(57)【要約】      （修正有）【課題】含水油廃液から含水率の低い油を効率よく回収でき、処理に要する薬剤量が少なく、且つ、環境に対するＣＯＤ負荷が小さい含水油廃液の処理方法及び含水油廃液の処理設備の提供。【解決手段】含水油廃液１にエマルジョンブレーカー３を添加することなく遠心分離することによって油相４と水相６と固形物８とに三相分離する第１遠心分離工程１２と、第１遠心分離工程１２によって分離された油相４にエマルジョンブレーカー３を添加する添加工程と、エマルジョンブレーカー３が添加された油相を遠心分離することにより油相５と水相７と固形物９とに三相分離する第２遠心分離工程と、を有する含水油廃液１の処理方法。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
含水油廃液を、エマルジョンブレーカーを添加することなく遠心分離することによって油相と水相と固形物とに三相分離する第１遠心分離工程と、
該第１遠心分離工程によって分離された油相にエマルジョンブレーカーを添加する添加工程と、
該エマルジョンブレーカーが添加された油相を遠心分離することにより油相と水相と固形物とに三相分離する第２遠心分離工程と、
を有することを特徴とする含水油廃液の処理方法。
【請求項２】
前記エマルジョンブレーカーにはアルキルフェノール縮合物が含まれていることを特徴とする請求項１に記載の含水油廃液の処理方法。
【請求項３】
含水油廃液を油相と水相と固形物とに三相分離するための第１遠心分離機と、
該第１遠心分離機によって分離された油相にエマルジョンブレーカーを添加するための薬剤添加設備と、
該エマルジョンブレーカーが添加された油相を、更に油相と水相と固形物とに三相分離する第２遠心分離機と、
を備えたことを特徴とする含水油廃液の処理設備。
【請求項４】
含水油廃液を油相と水相と固形物とに三相分離する遠心分離機と、
該遠心分離機で分離された油相にエマルジョンブレーカーを添加するための薬剤添加設備と、
該エマルジョンブレーカーが添加された油相を貯留する油分貯留設備と、を備え、
被処理対象となる含水油廃液を、エマルジョンブレーカーを添加することなく前記遠心分離機へ供給する第１の流路と、
前記油分貯留設備に貯留されているエマルジョンブレーカーが添加された油相を前記遠心分離機へ供給する第２の流路と、を有し、
該第１の流路と該第２の流路とを切り替えることが可能な流路切替手段が設けられていることを特徴とする含水油廃液の処理設備。
【請求項５】
被処理対象となる含水油廃液を加温する加温設備が設けられていることを特徴とする請求項３又は４に記載の含水油廃液の処理設備。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、含水油廃液を油水分離して油を回収するための含水油廃液の処理方法及び含水油廃液の処理設備に関する。
【背景技術】
【０００２】
国家石油備蓄基地、石油精製工業、石油化学工業、石炭化学工業、その他多くの産業において油貯留槽（いわゆる油タンク）が設置されている。これらの油貯留槽は定期的に点検する必要があり、その際には貯蔵されていた油が全量引抜かれ、タンク内が洗浄される。その洗浄廃液は、貯留されていた油の性状によって、さまざまな性状や形態を有する油と水の混合液となる。
【０００３】
例えば、貯留油が原油の場合には、加温した原油でタンク内に蓄積したスラッジを洗い流す「Crude Oil Washing」が行われており、最後に温水洗浄を行うことでスラッジと水とが原油に混入した「温水洗浄ＳＬＯＰ」と呼ばれる洗浄廃液が排出される。温水洗浄ＳＬＯＰには、原油タンクに蓄積したスラッジや、原油に含まれるワックスやアスファルテン等の高沸点の炭化水素類や、原油中の界面活性作用を持つ成分、浮遊物質等が含まれており、これらの含有物によって、温水洗浄ＳＬＯＰに含まれる油と水がＷ／Ｏ型、あるいはＯ／Ｗ型のエマルジョンとなって、安定して存在する場合がある。
【０００４】
資源の有効利用の観点から、温水洗浄ＳＬＯＰ中に含まれている原油を回収し、精製することが望ましい。また、原油精製工程は、本来、大量の水分を含んだ原油を処理することを想定しておらず、温水洗浄ＳＬＯＰのような含水率が高い原油含有廃液を大量に処理しようとした場合、温水洗浄ＳＬＯＰに含まれる水や塩類などの影響により、精製設備の腐食などの問題が生ずるおそれがある。このため、温水洗浄ＳＬＯＰは少量ずつ処理されており、未処理の温水洗浄ＳＬＯＰを長期間にわたって貯留タンクに保管しておかなければならないという問題があった。この問題は原油に限らず、原油以外の油貯留槽の洗浄廃液にも共通する問題である。
【０００５】
このため、従来、洗浄廃液である含水油廃液から油を分離回収する様々な方法が開発されてきた。例えば、水と油の比重差を利用し、一定の滞留時間を持つ水槽に油含有廃液を供給し、油を浮上させるＡＰＩや、傾斜板を利用したＣＰＩと呼ばれる油水分離装置が実用化されている。
