(57)【要約】【課題】エア保持性と、インナーライナーとインスレーションとの界面（特に、ジョイント部）における接着性に優れた空気入りタイヤを提供する。【解決手段】カーカスと、該カーカスにタイヤ半径方向内側において隣接するインスレーションと、該インスレーションにタイヤ半径方向内側において隣接するインナーライナーとを有する空気入りタイヤであって、前記インナーライナーは、熱可塑性エラストマーと、ブチル系ゴムとを含むインナーライナー用ゴム組成物からなり、前記インスレーションは、ブチル系ゴムと、イソプレン系ゴムとを含むインスレーション用ゴム組成物からなる空気入りタイヤに関する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
カーカスと、該カーカスにタイヤ半径方向内側において隣接するインスレーションと、該インスレーションにタイヤ半径方向内側において隣接するインナーライナーとを有する空気入りタイヤであって、
前記インナーライナーは、熱可塑性エラストマーと、ブチル系ゴムとを含むインナーライナー用ゴム組成物からなり、
前記インスレーションは、ブチル系ゴムと、イソプレン系ゴムとを含むインスレーション用ゴム組成物からなる空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、空気入りタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
空気入りタイヤは、路面と接するトレッド以外にもインナーライナー等様々な部材により構成されている。インナーライナーは、タイヤ内部から外部への空気の漏れの量（空気透過量）を低減してエア保持性を発揮するタイヤ部材である。当該部材は、空気を透過しにくいブチルゴムなどのブチル系ゴムを配合してエア保持性が付与されている（例えば、特許文献１）。一方、エア保持性を付与するために、スチレン−イソブチレン−スチレンブロック共重合体を配合する試みも行われている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１４−２２７４９４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明者らの検討の結果、インナーライナー用ゴム組成物において、スチレン−イソブチレン−スチレンブロック共重合体等の熱可塑性エラストマーを配合するとエア保持性は向上するものの、異種ゴムとの加硫接着性が悪くなり、タイヤを走行させた際に、インナーライナーと、インナーライナーに隣接するインスレーションとの界面からめくれ(剥離)が生じることが判明した。この剥離は、特に、タイヤ成型時に生じたジョイント部において起こりやすいことも判明した。
この問題を解決するために、ジョイント部にブチルテープを貼る方法も考えられるが、ジョイント部以外で剥離が生じる懸念があるなど十分ではない。
本発明は、前記課題を解決し、エア保持性と、インナーライナーとインスレーションとの界面（特に、ジョイント部）における接着性に優れた空気入りタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、カーカスと、該カーカスにタイヤ半径方向内側において隣接するインスレーションと、該インスレーションにタイヤ半径方向内側において隣接するインナーライナーとを有する空気入りタイヤであって、
上記インナーライナーは、熱可塑性エラストマーと、ブチル系ゴムとを含むインナーライナー用ゴム組成物からなり、
上記インスレーションは、ブチル系ゴムと、イソプレン系ゴムとを含むインスレーション用ゴム組成物からなる空気入りタイヤに関する。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、カーカスと、該カーカスにタイヤ半径方向内側において隣接するインスレーションと、該インスレーションにタイヤ半径方向内側において隣接するインナーライナーとを有する空気入りタイヤであって、上記インナーライナーは、熱可塑性エラストマーと、ブチル系ゴムとを含むインナーライナー用ゴム組成物からなり、上記インスレーションは、ブチル系ゴムと、イソプレン系ゴムとを含むインスレーション用ゴム組成物からなる空気入りタイヤであるので、エア保持性と、インナーライナーとインスレーションとの界面（特に、ジョイント部）における接着性に優れている。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】本発明の一実施形態に係る空気入りタイヤの一部が示された断面図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の空気入りタイヤは、カーカスと、該カーカスにタイヤ半径方向内側において隣接するインスレーションと、該インスレーションにタイヤ半径方向内側において隣接するインナーライナーとを有する空気入りタイヤであって、
上記インナーライナーは、熱可塑性エラストマーと、ブチル系ゴムとを含むインナーライナー用ゴム組成物からなり、
上記インスレーションは、ブチル系ゴムと、イソプレン系ゴムとを含むインスレーション用ゴム組成物からなる。
【０００９】
本発明では、以下の作用効果により、エア保持性と、インナーライナーとインスレーションとの界面（特に、ジョイント部）における接着性（以下においては、単に接着性ともいう）とを両立できるものと推察される。
本発明では、スチレン−イソブチレン−スチレンブロック共重合体等の熱可塑性エラストマーを配合したインナーライナーに、ブチル系ゴム、イソプレン系ゴムを含有するインスレーションを組み合わせることで、両部材の接着性を向上させることができ、インナーライナーとインスレーションとの界面（特に、ジョイント部）における接着性が改善し、ジョイント界面における剥離を抑制できる。
このように、本発明では、スチレン−イソブチレン−スチレンブロック共重合体等の熱可塑性エラストマーを配合したインナーライナーを用いても、上記特定のインスレーションを組み合わせることにより、両部材の接着性を向上させることができるため、スチレン−イソブチレン−スチレンブロック共重合体等の熱可塑性エラストマーを配合したエア保持性に優れたインナーライナーを採用できる。
