(57)【要約】【課題】可塑剤含有ポリビニルアセタールシートと、可塑剤の少ないポリビニルアセタールシートから合わせガラス積層体を製造するに際して、シートを正確に配置すること。【解決手段】可塑剤の少ないもしくは可塑剤を含まないポリビニルアセタールをベースとするシートを、液体によって可塑剤含有シートもしくはガラス板に、接着により固定する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリビニルアセタールと、シートの質量に対して１６質量％以下の可塑剤とを含有するシートであって、前記ポリビニルアセタールにおけるビニルアルコール基の割合は６〜２６質量％であり、厚さが１０〜１５０μｍである前記シート。
【請求項２】
前記ポリビニルアセタールにおけるポリビニルアセテート基の割合が０．１〜２０モル％であることを特徴とする、請求項１に記載のシート。
【請求項３】
任意の形状の少なくとも１つの開口部を有していることを特徴とする、請求項１または２に記載のシート。
【請求項４】
導電性構造体を有することを特徴とする、請求項１から３までのいずれか1項に記載の方法。
【請求項５】
塩化物イオンおよび／または硝酸イオンおよび／または硫酸イオンの含量が１５０ｐｐｍ未満であることを特徴とする、請求項４に記載のシート。
【請求項６】
少なくとも部分的に、透明ではない、および／または着色されている、および／または不透明であることを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項に記載のシート。
【請求項７】
印刷されていることを特徴とする、請求項６に記載のシート。
【請求項８】
少なくとも部分的に、熱線遮蔽層またはナノ粒子を有することを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項に記載のシート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、可塑剤の少ないポリビニルアセタールシートを、可塑剤含有ポリビニルアセタールシートに固定することによって、可塑剤含有ポリビニルアセタールシートと、可塑剤の少ないポリビニルアセタールシートとを有する層体から、合わせガラス積層体を製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
導電性構造体、例えば電熱線またはアンテナ特性を有する合わせガラス板を製造するために慣用の方法では、金属フィラメントを、まず通常のＰＶＢシートの表面で溶融させるか、もしくは通常のＰＶＢシート内に縫い込むか、または導電性構造体を、積層体内で内側を向いたガラス表面の１つに、スクリーン印刷、続いて焼き付けによって施与する。いずれの場合においても、通常のＰＶＢシートに適用する際、または準備したガラス板上に施与する際に欠陥が生じる場合には、経済的な損失のリスクが存在する。前者の場合にはＰＶＢシートが、後者の場合にはガラスが、もはや積層のためには使用できない。
【０００３】
これに対して、ＰＥＴシートに導電性構造体を直接印刷することは、部分的に確立されており、例えばほぼ不可視の発熱体、センサー領域などを、その上に作製できる。しかしながら、合わせガラス積層体に導電性構造体が印刷されたこのようなＰＥＴシートを意図的に一体化しようとする場合の欠点は、常に少なくとも３つのシート層（官能化されたＰＥＴが１つ、ＰＶＢシートが２つ）を使用しなければならないことである。というのも、ＰＥＴは、官能化された側もしくは裏側でも、直接、ガラス表面に溶着させることができないからである。
【０００４】
他の欠点は、シート作製の複雑性が高まることであり、このことは、「導電性構造体を有する」という特徴と、さらなる機能特徴、例えば「音響減衰」、「バンドパスフィルタ」、「くさび形の厚さプロファイル」、「色調」との組み合わせによって、加工者におけるシート準備の複雑化につながる。
【０００５】
同様の制限はもちろん、他の種類の官能化されたＰＥＴシートを用いる場合にもある。例えば、装飾的にまたはロゴが印刷されたシートを安全合わせガラスに埋め込むことが望ましいことがある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
