(57)【要約】【課題】熱板加熱式圧空成形などの二次成形を施しても、高い防曇性を維持できる防曇シートを提供する。【解決手段】熱可塑性樹脂を含む基材層の一方の面に、防曇剤（Ａ）と、二次成形の加熱温度をＴ℃としたとき、Ｔ−９０〜Ｔ＋２０℃の軟化点を有する親水性（メタ）アクリル系重合体（Ｂ１）を含む防曇助剤（Ｂ）とを含む防曇層を積層し、他方の面に、離型剤（ａ）を含む離型層を積層し、防曇シートを調製する。前記親水性（メタ）アクリル系重合体（Ｂ１）は、ベタイン構造を有する（メタ）アクリル系単位を含んでいてもよい。前記防曇助剤（Ｂ）は、ポリオキシアルキレン重合体（Ｂ２）をさらに含んでいてもよい。前記防曇シートは、ロール状に巻き取られたロール体であってもよい。前記ロール体の離型層において、防曇層由来の親水性（メタ）アクリル系重合体（Ｂ１）の割合は、離型剤（ａ）１００重量部に対して、４重量部以下であってもよい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂を含む基材層と、この基材層の一方の面に積層され、かつ防曇剤（Ａ）及び防曇助剤（Ｂ）を含む防曇層と、前記基材の他方の面に積層され、かつ離型剤（ａ）を含む離型層とを含む防曇シートであって、前記防曇助剤（Ｂ）が、二次成形の加熱温度をＴ℃としたとき、Ｔ−９０〜Ｔ＋２０℃の軟化点を有する親水性（メタ）アクリル系重合体（Ｂ１）を含む防曇シート。
【請求項２】
親水性（メタ）アクリル系重合体（Ｂ１）が、ベタイン構造を有する（メタ）アクリル系単位を含む請求項１記載の防曇シート。
【請求項３】
親水性（メタ）アクリル系重合体（Ｂ１）の軟化点が４０〜１５０℃である請求項１又は２記載の防曇シート。
【請求項４】
防曇助剤（Ｂ）が、ポリオキシアルキレン重合体（Ｂ２）をさらに含む請求項１〜３のいずれかに記載の防曇シート。
【請求項５】
防曇層が、アニオン性界面活性剤（Ｃ）をさらに含む請求項１〜４のいずれかに記載の防曇シート。
【請求項６】
アニオン性界面活性剤（Ｃ）が、脂肪酸塩及びアルカンスルホン酸塩を含む請求項５記載の防曇シート。
【請求項７】
防曇層が、金属化合物（Ｄ）をさらに含む請求項１〜６のいずれかに記載の防曇シート。
【請求項８】
防曇剤（Ａ）が、非イオン性界面活性剤を含む請求項１〜７のいずれかに記載の防曇シート。
【請求項９】
ロール状に巻き取られたロール体である請求項１〜８のいずれかに記載の防曇シート。
【請求項１０】
離型層において、防曇層由来の親水性（メタ）アクリル系重合体（Ｂ１）の割合が、離型剤（ａ）１００重量部に対して、４重量部以下である請求項９記載の防曇シート。
【請求項１１】
熱可塑性樹脂を含む基材層の一方の面に、防曇剤（Ａ）及び防曇助剤（Ｂ）を含む防曇層を積層し、かつ前記基材の他方の面に、離型剤（ａ）を含む離型層を積層する積層工程を含む請求項１〜１０のいずれかに記載の防曇シートの製造方法。
【請求項１２】
積層工程で得られた積層体をロール状に巻き取るロール工程をさらに含む請求項１１記載の製造方法。
【請求項１３】
請求項１〜１０のいずれかに記載の防曇シートで形成された容器。
【請求項１４】
請求項１〜１０のいずれかに記載の防曇シートを加熱して二次成形する請求項１３記載の容器の製造方法。
【請求項１５】
二次成形において、加熱した熱板と防曇シートとを接触させて成形する請求項１４記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、均一な防曇層を有し、かつロール状に巻き取っても裏面への裏移りを抑制できる防曇シート及びこのシートで形成された容器並びにそれらの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
スチレン系樹脂シートなどの疎水性合成樹脂シートは、食品などの包装容器に利用されているが、防曇性が低い。そのため、前記シートで形成された容器に食品などを収容すると、気温、湿度の変化により水蒸気が容器の表面に微小水滴として付着し、曇りが生じ、透明性を低下させる。そこで、ショ糖脂肪酸エステルなどの高級脂肪酸エステルを防曇剤としてシート表面を防曇処理（被覆）することにより、防曇性を向上する方法が知られている。
【０００３】
さらに、防曇剤を親水性高分子などの防曇助剤と組み合わせて防曇性を向上させる方法も提案されており、例えば、特開２００４−３１５８０２号公報（特許文献１）には、ショ糖脂肪酸エステルなどの多価アルコール脂肪酸エステルと、アクリル酸系重合体又はその塩、ビニルピロリドンの単独又は共重合体などの非エーテル系水溶性高分子と、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体、オキシエチレン単位を有するノニオン系界面活性剤などのエーテル系親水性高分子とを組み合わせた被覆層（防曇層）を有する被覆樹脂シートが開示されている。この被覆樹脂シートは、被覆層の表面に突起物を形成することにより離型性も向上させている。実施例では、前記アクリル酸系重合体又はその塩として、ポリアクリル酸ナトリウムが使用されている。
【０００４】
特開２０１２−１２４７３号公報（特許文献２）には、樹脂シートの少なくとも一方の面に、（Ａ）界面活性剤、（Ｂ）ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体、及び（Ｃ）親水性アクリル系共重合体を含有する防曇剤層を有する防曇性樹脂シートが開示されている。実施例では、前記親水性アクリル系共重合体（Ｃ）として、メタクリル酸アルキルエステル−アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸ナトリウムの三元共重合体、又はメタクリル酸アルキルエステル−アクリル酸アルキルエステル−ヒドロキシアルキルメタクリレート−アクリル酸ナトリウムの四元共重合体が使用されている。
【０００５】
特開２０１６−１０２２０５号公報（特許文献３）には、熱可塑性樹脂を含む基材層と、この基材層の一方の面に、界面活性剤（ａ）、親水性高分子（ｂ）及びシリコーン化合物（ｃ）からなる群より選択された少なくとも１種の水性成膜成分（Ａ）と、多価金属イオン（Ｂ）とを含む水性表面処理剤で形成された被覆層が積層され、他方の面に、シリコーン化合物（ｃ）を必須成分とする防曇性表面処理剤で形成された離型層が積層された被覆シートが開示されている。実施例では、前記親水性高分子（ｂ）として、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマー、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコールが使用されている。
【０００６】
しかし、特許文献１〜３の防曇シートを熱成形（特に、熱板成形）して得られた二次成形体（容器）は、防曇層の均一性が低く、防曇性が十分でなかった。さらに、特許文献２及び３の防曇シートでは、透明性も低下した。
【０００７】
特許第４７５３４１７号公報（特許文献４）には、防曇剤を樹脂シートに塗布した防曇性樹脂シートであって、前記防曇剤が、ショ糖と炭素数１４〜１８の脂肪族モノカルボン酸との部分エステル化物と、炭素数１４〜２２の脂肪族モノカルボン酸アルカリ金属塩と、ベタイン構造を有する特定の親水性アクリル系樹脂とを含有する防曇性樹脂シートが開示されている。熱成形については、真空成形、圧空成形が利用できることが記載され、実施例では、圧空成形に供されたことが記載されているが、詳細は不明である。
【０００８】
しかし、この防曇性樹脂シートで形成された二次成形体も、防曇性は十分でなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００４−３１５８０２号公報（特許請求の範囲、実施例）
【特許文献２】特開２０１２−１２４７３号公報（請求項１、実施例）
【特許文献３】特開２０１６−１０２２０５号公報（特許請求の範囲、実施例）
【特許文献４】特許第４７５３４１７号公報（請求項１、段落［００２３］、実施例）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
従って、本発明の目的は、熱板加熱式圧空成形などの二次成形を施しても、高い防曇性を維持できる防曇シート及びこの防曇シートで形成された容器並びにそれらの製造方法を提供することにある。
【００１１】
本発明の他の目的は、ロール状に巻き取っても、高い防曇性を維持できる防曇シート及びこの防曇シートで形成された容器並びにそれらの製造方法を提供することにある。
【００１２】
本発明のさらに他の目的は、ロール状に巻き取った後、二次成形しても、透明性を維持できる防曇シート及びこの防曇シートで形成された容器並びにそれらの製造方法を提供することにある。
【００１３】
