(57)【要約】      （修正有）【課題】低温で少なくとも圧送することができ、従来の加工機械だけでなく、液状射出成形装置、スクリーン印刷装置、および現場成形装置でも加工することができ、傑出した架橋特性を維持し、得られる最終部品が従来の固体フッ素ゴムのものと実質的に類似した優れた機械的特性ならびに老化特性を示す、液状フルオロエラストマーの提供。【解決手段】数平均分子量３０００〜４５０００の低粘度硬化性（パー）フルオロエラストマー［フルオロエラストマー（Ａ）］に関し、前記（パー）フルオロエラストマーは、式（Ｉ）：ＣＦＸ’＝ＣＸ”ＯＣＦ２ＯＲｆ式（Ｉ）の少なくとも１種の（パー）フルオロメトキシアルキルビニルエーテル［モノマー（Ｍ）］から誘導される繰り返し単位を、繰り返し単位の全モル数に対して少なくとも１モル％含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
数平均分子量３０００〜４５０００の低粘度硬化性（パー）フルオロエラストマー［フルオロエラストマー（Ａ）］であって、式（Ｉ）：
ＣＦＸ’＝ＣＸ”ＯＣＦ２ＯＲｆ  式（Ｉ）
｛式中、Ｘ’およびＸ”は互いに等しいかまたは異なり、独立してＨまたはＦであり；Ｒｆは、直鎖または分岐鎖のＣ１〜Ｃ６（パー）フルオロアルキル；Ｃ５〜Ｃ６環状（パー）フルオロアルキル；および１〜３個のカテナリーエーテル性酸素原子を含む、直鎖または分岐鎖のＣ２〜Ｃ６（パー）フルオロオキシアルキルからなる群から選択される｝
の少なくとも１種の（パー）フルオロメトキシアルキルビニルエーテル［モノマー（Ｍ）］から誘導される繰り返し単位を、繰り返し単位の全モル数に対して少なくとも１モル％含み、モノマー（Ｍ）とは異なる少なくとも１種の（パー）フッ素化モノマーから誘導される繰り返し単位をさらに含む（パー）フルオロエラストマー。
【請求項２】
モノマー（Ｍ）が、式（Ｉ）：
ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＯＲ’ｆ  式（Ｉ）
｛式中、Ｒ’ｆは、直鎖または分岐鎖のＣ１〜Ｃ６パーフルオロアルキル；Ｃ５〜Ｃ６環状パーフルオロアルキル；および１〜３個のカテナリーエーテル性酸素原子を含む直鎖または分岐鎖のＣ２〜Ｃ６パーフルオロオキシアルキルからなる群から選択される｝
のパーフルオロメトキシアルキルビニルエーテルである、請求項１に記載のフルオロエラストマー（Ａ）。
【請求項３】
モノマー（Ｍ）が：
（Ｍ１）ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２Ｏ−ＣＦ３；
（Ｍ２）ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ３；
（Ｍ３）ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ３；
からなる群から選択される、請求項２に記載のフルオロエラストマー。
【請求項４】
フルオロエラストマー（Ａ）が：
（１）ＶＤＦから誘導される繰り返し単位、モノマー（Ｍ）から誘導される繰り返し単位、および任意選択によりモノマー（Ｍ）およびＶＤＦとは異なる少なくとも１種の追加の（パー）フッ素化モノマー［コモノマー（Ｃ）］から誘導される繰り返し単位を含む、ＶＤＦをベースにする共重合体；
（２）ＴＦＥから誘導される繰り返し単位、モノマー（Ｍ）から誘導される繰り返し単位、および任意選択によりモノマー（Ｍ）およびＴＦＥとは異なる少なくとも１種の追加の（パー）フッ素化モノマー［コモノマー（Ｃ）］から誘導される繰り返し単位を含む、ＴＦＥをベースにする共重合体；
からなる群から選択される、請求項１に記載のフルオロエラストマー（Ａ）。
【請求項５】
前記コモノマー（Ｃ）が：
−Ｃ２〜Ｃ８フルオロ−および／またはパーフルオロオレフィン、例えば、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ）、ペンタフルオロプロピレン、およびヘキサフルオロイソブチレン；
−Ｃ２〜Ｃ８水素化モノフルオロオレフィン、例えば、フッ化ビニル；
−１，２−ジフルオロエチレン、フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）およびトリフルオロエチレン（ＴｒＦＥ）；
−式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｒｆ０｛式中、Ｒｆ０は、Ｃ１〜Ｃ６（パー）フルオロアルキルまたは１個以上のエーテル基を有するＣ１〜Ｃ６（パー）フルオロオキシアルキルである｝に適合する（パー）フルオロアルキルエチレン；
−クロロ−および／またはブロモ−および／またはヨード−Ｃ２〜Ｃ６フルオロオレフィン、例えば、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）；
−式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１｛式中、Ｒｆ１は、Ｃ１〜Ｃ６フルオロ−またはパーフルオロアルキル、例えば、−ＣＦ３、−Ｃ２Ｆ５、−Ｃ３Ｆ７である｝に適合するフルオロアルキルビニルエーテル；
−式ＣＨ２＝ＣＦＯＲｆ１｛式中、Ｒｆ１は、Ｃ１〜Ｃ６フルオロ−またはパーフルオロアルキル、例えば、−ＣＦ３、−Ｃ２Ｆ５、−Ｃ３Ｆ７である｝に適合するハイドロフルオロアルキルビニルエーテル；
−式（Ｉ）とは異なり、式ＣＦ２＝ＣＦＯＸ０｛式中、Ｘ０は、Ｃ１〜Ｃ１２オキシアルキル、または１個以上のエーテル基を有するＣ１〜Ｃ１２（パー）フルオロオキシアルキル、例えば、パーフルオロ−２−プロポキシプロピルである｝に適合するフルオロ−オキシアルキルビニルエーテル；
−式ＣＦ２＝ＣＦＯＹ０｛式中、Ｙ０は、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルもしくは（パー）フルオロアルキル、またはＣ１〜Ｃ１２オキシアルキルまたはＣ１〜Ｃ１２（パー）フルオロオキシアルキルであり、前記Ｙ０基は、カルボン酸基またはスルホン酸基をその酸、酸ハロゲン化物または塩の形態で含む｝に適合する官能性フルオロアルキルビニルエーテル；
−式：
【化１】
2018087341.tif 000016
｛式中、Ｒｆ３、Ｒｆ４、Ｒｆ５、Ｒｆ６はそれぞれ互いに等しいかまたは異なり、独立してフッ素原子、任意選択により１個以上の酸素原子を含むＣ１〜Ｃ６フルオロ−またはパー（ハロ）フルオロアルキル、例えば、−ＣＦ３、−Ｃ２Ｆ５、−Ｃ３Ｆ７、−ＯＣＦ３、−ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ３である｝
のフルオロジオキソール；
からなる群から選択されるが、
但し、
−フルオロエラストマー（Ａ）がＶＤＦをベースにする共重合体である場合、コモノマー（Ｃ）はＶＤＦではない；および
−フルオロエラストマー（Ａ）がＴＦＥをベースにする共重合体である場合、コモノマー（Ｃ）はＴＦＥではない；
請求項４に記載のフルオロエラストマー（Ａ）。
【請求項６】
モノマー（Ｍ）から誘導される繰り返し単位を、繰り返し単位の全モル数に対して、少なくとも３モル％、好ましくは少なくとも５モル％、より好ましくは少なくとも１０モル％含む、請求項４または５に記載のフルオロエラストマー（Ａ）。
【請求項７】
モノマー（Ｍ）から誘導される繰り返し単位とコモノマー（Ｃ）から誘導される繰り返し単位との合計は、フルオロエラストマー（Ａ）の繰り返し単位の全量に対して、少なくとも１０モル％、好ましくは少なくとも１５モル％、より好ましくは少なくとも１７モル％である、請求項４〜６のいずれか一項に記載のフルオロエラストマー（Ａ）。
【請求項８】
前記フルオロエラストマーが（フルオロエラストマー（Ａ）の繰り返し単位の全モル数に対して）：
−モノマー（Ｍ）から誘導される繰り返し単位を５〜３５モル％、好ましくは７〜３０モル％、より好ましくは１５〜２５モル％；
−通常はテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、ヘキサフルオロイソブチレンから選択される少なくとも１種のＣ２〜Ｃ８パーフルオロレフィンから、好ましくはＴＦＥから誘導される繰り返し単位を０．５〜３５モル％、好ましくは１〜３０モル％、より好ましくは２〜２５モル％；
但し、モノマー（Ｍ）から誘導される繰り返し単位とパーフルオロレフィンから誘導される繰り返し単位との合計は、少なくとも１０モル％、好ましくは少なくとも１５モル％、より好ましくは少なくとも１７モル％である；
および、
−ＶＤＦから誘導される繰り返し単位を９０〜３０モル％、好ましくは８５〜４０モル％、より好ましくは８３〜５０モル％；
