(57)【要約】【課題】光透過性、遮熱性、及び耐光性に優れた農業用被覆材を提供する。【解決手段】透明性の基材と、金属粒子を含む近赤外線反射層と、紫外線吸収剤を含む紫外線吸収層と、を有する、農業用被覆材である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明性の基材と、
金属粒子を含む近赤外線反射層と、
紫外線吸収剤を含む紫外線吸収層と、を有する、農業用被覆材。
【請求項２】
基材の一方面に近赤外線反射層を有し、基材の他方面に紫外線吸収層を有する、請求項１に記載の農業用被覆材。
【請求項３】
前記金属粒子は銀ナノ粒子である、請求項１又は請求項２に記載の農業用被覆材。
【請求項４】
前記銀ナノ粒子は平板状である、請求項３に記載の農業用被覆材。
【請求項５】
前記近赤外線反射層は銀よりも貴な金属を更に含む、請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の農業用被覆材。
【請求項６】
前記近赤外線反射層は酸化防止剤を更に含む、請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の農業用被覆材。
【請求項７】
前記基材は、可視光線透過率が６０％以上であり、近赤外線透過率が６０％以下である、請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の農業用被覆材。
【請求項８】
前記紫外線吸収層は、前記紫外線吸収剤として紫外線吸収性部分構造を有するポリマーＡ及びバインダーポリマーＢを含み、前記ポリマーＡ及び前記バインダーポリマーＢは同種の構造単位を有する、請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の農業用被覆材。
【請求項９】
前記紫外線吸収性部分構造はトリアジン骨格を有する、請求項８に記載の農業用被覆材。
【請求項１０】
前記紫外線吸収層の上に第１の保護層を有する、請求項２〜請求項９のいずれか１項に記載の農業用被覆材。
【請求項１１】
前記近赤外線反射層の上に第２の保護層を有する、請求項２〜請求項１０のいずれか１項に記載の農業用被覆材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、農業用被覆材に関する。
【背景技術】
【０００２】
農業においてビニールハウス内で作物を栽培する際、夏季の作物の葉焼け及び身割れ、並びに作業者の熱疲労を防ぐために遮熱機能が求められている。例えば銀ナノディスク（ＡｇＮＤ）含有フィルムは可視光透過性及び熱線反射性が高いため、このフィルムを遮熱
層として基材上に形成することによって、遮熱性と作物の成長に必要な光透過性を両立した農業用被覆材が得られる。
光透過性及び遮熱性を有する農業用被覆材としては、例えば、平板状粒子を含有し、熱線最大反射率が、２０％以上である農業用被覆材が提案されている（例えば、特許文献１参照）。この農業用被覆材は、植物の生育にとって有害な高温の発生原因である赤外線を遮蔽でき、従来の赤外線吸収フィルムに比べて、フィルム自体が高温にならずに、フィルムの耐久性が向上し、植物の光合成にとって有用な可視光領域の光を透過でき、抗菌性に優れ、特定の波長を透過可能な果実袋にも用いることができる、とされている。
また、他の例としては、熱可塑性樹脂１００重量部、熱線遮蔽材として平均粒子径が１〜２０μｍのグラファイト粒子０．０１〜５重量部及び紫外線吸収剤０．０１〜５重量部を含有していることを特徴とする、農業用フィルムが提案されている（例えば、特許文献２参照）。この農業用フィルムは、農業用フィルムとして使用できる強度と耐候性を備え、太陽光からの光線を十分透過すると共に、長期間に亘って太陽光からの熱線を十分に遮蔽することができ、且つ、紫外線を吸収することによって、農作物の栽培において害虫類や病原糸状菌類からの被害を軽減でき減農薬栽培を達成することができる、とされている。
更に、他の例としては、熱可塑性樹脂フィルムの少なくとも片面上に、熱線遮蔽能を有する無機微粒子を含有する層を設け、更にその層上および／またはフィルムの反対面上に、紫外線吸収剤を含有する厚さ１〜１０μｍのアクリル系樹脂層を設けてなる屋外展張用フィルムが提案されている（例えば、特許文献３参照）。この屋外展張用フィルムは、透明性を有し、且つ、優れた遮熱性とその持続力を有する、とされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１１−２１７６８１号公報
【特許文献２】特開２０１０−８１８０８号公報
【特許文献３】特開平１０−８４７８７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、農業用被覆材に含まれる基材及びＡｇＮＤは耐光性が低いため、紫外線による劣化を防ぐ必要がある。紫外線を吸収して基材等の劣化を防ぐため、ＡｇＮＤ層に紫外線吸収剤を添加する方法が考えられるが、ＡｇＮＤに紫外線吸収剤を混入すると板状のＡｇＮＤは配列しにくくなる。その結果、ＡｇＮＤ層の面状が悪くなり、遮熱性を維持できない場合がある。従って、農業用被覆材の透過性、遮熱性、及び耐光性をすべて両立させるためには、ＡｇＮＤなどを含む近赤外線反射層の面状の悪化を防ぐために層構成を改良する必要がある。
【０００５】
例えば、特許文献１に記載の平板状粒子を含有する農業用被覆材は高温の発生原因である赤外線を遮蔽できるものとされているが、紫外線吸収剤を更に含有することは記載されていない。そのため、光透過性、遮熱性、及び耐光性をすべて両立させるという観点で更に改善する余地がある。
また、特許文献２に記載の農業用フィルムは熱線遮蔽剤と紫外線吸収剤とを同一の層に含んでおり、熱線遮蔽剤の配列が乱れるため、光透過性、遮熱性、及び耐光性をすべて両立させることは困難である。
また、特許文献３に記載の屋外展張用フィルムは透明性を有し、且つ、優れた遮熱性とその持続力を有するものとされており、熱線遮蔽能を有する無機粒子として周期表の４Ａ、５Ａ、６Ａ金属の酸化物、炭化物、ホウ化物等が挙げられているが、銀ナノ粒子を含ませることは記載されていない。そのため、特許文献３では、銀ナノ粒子を含む近赤外線反射層及び紫外線吸収層を設けることによって、光透過性、遮熱性、及び耐光性をすべて両立させるという観点で更に改善する余地がある。
【０００６】
本発明の一実施形態は、上記に鑑み成されたものであり、光透過性、遮熱性、及び耐光性に優れた農業用被覆材を提供することを目的とし、この目的を達成することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記の課題を解決するための具体的手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞透明性の基材と、金属粒子を含む近赤外線反射層と、紫外線吸収剤を含む紫外線吸収層と、を有する、農業用被覆材。
＜２＞基材の一方面に近赤外線反射層を有し、基材の他方面に紫外線吸収層を有する、＜１＞に記載の農業用被覆材。
＜３＞金属粒子は銀ナノ粒子である、＜１＞又は＜２＞に記載の農業用被覆材。
＜４＞銀ナノ粒子は平板状である、＜３＞に記載の農業用被覆材。
＜５＞近赤外線反射層は銀よりも貴な金属を更に含む、＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の農業用被覆材。
＜６＞近赤外線反射層は酸化防止剤を更に含む、＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の農業用被覆材。
＜７＞基材は、可視光線透過率が６０％以上であり、近赤外線透過率が６０％以下である、＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の農業用被覆材。
＜８＞紫外線吸収層は、紫外線吸収剤として紫外線吸収性部分構造を有するポリマーＡ及びバインダーポリマーＢを含み、ポリマーＡ及びバインダーポリマーＢは同種の構造単位を有する、＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載の農業用被覆材。
＜９＞紫外線吸収性部分構造はトリアジン骨格を有する、＜８＞に記載の農業用被覆材。
＜１０＞紫外線吸収層の上に第１の保護層を有する、＜２＞〜＜９＞のいずれか１つに記載の農業用被覆材。
＜１１＞近赤外線反射層の上に第２の保護層を有する、＜２＞〜＜１０＞のいずれか１つに記載の農業用被覆材。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の一実施形態によれば、光透過性、遮熱性、及び耐光性に優れた農業用被覆材が提供される。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本開示の銀ナノディスクの一例を示す概略斜視図である。
【図２】本開示の銀ナノディスクの他の一例を示す概略斜視図である。
【図３】本開示の農業用被覆材の層構成の一例を示す断面図である。
【図４】本開示の農業用被覆材の層構成の一例を示す断面図である。
【図５】本開示の農業用被覆材の層構成の一例を示す断面図である。
【図６】本開示の農業用被覆材の層構成の一例を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本開示の農業用被覆材について詳細に説明する。
＜農業用被覆材＞
本開示の農業用被覆材は、透明性の基材と、金属粒子を含む近赤外線反射層と、紫外線吸収剤を含む紫外線吸収層と、を有している。
【００１１】
従来から、農作業を行うためのビニールハウスとして、夏季の作物の葉焼け及び身割れ並びに作業者の熱疲労を防ぎ、且つ作物の成長に必要な光透過性を維持するという観点から、銀ナノディスク（ＡｇＮＤ）含有層を基材上に設けた被覆材が使用されている。
例えば特許文献１では、銀平板粒子等の平板状粒子を含有し、熱線最大反射率が、２０％以上である農業用被覆材が記載されている。しかし、ＡｇＮＤは耐光性が低いため、紫外線吸収剤を添加する必要がある。このことについて、特許文献１では、平板状粒子に対して紫外線吸収剤を添加することは記載されておらず、光透過性、遮熱性、及び耐光性をすべて両立させるという観点で更に改善する余地がある。
特許文献２では、熱線遮蔽材としてのグラファイト粒子及び紫外線吸収剤を含む農業用フィルムが記載されている。しかし、グラファイト粒子及び紫外線吸収剤は同一の層に含まれているため、グラファイト粒子の配列が乱れ、層の面状が悪化し、遮熱性は維持されないことが予想される。そのため、特許文献２の農業用フィルムにおいて、光透過性、遮熱性、及び耐光性をすべて両立させることは困難である。
特許文献３では、熱線遮蔽能を有する無機微粒子を含有する層を含む屋外展張用フィルムが記載されている。しかし、無機粒子としては周期表の４Ａ、５Ａ、６Ａ金属の酸化物、炭化物、ホウ化物等が挙げられているに過ぎず、銀ナノ粒子は記載されていない。そのため、特許文献３では、銀ナノ粒子を含む近赤外線反射層及び紫外線吸収層を設けることによって、光透過性、遮熱性、及び耐光性をすべて両立させるという観点で更に改善する余地がある。
【００１２】
上記の状況に鑑みて、本開示の農業用被覆材は、透明性の基材と、金属粒子を含む近赤外線反射層と、紫外線吸収剤を含む紫外線吸収層と、を有している。本開示の農業用被覆材は紫外線吸収層を含むため、耐光性に優れている。更に、近赤外線反射層及び紫外線吸収層が設けられているため、紫外線吸収剤の存在によって近赤外線反射層に含まれる金属粒子の配列が乱れることがない。そのため、近赤外線反射層の面状が悪化することなく、遮熱性及び光透過性を維持することが可能である。上記のように、本開示の農業用被覆材では、光透過性、遮熱性、及び耐光性をすべて両立させることが可能である。
【００１３】
＜透明性の基材＞
本開示の農業用被覆材は、透明性の基材を有する。
「透明性」とは、５５０ｎｍの波長を有する光の透過率が４０％以上であることを指す。なお、上記光の透過率は、入射光量に対する透過光量の割合である。
基材としては、光透過性を有する材質を適宜選択することができるが、基材の材質はポリマーが好ましい。ポリマーとしては、例えば、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリエチレンなどのポリオレフィン、又はポリフッ化ビニルなどのフッ素系ポリマー等が挙げられる。中でも、コスト、機械強度及び光透過性の点から、ポリエステルが好ましい。
【００１４】
（ポリエステル）
ポリエステルとしては、例えば、芳香族二塩基酸又はそのエステル形成性誘導体とジオール又はそのエステル形成性誘導体とから合成される線状飽和ポリエステルが挙げられる。線状飽和ポリエステルの具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）、ポリエチレン−２，６−ナフタレートなどが挙げられる。このうち、力学的物性及びコストのバランスの点で、ポリエチレンテレフタレート又はポリエチレン−２，６−ナフタレート、ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）が特に好ましい。
ポリエステルは、単独重合体であってもよいし、共重合体であってもよい。更に、ポリエステルに他の種類の樹脂、例えばポリイミド等を少量ブレンドしたものであってもよい。
ポリエステルの種類は、上記に限られるものではなく、公知のポリエステルを使用してもよい。公知のポリエステルとしては、ジカルボン酸成分と、ジオール成分とを用いて合成してもよいし、市販のポリエステルを用いてもよい。
【００１５】
ポリエステルを合成する場合は、例えば、（ａ）ジカルボン酸成分と、（ｂ）ジオール成分とを、周知の方法でエステル化反応及びエステル交換反応の少なくとも一方の反応をさせることによって得ることができる。
【００１６】
（ａ）ジカルボン酸成分としては、例えば、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸、エイコサンジオン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸等の脂肪族ジカルボン酸類；アダマンタンジカルボン酸、ノルボルネンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、デカリンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸；テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，８−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、フェニルインダンジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、フェナントレンジカルボン酸、９，９’−ビス（４−カルボキシフェニル）フルオレン酸等の芳香族ジカルボン酸；などのジカルボン酸もしくはそのエステル誘導体が挙げられる。
