(57)【要約】【課題】導電性ネットワーク上に感光性樹脂層するプロセスで作製される場合であっても、充分に低い抵抗値を有することができ、また、高温高湿の環境に長時間さらしても、抵抗値が変化し難い導電パターンを形成できる感光性導電フィルムを提供すること。【解決手段】感光性樹脂層３と、感光性樹脂層３の一方の主面側に設けられた、導電性繊維を含んでなる導電性ネットワーク２と、を備え、感光性樹脂層３が有機酸銀を含有する、感光性導電フィルム４を提供する。【選択図】図１
2018139076.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
感光性樹脂層と、前記感光性樹脂層の一方の主面側に設けられた、導電性繊維を含んでなる導電性ネットワークと、を備え、
前記感光性樹脂層が有機酸銀を含有する、
感光性導電フィルム。
【請求項２】
前記有機酸銀の有機酸がトリフルオロメチル基を有する、請求項１に記載の感光性導電フィルム。
【請求項３】
前記有機酸銀がトリフルオロメタンスルホン酸銀又はトリフルオロ酢酸銀である、請求項１又は２に記載の感光性導電フィルム。
【請求項４】
前記感光性樹脂層がバインダーポリマー、光重合性化合物及び光重合開始剤をさらに含有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の感光性導電フィルム。
【請求項５】
前記導電性繊維が銀繊維である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の感光性導電フィルム。
【請求項６】
支持フィルム上に、導電性繊維を含む導電性分散液を塗工し、導電性繊維を含んでなる導電性ネットワークを形成する工程と、
前記導電性ネットワーク上に、有機酸銀を含有する感光性樹脂組成物を塗工し、感光性樹脂層を形成する工程と、を備える、
感光性導電フィルムの製造方法。
【請求項７】
基材上に配置された、請求項１〜５のいずれか一項に記載の感光性導電フィルムの感光性樹脂層に、パターン状に活性光線を照射する工程と、
前記感光性樹脂層及び前記導電性ネットワークの一部を除去することにより導電パターンを形成させる工程と、
を備える、導電パターンの製造方法。
【請求項８】
基材と、前記基材上に設けられた導電パターンと、を備え、
前記導電パターンが、パターンを有する樹脂硬化物層と、前記樹脂硬化物層の前記基材とは反対の面側に設けられ、導電性繊維を含んでなる導電性ネットワークと、を有し、
前記樹脂硬化物層が有機酸銀を含有する、
導電パターン基材。
【請求項９】
前記有機酸銀の有機酸がトリフルオロメチル基を有する、請求項８に記載の導電パターン基材。
【請求項１０】
前記有機酸銀がトリフルオロメタンスルホン酸銀又はトリフルオロ酢酸銀である、請求項８又は９に記載の導電パターン基材。
【請求項１１】
請求項８〜１０のいずれか一項に記載の導電パターン基材を備える、タッチパネルセンサ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感光性導電フィルム及びその製造方法、導電パターンの製造方法、導電パターン基材、並びにタッチパネルセンサに関する。
【背景技術】
【０００２】
パソコン、テレビ等の大型電子機器からカーナビゲーション、携帯電話、電子辞書等の小型電子機器などには、液晶表示素子及びタッチパネルセンサが用いられている。
【０００３】
タッチパネルセンサは、すでに各種の方式が実用化されているが、近年、静電容量方式のタッチパネルセンサの利用が進んでいる。
【０００４】
一般に、静電容量方式のタッチパネルセンサでは、Ｘ軸とＹ軸による２次元座標を表現するために、複数のＸ電極と、当該Ｘ電極に直交する複数のＹ電極とが、２層構造を形成している。電極は透明導電膜用材料から形成される。
【０００５】
従来、透明導電膜用材料として、可視光に対して高い透過率を示すことから、ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ−Ｔｉｎ−Ｏｘｉｄｅ）、酸化インジウム、酸化スズ等が用いられている。
【０００６】
最近、ＩＴＯ、酸化インジウム、酸化スズ等に替わる材料を用いて透明な導電パターンを形成する試みがなされている。例えば、下記特許文献１には、導電性繊維を含有する導電膜と導電膜上に設けられた感光性樹脂層とを有する感光性導電フィルムによる導電パターンの形成方法が提案されている。この技術を用いれば、種々の基板上にフォトリソグラフィー工程で直接導電パターンを簡便に形成できる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】国際特許公開第２０１０／０２１２２４号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、感光性導電フィルムの製造プロセスにおいて、導電性ネットワーク上に感光性樹脂層を形成した後に、シート抵抗値が上昇してしまうという問題があった。また、当該感光性導電フィルムを用いて形成された導電パターンを、例えば、タッチパネルセンサとして使用すると、高温高湿の環境に長時間さらしたときに、タッチパネルセンサが正常に動作しなくなる場合があるという問題があった。
【０００９】
そこで、本発明は、導電性ネットワーク上に感光性樹脂層するプロセスで作製される場合であっても、充分に低い抵抗値を有することができ、また、高温高湿の環境に長時間さらしても、抵抗値が変化し難い導電パターンを形成できる感光性導電フィルムを提供することを主な目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記目的を達成するために鋭意検討した結果、本発明者らは、特定の成分を含有させた感光性樹脂組成物を導電性ネットワーク上に塗工して感光性樹脂層を形成することによって、感光性導電フィルムのシート抵抗値の上昇を抑えることできることを見出した。このような効果が奏する理由は定かではないが、本発明者らは、シート抵抗値の上昇が、感光性樹脂層が塗工によって形成される際に、導電性ネットワークを形成している導電性繊維同士の接点が減少することによるものと考えており、感光性樹脂層に特定の成分を含有させたことによって、接点の減少を補うことができたと考えている。また、本発明者らは、このような感光性導電フィルムを用いることによって、高温高湿の環境に長時間さらしても、抵抗値が変化し難い導電パターンを形成できることも見出し、これらの知見に基づき本発明を完成するに至った。
【００１１】
本発明の一側面は、感光性樹脂層と、感光性樹脂層の一方の主面側に設けられた、導電性繊維を含んでなる導電性ネットワークと、を備え、感光性樹脂層が有機酸銀を含有する、感光性導電フィルムを提供する。
【００１２】
有機酸銀の有機酸は、トリフルオロメチル基を有していてもよい。有機酸銀は、トリフルオロメタンスルホン酸銀又はトリフルオロ酢酸銀であってもよい。
【００１３】
感光性樹脂層は、バインダーポリマー、光重合性化合物及び光重合開始剤をさらに含有していてもよい。
【００１４】
導電性繊維は、銀繊維であってもよい。
【００１５】
別の側面において、本発明は、支持フィルム上に、導電性繊維を含む導電性分散液を塗工し、導電性繊維を含んでなる導電性ネットワークを形成する工程と、導電性ネットワーク上に、有機酸銀を含有する感光性樹脂組成物を塗工し、感光性樹脂層を形成する工程と、を備える、感光性導電フィルムの製造方法を提供する。
【００１６】