含む、ＶＤＦをベースにする共重合体からなる群から選択される、請求項７に記載のフルオロエラストマー（Ａ）。
【請求項９】
数平均分子量が少なくとも７０００、好ましくは少なくとも１００００、より好ましくは少なくとも１２０００である、請求項１〜８のいずれか一項に記載のフルオロエラストマー（Ａ）。
【請求項１０】
数平均分子量が、最大でも４００００、好ましくは最大でも３５０００、より好ましくは最大でも３００００である、請求項１〜９のいずれか一項に記載のフルオロエラストマー（Ａ）。
【請求項１１】
前記フルオロエラストマーが、硬化部位を、特定の繰り返し単位に結合したペンダント基（硬化部位含有繰り返し単位）として含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のフルオロエラストマー（Ａ）。
【請求項１２】
前記硬化部位含有繰り返し単位が：
（ＣＳＭ−１）式：
【化２】
2018087341.tif 000017
｛式中、ＡＨｆはそれぞれ互いに且つ出現ごとに等しいかまたは異なり、Ｆ、Ｃｌ、およびＨから独立して選択され；ＢＨｆは、Ｆ、Ｃｌ、ＨおよびＯＲＨｆＢ（式中、ＲＨｆＢは、部分的に、実質的にまたは完全にフッ素化または塩素化されていてもよい分岐鎖または直鎖のアルキル基である）のいずれかであり；ＷＨｆはそれぞれ、互いに且つ出現ごとに等しいかまたは異なり、独立して共有結合または酸素原子であり；ＥＨｆは、任意選択によりフッ素化された炭素数２〜１０の２価の基であり；ＲＨｆは、部分的に、実質的にまたは完全にフッ素化されていてもよい分岐鎖または直鎖のアルキル基であり；ＲＨｆは、ヨウ素および臭素からなる群から選択されるハロゲン原子であり；それはエーテル結合で挿入されていてもよく；好ましくは、Ｅは−（ＣＦ２）ｍ−基（ｍは３〜５の整数である）である｝
のヨウ素または臭素含有モノマー；
（ＣＳＭ−２）場合によってはフッ素化されている、シアン化物基を含むエチレン性不飽和化合物；
からなる群から選択される、請求項１１に記載のフルオロエラストマー（Ａ）。
【請求項１３】
前記フルオロエラストマーが、ヨウ素または臭素硬化部位を０．００１〜１０重量％の量で含む、請求項１〜１２のいずれか一項に記載のフルオロエラストマー（Ａ）。
【請求項１４】
前記ヨウ素または臭素硬化部位が、前記フルオロエラストマー（Ａ）ポリマー鎖の主鎖に結合したペンダント基として含まれている、および／または前記ポリマー鎖の末端基として含まれている、請求項１３に記載のフルオロエラストマー（Ａ）。
【請求項１５】
前記フルオロエラストマー（Ａ）が：
−（１種類以上の）ヨウ素化および／または臭素化連鎖移動剤；好適な連鎖移動剤は、通常は式Ｒｆ（Ｉ）ｘ（Ｂｒ）ｙ（式中、Ｒｆは、炭素数１〜８の（パー）フルオロアルキルまたは（パー）フルオロクロロアルキルであり、ｘおよびｙは０〜２の整数であり、１≦ｘ＋ｙ≦２である）のものである；および
−アルカリ金属またはアルカリ土類金属のヨウ化物および／または臭化物；
のいずれか１つをフルオロエラストマーの製造中に前記重合媒体に添加することにより得られる、請求項１３または１４に記載のフルオロエラストマー（Ａ）。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願は、２０１０年１２月２０日に出願された欧州特許出願公開第１０１９５９８３．１号明細書の優先権を主張し、参照によりこの出願の内容全体をあらゆる目的で本明細書に援用する。
【０００２】
本発明は、新規なフルオロエラストマー、その製造方法およびその使用方法、ならびにフッ素ゴム成形品および／またはコーティングの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００３】
ゴム業界では、使用するゴムの加工性の改善、とりわけ流動性に関する改善が一般に要求されている。ゴムの粘度が低いほど、加工方法が簡単なほど、生産性が高いほど、廃棄物が少ない。これらの態様は、とりわけフッ素ゴムに関して非常に重要であるが、その理由は、フッ素ゴムが高価なゴムであり、ゴム業界で使用される射出成形機では完全に加工できないからである。
【０００４】
その高押出量および簡単さのため、液状射出成形法は、エラストマー分野で、特に、通常は架橋性樹脂と触媒とを含む２成分液状混合物として提供されるシリコンゴムの加工に広く使用されている。
【０００５】
いわゆる「液状」または低粘度フルオロエラストマーは、当該技術分野で、特に液状射出成形機、即ち、溶融材料加工用の従来の射出成形装置と比較してずっと低い温度と圧力を使用する加工機械で加工される材料として提案されてきた。
【０００６】
従来の射出成形機は、一般に、材料ホッパー、射出ラムまたはスクリュー型プランジャー、および成分を成形する金型を保持する加熱装置またはプレス機からなり；液状射出成形装置では、単にラムまたはプランジャーの代わりに計量射出装置（ｉｎｊｅｃｔｏｒｓ）が使用される。確かに、プレス機内で材料を流動させる目的とプレス機自体で精密成形を達成する目的の両方で印加される圧力が、これらの代替の構成では非常に異なり、標準的な射出成形装置は通常は１００÷２００ｂａｒの圧力で溶融ポリマーを処理するが、いわゆる「液状」射出成形機では、金型への材料の流入を促進するのに１５÷２０ｂａｒの圧力で大部分は十分である。
【０００７】
それに加えてさらに、スクリーン印刷法または現場成形（ｆｏｒｍ−ｉｎ−ｐｌａｃｅ）法で加工するためには液体状態または低粘度が必要である。前者の方法では、ステンシルを支持するためにメッシュ織物が一般に使用される。前記ステンシルは、従って、エラストマーインクの液状前駆体を（そのままの状態でまたは溶液として）被印刷物に、縁部が鮮明な画像として転写することを可能にする開放領域を提供する。この目的のため、一般にローラまたはスキージを、スクリーンステンシル上を移動させ、液状インクを押し出してまたは圧送して開放領域のメッシュ織物の糸を通過させる。その後の硬化および任意選択による溶媒担体の蒸発／乾燥により、エラストマーを目的の形状に固定することが可能になる。この加工方法では、液状または低粘度エラストマーを使用することにより、液体担体の使用を回避することが可能になり得、設備の簡単さ、環境への優しさ、および処理速度においてかなり有利である。
【０００８】
後者の方法に関して、ゴム前駆体は、例えば、特定のガスケットサイズおよび形状を達成するように特別設計された計量分配ノズルを使用して粘性の未硬化の形態で部品上に計量分配される。エラストマーの粘度は、ノズルから効率的に排出されると共に、硬化が起こるまで部品上に排出された形態の形状を依然として保持するような粘度でなければならない。計量分配された部品は、インライン加熱炉を使用して硬化されても、またはバッチ硬化用の独立型の炉に入れられてもよい。
【０００９】
これらのフッ素ゴム加工方法の使用の課題は、適度な押出量で必要な機械的特性および封止性を有する完成品が得られるように、依然として傑出した硬化能力を確保すると共に、金型内、ロールコーティング中、および／または計量分配装置ノズル内での材料の適切な流動を有利に確保するために、フルオロエラストマーの好適な液状低粘度を同時に達成することである。
【００１０】
低粘度を備える液状フルオロエラストマーが当該技術分野で開示されてきた。
【００１１】
例えば、文献、米国特許第５８５２１２５号明細書（ＢＡＹＥＲ  ＡＧ）１９９５年１２月２２日は、低温（６０〜１２０℃）の液体状態で圧送することができ、容易に架橋可能な、ＶＤＦをベースにするフルオロエラストマーを開示しており、前記フルオロエラストマーは、分子量が３０００〜３００００であり、ヨウ素および／または臭素を硬化部位として含み、フッ素含有モノマーを含み、その中で、式ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−Ｘ｛式中、ＸはパーフルオロアルキルＣ１〜Ｃ３または式−（ＣＦ２ＣＦＹＯ）ｎ−Ｒｆ（式中、ｎ＝１〜４であり、Ｙ＝ＦまたはＣＦ３であり、ＲｆはＣ１〜Ｃ３パーフルオロアルキルである）の基である｝のビニルエーテルが挙げられる。
【００１２】
０．５〜２．５重量％のヨウ素含有率を有し；Ｍｎが１００００〜２５０００であり、多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）が厳密に１未満の液状フルオロエラストマーに関する文献、国際公開第９８／１５５８３号パンフレット（ＢＡＹＥＲ  ＡＧ［ＤＥ］）１９９８年４月１６日にも類似の材料が開示されており；前記フルオロエラストマーは、ＶＤＦをベースにし、フッ素含有モノマーをさらに含むポリマーであり、その中で、式ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−Ｘ｛式中、ＸはパーフルオロアルキルＣ１〜Ｃ３または式−（ＣＦ２ＣＦＹＯ）ｎ−Ｒｆ（式中、ｎ＝１〜４であり、Ｙ＝ＦまたはＣＦ３であり、ＲｆはＣ１〜Ｃ３パーフルオロアルキルである）の基である｝のビニルエーテルが挙げられる。
