(57)【要約】      （修正有）【課題】ドライバーショットの飛行性能に優れるゴルフボールを提供する。【解決手段】ゴルフボール１は、球状コア２と球状コアを被覆する少なくとも一層以上のカバー３とを有し、球状コアが、（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤として炭素数が３〜８のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩、（ｃ）架橋開始剤、（ｄ）不飽和脂肪酸および／またはその金属塩（炭素数が３〜８のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩を除く。）、および、（ｅ）芳香族カルボン酸および／またはその金属塩を含有し、（ｂ）共架橋剤として炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸のみを含有する場合には、さらに（ｆ）金属化合物を含有するゴム組成物から形成されている。【選択図】図１
2018029879.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
球状コアと前記球状コアを被覆する少なくとも一層以上のカバーとを有するゴルフボールであって、
前記球状コアが、（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤として炭素数が３〜８のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩、（ｃ）架橋開始剤、（ｄ）不飽和脂肪酸および／またはその金属塩（炭素数が３〜８のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩を除く。）、および、（ｅ）芳香族カルボン酸および／またはその金属塩を含有し、
（ｂ）共架橋剤として炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸のみを含有する場合には、さらに（ｆ）金属化合物を含有するゴム組成物から形成されていることを特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
前記（ｄ）成分が有するカルボキシ基およびカルボキシレート基の総モル数と、（ｅ）成分が有するカルボキシ基およびカルボキシレート基の総モル数の比率（（ｄ）成分／（ｅ）成分）が、０．０１〜１８である請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項３】
前記（ｄ）不飽和脂肪酸および／またはその金属塩は、単位質量あたりの炭素炭素二重結合の数が、１．００ｍｍｏｌ／ｇ〜１０．００ｍｍｏｌ／ｇである請求項１または２に記載のゴルフボール。
【請求項４】
前記（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩が有する炭素炭素二重結合の総モル数に対する前記（ｄ）不飽和脂肪酸および／またはその金属塩が有する炭素炭素二重結合の総モル数の比率（（ｄ）成分／（ｂ）成分）が、０．０１〜０．２０である請求項１〜３のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項５】
前記（ｄ）不飽和脂肪酸および／またはその金属塩が、炭素数が４〜３３の不飽和脂肪酸および／またはその金属塩である請求項１〜４のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項６】
前記（ｄ）不飽和脂肪酸および／またはその金属塩が、炭素炭素二重結合を１つまたは２つ有する不飽和脂肪酸および／またはその金属塩である請求項１〜５のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項７】
前記（ｄ）不飽和脂肪酸および／またはその金属塩が、炭素数が５以上であり、かつ、カルボキシ基から数えて４つ目以降の炭素に最初の炭素炭素二重結合を有する不飽和脂肪酸および／またはその金属塩である請求項１〜６のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項８】
前記（ｄ）不飽和脂肪酸および／またはその金属塩が、式（１）で表される不飽和脂肪酸および／またはその金属塩である請求項１〜７のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【化１】
2018029879.tif 000016
［式（１）中、Ｒ1は、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数１〜２５のアルキル基を表す。Ｒ2は、置換基を有していてもよい炭素数１〜２５のアルキレン基を表す。Ｒ3は、置換基を有していてもよい炭素数２〜２５のアルキレン基を表す。ｍは、０〜５の自然数を表す。ｍが２〜５の場合、複数あるＲ2はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。］
【請求項９】
前記（ｄ）不飽和脂肪酸および／またはその金属塩が、直鎖不飽和脂肪酸および／またはその金属塩である請求項１〜８のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項１０】
前記（ｄ）不飽和脂肪酸および／またはその金属塩が、炭化水素鎖の末端に炭素炭素二重結合を有する不飽和脂肪酸および／またはその金属塩、および／または、シス型配置の炭素炭素二重結合を少なくとも１つ有する不飽和脂肪酸および／またはその金属塩である請求項１〜９のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項１１】
前記ゴム組成物が、前記（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、前記（ｄ）不飽和脂肪酸および／またはその金属塩を１質量部〜３５質量部含有する請求項１〜１０のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項１２】
前記ゴム組成物が、前記（ｂ）共架橋剤として炭素数が３〜８のα，β−不飽和カルボン酸の金属塩を含有する請求項１〜１１のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項１３】
前記ゴム組成物の中和度が１００モル％以上、かつ２００モル％以下である請求項１〜１２のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項１４】
前記ゴム組成物が、さらに（ｇ）有機硫黄化合物を含有する請求項１〜１３のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項１５】
前記（ｇ）有機硫黄化合物が、チオフェノール類、ジフェニルジスルフィド類、チオナフトール類、チウラムジスルフィド類、または、これらの金属塩である請求項１４に記載のゴルフボール。
【請求項１６】
前記ゴム組成物は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、（ｇ）有機硫黄化合物を０．０５質量部〜５質量部含有するものである請求項１４または１５に記載のゴルフボール。
【請求項１７】
前記ゴム組成物が、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩を１５質量部〜５０質量部含有するものである請求項１〜１６のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ドライバーショットでの飛距離に優れたゴルフボールに関し、より詳細には、ゴルフボールのコアの改良に関する。
【背景技術】
【０００２】
ゴルフボールのドライバーショットでの飛距離を伸ばす方法として、例えば、反発性の高いコアを用いる方法と、コアの中心から表面に向かって、硬度が高くなる硬度分布を有するコアを用いる方法がある。前者は、ゴルフボールの初速を高める効果があり、後者は、打出角を高くして、低スピンにする効果がある。高打出角および低スピンのゴルフボールは、飛距離が大きくなる。
【０００３】
コアの反発性を高める技術としては、コアの構成要素であるゴム組成物に有機硫黄化合物を添加する方法がある。また、コアの反発性を高める技術として、例えば、特許文献１には、基材ゴムに、充填材、有機過酸化物、α，β−不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩を必須成分とし、これに飽和又は不飽和脂肪酸の銅塩が配合されてなるゴム組成物の架橋成型物を構成要素とすることを特徴とするゴルフボールが開示されている（特許文献１（請求項１、段落００２２、００２３）参照）。
【０００４】
また、ドライバーショットの飛距離を向上させる技術として、特許文献２、３には、球状コアと前記球状コアを被覆する少なくとも一層以上のカバーとを有するゴルフボールであって、前記球状コアが、（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤として炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩、（ｃ）架橋開始剤、（ｄ）炭素数が４〜３０のカルボン酸または炭素数が４〜３０のカルボン酸塩を含有し、（ｂ）共架橋剤として炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸のみを含有する場合には、さらに（ｅ）金属化合物を含有するゴム組成物から形成されているゴルフボールが開示されている（特許文献２（請求項１、段落００３５〜００３９）、特許文献３（請求項１、段落００３６〜００４０）参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−２１２６８１号公報
【特許文献２】特開２０１３−２７４８７号公報
【特許文献３】特開２０１３−２７４８８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、ドライバーショットでの飛距離に優れたゴルフボールを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決することができた本発明のゴルフボールは、球状コアと前記球状コアを被覆する少なくとも一層以上のカバーとを有し、前記球状コアが、（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤として炭素数が３〜８のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩、（ｃ）架橋開始剤、（ｄ）不飽和脂肪酸および／またはその金属塩（炭素数が３〜８のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩を除く。）、および、（ｅ）芳香族カルボン酸および／またはその金属塩を含有し、（ｂ）共架橋剤として炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸のみを含有する場合には、さらに（ｆ）金属化合物を含有するゴム組成物から形成されている。ゴム組成物に（ｄ）不飽和脂肪酸および／またはその金属塩と（ｅ）芳香族カルボン酸および／またはその金属塩とを併用することで、得られるゴルフボールのドライバーショットでの飛距離が向上する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、ドライバーショットでの飛距離に優れたゴルフボールが得られる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の一実施形態に係るゴルフボールが示された一部切り欠き断面図。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明のゴルフボールは、球状コアと前記球状コアを被覆する少なくとも一層以上のカバーとを有し、前記球状コアが、（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤として炭素数が３〜８のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩、（ｃ）架橋開始剤、（ｄ）不飽和脂肪酸および／またはその金属塩（炭素数が３〜８のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩を除く。）、および、（ｅ）芳香族カルボン酸および／またはその金属塩を含有し、（ｂ）共架橋剤として炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸のみを含有する場合には、さらに（ｆ）金属化合物を含有するゴム組成物から形成されていることを特徴とする。
【００１１】
［（ａ）基材ゴム］
前記（ａ）基材ゴムとしては、天然ゴムおよび／または合成ゴムを使用することができ、例えば、ポリブタジエンゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などを使用できる。これらは単独で用いても良いし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、特に、反発に有利なシス−１，４−結合を、４０質量％以上、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上有するハイシスポリブタジエンが好適である。前記（ａ）基材ゴム中のハイシスポリブタジエンの含有量は、５０質量％以上が好ましく、より好ましくは７０質量％以上である。
