(57)【要約】【課題】優れた輝度を有する着色層を形成することができる着色感放射線性組成物を提供する。【解決手段】着色感放射線性組成物は、着色剤、分散剤、分散媒体、バインダー樹脂、架橋剤および光重合開始剤を含有し、前記分散剤が、脂環式アルキル基含有ビニルモノマーおよび脂肪族アルキル基含有ビニルモノマーに由来する構造単位を合計で８０質量％以上含有するＡブロックと、アミノ基含有ビニルモノマーに由来する構造単位を含有するＢブロックとを有し、前記Ｂブロックのハンセン溶解度パラメーター（ＨＳＰ）の双極子間力項と水素結合力項との和（δpB＋δhB）が、前記ＡブロックのＨＳＰの双極子間力項と水素結合力項との和（δpA＋δhA）より大きいブロック共重合体であり、前記ブロック共重合体のＡブロックのＨＳＰと前記バインダー樹脂のＨＳＰとの距離（Ｒａ）が１．０〜４．０であることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤、分散剤、分散媒体、バインダー樹脂、架橋剤および光重合開始剤を含有する着色感放射線性組成物であって、
前記分散剤が、脂環式アルキル基を有するビニルモノマーに由来する構造単位および脂肪族アルキル基を有するビニルモノマーに由来する構造単位を合計で８０質量％以上含有するＡブロックと、アミノ基を有するビニルモノマーに由来する構造単位を含有するＢブロックとを有し、前記Ｂブロックにおけるハンセン溶解度パラメータの双極子間力項（δpB）と水素結合力項（δhB）との和（δpB＋δhB）が、前記Ａブロックにおけるハンセン溶解度パラメータの双極子間力項（δpA）と水素結合力項（δhA）との和（δpA＋δhA）より大きいブロック共重合体であり、
前記ブロック共重合体のＡブロックのハンセン溶解度パラメータと前記バインダー樹脂のハンセン溶解度パラメータとの距離（Ｒａ）が１．０〜４．０であることを特徴とする着色感放射線性組成物。
【請求項２】
前記ブロック共重合体のＡブロック中の芳香族基を有するビニルモノマーに由来する構造単位および架橋性官能基を有するビニルモノマーに由来する構造単位の合計含有率が、２質量％以下である請求項１に記載の着色感放射線性組成物。
【請求項３】
前記ブロック共重合体が、Ａ−Ｂ型ブロック共重合体である請求項１または２に記載の着色感放射線性組成物。
【請求項４】
前記ブロック共重合体のアミン価が、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇである請求項１〜３のいずれか一項に記載の着色感放射線性組成物。
【請求項５】
前記脂環式アルキル基を有するビニルモノマーに由来する構造単位の含有率が、前記Ａブロック１００質量％中において２０質量％〜７０質量％である請求項１〜４のいずれか一項に記載の着色感放射線性組成物。
【請求項６】
前記Ａブロックの含有率が、前記ブロック共重合体全体１００質量％中において５０質量％〜９０質量％である請求項１〜５のいずれか一項に記載の着色感放射線性組成物。
【請求項７】
前記ブロック共重合体の分子量分布（ＰＤＩ）が２．０以下である請求項１〜６のいずれか一項に記載の着色感放射線性組成物。
【請求項８】
前記ブロック共重合体が、リビングラジカル重合により重合されたものである請求項１〜７のいずれか一項に記載の着色感放射線性組成物。
【請求項９】
カラーフィルタ用である請求項１〜８のいずれか一項に記載の着色感放射線性組成物。
【請求項１０】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の着色感放射線性組成物を用いて形成された着色層を備えてなるカラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は着色感放射線性組成物に関し、特に分散剤の改良技術に関する。
【背景技術】
【０００２】
感放射線性組成物を用いたカラーフィルタの製造において、基板への色材の付与方法としては、顔料分散法、染色法、電着法、印刷法等が知られている。これらの中でも、分光特性、耐久性、パターン形状および精度の観点から、顔料分散法が広く使用されている。顔料分散法では、例えば、顔料、分散剤、分散媒体（溶媒）、バインダー樹脂等を混合した着色感放射線性組成物からなる塗布膜を基板上に形成し、所望のパターン形状のフォトマスクを介して放射線を照射（以下、「露光」という。）し、アルカリ現像が行われる。
【０００３】
このような着色感放射線性組成物は、塗布特性に優れることが要求される。そこで、特許文献１には、塗布特性および長期保存安定性、アルカリ現像性が向上するために、側鎖に酸性基を有するＡブロックと、側鎖にアミノ基を有するＢブロックとからなる、Ａ−Ｂブロック共重合体を顔料分散剤として用いることが提案されている（特許文献１（請求項１）参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１３−２０３８８７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、特許文献１の分散剤を用いた着色感放射線性組成物は、塗布特性および長期保存安定性、アルカリ現像性が向上するものの、カラーフィルタの輝度を向上させるための具体的な解決手段は提案されていない。本発明は上記事情を鑑みてなされたものであり、優れた輝度を有する着色層を形成することができる、着色感放射線性組成物を提供することを主な目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の着色感放射線性組成物は、着色剤、分散剤、分散媒体、バインダー樹脂、架橋剤および光重合開始剤を含有し、前記分散剤が、脂環式アルキル基を有するビニルモノマーに由来する構造単位および脂肪族アルキル基を有するビニルモノマーに由来する構造単位を合計で８０質量％以上含有するＡブロックと、アミノ基を有するビニルモノマーに由来する構造単位を含有するＢブロックとを有し、前記Ｂブロックにおけるハンセン溶解度パラメータの双極子間力項（δpB）と水素結合力項（δhB）との和（δpB＋δhB）が、前記Ａブロックにおけるハンセン溶解度パラメータの双極子間力項（δpA）と水素結合力項（δhA）との和（δpA＋δhA）より大きいブロック共重合体であり、前記ブロック共重合体のＡブロックのハンセン溶解度パラメータと前記バインダー樹脂のハンセン溶解度パラメータとの距離（Ｒａ）が１．０〜４．０であることを特徴とする。
【０００７】
前記ブロック共重合体のＡブロック中の芳香族基を有するビニルモノマーに由来する構造単位および架橋性官能基を有するビニルモノマーに由来する構造単位の合計含有率は、２質量％以下であることが好ましい。前記ブロック共重合体は、Ａ−Ｂ型ブロック共重合体が好ましい。前記ブロック共重合体のアミン価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。
【０００８】
前記脂環式アルキル基を有するビニルモノマーに由来する構造単位の含有率は、前記Ａブロック１００質量％中において２０質量％〜７０質量％であることが好ましい。前記Ａブロックの含有率は、前記ブロック共重合体全体１００質量％中において５０質量％〜９０質量％であることが好ましい。前記ブロック共重合体の分子量分布（ＰＤＩ）は２．０以下が好ましい。前記ブロック共重合体は、リビングラジカル重合により重合されたものが好ましい。
【０００９】
前記着色感放射線性組成物は、カラーフィルタ用として使用できる。本発明には、前記着色感放射線性組成物を用いて形成された着色層を備えたカラーフィルタも含まれる。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の着色感放射線性組成物を用いることで、優れた輝度の着色層を形成することができる。したがって、本発明のカラーフィルタ用着色感放射線性組成物は、カラー液晶表示用カラーフィルタ、固体撮影素子の色分解用カラーフィルタ、有機ＥＬ表示素子用カラーフィルタ、電子ペーパー用カラーフィルタを始めとする各種のカラーフィルタの作製に好適に使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明を実施した好ましい形態の一例について説明する。但し、下記の実施形態は単なる例示である。本発明は、下記の実施形態に何ら限定されない。
【００１２】
＜着色感放射線性組成物＞
本発明の着色感放射線性組成物は、着色剤、分散剤、分散媒体、バインダー樹脂、架橋剤および光重合開始剤を含有する。前記分散剤は、脂環式アルキル基を有するビニルモノマーに由来する構造単位および脂肪族アルキル基を有するビニルモノマーに由来する構造単位を合計で８０質量％以上含有するＡブロックと、アミノ基を有するビニルモノマーに由来する構造単位を含有するＢブロックとを有し、前記Ｂブロックにおけるハンセン溶解度パラメータの双極子間力項（δpB）と水素結合力項（δhB）との和（δpB＋δhB）が、前記Ａブロックにおけるハンセン溶解度パラメータの双極子間力項（δpA）と水素結合力項（δhA）との和（δpA＋δhA）より大きいブロック共重合体である。また、前記着色感放射線性組成物において、前記分散剤のＡブロックのハンセン溶解度パラメータとバインダー樹脂のハンセン溶解度パラメータとの距離（Ｒａ）が１．０〜４．０である。
【００１３】
本発明において、「Ａブロック」は「Ａセグメント」と言い換えることができ、「Ｂブロック」は「Ｂセグメント」と言い換えることができる。「ビニルモノマー」とは分子中にラジカル重合可能な炭素−炭素二重結合を有するモノマーである。「ビニルモノマーに由来する構造単位」とはビニルモノマーのラジカル重合可能な炭素−炭素二重結合が炭素−炭素単結合になった構造単位をいう。「（メタ）アクリル」は「アクリルおよびメタクリルの少なくとも一方」をいう。「（メタ）アクリレート」は「アクレートおよびメタクリレートの少なくとも一方」をいう。「（メタ）アクリロイル」は「アクリロイルおよびメタクロイル少なくとも一方」をいう。
【００１４】
ハンセン溶解度パラメータ（Ｈａｎｓｅｎ  ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  ｐａｒａｍｅｔｅｒ，ＨＳＰ）とは、Ｈａｎｓｅｎらが提案した方法より算出される物質の溶解性の予測に用いられる値である。
【００１５】
具体的には、ＨＳＰは下記式（数式（１））により算出された値である。数式（１）中、δはポリマーブロックのＨＳＰを示す。δdはＨＳＰのＬｏｎｄｏｎ分散力項を示す。δpはＨＳＰの双極子間力項を示す。δhはＨＳＰの水素結合力項を示す。