更に、本発明では、インナーライナーに配合したスチレン−イソブチレン−スチレンブロック共重合体等の熱可塑性エラストマー、ブチル系ゴムに起因する良好なエア保持性に加えて、インスレーションもブチル系ゴムを含有するため、より良好なエア保持性が得られる。
このように、本発明では、特定のインナーライナーと特定のインスレーションの相乗作用により、エア保持性、接着性を相乗的に改善できる。
【００１０】
本発明の空気入りタイヤは、カーカスと、該カーカスにタイヤ半径方向内側において隣接するインスレーションと、該インスレーションにタイヤ半径方向内側において隣接するインナーライナーとを有する。
【００１１】
カーカスとは、タイヤコード及びタイヤコード被覆ゴム層からなる部材であり、具体的には、特開２００８−７５０６６号公報(それら全てを参照して引用する)の図１等に示される部材である。
【００１２】
インスレーションとは、インナーライナーとカーカスとの間に配設される部材である。具体的には、インスレーションは、特開２００８−１５０５２３号公報の図１〜２、特開２００７−２６９８７６号公報の図１に示される部材である。
【００１３】
インナーライナーとは、タイヤ内腔面をなすように形成される部材であり、この部材により、空気透過量を低減して、タイヤ内圧を保持することができる。具体的には、特開２００８−２９１０９１号公報の図１、特開２００７−１６０９８０号公報の図１〜２などに示される部材である。
【００１４】
図１は、本発明の一実施形態に係る空気入りタイヤの一部が示された断面図である。
図１において、上下方向がタイヤ半径方向であり、左右方向が軸方向であり、紙面との垂直方向が周方向である。一点鎖線ＣＬは、空気入りタイヤ２の赤道面を表す。空気入りタイヤ２のトレッド部４は、タイヤ半径方向内側から順に、インナーライナー１４、インスレーション１６、カーカス１０（第一プライ２８、第二プライ３０）、ブレーカー１２（内側層４４、外側層４６）、バンド１５が設けられている。本発明の一実施形態において、上記インスレーション用ゴム組成物は、カーカス１０にタイヤ半径方向内側において隣接するインスレーション１６に使用され、上記インナーライナー用ゴム組成物は、インスレーション１６にタイヤ半径方向内側において隣接するインナーライナー１４に使用される。
【００１５】
本発明において、インナーライナー、インスレーションは、それぞれインナーライナー用ゴム組成物、インスレーション用ゴム組成物からなる。
【００１６】
次に、本発明において使用されるインナーライナー用ゴム組成物、インスレーション用ゴム組成物について説明する。
【００１７】
（インナーライナー用ゴム組成物）
インナーライナー用ゴム組成物は、ポリマー成分として、スチレン−イソブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）等の熱可塑性エラストマーと、ブチル系ゴムとを含む。
なお、本明細書において、ポリマー成分とは、ゴム組成物の基材となるエラストマー成分を意味し、具体的には、タイヤ工業においてゴム成分として使用されるジエン系ゴム、インナーライナー用（ゴム）組成物の基材として使用される熱可塑性エラストマーを意味する。
【００１８】
熱可塑性エラストマーとしては特に限定されず、例えば、スチレン−イソブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−イソブチレンブロック共重合体（ＳＩＢ）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−エチレン・ブテン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン・プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン−エチレン・エチレン・プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）、スチレン−ブタジエン・ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＢＳ）等が挙げられる。なかでも、ＳＩＢＳが好ましい。
【００１９】
ＳＩＢＳのイソブチレンブロックにより、優れたエア保持性が発揮される。したがって、ＳＩＢＳを含むゴム組成物をインナーライナーに用いた場合、エア保持性に優れた空気入りタイヤを得ることができる。
【００２０】
更に、ＳＩＢＳは芳香族以外の分子構造が完全飽和であることにより、劣化硬化が抑制され、優れた耐久性を有する。したがって、ＳＩＢＳを含むゴム組成物をインナーライナーに用いた場合、耐久性に優れた空気入りタイヤを得ることができる。
【００２１】
ＳＩＢＳの重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは５万〜４０万、より好ましくは７万〜２０万である。重量平均分子量が上記範囲内であると、本発明の効果がより好適に得られる。
なお、ＳＩＢＳの重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）（東ソー（株）製ＧＰＣ−８０００シリーズ、検出器：示差屈折計、カラム：東ソー（株）製のＴＳＫＧＥＬ  ＳＵＰＥＲＭＡＬＴＰＯＲＥ  ＨＺ−Ｍ）による測定値を基に標準ポリスチレン換算により求めることができる。
【００２２】
ＳＩＢＳ中のスチレン単位の含有量は、好ましくは１０〜４０質量％、より好ましくは１５〜３０質量％である。スチレン単位の含有量が上記範囲内であると、本発明の効果がより好適に得られる。
【００２３】
ＳＩＢＳは、イソブチレン単位とスチレン単位のモル比（イソブチレン単位／スチレン単位）が、該共重合体のゴム弾性の点から４０／６０〜９５／５であることが好ましい。ＳＩＢＳにおいて、各ブロックの重合度は、ゴム弾性と取り扱い（重合度が１０，０００未満では液状になる）の点からイソブチレンブロックでは１０，０００〜１５０，０００程度、またスチレンブロックでは５，０００〜３０，０００程度であることが好ましい。
なお、本明細書において、ＳＩＢＳのイソブチレン単位の含有量、スチレン単位の含有量は、Ｈ１−ＮＭＲ測定により算出される。
【００２４】
ＳＩＢＳは、一般的なビニル系化合物の重合法により得ることができる。たとえば、リビングカチオン重合法により得ることができる。
【００２５】
