(57)【要約】【課題】金型表面に付着した汚れを落とすことができ、濃度が経時的に変化しにくく、離型性に優れた金型離型処理溶液を提供する。品質安定性に優れたフィルムを得ることができ、離型性に優れたフィルムの製造方法を提供する。【解決手段】（ポリ）オキシアルキレンアルキルリン酸化合物（Ａ）と溶媒（Ｂ）とを含む金型離型処理溶液であって、溶媒（Ｂ）が、有機溶剤と水とを含む、金型離型処理溶液。工程（１）〜工程（３）を順次含む、フィルムの製造方法。工程（１）：金型表面に、前記金型離型処理溶液を塗布する工程。工程（２）：前記金型表面に硬化性組成物を供給し、前記硬化性組成物を硬化させる工程。工程（３）：硬化物を前記金型から剥離する工程。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ポリ）オキシアルキレンアルキルリン酸化合物（Ａ）と溶媒（Ｂ）とを含む金型離型処理溶液であって、
溶媒（Ｂ）が、有機溶剤と水とを含む、
金型離型処理溶液。
【請求項２】
溶媒（Ｂ）中の水の含有率が、５質量％〜９５質量％である、請求項１に記載の金型離型処理溶液。
【請求項３】
有機溶剤が、水溶性溶剤である、請求項１又は２に記載の金型離型処理溶液。
【請求項４】
有機溶剤が、エタノール、１−プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル及びＮ−メチル−２−ピロリドンからなる群より選ばれる少なくとも１種である、請求項３に記載の金型離型処理溶液。
【請求項５】
（ポリ）オキシアルキレンアルキルリン酸化合物（Ａ）が、下記式（１）で表される化合物である、請求項１〜４のいずれかに記載の金型離型処理溶液。
（ＨＯ）３−ｎ（Ｏ＝）Ｐ［−Ｏ−（Ｒ２Ｏ）ｍ−ｋ］ｎ  ・・・  （１）
（式中、Ｒ１は、アルキル基であり、Ｒ２は、アルキレン基であり、ｍは、１〜２０の整数であり、ｎは、１〜３の整数である。）
【請求項６】
（ポリ）オキシアルキレンアルキルリン酸化合物（Ａ）が、（ポリ）オキシエチレンアルキルエーテルリン酸である、請求項５に記載の金型離型処理溶液。
【請求項７】
金型が、転写により凹凸構造を形成するための金型である、請求項１〜６のいずれかに記載の金型離型処理溶液。
【請求項８】
凹凸構造が、モスアイ構造である、請求項７に記載の金型離型処理溶液。
【請求項９】
以下の工程（１）〜工程（３）を順次含む、フィルムの製造方法。
工程（１）：金型表面に、請求項１〜８のいずれかに記載の金型離型処理溶液を塗布する工程。
工程（２）：前記金型表面に硬化性組成物を供給し、前記硬化性組成物を硬化させる工程。
工程（３）：硬化物を前記金型から剥離する工程。
【請求項１０】
金型が、転写により凹凸構造を形成するための金型である、請求項９に記載のフィルムの製造方法。
【請求項１１】
凹凸構造が、モスアイ構造である、請求項１０に記載のフィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金型離型処理溶液及びフィルムの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
可視光の波長以下のピッチの微細凹凸構造を表面に有する物品は、反射防止機能等を発現することから、その有用性が注目されている。特に、モスアイ（Ｍｏｔｈ−Ｅｙｅ）構造と呼ばれる微細凹凸構造は、空気の屈折率から材料の屈折率に連続的に増大していくことで、有効な反射防止機能を発現することが知られている。
【０００３】
微細凹凸構造を表面に有する物品の製造方法としては、例えば、透明基材等の表面を直接加工して微細凹凸構造を表面に有する物品を製造する方法、微細凹凸構造に対応した反転構造を有する金型を用いて透明基材等の表面に反転構造を転写する方法等が挙げられるが、生産性や経済性の観点から、微細凹凸構造に対応した反転構造を有する金型を用いて透明基材等の表面に反転構造を転写する方法が用いられることが多い。
【０００４】
金型により反転構造を形成する方法としては、例えば、電子線描画法、レーザー光干渉法等が挙げられるが、近年、より簡便に反転構造を形成できる方法として、アルミニウム基材の表面を陽極酸化する方法が注目されている。アルミニウム基材の表面を陽極酸化することによって形成される陽極酸化アルミナは、アルミニウムの酸化皮膜（アルマイト）であり、ピッチが可視光の波長以下である複数の細孔（微細凹凸構造）を有する。
【０００５】
ところで、微細凹凸構造に対応した反転構造を有する金型を用いて透明基材等の表面に反転構造を転写する方法により微細凹凸構造を表面に有する物品を製造する場合、金型と物品との接触界面が大幅に増えるため、離型しにくいという課題を有する。
【０００６】
前記課題の解決方法として、例えば、特許文献１には、リン化合物を水に溶解させた金型離型処理溶液やリン化合物を有機溶剤に溶解させた金型離型処理溶液を金型表面に塗布して微細凹凸構造を表面に有する物品を製造する方法が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】国際公開２０１２／１６１３１５号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、特許文献１に開示される製造方法は、リン化合物を水に溶解させた金型離型処理溶液を用いた場合、金型離型処理溶液を金型表面に塗布した際に、金型表面に付着した汚れの多くが落ちずにそのまま残存するため、得られる微細凹凸構造を表面に有する物品に欠陥が発生するという課題を有する。また、金型への濡れ性が悪く、万遍なく微細凹凸構造が離型処理されることが困難で、局所的な離型不良を起こし、得られる微細凹凸構造を表面に有する物品の光学歪みが発生するという課題を有する。その他、リン化合物を水に溶解させた金型離型処理溶液を保管しておくと、溶液中及び溶液が残存する容器、配管、フィルター等にカビが発生することがある。カビが発生した溶液で金型を離型処理した場合、金型にカビが付着して胞子状の微細凹凸構造抜けが発生し、欠陥となることがある。更に、水に溶解するリン化合物の種類が少なく、調製可能な金型離型処理溶液が限定されてしまうという課題を有する。
また、リン化合物を有機溶剤に溶解させた金型離型処理溶液を用いた場合、金型離型処理中に金型離型処理溶液が揮発し、揮発により金型離型処理溶液の濃度が経時的に変化し、金型離型処理溶液の金型表面への塗布ムラの原因となる。揮発性がより高い場合、空気中の水分が結露し、金型表面に微細な水滴が付着し、金型離型処理溶液の金型表面への塗布ムラの原因となる。このような塗布ムラは、微細凹凸構造を表面に有する物品の製造の際に局所的な離型不良を起こし、得られる微細凹凸構造を表面に有する物品の光学歪みが発生するという課題を有する。また、揮発性が高い有機溶剤を用いた金型離型処理溶液は、濃度が経時的に変化しやすく、金型離型処理溶液の濃度管理が困難であるという課題を有する。更に、有機溶剤は危険物に該当するものが多く、危険物に該当する有機溶剤を用いる場合、危険物を取り扱うというリスクが発生すると共に、危険物に対応した重厚な製造設備を設計しなければならないという課題を有する。
【０００９】
そこで、本発明は、これらの課題を解決し、金型表面に付着した汚れを落とすことができ、金型表面への塗布ムラを抑制することができ、離型性に優れた金型離型処理溶液を提供することにある。
また、本発明は、品質安定性に優れたフィルムを得ることができ、離型性に優れたフィルムの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、以下の態様を有する。
［１］ポリ）オキシアルキレンアルキルリン酸化合物（Ａ）と溶媒（Ｂ）とを含む金型離型処理溶液であって、溶媒（Ｂ）が、有機溶剤と水とを含む、金型離型処理溶液。
［２］溶媒（Ｂ）中の水の含有率が、５質量％〜９５質量％である、［１］に記載の金型離型処理溶液。
［３］有機溶剤が、水溶性溶剤である、［１］又は［２］に記載の金型離型処理溶液。
［４］有機溶剤が、エタノール、１−プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル及びＮ−メチル−２−ピロリドンからなる群より選ばれる少なくとも１種である、［３］に記載の金型離型処理溶液。
［５］（ポリ）オキシアルキレンアルキルリン酸化合物（Ａ）が、下記式（１）で表される化合物である、［１］〜［４］のいずれかに記載の金型離型処理溶液。
（ＨＯ）３−ｎ（Ｏ＝）Ｐ［−Ｏ−（Ｒ２Ｏ）ｍ−Ｒ１］ｎ  ・・・  （１）
（式中、Ｒ１は、アルキル基であり、Ｒ２は、アルキレン基であり、ｍは、１〜２０の整数であり、ｎは、１〜３の整数である。）
［６］（ポリ）オキシアルキレンアルキルリン酸化合物（Ａ）が、（ポリ）オキシエチレンアルキルエーテルリン酸である、［５］に記載の金型離型処理溶液。
［７］金型が、転写により凹凸構造を形成するための金型である、［１］〜［６］のいずれかに記載の金型離型処理溶液。
［８］凹凸構造が、モスアイ構造である、［７］に記載の金型離型処理溶液。
［９］以下の工程（１）〜工程（３）を順次含む、フィルムの製造方法。
工程（１）：金型表面に、［１］〜［８］のいずれかに記載の金型離型処理溶液を塗布する工程。
工程（２）：前記金型表面に硬化性組成物を供給し、前記硬化性組成物を硬化させる工程。
工程（３）：硬化物を前記金型から剥離する工程。
［１０］金型が、転写により凹凸構造を形成するための金型である、［９］に記載のフィルムの製造方法。
［１１］凹凸構造が、モスアイ構造である、［１０］に記載のフィルムの製造方法。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の金型離型処理溶液は、金型表面に付着した汚れを落とすことができ、金型表面への塗布ムラを抑制することができ、離型性に優れる。
