(57)【要約】【課題】インクジェット捺染する際に、得られた記録物が堅牢性に優れ、かつ、吐出安定性に優れる捺染方法を提供する。【解決手段】本発明に係る捺染方法は、布帛を加熱する加熱工程と、前記加熱工程により表面温度が３５℃以上６５℃以下に加熱された布帛にインクジェットヘッドからインク組成物を吐出して付着させる工程と、を備え、前記インク組成物は樹脂微粒子を含み、４０℃における粘度が４．５ｍＰａ・ｓ以下であり、４０℃における表面張力が２８ｍＮ／ｍ以下である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
布帛を加熱する加熱工程と、前記加熱工程により表面温度が３５℃以上６５℃以下に加熱された布帛にインクジェットヘッドからインク組成物を吐出して付着させる工程と、を備え、
前記インク組成物は樹脂微粒子を含み、４０℃における粘度が４．５ｍＰａ・ｓ以下であり、４０℃における表面張力が２８ｍＮ／ｍ以下である、捺染方法。
【請求項２】
前記インク組成物の２０℃における粘度が４ｍＰａ・ｓ以上５．５ｍＰａ・ｓ以下である、請求項１に記載の捺染方法。
【請求項３】
前記インク組成物が、前記樹脂微粒子としてガラス転移点が０℃以下である樹脂微粒子を含む、請求項１又は請求項２に記載の捺染方法。
【請求項４】
前記布帛が、少なくともポリエステルを含む布帛である、請求項１ないし請求項３のいずれか１項に記載の捺染方法。
【請求項５】
前記インク組成物を吐出して付着させる工程の前に、前記インク組成物の成分を凝集させる凝集剤を含む処理液を、前記布帛に付着させる工程を備える、請求項１ないし請求項４のいずれか１項に記載の捺染方法。
【請求項６】
前記インク組成物が、色材として顔料含む、請求項１ないし請求項５のいずれか１項に記載の捺染方法。
【請求項７】
前記インク組成物は、前記樹脂微粒子を１質量％以上２０質量％以下含む、請求項１ないし請求項６のいずれか１項に記載の捺染方法。
【請求項８】
前記インク組成物が水系インク組成物である、請求項１ないし請求項７のいずれか１項に記載の捺染方法。
【請求項９】
前記インク組成物が、標準沸点２５０℃以上の有機溶剤を含む、請求項１ないし請求項８のいずれか１項に記載の捺染方法。
【請求項１０】
前記インク組成物が、界面活性剤として、シリコーン系界面活性剤およびフッ素系界面活性剤の少なくとも何れかを含む、請求項１ないし請求項９のいずれか１項に記載の捺染方法。
【請求項１１】
前記インク組成物が、３個以上の水酸基を有するポリオール化合物を有機溶剤として含む、請求項１ないし請求項１０のいずれか１項に記載の捺染方法。
【請求項１２】
請求項１ないし請求項１１のいずれか１項に記載の捺染方法で捺染を行う、捺染装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、捺染方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
織物、編物および不織布等の布帛に対して、画像を記録する捺染方法が知られており、近年、捺染に用いるインク組成物（以下、「インク」ともいう。）を効率良く使用できるという観点などから、インクジェット記録方式の利用が検討されている。このインクジェット記録方式を利用したインクジェット捺染方法では、ヘッドのノズルから液滴状にしたインクを吐出して布帛に付着させることにより、布帛にインク塗膜の画像を形成する。
【０００３】
このようなインクジェット捺染方法に用いるインクは、例えば、顔料や染料などの色材、分散剤（界面活性剤）および溶媒（水、有機溶剤等）などからなる。ここで、色材として染料を用いるよりも、記録される画像の耐光性等の特性に優れる傾向にあることから、色材として顔料を用いる顔料捺染が知られている。この顔料捺染において、より高い吐出安定性と、得られた画像の堅牢性が要求されており、これらの要求を満たすべく、加熱しながらインクジェット捺染する方法が検討されている（例えば、特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１４−１６３０２１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記の方法のインクジェット捺染において、布帛へのインクの浸透が充分ではなく、布帛に対する洗濯堅牢性や摩擦堅牢度など画像の堅牢性が充分ではない。
【０００６】
そこで、本発明に係る幾つかの態様は、上述の課題の少なくとも一部を解決することで、インクジェット捺染する際に、得られた記録物が堅牢性に優れ、かつ、吐出安定性に優れる、捺染方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の態様又は適用例として実現することができる。
【０００８】
［適用例１］
本発明に係る捺染方法の一態様は、
布帛を加熱する加熱工程と、前記加熱工程により表面温度が３５℃以上６５℃以下に加熱された布帛にインクジェットヘッドからインク組成物を吐出して付着させる工程と、を備え、
前記インク組成物は樹脂微粒子を含み、４０℃における粘度が４．５ｍＰａ・ｓ以下であり、４０℃における表面張力が２８ｍＮ／ｍ以下であることを特徴とする。
【０００９】
適用例１の捺染方法によれば、加熱された布帛に所定の粘度と表面張力を有するインク組成物を用いることにより、吐出安定性に優れ、インクが布帛へ均一に濡れ広がりやすく、浸透しやすくなる。これにより、インクが布帛に定着しやすくなり、得られた記録物のレベリング性が向上し、堅牢性に優れたものとなる。また、加熱された布帛上にインク組成物を付着させることで、インクの乾燥性を向上させることができる。
【００１０】
［適用例２］
上記適用例において、
前記インク組成物の２０℃における粘度が４ｍＰａ・ｓ以上５．５ｍＰａ・ｓ以下であることができる。
【００１１】
適用例２によれば、インク組成物の２０℃における粘度が４ｍＰａ・ｓ以上５．５ｍＰａ・ｓ以下であることにより、よりインクが布帛に付着した際に定着しやすくなり、得られた記録物の堅牢性が優れたものとなる。
【００１２】
［適用例３］
上記適用例において、
前記インク組成物が、前記樹脂微粒子としてガラス転移点が０℃以下である樹脂微粒子を含むことができる。
【００１３】
適用例３によれば、前記インク組成物が、樹脂微粒子としてガラス転移点が０℃以下である樹脂微粒子を含むことにより、得られた記録物の柔軟性を保つことができる。
【００１４】
［適用例４］
上記適用例において、
前記布帛が、少なくともポリエステルを含む布帛であることができる。
【００１５】
適用例４によれば、樹脂が定着しにくいポリエステルを含む布帛に対するインクジェット捺染においても、得られた記録物の堅牢性に優れる捺染方法を提供することができる。
【００１６】
［適用例５］
上記適用例において、
前記インク組成物を吐出して付着させる工程の前に、前記インク組成物の成分を凝集させる凝集剤を含む処理液を、前記布帛に付着させる工程を備えることができる。
【００１７】
適用例５によれば、処理液を用いることにより、よりインクが定着しやすくなり、堅牢性に優れた記録物が得られる。
【００１８】
［適用例６］
上記適用例において、
前記インク組成物が、色材として顔料含むことができる。
【００１９】
適用例６によれば、顔料含むインク組成物を用いた場合にも、得られた記録物が堅牢性に優れ、かつ、吐出安定性に優れる捺染方法を提供することができる。
【００２０】
［適用例７］
上記適用例において、
前記インク組成物は、前記樹脂微粒子を１質量％以上２０質量％以下含むことができる。
【００２１】
適用例７によれば、樹脂微粒子を１質量％以上２０質量％以下含むインク組成物を用いた場合にも、得られた記録物が堅牢性に優れ、かつ、吐出安定性に優れる捺染方法を提供することができる。
【００２２】
［適用例８］
上記適用例において、
前記インク組成物が水系インク組成物であることができる。
【００２３】
適用例８によれば、より得られた記録物が堅牢性に優れ、かつ、吐出安定性に優れる捺染方法を提供することができる。
【００２４】
［適用例９］
上記適用例において、
前記インク組成物が、標準沸点２５０℃以上の有機溶剤を含むことができる。
【００２５】
適用例９によれば、標準沸点２５０℃以上の有機溶剤を含むことにより、より得られた記録物が堅牢性に優れ、かつ、吐出安定性に優れる捺染方法を提供することができる。
【００２６】
［適用例１０］
上記適用例において、
前記インク組成物が、界面活性剤として、シリコーン系界面活性剤およびフッ素系界面活性剤の少なくとも何れかを含むことができる。
【００２７】
適用例１０によれば、標準沸点２５０℃以上の有機溶剤を含むことにより、より得られた記録物が堅牢性に優れ、かつ、吐出安定性に優れる捺染方法を提供することができる。
【００２８】
［適用例１１］
上記適用例において、
前記インク組成物が、３個以上の水酸基を有するポリオール化合物を有機溶剤として含むことができる。
【００２９】
適用例１１によれば、インク組成物が、３個以上の水酸基を有するポリオール化合物を有機溶剤として含むことにより、より得られた記録物が堅牢性に優れ、かつ、吐出安定性に優れる捺染方法を提供することができる。
【００３０】
［適用例１２］
本発明に係る捺染装置の一態様は、
適用例１ないし適用例１１のいずれか１例に記載の捺染方法で捺染を行うことを特徴とする。
【００３１】
適用例１２によれば、上記適用例に記載の捺染方法を行うことにより、得られた記録物が堅牢性に優れ、かつ、吐出安定性に優れる捺染装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３２】
【図１】本実施形態に係る捺染方法を行う捺染装置の概略斜視図。
【発明を実施するための形態】
【００３３】
