(57)【要約】      （修正有）【課題】単量体として二量体脂肪酸を有するコポリアミドであって、高い相対粘度及び高いガラス転移温度を持つコポリアミドの提供。【解決手段】以下の単量体を含有する非晶性又は微結晶性コポリアミド（Ａ）。（ａ）少なくとも１種の脂環式ジアミン；（ｂ）少なくとも１種の二量体脂肪酸０．２５〜４．４ｍｏｌ％；及び（ｃ）イソフタル酸、テレフタル酸及びナフタレンジカルボン酸からなる群から選択される少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸１２〜４９．７５ｍｏｌ％；並びに（ｄ）少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸０〜３７．７５ｍｏｌ％；ここで、イソフタル酸のモル比が少なくともテレフタル酸のモル比に等しく、さらに単量体（ｂ）と、（ｃ）と、場合により（ｄ）とが合計で５０ｍｏｌ％を占め、さらにコポリアミド（Ａ）中に存在する全ての単量体のモル比は合計で１００ｍｏｌ％である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも以下の単量体を含有する非晶性又は微結晶性コポリアミド（Ａ）であって：
（ａ）少なくとも１種の脂環式ジアミン；
（ｂ）少なくとも１種の二量体脂肪酸０．２５〜４．４ｍｏｌ％；及び
（ｃ）イソフタル酸、テレフタル酸及びナフタレンジカルボン酸からなる群から選択される少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸１２〜４９．７５ｍｏｌ％；並びに
（ｄ）少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸０〜３７．７５ｍｏｌ％；
ここで、イソフタル酸のモル比が少なくともテレフタル酸のモル比に等しく、さらに
単量体（ｂ）と、（ｃ）と、場合により（ｄ）とが合計で５０ｍｏｌ％を占め、さらにコポリアミド（Ａ）中に存在する全ての単量体のモル比は合計で１００ｍｏｌ％である、
非晶性又は微結晶性コポリアミド（Ａ）。
【請求項２】
請求項１に記載の非晶性又は微結晶性コポリアミド（Ａ）であって、少なくとも以下の単量体を以下のモル比にて含有することを特徴とし：
４０〜５０ｍｏｌ％、好ましくは４８〜５０ｍｏｌ％、特に好ましくはちょうど５０ｍｏｌ％の脂環式ジアミン（ａ）；及び
１〜４．２ｍｏｌ％、好ましくは１．５〜３．５ｍｏｌ％、特に好ましくは１．７〜３．０ｍｏｌ％の二量体脂肪酸（ｂ）；並びに
１４〜４４ｍｏｌ％、好ましくは２３〜３８．５ｍｏｌ％、より好ましくは２５．５〜３３．３ｍｏｌ％の芳香族ジカルボン酸（ｃ）；並びに場合により
５〜３５ｍｏｌ％、好ましくは１０〜２５．５ｍｏｌ％、より好ましくは１５〜２２．８ｍｏｌ％の脂肪族ジカルボン酸（ｄ）；
ここでコポリアミド（Ａ）中に存在する全ての単量体の割合は合計で１００ｍｏｌ％である、
非晶性又は微結晶性コポリアミド（Ａ）。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の非晶性又は微結晶性コポリアミド（Ａ）であって、芳香族ジカルボン酸（ｃ）として、イソフタル酸と、また好ましくはテレフタル酸とを含有することを特徴とし、ここで
コポリアミド（Ａ）中の全単量体の合計を基準とするイソフタル酸の割合は６〜４９．７５ｍｏｌ％、好ましくは７〜４４ｍｏｌ％、より好ましくは１１．５〜２７ｍｏｌ％、特に好ましくは１２．７５〜２０．５５ｍｏｌ％であり、さらに／あるいは
コポリアミド（Ａ）中の全単量体の合計を基準とするテレフタル酸の割合は０〜２４．８５ｍｏｌ％、好ましくは０〜２２ｍｏｌ％、より好ましくは１１．５〜１９．２５ｍｏｌ％、特に好ましくは１２．７５〜１６．６５ｍｏｌ％である、
非晶性又は微結晶性コポリアミド（Ａ）。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の非晶性又は微結晶性コポリアミド（Ａ）であって、
ガラス転移温度は１５５℃以上、好ましくは１７０℃以上、特に好ましくは１８０℃以上、より好ましくは１９０℃以上、最も好ましくは２００℃以上であり、さらに／あるいは
ASTM D 1003-13（2013）に従って測定した光線透過率は、それから製造された厚さ２ｍｍのプラークにおいて７５％以上、好ましくは８０％以上、より好ましくは９０％以であり、さらに／あるいは
誘電損失係数は８．３×１０−３以下、好ましくは８．０×１０−３以下、特に好ましくは７．０×１０−３以下、より好ましくは６．５×１０−３以下であり、さらに／あるいは
相対粘度は１．４０〜２．１５、好ましくは１．４５〜１．９０、より好ましくは１．５０〜１．８０の範囲にあるところ、これはポリアミド０．５ｇを１００ｍｌのｍ−クレゾールに溶解した溶液中で２０℃にて測定した値である、
ことを特徴とする非晶性又は微結晶性コポリアミド（Ａ）。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の非晶性又は微結晶性コポリアミド（Ａ）であって、少なくとも以下の単量体を含有することを特徴とする：
（ａ）  少なくとも１種の脂環式ジアミン成分であってビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−３−エチルシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−３，５−ジメチルシクロヘキシル）メタン、ノルボルナン−２，６−ジアミン若しくは２，６−ビス（アミノメチル）ノルボルナン、１，３−ジアミノシクロヘキサン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、２，２−（４，４’−ジアミノジシクロヘキシル）プロパン及びこれらの混合物からなる群から選ばれるもの；並びに
（ｂ）  少なくとも１種の二量体脂肪酸であって３６個若しくは４４個の炭素原子を有する二量体脂肪酸及びこれらの混合物からなる群から選ばれるもの；並びに
（ｃ）  少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸であって、イソフタル酸、テレフタル酸及びこれらの混合物からなる群から選択されるもの；並びに場合により
（ｄ）少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸であってヘキサン−１，６−二酸、ノナン−１，９−二酸、デカン−１，１０−二酸、ウンデカン−１，１１−二酸、ドデカン−１，１２−二酸、トリデカン−１，１３−二酸、テトラデカン−１，１４−二酸、オクタデカン−１，１８−二酸、シクロヘキサン−１，３−ジカルボン酸、シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸及びこれらの混合物からなる群から選択されるもの、
非晶性又は微結晶性コポリアミド（Ａ）。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の非晶性又は微結晶性コポリアミド（Ａ）であって、少なくとも以下の単量体を含有することを特徴とする：
（ａ）  少なくとも１種の脂環式ジアミン成分であってビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−３，５−ジメチルシクロヘキシル）メタン及びこれらの混合物からなる群から選択されるものであるところ、好ましくはビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−３，５−ジメチルシクロヘキシル）メタン及びこれらの混合物からなる群から選択されるもの；並びに
（ｂ）  少なくとも１種の二量体脂肪酸であって３６個の炭素原子を有するもの；並びに
（ｃ）  イソフタル酸及びテレフタル酸；並びに場合により
（ｄ）  少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸であってドデカン−１，１２−二酸、テトラデカン−１，１４−二酸、オクタデカン−１，１８−二酸及びこれらの混合物からなる群から選択されるもの、
