(57)【要約】      （修正有）【課題】分散安定性が良好な二次電池スラリー用分散剤組成物と、塗布性及び被膜の乾燥性が良好な二次電池スラリー組成物と、塗布性及び被膜の乾燥性が良好な二次電池スラリー組成物の製造方法と、該二次電池スラリー組成物を用いた電池の提供。【解決手段】分子内に１又は２個のスルホン酸塩基を有する直鎖炭化水素からなる硫黄含有化合物成分（Ａ）及び高分子粒子成分（Ｂ）を含有し、特定の低起泡性を示し、前記成分（Ａ）の含有量を１００重量部としたときに、前記成分（Ｂ）が１００〜３０００重量部の比率で含有する二次電池スラリー組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
成分（Ａ２）、成分（Ａ３）、成分（Ａ５）及び成分（Ａ６）から選ばれる少なくとも１種である成分（Ａ）と、高分子粒子成分（Ｂ）とを含む二次電池スラリー用分散剤組成物であって、
ロスマイルス試験法による２５℃における有効濃度０．１重量％の起泡力が、流下直後において５０ｍｍ以下、かつ、流下直後から５分後において２０ｍｍ以下であり、
前記成分（Ａ）の含有量を１００重量部としたときに、前記成分（Ｂ）が１００〜３０００重量部であり、
前記成分（Ａ２）が、下記一般式（１）で表される硫黄含有化合物成分（Ａ２−１）及び下記一般式（２）で表される硫黄含有化合物成分（Ａ２−２）から選ばれる少なくとも１種である硫黄含有化合物成分であり、
【化１】
2018081902.tif 000074
（式（１）中、ａ及びｂは、０以上の整数であって、ａ＋ｂ＝５〜１７を満たす整数である。Ｍ１は、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はＮＲａＲｂＲｃＲｄで示される基である。Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄは、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルカノール基又はポリオキシアルキレン基である。）
【化２】
2018081902.tif 000075
（式（２）中、ｃ、ｄ及びｅは、０以上の整数であって、ｃ＋ｄ＋ｅ＝４〜１６を満たす整数である。Ｍ１は、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はＮＲａＲｂＲｃＲｄで示される基である。Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄは、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルカノール基又はポリオキシアルキレン基である。）
前記成分（Ａ３）が、下記一般式（３）で表されるリン含有化合物成分（Ａ３−１）及び下記一般式（５）で表されるリン含有化合物成分（Ａ３−２）から選ばれる少なくとも１種であり、
【化３】
2018081902.tif 000076
（但し、Ｑ１はフェニル基または下記一般式（４）で表される有機基を示す。Ｍ２は、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はＮＲａＲｂＲｃＲｄで示される基である。Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄは、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アルカノール基又はポリオキシアルキレン基である。ｘは１または２である。）
｛Ｒ１Ｏ−［（ＰＯ）ｍ１／（ＥＯ）ｎ１］｝−      （４）
（但し、Ｒ１は水素原子あるいは活性水素含有化合物由来の有機基を示す。ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基を各々示す。ｍ１およびｎ１は、各々の平均付加モル数を示し、ｍ１＝０〜３０およびｎ１＝０〜５０である。［（ＰＯ）ｍ１／（ＥＯ）ｎ１］はｍ１モルのＰＯとｎ１モルのＥＯとが付加してなるポリオキシアルキレン基である。ＰＯとＥＯの付加形態はランダム付加形態、ブロック付加形態いずれでも良い。）
【化５】
2018081902.tif 000077
（但し、Ｒ２は水素原子あるいは活性水素含有化合物由来の有機基を示す。ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基を各々示す。ｍ２およびｎ２は、各々の平均付加モル数を示し、ｍ２＝０〜３０およびｎ２＝０〜５０である。［（ＰＯ）ｍ２／（ＥＯ）ｎ２］はｍ２モルのＰＯとｎ２モルのＥＯとが付加してなるポリオキシアルキレン基である。ＰＯとＥＯの付加形態はランダム付加形態、ブロック付加形態いずれでも良い。Ｑ２は、水素原子、アルカリ金属、ＮＲａＲｂＲｃＲｄで示される基である。Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄは、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アルカノール基又はポリオキシアルキレン基である。Ｑ３は、ヒドロキシル基、Ｑ２Ｏ、フェニル基または下記一般式（６）で表される有機基を示す。ｒ１は、１または２である。）
｛Ｒ２Ｏ−［（ＰＯ）ｍ２／（ＥＯ）ｎ２］｝−      （６）
（但し、Ｒ２は水素原子あるいは活性水素含有化合物由来の有機基を示す。ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基を各々示す。ｍ２およびｎ２は、各々の平均付加モル数を示し、ｍ２＝０〜３０およびｎ２＝０〜５０である。［（ＰＯ）ｍ２／（ＥＯ）ｎ２］はｍ２モルのＰＯとｎ２モルのＥＯとが付加してなるポリオキシアルキレン基である。ＰＯとＥＯの付加形態はランダム付加形態、ブロック付加形態いずれでも良い。）
前記成分（Ａ５）が下記一般式（７）で表されるアルキレンオキサイド付加物成分であり、
Ｒ３Ｏ−［（ＰＯ）ｐ１／（ＥＯ）ｑ１］−Ｑ４    （７）
（但し、Ｒ３は下記一般式（８）で表される基を示す。Ｑ４は、水素原子又はＳＯ３Ｍ３で示される基である。Ｍ３は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はＮＲａＲｂＲｃＲｄで示される基である。Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄは、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アルカノール基又はポリオキシアルキレン基である。ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基を示す。ｐ１およびｑ１は、各々の平均付加モル数を示し、ｐ１＝０〜２０、ｑ１＝０〜５０、ｐ１＋ｑ１＞０である。［（ＰＯ）ｐ１／（ＥＯ）ｑ１］はｐ１モルのＰＯとｑ１モルのＥＯとが付加してなるポリオキシアルキレン基である。ＰＯとＥＯの付加形態はランダム付加形態、ブロック付加形態いずれでも良い。）
【化８】
2018081902.tif 000078
（但し、ｎ３は、０〜３の整数である。）
前記成分（Ａ６）が、水中で解離可能な水素原子を含む官能基を有する配位子（Ａ６−１）及びポリオキシアルキレン骨格を有する界面活性剤（Ａ６−２）からなり、前記配位子（Ａ６−１）が下記式（ＩＩ）を満たす、二次電池スラリー用分散剤組成物。
０．００５  ＜  ａ／Ｍ  ＜  ０．０３５        （ＩＩ）
（式（ＩＩ）中、ａは前記配位子（Ａ６−１）が有する水中で解離可能な水素原子の数を示す。Ｍは、前記配位子（Ａ６−１）の分子量を示す。）
【請求項２】
前記成分（Ａ）が、成分（Ａ１）、前記成分（Ａ２）及び前記成分（Ａ３）を必須に含み、
前記成分（Ａ１）が、ブチルジグリコール法（ＢＤＧ法）により測定される曇点が２０〜９５℃であるアルキレンオキサイド付加物成分（Ａ１−１）及び有効濃度が１重量％の水溶液の曇点が３０℃以上であるアルキレンオキサイド付加物成分（Ａ１−２）からなり、
前記成分（Ａ１−１）のＨＬＢをＨＬＢ（Ａ１−１）、前記成分（Ａ１−２）のＨＬＢをＨＬＢ（Ａ１−２）とし、下記数式（Ｉ）を満足する、請求項１に記載の二次電池スラリー用分散剤組成物。
２＜ＨＬＢ（Ａ１−２）−ＨＬＢ（Ａ１−１）＜１４    （Ｉ）
【請求項３】
前記成分（Ａ１）、前記成分（Ａ２）、前記成分（Ａ３）及び成分（Ａ４）を必須に含み、
前記成分（Ａ４）が変性ポリシロキサンである、請求項２に記載の二次電池スラリー用分散剤組成物。
【請求項４】
前記成分（Ａ１−１）が下記一般式（１０）、前記成分（Ａ１−２）が下記一般式（１１）で示される、請求項２又は３に記載の二次電池スラリー用分散剤組成物。
Ｒ５Ｏ−［（ＰＯ）ｐ３／（ＥＯ）ｑ３］−Ｈ      （１０）
（Ｒ５は、活性水素含有化合物由来の有機基、ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基を各々示す。ｐ３およびｑ３は、各々の平均付加モル数を示し、ｐ３＝０〜３０およびｑ３＝１〜５０である。但し、ｐ３＝０のときはｑ３＝１〜５である。［（ＰＯ）ｐ３／（ＥＯ）ｑ３］はｐ３モルのＰＯとｑ３モルのＥＯとが付加してなるポリオキシアルキレン基である。ＰＯとＥＯの付加形態はランダム付加形態、ブロック付加形態いずれでも良い。）
Ｒ６Ｏ−（ＥＯ）ｎ５−Ｈ      （１１）
（Ｒ６は、活性水素含有化合物由来の有機基、ＥＯはオキシエチレン基を示す。ｎ５は、ＥＯの平均付加モル数を示し、ｎ５＝６〜１００である。）
【請求項５】
前記成分（Ａ３）が、前記成分（Ａ３−１）であり、Ｑ１は前記一般式（４）で表される有機基であり、前記Ｒ１は水素原子、ｍ１＝０およびｎ１＝０であり、前記分散剤組成物の有効濃度が２０％濃度におけるｐＨが６．０〜１０．０である、請求項１〜４に記載の二次電池スラリー用分散剤組成物。
【請求項６】
成分（Ａ２）、成分（Ａ３）、成分（Ａ５）及び成分（Ａ６）から選ばれる少なくとも１種である成分（Ａ）と、高分子粒子成分（Ｂ）と、無機粒子とを含有する二次電池スラリー組成物であって、
前記無機粒子の含有量を１００重量部としたときに、それぞれの含有量が、前記成分（Ａ）が０．０１〜１０重量部、前記成分（Ｂ）が０．１〜５０重量部であり、
ロスマイルス試験法による２５℃における有効濃度０．１重量％の起泡力が、流下直後において５０ｍｍ以下、かつ、流下直後から５分後において２０ｍｍ以下であり、
前記成分（Ａ２）が、下記一般式（１）で表される硫黄含有化合物成分（Ａ２−１）及び下記一般式（２）で表される硫黄含有化合物成分（Ａ２−２）から選ばれる少なくとも１種である硫黄含有化合物成分であり、
【化１】
2018081902.tif 000079
（式（１）中、ａ及びｂは、０以上の整数であって、ａ＋ｂ＝５〜１７を満たす整数である。Ｍ１は、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はＮＲａＲｂＲｃＲｄで示される基である。Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄは、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルカノール基又はポリオキシアルキレン基である。）
【化２】
2018081902.tif 000080
（式（２）中、ｃ、ｄ及びｅは、０以上の整数であって、ｃ＋ｄ＋ｅ＝４〜１６を満たす整数である。Ｍ１は、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はＮＲａＲｂＲｃＲｄで示される基である。Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄは、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルカノール基又はポリオキシアルキレン基である。）
前記成分（Ａ３）が、下記一般式（３）で表されるリン含有化合物成分（Ａ３−１）及び下記一般式（５）で表されるリン含有化合物成分（Ａ３−２）から選ばれる少なくとも１種であり、
【化３】
2018081902.tif 000081
（但し、Ｑ１はフェニル基または下記一般式（４）で表される有機基を示す。Ｍ２は、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はＮＲａＲｂＲｃＲｄで示される基である。Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄは、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アルカノール基又はポリオキシアルキレン基である。ｘは１または２である。）
｛Ｒ１Ｏ−［（ＰＯ）ｍ１／（ＥＯ）ｎ１］｝−      （４）
（但し、Ｒ１は水素原子あるいは活性水素含有化合物由来の有機基を示す。ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基を各々示す。ｍ１およびｎ１は、各々の平均付加モル数を示し、ｍ１＝０〜３０およびｎ１＝０〜５０である。［（ＰＯ）ｍ１／（ＥＯ）ｎ１］はｍ１モルのＰＯとｎ１モルのＥＯとが付加してなるポリオキシアルキレン基である。ＰＯとＥＯの付加形態はランダム付加形態、ブロック付加形態いずれでも良い。）
【化５】
2018081902.tif 000082
（但し、Ｒ２は水素原子あるいは活性水素含有化合物由来の有機基を示す。ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基を各々示す。ｍ２およびｎ２は、各々の平均付加モル数を示し、ｍ２＝０〜３０およびｎ２＝０〜５０である。［（ＰＯ）ｍ２／（ＥＯ）ｎ２］はｍ２モルのＰＯとｎ２モルのＥＯとが付加してなるポリオキシアルキレン基である。ＰＯとＥＯの付加形態はランダム付加形態、ブロック付加形態いずれでも良い。Ｑ２は、水素原子、アルカリ金属、ＮＲａＲｂＲｃＲｄで示される基である。Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄは、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アルカノール基又はポリオキシアルキレン基である。Ｑ３は、ヒドロキシル基、Ｑ２Ｏ、フェニル基または下記一般式（６）で表される有機基を示す。ｒ１は、１または２である。）
｛Ｒ２Ｏ−［（ＰＯ）ｍ２／（ＥＯ）ｎ２］｝−      （６）
（但し、Ｒ２は水素原子あるいは活性水素含有化合物由来の有機基を示す。ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基を各々示す。ｍ２およびｎ２は、各々の平均付加モル数を示し、ｍ２＝０〜３０およびｎ２＝０〜５０である。［（ＰＯ）ｍ２／（ＥＯ）ｎ２］はｍ２モルのＰＯとｎ２モルのＥＯとが付加してなるポリオキシアルキレン基である。ＰＯとＥＯの付加形態はランダム付加形態、ブロック付加形態いずれでも良い。）
前記成分（Ａ５）が下記一般式（７）で表されるアルキレンオキサイド付加物成分であり、
Ｒ３Ｏ−［（ＰＯ）ｐ１／（ＥＯ）ｑ１］−Ｑ４    （７）
（但し、Ｒ３は下記一般式（８）で表される基を示す。Ｑ４は、水素原子又はＳＯ３Ｍ３で示される基である。Ｍ３は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はＮＲａＲｂＲｃＲｄで示される基である。Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄは、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アルカノール基又はポリオキシアルキレン基である。ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基を示す。ｐ１およびｑ１は、各々の平均付加モル数を示し、ｐ１＝０〜２０、ｑ１＝０〜５０、ｐ１＋ｑ１＞０である。［（ＰＯ）ｐ１／（ＥＯ）ｑ１］はｐ１モルのＰＯとｑ１モルのＥＯとが付加してなるポリオキシアルキレン基である。ＰＯとＥＯの付加形態はランダム付加形態、ブロック付加形態いずれでも良い。）
【化８】
2018081902.tif 000083
（但し、ｎ３は、０〜３の整数である。）
前記成分（Ａ６）が、水中で解離可能な水素原子を含む官能基を有する配位子（Ａ６−１）及びポリオキシアルキレン骨格を有する界面活性剤（Ａ６−２）からなり、前記配位子（Ａ６−１）が下記式（ＩＩ）を満たす、二次電池スラリー組成物。
０．００５  ＜  ａ／Ｍ  ＜  ０．０３５        （ＩＩ）
（式（ＩＩ）中、ａは前記配位子（Ａ６−１）が有する水中で解離可能な水素原子の数を示す。Ｍは、前記配位子（Ａ６−１）の分子量を示す。）
【請求項７】
集電体上に正極用被膜を有する二次電池用正極であって、前記被膜が、請求項６に記載の二次電池スラリー組成物の不揮発分により形成されてなる、二次電池用正極。
【請求項８】
集電体上に負極用被膜を有する二次電池用負極であって、前記被膜が、請求項６に記載の二次電池スラリー組成物の不揮発分により形成されてなる、二次電池用負極。
【請求項９】
セパレータ用被膜を有するセパレータであって、前記被膜が、請求項６に記載の二次電池スラリー組成物の不揮発分により形成されてなる、二次電池用セパレータ。
【請求項１０】
負極、正極、セパレータ及び電解液を含む二次電池であって、前記負極、前記正極及び前記セパレータのうちの少なくとも１つが、請求項６に記載の二次電池スラリー組成物の不揮発分により形成されてなる被膜を有する、二次電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、二次電池スラリー用分散剤組成物及びその利用に関する。さらに詳細には、スラリーの分散安定性が良好な二次電池スラリー用分散剤組成物、塗布性、被膜の乾燥性が良好な二次電池スラリー組成物、耐熱性および保液性に優れた二次電池用被膜、およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子機器において、充電により繰り返し使用が可能である、リチウムイオン二次電池、ニッケル水素二次電池、ニッケルカドミウム二次電池等の二次電池や電気二重層キャパシタ等のキャパシタが用いられている。二次電池は、携帯用電子機器やハイブリッド自動車などに用いるための電池として、急速に開発が進められている。たとえば、リチウムイオン二次電池は、主に正極、負極、セパレータ、非水電解質溶液から構成されており、電池特性の向上の為に様々な検討がなされている。
【０００３】
たとえば、正極としては、正極活物質、溶媒を含有する正極用二次電池スラリーを集電体に塗布、乾燥して製造される。負極としては、負極活物質、溶媒を含有する負極用二次電池スラリーを集電体に塗布、乾燥して製造される。セパレータは、正極と負極を隔絶し電池の安全性を向上させることができる材料であり、たとえば、ポリオレフィンの多孔質膜が優れた特性を有する。また、ポリオレフィンの多孔質膜などのセパレータ基材表面にさらに有機粒子や無機粒子を含有するセパレータ用二次電池スラリーを塗布、乾燥して表面コートされたセパレータも開発されている。しかしながら、さらに大容量の二次電池が求められている状況では、さらに安全性を高めることができる二次電池用材料が要望されていた。
【０００４】
安全性の確保手段としては、たとえば、異常発熱の際に、上述したセパレータにより正−負極間のイオンの通過を遮断して、さらなる発熱を防止するシャットダウン機能を付与する方法がある。シャットダウン機能とは、異常発熱時にセパレータが溶融・無孔化し、イオンの通過を遮断し、さらなる発熱を抑制することができる。たとえば、ポリオレフィン製の多孔質フィルムからなるセパレータは、電池の異常発熱時には、約８０〜１８０℃で溶融・無孔化することでイオンの通過を遮断（シャットダウン）することにより、さらなる発熱を抑制する。しかしながら、発熱が激しい場合などには、前記多孔質フィルムからなるセパレータは、収縮や破膜等により、正極と負極が直接接触して、短絡を起こすおそれがある。このように、ポリオレフィン製の多孔質フィルムからなるセパレータは、形状安定性が不十分であり、短絡による異常発熱を抑制できない場合があった。
【０００５】
たとえば、特許文献１には微粒子のフィラーを含む耐熱層と、基材としてのポリオレフィンを主体とする多孔質フィルム（以下、「基材多孔質フィルム」と称する場合がある）とが積層されてなる積層多孔質フィルムからなる非水電解液二次電池用セパレータ；特許文献２にはセパレータの耐熱層として表面を修飾した微粒子フィラーを使用する方法；特許文献３にはバインダー樹脂の化学構造に特徴を持たせフィラーを結着させる方法等が開示されている。しかしながら、これらの方法は、二次電池スラリーにおける無機粒子の分散性、二次電池スラリーの保存安定性、二次電池スラリーの被膜形成性が、塗布膜の乾燥性、均一性および耐熱性を解決するものではなく、さらなる性能の向上が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００４−２２７９７２号公報
【特許文献２】特開２００７−３１１１５１号公報
【特許文献３】特開２００６−３３１７６０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、分散安定性及び濡れ性が良好な二次電池スラリー用分散剤組成物と、塗布性及び被膜の乾燥性が良好な二次電池スラリー組成物と、該二次電池スラリー組成物を用いて作製された二次電池用材料及び二次電池を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、鋭意検討をした結果、特定の成分（Ａ）と高分子粒子成分（Ｂ）とを特定の重量比で含み、特定の低起泡性を示す二次電池スラリー用分散剤組成物であれば、本願課題を解決できることを見出し、本発明に到達した。
【０００９】
すなわち、本発明は、成分（Ａ２）、成分（Ａ３）、成分（Ａ５）及び成分（Ａ６）から選ばれる少なくとも１種である成分（Ａ）と、高分子粒子成分（Ｂ）とを含む二次電池スラリー用分散剤組成物であって、
ロスマイルス試験法による２５℃における有効濃度０．１重量％の起泡力が、流下直後において５０ｍｍ以下、かつ、流下直後から５分後において２０ｍｍ以下であり、
前記成分（Ａ）の含有量を１００重量部としたときに、前記成分（Ｂ）が１００〜３０００重量部であり、
前記成分（Ａ２）が、下記一般式（１）で表される硫黄含有化合物成分（Ａ２−１）及び下記一般式（２）で表される硫黄含有化合物成分（Ａ２−２）から選ばれる少なくとも１種である硫黄含有化合物成分であり、
【化１】
2018081902.tif 000002
（式（１）中、ａ及びｂは、０以上の整数であって、ａ＋ｂ＝５〜１７を満たす整数である。Ｍ１は、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はＮＲａＲｂＲｃＲｄで示される基である。Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄは、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルカノール基又はポリオキシアルキレン基である。）
【００１０】
【化２】
2018081902.tif 000003
（式（２）中、ｃ、ｄ及びｅは、０以上の整数であって、ｃ＋ｄ＋ｅ＝４〜１６を満たす整数である。Ｍ１は、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はＮＲａＲｂＲｃＲｄで示される基である。Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄは、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルカノール基又はポリオキシアルキレン基である。）
前記成分（Ａ３）が、下記一般式（３）で表されるリン含有化合物成分（Ａ３−１）及び下記一般式（５）で表されるリン含有化合物成分（Ａ３−２）から選ばれる少なくとも１種であり、
【００１１】
【化３】
2018081902.tif 000004
（但し、Ｑ１はフェニル基または下記一般式（４）で表される有機基を示す。Ｍ２は、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はＮＲａＲｂＲｃＲｄで示される基である。Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄは、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アルカノール基又はポリオキシアルキレン基である。ｘは１または２である。）
｛Ｒ１Ｏ−［（ＰＯ）ｍ１／（ＥＯ）ｎ１］｝−      （４）
（但し、Ｒ１は水素原子あるいは活性水素含有化合物由来の有機基を示す。ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基を各々示す。ｍ１およびｎ１は、各々の平均付加モル数を示し、ｍ１＝０〜３０およびｎ１＝０〜５０である。［（ＰＯ）ｍ１／（ＥＯ）ｎ１］はｍ１モルのＰＯとｎ１モルのＥＯとが付加してなるポリオキシアルキレン基である。ＰＯとＥＯの付加形態はランダム付加形態、ブロック付加形態いずれでも良い。）
【００１２】
【化５】
2018081902.tif 000005
（但し、Ｒ２は水素原子あるいは活性水素含有化合物由来の有機基を示す。ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基を各々示す。ｍ２およびｎ２は、各々の平均付加モル数を示し、ｍ２＝０〜３０およびｎ２＝０〜５０である。［（ＰＯ）ｍ２／（ＥＯ）ｎ２］はｍ２モルのＰＯとｎ２モルのＥＯとが付加してなるポリオキシアルキレン基である。ＰＯとＥＯの付加形態はランダム付加形態、ブロック付加形態いずれでも良い。Ｑ２は、水素原子、アルカリ金属、ＮＲａＲｂＲｃＲｄで示される基である。Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄは、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アルカノール基又はポリオキシアルキレン基である。Ｑ３は、ヒドロキシル基、Ｑ２Ｏ、フェニル基または下記一般式（６）で表される有機基を示す。ｒ１は、１または２である。）
｛Ｒ２Ｏ−［（ＰＯ）ｍ２／（ＥＯ）ｎ２］｝−      （６）
（但し、Ｒ２は水素原子あるいは活性水素含有化合物由来の有機基を示す。ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基を各々示す。ｍ２およびｎ２は、各々の平均付加モル数を示し、ｍ２＝０〜３０およびｎ２＝０〜５０である。［（ＰＯ）ｍ２／（ＥＯ）ｎ２］はｍ２モルのＰＯとｎ２モルのＥＯとが付加してなるポリオキシアルキレン基である。ＰＯとＥＯの付加形態はランダム付加形態、ブロック付加形態いずれでも良い。）
前記成分（Ａ５）が下記一般式（７）で表されるアルキレンオキサイド付加物成分であり、
Ｒ３Ｏ−［（ＰＯ）ｐ１／（ＥＯ）ｑ１］−Ｑ４    （７）
（但し、Ｒ３は下記一般式（８）で表される基を示す。Ｑ４は、水素原子又はＳＯ３Ｍ３で示される基である。Ｍ３は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はＮＲａＲｂＲｃＲｄで示される基である。Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄは、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アルカノール基又はポリオキシアルキレン基である。ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基を示す。ｐ１およびｑ１は、各々の平均付加モル数を示し、ｐ１＝０〜２０、ｑ１＝０〜５０、ｐ１＋ｑ１＞０である。［（ＰＯ）ｐ１／（ＥＯ）ｑ１］はｐ１モルのＰＯとｑ１モルのＥＯとが付加してなるポリオキシアルキレン基である。ＰＯとＥＯの付加形態はランダム付加形態、ブロック付加形態いずれでも良い。）
【００１３】
【化８】
2018081902.tif 000006
（但し、ｎ３は、０〜３の整数である。）
前記成分（Ａ６）が、水中で解離可能な水素原子を含む官能基を有する配位子（Ａ６−１）及びポリオキシアルキレン骨格を有する界面活性剤（Ａ６−２）からなり、前記配位子（Ａ６−１）が下記式（ＩＩ）を満たす、二次電池スラリー用分散剤組成物である。
０．００５  ＜  ａ／Ｍ  ＜  ０．０３５        （ＩＩ）
（式（ＩＩ）中、ａは前記配位子（Ａ６−１）が有する水中で解離可能な水素原子の数を示す。Ｍは、前記配位子（Ａ６−１）の分子量を示す。）
【００１４】
本発明の二次電池スラリー用分散剤組成物は、次の１）〜４）のいずれかを満たすと好ましい。
１）成分（Ａ１）、成分（Ａ２）及び成分（Ａ３）を必須に含み、前記成分（Ａ１）が、ブチルジグリコール法（ＢＤＧ法）により測定される曇点が２０〜９５℃であるアルキレンオキサイド付加物成分（Ａ１−１）及び有効濃度が１重量％の水溶液の曇点が３０℃以上であるアルキレンオキサイド付加物成分（Ａ１−２）からなり、
前記成分（Ａ１−１）のＨＬＢをＨＬＢ（Ａ１−１）、前記成分（Ａ１−２）のＨＬＢをＨＬＢ（Ａ１−２）とし、下記数式（Ｉ）を満足する。
２＜ＨＬＢ（Ａ１−２）−ＨＬＢ（Ａ１−１）＜１４    （Ｉ）
２）前記成分（Ａ１）、前記成分（Ａ２）、前記成分（Ａ３）及び成分（Ａ４）を必須に含み、前記成分（Ａ４）が変性ポリシロキサンである。
３）前記成分（Ａ１−１）が下記一般式（１０）、前記成分（Ａ１−２）が下記一般式（１１）で示される。
Ｒ５Ｏ−［（ＰＯ）ｐ３／（ＥＯ）ｑ３］−Ｈ      （１０）
（Ｒ５は、活性水素含有化合物由来の有機基、ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基を各々示す。ｐ３およびｑ３は、各々の平均付加モル数を示し、ｐ３＝０〜３０およびｑ３＝１〜５０である。但し、ｐ３＝０のときはｑ３＝１〜５である。［（ＰＯ）ｐ３／（ＥＯ）ｑ３］はｐ３モルのＰＯとｑ３モルのＥＯとが付加してなるポリオキシアルキレン基である。ＰＯとＥＯの付加形態はランダム付加形態、ブロック付加形態いずれでも良い。）
Ｒ６Ｏ−（ＥＯ）ｎ４−Ｈ      （１１）
（Ｒ６は、活性水素含有化合物由来の有機基、ＥＯはオキシエチレン基を示す。ｎ４は、ＥＯの平均付加モル数を示し、ｎ４＝６〜１００である。）
４）前記成分（Ａ３）が、前記成分（Ａ３−１）であり、Ｑ１は前記一般式（４）で表される有機基であり、前記Ｒ１は水素原子、ｍ１＝０およびｎ１＝０であり、前記分散剤組成物の有効濃度が２０％濃度におけるｐＨが６．０〜１０．０である。
【００１５】