別の側面において、本発明は、基材上に配置された感光性導電フィルムの感光性樹脂層に、パターン状に活性光線を照射する工程と、感光性樹脂層及び導電性ネットワークの一部を除去することにより導電パターンを形成させる工程と、を備える、導電パターンの製造方法を提供する。
【００１７】
別の側面において、本発明は、基材と、基材上に設けられた導電パターンと、を備える導電パターン基材を提供する。導電パターンが、パターンを有する樹脂硬化物層と、樹脂硬化物層の基材とは反対の面側に設けられ、導電性繊維を含んでなる導電性ネットワークと、を有する。樹脂硬化物層が有機酸銀を含有する。有機酸銀の有機酸は、トリフルオロメチル基を有していてもよい。有機酸銀は、トリフルオロメタンスルホン酸銀又はトリフルオロ酢酸銀であってもよい。
【００１８】
別の側面において、本発明は、導電パターン基材を備える、タッチパネルセンサを提供する。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、導電性ネットワーク上に感光性樹脂層するプロセスで作製される場合であっても、充分に低い抵抗値を有することができ、また、高温高湿の環境に長時間さらしても、抵抗値が変化し難い導電パターンを形成できる感光性導電フィルムを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】感光性導電フィルムの一実施形態を示す模式断面図である。
【図２】感光性導電フィルムの一実施形態を示す一部切欠き斜視図である。
【図３】感光性導電フィルムを用いた導電パターンの製造方法の一実施形態を説明するための模式断面図である。
【図４】感光性導電フィルムを用いた導電パターンの製造方法の別の実施形態を説明するための模式断面図である。
【図５】静電容量方式のタッチパネルセンサの一例を示す模式上面図である。
【図６】図５に示されるタッチパネルセンサの製造方法の一例を説明するための模式図である。
【図７】図５に示されるａ−ａ’線に沿った部分断面図である。
【図８】図５に示されるｂ−ｂ’線に沿った部分断面図である。
【図９】試験用導電パターン基材を説明するための模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。本明細書における「（メタ）アクリレート」とは、「アクリレート」又はそれに対応する「メタクリレート」を意味する。同様に「（メタ）アクリル酸」とは、「アクリル酸」又は「メタクリル酸」を意味し、「（メタ）アクリロイル基」とは、「アクリロイル基」又は「メタクリロイル基」を意味する。「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む。
【００２２】
＜感光性導電フィルム及びその製造方法＞
感光性導電フィルムは、感光性樹脂層と、感光性樹脂層の一方の主面側に設けられた、導電性繊維を含んでなる導電性ネットワークと、を備える。図１は、感光性導電フィルムの一実施形態を示す模式断面図である。図１に示す支持フィルム付き感光性導電フィルム１０は、支持フィルム１と、支持フィルム１上に設けられた感光性導電フィルム４と、を備える。感光性導電フィルム４は、支持フィルム１上に設けられた導電性ネットワーク２と、導電性ネットワーク２上に設けられた感光性樹脂層３とから構成されている。この場合、感光性導電フィルム４は、導電性ネットワーク２及び感光性樹脂層３を支持フィルム１側からこの順に有する。感光性導電フィルム４は、支持フィルム１側から感光性樹脂層３及び導電性ネットワーク２の順の構成であってもよい。
【００２３】
本明細書において、導電性ネットワーク２と感光性樹脂層３との境界は必ずしも明確になっている必要はない。導電性ネットワーク２は、感光性樹脂層３の面方向に導電性が得られるものであればよい。導電性ネットワーク２は、例えば、（１）感光性樹脂層３に含浸している状態、（２）感光性樹脂層３に含浸し、その一部分が感光性樹脂層３の主面から突出している状態、（３）感光性樹脂層３の主面上に層を形成している状態で存在してもよい。本明細書において、感光性樹脂層３の厚みｔは、感光性樹脂層に含浸している導電性ネットワークの一部分を含めた厚みである。
【００２４】
［導電性ネットワーク］
図２は、感光性導電フィルムの一実施形態を示す一部切欠き斜視図である。導電性ネットワーク２は、図２に示すように、導電性繊維同士が接触してなる網目構造を有することが好ましい。
【００２５】
導電性ネットワーク２は、複数の導電性繊維を含んでなるものである。導電性ネットワークは、例えば、（１）導電性繊維同士が導電性を有する範囲で離れた状態、（２）導電性繊維同士が接触している状態、又は（３）導電性繊維同士が接点で融着されている状態にある繊維集合体であることができる。
【００２６】
（導電性繊維）
本明細書において繊維とは、繊維径が１〜１００ｎｍ、繊維長が２００ｎｍ以上の物質を指す。導電性ネットワーク２に含まれる導電性繊維としては、金、銀、銅、白金等の金属繊維又はカーボンナノチューブ等の炭素繊維などが挙げられる。これらは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。導電性ネットワークの導電性を容易に調整できることから、導電性繊維は、銀繊維であることが好ましい。
【００２７】
金属繊維は、例えば、金属イオンをＮａＢＨ４等の還元剤で還元する方法、又はポリオール法により調製することができる。銀ナノワイヤーが含まれる導電性繊維についても、銀イオンをＮａＢＨ４等の還元剤で還元する方法、又はポリオール法により調製することができる。
【００２８】
導電性繊維の繊維径は、１〜５０ｎｍであることが好ましく、２〜２０ｎｍであることがより好ましく、３〜１０ｎｍであることがさらに好ましい。導電性繊維の繊維径が１ｎｍ以上であると、耐久性がより向上する傾向にある。導電性繊維の繊維径が５０ｎｍ以下であると、光散乱によるヘーズの増加等の光学特性により優れる傾向にある。導電性繊維の繊維長は、１〜１００μｍであることが好ましく、２〜５０μｍであることがより好ましく、３〜１０μｍであることがさらに好ましい。導電性繊維の繊維長が１μｍ以上であると、充分な導電性を得ることができる傾向にある。導電性繊維の繊維長が１００μｍ以下であると、導電性ネットワークの形成時に、凝集物の発生を抑制できる傾向にある。導電性繊維の繊維径及び繊維長は、走査型電子顕微鏡により測定することができる。
【００２９】
導電性ネットワーク２は、有機導電体を含んでいてもよい。有機導電体としては、特に制限されないが、例えば、チオフェン誘導体、アニリン誘導体のポリマー等を用いることができる。より具体的には、ポリエチレンジオキシチオフェン、ポリヘキシルチオフェン、ポリアニリン、ポリビニルピロリドン等を用いることができる。
【００３０】
導電性ネットワーク２は、例えば、支持フィルム１上に、上述した導電性繊維、必要に応じて、有機導電体等を水及び／又は有機溶剤と、界面活性剤等の分散安定剤等を加えた導電性分散液を塗工した後、乾燥することにより形成することができる。
【００３１】
塗工は、例えば、ロールコート法、コンマコート法、グラビアコート法、エアーナイフコート法、ダイコート法、バーコート法、スプレーコート法等の公知の方法で行うことができる。また、乾燥は、３０〜１５０℃で１〜３０分間程度、熱風対流式乾燥機等で行うことができる。導電性ネットワーク２において、導電性繊維、有機導電体等は界面活性剤、分散安定剤等と共存していてもかまわない。
【００３２】
