(57)【要約】【課題】活性炭を含むトイレットロールを提供する。【解決手段】  活性炭と水性顔料とアクリル系樹脂とを含む活性炭含有インキを、紙管原紙の少なくとも一方面に塗布する工程と、紙管原紙を筒状に形成する工程と、その筒状に形成したものに対してトイレットペーパー原紙を巻き付ける工程と、を有するトイレットロールの製造方法により解決される。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
トイレットロールの製造方法であって、
活性炭と水性顔料とアクリル系樹脂とを含む活性炭含有インキを、紙管原紙の少なくとも一方面に塗布する工程と、
紙管原紙を筒状に形成する工程と、
その筒状に形成したものに対してトイレットペーパー原紙を巻き付ける工程と、
を有することを特徴とするトイレットロールの製造方法。
【請求項２】
ポリフェノール系消臭剤を含む消臭剤薬液を、紙管原紙の少なくとも一方面に塗布する工程と、
前記活性炭含有インキを、前記消臭剤薬液塗布面に塗布する工程と、
を有する請求項１記載のトイレットロールの製造方法。
【請求項３】
帯状のトイレットペーパーが紙管に巻かれているトイレットロールであって、
紙管内周面及び外周面の少なくとも一方に、活性炭と水性顔料とアクリル系樹脂とを含む活性炭含有インキが付与されている、ことを特徴とするトイレットロール。
【請求項４】
紙管内周面及び外周面の少なくとも一方に、ポリフェノール、ポリフェノール誘導体及びポリフェノール類似体の少なくとも一種が付与され、
その付与面に活性炭含有インキが付与されている、請求項３記載のトイレットロール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、帯状のトイレットペーパーを紙管に巻いたトイレットロールの製造方法及びそのトイレットロールに関する。
【背景技術】
【０００２】
紙管に消臭機能を付与したトイレットロールがある。このようなトイレットロールを用いることで、トイレ空間内に据え置き型の消臭剤製品等を置く必要がなくなる。
【０００３】
ところで、多孔質である活性炭は、幅広い種類の悪臭に対する消臭性を有し、消臭効果も高いことが知られる。このため、トイレットロールに消臭機能を付与するための消臭剤として利用することが期待される。
【０００４】
しかし、活性炭をトイレットペーパー自体に混合することは生産性及びコストの点から望ましくはない。また、活性炭は粉末であるため紙管の表面に定着しがたく、単に紙管内面に付与しただけでは、ロールホルダーとの摩擦によって剥れ落ちてしまう。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第５１８９８７６号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
そこで、本発明は、上記の課題を解決し、活性炭による優れた消臭効果を有するトイレットロールの製造方法及びそのトイレットロールを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決した本発明は次記のとおりである。
〔請求項１記載の発明〕
トイレットロールの製造方法であって、
活性炭と水性顔料とアクリル系樹脂とを含む活性炭含有インキを、紙管原紙の少なくとも一方面に塗布する工程と、
紙管原紙を筒状に形成する工程と、
その筒状に形成したものに対してトイレットペーパー原紙を巻き付ける工程と、
を有することを特徴とするトイレットロールの製造方法。
【０００８】
〔請求項２記載の発明〕
ポリフェノール系消臭剤を含む消臭剤薬液を、紙管原紙の少なくとも一方面に塗布する工程と、
前記活性炭含有インキを、前記消臭剤薬液塗布面に塗布する工程と、
を有する請求項１記載のトイレットロールの製造方法。
【０００９】
〔請求項３記載の発明〕
帯状のトイレットペーパーが紙管に巻かれているトイレットロールであって、
紙管内周面及び外周面の少なくとも一方に、活性炭と水性顔料とアクリル系樹脂とを含む活性炭含有インキが付与されている、ことを特徴とするトイレットロール。
【００１０】
〔請求項４記載の発明〕
紙管内周面及び外周面の少なくとも一方に、ポリフェノール、ポリフェノール誘導体及びポリフェノール類似体の少なくとも一種が付与され、
その付与面に活性炭含有インキが付与されている、請求項３記載のトイレットロール。
【発明の効果】
【００１１】
以上の本発明によれば、活性炭による優れた消臭効果を有するトイレットロールの製造方法及びそのトイレットロールが提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の実施形態に係る長尺の紙管の製造方法を示す図である。