以下に本発明の幾つかの実施形態について説明する。以下に説明する実施形態は、本発明の一例を説明するものである。本発明は以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形形態も含む。なお、以下で説明される構成の全てが本発明の必須の構成であるとは限らない。
【００３４】
１．捺染方法
本発明の一実施形態に係る捺染方法は、布帛を加熱する加熱工程と、前記加熱工程により表面温度が３５℃以上６５℃以下に加熱された布帛にインクジェットヘッドからインク
組成物を吐出して付着させる工程と、を備え、前記インク組成物は樹脂微粒子を含み、４０℃における粘度が４．５ｍＰａ・ｓ以下であり、４０℃における表面張力が２８ｍＮ／ｍ以下であることを特徴とする。また、本発明の一実施形態に係る捺染装置は、本発明の一実施形態に係る捺染方法で捺染を行うことを特徴とする。
【００３５】
以下、本実施形態に係る捺染方法および捺染装置について、捺染装置の構成、インク組成物、処理液および布帛の順に説明した上で、捺染方法の工程を詳細に説明する。
【００３６】
１．１．捺染装置
まず、本実施形態に係る捺染方法が実施される捺染装置の一例について、図面を参照しながら説明する。なお、本実施形態に係るインクジェット捺染方法に使用できる捺染装置は、以下の態様に限定されるものではない。
【００３７】
以下、本実施形態に係る捺染装置について、インクカートリッジがキャリッジに搭載されたオンキャリッジタイプのプリンターを例に挙げて説明するが、本発明に係る捺染装置は、オンキャリッジタイプのプリンターであることに限定されるものではなく、インクカートリッジがキャリッジに搭載されないで外部に固定された、オフキャリッジタイプのプリンターであってもよい。
【００３８】
また、以下の説明に用いるプリンターは、所定の方向に移動するキャリッジにプリントヘッドが搭載されており、キャリッジの移動に伴ってヘッドが移動することにより記録媒体上に液滴を吐出するシリアルプリンターであるが、本発明に係る捺染装置はシリアルプリンターに限定されるものではなく、ヘッドが記録媒体の幅よりも広く形成され、プリントヘッドが移動せずに記録媒体上に液滴を吐出するラインプリンターであってもよい。
【００３９】
以下の説明に用いる各図面では、各部材を認識可能な大きさとするため、各部材の縮尺を適宜変更している。
【００４０】
捺染装置としては、例えば、図１に示すインクジェットヘッドを搭載したインクジェット式プリンター（以下、「プリンター」ともいう。）が挙げられる。図１に示すように、プリンター１は、インクジェットヘッド２を搭載すると共にインクカートリッジ３を着脱可能に装着するキャリッジ４と、インクジェットヘッド２の下方に配設され記録媒体である布帛Ｍが搬送されるプラテン５と、布帛Ｍを加熱するための加熱機構６と、キャリッジ４を布帛Ｍの媒体幅方向に移動させるキャリッジ移動機構７と、布帛Ｍを媒体送り方向に搬送する媒体送り機構８と、を有するものである。また、プリンター１は、当該プリンター１全体の動作を制御する制御装置ＣＯＮＴを有している。なお、上記媒体幅方向とは、主走査方向（ヘッド走査方向）である。上記媒体送り方向とは、副走査方向（主走査方向に直交する方向）である。
【００４１】
インクジェットヘッド２は、布帛Ｍにインクを付着させる手段であり、インクを付着させる布帛Ｍと対向する面に、インクを吐出する複数のノズル（図示せず）を備える。これらの複数のノズルは列状に配列されており、これにより、ノズルプレート表面にノズル面が形成される。
【００４２】
インクをノズルから吐出させる方式としては、例えば、ノズルとノズルの前方に置いた加速電極の間に強電界を印加し、ノズルから液滴状のインクを連続的に吐出させ、インクの液滴が偏向電極間を飛翔する間に記録情報信号に対応して吐出させる方式（静電吸引方式）；小型ポンプで反応液に圧力を加え、ノズルを水晶振動子等で機械的に振動させることにより、強制的にインクの液滴を吐出させる方式；インクに圧電素子で圧力と記録情報信号を同時に加え、インクの液滴を吐出・記録させる方式（ピエゾ方式）；インクを記録
情報信号にしたがって微小電極で加熱発泡させ、インクの液滴を吐出・記録させる方式（サーマルジェット方式）等が挙げられる。
【００４３】
インクジェットヘッド２としては、ライン式インクジェットヘッド、シリアル式インクジェットヘッドのいずれも使用可能であるが、本実施形態ではシリアル式インクジェットヘッドを用いている。
【００４４】
ここで、シリアル式インクジェットヘッドを備えた捺染装置とは、記録用のインクジェットヘッドを記録媒体に対して相対的に移動させつつインクを吐出させる走査（パス）を、複数回行うことによって記録を行うものである。シリアル型のインクジェットヘッドの具体例としては、記録媒体の幅方向（記録媒体の搬送方向に交差する方向）に移動するキャリッジにインクジェットヘッドが搭載されており、キャリッジの移動に伴ってインクジェットヘッドが移動することにより記録媒体上に液滴を吐出するものが挙げられる。
【００４５】
一方、ライン式インクジェットヘッドを備えた捺染装置は、インクジェットヘッドを記録媒体に対して相対的に移動させつつ、インクを吐出させる走査（パス）を１回行うことにより記録を行うものである。ライン型のインクジェットヘッドの具体例としては、インクジェットヘッドが記録媒体の幅よりも広く形成され、インクジェットヘッドが移動せずに記録媒体上に液滴を吐出するものが挙げられる。
【００４６】
インクジェットヘッド２にインクを供給するインクカートリッジ３は、独立した４つのカートリッジからなる。４つのカートリッジのそれぞれに、例えば異なる種類のインクが充填される。インクカートリッジ３は、インクジェットヘッド２に対して着脱可能に装着される。なお、図１の例では、カートリッジの数が４つであるが、これに限定されず、所望の数のカートリッジを搭載することができる。
【００４７】
キャリッジ４は、主走査方向に架設された支持部材であるガイドロッド９に支持された状態で取り付けられたものである。また、キャリッジ４は、キャリッジ移動機構７によりガイドロッド９に沿って主走査方向に移動するものである。なお、図１の例では、キャリッジ４が主走査方向に移動するものを示したが、これに限定されず、主走査方向の移動に加えて、副走査方向に移動するものであってもよい。
【００４８】
加熱機構６は、布帛Ｍを加熱できる位置に設けられていれば、その設置位置は特に限定されるものではない。図１の例では、加熱機構６は、プラテン５上であって、インクジェットヘッド２と対向する位置に設置されている。このように、加熱機構６がインクジェットヘッド２と対向する位置に設置されていると、布帛Ｍにおける液滴の付着位置を確実に加熱できるので、布帛Ｍに付着した液滴を効率的に乾燥できる。
【００４９】
加熱機構６には、例えば、布帛Ｍを熱源に接触させて加熱するプリントヒーター機構や、赤外線やマイクロウェーブ（２，４５０ＭＨｚ程度に極大波長をもつ電磁波）などを照射する機構や、温風を吹き付けたりするドライヤー機構などを用いることができる。
【００５０】
加熱機構６による布帛Ｍの加熱は、インクジェットヘッド２のノズルから吐出された液滴が布帛Ｍに付着する前または付着する時に行われる。なお、加熱の諸条件の制御（例えば、加熱実施のタイミング、加熱温度、加熱時間等）は、制御装置ＣＯＮＴによって行われる。
【００５１】
加熱機構６による布帛Ｍの加熱は、インクの濡れ広がり、浸透性および乾燥性の向上、吐出安定性等の観点から、布帛Ｍが３５℃以上６５℃以下の温度範囲を保持するように行われる。ここで、布帛Ｍを加熱する温度とは、加熱時における布帛Ｍの記録面の表面の温
度を意味する。
【００５２】
プリンター１は、加熱機構６の他に、さらに、図示しない第２の加熱機構を有していてもよく、その場合には、加熱機構６よりも布帛Ｍの搬送方向の下流側に設置される。第２の加熱機構は、加熱機構６によって布帛Ｍを加熱した後、つまり、ノズルから吐出された液滴が布帛Ｍに付着した後に、当該布帛Ｍの加熱を行うものである。これにより、布帛Ｍに付着したインクの液滴の乾燥性を向上することができる。第２の加熱機構には、加熱機構６で説明したいずれかの機構（例えば、ドライヤー機構等）を用いることができる。
【００５３】
リニアエンコーダ１０は、キャリッジ４の主走査方向上における位置を信号で検出するものである。この検出された信号は、位置情報として制御装置ＣＯＮＴに送信されるようになっている。制御装置ＣＯＮＴは、このリニアエンコーダ１０からの位置情報に基づいて記録ヘッド２の走査位置を認識し、記録ヘッド２による記録動作（吐出動作）などを制御するようになっている。また、制御装置ＣＯＮＴは、キャリッジ４の移動速度を可変制御可能な構成となっている。
【００５４】
ここで、本実施形態に係る捺染方法では、上記の捺染装置において、以下に説明するインク組成物を用いて記録を行う。
【００５５】
１．２．インク組成物
本発明の一実施形態に係る捺染方法に用いられるインク組成物は、樹脂微粒子を含み、４０℃における粘度が４．５ｍＰａ・ｓ以下であり、４０℃における表面張力が２８ｍＮ／ｍ以下であることを特徴とする。
【００５６】
加熱された布帛に対して、上記所定の粘度と表面張力を有するインク組成物を用いることにより、吐出安定性に優れ、インクが布帛へ均一に濡れ広がりやすく、浸透しやすくなる。これにより、インクが布帛に定着しやすくなり、得られた記録物は、レベリング性が向上し、摩擦堅牢度および洗濯堅牢性などの堅牢性に優れたものとなる。また、加熱された布帛上にインク組成物を付着させることで、インクの乾燥性を向上させることができる。
【００５７】
以下、本実施形態に係る捺染方法に用いるインク組成物（以下、単に「インク」ともいう。）に含まれる成分について詳細に説明する。
【００５８】
１．２．１．顔料
本実施形態に係る画像方法に用いるインクは、色材として顔料を含むことが好ましい。
【００５９】
