(57)【要約】【課題】高温環境下での保存安定性に優れ、ダークブラウンのような暗い色味への優れた染毛力を有する染毛剤組成物の提供。【解決手段】（Ａ）ジヒドロキシアセトン、キシロース、フルクトース、メチルグリオキサール、グリセルアルデヒド、及びエリスルロースから選ばれる少なくとも１種のカルボニル化合物と、（Ｂ）エタノール、グリセリン、プロピレングリコール、平均分子量が１９０〜１，０５０であるポリエチレングリコール、ソルビトール、及び１，３−ブチレングリコールから選ばれる少なくとも１種のアルコール化合物と、（Ｃ）リン酸二水素ナトリウム及びリン酸水素二ナトリウムから選ばれる少なくとも１種と、を含有し、２５℃におけるｐＨが、６〜１０である第一剤と、（Ｄ）グリシンを含有する第二剤と、からなる染毛剤組成物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ジヒドロキシアセトン、キシロース、フルクトース、メチルグリオキサール、グリセルアルデヒド、及びエリスルロースから選ばれる少なくとも１種のカルボニル化合物と、
（Ｂ）エタノール、グリセリン、プロピレングリコール、平均分子量が１９０〜１，０５０であるポリエチレングリコール、ソルビトール、及び１，３−ブチレングリコールから選ばれる少なくとも１種のアルコール化合物と、
（Ｃ）リン酸二水素ナトリウム及びリン酸水素二ナトリウムから選ばれる少なくとも１種と、を含有し、
２５℃におけるｐＨが、６〜１０である第一剤と、
（Ｄ）グリシンを含有する第二剤と、からなることを特徴とする染毛剤組成物。
【請求項２】
前記（Ａ）成分の含有量（質量％）と、前記（Ｃ）成分の含有量（質量％）と、の質量比（Ａ／Ｃ）が、１〜８３である請求項１に記載の染毛剤組成物。
【請求項３】
前記（Ａ）成分の含有量が、２．５質量％〜１６質量％であり、
前記（Ｃ）成分の含有量が、０．１６質量％〜２．７３質量％である請求項１から２のいずれかに記載の染毛剤組成物。
【請求項４】
前記（Ｂ）成分の含有量が、２０質量％〜５０質量％である請求項１から３のいずれかに記載の染毛剤組成物。
【請求項５】
前記（Ｄ）成分の含有量が、３質量％〜１０質量％である請求項１から４のいずれかに記載の染毛剤組成物。
【請求項６】
請求項１から５のいずれかに記載の第一剤と第二剤とを、使用時に混合し、毛髪に塗布することを特徴とする染毛方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、染毛剤組成物、及び染毛方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、おしゃれ染めから白髪染めまで幅広い年代で頭髪のカラーリング処理が行われている。前記カラーリング処理では、染毛力が高く、色持ちが良好な酸化染料を用いた酸化染毛剤（永久染毛剤）が主として利用されてきたが、毛髪損傷、及びアレルギー等の皮膚刺激が起きやすいという問題があった。このため、前記酸化染料に代えて、毛髪損傷が少なく、安全性が高い酸性染料又は塩基性染料等を用いた半永久染毛料や、セルフタンニング剤を活用した色素非使用の染毛料が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
しかし、前記色素非使用の染毛料は、手軽に安全に染毛でき、皮膚や衣服類への色素沈着はないという利点があるが、ダークブラウンのような色味の仕上がりに問題がある。
したがって、ダークブラウンのような暗い色味への染毛力を有する染毛剤組成物の提供が望まれてきた。
また、前記染毛料では、ダークブラウンのような暗い色味への染毛力を有する染毛料の高温環境下における保存安定性については、検討されていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００５−４１８２６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、従来における前記問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、高温環境下での保存安定性に優れ、ダークブラウンのような暗い色味への優れた染毛力を有する染毛剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
前記課題を解決するため、本発明者が、鋭意検討を重ねた結果、（Ａ）ジヒドロキシアセトン、キシロース、フルクトース、メチルグリオキサール、グリセルアルデヒド、及びエリスルロースから選ばれる少なくとも１種のカルボニル化合物と、（Ｂ）エタノール、グリセリン、プロピレングリコール、平均分子量が１９０〜１，０５０であるポリエチレングリコール、ソルビトール、及び１，３−ブチレングリコールから選ばれる少なくとも１種のアルコール化合物と、（Ｃ）リン酸二水素ナトリウム及びリン酸水素二ナトリウムから選ばれる少なくとも１種と、を含有し、２５℃におけるｐＨが、６〜１０である第一剤と、（Ｄ）グリシンを含有する第二剤と、からなる染毛剤組成物は、高温環境下での保存安定性に優れ、使用時に混合し、毛髪に塗布することにより、ダークブラウンのような暗い色味への優れた染毛力を有することを知見した。
