(57)【要約】【課題】染色性および保存安定性に優れると共に、染め上がりの色味を広範囲に容易に制御することができる上、染毛後のシャンプー安定性および耐紫外線性が高く、色落ちしない、容易に経済的に製造することができる２剤型染毛剤および染毛方法の提供。【解決手段】染色に適した媒体中に、５，６-ジヒドロキシインドールまたはその塩類およびアスコルビン酸またはその塩類を含み、２５℃におけるｐＨが３〜８であるａ剤と、染色に適した媒体中に、少なくとも１種のアルカリ剤と、あるいは更に少なくとも１種の直接染料を含み、２５℃におけるｐＨが８〜１１であるｂ剤と、を備えたことを特徴とする２剤型染毛剤により課題を解決できる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
染色に適した媒体中に、５，６-ジヒドロキシインドールまたはその塩類およびアスコルビン酸またはその塩類を含み、２５℃におけるｐＨが３〜８であるａ剤と、
染色に適した媒体中に、少なくとも１種のアルカリ剤と、あるいは更に少なくとも１種の直接染料を含み、２５℃におけるｐＨが８〜１１であるｂ剤と、を備えたことを特徴とする空気酸化型の２剤型染毛剤。
【請求項２】
ｂ剤の媒体が、染色に適した媒体を乳化した乳化物であることを特徴とする請求項１記載の２剤型染毛剤。
【請求項３】
５,６-ジヒドロキシインドールの塩類が、塩酸塩、リン酸塩、硫酸塩、乳酸塩から選択される少なくとも１つの塩類であることを特徴とする請求項１あるいは請求項２記載の２剤型染毛剤。
【請求項４】
アルカリ剤が、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−メチルプロパノール、アンモニア、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウムから選択される少なくとも１つのアルカリ剤であることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の２剤型染毛剤。
【請求項５】
直接染料が、２−ニトロパラフェニレンジアミン、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、３−ニトロ−ｐ−ヒドロキシエチルアミノフェノール、４−ニトロオルトフェニレンジアミン、４−アミノ−３−ニトロフェノール、４−ヒドロキシプロピルアミノ−３−ニトロフェノールおよびその塩類、ＨＣ青２、ＨＣ橙１、ＨＣ赤１、ＨＣ黄２、ＨＣ黄色４、ＨＣ赤３、ＨＣレッドＢＮから選択される少なくとも１つのニトロ染料であることを特徴とする請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の２剤型染毛剤。
【請求項６】
次の工程（１）〜（７）を含むことを特徴とする染毛方法。
（１）染色に適した媒体中に、５，６-ジヒドロキシインドールまたはその塩類およびアスコルビン酸またはその塩類を含み、２５℃におけるｐＨが３〜８であるａ剤を毛髪に適用する。
（２）０を超え１０分放置する。
（３）次いですすぎ、拭き取る。
（４）染色に適した媒体中に、少なくとも１種のアルカリ剤と、あるいは更に少なくとも１種の直接染料を含み、２５℃におけるｐＨが８〜１１であるｂ剤を毛髪に適用する。
（５）５〜３０分放置する。
（６）次いで、すすぎ、シャンプーして、乾燥する。
（７）必要に応じて前記工程（１）〜（６）を１回以上繰り返す。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、空気酸化型の２剤型染毛剤およびそれを用いた染毛方法に関するものであり、更に詳しくは、染色性および保存安定性に優れると共に、染め上がりの色味を広範囲に容易に制御することができる上、染毛後、シャンプーしても色落ちせず（以下、シャンプー安定性と称す場合がある）、かつ耐紫外線性が高く色焼けしない、容易に経済的に製造することができる空気酸化型の２剤型染毛剤およびそれを用いた染毛方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、インドール類など（５，６-ジヒドロキシインドールまたはその塩類など）のメラニン前駆体を使用した１剤式染毛剤組成物や多剤式染毛剤組成物が知られている。しかし、これらの染色剤組成物によって得られる色は限定されていることに加え、剤の安定性の確保や製造が困難であるといった問題があった（特許文献１〜３参照）。
【０００３】
このような染毛剤組成物は、酸化しやすいため製造時や保存時に剤の劣化が生じたり、酸化された染料が製造機械に着色し洗浄が困難になるなど製造方法や染毛処理が煩雑になる傾向がある上、染め上がりの色味を広範囲に容易に制御することができず、かつ染毛後のシャンプー安定性が低く、色落ちするといった問題があった。
【０００４】
このような問題を解決するために、５，６-ジヒドロキシインドールなどに発泡剤および推進剤（噴射剤）を加えた１剤式染毛剤組成物を、噴霧器に加圧封入して貯蔵し、染毛時に加圧下で発生する泡沫を毛髪に適用して染毛する提案がなされた（特許文献４〜７参照）。
加圧封入時に噴霧器内から酸化性物質を除去した後、素早く噴霧器に加圧封入して充填すれば、染料の酸化を抑制でき、製造時や保存時に剤の劣化を抑制できる。
しかし、この染毛方法により、染毛時に加圧下で発生する泡沫を毛髪に適用すると、毛髪表面において染料が直ぐに酸化重合して大きなメラニン分子などになって染毛が行われるので、短時間に染毛できる特徴があるが、剤が毛髪内部に浸透せず、染毛された大部分は毛髪表面のみに留まる傾向がある。毛髪表面のみに留まると、シャンプー安定性が低く、また耐紫外線性も低く、色落ちするという問題があった。
【０００５】
また、染色に適した媒体中に、（ａ）パラフェニレンジアミンなどから選択される少なくとも１つの酸化塩基、（ｂ）インドール修正剤など、（ｃ）インドール誘導体類、ベンズイミダゾール誘導体類、ベンゾモルホリン誘導体類、ピリジン誘導体類、インドリン誘導体類、セサモール誘導体類などから選択される少なくとも１つの付加的な複素環修正剤、を含有せしめてなることを特徴とする、ヒトの髪などのケラチン繊維の酸化染色用組成物および、この酸化染色用組成物（ｐＨ３〜１２）（第１区分）を繊維類に適用し、酸化染色用組成物の使用時にまたは逐次に適用される酸化組成物（ｐＨ３〜１２）（第２の区分）中に存在する、過酸化水素などの酸化剤を使用して、酸性、中性、アルカリ性のｐＨで発色させ、種々の色調で強い着色を付与できるヒトの髪などのケラチン繊維類の染色方法が提案されている（特許文献８参照）。
この染毛方法によっても、酸化染色用組成物を適用した後または逐次に、過酸化水素などの酸化剤を含む酸化組成物を適用する（実施例などを参照）と、毛髪表面のインドールが直ぐに酸化重合して大きなメラニン分子などになるので、酸化組成物が毛髪内部に浸透せず、染毛された大部分は毛髪表面のみに留まる傾向がある。