【００１２】
前記ハイシスポリブタジエンは、１，２−ビニル結合の含有量が２．０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは１．７質量％以下、さらに好ましくは１．５質量％以下である。１，２−ビニル結合の含有量が多すぎると反発性が低下する場合がある。
【００１３】
前記ハイシスポリブタジエンは、希土類元素系触媒で合成されたものが好適であり、特に、ランタン系列希土類元素化合物であるネオジム化合物を用いたネオジム系触媒の使用が、１，４−シス結合が高含量、１，２−ビニル結合が低含量のポリブタジエンゴムを優れた重合活性で得られるので好ましい。
【００１４】
前記ハイシスポリブタジエンとしては、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ（Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子量）が、２．０以上であることが好ましく、より好ましくは２．２以上、さらに好ましくは２．４以上、最も好ましくは２．６以上であり、６．０以下であることが好ましく、より好ましくは５．０以下、さらに好ましくは４．０以下、最も好ましくは３．４以下である。ハイシスポリブタジエンの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が小さすぎると作業性が低下し、大きすぎると反発性が低下するおそれがある。なお、分子量分布は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（東ソー社製、「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ」）により、検知器として示差屈折計を用いて、カラム：ＧＭＨＨＸＬ（東ソー社製）、カラム温度：４０℃、移動相：テトラヒドロフランの条件で測定し、標準ポリスチレン換算値として算出した値である。
【００１５】
前記ハイシスポリブタジエンは、ムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））が、３０以上であることが好ましく、より好ましくは３２以上、さらに好ましくは３５以上であり、１４０以下が好ましく、より好ましくは１２０以下、さらに好ましくは１００以下、最も好ましくは８０以下である。なお、本発明でいうムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））とは、ＪＩＳ  Ｋ６３００に準じて、Ｌローターを使用し、予備加熱時間１分間、ローターの回転時間４分間、１００℃の条件下にて測定した値である。
【００１６】
前記ゴム組成物は、前記（ａ）基材ゴムとして、ムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））が異なるハイシスポリブタジエンを少なくとも２種含有することが好ましく、２種含有することがより好ましい。２種のハイシスポリブタジエンを含有する場合、第一ハイシスポリブタジエンのムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））が５０未満であり、第二ハイシスポリブタジエンのムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））が５０以上であることが好ましい。
【００１７】
前記第一ハイシスポリブタジエンのムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））は、３０以上が好ましく、より好ましくは３２以上、さらに好ましくは３５以上であり、５０未満が好ましく、より好ましくは４９以下、さらに好ましくは４８以下である。前記第二ハイシスポリブタジエンのムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））は、５０以上が好ましく、より好ましくは５２以上、さらに好ましくは５４以上であり、１００以下が好ましく、より好ましくは９０以下、さらに好ましくは８０以下、最も好ましくは７０以下である。
【００１８】
前記（ａ）基材ゴム中の第一ハイシスポリブタジエンと第二ハイシスポリブタジエンとの質量比（第一ハイシスポリブタジエン／第二ハイシスポリブタジエン）は、０．３以上が好ましく、より好ましくは０．５以上、さらに好ましくは０．７以上であり、３．０以下が好ましく、より好ましくは２．０以下、さらに好ましくは１．５以下である。
【００１９】
前記ゴム組成物は、前記（ａ）基材ゴムとして、ポリブタジエンゴムおよびポリイソプレンゴムを含有することも好ましい。前記ポリイソプレンゴムのムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））は、５５以上が好ましく、より好ましくは６０以上、さらに好ましくは６５以上であり、１２０以下が好ましく、より好ましくは１１０以下、さらに好ましくは１００以下である。
【００２０】
前記（ａ）基材ゴム中のポリブタジエンゴムとポリイソプレンゴムとの質量比（ポリブタジエンゴム／ポリイソプレンゴム）は、１以上が好ましく、より好ましくは２以上、さらに好ましくは４以上であり、２０以下が好ましく、より好ましくは１５以下、さらに好ましくは１０以下である。
【００２１】
［（ｂ）共架橋剤］
前記（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩は、共架橋剤として、ゴム組成物に配合されるものであり、基材ゴム分子鎖にグラフト重合することによって、ゴム分子を架橋する作用を有する。前記（ｂ）共架橋剤として使用されるα，β−不飽和カルボン酸の炭素数は、３〜８が好ましく、より好ましくは３〜６、さらに好ましくは３または４である。なお、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩は、単独でもしくは２種以上を組み合わせて使用しても良い。
【００２２】
炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等を挙げることができる。前記ゴム組成物が、共架橋剤として炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸のみを含有する場合、ゴム組成物は、必須成分として、（ｆ）金属化合物をさらに含有する。ゴム組成物中で炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸を金属化合物で中和することにより、共架橋剤として炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の金属塩を使用する場合と実質的に同様の効果が得られるからである。
【００２３】
炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の金属塩を構成する金属としては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの一価の金属イオン；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの二価の金属イオン；アルミニウムなどの三価の金属イオン；錫、ジルコニウムなどのその他のイオンが挙げられる。前記金属成分は、単独または２種以上の混合物として使用することもできる。これらの中でも、前記金属成分としては、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの二価の金属が好ましい。炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の二価の金属塩を用いることにより、ゴム分子間に金属架橋が生じやすくなるからである。特に、二価の金属塩としては、得られるゴルフボールの反発性が高くなるということから、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の亜鉛塩が好ましく、より好ましくはアクリル酸亜鉛である。なお、共架橋剤として、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とその金属塩とを併用する場合においては、任意成分として、（ｆ）金属化合物を用いてもよい。
【００２４】
（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、１５質量部以上が好ましく、２０質量部以上がより好ましく、２５質量部以上がさらに好ましく、５０質量部以下が好ましく、４５質量部以下がより好ましく、３５質量部以下がさらに好ましい。（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩の含有量が１５質量部未満では、ゴム組成物から形成される部材を適当な硬さとするために、後述する（ｃ）架橋開始剤の量を増加しなければならず、ゴルフボールの反発性が低下する傾向がある。一方、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩の含有量が５０質量部を超えると、ゴム組成物から形成される部材が硬くなりすぎて、ゴルフボールの打球感が低下するおそれがある。
【００２５】
前記（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩として、その表面が飽和脂肪酸および／またはその金属塩で被覆されたものを使用してもよい。この場合、後述する中和度を算出する際、表面処理に使用されている飽和脂肪酸および／またはその金属塩の陽イオン成分および陰イオン成分は、（ｂ）成分の陽イオン成分および陰イオン成分に含めるものとする。
【００２６】
［（ｃ）架橋開始剤］
前記（ｃ）架橋開始剤は、（ａ）基材ゴム成分を架橋するために配合されるものである。（ｃ）架橋開始剤としては、有機過酸化物が好適である。前記有機過酸化物は、具体的には、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドなどの有機過酸化物が挙げられる。これらの有機過酸化物は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でもジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。
【００２７】
前記（ｃ）架橋開始剤の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．２質量部以上が好ましく、より好ましくは０．５質量部以上、さらに好ましくは０．７質量部以上であって、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは２．５質量部以下、さらに好ましくは２．０質量部以下、特に好ましくは０．９質量部以下である。０．２質量部未満では、ゴム組成物から形成される部材が柔らかくなりすぎて、ゴルフボールの反発性が低下する傾向があり、５．０質量部を超えると、ゴム組成物から形成される部材を適切な硬さにするために、前述した（ｂ）共架橋剤の使用量を減少する必要があり、ゴルフボールの反発性が不足したり、耐久性が悪くなるおそれがある。
【００２８】
［（ｄ）不飽和脂肪酸および／またはその金属塩］
前記（ｄ）不飽和脂肪酸および／またはその金属塩は、炭化水素鎖に不飽和結合を少なくとも一つ有する脂肪族カルボン酸および／またはその金属塩である。前記（ｄ）不飽和脂肪酸および／またはその金属塩は、モノカルボン酸が好ましい。なお、（ｄ）不飽和脂肪酸および／またはその金属塩には、共架橋剤として使用する（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩は含まれないものとする。
【００２９】
前記（ｄ）不飽和脂肪酸および／またはその金属塩を配合することで球状コアの反発性が向上する理由は、以下のように考えられる。球状コア成形時に、ゴム組成物中の（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の金属塩は、(ａ）基材ゴムに対してグラフト反応し、グラフトポリマーを形成してゴム分子を架橋する。また、前記（ｂ）成分はイオンクラスターを形成し得るため、このイオンクラスターを構成する（ｂ）成分はよりグラフト反応が進行しやすくなる。ここで、前記（ｄ）成分は、二重結合を有するため、（ｂ）成分が有する二重結合に付加反応できる。また、前記（ｄ）成分は、前記（ｂ）成分が形成するイオンクラスターとカチオン交換を行うことで、イオンクラスター内に入り込むことができる。このように（ｄ）成分が（ｂ）成分と付加反応したり、イオンクラスター内に入り込んだりすることで、得られる球状コアが高反発になると考えられる。
【００３０】
前記（ｄ）不飽和脂肪酸および／またはその金属塩は、炭素数が４以上が好ましく、より好ましくは５以上、さらに好ましくは８以上、特に好ましくは１２以上であり、３３以下が好ましく、より好ましくは３０以下、さらに好ましくは２７以下、特に好ましくは２６以下である。前記（ｄ）成分が、炭素数が４以上の不飽和脂肪酸および／またはその金属塩であれば、（ｂ）成分が形成するイオンクラスター内に入り込みやすくなり、得られる球状コアが高反発になる。前記（ｄ）成分が、炭素数が３３以下の不飽和脂肪酸および／またはその金属塩であれば、（ｂ）成分との付加反応が起こりやすくなり、得られる球状コアが高反発になる。
【００３１】