可塑剤含有ポリビニルアセタールシートと、可塑剤の少ないポリビニルアセタールシートから合わせガラス積層体を製造するに際して、静電帯電、空気の流れ、または機械的なずれによって、シートを正確に配置するのは困難である。さらに、赤外線遮蔽性の薄い層を金属層の形で、またはナノスケールの半導体粒子をベースとする層の形で、使用される１つまたは複数のＰＶＢシートに加えて、合わせガラス積層体に導入することが望ましいことがある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
意外なことに、可塑剤の少ない、もしくは可塑剤を含まないポリビニルアセタールをベースとするシートを、液体によって接着することにより、可塑剤含有シートまたはガラス板に固定し、これによって、正確に配置できることが判明した。
【０００８】
前記液体と、可塑剤の少ない、もしくは可塑剤を含まないシートと、可塑剤含有シートもしくはガラス板との間の表面張力は、シートを固定するために充分な大きさである。
【０００９】
よって本発明の対象は、２枚のガラス板の間に、
・ポリビニルアセタールＰＡと、最大で１６質量％の可塑剤ＷＡとを含有する少なくとも１つのシートＡ、および
・ポリビニルアセタールＰＢと、少なくとも１６質量％の可塑剤ＷＢとを含有する少なくとも１つのシートＢ
からなる層体を製造するための方法であって、ここで少なくとも１つのシートＡは、液体によって、少なくとも１つのシートＢ上に、またはガラス板の少なくとも１つ上に接着されている、前記方法である。
【００１０】
シートＡをシートＢ上に、またはガラス板上に接着することによって、シートＡが固定されることにより、これらは、層体をその後に加工または完成させるに際して、ずれることはなくなる。
【００１１】
本発明による方法においてシートＡは、合わせて層体にする前に、液体をシートＡおよび／またはシートＢおよび／またはガラス板のうちの一方の上に適用することにより、液体で濡らすことができる。これは例えば、以下の変法で可能である：
・シートＡを、完全にまたは部分的に液体で濡らし、シートＢ上に固定し、これら２枚のシートを２枚のガラス板の間で合わせて、層体にする
・シートＢを、完全にまたは部分的に液体で濡らし、シートＡをシートＢ上に固定し、これら２枚のシートを２枚のガラス板の間で合わせて、層体にする
・シートＡを、完全にまたは部分的に液体で濡らし、ガラス板のうちの一方の上に固定し、シートＢおよび第二のガラス板と合わせて、層体にする
・ガラス表面もしくはガラス板を、完全にまたは部分的に液体で濡らし、シートＡをこのガラス板上に固定し、シートＢおよび第二のガラス板と合わせて、層体にする。
【００１２】
さらなる方法工程において、こうして得られた層体をプレスして、合わせガラス積層体にすることができる。
【００１３】
本発明に従って液体でシートＡを濡らす工程は、シートを合わせて層体にする際に、および／または合わせて層体にする前にガラス板の一方の上で、液体をシートＡおよび／またはシートＢに適用することによって行うことができる。液体は、通常の方法、例えばスプレー、液滴形成または印刷によって施与することができる。
【００１４】
液体としては、有機液体、好ましくは沸点が１２０℃超の有機液体、特にシートＡおよび／またはシートＢの可塑剤ＷＡおよび／または可塑剤ＷＢが使用できる。さらに、グリセリン、ブチルジグリコールまたはジメチルホルムアミドが使用できる。水も基本的には同様に使用できるが、シートに混濁を生じさせる危険性がある。
【００１５】
シートＡは片方または両方の表面に任意で、導電性構造体を有する。ここで導電性構造体とは特に、任意の幅もしくは細さの導体路、マイクロワイヤ、平面、ネット、ドット、層ならびにこれらの組み合わせであると理解される。
【００１６】
導電性構造体は好ましくは、金属、例えば銀、銅、金、インジウム、亜鉛、鉄、アルミニウムを含有する。しかしながら、これらに対して代替的に、もしくはこれらとの組み合わせで、シートＡ中またはシートＡ上に、半導体材料が配置されていてよい。さらに、炭素系の導電性材料、例えばグラファイト、ＣＮＴ（カーボンナノチューブ）またはグラフェンが含まれていてよい。