【０００６】
本発明は、本発明者らによる前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞  （Ａ）ジヒドロキシアセトン、キシロース、フルクトース、メチルグリオキサール、グリセルアルデヒド、及びエリスルロースから選ばれる少なくとも１種のカルボニル化合物と、
（Ｂ）エタノール、グリセリン、プロピレングリコール、平均分子量が１９０〜１，０５０であるポリエチレングリコール、ソルビトール、及び１，３−ブチレングリコールから選ばれる少なくとも１種のアルコール化合物と、
（Ｃ）リン酸二水素ナトリウム及びリン酸水素二ナトリウムから選ばれる少なくとも１種と、を含有し、
２５℃におけるｐＨが、６〜１０である第一剤と、
（Ｄ）グリシンを含有する第二剤と、からなることを特徴とする染毛剤組成物である。
＜２＞  前記（Ａ）成分の含有量（質量％）と、前記（Ｃ）成分の含有量（質量％）と、の質量比（Ａ／Ｃ）が、１〜８３である前記＜１＞に記載の染毛剤組成物である。
＜３＞  前記（Ａ）成分の含有量が、２．５質量％〜１６質量％であり、
前記（Ｃ）成分の含有量が、０．１６質量％〜２．７３質量％である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の染毛剤組成物である。
＜４＞  前記（Ｂ）成分の含有量が、２０質量％〜５０質量％である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の染毛剤組成物である。
＜５＞  前記（Ｄ）成分の含有量が、３質量％〜１０質量％である前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の染毛剤組成物である。
＜６＞  前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の第一剤と第二剤とを、使用時に混合し、毛髪に塗布することを特徴とする染毛方法である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によると、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、高温環境下での保存安定性に優れ、ダークブラウンのような暗い色味への優れた染毛力を有する染毛剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
（染毛剤組成物）
本発明の染毛剤組成物は、第一剤と、第二剤と、からなり、更に必要に応じてその他の成分を含有する。
【０００９】
＜第一剤＞
前記第一剤は、（Ａ）カルボニル化合物と、（Ｂ）アルコール化合物と、（Ｃ）リン酸二水素ナトリウム及びリン酸水素二ナトリウムから選ばれる少なくとも１種と、を含有し、２５℃におけるｐＨが、６〜１０であり、更に必要に応じてその他の成分を含有する。
【００１０】
＜＜（Ａ）カルボニル化合物＞＞
前記（Ａ）成分のカルボニル化合物は、染色成分として含有されている。
前記（Ａ）成分のカルボニル化合物としては、例えば、ジヒドロキシアセトン、キシロース、フルクトース、メチルグリオキサール、グリセルアルデヒド、及びエリスルロースなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、染毛力の点から、ジヒドロキシアセトン、メチルグリオキサール、グリセルアルデヒド、エリスルロースが好ましく、ジヒドロキシアセトン、エリスルロースがより好ましい。
【００１１】
前記（Ａ）成分のカルボニル化合物の含有量としては、染毛力、及び高温環境下での保存安定性の点から、前記第一剤全量に対して、０．５質量％〜１８質量％が好ましく、２．５質量％〜１６質量％がより好ましい。前記含有量が、０．５質量％未満であると、染毛力が不十分となることがあり、１８質量％を超えると、高温環境下での保存安定性が不十分となることがある。
【００１２】
＜＜（Ｂ）アルコール化合物＞＞
前記（Ｂ）成分のアルコール化合物は、染毛力を向上させるために含有されている。
前記（Ｂ）成分のアルコール化合物としては、例えば、エタノール、グリセリン、プロピレングリコール、平均分子量が１９０〜１，０５０であるポリエチレングリコール、ソルビトール、１，３−ブチレングリコールなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、染毛力の点から、エタノール、プロピレングリコール、平均分子量が１９０〜４２０であるポリエチレングリコール、１，３−ブチレングリコールが好ましい。
