエステルプレポリマーとしては、多価カルボン酸と多価アルコールとの重縮合物である非晶性ポリエステル樹脂であって、活性水素を有する非晶性ポリエステル樹脂に多価イソシアネート化合物を反応させた非晶性ポリエステルプレポリマー等が挙げられる。非晶性ポリエステル樹脂の有する活性水素を有する基としては、水酸基（アルコール性水酸基およびフェノール性水酸基）、アミノ基、カルボキシル基、メルカプト基等が挙げられ、アルコール性水酸基が好ましい。
【００５５】
イソシアネート基を有する非晶性ポリエステルプレポリマーにおいて、多価カルボン酸及び多価アルコールは、非晶性ポリエステル樹脂で説明した多価カルボン酸及び多価アルコールと同様な化合物が挙げられる。
【００５６】
多価イソシアネート化合物としては、脂肪族ポリイソシアネート（テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，６−ジイソシアナトメチルカプロエートなど）；脂環式ポリイソシアネート（イソホロンジイソシアネート、シクロヘキシルメタンジイソシアネートなど）；芳香族ジイソシアネート（トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートなど）；芳香脂肪族ジイソシアネート（α，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネートなど）；イソシアヌレート類；前記ポリイソシアネートをフェノール誘導体、オキシム、カプロラクタム等のブロック化剤でブロックしたものが挙げられる。
多価イソシアネート化合物は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５７】
多価イソシアネート化合物の比率は、イソシアネート基［ＮＣＯ］と、水酸基を有する非晶性ポリエステルプレポリマーの水酸基［ＯＨ］の当量比［ＮＣＯ］／［ＯＨ］として、好ましくは１／１以上５／１以下、より好ましくは１．２／１以上４／１以下、さらに好ましくは１．５／１以上２．５／１以下である。
【００５８】
イソシアネート基を有する非晶性ポリエステルプレポリマーにおいて、多価イソシアネート化合物に由来する成分の含有量は、イソシアネート基を有する非晶性ポリエステルプレポリマー全体に対して、好ましくは０．５質量％以上４０質量％以下、より好ましくは１質量％以上３０質量％以下、さらに好ましくは２質量％以上２０質量％以下である。
【００５９】
イソシアネート基を有する非晶性ポリエステルプレポリマーの１分子当たりに含有するイソシアネート基の数は、好ましくは平均１個以上、より好ましくは平均１．５個以上３個以下、さらに好ましくは平均１．８個以上２．５個以下である。
【００６０】
イソシアネート基を有する非晶性ポリエステルプレポリマーと反応するアミン化合物としては、ジアミン、３価以上のポリアミン、アミノアルコール、アミノメルカプタン、アミノ酸、これらのアミノ基をブロックした化合物等が挙げられる。
【００６１】
ジアミンとしては、芳香族ジアミン（フェニレンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、４，４’ジアミノジフェニルメタンなど）；脂環式ジアミン（４，４’−ジアミノ−３，３’ジメチルジシクロヘキシルメタン、ジアミンシクロヘキサン、イソホロンジアミンなど）；および脂肪族ジアミン（エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなど）などが挙げられる。
３価以上のポリアミンとしては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンなどが挙げられる。
アミノアルコールとしては、エタノールアミン、ヒドロキシエチルアニリンなどが挙げられる。
アミノメルカプタンとしては、アミノエチルメルカプタン、アミノプロピルメルカプタンなどが挙げられる。
アミノ酸としては、アミノプロピオン酸、アミノカプロン酸などが挙げられる。
これらのアミノ基をブロックしたものとしては、ジアミン、３価以上のポリアミン、アミノアルコール、アミノメルカプタン、アミノ酸などのアミン化合物とケトン化合物（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど）とから得られるケチミン化合物、オキサゾリン化合物などが挙げられる。
これらアミン化合物のうち、ケチミン化合物が好ましい。
アミン化合物は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６２】
なお、ウレア変性ポリエステル樹脂は、架橋反応及び伸長反応の少なくとも一方の反応を停止する停止剤（以下「架橋／伸長反応停止剤」とも称する）により、イソシアネート基を有する非晶性ポリエステル樹脂（非晶性ポリエステルプレポリマー）とアミン化合物との反応（架橋反応及び伸長反応の少なくとも一方の反応）を調整して、反応後の分子量が調整された樹脂であってもよい。
架橋／伸長反応停止剤としては、モノアミン（ジエチルアミン、ジブチルアミン、ブチルアミン、ラウリルアミンなど）、およびそれらをブロックしたもの（ケチミン化合物）などが挙げられる。
【００６３】
アミン化合物の比率は、イソシアネート基を有する非晶性ポリエステルプレポリマー中のイソシアネート基［ＮＣＯ］と、アミン類中のアミノ基［ＮＨｘ］の当量比［ＮＣＯ］／［ＮＨｘ］として、好ましくは１／２以上２／１以下、より好ましくは１／１．５以上１．５／１以下、さらに好ましくは１／１．２以上１．２／１以下である。
【００６４】
ウレア変性ポリエステル樹脂は、イソシアネート基を有するポリエステル樹脂（以下、「ポリエステルプレポリマー」という。）とアミン化合物との反応（架橋反応及び伸長反応の少なくとも一方の反応）により得られるウレア変性ポリエステル樹脂がよい。ウレア変性ポリエステル中には、ウレア結合と共にウレタン結合が存在していてもよい。
【００６５】
ポリエステルプレポリマーとしては、活性水素を有する基を有するポリエステルと、多価イソシアネート化合物との反応物が挙げられる。活性水素を有する基としては、水酸基（アルコール性水酸基及びフェノール性水酸基）、アミノ基、カルボキシル基、メルカプト基等が挙げられ、アルコール性水酸基が好ましい。多価イソシアネート化合物としては、脂肪族ポリイソシアネート（テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，６−ジイソシアナトメチルカプロエート等）；脂環式ポリイソシアネート（イソホロンジイソシアネート、シクロヘキシルメタンジイソシアネート等）；芳香族ジイソシアネート（トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等）；芳香脂肪族ジイソシアネート（α，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネート等）；イソシアヌレート類；ポリイソシアネートをフェノール誘導体、オキシム、カプロラクタム等のブロック化剤でブロックした化合物：が挙げられる。多価イソシアネート化合物は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６６】
ポリエステルプレポリマーにおける多価イソシアネート化合物に由来する部位の含有量は、ポリエステルプレポリマー全体に対して、０．５質量％以上４０質量％以下が好ましく、１質量％以上３０質量％以下がより好ましく、２質量％以上２０質量％以下が更に好ましい。ポリエステルプレポリマー１分子当たりのイソシアネート基の平均個数は、１個以上が好ましく、１．５個以上３個以下がより好ましく、１．８個以上２．５個以下が更に好ましい。
【００６７】
ポリエステルプレポリマーと反応するアミン化合物としては、ジアミン、３価以上のポリアミン、アミノアルコール、アミノメルカプタン、アミノ酸、これらアミン化合物のアミノ基をブロック化した化合物等が挙げられる。
【００６８】
ジアミンとしては、芳香族ジアミン（フェニレンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、４，４’ジアミノジフェニルメタン等）；脂環式ジアミン（４，４’−ジアミノ−３，３’ジメチルジシクロヘキシルメタン、ジアミンシクロヘキサン、イソホロンジアミン等）；脂肪族ジアミン（エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等）；などが挙げられる。３価以上のポリアミンとしては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン等が挙げられる。アミノアルコールとしては、エタノールアミン、ヒドロキシエチルアニリン等が挙げられる。アミノメルカプタンとしては、アミノエチルメルカプタン、アミノプロピルメルカプタン等が挙げられる。アミノ酸としては、アミノプロピオン酸、アミノカプロン酸等が挙げられる。
上記アミン化合物のアミノ基をブロック化した化合物としては、上記アミン化合物とケトン化合物（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等）とから誘導されるケチミン化合物、オキサゾリン化合物等が挙げられる。
アミン化合物としては、ケチミン化合物が好ましい。アミン化合物は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６９】
ウレア変性ポリエステル樹脂は、架橋反応及び伸長反応の少なくとも一方の反応を停止する停止剤（以下、「架橋／伸長反応停止剤」という。）により、ポリエステルプレポリマーとアミン化合物との反応を調整して、反応後の分子量が調整された樹脂であってもよい。架橋／伸長反応停止剤としては、モノアミン（ジエチルアミン、ジブチルアミン、ブチルアミン、ラウリルアミン等）、モノアミンのアミノ基をブロック化した化合物（ケチミン化合物）などが挙げられる。
【００７０】
非晶性樹脂の特性について説明する。
非晶性樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、５０℃以上８０℃以下が好ましく、５０℃以上６５℃以下がより好ましい。
なお、ガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線より求め、より具体的にはＪＩＳ  Ｋ  ７１２１−１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」のガラス転移温度の求め方に記載の「補外ガラス転移開始温度」により求められる。
【００７１】