【０００６】
一方、媒体中にインドールとマンガン塩を含有する染色組成物（Ａ）と、媒体中に塩基性化剤と過酸化水素などの酸化剤を含有する染色組成物（Ｂ）からなるケラチン繊維の染色セットが提案されており（特許文献９参照）、また、媒体中にインドールとその酸塩を含有する第１の成分（Ａ）と、媒体中に過酸化水素などの酸化剤を含有するアルカリ性酸化液から成る第２の成分（Ｂ）からなるケラチン繊維の染色剤が提案されており（特許文献１０参照）、（Ａ）を適用した後リンス脱水し、そして（Ｂ）を適用した後リンス、シャンプーするケラチン繊維の染色法が記載されている。
これらの染毛方法によっても、（Ａ）を適用した後、過酸化水素などの酸化剤を含有する（Ｂ）を適用する（実施例などを参照）と、毛髪表面のインドールが直ぐに酸化重合して大きなメラニン分子などになるので、酸化剤が毛髪内部に浸透せず、染毛された大部分は毛髪表面のみに留まる傾向がある。
前記のように、毛髪表面のみに留まると、シャンプーするとシャンプー安定性が低く、また耐紫外線性も低く、色落ちするという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】仏国特許第１１３３５９４号
【特許文献２】仏国特許第１１６６１７２号
【特許文献３】仏国特許公開第２６５９２２９号
【特許文献４】特開２００７-３２６８１０号公報
【特許文献５】特開昭６３-２５８４０３号公報
【特許文献６】特許第５２１３１６２号公報
【特許文献７】特許第５３６３７０１号公報
【特許文献８】特許第２７１０６０５号公報
【特許文献９】特許第２７１０５８９号報
【特許文献１０】特許第３４２９３２４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の第１の目的は、従来の問題を解決し、染色性および保存安定性に優れると共に、染め上がりの色味を広範囲に容易に制御することができる上、染毛後のシャンプー安定性および耐紫外線性が高く、色落ちしない、容易に経済的に製造することができる空気酸化型の２剤型染毛剤を提供することである。
本発明の第２の目的は、そのような空気酸化型の２剤型染毛剤を用いて、容易に染毛できる染毛方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは鋭意研究の結果、染色に適した媒体中に、５，６-ジヒドロキシインドールまたはその塩類およびアスコルビン酸またはその塩類を含み、２５℃におけるｐＨが３〜８であるａ剤は、アスコルビン酸などが還元剤として働き、保存安定性に優れると共に、毛髪に適用すると、５，６-ジヒドロキシインドールなどの分子が小さいために毛髪内部のコルテックスまでよく浸透する。一方、ｂ剤は、染色に適した媒体中に、少なくとも１種のアルカリ剤と、あるいは更に少なくとも１種の直接染料を含み、２５℃におけるｐＨが８〜１１であるので、保存安定性に優れると共に、毛髪に適用すると、毛髪内部までよく浸透して、毛髪をｐＨ８を超えるアルカリ性にするので、５，６-ジヒドロキシインドールなどの染色力が向上し、毛髪内部のコルテックスまでよく染毛できる。そこでａ剤を毛髪に適用し、所定時間放置後、すすぎ、拭き取り、ｂ剤を毛髪に適用して、所定時間放置し、すすぎ、シャンプーして、乾燥することによって、製造機械を着色するなどがなく、毛髪内部のコルテックスまでまでよく染毛でき、あるいは直接染料を使用した場合は、更に直接染料による染毛も同時に行われるので、いずれにしても染め上がりの色味を広範囲に容易に制御することができる上、染毛後のシャンプー安定性および耐紫外線性が高く、色落ちしない染毛を行うことができることを見出し、本発明を成すに至った。
【００１０】
前記課題を解決するための本発明の請求項１は、染色に適した媒体中に、５，６-ジヒドロキシインドールまたはその塩類およびアスコルビン酸またはその塩類を含み、２５℃におけるｐＨが３〜８であるａ剤と、
染色に適した媒体中に、少なくとも１種のアルカリ剤と、あるいは更に少なくとも１種の直接染料を含み、２５℃におけるｐＨが８〜１１であるｂ剤と、を備えたことを特徴とする空気酸化型の２剤型染毛剤である。
【００１１】
本発明の請求項２は、請求項１記載の２剤型染毛剤において、ｂ剤の媒体が、染色に適した媒体を乳化した乳化物であることを特徴とする。
【００１２】
本発明の請求項３は、請求項１あるいは請求項２記載の２剤型染毛剤において、５,６-ジヒドロキシインドールの塩類が、塩酸塩、リン酸塩、硫酸塩、乳酸塩から選択される少なくとも１つの塩類であることを特徴とする。
【００１３】
本発明の請求項４は、請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の２剤型染毛剤において、アルカリ剤が、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−メチルプロパノール、アンモニア、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウムから選択される少なくとも１つのアルカリ剤であることを特徴とする。
【００１４】
本発明の請求項５は、請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の２剤型染毛剤において、直接染料が、２−ニトロパラフェニレンジアミン、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、３−ニトロ−ｐ−ヒドロキシエチルアミノフェノール、４−ニトロオルトフェニレンジアミン、４−アミノ−３−ニトロフェノール、４−ヒドロキシプロピルアミノ−３−ニトロフェノールおよびその塩類、ＨＣ青２、ＨＣ橙１、ＨＣ赤１、ＨＣ黄２、ＨＣ黄色４、ＨＣ赤３、ＨＣレッドＢＮから選択される少なくとも１つのニトロ染料であることを特徴とする。
【００１５】
本発明の請求項６は次の工程（１）〜（７）を含むことを特徴とする染毛方法である。
（１）染色に適した媒体中に、５，６-ジヒドロキシインドールまたはその塩類およびアスコルビン酸またはその塩類を含み、２５℃におけるｐＨが３〜８であるａ剤を毛髪に適用する。
（２）０を超え１０分放置する。
（３）次いですすぎ、拭き取る。
（４）染色に適した媒体中に、少なくとも１種のアルカリ剤と、あるいは更に少なくとも１種の直接染料を含み、２５℃におけるｐＨが８〜１１であるｂ剤を毛髪に適用する。
（５）５〜３０分放置する。
（６）次いで、すすぎ、シャンプーして、乾燥する。
（７）必要に応じて前記工程（１）〜（６）を１回以上繰り返す。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の請求項１は、染色に適した媒体中に、５，６-ジヒドロキシインドールまたはその塩類およびアスコルビン酸またはその塩類を含み、２５℃におけるｐＨが３〜８であるａ剤と、
