(57)【要約】【課題】溶剤の乾燥工程が不要で、スクリーン印刷や非接触型ディスペンサーなどにより目的の形状を形成することが可能な、太陽電池用絶縁性樹脂組成物を提供する。【解決手段】ベンゼン環を２つ以上有する単官能（メタ）アクリルモノマー（Ａ）、ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）、充填剤（Ｃ）、及び光重合開始剤（Ｄ）を含有する、太陽電池用絶縁性樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ベンゼン環を２つ以上有する単官能（メタ）アクリルモノマー（Ａ）、ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）、充填剤（Ｃ）、及び光重合開始剤（Ｄ）を含有する、太陽電池用絶縁性樹脂組成物。
【請求項２】
前記単官能（メタ）アクリルモノマー（Ａ）がベンゼン環を２つ有する、請求項１に記載の太陽電池用絶縁性樹脂組成物。
【請求項３】
前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）がダイマー酸骨格を有する、請求項１又は２に記載の太陽電池用絶縁性樹脂組成物。
【請求項４】
ベンゼン環を１つ有する単官能（メタ）アクリルモノマー（Ｅ）をさらに含有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の太陽電池用絶縁性樹脂組成物。
【請求項５】
前記充填剤が無機フィラーを含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の太陽電池用絶縁性樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の太陽電池用絶縁性樹脂組成物を用いて形成された樹脂膜を含む、バックコンタクト型太陽電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の実施形態は、太陽電池用絶縁性樹脂組成物、及びバックコンタクト型太陽電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリイミド系の樹脂組成物の硬化膜は、絶縁性および機械的性質に優れ、エレクトロニクスの分野において、絶縁材料として用いられている。
【０００３】
絶縁材料の製膜方法として、露光、現像またはエッチングなどの煩雑な工程を必要としない、スクリーン印刷や非接触型のディスペンサーを用いた方法が着目されている。
【０００４】
ポリイミド系の樹脂組成物としては、混合溶媒系で樹脂の溶解性を制御することにより、チキソトロピー性を有するものが得られることが報告されているおり（特許文献１）、そのようなチキソトロピー性を有する樹脂組成物はスクリーン印刷や非接触型のディスペンサーにより所望の形状に塗布し、その後溶剤を乾燥させることで製膜し使用することができる。
【０００５】
一方、光硬化性のアクリル系の樹脂組成物は、無溶剤でも流動性を有する組成が多い。このような樹脂組成物は、塗布後に光硬化させることで容易に製膜することができる。
【０００６】
特許文献２には、ダイマー酸骨格を有するポリオールを用いたウレタン（メタ）アクリレートを使用した、活性エネルギー線硬化物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１３−１６６９２５号公報
【特許文献２】特開２０１２−２１１２４２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
ポリイミド系の樹脂を溶解させるためには高沸点の溶剤を使用する必要があるため、溶剤の乾燥のために高温の環境下で長時間保持した場合の他の部材へのダメージ及び生産性が課題となる。また、揮発成分が多く、塗布した膜の体積が減少するため、必要な絶縁性能を担保するために大量に塗布する必要があり、コストが増加する。また、乾燥の際に大気中に有機溶剤が排出されるため、大気汚染の原因となり、火災を引き起こす危険性が増す。
【０００９】
一方、溶剤を含まない光硬化性のアクリル系の樹脂組成物は、揮発成分がなく、溶剤の乾燥工程が不要で、硬化時に膜体積の減少を伴わない。しかしながら、このような樹脂組成物は、一般にチキソトロピー性を有しておらず、スクリーン印刷や非接触型のディスペンサーにより塗布すると、形状を保持することができず、所望の形状を得ることができない。
【００１０】
本発明の実施形態は以上のような問題を解決するためになされたものであって、溶剤の乾燥工程が不要で、スクリーン印刷や非接触型ディスペンサーなどにより目的の形状を形成することが可能な、太陽電池用絶縁性樹脂組成物を提供することを目的とする。