非晶性樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５０００以上１００００００以下が好ましく、７０００以上５０００００以下がより好ましい。
非晶性樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は、２０００以上１０００００以下が好ましい。
非晶性樹脂の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、１．５以上１００以下が好ましく、２以上６０以下がより好ましい。
なお、重量平均分子量及び数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定する。ＧＰＣによる分子量測定は、測定装置として東ソー製ＧＰＣ・ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣを用い、東ソー製カラム・ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ（１５ｃｍ）を使用し、ＴＨＦ溶媒で行う。重量平均分子量及び数平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出する。
【００７２】
結晶性樹脂について説明する。
結晶性樹脂としては、結晶性ポリエステル樹脂、結晶性ビニル樹脂（例えば、ポリアルキレン樹脂、長鎖アルキル（メタ）アクリレート樹脂等）等の公知の結晶性樹脂が挙げられる。これらの中でも、トナーの機械的強度および低温定着性の点から、結晶性ポリエステル樹脂が好ましい。
【００７３】
結晶性ポリエステル樹脂は、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールとの重縮合体が挙げられる。なお、結晶性ポリエステル樹脂としては、市販品を使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。
ここで、結晶性ポリエステル樹脂は、結晶構造を容易に形成するため、芳香族を有する重合性単量体よりも直鎖状脂肪族を有する重合性単量体を用いた重縮合体が好ましい。
【００７４】
多価カルボン酸としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸（例えばシュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，９−ノナンジカルボン酸、１，１０−デカンジカルボン酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸、１，１４−テトラデカンジカルボン酸、１，１８−オクタデカンジカルボン酸等）、芳香族ジカルボン酸（例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸等の二塩基酸等）、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステルが挙げられる。
多価カルボン酸は、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上のカルボン酸を併用してもよい。３価のカルボン酸としては、例えば、芳香族カルボン酸（例えば１，２，３−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸等）、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステルが挙げられる。
多価カルボン酸としては、これらジカルボン酸と共に、スルホン酸基を持つジカルボン酸、エチレン性二重結合を持つジカルボン酸を併用してもよい。
多価カルボン酸は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００７５】
多価アルコールとしては、例えば、脂肪族ジオール（例えば主鎖部分の炭素数が７以上２０以下である直鎖型脂肪族ジオール）が挙げられる。脂肪族ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，１３−トリデカンジオール、１，１４−テトラデカンジオール、１，１８−オクタデカンジオール、１，１４−エイコサンデカンジオールなどが挙げられる。これらの中でも、脂肪族ジオールとしては、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオールが好ましい。
多価アルコールは、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上のアルコールを併用してもよい。３価以上のアルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
多価アルコールは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００７６】
ここで、多価アルコールは、脂肪族ジオールの含有量を８０モル％以上とすることがよく、好ましくは９０モル％以上である。
【００７７】
結晶性ポリエステル樹脂は、例えば、非晶性ポリエステルと同様に、周知の製造方法により得られる。
【００７８】
結晶性樹脂の特性について説明する。
結晶性樹脂の融解温度は、５０℃以上１００℃以下が好ましく、５５℃以上９０℃以下がより好ましく、６０℃以上８５℃以下がさらに好ましい。
結晶性樹脂の融解温度が高くなる程、吸熱ピークのオンセット温度Ｔ２も高くなる。このため、結晶性樹脂の融解温度によって、式（１）中の「Ｔ２−Ｔ１」を制御できる。
なお、融解温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線から、ＪＩＳ  Ｋ７１２１−１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。
【００７９】
結晶性樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、６，０００以上３５，０００以下が好ましい。
結晶性樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）が高くなる程、吸熱ピークのオンセット温度Ｔ２も高くなる。このため、結晶性樹脂の重量平均分子量によって、式（１）中の「Ｔ２−Ｔ１」を制御できる。
【００８０】
ここで、非晶性樹脂と結晶性樹脂との好適な組合せについて説明する。
非晶性樹脂と結晶性樹脂との組合せは、式（１）：２＜Ｔ２−Ｔ１＜１０を満たし、画像抜け及びオフセットの発生を抑制する観点から、例えば、結晶性ポリエステル樹脂、非晶性樹脂の構造変更、両者の配合比率、製造時における分散構造制御等により選択する。
前記構造変更は、例えば、両樹脂を構成するモノマーユニットを変更することで行う。この場合、Ｆｅｄｏｒｓ法（Polym. Eng. Sci., 14, 147（１９７４））により溶解度パラメータ（ＳＰ値）を算出し、両樹脂間のＳＰ値を近づければ相溶性が増し、ΔＨ２／ΔＨ１を小さくすることができる。
具体的には、例えば、ポリエステルのアルコール成分としてビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物をプロピレンオキサイド付加物に変更することで、得られるポリエステル樹脂のＳＰ値を下げることができる。また、酸成分として用いられるジカルボン酸をセバシン酸のような脂肪族ジカルボン酸からテレフタル酸のような芳香族ジカルボン酸に変更することで、逆にＳＰ値を上昇させることができる。
また、樹脂のＳＰ値は、ＳＰ値が既知の溶媒への溶解度を調べることによっても実測することができる。ただし、実際の樹脂同士の相溶化現象は、両樹脂の相互作用なども関係しているため、必ずしもＳＰ値の大小だけできまるものではない。
ここで、結晶性樹脂のＳＰ値と非晶性樹脂とのＳＰ値の差（ΔＳＰ値）は、０．２以上１．３以下の範囲であることが好ましく、０．５以上１．１以下の範囲であることがより好ましい。
【００８１】
−着色剤−
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、ピグメントイエロー、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアントカーミン３Ｂ、ブリリアントカーミン６Ｂ、デュポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンＢレーキ、レーキレッドＣ、ピグメントレッド、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオキサレートなどの種々の顔料、又は、アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、チオインジコ系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアゾール系などの各種染料等が挙げられる。
着色剤は、１種類単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００８２】
着色剤は、必要に応じて表面処理された着色剤を用いてもよく、分散剤と併用してもよい。また、着色剤は、複数種を併用してもよい。
【００８３】
着色剤の含有量としては、例えば、トナー粒子全体に対して、１質量％以上３０質量％以下が好ましく、３質量％以上１５質量％以下がより好ましい。
【００８４】
−離型剤−
離型剤としては、例えば、炭化水素系ワックス；カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス；モンタンワックス等の合成又は鉱物・石油系ワックス；脂肪酸エステル、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス；などが挙げられる。離型剤は、これに限定されるものではない。
【００８５】
離型剤の融解温度は、５０℃以上１１０℃以下が好ましく、６０℃以上１００℃以下がより好ましい。
なお、融解温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線から、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１−１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。
【００８６】