【図２】本発明の実施形態に係るトイレットロールの製造方法の概要を示す図である。
【図３】本発明の実施形態に係るトイレットロールの斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の実施形態を図１〜３を参照しながら以下に説明する。但し、本発明は、この実施形態に限られない。
【００１４】
「トイレットロールの製造方法」
本発明の実施形態に係るトイレットロール１０の製造方法例を、図面を参照しながら説明する。但し、本発明によるトイレットロールの製造方法は、この方法に必ずしも限定されるわけではない。
【００１５】
本実施形態のトイレットロールの製造方法は、図１に示すように、長尺の紙管３０を製造する工程（Ａ）と、その長尺の紙管を用いてログを製造するログ製造工程（Ｂ）と、ログを裁断して個々のトイレットロールにする裁断工程（Ｃ）と、を有している。
【００１６】
〔紙管製造工程（Ａ）〕
本実施形態の紙管製造工程は、図１中（Ａ）及び図２に示すように、原反ロール３１Ａ，３２Ａから繰出された二枚の帯状の紙管原紙３１，３２のうち一方の紙管原紙３１の一方面に糊付けロール５１により糊を付与し、前記一方の紙管原紙３１の糊付けされた面に他方の紙管原紙３２を幅方向に一部重ね、前記他方の紙管原紙３２の糊付け面と接しない面をマンドレルシャフト５２に対向する面、すなわち紙管内面となる面にして、各紙管原紙３１，３２をマンドレルシャフト５２に螺旋状に巻き付けて連続的に筒状部分２９を形成し、その筒状部分２９をトイレットロールの複数倍幅以上の幅でカッター５８によりカットして長尺のスパイラル紙管３０（スパイラル式紙管とも称される）を形成する。このスパイラル紙管３０は、一方の紙管原紙３１が紙管外面側、他方の紙管原紙３２が紙管内面側となる態様の二層積層構造となる。なお、本実施形態では、２枚の紙管原紙３１，３２をスパイラル巻きしているが、１枚又は３枚以上の紙管原紙をスパイラル巻きして長尺の紙管を形成してもよい。
【００１７】
紙管原紙３１，３２は、坪量が１２０〜２２０ｇ／ｍ2、紙厚が１５０〜５００μｍであるのが望ましい。また、紙管原紙を密度０．２〜１．８ｇ／ｃｍ3、ベック平滑度１０〜８０秒のものとすると活性炭含有インキ及び消臭剤薬液の浸透性がより確実なものとなり、塗工操作がしやすく、また、トイレットロールとなった際に十分な強度の紙管となる。なお、長尺の紙管３０を形成するにあたって、この他方の紙管原紙３２と対となるもう一方の紙管原紙３１は、違う原反を使用してもよく、例えば、坪量を変えたりしてもよい。
【００１８】
紙管原紙３１に対する糊の付与量は特に限定されないが、１〜２５．０ｇ／ｍ2程度である。また、糊は、本発明の効果を妨げない範囲で既知の紙管用のものを用いることができ、アクリル系接着剤、ホットメルト接着剤、澱粉糊、ＰＶＡ（ポリビニルアルコール）等が例示できる。
【００１９】
図示の形態では、各紙管原紙３１，３２のマンドレルシャフト５２への巻き付けは、一対のプーリー５３，５３間に巻き掛けられた平ベルト５４により、マンドレルシャフト５２上の所定部分に位置する筒状部分２９に回転力を与え、その回転により紙管原紙３１，３２をマンドレルシャフト５２の軸心に対して所定角度で引き込んで、螺旋状に巻くようにしている。図示例では、一対のプーリー５３，５３を二機配置して二つの平ベルト５４，５４により、筒状部分２９に回転力を与えているが、一機の一対のプーリーと平ベルトにより筒状部分に回転力を与えるようにしてもよい。また、図示しないが、筒状部分２９に平ベルト５４ではなくロールを当接させて回転力を与えるようにしても、各紙管原紙３１，３２をマンドレルシャフト５２に巻き付けることができる。
【００２０】
ここで、紙管原紙３１，３２をマンドレルシャフト５２に巻き付けてスパイラル紙管３０を形成するにあたっては、紙管原紙３１，３２が連続的にマンドレルシャフト５２に送り込まれることにより筒状部分２９が長くなり、その筒状部分２９が連続的に形成されてマンドレルシャフト５２の先端方向に伸びていく。そして、その過程では、筒状部分２９の内面がマンドレルシャフト５２の周面に摺接しながら、マンドレルシャフト５２の先端方向に向かって移動していくことになる。
【００２１】
本実施形態では、このように長尺の紙管３０を形成する前段又は後段において、紙管原紙のマンドレルシャフト５２にスパイラル巻きした際に長尺の紙管３０の内面側又は外面側となる面を構成する紙管原紙３２に対して印刷機６１等により活性炭含有インキを模様印刷して付与する。図示の形態は、マンドレルシャフトに巻き付ける前の紙管原紙、特に内周面側となる紙管原紙に活性炭含有インキを印刷機で付与して模様を形成している。但し、本実施形態は、この図示の形態に限らず、二枚の紙管原紙の双方に活性炭含有インキのよる印刷付与を行ってもよいし、例えば、１枚又は３枚以上の紙管原紙を用いて、長尺の紙管３０を形成する場合には、紙管原紙の少なくとも一つに付与すればよい。