【００１１】
また本発明の他の実施形態は、前記太陽電池用絶縁性樹脂組成物を用いて形成された樹脂膜を含む、バックコンタクト型太陽電池を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明の一実施形態により、ベンゼン環を２つ以上有する単官能（メタ）アクリルモノマー（Ａ）、ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）、充填剤（Ｃ）、及び光重合開始剤（Ｄ）を含有する、太陽電池用絶縁性樹脂組成物が提供される。
【００１３】
単官能（メタ）アクリルモノマー（Ａ）は、ベンゼン環を２つ有するものであってもよい。
ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）は、ダイマー酸骨格を有してもよい。
太陽電池用絶縁性樹脂組成物は、ベンゼン環を１つ有する単官能（メタ）アクリルモノマー（Ｅ）をさらに含有してもよい。
充填剤は、無機フィラーを含んでいてもよい。
【００１４】
本発明の他の実施形態により、前記太陽電池用絶縁性樹脂組成物を用いて形成された樹脂膜を含む、バックコンタクト型太陽電池が提供される。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の実施形態により、溶剤を乾燥する工程が不要で、スクリーン印刷や非接触型ディスペンサーなどにより目的の形状を形成することが可能な、太陽電池用絶縁性樹脂組成物を提供することができる。また、本発明の他の実施形態により、この太陽電池用絶縁性樹脂組成物を用いて形成された樹脂膜を含む、バックコンタクト型太陽電池を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明の実施形態について説明するが、本発明がこれらの実施形態に限定されることはない。
【００１７】
本発明の一実施形態の太陽電池用絶縁性樹脂組成物（以下、「樹脂組成物」という場合もある。）は、ベンゼン環を２つ以上有する単官能（メタ）アクリルモノマー（Ａ）、ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）、充填剤（Ｃ）、及び光重合開始剤（Ｄ）を含有する。
【００１８】
樹脂組成物は、粘度、及び物性のバランスの観点から、後述するウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）とともに、ベンゼン環を２つ以上有する単官能(メタ)アクリルモノマー（Ａ）を含むことが好ましい。
ベンゼン環を２つ以上有する単官能(メタ)アクリルモノマー（Ａ）としては、は特に限定されない。
【００１９】
ベンゼン環を２つ以上有する単官能(メタ)アクリルモノマー（Ａ）のベンゼン環の数は、２以上であればとくに限定されないが、８以下が好ましく、７以下がより好ましく、６以下がさらに好ましく、２であることがさらに好ましい。
【００２０】
ベンゼン環を２つ以上有する単官能(メタ)アクリルモノマー（Ａ）としては、例えばｐ−クミルフェノール（メタ）アクリレート、ｐ−クミルフェノールＥＯ変性（メタ）アクリレート、ｐ−クミルフェノールＰＯ変性（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェノール（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェノールＥＯ変性（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェノールＰＯ変性（メタ）アクリレート、及び、ナフタレン（メタ）アクリレートが挙げられる。なお、「ＥＯ」は「エチレンオキサイド」を表し、「ＰＯ」は「プロピレンオキサイド」を表す。
【００２１】
ベンゼン環を２つ以上有する単官能(メタ)アクリルモノマー（Ａ）は、一種を単独で用いてもよく、２種以上を併用しても良い。
ベンゼン環を２つ以上有する単官能(メタ)アクリルモノマー（Ａ）としては、特に機械特性の観点からｏ−フェニルフェノール（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェノールＥＯ変性（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェノールＰＯ変性（メタ）アクリレートが好ましい。
【００２２】
