(57)【要約】【課題】表皮細胞の増殖に必要な湿潤環境を形成するとともに、アルカリ成分の溶出による創面のｐＨ上昇を抑制し、しかも創傷治癒成分及び抗菌性成分を溶出可能な創傷被覆材を提供する。【解決手段】創面側となる第一の表面と、第一の表面と対向する第二の表面とを有し、ガラス組成としてＢ２Ｏ３とＣａＯを含有するガラスからなるガラス繊維層と、ガラス繊維層の第一の表面上に積層一体化され、メッシュ状の樹脂からなる樹脂メッシュ層とを有することを特徴とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
創面側となる第一の表面と、第一の表面と対向する第二の表面とを有し、ガラス組成としてＢ２Ｏ３とＣａＯを含有するガラスからなるガラス繊維層と、ガラス繊維層の第一の表面上に積層一体化され、メッシュ状の樹脂からなる樹脂メッシュ層とを有することを特徴とする創傷被覆材。
【請求項２】
ガラス繊維層の第二の表面上に、さらに水分不透過性の材料からなる水分不透過層が設けられていることを特徴とする請求項１に記載の創傷被覆材。
【請求項３】
樹脂メッシュ層は、目開きが２００〜１０００μｍであり、開口率が面積比で２０〜８０％であり、厚みが１００〜１０００μｍであることを特徴とする請求項１又は２の何れかに記載の創傷被覆材。
【請求項４】
樹脂メッシュ層が、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエステル、ポリアクリルニトリル、ポリスチレン、ポリカーボネート、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリ乳酸、ナイロン６、ナイロン６６からなる群より選ばれる少なくとも一種を含有することを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載の創傷被覆材。
【請求項５】
樹脂メッシュ層の創傷面側にアクリル系又はシリコン系の粘着剤からなる粘着剤層が形成されていることを特徴とする請求項１〜４の何れかに記載の創傷被覆部材。
【請求項６】
ガラス繊維層が、酸化物換算の質量％で、ＳｉＯ２  ０〜７０％、Ｂ２Ｏ３  ５〜８０％、ＣａＯ  １〜５０％を含有するガラスからなることを特徴とする請求項１〜５の何れかに記載の創傷被覆材。
【請求項７】
ガラス繊維層が、酸化物換算の質量％で、さらにＭｇＯ  ０〜２０％、Ｎａ２Ｏ  ０〜２０％、Ｋ２Ｏ  ０〜４０％、Ｐ２Ｏ５  ０〜２０％を含有するガラスからなることを特徴とする請求項１〜６の何れかに記載の創傷被覆材。
【請求項８】
ガラス繊維層が、３００〜５００μｍの粒度に分級された比重×０．２５６の重量分のガラスを３７℃、６０ｍｌの擬似体液中に２日間浸漬し、１回／日の撹拌を行った溶出試験において、擬似体液中のＢ濃度が０．１〜７０ｍＭかつＣａ濃度が３．０〜２０ｍＭとなることを特徴とする請求項１〜７の何れかに記載の創傷被覆材。
【請求項９】
ガラス繊維層を構成するガラス繊維の平均繊維径が１００ｎｍ〜１０μｍであることを特徴とする請求項１〜８の何れかに記載の創傷被覆材。
【請求項１０】
水分不透過層が、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエステル、ポリアクリルニトリル、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリイソブチレン、ポリイソプレン、アクリル系エラストマー、ウレタン系エラストマー、シリコン系エラストマーからなる群より選ばれる少なくとも一種を含有することを特徴とする請求項２〜９の何れかに記載の創傷被覆材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、切創、裂傷、挫傷、火傷、褥瘡などの創面に対し、優れた治癒効果を示す創傷被覆材及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、創傷の治療としてまず消毒を行い、その後ガーゼで創面を保護する治療が行われている。しかしこのような治療方法は消毒によって表皮の細胞が死んでしまう。また創面が乾燥することによって表皮の細胞が増殖しにくくなることが近年分かってきた。
【０００３】
そこで形成外科医の夏井睦らは、消毒液とガーゼを用いた治療を行う代わりに創面の湿潤環境を保ち、細胞増殖を促進する治療法（ｍｏｉｓｔ  ｗｏｕｎｄ  ｈｅａｌｉｎｇ）を提唱し、現在ではこの治療方法が広く普及している（非特許文献１）。このような治療方法において、創面の湿潤環境を保つために用いられる材料は創傷被覆材と呼ばれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】ＷＯ２０１１／０８５０９２号公報
