(57)【要約】【課題】ディスプレイや照明等に用いられる色変換シートにおいて、シート内で波長変換された光の光取り出し効率を改善し、輝度向上させた色変換シートを提供する。【解決手段】少なくとも、入射光を、その入射光よりも長波長の光に変換する発光材料を含む第一の層と、光拡散機能を有する第二の層をこの順に有する色変換シートであり、該色変換シートの第二の層側に凹凸形状のパターンが形成されていることを特徴とする色変換シート。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、入射光を、その入射光よりも長波長の光に変換する発光材料を含む第一の層と、光拡散機能を有する第二の層を有する色変換シートであり、該色変換シートの第二の層側に凹凸形状のパターンが形成されていることを特徴とする色変換シート。
【請求項２】
前記凹凸形状の凹部の底部が前記第二の層にある請求項１記載の色変換シート。
【請求項３】
前記凹凸形状の凹部の底部が前記第一の層にある請求項１記載の色変換シート。
【請求項４】
前記第一の層と前記第二の層の間に、第三の層を有し、前記凹凸形状の凹部の底部が前記第三の層にある請求項１記載の色変換シート。
【請求項５】
前記第一の層と前記第二の層の間に、第三の層を有し、前記凹凸形状の凹部の底部が前記第一の層にある請求項１記載の色変換シート。
【請求項６】
前記凹凸形状の凸部と凹部の高低差が５μｍ以上５００μｍ以下である、請求項１〜５のいずれかに記載の色変換シート。
【請求項７】
前記凹凸形状の凹部開口率が０．５％以上６０％以下である、請求項１〜６のいずれかに記載の色変換シート。
【請求項８】
前記凹凸形状の凹部が溝状である、請求項１〜７のいずれかに記載の色変換シート。
【請求項９】
前記溝の開口部の幅Ｗに対する、前記溝の開口部の長さＬの比であるＬ／Ｗが３以上である、請求項８に記載の色変換シート。
【請求項１０】
隣接する前記溝同士が略平行に形成されている、請求項８または９記載の色変換シート。
【請求項１１】
前記溝が格子状に形成されている、請求項８または９記載の色変換シート。
【請求項１２】
前記第二の層が粒子を含有する請求項１〜１１のいずれかに記載の色変換シート。
【請求項１３】
前記発光材料が、量子ドットである請求項１〜１２のいずれかに記載の色変換シート。
【請求項１４】
前記発光材料が、有機発光材料である請求項１〜１２のいずれかに記載の色変換シート。
【請求項１５】
前記有機発光材料が、ピロメテン誘導体を含む請求項１４に記載の色変換シート。
【請求項１６】
前記有機発光材料が一般式（１）で表される化合物を含有する、請求項１５記載の色変換シート。
【化１】
2018087951.tif 000049
（ＸはＣ−Ｒ７またはＮである。Ｒ１〜Ｒ９はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、水酸基、チオール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、ボリル基、ホスフィンオキシド基、および隣接置換基との間に形成される縮合環および脂肪族環の中から選ばれる。）
【請求項１７】
一般式（１）において、ＸがＣ−Ｒ７であり、Ｒ７が一般式（２）で表される基である、請求項１６記載の色変換シート。
【化２】
2018087951.tif 000050
（ｒは、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、水酸基、チオール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、ボリル基、ホスフィンオキシド基からなる群より選ばれる。ｋは１〜３の整数である。ｋが２以上である場合、ｒはそれぞれ同じでも異なっても良い。）
【請求項１８】
一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４およびＲ６がそれぞれ同じでも異なっていてもよく、置換もしくは無置換のフェニル基である、請求項１６または１７記載の色変換シート。
【請求項１９】
一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４およびＲ６がそれぞれ同じでも異なっていてもよく、置換もしくは無置換のアルキル基である、請求項１６または１７記載の色変換シート。
【請求項２０】
光源と、請求項１〜１９のいずれか一項記載の色変換シートと、を具備する光源ユニット。
【請求項２１】
前記光源が４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の範囲に極大発光を有する発光ダイオードである請求項２０記載の光源ユニット。
【請求項２２】
さらに、前記色変換シートの光出射面にプリズムシートが設けられてなる請求項２０または２１に記載の光源ユニット。
【請求項２３】
さらに、異なる複数の熱可塑性樹脂が交互に１１層以上積層されてなり、前記光源から前記色変換シートに入射されて長波長の光に変換された光の、入射角度１０度における反射率が７０％以上である積層フィルムを具備する請求項２０〜２２のいずれかに記載の光源ユニット。
【請求項２４】
請求項２０〜２３のいずれかに記載の光源ユニットを含む、ディスプレイ。
【請求項２５】
請求項２０〜２３のいずれかに記載の光源ユニットを含む、照明。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、色変換シート、ならびにそれを含む光源ユニット、ディスプレイおよび照明に関する。
【背景技術】
【０００２】
色変換方式によるマルチカラー化技術を、液晶ディスプレイや有機ＥＬディスプレイ、照明などへの応用することが盛んに検討されている。色変換とは、発光体からの発光をより長波長な光へと変換することであり、たとえば青色発光を緑色や赤色発光へと変換することを表す。
【０００３】
この色変換機能を有する組成物をシート化し、例えば青色光源と組み合わせることにより、青色光源から、青、緑、赤色の３原色を取り出すこと、すなわち白色光を取り出すことが可能となる。このような青色光源と色変換機能を有するシートを組み合わせた白色光源をバックライトユニットとし、液晶駆動部分と、カラーフィルターと組み合わせることで、フルカラーディスプレイの作製が可能になる。また液晶駆動部分が無ければ、そのまま白色光源として用いることができ、たとえばＬＥＤ照明などの白色光源として応用できる。
【０００４】
色変換方式を利用する液晶ディスプレイの課題として、色再現性の向上が挙げられる。色再現性の向上には、バックライトユニットの青、緑、赤の各発光スペクトルの半値幅を狭くし、青、緑、赤各色の色純度を高めることが有効である。これを解決する手段として無機半導体微粒子による量子ドットを色変換シートの成分として用いる技術が提案されている（例えば、特許文献１参照）。量子ドットを用いる技術は、緑、赤色の発光スペクトルの半値幅が狭く、色再現性が向上する。ただし、輝度が低下するという課題もある。
【０００５】
量子ドットの代わりに有機物の発光材料を色変換シートの成分として用いる技術も提案されている。有機発光材料を色変換シートの成分として用いる技術の例としては、クマリン誘導体を用いたもの（例えば、特許文献２参照）、ローダミン誘導体を用いたもの（例えば、特許文献３参照）、ピロメテン誘導体を用いたもの（例えば、特許文献４参照）が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１２−２２０２８号公報
【特許文献２】特開２００７−２７３４４０号公報
【特許文献３】特開２００１−１６４２４５号公報
【特許文献４】特開２０１１−２４１１６０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、これらの発光材料を用いる技術では、色変換シートで波長変換された光がシート内で等方的に発光するために、シートと空気の界面で起こる光の全反射に起因してシート内に光が閉じ込められ、十分な輝度が得られないという課題があった。
【０００８】
そこで、本発明は、ディスプレイや照明等に用いられる色変換シートにおいて、シート内で波長変換された光の取り出し効率を改善し、輝度を向上させることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、
少なくとも、入射光を、その入射光よりも長波長の光に変換する発光材料を含む第一の層と、光拡散機能を有する第二の層をこの順に有する色変換シートであり、該色変換シートの第二の層側に凹凸形状のパターンが形成されていることを特徴とする色変換シートである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、簡便な方法により色変換シート内で発光した光の取り出し効率を改善し、高輝度な色変換シートを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明の色変換シートの一例を示す模式断面図
【図２】本発明の色変換シートの一例を示す模式断面図
【図３】本発明の色変換シートの一例を示す模式断面図
【図４】本発明の色変換シートの一例を示す模式断面図
【図５】本発明の色変換シートの一例を示す模式斜視図
【図６】本発明の色変換シートの一例を示す模式上面図
【図７】本発明の色変換シートの一例を示す模式斜視図
【図８】合成例１の化合物の吸収スペクトル
【図９】合成例１の化合物の発光スペクトル
【図１０】合成例２の化合物の吸収スペクトル
【図１１】合成例２の化合物の発光スペクトル
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下に本発明の実施の形態について詳細に述べるが、本発明は以下の実施例を含む実施の形態に限定して解釈されるものではなく、発明の目的を達成できて、かつ、発明の要旨を逸脱しない範囲内においての種々の変更は当然あり得る。
【００１３】
本発明の色変換シートは、少なくとも、入射光を、その入射光よりも長波長の光に変換する発光材料を含む第一の層と、光拡散機能を有する第二の層をこの順に有する色変換シートであり、該色変換シートの第二の層側に凹凸形状のパターンが形成されている。
【００１４】
以下、本発明の色変換シートを構成する要素について記載する。
【００１５】
＜第一の層＞
本発明の色変換シートにおける第一の層は、少なくとも１種の発光材料およびバインダー樹脂を含有し、入射光を、その入射光よりも長波長の光に変換する色変換層として機能する。
【００１６】
第一の層に含まれれる発光材料およびバインダー樹脂の詳細は後述する。
【００１７】
第一の層の膜厚は特に制限はないが、シートの強靭性や成形の容易さの観点から、１０〜１０００μｍであることが好ましい。一方で、耐熱性を高める観点からは、第一の層の膜厚は２００μｍ以下であることが好ましく、１００μｍ以下であることがより好ましく、５０μｍ以下であることがさらに好ましい。
【００１８】
本発明における第一の層の膜厚は、ＪＩＳ  Ｋ７１３０（１９９９）プラスチック−フィルム及びシート−厚さ測定方法における機械的走査による厚さの測定方法Ａ法に基づいて測定される膜厚（平均膜厚）のことをいう。以下の記載においても同様である。
【００１９】
＜第二の層＞
本発明の色変換シートにおける第二の層は、光拡散機能を有し、色変換シート内の光取り出し効率を改善させる。色変換シートにおいては、波長変換された光が空気より屈折率の高いシート内で等方的に発光するため、シートと空気の界面で全反射を繰り返し、光がシート内に閉じ込められるという現象が発生する。光拡散機能を有する第二の層は光の方向を変える機能があり、光取り出し効率を改善させることができる。
【００２０】
また、第二の層は発光材料を励起するために入射した光源からの入射光を拡散する機能をも有する。よって、色変換シートを透過する光源からの入射光の指向性を緩和する効果も併せ持っている。
【００２１】
第二の層はヘイズ値が５０％以上であることが好ましく、７０％以上がさらに好ましく、８５％以上が特に好ましい。ヘイズ値は、例えば、スガ試験機株式会社製ＨＧＭ−２ＤＰを用いて測定することができる（ＪＩＳ  Ｋ  ７１３６（２０００））。
【００２２】
第二の層の膜厚は特に制限はないが、シートの強靭性や成形の容易さの観点から、１〜１０００μｍであることが好ましい。一方で、耐熱性を高める観点からは、第二の層の膜厚は２００μｍ以下であることが好ましく、１００μｍ以下であることがより好ましく、５０μｍ以下であることがさらに好ましい。
【００２３】
第二の層は、樹脂を含むことが好ましい。樹脂は成型加工性、透明性、耐熱性等に優れる材料であれば良い。樹脂の例としては、例えばアクリル酸系、メタクリル酸系、ポリケイ皮酸ビニル系、環ゴム系等の反応性ビニル基を有する光硬化型レジスト材料、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂（シリコーンゴム、シリコーンゲル等のオルガノポリシロキサン硬化物（架橋物）を含む）、ウレア樹脂、フッ素樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、ポリビニル樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、セルロース樹脂、脂肪族エステル樹脂、芳香族エステル樹脂、脂肪族ポリオレフィン樹脂、芳香族ポリオレフィン樹脂などの公知のものが挙げられる。またこれらの共重合樹脂を用いても構わない。これらの樹脂を適宜設計することで、光拡散層形成に有用な樹脂が得られる。
【００２４】
第二の層は粒子を含有していることが好ましい。含有する粒子の平均粒子径は５０ｎｍ以上２０μｍ以下であることが好ましく、１００ｎｍ以上１０μｍ以下であることがさらに好ましい。粒子径が上記範囲内の場合に、光散乱粒子として好適に機能するようになり、第二の層内で光の散乱が可能となる。
【００２５】
ここで本発明において平均粒子径とはメジアン径、すなわちＤ５０のことをいう。第二の層に含まれる粒子のＤ５０は、第二の層の断面の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）による測定画像を画像処理して粒径分布を求め、そこから得られる体積基準粒度分布において、小粒径側からの通過分積算５０％の粒子径をメジアン径Ｄ５０とする方法で測定する。画像処理は、ＪＩＳ  Ｚ  ８８２７−１（２００８）粒子径解析−画像解析法−第１部：静的画像解析法に基づいて行う。
【００２６】
粒子の材料としては、特に限定されないが、例えばシリカ、チタニア、アルミナ、ジルコニアのような金属酸化物微粒子や、ＰＭＭＡ（Ｐｏｌｙ  ｍｅｔｈｙｌ  ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ），ＰＳ（ＭＭＡ／Ｓｔｙｒｅｎｅ  ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ），シリコーン，ＰＢＭＡ（Ｐｏｌｙ  Ｂｕｔｙｌ  Ｍｅｔｈａｃｒｙａｌａｔｅ）等の樹脂微粒子が好適に用いられる。
【００２７】
第二の層として、市販の光拡散フィルムを用いてもよい。市販の光拡散フィルムとしては、例えば、ライトアップならびにケミカルマット（(株)きもと製）、オパルス（(株)恵和製）、Ｄシリーズ（(株)ツジデン製）、ＣＨ／ＪＳ（ＳＫＣ  Ｈａａｓ  Ｄｉｓｐｌａｙ  Ｆｉｌｍｓ製）などが挙げられる。
【００２８】
なお、これら市販品の多くは、透明基材上に粒子が分散化され光拡散層を形成した構成となっており、拡散フィルムの透明基材側を本発明の第一の層側に接着剤等を用いて接合した場合には、本発明においては、光拡散層は第二の層、透明フィルムは後述の第三の層、と解釈される。
【００２９】
市販品を用いずに、第二の層を形成する方法の一例を説明する。粒子と、バインダー樹脂、必要に応じて溶媒等を所定量混合した後、ホモジナイザー、自公転型攪拌機、３本ローラー、ボールミル、遊星式ボールミル、ビーズミル等の撹拌・混練機で均質に混合分散することで、光拡散層用組成物が得られる。
【００３０】
溶媒は、流動状態の樹脂の粘度を調整できるものであれば、特に限定されない。例えば、水、２−プロパノール、エタノール、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ヘキサン、アセトン、テルピネオール、テキサノール、メチルセルソルブ、ブチルカルビトール、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等が挙げられ、これらの溶媒を２種類以上混合して使用することも可能である。
【００３１】
上述した方法で作製した光拡散層用組成物を基材上に塗布し、乾燥させる。基材は本発明の第一の層であってもよいし、第三の層であってもよい。塗布は、リバースロールコーター、ブレードコーター、スリットダイコーター、ダイレクトグラビアコーター、オフセットグラビアコーター、キスコーター、ナチュラルロールコーター、エアーナイフコーター、ロールブレードコーター、バリバーロールブレードコーター、トゥーストリームコーター、ロッドコーター、ワイヤーバーコーター、アプリケーター、ディップコーター、カーテンコーター、スピンコーター、ナイフコーター等により行うことができる。
【００３２】
光拡散層の乾燥は熱風乾燥機や赤外線乾燥機等の一般的な加熱装置を用いて行うことができる。
【００３３】
＜基材層＞
本発明の色変換シートは、基材層を有していてもよい。基材層としては、特に制限無く公知の金属、フィルム、ガラス、セラミック、紙等を使用することができる。具体的には、アルミニウム（アルミニウム合金も含む）、亜鉛、銅、鉄などの金属板や箔、セルロースアセテート、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール、アラミド、シリコーン、ポリオレフィン、熱可塑性フッ素樹脂で、テトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体（ＥＴＦＥ）などのプラスチックのフィルム、α−ポリオレフィン樹脂、ポリカプロラクトン樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂およびこれらとエチレンの共重合樹脂からなるプラスチックのフィルム、前記プラスチックがラミネートされた紙、または上記プラスチックによりコーティングされた紙、上記金属がラミネートまたは蒸着された紙、上記金属がラミネートまたは蒸着されたプラスチックフィルムなどが挙げられる。また、基材が金属板の場合、表面にクロム系やニッケル系などのメッキ処理やセラミック処理されていてもよい。
【００３４】
これらの中でも、色変換シートの作製のし易さや色変換シートの成形のし易さからガラスや樹脂フィルムが好ましく用いられる。また、フィルム状の基材を取り扱う際に破断などの恐れがないように強度が高いフィルムが好ましい。それらの要求特性や経済性の面で樹脂フィルムが好ましく、これらの中でも、経済性、取り扱い性の面でＰＥＴ、ポリフェニレンサルファイド、ポリカーボネート、ポリプロピレンからなる群より選ばれるプラスチックフィルムが好ましい。また、色変換シートを乾燥させる場合や色変換シートを押し出し機により２００℃以上の高温で圧着成形する場合は、耐熱性の面でポリイミドフィルムが好ましい。シートの剥離のし易さから、基材層は、あらかじめ表面が離型処理されていてもよい。
【００３５】
基材層の厚さは特に制限はないが、下限としては２５μｍ以上が好ましく、３８μｍ以上がより好ましい。また、上限としては５０００μｍ以下が好ましく、３０００μｍ以下がより好ましい。
【００３６】
また、本発明での好ましい形態として、後述の、異なる複数の熱可塑性樹脂が交互に１１層以上積層されてなる積層フィルムを基材として用いることも好ましい。
【００３７】
＜第三の層＞
本発明の色変換シートは、第一の層と第二の層の間に、第三の層を有してもよい。第三の層には、例えば、第二の層と第一の層の接着層としての機能や、色変換材料を含有する第一の層へのガスバリア層としての機能を付与することができる。接着層を導入すると、別々の工程で作製した第一の層と第二の層を貼り合せることが可能である。ガスバリア層を導入すると、外部から第一の層への酸素・水分の侵入を抑制することで、発光材料の耐久性を向上させることが可能になる。第三の層は単一層でも複数層でもよい。
【００３８】
＜その他の層＞
（バリアフィルム）