離型剤の含有量としては、例えば、トナー粒子全体に対して、１質量％以上２０質量％以下が好ましく、５質量％以上１５質量％以下がより好ましい。
【００８７】
−その他の添加剤−
その他の添加剤としては、例えば、磁性体、帯電制御剤、無機粉体等の周知の添加剤が挙げられる。これらの添加剤は、内添剤としてトナー粒子に含まれる。
【００８８】
−トナー粒子の特性等−
トナー粒子は、単層構造のトナー粒子であってもよいし、芯部（コア粒子）と芯部を被覆する被覆層（シェル層）とで構成された所謂コア・シェル構造のトナー粒子であってもよい。
ここで、コア・シェル構造のトナー粒子は、例えば、結着樹脂と必要に応じて着色剤及び離型剤等のその他添加剤とを含んで構成された芯部と、結着樹脂を含んで構成された被覆層と、で構成されていることがよい。
【００８９】
トナー粒子の体積平均粒径（Ｄ５０ｖ）としては、２μｍ以上１０μｍ以下が好ましく、４μｍ以上８μｍ以下がより好ましい。
【００９０】
なお、トナー粒子の各種平均粒径、及び各種粒度分布指標は、コールターマルチサイザーII（ベックマン・コールター社製）を用い、電解液はＩＳＯＴＯＮ−II（ベックマン・コールター社製）を使用して測定される。
測定に際しては、分散剤として、界面活性剤（アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい）の５％水溶液２ｍｌ中に測定試料を０．５ｍｇ以上５０ｍｇ以下加える。これを電解液１００ｍｌ以上１５０ｍｌ以下中に添加する。
試料を懸濁した電解液は超音波分散器で１分間分散処理を行い、コールターマルチサイザーIIにより、アパーチャー径として１００μｍのアパーチャーを用いて２μｍ以上６０μｍ以下の範囲の粒径の粒子の粒度分布を測定する。なお、サンプリングする粒子数は５００００個である。
測定される粒度分布を基にして分割された粒度範囲（チャンネル）に対して体積、数をそれぞれ小径側から累積分布を描いて、累積１６％となる粒径を体積粒径Ｄ１６ｖ、数粒径Ｄ１６ｐ、累積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０ｖ、累積数平均粒径Ｄ５０ｐ、累積８４％となる粒径を体積粒径Ｄ８４ｖ、数粒径Ｄ８４ｐと定義する。
これらを用いて、体積粒度分布指標（ＧＳＤｖ）は（Ｄ８４ｖ／Ｄ１６ｖ）１／２、数粒度分布指標（ＧＳＤｐ）は（Ｄ８４ｐ／Ｄ１６ｐ）１／２として算出される。
【００９１】
トナー粒子の平均円形度としては、０．９４以上１．００以下が好ましく、０．９５以上０．９８以下がより好ましい。
【００９２】
トナー粒子の平均円形度は、（円相当周囲長）／（周囲長）［（粒子像と同じ投影面積をもつ円の周囲長）／（粒子投影像の周囲長）］により求められる。具体的には、次の方法で測定される値である。
まず、測定対象となるトナー粒子を吸引採取し、扁平な流れを形成させ、瞬時にストロボ発光させることにより静止画像として粒子像を取り込み、その粒子像を画像解析するフロー式粒子像解析装置（シスメックス社製のＦＰＩＡ−２１００）によって求める。そして、平均円形度を求める際のサンプリング数は３５００個とする。
なお、トナーが外添剤を有する場合、界面活性剤を含む水中に、測定対象となるトナー（現像剤）を分散させた後、超音波処理をおこなって外添剤を除去したトナー粒子を得る。
【００９３】
（外添剤）
外添剤としては、例えば、無機粒子が挙げられる。該無機粒子として、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＣｕＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ２、ＣｅＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＣａＯ、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、ＺｒＯ２、ＣａＯ・ＳｉＯ２、Ｋ２Ｏ・（ＴｉＯ２）ｎ、Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２、ＣａＣＯ３、ＭｇＣＯ３、ＢａＳＯ４、ＭｇＳＯ４等が挙げられる。
【００９４】
外添剤としての無機粒子の表面は、疎水化処理が施されていることがよい。疎水化処理は、例えば疎水化処理剤に無機粒子を浸漬する等して行う。疎水化処理剤は特に制限されないが、例えば、シラン系カップリング剤、シリコーンオイル、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
疎水化処理剤の量としては、通常、例えば、無機粒子１００質量部に対して、１質量部以上１０質量部以下である。
【００９５】
外添剤としては、樹脂粒子（ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、メラミン樹脂等の樹脂粒子）、クリーニング活剤（例えば、ステアリン酸亜鉛に代表される高級脂肪酸の金属塩、フッ素系高分子量体の粒子）等も挙げられる。
【００９６】
外添剤の外添量としては、例えば、トナー粒子に対して、０．０１質量％以上５質量％以下が好ましく、０．０１質量％以上２．０質量％以下がより好ましい。
【００９７】
（トナーの製造方法）
次に、本実施形態に係るトナーの製造方法について説明する。
本実施形態に係るトナーは、トナー粒子を製造後、トナー粒子に対して、外添剤を外添することで得られる。
【００９８】
トナー粒子は、乾式製法（例えば、混練粉砕法等）、湿式製法（例えば凝集合一法、懸濁重合法、溶解懸濁法等）のいずれにより製造してもよい。トナー粒子の製法は、これらの製法に特に制限はなく、周知の製法が採用される。
【００９９】
まず、トナー粒子を凝集合一法により製造する方法について説明する。
結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液を準備する工程（樹脂粒子分散液準備工程）と、樹脂粒子分散液中で（必要に応じて他の粒子分散液を混合した後の分散液中で）、樹脂粒子（必要に応じて他の粒子）を凝集させ、凝集粒子を形成する工程（凝集粒子形成工程）と、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液に対して加熱し、凝集粒子を融合・合一して、トナー粒子を形成する工程（融合・合一工程）と、を経て、トナー粒子を製造する。
ここで、樹脂粒子分散液は、非晶性樹脂粒子が分散された非晶性樹脂粒子分散液、及び結晶性樹脂粒子が分散された結晶性樹脂粒子分散液が適用される。なお、樹脂粒子分散液は、非晶性樹脂及び結晶性樹脂を含む樹脂粒子が分散された非晶性樹脂粒子分散液を適用してもよい。
【０１００】
以下、各工程の詳細について説明する。
なお、以下の説明では、着色剤、及び離型剤を含むトナー粒子を得る方法について説明するが、着色剤、離型剤は、必要に応じて用いられるものである。無論、着色剤、離型剤以外のその他添加剤を用いてもよい。
【０１０１】
−樹脂粒子分散液準備工程−
まず、結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と共に、例えば、着色剤粒子が分散された着色剤粒子分散液、離型剤粒子が分散された離型剤粒子分散液を準備する。
【０１０２】
ここで、樹脂粒子分散液は、例えば、樹脂粒子を界面活性剤により分散媒中に分散させることにより調製する。
【０１０３】
樹脂粒子分散液に用いる分散媒としては、例えば水系媒体が挙げられる。
水系媒体としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水、アルコール類等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１０４】
界面活性剤としては、例えば、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン界面活性剤；アミン塩型、４級アンモニウム塩型等のカチオン界面活性剤；ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン系界面活性剤等が挙げられる。これらの中でも特に、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤が挙げられる。非イオン系界面活性剤は、アニオン界面活性剤又はカチオン界面活性剤と併用してもよい。
界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１０５】
樹脂粒子分散液において、樹脂粒子を分散媒に分散する方法としては、例えば回転せん断型ホモジナイザーや、メディアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミル等の一般的な分散方法が挙げられる。また、樹脂粒子の種類によっては、例えば転相乳化法を用いて樹脂粒子分散液中に樹脂粒子を分散させてもよい。
なお、転相乳化法とは、分散すべき樹脂を、その樹脂が可溶な疎水性有機溶剤中に溶解せしめ、有機連続相（Ｏ相）に塩基を加えて、中和したのち、水媒体（Ｗ相）を投入することによって、Ｗ／ＯからＯ／Ｗへの、樹脂の変換（いわゆる転相）が行われて不連続相化し、樹脂を、水媒体中に粒子状に分散する方法である。
【０１０６】
樹脂粒子分散液中に分散する樹脂粒子の体積平均粒径としては、例えば０．０１μｍ以上１μｍ以下が好ましく、０．０８μｍ以上０．８μｍ以下がより好ましく、０．１μｍ以上０．６μｍ以下がさらに好ましい。
なお、樹脂粒子の体積平均粒径は、レーザー回折式粒度分布測定装置（例えば、堀場製作所製、ＬＡ−７００）の測定によって得られた粒度分布を用い、分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、体積について小粒径側から累積分布を引き、全粒子に対して累積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０ｖとして測定される。なお、他の分散液中の粒子の体積平均粒径も同様に測定される。
【０１０７】
樹脂粒子分散液に含まれる樹脂粒子の含有量としては、例えば、５質量％以上５０質量％以下が好ましく、１０質量％以上４０質量％以下がより好ましい。
【０１０８】
なお、樹脂粒子分散液と同様にして、例えば、着色剤粒子分散液、離型剤粒子分散液も調製される。つまり、樹脂粒子分散液における粒子の体積平均粒径、分散媒、分散方法、及び粒子の含有量に関しては、着色剤粒子分散液中に分散する着色剤粒子、及び離型剤粒子分散液中に分散する離型剤粒子についても同様である。
【０１０９】