しかし、このような比重差を利用した油水分離装置では、分離のために装置内で長時間廃液を滞留させる必要があり、装置が大型化するとともに、処理時間が長いという問題があった。また、比重差を用いた分離方法では、エマルジョンとして安定化した状態の含水油廃液を、油と水に十分に分離することが困難である場合が多かった。
【０００６】
この点、遠心分離機を用いれば、比較的短時間で油水分離を行うことが可能となる（例えば、特許文献１、２）。しかしながら、遠心分離による油水分離技術では、回収される油の含水率が高いことが問題であるという欠点が指摘されている（特許文献３）。
【０００７】
一方、特許文献４では、コークス工場などのコークス炉ガスの精製過程で発生するタールデンカンターによるコールタール層及び滓層から分離された余剰安水（アンモニア水）を、安水ストリッパーに供給する前に、分離板型遠心分離機で分離するという、余剰安水の処理方法及び処理設備が開示されている。この方法では、タールデカンターで分離された余剰安水を遠心分離するための遠心分離器と、コールタールを遠心分離するための遠心分離器の２台を用いているが、それぞれの遠心分離機は処理する対象が異なっており、含水油廃液について直列に設置した２台の遠心分離機を用いて、油の回収効率を上げようとするものではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００６−１０４２３３号公報
【特許文献２】特開２０１５−１９９８４８号公報
【特許文献３】特開２０１２−２２９４０３号公報
【特許文献４】特開昭５９−１１２８０８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意研究を行った結果、温水洗浄ＳＬＯＰを加温し、次いで凝集剤とエマルジョンブレーカーを添加してから遠心分離機によって油水分離を行うことにより、含水率が１％程度の油を回収できることを見出し、既に特許出願を行っている（特願２０１６−４３１３８号）。
【００１０】
しかしながら、この方法において油溶性のエマルジョンブレーカーを用いた場合、添加したエマルジョンブレーカーが回収油側に選択的に移行するため、精製が困難となるおそれがあった。
【００１１】
一方、水溶性のエマルジョンブレーカーを用いた場合においても、エマルジョンブレーカーが分離した水相側に選択的に移行するため、水相の化学的酸素要求量（ＣＯＤ）が高くなるという問題があった。また、こうして水相中に含まれる水溶性のエマルジョンブレーカーは、凝集剤や活性炭による除去が困難であるという問題があった。
【００１２】
本発明は、上記従来の課題に鑑み成されたものであり、含水油廃液から含水率の低い油を効率よく回収でき、処理に要する薬剤量が少なく、且つ、環境に対するＣＯＤ負荷が小さい含水油廃液の処理方法及び含水油廃液の処理設備を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明の含水油廃液の処理方法は、
含水油廃液をエマルジョンブレーカーを添加することなく遠心分離することによって油相と水相と固形物とに三相分離する第１遠心分離工程と、該第１遠心分離工程によって分離された油相にエマルジョンブレーカーを添加する添加工程と、該エマルジョンブレーカーが添加された油相を遠心分離することにより油相と水相と固形物とに三相分離する第２遠心分離工程と、を有することを特徴とする。
【００１４】
本発明の含水油廃液の処理方法では、まず、第１遠心分離工程として、含水油廃液にエマルジョンブレーカーが添加されることなく遠心分離が行われ、油相と水相と固形物とに三相分離される。このため、第１遠心分離工程で分離された水相にはエマルジョンブレーカーが含まれておらず、これを廃棄したとしてもエマルジョンブレーカーによって環境に対するＣＯＤ負荷が高くなることはない。そして、さらに第２遠心分離工程として、第１遠心分離工程によって含水油廃液から分離された油相にエマルジョンブレーカーが添加され（添加工程）、これにより油相中にエマルジョン化されて含まれていた水分が分相されて水相となった状態で第２遠心分離工程が行われる。このため、第２遠心分離工程後の油相中の含水率は、第２遠心分離工程前の油相中の含水率よりも低減される。なお、添加されたエマルジョンブレーカーが水溶性の場合は、第２遠心分離工程によって得られる水相中に選択的に抽出され、油溶性の場合は、第２遠心分離工程によって得られる油相中に選択的に抽出されるが、エマルジョンブレーカーの添加は第１遠心分離工程後に分離された油相に対してのみ行われるため、含水油廃液に最初からエマルジョンブレーカーを添加して遠心分離する場合に比べて使用量を少なくすることができる。このため、第２遠心分離工程によって分離した各相中のエマルジョンブレーカーによるＣＯＤ負荷は低いものとなる。