本発明の別の目的は、帯電防止性を向上できる防曇シート及びこの防曇シートで形成された容器並びにそれらの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者らは、前記課題を達成するために、まず、従来の防曇シートで形成された二次成形体（容器）の防曇性が低い原因について検討した結果、防曇層にムラ（部分的な欠落箇所）があることを見出した。さらに、防曇層のムラの原因について、様々な角度から検討した結果、防曇シートをロール体へ巻き取る過程や巻き取り後の保存時において、防曇層が離型層に移行（裏移り）したり、熱板を用いた二次成形の過程において、防曇層が成形による延伸に十分に追従できなかったり、熱板に付着（転写）することが原因であることを突き止めた。このような原因に対して、本発明者らは、鋭意検討した結果、防曇助剤として、加熱による二次成形の加熱温度に対して所定の軟化点を有する特定の親水性（メタ）アクリル系重合体を用いることにより、二次成形しても成形による延伸に十分に追随して均一な防曇層を形成でき、かつ防曇層の一部が熱板に転写されるのを抑制できること、さらに前記特定の親水性（メタ）アクリル系重合体を含む特定の組成物で防曇層を形成することにより、二次成形においてだけでなく、ロール状に巻き付けても防曇層の一部が離型層に裏移りするのを抑制でき、透明性や帯電防止性も向上できることを見出し、本発明を完成した。
【００１５】
すなわち、本発明の防曇シートは、熱可塑性樹脂を含む基材層と、この基材層の一方の面に積層され、かつ防曇剤（Ａ）及び防曇助剤（Ｂ）を含む防曇層と、前記基材の他方の面に積層され、かつ離型剤（ａ）を含む離型層とを含む防曇シートであって、前記防曇助剤（Ｂ）が、二次成形の加熱温度をＴ℃としたとき、Ｔ−９０〜Ｔ＋２０℃の軟化点を有する親水性（メタ）アクリル系重合体（Ｂ１）を含む。前記親水性（メタ）アクリル系重合体（Ｂ１）は、ベタイン構造を有する（メタ）アクリル系単位を含んでいてもよい。前記親水性（メタ）アクリル系重合体（Ｂ１）の軟化点は４０〜１５０℃程度であってもよい。前記防曇助剤（Ｂ）は、ポリオキシアルキレン重合体（Ｂ２）をさらに含んでいてもよい。前記防曇層は、アニオン性界面活性剤（Ｃ）をさらに含んでいてもよい。前記アニオン性界面活性剤（Ｃ）は、脂肪酸塩及びアルカンスルホン酸塩を含んでいてもよい。前記防曇層は、金属化合物（Ｄ）をさらに含んでいてもよい。前記防曇剤（Ａ）は、非イオン性界面活性剤を含んでいてもよい。本発明の防曇シートは、ロール状に巻き取られたロール体であってもよい。前記ロール体の離型層において、防曇層由来の親水性（メタ）アクリル系重合体（Ｂ１）の割合は、離型剤（ａ）１００重量部に対して、４重量部以下であってもよい。
【００１６】
本発明には、熱可塑性樹脂を含む基材層の一方の面に、防曇剤（Ａ）及び防曇助剤（Ｂ）を含む防曇層を積層し、かつ前記基材の他方の面に、離型剤（ａ）を含む離型層を積層する積層工程を含む前記防曇シートの製造方法も含まれる。本発明の防曇シートの製造方法は、積層工程で得られた積層体をロール状に巻き取るロール工程をさらに含んでいてもよい。
【００１７】
本発明には、前記防曇シートで形成された容器も含まれる。また、本発明には、前記防曇シートを加熱して二次成形する前記容器の製造方法も含まれる。前記二次成形では、加熱した熱板と防曇シートとを接触させて成形してもよい。
【発明の効果】
【００１８】
本発明では、防曇層の防曇助剤として、二次成形の加熱温度に対して所定の軟化点を有する親水性（メタ）アクリル系重合体を含むため、熱板加熱式圧空成形などの二次成形を施しても、高い防曇性を維持できる。さらに、防曇層を、前記親水性（メタ）アクリル系重合体を含む特定の組成物で形成することにより、ロール状に巻き取っても、防曇層が離型層に裏移りするのを抑制でき、高い防曇性を維持できる。また、ロール状に巻き取った後、二次成形しても、透明性を維持できる。本発明の防曇シートは、帯電防止性も向上できる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
［基材層］
本発明の防曇シートは基材層を含む。基材層は、成形加工性を有する樹脂シート、特に疎水性合成樹脂シート、例えば、オレフィン系樹脂（特にポリプロピレン系樹脂）、ポリエステル系樹脂（特にポリエチレンテレフタレート系樹脂）、スチレン系樹脂などの熱可塑性樹脂シートであってもよい。特に、成形加工性の高い樹脂シート、例えば、スチレン系樹脂シートが好ましい。
【００２０】
スチレン系樹脂には、芳香族ビニル単量体（スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなど）を構成成分として含む単独重合体、芳香族ビニル単量体と共重合性単量体との共重合体及びこれらの混合物が含まれる。より具体的には、スチレン系樹脂としては、例えば、非ゴム強化スチレン系樹脂［一般用ポリスチレン（ＧＰＰＳ）、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体（ＭＳ樹脂）、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル−スチレン−メタクリル酸メチル共重合体など］、ゴム強化スチレン系樹脂［ゴム強化ポリスチレン（ハイインパクトポリスチレン：ＨＩＰＳ）、スチレン−ジエンブロック共重合体又はその水素添加物（ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレンブロック共重合体など）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ゴム成分Ｘ（アクリルゴム、塩素化ポリエチレン、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＤＭ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体など）にアクリロニトリルＡとスチレンＳとがグラフト重合したＡＸＳ樹脂など］が挙げられる。これらのスチレン系樹脂は単独で又は二種以上混合して使用できる。なお、スチレン系樹脂シートは、透明性の高いスチレン系樹脂シート（例えば、ＧＰＰＳ、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体などの非ゴム強化スチレン系樹脂で構成された非ゴム強化スチレン系樹脂シート、スチレン系樹脂とスチレン−ジエンブロック共重合体又はその水素添加物とで構成されたスチレン系樹脂シート）であってもよく、ゴム強化スチレン系樹脂シート（又はゴム含有スチレン系樹脂シート）であってもよい。
【００２１】
基材層は、種々の添加剤、例えば、安定剤（酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤など）、帯電防止剤、結晶核成長剤、炭化水素系重合体、可塑剤、ミネラルオイル、充填剤、着色剤などを含んでいてもよい。
【００２２】
基材層は、慣用の方法、例えば、Ｔ−ダイ法又はインフレーション法などの慣用の成膜方法で得ることができる。基材層は、未延伸であってもよいが、延伸されているのが好ましい。延伸フィルムは、一軸延伸フィルムであってもよいが、二軸延伸フィルムであるのが好ましい。また、必要に応じて、延伸フィルムは熱処理（熱固定処理）してもよい。延伸法としては、慣用の延伸法、例えば、ロール延伸、圧延延伸、ベルト延伸、テンター延伸、チューブ延伸や、これらを組合せた延伸法などが挙げられる。延伸倍率は、所望するシートの特性に応じて適宜設定でき、例えば１．２〜２０倍、好ましくは１．５〜１５倍、さらに好ましくは２〜１０倍程度であってもよい。
【００２３】
基材層の表面には、慣用の表面処理、例えば、コロナ放電処理、高周波処理などを施してもよい。特に、基材層の表面（特に防曇層側の表面）を、コロナ放電処理し、コロナ放電処理面に防曇層を形成するのが好ましい。なお、基材層の表面張力は、シートの種類により異なるので一概に決定できないが、ＪＩＳ  Ｋ６７６８「ポリエチレン及びポリプロピレンフィルムのぬれ試験方法」に準拠して測定したとき、３０〜６５ｄｙｎ／ｃｍ（３０×１０−５〜６５×１０−５Ｎ／ｃｍ）程度である。スチレン系樹脂シートの場合、表面張力は４０〜６２ｄｙｎ／ｃｍ（４０×１０−５〜６２×１０−５Ｎ／ｃｍ）、好ましくは４２〜６２ｄｙｎ／ｃｍ（４２×１０−５〜６２×１０−５Ｎ／ｃｍ）、さらに好ましくは４５〜６０ｄｙｎ／ｃｍ（４５×１０−５〜６０×１０−５Ｎ／ｃｍ）程度である。
【００２４】
基材層表面の表面張力が高すぎると、基材層表面が活性化され過ぎるためか、ブロッキングし易くなる。そのため、ロール状に巻いたシートを巻き戻すのが困難となったり、成形した複数の容器を積み重ねて打ち抜くと、容器同士が密着し、容器を剥離して内容物を収納する作業効率が低下し易い。
【００２５】
［防曇層］
前記基材層の一方の面には、防曇層が積層されている。防曇層は、防曇シートの防曇性を向上させるために、防曇剤（Ａ）及び防曇助剤（Ｂ）を含んでいる。
【００２６】
（Ａ）防曇剤
防曇剤（Ａ）としては、防曇性に優れる点から、非イオン性界面活性剤が好ましい。非イオン性界面活性剤は、多価アルコール脂肪酸エステルと、疎水性化合物の活性水素原子にエチレンオキシドが付加した付加体とに大別できる。なお、本明細書及び特許請求の範囲では、非イオン性界面活性剤は、後述する防曇助剤（Ｂ）で例示されるポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合体を含まない意味に用いる。
【００２７】
