(57)【要約】【課題】昇華型感熱転写記録用の熱転写受像シートとして、高速印画プリンターにおける印画時に充分な画質を維持しつつ、染料受容層の離型剤含有量を少なくしても染料転写時の剥離不具合が抑制できるものを提供する。【解決手段】シート状の基材１１と、基材１１上に形成された断熱層１２と、断熱層１２上に形成された第２受像層１３と、第２受像層１３上に形成された染料受容層１４と、を備える。第２受像層１３は、融点が５０℃以上６０℃以下である物質を内包する平均直径が１μｍ以下のマイクロカプセルと、マイクロカプセルの結合材と、を含む材料で形成されている。染料受容層１４と第２受像層１３との合計厚さがマイクロカプセルの平均直径の５倍以上である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
昇華型感熱転写記録に用いられる熱転写受像シートであって、
シート状の基材と、
前記基材上に形成された断熱層と、
前記断熱層上に形成された第２受像層と、
前記第２受像層上に形成された染料受容層と、
を備え、
前記第２受像層は、融点が５０℃以上６０℃以下である物質を内包する平均直径が１μｍ以下のマイクロカプセルと、前記マイクロカプセルの結合材と、を含む材料で形成され、
前記染料受容層と前記第２受像層との合計厚さが前記マイクロカプセルの平均直径の５倍以上である熱転写受像シート。
【請求項２】
前記染料受容層は、ガラス転移温度が３０℃以上１００℃以下であり塩化ビニル比率が５０質量％以上である塩化ビニル系樹脂のエマルジョンを含む材料で形成されている請求項１記載の熱転写受像シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、昇華型感熱転写記録に用いられる熱転写受像シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
昇華型感熱転写記録とは、昇華染料を有する熱転写シートを熱転写受像シートに密着させて熱圧処理することで、熱転写シートの染料を熱転写受像シートに移して、熱転写受像シート上に画像等を形成する記録方法である。
この熱転写受像シートとしては、特許文献１，２に記載されるように、基材に断熱層、染料受容層を積層してなるものが知られており、いわゆるサーマルリボンと呼ばれるインクリボン等の熱転写記録媒体（熱転写シート）の熱転写層を接触させた状態でともに加熱することにより、この熱転写層に含まれるインク（昇華染料）を昇華させて熱転写受像シート（印画紙）に転写することで、熱転写受像シートにカラー画像等を形成可能なものである。
【０００３】
染料転写時には、染料受容層に熱転写記録媒体の熱転写層を重ね、プラテンローラーおよびサーマルヘッド（転写ヘッド）などで挟んで押圧し、これらを密着させた状態で、熱転写層と染料受容層とを加圧・加熱することで熱を均一に印加している。
熱転写方式プリンターの中でも昇華転写方式プリンターは、プリンターの高機能化により各種画像を簡便にフルカラーで形成することができるため、デジタルカメラのセルフプリント、身分証明書等のカード類の印刷、アミューズメント用出力物の印刷等に広く利用されている。このような熱転写方式プリンターの多様化に伴って、プリンターの小型化、高速化および低コスト化や、得られる印画物の耐久性が求められている。
【０００４】
特許文献１に記載されるように、染料受容層材料が溶剤系の場合は、基材に材料を塗工した後に溶剤を蒸発することで基材上に染料受容層を造膜することができる。
これに対し、最近はヨーロッパを中心に環境負荷の面から、溶剤系の材料から水系の材料に置き換わる動きが出ている。熱転写受像シートの製造にもその動きが出ており、染料受容層材料に水系であるエマルジョンを使用し、染料受容層を形成することが、特許文献２に記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００２−２１２８９０号公報（００２７段落、実施例）
【特許文献２】特開２０１５−１８９０２０号公報（００３２段落、実施例）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
昇華転写では、サーマルヘッドで熱圧をかけた後、熱転写シートを熱転写受像シートから剥離する。プリンターの構造によっては、この剥がす時の角度（剥離角）が１５度以下と狭いものもある。一般に剥離角が狭いほど剥離しにくくなる。剥離し易さは剥離角でも変わるが温度によっても変わる。連続印画するプリンター内の温度は高くなる。温度が高くなると、剥離しにくくなる傾向にあるので、剥離角が小さなプリンターを使って連続印画をした場合、異音、ムラ、剥離不良といった剥離不具合が発生しうる。
【０００７】
この剥離不具合を防ぐには、熱転写シート（昇華リボン）のカラーパネルの染料層や染料受容層に離型剤を使用する方法がある。しかし、離型剤を使うと融着以外の問題を引き起こす可能性が高まる可能性があるため、これを減らしたいという要求がある。