【００１７】
導電性構造体に代えて、または導電性構造体に加えて、シートＡは、片方または両方の表面に、少なくとも部分的に熱線を遮蔽する層またはナノ粒子を有することができる。熱線を遮蔽する層は、金属層の形で、またはナノスケールの半導体粒子を含有する層の形で存在することができる。
【００１８】
本発明のさらなる実施態様において、シートＡは少なくとも部分的に、透明ではない、および／または着色されている、および／または不透明であり得る。シートの透明ではない、および／または着色されている、および／または不透明であるシートの部分表面は、インクジェット印刷、スクリーン印刷、積層によって得ることができる。
【００１９】
さらにシートＡには、例えば装飾要素、例えば画像、ロゴもしくは図または情報要素、例えば文字、広告、企業サインもしくは製品情報を印刷することができる。これらは公知の印刷法およびインクもしくは印刷用インクによって行うことができる。
【００２０】
シートＡの全ての表面処理（導電性構造体、熱線遮蔽層または透明ではない、着色された、もしくは不透明の表面）は、印刷法の様々な変法、例えばスクリーン印刷、フレキソ印刷、若しくはグラビア印刷、蒸着、スパッタリング、電着によってシートＡの表面に作製できる。印刷法の場合、場合に応じて積層の前には通常さらに乾燥できる、または熱もしくは光子によって硬化可能である、相応するインクが使用される。導電性構造体はまた、まず比較的大まかな構造から、レーザーまたは他の加工手段（彫刻、エッチング）を用いることによって初めて最終的な形態で、シートＡの上で作製することもできる。
【００２１】
印刷法（プリンテッド・エレクトロニクス）を用いる場合、使用するインクもしくは印刷用インクは、導電性粒子を含有することができる。これは、金属、例えば金、銀、銅、亜鉛、鉄またはアルミニウムからなる粒子、ならびに金属で被覆された材料、例えば銀めっきされたガラス繊維、ガラスビーズ、ならびに導電性カーボンブラック、カーボンナノチューブ、グラファイトまたはグラフェンであってよい。粒子はさらに、半導体からなる粒子、例えば導電性金属酸化物、例えば、インジウムドープ酸化スズ、ドープ酸化亜鉛、アンチモンドープ酸化スズである。
【００２２】
表面処理により、周波数場の電磁遮蔽、電気回路、例えば導体路または送信アンテナおよび／または受信アンテナの作製につながる。これによって例えば、発熱体またはアンテナを、ガラス複合体に導入することができる。アンテナは例えば、自動車分野においてラジオ波を受信するために、または自動車間通信（Car-to-Car-Communication）で使用できる。
【００２３】
シートＡの導電性構造体は、接触型センサーとして構成することもでき、これにより対話型（interactive）合わせガラス板の製造が可能となる。そこで例えば、合わせガラス板（例えば自動車のフロントガラスまたはサイドガラス、または扉のガラス板）上での情報入力が、アクセス制御のために利用できる。
【００２４】
電子構成部品、すなわち導電性および誘電性の構造体の複層構造の場合にはさらに、完全な電子回路または構成部材を施与することができる。これには特に、トランジスタ、抵抗器、チップ、センサー、ディスプレイ、発光ダイオード（例えばＯＬＥＤ）および／またはスマートラベルが含まれる。
【００２５】
導電性構造体は、フィラメントの場合、肉眼で認識するのが困難なほど小さくてよい。これが当てはまるのは、１〜３０μｍ、好ましくは１〜２０μｍ、最も好ましくは１〜１５μｍの幅である。特に、平面的な加熱領域では、フィラメントの幅は、２５μｍ未満である。加熱領域はまた、単に局所的に、例えばフロントガラスの上側にある光学センサー系の前に、導入することができる。本発明により使用する導電性構造体は好ましくは、厚さが０．１〜５０μｍの範囲、特に好ましくは０．５〜２０μｍの範囲、好ましくは１〜１０μｍの範囲である。
【００２６】