本発明の二次電池スラリー組成物は、成分（Ａ２）、成分（Ａ３）、成分（Ａ５）及び成分（Ａ６）から選ばれる少なくとも１種である成分（Ａ）と、高分子粒子成分（Ｂ）と、無機粒子とを含有する二次電池スラリー組成物であって、前記無機粒子の含有量を１００重量部としたときに、それぞれの含有量が、前記成分（Ａ）が０．０１〜１０重量部、前記成分（Ｂ）が０．１〜５０重量部であり、
ロスマイルス試験法による２５℃における有効濃度０．１重量％の起泡力が、流下直後において５０ｍｍ以下、かつ、流下直後から５分後において２０ｍｍ以下であり、
前記成分（Ａ２）が、下記一般式（１）で表される硫黄含有化合物成分（Ａ２−１）及び下記一般式（２）で表される硫黄含有化合物成分（Ａ２−２）から選ばれる少なくとも１種である硫黄含有化合物成分であり、
【００１６】
【化１】
2018081902.tif 000007
（式（１）中、ａ及びｂは、０以上の整数であって、ａ＋ｂ＝５〜１７を満たす整数である。Ｍ１は、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はＮＲａＲｂＲｃＲｄで示される基である。Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄは、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルカノール基又はポリオキシアルキレン基である。）
【００１７】
【化２】
2018081902.tif 000008
（式（２）中、ｃ、ｄ及びｅは、０以上の整数であって、ｃ＋ｄ＋ｅ＝４〜１６を満たす整数である。Ｍ１は、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はＮＲａＲｂＲｃＲｄで示される基である。Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄは、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルカノール基又はポリオキシアルキレン基である。）
前記成分（Ａ３）が、下記一般式（３）で表されるリン含有化合物成分（Ａ３−１）及び下記一般式（５）で表されるリン含有化合物成分（Ａ３−２）から選ばれる少なくとも１種であり、
【００１８】
【化３】
2018081902.tif 000009
（但し、Ｑ１はフェニル基または下記一般式（４）で表される有機基を示す。Ｍ２は、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はＮＲａＲｂＲｃＲｄで示される基である。Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄは、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アルカノール基又はポリオキシアルキレン基である。ｘは１または２である。）
｛Ｒ１Ｏ−［（ＰＯ）ｍ１／（ＥＯ）ｎ１］｝−      （４）
（但し、Ｒ１は水素原子あるいは活性水素含有化合物由来の有機基を示す。ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基を各々示す。ｍ１およびｎ１は、各々の平均付加モル数を示し、ｍ１＝０〜３０およびｎ１＝０〜５０である。［（ＰＯ）ｍ１／（ＥＯ）ｎ１］はｍ１モルのＰＯとｎ１モルのＥＯとが付加してなるポリオキシアルキレン基である。ＰＯとＥＯの付加形態はランダム付加形態、ブロック付加形態いずれでも良い。）
【００１９】
【化５】
2018081902.tif 000010
（但し、Ｒ２は水素原子あるいは活性水素含有化合物由来の有機基を示す。ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基を各々示す。ｍ２およびｎ２は、各々の平均付加モル数を示し、ｍ２＝０〜３０およびｎ２＝０〜５０である。［（ＰＯ）ｍ２／（ＥＯ）ｎ２］はｍ２モルのＰＯとｎ２モルのＥＯとが付加してなるポリオキシアルキレン基である。ＰＯとＥＯの付加形態はランダム付加形態、ブロック付加形態いずれでも良い。Ｑ２は、水素原子、アルカリ金属、ＮＲａＲｂＲｃＲｄで示される基である。Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄは、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アルカノール基又はポリオキシアルキレン基である。Ｑ３は、ヒドロキシル基、Ｑ２Ｏ、フェニル基または下記一般式（６）で表される有機基を示す。ｒ１は、１または２である。）
｛Ｒ２Ｏ−［（ＰＯ）ｍ２／（ＥＯ）ｎ２］｝−      （６）
（但し、Ｒ２は水素原子あるいは活性水素含有化合物由来の有機基を示す。ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基を各々示す。ｍ２およびｎ２は、各々の平均付加モル数を示し、ｍ２＝０〜３０およびｎ２＝０〜５０である。［（ＰＯ）ｍ２／（ＥＯ）ｎ２］はｍ２モルのＰＯとｎ２モルのＥＯとが付加してなるポリオキシアルキレン基である。ＰＯとＥＯの付加形態はランダム付加形態、ブロック付加形態いずれでも良い。）
前記成分（Ａ５）が下記一般式（７）で表されるアルキレンオキサイド付加物成分であり、
Ｒ３Ｏ−［（ＰＯ）ｐ１／（ＥＯ）ｑ１］−Ｑ４    （７）
（但し、Ｒ３は下記一般式（８）で表される基を示す。Ｑ４は、水素原子又はＳＯ３Ｍ３で示される基である。Ｍ３は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はＮＲａＲｂＲｃＲｄで示される基である。Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄは、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アルカノール基又はポリオキシアルキレン基である。ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基を示す。ｐ１およびｑ１は、各々の平均付加モル数を示し、ｐ１＝０〜２０、ｑ１＝０〜５０、ｐ１＋ｑ１＞０である。［（ＰＯ）ｐ１／（ＥＯ）ｑ１］はｐ１モルのＰＯとｑ１モルのＥＯとが付加してなるポリオキシアルキレン基である。ＰＯとＥＯの付加形態はランダム付加形態、ブロック付加形態いずれでも良い。）
【００２０】
【化８】
2018081902.tif 000011
（但し、ｎ３は、０〜３の整数である。）
【００２１】
前記成分（Ａ６）が、水中で解離可能な水素原子を含む官能基を有する配位子（Ａ６−１）及びポリオキシアルキレン骨格を有する界面活性剤（Ａ６−２）からなり、前記配位子（Ａ６−１）が下記式（ＩＩ）を満たす、二次電池スラリー組成物である。
０．００５  ＜  ａ／Ｍ  ＜  ０．０３５        （ＩＩ）
（式（ＩＩ）中、ａは前記配位子（Ａ６−１）が有する水中で解離可能な水素原子の数を示す。Ｍは、前記配位子（Ａ６−１）の分子量を示す。）
【００２２】
本発明の二次電池用正極は、集電体上に正極用被膜を有する二次電池用正極であって、前記被膜が、上記二次電池スラリー組成物の不揮発分により形成されてなる。
本発明の二次電池用負極は、集電体上に負極用被膜を有する二次電池用負極であって、前記被膜が、上記二次電池スラリー組成物の不揮発分により形成されてなる。
本発明の二次電池用セパレータは、セパレータ用被膜を有するセパレータであって、前記被膜が、上記二次電池スラリー組成物の不揮発分により形成されてなる。
本発明の二次電池は、負極、正極、セパレータ及び電解液を含む二次電池であって、前記負極、前記正極及び前記セパレータのうちの少なくとも１つが、上記二次電池スラリー組成物の不揮発分により形成されてなる被膜を有する。
【発明の効果】
【００２３】
本発明の二次電池スラリー用分散剤組成物を含むスラリーは、分散安定性及び濡れ性が良好である。本発明の二次電池スラリー組成物は塗布性及び被膜の乾燥性に優れる。本発明の二次電池スラリー組成物を用いて製造した二次電池は耐熱性及び保液性に優れる。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
本発明の二次電池スラリー用分散剤組成物は、成分（Ａ１）、成分（Ａ２）、成分（Ａ３）、成分（Ａ４）、成分（Ａ５）、成分（Ａ６）及び成分（Ａ７）から選ばれる少なくとも１種である成分（Ａ）と、高分子粒子成分（Ｂ）とを含む。
まず、二次電池スラリー用分散剤組成物を構成する各成分を詳しく説明する。
【００２５】
〔成分（Ａ１）〕
本発明の二次電池スラリー用分散剤組成物に用いられる成分（Ａ１）は、ブチルジグリコール法（ＢＤＧ法）により測定される曇点が２０〜９５℃であるアルキレンオキサイド付加物成分（Ａ１−１）及び有効濃度が１重量％の水溶液の曇点が３０℃以上であるアルキレンオキサイド付加物成分（Ａ１−２）からなり、
前記成分（Ａ１−１）のＨＬＢをＨＬＢ（Ａ１−１）、前記成分（Ａ１−２）のＨＬＢをＨＬＢ（Ａ１−２）とし、下記数式（Ｉ）を満足する。なお、ここでいうＨＬＢ値は、グリフィン法に基づくものであり、下記式により算出したものである。
ＨＬＢ値＝（アルキレンオキサイド付加物の分子量のうちの親水基部分の分子量／アルキレンオキサイド付加物の分子量）×２０
式中、親水基部分とは、たとえば、アルキレンオキサイド付加物を構成するエチレンオキサイド付加の部分を示す。
２＜ＨＬＢ（Ａ１−２）−ＨＬＢ（Ａ１−１）＜１４    （Ｉ）
成分（Ａ１−１）及び成分（Ａ１−２）は、アルキレンオキサイド付加物であり、活性水素含有化合物に１種以上のアルキレンオキサイドを付加反応して得られる。
活性水素含有化合物としては、たとえば、ヒドロキシル基、アミノ基、カルボキシル基、アミド基等の活性水素基を分子中に１個以上有する化合物であればよい。活性水素含有化合物としては、たとえば、アルコール類、フェノール類、アミン類、カルボン酸類、アミド類等が挙げられ、これらの化合物を１種または２種以上を併用してもよい。
【００２６】
上記アルコール類としては、特に限定はないが、たとえば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノール、へキサデカノール、ヘプタデカノール、オクタデカノール、ノナデカノール、エイコサノール、ヘネイコサノール、ドコサノール、トリコサノール、テトラコサノール、ペンタコサノール、ヘキサコサノール、ヘプタコサノール、オクタコサノール、ノナコサノールおよびトリアコサノール等の直鎖アルカノール；２−エチルへキサノール、２−プロピルヘプタノール、２−ブチルオクタノール、１−メチルヘプタデカノール、２−ヘキシルオクタノール、１−ヘキシルヘプタノール、イソデカノール、イソトリデカノール、３，５，５−トリメチルヘキサノール等の分岐アルカノール；ヘキセノール、ヘプテノール、オクテノール、ノネノール、デセノール、ウンデセノール、ドデセノール、トリデセノール、テトラデセノール、ペンタデセノール、へキサデセノール、ペンタデセノール、ヘキサデセノール、ヘプタデセノール、オクタデセノール、ノナデセノール、エイセノール、ドコセノール、テトラコセノール、ペンタコセノール、ヘキサコセノール、ヘプタコセノール、ヘプタコセノール、オクタコセノール、ノナコセノールおよびトリアコンセノール等の直鎖アルケノール；イソヘキセノール、２−エチルへキセノール、イソトリデセノール、１−メチルヘプタデセノール、１−ヘキシルヘプテノール、イソトリデセノールおよびイソオクタデセノール等の分岐アルケノール；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、酢酸エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ポリアルキレングリコールラウリルエーテル等のアルキレングリコールモノアルキルエーテル；ブチルエチルプロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，６−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，１３−トリデカンジオール、１，１４−テトラデカンジオール、１，１５−ペンタデカンジオール、１，１６−ヘキサデカンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、トリシクロデカンジメタノール、シクロヘキサンジメタノール等の炭素数４〜２０のアルカンジオール；ネオペンチルグリコールとヒドロキシピバリン酸とのモノまたはジエステル化物、β，β，β’，β’−テトラメチル−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン−３，９−ジエノール、エチレングリコール、プロピレングリコール等の２価アルコール類；トリメチロールエタン、ジメチロールプロパン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、トリメチロールヘキサン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、グリセリン、ポリグリセリン、ソルビタン、ソルビトール、果糖、ショ糖、デキストロース、フラクトース、メチルグルコシド、ヒドロキシエチルグルコシド、ひまし油、硬化ひまし油等の３価以上のアルコール類；ポリビニルアルコール；これらの上記化合物が有する酸素原子の１個以上が硫黄原子に置換したチオアルコール類等が挙げられ、１種または２種以上を併用してもよい。上記アルコール類のうちでも、直鎖アルカノール、直鎖アルケノール、分岐アルカノール、分岐アルケノール、アルキレングリコールモノアルキルエーテルが好ましく、１種または２種以上を併用してもよい。さらには、上記アルコール類が第二級アルコールであると特に好ましい。
アルコールの製品の具体例としては、特に限定はないが、たとえば、ヤシアルコール、パームアルコール等の天然油脂由来の高級アルコールや、カルコールシリーズ（花王製）、コノールシリーズ（新日本理化製）、オキソコールシリーズ（協和発酵ケミカル製）、ネオドールシリーズ（シェル化学製）、ＡＬＦＯＬシリーズ（Ｓａｓｏｌ製）、ＥＸＸＡＬシリーズ（エクソン・モービル製）、ソフタノールシリーズ（日本触媒製）等が挙げられる。これらの高級アルコールの製品は、１種または２種以上を併用してもよい。
【００２７】
上記フェノール類としては、特に限定はないが、たとえば、フェノール、ノニルフェノール、オクチルフェノール、ジノニルフェノール、ナフトール、ハイドロキノン、カテコール、レゾルシン、ビスフェノールＡ、水素化ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、トリフェノール、テトラフェノール、ノボラック、レゾール、レゾルシン、マンニッヒ化合物等；これらの上記化合物が有する酸素原子の１個以上が硫黄原子に置換したチオフェノール類等が挙げられ、１種または２種以上を併用してもよい。
【００２８】
上記アミン類としては、特に限定はないが、たとえば、アンモニア；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミンおよびブタノールアミン等のアルカノールアミン；メチルアミン、エチルアミン、ブチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、オクタデシルアミン、ラウリルアミン、エイコシルアミン、ヤシ油アミン、牛脂アミン、パーム油アミン、大豆油アミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、メチルエチルアミン、２−エチルヘキシルメチルアミン、メチルオクタデシルアミンおよびオクタデシルエチルアミン等のジアルキルアミン、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、イソホロンジアミン、シクロヘキシレンジアミン、ジエチレントリアミンおよびトリエチレンテトラミン等のアルキレンポリアミン等の脂肪族アミン；アニリン、Ｎ−メチルアニリン、ｏ−トルイジン、ｍ−トルイジン、Ｎ−エチルトルイジン、ｐ−トルイルアミン、２，３−キシリノアミン、２，４−キシリノアミン、ジフェニルアミン、メチルフェニルアミン、エチルフェニルアミン、ジ−ｏ−トルイルアミンおよびフェニルトルイルアミン等のアリールアミン、ベンジルアミン、ベンジルメチルアミンおよびｏ−トルイルメチルアミン等のアリールアルキルアミン、フェニレンジアミン、ジアミノトルエン、キシリレンジアミン、メチレンジアニリンおよびジフェニルエーテルジアミン等のアリーレンポリアミン等が挙げられ、１種または２種以上を併用してもよい。
【００２９】
上記カルボン酸類としては、特に限定はないが、たとえば、脂肪族カルボン酸および芳香族カルボン酸等が挙げられ、脂肪族カルボン酸としては、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、オクタン酸、ラウリン酸、２−エチルヘキサン酸、オクタデカン酸、ステアリン酸及びエイコサン酸等のモノカルボン酸；シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸およびマレイン酸等のジカルボン酸；ヘキサントリカルボン酸、オクタントリカルボン酸、ヘキサンテトラカルボン酸等のポリカルボン酸等が挙げられる。また、芳香族カルボン酸としては、例えば、安息香酸、４−メチル安息香酸、２，３，４−トリクロロ安息香酸およびナフタレンカルボン酸等のモノカルボン酸；例えば、フタル酸、テレフタル酸およびトリクロロベンゼンジカルボン酸、ｍ−トルエンジカルボン酸およびナフタレンジカルボン酸等のジカルボン酸；トリメリット酸、１，２，４，５−ベンゼンテトラカルボン酸、ベンゼンヘキサカルボン酸およびナフタレンテトラカルボン酸等のポリカルボン酸等が挙げられ、１種または２種以上を併用してもよい。
【００３０】
上記アミド類としては、特に限定はないが、たとえば、アセトアミド、プロパンアミド、メチルエチルアミド、ブチルアミド、ベンゾアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、オレイン酸ジエタノールアミド等が挙げられ、１種または２種以上を併用してもよい。
【００３１】
アルキレンオキサイドとしては、特に限定はないが、たとえば、エチレンオキサイド（ＥＯ）、プロピレンオキサイド（ＰＯ）、ブチレンオキサイド（ＢＯ；たとえば、１，２−ブチレンオキサイド、２，３−ブチレンｎオキサイド、イソブチレンオキサイド等）、１−ブテンオキサイド、２−ブテンオキサイド、トリメチルエチレンオキサイド、テトラメチルエチレンオキサイド、α−オレフィンオキサイド、スチレンオキサイド、α−メチルスチレンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、エピクロロヒドリン、エピフルオロヒドリン、エピブロモヒドリン、グリシドール、メチルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、ヘキシルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、２−クロルエチルグリシジルエーテル、ｏ−クロロフェニルグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、メタクリルクロリドエポキシド、シクロヘキセンオキシド、ジヒドロナフタリンオキシド、ビニルシクロヘキセンモノオキシド、オキセタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１、４−エポキシシクロヘキサン、トリフルオロプロピレンオキサイド、ブタジエンモノオキサイド、１、１−ジフェニルエチレンオキサイド等が挙げられる。
アルキレンオキサイドが、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドおよびブチレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種であると汎用性に優れるので好ましい。
【００３２】
活性水素含有化合物に対して供給するアルキレンオキサイドの付加モル数としては、特に限定はないが、活性水素含有化合物１モルに対して、好ましくは１〜１００モル、より好ましくは１〜５０モル、さらに好ましくは２〜３０モル、特に好ましくは３〜２０モル、最も好ましくは４〜１５モルである。アルキレンオキサイドの付加モル数が１未満であると、分散性が十分ではないことがある。一方、アルキレンオキサイドの平均付加モル数が１００超であると、ハンドリング性が低いことがある。
【００３３】
アルキレンオキサイド付加物の製造方法は、特に限定はなく、活性水素含有化合物、触媒等の原料を反応容器に仕込み、そしてその反応容器にアルキレンオキサイドを供給して付加反応した後脱ガス処理や脱水処理が行われる方法など一般的な方法が適用できる。触媒はアルカリ（土類）金属の酸化物、アルカリ（土類）金属の炭酸塩など一般的な化合物が使用できる。脱ガス処理は、たとえば減圧脱気方式、真空脱気方式等で行われる。また、脱水処理は、たとえば加熱脱水方式、減圧脱水方式、真空脱水方式等で行われる。製造形式については特に限定はなく、連続式でもバッチ式でもよい。反応容器については、特に限定はないが、たとえば、攪拌翼を備えた槽型反応容器やマイクロリアクター等を挙げることができる。攪拌翼としては、特に限定はないが、マックスブレンド翼、トルネード翼、フルゾーン翼、パドル多段翼、タービン翼等を挙げることができる。
【００３４】
アルキレンオキサイドを供給する方法については特に限定はないが、アルキレンオキサイドを供給ラインから活性水素含有化合物に対して連続的に供給する方法等が挙げられる。アルキレンオキサイドの付加反応後は、濾過などを行い触媒残差の分離除去を行ってもよい。
【００３５】
本発明に使用するアルキレンオキサイド付加物としては、下記する成分（Ａ１−１）及び成分（Ａ１−２）の各物性および数式（Ｉ）を満足すればよく、たとえば、ラウリルアルコールなど高級アルコールにエチレンオキサイドを付加したアルキレンオキサイド付加物（エマルゲンシリーズ、花王株式会社）、合成アルコールや天然アルコールにアルキレンオキサイドを付加したアルキレンオキサイド付加物（ノイゲンシリーズ、第一工業製薬株式会社）、炭素数１２〜１４の第２級アルコールにエチレンオキサイドを付加したアルキレンオキサイド付加物（ソフタノールシリーズ、株式会社日本触媒）、炭素数１１〜１５の第２級アルコールにアルキレンオキサイドを付加したアルキレンオキサイド付加物（タージトールシリーズ、ダウケミカル株式会社）、合成アルコールや天然アルコールにアルキレンオキサイドを付加したアルキレンオキサイド付加物（エマルミンシリーズ、ナロアクティーシリーズ、三洋化成工業株式会社）、オクチルフェノールにエチレンオキサイドを付加したアルキレンオキサイド付加物（トライトンシリーズ、ダウケミカル株式会社）など市販されているアルキレンオキサイド付加物を使用しても構わない。
【００３６】
〔成分（Ａ１−１）；ブチルジグリコール法（ＢＤＧ法）により測定される曇点が２０〜９５℃である、アルキレンオキサイド付加物〕
成分（Ａ１−１）のアルキレンオキサイド付加物は、二次電池用スラリーの塗布性に寄与する成分である。前記成分（Ａ１−１）は、ある特定の範囲の曇点であるとよい。
前記成分（Ａ１−１）が二次電池用スラリーの塗布性に優れる理由は定かではないが、被塗布材および無機粒子に対する高い親和性によるものと推定している。
前記成分（Ａ１−１）はＢＤＧ法により測定される曇点が特定の範囲にあればよく、特に限定はないが、下記一般式（１０）で表される化合物であると好ましい。前記成分（Ａ１−１）は、疎水性が強いため、１重量％濃度水溶液の曇点は３０℃未満であり、後述する成分（Ａ１−２）とは全く別の成分である。前記成分（Ａ１−１）を１重量％濃度水溶液で測定しても測定不能であるか、測定可能であっても測定値の信頼性に欠ける。
下記一般式（１０）：
Ｒ５Ｏ−［（ＰＯ）ｐ３／（ＥＯ）ｑ３］−Ｈ      （１０）
（ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基を各々示す。ｐ３およびｑ３は、各々の平均付加モル数を示し、ｐ３＝０〜３０およびｑ３＝１〜５０である。［（ＰＯ）ｐ３／（ＥＯ）ｑ３］はｐ３モルのＰＯとｑ３モルのＥＯとが付加してなるポリオキシアルキレン基である。ＰＯとＥＯの付加形態はランダム付加形態、ブロック付加形態いずれでも良い。）
Ｒ５は、前記した活性水素含有化合物由来の有機基であって、特に限定はないが、アルキル基、アルケニル基、フェニル基、アルキルフェニル基が分散性に優れるので好ましい。アルキル基、アルケニル基から構成されると、ハンドリング性に優れるのでさらに好ましい。
【００３７】
アルキル基またはアルケニル基の炭素数としては、特に限定はないが、たとえば、通常１〜３０、好ましくは８〜２５、さらに好ましくは９〜２０、特に好ましくは１０〜１８、最も好ましくは１１〜１６である。Ｒの炭素数が３０超であると、得られるアルキレンオキサイド付加物の疎水性が増大する。また、アルキル基またはアルケニル基は直鎖または分枝鎖のいずれの構造から構成されていてもよい。
【００３８】
ＰＯはオキシプロピレン基であり、ｐ３はオキシプロピレン基の平均付加モル数を表す。オキシプロピレン基の平均付加モル数ｐ３としては、特に限定はないが、通常０〜３０、好ましくは０〜２０、より好ましくは０〜１５、さらに好ましくは０〜１０、特に好ましくは０〜５、最も好ましくは１〜５である。一方、オキシプロピレン基の平均付加モル数ｐ３が３０超であると、疎水性が強くなりすぎることがある。
【００３９】
ＥＯはオキシエチレン基であり、ｑ３はオキシエチレン基の平均付加モル数を示す。オキシエチレン基の平均付加モル数ｑ３としては、特に限定はないが、通常１〜５０、好ましくは１〜２０、より好ましくは２〜１０、さらに好ましくは２〜９、特に好ましくは３〜８、最も好ましくは３〜７である。オキシエチレン基の平均付加モル数が１未満であると、親水性や無機粒子の分散性が十分ではない場合がある。一方、オキシエチレン基の平均付加モル数が５０超であると、親水性が強くなりすぎることがある。但し、前記オキシプロピレン基の平均付加モル数ｐ３が０のときは、オキシエチレン基の平均付加モル数ｑ３が１〜５であると塗布性に優れるので好ましい。
【００４０】
［（ＰＯ）ｐ３／（ＥＯ）ｑ３］は、ｐ３モルのオキシプロピレン基とｑ３モルのオキシエチレン基とが付加してなるポリオキシアルキレン基である。ＰＯとＥＯの付加形態はランダム付加形態、ブロック付加形態いずれでも良い。このポリオキシアルキレン基の一方の末端は、エーテル結合を介してＲ基と結合しており、他方の末端は水酸基となっている（以下では、この水酸基を末端水酸基ということがある。）。本発明でランダム付加とは、オキシプロピレン基およびオキシエチレン基が無秩序に共重合して配列された付加状態になっていることを言う。
【００４１】
前記成分（Ａ１−１）のＨＬＢ（以下、ＨＬＢ（Ａ１−１）とする）としては、好ましくは１〜１４、より好ましくは２〜１３、さらに好ましくは４〜１２、特に好ましくは６〜１１、最も好ましくは８〜１０である。ＨＬＢ（Ａ１−１）が１未満であると、無機粒子の分散性に優れないことがある。一方、アルキレンオキサイド付加物Ａ１−１のＨＬＢが１４超であると、塗布性に優れないことがある。
なお、前記成分（Ａ１−１）が複数からなる場合には、成分（Ａ１−１）のＨＬＢは、前記成分（Ａ１−１）の加重平均のＨＬＢを意味する。
【００４２】
前記成分（Ａ１−１）の重量平均分子量としては、特に限定はないが、好ましくは２００〜５０００、より好ましくは３００〜４０００、さらに好ましくは３００〜３０００、特に好ましくは３００〜２０００、最も好ましくは５００〜１５００である。重量平均分子量が２００未満であると、塗布性が十分ではないことがある。重量平均分子量が５０００超であると、ハンドリング性が低いことがある。重量平均分子量の測定方法は、実施例で詳しく説明する。
【００４３】
前記成分（Ａ１−１）の曇点は、以下の実施例で詳しく説明するブチルジグリコール法（ＢＤＧ法）により測定した値とする。ＢＤＧ法により測定した前記成分（Ａ１−１）の曇点は、好ましくは０〜９５℃、より好ましくは１０〜９０℃、さらに好ましくは２０〜８０℃、特に好ましくは２５〜７０℃、最も好ましくは３０〜６５℃である。ＢＤＧ法により測定した曇点が０℃未満であると、二次電池用スラリーの分散性が十分ではないことがある。一方、ＢＤＧ法により測定した曇点が９５℃超であると、二次電池用スラリーの塗布性が十分ではないことがある。
【００４４】
前記成分（Ａ１−１）の起泡力は、以下の実施例で詳しく説明する濃度０．１重量％、温度２５℃の測定条件下でロスマイルス試験法により測定した値とする。アルキレンオキサイド付加物Ａの流下直後の起泡力は、好ましくは５０ｍｍ以下、より好ましくは４０ｍｍ以下、さらに好ましくは３０ｍｍ以下、特に好ましくは２０ｍｍ以下、最も好ましくは１０ｍｍ以下である。流下直後から５分後の起泡力は、好ましくは２５ｍｍ以下、より好ましくは２０ｍｍ以下、さらに好ましくは１５ｍｍ以下、特に好ましくは１０ｍｍ以下、最も好ましくは５ｍｍ以下である。ロスマイルス試験法により流下直後の起泡力が５０ｍｍ超であると、二次電池用スラリーの塗布性が十分ではないことがある。一方、流下直後から５分後の起泡力が２５ｍｍ超であると、二次電池用スラリーの塗布性が十分ではないことがある。
好ましい下限値はいずれも０ｍｍである。
【００４５】
前記成分（Ａ１−１）の表面張力は、好ましくは２０〜４５ｍＮ／ｍ、より好ましくは２２〜４５ｍＮ／ｍ、さらに好ましくは２２〜４０ｍＮ／ｍ、特に好ましくは２５〜４０ｍＮ／ｍ、最も好ましくは２５〜３５ｍＮ／ｍである。前記成分（Ａ１−１）の表面張力が２０ｍＮ／ｍ未満であると、二次電池用スラリーの塗布性が十分ではないことがある。一方、アルキレンオキサイド付加物の表面張力が４５ｍＮ／ｍ超であると、無機粒子の分散性に優れないことがある。本発明において表面張力は、以下の実施例で詳しく説明するように、有効濃度が０．１重量％、温度２５℃の測定条件下でウィルヘルミー法により測定した値とする。
【００４６】
前記成分（Ａ１−１）の水への溶解度に関しては、特に限定はないが、たとえば、好ましくは１０ｇ／１０００ｍｌ以下、より好ましくは５ｇ／１０００ｍｌ以下、さらに好ましくは１ｇ／１０００ｍｌ以下、特に好ましくは０．５ｇ／１０００ｍｌ以下、最も好ましくは０．１ｇ／１０００ｍｌ以下である。アルキレンオキサイド付加物Ａ１−１の水への溶解度が１０ｇ／１０００ｍｌ超であると、二次電池用スラリーの塗布性が十分ではないことがある。前記成分（Ａ１−１）の水への溶解度の好ましい下限値は０ｇ／１０００ｍｌである。
【００４７】
〔成分（Ａ１−２）；１重量％濃度水溶液の曇点が３０℃以上である、アルキレンオキサイド付加物Ａ１−２〕
