(57)【要約】【課題】赤色〜近赤外領域にシャープな吸収ピークを示すスクアリリウム化合物を提供する。【解決手段】下記式（１）で表されることを特徴とするスクアリリウム化合物。2018168335.tif 000021  ［式（１）中、Ｒ1とＲ4は互いに連結しており、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5およびＲ6はそれぞれ独立して、水素原子、有機基または極性官能基を表し、環Ａおよび環Ｂはそれぞれ独立して、置換基を有していてもよい６員以上の非芳香族炭化水素環または置換基を有していてもよい６員以上の非芳香族複素環を表す。］【選択図】図１
2018168335.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表されることを特徴とするスクアリリウム化合物。
【化１】
2018168335.tif 000019
［式（１）中、
Ｒ1とＲ4は互いに連結しており、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5およびＲ6はそれぞれ独立して、水素原子、有機基または極性官能基を表し、
環Ａおよび環Ｂはそれぞれ独立して、置換基を有していてもよい６員以上の非芳香族炭化水素環または置換基を有していてもよい６員以上の非芳香族複素環を表す。］
【請求項２】
前記Ｒ1は下記式（２）で表される基を表し、前記Ｒ4は下記式（３）で表される基を表す請求項１に記載のスクアリリウム化合物。
−ＮＨ−Ｒ7    （２）
−ＮＨ−Ｒ8    （３）
［式（２）および式（３）において、Ｒ7とＲ8は互いに連結している。］
【請求項３】
下記式（５）で表される請求項１または２に記載のスクアリリウム化合物。
【化２】
2018168335.tif 000020
［式（５）中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5、Ｒ6、環Ａおよび環Ｂは上記と同じ意味を表し、Ｘ1およびＸ2はそれぞれ独立して、カルボニル基またはスルホニル基を表し、Ｙは有機連結基を表す。］
【請求項４】
前記Ｘ1およびＸ2はカルボニル基を表し、前記Ｙは、置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいアリーレン基、置換基を有していてもよいヘテロアリーレン基、またはこれらの基が単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−または−ＮＨ−で結合した連結基を表す請求項３に記載のスクアリリウム化合物。
【請求項５】
前記Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5およびＲ6はそれぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アミノ基または水酸基を表す請求項１〜４のいずれか一項に記載のスクアリリウム化合物。
【請求項６】
クロロホルム中で測定される波長４５０ｎｍ〜１１００ｎｍの範囲における吸収スペクトルが、最大吸収ピークの極大波長λmaxにおける吸光度を１としたときに、前記極大波長λmaxよりも短波長側の吸光度０．５における傾きが３．２５×１０-2ｎｍ-1以上であることを特徴とするスクアリリウム化合物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載のスクアリリウム化合物と樹脂成分とを含むことを特徴とする樹脂組成物。
【請求項８】
請求項７に記載の樹脂組成物を含むことを特徴とする光学フィルター。
【請求項９】
請求項８に記載の光学フィルターを備えることを特徴とするセンサー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スクアリリウム化合物とこれを含む樹脂組成物、および当該樹脂組成物を含む光学フィルターやセンサーに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
スクアリリウム化合物は赤色〜近赤外領域に吸収域を有する色素として有用であり、これまで様々な種類のスクアリリウム化合物が知られている。例えば特許文献１，２には、スクアリリウム骨格の両側にベンゼン環が結合した構造を有するスクアリリウム化合物が開示され、特許文献３，４には、スクアリリウム骨格の両側に炭素原子を介して複素環が結合した構造を有するスクアリリウム化合物が開示されている。特許文献５には、スクアリリウム骨格の両側にベンゼン環（インドリン環）が結合し、これらのベンゼン環が有機連結基を介して繋がった構造を有するスクアリリウム化合物が開示されている。特許文献６には、スクアリリウム骨格の両側に炭素原子を介して複素環が結合し、この炭素原子と複素環を構成する炭素原子とが炭化水素環を形成した構造を有するスクアリリウム化合物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１２−８５３２号公報
【特許文献２】特開２０１５−８６３７８号公報
【特許文献３】特開２００８−３０８６０２号公報
【特許文献４】特開２０１４−１４８５６７号公報
【特許文献５】特開２０１５−１７６０４６号公報
【特許文献６】特開２０１６−７４６４９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
スクアリリウム化合物は、赤色〜近赤外領域に吸収域を有する特性を利用して、近赤外光のカットフィルター、近赤外線吸収フィルム、セキュリティインク等への利用が期待されている。このような用途にスクアリリウム化合物を適用する場合、所望の波長範囲の光を選択的に吸収できるように、スクアリリウム化合物はできるだけシャープな吸収ピークを示すものであることが望まれる。しかしスクアリリウム化合物は、赤色〜近赤外領域に極大吸収を示す吸収ピークの短波長側にショルダーピークが認められやすく、特許文献６には、そのようなショルダーピークを低減するために、スクアリリウム骨格に炭素原子を介して複素環が結合し、この炭素原子と複素環を構成する炭素原子とが炭化水素環を形成するように分子設計されたスクアリリウム化合物が開示されている。特許文献６に開示されたスクアリリウム化合物によれば、赤色〜近赤外領域に比較的シャープな吸収ピークを示すものとなるが、よりシャープな吸収ピークを示すスクアリリウム化合物があれば好ましい。
【０００５】
本発明は、前記事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、赤色〜近赤外領域にシャープな吸収ピークを示すスクアリリウム化合物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、以下の発明を含む。
［１］ 下記式（１）で表されることを特徴とするスクアリリウム化合物。
【化１】
2018168335.tif 000003
［式（１）中、
Ｒ1とＲ4は互いに連結しており、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5およびＲ6はそれぞれ独立して、水素原子、有機基または極性官能基を表し、
環Ａおよび環Ｂはそれぞれ独立して、置換基を有していてもよい６員以上の非芳香族炭化水素環または置換基を有していてもよい６員以上の非芳香族複素環を表す。］
［２］ 前記Ｒ1は下記式（２）で表される基を表し、前記Ｒ4は下記式（３）で表される基を表す［１］に記載のスクアリリウム化合物。
−ＮＨ−Ｒ7    （２）
−ＮＨ−Ｒ8    （３）
［式（２）および式（３）において、Ｒ7とＲ8は互いに連結している。］
［３］ 下記式（５）で表される［１］または［２］に記載のスクアリリウム化合物。
【化２】
2018168335.tif 000004
［式（５）中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5、Ｒ6、環Ａおよび環Ｂは上記と同じ意味を表し、Ｘ1およびＸ2はそれぞれ独立して、カルボニル基またはスルホニル基を表し、Ｙは有機連結基を表す。］
［４］ 前記Ｘ1およびＸ2はカルボニル基を表し、前記Ｙは、置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいアリーレン基、置換基を有していてもよいヘテロアリーレン基、またはこれらの基が単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−または−ＮＨ−で結合した連結基を表す［３］に記載のスクアリリウム化合物。
［５］ 前記Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5およびＲ6はそれぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アミノ基または水酸基を表す［１］〜［４］のいずれかに記載のスクアリリウム化合物。
［６］ クロロホルム中で測定される波長４５０ｎｍ〜１１００ｎｍの範囲における吸収スペクトルが、最大吸収ピークの極大波長λmaxにおける吸光度を１としたときに、前記極大波長λmaxよりも短波長側の吸光度０．５における傾きが３．２５×１０-2ｎｍ-1以上であることを特徴とするスクアリリウム化合物。
［７］ ［１］〜［６］のいずれかに記載のスクアリリウム化合物と樹脂成分とを含むことを特徴とする樹脂組成物。
［８］ ［７］に記載の樹脂組成物を含むことを特徴とする光学フィルター。
［９］ ［８］に記載の光学フィルターを備えることを特徴とするセンサー。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のスクアリリウム化合物は、赤色〜近赤外領域にシャープな吸収ピークを示すものとなる。そのため、本発明のスクアリリウム化合物によれば、より選択的な光の吸収が可能となる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】実施例で検討したスクアリリウム化合物の吸収スペクトルを表す。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
スクアリリウム化合物には、可視光領域の広い範囲で高い光線透過率を示しつつ、赤色〜近赤外領域に吸収ピークを有するものが知られている。そのためスクアリリウム化合物は、このような光吸収特性を利用して、近赤外線カットフィルター、近赤外線吸収フィルム、セキュリティインク等の様々な用途への適用が検討されている。本発明のスクアリリウム化合物はこのような用途への適用に当たり、より選択的に赤色〜近赤外領域の光線をカット（吸収）することを可能とするものであり、具体的には、赤色〜近赤外領域にシャープな吸収ピークを示すとともに、それより可視光領域側（短波長側）で高い光線透過率を示すことを可能とするものである。
【００１０】
本発明のスクアリリウム化合物は、構造的な側面から見たときに、下記式（１）で表されるものが好適に示される。下記式（１）中、Ｒ1とＲ4は互いに連結しており、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5およびＲ6はそれぞれ独立して、水素原子、有機基または極性官能基を表し、環Ａおよび環Ｂはそれぞれ独立して、置換基を有していてもよい６員以上の非芳香族炭化水素環または置換基を有していてもよい６員以上の非芳香族複素環を表す。
【００１１】
【化３】
2018168335.tif 000005
【００１２】