前記（ｄ）不飽和脂肪酸および／またはその金属塩は、単位質量あたりの炭素炭素二重結合の数が１．００ｍｍｏｌ／ｇ以上であることが好ましく、１．５０ｍｍｏｌ／ｇ以上がより好ましく、２．００ｍｍｏｌ／ｇ以上がさらに好ましく、１０．００ｍｍｏｌ／ｇ以下が好ましく、９．００ｍｍｏｌ／ｇ以下がより好ましく、８．００ｍｍｏｌ／ｇ以下がさらに好ましい。前記（ｄ）成分が、単位質量あたりの炭素炭素二重結合の数が１．００ｍｍｏｌ／ｇ以上であれば、（ｂ）成分との付加反応が起こりやすくなり、得られる球状コアが高反発になる。前記（ｄ）成分が、単位質量あたりの炭素炭素二重結合の数が１０．００ｍｍｏｌ／ｇ以下であれば、（ｂ）成分が形成するイオンクラスター内に入り込みやすくなり、得られる球状コアが高反発になる。
【００３２】
前記（ｄ）不飽和脂肪酸および／またはその金属塩は、炭素炭素二重結合を１つ以上有する不飽和脂肪酸および／またはその金属塩であることが好ましく、４つ以下が好ましく、より好ましくは２つ以下、さらに好ましくは１つである。前記（ｄ）成分が、炭素炭素二重結合を４つ以下有する不飽和脂肪酸および／またはその金属塩であれば、（ｂ）成分との付加反応が起こりやすくなり、得られる球状コアが高反発になる。
【００３３】
前記（ｄ）不飽和脂肪酸および／またはその金属塩は、式（１）で表される不飽和脂肪酸および／またはその金属塩であることが好ましい。
【００３４】
【化１】
2018029879.tif 000003
［式（１）中、Ｒ1は、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数１〜２５のアルキル基を表す。Ｒ2は、置換基を有していてもよい炭素数１〜２５のアルキレン基を表す。Ｒ3は、置換基を有していてもよい炭素数２〜２５のアルキレン基を表す。ｍは、０〜５の自然数を表す。ｍが２〜５の場合、複数あるＲ2はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。］
【００３５】
前記Ｒ1で表される炭素数１〜２５のアルキル基は、分岐構造や環状構造を有してもよいが、直鎖状アルキル基が好ましい。前記アルキル基の炭素数は、１以上が好ましく、より好ましくは３以上、さらに好ましくは５以上であり、２５以下が好ましく、より好ましくは２３以下、さらに好ましくは２１以下である。前記Ｒ1で表される炭素数１〜２５のアルキル基が有する置換基としては、ヒドロキシ基が挙げられる。
【００３６】
前記Ｒ2で表される炭素数１〜２５のアルキレン基は、分岐構造や環状構造を有してもよいが、直鎖状のアルキレン基が好ましい。前記アルキレン基の炭素数は、１以上が好ましく、より好ましくは３以上、さらに好ましくは５以上であり、２５以下が好ましく、より好ましくは２３以下、さらに好ましくは２１以下である。前記Ｒ2で表される炭素数１〜２５のアルキレン基が有する置換基としては、ヒドロキシ基が挙げられる。
【００３７】
前記Ｒ3で表される炭素数２〜２５のアルキレン基は、分岐構造や環状構造を有してもよいが、直鎖状のアルキレン基が好ましい。前記アルキレン基の炭素数は、２以上が好ましく、より好ましくは３以上、さらに好ましくは４以上であり、２５以下が好ましく、より好ましくは２３以下、さらに好ましくは２１以下である。前記Ｒ3で表される炭素数２〜２５のアルキレン基が有する置換基としては、ヒドロキシ基が挙げられる。
【００３８】
前記ｍは、３以下が好ましく、より好ましくは２以下、さらに好ましくは１以下、特に好ましくは０である。
【００３９】
前記式（１）で表される化合物としては、下記式（２）または（３）で表される化合物がより好ましい。
【００４０】
【化２】
2018029879.tif 000004
［Ｒ11は、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数１〜２５のアルキル基を表す。Ｒ12は、置換基を有していてもよい炭素数２〜２５のアルキレン基を表す。］
【００４１】
前記Ｒ11で表される炭素数１〜２５のアルキル基は、分岐構造や環状構造を有してもよいが、直鎖状アルキル基が好ましい。前記Ｒ11で表される炭素数１〜２５のアルキル基が有する置換基としては、ヒドロキシ基が挙げられる。前記Ｒ12で表される炭素数２〜２５のアルキレン基は、分岐構造や環状構造を有してもよいが、直鎖状のアルキレン基が好ましい。前記Ｒ12で表される炭素数２〜２５のアルキレン基が有する置換基としては、ヒドロキシ基が挙げられる。
【００４２】
式（２）においてＲ11がアルキル基である場合、Ｒ11が有する炭素数とＲ12が有する炭素数の比率（Ｒ11／Ｒ12）は、０．１以上が好ましく、より好ましくは０．５以上、さらに好ましくは０．８以上であり、１０．０以下が好ましく、より好ましくは５．０以下、さらに好ましくは１．３以下である。前記炭素数の比率（Ｒ11／Ｒ12）が上記範囲内であれば、（ｂ）成分との付加反応が効率的に起こり、得られる球状コアが高反発になる。
【００４３】
【化３】
2018029879.tif 000005
［Ｒ21は、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数１〜２５のアルキル基を表す。Ｒ22は、置換基を有していてもよい炭素数１〜２５のアルキレン基を表す。Ｒ23は、置換基を有していてもよい炭素数２〜２５のアルキレン基を表す。］
【００４４】
前記Ｒ21で表される炭素数１〜２５のアルキル基は、分岐構造や環状構造を有してもよいが、直鎖状アルキル基が好ましい。前記Ｒ21で表される炭素数１〜２５のアルキル基が有する置換基としては、ヒドロキシ基が挙げられる。前記Ｒ22で表される炭素数１〜２５のアルキレン基は、分岐構造や環状構造を有してもよいが、直鎖状のアルキレン基が好ましい。前記Ｒ22で表される炭素数１〜２５のアルキレン基が有する置換基としては、ヒドロキシ基が挙げられる。前記Ｒ23で表される炭素数２〜２５のアルキレン基は、分岐構造や環状構造を有してもよいが、直鎖状のアルキレン基が好ましい。前記Ｒ23で表される炭素数２〜２５のアルキレン基が有する置換基としては、ヒドロキシ基が挙げられる。
【００４５】
前記Ｒ22で表されるアルキレン基の炭素数は、２５以下が好ましく、より好ましくは２０以下、さらに好ましくは１５以下である。前記Ｒ22で表されるアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基が好ましく、メチレン基がより好ましい。
【００４６】
式（３）においてＲ21がアルキル基である場合、Ｒ21が有する炭素数とＲ23が有する炭素数の比率（Ｒ21／Ｒ23）は、０．１以上が好ましく、より好ましくは０．５以上、さらに好ましくは０．８以上であり、１０．０以下が好ましく、より好ましくは５．０以下、さらに好ましくは１．３以下である。前記炭素数の比率（Ｒ21／Ｒ23）が上記範囲内であれば、（ｂ）成分との付加反応が効率的に起こり、得られる球状コアが高反発になる。
【００４７】
前記（ｄ）不飽和脂肪酸および／またはその金属塩は、直鎖不飽和脂肪酸および／またはその塩であることが好ましい。前記（ｄ）不飽和脂肪酸および／またはその金属塩は、炭化水素鎖の末端に炭素炭素二重結合を有する不飽和脂肪酸および／またはその金属塩、および／または、シス型配置の炭素炭素二重結合を少なくとも１つ有する不飽和脂肪酸および／またはその金属塩であることが好ましく、シス型配置の炭素炭素二重結合を少なくとも１つ有する不飽和脂肪酸および／またはその金属塩であることがより好ましい。炭化水素鎖の末端に炭素炭素二重結合を有していれば、または、シス型配置の炭素炭素二重結合を少なくとも１つ有していれば、（ｂ）成分との付加反応の反応性が高く、得られる球状コアがより高反発になる。
【００４８】
前記（ｄ）成分が、炭素数が８以上の不飽和脂肪酸および／またはその金属塩である場合、不飽和脂肪酸末端であるメチル基側から数えて２つ目以降の炭素に最初の炭素炭素二重結合を有する不飽和脂肪酸および／またはその金属塩であることが好ましく、４つ目以降がより好ましく、６つ目以降がさらに好ましい。
【００４９】
前記（ｄ）不飽和脂肪酸および／またはその金属塩は、炭素数が５以上の不飽和脂肪酸および／またはその金属塩である場合、前記（ｄ）不飽和脂肪酸および／またはその金属塩はカルボキシ基側から数えて４つ目以降の炭素に最初の炭素炭素二重結合を有する不飽和脂肪酸および／またはその金属塩であることが好ましく、６つ目以降がより好ましく、８つ目以降がさらに好ましい。前記（ｄ）成分がカルボキシ基側から数えて４つ目以降の炭素に最初の炭素炭素二重結合を有する不飽和脂肪酸および／またはその金属塩であれば、（ｂ）成分との付加反応が起こりやすくなり、得られる球状コアが高反発になる。
【００５０】
前記（ｄ）不飽和脂肪酸および／またはその金属塩を構成する不飽和脂肪酸の具体例（ＩＵＰＡＣ名）としては、ブテン酸（Ｃ４）、ペンテン酸（Ｃ５）、ヘキセン酸（Ｃ６）、ヘプテン酸（Ｃ７）、オクテン酸（Ｃ８）、ノネン酸（Ｃ９）、デセン酸（Ｃ１０）、ウンデセン酸（Ｃ１１）、ドデセン酸（Ｃ１２）、トリデセン酸（Ｃ１３）、テトラデセン酸（Ｃ１４）、ペンタデセン酸（Ｃ１５）、ヘキサデセン酸（Ｃ１６）、ヘプタデセン酸（Ｃ１７）、オクタデセン酸（Ｃ１８）、ノナデセン酸（Ｃ１９）、イコセン酸（Ｃ２０）、ヘンイコセン酸（Ｃ２１）、ドコセン酸（Ｃ２２）、トリコセン酸（Ｃ２３）、テトラコセン酸（Ｃ２４）、ペンタコセン酸（Ｃ２５）、ヘキサコセン酸（Ｃ２６）、ヘプタコセン酸（Ｃ２７）、オクタコセン酸（Ｃ２８）、ノナコセン酸（Ｃ２９）、トリアコンテン酸（Ｃ３０）、ヘントリアコンテン酸（Ｃ３１）、ドトリアコンテン酸（Ｃ３２）、トリトリアコンテン酸（Ｃ３３）などを挙げることができる。
【００５１】
前記（ｄ）不飽和脂肪酸および／またはその金属塩を構成する不飽和脂肪酸の具体例（慣用名）としては、例えば、４−ペンテン酸（Ｃ５、モノ不飽和脂肪酸）、５−ヘキセン酸（Ｃ６、モノ不飽和脂肪酸）、６−ヘプテン酸（Ｃ７、モノ不飽和脂肪酸）、７−オクテン酸（Ｃ８、モノ不飽和脂肪酸）、８−ノネン酸（Ｃ９、モノ不飽和脂肪酸）、９−デセン酸（Ｃ１０、モノ不飽和脂肪酸）、１０−ウンデシレン酸（Ｃ１１、モノ不飽和脂肪酸）などの末端に二重結合を有する不飽和脂肪酸；ミリストレイン酸（Ｃ１４、cis-9-モノ不飽和脂肪酸）、パルミトレイン酸（Ｃ１６、cis-9-モノ不飽和脂肪酸）、ステアリドン酸（Ｃ１８、6,9,12,15-テトラ不飽和脂肪酸）、バクセン酸（Ｃ１８、cis-11-モノ不飽和脂肪酸）、オレイン酸（Ｃ１８、cis-9-モノ不飽和脂肪酸）、エライジン酸（Ｃ１８、trans-9-モノ不飽和脂肪酸）、リノール酸（Ｃ１８、cis-9-cis-12-ジ不飽和脂肪酸）、α−リノレン酸（Ｃ１８、9,12,15-トリ不飽和脂肪酸）、γ−リノレン酸（Ｃ１８、6,9,12-トリ不飽和脂肪酸）、ガドレイン酸（Ｃ２０、cis-9-モノ不飽和脂肪酸）、エイコセン酸（Ｃ２０、cis-11-モノ不飽和脂肪酸）、エイコサジエン酸（Ｃ２０、cis-11-cis-14-ジ不飽和脂肪酸）、アラキドン酸（Ｃ２０、5,8,11,14-テトラ不飽和脂肪酸）、エイコサペンタエン酸（Ｃ２０、5,8,11,14,17-ペンタ不飽和脂肪酸）、エルカ酸（Ｃ２２、cis-13-モノ不飽和脂肪酸）、ドコサヘキサエン酸（Ｃ２２、4,7,10,13,16,19-ヘキサ不飽和脂肪酸）、ネルボン酸（Ｃ２４、cis-15-モノ不飽和脂肪酸）などの末端以外に二重結合を有する不飽和脂肪酸；リシノール酸（Ｃ１８、cis-9-モノ不飽和脂肪酸）などのヒドロキシ基を有する不飽和脂肪酸などが挙げられる。
【００５２】
これらの中でも、前記（ｄ）不飽和脂肪酸および／またはその金属塩を構成する不飽和脂肪酸として好ましいのは、ウンデシレン酸（Ｃ１１、モノ不飽和脂肪酸）、ミリストレイン酸（Ｃ１４、モノ不飽和脂肪酸）、パルミトレイン酸（Ｃ１６、モノ不飽和脂肪酸）、オレイン酸（Ｃ１８、モノ不飽和脂肪酸）、リノール酸（Ｃ１８、ジ不飽和脂肪酸）、エイコセン酸（Ｃ２０、モノ不飽和脂肪酸）、エルカ酸（Ｃ２２、モノ不飽和脂肪酸）、ネルボン酸（Ｃ２４、モノ不飽和脂肪酸）、リシノール酸（Ｃ１８、cis-9-モノ不飽和脂肪酸）である。
【００５３】
前記（ｄ）不飽和脂肪酸および／またはその金属塩を構成する金属としては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの１価の金属イオン；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの二価の金属イオン；アルミニウムなどの３価の金属イオン；錫、ジルコニウムなどのその他のイオンが挙げられる。前記金属成分は、単独または２種以上の混合物として使用することもできる。これらの中でも、前記金属成分としては、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの二価の金属が好ましく、特に亜鉛が好ましい。（ｄ）不飽和脂肪酸の二価の金属塩を用いることにより、（ｂ）成分が形成するイオンクラスターとのカチオン交換が起こりやすくなり、得られる球状コアが高反発になる。なお、（ｄ）不飽和脂肪酸および／またはその金属塩は、単独でもしくは２種以上を組み合わせて使用しても良い。
【００５４】
前記（ｄ）不飽和脂肪酸はおよび／またはその金属塩は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、１質量部以上が好ましく、２質量部以上がより好ましく、３質量部以上がさらに好ましく、３５質量部以下が好ましく、３０質量部以下がより好ましく、２５質量部以下がさらに好ましく、２０質量部以下が特に好ましく、１７質量部以下が最も好ましい。（ｄ）成分の含有量が１質量部以上であれば、（ｄ）成分を添加した効果が十分に発揮され、得られる球状コアが高反発になる。（ｄ）成分の含有量が３５質量部以下であれば、球状コアが柔らかくなりすぎず、ゴルフボールの耐久性と高反発性が損なわれない。