ベンゼン環を２つ以上有する単官能（メタ）アクリルモノマー（Ａ）の含有量は特に限定されない。ベンゼン環を２つ以上有する単官能（メタ）アクリルモノマー（Ａ）の含有量は、後述するベンゼン環を１つ有する単官能（メタ）アクリルモノマー（Ｅ）が樹脂組成物に含まれない場合は、樹脂組成物全量に対して、３０〜８０質量％であることが好ましく、４０〜７０質量％であることがさらに好ましい。樹脂組成物に、ベンゼン環を１つ有する単官能（メタ）アクリルモノマー（Ｅ）がさらに含まれる場合には、ベンゼン環を２つ以上有する単官能（メタ）アクリルモノマー（Ａ）の含有量及びベンゼン環を１つ有する単官能（メタ）アクリルモノマー（Ｅ）の含有量の合計が、樹脂組成物全量に対して、３０〜８０質量％であることが好ましく、４０〜７０質量％であることがさらに好ましい。
前記質量％範囲のとき、スクリーン印刷や非接触型ディスペンサーでの成型加工性にさらに優れた粘度の樹脂組成物を得ることができ、さらに光硬化後に機械特性にさらに優れた硬化膜を得ることができる。
【００２３】
樹脂組成物は、粘度、物性のバランス、及び光反応性の観点から、ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）を含むことが好ましい。
ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）は特に限定されない。
【００２４】
ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）としては、構造内にダイマー酸骨格などの脂肪族鎖を有するものが好ましく、ダイマー酸骨格を有するものがより好ましい。構造内にダイマー酸骨格のような脂肪族鎖を有するウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）を用いることにより、高い絶縁性が得られる。
ダイマー酸骨格を有するウレタン（メタ）アクリレートは、ダイマー酸骨格を有するポリオール（ａ）、ポリイソシアネート化合物（ｂ）および活性水素含有（メタ）アクリレート（ｃ）を反応させることにより得ることができる。
【００２５】
ダイマー酸骨格を有するポリオール（ａ）（以下、「ダイマー酸ポリオール（ａ）」ともいう。）としては、ダイマー酸と多価アルコールから得られるダイマー酸エステルポリオールが代表的である。
ここで多価アルコールとして、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、ジエチレングリコール、３−（２−ヒドロキシエトキシ)−１−プロパノール、ダイマージオールが挙げられる。
【００２６】
また、多価アルコールは、一実施形態において、側鎖に１つ以上のアルキル基を有するアルコールであることが好ましい。そのような多価アルコールとしては、ネオペンチルグリコール、２メチル−１，３プロパンジオール、３―メチル１，５ペンタンジオール、２−メチル−１，５ペンタンジオール、２−エチルペンタン−１，５−ジオール、３−メチルヘキサン−１，６−ジオール、２−メチル−１，４ブタンジオール、４−メチル−１，７−ヘプタンジオールなどが挙げられる。
【００２７】
これらの多価アルコールは１種類を単独で、あるいは２種類以上を併用してもよいが、側鎖にアルキル基を有する多価アルコールを用いると加水分解安定性の観点で好ましい。
【００２８】
ダイマー酸ポリオール（ａ）の数平均分子量は８００〜２０００であることが好ましく、８００〜１５００であるとより好ましい。分子量がこの範囲であるダイマー酸ポリオール（ａ）を用いることにより、硬化膜の弾性率が低くなり、熱サイクル試験において塗布基材からの効果膜が剥離するのを抑制することができる。
【００２９】
ダイマー酸骨格を有するポリオール（ａ）の更なる例として、ダイマー酸を還元したダイマージオールも挙げられる。更にダイマージオールにアルキレンオキサイドを付加したポリオール、ダイマージオールとジカルボン酸から得られるエステルも挙げられる。
【００３０】
ポリイソシアネート化合物（ｂ）としては、例えばヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリジンイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、リジンイソシアネートが挙げられる。これらは１種類を単独で、あるいは２種類以上を
併用してもよい。
ポリイソシアネート化合物（ｂ）としては、さらに、上記の各種ジイソシアネート化合物と水とを反応させて得られるビュレット型ポリイソシアネート化合物、または上記の各種ジイソシアネート化合物とトリメチロールプロパン等の多価アルコールとを反応させて得られるアダクト型ポリイソシアネート化合物、または上記の各種ジイソシアネート化合物をイソシアヌレート化せしめて得られる多量体等を用いることができる。
【００３１】