バリアフィルムとしては、第一の層に対してガスバリア性を向上する場合などにおいて適宜用いられ、例えば、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化タンタル、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化インジウム、酸化イットリウム、酸化マグネシウムなどの無機酸化物や、窒化ケイ素、窒化アルミニウム、窒化チタン、炭化窒化ケイ素などの無機窒化物、またはこれらの混合物、またはこれらに他の元素を添加した金属酸化物薄膜や金属窒化物薄膜、あるいはポリ塩化ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、シリコン系樹脂、メラミン系樹脂、ウレタン系樹脂、フッ素系樹脂、酢酸ビニルのけん化物等のポリビニルアルコール系樹脂などの各種樹脂から成る膜を挙げることができる。
【００３９】
本発明で好適に用いられるバリア性樹脂としては、例えば、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ナイロン、ポリフッ化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体等の樹脂およびこれらの樹脂の混合物が挙げられる。中でも、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコールは酸素透過係数が非常に小さいため、これらの樹脂を含むことが好ましい。変色しにくさから、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体を含むことがさらに好ましく、環境負荷の小ささから、ポリビニルアルコールまたはエチレン−ビニルアルコール共重合体を含むことが特に好ましい。
【００４０】
これらの樹脂は単一で用いても良いし、異なる樹脂と混合して用いても良いが、フィルムの均一性およびコストの観点から、単一樹脂からなるフィルムがより好ましい。
【００４１】
ポリビニルアルコールとしては、例えば、アセチル基を９８モル％以上ケン化したポリ酢酸ビニルのケン化物を用いることができる。また、エチレン−ビニルアルコール共重合体としては、例えば、アセチル基を９８モル％以上ケン化したエチレン含有率２０〜５ ０％のエチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物を用いることができる。
【００４２】
また、市販されている樹脂やフィルムを使用することも可能である。具体例としては、株式会社クラレ製のポリビニルアルコール樹脂ＰＶＡ１１７や株式会社クラレ製のエチレン−ビニルアルコール共重合体（“ＥＶＡＬ”（登録商標））樹脂Ｌ１７１Ｂ、Ｆ１７１ＢやフィルムＥＦ−ＸＬなどがある。
【００４３】
バリアフィルムには、第一の層の発光および耐久性に過度な影響を与えない範囲で、必要に応じて、酸化防止剤、硬化剤、架橋剤、加工および熱安定化剤、紫外線吸収剤等の耐光性安定化剤等を添加しても良い。
【００４４】
バリアフィルムの厚みは特に制限はないが、色変換シート全体の柔軟性やコストの観点から、１００μｍ以下であることが好ましい。より好ましくは５０μｍ以下であり、さらに好ましくは２０μｍ以下である。特に好ましくは、１０μｍ以下であり、１μｍ以下であってもよい。ただし、層形成の容易さの観点から、０．０１μｍ以上であることが好ましい。
【００４５】
バリアフィルムは、第一の層の両面に設けられてもよいし、片面だけに設けられてもよい。上記第三の層がバリアフィルムであってもよい。
【００４６】
（接着層）
本発明の色変換シートにおいてそれぞれの層の間には、必要に応じて接着層を設けても良い。
【００４７】
接着層としては、色変換シートの発光および耐久性に過度な影響を与えないものであれば、特に制限無く公知の材料を用いることができる。強固な接着が必要な場合、光硬化材料や熱硬化材料、嫌気性硬化材料、熱可塑性材料を好ましく用いることができるが、中でも、熱硬化材料がより好ましく、特に、０℃〜２００℃での硬化が可能である材料が好ましい。例えば、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、変性シリコーン樹脂、フェノール樹脂、ポリイミド樹脂、ポリビニルアルコール樹脂系、ポリメタクリレート樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂の接着剤を使用することができる。
【００４８】
接着層の厚みは特に制限はないが、０．０１〜１００μｍであることが好ましく、より好ましくは０．０１〜２５μｍである。さらに好ましくは、０．０５〜５μｍであり、特に好ましくは、０．０５〜１μｍである。
【００４９】
上記第三の層が接着層であってもよい。
【００５０】
（その他）
また、色変換シートの要求される機能に応じて、反射防止機能、防眩機能、反射防止防眩機能、ハードコート機能（耐摩擦機能）、帯電防止機能、防汚機能、電磁波シールド機能、赤外線カット機能、紫外線カット機能、偏光機能、調色機能を有した補助層をさらに設けてもよい。
【００５１】
＜凹凸形状のパターン＞
本発明の色変換シートは、色変換シートの第二の層側に凹凸形状のパターンが形成されている。第二の層の説明部分でも述べたように、色変換シートにおいては、波長変換された光が空気より屈折率の高いシート内で等方的に発光するため、シートと空気の界面で全反射を繰り返し、光がシート内に閉じ込められるという現象が発生する。凹凸形状パターンの形成により、シート内に閉じ込められ伝搬する光を凹部で捕獲し、凹凸界面を通して取り出すことが可能になる。すなわち、凹凸形状により、色変換シート内で発光した光の取り出し効率は顕著に向上し、色変換シートを顕著に高輝度化することができる。
【００５２】
図１〜４は、凹凸形状における凹部の深さを示す一例である。
【００５３】
図１は、第一の層２と第二の層３を有する色変換シートにおいて、凹部４の底部が第二の層３にある場合を示す。
【００５４】
図２は、第一の層２と第二の層３を有する色変換シートにおいて、凹部４の底部が第一の層２にある場合を示す。
【００５５】
図３は、第一の層２と第二の層３と、それらの間の第三の層５とを有する色変換シートにおいて、凹部４の底部が第三の層５にある場合を示す。
【００５６】
図４は、第一の層２と第二の層３と、それらの間の第三の層５とを有する色変換シートにおいて、凹部４の底部が第一の層２にある場合を示す。
【００５７】
これらに示すように、凹凸形状の凹部の底部は、第二の層、第一の層、または第三の層にあることが好ましい。また、図１の構成と図２の構成が混在された状態や、図３の状態と図４の状態が混在された状態、すなわち、凹部の底部の位置が凹部ごとに異なっていてもよい。
【００５８】
また、凹部は色変換シートの第二の層側から連続して形成されている。例えば、底部が第一の層にある場合、凹部は第二の層、または第二の層および第三の層を貫いて形成され、底部が第三の層にある場合、凹部は第二の層を貫いて形成される。
【００５９】
第三の層または第一の層という、より発光材料に近いところにまで凹部が形成された場合、発光材料からの発光が色変換シート全体に亘って伝搬し広がる前に凹部に捕獲され、色変換シート外へ取り出し可能となる確率が向上するため、光取り出し効率が向上する。また、ひとつの凹部が層をまたいで形成されることで、一度凹凸形状部分に入射して凹部に取り出された光を、再度シート内に戻らせることなく、外部まで導くことが可能となる。これにより、色変換シートからの光取り出し効率が向上し、色変換シートを高輝度化することができる。
【００６０】
凹凸形状の凸部と凹部の高低差は５μｍ以上５００μｍ以下であることが好ましく、下限としては１０μｍ以上がより好ましく、４０μｍ以上がさらに好ましい。上限としては３００μｍ以下がより好ましく、２００μｍ以下がさらに好ましく、１５０μｍ以下が特に好ましい。高低差が上記下限値以上である場合は、シート内を伝搬する光の捕獲機能が高くなる。高低差が上記上限値以下である場合には、シートとしての機械特性を強く保持できる。
【００６１】
本発明においては、凹凸形状の凸部と凹部の高低差をＩＳＯ  ２５１７８表面性状（面粗さ測定）規格に基づき、色変換シート最大高さＳｚで定義する。例えば、レーザー顕微鏡（例えば、ＶＫ−９５００；キーエンス株式会社製）を用いて、倍率２０倍で、色変換シートに対して垂直上方向からスキャンした画像を解析して求めることができる。より具体的には、色変換シートにおいて、無作為に１０箇所選択した２ｍｍ２の領域における最大高さＳｚをそれぞれ測定し、その平均値を求めることで色変換シートの高低差とする。
【００６２】
凹凸形状の凹部開口率は０．５％以上６０％以下であることが好ましい。下限としては１％以上がより好ましく、２０％以上がさらに好ましい。上限としては５０％以下がより好ましく、４０％以下がさらに好ましい。
【００６３】
開口率が上記下限値以上であれば、凹凸形状による光取り出し効率改善の効果の発現が顕著になる。開口率が上記上限値以下であれば、発光材料を励起するために入射した入射光が凹凸形状を通して外部に透過して抜けにくくなる。すなわち、入射光が第二の層において十分に拡散され、その一部が第二の層から第一の層に戻り発光材料を励起し色変換効率が高まるため、色変換シートの輝度向上が顕著となる。また、所望の色を得るために必要な発光材料の量を減らすことが可能となるほか、色変換シートを透過する入射光の指向性を緩和することも可能になる。光源やディスプレイとして色変換シートを用いる際には入射光の指向性が高すぎることが問題となる場合があるため、入射光の指向性が緩和されることが好ましい。
【００６４】
凹凸形状の凹部開口率は、例えば、レーザー顕微鏡（例えば、ＶＫ−９５００；キーエンス株式会社製）を用いて、倍率２０倍で、色変換シートに対して垂直上方向からスキャンした画像を解析して求めることができる。スキャンして得られた凹凸形状の高さプロファイルにおいて平均高さを求め、その高さより高いエリアを凸部、低いエリアを凹部として分類し、凹部の面積を全面積で除することにより凹部開口率を求める。より具体的には、色変換シートにおいて、無作為に１０箇所選択した２ｍｍ２の領域における開口率をそれぞれ測定し、その平均値を求めることで色変換シートの凹部開口率とする。
【００６５】
凹凸形状の凹部の形状には特に制限はなく、角柱、円柱等の柱状形状、角錐、円錐等の錐体状形状、角錐台、円錐台等の錐台状形状等が挙げられる。中でも、凹凸形状の凹部は溝状に構成されていることが好ましい。溝とは、凹部の開口部の幅Ｗと長さＬ（Ｗ＜Ｌ）の比であるアスペクト比（Ｌ／Ｗ）の高い開口部を有する凹部のことである。アスペクト比は好ましくは３以上、より好ましくは５以上、さらに好ましくは１０以上である。アスペクト比の上限は特に制限はないが、好ましくは７０００以下である。
【００６６】
凹部が溝状である場合、シート内に閉じ込められて伝搬する光のうち、溝の長手方向と平行に伝搬する光を除き、光が伝搬しシート内を進行するに従い、凹部と交差する。そのため、シート内の光が凹部で捕獲される可能性を高めることができる。すなわち、凹凸形状の凹部を溝状にすることで光取り出し効率をより高め、より高輝度化することができる。
【００６７】
なお、本発明では、溝の開口部の幅Ｗと長さＬは、ひとつの溝に対して、以下に述べるように３次元高さプロファイルを解析して求める。例えば、レーザー顕微鏡（例えば、ＶＫ−９５００；キーエンス株式会社製）を用いて、倍率２０倍で、色変換シートに対して垂直上方向からスキャンした画像を解析して求めることができる。スキャンして得られた凹凸形状の高さプロファイルにおいて平均高さを求め、その高さで高さプロファイルを切り出して断面プロファイルを作成する。この断面プロファイルの凹部エリアを解析して、溝の開口部の寸法を定義する。
【００６８】
断面プロファイルの凹部エリアにおいて、最大の面積となる溝を選択する。溝の開口部の長手方向の辺上で無作為に１０箇所選択した点において、それぞれ溝を挟んで対向する辺上にあり距離が最小となる点までのその距離を測定し、平均値をとることで幅Ｗが求まる。次いで、選択した溝の面積を幅Ｗで除することにより、長さＬが求まる。より具体的には、色変換シートにおいて、無作為に１０箇所選択した２ｍｍ２の領域における開口部幅、開口部長さをそれぞれ計測し、１０点の平均値を求めることで色変換シートの開口部幅Ｗ、開口部長さＬとする。
【００６９】
溝は直線的である必要はなく、曲率が０より大きな曲線形状や、部分的に曲率が異なる構造をしていても構わない。また、例えば、溝同士が途中で交わったり、分岐したりしていても構わない。しかしながら、溝形状の形成しやすさの観点から直線的であることが好ましい。また、隣接する溝同士は略平行に形成されていることが好ましい。溝同士を略平行に配置することで、溝開口部のアスペクト比（Ｌ／Ｗ）を高い値に設定することが可能となり、光の凹部への捕獲確率をより高めることができる。
【００７０】
図５〜図７は溝状の凹凸形状の一例を示す斜視図または平面図である。もちろん、溝状の凹凸形状の実施形態はこれらに限られない。
【００７１】
図５には、直線的な溝４１が略平行に形成されている状態を斜視的に示す。また、図６には、色変換シートの平面図において、略平行に多数形成された溝４１が二段組みとなっている状態を示す。なお、図６において溝の開口部の幅Ｗと長さＬはそれぞれ符号６と７で示される。
【００７２】
さらに、図７に示すように、溝が縦横に直線的に配置され、それらが略直角に交わることで、格子状に形成されていることがより好ましい。溝を格子状に形成することで、着目する溝と平行にシート内を伝搬する光も、着目する溝と略直角に交わる別の溝によって捕獲することが可能となり、光の凹部への捕獲確率をさらに一層高めることができる。
【００７３】
（発光材料）
本発明における発光材料とは、何らかの光が照射されたときに、その光とは異なる波長の光を発する材料のことをいう。
【００７４】
高効率な色変換を達成するためには、発光材料が量子収率の高い発光特性を示す材料が好ましい。一般に、発光材料としては無機蛍光体、蛍光顔料、蛍光染料、量子ドット等の公知の発光材料が挙げられるが、高輝度化の観点からは高量子収率の量子ドット、または有機発光材料が好ましい。さらに、分散の均一性、使用量の低減、環境負荷の低減の観点から、有機発光材料がいっそう好ましい。
【００７５】
量子ドットとしては、特に制限はなく、市販されている公知品を用いることができる。量子ドットでは、その材料組成、粒子径により発光波長を調整することができる。
【００７６】
有機発光材料としては、例えば、
ナフタレン、アントラセン、フェナンスレン、ピレン、クリセン、ナフタセン、トリフェニレン、ペリレン、フルオランテン、フルオレン、インデン等の縮合アリール環を有する化合物やその誘導体；
フラン、ピロール、チオフェン、シロール、９−シラフルオレン、９，９’−スピロビシラフルオレン、ベンゾチオフェン、ベンゾフラン、インドール、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、イミダゾピリジン、フェナントロリン、ピリジン、ピラジン、ナフチリジン、キノキサリン、ピロロピリジン等のヘテロアリール環を有する化合物やその誘導体；
ボラン誘導体；
１，４−ジスチリルベンゼン、４，４’−ビス（２−（４−ジフェニルアミノフェニル）エテニル）ビフェニル、４，４’−ビス（Ｎ−（スチルベン−４−イル）−Ｎ−フェニルアミノ）スチルベン等のスチルベン誘導体；
芳香族アセチレン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、アルダジン誘導体、ピロメテン誘導体、ジケトピロロ［３，４−ｃ］ピロール誘導体；
クマリン６、クマリン７、クマリン１５３などのクマリン誘導体；
イミダゾール、チアゾール、チアジアゾール、カルバゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾールなどのアゾール誘導体およびその金属錯体；
インドシアニングリーン等のシアニン系化合物；
フルオレセイン・エオシン・ローダミン等のキサンテン系化合物やチオキサンテン系化合物；
ポリフェニレン系化合物、ナフタルイミド誘導体、フタロシアニン誘導体およびその金属錯体、ポルフィリン誘導体およびその金属錯体；
ナイルレッドやナイルブルー等のオキサジン系化合物；
ヘリセン系化合物；
Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチルフェニル）−４，４’−ジフェニル−１，１’−ジアミン等の芳香族アミン誘導体；および
イリジウム（Ｉｒ）、ルテニウム（Ｒｕ）、ロジウム（Ｒｈ）、パラジウム（Ｐｄ）、白金（Ｐｔ）、オスミウム（Ｏｓ）、及びレニウム（Ｒｅ）等の有機金属錯体化合物；
等が好適なものとして挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００７７】
有機発光材料は、第一の層の中に少なくとも１種含まれていればよく、２種以上含まれていてもよい。
【００７８】
有機発光材料は、蛍光発光材料であっても、リン光発光材料であっても良いが、高い色純度を達成するためには、蛍光発光材料が好ましい。
【００７９】
これらの中でも、熱的安定性および光安定性が高いことから、縮合アリール環を有する化合物やその誘導体が好ましい。
【００８０】
また、溶解性や分子構造の多様性の観点からは、配位結合を有する化合物が好ましい。半値幅が小さく、高効率な発光が可能である点で、フッ化ホウ素錯体などのホウ素を含有する化合物も好ましい。
【００８１】
中でも、高い蛍光量子収率を与え、耐久性が良好である点で、ピロメテン誘導体が好ましい。より好ましくは、一般式（１）で表される化合物である。
【００８２】
【化１】
2018087951.tif 000002
【００８３】
ＸはＣ−Ｒ７またはＮである。Ｒ１〜Ｒ９はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、水酸基、チオール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、ボリル基、ホスフィンオキシド基、および隣接置換基との間に形成される縮合環の中から選ばれる。
【００８４】
上記の全ての基において、水素は重水素であってもよい。以下に説明する化合物またはその部分構造においても同様である。
【００８５】
また、以下の説明において例えば炭素数６〜４０の置換もしくは無置換のアリール基とは、アリール基に置換した置換基に含まれる炭素数も含めて６〜４０であり、炭素数を規定している他の置換基もこれと同様である。
【００８６】
また、上記の全ての基において、置換される場合における置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、水酸基、チオール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、ボリル基、ホスフィンオキシド基が好ましく、さらには、各置換基の説明において好ましいとする具体的な置換基が好ましい。また、これらの置換基は、さらに上述の置換基により置換されていてもよい。
【００８７】
「置換もしくは無置換の」という場合における「無置換」とは、水素原子または重水素原子が置換したことを意味する。
【００８８】
以下に説明する化合物またはその部分構造において、「置換もしくは無置換の」という場合についても、上記と同様である。
【００８９】
アルキル基とは、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などの飽和脂肪族炭化水素基を示し、これは置換基を有していても有していなくてもよい。置換されている場合の追加の置換基には特に制限は無く、例えば、アルキル基、ハロゲン、アリール基、ヘテロアリール基等を挙げることができ、この点は、以下の記載にも共通する。また、アルキル基の炭素数は特に限定されないが、入手の容易性やコストの点から、好ましくは１以上２０以下、より好ましくは１以上８以下の範囲である。
【００９０】
シクロアルキル基とは、例えば、シクロプロピル基、シクロヘキシル基、ノルボルニル基、アダマンチル基などの飽和脂環式炭化水素基を示し、これは置換基を有していても有していなくてもよい。アルキル基部分の炭素数は特に限定されないが、好ましくは、３以上２０以下の範囲である。
【００９１】
複素環基とは、例えば、ピラン環、ピペリジン環、環状アミドなどの炭素以外の原子を環内に有する脂肪族環を示し、これは置換基を有していても有していなくてもよい。複素環基の炭素数は特に限定されないが、好ましくは、２以上２０以下の範囲である。