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】これからの創傷治療  夏井  睦  著  医学書院  （２００３／０８）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
近年、ガラス成分が滲出液に溶出する事によって創傷治癒効果と抗菌性が発揮される創傷被覆材用ガラス繊維が開発されている（特許文献１）。この種の創傷被覆材用ガラス繊維を使用して治療する際は、創面にガラス繊維を貼り付けた後にガラス繊維が創面から外れないように創面周囲を包帯やサージカルテープなどで覆って固定する。しかしながら創傷被覆用ガラス繊維は、湿潤環境を保ちにくいことから、滲出液が少ない場合には創面が乾燥してしまうという問題がある。クリームや軟膏などの保湿剤をガラス繊維に含浸させて使用することも可能であるが、治療における作業性が悪化する。さらに作業者のハンドリングによって保湿剤の量が変化するため、最適な湿潤環境を安定して得ることが難しい。
【０００７】
本発明は、上記事情に鑑みなされたものであり、表皮細胞の増殖に必要な湿潤環境を形成するとともに、創傷治癒成分及び抗菌性成分を溶出可能な創傷被覆材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の創傷被覆材は、創面側となる第一の表面と、第一の表面と対向する第二の表面とを有し、ガラス組成としてＢ２Ｏ３とＣａＯを含有するガラスからなるガラス繊維層と、ガラス繊維層の第一の表面上に積層一体化され、メッシュ状の樹脂からなる樹脂メッシュ層とを有することを特徴とする。
【０００９】
上記構成を有する本発明の創傷被覆材は、創面から流出する血液や滲出液の一部が毛細管現象によって、樹脂メッシュ層の空洞（開口部分）内に満たされ保持される。この効果によって創面内の湿潤環境が保ちやすくなり、表皮細胞の分裂、移動を促進する効果がある。また過剰な血液や滲出液は樹脂メッシュ層を通り抜けてガラス繊維層に吸収される。ガラス繊維層は、血液や滲出液との接触によって表皮細胞の栄養素となるＣａ（カルシウム）や、細菌に対して殺菌効果を有するＢ（ホウ素）を溶出する。溶出したＢやＣａは樹脂メッシュ層を通過して創面に供給され、創傷治癒プロセスの促進と、創面への細菌の臨界的定着や感染を防止するための殺菌性の付与が可能になる。本発明の創傷被覆材は、これらの効果が相まって創傷を早期に治癒させることができる。
【００１０】
本発明においては、ガラス繊維層の第二の表面上に、さらに水分不透過性の材料からなる水分不透過層が設けられていることが好ましい。なお本発明において「水分不透過性の材料」とは、ＡＳＴＭ  Ｅ  ９６（温度：２３℃／３８℃、湿度：５０％／９０％  ＲＨ）によって測定された水蒸気透過度が０．１〜９００（ｇ／ｍ２・ｄａｙ）である材料を意味する。
【００１１】
上記構成を採用すれば、創傷被覆材の取り扱いが容易になるとともに、ガラス繊維層や樹脂メッシュ層を汚れ、水分等から保護することができる。
【００１２】
本発明においては、樹脂メッシュ層は、目開きが２００〜１０００μｍであり、開口率が面積比で２０〜８０％であり、厚みが１００〜１０００μｍであることが好ましい。
【００１３】
本発明においては、樹脂メッシュ層が、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエステル、ポリアクリルニトリル、ポリスチレン、ポリカーボネート、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリ乳酸、ナイロン６、ナイロン６６からなる群より選ばれる少なくとも一種を含有することが好ましい。
【００１４】
上記構成を採用すれば、創傷治癒にとって好ましい湿潤環境を構築しやすく、創傷治療を促進するＣａやＢを十分に創傷面に供給することができる。
【００１５】
本発明においては、樹脂メッシュ層の創傷面側にアクリル系又はシリコン系の粘着剤からなる粘着剤層が形成されていることが好ましい。
【００１６】
上記構成を採用すれば、皮膚への創傷被覆材の固定が容易になる。
【００１７】
本発明においては、ガラス繊維層が、酸化物換算の質量％で、ＳｉＯ２  ０〜７０％、Ｂ２Ｏ３  ５〜８０％、ＣａＯ  １〜５０％を含有するガラスからなることが好ましい。
【００１８】
本発明においては、ガラス繊維層が、酸化物換算の質量％で、さらにＭｇＯ  ０〜２０％、Ｎａ２Ｏ  ０〜２０％、Ｋ２Ｏ  ０〜４０％、Ｐ２Ｏ５  ０〜２０％を含有するガラスからなることが好ましい。
【００１９】