したがって、本発明の含水油廃液の処理方法によれば、含水油廃液から含水率の低い油を効率よく回収でき、処理に要する薬剤量が少なく、且つ、環境に対するＣＯＤ負荷を小さくすることができる。
【００１５】
第２遠心分離工程において添加されるエマルジョンブレーカーとしては、含水油廃液中のエマルジョンを破壊するものであれば特に限定はなく、カチオン性のエマルジョンブレーカーやアニオン性のエマルジョンブレーカーやノニオン性のエマルジョンブレーカー等が挙げられる。また、水溶性のエマルジョンブレーカー、油溶性のエマルジョンブレーカーのどちらも使用することができる。さらに、エマルジョンブレーカーを複数種類添加してもよい。特に好ましいエマルジョンブレーカーとしては、アルキルフェノール縮合物が挙げられる。
【００１６】
また、本発明の第１の局面の含水油廃液の処理設備は、含水油廃液を油相と水相と固形物とに三相分離するための第１遠心分離機と、該第１遠心分離機によって分離された油相にエマルジョンブレーカーを添加するための薬剤添加設備と、該エマルジョンブレーカーが添加された油相を、更に油相と水相と固形物とに三相分離する第２遠心分離機と、を備えたことを特徴とする
【００１７】
この含水油廃液の処理設備では、第１遠心分離機によって含水油廃液にエマルジョンブレーカーを添加することなく遠心分離することができる。そして、第１遠心分離機によって三相分離されて得た油相に薬剤添加設備を用いてエマルジョンブレーカーを添加することができる。さらに、こうしてエマルジョンブレーカーが添加された油相を第２遠心分離機によって油相と水相と固形物とに三相分離することができる。すなわち、本発明の含水油廃液の処理設備を用いて本発明の含水油廃液の処理方法を実施することができる。したがって、本発明の含水油廃液の処理設備によれば、含水油廃液から含水率の低い油を効率よく回収でき、処理に要する薬剤量が少なく、且つ、環境に対するＣＯＤ負荷を小さくすることができる。
【００１８】
また、本発明の第２の局面の含水油廃液の処理設備は、含水油廃液を油相と水相と固形物とに三相分離する遠心分離機と、該遠心分離機で分離された油相にエマルジョンブレーカーを添加するための薬剤添加設備と、該エマルジョンブレーカーが添加された油相を貯留する油分貯留設備とを備え、
被処理対象となる含水油廃液をエマルジョンブレーカーを添加することなく前記遠心分離機へ供給する第１の流路と、前記油分貯留設備に貯留されているエマルジョンブレーカーが添加された油相を前記遠心分離機へ供給する第２の流路とを有し、
該第１の流路と該第２の流路とを切り替えることが可能な流路切替手段が設けられていることを特徴とする。
【００１９】
本発明の第２の局面の含水油廃液の処理設備では、まず、流路切替手段によって第１の流路に切り替え、被処理対象となる含水油廃液を前記遠心分離機へ供給することにより、含水油廃液にエマルジョンブレーカーを添加することなく遠心分離することができる。こうして分離された、エマルジョンブレーカーが添加されていない油相に対し、薬剤添加設備を用いてエマルジョンブレーカーを添加し、油分貯留設備に貯留しておくことができる。そしてさらに、流路切替手段によって第２の流路に切り替え、エマルジョンブレーカーが添加された油相を遠心分離機によって油相と水相と固形物とに三相分離することができる。すなわち、流路切替手段による流路の切替によって、ただ一つの遠心分離機を用い、本発明の含水油廃液の処理方法を実施することができる。このため、２台の遠心分離機を用いる場合と比較して設備の小型化が可能であり、設備費を低減することもできる。
【００２０】
本発明の含水油廃液の処理設備では、被処理対象となる含水油廃液を加温する加温設備が設けられていることが好ましい。
含水油廃液を加温することにより、含水油廃液に含まれるワックス類が融解して油相側に溶解するため、油滴が周りの水と直接接して界面が不安定化し、油滴同士が会合し粗大化することで三相分離が促進される。また、含水油廃液に含まれる浮遊物質は、ワックス類と共に油滴(または水滴)の周りを覆うことで、エマルジョンを安定化する役割を持つが、加温することで浮遊物質に付着したワックス類も油に溶解・除去されることでエマルジョンが不安定化する。さらには、含水油廃液を加温することにより浮遊物質からワックス類が除去されるため、分離された固形物中の油分が低下する。また、含水油廃液を加温することにより、含水油廃液の粘度が低下し、エマルジョンブレーカーが混合されやすくなり、エマルジョンの破壊効果を発揮し易くなる。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、含水油廃液から、油水分離のために添加した薬剤の影響が少なく、かつ含水率の低い油を迅速に回収することができるため、従来、活用されていなかった含水油廃液中に含まれる油を回収し、精製して有効利用することが可能となる。また、エマルジョンブレーカーの使用量が少なくなるため、処理費用が低減されるのみならず、環境に対するＣＯＤ負荷を減らすことができる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】実施例１の原油含有廃液の処理設備の模式図である。