【００２２】
ここで、本実施形態に係る活性炭含有インキは、活性炭と水性顔料とアクリル系樹脂とを含む。さらに、アルコール及び水を含むとより取り扱い性に優れる。好ましい、活性炭含有インキの組成は、活性炭０．０１〜１０質量％、水性顔料０．１〜５質量％、アクリル系樹脂６５〜９５質量％、水４〜２０質量％である。この組成の活性炭含有インキであれば、活性炭の定着性に優れ、さらに操業性にも優れる。
【００２３】
活性炭の種類は、ヤシ殻炭、石炭、木炭の破砕品が挙げられる。活性炭は、マイクロトラック法による平均粒子径（体積平均径）が、１〜２００μｍであるのが望ましい。また、活性炭含有インキ中における活性炭の含有量は、上記の通り０．０１〜１０質量％であるのが望ましく、より好ましくは０．１〜５質量％であるのが望ましい。この範囲内であれば、紙管原紙に対してしっかりと定着させることができるとともに、活性炭による消臭効果も十分に発揮させることができる。
【００２４】
水性顔料は、活性炭含有インキを着色するものである。顔料の成分としてはカーボンブラック、 有機顔料、アニオン性アゾ、フタロシアニン等が挙げられる。活性炭含有インキ中における水性顔料の含有量は、模様の形状・濃さによって調整することができるが、上記の通り０．１〜５質量％であるのが望ましい。この範囲であれば、印刷による塗布を行うことができるとともに、活性炭の脱落を助長することもない。
【００２５】
アクリル系樹脂は、活性炭及び水性顔料を紙管に定着させる接着剤である。このアクリル系樹脂は、アクリル酸エステル重合体、メタクリル酸エステル重合体が挙げられる。種々の接着剤のなかでも特にアクリル系樹脂は、紙管原紙との馴染みがよく活性炭を紙管原紙にしっかりと定着させることができる。また、アルカリ性のアクリル系樹脂は活性炭との相性がよく、操業性が良好となる。
【００２６】
アルコールは、活性炭含有インキの紙管原紙への浸透性を高めるとともに乾燥性を早める。活性炭含有インキ中にアルコールを含有させると、紙管原紙への浸透性を高めるとともに乾燥性が早まるため操業性の点で有利となる。アルコールは、低級アルコールが望ましく、エチルアルコール、メチルアルコール、プロパノール類が望ましい。特に、イソプロピルアルコールが望ましい。トイレットロールを構成する紙管原紙３１，３２は、形状維持のため、ある程度の坪量が必要である。紙管原紙３１，３２の坪量は１２０〜２２０ｇ／ｍ2と通常のトイレットペーパーやティシュペーパーと比較して高く、ＪＩＳ  Ｐ  ８１２２（２００４）に記載の方法で測定したステキヒトサイズ度が１５０〜２５０秒であり、アルコールを含まない場合には、乾燥がムラになり乾燥・浸透が遅い。しかし、アルコールを含むことにより、特に活性炭及び水性顔料を定着させるためのアクリル系接着剤等のメジウム分が紙面に素早く浸透するとともに、揮発するため活性炭及び水性顔料の定着が迅速になるとともにしっかりと紙面に定着するようになる。また、後述する消臭剤薬液との併用する場合にアルコールを含むと相乗の有利な効果が発現する。
【００２７】
水は、活性炭含有インキのメジウム成分を構成する溶媒であり、活性炭及び水性顔料の分散や粘度調整のために含有される。含有量は、適宜であるが、４〜２０質量％であるのが望ましい。
【００２８】
上記の活性炭含有インキは、紙管原紙へ定着性に優れ、付着位置を紙管の特に内面としてもトイレットロールとして使用した際にも、ロールホルダーとの摺接によって剥がれ落ちるようなことがない。
【００２９】
活性炭含有インキを、紙管原紙を筒状とする前後において付与する方法としては、フレキソ印刷、グラビア印刷、スプレー印刷によって印刷付与するのが望ましい。特に、水性顔料を着色成分とするインキに適するのがフレキソ印刷、スプレー印刷である。フレキソ印刷とする場合のアニロックスロール、刷版ロールの線数は、２０〜１００線が適する。グラビア印刷とする場合のアニロックスロール、刷版ロールの線数は、２０〜８０線が適する。スプレー印刷とする場合は、ノズル径が０．１〜５０ｍｍであるのが適する。これらの印刷条件であれば、活性炭を効果的に紙管原紙の紙面に印刷することができる。
【００３０】
活性炭含有インキの付与量としては、０．１〜１５．０ｇ／ｍ2、より好ましくは、０．１〜１０．０ｇ／ｍ2である。活性炭含有インキ中における活性炭の含有量は、上記の通り０．０１〜１０質量％（０．００００１〜１．５ｇ／ｍ2）であるのが望ましく、より好ましくは０．１〜５質量％（０．００００１〜０．７５ｇ／ｍ2）であるのが望ましい。この範囲であれば、十分な消臭性を発揮することができる。