染色に適した媒体中に、少なくとも１種のアルカリ剤と、あるいは更に少なくとも１種の直接染料を含み、２５℃におけるｐＨが８〜１１であるｂ剤と、を備えたことを特徴とする空気酸化型の２剤型染毛剤であり、
前記ａ剤は、アスコルビン酸などが還元剤として働くので、保存安定性に優れると共に、毛髪に適用すると、５，６-ジヒドロキシインドールなどの分子が小さいために毛髪内部のコルテックスまで５，６-ジヒドロキシインドールまたはその塩類がよく浸透する一方、ｂ剤は、２５℃におけるｐＨが８〜１１であるので、保存安定性に優れると共に、毛髪に適用すると、毛髪内部までよく浸透して、毛髪をｐＨ８を超えるアルカリ性にするので、５，６-ジヒドロキシインドールなどの染色力が向上し、毛髪内部のコルテックスまでよく染毛できる。そこでａ剤を毛髪に適用し、短時間放置後、すすぎ、拭き取り、ｂ剤を毛髪に適用して、所定時間放置し、すすぎ、シャンプーして、乾燥することによって、製造機械を着色するなどがなく、コルテックスまでよく染毛でき、直接染料を使用した場合は、更に直接染料による染毛も同時に行われるので、いずれにしても染め上がりの色味を広範囲に容易に制御することができる上、染毛後のシャンプー安定性および耐紫外線性が高く、色落ちしない染毛を行うことができる、という顕著な効果を奏する。
【００１７】
本発明の請求項２は、請求項１記載の２剤型染毛剤において、ｂ剤の媒体が、染色に適した媒体を乳化した乳化物であることを特徴とするものであり、
毛髪に対する塗布性が向上し、毛髪内部までよく浸透して色落ちしない染毛を行うことができる、というさらなる顕著な効果を奏する。
【００１８】
本発明の請求項３は、請求項１あるいは請求項２記載の２剤型染毛剤において、５，６-ジヒドロキシインドールの塩類が、塩酸塩、リン酸塩、硫酸塩、乳酸塩から選択される少なくとも１つの塩類であることを特徴とするものであり、保存安定性が一層向上する、というさらなる顕著な効果を奏する。
５，６-ジヒドロキシインドールの塩類としては、通常、塩酸塩、臭化水素塩、リン酸塩、硫酸塩、酢酸塩、乳酸塩、クエン酸塩などが使われるが、これらの中でも塩酸塩、リン酸塩、硫酸塩、乳酸塩から選択される少なくとも１つの塩類は前記効果を有するため好ましく使用できる。
【００１９】
本発明の請求項４は、請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の２剤型染毛剤において、アルカリ剤が、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−メチルプロパノール、アンモニア、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウムから選択される少なくとも１つのアルカリ剤であることを特徴とするものであり、
適量含有させることにより、容易に所定のｐＨの範囲に調整でき、染色性が高く、安定性も良好となる、というさらなる顕著な効果を奏する。
【００２０】
本発明の請求項５は、請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の２剤型染毛剤において、直接染料が、２−ニトロパラフェニレンジアミン、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、３−ニトロ−ｐ−ヒドロキシエチルアミノフェノール、４−ニトロオルトフェニレンジアミン、４−アミノ−３−ニトロフェノール、４−ヒドロキシプロピルアミノ−３−ニトロフェノールおよびその塩類、ＨＣ青２、ＨＣ橙１、ＨＣ赤１、ＨＣ黄２、ＨＣ黄色４、ＨＣ赤３、ＨＣレッドＢＮから選択される少なくとも１つのニトロ染料であることを特徴とするものであり、
毛髪内部までよく浸透し、染め上がりの色味を広範囲に容易に制御することができる上、染毛後のシャンプー安定性および耐紫外線性が高く、色落ちしない染毛を行うことができる、というさらなる顕著な効果を奏する。
【００２１】
本発明の請求項６は、前記工程（１）〜（７）を含むことを特徴とする染毛方法であり、
本発明の２剤型染毛剤を用いて、前記工程（１）〜（６）により、製造機械を着色するなどがなく、コルテックスまでよく染毛でき、直接染料を使用した場合は、更に直接染料による染毛も同時に行われるので、いずれにしても染め上がりの色味を広範囲に容易に制御することができる上、染毛後のシャンプー安定性および耐紫外線性が高く、色落ちしない染毛を行うことができ、そして必要に応じて前記工程（７）により、さらに前記工程（１）〜（６）を１回以上繰り返すと、例えば、さらに色味を変化させることができるなど、という顕著な効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】図１は、本発明の染毛方法の１例を説明する説明図である。
【図２】図２は、本発明の実施例１に記載した空気酸化型の２剤型染毛剤を用いた本発明の染毛方法により染毛した毛髪の断面顕微鏡写真（倍率２０００倍）である。
【図３】図３は、比較例１に記載した１剤式染毛剤組成物を用いた染毛方法により染毛した毛髪の断面顕微鏡写真（倍率２０００倍）である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
次に本発明の第１実施態様につき、図１を用いて詳細に説明する。
図１に示したように、本発明の第１実施態様は、次の工程（１）〜（６）を含む染毛方法である。
工程（１）において、染色に適した媒体中に、５，６-ジヒドロキシインドールまたはその塩類およびアスコルビン酸またはその塩類を含み、２５℃におけるｐＨが３〜８であるａ剤を毛髪に適用する。
前記のように、インドール類など（例えば、５，６-ジヒドロキシインドールまたはその塩類など）のメラニン前駆体は空気によって容易に酸化重合して、色素（大きなメラニン分子）が生成してしまい、保存安定性が悪いという問題があるので、従来は、染毛する際に、インドール類など（５，６-ジヒドロキシインドールまたはその塩類など）のメラニン前駆体に、過酸化水素などの酸化剤を水中で適量よく混ぜて、酸化重合し、色素（大きなメラニン分子）を生成させ、それを用いて染毛が行われていた。
この方法は、短時間に染毛できる特徴があるが、染め上がりの色味範囲が狭い上、大きなメラニン分子などが毛髪内部に浸透せず、染毛された大部分は毛髪表面のみに留まる傾向があり、毛髪表面のみに留まると、シャンプーすると色落ちしてしまい、染毛後のシャンプー安定性が低く、また耐紫外線性も低く、色落ちするという問題があった。
【００２４】
