(57)【要約】【課題】硫酸カルシウムの半水和物を用いつつ、保存中の変質が抑制されることで、硬化時間の経時的変化が少ない、アルギン酸塩系歯科印象材用の硬化材、及びこれを含む歯科印象材を提供する。【解決手段】一態様において、アルギン酸塩系歯科印象材用の硬化材であって、硫酸カルシウム半水和物と、金属硫酸塩無水物とを含む、硬化材が提供される。好ましい態様において、金属硫酸塩無水物は、二価以上の金属イオンを含む。別の態様において、アルギン酸塩系基材と、該硬化材とを含む、歯科印象材が提供される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルギン酸塩系歯科印象材用の硬化材であって、
硫酸カルシウム半水和物と、金属硫酸塩無水物とを含む、硬化材。
【請求項２】
前記金属硫酸塩無水物は、二価以上の金属イオンを含む、請求項１に記載の硬化材。
【請求項３】
前記金属硫酸塩無水物が、硫酸アルミニウム無水物、硫酸アルミニウムカリウム無水物及び硫酸マグネシウム無水物からなる群から選択される１種以上を含む、請求項１又は２に記載の硬化材。
【請求項４】
前記硫酸カルシウム半水和物に対する前記金属硫酸塩無水物のモル比が、５×１０-4／１〜５×１０-2／１である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の硬化材。
【請求項５】
前記硬化材１００質量％に対する前記硫酸カルシウム半水和物の含有率が、０．１〜７０質量％である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の硬化材。
【請求項６】
前記硬化材１００質量％に対する前記金属硫酸塩無水物の含有率が、０．０２５質量％〜５．０質量％である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の硬化材。
【請求項７】
アルギン酸塩系基材と、請求項１〜６のいずれか一項に記載の硬化材とを含む、歯科印象材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルギン酸塩系歯科印象材用の硬化材、及び歯科印象材に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、歯科印象材としては、ハイドロコロイド印象材（例えば寒天系又はアルギン酸塩系の印象材）が広く使用されている。例えばアルギン酸塩系印象材は、通常、アルギン酸塩を含むペースト状基材と、硬化剤を含むペースト状硬化材とをオートミキサーで練和することによって調製される。印象材には、適切な稠度を有すること、及び印象採取の所要時間（すなわち硬化時間）が適切な範囲に調整されていることが求められている。基材及び硬化材がペースト状であるものは、例えば粉末状のものと比べて操作性及び再現性がより良好である。
【０００３】
特許文献１は、（Ａ）硫酸カルシウム、（Ｂ）２０℃の水への溶解度が０．１〜１．５ｇ／Ｌである、イオン化傾向がカルシウムより小さい金属の塩、及び（Ｃ）アルギン酸一価塩、を含むことを特徴とする歯科用アルジネート印象材を記載する。
【０００４】
特許文献２は、アルギン酸塩，水，充填材を主成分とする主材ペーストと、硫酸カルシウム，液状成分を主成分とする硬化材ペーストとの２種類のペ−ストを混合して硬化させる歯科用アルギン酸塩印象材組成物において、主材ペースト中にカラーギナン，プルラン，ガードラン，キサンタンガム，ジェランガム，ペクチン，コンニャクグルコマンナン，キシログルカン，グァーガム，アラビアガム，ローカストビーンガムより選ばれる１種又は２種以上の多糖類が０．０１〜１５重量％，硬化材ペースト中にポリブテンが０．５〜５０重量％含有せしめられていることを特徴とする歯科用アルギン酸塩印象材組成物を記載する。
【０００５】
特許文献３は、（Ａ）アルギン酸塩と、（Ｂ）水と、を主成分として含む基材ペースト、および（Ｃ）ゲル化反応剤と、（Ｄ）難水溶性有機溶媒と、（Ｅ）保湿剤と、を主成分として含む硬化剤ペースト、を有することを特徴とする歯科用アルジネート印象材を記載する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１４−１５６４３７号公報
【特許文献２】特開２００２−８７９２２号公報