顔料としては、特に制限されず、無機顔料及び有機顔料のいずれも使用可能である。顔料としては、例えばアゾ系、フタロシアニン系、縮合多環系、ニトロ系、ニトロソ系、中空樹脂粒子、及び高分子粒子などの有機顔料（ブリリアントカーミン６Ｂ、レーキレッドＣ、ウォッチングレッド、ジスアゾイエロー、ハンザイエロー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、アルカリブルー、アニリンブラック等）；コバルト、鉄、クロム、銅、亜鉛、鉛、チタン、バナジウム、マンガン、及びニッケル等の金属類、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アンチモン、硫化亜鉛、及び酸化ジルコニウム等の金属酸化物及び硫化物、並びにファーネスカーボンブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、及びチャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、さらには黄土、群青、及び紺青等の無機顔料を用いることができる。
【００６０】
ブラック顔料として使用されるカーボンブラックとしては、例えば、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７
、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ等（以上、三菱化学株式会社製）、Ｒａｖｅｎ
５７５０、Ｒａｖｅｎ  ５２５０、Ｒａｖｅｎ  ５０００、Ｒａｖｅｎ  ３５００、Ｒａｖｅｎ  １２５５、Ｒａｖｅｎ  ７００等（以上、コロンビアカーボン社製）、Ｒｅｇａ１  ４００Ｒ、Ｒｅｇａ１  ３３０Ｒ、Ｒｅｇａ１  ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ  ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ  ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １１００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １４００等（以上、キャボット社製）、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ
Ｂ１ａｃｋ  Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ
Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４（以上、デグッサ社製）等が挙げられる。
【００６１】
ホワイト顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト  １（塩基性炭酸鉛）、４（酸化亜鉛）、５（硫化亜鉛と硫酸バリウムの混合物）、６（酸化チタン），６：１（他の金属酸化物を含有する酸化チタン）、７（硫化亜鉛）、１８（炭酸カルシウム）、１９（クレー）、２０（雲母チタン）、２１（硫酸バリウム）、２２（天然硫酸バリウム）、２３（グロスホワイト）、２４（アルミナホワイト）、２５（石膏）、２６（酸化マグネシウム・酸化ケイ素）、２７（シリカ）、２８（無水ケイ酸カルシウム）等が挙げられる。
【００６２】
イエロー系の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー  １、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３４、３５、３７、５３、５５、６５、７３、７４、７５、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２４、１２８、１２９、１３３、１３８、１３９、１４７、１５１、１５３、１５４、１６７、１７２、１８０等が挙げられる。
【００６３】
マゼンタ系の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド  １、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、４０、４１、４２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、８８、１１２、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８、１７０、１７１、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２０２、２０９、２１９、２２４、２４５、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット  １９、２３、３２、３３、３６、３８、４３、５０等が挙げられる。
【００６４】
シアン系の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー  １、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：３４、１５：４、１６、１８、２２、２５、６０、６５、６６等が挙げられる。
【００６５】
ブラック、ホワイト、イエロー、マゼンタ及びシアン以外の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン  ７、１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン  ３、５、２５、２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ  １、２、５、７、１３、１４、１５、１６、２４、３４、３６、３８、４０、４３、６３等が挙げられる。
【００６６】
これら例示した顔料は、複数種を混合して用いてもよい。インク組成物中の顔料（固形分）の合計の含有量は、使用する顔料種により異なるが、良好な発色性を得る観点から、
インク組成物の総質量を１００質量％としたときに、好ましくは１質量％以上３０質量％以下、より好ましくは２質量％以上１５質量％以下である。
【００６７】
なお、インク組成物に調製する際には、あらかじめ顔料を分散させた顔料分散液を調製して、その顔料分散液をインク組成物に添加してもよい。このような顔料分散液を得る方法としては、分散剤を使用せずに自己分散顔料を分散媒中に分散させる方法、ポリマー分散剤を使用して顔料を分散媒に分散させる方法、表面処理した顔料を分散媒に分散させる方法などがある。
【００６８】
１．２．２．樹脂微粒子
本実施形態で用いるインクは、樹脂微粒子を含む。樹脂微粒子は、インク組成物により形成される画像の定着性を向上させる機能を備え、画像の堅牢性を向上させることができる。
【００６９】
樹脂微粒子の樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、スチレンアクリル系樹脂、フルオレン系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ロジン変性樹脂、テルペン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン酢酸ビニル系樹脂等を用いることができる。これらの樹脂は、１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。これらの中でも、設計の自由度が高く、それゆえ所望の物性を得やすいことから、ウレタン系樹脂およびアクリル系樹脂から選択される少なくとも１種を用いることが好ましく、ウレタン系樹脂を用いることがより好ましい。
【００７０】
ウレタン系樹脂としては、ウレタン骨格を有し、水分散性を有するものであれば特に限定はされず、例えば、スーパーフレックス  ４６０、４６０ｓ、８４０（商品名、第一工業製薬株式会社製）、レザミン  Ｄ−１０６０、Ｄ−２０２０、Ｄ−４０８０、Ｄ−４２００、Ｄ−６３００、Ｄ−６４５５（商品名、大日精化工業株式会社製）、タケラック  ＷＳ−５０００、ＷＳ−６０２１、Ｗ−５１２−Ａ−６（商品名、三井化学ポリウレタン株式会社製）、サンキュアー２７１０（商品名、ＬＵＢＲＩＺＯＬ社製）、などの市販品を用いてもよい。
【００７１】
また、ウレタン系樹脂は、インクの保存安定性の観点や、後述する処理液に多価金属化合物を含む場合にこれとの反応性を向上させるという観点から、カルボキシ基、スルホ基、ヒドロキシ基等のアニオン性の官能基を有する、アニオン性のウレタン系樹脂であることが好ましい。上述の市販品のうち、アニオン性のウレタン系樹脂としては、第一工業製薬（株）製のスーパーフレックス４６０、４６０ｓ、８４０等；三井化学ポリウレタン(株)製のタケラックＷＳ−５０００、ＷＳ−６０２１、Ｗ−５１２−Ａ−６等が挙げられる。
【００７２】
また、ウレタン系樹脂としては、ウレタン結合以外に、主鎖にエーテル結合を含むポリエーテル型ウレタン樹脂、主鎖にエステル結合を含むポリエステル型ウレタン樹脂、主鎖にカーボネート結合を含むポリカーボネート型ウレタン樹脂、などを使用できる。これらのウレタン樹脂は、複数種を組み合わせて使用することができる。
【００７３】
アクリル系樹脂としては、アクリル酸、アクリル酸エステルなどのアクリル系単量体の重合体や、アクリル系単量体と他の単量体との共重合体などが使用可能であり、他の単量体としてはスチレンなどのビニル系単量体があげられる。アクリル系樹脂としては、市販品を用いてもよく、例えばモビニール７０２、７５０２、７５２５、７３２０（日本合成化学株式会社製）などがあげられる。
【００７４】
これらの樹脂微粒子には、エマルジョン状態および溶液状態としたものをいずれも用いることができるが、インクの粘度上昇を抑えるという点から、エマルジョン状態としたものを使用することが好ましい。
【００７５】
