(57)【要約】      （修正有）【課題】温度変化があった場合でも異物発生を抑制することのできるインク収容容器を提供する。【解決手段】インク収容体１にインク組成物２が収容されたインク収容容器１０であって、インク組成物２と接するインク収容体１の内壁面３の少なくとも一部が、インク組成物２の表面張力の２倍以上の表面張力を有する部材で構成する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
インク収容体にインク組成物が収容されたインク収容容器であって、
前記インク組成物と接する前記インク収容体の内壁面の少なくとも一部が、前記インク組成物の表面張力の２倍以上の表面張力を有する部材で構成された、
インク収容容器。
【請求項２】
前記部材が、前記インク組成物の表面張力の５倍以上の表面張力を有する、
請求項１に記載のインク収容容器。
【請求項３】
前記部材が、金属及び無機化合物の少なくともいずれかである、
請求項１又は２に記載のインク収容容器。
【請求項４】
前記部材の前記インク組成物と接する表面が、金属、無機酸化物、及び親水性樹脂の少なくともいずれかによりコーティング処理を施されたものである、
請求項１〜３のいずれか１項に記載のインク収容容器。
【請求項５】
前記部材の前記インク組成物と接する表面が、大気圧プラズマ処理、火炎処理、及びコロナ処理の少なくともいずれかによりインク濡れ性の改質処理を施されたものである、
請求項１〜４のいずれか１項に記載のインク収容容器。
【請求項６】
前記改質処理が施された前記部材の前記インク組成物と接する表面が、さらに界面活性剤又は界面活性剤を含む処理液により改質処理を施されたものである、
請求項５に記載のインク収容容器。
【請求項７】
前記インク組成物の表面張力が、３５ｍＮ／ｍ以下である、
請求項１〜６のいずれか１項に記載のインク収容容器。
【請求項８】
前記インク組成物が、分子量３８０以下の分散染料と、分散剤と、水と、を少なくとも含有する、
請求項１〜７のいずれか１項に記載のインク収容容器。
【請求項９】
前記分散剤が、アニオン系分散剤及び高分子分散剤の少なくともいずれかを含む、
請求項８に記載のインク収容容器。
【請求項１０】
前記アニオン系分散剤が、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物を含む、
請求項９に記載のインク収容容器。
【請求項１１】
分散染料が、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３５９を含む、
請求項８〜１０のいずれか１項に記載のインク収容容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク収容容器に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、比較的単純な装置で、高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。その中で、インク収容容器におけるインクの保存性等について種々の検討がなされている。例えば、特許文献１には、保存安定性に優れるインクジェット記録用インク組成物、該インク組成物を充填したインクパック等を提供することを目的として、所定のインク組成物をアルミ蒸着プラスチックパウチに充填したインクパックが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１３−０６７７１７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
インク組成物を含むインク収容容器は、記録装置に取り付けられて用いられる使用されるときだけでなく、インク収容体にインク組成物を充填した後、記録装置に取り付ける前の保管状態（輸送状態）においても、収容されたインク組成物の安定性が保たれるように構成されることが好ましい。このように保管状態等も含め広く考慮すると、インク収容容器は、高温から低温まで様々な環境下におかれる可能性がある。
【０００５】
特許文献１のようにアルミ蒸着プラスチックパウチを用いた場合には、インク組成物を遮光状態に保つことができるものの、温度変化によってインク収容容器内で起こるインク組成物の変化（異物の発生等）までは対応することができない。特に、インク容器にインクが密閉充填されている場合は、空気層がないため、インク容器内壁面に結露を生じることはないが、密閉充填していないインク容器の場合は、容器内に空気層が存在し、空気層中の水蒸気が温度変化（低温）によって、その内壁面に結露を生じ得る。
【０００６】
本発明は、上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、温度変化があった場合でも異物発生を抑制することのできるインク収容容器を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した。その結果、インク収容体とインク組成物の表面張力を所定の範囲内に制御することにより上記課題を解決できることを見出して、本発明を完成させた。
【０００８】
本実施形態のインク収容容器は、インク収容体にインク組成物が収容されたインク収容容器であって、前記インク組成物と接する前記インク収容体の内壁面の少なくとも一部が、前記インク組成物の表面張力の２倍以上の表面張力を有する部材で構成されたものである。上記構成を有することにより、結露が発生しにくい又は結露が発生しても局所的に水が集まりにくい（水が拡散）内壁面を有する。そのため、温度変化があった場合でも異物発生を抑制することが可能となる。