ここで、結晶性樹脂粒子分散液を調製するとき、核剤を添加することがよい。具体的には、例えば、転相乳化法で結晶性樹脂粒子分散液を調製するとき、結晶性樹脂と共に核剤を溶媒に添加する。これより、結晶性樹脂粒子中に核剤が取り込まれる。そして、この核剤の量により、保管前の前記トナー粒子を示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した１回目の昇温工程で最もピーク温度の低い吸熱ピークのオンセット温度Ｔ１が制御（つまり「Ｔ２−Ｔ１」が制御）できる。
【０１１０】
具体的には、結晶性樹脂に対する核剤の量が多いと、トナー粒子中で「非結晶性樹脂と結晶性樹脂とが相分離化し易くなり、吸熱ピークのオンセット温度Ｔ１が大きくなる傾向がある。一方、結晶性樹脂に対する核剤の量が多過ぎると、結晶性樹脂粒子中に核剤が取り込まれ難くなる。
そして、式（１）：２＜Ｔ２−Ｔ１＜１０を満たし、画像抜け及びオフセットの発生を抑制する観点から、結晶性樹脂に対する核剤の量は、０．２質量％以上５質量％以下（より好ましくは０．３質量％以上２．５質量％以下）が好ましい。
【０１１１】
核剤としては、特に制限はなく、結晶性樹脂の再結晶化を促進する周知の結晶核剤（例えば、無機結晶核剤、有機結晶核剤）が挙げられる。
【０１１２】
無機結晶核剤としては、例えば、シリカ、チタニア、アルミナ、タルク、カオリン、ミョウバン等が挙げられる。
有機結晶核剤としては、例えば、含窒素化合物（芳香族アミド化合物、脂肪酸アミド等）、リン酸エステル金属塩化合物、低級アルキルジベンジリデンソルビトール、アルミニウムベンゾエート化合物、直鎖脂肪酸金属塩、ロジン酸部分金属塩、脂肪酸エステル等が挙げられる。
【０１１３】
−凝集粒子形成工程−
次に、樹脂粒子分散液と共に、着色剤粒子分散液と、離型剤粒子分散液と、を混合する。
そして、混合分散液中で、樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とをヘテロ凝集させ目的とするトナー粒子の径に近い径を持つ、樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とを含む凝集粒子を形成する。
【０１１４】
具体的には、例えば、混合分散液に凝集剤を添加すると共に、混合分散液のｐＨを酸性（例えばｐＨが２以上５以下）に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後、樹脂粒子のガラス転移温度（具体的には、例えば、樹脂粒子のガラス転移温度−３０℃以上ガラス転移温度−１０℃以下）の温度に加熱し、混合分散液に分散された粒子を凝集させて、凝集粒子を形成する。
凝集粒子形成工程においては、例えば、混合分散液を回転せん断型ホモジナイザーで攪拌下、室温（例えば２５℃）で上記凝集剤を添加し、混合分散液のｐＨを酸性（例えばｐＨが２以上５以下）に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後に、上記加熱を行ってもよい。
【０１１５】
凝集剤としては、例えば、混合分散液に添加される分散剤として用いる界面活性剤と逆極性の界面活性剤、無機金属塩、２価以上の金属錯体が挙げられる。特に、凝集剤として金属錯体を用いた場合には、界面活性剤の使用量が低減され、帯電特性が向上する。
凝集剤の金属イオンと錯体もしくは類似の結合を形成する添加剤を必要に応じて用いてもよい。この添加剤としては、キレート剤が好適に用いられる。
【０１１６】
無機金属塩としては、例えば、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化バリウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム等の金属塩、及び、ポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム、多硫化カルシウム等の無機金属塩重合体等が挙げられる。
キレート剤としては、水溶性のキレート剤を用いてもよい。キレート剤としては、例えば、酒石酸、クエン酸、グルコン酸等のオキシカルボン酸、イミノジ酸（ＩＤＡ）、ニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）等が挙げられる。
キレート剤の添加量としては、例えば、樹脂粒子１００質量部に対して０．０１質量部以上５．０質量部以下が好ましく、０．１質量部以上３．０質量部未満がより好ましい。
【０１１７】
−融合・合一工程−
次に、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液に対して、例えば、樹脂粒子のガラス転移温度以上（例えば樹脂粒子のガラス転移温度より１０から３０℃高い温度以上）に加熱して、凝集粒子を融合・合一し、トナー粒子を形成する。
【０１１８】
以上の工程を経て、トナー粒子が得られる。
なお、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を得た後、当該凝集粒子分散液と、樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と、をさらに混合し、凝集粒子の表面にさらに樹脂粒子を付着するように凝集して、第２凝集粒子を形成する工程と、第２凝集粒子が分散された第２凝集粒子分散液に対して加熱をし、第２凝集粒子を融合・合一して、コア／シェル構造のトナー粒子を形成する工程と、を経て、トナー粒子を製造してもよい。
ただし、凝集粒子の表面に付着する樹脂粒子は、非晶性樹脂粒子であることがよい。
【０１１９】
ここで、融合・合一工程終了後は、溶液中に形成されたトナー粒子を、公知の洗浄工程、固液分離工程、乾燥工程を経て乾燥した状態のトナー粒子を得る。
洗浄工程は、帯電性の点から充分にイオン交換水による置換洗浄を施すことがよい。また、固液分離工程は、特に制限はないが、生産性の点から吸引濾過、加圧濾過等を施すことがよい。また、乾燥工程も特に方法に制限はないが、生産性の点から凍結乾燥、気流乾燥、流動乾燥、振動型流動乾燥等を施すことがよい。
【０１２０】
次に、ウレア変性ポリエステル樹脂（ウレア変性の非晶性ポリエステル樹脂）を含むトナー粒子を製造する場合について説明する。
ウレア変性ポリエステル樹脂を含むトナー粒子は、次に示す溶解懸濁法により得ることがよい。なお、結着樹脂として、ウレア変性ポリエステル樹脂（ウレア変性の非晶性ポリエステル樹脂）と未変性の結晶性ポリエステル樹脂とを含むトナー粒子を得る方法について示すが、トナー粒子は結着樹脂として未変性の非晶性ポリエステル樹脂を含んでもよい。また、着色剤、及び離型性を含むトナー粒子を得る方法について示すが、着色剤、及び離型性は、必要に応じてトナー粒子に含む成分である。
【０１２１】
［油相液調製工程］
未変性の結晶性ポリエステル樹脂（以下、単に「結晶性ポリエステル樹脂」とも称する）、イソシアネート基を有する非晶性ポリエステルプレポリマー、アミン化合物、着色剤、及び離型剤を含むトナー粒子材料を有機溶媒に溶解又は分散させた油相液を調整する（油相液調製工程）。この油相液調製工程では、トナー粒子材料を有機溶媒中に溶解又は分散させて、トナー材料の混合液を得る工程である。
ここで、結晶性ポリエステル樹脂は、上述したように、転相乳化法等により核剤を取り込んだ樹脂を使用することがよい。
【０１２２】
油相液は、１）トナー材料を一括して有機溶媒に溶解又は分散して、調製する方法、２）予めトナー材料を混練した後、この混練物を有機溶媒に溶解又は分散して、調製する方法、３）結晶性ポリエステル樹脂、イソシアネート基を有する非晶性ポリエステルプレポリマー、アミン化合物を有機溶媒に溶解させた後、この有機溶媒に、着色剤、及び離型剤を分散させて、調整する方法、４）着色剤及び離型剤を有機溶媒に分散させた後、この有機溶媒に、結晶性ポリエステル樹脂、イソシアネート基を有する非晶性ポリエステルプレポリマー、アミン化合物を溶解して、調製する方法、５）イソシアネート基を有する非晶性ポリエステルプレポリマー及びアミン化合物以外のトナー粒子材料（結晶性ポリエステル樹脂、着色剤、及び離型剤）を有機溶媒に溶解又は分散させた後、この有機溶媒に、イソシアネート基を有する非晶性ポリエステルプレポリマー及びアミン化合物を溶解して調製する方法、６）イソシアネート基を有する非晶性ポリエステルプレポリマー又はアミン化合物以外のトナー粒子材料（結晶性ポリエステル樹脂、着色剤、及び離型剤）を有機溶媒に溶解又は分散させた後、この有機溶媒に、イソシアネート基を有する非晶性ポリエステルプレポリマー又はアミン化合物を溶解して調製する方法等が挙げられる。なお、油相液の調製方法は、これらに限られるわけではない。
【０１２３】
油相液の有機溶媒としては、酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル系溶媒；メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン等のケトン系溶媒；ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶媒；ジクロロメタン、クロロホルム、トリクロロエチレン等のハロゲン化炭化水素系溶媒等が挙げられる。これらの有機溶媒は、結着樹脂を溶解するものであって、かつ、水に溶解する割合が０質量％以上３０質量％以下程度のものであり、沸点が１００℃以下であることが好ましい。これらの有機溶媒の中でも、酢酸エチルが好ましい。
【０１２４】
−懸濁液調製工程−
次に、得られた油相液を水相液中に分散させて懸濁液を調製する（懸濁液調製工程）。
そして、懸濁液の調製と共に、イソシアネート基を有する非晶性ポリエステルプレポリマーとアミン化合物とを反応を行う。そして、この反応によりウレア変性ポリエステル樹脂を生成する。なお、この反応は、分子鎖の架橋反応及び伸長反応の少なくとも一方の反応が伴う。なお、このイソシアネート基を有する非晶性ポリエステルプレポリマーとアミン化合物との反応は、後述する有機溶媒除去工程と共に行ってもよい。
ここで、反応条件は、非晶性ポリエステルプレポリマーの有するイソシアネート基構造とアミン化合物との反応性により選択される。一例として、反応時間は、１０分以上４０時間以下が好ましく、２時間以上２４時間以下が好ましい。反応温度は、０℃以上１５０℃以下が好ましく、４０℃以上９８℃以下が好ましい。なお、ウレア変性ポリエステル樹脂の生成には、必要に応じて公知の触媒（ジブチルチンラウレート、ジオクチルチンラウレート等）を使用してもよい。つまり、油相液、又は懸濁液に、触媒を添加してもよい。
【０１２５】