δ2＝δd2＋δp2＋δh2        （１）
【００１６】
δd、δpおよびδhは、ポリマーブロックの構造単位を構成する原子団ｉの各モル引力乗数（Ｆdi，Ｆpi，Ｅhi）およびモル体積Ｖiを用いて下記式（数式（２）〜（４））により算出された値である。
δd＝ΣＦdi／ΣＶi          （２）
δp＝（ΣＦpi2）1/2／ΣＶi    （３）
δh＝（ΣＥhi／ΣＶi）1/2    （４）
【００１７】
代表的な原子団の各モル引力乗数（Ｆdi，Ｆpi，Ｅhi）およびモル体積Ｖiを表１に示す。
【００１８】
【表１】
2018087910.tif 000002
【００１９】
複数の構造単位を有するポリマーブロックは、そのポリマーブロックを構成する各構成単位それぞれの単独重合体のＨＳＰを算出し、それらのＨＳＰのそれぞれの構成単位のモル分率を乗じたものを合算して算出される。
【００２０】
δd、δpおよびδhの３つのパラメータは３次元空間（ハンセン空間）における座標とみなすことができる。そして２つの物質のＨＳＰをハンセン空間内に置いたとき、２点間の距離が近ければ近いほど互いに溶解または相溶しやすいことを示している。第一のポリマーのＨＳＰと第二のポリマーのＨＳＰの間の距離（Ｒa）は、下記式（数式（５））により算出できる。数式（５）中、δd1は第一ポリマーのＨＳＰのＬｏｎｄｏｎ分散力項を示す。δp1は第一ポリマーのＨＳＰの双極子間力項を示す。δh1は第一ポリマーのＨＳＰの水素結合力項を示す。δd2は第二ポリマーのＨＳＰのＬｏｎｄｏｎ分散力項を示す。δp2は第二ポリマーのＨＳＰの双極子間力項を示す。δh2は第二ポリマーのＨＳＰの水素結合力項を示す。
（Ｒa）2＝４（δd1−δd2）2＋（δp1−δp2）2＋（δh1−δh2）2      （５）
【００２１】
本発明の着色感放射線性組成物（以下、単に「着色組成物」という場合がある。）の各種構成成分等について以下に説明する。
【００２２】
−１．着色剤−
本発明の着色組成物は、着色剤として顔料を含有する。顔料としては、有機顔料および無機顔料のいずれでもよいが、有機化合物を主成分とする有機顔料が特に好ましい。顔料としては、例えば、赤色顔料、黄色顔料、橙色顔料、青色顔料、緑色顔料、紫色顔料等の各色の顔料が挙げられる。顔料の構造は、モノアゾ系顔料、ジアゾ系顔料、縮合ジアゾ系顔料等のアゾ系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、フタロシアニン系顔料、イソインドリノン系顔料、イソインドリン系顔料、キナクリドン系顔料、インディゴ系顔料、チオインディゴ系顔料、キノフタロン系顔料、ジオキサジン系顔料、アントラキノン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料等の多環系顔料等が挙げられる。着色組成物に含まれる顔料は、１種類のみであってもよいし、複数種類であってもよい。
【００２３】
顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ７、９、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、８１：１、８１：２、８１：３、１２２、１２３、１４６、１４９、１６８、１７７、１７８、１７９、１８７、２００、２０２、２０８、２１０、２１５、２２４、２５４、２５５、２６４等の赤色顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、３、５、６、１４、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、９３、９７、９８、１０４、１０８、１１０、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５４、１５５、１６６、１６７、１６８、１７０、１８０、１８８、１９３、１９４、２１３等の黄色顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ３６、３８、４３等の橙色顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０等の青色顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７、３６、５８等の緑色顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２３、３２、５０等の紫色顔料等が挙げられる。顔料は、これらの中でも、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２５４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２５５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２６４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ３６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ５８等が好ましい。
【００２４】
本発明において、分散剤は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３８等のキノフタロン系黄色顔料を含む着色剤と共に使用することが好ましく、特にキノフタロン系黄色顔料とＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ５８（臭素化塩素化亜鉛フタロシアニン）を含む着色剤と共に使用することが好ましい。
【００２５】
着色組成物における着色剤の含有量の上限値は、輝度の観点から、着色組成物の固形分全量中において、通常８０質量％であり、７０質量％であることが好ましく、６０質量％であることがより好ましい。また、着色組成物における着色剤の含有量の下限値は、着色組成物の固形分全量中において、通常１０質量％であり、２０質量％であることが好ましく、３０質量％であることがより好ましい。ここで固形分とは、後述する分散媒体以外の成分である。
【００２６】
−２．分散剤−
本発明の着色組成物に用いる分散剤は、ＡブロックとＢブロックとを有するブロック共重合体である。本発明で用いるブロック共重合体は、ＢブロックにおけるＨＳＰの双極子間力項（δpB）と水素結合力項（δhB）との和（δpB＋δhB）が、ＡブロックにおけるＨＳＰの双極子間力項（δpA）と水素結合力項（δhA）との和（δpA＋δhA）より大きい（（δpB＋δhB）＞（δpA＋δhA））ことを特徴とする。
【００２７】
前記和（δpB＋δhB）から和（δpA＋δhA）を差し引いた値（（δpB＋δhB）−（δpA＋δhA））は、０．４以上が好ましく、より好ましくは０．５以上であり、３．０以下が好ましく、より好ましくは２．０以下である。分散剤と着色剤との吸着は、Ｂブロックと着色剤への酸塩基作用が主要因であるが、水素結合の影響を受けることも考えられる。そのため、ＢブロックのＨＳＰの双極子間力項と水素結合力の和がＡブロックのＨＳＰの双極子間力項と水素結合力の和よりも大きいことで、着色剤とＢブロックとが、さらに高い親和性を有すると考えられる。ＨＳＰの双極子間力項と水素結合力項との和は、ＡブロックおよびＢブロックの各構造単位の種類およびモル分率を適宜選択することで調整することができる。
【００２８】
また、ＡブロックのＨＳＰと後述するバインダー樹脂のＨＳＰとの距離（Ｒａ）は１．０以上、好ましくは１．５以上、より好ましくは２．０以上であり、４．０以下、好ましくは３．５以下、より好ましくは３．０以下である。Ａブロックは、分散媒体に着色剤を溶解または相溶させ、かつ、Ａブロックの立体反発や電気的性質により着色剤の凝集を防止する機能を示すと考えられる。さらに、Ａブロックとバインダー樹脂とが相溶する考えられることから、前記距離を適切な距離に制御することで、着色剤同士の凝集および着色剤のバインダー樹脂への吸着を防止し、輝度が向上すると考えられる。前記距離（Ｒａ）は、Ａブロックおよびバインダー樹脂の各構造単位の種類およびモル分率を適宜選択することで調整することができる。
【００２９】
以下、本発明の着色組成物に用いる前記ブロック共重合体の各種構成成分等について以下説明する。
【００３０】
（２．１  Ａブロック）
Ａブロックは、脂環式アルキル基を有するビニルモノマーに由来する構造単位および脂肪族アルキル基を有するビニルモノマーに由来する構造単位含有する。これらの脂環式アルキル基を有するビニルモノマーに由来する構造単位および脂肪族アルキル基を有するビニルモノマーに由来する構造単位の合計含有率は、Ａブロック１００質量％中において、８０質量％以上であり、８５質量％以上が好ましい。
【００３１】
前記脂環式アルキル基を有するビニルモノマーに由来する構造単位の含有率は、Ａブロック１００質量％中において２０質量％以上が好ましく、より好ましくは２５質量％以上であり、７０質量％以下が好ましく、より好ましくは６５質量％以下である。
【００３２】
前記脂環式アルキル基としては、それを構成する炭素数原子の数が、３以上が好ましく、より好ましくは６以上であり、２０以下が好ましく、より好ましくは１５以下である。前記脂環式アルキル基が有する環構造としては、単環、縮合環、橋かけ環、スピロ環のいずれでもよい。前記脂環式アルキル基は６員環以上の環構造を有することが好ましい。脂環式炭化水素基の具体例としては、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、シクロドデシル基、ボルニル基、イソボルニル基等が挙げられる。輝度の観点から、この中でもシクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、シクロドデシル基等の単環構造の脂肪族アルキル基が好ましい。
【００３３】
脂環式アルキル基を有するビニルモノマーとしては、脂環式アルキル基を有する（メタ）アクリルモノマーであることが好ましく、例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロドデシル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３４】
