(57)【要約】      （修正有）【課題】融着性および剛性に優れ、硬質熱可塑性樹脂と高い接合強度を有する熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物およびそれを使用した複合成形体の提供。【解決手段】結晶性芳香族ポリエステルからなる高融点結晶性重合体セグメント（ａ１）と、脂肪族ポリエーテル単位および／または脂肪族ポリエステル単位からなる低融点重合体セグメント（ａ２）から構成される熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）７５〜９９質量部と、結晶性芳香族ポリエステルからなる高融点結晶性重合体セグメント（ｂ１）と、脂肪族ポリエーテル単位および／または脂肪族ポリエステル単位からなる低融点重合体セグメント（ｂ２）から構成される熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ｂ）１〜２５質量部との合計１００質量部からなる熱可塑性エラストマー組成物。【選択図】図２
2018168212.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
結晶性芳香族ポリエステルからなる高融点結晶性重合体セグメント（ａ１）と、脂肪族ポリエーテル単位および／または脂肪族ポリエステル単位からなる低融点重合体セグメント（ａ２）から構成される熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）７５〜９９質量部と、結晶性芳香族ポリエステルからなる高融点結晶性重合体セグメント（ｂ１）と、脂肪族ポリエーテル単位および／または脂肪族ポリエステル単位からなる低融点重合体セグメント（ｂ２）から構成される熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ｂ）１〜２５質量部との合計１００質量部からなる熱可塑性エラストマー組成物であって、結晶性芳香族ポリエステルからなる高融点結晶性重合体セグメント（ａ１）と脂肪族ポリエーテル単位および／または脂肪族ポリエステル単位からなる低融点重合体セグメント（ａ２）との重量比（ａ２）／［（ａ１）＋（ａ２）］が０．１〜０．３であり、高融点結晶性重合体セグメント（ａ１）がテレフタル酸またはそのエステル形成誘導体（ａ１−１）とテレフタル酸以外のジカルボン酸またはそのエステル形成誘導体（ａ１−２）とから構成され、結晶性芳香族ポリエステルからなる高融点結晶性重合体セグメント（ｂ１）と脂肪族ポリエーテル単位および／または脂肪族ポリエステル単位からなる低融点重合体セグメント（ｂ２）との重量比（ｂ２）／［（ｂ１）＋（ｂ２）］が０．４〜０．６であり、高融点結晶性重合体セグメント（ｂ１）が、テレフタル酸またはそのエステル形成誘導体（ｂ１−１）と、テレフタル酸以外のジカルボン酸またはそのエステル形成誘導体（ｂ１−２）とから構成される熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項２】
前記熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）の高融点結晶性重合体セグメント（ａ１）において、テレフタル酸またはそのエステル形成誘導体（ａ１-１）と、テレフタル酸以外のジカルボン酸またはそのエステル形成誘導体（ａ１−２）との重量比（ａ１−１)／[(ａ１−１)＋(ａ１−２)]が０．６〜０．８である請求項１に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項３】
前記熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ｂ）の高融点結晶性重合体セグメント（ｂ１）において、テレフタル酸またはそのエステル形成誘導体（ｂ１−１）と、テレフタル酸以外のジカルボン酸またはそのエステル形成誘導体（ｂ１−２）との重量比（ｂ１−１)／[(ｂ１−１)＋(ｂ１−２)]が０．５〜０．８である請求項１または２に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項４】
前記熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）および前記熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ｂ）の合計１００質量部に対して、酸性リン酸エステル（Ｃ）を０．１〜２質量部含む請求項１〜３のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物と硬質樹脂を融着して得られる複合成形体。
【請求項６】
前記硬質樹脂がポリカーボネートである請求項５に記載の複合成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱可塑性エラストマー組成物及び複合成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