また、本発明のフィルムの製造方法は、品質安定性に優れたフィルムを得ることができ、離型性に優れる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】複数の細孔を有する陽極酸化ポーラスアルミナを表面に形成する製造工程を示す模式的断面図である。
【図２】凹凸構造を表面に有するフィルムの製造装置を示す模式的断面図である。
【図３】凹凸構造を表面に有するフィルムの一例を示す模式的断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
（金型処理溶液）
本発明の金型処理溶液は、（ポリ）オキシアルキレンアルキルリン酸化合物（Ａ）と溶媒（Ｂ）とを含む。
本発明の金型処理溶液は、得られる凹凸構造を表面に有するフィルムの欠陥を抑制することができることから、均一な溶液であることが好ましく、浮遊物や濁りが無いことが好ましい。
本発明の金型処理溶液は、取り扱い性を改善する目的で、消泡剤等を含んでいてもよい。
【００１４】
（（ポリ）オキシアルキレンアルキルリン酸化合物（Ａ））
（ポリ）オキシアルキレンアルキルリン酸化合物は、オキシアルキレン基を１つ有するオキシアルキレンアルキルリン酸化合物又はオキシアルキレン基を２つ以上有するポリオキシアルキレンアルキルリン酸化合物を意味する。
（ポリ）オキシアルキレンアルキルリン酸化合物（Ａ）は、離型性に優れることから、下記式（１）で表される化合物が好ましく、（ポリ）オキシエチレンアルキルエーテルリン酸がより好ましい。
（ＨＯ）３−ｎ（Ｏ＝）Ｐ［−Ｏ−（Ｒ２Ｏ）ｍ−Ｒ１］ｎ  ・・・  （１）
（式中、Ｒ１は、アルキル基であり、Ｒ２は、アルキレン基であり、ｍは、１〜２０の整数であり、ｎは、１〜３の整数である。）
【００１５】
Ｒ１は、アルキル基であるが、溶媒（Ｂ）への溶解性に優れることから、炭素数１〜２０のアルキル基が好ましく、炭素数３〜１８のアルキル基がより好ましく、炭素数４〜１６が更に好ましく、炭素数６〜１５が特に好ましい。
【００１６】
Ｒ２は、アルキレン基であるが、溶媒（Ｂ）への溶解性に優れることから、炭素数１〜４のアルキレン基が好ましく、炭素数２〜３のアルキレン基がより好ましく、エチレン基、プロピレン基が更に好ましく、エチレン基が特に好ましい。
【００１７】
ｍは、１〜２０の整数であるが、溶媒（Ｂ）への溶解性に優れることから、１〜１０の整数が好ましい。
【００１８】
ｎは、１〜３の整数である。
（ポリ）オキシアルキレンアルキルリン酸化合物（Ａ）は、モノエステル体（ｎ＝１）、ジエステル体（ｎ＝２）、トリエステル体（ｎ＝３）のいずれであってもよい。また、エステル体又はトリエステル体の場合、１分子中の複数の（ポリ）オキシアルキレンアルキル基は、それぞれ同一であってもよく異なっていてもよい。
【００１９】
（ポリ）オキシアルキレンアルキルリン酸化合物（Ａ）は、市販品を用いてもよい。（ポリ）オキシアルキレンアルキルリン酸化合物（Ａ）の市販品としては、例えば、ＪＰ−５０６Ｈ（商品名、城北化学工業（株）製、Ｒ１：ブチル基、Ｒ２：エチレン基、ｍ≒１、ｎ≒１〜２）、モールドウイズＩＮＴ−１８５６（商品名、アクセル社製）、ＴＤＰ−１０（商品名、日光ケミカルズ（株）製、Ｒ１：炭素数１２〜１５のアルキル基、Ｒ２：エチレン基、ｍ≒１０、ｎ≒３）、ＴＤＰ−８（商品名、日光ケミカルズ（株）製、Ｒ１：炭素数１２〜１５のアルキル基、Ｒ２：エチレン基、ｍ≒８、ｎ≒３）、ＴＤＰ−６（商品名、日光ケミカルズ（株）製、Ｒ１：炭素数１２〜１５のアルキル基、Ｒ２：エチレン基、ｍ≒６、ｎ≒３）、ＴＤＰ−２（商品名、日光ケミカルズ（株）製、Ｒ１：炭素数１２〜１５のアルキル基、Ｒ２：エチレン基、ｍ≒２、ｎ≒３）、ＤＤＰ−１０（商品名、日光ケミカルズ（株）製、Ｒ１：炭素数１２〜１５のアルキル基、Ｒ２：エチレン基、ｍ≒１０、ｎ≒２）、ＤＤＰ−８（商品名、日光ケミカルズ（株）製、Ｒ１：炭素数１２〜１５のアルキル基、Ｒ２：エチレン基、ｍ≒８、ｎ≒２）、ＤＤＰ−６（商品名、日光ケミカルズ（株）製、Ｒ１：炭素数１２〜１５のアルキル基、Ｒ２：エチレン基、ｍ≒６、ｎ≒２）、ＤＤＰ−４（商品名、日光ケミカルズ（株）製、Ｒ１：炭素数１２〜１５のアルキル基、Ｒ２：エチレン基、ｍ≒４、ｎ≒２）、ＤＤＰ−２（商品名、日光ケミカルズ（株）製、Ｒ１：炭素数１２〜１５のアルキル基、Ｒ２：エチレン基、ｍ≒２、ｎ≒２）、ＴＬＰ−４（商品名、日光ケミカルズ（株）製、Ｒ１：ラウリル基、Ｒ２：エチレン基、ｍ≒４、ｎ≒３）、ＴＣＰ−５（商品名、日光ケミカルズ（株）製、Ｒ１：セチル基、Ｒ２：エチレン基、ｍ≒５、ｎ≒３）、ＤＬＰ−１０（商品名、日光ケミカルズ（株）製、Ｒ１：ラウリル基、Ｒ２：エチレン基、ｍ≒１０、ｎ≒３）等が挙げられる。これらの（ポリ）オキシアルキレンアルキルリン酸化合物（Ａ）の市販品の中でも、離型性に優れ、溶媒（Ｂ）への溶解性に優れることから、ＴＤＰ−１０、ＴＤＰ−８、ＴＤＰ−６、ＴＤＰ−２が好ましく、ＴＤＰ−８、ＴＤＰ−２がより好ましい。
【００２０】
（ポリ）オキシアルキレンアルキルリン酸化合物（Ａ）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２１】
（溶媒（Ｂ））
溶媒（Ｂ）は、有機溶剤と水とを含む。
【００２２】
有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、イソプロパノール、ｔ−ブタノール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類；酢酸エチル、酢酸ブチル、γ−ブチロラクトン等のエステル類；乳酸メチル、乳酸エチル等の乳酸類；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル類；ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のグリコールエステル類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、アセトニトリル等の窒素含有溶剤；ジメチルスルホキシド等の硫黄含有溶剤；ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類等が挙げられる。これらの有機溶剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの有機溶剤の中でも、水との相溶性に優れることから、水溶性溶剤が好ましく、エタノール、１−プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、アセトン、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、Ｎ−メチル−２−ピロリドンがより好ましく、１−プロパノール、イソプロパノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、Ｎ−メチル−２−ピロリドンが更に好ましい。
本明細書において、水溶性溶剤は、１気圧、２０℃の条件で、同じ体積の水と混合した際に、分離することなく、外観上均一な状態を維持することができる溶剤をいう。また、本明細書において、非水溶性溶剤は、水溶性溶剤以外の溶剤をいう。
【００２３】
溶媒（Ｂ）中の水の含有率は、溶媒（Ｂ）１００質量％中、５質量％〜９５質量％が好ましく、２０質量％〜９０質量％がより好ましく、４０質量％〜８５質量％が更に好ましい。溶媒（Ｂ）中の水の含有率が５質量％以上であると、金型離型処理溶液の濃度の経時的な変化を抑制することができ、金型離型処理溶液の金型表面への塗布ムラを抑制することができ、得られる凹凸構造を表面に有するフィルムの品質安定性に優れる。また、溶媒（Ｂ）中の水の含有率が９５質量％以下であると、金型表面に付着した汚れを落とすことができ、得られる凹凸構造を表面に有するフィルムの欠陥を抑制することができる。
【００２４】
溶媒（Ｂ）中の有機溶剤の含有率は、溶媒（Ｂ）１００質量％中、５質量％〜９５質量％が好ましく、１０質量％〜８０質量％がより好ましく、１５質量％〜６０質量％が更に好ましい。溶媒（Ｂ）中の有機溶剤の含有率が５質量％以上であると、金型表面に付着した汚れを落とすことができ、得られる凹凸構造を表面に有するフィルムの欠陥を抑制することができる。更に溶媒（Ｂ）中の有機溶剤の含有率が５質量％以上であると、カビの発生を抑制できるため、カビ付着による欠陥を防ぐことができる。カビの発生抑制に関しては、有機溶剤の含有率が高いほど効果が高く、含有率が低いほど効果が低い。また、溶媒（Ｂ）中の有機溶剤の含有率が９５質量％以下であると、金型離型処理溶液の濃度の経時的な変化を抑制することができ、金型離型処理溶液の金型表面への塗布ムラを抑制することができ、得られる凹凸構造を表面に有するフィルムの品質安定性に優れる。
【００２５】
有機溶剤中の水溶性溶剤の含有率は、有機溶剤１００質量％中、５０質量％〜１００質量％が好ましく、６０質量％〜９５質量％がより好ましい。有機溶剤中の水溶性溶剤の含有率が５０質量％以上であると、有機溶剤と水との相溶性に優れる。また、有機溶剤中の水溶性溶剤の含有率が９５質量％以下であると、選択できる（ポリ）オキシアルキレンアルキルリン酸化合物（Ａ）の種類が増える。
【００２６】
有機溶剤中の非水溶性溶剤の含有率は、有機溶剤１００質量％中、０質量％〜５０質量％が好ましく、５質量％〜４０質量％がより好ましい。有機溶剤中の非水溶性溶剤の含有率が５質量％以上であると、選択できる（ポリ）オキシアルキレンアルキルリン酸化合物（Ａ）の種類が増える。また、有機溶剤中の非水溶性溶剤の含有率が５０質量％以下であると、有機溶剤と水との相溶性に優れる。