また、本実施形態に係るインク組成物に含まれる樹脂微粒子は、水に安定に分散させるために必要な親水成分が導入された自己乳化型のものでもよいし、外部乳化剤の使用により水分散性となるものでもよいが、インク組成物の成分を凝集させる凝集剤を含む処理液を布帛に付着させる工程を備える場合には、処理液に含まれる多価金属塩との反応を阻害しにくいという観点から、乳化剤を含まない自己乳化型の分散体（自己乳化型のエマルジョン）であることが好ましい。
【００７６】
本実施形態において、インクの定着性を良好なものとし、かつ、得られた記録物の柔軟性（風合い）を保つために、インクは、ガラス転移点（Ｔｇ）の上限値が０℃以下である樹脂微粒子を含むことが好ましく、樹脂微粒子のガラス転移点の上限値は−１０°以下であることがより好ましく、−２０°以下であることがより好ましい。また、ガラス転移点（Ｔｇ）の下限値は、−９０℃以上が好ましく、−８０℃以上であることが好ましい。
【００７７】
なお、本実施形態において、ガラス転移点（Ｔｇ）は、粘弾性測定、熱分析等の公知の解析手法を用いて、あるいは公知である重合性単量体の単独重合体のＴｇから計算式を用いて算出することができる。本明細書においては、示差走査熱量計（ＤＳＣ）による測定値である。
【００７８】
樹脂微粒子の含有量は、インク組成物の全質量（１００質量％）に対して、固形分換算で、１質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、下限値は２．５質量％以上であることがより好ましく、３質量％以上であることがさらに好ましい。また、樹脂微粒子の含有量の上限値は、１５質量％以下であることがより好ましく、１２質量％以下であることがさらに好ましい。樹脂微粒子の含有量を前記範囲とすることで、吐出安定性と、得られた記録物の堅牢性を両立することが可能となる。
【００７９】
１．２．３．水
本実施形態で用いられるインクは、水を主要な溶媒とした水系インク組成物であることが好ましい。この場合、水は、インクの主となる媒体であり、乾燥により蒸発飛散する成分である。水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、及び蒸留水等の純水、並びに超純水のような、イオン性不純物を極力除去したものが挙げられる。また、紫外線照射又は過酸化水素の添加などによって滅菌した水を用いると、インクを長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止することができる。
【００８０】
インクに含まれる水の含有量としては、特に限定されるものではないが、インクの全質量に対して、例えば、５０質量％以上であることができ、さらには６０質量％以上であることができ、７０質量％以上であることができる。また、インクに含まれる水の含有量の上限は９５質量％以下であることができ、９０質量％以下であることができ、８０質量％以下であることができる。
【００８１】
１．２．４．有機溶剤
本実施形態において、インク組成物は、溶媒として有機溶剤を含有してもよい。有機溶剤は、インク組成物のインクジェット法による吐出安定性を優れたものとしつつ、布帛に対するインクの密着性を高めたり、インクジェット記録装置のヘッドの乾燥を抑制するなどの機能を備える。
【００８２】
有機溶剤は水溶性有機溶剤であることが好ましく、水溶性有機溶剤としては、例えば、
ポリオール化合物、グリコールエーテル、ベタイン化合物、ピロリドン誘導体等が挙げられる。
【００８３】
ポリオール化合物としては、例えば、分子内の炭素数が２以上６以下であり、かつ、分子内にエーテル結合を１つ有してもよいポリオール化合物（好ましくはジオール化合物）等が挙げられる。具体例としては、１，２−ペンタンジオール、メチルトリグリコール（トリエチレングリコールモノメチルエーテル）、ブチルトリグリコール（トリエチレングリコールモノブチルエーテル）、ブチルジグリコール（ジエチレングリコールモノブチルエーテル）、ジプロピレングリコ−ルモノプロピルエーテル、グリセリン、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、２−メチル−３−フェノキシ−１，２−プロパンジオール、３−（３−メチルフェノキシ）−１，２−プロパンジオール、３−ヘキシルオキシ−１，２−プロパンジオール、２−ヒドロキシメチル−２−フェノキシメチル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール等のグリコール類が挙げられる。
【００８４】
グリコールエーテルとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールから選択されるグリコールのモノアルキルエーテルが好ましい。より好ましくは、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル等が挙げられる。
【００８５】
ベタイン化合物とは、正電荷と負電荷を同一分子内の隣り合わない位置に持ち、正電荷をもつ原子には解離しうる水素原子が結合しておらず、分子全体としては電荷を持たない化合物（分子内塩）である。好ましいベタイン化合物としては、アミノ酸のＮ−アルキル置換体であり、より好ましくはアミノ酸のＮ−トリアルキル置換体である。ベタイン化合物としては、例えば、トリメチルグリシン（「グリシンベタイン」ともいう。）、γ−ブチロベタイン、ホマリン、トリゴネリン、カルニチン、ホモセリンベタイン、バリンベタイン、リジンベタイン、オルニチンベタイン、アラニンベタイン、スタキドリンおよびグルタミン酸ベタイン等が挙げられ、好ましくは、トリメチルグリシン等が例示できる。
【００８６】
水溶性有機溶剤は、複数種を混合して用いてもよい。また、水溶性有機溶剤の全体の配合量は、後述の所望のインクの粘度および表面張力となるように添加することが好ましく、インク組成物の全量に対して、１．０質量％以上３０質量％以下、好ましくは３．０質量％以上２５質量％以下、より好ましくは５．０質量％以上２０質量％以下である。
【００８７】
なお、インク組成物が、標準沸点２５０℃以上の有機溶剤を含むことが好ましく、標準沸点２９０℃以上の有機溶剤を含むことがより好ましい。このような有機溶剤としては、上述の水溶性有機溶剤のうち、例えば、２個以上の水酸基を有する化合物が挙げられ、特に、グリセリンなどの３個以上の水酸基を有するポリオール化合物を挙げることができ、中でも３個の水酸基を有するポリオール化合物を挙げることができる。これらの化合物を含む場合、インクの保湿性が良くなるため、本実施形態の捺染方法のように加熱しながら印刷する場合の吐出安定性が向上する。また、本実施形態で用いられるインクが水系インクの場合、標準沸点２５０℃以上の有機溶剤を含むことにより、保湿性を保つことができ、インクジェットヘッドの乾燥を防ぐことができる。さらに、本実施形態の捺染方法で必
要とする、所望のインクの粘度および表面張力に調整しやすくなり、特に、４０℃における粘度を好ましい粘度に調整しやすくなる。したがって、インク組成物が、標準沸点２５０℃以上の有機溶剤を含む場合には、より吐出安定性に優れ、得られた記録物のレベリング性が向上して堅牢性に優れる捺染方法を提供することができる。
【００８８】
標準沸点２５０℃以上の有機溶剤の含有量の下限値は、インクの総量に対して、好ましくは５．０質量％以上であり、より好ましくは１０質量％以上であり、さらに好ましくは１２質量％以上である。また、標準沸点２５０℃以上の有機溶剤の含有量の上限値は、インクの総量に対して、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは１７質量％以下であり、さらに好ましくは１５質量％以下である。
【００８９】
また、インク組成物の、水溶性有機溶剤としてグリセリンなどの３個以上の水酸基を有するポリオール化合物の含有量は、インク組成物の粘度を好ましいものにできる点で、インクの総量に対して、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは１７質量％以下であり、さらに好ましくは１５質量％以下である。含有量の下限は限るものではないが、インクの総量に対して、好ましくは５．０質量％以上であり、より好ましくは１０質量％以上であり、さらに好ましくは１２質量％以下である。なお、ここでいう３官能以上の水酸基を有するポリオール化合物は、その標準沸点は限るものではないが、インク組成物の保湿性が優れる点で、２５０℃以上のものであることが好ましく、２９０℃以上のものであることがより好ましい。
【００９０】
１．２．５．界面活性剤
本実施形態において、インク組成物は、界面活性剤を含有してもよい。界面活性剤は、インク組成物の表面張力を低下させ布帛との濡れ性を向上させるなどの機能を備え、本実施形態の捺染方法で必要とする、所望のインクの粘度および表面張力に調整しやすくなる。
【００９１】
界面活性剤の中でも、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、およびフッ素系界面活性剤を好ましく用いることができる。中でも、インク組成物の表面張力を所望の性質としやすい点で、シリコーン系界面活性剤、およびフッ素系界面活性剤を用いることが好ましい。
【００９２】
アセチレングリコール系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、サーフィノール１０４、１０４Ｅ、１０４Ｈ、１０４Ａ、１０４ＢＣ、１０４ＤＰＭ、１０４ＰＡ、１０４ＰＧ−５０、１０４Ｓ、４２０、４４０、４６５、４８５、ＳＥ、ＳＥ−Ｆ、５０４、６１、ＤＦ３７、ＣＴ１１１、ＣＴ１２１、ＣＴ１３１、ＣＴ１３６、ＴＧ、ＧＡ、ＤＦ１１０Ｄ（以上全て商品名、Air Products and Chemicals. Inc.社製）、オルフィンＢ、Ｙ、Ｐ、Ａ、ＳＴＧ、ＳＰＣ、Ｅ１００４、Ｅ１０１０、ＰＤ−００１、ＰＤ−００２Ｗ、ＰＤ−００３、ＰＤ−００４、ＥＸＰ．４００１、ＥＸＰ．４０３６、ＥＸＰ．４０５１、ＡＦ−１０３、ＡＦ−１０４、ＡＫ−０２、ＳＫ−１４、ＡＥ−３（以上全て商品名、日信化学工業社製）、アセチレノールＥ００、Ｅ００Ｐ、Ｅ４０、Ｅ１００（以上全て商品名、川研ファインケミカル社製）が挙げられる。