熱転写受像シートおよび熱転写シートの温度が高くなる要因のひとつに、プラテンローラーから伝わる熱がある。転写時にサーマルヘッドから発する熱の一部は熱転写シート、熱転写受像シートを通りプラテンローラーに蓄熱される。プラテンローラー熱の一部が熱転写受像シートに伝わり、熱転写シートの転写層と熱転写受像シートの染料受容層の剥離に影響する。プリンター内の温度については冷却ファンを設置するなど、対策が取れる場合もあるが、プラテンローラーを直接冷却することはプリンターの構造上困難なことが多い。
【０００８】
また、プリンターの構造上、熱転写受像シートの基材とプラテンローラーが接することは避けられない。従って基材を通してプラテンローラーの熱が染料受容層に伝わらないようにすることが望まれる。
本発明の課題は、昇華型感熱転写記録用の熱転写受像シートとして、高速印画プリンターにおける印画時に充分な画質を維持しつつ、染料受容層の離型剤含有量を少なくしても染料転写時の剥離不具合が抑制できるものを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の一態様は、昇華型感熱転写記録に用いられる熱転写受像シートであって、シート状の基材と、基材上に形成された断熱層と、断熱層上に形成された第２受像層と、第２受像層上に形成された染料受容層と、を備える。そして、第２受像層は、融点が５０℃以上６０℃以下である物質を内包する平均直径が１μｍ以下のマイクロカプセルと、マイクロカプセルの結合材と、を含む材料で形成されている。また、染料受容層と第２受像層との合計厚さがマイクロカプセルの平均直径の５倍以上である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、昇華型感熱転写記録用の熱転写受像シートとして、高速印画プリンターにおける印画時に充分な画質を維持しつつ、染料受容層の離型剤含有量を少なくしても染料転写時の剥離不具合が抑制できるものが提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】実施形態の熱転写受像シートを示す断面図である。
【図２】熱転写受像シートに染料を転写する熱転写シートの例を示す断面図である。
【図３】熱転写装置の一例を示す概略構成図である。
【図４】図３の部分拡大断面図である。
【図５】印画時の熱転写装置内の温度推移を示すグラフである。
【図６】相転移状態およびその前後でのエネルギーと温度の関係を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明の実施形態について説明するが、本発明は以下に示す実施形態に限定されない。以下に示す実施形態では、本発明を実施するために技術的に好ましい限定がなされているが、この限定は本発明の必須要件ではない。
［構成］
図１に示すように、本実施形態の熱転写受像シート１０は、シート状の基材１１と、基材１１の一面１１ａに順次形成された断熱層１２、第２受像層１３、および染料受容層１４とを有する。
【００１３】
＜基材＞
基材１１の例としては、例えば、合成樹脂からなるフィルム、上質紙、中質紙、コート紙、アート紙、樹脂ラミネート紙等が挙げられる。合成樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリプロピレンやポリエチレン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、ポリスチレン、ポリアミド等が挙げられる。基材１１としては、これらのフィルムや紙の１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて複合体として用いてもよい。
【００１４】
基材１１の厚さは、例えば２５μｍ以上２５０μｍ以下であることが好ましく、５０μｍ以上２００μｍ以下であることがより好ましいが、この範囲に限定されるものではない。
基材１１の厚さが上記の範囲内であれば、印刷物を形成した場合に、その印刷物に要求される弾力性、強度および耐熱性が十分に得られる。
【００１５】
＜断熱層＞
断熱層１２は、例えば、中空粒子と樹脂とを含む材料で形成されているか、多孔質フィルムからなる。
断熱層１２が中空粒子と樹脂とを含む材料で形成されている場合、使用される中空粒子としては、例えば、粒子内部に多数の微細な空洞を有するアクリル系多孔粒子、中空構造を持つシリカ粒子（中空シリカ）等が挙げられる。
【００１６】
中空粒子の平均粒子径は、例えば０．３μｍ以上５．０μｍ以下とする。中空粒子の平均粒子径は、粒度分布測定装置を用い、レーザー回折法により測定することができる。
この場合、断熱層１２を構成する樹脂は、中空粒子どうしの隙間を埋めてこれら中空粒子同士を結着させ、また、基材１１と断熱層１２とを接合する。
このような樹脂としては、例えば、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、スチレンブタジエンラテックス、アクリル、ポリエステル等が挙げられる。中空粒子と樹脂との比は、断熱層１２に十分な断熱性が得られ、熱転写時に基材１１が熱変形したり溶融したりすることがなく、十分な画質が得られるとともに、十分な強度が得られる範囲とされる。