上記式（１）で表されるスクアリリウム化合物は、吸収スペクトルを測定したときに、最大吸収ピークの短波長側の傾斜部の傾きが急峻なものとなり、透過波長域と吸収波長域との境目をシャープに形成することができる。そのため、最大吸収ピークに対応した波長域の光線を選択的にカットすることが可能となる。また、最大吸収ピークよりも短波長側では、高い光線透過率を示すものとなる。
【００１３】
スクアリリウム化合物には、共鳴関係にある化合物が存在している場合がある。式（１）のスクアリリウム化合物と共鳴関係にある化合物としては、例えば、下記式（１ａ），（１ｂ）で表される化合物が挙げられる。本発明のスクアリリウム化合物はこれら全ての共鳴関係にある化合物を含むものとし、具体的には、式（１）のスクアリリウム化合物には、下記式（１ａ），（１ｂ）で表されるような共鳴関係にある化合物が含まれる。
【００１４】
【化４】
2018168335.tif 000006
【００１５】
式（１）において、スクアリリウム骨格の一方側と他方側に結合した基は、互いに同一であっても異なっていてもよい。すなわち、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3および環ＡはそれぞれＲ4、Ｒ5、Ｒ6および環Ｂと同一または異なっていてもよい。スクアリリウム骨格の一方側と他方側に結合した基が同一の場合は、スクアリリウム化合物の熱や光に対する耐久性の向上が期待できる。スクアリリウム骨格の一方側と他方側に結合した基が互いに異なる場合は、スクアリリウム化合物の分子どうしの会合や凝集が抑制され、溶剤や樹脂に対する溶解性の向上が期待できる。
【００１６】
式（１）のＲ2、Ｒ3、Ｒ5およびＲ6の有機基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリール基、アラルキル基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールオキシカルボニル基、アリールスルホニル基、アリールスルフィニル基、ヘテロアリール基、アミノ基、アミド基、スルホンアミド基、カルボキシ基（カルボン酸基）、シアノ基等が挙げられる。式（１）のＲ2、Ｒ3、Ｒ5およびＲ6の極性官能基としては、ハロゲノ基、水酸基、ニトロ基、スルホ基（スルホン酸基）等が挙げられる。
【００１７】
前記アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基等の直鎖状または分岐状のアルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基等の脂環式アルキル基等が挙げられる。アルキル基の炭素数は１〜２０が好ましく、具体的には、直鎖状または分岐状のアルキル基であれば炭素数１〜２０が好ましく、より好ましくは１〜１０であり、さらに好ましくは１〜５であり、脂環式のアルキル基であれば炭素数４〜１０が好ましく、５〜８がより好ましい。前記アルキル基は置換基を有していてもよく、アルキル基が有する置換基としては、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲノ基、水酸基、カルボキシ基、アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、スルホ基等が挙げられる。ハロゲノ基を有するアルキル基としては、モノハロゲノアルキル基、ジハロゲノアルキル基、トリハロメチル単位を有するアルキル基、パーハロゲノアルキル基等が挙げられる。ハロゲノ基としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子が好ましく、特にフッ素原子が好ましい。
【００１８】
前記アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、ウンデシルオキシ基、ドデシルオキシ基、トリデシルオキシ基、テトラデシルオキシ基、ペンタデシルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基、ヘプタデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、ノナデシルオキシ基、イコシルオキシ基等が挙げられる。アルコキシ基の炭素数は、１〜２０が好ましく、より好ましくは１〜１０であり、さらに好ましくは１〜５である。前記アルコキシ基中のアルキル基は、直鎖状であってもよく分岐状であってもよい。
【００１９】
前記アルキルチオ基としては、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基、ノニルチオ基、デシルチオ基、ウンデシルチオ基、ドデシルチオ基、トリデシルチオ基、テトラデシルチオ基、ペンタデシルチオ基、ヘキサデシルチオ基、ヘプタデシルチオ基、オクタデシルチオ基、ノナデシルチオ基、イコシルチオ基等が挙げられる。アルキルチオ基の炭素数は、１〜２０が好ましく、より好ましくは１〜１０であり、さらに好ましくは１〜５である。前記アルキルチオ基中のアルキル基は、直鎖状であってもよいし分岐状であってもよい。
【００２０】
前記アルコキシカルボニル基としては、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、ヘプチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、デシルオキシカルボニル基、オクタデシルオキシカルボニル基等の無置換アルコキシカルボニル基の他、トリフルオロメチルオキシカルボニル基等の置換アルコキシカルボニル基が挙げられる。ここで置換基としては、ハロゲノ基等が挙げられる。アルコキシカルボニル基の炭素数は、２〜２０が好ましく、より好ましくは２〜１０であり、さらに好ましくは２〜５である。前記アルコキシカルボニル基中のアルキル基は、直鎖状であってもよく分岐状であってもよい。
【００２１】
前記アルキルスルホニル基としては、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、ヘキシルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基、２−エチルヘキシルスルホニル基、オクチルスルホニル基、メトキシメチルスルホニル基、シアノメチルスルホニル基、トリフルオロメチルスルホニル基等の置換または無置換のアルキルスルホニル基が挙げられる。アルキルスルホニル基の炭素数は、１〜２０が好ましく、より好ましくは１〜１０であり、さらに好ましくは１〜５である。前記アルキルスルホニル基中のアルキル基は、直鎖状であってもよく分岐状であってもよい。
【００２２】
前記アルキルスルフィニル基としては、例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、プロピルスルフィニル基、イソプロピルスルフィニル基、ブチルスルフィニル基、ヘキシルスルフィニル基、シクロヘキシルスルフィニル基、２−エチルヘキシルスルフィニル基、オクチルスルフィニル基、メトキシメチルスルフィニル基、シアノメチルスルフィニル基、トリフルオロメチルスルフィニル基等の置換または無置換のアルキルスルフィニル基が挙げられる。アルキルスルフィニル基の炭素数は、１〜２０が好ましく、より好ましくは１〜１０であり、さらに好ましくは１〜５である。前記アルキルスルフィニル基中のアルキル基は、直鎖状であってもよく分岐状であってもよい。
【００２３】
前記アリール基としては、例えば、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ピレニル基、インデニル基、アズレニル基、フルオレニル基、ターフェニル基、クオーターフェニル基、ペンタレニル基、ヘプタレニル基、ビフェニレニル基、インダセニル基、アセナフチレニル基、フェナレニル基等が挙げられる。アリール基の炭素数は、６〜２５が好ましく、より好ましくは６〜１５である。前記アリール基は置換基を有していてもよく、アリール基が有する置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、ヘテロアリール基、ハロゲノ基、ハロゲノアルキル基、水酸基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、チオシアネート基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、スルホ基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基等が挙げられる。前記アリール基は、ヘテロアリール基と縮環していてもよい。
【００２４】
前記アラルキル基としては、例えば、ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基、フェニルペンチル基等が挙げられる。前記アラルキル基は置換基を有していてもよく、アラルキル基が有する置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲノ基、ハロゲノアルキル基、シアノ基、ニトロ基、チオシアネート基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、スルホ基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基等が挙げられる。アラルキル基の炭素数は、７〜２５が好ましく、より好ましくは７〜１５である。
【００２５】
前記アリールオキシ基としては、例えば、フェニルオキシ基、ビフェニルオキシ基、ナフチルオキシ基、アントリルオキシ基、フェナントリルオキシ基、ピレニルオキシ基、インデニルオキシ基、アズレニルオキシ基、フルオレニルオキシ基、ターフェニルオキシ基、クオーターフェニルオキシ基、ペンタレニルオキシ基、ヘプタレニルオキシ基、ビフェニレニルオキシ基、インダセニルオキシ基、アセナフチレニルオキシ基、フェナレニルオキシ基等が挙げられる。アリールオキシ基の炭素数は、６〜２５が好ましく、より好ましくは６〜１５である。
【００２６】
前記アリールチオ基としては、例えば、フェニルチオ基、ビフェニルチオ基、ナフチルチオ基、アントリルチオ基、フェナントリルチオ基、ピレニルチオ基、インデニルチオ基、アズレニルチオ基、フルオレニルチオ基、ターフェニルチオ基、クオーターフェニルチオ基、ペンタレニルチオ基、ヘプタレニルチオ基、ビフェニレニルチオ基、インダセニルチオ基、アセナフチレニルチオ基、フェナレニルチオ基等が挙げられる。アリールチオ基の炭素数は、６〜２５が好ましく、より好ましくは６〜１５である。
【００２７】
前記アリールオキシカルボニル基としては、例えば、フェノキシカルボニル基、４−ジメチルアミノフェニルオキシカルボニル基、４−ジエチルアミノフェニルオキシカルボニル基、２−クロロフェニルオキシカルボニル基、２−メチルフェニルオキシカルボニル基、２−メトキシフェニルオキシカルボニル基、２−ブトキシフェニルオキシカルボニル基、３−クロロフェニルオキシカルボニル基、３−トリフルオロメチルフェニルオキシカルボニル基、３−シアノフェニルオキシカルボニル基、３−ニトロフェニルオキシカルボニル基、４−フルオロフェニルオキシカルボニル基、４−シアノフェニルオキシカルボニル基、４−メトキシフェニルオキシカルボニル基等の置換または無置換のフェニルオキシカルボニル基；１−ナフチルオキシカルボニル基、２−ナフチルオキシカルボニル基等の置換または無置換のナフチルオキシカルボニル基等が挙げられる。アリールオキシカルボニル基の炭素数は、７〜２５が好ましく、より好ましくは７〜１５である。