非晶性又は微結晶性コポリアミド（Ａ）。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の少なくとも１種の非晶性又は微結晶性コポリアミド（Ａ）であって、さらなる単量体（ｄ）として少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸を含むことを特徴とする、
非晶性又は微結晶性コポリアミド（Ａ）。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の非晶性又は微結晶性コポリアミド（Ａ）であって、TMDCI/TMDC12/TMDC36、TMDCI/TMDC14/TMDC36、TMDCI/TMDC9/TMDC36、TMDCI/TMDCCHD/TMDC36、TMDCI/TMDC11/TMDC36、TMDCI/TMDC13/TMDC36、TMDCI/TMDC18/TMDC36、TMDCI/TMDCT/TMDC36、TMDCI/TMDC36、TMDCI/TMDCT/TMDC12/TMDC36、TMDCI/TMDCT/TMDC14/TMDC36、TMDCI/TMDCT/TMDC18/TMDC36、TMDCI/TMDCT/TMDC9/TMDC36、TMDCI/TMDCT/TMDCCHD/TMDC36、TMDCI/TMDCT/TMDC12/TMDCCHD/TMDC36及びこれらの混合物からなる群から選択され、
ここでTMDCは全体が又は部分的にMACMに置換されていてもよく、さらに／あるいは
ここで３６個の炭素原子を有する二量体脂肪酸は、その全部又は一部が４４個の炭素原子を有する二量体脂肪酸で置き換えられてもよい、
非晶性又は微結晶性コポリアミド（Ａ）。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれかに記載の非晶性又は微結晶性コポリアミド（Ａ）であって、TMDCI/TMDC12/TMDC36、TMDCI/TMDC14/TMDC36、TMDCI/TMDC18/TMDC36、TMDCI/TMDCT/TMDC36、TMDCI/TMDC36、TMDCI/TMDCT/TMDC12/TMDC36、TMDCI/TMDCT/TMDC14/TMDC36、TMDCI/TMDCT/TMDC18/TMDC36及びこれらの混合物からなる群から選択され、
ここでTMDCは全体が又は部分的にMACMに置換されていてもよく、さらに／あるいは
ここで３６個の炭素原子を有する二量体脂肪酸は、その全部又は一部が４４個の炭素原子を有する二量体脂肪酸で置き換えられてもよい、
非晶性又は微結晶性コポリアミド（Ａ）。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれかに記載の非晶性又は微結晶性コポリアミド（Ａ）であって、TMDCI/TMDC12/TMDC36、TMDCI/TMDC14/TMDC36、TMDCI/TMDCT/TMDC36、TMDCI/TMDC36、TMDCI/TMDCT/TMDC12/TMDC36、TMDCI/TMDCT/TMDC14/TMDC36 MACMI/MACM12/MACM36、MACMI/MACM14/MACM36、MACMI/MACMT/MACM36、MACMI/MACM36、MACMI/MACMT/MACM12/MACM36、MACMI/MACMT/MACM14/MACM36及びこれらの混合物からなる群から選択される、
非晶性又は微結晶性コポリアミド（Ａ）。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれかに記載の少なくとも１種のコポリアミド（Ａ）、及び場合により
少なくとも１種の添加剤（Ｂ）、並びに／又は、場合により
コポリアミド（Ａ）及び添加剤（Ｂ）とは異なる少なくとも１種の更なるポリマー（Ｃ）、
を含有する成形材料。
【請求項１２】
請求項１１に記載の成形材料であって、以下の組成をすることを特徴とし：
７０〜１００重量％、好ましくは８０〜９９．９９重量％、より好ましくは８８．０〜９９．８重量％のコポリアミド（Ａ）、
０〜１０重量％、好ましくは０．０１〜５重量％、より好ましくは０．１〜２．０重量％の添加剤（Ｂ）、
０〜２０重量％、好ましくは０〜１５重量％、より好ましくは０．１〜１０重量％のポリマー（Ｃ）、
ここで成分（Ａ）〜（Ｃ）が合計で１００重量％になる、
成型材料。
【請求項１３】
成形品の製造のための請求項１１及び１２のいずれかに記載の成形材料の使用。
【請求項１４】
請求項１１及び１２のいずれかに記載の成形材料を有する成形品であって、当該成形材料は上述の成形材料のみからなる、
成形品。
【請求項１５】
請求項１４に記載の成形品の使用であって、自動車、電気、電子、家庭用品（domestic）、外食産業（gastronomy）、研究、スポーツ、レジャー、玩具及びゲーム、装飾、包装、光学、機械工学又は測定技術及び制御技術の分野における使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、脂環式ジアミンと、芳香族ジカルボン酸と、二量体脂肪酸と場合により脂肪族ジカルボン酸とから形成されるコポリアミドに関する。本発明はさらに、少なくとも１種の前記コポリアミドを含む成形材料、及び前記成形材料から製造された成形品に関する。本発明はまた、自動車、電気、電子、家庭用品（domestic）、外食産業（gastronomy）、研究、スポーツ、レジャー、玩具及びゲーム、装飾、機械工学、測定技術及び制御技術の各分野における成形品の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
先行技術文献において、脂環式ジアミンと二量体脂肪酸とのコポリアミドに関して記載がなされている。
【０００３】
欧州特許出願公開第０４６９４３５号明細書は以下からなる非晶性コポリアミドに関連している、ａ）少なくとも１種の式Ｉの脂環式ジアミン５０ｍｏｌ％
【０００４】
【化１】
2018168353.tif 000002
【０００５】
式中、Ｒは１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ’は水素又は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｘは０〜４である、ｂ）二量体脂肪酸５〜２５ｍｏｌ％、ｃ）少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸２５〜４５ｍｏｌ％、ここで成分ａ）〜ｃ）のモル総和は合計で１００％となっており、必要に応じてｄ）ポリアミド形成性単量体、ａ）、ｂ）及びｃ）の合計を基準として０〜５０ｍｏｌ％。これらのコポリアミドは使用が容易であり、好ましくは射出成形法で用いられ、高い剛性及び高い耐衝撃性、高いガラス転移温度及び低い吸湿性を特徴とする成形品の製造に向き、特に薄い壁が設けられた成形品に向き；例えば押出加工によって加工することで剛性チューブや光ファイバー用シースを得ることができる。フィルムの分野では、それらを他のポリマーと組み合わせて加工することができ、例えば同時押出法によって加工することができる。
【０００６】
欧州特許出願公開第２９５７５９８号明細書は、少なくともガラス転移温度１８０℃の非晶質ポリアミドからなるマトリックス材料からなる複合材料に関する。当該発明による複合材料に対して、スポーツ、レジャー、エンジニアリング、エレクトロニクス、建設、医療技術、輸送及び航空宇宙の分野における強化部品の製造への使用が見出されている。
【０００７】
コポリアミドであって二量体脂肪酸を含有するものが先行技術において知られているものの、その粘度及びガラス転移温度は相対的に見て高いものではない。これはオートクレーブの撹拌システムのトルクが制限されていることが理由であり、攪拌システムの安定性か、駆動モータの動力に起因している。ポリアミドの相対粘度が低いことで、これより製造された成形品の機械的特性が低下する。
【０００８】
さらに、先行技術におけるポリアミドの示す溶融粘度は高い。ポリアミドの溶融粘度が高いと加工が難しく；大きな部品を得たり、薄肉の部品を得たりするための処理は特に困難である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】欧州特許出願公開第０４６９４３５号明細書