結晶性芳香族ポリエステル単位をハードセグメントとし、ポリ（アルキレンオキシド）グリコールのような脂肪族ポリエーテル単位またはポリラクトンのような脂肪族ポリエステル単位をソフトセグメントとする熱可塑性ポリエステルエラストマーは、強度、耐衝撃性、弾性回復性、柔軟性等の機械物性や、低温、高温特性に優れ、さらに熱可塑性で成形加工が容易であることから、シート、フィルム、繊維などの産業資材や自動車および電気・電子部品用途に広く使用されている。
【０００３】
熱可塑性ポリエステルエラストマーは、他の熱可塑性樹脂組成物との熱融着性にも比較的優れることから、ＡＢＳ樹脂やＨＩＰＳ樹脂などのスチレン系樹脂や、ＰＢＴやＰＣなどのポリエステル系樹脂との多色成形や振動溶着などで融着、複合成形体化させる手法が用いられている。
【０００４】
特許文献１では、熱可塑性ポリエステルエラストマーにＡＢＳ樹脂を融着させる複合成形体の作成方法が記載されている。
【０００５】
特許文献２〜３では、熱可塑性ポリエステルエラストマーにＰＢＴ樹脂やＰＣ樹脂を融着させる熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許第５３６０７１３号
【特許文献２】特許第４３０４６５５号
【特許文献３】特許第４８９９１４３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、融着性に優れる熱可塑性ポリエステルエラストマーは剛性が不十分なために高い接合強度は得られず、一方、剛性に優れる熱可塑性ポリエステルエラストマーは融着性が低下するために高い接合強度を得られないという問題があった。
【０００８】
上記の問題を解決するために、本発明の課題は、融着性および剛性に優れ、硬質熱可塑性樹脂と高い接合強度を有する熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物およびそれを使用した複合成形体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するために、本発明は、結晶性芳香族ポリエステルからなる高融点結晶性重合体セグメント（ａ１）と、脂肪族ポリエーテル単位および／または脂肪族ポリエステル単位からなる低融点重合体セグメント（ａ２）から構成される熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）７５〜９９質量部と、結晶性芳香族ポリエステルからなる高融点結晶性重合体セグメント（ｂ１）と、脂肪族ポリエーテル単位および／または脂肪族ポリエステル単位からなる低融点重合体セグメント（ｂ２）から構成される熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ｂ）１〜２５質量部との合計１００質量部からなる熱可塑性エラストマー組成物であって、結晶性芳香族ポリエステルからなる高融点結晶性重合体セグメント（ａ１）と脂肪族ポリエーテル単位および／または脂肪族ポリエステル単位からなる低融点重合体セグメント（ａ２）との重量比（ａ２）／［（ａ１）＋（ａ２）］が０．１〜０．３であり、高融点結晶性重合体セグメント（ａ１）がテレフタル酸またはそのエステル形成誘導体（ａ１−１）とテレフタル酸以外のジカルボン酸またはそのエステル形成誘導体（ａ１−２）とから構成され、結晶性芳香族ポリエステルからなる高融点結晶性重合体セグメント（ｂ１）と脂肪族ポリエーテル単位および／または脂肪族ポリエステル単位からなる低融点重合体セグメント（ｂ２）との重量比（ｂ２）／［（ｂ１）＋（ｂ２）］が０．４〜０．６であり、高融点結晶性重合体セグメント（ｂ１）が、テレフタル酸またはそのエステル形成誘導体（ｂ１−１）と、テレフタル酸以外のジカルボン酸またはそのエステル形成誘導体（ｂ１−２）とから構成される熱可塑性エラストマー組成物である。
【００１０】
なお、本発明の熱可塑性エラストマー組成物においては、前記熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）の高融点結晶性重合体セグメント（ａ１）において、テレフタル酸またはそのエステル形成誘導体（ａ１-１）と、テレフタル酸以外のジカルボン酸またはそのエステル形成誘導体（ａ１−２）との重量比（ａ１−１)／[(ａ１−１)+(ａ１−２)]が０．６〜０．８であること、前記熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ｂ）の高融点結晶性重合体セグメント（ｂ１）において、テレフタル酸またはそのエステル形成誘導体（ｂ１−１）と、テレフタル酸以外のジカルボン酸またはそのエステル形成誘導体（ｂ１−２）との重量比（ｂ１−１)／[(ｂ１−１)+(ｂ１−２)]が０．５〜０．８であること、がいずれも好ましい条件として挙げられる。
【００１１】
また、本発明の成形体は、上記の熱可塑性エラストマー組成物を成形したことを特徴とし、特に、この成形体の少なくとも一部が、他の熱可塑性樹脂または他の熱可塑性樹脂組成物を成形した成形体と接合している複合成形体である場合に最良の効果を発揮する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、融着性および剛性に優れ、硬質熱可塑性樹脂と高い接合強度を有する熱可塑性エラストマー組成物が得られ、この熱可塑性エラストマー組成物は、その特徴を活かして、自動車、電子・電気機器、精密機器の複合成形体として有用である。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】接着強度評価用Ｌ字形状成形品の平面図（イ）と側面図（ロ）である。
