(57)【要約】【課題】  本発明は、床仕上げ材を床下地材又は床下配設物の金属シート上に強固に接着一体化できる（接着性）と共に、床下地材又は床下配設物上に硬化性組成物の硬化物が残存するのを低減しつつ、床仕上げ材を床下地材又は床下配設物上から容易に剥離、除去する（剥離性）ことができる床構造体を提供する。【解決手段】  本発明の床構造体は、床下地材と、上記床下地材上に敷設され且つ床仕上げ材本体と上記床仕上げ材本体の裏面に積層一体化された合成樹脂層とを含む床仕上げ材と、上記床下地材と上記床仕上げ材とを一体化している硬化物層とを含む床構造体であって、上記硬化物層は、変成シリコーン樹脂１００質量部、グリシジル基を有する架橋性シリル化合物０．５〜８質量部、充填材６０〜２００質量部及びアミノ基由来の官能基を有する架橋性シリル化合物０〜０．３質量部を含有する硬化性組成物の硬化物を含むことを特徴とする。【選択図】  図１
2018168692.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
床下地材と、
上記床下地材上に敷設され且つ床仕上げ材本体及び上記床仕上げ材本体の裏面に積層一体化された合成樹脂層を含む床仕上げ材と、
上記床下地材と上記床仕上げ材とを一体化している硬化物層とを含む床構造体であって、
上記硬化物層は、変成シリコーン樹脂１００質量部、グリシジル基を有する架橋性シリル化合物０．５〜８質量部、充填材６０〜２００質量部及びアミノ基由来の官能基を有する架橋性シリル化合物０〜０．３質量部を含有する硬化性組成物の硬化物を含み、上記硬化物の最大応力が１．０ＭＰａ以上で且つ破断時の伸びが８０％以上であることを特徴とする床構造体。
【請求項２】
床下地材と、
上記床下地材上に敷設され且つ表面がアルマイト処理され又は表面に合成樹脂層が積層一体化されてなる金属シートが上面を形成している床下配設物と、
上記床下配設物上に敷設され且つ床仕上げ材本体及び上記床仕上げ材本体の裏面に積層一体化された合成樹脂層を含む床仕上げ材と、
上記床下配設物の金属シートと上記床仕上げ材とを一体化している硬化物層とを含む床構造体であって、
上記硬化物層は、変成シリコーン樹脂１００質量部、グリシジル基を有する架橋性シリル化合物０．５〜８質量部、充填材６０〜２００質量部及びアミノ基由来の官能基を有する架橋性シリル化合物０〜０．３質量部を含有する硬化性組成物の硬化物を含み、上記硬化物の最大応力が１．０ＭＰａ以上で且つ破断時の伸びが８０％以上であることを特徴とする床構造体。
【請求項３】
硬化性組成物の粘度が、ブルックフィールド型粘度計を用いた２３℃雰囲気下、ローターＮｏ．５及び分速１０回転の条件下での粘度が１０００００ｍＰａ以下であり、且つ、ブルックフィールド型粘度計を用いた２３℃雰囲気下、ローターＮｏ．５及び分速１回転の条件下での粘度と、ブルックフィールド型粘度計を用いた２３℃雰囲気下、ローターＮｏ．５及び分速１０回転の条件下での粘度との比（ブルックフィールド型粘度計を用いた２３℃雰囲気下、ローターＮｏ．５及び分速１回転の条件下での粘度／ブルックフィールド型粘度計を用いた２３℃雰囲気下、ローターＮｏ．５及び分速１０回転の条件下での粘度）が３以上であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の床構造体。
【請求項４】
床下地材上に硬化性組成物を塗布する工程と、
上記硬化性組成物上に、床仕上げ材本体及び上記床仕上げ材本体の裏面に積層一体化された合成樹脂層を含む床仕上げ材を敷設する工程と、
上記硬化性組成物を硬化させて硬化物層とし、この硬化物層によって上記床下地材と上記床仕上げ材とを一体化させる工程とを含む床構造体の施工方法であって、
上記硬化性組成物は、変成シリコーン樹脂１００質量部、グリシジル基を有する架橋性シリル化合物０．５〜８質量部、充填材６０〜２００質量部及びアミノ基由来の官能基を有する架橋性シリル化合物０〜０．３質量部を含有することを特徴とする床構造体の施工方法。
【請求項５】
床下地材上に、表面がアルマイト処理され又は表面に合成樹脂層が積層一体化されてなる金属シートが上面を形成している床下配設物を敷設する工程と、
上記床下配設物の金属シート上に硬化性組成物を塗布する工程と、
上記硬化性組成物上に、床仕上げ材本体及び上記床仕上げ材本体の裏面に積層一体化された合成樹脂層を含む床仕上げ材を敷設する工程と、
上記硬化性組成物を硬化させて硬化物層とし、この硬化物層によって上記金属シートと上記床仕上げ材とを一体化させる工程とを含む床構造体の施工方法であって、
上記硬化性組成物は、変成シリコーン樹脂１００質量部、グリシジル基を有する架橋性シリル化合物０．５〜８質量部、充填材６０〜２００質量部及びアミノ基由来の官能基を有する架橋性シリル化合物０〜０．３質量部を含有することを特徴とする床構造体の施工方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、床構造体及びその施工方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、床下地材上に接着剤を用いて床仕上げ材を敷設一体化することによって床構造体が構成されている。そして、マンションなどの集合住宅においては、上階で発生する音が階下の部屋に伝わる騒音問題が発生している。
【０００３】
上記騒音問題を解決するために、床仕上げ材の裏面に合成樹脂発泡シートなどの緩衝材が積層一体化され、床仕上げ材を通じて上階で発生した音が階下の部屋に伝達するのを抑制することが試みられている。
【０００４】
また、近年、床暖房が広く普及している。床暖房が施工されている床構造体においては、床下地上に床暖房パネルが配設され、この床暖房パネル上に接着剤を用いて床仕上げ材が敷設一体されることによって床構造体が構成されている。
【０００５】
一方、床構造体の施工後の不具合を解消するため又はリフォームのために、床仕上げ材を全面的に剥離した後、新しい床仕上げ材を床下地材上に配設一体化して床構造体を施工することが行われている。