【０００９】
また、本実施形態のインク収容容器は、上記部材が、上記インク組成物の表面張力の５倍以上の表面張力を有することが好ましく、上記部材が、金属及び無機化合物の少なくともいずれかであることが好ましく、上記部材の上記インク組成物と接する表面が、金属、無機酸化物、及び親水性樹脂の少なくともいずれかによりコーティング処理を施されたものであることが好ましく、上記部材の上記インク組成物と接する表面が、大気圧プラズマ処理、火炎処理、及びコロナ処理の少なくともいずれかによりインク濡れ性の改質処理を施されたものであることが好ましく、上記改質処理が施された上記部材の上記インク組成物と接する表面が、さらに界面活性剤又は界面活性剤を含む処理液により改質処理を施されたものであることが好ましく、上記インク組成物の表面張力が、３５ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、上記インク組成物が、分子量３８０以下の分散染料と、分散剤と、水と、を少なくとも含有することが好ましく、上記分散剤が、アニオン系分散剤及び高分子分散剤の少なくともいずれかを含むことが好ましく、上記アニオン系分散剤が、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物を含むことが好ましく、分散染料が、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３５９を含むことが好ましい。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本実施形態のインク収容容器の一例を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、必要に応じて図面を参照しつつ、本発明の実施の形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。なお、図面中、同一要素には同一符号を付すこととし、重複する説明は省略する。また、上下左右などの位置関係は、特に断らない限り、図面に示す位置関係に基づくものとする。さらに、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。
【００１２】
〔インク収容容器〕
本実施形態のインク収容容器は、インク収容体にインク組成物が収容されたインク収容容器であって、前記インク組成物と接する前記インク収容体の内壁面の少なくとも一部が、前記インク組成物の表面張力の２倍以上の表面張力を有する部材で構成されたものである。
【００１３】
容器内に空気層が存在する従来のインク収容容器では、空気層中の水蒸気が温度変化によってインク収容容器の内壁面に結露として生じる。生じた結露にインク組成物が接すると、その部分においては局所的にインク組成物が結露水で希釈されることになる。このような希釈は、インク組成物に含まれる成分の溶解性又は分散性状態を悪化させ、異物発生の原因となる。さらに、高温下になるほど異物発生のリスクは増加する傾向にある。これに対して、本実施形態のインク収容容器は、上記構成を有することにより、結露が発生しにくい又は結露が発生しても局所的に水が集まりにくい（水が拡散）内壁面を有する。そのため、温度変化があった場合でも異物発生を抑制することが可能となる。
【００１４】
〔インク収容体〕
本実施形態のインク収容体の形状としては、以下に限定されないが、例えば、インクカートリッジ、ボトル、タンク、ビン、缶が挙げられる。これらの中でも、汎用されており、かつ、インク収容容器内でインク組成物が気体に接する気液相を有するような、インクカートリッジ、ボトル、タンクが、本発明の効果の観点から特に有用である。本実施形態のインク収容容器の一例を示す概略断面図を図１に示す。図１に示すように、本実施形態のインク収容容器１０は、インク収容体１にインク組成物２が収容されたものである。そして、インク組成物２と接するインク収容体１の内壁面３の表面張力が、インク組成物２の表面張力との関係で規定される。
【００１５】
本実施形態のインク収容体の使用態様としては、特に限定されないが、例えば、記録装置とは別体である収容体を記録装置に装着し、装着された状態で、インク収容体からインク組成物を記録装置に供給するカートリッジ等の態様（Ａ）と、記録装置とは別体であるインク収容体から、インク組成物を記録装置のインクタンク等に供給するボトル等の態様（Ｂ）と、収容体が予め記録装置の一部として備え付けられた態様（Ｃ）が挙げられる。
【００１６】
なお、態様（Ａ）及び態様（Ｃ）の場合には、装着された収容体又は備え付けられた収容体から、インクチューブ等の接続部を介して記録装置のヘッドにインク組成物を供給して、記録を行うことができる。また、態様（Ｂ）は、収容体から記録装置のインクタンク等にインク組成物を移した後、インクタンクからインクチューブ等の接続部を介して記録装置のヘッドにインク組成物を供給して、記録を行うことができる。
【００１７】
インク収容体の構成材料の中でも、インク組成物に接触する内壁面の少なくとも一部、即ちインク組成物と接触してインクを包含する部材の少なくとも一部の表面張力は、インク組成物の表面張力に対して、２倍以上であり、好ましくは５倍以上であり、より好ましくは１０倍以上である。上記部材の表面張力がインク組成物の表面張力に対して２倍以上であることにより、結露が発生しにくい又は結露が発生しても局所的に水が集まらず、異物の発生を抑制することができる。また、上記部材の表面張力の上限は、特に制限されないが、インク組成物の表面張力に対して、１００倍以下である。