【００９３】
シリコーン系界面活性剤としては、特に限定されないが、ポリシロキサン系化合物が好ましく挙げられる。当該ポリシロキサン系化合物としては、特に限定されないが、例えばポリエーテル変性オルガノシロキサンが挙げられる。当該ポリエーテル変性オルガノシロキサンの市販品としては、例えば、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４８（以上商品名、ＢＹＫ社製）、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、
ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７（以上商品名、信越化学工業社製）が挙げられる。
【００９４】
フッ素系界面活性剤としては、フッ素変性ポリマーを用いることが好ましく、具体例としては、ＢＹＫ−３４０（ビックケミー・ジャパン社製）が挙げられる。
【００９５】
界面活性剤の含有量の下限値は、インクの総量に対して、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．３質量％以上であり、さらに好ましくは０．５質量％以上である。また、界面活性剤の含有量の上限値は、インクの総量に対して、好ましくは１０質量％以下であり、より好ましくは７質量％以下であり、さらに好ましくは５質量％以下であり、特に好ましくは２質量％以下であり、増々好ましくは１質量％以下である。
【００９６】
１．２．６．その他の成分
本実施形態に係るインク組成物は、必要に応じて、ｐＨ調整剤、防腐剤・防かび剤、防錆剤、キレート化剤等を含有してもよい。
【００９７】
＜ｐＨ調整剤＞
ｐＨ調整剤としては、例えば、リン酸二水素カリウム、リン酸水素二ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、アンモニア、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等が挙げられる。
【００９８】
＜防腐剤・防かび剤＞
防腐剤・防かび剤としては、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１,２−ジベンジンチアゾリン−３−オン（ＩＣＩ社のプロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＮＤ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ−２、プロキセルＴＮ）等が挙げられる。
【００９９】
＜キレート剤＞
キレート剤は、イオンを捕獲する性質を有する。そのようなキレート剤としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸塩（ＥＤＴＡ）や、エチレンジアミンのニトリロトリ酢酸塩、ヘキサメタリン酸塩、ピロリン酸塩、又はメタリン酸塩等が挙げられる。
【０１００】
１．２．７．インク組成物の調製方法
本実施形態で用いられるインクは、前述した成分を任意の順序で混合し、必要に応じて濾過等をして不純物を除去することにより得られる。各成分の混合方法としては、メカニカルスターラー、マグネチックスターラー等の撹拌装置を備えた容器に順次材料を添加して撹拌混合する方法が好適に用いられる。濾過方法としては、遠心濾過、フィルター濾過等を必要に応じて行なうことができる。
【０１０１】
１．２．８．インク組成物の物性
本実施形態で用いられるインクは、４０℃における表面張力が２８ｍＮ／ｍ以下であり、好ましくは２７．５ｍＮ／ｍ以下であり、より好ましくは２７．２ｍＮ／ｍ以下である。この場合には、インクジェット捺染において吐出安定性に優れると共に、布帛への付着時にインクが布帛へ均一に濡れ広がりやすく、浸透しやすくなる。これにより、インクが布帛に定着しやすくなり、得られた記録物の堅牢性が優れたものとなる。なお、インクは、４０℃における表面張力の下限値は、２５ｍＮ／ｍ以上であることが好ましく、２６ｍＮ／ｍ以上であることがより好ましく、２６．５ｍＮ／ｍ以上であることがさらに好ましい。
【０１０２】
また、本実施形態で用いられるインクは、布帛への付着時にインクが布帛へ均一に濡れ広がりやすく、浸透しやすくなるように、２０℃における表面張力が２０ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍであることが好ましく、２５ｍＮ／ｍ以上３５ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましい。
【０１０３】
なお、表面張力の測定は、例えば、自動表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚ（商品名、協和界面科学株式会社製）を用いて、４０℃または２０℃の環境下で白金プレートをインクで濡らしたときの表面張力を確認することにより測定することができる。
【０１０４】
また、インクの４０℃における粘度が４．５ｍＰａ・ｓ以下であり、好ましくは４．０ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは３．５ｍＰａ・ｓ以下である。インクの４０℃における粘度が上記範囲にある場合には、インクジェット捺染において吐出安定性に優れると共に、布帛への付着時にインクが布帛へ均一に濡れ広がりやすく、浸透しやすくなる。これにより、インクが布帛に定着しやすくなり、得られた記録物の堅牢性が優れたものとなる。なお、インクは、４０℃における粘度の下限値は、２．５ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましく、２．８ｍＰａ・ｓ以上であることがより好ましく、３．０ｍＰａ・ｓ以上であることがさらに好ましい。
【０１０５】
また、インクの２０℃における粘度が２ｍＰａ・ｓ以上７．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、３．０ｍＰａ・ｓ以上６．０ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましく、４ｍＰａ・ｓ以上５．５ｍＰａ・ｓ以下であることがさらに好ましく、４．５ｍＰａ・ｓ以上５．０ｍＰａ・ｓ以下であることがもっとも好ましい。インクの２０℃における粘度が上記範囲にある場合には、よりインクが布帛に付着した際に定着しやすくなり、得られた記録物は、レベリング性が向上し、堅牢性に優れたものとなる。
【０１０６】
粘度の測定は、例えば、粘弾性試験機ＭＣＲ−３００（商品名、Ｐｙｓｉｃａ社製）を用いて、４０℃または２０℃の環境下での粘度を測定することができる。
【０１０７】
１．３．処理液
後述する本実施形態に係る捺染方法おいて、インクジェット捺染用のインクを布帛へ付着させる工程の前に、該布帛に付与して用いる処理液であって、インク組成物の成分を凝集させる凝集剤を含む処理液を布帛に付着させる工程を備えることが好ましい。
【０１０８】
１．３．１．凝集剤
そのようなインクジェット捺染用の処理液に含まれる凝集剤としては、例えば、多価金属塩、有機酸、カチオン性化合物（カチオン性樹脂、カチオン性界面活性剤等）が挙げられる。これらの凝集剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。これらの凝集剤の中でも、インク組成物に含まれる樹脂微粒子との反応性に優れるという点から、多価金属塩及び有機酸よりなる群から選択される少なくとも１種の凝集剤を用いることが好ましく、多価金属塩を用いることがより好ましい。
【０１０９】
多価金属塩としては、二価以上の多価金属イオンとこれら多価金属イオンに結合する陰イオンとから構成され、水に可溶な化合物である。多価金属イオンの具体例としては、Ｃａ２＋、Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｍｇ２＋、Ｚｎ２＋、Ｂａ２＋などの二価金属イオン；Ａｌ３＋、Ｆｅ３＋、Ｃｒ３＋などの三価金属イオンが挙げられる。陰イオンとしては、Ｃｌ−、Ｉ−、Ｂｒ−、ＳＯ４２−、ＣｌＯ３−、ＮＯ３−、及びＨＣＯＯ−、ＣＨ３ＣＯＯ−などが挙げられる。これらの多価金属塩の中でも、処理液の安定性や凝集剤としての反応性の観点から、カルシウム塩及びマグネシウム塩が好ましい。
【０１１０】
有機酸としては、例えば、硫酸、塩酸、硝酸、リン酸、ポリアクリル酸、酢酸、グリコール酸、マロン酸、リンゴ酸、マレイン酸、アスコルビン酸、コハク酸、グルタル酸、フマル酸、クエン酸、酒石酸、乳酸、スルホン酸、オルトリン酸、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、ピロールカルボン酸、フランカルボン酸、ピリジンカルボン酸、クマリン酸、チオフェンカルボン酸、ニコチン酸、若しくはこれらの化合物の誘導体、又はこれらの塩等が好適に挙げられる。有機酸は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１１１】
カチオン性樹脂としては、例えば、カチオン性のウレタン樹脂、カチオン性のオレフィン樹脂、カチオン性のアリルアミン樹脂等が挙げられる。
【０１１２】