前記脂肪族アルキル基を有するビニルモノマーに由来する構造単位の含有率は、Ａブロック１００質量％中において１０質量％以上が好ましく、より好ましくは２０質量％、さらに好ましくは３０質量％以上であり、８０質量％以下が好ましく、より好ましくは７０質量％以下である。
【００３５】
脂肪族アルキル基としては、直鎖状、分岐状のいずれであってもよく、それを構成する炭素原子の数が、１以上が好ましく、２０以下が好ましく、より好ましくは１０以下である。脂肪族炭化水素基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられる。
【００３６】
脂肪族アルキル基を有するビニルモノマーとしては、脂肪式アルキル基を有する（メタ）アクリルモノマーであることが好ましく、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３７】
前記Ａブロックは、アルカリ現像性の観点から、酸性基を有するビニルモノマーに由来する構造単位を有していることが好ましい。Ａブロックが酸性基を有するブロック共重合体は、カラーレジスト用に有用である。前記酸性基としては、カルボキシ基（−ＣＯＯＨ）、スルホン酸基（−ＳＯ3Ｈ）、リン酸基（−ＯＰＯ3Ｈ2）、ホスホン酸基（−ＰＯ3Ｈ2）、ホスフィン酸基（−ＰＯ2Ｈ2）が挙げられる。これらの酸性基を有するビニルモノマーに由来する構造単位を１種のみ有してもよいし、２種以上有していてもよい。
【００３８】
前記酸性基を有するビニルモノマーとしては、カルボキシ基を有するビニルモノマー、スルホン酸基を有するビニルモノマー、またはリン酸基を有するビニルモノマーから選択される少なくとも１種が好ましい。これらの中でも好ましくは、カルボキシ基を有する（メタ）アクリルモノマー、スルホン酸基を有する（メタ）アクリルモノマー、またはリン酸基を有する（メタ）アクリルモノマーから選択される少なくとも１種である。
【００３９】
カルボキシ基を有するビニルモノマーとしては、（メタ）アクリル酸；２−（メタ）アクリロイルオキシエチルサクシネート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルマレアート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタレート等のヒドロキシ基を有するビニルモノマー（好ましくはヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート）に無水マレイン酸、無水コハク酸、無水フタル酸等の酸無水物を反応させたモノマー；クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸等が挙げられる。
【００４０】
スルホン酸基を有するビニルモノマーとしては、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、ジスルホン酸エチル（メタ）アクリレート、メチルプロピルスルホン酸（メタ）アクリルアミド、スルホン酸エチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
【００４１】
リン酸基を有するビニルモノマーとしては、（メタ）アクリル酸２−（ホスホノオキシ）エチル等が挙げられる。
【００４２】
酸性基を有するビニルモノマーに由来する構造単位の含有率は、Ａブロック１００質量％中において２質量％以上が好ましく、より好ましくは５質量％以上、さらに好ましくは７質量％以上であり、２０質量％以下が好ましく、より好ましくは１８質量％以下、さらに好ましくは１６質量％以下である。酸性基を有するビニルモノマーに由来する構造単位の含有率が２質量％以上であればアルカリ現像において、アルカリで中和した際の溶解速度が速くなり、２０質量％以下であれば親水性が高すぎず、形成される画素が乱雑になることを抑制できる。
【００４３】
前記Ａブロックは、脂環式アルキル基を有するビニルモノマーに由来する構造単位、脂肪族アルキル基を有するビニルモノマーに由来する構造単位および酸性基を有するビニルモノマーに由来する構造単位以外の他の構造単位を有していてもよい。
【００４４】
Ａブロックに含まれ得る他の構造単位は、脂環式アルキル基を有するビニルモノマー、脂肪族アルキル基を有するビニルモノマー、酸性基を有するビニルモノマーおよび後述のＢブロックを形成するビニルモノマーと共重合し得るビニルモノマーにより形成されるものであれば特に制限はない。Ａブロックの他の構造単位を形成し得るビニルモノマーは単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４５】
Ａブロックの他の構造単位を形成し得るビニルモノマーの具体例としては、α−オレフィン、ヘテロ環を含有するビニルモノマー、ビニルアミド、カルボン酸ビニル、ジエン類、（メタ）アクリルモノマー等が挙げられる。これらのビニルモノマーはヒドロキシ基、エポキシ基を有していてもよい。
【００４６】
α−オレフィンとしては、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン等が挙げられる。
ヘテロ環を含有するビニルモノマーとしては、２−ビニルチオフェン、Ｎ−メチル−２−ビニルピロール、１−ビニル−２−ピロリドン、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン等が挙げられる。
ビニルアミドとしては、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−ε−カプトラクタム等が挙げられる。
カルボン酸ビニルとしては、酢酸ビニル、ピバル酸ビニル、安息香酸ビニル等が挙げられる。
ジエン類としては、ブタジエン、イソプレン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン等が挙げられる。
【００４７】
（メタ）アクリルモノマーとしては、（メタ）アクリルアミド；ポリエチレングリコール構造単位を有する（メタ）アクリレート；ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート；ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートのカプロラクトン付加物；アルコキシ基を有する（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００４８】
（メタ）アクリルアミドとしては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
【００４９】
ポリエチレングリコール構造単位を有する（メタ）アクリレートとしては、ポリエチレングリコール（ｎ＝１〜５）メチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（ｎ＝１〜５）エチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（ｎ＝１〜５）プロピルエーテル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（ｎ＝１〜５）メチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（ｎ＝１〜５）エチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（ｎ＝１〜５）プロピルエーテル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００５０】
ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００５１】
ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートのカプロラクトン付加物としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのカプロラクトン１ｍｏｌ付加物、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのカプロラクトン２ｍｏｌ付加物、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのカプロラクトン３ｍｏｌ付加物、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのカプロラクトン４ｍｏｌ付加物、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのカプロラクトン５ｍｏｌ付加物等が挙げられる。
【００５２】
アルコキシ基を有する（メタ）アクリレートとしては、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００５３】
Ａブロックに含まれ得る他の構造単位を形成し得るビニルモノマーは、（メタ）アクリルモノマーが好ましく、ポリエチレングリコール構造単位を有する（メタ）アクリレート、ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートおよびヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートのカプロラクトン付加物よりなる群から選択される少なくとも１種であることがより好ましい。Ａブロックで使用し得る前記ビニルモノマーは、それぞれ１種または２種以上を使用することができる。
【００５４】
Ａブロック中の芳香族基を有するビニルモノマーに由来する構造単位および架橋性官能基を有するビニルモノマーに由来する構造単位の合計含有率は、２質量％以下が好ましく、より好ましくは１質量％以下、さらに好ましくは０．１質量％以下、最も好ましくは０質量％である。Ａブロックは、芳香族基を有するビニルモノマーに由来する構造単位および架橋性官能基を有するビニルモノマーに由来する構造単位を実質的に含まないことが好ましい。ここで「実質的に含まない」とは、その含有率がＡブロック１００質量％中において０．１質量％以下であることを意味する。芳香族基を有することで黄色に着色しやすく輝度が低下するおそれがある。架橋性官能基を有することでバインダー樹脂と反応してバインダー樹脂との距離を適切な距離に制御できなくなるおそれがある。
【００５５】