【００１３】
また、ＴＦＥ含有液状フルオロエラストマーも開示されてきた；例えば、文献、米国特許出願公開第２００３１６６８０７号明細書（ＢＡＹＥＲ  ＡＫＴＩＥＮＧＥＳＥＬＬＳＣＨＡＦＴ）２００３年９月４日は、ＴＦＥから誘導される繰り返し単位を（１０モル％を超える量で）含む液状フッ素ゴムに関し、前記フルオロエラストマーは：
−ヨウ素または臭素を最大で１重量％含有し；
−数平均分子量が２５０００超であり；
−フッ素含有モノマーから誘導されるを含む繰り返し単位をさらに含み、その中で、式ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−Ｘ｛式中、ＸはパーフルオロアルキルＣ１〜Ｃ３または式−（ＣＦ２ＣＦＹＯ）ｎ−Ｒｆ（式中、ｎ＝１〜４であり、Ｙ＝ＦまたはＣＦ３であり、ＲｆはＣ１〜Ｃ３パーフルオロアルキルである）の基である｝の過フッ素化ビニルエーテルが挙げられる。
【００１４】
それにもかかわらず、上記で詳述したフルオロエラストマーでの経験から、低分子量（例えば、重量平均分子量約１０÷３０ｋ）のフルオロエラストマーを選択しても、液体の粘度は依然として、液状射出成形、現場成形法のスクリーン印刷によるこれらの材料の加工に最適でない場合があることが分かった。
【００１５】
ところで、欧州特許出願公開第１１４８０７２Ａ号明細書（ＡＵＳＩＭＯＮＴ  ＳＰＡ）２００１年１０月２４日は、式ＣＦＸ’＝ＣＸＯＣＦ２ＯＲのフルオロビニルエーテル、および、前記モノマーを単独で重合することによりまたはそれを他の（パー）フルオロモノマーと組み合わせて重合することにより、それから得られるポリマーを開示している。このようなポリマーの分子量に関して前記明細書に一般的教示は提供されていない。例示的実施形態の中で、実施例７は、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ３）単独重合体に関し、それは、１９Ｆ−ＮＭＲで測定される分子量が５００００であると教示されている。同様に、実施例８は、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ３とＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２Ｏ−ＣＦ３ＯＣＦ３との共重合により得られる共重合体を開示しており、それは、１９Ｆ−ＮＭＲで測定される分子量が３５０００であると教示されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
従って、当該技術分野では依然として、低温で少なくとも圧送することができ、従来の加工機械だけでなく、液状射出成形装置、スクリーン印刷装置、および現場成形装置でも加工することができ、傑出した架橋特性を維持し、得られる最終部品が従来の固体フッ素ゴムのものと実質的に類似した優れた機械的特性ならびに老化特性を示す、液状フルオロエラストマーが現在も不足している。
【００１７】
従って、本発明の目的は、この特性プロファイルを有利に示すフルオロエラストマーを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
従って、本発明の目的は、数平均分子量が３０００〜４５０００の低粘度硬化性（パー）フルオロエラストマー［フルオロエラストマー（Ａ）］であり、前記（パー）フルオロエラストマーは、式（Ｉ）：
ＣＦＸ’＝ＣＸ”ＯＣＦ２ＯＲｆ  式（Ｉ）
｛式中、Ｘ’およびＸ”は互いに等しいかまたは異なり、独立してＨまたはＦであり；Ｒｆは、直鎖または分岐鎖のＣ１〜Ｃ６（パー）フルオロアルキル；Ｃ５〜Ｃ６環状（パー）フルオロアルキル；および１〜３個のカテナリー（ｃａｔｅｎａｒｙ）エーテル性酸素原子を含む、直鎖または分岐鎖のＣ２〜Ｃ６（パー）フルオロオキシアルキルからなる群から選択される｝
の少なくとも１種の（パー）フルオロメトキシアルキルビニルエーテル［モノマー（Ｍ）］から誘導される繰り返し単位を、繰り返し単位の全モル数に対して少なくとも１モル％含む。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本出願人は、驚くべきことに、上記に詳述した式（Ｉ）のモノマー（Ｍ）から誘導される繰り返し単位を組み込むことにより、所与の分子量のフルオロエラストマー（Ａ）の粘度をかなり低下させることが可能であり、これにより、液状射出成形装置、スクリーン印刷装置および現場成形装置での加工を含む容易な加工が可能になるということを見出した。それに加えてさらに、上記に詳述した繰り返し単位を含むフルオロエラストマーは、傑出した架橋特性を備え、好適な機械的特性および封止性を有する最終硬化部品を提供する。
【００２０】
本発明の目的では、「（パー）フルオロエラストマー」［フルオロエラストマー（Ａ）］という用語は、真のエラストマーを得るための主構成成分として使用されるフルオロポリマー樹脂を指すものとし、前記フルオロポリマー樹脂は、少なくとも１個のフッ素原子を含む少なくとも１種類のエチレン性不飽和モノマーから誘導される繰り返し単位（以下、（パー）フッ素化モノマー）を１０重量％超、好ましくは３０重量％超、および任意選択により、フッ素原子を含有しない少なくとも１種類のエチレン性不飽和モノマーから誘導される繰り返し単位（以下、水素化モノマー）を含む。
【００２１】
真のエラストマーは、ＡＳＴＭ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｂｕｌｌｅｔｉｎ、第１８４規格により、室温でその固有長さの２倍に伸長でき、それらを５分間張力下に保持した後、解放すると、同時にその初期長さの１０％以内に戻る材料として定義されている。
【００２２】
フルオロエラストマー（Ａ）は、通常は、モノマー（Ｍ）から誘導される繰り返し単位、およびモノマー（Ｍ）と異なる少なくとも１種の（パー）フッ素化モノマーから誘導される繰り返し単位を含む。
【００２３】
モノマー（Ｍ）と組み合わせて使用することができる前記好適な（パー）フッ素化モノマーの非限定例としては、特に：
−Ｃ２〜Ｃ８フルオロ−および／またはパーフルオロオレフィン、例えば、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ）、ペンタフルオロプロピレン、およびヘキサフルオロイソブチレン；
−Ｃ２〜Ｃ８水素化モノフルオロオレフィン、例えば、フッ化ビニル；
−１，２−ジフルオロエチレン、フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）およびトリフルオロエチレン（ＴｒＦＥ）；
−式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｒｆ０｛式中、Ｒｆ０は、Ｃ１〜Ｃ６（パー）フルオロアルキルまたは１個以上のエーテル基を有するＣ１〜Ｃ６（パー）フルオロオキシアルキルである｝に適合する（パー）フルオロアルキルエチレン；
−クロロ−および／またはブロモ−および／またはヨード−Ｃ２〜Ｃ６フルオロオレフィン、例えば、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）；
−式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１｛式中、Ｒｆ１は、Ｃ１〜Ｃ６フルオロ−またはパーフルオロアルキル、例えば、−ＣＦ３、−Ｃ２Ｆ５、−Ｃ３Ｆ７である｝に適合するフルオロアルキルビニルエーテル；
−式ＣＨ２＝ＣＦＯＲｆ１｛式中、Ｒｆ１は、Ｃ１〜Ｃ６フルオロ−またはパーフルオロアルキル、例えば、−ＣＦ３、−Ｃ２Ｆ５、−Ｃ３Ｆ７である｝に適合するハイドロフルオロアルキルビニルエーテル；
−式（Ｉ）とは異なり、式ＣＦ２＝ＣＦＯＸ０｛式中、Ｘ０は、Ｃ１〜Ｃ１２オキシアルキル、または１個以上のエーテル基を有するＣ１〜Ｃ１２（パー）フルオロオキシアルキル、例えば、パーフルオロ−２−プロポキシプロピルである｝に適合するフルオロオキシアルキルビニルエーテル；
