(57)【要約】      （修正有）【課題】他の不具合を発生させることなく、記録物の耐水性の向上を達成することが可能な記録物の製造方法および記録物の製造装置を提供する。【解決手段】保護層５２、インク受容層５３、および画像支持体５５がこの順で積層された積層構造を有する記録物７３であって、前記インク受容層５３は、無機微粒子６５および水溶性樹脂５１６を含有し、さらに反応性撥水剤５２２を含むことを特徴とする。【選択図】図９
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
保護層、画像が形成されたインク受容層、および画像支持体がこの順で積層された積層構造を有する記録物であって、
前記インク受容層は、無機微粒子および水溶性樹脂を含有し、さらに反応性撥水剤を含んでいることを特徴とする記録物。
【請求項２】
前記インク受容層は、０．１〜４．０ｇ/ｍ2の前記反応性撥水剤を含有している請求項１に記載の記録物。
【請求項３】
前記反応性撥水剤は、分子内にケイ素−水素結合を含有するポリシロキサンである請求項１または請求項２に記載の記録物。
【請求項４】
前記インク受容層は、前記反応性撥水剤の触媒を含んでいる請求項１乃至３のいずれか１項に記載の記録物。
【請求項５】
請求項１〜４に記載の記録物の製造方法であって、
無機微粒子および水溶性樹脂を含むインク受容層、保護層、基材がこの順で積層された積層構造を有する転写材の前記インク受容層に画像を記録する記録工程と、
前記インク受容層に反応性撥水剤を塗布する塗布工程と、
前記転写材と前記画像支持体とを加熱圧着する加熱圧着工程と、
前記転写材から前記基材シートを剥離する剥離工程と、を有することを特徴とする記録物の製造方法。
【請求項６】
前記加熱圧着工程の後に、反応性撥水剤を反応させる反応工程をさらに含み、前記反応工程は、湿度８０％以上、温度８０℃以上で、少なくとも５分間処理する請求項５に記載の記録物の製造方法。
【請求項７】
前記加熱圧着工程の前に、反応性撥水剤の触媒を塗布する触媒塗布工程を含む請求項５または６に記載の記録物の製造方法。
【請求項８】
請求項１〜４に記載の記録物の製造装置であって、
無機微粒子および水溶性樹脂を含むインク受容層、保護層、基材がこの順で積層された積層構造を有する転写材の前記インク受容層に画像を記録する記録部と、
前記インク受容層に反応性撥水剤を塗布する塗布部と、
前記転写材と前記画像支持体と加熱圧着する加熱圧着部と、
前記転写材から前記基材を剥離する剥離部と、
を有することを特徴とする記録物の製造装置。
【請求項９】
前記反応性撥水剤を反応させる反応手段をさらに備える請求項８に記載の記録物の製造装置。
【請求項１０】
反応性撥水剤の触媒を塗布する触媒塗布手段をさらに備える請求項９に記載の記録物の製造装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、記録物、記録物の製造方法、記録物の製造装置に関する。さらに詳しくは、基材、保護層およびインク受容層がこの順で積層された積層構造を有する記録物およびこの記録物の製造方法、並びに記録物の製造装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、種々の熱転写記録方法が知られている。それらの中でも、基材上に着色転写層を形成した熱転写シートを用い、その背面からサーマルヘッド等により、形成すべき画像に沿う形状に加熱して、上記の着色転写層を熱転写受像シートの表面に熱転写して、画像形成する熱転写方法が一般的である（特許文献１）。この熱転写方法は、マルチメディアに関連した様々なハードウエアおよびソフトウエアの発達により、コンピューターグラフィックス、衛星通信による静止画像、ＣＤ−ＲＯＭ等に記録されたデジタル画像、ビデオ等のアナログ画像、等の多種多様な画像のフルカラーハードコピーシステムとして、その市場を拡大している。
【０００３】
また、対象物に対して熱転写方式で画像を形成することに代えて、インクジェット方式で画像を形成する方法も提案されている。例えば、転写材の受容層にインクジェット方式で画像を印画し、この転写材と被転写体とを重ね合わせて加熱し、被転写体に受容層を転写する技術も提案されている（特許文献２、特許文献３）。
【０００４】
本発明者らも、インクジェット方式で画像を形成した転写材のインク受容層を被転写体に転写ロールを用いて転写する技術として、インク受容層の無機微粒子および水溶性樹脂の分子量を制御した技術を提案している（特許文献４）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭６２−２３８７９１号公報
【特許文献２】特表２００６−５１７８７１号公報
【特許文献３】特開平８−２０７４５０号公報
【特許文献４】特開２０１５−１１０３２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
インクジェット方式においては、十分な画像濃度を実現するためには、多量のインクをインク受容層が吸収する必要がある。このため、転写材に所定の厚さが必要となるとともに、インクジェット特有の課題も生ずる。特に、クレジットカード等においては、記録物に強固な耐久性が必要なり、長時間の水による浸積試験によっても、変わらない耐久性が求められる。しかしながら、インク受容層表面が保護層で覆われている記録物を長時間水につけると、インク受容層の端部はむき出しの状態であるため、水分を大量に吸収し、その後、乾燥の過程で表面全体がひび割れ、クラックが発生してしまうという課題があった。このような現象は、インク受容層が水を吸収する性質を持たない、熱転写等の他の方式では起こらない現象であり、上記の課題はインクジェット方式特有のものである。
【０００７】
このような背景があるにもかかわらず、特許文献２、３においては、インク受容層の耐水性に関して、十分な説明がされてない。
【０００８】
一方、特許文献４では、保護層に耐候性を持たせる手段として、保護層の厚みを厚くすることで強度を上げている。しかし、このような方法でも、本発明で要求されるような格段に高いレベルの耐水性を満足するレベルには至らず、依然その耐水性は不十分であった。
【０００９】
また、保護層の厚みを厚くする方法では、転写時に熱が伝わりにくくるため、転写スピードが遅くなったり、基材の剥離時に端部にバリが発生したりするなど新たな不具合が生ずるため、この方法には限界があった。
【００１０】
このように、転写不良など他の不具合を発生させることなく、浸漬耐水試験のひび割れを解決することは従来の技術では困難であった。
【００１１】
よって本発明は、上述の課題を解決するためになされたものであり、他の不具合の発生を抑制し、かつ記録物の耐水性の向上を達成することが可能な記録物、記録物の製造方法、および記録物の製造装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上述の目的を達成するため、本発明によれば、以下に示す記録物、記録物の製造方法、および記録物の製造装置が提供される。
【００１３】
［１］記録物：
保護層、画像が形成されたインク受容層、および画像支持体がこの順で積層された積層構造を有する記録物であって、
前記インク受容層は、無機微粒子および水溶性樹脂を含有し、さらに反応性撥水剤を含んでいることを特徴とする記録物。
【００１４】
［２］記録物の製造方法：
上記記録物の製造方法であって、
無機微粒子および水溶性樹脂を含むインク受容層、保護層、基材がこの順で積層された積層構造を有する転写材の前記インク受容層に画像を記録する記録工程と、
前記インク受容層に反応性撥水剤を塗布する塗布工程と、
前記転写材と前記画像支持体とを加熱圧着する加熱圧着工程と、
前記転写材から前記基材を剥離する剥離工程と、
を有することを特徴とする記録物の製造方法。
【００１５】
［３］記録物の製造装置：
上記記録物の製造装置であって、
無機微粒子および水溶性樹脂を含むインク受容層、保護層、基材がこの順で積層された積層構造を有する転写材の前記インク受容層に画像を記録する記録部と、
前記インク受容層に反応性撥水剤を塗布する塗布部と、
前記転写材と前記画像支持体と加熱圧着する加熱圧着部と、
前記転写材から前記基材を剥離する剥離部と、
を有することを特徴とする記録物の製造装置。
【発明の効果】
【００１６】
本発明では、転写不良など他の不具合を発生させることなく、記録物の耐水性が向上できる。特に、記録物を水に浸漬したときの保護層のひび割れの発生が効果的に抑制できる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明の記録物の一の実施形態を模式的に示す断面図である。
【図２】本発明の転写材の一の実施形態を模式的に示す断面図である。
【図３】本発明の転写材の別の実施形態を模式的に示す断面図である。
【図４】インクが浸透したインク受容層を示した図である。
【図５】記録物を製造する製造装置の第１の構成例を模式的に示す側面図である。
【図６】（ａ）から（ｄ）は、本発明の記録物を製造する際の工程を示した図である。
【図７】浸漬耐水試験前の記録物を示す断面図である。
【図８】記録物を長時間水に浸漬させた後、水から取り出して水分が蒸発した状態を示す図である。
【図９】記録物を示す断面図である。
【図１０】記録物を製造する第７の製造装置を示す側面図である。
【図１１】（ａ）から（ｅ）は、インク受容層中の無機微粒子表面を拡大した模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明について図面を参照しながら詳細に説明する。但し、本発明は下記の実施形態に限定されず、その発明特定事項を有する全ての対象を含む。なお、同一構造の部材については図面において同一の符号を付し、その説明を省略する場合がある。
【００１９】
本発明者等は、上述の課題について鋭意検討を行った結果、記録物を水に長時間浸漬したときに発生する保護層のひび割れを防ぐことが可能な記録物等を実現することができた。
【００２０】
始めに、従来の技術で、記録物を水に長時間浸漬した後に、保護層のひび割れが発生するメカニズムについて図を用いて説明する。