【０００６】
しかしながら、従来の床構造体では、床仕上げ材を剥離すると、床仕上げ材の裏面に設けた緩衝材が材料破壊して床下地材側に残存したり、床下地材が破壊したり、或いは、接着剤が床下地材側に残存するなどの問題を有している。
【０００７】
上記の如き事態が発生すると、床下地材の補修作業や接着剤の除去作業が発生し、施工効率が低下するという問題点を有している。
【０００８】
このような問題点を解消するために、特許文献１には、床仕上げ材を剥離、除去することなく、既存の床仕上げ材の上に新規に下地材を設け、この下地材上に床仕上げ材を貼りつける工法が開示されている。
【０００９】
また、特許文献２には、下地材に接着剤によって床仕上げ材を貼り付ける床構造体の接着工法であって、床仕上げ材を貼り直す作業をする際に、床仕上げ材の裏面クッションと、床仕上げ材を固定する接着剤との界面で破壊が起こる床構造体の接着工法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２０１２−２４６６６３号公報
【特許文献２】特開２０１１−２３６６２０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
しかしながら、特許文献１に記載の工法では、床面の高さが、施工前の床面の高さよりも高くなってしまうため、ドアを開閉する場合に、ドアの下面が床面に接触し、床面に傷が生じるという問題点を有している。
【００１２】
特許文献２に記載の床構造体の接着工法においても、接着剤層が床下地材側に残存するため、特許文献１記載の工法の場合と同様の問題を生じる。更に、特許文献２では、接着剤として変成シリコーン樹脂系接着剤であれば特に限定されない旨の記載があるが、変成シリコーン樹脂系接着剤の中には、床仕上げ材の裏面に設けた緩衝材が材料破壊して床下地材側に残存する事態が生じるものも存在する。
【００１３】
本発明は、床仕上げ材を床下地材又は床下配設物の金属シート上に長期間に亘って強固に接着一体化できる（接着性）と共に、床下地材又は床下配設物上に硬化性組成物の硬化物が残存するのを低減しつつ、床仕上げ材を床下地材又は床下配設物上から容易に剥離、除去する（剥離性）ことができる床構造体を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明の床構造体は、
床下地材と、
上記床下地材上に敷設され且つ床仕上げ材本体及び上記床仕上げ材本体の裏面に積層一体化された合成樹脂層を含む床仕上げ材と、
上記床下地材と上記床仕上げ材とを一体化している硬化物層とを含む床構造体であって、
上記硬化物層は、変成シリコーン樹脂１００質量部、グリシジル基を有する架橋性シリル化合物０．５〜８質量部、充填材６０〜２００質量部及びアミノ基由来の官能基を有する架橋性シリル化合物０〜０．３質量部を含有する硬化性組成物の硬化物を含み、上記硬化物の最大応力が１．０ＭＰａ以上で且つ破断時の伸びが８０％以上であることを特徴とする。
【００１５】
本発明の床構造体は、
床下地材と、
上記床下地材上に敷設され且つ表面がアルマイト処理され又は表面に合成樹脂層が積層一体化されてなる金属シートが上面を形成している床下配設物と、
上記床下配設物上に敷設され且つ床仕上げ材本体及び上記床仕上げ材本体の裏面に積層一体化された合成樹脂層を含む床仕上げ材と、
上記床下配設物の金属シートと上記床仕上げ材とを一体化している硬化物層とを含む床構造体であって、
上記硬化物層は、変成シリコーン樹脂１００質量部、グリシジル基を有する架橋性シリル化合物０．５〜８質量部、充填材６０〜２００質量部及びアミノ基由来の官能基を有する架橋性シリル化合物０〜０．３質量部を含有する硬化性組成物の硬化物を含み、上記硬化物の最大応力が１．０ＭＰａ以上で且つ破断時の伸びが８０％以上であることを特徴とする。
【００１６】
本発明の床構造体の施工方法は、
床下地材上に硬化性組成物を塗布する工程と、
上記硬化性組成物上に、床仕上げ材本体及び上記床仕上げ材本体の裏面に積層一体化された合成樹脂層を含む床仕上げ材を敷設する工程と、
上記硬化性組成物を硬化させて硬化物層とし、この硬化物層によって上記床下地材と上記床仕上げ材とを一体化させる工程とを含む床構造体の施工方法であって、
上記硬化性組成物は、変成シリコーン樹脂１００質量部、グリシジル基を有する架橋性シリル化合物０．５〜８質量部、充填材６０〜２００質量部及びアミノ基由来の官能基を有する架橋性シリル化合物０〜０．３質量部を含有することを特徴とする
【００１７】
本発明の床構造体の施工方法は、
床下地材上に、表面がアルマイト処理され又は表面に合成樹脂層が積層一体化されてなる金属シートが上面を形成している床下配設物を敷設する工程と、
上記床下配設物の金属シート上に硬化性組成物を塗布する工程と、
上記硬化性組成物上に、床仕上げ材本体及び上記床仕上げ材本体の裏面に積層一体化された合成樹脂層を含む床仕上げ材を敷設する工程と、
上記硬化性組成物を硬化させて硬化物層とし、この硬化物層によって上記金属シートと上記床仕上げ材とを一体化させる工程とを含む床構造体の施工方法であって、
上記硬化性組成物は、変成シリコーン樹脂１００質量部、グリシジル基を有する架橋性シリル化合物０．５〜８質量部、充填材６０〜２００質量部及びアミノ基由来の官能基を有する架橋性シリル化合物０〜０．３質量部を含有することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の床構造体は、上述の如き構成を有しているので、床仕上げ材を床下地材又は床下配設物の金属シート上に長期間に亘って強固に接着一体化できる一方、床下地材又は床下配設物上に硬化性組成物の硬化物の残存を低減しつつ、床仕上げ材を床下地材又は床下配設物上から容易に剥離、除去することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】床仕上げ材を示した模式断面図である。
【図２】本発明の床構造体を示した模式断面図である。