【００３１】
また、活性炭含有インキを紙面に印刷するにあたっては、ベタ印刷としてもよいが、上記の付与量を考慮すると模様印刷とするのが望ましい。模様印刷とすると意匠性に優れるようにもなる。さらに、模様印刷として、紙管原紙に活性炭含有インキの付与されていない部分を形成すると、特に、後述の消臭剤薬液を付与する場合に、より消臭性の効果において優れるものとなる。
【００３２】
ここで活性炭含有インキの粘度は、ザーンカップ法における粘度が、５〜４０秒であるのが望ましい。なお、本発明におけるザーンカップは、株式会社離合社製ザーンカップのＮｏ．４を用いた値である。この範囲の粘度であれば、印刷性に優れる。特に、上記の活性炭含有インキの組成とした際において、メジウム成分中における活性炭及び水性顔料の分散性が良好で、特にフレキソ印刷、グラビア印刷、スプレー印刷における刷版ロールやアニロックスロールからの回収余剰インキをインキタンクに戻すようにしてもインキ中の活性炭及び水性顔料の偏りがなく、インキを循環しつつ印刷付与を行うことができる。
【００３３】
他方で、本実施形態は、上記の活性炭含有インキの付与に先立って、ポリフェノール系消臭剤を含む消臭剤薬液を、紙管原紙の少なくとも一方面に塗布するのが望ましい。特に、内周面又は外周面を構成する紙管原紙の一方面に消臭剤薬液を塗工し、その後にその消臭剤薬液塗工面に対して活性炭含有インキを付与するのがよい。特には、紙管原紙を筒状にする前の紙管原紙に対してまず、消臭剤薬液を付与し、乾燥後にその塗布面に活性炭含有インキを模様印刷するなどして、消臭剤薬液塗工部分が、活性炭含有インキによってマスクされていない部分を有するようにし、さらにその後に紙管原紙を筒状に形成するのが望ましい。ただし、この形態に限らず、筒状にする前に消臭剤薬液を紙管原紙に付与し、活性炭含有インキを筒状にした後に付与するようにしてもよい。
【００３４】
活性炭含有インキと消臭剤薬液とを付与することで、活性炭による悪臭成分の吸着による消臭と、消臭剤薬液中のポリフェノール系消臭剤の化学的消臭とにより、トイレ空間内の多種の悪臭成分を消臭することができ高い消臭効果を発揮する。ここで、ポリフェノール系消臭剤と活性炭含有インキとは、その消臭メカニズムが異なるが、互いの消臭メカニズムを阻害することがない。さらには、そのメカニズムが定かではないものの、極めて優れた消臭効果を発揮するようになる。
【００３５】
ここで、消臭薬液中には、低級アルコールを含ませるのがよい。さらには、ポリアミド樹脂を含ませるのがよい。本実施形態の消臭剤薬液の好ましい配合割合は、ポリフェノール系消臭剤２５〜６７質量％、低級アルコール８〜２４質量％である。ポリアミド樹脂を使用するのであれば、ポリアミド樹脂１〜１０質量％である。これに適宜の水性溶媒を３〜６６質量％含むことができる。水性溶媒は、ポリフェノール系消臭剤、低級アルコール及びポリアミド樹脂と反応性を有さない適宜のものが選択でき、特に水が適する。本実施形態に係るポリフェノール系消臭剤は、ｐＨ４．０〜６．９の酸性を呈するものであり、消臭効果を奏する有効成分として茶、柿、ブドウ等の植物及び植物の加工品から抽出されるなどした、ポリフェノール、ポリフェノール誘導体及びポリフェノール類似体の少なくとも一種（以下、ポリフェノール等ともいう）を０．１〜４０質量％、好ましくは０．５〜２０質量％、特に好ましくは、１〜１０質量％含むものである。その他の成分として、水等の溶媒や保存剤、ｐＨ調製剤等の助剤を含みうる。また、安定性、ポリフェノール等への官能基の付与、自身の反応性による消臭効果のさらなる向上の観点等のため有機酸、有機酸塩が配合されていてもよい。有機酸、有機酸塩は、トイレットロールを構成するトイレットペーパーが、人体に直接触れるものであることを考慮して、人体に対する安全性の高いものであるのが望ましく、例えば、乳酸、酒石酸、リンゴ酸、フマル酸、コハク酸、クエン酸、グルタル酸、アミノ酸、アジピン酸、アスコルビン酸、又はこれらの無機塩もしくは有機塩が例示できる。塩を形成する無機塩基としては、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウムのようなアルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物、酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩等が例示できる。また、有機塩基としては、窒素含有塩基、例えば一級、二級又は三級アミン、イミノ基、グアニジノ基、イミダゾリノ基、イミダゾリル基、ピリジル基等の基を有する化合物が例示できる。
【００３６】