【００２１】
図７は、浸漬耐水試験前の記録物を示す断面図である。記録物７３は、保護層５２とインク受容層５３と画像支持体５５とが順次積層した構造を備えている。インク受容層５３の表面は、水不溶性樹脂からなる保護層５２で覆われているので、水分を吸収することができないが、インク受容層端部５１７は、インク受容層５３が露出した状態であり、記録物７３を水に浸漬すると、インク受容層端部５１７から水分を大量に吸収してしまう。
【００２２】
図８は、記録物７３を長時間水に浸漬させた後、水から取り出して水分が蒸発した状態を示す図である。インク受容層５３がインク受容層端部５１７から水を大量に吸収すると、インク受容層５３は大きく膨張して膨張部５１９が生じる。４８時間の浸漬で、インク受容層５３は約１．５倍程度膨張する。次に記録物７３を水から出すと、インク受容層５３中の水が蒸発を始める。このとき、インク受容層５３の表面は、保護層５２で覆われているため、インク受容層５３の表面からは水分蒸発が行われない。すなわち、インク受容層５３が露出しているインク受容層端部５１７からのみ水分が蒸発する。
【００２３】
水分が蒸発したインク受容層５３には収縮部５２０が生じる。インク受容層端部５１７から収縮を始めると、図中矢印Ａで示すように約１．５倍に伸びたインク受容層５３の収縮の応力が保護層中央部５１８に集中してしまい、保護層５２にひび割れが生じ、表面全体にクラックが発生してしまう。
【００２４】
上述のように、保護層５２のひび割れは、インク受容層端部５１７からの水の吸収に起因するものである。従って、本発明では、画像を記録した後、インク受容層５３に反応性撥水剤を塗布し、記録物を作成することで、記録物７３のインク受容層５３の吸水性を低下させ、記録物７３を水に浸漬したときのインク受容層端部５１７からの水の吸収を防ぎ、保護層５２のひび割れを解消させることができる。
【００２５】
図９は、本発明の記録物を示す断面図である。本実施形態の記録物７３は、保護層５２、インク受容層５３、および画像支持体５５がこの順で積層された積層構造を有し、インク受容層５３は、無機微粒子６５および水溶性樹脂５１６を含有し、さらに反応性撥水剤５２２を含有している。このようにインク受容層５３が反応性撥水剤５２２を含むことにより、インク受容層５３の吸水性を低下させ、記録物７３を水に浸漬した場合でも、インク受容層端部５１７からの水の吸収を防止し、保護層５２のひび割れを防ぐことができる。
【００２６】
以下に、本発明における反応性撥水剤によって耐水性が向上するメカニズムについて説明する。
【００２７】
図１１（ａ）から（ｅ）は、記録物７３の耐水性が向上するメカニズムを説明するための図であり、インク受容層５３を拡大した模式図である。図１１（ａ）に示すように、本発明のインク受容層５３は、水溶性樹脂５１６と無機微粒子６５とを含有しており、無機微粒子６５の間、および、無機微粒子６５の中にそれぞれ空隙５２３（５２３a、５２３b）が存在する。図１１（ｂ）に示すように、無機微粒子６５の間および無機微粒子６５の内部の空隙５２３（５２３a、５２３ｂ）には水５２４等を吸収することが可能な空隙吸収型のインク受容層である。
【００２８】
このようなインク受容層５３に、反応性撥水剤５２２を含有すると、図１１（ｃ）に示すように、第１の効果として空隙吸収型のインク受容層５３の空隙内に反応性撥水剤５２２が吸収され、空隙５２３の内部で反応性撥水剤同士が反応、硬化して、インク受容層の空隙５２３を反応性撥水剤が埋めることによって、インク受容層５３の吸水性を低下させ、耐水性を向上させることができる。
【００２９】
更に第２の効果として、図１１（ｄ）に示すように、反応性撥水剤５２２が空隙吸収型の無機微粒子６５と反応し、無機微粒子６５表面で撥水膜５２５を形成する。撥水膜５２５を形成することで無機微粒子間の空隙５２３aを強力に撥水化し、インク受容層５３の吸水性を低下させる。
【００３０】
更に第３の効果として、図１１（ｅ）に示すように、反応性撥水剤５２２が水溶性樹脂５１６と反応し、水溶性樹脂５１６を撥水化させることで水溶性樹脂５１６へ水分の吸収性を低下させ、インク受容層５３の膨潤し難くする。
【００３１】
本発明における反応性撥水剤５２２とは、撥水剤が転写材６４の一部と反応できる、もしくは撥水剤同士で反応して重合できるものを意味する。
【００３２】
反応性を持たない撥水剤を使用した場合は、インク受容層５３の耐水性は向上するが、離型作用が働き、インク受容層５３と画像支持体５５との接着性が著しく低下し、接着不良などの不具合が発生してしまう。反応性撥水剤５２２は、未反応の状態では離型作用は低く、未反応の状態で転写すれば、インク受容層５３と画像支持体５５とで良好な接着性を保つことができる。
【００３３】
なお、本発明においては、反応性撥水剤５２２の含有量を制御することで、保護層５２のひび割れ、インク受容層５３と画像支持体５５の接着不良などの不具合をさらに抑制することが出来る。すなわち、反応性撥水剤５２２の含有量が多いと離型性が高くなり、インク受容層５３と画像支持体５５との接着性が弱くなり、接着不良等の不具合が生じる。逆に反応性撥水剤５２２の含有量が少ないと、インク受容層５３が十分撥水化されず、端部からの吸収が起こりやすくなる。反応性撥水剤５２２の含有量を好ましい範囲にすることで耐水性、接着性を良好に保つことができる。
【００３４】
さらに、本発明においては、反応性撥水剤５２２として、分子内に水素基を含むポリシロキサンを用いることで、記録物７３の耐水性をより向上させることができる。ポリシロキサン内の水素基は、無機微粒子として好ましく用いられる金属酸化物表面の水酸基と反応でき、水溶性樹脂としてとして好ましく用いられるポリビニルアルコールの水酸基とも反応ができ、さらにポリシロキサン自身でも重合し、膜化できる。このように分子内に水素基を含むポリシロキサンは、上述の３つの効果を同時に発現し、記録物の耐水性を著しく向上させるため好ましい。
【００３５】
さらに転写後、反応性撥水剤５２２を反応させることで、記録物７３の耐水性を向上させることができる。さらに反応性撥水剤５２２の触媒を含むことで反応を促進して、撥水効果をより高めることができる。
【００３６】
次に本発明の記録物７３の製造方法について説明する。図６（ａ）から（ｄ）は、本発明の記録物を製造する際の工程を示した図である。本発明の工程を具体的に説明すると、図６（ａ）に示すように、まず工程１で、転写材のインク受容層５３に記録ヘッド６０７で反転画像７２を記録する。次に、図６（ｂ）のように、工程２で、塗布ローラを用いて、インク受容層に反応性撥水剤を塗布する。その後、図６（ｃ）のように、工程３で、塗布直後、反応性撥水剤が反応する前に、ヒートローラ２１を用いて転写材と画像支持体を加熱圧着して、画像支持体５５にインク受容層５３を転写させる。最後に、図６（ｄ）のように、工程４で、剥離ロール８８を用いて基材５０を剥離する。このような工程を経ることで、記録物を得ることができる。
【００３７】
本発明においては、記録後に反応性撥水剤５２２を塗布することで、記録時には、インク受容層５３におけるインク吸収性を維持することができる。さらに反応性撥水剤５２２が未反応の離型性が低い状態で転写を行うことにより、転写工程の転写不良等の不具合を防止することができる。なお本発明においては、工程４のあとに反応性撥水剤を反応させる工程５を設けることで記録物の撥水性をより向上させることができる。
【００３８】
さらに本発明においては工程２と工程３との間に反応性撥水剤の触媒を塗布する工程６を設けることで、記録物の反応を促進し、より高度にインク受容層を撥水化できる。さらに触媒を含むことで反応時間が短縮され、スループットが向上する効果もある。
【００３９】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
【００４０】
［１］転写材：
図２は、基材５０、保護層５２及びインク受容層５３からなる転写材１を示した断面図である。転写材１は、図２に示すように、色材を受容するインク受容層５３と、保護層５２と、インク受容層５３および保護層５２を支持する基材５０と、を備えている。必要に応じて、図３に示すように、離型層５１を設けても良い。
【００４１】
［１−１］インク受容層：
インク受容層５３は、色材を受容することが可能な層である。そして、インク受容層５３は、少なくとも無機微粒子、水溶性樹脂を含有する。インク受容層５３の好ましい形態としては、水溶性高分子の網目構造中に色材（例えばインク等）を受容する膨潤吸収型と、無機微粒子により形成される空隙中に色材を受容する空隙吸収型が存在する。本実施形態の転写材１は、少なくとも無機微粒子、水溶性樹脂を含有する組成物からなる空隙吸収型のインク受容層を備えている。空隙吸収型のインク受容層は、無機微粒子によって形成される空隙によって色材を速やかに吸収することができる。同様に、空隙吸収型のインク受容層は反応性撥水剤も空隙によって速やかに吸収され、反応性撥水剤が表面に残りにくいため、反応性撥水剤が離型作用を発現したとしても、表面の接着性が低下しにくく、接着性が良好である。空隙構造を強固な無機微粒子で骨格形成することで、圧着工程で圧力を加えても、内部に吸収されたインク溶媒および反応性撥水剤が表面にあふれることなく、インク受容層と画像支持体とは良好に接着される。
【００４２】
また、空隙吸収型のインク受容層は、膨潤型のインク受容層とは異なり、インク受容層５３が膨潤することなく平滑に保たれる。転写材１を画像支持体５５に加熱圧着させる際に、色材が急激に突沸することが少なく、転写材１と画像支持体５５とが完全に密着しない不具合（密着性不良）や、転写材１と画像支持体５５との間に気泡が残る不具合（気泡残り）を抑制することができる。また、インク受容層が無機微粒子を含有することにより、転写後に転写材の基材を剥離する際に、無機微粒子の隙間にクラックが入りやすくなり、記録物の端部にバリが残りにくくなる。なお、膨潤吸収型のインク受容層の場合は、インク中の水分によりインク受容層５３が膨潤して、インク受容層５３の表面に凹凸が発生するため、画像支持体に対するインク受容層５３の接着性を低下させるおそれがある。また、インク中の残存水分や溶媒がインク受容層５３の表面に残り、加熱圧着工程における残存水分及び溶媒の蒸発によって、画像支持体とインク受容層５３との密着性を低下させるおそれがあるため好ましくない。