多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールなどのＣ２−１２アルキレングリコール；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどの（ポリ）オキシＣ２−４アルキレングリコール；グリセリン、重合度２〜２０程度のポリグリセリン（ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリンなど）、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、糖類（ショ糖、ソルビトール、マンニトール、キシリトール、マルチトール、ソルビタン、オリゴ糖など）などのポリヒドロキシ化合物（多価アルコール類）などが例示できる。これらの多価アルコールは単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００２８】
脂肪酸としては、モノカルボン酸及び多価カルボン酸のいずれであってもよく、飽和又は不飽和脂肪酸のいずれであってもよい。なお、脂肪酸には、脂肪酸を含む成分、例えば、脂肪酸を主成分として含む（例えば、５０重量％以上の割合で含む）成分（例えば、ヤシ油などの油脂など）も含まれる。脂肪酸は、Ｃ６−４０脂肪酸、好ましくはＣ８−３０脂肪酸（例えば、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、モンタン酸などのＣ８−２６飽和脂肪酸、オレイン酸、エルカ酸などのＣ８−２６不飽和脂肪酸など）、さらに好ましくはＣ１０−２２飽和脂肪酸（例えば、Ｃ１０−２０飽和脂肪酸）、特にＣ１０−１８飽和脂肪酸（ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸などの飽和脂肪酸又はこれらの混合物（ヤシ油脂肪酸など）、オレイン酸などの不飽和脂肪酸など）などであってもよい。
【００２９】
多価アルコール脂肪酸エステルは、ショ糖脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルから選択される場合が多い。
【００３０】
ショ糖脂肪酸エステルとしては、例えば、ショ糖ラウリン酸エステル（ショ糖モノ乃至ペンタラウリン酸エステルなど）、ショ糖パルミチン酸エステル（ショ糖モノ乃至ペンタパルミチン酸エステルなど）、ショ糖ステアリン酸エステル（ショ糖モノ乃至ペンタステアリン酸エステルなど）、ショ糖ベヘン酸エステル（ショ糖モノ乃至ペンタベヘン酸エステルなど）、ショ糖オレイン酸エステル（ショ糖モノ乃至ペンタオレイン酸エステルなど）などのショ糖Ｃ８−２４飽和又は不飽和脂肪酸エステル（モノ乃至ヘキサエステル類など）、特にショ糖Ｃ１０−１８飽和又は不飽和脂肪酸エステル（モノ乃至テトラエステル類など）などが挙げられる。
【００３１】
グリセリン脂肪酸エステルとしては、グリセリンとＣ８−２４飽和又は不飽和脂肪酸とのエステル類、例えば、グリセリンカプリル酸エステル（グリセリンモノ乃至ジカプリル酸エステルなど）、グリセリンラウリン酸エステル（グリセリンモノ乃至ジラウリン酸エステルなど）、グリセリンステアリン酸エステル（グリセリンモノ乃至ジステアリン酸エステルなど）、グリセリンベヘン酸エステル（グリセリンモノ乃至ジベヘン酸エステルなど）、グリセリンオレイン酸エステル（グリセリンモノ乃至ジオレイン酸エステルなど）などが挙げられる。
【００３２】
ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、重合度２〜１６程度のポリグリセリンとＣ８−２４飽和又は不飽和脂肪酸とのエステル類、例えば、デカグリセリンカプリル酸エステル（デカグリセリンモノ乃至デカカプリル酸エステルなど）、ヘキサグリセリンラウリン酸エステル（ヘキサグリセリンモノ乃至ヘキサラウリン酸エステルなど）、デカグリセリンラウリン酸エステル（デカグリセリンモノ乃至デカラウリン酸エステルなど）、デカグリセリンステアリン酸エステル（デカグリセリンモノ乃至デカステアリン酸エステルなど）、デカグリセリンオレイン酸エステル（デカグリセリンモノ乃至デカオレイン酸エステルなど）などが挙げられる。
【００３３】
ソルビトール脂肪酸エステルとしては、ソルビトールとＣ８−２４飽和又は不飽和脂肪酸とのエステル類、例えば、ソルビトールカプリル酸エステル（ソルビトールモノ乃至ペンタカプリル酸エステルなど）、ソルビトールラウリン酸エステル（ソルビトールモノ乃至ペンタラウリン酸エステルなど）、ソルビトールパルミチン酸エステル（ソルビトールモノ乃至ペンタパルミチン酸エステルなど）、ソルビトールステアリン酸エステル（ソルビトールモノ乃至ペンタステアリン酸エステルなど）、ソルビトールオレイン酸エステル（ソルビトールモノ乃至ペンタオレイン酸エステルなど）、これらの脂肪酸エステルに対応するソルビタン脂肪酸エステルなどが挙げられる。
【００３４】
これらの多価アルコール脂肪酸エステルは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。好ましい多価アルコール脂肪酸エステルとしては、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、親水性が高く、取り扱い性（ハンドリング性）に優れる点から、特にショ糖脂肪酸エステル（ショ糖ラウリン酸エステルなどのショ糖Ｃ８−２４飽和脂肪酸エステルなど）及び／又はポリグリセリン脂肪酸エステル（ヘキサグリセリンラウリン酸エステルなどの重合度４〜１２程度のポリグリセリンＣ８−２４飽和脂肪酸エステルなど）などが挙げられる。
【００３５】
疎水性化合物のエチレンオキシド付加体において、活性水素原子を有する疎水性化合物としては、例えば、高級アルコール（ラウリルアルコールなどのＣ８−２４アルコールなど）、芳香族ヒドロキシ化合物（フェノール類、アルキルフェノール類など）、ヒドロキシル基を有する多価アルコール脂肪酸エステル、ヒドロキシル基を有する油脂（ヒマシ油、硬化ヒマシ油など）などが例示できる。
【００３６】
疎水性化合物のエチレンオキシド付加体としては、例えば、高級アルコールのエチレンオキシド付加体（ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンオクタデシルエーテルなどのポリオキシエチレンＣ８−２４アルキルエーテル（好ましくはポリオキシエチレンＣ１０−２０アルキルエーテル）など）、芳香族ヒドロキシ化合物のエチレンオキシド付加体［例えば、ポリオキシエチレンフェニルエーテルなどのポリオキシエチレンアリールエーテル（好ましくはポリオキシエチレンＣ６−１０アリールエーテルなど）；ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル（好ましくはポリオキシエチレンＣ４−２６アルキルＣ６−１０アリールエーテルなど）など］、多価アルコール脂肪酸エステルのエチレンオキシド付加体［ポリオキシエチレングリセリンステアリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンステアリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトールステアリン酸エステルなどのポリオキシエチレン鎖を有するＣ８−２６脂肪酸エステル（好ましくはポリオキシエチレン鎖を有するＣ１０−２０脂肪酸エステルなど）など］、油脂のエチレンオキシド付加体（ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンヤシ油などのヒドロキシル基含有油脂のエチレンオキシド付加体など）などが含まれる。前記ポリオキシエチレン付加体の数平均分子量は、例えば１５０以上（例えば１５０〜３５，０００）、好ましくは２００〜２０，０００、さらに好ましくは２００〜１０，０００程度である。
【００３７】
なお、本明細書及び特許請求の範囲では、分子量（数平均分子量及び重量平均分子量）は、ポリスチレン換算で、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定できる。
【００３８】
疎水性化合物のエチレンオキシド付加体において、オキシエチレン単位の平均付加モル数は、例えば２〜１００、好ましくは２〜５０、さらに好ましくは３〜３０程度であってもよく、最も好ましくは２〜１０程度であってもよい。
【００３９】
なお、多価アルコール脂肪酸エステル及びそのエチレンオキシド付加体において、脂肪酸は単一の脂肪酸に限らず複数の脂肪酸（混合脂肪酸）であってもよい。
【００４０】
非イオン性界面活性剤は単独で構成してもよく複数（同種又は異種）の界面活性剤を組み合わせて構成してもよい。非イオン性界面活性剤は、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル及びポリオキシエチレンアルキルエーテル（ポリオキシエチレンＣ１０−２０アルキルエーテルなど）から選択された少なくとも一種の成分、特に少なくともショ糖脂肪酸エステル（例えば、ショ糖Ｃ１０−２０脂肪酸エステル、好ましくはショ糖Ｃ１０−１４脂肪酸エステル、さらに好ましくはショ糖ラウリン酸エステルなどのショ糖Ｃ１１−１３脂肪酸エステルなど）で構成するのが好ましい。
【００４１】
非イオン性界面活性剤は、防曇性を向上でき、熱板やロール（特に金属ロール）への転移及び付着、ロール体での裏移りを抑制できる点から、常温（例えば２０〜２５℃）で固体であるのが好ましい。非イオン性界面活性剤の軟化点は、５０℃以上（例えば５０〜１００℃程度）、好ましくは６０℃以上（例えば６０〜９８℃程度）、さらに好ましくは８０℃以上（例えば８０〜９５℃程度）であってもよい。