特開昭６２−４８７０４号公報および特開昭６４−６２３０８号公報には、イソブチレンと他のビニル化合物とのリビングカチオン重合が可能であり、ビニル化合物にイソブチレンと他の化合物を用いることでポリイソブチレン系のブロック共重合体を製造できることが開示されている。このほかにも、リビングカチオン重合法によるビニル化合物重合体の製造法が、たとえば、米国特許第４，９４６，８９９号、米国特許第５，２１９，９４８号、特開平３−１７４４０３号公報などに記載されている。
【００２６】
ＳＩＢＳとしては、例えば、カネカ（株）等の製品（ＳＩＢＳＴＡＲシリーズ等）を使用できる。
【００２７】
ポリマー成分１００質量％中の熱可塑性エラストマー（好ましくはＳＩＢＳ）の含有量は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上である。下限以上にすることで、良好なエア保持性、接着性（特に、エア保持性）が得られる傾向がある。また、該含有量は、好ましくは９５質量％以下である。上限以下にすることで、良好なエア保持性、接着性（特に、接着性）が得られる傾向がある。
【００２８】
ブチル系ゴムとしては、例えば、臭素化ブチルゴム（ＢＲ−ＩＩＲ）、塩素化ブチルゴム（Ｃｌ−ＩＩＲ）などのハロゲン化ブチルゴム（Ｘ−ＩＩＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、Ｃｌ−ＩＩＲなどのＸ−ＩＩＲが好ましく、Ｃｌ−ＩＩＲがより好ましい。
【００２９】
ブチル系ゴムとしては、例えば、エクソンモービル社、ＪＳＲ（株）、日本ブチル（株）等の製品を使用できる。
【００３０】
ポリマー成分１００質量％中のブチル系ゴムの含有量は、好ましくは５質量％以上である。下限以上にすることで、良好なエア保持性、接着性（特に、接着性）が得られる傾向がある。また、該含有量は、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下である。上限以下にすることで、良好なエア保持性が得られる傾向がある。
【００３１】
インナーライナー用ゴム組成物に使用できる熱可塑性エラストマー、ブチル系ゴム以外のポリマー成分としては特に限定されず、天然ゴム（ＮＲ）やイソプレンゴム（ＩＲ）などのイソプレン系ゴム、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）等のジエン系ゴム等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３２】
本明細書において、イソプレン系ゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、改質ＮＲ、変性ＮＲ、変性ＩＲ等が挙げられる。ＮＲとしては、例えば、ＳＩＲ２０、ＲＳＳ♯３、ＴＳＲ２０等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。ＩＲとしては、特に限定されず、例えば、ＩＲ２２００等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。改質ＮＲとしては、脱タンパク質天然ゴム（ＤＰＮＲ）、高純度天然ゴム（ＵＰＮＲ）等、変性ＮＲとしては、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、水素添加天然ゴム（ＨＮＲ）、グラフト化天然ゴム等、変性ＩＲとしては、エポキシ化イソプレンゴム、水素添加イソプレンゴム、グラフト化イソプレンゴム等、が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、ＮＲが好ましい。
【００３３】
ポリマー成分１００質量％中のブチル系ゴム、熱可塑性エラストマー（好ましくはＳＩＢＳ）の合計含有量は、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、更に好ましくは１００質量％である。
【００３４】
インナーライナー用ゴム組成物にはカーボンブラックが配合されることが好ましい。これにより、良好なエア保持性、接着性が得られる傾向がある。
【００３５】
カーボンブラックとしては、特に限定されないが、Ｎ１３４、Ｎ１１０、Ｎ２２０、Ｎ２３４、Ｎ２１９、Ｎ３３９、Ｎ３３０、Ｎ３２６、Ｎ３５１、Ｎ５５０、Ｎ７６２等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３６】
カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、５ｍ２／ｇ以上が好ましく、１０ｍ２／ｇ以上がより好ましく、１５ｍ２／ｇ以上が更に好ましい。下限以上にすることで、良好なエア保持性、接着性が得られる傾向がある。また、上記Ｎ２ＳＡは、３００ｍ２／ｇ以下が好ましく、１５０ｍ２／ｇ以下がより好ましく、４０ｍ２／ｇ以下が更に好ましい。上限以下にすることで、良好なエア保持性、接着性が得られる傾向がある。
なお、カーボンブラックの窒素吸着比表面積は、ＪＩＳ  Ｋ６２１７−２：２００１によって求められる。
【００３７】
カーボンブラックのジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰ）は、好ましくは５ｍｌ／１００ｇ以上、より好ましくは４０ｍｌ／１００ｇ以上、更に好ましくは７０ｍｌ／１００ｇ以上である。下限以上にすることで、良好なエア保持性、接着性が得られる傾向がある。また、上記ＤＢＰは、好ましくは３００ｍｌ／１００ｇ以下、より好ましくは２００ｍｌ／１００ｇ以下、更に好ましくは１２０ｍｌ／１００ｇ以下である。上限以下にすることで、良好なエア保持性、接着性が得られる傾向がある。
なお、カーボンブラックのＤＢＰは、ＪＩＳ  Ｋ６２１７−４：２００１の測定方法によって求められる。
【００３８】
カーボンブラックとしては、例えば、旭カーボン（株）、キャボットジャパン（株）、東海カーボン（株）、三菱化学（株）、ライオン（株）、新日化カーボン（株）、コロンビアカーボン社等の製品を使用できる。
【００３９】