本発明においては、ガラス繊維層を構成するガラス繊維が、３００〜５００μｍの粒度に分級された比重×０．２５６の重量分のガラスを３７℃、６０ｍｌの擬似体液中に２日間浸漬し、１回／日の撹拌を行った溶出試験において、擬似体液中のＢ濃度が０．１〜７０ｍＭかつＣａ濃度が３．０〜２０ｍＭとなることが好ましい。
【００２０】
本発明においては、ガラス繊維層を構成するガラス繊維の平均繊維径が１００ｎｍ〜１０μｍであることが好ましい。
【００２１】
上記構成を採用すれば、創傷治療を促進するＣａやＢを十分に創傷面に供給することができる。
【００２２】
本発明においては、水分不透過層が、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエステル、ポリアクリルニトリル、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリイソブチレン、ポリイソプレン、アクリル系エラストマー、ウレタン系エラストマー、シリコン系エラストマーからなる群より選ばれる少なくとも一種を含有することが好ましい。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】本発明の一実施態様を示す概略断面図である。
【図２】水分不透過層を有する本発明の一実施態様を示す概略断面図である。
【図３】水分不透過層、粘着剤層及び剥離紙を有する本発明の一実施態様を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
以下、本発明の創傷被覆材について詳述する。
【００２５】
本発明の創傷被覆材は、樹脂メッシュ層１と、ガラス繊維層２から構成される創傷被覆材である。図１〜図３は、本発明の創傷被覆材の概略断面図を示す。なお図１〜図３に示す態様は例示であり、本発明の創傷被覆材はこれらの態様に限定されるものではない。
（１）樹脂メッシュ層１
樹脂メッシュ層１は過剰な血液や滲出液を毛細管現象によって吸い上げてガラス繊維層２に輸送すると共に、適度な濡れ性を有する為一部を空洞内に残存させることが可能である。この機能によって、創面は良好な湿潤環境に保たれる。またガラス繊維層２が滲出液や血液と接触可能となり、ガラス繊維から溶解したＣａ（カルシウム）や、Ｂ（ホウ素）が第１層を介して創面に供給される。
【００２６】
樹脂メッシュ層１は、目開きが２００〜１０００μｍ、２００〜８００μｍ、特に３００〜７００μｍであることが好ましい。目開きが大きすぎると空洞内に残存する水分が多くなりすぎて過湿潤となり、細菌などが繁殖しやすくなってしまう。また目開きが小さすぎると空洞内に水分を保持しにくくなり、創面が乾燥して湿潤環境を構築しにくくなる。樹脂メッシュ層１の開口率は、面積比で２０〜８０％、２０〜５０％、２５〜４５％、特に３０〜４０％であることが好ましい。開孔率が高くなりすぎると空洞内に残存する水分が多くなりすぎて過湿潤となり、細菌などが繁殖しやすくなってしまう。また開口率が低くなりすぎると空洞内に水分を保持しにくくなり、創面が乾燥して湿潤環境を構築しにくくなる。樹脂メッシュ層１の厚みは１００〜１０００μｍ、１００〜８００μｍ、２５０〜７００μｍ、特に２５０〜５００μｍであることが好ましい。厚みが厚くなりすぎると、創面とガラス繊維層２間での血液や滲出液の輸送スピードが極端に低下して、創傷治療を促進するＣａやＢを十分に創傷面に供給することが困難となる。また厚みが薄くなりすぎると、空洞内に水分を保持しにくくなり、創面が乾燥して湿潤環境を構築しにくくなる。
【００２７】
樹脂メッシュ層１は、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエステル、ポリアクリルニトリル、ポリスチレン、ポリカーボネート、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリ乳酸、ナイロン６、ナイロン６６からなる群より選ばれる少なくとも一種を含有する繊維やシートで構成されていることが好ましい。このような高分子を含有することによって、樹脂メッシュに適度な濡れ性を付与することが可能となり、湿潤環境を構築するうえで必要な量の水分を空洞内に残存させやすくなる。
【００２８】
樹脂メッシュ層１は創面に貼りつき難いことが好ましいが、関節部位（屈曲部位）に用いる場合は適度な粘着力を有することが好ましい。この場合は樹脂メッシュ層１の創傷面側に、アクリル系又はシリコン系の粘着剤からなる粘着剤層４が形成されていることが好ましい。また、このような粘着剤層４が形成されている場合、粘着剤層４上に剥離紙５を設けることが出来る。剥離紙５を設けない場合、創傷被覆材の保管時や使用時に、粘着剤層４上に汚れが付着しやすくなるため、取り扱いが難しくなる。
【００２９】
