(57)【要約】【課題】初期及び経時後の堅牢性能の向上と目詰まり性能の向上とを同時に満たす捺染用インクジェットインク組成物及びインクジェット捺染方法を提供する。【解決手段】ブロックイソシアネート基を有する架橋成分と、第３級アミンと、モノカルボン酸、ジカルボン酸及びトリカルボン酸からなる群より選択される少なくとも一種のカルボン酸と、顔料と、水とを含有する捺染用インクジェットインク組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ブロックイソシアネート基を有する架橋成分と、第３級アミンと、モノカルボン酸、ジカルボン酸及びトリカルボン酸からなる群より選択される少なくとも一種のカルボン酸と、顔料と、水とを含有する、捺染用インクジェットインク組成物。
【請求項２】
さらに樹脂粒子を含有する、請求項１記載の捺染用インクジェットインク組成物。
【請求項３】
さらに無機塩基を含有する、請求項１又は２記載の捺染用インクジェットインク組成物。
【請求項４】
前記無機塩基が、水酸化カリウムである、請求項３記載の捺染用インクジェットインク組成物。
【請求項５】
前記無機塩基の含有量が、前記インク組成物全体に対し、０．０１質量％以上０．１質量％以下である、請求項３又は４記載の捺染用インクジェットインク組成物。
【請求項６】
前記架橋成分の含有量が、前記インク組成物全体に対し、１．０質量％以上２．５質量％以下である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の捺染用インクジェットインク組成物。
【請求項７】
前記第３級アミンが、アルカノールアミンである、請求項１〜６のいずれか一項に記載の捺染用インクジェットインク組成物。
【請求項８】
前記第３級アミンの含有量が、前記インク組成物全体に対し、０．５質量％以上１．５質量％以下である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の捺染用インクジェットインク組成物。
【請求項９】
前記カルボン酸が、４．０以上のｐＫａ値を有するカルボン酸である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の捺染用インクジェットインク組成物。
【請求項１０】
前記カルボン酸が、アジピン酸である、請求項９記載の捺染用インクジェットインク組成物。
【請求項１１】
前記カルボン酸の含有量が、前記インク組成物全体に対し、０．０５質量％以上０．１５質量％以下である、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の捺染用インクジェットインク組成物。
【請求項１２】
ｐＨが、７．５以上９．５以下である、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の捺染用インクジェットインク組成物。
【請求項１３】
前記架橋成分が、低分子量体の架橋成分である、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の捺染用インクジェットインク組成物。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれか一項に記載の捺染用インクジェットインク組成物を、インクジェットから吐出し、少なくとも布帛を含む被記録媒体に付着する付着工程を含む、インクジェット捺染方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、捺染用インクジェットインク組成物及びインクジェット捺染方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、比較的単純な装置で、高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。その中で、布帛に対して用いるインクジェット捺染方法についても種々の検討がなされている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、顔料と、特定の被膜伸度及び抗張力を有する水分散性樹脂と、ブロックイソシアネート系化合物（架橋剤）と、水とを所定の割合で含む捺染インクジェット用インクが、被記録物上に強固なインク膜を形成して、インク膜の洗濯堅牢性及び摩擦堅牢性を向上できることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００９−２１５５０６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
通常、特許文献１のように、堅牢性能を向上するために架橋剤としてブロックイソシアネート化合物を用いることが考えられる。これに対し、本発明者らは、架橋剤としてブロックイソシアネート化合物を含有するインクを長期的に保管すると、ブロックイソシアネート化合物のブロックイソシアネート基が分解してインクの堅牢性能が低下する傾向にあること、さらには、ブロックイソシアネート化合物を含有すると、吐出ノズルに目詰まりが生じやすい傾向にあることを見出した。そこで、本発明者らは、吐出ノズルの目詰まりを改善するために鋭意検討した。その結果、本発明者らは、ブロックイソシアネート化合物を含有するインクに第３級アミンを含有すれば、吐出ノズルの目詰まりを改善できることを見出した。しかしながら、インクが第３級アミンを含有することにより、ブロックイソシアネート基の分解を促進してしまうことが判明した。
【０００６】
そこで、本発明は、上述の課題を解決するためになされたものであり、初期及び経時後の堅牢性能の向上と目詰まり性能の向上とを同時に満たす捺染用インクジェットインク組成物及びインクジェット捺染方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、捺染用インクジェットインク組成物が、ブロックイソシアネート基を有する架橋成分と、第３級アミンと、特定のカルボン酸と、顔料と、水とを含有すると、初期及び経時後の堅牢性能の向上と目詰まり性能の向上とを同時に満たすことを見出して、本発明を完成させた。
【０００８】
すなわち、本発明の捺染用インクジェットインク組成物（以下、「インク組成物」ともいう。）は、ブロックイソシアネート基を有する架橋成分（以下、「特定の架橋成分」ともいう。）と、第３級アミンと、モノカルボン酸、ジカルボン酸及びトリカルボン酸からなる群より選択される少なくとも一種のカルボン酸（以下、「特定のカルボン酸」ともいう。）と、顔料と、水とを含有する。このようなインク組成物が本発明の課題を解決できる要因は下記のように考えている。ただし、要因はこれに限定されない。すなわち、インク組成物が主に特定の架橋成分を含有することに起因して、初期の堅牢性能が向上する。また、インク組成物が主に第３級アミンを含有することに起因して、このインク組成物を吐出する吐出ノズルの目詰まりが改善する。さらに、インク組成物が主に特定のカルボン酸を含有することに起因して、特定の架橋成分のブロックイソシアネート基の分解が抑制され、初期の優れた堅牢性能を経時後も維持できる。