それに対して、本発明で使用するａ剤は、染色に適した媒体中に、５，６-ジヒドロキシインドールまたはその塩類およびアスコルビン酸またはその塩類を含み、２５℃におけるｐＨが３〜８であるので、アスコルビン酸などが還元剤として働き、保存安定性に優れると共に、毛髪に適用すると、分子が小さいために毛髪内部のコルテックスまでよく浸透する。
【００２５】
前記染色に適した媒体は、一般的に、水、または、水と、水に十分に溶解しない化合物類を可溶化させるための少なくとも１つの有機溶媒との混合物からなる。有機溶媒類としては、具体的には、例えば、Ｃ1−Ｃ4の低級アルカノール類、例えば、エタノールおよびイソプロパノール、グリセロール、グリコール類およびグリコールエーテル類、例えば、２−ブトキシエタノール、プロピレングリコール、プロピレングリコール-モノメチルエーテル、ジエチレングリコール-モノエチルエーテルおよびモノメチルエーテル、および芳香族アルコール類、例えば、ベンジルアルコールまたはフェノキシエタノール、それらの類似物および混合物を挙げることができる。
【００２６】
ａ剤中の５，６-ジヒドロキシインドールまたはその塩類の含有量は、０．０１〜１質量％が好ましく、０．１〜０．５質量％がより好ましい。５，６-ジヒドロキシインドールまたはその塩類の含有量が０．０１質量％未満では十分な染色ができない恐れがあり、１質量％を超えると、ａ剤を毛髪に適用する際にａ剤が頭部皮膚に付着した場合に空気酸化により、あるいはｂ剤を毛髪に適用する際に頭部皮膚に付着したａ剤が空気酸化されて染色されてしまい、外観が損なわれる恐れがある。
【００２７】
５，６-ジヒドロキシインドールの塩類としては、通常、塩酸塩、臭化水素塩、リン酸塩、硫酸塩、酢酸塩、乳酸塩、クエン酸塩などが使われるが、これらの中でも塩酸塩、リン酸塩、硫酸塩、乳酸塩から選択される少なくとも１つの塩類は、保存安定性が一層向上するため本発明において好ましく使用できる。
【００２８】
ａ剤中のアスコルビン酸またはその塩類の含有量は、０．０１〜５質量％が好ましく、０．１〜０．５質量％がより好ましい。アスコルビン酸またはその塩類が０．０１質量％未満では５，６-ジヒドロキシインドールまたはその塩類の保存安定性が低下する恐れがあり、５質量％を超えると塗布性や経済性が損なわれる恐れがある。
【００２９】
アスコルビン酸の塩類としては、ナトリウム塩、カルシウム塩などのアルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩が挙げられる。中でもアスコルビン酸ナトリウムが好ましい。
【００３０】
ａ剤のｐＨは、アルカリ剤としてモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−メチルプロパノール、アンモニア、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウムを用いて、適量含有させることによる方法によりｐＨ３〜８に調整する。又、他のｐＨ調整剤をさらに使用する方法などによりｐＨ３〜８に調整することもできる。
ａ剤はｐＨ３〜８に調整することにより、安定性が良好となる。ｐＨ３未満あるいはｐＨが８を超えると安定性が損なわれる恐れがある。
【００３１】
他のｐＨ調整剤としては、例えば、水酸化ナトリウム、アンモニア、ブチルアミンなどや、塩酸、オルトリン酸、リン酸、酒石酸、クエン酸、乳酸、アルギニンなどのアミノ酸などが挙げられる。
ｐＨの測定は、２５℃においてｐＨ計を用いて行う。
【００３２】
工程（２）０を超え１０分放置する。
例えば、痛んだ毛髪などの場合は、室温以上５０℃以下の温度でａ剤をその毛髪に適用した際に直ちに毛髪内部のコルテックスまでよく浸透するので、次の工程（３）に移ることができる。しかし、通常の健康な毛髪などの場合は、室温以上５０℃以下の温度で５〜１０分放置することがより好ましい。５分未満では５，６-ジヒドロキシインドールまたはその塩類が十分にコルテックスまで浸透しない恐れがある。１０分を超えても通常それ以上は浸透しない。
【００３３】
工程（１）、（２）において、室温以上５０℃以下の温度で加温したａ剤を毛髪に適用したり、室温以上５０℃以下の温度で０を超え１０分放置すると早く均一に、５，６-ジヒドロキシインドールまたはその塩類が毛髪中に浸透するので、好ましい。
しかし、工程（２）において、開放条件で空気に暴露させると、５，６-ジヒドロキシインドールまたはその塩類の空気酸化が起こる恐れがあるので、例えば頭部にサランラップ（登録商標）などのキャップを被せて閉塞条件で放置することが好ましい。
【００３４】
工程（３）次いですすぎ、拭き取る。
十分に水ですすぎ、拭き取る。毛髪表面の水分をタオルなどで拭き取り、必要に応じて更に自然乾燥することが好ましく、水分が残るとｂ剤を毛髪に適用した際に染色ムラが発生する恐れがある。
【００３５】
工程（４）：工程（３）においてすすぎ、拭き取った後、染色に適した媒体中に、少なくとも１種のアルカリ剤と少なくとも１種の直接染料を含み、２５℃におけるｐＨが８〜１１であるｂ剤を毛髪に適用する。
【００３６】
前記染色に適した媒体は、前記のように、一般的に、水、または、水と、水に十分に溶解しない化合物類を可溶化させるための少なくとも１つの有機溶媒との混合物からなる。有機溶媒類としては、具体的には、例えば、Ｃ1−Ｃ4の低級アルカノール類、例えば、エタノールおよびイソプロパノール；グリセロール；グリコール類およびグリコールエーテル類、例えば、２−ブトキシエタノール、プロピレングリコール、プロピレングリコール-モノメチルエーテル、ジエチレングリコール-モノエチルエーテルおよびモノメチルエーテル、および芳香族アルコール類、例えば、ベンジルアルコールまたはフェノキシエタノール、それらの類似物および混合物を挙げることができる。
【００３７】
ｂ剤のｐＨは、アルカリ剤としてモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−メチルプロパノール、アンモニア、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウムを用いて、適量含有させることによる方法によりｐＨ８〜１１に調整する。又、他のｐＨ調整剤をさらに使用する方法などによりｐＨ８〜１１に調整することもできる。
【００３８】
他のｐＨ調整剤としては、例えば、水酸化ナトリウム、アンモニア、ブチルアミンなどや、塩酸、オルトリン酸、リン酸、酒石酸、クエン酸、乳酸、アルギニンなどのアミノ酸などが挙げられる。
ｐＨの測定は、２５℃においてｐＨ計を用いて行う。
【００３９】
ｂ剤の調製において、アルカリ剤を２種以上用いることにより、ｂ剤に、酸に対する緩衝効果を持たせることができるので、染色効果を上げることができる。
【００４０】