【００１８】
また、上記部材の表面張力は、好ましくは５０〜２０００ｍＮ／ｍであり、より好ましくは６０〜１７５０ｍＮ／ｍであり、さらに好ましくは１００〜１５００ｍＮ／ｍである。上記部材の表面張力は、Ｏｗｅｎｓ  ａｎｄ  Ｗｅｎｄｔ法に従い、表面自由エネルギー接触角計を用いて測定することができる。
【００１９】
なお、インク組成物に接触する内壁面の全てが上記表面張力を有することがより好ましい。
【００２０】
このような表面張力を有する内壁面は、一般的には、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等の樹脂材料のみで形成することは困難である。インク収容体の内壁面の表面張力を制御する方法としては、特に限定されないが、例えば、上記部材のインク組成物と接する表面を、金属、無機酸化物、及び親水性樹脂の少なくともいずれかによりコーティング処理する方法が挙げられる。このようにして得られるインク収容体の内壁面は、金属、無機酸化物、及び親水性樹脂の少なくともいずれかによりコーティング処理された状態、即ち、内壁面表面に金属、無機酸化物、及び親水性樹脂の少なくともいずれかによる層が形成された状態となる。
【００２１】
なお、コーティング処理に用いられる金属としては、特に限定されないが、例えば、金、アルミニウム等の蒸着法を適用できるようなものが挙げられる。また、コーティング処理に用いられる無機酸化物としては、特に限定されないが、例えば、酸化ケイ素や酸化アルミニウム等が挙げられる。さらに、コーティング処理に用いられる親水性樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルピロリドン、エチレンビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコールなどが挙げられる。
【００２２】
また、インク収容体の内壁面の表面張力を制御する他の方法としては、上記部材のインク組成物と接する表面に対して、大気圧プラズマ処理、火炎処理、及びコロナ処理の少なくともいずれかによりインク濡れ性の改質処理を施す方法；改質処理が施された上記部材の前記インク組成物と接する表面を、さらに界面活性剤又は界面活性剤を含む処理液により改質処理を施す方法などが挙げられる。大気圧プラズマ処理、火炎処理、及びコロナ処理等は、公知の手段により行うことができる。
【００２３】
大気圧プラズマ処理とは、プラズマ（ガス中の原子や分子がエネルギーの高い電子やイオンに解離した状態）を大気圧下で安定して発生させて表面を処理する技術であり、用いるガス種の組成によって任意にインク収容体表面を処理することができる。このような大気圧プラズマ処理は、例えば、特開２００４−１４６３１号公報等に記載された公知の手段にて行うことができる。なお、処理条件は、特に限定されないが、例えば、印加電力周波数：１００kHz〜２．４５GHz、交換電力１．７５ｋＷ程度とすることができる。
【００２４】
火炎処理とは、インク収容体表面を回転又は移動させながらガスの炎であぶり、表面の分子に酸素結合又は二重結合を導入する処理、又はガス中にシラン化合物等を導入し、その火炎を用いてインク収容体表面に処理を施すものである。このような火炎処理は、例えば、特開２００２−１９５５５５号公報等に記載された公知の手段にて行うことができる。なお、処理条件は、特に限定されないが、例えば、火炎温度：７００℃〜８００℃とし、ガス組成、ガス量、空気量、及び炎とインク収容体表面との距離等を適宜調整することができる。
【００２５】
コロナ処理とは、インク収容体表面をコロナ放電照射により改質させる処理であり、コロナ処理機から発生する高周波により放電電極と処理の間にある空気をイオン化し電荷のある粒子を発生させ、粒子をインク収容体表面に衝突させることによって表面を酸化するものである。このように表面酸化によりインク収容体表面には極性グループ（Ｃ＝Ｏ，Ｃ−Ｏ−Ｈ，ＣＯＯＨ，ＣＯＯＲ，ＣＯＲなど）が形成されたり、ポリマー分子間の架橋構造が生成されたりする。このようなコロナ処理は、例えば、特許第５４６５９１２号等に記載された公知の手段にて行うことができる。なお、処理条件は、特に限定されないが、例えば、放電量：１２〜２８０Ｗ／ｍ2／ｍｉｎ、搬送速度：速度１００ｍ／ｍｉｎ程度とすることができる。
【００２６】
なお、改質処理が施された上記部材の前記インク組成物と接する表面を、さらに界面活性剤又は界面活性剤を含む処理液により改質処理を施す場合、用いる界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、後述するインク組成物において用いることのできるアセチレングリコール系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、及びシリコーン系界面活性剤が挙げられる。また、界面活性剤を含む処理液の界面活性剤以外の成分としては特に限定されず、水、水以外の溶剤などが挙げられる。
【００２７】
また、インク収容体としては、樹脂材料からなる成形体（樹脂成形体）や、無機材料からなる成形体（無機成形体）を用いることができる。樹脂成形体を構成する構成材料としては、特に限定されないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリアミド、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンビニルアルコール共重合体、ポリスチレンのような樹脂材料が挙げられる。なお、上記構成材料は、適当な比率で配合して用いても、複数種積層して用いてもよい。