（ｂ）ジオール成分としては、例えば、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール等の脂肪族ジオール類；シクロヘキサンジメタノール、スピログリコール、イソソルビドなどの脂環式ジオール類；ビスフェノールＡ、１，３―ベンゼンジメタノール、１，４−ベンゼンジメタノール、９，９’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンなどの芳香族ジオール類；等のジオール化合物が挙げられる。
【００１７】
−カルボジイミド化合物、ケテンイミン化合物−
原料樹脂がポリエステルであるポリエステルフィルムは、カルボジイミド化合物及びケテンイミン化合物の少なくとも一方を含んでもよい。カルボジイミド化合物及びケテンイミン化合物は各々単独で使用してよく、両者を併用してもよい。これにより湿熱環境下におけるポリエステルの劣化を抑制することができる。
【００１８】
カルボジイミド化合物又はケテンイミン化合物は、ポリエステルに対して、０．１質量％〜１０質量％含有されていることが好ましく、０．１質量％〜４質量％含有されていることがより好ましく、０．１質量％〜２質量％含有されていることがさらに好ましい。カルボジイミド化合物又はケテンイミン化合物の含有量を上記範囲内とすることにより、基材と隣接する層との間の密着性をより高めることができる。また、基材の耐熱性を高めることができる。
なお、カルボジイミド化合物とケテンイミン化合物が併用される場合は、２種類の化合物の含有率の合計が、上記範囲内であることが好ましい。
【００１９】
（ポリカーボネート）
ポリカーボネートとしては、例えば、ジオールポリカーボネートが挙げられる。ジオールポリカーボネートは、ジアルコールとジメチルカーボネートとの脱メタノール縮合反応、ジアルコールとジフェニルカーボネートの脱フェノール縮合反応、または、ジアルコールとエチレンカーボネートの脱エチレングリコール縮合反応などの反応を経ても生成される。これらの反応で使用される多価アルコールとしては、例えば、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、オクタンジオール、１，４−ブチンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール等の飽和もしくは不飽和の各種グリコール類、１，４−シクロヘキサンジグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどの脂環族グリコール等が挙げられる。
【００２０】
基材の厚みとしては、光透過性及びフィルム施工時の取り扱い性（ハンドリング性）の観点から、２０μｍ〜１５０μｍであることが好ましく、３０μｍ〜１２０μｍであることがより好ましく、４０μｍ〜１００μｍであることが更に好ましく、５０μｍ〜８０μｍであることが特に好ましい。
基材の可視光線透過率は、作物の成長のために必要な光量を確保する観点から、４０％以上であることが好ましく、５０％以上であることがより好ましく、６０％以上であることが更に好ましい。なお、本開示において可視光線は波長が４００ｎｍ以上７００ｎｍ未満である。
基材の近赤外線透過率は、夏季の作物の葉焼け及び身割れ並びに作業者の熱疲労を防ぐ観点から、８０％以下であることが好ましく、７０％以下であることがより好ましく、６０％以下であることが更に好ましい。なお、本開示において近赤外線は波長が７００ｎｍ以上２５００ｎｍ以下である。
【００２１】
基材の可視光線透過率及び近赤外線透過率は、紫外可視近赤外分光光度計(日本分光株式会社製、Ｖ−６７０)を用いて測定した。測定条件は、以下の通りである。なお、波長範囲を設定して、可視光透過率及び近赤外透過率を測定した。  
・測定モード：％Ｔ
・測定範囲：２，５００ｎｍ〜３００ｎｍ
・ＵＶ／ＶＩＳバンド幅：５ｎｍ
・ＮＩＲバンド幅：２０ｎｍ
・走査速度：１，０００ｎｍ／ｍｉｎ
【００２２】
基材は、後述する近赤外線反射層との接着性、及び紫外線吸収層との接着性を向上させるために、基材の面上に下塗り層を有していてもよい。
下塗り層に含まれる成分としては特に制限はないが、接着性の観点から、樹脂、界面活性剤、ｐＨ調製剤、滑り剤、ワックス等を含んでいることが好ましい。
【００２３】
＜近赤外線反射層＞
本開示の農業用被覆材は、金属粒子を含む近赤外線反射層を有する。
近赤外線反射層は、少なくとも金属粒子を含み、好ましくはバインダーを含み、必要に応じて酸化防止剤を含んでいてもよい。
近赤外線反射層は、アスペクト比が３以上である金属粒子が複数含有されてなる層であることが好ましい。ヘイズ抑制の観点からは、金属粒子の長軸長は反射を防止する光の波長λよりも小さいことが好ましく、アスペクト比は４０未満であることが好ましい。「金属粒子が分散されてなる」とは、金属粒子の８０％以上が互いに孤立して配置されていることを意味する。「互いに孤立して配置」とは、最も近接した微粒子と１ｎｍ以上の間隔がある状態をいうものとする。孤立して配置されている微粒子の最隣接微粒子との間隔は１０ｎｍ以上であることがより好ましい。
【００２４】
金属粒子の材料としては、特に制限はなく、例えば銀、アルミニウム、マグネシウム、スズ、金、又は銅などが挙げられる。金属粒子としては、優れた光透過性及び遮熱性の観点から、銀ナノ粒子が好適に用いられる。
【００２５】
近赤外線反射層における金属粒子の塗布量は、遮熱性及び光透過性の観点から、０．０１ｇ／ｍ２〜０．２ｇ／ｍ２が好ましく、０．０３ｇ／ｍ２〜０．１ｇ／ｍ２がより好ましく、０．０５ｇ／ｍ２〜０．０８ｇ／ｍ２が更に好ましい。
【００２６】
近赤外線反射層は、耐湿熱性の観点から、銀よりも貴な金属を含むことが好ましい。ここで、「銀よりも貴な金属」であるとは、「銀の標準電極電位よりも高い標準電極電位を有する金属」を意味する。  近赤外線反射層中における、銀より貴な金属の銀に対する比率は、０．０１原子％〜５原子％であることが好ましく、０．１原子％〜２原子％であることがより好ましく、０．２原子％〜０．５原子％であることがより好ましい。
なお、銀より貴な金属の含有量は、例えば、試料を酸などにより溶解後、高周波誘導結合プラズマ（Ｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙ Ｃｏｕｐｌｅｄ Ｐｌａｓｍａ：ＩＣＰ）により測定することができる。
【００２７】
近赤外線反射層中における銀よりも貴な金属の含有位置は、銀ナノ粒子の表面近傍である。銀ナノ粒子の表面近傍に銀より貴な金属を含有することで、湿熱環境による銀のイオン化（酸化）を防ぎ、近赤外透過率の劣化を抑制することができる。
ここで、銀ナノ粒子の表面近傍には、銀ナノ粒子の表面、及び表面から２〜４原子層までの領域を含み、銀より貴な金属が銀ナノ粒子の表面を被覆している場合も含まれる。
ここで、銀ナノ粒子の表面近傍に、銀よりも貴な金属が存在していることは、例えばオージェ光電子分光法（Ａｕｇｅｒ Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ：ＡＥＳ)、Ｘ線光電子分光法（Ｘ−ｒａｙ Ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ：ＸＰＳ）等により検出することができる。
【００２８】
銀より貴な金属としては、例えば金、パラジウム、イリジウム、白金、オスミウム、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、原材料の入手のし易さの点からパラジウム、金、白金が特に好ましい。
【００２９】
銀より貴な金属は、銀ナノ粒子の形成後に光還元、還元剤添加、化学還元によって銀ナノ粒子の表面近傍に含有させることができ、銀より貴な金属は銀により還元されて生成さることが好ましい。
【００３０】
還元は、還元剤と同時添加であると貴な金属が直接還元されてしまい効果が小さくなるので、銀と置換する方法が好ましい。
また、還元は、例えば銀ナノ粒子を銀より貴な金属を含む溶媒中で加熱することによって達成できる。溶媒を加熱することにより、銀により、銀以外の金属が還元される。更に目的に応じて適宜、光還元、還元剤添加、化学還元法などを組み合わせてもよい。
【００３１】
−銀ナノ粒子−
銀ナノ粒子とは、長軸長及び直径がナノサイズである粒子のことを指す。
光透過性及び遮熱性の観点から、銀ナノ粒子は図１および図２に示すような２つの対向する主平面を有する平板状であることが好ましい。
【００３２】
図１および図２に示すディスク状の銀ナノ粒子（以下、銀ナノディスクともいう）３５Ａ，３５Ｂの場合、長軸長とはその主平面の円相当直径Ｄであり、アスペクト比とは円相当直径Ｄと対向する主平面間の距離すなわち板状金属粒子の厚み（板厚）Ｔとの比Ｄ／Ｔである。
【００３３】
[銀ナノディスク]
銀ナノディスクとは、図１あるいは図２に示すような対向する２つの主平面を備えた粒子である。その主平面の形状としては、例えば、六角形状、三角形状、円形状などが挙げられる。これらの中でも、可視光透過率が高い点で、主平面の形状が図１に示すような六角形状、あるいは六角形以上の多角形状もしくは図２に示すような円形状であることが好ましい。
これら複数の形状の銀ナノディスクを２種以上混ぜて使用してもよい。
【００３４】
本明細書中、円形状とは、後述する銀ナノディスクの平均円相当直径の５０％以上の長さを有する辺の個数が１個の銀ナノディスク粒子当たり０個である形状のことを言う。円形状の銀ナノディスクとしては、透過型電子顕微鏡（Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ：ＴＥＭ）で銀ナノディスクを主平面の上方から観察した際に、角が無く、丸い形状であれば特に制限はない。
【００３５】
本明細書中、六角形状とは、後述する銀ナノディスクの平均円相当直径の２０％以上の長さを有する辺の個数が１個の銀ナノディスク当たり６個である形状のことを言う。六角形状の銀ナノディスクとしては、ＴＥＭで銀ナノディスクを主平面の上方から観察した際に、六角形状であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、六角形状の角が鋭角のものでも、鈍っているものでもよいが、可視光域の吸収を軽減し得る点で、角が鈍っているものであることが好ましい。角の鈍りの程度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００３６】
（銀ナノディスクの平均円相当直径および変動係数）
銀ナノディスクの長軸長である円相当直径Ｄは、個々の粒子の投影面積と等しい面積を有する円の直径で表される。個々の粒子の投影面積は、電子顕微鏡写真上での面積を測定し、撮影倍率で補正する公知の方法により得ることができる。また、平均円相当直径ＤＡＶは、２００個の銀ナノディスクの円相当直径Ｄの統計で粒径分布（粒度分布）を得て、粒径分布から計算により求めた算術平均値である。銀ナノディスクの粒度分布における変動係数は、粒度分布の標準偏差を前述の平均円相当直径で割った値（％）である。
【００３７】
本開示の農業用被覆材において銀ナノディスクの粒度分布における変動係数としては、３５％以下が好ましく、３０％以下がより好ましく、２０％以下が特に好ましい。
銀ナノディスクの大きさとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、平均粒子径は１０ｎｍ〜５００ｎｍが好ましく、２０ｎｍ〜３００ｎｍがより好ましく、５０〜２００ｎｍがさらに好ましい。
【００３８】
(銀ナノディスクの厚みおよびアスペクト比)
本開示の農業用被覆材では、銀ナノディスクの厚みＴは２０ｎｍ以下であることが好ましく、２ｎｍ〜１５ｎｍであることがより好ましく、４ｎｍ〜１２ｎｍであることが特に好ましい。
粒子厚みＴは、原子間力顕微鏡（Ａｔｏｍｉｃ Ｆｏｒｃｅ Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ：ＡＦＭ）又は透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により測定することができる。
【００３９】
ＡＦＭによる平均粒子厚みの測定方法としては、例えば、ガラス基板に銀ナノディスクを含有する粒子分散液を滴下し、乾燥させて、粒子１個の厚みを測定する方法などが挙げられる。
ＴＥＭによる平均粒子厚みの測定方法としては、例えば、シリコン基板上に銀ナノディスクを含有する粒子分散液を滴下し、乾燥させた後、カーボン蒸着、金属蒸着による被覆処理を施し、集束イオンビーム（Ｆｏｃｕｓｅｄ Ｉｏｎ Ｂｅａｍ：ＦＩＢ）加工により断面切片を作成し、その断面をＴＥＭにより観察して粒子の厚み測定を行う方法（以下、ＦＩＢ−ＴＥＭともいう）などが挙げられる。
【００４０】
銀ナノ粒子が銀ナノディスクである場合、銀ナノディスクの直径（円相当直径）Ｄの厚みＴに対する比Ｄ／Ｔ（アスペクト比）は３以上であることが好ましい。目的に応じて適宜選択することができるが、可視光線の吸収とヘイズを減らす観点から、３〜４０が好ましく、５〜４０がより好ましい。アスペクト比が３以上であれば可視光線の吸収を抑制でき、４０未満であれば可視領域でのヘイズも抑制できる。
【００４１】
（銀ナノディスクの合成方法）
銀ナノディスクの合成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、化学還元法、光化学還元法、電気化学還元法等の液相法などが六角形状乃至円形状の銀ナノディスクを合成し得るものとして挙げられる。これらの中でも、形状とサイズ制御性の点で、化学還元法、光化学還元法などの液相法が特に好ましい。六角形〜三角形状の銀ナノディスクを合成後、例えば、硝酸、亜硫酸ナトリウム等の銀を溶解する溶解種によるエッチング処理、加熱によるエージング処理などを行うことにより、六角形〜三角形状の銀ナノディスクの角を鈍らせて、六角形状乃至円形状の銀ナノディスクを得てもよい。