水相液は、有機粒子分散剤、無機粒子分散剤等の粒子分散剤を水系溶媒に分散させた水相液が挙げられる。また、水相液は、粒子分散剤を水系溶媒に分散させると共に、高分子分散剤を水系溶媒に溶解させた水相液も挙げられる。なお、水相液には、界面活性剤等の周知の添加剤を添加してもよい。
【０１２６】
水系溶媒は、水（例えば、通常、イオン交換水、蒸留水、純水）挙げられる。水系溶媒は、水と共に、アルコール（メタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコールなど）、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、セルソルブ類（メチルセルソルブなど）、低級ケトン類（アセトン、メチルエチルケトンなど）などの有機溶媒を含む溶媒であってもよい。
【０１２７】
有機粒子分散剤としては、親水性の有機粒子分散剤が挙げられる。有機粒子分散剤としては、ポリ（メタ）アクリル酸アルキルエステル樹脂（例えば、ポリメタクリル酸メチル樹脂）、ポリスチレン樹脂、ポリ（スチレン―アクリロニトリル）樹脂等の粒子が挙げられる。有機粒子分散剤としては、スチレンアクリル樹脂の粒子も挙げられる。
【０１２８】
無機粒子分散剤としては、親水性の無機粒子分散剤が挙げられる。無機粒子分散剤としては、具体的には、シリカ、アルミナ、チタニア、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸三カルシウム、粘土、珪藻土、ベントナイト等の粒子が挙げられるが、炭酸カルシウムの粒子が好ましい。無機粒子分散剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１２９】
粒子分散剤は、その表面がカルボキシル基を有する重合体で表面処理されていてもよい。
上記カルボキシル基を有する重合体としては、α，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸またはα，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸のカルボキシル基がアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アミン等により中和された塩（アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アミン塩等）から選ばれる少なくとも１種と、α，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸エステルとの共重合物が挙げられる。上記カルボキシル基を有する重合体としては、α，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸とα，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸エステルとの共重合物のカルボキシル基がアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アミン等により中和された塩（アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アミン塩等）も挙げられる。上記カルボキシル基を有する重合体は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１３０】
α，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸の代表的なものとしては、α，β−不飽和モノカルボン酸（アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等）、α，β−不飽和ジカルボン酸（マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等）などが挙げられる。また、α，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸エステルの代表的なものとしては、（メタ）アクリル酸のアルキルエステル類、アルコキシ基を有する（メタ）アクリレート、シクロヘキシル基を有する（メタ）アクリレート、ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【０１３１】
高分子分散剤としては、親水性の高分子分散剤が挙げられる。高分子分散剤としては、具体的には、カルボキシル基を有し、かつ親油基（ヒドロキシプロポキシ基、メトキシ基等）を有さない高分子分散剤（例えば、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース等の水溶性のセルロースエーテル）が挙げられる。
【０１３２】
−溶媒除去工程−
次に、得られた懸濁液から有機溶媒を除去してトナー粒子分散液を得る（溶媒除去工程）。この溶媒除去工程では、懸濁液に分散した水相液の液滴中に含まれる有機溶媒を除去して、トナー粒子を生成する工程である。懸濁液からの有機溶媒除去は、懸濁液調製工程の直後に行ってもよいが、懸濁液調製工程終了後、１分以上経過した後に行ってもよい。
溶媒除去工程では、得られた懸濁液を例えば０℃以上１００℃以下の範囲に冷却または加熱することにより、懸濁液から有機溶媒を除去することがよい。
【０１３３】
有機溶媒除去の具体的な方法には、次の方法が挙げられる。
（１）懸濁液に気流を吹き付けて、懸濁液面上の気相を強制的に更新する方法。この場合には、懸濁液中に気体を吹き込んでもよい。
（２）圧力を減圧する方法。この場合には、気体の充填により懸濁液面上の気相を強制的に更新してもよいし、さらに懸濁液中に気体を吹き込んでもよい。
【０１３４】
以上の工程を経て、トナー粒子が得られる。
ここで、溶媒除去工程終了後は、トナー粒子分散液中に形成されたトナー粒子を、公知の洗浄工程、固液分離工程、乾燥工程を経て乾燥した状態のトナー粒子を得る。
洗浄工程は、帯電性の点から充分にイオン交換水による置換洗浄を施すことがよい。
また、固液分離工程は、特に制限はないが、生産性の点から吸引濾過、加圧濾過等を施すことがよい。また、乾燥工程も特に方法に制限はないが、生産性の点から凍結乾燥、気流乾燥、流動乾燥、振動型流動乾燥等を施すことがよい。
【０１３５】
そして、本実施形態に係るトナーは、例えば、得られた乾燥状態のトナー粒子に、外添剤を添加し、混合することにより製造される。混合は、例えばＶブレンダー、ヘンシェルミキサー、レーディゲミキサー等によって行うことがよい。更に、必要に応じて、振動篩分機、風力篩分機等を使ってトナーの粗大粒子を取り除いてもよい。
【０１３６】
＜静電荷像現像剤＞
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーを少なくとも含むものである。
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーのみを含む一成分現像剤であってもよいし、当該トナーとキャリアと混合した二成分現像剤であってもよい。
【０１３７】
キャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャリアが挙げられる。キャリアとしては、例えば、磁性粉からなる芯材の表面に被覆樹脂を被覆した被覆キャリア；マトリックス樹脂中に磁性粉が分散・配合された磁性粉分散型キャリア；多孔質の磁性粉に樹脂を含浸させた樹脂含浸型キャリア；等が挙げられる。
なお、磁性粉分散型キャリア、及び樹脂含浸型キャリアは、当該キャリアの構成粒子を芯材とし、これに被覆樹脂により被覆したキャリアであってもよい。
【０１３８】
磁性粉としては、例えば、鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物等が挙げられる。
【０１３９】
被覆樹脂、及びマトリックス樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、オルガノシロキサン結合を含んで構成されるストレートシリコーン樹脂又はその変性品、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
なお、被覆樹脂、及びマトリックス樹脂には、導電性粒子等、その他添加剤を含ませてもよい。
導電性粒子としては、金、銀、銅等の金属、カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム等の粒子が挙げられる。
【０１４０】
ここで、芯材の表面に被覆樹脂を被覆するには、被覆樹脂、及び必要に応じて各種添加剤を適当な溶媒に溶解した被覆層形成用溶液により被覆する方法等が挙げられる。溶媒としては、特に限定されるものではなく、使用する被覆樹脂、塗布適性等を勘案して選択すればよい。
具体的な樹脂被覆方法としては、芯材を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法、被覆層形成用溶液を芯材表面に噴霧するスプレー法、芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコーター中でキャリアの芯材と被覆層形成用溶液とを混合し、溶剤を除去するニーダーコーター法等が挙げられる。
【０１４１】
二成分現像剤における、トナーとキャリアとの混合比（質量比）は、トナー：キャリア＝１：１００乃至３０：１００が好ましく、３：１００乃至２０：１００がより好ましい。
【０１４２】
＜画像形成装置／画像形成方法＞
本実施形態に係る画像形成装置／画像形成方法について説明する。
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体と、像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、を備える。そして、静電荷像現像剤として、本実施形態に係る静電荷像現像剤が適用される。
【０１４３】
本実施形態に係る画像形成装置では、像保持体の表面を帯電する帯電工程と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、本実施形態に係る静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、を有する画像形成方法（本実施形態に係る画像形成方法）が実施される。
【０１４４】