芳香族基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、ベンジル基等が挙げられる。架橋性官能基としては、例えば、オキシラニル基、オキセタニル基、テトラヒドロフラニル基、テトラヒドロピラニル基等の含酸素飽和ヘテロ環基、エチレン性不飽和基、エピチオ基、（ジチオ）カーボナート基等が挙げられる。
【００５６】
Ａブロック中のアミノ基を有するビニルモノマーに由来する構造単位の含有率は、２質量％以下が好ましく、より好ましくは１質量％以下、さらに好ましくは０．１質量％以下、最も好ましくは０質量％である。Ａブロックにアミノ基が多量に存在すると、分散剤として使用した際に、着色剤がＡブロックおよびＢブロックの両方に吸着されてしまい、着色剤の分散性能が低下する。また、Ａブロックは、アミノ基を有するビニルモノマーに由来する構造単位を実質的に含まないことが好ましい。
【００５７】
Ａブロックにおいて２種以上の構造単位が含有される場合は、Ａブロックに含有される各種構造単位は、Ａブロック中においてランダム共重合、ブロック共重合等の何れの態様で含有されていてもよく、均一性の観点からランダム共重合の態様で含有されていることが好ましい。例えば、Ａブロックが、ａ１ブロックからなる構造単位とａ２ブロックとからなる構造単位との共重合体により形成されていてもよい。
【００５８】
（２．２  Ｂブロック）
Ｂブロックは、アミノ基を有するビニルモノマーに由来する構造単位を含有するポリマーブロックである。Ｂブロックは、アミノ基を有することから、着色剤との高い親和性を有し、着色剤または酸性基含有色素誘導体で処理された着色剤に吸着する機能を示すと考えられる。
【００５９】
アミノ基を有するビニルモノマーとしては、従来公知のものが挙げることができ、好ましくはアミノ基を有する（メタ）アクリレートである。また、使用されるアミノ基の形態としては、第１級、第２級、第３級および第４級アンモニウム塩の形で使用される。
【００６０】
第１級アミノ基を有する（メタ）アクリレートの具体例としては、７−アミノ−３，７−ジメチルオクチル（メタ）アクリレート；第２級アミノ基を有する（メタ）アクリレートとしては、イソプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート；第３級アミノ基を有する（メタ）アクリレートとしては、２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−ジシクロヘキシルアミノエチル（メタ）アクリレート；第４級アンモニウム塩を有する（メタ）アクリレートとしては、２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートのメチルクロライド塩、２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートのベンジルクロライド塩等を挙げることができる。
【００６１】
Ｂブロックは、アミノ基を有するビニルモノマーのみであっても良いし、他の構造単位が含まれていてもよい。着色剤との親和性を保持する観点から、Ｂブロック中のアミノ基を有するビニルモノマーの合計含有率は、Ｂブロック１００質量％中において８０質量％以上が好ましく、より好ましくは９０質量％以上、さらに好ましくは９３質量％以上である。
【００６２】
Ｂブロックの他の構造単位を形成し得るビニルモノマーの具体例としては、Ａブロックの他の構造単位を形成し得るビニルのモノマーの具体例として例示したものと同一のものを挙げることができる。また、Ｂブロックは、Ａブロックが有する酸性基を有するビニルモノマーに由来する構造単位を実質的に有しないことが好ましい。Ｂブロック中の酸性基を有するビニルモノマーに由来する構造単位の含有率は、２質量％以下が好ましく、より好ましくは１質量％以下、さらに好ましくは０．１質量％以下、最も好ましくは０質量％である。
【００６３】
Ｂブロックにおいて２種以上の構造単位が含有される場合は、Ｂブロックに含有される各種構造単位は、Ｂブロック中においてランダム共重合、ブロック共重合等の何れの態様で含有されていてもよく、均一性の観点からランダム共重合の態様で含有されていることが好ましい。例えば、Ｂブロックが、ｂ１ブロックからなる構造単位とｂ２ブロックとからなる構造単位との共重合体により形成されていてもよい。
【００６４】
（２．３  ブロック共重合体）
本発明で用いるブロック共重合体の構造は、線状ブロック共重合体であることが好ましい。また、線状ブロック共重合体は、いずれの構造（配列）であっても良いが、線状ブロック共重合体の物性、または組成物の物性の観点から、ＡブロックをＡ、ＢブロックをＢと表現したとき、（Ａ−Ｂ）ｍ型、（Ａ−Ｂ）ｍ−Ａ型、（Ｂ−Ａ）ｍ−Ｂ型（ｍは１以上の整数、例えば１〜３の整数）よりなる群から選択される少なくとも１種の構造を持つ共重合体であることが好ましい。これらの中でも、加工時の取扱い性、組成物の物性の観点から、Ａ−Ｂで表されるジブロック共重合体であることが好ましい。Ａ−Ｂで表されるジブロック共重合体を構成することで、Ａブロックに有する脂環式アルキル基を有するビニルモノマーに由来する構造単位および脂肪族アルキル基を有するビニルモノマーに由来する構造単位と、Ｂブロックに有するアミノ基を有するビニルモノマーに由来する構造単位とが局在化し、効率的に着色剤と、分散媒体、バインダー樹脂（アルカリ可溶性樹脂）と好適に作用することができると考えられる。
【００６５】
Ａブロックの含有率は、ブロック共重合体全体１００質量％中において、５０質量％以上が好ましく、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上であり、９０質量％以下が好ましく、より好ましくは８５質量％以下、さらに好ましくは８０質量％以下である。Ｂブロックの含有率は、ブロック共重合体全体１００質量％中において、１０質量％以上が好ましく、より好ましくは１５質量％以上、さらに好ましくは２０質量％以上であり、５０質量％以下が好ましく、より好ましくは４０質量％以下、さらに好ましくは３０質量％以下である。ＡブロックおよびＢブロックの含有率を、上記範囲内に調整することで、分散剤として使用した際の分散性能がより良好となる。
【００６６】
ブロック共重合体の分子量は、ゲルパーミエーショングラフィー（以下「ＧＰＣ」という）法により測定される。前記ブロック共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は３，０００以上が好ましく、より好ましくは５，０００以上、さらに好ましくは６，０００以上であり、１５，０００以下が好ましく、より好ましくは１２，０００以下、さらに好ましくは１０，０００以下である。重量平均分子量が上記範囲内にあれば、分散剤として使用した際の分散性能がより良好となる。
【００６７】
ブロック共重合体の分子量分布（ＰＤＩ）は、２．０以下であることが好ましく、１．６以下であることより好ましい。なお、本発明において、分子量分布（ＰＤＩ）とは、（ブロック共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ））／（ブロック共重合体の数平均分子量（Ｍｎ））によって求められるものである。ＰＤＩが小さいほど分子量分布の幅が狭い、分子量のそろった共重合体となり、その値が１．０のとき最も分子量分布の幅が狭い。本発明のブロック共重合体の分子量分布（ＰＤＩ）が、２．０を超えると、分子量の小さいものや、分子量の大きいものが含まれることになる。
【００６８】
ブロック共重合体のアミン価は、着色剤への吸着性および顔料分散性の観点から、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、より好ましくは２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、さらに好ましくは３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらに好ましくは１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
【００６９】
ブロック共重合体の酸価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、好ましくは６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。酸価をこの範囲にすることで、ブロック共重合体の着色剤との親和性を損なうことなく、バインダー樹脂（アルカリ可溶性樹脂）と好適に作用することができる。
【００７０】
着色組成物において、分散剤の含有量は、着色剤１００質量部に対して５質量部以上が好ましく、より好ましくは１０質量部以上、さらに好ましくは２０質量部以上であり、２００質量部以下が好ましく、より好ましくは１００質量部以下、さらに好ましくは５０質量部以下である。
【００７１】
（２．３  ブロック共重合体の製造方法）
本発明で用いるブロック共重合体の製造方法としては、ビニルモノマーの重合反応によって、Ａブロックを先に製造し、ＡブロックにＢブロックのモノマーを重合する方法；Ｂブロックを先に製造し、ＢブロックにＡブロックのモノマーを重合する方法；ＡブロックとＢブロックとを別々に製造した後、ＡブロックとＢブロックとをカップリングする方法；が挙げられる。
【００７２】
重合法は特に限定されないが、リビングラジカル重合が好ましい。すなわち、本発明で用いるブロック共重合体としては、リビングラジカル重合を用いて重合されたものが好ましい。従来のラジカル重合法は、開始反応、成長反応だけでなく、停止反応、連鎖移動反応により成長末端の失活が起こり、様々な分子量、不均一な組成のポリマーの混合物となり易い傾向がある。前記リビングラジカル重合法は、従来のラジカル重合法の簡便性と汎用性を保ちながら、停止反応や、連鎖移動が起こりにくく、成長末端が失活することなく成長するため、分子量分布の精密制御、均一な組成のポリマーの製造が容易である点で好ましい。
【００７３】
リビングラジカル重合法には、重合成長末端を安定化させる手法の違いにより、遷移金属触媒を用いる方法（ＡＴＲＰ法）；硫黄系の可逆的連鎖移動剤を用いる方法（ＲＡＦＴ法）；有機テルル化合物を用いる方法（ＴＥＲＰ法）等がある。ＡＴＲＰ法は、アミン系錯体を使用するため、酸性基を有するビニルモノマーの酸性基を保護しなければ、使用できない場合がある。ＲＡＦＴ法は、多種のモノマーを使用した場合、低分子量分布になりづらく、かつ硫黄臭や着色等の不具合がある場合がある。これらの方法の中でも、使用できるモノマーの多様性、高分子領域での分子量制御、均一な組成、あるいは着色の観点から、ＴＥＲＰ法を用いることが好ましい。