【００２８】
無機成形体を構成する構成材料としては、特に限定されないが、例えば、各種の金属（合金を含む。）、ガラスのような無機化合物等の無機材料が挙げられる。なお、上記構成材料は、適当な比率で配合して用いても、複数種重ねて用いてもよい。特に、上記インク組成物と接触する部材が、金属及び無機化合物の少なくともいずれかであることが好ましい。インク組成物と接触する部材としてこのような構成材料を用いることにより、インク組成物に接触する内壁面の表面張力がより向上する傾向にある。
【００２９】
インク収容体が収容可能なインク組成物の容積は、インク収容体の使用態様に依存し制限されないが、好ましくは１０〜１００００ｍＬであり、より好ましくは３０〜５０００ｍＬであり、さらに好ましくは１００〜３０００ｍＬであり、さらにより好ましくは１００〜２５００ｍＬである。インク収容体の容量が上記範囲内であることにより、インク収容容器の使用開始後、インク収容容器の内壁に結露等が生じる前に、インク組成物を使い切ることができることや、保管中のインク組成物の性状が変化しにくいこと等の有利な効果があり、結果として保存安定性がより向上する傾向にある。
【００３０】
〔インク組成物〕
インク収容容器に収容されているインク組成物の種類としては、特に制限されず、水系インク組成物及び非水系インク組成物を挙げることができる。ここで、「非水系インク組成物」とは、実質的に水を含まないものであり、インク組成物の総量に対して水の含有量が３質量％以下であるものをいう。また、「水系インク組成物」とは、非水系インク組成物に該当しないものをいう。例えば、インク組成物の総量に対して水の含有量を５０質量％以上含んでもよい。水系インク組成物であっても、結露の発生により水分リッチとなった場合、その組成の変化によりインク組成物に含まれる成分の分散性及び溶解性が変化し、異物が生じ得る。特に、この異物発生は、インク組成物を保管する温度が常温から離れるほど促進される傾向にある。また、非水系インク組成物においても、結露の発生による水分の混入は、インク組成物に含まれる成分の分散性及び溶解性を変化させ、異物発生の原因となる。
【００３１】
上記のなかでも、水分リッチとなった場合の分散性及び溶解性の変化が大きいインク組成物について本発明は特に有用である。このような観点から、溶媒中に顔料又は染料が分散している水系インク組成物又は非水系インク組成物が好ましく、分散剤を用いて溶媒中に顔料又は染料が分散している水系インク組成物又は非水系インク組成物がより好ましい。
【００３２】
以下、本発明に有用である、分散剤を用いて溶媒中に染料が分散しているインク組成物の組成について説明するが、本発明のインク組成物はこれに限定されない。分散剤を用いて溶媒中に染料が分散しているインク組成物としては、分子量３８０以下の分散染料と、分散剤と、水と、を少なくとも含有するものが挙げられる。
【００３３】
（分散染料）
本実施形態に係るインク組成物は、分散染料を含有する。分散染料とは、ポリエステル、ナイロン、アセテート等の疎水性合成繊維の染着に好適に用いられる染料であり、水に不溶または難溶の化合物である。
【００３４】
本実施形態に係るインク組成物に用いられる分散染料としては、特に制限されないが、具体的には以下に例示するものが挙げられる。
【００３５】
イエロー分散染料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー３、４、５、７、９、１３、２３、２４、３０、３３、３４、４２、４４、４９、５０、５１、５４、５６、５８、６０、６３、６４、６６、６８、７１、７４、７６、７９、８２、８３、８５、８６、８８、９０、９１、９３、９８、９９、１００、１０４、１０８、１１４、１１６、１１８、１１９、１２２、１２４、１２６、１３５、１４０、１４１、１４９、１６０、１６２、１６３、１６４、１６５、１７９、１８０、１８２、１８３、１８４、１８６、１９２、１９８、１９９、２０２、２０４、２１０、２１１、２１５、２１６、２１８、２２４、２２７、２３１、２３２が挙げられる。
【００３６】
オレンジ分散染料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ１、３、５、７、１１、１３、１７、２０、２１、２５、２９、３０、３１、３２、３３、３７、３８、４２、４３、４４、４５、４６、４７、４８、４９、５０、５３、５４、５５、５６、５７、５８、５９、６１、６６、７１、７３、７６、７８、８０、８９、９０、９１、９３、９６、９７、１１９、１２７、１３０、１３９、１４２が挙げられる。
【００３７】
レッド分散染料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド１、４、５、７、１１、１２、１３、１５、１７、２７、４３、４４、５０、５２、５３、５４、５５、５６、５８、５９、６０、６５、７２、７３、７４、７５、７６、７８、８１、８２、８６、８８、９０、９１、９２、９３、９６、１０３、１０５、１０６、１０７、１０８、１１０、１１１、１１３、１１７、１１８、１２１、１２２、１２６、１２７、１２８、１３１、１３２、１３４、１３５、１３７、１４３、１４５、１４６、１５１、１５２、１５３、１５４、１５７、１５９、１６４、１６７、１６９、１７７、１７９、１８１、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９２、２００、２０１、２０２、２０３、２０５、２０６、２０７、２１０、２２１、２２４、２２５、２２７、２２９、２３９、２４０、２５７、２５８、２７７、２７８、２７９、２８１、２８８、２９８、３０２、３０３、３１０、３１１、３１２、３２０、３２４、３２８が挙げられる。