【００１７】
断熱層１２が多孔質フィルムからなる場合は、接着層と多孔質フィルムを積層して基材１１と貼り合わせることができる。このような接着層としては、ポリオレフィン樹脂層とされることができる。ポリオレフィン樹脂層として、例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、ポリプロピレン、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−マレイン酸共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体、エチレン−フマル酸共重合体等が好ましく用いられる。
【００１８】
この中でも特に、ポリエチレンやポリプロピレンがより好ましい。これらのポリオレフィン樹脂は、２種以上を混合して用いることも可能である。さらに、接着層を形成する材料としては、ポリオレフィン系樹脂以外にも、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂等が挙げられる。
また、ポリオレフィン樹脂に対して、必要に応じて密着性向上樹脂、有機微粒子、無機微粒子、有機−無機微粒子、酸化防止剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、光安定剤、熱安定剤等を混合して用いてもよい。
【００１９】
接着層となるポリオレフィン樹脂層の厚さは、８μｍ以上８０μｍ以下とすることが好ましく、１０μｍ以上６０μｍ以下とすることがより好ましい。熱転写受像シート１０は、例えば、基材１１と多孔質フィルムとを、押出サンドイッチラミネーションによりポリオレフィン樹脂層を介して貼り合わせて形成することができる。このため、ポリオレフィン樹脂層の厚さが８μｍ以上である場合、基材２の強度や耐熱性が向上するとともに、多孔質フィルムを貼り合わせた後の多孔質フィルムのアンカー層に対向する面の算術平均粗さ（ＳＲａ）が小さくなる。また、ポリオレフィン樹脂層の厚さが８０μｍ以下である場合、ポリオレフィン材料の使用量を少なくすることができるため、製造コストを低減することができる。
【００２０】
この場合の断熱層１２とされる多孔質フィルムにおいて、染料受容層１４または後述するアンカー層に対向する面の算術平均粗さ（ＳＲａ）は、例えば０．８μｍ以下に調整する。多孔質フィルムは、従来公知の材料で形成され、例えば、発泡ポリプロピレンフィルムや発泡ポリエチレンテレフタレートフィルム等の発泡フィルムなどを用いたもの、さらに発泡フィルムの片面又は両面にスキン層を設けた複合フィルムを用いた多孔質フィルムを挙げることができる。この中でも特に、発泡フィルムの片面又は両面にスキン層を設けた複合フィルムを用いることが好ましい。多孔質フィルムの厚さは、１０μｍ以上８０μｍ以下とすることが好ましく、２０μｍ以上６０μｍ以下とすることがより好ましい。
【００２１】
なお、基材１１、接着層となるポリオレフィン樹脂層および断熱層１２となる多孔質フィルムには、接着性向上のため、必要に応じて従来公知の各種処理を施してもよい。例えば、基材１１にはコロナ処理、ポリオレフィン樹脂層にはオゾン処理、多孔質フィルムには易接着処理を施すことで、接着性を向上させることができる。
断熱層１２の厚さは、どのような構成の場合であっても、断熱層１２として十分な断熱性が得られ、印刷物とされた状態でその印刷物に要求される弾力性が得られる範囲とする。また、断熱層１２の密度は十分な断熱性が得られる範囲とする。
なお、この実施形態の熱転写受像シート１０は断熱層１２を一層有するが、互いに状態・組成等の異なる２層以上の断熱層１２を有してもよい。
【００２２】
＜染料受容層＞
染料受容層１４は、塩化ビニル比率が５０質量％以上である塩化ビニル系樹脂のエマルジョンを含む材料で形成されている。また、この塩化ビニル系樹脂のガラス転移温度は３０℃以上１００℃以下である。塩化ビニルは安価であるが染着性が高く、ガラス転移温度（Ｔｇ）も高いものが多くあり、染料受容層材料として適している。
【００２３】
染料受容層１４用の塩化ビニル系樹脂としては、例えば、ガラス転移温度（Ｔｇ）が３０℃以上１００℃以下の塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体を用いることが好ましい。
このガラス転移温度（Ｔｇ）は、減圧乾燥して固形化した試料を、示差走査熱量測定（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ  Ｓｃａｎｎｉｎｇ  Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ、ＤＳＣ）で測定した値である。
【００２４】