【００７４】
ＴＥＲＰ法とは、有機テルル化合物を重合開始剤として用い、ラジカル重合性化合物（ビニルモノマー）を重合させる方法であり、例えば、国際公開第２００４／１４８４８号、国際公開第２００４／１４９６２号、国際公開第２００４／０７２１２６号、および、国際公開第２００４／０９６８７０号に記載された方法である。
【００７５】
ＴＥＲＰ法の具体的な重合法としては、下記（ａ）〜（ｄ）が挙げられる。
（ａ）ビニルモノマーを、一般式（１）で表される有機テルル化合物を用いて重合する方法。
（ｂ）ビニルモノマーを、一般式（１）で表される有機テルル化合物とアゾ系重合開始剤との混合物を用いて重合する方法。
（ｃ）ビニルモノマーを、一般式（１）で表される有機テルル化合物と一般式（２）で表される有機ジテルル化合物との混合物を用いて重合する方法。
（ｄ）ビニルモノマーを、一般式（１）で表される有機テルル化合物とアゾ系重合開始剤と一般式（２）で表される有機ジテルル化合物との混合物を用いて重合する方法。
【００７６】
【化１】
2018087910.tif 000003
〔一般式（１）において、Ｒ1は、炭素数１〜８のアルキル基、アリール基または芳香族ヘテロ環基を示す。Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を示す。Ｒ4は、炭素数１〜８のアルキル基、アリール基、置換アリール基、芳香族ヘテロ環基、アルコキシ基、アシル基、アミド基、オキシカルボニル基、シアノ基、アリル基またはプロパルギル基を示す。〕
【００７７】
【化２】
2018087910.tif 000004
〔一般式（２）において、Ｒ1は、炭素数１〜８のアルキル基、アリール基または芳香族ヘテロ環基を示す。〕
【００７８】
Ｒ1で表される基は、炭素数１〜８のアルキル基、アリール基または芳香族ヘテロ環基であり、具体的には次の通りである。
炭素数１〜８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等の直鎖または分岐鎖アルキル基や、シクロヘキシル基等の環状アルキル基を挙げることができる。好ましくは炭素数１〜４の直鎖または分岐鎖アルキル基であり、さらに好ましくはメチル基またはエチル基である。
アリール基としては、フェニル基、ナフチル基等を挙げることができる。
芳香族ヘテロ環基としては、ピリジル基、フリル基、チエニル基等を挙げることができ
る。
【００７９】
Ｒ2およびＲ3で表される基は、それぞれ独立に水素原子または炭素数１〜８のアルキル基であり、各基は、具体的には次の通りである。
炭素数１〜８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等の直鎖または分岐鎖アルキル基や、シクロヘキシル基等の環状アルキル基等を挙げることができる。好ましくは炭素数１〜４の直鎖または分岐鎖アルキル基であり、さらに好ましくはメチル基またはエチル基である。
【００８０】
Ｒ4で表される基は、炭素数１〜８のアルキル基、アリール基、置換アリール基、芳香族ヘテロ環基、アルコキシ基、アシル基、アミド基、オキシカルボニル基、シアノ基、アリル基またはプロパルギル基であり、具体的には次の通りである。
炭素数１〜８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等の直鎖または分岐鎖アルキル基、シクロヘキシル基等の環状アルキル基等を挙げることができる。好ましくは炭素数１〜４の直鎖または分岐鎖アルキル基であり、さらに好ましくはメチル基またはエチル基である。
アリール基としては、フェニル基、ナフチル基等を挙げることができる。好ましくはフェニル基である。
置換アリール基としては、置換基を有しているフェニル基、置換基を有しているナフチル基等を挙げることができる。置換基を有しているアリール基の置換基としては、例えば、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、−ＣＯＲ41で示されるカルボニル含有基（Ｒ41は炭素数１〜８のアルキル基、アリール基、炭素数１〜８のアルコキシ基またはアリーロキシ基）、スルホニル基、トリフルオロメチル基等を挙げることができる。また、これらの置換基は、１個または２個置換しているのがよい。
芳香族ヘテロ環基としては、ピリジル基、フリル基、チエニル基等を挙げることができる。
アルコキシ基としては、炭素数１〜８のアルキル基が酸素原子に結合した基が好ましく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｔ−ブトキシ基、ペンチロキシ基、ヘキシロキシ基、ヘプチロキシ基、オクチロキシ基等を挙げることができる。
アシル基としては、アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基等を挙げることができる。
アミド基としては、−ＣＯＮＲ421Ｒ422（Ｒ421、Ｒ422は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜８のアルキル基またはアリール基）を挙げることがきる。
オキシカルボニル基としては、−ＣＯＯＲ43（Ｒ43は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基またはアリール基）で表される基が好ましく、例えばカルボキシ基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、ｓｅｃ−ブトキシカルボニル基、ｔｅｒ−ブトキシカルボニル基、ｎ−ペントキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基等を挙げることができる。好ましいオキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基が挙げられる。
アリル基としては、−ＣＲ441Ｒ442−ＣＲ443＝ＣＲ444Ｒ445（Ｒ441、Ｒ442は、それぞれ独立に水素原子または炭素数１〜８のアルキル基、Ｒ443、Ｒ444、Ｒ445は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜８のアルキル基またはアリール基であり、それぞれの置換基が環状構造で繋がっていてもよい）を挙げることができる。
プロパルギル基としては、−ＣＲ451Ｒ452−Ｃ≡ＣＲ453（Ｒ451、Ｒ452は、水素原子または炭素数１〜８のアルキル基、Ｒ453は、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、アリール基またはシリル基）を挙げることができる。
【００８１】
一般式（１）で表される有機テルル化合物は、具体的には（メチルテラニルメチル）ベンゼン、（メチルテラニルメチル）ナフタレン、エチル−２−メチル−２−メチルテラニル−プロピオネート、エチル−２−メチル−２−ｎ−ブチルテラニル−プロピオネート、（２−トリメチルシロキシエチル）−２−メチル−２−メチルテラニル−プロピネート、（２−ヒドロキシエチル）−２−メチル−２−メチルテラニル−プロピネートまたは（３−トリメチルシリルプロパルギル）−２−メチル−２−メチルテラニル−プロピネート等、国際公開第２００４／１４８４８号、国際公開第２００４／１４９６２号、国際公開第２００４／０７２１２６号、および国際公開第２００４／０９６８７０号に記載された有機テルル化合物の全てを例示することができる。
【００８２】
一般式（２）で表される有機ジテルル化合物は、具体的には、ジメチルジテルリド、ジエチルジテルリド、ジ−ｎ−プロピルジテルリド、ジイソプロピルジテルリド、ジシクロプロピルジテルリド、ジ−ｎ−ブチルジテルリド、ジ−ｓ−ブチルジテルリド、ジ−ｔ−ブチルジテルリド、ジシクロブチルジテルリド、ジフェニルジテルリド、ビス−（ｐ−メトキシフェニル）ジテルリド、ビス−（ｐ−アミノフェニル）ジテルリド、ビス−（ｐ−ニトロフェニル）ジテルリド、ビス−（ｐ−シアノフェニル）ジテルリド、ビス−（ｐ−スルホニルフェニル）ジテルリド、ジナフチルジテルリドまたはジピリジルジテルリド等を例示することができる。
【００８３】
アゾ系重合開始剤は、通常のラジカル重合で使用するアゾ系重合開始剤であれば特に制限なく使用することができる。例えば２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（ＡＭＢＮ）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（ＡＤＶＮ）、１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）（ＡＣＨＮ）、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート（ＭＡＩＢ）、４，４’−アゾビス（４−シアノバレリアン酸）（ＡＣＶＡ）、１，１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチルアミド）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）（Ｖ−７０）、２，２’−アゾビス（２−メチルアミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）、２−シアノ−２−プロピルアゾホルムアミド、２，２’−アゾビス（Ｎ−ブチル−２−メチルプロピオンアミド）、または２，２’−アゾビス（Ｎ−シクロヘキシル−２−メチルプロピオンアミド）等を例示することができる。
【００８４】
前記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）の重合法において、ビニルモノマーの使用量は、目的とする共重合体の物性により適宜調節すればよいが、通常、一般式（１）の有機テルル化合物１ｍｏｌに対しビニルモノマーを５〜１０，０００ｍｏｌとすることが好ましい。
前記（ｂ）の重合法において、一般式（１）の有機テルル化合物とアゾ系重合開始剤とを併用する場合、アゾ系重合開始剤の使用量としては、通常、一般式（１）の有機テルル化合物１ｍｏｌに対してアゾ系重合開始剤を０．０１ｍｏｌ〜１０ｍｏｌとすることが好ましい。
前記（ｃ）の重合法において、一般式（１）の有機テルル化合物と一般式（２）の有機ジテルル化合物とを併用する場合、一般式（２）の有機ジテルル化合物の使用量としては、通常、一般式（１）の有機テルル化合物１ｍｏｌに対して一般式（２）の有機ジテルル化合物を０．０１ｍｏｌ〜１００ｍｏｌとすることが好ましい。