【０００９】
本発明の捺染用インクジェットインク組成物は、さらに樹脂粒子を含有すると好ましい。また、捺染用インクジェットインク組成物は、さらに無機塩基を含有すると好ましく、前記無機塩基は、水酸化カリウムであると好ましく、前記無機塩基の含有量は、前記インク組成物全体に対し、０．０１質量％以上０．１質量％以下であると好ましい。また、前記架橋成分の含有量は、前記インク組成物全体に対し、１．０質量％以上２．５質量％以下であると好ましい。また、前記第３級アミンは、アルカノールアミンであると好ましく、前記第３級アミンの含有量は、前記インク組成物全体に対し、０．５質量％以上１．５質量％以下であると好ましい。前記カルボン酸は、４．０以上のｐＫａ値を有するカルボン酸であると好ましく、アジピン酸であると好ましく、前記カルボン酸の含有量は、前記インク組成物全体に対し、０．０５質量％以上０．１５質量％以下であると好ましい。捺染用インクジェットインク組成物のｐＨは、７．５以上９．５以下であると好ましい。前記架橋成分は、低分子量体の架橋成分であることが好ましい。
【００１０】
本発明のインクジェット捺染方法は、本発明の捺染用インクジェットインク組成物を、インクジェットから吐出し、少なくとも布帛を含む記録媒体上に付着する付着工程を含む。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本実施形態の捺染方法の一例を示すフローチャートである。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、必要に応じて図面を参照しつつ、本発明の実施の形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。
【００１３】
本明細書において、「捺染」とは、少なくとも布帛を含む被記録媒体にインク組成物を記録することをいう。また、「捺染物」とは、少なくとも布帛を含む被記録媒体にインク組成物が記録されて画像が形成されたものをいう。
【００１４】
本明細書において、「堅牢性能」とは、捺染物を堅牢する性能をいい、「堅牢性能」は、例えば、摩擦堅牢性能を含む。「初期の堅牢性能」とは、インク組成物として調製した直後のものを用いた堅牢性能をいい、「経時後の堅牢性能」とは、インク組成物として調製後、４０℃に加熱し、３０日間経過したものを用いた堅牢性能をいう。また、「目詰まり性能」とは、インク組成物を吐出する際に、吐出ノズルに目詰まりが発生しにくい性能をいう。「分散安定性」とは、インク組成物を調製後、４０℃に加熱し、３０日間経過した際に、顔料粒子が凝集しにくい性能をいう。
【００１５】
［インク組成物］
本実施形態のインク組成物は、ブロックイソシアネート基を有する架橋成分（以下、「特定の架橋成分」ともいう。）と、第３級アミンと、モノカルボン酸、ジカルボン酸及びトリカルボン酸からなる群より選択される少なくとも一種のカルボン酸（以下、「特定のカルボン酸」ともいう。）と、顔料と、水とを含有する。このようなインク組成物が、初期及び経時後の堅牢性能及び目詰まり性能が優れる要因は下記のように考えている。ただし、要因はこれに限定されない。すなわち、本実施形態のインク組成物は、主に特定の架橋成分を含有することに起因して、初期の堅牢性能が向上する。一方、特定の架橋成分を含有すると、インク組成物を吐出する吐出ノズルの目詰まりが生じる傾向にあるが、本実施形態のインク組成物は、主に第３級アミンを含有することに起因して、吐出ノズルの目詰まりを改善できる。ここで、第３級アミンを含有すると、特定の架橋成分のブロックイソシアネート基の分解が促進され、経時後の堅牢性能が劣る傾向にあるが、本実施形態のインク組成物は、特定のカルボン酸を含有するため、特定の架橋成分のブロックイソシアネート基の分解が抑制され、初期の優れた堅牢性能を経時後も維持できる。
【００１６】
［特定の架橋成分］
本実施形態の特定の架橋成分は、イソシアネート基がブロック剤で保護されたブロックイソシアネート基を有する成分である。本実施形態のインク組成物は、主に特定の架橋成分を含有することにより、優れた堅牢性能を有する。この要因としては、主に熱処理によりブロック剤が解離して再生した活性イソシアネート基と、布帛上の活性水素部位とが反応して架橋構造を形成するためと考えられるが、要因はこれに限定されない。
【００１７】
ブロック剤としては、特に限定されないが、例えば、アルコール化合物、アミン化合物、イミド化合物、イミン化合物、尿素化合物、メルカプタン化合物、ジアリール化合物、フェノール化合物、活性メチレン化合物、オキシム化合物及びラクタム化合物が挙げられる。これらのブロック剤は、所望の解離温度（例えば、１００〜１８０℃）に応じて適宜使用できる。
【００１８】
特定の架橋成分は、低分子量体（例えば、イソシアネート基がブロック剤で保護されたイソシアネート類、及びイソシアネート基がブロック剤で保護されたウレタンプレポリマー）であってもよく、高分子量体（例えば、イソシアネート基がブロック剤で保護されたウレタン系樹脂）であってもよいが、本発明の作用効果をより有効かつ確実に奏する観点から、低分子量体であることが好ましく、イソシアネート基がブロック剤で保護されたイソシアネート類（以下、「ブロック化イソシアネート類」ともいう。）であることがより好ましい。ここで、特定の架橋成分が低分子量体である場合、その質量平均分子量（重量平均分子量）は、ポリスチレン換算で５００以下であることが好ましく、後述するブロック化イソシアネート類と同程度の質量平均分子量（重量平均分子量）のものであってもよい。ここで、同程度とは、±３％の範囲内の数値であることをいう。
【００１９】
ブロック化イソシアネート類における、ブロック剤で保護されたイソシアネート基の数は、１又は複数であってもよいが、本発明の作用効果をより有効かつ確実に奏する観点から、複数であることが好ましく、２つであることがより好ましい。
【００２０】
ブロック化イソシアネート類としては、特に限定されないが、例えば、イソシアネート類が脂肪族イソシアネート類である脂肪族ブロック化イソシアネート類及びイソシアネート類が芳香族イソシアネート類である芳香族ブロック化イソシアネート類が挙げられる。
【００２１】