【図２】実施例２の原油含有廃液の処理設備の模式図である。
【図３】実施例３の原油含有廃液の処理設備の模式図である。
【図４】実施例３の原油含有廃液の処理設備における第１の経路と第２の経路を示した模式図である。
【図５】比較例１の原油含有廃液の処理設備の模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本発明において使用されるエマルジョンブレーカーとしては、含水油廃液中のエマルジョンを破壊するものであれば特に限定はなく、カチオン性のエマルジョンブレーカーやアニオン性のエマルジョンブレーカーやノニオン性のエマルジョンブレーカー等が挙げられる。また、水溶性のエマルジョンブレーカー、油溶性のエマルジョンブレーカーのどちらも使用することができる。さらに、エマルジョンブレーカーを複数種類添加してもよい。
【００２４】
アニオン性のエマルジョンブレーカーとしては、硫酸エステル型やスルホン酸型のエマルジョンブレーカー等が挙げられる。硫酸エステル型のエマルジョンブレーカーとしては、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩（さらに好ましくはポリオキシアルキレン鎖の平均付加モル数が１〜５のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩）、アルキルエーテル硫酸エステル塩（さらに好ましくはアルキル基の炭素数が８〜２２のアルキルエーテル硫酸エステル塩）等が挙げられる。また、スルホン酸型のエマルジョンブレーカーとしては、例えば、ジアルキルスルホサクシネート塩、石油スルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩（さらに好ましくはアルキル基が炭素数１〜５のアルキルナフタレンスルホン酸塩）等が挙げられる。
これらのエマルジョンブレーカーが塩の場合において、塩の種類としては、アンモニウム塩、アルカリ金属（カリウム、ナトリウム等）塩、アルカリ土類金属（カルシウム、バリウム等）塩、第３級アミン（例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等）等が挙げられる。ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン及びポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウムが挙げられる。
【００２５】
また、ノニオン性のエマルジョンブレーカーとしては、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルキルフェノールアルキレンオキシド付加物・ホルマリン縮合物、ポリアルキレングリコール共重合物、アルキルアミンのアルキレンオキシド付加物、ポリエーテルポリオール系ウレタン樹脂等が挙げられる。
【００２６】
さらに、カチオン性のエマルジョンブレーカーとしては、ポリアミン化合物（例えば、Ｎ−ポリオキシエチレンポリアルキレンポリアミン等）が挙げられる。
【００２７】
特に好ましいエマルジョンブレーカーは、アルキルフェノール縮合物である。本発明者らは、エマルジョンブレーカーとしてアルキルフェノール縮合物を用いることにより、遠心分離による油水分離がより効果的に行われることを確認した。アルキルフェノール縮合物としては、例えば、アルキルフェノール縮合物のアルキレンオキシド付加物等が挙げられる。伯東株式会社製のハクトールＥ−５２３（商品名）はノニオン型のアルキルフェノール縮合物を含んでいる。また、本発明者らは、伯東株式会社製のＥＷ−０１（商品名）のようなカチオン系ポリマーやＥＷ−０２（商品名）のようなアニオン系界面活性剤を含むものも、遠心分離による効果的な油水分離に適していることを確認した。
【００２８】
ハクトールＥ−５２３は油溶性のため、エマルジョンに作用した後、主に分離した油側に移行し、水（重液）側への残留は少ないため、重液の処理が容易となるという利点がある。一方、ＥＷ−０１やＥＷ−０２は水溶性であるため、エマルジョンに作用した後、主に分離した重液側に移行し、油側への残留は少なく、回収油の品質や精製工程への影響は小さいという利点がある。回収油の要求品質や重液の処理設備を考慮して、適切なタイプのエマルジョンブレーカーを適宜決定すればよい。また、エマルジョンブレーカーの添加量については、事前に小スケールで油水分離の試験を行い、最適な添加量を決定することが好ましい。