【００４２】
防曇剤（Ａ）の割合は、防曇層全体に対して１０重量％以上程度であればよく、例えば２０〜８０重量％、好ましくは３０〜６０重量％、さらに好ましくは４０〜５０重量％（特に４２〜４７重量％）程度である。防曇剤（Ａ）の割合が少なすぎると、防曇性が低下する虞がある。一方、防曇剤（Ａ）の割合が多すぎると、熱板への移行やロール体における離型層への移行により防曇性が低下する虞がある。
【００４３】
（Ｂ）防曇助剤
本発明では、防曇助剤（Ｂ）として、特定の軟化点を有する親水性（メタ）アクリル系重合体（Ｂ１）を含むため、熱板加熱式圧空成形などの二次成形において、加熱した熱板と防曇シートとを接触させて成形しても、成形による延伸に十分に追随して均一な防曇層を形成でき、かつ防曇層の一部が熱板に転写されるのを抑制できる。
【００４４】
（Ｂ１）親水性（メタ）アクリル系重合体
親水性（メタ）アクリル系重合体（Ｂ１）の軟化点は、二次成形の加熱温度をＴ℃としたとき、Ｔ−９０〜Ｔ＋２０℃程度の範囲から選択でき、例えばＴ−６０〜Ｔ＋５℃、好ましくはＴ−５０〜Ｔ℃（例えばＴ−４０〜Ｔ−２℃）、さらに好ましくはＴ−３０〜Ｔ−５℃（特にＴ−２５〜Ｔ−１５℃）程度である。具体的な軟化点は、二次成形の加熱温度に応じて選択できるが、例えば４０〜１５０℃程度の範囲から選択でき、例えば７０〜１３５℃、好ましくは８０〜１３０℃（例えば９０〜１２８℃）、さらに好ましくは１００〜１２５℃（特に１０５〜１１５℃）程度である。軟化点が高すぎると、均一な防曇層を形成するのが困難となる虞があり、逆に低すぎると、熱板やロール状態での離型層へ防曇助剤（Ｂ）自身や防曇剤（Ａ）が移行して防曇性が低下する虞がある。
【００４５】
なお、本明細書及び特許請求の範囲において、軟化点は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）のセカンドヒートで測定できるガラス転移点又は融点を意味し、詳細には、後述する実施例に記載の方法で測定できる。
【００４６】
親水性（メタ）アクリル系重合体（Ｂ１）は、前記軟化点を有し、かつ親水性であればよいが、ベタイン構造を有する（メタ）アクリル系単位を含むのが好ましい。
【００４７】
ベタイン構造を有する（メタ）アクリル系単位としては、例えば、下記式（１）で表される両性（メタ）アクリル系単量体由来の単位（両性（メタ）アクリル系単位）であってもよい。
【００４８】
【化１】
2018176740.tif 000002
【００４９】
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基、Ａはアルキレン基、Ｒ２及びＲ３はアルキル基を示す）。
【００５０】
前記式（１）において、アルキレン基Ａとしては、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基などのＣ１−４アルキレン基などが挙げられる。これらのうち、Ｃ２−３アルキレン基（特にエチレン基）が好ましい。
【００５１】
置換基Ｒ２及びＲ３としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基などのＣ１−４アルキル基などが挙げられる。これらのうち、メチル基やエチル基などのＣ１−２アルキル基が好ましい。
【００５２】
親水性（メタ）アクリル系重合体（Ｂ１）は、前記両性（メタ）アクリル系単位に加えて、他の共重合性単位を含んでいてもよい。
【００５３】
他の共重合性単位は、他のビニル系単量体由来の単位であってもよい。他のビニル系単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルなどの（メタ）アクリル酸アルキル；（メタ）アクリル酸フェニルなどの（メタ）アクリル酸アリール；（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル；Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミドなどのアルキル置換（メタ）アクリルアミド;スチレン、メチルスチレンなどの芳香族ビニル類などが挙げられる。これらの他のビニル系単量体は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００５４】
これらのうち、（メタ）アクリル酸アルキル［特に、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチルなどの（メタ）アクリル酸Ｃ１−４アルキル］と、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル［特に、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシＣ２−４アルキル］との組み合わせが好ましい。（メタ）アクリル酸アルキルと（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルとのモル比（両単位のモル比）は、前者／後者＝９９／１〜１０／９０程度の範囲から選択でき、例えば９５／５〜３０／７０、好ましくは９０／１０〜５０／５０、さらに好ましくは８５／１５〜７０／３０程度である。
【００５５】
前記両性（メタ）アクリル系単位［前記式（１）で表される両性（メタ）アクリル系単量体］の割合は、親水性（メタ）アクリル系重合体（Ｂ１）を構成する全単位（単量体）中１０モル％以上であればよく、例えば１０〜９０モル％、好ましくは２０〜８０モル％（例えば３０〜７０モル％）、さらに好ましくは３５〜６０モル％（特に４０〜５０モル％）程度である。両性（メタ）アクリル系単位の割合が少なすぎると、熱成形やロール体への巻き取りにより、防曇性が低下する虞がある。
【００５６】
親水性（メタ）アクリル系重合体（Ｂ１）の数平均分子量は、例えば１０，０００〜１００，０００、好ましくは２０，０００〜９０，０００、さらに好ましくは３０，０００〜８０，０００程度である。
【００５７】
親水性（メタ）アクリル系重合体（Ｂ１）の割合は、防曇剤（Ａ）１００重量部に対して、例えば１０〜１００重量部、好ましくは２０〜８０重量部、さらに好ましくは３０〜７０重量部（特に４０〜６０重量部）程度である。親水性（メタ）アクリル系重合体（Ｂ１）の割合が少なすぎると、熱板やロール状態での離型層への移行により防曇性が低下する虞がある。一方、防曇助剤（Ｂ）の割合が多すぎると、防曇性自体が低下する虞がある。
【００５８】
（Ｂ２）ポリオキシアルキレン重合体
防曇助剤（Ｂ）は、前記親水性（メタ）アクリル系重合体（Ｂ１）に加えて、ポリオキシアルキレン重合体（Ｂ２）をさらに含むことにより、特に、前記非イオン性界面活性剤を含む防曇剤（Ａ）と、親水性（メタ）アクリル系重合体（Ｂ１）と、ポリオキシアルキレン重合体（Ｂ２）との組み合わせにより、熱成形やロール体への巻き取りによって、防曇性や外観が低下（例えば、白化）するのを抑制できる。３成分の組み合わせにより、これらの機能が発現するメカニズムの詳細は不明であるが、ポリオキシアルキレン重合体（Ｂ２）が他の成分に対して作用して膜の強度などを向上させる機能を発現していると推定できる。
【００５９】
ポリオキシアルキレン重合体（Ｂ２）としては、ポリオキシエチレン（又はポリエチレングリコール）、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合体［例えば、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体（以下、単にＰＯＥ−ＰＯＰブロック共重合体と称する場合がある）など］などのオキシＣ２−４アルキレン単位（特に、オキシエチレン単位）を有するポリマーが例示できる。これらのポリオキシアルキレン重合体（Ｂ２）は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのうち、ＰＯＥ−ＰＯＰブロック共重合体などが好ましい。
【００６０】
ＰＯＥ−ＰＯＰブロック共重合体は、オキシエチレンブロック−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ−とオキシプロピレンブロック−（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｎ−とで構成された共重合体であり、共重合体中のエチレンオキシド鎖の含有率（ｍ／（ｍ＋ｎ）×１００）は、１０〜９９重量％、好ましくは１５〜９５重量％、さらに好ましくは２０〜９５重量％、特に３０〜９０重量％程度であってもよい。前記ブロック共重合体のブロック構造は特に制限されず、オキシエチレンブロックとオキシプロピレンブロックとのジブロック構造、オキシプロピレンブロックの両端にオキシエチレンブロックが結合したトリブロック構造などであってもよい。
【００６１】
なお、ＰＯＥ−ＰＯＰブロック共重合体は、単独で用いてもよく、エチレンオキシド鎖の含有率、ブロック構造、分子量などが相違する共重合体を二種以上組み合わせて用いてもよい。
【００６２】