【図３】本発明の床構造体の他の一例を示した模式断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明の床構造体の一例を具体的に説明する。床構造体Ａは、床下地材１と、床下地材１上に敷設され且つ裏面に合成樹脂層が積層一体化されてなる床仕上げ材２と、床下地材１と床仕上げ材２とを一体化している硬化物層３とを含む。
【００２１】
［床下地材］
床構造体Ａを構成している床下地材１としては、特に限定されず、例えば、スレートボードなどのコンクリートを含む床下地材などが挙げられる。
【００２２】
［床仕上げ材］
床下地材１上には床仕上げ材２が敷設一体化されている。床仕上げ材２は、図１に示したように、床仕上げ材本体21と、上記床仕上げ材本体21の裏面に積層一体化された合成樹脂層22とを含む。
【００２３】
床仕上げ材本体21としては、合板、ミディアム・デンシティ・ファイバーボード(ＭＤＦ：Medium Density Fiberboard)などの木質材料、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、タイル、石材などからの材料から形成されたものが挙げられ、木質材料から形成された床仕上げ材本体が好ましい。
【００２４】
合成樹脂層22としては、床仕上げ材に加えられた衝撃を吸収する衝撃吸収作用を有するものが好ましい。合成樹脂層22としては、例えば、ポリウレタン発泡シート、ポリエチレン発泡シート、ポリプロピレン発泡シートなどの合成樹脂発泡シート、熱可塑性エラストマーシートなどの衝撃吸収シートなどが挙げられ、ポリエチレン発泡シートが好ましい。
【００２５】
衝撃吸収シートの裏面（床仕上げ材21とは反対側の面）に、透湿防止のために、合成樹脂製の非発泡シート23が積層一体化されていてもよい。このような非発泡シート23としては、例えば、不織布、ポリエチレン非発泡シートなどが挙げられ、不織布が好ましく、スパンボンド不織布がより好ましい。
【００２６】
［硬化性組成物の硬化物層］
床下地材１と床仕上げ材２とは硬化性組成物の硬化物層３によって一体化されている。硬化性組成物は、変成シリコーン樹脂１００質量部、グリシジル基を有する架橋性シリル化合物０．５〜８質量部、充填材６０〜２００質量部及びアミノ基由来の官能基を有する架橋性シリル化合物０〜０．３質量部を含有する。
【００２７】
［変成シリコーン樹脂］
変成シリコーン樹脂は、加水分解性シリル基を有する重合体である。なお、変成シリコーン樹脂は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。
【００２８】
変成シリコーン樹脂の主鎖となる重合体としては、特に限定されず、例えば、ポリオキシアルキレン系重合体、ポリアルキル（メタ）アクリレート系重合体、オキシアルキレンブロックとアルキル（メタ）アクリレートブロックとを有するブロック共重合体などが挙げられ、ポリオキシアルキレン系重合体が好ましい。なお、本発明において、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートをいう。
【００２９】
ポリオキシアルキレン系重合体としては、主鎖が、一般式：−（Ｒ−Ｏ）n−（式中、Ｒは炭素数が１〜１４のアルキレン基を表し、ｎは、繰り返し単位の数であって正の整数である。）で表される繰り返し単位を含有する重合体が好ましく挙げられる。ポリオキシアルキレン重合体の主鎖骨格は一種のみの繰り返し単位からなっていてもよいし、二種以上の繰り返し単位からなっていてもよい。
【００３０】
ポリオキシアルキレン系重合体の主鎖骨格としては、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリブチレンオキサイド、ポリテトラメチレンオキサイド、ポリエチレンオキサイド−ポリプロピレンオキサイド共重合体、及びポリプロピレンオキサイド−ポリブチレンオキサイド共重合体などが挙げられる。なかでも、ポリプロピレンオキサイドが好ましい。ポリプロピレンオキサイドによれば、硬化性組成物は接着性に優れる。
【００３１】
ポリアルキル（メタ）アクリレート系重合体を構成しているアルキル（メタ）アクリレート成分としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。なお、アルキル（メタ）アクリレートは、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。
【００３２】
ポリアルキル（メタ）アクリレート系重合体としては、例えば、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリエチル（メタ）アクリレート、ポリブチル（メタ）アクリレート、ポリ２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００３３】
オキシアルキレンブロックとアルキル（メタ）アクリレートブロックとを有するブロック共重合体において、オキシアルキレンブロックとは、一般式：−（Ｒ−Ｏ）n−（式中、Ｒは炭素数が１〜１４のアルキレン基を表し、ｎは、繰り返し単位の数であって正の整数である。）で表される繰り返し単位を含有するブロックをいう。
【００３４】
オキシアルキレンブロックとしては、エチレンオキサイドブロック、プロピレンオキサイドブロック、ブチレンオキサイドブロック、テトラメチレンオキサイドブロックなどが挙げられる。なかでも、プロピレンオキサイドが好ましい。プロピレンオキサイドによれば、硬化性組成物は接着性に優れる。オキシアルキレンブロックは、一種のみの繰り返し単位からなっていてもよいし、二種以上の繰り返し単位からなっていてもよい。
【００３５】
オキシアルキレンブロックとアルキル（メタ）アクリレートブロックとを有するブロック共重合体において、アルキル（メタ）アクリレートブロックとは、アルキル（メタ）アクリレートの重合体ブロックである。アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。なお、アルキル（メタ）アクリレートは、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。