ｂ剤は、好ましくはａ剤と同じ染色に適した媒体中に、少なくとも１種のアルカリ剤と、あるいは更に少なくとも１種の直接染料を含み、２５℃におけるｐＨが８〜１１であるので、保存安定性に優れると共に、前記工程（３）においてすすぎ、拭き取った後、工程（４）において、室温以上５０℃以下の温度で毛髪に適用すると、毛髪内部まで早くよく浸透して、毛髪をｐＨ８を超えるアルカリ性にするので、５，６-ジヒドロキシインドールなどの染色力が一層向上し、毛髪内部のコルテックスまでよく染毛できる。
【００４１】
前記のようにｂ剤は、場合によってはアルカリ剤のみを使用して、２５℃におけるｐＨが８〜１１とし、直接染料を含まない場合がある。直接染料を含まない場合であっても、例えば、５，６-ジヒドロキシインドールまたはその塩類およびアスコルビン酸またはその塩類の含有量を大としたり、あるいは少なめのａ剤を使用して毛髪に適用し、短時間放置後、すすぎ、拭き取り、アルカリ剤のみを使用したｂ剤を毛髪に適用して、短時間〜長時間放置するなど所定時間放置することによって、毛髪内部のコルテックスまでよく染毛でき、染め上がりの色味を広範囲に容易に制御することができる上、染毛後のシャンプー安定性および耐紫外線性が高く、色落ちしない染毛を行うことができる。
【００４２】
前記のようにａ剤を毛髪に適用し、短時間放置後、すすぎ、拭き取り、ｂ剤を毛髪に適用して、所定時間放置し、すすぎ、シャンプーして、乾燥することによって、製造機械を着色するなどがなく、毛髪内部のコルテックスまでよく染毛でき、そしてｂ剤にアルカリ剤とともに直接染料を使用した場合は、更に直接染料による染毛も同時に行われるので、いずれにしても染め上がりの色味を広範囲に容易に制御することができる上、染毛後のシャンプー安定性および耐紫外線性が高く、色落ちしない染毛を行うことができる。
【００４３】
ｂ剤の２５℃におけるｐＨが８未満であると、５，６-ジヒドロキシインドールなどの染色力が向上しない恐れがあり、染色にむらがでる恐れがあり、染毛後のシャンプー安定性および耐紫外線性が高く、色落ちしない染毛を行うことができない恐れがある。ｂ剤の２５℃におけるｐＨが１１を超えると安定性が損なわれる恐れがある。ｐＨをこの範囲内に調整することにより、５，６-ジヒドロキシインドールなどの染色力が向上するとともに安定性が良好となる。
【００４４】
本発明で使用する直接染料としては、青色１号、紫色４０１号、黒色４０１号、だいだい色２０５号、赤色２２７号、赤色１０６号、黄色２０３号、酸性橙３などの酸性染料、２-ニトロパラフェニレンジアミン、２-アミノ-６-クロロ-４-ニトロフェノール、３-ニトロ-ｐ-ヒドロキシエチルアミノフェノール、４-ニトロオルトフェニレンジアミン、４-アミノ-３-ニトロフェノール、４-ヒドロキシプロピルアミノ-３-ニトロフェノールおよびその塩類、ＨＣ青２、ＨＣ橙１、ＨＣ赤１、ＨＣ黄２、ＨＣ黄４、ＨＣ黄５、ＨＣ赤３、ＨＣレッドＢＮ、Ｎ,Ｎ-ビス-(２-ヒドロキシエチル)-２-ニトロパラフェニレンジアミンなどのニトロ染料、分散紫１、分散青１、分散黒９などの分散染料、塩基性青９９、塩基性茶１６、塩基性茶１７、塩基性赤７６、塩基性赤５１、塩基性黄５７、塩基性黄８７、塩基性橙３１などの塩基性染料などが挙げられる。
中でも、直接染料が、２-ニトロパラフェニレンジアミン、２-アミノ-６-クロロ-４-ニトロフェノール、３-ニトロ-ｐ-ヒドロキシエチルアミノフェノール、４-ニトロオルトフェニレンジアミン、４-アミノ-３-ニトロフェノール、４-ヒドロキシプロピルアミノ-３-ニトロフェノール、ＨＣ青２、ＨＣ橙１、ＨＣ赤１、ＨＣ黄２、ＨＣ黄４、ＨＣ黄５、ＨＣ赤３から選択される少なくとも１つのニトロ染料であること、毛髪内部までよく浸透し、染め上がりの色味を広範囲に容易に制御することができるので好ましい。前記ＨＣはヘアーカラーの意味である。
【００４５】
本発明で使用するａ剤および／またはｂ剤には、５−アミノ−ｏ−クレゾール、ｏ−アミノフェノール、ｍ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、２，６−ジアミノピリジン、５−（２−ヒドロキシルエチルアミノ）−２−メチルフェノール、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシル）−ｐ−フェニレンジアミン・硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、レゾルシン、ハイドロキノン、２−ヒドロキシ−５−ニトロ−２’，４’−ジアミノアゾベンゼン・硫酸ナトリウム、トルエン−２，５−ジアミン、２−（２’−ヒドロキシエチルアミノ）−５−アミノトルエン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン・硫酸塩、５−アミノ−ｏ−クレゾール・硫酸塩、ｐ−アミノフェノール・硫酸塩、ｏ−クロロ−ｐ−フェニレンジアミン・硫酸塩、２−（２’−ヒドロキシエチルアミノ）−５−アミノトルエン・硫酸塩、４，４’−ジアミノジフェニルアミン・硫酸塩、ｐ−メチルアミノフェノール・硫酸塩、ｐ−フェニレンジアミン・硫酸塩、ｍ−フェニレンジアミン・硫酸塩、トルエン−２，５−ジアミン・硫酸塩、２，４−ジアミノフェノキシエタノール・塩酸塩、トルエン−２，５−ジアミン・塩酸塩、ｍ−フェニレンジアミン・塩酸塩、２，４−ジアミノフェノール・塩酸塩、３，３’−イミノジフェノール、ｐ−フェニレンジアミン・塩酸塩、Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン・塩酸塩、Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン・酢酸塩、１，５−ジヒドロキシナフタレン、トルエン−３，４−ジアミン、ｐ−メチルアミノフェノール、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−アミノフェニル）−２，５−ジアミノ−１，４−キノンジイミン、ｏ−アミノフェノール・硫酸塩、２，４−ジアミノフェノール・硫酸塩、ｍ−アミノフェノール・硫酸塩などから選択される、５，６-ジヒドロキシインドールまたはその塩類以外の、酸化染料を本発明の作用・効果を損なわない範囲で、適宜含有することができる。
【００４６】
工程（５）５〜３０分放置する。
５分未満では十分な染毛ができない恐れがあり、３０分を超えても通常それ以上染毛が進まない。
例えば、痛んだ毛髪などの場合は、５分で十分な染毛ができる場合があるが、通常の健康な毛髪などの場合は、１５〜３０分放置することで十分な染毛ができる。
工程（５）において、室温以上５０℃以下の温度で加温放置すると、十分な染毛ができるので、さらに好ましく、染毛する頭部にサランラップ（登録商標）などのキャップを被せて閉塞条件で放置するのでなく、頭部のサランラップ（登録商標）などのキャップを取り払った開放条件で放置すると、空気によく暴露させることができ、空気酸化によって良好な染毛が行われるので、特に好ましい。