ポリオキシアルキレン重合体（Ｂ２）の軟化点は、通常、６０℃未満（例えば４５〜５９℃）、好ましくは４８〜５９℃、さらに好ましくは５０〜５８℃程度であってもよい。ポリオキシアルキレン重合体（Ｂ２）の重量平均分子量は、特に制限されず、例えば１，０００〜１，０００，０００、好ましくは３，０００〜５００，０００、さらに好ましくは５，０００〜４００，０００（特に１０，０００〜３００，０００）程度であってもよい。
【００６３】
ポリオキシアルキレン重合体（Ｂ２）の割合は、親水性（メタ）アクリル系重合体（Ｂ１）１００重量部に対して、５０重量部以下であってもよく、例えば５〜５０重量部、好ましくは１０〜４０重量部、さらに好ましくは１５〜３０重量部（特に２０〜２５重量部）程度である。ポリオキシアルキレン重合体（Ｂ２）の割合が多すぎると、外観が悪くなる虞がある。
【００６４】
防曇助剤（Ｂ）には、本発明の効果を損なわない範囲であれば、親水性（メタ）アクリル系重合体（Ｂ１）及びポリオキシアルキレン重合体（Ｂ２）に加えて、他の親水性高分子をさらに含んでいてもよい。
【００６５】
他の親水性高分子としては、例えば、ポリ（メタ）アクリル酸などのカルボキシル基又はその塩を有する重合体、エチレンスルホン酸などのスルホン酸基又はその塩を有する重合体、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートなどのヒドロキシル基含有重合体、ポリビニルアルコールなどのビニルアルコール系重合体、ポリ（メタ）アクリルアミドなどのアミド基含有重合体、ポリビニルピロリドンなどの塩基性窒素原子含有重合体、ビニルエーテル系重合体、セルロース誘導体、水溶性ポリエステル、天然高分子多糖類などが挙げられる。これら他の親水性高分子は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００６６】
他の親水性高分子の割合は、親水性（メタ）アクリル系重合体（Ｂ１）１００重量部に対して、５０重量部以下であってもよく、例えば３０重量部以下、好ましくは１０重量部以下、さらに好ましくは５重量部以下（例えば０．０１〜５重量部）程度である。特に、本発明では、熱成形やロール体への巻き取りによって防曇性や外観が低下するのを抑制できる点から、ポリビニルピロリドンなどのビニルピロリドン系重合体の割合は少ない方が好ましく、ビりニルピロリドン系重合体の割合は、親水性（メタ）アクリル系重合体（Ｂ１）１００重量部に対して１０重量部以下、好ましくは５重量部以下、さらに好ましくは１重量部以下であってもよく、ビニルピロリドン系重合体を含まないのが特に好ましい。
【００６７】
防曇助剤（Ｂ）の割合は、防曇層全体に対して５重量％以上程度であればよく、例えば１０〜８０重量％、好ましくは１５〜７０重量％、さらに好ましくは１８〜６０重量％（特に２０〜５０重量％）程度である。また、防曇助剤（Ｂ）の割合は、防曇剤（Ａ）１００重量部に対して、例えば３０〜１２０重量部、好ましくは４０〜１００重量部、さらに好ましくは５０〜８０重量部（特に５５〜７０重量部）程度である。防曇助剤（Ｂ）の割合が少なすぎると、熱板への防曇層の移行や、ロール体における離型層への防曇層の移行により防曇性が低下する虞がある。一方、防曇助剤（Ｂ）の割合が多すぎると、防曇性自体が低下する虞がある。
【００６８】
（Ｃ）アニオン性界面活性剤
防曇層は、防曇剤（Ａ）及び防曇助剤（Ｂ）に加えて、防曇シートの透明性や帯電防止性などを向上させるために、アニオン性界面活性剤（Ｃ）をさらに含んでいてもよい。アニオン性界面活性剤（Ｃ）は、カルボン酸塩、スルホン酸塩、硫酸エステル塩、リン酸塩又はリン酸エステル塩などであってもよい。
【００６９】
塩を構成する塩基性物質としては、無機塩基［アンモニア、アルカリ金属（ナトリウム、カリウムなど）、アルカリ土類金属（カルシウム、マグネシウムなど）など］、有機塩基［低級アルキルアミン（トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミンなど）、アルカノールアミン（エタノールアミン、ジエタノールアミン、ジメチルアミノエタノールなど）など］などが例示できる。塩は、アンモニウム塩、アルカリ金属塩（ナトリウム塩、カリウム塩など）、アルキルアミン塩やアルカノールアミン塩である場合が多い。
【００７０】
カルボン酸塩としては、飽和カルボン酸塩（オクチル酸塩、カプリン酸塩、ラウリン酸塩、ミリスチン酸塩、パルミチン酸塩、ステアリン酸塩、イソステアリン酸塩、アラキジン酸塩、ベヘン酸塩などのＣ８−２６飽和脂肪酸塩など）、不飽和カルボン酸塩（ミリストレイン酸塩、パルミトレイン酸塩、ペトロセリン酸塩、オレイン酸塩、リノール酸塩、リノレン酸塩、リシノール酸塩、エライジン酸塩、ガトレン酸塩、アラキドン酸塩、エルカ酸塩、ブラシジン酸塩などのＣ８−２６不飽和脂肪酸塩など）などが例示できる。
【００７１】
スルホン酸塩としては、アルカンスルホン酸塩［ラウリルスルホン酸塩などのＣ１０−２０アルカンスルホン酸塩（Ｃ１０−１８アルカンスルホン酸ナトリウムなど）など］、アレーンスルホン酸塩（ベンゼンスルホン酸塩、ナフタリンスルホン酸塩などのＣ６−１０アレーンスルホン酸塩）、アルキルアレーンスルホン酸塩［オクチルベンゼンスルホン酸塩、ウンデシルナフタリンスルホン酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩などのＣ４−２０アルキルＣ６−１０アレーンスルホン酸塩（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなど）など］、アルキルスルホコハク酸塩［ジ−（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸塩などのジＣ６−２０アルキルスルホコハク酸塩（ジ−（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウムなど）など］、α−オレフィンスルホン酸塩などが例示できる。
【００７２】
硫酸エステル塩としては、アルキル硫酸エステル塩又はアルケニル硫酸エステル塩（高級アルコール硫酸エステル塩）［ラウリル硫酸エステル塩（ラウリル硫酸エステルナトリウムなど）、オクタデシル硫酸エステル塩などのＣ１０−２０アルキル硫酸エステル塩、オレイル硫酸エステル塩などのＣ１０−２０アルケニル硫酸エステル塩（オレイル硫酸エステルナトリウムなど）など］、アルキルエーテル硫酸エステル塩（ラウリルエーテル硫酸エステルナトリウム、ポリオキシエチレン・Ｃ１０−２０アルキルエーテル硫酸エステル塩など）などが例示できる。
【００７３】
リン酸塩又はリン酸エステル塩としては、モノ又はジアルキルリン酸塩［オクチルリン酸エステル塩（オクチルリン酸エステルナトリウムなど）など、ドデシルリン酸エステル塩などのＣ８−２０アルキルリン酸エステル塩など］、ポリオキシエチレン・アルキルリン酸エステル塩（ポリオキシエチレン・アルキルリン酸エステルナトリウムなど）、ポリオキシエチレン・アルキルアリールリン酸エステル塩などのモノ又はジアルキルリン酸塩などが例示できる。
【００７４】
これらのアニオン性界面活性剤（Ｃ）は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのアニオン性界面活性剤（Ｃ）のうち、カルボン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩が好ましく、脂肪酸塩とアルカンスルホン酸塩との組み合わせが特に好ましい。
【００７５】
脂肪酸塩としては、飽和又は不飽和Ｃ１０−２４脂肪酸塩が好ましく、オレイン酸ナトリウムやオレイン酸カリウムなどのＣ１０−２０不飽和脂肪酸アルカリ金属塩が特に好ましい。脂肪酸塩の割合は、防曇剤（Ａ）１００重量部に対して、例えば５〜１００重量部、好ましくは１０〜８０重量部、さらに好ましくは２０〜６０重量部（特に３０〜５０重量部）程度である。
【００７６】
アルカンスルホン酸塩としては、Ｃ１０−２０アルカンスルホン酸塩が好ましく、Ｃ１０−１８アルカンスルホン酸ナトリウムなどのＣ１０−１８アルカンスルホン酸アルカリ金属塩が特に好ましい。アルカンスルホン酸塩の割合は、防曇剤（Ａ）１００重量部に対して、例えば５〜５０重量部、好ましくは１０〜４０重量部、さらに好ましくは１５〜３０重量部（特に２０〜２５重量部）程度である。アルカンスルホン酸塩の割合は、脂肪酸塩１００重量部に対して、例えば１０〜１００重量部、好ましくは３０〜８０重量部、さらに好ましくは４０〜７０重量部（特に５０〜６０重量部）程度である。
【００７７】
アニオン性界面活性剤（Ｃ）も、防曇性を向上でき、ロールへの転移及び付着や裏移りを抑制できる点から、常温（２０〜２５℃）で固体であるのが好ましい。アニオン性界面活性剤（Ｃ）の軟化点は、５０℃以上（例えば５０〜３００℃程度）、好ましくは６０℃以上（例えば６０〜２８０℃）、さらに好ましくは８０℃以上（例えば８０〜２５０℃）程度である。
【００７８】
アニオン界面活性剤（Ｃ）の割合は、防曇層全体に対して５０重量％以下程度であればよく、例えば１０〜５０重量％、好ましくは１５〜４０重量％、さらに好ましくは２０〜３５重量％（特に２５〜３０重量％）程度である。また、アニオン界面活性剤（Ｃ）の割合は、防曇剤（Ａ）１００重量部に対して、例えば３０〜１００重量部、好ましくは４０〜８０重量部、さらに好ましくは５０〜７０重量部（特に５５〜６５重量部）程度である。アニオン界面活性剤（Ｃ）の割合が多すぎると、防曇性が低下する虞がある。