カーボンブラックを含有する場合、カーボンブラックの含有量は、ポリマー成分１００質量部に対して、好ましくは２０質量部以上、より好ましくは３０質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは６５質量部以下である。カーボンブラックの含有量を上記含有量とすることにより、より良好なエア保持性、接着性が得られる。また、走行時のクラックの発生も抑制できると共に、良好な低燃費性も得られる。
【００４０】
インナーライナー用ゴム組成物には酸化亜鉛が配合されることが好ましい。これにより、良好なエア保持性、接着性が得られる傾向がある。
【００４１】
酸化亜鉛としては、従来公知のものを使用でき、例えば、三井金属鉱業（株）、東邦亜鉛（株）、ハクスイテック（株）、正同化学工業（株）、堺化学工業（株）等の製品を使用できる。
【００４２】
酸化亜鉛を含有する場合、酸化亜鉛の含有量は、ポリマー成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１．０質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは５．０質量部以下、より好ましくは４．０質量部以下、更に好ましくは２．５質量部以下である。酸化亜鉛の含有量を上記含有量とすることにより、より良好なエア保持性、接着性が得られる。また、走行時のクラックの発生も抑制できる。
【００４３】
インナーライナー用ゴム組成物には硫黄が配合されることが好ましい。これにより、良好なエア保持性、接着性が得られる傾向がある。
【００４４】
硫黄としては、ゴム工業において一般的に用いられる粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄、可溶性硫黄などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４５】
硫黄としては、例えば、鶴見化学工業（株）、軽井沢硫黄（株）、四国化成工業（株）、フレクシス社、日本乾溜工業（株）、細井化学工業（株）等の製品を使用できる。
【００４６】
硫黄を含有する場合、硫黄の含有量は、ポリマー成分１００質量部に対して、好ましくは０．２質量部以上、より好ましくは０．４質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは５．０質量部以下、より好ましくは３．０質量部以下、更に好ましくは２．０質量部以下、特に更に好ましくは１．５質量部以下である。硫黄の含有量を上記含有量とすることにより、より良好なエア保持性、接着性が得られる。
【００４７】
（インスレーション用ゴム組成物）
インスレーション用ゴム組成物は、ポリマー成分として、ブチル系ゴムと、イソプレン系ゴムとを含む。
【００４８】
ポリマー成分１００質量％中のブチル系ゴムの含有量は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上である。下限以上にすることで、良好なエア保持性、接着性が得られる傾向がある。また、該含有量は、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８５質量％以下である。上限以下にすることで、良好なエア保持性、接着性が得られる傾向がある。
なお、ブチル系ゴムは、前記と同様のものを同様の態様にて好適に使用できる。
【００４９】
ポリマー成分１００質量％中のイソプレン系ゴムの含有量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上である。下限以上にすることで、良好なエア保持性、接着性が得られる傾向がある。また、該含有量は、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下である。上限以下にすることで、良好なエア保持性、接着性が得られる傾向がある。
なお、イソプレン系ゴムは、前記と同様のものを同様の態様にて好適に使用できる。
【００５０】
ポリマー成分１００質量％中のブチル系ゴム、イソプレン系ゴムの合計含有量は、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、更に好ましくは１００質量％である。
【００５１】
インスレーション用ゴム組成物に使用できるブチル系ゴム、イソプレン系ゴム以外のポリマー成分としては特に限定されないが、インナーライナー用ゴム組成物と同様のものを同様の態様にて好適に使用できる。
【００５２】
インスレーション用ゴム組成物にはカーボンブラックが配合されることが好ましい。これにより、良好なエア保持性、接着性が得られる傾向がある。
また、インナーライナー用ゴム組成物およびインスレーション用ゴム組成物が共にカーボンブラックを含有することが好ましい。これにより、接着界面が好適に補強され、より良好な接着性が得られる。
【００５３】
カーボンブラックとしては、特に限定されないが、インナーライナー用ゴム組成物と同様のものを同様の態様にて好適に使用できる。
【００５４】
カーボンブラックを含有する場合、カーボンブラックの含有量は、ポリマー成分１００質量部に対して、好ましくは５０質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは８０質量部以下、より好ましくは７０質量部以下である。カーボンブラックの含有量を上記含有量とすることにより、より良好なエア保持性、接着性が得られる。また、走行時のクラックの発生も抑制できると共に、良好な低燃費性も得られる。
【００５５】
インスレーション用ゴム組成物には硫黄が配合されることが好ましい。これにより、良好なエア保持性、接着性が得られる傾向がある。
【００５６】
硫黄としては、特に限定されないが、インナーライナー用ゴム組成物と同様のものを同様の態様にて好適に使用できる。
【００５７】
硫黄を含有する場合、硫黄の含有量は、ポリマー成分１００質量部に対して、好ましくは０．２質量部以上、より好ましくは０．４質量部以上、更に好ましくは０．８質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは５．０質量部以下、より好ましくは３．０質量部以下、更に好ましくは２．０質量部以下、特に好ましくは１．５質量部以下である。硫黄の含有量を上記含有量とすることにより、より良好なエア保持性、接着性が得られる。
【００５８】