【００４３】
［１−１−１］無機微粒子：
無機微粒子は、無機材料からなる微粒子である。無機微粒子はインク受容層５３に色材を受容する空隙を形成する機能を有する。
【００４４】
無機微粒子を構成する無機材料の種類は特に限定されない。但し、インク吸収能が高く、発色性に優れ、高品位の画像が形成可能な無機材料であることが好ましい。例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、ケイソウ土、アルミナ、コロイダルアルミナ、水酸化アルミニウム、ベーマイト構造のアルミナ水和物、擬ベーマイト構造のアルミナ水和物、リトポン（硫酸バリウムと硫化亜鉛の混合物）、ゼオライト等を挙げることができる。
【００４５】
これらの無機材料からなる無機微粒子の中でも、反応性撥水剤との反応性が良好な水酸基を有するアルミナおよびアルミナ水和物からなる群より選択される少なくとも１種の物質からなるアルミナ微粒子が好ましい。アルミナ水和物としては、ベーマイト構造のアルミナ水和物、擬ベーマイト構造のアルミナ水和物などを挙げることができる。アルミナ、ベーマイト構造のアルミナ水和物、擬ベーマイト構造のアルミナ水和物は、インク受容層５３の透明性および画像の記録濃度を向上させることができる点において好ましい。
【００４６】
無機微粒子は、その平均粒子径が１２０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることが好ましい。平均粒子径を１２０ｎｍ以上、好ましくは１４０ｎｍ以上とすることで、インク受容層５３のインク吸収性を向上させることができ、記録後の画像におけるインクの滲みやビーディングを抑制することができる。一方、平均粒子径を２００ｎｍ以下、好ましくは１７０ｎｍ以下とすることで、無機微粒子による光散乱を抑制し、インク受容層５３の光沢性および透明性を向上させることができる。また、インク受容層５３の単位面積当たりの無機微粒子数を増加させることができるため、インク吸収性を向上させることができる。従って、画像の記録濃度を向上させることができ、記録後の画像のくすみを抑制することができる。
【００４７】
なお、本明細書にいう平均粒子径および多分散指数は動的光散乱法によって測定された値を、「高分子の構造（２）散乱実験と形態観察  第１章  光散乱」（共立出版  高分子学会編）、或いはＪ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．，７０（８），１５  Ａｐｒ．，３９６５（１９７９）に記載のキュムラント法により解析することで求めることができる。本発明で定義される平均粒子径および多分散指数は、例えば、レーザー粒径解析装置ＰＡＲＩＩＩ（大塚電子製）等を用いて容易に測定することができる。
【００４８】
無機微粒子は１種を単独で、或いは２種以上を混合して用いることができる。「２種以上」とは、材質自体が異なるものの他、平均粒子径、多分散指数等の特性が異なるものも含まれる。
【００４９】
［１−１−２］水溶性樹脂：
水溶性樹脂は、２５℃において、水と完全に混和するか、水に対する溶解度が１（ｇ／１００ｇ）以上の樹脂である。水溶性樹脂は、無機微粒子を結着するバインダーとして機能する。
【００５０】
水溶性樹脂としては、例えば、澱粉、ゼラチン、カゼインおよびこれらの変性物；
メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体；
ポリビニルアルコール（完全けん化、部分ケン化、低けん化など）またはこれらの変性物（カチオン変性物、アニオン変性物、シラノール変性物など）；
尿素系樹脂、メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂、エピクロルヒドリン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエチレンイミン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸またはその共重合体樹脂、アクリルアミド系樹脂、無水マレイン酸系共重合体樹脂、ポリエステル系樹脂などの樹脂；などを挙げることができる。
【００５１】
水溶性樹脂の中でも、反応性撥水剤との反応性が良好な水酸基を有するポリビニルアルコール、特にポリ酢酸ビニルを加水分解（けん化）することにより得られる、けん化ポリビニルアルコールが好ましい。ポリビニルアルコールは、画像支持体との接着時に溶融することにより画像支持体に接着することができる。特に、ポリビニルアルコールを構成する酢酸ビニル基は、接着に寄与すると考えられ、後述するＰＶＣやＰＥＴ−Ｇとの親和性が高いため、ポリビニルアルコールは、画像支持体としてＰＶＣやＰＥＴ−Ｇを使用した場合に、画像支持体とインク受容層５３との密着性（転写性能）を向上させることができ、特に好ましく用いられる。
【００５２】
インク受容層５３は、けん化度７０ｍｏｌ％以上１００ｍｏｌ％以下のポリビニルアルコールを含有する組成物からなることが好ましい。けん化度とは、ポリビニルアルコールの酢酸基と水酸基の合計モル数に対する水酸基のモル数の百分率を意味する。
【００５３】
けん化度を７０ｍｏｌ％以上、好ましくは８６ｍｏｌ％以上とすることで、水酸基が多くなり、反応性撥水剤との反応が良好となり、さらに、インク受容層５３が過度に硬くならず、インク受容層５３に十分な粘弾性を付与することができる。従って、保護層５２とインク受容層５３との接着強度を向上させることができ、接着強度の不足により保護層５２からインク受容層５３が剥離する不具合を抑制することができる。また、無機微粒子とポリビニルアルコールを含む塗工液の粘度を低下させることができる。従って、保護層５２に対して塗工液を塗工し易くなり、転写材１の生産性を向上させることができる。一方、けん化度を１００ｍｏｌ％以下、好ましくは９０ｍｏｌ％以下とすることで、インク受容層５３に適度な親水性を付与することができ、インクの吸収性が良好となる。従って、インク受容層５３に高品位の画像を記録することが可能となる。
【００５４】
けん化度の範囲を満たす、けん化ポリビニルアルコールとしては、完全けん化ポリビニルアルコール（けん化度９８ｍｏｌ％以上９９ｍｏｌ％以下）、部分けん化ポリビニルアルコール（けん化度８７ｍｏｌ％以上８９ｍｏｌ％以下）、低けん化ポリビニルアルコール（けん化度７８ｍｏｌ％以上８２ｍｏｌ％以下）などを挙げることができる。中でも、部分けん化ポリビニルアルコールが好ましい。上記部分けん化ポリビニルアルコールは分子内の酢酸ビニル基により画像支持体との接着性を向上させることが出来、さらに分子内の水酸基は反応性撥水剤と反応して撥水性を発現することで耐水性を向上させることが出来る。従って、部分けん化ポリビニルアルコールを用いれば、接着性と耐水性の両方をバランス良く向上させることが出来る。
【００５５】
インク受容層５３は、平均重合度が２，０００以上５，０００以下のポリビニルアルコールを含有する組成物からなることが好ましい。
【００５６】
平均重合度を２，０００以上、好ましくは３，０００以上とすることで、反応性撥水剤との反応性が良好となり、さらに、ポリビニルアルコールが適度な粘度を有するようになり、色材受容層５３に十分な粘弾性を付与することができる。従って、保護層５２とインク受容層５３との接着強度を向上させることができ、接着強度の不足により保護層５２からインク受容層５３が剥離する不具合を抑制することができる。一方、平均重合度を５，０００以下、好ましくは４，５００以下とすることで、無機微粒子とポリビニルアルコールを含む塗工液の粘度を低下させることができる。従って、保護層５２に対して塗工液を塗工し易くなり、転写材１の生産性を向上させることができる。また、インク受容層５３の細孔が埋まることを防止し、細孔の開口状態を良好に保つことができ、インクの吸収性が良好となる。従って、インク受容層５３に高品位の画像を記録することが可能となる。
【００５７】
平均重合度の値は、ＪＩＳ−Ｋ−６７２６に記載の方法に準拠して算出された値である。
【００５８】
水溶性樹脂は、１種を単独で、或いは２種以上を混合して用いることができる。「２種以上」とは、けん化度、平均重合度などの特性が異なるものも含まれる。
【００５９】
水溶性樹脂の量は、無機微粒子１００質量部に対し、３．３質量部以上２０質量部以下とすることが好ましい。水溶性樹脂の量をこの範囲とすることにより、インク受容層を空隙吸収型にすることができる。また、水溶性樹脂の量をこの範囲とすることにより、インク受容層と画像支持体の接着性を良好にすることが出来る。さらに反応性撥水剤と反応し、水溶性樹脂自身が撥水性を発現することで良好な耐水性を示す。水溶性樹脂の量を３．３質量部以上、好ましくは５質量部以上とすることで、インク受容層５３のひび割れや粉落ちが発生し難くなる。一方、水溶性樹脂の量を２０質量部以下、好ましくは１５質量部以下とすることで、インクの吸収性が良好となる。
【００６０】
［１−１−３］反応型撥水剤
本発明において、反応性撥水剤とは転写材１の一部と反応できる、もしくは撥水剤同士で反応できる反応性を有するものを意味する。撥水剤の種類については上記反応性を有していれば特に限定されるものではない。材質としては、例えば、シリコーン系やフッ素系などがあげられる。ただし、離型性がマイルドであり、転写不良などが起こりにくいシリコーン系撥水剤であることが好ましい。
【００６１】
反応性のシリコーン系撥水剤としては、反応基としては、例えば水素基、モノアルキルアミン基、ジアルキルアミン基、エポキシ基、脂環式エポキシ基、カルビノール基、メルカプト基、カルボキシル基、ポリエーテル基、アミノポリエーテル基、エポキシポリエーテル基、エポキシアラルキル基、メタクリル基、フェノール基、シラノール基、アクリル基、カルボン酸無水物基、ジオール基、メトキシ基などを分子内に含むアルキルポリシロキサン、アルキルシランなどがあげられる。