【００７９】
（Ｄ）金属化合物
防曇層は、防曇剤（Ａ）及び防曇助剤（Ｂ）に加えて、防曇層の塗布性（表面外観の均一性）や防曇性、帯電防止性を向上させるために、金属化合物（Ｄ）をさらに含んでいてもよい。金属化合物は、防曇層に金属イオンを供給できる化合物であればよい。
【００８０】
金属イオンは、１価又は多価の金属イオンであってもよい。１価の金属イオンとしては、例えば、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオンなどのアルカリ金属イオン；銀イオン、銅（Ｉ）イオンなどの１１族金属イオンなどが挙げられる。多価の金属イオンとしては、例えば、２価の金属イオン［例えば、マグネシウムイオン、カルシウムイオン、ストロンチウムイオン、バリウムイオンなどのアルカリ土類金属イオン；マンガン（II）イオンなどの７族金属イオン；鉄（II）イオンなどの８族金属イオン；コバルト（II）イオンなどの９族金属イオン；ニッケル（II）イオンなどの１０族金属イオン；銅（II）イオンなどの１１族金属イオン；亜鉛イオン、カドミウムイオン、水銀（II）イオンなどの１２族金属イオン；スズ（II）イオン、鉛（II）イオンなどの１４族金属イオンなど］、３価の金属イオン［例えば、クロム（III）イオンなどの６族金属イオン；鉄（III）イオンなどの８族金属イオン；アルミニウムイオンなどの１３族金属イオンなど］、４価の金属イオン［例えば、マンガン（IV）イオンなどの７族金属イオン；スズ（IV）イオンなどの１４族金属イオンなど］などが挙げられる。これらの金属イオンは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００８１】
これらの金属イオンのうち、アルカリ金属イオンなどの１価の金属イオン、アルカリ土類金属イオンなどの２価の金属イオンなどが汎用されるが、外観及び帯電防止性を向上でき、かつ二次加工による防曇層の均一性の低下を抑制できる点から、多価の金属イオン（特に２価の金属イオン）が好ましく、マグネシウムイオンやカルシウムイオンなどのアルカリ土類金属イオンが特に好ましい。
【００８２】
金属化合物（Ｄ）は、前記金属イオンを供給できれば、特に限定されないが、通常、ハロゲン化物（特に塩化物）や無機塩（特に硫酸、硝酸などの無機酸塩）の形態で使用でき、例えば、塩化マグネシウムや塩化カルシウムなどの金属塩化物や、硫酸マグネシウムや硝酸マグネシウムなどの無機酸塩などの形態で使用できる。また、金属化合物は水和物であってもよい。これらのうち、少量で防曇層の表面抵抗率を低減できる点から、塩化マグネシウムなどの金属塩化物が好ましい。
【００８３】
金属化合物（Ｄ）の割合は、防曇層全体に対して１０重量％以下程度であればよく、例えば０．０５〜５重量％、好ましくは０．１〜３重量％、さらに好ましくは０．２〜１重量％（特に０．３〜０．８重量％）程度である。また、金属化合物（Ｄ）の割合は、防曇剤（Ａ）１００重量部に対して、例えば０．１〜５重量部、好ましくは０．２〜３重量部、さらに好ましくは０．３〜２重量部（特に０．５〜１．５重量部）程度である。金属化合物（Ｄ）の割合が多すぎると、外観が低下する虞がある。
【００８４】
（Ｅ）他の添加剤
防曇層は、慣用の種々の添加剤、例えば、消泡剤（シリコーン系消泡剤など）、離型剤、安定剤（酸化防止剤、紫外線吸収剤など）、充填剤、着色剤、帯電防止剤、難燃剤、滑剤、防腐剤、粘度調整剤、増粘剤、レベリング剤などを含んでいてもよい。他の添加剤（Ｅ）の割合は、特に限定されないが、防曇層全体に対して１０重量％以下（例えば０．１〜１０重量％）程度である。
【００８５】
防曇層は、これらの添加剤のうち、消泡剤を含むのが好ましい。消泡剤の割合は、防曇層全体に対して、例えば０．０１〜１重量％、好ましくは０．０５〜０．５重量％、さらに好ましくは０．１〜０．３重量％程度である。
【００８６】
なお、本発明では、防曇層は、離型剤を含んでいなくても、ロール体において防曇層が離型層に裏移りするのを防止できる。そのため、離型剤の割合は、防曇層全体に対して１重量％以下（例えば０．０１〜１重量％）程度であってもよく、防曇性の点から、離型剤を含まないのが好ましい。
【００８７】
［離型層］
前記基材層の他方の面には、離型層が積層されている。離型層は、防曇シートの離型性を向上させるために、離型剤（ａ）を含んでいる。
【００８８】
（ａ）離型剤
離型剤（ａ）としては、慣用の種々の離型剤、例えば、ワックス（鉱物系ワックス、植物系ワックス、合成ワックスなどを含む）、シリコーン化合物などが挙げられる。これらのうち、シリコーンオイルが好ましい。
【００８９】
シリコーンオイルとしては、例えば、ジメチルポリシロキサン、ジエチルポリシロキサン、トリフルオロプロピルポリシロキサンなどの（ハロ）アルキルポリシロキサン；ジフェニルポリシロキサンなどのアリールポリシロキサン；メチルフェニルポリシロキサンなどのアルキルアリールポリシロキサンなどが挙げられる。シリコーンオイルは、鎖状ポリシロキサンであってもよく、環状ポリシロキサンであってもよい。
【００９０】
さらに、シリコーンオイルは、変性シリコーンオイル、例えば、ヒドロキシアルキル基（ヒドロキシエチル基などのヒドロキシＣ２−４アルキル基など）、ポリオキシアルキレン基、アミノ基、Ｎ−アルキルアミノ基、グリシジル基又はエポキシ基、重合性基（ビニル基、（メタ）アクリロイル基など）などを有するシリコーンオイルであってもよい。
【００９１】
これらのシリコーンオイルは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのシリコーンオイルのうち、通常、汎用性の高いジメチルポリシロキサンが使用される。シリコーンオイルは、種々の形態で使用できるが、通常、シリコーンエマルジョンの形態（シリコーンオイルを乳化分散させたエマルジョン）で使用する場合が多い。
【００９２】
シリコーンオイルの粘度は特に制限されず、例えば、室温（１５〜２５℃）でのオストワルド粘度が５０〜５００００ｃＳｔ（センチストークス）（０．５×１０−４〜５００×１０−４ｍ２／ｓ）、好ましくは１００〜３００００ｃＳｔ（１×１０−４〜３００×１０−４ｍ２／ｓ）、さらに好ましくは１５０〜２５０００ｃＳｔ（１．５×１０−４〜２５０×１０−４ｍ２／ｓ）程度であってもよい。
【００９３】
離型剤（ａ）の割合は、離型層全体に対して１０重量％以上程度であればよく、例えば３０〜９７重量％、好ましくは５０〜９５重量％、さらに好ましくは６０〜９２重量％（特に７０〜９０重量％）程度である。離型剤の割合が少なすぎると、離型性が低下する虞がある。
【００９４】
（ｂ）アニオン性界面活性剤
離型層は、帯電防止性を向上できる点から、アニオン性界面活性剤（ｂ）をさらに含んでいてもよい。アニオン性界面活性剤（ｂ）としては、前記防曇層のアニオン性界面活性剤（Ｃ）と同様のアニオン性界面活性剤を利用できる。前記アニオン性界面活性剤のうち、アルカンスルホン酸塩が好ましく、Ｃ１０−２０アルカンスルホン酸塩［特に、Ｃ１０−１８アルカンスルホン酸ナトリウムなどのＣ１０−１８アルカンスルホン酸アルカリ金属塩］が特に好ましい。
【００９５】
アニオン界面活性剤（ｂ）の割合は、離型層全体に対して、例えば１〜４０重量％、好ましくは３〜２０重量％、さらに好ましくは５〜１５重量％（特に８〜１３重量％）程度である。アニオン界面活性剤（ｂ）の割合は、離型剤（ａ）１００重量部に対して、例えば１〜５０重量部、好ましくは３〜３０重量部、さらに好ましくは５〜２０重量部（特に１０〜１５重量部）程度である。アニオン性界面活性剤（ｂ）の割合が少なすぎると、帯電防止性が低下する虞があり、逆に多すぎると、離型性が低下する虞がある。
【００９６】
（ｃ）金属化合物
離型層は、離型層の塗布性や帯電防止性を向上させるために、金属化合物（ｃ）をさらに含んでいてもよい。金属化合物（ｃ）としては、前記防曇層の金属化合物（Ｄ）と同様の金属化合物を利用でき、金属化合物（ｃ）における好ましい金属イオンも、防曇層と同様の理由で、金属化合物（Ｄ）と同様である。
【００９７】
金属化合物（ｃ）の割合は、離型層全体に対して１０重量％以下程度であればよく、例えば０．０５〜５重量％、好ましくは０．１〜３重量％、さらに好ましくは０．２〜１重量％（特に０．３〜０．８重量％）程度である。また、金属化合物（ｃ）の割合は、離型剤（ａ）１００重量部に対して、例えば０．１〜５重量部、好ましくは０．２〜３重量部、さらに好ましくは０．３〜２重量部（特に０．５〜１重量部）程度である。金属化合物（ｃ）の割合が多すぎると、外観が低下する虞がある。
【００９８】
（ｄ）他の添加剤
離型層も、防曇層の他の添加剤として例示された慣用の種々の添加剤をさらに含んでいてもよい。他の添加剤（ｄ）の割合及び好ましい態様についても、防曇層における他の添加剤（Ｅ）と同様である。
【００９９】
［ロール体］
本発明の防曇シートは、ロール状に巻き取られたロール体であってもよい。本発明では、ロール体において、防曇層と裏面の離型層とが接触しても、防曇層（防曇層の一部）が離型層に裏移りするのを抑制できる。
【０１００】
離型層において、防曇層由来の防曇剤（Ａ）の割合は、離型剤（ａ）１００重量部に対して６０重量部以下（例えば２０〜５０重量部程度）であってもよく、例えば５５重量部以下、好ましくは５０重量部以下、さらに好ましくは４５重量部以下（例えば２５〜４０重量部）であってもよい。