【００２７】
（金型）
金型は、本発明の効果をより必要とすることから、転写により凹凸構造を形成するための金型が好ましい。
【００２８】
凹凸構造としては、例えば、プリズム構造、マイクロレンズ構造、モスアイ構造等が挙げられる。これらの凹凸構造の中でも、本発明の効果をより必要とすることから、モスアイ構造が好ましい。
【００２９】
金型の製造方法としては、例えば、リソグラフィ法によって表面に凹凸構造の反転構造を設ける方法、レーザー加工によって表面に凹凸構造の反転構造を設ける方法、複数の細孔を有する陽極酸化ポーラスアルミナを表面に形成する方法、凹凸構造を有する母型から電鋳法等で複製する方法等が挙げられる。これらの金型の製造方法の中でも、本発明の効果をより必要とし、（ポリ）オキシアルキレンアルキルリン酸化合物（Ａ）がアルミナと相互作用して離型性をより発揮することから、複数の細孔を有する陽極酸化ポーラスアルミナを表面に形成する方法がより好ましい。
【００３０】
複数の細孔を有する陽極酸化ポーラスアルミナを表面に形成する方法は、凹凸構造の制御が容易で、金型の生産性に優れることから、以下の工程（ａ）〜工程（ｆ）を順次含むことが好ましい。
工程（ａ）：アルミニウム基材を電解液中、定電圧下で陽極酸化してアルミニウム基材の表面に酸化皮膜を形成する工程。
工程（ｂ）：酸化皮膜の一部又は全てを除去し、アルミニウム基材の表面に陽極酸化の細孔発生点を形成する工程。
工程（ｃ）：アルミニウム基材を電解液中、再度陽極酸化し、細孔発生点に細孔を有する酸化皮膜を形成する工程。
工程（ｄ）：細孔の径を拡大させる工程。
工程（ｅ）：電解液中、再度陽極酸化する工程。
工程（ｆ）：工程（ｄ）と工程（ｅ）とを繰り返し行い、複数の細孔を有する陽極酸化ポーラスアルミナを表面に形成した金型を得る工程。
【００３１】
図１は、複数の細孔を有する陽極酸化ポーラスアルミナを表面に形成する製造工程を示す模式的断面図である。以下、図１を用いて工程（ａ）〜工程（ｆ）を説明するが、複数の細孔を有する陽極酸化ポーラスアルミナを表面に形成する方法は、図１に限定されるものではない。
【００３２】
（工程（ａ））
工程（ａ）は、アルミニウム基材を電解液中、定電圧下で陽極酸化してアルミニウム基材の表面に酸化皮膜を形成する工程である。図１に示すように、アルミニウム基材１０を陽極酸化すると、細孔１２を有する酸化皮膜１４が形成される。
【００３３】
アルミニウム基材の形状としては、例えば、ロール状、円管状、平板状、シート状等が挙げられる。これらのアルミニウム基材の形状の中でも、凹凸構造を表面に有するフィルムの生産性に優れることから、ロール状、円管状が好ましく、ロール状がより好ましい。
【００３４】
アルミニウム基材は、表面を平滑にするために、研磨されることが好ましい。
研磨方法としては、例えば、機械研磨、化学研磨、化学機械研磨、羽布研磨、電解研磨等が挙げられる。これらの研磨方法は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの研磨方法の中でも、アルミニウム基材の表面平滑性に優れることから、機械研磨、化学研磨、化学機械研磨、電解研磨が好ましく、化学機械研磨がより好ましい。
【００３５】
化学機械研磨（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ  Ｐｌａｎａｒｉｚａｔｉｏｎ、ＣＭＰ研磨）は、酸又はアルカリと水との混合液、並びに、研磨剤を含む研磨液を、布、紙、金属等の研磨体に埋め込む、及び／又は、被研磨体と研磨体との間に研磨液を供給して、研磨体でアルミニウム基材を擦ることにより、研磨液に含まれる研磨剤の鋭利な部分で基材を削りつつ、酸又はアルカリによりアルミニウム基材の表面を平滑化する研磨方法である。
【００３６】
アルミニウム基材は、所定の形状に加工する際に用いた油が付着していることがあるため、陽極酸化の前に予め脱脂処理されることが好ましい。
【００３７】
アルミニウム基材のアルミニウムの純度は、陽極酸化した際に不純物の偏析により可視光を散乱する大きさの凹凸構造が形成されることを抑制し、陽極酸化で得られる細孔の規則性が低下することを抑制することができることから、９９％以上が好ましく、９９．５％以上がより好ましく、９９．８％以上が特に好ましい。
【００３８】
電解液としては、例えば、硫酸、シュウ酸、リン酸等が挙げられる。これらの電解液は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの電解液の中でも、可視光の波長以下の大きさの細孔を高い規則性で形成することができることから、シュウ酸が好ましい。
【００３９】
電解液として硫酸を用いる場合、硫酸の濃度は、電流値が高くなり過ぎず定電圧を維持することができることから、０．７Ｍ以下が好ましい。
電解液として硫酸を用いる場合、化成電圧を２５Ｖ〜３０Ｖとすると、周期が６３ｎｍの規則性の高い細孔を有する陽極酸化アルミナを得ることができる。化成電圧がこの範囲であると、細孔の規則性に優れる。
電解液として硫酸を用いる場合、電解液の温度は、細孔が壊れたり、表面が溶けて細孔の規則性が乱れたりすることを抑制することができることから、３０℃以下が好ましく、２０℃以下がより好ましい。
【００４０】
電解液としてシュウ酸を用いる場合、シュウ酸の濃度は、電流値が高くなり過ぎず酸化皮膜の表面が粗くなることを抑制することができることから、０．７Ｍ以下が好ましい。
電解液としてシュウ酸を用いる場合、化成電圧を３０Ｖ〜６０Ｖとすると、周期が１００ｎｍの規則性の高い細孔を有する陽極酸化アルミナを得ることができる。化成電圧がこの範囲であると、細孔の規則性に優れる。
電解液としてシュウ酸を用いる場合、電解液の温度は、細孔が壊れたり、表面が溶けて細孔の規則性が乱れたりすることを抑制することができることから、６０℃以下が好ましく、４５℃以下がより好ましい。
【００４１】
電解液としてリン酸を用いる場合、リン酸の濃度は、電流値が高くなり過ぎず酸化皮膜の表面が粗くなることを抑制することができることから、０．５Ｍ以下が好ましい。
電解液としてリン酸を用いる場合、化成電圧を１８０Ｖ〜２２０Ｖとすると、周期が５００ｎｍの規則性の高い細孔を有する陽極酸化アルミナを得ることができる。化成電圧がこの範囲であると、細孔の規則性に優れる。
電解液としてリン酸を用いる場合、電解液の温度は、細孔が壊れたり、表面が溶けて細孔の規則性が乱れたりすることを抑制することができることから、３０℃以下が好ましく、２０℃以下がより好ましい。
【００４２】
工程（ｂ）は、酸化皮膜の一部又は全てを除去し、アルミニウム基材の表面に陽極酸化の細孔発生点を形成する工程である。図１に示すように、酸化皮膜１４の一部又は全てを一旦除去し、これを陽極酸化の細孔発生点１６にすることで、細孔の規則性を高めることができる。酸化皮膜１４は、全てを除去せずに一部が残るような状態でも、酸化皮膜１４のうち既に規則性が十分に高められた部分が残っているのであれば、酸化皮膜除去の目的を果たすことができる。
【００４３】
酸化皮膜を除去する方法は、工程（ａ）で形成した細孔発生点となる形状を維持することができることから、アルミニウムを溶解せず、酸化皮膜を選択的に溶解する溶液に溶解させて除去する方法が好ましい。アルミニウムを溶解せず、酸化皮膜を選択的に溶解する溶液は、溶解選択性に優れることから、クロム酸とリン酸との混合液が好ましい。
【００４４】
（工程（ｃ））
工程（ｃ）は、アルミニウム基材を電解液中、再度陽極酸化し、細孔発生点に細孔を有する酸化皮膜を形成する工程である。図１に示すように、酸化皮膜１４を除去したアルミニウム基材１０を再度、陽極酸化すると、円柱状の細孔１２を有する酸化皮膜１４が形成される。
【００４５】
工程（ｃ）における陽極酸化は、工程（ａ）と同様の条件で行えばよい。陽極酸化の時間を長くするほど、深い細孔を得ることができる。工程（ｂ）の効果が失われない範囲であれば、工程（ｃ）での陽極酸化の電圧、電解液の種類、温度等を、適宜設定することができる。
【００４６】
（工程（ｄ））
工程（ｄ）は、細孔の径を拡大させる工程である。図１に示すように、細孔１２の径を拡大させる処理（以下、「細孔径拡大処理」と表す場合がある。）を行う。
【００４７】
細孔径拡大処理は、酸化皮膜を溶解する溶液に浸漬して陽極酸化で得られた細孔の径を拡大させる処理である。酸化皮膜を溶解する溶液は、酸化アルミニウムの溶解性に優れることから、リン酸水溶液が好ましい。リン酸水溶液の濃度は、溶解速度の制御が容易であることから、１質量％〜１０質量％が好ましい。細孔径拡大処理の時間を長くするほど、細孔径は大きくなる。
【００４８】
（工程（ｅ））
工程（ｅ）は、電解液中、再度陽極酸化する工程である。図１に示すように、再度陽極酸化すると、円柱状の細孔１２の底部から下に延びる、直径の小さい円柱状の細孔１２が更に形成される。
【００４９】
工程（ｅ）における陽極酸化は、工程（ａ）と同様の条件で行えばよい。陽極酸化の時間を長くするほど、深い細孔を得ることができる。
【００５０】
（工程（ｆ））
工程（ｆ）は、工程（ｄ）と工程（ｅ）とを繰り返し行い、複数の細孔を有する陽極酸化ポーラスアルミナを表面に形成した金型を得る工程である。図１に示すように、工程（ｄ）の細孔径拡大処理と工程（ｅ）の陽極酸化とを繰り返すと、直径が開口部から深さ方向に連続的に減少する形状の細孔１２を有する酸化皮膜１４が形成され、アルミニウム基材１０の表面に陽極酸化ポーラスアルミナ（アルミニウムの多孔質の酸化皮膜（アルマイト））を有する金型１８が得られる。
【００５１】