カチオン性のウレタン樹脂としては、公知のものを適宜選択して用いることができる。カチオン性のウレタン樹脂としては、市販品を用いることができ、例えば、ハイドラン  ＣＰ−７０１０、ＣＰ−７０２０、ＣＰ−７０３０、ＣＰ−７０４０、ＣＰ−７０５０、ＣＰ−７０６０、ＣＰ−７６１０（商品名、大日本インキ化学工業株式会社製）、スーパーフレックス  ６００、６１０、６２０、６３０、６４０、６５０（商品名、第一工業製薬株式会社製）、ウレタンエマルジョン  ＷＢＲ−２１２０Ｃ、ＷＢＲ−２１２２Ｃ（商品名、大成ファインケミカル株式会社製）等を用いることができる。
【０１１３】
カチオン性のオレフィン樹脂は、エチレン、プロピレン等のオレフィンを構造骨格に有するものであり、公知のものを適宜選択して用いることができる。また、カチオン性のオレフィン樹脂は、水や有機溶剤等を含む溶媒に分散させたエマルジョン状態であってもよい。カチオン性のオレフィン樹脂としては、市販品を用いることができ、例えば、アローベースＣＢ−１２００、ＣＤ−１２００（商品名、ユニチカ株式会社製）等が挙げられる。
【０１１４】
カチオン性のアリルアミン樹脂としては、公知のものを適宜選択して用いることができ、例えば、ポリアリルアミン塩酸塩、ポリアリルアミンアミド硫酸塩、アリルアミン塩酸塩・ジアリルアミン塩酸塩コポリマー、アリルアミン酢酸塩・ジアリルアミン酢酸塩コポリマー、アリルアミン酢酸塩・ジアリルアミン酢酸塩コポリマー、アリルアミン塩酸塩・ジメチルアリルアミン塩酸塩コポリマー、アリルアミン・ジメチルアリルアミンコポリマー、ポリジアリルアミン塩酸塩、ポリメチルジアリルアミン塩酸塩、ポリメチルジアリルアミンアミド硫酸塩、ポリメチルジアリルアミン酢酸塩、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド、ジアリルアミン酢酸塩・二酸化硫黄コポリマー、ジアリルメチルエチルアンモニウムエチルサルフェイト・二酸化硫黄コポリマー、メチルジアリルアミン塩酸塩・二酸化硫黄コポリマー、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド・二酸化硫黄コポリマー、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド・アクリルアミドコポリマー等を挙げることができる。このようなカチオン性のアリルアミン系樹脂としては、市販品を用いることができ、例えば、ＰＡＡ−ＨＣＬ−０１、ＰＡＡ−ＨＣＬ−０３、ＰＡＡ−ＨＣＬ−０５、ＰＡＡ−ＨＣＬ−３Ｌ、ＰＡＡ−ＨＣＬ−１０Ｌ、ＰＡＡ−Ｈ−ＨＣＬ、ＰＡＡ−ＳＡ、ＰＡＡ−０１、ＰＡＡ−０３、ＰＡＡ−０５、ＰＡＡ−０８、ＰＡＡ−１５、ＰＡＡ−１５Ｃ、ＰＡＡ−２５、ＰＡＡ−Ｈ−１０Ｃ、ＰＡＡ−Ｄ１１−ＨＣＬ、ＰＡＡ−Ｄ４１−ＨＣＬ、ＰＡＡ−Ｄ１９−ＨＣＬ、ＰＡＳ−２１ＣＬ、ＰＡＳ−Ｍ−１Ｌ、ＰＡＳ−Ｍ−１、ＰＡＳ−２２ＳＡ、ＰＡＳ−Ｍ−１Ａ、ＰＡＳ−Ｈ−１Ｌ、ＰＡＳ−Ｈ−５Ｌ、ＰＡＳ−Ｈ−１０Ｌ、ＰＡＳ−９２、ＰＡＳ−９２Ａ、ＰＡＳ−Ｊ−８１Ｌ、ＰＡＳ−Ｊ−８１（商品名、ニットーボーメディカル会社製）、ハイモ  Ｎｅｏ−６００、ハイモロック  Ｑ−１０１、Ｑ−３１１、Ｑ−５０１、ハイマックス  ＳＣ−５０５、ＳＣ−５０５（商品名、ハイモ株式会社製）等を用いることができる。
【０１１５】
カチオン性界面活性剤としては、例えば、第１級、第２級及び第３級アミン塩型化合物
、アルキルアミン塩、ジアルキルアミン塩、脂肪族アミン塩、ベンザルコニウム塩、第４級アンモニウム塩、第４級アルキルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウム塩、オニウム塩、イミダゾリニウム塩等が挙げられる。カチオン性界面活性剤の具体例としては、ラウリルアミン、ヤシアミン、ロジンアミン等の塩酸塩、酢酸塩等、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリブチルアンモニウムクロライド、塩化ベンザルコニウム、ジメチルエチルラウリルアンモニウムエチル硫酸塩、ジメチルエチルオクチルアンモニウムエチル硫酸塩、トリメチルラウリルアンモニウム塩酸塩、セチルピリジニウムクロライド、セチルピリジニウムブロマイド、ジヒドロキシエチルラウリルアミン、デシルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ドデシルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、テトラデシルジメチルアンモニウムクロライド、ヘキサデシルジメチルアンモニウムクロライド、オクタデシルジメチルアンモニウムクロライド等が挙げられる。
【０１１６】
凝集剤の濃度は、処理液１ｋｇ中において、０．０３ｍｏｌ／ｋｇ以上であってもよい。また、処理液１ｋｇ中において、０．１ｍｏｌ／ｋｇ以上１．５ｍｏｌ／ｋｇ以下であってもよく、０．２ｍｏｌ／ｋｇ以上０．９ｍｏｌ／ｋｇ以下であってもよい。また、凝集剤の含有量は、例えば、処理液の総質量に対し、０．１質量％以上２５質量％以下であってもよく、０．２質量％以上２０質量以下であってもよく、０．３質量％以上１０質量以下であってもよい。
【０１１７】
なお、凝集剤が、インク組成物に含まれる樹脂と反応することの確認は、例えば、「樹脂の凝集性試験」で樹脂が凝集するか否かによって行うことができる。「樹脂の凝集性試験」は、例えば、樹脂を所定濃度含む樹脂液に、所定濃度に調整した凝集剤溶液を滴下しながら混合攪拌し、混合液に沈殿物が発生したか否かを目視で確認することにより行う。
【０１１８】
１．３．２．水
本実施形態で用いられる処理液は、水を主溶媒とすることが好ましい。この水は、処理液を記録媒体に付着させた後、乾燥により蒸発飛散する成分である。水としては、上述したインクで例示した水と同様のものを使用できるので、その例示を省略する。処理液に含まれる水の含有量は、処理液の全質量に対して、例えば、５０質量％以上とすることができ、好ましくは６０質量％以上であり、より好ましくは７０質量％以上であり、さらに好ましくは８０質量％以上である。
【０１１９】
１．３．３．有機溶剤
本実施形態で用いられる処理液には、有機溶剤を添加してもよい。有機溶剤を添加することにより、記録媒体に対する処理液の濡れ性を向上させたりすることができる。有機溶剤としては、上述のインク組成物で例示する有機溶剤と同様のものを使用できる。有機溶剤の含有量は、特に限定されるものではないが、処理液の全質量に対して、例えば１質量％以上４０質量％以下とすることができる。
【０１２０】
１．３．４．界面活性剤
本実施形態で用いられる処理液には、界面活性剤を添加してもよい。界面活性剤を添加することにより、処理液の表面張力を低下させ、記録媒体との濡れ性を向上させることができる。界面活性剤の中でも、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、シリコン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤を好ましく用いることができる。これらの界面活性剤の具体例については、上述のインク組成物で例示する界面活性剤と同様のものを使用できる。界面活性剤の含有量は、特に限定されるものではないが、処理液の全質量に対して、０．１質量％以上１．５質量％以下とすることができる。
【０１２１】
１．３．５．樹脂微粒子
本実施形態で用いられる処理液には、堅牢度を向上させ、布帛の毛羽立ちを抑制する目的で、水分散性樹脂（樹脂エマルジョン）を配合することができる。そのような樹脂としては、市販品を用いることができ、例えば、ウレタン樹脂であれば、スーパーフレックス５００、６Ｅ−２０００、Ｅ−２５００、Ｅ−４０００、Ｒ−５０００（商品名、第一工業製薬株式会社製）、アデカボンタイターＨＵＸ−８２２、８３０（商品名、株式会社アデカ製）が挙げられる。酢酸ビニル樹脂としては、例えば、ビニブラン１２４５Ｌ、２６８０、２６８２、２６８４（商品名、日信化学工業株式会社製）が挙げられる。アクリル樹脂としては、例えば、ボンコートＡＮ−４０２、Ｒ−３３１０、Ｒ−３３６０（商品名、大日本インキ株式会社製）が挙げられる。処理液中の樹脂微粒子の含有量は、特に限定されるものではないが、処理液の全質量に対して、１．０質量％以上１０．０質量％以下とすることができる。
【０１２２】
１．３．６．その他の成分
本実施形態で用いられる処理液には、必要に応じて、ｐＨ調整剤、防腐剤・防かび剤、防錆剤、キレート化剤等を添加してもよい。その他の成分としては、上述のインク組成物で例示する有機溶剤と同様のものを使用することができる。
【０１２３】
１．３．７．処理液の調製方法
本実施形態で用いられる処理液は、上記の各成分を適当な方法で分散・混合することよって製造することができる。上記の各成分を十分に攪拌した後、目詰まりの原因となる粗大粒子及び異物を除去するためにろ過を行って、目的の処理液を得ることができる。
【０１２４】
１．３．８．処理液の物性
本実施形態で用いられる処理液は、インクジェット式記録ヘッドで吐出させる場合には、２０℃における表面張力が２０ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍであることが好ましく、２０ｍＮ／ｍ以上３５ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましい。なお、表面張力の測定は、例えば、自動表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚ（商品名、協和界面科学株式会社製）を用いて、２０℃の環境下で白金プレートをインクで濡らしたときの表面張力を確認することにより測定することができる。
【０１２５】
また、同様の観点から、本実施形態で用いられる処理液の２０℃における粘度は、３ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、３ｍＰａ・ｓ以上８ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。なお、粘度の測定は、例えば、粘弾性試験機ＭＣＲ−３００（商品名、Ｐｙｓｉｃａ社製）を用いて、２０℃の環境下での粘度を測定することができる。