導電性分散液には、必要に応じて、金属添加剤、アミン添加剤等を加えることができる。これによって、導電性分散液を塗工及び乾燥することにより形成した導電性ネットワークを含む導電パターンに、金属添加剤、アミン添加剤等を含有させることができる。
【００３３】
導電性ネットワーク２の厚みは、導電パターンの用途及び求められる導電性によっても異なるが、１μｍ以下であることが好ましく、０．００１〜０．５μｍであることがより好ましく、０．００５〜０．１μｍであることがさらに好ましい。導電性ネットワーク２の厚みが１μｍ以下であると、４５０〜６５０ｎｍの波長域での光透過率が高く、パターン形成性にも優れ、特に透明電極の作製に好適なものとなり易い。導電性ネットワーク２の厚みは、走査型電子顕微鏡写真によって測定される値を指す。
【００３４】
［感光性樹脂層］
感光性樹脂層３は、有機酸銀を含有する感光性樹脂組成物から形成することができる。本実施形態に係る感光性樹脂組成物には、（Ａ）バインダーポリマー、（Ｂ）光重合性化合物、（Ｃ）光重合開始剤及び（Ｄ）有機酸銀を含有することができる。感光性樹脂層３がこれら成分を含有することにより、基材と導電パターンとの接着性及びパターニング性をさらに向上させることができる。
【００３５】
（バインダーポリマー）
（Ａ）バインダーポリマーとしては、例えば、アクリル樹脂、スチレン樹脂、エポキシ樹脂、アミド樹脂、アミドエポキシ樹脂、アルキド樹脂、フェノール樹脂、エステル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸の反応で得られるエポキシアクリレート樹脂、エポキシアクリレート樹脂と酸無水物の反応で得られる酸変性エポキシアクリレート樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３６】
上記の中でも、アルカリ現像性及びフィルム形成性に優れる観点から、アクリル樹脂を用いることが好ましい。アクリル樹脂は、（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する重合性単量体を構成単位として有することがより好ましい。ここで、「アクリル樹脂」とは、（メタ）アクリロイル基を有する重合性単量体に由来する重合体のことを意味する。
【００３７】
アクリル樹脂は、例えば、（メタ）アクリロイル基を有する重合性単量体をラジカル重合して製造される。このようなアクリル樹脂は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３８】
（メタ）アクリロイル基を有する重合性単量体としては、例えば、ジアセトンアクリルアミド等のアクリルアミド；（メタ）アクリル酸アルキルエステル、２−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリルエステル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチルエステル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチルエステル、（メタ）アクリル酸グリシジルエステル、２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル；（メタ）アクリル酸、α−ブロモ（メタ）アクリル酸、α−クロル（メタ）アクリル酸、β−フリル（メタ）アクリル酸、β−スチリル（メタ）アクリル酸等の（メタ）アクリル酸などが挙げられる。
【００３９】
アクリル樹脂は、（メタ）アクリロイル基を有する重合性単量体の他に、例えば、スチレン誘導体、アクリロニトリル、ビニル−ｎ−ブチルエーテル等のビニルアルコールのエステル類、マレイン酸、マレイン酸無水物、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノイソプロピル等のマレイン酸モノエステル、フマル酸、ケイ皮酸、α−シアノケイ皮酸、イタコン酸、クロトン酸などの１種又は２種以上の重合性単量体が共重合されていてもよい。
【００４０】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチルエステル、（メタ）アクリル酸エチルエステル、（メタ）アクリル酸プロピルエステル、（メタ）アクリル酸ブチルエステル、（メタ）アクリル酸ヘキシルエステル、（メタ）アクリル酸ヘプチルエステル、（メタ）アクリル酸オクチルエステル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルエステル、（メタ）アクリル酸ノニルエステル等が挙げられる。これらは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４１】
（Ａ）バインダーポリマーは、アルカリ現像性をより良好にする観点から、カルボキシル基を有することが好ましい。カルボキシル基を有する重合性単量体としては、例えば、上述したような（メタ）アクリル酸が挙げられる。
【００４２】
（Ａ）バインダーポリマーが有するカルボキシル基の比率は、バインダーポリマーを得るために使用する全重合性単量体に対するカルボキシル基を有する重合性単量体の割合として、１０〜５０質量％であることが好ましく、１２〜４０質量％であることがより好ましく、１２〜３０質量％であることがさらに好ましく、１２〜２５質量％であることが特に好ましい。アルカリ現像性に優れる点では１０質量％以上であることが好ましく、アルカリ耐性に優れる点では、５０質量％以下であることが好ましい。
【００４３】
（Ａ）バインダーポリマーの重量平均分子量は、機械強度及びアルカリ現像性のバランスを図る観点から、５０００〜３０００００であることが好ましく、２００００〜１５００００であることがより好ましく、３００００〜１０００００であることがさらに好ましい。耐現像液性に優れる点では、重量平均分子量が、５０００以上であることが好ましい。また、現像時間の観点からは、３０００００以下であることが好ましい。本発明における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ）により測定され、標準ポリスチレンを用いて作成した検量線により換算された値である。
【００４４】
（光重合性化合物）
（Ｂ）光重合性化合物は、エチレン性不飽和結合を有することが好ましい。
【００４５】
エチレン性不飽和結合を有する光重合性化合物としては、例えば、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシポリエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシポリプロポキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシポリエトキシポリプロポキシ）フェニル）プロパン等のビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート化合物；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレンポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエトキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリエトキシトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート等のトリメチロールプロパン（メタ）アクリレート；テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート等のテトラメチロールメタン（メタ）アクリレート；ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等のジペンタエリスリトール（メタ）アクリレート、ウレタンモノマーなどが挙げられる。