樹脂メッシュ層１には、高分子シートにパンチングやレーザー加工によって均一な間隔の穴が空けられたメッシュ状のシートや、一本の高分子繊維（モノフィラメント）若しくは複数本の高分子繊維（マルチフィラメント）の束を編んで作製されたメッシュ状の織物などを用いることが出来る。
【００３０】
また樹脂メッシュ層１には、創傷治癒促進のために少量の薬理学的活性成分を含有することができる。例えば成長因子（例えばＴＧＦ、ｂＦＧＦ、ＰＤＧＦ、ＥＧＦ）、抗生物質（例えばグルコン酸クロルヘキシジン、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼニトウム、サルファ剤）、消毒剤（例えばポピドン、ヨード）、抗炎症剤（例えばヒドコロルチゾン、トリアムシノロン・アセトニド）、皮膚保護材（例えば酸化亜鉛）などを配合することができる。
（２）ガラス繊維層２
ガラス繊維層２は、樹脂メッシュ層１と接する第一の表面２ａと、第一の表面２ａと対向する第二の表面２ｂを有する。またガラス繊維層２は、ガラス構成成分としてＢ２Ｏ３とＣａＯを含有するガラスからなり、表皮細胞の栄養素となるＣａ（カルシウム）や、細菌に対して殺菌効果を有するＢ（ホウ素）を溶出する働きがある。同時に保型性に優れた支持体としての役割を有する。
【００３１】
ガラス繊維層２は、形状が綿状又は不織布状のガラス繊維で構成されることが好ましい。ここで「綿状体」とは、多数の繊維が不規則に絡み合っており、且つ繊維間に存在する空隙によって三次元的に圧縮可能な不定形の繊維塊を指す。「不織布」とは、多数の繊維が不規則に絡み合っており、シート状又は布状に成形された綿状体の圧縮体を指す。
【００３２】
ガラス繊維層２を構成するガラス繊維を何れの形態とするかは、創面の状態に応じて選択すればよい。例えば、本発明の創傷被覆材を滲出液の多い創面の治療に適用する場合は、綿状体の形態を選択することが好ましい。ガラス繊維層２が綿状体であれば、創傷被覆材の吸水量が増加し、過剰な湿潤環境に伴う皮膚のふやけを防ぐことができる。さらに滲出液が創外に流出するトラブルが起こりにくくなる。一方、滲出液の少ない創面の治療に適用する場合は、不織布の形態を選択することが好ましい。ガラス繊維層２が不織布であれば、創傷被覆材が吸水し過ぎて創面が乾燥するという事態を防ぐことができる。
【００３３】
ガラス繊維層２には、ガラス繊維に加えて、保型性向上の役割を担う繊維を混合することも可能である。保型性向上の役割を担う繊維には、例えばポリウレタン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリイソプレン、アクリル系エラストマー、ウレタン系エラストマー、シリコン系エラストマーなどを含有する有機繊維を用いることができる。
【００３４】
ガラス繊維層２は、ガラス構成成分としてＢ２Ｏ３とＣａＯを含有するガラスからなる。以下にガラス繊維不織布を構成するガラスの組成について、その含有量を上記のように規定した理由を説明する。尚、各成分の含有範囲の説明において、％表示は質量％を指す。
【００３５】
Ｂ２Ｏ３は、ガラス網目構造において、その骨格をなす成分であるが、ＳｉＯ２のようにガラスの溶融温度を高くすることはなく、むしろ溶融温度を低下させる働きがある。また、血液あるいは滲出液に溶出することにより、殺菌効果を発揮する成分である。Ｂ２Ｏ３の含有量は５〜４０％であり、１０〜３５％、１１〜３０％、１２〜２７％、特に１２〜２０％であることが好ましい。Ｂ２Ｏ３の含有量が少なすぎると創面への細菌の臨界的定着、感染を防止するための殺菌性を得ることができない。Ｂ２Ｏ３の含有量が多すぎると創面に対して過剰な殺菌効果が働いて創傷治癒速度が低下する。
【００３６】
ＣａＯはガラスの粘度を低下させる成分であり、また血液あるいは滲出液に溶出すると、細胞増殖を促進する効果を発揮する成分である。ＣａＯの含有量は１〜５０％であり、５〜４０％、８〜３５％、１０〜３０％、１５〜３０％、特に１５〜２５％である。ＣａＯの含有量が少なすぎると細胞増殖を促進する効果が得にくくなる。ＣａＯの含有量が多すぎると液相温度が高くなって、ガラス溶融時に失透し、均質なガラスを得にくくなる。
【００３７】
またＢ２Ｏ３及びＣａＯ以外にも、ＳｉＯ２、ＭｇＯ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ及びＰ２Ｏ５を含むことが好ましい。
【００３８】
ＳｉＯ２は、Ｂ２Ｏ３と同様に、ガラス骨格構造を形成する主要成分である。また、ガラスの粘度を上昇させる成分である。ＳｉＯ２の含有量は５〜５０％であり、１０〜５０％、１５〜４５％、２５〜４５％、３０〜４３％、特に３５〜４３％が好ましい。ＳｉＯ２の含有量が多くなりすぎるとガラスの血液あるいは滲出液に対する溶解速度が低下する。また繊維化温度（１０１．０ｄＰａ・sの粘度に相当する温度）が高くなって繊維化するためのコストが増加する。ＳｉＯ２の含有量が少なすぎるとガラスの粘度が低下し、液相粘度が著しく低下して、ガラス繊維に成形した場合にビーズ状、フレーク状等の非繊維状ガラス（以下、各々ガラスビーズ、ガラスフレークという）の混入量が増加する。