脂肪族イソシアネート類としては、特に限定されないが、例えば、脂肪族ジイソシアネート及び脂肪族トリイソシアネートが挙げられる。脂肪族ジイソシアネートとしては、特に限定されないが、例えば、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレン−１，４−ジイソシアネート、及びリジンジイソシアネートが挙げられる。脂肪族トリイソシアネートとしては、特に限定されないが、例えば、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネートが挙げられる。
【００２２】
芳香族イソシアネート類としては、特に限定されないが、芳香族ジイソシアネート及び芳香族トリイソシアネートが挙げられる。芳香族ジイソシアネートとしては、特に限定されないが、例えば、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、及び１，５−ナフタレンジイソシアネートが挙げられる。芳香族トリイソシアネートとしては、特に限定されないが、例えば、トリフェニルメタントリイソシアネートが挙げられる。
【００２３】
これらのブロック化イソシアネート類は公知の方法に準じて調製してもよく、市販品を用いてもよい。市販品の具体例としては、例えば、明成化学工業株式会社製ＮＢＰ−８７３０、ＮＢＰ−２１１、メイカネートＣＸ、ＳＵ−２６８Ａ、ＤＭ−６４００、メイカネートＤＭ−３０３１ＣＯＮＣ、メイカネートＤＭ−３５ＨＣ、及びメイカネートＴＰ−１０（いずれも商品名。）が挙げられる。
【００２４】
これらのブロック化イソシアネート類は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いられる。
【００２５】
これらのブロック化イソシアネート類の中でも、本発明の作用効果をより有効かつ確実に奏する観点から、好ましくはイソシアネート類が脂肪族イソシアネート類である脂肪族ブロック化イソシアネート類であり、より好ましくはイソシアネート類が脂肪族ジイソシアネート類である脂肪族ブロック化ジイソシアネート類であり、さらに好ましくはイソシアネート類がヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネートであるブロック化ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネートである。
【００２６】
特定の架橋成分の含有量は、インク組成物全体（１００質量％）に対し、好ましくは１．０質量％以上２．５質量％以下であり、より好ましくは１．２質量％以上２．３質量％以下、さらに好ましくは１．５質量％以上２．０質量％以下である。特定の架橋成分の含有量が１．０質量％以上であると、インク組成物の初期の堅牢性能をより一層優れたものとすることができ、２．５質量％以下であると、目詰まり性能をより一層優れたものとすることができる。
【００２７】
［第３級アミン］
本実施形態のインク組成物は、主に第３級アミンを含有することに起因して、目詰まり性能を向上できる。また、第３級アミンであることにより、第１級や第２級アミンに比べ、緩衝能が高く、添加量に対するｐＨ変化が小さい。さらに、第３級アミンを用いることにより第１級や第２級アミンに比べ、特定の架橋成分のブロックイソシアネート基の分解が進行し難くすることができる。
【００２８】
第３級アミンとしては、特に限定されないが、例えば、Ｒ1−Ｎ（Ｒ2）−Ｒ3：（式中、Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3は、互いに独立して炭素数１〜１０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又はアルコキシ基を表す。）で表される第３級アミンが挙げられる。
【００２９】
Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3の炭素数は、本発明の作用効果をより有効かつ確実に奏する観点から、好ましくは１〜６、より好ましくは１〜４である。
【００３０】
Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3は、本発明の作用効果を阻害しない範囲で、置換基（例えば、ハロゲン原子）を有していてもよく、有していなくてもよい。
【００３１】
前記式中、Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3が直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基である具体的な第３級アミン（トリアルキルアミン）としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ジエチル−ｎ−ブチルアミン、メチルジ−ｎ−ブチルアミン、及びメチルエチル−ｎ−ブチルアミンが挙げられる。
【００３２】
前記式中、Ｒ1及びＲ2が直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基であり、Ｒ3が直鎖状又は分岐鎖状のヒドロキシアルキル基である具体的な第３級アミン（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアルカノールアミン）としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルエタノールアミン及びＮ，Ｎ−ジブチルエタノールアミンが挙げられる。
【００３３】
前記式中、Ｒ1が直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基であり、Ｒ2及びＲ3が直鎖状又は分岐鎖状のヒドロキシアルキル基である具体的な第３級アミン（Ｎ−アルキルジアルカノールアミン）としては、例えば、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−プロピルジエタノールアミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン、及びＮ−メチルジプロパノールアミンが挙げられる。
【００３４】
前記式中、Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3が直鎖状又は分岐鎖状のアルコキシ基である具体的な第３級アミン（トリアルカノールアミン）としては、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、及びトリブタノールアミンが挙げられる。
【００３５】
これらの第３級アミンは、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いられる。
【００３６】
第３級アミンは、分散安定性により優れる観点から、好ましくはアルカノールアミンであり、より好ましくはトリエタノールアミン及びトリイソプロパノールアミンである。