【００３６】
変成シリコーン樹脂は、加水分解性シリル基を有している。本発明において、加水分解性シリル基とは、珪素原子に１〜３個の加水分解性基が結合してなる基である。
【００３７】
加水分解性シリル基の加水分解性基としては、特に限定されず、例えば、水素原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミノオキシ基、メルカプト基、アルケニルオキシ基などが挙げられる。
【００３８】
なかでも、加水分解性シリル基としては、加水分解反応が穏やかであることから、アルコキシシリル基が好ましい。アルコキシシリル基としては、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、トリイソプロポキシシリル基、及びトリフェノキシシリル基などのトリアルコキシシリル基；メチルジメトキシシリル基、及びメチルジエトキシシリル基などのジアルコキシシリル基；並びに、ジメチルメトキシシリル基、及びジメチルエトキシシリル基などのモノアルコキシシリル基が挙げられる。なかでも、硬化性組成物の接着性に優れていることから、ジアルコキシシリル基がより好ましく、メチルジメトキシシリル基が特に好ましい。
【００３９】
変成シリコーン樹脂は、硬化性組成物の硬化性が向上し、硬化性組成物の硬化物（以下、単に「硬化物」ということがある）の初期強度を高めることができることから、１分子中に平均して１．０〜５．０個の加水分解性シリル基を有していることが好ましく、１．０〜３．０個の加水分解性シリル基を有していることがより好ましく、１分子中に平均して１．５〜３．０個の加水分解性シリル基を有していることが特に好ましい。１分子中の加水分解性シリル基の数平均個数が１．０個以上であると、硬化性組成物の接着性に優れていると共に、硬化性組成物の硬化性が向上し、硬化物の初期強度が向上する。１分子中の加水分解性シリル基の数平均個数が５．０個以下であると、硬化性組成物の硬化物の剥離性が向上し好ましい。
【００４０】
変成シリコーン樹脂は、硬化性組成物の接着性が向上するので、その分子鎖の末端の少なくとも一方に加水分解性シリル基を有していることが好ましい。
【００４１】
変成シリコーン樹脂における、１分子中における加水分解性シリル基の数平均個数は、1Ｈ−ＮＭＲにより求められる変成シリコーン樹脂中の加水分解性シリル基由来のピーク面積の比により、算出することができる。
【００４２】
変成シリコーン樹脂の数平均分子量は、２０００〜２００００が好ましく、３０００〜１２０００がより好ましく、３０００〜１００００が特に好ましく、４０００〜６０００が最も好ましいい。数平均分子量が２０００以上であると、硬化性組成物の硬化物の剥離性が向上する。数平均分子量が２００００以下であると、硬化性組成物の塗工性が向上する。
【００４３】
なお、本発明において、変成シリコーン樹脂の数平均分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法を用いて、ポリスチレンにより換算された値である。例えば、下記測定装置及び測定条件にて測定することができる。
【００４４】
＜測定装置＞
Ｗａｔｅｒｓ社製  製品名「Ｗａｔｅｒｓ  ２６９０」
＜測定条件＞
カラム      ：Ｓｈｏｄｅｘ  ＧＰＣ  ＫＦ８００Ｄ
（４．６ｍｍ  ＩＤ２５０ｍｍ）×２本
カラム温度  ：４０℃
移動相      ：テトラヒドロフラン（０．３ｍＬ／分）
サンプル濃度：０．２質量％
検出器      ：ＲＩ  ＷＡＴＥＲＳ社製  製品名「２４１４」
【００４５】
変成シリコーン樹脂の２５℃における粘度は、２００〜１００００ｍＰａ・ｓが好ましい。
【００４６】
変成シリコーン樹脂の２５℃における粘度は、２５℃、１０回転／分の条件でブルックフィールド型粘度計を用いてＪＩＳ  Ｋ１５５７に準拠した方法によって測定することができる。
【００４７】
変成シリコーン樹脂は、２５℃における粘度が２００〜２０００ｍＰａ・ｓで且つ主鎖となる重合体がポリオキシアルキレン系重合体である変成シリコーン樹脂を反応性希釈剤として含有していることが好ましい。
【００４８】
なお、反応性希釈剤は、例えば、カネカ社から商品名「ＳＡＴ０１０」及び「ＳＡＸ０１５」にて市販されている。
【００４９】
硬化性組成物中において、２５℃における粘度が２００〜２０００ｍＰａ・ｓで且つ主鎖となる重合体がポリオキシアルキレン系重合体である変成シリコーン樹脂の含有量は、変成シリコーン樹脂中、５〜５０質量％が好ましく、１０〜４５質量％がより好ましく、２０〜３５質量％が特に好ましい。
【００５０】
２５℃における粘度が２００〜２０００ｍＰａ・ｓで且つ主鎖となる重合体がポリオキシアルキレン系重合体である変成シリコーン樹脂の含有量が５質量％以上であると、硬化性組成物の硬化物の剥離性が向上する。
【００５１】
２５℃における粘度が２００〜２０００ｍＰａ・ｓで且つ主鎖となる重合体がポリオキシアルキレン系重合体である変成シリコーン樹脂の含有量が５０質量％以下であると、硬化性組成物の接着性が向上する。
【００５２】
［グリシジル基を有する架橋性シリル化合物］
硬化性組成物は、グリシジル基を有する架橋性シリル化合物を含有する。グリシジル基を有する架橋性シリル化合物は、珪素原子に１〜３個の加水分解性基が結合し且つ分子内にグリシジル基を有する化合物である。なお、加水分解性基は、上述と同様であるので、説明を省略する。
【００５３】
グリシジル基を有する架橋性シリル化合物としては、例えば、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシランなどが挙げられ、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランが好ましい。グリシジル基を有する架橋性シリル化合物は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。
