(57)【要約】【課題】飲食に適した苦みと生臭さを呈しないアルギニンを提供する。【解決手段】水溶液中でプロテオグリカンとアルギニンを接触させることにより得られるプロテオグリカンアルギニン体において、乾燥重量当たりでアルギニンを２０重量％以上含み、かつ、ＫＢｒディスク透過法により測定した赤外吸収スペクトルにおいて、波数１６５２±１０ｃｍ−１、１４５５±１０ｃｍ−１、１４１２±１０ｃｍ−１、１３１７±１０ｃｍ−１、１２２６±１０ｃｍ−１、１０６５±１０ｃｍ−１、９３０±１０ｃｍ−１すべてに吸収ピークを有するプロテオグリカンアルギニン体が苦みと生臭さを呈しないアルギニン供給剤である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶液中でプロテオグリカンとアルギニンを接触させることにより得られるプロテオグリカンアルギニン体において、乾燥重量当たりでアルギニンを２０重量％以上含み、かつ、ＫＢｒディスク透過法により測定した赤外吸収スペクトルにおいて、波数１６５２±１０ｃｍ−１、１４５５±１０ｃｍ−１、１４１２±１０ｃｍ−１、１３１７±１０ｃｍ−１、１２２６±１０ｃｍ−１、１０６５±１０ｃｍ−１、９３０±１０ｃｍ−１すべてに吸収ピークを有し、かつ１０６５±１０ｃｍ−１の吸光度に対する１６５２±１０ｃｍ−１の吸光度の比が１．５以上、１４１２±１０ｃｍ−１の吸光度に対する１０６５±１０ｃｍ−１の吸光度の比が２以内、１４１２±１０ｃｍ−１の吸光度に対する１２２６±１０ｃｍ−１の吸光度の比が１．２以内である、プロテオグリカンアルギニン体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、苦みと生臭さを呈しないアルギニンを含有する物質に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
アルギニンは、タンパク質を構成するアミノ酸の一つであり、肉類や魚介類、大豆などに多く含まれている。アルギニンは非必須アミノ酸であるが、成長ホルモンやインスリンなどのホルモン分泌を促したり、また、ホルモン分泌を介して免疫系の賦活や創傷治癒の促進効果、血管の弛緩作用に関与する酸化窒素の放出の役割など、生体において重要な働きに関与している。昔から疲労回復や精力増強作用が言われており、逆に不足すると、成長不良の原因にもなることから、アルギニンは健康補助食品として多く使用されている。
【０００３】
健康補助食品としては、摂取しやすい飲料の形態を取るものが多いが、アルギニンは苦みと独特の異臭である生臭さを有しているため、嗜好性に課題があった。そのため、Ｌ−アスコルビン酸、アルコール、及びリジン、プロリン、フェニルアラニン、ヒスチジン、メチオニンを以外の1種または２種以上のアミノ酸を含ませる方法（特許文献１）があるが、非アルコール性飲料には適用できないことや含有させるアミノ酸に制限がある欠点がある。また、柑橘系オイルを加える方法（特許文献２）もあるが、風味が柑橘系に限定される欠点がある。さらにビタミンＢ１と炭酸を用いる方法（特許文献３）もあるが、炭酸飲料に限定されること、ビタミンＢ１は、アルカリにより分解しやすいこと、ｐＨが５を越えると熱に不安定であるとともに、金属イオンにより分解が促進されやすいなどの欠点がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００７−４３９４１号  公報
【特許文献２】特開２００７−１１６９３９号  公報