【００５５】
［（ｅ）芳香族カルボン酸および／またはその金属塩］
前記ゴム組成物は、さらに（ｅ）芳香族カルボン酸および／またはその金属塩を含有する。（ｄ）不飽和脂肪酸および／またはその金属塩と（ｅ）芳香族カルボン酸および／またはその金属塩を併用することにより、ドライバーショットでの飛距離がより向上する。前記芳香族カルボン酸は、分子中に芳香環と、この芳香環に直接またはアルキレン基（炭素数１〜３）を介して結合するカルボキシ基を有する。前記芳香族カルボン酸は、芳香環に直接結合するカルボキシ基を有するものが好ましい。前記（ｅ）芳香族カルボン酸および／またはその金属塩は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５６】
前記芳香環としては、ベンゼン環、縮合ベンゼン環、芳香族複素環が挙げられる。前記縮合ベンゼン環としては、例えば、ナフタレン、アントラセン、フェナレン、フェナントレン、テトラセニル、ピレンなどが挙げられる。前記芳香族複素環は、環構造を構成する原子として、炭素原子と炭素原子以外の原子（ヘテロ原子）を少なくとも１つ含み、芳香族性を有する。芳香族複素環が含むヘテロ原子の種類は、１種でもよいし、２種以上でもよい。前記ヘテロ原子としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子などが挙げられ、これらの中でも酸素原子、硫黄原子が好ましい。また、芳香族複素環中のヘテロ原子の個数は特に限定されないが、２個以下が好ましく、１個がより好ましい。前記芳香族複素環としては、五員環構造、六員環構造などの単環状構造；縮合環構造；などが挙げられる。これらの中でも、芳香族複素環としては、単環状のものが好ましく、五員環がより好ましい。
【００５７】
前記芳香族複素環としては、例えば、ピロール、フラン、チオフェン、イミダゾール、ピラゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾールなどの五員環構造；ピリジン、ピラジン、ピリダジン、ピリミジン、トリアジン、テトラジンなどの六員環構造；インドール、イソインドール、ベンゾイミダゾール、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、シンノリン、キナゾリン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ベンゾチアゾールなどの縮合環構造；が挙げられる。
【００５８】
前記芳香族カルボン酸が一分子中に有するカルボキシ基の個数は、１個（モノカルボン酸）または２個以上（ポリカルボン酸）でもよいが、１個が好ましい。前記芳香環は、カルボキシ基以外に芳香環に直接結合する置換基を有していてもよい。このような置換基としては、例えば、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルキルアリール基、置換されていてもよいアミノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、ハロゲン基、アセトキシ基などが挙げられる。
【００５９】
アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基などが挙げられ、これらの中でも、炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、より好ましくは炭素数１〜４のアルキル基である。アリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、ビフェニル基、フェナントリル基、フルオレニル基などが挙げられ、これらの中でも、フェニル基が好ましい。アラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基、ナフチルメチル基、ナフチルエチル基などが挙げられる。アルキルアリール基としては、トリル基、キシリル基、クメニル基、メシチル基などが挙げられる。
【００６０】
置換されていてもよいアミノ基としては、アミノ基の中の少なくとも１個の水素原子が、アルキル基またはアリール基で置換されたアミノ基が好ましい。前記置換されていてもよいアミノ基としては、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ブチルアミノ基、イソブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ペンチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、フェニルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ナフチルアミノ基などが挙げられる。
【００６１】
アルコキシ基としては、メトキシ基、エトシキ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基などが挙げられ、これらの中でも、炭素数１〜６のアルコキシル基が好ましく、より好ましくは炭素数１〜４のアルコキシル基である。
【００６２】
ハロゲンとしては、例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
【００６３】
カルボキシ基が直接結合したベンゼン環を有する芳香族カルボン酸の具体例としては、例えば、安息香酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ヘメミリット酸（ベンゼン−１，２，３−トリカルボン酸）、トリメリット酸（ベンゼン−１，２，４−トリカルボン酸）、トリメシン酸（ベンゼン−１，３，５−トリカルボン酸）、メロファン酸（ベンゼン−１，２，３，４−テトラカルボン酸）、プレーニト酸（ベンゼン−１，２，３，５−テトラカルボン酸）、ピロメリット酸（ベンゼン−１，２，４，５−テトラカルボン酸）、メリット酸（ベンゼンヘキサカルボン酸）などが挙げられる。アルキレン基を介してカルボキシ基が結合したベンゼン環を有する芳香族カルボン酸の具体例としては、α−トルイル酸（フェニル酢酸）、ヒドロアトロパ酸（２−フェニルプロパン酸）、ヒドロケイ皮酸（３−フェニルプロパン酸）などが挙げられる。
【００６４】
また、アルキル基、アリール基、アミノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アセトキシ基などで置換されたベンゼン環を有するカルボン酸としては、例えば、トルイル酸（メチル安息香酸）、キシリル酸（ジメチル安息香酸）、プレーニチル酸（２，３，４−トリメチル安息香酸）、γ−イソジュリル酸（２，３，５−トリメチル安息香酸）、ジュリル酸（２，４，５−トリメチル安息香酸）、β−イソジュリル酸（２，４，６−トリメチル安息香酸）、α−イソジュリル酸（３，４，５−トリメチル安息香酸）、クミン酸（４−イソプロピル安息香酸）、４−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、ウビト酸（５−メチルイソフタル酸）、ビフェニル−４−カルボン酸、ジフェン酸（ビフェニル−２，２’−ジカルボン酸）、ジメチルアミノ安息香酸、サリチル酸（２−ヒドロキシ安息香酸）、アニス酸（メトキシ安息香酸）、クレソチン酸（ヒドロキシ（メチル）安息香酸）、ｏ−ホモサリチル酸（２−ヒドロキシ−３−メチル安息香酸）、ｍ−ホモサリチル酸（２−ヒドロキシ−４−メチル安息香酸）、ｐ−ホモサリチル酸（２−ヒドロキシ−５−メチル安息香酸）、ｏ−ピロカテク酸（２，３−ジヒドロキシ安息香酸）、β−レソルシル酸（２，４−ジヒドロキシ安息香酸）、γ−レソルシル酸（２，６−ジヒドロキシ安息香酸）、プロトカテク酸（３，４−ジヒドロキシ安息香酸）、α−レソルシル酸（３，５−ジヒドロキシ安息香酸）、バニリン酸（４−ヒドロキシ−３−メトキシ安息香酸）、イソバニリン酸（３−ヒドロキシ−４−メトキシ安息香酸）、ベラトルム酸（３，４−ジメトキシ安息香酸）、ｏ−ベラトルム酸（２，３−ジメトキシ安息香酸）、２，４−ジメトキシ安息香酸、オルセリン酸（２，４−ジヒドロキシ−６−メチル安息香酸）、ｍ−ヘミピン酸（４，５−ジメトキシフタル酸）、没食子酸（３，４，５−トリヒドロキシ安息香酸）、シリング酸（４−ヒドロキシ−３，５−ジメトキシ安息香酸）、アサロン酸（２，４，５−トリメトキシ安息香酸）、マンデル酸（ヒドロキシ（フェニル）酢酸）、バニルマンデル酸（ヒドロキシ（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）酢酸）、ホモアニス酸（（４−メトキシフェニル）酢酸）、ホモゲンチジン酸（（２，５−ジヒドロキシフェニル）酢酸）、ホモプロトカテク酸（（３，４−ジヒドロキシフェニル）酢酸）、ホモバニリン酸（（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）酢酸）、ホモイソバニリン酸（（３−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）酢酸）、ホモベラトルム酸（（３，４−ジメトキシフェニル）酢酸）、ｏ−ホモベラトルム酸（（２，３−ジメトキシフェニル）酢酸）、ホモフタル酸（２−（カルボキシメチル）安息香酸）、ホモイソフタル酸（３−（カルボキシメチル）安息香酸）、ホモテレフタル酸（４−（カルボキシメチル）安息香酸）、フタロン酸（２−（カルボキシカルボニル）安息香酸）、イソフタロン酸（３−（カルボキシカルボニル）安息香酸）、テレフタロン酸（４−（カルボキシカルボニル）安息香酸）、アトロラクチン酸（２−ヒドロキシ−２−フェニルプロパン酸）、トロパ酸（３−ヒドロキシ−２−フェニルプロパン酸）、メリロット酸（３−（２−ヒドロキシフェニル）プロパン酸）、フロレト酸（３−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン酸）、ヒドロカフェ−酸（３−（３，４−ジヒドロキシフェニル）プロパン酸）、ヒドロフェルラ酸（３−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）プロパン酸）、ヒドロイソフェルラ酸（３−（３−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）プロパン酸）、ｐ−クマル酸（３−（４−ヒドロキシフェニル）アクリル酸）、ウンベル酸（３−（２，４−ジヒドロキシフェニル）アクリル酸）、カフェー酸（３−（３，４−ジヒドロキシフェニル）アクリル酸）、フェルラ酸（３−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）アクリル酸）、イソフェルラ酸（３−（３−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）アクリル酸）、シナピン酸（３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメトキシフェニル）アクリル酸）などが挙げられる。
【００６５】
ハロゲンで置換されたベンゼン環を有する芳香族カルボン酸としては、フルオロ安息香酸、ジフルオロ安息香酸、トリフルオロ安息香酸、テトラフルオロ安息香酸、ペンタフルオロ安息香酸などの安息香酸の水素の少なくとも一つがフルオロ基で置換されたカルボン酸；クロロ安息香酸、ジクロロ安息香酸、トリクロロ安息香酸、テトラクロロ安息香酸、ペンタクロロ安息香酸などの安息香酸の水素の少なくとも一つがクロロ基で置換されたカルボン酸；ブロモ安息香酸、ジブロモ安息香酸、トリブロモ安息香酸、テトラブロモ安息香酸、ペンタブロモ安息香酸などの安息香酸の水素の少なくとも一つがブロモ基で置換されたカルボン酸；ヨード安息香酸、ジヨード安息香酸、トリヨード安息香酸、テトラヨード安息香酸、ペンタヨード安息香酸などの安息香酸の水素の少なくとも一つがヨード基で置換されたカルボン酸が挙げられる。
【００６６】
ベンゼン環を有する芳香族カルボン酸としては、下記式（４）で表される化合物が好ましい。
【００６７】
【化４】
2018029879.tif 000006
［式（４）中、Ｒ31〜Ｒ35は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、置換されていてもよいアミノ基（−ＮＲaＲb：Ｒa、Ｒbは、それぞれ独立して水素原子、または、炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基）、ヒドロキシ基、ハロゲン、アセトキシ基を表す。］
【００６８】
カルボキシ基が直接結合した縮合ベンゼン環を有する芳香族カルボン酸の具体例としては、例えば、１−ナフタレンカルボン酸、２−ナフタレンカルボン酸、１−アントラセンカルボン酸、２−アントラセンカルボン酸、９−アントラセンカルボン酸、フェナントレンカルボン酸、ピレンカルボン酸などが挙げられる。アルキレン基を介してカルボキシ基が結合した縮合ベンゼン環を有する芳香族カルボン酸の具体例としては、ナフチル酢酸、ナフチルプロピオン酸などが挙げられる。
【００６９】
アルキル基、アリール基、アミノ基、ヒドロキシ基、アルコキシル基、またはオキソ基で置換された縮合ベンゼン環を有するカルボン酸としては、例えば、６−アミノ−２−ナフタレンカルボン酸、１，４−ジヒドロキシ−２−ナフタレンカルボン酸、３，５−ジヒドロキシ−２−ナフタレンカルボン酸、３，７−ジヒドロキシ−２−ナフタレンカルボン酸、３−ヒドロキシ−２−アントラセンカルボン酸、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジオキソ−１−アントラセンカルボン酸などを挙げることができる。