【００６２】
本発明おいては分子内にケイ素−水素結合（ＳｉＨ）を含むポリシロキサンを用いることが好ましい。ポリシロキサンは下記（一般式１）のような構造を持ち、本発明においてはＲ１〜Ｒ８のうち少なくともひとつが水素基である。反応基として水素基を含有することでポリシロキサンが無機微粒子、水溶性樹脂、およびポリシロキサン自身と反応し、インク受容層５３を高度に撥水化することによって、上述の耐水性をさらに向上させることができる。
【００６３】
【化１】
2018118446.tif 000003
【００６４】
より好ましくは一般式２の構造を持つポリシロキサンである。一般式２に示すポリシロキサンは端部がメチル基で置換されているため、反応前の離型作用が低く、接着性が良好であるとともに、分子内に水素基を含むため、無機微粒子、水溶性樹脂、およびポリシロキサン自身と反応後は強力な撥水性を発現し、耐水性が向上する。反応性撥水剤として、一般式２の構造を持つポリシロキサンを用いれば、接着性と耐水性を高度に両立させることが出来る。
【００６５】
【化２】
2018118446.tif 000004
【００６６】
なお、反応性撥水剤の形態としては溶液、あるいは粒子の両方を用いることができる。ただし、反応性撥水剤が粒子の場合、塗布時に反応性撥水剤粒子がインク受容層５３表層上につまって浸透せず、インク受容層内部が十分に撥水化されない場合があるため、溶液形状で用いることが好ましい。
【００６７】
［１−１−４］反応型撥水剤の含有量
反応性撥水剤の含有量としては０．１〜４．０ｇ/ｍ2が好ましい。さらに好ましくは０．３〜３．０ｇ/ｍ2であって、さらにより好ましくは０．５〜２．０ｇ/ｍ2である。上述の範囲にすることで、インク受容層５３の転写性を維持したまま、インク受容層５３の吸水性を十分に低下させることができる。
【００６８】
［１−１−５］触媒
本発明においては反応性撥水剤の触媒を含むことが好ましい。触媒の種類は特に限定されない。例えば、酸、アミン、シランカップリング剤、有機金属などが挙げられる。ただし、有機金属が反応を促進する効果が大きいため、好ましい。有機金属としては、有機錫、有機亜鉛、有機チタンなどが挙げられるが、反応性が良好な有機チタンが好ましい。
【００６９】
触媒の含有量は特に限定されないが、０．００１〜０．０１ｇ/ｍ2が好ましい。上記範囲にすることで撥水剤の反応が促進され、耐水性の向上でき、反応時間が短縮できる。
【００７０】
［１−１−７］その他の添加物
インク受容層５３には、インク受容層５３の膜強度を調整し、または画像支持体５５とインク受容層５３との密着性（転写性能）を向上させる目的で、熱融着性樹脂またはカチオン性樹脂を含有させてもよい。
【００７１】
［１−１−８］厚さ
インク受容層の厚さは、特に限定されない。但し、インク受容層５３の厚さが５μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましく、さらに好ましくは１０μｍ以上２０μｍ以下である。インク受容層５３の厚さを５μｍ以上、好ましくは１０μｍ以上とすることで、インクの吸収性とインク受容層５３の透明性を確保することができる。また、インクの吸収性およびインクの定着性が良好となる。一方、インク受容層５３の厚さを４０μｍ以下、より好ましくは２０μ以下とすることで、インク受容層５３の透明性を向上させることができ、さらに画像支持体５５に加熱圧着させる際にも熱伝導を良好にできるため、画像支持体５５とインク受容層５３との密着性（転写性能）を向上させることができる。また、後述するように画像支持体５５としてプラスチックカードを用いた場合に、記録物全体の厚さをＪＩＳ６３０１に記載される総厚み０．８４ｍｍ以下に抑制することが容易になるため好ましい。
【００７２】
［１−２］保護層
本発明の転写材１は、図２に示す転写材１のように、保護層５２を備えている。透明な保護層５２は、ＪＩＳ  Ｋ７３７５に準拠して測定される全光線透過率が５０％以上、好ましくは９０％以上のシートを意味する。従って、保護層５２には、無色保護層の他、半透明保護層、着色保護層なども含まれる。
【００７３】
保護層５２の種類は特に限定されない。但し、耐候性、耐摩擦性、耐薬品性などの耐久性に優れ、インク受容層５３の水溶性樹脂と親和性が高い材質からなるシート、フィルムであることが好ましい。具体的な材質としては、例えば、樹脂フィルムなどを挙げることができる。
【００７４】
また、本発明の転写材５３を画像支持体５５に加熱圧着させ、基材５０を剥離すると、保護層５２を介してインク受容層５３に記録された画像を本来の画像として視認することが可能となる。また、転写材１を画像支持体５５に加熱圧着させた場合に、保護層５２がインク受容層５３に記録された画像の保護層として機能する。
【００７５】
尚、インク受容層５３に画像を記録するインクとして染料インクを用いる場合には、紫外線による染料の分解（光劣化）を防止するために、保護層５２が、ＵＶカット剤を含有するものであることが好ましい。ＵＶカット剤としては、例えばベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物などの紫外線吸収剤；酸化チタン、酸化亜鉛などの紫外線散乱剤；などを挙げることができる。
【００７６】
［１−３］基材
本発明の転写材５３は、図２に示す転写材１のように、基材５０を備えている。基材（「剥離ライナー」、「セパレータ」とも称される。）５０は、後述する離型層またはインク受容層５３の支持体となるシート体である。
【００７７】
基材５０の材質、形態等については、基材特に限定されない。このような基材としては、樹脂フィルム等を挙げることができる。例えば、従来の熱転写シートの基材フィルムとして利用されていた樹脂フィルム等をそのまま利用することができる。
【００７８】
例えば、ポリエステル（ＰＥＴなど）、ナイロン（脂肪族ポリアミド）、ポリイミド、酢酸セルロース、セロハン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ゴム、フッ素樹脂、アイオノマー等の樹脂からなる樹脂フィルム；などが好ましい。これらの中でも、耐熱性に優れるＰＥＴフィルムが好ましい。基材樹脂フィルムは１種を単独で、或いは２種以上を複合または積層して用いることができる。
【００７９】
基材の厚さは材料強度等を考慮して適宜決定すればよく、特に限定されない。但し、基材５０の厚さが５μｍ以上２００μｍ以下であることが好ましい。基材５０の厚さを５μｍ以上、好ましくは１０μｍ以上とすることで、インク受容層５３を積層した際に、その積層体のカールを防止することができる。転写材１をロール状とする場合は、転写材１の製造装置上での搬送性を向上させるために、転写材１の厚さが１５μｍ以上であることが好ましい。転写材１をカットシート状とする場合はカットシートのカールを防止する観点から、転写材１の厚さが３０μｍ以上であることが好ましい。
【００８０】
一方、基材５０の厚さを２００μｍ以下、好ましくは６０μｍ以下、更に好ましくは５０μｍ以下とすることで、転写材５３を画像支持体５５に加熱圧着させる場合の熱伝達性を良好にすることができる。
【００８１】
［１−４］離型層
図３は、本発明の転写材の他の実施形態を模式的に示す断面図である。本発明の転写材１は、図３に示す転写材１のように、離型層５１を備えていてもよい。離型層５１は、離型剤を含有する組成物からなる層で、基材５０と保護層５２の間に設けられる。離型層５１を備えることによって、保護層５２から基材５０を容易に剥離することができる。
【００８２】
離型剤の種類としては特に制限はなく、離型性に優れ、ヒートローラやサーマル式のインクジェット記録ヘッドが発生する熱で容易に溶融しない材料であることが好ましい。例えば、シリコーンワックスなどのワックス類に代表されるシリコーンワックス、シリコーン樹脂などのシリコーン系材料；フッ素樹脂などのフッ素系材料；は、離型性に優れる点において好ましい。
【００８３】
離型層５１の厚さは、剥離性などを考慮して適宜決定すればよく、特に限定されない。但し、離型層５１の厚さが、乾燥状態で０．１μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましい。離型層５１の厚さを０．１μｍ以上、好ましくは１μｍ以上とすることで、基材と保護層との融着を抑制することができる。一方、離型層５１の厚さを１０μｍ以下、好ましくは５μｍ以下とすることで、後述するように画像支持体５５としてプラスチックカードを用いた場合に、記録物全体の厚さをＪＩＳ６３０１に記載される総厚み０．８４ｍｍ以下に抑制することができる。
【００８４】
離型層は、基材を構成する樹脂フィルム等に、離型層を構成する樹脂やワックスを含有する塗工液を塗工し、乾燥することにより形成することができる。塗工方法としては、従来公知の塗工方法、例えば、グラビア記録法、スクリーン記録法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の塗工方法を挙げることができる。
【００８５】
［１−９］転写材の製造方法
本発明に用いられる転写材１は、例えば、基材５０および保護層５２が順次積層された積層体に、無機微粒子、水溶性樹脂脂を含有する塗工液を塗工することにより製造することができる。なお、以下の記載においては、転写材１の項などで既に説明した事項については割愛し、製造方法固有の事項のみ説明する。
【００８６】
［１−９−１］保護層の塗工
保護層としては、予め表面改質が行われたものを用いてもよい。保護層の表面を粗面化する表面改質を行うことにより、保護層の濡れ性が向上し、インク受容層５３との密着性を向上させることができる場合がある。表面改質の方法は特に限定されない。例えば、保護層５２の表面に、予めコロナ放電処理やプラズマ放電処理を行う方法；保護層５２の表面にＩＰＡやアセトン等の有機溶剤を塗工する方法；などを挙げることができる。これらの表面処理は、インク受容層５３と保護層５２との結着性が高まり、強度が向上し、保護層５２からインク受容層５３が剥離する不具合を防止することができる。
【００８７】