【００１３】
前記平均分子量が１９０〜１，０５０であるポリエチレングリコールとしては、例えば、平均分子量が１９０〜２１０であるポリエチレングリコール２００、平均分子量が２８０〜３２０であるポリエチレングリコール３００、平均分子量が３８０〜４２０であるポリエチレングリコール４００、平均分子量が５７０〜６３０であるポリエチレングリコール６００、平均分子量が９５０〜１，０５０であるポリエチレングリコール１，０００などが挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、染毛力の点から、平均分子量が１９０〜４２０が好ましい。前記平均分子量が、１９０未満のものは入手できず、１，０５０を超えると、染毛力が不十分となる。
【００１４】
前記ポリエチレングリコールの平均分子量は、医薬部外品原料規格２００６（薬事日報社）収載のポリエチレングリコール２００などの平均分子量試験に従って測定できる。前記ポリエチレングリコールの平均分子量の測定方法は、平均分子量によって異なり、以下に示す通りである。
【００１５】
−ポリエチレングリコール２００の平均分子量測定方法−
前記ポリエチレングリコールの平均分子量が、１９０〜２１０程度であるとき、以下の方法により平均分子量を測定することができる。
ポリエチレングリコール約０．８ｇを精密に量り、約２００ｍＬの耐圧共栓瓶に入れ、ピリジン約２５ｍＬを加え、加温して溶かし放冷する。別の１Ｌの遮光した共栓瓶に、無水フタル酸４２ｇ、蒸留したピリジン３００ｍＬを正確に量って入れ、強く振り混ぜて溶かした後、１６時間以上放置する。前記無水フタル酸、ピリジン溶液を、正確に２５ｍＬ量り取り、前記ポリエチレングリコールが入った耐圧共栓瓶に加え密栓し、丈夫な布で前記耐圧共栓瓶を包み、９８℃±２℃に加熱した水浴中に入れる。この際、耐圧共栓瓶の中の液が水浴の液の中に浸るようにする。９８℃±２℃で３０分間加熱した後、水浴から出し、室温になるまで放置する。
次に、０．５ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム溶液５０ｍＬを正確に加え、０．５ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム溶液で滴定する。このときの指示薬はフェノールフタレインのピリジン溶液１→１００（フェノールフタレイン１ｇをピリジンに溶解して全量を１００ｍＬとした溶液）を５滴用いる。ただし、滴定の終点は、液が１５秒間持続する淡赤色を呈するときとする。同様の方法で空試験をする。
得られた値を下記式にあてはめ、平均分子量を算出する。
平均分子量＝｛試料の量（ｇ）×４，０００｝／（ａ−ｂ）
ただし、ａ：空試験における０．５ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム溶液の消費量（ｍＬ）
ｂ：試料の試験における０．５ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム溶液の消費量（ｍＬ）である。
【００１６】
−ポリエチレングリコール３００、４００の平均分子量測定方法−
前記ポリエチレングリコールの平均分子量が、２８０〜４２０程度であるとき、以下の方法により平均分子量を測定することができる。
ポリエチレングリコール約１．５ｇを精密に量り、約２００ｍＬの耐圧共栓瓶に入れ、ピリジン約２５ｍＬを加え、加温して溶かし放冷する。別の１Ｌの遮光した共栓瓶に、無水フタル酸４２ｇ、蒸留したピリジン３００ｍＬを正確に量って入れ、強く振り混ぜて溶かした後、１６時間以上放置する。前記無水フタル酸、ピリジン溶液を、正確に２５ｍＬ量り取り、前記ポリエチレングリコールが入った耐圧共栓瓶に加え密栓し、丈夫な布で前記耐圧共栓瓶を包み、９８℃±２℃に加熱した水浴中に入れる。この際、耐圧共栓瓶の中の液が水浴の液の中に浸るようにする。９８℃±２℃で３０分間加熱した後、水浴から出し、室温になるまで放置する。
次に、０．５ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム溶液５０ｍＬを正確に加え、０．５ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム溶液で滴定する。このときの指示薬はフェノールフタレインのピリジン溶液１→１００（フェノールフタレイン１ｇをピリジンに溶解して全量を１００ｍＬとした溶液）を５滴用いる。ただし、滴定の終点は、液が１５秒間持続する淡赤色を呈するときとする。同様の方法で空試験をする。
得られた値を下記式にあてはめ、平均分子量を算出する。
平均分子量＝｛試料の量（ｇ）×４，０００｝／（ａ−ｂ）