銀ナノディスクの合成方法としては、その他、予めフィルム、ガラスなどの透明基材の表面に種晶を固定後、結晶成長させてもよい。
【００４２】
−バインダー−
近赤外線反射層におけるバインダーは、ポリマーを含むことが好ましく、透明ポリマーを含むことがより好ましい。ポリマーとしては、例えば、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、（飽和）ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ゼラチン又はセルロース等の天然高分子等の高分子などが挙げられる。その中でも、主ポリマーがポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、（飽和）ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂であることが好ましく、ポリエステル樹脂およびポリウレタン樹脂であることが銀ナノ粒子の８０個数％以上を近赤外線反射層の表面からｄ／２の範囲に存在させやすい観点からより好ましい。バインダーは２種以上を併用して使用してもよい。
【００４３】
ポリエステル樹脂の中でも、飽和ポリエステル樹脂であることが二重結合を含まないために優れた耐候性を付与できる観点からより特に好ましい。また、水溶性・水分散性の硬化剤等で硬化させることで高い硬度、耐久性および耐熱性を得られる観点から、分子末端に水酸基またはカルボキシル基を持つことがより好ましい。
【００４４】
ポリマーとしては、商業的に入手できるものを好ましく用いることもでき、例えば、互応化学工業（株）製の水溶性ポリエステル樹脂であるプラスコートＺ−６８７及びＤＩＣ（株）社製のポリエステルポリウレタン共重合品であるハイドランＨＷ−３５０などを挙げることができる。
【００４５】
また、本明細書中、近赤外線反射層に含まれる主ポリマーとは、近赤外線反射層に含まれるポリマーの５０質量％以上を占めるポリマー成分のことを言う。
【００４６】
近赤外線反射層に含まれる銀ナノ粒子に対するポリエステル樹脂およびポリウレタン樹脂の含有量が１質量％〜１００００質量％であることが好ましく、１０質量％〜１０００質量％であることがより好ましく、２０質量％〜５００質量％であることが特に好ましい。
バインダーの屈折率は、１．４〜１．７であることが好ましい。なお、ここで屈折率とは波長５５０ｎｍでの数値である。特に断りがない限り、本明細書において屈折率は波長５５０ｎｍにおける屈折率である。
【００４７】
バインダー中には、耐湿熱性の観点から、酸化防止剤を含有することが好ましい。酸化防止剤としては、1−フェニル−１Ｈ−テトラゾール−５−チオール、５−アミノ−１，３，４−チアジアゾール−２−チオール、５−フェニル１，３，４−オキアジアゾール−２−チオール、およびメチルウレイドフェニルメルカプトテラゾールなどが挙げられる。また、酸化防止剤は、０．１×１０−５ｍｏｌ／ｍ２〜１０×１０−５ｍｏｌ／ｍ２添加することが好ましい。酸化防止剤が０．１×１０−５ｍｏｌ以上であれば、効果的に金属粒子の酸化を抑制することができ、一方添加量が１０×１０−５ｍｏｌ／ｍ２以下であれば金属粒子が凝集を抑制することができる。
【００４８】
−その他添加剤−
近赤外線反射層は、界面活性剤、速乾促進剤などを更に含んでいてもよい。  界面活性剤としては、ラピゾールＡ−９０（日油株式会社製、固形分濃度１％）、ナロアクティーＣＬ−９５（三洋化成工業株式会社製、固形分濃度１％）、などが挙げられる。
速乾促進剤としては、アルコール等が挙げられ、エタノールが好適に用いられる。
【００４９】
近赤外線反射層の厚みは、光透過性及び遮熱性の観点から、５００ｎｍ〜１０ｎｍであることが好ましく、１００ｎｍ〜１０ｎｍであることがより好ましく、５０ｎｍ〜１０ｎｍであることが更に好ましい。
【００５０】
＜紫外線吸収層＞
本開示の農業用被覆材は、紫外線吸収剤を含む紫外線吸収層を有する。
本開示の農業用被覆材は、耐光性がより向上するという観点で、基材の一方面に近赤外線反射層を有し、基材の他方面に紫外線吸収層を有することが好ましい。
本開示の農業用被覆材は、基材の一方面に近赤外線反射層を有し、近赤外線反射層の上に紫外線吸収層を有していてもよい。
なお、本開示において、紫外線は波長が３００ｎｍ以上４００ｎｍ未満である。
【００５１】
紫外線吸収層は、紫外線吸収性部分構造を有するポリマーＡ（以下、単にポリマーＡともいう）を含んでいてもよく、更にバインダーポリマーＢ（以下、単にポリマーＢともいう）を含んでいてもよい。ポリマーＡ及びポリマーＢは同種の構造部分を有していてもよい。
【００５２】
紫外線吸収性部分構造を有するポリマーＡ及びバインダーポリマーＢが同種の構造単位を有するとは、両ポリマーの分子中に同一又は類似の構造単位を有することを意味する。具体的には、ポリマーＡがアクリル酸に由来の構造単位を含む場合、ポリマーＢが同一の構造単位であるアクリル酸に由来の構造単位、又は、類似の構造単位であるメタクリル酸に由来の構造単位を含むことが例示できる。同様に、ポリマーＡがメタクリル酸に由来の構造単位を含む場合、ポリマーＢが同一の構造単位であるメタクリル酸に由来の構造単位、又は、類似の構造単位であるアクリル酸に由来の構造単位を含むことが例示できる。
【００５３】
また、ポリマーＡがアクリル酸に由来の構造単位とウレタン結合を有する構造単位を含む場合、ポリマーＢは、アクリル酸に由来の構造単位と同一又は類似の構造単位を含んでもよく、ウレタン結合を有する構造単位と同一又は類似の構造単位を含んでもよい。
上記のように、「同種の構造単位」は厳密に同一の構造単位である必要はなく、ポリマー同士の相溶性が良好となる構造単位であればよい。
【００５４】
また、紫外線吸収性部分構造を有するポリマーＡ及びバインダーポリマーＢは、それぞれ構造中に、同種の構造単位を５０質量％以上含むことが好ましい。
【００５５】
両ポリマーの相溶性が良好となることで、紫外線吸収性部分構造を有するポリマーＡは、層中に留まることができる。つまり、紫外線吸収性部分構造を有するポリマーＡが、層中から層外へ移動するブリードアウトを抑制できる。
【００５６】
農業用被覆材が上記構成の紫外線吸収層を有することで、農業用被覆材の基材が紫外線から保護され、基材の劣化が抑制される。さらに、紫外線吸収層は、紫外線吸収性部分構造を有するポリマーＡとバインダーポリマーＢとを含むため、耐ブリードアウト性に優れる。その結果、農業用被覆材は、長期に亘り耐光性及び耐ブリードアウト性に優れる。
【００５７】
（紫外線吸収性部分構造を有するポリマーＡ）
紫外線吸収層は、紫外線吸収剤として紫外線吸収性部分構造を有するポリマーＡの少なくとも１種を含むことが好ましい。
紫外線吸収層が紫外線吸収性部分構造を有するポリマーＡを含むことで、紫外線吸収層は紫外線吸収層として機能する。そして、紫外線吸収性部分構造を有するポリマーＡと、後述のバインダーポリマーＢと、が同種の構造単位を有することで、両ポリマーが相溶しやすく、ブリードアウトが抑制される。
紫外線吸収性部分構造は、有効吸収波長が２５０ｎｍ〜３８０ｎｍであることが好ましい。
紫外線吸収性部分構造を有するポリマーＡは、紫外線吸収性部分構造とポリマーにおける主鎖又は側鎖とが直接結合している形態でもよく、紫外線吸収性部分構造とポリマーが直接結合せずに紫外線吸収性部分構造がポリマーに包含されている形態でもよい。
【００５８】
紫外線吸収性部分構造に含まれる紫外線吸収性能を有する骨格としては、例えば、トリアジン骨格、ベンゾトリアゾール骨格、ベンゾフェノン骨格、サリチル酸骨格などが挙げられる。中でも、紫外線吸収性能の観点から、トリアジン骨格、及びベンゾトリアゾール骨格が好ましく、トリアジン骨格がより好ましい。
【００５９】
トリアジン骨格を有する部分構造としては、有効吸収波長が約２７０ｎｍ〜３８０ｎｍであることが好ましい。トリアジン骨格を有する部分構造の具体的な構造としては、以下の紫外線吸収性化合物であるトリアジン化合物に由来する構造が挙げられる。なお、紫外線吸収化合物とは、低分子量の紫外線吸収剤を意味し、高分子化されたものは含まない。
【００６０】
トリアジン化合物としては、例えば、２−（４−ブトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（４−ブトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（４−ブトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−６−（４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（４−ブトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−６−（２，４−ジブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシ−プロピルオキシ］フェニル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−（２−エチルヘキシル）オキシ）フェニル−４，６−ビス（４−フェニル）フェニル−１，３，５−トリアジンなどが挙げられる。
【００６１】
ベンゾトリアゾール骨格を有する部分構造としては、有効吸収波長が約２７０ｎｍ〜３８０ｎｍであることが好ましい。ベンゾトリアゾール骨格を有する部分構造の具体的な構造としては、以下の紫外線吸収性化合物であるベンゾトリアゾール化合物に由来する構造が挙げられる。
【００６２】
ベンゾトリアゾール化合物としては、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ドデシル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミジルメチル）−５’−メチルベンジル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｓｅｃ−ブチル−５’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）−カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’−メチレン−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール］などが挙げられる。
【００６３】
ベンゾフェノン骨格を有する部分構造としては、有効吸収波長が約２７０ｎｍ〜３８０ｎｍであることが好ましい。ベンゾフェノン骨格を有する部分構造の具体的な構造としては、以下の紫外線吸収性化合物であるベンゾフェノン化合物に由来する構造が挙げられる。
【００６４】
ベンゾフェノン化合物としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−デシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプロポキシ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノントリヒドレート、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクタデシロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ジエチルアミノ−２’−ヘキシルオキシカルボニルベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、１，４−ビス（４−ベンジルオキシ−３−ヒドロキシフェノキシ）ブタンなどが挙げられる。
【００６５】
サリチル酸骨格を有する部分構造としては、有効吸収波長が約２９０ｎｍ〜３３０ｎｍであることが好ましい。サリチル酸骨格を有する部分構造の具体的な構造としては、以下の紫外線吸収性化合物であるサリチル酸化合物に由来する構造が挙げられる。
【００６６】
サリチル酸化合物としては、例えば、フェニルサリシレート、４−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、４−オクチルフェニルサリシレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−ｔ−ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル  ３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシサリシレート、ヘキサデシル  ３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシサリシレートなどが挙げられる。
【００６７】
シュウ酸ジアミド骨格を有する部分構造としては、有効吸収波長が約２５０ｎｍ〜３５０ｎｍであることが好ましい。シュウ酸ジアミド酸骨格を有する部分構造の具体的な構造としては、以下の紫外線吸収性化合物であるシュウ酸ジアミド化合物に由来する構造が挙げられる。
【００６８】
シュウ酸ジアミド化合物としては、例えば、４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−ｔ−ブチルオキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−ｔ−ブチルオキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−ｔ−ブチル−２’−エチルオキサニリド、２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−ｔ−ブチルオキサニリドなどが挙げられる。
【００６９】
紫外線吸収性部分構造を有するポリマーＡは、後述のバインダーポリマーＢと同種の構造単位を有していることが好ましく、ポリマーの種類は特に制限されない。
紫外線吸収性部分構造を有するポリマーＡにおける紫外線吸収性部分構造以外の構造単位を構成し得るポリマーとしては、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリオレフィン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂などが挙げられる。
【００７０】