【特許文献３】国際公開第２０１２／０６３６１８号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
アルギン酸塩系歯科印象材においては、硬化材中のゲル化剤として硫酸カルシウムの半水和物、二水和物等が一般に用いられる。ゲル化剤として硫酸カルシウム半水和物を含む硬化材は、歯科印象材の硬化後の物性の制御をより良好に行える点で有利であるが、硫酸カルシウム半水和物は、硬化材の保存中に水分によって水和（したがって硬化）して二水和物を生成し易いという欠点を有している。このような水和反応により、硫酸カルシウムの針状結晶が成長することで硫酸カルシウムの表面積が低下すると、硫酸カルシウムの溶解速度が低下する（すなわち硫酸カルシウムが不活性化される）。半水和物から二水和物へのこのような変質が生じた硬化材を用いて得られる歯科印象材においては、基材と硬化材との間の硬化反応が遅くなり、硬化に要する時間が本来の設計よりも長くなるという問題が生じる。
【０００８】
本発明は上記の課題を解決し、硫酸カルシウムの半水和物を用いつつ、保存中の変質が抑制されることで、歯科印象材の調製時及び使用時の所要硬化時間の経時的変化が少ない、アルギン酸塩系歯科印象材用の硬化材、及びこれを含む歯科印象材の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本開示の一態様は、
アルギン酸塩系歯科印象材用の硬化材であって、
硫酸カルシウム半水和物と、金属硫酸塩無水物とを含む、硬化材を提供する。
【００１０】
本開示の別の態様は、
アルギン酸塩系基材と、上記硬化材とを含む、歯科印象材を提供する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、硫酸カルシウムの半水和物を用いつつ、保存中の変質が抑制されることで製造初期と保存後とでの所要硬化時間の変化が少ない、アルギン酸塩系歯科印象材用の硬化材、及びこれを含む歯科印象材が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本開示の例示の態様について説明するが、本発明はこれらの態様に限定されるものではない。
【００１３】
本発明の一態様は、アルギン酸塩系歯科印象材用の硬化材であって、硫酸カルシウム半水和物と、金属硫酸塩無水物とを含む、硬化材を提供する。一般に、アルギン酸塩系歯科印象材は、ゲル化剤として、基材中にアルギン酸塩（例えばアルギン酸カリウム又はアルギン酸ナトリウム）、及び硬化材中に硫酸カルシウムを含み、これらが混合されると、アルギン酸塩と硫酸カルシウムとの間でイオン交換（したがって架橋）が生じてアルギン酸カルシウムが形成される。アルギン酸塩系歯科印象材はこの架橋構造によって硬化する。
【００１４】
硬化反応は硫酸カルシウム由来のカルシウムイオンに左右される。しかし、硬化材の保存中に、硫酸カルシウムは周囲の水分と容易に反応して硫酸カルシウム二水和物を形成する。例えば、硫酸カルシウム半水和物は、下記式：
ＣａＳＯ4・１／２Ｈ2Ｏ＋３／２Ｈ2Ｏ→ＣａＳＯ4・２Ｈ2Ｏ
のように水和して二水和物を生成する。このような水和反応により、硫酸カルシウムの針状結晶が成長することで硫酸カルシウムの表面積が低下すると、硫酸カルシウムの溶解速度が低下する（すなわち硫酸カルシウムが不活性化される）。上記の理由で、保存後の硬化材を用いたときに、アルギン酸塩系歯科印象材の硬化遅延（すなわち硬化時間の増大）が生じると考えられる。一方、硫酸カルシウム二水和物ではこのような更なる水和反応による溶解度低下の問題は生じないと考えられる。硫酸カルシウム二水和物のみからなるアルギン酸塩印象材は硫酸カルシウム半水和物を含有したアルギン酸塩印象材に比べて、印象採得したゲル化体を水中に浸漬した際に吸水膨潤や収縮が大きいことが報告されている。従って、硫酸カルシウム半水和物は硬化後の物性の制御の点でより有利である。従って、一態様において、硬化材はゲル化剤として少なくとも硫酸カルシウム半水和物を含む。
【００１５】