【００２８】
前記アリールスルホニル基としては、例えば、フェニルスルホニル基、１−ナフチルスルホニル基、２−ナフチルスルホニル基、２−クロロフェニルスルホニル基、２−メチルフェニルスルホニル基、２−メトキシフェニルスルホニル基、２−ブトキシフェニルスルホニル基、２−フルオロフェニルスルホニル基、３−メチルフェニルスルホニル基、３−クロロフェニルスルホニル基、３−トリフルオロメチルフェニルスルホニル基、３−シアノフェニルスルホニル基、３−ニトロフェニルスルホニル基、３−フルオロフェニルスルホニル基、４−メチルフェニルスルホニル基、４−フルオロフェニルスルホニル基、４−シアノフェニルスルホニル基、４−メトキシフェニルスルホニル基、４−ジメチルアミノフェニルスルホニル基等の置換または無置換のフェニルスルホニル基；１−ナフチルスルホニル基、２−ナフチルスルホニル基等の置換または無置換のナフチルスルホニル基等が挙げられる。アリールスルホニル基の炭素数は、６〜２５が好ましく、より好ましくは６〜１５である。
【００２９】
前記アリールスルフィニル基としては、例えば、フェニルスルフィニル基、２−クロロフェニルスルフィニル基、２−メチルフェニルスルフィニル基、２−メトキシフェニルスルフィニル基、２−ブトキシフェニルスルフィニル基、２−フルオロフェニルスルフィニル基、３−メチルフェニルスルフィニル基、３−クロロフェニルスルフィニル基、３−トリフルオロメチルフェニルスルフィニル基、３−シアノフェニルスルフィニル基、３−ニトロフェニルスルフィニル基、４−メチルフェニルスルフィニル基、４−フルオロフェニルスルフィニル基、４−シアノフェニルスルフィニル基、４−メトキシフェニルスルフィニル基、４−ジメチルアミノフェニルスルフィニル基等の置換または無置換のフェニルスルフィニル基；１−ナフチルスルフィニル基、２−ナフチルスルフィニル基等の置換または無置換のナフチルスルフィニル基等が挙げられる。アリールスルフィニル基の炭素数は、６〜２５が好ましく、より好ましくは６〜１５である。
【００３０】
前記ヘテロアリール基としては、例えば、チエニル基、チオピラニル基、イソチオクロメニル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ピリジル基、ピラリジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、フラニル基、ピラニル基等が挙げられる。ヘテロアリール基の炭素数は、２〜２０が好ましく、より好ましくは３〜１５である。ヘテロアリール基は置換基を有していてもよく、ヘテロアリール基が有する置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ハロゲノ基、ハロゲノアルキル基、水酸基、シアノ基、アミノ基、ニトロ基、チオシアネート基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、スルホ基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基等が挙げられる。前記ヘテロアリール基は、アリール基と縮環していてもよい。
【００３１】
前記アミノ基としては、式：−ＮＲa1Ｒa2で表され、Ｒa1およびＲa2がそれぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロアリール基であるもの等が挙げられる。アルキル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロアリール基としては上記に例示した置換基が具体的に挙げられ、アルケニル基とアルキニル基としては、上記に例示したアルキル基の炭素−炭素単結合の一部が二重結合または三重結合に置き換わった置換基が挙げられ、これらの置換基は水素原子の一部がハロゲン原子によって置換されていてもよい。また、Ｒa1とＲa2は互いに連結して環形成していてもよい。
【００３２】
前記アミド基としては、式：−ＮＨＣＯＲa3で表され、Ｒa3がアルキル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロアリール基であるもの等が挙げられる。アルキル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロアリール基としては上記に例示した置換基が具体的に挙げられ、水素原子の一部がハロゲン原子によって置換されていてもよい。
【００３３】
前記スルホンアミド基としては、式：−ＮＨＳＯ2Ｒa4で表され、Ｒa4がアルキル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロアリール基であるもの等が挙げられる。アルキル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロアリール基としては上記に例示した置換基が具体的に挙げられ、水素原子の一部がハロゲン原子によって置換されていてもよい。
【００３４】
前記ハロゲノ基としては、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基等が挙げられる。
【００３５】
式（１）のスクアリリウム化合物は、Ｒ1とＲ4が互いに連結して、スクアリリウム骨格とその両側に結合したベンゼン環を含む環構造を形成している。このような環構造を形成することにより、スクアリリウム化合物の耐久性が高まる。Ｒ1とＲ4が互いに連結することにより形成される基としては、アルキレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、―ＳＯ2−、−ＮＨ−、およびこれらの基を組み合わせた連結基等が挙げられる。アルキレン基は、直鎖状であっても分岐状であってもよい。アルキレン基の炭素数は６以上が好ましく、７以上がより好ましく、また１６以下が好ましく、１２以下がより好ましく、１０以下がさらに好ましい。アリーレン基とヘテロアリーレン基の環員数は、４以上が好ましく、５以上がより好ましく、また１０以下が好ましく、８以下がより好ましい。アルキレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基は、水素原子の一部が、例えばアルキル基（アルキレン基の場合を除く）、アルコキシ基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲノ基、水酸基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、チオシアネート基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、スルホ基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基等によって置換されていてもよく、これらの置換基の詳細は上記の説明が参照される。
【００３６】
式（１）において、Ｒ1は下記式（２）で表される基であることが好ましく、Ｒ4は下記式（３）で表される基であることが好ましい。
−ＮＨ−Ｒ7    （２）
−ＮＨ−Ｒ8    （３）
【００３７】
上記式（２）および式（３）において、式（２）のＲ7と式（３）のＲ8は互いに連結している。この場合、式（１）のベンゼン環のＲ1とＲ4の位置にアミノ基（−ＮＨ−を含む基）が結合することとなり、これによりアミノ基の水素がスクアリリウム骨格の酸素原子と水素結合を形成するため、スクアリリウム化合物が安定的に平面構造をとりやすくなる。
【００３８】
Ｒ7とＲ8が互いに連結することにより形成される連結基としては、アルキレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、―ＳＯ2−、−ＮＨ−、およびこれらの基を組み合わせた連結基等が挙げられる。Ｒ7とＲ8が互いに連結したスクアリリウム化合物の詳細は、下記に説明する。
【００３９】
式（１）のＲ2、Ｒ3、Ｒ5およびＲ6はそれぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アミノ基または水酸基であることが好ましく、これらの基の詳細は上記の説明が参照される。このようなスクアリリウム化合物は製造が比較的容易であり、置換基Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5およびＲ6を適宜選択することで、最大吸収波長を所望の波長域に制御したり、溶媒への溶解性を高めることができる。中でも、スクアリリウム化合物の安定性や製造容易性の点から、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5およびＲ6はそれぞれ独立して、水素原子またはアルキル基であることが好ましい。この場合のアルキル基は、直鎖状または分岐状であることが好ましく、またその炭素数は１〜６が好ましく、１〜４がより好ましく、１〜３がさらに好ましい。
【００４０】
式（１）の環Ａと環Ｂは、６員以上の非芳香族炭化水素環または６員以上の非芳香族複素環であり、これらの炭化水素環または複素環は置換基を有していてもよい。本発明のスクアリリウム化合物は、環Ａと環Ｂが６員以上の非芳香族炭化水素環または非芳香族複素環から構成されるため、それより環員数の少ない炭化水素環や複素環と比べて、吸収スペクトルの最大吸収ピークの短波長側の傾斜部の傾きが急峻なものとなる。
【００４１】
式（１）の環Ａと環Ｂの非芳香族炭化水素環は、環員数が６以上で芳香族性を有しない炭化水素環であれば特に限定されず、例えば、シクロヘキサン、シクロヘプタン等のシクロアルカン；シクロヘキセン、シクロヘキサジエン（例えば、１，３−シクロヘキサジエン）、シクロヘプテン、シクロヘプタジエン等のシクロアルケン等が挙げられる。非芳香族炭化水素環の環員数は６〜１２が好ましく、６〜１０がより好ましく、６〜８がさらに好ましい。
【００４２】
式（１）の環Ａと環Ｂの非芳香族複素環は、環員数が６以上で芳香族性を有しない複素環であれば特に限定されず、上記に説明したような炭化水素環の環を構成する炭素原子の１個以上が、Ｎ（窒素原子）、Ｓ（硫黄原子）およびＯ（酸素原子）から選ばれる少なくとも１種以上の原子に置き換わった環が挙げられる。非芳香族複素環としては、例えば、イミダゾリン環、ピペリジン環、テトラヒドロピラン環、テトラヒドロチオピラン環、モルホリン環、ヘキサメチレンイミン環、ヘキサメチレンオキシド環、ヘキサメチレンスルフィド環、ヘプタメチレンイミン環等が挙げられる。非芳香族複素環の環員数は６〜１２が好ましく、６〜１０がより好ましく、６〜８がさらに好ましい。
【００４３】
環Ａと環Ｂは置換基を有していてもよく、そのような置換基として、上記に説明した有機基や極性官能基が挙げられる。環Ａまたは環Ｂには、２種以上の置換基が結合していてもよい。中でも、環Ａと環Ｂが有していてもよい置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ハロゲノ基、ハロゲノアルキル基、水酸基が好ましく、アルキル基、アルコキシ基、アリール基がより好ましい。この場合のアルキル基、アルコキシ基、ハロゲノアルキル基の炭素数は１〜８が好ましく、より好ましくは１〜５であり、さらに好ましくは１〜３であり、アリール基の炭素数は６〜１２が好ましく、６〜１０がより好ましい。なお、環Ａと環Ｂは置換基を有さなくてもよい。
【００４４】