インスレーション用ゴム組成物には酸化亜鉛が配合されることが好ましい。これにより、良好なエア保持性、接着性が得られる傾向がある。
【００５９】
酸化亜鉛としては、特に限定されないが、インナーライナー用ゴム組成物と同様のものを同様の態様にて好適に使用できる。
【００６０】
酸化亜鉛を含有する場合、酸化亜鉛の含有量は、ポリマー成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１．０質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは５．０質量部以下、より好ましくは４．０質量部以下、更に好ましくは２．５質量部以下である。酸化亜鉛の含有量を上記含有量とすることにより、より良好なエア保持性、接着性が得られる。また、走行時のクラックの発生も抑制できる。
【００６１】
（インナーライナー用ゴム組成物、インスレーション用ゴム組成物）
インナーライナー用ゴム組成物、インスレーション用ゴム組成物には、加硫促進剤を配合することが好ましい。これにより、良好なエア保持性、接着性が得られる傾向がある。
【００６２】
加硫促進剤としては、２−メルカプトベンゾチアゾール、ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィド、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド等のチアゾール系加硫促進剤；テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラベンジルチウラムジスルフィド（ＴＢｚＴＤ）、テトラキス（２−エチルヘキシル）チウラムジスルフィド（ＴＯＴ−Ｎ）等のチウラム系加硫促進剤；Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−オキシエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−オキシエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド等のスルフェンアミド系加硫促進剤；ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルビグアニジン等のグアニジン系加硫促進剤を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、チアゾール系加硫促進剤が好ましく、ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィドがより好ましい。
【００６３】
インナーライナー用ゴム組成物、インスレーション用ゴム組成物において、加硫促進剤を含有する場合、加硫促進剤の含有量は、ポリマー成分１００質量部に対して、ポリマー成分１００質量部に対して、好ましくは０．２質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは３．０質量部以下、更に好ましくは２．０質量部以下である。上記数値範囲内であると、本発明の効果が良好に得られる傾向がある。
【００６４】
インナーライナー用ゴム組成物、インスレーション用ゴム組成物には、ステアリン酸を配合することが好ましい。これにより、良好なエア保持性、接着性が得られる傾向がある。
【００６５】
ステアリン酸としては、従来公知のものを使用でき、例えば、日油（株）、ＮＯＦ社、花王（株）、和光純薬工業（株）、千葉脂肪酸（株）等の製品を使用できる。
【００６６】
インナーライナー用ゴム組成物、インスレーション用ゴム組成物において、ステアリン酸を含有する場合、ステアリン酸の含有量は、ポリマー成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１．０質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは３．０質量部以下、更に好ましくは２．０質量部以下である。上記数値範囲内であると、本発明の効果が良好に得られる傾向がある。
【００６７】
インナーライナー用ゴム組成物、インスレーション用ゴム組成物には、老化防止剤を配合してもよい。
【００６８】
老化防止剤としては、例えば、フェニル−α−ナフチルアミン等のナフチルアミン系老化防止剤；オクチル化ジフェニルアミン、４，４′−ビス（α，α′−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン等のジフェニルアミン系老化防止剤；Ｎ−イソプロピル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン等のｐ−フェニレンジアミン系老化防止剤；２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンの重合物等のキノリン系老化防止剤；２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、スチレン化フェノール等のモノフェノール系老化防止剤；テトラキス−［メチレン−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等のビス、トリス、ポリフェノール系老化防止剤などが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、ｐ−フェニレンジアミン系老化防止剤、キノリン系老化防止剤が好ましく、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンの重合物がより好ましい。
【００６９】
老化防止剤としては、例えば、精工化学（株）、住友化学（株）、大内新興化学工業（株）、フレクシス社等の製品を使用できる。
【００７０】
インナーライナー用ゴム組成物、インスレーション用ゴム組成物において、老化防止剤を含有する場合、老化防止剤の含有量は、ポリマー成分１００質量部に対して、好ましくは０．３質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは３．０質量部以下、更に好ましくは２．０質量部以下である。
【００７１】
インナーライナー用ゴム組成物、インスレーション用ゴム組成物には、シリカを配合してもよい。