ただし、ａ：空試験における０．５ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム溶液の消費量（ｍＬ）
ｂ：試料の試験における０．５ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム溶液の消費量（ｍＬ）である。
【００１７】
−ポリエチレングリコール６００の平均分子量測定方法−
前記ポリエチレングリコールの平均分子量が、５７０〜６３０程度であるとき、以下の方法により平均分子量を測定することができる。
ポリエチレングリコール約２．４ｇを精密に量り、約２００ｍＬの耐圧共栓瓶に入れ、ピリジン約２５ｍＬを加え、加温して溶かし放冷する。別の１Ｌの遮光した共栓瓶に、無水フタル酸４２ｇ、蒸留したピリジン３００ｍＬを正確に量って入れ、強く振り混ぜて溶かした後、１６時間以上放置する。前記無水フタル酸、ピリジン溶液を、正確に２５ｍＬ量り取り、前記ポリエチレングリコールが入った耐圧共栓瓶に加え密栓し、丈夫な布で前記耐圧共栓瓶を包み、９８℃±２℃に加熱した水浴中に入れる。この際、耐圧共栓瓶の中の液が水浴の液の中に浸るようにする。９８℃±２℃で３０分間加熱した後、水浴から出し、室温になるまで放置する。
次に、０．５ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム溶液５０ｍＬを正確に加え、０．５ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム溶液で滴定する。このときの指示薬はフェノールフタレインのピリジン溶液１→１００（フェノールフタレイン１ｇをピリジンに溶解して全量を１００ｍＬとした溶液）を５滴用いる。ただし、滴定の終点は、液が１５秒間持続する淡赤色を呈するときとする。同様の方法で空試験をする。
得られた値を下記式にあてはめ、平均分子量を算出する。
平均分子量＝｛試料の量（ｇ）×４，０００｝／（ａ−ｂ）
ただし、ａ：空試験における０．５ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム溶液の消費量（ｍＬ）
ｂ：試料の試験における０．５ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム溶液の消費量（ｍＬ）である。
【００１８】
−ポリエチレングリコール１，０００の平均分子量測定方法−
前記ポリエチレングリコールの平均分子量が、９５０〜１，０５０程度であるとき、以下の方法により平均分子量を測定することができる。
ポリエチレングリコール約４．０ｇを精密に量り、約２００ｍＬの耐圧共栓瓶に入れ、ピリジン約２５ｍＬを加え、加温して溶かし放冷する。別の１Ｌの遮光した共栓瓶に、無水フタル酸４２ｇ、蒸留したピリジン３００ｍＬを正確に量って入れ、強く振り混ぜて溶かした後、１６時間以上放置する。前記無水フタル酸、ピリジン溶液を、正確に２５ｍＬ量り取り、前記ポリエチレングリコールが入った耐圧共栓瓶に加え密栓し、丈夫な布で前記耐圧共栓瓶を包み、９８℃±２℃に加熱した水浴中に入れる。この際、耐圧共栓瓶の中の液が水浴の液の中に浸るようにする。９８℃±２℃で３０分間加熱した後、水浴から出し、室温になるまで放置する。
次に、０．５ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム溶液５０ｍＬを正確に加え、０．５ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム溶液で滴定する。このときの指示薬はフェノールフタレインのピリジン溶液１→１００（フェノールフタレイン１ｇをピリジンに溶解して全量を１００ｍＬとした溶液）を５滴用いる。ただし、滴定の終点は、液が１５秒間持続する淡赤色を呈するときとする。同様の方法で空試験をする。
得られた値を下記式にあてはめ、平均分子量を算出する。
平均分子量＝｛試料の量（ｇ）×４，０００｝／（ａ−ｂ）
ただし、ａ：空試験における０．５ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム溶液の消費量（ｍＬ）
ｂ：試料の試験における０．５ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム溶液の消費量（ｍＬ）である。
【００１９】
前記（Ｂ）成分のアルコール化合物の含有量としては、染毛力、及び高温環境下での保存安定性の点から、前記第一剤全量に対して、１０質量％〜６０質量％が好ましく、２０質量％〜５０質量％がより好ましい。前記含有量が、１０質量％未満であると、染毛力が不十分となることがあり、６０質量％を超えると、高温環境下での保存安定性が不十分となることがある。
なお、前記（Ｂ）成分のアルコール化合物のうち、エタノールとしては、例えば、無水エタノール、９５％体積エタノール（規格値９５．２体積％〜９５．４体積％）などが挙げられる。上記の（Ｂ）成分の含有量は、無水エタノールとしての含有量である。