【００４７】
工程（６）次いで、すすぎ、シャンプーして、乾燥する。
工程（６）においては、ハンドドライヤーなどを用いて多くの空気に暴露させて乾燥することがより好ましい。
【００４８】
次に本発明の第２実施態様につき説明する。
本発明の第２実施態様は、前記工程（１）〜（７）を含む染毛方法である。
前記の工程（１）〜（６）終了後、必要に応じて、例えば、工程（１）〜（６）で得られた色味より、更に濃い色味にしたいなどの場合、工程（７）として、工程（１）〜（６）を１回以上繰り返して行うことができる。繰り返す場合、初回の工程（１）〜（６）と、第２回目以上の工程（１）〜（６）とは全く同じ内容でもいいが、本発明の技術範囲内であれば変更することも可能である。勿論、第２回目以上の工程において、本発明の作用・効果を損なわない範囲で他の染毛剤などを併用することもできる。
【００４９】
ａ剤および／またはｂ剤には、コンディショニング効果の向上のため、更にシリコーンを含有することが好ましい。シリコーンとしては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、ポリシリコーン-9、環状シリコーンなどが挙げられる。これらの中でも染色性、コンディショニング効果の点からアミノ変性シリコーンが好ましい。これらは、１種又は２種以上を使用することができ、含有量は、ａ剤および／またはｂ剤に０．０１〜１０質量％、更には０．１〜６質量％、特に０．３〜３質量％であることが好ましい。
【００５０】
ａ剤および／またはｂ剤には、コンディショニング効果向上のため、更に水溶性多価アルコールを含有することが好ましい。例えば、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１,３-ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリエチレングリコールなどが挙げられ、中でも、１,３-ブチレングリコールとプロピレングリコールが好ましい。
【００５１】
ａ剤および／またはｂ剤は、種々の形態、例えば、液体類、クリーム類、ゲル類あるいは人の髪を染色するのに適した他の形態であってよい。容器も袋入り、瓶入り、ポンプ式容器入り、チューブ入り、噴霧缶入りなど、どのようなものでも採用できる。例えば、噴射剤と共に耐圧容器内に充填しエアゾール式とすることで、密閉容器内に充填されるため、保存安定性が向上する。中でもａ剤は、特にエアゾール式とすることで密閉容器内に充填することができ保存安定性がさらに向上するので、好ましい。
【００５２】
ａ剤および／またはｂ剤には、上記成分の他に、通常毛髪化粧料に用いられる成分、例えば、エタノール、イソプロピルアルコールなどの溶剤、界面活性剤、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ワセリン、パラフィン、流動パラフィン、パルミチン酸セチル、パルミチン酸オクチルなどの油剤、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カチオン化セルロースなどの増粘剤、キサンタンガム、サクシノグルカン、ヒドロキシプロピルグァーガム、カチオン化グァーガムなどのグァーガム類、水性媒体、安定化剤、緩衝剤、香料、感触向上剤、ＥＤＴＡ、ＥＤＴＡ−２Ｎａ、ＥＤＴＡ−４Ｎａ、ヒドロキシエタンジホスホン酸などのキレート剤、可溶化剤、パラベン、メチルイソチアゾリノンなどの防腐剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、殺菌剤、パール化剤、１，３−ＢＧ、ＰＧ、ＤＰＧ、グリセリンなどの保湿剤などを、本発明の効果を損なわない範囲で、目的に応じ、適宜配合することができる。
また、超微粒子のチタンブラックなどの顔料、ベンジルアルコールなどの有機溶剤、オレイン酸などの高級脂肪酸、ラノリンなどのロウ類、動植物性油脂類、動植物由来のエキス類、タンパク質加水分解物、金属封鎖剤などを本発明の効果を損なわない範囲で、適宜含有することができる。
【００５３】
界面活性剤としては、例えば、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウムなどのカチオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ステアリン酸ソルビタンなどのノニオン性界面活性剤、α−オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、脂肪族アルキルエーテルカルボン酸塩、Ｎ-アシルアミノ酸塩、Ｃ１２〜Ｃ１８飽和および不飽和脂肪酸アシルグルタミン酸エステルなどのアニオン性界面活性剤などを挙げることができる。
【００５４】
なお、上記実施形態の説明は、本発明を説明するためのものであって、特許請求の範囲に記載の発明を限定し、或は範囲を減縮するものではない。又、本発明の各部構成は上記実施形態に限らず、特許請求の範囲に記載の技術的範囲内で種々の変形が可能である。
【実施例】
【００５５】
次に実施例および比較例により本発明を詳しく説明するが、本発明の主旨を逸脱しない限りこれらの実施例に限定されるものではない。
【００５６】
（実施例１）
アスコルビン酸０．１５ｇ、パーム脂肪酸グルタミン酸ナトリウム（界面活性剤）０．３ｇ、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム二水塩（金属封鎖剤で金属イオンを不活化し５，６-ジヒドロキシインドールの安定性を上げる）０．０２ｇ、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド（感触付与剤）３．５ｇ、カチオン化トレハロース（感触付与剤）０．０５ｇ、および精製水９２．７８ｇを混合する。そこに、エタノール３ｇに５，６-ジヒドロキシインドール０．２ｇを溶かし、加えることによって、表１に記載の２５℃におけるｐＨが７．１のａ剤（１００ｇ）を調製した。
このａ剤９５ｇに対して、噴射剤として液化石油ガス５ｇを用いて、耐圧容器内に充填した。
【００５７】
一方、増粘剤としてのセチルアルコール３．６ｇおよびステアリルアルコール３．６ｇ、安定化剤としてのパルミチン酸セチル２ｇを８０℃で溶解して(第１液)を調製した。
感触付与剤としての臭化ステアリルトリメチルアンモニウム１．４ｇ、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム０．４ｇを精製水８５．４４ｇに８０℃で溶解して(第２液)を調製した。そして第１液と第２液とを８０℃で１０分間混合し４０℃まで冷却した。