【００３７】
第３級アミンの含有量は、インク組成物全体（１００質量％）に対し、好ましくは０．５質量％以上１．５質量％以下であり、より好ましくは０．６質量％以上１．４質量％以下であり、さらに好ましくは０．８質量％以上１．２質量％以下である。第３級アミンの含有量が０．５質量％以上であると目詰まり性能をより一層優れたものとすることができ、１．５質量％以下であるとインク組成物の経時後の堅牢性能をより一層優れたものとすることができる。
【００３８】
［特定のカルボン酸］
特定のカルボン酸は、モノカルボン酸、ジカルボン酸及びトリカルボン酸からなる群より選択される少なくとも一種のカルボン酸である。本実施形態のインク組成物は、特定のカルボン酸を含有することにより、初期の優れた堅牢性能を経時後も維持できる。この要因は下記のように考えている。ただし、要因はこれに限定されない。すなわち、まず、インク組成物が弱塩基性の第３級アミンを含有することにより、インク組成物中の水素イオンと水酸化物イオンとのバランスが崩れ、特定の架橋成分のブロックイソシアネート基が分解しやすくなる傾向にある。これに対し、弱塩基性の第３級アミンと弱酸性の特定のカルボン酸とを組み合わせると、第３級アミンと特定のカルボン酸とが中和反応するため、緩衝作用が働き、インク組成物中の水素イオンと水酸化物イオンとのバランスが維持される傾向にある。このため、ブロックイソシアネート基の分解が抑制されるものと考えられる。
【００３９】
特定のカルボン酸としては、特に限定されないが、例えば、飽和脂肪族モノ乃至トリカルボン酸（飽和脂肪族モノカルボン酸、飽和脂肪族ジカルボン酸、及び飽和脂肪族トリカルボン酸）、不飽和脂肪族モノ乃至トリカルボン酸（不飽和脂肪族モノカルボン酸、不飽和脂肪族ジカルボン酸、及び不飽和脂肪族トリカルボン酸）、及び芳香族モノ乃至トリカルボン酸（芳香族モノカルボン酸、芳香族ジカルボン酸、及び芳香族トリカルボン酸）が挙げられる。
【００４０】
飽和脂肪族モノ乃至トリカルボン酸としては、特に限定されないが、例えば、炭素数１〜２０の飽和脂肪族モノ乃至トリカルボン酸が挙げられる。飽和脂肪族モノカルボン酸の具体例としては、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、カプリル酸、カプロン酸、ヘキサン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、及びパルミチン酸が挙げられる。飽和脂肪族ジカルボン酸の具体例としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、及びセバシン酸が挙げられる。飽和脂肪族トリカルボン酸の具体例としては、１，２．３−プロパントリカルボン酸（トリカルバリル酸）、１，３，５−ペンタントリカルボン酸、クエン酸、及びイソクエン酸が挙げられる。
【００４１】
不飽和脂肪族モノ乃至トリカルボン酸としては、特に限定されないが、例えば、炭素数２〜２０の不飽和脂肪族モノ乃至トリカルボン酸が挙げられる。不飽和脂肪族モノ乃至トリカルボン酸の具体例としては、例えば、クロトン酸、α−メチルクロトン酸、α−エチルクロトン酸、イソクロトン酸、フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、グルタコン酸、及びイタコン酸が挙げられる。
【００４２】
芳香族モノ乃至トリカルボン酸の具体例としては、例えば、安息香酸、メチル安息香酸、ジメチル安息香酸、トリメチル安息香酸、及びイソプロピル安息香酸が挙げられる。
【００４３】
これらの特定のカルボン酸は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いられる。
【００４４】
これらの特定のカルボン酸の中でも、経時後の堅牢性能及び分散安定性をより一層向上する観点から、４．０以上のｐＫａ値を有するカルボン酸が好ましく、４．２以上のｐＫａ値を有するカルボン酸がより好ましく、４．４以上のｐＫａ値を有するカルボン酸がさらに好ましい。一方、分散安定性をさらに一層向上する観点から、５．０以下のｐＫａ値を有するカルボン酸が好ましく、４．８以下のｐＫａ値を有するカルボン酸がより好ましく、４．６以下のｐＫａ値を有するカルボン酸がさらに好ましい。なお、本明細書でいう酸解離定数とは、２つ以上のカルボキシ基を含有するジカルボン酸及びトリカルボン酸の場合には、第１酸解離定数をいう。
【００４５】
特定のカルボン酸は、経時後の堅牢性能及び分散安定性をより一層バランスよく向上する観点から、好ましくはジカルボン酸であり、より好ましくは飽和脂肪族ジカルボン酸であり、さらに好ましくは炭素数４〜１０の飽和脂肪族ジカルボン酸であり、特に好ましくはアジピン酸である。
【００４６】
カルボン酸の含有量は、インク組成物全体（１００質量％）に対し、好ましくは０．０５質量％以上０．１５質量％以下、より好ましくは０．０６質量％以上０．０９質量％以下、さらに好ましくは０．０７質量％以上０．０８質量％以下である。カルボン酸の含有量が、０．０５質量％以上であると、インク組成物の経時後の堅牢性能及び分散安定性をより一層優れたものとすることができ、０．１５質量％以下であると、目詰まり性能をより一層優れたものとすることができる。
【００４７】
［顔料］
本実施形態の顔料としては、特に限定されないが、例えば、以下のものが挙げられる。
【００４８】
ブラックインクに使用されるカーボンブラックとしては、特に限定されないが、例えば、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ等（以上、三菱化学社（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製）、Ｒａｖｅｎ  ５７５０、Ｒａｖｅｎ  ５２５０、Ｒａｖｅｎ  ５０００、Ｒａｖｅｎ  ３５００、Ｒａｖｅｎ  １２５５、Ｒａｖｅｎ  ７００等（以上、コロンビアカーボン（Ｃａｒｂｏｎ  Ｃｏｌｕｍｂｉａ）社製）、Ｒｅｇａ１  ４００Ｒ、Ｒｅｇａ１  ３３０Ｒ、Ｒｅｇａ１  ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ  ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ  ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １１００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １４００等（キャボット社（ＣＡＢＯＴ  ＪＡＰＡＮ  Ｋ．Ｋ．）製）、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂ１ａｃｋ  Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４（以上、デグッサ（Ｄｅｇｕｓｓａ）社製）が挙げられる。