ここで、９５体積％エタノールを使用した場合の、無水エタノールに換算した含有量（質量％）は、下記の式１（独立行政法人医薬品医療機器総合機構発信文書０３８−１３０９.ｐｄｆ）及び式２で求めることができる。
・エタノールの質量％＝体積％×０．７９４２２（１５℃における１００体積％の比重）／ｄ（１５℃における比重）・・・式１
＝（９５×０．７９４２２）／０．８１６３９
＝９２．４２
・無水エタノールの含有量（質量％）＝９５体積％エタノール含有量（質量％）×９２．４２／１００・・・式２
【００２０】
＜＜（Ｃ）リン酸水素二ナトリウム及びリン酸二水素ナトリウムから選択される少なくとも１種＞＞
前記（Ｃ）成分のリン酸水素二ナトリウム（化学式：Ｎａ２ＨＰＯ４）及びリン酸二水素ナトリウム（化学式：ＮａＨ２ＰＯ４）から選択される少なくとも１種は、染毛力を向上させるために含有されている。
【００２１】
前記（Ｃ）成分の含有量としては、染毛力、及び高温環境下での保存安定性の点から、前記第一剤全量に対して、０．０６質量％〜３．２８質量％が好ましく、０．１６質量％〜２．７３質量％がより好ましい。前記含有量が、０．０６質量％未満であると、染毛力が不十分となることがあり、３．２８質量％を超えると、高温環境下での保存安定性が不十分となることがある。
【００２２】
［質量比（Ａ／Ｃ）］
前記（Ａ）成分のカルボニル化合物の含有量（質量％）と前記（Ｃ）成分のリン酸水素二ナトリウム及びリン酸二水素ナトリウムから選択される少なくとも１種の含有量（質量％）と、の質量比（Ａ／Ｃ）としては、染毛力の点から、１〜８３が好ましく、１．３〜４２がより好ましい。前記質量比が、１未満、又は８３を超えると、染毛力が不十分となることがある。
【００２３】
＜＜その他の成分＞＞
本発明の染毛剤組成物の第一剤には、前記（Ａ）〜（Ｃ）の各成分以外にも、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、シャンプー、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、育毛剤、染毛料等に通常用いられる成分をその他の成分として配合することができる。
前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、炭化水素油、エステル油、ワックス類、シリコーン油、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、半極性界面活性剤、紫外線吸収剤、増粘剤、有機塩類、前記（Ａ）成分のジヒドロキシアセトン、キシロース、フルクトース、エリスルロース以外の糖類、前記（Ｂ）成分のエタノール、プロピレングリコール以外の低級アルコール等の水性成分、前記（Ｂ）成分のグリセリン、１，３−ブチレングリコール以外の多価アルコール、水、ピロクトンオラミン、ジンクピリチオン等のフケ防止剤、グリチルリチン酸ジカリウム等の抗炎症剤、パラベン、ケーソンＣＧ等の防腐剤、ｐＨ調整剤、エチレングリコールジ脂肪酸エステル等のパール化剤、乳濁剤、清涼剤、ビタミン、植物抽出物や植物エキス等の美容成分、香料、粉体、多価アルコール以外のハイドロトロープ、直接染料などが挙げられる。
【００２４】
前記直接染料としては、例えば、酸性染料、塩基性染料、ＨＣ染料などが挙げられる。前記酸性染料としては、例えば、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号、青色２号、赤色２０１号、赤色２２７号、赤色２２０号、赤色２３０号、赤色２３１号、赤色２３２号、橙色２０５号、橙色２０７号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０６号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０５号、赤色４０１号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０６号、橙色４０２号、黄色４０２号、黄色４０３号、黄色４０６号、黄色４０７号、褐色２０１号、緑色４０１号、緑色４０２号、紫色４０１号、黒色４０１号などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
前記塩基性染料としては、例えば、塩基性青９９、塩基性茶１６、塩基性茶１７、塩基性橙３１、塩基性赤５１、塩基性赤７６、塩基性黄５７、塩基性黄８７などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