【００７０】
ハロゲンで置換された縮合ベンゼン環を有するカルボン酸としては、フルオロナフタレンカルボン酸、クロロナフタレンカルボン酸、ブロモナフタレンカルボン酸、フルオロアントラセンカルボン酸、クロロアントラセンカルボン酸、ブロモアントラセンカルボン酸などを挙げることができる。
【００７１】
縮合ベンゼン環を有する芳香族カルボン酸としては、ナフタレンに１個のカルボキシ基が直接結合したナフタレンカルボン酸および／またはナフタレンカルボン酸構造を有する誘導体；アントラセンに１個のカルボキシ基が直接結合したアントラセンカルボン酸および／またはアントラセンカルボン酸構造を有する誘導体が好ましい。前記ナフタレンカルボン酸および／またはナフタレンカルボン酸構造を有する誘導体は、下記式（５−１）または（５−２）で表される化合物が好ましい。前記アントラセンカルボン酸および／またはアントラセンカルボン酸構造を有する誘導体は、下記式（６−１）、（６−２）または（６−３）で表される化合物が好ましい。
【００７２】
【化５】
2018029879.tif 000007
［式（５−１）、（５−２）中、Ｒ41〜Ｒ47は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、置換されていてもよいアミノ基（−ＮＲaＲb：Ｒa、Ｒbは、それぞれ独立して水素原子、または、炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基）、ヒドロキシ基、ハロゲン、アセトキシ基を表す。］
【００７３】
【化６】
2018029879.tif 000008
［式（６−１）、（６−２）、（６−３）中、Ｒ51〜Ｒ59は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、置換されていてもよいアミノ基（−ＮＲaＲb：Ｒa、Ｒbは、それぞれ独立して水素原子、または、炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基）、ヒドロキシ基、ハロゲン、アセトキシ基を表す。］
【００７４】
カルボキシ基が直接結合した芳香族複素環を有する芳香族カルボン酸の具体例としては、例えば、ピロールカルボン酸、フランカルボン酸、チオフェンカルボン酸（２−テノイル酸）、イミダゾールカルボン酸、ピラゾールカルボン酸、オキサゾールカルボン酸、チアゾールカルボン酸などの五員複素環を有するカルボン酸；ピリジンカルボン酸、ピラジンカルボン酸、ピリダジンカルボン酸、ピリミジンカルボン酸、トリアジンカルボン酸、テトラジンカルボン酸などの六員複素環を有するカルボン酸；インドールカルボン酸、イソインドールカルボン酸、ベンゾイミダゾールカルボン酸、キノリンカルボン酸、イソキノリンカルボン酸、キノキサリンカルボン酸、シンノリンカルボン酸、キナゾリンカルボン酸、ベンゾフランカルボン酸、ベンゾチオフェンカルボン酸、ベンゾチアゾールカルボン酸などの縮合複素環を有するカルボン酸；およびこれらの塩が挙げられる。これらの中でも、芳香族複素環の構成原子としてヘテロ原子を１個有し、この複素環上のヘテロ原子に対して２位、３位にカルボキシ基が結合しているものが好ましく、２位に結合していることがより好ましい。
【００７５】
前記カルボキシ基が直接結合した芳香族複素環を有する芳香族カルボン酸としては、下記式（７）または（８）で表される化合物が特に好ましい。
【００７６】
【化７】
2018029879.tif 000009
［式（７）中、Ｒ61〜Ｒ64は、それぞれ独立して、水素原子、カルボキシ基、ハロゲン、ヒドロキシ基、メルカプト基、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルキルアリール基、アルコキシル基、置換されていてもよいアミノ基、シアノ基、チオカルボキシ基を表す。ただし、Ｒ61〜Ｒ64の少なくとも一つはカルボキシ基である。］
【００７７】
【化８】
2018029879.tif 000010
［式（８）中、Ｒ71〜Ｒ74は、それぞれ独立して、水素原子、カルボキシ基、ハロゲン、ヒドロキシ基、メルカプト基、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルキルアリール基、アルコキシル基、置換されていてもよいアミノ基、シアノ基、チオカルボキシ基を表す。ただし、Ｒ71〜Ｒ74の少なくとも一つはカルボキシ基である。］
【００７８】
前記式（７）で表される化合物としては、例えば、２−フランカルボン酸、３−フランカルボン酸、５−クロロフラン−２−カルボン酸、５−ブロモフラン−２−カルボン酸、５−ヨードフラン−２−カルボン酸、４，５−ジブロモ−２−フランカルボン酸、３，５−ジブロモ−２−フランカルボン酸、３−メチル−２−フランカルボン酸、２−メチル−３−フランカルボン酸、５−メチル−２−フランカルボン酸、２，４−ジメチル−３−フランカルボン酸、２，５−ジメチル−３−フランカルボン酸、５−フェニル−２−フランカルボン酸、５−（ヒドロキシメチル）フラン−２−カルボン酸、５−ベンジル−３−（ヒドロキシメチル）−２−フランカルボン酸、５−メトキシメチル−２−フランカルボン酸、２−エトキシメチル−５−メチル−３−フランカルボン酸、５−（エトキシメチル）−２−メチル−３−フランカルボン酸、５−アミノフラン−２−カルボン酸などが挙げられる。
【００７９】
前記式（８）で表される化合物としては、２−テノイル酸、３−テノイル酸、５−クロロチオフェン−２−カルボン酸、５−ブロモチオフェン−２−カルボン酸、５−ヨードチオフェン−２−カルボン酸、３，５−ジブロモ−２−チオフェンカルボン酸、２，４，５−トリブロモ−３−チオフェンカルボン酸、３−ヒドロキシ−２−チオフェンカルボン酸、４−ヒドロキシ−２−チオフェンカルボン酸、３−メチルチオフェン−２−カルボン酸、４−メチルチオフェン−２−カルボン酸、５−メチル−３−チオフェンカルボン酸、５−メチル−２−チオフェンカルボン酸、５−フェニルチオフェン−２−カルボン酸、５−ベンジル−２−チオフェンカルボン酸、４−ベンジル−２−チオフェンカルボン酸、３−ベンジル−２−チオフェンカルボン酸、３−メトキシチオフェン−２−カルボン酸、５−（メトキシメチル）−２−チオフェンカルボン酸、５−アミノ−２−チオフェンカルボン酸などが挙げられる。
【００８０】
（ｅ）芳香族カルボン酸の金属塩としては、前記ベンゼン環を有する芳香族カルボン酸、縮合ベンゼン環を有する芳香族カルボン酸、または、芳香族複素環を有する芳香族カルボン酸の金属塩が挙げられる。芳香族カルボン酸金属塩の金属イオンとしては、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、銀などの一価の金属イオン；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウム、銅、コバルト、ニッケル、マンガンなどの二価の金属イオン；アルミニウム、鉄などの三価の金属イオン；錫、ジルコニウム、チタンなどのその他のイオンが挙げられる。前記カルボン酸塩のカチオン成分としては、亜鉛イオンが好ましい。前記カチオン成分は、単独または２種以上の混合物であってもよい。
【００８１】
前記（ｅ）芳香族カルボン酸および／またはその金属塩の配合量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、１．０質量部以上が好ましく、より好ましくは２．０質量部以上、さらに好ましくは２．５質量部以上、特に好ましくは３．０質量部以上であり、４０質量部以下が好ましく、より好ましくは３５質量部以下、さらに好ましくは３０質量部以下、特に好ましくは１０質量部以下である。（ｅ）芳香族カルボン酸および／またはその金属塩の配合量が１．０質量部以上であれば、（ｅ）芳香族カルボン酸および／またはその金属塩を添加した効果が大きくなり、球状コアの外剛内柔度合いがより大きくなり、４０質量以下であれば、得られる球状コアの硬度が全体的に低下することが抑制され、反発性が良好となる。
【００８２】
［（ｆ）金属化合物］
本発明に用いられるゴム組成物が、共架橋剤として炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸のみを含有する場合、ゴム組成物は、必須成分として（ｆ）金属化合物をさらに含有する。前記（ｆ）金属化合物としては、ゴム組成物中において（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸を中和することができるものであれば、特に限定されない。前記（ｆ）金属化合物としては、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化銅などの金属水酸化物；酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化銅などの金属酸化物；炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、炭酸カリウムなどの金属炭酸化物が挙げられる。前記（ｆ）金属化合物として好ましいのは、二価金属化合物であり、より好ましくは亜鉛化合物である。二価金属化合物は、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸と反応して、金属架橋を形成するからである。また、亜鉛化合物を用いることにより、反発性の高いゴルフボールが得られる。（ｆ）金属化合物は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。（ｆ）金属化合物の含有量は、所望とする中和度に応じて、適宜調整すればよい。
【００８３】
［（ｇ）有機硫黄化合物］
本発明に用いられるゴム組成物は、さらに（ｇ）有機硫黄化合物を含有することが好ましい。前記ゴム組成物が（ｇ）有機硫黄化合物を含有することにより、球状コアの反発性がより向上する。
【００８４】
前記（ｇ）有機硫黄化合物としては、分子内に硫黄原子を有する有機化合物であれば、特に限定されず、例えば、チオール基（−ＳＨ）、または、硫黄数が２〜４のポリスルフィド結合（−Ｓ−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−Ｓ−、または、−Ｓ−Ｓ−Ｓ−Ｓ−）を有する有機化合物、あるいはこれらの金属塩（−ＳＭ、−Ｓ−Ｍ−Ｓ−、−Ｓ−Ｍ−Ｓ−Ｓ−，−Ｓ−Ｓ−Ｍ−Ｓ−Ｓ−，−Ｓ−Ｍ−Ｓ−Ｓ−Ｓ−など、Ｍは金属原子）を挙げることができる。金属塩としては、例えば、ナトリウム、リチウム、カリウム、銅（Ｉ）、銀（Ｉ）などの１価の金属塩、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、チタン（ＩＩ）、マンガン（ＩＩ）、鉄（ＩＩ）、コバルト（ＩＩ）、ニッケル（ＩＩ）、ジルコニウム（ＩＩ）、スズ（ＩＩ）等の２価の金属塩が挙げられる。また、（ｇ）有機硫黄化合物は、脂肪族化合物（脂肪族チオール、脂肪族チオカルボン酸、脂肪族ジチオカルボン酸、脂肪族ポリスルフィドなど）、複素環式化合物、脂環式化合物（脂環式チオール、脂環式チオカルボン酸、脂環式ジチオカルボン酸、脂環式ポリスルフィドなど）、および、芳香族化合物のいずれであってもよい。
【００８５】
前記（ｇ）有機硫黄化合物としては、例えば、チオール類（チオフェノール類、チオナフトール類）、ポリスルフィド類、チウラム類、チオカルボン酸類、ジチオカルボン酸類、スルフェンアミド類、ジチオカルバミン酸塩類、チアゾール類などを挙げることができる。
【００８６】
チオール類としては、例えば、チオフェノール類、チオナフトール類が挙げられる。前記チオフェノール類としては、例えば、チオフェノール；４−フルオロチオフェノール、２，５−ジフルオロチオフェノール、２，６−ジフルオロチオフェノール、２，４，５−トリフルオロチオフェノール、２，４，５，６−テトラフルオロチオフェノール、ペンタフルオロチオフェノールなどのフルオロ基で置換されたチオフェノール類；２−クロロチオフェノール、４−クロロチオフェノール、２，４−ジクロロチオフェノール、２，５−ジクロロチオフェノール、２，６−ジクロロチオフェノール、２，４，５−トリクロロチオフェノール、２，４，５，６−テトラクロロチオフェノール、ペンタクロロチオフェノールなどのクロロ基で置換されたチオフェノール類；４−ブロモチオフェノール、２，５−ジブロモチオフェノール、２，６−ジブロモチオフェノール、２，４，５−トリブロモチオフェノール、２，４，５，６−テトラブロモチオフェノール、ペンタブロモチオフェノールなどのブロモ基で置換されたチオフェノール類；４−ヨードチオフェノール、２，５−ジヨードチオフェノール、２，６−ジヨードチオフェノール、２，４，５−トリヨードチオフェノール、２，４，５，６−テトラヨードチオフェノール、ペンタヨードチオフェノールなどのヨード基で置換されたチオフェノール類；または、これらの金属塩が挙げられる。金属塩としては、亜鉛塩が好ましい。
【００８７】
前記チオナフトール類（ナフタレンチオール類）としては、２−チオナフトール、１−チオナフトール、１−クロロ−２−チオナフトール、２−クロロ−１−チオナフトール、１−ブロモ−２−チオナフトール、２−ブロモ−１−チオナフトール、１−フルオロ−２−チオナフトール、２−フルオロ−１−チオナフトール、１−シアノ−２−チオナフトール、２−シアノ−１−チオナフトール、１−アセチル−２−チオナフトール、２−アセチル−１−チオナフトール、またはこれらの金属塩を挙げることができ、２−チオナフトール、１−チオナフトール、またはこれらの金属塩が好ましい。金属塩としては、好ましくは２価の金属塩、より好ましくは亜鉛塩である。金属塩の具体的としては、例えば、１−チオナフトールの亜鉛塩、２−チオナフトールの亜鉛塩が挙げられる。