そして、保護層５２は、他の層やシートとの積層体とした状態で用いてもよい。例えば、保護層５２、離型剤を含有する組成物からなる離型層５１、基材５０が順次積層された積層シートを用いることが好ましい。
【００８８】
離型層５１は、基材５０を構成する樹脂フィルムなどに、離型層５１を構成する樹脂やワックスを含有する塗工液を塗工し、乾燥することにより形成することができる。塗工方法としては、従来公知の塗工方法、例えばグラビア記録法、スクリーン記録法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法などの塗工方法を挙げることができる。
【００８９】
［１−９−２］インク受容層の塗工
インク受容層５３は、少なくとも無機微粒子、水溶性樹脂を、適当な媒体と混合して塗工液を調製し、これを保護層５２の表面に塗布し、乾燥させてインク受容層５３を形成することで得られる。インク受容層５３の形成は、例えば基材５０および保護層５２の積層体を構成する保護層５２の表面に、塗工液を塗工することにより行う。塗工後は必要により塗工液の乾燥を行う。これにより、図２に示すような、基材５０、保護層５２およびインク受容層５３が順次積層された積層構造を有する転写材１を得ることができる。保護層５２、離型層５１、および基材５０が順次積層された積層シートを用いる場合には、積層シートを構成する保護層５２の表面に、塗工液を塗工すればよい。これにより、図３に示すようなインク受容層５３、保護層５２、離型層５１および基材５０が順次積層された積層構造を有する転写材１を得ることができる。
【００９０】
塗工液の媒体としては、水性媒体を用いることが好ましい。水性媒体としては、水；水と水溶性有機溶剤との混合溶媒；などを挙げることができる。水溶性有機溶剤としては、例えば、
メタノール、エタノール、プロパノールなどのアルコール類；
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテルなどの多価アルコールの低級アルキルエーテル類；
アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類；
テトラヒドロフランなどのエーテル類；などを挙げることができる。
【００９１】
その他の添加剤としては、例えば界面活性剤、顔料分散剤、増粘剤、消泡剤、インク定着剤、ドット調整剤、着色剤、蛍光増白剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防腐剤、ｐＨ調整剤などを挙げることができる。
【００９２】
塗工液中の無機微粒子の濃度は塗工液の塗工性などを考慮して適宜決定すればよく、特に限定されない。但し、塗工液の全質量に対し、１０質量％以上３０質量％以下とすることが好ましい。
【００９３】
塗工方法としては、従来公知の塗工方法を用いることができる。例えば、ブレードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法、スロットダイコーティング法、バーコーティング法、グラビアコーティング法、ロールコーティング法などを挙げることができる。
【００９４】
塗工液の塗工量は、固形分換算で１０ｇ／ｍ2以上４０ｇ／ｍ2以下とすることが好ましい。塗工量を１０ｇ／ｍ2以上、好ましくは１５ｇ／ｍ2以上とすることで、インク中の水分吸収性に優れたインク受容層５３を形成することができる。従って、記録された反転画像中のインクが流れたり、反転画像が滲んだりする不具合を抑制することができる。一方、塗工量を４０ｇ／ｍ2以下、より好ましくは２０ｇ／ｍ2以下とすることで、塗工層を乾燥させる際に転写材１にカールが発生し難くなる。また、インク受容層５３の厚さを薄くすることにより、最終的に形成される記録物の厚さを薄厚化することができる。画像支持体５５がクレジットカードなどのプラスチックカードである場合には、日本工業規格（ＪＩＳ−Ｘ−６３０５）により厚さが厳格に規定されているため、塗工量とすることが有効である。
【００９５】
［２］記録物
本発明の記録物は、図１に示すように、保護層、インク受容層、および画像支持体がこの順で積層された積層構造を有する記録物であって、インク受容層は、無機微粒子および水溶性樹脂を含有し、さらに反応性撥水剤を含んでいることを特徴とする。本発明の記録物は前述した転写材から製造される。従って、記録物の保護層およびインク受容層は転写材の項で述べたものと同様である。
【００９６】
［３］記録物の製造方法
本発明の記録物の製造方法は、図６に示すように、無機微粒子および水溶性樹脂を含むインク受容層、保護層、基材がこの順で積層された積層構造を有する転写材の前記インク受容層に画像を記録する記録工程と、前記インク受容層に反応性撥水剤を塗布する塗布工程と、前記転写材と前記画像支持体とを加熱圧着する加熱圧着工程と、前記転写材から前記基材を剥離する剥離工程と、を有することを特徴とする。必要に応じて、前記加熱圧着工程の後に、反応性撥水剤を反応させる反応工程を設けても良く、さらに、前記塗布工程の後に、反応性撥水剤の触媒を塗布する触媒塗布工程を設けても良い。
【００９７】
［１−１０］画像
図６（ａ）は、本発明の転写材を模式的に示す図である。本発明の転写材１は、インク受容層５３に画像が形成されていることが好ましい。特にインク受容層５３に、インク受容層５３の側から見ると鏡像となり、保護層５２の側から見ると正像となる反転画像７２が記録されていることが好ましい。
【００９８】
本発明の転写材１においては、図６（ａ）に示す転写材１のように、反転画像７２は、インク受容層５３の保護層５２が積層されていない面に記録されたものである。特にインクジェット記録方式により記録されたものは従来の熱転写方式と比較して、記録物の生産性および情報セキュリティーを向上させることができ、記録コストの低減を図ることが可能となる。
【００９９】
本発明の転写材１においては、画像が、染料インクにより形成された画像であってもよいし、顔料インクにより形成された画像であってもよい。但し、画像が、顔料インクにより形成された画像であることが好ましい。顔料インクにより反転画像７２を形成することで、インク受容層５３の表面にインク中の水分や溶媒が残存し難くなり（即ち、乾燥が容易となり）、水分や溶媒に起因する画像支持体５５と転写材（具体的にはインク受容層）１との接着不良やマイグレーション（インクの移動）を有効に防止することができる。更に、顔料インクにより反転画像を形成することで、反転画像の耐光性を向上させることができる。
【０１００】
図４は、空隙吸収型のインク受容層５３に顔料インクが定着した状態を示す断面図である。顔料インクは、図４に示すように、空隙吸収型のインク受容層５３においては、顔料インク中の顔料成分６３は粒子径が大きいため、インク受容層５３を形成する無機微粒子６５で構成される細孔の内部まで浸透せずに、インク受容層５３の記録表面で定着する。
【０１０１】
一方で、インク中の水分及び溶媒成分６２は、インク受容層５３の内部まで浸透し、表面の顔料成分６３と分離（固液分離）する。これにより、転写時には、顔料表面は乾燥した状態になるため、水分の蒸発による接着不良を防止し接着性を向上することができる。また、残存水分及び溶媒成分６２は、インク受容層５３の内部にとどまるため、顔料成分６３は、再度、残存水分及び溶媒成分６２が接触することがないため、インクの移動（マイグレーション）を防止することができる。
【０１０２】
染料インクを用いた場合は、残存水分の影響により染料成分６８が染料成分６９のように移動（マイグレーション）してしまうことから、にじみが発生する。
【０１０３】
また、顔料インク中の顔料成分としては、顔料粒子の周りを樹脂で被覆した樹脂分散型の顔料成分を用いることが好ましい。樹脂分散型の顔料を用いることによって、インク媒体を分離した後の顔料粒子同士の結着力を高めることができ、これにより、顔料膜の表面上の水分は顔料膜によって、インク受容層５３中の下層の水分とはほぼ遮断され、更に下層からの水分補給もほぼ遮断された状態になる。従って、顔料膜の表面上の水分が少量であれば、自然乾燥で十分に乾燥することができる。また顔料粒子の周りを被覆する樹脂あるいはインク受容層の水溶性樹脂が転写時の熱で溶融することで、顔料膜はインク受容層に強固に接着される。さらに、顔料粒子の周りを被覆する樹脂や画像支持体の構成材料が転写時の熱で溶融することで、顔料膜は画像支持体にも強固に接着される。顔料膜がインク受容層と画像支持体の接着を補助することで、反応性撥水剤が多少の離型作用を発現したとしても、接着性を良好に保つことが出来る。したがって、顔料インクして顔料粒子の周りを樹脂で被覆した樹脂分散型の顔料成分を用いることで、顔料インクで印刷された転写材は、画像支持体に良好に接着することができる。
【０１０４】
尚、樹脂としては、（メタ）アクリル酸エステル共重合体等のアクリル樹脂を用いることが好ましい。（メタ）アクリル酸エステル共重合体等のアクリル樹脂はインク受容層と画像支持体の両方に良好な接着性を示し、反応性撥水剤が多少の離型作用をしめしたとしても、接着性を良好に保つことが出来る。
【０１０５】
顔料粒子の周りを被覆する樹脂としては、酸価１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である（メタ）アクリル酸エステル系共重合体が好ましい。酸価を１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上とすると、サーマル方式でインクを吐出するインクジェット記録方式において吐出安定性が向上する。一方、酸価を１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下とすると、顔料粒子に対して相対的に疎水性を有するようになりインクの定着性および耐滲み性が良好となる。従って、インクの高速定着、高速記録に適する。
【０１０６】
ここで酸価とは、１ｇの樹脂を中和するのに必要となるＫＯＨの量（ｍｇ）であり、その親水性を示す指標となり得るものである。尚、この場合の酸価は、樹脂分散剤を構成する各モノマーの組成比から計算により求めることもできるが、具体的な顔料分散体の酸価の測定方法としては、電位差滴定により酸価を求める、Ｔｉｔｒｉｎｏ（Ｍｅｔｒｏｈｍ製）等を使用して測定することができる。