環Ａおよび環Ｂは複素環であることが好ましく、環Ａまたは環Ｂが結合（縮環）するベンゼン環のスクアリリウム骨格の結合位置のパラ位の炭素原子に窒素原子が結合した複素環であることがより好ましい。環Ａおよび環Ｂがこのような複素環から形成されていれば、スクアリリウム化合物の最大吸収ピークが長波長側（例えば６９０ｎｍ前後やそれ以上）にシフトして、赤色領域の光線の透過率を高めて、透過光の色味を実際のものに近付けることができる。また、スクアリリウム化合物の製造が容易になるという効果も得られる。このような環Ａと環Ｂを有するスクアリリウム化合物として、例えば下記式（４）で表される化合物が示される。
【００４５】
【化５】
2018168335.tif 000007
【００４６】
式（４）において、Ｒ1〜Ｒ6は上記に説明した通りである。Ｒ10は、環Ａを構成する炭素原子に結合する水素原子または置換基を表し、Ｒ12は、環Ｂを構成する炭素原子に結合する水素原子または置換基を表し、ｍａおよびｍｂは１以上の整数を表す。複数のＲ10は互いに同一であっても異なっていてもよく、複数のＲ12は互いに同一であっても異なっていてもよい。
【００４７】
Ｒ9およびＲ11は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アリール基、またはハロゲノアルキル基であることであることが好ましく、水素原子またはアルキル基であることがより好ましい。この場合のアルキル基の炭素数は、１〜８が好ましく、１〜５がより好ましく、１〜３がさらに好ましい。
【００４８】
Ｒ10およびＲ12は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ハロゲノ基、ハロゲノアルキル基、および水酸基よりなる群から選ばれる基または原子であることが好ましく、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、およびアリール基よりなる群から選ばれる基または原子であることがより好ましく、水素原子、アルキル基、およびアルコキシ基よりなる群から選ばれる基または原子であることがさらに好ましい。この場合のアルキル基、アルコキシ基の炭素数は、１〜８が好ましく、１〜５がより好ましく、１〜３がさらに好ましい。
【００４９】
ｍａおよびｍｂは１〜７の整数であることが好ましく、１〜５の整数がより好ましく、１〜３の整数がさらに好ましい。
【００５０】
本発明のスクアリリウム化合物は、上記式（１）においてＲ1とＲ4が互いに連結した構造を有しており、中でも、下記式（５）で表される化合物が好適に示される。このようなスクアリリウム化合物は、製造が容易になるとともに、安定性に優れるものとなる。
【００５１】
【化６】
2018168335.tif 000008
【００５２】
上記式（５）において、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5、Ｒ6、環Ａおよび環Ｂは、上記に説明した通りである。Ｘ1およびＸ2はそれぞれ独立して、カルボニル基またはスルホニル基を表す。Ｙは有機連結基を表し、好ましくは、置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいアリーレン基、置換基を有していてもよいヘテロアリーレン基、またはこれらの基が単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−または−ＮＨ−で結合した連結基を表す。アルキレン基は、直鎖状であっても分岐状であってもよい。アルキレン基の炭素数は６以上が好ましく、７以上がより好ましく、また１６以下が好ましく、１４以下がより好ましく、１２以下がさらに好ましい。アリーレン基とヘテロアリーレン基の環員数は、４以上が好ましく、５以上がより好ましく、また１０以下が好ましく、８以下がより好ましい。このようにスクアリリウム骨格の両側のベンゼン環が連結基を介して繋がることで、スクアリリウム化合物の耐久性が格段に向上する。
【００５３】
連結基Ｙの有していてもよい置換基としては、アルキル基（アルキレン基の場合を除く）、アルコキシ基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲノ基、水酸基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、チオシアネート基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、スルホ基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基等が挙げられ、中でも、アルキル基、アリール基、ハロゲノ基、および水酸基よりなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【００５４】
スクアリリウム化合物の製造容易性の点からは、連結基Ｙとしては、置換基を有していてもよいアルキレン基が好ましい。また、連結基Ｙが、置換基を有していてもよい複数のアリーレン基が単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−または−ＮＨ−で結合したものも好ましい。このような連結基Ｙであれば、例えば後述する式（７−３）で表されるジ（スルホン）アミド化合物をスクアリン酸と反応させる際に、スクアリン酸がジ（スルホン）アミド化合物の両端のベンゼン環と結合して環構造を形成して、式（５）で表されるスクアリリウム化合物を容易に製造することができる。
【００５５】
式（５）のＸ1およびＸ2としては、スクアリリウム化合物の製造容易性の点から、カルボニル基であることが好ましい。
【００５６】
式（５）で表されるスクアリリウム化合物はまた、環Ａと環Ｂが含窒素複素環であることが好ましく、下記式（６）で表される化合物が好適に示される。下記式（６）において、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ9〜Ｒ12、Ｘ1、Ｘ2、Ｙ、ｍａおよびｍｂは、上記の説明が参照される。
【００５７】
【化７】
2018168335.tif 000009
【００５８】
式（６）で表されるスクアリリウム化合物の好ましい例として、下記式（６−１）および式（６−２）で表される化合物が具体的に挙げられる。下記式（６−１）および式（６−２）において、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ9〜Ｒ12、ｍａおよびｍｂは上記の説明が参照され、ｎは６〜１６の整数を表す。
【００５９】
【化８】
2018168335.tif 000010
【００６０】
【化９】
2018168335.tif 000011
【００６１】
本発明のスクアリリウム化合物は、吸収スペクトルの側面から見て、次の特性を有することが好ましい。すなわち、本発明のスクアリリウム化合物は、クロロホルム中で測定される波長４５０ｎｍ〜１１００ｎｍの範囲における吸収スペクトルが、最大吸収ピークの極大波長λmaxにおける吸光度を１としたときに、極大波長λmaxよりも短波長側の吸光度０．５における傾きが０．３２５×１０-2ｎｍ-1以上となるものであることが好ましい。このようなスクアリリウム化合物は、吸収スペクトルを測定したときに、最大吸収ピークの短波長側の傾斜部の傾きが急峻なものとなるため、透過波長域と吸収波長域との境目をシャープに形成することができる。そのため、最大吸収ピークに対応した波長域の光線を選択的にカットすることが可能となり、例えば、近赤外領域の光線を選択的にカットしつつ、それより短波長側の可視光領域の光線を赤色光も含めて高い透過率で透過させることが可能となり、透過光の色味を実際のものに近付けることができる。
【００６２】
吸収スペクトルは、波長４５０ｎｍ〜１１００ｎｍの範囲で測定ピッチ１ｎｍごとに吸光度を測定することにより求める。測定ピッチ（１ｎｍ）未満における波長の吸光度の値は、１ｎｍピッチの吸光度の測定値から線形補間することにより算出する。クロロホルム中のスクアリリウム化合物の濃度は、波長４５０ｎｍ〜１１００ｎｍの範囲で吸光度の最大値（最大吸収ピークにおける吸光度の最大値）が１±０．００３となるように調整する。本発明では、このような条件で吸収スペクトルを測定したときに、最大吸収ピークの吸収波長λmaxにおける吸光度が１になるものと見なす。以下の様々な吸収スペクトル特性も、これと同条件で測定した吸収スペクトルに基づき規定される。
【００６３】
極大波長λmaxよりも短波長側の吸光度０．５における傾きＳ0.5は、λmaxよりも短波長側で吸光度が０．５５となる波長をλ0.55、吸光度が０．４５となる波長をλ0.45としたときに、式：Ｓ0.5＝（０．５５−０．４５）／（λ0.55−λ0.45）により求める。吸光度が０．５５となる波長λ0.55、吸光度が０．４５となる波長λ0.45は、１ｎｍピッチの吸光度の測定値から線形補間することにより求める。なお、λ0.55は、λmaxよりも短波長側で吸光度が０．５５となるλmaxに最も近い波長を意味し、λ0.45は、λmaxよりも短波長側で吸光度が０．４５となるλmaxに最も近い波長を意味する。
【００６４】
吸光度０．５における傾きＳ0.5は、３．２５×１０-2ｎｍ-1以上であり、好ましくは３．３０×１０-2ｎｍ-1以上、より好ましくは３．３５×１０-2ｎｍ-1以上である。傾きＳ0.5の上限は特に限定されないが、例えば５．００×１０-2ｎｍ-1以下であってもよく、４．００×１０-2ｎｍ-1以下であってもよく、３．７５×１０-2ｎｍ-1以下であってもよい。
【００６５】
最大吸収ピークは、吸収極大λmaxよりも短波長側でショルダーピークができるだけ観測されないことが好ましい。具体的には、吸収スペクトルは、最大吸収ピークの極大波長λmaxから短波長側１００ｎｍの範囲において、吸光度が０．０５以上増加する吸収極大が存在しないことが好ましい。すなわち、１ｎｍピッチで測定した吸収スペクトルにおいて、λmax−１００（ｎｍ）からλmax（ｎｍ）の波長範囲で吸収極大が存在しないか、吸収極大が存在する場合でも、それより長波長側および短波長側と比べて吸光度の増加が０．０５未満に収まることが好ましい。これにより、透過波長域と吸収波長域との境目をシャープに形成することができる。ショルダーピークにおける吸光度の増加は０．０３未満であることがより好ましく、０．０１未満がより好ましく、ショルダーピークの吸収極大が存在しないことが特に好ましい。
【００６６】
同様の観点から、最大吸収ピークは、極大波長λmaxよりも短波長側の吸光度０．２における傾きＳ0.2が１．００×１０-2ｎｍ-1以上であり、かつ吸光度０．２〜０．５の間で傾きが単調減少することが好ましい。傾きＳ0.2は、より好ましくは１．１０×１０-2ｎｍ-1以上であり、さらに好ましくは１．１５×１０-2ｎｍ-1以上である。傾きＳ0.2は、λmaxよりも短波長側で吸光度が０．２２となる波長をλ0.22、吸光度が０．１８となる波長をλ0.18としたときに、式：Ｓ0.2＝（０．２２−０．１８）／（λ0.22−λ0.18）により求める。吸光度が０．２２となる波長λ0.22、吸光度が０．１８となる波長λ0.18は、１ｎｍピッチの吸光度の測定値から線形補間することにより求める。なお、λ0.22は、λmaxよりも短波長側で吸光度が０．２２となるλmaxに最も近い波長を意味し、λ0.18は、λmaxよりも短波長側で吸光度が０．１８となるλmaxに最も近い波長を意味する。
【００６７】
