(57)【要約】【課題】インク吸収性が高く、インクを吸収した際にカール、コックリングが起こりにくいインクジェット用記録媒体を提供すること。【解決手段】透気性基材上に、合成非晶質湿式シリカ、バインダを少なくとも含むインク受容層、その直上に、球状コロイダルシリカと、バインダを少なくとも含有するコロイダルシリカ層の少なくとも２層からなるインクジェット記録媒体であって、前記、記録媒体の表面を電子顕微鏡で観察した際に、１μｍ以上の空隙が０．１ｍｍ２あたり、０．２％以上５．０％以下、存在することを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
透気性基材上に、合成非晶質湿式シリカ、バインダを少なくとも含むインク受容層、その直上に、球状コロイダルシリカと、バインダを少なくとも含有するコロイダルシリカ層の少なくとも２層からなるインクジェット用記録媒体であって、前記インクジェット用記録媒体の表面を電子顕微鏡で観察した際に、１μｍ以上の空隙が０．１ｍｍ２あたり、０．２％以上５．０％以下存在することを特徴とするインクジェット用記録媒体。
【請求項２】
前記インクジェット記録媒体の７５度光沢度が１０％以下であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用記録媒体。
【請求項３】
前記コロイダルシリカ層の塗工量が２ｇ／ｍ２以上６ｇ／ｍ２以下であり、球状コロイダルシリカが、カチオン化処理がされていないアニオン性の球状コロイダルシリカであり、一次粒子径が１５ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載のインクジェット用記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット用記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット画像記録に用いられる記録媒体において、表面の光沢性が抑えられた、所謂「マット感」の高い面質の記録媒体（マット紙）に対する要望がある。マット紙においては、インク吸収性が高く、インクを吸収した際にカール、コックリングが起こらないことが重要課題の１つである。中でも特に透気性の基材を使用する際、カール、コックリングが問題となることが多く、改善が要望されている。
【０００３】
特許文献１には、支持体上に塗工層を一層以上有し、最表塗工層が湿式シリカとコロイダルシリカを９８：２〜６０：４０、かつ７５度鏡面光沢度が１５％以下であるマット調インクジェット記録媒体の開示がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００５−２１２２６３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、本発明者らの検討によると、特許文献１の構成ではインクを吸収した際のカールコックリングが生じてしまうため、性能として不十分であった。
【０００６】
本発明の目的は、インク吸収性が高く、インクを吸収した際にカール、コックリングが起こりにくいマット系のインクジェット用記録媒体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記の目的を達成するため、本発明に係るインクジェット用記録媒体は、
透気性基材上に、合成非晶質湿式シリカ、バインダを少なくとも含むインク受容層、その直上に、球状コロイダルシリカと、バインダを少なくとも含有するコロイダルシリカ層の少なくとも２層からなるインクジェット用記録媒体であって、前記インクジェット用記録媒体の表面を電子顕微鏡で観察した際に、１μｍ以上の空隙が０．１ｍｍ２あたり、０．２％以上５．０％以下存在することを特徴とする。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、インク吸収性が高く、インクを吸収した際にカール、コックリングが起こりにくいインクジェット用記録媒体を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下に、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。
【００１０】
《第１の実施形態》