【０１０７】
［１−１０−８］粘度
インクの粘度ηは、１．５ｍＰａ・ｓ以上５．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは、１．６ｍＰａ・ｓ以上３．５ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは１．７ｍＰａ・ｓ以上３．０ｍＰａ・ｓ以下にすることが好ましい。粘度を１．５ｍＰａ・ｓ以上とすることにより、良好なインク滴を形成することができる。一方、５．０ｍＰａ・ｓ以下とすることにより、インクの流動性が向上し、ノズルへのインク供給性、ひいてはインクの吐出安定性が向上する。
【０１０８】
インクの粘度は、ＪＩＳ  Ｚ  ８８０３に準拠して、温度２５℃の条件下、Ｅ型粘度計（例えば、東機産業製「ＲＥ−８０Ｌ粘度計」等）を用い、測定した値を意味するものとする。インクの粘度は、界面活性剤の種類や量の他、水溶性有機溶媒の種類や量等により調整することができる。
【０１０９】
［１−１０−９］表面張力
インクの表面張力γは、２５ｍＮ／ｍ以上４５ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。表面張力を２５ｍＮ／ｍ以上とすることにより、吐出口のメニスカスを維持することができ、インクが吐出口から流出してしまう不具合を防止することができる。また表面張力を４５ｍＮ／ｍ以下とすることにより、インクの画像記録媒体への吸収速度を最適にすることができ、インクの吸収不足による定着不良をという不具合を防止することができる。
【０１１０】
インクの表面張力は、温度２５℃で、自動表面張力計（例えば、協和界面科学製「ＣＢＶＰ−Ｚ型」等）を用い、白金プレートを用いたプレート法により測定した値を意味するものとする。インクの表面張力は、界面活性剤の添加量、水溶性有機溶剤の種類および含有量等により調整することができる。
【０１１１】
［１−１１］記録工程（工程１）
本発明の製造方法は、無機微粒子および水溶性樹脂を含むインク受容層、保護層、基材がこの順で積層された積層構造を有する転写材の前記インク受容層に画像を記録する記録工程（工程１）を含む。転写材１におけるインク受容層５３の保護層５２が積層されていない面に画像を記録する。特に、インク受容層５３の側から見ると鏡像となり、保護層５２の側から見ると正像となる反転画像を、記録する。これにより、図６（ａ）に示すように、転写材１のインク受容層５３に反転画像７２が記録される。
【０１１２】
インクジェット記録方式とは、記録ヘッドに形成された複数のノズルから転写材１に対してインク（インク滴）を吐出して画像を記録する方式である。インクジェット記録方式の種類は特に限定されない。但し、駆動パルスに応じた熱エネルギをノズル内のインクに付与して膜沸騰により気泡を形成させ、この気泡によってノズルからインク滴を吐出させるサーマルインクジェット記録方式が好ましい。
【０１１３】
インクジェット記録方式は、画像記録時に記録ヘッドと転写材が接触しないので、極めて安定した画像記録を行うことができる点において好ましい。
【０１１４】
記録ヘッドのインクの吐出量としては、２０ｐｌ以下であることが好ましい。インクの吐出量を２０ｐｌ以下、好ましくは１０ｐｌ以下、更に好ましくは５ｐｌ以下とすることにより、転写材１と画像支持体５５との加熱圧着工程においてインクの水分量を適切なレベルにコントロールすることができる。また、吐出量を小さくするほど、インク受容層５３でのインクの広がりを抑えることができ、稠密で十分な濃度の反転画像を記録することができる。更には、画像層（インク層）の厚さを抑えることが可能となる。
【０１１５】
［１−１２］プライマ層
本発明では、記録工程後の転写材１のインク受容層５３の表面にプライマ層５６を更に備えても良い。プライマ層５６は、接着性を有する層であり、インク受容層５３の表面に配置される。この場合、画像支持体５５と接する層はプライマ層５６となる。プライマ層５６を備えることで、画像支持体５５と転写材１との密着性、接着強度を向上させることができ、接着強度の不足により画像支持体５５から転写材１が剥離する不具合を抑制することができる。プライマ層５６の構成材料は、特に限定されない。但し、加熱により接着性を発現する材料、例えば熱可塑性の合成樹脂、天然樹脂、ゴム、ワックスなどから構成されていることが好ましい。より具体的には、
エチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネートなどのセルロース誘導体；
ポリスチレン、ポリα−メチルスチレンなどのスチレン系樹脂；
ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチルなどのアクリル系樹脂；
ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタールなどのビニル系樹脂；
ポリエステル、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポリウレタン、アイオノマー、エチレンアクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体などの、その他の合成樹脂；
ロジン、ロジン変性マレイン酸樹脂、エステルガムなどの粘着性付与剤；
ポリイソブチレンゴム（ブチルゴム）、スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエン−アクリロニトリルゴム、ポリ塩素化オレフィンなどの合成ゴム；などを挙げることができる。
【０１１６】
［２−１］塗布工程（工程２）
本発明の記録物の製造方法は反応性撥水剤を塗布する塗布工程（工程２）を含む。本発明では工程１の後の工程２で反応性撥水剤を塗布することを特徴とする。工程１の後に反応性撥水剤を塗布することで工程１において良好なインク吸収性を得ることができる。塗布直後、反応性撥水剤が未反応で離型性が少ない状態で転写することにより、工程３での転写不良を防止できる。
【０１１７】
反応性撥水剤の塗工方法としては、従来公知の塗工方法を用いることができる。例えば、ブレードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法、スロットダイコーティング法、バーコーティング法、グラビアコーティング法、ロールコーティング法などを挙げることができる。
【０１１８】
反応性撥水剤の塗工量は、０．０１ｇ／ｍ2以上４ｇ／ｍ2以下とすることが好ましい。反応性撥水剤の塗工量を０．０５ｇ／ｍ2以上、好ましくは０．１ｇ／ｍ2以上とすることで、インク受容層５３の水分吸収を抑制することができる。従って、耐水試験時、インク受容層５３が水を吸収することによって起こる保護層５２のひび割れやインク受容層５３の接着不良などの不具合を抑制することができる。一方、反応性撥水剤の塗工量を３ｇ／ｍ2以下、より好ましくは２ｇ／ｍ2以下とすることで、インク受容層５３表面の離型性を抑制すると同時に塗布後の速乾性を維持できる。従って、塗布後の転写工程で発生する転写不良を抑制することができる。
【０１１９】
［２−２］画像支持体
画像支持体５５は、転写材１の画像が支持される対象物である。画像支持体５５の構成は特に限定されない。樹脂を構成材料とする画像支持体（樹脂ベース支持体）５５、紙を構成材料とする画像支持体（紙ベース支持体）などを挙げることができる。樹脂ベース支持体としては、例えばクレジットカード、ＩＣカードなどの樹脂製カード；などを挙げることができる。紙ベース基材としては、例えばパスポートなどの紙製冊子；紙製カード；などを挙げることができる。
【０１２０】
［２−２−１］樹脂ベース支持体
樹脂ベース支持体を構成する樹脂は、画像支持体の用途に応じて適宜選択すればよく、特に限定されない。例えば、
ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート／イソフタレート共重合体などのポリエステル樹脂；
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテンなどのポリオレフィン樹脂；
ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリ４フッ化エチレン、エチレン−４フッ化エチレン共重合体などのポリフッ化エチレン系樹脂；
ナイロン６、ナイロン６，６などの脂肪族ポリアミド樹脂；
ポリ塩化ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体、エチレン／ビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコール、ビニロンなどのビニル重合体樹脂；
三酢酸セルロース、セロハンなどのセルロース系樹脂；
ポリメタアクリル酸メチル、ポリメタアクリル酸エチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチルなどのアクリル系樹脂；
ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリイミドなどの、その他の合成樹脂；を挙げることができる。
【０１２１】
樹脂ベース支持体を構成する樹脂は、例えば、脂肪族ポリエステル、ポリカーボネート、ポリ乳酸、ポリビニルアルコール、セルロースアセテート、ポリカプロラクトンなどの生分解性樹脂であってもよい。また、樹脂ベース支持体は、樹脂を主たる構成材料としているものであればよく、例えば金属箔などの樹脂以外の材料を含むものであってもよい。
【０１２２】
［２−２−２］紙ベース支持体
紙ベース支持体を構成する紙の種類も特に限定されない。例えば、コンデンサーペーパー、グラシン紙、硫酸紙、サイズ度の高い紙、合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系）、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂またはエマルション含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙、セルロース繊維紙などが挙げられる。