前記（ｄ）の重合法において、一般式（１）の有機テルル化合物と一般式（２）の有機ジテルル化合物とアゾ系重合開始剤とを併用する場合、アゾ系重合開始剤の使用量としては、通常、一般式（１）の有機テルル化合物と一般式（２）の有機ジテルル化合物の合計１ｍｏｌに対してアゾ系重合開始剤を０．０１ｍｏｌ〜１００ｍｏｌとするのがよい。
【００８５】
重合反応は、無溶媒でも行うことができるが、ラジカル重合で一般に使用される非プロトン性溶媒またはプロトン性溶媒を使用し、前記混合物を撹拌して行なってもよい。使用できる非プロトン性溶媒は、例えば、ベンゼン、トルエン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、アセトン、２−ブタノン（メチルエチルケトン）、ジオキサン、ヘキサフルオロイソプロパオール、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、クロロホルム、四塩化炭素、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、酢酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートまたはトリフルオロメチルベンゼン等を例示することができる。また、プロトン性溶媒としては、例えば、水、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、１−メトキシ−２−プロパノールまたはジアセトンアルコール等を例示することができる。
【００８６】
溶媒の使用量としては、適宜調節すればよく、例えば、ビニルモノマー１ｇに対して、０．０１ｍｌ以上が好ましく、より好ましくは０．０５ｍｌ以上、さらに好ましくは０．１ｍｌ以上であり、５０ｍｌ以下が好ましく、より好ましくは１０ｍｌ以下、さらに好ましくは１ｍｌ以下である。
【００８７】
反応温度、反応時間は、得られる共重合体の分子量或いは分子量分布により適宜調節すればよいが、通常、０〜１５０℃で、１分〜１００時間撹拌する。ＴＥＲＰ法は、低い重合温度および短い重合時間であっても高い収率と精密な分子量分布を得ることができる。
【００８８】
重合反応の終了後、得られた反応混合物から、通常の分離精製手段により、目的とする共重合体を分離することができる。
重合反応により得られる共重合体の成長末端は、−ＴｅＲ1（式中、Ｒ1は前記と同じである）の形態であり、重合反応終了後の空気中の操作により失活していくが、テルル原子が残存する場合がある。テルル原子が末端に残存した共重合体は着色したり、熱安定性が劣ったりするため、テルル原子を除去することが好ましい。
【００８９】
テルル原子を除去する方法としては、トリブチルスタンナンまたはチオール化合物等を用いるラジカル還元方法；活性炭、シリカゲル、活性アルミナ、活性白土、モレキュラーシーブスおよび高分子吸着剤等で吸着する方法；イオン交換樹脂等で金属を吸着する方法；過酸化水素水または過酸化ベンゾイル等の過酸化物を添加したり、空気または酸素を系中に吹き込むことで共重合体末端のテルル原子を酸化分解させ、水洗や適切な溶媒を組み合わせることにより残留テルル化合物を除去する液−液抽出法や固−液抽出法；特定の分子量以下のもののみを抽出除去する限界ろ過等の溶液状態での精製方法；を用いることができ、また、これらの方法を組み合わせて用いることもできる。
【００９０】
−３．分散媒体−
本発明の着色組成物は、分散媒体としては、着色組成物を構成する他の成分を分散または溶解し、かつこれらの成分と反応せず、適度に揮発性を有するものである限り、適宜に選択して使用できる。例えば従来公知の有機溶媒を使用することができ、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコール−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、メトキシメチルペンタノール、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル等のグリコールモノアルキルエーテル類；エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル等のグリコールジアルキルエーテル類；エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、メトキシブチルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、メトキシペンチルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート等のグリコールアルキルエーテルアセテート類；エチレングリコールジアセテート、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，６−ヘキサノールジアセテート等のグリコールジアセテート類；シクロヘキサノールアセテート等のアルキルアセテート類；アミルエーテル、プロピルエーテル、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ジアミルエーテル、エチルイソブチルエーテル、ジヘキシルエーテル等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルアミルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソアミルケトン、ジイソプロピルケトン、ジイソブチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、エチルアミルケトン、メチルブチルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルノニルケトン、メトキシメチルペンタノン等のケトン類；エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、メトキシプロパノール、メトキシメチルペンタノール、グリセリン、ベンジルアルコール等の１価または多価アルコール類；ｎ−ペンタン、ｎ−オクタン、ジイソブチレン、ｎ−ヘキサン、ヘキセン、イソプレン、ジペンテン、ドデカン等の脂肪族炭化水素類；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、メチルシクロヘキセン、ビシクロヘキシル等の脂環式炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン等の芳香族炭化水素類；アミルホルメート、エチルホルメート、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、酢酸アミル、メチルイソブチレート、エチレングリコールアセテート、エチルプロピオネート、プロピルプロピオネート、酪酸ブチル、酪酸イソブチル、イソ酪酸メチル、エチルカプリレート、ブチルステアレート、エチルベンゾエート、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸プロピル、３−メトキシプロピオン酸ブチル、γ−ブチロラクトン等の鎖状または環状エステル類；３−メトキシプロピオン酸、３−エトキシプロピオン酸等のアルコキシカルボン酸類；ブチルクロライド、アミルクロライド等のハロゲン化炭化水素類；メトキシメチルペンタノン等のエーテルケトン類；アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル類等が挙げられる。有機溶媒は、着色剤等の分散性、分散剤の溶解性、着色組成物の塗布性等の観点から、グリコールアルキルエーテルアセテート類、１価または多価アルコール類であることが好ましい。着色組成物に含まれる溶媒は、１種類のみであってもよいし、複数種類であってもよい。
【００９１】
着色組成物中の分散媒体の含有量は、特に限定されず、適宜調整することができる。着色組成物中の分散媒体の含有量の上限値は、通常９９質量％である。また、着色組成物中の分散媒体の含有量の下限値は、着色組成物の塗布に適した粘度を考慮して、通常７０質量％であり、７５質量％であることが好ましい。上記分散媒体は、着色組成物から形成される析出物を溶解、除去するための溶媒として使用できる。
【００９２】
−４．バインダー樹脂−
本発明の着色組成物は、バインダー樹脂（ただし、前記分散剤は除く）を含有する。これにより、着色組成物のアルカリ現像性や基板への結着性を高めることができる。このようなバインダー樹脂としては、特に限定されるものではないが、カルボキシ基、フェノール性ヒドロキシ基等の酸性基を有する樹脂であることが好ましい。
【００９３】
前記バインダー樹脂としては、カルボキシ基含有ビニルモノマーに由来する構造単位と（メタ）アクリル酸エステルに由来する構造単位とを含有するランダム共重合体が好ましい。前記カルボキシ基含有ビニルモノマーとしては、（メタ）アクリル酸が好ましい。前記（メタ）アクリル酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ベンジル等が挙げられる。
【００９４】
前記バインダー樹脂は、カルボキシ基含有ビニルモノマーに由来する構造単位と（メタ）アクリル酸エステルに由来する構造単位との合計含有率が、５０質量％以上が好ましく、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上である。また、前記バインダー樹脂は、カルボキシ基含有ビニルモノマーに由来する構造の含有率が、５質量％以上が好ましく、より好ましくは１０質量％以上、さらに好ましくは２０質量％以上であり、９０質量％以下が好ましく、より好ましくは７０質量％以下である。
【００９５】
これらの中でも、カルボキシ基含有ビニルモノマーと（メタ）アクリル酸エステルとのランダム共重合体であることが好ましい。このような共重合体の具体例としては、（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸ブチルとのランダム共重合体、（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸ベンジルとのランダム共重合体、（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸ブチルと（メタ）アクリル酸ベンジルとのランダム共重合体等が挙げられる。バインダー樹脂と着色剤との親和性の観点からは、バインダー樹脂は、（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸ベンジルとのランダム共重合体であることが特に好ましい。