透気性基材上に湿式シリカからなるインク受容層を有するマット紙は、そのインク受容層の細孔が、気相法シリカやアルミナ水和物からなるインク受容層を有する記録媒体に比べ、大きい細孔を有する。そのため、基材内部にインクが瞬時に到達し、カール、コックリングが生じ易い。
【００１１】
このようなインクの浸透に起因するカール、コックリング現象は、プリンタで印字している最中に発生し始めるため、例えば、単一色のベタ印字をした際に、印字する場所によって、色味が異なる、いわゆる画像のムラとなって視認される問題が生じる。
【００１２】
レジンコート紙など、基材が透気性基材ではない基材を使用した場合には、このような現象は生じにくい。また、透気性基材を使用した場合でも、気相法シリカやアルミナ水和物をインク受容層に使用した場合でも、マット紙にみられる大きい細孔が実質的にない、もしくは極めて少ないため、同様の問題は起こりにくい。
【００１３】
また、透気性基材を使用し、さらにインク受容層材料に湿式シリカを用いた場合でも、キャスト処理等で、光沢化処理をした場合にも、マット紙にみられる大きい細孔が実質的にない、もしくは極めて少ないため、同様の問題は起こりにくい。
【００１４】
［記録媒体］
本実施形態の記録媒体は、透気性基材上に合成非晶質湿式シリカからなるインク受容層とその上に球状コロイダルシリカからなる浸透性制御層（コロイダルシリカ層）の少なくとも２層を有する。そして、インクジェット記録に用いるインクジェット用記録媒体であることが好ましい。また、本実施形態に係るインクジェット用記録媒体は、前記インクジェット用記録媒体の表面を電子顕微鏡で観察した際に、１μｍ以上の空隙が０．１ｍｍ２あたり、０．２％以上５．０％以下存在する。以下、本実施形態の記録媒体を構成する各成分について、それぞれ説明する。
【００１５】
＜基材＞
本実施形態においては、インク吸収性の観点から、透気性のある基紙のみから構成されている基材を使用する。基紙は、木材パルプを主原料とし、必要に応じてポリプロピレンなどのパルプや、ナイロンやポリエステルなどの繊維を加えて抄紙される。木材パルプとしては広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、広葉樹晒サルファイトパルプ（ＬＢＳＰ）、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、針葉樹晒サルファイトパルプ（ＮＢＳＰ）、広葉樹溶解パルプ（ＬＤＰ）、針葉樹溶解パルプ（ＮＤＰ）、広葉樹未晒クラフトパルプ（ＬＵＫＰ）、針葉樹未晒クラフトパルプ（ＮＵＫＰ）などが挙げられる。
【００１６】
これらは、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。木材パルプの中でも短繊維成分の多いＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、ＮＤＰ、ＬＤＰを用いることが好ましい。パルプとしては、不純物の少ない化学パルプ（硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ）が好ましい。また、漂白処理を行って白色度を向上させたパルプも好ましい。紙基材中には、サイズ剤、白色顔料、紙力増強剤、蛍光増白剤、水分保持剤、分散剤、柔軟化剤などを適宜添加してもよい。
【００１７】
本実施形態において、基紙のＪＩＳ  Ｐ  ８１１８で規定される紙密度は、０．６ｇ／ｃｍ３以上１．２ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましい。更には、０．７ｇ／ｃｍ３以上１．２ｇ／ｃｍ３以下であることがより好ましい。
【００１８】
本実施形態の効果が効果的に発現するのは、基材の厚みが２００μｍ以下である。基材の厚みが８０μｍ以上１５０μｍ以下であると、いっそう効果が発現する。
【００１９】
＜インク受容層＞
本実施形態のインク受容層は、無機粒子として、平均粒子径１．０μｍ以上の湿式シリカを含有する。湿式シリカの平均粒子径は、１．０μｍ以上１５．０μｍ以下であることが好ましい。６μｍ以上１２．０μｍ以下であることが、より好ましい。また、細孔容積が細孔容積１．３ｍｌ／ｇ以上であることがインク吸収性の点で好ましい。さらには１．６ｇ／ｍ２以上であるといっそう好ましい。
【００２０】