ガラス転移温度（Ｔｇ）が３０℃以上１００℃以下の塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体としては、例えば、塩化ビニルモノマーと（メタ）アクリルモノマーまたは（メタ）アクリル酸エステルとを、従来公知の方法で重合して得られたものが使用できる。
アクリル酸エステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル等が挙げられる。メタクリル酸エステルとしては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸プロピル等が挙げられる。
【００２５】
染料受容層１４が、ガラス転移温度（Ｔｇ）が３０℃以上１００℃以下の塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体を含むことにより、染料受容層１４は発色性に優れたものとなり、十分な画質が形成できる。また、基材１１の表面性の悪化を防止し、基材１１の収縮によるカールが発生せず、断熱層１２のひび割れ等の不具合が生じることがない。
同時に、また、高温高湿環境下では、エマルジョンを含むインクの膜の形成状態による画質不良が発生しやすいが、これを防止して、印画熱によりエマルジョンを含むインクの膜の形成状態が変化することを防ぎ、高温高湿環境下にて、十分な画質を得ることができる。また、インクの膜の形成状態に起因していると考えられる印画物の保存後の画質不良（割れや亀裂）も防ぐことができる。
【００２６】
染料受容層１４は、離型剤を含んでいてもよい。
離型剤としては、例えば、シリコン系、フッ素系、リン酸エステル系等の各種オイルや、エマルジョン、界面活性剤、金属酸化物、シリカ等の各種フィラー、ワックス類等が挙げられる。これらの離型剤の中でもシリコンオイルを用いることが好ましい。
これらの離型剤は、単独で用いてもよく、二種類以上を混合して用いてもよい。
【００２７】
さらに、染料受容層１４には、必要に応じて、コロイダルシリカ、無機高分子、樹脂、レベリング剤、界面活性剤等の添加剤を添加してもよい。
なお、添加する離型剤および添加剤は、多すぎると染料受容層１４とこれと隣り合う層との密着性が低下して、プリント時に熱転写受像シート１０にしわが発生する可能性があるだけでなく、製造コストが増加してしまうため、なるべく添加量を削減することが好ましい。第２受像層１３を設けることで、染料受容層１４の離型剤の含有量を低減でき、離型剤を不要にすることもできる。
【００２８】
染料受容層１４の厚さは、０．１μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましく、０．２μｍ以上８μｍ以下であることがより好ましい。
染料受容層１４の厚さが０．１μｍ以上であれば、染料受容層１４に十分な機械的強度が得られるため、画質不良が生じ難くなる。一方、染料受容層１４の厚さが１０μｍ以下であれば、コストメリットが大きい。
【００２９】
染料受容層１４の表面の波長５５０ｎｍにおける５°反射率は、例えば１％以上８％以下に調整する。
反射率の測定に関しては、ＪＩＳ  Ｋ５６０２に記載されている方法に基づき測定を行う。なお、測定条件を波長５５０ｎｍにおける５°反射率と選定した理由は、国際照明委員会（ＣＩＥ；Commission internationale de l'eclairage）によって定められている、人が最も明るく感じる分光可視効率が最も高い波長領域（５５５ｎｍ）付近であり、かつ表面のざらつきが見やすい低入射角度で測定することが好ましいと考えたためである。
【００３０】
なお、染料受容層１４の表面の反射を測定するその他の方法として、光沢度が挙げられる。一部の測定条件において反射率と光沢度とは相関性はあるようであるが、本測定条件における反射率と光沢度の相関性に関しては明らかになっていない。２００７年度の新潟県工業技術研究報告書によると、分光光度計の反射率から算出された光沢度と光沢度計により測定された光沢度では絶対値に差が生じていることが報告されている。
【００３１】
＜第２受像層１３＞
第２受像層１３は、マイクロカプセルおよびマイクロカプセルの結合材を含む材料で形成されている。マイクロカプセルの直径が大きいと、第２受像層１３上に形成する染料受容層１４の表面にマイクロカプセルに起因する凹凸が発生する。これに関して詳細な実験をしたところ、染料受容層１４と第２受像層１３の合計厚さがマイクロカプセルの直径の５倍以上あれば、実用上問題ないことが分かった。
【００３２】
前述の通り、染料受容層１４の厚さは１０μｍ以下が望ましいこと、第２受像層１３は染料転写性能への寄与が薄いことから、第２受像層１３の厚さは薄いほうが望ましい。従ってマイクロカプセルの直径は１μｍ以下が望ましい。
マイクロカプセルの製造方法としては、超音波法、界面重合法、ｉｎ−ｓｉｔｕ法など様々な方法がある。カプセル外壁材はゼラチン、ワックス、溶剤等を使用する。また、マイクロカプセルカプセルを分散させたいのか、凝集させたいのかに応じて表面処理する場合もある。