【００９６】
カルボキシ基含有ビニルモノマーと（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体において、（メタ）アクリル酸の含有量は、全モノマー成分中、通常５質量％〜９０質量％であり、１０質量％〜７０質量％であることが好ましく、２０質量％〜７０質量％であることがより好ましい。
【００９７】
バインダー樹脂のＭｗは、３，０００〜１００，０００であることが好ましく、５，０００〜５０，０００であることがより好ましく、５，０００〜２０，０００であることがさらに好ましい。バインダー樹脂のＭｗが３，０００以上であると、着色組成物から形成された着色層の耐熱性、膜強度等が良好となり、Ｍｗが１００，０００以下であると、この塗布膜のアルカリ水溶液による現像性がより一層良好となる。
【００９８】
バインダー樹脂の酸価は、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１７０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましく、９０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがさらに好ましい。バインダー樹脂の酸価が２０ｍｇＫＯＨ以上／ｇであると、着色組成物を着色層としたときのアルカリ現像性がより一層良好となり、１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であると耐熱性が良好となる。
【００９９】
着色組成物に含まれるバインダー樹脂は、１種類のみであってもよいし、複数種類であってもよい。顔料分散組成物において、バインダー樹脂の含有量は、着色剤１００質量部に対して、５質量部〜２００質量部であることが好ましく、１０質量部〜１００質量部であることがより好ましく、２０質量部〜８０質量部であることがさらに好ましい。
【０１００】
−５．架橋剤−
本発明の着色組成物は、架橋剤を含有する。本発明において架橋剤とは、２個以上の重合可能な基を有する化合物をいう。重合可能な基としては、例えば、エチレン性不飽和基、オキシラニル基、オキセタニル基、Ｎ−アルコキシメチルアミノ基等を挙げることができる。本発明において、架橋剤としては、２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物、又は２個以上のＮ−アルコキシメチルアミノ基を有する化合物が好ましい。
【０１０１】
上記２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物の具体例としては、脂肪族ポリヒドロキシ化合物と（メタ）アクリル酸を反応させて得られる多官能（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性された多官能（メタ）アクリレート、アルキレンオキサイド変性された多官能（メタ）アクリレート、ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートと多官能イソシアネートを反応させて得られる多官能ウレタン（メタ）アクリレート、ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートと酸無水物を反応させて得られるカルボキシ基を有する多官能（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【０１０２】
前記脂肪族ポリヒドロキシ化合物としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の２価の脂肪族ポリヒドロキシ化合物；グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等の３価以上の脂肪族ポリヒドロキシ化合物が挙げられる。前記水酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、グリセロールジメタクリレート等が挙げられる。前記多官能イソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等が挙げられる。前記酸無水物としては、例えば、無水こはく酸、無水マレイン酸、無水グルタル酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸等の二塩基酸の無水物；無水ピロメリット酸、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物等の四塩基酸二無水物が挙げられる。
【０１０３】
本発明の着色組成物において、架橋剤の含有量は、着色剤１００質量部に対して、１０質量部〜１，０００質量部が好ましく、特に２０質量部〜５００質量部が好ましい。架橋剤の含有量が少なすぎると、十分な硬化性が得られないおそれがある。一方、架橋剤の量が多すぎると、本発明の着色組成物にアルカリ現像性が低下し、未露光部の基板上または遮光層上に地汚れ、膜残り等が発生しやすくなる傾向がある。
【０１０４】
−６．光重合開始剤−
本発明の着色組成物は、光重合開始剤を含有する。これにより、着色組成物に感放射線性を付与することができる。本発明に用いる光重合開始剤は、可視光線、紫外線、遠赤外線、電子線、Ｘ線等の放射線の露光により、架橋剤の重合を開始しうる活性種を発生する化合物である。
【０１０５】
前記光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、Ｏ−アシルオキシム系化合物、オニウム塩系化合物、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、α−ジケトン系化合物、多核キノン系化合物、ジアゾ系化合物、イミドスルホナート系化合物等を挙げることができる。光重合開始剤は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【０１０６】
本発明の着色組成物において、光重合開始剤の含有量は、架橋剤１００質量部に対して、０．０１質量部〜１２０質量部が好ましく、特に１質量部〜１００質量部が好ましい。この場合、光重合開始剤の含有量が少なすぎると、露光により硬化が不十分となるおそれがあり、一方多すぎると、形成された着色層が現像時に基板から脱落しやくすなる傾向がある。
【０１０７】
−７．その他配合剤−
本発明の顔料分散組成物には、分散剤に用いる本発明を特徴づけるブロック共重合体中のアミノ基とイオン結合させて吸着させるために、さらに酸性基を有する酸性の色素誘導体を含有させることが好ましい。この色素誘導体は、色素骨格に酸性官能基が導入されたものである。色素骨格としては、着色組成物を構成している着色剤と同一または類似の骨格、該顔料の原料となる化合物と同一または類似の骨格が好ましい。色素骨格の具体例としては、アゾ系色素骨格、フタロシアニン系色素骨格、アントラキノン系色素骨格、トリアジン系色素骨格、アクリジン系色素骨格、ペリレン系色素骨格等を上げることができる。色素骨格に導入される酸性基としては、カルボキシ基、リン酸基、スルホン酸基が好ましい。なお、合成の都合上、および酸性度の強さからスルホン酸基が好ましい。また、酸性基は、色素骨格に直接結合してもよいが、アルキル基やアリール基等の炭化水素基；エステル、エーテル、スルホンアミド、ウレタン結合を介して色素骨格に結合してもよい。
【０１０８】
＜着色感放射線性組成物およびカラーフィルタの製造方法＞
着色組成物は、着色剤、分散剤、分散媒体、バインダー樹脂、架橋剤、光重合開始剤、必要に応じて他の添加剤等を配合し、例えば、ペイントシェーカー、ビーズミル、ボールミル、ディゾルバー、ニーダー等の混合分散機を用いて混合することによって製造される。着色組成物は、混合後に濾過することが好ましい。他の添加剤としては、例えば、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、防腐剤、防カビ剤等が挙げられる。本発明の着色感放射線性組成物を用いることで、優れた輝度の着色層を形成することができる。したがって、本発明の着色感放射線性組成物は、カラーフィルターの形成に好適に使用できる。
【０１０９】
本発明のカラーフィルタは、前記着色組成物を用いて形成された着色層を備えるものである。
【０１１０】
カラーフィルタを製造する方法としては、例えば、次の方法が挙げられる。まず、基板上に、例えば、赤色の顔料が分散された本発明の着色組成物を塗布したのち、プレベークを行って溶媒を蒸発させ、塗膜を形成する。次いで、この塗膜にフォトマスクを介して露光したのち、アルカリ現像液を用いて現像して、塗膜の未露光部を溶解除去する。その後、ポストベークすることにより、赤色の画素パターンが所定の配列で配置された画素アレイを形成する。
【０１１１】
次いで、緑色又は青色の各着色組成物を用い、上記と同様にして、各着色組成物の塗布、プレベーク、露光、現像及びポストベークを行って、緑色の画素アレイ及び青色の画素アレイを同一基板上に順次形成する。これにより、赤色、緑色及び青色の三原色の画素アレイが基板上に配置されたカラーフィルタが得られる。但し、本発明においては、各色の画素を形成する順序は、上記のものに限定されない。
【０１１２】
着色組成物を基板に塗布する際には、スプレー法、ロールコート法、回転塗布法（スピンコート法）、スリットダイ塗布法、バー塗布法等の適宜の塗布法を採用することができるが、特に、スピンコート法、スリットダイ塗布法を採用することが好ましい。
【０１１３】
このようにして得られた画素パターン上に、必要に応じて保護膜を形成した後、透明導電膜をスパッタリングにより形成する。透明導電膜を形成した後、更にスペーサーを形成してカラーフィルタとすることもできる。
【０１１４】
本発明のカラーフィルタは、輝度が極めて高いため、カラー液晶表示素子、カラー撮像管素子、カラーセンサー、有機ＥＬ表示素子、電子ペーパー等に好適に使用することができる。
【実施例】
【０１１５】
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明は、これらの具体例に限定されるものではない。また、各種物性測定は以下の機器により測定を行った。なお、略語の意味は下記のとおりである。