活性水素含有（メタ）アクリレート（ｃ）としては、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリロイル６−ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸２−メチル−３−ヒドロキシプロピルなどが挙げられる。これらは、１種類を単独で、あるいは２種類以上を併用してもよい。
【００３２】
ダイマー酸骨格を有するウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）の合成方法としては、ダイマー酸骨格を有するポリオール（ａ）の水酸基を利用し、ポリイソシアネート化合物（ｂ）を介して活性水素含有（メタ）アクリレート（ｃ）を分子末端に付加する方法が挙げられる。この際に、ダイマー酸骨格を有するポリオール（ａ）とポリイソシアネート化合物（ｂ）を反応させて末端イソシアネートオリゴマーとし、活性水素含有（メタ）アクリレート（ｃ）を付加させる方法、ダイマー酸骨格を有するポリオール（ａ）と活性水素含有（メタ）アクリレート（ｃ）を混合しリイソシアネート化合物（ｂ）を加えて反応させる方法のどちらで行なってもよい。
【００３３】
ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）の含有量は、樹脂組成物全量に対して、１０〜５０質量％であることが好ましく、１０〜４０質量％であるとさらに好ましい。前記質量％範囲であれば、スクリーン印刷や非接触型ディスペンサーでの成型加工性がより優れた粘度の樹脂組成物を得ることができ、また硬化膜の弾性率が低くなり、熱サイクル試験において塗布基材から硬化膜が剥離するのを抑制できる。
【００３４】
充填剤（Ｃ）は、特に限定されない。
充填剤（Ｃ）を用いることで、樹脂組成物にチキソトロピー性を付与することができる。
【００３５】
充填剤（Ｃ）としては、例えば、シリカ、クレー、石膏、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化アルミナ、酸化ベリリウム、炭化珪素、窒化珪素等のセラミック類、アルミニウム、銅、銀、金、ニッケル、クロム、鉛、錫、亜鉛、パラジウム、半田などの金属、又は合金類、その他カーボンなどからなる種々の無機粉末などの無機フィラーなどが挙げられる。充填剤は単独で又は２種以上を併用して用いることができる。充填剤としては、なかでも、シリカが好適である。
【００３６】
充填剤（Ｃ）の平均粒径は０．１μｍ〜８０μｍの範囲内であることが好ましい。充填剤（Ｃ）の平均粒径は、レーザー回折型粒度分布測定装置によって測定して得た値をいう。上記範囲内であれば、印刷性および形状保持性がさらに良好となる。
【００３７】
充填剤（Ｃ）の含有量は、樹脂組成物全量に対して、１〜２０質量％であることが好ましく、１〜１５質量％であることがさらに好ましい。前記範囲内であれば、スクリーン印刷および非接触型ディスペンサーでの成型加工性と形状保持性にさらに優れたチキソトロピー性を有する樹脂組成物を得ることができ、かつ絶縁性を保持することができる。
【００３８】
光重合開始剤（Ｄ）としてはこの分野において公知の光重合開始剤が特に制限なしに使用できる。
光重合開始剤（Ｄ）を加えることにより、樹脂組成物に光硬化性を付与することができる。
【００３９】
光重合開始剤（Ｄ）としては、例えば、ベンゾインエーテル系、アセトフェノン系、アントラキノン系、チオキサントン系、ケタル系およびベンゾフェノン系などの化合物を１種または２種以上併用できる。
ベンゾインエーテル系化合物としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインｎ−ブチルエーテルおよびベンゾインフェニルエーテルなどが挙げられる。
アセトフェノン系化合物としては、アセトフェノン、２,２−ジエトキシアセトフェノン、２,２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２,２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１,１−ジクロロアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２-メチル-１-(４-メチルチオフェニル)-２-モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−(ジメチルアミノ)−２−[(４−メチルフェニル)メチル]−１−[４−(４-モルホリニル)フェニル]ブタン−１−オンなどが挙げられる。