【特許文献２】欧州特許出願公開第２９５７５９８号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
以上を踏まえた上で本発明によって解決すべき課題は、単量体として二量体脂肪酸を有するコポリアミドを提供する上で、高い相対粘度及び高いガラス転移温度を持たせることである。さらに、これらのコポリアミドから形成されることで成形品の機械的特性が良好となり、とりわけ靱性が良好となり、また加工性が良好となる。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記課題は請求項１の特徴を有する非晶性又は微結晶性コポリアミド（Ａ）によって解決されるところ、以下の単量体からなる：
【００１２】
（ａ）少なくとも１種の脂環式ジアミン；
【００１３】
（ｂ）少なくとも１種の二量体脂肪酸０．２５〜４．４ｍｏｌ％；及び
【００１４】
（ｃ）イソフタル酸、テレフタル酸及びナフタレンジカルボン酸からなる群から選択される少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸１２〜４９．７５ｍｏｌ％；並びに
【００１５】
（ｄ）少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸０〜３７．７５ｍｏｌ％；
【００１６】
ここで、イソフタル酸のモル比が少なくともテレフタル酸のモル比に等しく、さらに単量体（ｂ）と、（ｃ）と、場合により（ｄ）とが合計で５０ｍｏｌ％を占め、コポリアミド（Ａ）中に存在する全ての単量体は合計で１００ｍｏｌ％である。
【００１７】
従属請求項２〜１０はこのコポリアミドの好ましい実施態様に関する。
【００１８】
本発明により解決される他の課題は、コポリアミド（Ａ）と、任意に添加剤（Ｂ）及び／又は更なるポリマー（Ｃ）とを含む成形材料を提供することである。この課題は、請求項１１によって解決される。請求項１２は、好ましい成形材料に関する。
【００１９】
独立請求項１３は、成形品の製造のための請求項１１及び１２のいずれかに記載の成形材料の使用に関する。請求項１４は、請求項１１及び１２のいずれかに記載の成形材料から形成された成形品に関し、請求項１５は前記成形品の使用に関する。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】ライスボウルの図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
＿用語の定義＿
【００２２】
＿ポリアミド及びその単量体の表記及び略語＿
【００２３】
本発明の文脈において、用語「ポリアミド」（略語：PA）は包括的な用語（umbrella term）であり；ホモポリアミド及びコポリアミドを包含する。ポリアミド及びその単量体に対して選択した表記法及び略語はISO規格1874-1（2011年、（Ｄ））に規定されたものに対応する。本明細書で使用される略語は単量体のIUPAC名に対する同義語として使用される。より具体的には、単量体に対する以下の略語が本出願中に表されている：ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン  （３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタンとも呼ばれる、ＣＡＳ番号６８６４−３７−５）に対するＭＡＣＭ、ビス（４−アミノ−３，５−ジメチルシクロヘキシル）メタン  （３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタンとも呼ばれる、ＣＡＳ番号６５９６２−４５−０）に対するＴＭＤＣ、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン  （４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタンとも呼ばれる、ＣＡＳ番号１７６１−７１−３）に対するＰＡＣＭ、テレフタル酸（ＣＡＳ番号１００−２１−０）に対するＴ、イソフタル酸（ＣＡＳ番号１２１−９５−５）に対するＩ、炭素原子数３６の二量体脂肪酸（ＣＡＳ番号６８７８３−４１−５又は６１７８８−８９−４）に対する３６、ドデカン二酸  （１，１０−デカンジカルボン酸とも呼ばれる、ＣＡＳ番号６９３−２３−２）に対する１２、シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸（ＣＡＳ番号１０７６−９７−７）に対するＣＨＤ及びラウロラクタム（ＣＡＳ番号９４７−０４−６）に対する１２。
【００２４】
＿非晶性又は微結晶性ポリアミド＿
【００２５】
非晶性又は微結晶性ポリアミドは、ISO 11357（2013）に沿った示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において、２０Ｋ／分の昇温速度の条件で、融解熱が好ましくは５０Ｊ／ｇ以下、より好ましくはそれ以上２５Ｊ／ｇ以下、最も好ましくは０〜２２Ｊ／ｇである。
【００２６】
微結晶性ポリアミドは半結晶性ポリアミドであるため融点を有する。しかしながら、それらは形態を有しており、そこでは微結晶の寸法は小さいため、これより製造された2mmの厚さを有するプラーク（薄板、plaque）はまだ透明であり、したがってASTM D 1003-13（2013年）に従って測定したその光透過率は少なくとも75％である。
【００２７】
本発明に係るポリアミド系成形材料に使用される微結晶性ポリアミドにおいて、ISO 11357（2013）に従って測定される融点は、好ましくは255℃以下である。
【００２８】
非晶性ポリアミドは、微結晶性ポリアミドに比べて融解熱が小さい。非晶性ポリアミドは、ISO 11357（2013）に沿った示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において、２０Ｋ／分の昇温速度で、融解熱が好ましくは５Ｊ／ｇ以下、より好ましくは３Ｊ／ｇ、最も好ましくは０〜１Ｊ／ｇである。
【００２９】
非晶性ポリアミドは、それらの非晶性のため融点を持たない。
【００３０】
ASTM D 1003-13（2013）に沿って厚さ2mmのプラーク上で測定した非晶性又は微結晶性ポリアミドの光透過率は、少なくとも75％、好ましくは少なくとも80％、より好ましくは少なくとも90％である。
【００３１】
＿二量体脂肪酸＿
【００３２】
本発明の説明において、二量体脂肪酸（ｂ）は少なくとも28個の炭素原子を有する。これらは不飽和モノカルボン酸を二量体化してジカルボン酸を生じることにより得られるものであり、二量体化は触媒手段によって行われることが好ましい。本発明に係る二量体脂肪酸はジカルボン酸である。
【００３３】
＿脂肪族ジカルボン酸＿
【００３４】
本発明の説明において、脂肪族ジカルボン酸（ｄ）は、6〜22個の炭素原子を有するジカルボン酸を意味するものとする。これらは、直鎖状、分枝状又は脂環式であり、化学構造上水素原子で飽和していてもよい。
【００３５】
＿単量体量の数値＿
【００３６】
本発明に係るコポリアミドはジカルボン酸及びジアミンのみを含有する。これらのモル量は、全てのジアミンの合計が50ｍｏｌ％、全てのジカルボン酸の合計が50ｍｏｌ％であり、ジアミンとジカルボン酸の合計量はコポリアミドの100％である。
【００３７】
コポリアミド中のジカルボン酸及びジアミンの量の数値に関して、全てのジアミンのモル量の合計は、全てのジカルボン酸のモル量の合計と本質的に（"essentially"）等しい。「本質的に等しい（"Essentially equal"）」とは、ジカルボン酸又はジアミンの過剰分の最大が３％であり、ジアミンに対するジカルボン酸のモル比が1.03：1〜1：1.03であることを意味する。好ましくはジカルボン酸又はジアミンの過剰分の最大は２％であり、これはジカルボン酸とジアミンのモル比が1.02：1〜1：1.02であることを意味する。
【００３８】