【０１０１】
また、離型層において、防曇層由来の防曇助剤（Ｂ）の割合は、離型剤（ａ）１００重量部に対して５０重量部以下（例えば５〜４８重量部程度）であってもよく、例えば４５重量部以下、好ましくは４０重量部以下、さらに好ましくは３５重量部以下（例えば５〜３０重量部）であってもよく、特に２５重量部以下（例えば２０重量部以下）であってもよい。
【０１０２】
さらに、離型層において、防曇層由来の親水性（メタ）アクリル系重合体（Ｂ１）の割合は、離型剤（ａ）１００重量部に対して４重量部以下（例えば０．０１〜４重量部程度）であってもよく、例えば３重量部以下（例えば２重量部以下）、好ましくは１．５重量部以下（例えば１重量部以下）、さらに好ましくは０．５重量部以下（例えば０．０５〜０．５重量部）であってもよい。
【０１０３】
なお、本明細書及び特許請求の範囲において、ロール体の離型層における防曇層からの移行成分の割合の測定方法は、延伸工程においてロール巻き取り温度３５℃、張力１２ｋｇｆ／ｍ、ニップ線荷重９ｋｇｆ／ｍ、スリット工程において張力１３ｋｇｆ／ｍ、ニップ線荷重１０ｋｇｆ／ｍという条件で巻き取ったロール体を巻き戻して、離型層をメタノールで洗い流し、得られたメタノール抽出物を濃縮乾固した試料を核磁気共鳴(ＮＭＲ)、ゲル浸透クロマトグラフィー(ＧＰＣ)測定する方法で測定でき、詳細には、後述する実施例に記載の方法で測定できる。分析条件は、実施例に記載の方法に限定されず、ＧＰＣにおいては、分析対象に含まれる各成分が分離し、かつカラムに吸着しない条件を当業者の技術常識により、適宜設定することにより行うことができる。
【０１０４】
［防曇シートの製造方法］
防曇シートは、基材層の一方の面に、防曇剤（Ａ）及び防曇助剤（Ｂ）を含む防曇層を積層し、かつ前記基材の他方の面に、離型剤（ａ）を含む離型層を積層する積層工程を含む製造方法によって得られる。
【０１０５】
（積層工程）
防曇層及び離型層を積層する方法としては、通常、基材層の一方の面に防曇層を形成するための組成物を塗布し、さらに他方の面に離型層を形成するための組成物を塗布することにより製造できる。
【０１０６】
防曇層及び離型層を形成するための組成物は、通常、塗布液（ドープ）や含浸液の形態で使用でき、有機溶媒を溶媒とする非水性液状組成物であってもよいが、通常、水性組成物として利用される。なお、水性組成物において、溶媒は水単独であってもよく、水と親水性溶媒（特に水混和性溶媒）［例えば、アルコール類（メタノール、エタノール、イソプロパノールなど）、ケトン類（アセトンなど）、エーテル類（ジオキサン、テトラヒドロフランなど）、セロソルブ類（メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブなど）、カルビトール類など］との混合溶媒であってもよい。水を使用する場合は、純水（又はイオン交換水）、飲料水のいずれであってもよい。
【０１０７】
塗布液の固形分濃度は、例えば０．１〜１０重量％程度の範囲から選択でき、例えば０．１〜７重量％、好ましくは０．３〜５重量％、さらに好ましくは０．５〜３重量％程度である。塗布液の粘度は、定常流粘度測定法により測定したとき、例えば、温度２０℃で、１０ｃｐｓ（＝０．０１Ｐａ・ｓ）以下、好ましくは１．１〜５ｃｐｓ（例えば１．２〜３ｃｐｓ）、さらに好ましくは１．３〜２ｃｐｓ程度であってもよい。なお、塗布液は、慣用の混合攪拌機や混合分散機を用いて、前記成分を混合することにより調製できる。
【０１０８】
塗布液の塗布には、慣用の塗布手段、例えば、スプレー、ロールコーター、グラビアロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、ディップコーターなどが利用できる。これらのうち、ロールコーターやバーコーターなどが汎用される。なお、必要であれば、前記塗布液は、複数回に亘り塗布してもよい。前記塗布液を基材層に塗布した後、通常、塗布層を乾燥後、ロール（例えば、ガイドロールなどの金属ロール）に掛け渡され、巻き取りロールに巻き取られる。本発明の防曇シートは、ロールを汚染することなく巻き取ることができる。また、巻き芯部のシートにおいても、防曇成分の転移（裏移り）を大きく抑制でき、長期間に亘り高い防曇性を維持できる。さらに、巻き芯部シートのブロッキングによる白化を抑制でき、樹脂シートの透明性、光沢などを損なうことがない。そのため、種々の用途、例えば、カバーシート（又はフィルム）、食品包装などの包装用シート（又はフィルム）などに利用できる。
【０１０９】
防曇層の塗布量（乾燥後の塗布量）は、例えば２〜１５０ｍｇ／ｍ２（例えば３〜１００ｍｇ／ｍ２）程度の広い範囲から選択でき、通常、５〜６０ｍｇ／ｍ２（例えば７〜５０ｍｇ／ｍ２）、好ましくは１０〜４０ｍｇ／ｍ２程度であってもよい。
【０１１０】
離型層の塗布量（乾燥後の塗布量）は、例えば１〜２００ｍｇ／ｍ２（例えば５〜１００ｍｇ／ｍ２）程度の広い範囲から選択でき、通常、２〜１００ｍｇ／ｍ２、好ましくは３〜５０ｍｇ／ｍ２（例えば５〜３０ｍｇ／ｍ２）、さらに好ましくは５〜２５ｍｇ／ｍ２程度であってもよい。
【０１１１】
防曇シートは、後処理工程（容器成形工程など）に連続的に供してもよいが、通常、ロール状に巻き取るロール工程を経て、後処理工程に供する場合が多い。
【０１１２】
（ロール工程）
ロール工程では、積層工程で得られた積層体をロール状に巻き取ることにより、ロール体が得られる。
【０１１３】
ロール工程において、ロール巻き取り温度は、例えば３０〜６０℃、好ましくは３０〜５０℃、さらに好ましくは３０〜４０℃程度である。
【０１１４】
ロール工程は、通常、樹脂を製膜、延伸して原反を製造する延伸工程と、原反を製品サイズに巻き直し分割するスリット工程とを有している。いずれの工程もニップローラーを備えた中心駆動巻取方式であり、張力とニップ線荷重により巻取ロールの内部応力を制御している。
【０１１５】
延伸工程において、ロールを巻き取るための張力は、例えば６〜２０ｋｇｆ／ｍ、好ましくは６〜１９ｋｇｆ／ｍ、さらに好ましくは６〜１７ｋｇｆ／ｍ程度である。ロールを巻き取りおけるニップ線荷重は、例えば８〜１４ｋｇｆ／ｍ、好ましくは８〜１２ｋｇｆ／ｍ、さらに好ましくは８〜１０ｋｇｆ／ｍ程度である。
【０１１６】
スリット工程において、ロールを巻き取るための張力は、例えば１０〜２５ｋｇｆ／ｍ、好ましくは１０〜２０ｋｇｆ／ｍ、さらに好ましくは１０〜１５ｋｇｆ／ｍ程度である。ロールを巻き取りおけるニップ線荷重は、例えば５〜３０ｋｇｆ／ｍ、好ましくは５〜２０ｋｇｆ／ｍ、さらに好ましくは５〜１５ｋｇｆ／ｍ程度である。
【０１１７】
［容器］
本発明の防曇シートは、二次加工性が高く、容器などへの成形加工に適している。本発明の容器（防曇性容器）は、前記防曇シートで形成されており、防曇性及び透明性に優れるため、食品包装用容器などの水分を含有する収容物を収容するための容器などとして有用である。
【０１１８】
本発明の容器は、通常、食品などの収容物を収容するための少なくとも容器本体を有しており、容器本体の開口部はラッピングフィルムで覆ってもよい。また、本発明の容器は、容器本体と、ヒンジ部を介して、前記容器本体の開口部を覆う蓋体とで構成してもよい。なお、蓋体を有する成形品では、蓋体も本発明の防曇シートで形成してもよい。
【０１１９】
本発明の容器は、前記防曇シートを、慣用の熱成形法によって、加熱して二次成形することにより容器を成形する場合が多い。熱成形法としては、例えば、吹き込み成形法、真空成形法、圧空成形法（熱板加熱式圧空成形法、輻射加熱式圧空成形法などの加熱圧空成形法）、真空圧空成形法、プラグアシスト成形法、マッチドモールド成形法などが利用できる。これらのうち、二次成形の過程で防曇性が低下し易く、本発明の防曇シートの有効性が高い点から、加熱した熱板と防曇シートとを接触させる成形方法（例えば、熱板加熱式圧空成形法）が好ましい。基材層として延伸樹脂シートを用いる場合、通常、熱板加熱式圧空成形法を利用する場合が多い。
【０１２０】
本発明では、このような熱成形に供しても高い防曇性及び透明性を維持できる。さらに、本発明の容器は、打ち抜き加工を製造工程に含む方法により得られる容器であってもよい。例えば、食品などの収容部（トレイ部）を、縦及び／又は横方向に隣接させて連続的に成形した後、得られた成形シートを連続的に打ち抜き加工することにより各収容部を備えた容器を分離（切断）する方法に好適に使用できる。
【実施例】
【０１２１】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。なお、実施例及び比較例で使用した成分の詳細は以下の通りであり、実施例及び比較例で得られた防曇シートを以下の項目で評価した。
【０１２２】
［用いた成分］
Ａ−１（防曇剤）：ショ糖脂肪酸エステル、理研ビタミン（株）製「リケマールＡ」、融点９０℃、固形分濃度４０重量％
Ｂ−１（防曇助剤１）：ベタイン構造を有するメタクリル系共重合体［竹本油脂（株）製「エレカットＣ−０３１Ｌ」中に含まれる成分］、ガラス転移温度１０７℃
Ｂ−２（防曇助剤２）：ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマー、第一工業製薬（株）製「エパンＵ１０８」、融点５７℃、重量平均分子量１８０００、エチレンオキシド含有率８０％