一態様において、硬化材中のゲル化剤は実質的に硫酸カルシウム半水和物のみであってもよいし、追加の化合物を更に含んでもよい。追加の化合物としては、２価以上の金属化合物、例えば硫酸カルシウム二水和物、硫酸カルシウム無水和物、マグネシウム硫酸塩等が挙げられる。硬化材がゲル化剤として硫酸カルシウム半水和物に加えて追加の化合物を含む場合、硬化材１００質量％に対するゲル化剤の合計含有率は、歯科印象材の良好な硬化反応を実現する観点から、好ましくは、約３０質量％以上、又は約３５質量％以上、又は約４５質量％以上であり、歯科印象材の硬化速度が速くなり過ぎることを回避する観点から、好ましくは、約７０質量％以下、又は約６５質量％以下、又は約６０質量％以下である。
【００１６】
一態様において、硬化材は金属硫酸塩無水物を含む。金属硫酸塩無水物は、硬化材において、硫酸カルシウム半水和物を用いつつ良好な保存安定性を得ることに寄与する。理論に拘束されることを望まないが、金属硫酸塩無水物は、硫酸カルシウム半水和物と比べて水和しやすい。水和のし易さは、例えば水和エンタルピーを指標として評価できる。金属硫酸塩無水物は、硫酸カルシウム二水和物よりも水和エンタルピーが大きい傾向がある。硬化材中に、硫酸カルシウム半水和物と、これよりも水和し易い成分である金属硫酸塩無水物が共存していることにより、保存中の硬化材において、環境中の水分による水和反応が硫酸カルシウム半水和物よりも金属硫酸塩無水物において優先的に進み、結果として硫酸カルシウム半水和物の水和反応を抑制できると考えられる。
【００１７】
好ましい態様において、金属硫酸塩無水物は二価以上の金属イオンを含む。二価以上の金属イオンは、一価の金属イオンと比べて、水和物を形成し易い傾向があり、またその価数に起因して、硫酸カルシウム半水和物の水和反応抑制に対する金属硫酸塩無水物１分子当たりの寄与が大きいため有利である。
【００１８】
好ましい態様において、金属硫酸塩無水物としては、硫酸カルシウム半水和物と比べて水和し易い（例えば水和エンタルピーが大きい）点で、硫酸アルミニウム無水物、硫酸アルミニウムカリウム無水物、硫酸マグネシウム無水物を例示できる。好ましい態様において、金属硫酸塩無水物は、硫酸アルミニウム無水物、硫酸アルミニウムカリウム無水物、及び硫酸マグネシウム無水物からなる群から選択される１種以上を含み、又は実質的にこれからなる。好ましい態様において、金属硫酸塩無水物は、硫酸アルミニウム無水物及び硫酸アルミニウムカリウム無水物からなる群から選ばれる１種以上を含み、又は実質的にこれからなる。好ましい態様において、金属硫酸塩無水物は硫酸アルミニウム無水物である。
【００１９】
金属硫酸塩無水物がカルシウム塩を含む場合、カルシウム塩が硫酸カルシウム半水和物の硬化反応に影響して硬化材の硬化性能を低下させる場合があるという観点から、好ましい態様において、金属硫酸塩無水物は、カルシウム塩を実質的に含まない。
【００２０】
好ましい態様において、硫酸カルシウム半水和物に対する金属硫酸塩無水物のモル比は、硬化遅延抑制効果を良好に得る観点から、約５×１０-4／１以上、又は約１×１０-３／１以上、又は約５×１０-３／１以上であり、硫酸カルシウム半水和物のゲル化剤としての機能を良好に得る観点から、約１×１０-1／１以下、又は約５×１０-２／１以下、又は約１×１０-２以下である。
【００２１】
好ましい態様において、硬化材１００質量％に対する硫酸カルシウム半水和物の含有率は、硫酸カルシウム半水和物のゲル化剤としての機能を良好に得る観点から、約０．１質量％以上、又は約１質量％以上、又は約１０質量％以上であり、歯科印象材の速すぎる硬化を回避して印象採取時の操作時間を良好に確保する観点から、約７０質量％以下、又は約６５質量％以下、又は約６０質量％以下である。
【００２２】
好ましい態様において、硬化材１００質量％に対する金属硫酸塩無水物の含有率は、良好な硬化遅延抑制効果を得る観点から、約０．１質量％以上、又は約０．５質量％以上、又は約０．８質量％以上であり、硫酸カルシウム半水和物のゲル化剤としての機能を良好に得る観点から、約５．０質量％以下、又は約３．０質量％以下、又は約２．０質量％以下である。
【００２３】
硬化材は、上記以外に、追加成分として、溶剤、界面活性剤、表面改質剤、着色剤、フィラー、追加の金属塩等を含むことができる。
【００２４】
溶剤としては、炭化水素、アルコール、フェノール類、脂肪酸又はそのエステル、疎水性重合体、ポリエーテル等が挙げられる。
【００２５】