−式ＣＦ２＝ＣＦＯＹ０｛式中、Ｙ０は、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルもしくは（パー）フルオロアルキル、またはＣ１〜Ｃ１２オキシアルキルまたはＣ１〜Ｃ１２（パー）フルオロオキシアルキルであり、前記Ｙ０基は、カルボン酸基またはスルホン酸基をその酸、酸ハロゲン化物または塩の形態で含む｝に適合する官能性フルオロアルキルビニルエーテル；
−式：
【化１】
2018087341.tif 000002
｛式中、Ｒｆ３、Ｒｆ４、Ｒｆ５、Ｒｆ６はそれぞれ互いに等しいかまたは異なり、独立してフッ素原子、任意選択により１個以上の酸素原子を含むＣ１〜Ｃ６フルオロ−またはパー（ハロ）フルオロアルキル、例えば、−ＣＦ３、−Ｃ２Ｆ５、−Ｃ３Ｆ７、−ＯＣＦ３、−ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ３である｝
のフルオロジオキソール；
がある。
【００２４】
水素化モノマーの例としては、特に、エチレン、プロピレン、１−ブテン、ジエンモノマー、スチレンモノマーを含む非フッ素化α−オレフィンがあり、通常はα−オレフィンが使用される。
【００２５】
フルオロエラストマー（Ａ）は、一般に、非晶質の生成物であるかまたは結晶化度が低く（結晶相が２０体積％未満）、ガラス転移温度（Ｔｇ）が室温未満の生成物である。ほとんどの場合、フルオロエラストマー（Ａ）のＴｇは、有利には１０℃未満、好ましくは５℃未満、より好ましくは０℃未満である。
【００２６】
モノマー（Ｍ）は、好ましくは式（Ｉ）：
ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＯＲ’ｆ  式（Ｉ）
｛式中、Ｒ’ｆは、直鎖または分岐鎖のＣ１〜Ｃ６パーフルオロアルキル；Ｃ５〜Ｃ６環状パーフルオロアルキル；および１〜３個のカテナリーエーテル性酸素原子を含む、直鎖または分岐鎖のＣ２〜Ｃ６パーフルオロオキシアルキルからなる群から選択される｝
のパーフルオロメトキシアルキルビニルエーテルである。
【００２７】
モノマー（Ｍ）は、有利には：
（Ｍ１）ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２Ｏ−ＣＦ３；
（Ｍ２）ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ３；
（Ｍ３）ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ３；
からなる群から選択することができ、
一般に式（Ｍ１）のモノマー（Ｍ）が好ましい。
【００２８】
フルオロエラストマー（Ａ）は、好ましくは：
（１）ＶＤＦから誘導される繰り返し単位、モノマー（Ｍ）から誘導される繰り返し単位、および任意選択によりモノマー（Ｍ）およびＶＤＦとは異なる少なくとも１種の追加の（パー）フッ素化モノマー［コモノマー（Ｃ）］から誘導される繰り返し単位を含む、ＶＤＦをベースにする共重合体；
（２）ＴＦＥから誘導される繰り返し単位、モノマー（Ｍ）から誘導される繰り返し単位、および任意選択によりモノマー（Ｍ）およびＴＦＥとは異なる少なくとも１種の追加の（パー）フッ素化モノマー［コモノマー（Ｃ）］から誘導される繰り返し単位を含む、ＴＦＥをベースにする共重合体；
の中から選択される。
【００２９】
コモノマー（Ｃ）は、一般に、上記に詳述した（パー）フッ素化モノマーから選択されるが、但し：
−フルオロエラストマー（Ａ）がＶＤＦをベースにする共重合体である場合、コモノマー（Ｃ）はＶＤＦではない；および
−フルオロエラストマー（Ａ）がＴＦＥをベースにする共重合体である場合、コモノマー（Ｃ）はＴＦＥではない。
【００３０】
一般に、本発明のフルオロエラストマー（Ａ）中のモノマー（Ｍ）から誘導される繰り返し単位とコモノマー（Ｃ）から誘導される繰り返し単位との合計は、フルオロエラストマー（Ａ）の繰り返し単位の全量に対して、一般に少なくとも１０モル％、好ましくは少なくとも１５モル％、より好ましくは少なくとも１７モル％であると理解される。
【００３１】
前述のように、フルオロエラストマー（Ａ）は、モノマー（Ｍ）から誘導される繰り返し単位を、繰り返し単位の全モル数に対して少なくとも１モル％含み；通常は、フルオロエラストマー（Ａ）は、モノマー（Ｍ）から誘導される繰り返し単位を、繰り返し単位の全モル数に対して、少なくとも３モル％、より好ましくは５モル％以上、より好ましくは少なくとも１０モル％含むことになる。
【００３２】
フルオロエラストマー（Ａ）は、より好ましくは：
（１）ＶＤＦから誘導される繰り返し単位、モノマー（Ｍ）から誘導される繰り返し単位、および任意選択により次の種類：
（ａ）Ｃ２〜Ｃ８パーフルオロレフィン、例えば、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、ヘキサフルオロイソブチレン；
（ｂ）水素含有Ｃ２〜Ｃ８オレフィン、例えば、フッ化ビニル（ＶＦ）、トリフルオロエチレン（ＴｒＦＥ）、式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｒｆ（式中、ＲｆはＣ１〜Ｃ６パーフルオロアルキル基である）のパーフルオロアルキルエチレン；
（ｃ）Ｃ２〜Ｃ８クロロおよび／またはブロモおよび／またはヨード−フルオロオレフィン、例えば、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）；
（ｄ）式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ｛式中、ＲｆはＣ１〜Ｃ６（パー）フルオロアルキル基、例えば、ＣＦ３、Ｃ２Ｆ５、Ｃ３Ｆ７である｝の（パー）フルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）；
（ｅ）式ＣＦ２＝ＣＦＯＸ｛式中、Ｘは、結合酸素原子を含むＣ１〜Ｃ１２（（パー）フルオロ）−オキシアルキル、例えば、パーフルオロ−２−プロポキシプロピル基である｝の（パー）フルオロオキシアルキルビニルエーテル；
（ｆ）式：
【化２】
2018087341.tif 000003
｛式中、Ｒｆ３、Ｒｆ４、Ｒｆ５、Ｒｆ６は、互いに等しいかまたは異なり、フッ素原子、および任意選択により１個または２個以上の酸素原子を含むＣ１〜Ｃ６（パー）フルオロアルキル基、例えば、特に−ＣＦ３、−Ｃ２Ｆ５、−Ｃ３Ｆ７、−ＯＣＦ３、−ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ３の中から独立して選択される｝を有する（パー）フルオロジオキソール；好ましくは、パーフルオロジオキソール；
（ｇ）Ｃ２〜Ｃ８非フッ素化オレフィン（ＯＩ）、例えば、エチレンおよびプロピレン；
からなる群から選択される少なくとも１種のコモノマーから誘導される繰り返し単位を含む、ＶＤＦをベースにする共重合体、ならびに
（２）ＴＦＥから誘導される繰り返し単位、モノマー（Ｍ）から誘導される繰り返し単位、および任意選択により上記に詳述した種類（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）、（ｇ）からなる群から選択される少なくとも１種のコモノマーから誘導される繰り返し単位を含む、ＴＦＥをベースにする共重合体；
からなる群から選択される。
【００３３】
比較的低いガラス転移温度を有する材料を得ることを目的とする場合、前述のフルオロエラストマー（Ａ）の中で、ＶＤＦをベースにする共重合体が好ましく、それは高い架橋密度、従って改善された機械的特性を提供すると共に、コストを低減する。
【００３４】
ＶＤＦをベースにする共重合体の中で、（フルオロエラストマー（Ａ）の繰り返し単位の全モル数に対して）：
−モノマー（Ｍ）から誘導される繰り返し単位を５〜３５モル％、好ましくは７〜３０モル％、より好ましくは１５〜２５モル％；
−通常はテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、ヘキサフルオロイソブチレンから選択される少なくとも１種のＣ２〜Ｃ８パーフルオロレフィンから、好ましくはＴＦＥから誘導される繰り返し単位を０．５〜３５モル％、好ましくは１〜３０モル％、より好ましくは２〜２５モル％；
但し、モノマー（Ｍ）から誘導される繰り返し単位とパーフルオロレフィンから誘導される繰り返し単位との合計は、少なくとも１０モル％、好ましくは少なくとも１５モル％、より好ましくは少なくとも１７モル％である；
および、
−ＶＤＦから誘導される繰り返し単位を９０〜３０モル％、好ましくは８５〜４０モル％、より好ましくは８３〜５０モル％；
含むポリマー。
【００３５】
任意選択により、本発明のフルオロエラストマー（Ａ）はまた、例えば、欧州特許出願公開第６６１３０４Ａ号明細書（ＡＵＳＩＭＯＮＴ  ＳＰＡ）１９９５年７月５日に記載されるような、一般式：