【００９２】
アルケニル基とは、例えば、ビニル基、アリル基、ブタジエニル基などの二重結合を含む不飽和脂肪族炭化水素基を示し、これは置換基を有していても有していなくてもよい。アルケニル基の炭素数は特に限定されないが、好ましくは、２以上２０以下の範囲である。
【００９３】
シクロアルケニル基とは、例えば、シクロペンテニル基、シクロペンタジエニル基、シクロヘキセニル基などの二重結合を含む不飽和脂環式炭化水素基を示し、これは置換基を有していても有していなくてもよい。
【００９４】
アルキニル基とは、例えば、エチニル基などの三重結合を含む不飽和脂肪族炭化水素基を示し、これは置換基を有していても有していなくてもよい。アルキニル基の炭素数は特に限定されないが、好ましくは、２以上２０以下の範囲である。
【００９５】
アルコキシ基とは、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基などのエーテル結合を介して脂肪族炭化水素基が結合した官能基を示し、この脂肪族炭化水素基は置換基を有していても有していなくてもよい。アルコキシ基の炭素数は特に限定されないが、好ましくは、１以上２０以下の範囲である。
【００９６】
アルキルチオ基とは、アルコキシ基のエーテル結合の酸素原子が硫黄原子に置換されたものである。アルキルチオ基の炭化水素基は置換基を有していても有していなくてもよい。アルキルチオ基の炭素数は特に限定されないが、好ましくは、１以上２０以下の範囲である。
【００９７】
アリールエーテル基とは、例えば、フェノキシ基など、エーテル結合を介した芳香族炭化水素基が結合した官能基を示し、芳香族炭化水素基は置換基を有していても有していなくてもよい。アリールエーテル基の炭素数は特に限定されないが、好ましくは、６以上４０以下の範囲である。
【００９８】
アリールチオエーテル基とは、アリールエーテル基のエーテル結合の酸素原子が硫黄原子に置換されたものである。アリールエーテル基における芳香族炭化水素基は置換基を有していても有していなくてもよい。アリールエーテル基の炭素数は特に限定されないが、好ましくは、６以上４０以下の範囲である。
【００９９】
アリール基とは、例えば、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾフルオレニル基、フェナントリル基、アントラセニル基、ベンゾフェナントリル基、ベンゾアントラセニル基、クリセニル基、ピレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、ベンゾフルオランテニル基、ジベンゾアントラセニル基、ペリレニル基、ヘリセニル基などの芳香族炭化水素基を示す。
【０１００】
中でも、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、フェナントリル基、アントラセニル基、ピレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基が好ましい。アリール基は、置換基を有していても有していなくてもよい。アリール基の炭素数は特に限定されないが、好ましくは６以上４０以下、より好ましくは６以上３０以下の範囲である。
【０１０１】
Ｒ１〜Ｒ９が置換もしくは無置換のアリール基の場合、アリール基としてはフェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、フェナントリル基、アントラセニル基が好ましく、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基がより好ましい。さらに好ましくは、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基であり、フェニル基が特に好ましい。
【０１０２】
それぞれの置換基がさらにアリール基で置換される場合、アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、フェナントリル基、アントラセニル基が好ましく、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基がより好ましい。特に好ましくは、フェニル基である。
【０１０３】
ヘテロアリール基とは、例えば、ピリジル基、フラニル基、チオフェニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ピラジニル基、ピリミジル基、ピリダジニル基、トリアジニル基、ナフチリジニル基、シンノリニル基、フタラジニル基、キノキサリニル基、キナゾリニル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、インドリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、カルバゾリル基、ベンゾカルバゾリル基、カルボリニル基、インドロカルバゾリル基、ベンゾフロカルバゾリル基、ベンゾチエノカルバゾリル基、ジヒドロインデノカルバゾリル基、ベンゾキノリニル基、アクリジニル基、ジベンゾアクリジニル基、ベンゾイミダゾリル基、イミダゾピリジル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、フェナントロリニル基などの、炭素以外の原子を一個または複数個環内に有する環状芳香族基を示す。ただし、ナフチリジニル基とは、１，５−ナフチリジニル基、１，６−ナフチリジニル基、１，７−ナフチリジニル基、１，８−ナフチリジニル基、２，６−ナフチリジニル基、２，７−ナフチリジニル基のいずれかを示す。ヘテロアリール基は置換基を有していても有していなくてもよい。ヘテロアリール基の炭素数は特に限定されないが、好ましくは、２以上４０以下、より好ましくは２以上３０以下の範囲である。
【０１０４】
Ｒ１〜Ｒ９が置換もしくは無置換のヘテロアリール基の場合、ヘテロアリール基としてはピリジル基、フラニル基、チオフェニル基、キノリニル基、ピリミジル基、トリアジニル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、インドリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、カルバゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、イミダゾピリジル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、フェナントロリニル基が好ましく、ピリジル基、フラニル基、チオフェニル基、キノリニル基がより好ましい。特に好ましくは、ピリジル基である。
【０１０５】
それぞれの置換基がさらにヘテロアリール基で置換される場合、ヘテロアリール基としては、ピリジル基、フラニル基、チオフェニル基、キノリニル基、ピリミジル基、トリアジニル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、インドリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、カルバゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、イミダゾピリジル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、フェナントロリニル基が好ましく、ピリジル基、フラニル基、チオフェニル基、キノリニル基がより好ましい。特に好ましくは、ピリジル基である。
【０１０６】
ハロゲンとは、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素から選ばれる原子を示す。
【０１０７】
カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基は、置換基を有していても有していなくてもよい。ここで、置換基としては、例えばアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基などが挙げられ、これら置換基はさらに置換されてもよい。
【０１０８】
アミノ基とは、置換もしくは無置換のアミノ基である。置換する場合の置換基としては、例えば、アリール基、ヘテロアリール基、直鎖アルキル基、分岐アルキル基が挙げられる。アリール基、ヘテロアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、ピリジル基、キノリニル基が好ましい。これら置換基はさらに置換されてもよい。炭素数は特に限定されないが、好ましくは、２以上５０以下、より好ましくは６以上４０以下、特に好ましくは６以上３０以下の範囲である。
【０１０９】
シリル基とは、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基、ビニルジメチルシリル基などのアルキルシリル基や、フェニルジメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリル基、トリフェニルシリル基、トリナフチルシリル基などのアリールシリル基を示す。ケイ素上の置換基はさらに置換されてもよい。シリル基の炭素数は特に限定されないが、好ましくは、１以上３０以下の範囲である。
【０１１０】
シロキサニル基とは、例えばトリメチルシロキサニル基などのエーテル結合を介したケイ素化合物基を示す。ケイ素上の置換基はさらに置換されてもよい。
【０１１１】
ボリル基とは、置換もしくは無置換のボリル基である。置換する場合の置換基としては、例えば、アリール基、ヘテロアリール基、直鎖アルキル基、分岐アルキル基、アリールエーテル基、アルコキシ基、ヒドロキシル基が挙げられ、中でもアリール基、アリールエーテル基が好ましい。
【０１１２】
ホスフィンオキシド基とは、−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１０Ｒ１１で表される基である。Ｒ１０Ｒ１１はＲ１〜Ｒ９と同様の群から選ばれる。
【０１１３】
隣接置換基との間に形成される縮合環とは、任意の隣接する２置換基（例えば一般式（１）のＲ１とＲ２）が互いに結合して、共役または非共役の環状骨格を形成することをいう。縮合環の構成元素としては、炭素以外にも窒素、酸素、硫黄、リンおよびケイ素から選ばれる元素を含んでいてもよい。また、縮合環がさらに別の環と縮合してもよい。
【０１１４】
一般式（１）で表される化合物は、高い蛍光量子収率を示し、かつ、発光スペクトルのピーク半値幅が小さいため、効率的な色変換と高い色純度を達成することができる。
【０１１５】
さらに、一般式（１）で表される化合物は、適切な置換基を適切な位置に導入することで、発光効率・色純度・熱的安定性・光安定性・分散性などのさまざまな特性・物性を調整することができる。
【０１１６】
例えば、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４およびＲ６が全て水素の場合に比べ、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４およびＲ６の少なくとも１つが置換もしくは無置換のアルキル基や置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロアリール基である場合の方が、より良い熱的安定性および光安定性を示す。
【０１１７】
Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４およびＲ６の少なくとも１つが置換もしくは無置換のアルキル基である場合、アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基といった炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、さらに熱的安定性に優れることから、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が好ましい。さらに濃度消光を防ぎ蛍光量子収率を向上させるという観点では、立体的にかさ高いｔｅｒｔ−ブチル基がより好ましい。また合成の容易さ、原料入手の容易さという観点から、メチル基も好ましく用いられる。
【０１１８】
Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４およびＲ６の少なくとも１つが置換もしくは無置換のアリール基である場合、アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基が好ましく、さらに好ましくは、フェニル基、ビフェニル基であり、フェニル基が特に好ましい。
【０１１９】
Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４およびＲ６の少なくとも１つが置換もしくは無置換のヘテロアリール基である場合、ヘテロアリール基としてはピリジル基、キノリニル基、チオフェニル基が好ましく、ピリジル基、キノリニル基がより好ましい。特に好ましくは、ピリジル基である。
【０１２０】
Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４およびＲ６が全て、それぞれ同じでも異なっていてもよく、置換もしくは無置換のアルキル基である場合、バインダー樹脂や溶媒への溶解性が良好なため、好ましい。アルキル基としては、合成の容易さ、原料入手の容易さという観点から、メチル基が好ましい。
【０１２１】
Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４およびＲ６が全て、それぞれ同じでも異なっていてもよく、置換もしくは無置換のアリール基または置換もしくは無置換のヘテロアリール基である場合、より良い熱的安定性および光安定性を示すため好ましく、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４およびＲ６が全て、それぞれ同じでも異なっていてもよく、置換もしくは無置換のアリール基であることがより好ましい。
【０１２２】
複数の性質を向上させる置換基もあるが、全てにおいて十分な性能を示す置換基は限られている。特に高発光効率と高色純度の両立が難しい。そのため、複数種類の置換基を導入することで、発光特性や色純度などにバランスの取れた化合物を得ることが可能である。
【０１２３】
特に、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４およびＲ６が全て、それぞれ同じでも異なっていてもよく、置換もしくは無置換のアリール基の場合、例えば、Ｒ１≠Ｒ４、Ｒ３≠Ｒ６、Ｒ１≠Ｒ３またはＲ４≠Ｒ６などのように、複数種類の置換基を導入することが好ましい。ここで≠は、異なる構造の基であることを示す。色純度に影響を与えるアリール基と効率に影響を与えるアリール基を同時に導入することができるため、細やかな調節が可能となる。
【０１２４】
中でも、Ｒ１≠Ｒ３またはＲ４≠Ｒ６であることが、発光効率と色純度をバランスよく向上させる点において、好ましい。色純度に影響を与えるアリール基を両側のピロール環にそれぞれ１つ以上導入し、それ以外の位置に効率に影響を与えるアリール基を導入することができるため、両方の性質を最大限に向上させることができる。Ｒ１≠Ｒ３またはＲ４≠Ｒ６である場合、耐熱性と色純度の点から、Ｒ１＝Ｒ４およびＲ３＝Ｒ６であることがより好ましい。
【０１２５】
主に色純度に影響を与えるアリール基としては、電子供与性基で置換されたアリール基が好ましい。電子供与性基としては、アルキル基やアルコキシ基などが挙げられる。特に、炭素数１〜８のアルキル基または炭素数１〜８のアルコキシ基が好ましく、メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、メトキシ基がより好ましい。分散性の観点からは、ｔｅｒｔ−ブチル基、メトキシ基が特に好ましく、分子同士の凝集による消光を防ぐ。置換基の置換位置は特に限定されないが、光安定性を高めるには結合のねじれを抑える必要があるため、ピロメテン骨格との結合位置に対してメタ位またはパラ位に結合させることが好ましい。
【０１２６】
主に効率に影響を与えるアリール基としては、ｔｅｒｔ−ブチル基、アダマンチル基、メトキシ基などのかさ高い置換基を有するアリール基が好ましい。
【０１２７】
Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４およびＲ６が、それぞれ同じでも異なっていてもよく、置換もしくは無置換のアリール基の場合、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４およびＲ６は、それぞれ同じでも異なっていてもよく、置換もしくは無置換のフェニル基であることが好ましい。このとき、それらは、それぞれ以下のＡｒ−１〜Ａｒ−６から選ばれることがより好ましい。この場合、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４およびＲ６の好ましい組み合わせとしては、表１−１〜表１−１１に示すような組み合わせが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１２８】
【化２】
2018087951.tif 000003
【０１２９】
【表１−１】
2018087951.tif 000004
【０１３０】
【表１−２】
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【０１３１】
【表１−３】
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【０１３２】
【表１−４】
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【０１３３】
【表１−５】
2018087951.tif 000008
【０１３４】
【表１−６】
2018087951.tif 000009
【０１３５】
【表１−７】
2018087951.tif 000010
【０１３６】
【表１−８】
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【０１３７】
【表１−９】
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【０１３８】
【表１−１０】
2018087951.tif 000013
【０１３９】
【表１−１１】
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【０１４０】
Ｒ２およびＲ５は、水素、アルキル基、カルボニル基、オキシカルボニル基、アリール基が好ましいが、熱的安定性の観点から水素またはアルキル基が好ましく、発光スペクトルにおいて狭い半値幅を得やすい点で水素がより好ましい。
【０１４１】
Ｒ８およびＲ９は、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、フッ素、含フッ素アルキル基、含フッ素ヘテロアリール基または含フッ素アリール基が好ましく、光源に対して安定でより高い蛍光量子収率が得られることから、フッ素または含フッ素アリール基であることがより好ましい。合成の容易さから、フッ素であることがさらに好ましい。
【０１４２】
ここで、含フッ素アリール基とはフッ素を含むアリール基であり、例えばフルオロフェニル基、トリフルオロメチルフェニル基およびペンタフルオロフェニル基などがあげられる。含フッ素ヘテロアリール基とは、フッ素を含むヘテロアリール基であり、例えばフルオロピリジル基、トリフルオロメチルピリジル基およびトリフルオロピリジル基などがあげられる。含フッ素アルキル基とは、フッ素を含むアルキル基であり、トリフルオロメチル基やペンタフルオロエチル基などがあげられる。
【０１４３】
ＸはＣ−Ｒ７であることが、光安定性の観点から好ましい。
【０１４４】