【００３９】
ＭｇＯは、ガラス原料を溶融し易くする融剤としての働きを有する成分であると同時に溶融温度の低下に非常に有効であり、溶融時にガラスの泡切れを良くし、均質なガラスを作るのに役立つ成分である。ＭｇＯの含有量は０〜２０％、０〜１０％、特に０．５〜８％が好ましい。ＭｇＯ含有量が多すぎるとガラスの粘度が低下したり、液相粘度が低くなったりすることから、ガラス繊維をメルトブロー法等の方法で作製する場合にはガラスビーズ、ガラスフレーク等の混入量が増加する。
【００４０】
Ｎａ２Ｏはガラスの粘度を低下させることによって、ガラスの溶融性や成形性を高める成分である。Ｎａ２Ｏの含有量は０〜２０％、１〜１５％、特に２〜１０％が好ましい。Ｎａ２Ｏの含有量が多すぎるとガラスの粘度が低下したり、液相粘度が著しく低くなったりすることから、ガラス繊維をメルトブロー法等の方法で作製する場合にはガラスビーズ、ガラスフレーク等の混入量が増加する。
【００４１】
Ｋ２Ｏはガラスの粘度を低下させることによって、ガラスの溶融性や成形性を高める成分である。Ｋ２Ｏの含有量は０〜４０％、５〜３０％、７〜２０％、特に７〜１５％が好ましい。Ｋ２Ｏの含有量が多すぎると、ガラスの粘度が低下したり、液相粘度が著しく低くなったりすることから、ガラス繊維をメルトブロー法等の方法で作製する場合にはガラスビーズ、ガラスフレーク等の混入量が増加する。
【００４２】
Ｐ２Ｏ５はそれ自身でガラス化し、ガラスの網目を構成する成分である。Ｐ２Ｏ５の含有量は０〜２０％であり、１〜８％、２．５〜８％、２．５〜６％、特に３．２〜５％であることが好ましい。Ｐ２Ｏ５含有量が多すぎると、ガラスの粘度が低下したり、液相粘度が著しく低くなったりすることから、ガラス繊維をメルトブロー法等の方法で作製する場合にはガラスビーズ、ガラスフレーク等の混入量が増加する。
【００４３】
また上記した成分（ＳｉＯ２、Ｂ２Ｏ３、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、Ｐ２Ｏ５）以外の成分も含みうる。ただし上記した成分の含有量が合量で９８％以上、特に９９％以上となるように組成を調節することが望ましい。その理由は、これらの成分の合量が９８％未満の場合、意図しない異種成分の混入によって血液あるいは滲出液へのガラスの溶解速度が低下する。その結果、創傷被覆材としての特性が低下したり、生体適合性が低下したりする等の不都合が生じ易くなる。
【００４４】
上記以外の成分として、例えばＡｌ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｆｅ、Ｆ、Ｍｏ、Ａｕ、Ｍｎ、Ｓｎ、Ｃｅ、Ｃｌ、Ｌａ、Ｗ、Ｎｂ、Ｙ、Ｈ２、ＣＯ２、ＣＯ、Ｈ２Ｏ、Ｈｅ、Ｎｅ、Ａｒ、Ｎ２等の微量成分をそれぞれ０．１％まで含有してもよい。また、ガラス中にＰｔ、Ｒｈ、Ａｕ等の貴金属元素を５００ｐｐｍまで含有してもよい。さらに殺菌効果の向上のために、Ｃｕ、Ａｇ、Ｚｎ、等を合量で２％まで含有してもよい。
【００４５】
ガラス繊維層２を構成するガラス繊維（綿状体、不織布）は、３００〜５００μｍの粒度に分級された比重×０．２５６の重量分のガラスを３７℃、６０ｍｌの擬似体液中に２日間浸漬し、１回／日の撹拌を行った溶出試験において、擬似体液中のＢ濃度が０．１〜７０ｍＭかつＣａ濃度が３．０ 〜２０ｍＭとなることが好ましい。この溶出試験による擬似体液中のＢ濃度が０．１ｍＭより少ない場合、創傷被覆材として必要な殺菌効果が得にくくなる。一方、Ｂ濃度が７０ｍＭより多い場合、患者自身の細胞の増殖が抑制される可能性がある。また、Ｃａ濃度が３．０ｍＭより少ない場合、創傷被覆材として必要な細胞増殖の効果が得にくくなる。一方、Ｃａ濃度が２０ｍＭより多い場合、細胞増殖の効果が持続しにくくなり、頻繁に創傷被覆材を交換する必要が生じる。
【００４６】
ガラス繊維層２を構成するガラス繊維は、平均繊維径が１００ｎｍ〜１０μｍであることが好ましい。ここで「ガラス繊維の平均繊維径」は、走査型電子顕微鏡（ＨＩＴＡＣＨＩ  ｓ−３４００Ｎ  ｔｙｐｅＩＩ）を用いてガラス繊維の二次電子像または反射電子像を撮像し、前記走査型電子顕微鏡の測長機能を用いて５０本のガラス繊維の直径を測定し、その平均値を平均繊維径とする方法により求めたものである。
【００４７】