尚、本明細書における平均粒子径とは、レーザー回折法（マイクロトラック・ベル株式会社製ＭＴ３０００ＩＩ）で測定した際に、算出される粒子径を意味する。湿式シリカは、一次粒子が会合して形成された二次粒子として存在するため、上記「湿式シリカの平均粒子径」とは、「湿式シリカの平均二次粒子径」を意味する。湿式シリカとは、乾燥重量でＳｉＯ２  ９３％以上、Ａｌ２Ｏ３  約５％以下、Ｎａ２Ｏ  約５％以下を含む粒子であり、所謂ホワイトカーボン、シリカゲルや多孔性湿式シリカなどがある。
【００２１】
シリカの製造方法は、乾式法と湿式法に大別され、乾式法には燃焼法と加熱法がある。また、湿式法には沈澱法とゲル法と言われる製造方法がある。乾式燃焼法は一般に、気化させた四塩化ケイ素と水素を混合したものを１，６００〜２，０００℃の空気中で燃焼させる方法で気相法とも呼ばれる。湿式沈澱法は通常、ケイ酸ソーダと硫酸等を水溶液中で反応させて、ＳｉＯ２を沈澱させる方法で、反応温度や酸の添加速度等の条件によりシリカの比表面積や一次粒子径等を調整することができる。
【００２２】
また、乾燥や粉砕条件で二次粒子径やシリカ物性が微妙に変化する。湿式ゲル法は一般にケイ酸ソーダと硫酸の同時添加等で反応させて製造されるもので、シリカ粒子同士の場合、たとえばシラノール基の脱水縮合が進んで三次元的なヒドロゲル構造になったものである。その特徴は、一次粒子が比較的小さいヒドロゲル構造であるため、比表面積の大きな二次粒子ができることであり、その一次粒子径の大きさを反応条件等を変えることにより調整し、吸油量の異なる二次粒子径を製造できる。
【００２３】
本実施形態では、１種類の湿式シリカを含有しても、２種類以上の湿式シリカを含有してもよい。また、湿式シリカ以外の無機粒子、例えばアルミナ水和物や気相法シリカなどを更に含有してもよい。
【００２４】
本実施形態に好適に用いられる湿式シリカは、東ソー・シリカ株式会社製ＡＹ−６０１、ＢＹ−６０１、ＧＲＡＣＥ社製Ｐ５０８、Ｐ４０７、水澤化学工業株式会社製ＭＩＺＵＫＡＳＩＬ  Ｐ７８Ａ、Ｐ７８Ｄ、Ｐ７８Ｆなどが挙げられる。
【００２５】
インク受容層の塗工量は、８ｇ／ｍ２以上２０ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。１５ｇ／ｍ２以下であるとより好ましい。
【００２６】
（２）バインダ
本実施形態のインク受容層には、バインダを含有する。本明細書において、バインダとは、無機粒子を結着し、被膜を形成することができる材料を意味する。結着とインク吸収性の観点から、インク受容層中のバインダの含有量は、無機粒子の含有量に対して、２５質量％以上６０質量％以下が好ましい。３５質量％以上５０質量％以下がより好ましい。
【００２７】
バインダとしては例えば、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉などの澱粉誘導体；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体；カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白が挙げられる。また、ポリビニルアルコール、並びに、それらの誘導体；ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などの共役重合体ラテックス；アクリル酸エステルが挙げられる。
【００２８】
また、メタクリル酸エステルの重合体などのアクリル系重合体ラテックス；エチレン−酢酸ビニル共重合体などのビニル系重合体ラテックス；上記の重合体のカルボキシル基などの官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックスが挙げられる。また、カチオン基を用いて上記重合体をカチオン化したもの；カチオン性界面活性剤を用いて上記重合体の表面をカチオン化したものが挙げられる。また、カチオン性ポリビニルアルコール下で上記重合体を構成するモノマーを重合し、重合体の表面にポリビニルアルコールを分布させたもの；カチオン性コロイド粒子の懸濁分散液中で上記重合体を構成するモノマーを重合し、重合体の表面にカチオン性コロイド粒子を分布させたものが挙げられる。
【００２９】