【００４６】
（Ｂ）光重合性化合物の含有割合は、バインダーポリマー及び光重合性化合物の合計１００質量部に対して、３０〜８０質量部であることが好ましく、３５〜７０質量部であることがより好ましい。光硬化性及び形成された導電性ネットワーク上への塗工性に優れる点では、３０質量部以上であることが好ましく、フィルムとして巻き取った場合の保管安定性に優れる点では、８０質量部以下であることが好ましい。
【００４７】
（光重合開始剤）
（Ｃ）光重合開始剤は、使用する露光機の光波長と、機能発現に必要な波長とが合うものを適宜選択することができる。光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノベンゾフェノン（ミヒラーケトン）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラエチル−４，４’−ジアミノベンゾフェノン、４−メトキシ−４’−ジメチルアミノベンゾフェノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−プロパノン−１等の芳香族ケトン；ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル等のベンゾインエーテル化合物；ベンゾイン、メチルベンゾイン、エチルベンゾイン等のベンゾイン化合物；１，２−オクタンジオン−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノン１−（Ｏ−アセチルオキシム）等のオキシムエステル化合物；ベンジルジメチルケタール等のベンジル誘導体；２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ（メトキシフェニル）イミダゾール二量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体等の２，４，５−トリアリールイミダゾール二量体；９−フェニルアクリジン、１，７−ビス（９，９’−アクリジニル）ヘプタン等のアクリジン誘導体；２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド等のホスフィンオキサイド；Ｎ−フェニルグリシン、Ｎ−フェニルグリシン誘導体、オキサゾール系化合物などが挙げられる。
【００４８】
（Ｃ）光重合開始剤の含有割合は、バインダーポリマー及び光重合性化合物の合計１００質量部に対して、０．１〜２０質量部であることが好ましく、１〜１５質量部であることがより好ましく、４〜１２質量部であることがさらに好ましい。光感度に優れる点では、０．１質量部以上であることが好ましく、光硬化性に優れる点では、２０質量部以下であることが好ましい。
【００４９】
（有機酸銀）
（Ｄ）有機酸銀とは、有機酸（イオン）と銀（イオン）との化合物（塩又は錯体）を意味する。（Ｄ）有機酸銀としては、例えば、酢酸銀、プロピオン酸銀、ブタン酸銀、メチルブタン酸銀、安息香酸銀、クエン酸銀、ヨウ素酸銀、乳酸銀、ラウリン酸銀、パルミチン酸銀、シクロヘキサンブタン酸銀、スルホン酸銀、イソブチリル酢酸銀、ベンゾイル酢酸銀、プロピオニル酢酸銀、アセト酢酸銀、α−メチルアセト酢酸銀、α−エチルアセト酢酸銀、アセトンジカルボン酸銀、トリフルオロメタンスルホン酸銀、トリフルオロ酢酸銀などが挙げられる。これらは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００５０】
高温高湿試験における信頼性の観点から、有機酸銀の有機酸は、トリフルオロメチル基を有することが好ましく、有機酸銀は、トリフルオロ酢酸銀又はトリフルオロメタンスルホン酸銀であることが好ましい。
【００５１】
（Ｄ）有機酸銀の含有割合は、バインダーポリマー及び光重合性化合物の合計１００質量部に対して、０．０４〜２質量部であることが好ましく、０．０５〜１質量部であることがより好ましく、０．０６〜０．５質量部であることがさらに好ましい。高温高湿環境での導電性繊維の劣化抑制の観点から、０．０４質量部以上であることが好ましく、感光性導電フィルムの透明性の観点から、２質量部以下であることが好ましい。
【００５２】
（その他の成分）
感光性樹脂組成物は、（Ａ）バインダーポリマー、（Ｂ）光重合性化合物（Ｃ）光重合開始剤及び（Ｄ）有機酸銀以外に、その他の成分を含有していてもよい。
【００５３】
その他の成分としては、例えば、有機酸銀以外の金属錯体、ヘテロ化合物、金属添加剤、アミン添加剤、レベリング材、密着性付与材、重合禁止材、顔料等が挙げられる。その他の成分を用いる場合、その含有量は、バインダーポリマー及び光重合性化合物の合計１００質量部に対して、０．０１〜５質量部であってもよい。
【００５４】
感光性樹脂層３は、例えば、導電性ネットワーク２上に、必要に応じて、メタノール、エタノール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、トルエン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、プロピレングリコールモノメチルエーテル等の溶剤又はこれらの混合溶剤を含有していてもよい感光性樹脂組成物を塗工、乾燥することにより形成することができる。ただし、この場合、乾燥後の感光性樹脂層中の残存有機溶剤量は、後の工程での有機溶剤の拡散を防止するため、２質量％以下であることが好ましい。また、感光性導電フィルム４又は支持フィルム付き感光性導電フィルム１０は、感光性樹脂層３と導電性ネットワーク２の間に、他の層を介在させてもよい。
【００５５】
他の層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、クッション層、酸素遮蔽層、剥離層、接着層等が挙げられる。感光性導電フィルム４又は支持フィルム付き感光性導電フィルム１０は、これらの層を１種単独で有していてもよく、２種以上を有してもよい。また、同種の層を２以上有していてもよい。
【００５６】
感光性樹脂層３の塗工は、例えば、ロールコート法、コンマコート法、グラビアコート法、エアーナイフコート法、ダイコート法、バーコート法、スプレーコート法等の公知の方法で行うことができる。塗工後、有機溶剤等を除去するための乾燥は、７０〜１５０℃で５〜３０分間程度、熱風対流式乾燥機等で行うことができる。
【００５７】
感光性樹脂層３又は感光性樹脂層３を用いて形成される導電パターンのシート抵抗値は、透明電極として有効に活用できる観点から、２０００Ω／□以下であることが好ましく、１０００Ω／□以下であることがより好ましく、５００Ω／□以下であることがさらに好ましい。なお、本明細書において、シート抵抗値とは単位面積あたりの抵抗値を意味する。シート抵抗値は、例えば、導電性ネットワーク２に含まれる導電性繊維及び有機導電体の種類、又は、導電性分散液の濃度若しくは塗工量によって上記範囲に調整することができる。また、導電性繊維の表面状態又は導電性繊維同士の接点状態を調整することでも、シート抵抗値を変動させることが可能である。
【００５８】