【００２９】
エマルジョン化した含水油廃液を油水分離するためには、加温することも有効である。温水洗浄ＳＬＯＰ等の原油含有廃液では、ワックス類は上述したように油滴（または水滴）の周りを覆うことで、油滴が周りの水と直接接することを防ぎ、エマルジョンを安定化する。ところでワックス類は加温すると油側に溶解するため、含水油廃液を加温するとワックス類が溶解し、油滴が周りの水と直接接し、界面が不安定化するため、油滴同士が会合し粗大化することで油水分離が促進される。
【００３０】
また、エマルジョン化した含水油廃液に含まれる浮遊物質は、ワックス類と共に油滴(または水滴)の周りを覆うことでエマルジョンを安定化する役割を有しているが、加温することにより、浮遊物質に付着したワックス類も油に溶解・除去されることでエマルジョンが不安定化し、油水分離が容易となる。また、浮遊物質は遠心分離工程でスラッジとして回収されるが、加温により浮遊物質からワックス類が除去されることで、スラッジ中の油分が低下する効果も期待できる。
【００３１】
さらに、エマルジョン化した含水油廃液を加温することは、含水油廃液の粘度を低下させる効果を奏するため、添加薬剤が廃液と混合しやすくなり、その結果、薬剤添加によるエマルジョン破壊と油水分離を促進させる効果が期待できる。
【００３２】
以上の理由から、含水油廃液の温度を４５℃以上となるように加温することが好ましい。廃液の温度が４５℃未満になると、廃液のエマルジョンを安定化しているワックス類が溶解しないおそれがあるため、ワックス類の溶解によるエマルジョンの破壊がし難くなり、油水分離が困難となるおそれがある。また、廃液の温度が４５℃未満になると、廃液の粘度がそれほど低下しないため、添加薬剤が混合しやすくなる効果が発揮され難くなり、やはり油水分離が困難となるおそれがある。
【００３３】
一方、含水油廃液の温度が上がると含水油廃液中の油成分の揮発が促進される。このため、廃液の温度は６５℃以下とすることが好ましい。特に、廃液の温度が６０℃を超えると一般に引火しにくいとされる重油の引火点をも超えるため、さらに好ましいのは、含水油廃液の加温を５５℃以下とすることである。また、揮散した油成分が設備の周りに滞留しないよう、各設備を密閉し、可燃性ガスが漏えいしにくい構造とすることが望ましい。また、各設備から揮散したガスを吸引し、安全な場所で揮散させるような構造とすることが望ましい。
【００３４】
以上の理由から、廃液の加温は４５℃以上６５℃以下の範囲が好ましく、さらに好ましいのは４５℃以上５５℃以下の範囲である。
【００３５】
また、本発明の遠心分離工程から得られる水相（重液）の処理において、水中の粒子や油滴を凝集させるために凝集剤を用いることもできる。凝集剤としては、例えば、高分子凝集剤や無機塩類からなる凝集剤が挙げられる。高分子凝集剤としては、重液中の粒子の表面電荷等を考慮し、カチオン系高分子凝集剤、アニオン系高分子凝集剤、及びノニオン系高分子凝集剤のいずれか又は複数を適宜選択すればよい。また、無機塩類から成る凝集剤としては、硫酸アルミニウム（硫酸ばん土）やポリ塩化アルミニウム、塩化鉄、ポリ硫酸鉄などが適用可能である。
【００３６】
カチオン系高分子凝集剤としては、例えば、ポリアミン系、ポリイミン系、ポリジアリルジアルキルアンモニウムクロライド、ポリアクリルアミドのマンニッヒ変性物等が挙げられる。特に好ましいのは、ポリアミン系凝集剤である。ポリアミン系凝集剤としては、例えば、ポリアミン系縮合物が挙げられる。
また、アニオン系高分子凝集剤としては、例えば、ポリ（メタ）アクリル酸及びその塩等が挙げられる。
また、ノニオン系高分子凝集剤としては、例えば、ポリ（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
【実施例】
【００３７】
＜含水油廃液の処理設備＞
（実施例１）
実施例１の処理設備は原油含有廃液を処理するための設備であり、図１に示すように、原油含有廃液１を加熱蒸気２によって加温するための加温設備１１を有しており、加温設備１１によって温められた原油含有廃液１は第１遠心分離機１２に送液されるようになっている。第１遠心分離機１２は原油含有廃液１を油相からなる軽液４と、水相からなる重液６と、固形物からなるスラッジ８との三成分に分離可能な三相分離型の遠心分離機である。第１遠心分離機１２は分離された軽液４を貯留する撹拌装置付の混合槽１３に接続されている。混合槽１３にはエマルジョンブレーカー３を供給するための薬剤添加設備１３ａが設けられており、混合槽１３は第２遠心分離機１４に接続されている。第２遠心分離機１４も第１遠心分離機１２と同様、三成分に分離可能な三相分離型の遠心分離機である。
【００３８】