最大吸収ピークの極大波長λmaxは、６５０ｎｍ以上であることが好ましく、６６０ｎｍ以上がより好ましく、６７０ｎｍ以上がさらに好ましく、また９５０ｎｍ以下が好ましく、９００ｎｍ以下がより好ましく、８５０ｎｍ以下がさらに好ましく、８００ｎｍ以下がさらにより好ましい。
【００６８】
本発明のスクアリリウム化合物は、波長４５０ｎｍ〜６００ｎｍの範囲の平均吸光度が０．０３以下であることが好ましく、０．０２以下がより好ましく、０．０１以下がさらに好ましく、これにより可視光領域における光線透過率を高めることができる。波長４５０ｎｍ〜６００ｎｍの範囲の平均吸光度は、波長４５０ｎｍ〜６００ｎｍの範囲で１ｎｍピッチで測定した１５１点の吸光度の値を平均することにより求める。
【００６９】
本発明のスクアリリウム化合物は、下記式（７−１）の化合物のＲ1と下記式（７−２）の化合物のＲ4とが連結した化合物をスクアリン酸と反応させることにより製造することができる。下記式（７−１）および式（７−２）中、Ｒ1〜Ｒ6、環Ａおよび環Ｂは、上記の式（１）における意味と同じであり、その好適態様も上記に説明した通りである。式（７−１）の化合物と式（７−２）の化合物は同一であってもよい。
【００７０】
【化１０】
2018168335.tif 000012
【００７１】
スクアリン酸との反応性を高める観点からは、式（７−１）の化合物のＲ1と式（７−２）の化合物のＲ4とが連結した化合物は、下記式（７−３）で表されるジ（スルホン）アミド化合物であることが好ましい。下記式（７−３）中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5、Ｒ6、Ｘ1、Ｘ2、Ｙ、環Ａおよび環Ｂは、上記の式（５）における意味と同じであり、その好適態様も上記に説明した通りである。
【００７２】
【化１１】
2018168335.tif 000013
【００７３】
スクアリン酸と上記化合物との反応は、溶媒存在下で行うことが好ましい。使用できる溶媒としては、例えば、クロロホルム、塩化メチレン等の塩素系炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼン等の芳香族炭化水素類；クロロトルエン、ジクロロベンゼン等の塩素系芳香族類；テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジエチルエーテル等のエーテル類；メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類；等が挙げられる。これらの溶媒は、１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００７４】
スクアリン酸との反応において、反応温度は適宜設定すればよく、例えば３０℃以上が好ましく、６０℃以上がより好ましく、８０℃以上がさらに好ましく、また１７０℃以下が好ましく、１４０℃以下がより好ましい。当該反応は還流下で行うことが好ましい。反応時間は特に限定されず、反応の進行状況に応じて適宜設定すればよいが、例えば、０．５時間以上が好ましく、１時間以上がより好ましく、また４８時間以下が好ましく、２４時間以下がより好ましい。反応時の雰囲気は、不活性ガス（窒素、アルゴン等）雰囲気とすることが好ましい。
【００７５】
スクアリリウム化合物の製造は、次の論文を参照することもできる：Serguei Miltsov et al.,“New Cyanine Dyes：Norindosquarocyanines”, Tetrahedron Letters, Vol.40, Issue 21, p.4067-4068 (1999)。
【００７６】
得られたスクアリリウム化合物は、必要に応じて、ろ過、シリカゲルカラムクロマトグラフィー、アルミナカラムクロマトグラフィー、昇華、再結晶、晶析など公知の精製手段によって適宜精製することができる。スクアリリウム化合物の化学構造は、質量分析法、単結晶Ｘ線構造解析法、フーリエ変換赤外分光法、核磁気共鳴分光法などの公知の分析方法により解析することができる。
【００７７】
本発明のスクアリリウム化合物は、樹脂成分と混合して、樹脂組成物とすることができる。本発明の樹脂組成物は、例えばフィルム等の樹脂成形体とすることで、光学フィルターに好適に適用することができる。樹脂成形体はまた、省エネルギー用に熱線を遮断する近赤外線吸収フィルムや近赤外線吸収板、可視光および近赤外光を利用した太陽電池用材料、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）やＣＣＤ用の特定波長吸収フィルター等への適用も可能である。
【００７８】
樹脂組成物は、本発明のスクアリリウム化合物と樹脂成分を少なくとも含むものである。樹脂組成物に含まれるスクアリリウム化合物は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
【００７９】
本発明のスクアリリウム化合物は一種の色素と見なすことができるが、本発明の樹脂組成物は、用途に応じた所望の性能が確保される限り、本発明のスクアリリウム化合物とともに他の色素を含有していてもよい。樹脂組成物に含まれていてもよい色素としては、例えば、本発明のスクアリリウム化合物以外のスクアリリウム系色素、クロコニウム系色素、中心金属イオンとして銅（例えば、Ｃｕ（ＩＩ））や亜鉛（例えば、Ｚｎ（ＩＩ））等を有していてもよい環状テトラピロール系色素（ポルフィリン類、クロリン類、フタロシアニン類、コリン類等）、シアニン系色素、クアテリレン系色素、ナフタロシアニン系色素、ニッケル錯体系色素、銅イオン系色素、ジインモニウム系色素、サブフタロシアニン系色素、キサンテン系色素、アゾ系色素、ジピロメテン系色素等が挙げられる。これら他の色素は、１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。中でも、本発明のスクアリリウム化合物と特開２０１６−７４６４９号公報に開示されるスクアリリウム化合物（下記式（８）で表されるスクアリリウム化合物）とを組み合わせて用いることが好ましく、これにより近赤外領域に広い吸収波長域を有し、かつこれより短波長側では可視光領域の広い範囲で高い透過率を示す樹脂組成物を形成することが容易になる。
【００８０】
【化１２】
2018168335.tif 000014
【００８１】
上記式（８）中、Ｒ21およびＲ22はそれぞれ独立して、下記式（９）で表される基を表し、下記式（９）中、環Ｐは、４〜９員の不飽和炭化水素環を表し、環Ｑは、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環、置換基を有していてもよい芳香族複素環、またはこれらの環構造を含む縮合環を表し、Ｒ23は、水素原子、有機基または極性官能基を表し、Ｒ24は、有機基または極性官能基を表し、＊は式（８）中の４員環（スクアリリウム骨格）との結合部位を表し、ｋは０〜６の整数であり、かつｈ以下（ただし、ｈは環Ｐの構成員数から３を引いた値である）であり、ｋが２以上である場合、複数のＲ24は同一であっても異なっていてもよい。
【００８２】
【化１３】
2018168335.tif 000015
【００８３】
Ｒ23とＲ24の有機基と極性官能基の詳細は、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5およびＲ6の有機基と極性官能基の説明が参照される。Ｒ23としては、水素原子、アルキル基、アルコキシカルボニル基、アリール基が好ましく、アルキル基またはアリール基がより好ましい。この場合、アルキル基の炭素数は、直鎖状または分岐状のアルキル基であれば１〜６が好ましく、より好ましくは１〜４であり、脂環式のアルキル基であれば４〜７が好ましく、より好ましくは５〜６である。アリール基の炭素数は６〜１０が好ましく、より好ましくは６〜８である。Ｒ23がアルキル基またはアリール基である場合、メチル基、エチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、フェニル基等が好ましく挙げられる。Ｒ24としては、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲノ基、アリール基、アルコキシカルボニル基（エステル基）、アミド基、スルホンアミド基、水酸基が好ましく、アルキル基または水酸基がより好ましく、当該アルキル基としては、炭素数１〜４の直鎖状または分岐状のアルキル基が好ましく挙げられる。なお、環Ｐは置換基Ｒ24を有しないことも好ましく、すなわちｋが０であることも好ましい。
【００８４】
環Ｐの構造としては、例えば、シクロブテン、シクロペンテン、シクロペンタジエン、シクロヘキセン、シクロヘキサジエン、シクロヘプテン、シクロヘプタジエン、シクロヘプタトリエン、シクロオクテン、シクロオクタジエン、シクロオクタトリエン、シクロノネン、シクロノナジエン、シクロノナトリエン、シクロノナテトラエン等のシクロアルケン構造が挙げられる。中でも、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン等のシクロアルカンモノエンが好ましく、シクロヘキセン、シクロヘプテン、またはシクロオクテンがより好ましい。
【００８５】
環Ｑの芳香族炭化水素環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、フェナントレン環、アントラセン環、フルオランテン環、シクロテトラデカヘプタエン環等が挙げられる。芳香族炭化水素環は、環構造を１個のみ有するものであってもよく、２個以上の環構造が縮合したものであってもよい。環Ｑの芳香族複素環は、Ｎ（窒素原子）、Ｏ（酸素原子）およびＳ（硫黄原子）から選ばれる１種以上の原子を環構造に含み、芳香族性を有するものであり、例えば、フラン環、チオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、イミダゾール環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、プリン環、プテリジン環等が挙げられる。芳香族複素環は、環構造を１個のみ有するものであってもよく、２個以上の環構造が縮合したものであってもよい。環Ｑのこれらの環構造を含む縮合環は、芳香族炭化水素環と芳香族複素環とが縮環した構造を有するものであり、例えば、インドール環、イソインドール環、ベンゾイミダゾール環、キノリン環、ベンゾピラン環、アクリジン環、キサンテン環、カルバゾール環等が挙げられる。
【００８６】
環Ｑは置換基を有していてもよく、当該置換基としては上記に説明した有機基や極性官能基が挙げられる。中でも、アルキル基（好ましくは炭素数１〜４の直鎖状または分岐状アルキル基）、アリール基、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜４のアルコキシ基）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜２のアルキルチオ基）、ヘテロアリール基、アミノ基、アミド基、スルホンアミド基、水酸基、チオール基、ベンゾチアゾール基、インドリニル基等の電子供与性基；ハロゲノ基（好ましくは、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基）、ハロゲノアルキル基（好ましくは炭素数１〜３のパーハロゲノアルキル基）、シアノ基、アルコキシカルボニル基（エステル基）、カルボキシ基（カルボン酸基）、カルボン酸エステル基、カルボン酸アミド基、スルホ基（スルホン酸基）、ニトロ基等の電子吸引性基が好ましく挙げられる。これらの中でも、電子吸引性基がより好ましく、ハロゲノ基が特に好ましい。なお、環Ｑは置換基を有さなくてもよい。環Ｑが置換基を有する場合、その数は１〜３が好ましく、１〜２がより好ましく、さらに好ましくは１である。