感光性樹脂層３の４５０〜６５０ｎｍの波長域における最小光透過率が８０％以上であることが好ましく、８５％以上であることがより好ましい。感光性樹脂層３がこのような条件を満たす場合、ディスプレイパネル等での高輝度化が容易となる。
【００５９】
感光性樹脂層３の厚みｔ（乾燥後の厚み）は、３μｍ以上であってもよい。感光性樹脂層３の厚みｔは、用途により異なるが、３〜５０μｍであることが好ましく、３〜４０μｍであることがより好ましく、３〜３５μｍであることがさらに好ましい。厚みｔが５０μｍ以下であると、光透過の感度が充分となり、感光性樹脂層が光硬化し易い傾向にある。
【００６０】
（支持フィルム）
支持フィルム１としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリカーボネートフィルム等の耐熱性及び耐溶剤性を有する重合体フィルムが挙げられる。これらのうち、透明性及び耐熱性の観点から、ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム）が好ましい。なお、これらの重合体フィルムは、後に感光性樹脂層３からの剥離が容易となるように、離型処理されたものであってもよい。
【００６１】
支持フィルム１の厚みは、機械的強度の観点から、５μｍ以上であることが好ましく、１０μｍ以上であることがより好ましく、１５μｍ以上であることがさらに好ましい。支持フィルム１の厚みを上記数値範囲とすることによって、例えば、導電性ネットワーク２を形成するために導電性分散液を塗工する工程若しくは感光性樹脂層３を形成するために感光性樹脂組成物を塗工する工程、又は露光した感光性樹脂層３を現像する前に支持フィルムを剥離する工程において、支持フィルムが破れることを防止することができる。また、支持フィルムを介して活性光線を感光性樹脂層に照射後のパターンの解像度を充分に確保する観点から、支持フィルム１の厚みは、３００μｍ以下であることが好ましく、２００μｍ以下であることがより好ましく、１００μｍ以下であることがさらに好ましい。以上の観点から、支持フィルム１の厚みは、５〜３００μｍであることが好ましく、１０〜２００μｍであることがより好ましく、１５〜１００μｍであることがさらに好ましい。
【００６２】
支持フィルム１のヘーズ値は、感度及び解像度を良好にできる観点から、０．０１〜５．０％であることが好ましく、０．０１〜３．０％であることがより好ましく、０．０１〜２．０％であることがさらに好ましく、０．０１〜１．０％であることが特に好ましい。なお、ヘーズ値はＪＩＳ  Ｋ  ７３７５（２００８年制定）に準拠して測定することができる。また、ＮＤＨ−１００１ＤＰ（日本電色工業株式会社製、商品名）等の市販の濁度計等でも測定可能である。
【００６３】
（保護フィルム）
一実施形態に係る感光性導電フィルムは、感光性樹脂層３の導電性ネットワーク２を備える主面側と反対側の面に密着するように設けられた保護フィルムを備えていてもよい。
【００６４】
保護フィルムとしては、上述の支持フィルムとして例示した重合体フィルムを同様に用いることができる。
【００６５】
保護フィルムと感光性樹脂層との間の接着力は、保護フィルムを感光性樹脂層から剥離し易くするために、感光性樹脂層３と支持フィルム１との間の接着力よりも小さいことが好ましい。
【００６６】
保護フィルムの厚みは、１〜１００μｍであることが好ましく、５〜５０μｍであることがより好ましく、５〜３０μｍであることがさらに好ましく、１５〜３０μｍであることが特に好ましい。保護フィルムの厚みが１μｍ以上ではラミネートの際、保護フィルムが破れにくくなる傾向があり、１００μｍ以下であると価格を抑えることができる傾向がある。
【００６７】
＜導電パターンの製造方法＞
一実施形態に係る導電パターンの製造方法は、基材上に配置された、感光性導電フィルムの感光性樹脂層に、パターン状に活性光線を照射する工程と、感光性樹脂層及び導電性ネットワークの一部を除去することにより導電パターンを形成させる工程と、を備える。また、導電パターンの製造方法は、支持フィルム付き感光性導電フィルムを、感光性樹脂層が基材に密着するように基材にラミネートする工程と、支持フィルムを付けたまま基材上の感光性樹脂層の所定部分に活性光線を照射する工程と、その後支持フィルムを剥離する工程と、露光した感光性樹脂層を現像することにより導電パターンを形成させる工程と、を備えていてもよい。これらの工程を経ることにより、基材上にパターニングされた導電パターンを備える導電パターン基材が得られる。以下、導電パターンの製造方法の例を、図面を参照して説明する。
【００６８】
図３は、感光性導電フィルムを用いた導電パターンの製造方法の一実施形態を説明するための模式断面図である。本実施形態係る方法は、図３に示すように、支持フィルム１、導電性ネットワーク２及び感光性樹脂層３を有する支持フィルム付き感光性導電フィルム１０を、感光性樹脂層３が基材２０に密着するように、基材２０上にラミネートする（図３の（ａ））。次に、感光性樹脂層３にマスクパターン５を介して活性光線Ｌをパターン状に照射し（図３の（ｂ））、現像により感光性樹脂層３及び導電性ネットワーク２の一部（未硬化部分、未照射部）を除去することにより、感光性樹脂層の硬化物であって、パターンを有する樹脂硬化物層３ｂと、樹脂硬化物層３ｂ上に配置された導電性ネットワーク２ａとを有する導電パターン６を形成する（図３の（ｃ））。なお、本明細書において、パターンとはストライプ状の形状、ダイヤ形状が直列につながった形状等を含む。
【００６９】
図３の導電パターン基材３０において、導電性ネットワーク２ａと樹脂硬化物層３ｂの厚みは、基材２０と導電パターン６との段差Ｈｂとなる。段差Ｈｂが大きいとディスプレイ等に要求される平滑性が得られにくくなる。また、段差Ｈｂが大きいと導電パターンが視認され易くなる。そのため、用途によって図３に示す方法と後述の図４に示す方法とを使い分ければよい。
【００７０】
図４は、感光性導電フィルムを用いた導電パターンの製造方法の別の実施形態を説明するための模式断面図である。図４に示すように、導電パターンの製造方法は、感光性樹脂層３の所定部分に活性光線を照射する第一の露光工程（図４の（ｂ））と、その後、支持フィルム１を剥離してから、酸素存在下で、第一の露光工程での露光部及び未露光部の一部又は全部に活性光線を照射する第二の露光工程（図４の（ｃ））と、を備えていてもよい。第二の露光工程は、例えば、空気中で行うことが好ましく、酸素濃度を増やした条件であってもよい。
【００７１】
図４の導電パターンの製造方法の現像工程では、第二の露光工程で露光した感光性樹脂層３の充分硬化していない表層部分が除去される。具体的には、ウェット現象により感光性樹脂層３の充分硬化していない表層部分、つまり導電性ネットワーク２を含む表面層が除去される。これにより、表層部分が除去されたパターンを有する樹脂硬化物層３ａと、樹脂硬化物層３ａの主面の一部を覆うパターンを有する導電性ネットワーク２ａと、から構成される導電パターン６が形成される。この導電パターン６を有する導電パターン基材３１においては、樹脂硬化物層３ａが導電性ネットワーク２ａと同様のパターンを有している場合の段差（例えば、図３の段差Ｈｂ）に比べて、導電パターンによる段差Ｈａをより小さくすることができる。
【００７２】