【図２】接着強度を測定するための試験片作成方法を示す説明図である。
【図３】接着強度を測定するための引張試験の試験方向を示す説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明について詳述する。
本発明の特徴は、融着性に優れる熱可塑性ポリエステルエラストマーは剛性が不十分なために高い接合強度は得られず、一方、剛性に優れる熱可塑性ポリエステルエラストマーは融着性が低下するために高い接合強度を得られないという課題を達成するために、特定の条件を満たす熱可塑性ポリエステルエラストマーを一定の割合で配合して樹脂組成物を構成することにある。
【００１５】
本発明に用いられる熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）の高融点結晶性重合体セグメント（ａ１）は、芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体と、ジオールまたはそのエステル形成性誘導体から形成されるポリエステルである。
【００１６】
前記芳香族ジカルボン酸の具体例としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、ジフェニル−４，４' −ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、４，４' −ジフェニルエーテルジカルボン酸、５−スルホイソフタル酸、および３−スルホイソフタル酸ナトリウムなどが挙げられる。本発明においては、前記芳香族ジカルボン酸を主として用いるが、この芳香族ジカルボン酸の一部を、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、シクロペンタンジカルボン酸、４，４' −ジシクロヘキシルジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸や、アジピン酸、コハク酸、シュウ酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、およびダイマー酸などの脂肪族ジカルボン酸に置換してもよい。さらに、ジカルボン酸のエステル形成性誘導体、たとえば低級アルキルエステル、アリールエステル、炭酸エステル、および酸ハロゲン化物なども同等に用い得る。
【００１７】
本発明においては、上記酸成分を２種以上使用することが好ましく、例えばテレフタル酸とイソフタル酸、テレフタル酸とドデカンジオン酸、テレフタル酸とダイマー酸などの組み合わせが挙げられる。酸成分を２種以上使用することで高融点結晶性重合体セグメントの結晶化度を下げることができ、他の熱可塑性樹脂との熱融着性が改善される。
【００１８】
次に、前記ジオールの具体例としては、分子量４００以下のジオール、例えば１，４−ブタンジオール、エチレングリコール、トリメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、デカメチレングリコールなどの脂肪族ジオール、１，１−シクロヘキサンジメタノール、１，４−ジシクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノールなどの脂環族ジオール、およびキシリレングリコール、ビス（ｐ−ヒドロキシ）ジフェニル、ビス（ｐ−ヒドロキシ）ジフェニルプロパン、２，２' −ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロパン、ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］スルホン、１，１−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］シクロヘキサン、４，４' −ジヒドロキシ−ｐ−ターフェニル、および４，４' −ジヒドロキシ−ｐ−クオーターフェニルなどの芳香族ジオールが好ましく、かかるジオールは、エステル形成性誘導体、例えばアセチル体、アルカリ金属塩などの形でも用い得る。これらのジカルボン酸、その誘導体、ジオール成分およびその誘導体は、２種以上併用してもよい。
【００１９】
高融点結晶性重合体セグメント（ａ１）の好ましい例は、テレフタル酸またはそのエステル形成誘導体（ａ１-１）と、テレフタル酸以外のジカルボン酸またはそのエステル形成誘導体（ａ１−２）とからなる。構成するジカルボン酸成分として、テレフタル酸またはそのエステル形成誘導体（ａ１−１）の他に、テレフタル酸以外のジカルボン酸またはそのエステル形成誘導体（ａ１−２）を用いることで優れた熱融着性を発揮する。テレフタル酸以外のジカルボン酸またはそのエステル形成誘導体（ａ１−２）は、1種でも、複数のテレフタル酸以外のジカルボン酸またはそのエステル形成誘導体（ａ１−２）を用いてもよい。
【００２０】
テレフタル酸またはそのエステル形成誘導体（ａ１-１）と、テレフタル酸以外のジカルボン酸またはそのエステル形成誘導体（ａ１−２）の重量比（ａ１−１)／[(ａ１−１)+(ａ１−２)]が０．６〜０．８であることが熱融着性と剛性のバランスが良好となり好ましい。