本開示において「アクリル樹脂」は、アクリル酸又はメタクリル酸に由来の構造単位を含む樹脂を指す。アクリル樹脂には、例えば、アクリル酸の単独重合体、メタクリル酸の単独重合体、アクリル酸エステルの単独重合体、メタクリル酸エステルの単独重合体、アクリル酸と他のモノマーとの共重合体、メタクリル酸と他のモノマーとの共重合体、アクリル酸エステルと他のモノマーとの共重合体、メタクリル酸エステルと他のモノマーとの共重合体などが包含される。
アクリル樹脂としては、アクリル酸又はメタクリル酸に由来の構造単位を含む樹脂であればよく、特に制限されない。
アクリル樹脂は、以下に例示するモノマーの単独重合体又は共重合体であることが好ましい。
アクリル樹脂を形成するモノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、並びに、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、アセトキシエチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−（２−メトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、エチレングリコールとプロピレングリコールとの共重合体のモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、及びＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステルなどが挙げられる。
なお、（メタ）アクリレートは、メタクリレート及びアクリレートの少なくとも一方を意味する。また、（メタ）アクリルは、メタクリル及びアクリルの少なくとも一方を意味する。
アクリル樹脂が２種以上のモノマーの共重合体である場合、上記のモノマー以外のモノマー（他のモノマー）を共重合成分としてもよい。
他のモノマーとしては、（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、（メタ）アクリロニトリルなどの窒素含有モノマー；スチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエンなどのスチレン骨格を有するモノマー；後述の（ポリ）シロキサン構造を有するモノマー；プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル；リン含有ビニルモノマー；塩化ビニル、塩化ビリデンなどのハロゲン化ビニル；ブタジエンなどの共役ジエンなどが挙げられる。
ポリエステル樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）等が挙げられる。
ポリウレタン樹脂としては、例えば、カーボネート系ウレタン樹脂等が挙げられる。
ポリオレフィン樹脂としては、例えば、変性ポリオレフィン共重合体等が挙げられる。
シリコーン樹脂は、分子鎖中に（ポリ）シロキサン構造を有するポリマーであり、シリコーン樹脂の詳細については、後述のバインダーポリマーＢの項で説明する。
フッ素樹脂は、−（ＣＦＸ１−ＣＸ２Ｘ３）−で表される構造単位を有するポリマーであれば、特に制限はない（但し、Ｘ１、Ｘ２、及びＸ３はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、塩素原子又は炭素数１〜３のパーフルオロアルキル基を示す）。フッ素樹脂の詳細については、後述のバインダーポリマーＢの項で説明する。
【００７１】
中でも、紫外線吸収性部分構造を有するポリマーＡは、耐光性の観点から、紫外線吸収性部分構造を有するアクリル樹脂（以下、紫外線吸収性アクリル樹脂ともいう）であることが好ましい。
【００７２】
紫外線吸収性部分構造を有するポリマーＡは、構造単位を構成し得るポリマーに紫外線吸収性部分構造を導入することで得られる。構造単位を構成し得るポリマーへの紫外線吸収性部分構造の導入方法は、特に制限されず、公知の方法により行うことができる。
具体的には、例えば、アクリル樹脂に紫外線吸収性部分構造を導入して紫外線吸収性部分構造を有するポリマーＡを得る場合、紫外線吸収性化合物と、アクリル樹脂を形成するモノマー（例えば、メチルメタクリレート等）及び必要に応じ他のモノマーと、を重合させることで得ることができる。
また、アクリル樹脂を形成するモノマー及び必要に応じて他のモノマーを重合させ、ポリマーを形成した後に紫外線吸収性部分構造を置換させることで得ることができる。
さらに、アクリル樹脂と紫外線吸収性化合物とを乳化させた後、重合させることで、ポリマーマトリックス中に紫外線吸収性化合物を包含させることで得ることができる。
【００７３】
紫外線吸収性部分構造を有するポリマーＡは、上市されている市販品を用いてもよく、例えば、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）９９−ＤＷ、４００−ＤＷ、４７７−ＤＷ、４７９−ＤＷ（ともにＢＡＳＦ社製）、ニューコート（登録商標）ＵＶＡ−２０４Ｗ、ＵＶＡ−１０１、ＵＶＡ−１０２、ＵＶＡ−１０３、ＵＶＡ−１０４、バナレジン（登録商標）ＵＶＡ−５０８０、ＵＶＡ−５０８０（ＯＨＶ２０）、ＵＶＡ−５５Ｔ、ＵＶＡ−５５ＭＨＢ、ＵＶＡ−７０７５、ＵＶＡ−７０７５（ＯＨＶ２０）、ＵＶＡ−７３Ｔ（ともに新中村化学工業（株）製）ＲＵＶＡ−９３（大塚化学（株）製）などが挙げられる。
【００７４】
紫外線吸収性部分構造を有するポリマーＡにおいて構造単位に対する紫外線吸収性部分構造の含有量は、耐光性及び耐ブリードアウト性の観点から、１ｍｏｌ％〜８０ｍｏｌ％が好ましく、５ｍｏｌ％〜７０ｍｏｌ％がより好ましく、１０ｍｏｌ％〜６０ｍｏｌ％がさらに好ましい。
【００７５】
紫外線吸収性部分構造を有するポリマーＡの重量平均分子量は、耐光性の観点から、５，０００〜２００，０００が好ましく、７，０００〜１５０，０００がより好ましく、１０，０００〜１００，０００がさらに好ましい。
重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定できる。ＧＰＣによる測定は、測定装置として、ＨＬＣ（登録商標）−８０２０ＧＰＣ（東ソー（株））を用い、カラムとして、ＴＳＫｇｅｌ（登録商標）Ｓｕｐｅｒ  Ｍｕｌｔｉｐｏｒｅ  ＨＺ−Ｈ（４．６ｍｍＩＤ×１５ｃｍ、東ソー（株））を３本用い、溶離液として、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いる。また、測定条件としては、試料濃度を０．４５質量％、流速を０．３５ｍｌ／ｍｉｎ、サンプル注入量を１０μｌ、及び測定温度を４０℃とし、示差屈折率（ＲＩ）検出器を用いて行うことができる。
検量線は、東ソー（株）の「標準試料ＴＳＫ  ｓｔａｎｄａｒｄ，ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ」：「Ｆ−４０」、「Ｆ−２０」、「Ｆ−４」、「Ｆ−１」、「Ａ−５０００」、「Ａ−２５００」、「Ａ−１０００」、及び「ｎ−プロピルベンゼン」の８サンプルから作製できる。
【００７６】
紫外線吸収層における紫外線吸収性部分構造を有するポリマーＡの含有量は、紫外線吸収層の固形分に対して、１質量％〜５０質量％が好ましく、５質量％〜３５質量％がより好ましく、１０質量％〜２５質量％がさらに好ましい。
紫外線吸収層における紫外線吸収性部分構造を有するポリマーＡの塗布量は、耐光性の観点から、０．１ｇ／ｍ２〜３．０ｇ／ｍ２が好ましく、０．３ｇ／ｍ２〜２．０ｇ／ｍ２がより好ましく、０．５ｇ／ｍ２〜１．０ｇ／ｍ２が更に好ましい。
紫外線吸収層における、後述のバインダーポリマーＢの含有量に対する紫外線吸収性部分構造を有するポリマーＡの含有量の比は、質量基準で、０．０５〜０．６０であることが好ましい。バインダーポリマーＢの含有量に対する紫外線吸収性部分構造を有するポリマーＡの含有量の比が、０．０５以上であるとより耐光性に優れる。また、含有量の比が０．６０以下であるとより耐ブリードアウト性に優れる。
上記と同様の観点から、バインダーポリマーＢの含有量に対する紫外線吸収性部分構造を有するポリマーＡの含有量の比は、質量基準で、０．１０〜０．４０がより好ましい。
【００７７】
（バインダーポリマーＢ）
紫外線吸収層は、バインダーポリマーＢの少なくとも１種を含む。
紫外線吸収層がバインダーポリマーＢを含むことで、紫外線吸収層に紫外線吸収剤（好ましくは、紫外線吸収性部分構造を有するポリマーＡ）が保持され、紫外線吸収層は紫外線吸収層として機能する。そして、バインダーポリマーＢと、前述の紫外線吸収性部分構造を有するポリマーＡと、が同種の構造単位を有することで、両ポリマーが相溶しやすく、ブリードアウトが抑制される。
バインダーポリマーＢは、前述の紫外線吸収性部分構造を有するポリマーＡと同種の構造単位を有していれば、特に制限されない。
【００７８】
バインダーポリマーＢとしては、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリオレフィン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂などが挙げられる。また、バインダーポリマーＢは、複合樹脂であってもよく、例えばアクリル樹脂とシリコーン樹脂とを複合したシロキサン含有アクリル樹脂であってもよい。
【００７９】
〜アクリル樹脂〜
アクリル樹脂としては、アクリル酸又はメタクリル酸に由来の構造単位を含む樹脂であればよく、特に制限されない。
【００８０】
アクリル樹脂は、以下に例示するモノマーの単独重合体又は共重合体であることが好ましい。
アクリル樹脂を形成するモノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、並びに、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、アセトキシエチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−（２−メトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、エチレングリコールとプロピレングリコールとの共重合体のモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、及びＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステルなどが挙げられる。
なお、（メタ）アクリレートは、メタクリレート及びアクリレートの少なくとも一方を意味する。また、（メタ）アクリルは、メタクリル及びアクリルの少なくとも一方を意味する。
【００８１】
アクリル樹脂が２種以上のモノマーの共重合体である場合、上記のモノマー以外のモノマー（他のモノマー）を共重合成分としてもよい。
他のモノマーとしては、（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、（メタ）アクリロニトリルなどの窒素含有モノマー；スチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエンなどのスチレン骨格を有するモノマー；後述の（ポリ）シロキサン構造を有するモノマー；プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル；リン含有ビニルモノマー；塩化ビニル、塩化ビリデンなどのハロゲン化ビニル；ブタジエンなどの共役ジエンなどが挙げられる。
【００８２】
バインダーポリマーＢとして用いるアクリル樹脂は、上記のアクリル樹脂を形成するモノマーとスチレン骨格を有するモノマーとの共重合体（スチレン骨格を含むアクリル樹脂）、又は上記のアクリル樹脂を形成するモノマーと後述の（ポリ）シロキサン構造を有するモノマーとの共重合体（シロキサン含有アクリル樹脂）が好ましく、紫外線吸収層の強度及び湿熱環境下での耐久性の観点から、上記のアクリル樹脂を形成するモノマーと後述のシロキサン構造を有するモノマーとの共重合体がより好ましい。
【００８３】
（ポリ）シロキサン構造を有するモノマーとしては、下記一般式（１）で表されるシロキサン構造単位を有するものが好ましい。
【００８４】
【化１】
2018057276.tif 000002
【００８５】
一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、又は１価の有機基を表す。ここで、Ｒ１とＲ２とは同一でも異なってもよく、また、複数存在するＲ１及びＲ２は各々、互いに同一でも異なってもよい。ｎは、１以上の整数を表す。
アクリル樹脂中のシロキサン構造単位である「−（Ｓｉ（Ｒ１）（Ｒ２）−Ｏ）ｎ−」の部分構造は、線状、分岐状あるいは環状の構造を有する各種の（ポリ）シロキサン構造を形成しうるシロキサンセグメントである。
【００８６】
Ｒ１及びＲ２がハロゲン原子を表す場合のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子等を挙げることができる。
Ｒ１及びＲ２が１価の有機基を表す場合、１価の有機基としては、Ｓｉ原子と共有結合可能な基であればいずれでもよく、例えば、アルキル基（例：メチル基、エチル基など）、アリール基（例：フェニル基など）、アラルキル基（例：ベンジル基、フェニルエチルなど）、アルコキシ基（例：メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基など）、アリールオキシ基（例；フェノキシ基など）、メルカプト基、アミノ基（例：アミノ基、ジエチルアミノ基など）、アミド基等が挙げられる。これらの有機基は、無置換でも置換基をさらに有してもよい。
【００８７】
中でも、基材などの隣接材料との接着性の点で、Ｒ１、Ｒ２としては各々独立に、水素原子、塩素原子、臭素原子、無置換の又は置換された炭素数１〜４のアルキル基（特にメチル基、エチル基）、無置換の又は置換されたフェニル基、無置換の又は置換されたアルコキシ基、メルカプト基、無置換のアミノ基、アミド基が好ましく、より好ましくは、無置換の又は置換されたアルコキシ基（好ましくは炭素数１〜４のアルコキシ基）である。
ｎは、１〜５０００であることが好ましく、１〜１０００であることがより好ましい。
【００８８】
アクリル樹脂中における「−（Ｓｉ(Ｒ１) (Ｒ２)−Ｏ）ｎ−」の部分（一般式（１）