成分（Ａ１−２）のアルキレンオキサイド付加物は下記一般式（１１）で表され、無機粒子の分散性に寄与する成分である。成分（Ａ１−２）はある特定の範囲の曇点であるとよい。
前記成分（Ａ１−２）は１％濃度水溶液の曇点が特定の範囲にあればよく、特に限定はないが、下記一般式（２）で表される化合物であると好ましい。
下記一般式（１１）：
Ｒ６Ｏ−（ＥＯ）ｎ５−Ｈ      （１１）
（ＥＯはオキシエチレン基を示す。ｎ５は、ＥＯの平均付加モル数を示し、ｎ５＝５〜１００である。）
【００４８】
Ｒ６は、前記した活性水素含有化合物由来の有機基であって、特に限定はないが、アルキル基、アルケニル基、フェニル基、アルキルフェニル基が分散性に優れるので好ましい。アルキル基、アルケニル基から構成されると、ハンドリング性に優れるのでさらに好ましい。
【００４９】
アルキル基またはアルケニル基の炭素数としては、特に限定はないが、たとえば、通常１〜３０、好ましくは８〜２５、さらに好ましくは９〜２０、特に好ましくは１０〜１８、最も好ましくは１１〜１６である。Ｒの炭素数が３０超であると、得られるアルキレンオキサイド付加物の疎水性が増大する。また、アルキル基またはアルケニル基は直鎖または分枝鎖のいずれの構造から構成されていてもよい。
ＥＯはオキシエチレン基であり、ｎ５はオキシエチレン基の平均付加モル数を示す。オキシエチレン基の平均付加モル数ｎ５としては、特に限定はないが、通常６〜１００、好ましくは７〜６０、より好ましくは８〜５０、さらに好ましくは８〜３０、特に好ましくは９〜２０、最も好ましくは１０〜１５である。オキシエチレン基の平均付加モル数ｎ５が５未満であると、親水性や無機粒子の分散性が十分ではない場合がある。一方、オキシエチレン基の平均付加モル数ｎ５が１００超であると、親水性が強くなりすぎることがある。
【００５０】
成分（Ａ１−２）のアルキレンオキサイド付加物Ａ１−２のＨＬＢ（以下、ＨＬＢ（Ａ１−２）とする）としては、好ましくは８〜２０、より好ましくは１０〜１９、さらに好ましくは１１〜１７、特に好ましくは１２〜１６、最も好ましくは１３〜１５である。ＨＬＢ（Ａ１−２）が８未満であると、無機粒子の分散性に優れないことがある。一方、ＨＬＢ（Ａ１−２）が２０超であると、ハンドリング性に優れないことがある。
なお、前記成分（Ａ１−２）が複数のアルキレンオキサイド付加物Ａ１−２からなる場合には、前記成分（Ａ１−２）の加重平均のＨＬＢを意味する。
【００５１】
前記成分（Ａ１−２）の重量平均分子量としては、特に限定はないが、好ましくは２００〜５０００、より好ましくは３００〜４０００、さらに好ましくは３００〜３０００、特に好ましくは３００〜２０００、最も好ましくは５００〜１５００である。重量平均分子量が２００未満であると、塗布性が十分ではないことがある。重量平均分子量が５０００超であると、ハンドリング性が低いことがある。重量平均分子量の測定方法は、実施例で詳しく説明する。
【００５２】
前記成分（Ａ１−２）の曇点は、通常、前記成分（Ａ１−２）の１重量％水溶液を調製し加温して一旦液を濁らせ、徐々に冷却して濁りが無くなる温度を曇点とする方法を用いて測定する。上記曇点としては、好ましくは３０℃以上、より好ましくは４０℃以上、さらに好ましくは５０℃以上、特に好ましくは６０℃以上、最も好ましくは７０℃以上である。上記曇点が３０℃未満であると、無機粒子の分散性に優れないことがある。前記成分（Ａ１−２）の曇点の好ましい上限は、水の沸点付近の９９℃である。ただし、前記成分（Ａ１−２）の中には、１重量％水溶液の曇点が９９℃を超過するものも存在する。
【００５３】
本発明では、上記曇点が９９℃超である場合は、曇点が測定不能であるので、上記に示す曇点の測定方法とは異なる以下に示す測定方法を選択し、その測定方法で得られた値を曇点とすることができる。
上記曇点が９９℃超の場合は、前記成分（Ａ１−２）の曇点は、以下の実施例で詳しく説明する硫酸カリウム水溶液を溶媒とした方法（硫酸カリ法）により測定した値とする。硫酸カリ法により測定した前記成分（Ａ１−２）の曇点は、好ましくは３０〜９９℃、より好ましくは４０〜９０℃、さらに好ましくは５０〜８５℃、特に好ましくは５５〜８０℃、最も好ましくは６０〜７５℃である。硫酸カリ法により測定した曇点が３０℃未満であると、前記成分（Ａ１−２）の乳化性が低いことがある。一方、硫酸カリ法により測定した曇点が９９℃超であると、前記成分（Ａ１−２）のハンドリング性が低いことがある。
前記成分（Ａ１−２）の起泡力は、以下の実施例で詳しく説明する濃度０．１重量％、温度２５℃の測定条件下でロスマイルス試験法により測定した値とする。前記成分（Ａ１−２）の流下直後の起泡力は、好ましくは１０〜２００ｍｍ、より好ましくは２０〜１９０ｍｍ、さらに好ましくは３０〜１８０ｍｍ、特に好ましくは４０〜１７０ｍｍ、最も好ましくは５０〜１６０ｍｍである。流下直後から５分後の起泡力は、好ましくは１〜２００ｍｍ、より好ましくは５〜１８０ｍｍ、さらに好ましくは１０〜１６０ｍｍ、特に好ましくは１５〜１５０ｍｍ、最も好ましくは１５〜１４０ｍｍである。ロスマイルス試験法により流下直後の起泡力が２００ｍｍ超であると、二次電池用スラリーの塗布性が十分ではないことがある。流下直後の起泡力が１０℃未満であると、無機粒子の分散性に優れないことがある。一方、流下直後から５分後の起泡力が２００ｍｍ超であると、二次電池用スラリーの塗布性が十分ではないことがある。流下直後から５分後の起泡力が１℃未満であると、無機粒子の分散性に優れないことがある。
【００５４】
前記成分（Ａ１−２）の表面張力は、好ましくは２０〜５０ｍＮ／ｍ、より好ましくは２２〜４５ｍＮ／ｍ、さらに好ましくは２２〜４０ｍＮ／ｍ、特に好ましくは２５〜４０ｍＮ／ｍ、最も好ましくは２５〜３５ｍＮ／ｍである。前記成分（Ａ１−２）の表面張力が２０ｍＮ／ｍ未満であると、二次電池用スラリーの塗布性が十分ではないことがある。一方、前記成分（Ａ１−２）の表面張力が５０ｍＮ／ｍ超であると、無機粒子の分散性に優れないことがある。
【００５５】
前記成分（Ａ１−２）の臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）は、特に限定はないが、好ましくは５〜３００ｍｇ／ｌ、より好ましくは１０〜２９０ｍｇ／ｌ、さらに好ましくは１５〜２５０ｍｇ／ｌ、特に好ましくは２０〜２００ｍｇ／ｌ、最も好ましくは２５〜１６０ｍｇ／ｌである。前記成分（Ａ１−２）の臨界ミセル濃度が５ｍｇ／ｌ未満であると、分散性が十分ではないことがある。一方、前記成分（Ａ１−２）の臨界ミセル濃度が１００ｍｇ／ｌ超であると、二次電池用スラリーの塗布性が十分ではないことがある。
前記成分（Ａ１−２）の水への溶解性に関しては、特に限定はないが、水溶性を示す方が無機粒子の分散性に優れるので好ましい。
【００５６】
前記成分（Ａ１−２）の水への溶解度に関しては、特に限定はないが、たとえば、好ましくは１０００ｇ／１０００ｍｌ以上、より好ましくは５０００ｇ／１０００ｍｌ以上、さらに好ましくは９０００ｇ／１０００ｍｌ以上、特に好ましくは２００００ｇ／１０００ｍｌ以上、最も好ましくは９９０００ｇ／１０００ｍｌ以上である。前記成分（Ａ１−２）の水への溶解度が１０００ｇ／１０００ｍｌ未満であると、二次電池用スラリーの分散性が十分ではないことがある。
【００５７】
前記成分（Ａ１−１）と前記成分（Ａ１−２）の重量比（Ａ１−１／Ａ１−２）としては、特に限定はないが、たとえば、Ａ１−１／Ａ１−２が通常０．０１〜１００、好ましくは０．０５〜２０、より好ましくは０．１〜１５、さらに好ましくは０．５〜１０、特に好ましくは０．８〜７．５、最も好ましくは１．５〜２である。Ａ１−１／Ａ１−２が０．０１未満であると、塗布性に優れないことがある。一方、Ａ１−１／Ａ１−２が１００超であると、分散性が十分ではないことがある。
本発明では、成分（Ａ１−１）と成分（Ａ１−２）のＨＬＢが下記数式（Ｉ）を満足する。
２＜ＨＬＢ（Ａ１−２）−ＨＬＢ（Ａ１−１）＜１４    （Ｉ）
下記数式（Ｉ）としては、好ましくは３＜ＨＬＢ（Ａ１−２）−ＨＬＢ（Ａ１−１）＜１２、より好ましくは４＜ＨＬＢ（Ａ１−２）−ＨＬＢ（Ａ１−１）＜１０、さらに好ましくは５＜ＨＬＢ（Ａ１−２）−ＨＬＢ（Ａ１−１）＜９、特に好ましくは６＜ＨＬＢ（Ａ１−２）−ＨＬＢ（Ａ１−１）＜８である。最も好ましくは６＜ＨＬＢ（Ａ１−２）−ＨＬＢ（Ａ１−１）＜７である。（ＨＬＢ（Ａ１−２）−ＨＬＢ（Ａ１−１））が２以下であると、得られる二次電池スラリー用分散剤組成物の分散性が優れないことがある。一方、（ＨＬＢ（Ａ１−２）−ＨＬＢ（Ａ１−１））が１４以上であると、得られる二次電池スラリー用分散剤組成物の塗布性が低いことがある。
【００５８】
〔成分（Ａ２）〕
本発明で用いられる硫黄含有化合物成分（Ａ２）は、上記一般式（１）で表される硫黄含有化合物成分（Ａ２−１）及び上記一般式（２）で表される硫黄含有化合物成分（Ａ２−２）から選ばれる少なくとも１種である。
【００５９】
一般式（１）中、ａ及びｂは、０以上の整数であって、ａ＋ｂ＝５〜１７を満たす整数である。ａ＋ｂが５未満の場合、塗布性が優れない。一方、ａ＋ｂが１７超の場合、ハンドリング性に優れない。ａ＋ｂは７〜１７が好ましく、１０〜１５がさらに好ましい。
【００６０】
Ｍ１は、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はＮＲａＲｂＲｃＲｄで示される基である。Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄは、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルカノール基又はポリオキシアルキレン基である。アルキル基及びアルケニル基の炭素数は、１〜２４が好ましく、１〜２０がより好ましく、１〜１８がさらに好ましい。
【００６１】
ＮＲａＲｂＲｃＲｄで示される基としては、例えばアンモニウム基、メチルアンモニウム基、エチルアンモニウム基、プロピルアンモニウム基、ブチルアンモニウム基、ヘキシルアンモニウム基、オクチルアンモニウム基、ジメチルアンモニウム基、ジエチルアンモニウム基、ジプロピルアンモニウム基、ジブチルアンモニウム基、ジヘキシルアンモニウム基、ジオクチルアンモニウム基、トリメチルアンモニウム基、トリエチルアンモニウム基、トリプロピルアンモニウム基、トリブチルアンモニウム基、トリヘキシルアンモニウム基、トリオクチルアンモニウム基、テトラメチルアンモニウム基、テトラエチルアンモニウム基、テトラプロピルアンモニウム基、テトラブチルアンモニウム基、テトラヘキシルアンモニウム基、テトラオクチルアンモニウム基、エチルトリメチルアンモニウム基、プロピルトリメチルアンモニウム基、ブチルトリメチルアンモニウム基、ヘキシルトリメチルアンモニウム基、オクチルトリメチルアンモニウム基、メタノールアンモニウム基、エタノールアンモニウム基、プロパノールアンモニウム基、ブタノールアンモニウム基、ヘキサノールアンモニウム基、オクタノールアンモニウム基、ジメタノールアンモニウム基、ジエタノールアンモニウム基、ジプロパノールアンモニウム基、ジブタノールアンモニウム基、ジヘキサノールアンモニウム基、ジオクタノールアンモニウム基、トリメタノールアンモニウム基、トリエタノールアンモニウム基、トリプロパノールアンモニウム基、トリブタノールアンモニウム基、トリヘキサノールアンモニウム基、トリオクタノールアンモニウム基、（ＥＯ６）ブチルアミノエーテル基、（ＥＯ６）ヘキシルアミノエーテル基、（ＥＯ６）オクチルアミノエーテル基、（ＥＯ６）デシルアミノエーテル基、（ＥＯ６）ラウリルアミノエーテル基、（ＥＯ６）テトラデシルアミノエーテル基、（ＥＯ６）ヘキサデシルアミノエーテル基、（ＥＯ６）オレイルアミノエーテル基、（ＥＯ６）ステアリルアミノエーテル基、（ＥＯ６）ガドレイルアミノエーテル基、（ＥＯ６）テトラコシルアミノエーテル基、（ＥＯ１０）オレイルアミノエーテル基、（ＥＯ１０）オレイルアミノエーテル／エルカ酸塩、（ＥＯ３）ラウリルアミノエーテル基、（ＥＯ３）ラウリルアミノエーテル基、（ＥＯ７）ラウリルアミノエーテル基、（ＥＯ１５）オレイルアミノエーテル基、（ＰＯ３、ＥＯ５）ステアリルアミノエーテル基、（ＰＯ５、ＥＯ３）ステアリルアミノエーテル基が挙げられる。
【００６２】
上記一般式（２）中、ｃ、ｄ及びｅは、０以上の整数であって、ｃ＋ｄ＋ｅ＝４〜１６を満たす整数である。ｃ＋ｄ＋ｅが４未満の場合、塗布性が優れない。一方、ｃ＋ｄ＋ｅが１７超の場合、ハンドリング性が優れない。ｃ＋ｄ＋ｅは６〜１６が好ましく、９〜１４がさらに好ましい。Ｍ１は、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はＮＲａＲｂＲｃＲｄで示される基である。Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄは、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルカノール基又はポリオキシアルキレン基である。Ｍ１についての詳細は、一般式（１）のところで説明したＭ１と同様である。
【００６３】
硫黄含有化合物成分（Ａ２）の重量平均分子量としては、特に限定はないが、好ましくは２００〜５０００、より好ましくは３００〜４０００、さらに好ましくは４００〜３０００、特に好ましくは５００〜２０００、最も好ましくは６００〜１５００である。重量平均分子量が２００未満であると、塗布性が十分ではないことがある。重量平均分子量が５０００超であると、ハンドリング性が低いことがある。重量平均分子量の測定方法は、実施例で詳しく説明する。
【００６４】
硫黄含有化合物成分（Ａ２）の曇点は、通常、硫黄含有化合物成分（Ａ２）の１重量％水溶液を調製し加温して一旦液を濁らせ、徐々に冷却して濁りが無くなる温度を曇点とする方法を用いて測定する。上記曇点としては、通常１００℃以下、好ましくは０〜９５℃、より好ましくは１０〜９５℃、さらに好ましくは２０〜９５℃、特に好ましくは３０〜９５℃、最も好ましくは４０〜８０℃である。前記曇点が１００℃超であると、塗布性が優れないことがある。前記成分（Ａ２）の中には、１重量％水溶液の曇点が０℃以下のものも存在する。
本発明では、上記曇点が０℃以下である場合は、曇点が測定不能であるので、上記に示す曇点の測定方法とは異なる以下に示す測定方法を選択し、その測定方法で得られた値を曇点とすることができる。
【００６５】
上記曇点が０℃以下の場合は、硫黄含有化合物成分（Ａ２）の曇点は、以下の実施例で詳しく説明するＢＤＧ法により測定した値とする。ＢＤＧ法により測定した前記成分（Ａ２）の曇点は、好ましくは０〜９９℃、より好ましくは２０〜９０℃、さらに好ましくは３０〜８０℃、特に好ましくは４０〜７０℃、最も好ましくは５０〜６０℃である。ＢＤＧ法により測定した曇点が０℃未満であると、無機粒子の分散性に優れないことがある。一方、ＢＤＧ法により測定した曇点が９９℃超であると、前記成分（Ａ２）のハンドリング性が低いことがある。
硫黄含有化合物成分（Ａ２）の起泡力は、以下の実施例で詳しく説明する濃度０．１重量％、温度２５℃の測定条件下でロスマイルス試験法により測定した値とする。硫黄含有化合物の流下直後の起泡力は、好ましくは５０ｍｍ以下、より好ましくは４０ｍｍ以下、さらに好ましくは３０ｍｍ以下、特に好ましくは２０ｍｍ以下、最も好ましくは１０ｍｍ以下である。流下直後から５分後の起泡力は、好ましくは２５ｍｍ以下、より好ましくは２０ｍｍ以下、さらに好ましくは１５ｍｍ以下、特に好ましくは１０ｍｍ以下、最も好ましくは５ｍｍ以下である。ロスマイルス試験法により流下直後の起泡力が５０ｍｍ超であると、塗布性に優れないことがある。一方、流下直後から５分後の起泡力が２５ｍｍ超であると、塗布性に優れないことがある。
【００６６】
硫黄含有化合物成分（Ａ２）の表面張力は、好ましくは２０〜８０ｍＮ／ｍ、より好ましくは２０〜５０ｍＮ／ｍ、さらに好ましくは２０〜４０ｍＮ／ｍ、特に好ましくは２０〜３５ｍＮ／ｍ、最も好ましくは２５〜３０ｍＮ／ｍである。硫黄含有化合物の表面張力が２０ｍＮ／ｍ未満であると、乾燥性が悪いことがある。一方、硫黄含有化合物の表面張力が８０ｍＮ／ｍ超であると、塗布性及び分散性が十分でないことがある。
硫黄含有化合物（Ａ２）は、その製法に起因して硫酸ナトリウム及び／又は塩化ナトリウムが含まれていてもよい。硫酸ナトリウムや塩化ナトリウムの比率は、イオンクロマトグラフ法によって、原料から検出される硫酸イオンや塩素イオンの重量割合から算出できる。
【００６７】
本発明の硫黄含有化合物（Ａ２）では、硫酸ナトリウムや塩化ナトリウムの含有量が少ないことが好ましい。具体的には、硫黄含有化合物（Ａ２）の合計量に対して、イオンクロマトグラフ法によって検出される硫酸イオンの重量割合が、５０００ｐｐｍ以下、塩素イオンの重量割合が５０００ｐｐｍ以下となることが好ましい。
本願効果をより発揮させる点から、当該硫酸イオンの重量割合は、４０００ｐｐｍ以下がより好ましく、３０００ｐｐｍ以下がさらに好ましく、２０００ｐｐｍ以下が特に好ましい。同様に、当該塩素イオンの重量割合は、４０００ｐｐｍ以下がより好ましく、３０００ｐｐｍ以下がさらに好ましく、２０００ｐｐｍ以下が特に好ましい。
【００６８】
硫黄含有化合物（Ａ２−１）と硫黄含有化合物（Ａ２−２）の重量割合（Ａ２−１／Ａ２−２）は、相溶性の観点から、５０／５０〜９９／１が好ましく、７０／３０〜９９／１がより好ましく、８０／２０〜９８／２がさらに好ましい。
【００６９】
〔成分（Ａ３）〕
本発明で用いられるリン含有化合物成分（Ａ３）は、上記一般式（３）で表されるリン含有化合物成分（Ａ３−１）及び上記一般式（５）で表されるリン含有化合物成分（Ａ３−２）から選ばれる少なくとも１種を含む。
【００７０】
一般式（３）中、Ｑ１はフェニル基または上記一般式（４）で表される有機基を示す。Ｍ２は、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はＮＲａＲｂＲｃＲｄで示される基である。Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄは、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アルカノール基又はポリオキシアルキレン基である。ｘは１または２である。
一般式（４）中、Ｒ１は水素原子あるいは活性水素含有化合物由来の有機基を示す。ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基を各々示す。ｍ１およびｎ１は、各々の平均付加モル数を示し、ｍ１＝０〜３０およびｎ１＝０〜５０である。［（ＰＯ）ｍ１／（ＥＯ）ｎ１］はｍ１モルのＰＯとｎ１モルのＥＯとが付加してなるポリオキシアルキレン基である。ＰＯとＥＯの付加形態はランダム付加形態、ブロック付加形態いずれでも良い。
ｘは１または２であるが、１と２の混合物であっても構わない。
一般式（４）中のＲ１は、水素原子あるいは炭化水素基である。分散性に優れるのでＲ１は炭化水素基であると好ましい。
【００７１】
Ｒ１の炭化水素基は、特に限定はないが、たとえば、アルキル基、アルケニル基、フェニル基、スチレン化フェニル基、アルキルフェニル基が分散性に優れるので好ましい。アルキル基、アルケニル基又はスチレン化フェニル基から構成されると、ハンドリング性に優れるのでさらに好ましい。
【００７２】
アルキル基またはアルケニル基の炭素数としては、特に限定はないが、たとえば、通常１〜３０、好ましくは８〜２５、さらに好ましくは９〜２０、特に好ましくは１０〜１８、最も好ましくは１１〜１６である。Ｒ１の炭素数が３０超であると、得られるリン含有化合物の疎水性が増大して本願効果が得られないことがある。また、アルキル基またはアルケニル基は直鎖または分枝鎖のいずれの構造から構成されていてもよい。
【００７３】
ｍ１はポリオキシアルキレン基（［（ＰＯ）ｍ１／（ＥＯ）ｎ１］）中のオキシプロピレン基の平均付加モル数を表し、ｎ１はポリオキシアルキレン基（［（ＰＯ）ｍ１／（ＥＯ）ｎ１］）中のオキシエチレン基の平均付加モル数を表す。
オキシプロピレン基の平均付加モル数ｍ１としては、特に限定はないが、通常０〜３０、好ましくは１〜２５、より好ましくは２〜２０、さらに好ましくは３〜１５、特に好ましくは４〜１２、最も好ましくは５〜１０である。オキシプロピレン基の平均付加モル数ｍ１が３０超であると、分散性が優れないことがある。
【００７４】
オキシエチレン基の平均付加モル数ｎ１としては、特に限定はないが、通常０〜５０、好ましくは１〜３０、より好ましくは２〜２０、さらに好ましくは３〜１５、特に好ましくは４〜１２、最も好ましくは５〜１０である。オキシエチレン基の平均付加モル数ｎ１が５０超であると、塗布性が優れないことがある。
【００７５】
Ｍ２は、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はＮＲａＲｂＲｃＲｄで示される基である。
アルカリ金属としては、たとえば、リチウム、ナトリウム、カリウム等を挙げることができる。アルカリ土類金属としては、たとえば、マグネシウム、カルシウム、バリウム等を挙げることができる。
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄは、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アルカノール基またはポリオキシアルキレン基である。アルキル基の炭素数は、１〜３０が好ましく、１〜１０がさらに好ましい。このようなアルキル基としては、たとえば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基等が挙げられる。アルカノール基の炭素数は、１〜３０が好ましく、１〜１０がさらに好ましい。このようなアルカノール基としては、たとえば、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル機、１−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基等が挙げられる。ポリオキシアルキレン基の炭素数は、２〜４が好ましい。このようなポリオキシアルキレン基としては、たとえば、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基等が挙げられる。
【００７６】
上記一般式（５）中、Ｒ２は水素原子あるいは活性水素含有化合物由来の有機基を示す。ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基を各々示す。ｍ２およびｎ２は、各々の平均付加モル数を示し、ｍ２＝０〜３０およびｎ２＝０〜５０である。［（ＰＯ）ｍ２／（ＥＯ）ｎ２］はｍ２モルのＰＯとｎ２モルのＥＯとが付加してなるポリオキシアルキレン基である。ＰＯとＥＯの付加形態はランダム付加形態、ブロック付加形態いずれでも良い。Ｑ２は、水素原子、アルカリ金属、ＮＲａＲｂＲｃＲｄで示される基である。Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄは、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アルカノール基又はポリオキシアルキレン基である。Ｑ３は、ヒドロキシル基、Ｑ２Ｏ、フェニル基または下記一般式（６）で表される有機基を示す。ｒ１は、１または２であるが、１と２の混合物であっても構わない。
上記一般式（６）中、Ｒ２は水素原子あるいは活性水素含有化合物由来の有機基を示す。ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基を各々示す。ｍ２およびｎ２は、各々の平均付加モル数を示し、ｍ２＝０〜３０およびｎ２＝０〜５０である。［（ＰＯ）ｍ２／（ＥＯ）ｎ２］はｍ２モルのＰＯとｎ２モルのＥＯとが付加してなるポリオキシアルキレン基である。ＰＯとＥＯの付加形態はランダム付加形態、ブロック付加形態いずれでも良い。）
【００７７】
一般式（５）中のＲ２は、水素原子あるいは炭化水素基である。分散性に優れるのでＲ２は炭化水素基であると好ましい。
Ｒ２の炭化水素基は、特に限定はないが、たとえば、アルキル基、アルケニル基、フェニル基、スチレン化フェニル基、アルキルフェニル基が分散性に優れるので好ましい。アルキル基、アルケニル基、スチレン化フェニル基から構成されると、ハンドリング性に優れるのでさらに好ましい。
アルキル基またはアルケニル基の炭素数としては、特に限定はないが、たとえば、通常１〜３０、好ましくは８〜２５、さらに好ましくは９〜２０、特に好ましくは１０〜１８、最も好ましくは１１〜１６である。Ｒ２の炭素数が３０超であると、得られるリン含有化合物の疎水性が増大する。また、アルキル基またはアルケニル基は直鎖または分枝鎖のいずれの構造から構成されていてもよい。
【００７８】
ｍ２はポリオキシアルキレン基（［（ＰＯ）ｍ２／（ＥＯ）ｎ２］）中のオキシプロピレン基の平均付加モル数を表し、ｎ２はポリオキシアルキレン基（［（ＰＯ）ｍ２／（ＥＯ）ｎ２］）中のオキシエチレン基の平均付加モル数を表す。
オキシプロピレン基の平均付加モル数ｍ２としては、特に限定はないが、通常０〜３０、好ましくは１〜２５、より好ましくは２〜２０、さらに好ましくは３〜１５、特に好ましくは４〜１２、最も好ましくは５〜１０である。オキシプロピレン基の平均付加モル数ｍ２が３０超であると、分散性が優れないことがある。
オキシエチレン基の平均付加モル数ｎ２としては、特に限定はないが、通常０〜５０、好ましくは１〜３０、より好ましくは２〜２０、さらに好ましくは３〜１５、特に好ましくは４〜１２、最も好ましくは５〜１０である。オキシエチレン基の平均付加モル数ｎ２が５０超であると、塗布性が優れないことがある。
【００７９】
リン含有化合物成分（Ａ３）の重量平均分子量としては、特に限定はないが、好ましくは２００〜５０００、より好ましくは３００〜４０００、さらに好ましくは４００〜３０００、特に好ましくは５００〜２０００、最も好ましくは６００〜１５００である。重量平均分子量が２００未満であると、塗布性が十分ではないことがある。重量平均分子量が５０００超であると、ハンドリング性が低いことがある。重量平均分子量の測定方法は、実施例で詳しく説明する。
リン含有化合物成分（Ａ３）の曇点は、通常、リン含有化合物成分（Ａ３）の１重量％水溶液を調製し加温して一旦液を濁らせ、徐々に冷却して濁りが無くなる温度を曇点とする方法を用いて測定する。上記曇点としては、通常１００℃以下、好ましくは０〜９５℃、より好ましくは１０〜９５℃、さらに好ましくは２０〜９５℃、特に好ましくは３０〜９５℃、最も好ましくは４０〜８０℃である。前記曇点が１００℃超であると、塗布性が優れないことがある。前記成分（Ａ３）の中には、１重量％水溶液の曇点が０℃以下のものも存在する。
本発明では、上記曇点が０℃以下である場合は、曇点が測定不能であるので、上記に示す曇点の測定方法とは異なる以下に示す測定方法を選択し、その測定方法で得られた値を曇点とすることができる。
【００８０】
上記曇点が０℃以下の場合は、前記成分（Ａ３）の曇点は、以下の実施例で詳しく説明するＢＤＧ法により測定した値とする。ＢＤＧ法により測定した前記成分（Ａ３）の曇点は、好ましくは０〜９９℃、より好ましくは２０〜９０℃、さらに好ましくは３０〜８０℃、特に好ましくは４０〜７０℃、最も好ましくは５０〜６０℃である。ＢＤＧ法により測定した曇点が０℃未満であると、無機粒子の分散性に優れないことがある。一方、ＢＤＧ法により測定した曇点が９９℃超であると、前記成分（Ａ３）のハンドリング性が低いことがある。
【００８１】
前記成分（Ａ３）の起泡力は、以下の実施例で詳しく説明する濃度０．１重量％、温度２５℃の測定条件下でロスマイルス試験法により測定した値とする。リン含有化合物の流下直後の起泡力は、好ましくは５０ｍｍ以下、より好ましくは４０ｍｍ以下、さらに好ましくは３０ｍｍ以下、特に好ましくは２０ｍｍ以下、最も好ましくは１０ｍｍ以下である。流下直後から５分後の起泡力は、好ましくは２５ｍｍ以下、より好ましくは２０ｍｍ以下、さらに好ましくは１５ｍｍ以下、特に好ましくは１０ｍｍ以下、最も好ましくは５ｍｍ以下である。ロスマイルス試験法により流下直後の起泡力が５０ｍｍ超であると、塗布性に優れないことがある。一方、流下直後から５分後の起泡力が２５ｍｍ超であると、塗布性に優れないことがある。
【００８２】
前記成分（Ａ３）の表面張力は、好ましくは２０〜８０ｍＮ／ｍ、より好ましくは２０〜６０ｍＮ／ｍ、さらに好ましくは２０〜５０ｍＮ／ｍ、特に好ましくは２０〜４０ｍＮ／ｍ、最も好ましくは２５〜４０ｍＮ／ｍである。前記成分（Ａ３）の表面張力が２０ｍＮ／ｍ未満であると、乾燥性が悪いことがある。一方、前記成分（Ａ３）の表面張力が８０ｍＮ／ｍ超であると、塗布性及び分散性が十分でないことがある。
【００８３】
〔変性ポリシロキサン成分（Ａ４）〕
変性ポリシロキサン成分（Ａ４）は、二次電池スラリーの分散性、塗布性や被膜形成性を向上させる成分である。
ポリシロキサンは、シロキサン結合（−Ｓｉ−Ｏ−）を主骨格とする高分子化合物である。通常ストレートポリシロキサンと称される汎用的なポリシロキサンは側鎖及び／又は末端が全てメチル基であるジメチルポリシロキサンが挙げられる。
本発明に用いられる変性ポリシロキサン成分（Ａ４）は、シロキサン結合（−Ｓｉ−Ｏ−）を主骨格とし、その側鎖及び／又は末端にメチル基以外の官能基が結合した構造である。ここで官能基とは、水素原子基（−Ｈ）、炭化水素基、アミノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ポリエーテル基、フェニル基及びエポキシ基等の機能原子団；これらの機能原子団に結合した炭化水素基；単なる炭化水素基等を意味するものとする。変性ポリシロキサンは、たとえば、官能基が結合した位置によって、以下の１）〜４）に示す４種類の構造に分類される。
１）ポリシロキサンの側鎖の一部に官能基が結合した側鎖型変性ポリシロキサン（たとえば、下記一般式（１２）で示されるポリシロキサン）
２）ポリシロキサンの両方の末端に官能基が結合した両末端型変性ポリシロキサン（たとえば、下記一般式（１３）で示されるポリシロキサン）
３）ポリシロキサンのいずれか片方の末端に官能基が結合した片末端型変性ポリシロキサン（たとえば、下記一般式（１４）で示されるポリシロキサン）
４）ポリシロキサンの側鎖の一部と両方の末端に官能基が結合した側鎖両末端型変性ポリシロキサン（たとえば、下記一般式（１５）で示されるポリシロキサン）
【化１２】
2018081902.tif 000012
【化１３】
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【化１４】
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【化１５】
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（但し、一般式（１２）〜（１５）において、Ｘは官能基である。また、ｍは１〜１００００の整数であり、ｎは１〜１００００の整数である。）