【００３３】
マイクロカプセルの内包材としては、融点が５０℃以上６０℃以下である物質であれば何れのものでもよいが、融解熱が大きい物質であることが好ましい。マイクロカプセルの内包材として好ましい物質としては、例えば、融点が４９℃であるセチルアルコール（融解熱２２４ｋＪ／ｋｇ）が挙げられる。
第２受像層１３のベース材料（マイクロカプセルの結合材）は、断熱層１２および染料受容層１４の両方との密着性が高いものを使用することが好ましい。マイクロカプセルの結合材は、染料受容層を形成する材料に含まれる塩化ビニル比率が５０質量％以上である塩化ビニル系樹脂と同じものであることが好ましい。つまり、第２受像層１３は、マイクロカプセルと、マイクロカプセルの結合材としての上記塩化ビニル系樹脂のエマルジョンと、を含む材料で形成されていることが好ましい。
【００３４】
＜アンカー層＞
本実施形態の熱転写受像シート１０には、断熱層１２と第２受像層１３との間および第２受像層１３と染料受容層１４との間のいずれかまたは両方に、本実施形態の熱転写受像シート１０の性能を損なわない範囲でアンカー層が設けられていてもよい。
アンカー層の厚さは、０．１μｍ以上６μｍ以下であることが好ましく、０．２μｍ以上５μｍ以下であることがより好ましい。
【００３５】
アンカー層の厚さが０．１μｍ以上であれば、アンカー層の膜厚調整が容易であるばかりではなく、印画濃度にバラツキが生じ難い。また、アンカー層と、断熱層１２、染料受容層１４、及び第２受像層１３との密着性が十分となる。一方、アンカー層の厚さが６μｍ以下であれば、高速印画時における印画濃度が低下することがない。また、コスト面の観点からも、アンカー層の厚さは６μｍ以下であることが好ましい。
【００３６】
アンカー層に用いられる樹脂としては従来公知のもので対応でき、例えば、ゼラチンやポリビニルアルコール、アクリル、ポリエステル、スチレンブタジエンラテックス、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。
さらに、アンカー層として、少なくともバインダ樹脂と白色顔料を含有することもできる。この場合、アンカー層に用いられるバインダ樹脂としては、例えばポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エポキシ樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、セルロース系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂等が挙げられる。
【００３７】
アンカー層に用いられる白色顔料としては、酸化チタン、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、タルク、カオリン等の公知の無機顔料が使用でき、この中でも特に、酸化チタンがより好ましい。
また、アンカー層には、アンカー層に含まれる白色顔料による隠蔽性、アンカー層と断熱層１２との密着性、およびアンカー層と第２受像層１３との密着性を損なわない範囲で、イソシアネート化合物等の架橋剤、蛍光増白剤、シランカップリング剤、分散剤、粘度調整剤、安定化剤等の公知の添加剤を使用することができる。
【００３８】
＜裏面層＞
本実施形態の熱転写受像シート１０には、基材１１の他面（断熱層１２が形成されている面とは反対の面）１１ｂに、裏面層が形成されていてもよい。この裏面層を設ける目的は、プリンター搬送性の向上や、染料受容層１４とのブロッキング防止、印画前後での熱転写受像シート１０におけるカール発生防止、筆記性向上のためである。
【００３９】
裏面層を形成する材料としては、例えば、ポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド等のバインダ樹脂等が挙げられる。
また、裏面層を形成する材料には、必要に応じて、フィラーや帯電防止剤等の公知の添加剤を添加してもよい。さらに、裏面層として、背面押出樹脂層、背面フィルム層、背面層、文字や図柄等を付与する印刷を設けてもよい。背面押出樹脂層、背面フィルム層、背面層、文字や図柄等を付与する印刷の各層の積層順等は、適宜選択される。また、背面押出樹脂層、背面フィルム層、背面層、文字や図柄等を付与する印刷の材料は、従来公知の材料を用いることができる。
【００４０】
［製造方法］
次に、本実施形態の熱転写受像シート１０の製造方法について説明する。
先ず、基材１１の一面１１ａに断熱層１２を積層する。
断熱層１２を、中空粒子と樹脂とを含む材料で形成する場合には、先ず、基材１１の一面１１ａに接着層として、溶融押し出し法等によりポリオレフィン樹脂層を形成する。次に、ポリオレフィン樹脂層の上に、中空粒子と樹脂とを含む断熱層塗布液を塗布して塗膜を形成し、その塗膜を乾燥する。
【００４１】