繰り返し回数は、連続的に直径が減少する細孔が得られ、得られる凹凸構造を表面に有するフィルムの反射防止性能に優れることから、３回以上が好ましく、５回以上がより好ましい。
工程（ｆ）の最後は、細孔の内壁の平滑性に優れることから、工程（ｄ）の細孔径拡大処理で終わることが好ましい。
【００５２】
細孔の形状としては、例えば、略円錐形状、角錐形状、釣鐘形状、円柱形状等が挙げられる。これらの細孔の形状の中でも、得られる凹凸構造を表面に有するフィルムの反射防止性能に優れることから、円錐形状、角錐形状、釣鐘形状等のように、深さ方向と直交する方向の細孔断面積が最表面から深さ方向に連続的に減少する形状が好ましく、円錐形状、角錐形状、釣鐘形状がより好ましい。
【００５３】
隣接する細孔間の平均間隔は、得られる凹凸構造を表面に有するフィルムの反射防止性能に優れることから、可視光線の波長以下、即ち、４００ｎｍ以下が好ましく、３８０ｎｍ以下がより好ましい。
【００５４】
隣接する細孔間の平均間隔は、２０ｎｍ〜３００ｎｍが好ましく、８０ｎｍ〜２００ｎｍがより好ましい。隣接する細孔間の平均間隔が２０ｎｍ以上であると、細孔を転写して凸部を形成する場合に凸部を形成しやすい。また、隣接する細孔間の平均間隔が３００ｎｍ以下であると、細孔間隔を大きくするための電圧を抑制することができ、陽極酸化ポーラスアルミナを工業的に製造しやすい。
【００５５】
本明細書において、隣接する細孔間の平均間隔は、電子顕微鏡観察を用いて、隣接する細孔間の間隔（細孔の中心から隣接する細孔の中心までの距離）を無作為に１０点測定し、これらの値を平均した値とする。
【００５６】
細孔の平均深さは、６０ｎｍ〜４００ｎｍが好ましく、９０ｎｍ〜３５０ｎｍがより好ましい。細孔の平均深さが６０ｎｍ以上であると、最低反射率や特定波長の反射率の上昇を抑制することができ、得られる凹凸構造を表面に有するフィルムの反射防止性能に優れる。また、細孔の平均深さが４００ｎｍ以下であると、細孔を形成しやすく、得られる凹凸構造を表面に有するフィルムの耐擦傷性に優れる。
【００５７】
本明細書において、細孔の平均深さは、電子顕微鏡観察を用いて、細孔の最底部と細孔間に存在する凸部の最頂部との間の垂直距離を無作為に１０点測定し、これらの値を平均した値とする。
【００５８】
細孔のアスペクト比（細孔の平均深さ／隣接する細孔間の平均間隔）は、０．８〜５．０が好ましく、１．２〜４．０がより好ましく、１．５〜３．０が更に好ましい。細孔のアスペクト比が０．８以上であると、得られる凹凸構造を表面に有するフィルムの反射防止性能に優れる。また、細孔のアスペクト比が５．０以下であると、細孔を形成しやすく、得られる凹凸構造を表面に有するフィルムの耐擦傷性に優れる。
【００５９】
（フィルムの製造方法）
本発明のフィルムの製造方法は、生産性に優れることから、以下の工程（１）〜工程（３）を順次含むことが好ましい。
工程（１）：金型表面に、本発明の金型離型処理溶液を塗布する工程。
工程（２）：前記金型表面に硬化性組成物を供給し、前記硬化性組成物を硬化させる工程。
工程（３）：硬化物を前記金型から剥離する工程。
【００６０】
（工程（１））
工程（１）は、金型表面に、本発明の金型離型処理溶液を塗布する工程である。金型表面に本発明の金型離型処理溶液を塗布し乾燥させることで、溶媒（Ｂ）が揮発し、金型表面に（ポリ）オキシアルキレンアルキルリン酸化合物（Ａ）の層が形成される。
【００６１】
塗布方法としては、例えば、ディップコート、スプレーコート、かけ流し、ワイパーによる拭き上げ等が挙げられる。これらの塗布方法の中でも、塗布の均一性に優れることから、スプレーコート、かけ流しが好ましい。
【００６２】
乾燥方法としては、例えば、クリーン環境での静置、高温乾燥機での乾燥、減圧乾燥、ガス吹付による乾燥等が挙げられる。これらの乾燥方法の中でも、塗布の均一性に優れることから、ガス吹付による乾燥が好ましい。
【００６３】
（ポリ）オキシアルキレンアルキルリン酸化合物（Ａ）の層の厚さは、１ｎｍ〜１００ｎｍが好ましく、２ｎｍ〜５０ｎｍがより好ましい。（ポリ）オキシアルキレンアルキルリン酸化合物（Ａ）の層の厚さが１ｎｍ以上であると、離形性を十分に確保することができる。また、（ポリ）オキシアルキレンアルキルリン酸化合物（Ａ）の層の厚さが１００ｎｍ以下であると、得られる凹凸構造を表面に有するフィルムの品質安定性に優れる。
【００６４】
（工程（２））
工程（２）は、金型表面に硬化性組成物を供給し、硬化性組成物を硬化させる工程である。工程（２）は、凹凸構造を表面に有するフィルムの生産性に優れることから、活性エネルギー線により硬化する硬化性組成物を、金型と基材との間に挟み、これに活性エネルギー線を照射して硬化させることが好ましい。
【００６５】
（基材）
基材の材料としては、例えば、ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂；ポリカーボネート樹脂；ポリスチレン、メチルメタクリレート−スチレン共重合体等のスチレン樹脂；セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートブチレート等のセルロース樹脂；ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂；ポリアミド樹脂；ポリイミド樹脂；ポリエーテルスルフォン樹脂；ポリスルフォン樹脂；ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、脂環式ポリオレフィン等のポリオレフィン樹脂；ポリ塩化ビニル等の塩化ビニル樹脂；ポリビニルアセタール樹脂；ポリエーテルケトン樹脂；ポリウレタン樹脂；ガラス等が挙げられる。これらの基材の材料の中でも、光透過性、取り扱い性に優れることから、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、セルロース樹脂が好ましく、ポリエステル樹脂、セルロース樹脂がより好ましい。
【００６６】
基材の形態としては、例えば、フィルム、シート等の公知の形態等が挙げられる。これらの基材の形態の中でも、凹凸構造を表面に有するフィルムの生産性、取り扱い性に優れることから、フィルム、シートが好ましい。
【００６７】
基材の製造方法としては、例えば、射出成形法、押出成形法、キャスト成形法等の公知の製造方法等が挙げられる。これらの基材の製造方法の中でも、生産性に優れることから、押出成形法、キャスト成形法が好ましい。
【００６８】
基材の表面には、密着性、帯電防止性、耐擦傷性、耐候性等の特性を改良する目的として、コーティング処理、コロナ処理等が施されていてもよい。
【００６９】
硬化性組成物の硬化物と基材との屈折率差は、硬化性組成物の硬化物の層と基材との界面における光の反射を抑制することができ、反射防止性能等の光学性能に優れることから、０．３以下が好ましく、０．１以下がより好ましい。
【００７０】
（硬化性組成物）
硬化性組成物は、凹凸構造を表面に有するフィルムの生産性に優れることから、活性エネルギー線により硬化する組成物が好ましい。
活性エネルギー線としては、例えば、可視光線、紫外線、電子線、プラズマ、熱線（赤外線等）等が挙げられる。これらの活性エネルギー線の中でも、硬化性組成物の硬化性に優れることから、紫外線、電子線が好ましく、紫外線がより好ましい。
【００７１】
硬化性組成物は、重合性化合物、重合開始剤、及び、必要に応じて、他の添加剤を含むことが好ましい。
【００７２】
（重合性化合物）
重合性化合物としては、例えば、分子中にラジカル重合性結合及びカチオン重合性結合の少なくとも１種を含むモノマー、オリゴマー、反応性ポリマー等が挙げられる。これらの重合性化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００７３】
ラジカル重合性結合を有するモノマーとしては、例えば、単官能モノマー、多官能モノマー等が挙げられる。
【００７４】
単官能モノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート誘導体；（メタ）アクリル酸；（メタ）アクリロニトリル；スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン誘導体；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド誘導体等が挙げられる。これらの単官能モノマーは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの単官能モノマーの中でも、硬化性に優れることから、アルキル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートが好ましく、アルキルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、２−ヒドロキシエチルアクリレートがより好ましい。
本明細書において、（メタ）アクリルは、アクリル、メタクリル又はその両方をいう。
【００７５】