炭化水素としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン、テトラデカン、ペンタデカン、ケロシン、２，７−ジメチルオクタン、１−オクテン等の脂肪族鎖状炭化水素；及びシクロヘプタン、シクロノナン等の脂環式炭化水素が挙げられる。炭化水素は、流動パラフィン等の炭化水素混合物であることができる。
【００２６】
アルコールとしては、１−ヘキサノール、１−オクタノール等の飽和脂肪族アルコール；シトロネロール、オレイルアルコール等の不飽和脂肪族アルコール；及びベンジルアルコール等の芳香族アルコール；が挙げられる。フェノール類としては、クレゾール等が挙げられる。
【００２７】
脂肪酸又はそのエステルとしては、ヘキサン酸、オクタン酸等の飽和脂肪酸；オレイン酸、リノール酸等の不飽和脂肪酸；及びオクタン酸エチル、フタル酸ジブチル、オレイン酸グリセリド等の脂肪酸エステルが挙げられる。
【００２８】
疎水性重合体としては、ポリシロキサンが挙げられる。
【００２９】
中でも、流動パラフィンは、良好な疎水性、入手及び取扱いの容易性、生体に対する安全性等の観点から好ましい。
【００３０】
ポリエーテルとしては、直鎖又は分岐のポリエーテルが挙げられ、好ましくはポリアルキレングリコールである。ポリアルキレングリコールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等が挙げられ、中でも、ポリエチレングリコールは親水性に優れる点で好ましい。
【００３１】
好ましい態様において、硬化材１００質量％中の溶剤の量は、約１０質量％〜約５０質量％である。当該量は、硬化材の粘度を良好に調整する観点から、好ましくは、約１０質量％以上、又は約２０質量％以上であり、硬化材の良好な保存安定性を得る観点、及び硬化材の他の成分の含有率を良好に確保する観点から、好ましくは、約５０質量％以下、又は約４０質量％以下である。
【００３２】
界面活性剤としては、陰イオン界面活性剤（例えばアルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩等）、陽イオン界面活性剤（例えばアルキルアミン塩、四級アンモニウム塩等）、両性界面活性剤（例えばアミノカルボン酸塩等）、及び非イオン界面活性剤（例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖エステル、ポリオキシジエチレンアルキルアミン、ポリシロキサン類とポリオキシエチレン類とのブロックポリマー等）が挙げられる。
【００３３】
好ましい態様において、硬化材１００質量％中の界面活性剤の量は、約０．１〜約１０質量％である。当該量は、硬化材中の疎水性成分と親水性成分との分離を回避して良好な保存安定性を得る観点から、好ましくは、約０．１質量％以上、又は約０．５質量％以上であり、硬化材の他の成分の含有率を良好に確保する観点から、好ましくは、約１０質量％以下、又は約５質量％以下である。
【００３４】
表面改質剤は、歯科印象材の表面をより平滑にして印象精度を良好にする作用を有する。表面改質剤としては、チタンフッ化カリウム、ケイフッ化カリウム等の無機フッ化化合物、酸化マグネシウム、酸化亜鉛等の金属酸化物等が挙げられる。中でも、チタンフッ化カリウムは、印象精度を高める観点から好ましい。好ましい態様において、硬化材１００質量％中の表面改質剤の量は、良好な印象精度を得る観点から、約０．５〜約３０質量％、又は約１〜約２７質量％、約５〜約２４質量％、又は約９〜約１８質量％である。
【００３５】
着色剤としては、赤色２２６号、赤色３号、青色１号、緑色３号等が挙げられる。好ましい態様において、硬化材１００質量％中の着色剤の量は、約０．０１〜約１．０質量％である。
【００３６】
フィラーとしては、珪藻土、シリカ、アルミナ等が挙げられる。好ましい態様において、基材１００質量％中のフィラーの量は、約１〜約４０質量％である。当該量は、硬化材の粘度を高くする観点及び印象材の物性を良好にする観点から、好ましくは、約１質量％以上、又は約２質量％以上であり、硬化材の他の成分の含有率を良好に確保する観点から、好ましくは、約４０質量％以下、又は約２０質量％以下である。
【００３７】