【００７２】
シリカとしては、例えば、乾式法シリカ（無水シリカ）、湿式法シリカ（含水シリカ）などが挙げられるが、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００７３】
シリカの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、好ましくは９０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは１２０ｍ２／ｇ以上、更に好ましくは１５０ｍ２／ｇ以上である。上記Ｎ２ＳＡは、好ましくは４００ｍ２／ｇ以下、より好ましくは２００ｍ２／ｇ以下、更に好ましくは１８０ｍ２／ｇ以下である。
なお、シリカの窒素吸着比表面積は、ＡＳＴＭ  Ｄ３０３７−８１に準じてＢＥＴ法で測定される値である。
【００７４】
シリカとしては、例えば、デグッサ社、ローディア社、東ソー・シリカ（株）、ソルベイジャパン（株）、（株）トクヤマ等の製品を使用できる。
【００７５】
インナーライナー用ゴム組成物、インスレーション用ゴム組成物において、シリカを含有する場合、シリカの含有量は、ポリマー成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは３０質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは２００質量部以下、より好ましくは１００質量部以下である。
【００７６】
インナーライナー用ゴム組成物、インスレーション用ゴム組成物において、カーボンブラック及びシリカの合計含有量は、本発明の効果がより良好に得られるという理由から、ポリマー成分１００質量部に対して、好ましくは２０〜２５０質量部、好ましくは４０〜１２０質量部、更に好ましくは５０〜８０質量部である。
【００７７】
インナーライナー用ゴム組成物、インスレーション用ゴム組成物には、シランカップリング剤を配合してもよい。
【００７８】
シランカップリング剤としては、特に限定されず、例えば、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（４−トリエトキシシリルブチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）トリスルフィド、ビス（４−トリメトキシシリルブチル）トリスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４−トリエトキシシリルブチル）ジスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４−トリメトキシシリルブチル）ジスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、などのスルフィド系、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、２−メルカプトエチルトリエトキシシラン、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社製のＮＸＴ、ＮＸＴ−Ｚなどのメルカプト系、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなどのビニル系、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ系、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、などのグリシドキシ系、３−ニトロプロピルトリメトキシシラン、３−ニトロプロピルトリエトキシシランなどのニトロ系、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシランなどのクロロ系などがあげられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００７９】
シランカップリング剤としては、例えば、デグッサ社、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社、信越シリコーン（株）、東京化成工業（株）、アヅマックス（株）、東レ・ダウコーニング（株）等の製品を使用できる。
【００８０】
インナーライナー用ゴム組成物、インスレーション用ゴム組成物において、シランカップリング剤を含有する場合、シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、３質量部以上が好ましく、５質量部以上がより好ましい。３質量部以上であると、シランカップリング剤を配合したことによる効果が得られる傾向がある。また、上記含有量は、２０質量部以下が好ましく、１０質量部以下がより好ましい。２０質量部以下であると、配合量に見合った効果が得られ、良好な混練時の加工性が得られる傾向がある。
【００８１】
インナーライナー用ゴム組成物、インスレーション用ゴム組成物には、樹脂を配合してもよい。ここで、樹脂には、上記ポリマー成分に該当するものは除かれる。
【００８２】
樹脂としては、タイヤ工業において一般的に用いられているものであれば特に限定されないが、例えば、クマロンインデン樹脂、テルペン系樹脂、ｐ−ｔ−ブチルフェノールアセチレン樹脂、アクリル系樹脂等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００８３】
樹脂としては、例えば、丸善石油化学（株）、住友ベークライト（株）、ヤスハラケミカル（株）、東ソー（株）、Ｒｕｔｇｅｒｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社、ＢＡＳＦ社、アリゾナケミカル社、日塗化学（株）、（株）日本触媒、ＪＸエネルギー（株）、荒川化学工業（株）、田岡化学工業（株）等の製品を使用できる。
【００８４】
インナーライナー用ゴム組成物、インスレーション用ゴム組成物において、樹脂を含有する場合、樹脂の含有量は、ポリマー成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは３０質量部以下、更に好ましくは１５質量部以下である。
【００８５】