ＸがＣ−Ｒ７であるとき、一般式（１）で表される化合物の耐久性、すなわち発光強度の経時的な低下には、置換基Ｒ７が大きく影響する。すなわちＲ７が水素である場合、この水素の反応性が高く、容易に空気中の水分や酸素と反応してしまい分解を引き起こす。また、Ｒ７が例えばアルキル基のような分子鎖の運動の自由度が大きい置換基である場合は、確かに反応性は低下するが、組成物中で化合物同士が経時的に凝集し、結果的に濃度消光による発光強度の低下を招く。したがって、Ｒ７は剛直で、かつ運動の自由度が小さく凝集を引き起こしにくい基であることが好ましく、具体的には、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のヘテロアリール基のいずれかであることが好ましい。
【０１４５】
より高い蛍光量子収率を与え、より熱分解しづらい点、また光安定性の観点から、ＸがＣ−Ｒ７であり、Ｒ７が置換もしくは無置換のアリール基であることが好ましい。アリール基としては、発光波長を損なわないという観点から、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、フェナントリル基、アントラセニル基が好ましい。
【０１４６】
さらに光安定性を高めるには、Ｒ７とピロメテン骨格の炭素−炭素結合のねじれを適度に抑える必要がある。過度にねじれが大きいと、光源に対する反応性が高まるなど、光安定性が低下する。このような観点から、Ｒ７としては、置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のビフェニル基、置換もしくは無置換のターフェニル基、置換もしくは無置換のナフチル基が好ましく、置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のビフェニル基、置換もしくは無置換のターフェニル基であることがより好ましい。特に好ましくは、置換もしくは無置換のフェニル基である。
【０１４７】
また、Ｒ７は適度にかさ高い置換基であることが好ましい。Ｒ７がある程度のかさ高さを有することで分子の凝集を防ぐことができ、発光効率や耐久性がより向上する。
【０１４８】
このようなかさ高い置換基のさらに好ましい例としては、下記一般式（２）で表される構造が挙げられる。
【０１４９】
【化３】
2018087951.tif 000015
【０１５０】
ｒは、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、水酸基、チオール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、ボリル基、ホスフィンオキシド基からなる群より選ばれる。ｋは１〜３の整数である。ｋが２以上である場合、ｒはそれぞれ同じでも異なっても良い。
【０１５１】
より高い蛍光量子収率を与えられる点で、ｒは置換もしくは無置換のアリール基であることが好ましい。アリール基の中でも特にフェニル基、ナフチル基が好ましい例として挙げられる。ｒがアリール基である場合、一般式（２）のｋは１もしくは２であることが好ましく、分子の凝集をより防ぐ観点からｋは２であることがより好ましい。さらに、ｒの少なくとも１つがアルキル基で置換されていることが好ましい。この場合のアルキル基としては、熱的安定性の観点からメチル基、エチル基およびｔｅｒｔ−ブチル基が特に好ましい例として挙げられる。
【０１５２】
また、蛍光波長や吸収波長を制御したり、溶媒との相溶性を高めたりする点では、ｒは置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基またはハロゲンであることが好ましく、メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、メトキシ基がより好ましい。分散性の観点からは、ｔｅｒｔ−ブチル基、メトキシ基が特に好ましく、分子同士の凝集による消光を防ぐ。
【０１５３】
また、一般式（１）で表される化合物の別の態様として、Ｒ１〜Ｒ７のうち少なくともひとつが電子吸引基であることが好ましい。特に、（１）Ｒ１〜Ｒ６のうち少なくともひとつが電子吸引基であること、（２）Ｒ７が電子吸引基であること、または（３）Ｒ１〜Ｒ６のうち少なくともひとつが電子吸引基であり、かつ、Ｒ７が電子吸引基であること、が好ましい。ピロメテン骨格に電子吸引基を導入することで、ピロメテン骨格の電子密度を大幅に下げることができる。これにより、酸素に対する安定性がより向上し、耐久性をより向上させることができる。
【０１５４】
電子吸引基とは、電子受容性基とも呼称し、有機電子論において、誘起効果や共鳴効果により、置換した原子団から、電子を引き付ける原子団である。電子吸引基としては、ハメット則の置換基定数（σｐ（パラ））として、正の値をとるものが挙げられる。ハメット則の置換基定数（σｐ（パラ））は、化学便覧基礎編改訂５版（II−３８０頁）から引用することができる。
【０１５５】
なお、フェニル基も正の値をとる例もあるが、本願の電子吸引基にフェニル基は含まれない。
【０１５６】
電子吸引基の例として、例えば、−Ｆ（σｐ：＋０．０６）、−Ｃｌ（σｐ：＋０．２３）、−Ｂｒ（σｐ：＋０．２３）、−Ｉ（σｐ：＋０．１８）、−ＣＯ２Ｒ１２（σｐ：Ｒ１２がエチル基の時＋０．４５）、−ＣＯＮＨ２（σｐ：＋０．３８）、−ＣＯＲ１２（σｐ：Ｒ１２がメチル基の時＋０．４９）、−ＣＦ３（σｐ：＋０．５０）、−ＳＯ２Ｒ１２（σｐ：Ｒ１２がメチル基の時＋０．６９）、−ＮＯ２（σｐ：＋０．８１）等が挙げられる。Ｒ１２は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の複素環基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のシクロアルキル基を表す。これら各基の具体例としては、上記と同様の例が挙げられる。
【０１５７】
好ましい電子吸引基としては、フッ素、含フッ素アリール基、含フッ素ヘテロアリール基、含フッ素アルキル基、置換もしくは無置換のアシル基、置換もしくは無置換のエステル基、置換もしくは無置換のアミド基、置換もしくは無置換のスルホニル基またはシアノ基が挙げられる。これらは化学的に分解しにくいからである。
【０１５８】
より好ましい電子吸引性基としては、含フッ素アルキル基、置換もしくは無置換のアシル基、置換もしくは無置換のエステル基またはシアノ基が挙げられる。濃度消光を防ぎ発光量子収率を向上させる効果につながるからである。特に好ましいのは、置換もしくは無置換のエステル基である。
【０１５９】
一般式（１）で表される化合物の特に好ましい例の一つとして、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４およびＲ６が全て、それぞれ同じでも異なっていてもよく、置換もしくは無置換のアルキル基であって、さらにＸがＣ−Ｒ７であり、Ｒ７が一般式（２）で表される基、特に好ましくはｒが置換もしくは無置換のフェニル基である一般式（２）で表される基である場合が挙げられる。
【０１６０】
また、一般式（１）で表される化合物の特に好ましい例の別の一つとして、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４およびＲ６が全て、それぞれ同じでも異なっていてもよく、上述のＡｒ−１〜Ａｒ−６から選ばれ、さらにＸがＣ−Ｒ７であり、Ｒ７が一般式（２）で表される基、より好ましくはｒがｔｅｒｔ−ブチル基、メトキシ基である一般式（２）で表される基、特に好ましくはｒがメトキシ基である一般式（２）で表される基である場合が挙げられる。
【０１６１】
一般式（１）で表される化合物の一例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。
【０１６２】
【化４】
2018087951.tif 000016
【０１６３】
【化５】
2018087951.tif 000017
【０１６４】
【化６】
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【０１６５】
【化７】
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【０１６６】
【化８】
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【０１６７】
【化９】
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【０１６８】
【化１０】
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【０１６９】
【化１１】
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【０１７０】
【化１２】
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【０１７１】
【化１３】
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【０１７２】
【化１４】
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【０１７３】
【化１５】
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【０１７４】
【化１６】
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【０１７５】
【化１７】
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【０１７６】
【化１８】
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【０１７７】
【化１９】
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【０１７８】
【化２０】
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【０１７９】
【化２１】
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【０１８０】
【化２２】
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【０１８１】
【化２３】
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【０１８２】
【化２４】
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【０１８３】
【化２５】
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【０１８４】
【化２６】
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【０１８５】
【化２７】
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【０１８６】
【化２８】
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【０１８７】
一般式（１）で表される化合物は、例えば特表平８−５０９４７１号公報や特開２０００−２０８２６２号公報に記載の方法で製造することができる。すなわち、ピロメテン化合物と金属塩を塩基共存下で反応することにより目的とするピロメテン系金属錯体が得られる。
【０１８８】
また、ピロメテン−フッ化ホウ素錯体の合成については、J. Org. Chem., vol.64, No.21, pp.7813-7819 (1999)、Angew. Chem., Int. Ed. Engl., vol.36, pp.1333-1335 (1997)などに記載されている方法を参考に製造することができる。例えば、下記一般式（３）で表される化合物と一般式（４）で表される化合物をオキシ塩化リン存在下、１，２−ジクロロエタン中で加熱した後、下記一般式（５）で表される化合物をトリエチルアミン存在下、１，２−ジクロロエタン中で反応させる方法が挙げられるが、これに限定されるものではない。ここで、Ｒ１〜Ｒ９は上記説明と同様である。Ｊはハロゲンを表す。
【０１８９】
【化２９】
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【０１９０】
さらに、アリール基やヘテロアリール基の導入の際は、ハロゲン化誘導体とボロン酸あるいはボロン酸エステル化誘導体とのカップリング反応を用いて炭素−炭素結合を生成する方法が挙げられるが、これに限定されるものではない。同様に、アミノ基やカルバゾリル基の導入の際にも、例えば、パラジウムなどの金属触媒下でのハロゲン化誘導体とアミンあるいはカルバゾール誘導体とのカップリング反応を用いて炭素−窒素結合を生成する方法が挙げられるが、これに限定されるものではない。
【０１９１】
本発明の色変換シートは、一般式（１）で表される化合物以外に、必要に応じてその他の化合物を適宜含有することができる。例えば、光源から一般式（１）で表される化合物へのエネルギー移動効率を更に高めるために、ルブレンなどのアシストドーパントを含有してもよい。また、一般式（１）で表される化合物の発光色以外の発光色を加味したい場合は、前述の有機発光材料を添加することができる。その他、有機発光材料以外でも、無機蛍光体、蛍光顔料、蛍光染料、量子ドットなどの公知の発光材料を組み合わせて添加することも可能である。
【０１９２】
一般式（１）で表される化合物以外の有機発光材料の一例を以下に示すが、特にこれらに限定されるものではない。
【０１９３】
【化３０】
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【０１９４】
本発明の色変換シートにおける第一の層は、波長４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の範囲の光源を用いることによりピーク波長が５００ｎｍ以上５８０ｎｍ以下の領域に観測される発光を呈する発光材料（以下「発光材料（ａ）」という）を含むことが好ましい。以後、ピーク波長が５００ｎｍ以上５８０ｎｍ以下の領域に観測される発光を「緑色の発光」という。一般に、光源のエネルギーが大きいほど材料の分解を引き起こしやすいが、波長４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の範囲の光源は比較的小さい励起エネルギーであるため、色変換シート中の発光材料の分解を引き起こすことなく、色純度の良好な緑色の発光が得られる。
【０１９５】
本発明の色変換シートにおける第一の層は、（ａ）波長４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の範囲の光源を用いることによりピーク波長が５００ｎｍ以上５８０ｎｍ以下の発光を呈する発光材料、および（ｂ）波長４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の範囲の光源または発光材料（ａ）からの発光のいずれかまたは両方により励起されることにより、ピーク波長が５８０ｎｍ以上７５０ｎｍ以下の領域に観測される発光を呈する発光材料（以下「発光材料（ｂ）」という）、を含むことが好ましい。以後、ピーク波長が５８０ｎｍ以上７５０ｎｍ以下の領域に観測される発光を「赤色の発光」という。
【０１９６】
波長４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の範囲の光源の一部は本発明の色変換シートを一部透過するため、発光ピークが鋭い青色ＬＥＤを使用した場合、青・緑・赤の各色において鋭い形状の発光スペクトルを示し、色純度の良い白色光を得ることができる。その結果、特にディスプレイにおいては色彩がいっそう鮮やかな、より大きな色域が効率的に作ることができる。また、照明用途においては、現在主流となっている青色ＬＥＤと黄色蛍光体を組み合わせた白色ＬＥＤに比べ、特に緑色領域と赤色領域の発光特性が改善されるため、演色性が向上し好ましい白色光源となる。
【０１９７】
色域を拡大し、色再現性を向上させるためには、青・緑・赤の各色の発光スペクトルの重なりが小さいことが好ましい。
【０１９８】
適度な励起エネルギーを有する波長４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の範囲の青色光を励起光として用いる場合、ピーク波長が５００ｎｍ以上の領域に観測される発光を緑色の発光として利用すると、スペクトルの重なりが小さくなり、色再現性が向上するため、好ましい。その効果をより大きくする上で、有機発光材料（ａ）のピーク波長の下限値は、より好ましくは５１０ｎｍ以上であり、さらに好ましくは５１５ｎｍ以上であり、特に好ましくは５２０ｎｍ以上である。
【０１９９】
また、赤色光とのスペクトルの重なりを小さくするため、ピーク波長が５８０ｎｍ以下の領域に観測される発光を緑色の発光として利用することが好ましい。その効果をより大きくする上で、有機発光材料（ａ）のピーク波長の上限値は、より好ましくは５５０ｎｍ以下であり、さらに好ましくは５４０ｎｍ以下であり、特に好ましくは５３０ｎｍ以下である。
【０２００】
さらに、ピーク波長が５００ｎｍ以上５８０ｎｍ以下の領域に観測される発光を緑色の発光として利用する場合、ピーク波長が５８０ｎｍ以上の領域に観測される発光を赤色の発光として利用すると、スペクトルの重なりが小さくなり、色再現性が向上するため、好ましい。その効果をより大きくする上で、有機発光材料（ｂ）のピーク波長の下限値は、より好ましくは６２０ｎｍ以上であり、さらに好ましくは６３０ｎｍ以上であり、特に好ましくは６３５ｎｍ以上である。
【０２０１】
赤色光のピーク波長の上限は、可視域の上界付近である７５０ｎｍ以下であればよいが、７００ｎｍ以下である場合、視感度が大きくなるため、より好ましい。その効果をより大きくする上で、有機発光材料（ｂ）のピーク波長の上限値は、さらに好ましくは６８０ｎｍ以下であり、特に好ましくは６６０ｎｍ以下である。
【０２０２】
すなわち、波長４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の範囲の青色光を励起光として用いる場合、緑色光のピーク波長は５００ｎｍ以上５８０ｎｍ以下の領域に観測されることが好ましく、５１０ｎｍ以上５５０ｎｍ以下であることがより好ましく、５１５ｎｍ以上５４０ｎｍ以下であることがさらに好ましく、５２０ｎｍ以上５３０ｎｍ以下であることが特に好ましい。また、赤色光のピーク波長は５８０ｎｍ以上７５０ｎｍ以下の領域に観測されることが好ましく、６２０ｎｍ以上７００ｎｍ以下であることがより好ましく、６３０ｎｍ以上６８０ｎｍ以下であることがさらに好ましく、６３５ｎｍ以上６６０ｎｍ以下であることが特に好ましい。
【０２０３】
発光スペクトルの重なりを小さくし、色再現性を向上させるためには、青・緑・赤の各色の発光スペクトルの半値幅が小さいことが好ましい。特に、緑色光および赤色光の発光スペクトルの半値幅小さいことが、色再現性の向上のためには効果的である。
【０２０４】
緑色光の発光スペクトルの半値幅としては、５０ｎｍ以下であることが好ましく、４０ｎｍ以下であることがより好ましく、３５ｎｍ以下であることがさらに好ましく、３０ｎｍ以下であることが特に好ましい。
【０２０５】
赤色光の発光スペクトルの半値幅としては、８０ｎｍ以下であることが好ましく、７０ｎｍ以下であることがより好ましく、６０ｎｍ以下であることがさらに好ましく、５０ｎｍ以下であることが特に好ましい。
【０２０６】
発光スペクトルの形状に関しては特に制限されるものではないが、励起エネルギーの効率的な利用が可能であり、色純度も高くなることから、単一ピークであることが好ましい。ここで、単一ピークとは、ある波長領域で、最も強度の強いピークに対して、その強度の５％以上の強度を持つピークがない状態を示す。
【０２０７】
発光材料（ａ）としては、クマリン６、クマリン７、クマリン１５３等のクマリン誘導体、インドシアニングリーン等のシアニン誘導体、フルオレセイン、フルオレセインイソチオシアネート、カルボキシフルオレセインジアセテート等のフルオレセイン誘導体、フタロシアニングリーン等のフタロシアニン誘導体、ジイソブチル−４，１０−ジシアノペリレン−３，９−ジカルボキシレート等のペリレン誘導体、他にピロメテン誘導体、スチルベン誘導体、オキサジン誘導体、ナフタルイミド誘導体、ピラジン誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、イミダゾピリジン誘導体、アゾール誘導体、アントラセン等の縮合アリール環を有する化合物やその誘導体、芳香族アミン誘導体、有機金属錯体化合物等が好適なものとして挙げられるが特にこれらに限定されるものではない。これらの化合物の中でも、ピロメテン誘導体は高い蛍光量子収率を与え、耐久性が良好なので特に好適な化合物であり、中でも一般式（１）で表される化合物は、色純度の高い発光を示すことから好ましい。