上記ポリフェノール系消臭剤は、主に有効成分であるポリフェノール等のフェノール性水酸基の反応等により、トイレ空間内の悪臭成分の一つであるアンモニアに対する高い消臭機能を有する。もちろん、アンモニアに加えて、硫化水素、メチルメルカプタン、トリメチルアミンに対して反応性を有して消臭機能を有するものも存在し、用いるポリフェノール系消臭剤はそのようなものであってもよい。例えば、ポリフェノール誘導体の中には、特許３９１９７２９号のように人為的に分子量の高いポリフェノールに対して適宜の官能基を持たせて、特定の成分に対する消臭機能を付加或いは高めたものが知られているが、そのようなものであってもよい。
【００３７】
本実施形態に係るポリフェノール等のより好ましい具体例としては、タンニン、カテキン、ルチン、アントシアニン、エラグ酸、クマリン、フラボン及びこれらの誘導体又は前駆体である。これらはトイレの悪臭成分に対して特に高い消臭効果を発揮する。したがって、ポリフェノール系消臭剤は、これらを少なくとも一種含むものが望ましい。
【００３８】
上記具体例のなかでも、特に好ましいものは、タンニン及びその誘導体である。タンニン及びタンニン誘導体は、分子量が大きくフェノール性水酸基を多く有するため消臭機能に優れる。なお、タンニンは、縮合型タンニン、加水分解型タンニンのいずれでよい。また、タンニンのなかでも、柿由来の柿タンニンは、分子量が非常に大きく、消臭効果に極めて優れるため、ポリフェノール系消臭剤としては、この柿タンニン及び柿タンニン誘導体の少なくとも一方を含むようにするのがよい。
【００３９】
また、ポリフェノール系消臭剤は、市販されているものを用いることができる。例えば、リリース科学工業株式会社製のPancil COS-15、Pancil COS-17、Pancil CL-10、Pancil AS-10、Pancil AS-20、Pancil  BA-210-1、Pancil COS-5、Pancil FG-22、Pancil FG-25、Pancil FG-30、Pancil FG-60、Pancil FG-70、Pancil FG-99、Pancil FX10、Pancil PO -10、Pancil BA-200E-1、株式会社日新化学研究所製のビームスターOFを適宜用いることができる。
【００４０】
他方、本実施形態における低級アルコールとしては、エチルアルコール、メチルアルコール、プロパノール類が挙げられる。これらの混合アルコールでもよい。上記のとおり、トイレットロールを構成する紙管原紙３１，３２は、ＪＩＳ  Ｐ  ８１２２（２００４）に記載の方法で測定したステキヒトサイズ度が１５０〜２５０秒であり、アルコールを含まない場合には、乾燥がムラになり乾燥・浸透が遅い。また、ポリフェノール系消臭剤は、紙へのなじみが良好ではない。したがって、そのまま塗工しても弾いたりしてムラになりやすい。しかし、ポリフェノール系消臭剤とともに低級アルコールを含有させると、ポリフェノール系消臭剤の紙管原紙へのなじみ及び乾燥性が向上し、紙管原紙にムラなく効果的に付与できるようになる。また、ポリフェノール系消臭剤は、植物由来の多糖類を排除することが難しく、これに起因するべたつきが発生しやすいが、低級アルコールを含有させることにより、べたつきが防止される。
【００４１】
ここで、上述のとおり活性炭含有インキにおいてもアルコールを含有させることが望ましい。消臭剤薬液を用いる場合には、消臭剤薬液中に低級アルコールを含ませるのが特に望ましいため、前段で消臭剤薬液を付与し、さらにその後に活性炭含有インキを付与する場合にその活性炭含有インキ中にアルコールが含有されていると、紙管原紙への活性炭含有インキの馴染みがより良好であり、印刷性及び定着性においてより高い効果が発揮される。特に、このように活性炭含有インキにおいてもアルコールを含有させる場合には、紙管原紙を巻き取った原反ロールから紙管原紙を繰り出して、マンドレルシャフトに供給するまでの間において、ポリフェノール系消臭剤と活性炭含有インキとをオンラインで付与するのが望ましい。
【００４２】
また、上述のとおり活性炭とポリフェノール系消臭剤をともに紙管に付与すると優れた消臭効果を発揮する。しかし、活性炭の紙管原紙への定着に高い効果を奏するアクリル樹脂は、カルボキシル基を有しているため、このカルボキシル基がポリフェノールの水酸基と反応し、凝集が生じて塗布ムラを生じてしまう。したがって、ポリフェノール系消臭剤と活性炭を紙管に付与する場合には、両者を別途にかつ確実に紙管原紙に定着させる必要がある。このため、両者を併用する場合には、まず、ポリフェノール系消臭剤を紙管原紙に付与し、その後に活性炭含有インキを付与するようにする。なお、活性炭含有インキ付与後にポリフェノール系消臭剤を付与すると、オンライン塗布の場合にはインキが乾燥しきらないうちに消臭剤塗工工程に移行してしまう可能性があり、また、インキが乾燥した状態となっていても付与部分に液体である消臭剤を付与することになるため、活性炭含有インキが製造時又は製品時において脱落しやすくなるおそれがある。