【００２１】
低融点重合体セグメント（ａ２）は、脂肪族ポリエーテル単位および／または脂肪族ポリエステル単位からなる。
【００２２】
かかる脂肪族ポリエーテルの具体例としては、ポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポリ（プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（トリメチレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポリ（ヘキサメチレンオキシド）グリコール、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合体、ポリ（プロピレンオキシド）グリコールのエチレンオキシド付加物、およびエチレンオキシドとテトラヒドロフランの共重合体などが挙げられる。これらのなかでも、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールおよび／またはポリ（プロピレンオキシド）グリコールのエチレンオキシド付加物および／またはエチレンオキシドとテトラヒドロフランの共重合体が好ましく用いられる。
【００２３】
かかる脂肪族ポリエステルの具体例としては、ポリ（ε−カプロラクトン）、ポリエナントラクトン、ポリカプリロラクトン、およびポリブチレンアジペートなどが挙げられる。これらのなかでも、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールおよび／またはポリ（プロピレンオキシド）グリコールのエチレンオキシド付加物および／またはエチレンオキシドとテトラヒドロフランの共重合体が好ましい。
【００２４】
また、これらの低融点重合体セグメント（ａ２）の数平均分子量としては、共重合された状態において３００〜６０００であることが好ましい。
【００２５】
本発明に用いられる熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）の低融点重合体セグメント（ａ２）の共重合量の重量比は、（ａ２）／［（ａ１）＋（ａ２）］が０．１〜０．３である。
【００２６】
本発明に用いられる熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）は、公知の方法で製造することができる。その具体例としては、例えば、ジカルボン酸の低級アルコールジエステル、過剰量の低分子量グリコールおよび低融点重合体セグメント成分を触媒の存在下エステル交換反応せしめ、得られる反応生成物を重縮合する方法、およびジカルボン酸と過剰量のグリコールおよび低融点重合体セグメント成分を触媒の存在下エステル化反応せしめ、得られる反応生成物を重縮合する方法などのいずれの方法をとってもよい。
【００２７】
本発明に用いられる熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ｂ）の高融点結晶性重合体セグメント（ｂ１）は、芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体と、ジオールまたはそのエステル形成性誘導体から形成されるポリエステルである。
【００２８】
前記芳香族ジカルボン酸の具体例としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、ジフェニル−４，４' −ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、４，４' −ジフェニルエーテルジカルボン酸、５−スルホイソフタル酸、および３−スルホイソフタル酸ナトリウムなどが挙げられる。本発明においては、前記芳香族ジカルボン酸を主として用いるが、この芳香族ジカルボン酸の一部を、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、シクロペンタンジカルボン酸、４，４' −ジシクロヘキシルジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸や、アジピン酸、コハク酸、シュウ酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、およびダイマー酸などの脂肪族ジカルボン酸に置換してもよい。さらに、ジカルボン酸のエステル形成性誘導体、たとえば低級アルキルエステル、アリールエステル、炭酸エステル、および酸ハロゲン化物なども同等に用い得る。
【００２９】
本発明においては、上記酸成分を２種以上使用することが好ましく、例えばテレフタル酸とイソフタル酸、テレフタル酸とドデカンジオン酸、テレフタル酸とダイマー酸などの組み合わせが挙げられる。酸成分を２種以上使用することで高融点結晶性重合体セグメントの結晶化度を下げることができ、他の熱可塑性樹脂との熱融着性が改善される。
【００３０】