【００８８】
ポリスルフィド類とは、ポリスルフィド結合を有する有機硫黄化合物であり、例えば、ジスルフィド類、トリスルフィド類、テトラスルフィド類が挙げられる。前記ポリスルフィド類としては、ジフェニルポリスルフィド類が好ましい。
【００８９】
ジフェニルポリスルフィド類としては、ジフェニルジスルフィドの他；ビス（４−フルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（２,５−ジフルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（２,６−ジフルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５−トリフルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５,６−テトラフルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタフルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２,５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２,６−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５−トリクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５,６−テトラクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２,５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２,６−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５−トリブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５,６−テトラブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ヨードフェニル）ジスルフィド、ビス（２,５−ジヨードフェニル）ジスルフィド、ビス（２,６−ジヨードフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５−トリヨードフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５,６−テトラヨードフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタヨードフェニル）ジスルフィド等のハロゲン基で置換されたジフェニルジスルフィド類；ビス（４−メチルフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５−トリメチルフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタメチルフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５−トリ−ｔ−ブチルフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタ−ｔ−ブチルフェニル）ジスルフィド等のアルキル基で置換されたジフェニルジスルフィド類；などが挙げられる。
【００９０】
チウラム類としては、例えば、テトラメチルチウラムモノスルフィドなどのチウラムモノスルフィド類、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィドなどのチウラムジスルフィド類、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィドなどのチウラムテトラスルフィド類が挙げられる。チオカルボン酸類としては、例えば、ナフタレンチオカルボン酸が挙げられる。ジチオカルボン酸類としては、例えば、ナフタレンジチオカルボン酸が挙げられる。スルフェンアミド類としては、例えば、Ｎ−シクロへキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミドが挙げられる。
【００９１】
前記（ｇ）有機硫黄化合物としては、チオフェノール類および／またはその金属塩、チオナフトール類および／またはその金属塩、ジフェニルジスルフィド類、チウラムジスルフィド類が好ましく、より好ましくは２，４−ジクロロチオフェノール、２，６−ジフルオロチオフェノール、２，６−ジクロロチオフェノール、２，６−ジブロモチオフェノール、２，６−ジヨードチオフェノール、２，４，５−トリクロロチオフェノール、ペンタクロロチオフェノール、１−チオナフトール、２−チオナフトール、ジフェニルジスルフィド、ビス（２，６−ジフルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，６−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，６−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２，６−ジヨードフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィドである。
【００９２】
前記（ｇ）有機硫黄化合物は、単独もしくは二種以上を混合して使用することができる。
【００９３】
前記（ｇ）有機硫黄化合物の含有量は、（ｇ）基材ゴム１００質量部に対して、０．０５質量部以上が好ましく、より好ましくは０．１質量部以上、さらに好ましくは０．２質量部以上であって、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは３．０質量部以下、さらに好ましくは２．０質量部以下である。０．０５質量部未満では、（ｇ）有機硫黄化合物を添加した効果が得られず、ゴルフボールの反発性が向上しないおそれがある。また、５．０質量部を超えると、得られるゴルフボールの圧縮変形量が大きくなって、反発性が低下するおそれがある。
【００９４】
［ゴム組成物］
前記（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩が有する炭素炭素二重結合の総モル数に対する前記（ｄ）不飽和脂肪酸および／またはその金属塩が有する炭素炭素二重結合の総モル数の比率（（ｄ）成分／（ｂ）成分）は０．０１以上が好ましく、０．０３以上がより好ましく、０．０６以上がさらに好ましく、０．２０以下が好ましく、０．１８以下がより好ましく、０．１６以下がさらに好ましい。比率（（ｄ）成分／（ｂ）成分）が０．０１以上であれば、（ｂ）成分との付加反応が起こりやすくなり、得られる球状コアが高反発になる。一方、比率（（ｄ）成分／（ｂ）成分）が０．２０以下であれば、球状コアの圧縮変形量を変化させず、ゴルフボールの耐久性を維持することができる。
【００９５】
前記（ｂ）成分が有するカルボキシ基（−ＣＯＯＨ）およびカルボキシレート基（−ＣＯＯ-）の総モル数と、（ｄ）成分および（ｅ）成分が有するカルボキシ基およびカルボキシレート基の総モル数の比率（（ｄ）成分＋（ｅ）成分）／（ｂ）成分）は、０．０３以上が好ましく、０．０４以上がより好ましく、０．０５以上がさらに好ましく、４以下が好ましく、３以下がより好ましく、２以下がさらに好ましい。
【００９６】
前記（ｄ）成分が有するカルボキシ基およびカルボキシレート基の総モル数と、（ｅ）成分が有するカルボキシ基およびカルボキシレート基の総モル数の比率（（ｄ）成分／（ｅ）成分）は、０．０１以上が好ましく、０．０２５以上がより好ましく、０．０３５以上がさらに好ましく、１８以下が好ましく、１４以下がより好ましく、１０以下がさらに好ましい。前記比率（（ｄ）成分／（ｅ）成分）が０．０１以上であれば適度な柔軟性を有する球状コアが得られ、１８以下であれば球状コアの反発性が良好となる。
【００９７】
前記ゴム組成物中の（ｄ）成分が有するカルボキシ基およびカルボキシレート基の総モル数は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．００３以上が好ましく、より好ましくは０．００６以上、さらに好ましくは０．００９以上であり、０．１５５以下が好ましく、より好ましくは０．１３０以下、より好ましくは０．１１０以下である。（ｄ）成分が有するカルボキシ基およびカルボキシレート基の総モル数が上記範囲内であれば、得られる球状コアの反発性がより向上する。
【００９８】
前記ゴム組成物中の（ｅ）成分が有するカルボキシ基およびカルボキシレート基の総モル数は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．００９以上が好ましく、より好ましくは０．０１１以上、さらに好ましくは０．０１３以上であり、０．３３以下が好ましく、より好ましくは０．２９以下、より好ましくは０．２５以下である。（ｅ）成分が有するカルボキシ基およびカルボキシレート基の総モル数が上記範囲内であれば、得られる球状コアを用いて形成されたゴルフボールのドライバーショットが低スピン化する。
【００９９】
前記ゴム組成物中の（ｄ）成分が有するカルボキシ基およびカルボキシレート基および（ｅ）成分が有するカルボキシ基およびカルボキシレート基の総モル数は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．０１２以上が好ましく、より好ましくは０．０１７以上、さらに好ましくは０．０２２以上であり、０．４９以下が好ましく、より好ましくは０．４２以下、より好ましくは０．３６以下である。カルボキシ基およびカルボキシレート基の総モル数が上記範囲内であれば、得られる球状コアを用いて形成されたゴルフボールのドライバーショットの飛距離がより向上する。
【０１００】
前記ゴム組成物中の前記（ｄ）不飽和脂肪酸はおよび／またはその金属塩と前記（ｅ）飽和脂肪酸および／またはその金属塩の合計配合量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、２質量部以上が好ましく、より好ましくは３質量部以上、さらに好ましくは４質量部以上、特に好ましくは５質量部以上であり、５０質量部以下が好ましく、より好ましくは４５質量部以下、さらに好ましくは４０質量部以下、特に好ましくは３０質量部以下、最も好ましくは２５質量部以下である。（ｄ）成分と（ｅ）成分との合計含有量が上記範囲内であれば、得られる球状コアを用いて形成されたゴルフボールのドライバーショットの飛距離がより向上する。
【０１０１】
前記ゴム組成物は、カルボキシ基の中和度（ゴム組成物中のカルボキシ基およびカルボキシレート基の酸当量を１００モル％としたときの金属イオンのアルカリ当量）が、１００モル％以上が好ましく、１０５モル％以上がより好ましく、１０８モル％以上がさらに好ましく、１１０モル％以上が特に好ましく、２００モル％以下が好ましく、１８０モル％以下がより好ましく、１７０モル％以下がさらに好ましく、１６０モル％以下が特に好ましい。中和度が１００モル％以上であれば、コアの圧縮変形量を変化させず、ゴルフボールの耐久性を維持することができる。一方、中和度が２００モル％以下であれば、得られる球状コアが柔らかくなりすぎず、ゴルフボールの高反発性が損なわれない。なお、球状コアの中和度は、下記式で定義される。
【０１０２】
【数１】
2018029879.tif 000011
［式中、Σ（陽イオン成分のモル数×陽イオン成分の価数）は、（ｂ）成分の各金属イオンのモル数と各金属イオンの価数との積、（ｄ）成分の各金属イオンのモル数と各金属イオンの価数との積、（ｅ）成分の各金属イオンのモル数と各金属イオンの価数との積、（ｆ）成分の各金属イオンのモル数と各金属イオンの価数との積の合計である。Σ（陰イオン成分のモル数×陰イオン成分の価数）は、（ｂ）成分のカルボキシ基およびカルボキシレート基の総モル数、（ｄ）成分のカルボキシ基およびカルボキシレート基の総モル数、（ｅ）成分のカルボキシ基およびカルボキシレート基の総モル数の合計である。］
【０１０３】
本発明に用いられるゴム組成物は、必要に応じて、顔料、重量調整などのための充填剤、老化防止剤、しゃく解剤、軟化剤などの添加剤を含有してもよい。また、コア用ゴム組成物は、ゴルフボールのコアや、コア作製時に発生した端材を粉砕したゴム粉末を含有してもよい。
【０１０４】
ゴム組成物に配合される顔料としては、例えば、白色顔料、青色顔料、紫色顔料などを挙げることができる。前記白色顔料としては、酸化チタンを使用することが好ましい。酸化チタンの種類は、特に限定されないが、隠蔽性が良好であるという理由から、ルチル型を用いることが好ましい。また、酸化チタンの含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、より好ましくは２質量部以上であって、８質量部以下が好ましく、より好ましくは５質量部以下である。
【０１０５】
ゴム組成物が白色顔料と青色顔料とを含有することも好ましい態様である。青色顔料は、白色を鮮やかに見せるために配合され、例えば、群青、コバルト青、フタロシアニンブルーなどを挙げることができる。また、前記紫色顔料としては、例えば、アントラキノンバイオレット、ジオキサジンバイオレット、メチルバイオレットなどを挙げることができる。