ガラス繊維層２を構成するガラス繊維は、液相粘度が１００．３ｄＰａ・s以上であるガラスからなることが好ましい。ガラスの液相粘度は、好ましくは１００．４ｄＰａ・s以上、より好ましくは１００．５ｄＰａ・s以上、さらに好ましくは１０１．０ｄＰａ・s以上である。液相粘度が低すぎると、溶融ガラスを繊維化する際に、混入するガラスビーズやガラスフレークの量が多くなってしまう。ここで「液相粘度」とは、粘度曲線から結晶析出温度（液相温度）における粘度を測定する方法で導出した粘度を指す。
【００４８】
また本発明の創傷被覆材において、ガラス繊維層２には、ガラス繊維の他にガラスビーズ、ガラスフレーク等が混入していても差し支えない。また本発明の創傷被覆材においては、ガラス繊維層２中に占めるガラスビーズ及びガラスフレークの割合が合計で、５０質量％未満であることが好ましい。本発明において「ガラスビーズ」とは、表面張力によってガラスの一部若しくは全体が略球状となったものを指し、真球状のガラスに限定されるものでは無く、楕円球状のガラスや球の一部が繊維に連結しているガラス、複数の球が連結しているガラスも含まれる。「ガラスビーズ及びガラスフレークの割合」の合計は、綿状体や不織布を所定量秤量し、ビーカーに投入した後アルコールを注入し、例えばマグネティックスターラーを用いて３分撹拌、撹拌停止後ガラスビーズやガラスフレークが沈殿するまで２０秒待ち、その後ただちに沈殿物を残した上澄み液を別のビーカーに移し、この作業を繰り返して採取した沈殿物を乾燥させ、その後沈殿物の重量を測定し、綿状体や不織布に対する沈殿物の重量比を算出する方法により求めたものである。
【００４９】
溶融ガラスを繊維化して綿状体や不織布を作製する際に、一部のガラスがガラスビーズとなってガラス体に混入する場合がある。またガラスビーズの表面の一部が剥離する等してガラスフレークが発生することがある。ガラスビーズやガラスフレークは繊維に比べて単位質量あたりの比表面積が小さいことから、体液等に溶解しにくい傾向にある。それゆえ混入するガラスビーズ、ガラスフレークの割合が多くなると、綿状体や不織布から十分な量のＣａやＢが溶出し難くなる。しかし上記構成を採用すれば、ガラス繊維の含有量が多いことから、体液への溶解量を十分に確保することが容易になる。
（３）水分不透過層３
本発明の創傷被覆材は、図２、３に示すように、必要に応じてガラス繊維層２の第二の表面２ｂ上に、水分不透過性の材料からなる水分不透過層３を設けることができる。水分不透過層３は、ガラス繊維層２と接着可能な粘着性を有することが好ましく、また関節部位（屈曲部位）にも貼り付けできるように適度な柔軟性を有することが好ましい。
【００５０】
水分不透過層３を設けることによって、創傷被覆材の取り扱いが容易になるとともに、樹脂メッシュ層１やガラス繊維層２を汚れ、水分等から保護することができる。また図２のように、水分不透過層３の周縁部３１が皮膚と接触可能となるように、樹脂メッシュ層１やガラス繊維層２よりも大きなサイズの水分不透過層３を採用してもよい。このような構成とすれば、樹脂メッシュ層１やガラス繊維層２から食み出した水分不透過層３の周縁部３１が皮膚との接着性に寄与することになり、創傷被覆材を皮膚に強固に接着固定することができる。
【００５１】
水分不透過層３には、例えば水分不透過性のフィルムや救急絆創膏などに使用されるサージカルテープなどを使用することが好ましい。特に水分不透過性のフィルム、例えばポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエステル、ポリアクリルニトリル、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリイソブチレン、ポリイソプレン、アクリル系エラストマー、ウレタン系エラストマー、シリコン系エラストマーからなる群より選ばれる少なくとも一種を含有するフィルムからなることが好ましい。なお水分不透過層３が水分透過性である場合、ガラス繊維層２から溶出したＣａ（カルシウム）や、Ｂ（ホウ素）が、水分不透過層３を通して流出してしまい、創傷被覆材の創傷治癒効果や殺菌効果が低下し易くなる。
（４）創傷被覆材の製造方法
次に本発明の創傷被覆材を製造する方法を説明する。なお本発明の創傷被覆材を製造する方法はこれに限られるものではない。
【００５２】