さらに、感触付与剤としてのアミノエチルアミノプロピルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体１ｇ、防腐剤としてのメチルクロロイソチアゾリノン・メチルイソチアゾリノン液０．０６ｇ、およびモノエタノールアミン２ｇ、炭酸水素アンモニウム０．５ｇを第１液と第２液との混合液に混合して、表１に記載の２５℃におけるｐＨ１０．２のｂ剤（１００ｇ）を調製し、プラスチック製のチューブに充填した。
【００５８】
調製したａ剤およびｂ剤を用いて、下記の染色力の項に記載した染毛方法により染毛して、下記の方法で染色力およびシャンプー安定性を評価するとともに、ａ剤の保存安定性を下記の方法で評価した。
また、耐紫外線性についても、下記の方法で評価した。
【００５９】
（染色力）
乾燥した通常の健康な白髪の毛束に実施例１の空気酸化型の２剤型染毛剤の（ａ剤）を室温でスプレー後、刷毛でならして、１ｇ塗布し（工程１）、３０℃の恒温槽で５分放置後（工程２）、十分に水ですすぎ水洗し、拭き取り、室温にて自然乾燥後に（工程３）、室温にて実施例１の空気酸化型の２剤型染毛剤の（ｂ剤）をチューブから押し出し、刷毛で１ｇ塗布し（工程４）、３０℃の恒温槽で５分放置後（工程５）、すすぎ、水洗、シャンプー後、室温にて自然乾燥した（工程６）。そして、この工程（１）〜（６）の操作を３回繰り返した（工程７）。
処理前と処理後の毛髪の色差ΔＥを色彩色差計（型番：ＣＭ-２５００Ｄ/コニカミノルタ株式会社製）にて測定し染色力の評価を行った。
【００６０】
（シャンプー安定性）
上記染毛方法で染毛した毛束をラウリル硫酸Ｎａ１５質量％水溶液に浸漬し、５０℃の恒温槽で１時間放置後、水洗し、室温にて自然乾燥した。
処理前と処理後の毛髪の色差ΔＥを色彩色差計（型番：ＣＭ-２５００Ｄ/コニカミノルタ株式会社製）にて測定しシャンプー安定性の評価を行った。
【００６１】
（保存安定性）
空気中で、実施例の空気酸化型の２剤型染毛剤(ａ剤)１０ｇを透明のガラス瓶に入れ４０℃の恒温槽中に１時間放置後、液の色を目視にて観察し、下記の評価基準に従って保存安定性の評価を行った。
評価基準：
○：液の色が変化せず、保存安定性に優れており、好ましく使用できる。
△：やや、液の色が変化したが、使用可能である。
×：液の色が変化してしまい、保存安定性がなく、使用できない。
【００６２】
（耐紫外線性）
上記染毛方法で染毛した毛束を、「ＪＩＳ  Ｌ０８４２  紫外線カーボンアーク灯光に対する染色堅ろう度試験方法」の第３露光法に基づいて、耐紫外線性３級テストの場合は５時間照射し、耐紫外線性４級テストの場合は１６時間照射し、試験を実施した。
装置メーカー：スガ試験機株式会社、型式Ｕ４８ＡＵ
光源：紫外線カーボンアークランプ、
ブラックパネル温度：６３℃、
湿度発生システム搭載
紫外線照射後、毛束を取り出し、紫外線が当たった部分と当たらなかった部分の毛髪の色差ΔＥを色彩色差計（型番：ＣＭ-２５００Ｄ/コニカミノルタ株式会社製）にて測定し耐紫外線性の評価を行った。
【００６３】
染色力、シャンプー安定性、保存安定性および耐紫外線性の評価結果を表３に記載した。
【００６４】
図２は、本発明の実施例１に記載した２剤型染毛剤を用いた本発明の染毛方法により染毛した毛髪から下記の方法で撮影試料を準備および固定し、撮影した、毛髪の断面顕微鏡写真（倍率２０００倍）である。
（撮影試料の準備および固定方法および撮影方法）：
前記染色力の評価方法の項に記載した方法で染毛した毛束の毛髪を切り分けて、得られた複数本の毛髪の周りを変性アクリル樹脂にて固定して硬化させ、硬化した樹脂に埋没した毛髪の断面表面側を耐水ペーパー（＃８００〜＃１０００）にて荒削りした後、ラッピングフィルムシート（＃４０００〜＃１５０００）を用いて研磨して、撮影試料表面を削りだし、マイクロスコープ（株式会社キーエンス製、型番：ＶＨＸ-５０００）の透過光モードを用いて、毛髪の断面を２，０００倍の倍率にて撮影した。
【００６５】
図２から、本発明の実施例１に記載した２剤型染毛剤を用いて染毛すると、ａ剤およびａ剤中の５，６-ジヒドロキシインドールが毛髪３の内部深くコルテックス１までよく浸透し、そしてｂ剤を塗布して重合させて発色させるため、表面のキューテイクル２が濃く染毛されると共に、内部のコルテックス１まで良好に染毛されれていることが判る。
【００６６】
（実施例２）
実施例１と同様にして２５℃におけるｐＨが７．１であるａ剤を調製し、ａ剤９５ｇに対して、噴射剤として液化石油ガス５ｇを用いて耐圧容器内に充填した。
一方、増粘剤としてのセチルアルコール３．６ｇおよびステアリルアルコール３．６ｇ、安定化剤としてのパルミチン酸セチル２ｇを８０℃で溶解して(第１液)を調製した。感触付与剤としての臭化ステアリルトリメチルアンモニウム１．４ｇ、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム０．４ｇ、直接染料としてのＨＣ青２を０．４ｇ、ＨＣ黄４を０．１８ｇ、ＨＣ赤３を０．０６７ｇを精製水８４．８ｇに８０℃で溶解して(第２液)を調製した。第１液と第２液とを８０℃で１０分間混合し４０℃まで冷却した。
さらに、感触付与剤としてのアミノエチルアミノプロピルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体１ｇ、防腐剤としてのメチルクロロイソチアゾリノン・メチルイソチアゾリノン液０．０６ｇ、およびモノエタノールアミン２ｇ、炭酸水素アンモニウム０．５ｇを第１液と第２液との混合液に混合して、２５℃におけるｐＨ１０．４のｂ剤（１００ｇ）を調製し、プラスチック製のチューブに充填した。
調製したａ剤およびｂ剤を用いて実施例１と同様にして染毛して、染色力およびシャンプー安定性を評価するとともに、実施例１と同様にしてａ剤の保存安定性および耐紫外線性の評価を行い、評価結果を表３に記載した。
【００６７】
（比較例１）
パーム脂肪酸グルタミン酸ナトリウム０．３ｇ、アスコルビン酸０．１５ｇ、モノエタノールアミン２ｇ、炭酸水素アンモニウム０．５ｇ、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム二水塩０．０２ｇ、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド３．５ｇ、カチオン化トレハロース０．０５ｇ、および精製水９０．２８ｇを混合した。この混合液に、エタノール３ｇに５，６-ジヒドロキシインドール０．２ｇを溶かして、加え、２５℃におけるｐＨ１０．１の表２に記載の比較のための１剤式染毛剤組成物（１００ｇ）を調製した。
比較のための１剤式染毛剤組成物９５ｇに、噴射剤として液化石油ガス５ｇを用いて耐圧容器内に充填した。
【００６８】