で表される（ポリ）シロキサン構造単位）の比率は、アクリル樹脂中の全質量に対して、１５質量％〜８５質量％であることが好ましく、中でも、紫外線吸収層の強度向上を図り、引っ掻き又は擦過等による傷の発生を防ぐと共に、基材などの隣接材料との接着性により優れる観点から、２０質量％〜８０質量％の範囲がより好ましい。（ポリ）シロキサン構造単位の比率は、１５質量％以上であると、紫外線吸収層の強度が向上し、引っ掻き又は擦過、飛来した小石等の衝突で生じる傷の発生が防止され、また基材などの隣接材料との接着性に優れる。また、（ポリ）シロキサン構造単位の比率が８５質量％以下であると、塗布液を用いて紫外線吸収層を形成する場合、塗布液を安定に保つことができる。
【００８９】
バインダーポリマーＢが（ポリ）シロキサン構造単位を有するアクリル樹脂（シロキサン含有アクリル樹脂）である場合、分子鎖中に一般式（１）で表される（ポリ）シロキサン構造単位を質量比率で１５質量％〜８５質量％と、アクリル酸又はメタクリル酸に由来の構造単位を質量比率で８５質量％〜１５質量％と、を含んでいる態様が好ましい。このような共重合ポリマーを含有することにより、紫外線吸収層の膜強度が向上し、引っ掻き又は擦過等による傷の発生を防ぎ、基材との接着性を従来に比べて飛躍的に向上させることができる。さらに、この効果に加えて、湿熱環境下での耐久性も向上させることができる。
【００９０】
シロキサン含有アクリル樹脂の調製には、（ｉ）アクリル樹脂を形成するモノマーの単独重合体又は共重合体と、一般式（１）で表される構造単位を有するポリシロキサンとを反応させる方法、（ｉｉ）アクリル樹脂を形成するモノマーの単独重合体又は共重合体の存在下に、Ｒ１及び／又はＲ２が加水分解性基である一般式（１）で表される構造単位を有するシラン化合物を加水分解縮合させる方法、等の方法を利用することができる。
（ｉｉ）の方法で用いられるシラン化合物としては、各種シラン化合物が挙げられるが、アルコキシシラン化合物が特に好ましい。
【００９１】
（ｉ）の方法によりシロキサン含有アクリル樹脂を調製する場合、例えば、アクリル樹脂を形成するモノマーの単独重合体又は共重合体とポリシロキサンの混合物に、必要に応じて水と触媒を加え、２０℃〜１５０℃程度の温度で３０分〜３０時間程度（好ましくは５０℃〜１３０℃で１時間〜２０時間）反応させることにより調製することができる。触媒としては、酸性化合物、塩基性化合物、金属含有化合物等の各種のシラノール縮合触媒を添加することができる。
また、（ｉｉ）の方法によりポリマーを調製する場合、例えば、アクリル樹脂を形成するモノマーの単独重合体又は共重合体とアルコキシシラン化合物の混合物に、水とシラノール縮合触媒を添加して、２０℃〜１５０℃程度の温度で３０分〜３０時間程度（好ましくは５０℃〜１３０℃で１時間〜２０時間）加水分解縮合を行なうことにより調製することができる。
【００９２】
アクリル樹脂としては上市されている市販品を用いてもよく、例えば、ＳＩＦＣＬＥＡＲ（登録商標）Ｓ３０１（ＪＳＲ株式会社製）、ＡＳ−５６３Ａ（ダイセルファインケム（株）製）、ジュリマー（登録商標）ＥＴ−４１０、同ＳＥＫ−３０１（ともに日本純薬工業（株）製）が挙げられる。また、シロキサン含有アクリル樹脂としては、例えば、ＤＩＣ（株）製のセラネート（登録商標）シリーズ（例えば、セラネート（登録商標）ＷＳＡ１０７０、同ＷＳＡ１０６０等）、旭化成ケミカルズ(株)製のＨ７６００シリーズ(Ｈ７６５０，Ｈ７６３０，Ｈ７６２０等）、ＪＳＲ（株）製の無機・アクリル複合エマルジョン、東亞合成（株）製のサイマック（登録商標）シリーズ（ＧＳ−３０等）などを使用することができる。
【００９３】
上記した中でも、本開示における紫外線吸収層は、ポリマーとして、ＤＩＣ（株）製のセラネート（登録商標）シリーズ、ＪＳＲ（株）製の無機・アクリル複合エマルジョン、東亞合成（株）製のサイマック（登録商標）シリーズを用いた形態が好ましい。
【００９４】
本開示における紫外線吸収層は、バインダーポリマーＢとして、シロキサン含有アクリル樹脂を単独で用いてもよいし、他のポリマーと併用してもよい。他のポリマーを併用する場合、シロキサン含有アクリル樹脂の含有比率は、全バインダー量の３０質量％以上が好ましく、より好ましくは６０質量％以上である。シロキサン含有アクリル樹脂の含有比率が３０質量％以上であることで、紫外線吸収層の強度向上を図り、引っ掻き又は擦過等による傷の発生が防止されると共に、基材との接着性及び湿熱環境下での耐久性により優れる。
【００９５】
シロキサン含有アクリル樹脂の紫外線吸収層中における含有比率としては、０．２ｇ／ｍ２超１５ｇ／ｍ２以下の範囲であることが好ましい。シロキサン含有アクリル樹脂の含有比率が上記範囲において外力を受けて発生する傷の発生が抑制され、紫外線吸収層の充分な硬化が達成される。
上記範囲の中では、紫外線吸収層の表面強度の観点から、０．５ｇ／ｍ２〜１０．０ｇ／ｍ２の範囲が好ましく、１．０ｇ／ｍ２〜７．０ｇ／ｍ２の範囲がより好ましい。
【００９６】
〜ポリエステル樹脂〜
ポリエステル樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）等が好ましい。
ポリエステル樹脂としては上市されている市販品を用いてもよく、例えば、バイロナール（登録商標）ＭＤ−１２４５(東洋紡（株）製）を好ましく用いることができる。
【００９７】
〜ポリウレタン樹脂〜
ポリウレタンとしては、例えば、カーボネート系ウレタン樹脂が好ましく、例えば、スーパーフレックス（登録商標）４６０（第一工業製薬（株）製）を好ましく用いることができる。
【００９８】
〜ポリオレフィン樹脂〜
ポリオレフィン樹脂としては、例えば、変性ポリオレフィン共重合体が好ましい。ポリオレフィン樹脂としては上市されている市販品を用いてもよく、例えば、アローベース（登録商標）ＳＥ−１０１３Ｎ、ＳＤ−１０１０、ＴＣ−４０１０、ＴＤ−４０１０（ともにユニチカ（株）製）、ハイテックＳ３１４８、Ｓ３１２１、Ｓ８５１２（ともに東邦化学（株）製）、ケミパール（登録商標）Ｓ−１２０、Ｓ−７５Ｎ、Ｖ１００、ＥＶ２１０Ｈ（ともに三井化学（株）製）などを挙げることができる。その中でも、低密度ポリエチレン、アクリル酸エステル、無水マレイン酸の三元共重合体である、アローベース（登録商標）ＳＥ−１０１３Ｎ、ユニチカ（株）製を用いることが隣接する層との密着性を向上させる上で好ましい。
また、特開２０１４−７６６３２号公報の段落〔００２２〕〜〔００３４〕に記載の酸変性ポリオレフィンも好ましく用いることができる。
【００９９】
〜シリコーン樹脂〜
シリコーン樹脂は、分子鎖中に（ポリ）シロキサン構造単位を有するポリマーであり、特に制限されるものではない。シリコーン樹脂は、（ポリ）シロキサン構造単位を有する化合物の単独重合体（ホモポリマー）であってもよく、（ポリ）シロキサン構造単位と他の構造単位（ただし、アクリル酸又はメタクリル酸に由来の構造単位は含まない）とを含む共重合体であってもよい。シロキサン構造単位と共重合する他の構造単位は、非シロキサン系の構造単位である。（ポリ）シロキサン構造単位としては、前述の一般式（１）で表されるシロキサン構造単位が好ましい。
【０１００】
シリコーン樹脂における共重合ポリマーとしては、シロキサン化合物（ポリシロキサンを含む）と、非シロキサン系モノマー又は非シロキサン系ポリマーから選ばれる化合物とが共重合し、前述の一般式（１）で表される（ポリ）シロキサン構造単位と非シロキサン系の構造単位とを有するブロック共重合体であることが好ましい。この場合、シロキサン化合物及び共重合される非シロキサン系モノマー又は非シロキサン系ポリマーは、一種単独でもよく、二種以上であってもよい。
【０１０１】
（ポリ）シロキサン構造単位と共重合する非シロキサン系構造単位（非シロキサン系モノマー又は非シロキサン系ポリマーに由来）は、シロキサン構造を有していないこと以外は特に制限されるものではなく、任意のポリマーに由来のポリマーセグメントのいずれであってもよい。ポリマーセグメントの前駆体である重合体（前駆ポリマー）としては、例えば、ビニル系重合体（前述のアクリル樹脂を形成するモノマーの単独重合体又は共重合体は含まない）、ポリエステル系重合体、ポリウレタン系重合体等の各種の重合体等が挙げられる。
中でも、調製が容易なこと及び耐加水分解性に優れる点から、ビニル系重合体及びポリウレタン系重合体が好ましく、ビニル系重合体が特に好ましい。
【０１０２】
ビニル系重合体の代表的な例としては、カルボン酸ビニルエステル系重合体、芳香族ビニル系重合体、フルオロオレフィン系重合体等の各種の重合体が挙げられる。
なお、非シロキサン系構造単位を構成する重合体は、一種単独でもよいし、２種以上の併用であってもよい。
【０１０３】
前駆ポリマーは、例えば、特開２００９−５２０１１号公報の段落〔００２１〕〜〔００７８〕に記載の方法を利用して製造、入手することができる。
【０１０４】
〜フッ素樹脂〜
フッ素樹脂としては、−（ＣＦＸ１−ＣＸ２Ｘ３）−で表される構造単位を有する樹脂であれば特に制限はない（但し、Ｘ１、Ｘ２、及びＸ３はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、塩素原子又は炭素数１から３のパーフルオロアルキル基を示す。）。
具体的な樹脂の例としては、ポリテトラフルオロエチレン（以降、ＰＴＦＥと表す場合がある）、ポリフッ化ビニル（以降、ＰＶＦと表す場合がある）、ポリフッ化ビニリデン（以降、ＰＶＤＦと表す場合がある）、ポリ塩化３フッ化エチレン（以降、ＰＣＴＦＥと表す場合がある）、ポリテトラフルオロプロピレン（以降、ＨＦＰと表す場合がある）などがある。
【０１０５】
フッ素樹脂は、単独のモノマーを重合したホモポリマーでもよいし、２種類以上を共重合したものでもよい。２種類以上を共重合したものの例として、テトラフルオロエチレンとテトラフルオロプロピレンを共重合したコポリマー（Ｐ（ＴＦＥ／ＨＦＰ）と略記）、テトラフルオロエチレンとフッ化ビニリデンを共重合したコポリマー（Ｐ（ＴＦＥ／ＶＤＦ）と略記）等を挙げることができる。
さらに、フッ素樹脂を含む紫外線吸収層に用いる樹脂としては−（ＣＦＸ１−ＣＸ２Ｘ３）−で表されるフッ素系構造単位と、それ以外の構造単位とを共重合した樹脂でもよい。これらの例としてテトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体（以下、Ｐ（ＴＦＥ／Ｅ）と略記）、テトラフルオロエチレンとプロピレンの共重合体（Ｐ（ＴＦＥ／Ｐ）と略記）、テトラフルオロエチレンとビニルエーテルの共重合体（Ｐ（ＴＦＥ／ＶＥ）と略記）、テトラフルオロエチレンとパーフロロビニルエーテルの共重合体（Ｐ（ＴＦＥ／ＦＶＥ）と略記）、クロロトリフルオロエチレンとビニルエーテルの共重合体（Ｐ（ＣＴＦＥ／ＶＥ）と略記）、クロロトリフルオロエチレンとパーフロロビニルエーテルの共重合体（Ｐ（ＣＴＦＥ／ＦＶＥ）と略記）等を挙げることができる。
【０１０６】
これらのフッ素樹脂としては樹脂を有機溶媒に溶解して用いるものでも、樹脂微粒子を水に分散して用いるものでもよい。環境負荷が小さい点から後者が好ましい。フッ素樹脂の水分散物については例えば特開２００３−２３１７２２号公報、特開２００２−２０４０９号公報、特開平９−１９４５３８号公報等に記載されており、ここに記載の樹脂を本開示に適用しうる。
【０１０７】
上述したポリマーの中でも、バインダーポリマーＢは、耐光性の観点から、アクリル樹脂であることが好ましく、シロキサン含有アクリル樹脂であることがより好ましい。
【０１０８】
すなわち、紫外線吸収層において、前述の紫外線吸収性部分構造を有するポリマーＡとして紫外線吸収性アクリル樹脂を含み、バインダーポリマーＢとしてアクリル樹脂を含む態様が好ましい。
さらには、紫外線吸収層において、前述の紫外線吸収性部分構造を有するポリマーＡとして紫外線吸収性アクリル樹脂を含み、バインダーポリマーＢとしてシロキサン含有アクリル樹脂を含む態様がより好ましい。
【０１０９】
バインダーポリマーＢの重量平均分子量は、耐光性の観点から、５，０００〜２００，０００が好ましく、７，０００〜１５０，０００がより好ましく、１０，０００〜１００，０００がさらに好ましい。なお、重量平均分子量は既述の方法で測定できる。
紫外線吸収層におけるバインダーポリマーＢの含有量は、紫外線吸収層の固形分に対して、１０質量％〜８０質量％が好ましく、１５質量％〜７５質量％がより好ましく、２０質量％〜７０質量％がさらに好ましい。
【０１１０】
（他の成分）
紫外線吸収層は、必要に応じて、さらに各種添加剤などの他の成分、例えば、架橋剤、架橋触媒、界面活性剤、フィラー、光安定剤等を含んでもよい。
中でも、バインダーポリマーＢに架橋剤を添加して紫外線吸収層に架橋剤に由来する架橋構造を形成することが、紫外線吸収層の強度と耐久性をより向上させるという観点から好ましい。
【０１１１】
〜架橋剤〜
架橋剤としては、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、メラミン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤等の架橋剤を挙げることができる。これらの中でも、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤およびイソシアネート系架橋剤から選ばれる少なくとも１種以上の架橋剤であることが好ましい。
【０１１２】
オキサゾリン系架橋剤としては、例えば、２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−エチル−２−オキサゾリン、２，２’−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−メチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−エチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−トリメチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−テトラメチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２、２’−ヘキサメチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−オクタメチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−エチレン−ビス−（４，４’−ジメチル−２−オキサゾリン）、２，２’−ｐ−フェニレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−ｍ−フェニレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−ｍ−フェニレン−ビス−（４，４’−ジメチル−２−オキサゾリン）、ビス−（２−オキサゾリニルシクロヘキサン）スルフィド、ビス−（２−オキサゾリニルノルボルナン）スルフィド等が挙げられる。さらに、これらの化合物の（共）重合体も好ましく利用することができる。