変性ポリシロキサンは、上記一般式（１２）〜（１５）で分類される変性ポリシロキサンのいずれであってもよい。
【００８４】
変性ポリシロキサン成分（Ａ４）の分子量は、通常、数平均分子量及び重量平均分子量のいずれでも表すことができる。また、数平均分子量と重量平均分子量との比を分散比とし、これが１に近いほど分子量分布が狭いことを示し単分散に近くなるが、ポリシロキサンの分子量分布について、特に限定はなく、単分散であってもよく、多分散であってもよい。
変性ポリシロキサン成分（Ａ４）の数平均分子量は、好ましくは１，０００〜１０，０００，０００であり、さらに好ましくは１，５００〜８，０００，０００であり、特に好ましくは２，０００〜６，０００，０００であり、最も好ましくは３，０００〜５，０００，０００である。数平均分子量が１０，０００，０００超であると、本発明の二次電池スラリー用分散剤組成物のハンドリング性が低下することがある。一方、数平均分子量が１，０００未満であると、二次電池スラリー用分散剤組成物の被膜形成性が低下することがある。
【００８５】
変性ポリシロキサン成分（Ａ４）のＨＬＢ（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ  Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ  Ｂａｌａｎｃｅ、以下ＨＬＢ（Ａ４）とする）は、特に限定はないが、たとえば、５〜１８であり、より好ましくは７〜１８、さらに好ましくは８〜１７、特に好ましくは９〜１６である。変性ポリシロキサンのＨＬＢ（Ａ４）が１８超であると、ハンドリング性に優れないことがある。一方、変性ポリシロキサンのＨＬＢ（Ａ４）が５未満であると、被膜形成性に優れないことがある。上記ＨＬＢ値は、以下の実施例で詳しく説明するグリフィンの式から計算される値を用いる。
なお、前記成分（Ａ４）が複数の変性ポリシロキサンからなる場合には、前記成分（Ａ４）の加重平均のＨＬＢを意味する。
【００８６】
変性ポリシロキサンの２５℃における粘度は、特に限定はないが、通常１〜１００００００ｍＰａ・ｓ、好ましくは１〜１０００ｍＰａ・ｓであり、さらに好ましくは１〜５００ｍＰａ・ｓであり、特に好ましくは５〜２５０ｍＰａ・ｓであり、最も好ましくは１０〜１００ｍＰａ・ｓである。２５℃における粘度が１００００００ｍＰａ・ｓ超であると、本発明の二次電池スラリー用分散剤組成物のハンドリング性が低下することがある。一方、２５℃における粘度が１ｍＰａ・ｓ未満であると、本発明の２５℃における粘度の被膜形成性が低下することがある。
【００８７】
変性ポリシロキサンの起泡力は、以下の実施例で詳しく説明する濃度０．１重量％、温度２５℃の測定条件下でロスマイルス試験法により測定した値とする。変性ポリシロキサンの流下直後の起泡力は、好ましくは０〜５００ｍｍ、より好ましくは１０〜３００ｍｍ、さらに好ましくは２５〜２００ｍｍ、特に好ましくは４０〜１５０ｍｍ、最も好ましくは５０〜１００ｍｍである。流下直後から５分後の起泡力は、好ましくは０〜３００ｍｍ、より好ましくは１０〜２００ｍｍ、さらに好ましくは２５〜１５０ｍｍ、特に好ましくは４０〜１００ｍｍ、最も好ましくは５０〜９０ｍｍである。ロスマイルス試験法により流下直後の起泡力が５００ｍｍ超であると、二次電池用スラリーの塗布性が十分ではないことがある。一方、流下直後から５分後の起泡力が３００ｍｍ超であると、二次電池用スラリーの塗布性が十分ではないことがある。
【００８８】
上記変性ポリシロキサンは、その表面張力が特定の範囲にあると塗布性に富み被膜形成に優れる。本発明に用いられる変性ポリシロキサンの０．１％濃度水溶液の表面張力は２０〜４５ｍＮ／ｍであり、さらに好ましくは２０〜４０ｍＮ／ｍ、特に好ましくは２０〜３５ｍＮ／ｍ、最も好ましくは２０〜３０ｍＮ／ｍである。０．１％濃度水溶液の表面張力が４５ｍＮ／ｍ超であると、被膜形成性に優れないことがある。０．１％濃度水溶液の表面張力が２０ｍＮ／ｍ未満であると、ハンドリング性に優れない。
変性ポリシロキサンの曇点は、以下の実施例で詳しく説明するブチルジグリコール法（ＢＤＧ法）により測定した値とする。ＢＤＧ法により測定した前記成分（Ａ４）の曇点は、特に限定はないが、たとえば、好ましくは０〜９５℃、より好ましくは２０〜９０℃、さらに好ましくは３０〜８５℃、特に好ましくは４０〜８０℃、最も好ましくは５０〜７５℃である。ＢＤＧ法により測定した曇点が０℃未満であると、二次電池用スラリーの分散性が十分ではないことがある。一方、ＢＤＧ法により測定した曇点が９５℃超であると、二次電池用スラリーの塗布性が十分ではないことがある。
【００８９】
本発明に用いられる変性ポリシロキサンとしては、特に限定はないが、たとえば、ハイドロジェンポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、エポキシ変性ポリシロキサン、カルビノール変性ポリシロキサン、シラノール変性ポリシロキサン、メルカプト変性ポリシロキサン、カルボキシル変性ポリシロキサン、フェニル変性ポリシロキサン、ビニル変性ポリシロキサン、メタクリル変性ポリシロキサン、アクリル変性ポリシロキサン、カルボン酸無水物変性ポリシロキサン、フロロアルキル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、高級脂肪酸エステル変性ポリシロキサン、アラルキル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、ポリグリセリン変性ポリシロキサン等が挙げられ、１種又は２種以上を併用してもよい。これらのうちでも、変性ポリシロキサンが、ポリエーテル変性ポリシロキサン、ポリグリセリン変性ポリシロキサン、フェニル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサンから選ばれる少なくとも一種を必須成分として含むと塗布性に優れるので好ましい。
【００９０】
ポリエーテル変性ポリシロキサンは、一般式（１２）〜（１５）で示される場合、Ｘとしては−Ｒ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ａ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂＲ´（但し、Ｒは２価の炭化水素基であり、Ｒ´は水素基または１価の炭化水素基であり、Ｒ及びＲ´の炭素数は、好ましくは１〜３０、さらに好ましくは１〜２０である。ａは、特に限定はないが、好ましくは１〜１００である。ｂは、特に限定はないが、好ましくは１〜１００である。）を挙げることができる。
ポリグリセリン変性ポリシロキサンは、一般式（１２）〜（１５）で示される場合、Ｘとしては−（Ｃ３Ｈ６Ｏ２）ｘＨ（但し、ｘは、特に限定はないが、好ましくは１〜１００である。）を挙げることができる。
アルキル変性ポリシロキサンは、一般式（１２）〜（１５）で示される場合、Ｘとしては−ＣｙＨ２ｙ＋１（但し、アルキルの炭素数ｙは、特に限定はないが、好ましくは２〜３０、さらに好ましくは２〜２０である。）を挙げることができる。
【００９１】
〔成分（Ａ５）〕
成分（Ａ５）は、アルキレンオキサイド付加物成分であり、上記一般式（７）で表される。該成分（Ａ５）が分散安定性に優れる理由は定かではないが、Ｒで表される有機基と被分散物がなじみやすいため分散性が向上すると推定している。
上記一般式（７）中、Ｒ３は上記一般式（８）で表される基を示す。
Ｑ４は、水素原子又はＳＯ３Ｍ３で示される基である。Ｍ３は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はＮＲａＲｂＲｃＲｄで示される基である。
アルカリ金属としては、たとえば、リチウム、ナトリウム、カリウム等を挙げることができる。アルカリ土類金属としては、たとえば、マグネシウム、カルシウム、バリウム等を挙げることができる。
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄは、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アルカノール基又はポリオキシアルキレン基である。アルキル基の炭素数は、１〜３０が好ましく、１〜１０がさらに好ましい。このようなアルキル基としては、たとえば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基等が挙げられる。アルカノール基の炭素数は、１〜３０が好ましく、１〜１０がさらに好ましい。このようなアルカノール基としては、たとえば、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル機、１−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基等が挙げられる。ポリオキシアルキレン基の炭素数は、２〜４が好ましい。このようなポリオキシアルキレン基としては、たとえば、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基等が挙げられる。
これらの中でも、Ｍ３は、アルカリ金属、ＮＲａＲｂＲｃＲｄで示される基が好ましく、アルカリ金属がさらに好ましい。
【００９２】
［（ＰＯ）ｐ１／（ＥＯ）ｑ１］はｐ１モルのＰＯとｑ１モルのＥＯとが付加してなるポリオキシアルキレン基である。ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基を示す。ｐ１およびｑ１は、各々の平均付加モル数を示し、ｐ１＝０〜２０、ｑ１＝０〜５０、ｐ１＋ｑ１＞０である。
分散性の観点から、ｐ１は、０〜２０であり、１〜１５が好ましく、２〜１０がより好ましく、３〜８がさらに好ましく、４〜６が特に好ましい。
分散性の観点から、ｑ１は、０〜５０であり、１〜４０が好ましく、５〜３５がより好ましく、１０〜３０がさらに好ましく、１５〜２５が特に好ましい。
分散性の観点から、ｐ＋ｑは、１５〜３０が好ましい。
【００９３】
［（ＰＯ）ｐ１／（ＥＯ）ｑ１］はｐ１モルのＰＯとｑ１モルのＥＯとが付加してなるポリオキシアルキレン基であり、ＰＯとＥＯの付加形態はランダム付加形態、ブロック付加形態いずれでも良い。
【００９４】
成分（Ａ５）は、前記一般式（８）においてｎ３＝２であるアルキレンオキサイド付加物成分（Ａ５−１）及び／又は前記一般式（８）においてｎ３＝３であるアルキレンオキサイド付加物成分（Ａ５−２）を必須に含むと、疎水性基の効果が増大することにより分散性が向上するため、好ましく、前記成分（Ａ５−１）及び前記成分（Ａ５−２）を含むと、疎水性と親水性のバランスがより安定化することにより分散性が向上するため、さらに好ましい。
【００９５】
前記成分（Ａ５−１）及び前記成分（Ａ５−２）を前記成分（Ａ５）が必須に含有する場合、前記成分（Ａ５−１）を１００重量部としたときに、分散性向上の観点から、前記成分（Ａ５−２）が５０〜２００重量部であると好ましく、６０〜１６０重量部がより好ましく、７０〜１４０重量部がさらに好ましく、８０〜１２０重量部が特に好ましい。
【００９６】
成分（Ａ５）に占める、前記成分（Ａ５−１）及び前記成分（Ａ５−２）の合計量が７０〜１００重量％であると、分散性向上の観点から好ましく、８０〜９９．９重量％がより好ましく、８５〜９９．０重量％がさらに好ましく、９０〜９８重量％が特に好ましい。
【００９７】
前記成分（Ａ５）のＨＬＢは、分散性向上の観点から、７〜２０であると好ましく、８〜１９が好ましく、１０〜１８がより好ましく、１２〜１７がさらに好ましく、１４〜１６が特に好ましい。なお、ここでいうＨＬＢ値は、グリフィン法に基づくものであり、実施例に記載する。
【００９８】
〔成分（Ａ６）〕
成分（Ａ６）は、水中で解離可能な水素原子を含む官能基を有する配位子（Ａ６−１）及びポリオキシアルキレン骨格を有する界面活性剤（Ａ６−２）からなり、前記配位子（Ａ６−１）が下記式（ＩＩ）を満たす。
０．００５  ＜  ａ／Ｍ  ＜  ０．０３５        （ＩＩ）
（式（ＩＩ）中、ａは前記配位子（Ａ６−１）が有する水中で解離可能な水素原子の数を示す。Ｍは、前記配位子（Ａ６−１）の分子量を示す。）
【００９９】
〔配位子（Ａ６−１）〕
配位子（Ａ６−１）は、水中で解離可能な水素を含む官能基を有する化合物である。
配位子（Ａ６−１）は、二次電池スラリー用分散剤組成物に必須に含まれる化合物であり、スラリー塗膜ひび割れ発生抑制の機能を有する。配位子（Ａ６−１）が前記機能を有する要因は定かでないが、配位子（Ａ６−１）と活物質中に含まれる多価金属イオンの親和性に起因すると推定している。
水中で解離可能とは、水中で水素イオンを放出可能であることを意味する。
水中で解離可能な水素原子を含む官能基としては、特に限定されないが、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基、イミド基、アミド基、スルホン酸基、スルホンアミド基、チオール基、ホスフィノ基、ホスフィンオキシド基、ホスファイト基、ホスフェート基、チオホスフェート基、ホスフォリックアミド基、ボロン酸基、またはホウ素原子及びハロゲン原子を有する基等が挙げられる。
【０１００】
前記配位子（Ａ６−１）の分子量であるＭは、８０〜１２００が好ましく、８０〜１０００がより好ましく、８０〜８００がさらに好ましい。８０未満では多価金属イオンとの親和性が不足することがあり、１２００超では必要添加量が増えコストが上昇してしまう問題がある。
【０１０１】
ａは、配位子（Ａ６−１）が１分子中に有する水中で解離可能な水素数を示し、３〜２０が好ましく、３〜１８がより好ましく、３〜１５がさらに好ましく、３〜１２が特に好ましい。３未満では多価金属イオンとの親和性が不足することがあり、２０超では二次電池用スラリー組成物の安定性が低下することがある。
【０１０２】
ａ／Ｍは、０．００５＜ａ／Ｍ＜０．０３５を満たすが、０．０１０＜ａ／Ｍ＜０．０３５が好ましく、０．０１５＜ａ／Ｍ＜０．０３５がより好ましく、０．０１５＜ａ／Ｍ＜０．０３２がさらに好ましい。０．００５以下では多価金属イオンとの親和性が不足し、０．０３５以上では二次電池用スラリー組成物の安定性が不足する。
【０１０３】
配位子（Ａ６−１）としては、特に限定されないが、例えば、リン酸（Ｍ：９８、ａ：３）、ヒドロシキエチレンジホスホン酸（Ｍ：２０６、ａ：５）、ニトリロトリスメチレンホスホン酸（Ｍ：２９９、ａ：６）、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸（Ｍ：２７０、ａ：５）、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸（Ｍ：４３６、ａ：８）、イノシトール−１，４，５−３リン酸（Ｍ：４２０、ａ：６）、フィチン酸（Ｍ：６６０、ａ：１２）、キナ酸（Ｍ：１９２、ａ：５）、シキミ酸（Ｍ：１７４、ａ：４）、グリセリン酸（Ｍ：１０６、ａ：３）、パントイン酸（Ｍ：１４８、ａ：３）、パントテン酸（Ｍ：１７６、ａ：４）、アスコルビン酸（Ｍ：１７６、ａ：４）、酒石酸（Ｍ：１５０、ａ：４）、メバロン酸（Ｍ：１４８、ａ：３）、クエン酸（Ｍ：１９２、ａ：４）、リンゴ酸（Ｍ：１３４、ａ：３）、エチレンジアミン四酢酸（Ｍ：２９２、ａ：４）、ニトリロ三酢酸（Ｍ：１９１、ａ：３）、エチレンジアミンテトラ酢酸４Ｎａ（Ｍ：４５２、ａ：０）、ニトリロトリ酢酸２Ｎａ（Ｍ：２３５、ａ：１）、ヘキサメタリン酸（Ｍ：６１１、ａ：６）、ゾレドロン酸（Ｍ：２７２、ａ：５）、リセドロン酸（Ｍ：２８３、ａ：５）、モノおよびジおよびトリヒドロキシ安息香酸誘導体、フェニル酢酸誘導体、ケイヒ酸およびヒドロケイヒ酸誘導体等が挙げられる。
【０１０４】
配位子（Ａ６−１）は、水中で解離可能な水素原子を含むことが必要であり、全ての水素原子が他の金属塩に置換した化合物は本願効果を発揮できない。
【０１０５】
配位子（Ａ６−１）の２５℃における第１酸解離定数としては、０．０５〜５．００が好ましく、０．１０〜４．５０がより好ましく、０．２０〜４．００がさらに好ましい。０．０５未満では、安定性が不足することがあり、５．００超では多価金属イオンとの親和性が不足することがある。
【０１０６】
配位子（Ａ６−１）は、下記化学式（１６）、下記化学式（１７）及び下記化学式（１８）で示される化合物から選ばれる少なくとも１種であると、スラリー塗膜ひび割れ発生抑制の機能を発揮し易くなる。
【０１０７】
【化１６】
2018081902.tif 000016
【化１７】
2018081902.tif 000017
【０１０８】
【化１８】
2018081902.tif 000018
【０１０９】
化学式（１６）中、ｍは２又は３である。
ｎは０〜８の整数であり、本願効果が得られやすい観点から、０〜６がより好ましく、０〜４がさらには好ましく、０〜３が特に好ましい。
ＸはＣもしくはＮを示し、Ｒは、ＣＯＯＨ、ＣＨ２ＣＯＯＨ、Ｃ２Ｈ４ＣＯＯＨ、ＣＨ２ＰＯ（ＯＨ）２、Ｃ２Ｈ４ＰＯ（ＯＨ）２、ＯＰＯ（ＯＨ）２、Ｈ、ＣＨ３及びＯＨから選ばれる少なくとも１種を示す。
【０１１０】
配位子（Ａ６−１）が、ｐＨが１〜６の領域で水溶性を示すと、配位子（Ａ６−１）と多価金属イオンとの親和性の観点から好ましい。
【０１１１】
〔ポリオキシアルキレン骨格を有する界面活性剤（Ａ６−２）〕
界面活性剤（Ａ６−２）は、ポリオキシアルキレン骨格を有する。
界面活性剤（Ａ６−２）のＨＬＢとしては、６〜１８が好ましく、７〜１７がより好ましく、８〜１６がさらに好ましい。６未満では、分散性が不足することがあり、１８超ではハンドリング性が不足することがある。
【０１１２】
界面活性剤（Ａ６−２）の重量平均分子量としては、特に限定はないが、好ましくは２００〜６０００、より好ましくは３００〜５０００、さらに好ましくは４００〜４０００、最も好ましくは４００〜３０００である。重量平均分子量が２００未満であると、塗布性が十分ではないことがある。重量平均分子量が６０００超であると、ハンドリング性が低いことがある。重量平均分子量の測定方法は、実施例で詳しく説明する。
【０１１３】
本発明で用いられるポリオキシアルキレン骨格を有する界面活性剤（Ａ６−２）は、本願効果を発揮する観点から、下記一般式（１９）で表される化合物（Ａ６−２−１）であると好ましい。
Ｒ７Ｏ−［（ＰＯ）ｐ４／（ＥＯ）ｑ４］−Ｈ    （１９）
一般式（１９）中のＲ７は、水素原子あるいはアルキル基またはアルケニル基である。分散性に優れる観点から、Ｒ７はアルキル基またはアルケニル基であると特に好ましい。
【０１１４】
ｐ４はポリオキシアルキレン基（［（ＰＯ）ｐ４／（ＥＯ）ｑ４］）中のオキシプロピレン基の平均付加モル数を表し、ｑ４はオキシエチレン基の平均付加モル数を表す。ｐ４＝０の場合は、アルキレンオキサイド付加物において（ポリ）オキシプロピレン基（（ＰＯ）ｐ４）が存在しないことになる。
【０１１５】
オキシプロピレン基の平均付加モル数ｐ４としては、特に限定はないが、通常０〜５０、好ましくは０〜４０、より好ましくは０〜３０、さらに好ましくは０〜２０、最も好ましくは０〜１０である。オキシプロピレン基の平均付加モル数ｐ４が５０超であると、分散性が優れないことがある。
【０１１６】
ＥＯはオキシエチレン基であり、ｑ４はオキシエチレン基の平均付加モル数を示す。オキシエチレン基の平均付加モル数ｑ４としては、特に限定はないが、通常０〜５０、好ましくは１〜４０、より好ましくは１〜３０、さらに好ましくは２〜２０、最も好ましくは４〜２０である。オキシエチレン基の平均付加モル数ｑ４が５０モル超であると、塗布性が優れないことがある。
【０１１７】
［（ＰＯ）ｐ４／（ＥＯ）ｑ４］は、ｐ４モルのオキシプロピレン基とｑ４モルのオキシエチレン基とがランダム付加してなるポリオキシアルキレン基である。このポリオキシアルキレン基の一方の末端は、エーテル結合を介してＲ７基と結合している。ここでランダム付加とは、オキシプロピレン基およびオキシエチレン基が無秩序に共重合して配列された付加状態になっていることを言う。
【０１１８】
前記界面活性剤（Ａ６−２）の曇点は、通常、界面活性剤（Ａ６−２）の１重量％水溶液を調製し加温して一旦液を濁らせ、徐々に冷却して濁りが無くなる温度を曇点とする方法を用いて測定する。上記曇点としては、好ましくは０〜１００℃、より好ましくは１０〜９０℃、さらに好ましくは２０〜８０℃、特に好ましくは３０〜７０℃、最も好ましくは４０〜６０℃である。上記曇点が１００℃超であると、ハンドリング性に優れないことがある。界面活性剤（Ａ６−２）の中には、１重量％水溶液の曇点が０℃以下のものも存在する。
本発明では、上記曇点が０℃以下である場合は、曇点が測定不能であるので、上記に示す曇点の測定方法とは異なる以下に示す測定方法を選択し、その測定方法で得られた値を曇点とすることができる。
【０１１９】
上記曇点が０℃以下の場合は、前記界面活性剤（Ａ６−２）の曇点は、以下の実施例で詳しく説明するＢＤＧ法により測定した値とする。ＢＤＧ法により測定した前記界面活性剤（Ａ６−２）の曇点は、好ましくは０〜９９℃、より好ましくは２０〜９０℃、さらに好ましくは３０〜８０℃、特に好ましくは４０〜７０℃、最も好ましくは５０〜６０℃である。ＢＤＧ法により測定した曇点が０℃未満であると、無機粒子の分散性に優れないことがある。一方、ＢＤＧ法により測定した曇点が９９℃超であると、前記界面活性剤（Ａ６−２）のハンドリング性が低いことがある。
【０１２０】
前記界面活性剤（Ａ６−２）の起泡力は、以下の実施例で詳しく説明する濃度０．１重量％、温度２５℃の測定条件下でロスマイルス試験法により測定した値とする。前記界面活性剤（Ａ６−２）の流下直後の起泡力は、好ましくは５０ｍｍ以下、より好ましくは４０ｍｍ以下、さらに好ましくは３０ｍｍ以下、特に好ましくは２０ｍｍ以下、最も好ましくは１０ｍｍ以下である。流下直後から５分後の起泡力は、好ましくは２５ｍｍ以下、より好ましくは２０ｍｍ以下、さらに好ましくは１５ｍｍ以下、特に好ましくは１０ｍｍ以下、最も好ましくは５ｍｍ以下である。ロスマイルス試験法により流下直後の起泡力が５０ｍｍ超であると、塗布性に優れないことがある。一方、流下直後から５分後の起泡力が２５ｍｍ超であると、塗布性に優れないことがある。
【０１２１】
前記界面活性剤（Ａ６−２）の表面張力は、好ましくは２０〜８０ｍＮ／ｍ、より好ましくは２０〜６０ｍＮ／ｍ、さらに好ましくは２０〜５０ｍＮ／ｍ、特に好ましくは２０〜４０ｍＮ／ｍ、最も好ましくは２５〜４０ｍＮ／ｍである。前記界面活性剤（Ａ６−２）の表面張力が２０ｍＮ／ｍ未満であると、塗膜の乾燥性が悪いことがある。一方、前記界面活性剤（Ａ６−２）の表面張力が８０ｍＮ／ｍ超であると、塗布性及び分散性が十分でないことがある。
【０１２２】
本発明に用いられる界面活性剤（Ａ６−２）は、アルコールに１種以上のアルキレンオキサイドを付加反応して得られる。一般式（１９）中のＲ７は、水素である場合のアルコール原料としては、特に限定はないが、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコール等が挙げられる。これらの多価アルコールは、１種または２種以上を併用してもよい。
【０１２３】
一般式（１９）中のＲ７がアルキル基またはアルケニル基である場合のアルコール原料は、特に限定はないが、たとえば一価アルコールである。
界面活性剤（Ａ６−２）の原料となる一価アルコールＲ７ＯＨは、Ｒ７が炭化水素基であり直鎖または分枝鎖のいずれの構造であってもよいが、汎用性に優れるので直鎖の構造であると好ましい。
【０１２４】
Ｒ７の炭素数は、好ましくは１〜３０、より好ましくは２〜２０、さらに好ましくは８〜２０、よりさらに好ましくは１０〜２０、特に好ましくは１２〜１８、最も好ましくは１３〜１４である。Ｒ７の炭素数が３０超であると、ハンドリング性が十分ではないことがある。
上記アルコールとしては、成分（Ａ１）で記載したものと同じものを採用できる。
【０１２５】
アルコールが炭素数１０〜２０のアルケノールであると塗布性およびハンドリング性に優れるので好ましい。炭素数１０〜２０のアルケノールとしては、上記で例示したアルコールのうちで、デセノール、ウンデセノール、ドデセノール、トリデセノール、テトラデセノール、ペンタデセノール、へキサデセノール、ペンタデセノール、ヘキサデセノール、ヘプタデセノール、オクタデセノール、ノナデセノール、エイセノール等を挙げることができる。
【０１２６】
前記界面活性剤（Ａ６−２）の製造方法は、上記（Ａ１）で記載したものと同じ方法が採用できる。
【０１２７】
界面活性剤（Ａ６−２）の重量割合については、塗布性が良好となる観点から、前記配位子（Ａ６−１）を１００重量部としたときに、前記界面活性剤（Ａ６−２）を５０〜３００重量部が好ましく、５０〜２５０重量部がより好ましく、５０〜２００重量部がさらに好ましく、５０〜１５０重量部が特に好ましい。
【０１２８】
〔成分（Ａ７）〕
成分（Ａ７）は、上記一般式（９）で表されるアルキレンオキサイド付加物である。
Ｒ４Ｏ−［（ＰＯ）ｐ２／（ＥＯ）ｑ２］−（ＰＯ）ｒ２−Ｈ    （９）
一般式（９）中のＲ４は、水素あるいはアルキル基またはアルケニル基である。分散性に優れる観点から、Ｒはアルキル基またはアルケニル基であると特に好ましい。
一般式（９）中のＲ４がアルキル基またはアルケニル基である場合のＲ４に対しては、下記に示すアルコールＲ４ＯＨを構成するＲ４の説明をそのまま適用できる。Ｒ４の具体例としても、下記で具体的に例示した種々のアルコールからＯＨ基を除いたアルキル基またはアルケニル基を例示することができる。
【０１２９】
ｐ２、ｑ２はポリオキシアルキレン基（［（ＰＯ）ｐ２／（ＥＯ）ｑ２］）中のオキシプロピレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数を表し、ｒ２はポリオキシアルキレン基に結合する（ポリ）オキシプロピレン基（（ＰＯ）ｒ２）中のオキシプロピレン基の平均付加モル数を表す。但し、ｒ２＝０の場合は、アルキレンオキサイド付加物において（ポリ）オキシプロピレン基（（ＰＯ）ｒ２）が存在しないことになる。ここでポリオキシプロピレン基（（ＰＯ）ｒ２）について、（ポリ）オキシアルキレン基に結合していない他方の末端は水酸基となっている（以下では、この水酸基を末端水酸基ということがある。）。
【０１３０】
オキシプロピレン基の平均付加モル数ｐ２としては、特に限定はないが、通常１〜２０、好ましくは１〜１５、より好ましくは１〜１０、さらに好ましくは２〜１０、特に好ましくは３〜１０、最も好ましくは４〜１０である。オキシプロピレン基の平均付加モル数ｐ２が１未満であると、塗布性が優れないことがある。一方、オキシプロピレン基ｐ２の平均付加モル数が２０超であると、分散性が優れないことがある。
【０１３１】
オキシプロピレン基の平均付加モル数ｒ２としては、特に限定はないが、通常０〜２０、好ましくは１〜１０、より好ましくは２〜１０、さらに好ましくは３〜１０、よりさらに好ましくは３〜９、特に好ましくは３〜８、最も好ましくは４〜８である。オキシプロピレン基ｒ２の平均付加モル数が２０超であると、分散性が優れない。
【０１３２】
ＥＯはオキシエチレン基であり、ｑ２はオキシエチレン基の平均付加モル数を示す。オキシエチレン基の平均付加モル数ｑ２としては、特に限定はないが、通常０〜３０、好ましくは１〜２０、より好ましくは１〜１８、さらに好ましくは２〜１６、特に好ましくは３〜１３、最も好ましくは４〜１０である。オキシエチレン基の平均付加モル数ｑ２が３０モル超であると、塗布性が優れないことがある。
【０１３３】
ｐ２、ｑ２およびｒ２の和（ｐ２＋ｑ２＋ｒ２）としては、特に限定はないが、分散安定性を考慮すると、通常７０≧（ｐ２＋ｑ２＋ｒ２）＞２、好ましくは６０≧（ｐ２＋ｑ２＋ｒ２）＞５、より好ましくは５０≧（ｐ２＋ｑ２＋ｒ２）＞６、さらに好ましくは４０≧（ｐ２＋ｑ２＋ｒ２）＞８、よりさらに好ましくは３０≧（ｐ２＋ｑ２＋ｒ２）＞１０、特に好ましくは３０≧（ｐ２＋ｑ２＋ｒ２）＞１２、最も好ましくは２０≧（ｐ２＋ｑ２＋ｒ２）＞１４である。ｐ２、ｑ２およびｒ２の和が２以下であると、分散安定性が十分ではないことがある。一方、ｐ２、ｑ２およびｒ２の和が７０超であると、分散安定性と塗布性が優れないことがある。
【０１３４】
［（ＰＯ）ｐ２／（ＥＯ）ｑ２］は、ｐ２モルのオキシプロピレン基とｑ２モルのオキシエチレン基とがランダム付加してなるポリオキシアルキレン基である。このポリオキシアルキレン基の一方の末端は、エーテル結合を介してＲ基と結合している。ここでランダム付加とは、オキシプロピレン基およびオキシエチレン基が無秩序に共重合して配列された付加状態になっていることを言う。
【０１３５】
アルキレンオキサイド付加物成分（Ａ７）は、ランダム付加してなるポリオキシアルキレン基のｐ２とｑ２の商が特定の範囲にあると、塗布性に優れる場合があるので好ましい。ｐ２とｑ２の商としては、たとえば、塗布性を考慮すると、好ましくは０．５≦ｐ２／ｑ２≦２．０、より好ましくは０．５≦ｐ２／ｑ２≦１．６、さらに好ましくは０．６≦ｐ２／ｑ２≦１．５、よりさらに好ましくは０．６≦ｐ２／ｑ２≦１．４、特に好ましくは０．７≦ｐ２／ｑ２≦１．３、最も好ましくは０．８≦ｐ２／ｑ２≦１．２である。ｐ２とｑ２の商が０．５未満であると、塗布性が優れないことがある。ｐ２とｑ２の商が２．０超であると、分散安定性及び塗布性が十分ではないことがある。
【０１３６】
アルキレンオキサイド付加物成分（Ａ７）の重量平均分子量としては、特に限定はないが、好ましくは２００〜５０００、より好ましくは３００〜４０００、さらに好ましくは４００〜３０００、特に好ましくは５００〜２０００、最も好ましくは６００〜１５００である。重量平均分子量が２００未満であると、塗布性が十分ではないことがある。重量平均分子量が５０００超であると、ハンドリング性が低いことがある。重量平均分子量の測定方法は、実施例で詳しく説明する。
【０１３７】
アルキレンオキサイド付加物成分（Ａ７）の曇点は、通常、アルキレンオキサイド付加物成分（Ａ７）の１重量％水溶液を調製し加温して一旦液を濁らせ、徐々に冷却して濁りが無くなる温度を曇点とする方法を用いて測定する。上記曇点としては、通常１００℃以下、好ましくは０〜９５℃、より好ましくは１０〜９０℃、さらに好ましくは２０〜８０℃、特に好ましくは３０〜７０℃、最も好ましくは４０〜６０℃である。前記曇点が１００℃超であると、塗布性が優れないことがある。
本発明では、上記曇点が０℃以下である場合は、曇点が測定不能であるので、上記に示す曇点の測定方法とは異なる以下に示す測定方法を選択し、その測定方法で得られた値を曇点とすることができる。
【０１３８】
上記曇点が０℃以下の場合は、前記成分（Ａ７）の曇点は、以下の実施例で詳しく説明するＢＤＧ法により測定した値とする。ＢＤＧ法により測定した前記成分（Ａ７）の曇点は、好ましくは０〜９９℃、より好ましくは２０〜９０℃、さらに好ましくは３０〜８０℃、特に好ましくは４０〜７０℃、最も好ましくは５０〜６０℃である。ＢＤＧ法により測定した曇点が０℃未満であると、無機粒子の分散性に優れないことがある。一方、ＢＤＧ法により測定した曇点が９９℃超であると、前記成分（Ａ７）のハンドリング性が低いことがある。