基材２０としては、例えば、タッチパネルに用いられる、ガラス、プラスチック、セラミック、樹脂製の基材などが挙げられる。樹脂製の基材として、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、オレフィン系樹脂、ポリブチレンテレフタレート系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、アクリル系樹脂製の基材等が挙げられる。基材２０は、４５０〜６５０ｎｍの波長域での最小光透過率が８０％以上であることが好ましく、８５％以上であることがより好ましく、９０％以上であることがさらに好ましい。基材２０が、このような条件を満たす場合、ディスプレイパネル等での高輝度化が容易となる。
【００７３】
例えば、保護フィルムを備える場合はそれを除去した後、加熱しながら感光性樹脂層側を基材に圧着することにより、支持フィルム付き感光性導電フィルムを基材にラミネートすることができる。この作業は、密着性及び追従性の見地から減圧下で行うことが好ましい。支持フィルム付き感光性導電フィルムのラミネートの際、感光性樹脂層及び／又は基材を７０〜１３０℃に加熱することが好ましく、圧着圧力は、０．１〜１．０ＭＰａ程度（１〜１０ｋｇｆ／ｃｍ２程度）とすることが好ましいが、これらの条件には特に制限はない。感光性樹脂層を上述のように７０〜１３０℃に加熱すれば、予め基材を予熱処理することは必要ではないが、積層性をさらに向上させるために基材の予熱処理を行うこともできる。
【００７４】
支持フィルムを付けたまま基材上の感光性樹脂層の所定部分に活性光線を照射する工程（露光工程）において、露光方法としては、アートワークと呼ばれるネガ又はポジマスクパターンを通して活性光線を画像状に照射する方法（マスク露光法）が挙げられる。活性光線の光源としては、公知の光源が用いられる。
【００７５】
露光工程での露光量は、使用する装置及び感光性樹脂組成物の組成によって異なるが、５〜１０００ｍＪ／ｃｍ２であることが好ましく、１０〜２００ｍＪ／ｃｍ２であることがより好ましい。光硬化性に優れる点では、１０ｍＪ／ｃｍ２以上であることが好ましく、解像性の点では２００ｍＪ／ｃｍ２以下であることが好ましい。
【００７６】
露光工程は２段階で行ってもよく、１段階目を上記の露光量で行った後、２段階目を１００〜１００００ｍＪ／ｃｍ２で行ってもよい。
【００７７】
ウェット現像は、用いる感光性樹脂に対応したアルカリ性水溶液、水系現像液、有機溶剤系現像液等の現像液を用いて、スプレー、揺動浸漬、ブラッシング、スクラッビング等の公知の方法により行われる。これらのうち、アルカリ性水溶液による高圧スプレー方式を用いることが、解像度向上の観点から好ましい。
【００７８】
現像液としては、アルカリ性水溶液等の安全かつ安定であり、操作性が良好なものが用いられる。アルカリ性水溶液の塩基としては、リチウム、ナトリウム又はカリウムの水酸化物等の水酸化アルカリ、リチウム、ナトリウム、カリウム又はアンモニウムの炭酸塩又は重炭酸塩等の炭酸アルカリ；リン酸カリウム、リン酸ナトリウム等のアルカリ金属リン酸塩；ピロリン酸ナトリウム、ピロリン酸カリウム等のアルカリ金属ピロリン酸塩、四ホウ酸ナトリウム等のアルカリ金属ホウ酸塩などが用いられる。
【００７９】
現像に用いるアルカリ性水溶液としては、炭酸ナトリウム水溶液、炭酸カリウム水溶液、水酸化ナトリウム水溶液、四ホウ酸ナトリウム水溶液等が好ましい。アルカリ性水溶液の濃度は０．１〜５質量％が通常用いられる。
【００８０】
アルカリ性水溶液のｐＨは９〜１１の範囲とすることが好ましく、その温度は、感光性樹脂層の現像性に合わせて調節される。また、アルカリ性水溶液中には、表面活性剤、消泡剤、現像を促進させるための少量の有機溶剤等を混入させてもよい。
【００８１】
現像液としては、水又はアルカリ水溶液と、一種以上の有機溶剤とからなる水系現像液を用いることができる。ここで、アルカリ水溶液に含まれる塩基としては、上述の塩基以外に、ホウ砂、メタケイ酸ナトリウム、水酸化テトラメチルアンモニウム、エタノールアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、１，３−ジアミノ−２−プロパノール、モルホリン等が挙げられる。
【００８２】
有機溶剤としては、アセトン、酢酸エチル、炭素数１〜４のアルコキシ基を有するアルコキシエタノール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。
【００８３】
水系現像液は、有機溶剤の濃度を２〜９０質量％とすることが好ましく、その温度は、現像性にあわせて調整することができる。さらに、水系現像液のｐＨは、レジストの現像が充分にできる範囲でできるだけ小さくすることが好ましく、ｐＨ８〜１２とすることが好ましく、ｐＨ９〜１０とすることがより好ましい。また、水系現像液中には、界面活性剤、消泡剤等を少量添加することもできる。
【００８４】
有機溶剤系現像液としては、１，１，１−トリクロロエタン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン、γ−ブチロラクトン等が挙げられる。これらの有機溶剤は、引火防止のため、１〜２０質量％の範囲で水を添加することが好ましい。
【００８５】
現像液は、必要に応じて、２種以上を併用してもよい。
【００８６】
一実施形態に係る導電パターンの製造方法においては、現像後に必要に応じて、６０〜２５０℃程度の加熱又は０．２〜１０Ｊ／ｃｍ２程度の露光を行うことにより導電パターンをさらに硬化してもよい。
【００８７】
一実施形態に係る導電パターンの製造方法によれば、ＩＴＯ等の無機膜のようにエッチングレジストを形成することなく、ガラス、プラスチック等の基材上に容易に透明な導電パターンを形成することが可能である。
【００８８】
＜導電パターン基材＞
一実施形態に係る導電パターン基材は、基材と、基材上に設けられた導電パターンと、を備える。導電パターンが、パターンを有する樹脂硬化物層と、樹脂硬化物層の基材とは反対の面側に設けられ、導電性繊維を用いてなる導電性ネットワークと、を有し、樹脂硬化物層が有機酸銀を含有する。導電パターンの厚みは、樹脂硬化物層及び導電性ネットワークの厚みの合計である。一実施形態に係る導電パターン基材は、例えば、基材上に上述の導電パターンの製造方法によって導電パターンを形成することによって得られる。
【００８９】
透明電極として有効に活用できる観点から、導電性ネットワーク又は導電パターンのシート抵抗値が２０００Ω／□以下であることが好ましく、１０００Ω／□以下であることがより好ましく、５００Ω／□以下であることがさらに好ましい。
【００９０】
一実施形態に係る導電パターン基材又は導電パターンは、４５０〜６５０ｎｍの波長域における最小光透過率が８０％以上であることが好ましく、８５％以上であることがより好ましい。
【００９１】
＜タッチパネルセンサ＞
一実施形態に係るタッチパネルセンサは、上記導電パターン基材を備える。
【００９２】
図５は、静電容量方式のタッチパネルセンサの一例を示す模式上面図である。図５に示されるタッチパネルセンサ２００は、透明基板等の基材１０１と、基材１０１の片面のタッチ位置を検出するためのタッチ画面１０２の領域内に設けられた、静電容量変化を検出してＸ位置座標とする透明電極１０３とＹ位置座標とする透明電極１０４とを備えている。これらの透明電極１０３及び１０４には、タッチパネルとしての電気信号を制御するドライバー素子回路と接続するための引出し配線１０５と、その引出し配線１０５と透明電極１０３及び１０４を接続する接続電極１０６とが配置されている。引出し配線１０５の接続電極１０６と反対側の端部には、ドライバー素子回路と接続する接続端子１０７が配置されている。