【００３８】
バイオレット分散染料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット１、４、８、２３、２６、２７、２８、３１、３３、３５、３６、３８、４０、４３、４６、４８、５０、５１、５２、５６、５７、５９、６１、６３、６９、７７が挙げられる。
【００３９】
グリーン分散染料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパースグリーン９が挙げられる。
【００４０】
ブラウン分散染料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパースブラウン１、２、４、９、１３、１９が挙げられる。
【００４１】
ブルー分散染料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３、７、９、１４、１６、１９、２０、２６、２７、３５、４３、４４、５４、５５、５６、５８、６０、６２、６４、７１、７２、７３、７５、７９、８１、８２、８３、８７、９１、９３、９４、９５、９６、１０２、１０６、１０８、１１２、１１３、１１５、１１８、１２０、１２２、１２５、１２８、１３０、１３９、１４１、１４２、１４３、１４６、１４８、１４９、１５３、１５４、１５８、１６５、１６７、１７１、１７３、１７４、１７６、１８１、１８３、１８５、１８６、１８７、１８９、１９７、１９８、２００、２０１、２０５、２０７、２１１、２１４、２２４、２２５、２５７、２５９、２６７、２６８、２７０、２８４、２８５、２８７、２８８、２９１、２９３、２９５、２９７、３０１、３１５、３３０、３３３、３５９が挙げられる。
【００４２】
ブラック分散染料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパースブラック１、３、１０、２４が挙げられる。
【００４３】
上記で例示した分散染料は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせた混色として用いてもよい。
【００４４】
本実施形態に係るインク組成物は、上記例示した分散染料の中でも、分子量が３８０以下の分散染料が好適である。この分散染料の分子量は、好ましくは３４０以下であり、より好ましくは２７０以上３４０以下であり、特に好ましくは２８０以上３４０以下である。分子量が３８０以下の分散染料であると、昇華転写式で用いた場合に転写先への染料の転写を効率よく行うことができる。
【００４５】
分子量が３８０以下の分散染料としては、例えばＣ．Ｉ．ディスパースレッド１１、５３、５５、５９、６０；Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー３、７、８、２３、３９、５１、５４、６０、７１；Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ１、２０、２５；Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１９、２６、５６、７２、８１、３５９；Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット８、１７、２７、２８等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよいし２種類以上を併用してもよい。
【００４６】
分散染料の含有量は、インク組成物の総量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜１０質量部であり、より好ましくは１．０〜７．５質量部であり、さらに好ましくは２．５〜７．５質量部である。分散染料の含有量が０．１質量部以上であることにより、発色性がより向上する傾向にある。また、分散染料の含有量が１０質量部以下であることにより、分散染料由来の異物や、気液界面の異物がより生じにくい傾向にある。
【００４７】
（分散剤）
分散剤としては、特に限定されないが、例えば、アニオン系分散剤及び高分子分散剤が挙げられる。分散剤の含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは０．１〜１０質量％であり、より好ましくは１．０〜８．０質量％であり、さらに好ましくは３．０〜８．０質量％である。
【００４８】
アニオン系分散剤としては、特に限定されないが、例えば、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物が挙げられる。
【００４９】
芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物は、分子中に芳香環を有するスルホン化物をホルマリン縮合して得られる化合物又はその塩である。芳香族スルホン酸の具体例としては、以下に限定されないが、クレオソート油スルホン酸、クレゾールスルホン酸、フェノールスルホン酸、β−ナフタレンスルホン酸、β−ナフトールスルホン酸、メチルナフタレンスルホン酸、及びブチルナフタレンスルホン酸などのアルキルナフタレンスルホン酸、並びにリグニンスルホン酸が挙げられる。これらの中でも、上述のヒビ割れを効果的に抑制することができるため、β−ナフタレンスルホン酸が好ましい。