【０２０８】
発光材料（ｂ）としては、４−ジシアノメチレン−２−メチル−６−（ｐ−ジメチルアミノスチルリル）−４Ｈ−ピラン等のシアニン誘導体、ローダミンＢ・ローダミン６Ｇ・ローダミン１０１・スルホローダミン１０１などのローダミン誘導体、１−エチル−２−（４−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−１，３−ブタジエニル）−ピリジニウム−パークロレートなどのピリジン誘導体、Ｎ，Ｎ'−ビス(２，６−ジイソプロピルフェニル)−１，６，７，１２−テトラフェノキシペリレン−３，４：９，１０−ビスジカルボイミド等のペリレン誘導体、他にポルフィリン誘導体、ピロメテン誘導体、オキサジン誘導体、ピラジン誘導体、ナフタセンやジベンゾジインデノペリレン等の縮合アリール環を有する化合物やその誘導体、有機金属錯体化合物等が好適なものとして挙げられるが特にこれらに限定されるものではない。これらの化合物の中でも、ピロメテン誘導体は高い蛍光量子収率を与え、耐久性が良好なので特に好適な化合物であり、中でも一般式（１）で表される化合物は、色純度の高い発光を示すことから好ましい。
【０２０９】
本発明の色変換シートにおける有機発光材料成分の含有量は、化合物のモル吸光係数、蛍光量子収率および励起波長における吸収強度、ならびに作製するシートの厚みや透過率にもよるが、通常はバインダー樹脂成分の１００重量部に対して、１．０×１０−４重量部〜３０重量部であり、１．０×１０−３重量部〜１０重量部であることがさらに好ましく、１．０×１０−２重量部〜５重量部であることが特に好ましい。
【０２１０】
（バインダー樹脂）
本発明の色変換シートにおける第一の層に含まれるバインダー樹脂は、成型加工性、透明性、耐熱性等に優れる材料であれば良い。バインダー樹脂の例としては、例えばアクリル酸系、メタクリル酸系、ポリケイ皮酸ビニル系、環ゴム系等の反応性ビニル基を有する光硬化型レジスト材料、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂（シリコーンゴム、シリコーンゲル等のオルガノポリシロキサン硬化物（架橋物）を含む）、ウレア樹脂、フッ素樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、ポリビニル樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、セルロース樹脂、脂肪族エステル樹脂、芳香族エステル樹脂、脂肪族ポリオレフィン樹脂、芳香族ポリオレフィン樹脂などの公知のものが挙げられる。またこれらの共重合樹脂を用いても構わない。これらの樹脂を適宜設計することで、本発明の色変換シートに有用な樹脂が得られる。
【０２１１】
これらの樹脂の中でも、脂環式構造を有する樹脂が、色変換シートの耐久性向上の観点から好ましい。本発明の第一の層に有機発光材料を発光材料として用いた時、樹脂官能基や吸湿水分に由来するラジカルにより、ラジカル酸化を受けやすく、分解・劣化することがある。このため、有機発光材料のバインダー樹脂は、有機官能基が少ないものや吸湿性が小さいものが好ましい。脂環式構造を有する樹脂は、樹脂構造が剛直であり、自由体積が小さい。そのため、吸湿性が低く、有機発光材料の耐久性を向上させることができる。
【０２１２】
脂環式構造を有する樹脂とは、主鎖および／または側鎖に脂環式構造を有する重合体である。脂環式構造としては、飽和環状炭化水素（シクロオレフィン）構造、不飽和環状炭化水素（シクロアルケン）構造などが挙げられる。なかでも、耐久性の観点から、シクロオレフィン構造が好ましい。
【０２１３】
これらのような構造を有する樹脂のうち、主鎖および／または側鎖の少なくとも一部にシクロオレフィン構造を有する樹脂が好ましい。以下、このような樹脂をシクロオレフィン樹脂と称する。
【０２１４】
脂環式構造は樹脂の主鎖にあっても良いし、側鎖にあっても良いが、吸湿性をより抑制する観点から主鎖に脂環式構造を有するものが好ましい。
【０２１５】
脂環式構造を構成する炭素原子数は、特に限定されないが、通常４〜３０個、好ましくは５〜２０個、より好ましくは５〜１５個の範囲である。脂環式構造を構成する炭素原子数がこれらの範囲内であることで、有機発光材料との相溶性を確保しつつ、高い耐久性を得ることができる。
【０２１６】
脂環式構造を有する樹脂中の脂環式構造を有する繰り返し単位の割合は、特に限定されないが、樹脂の総量のうち、５０重量％以上が好ましく、７０重量％以上がより好ましく、９０重量％以上が特に好ましい。脂環式構造を有する繰り返し単位の割合が５０重量％以上の樹脂を用いることで、より高い耐久性を得ることができる。
【０２１７】
脂環式構造を有する樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５，０００以上、好ましくは１５，０００以上、より好ましくは２０，０００以上であり、さらに５００，０００以下、好ましくは１００，０００以下、より好ましくは５０，０００以下である。重量平均分子量が上記範囲内にあれば、有機発光材料との相溶性が良好であり、かつ、より高い耐久性の色変換シートが得られる。
【０２１８】
脂環式構造を有する樹脂の具体例としては、（I）ノルボルネン樹脂、（II）単環のシクロオレフィン樹脂、（III）環状共役ジエン樹脂、（IV）ビニル脂環式炭化水素樹脂などが挙げられる。これらの中でも、耐久性の観点から、ノルボルネン樹脂および、単環のシクロオレフィン樹脂が好ましく、樹脂構造の主鎖および／または側鎖の少なくとも一部に（I）および／または（II）を有するシクロオレフィン樹脂がより好ましい。
【０２１９】
なお、本明細書において、これらの樹脂は、重合反応生成物だけでなく、その水素化物も意味するものである。
【０２２０】
（I）ノルボルネン樹脂
ノルボルネン樹脂は、ノルボルネン系モノマーの重合体又はその水素化物である。ノルボルネン樹脂としては、ノルボルネン系モノマーの開環重合体、ノルボルネン系モノマーとこれと開環共重合可能なその他のモノマーとの開環重合体、これらの開環重合体の水素化物、ノルボルネン系モノマーの付加重合体、ノルボルネン系モノマーとこれと共重合可能なその他のモノマーとの付加重合体などが挙げられる。なかでも、耐久性の観点から、ノルボルネン系モノマーの開環重合体水素化物が好ましい。
【０２２１】
ノルボルネン系モノマーとしては、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（慣用名：ノルボルネン）及びその誘導体（環に置換基を有するもの）、トリシクロ［４．３．０１，６．１２，５］デカ−３，７−ジエン（慣用名ジシクロペンタジエン）及びその誘導体、７，８−ベンゾトリシクロ［４．３．０．１２，５］デカ−３−エン（慣用名メタノテトラヒドロフルオレン：１，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレンともいう）及びその誘導体、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン（慣用名：テトラシクロドデセン）及びその誘導体、などが挙げられる。置換基としては、アルキル基、アルキレン基、ビニル基、アルコキシカルボニル基、アルキリデン基などが挙げられる。
【０２２２】
置換基を有するノルボルネン系モノマーとしては、８−メトキシカルボニル−テトラシロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−メチル−８−メトキシカルボニル−テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−エチリデン−テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エンなどが挙げられる。
【０２２３】
これらのノルボルネン系モノマーは、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いてもよい。ノルボルネン系モノマーと開環共重合可能なその他のモノマーとしては、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテンなどの単環のシクロオレフィン系モノマーなどが挙げられる。
【０２２４】
ノルボルネン系モノマーと付加共重合可能なその他のモノマーとしては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセンなどの炭素数２〜２０のα−オレフィン、及びこれらの誘導体；シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテン、３ａ，５，６，７ａ−テトラヒドロ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデンなどのシクロオレフィン、及びこれらの誘導体；１，４−ヘキサジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、１，７−オクタジエンなどの非共役ジエン；などが挙げられる。これらの中でも、α−オレフィンが好ましく、エチレンがより好ましい。
【０２２５】
ノルボルネン系モノマーの開環重合体、またはノルボルネン系モノマーとこれと開環共重合可能なその他のモノマーとの開環重合体は、モノマー成分を、公知の開環重合触媒の存在下で重合させることにより合成することができる。開環重合触媒としては、例えば、ルテニウム、オスミウムなどの金属のハロゲン化物と、硝酸塩またはアセチルアセトン化合物、及び還元剤とからなる触媒、あるいは、チタン、ジルコニウム、タングステン、モリブデンなどの金属のハロゲン化物またはアセチルアセトン化合物と、有機アルミニウム化合物とからなる触媒等が挙げられる。ノルボルネン系モノマーの開環重合体水素化物は、通常、上記開環重合体の重合溶液に、ニッケル、パラジウムなどの遷移金属を含む公知の水素化触媒を添加し、炭素−炭素不飽和結合を水素化することにより得ることができる。  ノルボルネン系モノマーの付加重合体、またはノルボルネン系モノマーとこれと共重合可能なその他のモノマーとの付加重合体は、モノマー成分を、公知の付加重合触媒の存在下で重合させることにより合成することができる。付加重合触媒としては、例えば、チタン、ジルコニウム又はバナジウム化合物と有機アルミニウム化合物とからなる触媒が挙げられるが、これらに限定されない。
【０２２６】
（II）単環のシクロオレフィン樹脂
単環のシクロオレフィン樹脂としては、例えば、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテンなどの、単環のシクロオレフィン系モノマーの付加重合体が挙げられる。
【０２２７】
これらの付加重合体の合成方法は特に限定されず、公知の方法を適宜利用することができる。
【０２２８】
（III）環状共役ジエン樹脂
環状共役ジエン樹脂としては、例えば、シクロペンタジエン、シクロヘキサジエンなどの環状共役ジエン系モノマーを１，２−または１，４−付加重合した重合体及びその水素化物などを用いることができる。
【０２２９】
これらの付加重合体の合成方法は特に限定されず、公知の方法を適宜利用することができる。
【０２３０】
（IV）ビニル脂環式炭化水素樹脂
ビニル脂環式炭化水素樹脂としては、例えば、ビニルシクロヘキセン、ビニルシクロヘキサンなどのビニル脂環式炭化水素系モノマーの重合体及びその水素化物；スチレン、α−メチルスチレンなどのビニル芳香族系モノマーの重合体の芳香環部分の水素化物；などが挙げられる。また、ビニル脂環式炭化水素モノマーやビニル芳香族モノマーと、これらのモノマーと共重合可能な他のモノマーとの共重合体であってもよい。かかる共重合体としては、ランダム共重合体、ブロック共重合体などが挙げられる。
【０２３１】
これらの樹脂の合成方法は特に限定されず、公知の方法を適宜利用することができる。また、脂環式構造を有する樹脂として、市販品を利用することもできる。市販品としては、三井化学（株）製ＡＰＥＬ（登録商標）例えば、ＡＰＬ５０１４ＤＰ、ＡＰＬ６０１１Ｔ、ＡＰＬ６０１３Ｔ、ＡＰＬ６０１５Ｔ、ＡＰＬ５５１４ＭＬ、ＡＰＬ６０１３Ｔ、ＪＳＲ（株）製ＡＲＴＯＮ（登録商標）例えば、Ｄ５４５０、Ｄ４５４０、Ｄ４５３１、Ｄ４５３１Ｆ、Ｄ４５３２、Ｄ４５２０、Ｆ５０２３、Ｆ４５２０、Ｇ７８１０、ＲＨ５２００、ＦＸ４７２７、ポリプラスチックス（株）製ＴＯＰＡＳ（登録商標）例えば、ＴＯＰＡＳ６０１７Ｓ、ＴＯＰＡＳ６０１５Ｓ、ＴＯＰＡＳ６０１３Ｓ、ＴＯＰＡＳ６０１３Ｆ、ＴＯＰＡＳ６０１３Ｍ、ＴＯＰＡＳ５０１３Ｓ、ＴＯＰＡＳ５０１３Ｆ、ＴＯＰＡＳ８００７Ｆ、ＴＯＰＡＳ８００７Ｓ、ＴＯＰＡＳ８００７Ｘ、ＴＯＰＡＳ９５０６Ｆ、ＴＯＰＡＳ９９０３Ｄなどが挙げられるが、これらに限定されない。
【０２３２】
また、添加剤として塗布膜安定化のための分散剤やレベリング剤、フィルム表面の改質剤としてシランカップリング剤等の接着補助剤等を添加することも可能である。また、色変換材沈降抑制剤としてシリカ粒子やシリコーン微粒子等の無機粒子を添加することも可能である。
【０２３３】
本発明の色変換シート作製用の組成物において、その他の成分として、常温での硬化を抑制してポットライフを長くするためにアセチレンアルコールなどのヒドロシリル化反応遅延剤を配合することが好ましい。また、本発明の効果が損なわれない範囲で、必要に応じてフュームドシリカ、ガラス粉末、石英粉末等の微粒子、酸化チタン、酸化ジルコニア、チタン酸バリウム、酸化亜鉛等の無機充填剤や顔料、難燃剤、耐熱剤、酸化防止剤、分散剤、溶剤、シランカップリング剤やチタンカップリング剤などの接着性付与剤等を配合してもよい。
【０２３４】
特に、第一の層の表面平滑性の点から、第一の層作製用の組成物には低分子量のポリジメチルシロキサン成分、シリコーンオイルなどを添加することが好ましい。このような成分は、全体組成物に対して、１００〜２，０００ｐｐｍ添加することが好ましく、５００〜１，０００ｐｐｍ添加することがさらに好ましい。
【０２３５】
（その他の成分）
発光材料として有機発光材料を用いる場合、本発明の色変換シートにおける第一の層は、有機発光材料とバインダー樹脂以外に、酸化防止剤、加工および熱安定化剤、紫外線吸収剤等の耐光性安定化剤、塗布膜安定化のための分散剤やレベリング剤、可塑剤、エポキシ化合物などの架橋剤、アミン・酸無水物・イミダゾールなどの硬化剤、シート表面の改質剤としてシランカップリング剤等の接着補助剤、色変換材沈降抑制剤としてシリカ粒子やシリコーン微粒子等の無機粒子およびシランカップリング剤などを含有することができる。
【０２３６】
酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール等のフェノール系酸化防止剤を挙げることができるが特に限定されるものではない。また、これらの酸化防止剤は単独で使用してもよく、複数併用してもよい。
【０２３７】
加工および熱安定化剤としては、トリブチルホスファイト、トリシクロヘキシルホスファイト、トリエチルホスフィン、ジフェニルブチルホスフィン等のリン系安定化剤を挙げることができるが特に限定されるものではない。また、これらの安定化剤は単独で使用してもよく、複数併用してもよい。
【０２３８】
耐光性安定化剤としては、例えば、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α、α−ジメチルベンジル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール類を挙げることができるが特に限定されるものではない。また、これらの耐光性安定化剤は単独で使用してもよく、複数併用してもよい。
【０２３９】
光源からの光や発光材料の発光を阻害しないため、これらの添加剤は可視域での吸光係数が小さいことが好ましい。具体的には、波長４００ｎｍ以上８００ｎｍ以下の波長域全域で、モル吸光係数εが１０００以下であることが好ましく、５００以下であることがより好ましい。さらに好ましくは２００以下であり、１００以下であることが特に好ましい。
【０２４０】
また、耐光性安定化剤としては、一重項酸素クエンチャーとしての役割を持つ化合物も好適に用いることができる。
【０２４１】
一重項酸素クエンチャーは、酸素分子が光のエネルギーにより活性化してできた一重項酸素をトラップして不活性化する材料である。組成物中に一重項酸素クエンチャーが共存することで、発光材料が一重項酸素により劣化することを防ぐことができる。
【０２４２】
一重項酸素は、ローズベンガルやメチレンブルーのような色素の三重項励起状態と、基底状態の酸素分子の間で電子とエネルギーの交換が起こることで生じることが知られている。
【０２４３】
発光材料として有機発光材料を用いる色変換シートは、含有される有機発光材料が光源により励起され、光源とは異なる波長の光を発光することで光の色変換を行う。この励起−発光のサイクルが繰り返されるため、生じた励起種と、組成物中に含まれる酸素との相互作用により一重項酸素が生成する確率は高まる。そのため、有機発光材料と一重項酸素の衝突確率も高まるため、有機発光材料の劣化が進みやすい。
【０２４４】
有機発光材料は、無機発光材料と比べ一重項酸素の影響を受けやすい。特に一般式（１）で表される化合物は、ペリレン等の縮合アリール環を有する化合物やその誘導体に比べて一重項酸素との反応性が高く、一重項酸素による耐久性への影響が大きい。
【０２４５】
そこで、一重項酸素クエンチャーにより、発生した一重項酸素を速やかに不活性化させることで、量子収率および色純度に優れた一般式（１）で表される化合物の耐久性を向上させることができる。
【０２４６】
一重項酸素クエンチャーとしての役割を持つ化合物としては、例えば、特定の、３級アミン、カテコール誘導体およびニッケル化合物を挙げることができるが特に限定されるものではない。また、これらの耐光性安定化剤は単独で使用してもよく、複数併用してもよい。
【０２４７】
３級アミンとは、アンモニアのＮ−Ｈ結合がすべてＮ−Ｃ結合に置き換わった構造を持つ化合物を示す。窒素原子上の置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基および隣接置換基との間に形成される縮合環および脂肪族環の中から選ばれる。また、これらの置換基は、さらに上述の置換基により置換されていてもよい。
【０２４８】
窒素原子上の置換基としては、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロアリール基が光安定性の観点から好ましく、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基がより好ましい。
【０２４９】
この場合のアリール基としては、光源からの光や発光材料の発光を阻害しないため、フェニル基またはナフチル基が好ましく、フェニル基がより好ましい。また、窒素原子上のアリール基が増加すると、可視域の吸収が増加する懸念があるため、窒素原子上の３つの置換基のうち、アリール基は２つ以下が好ましく、１つ以下であることがより好ましい。
【０２５０】
窒素原子上の３つの置換基のうち、少なくとも１つが置換もしくは無置換のアルキル基である場合、より効率的に一重項酸素をトラップすることができるため、好ましい。中でも、３つの置換基のうち２つ以上が置換もしくは無置換のアルキル基であることが好ましい。
【０２５１】
好ましい３級アミンとしては、トリエチルアミン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２．］オクタン、トリ−ｎ−ブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。
【０２５２】
カテコール誘導体とは、レゾルシノールやヒドロキノン等の異性体を含む、ベンゼン環状に２つ以上の水酸基を有する化合物を示す。これらの化合物は、ベンゼン環上の水酸基が１つであるフェノール誘導体と比較して、より効率的に一重項酸素をトラップすることができる。
【０２５３】