【００４９】
ホワイトインクに使用される顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト  ６、１８、２１、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、酸化アンチモン、酸化ジルコニウム、白色の中空樹脂粒子及び高分子粒子が挙げられる。
【００５０】
イエローインクに使用される顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー  １、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３４、３５、３７、５３、５５、６５、７３、７４、７５、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２４、１２８、１２９、１３３、１３８、１３９、１４７、１５１、１５３、１５４、１６７、１７２、１８０が挙げられる。
【００５１】
マゼンタインクに使用される顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド  １、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、４０、４１、４２、４８：２、４８：５、５７：１、８８、１１２、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８、１７０、１７１、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２０２、２０９、２１９、２２４、２４５、及びＣ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット  １９、２３、３２、３３、３６、３８、４３、５０が挙げられる。
【００５２】
シアンインクに使用される顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー  １、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：３４、１５：４、１６、１８、２２、２５、６０、６５、６６、及びＣ．Ｉ．バットブルー  ４、６０が挙げられる。
【００５３】
また、上記以外の顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン  ７，１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン  ３，５，２５，２６、及びＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ  １，２，５，７，１３，１４，１５，１６，２４，３４，３６，３８，４０，４３，６３が挙げられる。
【００５４】
顔料の平均粒子径は、本発明の作用効果をより有効かつ確実に奏する観点から、好ましくは５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であり、より好ましくは５５ｎｍ以上２００ｎｍ以下であり、さらに好ましくは６０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下であり、よりさらに好ましくは６５ｎｍ以上１００ｎｍ以下である。なお、本明細書における平均粒子径は、特に明示がない限り体積基準のものである。測定方法としては、例えば、レーザー回折散乱法を測定原理とする粒度分布測定装置により測定できる。粒度分布測定装置としては、例えば、動的光散乱法を測定原理とする粒度分布計（例えば、日機装社（Ｎｉｋｋｉｓｏ  Ｃｏ．，  Ｌｔｄ．）製のマイクロトラックＵＰＡ）が挙げられる。
【００５５】
インク組成物において、顔料の含有量は、インク組成物全体（１００質量％）に対して、本発明の作用効果をより有効かつ確実に奏する観点から、好ましくは１．０質量％以上１５質量％以下であり、より好ましくは２．０質量％以上１０質量％以下であり、さらに好ましくは３．０質量％以上７．０質量％以下である。
【００５６】
［水］
本実施形態のインク組成物は、水を含む。水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、及び蒸留水等の純水、並びに超純水のような、イオン性不純物を極力除去したものが挙げられる。
【００５７】
［樹脂粒子］
本実施形態のインク組成物は、さらに樹脂粒子を含有することが好ましい。樹脂粒子（以下、「樹脂分散体」、「樹脂エマルジョン」ともいう。）は、樹脂を含む粒子である。本実施形態のインク組成物は、樹脂粒子を含有することにより、捺染物の堅牢性がより一層優れる傾向にある。この要因は下記のように考えている。ただし、要因はこれに限定されない。すなわち、インク組成物を、布帛に付着する際に、布帛上に樹脂被膜が形成されるとともに、樹脂及び顔料が融着して顔料を布帛に強固に固着できるため、捺染物の堅牢性がより一層優れたものとなると考えられる。
【００５８】
本実施形態の樹脂粒子は、水に安定に分散させるために必要な親水成分が導入された自己分散型の樹脂粒子（自己分散型樹脂粒子）であってもよいし、外部乳化剤の使用により水分散性となる樹脂粒子であってもよい。
【００５９】
樹脂としては、例えば、ウレタン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、及びスチレン−（メタ）アクリル系樹脂が挙げられる。これらの樹脂は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いられる。なお、本明細書でいう「（メタ）アクリル系」とは、アクリル系及びそれに対応するメタアクリル系の両方を意味する。
【００６０】
これらの中でも、初期の堅牢性能により一層優れる観点から、ウレタン系樹脂であることが好ましい。この要因としては、主に、特定の架橋成分とウレタン系樹脂とを組み合わせると、熱処理により再生した特定の架橋成分の活性イソシアネート基と、ウレタン系樹脂のイソシアネート基とが反応して架橋構造を形成するためと考えられるが、要因はこれに限定されない。
【００６１】
ウレタン系樹脂としては、ウレタン結合以外に、主鎖にエーテル結合を含むポリエーテル型ウレタン樹脂、主鎖にエステル結合を含むポリエステル型ウレタン樹脂、主鎖にカーボネート結合を含むポリカーボネート型ウレタン樹脂が挙げられる。これらのウレタン樹脂は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いられる。