調製した比較のための１剤式染毛剤組成物を用いて下記の（染色力）の項に記載の染毛方法で染毛して、実施例１と同様にして染色力およびシャンプー安定性を評価するとともに、実施例１と同様にして比較のための１剤式染毛剤組成物の保存安定性を評価した。
また、耐紫外線性についても、実施例１と同様にして評価した。
（染色力）
乾燥した白髪の毛束に比較例１の１剤式染毛剤組成物を室温でスプレー後、刷毛でならして、１ｇ塗布し、３０℃の恒温槽で１０分放置後、すすぎ、水洗、シャンプー後、室温にて自然乾燥した。この操作を３回繰り返した。
処理前と処理後の毛髪の色差ΔＥを色彩色差計（型番：ＣＭ-２５００Ｄ/コニカミノルタ株式会社製）にて測定し染色力の評価を行った。
【００６９】
（シャンプー安定性）
前記比較例１の（染色力）の項に記載の染毛方法で染毛した毛束をラウリル硫酸Ｎａ１５質量％水溶液に浸漬し、５０℃の恒温槽で１時間放置後、水洗し、室温にて自然乾燥した。
処理前と処理後の毛髪の色差ΔＥを色彩色差計（型番：ＣＭ-２５００Ｄ/コニカミノルタ株式会社製）にて測定し評価を行った。
【００７０】
（保存安定性）
比較のための１剤式染毛剤組成物１０ｇを透明のガラス瓶に入れ４０℃恒温槽中に１時間放置後、液の色を目視にて観察し、前記評価基準に従って保存安定性の評価を行った。
【００７１】
（耐紫外線性）
耐紫外線性についても、実施例１と同様にして評価した。
染色力、シャンプー安定性、保存安定性および耐紫外線性の評価結果を表３に記載した。
【００７２】
図３は、比較例１で調製した１剤式染毛剤組成物を用い、比較例１の（染色力）の項に記載の染色方法により染毛した毛髪を使用して、実施例１の場合と同様にして、撮影試料の準備および固定方法を用い、得られた撮影試料を実施例１の場合と同様にして、マイクロスコープ（株式会社キーエンス製、型番：ＶＨＸ-５０００）を用いて、毛髪の断面を２，０００倍の倍率にて撮影した断面顕微鏡写真（倍率２０００倍）である。
【００７３】
図３から、比較例１に記載した１剤式染毛剤組成物を用いた染色法により染毛した場合、毛髪３の表面で重合が始まり発色するので、毛髪３の表面のキューテイクル２が染色されるが、毛髪３の内部のコルテックス１まで十分に染毛できないことが判る。
【００７４】
（比較例２）
パーム脂肪酸グルタミン酸ナトリウム０．３ｇ、アスコルビン酸０．１５ｇ、モノエタノールアミン２ｇ、炭酸水素アンモニウム０．５ｇ、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム二水塩０．０２ｇ、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド３．５ｇ、カチオン化トレハロース０．０５ｇ、直接染料としてのＨＣ青２を０．４ｇ、ＨＣ黄４を０．１８ｇ、ＨＣ赤３を０．０６７ｇおよび精製水８９．６３３ｇを混合した。この混合液に、エタノール３ｇに５，６-ジヒドロキシインドール０．２ｇを溶かして、加え、２５℃におけるｐＨ１０．２の表２に記載の比較のための１剤式染毛剤組成物（１００ｇ）を調製した。
比較のための１剤式染毛剤組成物９５ｇに、噴射剤として液化石油ガス５ｇを用いて耐圧容器内に充填した。
比較例１と同様にして、比較例２の１剤式染毛剤組成物を用いて染毛して、実施例１と同様にして染色力およびシャンプー安定性を評価するとともに、１剤式染毛剤組成物の保存安定性を評価した。
また、耐紫外線性についても、実施例１と同様にして評価した。
比較例１、２の染色力、シャンプー安定性、保存安定性および耐紫外線性の評価結果を表３に記載した。
【００７５】
【表１】
2018052833.tif 000003
【００７６】
【表２】
2018052833.tif 000004
【００７７】
【表３】
2018052833.tif 000005
【００７８】
実施例１、２の２剤型染毛剤と比較例１、２の１剤式染毛剤組成物とを対比すると、表３から、次のことが判る。
染色力はΔＥが高いほど色が濃く染まっていることを示すので、実施例１、２の２剤型染毛剤の方が染色力が高いことがわかる。
シャンプー安定性は染色力の測定で使用した毛髪からの色落ちを測定しているため、ΔＥが小さい程、色落ちが少ないことを示し、したがって、シャンプー安定性は実施例１、２の２剤型染毛剤の方が高いことがわかる。
保存安定性については、比較例１、２の１剤式染毛剤組成物は液の色が変化してしまい、保存安定性がなく×であるのに対して、実施例１、２のａ剤は液の色が変化せず、保存安定性に優れており○であることがわかる。
耐紫外線性は３級テストの場合は５時間、４級テストの場合は１６時間の紫外線照射によって染毛した毛髪の色味が劣化した度合いをΔＥで判定した結果、実施例１、２の２剤型染毛剤はいずれもΔＥが小さく、耐紫外線性が高いことが判り、それに対して比較例１、２はΔＥが大きく、耐紫外線性が劣ることがわかる。
以上のように、実施例１、２の本発明の２剤式染毛剤組成物は、比較例１、２の１剤式染毛組成物に比べ、染色力、シャンプー安定性、保存安定性および耐紫外線性に優れていることが判る。
【産業上の利用可能性】
【００７９】
本発明は、染色に適した媒体中に、５，６-ジヒドロキシインドールまたはその塩類およびアスコルビン酸またはその塩類を含み、２５℃におけるｐＨが３〜８であるａ剤と、染色に適した媒体中に、少なくとも１種のアルカリ剤と、あるいは更に少なくとも１種の直接染料を含み、２５℃におけるｐＨが８〜１１であるｂ剤と、を備えたことを特徴とする２剤型染毛剤であり、
前記ａ剤は、アスコルビン酸などが還元剤として働くので、保存安定性に優れると共に、毛髪に適用すると、５，６-ジヒドロキシインドールなどの分子が小さいために毛髪内部のコルテックスまで５，６-ジヒドロキシインドールまたはその塩類がよく浸透する一方、ｂ剤は、２５℃におけるｐＨが８〜１１であるので、保存安定性に優れると共に、毛髪に適用すると、毛髪内部までよく浸透して、毛髪をｐＨ８を超えるアルカリ性にするので、５，６-ジヒドロキシインドールの染色力が向上し、毛髪内部のコルテックスまでよく染毛でき、そこでａ剤を毛髪に適用し、短時間放置後、すすぎ、拭き取り、ｂ剤を毛髪に適用して、所定時間放置し、すすぎ、シャンプーして、乾燥することによって、製造機械を着色するなどがなく、コルテックスまでよく染毛でき、直接染料を使用した場合は、更に直接染料による染毛も同時に行われるので、いずれにしても染め上がりの色味を広範囲に容易に制御することができる上、染毛後のシャンプー安定性および耐紫外線性が高く、色落ちしない染毛を行うことができる、という顕著な効果を奏するので、産業上の利用価値は甚だ大きい。
【符号の説明】
【００８０】
１  コルテックス
２  キューテイクル
３  毛髪
【図１】
2018052833.tif 000006
【図２】
2018052833.tif 000007
【図３】
2018052833.tif 000008