ベンゼン環上の置換基としては、水酸基以外にも、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、チオール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、ボリル基、ホスフィンオキシド基、および隣接置換基との間に形成される縮合環および脂肪族環の中から選ばれる。また、これらの置換基は、さらに上述の置換基により置換されていてもよい。
【０２５４】
中でも、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロアリール基、ハロゲンが光安定性の観点から好ましく、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、ハロゲンがより好ましい。さらに、一重項酸素クエンチャーとの反応後の変色が小さいことから、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、ハロゲンがより好ましい。特に好ましくは置換もしくは無置換のアルキル基である。
【０２５５】
ベンゼン環上の水酸基の位置としては、少なくとも２つの水酸基が隣接することが好ましい。これは、レゾルシノール（１,３−置換）やヒドロキノン（１，４−置換）に比べて光酸化されにくいためである。また、酸化された後も可視域の吸収が小さいため、組成物の変色を防ぐことができる。
【０２５６】
好ましいカテコール誘導体としては、４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン−１,２−ジオール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン−１,２−ジオール等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。
【０２５７】
ニッケル化合物とは、ニッケルを含む化合物であり、塩化ニッケルなどの無機塩やビスアセチルアセトナトニッケルなどの錯体、カルバミン酸ニッケル塩などの有機酸塩等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。ここで、有機酸とは、カルボキシル基、スルホニル基、フェノール性水酸基、チオール基を有する有機化合物を示す。
【０２５８】
中でも、組成物中で均一に分散する点で、錯体および有機酸塩が好ましい。
【０２５９】
一重項クエンチャーとして好適に用いることができるニッケル錯体および有機酸のニッケル塩としては、例えば、アセチルアセトナート系ニッケル錯体、ビスジチオ−α−ジケトン系ニッケル錯体、ジチオレート系ニッケル錯体、アミノチオレート系ニッケル錯体、チオカテコール系ニッケル錯体、サリチルアルデヒドオキシム系ニッケル錯体、チオビスフェノレート系のニッケル錯体、インドアニリン系ニッケル化合物、カルボン酸系ニッケル塩、スルホン酸系ニッケル塩、フェノール系ニッケル塩、カルバミン酸系ニッケル塩、ジチオカルバミン酸系ニッケル塩等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。
【０２６０】
合成の容易さ、および安価である点で、有機酸のニッケル塩が好ましい。
【０２６１】
さらに、可視域におけるモル吸光係数が小さく、光源や発光材料の発光を吸収することがないため、スルホン酸系ニッケル塩が好ましい。さらに、より良い一重項クエンチ効果を示す点で、アリールスルホン酸のニッケル塩がより好ましく、幅広い種類の溶媒への溶解性の観点からは、アルキルスルホン酸のニッケル塩が好ましい。
【０２６２】
アリールスルホン酸のアリール基としては、置換もしくは無置換のフェニル基が好ましく、溶媒への溶解性および分散性の観点から、アルキル基で置換されたフェニル基がより好ましい。
【０２６３】
耐光性安定化剤としては、ラジカルクエンチャーとしての役割を持つ化合物も好適に用いることができる。中でも、ヒンダードアミン系化合物が好適な例として挙げられる。ヒンダードアミン系化合物の例としては、例えば、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ヒドロキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−メトキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、セバシン酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）、セバシン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、メタクリル酸２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル、メタクリル酸１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルなどのピペリジン誘導体やその酸化物が挙げられる。
【０２６４】
＜色変換組成物の製造方法＞
以下に、本発明の色変換シートにおける第一の層の原料である色変換組成物の製造方法の一例を説明する。前述した発光材料、バインダー樹脂、溶媒等を所定量混合する。上記の成分を所定の組成になるよう混合した後、ホモジナイザー、自公転型攪拌機、３本ローラー、ボールミル、遊星式ボールミル、ビーズミル等の撹拌・混練機で均質に混合分散することで、色変換組成物が得られる。混合分散後、もしくは混合分散の過程で、真空もしくは減圧条件下で脱泡することも好ましく行われる。また、ある特定の成分を事前に混合することや、エージング等の処理をしても構わない。エバポレーターによって溶媒を除去して所望の固形分濃度にすることも可能である。
【０２６５】
色変換組成物に用いる溶媒は、流動状態の樹脂の粘度を調整でき、発光物質の発光および耐久性に過度な影響を与えないものであれば、特に限定されない。例えば、水、２−プロパノール、エタノール、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ヘキサン、アセトン、テルピネオール、テキサノール、メチルセルソルブ、ブチルカルビトール、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等が挙げられ、これらの溶媒を２種類以上混合して使用することも可能である。
【０２６６】
＜色変換シートの製造方法＞
次に、本発明の色変換シートの製造方法の一例を説明する。上述した方法で作製した色変換組成物を基材上に塗布し、乾燥させて第一の層である色変換層を得る。塗布は、リバースロールコーター、ブレードコーター、スリットダイコーター、ダイレクトグラビアコーター、オフセットグラビアコーター、キスコーター、ナチュラルロールコーター、エアーナイフコーター、ロールブレードコーター、バリバーロールブレードコーター、トゥーストリームコーター、ロッドコーター、ワイヤーバーコーター、アプリケーター、ディップコーター、カーテンコーター、スピンコーター、ナイフコーター等により行うことができる。色変換層の膜厚均一性を得るためにはスリットダイコーターで塗布することが好ましい。
【０２６７】
色変換層の乾燥は熱風乾燥機や赤外線乾燥機等の一般的な加熱装置を用いて行うことができる。色変換シートの加熱には、熱風乾燥機や赤外線乾燥機等の一般的な加熱装置が用いられる。この場合、加熱条件は、通常、４０〜２５０℃で１分〜５時間、好ましくは６０℃〜２００℃で２分〜４時間である。また、ステップキュア等の段階的に加熱硬化することも可能である。
【０２６８】
色変換層を作製した後、必要に応じて基材を変更することも可能である。この場合、簡易的な方法としてはホットプレートを用いて貼り替えを行なう方法や、真空ラミネーターやドライフィルムラミネーターを用いた方法などが挙げられるが、これらに限定されない。
【０２６９】
また、発光材料に有機発光材料を用い、有機発光材料（ａ）を含有する（Ａ）層と有機発光材料（ｂ）を含有する（Ｂ）層の、２層以上の色変換層の形態をとることも好ましい。有機発光材料（ａ）および（ｂ）は、異なる層に含有されることで材料間の相互作用が抑制されるため、同一層中に分散させた場合よりも高い色純度の発光を示すからである。また、材料間の相互作用が抑制されることで、有機発光材料（ａ）および（ｂ）が各層中でそれぞれの独立に発光するため、緑色および赤色の発光ピーク波長や発光強度の調整が容易である。
【０２７０】
第一の層の上に、既に述べた方法で、第二の層を形成する。また、第二の層を形成する前に、第三の層や、その他必要な層を形成してもよい。
【０２７１】
（凹凸形状の作製方法）
色変換シートの第二の層側に凹凸形状を形成する方法としては、（ａ）金型を用いた金型転写方法、（ｂ）シート表面を直接加工する方法、等が挙げられる。
【０２７２】
（ａ）金型転写方法についてさらに詳述すると、（ａ１）金型又は／及びシートを加熱した状態で金型を加圧、圧着させ賦形する方法、（ａ２）本発明の色変換シートの平坦な積層体部分を形成した後、その積層体表面に光又は熱硬化性を有する所望の樹脂組成物をさらに積層し、その表面に金型を押しあて、活性エネルギー線の照射、又は加熱により樹脂を硬化させて賦形する方法、（ａ３）予め金型の凹部に所望の樹脂組成物を充填した後、平坦な積層体上に転写する方法等が挙げられる。
【０２７３】
ここで所望の樹脂組成物とは、凹凸形状の凸部を構成するための第二の層の組成物、または第一の層の組成物と第二の層の組成物の積層体、または第三の層の組成物と第二の層の組成物の積層体、または第一の層の組成物と第三の層の組成物と第二の層の組成物の積層体等が好ましく挙げられる。
【０２７４】
また、（ｂ）シート表面を直接加工する方法としては、（ｂ１）機械的に切削冶具などを用いて所望形状に削る方法、（ｂ２）サンドブラスト法により削る方法、（ｂ３）レーザーにより削る方法、（ｂ４）シート表面に光硬化性樹脂を積層し、該基材の表面をリソグラフィーや光干渉露光法などの手法を用いて所望形状に加工する方法、等が挙げられる。
【０２７５】
これらのうちでは、生産性の観点から（ａ）金型転写方法がより好ましい製造方法であるが、これらのプロセスを組み合わせることも可能であり、適宜プロセスを選択することで、求める凹凸形状を備えた色変換シートを得ることができる。
【０２７６】
＜光源ユニット＞
このようにして得られた色変換シートを、光源と組み合わせることで光源ユニットを得ることができる。光源と色変換シートの配置方法については特に限定されず、光源と色変換シートを密着させた構成を取っても良いし、光源と色変換シートを離したリモートフォスファー形式を取っても良い。また、色純度を高める目的で、さらにカラーフィルターを含む構成を取っても良い。
【０２７７】
本発明の光源ユニットは、このほかにも、導光板、拡散板、偏光反射性フィルムなどの光学フィルムが挿入されてなることが好ましい。
【０２７８】
本発明における光源ユニットは、ディスプレイ、照明、インテリア、標識、看板、などの用途に使用できるが、特にディスプレイや照明用途に特に好適に用いられる。
【０２７９】
以下、本発明の光源ユニットを構成する要素について記載する。
【０２８０】
（光源）
光源の種類は、発光材料が吸収可能な波長領域に発光を示すものであればいずれの光源でも用いることができる。例えば、熱陰極管や冷陰極管、無機ＥＬなどの蛍光性光源、有機エレクトロルミネッセンス素子光源、ＬＥＤ、白熱光源、あるいは太陽光などいずれの光源でも原理的には利用可能であるが、特にはＬＥＤが好適な光源であり、ディスプレイや照明用途では、青色光の色純度を高められる点で、４００〜５００ｎｍの範囲の光源を持つ青色ＬＥＤがさらに好適な光源である。
【０２８１】
光源は１種類の発光ピークを持つものでもよく、２種類以上の発光ピークを持つものでもよいが、色純度を高めるためには１種類の発光ピークを持つものが好ましい。また、発光ピークの種類の異なる複数の光源源を任意に組み合わせて使用することも可能である。
【０２８２】
さらに青色光の色純度を高めるためには、その発光波長ピークは、４３０〜４７０ｎｍ、より好ましくは４５０〜４７０ｎｍの範囲内にあり、かつ該パッケージの輝度を両立させるため、発光波長領域は４００〜５００ｎｍの範囲内であり、一般式（６）、より好ましくは一般式（７）を満たすことが必要である。
【０２８３】
【数１】
2018087951.tif 000043
【０２８４】
【数２】
2018087951.tif 000044
【０２８５】
αは発光スペクトルの発光波長ピーク（ｎｍ）における発光強度であり、βは発光波長ピーク（ｎｍ）＋１５ｎｍの波長における発光強度である。青色ＬＥＤの発光波長ピークをこれらの範囲に設定することにより、色再現性を向上させつつ、比視感度の効果を利用して輝度を上げることができる。
【０２８６】
青色ＬＥＤが、青色の色純度を保ちながら、比視感度の効果を利用して輝度を上げるためには、前記発光波長ピークにおける発光強度を、前記発光波長ピークより１５ｎｍ長波長側の発光強度で割った値が、０．１５以上であり、好ましくは０．２５以上ある。
【０２８７】
ＬＥＤの発光は、ｐｎ接合された半導体による発光であるため、その発光スペクトルは、上に凸の波形をとる。そのため、発光波長ピークにおける発光強度を、発光波長ピークより１５ｎｍ長波長側の発光強度で割った場合、１よりも小さい値となり、０．９未満であることが好ましい。一方、発光波長ピークにおける発光強度を、発光波長ピークより１５ｎｍ長波長側の発光強度で割った値が、０．１５未満であった場合、前記発光スペクトルの形状は裾が短いシャープな形を示す。
【０２８８】
（積層フィルム）
本発明の光源ユニットは、異なる複数の熱可塑性樹脂が交互に１１層以上積層されてなる積層フィルムを具備することが好ましい。熱可塑性樹脂は一般的に熱硬化性樹脂や光硬化性樹脂と比べて安価であり、かつ公知の溶融押出により簡便かつ連続的にシート化することができることから、低コストで積層フィルムを得ることが可能となる。
【０２８９】
なお、ここでいう異なる複数の熱可塑性樹脂とは、フィルムの面内で任意に選択される直交する２方向および該面に垂直な方向のいずれかにおいて、屈折率が０．０１以上異なることを指す。また、ここでいう交互に積層されてなるとは、異なる熱可塑性樹脂からなる層が厚み方向に規則的な配列で積層されていることをいい、熱可塑性樹脂Ｘ、Ｙからなる場合、各々の層をＸ層，Ｙ層と表現すれば、Ｘ（ＹＸ）ｎ（ｎは自然数）のように積層されたものである。熱可塑性樹脂Ｘ、Ｙ、Ｚからなる場合は、Ｚ（ＸＹＺ）ｎ（ｎは自然数）のように積層されたものである。このように光学的性質の異なる樹脂が交互に積層されることにより、各層の屈折率の差と層厚みとの関係より設計した波長の光を反射させることが出来る干渉反射を発現させることが可能となる。
【０２９０】
また、積層する層数がそれぞれ１０層以下の場合には、所望する帯域において高い反射率を得られない。好ましくは１００層以上であり、より好ましくは２００層以上。さらに好ましくは６００層以上である。
【０２９１】
また、前述の干渉反射は、層数が増えるほどより波長帯域を広げたり、高い反射率を達成できるようになり、所望する帯域の光を反射する積層フィルムが得られるようになる。
【０２９２】
また、層数に上限はないものの、層数が増えるに従い製造装置の大型化に伴う製造コストの増加や、フィルム厚みが厚くなることでのハンドリング性の悪化が生じるために、現実的には１００００層程度が実用範囲となる。
【０２９３】
本発明の光源ユニットを構成する積層フィルムは、後述する光源から積層フィルムに入射される入射光の、入射角度１０度における反射率が２０％以下であることが好ましい。ここでいう光源から積層フィルムに入射される光とは、光源から発光される光の波長に対する強度分布における半値幅を範囲とする。入射角度１０度における反射率が２０％以下であることとは、上記の半値幅の範囲での平均反射率とする。
【０２９４】
光源から積層フィルムに入射される入射光の、入射角度１０度における反射率が２０％以下であると、光源から入射された光が積層フィルムを透過して色変換シートに到達する光量が増大し、色変換シートでの発光を容易に高めることが可能となる。一例として、本願の実施例に示す青色発光ダイオードを光源とするのであれば、光源から積層フィルムに入射される光のピーク波長は４００〜５００ｎｍである。さらに、青色発光の純度を高めるには、ピーク波長が４３０〜４７０ｎｍであることが好ましい。
【０２９５】
また、青色発光ダイオードに限定されるものではなく、近紫外線（４００〜４２０ｎｍ）の光を発光する発光ダイオードや、緑、赤の光を発光する発光ダイオードでもよく、同様に半値となる帯域幅を算出して光源から積層フィルムに入射される入射光の反射率の算出範囲とする。より好ましくは、光源から積層フィルムに入射される入射光の、入射角度１０度における反射率が１５％以下であり、さらに好ましくは、１０％以下である。反射率を抑制することで、より効率的に色変換シートでの発光を高めることが容易となる。
【０２９６】
このような積層フィルムを得るためには、フィルムの各層の層厚みを制御することによる反射帯域の最適化に加えて、表面への低屈折率の樹脂からなる層を設けることで表面反射を抑えることで達成できる。
【０２９７】
本発明の光源ユニットを構成する積層フィルムは、後述する光源から前記色変換シートに入射されて長波長の光に変換された光の、入射角度６０度における反射率が７０％以上であることが好ましい。具体的には色変換シートはピーク波長が５００ｎｍ以上５８０ｎｍ以下の領域に観測される緑色の発光と、ピーク波長が５８０ｎｍ以上７５０ｎｍ以下の領域に観測される赤色の発光を呈することが白色光を出力する上で好ましいので、５００〜７５０ｎｍの範囲の光において、入射角度６０度における反射率が７０％以上であることが好ましい。
【０２９８】
ここでいう光源から上記色変換シートに入射されて長波長の光に変換された光とは、具体的には、光源ユニットに含まれる光源の発光強度がピークとなる波長を励起波長として、発光材料の蛍光スペクトルの波長に対する強度分布における半値幅を範囲とする。また、入射角度６０度における反射率が７０％以上であることとは、前記の半値幅の範囲での平均反射率とする。
【０２９９】
発光材料を含む色変換シートを用いた光源ユニットにおいて輝度が低下する原因の一つは、色変換シートから光源側に発光された光が光源ユニット内で迷光することによるロスである。本発明の通り光源と色変換シートと間に、光源から前記発光材料に入射されて長波長の光に変換された光の、入射角度６０度における反射率が７０％以上である積層フィルムを含む場合、色変換シートからの光を直下にて反射することができ、光源側でのキャビティー内での迷光による輝度低下を抑制することが容易になる。好ましくは、入射角度６０度における反射率が９０％以上であり、さらに好ましくは９５％以上である。反射率が大きくなるに従い、積層フィルムを透過する光量が減り、輝度向上効果を得られる。
【０３００】
また、さらに後述の光源から前記色変換シートに入射されて長波長の光に変換された光の、入射角度１０度における反射率が７０％以上であることも好ましい。入射角度６０度の光のみならず、入射角度１０度の光を反射することで、色変換シートからの発光のほぼすべてを積層フィルムにて光源側から表示側へと反射することになり、輝度向上の効果が絶大なものとなる。
【０３０１】
本発明では、入射光をその入射光よりも長波長の光に変換する発光材料を含む色変換シートと、異なる複数の熱可塑性樹脂が交互に１１層以上積層されてなる積層フィルムを含む積層部材として用いることも好ましい。ここで色変換シートと積層フィルムを含む積層部材とは、直接ないし接着層などを介して色変換シートと積層フィルムが固定されていることを指す。この場合、色変換シートと積層フィルムとの空間が無くなるため迷光による光のロスを抑制することと、色変換シート表面の空気との間の反射をなくすことで、輝度向上の効果が顕著になる。
【０３０２】
さらに、積層フィルム上に発光材料からなる層を直接設けることで、積層フィルムを色変換シートの一部と為してもよい。この場合、色変換シートを形成する際に用いられる基材を代替することができ、コストダウンとなることに加えて、さらに色変換シートと積層フィルムとの空間が無くなるため迷光による光のロスを抑制する効果が顕著となる。
【０３０３】