【０１３９】
前記成分（Ａ７）の起泡力は、以下の実施例で詳しく説明する濃度０．１重量％、温度２５℃の測定条件下でロスマイルス試験法により測定した値とする。アルキレンオキサイド付加物の流下直後の起泡力は、好ましくは５０ｍｍ以下、より好ましくは４０ｍｍ以下、さらに好ましくは３０ｍｍ以下、特に好ましくは２０ｍｍ以下、最も好ましくは１０ｍｍ以下である。流下直後から５分後の起泡力は、好ましくは２５ｍｍ以下、より好ましくは２０ｍｍ以下、さらに好ましくは１５ｍｍ以下、特に好ましくは１０ｍｍ以下、最も好ましくは５ｍｍ以下である。ロスマイルス試験法により流下直後の起泡力が５０ｍｍ超であると、塗布性に優れないことがある。一方、流下直後から５分後の起泡力が２５ｍｍ超であると、塗布性に優れないことがある。
【０１４０】
前記成分（Ａ７）の表面張力は、好ましくは２０〜８０ｍＮ／ｍ、より好ましくは２０〜６０ｍＮ／ｍ、さらに好ましくは２０〜５０ｍＮ／ｍ、特に好ましくは２０〜４０ｍＮ／ｍ、最も好ましくは２５〜４０ｍＮ／ｍである。前記成分（Ａ７）の表面張力が２０ｍＮ／ｍ未満であると、セメント組成物の乾燥性が悪いことがある。一方、前記成分（Ａ７）の表面張力が８０ｍＮ／ｍ超であると、塗布性及び分散性が十分でないことがある。
【０１４１】
本発明に用いられる成分（Ａ７）は、アルコールに１種以上のアルキレンオキサイドを付加反応して得られる。一般式（９）中のＲ４が水素である場合のアルコール原料としては、特に限定はないが、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコール等が挙げられる。これらの多価アルコールは、１種または２種以上を併用してもよい。
【０１４２】
一般式（９）中のＲ４がアルキル基またはアルケニル基である場合のアルコール原料は、特に限定はないが、たとえば一価アルコールである。
成分（Ａ７）の原料となる一価アルコールＲ４ＯＨは、Ｒ４が炭化水素基であり直鎖または分枝鎖のいずれの構造であってもよいが、汎用性に優れるので直鎖の構造であると好ましい。
Ｒ４の炭素数は、好ましくは１〜３０、より好ましくは２〜２０、さらに好ましくは８〜２０、よりさらに好ましくは１０〜１８、特に好ましくは１２〜１６、最も好ましくは１３〜１４である。Ｒ４の炭素数が３０超であると、塗布性に優れないことがある。
また、Ｒ４はアルキル基またはアルケニル基であると、汎用性に優れるために好ましい。Ｒ４としては、炭素数１０〜２０のアルケニル基が好ましく、塗布性およびハンドリンド性に優れる。
上記アルコールとしては、成分（Ａ１）で記載したものと同じものを採用できる。
【０１４３】
アルコールが炭素数１０〜２０のアルケノールであると塗布性およびハンドリンド性に優れるので好ましい。炭素数１０〜２０のアルケノールとしては、上記で例示したアルコールのうちで、デセノール、ウンデセノール、ドデセノール、トリデセノール、テトラデセノール、ペンタデセノール、へキサデセノール、ペンタデセノール、ヘキサデセノール、ヘプタデセノール、オクタデセノール、ノナデセノール、エイセノール等を挙げることができる。
【０１４４】
前記成分（Ａ７）の製造方法は、上記（Ａ１）で記載したものと同じ方法が採用できる。
【０１４５】
〔高分子粒子成分（Ｂ）〕
成分（Ｂ）である高分子粒子は、本発明の二次電池スラリー用分散剤組成物に必須に含まれる。前記成分（Ｂ）は、無機粒子の分散助剤、二次電池スラリー組成物の塗布性向上剤として機能する。また、二次電池用スラリーを基材に塗布して水を乾燥した後の無機粒子同士の結着剤としても機能する。本発明の二次電池スラリー用分散剤組成物が含有する前記成分（Ｂ）としては、特に限定はなく、二次電池スラリー組成物の分散性あるいは塗布性や水を除去した後の無機粒子の相互の結着を阻害しない化合物であれば、特に制限はない。
【０１４６】
前記成分（Ｂ）としては、特に限定はないが、たとえば、ポリイソブチレン等のイソブチレン系高分子粒子；ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン共重合体等のジエン系高分子粒子；フッ化ビニリデン系高分子、フッ化エチレン−プロピレン共重合体等のフッ素系高分子粒子；アクリル系高分子粒子；ジメチルポリシロキサン等のポリシロキサン系高分子粒子；ポリ酢酸ビニル、ポリステアリン酸ビニル等のビニル系高分子粒子；スチレン−塩化ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体等のスチレン系高分子粒子；ウレタン系高分子粒子；フェノール系高分子粒子；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテン等のオレフィン系高分子粒子；ケトン系高分子粒子；アミド系高分子粒子；ポリフェニレンオキサイド系高分子粒子；エポキシ系高分子粒子；天然ゴム；セルロース系高分子粒子；ポリペプチド；蛋白質等が挙げられる。なかでも、水中での分散性および水を除去した後の無機粒子の結着性に優れるので、アクリル系高分子粒子が好ましい。
【０１４７】
アクリル系高分子粒子としては、特に限定はないが、たとえば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸等のカルボキシル基含有単量体；（メタ）アクリロニトリル、α−クロルアクリロニトリル、α−エトキシアクリロニトリル、フマロニトリル等のニトリル系単量体；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−アミル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸−２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸−２−エトキシエチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸セチル、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸２−（パーフルオロヘキシル）エチル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸−β−メチルグリシジル、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル単量体単位；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、アセトンアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ニトロフェニル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド単量体単位；塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル系単量体およびハロゲン化ビニリデン系単量体；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ネオデカン酸ビニルエステル等のビニルエステル系単量体；等のアクリル酸誘導体単量体単位から選ばれる少なくとも一種の単量体単位から構成される高分子粒子等が挙げられる。なかでも、分散性と結着性に優れるのでカルボキシル基含有単量体、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位、（メタ）アクリルアミド単量体単位から選ばれる少なくとも一種を構成成分として含むと好ましい。
【０１４８】
アクリル系高分子粒子は、さらに上記以外のその他の単量体単位を含んでいてもよい。その他の単量体単位としては、特に限定はないが、たとえば、スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン等のスチレン系単量体；Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−（２−クロロフェニル）マレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド等のマレイミド系単量体；アクロレイン；ビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン等の不飽和有機シラン等が挙げられ、１種または２種以上でもよい。
【０１４９】
前記成分（Ｂ）を構成する単量体単位が含有するカルボキシル基含有単量体の重量割合としては、特に限定はないが、たとえば、通常１〜５０重量％、好ましくは２〜３０重量％、より好ましくは３〜２０重量％、さらに好ましくは４〜１０重量％、特に好ましくは５〜１０重量％、最も好ましくは６〜８重量％である。高分子粒子を構成する単量体単位が含有するカルボキシル基含有単量体単位の重量割合が１重量％未満であると、分散性が十分ではないことがある。一方、カルボキシル基含有単量体単位の重量割合が５０重量％超であると、塗布性に優れないことがある。
【０１５０】
前記成分（Ｂ）を構成する単量体単位が含有する（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の重量割合としては、特に限定はないが、たとえば、通常１０〜９９重量％、好ましくは２０〜９５重量％、より好ましくは３０〜９０重量％、さらに好ましくは５０〜８５重量％、特に好ましくは６０〜８５重量％、最も好ましくは７０〜８５重量％である。高分子粒子を構成する単量体単位が含有する（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の重量割合が１０重量％未満であると、塗布性が十分ではないことがある。一方、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の重量割合が９９重量％超であると、分散性に優れないことがある。
【０１５１】
前記成分（Ｂ）を構成する単量体単位が含有する（メタ）アクリルアミド単量体単位の重量割合としては、特に限定はないが、たとえば、通常０．０１〜９９重量％、好ましくは０．１〜６０重量％、より好ましくは０．５〜３０重量％、さらに好ましくは１〜２０重量％、特に好ましくは１．５〜１０重量％、最も好ましくは２〜５重量％である。高分子粒子を構成する単量体単位が含有する（メタ）アクリルアミド単量体単位の重量割合が０．０１重量％未満であると、塗布性が十分ではないことがある。一方、（メタ）アクリルアミド単量体単位の重量割合が９９重量％超であると、分散性に優れないことがある。
本発明の高分子粒子では、重合性単量体とともに、重合性二重結合を２個以上有する重合性単量体（架橋剤）を含み構成された重合体であってもよい。
【０１５２】
架橋剤としては、特に限定はないが、たとえば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等の芳香族ジビニル化合物；エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１、９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等が挙げられ、１種または２種以上を併用してもよい。
【０１５３】
本発明の成分（Ｂ）としては、たとえば、ＫＦポリマー（ポリフッ化ビニリデン樹脂、株式会社クレハ）、カイナーシリーズ（ポリフッ化ビニリデン樹脂、アルケマ株式会社）、ソレフシリーズ（ポリフッ化ビニリデン樹脂、ソルベイ株式会社）、アルマテックスシリーズ（アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、三井化学株式会社）、ケミパールシリーズ（ポリオレフィン水性ディスパージョン、三井化学株式会社）、ボンロンシリーズ（アクリルエマルション、三井化学株式会社）、オレスターシリーズ（ポリウレタン樹脂、三井化学株式会社）、ユーバンシリーズ（アミノ樹脂、三井化学株式会社）、エポキーシリーズ（エポキシ樹脂、三井化学株式会社）、Ｎｉｐｏｌシリーズ（スチレン・ブタジエン系ラテックス、アクリロニトリル・ブタジエン系ラテックス、アクリレート系ラテックス、日本ゼオン株式会社）、ザイクセンシリーズ（ポリオレフィン樹脂、住友精化株式会社）、セポルジョンシリーズ（ナイロンエマルジョン、ポリエステルエマルジョン、住友精化株式会社）、セポレックスシリーズ（ポリイソプレンラテックス、クロロスルホン化ポリエチレンラテックス、住友精化株式会社）、フローセンリーズ（ポリエチレン、住友精化株式会社）、フローブレンリーズ（ポリプロピレン、住友精化株式会社）、ＳＢラテックス（スチレン・ブタジエン系ラテックス、ＪＳＲ株式会社）、アクリルエマルションＡＥシリーズ（アクリルエマルション、株式会社イーテック）、ボンコートシリーズ（アクリル系エマルジョン、アクリル−スチレン系エマルジョン、ＤＩＣ株式会社）、ボンディックシリーズ（ポリウレタンディスパージョン、ＤＩＣ株式会社）、ラックスターシリーズ（ブタジエン樹脂ラテックス、ＤＩＣ株式会社）、ＡＬシリーズ（スチレン・ブタジエン系ラテックス、アクリレート系ラテックス、日本エイアンドエル株式会社）など市販されている高分子粒子を使用しても構わない。
【０１５４】
前記成分（Ｂ）の平均粒子径については、特に限定されないが、好ましくは０．００１〜１００μｍ、さらに好ましくは０．０１〜１０μｍ、特に好ましくは０．０５〜１μｍ、最も好ましくは０．１〜０．８μｍである。前記成分（Ｂ）の平均粒子径が０．００１μｍ未満の場合、製造が困難となり好ましくない場合がある。一方、前記成分（Ｂ）の平均粒子径が１００μｍ超の場合、乳化安定性が悪くなり好ましくない場合がある。
【０１５５】
前記成分（Ｂ）のガラス転移点として、特に限定はないが、たとえば、好ましくは−１００〜１００℃、より好ましくは−９０〜５０℃、さらに好ましくは−８０〜２５℃、特に好ましくは−７０〜１０℃、最も好ましくは−６０〜０℃である。高分子粒子のガラス転移点が−１００℃未満であると、ハンドリング性に優れないことがある。一方、高分子粒子のガラス転移点が１００℃超であると、二次電池用スラリーの結着性が十分ではないことがある。
【０１５６】
前記成分（Ｂ）の熱重量測定（ＴＧＡ、パージガスとして乾燥空気を導入、および４０℃から昇温１０℃／ｍｉｎで加熱）による２００℃の重量減少としては、特に限定はないが、好ましくは２０重量％以下、より好ましくは１５重量％以下、さらに好ましくは１０重量％以下、特に好ましくは５重量％以下、最も好ましくは３重量％以下である。高分子粒子の熱重量測定による２００℃の重量減少が２０重量％超であると、結着性が十分でないことがある。
【０１５７】
本発明の高分子粒子のゼータ電位が特定の範囲にあると分散性に優れるので好ましい。
測定温度２５℃における５重量％濃度水分散液のゼータ電位が、好ましくは−１０〜−１００ｍＶ、より好ましくは−１０〜−９０ｍＶ、さらに好ましくは−２０〜−８０ｍＶ、特に好ましくは−３０〜−７０ｍＶ、最も好ましくは−３５〜−６５ｍＶである。高分子粒子の５重量％濃度水分散液のゼータ電位が−１００ｍＶ未満であると、ハンドリング性に優れないことがある。一方、高分子粒子の５重量％濃度水分散液のゼータ電位が−１０ｍＶ超であると、二次電池用スラリーの分散性が十分ではないことがある。
前記成分（Ｂ）の水への溶解性に関しては、特に限定はないが、非水溶性を示す方が分散性および耐熱性に優れるので好ましい。
【０１５８】
前記成分（Ｂ）の水への溶解度に関しては、特に限定はないが、たとえば、好ましくは１０ｇ／１０００ｍｌ以下、より好ましくは５ｇ／１０００ｍｌ以下、さらに好ましくは１ｇ／１０００ｍｌ以下、特に好ましくは０．５ｇ／１０００ｍｌ以下、最も好ましくは０．１ｇ／１０００ｍｌ以下である。前記成分（Ｂ）の水への溶解度が１０ｇ／１０００ｍｌ超であると、二次電池用スラリーの結着性が十分ではないことがある。前記成分（Ｂ）の水への溶解度の好ましい下限値は０ｇ／１０００ｍｌである。
【０１５９】
前記成分（Ｂ）の水への膨潤度に関しては、特に限定はないが、たとえば、好ましくは１０．０倍以下、より好ましくは７．５倍以下、さらに好ましくは５．０倍以下、特に好ましくは２．０倍以下、最も好ましくは１．５倍以下である。前記成分（Ｂ）の水への膨潤度が１０倍超であると、二次電池用スラリーの結着性が十分ではないことがある。前記成分（Ｂ）の水への膨潤度の好ましい下限値は１．０倍である。
【０１６０】
前記成分（Ｂ）の無機酸化物板に対する接触角が特定の範囲にあると分散性に優れるので好ましい。測定温度２５℃における５重量％濃度水分散液を無機酸化物板に滴下する動的接触角において、特に限定はないが、好ましくは１００ｍｓｅｃ経過時で５０〜７０°、１６００ｍｓｅｃ経過時で４０〜６０°、より好ましくは１００ｍｓｅｃ経過時で５５〜７０°、１６００ｍｓｅｃ経過時で４０〜５８°、さらに好ましくは１００ｍｓｅｃ経過時で５５〜７０°、１６００ｍｓｅｃ経過時で４０〜５７°、特に好ましくは１００ｍｓｅｃ経過時で５５〜７０°、１６００ｍｓｅｃ経過時で４０〜５６°、最も好ましくは１００ｍｓｅｃ経過時で５５〜６５°、１６００ｍｓｅｃ経過時で４５〜５５°である。無機酸化物板に対する１００ｍｓｅｃ経過時の接触角が５０°未満であると、ハンドリング性に優れない場合がある。１００ｍｓｅｃ経過時の接触角が７０°超であると、分散性に優れない場合がある。無機酸化物板に対する１６００ｍｓｅｃ経過時の接触角が４０°未満であると、ハンドリング性に優れない場合がある。無機酸化物板に対する１６００ｍｓｅｃ経過時の接触角が６０°超であると、ハンドリング性に優れない場合がある。
【０１６１】
接触角測定に使用する無機酸化物板の原料はアルミナ（酸化アルミニウム）である。
【０１６２】
前記成分（Ｂ）は、高分子粒子が水に分散した高分子粒子エマルションの状態であってもよい。高分子粒子エマルションの場合の高分子粒子の濃度としては、特に限定はないが、たとえば、好ましくは１〜８０重量％、より好ましくは１０〜７０重量％、さらに好ましくは１５〜６０重量％、特に好ましくは２０〜５０重量％、最も好ましくは３０〜４０重量％である。高分子粒子エマルションの場合の高分子粒子の濃度が１重量％未満であると分散性に優れないことがある。一方、高分子粒子の濃度が８０重量％超であるとハンドリング性に優れないことがある。
高分子粒子の製造方法は、特に限定はないが、たとえば、通常各種単量体を乳化重合することによって得られる。
乳化重合に用いる開始剤としては、特に限定はないが、たとえば、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の無機過酸化物類；アゾビスジイソブチロニトリル、２、２´−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］塩酸塩等のアゾ化合物類；クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルパーベンゾエート等の有機過酸化物類等が挙げられ、１種または２種以上を併用してもよい。
また、上記無機過酸化物類と還元性物質を組み合わせてレドックス重合を行ってもよい。無機過酸化物類と組み合わせる還元性物質としては、特に限定はないが、たとえば、亜硫酸水素ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、硫酸第一鉄等が挙げられ、１種または２種以上を併用してもよい。
【０１６３】
また、前記乳化重合では連鎖移動剤を使用してもよい。連鎖移動剤としては、特に限定はないが、たとえば、α−メチルスチレンダイマー、ｎ−ブチルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン等のメルカプタン類；四塩化炭素、四臭化炭素等のハロゲン化炭化水素等が挙げられ、１種または２種以上を併用してもよい。
また、前記乳化重合では乳化剤を使用してもよい。乳化剤としては、界面活性剤としては、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられ、１種または２種以上を含んでいてもよい。界面活性剤が非イオン界面活性剤および／または陰イオン界面活性剤であると好ましい。
【０１６４】
高分子粒子エマルションが含有する水は、水道水、イオン交換水、蒸留水等のいずれでもよい。
高分子粒子エマルションに含まれる水の含有量は、単量体の合計を１００重量部としたときに、１０〜１００００重量部、好ましくは５０〜１００００重量部、さらに好ましくは７５〜５０００重量部、特に好ましくは１００〜１０００重量部、最も好ましくは１５０〜５００重量部である。水の含有量が１０重量部未満であると、乳化安定性が十分ではないことがある。一方、水の含有量が１００００重量部超であると、生産効率が悪くなる。
高分子粒子エマルションは、上記で説明した各成分以外に、消泡剤、中和剤、保護コロイド剤、抗菌剤、防黴剤、着色剤、酸化防止剤、消臭剤、架橋剤、各種触媒、各種有機溶剤、キレート剤等をさらに含有していてもよい。
【０１６５】
消泡剤としては特に限定はないが、たとえば、ヒマシ油、ゴマ油、アマニ油、動植物油などの油脂系消泡剤；ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸などの脂肪酸系消泡剤；ステアリン酸イソアミル、こはく酸ジステアリル、エチレングリコールジステアレート、ステアリン酸ブチルなどの脂肪酸エステル系消泡剤；ポリオキシアルキレンモノハイドリックアルコール、ジ−ｔ−アミルフェノキシエタノール、３−ヘプタノール、２−エチルヘキサノールなどのアルコール系消泡剤；３−ヘプチルセロソルブ、ノニルセロソルブ、３−ヘプチルカルビトールなどのエーテル系消泡剤；トリブチルホスフェート、トリス（ブトキシエチル）ホスフェートなどのリン酸エステル系消泡剤；ジアミルアミンなどのアミン系消泡剤；ポリアルキレンアミド、アシレートポリアミンなどのアミド系消泡剤；ラウリル硫酸エステルナトリウムなどの硫酸エステル系消泡剤；ジメチルポリシロキサンなどのポリシロキサン系消泡剤；鉱物油等が挙げられ、１種または２種以上を併用してもよい。なお、ここに記載した消泡剤は後述する消泡剤（Ｄ）としての機能を発揮する。
【０１６６】
前記成分（Ｂ）の含有量としては、成分（Ａ）の合計含有量を１００重量部としたときに、通常１００〜３０００重量部、好ましくは１５０〜２０００重量部、より好ましくは２００〜１０００重量部、さらに好ましくは２５０〜５００重量部である。前記成分（Ｂ）の含有量が１００重量部未満であると、分散安定性が十分ではない。一方、前記成分（Ｂ）の含有量が３０００重量部超であると、塗布性に優れない。
【０１６７】
〔消泡剤成分（Ｄ）〕
本発明の二次電池スラリー用分散剤組成物は、消泡剤成分（Ｄ）を含有すると、二次電池スラリーのハンドリング性向上および塗布性向上の観点から、好ましい。
前記成分（Ｄ）としては特に限定はないが、たとえば、ヒマシ油、ゴマ油、アマニ油、動植物油などの油脂系消泡剤；ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸などの脂肪酸系消泡剤；ステアリン酸イソアミル、こはく酸ジステアリル、エチレングリコールジステアレート、ステアリン酸ブチルなどの脂肪酸エステル系消泡剤；ポリオキシアルキレンモノハイドリックアルコール、ジ−ｔ−アミルフェノキシエタノール、３−ヘプタノール、２−エチルヘキサノールなどのアルコール系消泡剤；３−ヘプチルセロソルブ、ノニルセロソルブ、３−ヘプチルカルビトール、ポリアルキレングリコールなどのエーテル系消泡剤；トリブチルホスフェート、トリス（ブトキシエチル）ホスフェートなどのリン酸エステル系消泡剤；ジアミルアミンなどのアミン系消泡剤；ポリアルキレンアミド、アシレートポリアミンなどのアミド系消泡剤；ラウリル硫酸エステルナトリウムなどの硫酸エステル系消泡剤；ジメチルポリシロキサンなどのポリシロキサン系消泡剤；パラフィン系鉱物油、シクロペンテン、シクロヘキサン、フイヒテライト、オレアナンなどのナフテン系鉱物油などの鉱物油；シリカ微粉末系消泡剤等が挙げられ、１種または２種以上を併用してもよい。なかでも消泡剤が、ポリシロキサン系消泡剤、シリカ微粉末から選ばれる少なくとも１種以上であると、消泡性に優れるので好ましい。
消泡剤の形状としては、特に限定はないが、たとえば、オイル型、オイルコンパウンド型、溶液型、粉末型、固形型、自己乳化型、エマルション型等が挙げられ、乳化剤、水、有機溶剤等を含有していてもよい。
【０１６８】
ポリシロキサン系消泡剤はシロキサン結合（−Ｓｉ−Ｏ−）を主骨格とし、その側鎖及び／又は末端に官能基が結合した構造である。ここで官能基とは、水素原子基（−Ｈ）、メチル基等の単なる炭化水素基等が挙げられる。
【０１６９】
ポリシロキサン系消泡剤の２５℃における粘度としては、特に限定はないが、好ましくは１０〜１０００００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは１００〜５００００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは５００〜１００００ｍＰａ・ｓ、最も好ましくは１０００〜５０００ｍＰａ・ｓである。１０ｍＰａ・ｓ未満では、塗布性に優れないことがある。１０００００ｍＰａ・ｓ超では、ハンドリング性が悪いことがある。
前記成分（Ｄ）の含有量としては、特に限定はないが、成分（Ａ）を１００重量部としたときに、通常１〜１０００重量部、好ましくは２〜１００重量部、さらに好ましくは３〜７５重量部、特に好ましくは４〜５０重量部、最も好ましくは５〜３０重量部である。１重量部未満であると、消泡性が十分ではないことがある。一方、１０００重量部超であると、塗布性に優れないことがある。ここでいう、成分（Ｄ）は有効成分を意味する。
【０１７０】
〔分散助剤成分（Ｅ）〕
本発明の二次電池スラリー用分散剤組成物は、二次電池スラリーの分散を補助し、二次電池スラリーの安定性を高める観点から、分散助剤成分（Ｅ）を含むと好ましい。
前記成分（Ｅ）としては、特に限定はないが、たとえば、アセトン、アセチルアセトン、ジピバロイルメタン、マロン酸ジエチル等のケトン化合物；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール等のアルコール化合物；マレイン酸等の有機酸；塩化水素等の無機酸等が挙げられ、１種または２種以上を併用してもよい。なかでも分散助剤が無機酸、有機酸から選ばれる少なくとも１種以上であると、分散安定性に優れるので好ましい。
【０１７１】
前記成分（Ｅ）の分子量としては、特に限定はないが、たとえば、通常１０〜２０００、好ましくは２０〜１０００、さらに好ましくは３０〜５００、特に好ましくは４０〜３００、最も好ましくは５０〜２００である。分散助剤の分子量が１０未満であると、分散安定性が十分ではないことがある。一方、分散助剤の分子量が２０００超であると、分散性が十分でないことがある。
【０１７２】
前記成分（Ｅ）の含有量としては、特に限定はないが、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計含有量を１００重量部としたときに、通常１〜１０００重量部、好ましくは１０〜５００重量部、さらに好ましくは５０〜３００重量部、特に好ましくは７０〜２００重量部、最も好ましくは９０〜１５０重量部である。分散助剤の含有量が１重量部未満であると、分散安定性が十分ではないことがある。一方、分散助剤の含有量が１０００重量部超であると、塗布性に優れないことがある。
【０１７３】
〔ｐＨ調整剤成分（Ｆ）〕
本発明の二次電池スラリー用分散剤組成物は、分散安定性を高める目的でｐＨ調整剤成分（Ｆ）をさらに含んでもよい。
前記成分（Ｆ）としては、特に限定はないが、たとえば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化ストロンチウム、水酸化マグネシウム等のアルカリ（土類）金属の水酸化物；アンモニア；炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等の炭酸塩；酸化カルシウム、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化マグネシウム、酸化バリウム、酸化銀、酸化クロム、酸化マンガン、酸化鉄、酸化ビスマス等の金属酸化物；メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、エチレンジアミン、モノエタノールアミン、スペルミン、アニリン、トルイジン、ピロリジン、モルホリン、イミダゾール、アミノ酸等のアミン化合物等が挙げられ、１種または２種以上を併用してもよい。なかでもｐＨ調整剤がアルカリ（土類）金属の水酸化物から選ばれる少なくとも１種以上であると、汎用性に優れるので好ましい。ここで、アルカリ（土類）金属とは、アルカリ金属又はアルカリ土類金属を示す。
【０１７４】
前記成分（Ｆ）の分子量としては、特に限定はないが、たとえば、通常１０〜２０００、好ましくは１５〜１０００、さらに好ましくは２０〜５００、特に好ましくは２５〜２００、最も好ましくは３０〜１００である。前記成分（Ｆ）の分子量が１０未満であると、分散安定性が十分ではないことがある。一方、ｐＨ調整剤の分子量が２０００超であると、ハンドリング性が十分でないことがある。
【０１７５】
前記成分（Ｆ）の含有量としては、特に限定はないが、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計含有量を１００重量部としたときに、通常１〜１０００重量部、好ましくは１０〜５００重量部、さらに好ましくは５０〜３００重量部、特に好ましくは７０〜２００重量部、最も好ましくは９０〜１５０重量部である。前記成分（Ｆ）の含有量が１重量部未満であると、分散安定性が十分ではないことがある。一方、前記成分（Ｆ）の含有量が１０００重量部超であると、塗布性に優れないことがある。
【０１７６】
〔その他の成分〕
本発明の二次電池スラリー用分散剤組成物は、二次電池スラリーのレオロジーを調整する目的でその他の成分を含有しても構わない。その他の成分としては適宜選択され、特に限定はないが、たとえば、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリル酸、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリオキシエチレン・ポリプロピレンブロックポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アラビアガム、グアーガム、キサンタンガム、ゼラチン、コーンスターチ、ポリアクリルアミド等の水溶性高分子が挙げられる。
【０１７７】
〔二次電池スラリー用分散剤組成物、その製造方法と形態〕
二次電池スラリー用分散剤組成物の製造方法は、特に限定はなく、成分（Ａ）、成分（Ｂ）等を混合する方法等を挙げることができる。