【０１１３】
また、オキサゾリン系架橋剤は、市販品を用いてもよく、例えば、エポクロス（登録商標）Ｋ−２０１０Ｅ、Ｋ−２０２０Ｅ、Ｋ−２０３０Ｅ、ＷＳ−５００、ＷＳ−７００〔いずれも日本触媒化学工業（株）製〕等を用いることができる。
架橋剤は、１種のみであってもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１１４】
紫外線吸収層に架橋剤を用いる場合の添加量は、紫外線吸収層に含まれるバインダーポリマーＢ１００質量部に対して１０質量部以上４０質量部以下が好ましく、より好ましくは１５質量部以上３５質量部以下である。架橋剤の添加量は、１０質量部以上であると、耐候性層の強度及び接着性を保持しながら充分な架橋効果が得られ、４０質量部以下であると、塗布液のポットライフを長く保て、３５質量部以下であると塗布面状を改良できる。
【０１１５】
〜架橋触媒〜
紫外線吸収層が架橋剤を含む場合、架橋剤と共に、架橋触媒を併用してもよい。架橋触媒を含有することで、樹脂成分と架橋剤との架橋反応が促進され、耐溶剤性の向上が図られる。また、架橋が良好に進むことで、下塗り層の強度、寸法安定性がより改善できる。
特に、架橋剤としてオキサゾリン基を有する架橋剤（オキサゾリン系架橋剤）を用いる場合、架橋触媒を使用することがよい。
【０１１６】
架橋触媒としては、オニウム化合物を挙げることができる。
オニウム化合物としては、アンモニウム塩、スルホニウム塩、オキソニウム塩、ヨードニウム塩、ホスホニウム塩、ニトロニウム塩、ニトロソニウム塩、ジアゾニウム塩等が好適に挙げられる。
【０１１７】
オニウム化合物の具体例としては、第一リン酸アンモニウム、第二リン酸アンモニウム、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸アンモニウム、スルファミン酸アンモニウム、イミドジスルホン酸アンモニウム、塩化テトラブチルアンモニウム、塩化ベンジルトリメチルアンモニウム、塩化トリエチルベンジルアンモニウム、四フッ化ホウ素テトラブチルアンモニウム、六フッ化リンテトラブチルアンモニウム、過塩素酸テトラブチルアンモニウム、硫酸テトラブチルアンモニウム等のアンモニウム塩；
ヨウ化トリメチルスルホニウム、四フッ化ホウ素トリメチルスルホニウム、四フッ化ホウ素ジフェニルメチルスルホニウム、四フッ化ホウ素ベンジルテトラメチレンスルホニウム、六フッ化アンチモン２−ブテニルテトラメチレンスルホニウム、六フッ化アンチモン３−メチル−２−ブテニルテトラメチレンスルホニウム等のスルホニウム塩；
四フッ化ホウ素トリメチルオキソニウム等のオキソニウム塩；
塩化ジフェニルヨードニウム、四フッ化ホウ素ジフェニルヨードニウム等のヨードニウム塩；
六フッ化アンチモンシアノメチルトリブチルホスホニウム、四フッ化ホウ素エトキシカルボニルメチルトリブチルホスホニウム等のホスホニウム塩；
四フッ化ホウ素ニトロニウム等のニトロニウム塩；
四フッ化ホウ素ニトロソニウム等のニトロソニウム塩；
塩化４−メトキシベンゼンジアゾニウム等のジアゾニウム塩、
等が挙げられる。
【０１１８】
これらの中でも、オニウム化合物は、反応性の点で、アンモニウム塩、スルホニウム塩、ヨードニウム塩、ホスホニウム塩がより好ましく、これらの中でもアンモニウム塩が更に好ましく、ｐＨ、及びコストの観点から、リン酸系、塩化ベンジル系のものが好ましい。オニウム化合物は第二リン酸アンモニウムであることがより特に好ましい。
架橋触媒は、１種のみであってもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１１９】
架橋触媒の添加量は、架橋剤の全固形分に対して、０．１質量％以上１５質量％以下の範囲が好ましく、０．５質量％以上１２質量％以下の範囲がより好ましく、１質量％以上１０質量％以下の範囲が特に好ましく、２質量％以上７質量％以下がより特に好ましい。架橋剤に対する架橋触媒の添加量が０．１質量％以上であることは、架橋触媒を積極的に含有していることを意味し、架橋触媒の含有によりバインダーである降伏点を有するポリマーと架橋剤の間の架橋反応がより良好に進行し、より優れた耐久性が得られる。また、架橋触媒の含有量が１５質量％以下であることで、溶解性、塗布液のろ過性、隣接する各層との密着性の点で有利である。
【０１２０】
〜界面活性剤〜
界面活性剤としては、アニオン系界面活性剤又はノニオン系界面活性剤等の公知の界面活性剤が挙げられる。界面活性剤を添加する場合、その添加量は０．１ｍｇ／ｍ２〜１０ｍｇ／ｍ２が好ましく、より好ましくは０．５ｍｇ／ｍ２〜３ｍｇ／ｍ２である。界面活性剤の添加量は、０．１ｍｇ／ｍ２以上であると、ハジキの発生を抑えて良好な層形成が得られ、１０ｍｇ／ｍ２以下であると、基材などとの接着を良好に行なうことができる。
【０１２１】
〜フィラー〜
フィラーとしては、シリカ微粒子などの公知のフィラーを用いることができる。
フィラーの詳細は、後述の第１の保護層の項で説明する。
【０１２２】
〜光安定剤〜
光安定剤としては、ヒンダードアミン系光安定剤等の公知の光安定剤が挙げられる。市販品としては、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１２３−ＤＷ（ＢＡＳＦ社製）、ユーダブル（登録商標）Ｅ−７７１ＳＩ（日本触媒社製）等を用いることができる。光安定剤を添加する場合、その添加量は０．１ｇ／ｍ２〜５ｇ／ｍ２が好ましく、より好ましくは０．３ｇ／ｍ２〜３ｇ／ｍ２である。光安定剤の添加量は、０．１ｇ／ｍ２以上であると、良好な耐候性が得られ、５ｇ／ｍ２以下であると、ブリードアウトを抑制できる。
【０１２３】
紫外線吸収層の形成
紫外線吸収層の形成方法は、特に制限されない。紫外線吸収層の形成方法としては、例えば、紫外線吸収性部分構造を有するポリマーＡ及びバインダーポリマーＢ等を含む塗布液を、基材の一方の面に塗布して乾燥させる方法が挙げられる。
本開示の農業用被覆材は、紫外線吸収層が、紫外線吸収性部分構造を有するポリマーＡ及びバインダーポリマーＢを含む紫外線吸収層形成用水系組成物を塗付されて形成された塗布層であることが好ましい。
【０１２４】
塗布方法及び用いる塗布液の溶媒には、特に制限はない。塗布方法としては、例えばグラビアコーター又はバーコーターを用いた塗布が挙げられる。塗布液に用いる溶媒は、水でもよいし、トルエン又はメチルエチルケトン等の有機溶媒でもよい。環境負荷の観点から、水を溶媒とした水系塗布液に調製されることが好ましい。
塗布溶媒は１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。
紫外線吸収性部分構造を有するポリマーＡ及びバインダーポリマーＢを水分散した水系塗布液を形成して、これを塗布して紫外線吸収層を形成する場合、溶媒中の水の割合は６０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましい。
【０１２５】
また、紫外線吸収層の塗設前に、基材に表面処理（火炎処理、コロナ処理、プラズマ処理、紫外線処理等）を実施してもよい。
紫外線吸収層は、他の層（例えば、後述の下塗り層）を介して基材の上に配置されてもよい。
【０１２６】
紫外線吸収層の厚みは、２０μｍ〜１μｍが好ましく、１５μｍ〜３μｍがより好ましく、１０μｍ〜４μｍがさらに好ましい。
紫外線吸収層の厚みが１μｍ以上であると、紫外線吸収層としての機能がより発現しやすく、２０μｍ以下であると紫外線吸収層における可視光線の透過率の観点でより優れる。
【０１２７】
＜第１の保護層＞
本開示の農業用被覆材は、基材の一方面に近赤外線反射層を有し、基材の他方面に紫外線吸収層を有し、紫外線吸収層の上に第１の保護層を有していてもよい。本開示の農業用被覆材は、紫外線吸収層の上に第１の保護層を有することで耐傷性が向上する。
【０１２８】
（フィラー）
フィラーは、第１の保護層の透明性を維持できるものであれば、特に制限されない。フィラーとしては、例えば、シリカ微粒子などが挙げられる。
【０１２９】
〜シリカ微粒子〜
シリカ微粒子としては、例えば、ヒュームドシリカ、コロイダルシリカ等が挙げられる。
ヒュームドシリカは、ケイ素原子を含む化合物を気相中で酸素及び水素と反応させることによって得ることができる。原料となるケイ素化合物としては、例えばハロゲン化ケイ素（例えば塩化ケイ素等）等が挙げられる。
コロイダルシリカは、原料化合物を加水分解・縮合するゾルゲル法により合成することができる。コロイダルシリカの原料化合物としては、例えば、アルコキシケイ素（例えばテトラエトキシシラン等）、ハロゲン化シラン化合物（例えばジフェニルジクロロシラン等）等が挙げられる。
【０１３０】
シリカ微粒子の形状は、特に限定はなく、球状、板状、針状、数珠状、又はこれらの２種類以上が合体した形状が挙げられる。なお、ここでいう球状とは、真球状の他、回転楕円体、卵形等の形状である場合も含むものである。
【０１３１】
シリカ微粒子の体積平均粒子径は、第１の保護層の透明性の観点から、１ｎｍ〜１００ｎｍが好ましく、１ｎｍ〜５０ｎｍがより好ましく、１ｎｍ〜３０ｎｍがさらに好ましい。
体積平均粒子径は、動的光散乱法又は静的光散乱法等を利用する粒度分布計（ＭＴ-３３００、日機装（株）製）等によって計測できる。
【０１３２】
シリカ微粒子としては、上市されている市販品を用いてもよく、例えば、日産化学工業（株）製のスノーテックス（登録商標）シリーズ、日揮触媒化成（株）製のカタロイド（登録商標）−Ｓシリーズ、バイエル社のレバシルシリーズ等が挙げられる。
具体的には、例えば、日産化学工業（株）製のスノーテックス（登録商標）ＳＴ−２０、ＳＴ−３０、ＳＴ−４０、ＳＴ−Ｃ、ＳＴ−Ｎ、ＳＴ−２０Ｌ、ＳＴ−Ｏ、ＳＴ−ＯＬ、ＳＴ−Ｓ、ＳＴ−ＸＳ、ＳＴ−ＸＬ、ＳＴ−ＹＬ、ＳＴ−ＺＬ、ＳＴ−ＯＺＬ、ＳＴ−ＡＫ、スノーテックス（登録商標）ＡＫシリーズ、スノーテックス（登録商標）ＰＳシリーズ、スノーテックス（登録商標）ＵＰシリーズ等が挙げられる。
【０１３３】
第１の保護層におけるフィラーの含有量は、耐傷性及び透明性の観点から、第１の保護層の固形分に対して、０．０１質量％〜５質量％が好ましく、０．０５質量％〜２質量％がより好ましく、０．1質量％〜１質量％がさらに好ましい。
【０１３４】
（バインダーポリマー）
第１の保護層は、バインダーポリマーを含むことが好ましい。
バインダーポリマーとしては、上記の紫外線吸収層におけるバインダーポリマーＢと上記の紫外線吸収層におけるバインダーポリマーＢで例示したものと同じものが挙げられる。
第１の保護層がバインダーポリマーを含み、紫外線吸収層上に配置される場合、第１の保護層に含まれるバインダーポリマーと紫外線吸収層に含まれるバインダーポリマーＢとは、同じであっても、異なっていてもよい。
第１の保護層におけるバインダーポリマーは、耐傷性、及び耐光性の観点から、フッ素樹脂が好ましい。
【０１３５】
〜フッ素樹脂〜
フッ素樹脂としては、−（ＣＦＸ１−ＣＸ２Ｘ３）−で表される構造単位を有する樹脂であれば特に制限はない（式中、Ｘ１、Ｘ２、及びＸ３はそれぞれ独立に水素原子、フッ素原子、塩素原子又は炭素数１から３のパーフルオロアルキル基を示す。）。
第１の保護層で用いられるフッ素樹脂は、紫外線吸収層のバインダーポリマーＢとして用いることができるフッ素樹脂と同様の樹脂が挙げられ、具体例、及び、好ましい例も同様である。
【０１３６】
第１の保護層の形成に際しては、フッ素樹脂を有機溶媒に溶解して用いてもよく、フッ素樹脂粒子を水などの適切な分散媒に分散して用いてもよい。環境負荷が小さいという観点からは、水又は水系溶媒を分散媒とした樹脂粒子分散物として用いることが好ましい。フッ素樹脂の水分散物については、例えば、特開２００３−２３１７２２号公報、特開２００２−２０４０９号公報、特開平９−１９４５３８号公報等に記載されており、これらを第１の保護層の形成に用いてもよく、例えば、オブリガート（登録商標）ＰＷＤ１００（ＡＧＣコーテック株式会社製、固形分濃度３６．１％）等を用いてもよい。
【０１３７】
第１の保護層には、フッ素樹脂を単独で用いてもよいし、２種類以上併用してもよい。また、全バインダーポリマーの５０質量％を超えない範囲でアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリオレフィン樹脂、シリコーン樹脂などのフッ素樹脂以外の樹脂を併用してもよい。第１の保護層は、フッ素樹脂が５０質量％を超えて含有されることで農業用被覆材に用いた場合に、耐光性向上効果がより良好に発現される。
【０１３８】
（紫外線吸収性部分構造を有するポリマー）
第１の保護層は、紫外線吸収性部分構造を有するポリマーを含むことが好ましい。
紫外線吸収性部分構造を有するポリマーとしては、上記の紫外線吸収層における紫外線吸収性部分構造を有するポリマーＡで例示したものと同じものが挙げられる。
第１の保護層が紫外線吸収性部分構造を有するポリマーを含み、紫外線吸収層上に配置される場合、第１の保護層に含まれる紫外線吸収性部分構造を有するポリマーと紫外線吸収層に含まれる紫外線吸収性部分構造を有するポリマーとは、同じであってもよく、異なっていてもよい。
第１の保護層が、紫外線吸収性部分構造を有するポリマーを含むことで、農業用被覆材の耐光性がより向上する。
【０１３９】
（滑剤）
第１の保護層は、滑剤の少なくとも一種を含むことが好ましい。
滑剤を含むことで、フッ素樹脂を用いた場合に生じやすい滑り性の低下（すなわち動摩擦係数の上昇）が抑えられるため、引っ掻き又は擦過、小石などの衝突などの外力に対する耐傷性が飛躍的に向上する。また、フッ素樹脂を用いた場合に生じやすい塗布液の面状ハジキを改善することができ、面状が良好なフッ素樹脂を含む第１の保護層を形成することができる。
【０１４０】
滑剤は、第１の保護層中に０．２ｍｇ／ｍ２〜２００ｍｇ／ｍ２の範囲で含有されることが好ましい。滑剤の含有比率が０．２ｍｇ／ｍ２以上であると、動摩擦係数の低減効果が大きい。また、滑剤の含有比率が２００ｍｇ／ｍ２以下であると、第１の保護層を塗布形成する際に、塗布ムラ又は凝集物が発生しにくく、はじきの発生を抑制しやすくなる。