【００６２】
ウレタン系樹脂の市販品としては、ＵＷ−１５０１Ｆ、ＵＷ−５００２（以上、宇部興産株式会社製商品名）、タケラックＷ−６０６１、Ｗ−６１１０、ＷＳ−６０２１（以上、三井化学株式会社製商品名）ＵＸ−１５０、ＵＸ−３９０、ＵＸ−２００（以上、三洋化成工業株式会社製商品名）が挙げられる。
【００６３】
樹脂粒子の平均粒子径は、本発明の作用効果をより有効にかつ確実に奏する観点から、好ましくは５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であり、より好ましくは５５ｎｍ以上２００ｎｍ以下であり、さらに好ましくは６０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下であり、よりさらに好ましくは６５ｎｍ以上１００ｎｍ以下である。樹脂粒子の平均粒子径は、例えば、顔料の平均粒子径の測定方法として例示した測定方法で測定できる。
【００６４】
インク組成物において、樹脂粒子の含有量（固形分換算）は、本発明の作用効果をより有効かつ確実に奏する観点から、インク組成物全体（１００質量％）に対して、好ましくは１．０質量％以上２０質量％以下であり、より好ましくは２．０質量％以上１５質量％以下であり、さらに好ましくは３．０質量％以上１０質量％以下である。
【００６５】
［無機塩基］
本願実施形態のインク組成物は、粘度の上昇を抑制しつつ、目詰まり性能をより一層向上させる観点から、さらに無機塩基を含有することが好ましい。
【００６６】
無機塩基としては、特に限定されないが、例えば、金属炭酸塩（例えば、炭酸ナトリウム及び炭酸水素ナトリウム）、金属水酸化物、及びアンモニアが挙げられる。これらの無機塩基は１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いられる。これらの中でも、本発明の作用効果をより有効かつ確実に奏する観点から、金属水酸化物であることが好ましい。
【００６７】
金属水酸化物としては、特に限定されないが、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及び水酸化カルシウムが挙げられる。これらの中でも、本発明の作用効果をより有効かつ確実に奏する観点から、水酸化カリウムであることが好ましい。
【００６８】
無機塩基（例えば、水酸化カリウム）の含有量は、インク組成物全体（１００質量％）に対し、好ましくは０．０１質量％以上０．１質量％以下、より好ましくは０．０２質量％以上０．０９質量％以下、さらに好ましくは０．０３質量％以上０．０８質量％以下である。無機塩基の含有量が、０．０１質量％以上であることにより、目詰まり性能がより一層優れたものとすることができ、０．１質量％以下であることにより、経時後の堅牢性能をより一層優れたものとすることができる。
【００６９】
［無機酸］
本実施形態のインク組成物は、無機酸（例えば、塩酸）を含んでもよく、含まなくてもよい。無機酸の含有量は、本発明の作用効果をより有効かつ確実に奏する観点から、インク組成物全体（１００質量％）に対し、好ましくは０．０５質量％以下、より好ましくは０．０１質量％以下、無機酸を含まないことがさらに好ましい。
【００７０】
＜水溶性有機溶剤＞
本実施形態のインク組成物は、粘度調整及び保湿効果の観点から、水に溶解可能な水溶性有機溶剤をさらに含むことができる。
【００７１】
水溶性有機溶剤としては、特に限定されないが、例えば、低級アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、イソプロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、イソブタノール、及び２−メチル−２−プロパノール）、グリコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、及びトリプロピレングリコール）、グリセリン、アセチン類（例えば、モノアセチン、ジアセチン、及びトリアセチン）、グリコール類の誘導体（例えば、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、及びテトラエチレングリコールジエチルエーテル）、１−メチル−２−ピロリドン、β−チオジグリコール、及びスルホランが挙げられる。これらの水溶性有機溶剤は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いられる。
【００７２】
有機溶剤の含有量は、本発明の作用効果をより有効かつ確実に奏する観点から、インク組成物全体（１００質量％）に対し、好ましくは１．０質量％以上５０質量％以下であり、より好ましくは５．０質量％以上４０質量％以下であり、さらに好ましくは１０質量％以上３０質量％以下である。
【００７３】
［界面活性剤］
インク組成物は、インクジェット方式でインク組成物を安定に吐出させることができ、かつ、インク組成物の浸透を適切に制御できる観点から、界面活性剤をさらに含むことが好ましい。界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤（例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール及び２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物、並びに２，４−ジメチル−５−デシン−４−オール及び２，４−ジメチル−５−デシン−４−オールのアルキレンオキサイド付加物）、フッ素系界面活性剤（例えば、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、及びパーフルオロアルキルアミンオキサイド化合物）、及びシリコーン系界面活性剤（例えば、ポリシロキサン系化合物、及びポリエーテル変性オルガノシロキサン）が挙げられる。
【００７４】
界面活性剤の含有量は、本発明の作用効果をより有効かつ確実に奏する観点から、インク組成物の総量（１００質量％）に対し、好ましくは０．１質量％以上５．０質量％以下であり、より好ましくは０．５質量％以上４．０質量％以下であり、さらに好ましくは１．０質量％以上３質量％以下である。
【００７５】
インク組成物は、その他の添加剤として、柔軟剤、ワックス、溶解助剤、粘度調整剤、酸化防止剤、防カビ・防腐剤、防黴剤、腐食防止剤、分散に影響を与える金属イオンを捕獲するためのキレート化剤（例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム）等の、種々の添加剤を適宜含有することもできる。
【００７６】