以上のように構成された実施例１の原油含有廃液処理設備では、まず原油含有廃水１が加温設備１１に送液され、加熱用蒸気２によって加温される。加温された原油含有廃液１は第１遠心分離機１２に供給され、油を主成分とする軽液４と、水を主成分とする重液６とが分離され、さらに、砂や鉄分などの無機物を主成分とするスラッジ８が第１遠心分離機１２内の図示しないスクリューによって排出される。なお、第１遠心分離機１２による遠心分離工程では、エマルジョンブレーカーは添加されないため、軽液４や重液６やスラッジ８にエマルジョンブレーカーが含有されることはない。第１遠心分離機１２への原油含有廃液１の供給量は、排出された軽液４中の水分含有量や重液６の油分含有量を考慮し、充分な油水分離が行われるように適宜決定する。通常、軽液４中の水分含有量が１０重量％以下、さらに望ましくは５重量％以下となるように原油含有廃液１の供給量を決定する。このような管理を行うことにより、原油含有廃液１中に含まれていた水の大部分は重液６として排出される。
【００３９】
こうして第１遠心分離機１２で分離された軽液４は、混合槽１３でエマルジョンブレーカー３と混合された後、第２遠心分離機１４に供給され、回収油５と、水を主成分とする重液７と、スラッジ９とに分離される。
【００４０】
以上のように、実施例１の処理設備によれば、処理対象となる原油含有廃液１についてエマルジョンブレーカーを添加しない状態で、第１遠心分離機１２で三相分離され、スラッジ８と重液６とが除かれる。そして、第１遠心分離機１２から排出された軽液４についてのみエマルジョンブレーカー３が添加され、スラッジ９と重液７と回収油５に三相分離される。このため、エマルジョンブレーカー３が添加された原油含有廃液を単一の遠心分離機で三相分離する場合に比べて、エマルジョンブレーカー３の使用量を低減することができ、環境に対するＣＯＤ負荷が低くなる。また、第１遠心分離機１２で分離された軽液４を、さらに第２遠心分離機１４を用いて三相分離して回収油５を得るため、原油含有廃液１から含水率の低い回収油５を効率よく回収することができる。
【００４１】
なお、この原油含有廃液処理設備では、第１遠心分離機１２から分離された重液６に原油含有廃液１に含まれる油やスラッジの一部が残留する場合があるが、重液６にはエマルジョンブレーカーが含まれておらず、ＣＯＤ負荷は小さいことから、比較的簡便な処理方法を行うことのみで廃棄することができる。例えば、ＡＰＩオイルセパレーターやＣＰＩオイルセパレーターなど油と水の比重差を利用した分離方法、加圧浮上、凝集沈殿処理の適用等が考えられる。
【００４２】
一方、第２遠心分離機１４によって分離された重液７にはエマルジョンブレーカー３が含まれるため、重液６に比べてＣＯＤ値が高くなる。特に、エマルジョンブレーカー３として水溶性のものを使用した場合は、エマルジョンブレーカーは重液７に移行する割合が多くなるため、特にＣＯＤ値が高くなる。
しかしながら、原油含有排水１中に含まれる水の大部分は、第１遠心分離機１２による分離により重液６中に移行しているため、軽液４中の含水量は少なく、第２遠心分離機で分離される重液７の発生量は極めて少なくなる。このため、ＣＯＤ値の大きな重液７を、ＣＯＤ値が小さく処理が容易な大量の重液６に混入することによって、全体のＣＯＤ負荷を小さくすることができ、廃棄するための処理方法も容易となる。また、重液７は発生量が少ないため、全量を産業廃棄物として処分することも可能となる。
【００４３】
なお、実施例１の原油含有廃液処理設備として原油含有廃液１を処理対象として説明したが、油と水が混合した含水油廃液であれば同様な処理が可能である。例えば、各種の廃油と各種の洗浄廃水やスラッジが混合された、ＳＬＯＰであっても処理することができる。ＳＬＯＰ中には廃油由来のワックス成分や界面活性を持つ成分が含まれるため、ＳＬＯＰに含まれる水と油の界面にワックス成分や界面活性を持つ成分が集まり、水と油が直接接触しにくい状態を形成する。この状態では水中に微小な油滴が安定して存在するＯ／Ｗ型エマルジョンもしくは油中に微小な水滴が安定して存在するＷ／Ｏ型エマルジョンの状態となっている。
【００４４】
（実施例１の変形例）
・混合槽１３について
撹拌装置を設けた混合槽１３に代えて、配管途中にラインミキサーを設置して混合する等の方法も適用可能である。また、混合槽１３に撹拌装置を設けることは必須ではなく、エマルジョンブレーカー３と軽液４との混合状態に応じて設置するか否かを適宜判断すればよい。
・軽液４を加温する設備について
軽液４の温度は高いほど粘度が低下し、エマルジョンブレーカー３との混合が容易になることや、液温が高いほどエマルジョンが不安定化することから、軽液４を加温する設備を設けることが好ましい。また、第１遠心分離機１２による分離工程において軽液４の温度が低下した場合、熱交換器などで軽液４を再度加温できる設備を必要に応じて設置することが望ましい。さらには、各設備や配管は断熱材等を用いた断熱構造とすることが望ましい。
【００４５】
（実施例２）