【００８７】
式（８）で表されるスクアリリウム化合物の具体例としては、特開２０１６−７４６４９号公報の実施例に記載のスクアリリウム化合物０１〜スクアリリウム化合物３０が挙げられ、これらの中でも、スクアリリウム化合物０１、０７〜１１、１３、１５、１７〜２２、２８、２９が好ましく、スクアリリウム化合物１７〜２１がより好ましく、スクアリリウム化合物１７、１８が特に好ましい。すなわち、環Ｐは、シクロヘキセン環またはシクロオクテン環であることが好ましく、シクロオクテン環がより好ましく、環Ｑは、置換基を有していてもよいベンゼン環または置換基を有していてもよいナフタレン環であることが好ましい。式（８）で表されるスクアリリウム化合物の詳細は、特開２０１６−７４６４９号公報の記載が参照される。
【００８８】
本発明のスクアリリウム化合物と上記式（８）のスクアリリウム化合物とを組み合わせて用いる場合、本発明のスクアリリウム化合物の含有量は、本発明のスクアリリウム化合物と上記式（８）のスクアリリウム化合物との合計１００質量％に対し、２０質量％以上が好ましく、３０質量％以上がより好ましく、また８０質量％以下が好ましく、７０質量％以下がより好ましい。
【００８９】
樹脂組成物が、本発明のスクアリリウム化合物と上記式（８）のスクアリリウム化合物以外の他の色素をも含有する場合、他の色素の含有量は、本発明のスクアリリウム化合物１００質量部に対し、１００質量部以下が好ましく、６０質量部以下がより好ましく、３０質量部以下がさらに好ましく、他の色素を実質的に含まないことが特に好ましい。
【００９０】
樹脂組成物中の本発明のスクアリリウム化合物の含有量は、所望の性能を発現させる点から、樹脂組成物の固形分１００質量％中、０．０１質量％以上であることが好ましく、０．３質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましい。また、樹脂組成物の成形性や成膜性等を高める点から、樹脂組成物中の本発明のスクアリリウム化合物の含有量は、樹脂組成物の固形分１００質量％中、２５質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１５質量％以下がさらに好ましい。樹脂組成物が本発明のスクアリリウム化合物以外の色素も含有する場合は、これらの合計含有量が上記範囲にあることが好ましい。
【００９１】
樹脂組成物に含まれる樹脂成分は、公知の樹脂を用いることができる。樹脂成分としては、透明性が高く、本発明のスクアリリウム化合物を溶解または分散できるものが好ましい。他の色素を併用する場合は、樹脂成分は、他の色素も溶解または分散できるものが好ましい。このような樹脂成分を選択することにより、透過させたい波長域における高透過率と、遮断したい波長域における高吸収性を両立させることができる。
【００９２】
樹脂成分としては、重合が完結した樹脂のみならず、樹脂原料（樹脂の前駆体、当該前駆体の原料、樹脂を構成する単量体等を含む）であって、樹脂組成物を成形する際に重合反応または架橋反応して樹脂に組み込まれるものも用いることができる。本発明においては、いずれの樹脂も樹脂成分に含まれる。なお後者の場合は、重合反応で得られた反応液中に存在する、未反応物、反応性末端官能基、イオン性基、触媒、酸・塩基性基等により、スクアリリウム化合物の構造の一部または全部が分解してしまうこともあり得る。従って、そのような懸念がある場合には、重合が完結した樹脂にスクアリリウム化合物を配合して、樹脂組成物を形成することが望ましい。
【００９３】
樹脂成分としては、例えば、（メタ）アクリル系樹脂、（メタ）アクリルウレタン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリオレフィン樹脂（例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂）、シクロオレフィン系樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、スチレン系樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリアミド樹脂（例えば、ナイロン）、アラミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、アルキド樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂（例えば、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂、ポリアリレート樹脂等）、ポリスルホン樹脂、ブチラール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテル系樹脂、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリルブタジエンスチレン樹脂）、ＡＳ樹脂（アクリロニトリル−スチレン共重合体）、シリコーン樹脂、変性シリコーン樹脂（例えば、（メタ）アクリルシリコーン系樹脂、アルキルポリシロキサン系樹脂、シリコーンウレタン樹脂、シリコーンポリエステル樹脂、シリコーンアクリル樹脂等）、フッ素系樹脂（例えば、フッ素化芳香族ポリマー、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、パーフルオロアルコキシフッ素樹脂（ＰＦＡ）、フッ素化ポリアリールエーテルケトン（ＦＰＥＫ）、フッ素化ポリイミド（ＦＰＩ）、フッ素化ポリアミド酸（ＦＰＡＡ）、フッ素化ポリエーテルニトリル（ＦＰＥＮ）等）等が挙げられる。これらの中でも、透明性や耐熱性に優れる観点から、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、シクロオレフィン系樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスルホン樹脂、フッ素化芳香族ポリマーが好ましい。
【００９４】
ポリイミド樹脂は、主鎖の繰り返し単位にイミド結合を含む重合体であり、例えば、テトラカルボン酸２無水物とジアミンとを縮重合させてポリアミド酸を得て、これを脱水・環化（イミド化）させることにより製造することができる。ポリイミド樹脂としては、芳香族環がイミド結合で連結された芳香族ポリイミドを用いることが好ましい。ポリイミド樹脂は、例えば、デュポン社製のカプトン（登録商標）、三井化学社製のオーラム（登録商標）、サンゴバン社製のメルディン（登録商標）、東レプラスチック精工社製のＴＰＳ（登録商標）ＴＩ３０００シリーズ等を用いることができる。
【００９５】
ポリアミドイミド樹脂は、主鎖の繰り返し単位にアミド結合とイミド結合を含む重合体である。ポリアミドイミド樹脂は、例えば、ソルベイアドバンストポリマーズ社製のトーロン（登録商標）、東洋紡社製のバイロマックス（登録商標）、東レプラスチック精工社製のＴＰＳ（登録商標）ＴＩ５０００シリーズ等を用いることができる。
【００９６】
（メタ）アクリル系樹脂は、（メタ）アクリル酸またはその誘導体由来の繰り返し単位を有する重合体であり、例えば、ポリ（メタ）アクリル酸エステル樹脂等の（メタ）アクリル酸エステル由来の繰り返し単位を有する樹脂が好ましく用いられる。（メタ）アクリル系樹脂は主鎖に環構造を有するものも好ましく、例えば、ラクトン環構造、無水グルタル酸構造、グルタルイミド構造、無水マレイン酸構造、マレイミド環構造等のカルボニル基含有環構造；オキセタン環構造、アゼチジン環構造、テトラヒドロフラン環構造、ピロリジン環構造、テトラヒドロピラン環構造、ピペリジン環構造等のカルボニル基非含有環構造が挙げられる。なお、カルボニル基含有環構造には、イミド基などのカルボニル基誘導体基を含有する構造も含む。カルボニル基含有環構造を有する（メタ）アクリル系樹脂は、例えば、特開２００４−１６８８８２号公報、特開２００８−１７９６７７号公報、国際公開第２００５／５４３１１号、特開２００７−３１５３７号公報等に記載されたものを用いることができる。
【００９７】
シクロオレフィン系樹脂は、モノマー成分の少なくとも一部としてシクロオレフィンを用い、これを重合して得られる重合体であり、主鎖の一部に脂環構造を有するものであれば特に限定されない。シクロオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリプラスチック社製のトパス（登録商標）、三井化学社製のアペル（登録商標）、日本ゼオン社製のゼオネックス（登録商標）およびゼオノア（登録商標）、ＪＳＲ社製のアートン（登録商標）等を用いることができる。
【００９８】
エポキシ樹脂は、エポキシ化合物（プレポリマー）を硬化剤や硬化触媒の存在下で架橋化することで硬化させることができる樹脂である。エポキシ化合物としては、芳香族エポキシ化合物、脂肪族エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物、水添エポキシ化合物等が挙げられ、例えば、大阪ガスケミカル社製のフルオレンエポキシ（オグソール（登録商標）ＰＧ−１００）、三菱化学社製のビスフェノールＡ型エポキシ化合物（ＪＥＲ（登録商標）８２８ＥＬ）や水添ビスフェノールＡ型エポキシ化合物（ＪＥＲ（登録商標）ＹＸ８０００）、ダイセル社製の脂環式液状エポキシ化合物（セロキサイド（登録商標）２０２１Ｐ）等を用いることができる。
【００９９】
ポリエステル樹脂は、主鎖の繰り返し単位にエステル結合を含む重合体であり、例えば、多価カルボン酸（ジカルボン酸）とポリアルコール（ジオール）とを縮重合させることにより得ることができる。ポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート等が挙げられ、例えば、帝人社製のＴＲＮシリーズ、テオネックス（登録商標）、デュポン社製のライナイト（登録商標）、三菱化学社製のノバペックス（登録商標）、三菱エンジニアリングプラスチックス社製のノバデュラン（登録商標）、東レ社製のルミラー（登録商標）、トレコン（登録商標）等を用いることができる。
【０１００】
ポリアリレート樹脂は、２価フェノール化合物と２塩基酸（例えば、フタル酸等の芳香族ジカルボン酸）とを重縮合して得られる重合体であり、主鎖の繰り返し単位に芳香族環とエステル結合とを含む繰り返し単位を有する。ポリアリレート樹脂は、例えば、クラレ社製のベクトラン（登録商標）、ユニチカ社製のＵポリマー（登録商標）やユニファイナー（登録商標）等を用いることができる。
【０１０１】
ポリアミド樹脂は、主鎖の繰り返し単位にアミド結合を含む重合体であり、例えば、ジアミンとジカルボン酸とを縮重合させることにより得ることができる。ポリアミド樹脂は主鎖に脂肪族骨格を有するものであってもよく、このようなアミド樹脂として、例えばナイロンを用いることができる。ポリアミド樹脂は芳香族骨格を有するものであってもよく、このようなポリアミド樹脂としてアラミド樹脂が知られている。アラミド樹脂は、耐熱性に優れ、強い機械強度を有する点から好ましく用いられ、例えば、帝人社製のトワロン（登録商標）、コーネックス（登録商標）、デュポン社製のケブラー（登録商標）、ノーメックス（登録商標）等を用いることができる。
【０１０２】