また、印象採得時の操作時間を良好に確保する観点から、追加の金属塩として、アルカリ金属リン酸塩（例えば、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、ピロリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム等）、アルカリ金属シュウ酸塩（例えばシュウ酸ナトリウム、シュウ酸カリウム等）、及びアルカリ金属炭酸塩（例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等）からなる群から選ばれる１種以上を更に用いてもよい。中でも、ピロリン酸ナトリウム十水塩は、取り扱い容易性の観点から好ましい。好ましい態様において、硬化材１００質量％中の追加の金属塩の量は、約０〜約１０質量％である。
【００３８】
好ましい態様において、硬化材は、
硫酸カルシウム半水和物：約４５質量％〜約５５質量％、及び
金属硫酸塩無水物：約０．５質量％〜約３質量％、
を含む。
【００３９】
好ましい態様において、硬化材は、上記含有率の硫酸カルシウム半水和物及び金属硫酸塩無水物に加え、
溶剤：約２５質量％〜約３５質量％、
界面活性剤：約０．５質量％〜約１．５質量％、
表面改質剤：約５質量％〜約１５質量％、
着色剤：約０．０１質量％〜約０．２質量％、及び
フィラー：約３質量％〜約８質量％、
の１種以上を更に含む。
【００４０】
＜歯科印象材＞
本開示の一態様は、アルギン酸塩系基材と、上述したような本開示の一態様に係る硬化材とを含む、歯科印象材を提供する。基材としては、アルギン酸塩系歯科印象材の基材として従来公知の種々の組成物を用いることができる。典型的な態様において、基材は、溶剤、及びアルギン酸塩(ゲル化剤として）を含む。
【００４１】
アルギン酸塩としては、アルギン酸のカリウム塩及びナトリウム塩を例示できる。好ましい態様において、アルギン酸塩はアルギン酸ナトリウムである。
【００４２】
好ましい態様において、基材１００質量％中のアルギン酸塩の量は、約１〜約１０質量％である。当該量は、印象材に良好な物性を与える観点から、好ましくは、約１質量％以上、又は約２質量％以上、又は約３質量％以上であり、好ましくは、約１０質量％以下、又は約８質量％以下、又は約７質量％以下である。
【００４３】
好ましい態様において、溶剤は水である。水は、精製水、脱イオン水等であってよい。好ましい態様において、基材１００質量％中の水の量は、約５０〜約９０質量％である。当該量は、基材の粘度が高くなりすぎることを回避して基材と硬化材との練和及び印象材の適用（すなわち印象採取）を容易にする観点から、好ましくは、約５０質量％以上、又は約５５質量％以上、又は約６０質量％以上であり、基材の粘度が低くなりすぎることを回避して基材と硬化材との練和及び印象材の適用を容易にし、更に印象材の物性を良好にする観点から、好ましくは、約９０質量％以下、又は約８５質量％以下、又は約８０質量％以下である。
【００４４】
基材は、溶剤及びアルギン酸塩に加え、追加成分を更に含んでもよい。追加成分としては、フィラー、界面活性剤、防腐剤、硬化遅延剤、香料等が挙げられ、これらの１種以上を使用できる。
【００４５】
フィラー、界面活性剤及び硬化遅延剤としては、硬化材について前述したのと同様のものを適宜使用できる。好ましい態様において、基材１００質量％中のフィラーの量は、約１０〜約３０質量％である。好ましい態様において、基材１００質量％中の界面活性剤の量は、約０．１〜約５質量％である。好ましい態様において、基材１００質量％中の硬化遅延剤の量は、約０．１〜約５質量％である。
【００４６】
防腐剤としては、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸プロピル、等が挙げられる。好ましい態様において、基材１００質量％中の防腐剤の量は、約０．０１〜約１．０質量％である。
【００４７】
香料としては、ペパーミントフレーバー、アップルフレーバー等が挙げられる。好ましい態様において、基材１００質量％中の香料の量は、約０．０１〜約１．０質量％である。
【００４８】
＜基材、硬化材及び歯科印象材の製造＞