［インク組成物の物性］
本実施形態のインク組成物のｐＨは、初期及び経時後の堅牢性能、目詰まり性能、及び分散安定性をバランスよく向上させる観点から、好ましくは７．５以上９．５以下であり、より好ましくは７．５以上９．３以下であり、より好ましくは７．８以上９．２以下、さらに好ましくは８．０以上９．０以下である。ｐＨが７．８以上であると、より確実に分散安定性が向上する傾向にあり、ｐＨが９．３以下であると、より確実に経時後の堅牢性能が向上する傾向にある。
【００７７】
［被記録媒体］
本実施形態の被記録媒体としては、布帛を含むもの（布帛それ自体を包含する。）であればよい。布帛としては、以下に限定されないが、例えば、絹、綿、羊毛、ナイロン、ポリエステル、レーヨン等の天然繊維及び合成繊維が挙げられる。布帛としては、１種の繊維からなるものであっても、２種以上の繊維を混紡したものであってもよい。これらのうち、特に浸透性の異なる繊維を混紡したものを用いることによって、本実施形態の効果がより得られやすい傾向にある。布帛としては、上記に挙げた繊維を、織物、編物、不織布等いずれの形態にしたものでもよい。
【００７８】
［インクジェット捺染方法］
本実施形態のインクジェット捺染記録方法は、本実施形態のインク組成物を、インクジェットから吐出し、少なくとも布帛を含む被記録媒体に付着する付着工程を含む。図１は、本実施形態の捺染方法の一例を示すフローチャートである。図１に示すように、本実施形態の捺染方法は、上記付着工程に加えて、下記の加熱工程及び洗浄工程をさらに有してもよい。
【００７９】
上記のインクジェット捺染方法は、インク組成物を、インクジェット装置に装填して使用する捺染方法である。当該インクジェット装置としては、特に限定されないが、例えばドロップオンデマンド型のインクジェット装置が挙げられる。このドロップオンデマンド型のインクジェット装置には、ヘッドに配設された圧電素子を用いたインクジェット捺染方法を採用した装置、及びヘッドに配設された発熱抵抗素子のヒーター等による熱エネルギーを用いたインクジェット捺染方法を採用した装置などがあり、いずれのインクジェット捺染方法を採用したものでもよい。以下、インクジェット捺染方法が有する各工程について詳細に説明する。
【００８０】
［付着工程］
本実施形態の付着工程は、例えば、布帛を含む被記録媒体の面（画像形成領域）に向けて、インク組成物をインクジェット方式により吐出し、被記録媒体に付着させて、画像を形成する。なお、吐出条件は、吐出されるインク組成物の物性によって適宜決定すればよい。
【００８１】
［加熱工程］
本実施形態の捺染方法は、付着工程後に、インク組成物が付着した被記録媒体を加熱する加熱工程をさらに有してもよい。加熱工程を有することにより、布帛を構成する繊維に顔料をより良好に固着できる。加熱方法としては、特に限定されないが、例えば、ＨＴ法（高温スチーミング法）、ＨＰ法（高圧スチーミング法）、サーモゾル法が挙げられる。
【００８２】
また、加熱工程においては、被記録媒体上のインク組成物付着面を加圧処理しても、加圧処理しなくてもよい。被記録媒体上のインク組成物付着面を加圧処理しない加熱方法としては、オーブン乾燥（コンベアオーブン、バッチオーブン等のプレスをしない方法）が挙げられる。このような加熱工程を有することにより、記録物生産性がより向上する。また、被記録媒体上のインク組成物付着面の加圧処理もする加熱方法としては、特に限定されないが、例えば、ヒートプレス、ウェットオンドライが挙げられる。なお、「加圧」とは、被記録媒体に対して、固体を接触させることにより圧をかけることをいう。
【００８３】
加熱処理時の温度は、本発明の作用効果をより有効かつ確実に奏する観点から、好ましくは１００℃以上１８０℃以下であり、より好ましくは１３０℃以上１７５℃以下であり、さらに好ましくは１５０℃以上１７０℃以下である。
【００８４】
［洗浄工程］
本実施形態の捺染方法は、加熱工程後に、インク組成物が付着した被記録媒体を洗浄する洗浄工程をさらに有してもよい。洗浄工程により、繊維に染着していない顔料を効果的に除去することができる。洗浄工程は、例えば水を用いて行うことができ、必要に応じてソーピング処理を行ってもよい。ソーピング処理方法としては、特に限定されないが、例えば、即ち未固着の顔料を熱石鹸液などで洗い落とす方法が挙げられる。
【００８５】
このようにして、布帛を含む被記録媒体上に、上記のインク組成物に由来する画像が形成された、捺染物等の記録物を得ることができる。
【００８６】
本実施形態によれば、初期及び経時後の堅牢性能の向上と目詰まり性能の向上とを同時に満たす捺染用インクジェットインク組成物及びインクジェット捺染方法を提供することができる。
【実施例】
【００８７】
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。
【００８８】
［インク組成物用の材料］
下記の捺染物の作製において使用したインク組成物用の主な材料は、以下の通りである。
［特定の架橋成分］
ＮＢＰ−８７３０（明成化学工業社製製品名、脂肪族ブロック化イソシアネート類）
［第３級アミン］
トリエタノールアミン（以下、「ＴＥＡ」と略す。）
トリイソプロパノールアミン（以下、「ＴＩＰＡ」と略す。）
トリエチルアミン
［特定のカルボン酸］
アジピン酸（ｐＫａ＝４．４２、ジカルボン酸）
クエン酸（ｐＫａ＝３．０９、トリカルボン酸）
トリカルバリル酸（ｐＫａ＝３．５９、トリカルボン酸）
酢酸（ｐＫａ＝４．７６、モノカルボン酸）
［顔料］
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（シアン顔料）
［樹脂粒子］
タケラックＷ−６１１０（三井化学社製製品名、アニオン性のウレタン樹脂エマルジョン）
［無機塩基］
水酸化カリウム（ＫＯＨ）
［水溶性有機溶剤］
グリセリン
エチレングリコール
［界面活性剤］
ＢＹＫ−３４８（ＢＹＫ社製商品名、ポリシロキサン系界面活性剤）
［無機酸］
３５％塩酸
［水］
純水
【００８９】
［インク組成物の調製］
各材料を下記の表１〜表３に示す組成で混合し、十分に撹拌し、インク組成物を得た。なお、下記の表１〜表３中、数値の単位は質量％であり、合計は１００．０質量％である。なお、表１〜表３中、樹脂粒子と架橋成分の含有量は、固形分換算値である。
【００９０】
［目詰まり性能評価］
上記で調製した各インク組成物を、インクジェットプリンター（セイコーエプソン社製製品名「ＰＸ−Ｇ９３０」）のインクカートリッジに充填し、全ノズルから３分間の連続吐出を行った。吐出後、常温で放置し、所定時間経過後に再び全ノズルからの吐出を行った。下記評価基準により目詰まり性能を評価した。結果を表１〜表３に示す。
Ｓ：常温で２週間放置した後でも、目詰まりノズル無し。