【化３】
2018087341.tif 000004
｛式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、互いに等しいかまたは異なり、ＨまたはＣ１〜Ｃ５アルキルであり；Ｚは、任意選択により酸素原子を含有し、好ましくは、少なくとも部分的にフッ素化された直鎖もしくは分岐鎖のＣ１〜Ｃ１８アルキレン基もしくはシクロアルキレン基、または（パー）フルオロポリオキシアルキレン基である｝
を有するビス−オレフィン［ビス−オレフィン（ＯＦ）］から誘導される繰り返し単位も含む。
【００３６】
ビスオレフィン（ＯＦ）は、好ましくは、式（ＯＦ−１）、（ＯＦ−２）および（ＯＦ−３）、すなわち、
（ＯＦ−１）
【化４】
2018087341.tif 000005
（式中、ｊは２〜１０、好ましくは４〜８の整数であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、互いに等しいかまたは異なり、Ｈ、ＦまたはＣ１〜５アルキル基もしくは（パー）フルオロアルキル基である）、
（ＯＦ−２）
【化５】
2018087341.tif 000006
｛式中、Ａはそれぞれ、互いに且つ出現ごとに等しいかまたは異なり、独立してＦ、Ｃｌ、およびＨから選択され、Ｂはそれぞれ、互いに且つ出現ごとに等しいかまたは異なり、独立してＦ、Ｃｌ、ＨおよびＯＲＢ（式中、ＲＢは、部分的に、実質的にまたは完全にフッ素化または塩素化されていてもよい分岐鎖または直鎖のアルキル基である）から選択され、Ｅは、エーテル結合が挿入されていてもよい、任意選択によりフッ素化されている炭素数２〜１０の２価の基であり、好ましくは、Ｅは−（ＣＦ２）ｍ−基（ｍは３〜５の整数である）であり、好ましい（ＯＦ−２）型ビスオレフィンは、Ｆ２Ｃ＝Ｆ−Ｏ−（ＣＦ２）５−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ２である。｝
（ＯＦ−３）
【化６】
2018087341.tif 000007
（式中、Ｅ、ＡおよびＢは前述と同じ意味を有し、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は、互いに等しいかまたは異なり、Ｈ、ＦまたはＣ１〜５アルキル基もしくは（パー）フルオロアルキル基である）
に適合するものからなる群から選択される。
【００３７】
本発明のフルオロエラストマーの数平均分子量は、３０００〜４５０００である。
【００３８】
数平均分子量（Ｍｎ）は：
【数１】
2018087341.tif 000008
であり、これは特にＧＰＣで測定することができる。
【００３９】
特にＧＰＣで測定することができる他の分子パラメータとしては、重量平均分子量（Ｍｗ）：
【数２】
2018087341.tif 000009
、および多分散性指数（ＰＤＩ）があり、多分散性指数（ＰＤＩ）は、ここでは重量平均分子量（Ｍｗ）対数平均分子量（Ｍｎ）の比として表される。
【００４０】
本発明のフルオロエラストマー（Ａ）の数平均分子量は、好ましくは少なくとも７０００、より好ましくは少なくとも１００００、さらにより好ましくは少なくとも１２０００である。
【００４１】
本発明のフルオロエラストマー（Ａ）の数平均分子量は、好ましくは最大でも４００００、より好ましくは最大でも３５０００、さらにより好ましくは最大でも３００００である。
【００４２】
ＡＳＴＭ  Ｄ４４４０に準拠して測定されるフルオロエラストマー（Ａ）の動的粘度は、４０℃で、剪断速度０．５ｒａｄ／ｓｅｃで測定した場合、好ましくは４０００Ｐａ×ｓｅｃ未満、好ましくは３０００Ｐａ×ｓｅｃ未満、より好ましくは２０００Ｐａ×ｓｅｃ未満、さらにより好ましくは１５００Ｐａ×ｓｅｃ未満である。
【００４３】
それに加えてさらに、ＡＳＴＭ  Ｄ４４４０に準拠して測定されるフルオロエラストマー（Ａ）の動的粘度は、８０℃で、剪断速度０．５ｒａｄ／ｓｅｃで測定した場合、好ましくは１５０Ｐａ×ｓｅｃ未満、好ましくは１４０Ｐａ×ｓｅｃ未満、より好ましくは１２０Ｐａ×ｓｅｃ未満である。
【００４４】
動的粘度の下限は特に限定されないが；それにもかかわらず一般に、４０℃で、剪断速度０．５ｒａｄ／ｓｅｃでＡＳＴＭ  Ｄ４４４０に準拠して測定される動的粘度が少なくとも１０Ｐａ×ｓｅｃ、好ましくは少なくとも５０Ｐａ×ｓｅｃ、より好ましくは少なくとも１００Ｐａ×ｓｅｃのフルオロエラストマー（Ａ）が、最良の架橋特性を示すフルオロエラストマーであると理解される。
【００４５】
本発明の特定の好ましい実施形態によれば、フルオロエラストマー（Ａ）は硬化部位を含み；硬化部位の選択は特に重要ではないが、但し、それらは十分な硬化反応性を確保するものとする。
【００４６】
フルオロエラストマー（Ａ）は、特定の繰り返し単位に結合したペンダント基としてまたはポリマー鎖の末端基として前記硬化部位を含むことができる。
【００４７】
硬化部位含有繰り返し単位の中で、特に以下のものを挙げることができる：
（ＣＳＭ−１）式：
【化７】
2018087341.tif 000010
｛式中、ＡＨｆはそれぞれ互いに且つ出現ごとに等しいかまたは異なり、Ｆ、Ｃｌ、およびＨから独立して選択され；ＢＨｆは、Ｆ、Ｃｌ、ＨおよびＯＲＨｆＢ（式中、ＲＨｆＢは、部分的に、実質的にまたは完全にフッ素化または塩素化されていてもよい分岐鎖または直鎖のアルキル基である）のいずれかであり；ＷＨｆはそれぞれ、互いに且つ出現ごとに等しいかまたは異なり、独立して共有結合または酸素原子であり；ＥＨｆは、任意選択によりフッ素化された炭素数２〜１０の２価の基であり；ＲＨｆは、部分的に、実質的にまたは完全にフッ素化されていてもよい分岐鎖または直鎖のアルキル基であり；ＲＨｆは、ヨウ素および臭素からなる群から選択されるハロゲン原子であり；それはエーテル結合で挿入されていてもよく；好ましくは、Ｅは−（ＣＦ２）ｍ−基（ｍは３〜５の整数である）である｝
のヨウ素または臭素含有モノマー；
（ＣＳＭ−２）場合によってはフッ素化されている、シアン化物基を含むエチレン性不飽和化合物。
【００４８】
（ＣＳＭ１）型の硬化部位含有モノマーの中で、好ましいモノマーは：
（ＣＳＭ１−Ａ）式：
【化８】
2018087341.tif 000011
｛式中、ｍは０〜５の整数であり、ｎは０〜３の整数であるが、但し、ｍとｎの少なくとも１つは０とは異なり、ＲｆｉはＦまたはＣＦ３である｝
のヨウ素含有パーフルオロビニルエーテル；（特に、米国特許第４７４５１６５号明細書（ＡＵＳＩＭＯＮＴ  ＳＰＡ）１９８８年５月１７日、米国特許第４５６４６６２号明細書（ＭＩＮＮＥＳＯＴＡ  ＭＩＮＩＮＧ  ＆  ＭＦＧ［ＵＳ］）１９８６年１月１４日および欧州特許出願公開第１９９１３８Ａ号明細書（ダイキン工業株式会社）１９８６年１０月２９日に記載のもの）；および
（ＣＳＭ−１Ｂ）式：
ＣＸ１Ｘ２＝ＣＸ３−（ＣＦ２ＣＦ２）−Ｉ
｛式中、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３はそれぞれ互いに等しいかまたは異なり、独立してＨまたはＦであり；ｐは１〜５の整数である｝
のヨウ素含有エチレン性不飽和化合物；これらの化合物の中で、ＣＨ２＝ＣＨＣＦ２ＣＦ２Ｉ、Ｉ（ＣＦ２ＣＦ２）２ＣＨ＝ＣＨ２、ＩＣＦ２ＣＦ２ＣＦ＝ＣＨ２、Ｉ（ＣＦ２ＣＦ２）２ＣＦ＝ＣＨ２を挙げることができる；
（ＣＳＭ−１Ｃ）式：
ＣＨＲ＝ＣＨ−Ｚ−ＣＨ２ＣＨＲ−Ｉ
｛式中、ＲはＨまたはＣＨ３であり、Ｚは、任意選択により１個以上のエーテル性酸素原子を含有する直鎖または分岐鎖のＣ１〜Ｃ１８（パー）フルオロアルキレン基、または（パー）フルオロポリオキシアルキレン基である｝のヨウ素含有エチレン性不飽和化合物；これらの化合物の中で、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＦ２）４ＣＨ２ＣＨ２Ｉ、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＦ２）６ＣＨ２ＣＨ２Ｉ、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＦ２）８ＣＨ２ＣＨ２Ｉ、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＦ２）２ＣＨ２ＣＨ２Ｉを挙げることができる；
（ＣＳＭ−１Ｄ）例えば、米国特許第４０３５５６５号明細書（ＤＵ  ＰＯＮＴ）１９７７年７月１２日に記載のブロモトリフルオロエチレンまたはブロモテトラフルオロブテンなどの炭素数２〜１０のブロモおよび／またはヨードα−オレフィン、または米国特許第４６９４０４５号明細書（ＤＵ  ＰＯＮＴ）１９８７年９月１５日に開示されている他の化合物であるブロモおよび／またはヨードα−オレフィン；