多官能モノマーとしては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、イソシアヌール酸エチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（３−（メタ）アクリロキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル）プロパン、１，２−ビス（３−（メタ）アクリロキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）エタン、１，４−ビス（３−（メタ）アクリロキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）ブタン、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、メチレンビスアクリルアミド等の二官能性モノマー；ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンプロピレンオキシド変性トリアクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキシド変性トリアクリレート、イソシアヌール酸エチレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート等の三官能モノマー；コハク酸／トリメチロールエタン／アクリル酸の縮合反応混合物、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリストールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリストールペンタ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート等の四官能以上のモノマー；二官能以上のウレタンアクリレート、二官能以上のポリエステルアクリレート等が挙げられる。これらの多官能モノマーは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの多官能モノマーの中でも、耐久性に優れることから、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートが好ましく、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、エチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレートがより好ましい。
【００７６】
カチオン重合性結合を有するモノマーとしては、例えば、エポキシ基、オキセタニル基、オキサゾリル基、ビニルオキシ基等を有するモノマー等が挙げられる。これらのカチオン重合性結合を有するモノマーは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらのカチオン重合性結合を有するモノマーの中でも、耐久性に優れることから、エポキシ基を有するモノマーが好ましい。
【００７７】
カチオン重合性結合を有するモノマーの具体例としては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡポリプロピレンオキサイド２モル付加物ジグリシジルエーテル、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、２−エチルヘキシルオキセタン、キシリレンビスオキセタン、３−エチル−３｛［（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ］メチル｝オキセタン、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル等が挙げられる。これらのカチオン重合性結合を有するモノマーは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらのカチオン重合性結合を有するモノマーの中でも、耐久性に優れることから、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテルが好ましい。
【００７８】
オリゴマー又は反応性ポリマーとしては、例えば、不飽和ジカルボン酸と多価アルコールとの縮合物等の不飽和ポリエステル類；ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、ポリオール（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、カチオン重合型エポキシ化合物、側鎖にラジカル重合性基を有する上述のモノマーの単独又は共重合ポリマー等が挙げられる。これらのオリゴマー又は反応性ポリマーは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらのオリゴマー又は反応性ポリマーの中でも、耐擦傷性に優れることから、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレートが好ましく、ウレタン（メタ）アクリレートがより好ましい。
【００７９】
重合性化合物の組み合わせは、反応性、硬化性に優れることから、ラジカル重合性結合を有するモノマー同士の組み合わせ、ラジカル重合性結合を有するモノマーとカチオン重合性結合を有するモノマーとの組み合わせが好ましく、ラジカル重合性結合を有するモノマー同士の組み合わせがより好ましい。
【００８０】
（重合開始剤）
硬化性組成物の硬化の際に光硬化反応を用いる場合、重合開始剤として光重合開始剤を用いるとよい。
光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジル、ベンゾフェノン、ｐ−メトキシベンゾフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、α，α−ジメトキシ−α−フェニルアセトフェノン、メチルフェニルグリオキシレート、エチルフェニルグリオキシレート、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン等のカルボニル化合物；テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド等の硫黄化合物；２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド類等が挙げられる。これらの光重合開始剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの光重合開始剤の中でも、硬化性に優れることから、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイドが好ましく、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイドがより好ましい。
【００８１】
硬化性組成物の硬化の際に熱硬化反応を用いる場合、重合開始剤として熱重合開始剤を用いるとよい。
熱重合開始剤としては、例えば、メチルエチルケトンパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシオクトエート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ラウロイルパーオキサイド等の有機過酸化物；アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系化合物；前記有機過酸化物にＮ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン等のアミンを組み合わせたレドックス重合開始剤等が挙げられる。これらの熱重合開始剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの熱重合開始剤の中でも、反応性、硬化性に優れることから、有機過酸化物、アゾ系化合物が好ましく、アゾ系化合物がより好ましい。
【００８２】
重合開始剤の含有量は、重合性化合物１００質量部に対して、０．１質量部〜１０質量部が好ましい。重合開始剤の含有量が０．１質量部以上であると、重合が進行しやすい。また、重合開始剤の含有量が１０質量％以下であると、硬化物の機械強度に優れ、硬化物の着色を抑制することができる。
【００８３】
（他の添加剤）
硬化性組成物は、重合性化合物、重合開始剤以外に、必要に応じて、他の添加剤を含んでもよい。
他の添加剤としては、例えば、離型剤、非反応性のポリマー、活性エネルギー線ゾルゲル反応性組成物、帯電防止剤、防汚性向上のためのフッ素化合物等の添加剤、微粒子、少量の溶媒等が挙げられる。これらの他の添加剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００８４】
（離型剤）
硬化性組成物は、連続転写性を向上することができることから、離型剤を含むことが好ましい。
離型剤は、硬化性組成物の硬化物と金型表面との離型性を向上するものであり、硬化性組成物との相溶性があれば、特に限定されない。
【００８５】
離型剤としては、例えば、（ポリ）オキシアルキレンアルキルリン酸化合物、リン酸エステル系化合物、フッ素含有化合物、シリコーン系化合物、長鎖アルキル基を有する化合物、固形ワックス（ポリアルキレンワックス、アミドワックス、テフロン（商品名）パウダー等）等が挙げられる。これらの離型剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの離型剤の中でも、硬化性組成物の硬化物と金型表面との離型性に優れることから、（ポリ）オキシアルキレンアルキルリン酸化合物が好ましく、金型離型処理溶液に用いる（ポリ）オキシアルキレンアルキルリン酸化合物（Ａ）と同じ化合物がより好ましい。
【００８６】
硬化性組成物中の離型剤と金型離型処理溶液に用いる（ポリ）オキシアルキレンアルキルリン酸化合物（Ａ）とを同じ化合物とすることで、硬化物と金型との離型性により優れる。また、離型時の負荷が極めて低いため、凹凸構造の破損が少なく、金型の凹凸構造を効率よく、精度よく転写することができる。
【００８７】