【００４３】
また、本実施形態では、消臭剤薬液中にポリアミド樹脂を用いると、ポリフェノール系消臭剤と反応することなくバインダーとして機能させることができる。これによりポリフェノール系消臭剤を紙管原紙３２にムラ無く定着させることが可能となる。また、ポリアミド樹脂は、紙管原紙３２への付与後に乾燥して比較的強固な塗膜を形成するためマンドレルシャフトとの摺接時など紙管の加工時やトイレットロールの実使用時における消臭剤の剥離防止性も高まる。なお、消臭剤薬液中におけるポリアミド樹脂としては、水溶液中においてアミド基を有するものであり、具体例としてはポリアクリルアミド樹脂が挙げられる。商品としては、例えば、東洋インキ株式会社製アクワＮＡＤＥが使用できる。一般に、染料及び顔料を用いた水性インキ中のバインダー樹脂としてもちいられる。
【００４４】
他方で、紙管原紙に消臭剤薬液を付与するには、図示の形態では、予め消臭剤薬液が付与された紙管原紙を巻かれた原反ロール３２Ａを用い、そこから当該紙管原紙３２を繰出すようにしている。ただし、上述のようにマンドレルシャフト５２への巻き付けを行なう前の特に活性炭含有インキ付与前、塗工機等で紙管原紙の一方面の全体又は一部に塗工して行なってもよい。但し、この形態に限らず、原反ロールに巻き取る前の紙管原紙３２，３１に対して予め消臭剤薬液４１を塗工しておいてもよい。本実施形態では、ポリフェノール系消臭剤を付与してもべたつき等がないため、原反ロール巻き取り前に消臭剤薬液を付与しておいても原反ロールからスムーズに紙管原紙を繰出すことができる。
【００４５】
紙管原紙３２に消臭剤薬液層を付与する塗工機としては、フレキソ印刷機、グラビア印刷機等の既知の印刷機のなかから適宜選択することができる。塗工機による消臭剤薬液の付与態様としては、ベタ印刷のほか網点状、円状、ブロック状など適宜のパターン印刷、図形などの模様印刷や文字の印刷として付与することができる。
【００４６】
消臭剤薬液の付与量としては、印刷による模様等に応じて適宜設計できるが、付与量が５〜８０ｇ／ｍ2となるようにするのが望ましい。この範囲であれば、生産性よく消臭剤薬液４１を十分に塗工することができ、また、十分な消臭効果を奏する量の消臭剤を付与することができる。
【００４７】
他方、図示の形態では、紙管原紙に消臭剤薬液を付与した後にヒーター（乾燥機）６２により付与部分の乾燥を行なうようにしている。このように乾燥を行なうことにより塗膜が確実に形成されやすくなり、後段の加工が行ないやすくなる。
【００４８】
〔ログ製造工程（Ｂ）〕
他方、本実施形態では、上記の長尺の紙管３０の製造と平行して又はその後において、ログ製造工程（図１中（Ｂ））にて、ログ７０を製造する。なお、ログ７０とは、業界においての一般用語であり、最終製品であるトイレットロール１０の径と同径でありかつ幅が最終製品の複数個分ある中間製品である。
【００４９】
このログ７０の製造は、連続的に又は段階的に、長尺の紙管３０と実質的に同幅のトイレットペーパー原紙７１，７１を、ロール７１Ａ，７１Ａから繰り出すとともに巻き付けてログ７０を形成する。この巻き付けは、既知のワインダー装置Ｘ２が利用できる。
【００５０】
図示の形態では、二つのロール７１Ａ，７１Ａから単層のトイレットペーパー原紙７１，７１を繰り出して、重ね合わせ部８１にて２プライのトイレットペーパー原紙７２とした後、ミシン目線形成装置８２にてミシン目線の形成を行なった後、巻き取り装置８３にて巻き取り２プライ構造となるようにしている。但し、本発明に係るトイレットペーパー原紙は、２プライに限定されず、１プライ若しくは３プライ以上であってもよい。また、複数プライ構造とする場合には、各原紙の坪量や物性等は同じである必要もない。さらに、ワインダー装置Ｘ２でプライ構造にするのではなく、予め積層されたトイレットペーパー原紙を巻き取ったロールからトイレットペーパー原紙を繰出して長尺の紙管３０に巻き付けてログ７０を形成すようにしてもよい。
【００５１】
また、図示の形態では、ミシン目線形成装置８２を設けてミシン目線を付与する形態を示しているが、本発明では必ずしもミシン目線形成装置及びミシン目線の付与は必須ではない。さらに、本実施形態において、図示はしないが、ミシン目線付与装置８２の前段に既知のコンタクトエンボス付与装置を設けてコンタクトエンボスを付与してもよいし、重ね合わせ部８１の前段で各トイレットペーパー７１，７１にエンボスロールでエンボスを付与するようにしてもよいし、その付与したエンボスの凸部頭頂に接着剤を付与して係る接着剤でシート同士を積層一体化するようにしてもよい。