多孔質フィルムを断熱層１２とする場合には、基材１１と多孔質フィルムを、ポリオレフィン樹脂からなる接着層を介した押出サンドイッチラミネーション法で貼り合せる。この方法では、基材１１と多孔質フィルムとの間に、溶融したポリオレフィン樹脂がフィルム状に押出されるとともに、溶融したポリオレフィン樹脂を介して多孔質フィルムが供給され、冷却ロールにて冷却されることにより、ポリオレフィン樹脂が固化して接着層となる。
【００４２】
ここで、冷却ロールとしては、鏡面ロール又はセミマットロール等が用いられることができる。冷却ロールの多孔質フィルムと対向する表面の算術平均粗さ（Ｒａ）は１．０μｍ以下であることが好ましく、０．８μｍ以下であることがより好ましい。また、押出サンドイッチラミネーション時におけるニップ圧を３ｋｇ重／ｃｍ2以上５０ｋｇ重／ｃｍ2以下、好ましくは４ｋｇ重／ｃｍ2以上５０ｋｇ重／ｃｍ2以下に調整する。さらに、貼り合せ工程において、固化後のポリオレフィン樹脂層の厚さを均一且つ８μｍ以上８０μｍ以下、好ましくは１０μｍ以上６０μｍ以下に調整する。これにより、多孔質フィルムのアンカー層に対向する面の算術平均粗さ（ＳＲａ）を０．８μｍ以下とすることができる。
【００４３】
次いで、必要であれば、断熱層１２の基材１１とは反対側の面に、バインダ樹脂と白色顔料等を含むアンカー層塗布液を塗布・乾燥することで、アンカー層を形成する。
次いで、第２受像層塗布液を、断熱層１２またはアンカー層上に塗布して乾燥することで、第２受像層１３を形成する。第２受像層塗布液は、融点が５０℃以上６０℃以下である物質を内包する平均直径が１μｍ以下のマイクロカプセルと、マイクロカプセルの結合材（ガラス転移温度が３０℃以上１００℃以下であり塩化ビニル比率が５０質量％以上である塩化ビニル系樹脂）のエマルジョンとを含む。
【００４４】
次いで、染料受容層塗布液を、第２受像層１３上に塗布して乾燥することで、染料受容層１４を形成する。染料受容層塗布液は、ガラス転移温度が３０℃以上１００℃以下であり塩化ビニル比率が５０質量％以上である塩化ビニル系樹脂のエマルジョンを含む。
なお、染料受容層塗布液は、断熱層１２上に形成された乾燥前の第２受像層塗布液膜（アンカー層を設けた場合はアンカー層塗布液膜）上に塗布してもよい。
【００４５】
さらに、アンカー層塗布液および染料受容層塗布液には、一般の塗被紙製造において使用される濡れ剤、分散剤、増粘剤、消泡剤、着色剤、帯電防止剤、防腐剤等の各種補助剤を適宜添加することもできる。また、アンカー層塗布液および染料受容層塗布液の塗布方法としては、バーコート、ブレードコート、エアナイフコート、グラビアコート、ロールコート、ダイコート等の公知のウェットコーティング法が挙げられる。
【００４６】
また、アンカー層塗布液および染料受容層塗布液の塗布時には、アンカー層塗布液および染料受容層塗布液を各層毎、あるいは２層以上を同時に塗工、乾燥してもよい。
これらの工程により、本実施形態における熱転写受像シート１０を製造する。
本実施形態における熱転写受像シート１０の製造方法によれば、第２受像層１３を有する熱転写受像シート１０を容易に製造することができる。
【００４７】
［画像形成方法］
次に、本実施形態の熱転写受像シート１０を用いたプリント（画像形成）方法の一例について説明する。この例では、図２に示す熱転写シート２０と、図３に示す熱転写装置を用いる。
図２に示すように、熱転写シート２０は、基材２１の一方の面に昇華染料を含むカラー層２３，２４，２５が構成されており、反対面にはバックコート層２２が構成されている。カラー層２３はイエロー、カラー層２４はマゼンタ、カラー層２５はシアンであり、これらの色を組み合わせることでカラー画像を形成する。なお、これらカラー画像形成のためのパネルのほかに、熱転写受像シート１０上に形成したカラー画像を保護するオーバーレイを備える場合もある。
【００４８】
図３に示すように、熱転写装置３０は、熱転写シート２０を供給する供給ロール３１と、転写ヘッド３２と、プラテンローラー３４と、剥離板３５と、巻き取りローラ３６と、制御部３７と、を有する。
熱転写装置３０においては、昇華転写媒体である熱転写シート２０が供給ロール３１より供給される。他経路より熱転写受像シート１０も供給され、転写ヘッド３２付近で熱転写受像シート１０の染料受容層１４と熱転写シート２０のカラー層２３，２４，２５とが重なり、これらが転写ヘッド３２とプラテンローラー３４とに所定の圧力で挟まれる。熱転写シート２０と熱転写受像シート１０とは同期して搬送されるよう設定されており、これらの動きに合わせて設定された画像が形成されるように、先ず熱転写シート２０のイエローのカラー層２３のパネル部、ついでマゼンタのカラー層２４、シアンのカラー層２５の各パネルの染料を転写して、受像紙である熱転写受像シート１０にカラー画像を形成する。
【００４９】
熱転写シート２０から、昇華染料を被転写体である熱転写受像シート１０に転写するときには瞬間的ではあるが高温下に晒されるため、転写ヘッド３２と接するバックコート層２２は耐熱性と低摩擦性能を併せ持つものとされる。