また、メラミン樹脂、尿素樹脂などの熱硬化樹脂などの水性バインダ；ポリメチルメタクリレートなどのアクリル酸エステルやメタクリル酸エステルの重合体及び共重合体；ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂などの樹脂が挙げられる。これらのバインダは、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。
【００３０】
カチオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば特開昭６１−１０４８３号公報に記載されているような、第１〜３級アミノ基または第４級アンモニウム基をポリビニルアルコールの主鎖又は側鎖中に有するポリビニルアルコールが好ましい。
【００３１】
ポリビニルアルコールは、例えば、ポリ酢酸ビニルをけん化してすることができる。ポリビニルアルコールのけん化度としては、８０ｍｏｌ％以上１００ｍｏｌ％以下が好ましく、８５ｍｏｌ％以上９８ｍｏｌ％以下がより好ましい。尚、けん化度とは、ポリ酢酸ビニルをけん化してポリビニルアルコールを得た際の、けん化反応によって生じた水酸基のモル数の割合であり、本実施形態においては、ＪＩＳ−Ｋ６７２６の方法で測定した値を用いるものとする。
【００３２】
また、ポリビニルアルコールの平均重合度は、１，５００以上が好ましく、２，０００以上５，０００以下がより好ましい。尚、本実施形態において平均重合度は、ＪＩＳ−Ｋ６７２６の方法で求めた粘度平均重合度を用いるものとする。これらの中でも、けん化度が８８ｍｏｌ％、重合度３５００の部分けん化ポリビニルアルコール（クラレ（株）製、ＰＶＡ２３５）が好ましい。
【００３３】
上記したバインダの中でも、ポリビニルアルコールやポリビニルアルコール誘導体を用いることが好ましい。ポリビニルアルコール誘導体としては、カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタールなどが挙げられる。この中でもシラノール変性ポリビニルアルコールが、結着性とインク吸収性の両立の点で、好ましい。シラノール変性ポリビニルアルコールの具体例としては、Ｒ−１１３０、Ｒ−２１０５、Ｒ−２１３０（クラレ製）が挙げられる。
【００３４】
（３）その他の添加剤
本実施形態において、インク受容層は、これまで述べてきたもの以外のその他の添加剤を含有してもよい。具体的には、架橋剤、ｐＨ調整剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、界面活性剤、離型剤、浸透剤、着色顔料、着色染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、耐水化剤、染料定着剤、耐候材料などが挙げられる。
【００３５】
（４）インク受容層の厚み
インク受容層の塗工量としては、インク吸収性の観点から、５ｇ／ｍ２以上必要である。７ｇ／ｍ２以上２２ｇ／ｍ２以下がより好ましい。塗工厚みは、１０μｍ以上必要である。１４μｍ以上４４μｍ以下がより好ましい。
【００３６】
＜コロイダルシリカ層＞
本実施形態では、インク受容層のインク浸透性を制御する目的で、上記インク受容層の直上に隣接して球状コロイダルシリカからなる層を有する。本実施形態における球状コロイダルシリカとは、一次粒子が球状を有しており、一次粒子同士が、鎖状やパール状につながっておらず、比較的単独で単分散しているものを指す。具体的には、走査型電子顕微鏡ＳＵ−７０で確認した一次粒子径（Ａ）と動的光散乱法（マイクロトラック・ベル株式会社製Ｎａｎｏｔｒａｃ  Ｗａｖｅ−ＥＸ１５０）で測定した粒子径（Ｂ）との比が１：１以上１：３以下であるものと定義する。
【００３７】
表１に実際の粒子径測定データを示す。コロイダルシリカの中には一次粒子が鎖状につながったものや房状につながったものも知られており、これらは上記比率が１：３を超えるものであり、本実施形態の効果は得られない。また、コロイダルシリカの一次粒子径は１５ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることが好ましい。
【００３８】