【００５０】
また、上記芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物のうちβ−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物は、その分散剤としての機能を損なわない範囲内で、その他の構成単位を含有していてもよい。その他の構成単位としては、以下に限定されないが、例えば、アルキルナフタレンスルホン酸、アルキルアルコールナフタレンスルホン酸、アルキル無水マレイン酸、及びポリカルボン酸等の共重合可能な単量体から形成される構成単位が挙げられる。
【００５１】
前記芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物としては、市販品を用いてもよく、ラベリンＦＤ４０、デモールＮ、デモールＲＮ、デモールＮＬ、デモールＲＮＬ、デモールＴ、デモールＴ−４５、デモールＭＳ、デモールＳＮ−Ｂ、デモールＳＳＬ、デモールＳＣ−３０（以上、花王社（Kao Corporation）製商品名）等が挙げられる。
【００５２】
高分子分散剤としては、特に限定されないが、例えば、高分子を構成する単量体のうち、不飽和カルボン酸を主体とする重合体が挙げられる。高分子分散剤は、ホモポリマーであってもよく、不飽和カルボン酸と共重合可能な単量体とのコポリマーであってもよく、さらに当該ホモポリマーや当該コポリマーの塩（アルカリ金属で中和された塩）であってもよい。ここで、「主体」とは、高分子分散剤におけるカルボン酸単量体の重合モル比が５０モル％以上であることを意味する。
【００５３】
上記の不飽和カルボン酸としては、以下に限定されないが、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、及びイタコン酸が挙げられる。これらの中でも、上述のヒビ割れを効果的に抑制することができるため、好ましくはアクリル酸及びマレイン酸であり、より好ましくはアクリル酸である。なお、不飽和カルボン酸がアクリル酸である場合、アニオン性ポリアクリル酸系高分子となる。
【００５４】
不飽和カルボン酸と共重合可能な単量体としては、以下に限定されないが、例えば、上述の不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸とアンモニア又は有機アミンとの不飽和カルボン酸アミド、不飽和スルホン酸、及び、疎水性の単量体が挙げられる。これらの中でも、分散性を制御しやすいため、不飽和カルボン酸アミドが好ましく、その中でもアクリル酸アミドがより好ましい。上記高分子分散剤がアクリル酸−アクリル酸アミド共重合体である場合、酸価は２０〜１００であるのが好ましく、アミン価は１０〜３０であるのが好ましい。
【００５５】
高分子分散剤の重量平均分子量は、好ましくは１０００〜６０００の範囲であり、より好ましくは２０００〜５５００である。高分子分散剤の重量平均分子量が上記範囲内であることにより、分散性がより向上する傾向にある。ここで、重量平均分子量（Ｍｗ）は従来公知の方法により測定可能であるが、本明細書におけるＭｗは、特に言及のない限り、日立製作所社（Hitachi, Ltd．）製Ｌ７１００システムのゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、ポリスチレン換算の重量平均分子量として測定した値を採用することができる。
【００５６】
高分子分散剤の市販品としては、例えば、ポイズ５２０，５２１，５３０，５３５，５４０、デモールＰ、デモールＥＰ、デモールＳＴ（以上、花王社（Kao Corporation）製商品名）、アロン  Ａ−１０ＳＬ、アロンＴ−５０、アロンＴ−５４０、アロンＡ−６３３０、アロンＡ−６４１０（以上、東亞合成社製）、ＥＦＫＡ４５４０（ポリアクリレート系、ｐＨ８〜９）、ＥＦＫＡ４５５０（ポリアクリレート系、アミン価２４〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇ）、及びＥＦＫＡ４５６０（ポリアクリレート系、アミン価２２〜２８ｍｇＫＯＨ／ｇ）（以上、ウイルバー・エリス社製商品名）、ＢＹＫ−１９０及びＢＹＫ−１９１（以上、ＢＹＫ―Ｃｈｅｍｉｅ  Ｇｍｂｈ製商品名）が挙げられる。
【００５７】
〔水〕
水としては、特に制限されることなく、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水を用いることができる。水系インク組成物の場合、水の含有量は、インク組成物の総量に対し、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは５０〜８０質量％である。また、非水系インク組成物の場合、水の含有量は、インク組成物の総量に対し、３質量％以下であり、好ましくは２質量％以下であり、より好ましくは１質量％以下である。
【００５８】
〔その他溶剤〕