上記範囲の中では、動摩擦係数低減効果と塗布適性の観点から、１．０ｍｇ／ｍ２〜１１５０ｍｇ／ｍ２の範囲が好ましく、５．０ｍｇ／ｍ２〜１００ｍｇ／ｍ２の範囲がより好ましい。
【０１４１】
滑剤としては、例えば、合成ワックス系化合物、天然ワックス系化合物、界面活性剤系化合物、無機系化合物、有機樹脂系化合物などが挙げられる。中でも、ポリマー層の表面強度の点で、合成ワックス系化合物、天然ワックス系化合物、及び界面活性剤系化合物から選ばれる化合物が好ましい。
【０１４２】
合成ワックス系化合物としては、例えば、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等のオレフィン系ワックス、ステアリン酸、オレイン酸、エルカ酸、ラウリン酸、ベヘン酸、パルミチン酸、アジピン酸などのエステル、アミド、ビスアミド、ケトン、金属塩及びその誘導体、フィッシャートロプシュワックスなどの合成炭化水素系ワックス、リン酸エステル、硬化ヒマシ油、硬化ヒマシ油誘導体の水素化ワックスなどが挙げられる。
【０１４３】
天然ワックス系化合物としては、例えば、カルナバワックス、キャンデリラワックス、木蝋などの植物系ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどの石油系ワックス、モンタンワックスなどの鉱物系ワックス、蜜蝋、ラノリンなどの動物系ワックスなどが挙げられる。
【０１４４】
界面活性剤系化合物としては、例えば、アルキルアミン塩などのカチオン系界面活性剤、アルキル硫酸エステル塩などのアニオン系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテルなどのノニオン系界面活性剤、アルキルベタインなどの両性系界面活性剤、フッ素系界面活性剤などが挙げられる。
【０１４５】
滑剤は、上市されている市販品を用いてもよい。
具体的には、合成ワックス系の滑剤として、例えば、三井化学（株）製のケミパール（登録商標）シリーズ（例えば、ケミパール（登録商標）Ｗ７００、同Ｗ９００，同Ｗ９５０等）、中京油脂（株）製のポリロンＰ−５０２、ハイミクロンＬ−２７１，ハイドリンＬ−５３６などが挙げられる。
天然ワックス系の滑剤として、例えば、中京油脂（株）製のハイドリンＬ−７０３−３５、セロゾール５２４、セロゾールＲ−５８６などが挙げられる。
界面活性剤系の滑剤として、例えば、日光ケミカルズ（株）製のＮＩＫＫＯＬ（登録商標）シリーズ（例えば、ＮＩＫＫＯＬ（登録商標） ＳＣＳ等）、花王（株）製のエマー
ル（登録商標）シリーズ(例えば、エマール（登録商標）４０など)が挙げられる。
【０１４６】
上記した中でも、本開示における第１の保護層は、バインダーポリマーとして、ＡＧＣコーテック（株）製のオブリガート（登録商標）シリーズ、ＤＩＣ（株）製のセラネート（登録商標）シリーズ、又はＪＳＲ（株）製の無機・アクリル複合エマルジョンを用い、滑剤として、三井化学（株）製のケミパール（登録商標）シリーズを用いた態様が好ましい。
【０１４７】
（その他の添加剤）
第１の保護層には、必要に応じて、有機溶媒、シランカップリング剤（例えば、ＴＳＬ８３４０（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製、固形分濃度２％））、架橋剤、界面活性剤等を添加してもよい。
【０１４８】
第１の保護層が、シランカップリング剤を添加することで面状がより良好な層となる。
シランカップリング剤としては、アルコキシシラン化合物が好ましく、例えば、テトラアルコキシシラン、トリアルコキシシランなどが挙げられる。なかでも、トリアルコキシシランが好ましく、特にアミノ基を有するアルコキシシラン化合物が好ましい。
【０１４９】
シランカップリング剤の含有量は、第１の保護層の固形分に対して、０．３質量％〜１．０質量％が好ましく、０．５質量％〜０．８質量％がより好ましい。
含有量を０．３質量％以上とすることで、面状改良効果に優れ、１．０質量％以下とすることで、塗布液を用いて層を形成する場合、塗布液の凝集を抑制できる。
【０１５０】
第１の保護層に架橋剤を添加して架橋構造を形成することが、耐候性向上の観点から好ましい。第１の保護層に用いられる架橋剤としては、紫外線吸収層に用いられる架橋剤として挙げたものが同様に挙げられる。
【０１５１】
第１の保護層に用いられる界面活性剤としては、アニオン系又はノニオン系等の公知の界面活性剤を用いることができる。界面活性剤を添加する場合、その添加量は０ｍｇ／ｍ２〜１５ｍｇ／ｍ２が好ましく、より好ましくは０．５ｍｇ／ｍ２〜５ｍｇ／ｍ２である。界面活性剤の添加量は、０．１ｍｇ／ｍ２以上であると、ハジキの発生を抑えて良好な層が得られ、１５ｍｇ／ｍ２以下であると、接着を良好に行なうことができる。
【０１５２】
（第１の保護層の形成）
第１の保護層の形成方法は、特に制限されない。第１の保護層の形成方法としては、例えば、フィラー及びバインダーポリマー等を含む塗布液を、紫外線吸収層の上に塗布して乾燥させる方法が挙げられる。
本開示の農業用被覆材は、第１の保護層が、フィラー及びバインダーポリマーを含む第１の保護層形成用水系組成物を塗付されて形成される塗布層であることが好ましい。
【０１５３】
塗布方法又は用いる塗布液の溶媒には、特に制限はない。塗布方法としては、例えばグラビアコーター又はバーコーターを用いた塗布が挙げられる。塗布液に用いる溶媒は、水でもよいし、トルエン又はメチルエチルケトン等の有機溶媒でもよい。環境負荷の観点から、水を溶媒とした水系塗布液に調製されることが好ましい。
塗布溶媒は１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。
フィラーを水分散した水系塗布液を形成して、これを塗布して第１の保護層を形成する場合、溶媒中の水の割合は６０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましい。
【０１５４】
第１の保護層の厚みとしては、耐傷性及び透明性の観点から、０．１μｍ〜３．０μｍが好ましく、０．３μｍ〜２．０μｍがより好ましく、０．４μｍ〜０．８μｍの範囲がさらに好ましい。
【０１５５】
＜第２の保護層＞
本開示の農業用被覆材は、耐傷性の観点から、透明性の基材の一方面に近赤外線反射層を有し、基材の他方面に紫外線吸収層を有し、近赤外線反射層の上に第２の保護層（以下、ハードコート層ともいう）を有することが好ましい。
本開示の農業用被覆材は、耐傷性の観点から、透明性の基材の一方面に近赤外線反射層を有し、基材の他方面に紫外線吸収層を有し、紫外線吸収層の上に第１の保護層を有し、近赤外線反射層の上に第２の保護層を有することが好ましい。
【０１５６】
第２の保護層は、上記第１の保護層と同様な構成を有していてもよく、シランカップリング剤（例えば、ＫＢＥ−４０３及びＫＢＥ−０４（共に信越化学工業株式会社製））、シリカ微粒子（例えば、スノーテックス（登録商標）ＯＺＬ３５（日産化学工業株式会社製））、界面活性剤（例えば、ラピゾールＡ−９０（日油株式会社製）、ナロアクティーＣＬ−９５（三洋化成工業株式会社製））、などを含んでいてもよい。
【０１５７】
第２の保護層の厚みとしては、耐傷性及び透明性の観点から、０．１μｍ〜２．５μｍが好ましく、０．５μｍ〜２．５μｍがより好ましく、０．８μｍ〜１．８μｍの範囲がさらに好ましい。
【０１５８】
＜層構成＞
本開示の農業用被覆材の層構成について説明する。
本開示の農業用被覆材は、近赤外線反射層及び紫外線吸収層をそれぞれ１層有する態様であっても、複数層有する態様であってもよい。
基材の一方面に近赤外線反射層及び紫外線吸収層を設ける場合、基材からみて、近赤外線反射層、紫外線吸収層の順に設けられることが好ましい。また、基材を挟んで近赤外線反射層及び紫外線吸収層が設けられていてもよい。
具体的には、図３〜図６に示すような層構成が挙げられる。
図３は、基材１２の一方面に近赤外線反射層１４及び第２の保護層２０がこの順に設けられ、基材１２の他方面に紫外線吸収層１６及び第１の保護層１８がこの順に設けられた、本開示の農業用被覆材１０の概略断面図である。
図４は、基材１２の一方面に近赤外線反射層１４及び紫外線吸収層１６がこの順に設けられた、本開示の農業用被覆材１０の概略断面図である。
図５は、基材１２の一方面に近赤外線反射層１４及び第２の保護層２０がこの順に設けられ、基材１２の他方面に紫外線吸収層１６が設けられた、本開示の農業用被覆材１０の概略断面図である。
図６は、基材１２の一方面に近赤外線反射層１４が設けられ、基材１２の他方面に紫外線吸収層１６及び第１の保護層１８がこの順で設けられた、本開示の農業用被覆材１０の概略断面図である。
なお、図３〜図６において、基材１２から見て紫外線吸収層１６を有する側が屋外側であり、基材１２から見て紫外線吸収層１６を有する側の反対側が屋内側である。
【実施例】
【０１５９】
以下、本開示を実施例により具体的に説明するが、本開示はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は質量基準である。
【０１６０】
（実施例１)
＜ポリエステルの合成＞
高純度テレフタル酸（三井化学（株）製）１００ｋｇとエチレングリコール（日本触媒（株）製）４５ｋｇのスラリーを、予めビス（ヒドロキシエチル）テレフタレート約１２３ｋｇが仕込まれ、温度２５０℃、圧力１．２×１０５Ｐａに保持されたエステル化反応槽に、４時間かけて順次供給し、供給終了後もさらに１時間かけてエステル化反応を行なった。その後、得られたエステル化反応生成物１２３ｋｇを重縮合反応槽に移送した。
引き続いて、エステル化反応生成物が移送された重縮合反応槽に、エチレングリコールを、得られるポリマーに対して０．３質量％添加した。５分間撹拌した後、酢酸コバルト及び酢酸マンガンのエチレングリコール溶液を、得られるポリマーに対してそれぞれ３０ｐｐｍ、１５ｐｐｍとなるように加えた。更に５分間撹拌した後、チタンアルコキシド化合物の２質量％エチレングリコール溶液を、得られるポリマーに対して５ｐｐｍとなるように添加した。その５分後、ジエチルホスホノ酢酸エチルの１０質量％エチレングリコール溶液を、得られるポリマーに対して５ｐｐｍとなるように添加した。その後、低重合体を３０ｒｐｍで攪拌しながら、反応系を２５０℃から２８５℃まで徐々に昇温するとともに、圧力を４０Ｐａまで下げた。最終温度、最終圧力到達までの時間はともに６０分とした。あらかじめ定めた攪拌トルクとなった時点で反応系を窒素パージし、常圧に戻し、重縮合反応を停止した。そして、前述の重縮合反応により得られたポリマーを冷水にストランド状に吐出し、直ちにカッティングしてポリマーのペレット（直径約３ｍｍ、長さ約７ｍｍ）を作製した。なお、減圧開始からあらかじめ定めた撹拌トルク到達までの時間は３時間であった。
ここで、チタンアルコキシド化合物には、特開２００５−３４０６１６号公報の段落〔００８３〕の実施例１で合成しているチタンアルコキシド化合物（Ｔｉ含有量＝４．４４質量％）を用いた。
【０１６１】
−ポリエステルフィルムの作製−
以上のように得られたペレットを、２８０℃で溶融して金属ドラムの上にキャストし、厚さ約３ｍｍの未延伸のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを作製した。
その後、未延伸のＰＥＴフィルムを、９０℃で縦方向（ＭＤ：Ｍａｃｈｉｎｅ  Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）に延伸した。次いで、ＭＤに延伸された１軸延伸ＰＥＴフィルムの両方の面に、下記組成の下塗り層形成用組成物を塗布量が４．７ｍｌ／ｍ２となるように、ＭＤ延伸後、横方向（ＴＤ：Ｔｒａｎｓｖｅｒｓｅ  Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）延伸前にインラインコート法にて塗布を行った。
下塗り層形成用組成物が塗布されたＰＥＴフィルムをＴＤ延伸し、厚みが０．０５μｍの下塗り層を形成した。
下塗り層が形成されたＰＥＴフィルムの熱固定処理及び熱緩和処理を行い、下塗り層が形成された厚み７５μｍの２軸延伸ＰＥＴフィルムを得た。
上記で得られた２軸延伸ＰＥＴフィルムは、可視光線透過率が９０％であり、近赤外線透過率が９０％であった。
【０１６２】
＜下塗り層形成用塗布液の調製＞
下記表１に示す成分を混合して、下塗り層形成用塗布液を調製した。
【０１６３】
【表１】
2018057276.tif 000003
【０１６４】
＜近赤外線反射層（ＡｇＮＤ層）形成用塗布液の調製＞
下記表２に示す成分を混合して、近赤外線反射層（ＡｇＮＤ層）形成用塗布液を調製した。
【０１６５】
【表２】
2018057276.tif 000004
【０１６６】
なお、上記材料中における銀ナノディスク（ＡｇＮＤ）分散液Ａは、以下のようにして、調製した銀ナノディスク分散液Ｂに対して塩化金酸水溶液を添加して、攪拌して得られた銀ナノディスク分散液Ｃを、脱塩処理及び再分散処理を施すことによって調製した。
【０１６７】
−銀ナノディスク分散液Ｂの調製−
ステンレス鋼（ＮＴＫＲ−４、日本金属工業（株）製）製の反応容器にイオン交換水１３リットル（Ｌ）を計量し、ステンレス鋼（ＳＵＳ３１６Ｌ）製のシャフトにＮＴＫＲ−４製のプロペラ４枚およびＮＴＫＲ−４製のパドル４枚を取り付けたアジターを備えるチャンバーを用いて撹拌しながら、１０ｇ／Ｌのクエン酸三ナトリウム（無水物）水溶液１．０Ｌを添加して３５℃に保温した。８．０ｇ／Ｌのポリスチレンスルホン酸水溶液０．６８Ｌを添加し、更に０．０４Ｎ（ｍｏｌ／Ｌ）の水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）水溶液を用いて２３ｇ／Ｌに調製した水素化ホウ素ナトリウム水溶液０．０４１Ｌを添加した。０．１０ｇ／Ｌの硝酸銀水溶液１３Ｌを５．０Ｌ／ｍｉｎで添加した。
１０ｇ／Ｌのクエン酸三ナトリウム（無水物）水溶液１．０Ｌとイオン交換水１１Ｌを添加して、更に８０ｇ／Ｌのヒドロキノンスルホン酸カリウム水溶液０．６８Ｌを添加した。撹拌を８００ｒｐｍに上げて、０．１０ｇ／Ｌの硝酸銀水溶液８．１Ｌを０．９５Ｌ／ｍｉｎで添加した後、３０℃に降温した。
４４ｇ／Ｌのメチルヒドロキノン水溶液８．０Ｌを添加し、次いで、後述する４０℃のゼラチン水溶液を全量添加した。撹拌を１２００ｒｐｍに上げて、後述する亜硫酸銀白色沈殿物混合液を全量添加した。