転写ヘッド３２には微小発熱体が並んでおり、１つの微小発熱体の大きさは数１０μｍ程度である。この微小発熱体に数ｍｓの単位で瞬間的に電流を流して、数１００℃に加熱する。この熱を熱転写シート２０が受け、さらに熱転写受像シート１０の染料受容層１４にも熱が伝わり、染料受容層１４の拡散係数が高くなる。これにより、染料受容層１４に接しているカラー層２３，２４，２５より昇華染料が染料受容層１４に移りやすい状態となり、染料受容層１４に染料が転写される。この加熱は非常に短時間なので、その後の染料受容層１４内における染料の拡散はほとんど起こらなくなる。
【００５０】
このようにして、先ず印画画像の１ライン分を印画する。その後、次の１ラインを印画するため、熱転写シート２０と熱転写受像シート１０を１ライン分送る。３００ｄｐｉで印画する場合、おおよそ１ラインは８５μｍ程度である。熱転写シート２０および熱転写受像シート１０を送った後に、前述の印画手順を繰り返す。この流れで印画画像全体を印画する。多くのプリンターは、取扱いの容易さより熱転写受像シートはロール形状のものを採用している。印画された後、熱転写受像シート１０の印画部は切り取られて排出される。熱転写シート２０は熱転写受像シート１０より剥離板３５で剥離された後、巻き取りローラ３６に巻き取られる。
【００５１】
［作用効果］
図４を用いて、剥離板３５の付近を詳細に説明する。剥離板３５で熱転写シート２０の進路を変えることで、熱転写受像シート３３と熱転写シート３８の進路に角度をつけるが、剥離板３５で剥離が発生するわけではなく、転写ヘッド３２の発熱体と剥離板３５の間で剥離が発生する。このため剥離角が非常に小さい。剥離角が小さいと剥離しにくい傾向にあり、これに加えて熱転写受像シートの温度が高くなるとさらに剥離しにくくなり、不具合が発生しやすくなる。
【００５２】
図５に示すように、印画時のプリンター内温度は推移する。ピーク４１，４２，４３は、熱転写シート２０の染料を熱転写受像シート１０の染料受容層に転写したときに発する熱に起因するものである。通常、昇華熱転写シートは、イエロー，マゼンタ，シアンの染料パネルを使用するため、ピーク４１はイエロー、ピーク４２はマゼンタ、ピーク４３はシアンの染料を転写したときに起因するものである。
【００５３】
染料転写時に転写ヘッド３２から発せられた熱の一部はプラテンローラーに、一部は転写ヘッド３２を固定している冶具等からプリンター本体に拡散され、また空気中に拡散されることもある。プラテンローラーに蓄熱された熱の多くはプラテンローラーの軸を伝わってプリンター本体に移るためプラテンローラーの温度は飽和する。
飽和温度はおおよそ７０度程度である。この場合、飽和温度とは図５のベースラインを示す。転写時の瞬間的な温度上昇（ピーク４１，４２，４３）が起点となって不具合が発生することが多いので、この瞬間的な温度上昇が伝わらないようにできると不具合の発生を抑えることができる。
【００５４】
図６に示すように、物質が固相から液相に変わるとき、物質にエネルギーを与えても転移温度（融点）５１付近ではほとんど温度が変化しない。これは、固相では、物質を構成する分子や原子が束縛状態にあり、与えられたエネルギーは、この束縛状態を解除するために使われて、分子や原子には伝わらないためである。
第２受像層１３は、融点が５０℃以上６０℃以下である物質を内包するマイクロカプセルを含む材料で形成されているため、マイクロカプセルの内包物の融点温度（５０℃以上６０℃以下）で固相から液相に変わる転移状態では、内包物が温度上昇しない。つまり、この転移状態にある間は、断熱層１２から第２受像層１３に伝達された熱エネルギーは、マイクロカプセルの内包物の固相から液相への転移エネルギーとして消費される。そのため、基材１１の熱が断熱層１２で弱められるだけでなく、マイクロカプセルの内包物が転移状態にある間は断熱層１２から第２受像層１３に熱が伝わりにくくなる。
【００５５】
したがって、本実施形態における熱転写受像シート１０によれば、第２受像層１３を有さない熱転写受像シートと比較して、染料転写時に染料受容層１４から熱転写シートを剥離する際に、基材１１から染料受容層１４へ熱が伝わりにくくなる。そのため、染料受容層１４の離型剤含有量を少なくしても、熱転写シート２０が熱転写受像シート１０から剥離し易くすることができる。
【００５６】
また、染料受容層１４と第２受像層１３の合計厚さをマイクロカプセルの直径の５倍以上とすることで、染料受容層１４の表面にマイクロカプセルに起因する凹凸が発生しにくくなる。さらに、染料受容層１４がガラス転移温度３０℃以上１００℃以下の塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体のエマルジョンを含むことにより、発色性に優れ、十分な画質が形成できる。よって、本実施形態における熱転写受像シート１０によれば、高速印画プリンターにおける印画時に充分な画質が維持できる。
【実施例】
【００５７】
以下、本発明の実施例および比較例を説明する。