次に、前記ジオールの具体例としては、分子量４００以下のジオール、例えば１，４−ブタンジオール、エチレングリコール、トリメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、デカメチレングリコールなどの脂肪族ジオール、１，１−シクロヘキサンジメタノール、１，４−ジシクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノールなどの脂環族ジオール、およびキシリレングリコール、ビス（ｐ−ヒドロキシ）ジフェニル、ビス（ｐ−ヒドロキシ）ジフェニルプロパン、２，２' −ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロパン、ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］スルホン、１，１−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］シクロヘキサン、４，４' −ジヒドロキシ−ｐ−ターフェニル、および４，４' −ジヒドロキシ−ｐ−クオーターフェニルなどの芳香族ジオールが好ましく、かかるジオールは、エステル形成性誘導体、例えばアセチル体、アルカリ金属塩などの形でも用い得る。これらのジカルボン酸、その誘導体、ジオール成分およびその誘導体は、２種以上併用してもよい。
【００３１】
高融点結晶性重合体セグメント（ｂ１）の好ましい例は、テレフタル酸またはそのエステル形成誘導体（ｂ１−１）と、テレフタル酸以外のジカルボン酸またはそのエステル形成誘導体（ｂ１−２）とからなる。構成するジカルボン酸成分として、テレフタル酸またはそのエステル形成誘導体（ｂ１−１）の他に、テレフタル酸以外のジカルボン酸またはそのエステル形成誘導体（ｂ１−２）を用いることで優れた熱融着性を発揮する。テレフタル酸以外のジカルボン酸またはそのエステル形成誘導体（ａ１−２）は、1種でも、複数のテレフタル酸以外のジカルボン酸またはそのエステル形成誘導体（ａ１−２）を用いてもよい。
【００３２】
テレフタル酸またはそのエステル形成誘導体（ｂ１−１）と、テレフタル酸以外のジカルボン酸またはそのエステル形成誘導体（ｂ１−２）の重量比（ｂ１−１)／[(ｂ１−１)+(ｂ１−２)]が０．５〜０．８であることが熱融着性と剛性のバランスが良好となり好ましい。
【００３３】
低融点重合体セグメント（ｂ２）は、脂肪族ポリエーテル単位および／または脂肪族ポリエステル単位からなる。
【００３４】
かかる脂肪族ポリエーテルの具体例としては、ポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポリ（プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（トリメチレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポリ（ヘキサメチレンオキシド）グリコール、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合体、ポリ（プロピレンオキシド）グリコールのエチレンオキシド付加物、およびエチレンオキシドとテトラヒドロフランの共重合体などが挙げられる。これらのなかでも、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールおよび／またはポリ（プロピレンオキシド）グリコールのエチレンオキシド付加物および／またはエチレンオキシドとテトラヒドロフランの共重合体が好ましく用いられる。
【００３５】
かかる脂肪族ポリエステルの具体例としては、ポリ（ε−カプロラクトン）、ポリエナントラクトン、ポリカプリロラクトン、およびポリブチレンアジペートなどが挙げられる。これらのなかでも、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールおよび／またはポリ（プロピレンオキシド）グリコールのエチレンオキシド付加物および／またはエチレンオキシドとテトラヒドロフランの共重合体が好ましい。
【００３６】
また、これらの低融点重合体セグメント（ｂ２）の数平均分子量としては、共重合された状態において３００〜６０００であることが好ましい。
【００３７】
本発明に用いられる熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ｂ）の低融点重合体セグメント（ｂ２）の共重合量の重量比は、（ｂ２）／［（ｂ１）＋（ｂ２）］が０．４〜０．６である。
【００３８】
本発明に用いられる熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ｂ）は、公知の方法で製造することができる。その具体例としては、例えば、ジカルボン酸の低級アルコールジエステル、過剰量の低分子量グリコールおよび低融点重合体セグメント成分を触媒の存在下エステル交換反応せしめ、得られる反応生成物を重縮合する方法、およびジカルボン酸と過剰量のグリコールおよび低融点重合体セグメント成分を触媒の存在下エステル化反応せしめ、得られる反応生成物を重縮合する方法などのいずれの方法をとってもよい。
【００３９】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物１００質量部中の、熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）は７５〜９９質量部である。７５質量部未満では他の熱可塑性樹脂との熱接着性や剛性が不十分となり、９９重量部を超えると熱融着性が劣る。