【００５４】
硬化性組成物中におけるグリシジル基を有する架橋性シリル化合物の含有量は、変成シリコーン樹脂１００質量部に対して０．５〜８質量部であり、１〜５質量部が好ましい。グリシジル基を有する架橋性シリル化合物の含有量が０．５質量部以上であると、硬化性組成物の接着性が向上する。グリシジル基を有する架橋性シリル化合物の含有量が８質量部以下であると、硬化性組成物の硬化物の剥離性が向上する。
【００５５】
［充填材］
硬化性組成物は、充填材を含有している。充填材としては、特に限定されず、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化カルシウム、含水ケイ酸、無水ケイ酸、微粉末シリカ、ケイ酸カルシウム、二酸化チタン、クレー、タルク、カーボンブラック、ガラスバルーンなどを挙げることができ、炭酸カルシウムが好ましく、重質炭酸カルシウムがより好ましい。これらの充填材は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。
【００５６】
充填材は表面処理が施されていてもよい。表面処理は、例えば、飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、ロジン酸、樹脂酸などの有機化合物による表面処理などが挙げられる。
【００５７】
表面処理が施された充填材を含んでいることにより、硬化性組成物のチクソ性が向上しやすくなり、硬化性組成物の塗布性が向上する。
【００５８】
硬化性組成物中における充填材の含有量は、変成シリコーン樹脂１００質量部に対して６０〜２００質量部であり、８０〜１５０質量部が好ましい。充填材の含有量が６０質量部以上であると、硬化性組成物の接着性が向上する。充填材の含有量が２００質量部以下であると、硬化性組成物の塗布性が向上する。
【００５９】
充填材中において、表面処理が施された充填材の含有量は３質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、８質量％以上が特に好ましい。充填材中において、表面処理が施された充填材の含有量は３０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましく、２０質量％以下が特に好ましい。表面処理が施された充填材の含有量が３質量％以上であると、硬化性組成物の塗布性が向上する。表面処理が施された充填材の含有量が３０質量％以下であると、硬化性組成物の硬化物の強度が向上する。
【００６０】
［アミノ基由来の官能基を有する架橋性シリル化合物］
硬化性組成物は、変成シリコーン樹脂１００質量部に対してアミノ基由来の官能基を有する架橋性シリル化合物０〜０．３質量部を含有している。
【００６１】
即ち、硬化性組成物は、アミノ基由来の官能基を有する架橋性シリル化合物を含有していないか、又は、アミノ基由来の官能基を有する架橋性シリル化合物を含有している場合、アミノ基由来の官能基を有する架橋性シリル化合物は、変成シリコーン樹脂１００質量部に対して０．３質量部以下含有している。
【００６２】
硬化性組成物は、アミノ基由来の官能基を有する架橋性シリル化合物を含有していないことが好ましい。
【００６３】
アミノ基由来の官能基を有する架橋性シリル化合物が、変成シリコーン樹脂１００質量部に対して０〜０．３質量部含有されているので、硬化性組成物の硬化物は優れた剥離性を有している。
【００６４】
接着性と剥離性の両立の観点から、アミノ基由来の官能基を有する架橋性シリル化合物は、変性シリコーン樹脂１００質量部に対して０．０１〜０．２５質量部が好ましく、０．０５〜０．２質量部がより好ましい。
【００６５】
アミノ基由来の官能基を有する架橋性シリル化合物とは、珪素原子に１〜３個の加水分解性基が結合し且つ分子内にアミノ基由来の官能基を有する化合物である。なお、加水分解性基は、上述と同様であるので、説明を省略する。
【００６６】
アミノ基由来の官能基とは、アミノ基、及び、アミノ基の水素原子が他の原子又は原子団によって置換された官能基を含む。アミノ基の水素原子を置換する原子としては、例えば、塩素原子、臭素原子などが挙げられる。アミノ基の水素原子を置換する原子団としては、２−アミノエチル基；３−（トリメトキシシリル）プロピル基、３−（トリエトキシシリル）プロピル基などの３−（トリアルコキシシリル）プロピル基、３−（メチルジメトキシシリル）プロピル基などの３−（アルキルジアルコキシシリル）プロピル基などが挙げられる。
【００６７】
アミノ基由来の官能基を有する架橋性シリル化合物は、グリシジル基を有していないことが好ましい。アミノ基由来の官能基を有する架橋性シリル化合物としては、アミノ基由来の官能基を有しておれば、特に限定されず、例えば、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ，Ｎ’−ビス−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−［３−（トリエトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−［３−（メチルジメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−［３−（トリエトキシリル）プロピル］ヘキサメチレンジアミンなどが挙げられる。
【００６８】
［硬化触媒］
硬化性組成物は、硬化触媒を含有していることが好ましい。硬化触媒としては、特に限定されず、例えば、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫フタレート、ビス（ジブチル錫ラウリン酸）オキサイド、ジブチル錫ビス（アセチルアセトナート）、ジブチル錫ビス（モノエステルマレート）、オクチル酸錫、ジブチル錫オクトエート、ジオクチル錫オキサイド、ジブチル錫ビス（トリエトキシシリケート）、ビス（ジブチル錫ビストリエトキシシリケート）オキサイド、ジブチル錫オキシビスエトキシシリケート、１，１，３，３−テトラブチル−１，３−ジラウリルオキシカルボニル−ジスタノキサンなどの有機錫系化合物；テトラ−ｎ−ブトキシチタネート、及びテトライソプロポキシチタネートなどの有機チタン系化合物などが挙げられる。なお、硬化触媒は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。