本発明の光源ユニットを構成する積層フィルムは、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ（４−メチルペンテン−１）、ポリアセタールなどの鎖状ポリオレフィン、ノルボルネン類の開環メタセシス重合，付加重合，他のオレフィン類との付加共重合体である脂環族ポリオレフィン、ポリ乳酸、ポリブチルサクシネートなどの生分解性ポリマー、ナイロン６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６６などのポリアミド、アラミド、ポリメチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、エチレン酢酸ビニルコポリマー、ポリアセタール、ポリグルコール酸、ポリスチレン、スチレン共重合ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボーネート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレートなどのポリエステル、ポリエーテルサルフォン、ポリエーテルエーテルケトン、変性ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルイミド、ポリイミド、ポリアリレート、４フッ化エチレン樹脂、３フッ化エチレン樹脂、３フッ化塩化エチレン樹脂、４フッ化エチレン−６フッ化プロピレン共重合体、ポリフッ化ビニリデンなどを用いることができる。この中で、強度・耐熱性・透明性および汎用性の観点から、特にポリエステルを用いることがより好ましい。これらは、共重合体であっても、２種以上の樹脂の混合物であってもよい。
【０３０４】
このポリエステルとしては、芳香族ジカルボン酸または脂肪族ジカルボン酸とジオールを主たる構成成分とする単量体からの重合により得られるポリエステルが好ましい。ここで、芳香族ジカルボン酸として、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、1,4-ナフタレンジカルボン酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸、4,4′-ジフェニルジカルボン酸、4,4′-ジフェニルエーテルジカルボン酸、4,4′-ジフェニルスルホンジカルボン酸などを挙げることができる。脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ダイマー酸、ドデカンジオン酸、シクロヘキサンジカルボン酸とそれらのエステル誘導体などが挙げられる。中でも高い屈折率を発現するテレフタル酸と2,6ナフタレンジカルボン酸が好ましい。これらの酸成分は１種のみ用いてもよく、２種以上併用してもよく、さらには、ヒドロキシ安息香酸等のオキシ酸などを一部共重合してもよい。
【０３０５】
また、ジオール成分としては、例えば、エチレングリコール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,2-シクロヘキサンジメタノール、1,3-シクロヘキサンジメタノール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリアルキレングリコール、2,2-ビス（4-ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、イソソルベート、スピログリコールなどを挙げることができる。中でもエチレングリコールが好ましく用いられる。これらのジオール成分は１種のみ用いてもよく、２種以上併用してもよい。
【０３０６】
本発明の光源ユニットを構成する積層フィルムにおいては、熱可塑性樹脂が、例えば、上記ポリエステルのうち、ポリエチレンテレフタレートおよびその重合体、ポリエチレンナフタレートおよびその共重合体、ポリブチレンテレフタレートおよびその共重合体、ポリブチレンナフタレートおよびその共重合体、さらにはポリヘキサメチレンテレフタレートおよびその共重合体、ポリヘキサメチレンナフタレートおよびその共重合体などを用いることが好ましい。
【０３０７】
本発明の光源ユニットを構成する積層フィルムにおいては、熱可塑性樹脂ＸからなるＸ層と熱可塑性樹脂ＹからなるＹ層の面内平均屈折率の差が０．０３以上であることが好ましい。より好ましくは０．０５以上であり、さらに好ましくは０．１以上である。面内平均屈折率の差が０．０３より小さい場合には、十分な反射率が得られないために輝度向上性能が不足する場合がある。この達成方法としては、熱可塑性樹脂Ｘが結晶性樹脂であり、熱可塑性樹脂Ｙが非晶性樹脂を用いることが挙げられる。この場合、積層フィルムの製造における延伸、熱処理工程において容易に屈折率差を設けることが可能となる。
【０３０８】
本発明の光源ユニットを構成する積層フィルムにおいては、熱可塑性樹脂Ｘと熱可塑性樹脂Ｙの好ましい組み合わせとしては、各熱可塑性樹脂のＳＰ値の差の絶対値が、１．０以下であることが第一に好ましい。ＳＰ値の差の絶対値が１．０以下であると層間剥離が生じにくくなる。より好ましくは、熱可塑性樹脂Ｘと熱可塑性樹脂Ｙが同一の基本骨格を供えた組み合わせからなることが好ましい。ここでいう基本骨格とは、樹脂を構成する繰り返し単位のことであり、たとえば、熱可塑性樹脂Ｘとしてポリエチレンテレフタレートを用いる場合は、熱可塑性樹脂Ｙは高精度な積層構造が実現しやすい観点から、ポリエチレンテレフタレートと同一の基本骨格であるエチレンテレフタレートを含むことが好ましい。熱可塑性樹脂Ｘと熱可塑性樹脂Ｙが同一の基本骨格を含む樹脂であると、積層精度が高く、さらに積層界面での層間剥離が生じにくくなるものである。
【０３０９】
ここで、溶解パラメータ（ＳＰ値）は、一般的に用いられている、Ｐｏｌｙ．Ｅｎｇ．Ｓｃｉ．，ｖｏｌ．１４，Ｎｏ．２，ｐｐ１４７−１５４（１９７４）などに記載のＦｅｄｏｒｓの推算法を用い、樹脂を構成するモノマーの種類と比率から算出される値である。複数種類の樹脂の混合物に関しても、同様の方法により算出できる。例えば、ポリメタクリル酸メチルのＳＰ値は９．５（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のＳＰ値は１０．７（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５、ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂のＳＰ値は１０．９（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５と算出できる。
【０３１０】
本発明の光源ユニットを構成する積層フィルムにおいては、熱可塑性樹脂Ｘと熱可塑性樹脂Ｙの好ましい組み合わせとしては、各熱可塑性樹脂のガラス転移温度差が２０℃以下である熱可塑性樹脂の組合せである。ガラス転移温度の差が２０℃より大きい場合には積層フィルムを製膜する際の厚み均一性が不良となり、輝度・色目のムラとなったり、色変換シートと貼り合せる際に気泡やしわが生じたりする原因となる。
【０３１１】
また、熱可塑性樹脂Ｘが結晶性、熱可塑性樹脂Ｙが非晶性であり、熱可塑性樹脂Ｘのガラス転移温度が熱可塑性樹脂Ｙのガラス転移温度よりも低いこともまた好ましい。この場合、積層フィルムにおいて結晶性樹脂を配向・結晶化させるのに適当な延伸温度で延伸したときに、結晶性樹脂と比べて非晶性樹脂の配向を抑制することができ、容易に屈折率差を設けることが可能となる。
【０３１２】
なお、ここでいう結晶性樹脂とは、具体的には、ＪＩＳ  Ｋ７１２２（１９９９）に準じて示差走査熱量測定（以下、ＤＳＣと称することがある。）を行い、昇温速度２０℃／分で樹脂を２５℃から３００℃の温度まで２０℃／分の昇温速度で加熱（１ｓｔＲＵＮ）し、その状態で５分間保持後、次いで２５℃以下の温度となるように急冷し、再度２５℃から２０℃／分の昇温速度で３００℃まで昇温を行って得られた２ｎｄＲＵＮの示差走査熱量測定チャートにおいて、融解ピークのピーク面積から求められる融解エンタルピー（ΔＨｍ）が、１５Ｊ／ｇ以上である樹脂のことを指す。
【０３１３】
また、非晶性樹脂とは、上記と同じ条件で求められる融解エンタルピー（ΔＨｍ）が、５Ｊ／ｇ以下の樹脂のことを指す。
【０３１４】
上記の条件を満たすための熱可塑性樹脂の組合せの一例として、本発明の光源ユニットを構成する積層フィルムにおいては、熱可塑性樹脂Ｘがポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレンナフタレートを含んでなり、熱可塑性樹脂Ｙがスピログリコール由来のポリエステルを含んでなるポリエステルであることが好ましい。
【０３１５】
スピログリコール由来のポリエステルとは、スピログリコールをジオール成分として用いたポリエステルであって、他のエステル構造単位との共重合体、スピログリコールを単一のジオール成分として用いたポリエステル、またはそれらを他のポリエステル樹脂とブレンドし、好ましくスピログリコール残基がポリエステル樹脂中の全ジオール残基の半数以上を占めるポリエステルのことを言う。
【０３１６】
スピログリコール由来のポリエステルは、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートとのガラス転移温度差が小さいため、フィルム製膜時に過延伸になりにくく、かつ層間剥離もしにくいために好ましい。
【０３１７】
より好ましくは、熱可塑性樹脂Ｘがポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレンナフタレートを含んでなり、熱可塑性樹脂Ｙがスピログリコールとシクロヘキサンジカルボン酸とが用いられたポリエステルであることが好ましい。スピログリコールとシクロヘキサンジカルボン酸とを用いて得たポリエステルであると、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートとの面内屈折率差が大きくなるため、高い反射率が得られやすくなる。また、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートとのガラス転移温度差が小さく、接着性にも優れるため、製膜時に過延伸になりにくく、かつ層間剥離もしにくい。
【０３１８】
また、本発明の光源ユニットを構成する積層フィルムにおいては、熱可塑性樹脂Ｘがポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレンナフタレートを含んでなり、熱可塑性樹脂Ｙがシクロヘキサンジメタノール由来のポリエステルであることも好ましい。
【０３１９】
シクロヘキサンジメタノール由来のポリエステルとは、シクロヘキサンジメタノールをジオール成分として用いたポリエステルであって、他のエステル構造単位との共重合体、シクロヘキサンジメタノールを単一のジオール成分として用いたポリエステル、またはそれらを他のポリエステル樹脂とブレンドし、好ましくはシクロヘキサンジメタノール残基がポリエステル樹脂中の全ジオール残基の半数以上を占めるポリエステルのことを言う。シクロヘキサンジメタノール由来のポリエステルは、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートとのガラス転移温度差が小さいため、成形時に過延伸になることがなりにくく、かつ層間剥離もしにくいために好ましい。
【０３２０】
より好ましくは、少なくともひとつの熱可塑性樹脂がシクロヘキサンジメタノールの共重合量が１５ｍｏｌ％以上６０ｍｏｌ％以下であるエチレンテレフタレート重縮合体である。このようにすることにより、高い反射性能を有しながら、特に加熱や経時による光学的特性の変化が小さく、層間での剥離も生じにくくなる。
【０３２１】
シクロヘキサンジメタノールの共重合量が１５ｍｏｌ％以上６０ｍｏｌ％以下であるエチレンテレフタレート重縮合体は、ポリエチレンテレフタレートと非常に強く接着する。また、そのシクロヘキサンジメタノール基は幾何異性体としてシス体あるいはトランス体があり、また配座異性体としてイス型あるいはボート型もあるので、ポリエチレンテレフタレートと共延伸しても配向結晶化しにくく、高反射率で、熱履歴による光学特性の変化もさらに少なく、製膜時のやぶれも生じにくいものである。
【０３２２】
（積層フィルムの製造方法）
次に、本発明の光源ユニットを構成する積層フィルムの好ましい製造方法を熱可塑性樹脂Ｘ，Ｙからなる積層フィルムを例にとり以下に説明する。もちろん本発明は係る例に限定して解釈されるものではない。また、本発明に用いる積層フィルムの積層構造は、特開２００７−３０７８９３号公報の〔００５３〕〜〔００６３〕段に記載の内容と同様の方法により簡便に実現できるものである。
【０３２３】
熱可塑性樹脂をペレットなどの形態で用意する。ペレットは、必要に応じて、熱風中あるいは真空下で乾燥された後、別々の押出機に供給される。また、積層フィルム中に紫外線吸収剤を含む場合には、あらかじめ熱可塑性樹脂中に紫外線吸収剤を混練したペレットを準備したり、熱可塑性樹脂と紫外線吸収剤とを押出機中にて混練する。押出機内において、融点以上に加熱溶融された樹脂は、ギヤポンプ等で樹脂の押出量を均一化され、フィルター等を介して異物や変性した樹脂などを取り除かれる。これらの樹脂はダイにて目的の形状に成形された後、吐出される。そして、ダイから吐出された多層に積層されたシートは、キャスティングドラム等の冷却体上に押し出され、冷却固化され、キャスティングフィルムが得られる。この際、ワイヤー状、テープ状、針状あるいはナイフ状等の電極を用いて、静電気力によりキャスティングドラム等の冷却体に密着させ急冷固化させることが好ましい。また、スリット状、スポット状、面状の装置からエアーを吹き出してキャスティングドラム等の冷却体に密着させ急冷固化させたり、ニップロールにて冷却体に密着させ急冷固化させたりする方法も好ましい。
【０３２４】
また、Ｘ層に用いられる熱可塑性樹脂とそれと異なる熱可塑性樹脂Ｙの複数の樹脂を２台以上の押出機を用いて異なる流路から送り出し、多層積層装置に送り込まれる。多層積層装置としては、マルチマニホールドダイやフィードブロックやスタティックミキサー等を用いることができるが、特に、本発明の構成を効率よく得るためには、５１個以上の微細スリットを有するフィードブロックを用いることが好ましい。このようなフィードブロックを用いると、装置が極端に大型化することがないため、熱劣化による異物が少なく、積層数が極端に多い場合でも、高精度な積層が可能となる。また、幅方向の積層精度も従来技術に比較して格段に向上する。また、この装置では、各層の厚みをスリットの形状（長さ、幅）で調整できるため、任意の層厚みを達成することが可能となったものである。
【０３２５】
このようにして所望の層構成に形成した溶融多層積層体をダイへと導き、上述と同様にキャスティングフィルムが得られる。
【０３２６】
このようにして得られたキャスティングフィルムは、二軸延伸することが好ましい。ここで、二軸延伸とは、長手方向および幅方向に延伸することをいう。延伸は、逐次に二方向に延伸しても良いし、同時に二方向に延伸してもよい。また、さらに長手方向および／または幅方向に再延伸を行ってもよい。
【０３２７】
逐次二軸延伸の場合についてまず説明する。ここで、長手方向への延伸とは、フィルムに長手方向の分子配向を与えるための延伸を言い、通常は、ロールの周速差により施され、この延伸は１段階で行ってもよく、また、複数本のロール対を使用して多段階に行っても良い。延伸の倍率としては樹脂の種類により異なるが、通常、２〜１５倍が好ましく、積層フィルムを構成する樹脂のいずれかにポリエチレンテレフタレートを用いた場合には、２〜７倍が特に好ましく用いられる。また、延伸温度としては積層フィルムを構成する樹脂のガラス転移温度〜ガラス転移温度＋１００℃が好ましい。
【０３２８】
このようにして得られた一軸延伸されたフィルムに、必要に応じてコロナ処理やフレーム処理、プラズマ処理などの表面処理を施した後、易滑性、易接着性、帯電防止性などの機能をインラインコーティングにより付与してもよい。特に、積層フィルムと色変換シートを含む積層部材を形成する際には、積層フィルムの最表層となる熱可塑性樹脂Ｘよりも低く、色変換シートの最表層となる層の屈折率よりも高い屈折率となる樹脂をインラインコーティングすることが好ましい。
【０３２９】
つづいて幅方向の延伸とは、フィルムに幅方向の配向を与えるための延伸をいい、通常は、テンターを用いて、フィルムの両端をクリップで把持しながら搬送して、幅方向に延伸する。延伸の倍率としては樹脂の種類により異なるが、通常、２〜１５倍が好ましく、積層フィルムを構成する樹脂のいずれかにポリエチレンテレフタレートを用いた場合には、２〜７倍が特に好ましく用いられる。また、延伸温度としては積層フィルムを構成する樹脂のガラス転移温度〜ガラス転移温度＋１２０℃が好ましい。
【０３３０】
こうして二軸延伸されたフィルムは、平面性、寸法安定性を付与するために、テンター内で延伸温度以上融点以下の熱処理を行うのが好ましい。熱処理を行うことにより、成形用フィルムの寸法安定性が向上する。このようにして熱処理された後、均一に徐冷後、室温まで冷やして巻き取られる。また、必要に応じて、熱処理から徐冷の際に弛緩処理などを併用してもよい。
【０３３１】
同時二軸延伸の場合について次に説明する。同時二軸延伸の場合には、得られたキャストフィルムに、必要に応じてコロナ処理やフレーム処理、プラズマ処理などの表面処理を施した後、易滑性、易接着性、帯電防止性などの機能をインラインコーティングにより付与してもよい。
【０３３２】
次に、キャストフィルムを、同時二軸テンターへ導き、フィルムの両端をクリップで把持しながら搬送して、長手方向と幅方向に同時および／または段階的に延伸する。同時二軸延伸機としては、パンタグラフ方式、スクリュー方式、駆動モーター方式、リニアモーター方式があるが、任意に延伸倍率を変更可能であり、任意の場所で弛緩処理を行うことができる駆動モーター方式もしくはリニアモーター方式が好ましい。延伸の倍率としては樹脂の種類により異なるが、通常、面積倍率として６〜５０倍が好ましく、積層フィルムを構成する樹脂のいずれかにポリエチレンテレフタレートを用いた場合には、面積倍率として８〜３０倍が特に好ましく用いられる。特に同時二軸延伸の場合には、面内の配向差を抑制するために、長手方向と幅方向の延伸倍率を同一とするとともに、延伸速度もほぼ等しくなるようにすることが好ましい。また、延伸温度としては積層フィルムを構成する樹脂のガラス転移温度〜ガラス転移温度＋１２０℃が好ましい。
【０３３３】
こうして二軸延伸されたフィルムは、平面性、寸法安定性を付与するために、引き続きテンター内で延伸温度以上融点以下の熱処理を行うのが好ましい。この熱処理の際に、幅方向での主配向軸の分布を抑制するため、熱処理ゾーンに入る直前および／または直後に瞬時に長手方向に弛緩処理することが好ましい。このようにして熱処理された後、均一に徐冷後、室温まで冷やして巻き取られる。また、必要に応じて、熱処理から徐冷の際に長手方向および／あるいは幅方向に弛緩処理を行っても良い。熱処理ゾーンに入る直前および／あるいは直後に瞬時に長手方向に弛緩処理する。
【０３３４】
（プリズムシート）
本発明の光源ユニットは、色変換シートの光出射面に、プリズムシートが設けられていることが好ましい。光源側から照射された光を集光することにより正面方向の輝度を向上させるとともに、バックライトの明るさを均一にするからである。ここで光出射面とは、ディスプレイ用途においては表示面側のことを指し、照明用途においては発光面側のことを指す。
【０３３５】
プリズムシートは一般的に光学用の透明ＰＥＴフィルム上に、頂角９０度の二等辺三角形形状やマイクロレンズ形状のプリズムパターンを形成した構造になっている。プリズムシートの使用枚数は１枚以上であれば特に制限はないが、正面輝度をより向上させるには２枚のプリズムシートを直交させて使用することが好ましい。前述の光拡散フィルムと組み合わせて使用することにより、正面輝度向上の効果がより強く発揮される。
【０３３６】
プリズムシートとしては、例えば、ＢＥＦシリーズ（３Ｍ製）、ダイヤアート（三菱レイヨン(株)製）ＧＴＬ５０００・ＧＴＬ６０００シリーズ（五洋紙工(株)製）などが挙げられる。
【実施例】
【０３３７】
以下、実施例をあげて本発明を説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。
【０３３８】
下記の実施例および比較例において、化合物Ｇ−１、Ｒ−１は以下に示す化合物である。
【０３３９】
【化３１】
2018087951.tif 000045
【０３４０】
構造分析に関する評価方法を下記に示す。
【０３４１】
＜１Ｈ−ＮＭＲの測定＞