【００４０】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物１００質量部中の、熱可塑性ポリエステルエラス
トマー（Ｂ）は１〜２５質量部である。
【００４１】
本発明に用いられる酸性リン酸エステル（Ｃ）は、リン酸モノエステル、リン酸ジエステルであればよく、例えばモノ／ジメチルホスフェート、モノ／ジエチルホスフェート、モノ／ジn-ブチルホスフェート、モノ／ジオクチルホスフェート、モノ／ジオクタデシルホスフェート、モノ／ジフェニルホスフェート、モノ／ジクレジルホスフェート、などが例示される。これらのうち好ましいのは、モノ／ジオクタデシルホスフェートである。
【００４２】
酸性リン酸エステル（Ｃ）は、本発明の熱可塑性エラストマー組成物において、熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）および前記熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ｂ）の合計１００質量部に対して、０．１〜２質量部配合されることが好ましい。酸性リン酸エステル（Ｃ）を配合することで、熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）および熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ｂ）の溶融混合時のエステル交換反応を抑制することで、熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ｂ）由来の融着性改善効果をより効果的に得ることができる。
【００４３】
また、本発明の熱可塑性エラストマー組成物の性能を損なわない範囲で、他の共重合可能な単量体を共重合することが可能である。かかる他の単量体としては、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、イタコン酸グリシジル等のα，β−不飽和カルボン酸エステル類、無水マレイン酸、無水イタコン酸等のα，β−不飽和ジカルボン酸無水物類、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミドなどのα，β−不飽和カルボン酸のイミド化合物類等が挙げられる。
【００４４】
本発明で、熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）と熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ｂ）の混合方法は制限がなく、熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）と熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ｂ）を一括混合し、バンバリミキサーや押出機等の公知の方法で溶融混合する方法を採用することができる。
【００４５】
さらに、本発明の熱可塑性エラストマー組成物には、目的を損なわない範囲で必要に応じて、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、滑剤、染料、顔料、可塑剤、難燃剤、離型剤等の添加剤や、タルク、マイカ、ガラスフレーク、炭酸カルシウム、クレー、硫酸バリウム、ガラスビーズ、ガラス繊維、炭素繊維などの補強材を添加することができる。
【００４６】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、柔軟で弾力性に富み成形加工性に優れるポリエステルエラストマーの特徴を保持していることから、そのまま射出成形品とすることができるが、熱可塑性硬質樹脂との複合成形体とすることができ、これらの複合成形体は、二色成形を始めとする多色射出成形法、インサート成形法、オーバーモールド成形法や、熱板溶着、振動溶着、超音波溶着、レーザー溶着などの溶着加工技術などを用いて製造される。そして、これらの成形体および複合成形体は、各種筐体、カバー、コネクター、グリップ、ローラー、キャスターなどに応用することができる。
熱可塑性硬質樹脂としては、複合成形体としての剛性を保持し、目的とする機械的強度を有する樹脂であれば、限定されるものではない。具体的には、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアセタール樹脂、ＡＢＳ樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエチレン樹脂、およびポリプロピレン樹脂などが挙げられ、これらの中でもポリカーボネート樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＰＢＴ樹脂が好ましい。
【実施例】
【００４７】
以下に実施例によって本発明の効果を説明する。なお、実施例中の％及び部とは、断りのない場合、すべて重量基準である。また、実施例中に示される物性は次のように測定した。
【００４８】
［融点測定］
ティー・エイ・インスツルメント社製ＤＳＣ  Ｑ１００を使用し、１０℃／分の昇温速度で常温から２４０℃まで加熱し融点を測定した。さらに、２４０℃で３分間保持した後１０℃／分の降温速度で４０℃まで冷却し結晶化温度を測定した。