実施形態の熱転写受像シート１０を下記の方法で作製した。
以下に、各例に用いた材料を示す。なお、文中で「部」とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。また、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
［実施例］
基材１１として、両面にコロナ処理を施した厚さ約１４９μｍの上質紙（しらおい  坪量１２７．９ｇ／ｍ2  日本製紙製）を用意し、基材１１の他面１１ｂに、溶融押し出し法により、厚さ３０μｍの低密度ポリエチレン樹脂（ＬＣ６００Ａ  日本ポリエチレン製）からなる裏面層を形成した。
【００５８】
次に、基材１１の一面（裏面層が形成された面とは反対の面）１１ａに多孔質フィルムからなる断熱層１２を形成した。具体的には、基材１１の一面１１ａに、厚さ３０μｍの発泡ポリプロピレンフィルム（エコネージュＮＷ−２  三井化学東セロ株式会社製）を、溶融した低密度ポリエチレン樹脂（ＬＣ６００Ａ  日本ポリエチレン株式会社製）を用いた押出サンドイッチラミネーション法で貼り合わせた。
【００５９】
このとき、低密度ポリエチレンの塗布厚さ（すなわち、ポリオレフィン樹脂層の厚さ）が８μｍとなるように調整した。また、押出サンドイッチラミネーション時に用いる冷却ロールには、表面の算術平均粗さ（Ｒａ）が０．２μｍの鏡面ロールを用いた。また、冷却ロール周面におけるニップ圧を３ｋｇ重／ｃｍ2とした。
次に、発泡ポリプロピレンフィルムからなる断熱層１２の基材１１とは反対側の面に、下記の配合の断熱層塗布液を塗布した後、下記の配合の染料受容層塗布液を塗布した。次に、断熱層１２上に両塗布液が塗布された基材１１を、オーブンに入れて１００℃で５分間乾燥させて、乾燥後の厚さを第２受像層１３は２μｍ、染料受容層１４は３μｍにした。
【００６０】
＜第２受像層塗布液＞
塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（Ｔｇ：８０℃、最低造膜温度１００℃程度）のエマルジョン（商品名：ビニブラン６９０、日信化学工業社製、塩化ビニル比率５０質量％、固形分５０質量％）：４９．８質量部
シリコンオイル（商品名：ＫＦ−３５４Ｌ、信越化学工業社製）：０．２質量部
マイクロカプセル（内包物はセチルアルコール：融点５１℃、外皮はパラフィン）：５０質量部
【００６１】
＜染料受容層塗布液＞
塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（Ｔｇ：８０℃、最低造膜温度１００℃程度）のエマルジョン（商品名：ビニブラン６９０、日信化学工業社製、塩化ビニル比率５０質量％、固形分５０質量％）：９９．７質量部
シリコンオイル（商品名：ＫＦ−３５４Ｌ、信越化学工業社製）：０．３質量部
【００６２】
［比較例］
発泡ポリプロピレンフィルムからなる断熱層１２の基材１１とは反対側の面に、実施例と同じ配合の染料受容層塗布液を塗布した後、この基材１１を、オーブンに入れて１００℃で５分間乾燥させて、乾燥後の染料受容層１４の厚さを５μｍにした。これ以外の点は実施例と同じ方法で比較例の熱転写受像シートを得た。つまり、比較例の熱転写受像シートは、図１の熱転写受像シート１０の第２受像層１３が無く、第２受像層１３と染料受容層１４の合計厚さの染料受容層が断熱層１２上に形成されたものである。
【００６３】
このようにして得られた実施例および比較例の熱転写受像シートに、三菱電機社製デジタルカラープリンター（ＣＰ−Ｄ７０）を用いて連続的に印画し、熱転写受像シートの性能として、剥離時に発生する異音の有無を調べる試験を行った。印画条件は、Ｌサイズ（８９×１２７ｍｍ）で約７．７秒程度とした。
試験結果を表１に示す。
【００６４】
【表１】
2018183891.tif 000003
なお、表１において、「○」は異音の発生無し、「×」は異音の発生ありを示している。
【００６５】
表１に示す結果から分かるように、第２受像層１３を備えない比較例の熱転写受像シートでは、１０枚印画した時点で小さいながら異音が発生し、その後どんどん異音が激しくなり、２０枚で著しい異音が発生するようになった。これに対して、第２受像層１３を備える実施例の熱転写受像シート１０では、３０枚の連続印画でようやく小さな異音が発生する程度であった。
【００６６】
また、比較例および実施例の熱転写受像シートにプリントされた画質は、十分な印画濃度が得られており、好ましいものであった。
【符号の説明】
【００６７】
１０…熱転写受像シート
１１…基材
１２…断熱層
１３…第２受像層
１４…染料受容層
２０…熱転写シート
３５…剥離板
【図１】
2018183891.tif 000004
【図２】
2018183891.tif 000005
【図３】
2018183891.tif 000006
【図４】
2018183891.tif 000007
【図５】
2018183891.tif 000008
【図６】
2018183891.tif 000009