前記ＨＣ染料としては、例えば、ＨＣ青２、ＨＣオレンジ１、ＨＣオレンジ２、ＨＣ赤１、ＨＣ赤３、ＨＣ赤７、ＨＣ赤１３、ＨＣ黄２、ＨＣ黄４、ＨＣ黄５、ＨＣ黄９などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２５】
−ｐＨ−
前記第一剤のｐＨとしては、高温環境下の保存安定性及び染毛力の点から、２５℃において６〜１０であり、７〜９が好ましい。前記ｐＨが、６未満であると、染毛力が不十分となり、１０を超えると、高温環境下での保存安定性が不十分となる。
前記ｐＨは、医薬部外品原料規格一般試験法に記載のｐＨ測定法に準拠して測定することができる。なお、ｐＨはｐＨメーター  ＨＭ−３０Ｇ（東亜ディーケーケー株式会社製）を用いて、２５℃にて測定することができる。
【００２６】
前記第一剤のｐＨは、所望のｐＨ調整剤を用いて調整することができる。前記ｐＨ調整剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、有機酸、有機酸の塩、無機酸、無機酸の塩、アルカリ剤などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
前記有機酸としては、例えば、クエン酸などが挙げられる。
前記有機酸の塩としては、例えば、クエン酸三ナトリウムなどが挙げられる。
前記無機酸としては、例えば、塩酸、リン酸、リン酸一カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムなどが挙げられる。
前記アルカリ剤としては、例えば、水酸化ナトリウム、アンモニア水、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、ヒスチジンなどが挙げられる。
【００２７】
−製造方法−
前記第一剤の製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記（Ｂ）成分、及び必要に応じて油溶性の前記その他の成分を混合して油相を得る。前記油相に水を加えて転相乳化後、前記（Ａ）成分、前記（Ｃ）成分、水溶性の前記その他の成分を添加し、撹拌してｐＨを調整することにより、染毛剤組成物の第一剤を得ることができる。
【００２８】
＜第二剤＞
前記第二剤は、（Ｄ）グリシンを含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有する。
【００２９】
＜＜（Ｄ）グリシン＞＞
前記（Ｄ）成分のグリシンは、染色成分として含有されている。
前記（Ｄ）成分のグリシンの含有量としては、染毛力と高温環境下での保存安定性の点から、前記第二剤全量に対して、０．５質量％〜１５質量％が好ましく、３質量％〜１０質量％がより好ましい。前記含有量が、０．５質量％未満であると、染毛力が不十分となることがあり、１５質量％を超えると、高温環境下での保存安定性が不十分となることがある。
【００３０】
＜＜その他の成分＞＞
前記その他の成分としては、前記第一剤におけるその他の成分と同様のものを用いることができる。
【００３１】
−製造方法−
前記第二剤としては、例えば、前記（Ｄ）成分と前記その他の成分を混合し、撹拌してｐＨを調整することにより得ることができる。
【００３２】
−容器−
前記染毛剤組成物を収容する容器としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートチューブ、ＥＶＡＬチューブ、アルミニウムチューブ、ガラス蒸着プラスチックチューブ等のチューブの他、機械的又は差圧によるディスペンサー容器及びスクイーズ容器、ラミネートフィルム容器、スポイト容器、スティック容器、ボトル容器などが挙げられる。これらの中でも、ラミネートフィルム容器及びボトル容器が好ましい。
前記ラミネートフィルム容器は、通常２層以上の多層を有し、前記ラミネートの材質としては、例えば、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステル、二軸延伸ポリプロピレン、無延伸ポリプロピレン、ポリアクリロニトリル、エチレン−酢酸ビニル共重合体等の合成樹脂、紙、アルミニウム蒸着プラスチックなどが挙げられる。前記ラミネートフィルム容器は、強度、柔軟性、耐候性等を考慮し、一般的には２層〜５層のものを用いる。
前記ボトル容器の材質としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリアミド等、又はガラスなどが挙げられ、これらを単層ないし２層以上組み合わせて用いることができる。
【００３３】
−用途−
本発明の染毛剤組成物における第一剤及び第二剤としては、高温環境下での保存安定性に優れ、ダークブラウンのような暗い色味への優れた染毛力を有し、更に好ましくは、洗浄効果、コンディショニング効果、トリートメント効果、及び育毛効果を付与することができ、染毛剤以外にも、シャンプー、リンス、トリートメント、コンディショナー、リンスインシャンプー、育毛剤などに好適に用いることができる。