【特許文献３】特開２０１６−１０３３９号  公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記課題に鑑み、本発明は、アルギニン特有の苦みと生臭さを呈しない新規アルギニン供給剤の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を達成するために、以下のプロテオグリカンアルギニン体が優れた物質であることを見出した。それは、水溶液中でプロテオグリカンとアルギニンを接触させることにより得られるプロテオグリカンアルギニン体において、乾燥重量当たりでアルギニンを２０重量％以上含み、かつ、ＫＢｒディスク透過法により測定した赤外吸収スペクトルにおいて、波数１６５２±１０ｃｍ−１、１４５５±１０ｃｍ−１、１４１２±１０ｃｍ−１、１３１７±１０ｃｍ−１、１２２６±１０ｃｍ−１、１０６５±１０ｃｍ−１、９３０±１０ｃｍ−１すべてに吸収ピークを有し、かつ１０６５±１０ｃｍ−１の吸光度に対する１６５２±１０ｃｍ−１の吸光度の比が１．５以上、１４１２±１０ｃｍ−１の吸光度に対する１０６５±１０ｃｍ−１の吸光度の比が２以内、１４１２±１０ｃｍ−１の吸光度に対する１２２６±１０ｃｍ−１の吸光度の比が１．２以内のプロテオグリカンアルギニン体である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明により、アルギニン特有の苦みと生臭さを呈しないアルギニンを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明の、実施例２のプロテオグリカンアルギニン体の分析に係り、実施例１で得られたプロテオグリカンアルギニン体のＫＢｒディスク透過法により測定した赤外吸収スペクトルを表す図である。
【図２】実施例２の比較プロテオグリカンアルギニン体の分析に係り、比較例の原料であるプロテオグリカンのＫＢｒディスク透過法により測定した赤外吸収スペクトルを表す図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、実施の形態をより具体的に説明する。
【００１０】
本発明でいうアルギニンは、Ｃ６Ｈ１４Ｎ４Ｏ２の化学式で表される分子量１７４．２のアミノ酸である。Ｌ−アルギニンのＣＡＳ登録番号は７４−７９−３であり、本発明はＤ−アルギニン（ＣＡＳ登録番号は１５７−０６−２）も対象とする。また、本発明でいうプロテオグリカンは、動物や魚類に存在するグリコサミノグリカンとタンパク質の共有結合物からなる分子量数十万から数百万の高分子化合物である。起源となる原料や抽出・製造条件により、分子量や含まれるアミノ酸や糖（中性糖、ウロン酸、アミノ糖など）の種類や量、比率も異なっているが、本発明でいうプロテオグリカンは、起源となる原料や抽出・製造条件を問わない。
【００１１】
本発明品のプロテオグリカンアルギニン体とは、水溶液中でプロテオグリカンとアルギニンを接触させることにより得られるプロテオグリカンアルギニン体であって、プロテオグリカン分子内のカルボン酸、硫酸などの陰イオンにアルギニンが結合しているものである。そのアルギニンの含量は、プロテオグリカンアルギニン体の乾燥重量当たりで、２０重量％以上のものをいい、かつ、ＫＢｒディスク透過法により測定した赤外吸収スペクトルにおいて、波数１６５２±１０ｃｍ−１、１４５５±１０ｃｍ−１、１４１２±１０ｃｍ−１、１３１７±１０ｃｍ−１、１２２６±１０ｃｍ−１、１０６５±１０ｃｍ−１、９３０±１０ｃｍ−１すべてに吸収ピークを有し、かつ１０６５±１０ｃｍ−１の吸光度に対する１６５２±１０ｃｍ−１の吸光度の比が１．５以上、１４１２±１０ｃｍ−１の吸光度に対する１０６５±１０ｃｍ−１の吸光度の比が２以内、１４１２±１０ｃｍ−１の吸光度に対する１２２６±１０ｃｍ−１の吸光度の比が１．２以内のプロテオグリカンアルギニン体である。吸光度は、透過率から化学の常法の計算法により算出できる。アルギニン量の測定方法は、ニンヒドリン法、坂口法、アミノ酸分析機器法、高速液体クロマトグラフィーによる屈折計、紫外分光法方法などいろいろあるが、他のアミノ酸が存在していない場合は、ニンヒドリン法による測定法が簡便である。
【００１２】