【０１２３】
［２−２−３］その他
樹脂ベース支持体および紙ベース支持体は、必要に応じて、エンボス、サイン、ＩＣメモリ（ＩＣチップ）、光メモリ、磁気記録層、偽変造防止用記録層（パール顔料層、透かし記録層、マイクロ文字など）、エンボス記録層、ＩＣチップ隠蔽層などを備えていてもよい。
【０１２４】
また、樹脂ベース支持体および紙ベース支持体は、前述した材質からなる単層体として構成してもよいし、材質や厚さの異なるシートやフィルムを２層以上貼り合わせた複層体として構成してもよい。
【０１２５】
更に、画像支持体５５の全体の厚さは、３０μｍ以上８００μｍ以下であることが好ましい。画像支持体５５の厚さを３０μｍ以上、好ましくは５００μｍ以上、さらに好ましくは６５０μｍ以上とすることが好ましい。一方、画像支持体５５の厚さを８００μｍ以下、好ましくは７７０μｍ以下とすることが好ましい。後述するように画像支持体５５としてプラスチックカードを用いた場合に、記録物全体の厚さをＪＩＳ６３０１に記載される総厚み０．６８ｍｍ以上０．８４ｍｍ以下に制御することができる。
【０１２６】
［２−４］加熱圧着工程（工程３）
本発明は、転写材と画像支持体を加熱圧着する加熱圧着工程（工程３）を含む。記録工程後の加熱圧着工程で、画像支持体５５と転写材１とを、画像支持体５５、インク受容層５３および保護層が順次積層されるように当接させた状態で加熱圧着する。転写材１は、図６（ｃ）に示すように、インク受容層５３を画像支持体５５と対向させるように、画像支持体５５に貼付して用いる。これにより、画像支持体５５、インク受容層５３および保護層５２が順次積層された積層体を得る。
【０１２７】
加熱圧着の温度は６０℃以上１６０℃以下に制御することが好ましい。加熱圧着の温度を６０℃以上とすることにより、インク受容層中のカチオン性樹脂、水溶性樹脂などの樹脂やプライマ層に含まれる熱可塑性樹脂を接着に十分な程度に溶融し、画像支持体５５と転写材１とを圧着させることができる。一方、加熱圧着の温度を１６０℃以下とすることにより、画像支持体５５と転写材１とを加熱圧着させる際に、インク成分の急激な蒸発が抑制され、画像支持体５５と転写材１との密着強度の低下、インク受容層５３における気泡残りなどの不具合を防止することができる。
【０１２８】
加熱圧着の方法は特に限定されない。例えば、画像支持体５５に対して転写材１を積層して積層体とし、積層体を一対のヒートローラ間に挟み込み、加熱圧着する方法などを挙げることができる。この際、ヒートローラの表面温度は、１００℃以上１８０℃以下とすることが好ましい。これにより、積層体の搬送速度が速く加熱時間が十分にとれない場合でも、積層体を６０℃以上１６０℃以下に加熱することができる。
【０１２９】
図５は、本発明の記録物を製造する製造装置の第１の構成例を模式的に示す側面図である。図５に示すような製造装置２５を用いる場合、画像支持体５５側に接するヒートローラ２２は、シリコーンローラを使用することが好ましい。この構成することで、シリコーンローラは離型機能を有しているため、基材５０側からインク受容層５３を加熱するヒートローラ２１の熱圧着によっても、ヒートローラ２２へインク受容層５３が付着しにくくなり、インク受容層５３の転写を防止することができる。
【０１３０】
［２−５］剥離工程（工程４）
本発明は転写材から基材を剥離する剥離工程（工程４）を有する。図６（ｄ）に示すように転写材から基材５０を剥離することにより、画像支持体５５、インク受容層５３および保護層５２が順次積層された構造の記録物７３が得られる。転写材１が熱時剥離である場合は加熱圧着後、温度が下がらないうちに直ちに剥離することができる。一方、転写材１が冷時剥離型の場合は、温度が下がっても剥離することができる。転写材の剥離角度θはθが０〜１６５°であり、さらに好ましくは０〜９０°である。
【０１３１】
［２−６−１］反応工程（工程５）
本発明では工程３で転写材１を画像支持体５５に加熱接着した後に、反応性撥水剤を反応させる反応工程（工程５）を設けても良い。加熱接着した後に、反応性撥水剤を反応させることで、反応前に行う転写材１と画像支持体５５との接着性を向上させている。
【０１３２】
反応のトリガはメカニズムによってさまざまであり、反応部は樹脂の硬化メカニズムに応じて例えば熱、光、水などのエネルギを与えるものである。本発明においては反応部で加湿加熱することによって、反応性撥水剤の反応を促進することができる。一般式２の反応性撥水剤を用いる場合は、温度８０℃以上、湿度８０％以上で少なくとも５分間処理することで反応性撥水剤の反応を促進し、耐水性をより向上させることができる。
【０１３３】
［２−６−２］触媒塗布工程（工程６）
本発明では、必要に応じて、工程５より前に反応性撥水剤の触媒を塗布する触媒塗布工程（工程６）を設けても良い。触媒を塗布することによって、反応性撥水剤の反応を促進することができ、短時間で記録物を耐水化することが出来、耐水性がさらに向上する。
【０１３４】
塗工方法としては、従来公知の塗工方法を用いることができる。例えば、ブレードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法、スロットダイコーティング法、バーコーティング法、グラビアコーティング法、ロールコーティング法などを挙げることができる。
【０１３５】
塗工液の塗工量は、０．０００１ｇ／ｍ2以上０．００４ｇ／ｍ2以下とすることが好ましい。上記範囲にすることで、反応性撥水剤の反応を促進し、耐水性を向上させることができ、転写不良などの不具合も防止できる。
【０１３６】
［３］記録物の製造装置
本発明の記録物の製造装置は無機微粒子および水溶性樹脂を含むインク受容層、保護層、基材がこの順で積層された積層構造を有する転写材の前記インク受容層に画像を記録する記録部と、前記インク受容層に反応性撥水剤を塗布する塗布部と、前記転写材と前記画像支持体と加熱圧着する加熱圧着部と、前記転写材から前記基材を剥離する剥離部と、を有する。これらはそれぞれ別々の装置としても良いし、一体型の装置としても良い。
【０１３７】
本発明の転写材に画像を記録する装置としては、顔料インクを用いて記録するものであれば、公知の小型のインクジェットプリンタ、あるいは大判プリンタを使用することができる。また、転写材を画像支持体に転写して、基材を剥離する装置としては、ダイニック社製のＤ−１０や、フジテックス社製のＬＰＤ３２２３  ＣＬＩＶＩＡ等の公知のラミネータが使用できる。ラミネータとしては、一対のヒートローラ２１，加圧ローラ２２を備えており、それらのローラ間を画像支持体と転写材が通過する際に、転写材のインク受容層が画像支持体に加熱圧着されるものであればよい。加熱圧着および剥離工程においては、公知の２本ロールタイプ、あるいは４本ロールタイプのラミネート機を使用してもよい。４本ロールタイプは、２本ロールタイプに比べて、加熱圧着時の熱が伝わりやすく、剥離工程を容易に行うことができるため、好ましく使用される。
【０１３８】
図５は、記録物の製造装置２５の第１の構成例（第１の製造装置ともいう）の説明図である。この第１の製造装置２５は一体型の装置例であって、転写材１を記録部６へ送り出す供給部と、記録ヘッドのノズルからインクを吐出するインクジェット記録方式などにより画像を記録する記録部６と、反応性撥水剤を塗布する塗布部６００、加熱圧着部２９、基材５０を剥離する剥離部１５１、記録
物を排出して集積する排出部２６と、が一体型的に構成されている。
【０１３９】
あるいは、図１０のように、記録物の製造装置は、反応性撥水剤の触媒を塗布する触媒塗布部７００と、反応性撥水剤を反応させるための反応部８００とを備えてもよい。反応部８００は温度と湿度が制御できるように構成されており、湿度８０％以上、温度８０℃以上で少なくとも５分間処理することによって、反応性撥水剤の反応を完結させ、耐水性を向上させた記録物を提供することができる。触媒塗布部７００を備えることで反応性撥水剤の反応をより促進し、耐水性を向上させた記録物を提供することができる。また、これらは反応を促進させ装置のスループットを向上させる効果もある。
【実施例】
【０１４０】
以下、実施例および比較例により、本発明を更に具体的に説明する。但し、本発明は、下記の実施例の構成のみに限定されるものではない。なお、以下の記載における「部」、「％」は特に断らない限り質量基準である。
【０１４１】
（実施例１）
以下の方法により空隙吸収型のインク受容層５３を備えた転写材１および記録物を製造した。
【０１４２】
［アルミナ水和物分散液の調製］
ベーマイト構造（擬ベーマイト構造）を有するアルミナ水和物Ａ（商品名「Ｄｉｓｐｅｒａｌ  ＨＰ１４」、サソール製）２０部を純水中に添加し、更に酢酸０．４部を添加して解膠処理を行うことによりアルミナ水和物分散液を得た。アルミナ水和物分散液におけるアルミナ水和物微粒子の平均粒子径は１４０ｎｍであった。次いで、分散液に対して、ホウ酸０．３部を添加し、ホウ酸添加アルミナ水和物分散液を得た。
【０１４３】
［ポリビニルアルコール水溶液の調製］
これとは別に、ポリビニルアルコール（商品名「ＰＶＡ２３５」、クラレ製）をイオン交換水に溶解し、固形分含量が８％のポリビニルアルコール水溶液を調製した。なお、ポリビニルアルコールは、平均重合度が３，５００、けん化度が８７〜８９ｍｏｌ％、であった。
【０１４４】
［インク受容層形成用塗工液の調製］
ホウ酸添加アルミナ水和物分散液１００部に、ポリビニルアルコール水溶液２７．８部を加え、さらにカチオン性樹脂としてポリアリルアミン３．０部を加え、スタティックミキサーにより混合し、インク受容層形成用の塗工液を得た。ポリアリルアミンとしては、融点８３．３℃、平均重合度が１，０００のポリアリルアミン（商品名「ＰＡＡ−０１」、日東紡製）を用いた。
【０１４５】
［転写材の製造］