【００３４】
―製品形態―
本発明の染毛剤組成物における第一剤及び第二剤の製品形態としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、エアゾールタイプ、及びノンエアゾールタイプのフォーマー、液、クリームなどが挙げられる。
【００３５】
（染毛方法）
本発明の染毛方法は、第一剤と、第二剤と、を使用時に混合し、毛髪に塗布し、さらに必要に応じてその他の工程を含む。
【００３６】
前記第一剤としては、本発明の染毛剤組成物と同様のものを用いることができる。
前記第二剤としては、本発明の染毛剤組成物と同様のものを用いることができる。
【００３７】
前記使用時としては、染毛剤組成物を毛髪に塗布する直前のことを指す。
【００３８】
前記混合としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、通常用いられる方法により行うことができる。
【００３９】
前記塗布としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、櫛、手袋を着用した手、素手、及び刷毛などにより行うことができる。
【実施例】
【００４０】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら制限されるものではない。なお、実施例、及び比較例の記載の各成分の含有量は、すべて純分換算した値である。
なお、（Ｂ）成分のエタノールについては、使用した原料のエタノール含有量が９５．３体積％であったため、以下の式を用いて、無水エタノールとしての含有量を算出した。
・エタノールの質量％＝（９５．３×０．７９４２２）／０．８１５２３・・・式３
＝９２．８４
・無水エタノールの含有量（質量％）＝９５．３体積％エタノール含有量（質量％）×９２．８４／１００・・・式４
【００４１】
（実施例１〜４０及び比較例１〜１５）
下記表２〜表１５に示す組成及び含有量の染毛剤組成物を常法により調製した。具体的には以下の方法で調製した。
―染毛剤組成物の調製―
（Ａ）成分のカルボニル化合物、又は（Ａ’）成分、（Ｃ）成分のリン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、又は（Ｃ’）成分、及びその他の任意成分を水に混合溶解した後、（Ｂ）成分のアルコール化合物又は（Ｂ’）成分を添加し、均一撹拌した。更に、ｐＨ調整剤を添加して、染毛剤組成物の第一剤を得た。また、（Ｄ）成分のグリシン、又は（Ｄ’）成分、及びその他の任意成分を水に混合溶解した後、均一撹拌した。更に、ｐＨ調整剤を添加して、染毛剤組成物の第二剤を得た。
前記ｐＨ調整剤としては、塩酸、及び水酸化カリウムのいずれかを用いた。なお、前記染毛剤組成物のｐＨは、医薬部外品原料規格２００６一般試験法のｐＨ測定法に準拠して、ｐＨメーター（ＨＭ−３０Ｇ、東亜ディーケーケー株式会社製）を用いて２５℃で測定した。
次に、得られた実施例１〜４０及び比較例１〜１５の染毛剤組成物について「高温環境下での保存安定性」及び「染毛力」を下記方法により評価した。結果を下記表２〜表１５に示す。
【００４２】
＜高温環境下での保存安定性評価＞
下記表２〜表１５に示す実施例１〜４０及び比較例１〜１５の各染毛剤組成物の第一剤及び第二剤を、それぞれ別の５０ｍＬ透明ガラスビン（商品名：ＳＶ−５０Ａ、日電理化硝子株式会社製）に約４０ｇ充填し、密封した状態で、４０℃にて１ヶ月間保存し、１名の専門パネラー（男性）によって目視により、下記評価基準に基づき、「高温環境下での保存安定性」（液色変化、分離の有無）を評価した。
−評価基準−
◎：分離及び液色変化は全く認められない
○：分離又は液色変化がほとんど認められない
×：分離又は液色変化が著しく認められる
【００４３】
＜染毛力評価＞
−サンプル毛束の調製−
人毛白髪ＢＭ−Ｗ−Ａ（ビューラックス株式会社製）１０ｃｍ（１．０ｇ）を２７％ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（２Ｅ．Ｏ．、新日本理化株式会社製）１．０ｇで洗浄し、水洗した後、室温（２５℃）にて風乾した。これをサンプル毛束とした。なお、前記２Ｅ．Ｏ．とは、平均付加モル数が２のエチレンオキシドを表す。
【００４４】