Ａ：常温での２週間の放置で目詰まりが発生したが、クリーニングで回復した。
Ｂ：常温での１週間の放置で目詰まりが発生したが、クリーニングで回復した。
Ｃ：常温での３日間の放置で目詰まりが発生し、クリーニングでも回復しなかった。
【００９１】
［分散安定性］
上記で調製した各インク組成物を、０．６５ｇ／２００ｍＬに純水で希釈し、粒度分布計「ＭｉｃｒｏＴｒａｃ  ＵＰＡ」（日機装社製）にて分散顔料の平均粒子径Ｄ５０を測定した。次に、上記で調製したインク組成物をアルミパックに注入し、４０℃で３０日間保存し、その後のインク組成物を０．６５ｇ／２００ｍＬに純水で希釈し、上記の粒度分布計にて分散顔料の平均粒子径Ｄ５０を測定した。保存前後の平均粒子径Ｄ５０の差を算出し、以下の基準に従い、分散安定性を評価した。結果を表１〜表３に示す。分散安定性能は、平均粒子径Ｄ５０の差が４０ｎｍ以下であれば、良好な性能が得られているといえる。
Ｓ：平均粒子径Ｄ５０の差が２０ｎｍ以下であった。
Ａ：平均粒子径Ｄ５０の差が２０ｎｍ超３０ｎｍ以下であった。
Ｂ：平均粒子径Ｄ５０の差が３０ｎｍ超４０ｎｍ以下であった。
Ｃ：平均粒子径Ｄ５０の差が４０ｎｍ超であった。
【００９２】
［初期のインク組成物を用いた捺染物の作製］
布帛に対して、インクジェットプリンター（セイコーエプソン社製、製品名「ＰＸ−Ｇ９３０」）の改造機（布帛への記録が可能なように布帛固定手段を有する。）を用いたインクジェット法により、調製直後の各インク組成物を付着させた。記録条件としては、１５ｍｇ／ｉｎｃｈ2の付着量でベタパターン画像を記録した。このようにしてインクジェット捺染を行った。ここで、「ベタパターン画像」とは、記録解像度で規定される最小記録単位領域である画素の全ての画素に対してドットを記録した画像を意味する。
【００９３】
その後、ヒートプレス機を用いて１６０℃で１分間加熱処理を行い、当該インク組成物を被記録媒体に定着させた。このようにして、被記録媒体に画像が形成された（インクが捺染された）捺染物を製造した。
【００９４】
［経時後のインク組成物を用いた捺染物の作製］
調製直後の各インク組成物に代えて、調製してから、４０℃で３０日間保存した後の各インク組成物を付着する以外は、上記の「初期のインク組成物を用いた捺染物の作製」において例示した方法と同様にして捺染物を製造した。
【００９５】
［摩擦堅牢性能］
各捺染物について、学振型摩擦堅牢度試験機ＡＢ−３０１Ｓ（テスター産業社製商品名）を使用し、荷重２００ｇで、２００回擦る湿式摩擦堅牢性試験を行った。インクのはがれ具合を確認する日本工業規格（ＪＩＳ）ＪＩＳ  Ｌ  ０８４９に準拠して評価した。評価基準は以下の通りである。結果を表１〜表３に示す。なお、表中、「初期の湿摩擦堅牢性能」は、初期のインク組成物を用いた捺染物に対応し、「経時後の湿摩擦堅牢性能」は、経時後のインク組成物を用いた捺染物に対応する。摩擦堅牢性能は、３級以上であれば、良好な性能が得られているといえる。
（評価基準）
Ｓ：Ｗｅｔ＿４級以上
Ａ：Ｗｅｔ＿３／４級
Ｂ：Ｗｅｔ＿３級
Ｃ：Ｗｅｔ＿２／３級以下
【００９６】
【表１】
2018168255.tif 000002
【００９７】
【表２】
2018168255.tif 000003
【００９８】
【表３】
2018168255.tif 000004
【００９９】
実施例において、目詰まり性能、初期及び経時後の湿摩擦堅牢性能がいずれもＢ評価以上であれば、初期及び経時後の堅牢性能の向上と目詰まり性能の向上とを同時に満たし、本発明の効果を奏するといえる。
【０１００】
以下に本実施例及び比較例の結果を考察するが、以下の考察により本発明は何ら限定されない。
【０１０１】
実施例及び比較例によれば、本発明の構成とすることにより、初期及び経時後の堅牢性能の向上と目詰まり性能の向上とを同時に満たすものとできることがわかる。これは、特に、ブロックイソシアネート基を有する架橋成分によって、摩擦堅牢性を向上し、特に、第３級アミンによって、ブロックイソシアネート基を有する架橋成分の含有により低下することのある目詰まり性能（特にノズルの乾燥しやすさ、乾燥が進んだ際の固形物の析出のしやすさに起因するもの）を、乾燥を抑制することにより良好とし、特に、モノカルボン酸、ジカルボン酸及びトリカルボン酸からなる群より選択される少なくとも一種のカルボン酸によって、ブロックイソシアネート基を有する架橋成分の分解（特に、第３級アミンによる分解）を抑制し、経時後のインク組成物によっても良好な摩擦堅牢性を維持できるものとしたものである。
【０１０２】
特に、実施例７、８、１２、及び１９によれば、無機塩基を含有することにより、無機塩基を含有しない実施例１及び２よりも、目詰まり性能がより良好となることがわかる。
【０１０３】
特に、実施例２５及び２６によれば、ブロックイソシアネート基を有する架橋成分の含有量が、インク組成物全体に対し、２．５質量％以下である場合には、目詰まり性能や分散安定性を良好なものとできることがわかる。
【０１０４】
特に、実施例２、１７及び１８によれば、第３級アミンが、アルカノールアミンである場合には、分散安定性がより良好となることがわかる。
【０１０５】
特に、実施例１３及び１４によれば、第３級アミンの含有量が、インク組成物全体に対し、０．５質量％以上である場合には、目詰まり性能がより良好となることがわかる。また、特に、実施例１５及び１６によれば、第３級アミンの含有量が、インク組成物全体に対し、１．５質量％以下である場合には、経時後の湿摩擦堅牢性能がより良好となることがわかる。これは、第３級アミンの含有量が、１．５質量％以下であることで、ブロックイソシアネート基を有する架橋成分の分解が抑制されるためと推測される。
【０１０６】
特に、実施例２、１１、２１、及び２２によれば、カルボン酸が、４．０以上のｐＫａ値を有する場合には、経時後の湿摩擦堅牢性能がより良好となることがわかる。これは、ｐＫａ値が４．０以上であることによって、ブロックイソシアネート基を有する架橋成分の分解がより良好に抑制されるためである。
【０１０７】
また、特に、実施例２、及び１１によれば、カルボン酸がジカルボン酸であることにより、分散安定性がより優れることがわかる。
【０１０８】
特に、実施例６、及び１０によれば、カルボン酸の含有量が、インク組成物全体に対し、０．０５質量％以上であることにより、分散安定性や経時後の湿摩擦堅牢性能がより良好となることがわかる。
【０１０９】
また、実施例２０と他の実施例（例えば実施例１３）によれば、本発明のインク組成物は、インク組成物のｐＨが７．５以上９．５以下の場合には、ブロックイソシアネート基を有する架橋成分の分解が進行しにくく、初期及び経時後の堅牢性能が良好に維持されており、また分散安定性も良好となることがわかる。
【図１】
2018168255.tif 000005