からなる群から選択されるモノマーである。
【００４９】
（ＣＳＭ２）型の硬化部位含有モノマーの中で、好ましいモノマーは：
（ＣＳＭ２−Ａ）式ＣＦ２＝ＣＦ−（ＯＣＦ２ＣＦＸＣＮ）ｍ−Ｏ−（ＣＦ２）ｎ−ＣＮ（式中、ＸＣＮはＦまたはＣＦ３であり、ｍは０、１、２、３または４であり；ｎは１〜１２の整数である）のシアン化物基を含有するパーフルオロビニルエーテル；
（ＣＳＭ２−Ｂ）式ＣＦ２＝ＣＦ−（ＯＣＦ２ＣＦＸＣＮ）ｍ’−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＮ（式中、ＸＣＮはＦまたはＣＦ３であり、ｍ’は０、１、２、３または４である）のシアン化物基を含有するパーフルオロビニルエーテル；
からなる群から選択されるものである。
本発明の目的に好適なＣＳＭ２−ＡおよびＣＳＭ２−Ｂ型の硬化部位含有モノマーの具体例としては、特に、米国特許第４２８１０９２号明細書（ＤＵ  ＰＯＮＴ）１９８１年７月２８日、米国特許第４２８１０９２号明細書（ＤＵ  ＰＯＮＴ）１９８１年７月２８日、米国特許第５４４７９９３号明細書（ＤＵ  ＰＯＮＴ）１９９５年９月５日、および米国特許第５７８９４８９号明細書（ＤＵ  ＰＯＮＴ）１９９８年８月４日に記載されているものがある。
【００５０】
好ましくは、本発明のフルオロエラストマー（Ａ）は、ヨウ素または臭素硬化部位を０．００１〜１０重量％の量で含む。これらのうち、ヨウ素硬化部位は硬化速度を最大にするように選択されるものである。
【００５１】
この実施形態によると、許容される反応性を確保するために、一般に、フルオロエラストマー（Ａ）中のヨウ素および／または臭素の含有量は、フルオロエラストマー（Ａ）の全重量に対して少なくとも０．０５重量％、好ましくは少なくとも０．１重量％、より好ましくは少なくとも０．１５重量％とすべきであることが理解される。
【００５２】
他方、副反応および／または熱安定性に対する有害作用を回避するために、フルオロエラストマー（Ａ）の全重量に対して好ましくは７重量％を超えない、より具体的には５重量％を超えない、またはさらには４重量％を超えないヨウ素および／または臭素量が一般に選択される。
【００５３】
本発明のこれらの好ましい実施形態のこれらのヨウ素または臭素硬化部位は、フルオロエラストマー（Ａ）ポリマー鎖の主鎖に結合したペンダント基として含まれてもよく、または前記ポリマー鎖の末端基として含まれてもよい。
【００５４】
第１の実施形態によれば、ヨウ素および／または臭素硬化部位は、フルオロエラストマーポリマー鎖の主鎖に結合したペンダント基として含まれ、この実施形態によるフルオロエラストマー（Ａ）は、通常、
−  例えば、米国特許第４０３５５６５号明細書（ＤＵ  ＰＯＮＴ）１９７７年７月１２日に記載のブロモトリフルオロエチレンもしくはブロモテトラフルオロブテン、または米国特許第４６９４０４５号明細書（ＤＵ  ＰＯＮＴ）１９８７年９月１５日に開示の他の化合物であるブロモおよび／またはヨードα−オレフィンなどの、炭素数２〜１０のブロモおよび／またはヨードα−オレフィン、
−  ヨードおよび／またはブロモフルオロアルキルビニルエーテル（特に、米国特許第４７４５１６５号明細書（ＡＵＳＩＭＯＮＴ  ＳＰＡ）１９８８年５月１７日、米国特許第４５６４６６２号明細書（ＭＩＮＮＥＳＯＴＡ  ＭＩＮＩＮＧ  ＆  ＭＦＧ［ＵＳ］）１９８６年１月１４日、および欧州特許出願公開第１９９１３８Ａ号明細書（ダイキン工業株式会社）１９８６年１０月２９日に記載のもの）
から選択される臭素化および／またはヨウ素化硬化部位コモノマーから誘導される繰り返し単位を含む。
【００５５】
有利には前述のヨウ素および／または臭素重量含有量を確保するように、この実施形態によるフルオロエラストマーは、一般に、臭素化および／またはヨウ素化硬化位モノマーから誘導される繰り返し単位を、フルオロエラストマーの他の全ての繰り返し単位１００ｍｏｌ当たり０．０５〜５ｍｏｌの量で含む。
【００５６】
第２の好ましい実施形態によれば、ヨウ素および／または臭素硬化部位はフルオロエラストマーポリマー鎖の末端基として含まれ、この実施形態によるフルオロエラストマーは一般に、
−  ヨウ素化および／または臭素化連鎖移動剤；好適な連鎖移動剤は、通常、式Ｒｆ（Ｉ）ｘ（Ｂｒ）ｙ（式中、Ｒｆは、炭素数１〜８の（パー）フルオロアルキルまたは（パー）フルオロクロロアルキルであり、ｘおよびｙは０〜２の整数であり、１≦ｘ＋ｙ≦２である）のものである（例えば、米国特許第４２４３７７０号明細書（ダイキン工業株式会社）１９８１年１月６日、および米国特許第４９４３６２２号明細書（日本メクトロン株式会社）１９９０年７月２４日を参照されたい）、
−  特に米国特許第５１７３５５３号明細書（ＡＵＳＩＭＯＮＴ  ＳＲＬ）１９９２年１２月２２日に記載のようなアルカリ金属またはアルカリ土類金属のヨウ化物および／または臭化物  
のいずれかのフルオロエラストマーの製造中に、重合媒体に添加することにより得られる。
【００５７】
本発明はまた、成形物品を製造するための前述のフルオロエラストマー（Ａ）の使用にも関する。
【００５８】
フルオロエラストマー（Ａ）は、例えば、成形（射出成形、押出成形）、カレンダー加工、または押出しにより所望の成形物品に二次加工することができ、それは、有利にはその加工自体の間におよび／または後工程（後処理または後硬化）中に加硫（硬化）され、有利には比較的柔軟で脆弱なフルオロエラストマーが、非粘着性で、強度のある、不溶性で、耐薬品性と耐熱性のある硬化フルオロエラストマーから製造された最終物品に変化する。
【００５９】
本発明のフルオロエラストマーは、有利には過酸化物硬化法で、イオン法で、スズ触媒硬化で、または過酸化物／イオン混合法で硬化される。
【００６０】
過酸化物硬化は、通常、既知の方法に従い、熱分解によりラジカルを発生させることができる好適な過酸化物を添加することにより行われる。一般に有機過酸化物が使用される。
【００６１】
従って、さらに本発明の対象は、上記に詳述したフルオロエラストマー（Ａ）および少なくとも１種類の過酸化物、通常、有機過酸化物を含む過酸化物硬化型組成物である。
【００６２】
最も一般的に使用される過酸化物の中で、ジアルキルパーオキサイド、例えば、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイドおよび２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジクミルパーオキサイド、ジベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーベンゾエート、ビス［１，３−ジメチル−３−（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ブチル］カーボネートを挙げることができる。他の好適な過酸化物系には、特に欧州特許出願公開第１３６５９６Ａ号明細書（ＭＯＮＴＥＤＩＳＯＮ  ＳＰＡ）１９８５年４月１０日、および欧州特許出願公開第４１０３５１Ａ号明細書（ＡＵＳＩＭＯＮＴ  ＳＲＬ）１９９１年１月３０日に記載のものがあり、その内容は参照により本明細書に援用される。
【００６３】
上記に詳述した過酸化物硬化型組成物中に一般的に含まれる他の成分には、
（ａ）ポリマーに対して一般に０．５重量％〜１０重量％、好ましくは１重量％〜７重量％の量の硬化助剤（ｃｕｒｉｎｇ  ｃｏａｇｅｎｔｓ）、これらの硬化助剤の中で、以下のもの、すなわち、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）、トリス（ジアリルアミン）−ｓ−トリアジン、トリアリルホスファイト、Ｎ，Ｎ−ジアリルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアリルマロンアミド、トリビニルイソシアヌレート、２，４，６−トリビニルメチルトリシロキサン、上記に詳述したビスオレフィン（ＯＦ）、エチレン性不飽和基で置換されたトリアジン、特に、欧州特許出願公開第８６０４３６Ａ号明細書（ＡＵＳＩＭＯＮＴ  ＳＰＡ）１９９８年８月２６日、および国際公開第９７／０５１２２号パンフレット（ＤＵ  ＰＯＮＴ［ＵＳ］）１９９７年２月１３日に記載されているものなどが一般に使用され、前述の硬化助剤の中で、上記に詳述したＴＡＩＣおよびビスオレフィン（ＯＦ）、より具体的には上記に詳述した式（ＯＦ−１）のものにより、特に良好な結果が得られることが分かった、