過剰分は、単量体の減少を補償する目的で導入され、及び／又はポリアミドの相対粘度を調整する目的で導入されることでモル質量を調整することになる。
【００３９】
単量体に関する量の数値は、重縮合において使用されるこれらの単量体の対応するモル比がまた、このように重縮合によって調製されたコポリアミドに反映されると考えられる。
【００４０】
＿量の数値に関する一般的な詳細＿
【００４１】
本発明に係る成形材料は成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を単独で含有することが好ましく、このため成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の合計が１００重量％でなければならない。個々の成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の量の数値の固定範囲は、その特定の範囲内で個々の成分のそれぞれを任意の量で選択されることを表しているが、ただし全成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計100重量％であるという限定条件も満たされる。
【００４２】
コポリアミド（Ａ）中に存在するジアミン及びジカルボン酸の量の数値は、いずれの場合も合計50ｍｏｌ％である。コポリアミド（Ａ）中に存在する全ての単量体は合計100ｍｏｌ％である。個々の単量体の量の数値の固定範囲は、その特定の範囲内で個々の成分のそれぞれを任意の量で選択できることを表しているが、ただしコポリアミド（Ａ）中の全ての単量体の合計量が100ｍｏｌ％であるという限定条件も満たされる。
【００４３】
＿成形材料＿
【００４４】
本発明に係る成形材料はコポリアミドＡをベースとしており、好ましくはこれを少なくとも７０重量％程度、より好ましくは少なくとも８０重量％程度、特に好ましくは少なくとも８８重量％程度含有する。
【００４５】
＿靱性＿
【００４６】
本発明の説明において、靭性は、破断伸び、耐衝撃性及び／又はノッチ付き耐衝撃性によって評価される。
【００４７】
＿半透明＿
【００４８】
本発明の説明において、半透明成形材料とは４０％〜７５％の間の光透過率を有する成形材料を意味するものと解釈するが、これはASTM D 1003-13 (2013)を参照して厚さ２ｍｍのプラーク上で測定された値とする。
【００４９】
＿不透明＿
【００５０】
本発明の説明において、不透明成形材料とは４０％以下の光透過率を有する成形材料を意味するものと解釈するが、これはASTM D 1003-13 (2013)を参照して厚さ２ｍｍのプラーク上で測定された値とする。
【００５１】
＿誘電損失係数＿
【００５２】
本発明の説明において、複素比誘電率（=εｒ）の「誘電損失係数」（=ｔａｎδ）は、交番電界内にある材料中で熱に変換されることで当該電界から失われるエネルギーの尺度を意味するものする。
【００５３】
複素比誘電率（εｒ）の「誘電損失係数」（=ｔａｎδ）は、IEC 60250-1（1969）に従って以下の通り定義され、
【００５４】
ｔａｎδ＝εｒ’’／εｒ’
【００５５】
複素比誘電率（εｒ）は以下の通り定義され
【００５６】
εｒ＝εｒ’−ｊεｒ’’
【００５７】
ここでεｒ’’は複素比誘電率εｒの虚数部であり、
【００５８】
εｒ’は複素比誘電率εｒの実数部であり、jは虚数単位である。
【００５９】
＿コポリアミド（Ａ）＿
【００６０】
以下に述べる本発明の好ましい実施形態において、非晶性コポリアミド系成形材料又は微結晶性コポリアミド系成形材料を詳細に特定する。これらの実施形態は本発明に係る成形にも、本発明に係る使用にも好ましい。
【００６１】
少なくとも１種の非晶性又は微結晶性コポリアミド（Ａ）は、少なくとも以下の単量体を含有する：
【００６２】
（ａ）少なくとも１種の脂環式ジアミン；
【００６３】
（ｂ）少なくとも１種の二量体脂肪酸０．２５〜４．４ｍｏｌ％；及び
【００６４】
（ｃ）少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸１２〜４９．７５ｍｏｌ％；並びに
【００６５】
（ｄ）少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸０から３７．７５ｍｏｌ％。
【００６６】
好ましい実施形態において、少なくとも１種の脂環式ジアミン成分（ａ）は、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−３−エチルシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−３，５−ジメチルシクロヘキシル）メタン、ノルボルナン−２，６−ジアミン又は２，６−ビス（アミノメチル）ノルボルナン、１，３−ジアミノシクロヘキサン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、２，２−（４，４’−ジアミノジシクロヘキシル）プロパン及びこれらの混合物からなる群から選ばれ、また
【００６７】
本発明の好ましい実施形態において、脂環式ジアミン（ａ）は少なくとも１種の非晶性又は微結晶性コポリアミド（Ａ）中において40〜50ｍｏｌ％、好ましくは48〜50ｍｏｌ％、特に好ましくはちょうど50ｍｏｌ％存在している。
【００６８】
50ｍｏｌ％未満の脂環式ジアミンがコポリアミド（Ａ）中に存在する場合、ジアミン成分は、分枝を持たない又は分岐状の直鎖脂肪族ジアミンｅ）を0〜10ｍｏｌ％、好ましくは0〜2ｍｏｌ％と合計して50ｍｏｌ％となる。
【００６９】
コポリアミド（Ａ）は非晶性であることが好ましい。
【００７０】
本発明の実施形態において、二量体脂肪酸（ｂ）は36個又は44個の炭素原子を有する二量体脂肪酸であることが好ましく、二量体脂肪酸（ｂ）は36個の炭素原子を有することがより好ましい。
【００７１】
本発明の好ましい実施態様において、二量体脂肪酸（ｂ）は、少なくとも１種の非晶性又は微結晶性コポリアミド（Ａ）中に、1〜4.2ｍｏｌ％、好ましくは1.5〜3.5ｍｏｌ％、特に好ましくは1.7〜3.0ｍｏｌ％含まれる。
【００７２】
本発明に係るコポリアミド（Ａ）中の二量体脂肪酸（ｂ）は、145〜210 mg KOH／ｇの範囲、特に好ましくは192〜200 mg KOH／ｇの範囲の酸価を有することが好ましい。単官能酸の含有量は５％以下、二官能酸の含有率は８８％以上、三官能酸の含有量は４％以下である。種々の酸の酸価又は含量は、AOCS Te 1a-64又はAOCS Tf 5-91に従って測定される。有用な製品であって36個の炭素原子を有するもの例には、Crodaのブランド名Pripol、特にPripol 1013,1012,1009,1006、又はCognisのブランド名Empol、特にEmpol 1012,1016又は1062として入手可能なものが含まれ、44個の炭素原子を有する製品としては例えばOleonのブランド名Radiacid 0975、又はCrodaのPripol 1004が含まれる。
【００７３】
好ましくは、本発明に係るコポリアミド（Ａ）の二量体脂肪酸（ｂ）は、部分的に飽和しており、より好ましくは完全に飽和している。
【００７４】
本発明の好ましい実施形態において、少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸群（ｃ）は、イソフタル酸、テレフタル酸及びこれらの混合物からなる群から選択される。
【００７５】
本発明の好ましい実施形態において、少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸（ｄ）は、少なくとも１種の非晶性又は微結晶性コポリアミド（Ａ）中に１４〜４４ｍｏｌ％、好ましくは２３〜３８．５ｍｏｌ％、またより好ましくは２５．５〜３３ｍｏｌ％含まれる。
【００７６】
本発明の別の好ましい態様において、芳香族ジカルボン酸（ｃ）はイソフタル酸であり、好ましくはさらにテレフタル酸であり、コポリアミド（Ａ）中の全単量体の合計に対するイソフタル酸の割合は６〜４９．７５ｍｏｌ％、好ましくは７〜４４ｍｏｌ％、より好ましくは１１．５〜２７ｍｏｌ％、特に好ましくは１２．７５〜２０．５５ｍｏｌ％である。