【０１０６】
ゴム組成物に用いる充填剤としては、主として最終製品として得られるゴルフボールの重量を調整するための重量調整剤として配合されるものであり、必要に応じて配合すれば良い。前記充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、タングステン粉末、モリブデン粉末などの無機充填剤を挙げることができる。前記充填剤として特に好ましいのは、酸化亜鉛である。酸化亜鉛は、加硫助剤として機能して、球状コア全体の硬度を高めるものと考えられる。前記充填剤の含有量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、より好ましくは１質量部以上であって、３０質量部以下が好ましく、２５質量部以下がより好ましく、２０質量部以下がさらに好ましい。充填剤の含有量が０．５質量部未満では、重量調整が難しくなり、３０質量部を超えるとゴム成分の重量分率が小さくなり反発性が低下する傾向があるからである。
【０１０７】
前記老化防止剤の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、１質量部以下であることが好ましい。また、しゃく解剤の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、５質量部以下であることが好ましい。
【０１０８】
［球状コア］
前記球状コアの直径は、３４．８ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは３６．８ｍｍ以上、さらに好ましくは３８．８ｍｍ以上であり、４２．２ｍｍ以下が好ましく、４１．８ｍｍ以下がより好ましく、さらに好ましくは４１．２ｍｍ以下であり、最も好ましくは４０．８ｍｍ以下である。前記球状コアの直径が３４．８ｍｍ以上であれば、カバーの厚みが厚くなり過ぎず、反発性がより良好となる。一方、球状コアの直径が４２．２ｍｍ以下であれば、カバーが薄くなり過ぎず、カバーの機能がより発揮される。
【０１０９】
前記球状コアは、直径３４．８ｍｍ〜４２．２ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量（圧縮方向にセンターが縮む量）が、１．９０ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは２．００ｍｍ以上、さらに好ましくは２．１０ｍｍ以上であり、４．００ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは３．９０ｍｍ以下、さらに好ましくは３．８０ｍｍ以下である。前記圧縮変形量が、１．９０ｍｍ以上であれば打球感がより良好となり、４．００ｍｍ以下であれば、反発性がより良好となる。
【０１１０】
前記球状コアの表面硬度Ｈｓと中心硬度Ｈｏとの硬度差（Ｈｓ−Ｈｏ）は、ショアＣ硬度で、１以上が好ましく、より好ましくは５以上、さらに好ましくは７以上、特に好ましくは１０以上であり、９０以下が好ましく、８０以下がより好ましく、７０以下がさらに好ましい。前記硬度差が大きいと、高打出角および低スピンの飛距離が大きいゴルフボールが得られる。
【０１１１】
前記球状コアの中心硬度Ｈｏは、ショアＣ硬度で、１０以上が好ましく、より好ましくは１５以上、さらに好ましくは２０以上である。球状コアの中心硬度ＨｏがショアＣ硬度で１０以上であれば、軟らかくなりすぎず、反発性が良好となる。また、球状コアの中心硬度Ｈｏは、ショアＣ硬度で９０以下が好ましく、より好ましくは８０以下であり、さらに好ましくは７０以下である。前記中心硬度ＨｏがショアＣ硬度で９０以下であれば、硬くなり過ぎず、打球感が良好となる。
【０１１２】
前記球状コアの表面硬度Ｈｓは、ショアＣ硬度で、３０以上が好ましく、より好ましくは４０以上、さらに好ましくは５０以上であり、１００以下が好ましく、より好ましくは９０以下、さらに好ましくは８０以下である。前記球状コアの表面硬度を、ショアＣ硬度で３０以上とすることにより、球状コアが軟らかくなり過ぎることがなく、良好な反発性が得られる。また、前記球状コアの表面硬度をショアＣ硬度で１００以下とすることにより、球状コアが硬くなり過ぎず、良好な打球感が得られる。
【０１１３】
［カバー］
本発明のゴルフボールのカバーは、樹脂成分を含有するカバー用組成物から形成される。前記樹脂成分としては、例えば、アイオノマー樹脂、ＢＡＳＦジャパン（株）から商品名「エラストラン（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、アルケマ（株）から商品名「ペバックス（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン（登録商標）」で市販されている熱可塑性スチレンエラストマーなどが挙げられる。
【０１１４】
前記アイオノマー樹脂としては、例えば、オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体中のカルボキシ基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体のカルボキシ基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、あるいは、これらの混合物を挙げることができる。前記オレフィンとしては、炭素数が２〜８個のオレフィンが好ましく、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等を挙げることができ、特にエチレンが好ましい。前記炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられ、特にアクリル酸またはメタクリル酸が好ましい。また、α，β−不飽和カルボン酸エステルとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等のメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチルエステル等が用いられ、特にアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルが好ましい。これらのなかでも、前記アイオノマー樹脂としては、エチレン−（メタ）アクリル酸二元共重合体の金属イオン中和物、エチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体の金属イオン中和物が好ましい。
【０１１５】
前記アイオノマー樹脂の具体例を商品名で例示すると、三井・デュポン・ポリケミカル（株）から市販されている「ハイミラン（Ｈｉｍｉｌａｎ）（登録商標）（例えば、ハイミラン１５５５（Ｎａ）、１５５７（Ｚｎ）、１６０５（Ｎａ）、１７０６（Ｚｎ）、１７０７（Ｎａ）、ＡＭ３７１１（Ｍｇ）などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、ハイミラン１８５６（Ｎａ）、１８５５（Ｚｎ）など）」が挙げられる。
【０１１６】
さらにデュポン社から市販されているアイオノマー樹脂としては、「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）（登録商標）（例えば、サーリン８９４５（Ｎａ）、９９４５（Ｚｎ）、８１４０（Ｎａ）、８１５０（Ｎａ）、９１２０（Ｚｎ）、９１５０（Ｚｎ）、６９１０（Ｍｇ）、６１２０（Ｍｇ）、７９３０（Ｌｉ）、７９４０（Ｌｉ）、ＡＤ８５４６（Ｌｉ）などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、サーリン８１２０（Ｎａ）、８３２０（Ｎａ）、９３２０（Ｚｎ）、６３２０（Ｍｇ）、ＨＰＦ１０００（Ｍｇ）、ＨＰＦ２０００（Ｍｇ）など）」が挙げられる。
【０１１７】
またエクソンモービル化学（株）から市販されているアイオノマー樹脂としては、「アイオテック（Ｉｏｔｅｋ）（登録商標）（例えば、アイオテック８０００（Ｎａ）、８０３０（Ｎａ）、７０１０（Ｚｎ）、７０３０（Ｚｎ）などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、アイオテック７５１０（Ｚｎ）、７５２０（Ｚｎ）など）」が挙げられる。
【０１１８】
なお、前記アイオノマー樹脂の商品名の後の括弧内に記載したＮａ、Ｚｎ、Ｌｉ、Ｍｇなどは、これらの中和金属イオンの金属種を示している。前記アイオノマー樹脂は、単独で若しくは２種以上を混合して使用しても良い。
【０１１９】
本発明のゴルフボールのカバーを構成するカバー用組成物は、樹脂成分として、熱可塑性ポリウレタンエラストマーまたはアイオノマー樹脂を含有することが好ましい。アイオノマー樹脂を使用する場合には、熱可塑性スチレンエラストマーを併用することも好ましい。カバー用組成物の樹脂成分中のポリウレタンまたはアイオノマー樹脂の含有率は、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上がさらに好ましい。
【０１２０】
前記カバー用組成物は、上述した樹脂成分のほか、白色顔料（例えば、酸化チタン）、青色顔料、赤色顔料などの顔料成分、酸化亜鉛、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの重量調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、カバーの性能を損なわない範囲で含有してもよい。
【０１２１】
前記白色顔料（例えば、酸化チタン）の含有量は、カバーを構成する樹脂成分１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、より好ましくは１質量部以上であって、１０質量部以下が好ましく、より好ましくは８質量部以下である。白色顔料の含有量を０．５質量部以上とすることによって、カバーに隠蔽性を付与することができる。また、白色顔料の含有量が１０質量部超になると、得られるカバーの耐久性が低下する場合があるからである。
【０１２２】
前記カバー用組成物のスラブ硬度は、所望のゴルフボールの性能に応じて適宜設定することが好ましい。例えば、飛距離を重視するディスタンス系のゴルフボールの場合、カバー用組成物のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で５０以上が好ましく、５５以上がより好ましく、６０以上がさらに好ましく、８０以下が好ましく、７０以下がより好ましく、６８以下がさらに好ましい。カバー用組成物のスラブ硬度を５０以上にすることにより、ドライバーショットおよびアイアンショットにおいて、高打出角で低スピンのゴルフボールが得られ、飛距離が向上する。また、カバー用組成物のスラブ硬度を８０以下とすることにより、耐久性に優れたゴルフボールが得られる。また、コントロール性を重視するスピン系のゴルフボールの場合、カバー用組成物のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で、５０未満が好ましく、２０以上が好ましく、２５以上がより好ましく、３０以上がさらに好ましい。カバー用組成物のスラブ硬度が、ショアＤ硬度で５０未満であれば、ドライバーショットでは、本発明のコアにより、高飛距離化がはかれるとともに、アプローチショットのスピン量が高くなり、グリーン上で止まりやすいゴルフボールが得られる。また、スラブ硬度を２０以上とすることにより、耐擦過傷性が向上する。複数のカバー層の場合は、各層を構成するカバー用組成物のスラブ硬度は、上記範囲内であれば、同一あるいは異なっても良い。
【０１２３】
本発明のゴルフボールのカバーを成形する方法としては、例えば、カバー用組成物から中空殻状のシェルを成形し、コアを複数のシェルで被覆して圧縮成形する方法（好ましくは、カバー用組成物から中空殻状のハーフシェルを成形し、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法）、あるいは、カバー用組成物をコア上に直接射出成形する方法を挙げることができる。
【０１２４】
圧縮成形法によりカバーを成形する場合、ハーフシェルの成形は、圧縮成形法または射出成形法のいずれの方法によっても行うことができるが、圧縮成形法が好適である。カバー用組成物を圧縮成形してハーフシェルに成形する条件としては、例えば、１ＭＰａ以上、２０ＭＰａ以下の圧力で、カバー用組成物の流動開始温度に対して、−２０℃以上、７０℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一な厚みをもつハーフシェルを成形できる。ハーフシェルを用いてカバーを成形する方法としては、例えば、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法を挙げることができる。ハーフシェルを圧縮成形してカバーに成形する条件としては、例えば、０．５ＭＰａ以上、２５ＭＰａ以下の成形圧力で、カバー用組成物の流動開始温度に対して、−２０℃以上、７０℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一なカバー厚みを有するゴルフボールカバーを成形できる。
【０１２５】
カバー用組成物を射出成形してカバーを成形する場合、押出して得られたペレット状のカバー用組成物を用いて射出成形しても良いし、あるいは、基材樹脂成分や顔料などのカバー用材料をドライブレンドして直接射出成形してもよい。カバー成形用上下金型としては、半球状キャビティを有し、ピンプル付きで、ピンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねているものを使用することが好ましい。射出成形によるカバーの成形は、ホールドピンを突き出し、コアを投入してホールドさせた後、カバー用組成物を注入して、冷却することによりカバーを成形することができ、例えば、９ＭＰａ〜１５ＭＰａの圧力で型締めした金型内に、２００℃〜２５０℃に加熱したカバー用組成物を０．５秒〜５秒で注入し、１０秒〜６０秒間冷却して型開きすることにより行う。