球状コロイダルシリカの具体例としては、表面電荷がカチオン性の代表例として、クラリアント製ＣＡＲＴＡＣＯＡＴ  Ｋ３０３Ｃ（一次粒子径８０ｎｍ）、日産化学製スノーテックスＡＫ（一次粒子径１５ｎｍ）、スノーテックスＡＫＬ（一次粒子４５ｎｍ）、スノーテックスＯ４０（２５ｎｍ）、スノーテックスＯＵＰ（１０ｎｍ）、スノーテックスＭＰ１０４０（１００ｎｍ）、扶桑化学工業製ＰＬ−３（３５ｎｍ）、表面電荷がアニオン性の代表例として、日産化学製スノーテックス２０Ｌ（４５ｎｍ）、スノーテックスＹＬ（６５ｎｍ）、スノーテックスＭＰ２０４０（２００ｎｍ）などが好適に用いられる。
【００３９】
球状コロイダルシリカの中でも表面電荷がアニオン性の球状コロイダルシリカを浸透性制御層に用いると、インクが滲んで広がり易い。そのため、画像のムラが視認されにくいという、別の効果も発現するため、より好ましい。
【００４０】
コロイダルシリカ層に添加する顔料は、球状コロイダルシリカを複数種併用して用いても良い。ただし、気相法シリカやアルミナ水和物など、別の種類の顔料を配合するのは好ましくない。すなわち、球状コロイダルシリカの配合量としては、全顔料成分のうち９５％以上を占めることが好ましい。１００％であるのが最も好ましい。
【００４１】
コロイダルシリカ層の塗工量は、１ｇ／ｍ２以上７ｇ／ｍ２以下が好ましい。２ｇ／ｍ２以上６ｇ／ｍ２以下であると、より好ましい。４ｇ／ｍ２以上５ｇ／ｍ２以下であると、一層好ましい。
【００４２】
バインダ、その他の添加剤については、上記、インク受容層と同じものを好適に用いることができる。
【００４３】
［記録媒体の製造方法］
本実施形態において、記録媒体を製造する方法は、特に限定されないが、インク受容層用の塗工液を調製する工程、及び、インク受容層用塗工液を基材に塗工する工程を有する記録媒体の製造方法が好ましい。以下、記録媒体の製造方法について説明する。
【００４４】
＜基材の作製方法＞
本実施形態において、基紙の作製方法としては、一般的に用いられている抄紙方法を適用することができる。抄紙装置としては、例えば長網抄紙機、丸網抄紙機、円胴、ツインワイヤーなどが挙げられる。基紙の表面平滑性を高めるために、抄紙工程中又は抄紙工程後に、熱及び圧力を加えて表面処理してもよい。具体的な表面処理方法としては、マシンカレンダーやスーパーカレンダーといったカレンダー処理が挙げられる。
【００４５】
基材の透気度の測定方法としては、ＩＳＯ５６３６−５に規定されている方法で測定できる。基材の透気度としては、１５０ｓ以下が好ましい。３０ｓ以上８０ｓ以下であるとより好ましい。
【００４６】
＜インク受容層の形成方法＞
本実施形態の記録媒体において、基材にインク受容層を形成する方法としては、例えば以下の方法を挙げることができる。まず、インク受容層用塗工液を調製する。そして、基材に上記塗工液を塗工及び乾燥することで、本実施形態の記録媒体を得ることができる。塗工液の塗工方法としては、カーテンコーター、エクストルージョン方式を用いたコーター、スライドホッパー方式を用いたコーターなどを用いることができる。尚、塗工時に、塗工液を加温してもよい。また、塗工後の乾燥方法としては、直線トンネル乾燥機、アーチドライヤー、エアループドライヤー、サインカーブエアフロートドライヤーなどの熱風乾燥機を使用する方法や、赤外線、加熱ドライヤー、マイクロ波などを利用した乾燥機を使用する方法などが挙げられる。
【００４７】
＜実施例及び比較例＞
以下、実施例及び比較例を用いて、更に詳細に説明する。本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。尚、以下の実施例の記載において、「部」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
【００４８】
［実施例１］記録媒体１の作製
＜基材の作製＞
カナダ標準濾水度が４５０ｍＬＣＳＦのＬＢＫＰ８０部、カナダ標準濾水度が４８０ｍＬＣＳＦのＮＢＫＰ２０部、カチオン化澱粉０．６０部、重質炭酸カルシウム１０部、軽質炭酸カルシウム１５部、アルキルケテンダイマー０．１０部、カチオン性ポリアクリルアミド０．０３０部を混合し、固形分の含有量が３．０質量％となるように水を加えて、紙料を得た。次いで、紙料を長網抄紙機で抄造し、３段のウエットプレスを行った後、多筒式ドライヤーで乾燥した。
【００４９】
その後、サイズプレス装置で乾燥後の固形分が１．０ｇ／ｍ２となるように酸化澱粉水溶液を含浸、乾燥させた。更に、マシンカレンダー仕上げをして、坪量が１７０ｇ／ｍ２、ステキヒトサイズ度１００秒、透気度５０秒、ベック平滑度３０秒、ガーレー剛度１１．０ｍＮ、膜厚が１００μｍの基材を作製した。