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体の表面に形成されたトナー画像を直接記録媒体に転写する直接転写方式の装置；像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写し、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する中間転写方式の装置；トナー画像の転写後、帯電前の像保持体の表面をクリーニングするクリーニング手段を備えた装置；トナー画像の転写後、帯電前に像保持体の表面に除電光を照射して除電する除電手段を備える装置等の周知の画像形成装置が適用される。
中間転写方式の装置の場合、転写手段は、例えば、表面にトナー画像が転写される中間転写体と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写する一次転写手段と、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する二次転写手段と、を有する構成が適用される。
【０１４５】
なお、本実施形態に係る画像形成装置において、例えば、現像手段を含む部分が、画像形成装置に対して脱着されるカートリッジ構造（プロセスカートリッジ）であってもよい。プロセスカートリッジとしては、例えば、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容した現像手段を備えるプロセスカートリッジが好適に用いられる。
【０１４６】
以下、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主要部を説明し、その他はその説明を省略する。
【０１４７】
図１は、本実施形態に係る画像形成装置を示す概略構成図である。
図１に示す画像形成装置は、色分解された画像データに基づくイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の各色の画像を出力する電子写真方式の第１乃至第４の画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ（画像形成手段）を備えている。これらの画像形成ユニット（以下、単に「ユニット」と称する場合がある）１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、水平方向に互いに予め定められた距離離間して並設されている。なお、これらユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、画像形成装置に対して脱着するプロセスカートリッジであってもよい。
【０１４８】
各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの図面における上方には、各ユニットを通して中間転写体としての中間転写ベルト２０が延設されている。中間転写ベルト２０は、図における左から右方向に互いに離間して配置された駆動ロール２２及び中間転写ベルト２０内面に接する支持ロール２４に巻きつけて設けられ、第１のユニット１０Ｙから第４のユニット１０Ｋに向う方向に走行されるようになっている。なお、支持ロール２４は、図示しないバネ等により駆動ロール２２から離れる方向に力が加えられており、両者に巻きつけられた中間転写ベルト２０に張力が与えられている。また、中間転写ベルト２０の像保持体側面には、駆動ロール２２と対向して中間転写体クリーニング装置３０が備えられている。
また、各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの現像装置（現像手段）４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋのそれぞれには、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋに収められたイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色のトナーを含むトナーの供給がなされる。
【０１４９】
第１乃至第４のユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、同等の構成を有しているため、ここでは中間転写ベルト走行方向の上流側に配設されたイエロー画像を形成する第１のユニット１０Ｙについて代表して説明する。なお、第１のユニット１０Ｙと同等の部分に、イエロー（Ｙ）の代わりに、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）を付した参照符号を付すことにより、第２乃至第４のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの説明を省略する。
【０１５０】
第１のユニット１０Ｙは、像保持体として作用する感光体１Ｙを有している。感光体１Ｙの周囲には、感光体１Ｙの表面を予め定められた電位に帯電させる帯電ロール（帯電手段の一例）２Ｙ、帯電された表面を色分解された画像信号に基づくレーザ光線３Ｙによって露光して静電荷像を形成する露光装置（静電荷像形成手段の一例）３、静電荷像に帯電したトナーを供給して静電荷像を現像する現像装置（現像手段の一例）４Ｙ、現像したトナー画像を中間転写ベルト２０上に転写する一次転写ロール５Ｙ（一次転写手段の一例）、及び一次転写後に感光体１Ｙの表面に残存するトナーを除去する感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）６Ｙが順に配置されている。
なお、一次転写ロール５Ｙは、中間転写ベルト２０の内側に配置され、感光体１Ｙに対向した位置に設けられている。更に、各一次転写ロール５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋには、一次転写バイアスを印加するバイアス電源（図示せず）がそれぞれ接続されている。各バイアス電源は、図示しない制御部による制御によって、各一次転写ロールに印加する転写バイアスを可変する。
【０１５１】
以下、第１ユニット１０Ｙにおいてイエロー画像を形成する動作について説明する。
まず、動作に先立って、帯電ロール２Ｙによって感光体１Ｙの表面が−６００Ｖ乃至−８００Ｖの電位に帯電される。
感光体１Ｙは、導電性（例えば２０℃における体積抵抗率：１×１０−６Ωｃｍ以下）の基体上に感光層を積層して形成されている。この感光層は、通常は高抵抗（一般の樹脂の抵抗）であるが、レーザ光線３Ｙが照射されると、レーザ光線が照射された部分の比抵抗が変化する性質を持っている。そこで、帯電した感光体１Ｙの表面に、図示しない制御部から送られてくるイエロー用の画像データに従って、露光装置３を介してレーザ光線３Ｙを出力する。レーザ光線３Ｙは、感光体１Ｙの表面の感光層に照射され、それにより、イエロー画像パターンの静電荷像が感光体１Ｙの表面に形成される。
【０１５２】
静電荷像とは、帯電によって感光体１Ｙの表面に形成される像であり、レーザ光線３Ｙによって、感光層の被照射部分の比抵抗が低下し、感光体１Ｙの表面の帯電した電荷が流れ、一方、レーザ光線３Ｙが照射されなかった部分の電荷が残留することによって形成される、いわゆるネガ潜像である。
感光体１Ｙ上に形成された静電荷像は、感光体１Ｙの走行に従って予め定められた現像位置まで回転される。そして、この現像位置で、感光体１Ｙ上の静電荷像が、現像装置４Ｙによってトナー画像として可視像（現像像）化される。
【０１５３】
現像装置４Ｙ内には、例えば、少なくともイエロートナーとキャリアとを含む静電荷像現像剤が収容されている。イエロートナーは、現像装置４Ｙの内部で攪拌されることで摩擦帯電し、感光体１Ｙ上に帯電した帯電荷と同極性（負極性）の電荷を有して現像剤ロール（現像剤保持体の一例）上に保持されている。そして感光体１Ｙの表面が現像装置４Ｙを通過していくことにより、感光体１Ｙ表面上の除電された潜像部にイエロートナーが静電的に付着し、潜像がイエロートナーによって現像される。イエローのトナー画像が形成された感光体１Ｙは、引続き予め定められた速度で走行され、感光体１Ｙ上に現像されたトナー画像が予め定められた一次転写位置へ搬送される。
【０１５４】
感光体１Ｙ上のイエロートナー画像が一次転写へ搬送されると、一次転写ロール５Ｙに一次転写バイアスが印加され、感光体１Ｙから一次転写ロール５Ｙに向う静電気力がトナー画像に作用され、感光体１Ｙ上のトナー画像が中間転写ベルト２０上に転写される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と逆極性の（＋）極性であり、例えば第１ユニット１０Ｙでは制御部に（図示せず）よって＋１０μＡに制御されている。
一方、感光体１Ｙ上に残留したトナーは感光体クリーニング装置６Ｙで除去されて回収される。
【０１５５】
また、第２のユニット１０Ｍ以降の一次転写ロール５Ｍ、５Ｃ、５Ｋに印加される一次転写バイアスも、第１のユニットに準じて制御されている。
こうして、第１のユニット１０Ｙにてイエロートナー画像の転写された中間転写ベルト２０は、第２乃至第４のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋを通して順次搬送され、各色のトナー画像が重ねられて多重転写される。
【０１５６】
第１乃至第４のユニットを通して４色のトナー画像が多重転写された中間転写ベルト２０は、中間転写ベルト２０と中間転写ベルト内面に接する支持ロール２４と中間転写ベルト２０の像保持面側に配置された二次転写ロール（二次転写手段の一例）２６とから構成された二次転写部へと至る。一方、記録紙（記録媒体の一例）Ｐが供給機構を介して二次転写ロール２６と中間転写ベルト２０とが接触した隙間に予め定められたタイミングで給紙され、二次転写バイアスが支持ロール２４に印加される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と同極性の（−）極性であり、中間転写ベルト２０から記録紙Ｐに向う静電気力がトナー画像に作用され、中間転写ベルト２０上のトナー画像が記録紙Ｐ上に転写される。なお、この際の二次転写バイアスは二次転写部の抵抗を検出する抵抗検出手段（図示せず）により検出された抵抗に応じて決定されるものであり、電圧制御されている。
【０１５７】
この後、記録紙Ｐは定着装置（定着手段の一例）２８における一対の定着ロールの圧接部（ニップ部）へと送り込まれトナー画像が記録紙Ｐ上へ定着され、定着画像が形成される。
【０１５８】
トナー画像を転写する記録紙Ｐとしては、例えば、電子写真方式の複写機、プリンター等に使用される普通紙が挙げられる。記録媒体は記録紙Ｐ以外にも、ＯＨＰシート等も挙げられる。
定着後における画像表面の平滑性をさらに向上させるには、記録紙Ｐの表面も平滑が好ましく、例えば、普通紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、印刷用のアート紙等が好適に使用される。