【０１２６】
カバーを成形する際には、通常、表面にディンプルと呼ばれるくぼみが形成される。カバーに形成されるディンプルの総数は、２００個以上５００個以下が好ましい。ディンプルの総数が２００個未満では、ディンプルの効果が得られにくい。また、ディンプルの総数が５００個を超えると、個々のディンプルのサイズが小さくなり、ディンプルの効果が得られにくい。形成されるディンプルの形状（平面視形状）は、特に限定されるものではなく、円形；略三角形、略四角形、略五角形、略六角形などの多角形；その他不定形状；を単独で使用してもよいし、２種以上を組合せて使用してもよい。
【０１２７】
前記カバーの厚みは、４．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは３．０ｍｍ以下、さらに好ましくは２．０ｍｍ以下である。カバーの厚みが４．０ｍｍ以下であれば、得られるゴルフボールの反発性や打球感がより良好となる。前記カバーの厚みは、０．３ｍｍ以上が好ましく、０．５ｍｍ以上がより好ましく、さらに好ましくは０．８ｍｍ以上、特に好ましくは１．０ｍｍ以上である。カバーの厚みが０．３ｍｍ未満では、カバーの耐久性や耐摩耗性が低下する場合がある。複数のカバー層の場合は、複数のカバー層の合計厚みが上記範囲であることが好ましい。
【０１２８】
前記カバーが成形されたゴルフボール本体は、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、塗膜やマークを形成することもできる。前記塗膜の膜厚は、特に限定されないが、５μｍ以上が好ましく、７μｍ以上がより好ましく、５０μｍ以下が好ましく、４０μｍ以下がより好ましく、３０μｍ以下がさらに好ましい。膜厚が５μｍ未満になると継続的な使用により塗膜が摩耗消失しやすくなり、膜厚が５０μｍを超えるとディンプルの効果が低下してゴルフボールの飛行性能が低下するからである。
【０１２９】
［ゴルフボール］
本発明のゴルフボールの構造は、球状コアと、前記球状コアを被覆する一層以上のカバーとを有するものであれば、特に限定されない。前記球状コアは、単層構造であることが好ましい。単層構造の球状コアは、多層構造の界面における打撃時のエネルギーロスがなく、反発性が向上するからである。また、カバーは、一層以上の構造であればよく、単層構造、あるいは、少なくとも二層以上の多層構造を有していてもよい。本発明のゴルフボールとしては、例えば、球状コアと前記球状コアを被覆するように配設された単層のカバーとからなるツーピースゴルフボール；球状コアと前記球状コアを被覆するように配設された二層以上のカバーを有するマルチピースゴルフボール（スリーピースゴルフボールを含む）；球状コアと前記球状コアの周囲に設けられた糸ゴム層と、前記糸ゴム層を被覆するように配設されたカバーとを有する糸巻きゴルフボールなどを挙げることができる。上記いずれの構造のゴルフボールにも本発明を好適に利用できる。
【０１３０】
本発明のゴルフボールの直径は、４０ｍｍから４５ｍｍが好ましい。米国ゴルフ協会（ＵＳＧＡ）の規格が満たされるとの観点から、直径は４２．６７ｍｍ以上が特に好ましい。空気抵抗抑制の観点から、直径は４４ｍｍ以下がより好ましく、４２．８０ｍｍ以下が特に好ましい。また、本発明のゴルフボールの質量は、４０ｇ以上５０ｇ以下が好ましい。大きな慣性が得られるとの観点から、質量は４４ｇ以上がより好ましく、４５．００ｇ以上が特に好ましい。ＵＳＧＡの規格が満たされるとの観点から、質量は４５．９３ｇ以下が特に好ましい。
【０１３１】
本発明のゴルフボールは、直径４０ｍｍ〜４５ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときの圧縮変形量（圧縮方向に縮む量）は、２．０ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは２．２ｍｍ以上、さらに好ましくは２．４ｍｍ以上であり、４．０ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは３．５ｍｍ以下、さらに好ましくは３．４ｍｍ以下である。前記圧縮変形量が２．０ｍｍ以上のゴルフボールは、硬くなり過ぎず、打球感が良い。一方、圧縮変形量を４．０ｍｍ以下にすることにより、反発性が高くなる。
【０１３２】
図１は、本発明の一実施形態に係るゴルフボール１が示された一部切り欠き断面図である。ゴルフボール１は、球状コア２と、球状コア２を被覆するカバー３とを有する。このカバーの表面には、多数のディンプル３１が形成されている。このゴルフボール３の表面のうち、ディンプル３１以外の部分は、ランド３２である。このゴルフボール１は、カバー３の外側にペイント層およびマーク層を備えているが、これらの層の図示は省略されている。
【実施例】
【０１３３】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。
【０１３４】
［評価方法］
（１）圧縮変形量（ｍｍ）
コアまたはゴルフボールに初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮方向の変形量（圧縮方向にコアまたはゴルフボールが縮む量）を測定した。
【０１３５】
（２）反発係数
各コアまたはゴルフボールに１９８．４ｇの金属製円筒物を４０ｍ／秒の速度で衝突させ、衝突前後の前記円筒物およびコアまたはゴルフボールの速度を測定し、それぞれの速度および質量から各コアまたはゴルフボールの反発係数を算出した。測定は各コアまたはゴルフボールについて１２個ずつ行って、その平均値をそのコアまたはゴルフボールの反発係数とした。なお、反発係数は、ゴルフボールＮｏ．１６との差で示した。
【０１３６】
（３）コア硬度（ショアＣ硬度）
コアの表面部において測定した硬度をコア表面硬度とした。また、コアを半球状に切断し、切断面の中心において硬度を測定した。硬度は、自動硬度計（Ｈ．バーレイス社製、デジテストＩＩ）を用いて測定した。検出器は、「Ｓｈｏｒｅ  Ｃ」を用いた。
【０１３７】
（４）スラブ硬度（ショアＤ硬度）
カバー用組成物を用いて、射出成形により、厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。このシートを、測定基板などの影響が出ないように３枚以上重ねた状態で、自動硬度計（Ｈ．バーレイス社製、デジテストＩＩ）を用いて硬度を測定した。検出器は、「Ｓｈｏｒｅ  Ｄ」を用いた。
【０１３８】
（５）ドライバー飛距離
ゴルフラボラトリー社製のスイングロボットＭ／Ｃに、メタルヘッド製Ｗ＃１ドライバー（ダンロップスポーツ社製、ＸＸＩＯ  Ｓ  ロフト１１°）を取り付け、ヘッドスピード４０ｍ／秒でゴルフボールを打撃し、飛距離（発射始点から静止地点までの距離）を測定した。なお、測定は、各ゴルフボールについて１２回ずつ行って、その平均値をそのゴルフボールの測定値とした。なお、各ゴルフボールの飛距離は、ゴルフボールＮｏ．１６との差（飛距離の差＝各ゴルフボールの飛距離−ゴルフボールゴルフボールＮｏ．１６の飛距離）で示した。
【０１３９】
（６）耐久性
ゴルフラボラトリー社製のスイングロボットＭ／Ｃに、メタルヘッド製Ｗ＃１ドライバー（ダンロップスポーツ社製、ＸＸＩＯ  Ｓ  ロフト１１°）を取り付け、ヘッドスピード４５ｍ／秒でゴルフボールを繰り返し打撃し、割れが生じるまでの打撃回数を測定した。なお、測定は各ゴルフボールについて１２個ずつ行って、その平均値をそのゴルフボールの打撃回数とした。なお、各ゴルフボールの打撃回数は、ゴルフボールＮｏ．１６との差（打撃回数の差＝各ゴルフボールの打撃回数−ゴルフボールゴルフボールＮｏ．１６の打撃回数）を算出し、下記基準で評価した。
評価基準
○：打撃回数の差が０以上である。
×：打撃回数の差が０未満である。
【０１４０】
（１）コアの作製
表１〜表３に示す配合のゴム組成物を混練ロールにより混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で１７０℃、２０分間加熱プレスすることにより直径３９．８ｍｍの球状コアを得た。なお、なお、硫酸バリウムは、得られるゴルフボールの質量が、４５．４ｇとなるように適量加えた。
【０１４１】
【表１】
2018029879.tif 000012
【０１４２】
【表２】
2018029879.tif 000013
【０１４３】
【表３】
2018029879.tif 000014
【０１４４】
表１〜３で用いた材料は下記の通りである。
ＢＲ７３０：ＪＳＲ社製、ハイシスポリブタジエンゴム（シス−１，４−結合含有量＝９６質量％、１，２−ビニル結合含有量＝１．３質量％、ムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））＝５５、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝３）
ＺＮ−ＤＡ９０Ｓ：日触テクノファインケミカル社製、アクリル酸亜鉛（ステアリン酸亜鉛を１０質量％含有）
ジクミルパーオキサイド：東京化成工業社製
オレイン酸：東京化成工業社製（不飽和脂肪酸、Ｃ１８、式（２）中、Ｒ11の炭素数が８、Ｒ12の炭素数が７、Ｒ11の炭素数／Ｒ12の炭素数＝１．１）
リシノール酸亜鉛：日東化成社製（純度５０質量％（ステアリン酸亜鉛５０質量％含有））（不飽和脂肪酸、Ｃ１８、式（２）中、Ｒ11の炭素数が８、Ｒ12の炭素数が７、Ｒ11の炭素数／Ｒ12の炭素数＝１．１、Ｒ12が置換基として水酸基を有する）
エルカ酸：東京化成工業社製（不飽和脂肪酸、Ｃ２２、式（２）中、Ｒ11の炭素数が８、Ｒ12の炭素数が１１、Ｒ11の炭素数／Ｒ12の炭素数＝０．７）
ミリストレイン酸：東京化成工業社製（不飽和脂肪酸、Ｃ１４、式（２）中、Ｒ11の炭素数が４、Ｒ12の炭素数が７、Ｒ11の炭素数／Ｒ12の炭素数＝０．６）
安息香酸：東京化成工業社製（純度９８％以上）
ジメチルアミノ安息香酸：東京化成工業社製、４−ジメチルアミノ安息香酸（純度９８％以上）
アニス酸：東京化成工業社製、ｐ−アニス酸（４−メトキシ安息香酸、純度９９％以上）
クロロ安息香酸：東京化成工業社製、４−クロロ安息香酸（純度９９％以上）
アセトキシ安息香酸：東京化成工業社製、４−アセトキシ安息香酸（純度９８％以上）
２，４−ジメトキシ安息香酸：東京化成工業社製（純度９９．０％以上）
２，４，５−トリメトキシ安息香酸：東京化成工業社製（純度９８．０％以上）
２，４，６−トリクロロ安息香酸：東京化成工業社製（純度９８．０％以上）
４−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸：東京化成工業社製（純度９９．０％以上）
酸化亜鉛：東邦亜鉛社製、「銀嶺Ｒ」
ＰＢＤＳ：川口化学工業社製、ビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィド
硫酸バリウム：堺化学社製、「硫酸バリウムＢＤ」
【０１４５】
（２）カバーの作製およびゴルフボールの作製
表４に示した配合のカバー用材料を、二軸混練型押出機により押し出して、ペレット状のカバー用組成物を調製した。カバー用組成物の押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は、押出機のダイの位置で１６０〜２３０℃に加熱された。得られたカバー用組成物を上述のようにして得られた球状コア上に射出成形して、球状コアと前記コアを被覆するカバーを有するゴルフボールを作製した。カバーの厚さは、１．５ｍｍとした。
【０１４６】
【表４】
2018029879.tif 000015
【０１４７】
表４で用いた材料は以下の通りである。
ハイミラン（登録商標）１６０５：三井・デュポン・ポリケミカル社製、ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
ハイミラン１７０６：三井・デュポン・ポリケミカル社製、亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
酸化チタン：石原産業社製、Ａ２２０
【０１４８】
ゴルフボールの評価結果を表１〜３に示した。ゴルフボールＮｏ．１〜１５は、球状コアが、（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤、（ｃ）架橋開始剤、（ｄ）不飽和脂肪酸および／またはその金属塩、および、（ｅ）芳香族カルボン酸および／またはその金属塩を含有するゴム組成物から形成されている。これらのゴルフボールは、いずれもゴルフボールＮｏ．１６よりも反発性、ドライバーショットでの飛距離が向上している。
【０１４９】
ゴルフボールＮｏ．１７は、（ｅ）成分を含有しない場合である。このゴルフボールＮｏ．１７は、ゴルフボールＮｏ．１６に比べてドライバーショットの飛距離が向上しているが、その効果は非常に小さかった。ゴルフボールＮｏ．１８は、（ｄ）成分を含有しない場合である。このゴルフボールＮｏ．１８は、ゴルフボールＮｏ．１６に比べて反発性が向上しておらず、ドライバーショットの飛距離の向上効果が小さかった。
【符号の説明】
【０１５０】
１：ゴルフボール、２：球状コア、３：カバー、３１：ディンプル、３２：ランド
【図１】
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