【００９３】
図６は、図５に示されるタッチパネルセンサの製造方法の一例を説明するための模式図である。この製造方法においては、一実施形態に係る導電パターンの製造方法によって透明電極１０３及び１０４が形成される。
【００９４】
まず、図６（ａ）に示すように、基材１０１上に透明電極１０３（Ｘ位置座標）を形成する。具体的には、支持フィルム付き感光性導電フィルム１０を感光性樹脂層３が基材１０１に設けられるようにラミネートする。ラミネートした感光性樹脂層３に対し、所望の形状に遮光マスクを介してパターン状に活性光線を照射する（第一の露光工程）。その後、遮光マスクを除き、さらに支持フィルムを剥離したうえで感光性樹脂層３に活性光線を照射する（第二の露光工程）。露光工程の後、現像を行うことで、硬化が不充分な感光性樹脂層３と共に、導電性ネットワーク２の一部が除去され、導電パターンが形成される。この導電パターンによりＸ位置座標を検知する透明電極１０３（導電パターン）が形成される（図６（ｂ））。図６（ｂ）は、図６（ａ）のＩ−Ｉ切断面の模式断面図である。一実施形態に係る導電パターンの製造方法により透明電極１０３を形成することで、段差の小さな透明電極１０３（導電パターン）を設けることができる。
【００９５】
続いて、図６（ｃ）に示すように透明電極（Ｙ位置座標）１０４を形成する。上記工程により形成された透明電極１０３を備える基材１０１に、さらに、新たな支持フィルム付き感光性導電フィルム１０を感光性樹脂層３が密着するようにラミネートし、上記同様の操作により、Ｙ位置座標を検知する透明電極１０４（導電パターン）が形成される（図６（ｄ））。図６（ｄ）は、図６（ｃ）のＩＩ−ＩＩ切断面の模式断面図である。一実施形態に係る導電パターンの製造方法により透明電極１０４を形成することで、透明電極１０３上に透明電極１０４を形成する場合であっても、段差を充分に小さくでき、気泡の捲き込みを充分に低減した、平滑性の高いタッチパネルセンサを作製することができる。
【００９６】
次に、基材１０１の表面に、外部回路と接続するための引出し配線１０５と、この引出し線と透明電極１０３、１０４を接続する接続電極１０６を形成する。図５では、引出し配線１０５及び接続電極１０６は、透明電極１０３及び１０４の形成後に形成しているが、各透明電極形成時に同時に形成してもよい。引出し配線１０５は、例えば、フレーク状の銀を含有する導電ペースト材料を使って、スクリーン印刷法を用いて、接続電極１０６を形成するのと同時に形成することができる。
【００９７】
図７及び図８はそれぞれ、図５に示されるａ−ａ’及びｂ−ｂ’に沿った部分断面図である。これらは、ＸＹ位置座標の透明電極の交差部を示す。図７及び８に示されるように、透明電極が本発明に係る導電パターンの製造方法により形成されていることにより、段差が小さく平滑性の高いタッチパネルセンサを得ることができる。
【実施例】
【００９８】
以下に、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００９９】
製造例１
銀繊維分散液（導電性ネットワーク形成用塗液）の調製
［ポリオール法による銀繊維の調製］
２０００ｍＬの３口フラスコに、エチレングリコール５００ｍＬを入れ、窒素雰囲気下、マグネチックスターラーで撹拌しながらオイルバスにより１６０℃まで加熱した。ここに、別途用意した２ｍｇのＰｔＣｌ２を５０ｍＬのエチレングリコールに溶解した溶液を滴下した。４〜５分後、５ｇのＡｇＮＯ３をエチレングリコール３００ｍＬに溶解した溶液と、ポリビニルピロリドン（和光純薬工業株式会社製、重量平均分子量：５万８０００）５ｇをエチレングリコール１５０ｍＬに溶解した溶液とを、それぞれの滴下ロートから１分間で滴下した。その後反応溶液を１６０℃で６０分間撹拌した。
【０１００】
上記反応溶液を、３０℃以下になるまで放置した後、アセトンで１０倍に希釈した。上記反応溶液の希釈液を、遠心分離機により２０００回転で２０分間遠心分離し、上澄み液をデカンテーションにより取り除いた。沈殿物にアセトンを加え、撹拌後に、上記と同様の条件で遠心分離し、アセトンをデカンテーションにより取り除いた。その後、蒸留水を用いて同様に２回遠心分離して、銀繊維を得た。得られた銀繊維を光学顕微鏡で観察したところ、繊維径（直径）は４０ｎｍで、繊維長は４μｍであった。
【０１０１】
［銀繊維分散液の調製］
銀繊維の濃度が０．２質量％、ドデシル−ペンタエチレングリコールの濃度が０．１質量％となるようにこれらを純水に分散し、銀繊維分散液を得た。
【０１０２】
製造例２
バインダーポリマー溶液（Ａ１）の調製
撹拌機、還流冷却機、不活性ガス導入口及び温度計を備えたフラスコに、表１に示す成分（１）を表１に示す配合量（質量部）で仕込み、窒素ガス雰囲気下で８０℃に昇温した。反応温度を８０℃±２℃に保ちながら、表１に示す成分（２）を表１に示す配合量（質量部）で４時間かけて均一に滴下した。成分（２）の滴下後、８０℃±２℃で６時間撹拌を続け、重量平均分子量が４５，０００のバインダーポリマー溶液（固形分５０質量％）（Ａ１）を得た。バインダーポリマーの酸価は、７８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１０３】
【表１】
2018139076.tif 000003
【０１０４】
作製したバインダーポリマーの特性は、以下の方法で測定した。
【０１０５】
（１）重量平均分子量
重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ）によって測定し、標準ポリスチレンの検量線を用いて換算することにより導出した。ＧＰＣの条件を以下に示す。
【０１０６】
ポンプ：日立  Ｌ−６０００型（株式会社日立製作所製、製品名）
カラム：Ｇｅｌｐａｃｋ  ＧＬ−Ｒ４２０、Ｇｅｌｐａｃｋ  ＧＬ−Ｒ４３０、Ｇｅｌｐａｃｋ  ＧＬ−Ｒ４４０（以上、日立化成株式会社製、製品名）
溶離液：テトラヒドロフラン
測定温度：４０℃
流量：２．０５ｍＬ／分
検出器：日立  Ｌ−３３００型ＲＩ（株式会社日立製作所製、製品名）
【０１０７】
（２）酸価
酸価は下記に示すような、ＪＩＳ  Ｋ００７０に基づいた中和滴定法により測定した。
まず、バインダーポリマー溶液を１３０℃で１時間加熱し、揮発分を除去して、固形分を得た。そして、上記固形分のバインダーポリマー１ｇを精秤した後、このバインダーポリマーにアセトンを３０ｇ添加し、これを均一に溶解し、樹脂溶液を得た。次いで、指示薬であるフェノールフタレインをその樹脂溶液に適量添加して、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム水溶液を用いて中和滴定を行った。そして、次式により酸価を算出した。
酸価＝０．１×Ｖ×ｆ１×５６．１／（Ｗｐ×Ｉ／１００）
式中、Ｖは滴定に用いた０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム水溶液の滴定量（ｍＬ）、  ｆ１は０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム水溶液のファクター（濃度換算係数）、
Ｗｐは測定した樹脂溶液の質量（ｇ）、
Ｉは測定した上記樹脂溶液中の不揮発分の割合（質量％）を示す。
【０１０８】
実施例１
支持フィルム付き感光性導電フィルムＶ１の作製
［導電性ネットワークＷ１の作製］