ポリカーボネート樹脂は、主鎖の繰り返し単位にカーボネート基（−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−）を含む重合体である。ポリカーボネート樹脂としては、帝人社製のパンライト（登録商標）、三菱エンジニアリングプラスチック社製のユーピロン（登録商標）、ノバレックス（登録商標）、ザンター（登録商標）、住化スタイロンポリカーボネート社製のＳＤポリカ（登録商標）等を用いることができる。
【０１０３】
ポリスルホン樹脂は、芳香族環とスルホニル基（−ＳＯ2−）と酸素原子とを含む繰り返し単位を有する重合体である。ポリスルホン樹脂は、例えば、住友化学社製のスミカエクセル（登録商標）ＰＥＳ３６００ＰやＰＥＳ４１００Ｐ、ソルベイスペシャルティポリマーズ社製のＵＤＥＬ（登録商標）Ｐ−１７００等を用いることができる。
【０１０４】
フッ素化芳香族ポリマーは、１以上のフッ素原子を有する芳香族環と、エーテル結合、ケトン結合、スルホン結合、アミド結合、イミド結合およびエステル結合よりなる群から選ばれる少なくとも１つの結合とを含む繰り返し単位を有する重合体であり、これらの中でも、１以上のフッ素原子を有する芳香族環とエーテル結合とを含む繰り返し単位を必須的に含む重合体であることが好ましい。フッ素化芳香族ポリマーは、例えば、特開２００８−１８１１２１号公報に記載されたものを用いることができる。
【０１０５】
樹脂成分は透明性が高いことが好ましく、これにより樹脂組成物を光学用途に好適に適用しやすくなる。樹脂成分は、例えば、厚さ０．１ｍｍでの全光線透過率が７５％以上であることが好ましく、８０％以上がより好ましく、８５％以上がさらに好ましい。樹脂成分の前記全光線透過率の上限は特に限定されず、全光線透過率は１００％以下であればよいが、例えば９５％以下であってもよい。全光線透過率は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１０５に基づき測定する。
【０１０６】
樹脂成分はガラス転移温度（Ｔｇ）が高いことが好ましく、これにより、樹脂組成物やこれから得られる各種成形体の耐熱性を高めることができる。樹脂成分のガラス転移温度は、例えば、１１０℃以上が好ましく、１２０℃以上がより好ましく、１３０℃以上がさらに好ましい。樹脂成分のガラス転移温度の上限は特に限定されないが、樹脂組成物の成形加工性を確保する点から、例えば３８０℃以下が好ましい。
【０１０７】
樹脂組成物は、射出成形や押出成形等の成形に用いることのできる熱可塑性樹脂組成物であってもよく、スピンコート法、溶媒キャスト法、ロールコート法、スプレーコート法、バーコート法、ディップコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、インクジェット法等により塗工できるよう塗料化された樹脂組成物であってもよい。
【０１０８】
樹脂組成物が熱可塑性樹脂組成物である場合は、当該樹脂組成物を、射出成形、押出成形、真空成形、圧縮成形、ブロー成形等をすることにより成形品を得ることができる。この方法では、樹脂成分として熱可塑性樹脂を用い、当該熱可塑性樹脂にスクアリリウム化合物を配合し、加熱成形することにより成形品が得られる。例えば、ベース樹脂の粉体またはペレットにスクアリリウム化合物を添加し、１５０℃〜３５０℃程度に加熱し、溶解させた後、成形するとよい。成形品の形状は特に限定されるものではないが、板状、シート状、粒状、粉状、塊状、粒子凝集体状、球状、楕円球状、立方体状、柱状、棒状、錐形状、筒状、針状、繊維状、中空糸状、多孔質状等が挙げられる。また樹脂を混練する際に、紫外線吸収剤、可塑剤等、通常の樹脂成形に用いる添加剤を加えてもよい。
【０１０９】
樹脂組成物が塗料化された樹脂組成物である場合は、スクアリリウム化合物を含む液状またはペースト状の樹脂組成物を、基板（例えば、樹脂板、フィルム、ガラス板等）上に塗工することで、厚さ２００μｍ以下のフィルムや、厚さ２００μｍ超の板状物等の面状成形体を形成することができる。
【０１１０】
樹脂組成物は、溶媒を含有するものであってもよく、例えば、樹脂組成物が塗料化された樹脂組成物である場合は、溶媒を含むことにより樹脂組成物の塗工が容易になる。塗料化された樹脂組成物は、例えば、スクアリリウム化合物を樹脂成分を含む溶媒に溶解させたり、スクアリリウム化合物を樹脂成分を含む溶媒（分散媒）に分散させることにより得ることができる。溶媒は、スクアリリウム化合物の溶媒（溶剤）として機能するものであっても、分散媒として機能するものであってもよい。溶媒としては、例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；ＰＧＭＥＡ（２−アセトキシ−１−メトキシプロパン）、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテルアセテート等のグリコール誘導体類（エーテル化合物、エステル化合物、エーテルエステル化合物等）；Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類；酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等のエステル類；Ｎ−メチル−ピロリドン（具体的には、１−メチル−２−ピロリドン等）等のピロリドン類；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；シクロヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類；テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル等のエーテル類；等が挙げられる。これらの溶媒は、１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１１１】
溶媒の含有量としては、樹脂組成物１００質量％中、例えば５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上がより好ましく、また１００質量％未満が好ましく、９５質量％以下がより好ましい。溶媒の含有量をこのような範囲内に調整することにより、スクアリリウム化合物濃度の高い樹脂組成物を得ることが容易になる。
【０１１２】
なお、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類等は、スクアリリウム化合物を分解するおそれがあるため、使用量は少ない方が好ましい。そのためアミド類の含有量は、樹脂組成物１００質量％中、６０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、２０質量％以下がさらに好ましく、５質量％以下がさらにより好ましく、０質量％が特に好ましい（すなわち、アミド類を含まない）。
【０１１３】
樹脂組成物は、例えば、３５０ｎｍ〜４００ｎｍの波長域に吸収能を有する化合物（紫外線吸収剤）を含んでいてもよい。これらの化合物の存在により、３５０ｎｍ〜４００ｎｍ波長域の光に起因する樹脂組成物の劣化を抑制することができる。３５０ｎｍ〜４００ｎｍの波長域に吸収能を有する化合物を併用する場合、３５０ｎｍ〜４００ｎｍの波長域に吸収能を有する化合物としては、例えば、ＢＡＳＦ社製のＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）シリーズ、三共化成社製のジスライザー（登録商標）シリーズ、アデカ社製のアデカスタブ（登録商標）シリーズ、住友化学社製のスミソーブ（登録商標）シリーズ、共同薬品社製のバイオソーブ（登録商標）シリーズ、シプロ化成社製のシーソーブ（登録商標）シリーズ等を用いることができる。
【０１１４】
樹脂組成物は表面調整剤を含んでいてもよく、これにより、樹脂組成物を硬化して樹脂層を形成した際に、樹脂層にストライエーションや凹み等の外観上の欠陥を生じることを抑制することができる。表面調整剤の種類は特に限定されず、シロキサン系界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、アクリル系レベリング剤などを用いることができる。表面調整剤としては、例えば、ビックケミー社製のＢＹＫ（登録商標）シリーズや信越化学工業社製のＫＦシリーズ等を用いることができる。
【０１１５】
樹脂組成物は分散剤を含んでいてもよく、これにより、樹脂組成物中でのオキソカーボン系化合物の分散性を安定化し、再凝集を抑制することができる。分散剤の種類は特に限定されず、エフカアディティブズ社製のＥＦＫＡシリーズ、ビックケミー社製のＢＹＫ（登録商標）シリーズ、日本ルーブリゾール社製のソルスパース（登録商標）シリーズ、楠本化成社製のディスパロン（登録商標）シリーズ、味の素ファインテクノ社製のアジスパー（登録商標）シリーズ、信越化学工業社製のＫＰシリーズ、共栄社化学社製のポリフローシリーズ、ディーアイシー社製のメガファック（登録商標）シリーズ、サンノプコ社製のディスパーエイドシリーズ等を用いることができる。
【０１１６】
樹脂組成物には、必要に応じて、可塑剤、界面活性剤、粘度調整剤、消泡剤、防腐剤、比抵抗調整剤、密着性向上剤等の各種添加剤が含まれていてもよい。
【０１１７】
本発明の樹脂組成物は、オプトデバイス用途、表示デバイス用途、機械部品、電気・電子部品等の様々な用途で用いられるフィルター形成用の樹脂組成物として好ましく使用できる。本発明の樹脂組成物は、例えば、近赤外線カットフィルター等の光学フィルターに好適に適用することができる。このようなフィルターは、単一または複数の樹脂層から形成されてもよく、支持体と一体化されて形成されてもよい。
【０１１８】
支持体と一体化されたフィルターは、例えば、樹脂組成物を、支持体表面（または、支持体と樹脂層との間にバインダー層等の他の層を有する場合は、当該他の層の表面）にスピンコート法や溶媒キャスト法により塗布し、乾燥または硬化することにより形成することができる。また、支持体に対して、樹脂組成物から形成された面状成形体を熱圧着することによりフィルターを形成してもよい。
【０１１９】
樹脂組成物から形成された樹脂層は、支持体の一方面のみに設けられてもよく、両面に設けられてもよい。樹脂層の厚さは特に限定されないが、所望の近赤外線カット性能を確保する点から、例えば０．５μｍ以上が好ましく、１μｍ以上がより好ましく、２μｍ以上がさらに好ましく、また１ｍｍ以下が好ましく、５００μｍ以下がより好ましく、２００μｍ以下がさらに好ましい。支持体上に塗料化された樹脂組成物を塗工するなどして樹脂層を形成する場合は、支持体によってフィルターの強度を確保することができるため、樹脂層の厚さをさらに薄くすることができる。支持体上に樹脂層を形成する場合の樹脂層の厚さは、例えば、５０μｍ以下が好ましく、２０μｍ以下がより好ましく、１０μｍ以下がさらに好ましく、５μｍ以下が特に好ましい。
【０１２０】
支持体としては、樹脂板、樹脂フィルム、ガラス板等の透明基板を用いることが好ましい。支持体に用いられる樹脂板または樹脂フィルムは、例えば、上記に説明した樹脂成分から形成されたものが好ましく用いられる。光学フィルターの耐熱性を高める観点からは、支持体としてガラス基板を用いることが好ましく、このように形成された光学フィルターは、例えば、半田リフローにより電子部品に実装することが可能となる。またガラス基板は、高温にさらされても割れや反りが起こりにくいため、樹脂層との密着性を確保しやすくなる。支持体としてガラス基板を用いる場合は、支持体と樹脂層の間に、例えばシランカップリング剤から形成されたバインダー層を設けてもよく、これにより樹脂層とガラス基板との密着性を高めることができる。なお、樹脂層を形成する樹脂組成物に、密着性向上剤としてシランカップリング剤を含めるようにしても、樹脂層とガラス基板との密着性を高めることができる。