（ｂ）任意選択により、ポリマーの重量に対して１重量％〜１５重量％、好ましくは２重量％〜１０重量％の量の金属化合物、例えば、Ｍｇ、Ｚｎ、ＣａまたはＰｂなどの２価の金属の酸化物または水酸化物から選択されるものを、任意選択により弱酸の塩、例えば、Ｂａ、Ｎａ、Ｋ、Ｐｂ、Ｃａのステアリン酸塩、安息香酸塩、炭酸塩、シュウ酸塩または亜リン酸塩などと組み合わせたもの、
（ｃ）任意選択により、特に欧州特許第７０８７９７Ａ号明細書（ＤＵ  ＰＯＮＴ）１９９６年５月１日に記載の１，８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレン、オクタデシルアミンなどの金属非酸化物タイプの受酸剤、
（ｄ）任意選択により、充填剤、増粘剤、顔料、酸化防止剤、安定剤、および加工助剤等の他の従来の添加剤、
がある。
【００６４】
イオン硬化は、フルオロエラストマー（Ａ）に当該技術分野で周知の、イオン硬化に好適な１種以上の硬化剤および１種以上の促進剤を混合することにより達成することができる。
【００６５】
従って、本発明の目的はさらに、上記に詳述したフルオロエラストマー（Ａ）ならびに少なくとも１種の硬化剤および少なくとも１種の促進剤を含むイオン硬化型組成物である。
【００６６】
促進剤の量は、一般に、０．０５〜５ｐｈｒ含まれ、硬化剤の量は、通常、０．５〜１５ｐｈｒ、好ましくは１〜６ｐｈｒ含まれる。
【００６７】
芳香族または脂肪族ポリヒドロキシル化化合物またはその誘導体を硬化剤として使用してもよい。その例は、特に、欧州特許出願公開第３３５７０５Ａ号明細書（ＭＩＮＮＥＳＯＴＡ  ＭＩＮＩＮＧ  ＆  ＭＦＧ［ＵＳ］＋）１９８９年１０月４日、および米国特許第４２３３４２７号明細書（ＲＨＯＮＥ  ＰＯＵＬＥＮＣ  ＩＮＤ）１９８０年１１月１１日に記載されている。これらの中で、特に、ジヒドロキシ、トリヒドロキシおよびテトラヒドロキシベンゼン、ナフタレンまたはアントラセン、２つの芳香環が２価の脂肪族基、脂環式基もしくは芳香族基により、または代わりに酸素原子もしくはイオウ原子、または他にカルボニル基により一緒に結合されているビスフェノールが挙げられる。芳香環は１個以上の塩素原子、フッ素原子もしくは臭素原子で、またはカルボニル基、アルキル基もしくはアシル基で置換されていてもよい。ビスフェノールＡＦが特に好ましい。
【００６８】
使用できる促進剤の例としては、第四級アンモニウムまたはホスホニウム塩（例えば、欧州特許出願公開第３３５７０５Ａ号明細書（ＭＩＮＮＥＳＯＴＡ  ＭＩＮＩＮＧ  ＆  ＭＦＧ［ＵＳ］＋）１９８９年１０月４日、および米国特許第３８７６６５４号明細書（ＤＵ  ＰＯＮＴ）１９７５年４月８日を参照されたい）、アミノホスホニウム塩（例えば、米国特許第４２５９４６３号明細書（ＭＯＮＴＥＤＩＳＯＮ  ＳＰＡ）１９８１年３月３１日を参照されたい）、ホスホラン（例えば、米国特許第３７５２７８７号明細書（ＤＵ  ＰＯＮＴ）１９７３年８月１４日を参照されたい）、欧州特許出願公開第０１２０４６２Ａ号明細書（ＭＯＮＴＥＤＩＳＯＮ  ＳＰＡ）１９８４年１０月３日に記載の式［Ａｒ３Ｐ−Ｎ＝ＰＡｒ３］＋ｎＸｎ−（式中、Ａｒはアリール基であり、ｎ＝１または２であり、Ｘはｎ価のアニオンである）の、または、例えば、欧州特許出願公開第０１８２２９９Ａ号明細書（旭化成工業株式会社）１９８６年５月２８日に記載の式［（Ｒ３Ｐ）２Ｎ］＋Ｘ−（式中、Ｒはアリール基またはアルキル基であり、Ｘは１価のアニオンである）のイミン化合物が挙げられる。第四級ホスホニウム塩およびアミノホスホニウム塩が好ましい。
【００６９】
促進剤と硬化剤を別々に使用する代わりに、促進剤と硬化剤との１：２〜１：５、好ましくは１：３〜１：５のモル比の付加物を使用することも可能であり、促進剤は前述の正電荷を有する有機オニウム化合物の１つであり、硬化剤は前述の化合物、特に、ジヒドロキシもしくはポリヒドロキシ化合物またはジチオールもしくはポリチオール化合物から選択され、付加物は促進剤と硬化剤との前述のモル比での反応生成物を融解することにより、または、前述の量の硬化剤を補った１：１付加物の混合物を融解することにより得られる。任意選択により、この付加物に含有されるものと比較して過剰の促進剤が存在してもよい。
【００７０】
以下のものは、付加物を調製するためのカチオンとして特に好ましい、すなわち、１，１−ジフェニル−１−ベンジル−Ｎ−ジエチルホスホランアミンおよびテトラブチルホスホニウム、特に好ましいアニオンは、２つの芳香環が炭素数３〜７のパーフルオロアルキル基から選択される２価の基により結合されており、ＯＨ基がパラ位にあるビスフェノール化合物である。前述の付加物の調製に好適な方法は、欧州特許出願公開第０６８４２７７Ａ号明細書（ＡＵＳＩＭＯＮＴ  ＳＰＡ［ＩＴ］）１９９５年１１月２９日に記載されており、この文献は参照によりその内容全体が本明細書に援用される。
【００７１】
イオン経路により硬化する場合、本発明のフルオロエラストマー（Ａ）を含むイオン硬化型組成物に一般的に添加される他の成分には：
ｉ）通常はフルオロエラストマー（Ａ）１００部当たり１〜４０部の量で含まれる、フッ化ビニリデン共重合体のイオン硬化で既知のものから選択される１種以上の鉱酸受容剤；
ｉｉ）通常はフルオロエラストマー（Ａ）１００部当たり０．５〜１０部の量で添加される、フッ化ビニリデン共重合体のイオン硬化で既知のものから選択される１種以上の塩基性化合物；
がある。
【００７２】
細目ｉｉ）に記載の塩基性化合物は、一般に、Ｃａ（ＯＨ）２、Ｓｒ（ＯＨ）２、Ｂａ（ＯＨ）２、弱酸の金属塩、例えば、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、ＮａおよびＫの炭酸塩、安息香酸塩、シュウ酸塩および亜リン酸塩、ならびに前述の水酸化物と前述の金属塩との混合物によって構成される群から選択され、タイプｉ）の化合物の中ではＭｇＯを挙げることができる。
【００７３】
混合物の前述の量は、フルオロエラストマー（Ａ）１００ｐｈｒに対するものである。また、硬化性混合物に、充填剤、増粘剤、顔料、酸化防止剤および安定剤等の他の従来の添加剤を添加してもよい。
【００７４】
過酸化物／イオン混合硬化は、硬化性組成物中に、上記に詳述した１種以上の過酸化物、ならびに当該技術分野で周知の、イオン硬化に好適な１種以上の硬化剤および１種以上の促進剤を同時に導入することにより達成することができる。
【００７５】
フルオロエラストマー（Ａ）が、上記に詳述した（ＣＳＭ−２）型のシアン化物基を含むエチレン性不飽和化合物から誘導される繰り返し単位を含む場合、特に、米国特許第４３９４４８９号明細書（ＤＵ  ＰＯＮＴ）１９８３年７月１９日（アリル−、プロパルギル−、およびアレニル−スズ硬化剤を開示）、米国特許第５７６７２０４号明細書（日本メクトロン株式会社）１９９８年６月１６日（式：
【化９】
2018087341.tif 000012
（式中、Ａは、炭素数１〜６のアルキリデン基または炭素数１〜１０のパーフルオロアルキリデン基であり、ＸおよびＹはヒドロキシル基またはアミノ基である）
によって表されるビス（アミノフェニル）化合物を提供）、および米国特許第５７８９５０９号明細書（ＤＵ  ＰＯＮＴ）１９９８年８月４日（テトラアルキルスズ、テトラアリールスズ化合物、ビス（アミノフェノール）およびビス（アミノチオフェノール）を開示）に記載されているような、有機スズ化合物またはジ芳香族アミン化合物。フルオロエラストマーマトリックスがヨウ素化および／または臭素化末端基を含有する場合、このタイプの加硫を、特に米国特許第５４４７９９３号明細書（ＤＵ  ＰＯＮＴ）１９９５年９月５日に記載されているように、過酸化物型の加硫と組み合わせてもよい。
【００７６】
最後に、本発明は、フルオロエラストマー（Ａ）から得られる硬化物品に関する。前記硬化物品は、一般に、上記に詳述した過酸化物硬化型組成物を成形および硬化することにより得られる。
【００７７】
それに加えてさらに、本発明は、液状射出成形法、スクリーン印刷法、現場成形法のいずれかによるフルオロエラストマー（Ａ）の加工方法に関する。これらの方法については前述している。
【００７８】
参照により本明細書に援用される特許、特許出願、および刊行物のいずれかの開示が、用語を不明確にし得る程度まで本説明と矛盾する場合、本説明が優先されるものとする。
【００７９】
ここで、以下の実施例を参照して本発明をより詳細に説明するが、それらは本発明を説明することを目的とするに過ぎず、本発明の範囲を限定するものではない。
【実施例】
【００８０】
実施例１−フルオロエラストマーＡ−１の製造。