本発明品であるプロテオグリカンアルギニン体の製造法の一つは、最初に、原料のプロテオグリカンをプロトン型の強酸性陽イオン交換樹脂に接触させる。強酸性陽イオン交換樹脂は、担体にスルホン酸基のイオン交換基が導入された水不溶性の高分子樹脂である。担体としてはスチレン系やフェノール系、ビニル系、アクリルアミド系などの合成樹脂やセルロース系、アガロース系、デキストラン系などがある。樹脂を使用する前に、常法により酸やアルカリなどで予備洗浄し、塩酸などでプロトン型に活性化する必要がある。処理するプロテオグリカンの量に対する強酸性陽イオン交換樹脂の樹脂量については、プロテオグリカンに結合している無機イオン量に対して、強酸性陽イオン交換樹脂のイオン交換容量に安全率を乗じた以上の樹脂量が望ましく、強酸性陽イオン交換樹脂との接触時間は、数分以上は必要である。次に、強酸性陽イオン交換樹脂と接触させたプロテオグリカンをろ過などの方法により、樹脂から分離する。ろ過した強酸性陽イオン交換樹脂を水で洗浄すると回収効率が良い。別の製造法として、原料のプロテオグリカンを１５℃以下の低温下で、無機酸やクエン酸、トリフルオロ酢酸などで処理し、用いた酸や遊離した低分子を除去してもよい。無機酸として１Ｍ以下の塩酸や硫酸などが用いられる。
【００１３】
次に、このプロトン型のプロテオグリカンを含む溶液に、アルギニンを添加・接触させるが、プロテオグリカン重量１に対して、アルギニンは重量比で０．５倍以上必要である。溶液を撹拌したり、振とうすると製造効率が良い。アルギニンの添加・接触の方法は、アルギニンは固体でも水溶液状態でもどちらでもよい。接触温度は1℃〜６０℃の範囲で、数時間以上必要である。この後、通常化学で用いられる透析や膜処理などでプロテオグリカンに結合していない過剰のアルギニンを除去してから、固形化、粉末化してもよいし、透析や膜処理以外に、アルコールやアセトンなどの有機溶剤によりプロテオグリカンアルギニン体を沈殿、風乾して、粉末化してもよい。得られたプロテオグリカンアルギニン体は、苦みと生臭さを呈しないアルギニンを高含量で有する物質である。
【００１４】
本発明品は、単独、または他の健康補助成分と併用して、粉末の状態で摂食してもよいし、錠剤、カプセルの形態にしてもよい。また、溶液の状態で飲料やドリンク剤の形態として、単独、または、他の健康補助成分などと併用してもよい。
【００１５】
以下に実施例を示して本発明を具体的に説明するが、これは単に例示の目的で述べるものであり、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【実施例１】
【００１６】
（プロテオグリカンアルギニン体の製造）
強酸性陽イオン交換樹脂（商品名：ダイヤイオンＳＫ１Ｂ（三菱化学（株）））をガラス製カラムに充填し（内径２．７ｃｍ、高さ５ｃｍ）、１Ｍ塩酸７０ｍＬを流下し、樹脂をプロトン型に活性化した。脱イオン水３５０ｍＬを流下し樹脂を洗浄した後、原料のプロテオグリカン（（株）角弘プロテオグリカン研究所）０．１０ｇを脱イオン水１０ｍＬに溶解した溶液を、室温でカラム上方から添加・流下した。その後、樹脂に脱イオン水を９０ｍＬ流下し、プロトン型プロテオグリカンを含む溶出液約１００ｍＬを得た。この溶出液にＬ-アルギニン（和光純薬工業（株））を０．０５ｇ加え、４℃で一晩撹拌した。溶解液のｐＨを卓上ｐＨメータ（Ｆ−５５、（株）堀場製作所製）により測定したところ、６．５であった。次に溶液全量を透析用セルロースチューブ（エーディア（株））に入れ、チューブの両端をクリップ留めし、脱イオン水を外液にして透析し、過剰なアルギニンを除去した。外液は１日に３回交換した。３日後、透析用セルロースチューブ内液を回収し、ロータリーエバポレーター（東京理科器械（株））にて濃縮した後、凍結乾燥（東京理科器械（株））し、０．１４ｇの白色綿状固体のプロテオグリカンアルギニン体を得た。
【実施例２】
【００１７】
（プロテオグリカンアルギニン体の分析）
実施例１で得られたプロテオグリカンアルギニン体の水分含量は、熱天秤装置（Ｔｈｅｒｍｏ Ｐｌｕｓ ＴＧ８２１０、（株）リガク製）にて、１２５℃で試料重量が恒量となるまで加熱し、重量減少分を試料に含まれていた水分とした。その結果、実施例１で得られたプロテオグリカンアルギニン体の水分含量は９．６重量％であった。
【００１８】
実施例１で得られたプロテオグリカンアルギニン体のアルギニンの含量は、比色法であるニンヒドリン法にて、Ｌ−アルギニン（和光純薬工業(株)）を標準物質とした検量線から求めたところ、乾燥重量当たり２３．６重量％であった。
【００１９】