Ｂ−３（防曇助剤３）：ポリビニルピロリドン、ＢＡＳＦ社製「ソカランＫ９０Ｐ」、ガラス転移温度１８０℃、重量平均分子量９０×１０４〜１５０×１０４
Ｃ−１（アニオン性界面活性剤１）：オレイン酸アルカリ金属塩［竹本油脂（株）製「エレカットＣ−０３１Ｌ」中に含まれる成分］
Ｃ−２及びｂ−１（アニオン性界面活性剤２）：アルカンスルホン酸ナトリウム、三洋化成工業（株）製「ＫＴＮ−８００６」、固形分濃度３５重量％
Ｄ−１及びｃ−１：塩化マグネシウム六水和物、ナカライテスク（株）製
Ｅ−１及びａ−１（離型剤）：東レダウコーニング（株）製「ＳＭ７０２５ＥＸ」、固形分濃度３３重量％。
【０１２３】
なお、防曇助剤１及びアニオン性界面活性剤１を含む竹本油脂（株）製「エレカットＣ−０３１Ｌ」は、式（１）において、Ｒ１がメチル基、Ａがエチレン基、Ｒ２及びＲ３がメチル基である両性メタクリル系単量体と、メタクリル酸メチルと、メタクリル酸ヒドロキシプロピルとを、両性メタクリル系単量体／メタクリル酸メチル／メタクリル酸ヒドロキシプロピル＝２５／２４／６のモル比で共重合したメタクリル系共重合体と、オレイン酸アルカリ金属塩とを、メタクリル系共重合体／オレイン酸アルカリ金属塩＝５５／４５の重量比で含む水分散液である。実施例では、防曇層の防曇助剤及びアニオン性界面活性剤を構成する成分として、竹本油脂（株）製「エレカットＣ−０３１Ｌ」を配合した。
【０１２４】
［防曇助剤の軟化点］
防曇助剤の軟化点は、示差走査熱量計（ＴＡインスツルメント社製「ＤＳＣ  ＤＳＣ−Ｑ２０００」）により、窒素雰囲気下、昇温速度２０℃／ｍｉｎの条件で測定し、セカンドヒートで測定できるガラス転移点又は融点とした。尚、融点は融解ピークのピークトップの値とした。
【０１２５】
［防曇性（シート）］
６０℃の熱水を入れた容器の開口部に、防曇シートの防曇層を向けてシートを載せ、常温環境下で２分間放置した。次いで、シートの蒸気接触部分を、紙に印刷したフォントサイズの異なる文字の上に載せ、シートの曇りの程度を以下の基準に従って目視にて評価した。防曇性は、得られたロール体のロール巻芯部と、ブロッキング試験後の防曇シートとの２種類の態様について評価した。ロール巻芯部は、巻き取ったロール体（巻長１５４０ｍ）を巻き戻して評価した。ブロッキング試験は、防曇シートを２０ｃｍ×２０ｃｍにカットし、５枚重ねにし、圧縮成型機（（株）安田精機製作所製「Ｎ０．２１９試験用小型プレス」）を用いて、熱板温度４０℃及び油圧シリンダー圧力１０ＭＰａにて２０分プレスした後、圧力を開放してシートを１枚ずつ分離した。
【０１２６】
○：フォントサイズ５の文字がくっきりと読み取れる
△：フォントサイズ１８の文字が読み取れる
×：文字が判別できない。
【０１２７】
［防曇性（二次加工品）］
６０℃の熱水を入れた容器の開口部に、防曇シートを二次加工した容器（延伸倍率１．６倍、延伸倍率＝シート厚み／二次加工後のシート厚み）を、防曇層を開口部側に向けてシートを載せ、常温環境下で２分間放置した。次いで、二次加工品の蒸気接触部分を、紙に印刷したフォントサイズの異なる文字の上に載せ、シートの曇りの程度を以下の基準に従って目視にて評価した。
【０１２８】
○：フォントサイズ５の文字がくっきりと読み取れる
△：フォントサイズ１８の文字が読み取れる
×：文字が判別できない。
【０１２９】
［帯電防止性］
ＪＩＳ  Ｋ６９１１に準拠し、防曇シートを５ｃｍ×１０ｃｍにカットし、抵抗計（三菱化学（株）製「Ｈｉｒｅｓｔａ−ｕｐ  ＭＣＰ−ＨＴ４５０」）によって、温度２３℃、湿度５０％ＲＨの条件で、５００Ｖの電圧を負荷したときの表面抵抗率を測定した。なお、表１中、例えば「８Ｅ＋１１」は「８×１０１１」を意味する。
【０１３０】
［シートの外観(白化)］
シートの外観は、防曇シートを２０ｃｍ×２０ｃｍにカットし、５枚重ねにし、圧縮成型機（（株）安田精機製作所製「Ｎ０．２１９試験用小型プレス」）を用いて、熱板温度４０℃および油圧シリンダー圧力１０ＭＰａにて２０分プレスした後、圧力を開放してシートを１枚ずつ分離し、シートの外観を目視で観察し、以下の基準で評価した。
【０１３１】
〇：白化していない
△：目を凝らすと白化を認識することができる
×：実用上使用できないレベルで白化が目立つ。
【０１３２】
［成形品の外観(塗布斑)］
成形品（容器）の外観は、被布層の外観を目視で観察し、以下の基準で評価した。
【０１３３】
〇：塗布斑がない
△：目を凝らすと塗布斑を認識することができる
×：塗布斑が目立つ。
【０１３４】
［裏移り（離型層への裏移り）］
防曇層から離型層への裏移りについては、延伸工程においてロール巻き取り温度３５℃、張力１２ｋｇｆ／ｍ、ニップ線荷重９ｋｇｆ／ｍ、スリット工程において張力１３ｋｇｆ／ｍ、ニップ線荷重１０ｋｇｆ／ｍという条件で巻き取ったロール体（巻長１５４０ｍ）を巻き戻して得た巻き芯部のシートを使用した。
【０１３５】
離型層中の離型剤の量は、蛍光Ｘ線分析装置（（株）リガク製「ＲＩＸ１０００」）で離型塗布膜に含まれるＳｉからの蛍光Ｘ線強度を測定し、既知の防曇シートから得られた検量線を用いて算出した。
【０１３６】
離型層へ裏移りした各成分の組成比（防曇剤（Ａ）、防曇助剤（Ｂ）など）は、２８ｃｍ×２０ｃｍにカットした防曇シートの離型層をメタノールで洗い流し、得られたメタノール抽出物を濃縮乾固した試料をＮＭＲ（１Ｈ−ＮＭＲ）、ＧＰＣによる親水性アクリル樹脂定量法により算出した。なお、表１中の裏移り量（ロール巻芯部の離型層に含まれる裏移った各成分の量）は、（Ａ−１）成分（防曇剤）（リケマールＡの裏移り量）、（Ｂ）成分［（Ｂ−１）成分、（Ｂ−２）成分及び（Ｂ−３）成分の合計の裏移り量］、（Ｂ−１）成分（エレカットＣ−０３１Ｌの裏移り量）について評価した。
【０１３７】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは、下記の装置及び条件により測定した。
【０１３８】
測定装置：商品名「ＡＶＡＮＣＥ  ６００」（ブルカーバイオスピン（株）製）
溶媒：重メタノール
積算回数：１２８回
測定温度：２５℃
【０１３９】
ＧＰＣは、下記の装置及び条件により測定した。
【０１４０】
測定装置：（株）島津製作所製、商品名「ＬＣ−１０ＡＤ  ＶＰ」
カラム：ＴＳＫｇｅｌ  α−５０００＋３０００＋２５００＋ガードカラム  （東ソー（株）製）
測定温度：４０℃
溶離液：０．１Ｍ  塩化ナトリウム入り  水／アセトニトリル＝５０／５０  ｖｏｌ％
試料調製：ＮＭＲ測定後の溶液全量を窒素パージにて乾固し、乾固したものに水／アセトニトリル＝５０／５０  ｖｏｌ％（塩なし）１．５ｍｌに溶解させ、一定時間静置後、フィルターろ過したものをＧＰＣ測定に供した。
【０１４１】
定量標準品：各標準品  ３０〜５０００ｐｐｍ  溶離液溶解（０．１Ｍ塩化ナトリウム入り、水／アセトニトリル＝５０／５０  ｖｏｌ％）
流速：１ｍｌ／分
検出器：ＲＩ検出器（（株）島津製作所製、商品名「ＲＩＤ−１０Ａ」）
注入量：５０μｌ。
【０１４２】
実施例１〜４及び比較例１〜３
（塗布液の調製）
各成分の固形分比率（各成分の乾燥後の重量比率）が表１に示す割合（重量部）となるように、各成分に水（イオン交換水）を加えて攪拌混合し、固形分濃度１．５重量％の防曇層を形成するための塗工液（防曇層用塗工液）及び固形分濃度１．５重量％の離型層用塗工液を調製した。
【０１４３】
（塗布シートの製造）
シート厚み０．２５ｍｍの二軸延伸ポリスチレンシートの一方の面を５４ｄｙｎ／ｃｍ以上にコロナ放電処理し、このコロナ放電処理面に乾燥後の塗布量２０ｍｇ／ｍ２になるよう防曇層用塗工液をロールコーターにて塗布し、１１０℃の熱風乾燥機で１分間乾燥することにより、防曇層を形成した。さらに、二軸延伸ポリスチレンシートの他方の面を、コロナ放電処理せずに、乾燥後の塗布量１８ｍｇ／ｍ２になるよう離型層用塗工液をロールコーターにて塗布し、１１０℃の熱風乾燥機で１分間乾燥することにより、離型層を形成した。得られた防曇シートの評価結果を表１に示す。
【０１４４】
（ロール体の製造）
得られた防曇シートを延伸工程においてロール巻き取り温度３５℃、張力１２ｋｇｆ／ｍ、ニップ線荷重９ｋｇｆ／ｍ、スリット工程において張力１３ｋｇｆ／ｍ、ニップ線荷重１０ｋｇｆ／ｍという条件で巻き取り、ロール体を製造した。得られたロール体（巻長１５４０ｍ）の評価結果を表１に示す。
【０１４５】
（成形品の製造）
一般的な食品容器の蓋として使用される外嵌合式容器用透明蓋（縦１８５ｍｍ×横１５３ｍｍ×高さ１７ｍｍ）を、熱板式圧空成形機を用いて、約１３０℃、約１．５秒の加熱条件下で成形し、打ち抜き機で打ち抜いて、成形品を得た。得られた成形品の評価結果を表１に示す。
【０１４６】
【表１】
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【０１４７】
表１の結果から明らかなように、実施例で得られた防曇シート、ロール体及び成形品は、防曇性、帯電防止性及び外観に優れ、離型層への裏移りも少ないのに対して、比較例で得られた防曇シート、ロール体及び成形品は、諸特性を両立できなかった。
【産業上の利用可能性】
【０１４８】
本発明の防曇シートは、防曇性が要求される各種の用途、例えば、種々の収容物（内容物）、特に、水分を含む収容物（食品など）を収容するための容器などに有用である。