前記サンプル毛束１．０ｇを４０℃の温水で３０秒間濡らし、水気を軽く取った後に、市販品シャンプー（ライオン株式会社製：植物物語シャンプー  さっぱりさらさらヨーロピアンブレンド）０．１ｇを１回／秒間の速さで６０回くし通しを行った。その後に、４０℃の温水（５Ｌ／分間）を流しながら、１回／２秒間の速さで２５回くし通しをしながらすすぎ、タオルドライ後に風乾した。次いで、実施例１〜４０及び比較例１〜１５の染毛剤組成物の第一剤及び第二剤を１：１の質量比率で混合し、前記第一剤及び前記第二剤の混合液を、素手で、前記サンプル毛束１．０ｇに塗布し、風乾した。その後、２４時間毎に同じ作業を４回繰り返し、合計５回混合液をサンプル毛束に塗布した。２５℃にて２０分間静置後、４０℃の温水（５Ｌ／分間）を流しながら、１回／２秒間の速さで２５回くし通しをしてすすぎ、タオルドライ後にドライヤーで乾燥した。各染毛剤組成物によって染毛されたサンプル毛束について、２０名の専門パネラー（男性１０名、女性１０名）によって目視により、下記表１の組成の比較染毛剤組成物によりダークブラウンに染毛処理したサンプル毛束と比較し、以下の評価基準に基づき、「染毛力」を評価した。なお、前記比較染毛剤組成物を用いた染毛処理は以下の通りに行った。上記と同様に、サンプル毛束をすすいだ後、比較染毛剤組成物をサンプル毛束に１．０ｇ塗布し、３０分間処理した。処理後、２７％ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（２Ｅ．Ｏ．、新日本理化株式会社製）１．０ｇで洗浄後、水洗し、室温（２５℃）で風乾した。
なお、評価点が３点以上であれば、「染毛力」は実施可能レベルである。
−評価基準−
５：染毛力が良好と答えた者が２０名中１６名以上
４：染毛力が良好と答えた者が２０名中１３名以上１５名以下
３：染毛力が良好と答えた者が２０名中１０名以上１２名以下
２：染毛力が悪いと答えた者が２０名中１１名以上１４名以下
１：染毛力が悪いと答えた者が２０名中１５名以上
【００４５】
【表１】
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【００４６】
【表２】
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【００４７】
【表３】
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【００４８】
【表４】
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【００４９】
【表５】
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【００５０】
【表６】
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【００５１】
【表７】
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【００５２】
【表８】
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【００５３】
【表９】
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【００５４】
【表１０】
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【００５５】
【表１１】
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【００５６】
【表１２】
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【００５７】
【表１３】
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【００５８】
【表１４】
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【００５９】
【表１５】
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【００６０】
なお、比較染毛剤組成物の原料は、下記表１６に示すとおりである。また、実施例１〜４０及び比較例１〜１５で使用した染毛剤組成物の原料は、下記表１７〜表１８に示すとおりである。
【００６１】
【表１６】
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【００６２】
【表１７】
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【００６３】
【表１８】
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【産業上の利用可能性】
【００６４】
本発明の染毛剤組成物は、高温環境下での保存安定性に優れ、ダークブラウンのような暗い色味への優れた染毛力を有し、更に好ましくは、洗浄、コンディショニング、トリートメント、育毛効果を付与することができるため、染毛剤以外に、シャンプー、リンス、トリートメント、コンディショナー、リンスインシャンプー、育毛剤などとして好適に用いられる。