【００５０】
＜インク受容層用塗工液１の調製＞
純水中に、固形分換算で、湿式シリカＢＹ−６０１（東ソー・シリカ株式会社製、７μｍ）１００部、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド（第一工業製薬株式会社製、ＤＣ−９０２Ｐ）５部を添加した。その後、水を加え、ミキサーで３０分間撹拌し、分散液１を調製した。分散液１の平均粒子径をレーザー回折法（マイクロトラック・ベル株式会社製ＭＴ３０００ＩＩ）で測定したところ、７．０μｍであった。
【００５１】
この分散液１にバインダとして、ＰＶＡ２３５  ８質量％（クラレ株式会社製、重合度３５００、ケン化度８８モル％）を表１に示す通り、固形分換算で、湿式シリカ（顔料１）１００部に対して３０部になるように加え、ミキサーで３０分間撹拌し、インク受容層用塗工液１を調製した。
【００５２】
＜コロイダルシリカ層用塗工液１の調製＞
純水中に固形分換算でコロイダルシリカＳＴ−ＡＫ（日産化学製）１００部中に対し、バインダとしてＰＶＡ２３５を表１に示す通り、コロイダルシリカ１００部に対して１１部になるように加え、ミキサーで３０分間撹拌し、コロイダルシリカ層用塗工液１を調製した。
【００５３】
＜記録媒体１の製作（製造）＞
上記で得た基材の表面に、インク受容層用塗工液１、コロイダルシリカ層用塗工液１をそれぞれ乾燥塗工量（ｇ／ｍ２）が表１に記載の値となるように、カーテンコーターで逐次塗工し、記録媒体を得た。即ち、基材にインク受容層用塗工液を塗工・乾燥し、更にコロイダルシリカ層用塗工液１の塗工、乾燥を実施した。乾燥には１００℃の熱風を用いた。
【００５４】
＜記録媒体２〜３４の製作（製造）＞
インク受容層、コロイダルシリカ層共に表１に示す通りの材料種類、配合量にて、記録媒体１と同様の方法により、記録媒体２〜３４を製作した。
【００５５】
＜記録媒体３５の製作＞
＜インク受容層用塗工液３５の調製＞
純水中に、固形分換算で、湿式シリカＢＹ−６０１（東ソー・シリカ株式会社製、７μｍ）１００部、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド（第一工業製薬株式会社製、ＤＣ−９０２Ｐ）５部を添加した。その後、水を加え、ミキサーで３０分間撹拌し、分散液１を調製した。分散液１の平均粒子径をレーザー回折法（マイクロトラック・ベル株式会社製ＭＴ３０００ＩＩ）で測定したところ、７．０μｍであった。
【００５６】
この分散液１にバインダとして、ＰＶＡ２３５  ８質量％（クラレ株式会社製、重合度３５００、ケン化度８８モル％）を表１に示す通り、固形分換算で、湿式シリカ（顔料１）１００部に対して３０部になるように加え、ミキサーで３０分間撹拌し、インク受容層用塗工液３５を調製した。
【００５７】
＜コロイダルシリカ層用塗工液３５の調製＞
カチオン化処理された気相法シリカ（キャボット・スペシャルティ・ケミカルズ製、Ｃａｂ−Ｏ−Ｓｐｅｒｓｅ０２２）を固形分換算で１００部に対し、バインダとしてＰＶＡ２３５を表１に示す比率になるように加え、ミキサーで３０分間撹拌し、コロイダルシリカ層用塗工液３５を調製した。
【００５８】
＜記録媒体３５の製作＞
記録媒体１と同様の基材の表面に、インク受容層用塗工液３５、コロイダルシリカ層用塗工液３５をそれぞれ乾燥塗工量（ｇ／ｍ２）が表１に記載の値となるように、カーテンコーターで逐次塗工し、記録媒体を得た。即ち、基材にインク受容層用塗工液を塗工・乾燥し、更にコロイダルシリカ層用塗工液の塗工、乾燥を実施した。乾燥には１００℃の熱風を用いた。
【００５９】
＜記録媒体３６の製作＞
コロイダルシリカ、ＳＴ−ＹＬ（日産化学製）１００部に、ＰＶＡ２３５を１１部混合した水溶液に、カチオン性樹脂としてポリエチレンポリアミンジシアンジアミド縮合物（日華化学社製、商品名：ネオフィックスＥ−１１７）３部を添加し、分散した後、塗工量が２ｇ／ｍ２となるように成型面として利用するＰＥＴフィルム（東レ社製、７５μ、商品名：ルミラーＴ、表面粗さＲａ＝０．０２μｍ）にメイヤーバーで塗工乾燥した。
【００６０】