硬化性組成物中の離型剤と金型離型処理溶液に用いる（ポリ）オキシアルキレンアルキルリン酸化合物（Ａ）とのＳＰ値の差は、得られる凹凸構造を表面に有するフィルムの白化を抑制することができることから、２．０以下が好ましく、１．０以下がより好ましい。
【００８８】
本明細書において、ＳＰ値は、Ｆｅｄｏｒｓ法によって計算される溶解度パラメータ（（Ｊ／ｃｍ３）１／２）であり、下記式（２）で表される値である。
ＳＰ値（δ）＝（ΔＨ／Ｖ）１／２  ・・・  （２）
式中、ΔＨは、モル蒸発熱（Ｊ）を表し、Ｖは、モル体積（ｃｍ３）を表す。ΔＨ、Ｖはそれぞれ、「ＰＯＬＹＭＥＲ  ＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧ  ＡＮＤ  ＳＣＩＥＮＣＥ，１９７４，Ｖｏｌ．１４，Ｎｏ．２，ＲＯＢＥＲＴ  Ｆ．ＦＥＤＯＲＳ（１５１ページ〜１５３ページ）」に記載の、原子団のモル蒸発熱（△ｅｉ）の合計ΣΔｅｉ（＝ΔＨ）、モル体積（△ｖｉ）の合計ΣΔｖｉ（＝Ｖ）を用いることができ、ＳＰ値は、（ΣΔｅｉ／ΣΔｖｉ）１／２から算出される。
【００８９】
硬化性組成物中の離型剤の含有量は、重合性化合物１００質量部に対して、０．０１質量部〜１質量部が好ましく、０．０５質量部〜０．５質量部がより好ましく、０．０５質量部〜０．１質量部が更に好ましい。硬化性組成物中の離型剤の含有量が０．０１質量部以上であると、硬化物と金型との離型性に優れる。また、１質量部以下であると、得られる凹凸構造を表面に有するフィルムの性能の低下を抑制することができる。
【００９０】
（非反応性のポリマー）
硬化性組成物は、耐久性に優れることから、非反応性のポリマーを含むことが好ましい。
非反応性のポリマーとしては、例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリウレタン、セルロース系樹脂、ポリビニルブチラール、ポリエステル、熱可塑性エラストマー等が挙げられる。これらの非反応性のポリマーは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの非反応性のポリマーの中でも、アクリル系樹脂が好ましい。
【００９１】
（活性エネルギー線ゾルゲル反応性組成物）
硬化性組成物は、耐久性に優れることから、活性エネルギー線ゾルゲル反応性組成物を含むことが好ましい。
活性エネルギー線ゾルゲル反応性組成物としては、例えば、アルコキシシラン化合物、アルキルシリケート化合物等が挙げられる。これらの活性エネルギー線ゾルゲル反応性組成物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの活性エネルギー線ゾルゲル反応性組成物の中でも、アルコキシシラン化合物が好ましい。
【００９２】
アルコキシシラン化合物としては、例えば、テトラメトキシシラン、テトラ−ｉ−プロポキシシラン、テトラ−ｎ−プロポキシシラン、テトラ−ｎ−ブトキシシラン、テトラ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、テトラ−ｔ−ブトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、メチルトリブトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、トリメチルプロポキシシラン、トリメチルブトキシシラン等が挙げられる。これらのアルコキシシラン化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらのアルコキシシラン化合物の中でも、テトラメトキシシラン、トリメチルメトキシシランが好ましい。
【００９３】
アルキルシリケート化合物としては、例えば、メチルシリケート、エチルシリケート、イソプロピルシリケート、ｎ−プロピルシリケート、ｎ−ブチルシリケート、ｎ−ペンチルシリケート、アセチルシリケート等が挙げられる。これらのアルキルシリケート化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらのアルキルシリケート化合物の中でも、メチルシリケート、エチルシリケートが好ましい。
【００９４】
凹凸構造を表面に有するフィルムは、ロータス効果により、その表面が疎水性の材料から形成されていれば超撥水性が得られ、その表面が親水性の材料から形成されていれば超親水性が得られる。
【００９５】
（疎水性材料）
凹凸構造を表面に有するフィルムの表面に撥水性を付与する（具体的には、凹凸構造と水との接触角を９０°以上とする）場合、その表面が疎水性の材料で形成される。
疎水性の材料の原料は、指紋等の汚れ付着を抑制することができることから、フッ素含有化合物、シリコーン系化合物が好ましい。
【００９６】
フッ素含有化合物としては、例えば、含フッ素モノマー、含フッ素シラン化合物、含フッ素界面活性剤、含フッ素ポリマー等が挙げられる。これらのフッ素含有化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００９７】
含フッ素モノマーとしては、例えば、フルオロアルキル基置換ビニルモノマー、フルオロアルキル基置換開環重合性モノマー等が挙げられる。これらの含フッ素モノマーは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００９８】
フルオロアルキル基置換ビニルモノマーとしては、例えば、フルオロアルキル基置換（メタ）アクリレート、フルオロアルキル基置換（メタ）アクリルアミド、フルオロアルキル基置換ビニルエーテル、フルオロアルキル基置換スチレン等が挙げられる。これらのフルオロアルキル基置換ビニルモノマーは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００９９】
フルオロアルキル基置換開環重合性モノマーとしては、例えば、フルオロアルキル基置換エポキシ化合物、フルオロアルキル基置換オキセタン化合物、フルオロアルキル基置換オキサゾリン化合物等が挙げられる。フルオロアルキル基置換開環重合性モノマーは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１００】
含フッ素シラン化合物としては、例えば、３，３，３−トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、３，３，３−トリフルオロプロピルトリアセトキシシラン、ジメチル−３，３，３−トリフルオロプロピルメトキシシラン、トリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチルトリエトキシシラン等が挙げられる。これらの含フッ素シラン化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１０１】
含フッ素界面活性剤としては、例えば、フルオロアルキル基含有アニオン系界面活性剤、フルオロアルキル基含有カチオン系界面活性剤等が挙げられる。これらの含フッ素界面活性剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１０２】
含フッ素ポリマーとしては、例えば、フルオロアルキル基含有モノマーの重合体、フルオロアルキル基含有モノマーとポリ（オキシアルキレン）基含有モノマーとの共重合体、フルオロアルキル基含有モノマーと架橋反応性基含有モノマーとの共重合体等が挙げられる。含フッ素ポリマーは、共重合可能な他のモノマーとの共重合体であってもよい。これらの含フッ素ポリマーは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１０３】
シリコーン系化合物としては、（メタ）アクリル酸変性シリコーン、シリコーン樹脂、シリコーン系シランカップリング剤等が挙げられる。これらのシリコーン系化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１０４】
（メタ）アクリル酸変性シリコーンとしては、例えば、シリコーン（ジ）（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの（メタ）アクリル酸変性シリコーンは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
（メタ）アクリル酸変性シリコーンは、市販品を用いてもよい。（メタ）アクリル酸変性シリコーンの市販品としては、例えば、Ｘ−２２−１６４（商品名、信越化学工業（株）製）、Ｘ−２２−１６０２（商品名、信越化学工業（株）製）等が挙げられる。
【０１０５】
（親水性材料）
凹凸構造を表面に有するフィルムの表面に親水性を付与する（具体的には、凹凸構造と水との接触角を２５°以下とする）場合、その表面が親水性の材料で形成される。
親水性の材料の原料は、指紋等の汚れを水拭きで容易に除去することができることから、少なくとも親水性モノマーを含むことが好ましく、耐擦傷性、耐水性付与に優れることから、更に架橋可能な多官能モノマーを含むことがより好ましい。親水性モノマーと架橋可能な多官能モノマーとは、同一であってもよく異なっていてもよい。
具体的には、親水性の材料の原料は、指紋等の汚れを水拭きで容易に除去することができることから、４官能以上の多官能（メタ）アクリレート、２官能以上の親水性（メタ）アクリレート、必要に応じて、単官能モノマーを含むことが好ましい。
【０１０６】