【０１７８】
二次電池スラリー用分散剤組成物の製造方法において、混合順序等については特に限定はなく、全成分を同時に混合してもよく、成分ごとに順番に混合してもよく、予めいくつかの成分を混合しておいて残りの成分を後で添加混合してもよい。たとえば、成分（Ｂ）と、成分（Ａ）とを直接混合すると成分（Ｂ）が凝集する場合があるので、その場合は、たとえば、予め水に成分（Ａ）を分散したものに成分（Ｂ）を混合すると二次電池スラリー用分散剤組成物および二次電池スラリーの安定性がよい。
【０１７９】
二次電池スラリー用分散剤組成物は、少なくとも２つの剤の組合せから構成される形態であって、後述する二次電池スラリー組成物を製造する直前に二次電池スラリー用分散剤組成物を構成する２つ以上の剤を混ぜて使用しても構わない。二次電池スラリー用分散剤組成物は、少なくとも２つの剤に分けた形態である方が、保管特性に優れ好ましい場合もある。
二次電池スラリー用分散剤組成物が成分（Ｄ）、成分（Ｅ）を含む場合には、その組合せとしては、特に限定はないが、たとえば、成分（Ａ）と成分（Ｅ）とを含有する第１Ａ剤と、成分（Ｂ）と成分（Ｄ）とを含有する第２Ａ剤であってもよいし、成分（Ａ）と成分（Ｄ）とを含有する第１Ｂ剤と、成分（Ｂ）と成分（Ｅ）と水とを含有する第２Ｂ剤であってもよい。
【０１８０】
混合については、特に限定はなく、容器と攪拌翼といった極めて簡単な機構を備えた装置を用いて行うことができる。攪拌翼としては、特に限定はないが、マックスブレンド翼、トルネード翼、フルゾーン翼等を挙げることができる。また、一般的な揺動または攪拌を行える混合機を用いてもよい。混合機としては、たとえば、リボン型混合機、垂直スクリュー型混合機等の揺動攪拌または攪拌を行える混合機を挙げることができる。また、攪拌装置を組み合わせたことにより効率のよい多機能な混合機であるスーパーミキサー（株式会社カワタ製）およびハイスピードミキサー（株式会社深江製）、ニューグラムマシン（株式会社セイシン企業製）、ＳＶミキサー（株式会社神鋼環境ソリューション社製）、フィルミクス（プライミクス株式会社）、ジェットペースタ（日本スピンドル製造株式会社）、ＫＲＣニーダ（株式会社栗本鐵工所製）、自転・公転ミキサー（株式会社シンキー、株式会社写真化学）等を用いてもよい。他には、たとえば、ジョークラッシャー、ジャイレトリークラッシャー、コーンクラッシャー、ロールクラッシャー、インパクトクラッシャー、ハンマークラッシャー、ロッドミル、ボールミル、振動ロッドミル、振動ボールミル、円盤型ミル、ジェットミル、サイクロンミルなどの粉砕機を用いてもよい。
また、超音波乳化機、連続式二軸混練機、高圧乳化機やマイクロリアクター等を用いてもよい。
【０１８１】
二次電池スラリー用分散剤組成物の有効濃度が０．１重量％水溶液の表面張力としては、特に限定はないが、好ましくは２０〜５０ｍＮ／ｍ、さらに好ましくは２５〜４５ｍＮ／ｍ、特に好ましくは２５〜４０ｍＮ／ｍ、最も好ましくは２５〜３５ｍＮ／ｍである。２０ｍＮ／ｍ未満では、乾燥性に優れないことがある。５０ｍＮ／ｍ超では、塗布性が悪いことがある。
【０１８２】
二次電池スラリー用分散剤組成物は、以下の実施例で詳しく説明する濃度０．１重量％、温度２５℃の測定条件下でロスマイルス試験法により起泡力を測定するが、二次電池スラリー用分散剤組成物の流下直後の起泡力は、５０ｍｍ以下、好ましくは４０ｍｍ以下、より好ましくは３０ｍｍ以下、さらに好ましくは２０ｍｍ以下、特に好ましくは１０ｍｍ以下である。流下直後から５分後の起泡力は、２０ｍｍ以下、好ましくは１５ｍｍ以下、より好ましくは１０ｍｍ以下、さらに好ましくは５ｍｍ以下、特に好ましくは０ｍｍである。ロスマイルス試験法により流下直後の起泡力が５０ｍｍ超であると、二次電池用スラリーの塗布性が十分ではない。また、流下直後から５分後の起泡力が２０ｍｍ超であると、二次電池用スラリーの塗布性が十分ではない。
【０１８３】
二次電池スラリー用分散剤組成物の測定温度２５℃におけるゼータ電位としては、特に限定はないが、好ましくは−２０〜−１００ｍＶ、さらに好ましくは−２５〜−８０ｍＶ、特に好ましくは−３０〜−７０ｍＶ、最も好ましくは−３５〜−６０ｍＶである。−１００ｍＶ未満では、ハンドリング性が悪いことがある。−２０ｍＶ超では、分散性に優れないことがある。
【０１８４】
二次電池スラリー用分散剤組成物の有効濃度が２０重量％水分散液におけるｐＨとしては、特に限定はないが、好ましくは４．０〜１２．０、さらに好ましくは５．０〜１１．０、特に好ましくは６．０〜１０．０、最も好ましくは７．０〜９．０である。ｐＨが４．０未満では、塗布性が悪いことがある。１２．０超では、ハンドリング性が悪いことがある。
【０１８５】
二次電池スラリー用分散剤組成物のポリオレフィン樹脂表面に対して二次電池スラリー用分散剤組成物の液滴を落としてから１６００ｍｓｅｃ後の接触角としては、特に限定はないが、好ましくは１０〜６０°、さらに好ましくは１５〜６０°、特に好ましくは２０〜５０°、最も好ましくは３０〜４０°である。１０°未満では、分散性に優れないことがある。６０°超では、塗布性が悪いことがある。
【０１８６】
二次電池スラリー用分散剤組成物の無機酸化物板表面に対して二次電池スラリー用分散剤組成物の液滴を落としてから１６００ｍｓｅｃ後の接触角としては、特に限定はないが、好ましくは１０〜６０°、さらに好ましくは１５〜６０°、特に好ましくは２０〜５０°、最も好ましくは３０〜４０°である。１０°未満では、分散性に優れないことがある。６０°超では、塗布性が悪いことがある。
接触角測定に使用する無機酸化物板の原料はアルミナ（酸化アルミニウム）である。詳細は実施例に記載する。
【０１８７】
二次電池スラリー用分散剤組成物の有効濃度としては、特に限定はないが、たとえば、通常１〜９０％、好ましくは１０〜８０％、さらに好ましくは２０〜７０％、特に好ましくは３０〜６０％、最も好ましくは３５〜５５％である。１％未満では、分散性に優れないことがある。９０％超では、安定性が悪いことがある。
【０１８８】
二次電池スラリー用分散剤組成物は、前記成分（Ａ１）、前記成分（Ａ２）及び前記成分（Ａ３）を必須に含むと、分散性向上の観点から好ましい。
二次電池スラリー用分散剤組成物は、前記成分（Ａ１）、前記成分（Ａ２）、前記成分（Ａ３）及び前記成分（Ａ４）を必須に含むと、塗工性向上の観点から好ましい。
【０１８９】
前記成分（Ａ１）、前記成分（Ａ２）及び前記成分（Ａ３）を必須に含む場合、〔（Ａ１）＋（Ａ２）〕／（Ａ３）が特定の範囲にあると、分散性向上の観点から好ましい。本発明の〔（Ａ１）＋（Ａ２）〕／（Ａ３）としては、通常０．４〜２．０、好ましくは０．５〜１．８、より好ましくは０．６〜１．６、さらに好ましくは０．７〜１．４、特に好ましくは０．８〜１．２、最も好ましくは０．９〜１．１である。２．０超では分散性に優れないことがある。０．４未満では塗工性に優れないことがある。
前記成分（Ａ１）、前記成分（Ａ２）、前記成分（Ａ３）及び前記成分（Ａ４）を必須に含む場合、〔（Ａ１）＋（Ａ２）＋（Ａ３）〕／（Ａ４）が特定の範囲にあると、塗工性向上の観点から好ましい。本発明の〔（Ａ１）＋（Ａ２）＋（Ａ３）〕／（Ａ４）としては、通常１〜２００００、好ましくは５〜１００００、より好ましくは１０〜５０００、さらに好ましくは４０〜３０００、特に好ましくは６０〜５００、最も好ましくは８０〜１１０である。２００００超では塗工性に優れないことがある。１未満では分散性に優れないことがある。
【０１９０】
〔二次電池スラリー組成物、その製造方法および用途〕
本発明の二次電池スラリー組成物は、上記で説明した二次電池スラリー用分散剤組成物の存在下、無機粒子を溶媒に分散させる製造方法によって得られる。
本発明の二次電池スラリー組成物は、上記成分（Ａ）と、上記成分（Ｂ）と、無機粒子とを含有する。
本発明の二次電池スラリー組成物の製造方法としては、特に限定はないが、たとえば、前記二次電池スラリー用分散剤組成物と溶媒とを混合する分散剤調整工程と、前記分散剤調整工程により得られた混合液に無機粒子を分散させる無機粒子分散工程を含む製造方法等が挙げられる。
無機粒子は、二次電池スラリー組成物の用途によって異なるので後で説明する。
二次電池スラリー組成物における二次電池スラリー用分散剤組成物の含有量としては、特に限定はないが、無機粒子１００重量部に対して、好ましくは１〜１００重量部、より好ましくは５〜５０重量部、さらに好ましくは１０〜４０重量部、特に好ましくは１５〜３０重量部、最も好ましくは２０〜３０重量部である。二次電池スラリー用分散剤組成物の含有量が無機粒子１００重量部に対して１００重量部超であると、電池性能が優れない場合がある。一方、二次電池スラリー用分散剤組成物の含有量が１重量部未満であると、塗布性が十分でない場合がある。
【０１９１】
二次電池スラリー組成物の比重としては、特に限定はないが、たとえば、通常１〜４、好ましくは１．１〜３、より好ましくは１．２〜２．５、さらに好ましくは１．３〜２、特に好ましくは１．４〜１．９、最も好ましくは１．５〜１．８である。二次電池スラリー組成物の比重が４超であると、分散安定性に優れない場合がある。一方、二次電池スラリー組成物の比重が１未満であると、塗布性に優れでない場合がある。
二次電池スラリー組成物の２０重量％水分散液におけるｐＨとしては、特に限定はないが、好ましくは４．０〜１２．０、さらに好ましくは５．０〜１１．０、特に好ましくは６．０〜１０．０、最も好ましくは７．０〜９．０である。ｐＨが４．０未満では、塗布性が悪いことがある。１２．０超では、ハンドリング性が悪いことがある。
無機粒子を分散させる溶媒としては、特に限定はなく、有機溶剤でも水でも構わないが、コストが小さく有害性リスクの少ないことから水が好ましい。
本発明の二次電池スラリー組成物が含有する水は、水道水、イオン交換水、蒸留水等のいずれでもよい。
【０１９２】
二次電池スラリー組成物における溶媒の含有量としては、特に限定はないが、たとえば、無機粒子１００重量部に対して、１〜１００００重量部、好ましくは１０〜１０００重量部、より好ましくは５０〜５００重量部、さらに好ましくは６０〜３００重量部、特に好ましくは８０〜２００重量部、最も好ましくは１００〜１５０重量部である。二次電池スラリー組成物における溶媒の含有量が無機粒子１００重量部に対して１００００重量部超であると、電池性能が優れない場合がある。一方、二次電池スラリー組成物における溶媒の含有量が無機粒子１００重量部に対して溶媒の含有量が１重量部未満であると、塗布性が十分でない場合がある。
【０１９３】
本発明の二次電池スラリー組成物は、上記で説明した各成分以外に、ハイドロトロープ剤、保護コロイド剤、抗菌剤、防黴剤、着色剤、酸化防止剤、消臭剤、架橋剤、触媒、乳化安定剤、キレート剤等をさらに含有していてもよい。
本発明の二次電池スラリー組成物を得るために、二次電池スラリー用分散剤組成物、無機粒子、水等の各成分を混合する方法については、特に限定はなく、容器と攪拌翼といった極めて簡単な機構を備えた装置を用いて行うことができる。攪拌翼としては、特に限定はないが、マックスブレンド翼、トルネード翼、フルゾーン翼等を挙げることができる。また、一般的な揺動または攪拌を行える混合機を用いてもよい。混合機としては、たとえば、リボン型混合機、垂直スクリュー型混合機等の揺動攪拌または攪拌を行える混合機を挙げることができる。また、攪拌装置を組み合わせたことにより効率のよい多機能な混合機であるスーパーミキサー（株式会社カワタ製）およびハイスピードミキサー（株式会社深江製）、ニューグラムマシン（株式会社セイシン企業製）、ＳＶミキサー（株式会社神鋼環境ソリューション社製）、フィルミクス（プライミクス株式会社）、ジェットペースタ（日本スピンドル製造株式会社）、ＫＲＣニーダ（株式会社栗本鐵工所製）、自転・公転ミキサー（株式会社シンキー、株式会社写真化学）等を用いてもよい。他には、たとえば、ジョークラッシャー、ジャイレトリークラッシャー、コーンクラッシャー、ロールクラッシャー、インパクトクラッシャー、ハンマークラッシャー、ロッドミル、ボールミル、振動ロッドミル、振動ボールミル、円盤型ミル、ジェットミル、サイクロンミルなどの粉砕機を用いてもよい。また、超音波乳化機、連続式二軸混練機、高圧乳化機やマイクロリアクター等を用いてもよい。
【０１９４】
また、本発明の二次電池スラリー組成物の製造方法は、二次電池スラリー用分散剤組成物を構成する各成分を別々に溶媒に分散させる工程を含んでも構わない。尚、別々に溶媒に分散させる際の各成分の量は、前記した二次電池スラリー組成物の各成分含有量に従う。
二次電池スラリー用分散剤組成物を構成する各成分を別々に溶媒に分散させる工程としては、特に限定はないが、たとえば、前記成分（Ａ）と溶媒を混合して混合液を得る工程（ａ）と、前記混合液及び前記成分（Ｂ）を混合して分散剤組成物を得る工程（ｂ）と、前記分散剤組成物と無機粒子とを混合してスラリー組成物を得る工程（ｃ）を含む製造方法が挙げられる。成分（Ｄ）、成分（Ｅ）及びその他の成分から選ばれる少なくとも１種を用いる場合には、成分（Ｄ）、成分（Ｅ）及びその他の成分から選ばれる少なくとも１種を混合する工程は、工程（ａ）、工程（ｂ）、工程（ｃ）のいずれでも構わないが、工程（ａ）で混合すると、分散剤組成物が均一となることにより本願効果が得られやすいため、好ましい。
【０１９５】
本発明の二次電池スラリー組成物の用途としては、特に限定はないが、正極用途、負極用途、正極、負極、セパレータ等の表面コート用途等が挙げられる。
以下、各種用途について、詳しく説明する。
【０１９６】
（二次電池正極用途）
本発明の二次電池スラリー組成物は、二次電池正極用途として利用することができる。二次電池スラリー組成物が二次電池正極用途として用いられる場合の二次電池正極用スラリー組成物の無機粒子としては、正極活物質、導電助剤等が挙げられる。二次電池正極用途の二次電池スラリー組成物は、通常集電体シートに塗布、乾燥して薄膜化して正極用被膜を形成し二次電池用正極として使用できる。
【０１９７】
正極活物質としては、特に限定はないが、たとえば、リン酸鉄リチウム（ＬｉＦｅＰＯ４）、リン酸マンガンリチウム（ＬｉＭｎＰＯ４）、リン酸コバルトリチウム（ＬｉＣｏＰＯ４）、ピロリン酸鉄（Ｌｉ２ＦｅＰ２Ｏ７）、コバルト酸リチウム複合酸化物（ＬｉＣｏＯ２）、スピネル型マンガン酸リチウムコバルト酸リチウム複合酸化物（ＬｉＭｎ２Ｏ４）、マンガン酸リチウム複合酸化物（ＬｉＭｎＯ２）、ニッケル酸リチウム複合酸化物（ＬｉＮｉＯ２）、ニオブ酸リチウム複合酸化物（ＬｉＮｂＯ２）、鉄酸リチウム複合酸化物（ＬｉＦｅＯ２）、マグネシウム酸リチウム複合酸化物（ＬｉＭｇＯ２）、カルシウム酸リチウム複合酸化物（ＬｉＣａＯ２）、銅酸リチウム複合酸化物（ＬｉＣｕＯ２）、亜鉛酸リチウム複合酸化物（ＬｉＺｎＯ２）、モリブテン酸リチウム複合酸化物（ＬｉＭｏＯ２）、タンタル酸リチウム複合酸化物（ＬｉＴａＯ２）、タングステン酸リチウム複合酸化物（ＬｉＷＯ２）、リチウム−ニッケル−コバルト−アルミニウム複合酸化物（ＬｉＮｉ０．８Ｃｏ０．１５Ａｌ０．０５Ｏ２）、リチウム−ニッケル−コバルト−マンガン複合酸化物（ＬｉＮｉ０．３３Ｃｏ０．３３Ｍｎ０．３３Ｏ２、ＬｉＮｉ０．８Ｃｏ０．１Ｍｎ０．１Ｏ２）、酸化マンガンニッケル（ＬｉＮｉ０．５Ｍｎ１．５Ｏ４）、酸化マンガン（ＭｎＯ２）、水酸化ニッケル（Ｎｉ（ＯＨ）２）、リチウム過剰系ニッケル−コバルト−マンガン複合酸化物、バナジウム系酸化物、硫黄系酸化物、シリケート系酸化物等が挙げられ、１種または２種以上でもよい。
【０１９８】
導電助剤としては、特に限定はないが、たとえば、ファーネスブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラック等のカーボンブラック；グラフェン；カーボンナノ繊維、単層カーボンナノチューブ、多層カーボンナノチューブ等のカーボンナノチューブ；銀、銅、錫、亜鉛、酸化亜鉛、ニッケル、マンガン等の金属微粒子；酸化インジウムスズなどの複合金属微粒子等が挙げられ、１種または２種以上でもよい。
【０１９９】
正極の集電体としては、電子伝導性を有し正極材料に通電し得る材料であればよく、特に限定はないが、たとえば、Ｃ、Ｃｕ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｔａ、Ｗ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、Ａｌ、Ｎｉ等の導電性物質、これら導電性物質の二種類以上を含有する合金（例えば、ステンレス鋼）を使用し得る。電気伝導性が高く、電解液中の安定性と耐酸化性がよい観点から、集電体としてはＣ、Ａｌ、Ｎｉ、ステンレス鋼等が好ましく、さらに材料コストの観点からＡｌ等が好ましい。集電体の形状には、特に限定はなく、たとえば、箔状基材、三次元基材などを用いることができる。集電体表面上には、あらかじめプライマー層が形成されていてもよく、プライマー層に導電助剤を含んでいてもよい。
二次電池正極用スラリー組成物を正極の集電体に塗布する方法としては、均一にウェットコーティングできる方法であればよく、特に限定はないが、たとえば、キャピラリーコート法、スピンコート法、スリットダイコート法、スプレーコート法、ディップコート法、ロールコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、バーコーター法、グラビアコーター法、ダイコーター法などを採用することができる。
塗膜から溶媒を除去する方法は、乾燥による方法が一般的である。乾燥方法としては、熱風乾燥、赤外線乾燥、真空乾燥、ホットプレート乾燥、マイクロ波乾燥、高周波乾燥、加熱蒸気乾燥等が挙げられる。溶媒の乾燥温度は、特に限定はないが、通常、１０〜２００℃、好ましくは３０〜１９０℃、さらに好ましくは５０〜１８０℃、特に好ましくは８０〜１７０℃、最も好ましくは９０〜１６０℃である。溶媒の乾燥温度が２００℃超の場合、正極の機能が低下し好ましくない場合がある。
集電体表面に本発明の二次電池正極用スラリー組成物を塗布、乾燥して形成する表面コート被膜は、集電体のどちらか片面に形成させてよく、両面に形成させてもよい。
集電体表面に本発明の二次電池正極用スラリー組成物を塗布、乾燥して形成された片面分の正極被膜の膜厚としては、特に限定はないが、たとえば、通常１〜５００μｍ、好ましくは１０〜４００μｍ、さらに好ましくは２０〜３００μｍ、特に好ましくは３０〜２００μｍ、最も好ましくは５０〜１５０μｍである。片面分の正極被膜の膜厚が１μｍ未満の場合電池性能が悪くなり好ましくない場合がある。片面分の表面コート被膜の膜厚が５００μｍ超の場合、ハンドリング性が低下し好ましくない場合がある。
【０２００】
（二次電池負極用途）
本発明の二次電池スラリー組成物は、二次電池負極用途として利用することができる。二次電池スラリー組成物が二次電池負極用途として用いられる場合の二次電池負極用スラリー組成物の無機粒子としては、負極活物質、導電助剤等が挙げられる。二次電池負極用途の二次電池スラリー組成物は、通常集電体シートに塗布、乾燥して薄膜化して負極用被膜を作製し二次電池用負極として使用できる。
【０２０１】
二次電池負極用スラリー組成物の無機粒子としては、負極活物質、導電助剤等が挙げられる。
負極活物質としては、特に限定はないが、たとえば、天然黒鉛、人造黒鉛、膨張黒鉛、活性炭、カーボンファイバー、コークス、ソフトカーボン、ハードカーボン等の炭素材料；シリコン系；ＳｉＯ、ＳｎＯ、ＳｎＯ２、ＣｕＯ、Ｌｉ４Ｔｉ５Ｏ１２等の金属酸化物系；Ｓｉ−Ａｌ、Ａｌ−Ｚｎ、Ｓｉ−Ｍｇ、Ａｌ−Ｇｅ、Ｓｉ−Ｇｅ、Ｓｉ−Ａｇ、Ｚｎ−Ｓｎ、Ｇｅ−Ａｇ、Ｇｅ−Ｓｎ、Ｇｅ−Ｓｂ、Ａｇ−Ｓｎ、Ａｇ−Ｇｅ、Ｓｎ−Ｓｂ等の合金；リン酸スズガラス系等が挙げられ、１種または２種以上でもよい。
【０２０２】
導電助剤としては、特に限定はないが、たとえば、ファーネスブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラック等のカーボンブラック；グラフェン；カーボンナノ繊維、単層カーボンナノチューブ、多層カーボンナノチューブ等のカーボンナノチューブ；銀、銅、錫、亜鉛、酸化亜鉛、ニッケル、マンガン等の金属微粒子；酸化インジウムスズなどの複合金属微粒子等が挙げられ、１種または２種以上でもよい。
【０２０３】
負極の集電体としては、電子伝導性を有し正極材料に通電し得る材料であればよく、特に限定はないが、たとえば、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｔａ、Ｗ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、Ａｌ等の導電性物質、これら導電性物質の二種類以上を含有する合金（例えば、ステンレス鋼）を使用し得る。電気伝導性が高く、電解液中の安定性と耐酸化性がよい観点から、集電体としてはＣｕ、Ｃ、Ａｌ、ステンレス鋼等が好ましく、さらに材料コストの観点からＣｕ等が好ましい。集電体の形状には、特に限定はなく、たとえば、箔状基材、三次元基材などを用いることができ、具体的には圧延銅箔、電解銅箔等が好ましい。集電体表面上には、あらかじめプライマー層が形成されていてもよく、プライマー層に導電助剤を含んでいてもよい。
【０２０４】
二次電池負極用スラリー組成物を負極の集電体に塗布する方法としては、均一にウェットコーティングできる方法であればよく、特に限定はないが、たとえば、キャピラリーコート法、スピンコート法、スリットダイコート法、スプレーコート法、ディップコート法、ロールコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、バーコーター法、グラビアコーター法、ダイコーター法などを採用することができる。
【０２０５】
塗膜から溶媒を除去する方法は、乾燥による方法が一般的である。乾燥方法としては、熱風乾燥、赤外線乾燥、真空乾燥、ホットプレート乾燥、マイクロ波乾燥、高周波乾燥、加熱蒸気乾燥等が挙げられる。溶媒の乾燥温度は、特に限定はないが、通常、１０〜２００℃、好ましくは３０〜１９０℃、さらに好ましくは５０〜１８０℃、特に好ましくは８０〜１７０℃、最も好ましくは９０〜１６０℃である。溶媒の乾燥温度が２００℃超の場合、負極の機能が低下し好ましくない場合がある。
集電体表面に本発明の二次電池負極用スラリー組成物を塗布、乾燥して形成する表面コート被膜は、集電体のどちらか片面に形成させてよく、両面に形成させてもよい。
集電体表面に本発明の二次電池負極用スラリー組成物を塗布、乾燥して形成された片面分の負極被膜の膜厚としては、特に限定はないが、たとえば、通常１〜５００μｍ、好ましくは１０〜４００μｍ、さらに好ましくは２０〜３００μｍ、特に好ましくは３０〜２００μｍ、最も好ましくは５０〜１５０μｍである。片面分の負極被膜の膜厚が１μｍ未満の場合電池性能が悪くなり好ましくない場合がある。片面分の表面コート被膜の膜厚が５００μｍ超の場合、ハンドリング性が低下し好ましくない場合がある。
【０２０６】
（表面コート用途）
本発明の二次電池スラリー組成物は、セパレータの表面コート用途、また上述した正極あるいは負極の表面コート用途として利用することができる。二次電池スラリー組成物が表面コート用途として用いられる場合の二次電池スラリー組成物の無機粒子としては、非導電性粒子等が挙げられる。非導電性粒子としては、特に限定はないが、たとえば、シリカ（酸化ケイ素）、α−アルミナ、β−アルミナ、γ−アルミナ、θアルミナ、δアルミナ等のアルミナ（酸化アルミニウム）、チタニア（酸化チタン）、マグネシア（酸化マグネシウム）、ジルコニア（酸化ジルコニウム）、酸化カルシウム、酸化バリウム、酸化スズ、酸化ストロンチウム、酸化ニオブ、酸化セリウム、酸化タングステン、酸化インジウム、酸化ガリウム、酸化イットリウム、酸化鉄、酸化アンチモン、ホワイトカーボン等の無機酸化物粒子；窒化アルミニウム、窒化ケイ素などの無機窒化物微粒子；フッ化カルシウム、フッ化バリウム、硫化バリウム、硫化カルシウム等のイオン結晶微粒子；シリコン、ダイヤモンドなどの共有結合性結晶微粒子；マイカ、タルク、ベントナイト、カオリン、ケイ酸アルミニウム、セリサイト等のケイ酸塩；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム等の炭酸塩等が挙げられ、１種または２種以上でもよい。なかでもα−アルミナが熱的および化学的安定性が特に高いため、好ましい。
【０２０７】
非導電性粒子の平均粒子径については、特に限定されないが、通常０．００１〜１００μｍ、好ましくは０．０１〜１０μｍ、さらに好ましくは０．１〜１μｍ、特に好ましくは０．１〜０．８μｍ、最も好ましくは０．２〜０．７μｍである。非導電性粒子の平均粒子径が０．００１μｍ未満の場合、製造が困難となり好ましくない場合がある。一方、非導電性粒子の平均粒子径が１００μｍ超の場合、分散性が低下し、好ましくない場合がある。
非導電性粒子のＢＥＴ比表面積としては、特に限定はないが、たとえば、通常０．１〜３０ｍ２／ｇ、好ましくは１〜１８ｍ２／ｇ、さらに好ましくは４〜１４ｍ２／ｇ、特に好ましくは５〜１０ｍ２／ｇ、最も好ましくは８〜１０ｍ２／ｇである。非導電性粒子のＢＥＴ比表面積が０．１ｍ２／ｇ未満の場合被膜形成性が悪くなり好ましくない場合がある。一方、非導電性粒子のＢＥＴ比表面積が３０ｍ２／ｇ超の場合、ハンドリング性が悪くなり好ましくない場合がある。
【０２０８】
非導電性粒子の電気伝導度としては、特に限定はないが、たとえば、好ましくは１００μＳ／ｃｍ以下、さらに好ましくは８０μＳ／ｃｍ以下、特に好ましくは４０μＳ／ｃｍ以下、最も好ましくは２０μＳ／ｃｍ以下である。好ましい下限値は０μＳ／ｃｍである。非導電性粒子の電気伝導度が１００μＳ／ｃｍ超の場合、電池性能が悪くなり好ましくない場合がある。
【０２０９】
非導電性粒子は遊離の金属（あるいは金属イオン）を含有していてもよい。遊離の金属としては、特に限定はないが、たとえば、鉄、シリカ、マグネシウム、ナトリウム、銅、ニッケル、クロム等が挙げられ、１種または２種以上でもよい。
【０２１０】
遊離の金属の含有量としては、特に限定はないが、たとえば、通常１００００ｐｐｍ以下、好ましくは１０００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは１００ｐｐｍ以下、特に好ましくは１０ｐｐｍ以下、最も好ましくは１ｐｐｍ以下である。好ましい下限値は０ｐｐｍである。遊離の金属の含有量が１００００ｐｐｍ超の場合、電池性能が悪くなり好ましくない場合がある。
【０２１１】
表面コート用途の二次電池スラリー組成物のゼータ電位としては、特に限定はないが、測定温度２５℃における５重量％濃度水分散液のゼータ電位が、好ましくは−１０〜−１００ｍＶ、より好ましくは−１０〜−９０ｍＶ、さらに好ましくは−２０〜−８０ｍＶ、特に好ましくは−３０〜−７０ｍＶ、最も好ましくは−３５〜−６５ｍＶである。５重量％濃度のセパレータ表面コート用途の二次電池スラリー組成物のゼータ電位が−１００ｍＶ未満であると、ハンドリング性に優れないことがある。一方、５重量％濃度のセパレータ表面コート用途の二次電池スラリー組成物のゼータ電位が−１０ｍＶ超であると、分散性が十分ではないことがある。
【０２１２】
ここで、本発明の二次電池スラリー組成物が二次電池セパレータの表面コート用途として用いられる場合について詳しく述べる。二次電池では、通常、正極と負極の間の短絡を防ぐ為に、セパレータが用いられている。たとえば、リチウムイオン電池の場合、セパレータは、電池内部で短絡が発生した場合、セパレータの有するシャットダウン機能によって、セパレータの孔が塞がって、短絡した部分のリチウムイオンの移動ができなくなり、短絡部位の電池機能を失わせることにより、リチウムイオン二次電池の安全性を保持する役割を担っている。しかしながら、瞬間的に発生する発熱によって電池温度が例えば１５０℃を超えると、セパレータは急激に収縮して、正極と負極の短絡部位が拡大することがある。この場合、電池温度は数百℃以上にまで異常過熱された状態に至ることがあり、安全性の面で問題となっている。そこで、上記問題点を解決する手段として、リチウムイオン二次電池を構成する正極または負極ないしはセパレータの表面に、絶縁性を有する無機酸化物フィラーを含む無機酸化物多孔膜を形成させる。
【０２１３】
二次電池セパレータコート用スラリー組成物をセパレータに塗布する方法としては、均一にウェットコーティングできる方法であればよく、特に限定はないが、たとえば、キャピラリーコート法、スピンコート法、スリットダイコート法、スプレーコート法、ディップコート法、ロールコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、バーコーター法、グラビアコーター法、ダイコーター法などを採用することができる。
【０２１４】
塗膜から溶媒を除去する方法は、乾燥による方法が一般的である。乾燥方法としては、熱風乾燥、赤外線乾燥、真空乾燥、ホットプレート乾燥、マイクロ波乾燥、高周波乾燥、加熱蒸気乾燥等が挙げられる。溶媒の乾燥温度は、セパレータの軟化点以下の温度が好ましく、通常、１０〜２００℃、好ましくは３０〜１５０℃、さらに好ましくは４０〜１２０℃、特に好ましくは５０〜１００℃、最も好ましくは６０〜９０℃である。溶媒の乾燥温度が２００℃超の場合、セパレータの機能が低下し好ましくない場合がある。
【０２１５】
セパレータの組成を構成する樹脂としては、特に限定はないが、たとえば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン等のポリオレフィン系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂；ナイロン等のポリアミド系樹脂；ポリアミドイミド系樹脂；ポリアセタール系樹脂；ポリスチレン系樹脂；メタクリル系樹脂；ポリ塩化ビニル系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；ポリフェニレンサルファイド系樹脂、セルロース系樹脂等が挙げられ、１種または２種以上でもよい。
【０２１６】
セパレータの形状としては、特に限定はなく、たとえば微多孔膜フィルム、不織布等が挙げられる。
セパレータは、二次電池セパレータコート用スラリー組成物を塗布する前に、表面をポリフッ化ビニリデン樹脂やポリアラミド樹脂などで表面コートされていてもよい。
セパレータは、二次電池セパレータコート用スラリー組成物を塗布する前に親水化処理を行ってもよい。親水化処理としては、酸やアルカリ等による薬剤処理、コロナ処理、プラズマ処理が挙げられる。
【０２１７】
セパレータ表面に本発明の二次電池セパレータコート用スラリー組成物を塗布、乾燥して形成する表面コート被膜は、セパレータのどちらか片面に形成させてよく、両面に形成させてもよい。
セパレータ表面に本発明の二次電池セパレータコート用スラリー組成物を塗布、乾燥して形成された片面分の表面コート被膜の膜厚としては、特に限定はないが、たとえば、通常０．１〜３０μｍ、好ましくは０．３〜１０μｍ、さらに好ましくは０．５〜５μｍ、特に好ましくは１〜４μｍ、最も好ましくは１〜３μｍである。片面分の表面コート被膜の膜厚が０．１μｍ未満の場合耐熱性が悪くなり好ましくない場合がある。片面分の表面コート被膜の膜厚が３０μｍ超の場合、セパレータの機能が低下し好ましくない場合がある。