上記塗被層上に合成非晶質シリカＢＹ６０１（東ソー株式会社）１００部に、ＰＶＡ２３５  ３０部、カチオン樹脂２０部（住友化学社製、商品名：スミレズレジン１００１）を混合し水溶液をメイヤーバーで塗工量が１０ｇ／ｍ２となるように塗工乾燥した。次に、前出の基材表面にアクリル酸エステル接着剤（日本カーバイド工業社製、商品名：Ａ−０２）を塗被量が１５ｇ／ｍ２となるように塗工乾燥した。続いて、接着剤面と塗工層表面が対面するように貼合せて、線圧５０ｋｇ／ｃｍのカレンダーにて圧着した。続いてＰＥＴフィルムを剥し、転写法により、記録媒体３６を製造した。
【００６１】
＜記録媒体３７の製作＞
平均粒子径４５ｎｍのアニオン性コロイダルシリカ（日産化学社製、商品名：スノーテックス２０Ｌ）１００部に、ＰＶＡ２３５を１１部混合した水溶液を混合した１５％水溶液をメイヤーバーで塗被量が２ｇ／ｍ２となるように成型面として利用するＰＥＴフィルム（東レ社製、７５μｍ、商品名：ルミラーＴ、表面粗さＲａ＝０．０２μｍ）に塗被乾燥した。さらに、上記塗被層上に合成非晶質シリカＢＹ６０１（東ソー株式会社）１００部に、ＰＶＡ（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１１７）３０部、カチオン性樹脂（住友化学社製、商品名：ＳＲ−１００１）１５部を混合した１５％水溶液を用い、メイヤーバーで塗被量が１０ｇ／ｍ２となるように塗被乾燥した。
【００６２】
次に、支持体として、市販の塗工紙（新王子株式会社製、商品名：ＯＫコート、１２７．９ｇ／ｍ２）を用い、片面にコロナ放電しながら、溶融押し出しコーティング法（エクストルージョンラミネート法）を用いる。これにより、ポリエチレン（三菱化学社製、商品名：三菱ポリエチレンＬＤ）溶融液（溶液温度：２８０〜３２０℃）をコロナ放電表面に塗被層が３０μｍとなるように塗被し、溶融状態のポリエチレン樹脂層と上記インク受理層が対面するように貼合せて、クーリングロールにより冷却圧着した。続いてＰＥＴフィルムを剥し、転写法により、記録体３７を製造した。
【００６３】
＜記録媒体３８の製作＞
純水中に、固形分換算で、湿式シリカＢＹ−６０１（東ソー・シリカ株式会社製、７μｍ）１００部、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド（第一工業製薬株式会社製、ＤＣ−９０２Ｐ）５部を添加した。その後、水を加え、ミキサーで３０分間撹拌し、分散液１を調製した。分散液１の平均粒子径をレーザー回折法（マイクロトラック・ベル株式会社製ＭＴ３０００ＩＩ）で測定したところ、７．０μｍであった。
【００６４】
この分散液１にバインダとして、ＰＶＡ２３５  ８質量％（クラレ株式会社製、重合度３５００、ケン化度８８モル％）を表１に示す通り、固形分換算で、湿式シリカ（顔料１）１００部に対して３０部になるように加えた。そして、ミキサーで３０分間撹拌し、インク受容層用塗工液３８を調製した。塗工液３８をエアーナイフコーターで記録媒体１と同様の基材に、絶乾塗工量１２ｇ／ｍ２となるように塗布・乾燥してインク受容層を塗設した。
【００６５】
このインク受容層の上に、平均粒子径４５ｎｍのアニオン性コロイダルシリカ（日産化学社製、商品名：スノーテックスＡＫＬ）１００部に、ＰＶＡ２３５を１１部混合した水溶液を混合した１５％水溶液をメイヤーバーで塗被量が２ｇ／ｍ２となるようエアーナイフコーターで塗布し、次いでホウ酸ナトリウム１％水溶液を塗布して凝固処理を行ったのち、得られた塗工層表面が湿潤状態にあるうちに表面温度１０５℃のキャストドラムに圧着し、キャスト法により、インクジェット記録用光沢紙を作製した。
【００６６】
＜記録媒体のインク受容層の厚み測定＞
マイクロトームにより、記録媒体の断面を切り出し、走査型電子顕微鏡（株式会社日立ハイテクノロジーズ製、ＳＵ−７０）で観察し、インク受容層の膜厚を測定した。結果を表２に示す。
【００６７】
［評価］
本実施形態においては下記の各評価項目の評価基準において、５段階評価で、５〜３を好ましいレベルとし、２〜１を許容できないレベルとした。尚、下記の各評価において、記録媒体に画像を記録する際は、インクジェット記録装置はＰＩＸＵＳ  ＭＧ５５３０（キヤノン製）にて記録した。その際の記録条件は、温度：２３℃、相対湿度：５０％とした。尚、上記インクジェット記録装置では、解像度６００ｄｐｉ×６００ｄｐｉで１／６００インチ×１／６００インチの単位領域に約１１ｎｇのインクを１滴付与する条件で記録された画像を、記録デューティが１００％であると定義するものである。