本実施形態のインク組成物は水以外の溶剤を含んでいてもよい。このようなその他の溶剤としては、特に限定されないが、例えば、グリセリン、１，２−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−ブテン−１，４−ジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、３−メチル３−メトキシブタノール、３−メトキシブタノール、イソブチレングリコール、エチレングリコール、エチレングリコールモノ−２−エキルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニールエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコール、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルが挙げられる。
【００５９】
水系インク組成物の場合、その他溶剤の含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは５〜２５質量％であり、より好ましくは１０〜２０質量％であり、さらに好ましくは１２．５〜１７．５質量％である。非水系インク組成物の場合、その他溶剤の含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは５５〜８５質量％であり、より好ましくは６０〜８０質量％であり、さらに好ましくは６５〜７５質量％である。
【００６０】
（界面活性剤）
本実施形態で用いるインク組成物は、界面活性剤を含むことが好ましい。当該界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、及びシリコーン系界面活性剤のうち少なくともいずれかが好ましい。界面活性剤を選択して用いることによりインク組成物の表面張力を調整することができる。
【００６１】
アセチレングリコール系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール及び２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物、並びに２，４−ジメチル−５−デシン−４−オール及び２，４−ジメチル−５−デシン−４−オールのアルキレンオキサイド付加物から選択される一種以上が好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、オルフィン１０４シリーズやオルフィンＥ１０１０等のＥシリーズ（エアプロダクツ社（Air Products Japan, Inc.）製商品名）、サーフィノール４６５やサーフィノール６１（日信化学工業社（Nissin Chemical Industry CO.,Ltd.）製商品名）などが挙げられる。アセチレングリコール系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６２】
フッ素系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロアルキルアミンオキサイド化合物が挙げられる。フッ素系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、Ｓ−１４４、Ｓ−１４５（旭硝子株式会社製）；ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、フロラード−ＦＣ４４３０（住友スリーエム株式会社製）；ＦＳＯ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＮ−１００、ＦＳ−３００（Ｄｕｐｏｎｔ社製）；ＦＴ−２５０、２５１（株式会社ネオス製）などが挙げられる。フッ素系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６３】
シリコーン系界面活性剤としては、ポリシロキサン系化合物、ポリエーテル変性オルガノシロキサン等が挙げられる。シリコーン系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、具体的には、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−３４９（以上商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製）、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７（以上商品名、信越化学株式会社製）等が挙げられる。
【００６４】
界面活性剤の含有量は、インク組成物の総量に対し、好ましくは０．１〜５質量％であり、より好ましくは０．１〜３質量％である。
【００６５】
〔その他の成分〕
本実施形態で用いるインク組成物は、必要に応じて、溶解助剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、腐食防止剤、及び分散に影響を与える金属イオンを捕獲するためのキレート化剤などの、種々の添加剤を適宜添加することもできる。
【００６６】
（インク組成物の表面張力）
インク組成物の表面張力は、好ましくは３５ｍＮ／ｍ以下であり、より好ましくは１５〜３５ｍＮ／ｍであり、さらに好ましくは１７〜３３ｍＮ／ｍである。インク組成物の表面張力が３５ｍＮ／ｍ以下であることにより、インク収容体の内壁の表面張力との差がさらに広くなり、また、吐出安定性がより向上する傾向にある。また、インク組成物の表面張力が１５ｍＮ／ｍ以上であることにより、被記録媒体上でインクが濡れ広がりすぎることを抑制でき、得られる記録物の品質がより向上する傾向にある。インク組成物の表面張力は、表面張力計を用いて、ウィルヘルミー法で液温２５℃にて測定することで得ることができる。
【実施例】
【００６７】