【００５２】
〔裁断工程（Ｃ）〕
以上のように、ログ７０を製造したならば、このログ７０を既知のログアキュームレーターＸ３で複数本をストックしつつ後段のログカッター設備Ｘ４へと移動させる。そして、その後に図１中（Ｃ）に示すように、既知のログカッター９１でログ７０を製品幅に裁断し、個々のトイレットロール１０，１０…とする。
【００５３】
「トイレットロールの製造方法の他の実施形態」
上記説明の実施形態は、ログ７０を仲介してトイレットロール１０を形成する方法を説明したが、本発明はログ７０を形成しないでトイレットロール１０を形成することもできる。
【００５４】
例えば、上述の長尺の紙管３０を形成する工程Ａにおいて、筒状部分２９をトイレットロール１０と同幅かやや幅広でカッター５８によりカットして紙管を形成した後、これと同幅のトイレットペーパー原紙７２を巻き付けることで、ログ７０を介さずに直接的にトイレットロール１０とすることができる。トイレットロール１０よりやや幅広の紙管にトイレットロール１０よりやや幅広のトイレットペーパー原紙７２を巻き付けて、その両端面部分をカットすることで端面を整えることができる。消臭剤薬液４１やその付与形態については、上記ログ７０を仲介する方法と同様に行なうことができる。
【００５５】
「トイレットロール」
次いで、本実施形態に係るトイレットロール１０について説明する。本実施形態に係るトイレットロール１０は、図３に示すとおり、紙管１１に帯状の家庭用薄葉紙であるトイレットペーパー１２が巻かれたものである。このトイレットロール１０は、上記のトイレットロール１０の製造方法により製造することができる。
【００５６】
本実施形態にかかるトイレットロール１０の大きさ等は、幅Ｌ１が１００〜１１５ｍｍ、直径Ｌ２が１００〜１２０ｍｍ、巻き長さ（トイレットペーパーの全長）が１８〜１２０ｍ、紙管内径Ｌ３が３５〜５０ｍｍであるのが望ましい。この大きさであれば一般的なトイレットロール用のペーパーホルダーが利用でき、トイレットペーパーの長さも十分である。
【００５７】
トイレットペーパー１２は、微細な凹凸であるクレープを有する家庭用薄葉紙であるが、その具体的な組成・構成は限定されない。トイレットペーパー１２は、製品状態で１プライから３プライのものが望ましい。紙厚は、製品状態で１００〜３５０μｍであるのが望ましい。また、１プライ当り坪量は、１１．０〜２５．０ｇ／ｍ2であるのが望ましい。この範囲であれば使用時の柔らかさや吸水性を確保できる。
【００５８】
なお、本発明に係る坪量とは、ＪＩＳ Ｐ ８１２４（１９９８）の坪量測定方法によるものであり、紙厚とは、ＪＩＳ Ｐ ８１１１（１９９８）の条件下で十分に調湿した後、同条件下でダイヤルシックネスゲージ（厚み測定器）「ＰＥＡＣＯＣＫ Ｇ型」（株式会社尾崎製作所製）を用いて５回測定した平均値をいう。
【００５９】
本実施形態に係るトイレットロール１０は、特徴的に、前記紙管１１の内周面１１Ａ又は外周面の一部又は全部に活性炭と水性顔料とアクリル系樹脂とを含む活性炭含有インキが付与されている。
【００６０】
紙管に対する活性炭含有インキの付与量は、０．１〜１５．０ｇ／ｍ2、より好ましくは、０．１〜１０．０ｇ／ｍ2である。活性炭含有インキ中における活性炭の含有量は、０．０１〜１０質量％（０．００００１〜１．５ｇ／ｍ2）であるのが望ましく、より好ましくは０．１〜５質量％（０．００００１〜０．７５ｇ／ｍ2）であるのが望ましい。この含有量であれば、活性炭による消臭効果を十分に発揮させることができ、また、付与もしやすい。
【００６１】
さらに、紙管内周面及び外周面の少なくとも一方に、ポリフェノール、ポリフェノール誘導体及びポリフェノール類似体の少なくとも一種が付与されており、その付与面に活性炭含有インキが付与されているのが望ましい。定かではないが悪臭成分が活性炭によって吸着されることで悪臭成分とポリフェノール等の接触機会も高まるためと考えられる。
【００６２】
ポリフェノール等の付与量としては、ポリフェノール付与面の面積を基準として、０．００２〜６．０ｇ／ｍ2であるのが望ましい。より、好ましくは０．２〜２ｇ／ｍ2である。この含有量であれば、ポリフェノール等による消臭効果を十分に発揮させることができ、また、付与もしやすい。なお、ポリフェノール等としては、上記製造方法の欄でも説明しものと同様であり、茶、柿、ブドウ等の植物及び植物の加工品から抽出されるなどしたものである。本発明に特に好ましいものとしてタンニン、カテキン、ルチン、アントシアニン、エラグ酸、クマリン、フラボン及びこれらの誘導体又は前駆体が挙げられる。これらは、トイレ空間の悪臭成分に対する消臭効果に優れる。なかでも、柿由来の柿タンニンは、分子量が非常に大きく、消臭効果に極めて優れるため、ポリフェノール系消臭剤としては、この柿タンニン及び柿タンニン誘導体の少なくとも一方を含むようにするのがよい。合わせて、茶由来の茶カテキンを含有させるとより効果的である。