アントラキノン系化合物としては、２−メチルアントラキノンおよび２−アミルアントラキノンなどが挙げられる。
チオキサントン系化合物としては、２,４−ジメチルチオキサントン、２,４−ジエチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２,４−ジイソプロピルチオキサントンおよび１−クロロ−４−プロポキシチオキサントンなどが挙げられる。
ケタル系化合物としては、アセトフェノンジメチルケタルおよびベンジルジメチルケタルなどが挙げられる。
ベンゾフェノン系化合物としては、ベンゾフェノン、ジエチルアミノベンゾフェノン、４,４’−ビス−ジエチルアミノベンゾフェノン、３,３−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノンおよび３,３’,４,４’−テトラ−ｔ−ブチルペルオキシルカニボニルベンゾフェノンなどが挙げられる。
【００４０】
光重合開始剤（Ｄ）としては硬化性、吸収波長の観点から２−メチル−１−(４−メチルチオフェニル)−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４-モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−(ジメチルアミノ)−２−[(４−メチルフェニル)メチル]−１−[４−(４−モルホリニル)フェニル]ブタン−１−オンなどが特に好ましい。
【００４１】
光重合開始剤（Ｄ）の含有量は、樹脂組成物全量に対して、１〜１０質量％であることが好ましく、１〜５質量％であればさらに好ましい。前記範囲内であれば硬化性がさらに良好となり、硬化後のべたつきを抑えることができる。
【００４２】
樹脂組成物は、さらに良好な粘度、及び物性のバランスの観点から、ベンゼン環を１つ有する単官能（メタ）アクリルモノマー（Ｅ）をさらに含むことが好ましい。
ベンゼン環を１つ有する単官能（メタ）アクリルモノマー（Ｅ）をさらに含むとき、スクリーン印刷における版抜けに優れ、連続印刷性を向上させることができる。
【００４３】
ベンゼン環を１つ有する単官能（メタ）アクリルモノマー（Ｅ）は特に限定されない。
ベンゼン環を１つ有する単官能（メタ）アクリルモノマー（Ｅ）としては、例えば、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノールＥＯ変性（メタ）アクリレート、フェノールＰＯ変性（メタ）アクリレート、ノニルフェノールＥＯ変性（メタ）アクリレート、ノニルフェノールＰＯ変性（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシフェノキシプロピル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００４４】
ベンゼン環を１つ有する単官能(メタ)アクリルモノマー（Ｅ）は、一種を単独で用いてもよく、２種以上を併用しても良い。
【００４５】
ベンゼン環を１つ有する単官能(メタ)アクリルモノマー（Ｅ）としては、特に機械特性の観点から、フェノールＥＯ変性（メタ）アクリレート、フェノールＰＯ変性（メタ）アクリレートが好ましい。
【００４６】
ベンゼン環を１つ有する単官能（メタ）アクリルモノマー（Ｅ）の含有量は特に限定されない。ベンゼン環を１つ有する単官能（メタ）アクリルモノマー（Ｅ）の含有量と、ベンゼン環を２つ以上有する単官能（メタ）アクリルモノマー（Ａ）の含有量との合計が、樹脂組成物全量に対して、３０〜８０質量％であることが好ましく、４０〜７０質量％であることがさらに好ましい。
【００４７】
次に、本発明の実施形態のバックコンタクト型（以下、「バックコンタクトタイプ」ともいう。）太陽電池について説明する。
実施形態のバックコンタクト型太陽電池は、上述の太陽電池用絶縁性樹脂組成物を用いて形成された樹脂膜を含む。
上述の太陽電池用絶縁性樹脂組成物を用いた樹脂膜の形成方法は限定されないが、例えば、上述の太陽電池用絶縁性樹脂組成物を基材上にスクリーン印刷または非接触型ディスペンサーにより塗布する工程（ａ）（以下、「（ａ）塗布工程」ともいう。）と、塗布後の樹脂組成物にエネルギー線を照射し、硬化させる工程（ｂ）（以下、「（ｂ）エネルギー線工程」ともいう。）とを含む工程により作製することができる。
【００４８】
（ａ）塗布工程
（ａ）塗布工程では、基材上に、上述の樹脂組成物をスクリーン印刷または非接触型ディスペンサーにより塗布する。基材は特に限定されないが、例えばシリコンがあげられる。
スクリーン印刷機に用いるメッシュ版、及びスキージは、特に制限なく用いることができるが、スキージとしては、ゴム製のスキージが適している。
【００４９】
（ｂ）エネルギー線工程