【００６９】
硬化性組成物中における硬化触媒の含有量は、変成シリコーン樹脂１００質量部に対して０．１〜１０質量部が好ましく、０．５〜５質量部がより好ましい。硬化触媒の含有量が０．１質量部以上であると、硬化性組成物の硬化性が向上する。硬化触媒の含有量が１０質量部以下であると、硬化性組成物の熱安定性が向上する。
【００７０】
［他の添加剤］
硬化性組成物は、その作用効果を損なわない範囲内において、チキソ性付与剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、染料、沈降防止剤、脱水剤、溶媒などの他の添加剤を含んでいてもよい。
【００７１】
酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、モノフェノール系酸化防止剤、ビスヒンダードフェノール系酸化防止剤、レスヒンダードフェノール系酸化防止剤及びポリフェノール系酸化防止剤などが挙げられ、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、及びヒンダードアミン系酸化防止剤が好ましく挙げられる。硬化性組成物中における酸化防止剤の含有量は、変成シリコーン樹脂１００質量部に対して０．１〜２０質量部が好ましく、０．３〜１０質量部がより好ましい。
【００７２】
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤などが挙げられ、及びベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好ましい。硬化性組成物中における紫外線吸収剤の含有量は、変成シリコーン樹脂１００質量部に対して０．１〜２０質量部が好ましく、０．１〜１０質量部がより好ましい。
【００７３】
硬化性組成物において、ブルックフィールド型粘度計を用いた２３℃雰囲気下、ローターＮｏ．５及び分速１０回転の条件下での粘度は、１０００００ｍＰａ以下が好ましく、７００００ｍＰａ以下がより好ましく、５００００ｍＰａ以下が特に好ましい。硬化性組成物の粘度が１０００００ｍＰａ以下であると、硬化性組成物の塗布性が向上する。
【００７４】
硬化性組成物において、ブルックフィールド型粘度計を用いた２３℃雰囲気下、ローターＮｏ．５及び分速１回転の条件下での粘度と、ブルックフィールド型粘度計を用いた２３℃雰囲気下、ローターＮｏ．５及び分速１０回転の条件下での粘度との比（ブルックフィールド型粘度計を用いた２３℃雰囲気下、ローターＮｏ．５及び分速１回転の条件下での粘度／ブルックフィールド型粘度計を用いた２３℃雰囲気下、ローターＮｏ．５及び分速１０回転の条件下での粘度）は３以上が好ましく、４以上がより好ましい。上記粘度の比が３以上であると、硬化性組成物の塗布性が向上する。
【００７５】
硬化性組成物において、ブルックフィールド型粘度計を用いた２３℃雰囲気下、ローターＮｏ．５及び分速１回転の条件下での粘度と、ブルックフィールド型粘度計を用いた２３℃雰囲気下、ローターＮｏ．５及び分速１０回転の条件下での粘度との比（ブルックフィールド型粘度計を用いた２３℃雰囲気下、ローターＮｏ．５及び分速１回転の条件下での粘度／ブルックフィールド型粘度計を用いた２３℃雰囲気下、ローターＮｏ．５及び分速１０回転の条件下での粘度）は１０以下が好ましく、８以下がより好ましく、７以下が特に好ましい。
【００７６】
硬化性組成物における、ブルックフィールド型粘度計を用いた２３℃雰囲気下、ローターＮｏ．５及び所定の分速条件下での粘度は、ＪＩＳ  Ｋ６８３３−１に準拠して測定された値をいう。
【００７７】
［硬化性組成物の製造］
硬化性組成物の製造は、変成シリコーン樹脂、グリシジル基を有する架橋性シリル化合物及び充填材、並びに、必要に応じて添加される化合物を公知の要領で混合することによって行うことができる。混合は減圧下で行うことが好ましい。
【００７８】
［床構造体］
床構造体Ａは、図２に示したように、床下地材１上に床仕上げ材２が敷設されており、床下地材１と床仕上げ材２とが硬化性組成物の硬化物を含む硬化物層３によって一体化されて構成されている。
【００７９】
硬化性組成物は空気中の湿気によって硬化して硬化物を生成し、この硬化物によって床下地材１と床仕上げ材２とが一体化されている。硬化性組成物は、優れた接着性を有していることから、床下地材１と床仕上げ材２とを長期間に亘って安定的に一体化する。
【００８０】
硬化性組成物の硬化物の最大応力は１．０ＭＰａ以上が好ましく、１．１ＭＰａ以上がより好ましく、１．２ＭＰａ以上が特に好ましい。硬化物の最大応力が１．１ＭＰａ以上であると、硬化性組成物の硬化物は優れた剥離性を有している。
【００８１】
硬化性組成物の硬化物の最大応力は１０ＭＰａ以下が好ましく、８ＭＰａ以下がより好ましく、７ＭＰａ以下が特に好ましい。
【００８２】
なお、硬化性組成物の硬化物の最大応力は、試験片として３号ダンベルを用いてＪＩＳ  Ｋ６２５１に準拠して測定された値をいう。
【００８３】
硬化性組成物の硬化物における破断時の伸びは８０％以上が好ましく、９０％以上がより好ましく、１００％以上が特に好ましい。破断時の伸びが８０％以上であると、床仕上げ材を床下地材又は床下配設物上から剥離する時、床下地材又は床下配設物上に硬化性組成物の硬化物が残存するのを低減することができる。
【００８４】
なお、硬化性組成物の硬化物における破断時の伸びは、試験片として３号ダンベルを用いてＪＩＳ  Ｋ６２５１に準拠して測定された値をいう。
【００８５】