【００６３】
また、活性炭含有インキは、模様印刷がされているのが望ましい。模様は、より具体的には、網点状、円状、ブロック状など適宜のパターン印刷、図形などの模様印刷、文字の印刷等である。着色の色は特に限定されない。模様印刷によって意匠性が高まる。また、ポリフェノール等との併用において、ポリフェノール付与部分を効果的に露出させることができる。
【００６４】
【表１】
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【００６５】
本発明の消臭効果、特に活性炭とポリフェノール系消臭剤との併用に関しての試験を行い、表１に示した。試験に用いた紙管原紙は、坪量１７０ｇ／ｍ2、紙厚２００μｍ、ステキヒトサイズ度２００秒である。紙管の大きさは、直径４１ｍｍ×長さ１１４ｍｍである。
【００６６】
まず、上記の紙管原紙で作成した紙管に対して、ポリフェノール系消臭剤を含む消臭剤薬液を一方面に全面付与し、その付与面に活性炭含有量の異なる活性炭含有インキを付与した試料（実施例１〜５）と、一方面にポリフェノール系消臭剤を付与せず活性炭含有インキのみを付与した試料（実施例６）と、ポリフェノール系消臭剤のみを一方面に全面付与した試料（比較例）とを作成し、各試料の消臭性を試験した。試験は、アンモニアとメチルメルカプタンに対する消臭効果を確認した。
【００６７】
用いた消臭剤薬液は、リリース科学工業株式会社製Pancil FG-25と株式会社日新化学研究所製ビームスターＯＦとを含むものである。活性炭含有インキは、ＬＯＸＳメジウム（水６７〜６９質量％、アクリル系樹脂３０質量％、浸透剤（イソプロピルアルコール）１〜３質量％）と、水性顔料（東洋インキ株式会社製  ＬＯＸ９２スミ  カーボンブラック）と、活性炭（株式会社日新化学研究所製）とを含むものである。
【００６８】
消臭効果の確認試験は、より具体的には、容量１０Ｌの密閉容器に尿臭を模擬したアンモニアを３２０ｐｐｍ、メチルメルカプタン１４ｐｐｍの濃度で発生させ、その容器内に、消臭剤を付与した各実施例及び比較例に係る紙管を、それぞれ１本投入し、１時間後にアンモニア及びメチルメルカプタンの濃度を検知管法にて測定することで行った。
【００６９】
濃度検知には、ガステック株式会社製の検知器（ＧＶ−１００Ｓ）および検知管（３Ｌおよび３Ｌａ）を用いた。結果は、表１のとおりである。なお、消臭効果は、アンモニア及びメチルメルカプタンの減少率（消臭率）を次の基準で評価した。
【００７０】
アンモニアの消臭率が９５％以上かつメチルメルカプタンの消臭率が７０％以上のものを「◎」、アンモニアの消臭率が８５％以上かつメチルメルカプタンの消臭率が５０％以上のものを「○」、アンモニアの消臭率が８５％未満またはメチルメルカプタンの消臭率が５０％未満のものを「×」とした。
【００７１】
表１に示されるとおり、活性炭含有インキを付与した実施例１〜６は、ポリフェノール系消臭剤のみの比較例と比較して、メチルメルカプタンの消臭効果に優れる。さらに、両者を併用したものは、アンモニア及びメチルメルカプタン双方の消臭効果が、活性炭含有インキのみのものとポリフェノール系消臭剤のみのものとを比較して、各々単独の効果以上の相乗の効果が確認できる。本結果から、活性炭含有インキの優れた消臭効果と、ポリフェノール系消臭剤との併用によって相乗の効果を奏することが確認された。また、特に、活性炭含有インキ中における活性炭の含有量が、２．５質量％を超えると、メチルメルカプタンの消臭効果が顕著に高まることが確認された。
【符号の説明】
【００７２】
１０…トイレットロール、３１Ａ，３２Ａ…原反ロール、３１，３２…紙管原紙、５１…糊付けロール、２９…筒状部分、５８…カッター、３０…スパイラル紙管（または長尺の紙管）、５２…マンドレルシャフト、５３…プーリー、５４…平ベルト、６１…印刷機、６２…乾燥機、４１…消臭剤薬液、７０…ログ、７１…トイレットペーパー原紙、７１Ａ…ロール、７２…２プライのトイレットペーパー原紙、８１…重ね合わせ部、８２…ミシン目線形成装置、８３…巻き取り手段、９１…ログカッター。１１…紙管、１１Ａ…紙管内面、１２…トイレットペーパー、Ｌ１…トイレットロールの幅、Ｌ２…トイレットロールの直径、Ｌ３…紙管内径。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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