まず、綿状又は不織布状のガラス繊維体を準備する。これらを作製する方法は以下の通りである。まず調合したガラス原料バッチをガラス溶融炉に投入して溶融、ガラス化し、均質化する。次に溶融ガラスを吐出ノズルを備えた貴金属製のノズル部材に供給し、ノズル部材から流下した溶融ガラスに対し、吐出ノズルの側面、両面または全周から高速エアーを吹き付けるいわゆるメルトブロー法にて溶融ガラスを繊維化する。続いて繊維化されたガラスを、金属製ネットを有するコンベア上に均一な厚みになるように連続的に堆積させてガラス繊維の綿状体を得る。また得られた綿状体を、圧延ローラーにて所望の肉厚に調整することにより、ガラス繊維の不織布を得ることができる。このようにして、綿状体又は不織布からなるガラス繊維体を得ることができる。なおガラスの繊維化は、上記以外にも例えばガラス吐出ノズルと該ノズル部材に対向するように配置されたターゲット電極間に高電圧を印加し、吐出ノズルから吐出される帯電した溶融ガラスを電極部材側に引き寄せつつ繊維状に成形する、いわゆるエレクトロスピニング法や、溶融ガラスをフォアハースから流下させてスピナー（回転体）に導入し、このスピナーを高速回転させてスピナー側壁部に設けられたオリフィスから繊維状ガラスを吐出する、いわゆる遠心法を採用することもできる。
【００５３】
次に、メッシュ状の樹脂（樹脂メッシュ）を準備する。樹脂メッシュは、例えば射出成型により作製した樹脂シートにパンチング加工若しくはレーザー加工を施して作製される多孔シートや、高分子モノフィラメントやマルチフィラメントから作製される織物を用いることが出来る。なお、高分子モノフィラメントやマルチフィラメントは、例えばメルトブロー法やフラッシュ紡糸法、乾式紡糸法、湿式紡糸法によって製造することが出来る。
【００５４】
このような樹脂メッシュをセパレーター上に積載し、樹脂メッシュ上に水溶性の接着剤を塗布する。さらに水溶性の接着剤上にガラス繊維不織布を重畳し、加熱・圧着させることによって樹脂メッシュとガラス繊維体を結合させる。
【００５５】
このようにしてガラス繊維層２上に樹脂メッシュ層１が形成された本発明の創傷被覆材を得ることができる。
【００５６】
なお水分不透過性の材料からなる水分不透過層３を設ける場合は、まず水分不透過性フィルム若しくは不織布を台紙とするテープ等、水分不透過材料を用意する。次いでガラス繊維層２の第二の面２ｂ上に、水分不透過性材料を貼り合わせることによって水分不透過層３を形成することができる。
【００５７】
以上の工程によって作製された本発明の創傷被覆材は、滲出液が少ない創面であっても表皮細胞の増殖に必要な湿潤環境を迅速に形成することができる。さらにガラス繊維不織布から創傷治癒を促進する成分と抗菌性を有する成分を溶出することによって創傷治癒プロセスを促進し、創面への細菌の臨界的定着や感染を防止するための殺菌性を発現する。
【実施例】
【００５８】
以下、実施例に基づいて、本発明を詳細に説明する。なお以下の実施例は例示であり、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
（１）ガラス不織布の作製
表１は、本発明でガラス繊維層として使用するガラス不織布の組成例（試料Ｎｏ．１〜６）を示している。
【００５９】
【表１】
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【００６０】
まず、表１のガラス組成になるように、天然原料、化成原料等の各種ガラス原料を秤量、混合して、ガラスバッチを作製した。次に、このガラスバッチを白金ロジウム合金製坩堝に投入した後、間接加熱電気炉内で１２００〜１５５０℃で４時間加熱して、溶融ガラスを得た。尚、均質な溶融ガラスを得るために、加熱時に、耐熱性撹拌棒を用いて、溶融ガラスを複数回攪拌した。続いて、得られた溶融ガラスを耐火性鋳型内に流し出し、空気中で放冷して塊状のガラス試料を得た。得られた各試料につき、疑似体液中での溶出試験、及びガラスの液相粘度を測定した。結果を表１に示す。
【００６１】
次にガラス吐出ノズルを備えた貴金属製のポットに塊状のガラス試料を投入し、通電加熱によってガラス試料をリメルトした。その後、吐出ノズルから流下したガラスに対し高速エアーを吹き付け、前記溶融ガラスを延伸して繊維化し、金属製ネットを有するコンベア上に均一な厚みになるように連続的に堆積させた。このガラス繊維を水平台上に敷設し、ローラーを用いて厚み１．０〜２．０ｍｍの不織布となるように成形した。
【００６２】
なお溶出試験は次のようにして測定した。まず、塊状のガラス試料を粉砕し、直径３００〜５００μｍの粒度のガラスを比重×０．２５６の重量分だけ精秤し、続いて容量１００ｍｌのポリプロピレン容器（ＰＰ容器）に擬似体液６０ｍｌを入れ、ガラス試料を浸漬して、３７℃、２日間の条件で溶出試験を行った。その際、１回／日の撹拌を行った。撹拌は前記ＰＰ容器を手で数回振る事によって行った。溶出試験後に試験溶液を濾過し、ＩＣＰ−ＯＥＳを用いて溶出液中のＢ、Ｃａ濃度を定量した。
【００６３】