実施例２の処理設備は、実施例１と同様、温水洗浄ＳＬＯＰ等の原油含有廃液を処理するための設備であり、実施例１における蒸気を直接吹き込む方式の加温設備１１（図１参照）の代わりに、図２に示すように、原油含有廃液貯槽１５及び熱交換器１６が設けられており、原油含有廃液１を原油含有廃液貯槽１５と熱交換器１６の間で循環させながら原油含有廃液１を加温する構造とされている。
また、実施例１における混合槽１３（図１参照）は設けられておらず、代わりに、図２に示すように、第１遠心分離機１２から排出された軽液４を第２遠心分離機１４に送液するための配管２２に直接エマルジョンブレーカー３を供給する薬剤添加設備２３が設けられており、図示しないラインミキサーによって混合されるようになっている。その他については実施例１と同様であり、同一の構成には同一の符号を付して詳細な説明を省略する。
【００４６】
以上のように構成された実施例２の処理設備では、熱交換器１６で加温された原油含有廃液１が、エマルジョンブレーカーが添加されない状態で第１遠心分離機１２に送られ、軽液４と重液６とスラッジ８とに三相分離される。そして、さらに軽液４に薬剤添加設備２３からエマルジョンブレーカー３が添加された状態で第２遠心分離機１４に送られ、回収油５と重液７とスラッジ９とに三相分離される。このため、実施例１の処理設備と同様、エマルジョンブレーカー３の使用量を低減することができ、環境に対するＣＯＤ負荷が低くなる。また、２段階の遠心分離工程をおこなうため、原油含有廃液から含水率の低い油を効率よく回収することができる。
【００４７】
（実施例３）
実施例３の処理設備も温水洗浄ＳＬＯＰ等の原油含有廃液を処理するための設備であり、図３に示すように、原油含有廃液３１を貯留する原油含有廃液貯槽３２と熱交換器３３とが設けられており、原油含有廃液貯槽３２と熱交換器３３の間で循環することによって原油含有廃液貯槽３２に貯留された原油含有廃液３１が加温される構造とされている。また、原油含有廃液貯槽３２内の原油含有廃液３１は三方電磁弁３５を経て遠心分離機３６に送液可能とされている。遠心分離機３６は原油含有廃液３１を油相からなる軽液３７と、水相からなる重液３８と、固形物からなるスラッジ３９との三成分に分離可能な三相分離型の遠心分離機である。遠心分離機３６によって分離された軽液３７は、三方電磁弁４１を介して油分貯留設備である軽液貯槽４２に接続されており、軽液貯槽４２はさらに三方電磁弁３５に接続されている。また、軽液貯槽４２にはエマルジョンブレーカー４３を供給するための薬剤添加設備４２ａが設けられている。遠心分離機３６で分離された重液３８は三方電磁弁４０を介して２つの排液管４０ａ、４０ｂのいずれか一方から排出されるようになっている。
【００４８】
以上のように構成された実施例３の処理設備では、まず、三方電磁弁３５、４０、４１を駆動させて、図４（ａ）に示す第１の流路に設定する。
すなわち、原油含有廃液貯槽３２と熱交換器３３の間で循環することによって原油含有廃液貯槽３２に貯留された原油含有廃液３１を加熱するとともに、三方電磁弁３５を駆動させ、原油含有廃液３１を遠心分離機３６へ送液可能な流路とする。これにより、加温された原油含有廃液３１が三方電磁弁３５を経由して遠心分離機３６に供給され、油相からなる軽液３７と、水相からなる重液３８と、固形物からなるスラッジ３９との三成分に分離される。こうして遠心分離機３６によって分離された軽液３７は、三方電磁弁４１による流路設定によって軽液貯槽４２に送液され、さらに、薬剤添加設備４２ａによってエマルジョンブレーカー４３が添加される。なお、軽液貯槽４２から三方電磁弁３５への流路は閉状態とされているため、軽液３７は軽液貯槽４２に貯留され続けられる。一方、遠心分離機３６によって分離された重液３８は三方電磁弁４０による流路設定によって、排液管４０ａに送られる。
【００４９】
以上のようにして、図４（ａ）に示す第１の流路の状態において軽液貯槽４２にエマルジョンブレーカー４３が添加された軽液３７が充分に貯留された後、三方電磁弁３５、４０、４１を駆動させて、図４（ｂ）に示す第２の流路に設定する。
すなわち、三方電磁弁３５を駆動させ、原油含有廃液貯槽３２から遠心分離機３６への流路を閉状態とし、軽液貯槽４２から遠心分離機３６への流路を開状態とする。これにより、軽液貯槽４２に貯留された、エマルジョンブレーカー４３が添加された軽液３７が遠心分離機３６に供給され、回収油４４と、水相からなる重液３８と、固形物からなるスラッジ３９との三成分に分離される。こうして遠心分離機３６によって分離された軽液３７は、三方電磁弁４１による流路設定によって軽液貯槽４２に送られることなく回収油４４として回収される。一方、遠心分離機３６によって分離された重液３８は三方電磁弁４０による流路設定によって、排液管４０ｂに送られる。
【００５０】