一方、床仕上げ材２は、施工後の不具合やリフォームのために床下地材１上から剥離、除去されることがある。このような場合、上記床構造体を構成している硬化性組成物の硬化物は優れた剥離性を有していることから、床仕上げ材２の裏面に積層されている合成樹脂層を破損することなく且つ床下地材１上に硬化性組成物の硬化物が残存するのを低減させながら、床仕上げ材２を床下地材１上から容易に剥離、除去することができる。
【００８６】
［床構造体の施工方法］
床構造体Ａの施工方法を説明する。先ず、床下地材１上に硬化性組成物を汎用の方法を用いて塗布する。
【００８７】
次に、床下地材１上に塗布した硬化性組成物上に床仕上げ材２をその合成樹脂層が硬化性組成物側となるように敷設する。
【００８８】
しかる後、硬化性組成物を所定期間に亘って養生することによって、硬化性組成物を空気中の湿気によって硬化させて硬化物層３とし、この硬化物層３によって床下地材１と床仕上げ材２とを接着一体化させて床構造体Ａを構築することができる。
【００８９】
［床構造体の他の一例］
上記では、床下地材１上に硬化性組成物の硬化物を含む硬化物層３によって床仕上げ材２を敷設一体化させて床構造体が構成されている場合を説明したが、床下地材１上に床下配設物４が配設され、この床下配設物４上に、硬化性組成物の硬化物を含む硬化物層によって、床仕上げ材２を敷設一体化して構成された床構造体であってもよい。
【００９０】
この床構造体の床下地材１を構成する部材としては、合板、パーチクルボード、木根太、石膏ボード、スレート板、及びコンクリート板などが挙げられる。
【００９１】
床下配設物４としては、表面がアルマイト処理され又は表面に合成樹脂層が積層一体化されてなる金属シートが上面を形成しておれば、特に限定されず、床暖房パネルが好ましい。
【００９２】
床暖房パネルは、汎用のものを用いることができ、発泡シートからなり且つ熱媒体を流通させる流通管を配設するための配設用凹部を有するパネル本体と、上記配設用凹部に配設された流通管と、パネル本体上に配設される金属箔などの金属シートとを有している。
【００９３】
金属シートの表面（上面）は、アルマイト処理が施されるか、又は、合成樹脂層が積層一体化されている。合成樹脂層を構成している合成樹脂としては、特に限定されず、例えば、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂などが挙げられる。
【００９４】
床構造体Ａは、図３に示したように、床下地材１上に床下配設物４が配設されている。更に、床下配設物４上に床仕上げ材２が敷設されており、床下配設物４の金属シートと床仕上げ材２とが硬化性組成物の硬化物を含む硬化物層３によって一体化されて構成されている。
【００９５】
硬化性組成物は、上述の通り、空気中の湿気によって硬化して硬化物を生成し、この硬化物によって床下配設物４の金属シートと床仕上げ材２とが一体化されている。硬化性組成物は、アルマイト処理面及び合成樹脂に対して優れた接着性を有していることから、床下配設物４の金属シートと床仕上げ材２とを長期間に亘って安定的に一体化する。
【００９６】
一方、床仕上げ材２は、施工後の不具合やリフォームのために、床下配設物４の金属シート上から剥離、除去されることがある。このような場合、上記床構造体を構成している硬化性組成物の硬化物は、アルマイト処理面及び合成樹脂に対して優れた剥離性を有していることから、床仕上げ材２の裏面に積層されている合成樹脂層を破損することなく且つ床下配設物４の金属シート上に硬化性組成物の硬化物が残存するのを低減させながら、床仕上げ材２を床下配設物４の金属シート上から容易に剥離、除去することができる。
【００９７】
［床構造体の施工方法］
床構造体Ａの施工方法を説明する。先ず、床下地材１上に床下配設物４を汎用の要領で配設する。
【００９８】
次に、床下配設物４の金属シート上に硬化性組成物を汎用の方法を用いて塗布する。しかる後、床下地材１上に塗布した硬化性組成物上に床仕上げ材２をその合成樹脂層が硬化性組成物側となるように敷設する。
【００９９】
続いて、硬化性組成物を所定期間に亘って養生することによって、硬化性組成物を空気中の湿気によって硬化させて硬化物層３とし、この硬化物層３によって床下配設物４の金属シートと床仕上げ材２とを接着一体化させて床構造体Ａを構築することができる。
【実施例】
【０１００】
以下に、本発明を実施例を用いてより具体的に説明するが、本発明はこれに限定されない。
【実施例１】
【０１０１】
実施例及び比較例において、下記の材料及び化合物を使用した。
［床仕上げ材］
木質材料から形成された床仕上げ材本体の裏面に、衝撃吸収シートとして発泡シートが積層一体化されてなる床仕上げ材Ａ（朝日ウッドテック社製  商品名「ライブネチュラル  ネダレス１４５」）
発泡シートの裏面（床仕上げ材本体とは反対側の面）には、ポリプロピレン繊維及びポリエチレン繊維を含むスパンボンド不織布が積層一体化されていた。
【０１０２】
［床下配設物及び床下地材］
・床下配設物（金属シートが上面を形成しており且つ金属シートの上面にポリエチレンテレフタレートからなる合成樹脂層が積層一体化されてなる温水マット、三菱樹脂社製）
・床下地材（ＪＩＳ  Ａ５４３０に準拠したスレートボード、コンクリートと繊維を混合して成形されたボード）
【０１０３】
［硬化性組成物］
・変成シリコーン樹脂Ａ（主鎖骨格がポリオキシアルキレン重合体で且つ加水分解性シリル基としてメチルジメトキシシリルを有する重合体、１分子中の加水分解性シリル基の平均個数：２．１個、分子鎖の末端に加水分解性シリル基を有している、数平均分子量：９０００、２５℃における粘度：８０００ｍＰａ・ｓ、カネカ社製  商品名「ＥＳＴ２８０」）
【０１０４】
・変成シリコーン樹脂Ｂ（主鎖骨格がポリオキシプロピレンで且つ加水分解性シリル基としてジメトキシシリル基を有する重合体、１分子中の加水分解性シリル基の平均個数：２個、分子鎖の末端に加水分解性シリル基を有している、数平均分子量：４５００、２５℃における粘度：４００ｍＰａ・ｓ、カネカ社製  商品名「ＳＡＸ０１５」）
【０１０５】