本発明のさらなる変法においてシートＡは、シートＢよりも面積が小さくてよい。このことにより、シートＡの側では、シートＢが部分領域において、ガラス板と直接接触している。シートＡはまた、少なくとも１つの開口部を有することができ、これによりシートＢは、この開口部を通じて、シートＡに隣接するガラス板と直接接触している。これによる利点は、シートＡを、任意で上記表面処理のうち１つにより、ガラス全体を占めることなく、自動車ガラスの任意の箇所で柔軟に配置可能なことである。
【００２７】
以下で「初期状態」とは、積層前のシートＡおよびＢの状態、すなわち、まだ別個の状態と理解される。
【００２８】
シートＡおよびＢは、層を積層する前の初期状態において、また合わせガラス積層体に存在する中間層スタックにおいて、可塑剤を１種のみ、また異なる組成および同一の組成の可塑剤の混合物を含有することもできる。異なる組成とは、可塑剤の種類、また混合物中の可塑剤の割合も意味する。積層後、すなわち、完成した合わせガラス中のシートＡおよびＢは好ましくは、同一の可塑剤ＷＡおよびＷＢを含有する。しかしながら好ましい変法においてシートＡは、その初期状態において可塑剤を含有せず、積層後に、可塑剤ＷＢを含有する。
【００２９】
本発明により使用する可塑剤含有シートＢは、層を積層する前の初期状態において可塑剤を、少なくとも１６質量％、例えば１６．１〜３６．０質量％、好ましくは２２．０〜３２．０質量％、特に２６．０〜３０．０質量％含有する。
【００３０】
本発明により使用するシートＡは、層を積層する前の初期状態において可塑剤を、１６質量％未満（例えば１５．９質量％）、１２質量％未満、８質量％未満、６質量％未満、４質量％未満、３質量％未満、２質量％未満、１質量％未満含有し得るか、または可塑剤を全く含有し得ない（０．０質量％）。可塑剤の少ないシートＡは好ましくは、可塑剤を０．０〜８質量％含有する。
【００３１】
本発明による方法においてシートＡは、層を積層する前の初期状態において、１つまたは複数のシートＢの厚さの２０％以下、好ましくは１５％以下、好ましくは１０％以下の厚さを有する。シートＡの厚さは、導電性構造体を含んだものである。
【００３２】
層を積層する前の初期状態においてシートＡの厚さは、１０〜１５０μｍ、好ましくは２０〜１２０μｍ、好ましくは３０〜１００μｍ、好ましくは４０〜８０μｍ、最も好ましくは５０〜７０μｍである。合わせガラスにおいて前記シートの厚さは、可塑剤がシートＢから移行することによって増加する。
【００３３】
シートＡは、シートＢとは別個に製造し（例えば押出し）、可塑剤を全く含有しないか、または可塑剤含分が少ないため、機械的応力下での製造およびさらなる加工に際して、著しく伸び過ぎることも、また粘着性になり過ぎることもない。
【００３４】
シートＢの厚さは、初期状態において４５０〜２５００μｍ、好ましくは６００〜１０００μｍ、好ましくは７００〜９００μｍである。複数のシートＢを用いる場合、同じことがその総厚さについても当てはまる。シートＢは、サンドイッチ構造を製造する前に延伸し、および／またはさらにガラス板（例えばフロントガラス）の形状をアーチ形に適合させる場合、上記厚さを、積層の時点でもう一度、最大２０％減少させることができる。
【００３５】
ここでシートＡは、表面処理した側で、本発明による層体のガラス表面に施与することができる。また、シートＡをガラス表面の両方にそれぞれ施与することもでき、これによって、シートＡ／シートＢ／シートＡという層順序の層体もしくはガラス／シートＡ／シートＢ／シートＡ／ガラスという層順序の合わせガラス積層体が得られる。
【００３６】
ここでシートＡの表面処理は、同じであっても、異なっていてもよい。ここで例えばシートＡのうちの１つは、導電性構造体を有することができ、第二のシートＡは、熱吸収層、または光学機能（透明性）を有するさらなる層を有することができる。
【００３７】
自動車ガラスの場合、美観と耐久性の理由から、合わせガラス積層体の端部を、シーリング剤でシールするのは好ましくない。このことは、端部欠陥の形成、例えば相互の層の剥離（層間剥離）または積層体の端部に達する導電性構造体の腐食もしくは化学変化に対するそのようなガラスの感受性を助長する。
【００３８】