４官能以上の多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、コハク酸／トリメチロールエタン／アクリル酸のモル比１：２：４の縮合反応混合物、ウレタンアクリレート類（具体的には、例えば、ダイセル・オルネクス（株）製のＥＢＥＣＲＹＬ２２０、ＥＢＥＣＲＹＬ１２９０、ＥＢＥＣＲＹＬ１２９０Ｋ、ＥＢＥＣＲＹＬ５１２９、ＥＢＥＣＲＹＬ８２１０、ＥＢＥＣＲＹＬ８３０１、ＫＲＭ８２００（商品名）等）、ポリエーテルアクリレート類（具体的には、例えば、ダイセル・オルネクス（株）製のＥＢＥＣＲＹＬ８１（商品名）等）、変性エポキシアクリレート類（具体的には、例えば、ダイセル・オルネクス（株）製のＥＢＥＣＲＹＬ３４１６（商品名）等）、ポリエステルアクリレート類（具体的には、例えば、ダイセル・オルネクス（株）製のＥＢＥＣＲＹＬ４５０、ＥＢＥＣＲＹＬ６５７、ＥＢＥＣＲＹＬ８００、ＥＢＥＣＲＹＬ８１０、ＥＢＥＣＲＹＬ８１１、ＥＢＥＣＲＹＬ８１２、ＥＢＥＣＲＹＬ１８３０、ＥＢＥＣＲＹＬ８４５、ＥＢＥＣＲＹＬ８４６、ＥＢＥＣＲＹＬ１８７０（商品名）等）等が挙げられる。これらの４官能以上の多官能（メタ）アクリレートは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの４官能以上の多官能（メタ）アクリレートの中でも、耐久性に優れることから、５官能以上の多官能（メタ）アクリレートが好ましい。
【０１０７】
４官能以上の多官能（メタ）アクリレートの含有率は、重合性化合物１００質量％中、４０質量％〜９０質量％が好ましく、５０質量％〜８５質量％がより好ましく、６０質量％〜８０質量％が更に好ましい。４官能以上の多官能（メタ）アクリレートの含有率が４０質量％以上であると、弾性率が向上し、耐擦傷性に優れる。また、４官能以上の多官能（メタ）アクリレートの含有率が９０質量％以下であると、表面に亀裂が入りにくく、表面外観に優れる。
【０１０８】
２官能以上の親水性（メタ）アクリレートとしては、例えば、ポリエチレングリコールを有する多官能アクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート等が挙げられる。これらの２官能以上の親水性（メタ）アクリレートは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１０９】
ポリエチレングリコールを有する多官能アクリレートは、市販品を用いてもよい。ポリエチレングリコールを有する多官能アクリレートの市販品としては、例えば、アロニックスＭ−２４０（商品名、東亞合成（株）製）、アロニックスＭ−２６０（商品名、東亞合成（株）製）、ＮＫエステルＡＴ−２０Ｅ（商品名、新中村化学工業（株）製）、ＮＫエステルＡＴＭ−３５Ｅ（商品名、新中村化学工業（株）製）等が挙げられる。
【０１１０】
ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートの一分子内に存在するポリエチレングリコール鎖の平均繰り返し単位の合計は、６〜４０が好ましく、９〜３０がより好ましく、１２〜２０が更に好ましい。ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートの一分子内に存在するポリエチレングリコール鎖の平均繰り返し単位の合計が６以上であると、親水性に優れ、防汚性が向上する。また、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートの一分子内に存在するポリエチレングリコール鎖の平均繰り返し単位の合計が４０以下であると、４官能以上の多官能（メタ）アクリレートとの相溶性に優れる。
【０１１１】
２官能以上の親水性（メタ）アクリレートの含有率は、重合性化合物１００質量％中、１０質量％〜６０質量％が好ましく、１５質量％〜５０質量％がより好ましく、２０質量％〜４０質量％が更に好ましい。２官能以上の親水性（メタ）アクリレートの含有率が２０質量％以上であると、親水性に優れ、防汚性が向上する。また、２官能以上の親水性（メタ）アクリレートの含有率が８０質量％以下であると、弾性率が向上し、耐擦傷性に優れる。
【０１１２】
単官能モノマーは、指紋等の汚れを水拭きで容易に除去することができることから、親水性単官能モノマーが好ましい。
【０１１３】
親水性単官能モノマーとしては、例えば、エステル基にポリエチレングリコール鎖を有する単官能（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等のエステル基に水酸基を有する単官能（メタ）アクリレート、単官能アクリルアミド類、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムメチルサルフェート、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメチルサルフェート等のカチオン性モノマー類等が挙げられる。これらの親水性単官能モノマーは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１１４】
エステル基にポリエチレングリコール鎖を有する単官能（メタ）アクリレートは、市販品を用いてもよい。エステル基にポリエチレングリコール鎖を有する単官能（メタ）アクリレートの市販品としては、例えば、Ｍ−２０Ｇ（商品名、新中村化学工業（株）製）、Ｍ−９０Ｇ（商品名、新中村化学工業（株）製）、Ｍ−２３０Ｇ（商品名、新中村化学工業（株）製）等が挙げられる。
【０１１５】
単官能モノマーとして、アクリロイルモルホリン、ビニルピロリドン等の粘度調整剤、基材との密着性を向上させるアクリロイルイソシアネート類等の密着性向上剤等を用いてもよい。
【０１１６】
単官能モノマーの含有率は、親水性、耐擦傷性に優れることから、重合性化合物１００質量％中、０質量％〜２０質量％が好ましく、０質量％〜１５質量％がより好ましく、０質量％〜１０質量％が更に好ましい。単官能モノマーの含有率が２０質量％以下であると、親水性、耐擦傷性に優れる。
【０１１７】
硬化性組成物の粘度は、凹凸構造への硬化性組成物の追随性に優れることから、１００００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、５０００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましく、２０００ｍＰａ・ｓ以下が更に好ましい。
本明細書において、硬化性組成物の粘度は、回転式Ｅ型粘度計を用い、２５℃にて測定した値とする。
【０１１８】
（工程（３））
工程（３）は、硬化物を金型から剥離する工程である。
【０１１９】
（フィルムの製造装置）
工程（１）〜工程（３）は、凹凸構造を表面に有するフィルムの生産性に優れることから、図２に示す製造装置を用いることが好ましい。
図２は、凹凸構造を表面に有するフィルムの製造装置を示す模式的断面図である。以下、図２を用いて凹凸構造を表面に有するフィルムの製造方法を説明するが、凹凸構造を表面に有するフィルムの製造方法は、図２に限定されるものではない。
【０１２０】
図２に示す製造装置用いた凹凸構造を表面に有するフィルムの製造方法は、以下の通りである。
表面に凹凸構造の反転構造を設けたロール状の金型２０と、ロール状の金型２０の回転に同期してロール状の金型２０の表面に沿って移動する帯状の基材４２との間に、タンク２２から硬化性組成物３８を供給する。ロール状の金型２０と、空気圧シリンダ２４によってニップ圧が調整されたニップロール２６との間で、基材４２と硬化性組成物３８とをニップし、硬化性組成物３８を、基材４２とロール状の金型２０との間に均一に行き渡らせると同時に、ロール状の金型２０の凹部内に充填する。ロール状の金型２０の外側に設置された活性エネルギー線照射装置２８から、基材４２を通して硬化性樹脂組成物３８に活性エネルギー線を照射し、硬化性樹脂組成物３８を硬化させることによって、ロール状の金型２０の表面の凹凸構造が転写された硬化樹脂層４４を形成する。
剥離ロール３０により、表面に硬化樹脂層４４が形成された基材４２をロール状の金型２０から剥離することによって、凹凸構造を表面に有するフィルム４０が得られる。
【０１２１】
活性エネルギー線照射装置としては、例えば、ケミカルランプ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、無電極紫外線ランプ、可視光ハロゲンランプ、キセノンランプ、紫外線ＬＥＤ等が挙げられる。これらの活性エネルギー線照射装置の中でも、発熱を抑制することができることから、無電極紫外線ランプ、紫外線ＬＥＤが好ましい。
【０１２２】
光照射エネルギー量は、１００ｍＪ／ｃｍ２〜１００００ｍＪ／ｃｍ２が好ましく、２００ｍＪ／ｃｍ２〜５０００ｍＪ／ｃｍ２がより好ましい。光照射エネルギー量が１００ｍＪ／ｃｍ２以上であると、硬化性組成物の硬化性に優れる。また、光照射エネルギー量が１００００ｍＪ／ｃｍ２以下であると、硬化物の着色を抑制することができる。
【０１２３】
（フィルム）
本発明のフィルムの製造方法により、例えば、図３に示す凹凸構造を表面に有するフィルムが得られる。以下、図３を用いて本発明のフィルムの製造方法により得られる凹凸構造を表面に有するフィルムを説明するが、本発明のフィルムの製造方法により得られる凹凸構造を表面に有するフィルムは、図３に限定されるものではない。
【０１２４】
図３は、凹凸構造を表面に有するフィルムの一例を示す模式的断面図である。図３に示す凹凸構造を表面に有するフィルム４０は、基材４２上に硬化樹脂層４４を有し、硬化樹脂層４４は、複数の凸部４６を有する。
【０１２５】
凹凸構造としては、例えば、プリズム構造、マイクロレンズ構造、モスアイ構造等が挙げられる。これらの凹凸構造の中でも、本発明の効果をより必要とすることから、モスアイ構造が好ましい。