【００４９】
[表面硬度]
９０℃で３時間以上熱風乾燥したペレットを、射出成形機（日精樹脂工業製 ＮＥＸ−１０００）を用いて、シリンダー温度２４０℃、金型温度５０℃の成形条件で、１２０Ｘ７５Ｘ２ｍｍ厚角板を成形し、２３℃条件下において、ＪＩＳ Ｋ ７２１５(１９８６年版)に従って測定した。
【００５０】
［接着強度］
熱可塑性エラストマー組成物を用いて、図１に示す幅２０ｍｍ、長さ６０ｍｍ、厚み１ｍｍのＬ字型形状成形品（ａ）を、シリンダー温度２１０℃、金型温度３０℃の成形条件で射出成形により作製する。この成形されたＬ字型形状成形品（ａ）を、図２左図に示すように金型（ｅ）にインサートした後、図２右図に示すように硬質樹脂のエンジニアリングプラスチック（ポリカーボネート樹脂“パンライト”ＧＸＶ-３５４０ＵＩ、帝人化成（株）社製）、すなわちエンジニアリングプラスチック（ｂ）をシリンダー温度２６０℃、金型温度３０℃の条件で射出成形し、Ｌ字型形状成形品（ａ）と、エンジニアリングプラスチック（ｂ）とが接合した複合成形体（ｃ）を得た。これを２３℃、５０Ｒｈ％にて１日放置後、図３に示す試験方向により歪み速度５０ｍｍ／分の条件で引張試験を行い、得られる最大張力を接着強度として測定した。
【００５１】
［参考例］
［熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）の製造］
結晶性芳香族ポリエステルからなる高融点結晶性重合体セグメント（ａ１）となるテレフタル酸４４３部およびイソフタル酸１９０部、脂肪族ポリエーテル単位および脂肪族ポリエステル単位からなる低融点重合体セグメント（ａ２）となる数平均分子量約１０００のポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール１７７部、さらに１，４−ブタンジオール３２７部、チタンテトラブトキシド１．８部をヘリカルリボン型撹拌翼を備えた反応容器に仕込み、１９０〜２２５℃で３時間加熱して反応水を系外に留出しながらエステル化反応を行なった。反応混合物に”イルガノックス”１０９８（チバガイギー社製ヒンダ−ドフェノ−ル系酸化防止剤）０．５部を添加した後、２４３℃に昇温し、次いで５０分かけて系内の圧力を０．２ｍｍＨｇの減圧とし、その条件下で２時間４５分重合を行わせた。得られたポリマを水中にストランド状で吐出し、カッティングを行ってペレットとした。
【００５２】
［熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ｂ−１）の製造］
結晶性芳香族ポリエステルからなる高融点結晶性重合体セグメント（ａ１）となるテレフタル酸３２９部およびイソフタル酸９６部、脂肪族ポリエーテル単位および脂肪族ポリエステル単位からなる低融点重合体セグメント（ａ２）となる数平均分子量約１４００のポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール４６７部、さらに１，４−ブタンジオール２００部、チタンテトラブトキシド１．８部をヘリカルリボン型撹拌翼を備えた反応容器に仕込み、１９０〜２２５℃で３時間加熱して反応水を系外に留出しながらエステル化反応を行なった。反応混合物に”イルガノックス”１０９８（チバガイギー社製ヒンダ−ドフェノ−ル系酸化防止剤）０．５部を添加した後、２４３℃に昇温し、次いで５０分かけて系内の圧力を０．２ｍｍＨｇの減圧とし、その条件下で２時間４５分重合を行わせた。得られたポリマを水中にストランド状で吐出し、カッティングを行ってペレットとした。
【００５３】
［熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ｂ−２）の製造］
結晶性芳香族ポリエステルからなる高融点結晶性重合体セグメント（ａ１）となるテレフタル酸２７０部およびイソフタル酸１８０部、脂肪族ポリエーテル単位および脂肪族ポリエステル単位からなる低融点重合体セグメント（ａ２）となる数平均分子量約１０００のポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール４４２部、さらに１，４−ブタンジオール２０５部、チタンテトラブトキシド１．８部をヘリカルリボン型撹拌翼を備えた反応容器に仕込み、１９０〜２２５℃で３時間加熱して反応水を系外に留出しながらエステル化反応を行なった。反応混合物に”イルガノックス”１０９８（チバガイギー社製ヒンダ−ドフェノ−ル系酸化防止剤）０．５部を添加した後、２４３℃に昇温し、次いで５０分かけて系内の圧力を０．２ｍｍＨｇの減圧とし、その条件下で２時間４５分重合を行わせた。得られたポリマを水中にストランド状で吐出し、カッティングを行ってペレットとした。
【００５４】
［熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ｂ´）の製造］