以下、本発明を実施例及び比較例を用いてより具体的に説明する。本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。
【００６８】
〔インク収容体Ａ〕
インク収容体Ａとして、ガラスを一体成型したボトルを用意した。インク組成物と接するインク収容体Ａの内壁面の表面張力は、３２０ｍＮ／ｍであった。
【００６９】
〔インク収容体Ｂ〕
インク収容体Ｂとして、金を一体成型したボトルを用意した。インク組成物と接するインク収容体Ｂの内壁面の表面張力は、１１２８ｍＮ／ｍであった。
【００７０】
〔インク収容体Ｃ〕
インク収容体Ｃとして、金型成型されたＰＰボトル（内壁面はＰＰ）を用意した。インク組成物と接するインク収容体Ｃの内壁面の表面張力は、２９ｍＮ／ｍであった。
【００７１】
〔インク収容体Ｄ〕
インク収容体Dとして、インク収容体Ｃの内壁面を大気圧プラズマ処理したボトルを用意した。インク組成物と接するインク収容体Dの内壁面の表面張力は、６０ｍＮ／ｍであった。なお、大気圧プラズマ処理においては、Ｈｅガス流量を１０ｓｌｍ、Ｏ2ガス流量を１００ｓｃｃｍ、６０秒間照射した。
【００７２】
〔インク収容体Ｅ〕
インク収容体Eとして、インク収容体Ｃの内壁面をＳｉＯ2蒸着処理したボトルを用意した。インク組成物と接するインク収容体Ｄの内壁面の表面張力は、３２０ｍＮ／ｍであった。なお、ＳｉＯ2蒸着処理においては、化学気相蒸着（ＣＶＤ）リアクターにＳｉＣｌ4及び水蒸気を導入することによって、ＣＶＤ法により成膜された酸化シリコンの膜（ＳｉＯ2膜）を形成した。
【００７３】
〔インク収容体Ｆ〕
インク収容体Fとして、ブロー成形されたＰＰボトルの内壁面を金蒸着処理したボトルを用意した。インク組成物と接するインク収容体Ｆの内壁面の表面張力は、１１２８ｍＮ／ｍであった。なお、金蒸着処理においては、抵抗加熱法にて真空状態（１．０×１
０-3〜１．０×１０-5Pa）、加熱温度７００℃で蒸着した。
【００７４】
〔インク収容体Ｇ〕
インク収容体Gとして、ブロー成形されたＰＰボトルの内壁面をＳｉＯ2蒸着した後で、さらにフッ素系界面活性剤（スリーエムジャパン製、製品名ＦＣ−４４３０）２質量部と、水９８質量部とを含む処理液で処理したボトルを用意した。インク組成物と接するインク収容体Ｇの内壁面の表面張力は、３３０ｍＮ／ｍであった。
【００７５】
〔インク収容体Ｈ〕
インク収容体Ｈとして、金型成型されたＰＥボトル（内壁面はＰＥ）を用意した。インク組成物と接するインク収容体Ｈの内壁面の表面張力は、３１ｍＮ／ｍであった。
【００７６】
〔インク収容体Ｉ〕
インク収容体Ｉとして、金型成型されたＰＥＴボトル（内壁面はＰＥＴ）を用意した。インク組成物と接するインク収容体Ｉの内壁面の表面張力は、４４ｍＮ／ｍであった。
【００７７】
〔インク組成物と接するインク収容体の内壁面の表面張力の測定方法〕
インク組成物と接するインク収容体の内壁面の表面張力は、Ｏｗｅｎｓ  ａｎｄ  Ｗｅｎｄｔ法に従い、表面自由エネルギー接触角計（協和界面科学（株）製、製品名ＤＭｏ−７０１ＦＥ）を用いて測定した。
【００７８】
［インク組成物用の材料］
下記の実施例及び比較例において使用したインク組成物用の主な材料は、以下の通りである。
〔色材〕
Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３５９（ＤＢ３５９）
〔分散剤〕
アニオン系分散剤：ナフタレンスルホン酸Ｎａのホルマリン縮合物（花王社製、製品名ラベリンＦＤ４０）
高分子分散剤：アクリル樹脂（荒川化学製、製品名アロン  Ａ−１０ＳＬ、Ｍｗ５０００）
〔溶剤〕
グリセリン
〔界面活性剤〕
アセチレングリコール系界面活性剤（日信化学工業製、製品名オルフィンＥ１０１０）
シリコーン系界面活性剤（ビックケミー・ジャパン製、製品名ＢＹＫ３４８）
フッ素系界面活性剤（スリーエムジャパン製、製品名ＦＣ−４４３０）
【００７９】
［インク組成物の調製］
各材料を下記の表１に示す組成で混合し、十分に撹拌し、各インク組成物を得た。具体的には、各材料を均一に混合し、フィルターで不溶解物を除去することにより、各インクを調製した。なお、下記の表１中、数値の単位は質量％であり、合計は１００．０質量％である。
【００８０】
〔インク組成物の表面張力の測定方法〕
インク組成物の表面張力は、表面張力計（協和界面科学（株）製、表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚ）を用いて、ウィルヘルミー法で液温２５℃にて測定した。
【００８１】
【表１】
2018051869.tif 000003
【００８２】
〔異物〕
上記インク組成物１〜６をそれぞれインク収容体Ａ〜Ｉに充填し、−３０℃で１２時間放置し、その後６０℃１２時間放置し、これを３サイクル繰り返した。その後、放置後のインク１０ｍＬを金属フィルター（φ：１０μｍ）に通液し、異物を濾別した。フィルター上に濾別された異物の個数を、顕微鏡ＶＨＸ９００（株式会社キーエンス製、１００倍視野）でカウントした。異物の個数に基づいて下記評価基準により、評価をした。ＡとＢは問題ないレベルだが、ＣとＤは問題となるレベルである。
〔評価基準〕
Ａ：５個以下
Ｂ：５個超過５０個以下
Ｃ：５０個超過１００個以下
Ｄ：１００個超過
【００８３】
【表２】
2018051869.tif 000004
【００８４】
【表３】
2018051869.tif 000005
【符号の説明】
【００８５】
１…インク収容体、２…インク、３…内壁面、１０…インク収容容器
【図１】
2018051869.tif 000006