本発明による方法において可塑剤の少ないシートＡは、層体もしくは合わせガラス積層体において、いずれの場所でも積層体の縁部にまで達しないように裁断し、かつ配置できる。シートＡは特に、縁部領域において少なくとも１枚のガラス板より、少なくとも１ｍｍ小さくてよく、これによりシートＢは、この縁部領域で、少なくとも１枚のガラス板と直接接触している。
【００３９】
さらに、初期状態で可塑剤が少ないか、または可塑剤を含まない薄いシートＡは、ガラス／シートのサンドイッチ構造への挿入前に穿孔されていてよいため、シートＡは開口部（Aussparungen）、例えば切り抜き部、孔、スリットを任意の幾何学的模様で有することができる。
【００４０】
したがって、シートＡは少なくとも１つの開口部を有することができ、これによりシートＢは、この開口部を通じて、少なくとも１つのガラス板と直接接触している。接着して合わせガラスが完成した後、初期状態において可塑剤含量が比較的高いシートＢをこの箇所で、ガラス板と間断なく接着させる。特に、こうして開口部は、その箇所の裏側の光学構成部材、アンテナ構成部材が、さもないと導電性構造体によってそれらの機能が損なわれかねない、合わせガラスの箇所で得ることができる。
【００４１】
本発明により使用されるシートＡおよびＢは、ポリビニルアルコールまたはエチレン−ビニルアルコールコポリマーをアセタール化することにより製造されるポリビニルアセタールを含有する。
【００４２】
それらのシートは、ポリビニルアルコール含量、アセタール化度、残留アセテート含量、エチレン割合、分子量もしくはアセタール基のアルデヒドの様々な鎖長がそれぞれ異なるポリビニルアセタールを含有することができる。
【００４３】
特に、ポリビニルアセタールを製造するために使用される、炭素原子２〜１０個を有するアルデヒドまたはケト化合物は、直鎖状または分岐状（すなわち、「ｎ型」または「イソ型」）であってよく、このことは、相応する直鎖状または分岐状のアセタール基をもたらす。これらのポリビニルアセタールは、相応して「ポリビニル（イソ）アセタール」または「ポリビニル（ｎ−）アセタール」と呼ばれる。
【００４４】
本発明により使用されるポリビニル（ｎ−）アセタールは特に、少なくとも１つのポリビニルアルコールと、炭素原子２〜１０個を有する１つまたは複数の脂肪族非分岐ケト化合物との反応から生じるものである。このために好ましくは、ｎ−ブチルアルデヒドを使用する。
【００４５】
シートＡまたはＢにおけるポリビニルアセタールを製造するために使用されるポリビニルアルコールまたはエチレン−ビニルアルコールコポリマーは、それぞれ同一であるか、または異なる、純粋であるか、または様々な重合度もしくは加水分解度のポリビニルアルコールもしくはエチレン−ビニルアルコールコポリマーの混合物であり得る。
【００４６】
シートＡまたはＢにおけるポリビニルアセタールのポリビニルアセテート含量は、相応の度合いに鹸化されたポリビニルアルコールまたはエチレン−ビニルアルコールコポリマーを使用することによって調整できる。ポリビニルアセテート含量によって、ポリビニルアセタールの極性が影響を受け、これによってまた、各層の可塑剤相溶性および機械的な強度が変わる。また、ポリビニルアルコールまたはエチレン−ビニルアルコールコポリマーのアセタール化を、複数のアルデヒドまたはケト化合物の混合物で行うことも可能である。
【００４７】
シートＡまたはＢは好ましくは、層を基準として０．１〜２０モル％、好ましくは０．５〜３モル％または５〜８モル％のポリビニルアセテート基の割合をそれぞれ同一か、または異なって有するポリビニルアセタールを含有する。
【００４８】
初期状態において可塑剤が比較的少ないシートＡの、使用されるポリビニルアセタールＰＡのポリビニルアルコール含量は、６〜２６質量％、８〜２４質量％、１０〜２２質量％、１２〜２１質量％、１４〜２０質量％、１６〜１９質量％、および好ましくは１６〜２１質量％、または１０〜１６質量％であり得る。
【００４９】
初期状態において可塑剤が比較的多いシートＢの、使用されるポリビニルアセタールＰＢのポリビニルアルコール含量は、１４〜２６質量％、１６〜２４質量％、１７〜２３質量％、および好ましくは１８〜２１質量％であり得る。
【００５０】