【０１２６】
凸部の形状としては、例えば、略円錐形状、角錐形状、釣鐘形状、円柱形状等が挙げられる。これらの凸部の形状の中でも、得られる凹凸構造を表面に有するフィルムの反射防止性能に優れることから、円錐形状、角錐形状、釣鐘形状等のように、高さ方向と直交する方向の凸部断面積が最頂部から深さ方向に連続的に増加する形状が好ましく、円錐形状、角錐形状、釣鐘形状がより好ましい。
凸部は、微細な複数の凸部が合一して１つの凸部となったものであってもよい。
【０１２７】
隣接する凸部間の平均間隔は、得られる凹凸構造を表面に有するフィルムの反射防止性能に優れることから、可視光線の波長以下、即ち、４００ｎｍ以下が好ましく、３８０ｎｍ以下がより好ましい。
【０１２８】
隣接する凸部間の平均間隔は、２０ｎｍ〜３００ｎｍが好ましく、８０ｎｍ〜２００ｎｍがより好ましい。隣接する凸部間の平均間隔が２０ｎｍ以上であると、細孔を転写して凸部を形成する場合に凸部を形成しやすい。また、隣接する凸部間の平均間隔が３００ｎｍ以下であると、細孔間隔を大きくするための電圧を抑制することができ、陽極酸化ポーラスアルミナを工業的に製造しやすい。
【０１２９】
本明細書において、隣接する凸部間の平均間隔は、電子顕微鏡観察を用いて、隣接する凸部間の間隔（凸部の中心から隣接する凸部の中心までの距離）を無作為に１０点測定し、これらの値を平均した値とする。
【０１３０】
凸部の平均高さは、６０ｎｍ〜４００ｎｍが好ましく、９０ｎｍ〜３５０ｎｍがより好ましい。凸部の平均高さが６０ｎｍ以上であると、最低反射率や特定波長の反射率の上昇を抑制することができ、得られる凹凸構造を表面に有するフィルムの反射防止性能に優れる。また、凸部の平均高さが４００ｎｍ以下であると、細孔を形成しやすく、得られる凹凸構造を表面に有するフィルムの耐擦傷性に優れる。
【０１３１】
本明細書において、凸部の平均高さは、電子顕微鏡観察を用いて、凸部の最頂部と凸部間に存在する凹部の最底部との間の垂直距離を無作為に１０点測定し、これらの値を平均した値とする。
【０１３２】
凸部のアスペクト比（凸部の平均高さ／隣接する凸部間の平均間隔）は、０．８〜５．０が好ましく、１．２〜４．０がより好ましく、１．５〜３．０が更に好ましい。凸部のアスペクト比が０．８以上であると、得られる凹凸構造を表面に有するフィルムの反射防止性能に優れる。また、凸部のアスペクト比が５．０以下であると、細孔を形成しやすく、得られる凹凸構造を表面に有するフィルムの耐擦傷性に優れる。
【０１３３】
凹凸構造を表面に有するフィルムの表面に撥水性を付与する場合、凹凸構造と水との接触角は、水汚れが付着しにくく、着氷を抑制することができることから、９０°以上が好ましく、１１０°以上がより好ましく、１２０°以上が更に好ましい。
【０１３４】
凹凸構造を表面に有するフィルムの表面に親水性を付与する場合、凹凸構造と水との接触角は、水洗いができ、油汚れが付着しにくいことから、２５°以下が好ましく、２３°以下がより好ましく、２１°以上が更に好ましい。また、凹凸構造を表面に有するフィルムの表面に親水性を付与する場合、凹凸構造と水との接触角は、凹凸構造の変形や反射率の上昇を抑制することができることから、３°以上が好ましい。
【０１３５】
（用途）
凹凸構造を表面に有するフィルムの用途としては、例えば、反射防止物品、防曇性物品、防汚性物品、撥水性物品、より具体的には、ディスプレー用反射防止、時計文字板、タッチパネル部材、汚れ吸着部材、調湿部材、抗菌部材、サニタリー部材、自動車メーターカバー、自動車ミラー、自動車窓、有機または無機エレクトロルミネッセンスの光取り出し効率向上部材、太陽電池部材等が挙げられる。
【実施例】
【０１３６】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【０１３７】
（原料）
（ポリ）オキシアルキレンアルキルリン酸化合物（Ａ−１）：ＴＤＰ−２（商品名、日光ケミカルズ（株）製、Ｒ１：炭素数１２〜１５のアルキル基、Ｒ２：エチレン基、ｍ≒２、ｎ≒３）
（ポリ）オキシアルキレンアルキルリン酸化合物（Ａ−２）：ＴＤＰ−８（商品名、日光ケミカルズ（株）製、Ｒ１：炭素数１２〜１５のアルキル基、Ｒ２：エチレン基、ｍ≒８、ｎ≒３）
溶媒（Ｂ−１）：１−プロパノール
溶媒（Ｂ−２）：エチレングリコール
溶媒（Ｂ−３）：イソプロパノール
溶媒（Ｂ−４）：ジエチレングリコールモノメチルエーテル
溶媒（Ｂ−５）：Ｎ−メチル−２−ピロリドン
溶媒（Ｂ−６）：アセトン
溶媒（Ｂ−７）：水
【０１３８】
（溶解性試験）
実施例・比較例で得られた金型離型処理溶液を目視にて観察し、下記評価基準にて評価した。
Ａ：無色透明であった。
Ｂ：僅かに白濁したが、沈殿物は確認されなかった。
Ｃ：白濁し、沈殿物が確認された。
【０１３９】
（指紋汚れ除去性試験）
製造例で得られた金型に指紋を付着させ、実施例・比較例で得られた金型離形処理溶液に指紋を付着させた金型を２３℃で３０分間浸漬し、その後、金型を取り出して２３℃で２４時間乾燥させた。浸漬前後の指紋汚れの状態を目視にて観察し、下記評価基準にて評価した。
Ａ：指紋汚れがほぼ完全に除去された。
Ｂ：指紋汚れの多くが除去された。
Ｃ：指紋汚れがほとんど除去されなかった。
【０１４０】
（金型との濡れ性試験）
製造例で得られた金型表面に、実施例・比較例で得られた金型離形処理溶液１０μｌシリンジで滴下し、下記評価基準にて評価した。
Ａ：濡れ広がった。
Ｂ：僅かに濡れ広がった。
Ｃ：ほとんど濡れ広がらなかった。
【０１４１】
（塗布均一性試験）
製造例で得られた金型表面に、実施例・比較例で得られた金型離形処理溶液をスポイトでかけ流し、金型を４５°に傾け、２３℃で２４時間乾燥させた。乾燥後の金型離型処理溶液の乾燥ムラを目視にて観察し、下記評価基準にて評価した。
Ａ：均一に塗布され、乾燥ムラはなかった。
Ｂ：僅かに乾燥ムラがあった。
Ｃ：多くの箇所で乾燥ムラがあった。
【０１４２】
（カビの発生有無）
実施例・比較例で得られた金型離型処理溶液を２３℃で１０日間保管した後、容器壁面を目視にて観察し、下記評価基準にて評価した。
○：カビの発生は認められない。
×：カビの発生が確認された。
【０１４３】
［製造例］金型の製造
純度９９．９９％の直径７０ｍｍの円盤状のアルミニウム板を羽布研磨処理した後、過塩素酸／エタノール混合溶液中（体積比＝１／４）で電解研磨し、鏡面化した。
得られたアルミニウム基材について、０．３Ｍシュウ酸水溶液中で、直流４０Ｖ、温度１６℃の条件で３０分間陽極酸化を行った。その後、アルミニウム基材を、６質量％リン酸／１．８質量％クロム酸混合水溶液に６時間浸漬して、酸化皮膜を除去した。
得られたアルミニウム基材について、０．３Ｍシュウ酸水溶液中で、直流４０Ｖ、温度１６℃の条件で３０秒間陽極酸化を行った。
得られた酸化皮膜が形成されたアルミニウム基材を、３２℃の５質量％リン酸水溶液に８分間浸漬して、細孔径拡大処理を行った（孔径拡大処理工程）。その後、アルミニウム基材について、０．３Ｍシュウ酸水溶液中で、直流４０Ｖ、温度１６℃の条件で３０秒間陽極酸化を行った（酸化皮膜成長工程）。この孔径拡大処理工程と酸化皮膜成長工程とを合計４回繰り返し、最後に孔径拡大処理工程を行って、設計上では平均間隔１００ｎｍ、深さ２００ｎｍの略円錐形状の細孔を有する陽極酸化アルミナが表面に形成された円盤状の金型を得た。
【０１４４】
［実施例１］
（ポリ）オキシアルキレンアルキルリン酸化合物（Ａ−１）（ＴＤＰ−２（商品名）、日光ケミカルズ（株）製、Ｒ１：炭素数１２〜１５のアルキル基、Ｒ２：エチレン基、ｍ≒２、ｎ≒３））０．５質量部を、溶媒（Ｂ−１）（１−プロパノール）７５質量部と溶媒（Ｂ−７）（水）２５質量部との混合溶媒に溶解させ、金型処理溶液を得た。
得られた金型処理溶液の評価結果を、表１に示す。
【０１４５】
［実施例２〜６］
（ポリ）オキシアルキレンアルキルリン酸化合物（Ａ）や溶媒（Ｂ）の種類や量を表１のように変更した以外は、実施例１と同様に操作を行い、金型処理溶液を得た。
得られた金型処理溶液の評価結果を、表１に示す。
【０１４６】
［比較例１〜４］
（ポリ）オキシアルキレンアルキルリン酸化合物（Ａ）や溶媒（Ｂ）の種類や量を表１のように変更した以外は、実施例１と同様に操作を行い、金型処理溶液を得た。
得られた金型処理溶液の評価結果を、表１に示す。
尚、比較例１で得られた金型処理溶液は、（ポリ）オキシアルキレンアルキルリン酸化合物（Ａ）の溶解が十分でなく、指紋汚れ除去性試験、金型との濡れ性試験、塗布均一性試験を断念した。
【０１４７】
【表１】
2018149807.tif 000003
【０１４８】
表１から分かるように、実施例１〜６で得られた金型処理溶液は、溶解性、指紋汚れ除去性、金型との濡れ性、塗布均一性、カビ発生の抑制効果に優れた。そのため、この金型処理溶液を用いることで、硬化物と金型との離型性に優れ、凹凸構造を表面に有するフィルムの品質安定性に優れることが期待される。
一方、比較例１〜４で得られた金型処理溶液は、溶解性、指紋汚れ除去性、金型との濡れ性、塗布均一性の少なくとも１性能に劣った。
【符号の説明】
【０１４９】
１０  アルミニウム基材
１２  細孔
１４  酸化皮膜
１６  細孔発生点
１８  陽極酸化ポーラスアルミナを有する金型
２０  ロール状の金型
２２  タンク
２４  空気圧シリンダ
２６  ニップロール
２８  活性エネルギー線照射装置
３０  剥離ロール
３８  硬化性組成物
４０  凹凸構造を表面に有するフィルム
４２  基材
４４  硬化樹脂層
４６  凸部
【図１】
2018149807.tif 000004
【図２】
2018149807.tif 000005
【図３】
2018149807.tif 000006