（ｂ）エネルギー線工程では、塗布後の樹脂組成物にエネルギー線を照射し、硬化する。このとき、エネルギー線を照射により、樹脂組成物内の（メタ）アクリル基を反応させる。
照射するエネルギー線の波長は特に限定されないが、樹脂の安定性や反応性の観点から２００〜４００ｎｍであることが好ましい。
【００５０】
得られた樹脂膜は、太陽電池の保護膜に好ましく用いられる。また、構造内にダイマー酸骨格などの脂肪族鎖を有すると絶縁性に優れるため、絶縁膜に好適に用いられる。
【００５１】
バックコンタクトタイプの太陽電池の構造としては、ＭＷＴ（Ｍｅｔａｌ  Ｗｒａｐ  Ｔｈｒｏｕｇｈ）、ＥＷＴ（Ｅｍｉｔｔｅｒ  Ｗｒａｐ  Ｔｈｒｏｕｇｈ）、ＩＢＣ（Ｉｎｔｅｒｄｉｇｉｔａｔｅｄ  Ｂａｃｋ  Ｃｏｎｔａｃｔ）等が挙げられる。バックコンタクトタイプの太陽電池は、電気変換効率向上を目的として、受光面の裏面にプラス電極とマイナス電極が集中し、互いに近接する構造を有するため、絶縁膜を有することが好ましい。
【００５２】
実施形態のバックコンタクト型の太陽電池の製造方法は、とくに限定されない。例えば、少なくとも一方の面に電極が形成された基板の電極形成面に、上述の太陽電池用絶縁性樹脂組成物を電極が露出するようにスクリーン印刷または非接触型ディスペンサーにより塗布する工程と、塗布された太陽電池用絶縁性樹脂組成物にエネルギー線を照射して樹脂膜を形成する工程とを含む。
【００５３】
樹脂膜の厚みは、目的に応じて調整することができ、特に限定されないが、太陽電池の絶縁膜として用いる場合、０．１〜２００μｍが好ましい。
【００５４】
太陽電池の絶縁膜および保護膜は、例えば、プラス電極とマイナス電極とが点在して複数形成された基板に、当該電極を除くように、上述の太陽電池用絶縁性樹脂組成物をスクリーン印刷または非接触型ディスペンサーにより塗布し、エネルギー線の照射により硬化させて樹脂膜を形成することにより製造できる。基板としては、特に制限はないが、例えば、シリコン等が挙げられる。
【００５５】
本実施形態の太陽電池は、上述の太陽電池用絶縁性樹脂組成物を用いて形成された樹脂膜を有する太陽電池用セルと備えた太陽電池用モジュールを備えることが好ましい。
【実施例】
【００５６】
以下、本発明を合成例および実施例によって詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５７】
＜合成例１（ダイマー酸ポリオール（ａ）の合成）＞
攪拌機、水分離器つき反応容器中に２−メチル−１，３―プロパンジオール２７２ｇ、ダイマー酸（モノマー酸：２％、ダイマー酸：９５％、トリマー酸：３％）１０００ｇを仕込み、常圧下で窒素ガスを通じつつ、約２４０℃で縮合水を流出させながら脱水エステル化反応を行い、酸価０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価１１２．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量１０００のダイマー酸ポリオール（ａ）を得た。
【００５８】
＜合成例２（ウレタンアクリレート（Ｂ）の合成）＞
攪拌機、空冷管つき反応容器中に合成例１で得られたダイマー酸ポリオール（ＩＩ）１０００ｇとトリレンジイソシアネート２０９ｇ、イルガノックス１０１０（ＢＡＳＦ社製の商品名）１．３ｇを仕込み、加熱攪拌し、８０℃で５時間反応させた。次に、２−ヒドロキシエチルアクリレート４６．４ｇ、ハイドロキノンモノメチルエーテル１．３ｇを仕込み、２時間保温して、赤外吸収スペクトルによりイソシアネート基による吸収が消失したことを確認し、目的のウレタンアクリレート（Ｂ）を得た。
得られたウレタンアクリレートは、日立化成株式会社製ファンクリルＦＡ−Ｐ２１００Ａ（ポリプロピレングリコールジアクリレート）でウレタンアクリレート/ＦＡ−Ｐ２１００Ａ＝７０/３０となるように希釈してウレタンアクリレート希釈物（Ｂ’）を得た。
【００５９】
＜合成例３（ポリイミド樹脂ＰＩ−１の合成）＞
温度計、撹拌機、窒素導入管、油水分離機付き冷却管を取り付けた５リットルの４つ口フラスコに窒素気流下、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン（以下、ＢＡＰＰとする）６５０．９０ｇ（１．５９モル）および１，３−ビス（３−アミノプロピル）テトラメチルジシロキサン（以下、ＢＹ１６−８７１とする）４３．８０ｇ（０．１８モル）を入れ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（以下、ＮＭＰとする）３６０９．８６ｇを加えて溶解した。次に２０℃を超えないように冷却しながら無水トリメリット酸クロライド（以下、ＴＡＣとする）３７５１.１ｇ（１．７９モル）を加えた。  室温で１時間撹拌した後、２０℃を超えないように冷却しながらトリエチルアミン（以下、ＴＥＡとする）２１５．９０ｇ（２．１４モル）を加えて、室温で１時間反応させてポリアミック酸ワニスを製造した。得られたポリアミック酸ワニスをさらに１８０℃で脱水反応を６時間行い、ポリアミドイミド樹脂のワニスを製造した。このポリアミドイミド樹脂のワニスを水に注いで得られる沈殿物を分離、粉砕、精製して、ポリイミド樹脂粉末（ＰＩ−１）を得た。得られたポリイミド樹脂（ＰＩ−１）のＭｗは、６７,０００であった。