シートＡまたはＢは好ましくは、未架橋のポリビニルアセタールを含有する。架橋されたポリビニルアセタールの使用も同様に可能である。ポリビニルアセタールを架橋する方法は、例えば欧州特許第１５２７１０７号明細書Ｂ１および国際公開第２００４／０６３２３１号パンフレットＡ１（カルボキシル基含有ポリビニルアセタールの熱による自己架橋）、欧州特許出願公開第１６０６３２５号明細書Ａ１（ポリアルデヒドで架橋されたポリビニルアセタール）、および国際公開第０３／０２０７７６号パンフレットＡ１（グリオキシル酸で架橋されたポリビニルアセタール）に記載されている。
【００５１】
本発明により使用されるシートＡおよび／またはＢは可塑剤として、以下の群から選択される１つまたは複数の化合物を含有することができる：
・多価の脂肪族酸もしくは芳香族酸のエステル、例えばジアルキルアジペート、例えばジヘキシルアジペート、ジオクチルアジペート、ヘキシルシクロヘキシルアジペート、ヘプチルアジペートとノニルアジペートとの混合物、ジイソノニルアジペート、ヘプチルノニルアジペートならびにアジピン酸と、脂環式もしくはエーテル結合を有するエステルアルコールとのエステル、ジアルキルセバケート、例えばジブチルセバケートならびにセバシン酸と、脂環式もしくはエーテル結合を有するエステルアルコールとのエステル、フタル酸のエステル、例えばブチルベンジルフタレートまたはビス−２−ブトキシエチルフタレート
・多価の脂肪族もしくは芳香族アルコールまたは非分岐状もしくは分岐状の脂肪族もしくは芳香族置換基を１つもしくは複数有するオリゴエーテルグリコールのエステルまたはエーテル、例えばグリセリン、ジグリコール、トリグリコールもしくはテトラグリコールと、直鎖状もしくは分岐状の脂肪族もしくは脂環式カルボン酸とのエステル；後者の群の例として、ジエチレングリコール−ビス−（２−エチルヘキサノエート）、トリエチレングリコール−ビス−（２−エチルヘキサノエート）、トリエチレングリコール−ビス−（２−エチルブタノエート）、テトラエチレングリコール−ビス−ｎ−ヘプタノエート、トリエチレングリコール−ビス−ｎ−ヘプタノエート、トリエチレングリコール−ビス−ｎ−ヘキサノエート、テトラエチレングリコールジメチルエーテルおよび／またはジプロピレングリコールベンゾエートが用いられてよい、
・脂肪族もしくは芳香族のエステルアルコールとのリン酸エステル、例えばトリス（２−エチルヘキシル）ホスフェート（ＴＯＦ）、トリエチルホスフェート、ジフェニル−２−エチルヘキシルホスフェートおよび／またはトリクレジルホスフェート
・クエン酸、コハク酸および／またはフマル酸のエステル。
【００５２】
特に好ましくは、初期状態のシートＡ中に可塑剤ＷＡが存在する変法におけるシートＡ、ならびにシートＢが、可塑剤として、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル（ＤＩＮＣＨ）またはトリエチレングリコール−ビス−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯもしくは３Ｇ８）を含有する。
【００５３】
さらに、シートＡおよびＢはさらなる添加剤を含有することができ、例えば残量の水、紫外線吸収剤、酸化防止剤、接着制御剤、増白剤もしくは蛍光添加剤、安定剤、色素、加工助剤、有機もしくは無機ナノ粒子、熱分解ケイ酸および／または界面活性剤を含有することができる。シートＢは特に接着制御剤として、カルボン酸のアルカリ金属塩および／またはアルカリ土類金属塩を、０．００１〜０．１質量％含有することができる。
【００５４】
シートＡを通じて合わせガラスに導入された導電性構造体の、特に金属の導体材料、例えば銀を用いた場合の腐食作用を抑制するために、完成した積層体中に腐食防止剤を準備することが有用であり得る。腐食防止剤は好ましくは、積層前にシートＢ中に含まれていてよく、またシートＡとの接着の間およびその後に、拡散によって比較的薄いシートＡに、もしくはその被覆の範囲に移行させることができる。腐食防止剤は代替的には、積層の前にすでに、シートＡに含まれている。腐食防止剤は好ましくは、シートＢまたは／およびＡ中で０．００５〜５質量％の割合で使用する。腐食防止剤として好ましくは、置換されていない、または置換されたベンゾトリアゾールを使用する。