【０１５９】
カラー画像の定着が完了した記録紙Ｐは、排出部へ向けて搬出され、一連のカラー画像形成動作が終了される。
【０１６０】
＜プロセスカートリッジ／トナーカートリッジ＞
本実施形態に係るプロセスカートリッジについて説明する。
本実施形態に係るプロセスカートリッジは、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジである。
【０１６１】
なお、本実施形態に係るプロセスカートリッジは、上記構成に限られず、現像装置と、その他、必要に応じて、例えば、像保持体、帯電手段、静電荷像形成手段、及び転写手段等のその他手段から選択される少なくとも一つと、を備える構成であってもよい。
【０１６２】
以下、本実施形態に係るプロセスカートリッジの一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主要部を説明し、その他はその説明を省略する。
【０１６３】
図２は、本実施形態に係るプロセスカートリッジを示す概略構成図である。
図２に示すプロセスカートリッジ２００は、例えば、取り付けレール１１６及び露光のための開口部１１８が備えられた筐体１１７により、感光体１０７（像保持体の一例）と、感光体１０７の周囲に備えられた帯電ロール１０８（帯電手段の一例）、現像装置１１１（現像手段の一例）、及び感光体クリーニング装置１１３（クリーニング手段の一例）を一体的に組み合わせて保持して構成し、カートリッジ化されている。
なお、図２中、１０９は露光装置（静電荷像形成手段の一例）、１１２は転写装置（転写手段の一例）、１１５は定着装置（定着手段の一例）、３００は記録紙（記録媒体の一例）を示している。
【０１６４】
次に、本実施形態に係るトナーカートリッジについて説明する。
本実施形態に係るトナーカートリッジは、本実施形態に係るトナーを収容し、画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジである。トナーカートリッジは、画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するための補給用のトナーを収容するものである。
【０１６５】
なお、図１に示す画像形成装置は、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋの着脱される構成を有する画像形成装置であり、現像装置４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋは、各々の現像装置（色）に対応したトナーカートリッジと、図示しないトナー供給管で接続されている。また、トナーカートリッジ内に収容されているトナーが少なくなった場合には、このトナーカートリッジが交換される。
【実施例】
【０１６６】
以下、実施例及び比較例を挙げ、本実施形態をより具体的に詳細に説明するが、本実施形態はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。また、「部」及び「％」は特に断りがない限り質量基準である。
【０１６７】
＜結晶性ポリエステル樹脂（１）の合成＞
加熱乾燥した三口フラスコに、１，１０−ドデカン二酸２２５部と、１，１０−デカンジオール１７４部と、触媒としてジブチル錫オキサイド０．８部と、を入れ、その後減圧操作により、三口フラスコ内の空気を窒素に置換して不活性雰囲気下として、機械撹拌により１８０℃、５時間撹拌し、かつ、還流して反応を進行させた。反応の間、反応系内において生成した水を留去した。その後、減圧下において、２３０℃まで徐々に昇温し、２時間撹拌して粘稠な状態となったところでＧＰＣにて分子量を確認し、重量平均分子量が１７，５００になったところで、減圧蒸留を停止し、融解温度７６℃の結晶性ポリエステル樹脂（１）を得た。
【０１６８】
＜非晶性ポリエステル樹脂（１）の合成＞
・ビスフェノールＡプロピレンオキシド付加物：４６９部
・ビスフェノールＡエチレンオキシド付加物：１３７部
・テレフタル酸：１５２部
・フマル酸：７５部
・ドデセニルコハク酸：１１４部
・ジブチル錫オキサイド：４部
上記成分を加熱乾燥した三口フラスコに入れた後、減圧操作により容器内の空気を減圧し、さらに窒素ガスにより不活性雰囲気下とし、機械攪拌にて２３０℃、常圧（１０１．３ｋＰａ）にて１０時間反応させ、さらに８ｋＰａにて１時間反応させた。２１０℃まで冷却して無水トリメリット酸を４質量部添加し、１時間反応させた後、８ｋＰａにて軟化温度が１０７℃になるまで反応させ、非晶性ポリエステル樹脂（１）を得た。
なお、ポリエステル樹脂の軟化温度はフローテスター（島津製作所、ＣＦＴ−５０００）を用い、１ｇの試料を昇温速度６℃／分で加熱しながら、プランジャーにより１．９６ＭＰａの荷重を与え、直径１ｍｍ、長さ１ｍｍのノズルから押し出し、試料の半量が流出した温度とした。
【０１６９】
＜非晶性ポリエステル樹脂（２）合成＞
モノマー成分の添加量、樹脂抜き出し時の軟化温度を表１のように変更した以外は非晶性ポリエステル樹脂（１）と同様にして、非晶性ポリエステル樹脂（２）を得た。
【０１７０】
＜結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（１）の調製＞
結晶性ポリエステル樹脂（１）１００部と、核剤（ＡＤＥＫＡ製  ＮＡ−０５）０．５部、メチルエチルケトン４０部、イソプロピルアルコール３０部をセパラブルフラスコに入れ、これを７５℃で混合、溶解した後、１０質量％アンモニア水溶液を６．０部滴下した。加熱温度を６０℃に下げ、撹拌しながらイオン交換水を、送液ポンプを用いて送液速度６ｇ／ｍｉｎで滴下し、液が白濁したのち、送液速度２５ｇ／ｍｉｎに上げ、総液量が４００部になったところで、イオン交換水の滴下を止めた。その後、減圧下で溶媒の除去を行い、結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（１）を得た。得られた結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液中の「結晶性ポリエステル樹脂粒子」の体積平均粒径は１６８ｎｍ、固形分濃度は１１．５質量％であった。
【０１７１】
＜結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（２）〜（８）の調製＞
使用する核剤の種類、添加量を表２のように変更した以外は、結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（１）と同様にして結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（２）〜（８）を得た。
【０１７２】
＜非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（１）の調製＞
・非晶性ポリエステル樹脂（１）：３００部
・メチルエチルケトン：１５０部
・イソプロパノール：５０部
・１０質量％アンモニア水溶液：１０．６部
上記成分（非晶性ポリエステル樹脂に関しては不溶分を除去した後）をセパラブルフラスコに入れ、混合、溶解した後、４０℃で加熱攪拌しながら、イオン交換水を送液ポンプにより送液速度８ｇ／ｍｉｎで滴下した。液が白濁した後、送液速度１２ｇ／ｍｉｎに上げて転相させ、送液量が１０５０部になったところで滴下を止めた。その後減圧下で溶剤除去を行い、非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（１）を得た。非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液１の体積平均粒径は１６８ｎｍ、固形分濃度は３０．６％であった。
【０１７３】
＜非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（２）の調製＞
非晶性ポリエステル樹脂の種類、メチルエチルケトン、イソプロパノール、アンモニア水の量を表３のように変更した以外は非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（１）と同様にして、非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（２）を得た。
【０１７４】
＜Ｃｙａｎ顔料粒子分散液の調製＞
・Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：３（ＤＩＣ（株）製）：２００部
・アニオン界面活性剤（第一工業製薬社製、ネオゲンＲ）：１．５部
・イオン交換水：８００部
以上を混合し、分散機キャビトロン（太平洋機工（株）製、ＣＲ１０１０）を用いて１時間ほど分散して、Ｃｙａｎ顔料粒子分散液（固形分濃度：２０％）を調製した。
【０１７５】
＜離型剤粒子分散液の調製＞  
・パラフィンワックスＨＮＰ９（日本精蝋（株）製）：５００部
・アニオン性界面活性剤（第一工業製薬（株）：ネオゲンＲＫ）：５０部
・イオン交換水：１７００部
以上を１１０℃に加熱して、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製：ウルトラタラックスＴ５０）を用いて分散した後、マントンゴーリン高圧ホモジナイザ（ゴーリン社）で分散処理し、平均粒径が１８０ｎｍμｍである離型剤粒子を分散させてなる離型剤粒子分散液（固形分濃度：３２質量％）を調製した。
【０１７６】
＜Ｃｙａｎトナー（１）の作製＞
・非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（１）：２０７部
・非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（２）：２０７部
・結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（１）：１８６部
・Ｃｙａｎ顔料粒子分散液：８０部
・離型剤粒子分散液：６２部
・ノニオン性界面活性剤（ＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ８９７）：１．４０部
上記原料（以下「原料仕込み」とも称する）を２Ｌの円筒ステンレス容器に入れ、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製、ウルトラタラックスＴ５０）により４０００ｒｐｍでせん断力を加えながら１０分間分散して混合した。次いで、凝集剤としてポリ塩化アルミニウムの１０％硝酸水溶液１．７５部を徐々に滴下して、ホモジナイザーの回転数を５０００ｒｐｍにして１５分間分散して混合し、原料分散液とした。