【００７７】
本発明の別の好ましい態様において、芳香族ジカルボン酸（ｃ）はイソフタル酸であり、好ましくはさらにテレフタル酸であり、コポリアミド（Ａ）中の全単量体の合計に対するテレフタル酸の割合は０〜２４．８５ｍｏｌ％、好ましくは０〜２２ｍｏｌ％、より好ましくは１１．５〜１９．２５ｍｏｌ％、特に好ましくは１２．７５〜１６．６５ｍｏｌ％である。
【００７８】
本発明の別の好ましい態様において、芳香族ジカルボン酸（ｃ）はイソフタル酸であり、好ましくはさらにテレフタル酸であり、コポリアミド（Ａ）中の全単量体の合計に対するイソフタル酸の割合は６〜４９．７５ｍｏｌ％、好ましくは７〜４４ｍｏｌ％、より好ましくは１１．５〜２７ｍｏｌ％、特に好ましくは１２．７５〜２０．５５ｍｏｌ％であり、さらにコポリアミド（Ａ）中の全単量体の合計に対するテレフタル酸の割合は０〜２４．８５ｍｏｌ％、好ましくは０〜２２ｍｏｌ％、より好ましくは１１．５〜１９．２５ｍｏｌ％、特に好ましくは１２．７５〜１６．６５ｍｏｌ％である。
【００７９】
本発明の他の好ましい態様において、少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸（ｄ）は、ヘキサン−１，６−二酸、ノナン−１，９−二酸、デカン−１，１０−二酸、ウンデカン−１，１１−二酸、ドデカン−１，１２−二酸、トリデカン−１，１３−二酸、テトラデカン−１，１４−二酸、オクタデカン−１，１８−二酸、シクロヘキサン−１，３−ジカルボン酸、シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸及びこれらの混合物が挙げられる。
【００８０】
本発明の好ましい実施形態において、少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸（ｄ）は、少なくとも１種の非晶性又は微結晶性コポリアミド（Ａ）中に5〜35ｍｏｌ％、好ましくは10〜25.5ｍｏｌ％、特に好ましくは15〜22.8ｍｏｌ％存在する。
【００８１】
本発明のさらに好ましい実施態様において、コポリアミド（Ａ）はTMDCI/TMDC12/TMDC36、TMDCI/TMDC14/TMDC36、TMDCI/TMDC9/TMDC36、TMDCI/TMDCCHD/TMDC36、TMDCI/TMDC11/TMDC36、TMDCI/TMDC13/TMDC36、TMDCI/TMDC18/TMDC36、TMDCI/TMDCT/TMDC36、TMDCI/TMDC36、TMDCI/TMDCT/TMDC12/TMDC36、TMDCI/TMDCT/TMDC14/TMDC36、TMDCI/TMDCT/TMDC18/TMDC36、TMDCI/TMDCT/TMDC9/TMDC36、TMDCI/TMDCT/TMDCCHD/TMDC36、TMDCI/TMDCT/TMDC12/TMDCCHD/TMDC36及びこれらの混合物からなる群から選択され、ここでTMDCは全体が又は部分的にMACMに置換されていてもよく、さらに／あるいは、ここで３６個の炭素原子を有する二量体脂肪酸は、その全部又は一部を４４個の炭素原子を有する二量体脂肪酸で置き換えてもよい。
【００８２】
本発明のさらに好ましい実施態様において、コポリアミド（Ａ）はTMDCI/TMDC12/TMDC36、TMDCI/TMDC14/TMDC36、TMDCI/TMDC18/TMDC36、TMDCI/TMDCT/TMDC36、TMDCI/TMDC36、TMDCI/TMDCT/TMDC12/TMDC36、TMDCI/TMDCT/TMDC14/TMDC36、TMDCI/TMDCT/TMDC18/TMDC36及びこれらの混合物からなる群から選択され、ここでTMDCはその全部又は一部をMACMに置換されていてもよく、さらに／あるいは、ここで３６個の炭素原子を有する二量体脂肪酸は、その全部又は一部を４４個の炭素原子を有する二量体脂肪酸で置き換えてもよい。
【００８３】
本発明のさらに好ましい実施態様において、コポリアミド（Ａ）はTMDCI/TMDC12/TMDC36、TMDCI/TMDC14/TMDC36、TMDCI/TMDCT/TMDC36、TMDCI/TMDC36、TMDCI/TMDCT/TMDC12/TMDC36、TMDCI/TMDCT/TMDC14/TMDC36 MACMI/MACM12/MACM36、MACMI/MACM14/MACM36、MACMI/MACMT/MACM36、MACMI/MACM36、MACMI/MACMT/MACM12/MACM36、MACMI/MACMT/MACM14/MACM36及びこれらの混合物からなる群から選択される。
【００８４】
本発明の好ましい実施形態において、少なくとも１種の非晶性又は微結晶性コポリアミド（Ａ）のガラス転移温度は155℃以上、好ましくは170℃以上、特に好ましくは180℃以上、より好ましくは190℃以上、最も好ましくは200℃以上であるが、なお0.1重量％未満の含水量を有するペレットに対するISO 11357-2及び-3（2013）に従って測定したところによるものである。
【００８５】
本発明のさらに好ましい実施形態において、少なくとも１種の非晶性又は熱可塑性コポリアミド（Ａ）の誘電損失係数ｔａｎδは、８．３×１０−３以下、好ましくは８．０×１０−３以下、より好ましくは７．０×１０−３以下、特に好ましくは６．５×１０−３以下である。
【００８６】
本発明の別の好ましい実施形態において、ASTM D 1003-13（2013）に従って測定した少なくとも１種の非晶性又は微結晶性コポリアミド（Ａ）の光線透過率は、それから製造された厚さ２ｍｍのプラークにおいて７５％以上、好ましくは８０％以上、より好ましくは９０％以である。
【００８７】
本発明の別の好ましい実施形態において、少なくとも１種の非晶性又は微結晶性コポリアミド（Ａ）は、少なくとも以下の単量体を含む：
【００８８】
（ａ）ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−３−エチルシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−３，５−ジメチルシクロヘキシル）メタン、ノルボルナン−２，６−ジアミン又は２，６−ビス（アミノメチル）ノルボルネン、１，３−ジアミノシクロヘキサン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、２，２−（４，４’−ジアミノジシクロヘキシル）プロパン及びこれらの混合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の脂環式ジアミン成分；並びに
【００８９】
（ｂ）３６個又は４４個の炭素原子を有する二量体脂肪酸及びこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の二量体脂肪酸；並びに
【００９０】
（ｃ）イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸及びこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸；並びに
【００９１】
（ｄ）ヘキサン−１，６−二酸、ノナン−１，９−二酸、デカン−１，１０−二酸、ウンデカン−１，１１−二酸、ドデカン−１，１２−二酸、トリデカン−１，１３−二酸、テトラデカン−１，１４−二酸、オクタデカン−１，１８−二酸、シクロヘキサン−１，３−ジカルボン酸、シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸及びこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸。
【００９２】
本発明の別の好ましい実施形態において、少なくとも１種の非晶性又は微結晶性コポリアミド（Ａ）は、少なくとも以下の単量体を含む：
【００９３】
（ａ）ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−３，５−ジメチルシクロヘキシル）メタン及びこれらの混合物からなる群から選択される、中でも好ましくはビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−３，５−ジメチルシクロヘキシル）メタン及びこれらの混合物からなる群から選択される、少なくとも１種の脂環式ジアミン成分；並びに