【００５５】
導電性構造体の腐食を回避するためにはさらに、シートＡは塩化物イオンおよび／または硝酸イオンおよび／または硫酸イオンを、１５０ｐｐｍ未満有しているのが好ましい。
【００５６】
よってシートＡの塩化物イオン含量は、１５０ｐｐｍ未満、好ましくは１００ｐｐｍ未満、特に５０ｐｐｍ未満であり得る。理想的には、シートＡの塩化物イオン含量は、１０ｐｐｍ未満、またはそれどころか０ｐｐｍである。
【００５７】
シートＡの硝酸イオン含量は任意で、１５０ｐｐｍ未満、好ましくは１００ｐｐｍ未満、特に５０ｐｐｍ未満であり得る。理想的には、シートＡの硝酸イオン含量は、１０ｐｐｍ未満、またはそれどころか０ｐｐｍである。
【００５８】
また、シートＡの硫酸イオン含量は任意で、１５０ｐｐｍ未満、好ましくは１００ｐｐｍ未満、特に５０ｐｐｍ未満であり得る。理想的には、シートＡの硫酸イオン含量は、１０ｐｐｍ未満、またはそれどころか０ｐｐｍである。
【００５９】
さらにシートＡは、マグネシウムイオンを０ｐｐｍ超、含有することができる。マグネシウムイオン含量は好ましくは、５ｐｐｍ超、特に好ましくは１０ｐｐｍ、特に５〜２０ｐｐｍである。
【００６０】
本発明のさらなる対象は、高圧または減圧下、および高温下で層体をプレス（積層）することによる、合わせガラスの製造方法である。
【００６１】
層体を積層するためには当業者に慣用の方法が、予備複合体を事前に製造して、または製造することなく、使用できる。
【００６２】
いわゆるオートクレーブプロセスは、約１０〜１５ｂａｒの高圧下、１００〜１４５℃の温度で、約２時間にわたって行われる。例えば欧州特許第１２３５６８３号明細書Ｂ１に記載の真空バッグ法または真空リング法は、約２００ｍｂａｒ、１３０〜１４５℃で行われる。
【００６３】
いわゆる真空ラミネーターもまた使用できる。これは加熱可能で排気可能なチャンバーから構成され、この中で合わせガラスを３０〜６０分の時間内に、積層させることができる。０．０１〜３００ｍｂａｒの減圧下、１００〜２００℃の温度、特に１３０〜１６０℃の温度が、実際に有効であると実証された。
【００６４】
この方法は、多くの変法で実施できる。シートＡは例えば、単純に相応する幅のロールから取り出し、これに対してシートＢは、製造すべき合わせガラスのサイズに裁断したものである。これは特に、フロントガラスの場合、またその他の自動車ガラス部材において利点となる。この場合、比較的厚いシートＢを、裁断の前にさらに延伸することが特に有利である。これにより、シート使用量の節約が可能になり、もしくはシートＢがカラーシェード（Farbkeil）を有する場合、その湾曲を上部板縁部に適合させることができる。
【００６５】
自動車分野において、特にフロントガラスを作製するためにはしばしば、上部領域においていわゆる帯状着色部（Farbband）を有するシートが使用される。このために、シートＡおよびＢの上部を相応に着色されたポリマー溶融体と一緒に共押出することができるか、または多層系ではシートＡおよびＢの一方が部分領域で、異なる色調を有することができる。本発明においてこれは、シートＡおよびＢの少なくとも一方を完全にまたは部分的に着色することによって、実現可能である。
【００６６】
したがって、シートＢは、特にすでに先行するプロセス工程において、フロントガラスの形状に適合させたカラーシェードを有することができる。
【００６７】
シートＢは、くさび形の厚さ形状を有することもできる。これによって本発明による合わせガラス積層体は、シートＡが平行平面な厚さプロファイルの場合でも、くさび形の厚さプロファイルとなり、乗用車用フロントガラスにおいてＨＵＤディスプレイのために使用できる。
【００６８】
最も単純な場合、シートＢは、帯状着色部を有しているか、または有していない、かつくさび形の厚さプロファイルを有しているか、または有していない市販のＰＶＢシートである。同様に、赤外線からの保護のためにシートＢ中に分散されたナノ粒子を有するシートＢは、着色されたシートとしても使用できる。もちろん、シートＢはまた、音響機能を有するシートであってもよく、これによりシートＡとの組み合わせで、改善された防音性を得ることができる。シートＢはもちろん、すでに上記機能のうち複数を併せ持つこともできる。