擬似体液は以下のようにして作製した。まず１００ｍｌの蒸留水を入れたビーカーをスターラーにセットした。次に各試薬（７．９９５ｇ／ＬのＮａＣｌ、０．３５３ｇ／ＬのＮａＨＣＯ３、０．２２４ｇ／ＬのＫＣｌ、０．１７４ｇ／ＬのＫ２ＨＰＯ４、０．３０５ｇ／ＬのＭｇＣｌ２・６Ｈ２Ｏ、０．３６８ｇ／ＬのＣａＣｌ２・２Ｈ２Ｏ、０．０７１ｇ／ＬのＮａ２ＳＯ４）を秤量し、それぞれの試薬が完全に溶けてから次の試薬を順に蒸留水に加えて溶かし、溶液を作製した。なお薬包紙についた試薬は、蒸留水をかけて溶液に溶かした。次に１０ｍｌの３５％塩酸に蒸留水９０ｍｌを加えて希釈塩酸を作製し、これを濁りがなくなるまで溶液に少しずつ加えた。次に溶液を２Ｌのビーカーに移し、８２５ｍｌの蒸留水を加えてホットスターラーで撹拌した。次にｐＨメーターを準備し、スポイトで希釈塩酸を徐々に入れて溶かし、ｐＨ２にした。続いて６．０５７（ｇ／Ｌ）のトリスヒドロキシメチルアミノメタン（トリスバッファー）を溶液に入れて溶かし、ｐＨ８にした後、ホットスターラーで加熱しながら希釈塩酸を徐々に加え、最終的に液温３７℃においてｐＨ７．２５の溶液にした。この溶液を有栓メスシリンダーに移し、蒸留水を加えて１Ｌにし、溶液が混合されるようによく振り混ぜた。このようにして得られた溶液をポリビンに移したのち、冷蔵庫内で１日以上保管して、実験に用いる疑似体液を得た。
【００６４】
平均繊維径は、走査型電子顕微鏡（ＨＩＴＡＣＨＩ  ｓ−３４００Ｎ  ｔｙｐｅＩＩ）を用いてガラス繊維の二次電子像または反射電子像を撮像し、前記走査型電子顕微鏡の測長機能を用いて５０本のガラス繊維の直径を測定し、その平均値を平均繊維径とする方法により求めた。
【００６５】
液相粘度の測定は次のようにして行った。
【００６６】
まず、塊状のガラス試料を粉砕し、３００〜５００μｍの範囲の粒度となるように調整し、耐火性の容器に適切な嵩密度となるよう充填した。次にこの耐火性容器を、間接加熱型の温度勾配炉内に入れて静置し、大気雰囲気中で１６時間加熱した。続いて温度勾配炉から、耐火性容器ごと試験体を取り出して室温まで冷却した後、光学顕微鏡によって結晶析出箇所を判定し、予め作製した温度勾配炉内の温度勾配グラフを用いて結晶析出温度（液相温度）を求めた。
【００６７】
さらに塊状のガラス試料を適正な寸法に破砕し、なるべく気泡が巻き込まれないようにアルミナ製坩堝に投入し、続いてアルミナ坩堝を加熱して試料を融液状態とし、白金球引き上げ法によって複数の温度におけるガラスの粘度の計測値を求め、Ｖｏｇｅｌ−Ｆｕｌｃｈｅｒ式の定数を算出して粘度曲線を作成した。このようにして得られた粘度曲線から液相温度における粘度を求め、これを液相粘度の測定値とした。
（２）創傷被覆材の作製
上記のようにして作製したガラス繊維不織布を用いて、本発明の創傷被覆材（実施例１、２）を作製する。
【００６８】
[実施例１]
ポリエチレン、ポリプロピレンからなる高分子シートにパンチング加工を施し、メッシュ状の高分子シート（目開き５００μｍ、開口率３６％、厚み３００μｍ）を作製する。続いて、この高分子シートをポリエステルフィルムの上に敷設する。さらに、高分子シートの上に接着剤を塗布し、Ｎｏ．１のガラス繊維不織布を重畳して７０℃で３０分間加熱圧着した後、ポリエステルフィルムを剥離する。このようにして、高分子シートからなる樹脂メッシュ層と、Ｎｏ．１のガラス繊維不織布からなるガラス繊維層とで構成される創傷被覆材を得る。
【００６９】
[実施例２]
ポリエチレン、ポリプロピレンからなるモノフィラメントからメッシュ状の高分子織物（目開き８００μｍ、開口率４２％、厚み３５０μｍ）を作製する。続いて、この高分子織物をポリエステルフィルムの上に敷設する。さらに、高分子織物の上に接着剤を塗布し、Ｎｏ．２のガラス繊維不織布を重畳して９０℃で３０分間加熱圧着する。さらに、ガラス繊維不織布上に、粘着面がガラス不織布側となるようにポリプロピレン製粘着フィルムを貼り付ける。このようにして作製した高分子織物とガラス繊維不織布と粘着フィルムからなる積層体を、ポリエステルフィルムから剥離する。またイソプレンゴム（ＩＲ）及びポリイソブチレン（ＰＩＢ）を混練し、ゴム粘着剤を作製する。これを高分子織物の創傷面側に塗布する。このようにして、高分子織物からなる樹脂メッシュ層と、Ｎｏ．２のガラス繊維不織布からなるガラス繊維層と、ポリプロピレン製粘着フィルムからなる水分不透過層とを有し、樹脂メッシュ層の創傷面側に形成された粘着剤層とを有する創傷被覆材を得る。
【符号の説明】
【００７０】
１  樹脂メッシュ層
２  ガラス繊維層
３  水分不透過層
４  粘着剤層
５  剥離紙
【図１】
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【図２】
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【図３】
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