インナーライナー用ゴム組成物、インスレーション用ゴム組成物には、オイルを配合してもよい。
【００８６】
オイルとしては、例えば、プロセスオイル、植物油脂、又はその混合物が挙げられる。プロセスオイルとしては、例えば、パラフィン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイルなどを用いることができる。植物油脂としては、ひまし油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花生湯、ロジン、パインオイル、パインタール、トール油、コーン油、こめ油、べに花油、ごま油、オリーブ油、ひまわり油、パーム核油、椿油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、桐油等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００８７】
オイルとしては、例えば、出光興産（株）、三共油化工業（株）、（株）ジャパンエナジー、オリソイ社、Ｈ＆Ｒ社、豊国製油（株）、昭和シェル石油（株）、富士興産（株）等の製品を使用できる。
【００８８】
インナーライナー用ゴム組成物、インスレーション用ゴム組成物において、オイルを含有する場合、オイルの含有量は、ポリマー成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは８０質量部以下、より好ましくは６０質量部以下、更に好ましくは２０質量部以下である。なお、オイルの含有量には、ゴム（油展ゴム）に含まれるオイルの量も含まれる。
【００８９】
インナーライナー用ゴム組成物、インスレーション用ゴム組成物には、軟化剤として、液状ジエン系重合体を配合してもよい。
【００９０】
液状ジエン系重合体は、常温（２５℃）で液体状態のジエン系重合体である。液状ジエン系重合体は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が、１．０×１０３〜２．０×１０５であることが好ましく、３．０×１０３〜１．５×１０４であることがより好ましい。
液状ジエン系重合体としては、液状スチレンブタジエン共重合体（液状ＳＢＲ）、液状ブタジエン重合体（液状ＢＲ）、液状イソプレン重合体（液状ＩＲ）、液状スチレンイソプレン共重合体（液状ＳＩＲ）などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
インナーライナー用ゴム組成物、インスレーション用ゴム組成物において、液状ジエン系重合体を含有する場合、液状ジエン系重合体は、例えば、ポリマー成分１００質量部に対して、５０質量部以下で配合される。
【００９１】
インナーライナー用ゴム組成物、インスレーション用ゴム組成物には、ワックスを配合してもよい。
【００９２】
ワックスとしては、特に限定されず、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス；植物系ワックス、動物系ワックス等の天然系ワックス；エチレン、プロピレン等の重合物等の合成ワックスなどが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００９３】
ワックスとしては、例えば、大内新興化学工業（株）、日本精蝋（株）、精工化学（株）等の製品を使用できる。
【００９４】
インナーライナー用ゴム組成物、インスレーション用ゴム組成物において、ワックスを含有する場合、ワックスの含有量は、ポリマー成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは７質量部以下である。
【００９５】
前記ゴム組成物には、前記成分の他、タイヤ工業において一般的に用いられている添加剤を配合することができ、炭酸カルシウム、タルク、アルミナ、クレー、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、マイカなどの充填剤；可塑剤、滑剤などの加工助剤；オイル、液状ジエン系重合体以外の軟化剤；硫黄以外の加硫剤（例えば、有機架橋剤、有機過酸化物）；等を例示できる。
【００９６】
また、インナーライナー用ゴム組成物、インスレーション用ゴム組成物（特に、インナーライナー用ゴム組成物）には、板状無機充填剤を配合してもよい。これにより、より良好なエア保持性が得られる。
【００９７】
板状無機充填剤としては、クレー、タルク、ベントナイト、モンモリロナイト等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００９８】
インナーライナー用ゴム組成物、インスレーション用ゴム組成物において、板状無機充填剤を含有する場合、板状無機充填剤の含有量は、ポリマー成分１００質量部に対して、好ましくは５〜８５質量部、より好ましくは１０〜７０質量部である。
【００９９】
（空気入りタイヤ）
本発明の空気入りタイヤは、以下の方法など、従来公知の方法で製造できる。
先ず、バンバリーミキサー、オープンロールなどのゴム混練装置に前記加硫剤及び加硫促進剤以外の成分を配合（添加）して混練りした後（ベース練り工程）、得られた混練物に、更に前記加硫剤及び加硫促進剤を配合（添加）して混練することにより、インナーライナー用、インスレーション用未加硫ゴム組成物をそれぞれ作製する。
【０１００】
混練条件としては、加硫剤及び加硫促進剤以外の添加剤を配合する場合、混練温度は、通常５０〜２００℃であり、好ましくは８０〜１９０℃であり、混練時間は、通常３０秒〜３０分であり、好ましくは１分〜３０分である。
加硫剤、加硫促進剤を配合する場合、混練温度は、通常１００℃以下であり、好ましくは室温〜８０℃である。
【０１０１】
次いで、それぞれの未加硫ゴム組成物をインナーライナー、インスレーションの形状に合わせて押し出し加工する。そして、タイヤ成型機上にてそれらを、更に他のタイヤ部材とともに貼り合わせて、未加硫タイヤ（＝生カバー）を作製した後、その未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することで、空気入りタイヤを製造できる。
【０１０２】