結晶性芳香族ポリエステルからなる高融点結晶性重合体セグメント（ａ１）となるテレフタル酸２７０部、脂肪族ポリエーテル単位および脂肪族ポリエステル単位からなる低融点重合体セグメント（ａ２）となる数平均分子量約１４００のポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール４４２部、さらに１，４−ブタンジオール２０５部、チタンテトラブトキシド１．８部をヘリカルリボン型撹拌翼を備えた反応容器に仕込み、１９０〜２２５℃で３時間加熱して反応水を系外に留出しながらエステル化反応を行なった。反応混合物に”イルガノックス”１３３０（チバガイギー社製ヒンダ−ドフェノ−ル系酸化防止剤）０．５部を添加した後、２４３℃に昇温し、次いで５０分かけて系内の圧力を０．２ｍｍＨｇの減圧とし、その条件下で２時間４５分重合を行わせた。得られたポリマを水中にストランド状で吐出し、カッティングを行ってペレットとした。
【００５５】
得られた熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）、熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ｂ−１）、熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ｂ−２）、熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ｂ´）の（ａ２)／［(ａ１)＋(ａ２)］または（ｂ２)／［(ｂ１)＋(ｂ２)］、「（ａ１−１)／［(ａ１−１)＋(ａ１−２)］または「（ｂ１−１)／［(ｂ１−１)＋(ｂ１−２)］、融点（℃）、表面硬度（ショアーＤ）表１にまとめた。
【００５６】
【表１】
2018168212.tif 000003
【００５７】
［酸性リン酸エステル（Ｃ）］
モノ／ジオクタデシルホスフェート、“ＡＸ−７１”、（株）ＡＤＥＫＡ社製を用いた。
【００５８】
［実施例１〜１０、比較例１〜６］
参考例で得られた熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）、熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ｂ−１）、熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ｂ−２）、熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ｂ´）、酸性リン酸エステル（Ｃ）を、表２に示す配合比率（重量％）でＶ−ブレンダーを用いて混合し、直径４５ｍｍで３条ネジタイプのスクリューを有する２軸押出機を用いて２００℃で溶融混練し、ペレット化した。これらのペレットを用いた、接着強度の評価結果を表２、表３に示す。
【００５９】
【表２】
2018168212.tif 000004
【００６０】
【表３】
2018168212.tif 000005
【００６１】
表より、熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）に対して熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ｂ−１）または熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ｂ−２）を５〜２０重量％含む熱可塑性エラストマー組成物を用いた場合（実施例１〜８）、熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）単体（比較例１）や熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ｂ−２）単体（比較例４）あるいは、熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）に対する熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ｂ−１）の混合割合が上記範囲外の熱可塑性エラストマー組成物（比較例２，３）や熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）に対する熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ｂ−２）の混合割合が上記範囲外の熱可塑性エラストマー組成物（比較例５）よりも高い接合強度が得られた。
【００６２】
さらに、実施例９と実施例３の比較や、実施例１０と実施例６の比較により、酸性リン酸エステル（Ｃ）を加えることでより高い接合強度が得られた。
【００６３】
また、（ｂ２)／［(ｂ１)＋(ｂ２)］が０．７５である熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ｂ´）を含む熱可塑性エラストマー組成物（比較例６）の場合は、ガットの引取が困難であり、ペレット自体が得られなかった。
【００６４】
以上の結果より、本発明の熱可塑性エラストマー組性物（実施例１〜１０）において、高い接合強度が得られていることから、高い熱融着性と高い剛性を有することが分かる。
【符号の説明】
【００６５】
（イ）：平面図
（ロ）：側面図
（ａ）：Ｌ字型形状成形品
（ｂ）：硬質樹脂
（ｃ）：複合成形体
（ｄ）：引張試験方向
（ｅ）：金型
【図１】
2018168212.tif 000006
【図２】
2018168212.tif 000007
【図３】
2018168212.tif 000008