基材及び硬化材は、それぞれ、例えば配合成分を公知の撹拌混合器で混合する方法で製造できる。撹拌混合器としては、ボールミル、リボンミキサー、コニーダー、インターナルミキサー、スクリューニーダー、ヘンシェルミキサー、万能ミキサー、レーディゲミキサー、バタフライミキサー等を使用できる。本開示の歯科印象材は、上記のようにして製造された基材と、硬化材との組合せとして提供されることができる。典型的な態様において、基材及び硬化材は、それぞれパッケージ内に封入された状態で提供され、これらのパッケージを公知の自動練和器に装着して、基材と硬化材とを所定比率で自動練和することにより、歯科印象材ペーストが提供される。
【実施例】
【００４９】
以下、本発明の例示の態様について実施例を挙げて更に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００５０】
＜硬化材ペースト及び基材ペーストの調製＞
表１に示す配合成分（基材）並びに表３に示す配合成分（硬化材）のそれぞれを、常法で室温にて気泡が発生しないように混合し、均一な基材ペースト及び均一な硬化材ペーストを得た。
【００５１】
＜水分量の測定＞
実施例１の硬化材については、温度２５．９℃、相対湿度３２％の実験室内で、加熱乾燥式水分計「Ａ＆Ｄ  ＭＸ−５０」（（株）エー・アンド・デイ製）を用い、測定温度１０５℃にて水分量を測定した。得られた水分量値は０．４４質量％であった。
【００５２】
＜硬化時間の評価＞
（１）試料調製
前述の硬化材ペーストについて、調製直後（以下、エージング前という。）の硬化材ペーストをサンプル瓶に入れ密封し、温度６０℃の環境下に１週間置いて、エージング後の硬化材ペーストを調製した。エージング前及びエージング後の硬化材ペーストを用いて下記（２）及び（３）の試験を行った。
（２）初期硬化時間（ゲル化時間）
前述の基材ペーストと、上記（１）のエージング前及びエージング後のそれぞれの硬化材ペーストとを混合し、ＪＩＳ  Ｔ６５０５に準拠して初期硬化時間を評価した。結果を表３に示す。
（３）硬化時間
上記で得た基材ペーストと、上記（１）のエージング前及びエージング後のそれぞれの硬化材ペーストとを混合し、リジッドリングモールド内に注ぎ入れた（ＩＳＯ２１５６３：２０１３，７．１．１ａに準拠）。混合開始後、円柱型のポリメチルメタクリレート試験棒を印象材の表面に押付けた（ＩＳＯ２１５６３：２０１３，７．２．１ｂに準拠）。印象材に上記試験棒のマークが付かなくなるまでの時間を硬化時間とした。結果を表３に示す。
【００５３】
【表１】
2018165251.tif 000002
【００５４】
【表２】
2018165251.tif 000003
硫酸アルミニウムの水和物を六水和物と仮定し、参考文献（Ereminら,“Calculation of the standard thermodynamic potentials of aluminum sulfates and basic aluminum sulfates”, Russian Journal of Inorganic Chemistry, August 2015, Volume 60, Issue 8, pp 950-957）に記載される標準生成エンタルピー（硫酸アルミニウム六水和物の−５３１２．６３４（ｋＪ／ｍｏｌ）、硫酸アルミニウムの−３４４１．８（ｋＪ／ｍｏｌ）及び水（液体）の−２８５．８３（ｋＪ／ｍｏｌ））から硫酸アルミニウム無水物の水和エンタルピーを算出したところ、−１５５．８５４（ｋＪ／ｍｏｌ）であった。
【００５５】
【表３】
2018165251.tif 000004
【００５６】
表３に示すように、金属硫酸塩無水物を用いた実施例１〜６においては、エージング前後での初期硬化時間及び硬化時間の両者の遅延が、金属硫酸塩無水物を用いない比較例１と比べて顕著に低減された。また、実施例１と実施例５との比較から分かるように、硫酸アルミニウム無水物が硫酸アルミニウムカリウム無水物と比べて硬化遅延低減効果が一層良好であった。
【００５７】
なお、参考例１及び２は、ゲル化剤として硫酸カルシウム半水和物を使用せず、硫酸カルシウム二水和物のみ用いた例である。これら例では、硫酸カルシウム半水和物を使用したペーストに比べて硬化が極端に早く、硬化時間を適切な時間に制御するため、基材に対する硬化材の質量比率が実施例及び比較例と比べて小さくされている。
【産業上の利用可能性】
【００５８】
本開示の硬化材は、アルギン酸塩系歯科印象材に好適に適用される。