製造例１で得られた銀繊維分散液を、厚み５０μｍの支持フィルム（ポリエチレンテレフタレートフィルム、帝人株式会社製、商品名「Ｇ２−５０」）上に２５ｇ／ｍ２で均一に塗布し、１００℃の熱風対流式乾燥機で３分間乾燥し、導電性ネットワークＷ１を形成した。導電性ネットワークの乾燥後の厚みは、０．１μｍであった。
【０１０９】
［感光性樹脂層形成用塗工液Ｘ１の作製］
表２に示す成分を表２に示す配合量（質量部）で、撹拌機を用いて１５分間混合し、感光性樹脂層形成用塗工液Ｘ１を作製した。表２中、バインダーポリマー及びその他の成分の配合量は、固形分の質量部を表す。
【０１１０】
なお、表２中のその他の成分は以下のとおりである。
（レベリング材）
８０３２：「ＤＯＷ  ＣＯＲＮＩＮＧ８０３２  ＡＤＤＩＴＩＶＥ」（東レ・ダウコーニング株式会社製、商品名）
（密着性付与材）
Ｐ−１Ｍ：「ライトエステル  Ｐ−１Ｍ」（共栄社化学株式会社製、商品名）
（鉄錯体）
ナーセム第二鉄：「ナーセム第二鉄」（日本化学産業株式会社製、商品名）、アセチルアセトン鉄錯体
【０１１１】
［支持フィルム付き感光性導電フィルムＶ１の作製］
感光性樹脂層形成用塗工液Ｘ１を、支持フィルム上に形成された導電性ネットワークＷ１上に均一に塗布し、９０℃の熱風対流式乾燥機で１０分間乾燥して感光性樹脂層を形成した。その後、感光性樹脂層を、保護フィルム（王子エフテックス株式会社製、商品名「ＥＳ−２０１」）で覆い、支持フィルム付き感光性導電フィルムＶ１を得た。感光性樹脂層の乾燥後の厚み（導電性ネットワークに含浸した部分を含む感光性樹脂層の厚み）は５μｍであった。
【０１１２】
［感光性導電フィルムのシート抵抗値測定試験］
導電性ネットワークＷ１のシート抵抗値（ａ）及び支持フィルム付き感光性導電フィルムＶ１のシート抵抗値（ｂ）を非接触抵抗測定器（ナプソン株式会社製、ＥＣ−８０Ｐ）により測定した。
【０１１３】
得られた抵抗値から、下式に基づき、シート抵抗値の上昇率を算出した。
シート抵抗値の上昇率（％）＝｛（ｂ）−（ａ）｝／（ａ）×１００
【０１１４】
シート抵抗値の上昇率を以下のように評価した。
○（良好）：上昇率≦１０％
×（不良）：上昇率＞１０％
【０１１５】
［感光性導電フィルムの高温高湿試験］
支持フィルム付き感光性導電フィルムＶ１の導電パターンを以下のとおり、作製した。ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ、東洋紡株式会社製、商品名「Ａ４３００」、厚み１００μｍ）に支持フィルム付き感光性導電フィルムＶ１の保護フィルムを剥離しながら、感光性樹脂層をＰＥＴに密着するように、ラミネータ（日立化成株式会社製）を用いて、１１０℃、０．４ＭＰａ、０．６ｍ／分の条件でラミネートした。次に、第１の露光工程で８０ｍＪ／ｃｍ２の紫外線をマスク（ライン長１２ｃｍ、幅１ｍｍ、ラインスペース１ｍｍ）を介して照射した。その後、支持フィルムを剥離し、第２の露光工程として１００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射した。その後、現像機（株式会社二宮システム製、商品名Ｋ−０２０２５）を用いて、３０℃、０．１５ＭＰａ、４０秒の条件（現像液：炭酸ナトリウム１％水溶液）で導電パターンを作製した。その後、１Ｊ／ｃｍ２の紫外線を照射し、硬化させ、ＰＥＴ基材上に導電パターンが形成された導電パターン基材を得た。
【０１１６】
導電パターン基材のラインパターンの両端に銀ペースト（東洋紡株式会社製、商品名「ＤＷ−１１７Ｈ−４１」）を１ｍｍ×１０ｍｍの範囲（ラインパターンの末端から５ｍｍを覆う範囲）で塗布し、１３０℃で３０分間乾燥し、銀ペースト付き導電パターン基材を得た。乾燥後、銀ペースト付き導電パターン基材において、光学透明接着層（ＯＣＡ）（スリーエムジャパン株式会社製、８１４５）を銀ペーストが両端３ｍｍ程露出するようにハンドローラーで貼り合せて、試験用導電パターン基材を得た。
【０１１７】
図９は、試験用導電パターン基材を説明するための模式図である。銀ペースト付き導電パターン基材３００は、基材３０１と、基材３０１上に設けられたラインパターン３０２と、ラインパターン３０２の両端を覆うように設けられた銀ペースト３０３とから構成されている（図９（ａ））。試験用導電パターン基材３１０は、銀ペースト付き導電パターン基材３００と、銀ペースト付き導電パターン基材３００上のラインパターン３０２を覆うように設けられた光学透明接着層３０４とから構成されている（図９（ｂ）、（ｃ））。図９（ｃ）は、図９（ｂ）の部分ｃのＩＩＩ−ＩＩＩ切断面の拡大断面図である。
【０１１８】
得られた試験用導電パターン基材の露出している銀ペースト部分にテスターを用いて、ライン抵抗値（ｃ）を測定した。測定後、恒温恒湿機（エスペック株式会社製）を用いて、高温高湿試験（８５℃、８５％ＲＨ）を１０００時間行った後、再度ライン抵抗値（ｄ）を測定し、下式に基づき、ライン抵抗値の変化率を算出した。
ライン抵抗値の変化率（％）＝｛（ｄ）−（ｃ）｝／（ｃ）×１００
【０１１９】
ライン抵抗値の変化率を以下のように評価した。
○（良好）：変化率≦５％
×（不良）：変化率＞５％
【０１２０】
実施例２
（Ｄ）成分をトリフルオロ酢酸銀からトリフルオロメタンスルホン酸銀に変更した以外は実施例１と同様にして感光性導電フィルムを作製し、実施例１と同様の評価を行った。結果を表２に示す。
【０１２１】
比較例１
（Ｄ）成分を加えなかった以外は、実施例１と同様にして感光性導電フィルムを作製し、実施例１と同様の評価を行った。結果を表２に示す。
【０１２２】
【表２】
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【０１２３】
表２に示すように、実施例１及び２の感光性導電フィルムを用いたシート抵抗値の上昇率及び高温高湿試験におけるライン抵抗値の変化率はいずれも良好であることが確認された。一方、比較例１の感光性導電フィルムは、シート抵抗値の上昇率及び高温高湿試験におけるライン抵抗値の変化率は不良であった。
【産業上の利用可能性】
【０１２４】
本発明によれば、導電性ネットワーク上に感光性樹脂層するプロセスで作製される場合であっても、充分に低い抵抗値を有することができ、また、高温高湿の環境に長時間さらしても、抵抗値が変化し難い導電パターンを形成できる感光性導電フィルムを提供することができる。このような感光性導電フィルムを用いることによって、製造安定性を向上させることが可能となり得る。また、高温高湿に対する耐性が向上することによって、信頼性の高い製品を提供することが可能となり得る。特にタッチパネル用途で幅広い展開が期待できる。
【符号の説明】
【０１２５】
１…支持フィルム、２…導電性ネットワーク、２ａ…導電性ネットワーク、３…感光性樹脂層、３ａ，３ｂ…樹脂硬化物層、４…感光性導電フィルム、５…マスクパターン、６…導電パターン、１０…支持フィルム付き感光性導電フィルム、２０…基材、３０，３１…導電パターン基材、１０１…基材、１０２…タッチ画面、１０３…透明電極（Ｘ位置座標）、１０４…透明電極（Ｙ位置座標）、１０５…引出し配線、１０６…接続電極、１０７…接続端子、２００…タッチパネルセンサ、３００…銀ペースト付き導電パターン基材、３０１…基材、３０２…ラインパターン、３０３…銀ペースト、３０４…光学透明接着層、３１０…試験用導電パターン基材。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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