【００９４】
（ｂ）３６個の炭素原子を有する少なくとも１種の二量体脂肪酸；並びに
【００９５】
（ｃ）イソフタル酸、テレフタル酸及びこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸；さらに必要に応じて
【００９６】
（ｄ）ドデカン−１，１２−二酸、テトラデカン−１，１４−二酸、オクタデカン−１，１８−二酸及びこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸。
【００９７】
本発明の特に好ましい実施形態において、少なくとも１種の非晶性又は微結晶性コポリアミド（Ａ）は、少なくとも以下の単量体を含む：
【００９８】
（ａ）少なくとも１種の脂環式ジアミン４０〜５０ｍｏｌ％、好ましくは４８〜５０ｍｏｌ％、特に好ましくは正確に５０ｍｏｌ％；
【００９９】
（ｂ）少なくとも１種の二量体脂肪酸１〜４．２ｍｏｌ％；及び
【０１００】
（ｃ）少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸１４〜４４ｍｏｌ％；
【０１０１】
（ｄ）少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸５〜３５ｍｏｌ％；ここで
【０１０２】
コポリアミド（Ａ）中に存在する全ての単量体の割合は合計で１００ｍｏｌ％になる。
【０１０３】
本発明の別の特に好ましい実施形態において、少なくとも１種の非晶性又は微結晶性コポリアミド（Ａ）は、少なくとも以下の単量体を含む：
【０１０４】
（ａ）少なくとも１種の脂環式ジアミン４０〜５０ｍｏｌ％、好ましくは４８〜５０ｍｏｌ％、特に好ましくは正確に５０ｍｏｌ％；
【０１０５】
（ｂ）少なくとも１種の二量体脂肪酸１．５〜３．５ｍｏｌ％；及び
【０１０６】
（ｃ）少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸２３〜３８．５ｍｏｌ％；
【０１０７】
（ｄ）少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸１０〜２５．５ｍｏｌ％；ここで
【０１０８】
コポリアミド（Ａ）中に存在する全ての単量体の割合は合計で１００ｍｏｌ％になる。
【０１０９】
本発明の別の特に好ましい実施形態において、少なくとも１種の非晶性又は微結晶性コポリアミド（Ａ）は、少なくとも以下の単量体を含む：
【０１１０】
（ａ）少なくとも１種の脂環式ジアミン４０〜５０ｍｏｌ％、好ましくは４８〜５０ｍｏｌ％、特に好ましくは正確に５０ｍｏｌ％；
【０１１１】
（ｂ）少なくとも１種の二量体脂肪酸１．７〜３．０ｍｏｌ％；及び
【０１１２】
（ｃ）少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸２５．５〜３３．３ｍｏｌ％；
【０１１３】
（ｄ）少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸１５〜２２．８ｍｏｌ％；ここで
【０１１４】
コポリアミド（Ａ）中に存在する全ての単量体の割合は合計で１００ｍｏｌ％になる。
【０１１５】
一実施形態において、コポリアミドは、単量体（ａ）〜（ｅ）以外の単量体を含まない。
【０１１６】
本発明の好ましい実施形態における非晶性又は微結晶性コポリアミド（Ａ）の相対粘度は１．４０〜２．１５、好ましくは１．４５〜１．９０、より好ましくは１．５０〜１．８０であるが、なおポリアミド０．５ｇを１００ｍｌのｍ−クレゾールに溶解した溶液中で２０℃にて測定した値である。
【０１１７】
＿成形材料及びこれより製造された成形品＿
【０１１８】
本発明による成形材料は、コポリアミド（Ａ）に加えて添加剤（Ｂ）と、コポリアミド（Ａ）及び添加剤（Ｂ）とは異なるポリマー（Ｃ）とを含んでいてもよい。
【０１１９】
本発明のさらに好ましい実施態様において、添加剤（Ｂ）は、好ましくは無機及び有機安定剤、特に酸化防止剤、オゾン亀裂防止剤及び光安定剤、縮合触媒、鎖調節剤（chain regulators）、潤滑剤、離型剤、分離剤、鎖延長用添加剤（chain-extending additives）、染料、マーカー、無機顔料、有機顔料、蛍光増白剤、天然層状珪酸塩、合成層状珪酸塩、最大粒径100nmのナノスケールのフィラーからなる群から選ばれるものを含む。
【０１２０】
本発明のさらに好ましい実施態様において、ポリマー（Ｃ）はPA 66、PA 69、PA 610、PA 612、PA 614、PA 1010、PA 1212、PA 1012、PA 1012、PA 1210 PA 6/12、PA 11、PA 12、ポリエーテルアミド、ポリエーテルアミド、ポリアリールエーテル、非晶性ポリアミド、耐衝撃性改良剤及びシクロオレフィンコポリマーからなる群から選択される。
【０１２１】
より好ましくは、ポリマー（Ｃ）はPA 66、PA 612、PA 1010、PA 11、PA 12、ポリアリールエーテル、非晶性ポリアミド、耐衝撃性改良剤及びシクロオレフィンコポリマーからなる群から選択される。
【０１２２】
マイクロ波耐性成形品において、成形品の残部（10重量％以下）は総じて所望のマイクロ波耐性材料であってもよい。ナイロン−１０，１０、ナイロン−１１、ナイロン−１２、耐衝撃性改良剤及び／又はシクロオレフィン共重合体が好ましい。
【０１２３】
マイクロ波耐性成形品は特に、食器類、容器（vessels）、入れ物（containers）、大皿（dishes）、鍋、カップ、ビーカー、小皿（plates）、蓋、舟形ソース入れ（sauce boats）、フラスコ、又はトレイカバー（covering trays）、盛り付け用トレイ（undertrays）若しく配膳用トレイ（serving trays）などの物品からなる群から選択される、家庭用の、外食産業（gastronomy）用の、実験室用の及び／又は工場用のものである。
【０１２４】
本発明の他の実施形態において、マイクロ波耐性成形品の壁の厚さは0.05〜5.0mm、好ましくは0.1〜4.5mm、より好ましくは1.0〜4.0mmである。
【０１２５】
本発明の好ましい成形材料は以下の組成を有する：
【０１２６】
コポリアミド（Ａ）を７０〜１００重量％、好ましくは８０〜９９．９９重量％、より好ましくは８８．０〜９９．８重量％、及び
【０１２７】
添加剤（Ｂ）を０〜１０重量％、好ましくは０．０１〜５重量％、より好ましくは０．１〜２．０重量％、
【０１２８】
ポリマー（Ｃ）を０〜２０重量％、好ましくは０〜１５重量％、より好ましくは０．１〜１０重量％、
【０１２９】
ここで成分（Ａ）〜（Ｃ）が合計で１００重量％になる。
【０１３０】
本発明の別の好ましい実施形態において、ASTM D 1003-13（2013）に従って測定した少なくとも１種の成形材料の光透過率は、それから製造された厚さ２ｍｍのプラーク上でなお７５％以上、好ましくは８０％以上、より好ましくは９０％以上である。
【０１３１】
しかしながら、本発明による成形材料は必ずしも透明である必要はない。その中に存在する添加剤（Ｂ）と、さらにポリマー（Ｃ）とによっては、当該成形材料が半透明又は不透明であってもよい。本発明による成形材料は、透明又は半透明であることが好ましい。
【０１３２】
本発明の好ましい実施形態において、少なくとも１種の成形材料のガラス転移温度は、155℃以上、好ましくは170℃以上、特に好ましくは180℃以上、より好ましくは190℃以上、最も好ましくは200℃であるが、なお0.1重量％未満の含水量を有するペレットに対するISO 11357-2及び-3（2013）に従って測定したところによるものである。
【０１３３】
本発明のさらに好ましい実施形態において、少なくとも１種の成形材料の誘電損失係数ｔａｎδは、8.3×10-3以下、好ましくは8.0×10-3以下、特に好ましくは7.0×10-3以下、より好ましくは6.5×10-3以下である。
【０１３４】