【０２１８】
本発明の二次電池セパレータコート用スラリー組成物を塗布、乾燥して表面コートされたセパレータの膜厚としては、特に限定はないが、たとえば、通常１〜１００μｍ、好ましくは５〜５０μｍ、さらに好ましくは１０〜３０μｍ、特に好ましくは１５〜２５μｍ、最も好ましくは２０〜２５μｍである。表面コートされたセパレータの膜厚が１未満の場合耐熱性が悪くなり好ましくない場合がある。片面分の表面コート被膜の膜厚が１００μｍ超の場合、セパレータの機能が低下し好ましくない場合がある。
【０２１９】
本発明の二次電池セパレータコート用スラリー組成物を塗布、乾燥して表面コートされたセパレータに対する溶媒の接触角が特定の範囲にあると電池性能に優れるので好ましい。
本発明の二次電池セパレータコート用スラリー組成物を塗布、乾燥して表面コートされたセパレータに対する水の接触角としては、特に限定はないが、たとえば、水を滴下してから１６００ｍｓｅｃ経過時で通常６０°以下、好ましくは５０°以下、より好ましくは４０°以下、さらに好ましくは３０°以下、特に好ましくは２０°以下である。表面コートされたセパレータに対する水の接触角が６０°超であると、電池性能に優れない場合がある。
本発明の二次電池セパレータコート用スラリー組成物を塗布、乾燥して表面コートされたセパレータに対する電解液の接触角としては、特に限定はないが、たとえば、水を滴下してから１６００ｍｓｅｃ経過時で通常８０°以下、好ましくは７０°以下、より好ましくは６０°以下、さらに好ましくは５５°以下、特に好ましくは５０°以下である。表面コートされたセパレータに対する水の接触角が８０°超であると、電池性能に優れない場合がある。
本発明の接触角の測定に用いられる電解液は、プロピレンカーボネートである。
【０２２０】
〔二次電池用材料及びその製造方法〕
本発明の二次電池用材料としては、上記二次電池スラリー組成物の各用途で既述した正極、負極、セパレータが挙げられる。すなわち、本発明の正極は、集電体上に正極用被膜を有する二次電池用正極であって、前記被膜が、上記二次電池スラリー組成物の不揮発分により形成されてなる。本発明の負極は、集電体上に負極用被膜を有する二次電池用正極であって、前記被膜が、上記二次電池スラリー組成物の不揮発分により形成されてなる。本発明のセパレータは、セパレータ用被膜を有するセパレータであって、前記被膜が、上記二次電池スラリー組成物の不揮発分により形成されてなる。
【０２２１】
本発明の二次電池用材料の製造方法は、特に限定されないが、例えば、前記成分（Ａ）と前記成分（Ｂ）と溶媒を混合して分散剤組成物を得る工程（ａ）と、前記分散剤組成物と無機粒子とを混合してスラリー組成物を得る工程（ｂ）と、正極の集電体、負極の集電体、正極、負極及びセパレータから選ばれる少なくとも１種に前記スラリー組成物を塗布し乾燥して被膜を形成させる工程（ｃ）を含む製造方法が挙げられる。前記成分（Ｃ）、前記成分（Ｄ）、前記その他の成分から選ばれる少なくとも１種を混合する工程は、工程（ａ）、工程（ｂ）、工程（ｃ）のいずれでも構わないが、工程（ａ）で混合すると、分散剤組成物が均一となることにより本願効果が得られやすいため、好ましい。
なお、塗布方法及び乾燥方法については、上記二次電池スラリー組成物の各用途で既述した方法を採用できる。
【０２２２】
〔二次電池〕
本発明の二次電池スラリー用分散剤組成物を用いて作製された正極、負極、セパレータを用いて、本発明の二次電池を作製することができ、その製造方法は特に限定されない。たとえば、上述した負極と正極とをセパレータを介して重ね合わせ電池形状に応じて巻いたり折ったり積層したりして電極体を作製し電池容器に入れ、電池容器に電解液を注入して封口してもよい。
電池形状は、特に限定はないが、たとえば、コイン型、円筒型、角型、シート型等が挙げられる。
電池の外装方法は、特に限定はないが、たとえば、金属ケース、モールド樹脂、アルミラミネートフィルム等が挙げられる。
【０２２３】
二次電池の種類としては、特に限定はなく、リチウムイオン電池、リチウムイオンポリマー電池等のリチウムイオン二次電池；ニッケル水素電池、ニッケルカドミウム電池等のアルカリ二次電池；ナトリウム硫黄電池；レドックスフロー電池；空気電池等が挙げられる。
電解液としては、特に限定はないが、リチウムイオン電池の場合は、たとえば、非水系の溶媒に支持電解質としてリチウム塩を溶解したものを使用できる。リチウム塩としては、たとえば、ＬｉＰＦ６、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＢＦ４、ＬｉＳｂＦ６、ＬｉＡｌＣｌ４、ＬｉＣｌＯ４、ＣＦ３ＳＯ３Ｌｉ、Ｃ４Ｈ９ＳＯ３Ｌｉ、ＣＦ３ＣＯＯＬｉ、（ＣＦ３ＣＯ）２ＮＬｉ、（ＣＦ３ＳＯ２）２ＮＬｉ、（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２ＮＬｉなどが挙げられ、１種または２種以上でもよい。電解液に使用する溶媒としては、支持電解質を溶解できるものであれば特に限定はなく、たとえば、ジメチルカーボネート、エチレンカーボネート、ジエチルカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、メチルエチルカーボネート等のアルキルカーボネート化合物；γ−ブチロラクトン、ギ酸メチル等のエステル化合物；１、２ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン等のエーテル化合物；スルホラン、ジメチルスルホキシド等の含硫黄化合物等が挙げられる。電解液には、その他添加剤が混合されていてもよく、たとえば、ビニレンカーボネートなどが挙げられる。
【０２２４】
二次電池がニッケル水素電池の場合の電解液としては、特に限定はなくアルカリ性の水溶液であればよく、たとえば、水酸化カリウムや水酸化ナトリウムを含む水溶液等が挙げられる。
【０２２５】
本発明の二次電池は、様々な電気機器（電気を使用する乗り物を含む）の電源として利用することができる。
電気機器としては、例えば、エアコン、洗濯機、テレビ、冷蔵庫、冷凍庫、冷房機器、ノートパソコン、タブレット、スマートフォン、パソコンキーボード、パソコン用ディスプレイ、デスクトップ型パソコン、ＣＲＴモニター、パソコンラック、プリンター、一体型パソコン、マウス、ハードディスク、パソコン周辺機器、アイロン、衣類乾燥機、ウインドウファン、トランシーバー、送風機、換気扇、音楽レコーダー、音楽プレーヤー、オーブン、レンジ、洗浄機能付便座、温風ヒーター、カーコンポ、カーナビ、懐中電灯、加湿器、携帯カラオケ機、換気扇、乾燥機、乾電池、空気清浄器、携帯電話、非常用電灯、ゲーム機、血圧計、コーヒーミル、コーヒーメーカー、こたつ、コピー機、ディスクチェンジャー、ラジオ、シェーバー、ジューサー、シュレッダー、浄水器、照明器具、除湿器、食器乾燥機、炊飯器、ステレオ、ストーブ、スピーカー、ズボンプレッサー、掃除機、体脂肪計、体重計、ヘルスメーター、ムービープレーヤー、電気カーペット、電気釜、炊飯器、電気かみそり、電気スタンド、電気ポット、電子ゲーム機、携帯ゲーム機、電子辞書、電子手帳、電子レンジ、電磁調理器、電卓、電動カート、電動車椅子、電動工具、電動歯ブラシ、あんか、散髪器具、電話機、時計、インターホン、エアサーキュレーター、電撃殺虫器、複写機、ホットプレート、トースター、ドライヤー、電動ドリル、給湯器、パネルヒーター、粉砕機、はんだごて、ビデオカメラ、ビデオデッキ、ファクシミリ、ファンヒーター、フードプロセッサー、布団乾燥機、ヘッドホン、電気ポット、ホットカーペット、マイク、マッサージ機、豆電球、ミキサー、ミシン、もちつき機、床暖房パネル、ランタン、リモコン、冷温庫、冷水器、冷凍ストッカー、冷風器、ワープロ、泡だて器、電子楽器、オートバイ、おもちゃ類、芝刈り機、うき、自転車、自動車、ハイブリッド自動車、プラグインハイブリッド自動車、電気自動車、鉄道、船、飛行機、非常用蓄電池などが挙げられる。
【実施例】
【０２２６】
以下に、本発明の実施例を、その比較例とともに具体的に説明する。なお、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【０２２７】
［粘度の測定］
二次電池スラリー用分散剤組成物の２０％濃度水分散液を調整し、２５℃雰囲気下でＢ型粘度計（（株）東京計器製：ＢＬ型）を用いて測定した。
〔重量平均分子量〕
アルキレンオキサイド付加物あるいは高分子粒子を有効濃度が約０．２質量％濃度となるようにテトラヒドロフランに溶かした後、以下の測定条件でゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を測定した。次いで、分子量既知のポリエチレングリコールのＧＰＣ測定結果から、検量線を作成し、重量平均分子量を算出した。
（測定条件）
機器名：ＨＬＣ−８２２０（東ソー社製）
カラム：ＫＦ−Ｇ、ＫＦ−４０２ＨＱ、ＫＦ−４０３ＨＱ各１本ずつを直列に連結（いずれもＳｈｏｄｅｘ社製）
溶離液：テトラヒドロフラン
注入量：１０μｌ
溶離液の流量：０．３ｍｌ／分
温度：４０℃
【０２２８】
〔１％濃度水溶液の曇点測定〕
アルキレンオキサイド付加物の１重量％水溶液を調製し、加温して一旦液を濁らせ、徐々に冷却して濁りが無くなる温度をアルキレンオキサイド付加物の曇点とした。
【０２２９】
〔ＢＤＧ法による曇点測定〕
ｎ−ブチルジグリコール（別名：２−（２−ブトキシエトキシ）エタノール、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル）の２５重量％水溶液にアルキレンオキサイド付加物を添加して曇点試験液を調製した。その際、曇点試験液中のアルキレンオキサイド付加物の濃度が１０重量％となるように調整した。次いで、加温して一旦曇点試験液を濁らせ、徐々に冷却して濁りが無くなる温度を曇点とした。
【０２３０】
（硫酸カリ法による曇点の測定）
硫酸カリウムの５重量％水溶液にアルキレンオキサイド付加物を添加して曇点試験液を調製した。その際、曇点試験液中のアルキレンオキサイド付加物の濃度が１重量％となるように調整した。次いで、加温して一旦曇点試験液を濁らせ、徐々に冷却して濁りが無くなる温度を曇点とした。
【０２３１】
〔起泡力〕
ＪＩＳ  Ｋ３３６２の方法に準拠したロスマイルス試験法により温度２５℃の測定条件下で測定した。組成物の有効濃度が０．１重量％水溶液を試験液とし、試験液の５０ｍｌをロスマイルス測定装置の管壁に沿って流し込み、上部の流下ピペットにも試験液の２００ｍｌを入れて準備した。ロスマイルス測定装置の円筒中央に試験液の液滴が落ちるようにピペットをセットし、９０ｃｍの高さから試験液を流下させ、流下が終わった直後（流下直後）の泡沫の高さと、流下直後から５分後の泡沫の高さを測定した。なお、本願において、有効濃度とは、組成物の重量に対して、組成物を１０５℃で熱処理して溶媒等を除去し、恒量に達した時の絶乾成分の重量割合をいい、当該絶乾成分を不揮発分という。
【０２３２】
〔表面張力〕
有効濃度の０．１重量％水溶液を試験液とし、自動表面張力計（ＫＲＵＳＳ社製、品番ＴｅｎｓｉｏｍｅｔｅｒＫ１００）を用いて、ウィルヘルミー法により温度２５℃の測定条件下で測定した。
〔臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）〕
自動表面張力計（ＫＲＵＳＳ社製、品番ＴｅｎｓｉｏｍｅｔｅｒＫ１００）を用いて、温度２５℃の測定条件下で測定した。
【０２３３】
〔接触角〕
二次電池スラリー用分散剤組成物の有効濃度５重量％水溶液を試験液とし、接触角計（協和界面科学株式会社製、品番ＤＭ−９０１）を用いて測定した。アルミナ板は、緻密質アルミナ板（５０×５０×２ｍｍ、販売元アズワン）を使用した。
〔ＨＬＢ値〕
実施例及び比較例で用いたアルキレンオキサイド付加物のＨＬＢ値は、グリフィン法に基づくものであり、下記式により算出した。
ＨＬＢ値＝（アルキレンオキサイド付加物の分子量のうちの親水基部分の分子量／アルキレンオキサイド付加物の分子量）×２０
式中、親水基部分とは、たとえば、アルキレンオキサイド付加物を構成するエチレンオキサイド付加の部分を示す。
【０２３４】
〔熱重量測定（ＴＧＡ）の測定〕
示差熱天秤（リガク社製、品番Ｔｈｅｒｍｏ  ｐｌｕｓ  ＥＶＯ）を用いて、設定開始温度２０℃、設定最終温度３００℃、昇温速度毎分１０℃の測定条件で測定した。
〔平均粒子径、ゼータ電位の測定〕
粒径・ゼータ電位測定システム（大塚電子製、ＥＬＳＺ−１０００）を用いて測定した。
〔ガラス転移点の測定〕
動的粘弾性測定装置（ティ−・エイ・インスツルメント社製、品番Ｑ８００）を用いて測定した。
【０２３５】
〔アルキレンオキサイド付加物Ａ１−１〕
実施例および比較例で用いたポリアルキレンオキサイド付加物Ａ１−１−１〜Ａ１−１−８について、物性を表１に示す。また、それらの具体的な製造方法を以下の製造例Ａ１−１−１〜Ａ１−１−８に示す。
【０２３６】
【表１】
2018081902.tif 000019
【０２３７】
〔アルキレンオキサイド付加物Ａ１−２〕
実施例および比較例で用いたポリアルキレンオキサイド付加物Ａ１−２−１〜Ａ１−２−１１について、物性を表２に示す。
【０２３８】
【表２】
2018081902.tif 000020
【０２３９】
〔硫黄含有化合物成分（Ａ２）〕
実施例および比較例で用いた硫黄含有化合物を以下に示す。
〔硫黄含有化合物成分（Ａ２−１）〕
硫黄含有化合物Ａ２−１−１：一般式（１）で、ａ＋ｂの値が１０〜１４、Ｍ１がＮａである化合物（混合物）、０．１％水溶液の表面張力２８ｍＮ／ｍ、流下直後の起泡力（ロスマイルス試験）７００ｍｍ、流下直後から５分後の起泡力（ロスマイルス試験）５００ｍｍ
硫黄含有化合物Ａ２−１−２：一般式（１）で、ａ＋ｂの値が９〜１３、Ｍ１がＮａである化合物（混合物）、０．１％水溶液の表面張力２９ｍＮ／ｍ、流下直後の起泡力（ロスマイルス試験）６００ｍｍ、流下直後から５分後の起泡力（ロスマイルス試験）５００ｍｍ
〔硫黄含有化合物成分（Ａ２−２）〕
硫黄含有化合物Ａ２−２−１：一般式（２）で、ｃ＋ｄ＋ｅの値が８〜１２、Ｍ１がＮａである化合物（混合物）、０．１％水溶液の表面張力３３ｍＮ／ｍ、流下直後の起泡力（ロスマイルス試験）６００ｍｍ、流下直後から５分後の起泡力（ロスマイルス試験）５００ｍｍ
リン含有化合物Ａ２−２−２：一般式（２）で、ｃ＋ｄ＋ｅの値が７〜１１、Ｍ１がＮａである化合物（混合物）、０．１％水溶液の表面張力３３ｍＮ／ｍ、流下直後の起泡力（ロスマイルス試験）６００ｍｍ、流下直後から５分後の起泡力（ロスマイルス試験）５００ｍｍ
【０２４０】
〔リン含有化合物成分（Ａ３−１）〕
実施例および比較例で用いたリン含有化合物を以下に示す。
〔リン含有化合物成分（Ａ３−１）〕
リン含有化合物Ａ３−１−１：一般式（３）で、Ｍ２は水素原子、ｘは１と２の混合物、Ｑ１は一般式（４）、Ｒ１が炭素数１２〜１４の混合２級アルキル基、ｍ１＝０、ｎ１＝３、０．１％水溶液の表面張力３４ｍＮ／ｍ、流下直後の起泡力（ロスマイルス試験）２００ｍｍ、流下直後から５分後の起泡力（ロスマイルス試験）５０ｍｍ、曇点（ＢＤＧ法）６３℃
リン含有化合物Ａ３−１−２：一般式（３）で、Ｍ２はカリウム、ｘは１と２の混合物、Ｑ１は一般式（４）、Ｒ１が炭素数１２のアルキル基（直鎖）、ｍ１＝２、ｎ１＝７、０．１％水溶液の表面張力３３ｍＮ／ｍ、流下直後の起泡力（ロスマイルス試験）２５０ｍｍ、流下直後から５分後の起泡力（ロスマイルス試験）１００ｍｍ、曇点（１％水溶液）５８℃
リン含有化合物Ａ３−１−３：一般式（３）で、Ｍ２は水素原子、ｘは１と２の混合物、Ｑ１は一般式（４）、Ｒ１がノニルフェニル基、ｍ１＝０、ｎ１＝９、０．１％水溶液の表面張力２９ｍＮ／ｍ、流下直後の起泡力（ロスマイルス試験）３００ｍｍ、流下直後から５分後の起泡力（ロスマイルス試験）１００ｍｍ、曇点（１％水溶液）７０℃
リン含有化合物Ａ３−１−４：一般式（３）で、Ｍ２は水素原子、ｘは１と２の混合物、Ｑ１は一般式（４）、Ｒ１がスチレン化フェニル基、ｍ１＝０、ｎ１＝１０、０．１％水溶液の表面張力３０ｍＮ／ｍ、流下直後の起泡力（ロスマイルス試験）３５０ｍｍ、流下直後から５分後の起泡力（ロスマイルス試験）１００ｍｍ、曇点（１％水溶液）７４℃
リン含有化合物Ａ３−１−５：一般式（３）で、Ｍ２は水素原子、ｘは１と２の混合物、Ｑ１は一般式（４）、Ｒ１が炭素数１８のアルケニル基、ｍ１＝４、ｎ１＝６、０．１％水溶液の表面張力３３ｍＮ／ｍ、流下直後の起泡力（ロスマイルス試験）１００ｍｍ、流下直後から５分後の起泡力（ロスマイルス試験）５０ｍｍ、曇点（ＢＤＧ法）５２℃
リン含有化合物Ａ３−１−６：一般式（３）で、Ｍ２は水素原子、ｘは１と２の混合物、Ｑ１は一般式（４）、Ｒ１が炭素数１２のアルキル基（分岐）、ｍ１＝０、ｎ１＝０、０．１％水溶液の表面張力３４ｍＮ／ｍ、流下直後の起泡力（ロスマイルス試験）１５ｍｍ、流下直後から５分後の起泡力（ロスマイルス試験）０ｍｍ、曇点（ＢＤＧ法）３３℃
リン含有化合物Ａ３−１−７：一般式（３）で、Ｍ２はＮＲａＲｂＲｃＲｄで示される基でＲａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄは各々水素原子である。ｘは１と２の混合物、Ｑ１は一般式（４）、Ｒ１が炭素数８のアルキル基（直鎖）、ｍ１＝０、ｎ１＝０、０．１％水溶液の表面張力４３ｍＮ／ｍ、流下直後の起泡力（ロスマイルス試験）１０ｍｍ、流下直後から５分後の起泡力（ロスマイルス試験）０ｍｍ、曇点（ＢＤＧ法）２１℃
リン含有化合物Ａ３−１−８：一般式（３）で、Ｍ２は水素原子、ｘは１と２の混合物、Ｑ１は一般式（４）、Ｒ１が炭素数１のアルキル基、ｍ１＝０、ｎ１＝０、０．１％水溶液の表面張力４８ｍＮ／ｍ、流下直後の起泡力（ロスマイルス試験）０ｍｍ、流下直後から５分後の起泡力（ロスマイルス試験）０ｍｍ、曇点（ＢＤＧ法）＜０℃
リン含有化合物Ａ３−１−９：一般式（３）で、Ｑ１はフェニル基、Ｍ２は水素原子、ｘは１、０．１％水溶液の表面張力５４ｍＮ／ｍ、流下直後の起泡力（ロスマイルス試験）０ｍｍ、流下直後から５分後の起泡力（ロスマイルス試験）０ｍｍ、曇点（ＢＤＧ法）＜０℃
リン含有化合物Ａ３−１−１０：一般式（３）で、Ｑ１は一般式（４）、Ｒ１が水素原子、ｍ１＝０、ｎ１＝０、Ｍ２は水素原子、０．１％水溶液の表面張力６８ｍＮ／ｍ、流下直後の起泡力（ロスマイルス試験）５ｍｍ、流下直後から５分後の起泡力（ロスマイルス試験）０ｍｍ、曇点（ＢＤＧ法）＜０℃
リン含有化合物Ａ３−１−１１：一般式（３）で、Ｑ１は一般式（４）、Ｒ１が水素原子、ｍ１＝０、ｎ１＝０、Ｍ２はナトリウム、０．１％水溶液の表面張力６５ｍＮ／ｍ、流下直後の起泡力（ロスマイルス試験）５ｍｍ、流下直後から５分後の起泡力（ロスマイルス試験）０ｍｍ、曇点（ＢＤＧ法）＜０℃
【０２４１】
〔リン含有化合物成分（Ａ３−２）〕
リン含有化合物Ａ３−２−１：一般式（５）で、Ｒ２が炭素数１２〜１４の混合２級アルキル基、Ｑ２は水素原子、ｒ１は１と２の混合物、Ｑ３は一般式（６）、ｍ２＝０、ｎ２＝３、０．１％水溶液の表面張力３５ｍＮ／ｍ、流下直後の起泡力（ロスマイルス試験）５０ｍｍ、流下直後から５分後の起泡力（ロスマイルス試験）１０ｍｍ、曇点（ＢＤＧ法）４０℃
リン含有化合物Ａ３−２−２：一般式（５）で、Ｒ２がノニルフェニル基、Ｑ２は水素原子、ｒ１は１と２の混合物、Ｑ３は一般式（６）、ｍ２＝０、ｎ２＝９、０．１％水溶液の表面張力３８ｍＮ／ｍ、流下直後の起泡力（ロスマイルス試験）５０ｍｍ、流下直後から５分後の起泡力（ロスマイルス試験）１０ｍｍ、曇点（ＢＤＧ法）４８℃
リン含有化合物Ａ３−２−３：一般式（５）で、Ｒ２が炭素数１８のアルケニル基、Ｑ２は水素原子、ｒ１は１と２の混合物、Ｑ３は一般式（６）、ｍ２＝４、ｎ２＝６、０．１％水溶液の表面張力３８ｍＮ／ｍ、流下直後の起泡力（ロスマイルス試験）５０ｍｍ、流下直後から５分後の起泡力（ロスマイルス試験）１０ｍｍ、曇点（ＢＤＧ法）３２℃
リン含有化合物Ａ３−２−４：一般式（５）で、Ｒ２が炭素数１２のアルキル基（分岐）、Ｑ２は水素原子、ｒ１は１と２の混合物、Ｑ３は一般式（６）、ｍ２＝０、ｎ２＝０、０．１％水溶液の表面張力３４ｍＮ／ｍ、流下直後の起泡力（ロスマイルス試験）１５ｍｍ、流下直後から５分後の起泡力（ロスマイルス試験）０ｍｍ、曇点（ＢＤＧ法）３３℃
【０２４２】
〔変性ポリシロキサン（Ａ４）〕
実施例および比較例で用いたポリシロキサンを以下に示す。
変性ポリシロキサンＡ４−１：ポリエーテル変性ポリシロキサン、一般式（１３）でＸにポリエーテル基を含むポリシロキサン、粘度２０ｍＰａ・ｓ、ＨＬＢ１２、０．１％水溶液の表面張力２３ｍＮ／ｍ、流下直後の起泡力（ロスマイルス試験）２００ｍｍ、流下直後から５分後の起泡力（ロスマイルス試験）５０ｍｍ、曇点（ＢＤＧ法）６２℃
変性ポリシロキサンＡ４−２：ポリエーテル変性ポリシロキサン、一般式（１３）でＸにポリエーテル基を含むポリシロキサン、粘度１０ｍＰａ・ｓ、ＨＬＢ１６、０．１％水溶液の表面張力２５ｍＮ／ｍ、流下直後の起泡力（ロスマイルス試験）２５０ｍｍ、流下直後から５分後の起泡力（ロスマイルス試験）１００ｍｍ、曇点（ＢＤＧ法）７１℃
変性ポリシロキサンＡ４−３：ポリエーテル変性ポリシロキサン、一般式（１３）でＸにポリエーテル基を含むポリシロキサン、粘度１５００ｍＰａ・ｓ、ＨＬＢ７、０．１％水溶液の表面張力２８ｍＮ／ｍ、流下直後の起泡力（ロスマイルス試験）１５０ｍｍ、流下直後から５分後の起泡力（ロスマイルス試験）３０ｍｍ、曇点（ＢＤＧ法）５０℃
変性ポリシロキサンＡ４−４：ポリグリセリン変性ポリシロキサン、一般式（１３）でＸにポリグリセリル基を含むポリシロキサン、粘度１００ｍＰａ・ｓ、ＨＬＢ１０、０．１％水溶液の表面張力３０ｍＮ／ｍ、流下直後の起泡力（ロスマイルス試験）１５０ｍｍ、流下直後から５分後の起泡力（ロスマイルス試験）５０ｍｍ、曇点（ＢＤＧ法）６１℃
変性ポリシロキサンＡ４−５：ポリエーテル基を有するポリシロキサン、一般式（１３）でＸにポリエーテル基を含むポリシロキサン、粘度２００ｍＰａ・ｓ、ＨＬＢ４、０．１％水溶液の表面張力３０ｍＮ／ｍ、流下直後の起泡力（ロスマイルス試験）１０ｍｍ、流下直後から５分後の起泡力（ロスマイルス試験）０ｍｍ、曇点（ＢＤＧ法）２２℃
変性ポリシロキサンＡ４−６：ポリエーテル基を有するポリシロキサン、一般式（１３）でＸにポリエーテル基を含むポリシロキサン、粘度２０ｍＰａ・ｓ、ＨＬＢ６、０．１％水溶液の表面張力３４ｍＮ／ｍ、流下直後の起泡力（ロスマイルス試験）１５ｍｍ、流下直後から５分後の起泡力（ロスマイルス試験）５ｍｍ、曇点（ＢＤＧ法）４３℃
変性ポリシロキサンＡ４−７：ポリエーテル基を有するポリシロキサン、一般式（１３）でＸにポリエーテル基を含むポリシロキサン、粘度２０ｍＰａ・ｓ、ＨＬＢ３、０．１％水溶液の表面張力４１ｍＮ／ｍ、流下直後の起泡力（ロスマイルス試験）１０ｍｍ、流下直後から５分後の起泡力（ロスマイルス試験）５ｍｍ、曇点（ＢＤＧ法）２１℃
変性ポリシロキサンＡ４−８：ポリエーテル基を有するポリシロキサン、一般式（１３）でＸにポリエーテル基を含むポリシロキサン、粘度２０ｍＰａ・ｓ、ＨＬＢ１、０．１％水溶液の表面張力４５ｍＮ／ｍ、流下直後の起泡力（ロスマイルス試験）５ｍｍ、流下直後から５分後の起泡力（ロスマイルス試験）０ｍｍ、曇点（ＢＤＧ法）５℃
変性ポリシロキサンＡ４−９：アルキル基を有するポリシロキサン、一般式（１３）でＸにアルキル基を含むポリシロキサン、アルキルの炭素数１２、粘度１００ｍＰａ・ｓ、流下直後の起泡力（ロスマイルス試験）０ｍｍ、流下直後から５分後の起泡力（ロスマイルス試験）０ｍｍ
変性ポリシロキサンＡ４−１０：アルキル基を有するポリシロキサン（アルキルの炭素数１２〜１４）、一般式（１３）でＸにアルキル基を含むポリシロキサン、粘度１０００ｍＰａ・ｓ、流下直後の起泡力（ロスマイルス試験）０ｍｍ、流下直後から５分後の起泡力（ロスマイルス試験）０ｍｍ
変性ポリシロキサンＡ４−１１：フェニル基を有するポリシロキサン、一般式（１３）でＸにフェニル基を含むポリシロキサン、粘度１００ｍＰａ・ｓ、官能基当量１０００ｇ／ｍｏｌ、流下直後の起泡力（ロスマイルス試験）０ｍｍ、流下直後から５分後の起泡力（ロスマイルス試験）０ｍｍ
【０２４３】
〔成分（Ａ５）〕
実施例および比較例で用いた成分（Ａ）を以下に示す。
アルキレンオキサイド付加物Ａ５−１：一般式（７）中、Ｑ４は水素原子で、ｐ１＝０、ｑ１＝１８、ｎ３＝１である化合物。ＨＬＢ１６．３
アルキレンオキサイド付加物Ａ５−２：一般式（７）中、Ｑ４は水素原子で、ｐ１＝０、ｑ１＝２４、ｎ３＝１である化合物。ＨＬＢ１７．１
アルキレンオキサイド付加物Ａ５−３：一般式（７）中、Ｑ４は水素原子で、ｐ１＝５、ｑ１＝１０、ｎ３＝１である化合物。ＰＯとＥＯの付加形態はランダム付加形態である。ＨＬＢ９．７
アルキレンオキサイド付加物Ａ５−４：一般式（７）中、Ｑ４はＳＯ３Ｍ３で、Ｍ３はＮＲａＲｂＲｃＲｄで、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄはそれぞれ水素原子であって、ｐ１＝０、ｑ１＝１２、ｎ３＝１である化合物。
〔ｎ＝２であるアルキレンオキサイド付加物成分（Ａ５−１）〕
アルキレンオキサイド付加物Ａ５−１−１：一般式（７）中、Ｑ４は水素原子で、ｐ１＝０、ｑ１＝１８、ｎ３＝２である化合物。ＨＬＢ１４．７
アルキレンオキサイド付加物Ａ５−１−２：一般式（７）中、Ｑ４は水素原子で、ｐ１＝０、ｑ１＝２４、ｎ３＝２である化合物。ＨＬＢ１５．７
アルキレンオキサイド付加物Ａ５−１−３：一般式（７）中、Ｑ４は水素原子で、ｐ１＝５、ｑ１＝０、ｎ３＝２である化合物。
アルキレンオキサイド付加物Ａ５−１−４：一般式（７）中、Ｑ４はＳＯ３Ｍ３で、Ｍ３はＮＲａＲｂＲｃＲｄで、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄはそれぞれ水素原子であって、ｐ１＝０、ｑ１＝１２、ｎ３＝２である化合物。
〔ｎ＝３であるアルキレンオキサイド付加物成分（Ａ５−２）〕
アルキレンオキサイド付加物Ａ５−２−１：一般式（７）中、Ｑ４は水素原子で、ｐ１＝０、ｑ１＝１８、ｎ３＝３である化合物。ＨＬＢ１３．４
アルキレンオキサイド付加物Ａ５−２−２：一般式（７）中、Ｑ４は水素原子で、ｐ１＝０、ｑ１＝２４、ｎ３＝３である化合物。ＨＬＢ１４．６
アルキレンオキサイド付加物Ａ５−２−３：一般式（７）中、Ｑ４は水素原子で、ｐ１＝５、ｑ１＝０、ｎ３＝３である化合物。
アルキレンオキサイド付加物Ａ５−２−４：一般式（７）中、Ｑ４はＳＯ３Ｍ３で、Ｍ３はＮＲａＲｂＲｃＲｄで、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄはそれぞれ水素原子であって、ｐ１＝０、ｑ１＝１２、ｎ３＝３である化合物。
【０２４４】
〔配位子（Ａ６−１）〕
実施例および比較例で用いた配位子Ａ６−１−１〜Ａ６−１−８について、その一般名と分子量：Ｍ、及び水中で解離可能な水素数：ａを表３に示す。
【０２４５】
【表３】
2018081902.tif 000021
尚、Ａ６−１−１〜Ａ６−１−８は、ｐＨ６以下でも水溶性を示す。
【０２４６】
〔ポリオキシアルキレン骨格を有する界面活性剤（Ａ６−２）〕
実施例および比較例で用いた界面活性剤Ａ６−２−１〜Ａ６−２−７について、その一般式と物性を以下及び表４に示す。尚、曇点はＢＤＧ法によって測定した。
界面活性剤Ａ６−２−１：Ｃ１２Ｈ２５Ｏ−［（ＰＯ）２／（ＥＯ）４］−（ＰＯ）３−Ｈ、重量平均分子量６５２、曇点４３．９℃
界面活性剤Ａ６−２−２：Ｃ１０Ｈ２１Ｏ−［（ＰＯ）６／（ＥＯ）６］−（ＰＯ）４−Ｈ、重量平均分子量１００３、曇点４０．１℃
界面活性剤Ａ６−２−３：Ｃ１３Ｈ２７Ｏ−［（ＰＯ）７／（ＥＯ）７］−（ＰＯ）６−Ｈ、重量平均分子量１２６６、曇点３７．５℃
界面活性剤Ａ６−２−４：Ｃ１０Ｈ２１Ｏ−［（ＰＯ）８／（ＥＯ）４］−Ｈ、重量平均分子量７９９、曇点４８．１℃
界面活性剤Ａ６−２−５：Ｃ１６Ｈ３３Ｏ−［（ＰＯ）１０／（ＥＯ）８］−（ＰＯ）１０−Ｈ、重量平均分子量１７４１、曇点４５．６℃
界面活性剤Ａ６−２−６：Ｃ１８Ｈ３５Ｏ−［（ＰＯ）４／（ＥＯ）４］−（ＰＯ）６−Ｈ、重量平均分子量１０２７、曇点４４．９℃
界面活性剤Ａ６−２−７：Ｃ２０Ｈ４１Ｏ−［（ＰＯ）４／（ＥＯ）３］−（ＰＯ）１２−Ｈ、重量平均分子量１３５９、曇点４１．０℃
【０２４７】
【表４】
2018081902.tif 000022
【０２４８】
〔アルキレンオキサイド付加物成分（Ａ７）〕
実施例および比較例で用いたアルキレンオキサイド付加物Ａ７−１〜Ａ７−１５について、その一般式と物性を以下及び表５、表６に示す。それらの具体的な製造方法を以下の製造例Ａ７−１〜Ａ７−１５に示す。
アルキレンオキサイド付加物Ａ７−１：Ｃ１２Ｈ２５Ｏ−［（ＰＯ）２／（ＥＯ）４］−（ＰＯ）３−Ｈ、重量平均分子量６５２、曇点４３．９℃
アルキレンオキサイド付加物Ａ７−２：Ｃ１０Ｈ２１Ｏ−［（ＰＯ）６／（ＥＯ）６］−（ＰＯ）４−Ｈ、重量平均分子量１００３、曇点４０．１℃
アルキレンオキサイド付加物Ａ７−３：Ｃ１３Ｈ２７Ｏ−［（ＰＯ）７／（ＥＯ）７］−（ＰＯ）６−Ｈ、重量平均分子量１２６６、曇点３７．５℃
アルキレンオキサイド付加物Ａ７−４：Ｃ１０Ｈ２１Ｏ−［（ＰＯ）８／（ＥＯ）４］−Ｈ、重量平均分子量７９９、曇点４８．１℃
アルキレンオキサイド付加物Ａ７−５：Ｃ１６Ｈ３３Ｏ−［（ＰＯ）１０／（ＥＯ）８］−（ＰＯ）１０−Ｈ、重量平均分子量１７４１、曇点４５．６℃
アルキレンオキサイド付加物Ａ７−６：Ｃ１８Ｈ３５Ｏ−［（ＰＯ）４／（ＥＯ）４］−（ＰＯ）６−Ｈ、重量平均分子量１０２７、曇点４４．９℃
アルキレンオキサイド付加物Ａ７−７：Ｃ２０Ｈ４１Ｏ−［（ＰＯ）４／（ＥＯ）３］−（ＰＯ）１２−Ｈ、重量平均分子量１３５９、曇点４１．０℃
アルキレンオキサイド付加物Ａ７−８：ＣＨ３Ｏ−［（ＰＯ）４／（ＥＯ）３］−Ｈ、重量平均分子量６５２、曇点４８．１℃
アルキレンオキサイド付加物Ａ７−９：Ｃ４Ｈ９Ｏ−［（ＰＯ）２／（ＥＯ）１］−Ｈ、重量平均分子量２３４、曇点３８．１℃
アルキレンオキサイド付加物Ａ７−１０：ＨＯ−［（ＰＯ）１２／（ＥＯ）４］−Ｈ、重量平均分子量９３４、曇点３７．５℃
アルキレンオキサイド付加物Ａ７−１１：ＨＯ−（ＰＯ）１０−Ｈ、重量平均分子量６７３、曇点４１．０℃
アルキレンオキサイド付加物Ａ７−１２：Ｃ１２Ｈ２５Ｏ−（ＰＯ）３−（ＥＯ）７−Ｈ、重量平均分子量６６７、曇点７１．３℃
アルキレンオキサイド付加物Ａ７−１３：Ｃ１２Ｈ２５Ｏ−（ＥＯ）７−（ＰＯ）３−Ｈ、重量平均分子量７３０、曇点４８．８℃
アルキレンオキサイド付加物Ａ７−１４：Ｃ１２Ｈ２５Ｏ−［（ＰＯ）２／（ＥＯ）４］−（ＥＯ）３−Ｈ、重量平均分子量６１６、曇点８２．９℃
アルキレンオキサイド付加物Ａ７−１５：Ｃ１０Ｈ２１Ｏ−［（ＰＯ）６／（ＥＯ）６］−（ＥＯ）４−Ｈ、重量平均分子量９２８、曇点９２．５℃
なお、アルキレンオキサイド付加物Ａ７−１２および１３では、ＰＯおよびＥＯはランダム状ではなく、ブロック状に付加している。