混合の直後に、塗工液を、積層シート（基材と保護層の積層シート）における保護層５２の表面に塗工し、乾燥することにより、空隙吸収型のインク受容層５３を備えた、実施例１の転写材１を製造した。塗工液の塗工は、ダイコーターを用い、５ｍ／分の塗工速度で、乾燥後の塗工量が１５ｇ／ｍ2となるように行った。乾燥温度は６０℃とした。転写材５３は、インク受容層５３を外側、基材を内側としてロール状に巻くことによりロール状転写材とした。なお、積層シートとしては、厚さ３０μｍの基材５０と、保護層５２との積層シート（商品名「ＤＣＲ−３２０」、ダイニック製）を使用した。インク受容層５３の厚さは１５μｍであった。
【０１４６】
上記のようにして得られた転写材に、上述した第１の製造装置（図に示す製造装置２５）を用いて、顔料インクにより６０％ベタ記録を行い、信越化学工業社製ＫＦ−９９(メチルハイドロジェン シリコーンオイル)とを２ｇ／ｍ2の塗布量で塗布した後、その転写材を画像支持体５５に加熱圧着させ、その後、基材５０を剥離し、温度８０℃、湿度８０℃の恒温槽に５分間放置してから取り出し、実施例１の記録物を得た。顔料インクの調製法については、後述する。製造装置２５の記録部６としては、ラインヘッドを搭載したプリントモジュール（商品名「ＰＭ−２００Ｚ」、キヤノンファインテック製）を、画像支持体５５としては、塩化ビニル製のカード（商品名「Ｃ−４００２」、エボリス製）を用いた。加熱圧着は、温度１６０℃、圧力３．９Ｋｇ／ｃｍ、搬送速度５０ｍｍ／ｓｅｃの条件で行った。基材５０を剥離する際の引き剥がし角度は９０°とした。
【０１４７】
［顔料インクの調製］
＜（メタ）アクリル酸エステル系共重合体の合成＞
（合成例１）
撹拌装置、滴下装置、温度センサおよび上部に窒素導入装置を有する還流装置を取り付けた反応容器にメチルエチルケトン１，０００部を仕込み、そのメチルエチルケトンを撹拌しながら反応容器内を窒素置換した。反応容器内を窒素雰囲気に保ちながら８０℃に昇温させた後、滴下装置よりメタクリル酸２−ヒドロキシエチル６３部、メタクリル酸１４１部、スチレン４１７部、メタクリル酸ベンジル１８８部、メタクリル酸グリシジル２５部、重合度調整剤（商品名「ブレンマーＴＧＬ」、日本油脂社製）３３部、およびペルオキシ−２−エチルヘキサン酸−ｔ−ブチル  ６７部を混合して得た混合液を４時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに同温度で１０時間反応を継続させて、酸価１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移点（Ｔｇ）８９℃、質量平均分子量８，０００の（メタ）アクリル酸エステル系共重合体（Ａ−１）の溶液（樹脂分：４５．４％）を得た。
【０１４８】
＜水性顔料分散体の調製１＞
冷却機能を備えた混合槽に、フタロシアニン系ブルー顔料１，０００部、合成例１で得た（メタ）アクリル酸エステル系共重合体（Ａ−１）の溶液、２５％水酸化カリウム水溶液、および水を仕込み、撹拌および混合して混合液を得た。なお、（メタ）アクリル酸エステル系共重合体（Ａ−１）は、フタロシアニン系ブルー顔料に対して、不揮発分で４０％の比率となる量を用いた。また、２５％水酸化カリウム水溶液は、（メタ）アクリル酸エステル系共重合体（Ａ−１）が１００％中和される量を用いた。さらに、水は、得られる混合液の不揮発分を２７％とする量を用いた。得られた混合液を直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを充填した分散装置に通し、循環方式により４時間分散させた。なお、分散液の温度を４０℃以下に保持した。
【０１４９】
混合槽から分散液を抜き取った後、水１０，０００部で混合槽と分散装置の流路を洗浄し、洗浄液と分散液を混合して希釈分散液を得た。得られた希釈分散液を蒸留装置に入れ、メチルエチルケトンの全量と水の一部を留去して濃縮分散液を得た。室温まで放冷した濃縮分散液を撹拌しながら２％塩酸を滴下してｐＨ４．５に調整した後、ヌッチェ式濾過装置にて固形分を濾過して水洗した。得られた固形分（ケーキ）を容器に入れ、水を加えた後、分散撹拌機を使用して再分散させ、２５％水酸化カリウム水溶液にてｐＨ９．５に調整した。その後、遠心分離器を使用し、６０００Ｇで３０分間かけて粗大粒子を除去した後、不揮発分を調整して水性シアン顔料分散体（顔料分：１４％  酸価１１０）を得た。
【０１５０】
フタロシアニン系ブルー顔料を、カーボンブラック系ブラック顔料、キナクリドン系マゼンタ顔料またはジアゾ系イエロー顔料に変更したことを除いては、水性シアン顔料分散体と同様にして、水性ブラック顔料分散体、水性マゼンタ顔料分散体、または水性イエロー顔料分散体を得た。
【０１５１】
＜インクの調製＞
下記表１に示す組成（合計：１００部）となるように、水性顔料分散体および表１に示す各成分を容器に投入し、プロペラ撹拌機を使用して３０分以上撹拌した。その後、孔径０．２μｍのフィルター（日本ポール社製）で濾過して顔料インクを調製した。なお、表１中の「ＡＥ−１００」は、アセチレングリコール１０モルエチレンオキサイド付加物（商品名「アセチレノールＥ１００」、川研ファインケミカル製）を示す。
【０１５２】
【表１】
2018118446.tif 000005
【０１５３】
（実施例２）
触媒のオルトテトラチタネートの添加量を０．０５から０に変更し、温度８０℃、湿度８０℃の恒温槽に１７時間放置したことを除いては実施例１と同様にして、記録物を得た。
【０１５４】
（実施例３）
撥水剤をＫＦ−９９の量を２．００ｇ/ｍ2から０．５０ｇ/ｍ2に変更し、温度８０℃、湿度８０℃の恒温槽に１７時間放置したことを除いては実施例１と同様にして、記録物を得た。
【０１５５】
（実施例４）
撥水剤をＫＦ−９９の量を２．００ｇ/ｍ2から０．０５ｇ/ｍ2に変更し、温度８０℃、湿度８０℃の恒温槽に１７時間放置したことを除いては実施例１と同様にして、記録物を得た。
【０１５６】
（実施例５）
撥水剤をＫＦ−９９の量を２．００ｇ/ｍ2から５．００ｇ/ｍ2に変更し、温度８０℃、湿度８０℃の恒温槽に１７時間放置したことを除いては実施例１と同様にして、記録物を得た。
【０１５７】
（実施例６）
撥水剤をＫＦ−９９ＳＺ−３１に変更し、温度８０℃、湿度８０℃の恒温槽に１７時間放置したことを除いては実施例１と同様にして、記録物を得た。
【０１５８】
（実施例７）
撥水剤をＫＦ−９９からＸ−４０−２３２７に変更し、温度８０℃、湿度８０℃の恒温槽に１７時間放置したことを除いては実施例１と同様にして、記録物を得た。
【０１５９】
（比較例１）
撥水剤をＫＦ−９９の量を２．００ｇ/ｍ2から０ｇ/ｍ2に変更し、恒温槽に放置しないことを除いては実施例１と同様にして、記録物を得た。
【０１６０】
（比較例２）
撥水剤をＫＦ−９９から非反応性シリコーン系撥水剤であるＰＯＬＯＮ−２８に変更し、恒温槽に放置しないことを除いては実施例１と同様にして、記録物を得た。
【０１６１】
（比較例３）
撥水剤をＫＦ−９９から非反応性フッ素系撥水剤であるＥＣＧ１７２０に変更し、恒温槽に放置しないことを除いては実施例１と同様にして、記録物を得た。
【０１６２】
（比較例４）
撥水剤をＫＦ−９９から非反応性エステルワックス系撥水剤であるトラソルＮ６０に変更し、恒温槽に放置しないことを除いては実施例１と同様にして、記録物を得た。
【０１６３】
［評価＜転写性＞］
実施例または比較例の転写材１を用いて画像支持体にインク受容層５３を転写し、記録物を作製した際の、画像支持体５５と転写材１の接着の度合いを評価した。記録物の転写材側の表面にカッターで５ｍｍ四方の切れ目をいれ、保護層５２の表面にセロテープ（登録商標）を貼り付けて、５００ｇ／ｃｍ2の荷重をかけながら、勢いよく該テープを剥がした際の保護層の状態を評価した。その結果を下記表２に示す。  
○：剥離なし。  
△：全体の１０％以内の剥離あり。  
×：全体の１０％以上の剥離あり。
【０１６４】
［評価＜浸漬耐水性＞］
実施例または比較例で作製された記録物の浸漬耐水性を評価した。記録物を水道水中に浸漬し、４８時間静置した後、水から取り出し、表面の水分を軽くふき取り、記録物表面を目視で観察し、評価した。その結果を表３乃至表５に示す。  
○：受容層が水を吸収しない。浸漬後の保護層のひび割れがない。  
△：受容層が水を少し吸収するが、浸漬後の保護層のひび割れがない。  
×：受容層が水を吸収する。浸漬後の保護層にひび割れが発生する。
【０１６５】
【表２】
2018118446.tif 000006
【符号の説明】
【０１６６】
１  転写材
２  ニップローラ
３  グリップローラ
４  供給部
５  プレカット処理部
６  記録部
７  乾燥部
２１  ヒートローラ
２２  ヒートローラ
２２Ｋ、２２Ｃ、２２Ｍ、２２Ｙ  記録ヘッド
２４  巻き取りロール
２５  製造装置
２６  排出部
２７  ガイド板
２９  加熱圧着部
５０  基材
５１  離型層
５２  保護層
５３  インク受容層
５５  画像支持体
５６  プライマ層
６２  溶媒成分
６３  顔料成分
６５  無機微粒子
７２  反転画像
７３  記録物
５１６  水溶性樹脂
５１７  インク受容層端部
５１８  保護層中央部
５１９  受容層膨張部
５２１  保護層表面
５２２  反応性撥水剤
５２３  空隙
５２３a  無機微粒子間空隙
５２３b  無機微粒子内空隙
５２４  水
５２５  撥水膜
６００  塗布部
７００  触媒塗布部
８００  反応部
Ａ      保護層にかかる応力
【図１】
2018118446.tif 000007
【図２】
2018118446.tif 000008
【図３】
2018118446.tif 000009
【図４】
2018118446.tif 000010
【図５】
2018118446.tif 000011
【図６】
2018118446.tif 000012
【図７】
2018118446.tif 000013
【図８】
2018118446.tif 000014
【図９】
2018118446.tif 000015
【図１０】
2018118446.tif 000016
【図１１】
2018118446.tif 000017