６３０ｒｐｍで作動する攪拌機を備えた５リットルの反応器内に、脱塩水３．５ｌと、式：ＣＦ２ＣｌＯ（ＣＦ２−ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）ｎ（ＣＦ２Ｏ）ｍＣＦ２ＣＯＯＨ（式中、ｎ／ｍ＝１０である）の酸末端基を有するパーフルオロポリオキシアルキレン（平均分子量６００）８．３ｍｌ、３０％ｖ／ｖＮＨ４ＯＨ水溶液２．２ｍｌ、脱塩水１９．６ｍｌおよび、式：Ｃ−Ｆ−３−Ｏ（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）ｎ（ＣＦ２Ｏ）ｍＣＦ３（式中、ｎ／ｍ＝２０である）のＧＡＬＤＥＮ（登録商標）Ｄ０２パーフルオロポリエーテル（平均分子量４５０）４．９ｍｌを混合することにより予め得られたマイクロエマルション３５ｍｌとを導入した。
反応器を加熱し、７０℃の設定値温度に維持した。式ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ３のモノマー（Ｍ１）５０ｇを導入した後、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）（２５．９モル％）とフッ化ビニリデン（ＶＤＦ）（７４．１モル％）の混合物を添加し、１１ｂａｒ（１．１ＭＰａ）の最終圧力に到達させた。次いで、連鎖移動剤として１，４−ジヨードパーフルオロブタン（Ｃ４Ｆ８Ｉ２）を５６ｇ、および開始剤として過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）を０．７ｇ導入した。ＴＦＥ（２０．５モル％）およびＶＤＦ（７９．５モル％）の混合気体を合計７４０ｇまで連続的に供給することにより、圧力を１１ｂａｒの設定値に維持し、モノマー（Ｍ１）７６０ｇも２０等分して各３８ｇを重合開始から混合気体の変換が５％増加する毎に反応器に供給した。次いで、反応器を冷却し、換気し、ラテックスを回収した。凍結し、その後融解することによりラテックスを凝固させ、ポリマーを水相から分離し、脱塩水で洗浄し、１００℃の熱対流炉で１６時間乾燥させた。得られたポリマーの特性を表３に要約する。
【００８１】
実施例１のフルオロエラストマーをＳｐｅｅｄｍｉｘｅｒ内で添加剤とコンパウンドした。プレート（Ｐｌａｑｕｅｓ）を加圧金型内で硬化させた後、空気循環炉内にて下記の条件（時間、温度）で後処理した。
ＤＩＮ  ５３５０４  Ｓ２規格に準拠して、プレートから打ち抜いた試験片で引張特性を測定した。
Ｍ１００は、１００％の伸びにおけるＭＰａの単位で表した引張強度である；
ＴＳは、ＭＰａの単位で表した引張強度である；
ＥＢは、％の単位で表した破断強度である。
ショアＡ硬度（３”）（ＨＤＳ）は、ＡＳＴＭ  Ｄ  ２２４０法に準拠して、積み重ねられた３片のプレートで測定した。
圧縮永久歪値は、ＡＳＴＭ  Ｄ３９５  方法Ｂに準拠して、積み重ねられたプレートから打ち抜いた３枚のディスクで測定した。
硬化配合処方および条件および硬化したサンプルの特性をそれぞれ表１および表２に要約する。
【００８２】
【表１】
2018087341.tif 000013
【００８３】
【表２】
2018087341.tif 000014
【００８４】
実施例２−フルオロエラストマーＡ−２の製造
実施例１に詳述したのと同じ手順を繰り返したが、ＴＦＥ（１１モル％）とＶＤＦ（８９モル％）の混合物を添加して１１ｂａｒ（１．１ＭＰａ）の最終圧力に到達させ、連鎖移動剤としてＣ４Ｆ８Ｉ２を６２ｇ導入し、ＴＦＥ（７モル％）およびＶＤＦ（９３モル％）の混合気体を合計８５０ｇまで連続的に供給し、モノマー（Ｍ１）６５０ｇを２０等分して各３２．５ｇを重合開始から混合気体の変換が５％増加する毎に反応器に供給した。さらに、混合気体が１５％変換された時点でＡＰＳ０．３６ｇ、および混合気体が２５％変換された時点でＡＰＳ０．７ｇも供給した。得られたポリマーの特性を表３に要約する。
【００８５】
比較例３
５４５ｒｐｍで作動する攪拌機を備えた１０リットルの反応器内に、脱塩水６ｌと、式：ＣＦ２ＣｌＯ（ＣＦ２−ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）ｎ（ＣＦ２Ｏ）ｍＣＦ２ＣＯＯＨ（式中、ｎ／ｍ＝１０である）の酸末端基を有するパーフルオロポリオキシアルキレン（平均分子量６００）１３ｍｌ、３０％ｖ／ｖＮＨ４ＯＨ水溶液４．６ｍｌ、脱塩水３４．６ｍｌ、および式：Ｃ−Ｆ−３−Ｏ（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）ｎ（ＣＦ２Ｏ）ｍＣＦ３（式中、ｎ／ｍ＝２０である）のＧＡＬＤＥＮ（登録商標）Ｄ０２パーフルオロポリエーテル（平均分子量４５０）７．８ｍｌを混合することにより予め得られたマイクロエマルション６０ｍｌとを導入した。
反応器を加熱し、８０℃の設定値温度に維持した。次いで、ＴＦＥ（７．７モル％）、ＶＤＦ（４８．７モル％）、およびヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ）（４３．６モル％）の混合物を添加し、３１ｂａｒ（３．１ＭＰａ）の最終圧力に到達させた。次いで、連鎖移動剤としてＣ４Ｆ８Ｉ２を１５２ｇ、および開始剤としてＡＰＳを２．０５ｇ導入した。ＴＦＥ（１１モル％）、ＶＤＦ（７０モル％）およびＨＦＰ（１９モル％）の混合気体を合計３５００ｇまで連続的に供給することにより、圧力を３１ｂａｒの設定値に維持した。次いで、反応器を冷却し、換気し、ラテックスを回収した。凍結し、その後融解することによりラテックスを凝固させ、ポリマーを水相から分離し、脱塩水で洗浄し、１００℃の熱対流炉で１６時間乾燥させた。得られたポリマーの特性を表３に要約する。
【００８６】
比較例４
６３０ｒｐｍで作動する攪拌機を備えた５リットルの反応器内に、脱塩水３．５ｌと、式：ＣＦ２ＣｌＯ（ＣＦ２−ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）ｎ（ＣＦ２Ｏ）ｍＣＦ２ＣＯＯＨ（式中、ｎ／ｍ＝１０である）の酸末端基を有するパーフルオロポリオキシアルキレン（平均分子量６００）７．６ｍｌ、３０％ｖ／ｖＮＨ４ＯＨ水溶液２．７ｍｌ、脱塩水２０．２ｍｌ、および式：Ｃ−Ｆ−３−Ｏ（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）ｎ（ＣＦ２Ｏ）ｍＣＦ３（式中、ｎ／ｍ＝２０である）のＧＡＬＤＥＮ（登録商標）Ｄ０２パーフルオロポリエーテル（平均分子量４５０）４．５ｍｌを混合することにより予め得られたマイクロエマルション３５ｍｌとを導入した。
反応器を加熱し、８０℃の設定値温度に維持した。次いで、ＴＦＥ（１３．３モル％）、ＶＤＦ（１７．８モル％）、およびＨＦＰ（６８．９モル％）の混合物を添加し、３１ｂａｒ（３．１ＭＰａ）の最終圧力に到達させた。次いで、連鎖移動剤としてＣ４Ｆ８Ｉ２を５７．３ｇ、および開始剤としてＡＰＳを１．２ｇ導入した。ＴＦＥ（２５モル％）、ＶＤＦ（４８モル％）およびＨＦＰ（２７モル％）の混合気体を合計１５００ｇまで連続的に供給することにより、圧力を３１ｂａｒの設定値に維持した。次いで、反応器を冷却し、換気し、ラテックスを回収した。凍結し、その後融解することによりラテックスを凝固させ、ポリマーを水相から分離し、脱塩水で洗浄し、１００℃の熱対流炉で１６時間乾燥させた。得られたポリマーの特性を表３に要約する。
【００８７】
比較例５
実施例４に詳述したのと同じ手順を繰り返したが、ＴＦＥ（６．１モル％）、パーフルオロメチルビニルエーテル（ＭＶＥ）（３３．４モル％）およびＶＤＦ（６０．５モル％）の混合物を添加して３１ｂａｒ（３．１ＭＰａ）の最終圧力に到達させ、連鎖移動剤としてＣ４Ｆ８Ｉ２を６４．７ｇおよび開始剤としてＡＰＳを０．８ｇ導入し、ＴＦＥ（８モル％）、ＭＶＥ（１８モル％）およびＶＤＦ（７４モル％）の混合気体を連続的に供給した。得られたポリマーの特性を表３に要約する。
【００８８】
フルオロエラストマーの特性評価
０．５ｒａｄ／ｓにおけるＰＰＲ（平行板レオロジー）−粘度−振動測定。エラストマーの動的粘度は、ＡＳＴＭ  Ｄ４４４０に準拠して、４０℃〜１２０℃の温度範囲で、歪制御レオゴニオメーターＲｈｅｏｍｅｔｒｉｃ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  ＡＲＥＳを使用して平行板配置で測定した。この機器は、サンプルに変形歪を加える作動装置、およびその結果サンプル内に生じる応力を測定する別個の変換装置を使用する。加えられた歪は、各サンプルについて、所定の線形粘弾性領域内にあった。
【００８９】
【表３】
2018087341.tif 000015
【外国語明細書】
2018087341000001.pdf