【０１２６】
１．４．布帛
本実施形態に係る捺染方法は、布帛を用いて行われる。布帛を構成する素材としては、特に限定されず、例えば、綿、麻、羊毛、絹等の天然繊維、ポリプロピレン、ポリエステル、アセテート、トリアセテート、ポリアミド、ポリウレタン等の合成繊維、ポリ乳酸等の生分解性繊維などが挙げられ、これらの混紡繊維であってもよい。布帛としては、上記に挙げた繊維を、織物、編物、不織布等いずれの形態にしたものでもよい。また、本実施形態で使用する布帛の目付についても、特に限定されず、１．０ｏｚ（オンス）以上１０．０ｏｚ以下、好ましくは２．０ｏｚ以上９．０ｏｚ以下、より好ましくは３．０ｏｚ以上８．０ｏｚ以下、さらに好ましくは４．０ｏｚ以上７．０ｏｚ以下の範囲である。
【０１２７】
本実施形態において、布帛としては、少なくともポリエステルを含む布帛であることができる。そのような布帛としては、例えば、ポリエステル布、ポリエステル混布が挙げられる。ポリエステル混布としては例えば、ポリエステルを２０質量％以上、好ましくは５０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上混布させた布帛が挙げられ、混布させた
他の繊維としては限るものではないが綿があげられる。このようなポリエステルを含む布帛は、汗などの水分が乾燥しやすい点で優れたものであるが、反面、インクジェット捺染において顔料や樹脂が定着しにくいが、後述する本実施形態に係る捺染方法を用いることにより、得られた記録物は堅牢性に優れたものとなり好ましい。
【０１２８】
１．５．捺染方法
次に、本実施形態に係る捺染方法について工程毎に説明する。本実施形態に係る捺染方法は、布帛を加熱する加熱工程と、前記加熱工程により表面温度が３５℃以上６５℃以下に加熱された布帛にインクジェットヘッドからインク組成物を吐出して付着させる工程と、を備え、前記インク組成物は樹脂微粒子を含み、４０℃における粘度が４．５ｍＰａ・ｓ以下であり、４０℃における表面張力が２８ｍＮ／ｍ以下である。
【０１２９】
１．５．１．加熱工程
本実施形態に係る捺染方法は、布帛を加熱する加熱工程を有する。インクジェット捺染において、後述するインク付着工程の際に布帛が加熱されていると、インクの温度が高いことで粘度および表面張力が下がり、インクが布帛へ均一に濡れ広がりやすく、浸透しやすくなる。これにより、インクが布帛に定着しやすくなり、得られた記録物は、レベリング性が向上し、堅牢性に優れたものとなる。また、加熱された布帛上にインク組成物を付着させることで、インクの乾燥性を向上させることができ、乾燥時間を短くすることができ、布帛へのダメージを抑制することができる。
【０１３０】
布帛に付与したインク組成物を加熱する加熱方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、ヒートプレス法、常圧スチーム法、高圧スチーム法、及びサーモフィックス法が挙げられる。また、加熱の熱源としては、以下に限定されないが、例えば赤外線（ランプ）が挙げられる。
【０１３１】
加熱工程において、加熱された布帛の表面温度は、３５℃以上６５℃以下である。布帛表面の表面温度が上記範囲内にあることで、インクジェットヘッドや布帛のダメージを低減できると共に、インクが布帛へ均一に濡れ広がりやすく、浸透しやすくなる。なお、本加熱工程における加熱温度とは、加熱された布帛の表面温度のことをいい、例えば、非接触温度計（商品名「ＩＴ２−８０」、株式会社キーエンス製）を用いて測定することができる。なお、加熱された布帛表面の表面温度は、４０℃以上であることが好ましく、４５℃以上であることがより好ましい。また、表面温度の上限値は、６０℃以下であることが好ましく、５５℃以下であることがより好ましい。
【０１３２】
また、加熱時間としては、布帛表面が上記温度範囲となっていれば特に限定されるものではないが、例えば、５秒以上１分以下とすることができ、好ましくは１０秒以上３０秒以下２分以上７分以下である。加熱時間が上記範囲にあることにより、インクジェットヘッドや布帛のダメージを低減しつつ、布帛を充分に加熱することが可能となる。
【０１３３】
１．５．２．インク付着工程
インク付着工程は、上記加熱工程により表面温度が３５℃以上６５℃以下に加熱された布帛にインクジェットヘッドからインク組成物を吐出して付着させる工程であり、この工程でインクの液滴を布帛に付着させることにより、布帛に画像を記録するものである。これにより、布帛にインク組成物からなる画像が記録された記録物が得られる。
【０１３４】
本実施形態では、上記加熱工程により表面温度が３５℃以上６５℃以下に加熱された布帛に対し、樹脂微粒子を含み、４０℃における粘度が４．５ｍＰａ・ｓ以下であり、４０℃における表面張力が２８ｍＮ／ｍ以下であるインクを付着させることにより、吐出安定性に優れ、インクが布帛へ均一に濡れ広がりやすく、浸透しやすくなる。これにより、イ
ンクが布帛に定着しやすくなり、得られた記録物はレベリング性が向上し、摩擦堅牢度および洗濯堅牢性などの堅牢性に優れたものとなる。また、加熱された布帛上にインク組成物を付着させることで、インクの乾燥性を向上させることができる。
【０１３５】
また、後述する前処理工程を有する場合には、前処理工程によって処理液を付与した領域の少なくとも一部に、インクジェット捺染用のインク組成物を布帛へ付着させる工程である。これにより、インク組成物に含まれる色材等の成分と凝集剤とが反応することで、色材等の成分が布帛上で凝集し、発色性に優れた画像が得られる。さらに、色材と処理液の凝集剤と反応することにより、記録される画像の堅牢性も良好になる。
【０１３６】
インク組成物を吐出させるインクジェット記録方式としては、いずれの方式でもよく、荷電偏向方式、コンティニュアス方式、オンデンマンド方式（ピエゾ式、バブルジェット（登録商標）式）などが挙げられる。これらのインクジェット記録方式の中でも、ピエゾ式のインクジェット記録装置を用いる方式が特に好ましい。
【０１３７】
なお、インク付着工程では、インク組成物の最大の付着量は、１ｍｇ／ｃｍ２以上２００ｍｇ／ｃｍ２以下とすることができ、好ましくは１ｍｇ／ｃｍ２以上３０ｍｇ／ｃｍ２以下、さらに好ましくは２ｍｇ／ｃｍ２以上２５ｍｇ／ｃｍ２以下、より好ましくは５ｍｇ／ｃｍ２以上２０ｍｇ／ｃｍ２以下、特に好ましくは７ｍｇ／ｃｍ２以上１５ｍｇ／ｃｍ２以下とすることが、記録される画像の発色性が良好となり、かつ、記録される画像の乾燥性が良好となり、画像の滲みを抑制でき、また、布帛に絵や文字などの画像を再現性よく記録できる点で好ましい。
【０１３８】
１．５．３．前処理工程
前処理工程は、インク組成物を吐出して付着させる工程の前に、インク組成物の成分を凝集させる凝集剤を含む処理液を布帛に付着させる工程である。
【０１３９】
処理液としては、上述の処理液を用いることができる。処理液の付着量は、例えば、０．０２ｇ／ｃｍ２以上０．５ｇ／ｃｍ２以下となるように付与することが好ましく、０．０２ｇ／ｃｍ２以上０．２４ｇ／ｃｍ２以下となるように付与することがより好ましい。処理液の付着量を前記範囲とすることで、布帛に対して処理液を均一に塗布しやすくなり、画像の色ムラを抑制でき、かつ、画像の滲みを抑制できる。
【０１４０】
また、前処理工程において、布帛に付与した処理液に含まれる多価金属塩の付着量は、１．６μｍｏｌ／ｃｍ２以上６μｍｏｌ／ｃｍ２以下となるように付与することが好ましく、２μｍｏｌ／ｃｍ２以上５μｍｏｌ／ｃｍ２以下となるように付与することがより好ましい。多価金属塩の付着量が１．６μｍｏｌ／ｃｍ２以上となるように付与することで、記録される画像の発色性が良好となる。また、多価金属塩の付着量が６μｍｏｌ／ｃｍ２以下となるように付与することで、記録される画像の堅牢性が良好になる。
【０１４１】
処理液を布帛に付与する方法としては、例えば、処理液中に布帛を浸漬させる方法（浸漬塗布）、処理液をロールコーター等で塗布する方法（ローラー塗布）、処理液をスプレー装置等によって噴射する方法（スプレー塗布）、処理液をインクジェット方式により噴射する方法（インクジェット塗布）等が挙げられ、いずれの方法も使用してもよい。
【０１４２】
本実施形態に係る捺染方法は、処理液工程の後に、布帛に付与された処理液を乾燥する処理液の乾燥工程を含んでいてもよい。処理液の乾燥は、自然乾燥で行ってもよいが、乾燥速度の向上という観点から、加熱を伴う乾燥であることが好ましい。処理液の乾燥工程において加熱を伴う場合に、その加熱方法は特に限定されるものではないが、例えば、ヒートプレス法、常圧スチーム法、高圧スチーム法、及びサーモフィックス法が挙げられる
。また、加熱の熱源としては、以下に限定されないが、例えば赤外線（ランプ）が挙げられる。
【０１４３】
また、上記したように、本実施形態において、布帛の搬送方向の下流側に第２の加熱機構を儲け、インク付着工程後の布帛を加熱または乾燥する工程を有していてもよく、その場合には、図１の加熱機構６よりも布帛Ｍの搬送方向の下流側に設置される。これにより、布帛Ｍに付着したインクの液滴の乾燥性を向上することができる。第２の加熱機構には、加熱機構６で説明したいずれかの機構（例えば、ドライヤー機構等）を用いることができる。
【０１４４】
この場合の加熱温度としては、これに限定されるものではないが、１５０℃以上２００℃以下であることが好ましく、１６０℃以上１８０℃以下であることがより好ましい。加熱温度が上記範囲内にあることで、布帛のダメージを低減できたり、インク組成物に含まれる樹脂の皮膜化を促進できる。また、加熱時間としては、これに限定されるものではないが、例えば３０秒以上２０分以下とすることができ、好ましくは２分以上７分以下であり、より好ましくは３分以上５分以下である。加熱時間が上記範囲にあることにより、布帛のダメージを低減しつつ、インクを充分に乾燥させることが可能となる。