その後、２枚パドルの攪拌翼を用いた攪拌装置、および温度計を備えた重合釜に原料分散液を移し、攪拌回転数を５５０ｒｐｍにしてマントルヒーターにて加熱し始め、４９℃にて凝集粒子の成長を促進させた。またこの際、０．３Ｎの硝酸及び１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液で原料分散液のｐＨを２．２〜３．５の範囲に制御した。上記ｐＨ範囲で２時間ほど保持し、凝集粒子を形成した。
次に、非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（１）７５部、非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（２）７５部を追添加し、前記凝集粒子の表面に非晶性ポリエステル樹脂粒子を付着させた。さらに５３℃に昇温し、光学顕微鏡及びマルチサイザーＩＩで粒子の大きさ及び形態を確認しながら凝集粒子を整えた。その後、５％水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを７．８に調整し、１５分間保持した。その後、凝集粒子を融合させるためにｐＨを８．０に上げた後、８５℃まで昇温させた。光学顕微鏡で凝集粒子が融合したのを確認した後、２時間後に加熱を止め、１．０℃／分の降温速度で５５℃まで冷却したのち、降温速度を０．３℃／分に変更し３０℃まで冷却した。その後２０μｍメッシュで篩分し、水洗を繰り返した後、真空乾燥機で乾燥してＣｙａｎトナー粒子（１）を得た。
【０１７７】
得られたＣｙａｎトナー粒子（１）に、外添剤として、ヘキサメチルジシラザン処理したシリカ（平均粒径４０ｎｍ）０．５質量％、メタチタン酸にイソブチルトリメトキシシラン５０％処理後焼成して得られたチタン化合物（平均粒径３０ｎｍ）０．７質量％を加え（外添剤の添加量は何れもトナー粒子に対する質量比）、７５Ｌヘンシェルミキサーにて１０分間混合し、その後、風力篩分機ハイボルター３００（新東京機械社製）にて篩分し、Ｃｙａｎトナー（１）を作製した。得られたＣｙａｎトナー（１）の体積平均粒径は５．８μｍであった。
【０１７８】
＜Ｃｙａｎトナー（２）〜（５）、（７）〜（１４）の作製＞
原料仕込みにおいて、使用する結晶性ポリエステル樹脂分散液の種類／添加量、非晶性ポリエステル樹脂分散液の添加量を表４のように変更した以外はＣｙａｎトナー（１）と同様にして、Ｃｙａｎトナー（２）〜（５）、（７）〜（１４）を作製した。
なお、結晶性ポリエステル樹脂分散液の種類／添加量、非晶性ポリエステル樹脂分散液の添加量の変更は、凝集粒子を
【０１７９】
＜Ｃｙａｎトナー（６）の作製＞
凝集粒子が融合したのを確認した後、２時間後に加熱を止め、０．３℃／分の降温速度で３０℃まで冷却した以外はＣｙａｎトナー（５）と同様にして、Ｃｙａｎトナー６を作製した。
【０１８０】
＜Ｃｙａｎ現像剤（１）の作製＞
まず、平均粒径３５μｍのフェライトコア１００部に対して、０．１５部にあたる弗化ビニリデン、及び１．３５部にあたるメチルメタアクリレートとトリフロロエチレンとの共重合体（重合比８０：２０）樹脂を、ニーダー装置を用いコーティングし、キャリアを作製した。
そして、得られたキャリアとＣｙａｎトナー１とを、それぞれ１００部：８部の割合で２リッターのＶブレンダーで混合し、Ｃｙａｎ現像剤（１）を作製した。
【０１８１】
＜Ｃｙａｎ現像剤（２）〜（１４）の作製＞
使用するＣｙａｎトナー１をＣｙａｎトナー（２）〜（１４）に変更した以外はＣｙａｎ現像剤（１）と同様にして、Ｃｙａｎ現像剤（２）〜（１４）を作製した。
【０１８２】
＜実施例１〜１２、比較例１〜２＞
得られたＣｙａｎ現像剤（１）〜（１４）を、実施例及び比較例の現像剤として、下記測定及び評価を実施した。
【０１８３】
＜測定＞
各例の現像剤のトナーについて、既述の方法に従って、保管前後のトナー粒子を示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定し、１回目の昇温工程で最もピーク温度の低い吸熱ピークのオンセット温度Ｔ１（℃）［表中、単に「Ｔ１」と表記］と、保管後のトナー粒子を示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定し、１回目の昇温工程で最もピーク温度の低い吸熱ピークのオンセット温度Ｔ２（℃）［表中、単に「Ｔ２」と表記］と、を求めた。
また、既述の方法に従って、保管前のトナー粒子を示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定し、１回目の昇温工程での結晶性樹脂由来の吸熱量Ｓ１［表中、単に「Ｓ１」と表記］と、２回目の昇温工程での結晶性樹脂由来の吸熱量Ｓ２［表中、単に「Ｓ２」と表記］と、も求めた。
これらの結果を表５に示す。
【０１８４】
＜評価＞
（画像形成）
各Ｃｙａｎ現像剤を、富士ゼロックス社製ＡｐｅｏｓＰｏｒｔ−Ｖ  Ｃ７７７５改造機の各現像機に現像器に充填し、ソリッド部のトナー載り量が１２ｇ／ｍ２になるように調整した。評価チャートとしては、ベタ画像パッチをＡ３用紙の先端部／後端部（用紙搬送方向の先端部及び後端部）に、それぞれ先端余白１５ｍｍ、後端余白１０ｍｍで配置したチャート（図４参照。ただし、図４中、Ｓは用紙、Ｔは用紙の先端部、Ｅは用紙の後端部、Ｐはベタ画像パッチを示す。）、および、Ａ３の全面ベタ画像のチャートを使用した。温度１５℃湿度１０％環境（低温低湿環境）、および、温度３２℃湿度８０％環境（高温高湿環境）下で、上記画像チャートを１０００枚連続出力し、以下の項目について評価した。その結果を表５〜表７に示す。なお、評価用紙はＰｒｅｍｉｅｒ  ＴＣＦ（８０ｇｓｍ）（富士ゼロックス社製）を使用した。
【０１８５】
（オフセットの評価）
用紙の先端部／後端部の各ベタ画像を目視で観察し、画像の抜け、荒れ、及び、ささくれの発生度合を下記評価基準により評価した。
Ａ（◎）：画像の抜け、荒れ、及び、ささくれの何れも見えない
Ｂ（○）：画像荒れが極僅かに見えるが、実使用上、問題ない
Ｃ（△）：画像の抜け、荒れ、及び、ささくれの少なくとも何れかが僅かに見える
Ｄ（×）：画像の抜け、荒れ、及び、ささくれの少なくとも何れかが見える
【０１８６】
（折り曲げ画像強度の評価）
用紙の先端部／後端部の各ベタ画像を内側にして２つ折りにし、更に圧力１０ｇ／ｃｍ２の荷重を１分間かけ、その後２つ折りを開き、折れた部分をガーゼで軽くなぞるように拭いたときの画像の抜け具合を、下記評価基準により目視で評価した。
Ａ（◎）：全く画像欠陥なし
Ｂ（〇）：筋が軽くみられる（幅１００μｍ以下）
Ｃ（△）：画像欠落があるが、許容できる範囲（幅５００μｍ以下）
Ｄ（×）：画像欠陥が激しく許容できない範囲（幅５００μｍを超えるもの）
【０１８７】
（画像抜け（白抜け）の評価）
全面ベタ画像チャートを目視で観察し、画像の白抜けの程度を下記評価基準により評価した。
Ｇ１：画像全面に、白く抜けた画像抜けが多数存在する。
Ｇ２：白く抜けた画像抜けが数個確認できる。
Ｇ３：白く抜けた画像抜けが僅かに見えるが、実使用上、問題ない
Ｇ４：白く抜けた画像抜けなし。
【０１８８】
以下、実施例及び比較例の詳細を一覧にして表１〜表７に示す。
なお、表中「ＰＥ」は「ポリエステル」を示す。
【０１８９】
【表１】
2018031989.tif 000002
【０１９０】
【表２】
2018031989.tif 000003
【０１９１】
【表３】
2018031989.tif 000004
【０１９２】
【表４】
2018031989.tif 000005
【０１９３】
【表５】
2018031989.tif 000006
【０１９４】
【表６】
2018031989.tif 000007
【０１９５】
【表７】
2018031989.tif 000008
【０１９６】
上記結果から、本実施例では、比較例に比べ、オフセット及び画像抜け（白抜け）が共に抑制されることがわかる。
また、本実施例では、折り曲げ画像強度も良好であることもわかる。
【符号の説明】
【０１９７】
１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ  感光体（像保持体の一例）
２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋ  帯電ロール（帯電手段の一例）
３  露光装置（静電荷像形成手段の一例）
３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋ  レーザ光線
４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ  現像装置（現像手段の一例）
５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ  一次転写ロール（一次転写手段の一例）
６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋ  感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）
８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋ  トナーカートリッジ
１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ  画像形成ユニット
２０  中間転写ベルト（中間転写体の一例）
２２  駆動ロール
２４  支持ロール
２６  二次転写ロール（二次転写手段の一例）
３０  中間転写体クリーニング装置
１０７  感光体（像保持体の一例）
１０８  帯電ロール（帯電手段の一例）
１０９  露光装置（静電荷像形成手段の一例）
１１１  現像装置（現像手段の一例）
１１２  転写装置（転写手段の一例）
１１３  感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）
１１５  定着装置（定着手段の一例）
１１６  取り付けレール
１１８  露光のための開口部
１１７  筐体
２００  プロセスカートリッジ
３００  記録紙（記録媒体の一例）
Ｐ  記録紙（記録媒体の一例）
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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