本発明の別の好ましい実施形態において、非晶性又は微結晶性コポリアミド（Ａ）から形成された成形品は、非常に良好な機械的特性、特に高い耐衝撃性を有する。ＩＳＯ１７９／２に従って２３℃で測定したノッチ付き耐衝撃性は、好ましくは＞６ｋＪ／ｍ２、より好ましくは＞８ｋＪ／ｍ２、特に好ましくは＞１０ｋＪ／ｍ２である。ＩＳＯ１７９／２に従って２３℃で測定した耐衝撃性は、好ましくは＞１３０ｋＪ／ｍ２、より好ましくは＞２５０ｋＪ／ｍ２、特に好ましくは＞３００ｋＪ／ｍ２である。
【０１３５】
＿成形材料の使用と成形＿
【０１３６】
本発明はさらに、少なくとも１種の非晶性又は微結晶性コポリアミド（Ａ）と、場合により添加剤（Ｂ）と、場合によりさらにコポリアミド（Ａ）及び添加剤（Ｂ）とは異なるポリマー（Ｃ）とを含む成形材料の使用に関する。
【０１３７】
成形材料は、上記の特徴を有する。
【０１３８】
本発明による成形材料の好ましい使用は、成形品の製造での使用である。
【０１３９】
本発明の別の好ましい実施形態は、自動車、電気、電子、家庭用品（domestic）、外食産業（gastronomy）、研究、スポーツ、レジャー、玩具及びゲーム、装飾、包装、光学、機械工学又は測定技術及び制御技術の分野における成形品の使用である。
【０１４０】
＿非晶性又は微結晶性コポリアミドの全般的な製造方法＿
【０１４１】
非晶性又は微結晶性コポリアミドは、それ自体公知の調製手段、例えば標準的な市販の撹拌可能な圧力オートクレーブであって貯蔵容器及び反応容器を有するものの中で調製される。
【０１４２】
貯蔵容器に最初に脱イオン水を充填し、単量体及び任意の添加剤を添加する。これに続いて、窒素ガスによる不活性化が繰り返し行われる。均質な溶液を得るために定められた圧力下で混合物を撹拌しながら１８０〜２３０℃まで加熱する。この溶液をポンプで濾し器を通して反応容器に送り込むが、ここで３０バール以下の圧力で２６０〜３３０℃の所望の反応温度まで加熱する。混合物を、加圧段階で反応温度を２〜４時間保持する。その後の膨張段階では、圧力を１〜２時間かけて大気圧まで低下させるが、その間に温度もわずかに下げることができる。その後の脱気段階では、大気圧で２７０〜３３０℃の温度で０．５〜２．５時間保持する。ポリマー溶融物を撚糸状に排出し、１５〜８０℃の水浴中で冷却し、さらにペレット化する。ペレット化した材料を窒素下又は減圧下で８０〜１２０℃にて、含水量が０．１重量％未満になるまで乾燥させる。
【０１４３】
重縮合反応の促進のための適切な触媒となるのは、亜リン酸、例えばＨ３ＰＯ２、Ｈ３ＰＯ３、Ｈ３ＰＯ４、それらの塩又は有機誘導体である。触媒は、ポリアミドに対して０．０１重量％〜０．５重量％、好ましくは０．０３重量％〜０．１重量％の範囲で添加される。
【０１４４】
脱気中の泡形成を回避するのに適した消泡剤は、シリコーン又はシリコーン誘導体を含有する水性１０％エマルジョンであり、ポリアミドに対して０．０１〜１．０重量％、好ましくは０．０１〜０．１０重量％の分量で使用される。
【０１４５】
相対粘度、つまる所モル質量は公知の方法で調整することができ、例えば、単官能性アミン若しくはカルボン酸並びに／又は二官能性ジアミン及びジカルボン酸を連鎖移動剤として行う。本発明に係るコポリアミドに好適な単官能性連鎖移動剤は、安息香酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、２−エチルヘキサン酸、シクロヘキサンカルボン酸、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−ノニルアミン、ｎ−ドデシルアミン、ｎ−テトラデシルアミン、ｎ−ヘキサデシルアミン、ステアリルアミン、シクロヘキシルアミン、３−（シクロヘキシルアミノ）プロピルアミン、メチルシクロヘキシルアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、２−フェニルエチルアミン、アニリン、トリアセトンジアミンである。連鎖移動剤は、単独で又は組み合わせて使用することができる。アミノ基又は酸基と反応することで連鎖移動剤、例えば、無水物、イソシアネート、酸ハロゲン化物、アミド又はエステルとして働く他の単官能性化合物を使用することもできる。単官能性連鎖移動剤の通常の使用量は、コポリアミド１ｋｇあたり５〜２００ｍｍｏｌである。
【０１４６】
非晶性又は微結晶性コポリアミド（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、少なくとも１５５℃、好ましくは１７０〜２３５℃、特に好ましくは１８０〜２３０℃、より好ましくは１９０〜２２５℃、最も好ましくは２００〜２２０℃であるが、これは水分含量が０．１重量％未満であるペレットに対して、ISO 11357-2及び-3（2013）に従って測定されるものであるとする。
【０１４７】
＿マイクロ波耐性成形品の製造＿
【０１４８】
マイクロ波耐性成形品は、ポリアミド系成形材料に対する標準的な加工技術を通じて製造することができる。中でも射出成形技術による加工が特に好ましい。
【０１４９】
射出成形による非晶性又は微結晶性コポリアミドの処理は、標準的な３ゾーンスクリューを備える通常の射出成形機において２５０〜３３０℃のバレル温度で効率的に行うことができ、取入口に対しては１００℃未満の温度を選択してもよく、また取入口から立ち上がりノズルに向かって上昇する温度プロファイルを用いてもよい。金型温度は１２０〜１８０℃、好ましくは１４０〜１７０℃に設定する。
【実施例】
【０１５０】
以下の実施例は、本発明の主題を詳細に説明することを意図したものであり、ここで示される特定の実施形態に限定することを希望するものではない。
【０１５１】
１  試験方法
【０１５２】
本願明細書において以下の試験方法を使用した：
【０１５３】
＿相対粘度＿
【０１５４】
相対粘度はISO 307 (2007)に従って２０℃で測定した。このために０．５ｇのポリマーペレットを１００ｍｌのｍ−クレゾール中に秤量し、相対粘度（ＲＶ）を当該標準の第１１章に沿ってＲＶ＝ｔ／ｔ０として計算した。
【０１５５】
＿ガラス転移温度（Ｔｇ）＿
【０１５６】
ガラス転移温度は、0.1重量％未満の含水量を有するペレットに対して、ISO 11357-2及び-3 (2013)に従って測定した。
【０１５７】
示差走査熱量測定（DSC）は、２回の加熱操作のそれぞれにおいて２０Ｋ／分の昇温速度で行った。最初の加熱運転の後、サンプルをドライアイスでクエンチした。ガラス転移温度（Ｔｇ）は２回目の加熱操作にて測定した。ガラス転移領域の中点は「ハーフハイト（half-height）」法によって決定し、これをガラス転移温度（Ｔｇ）として示すこととした。
【０１５８】
＿引張り弾性率＿
【０１５９】
引き上げ速度１ｍｍ／分のISO 527
【０１６０】
ＩＳＯ引張試験片、規格：ＩＳＯ／ＣＤ  ３１６７、Ａ１タイプ、１７０×２０／１０×４  ｍｍ、温度：２３℃
【０１６１】
＿破断強度及び破断伸び＿
【０１６２】
引張速度５ｍｍ／分で２３℃でＩＳＯ  ５２７に従って破断強度及び破断伸びを測定したが、ＩＳＯ引張試験片（質量１７０×２０／１０×４ｍｍ）を用いた強化材料に対するものであり、標準ＩＳＯ／ＣＤ  ３１６７に従って製造される。
【０１６３】
＿シャルピー耐衝撃性＿
【０１６４】
シャルピー耐衝撃性の測定は、ISO 179/2*eU（＊２＝装備済み）に沿って、２３℃でＩＳＯ試験片で、標準ＩＳＯ／ＣＤ  ３１６７に従って製造されたＢ１タイプ（質量８０×１０×４ｍｍ）を用いて行った。
【０１６５】
＿シャルピーノッチ付き耐衝撃性＿
【０１６６】
標準ＩＳＯ／ＣＤ  ３１６７に従って製造されたＩＳＯ試験片Ｂ１型（質量８０×１０×４ｍｍ）を用いて、２３℃でＩＳＯ  １７９／２＊ｅＡ（＊２＝装備済み）に従ってシャルピーノッチ付き耐衝撃性を評価した。
【０１６７】
＿光透過率＿
【０１６８】
光透過率はＡＳＴＭ  Ｄ  １００３−１３（２０１３）に従って２３℃で測定したが、厚さ２ｍｍの６０×６０ｍｍプラーク（長さ×幅）上にて、フィルムゲートを用いて、Byk Gardnerの「ヘイズガードプラス」中で、CIEイルミナントCにて行った。光透過率の値は、入射光量に対する百分率（％）で示した。
【０１６９】