【０１４５】
以上説明したように、本実施形態に係る捺染方法によれば、加熱された布帛に所定の粘度と表面張力を有するインク組成物を用いることにより、吐出安定性に優れ、インクが布帛へ均一に濡れ広がりやすく、浸透しやすくなる。これにより、インクが布帛に定着しやすくなり、得られた記録物は、レベリング性が向上し、摩擦堅牢度および洗濯堅牢性などの堅牢性に優れたものとなる。また、加熱された布帛上にインク組成物を付着させることで、インクの乾燥性およびレベリング性を向上させて、さらに堅牢性に優れたものとすることができる。
【０１４６】
２．実施例
以下、本発明を実施例および比較例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、実施例、比較例中の「部」および「％」は、特に断らない限り質量基準である。
【０１４７】
２．１．インク組成物の調製
表１に記載の成分を混合し、マグネチックスターラーで２時間混合攪拌した後、さらに孔径５μｍのメンブレンフィルターを用いてろ過し、インク１〜インク８を得た。なお、下記の表１中、数値の単位は質量％であり、イオン交換水は、インクの全質量が１００質量％となるように添加した。
【０１４８】
【表１】
2018031084.tif 000003
【０１４９】
表１に示す成分の詳細は以下の通りである。
・マゼンタ顔料（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２）
・タケラックＷＳ−６０２１（商品名、三井化学ポリウレタン株式会社製、ウレタン樹
脂エマルジョン、自己乳化タイプ、ガラス転移点−６０℃、固形分３０％）
・タケラックＷＳ−５０００（商品名、三井化学ポリウレタン株式会社製、ウレタン樹脂エマルジョン、自己乳化タイプ、ガラス転移点６５℃、固形分３０％）
・ＢＹＫ−３４８（商品名、ビックケミージャパン株式会社製、ポリシロキサン系界面活性剤）
ガラス転移点は、示差走査型熱量計（セイコーインスツル社（Seiko Instruments Inc.）製のＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）により測定するものとする。
【０１５０】
２．２．処理液の調製
表２の配合割合になるように各成分を混合、攪拌して、処理液１、２を得た。イオン交換水は、処理液の全質量が１００質量％となるように添加した。
【０１５１】
【表２】
2018031084.tif 000004
【０１５２】
表２に示す成分の詳細は以下の通りである。
・ビニブラン１２４５Ｌ（商品名、日信化学工業社製、酢酸ビニル系エマルジョン）
・ＢＹＫ−３４８（商品名、ビックケミージャパン株式会社製、ポリシロキサン系界面活性剤）
【０１５３】
２．３．評価試験
次に、以下の評価試験に使用する実施例および比較例に係る表３に示す評価サンプルを次のようにして作成した。
【０１５４】
＜記録試験＞
インクジェット捺染装置として、ＳＣ−Ｆ２０００（セイコーエプソン株式会社製）の改造機を用意した。布帛支持部（プラテン）にヒーターを取りつけ、インク付着時（印刷時）の布帛表面温度を表３中の値に制御可能とした。つまり、布帛表面の温度とは、布帛搬送方向におけるヘッドと対向する位置にある布帛の表面温度を非接触温度計（商品名「ＩＴ２−８０」、株式会社キーエンス製）で測定したものであり、表面温度が、狙いとする温度（表３の印刷時乾燥温度）になるようにプラテンヒーターを調整した。ここで、表３中の２５℃の例では、ヒーターオフとした。なお、本乾燥（印刷後の乾燥）では、インクジェット捺染装置のプラテンヒーターとは別に設けたオーブンを使用し、温度測定方法は印刷時乾燥温度と同様の方法で行った。ヘッドの１ノズル列にインクを充填した。
【０１５５】
まず、布帛へＡ４サイズあたり３ｇの塗布量で、処理液を均一にスプレー塗布した。スプレー塗布後、布帛を６０℃×５分で加熱して、十分に乾燥させた。次に、プリンターへ布帛をセットし、インクをヘッドから吐出して付着させ、テストパターンを印刷した。インクは、記録解像度１４４０×１４４０ｄｐｉ、インク付着量１５ｍｇ／ｉｎｃｈ２とした。付着後、プリンターから排出した布帛を、１５０℃×２分で後加熱した。
【０１５６】
ここで、布帛１として、ポリエステル１００％の白色生地（Ｈｅｎｅｓ社製）を、布帛２として、綿１００％の白色生地（Ｈａｎｅｓ社製ヘビーウェイト）を用いた。
【０１５７】
＜吐出安定性試験＞
上記の記録試験を１時間連続して行い、終了後、１ノズル列（３６０個ノズル）の吐出異常（不吐出）を検査した。なお、記録開始前は全ノズル正常な状態で開始し、以下の様に判定した。
◎：吐出異常ノズル数が０個
○：吐出異常ノズル数が１〜２個
△：吐出異常ノズル数が３〜５個
×：吐出異常ノズル数が５個以上
【０１５８】
＜発色性の評価＞
記録試験による記録物を目視で評価した。
○：布帛の裏にはインクが見えず、表のパターン部がインクの色で埋まっている。
△：布帛の裏側に若干インクの色が見える。
×：布帛の裏側にインクが浸透しており、裏側にインクの色がかなり見える。
【０１５９】
＜レべリング性の評価＞
記録試験による記録物のテストパターン部を目視で評価した。
◎：パターン部が均一にインクの色で着色されており、生地の色が見えない。
○：パターン部に生地の色は見えないが、インクの色に若干ムラがある。
△：パターン部に布帛が若干見える。
×：パターン部に生地の色がかなり見える。
【０１６０】
＜乾燥摩擦堅牢度の評価＞
記録物のパターン部をＪＩＳ  Ｌ  ０８４９  ＩＩ型（乾式）で試験し、級数を確認した。
【０１６１】
＜洗濯堅牢性の評価＞
上記記録物を洗濯堅牢性試験により評価した。洗濯堅牢性試験は、「ＡＡＴＣＣ６１  ２Ａ、３Ａ」に準じて行い、下記評価基準により目視で評価した。なお、下記の「２Ａ」とは、２５℃で洗濯したことを示し、「３Ａ」とは、６０℃で洗濯したことを示す。
ＡＡ：２Ａ、３Ａ共に、パターン部に被膜の脱落無かった。
Ａ：２Ａは塗膜の脱落無し。３Ａでは若干脱落があった。
Ｂ：２Ａで塗膜の脱落が若干あった。
Ｃ：２Ａ、３Ａ共に、脱落被膜の脱落がかなりあった。
【０１６２】
２．４．評価結果
以上の評価試験の結果を表３に示す。
【０１６３】
【表３】
2018031084.tif 000005
【０１６４】
表３に示すように、実施例１〜１０では、いずれも摩擦堅牢度および洗濯堅牢性のいずれも高く、吐出安定性にも優れている結果となった。実施例１、２および３を比較すると、実施例１は、実施例２、３よりも摩擦堅牢度および洗濯堅牢性が高い結果となった。これは、実施例１で用いたインクに含まれる樹脂微粒子は、実施例２で用いたインクに含まれる樹脂微粒子よりも含有量が高いため、画像の定着性がより向上して画像の堅牢性が向上したと考えられる。また、実施例３で用いたインクに含まれる樹脂微粒子は、ガラス転移点が０℃より高かったことにより、インクの定着性が実施例１より低くなったと考えられる。実施例２、４および５より、処理液を用いた場合には、画像の堅牢性はやや低下するものの、画像の発色性が向上する結果となり、処理液に含まれる凝集剤は、多価金属塩の方が好ましい結果となった。
【０１６５】
さらに、実施例１、７および８より、印刷時の乾燥温度も画像の堅牢性や吐出安定性に影響を与える結果となり、印刷時の乾燥温度が実施例１よりも低い実施例７では、レベリング性が実施例１よりもやや低下し、摩擦堅牢度および洗濯堅牢性もやや低下した。これに対し、印刷時の乾燥温度が実施例１よりも高い実施例８では、レベリング性、摩擦堅牢度および洗濯堅牢性は実施例１と同程度であったが、吐出安定性が低下した。さらに、実施例１、９および１０より、インクに含まれるグリセリンの含有量も、印刷時の乾燥温度も画像の堅牢性や吐出安定性に影響を与える結果となり、グリセリンの含有量が実施例１よりも低い実施例９では、実施例１よりも吐出安定性が低下し、グリセリンの含有量が実施例１よりも高い実施例１０では、実施例１よりもレベリング性、摩擦堅牢度および洗濯堅牢性が低下する結果となった。なお、布帛としてポリエステル１００％のものを用いた実施例６でも、綿１００％の布帛を用いた他の実施例と同様の結果が得られた。
【０１６６】
これらに対し、比較例１〜１０では、堅牢性と吐出安定性を両立させることができなかった。このように、インクとして、樹脂微粒子を含むインクの４０℃における粘度が４．５ｍＰａ・ｓ以下であり、４０℃における表面張力が２８ｍＮ／ｍ以下であるインクを用い、表面温度が３５℃以上６５℃以下に加熱された布帛にインクジェットヘッドからイン
ク組成物を吐出して付着させることにより、インクジェット捺染する際に、吐出安定性に優れると共に、得られた画像の堅牢性に優れる捺染方法が可能であることが分かった。さらに、インクに含まれるグリセリンの含有量や印刷時の乾燥温度を調整することにより、より、吐出安定性や、得られた画像の堅牢性を向上させることができることが分かった。
【０１６７】
本発明は、上述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成（例えば、機能、方法および結果が同一の構成、あるいは目的および効果が同一の構成）を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成または同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。
【符号の説明】
【０１６８】
１…プリンター、２…インクジェットヘッド、３…インクカートリッジ、４…キャリッジ、５…プラテン、６…加熱機構、７…キャリッジ移動機構、８…媒体送り機構、９…ガイドロット、１０…リニアエンコーダ、Ｍ…布帛、ＣＯＮＴ…制御装置
【図１】
2018031084.tif 000006