ＢＴＥＥ：エチル−２−メチル−２−ｎ−ブチルテラニル−プロピオネート
ＤＢＤＴ：ジブチルジテルリド
ＡＩＢＮ：２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）
ＭＭＡ：メタクリル酸メチル
ＢＭＡ：メタクリル酸ブチル
ＥＨＭＡ：メタクリル酸２−エチルヘキシル
ＣＨＭＡ：メタクリル酸シクロヘキシル
ＢｚＭＡ：メタクリル酸ベンジル
ＨＰＭＡ：メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル
ＴＨＦＭＡ：メタクリル酸テトラヒドロフルフリル
ＭＡＡ：メタクリル酸
ＤＭＡＥＭＡ：メタクリル酸ジメチルアミノエチル
ＰＭＡ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
ＭＰ：１−メトキシ−２−プロパノール
【０１１６】
（重合率）
核磁気共鳴（ＮＭＲ）測定装置（Ｂｒｕｋｅｒ社製、型式：ＡＶＡＮＣＥ５００（周波数５００ＭＨｚ））を用いて、1Ｈ−ＮＭＲを測定（溶媒：重水素化クロロホルム、内部標準：テトラメチルシラン）した。得られたＮＭＲスペクトルについて、モノマー由来のビニル基と、ポリマー由来のエステル側鎖のピークの積分比を求め、モノマーの重合率を算出した。
【０１１７】
（重量平均分子量（Ｍｗ）および分子量分布（ＰＤＩ））
高速液体クロマトグラフ（東ソー社製、型式：ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ）を用いて、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めた。カラムはＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＡＷ３０００（Φ４．６ｍｍ×１５０ｍｍ）（東ソー社製）およびＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＡＷ４０００（Φ４．６ｍｍ×１５０ｍｍ）の２本、移動相に１０ｍｍｏｌ／Ｌリチウムブロミド／ジメチルホルムアミド溶液、検出器に示差屈折率検出器を使用した。測定条件は、カラム温度を４０℃、試料濃度を１ｍｇ／ｍＬ、試料注入量を１０μＬ、流速を０．６ｍＬ／ｍｉｎとした。標準物質としてポリスチレン（東ソー社製、ＴＳＫ Ｓｔａｎｄａｒｄ）を使用して検量線（校正曲線）を作成し、重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）を測定した。これらの測定値から分子量分布（ＰＤＩ）を算出した。
【０１１８】
（アミン価）
アミン価は、固形分１ｇあたりの塩基性成分と当量の水酸化カリウム（ＫＯＨ）の質量で表わしたものである。測定サンプルをテトラヒドロフランに溶解し、電位差滴定装置（商品名：ＧＴ−０６、三菱化学社製）を用いて、得られた溶液を０．１ｍｏｌ／Ｌ塩酸／２−プロパノール溶液で中和滴定した。滴定ｐＨ曲線の変曲点を滴定終点として次式によりアミン価（Ｂ）を算出した。
Ｂ＝５６．１１×Ｖｓ×０．１×ｆ／ｗ
Ｂ：アミン価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）
Ｖｓ：滴定に要した０．１ｍｏｌ／Ｌ塩酸／２−プロパノール溶液の使用量（ｍＬ）
ｆ：０．１ｍｏｌ／Ｌ塩酸／２−プロパノール溶液の力価
ｗ：測定サンプルの質量（ｇ）（固形分換算）
【０１１９】
（酸価）
酸価は、固形分１ｇあたりの酸性成分を中和するのに要する水酸化カリウムの質量を表わしたものである。測定サンプルをテトラヒドロフランに溶解し、電位差滴定装置（商品名：ＧＴ−０６、三菱化学社製）を用いて、得られた溶液を０．５ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム／エタノール溶液で中和滴定した。滴定ｐＨ曲線の変曲点を滴定終点として、次式により酸価を算出した。
Ａ＝５６．１１×Ｖｓ×０．５×ｆ／ｗ
Ａ：酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）
Ｖｓ：滴定に要した０．５ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム／エタノール溶液の使用量（ｍＬ）
ｆ：０．５ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム／エタノール溶液の力価
ｗ：測定サンプル重量（ｇ）（固形分換算）
【０１２０】
（粘度）
Ｅ型粘度計（商品名：ＴＶＥ−２２Ｌ、東機産業社製）を用い、コーンローター（１°３４’×Ｒ２４）を使用して、２５℃下、ローター回転数６０ｒｐｍで粘度を測定した。初期粘度が２０ｃｐｓ未満のものを「○」、２０ｃｐｓ以上のものを「×」とした。
【０１２１】
（輝度）
大塚電子社製ＣＦコントラスト測定装置（商品名：ＣＭ−５０）を用いて測定した。得られた輝度について、比較例１の輝度を１００として各試料の輝度を指数化し、下記の基準で評価した。
「◎」：１００．２以上
「○」：１００．１以上、１００．２未満
「△」：９９．９以上、１００．１未満
「×」：９９．９未満
【０１２２】
＜共重合体の製造＞
（ブロック共重合体Ｎｏ．１）
アルゴンガス導入管、撹拌機を備えたフラスコに、ＭＭＡ  ９．４５ｇ、ＭＡＡ  １．６５ｇ、ＣＨＭＡ  ３．６３ｇ、ＡＩＢＮ  ０．１４８ｇ、ＰＭＡ  １４．７３ｇを仕込み、アルゴン置換後、ＢＴＥＥ  ０．９０ｇ、ＤＢＤＴ  ０．５５ｇを加え、６０℃で１６時間反応させた。重合率は、９９％であった。
【０１２３】
得られた溶液に、予めアルゴン置換したＤＭＡＥＭＡ  ３．８７ｇ、ＡＩＢＮ  ０．０４９３ｇ、ＰＭＡ  ３．１７ｇの混合溶液を加え、６０℃で２０時間反応させた。重合率は、１００％であった。
【０１２４】
反応終了後、反応液を攪拌しているｎ−ヘプタン中に注いだ。析出したポリマーを吸引ろ過、乾燥することによりブロック共重合体Ｎｏ．１を得た。ブロック共重合体Ｎｏ．１はＭｗが６，５３０、ＰＤＩが１．６０、アミン価が７５ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価が５９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１２５】
（ブロック共重合体Ｎｏ．２〜８）
ブロック共重合体Ｎｏ．１の作製方法と同様にしてブロック共重合体Ｎｏ．２〜８を作製した。表２に、使用した原料モノマー、有機テルル化合物、有機ジテルル化合物、アゾ系重合開始剤、溶媒、反応条件、重合率を示した。また、表３に、各ブロック共重合体の組成、Ｍｗ、ＰＤＩ、酸価、アミン価を示した。
【０１２６】
【表２】
2018087910.tif 000005
【０１２７】
【表３】
2018087910.tif 000006
【０１２８】
＜着色組成物及びカラーフィルタの製造＞
（実施例１）
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ５８を１．３３質量部、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３８を０．５７質量部、分散剤としてブロック共重合体Ｎｏ．１を０．７６質量部、バインダー樹脂（ＢｚＭＡとＭＡＡとのランダム共重合体（質量比８０：２０）、Ｍｗ＝９，８００、ＰＤＩ＝１．９３、酸価１２７ｍｇＫＯＨ／ｇ）を０．７６質量部、ＭＰを１．９０質量部、ＰＭＡを１３．６８質量部、および、０．３ｍｍのジルコニアビーズ１１４ｇをＳＵＳ容器に充填し、縦型ビーズミルにて３時間分散させて顔料分散液を作製した。
【０１２９】
上記で得られた顔料分散液  ７０．０質量部、バインダー樹脂（ＢｚＭＡとＭＡＡとのランダム共重合体（質量比８０：２０）、Ｍｗ＝９，８００、ＰＤＩ＝１．９３、酸価１２７ｍｇＫＯＨ／ｇ）を２．２質量部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート  ５．０質量部、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン  １．０質量部、ＰＭＡ  ２１．８質量部を混合し、着色組成物を得た。得られた着色組成物の粘度を測定し評価は「○」であった。
【０１３０】
得られた着色組成物をガラス基板上にスピンコーターを用いて塗付し、６０℃で１０分乾燥することにより、厚さ１．０μｍの緑色着色層を形成した。この着色層に超高圧水銀灯を用いて６０ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を全面照射し、２００℃でポストベークすることでカラーフィルタ基板を製造した。得られたカラーフィルタ基板の輝度の評価は「○」であった。
【０１３１】
（実施例２〜３、比較例１〜５）
分散剤を表４に記載のブロック共重合体に変更した以外は、実施例１の作製方法と同様にして行った。また、表４に得られた着色組成物の粘度およびカラーフィルタ基板の輝度の評価結果を示した。
【０１３２】
【表４】
2018087910.tif 000007
【０１３３】
実施例１〜３は、分散剤として用いたブロック共重合体が、ブロックＡが適切な量の脂環式アルキル基を有するビニルモノマーに由来する構造単位および脂肪族アルキル基を有するビニルモノマーに由来する構造単位を含有し、バインダー樹脂との距離（Ｒａ）が適切であり、かつ、和（δpB＋δhB）が和（δpA＋δhA）より大きい場合である。これらの実施例１〜３では、着色組成物の粘度が低く、かつ、カラーフィルタの輝度が優れている。
【０１３４】
比較例１および比較例３は、バインダー樹脂との距離が適切でないため、カラーフィルタの輝度が悪い。比較例２は、バインダー樹脂との距離が適切であるものの、Ａブロックが芳香族基を多く有しているため、カラーフィルタの輝度が悪い。比較例５は、バインダー樹脂との距離が適切であるものの、Ａブロックが架橋性基を多く有しているため、カラーフィルタの輝度が悪い。
【０１３５】
比較例４は、和（δpB＋δhB）が和（δpA＋δhA）より小さいため、着色組成物の粘度が高い。これは、Ｂブロックのハンセン溶解度パラメータの双極子間力項と水素結合力項との和が、Ａブロックのハンセン溶解度パラメータの双極子間力項と水素結合力項との和より小さいと、Ａブロックが、Ｂブロックと顔料との相互作用に悪影響を及ぼすためと考えられる。