＿誘電損失係数＿
【０１７０】
誘電損失係数ｔａｎδは、IEC 61189-2-721 (2015)に従って測定したが、８０×８０×３ｍｍのプラーク上で、ポーランドのQWEDのスプリットポスト誘電体共振器（split post dielectric resonator, SPDR）と、ドライバーソフトウェアQ-Meter 1.5.11（測定に関する情報を含むパンフレットはwww.qwed.euで入手可能）とを用いたフィルムゲートにて行った。測定周波数は２．４５ＧＨｚ、測定温度は２３℃である。
【０１７１】
＿電子レンジ試験＿
【０１７２】
マイクロ波オーブン試験はライスボウル（rice dishes）について行ったが、その製法は３．２に記載されている。これらのライスボウルを９５℃の水中に１４日間保存し、試験直前に取り出し、綿布で乾燥させ、電子レンジの調理スペースの底部の中央に空の状態で（unfilled）置いた。使用した電子レンジは商業用のサムスンCM1919A電子レンジで、ターンテーブルを必要としないものである。電子レンジの最大出力は1850ワットである。動作周波数は2.45 GHzである。調理スペースは、370×370×190 mm（幅×奥行き×高さ）の寸法を有する。ドアを閉めた後、電子レンジは1850ワットの最大出力をもって直ちに作動開始した。
【０１７３】
120秒が経過した後、ライスボウルを取り出し、反り、部分的に溶融した部位又はブリスター形成といったダメージを視覚的に検査した。それぞれ5つのライスボウルを試験し；いずれかのライスボウルの一つにでも損傷が生じた場合、テスト不合格とした。
【０１７４】
120秒のマイクロ波試験に合格した材料から作られたライスボウルのうち、さらに５個のライスボウルを選び実施例及び比較例としてテストしたが、反り、部分的に溶融した部位又はブリスター形成といった最初のダメージが電子レンジの窓を通して見られるようになるまでの時間を測定した。測定された５回の算術平均を示した。
【０１７５】
２  出発材料
【０１７６】
表１：実施例及び比較例で使用した単量体
【０１７７】
【表１】
2018168353.tif 000003
【０１７８】
＊  ＡＳＴＭ  Ｄ１０１５−５５による凍結範囲。
【０１７９】
３  実施例及び比較例
【０１８０】
３．１  実施例１によるコポリアミドの製造
【０１８１】
実施例１で使用したPA TMDCI／TMDCT／TMDC12／TMDC36を用いた本発明に係るコポリアミドの説明を以下に述べる：
【０１８２】
３００Ｌの圧力オートクレーブの充填容器に対して最初に脱イオン水３０ｋｇを仕込み、イソフタル酸６．８２ｋｇと、テレフタル酸６．８２ｋｇと、ドデカン−１，１２−ジカルボン酸１３．５１ｋｇと、二量体脂肪酸（36個の炭素原子を含むRadiacid 0975）３．３０ｋｇとをその中で撹拌した。その後、３９．５４ｋｇのビス（４−アミノ−３，５−ジメチルシクロヘキシル）メタン（TMDC）、消泡剤として１０重量％の乳化剤であるAntifoam RDを２０ｇ、そして最後に連鎖移動剤としての安息香酸８０ｇを添加した。その後の手順は以下の通りであった：
【０１８３】
●  不活性化後１０回、混合物を２１０℃まで加熱した。均質な溶液を２１０℃で濾し器を通して反応容器にポンプで送り込んだ。
【０１８４】
●  攪拌しながら、混合物を３００℃まで加熱し、加圧段階で２０バールを５時間保持した。１．５時間かけて（within 1.5 hours）混合物を大気圧まで膨張させ、次に３００℃で１時間脱気した。
【０１８５】
●ポリマー溶融物を排出し、水浴（２０℃）で冷却し、ペレット化した。ペレット化した材料を含水量０．１重量％未満になるまで１００℃の減圧下（３０ミリバール（mbar））で乾燥させた。
【０１８６】
生成物の相対粘度は１．５３であり、ガラス転移温度は２１２℃であり、２ｍｍでの光線透過率は９２．９％であった。
【０１８７】
３．２  試験片の製造
【０１８８】
＿ライスボウル＿
【０１８９】
ライスボウルはFerromatik Milacronのモデル：Ｋ８５Ｄ−Ｓ／２Ｆの射出成形機にて４０ｍｍの標準３ゾーンスクリューを用いて製造した。２８０〜３２０℃の昇温バレル温度と４０℃の取入口温度（intake temperature）を設定した。金型温度は１６０℃に設定した。
【０１９０】
回転対称のライスボウル（dish、図１参照）の寸法は次のとおりである：
【０１９１】
上部の内径：  113.2 mm
【０１９２】
底部の内径：  50mm
【０１９３】
動径（Radius）：  125 mm
【０１９４】
高さ：  60 mm
【０１９５】
壁の厚さ：  3.4 mm
【０１９６】
＿プラーク＿
【０１９７】
フィルムゲートを有する８０×８０×３ｍｍのプラークを、Arburgの射出成形機、モデル：Allrounder 420 C 1000-250（２５ｍｍ標準３ゾーンスクリュー）で製造した。取入口からノズルまでのバレル温度の上昇及び下降は３１０／３２０／３２５／３２５／３１５／３０５℃として使用した。金型温度は１６０℃に設定した。
【０１９８】
フィルムゲートを有する６０×６０×２ｍｍのプラークを、光透過率を測定するために上述のように製造したが、研磨された金型を使用した点が異なる。
【０１９９】
プラークは乾燥状態で使用したが：このために、乾燥環境、すなわちシリカゲルにて覆った上で射出成形後少なくとも48時間室温で保存した。
【０２００】
３．３  結果
【０２０１】
以下の表２は、実施例１並びに比較例２及び３を示す。
【０２０２】
表２：実施例１並びに比較例２及び３
【０２０３】
【表２】
2018168353.tif 000004
【０２０４】
＊  撹拌器の停動トルク（120 Nm）
【０２０５】
＊  ＲＶ相対粘度、０．５ｇのポリアミドを含むｍ−クレゾール１００ｍｌの溶液に対して２０℃で測定したもの、
【０２０６】
＊＊＊ ＋  合格
【０２０７】
下記の表３は実施例４〜１１並びに比較例１２及び１３を示す。
【０２０８】
表３：実施例４〜１１並びに比較例１２及び１３
【０２０９】
【表３】
2018168353.tif 000005
【０２１０】
＊  ＲＶ相対粘度、０．５ｇのポリアミドを含むｍ−クレゾール１００ｍｌの溶液に対して２０℃で測定したもの；ｎ．ｍ．＝測定せず
【０２１１】
＊＊  ＋  合格、ｎ．ｐ．失敗、ｎ．ｖ．使用不可（１２０秒以上）；
【０２１２】
＊＊＊コンディショニングの段階（９５℃の水中で１４日間）ですでに変形する
【０２１３】
４  結果の考察
【０２１４】
表２及び３における実施例１及び４〜１１に由来する本発明のコポリアミドはそれぞれ２重量％及び４重量％の二量体脂肪酸を含有するが、表２における比較例２及び３に由来するコポリアミドの二量体脂肪酸の含有率が９．５重量％でより高いところ、これに比べて相対粘度が顕著に高くなった。
【０２１５】
実施例１のようにコポリアミドを調製したところ、停動トルクが１２０Ｎｍに到達し、相対粘度が１．６２に到達した。比較例２及び３のコポリアミドでも同様に停動トルクが１２０Ｎｍに到達した。しかしながら比較例３では、ストールトルクがやや低下した。トルクが１２０Ｎｍに到達したにもかかわらず、比較例２及び３のコポリアミドに対してそれぞれ相対粘度が１．３８及び１．３７しか得られなかった。したがって、比較例２及び３のコポリアミドは相対粘度が低いものの溶融粘度は高い。溶融粘度が高いと、特に大きな部品や薄肉部品の加工に問題が生じる。
【０２１６】
実施例１のコポリアミドと実施例２及び３のコポリアミドとの比較により示されるように、相対粘度が高いことで実施例１のコポリアミドの靭性が改善されるが、これは破断伸び、耐衝撃性及びノッチ付き耐衝撃性の向上によるものと考えられる。
【０２１７】
表２からさらに、実施例３のコポリアミドがマイクロ波耐性成形品の製造に適していることが示される。
【０２１８】
実施例１及び３〜１１のコポリアミドと比較例１２及び１３のコポリアミドとの比較は、低誘電損失係数ｔａｎδと高いガラス転移温度との組合せが電子レンジ試験での合格に必要であることを示している。
【図１】
2018168353.tif 000006
【外国語明細書】
2018168353000001.pdf