【０１２１】
支持体（基板）の厚みは、例えば、強度を確保する点から、０．０５ｍｍ以上が好ましく、０．１ｍｍ以上がより好ましく、また薄型化の点から、０．４ｍｍ以下が好ましく、０．３ｍｍ以下がより好ましい。
【０１２２】
樹脂組成物から形成された樹脂層には、第２の樹脂層として、当該樹脂層と同一または異なる樹脂から構成された保護層を積層させてもよい。保護層を設けることにより、樹脂層に含まれるスクアリリウム化合物の耐久性（耐分解性）を高めることができる。保護層は、樹脂層の一方面のみに設けられてもよく、両面に設けられてもよい。樹脂層が支持体上に設けられる場合は、保護層は、樹脂層の支持体とは反対側の面に設けられることが好ましい。
【０１２３】
本発明の樹脂組成物から光学フィルターを形成する場合、光学フィルターは、蛍光灯等の映り込みを低減する反射防止性や防眩性を有する層（反射防止膜）、傷付き防止性能を有する層、その他の機能を有する透明基材等を有していてもよい。
【０１２４】
光学フィルターは、樹脂層上に近赤外線反射膜（例えば、７００ｎｍ〜８００ｎｍの波長域の反射膜）を有していてもよい。近赤外線反射膜は、樹脂層よりも入光側に設けられていることが好ましい。光学フィルターに近赤外線反射膜が設けられていれば、光学フィルターの透過光から近赤外線をよりカットすることができる。なお、近赤外線反射膜は、紫外線反射機能を兼ね備えるものであってもよい。
【０１２５】
近赤外線反射膜や反射防止膜（可視光反射防止膜）は、高屈折率材料層と低屈折率材料層とを交互に積層した誘電体多層膜から構成することができる。従って、このような機能を光学フィルターに付与する場合は、光学フィルターは誘電体多層膜を有することが好ましい。高屈折率材料層を構成する材料としては、屈折率が１．７以上の材料を用いることができ、屈折率の範囲が通常１．７〜２．５の材料が選択される。高屈折率材料層を構成する材料としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化ランタン、酸化イットリウム、酸化インジウム、酸化ニオブ、酸化タンタル、酸化錫、酸化ビスマス等の酸化物；窒化ケイ素等の窒化物；前記酸化物や前記窒化物の混合物やそれらにアルミニウムや銅等の金属や炭素をドープしたもの（例えば、スズドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）、アンチモンドープ酸化スズ（ＡＴＯ））等が挙げられる。低屈折率材料層を構成する材料としては、屈折率が１．６以下の材料を用いることができ、屈折率の範囲が通常１．２〜１．６の材料が選択される。低屈折率材料層を構成する材料としては、例えば、二酸化ケイ素（シリカ）、アルミナ、フッ化ランタン、フッ化マグネシウム、六フッ化アルミニウムナトリウム等が挙げられる。
【０１２６】
光学フィルターはまた、アルミ蒸着膜、貴金属薄膜、酸化インジウムを主成分とし酸化スズを少量含有させた金属酸化物微粒子を分散させた樹脂膜等を有していてもよい。
【０１２７】
光学フィルターの厚みは、例えば、１ｍｍ以下であることが好ましい。これにより、例えば、撮像素子の小型化への要請に十分に応えることができる。光学フィルターの厚みは、より好ましくは５００μｍ以下、さらに好ましくは３００μｍ以下、さらにより好ましくは１５０μｍ以下であり、また３０μｍ以上が好ましく、５０μｍ以上がさらに好ましい。
【０１２８】
光学フィルターは、イメージセンサー（撮像素子）、照度センサー、近接センサー等のセンサーの構成部材の一つとして用いることができる。例えばイメージセンサーは、被写体の光を電気信号等に変換して出力する電子部品として用いられ、ＣＣＤ（Charge Coupled Device）やＣＭＯＳ（Complementary Metal-Oxide Semiconductor）等が挙げられる。イメージセンサーは、携帯電話用カメラ、デジタルカメラ、車載用カメラ、監視カメラ、表示素子（ＬＥＤ等）等に用いることができる。センサーは、上記の光学フィルターを１または２以上含み、必要に応じて、さらに他のフィルター（例えば、可視光線カットフィルター、赤外線カットフィルター、紫外線カットフィルター等）やレンズを有していてもよい。
【実施例】
【０１２９】
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は下記実施例によって制限を受けるものではなく、前・後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。
【０１３０】
（１）化合物の合成
（１−１）スクアリリウム化合物Ａの合成
３００ｍＬの４口フラスコに、ジメチルホルムアミド４６ｇ、炭酸カリウム１３ｇ、７−ニトロ−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン３．９２ｇ（０．０２２ｍｏｌ）、ヨードメタン１０ｇを仕込み、窒素流通下（１０ｍＬ／ｍｉｎ）、撹拌羽を用いて撹拌しながら４０℃で４時間反応させた。反応終了後、水酸化カリウム水溶液３００ｍＬと酢酸エチル３００ｍＬの入ったビーカーに、得られた反応液を撹拌させながら加えた。水溶液はアルカリ性を示していた。しばらく撹拌した後、分液ロートにて有機相を抽出し、抽出した有機相に硫酸マグネシウム（無水）を加えて脱水した。この有機相から固形物（無機分）をろ別した後、エバポレーターを用いて溶媒を留去した。その後、適宜シリカゲルカラムクロマトグラフィーを用い、また濃縮および真空乾燥を行うことにより中間体Ａ１を３．０２ｇ得た。原料の７−ニトロ−１，２，３，４−テトラヒドロキノリンに対する収率は７１．４ｍｏｌ％であった。
【０１３１】
次いで、３０ｍＬの２口フラスコに、上記で得られた中間体Ａ１を１．４０ｇ（０．００７３ｍｏｌ）、濃塩酸（塩酸濃度３６重量％）を６．０ｇ入れ、窒素流通下（５ｍＬ／ｍｉｎ）、マグネチックスターラーを用いて撹拌しながら、塩化スズ・２水和物５．５ｇを濃塩酸（塩酸濃度３６重量％）５．５ｇに溶かした溶液を、反応熱に注意しながら少しずつ添加した。添加後、３時間ほど室温にて撹拌した。その後、純水１００ｇと酢酸エチル１００ｇの入ったビーカーに、得られた反応液を撹拌させながら加えた。そこに水酸化カリウム溶液を少しずつ添加し、水溶液のｐＨが１０付近になったところでしばらく撹拌した後、分液ロートにて有機相を抽出し、抽出した有機相に硫酸マグネシウム（無水）を加えて脱水した。この有機相から固形物（無機分）をろ別した後、エバポレーターを用いて溶媒を濃縮後、適宜シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル）を用い、また濃縮および真空乾燥を行うことにより、中間体Ａ２を０．８ｇ得た。中間体Ａ１に対する収率は６７．７ｍｏｌ％であった。
【０１３２】
次いで、１００ｍＬの３口フラスコに、中間体Ａ２を０．８４ｇ（０．００５２ｍｏｌ）、超脱水クロロホルムを８０ｇ入れ、窒素流通下（５ｍＬ／ｍｉｎ）、マグネチックスターラーを用いて撹拌しながら、トリエチルアミン１．５８ｇ（０．０１５６ｍｏｌ）とドデカンジオイルジクロリド０．６９ｇ（０．００２６ｍｏｌ）を加え、室温にて１２時間反応させた。反応終了後、得られた反応液をイオン交換水に加えて酢酸エチルで抽出を行った。得られた有機相をエバポレーターで濃縮し、濃縮液をシリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル）によって精製を行い、中間体Ａ３を０．４０ｇ得た。中間体Ａ２に対する収率は４７．４％であった。
【０１３３】
次いで、３０ｍＬの２口フラスコに、中間体Ａ３を０．２６ｇ（０．０００５ｍｏｌ）、スクアリン酸０．０５７ｇ（０．０００５ｍｍｏｌ）、１−ブタノール５ｇ、トルエン５ｇを入れ、窒素流通下（５ｍＬ／ｍｉｎ）、マグネチックスターラーを用いて撹拌し、かつディーンスターク装置を用いて溶出してくる水を取り除きながら、還流条件にて３時間反応させた。反応終了後室温まで冷却し、析出物をろ別した。ろ別した析出物をメタノールで洗浄し、再び析出物のみをろ過して、得られたケーキ（固形物）をアルミナによるカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム）によって精製を行った。得られた精製物を真空乾燥機を用いて６０℃で１２時間乾燥し、目的物であるスクアリリウム化合物Ａを０．０１ｇ得た。スクアリン酸に対する収率は３．３４ｍｏｌ％であった。
【０１３４】
【化１４】
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【０１３５】
（１−２）スクアリリウム化合物Ｂ，Ｃの合成
上記のスクアリリウム化合物Ａの合成例に準じて、表１に示すスクアリリウム化合物Ｂを合成し、特開平１−２２８９６０号公報に記載の方法に準じて、表１に示すスクアリリウム化合物Ｃを合成した。
【０１３６】
【表１】
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【０１３７】
（２）評価
分光光度計（島津製作所社製「ＵＶ−１８００」）を用いて、スクアリリウム化合物Ａ〜Ｃのそれぞれの吸光度スペクトルを測定ピッチ１ｎｍで測定し、波長３００ｎｍ〜１１００ｎｍの範囲における吸光度を求めた。吸光度測定はスクアリリウム化合物をクロロホルムに溶解した状態で行い、ベースラインとしてクロロホルム溶液を使用した。また最大吸収波長における吸光度が１±０．００３になるように、クロロホルム溶液中のスクアリリウム化合物の濃度を調整した。このように測定した各スクアリリウム化合物の吸収スペクトルについて、最大吸収ピークの極大波長λmax、極大波長λmaxよりも短波長側の吸光度０．５における傾きＳ0.5、波長４５０ｎｍ〜６００ｎｍの範囲の平均吸光度をそれぞれ求めた。なお、傾きＳ0.5は、λmaxよりも短波長側で吸光度が０．５５となる波長をλ0.55、吸光度が０．４５となる波長をλ0.45としたときに、式：Ｓ0.5＝（０．５５−０．４５）／（λ0.55−λ0.45）により求めた。また、波長４５０ｎｍ〜６００ｎｍの範囲の平均吸光度は、波長４５０ｎｍ〜６００ｎｍの範囲で１ｎｍピッチで測定した１５１点の吸光度の値を平均することにより求めた。結果を表２に示すとともに、スクアリリウム化合物Ａとスクアリリウム化合物Ｃの各吸収スペクトルを図１に示す。
【０１３８】
スクアリリウム化合物Ａは、最大吸収ピークの短波長側の吸光度０．５における傾きＳ0.5の値が大きく、スクアリリウム化合物Ｂ，Ｃよりも急峻な吸収ピークを示した。また、波長４５０ｎｍ〜６００ｎｍの範囲における平均吸光度は０．０１未満と、高い可視光透過率を示した。スクアリリウム化合物Ａは、赤色〜近赤外領域における吸収ピークの波形をシャープなものにすることができ、より選択的な光の吸収を実現できる。
【０１３９】
【表２】
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【産業上の利用可能性】
【０１４０】
本発明のスクアリリウム化合物は、例えば、携帯電話用カメラ、デジタルカメラ、車載用カメラ、監視カメラ、表示素子（ＬＥＤ等）等の電子部品や、セキュリティインク等に用いることができる。
【図１】
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