【０２４９】
【表５】
2018081902.tif 000023
【０２５０】
【表６】
2018081902.tif 000024
【０２５１】
〔高分子粒子（Ｂ）〕
実施例および比較例で用いた高分子粒子成分（Ｂ）について、それらの具体的な製造方法および物性を以下の表７と、製造例Ｂ−１〜Ｂ−８とに示す。
【０２５２】
〔消泡剤（Ｄ）〕
実施例および比較例で用いた消泡剤を以下に示す。
ポリシロキサン系消泡剤１：ジメチルポリシロキサン、粘度１００ｍＰａ・ｓ
ポリシロキサン系消泡剤２：ジメチルポリシロキサン、粘度１０００ｍＰａ・ｓ
シリカ微粉末系消泡剤：トリメチルエトキシシランにより疎水化処理されたシリカ微粉末
鉱物油系消泡剤：パラフィン系鉱物油
【０２５３】
〔無機粒子〕
実施例および比較例で用いた無機粒子を以下に示す。
αアルミナ１：一次粒子径０．３μｍ、ＢＥＴ比表面積８．４ｍ２／ｇ
αアルミナ２：一次粒子径０．８μｍ、ＢＥＴ比表面積４．９ｍ２／ｇ
γアルミナ：一次粒子径０．３μｍ、ＢＥＴ比表面積４．７ｍ２／ｇ
θアルミナ：一次粒子径０．３μｍ、ＢＥＴ比表面積５．３ｍ２／ｇ
シリカ：一次粒子径０．３μｍ、ＢＥＴ比表面積５．４ｍ２／ｇ
チタニア：一次粒子径０．６μｍ、ＢＥＴ比表面積３．４ｍ２／ｇ
マグネシア：一次粒子径０．６μｍ、ＢＥＴ比表面積２．５ｍ２／ｇ
ジルコニア：一次粒子径０．５μｍ、ＢＥＴ比表面積３．５ｍ２／ｇ
コバルト酸リチウム；一次粒子径７．３μｍ、ＢＥＴ比表面積０．４ｍ２／ｇ
リチウム−ニッケル−コバルト−マンガン複合酸化物（ＬｉＮｉ０．３３Ｃｏ０．３３Ｍｎ０．３３Ｏ２；一次粒子径１１．５μｍ、ＢＥＴ比表面積０．３ｍ２／ｇ
マンガン酸リチウム複合酸化物（ＬｉＭｎＯ２）；一次粒子径１０．１μｍ、ＢＥＴ比表面積０．３ｍ２／ｇ
リン酸鉄リチウム（ＬｉＦｅＯ４）；一次粒子径１２．１μｍ、ＢＥＴ比表面積０．３ｍ２／ｇ
グラファイト；一次粒子径１１．１μｍ、ＢＥＴ比表面積０．４ｍ２／ｇ
ハードカーボン；一次粒子径１３．３μｍ、ＢＥＴ比表面積０．２ｍ２／ｇ
アセチレンブラック；平均粒子径７０．１ｎｍ、ＢＥＴ比表面積６８ｍ２／ｇ
カーボンナノ繊維：繊維系１５０．０ｎｍ、ＢＥＴ比表面積１３ｍ２／ｇ
【０２５４】
〔製造例Ａ１−１−１〕
（アルキレンオキサイド付加物Ａ１−１−１の製造）
エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドの供給ラインを各々接続した１Ｌのオートクレーブに、ラウリルアルコール（分子量１８６）１００ｇと、水酸化カリウム０．３ｇとを仕込んだ後、オートクレーブ内を窒素置換してから、攪拌しつつ８０℃で減圧脱水を行った。
次いで、１３０℃まで昇温した後、反応温度１４５±５℃、反応圧力３．５±０．５ｋｇ／ｃｍ２を維持しつつエチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドを同時に供給開始した。エチレンオキサイドでは、約１７０分間で総量４７ｇを供給した。プロピレンオキサイドでは、約１７０分間で総量３１２ｇを供給した。
エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドの供給が完了した後、反応温度を維持しつつ、内圧が低下して一定になるまで熟成させ、８０℃まで冷却した。後処理として、得られた反応混合物に合成吸着剤（キョーワード７００、協和化学工業（株））３ｇを加えて、９０℃で窒素気流下１時間攪拌して処理した後、ろ過により触媒を除去して、アルキレンオキサイド付加物を得た。
得られたアルキレンオキサイド付加物のプロピレンオキサイド付加モル数（ｐ３）は１０であり、エチレンオキサイド付加モル数（ｑ３）は２であった。アルキレンオキサイド付加物Ａ１−１−１の重量平均分子量は８５４、ＢＤＧ法により測定される曇点は３５℃、ＨＬＢは２．１、水への溶解性は０．０５ｇ／１０００ｍｌ、表面張力は３１．３ｍＮ／ｍ、ＣＭＣは３５ｍｇ／ｌ、起泡力は直後の値が５ｍｍ、５分後の値が０ｍｍであった。
【０２５５】
〔製造例Ａ１−１−２〜Ａ１−１−８〕
製造例Ａ１−１−２〜Ａ１−１−８では、製造例１において、表１に示すように原料をそれぞれ変更する以外は、製造例Ａ１−１−１と同様にアルキレンオキサイド付加物をそれぞれ得て、物性等も製造例１と同様に評価した。その結果を表１に示す。
【０２５６】
〔製造例Ａ１−２−１〕
（アルキレンオキサイド付加物Ａ１−２−１の製造）
エチレンオキサイドの供給ラインを接続した１Ｌのオートクレーブに、ラウリルアルコール（分子量１８６）１００ｇと、水酸化カリウム０．３ｇとを仕込んだ後、オートクレーブ内を窒素置換してから、攪拌しつつ８０℃で減圧脱水を行った。
次いで、１３０℃まで昇温した後、反応温度１４５±５℃、反応圧力３．５±０．５ｋｇ／ｃｍ２を維持しつつ、約１２０分間でエチレンオキサイド２３７ｇを供給した。
エチレンオキサイドの供給が完了した後、反応温度を維持しつつ、内圧が低下して一定になるまで熟成させ、８０℃まで冷却した。後処理として、得られた反応混合物に合成吸着剤（キョーワード７００、協和化学工業（株））３ｇを加えて、９０℃で窒素気流下１時間攪拌して処理した後、ろ過により触媒を除去して、アルキレンオキサイド付加物Ａ１−２−１を得た。
得られたアルキレンオキサイド付加物Ａ１−２−１のエチレンオキサイド付加モル数（ｎ４）は１０であった。アルキレンオキサイド付加物Ａ１−２−１は水溶性を示し、重量平均分子量は６２６、１％水溶液の曇点は６８℃、ＨＬＢは１４．０、表面張力は３０．１ｍＮ／ｍ、ＣＭＣは８９ｍｇ／ｌ、起泡力は直後の値が１４０ｍｍ、５分後の値が９０ｍｍであった。
〔製造例Ａ１−２−２〜Ａ１−２−１１〕
製造例Ａ１−２−２〜Ａ−２−１１では、製造例Ａ１−２−１において、表２に示すように原料をそれぞれ変更する以外は、製造例Ａ１−２−１と同様にアルキレンオキサイド付加物をそれぞれ得て、物性等も製造例Ａ１−２−１と同様に評価した。
【０２５７】
〔製造例Ａ７−１２〕
１Ｌのオートクレーブに、ラウリルアルコール（分子量１８６）１００ｇと、水酸化カリウム０．３ｇとを仕込んだ後、オートクレーブ内を窒素置換してから、攪拌しつつ８０℃で減圧脱水を行った。
次いで、１３０℃まで昇温した後、反応温度１４５±５℃、反応圧力３．５±０．５ｋｇ／ｃｍ２を維持しつつ、約１５０分間でプロピレンオキサイド９４ｇを供給した。内圧が低下して一定になるまで熟成させた後、約１５０分間でエチレンオキサイド１６６ｇを供給した。
エチレンオキサイドの供給が完了した後、反応温度を維持しつつ、内圧が低下して一定になるまで熟成させ、８０℃まで冷却した。後処理として、得られた反応混合物に合成吸着剤（キョーワード７００、協和化学工業（株））３ｇを加えて、９０℃で窒素気流下１時間攪拌して処理した後、ろ過により触媒を除去して、アルキレンオキサイド付加物を得た。
得られたアルキレンオキサイド付加物はＰＯとＥＯのブロック付加体であり、エチレンオキサイド付加モル数は７であり、プロピレンオキサイド付加モル数は３であった。
得られたアルキレンオキサイド付加物Ａ７−１２の重量平均分子量は６６７であった。曇点については、ＢＤＧ法で測定して８４℃であった。起泡力は、流下直後が２０ｍｍ、流下直後から５分後が５ｍｍであった。表面張力は３３．８ｍＮ／ｍであった。
【０２５８】
〔製造例Ａ７−１３〕
１Ｌのオートクレーブに、ラウリルアルコール（分子量１８６）１００ｇと、水酸化カリウム０．３ｇとを仕込んだ後、オートクレーブ内を窒素置換してから、攪拌しつつ８０℃で減圧脱水を行った。
次いで、１３０℃まで昇温した後、反応温度１４５±５℃、反応圧力３．５±０．５ｋｇ／ｃｍ２を維持しつつ、約１５０分間でエチレンオキサイド１６６ｇを供給した。内圧が低下して一定になるまで熟成させた後、約１５０分間でプロピレンオキサイド９４ｇを供給した。
プロピレンオキサイドの供給が完了した後、反応温度を維持しつつ、内圧が低下して一定になるまで熟成させ、８０℃まで冷却した。後処理として、得られた反応混合物に合成吸着剤（キョーワード７００、協和化学工業（株））３ｇを加えて、９０℃で窒素気流下１時間攪拌して処理した後、ろ過により触媒を除去して、アルキレンオキサイド付加物を得た。
得られたアルキレンオキサイド付加物はＥＯとＰＯのブロック付加体であり、エチレンオキサイド付加モル数は７であり、プロピレンオキサイド付加モル数は３であった。
得られたアルキレンオキサイド付加物Ａ７−１３の重量平均分子量は６６５であった。曇点については、ＢＤＧ法で測定して７５℃であった。起泡力は、流下直後が３０ｍｍ、流下直後から５分後が１０ｍｍであった。表面張力は３４．８ｍＮ／ｍであった。
【０２５９】
〔製造例Ａ７−１４〕
１Ｌのオートクレーブに、ラウリルアルコール（分子量１８６）１００ｇと、水酸化カリウム０．３ｇとを仕込んだ後、オートクレーブ内を窒素置換してから、攪拌しつつ８０℃で減圧脱水を行った。
次いで、１３０℃まで昇温した後、反応温度１４５±５℃、反応圧力３．５±０．５ｋｇ／ｃｍ２を維持しつつエチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドを同時に供給開始した。エチレンオキサイドでは、約１００分間で総量６２ｇを供給した。また、プロピレンオキサイドでは、約１００分間で総量９５ｇを供給した。
エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドの供給が完了した後、反応温度を維持しつつ、内圧が低下して一定になるまで熟成させた。
次いで、１３０℃まで昇温した後、反応温度１４５±５℃、反応圧力３．５±０．５ｋｇ／ｃｍ２を維持しつつ約１３０分間でエチレンオキサイド７１ｇを供給した。
エチレンオキサイドの供給が完了した後、反応温度を維持しつつ、内圧が低下して一定になるまで熟成させ、８０℃まで冷却した。後処理として、得られた反応混合物に合成吸着剤（キョーワード７００、協和化学工業（株））９ｇを加えて、９０℃で窒素気流下１時間攪拌して処理した後、ろ過により触媒を除去して、アルキレンオキサイド付加物を得た。
得られたアルキレンオキサイド付加物Ａ７−１４の重量平均分子量は６１６であった。曇点は８２．９℃であった。起泡力は、流下直後が２０ｍｍ、流下直後から５分後が５ｍｍであった。表面張力は３３．５ｍＮ／ｍであった。
【０２６０】
〔製造例Ａ７−１５〕
１Ｌのオートクレーブに、デカノール（分子量１５９）１００ｇと、水酸化カリウム０．３ｇとを仕込んだ後、オートクレーブ内を窒素置換してから、攪拌しつつ８０℃で減圧脱水を行った。
次いで、１３０℃まで昇温した後、反応温度１４５±５℃、反応圧力３．５±０．５ｋｇ／ｃｍ２を維持しつつエチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドを同時に供給開始した。エチレンオキサイドでは、約１８０分間で総量１６６ｇを供給した。また、プロピレンオキサイドでは、約１８０分間で総量２１９ｇを供給した。
エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドの供給が完了した後、反応温度を維持しつつ、内圧が低下して一定になるまで熟成させた。
次いで、１３０℃まで昇温した後、反応温度１４５±５℃、反応圧力３．５±０．５ｋｇ／ｃｍ２を維持しつつ約１３０分間でエチレンオキサイド１１１ｇを供給した。
エチレンオキサイドの供給が完了した後、反応温度を維持しつつ、内圧が低下して一定になるまで熟成させ、８０℃まで冷却した。後処理として、得られた反応混合物に合成吸着剤（キョーワード７００、協和化学工業（株））９ｇを加えて、９０℃で窒素気流下１時間攪拌して処理した後、ろ過により触媒を除去して、アルキレンオキサイド付加物を得た。
得られたアルキレンオキサイド付加物Ａ７−１５の重量平均分子量は９２８であった。曇点は９２．５℃であった。起泡力は、流下直後が２５ｍｍ、流下直後から５分後が１０ｍｍであった。表面張力は３４．２ｍＮ／ｍであった。
【０２６１】
〔製造例Ｂ−１〕
まず、重合性単量体として、５ｇのアクリル酸および９５ｇのアクリル酸ブチルを準備し、乳化剤として、２．０ｇのアルキルベンゼンスルホン酸ソーダ塩を準備した。
上記で準備した重合性単量体および乳化剤と、１５０ｇのイオン交換水とをホモジナイザーで混合攪拌し、５００ｍｌのセパラブルフラスコ中で窒素気流下、８０℃で３時間反応してアクリル系高分子粒子Ｂ−１のエマルションを得た。このアクリル系高分子粒子Ｂ−１のエマルションは、非水溶性であって、不揮発分濃度４０．３重量％、粘度２ｍＰａ・ｓ、平均粒子径１６４ｎｍ、ゼータ電位−４５ｍＶ、熱重量測定０．１％、ガラス転移点−１４℃、無機酸化物板としてアルミナ板への接触角が１００ｍｓｅｃ経過時で５８°、１６００ｍｓｅｃ経過時で４５°であった。
【０２６２】
〔製造例Ｂ−２〜Ｂ−８〕
製造例Ｂ−２〜Ｂ−８では、製造例Ｂ−１において、表７に示すように原料をそれぞれ変更する以外は、製造例Ｂ−１と同様に高分子粒子エマルションをそれぞれ得て、物性等も製造例Ｂ−１と同様に評価した。
【０２６３】
【表７】
2018081902.tif 000025
【０２６４】
〔製造例Ｓ１−１〕
成分（Ａ１−１）であるアルキレンオキサイド付加物Ａ１−１−１を６０ｇと、成分（Ａ１−２）であるアルキレンオキサイド付加物Ａ１−２−１を４０ｇと、成分（Ｂ）であるアクリル系高分子粒子Ｂ−１を３００ｇ含むアクリル系高分子粒子エマルションの７５０ｇと、成分（Ａ６−１）であるデヒドロ酢酸の１０ｇと成分（Ｄ）であるポリシロキサン系消泡剤１の１０ｇと成分（Ｆ）である水酸化ナトリウムの２ｇとイオン交換水５０ｇを均一に混合して、二次電池スラリー用分散剤組成物を得た。イオン交換水の量はアクリル系高分子粒子Ｂ−１エマルションに含まれるイオン交換水と合算して５００ｇであった。二次電池スラリー用分散剤組成物は、有効濃度４４．８％、粘度５ｍＰａ・ｓ、ｐＨ８．２、表面張力３５．２、ゼータ電位−５５ｍＶ、起泡力は直後の値が１０ｍｍ、５分後の値が０ｍｍ、無機酸化物板としてアルミナ板への接触角が１６００ｍｓｅｃ経過時で６１°、ポリオレフィン樹脂への接触角が１６００ｍｓｅｃ経過時で１８°であった。
【０２６５】
〔製造例Ｓ１−２〜Ｓ１−９、Ｓ２、Ｓ３、Ｓ４、Ｓ５、Ｓ６、Ｓ７及びＳ８〕
製造例Ｓ１−２〜Ｓ１−９（表８）、製造例Ｓ２（表９）、製造例Ｓ３（表１０、１１）製造例Ｓ４（表１２、１３）、製造例Ｓ５（表１４、１５）、製造例Ｓ６（表１６）、製造例Ｓ７（表１７）、製造例Ｓ８（表１８）では、表８〜１８に示すように原料をそれぞれ変更する以外は、製造例Ｓ１−１と同様に二次電池スラリー用分散剤組成物をそれぞれ得て、物性等も製造例Ｓ１−１と同様に評価した。その結果を、上記括弧内の表に示す。
【０２６６】
【表８】
2018081902.tif 000026
【０２６７】
【表９】
2018081902.tif 000027
【０２６８】
【表１０】
2018081902.tif 000028
【０２６９】
【表１１】
2018081902.tif 000029
【０２７０】
【表１２】
2018081902.tif 000030
【０２７１】
【表１３】
2018081902.tif 000031
【０２７２】
【表１４】
2018081902.tif 000032
【０２７３】
【表１５】
2018081902.tif 000033
【０２７４】
【表１６】
2018081902.tif 000034
【０２７５】
【表１７】
2018081902.tif 000035
【０２７６】
【表１８】
2018081902.tif 000036
【０２７７】
〔製造比較例ＳＲ１、ＳＲ２、ＳＲ３、ＳＲ４、ＳＲ５、ＳＲ６及びＳＲ７〕
製造比較例ＳＲ１（表１９）、製造比較例ＳＲ２（表２０）、製造比較例Ｓ３（表２１）、製造比較例ＳＲ４（表２２）、製造比較例ＳＲ５（表２３）、製造比較例ＳＲ６（表１６）、製造比較例ＳＲ７（表２４）では、表１６及び表１９〜２４に示すように原料をそれぞれ変更する以外は、製造例Ｓ１−１と同様に二次電池スラリー用分散剤組成物をそれぞれ得て、物性等も製造例Ｓ１−１と同様に評価した。その結果を、上記括弧内の表に示す。
【０２７８】
【表１９】
2018081902.tif 000037
【０２７９】
【表２０】
2018081902.tif 000038
【０２８０】
【表２１】
2018081902.tif 000039
【０２８１】
【表２２】
2018081902.tif 000040
【０２８２】
【表２３】
2018081902.tif 000041
【０２８３】
【表２４】
2018081902.tif 000042
【０２８４】
〔実施例Ｊ１−１〕
無機粒子であるαアルミナ１の１００ｇと分散剤である二次電池スラリー用分散剤組成物Ｓ１−１の２５ｇとイオン交換水１００ｇを均一に混合して、二次電池スラリー組成物を得た。
得られた二次電池スラリー組成物は、有効濃度４４．６重量％、粘度４００ｍＰａ・ｓ、平均粒子径３５０ｎｍ、ゼータ電位−６０ｍＶ、起泡力は直後の値が１５ｍｍ、５分後の値が０ｍｍであった。
【０２８５】
この二次電池スラリー組成物を用いて、二次電池スラリー用分散剤組成物の分散安定性を評価したところ、沈降物の重量が５重量％未満であり分散安定性に優れていた。
上記で得られた二次電池スラリー組成物を膜厚２０μｍのポリオレフィン樹脂系セパレータに塗布し、８０℃のオーブン中で乾燥させた。乾燥後セパレータ表面を表面コートした被覆面積は９５％以上であり塗布性に優れていた。表面コート膜厚は５μｍであった。セパレータ表面を表面コートしたセパレータ用被膜は収縮率が９５％以上であり、耐熱性に優れる。
【０２８６】
〔実施例Ｊ１−２〜Ｊ１−２０〕
実施例Ｊ１−２〜２０では、実施例Ｊ１−１において、表２５、２６に示すように原料をそれぞれ変更する以外は、実施例Ｊ１−１と同様に二次電池スラリー組成物をそれぞれ得て、物性等も実施例Ｊ１−１と同様に評価した。その結果を表２５及び２６に示す。
【０２８７】
〔実施例Ｊ１−２１〕
実施例Ｊ１−２１は、２つの剤（Ｘ剤およびＹ剤）の組合せから構成される二次電池スラリー用分散剤組成物とそれを用いた二次電池スラリー組成物の製造に関する実施例である。
成分（Ａ１−１）であるアルキレンオキサイド付加物Ａ１−１−１の６０ｇ、成分（Ａ１−２）であるアルキレンオキサイド付加物Ａ１−２−１の４０ｇ、成分（Ｄ）であるデヒドロ酢酸の１０ｇ、水酸化ナトリウムの２ｇ、イオン交換水５０ｇを混合してＸ剤を得た。Ｘ剤の有効濃度６９．１重量％であった。次に、成分（Ｂ）であるアクリル系高分子粒子１を３００ｇ含むアクリル系高分子粒子Ｂ−１エマルションの７５０ｇと成分（Ｄ）であるポリシロキサン系消泡剤１の１０ｇとを混合してＹ剤を得た。
【０２８８】
上記で得たＸ剤およびＹ剤を混合して得られた二次電池スラリー用分散剤組成物の２５ｇと無機粒子であるαアルミナ１の１００ｇとイオン交換水１００ｇを均一に混合して、二次電池スラリー組成物を得た。得られた二次電池スラリー組成物は、有効濃度４４．５重量％、粘度３９０ｍＰａ・ｓ、平均粒子径３４０ｎｍ、ゼータ電位−６０ｍＶ、起泡力は直後の値が１５ｍｍ、５分後の値が０ｍｍであった。
この二次電池スラリー組成物を用いて、二次電池スラリー用分散剤組成物の分散安定性を評価したところ、沈降物の重量が５重量％未満であり分散安定性に優れていた。
上記で得られた二次電池スラリー組成物を膜厚２０μｍのポリオレフィン樹脂系セパレータに塗布し、８０℃のオーブン中で乾燥させた。乾燥後セパレータ表面を表面コートした被覆面積は９５％以上であり塗布性に優れていた。表面コート膜厚は５μｍであった。セパレータ表面を表面コートしたセパレータ用被膜は収縮率が９５％以上であり、耐熱性に優れる。
【０２８９】
〔実施例Ｊ２、実施例Ｊ３、実施例Ｊ４、実施例Ｊ５、実施例Ｊ６、実施例Ｊ７、実施例Ｊ８〕
実施例Ｊ２、実施例Ｊ３、実施例Ｊ４、実施例Ｊ５、実施例Ｊ６、実施例Ｊ７及び実施例Ｊ８では、実施例Ｊ１−１において、表２７〜４４に示すように原料をそれぞれ変更する以外は、実施例Ｊ１−１と同様に二次電池スラリー組成物をそれぞれ得て、物性等も実施例Ｊ１−１と同様に評価した。その結果を表２７〜４４に示す。
【０２９０】
【表２５】
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【０２９１】
【表２６】
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【０２９２】
【表２７】
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【０２９３】
【表２８】
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【０２９４】
【表２９】
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【０２９５】
【表３０】
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【０２９６】
【表３１】
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【０２９７】
【表３２】
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【０２９８】
【表３３】
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【０２９９】
【表３４】
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【０３００】
【表３５】
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【０３０１】
【表３６】
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【０３０２】
【表３７】
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【０３０３】
【表３８】
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【０３０４】
【表３９】
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【０３０５】
【表４０】
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【０３０６】
【表４１】
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【０３０７】
【表４２】
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【０３０８】
【表４３】
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【０３０９】
【表４４】
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【０３１０】
〔比較例Ｒ１−１〕
無機粒子であるαアルミナ１の１００ｇと分散剤である二次電池スラリー用分散剤組成物ＳＲ１−１０の２５ｇとイオン交換水１００ｇを均一に混合して、二次電池スラリー組成物を得た。
得られた二次電池スラリー組成物は、有効濃度４４．５重量％、粘度３００ｍＰａ・ｓ、平均粒子径３５０ｎｍ、ゼータ電位−１０ｍＶ、起泡力は直後の値が２０ｍｍ、５分後の値が０ｍｍであった。
この二次電池スラリー組成物を用いて、二次電池スラリー用分散剤組成物の分散安定性を評価したところ、沈降物の重量が１０重量％以上３０重量％未満であり、分散安定性に劣る。
上記で得られた二次電池スラリー組成物を膜厚２０μｍのポリオレフィン樹脂系セパレータに塗布し、８０℃のオーブン中で乾燥させた。乾燥後セパレータ表面を表面コートした被覆面積は８０％未満であり、塗布性に劣る。表面コート膜厚は２μｍであった。セパレータ表面を表面コートした二次電池用被膜は収縮率が８０％未満であり、耐熱性に劣る。
【０３１１】
〔比較例Ｒ１−２〜７〕
比較例Ｒ１−２〜７では、比較例Ｒ１−１において、表４５に示すように原料をそれぞれ変更する以外は、比較例Ｒ１−１と同様に二次電池スラリー用分散剤組成物をそれぞれ得て、物性等も比較Ｒ１−１と同様に評価した。その結果を表４５に示す。
〔比較例Ｒ２、比較例Ｒ３、比較例Ｒ４、比較例Ｒ５、比較例Ｒ６、比較例Ｒ７〕
比較例Ｒ２、比較例Ｒ３、比較例Ｒ４、比較例Ｒ５、比較例Ｒ６及び比較例Ｒ７では、比較例Ｒ１−１において、表４６〜５５に示すように原料をそれぞれ変更する以外は、比較例Ｒ１−１と同様に二次電池スラリー用分散剤組成物をそれぞれ得て、物性等も比較例Ｒ１−１と同様に評価した。その結果を表４６〜５５に示す。
【０３１２】
【表４５】
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【０３１３】
【表４６】
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【０３１４】
【表４７】
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【０３１５】
【表４８】
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【０３１６】
【表４９】
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【０３１７】
【表５０】
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【０３１８】
【表５１】
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【０３１９】
【表５２】
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【０３２０】
【表５３】
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【０３２１】
【表５４】
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【０３２２】
【表５５】
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【０３２３】
表２５〜５５を見て分かる通り、実施例Ｊ１−１〜Ｊ８−７までに係る二次電池スラリー分散剤組成物は、特定の成分（Ａ）と、特定の成分（Ｂ）を含み、ロスマイルス試験法による２５℃における有効濃度０．１重量％の起泡力が、流下直後において５０ｍｍ以下、かつ、流下直後から５分後において２０ｍｍ以下であり、前記成分（Ａ）の含有量を１００重量部としたときに、前記成分（Ｂ）が１００〜３０００重量部であるために、本願効果である、分散安定性に優れる。
一方、比較例Ｒ１−１〜Ｒ７−１６までに係る二次電池スラリー分散剤組成物は、成分（Ａ）又は成分（Ｂ）がないために、本願課題のいずれかが解決できていない。
【０３２４】
〔分散安定性の評価〕
作製した二次電池スラリー組成物を１００ｍｌの遠沈管にとって室温で２４時間保管した後の沈降物の重量を測定した。分散安定性の評価基準は以下のとおり。
◎：沈降物の重量が５重量％未満であり、分散安定性に優れる。
〇：沈降物の重量が５重量％以上１０重量％未満であり、分散安定性に優れる。
△：沈降物の重量が１０重量％以上３０重量％未満であり、分散安定性に劣る。
×：沈降物の重量が３０重量％以上であり、分散安定性に劣る。
【０３２５】
〔塗布性の評価〕
（セパレータの場合）
二次電池スラリー組成物をポリオレフィン系セパレータ表面に１５ｇ／ｍ２塗布して、８０℃の温度に加熱して乾燥した。セパレータ表面を表面コートした被覆面積を測定した。塗布性の評価基準は以下のとおり。
◎：被覆面積が９５％以上であり、塗布性に優れる。
〇：被覆面積が９０％以上９５％未満であり、塗布性に優れる。
△：被覆面積が８０％以上９０％未満であり、塗布性に劣る。
×：被覆面積が８０％未満であり、塗布性に劣る。
（正極および負極の場合）
二次電池スラリー組成物を集電体表面に１０ｍｇ／ｃｍ２塗布して、１５０℃の温度に加熱して乾燥した。集電体表面を表面コートした被覆面積を測定した。塗布性の評価基準は以下のとおり。
○：被覆面積が９５％以上であり乾燥時に塗布表面のひび割れなく、塗布性に優れる。
×：乾燥時に塗布表面のひび割れ発生し被覆面積が９５％未満であり、塗布性に劣る。
【０３２６】
〔乾燥性の評価〕
（セパレータの場合）
二次電池スラリー組成物をポリオレフィン系セパレータ表面に１５ｇ／ｍ２塗布して、８０℃の温度で塗布表面が乾くまでの時間を目視にて測定する。乾燥性の評価基準は以下のとおり。
○：乾燥時間が３０秒以下であれば、待ち時間が少なく乾燥性が良い。
×：乾燥時間が３０秒超であれば、待ち時間が長く作業性に支障をきたすため乾燥性が良くない。
（正極および負極の場合）
二次電池スラリー組成物を集電体表面に１０ｍｇ／ｃｍ２塗布して、１５０℃の温度で塗布表面が乾くまでの時間を目視にて測定する。乾燥性の評価基準は以下のとおり。
○：乾燥時間が３００秒以下であれば、待ち時間が少なく乾燥性が良い。
×：乾燥時間が３００秒超であれば、待ち時間が長く作業性に支障をきたすため乾燥性が良くない。
【０３２７】
〔耐熱性の評価〕
作製した表面コートセパレータの試料縦１０ｃｍ×横１０ｃｍを１２０℃の恒温槽中に８時間保管して加温した後、試料の縦横それぞれの長さを測定して収縮率を算出した。耐熱性の評価基準は以下のとおり。表面コートセパレータの耐熱性は縦あるいは横のいずれか小さい方の収縮率で評価した。
収縮率（％）＝（８時間加温後の表面コートセパレータの縦あるいは横の長さ／１０）×１００
◎：収縮率が９５％以上であり、耐熱性に優れる。
〇：収縮率が９０％以上９５％未満であり、耐熱性に優れる。
△：収縮率が８０％以上９０％未満であり、耐熱性に劣る。
×：収縮率が８０％未満であり、耐熱性に劣る。
【０３２８】
〔水の保液性の評価〕
接触角計（協和界面科学株式会社製、品番ＤＭ−９０１）を用いて、表面コートセパレータに水を滴下後１６００ｍｓｅｃ経過時の接触角を測定して評価した。
◎：接触角が２０°未満であり、水の保液性に優れる。
〇：接触角が２０°以上３０°未満であり、水の保液性に優れる。
△：接触角が３０°以上４０°未満であり、水の保液性に劣る。
×：接触角が４０°以上であり、水の保液性に劣る。
【０３２９】
〔電解液の保液性の評価〕
接触角計（協和界面科学株式会社製、品番ＤＭ−９０１）を用いて、表面コートセパレータ、正極、負極のいずれかににエチレンカーボネートとジメチルカーボネートの当量混合液を滴下して１６００ｍｓｅｃ経過時の接触角を測定して評価した。
◎：接触角が２０°未満であり、電解液の保液性に優れる。
〇：接触角が２０°以上３０°未満であり、電解液の保液性に優れる。
△：接触角が３０°以上４０°未満であり、電解液の保液性に劣る。
×：接触角が４０°以上であり、電解液の保液性に劣る。