【００６９】
薄いシートＡの製造は通常、キャストフィルムラインを用いて押出しによって、またはインフレーションフィルムとして行われる。この際に表面粗さは、フロークラック（Fliessbruch）の制御によって、またはキャストフィルム法においてはさらに、構造化されたチルロールの使用によって行うことができる。
【００７０】
さらに、すでに製造したシートに、少なくとも１つのロール対の間における型押し工程によって、ランダムではない、規則的な粗さを型押し加工することができる。本発明により使用するシートは好ましくは、粗さＲｚが０〜２５μｍ、好ましくはＲｚが１〜２０μｍ、特に好ましくはＲｚが３〜１５μｍ、特にＲｚが４〜１２μｍの片面の表面構造を有する。特に好ましいのは、ガラス板と接触するシートＡの面が、その厚さの２０％以下の表面粗さＲｚを有する場合である。導電性構造体を備える表面は、被覆を施与する前に、特に低い表面粗さを有するのが好ましい。ここで特に、粗さパラメーターＲａは３μｍ未満であり、Ｒｚは５μｍ未満である。
本発明の態様を以下に記す：
１．  ２枚のガラス板の間に、
・ポリビニルアセタールＰＡと、最大で１６質量％の可塑剤ＷＡとを含有する、少なくとも１つのシートＡ、および
・ポリビニルアセタールＰＢと、少なくとも１６質量％の可塑剤ＷＢとを含有する、少なくとも１つのシートＢ、
からなる層体を製造するための方法であって、
前記少なくとも１つのシートＡを、液体によって前記少なくとも１つのシートＢに、または前記ガラス板のうち少なくとも１つに接着することを特徴とする、前記方法。
２．  合わせて層体にする前に、前記シートＡに、および／または前記シートＢに、および／または前記ガラス板の１つに液体を適用することによって、前記シートＡを液体で濡らすことを特徴とする、前記態様１に記載の方法。
３．  前記液体として、沸点が１２０℃超の有機液体を用いることを特徴とする、前記態様１または２に記載の方法。
４．  前記液体として、前記可塑剤ＷＡ、および／または前記可塑剤ＷＢを用いることを特徴とする、前記態様１から３までのいずれかに記載の方法。
５．  前記シートＡおよび／またはガラス表面を、スプレー、刷毛塗り、液滴の配置、または印刷によって前記液体で濡らすことを特徴とする、前記態様１から４までのいずれかに記載の方法。
６．  前記シートＡは、ビニルアルコール基の割合が６〜２６質量％であるポリビニルアセタールＰＡを含有し、前記シートＢは、ビニルアルコール基の割合が１４〜２６質量％であるポリビニルアセタールＰＢを含有することを特徴とする、前記態様１から５までのいずれかに記載の方法。
７．  前記シートＡが、前記シートＢよりも小さい面積を有することを特徴とする、前記態様１から６までのいずれかに記載の方法。
８．  前記シートＡが少なくとも１つの開口部を有し、これにより前記シートＢが、当該開口部を通じて、前記シートＡに隣接するガラス板と直接接触していることを特徴とする、前記態様１から７までのいずれかに記載の方法。
９．  前記シートＡが導電性構造体を有することを特徴とする、前記態様１から８までのいずれかに記載の方法。
１０．  前記シートＡが少なくとも部分的に、透明ではない、および／または着色されている、および／または不透明であることを特徴とする、前記態様１から９までのいずれかに記載の方法。
１１．  前記シートＡが印刷されていることを特徴とする、前記態様９に記載の方法。
１２．  前記シートＡが少なくとも部分的に、熱線遮蔽層またはナノ粒子を有することを特徴とする、前記態様１から１１までのいずれかに記載の方法。
１３．  前記シートＢが防音性であることを特徴とする、前記態様１から１２までのいずれかに記載の方法。
１４．  前記シートＢが、着色された部分領域を有することを特徴とする、前記態様１から１３までのいずれかに記載の方法。
１５．  前記シートＢが、くさび形の厚さプロファイルを有することを特徴とする、前記態様１から１４までのいずれかに記載の方法。