なお、例えば、シート状にしたゴム組成物を所定の形状に張り合わせる方法や、２本以上の押出し機にゴム組成物を装入して押出し機のヘッド出口で２層に形成する方法など、公知の方法に従って、インナーライナー、インスレーションからなるシートを作製してから、タイヤ成型機上にて該シートを他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを作製してもよい。
【０１０３】
本発明の空気入りタイヤにおいて、インナーライナーの厚み（未加硫時の厚み）は、好ましくは０．１〜５．０ｍｍ、より好ましくは０．３〜２．０ｍｍである。インナーライナーの厚みが上記範囲内であると、本発明の効果がより好適に得られる。
ここで、インナーライナーの厚みとは、赤道面におけるインナーライナーの厚み（タイヤ半径方向の長さ）を意味する。
【０１０４】
本発明の空気入りタイヤにおいて、インスレーションの厚み（未加硫時の厚み）は、好ましくは０．１〜５．０ｍｍ、より好ましくは０．３〜２．０ｍｍである。インスレーションの厚みが上記範囲内であると、本発明の効果がより好適に得られる。
ここで、インスレーションの厚みとは、赤道面におけるインスレーションの厚み（タイヤ半径方向の長さ）を意味する。
【０１０５】
本発明の空気入りタイヤは、乗用車用タイヤ、大型乗用車用、大型ＳＵＶ用タイヤ、トラック、バスなどの重荷重用タイヤ、ライトトラック用タイヤ、二輪自動車用タイヤに好適に使用可能である。
【実施例】
【０１０６】
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
以下に、実施例及び比較例で使用した各種薬品について、まとめて説明する。
天然ゴム：天然ゴム
ブチル系ゴム：Ｃｌ−ＩＩＲ
熱可塑性エラストマー：スチレン−イソブチレン−スチレントリブロック共重合体（ＳＩＢＳ、重量平均分子量：１００，０００、スチレン単位含有量：２５質量％、ショアＡ硬度：２５）
カーボンブラック：カーボンブラック（Ｎ２ＳＡ：２７ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸収量：８７ｍｌ／１００ｇ）
老化防止剤：Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
ステアリン酸：日油（株）製のステアリン酸「椿」
オイル：アロマオイル
硫黄：鶴見化学（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤：ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィド
【０１０７】
＜実施例及び比較例＞
（インナーライナー用ゴム組成物、インスレーション用ゴム組成物）
表１、２に示す配合内容に従い、（株）神戸製鋼所製のバンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の材料を１５０℃の条件下で５分間混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、８０℃の条件下で５分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。
【０１０８】
（空気入りタイヤ）
また、得られた未加硫の各インナーライナー用ゴム組成物、各インスレーション用ゴム組成物を用いて、表３に従って、それぞれの部材の形状に押出し成形し、タイヤ成形機上で他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、１７０℃の条件下で１０分間プレス加硫し、試験用タイヤ（サイズ：１９５／６５Ｒ１５）を製造した。なお、表３中の厚みは未加硫タイヤにおける厚みを意味する。
【０１０９】
得られた試験用タイヤを使用して、下記の評価を行った。評価結果を表３に示す。
【０１１０】
（ジョイント部での接着性）
試験用タイヤを、リム組みせず、８０℃、相対湿度９５％の湿熱オーブンにいれ、４週間劣化させた。ＪＩＳ規格の最大荷重（最大空気圧条件）に対して、１４０％である荷重オーバーロード条件で、劣化させた試験用タイヤをドラム走行させたときの、ジョイント部での接着性（インナーライナーとインスレーションの界面における剥離）を評価した。結果は、比較例１を基準（１００）として、指数で表示した。指数が大きいほど、インナーライナーとインスレーションとの界面（特に、ジョイント部）における接着性に優れることを示す。指数が１３０以上の場合に、良好であると判断した。
【０１１１】
（エア保持性）
試験用タイヤをＪＩＳ規格リム１５×６ＪＪに組み付け、初期空気圧２００Ｋｐａを封入し、９０日間室温で放置し、空気圧の低下率（％／月間）を計算した。結果は、比較例１を基準（１００）として、指数で表示した。指数が大きいほど、エア保持性に優れることを示す。指数が１３０以上の場合に、良好であると判断した。
【０１１２】
【表１】
2018165087.tif 000003
【０１１３】
【表２】
2018165087.tif 000004
【０１１４】
【表３】
2018165087.tif 000005
【０１１５】
カーカスと、該カーカスにタイヤ半径方向内側において隣接するインスレーションと、該インスレーションにタイヤ半径方向内側において隣接するインナーライナーとを有する空気入りタイヤであって、上記インナーライナーは、スチレン−イソブチレン−スチレンブロック共重合体等の熱可塑性エラストマーと、ブチル系ゴムとを含むインナーライナー用ゴム組成物からなり、上記インスレーションは、ブチル系ゴムと、イソプレン系ゴムとを含むインスレーション用ゴム組成物からなる実施例の空気入りタイヤは、エア保持性と、インナーライナーとインスレーションとの界面（特に、ジョイント部）における接着性に優れていた。
【０１１６】
また、比較例１、５、７、実施例２の比較、比較例１、６、７、実施例３の比較により、特定のインナーライナーと、特定のインスレーションとを併用することにより、エア保持性、接着性を相乗的に改善できることが明らかとなった。
【符号の説明】
【０１１７】
２  空気入りタイヤ
４  トレッド
１０  カーカス
１２  ブレーカー
１４  インナーライナー
１５  バンド
１６  インスレーション
２８  第一プライ
３０  第二プライ
４４  内側層
４６  外側層
【図１】
2018165087.tif 000006