化合物の１Ｈ−ＮＭＲは、超伝導ＦＴＮＭＲ  ＥＸ−２７０（日本電子（株）製）を用い、重クロロホルム溶液にて測定を行った。
【０３４２】
＜吸収スペクトルの測定＞
化合物の吸収スペクトルは、Ｕ−３２００形分光光度計（日立製作所（株）製）を用い、化合物をトルエンに１×１０−６ｍｏｌ／Ｌの濃度で溶解させて測定を行った。
【０３４３】
＜蛍光スペクトルの測定＞
化合物の蛍光スペクトルは、Ｆ−２５００形分光蛍光光度計（日立製作所（株）製）を用い、化合物をトルエンに１×１０−６ｍｏｌ／Ｌの濃度で溶解させ、波長４６０ｎｍで励起させた際の蛍光スペクトルを測定した。
【０３４４】
＜積層フィルムの反射率の測定＞
日立製作所製  分光光度計（Ｕ−４１００  Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍａｔｅｒ）に付属の角度可変透過付属装置を取り付け、入射角度φ＝１０度および６０度における波長２５０〜８００ｎｍの絶対反射率を測定した。測定条件：スリットは２ｎｍ（可視）／自動制御（赤外）とし、ゲインは２と設定し、走査速度を６００ｎｍ／分とした。サンプルをフィルム幅方向中央部から５ｃｍ×１０ｃｍで切り出し測定した。
【０３４５】
＜輝度・色度測定＞
評価用の光源を含む光源ユニットとして、Ｋｉｎｄｌｅ  Ｆｉｒｅ  ＨＤＸ  ７のバックライトを用いた。本バックライトの発光におけるピーク波長は４４６ｎｍである。この光源ユニットを用い、バックライト上に、積層フィルム、色変換シート、プリズムシートを重ねて配置した場合の輝度およびｘｙ色度図における色度をコニカミノルタセンシング株式会社製分光放射輝度計（ＣＳ−１０００）を用いて測定した。
【０３４６】
＜積層フィルムの作製＞
積層フィルムは以下に示す方法にて得た。以下に述べる実施例および比較例では全て同じ方法で得られた積層フィルムを用いて光学評価を行った。
【０３４７】
熱可塑性樹脂Ｘとして、融点が２５８℃のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を用いた。また熱可塑性樹脂Ｂとして融点を持たない非晶性樹脂であるスピログリコール２５ｍｏｌ％、シクロヘキサンジカルボン酸３０ｍｏｌ％共重合したエチレンテレフタレート（ＰＥ／ＳＰＧ・Ｔ／ＣＨＤＣ）を用いた。準備した結晶性ポリエステルと熱可塑性樹脂Ｙとをそれぞれ、２台の単軸押出機に投入し、２８０℃で溶融させて、混練した。次いで、それぞれＦＳＳタイプのリーフディスクフィルタを５枚介した後、ギアポンプにて計量しながら、スリット数６０１個の積層装置にて合流させて、厚み方向に交互に６０１層積層された積層体とした。積層体とする方法は、特開２００７−３０７８９３号公報〔００５３〕〜〔００５６〕段の記載に従って行った。ここでは、スリット長さ、間隔は全て一定とした。得られた積層体は、熱可塑性樹脂Ｘが３０１層、熱可塑性樹脂Ｙが３００層であり、厚み方向に交互に積層された積層構造を有していた。口金内部での拡幅比である口金リップのフィルム幅方向長さ１７を口金の流入口部でのフィルム幅方向の長さ１５で割った値を２．５となるようにした。
【０３４８】
得られたキャストフィルムを、８０℃に設定したロール群で加熱した後、延伸区間長１００ｍｍの間で、フィルム両面からラジエーションヒーターにより急速加熱しながら、フィルム長手方向に３．３倍延伸し、その後一旦冷却した。つづいて、この一軸延伸フィルムの両面に空気中でコロナ放電処理を施し、基材フィルムの濡れ張力を５５ｍＮ／ｍとし、その処理面に（ガラス転移温度が１８℃のポリエステル樹脂）／（ガラス転移温度が８２℃のポリエステル樹脂）／平均粒径１００ｎｍのシリカ粒子からなる積層形成膜塗液を塗布し、透明・易滑・易接着層を形成した。該易接着層の屈折率は１．５７であった。
【０３４９】
この一軸延伸フィルムをテンターに導き、１００℃の熱風で予熱後、１１０℃の温度でフィルム幅方向に３．６倍延伸した。ここでの延伸速度と温度は一定とした。延伸したフィルムは、そのまま、テンター内で２４０℃の熱風にて熱処理を行い、続いて同温度条件で幅方向に２％の弛緩処理を、さらに１００度まで急冷した後に幅方向に５％の弛緩処理を施し、その後、巻き取り積層フィルムを得た。
【０３５０】
＜凹凸形状の寸法測定＞
凹凸形状の寸法は、レーザー顕微鏡（ＶＫ−９５００；キーエンス株式会社製）を用いて計測した。色変換シートにおいて、無作為に１０箇所選択した２ｍｍ２の領域において、倍率２０倍で、色変換シートに対して垂直上方向から第二の層をスキャンし、画像を解析して求めた。以下にその詳細を述べる。
【０３５１】
高低差Ｓｚは、各スキャン領域における最大高さを求め、１０点の最大高さを平均することで求めた。
【０３５２】
開口部幅Ｗは以下のように求めた。各スキャン領域において、得られた凹凸形状の高さプロファイルから平均高さを求め、その高さで高さプロファイルを切り出して断面プロファイルを作成する。この断面プロファイルの凹部エリアにおいて、最大の面積となる溝を選択する。溝の開口部の長手方向の辺上で無作為に１０箇所点を選択し、それぞれ溝を挟んで対向する辺上にあり距離が最小となる点までの距離を求める。この１０点の平均値をとることで各領域における開口部幅を求める。得られた１０点の開口部幅を平均することで、色変換シートの開口部幅Ｗとした。
【０３５３】
開口部長さＬは以下のように計測した。実施例１３および１４においては、各スキャン領域で切り出した断面プロファイルにおいて、開口部幅の算出時に選択した溝の面積を求め、この面積を前段落で求めた各領域の開口部幅で除することにより、各領域での開口部長さを求める。得られた１０点の開口部長さを平均することで、色変換シートの開口部長さＬとした。なお、実施例１〜１２、および、実施例１５においては、溝がシートの端から対向する端にまで連続して形成されており、開口部長さがレーザー顕微鏡の測定レンジから大きく外れるため、例外として、シートの辺の寸法を開口部長さＬとした。
【０３５４】
開口率は以下のように計測した。各スキャン領域で切り出した断面プロファイルにおいて、凹部エリアの総面積を求め、この面積をスキャン領域の面積で除することで各領域における開口率を求める。次いで１０点の開口率を平均することで色変換シートの開口率とした。
【０３５５】
合成例１
化合物Ｇ−１の合成方法
３，５−ジブロモベンズアルデヒド（３．０ｇ）、４−ｔ−ブチルフェニルボロン酸（５．３ｇ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．４ｇ）、炭酸カリウム（２．０ｇ）をフラスコに入れ、窒素置換した。ここに脱気したトルエン（３０ｍＬ）および脱気した水（１０ｍＬ）を加え、４時間還流した。反応溶液を室温まで冷却し、有機層を、分液した後に飽和食塩水で洗浄した。この有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過後、溶媒を留去した。得られた反応生成物をシリカゲルクロマトグラフィーにより精製し、３，５−ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ベンズアルデヒド（３．５ｇ）を白色固体として得た。
【０３５６】
３，５−ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ベンズアルデヒド（１．５ｇ）と２，４−ジメチルピロール（０．７ｇ）を反応溶液に入れ、脱水ジクロロメタン（２００ｍＬ）およびトリフルオロ酢酸（１滴）を加えて、窒素雰囲気下、４時間撹拌した。２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−１，４−ベンゾキノン（０．８５ｇ）の脱水ジクロロメタン溶液を加え、さらに１時間撹拌した。反応終了後、三弗化ホウ素ジエチルエーテル錯体（７．０ｍＬ）およびジイソプロピルエチルアミン（７．０ｍＬ）を加えて、４時間撹拌した後、さらに水（１００ｍＬ）を加えて撹拌し、有機層を分液した。この有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過後、溶媒を留去した。得られた反応生成物をシリカゲルクロマトグラフィーにより精製し、下記に示す化合物Ｇ−１を０．４ｇ得た（収率１８％）。
【０３５７】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：７．９５（ｓ，１Ｈ）、７．６３−７．４８（ｍ，１０Ｈ）、６．００（ｓ，２Ｈ）、２．５８（ｓ，６Ｈ）、１．５０（ｓ，６Ｈ）、１．３７（ｓ，１８Ｈ）。
【０３５８】
なお、この化合物の吸収スペクトルは図８に示す通りとなり、青色の光源（４６０ｎｍ）に光の吸収特性を示した。蛍光スペクトルは図９に示す通りとなり、緑色領域に鋭い発光ピークを示した。蛍光量子収率は８３％を示し、効率的な色変換が可能な化合物であった。
【０３５９】
合成例２
化合物Ｒ−１の合成方法
４−（４−ｔ−ブチルフェニル）−２−（４−メトキシフェニル）ピロール３００ｍｇ、２−メトキシベンゾイルクロリド２０１ｍｇとトルエン１０ｍｌの混合溶液を窒素気流下、１２０℃で６時間加熱した。室温に冷却後、エバポレートした。エタノール２０ｍｌで洗浄し、真空乾燥した後、２−（２−メトキシベンゾイル）−３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−５−（４−メトキシフェニル）ピロール２６０ｍｇを得た。
【０３６０】
次に、２−（２−メトキシベンゾイル）−３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−５−（４−メトキシフェニル）ピロール２６０ｍｇ、４−（４−ｔ−ブチルフェニル）−２−（４−メトキシフェニル）ピロール１８０ｍｇ、メタンスルホン酸無水物２０６ｍｇと脱気したトルエン１０ｍｌの混合溶液を窒素気流下、１２５℃で７時間加熱した。室温に冷却後、水２０ｍｌを注入し、ジクロロメタン３０ｍｌで抽出した。有機層を水２０ｍｌで２回洗浄し、エバポレートし、真空乾燥した。
【０３６１】
次に、得られたピロメテン体とトルエン１０ｍｌの混合溶液を窒素気流下、ジイソプロピルエチルアミン３０５ｍｇ、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体６７０ｍｇを加え、室温で３時間攪拌した。水２０ｍｌを注入し、ジクロロメタン３０ｍｌで抽出した。有機層を水２０ｍｌで２回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、エバポレートした。シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、真空乾燥した後、赤紫色粉末０．２７ｇを得た。得られた粉末の１Ｈ−ＮＭＲ分析結果は次の通りであり、上記で得られた赤紫色粉末がＲ−１であることが確認された。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：１．１９（ｓ，１８Ｈ）、３．４２（s，３Ｈ）、３．８５（ｓ，６Ｈ）、５．７２（ｄ，１Ｈ）、６．２０（ｔ，１Ｈ）、６．４２−６．９７（ｍ，１６Ｈ）,７．８９（ｄ，４Ｈ）。
【０３６２】
なお、この化合物の吸収スペクトルは図１０に示す通りとなり、青色と緑色の光源に光の吸収特性を示した。蛍光スペクトルは図１１に示す通りとなり、赤色領域に鋭い発光ピークを示した。蛍光量子収率は９０％を示し、効率的な色変換が可能な化合物であった。
【０３６３】
（実施例１）以下の方法で量子ドットを含む色変換シートを得た。
【０３６４】
バインダー樹脂として“バイロン６３０” （ポリエステル樹脂、東洋紡製、ガラス転移点７℃、ＳＰ値＝１０．７（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５）を用い、バインダー樹脂１００重量部に対して、溶剤としてトルエンを２０重量部混合した後、遊星式撹拌・脱泡装置“マゼルスターＫＫ−４００”（クラボウ製）を用い、３００ｒｐｍで２０分間撹拌・脱泡して接着層作製用の接着剤組成物を得た。
【０３６５】
次に、光拡散フィルム“ケミカルマット”１２５ＰＷ（（株）きもと製、厚さ１３８μｍ）のＰＥＴ基材層側に前記接着剤組成物を塗布し、１００℃で２０分加熱、乾燥して平均膜厚５μｍの接着層を形成した。
【０３６６】
次に、Ｋｉｎｄｌｅ  Ｆｉｒｅ  ＨＤＸ  ７にもともと搭載されていた量子ドットシートと上記接着層付き光拡散フィルムを、量子ドットシートの光取り出し側面と接着層が直接積層するように加温ラミネートすることで、「量子ドットシート／接着層／基材層／光拡散層」という構成の色変換シートを作製した。
【０３６７】
次に、作製した色変換シートを５ｃｍ角に切り出し、ＵＨＴ株式会社製の積層体切断機（Ｇ−ＣＵＴシリーズ）を用いて、光拡散層側から機械的に切削加工し、高低差７５μｍ、開口部の長さＬが５ｃｍの溝を３７０μｍピッチで平行に配して溝形状パターンを形成した。凹凸形状の高さプロファイルを解析して得られた開口部の幅Ｗは３７μｍ、開口率は１０％であった。溝の開口部の幅Ｗに対する、開口部の長さＬの比であるＬ／Ｗは１３５０である。
【０３６８】
一方、光拡散フィルム“ケミカルマット”１２５ＰＷ（（株）きもと製、厚さ１３８μｍ）の断面ＳＥＭ計測を行うと、膜厚１２５μｍの透明基材上に膜厚１３μｍの光拡散層が積層された構成であり、光拡散層中には光散乱粒子が確認された。本実施例の凹凸形状の凹部の底部は基材層にあり、本発明の第三の層にある。
【０３６９】
この溝パターンを形成した色変換シートの輝度および色度の評価結果を表２に示す。輝度は、溝パターンを形成していない比較例１の輝度を１００％としたときの相対輝度として１１０％であり、１０％向上した。ｘｙ色度図における色度は比較例１と同じく（０．２６，０．２４）であった。
【０３７０】
（実施例２）
有機発光材料を含む色変換シートを以下の方法にて得た。  バインダー樹脂として“ＡＲＴＯＮ  Ｄ５４５０” （シクロオレフィン樹脂、ＪＳＲ（株）製、ガラス転移点１２８℃、ＳＰ値＝７．８（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５）を用い、バインダー樹脂１００重量部に対して、発光材料（ａ）として化合物Ｇ−１を０．２５重量部、溶剤としてトルエンを２０重量部混合し、５０℃に加熱攪拌した後、遊星式撹拌・脱泡装置“マゼルスターＫＫ−４００”（クラボウ製）を用い、１０００ｒｐｍで５分間撹拌・脱泡して（Ａ）層作製用の色変換組成物を得た。
【０３７１】
同様に、バインダー樹脂として“バイロン６３０” （ポリエステル樹脂、東洋紡製、ガラス転移点７℃、ＳＰ値＝１０．７（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５）を用い、バインダー樹脂１００重量部に対して、発光材料（ｂ）として化合物Ｒ−１を０．００５重量部、溶剤としてトルエンを２０重量部混合した後、遊星式撹拌・脱泡装置“マゼルスターＫＫ−４００”（クラボウ製）を用い、３００ｒｐｍで２０分間撹拌・脱泡して（Ｂ）層作製用の色変換組成物を得た。
【０３７２】
次に、スリットダイコーターを用いて（Ａ）層作製用の色変換組成物を、基材層である“ルミラー”Ｕ４８（東レ製、厚さ５０μｍ）上に塗布し、１００℃で２０分加熱、乾燥して平均膜厚１７μｍの（Ａ）層を形成した。
【０３７３】
同様に、スリットダイコーターを用いて（Ｂ）層作製用の色変換組成物を、光拡散フィルム“ケミカルマット”１２５ＰＷ（（株）きもと製、厚さ１３８μｍ）のＰＥＴ基材層側に塗布し、１００℃で２０分加熱、乾燥して平均膜厚４９μｍの（Ｂ）層を形成した。
【０３７４】
次に、上記２つのユニットを、（Ａ）層と（Ｂ）層が直接積層するように加温ラミネートすることで、「積層フィルム／（Ａ）層／（Ｂ）層／基材層／光拡散層」という構成の色変換シートを作製した。
【０３７５】
次に、作製した色変換シートを５ｃｍ角に切り出し、ＵＨＴ株式会社製の積層体切断機（Ｇ−ＣＵＴシリーズ）を用いて、光拡散層側から機械的に切削加工し、高低差８μｍ、開口部の長さ５ｃｍの溝を７３μｍピッチで平行に配して溝形状パターンを形成した。凹凸形状の高さプロファイルを解析して得られた凹部開口部の幅Ｗは７．３μｍ、開口率は１０％であった。溝の開口部の幅Ｗに対する、開口部の長さＬの比であるＬ／Ｗは６８３３である。本実施例の凹凸形状の凹部の底部は光拡散層にあり、本発明の第二の層にある。
【０３７６】
この溝パターンを形成した色変換シートの輝度および色度の評価結果を表３に示す。輝度は、溝パターンを形成していない比較例２の輝度を１００％としたときの相対輝度として１０１％であり、１％向上した。ｘｙ色度図における色度は比較例２と同じく（０．２５，０．２２）であった。
【０３７７】
（実施例３〜１２）
（Ａ）層膜厚と（Ｂ）層膜厚を表３〜４に示した値とし、開口部の長さＬが５ｃｍの溝形状パターンを、表３〜４に示した高低差、ピッチで、平行に配した以外は、実施例２と同様にして色変換シートを作製した。実施例２と第一の層の膜厚構成が異なるのは、色変換シートの色度が実施例２と同じになるよう調整するためである。膜厚調整の目的は実施例１３〜１５および比較例２においても同じである。凹凸形状の凹部の底部の位置も併せて表３〜４に示す。凹部開口部の幅Ｗ、開口率の計測を行い、輝度、色度の評価を行った。評価結果を表３〜４に示す。
【０３７８】
実施例２〜７を比較すると、凹凸形状の凸部と凹部の高低差が５μｍ以上の時、輝度向上の効果が高いこと、高低差が４０μｍ〜１５０μｍの時により顕著に高輝度化することがわかる。
【０３７９】
実施例４および実施例８〜１２を比較すると、凹部開口率が２０％〜４０％の時に顕著に高輝度化することがわかる。
【０３８０】
（実施例１３、実施例１４）
（Ａ）層膜厚と（Ｂ）層膜厚を表４に示した値とし、開口部の長さＬを５ｃｍ未満の表４に示した値とし、溝の長手方向のピッチを表４に示した値に設定して溝パターンを長手方向にも離散的に配置した以外は、実施例４と同様にして高低差２５μｍの溝形状パターンを平行に配した色変換シートを作製した。凹凸形状の凹部の底部の位置も併せて表４に示す。凹部開口部の幅Ｗ、開口部の長さＬ、開口率の計測を行い、輝度、色度の評価を行った。評価結果を表４に示す。Ｌ／Ｗが１０以上の時に顕著に高輝度化することがわかる。
【０３８１】
（実施例１５）
（Ａ）層膜厚を２４μｍ、（Ｂ）層膜厚を５５μｍとし、実施例４と同様に高低差２５μｍ、開口部の長さＬが５ｃｍの溝を２５２μｍピッチで格子状に配して溝形状パターンを形成した。凹部開口部の幅Ｗは１１．１μｍ、開口率は１０％であった。開口率は実施例４と同じである。本実施例の凹凸形状の凹部の底部は、本発明の第三の層にある。色変換シートの輝度および色度の評価結果を表４に示す。実施例４と比較して高輝度化していることがわかる。
【０３８２】
（比較例１）
溝形状パターン加工を行わない以外は実施例１と同様に色変換シートを形成した。
【０３８３】
輝度、色度の評価結果を表１に示す。ｘｙ色度図における色度は実施例１と同じで（０．２６，０．２４）であるが、実施例１と比較して低い輝度となっていた。
【０３８４】
（比較例２）
（Ａ）層膜厚を１６μｍ、（Ｂ）層膜厚を４８μｍとし、溝形状パターン加工を行わない以外は実施例２と同様に色変換シートを形成した。実施例２と第一の層の膜厚構成が異なるのは、色変換シートの色度が実施例２と同じになるよう調整するためである。
【０３８５】
輝度、色度の評価結果を表４に示す。実施例２〜１５のいずれと比較しても低い輝度となっていた。
【０３８６】
【表２】
2018087951.tif 000046
【０３８７】
【表３】
2018087951.tif 000047
【０３８８】
【表４】
2018087951.tif 000048
【符号の説明】
【０３８９】
１  色変換シート
２  第一の層
３  第二の層
４  凹部
５  第三の層
６  溝の開口部の幅Ｗ
７  溝の開口部の長さＬ
４１  溝
【図１】
2018087951.tif 000051
【図２】
2018087951.tif 000052
【図３】
2018087951.tif 000053
【図４】
2018087951.tif 000054
【図５】
2018087951.tif 000055
【図６】
2018087951.tif 000056
【図７】
2018087951.tif 000057
【図８】
2018087951.tif 000058
【図９】
2018087951.tif 000059
【図１０】
2018087951.tif 000060
【図１１】
2018087951.tif 000061