【００６８】
（光沢度）
記録媒体の表面の７５度光沢度をＶＧ２０００（日本電色工業株式会社製）で測定した。７５度光沢度で１０％以下のものは、良好なマット感が得られていた。７５度光沢度で２５を超えるものは、反射強度が強く、マット感はなかった。評価結果を表２に示す。
【００６９】
（１μｍ以上の空隙の数）
記録媒体の表面を走査型電子顕微鏡ＳＵ−７０で観察し、記録媒体の表面に占める、１μｍ以上の空隙の数を測定した。本発明の空隙とは、ＳＥＭ像を受容層表面から観察した際に、最表部において粒子が存在しない部位をいう。
【００７０】
空隙のサイズの測定は、０．１ｍｍ２の範囲にある空隙について、最も長さが長い、いわゆる長軸径を測定した。長軸径が１μｍ以上のものを本発明の１μｍ以上の空隙と定義した。この空隙の面積の測定方法を以下に示す。０．１ｍｍ２の面積を有するＳＥＭ像をＰＣ上でＰｈｏｔｏｓｈｏｐ７．０のソフトウエアにて開く。長軸径で１μｍ以上のものを空隙を１つずつピクセルカウント機能を使って、ピクセルカウントを行う。空隙部のピクセルカウント数の合計値を算出する。０．１ｍｍ２のピクセル数で徐すことによって、本発明の空隙の面積比率（％）を算出する。得られた結果を表２に示す。
【００７１】
（画像均一性の評価）
記録媒体に、上記インクジェット記録装置を用いて、記録デューティが１００％のグレーベタと１００％Ｄｕｔｙの黒ベタの２つを印字し、ベタ画像の画像均一性を評価した。評価結果を表２に示す。
５：グレーベタ、黒ベタ何れにおいても何らムラが確認されず、均一性が極めて高い。
４：黒ベタでは何らムラが確認されないが、グレーベタで、若干ムラが確認されるが、総じて均一性が高い。
３：黒ベタ、グレーベタ共に若干ムラが確認されるが、総じて均一性が高い。
２：黒ベタでは許容レベルであるが、グレーベタのムラが酷く、均一性が低く許容できない。
１：黒ベタ、グレーベタ共にムラが酷く、均一性が低いため許容できない。
【００７２】
（インク吸収性の評価）
記録媒体に、上記インクジェット記録装置を用いて、記録デューティが１５０％、２００％、２５０％、３００％、３５０％のグレー色のベタ画像５つを記録した。得られた画像におけるビーディング現象の発生の有無を目視で確認することで、インク吸収性を評価した。尚、ビーディング現象とは、記録媒体に吸収される前のインク滴同士が合体する現象で、インク吸収性と相関が高いことが知られている。記録デューティが高い画像でもビーディング現象が発生しなければインク吸収性が高いと判断することができる。評価結果を表２に示す。
５：記録デューティが３５０％の画像でもビーディング現象が発生していなかった。
４：記録デューティが３５０％の画像ではビーディング現象が発生していたが、３００％の画像では発生していなかった。
３：記録デューティが３００％の画像ではビーディング現象が発生していたが、２５０％の画像では発生していなかった。
２：記録デューティが２５０％の画像ではビーディング現象が発生していたが、２００％の画像では発生していなかった。
１：記録デューティが２００％の画像でもビーディング現象が発生していた。
【００７３】
（耐傷性の評価）
上記インクジェット記録装置を、搬送ローラーの圧力を２．５ｋｇｆ〜３．０ｋｇｆまで調整できるように改造した。このインクジェット記録装置を用いて、記録媒体全面に、ブラックのベタ画像（記録デューティが１００％）を記録した。記録後の記録媒体について、搬送ローラーによる搬送傷の発生の有無を目視で観察することで、記録媒体の耐傷性を評価した。評価基準は以下の通りである。評価結果を表２に示す。
５：搬送ローラーの圧力が３．０ｋｇｆでも、搬送傷は観察されなかった。
４：送ローラーの圧力が２．８ｋｇｆでは搬送傷は観察されなかったが、３．０ｋｇｆでは搬送傷が観察された。
３：送ローラーの圧力が２．７ｋｇｆでは搬送傷は観察されなかったが、２．８ｋｇｆでは搬送傷が観察された。
２：送ローラーの圧力が２．５ｋｇｆでは搬送傷は観察されなかったが、２．７ｋｇｆでは搬送傷が観察された。
１：送ローラーの圧力が２．５ｋｇｆでも搬送傷が観察された。
【００７４】
【表１】
2018202815.tif 000002
【００７５】
【表２】
2018202815.tif 000003