調製液のｐＨ変化が止まった段階で、１ＮのＮａＯＨ水溶液５．０Ｌを０．３３Ｌ／ｍｉｎで添加した。その後、７０ｇ／Ｌの１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ＮａＯＨで水溶液をアルカリ性に調節して溶解した）０．０７８Ｌを添加した。このようにして銀ナノディスク分散液Ｂを調製した。
【０１６８】
−銀ナノディスク分散液Ｃの調製−
５０Ｌの銀ナノディスク分散液Ｂに対して０．１質量％塩化金酸（和光純薬工業株式会社製）水溶液を２．７８Ｌ添加して、６０℃４時間攪拌して、銀ナノディスク分散液Ｃを得た。
【０１６９】
−ゼラチン水溶液の調製−
ＳＵＳ３１６Ｌ製の溶解タンクにイオン交換水１６．７Ｌを計量した。ＳＵＳ３１６Ｌ製のアジターで低速撹拌を行いながら、脱イオン処理を施したアルカリ処理牛骨ゼラチン（ＧＰＣ重量平均分子量２０万）１．４ｋｇを添加した。更に、脱イオン処理、蛋白質分解酵素処理、および過酸化水素による酸化処理を施したアルカリ処理牛骨ゼラチン（ＧＰＣ重量平均分子量２．１万）０．９１ｋｇを添加した。その後４０℃に昇温し、ゼラチンの膨潤と溶解を同時に行って完全に溶解させた。
【０１７０】
−亜硫酸銀白色沈殿物混合液の調製−
ＳＵＳ３１６Ｌ製の溶解タンクにイオン交換水８．２Ｌを計量し、１００ｇ／Ｌの硝酸銀水溶液８．２Ｌを添加した。ＳＵＳ３１６Ｌ製のアジターで高速撹拌を行いながら、１４０ｇ／Ｌの亜硫酸ナトリウム水溶液２．７Ｌを短時間で添加して、亜硫酸銀の白色沈澱物を含む混合液を調製した。この混合液は、使用する直前に調製した。
【０１７１】
−銀ナノディスク分散液Ａの調製−
前述の銀ナノディスク分散液Ｃを遠沈管に８００ｇ採取して、１Ｎ（ｍｏｌ／Ｌ）の水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）および／または１Ｎの硫酸を用いて２５℃でｐＨ＝９．２±０．２に調整した。遠心分離機（日立工機（株）製ｈｉｍａｃＣＲ２２ＧＩＩＩ、アングルローターＲ９Ａ）を用いて、３５℃に設定して９０００ｒｐｍで６０分間の遠心分離操作を行った後、上澄み液を７８４ｇ捨てた。沈殿した平板粒子に０．２ｍＭのＮａＯＨ水溶液を加えて合計４００ｇとし、撹拌棒を用いて手撹拌して粗分散液にした。これと同様の操作で遠沈管２４本分の粗分散液を調製して合計９６００ｇとし、ＳＵＳ３１６Ｌ製のタンクに添加して混合した。更に、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ３１Ｒ１（ＢＡＳＦ社製）の１０ｇ／Ｌ溶液（メタノール：イオン交換水＝１：１（体積比）の混合液で希釈）を１０ｍｌ添加した。プライミクス（株）製オートミクサー２０型（撹拌部はホモミクサーＭＡＲＫII）を用いて、タンク中の粗分散液混合物に９０００ｒｐｍで１２０分間のバッチ式分散処理を施した。分散中の液温は５０℃に保った。このように得られた分散液を、再び遠沈管に８００ｇ採取して、遠心分離機（日立工機（株）製ｈｉｍａｃＣＲ２２ＧＩＩＩ、アングルローターＲ９Ａ）を用いて、３５℃に設定して９０００ｒｐｍ６０分間の遠心分離操作を行った後、上澄み液を７６０ｇ捨てた。沈殿した平板粒子に０．２ｍＭのＮａＯＨ水溶液を加えて合計８００ｇとし、撹拌棒を用いて手撹拌して粗分散液にした。これと同様の操作で遠沈管１２本分の粗分散液を調製して合計９６００ｇとし、ＳＵＳ３１６Ｌ製のタンクに添加して混合した。更に、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ３１Ｒ１（ＢＡＳＦ社製）の１０ｇ／Ｌ溶液（メタノール：イオン交換水＝１：１（体積比）の混合液で希釈）を１０ｃｃ添加した。プライミクス（株）製オートミクサー２０型（撹拌部はホモミクサーＭＡＲＫII）を用いて、タンク中の粗分散液混合物に９０００ｒｐｍで１２０分間のバッチ式分散処理を施した。分散中の液温は５０℃に保った。分散後、２５℃に降温してから、プロファイルIIフィルター（日本ポール（株）製、製品型式ＭＣＹ１００１Ｙ０３０Ｈ１３）を用いてシングルパスの濾過を行った。
このようにして、分散液Ｃに脱塩処理および再分散処理を施して、銀ナノディスク（ＡｇＮＤ）分散液Ａを調製した。
【０１７２】
−銀ナノディスクの評価−
銀ナノディスク分散液Ｃの中には、六角形状乃至円形状および三角形状の銀ナノディスクが生成していることを確認した。なお、分散液Ｃ中においては、銀ナノ粒子は全て銀ナノディスクであった。銀ナノディスク分散液Ｃの透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）観察により得られた像を、画像処理ソフトＩｍａｇｅＪに取り込み、画像処理を施した。数視野のＴＥＭ像から任意に抽出した５００個の粒子に関して画像解析を行い、同面積円相当径を算出した。これらの母集団に基づき統計処理した結果、平均直径は１１８ｎｍであった。
銀ナノディスク分散液Ａを同様に測定したところ、粒度分布の形状も含め銀ナノディスク分散液Ｃとほぼ同じ結果を得た。
【０１７３】
また、銀ナノディスク分散液Ａをシリコン基板上に滴下して乾燥し、銀ナノディスクの個々の厚みをＦＩＢ−ＴＥＭ法により測定した。銀ナノディスク分散液Ａ中の銀ナノディスク１０個を測定して平均厚みは８ｎｍであった。すなわち直径／厚みで表されるアスペクト比は１４．８であった。
【０１７４】
上記で調製した近赤外線反射層形成用塗布液を、下塗り層の上に、固形分の銀ナノディスクの塗布量が０．０５ｇ／ｍ２となるように塗布して、近赤外線反射層（ＡｇＮＤ層）を形成した。
【０１７５】
＜ハードコート層形成用塗布液の調製＞
下記表３に示す成分を混合して、ハードコート層形成用塗布液を調製した。
具体的には、酢酸水溶液を激しく攪拌しながら、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランを、この酢酸水溶液中に３分間かけて滴下した。次に、テトラエトキシシランを酢酸水溶液中に強く攪拌しながら３分間かけて添加した。続いて、２時間攪拌を続けた。次に、コロイダルシリカと、キレート剤と、界面活性剤とを順次添加し、ハードコート層形成用塗布液を調製した。
【０１７６】
【表３】
2018057276.tif 000005
【０１７７】
近赤外線反射層の上に、上記で調製したハードコート層形成用塗布液を塗布して、厚みが１．７μｍのハードコート層（ＨＣ層）を形成した。
【０１７８】
＜紫外線吸収層形成用塗布液の調製＞
下記表４に示す成分を混合して、紫外線吸収層形成用塗布液を調製した。
【０１７９】
【表４】
2018057276.tif 000006
【０１８０】
上記で得られた紫外線吸収層形成用塗布液を、基材の近赤外線反射層が形成された側とは反対側の面に固形分の塗布量が１．０ｇ／ｍ２となるよう塗布して１７０℃で２分間乾燥して、厚み６．５μｍの紫外線吸収層を形成した。
【０１８１】
紫外線吸収層の上に、下記に示す第１の保護層形成用塗布液を固形分の塗布量が１．４ｇ／ｍ２となるよう塗布して、１７０℃で２分間乾燥して、厚み０．８μｍの第１の保護層を形成した。
【０１８２】
【表５】
2018057276.tif 000007
【０１８３】
上記のように、２軸延伸ＰＥＴ基材の一方面に、下塗り層、近赤外線反射層、及びハードコート層がこの順で設けられ、２軸延伸ＰＥＴ基材の他方面に、下塗り層、紫外線吸収層、及び第１の保護層がこの順で儲けられた、農業用被覆材を作製した。
【０１８４】
（実施例２〜実施例１３、及び比較例３〜比較例４）
実施例１と同様の方法で、層構成；近赤外線反射層における金属粒子の種類、金属粒子の塗布量、銀に対する金の原子比、及び酸化防止剤の種類；ハードコート層の膜厚；紫外線吸収層における紫外線吸収剤の種類、紫外線吸収剤の塗布量、及び構造単位；並びに、第１の保護層の膜厚を、それぞれ表６に示すように変更した以外は、同様にして、実施例２〜実施例１３、及び比較例３〜比較例４の農業用被覆材を作製した。ただし、比較例３及び４の農業用被覆材は、それぞれ紫外線吸収剤及び金属粒子を含まない。
なお、実施例４では下記に従って調製した金ナノ粒子分散液Ａを使用した。
−金ナノ粒子分散液Ａの調製−
まず、Ｐｅｌａｚ  ｅｔ  ａｌ．“Ｔａｉｌｏｒｉｎｇ ｔｈｅ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｈｅａｔｉｎｇ ａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ ｇｏｌｄ ｎａｎｏｐｒｉｓｍｓ ｆｏｒ ｂｉｏａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ”, Ｌａｎｇｍｕｉｒ  ２０１２，２８，８９６５−８９７０に記載された方法で金ナノ粒子形成液を調製し、次いで、金ナノ粒子形成液に対して、上記銀ナノディスク分散液Ａの調製において行った脱塩処理及び再分散処理と同様にして、脱塩処理及び再分散処理を行うことにより、金ナノ粒子分散液Ａを得た。
【０１８５】
（比較例１〜比較例２）
銀ナノディスク（ＡｇＮＤ）分散液Ａ、メチルウレイドフェニルメルカプトテトラゾール、アクリルポリマー含有トリアジン、及びアクリルポリマーを混合して、銀ナノディスク（ＡｇＮＤ）及び紫外線吸収剤が１層中に含まれた層の形成用塗布液を調製した。この塗布液を、下塗り層の上に、固形分の銀ナノディスクの塗布量が０．０５ｇ／ｍ２となるように塗布して銀ナノディスク（ＡｇＮＤ）及び紫外線吸収剤が１層中に含まれた層を形成した。続いて、この層の上に、厚み０．８μｍの保護層を形成した。比較例１及び比較例２の具体的な処方をそれぞれ表７に示す。
【０１８６】
【表６】
2018057276.tif 000008
【０１８７】
【表７】
2018057276.tif 000009
【０１８８】
表６及び表７中の記載について説明する。なお、表中「−」は、含有されていないことを表す。
＜※１＞
層構成（１）〜層構成（４）は、それぞれ図３〜図６によって表されるものである。なお、層構成（５）は、基材の一方面に、銀ナノディスク（ＡｇＮＤ）及び紫外線吸収剤が１層中に含まれた層、並びに保護層がこの順で設けられたものである。
＜※２＞
紫外線吸収性部分構造を有するポリマーＡについて、アクリルポリマー含有トリアジン及びアクリルポリマー含有ベンゾトリアゾールは、それぞれ下記構造を有するＴｉｎｕｖｉｎ４７９−ＤＷ（ＢＡＳＦ社製）及びニューコートＵＶＡ−２０４Ｗ（新中村化学工業株式会社製）である。
＜※３＞
バインダポリマーＢについて、アクリルポリマー及びポリオレフィンは、それぞれＳＩＦＣＬＥＡＲ Ｓ３０１（ＪＳＲ株式会社製）、アローベースＳＥ−１０１３Ｎ（ユニチカ株式会社製）である。
【０１８９】
【化２】
2018057276.tif 000010
【０１９０】
＜評価＞
各実施例及び比較例について、以下に示す評価を実施し、評価結果を表８に示した。なお、基材から見て紫外線吸収層を有する側を「屋外側」と称し、基材から見て紫外線吸収層を有する側の反対側を「屋内側」と称する。
【０１９１】
−可視光線透過率及び近赤外線透過率−
農業用被覆材について、紫外可視近赤外分光光度計(日本分光株式会社、Ｖ−６７０)を用いて可視光線透過率及び近赤外線透過率を測定した。測定条件は、以下の通りである。なお、波長範囲を設定して、可視光透過率及び近赤外透過率を測定した。なお、可視光透過率は５５０ｎｍの波長を有する可視光の透過率であり、近赤外透過率は７００〜２，５００ｎｍの範囲にピークを有する近赤外光の透過率である。
・測定モード：％Ｔ
・測定範囲：２，５００〜３００ｎｍ
・ＵＶ／ＶＩＳバンド幅：５ｎｍ
・ＮＩＲバンド幅：２０ｎｍ
・走査速度：１，０００ｎｍ／ｍｉｎ
【０１９２】
−面状−
赤外線反射層を観察し、塗布液が弾かれた跡（ハジキ；塗布後から乾燥過程にかけて塗布溶液がはじかれて発生する直径３ｍｍ以上の塗布層のくぼみ）の個数を数えた。
＜評価基準＞
Ａ：１個/ｍ２未満
Ｂ：１個/ｍ２以上２０個/ｍ２未満
Ｃ：２０個/ｍ２以上５０個/ｍ２未満
Ｄ：５０個/ｍ２以上
【０１９３】
−耐傷性−
フィルムを２５℃、６５%ＲＨの雰囲気で２４時間調湿した。この後、荷重５００グラムのスチールウール＃００００を屋外側または屋内側の最外層の上に載置して面方向に反復移動させることで擦り試験を実施し、膜に傷がつく擦り回数を目視で判断した。
＜評価基準＞
Ａ：１０回の擦りで膜に傷がつかない
Ｂ：５回〜９回の擦りで膜に傷がつく
Ｃ：２回〜４回の擦りで膜に傷がつく
Ｄ：１回の擦りで膜に傷がつく
【０１９４】
−耐光性Δｂ＊−
超エネルギー照射試験機（スガ試験機（株）製）を用いて１００ｍＷ／ｃｍ２の光を２００時間農業用被覆材に対して屋外側から照射して、紫外可視近赤外分光光度計（日本分光株式会社製、Ｖ−６７０）により透過スペクトルを測定し、照射前後の透過スペクトルからΔｂ＊を算出した。
＜評価基準＞
Ａ：Δｂ＊が、２以下である
Ｂ：Δｂ＊が、２より大きく５以下である
Ｃ：Δｂ＊が、５より大きく１０以下である
Ｄ：Δｂ＊が、１０より大きい
【０１９５】
−耐湿熱性Δｂ＊−
温度８５℃、湿度８５％の恒温恒湿槽に農業用被覆材を５００時間入れ、紫外可視近赤外分光光度計（日本分光株式会社製、Ｖ−６７０）により透過スペクトルを測定し、試験前後の透過スペクトルからΔｂ＊を算出した。
Ａ：Δｂ＊が、２以下である
Ｂ：Δｂ＊が、２より大きく５以下である
Ｃ：Δｂ＊が、５より大きく１０以下である
Ｄ：Δｂ＊が、１０より大きい
【０１９６】
【表８】
2018057276.tif 000011
【０１９７】
表８に示すように、銀ナノディスク（ＡｇＮＤ）を含む近赤外線反射層及び紫外線吸収剤を含む紫外線吸収層が別層となっていることによって、ＡｇＮＤ及び紫外線吸収剤が一層に含まれている形態に比して近赤外線反射層の面状が良好になるため、光透過性、遮熱性、及び耐光性に優れた農業用被覆材が得られることが実施例１〜１３及び比較例１〜４の比較から明らかである。
【符号の説明】
【０１９８】
１０    農業用被覆材
１２    基材
１４    近赤外線反射層
１６    紫外線吸収層
１８    第１の保護層
２０    第２の保護層（ハードコート層ともいう）
３５Ａ、３５Ｂ    銀ナノディスク
Ｔ    厚み
Ｄ    円相当直径
【図１】
2018057276.tif 000012
【図２】
2018057276.tif 000013
【図３】
2018057276.tif 000014
【図４】
2018057276.tif 000015
【図５】
2018057276.tif 000016
【図６】
2018057276.tif 000017