・グリシジル基を有する架橋性シリル化合物（３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、信越化学社製  商品名「ＫＢＭ４０３」）
【０１０６】
・充填材（飽和脂肪酸で表面処理された重質炭酸カルシウム、日東粉化社製  商品名「ＮＣＣ２３１０」）
【０１０７】
・アミノ基由来の官能基を有する架橋性シリル化合物（Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、信越化学社製  商品名「ＫＢＭ６０３」）
【０１０８】
・硬化触媒［ジブチル錫ビス（アセチルアセトナート）、日東化成社製  商品名「Ｕ−２２０Ｈ」］
・ヒンダードフェノール系酸化防止剤（ＢＡＳＦ社製  商品名「Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０」）
・脱水剤（ビニルシランカップリング剤、信越化学社製  商品名「ＫＢＭ１００３」）
【０１０９】
（硬化性組成物Ａ〜Ｊの製造）
変成シリコーン樹脂、グリシジル基を有する架橋製シリル化合物、充填材、アミノ基を有する架橋性シリル化合物及び脱水剤を表１に示した所定量ずつ攪拌機に供給して均一に混合した後、１０分間に亘って減圧脱泡した。
【０１１０】
次に、表１に示した所定量ずつの硬化触媒及びヒンダードフェノール系酸化防止剤を上記攪拌機に供給して均一に混合した後、１０分間に亘って減圧脱泡して白色ペースト状の硬化性組成物を得た。
【０１１１】
得られた硬化性組成物について、ブルックフィールド型粘度計を用いた２３℃雰囲気下、ローターＮｏ．５及び所定の分速条件（分速１回転又は分速１０回転）下での粘度をＪＩＳ  Ｋ６８３３−１に準拠して測定し、その結果を表１に示した。
【０１１２】
表１において、ブルックフィールド型粘度計を用いた２３℃雰囲気下、ローターＮｏ．５及び所定の分速１回転下での粘度は、「粘度［分速１回転］」の欄に記載した。
【０１１３】
表１において、ブルックフィールド型粘度計を用いた２３℃雰囲気下、ローターＮｏ．５及び所定の分速１０回転下での粘度は、「粘度［分速１０回転］」の欄に記載した。
【０１１４】
表１において、ブルックフィールド型粘度計を用いた２３℃雰囲気下、ローターＮｏ．５及び分速１回転の条件下での粘度と、ブルックフィールド型粘度計を用いた２３℃雰囲気下、ローターＮｏ．５及び分速１０回転の条件下での粘度との比（ブルックフィールド型粘度計を用いた２３℃雰囲気下、ローターＮｏ．５及び分速１回転の条件下での粘度／ブルックフィールド型粘度計を用いた２３℃雰囲気下、ローターＮｏ．５及び分速１０回転の条件下での粘度）を「粘度比」の欄に記載した。
【０１１５】
得られた硬化性組成物について、硬化性組成物の硬化物の最大応力及び破断時の伸びを上述の要領で測定し、その結果表１に示した。
【０１１６】
（実施例１〜１２、比較例１〜７）
表２及び表３に示した床下配設物又は床下地材の金属シート上に、表２及び表３に示した硬化性組成物をＪＩＳ  Ａ５５３６に準拠したくし目ごてを用いて塗布した。
【０１１７】
次に、硬化性組成物上に床仕上げ材Ａを敷設した後、硬化性組成物を２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下に４週間に亘って養生し、硬化性組成物を空気中の湿気によって硬化させて硬化物とし、この硬化物によって、床下配設物の金属シート又は床下地材と、床仕上げ材Ａとを接着一体化させて床構造体を構築した。
【０１１８】
床構造体の施工時において、硬化性組成物の塗布性を下記の基準で評価した。得られた床構造体について、剥離性及び接着性を下記の要領で測定した。結果を表２及び表３に示した。
【０１１９】
（硬化性組成物の塗布性）
床構造体の施工時において、硬化性組成物を床下配設物又は床下地材の金属シート上に塗布した際の負荷を下記基準に基づいて評価した。
◎・・終始疲労感を感じることなく、塗布可能であった。
○・・施工開始時より徐々に疲労感を感じるようになったが塗布可能であった。
×・・施工開始時点でこてが重く、塗布作業が困難であった。
【０１２０】
（剥離性）
床構造体から床仕上げ材を剥離した時の状態を目視観察し、下記基準に基づいて評価した。下記に記載した硬化物の量とは、床構造体を構成している硬化物を１００％としたときの硬化物の量をいう。
◎・・床下地材又は床下配設物上に残存した硬化物の量が１０％未満であり且つ床仕上
げ材の発泡シートの材料破壊はなかった。
○・・床下地材又は床下配設物上に残存した硬化物の量が１０％以上で３０％未満であ
り且つ床仕上げ材の発泡シートの材料破壊はなかった。
×・・床下地材又は床下配設物上に残存した硬化物の量が３０％以上であるか、又は、
床仕上げ材の発泡シートに材料破壊を生じた。
【０１２１】
（接着性）
実施例及び比較例ごとに、表２に示した所定の床下配設物、床下地材、硬化性組成物及び床仕上げ材を用い、ＪＩＳ  Ａ５５３６に記載の方法に準拠して試験体を作製した。
【０１２２】
得られた試験体について引張試験機（インストロン社製）を用いて引張試験を行い、下記基準に基づいて評価した。
◎・・床仕上げ材の発泡シートに材料破壊を生じ且つ硬化物層には凝集破壊は生じなか
った。
○・・床仕上げ材の発泡シートに材料破壊を生じ且つ硬化物層にも凝集破壊を生じた。
△・・硬化物層に凝集破壊を生じた。
×・・硬化物層と、床下配設物又は床下地材との界面で剥離が生じた。
【０１２３】
【表１】
2018168692.tif 000003
【０１２４】
【表２】
2018168692.tif 000004
【０１２５】
【表３】
2018168692.tif 000005
【符号の説明】
【０１２６】
１     床下地材
２     床仕上げ材
21     床仕上げ材本体
22     合成樹脂層
23     非発泡シート
３     硬化物層
４     床下配設物
Ａ     床構造体
【図１】
2018168692.tif 000006
【図２】
2018168692.tif 000007
【図３】
2018168692.tif 000008