【００６０】
＜合成例４（ポリイミド樹脂ＰＩ−２の合成）＞
温度計、撹拌機、窒素導入管、油水分離機付き冷却管を取り付けた１リットルの４つ口フラスコに窒素気流下、ＢＡＰＰ６９．７２ｇ（１７０．１ミリモル）、および、ＢＹ１６−８７１  ４．６９ｇ（１８．９ミリモル）を入れ、ＮＭＰ６９３．５２ｇを加えて溶解した。次に２０℃を超えないように冷却しながらＴＡＣ２５．０５ｇ（１１９．０ミリモル）および３，４，３’，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物２５．４７ｇ（７９．１ミリモル）を加えた。
【００６１】
室温で１時間撹拌した後、２０℃を超えないように冷却しながらＴＥＡ  １４．４２ｇ（１４２．８ミリモル）を加えて、室温で１時間反応させてポリアミック酸ワニスを製造した。得られたポリアミック酸ワニスをさらに１８０℃で脱水反応を６時間行い、ポリイミド樹脂のワニスを製造した。このポリイミド樹脂のワニスを水に注いで得られる沈殿物を分離、粉砕、精製してポリイミド樹脂粉末（ＰＩ−２）を得た。得られたポリイミド樹脂（ＰＩ−２）のＭｗは、５０,０００であった。
【００６２】
＜実施例１  アクリル樹脂組成物Ｐ−１の作製＞
遊星式５Ｌハイビスディスパーミックスに、（Ａ）成分として日立化成株式会社製ファンクリルＦＡ−３０１Ａ（ｏ−フェニルフェノールＥＯ変性アクリレート）を１２７６ｇ、（Ｅ）成分として日立化成株式会社製ファンクリルＦＡ−３１２Ａ（フェノールＥＯ変性（メタ）アクリレート（フェノキシジエチルアクリレート））を４６９ｇ、（Ｂ）成分として合成例２で得られたウレタンアクリレート希釈物（Ｂ’）を８５１ｇ加えた。次に（Ｃ）成分としてＥｖｏｎｉｋ社製ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ−９７２（フュームドシリカ）を３３６ｇ計量して４分割し、４分の１を加え、プラネタリーミキサーを用いて２０ｒｐｍで５分混練し、Ｒ−９７２の残り４分の３についても同様の操作を実施した。次にＢＡＳＦ社製ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９（２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４-モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン）を７１ｇ加え、プラネタリーミキサーを用いて２０ｒｐｍで５分混練した後、ホモディスパー２０００ｒｐｍ、プラネタリーミキサー４３ｒｐｍで５時間混練し、乳白色の樹脂組成物を得た。その後ろ過器ＫＳＴ−４７（アドバンテック（株）製）に充填し、シリコンゴム製ピストンを挿入し、３．０ｋｇ／ｃｍ２の圧力で加圧ろ過してアクリル樹脂組成物（Ｐ−１）を得た。
【００６３】
＜実施例２  アクリル樹脂組成物Ｐ−２の作製＞
ファンクリルＦＡ−３０１Ａを１７４５ｇ、ファンクリルＦＡ−３１２Ａを０ｇとしたこと以外は実施例１と同様にして樹脂組成物（Ｐ―２）を得た。
【００６４】
＜比較例１  ポリイミド樹脂組成物ＰＩ−１の合成＞
温度計、撹拌機、窒素導入管および冷却管を取り付けた４リットルの４つ口フラスコに窒素気流下、γ−ＢＬ１３３８．６ｇ、トリエチレングリコールジメチルエーテル５７３．４ｇ、合成例３で得られたポリイミド樹脂粉末（ＰＩ−１）４４６．０ｇ、合成例４で得られたポリイミド樹脂粉末（ＰＩ−２）１９１．３ｇを加えて攪拌しながら１８０℃まで昇温した。１８０℃で２時間攪拌後加熱を停止し、攪拌しながら放冷し、６０℃でγ−ＢＬ１５３．４ｇ、トリエチレングリコールジメチルエーテル５７３．３ｇを加え、１時間攪拌し、冷却後、黄色組成物を得た。ろ過器ＫＳＴ−４７（アドバンテック（株）製）に充填し、シリコンゴム製ピストンを挿入し、３．０ｋｇ／ｃｍ２の圧力で加圧ろ過して樹脂組成物（ＰＩ−１）を得た。
【００６５】
＜比較例２  アクリル樹脂組成物Ｐ−３の作製＞
ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ−９７２を加えなかったこと以外は実施例１と同様にして樹脂組成物（Ｐ−５）を得た。
【００６６】
＜比較例３  アクリル樹脂組成物Ｐ−４の作製＞
ファンクリルＦＡ−３０１Ａの代わりにラウリルアクリレート（新中村化学工業株式会社製）１２７６ｇを加えたこと以外は実施例１と同様にしてアクリル樹脂組成物（Ｐ−４）を得た。
【００６７】
＜樹脂組成物の評価＞
実施例及び比較例で得られた樹脂組成物のそれぞれについて、下記の評価を行った。結果を表１及び２に示す。
【００６８】
（粘度およびチキソトロピー係数）
実施例および比較例で得られた樹脂組成物の２５℃における粘度およびチキソトロピー係数（ＴＩ値）を、高粘度粘度計「ＲＥ−８０Ｕ」（東機産業株式会社製）によって測定した。粘度は、回転数０．５ｒｐｍ（ｍｉｎ−１）における測定値とし、ＴＩ値は、回転数１ｒｐｍにおける粘度の測定値に対する回転数１０ｒｐｍにおける粘度の測定値の比として算出した。
【００６９】
（スクリーン印刷性）
乳剤厚みが２０μｍ直径５００μｍの円形のパターンをもつネガ型の印刷版を用いて、実施例および比較例で得られた樹脂組成物をシリコンウエハー上に印刷し、かすれや樹脂組成物の流動によるパターンのつぶれを生じないものを○、生じるものを×とした。
【００７０】
（ディスペンス性）
平坦なシリコンウエハー上に実施例および比較例で得られた樹脂組成物を非接触型ディスペンサー（Ｎｏｒｄｓｏｎ社製ＪＥＴ−Ｄｉｓｐｅｎｓｅｒ：ＰＩＣＯ，ＭＶ−１００）を用いて下記条件でドットパターンを作製し、ドットの幅が直径２０００μｍ以下の円形状を保持しているものは○、２０００μｍ以上に広がったものやノズルつまりを生じたものは×とした。
[ディスペンス条件]
Ｃｙｃｌｅ  ｔｉｍｅ：１０（ｍｓ）
Ｐｕｌｓｅ  ｔｉｍｅ：０．４（ｍｓ）
Ｃｌｅａｒａｎｃｅ：３（ｍｍ）
Ｐｒｅｓｓｕｒｅ：０．３（ＭＰａ）
Ｆｅｅｄ  ｓｐｅｅｄ：２７０（ｍｍ／ｓ）
Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ：２０〜３０℃
【００７１】
（乾燥後膜厚）
前記ディスペンス性の評価後のサンプルについて、アクリル系の樹脂組成物を用いたもの（実施例１、実施例２、比較例２及び比較例３）に関しては３６５ｎｍの紫外光を最大照度１００ｍＷ／ｃｍ２・ｓ、積算照射量１０００ｍＪ／ｃｍ２以上照射し硬化した。また、ポリイミド系の樹脂組成物を用いたもの（比較例１）に関してはホットプレート上で１００℃１０分、加熱オーブン中で２００℃１時間乾燥させて硬化した。硬化したドットの高さが８０μｍ以上であるものは○それ以下であるものは×とした。なお、乾燥後の高さおよび幅については、株式会社アルバック製ｄｅｋｔａｋ−６Ｍを用いて測定した。
【００７２】
（塗膜強靭性評価）
アクリル系の樹脂組成物（実施例１で得られたアクリル樹脂組成物Ｐ−１、実施例２で得られたアクリル樹脂組成物Ｐ−２、比較例２で得られたアクリル樹脂組成物Ｐ−３、比較例３で得られたアクリル樹脂組成物Ｐ−４）については、青ガラス板に厚み２０μｍ程度になるように、樹脂組成物をガラス棒で塗布し、３６５ｎｍの紫外光を最大照度１００ｍＷ／ｃｍ２・ｓ、積算照射量１０００ｍＪ／ｃｍ２以上照射し硬化した。
ポリイミド系の樹脂組成物（比較例１で得られたポリイミド樹脂組成物ＰＩ−１）については、ＰＥＴフィルム上に１００μｍ程度（乾燥後に２０μｍ程度）になるように樹脂組成物を塗布し、乾燥器中１００℃１０分で硬化した。
その後、硬化膜をガラスおよびＰＥＴフィルムから剥離し、膜中央で１２０°に折り曲げて、亀裂を生じるものを×、生じないものを○とした。  
【００７３】
【表１】
2018165307.tif 000002
【００７４】
【表２】
2018165307.tif 000003
【００７５】
実施例１及び２の樹脂組成物は、スクリーン印刷性およびディスペンス性のいずれにおいても優れ、硬化後の膜厚が大きいことを確認できた。
比較例１で得られたポリイミド樹脂組成物ＰＩ−１は印刷性、ディスペンス性、膜の強靭性に優れていたが、硬化時に溶剤の揮発により膜厚が減少することがわかった。
比較例２で得られたアクリル樹脂組成物Ｐ−３は粘度が低く、チキソトロピー性を持たなかった。そのため、スクリーン印刷や非接触型ディスペンサーによる塗布後に塗布形状を保持することができなかった。
比較例３得られたアクリル樹脂組成物Ｐ−４は、印刷性、ディスペンス性には優れたが、膜が脆いことがわかった。
本発明の実施形態によれば溶剤の乾燥工程が不要で、スクリーン印刷や非接触型ディスペンサーなどにより目的の形状を形成することが可能な、太陽電池用絶縁性樹脂組成物を提供することができる。