実施例１で得られたプロテオグリカンアルギニン体の赤外吸収スペクトルは、ＫＢｒディスク透過法で測定した。赤外吸収スペクトルは、フーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴ／ＩＲ−４２０、日本分光（株）製）を用いて、測定範囲４０００〜４００ｃｍ−１、分解能４ｃｍ−１、積算回数５４の条件で測定した。図１は実施例１で得られたプロテオグリカンアルギニン体の赤外吸収スペクトルである。図１のグラフの横軸は波数（ｃｍ−１）を表し、縦軸は透過率（％）を表す。図１において、谷となっている部分が吸収ピークであり、吸収ピークに記載された数字１〜７は、プロテオグリカンアルギニン体の特徴的なピークを示す。ピーク１は波数１６５２ｃｍ−１で透過率１５．３％（＝吸光度０．８１５）、ピーク２は波数１４５５ｃｍ−１で透過率７１．５％（＝吸光度０．１４６）、ピーク３は波数１４１２ｃｍ−１で透過率５４．３％（＝吸光度０．２６５）、ピーク４は波数１３１７ｃｍ−１で透過率８１．７％（＝吸光度０．０８２）、ピーク５は波数１２２６ｃｍ−１で透過率５５．５％（＝吸光度０．２５６）、ピーク６は波数１０６５ｃｍ−１で透過率３８．９％（＝吸光度０．４１０）、ピーク７は９３０ｃｍ−１で透過率９３．０％（＝吸光度０．０３２）であった。波数１０６５ｃｍ−１の吸光度に対する１６５２ｃｍ−１の吸光度の比は２．０、１４１２ｃｍ−１の吸光度に対する１０６５ｃｍ−１の吸光度の比は１．５、１４１２ｃｍ−１の吸光度に対する１２２６ｃｍ−１の吸光度の比１．０であった。なお、比較例として、原料のプロテオグリカンの赤外吸収スペクトルをＫＢｒディスク透過法で同様に測定した。図２はその結果であり、谷となっている部分が吸収ピークであり、吸収ピークに記載された数字１はプロテオグリカン特徴的なピークで、数字２〜４はプロテオグリカンアルギニン体と近似の特徴的なピークを示す。ピーク１は波数１６３９ｃｍ−１で透過率１６．０％（＝吸光度０．７９６）、ピーク２は波数１４２１ｃｍ−１で透過率４９．６％（＝吸光度０．３０５）、ピーク３は波数１２３１ｃｍ−１で透過率３４．７％（＝吸光度０．４６０）、ピーク４は波数１０６７ｃｍ−１で透過率１７．６％（＝吸光度０．７５４）であった。波数１４２１ｃｍ−１の吸光度に対する１０６７ｃｍ−１の吸光度の比は２．５、１４２１ｃｍ−１の吸光度に対する１２３１ｃｍ−１の吸光度の比は１．５であった。
【実施例３】
【００２０】
（プロテオグリカンアルギニン体の官能試験）
次に、実施例１と同様の処理を行い、プロテオグリカンアルギニン体を調製した。すなわち、原料のプロテオグリカン（（株）角弘プロテオグリカン研究所）０．３ｇをプロトン型の強酸性陽イオン交換樹脂（商品名：ダイヤイオンＳＫ１Ｂ（三菱化学（株）））で処理し、溶出液にＬ-アルギニン（和光純薬工業（株））を０．１５ｇ加え、４℃で一晩撹拌した。次にこの溶液について脱イオン水を外液にして透析し、過剰なアルギニンを除去し、ロータリーエバポレーター（東京理科器械（株））にて濃縮した後、凍結乾燥（東京理科器械（株））し、０．４１ｇの白色綿状固体のプロテオグリカンアルギニン体を得た。
【００２１】
被験者として２０代以上の男女５名に、脱イオン水に０．３ｗ／ｖ％で溶解したＬ−アルギニン（和光純薬工業（株））水溶液５ｍＬを口に含んでもらったところ、５名全員苦みと生臭みを感じたと申告した。次に、同一人物５名に上記で調製したプロテオグリカンアルギニン体を１．３ｗ／ｖ％で脱イオン水に溶解し（アルギニンとしての濃度：０．３ｗ／ｖ％）、５ｍＬを口に含んでもらったところ、５名全員苦みと生臭みは感じなかったと申告した。
【産業上の利用可能性】
【００２２】
本発明により苦みと生臭さを呈しないアルギニンが提供されることにより、食品、特に健康食品産業に広く利用されることが可能となる。
【図１】
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【図２】
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