実施例３の処理設備によれば、三方電磁弁３５、４０、４１の切替による流路の操作によって、遠心分離器３６によってエマルジョンブレーカーを添加しない状態で三相分離された軽液３７について、エマルジョンブレーカー４３が添加された状態で、再びスラッジ３９と重液３８と回収油４４を得ることができる。このため、遠心分離機に供給される原油含有廃液に直接エマルジョンブレーカーを添加して１段階で油を回収する場合に比べ、エマルジョンブレーカーの使用量を低減することができ、環境に対するＣＯＤ負荷が低くなる。また、２段階の遠心分離工程をおこなうため、原油含有廃液から含水率の低い油を効率よく回収することができる。しかも、実施例３の処理設備では、ただ１台の遠心分離機３６を用いているため、実施例１や実施例２の処理設備のように、２台の遠心分離器を用いる場合と比較して、設備の小型化が可能であり、設備費を低減することもできる。
【００５１】
なお、実施例３の処理設備では、第１の流路と第２の流路との切り替えを行うために、連続処理ではなくバッチ処理となり、処理を一旦中断する必要がある。また、軽液３７を遠心分離機３６に供給する際には、遠心分離機３６内に原油含有廃液３１を遠心分離した際のスラッジなどが残留しているため、これらが回収油４４に混入するおそれがある。このため、第１の流路から第２の流路に切り替える際には、必要に応じて遠心分離機３６やこれに接続されている配管内を洗浄することが好ましい。
【００５２】
（実施例３の変形例）
・流路切替手段について
実施例３の処理設備では、第１の流路と第２の流路の切替を３つの三方電磁弁を用いて行っているが、第１の流路と第２の流路とを切り替えることが可能であるならば、他の流路切替手段を用いてもよい。例えば、三方電磁弁の代わりに二方弁を２つ組み合わせる方法等が挙げられる。
・軽液３７を加温する設備について
軽液３７の温度は高いほど粘度が低下し、エマルジョンブレーカー４３との混合が容易になることや、液温が高いほどエマルジョンが不安定化することから、軽液３７を加温する設備を設けることが好ましい。軽液貯槽４２において軽液３７の温度が低下した場合、熱交換器などで軽液３７を再度加温できる設備を必要に応じて設置することが望ましい。さらには、各設備や配管は断熱材等を用いた断熱構造とすることが望ましい。
【００５３】
（比較例１）
比較例１の処理設備も温水洗浄ＳＬＯＰ等の原油含有廃液を処理するための設備であり、図５に示すように、原油含有廃液１００を貯留するための原油含有廃液貯槽１０１及び熱交換器１０２が設けられており、原油含有廃液１００を原油含有廃液貯槽１０１と熱交換器１０２の間で循環させながら原油含有廃液１００を加温する構造とされている。原油含有廃液貯槽１０１は配管１０４を介して遠心分離機１０７に接続されている。配管１０４の途中にはエマルジョンブレーカー１０６を配管１０４内に送液する薬剤添加設備１０５が接続されている。遠心分離機１０７は、エマルジョンブレーカー１０６が添加された原油含有廃液１００を、油相からなる回収油１０８と水相からなる重液１０９と固形物からなるスラッジ１１０との三成分に分離可能な三相分離型の遠心分離機である。
【００５４】
以上のように構成された比較例１の原油含有廃液処理設備では、処理対象となる原油含有廃液１００について、その全量にエマルジョンブレーカー１０６が添加された後、遠心分離機１０７で三相分離され、回収油１０８を得るとともに、スラッジ１１０と重液１０９とが除かれる。すなわち、遠心分離機１０７による１回のみの工程で回収油１０８を得るため、２段階で遠心分離工程を行う実施例１〜３の処理設備に比較して、回収油１０８に含まれる水分含有量が多くなる。また、原油含有廃液１００の全量にエマルジョンブレーカー１０６が添加されてから遠心分離が行われるため、回収油１０８やスラッジ１１０や重液１０９に含まれるエマルジョンブレーカー１０６の含有量が多くなる。このため、環境に対するＣＯＤ負荷が高くなる。
【００５５】
＜含水油廃液の処理試験＞
（実施例４）
実施例４では、上述した実施例２の原油含有廃液処理設備を使い、原油貯蔵タンクの温水洗浄ＳＬＯＰの処理試験を行った。
【００５６】
・第１遠心分離工程Ｓ１
試験に用いた温水洗浄ＳＬＯＰの水分含有率は１８．６％であった。温水洗浄ＳＬＯＰは図２に示す実施例２の原油含有廃液貯槽１５に供給され、最初に熱交換器１６を含む循環ラインを用いて温水洗浄ＳＬＯＰを約５５℃に加温した。加温された温水洗浄ＳＬＯＰは、次いで第１遠心分離機１２に供給された。この時の遠心分離機１２への原液供給量は１時間当たり５００Ｌ、遠心力は２５００Ｇに設定した。また、処理量は約１５０ｋｇであった。第１遠心分離機１２から排出された軽液４の含水率は約２．６％であり、発生量は１２１ｋｇであった。一方、重液６は２２ｋｇ発生し黒色の浮遊物質を含んでいた。またスラッジ８の発生量は６ｋｇであった。
【００５７】
・添加工程Ｓ２
第１遠心分離工程Ｓ１において回収された軽液４にエマルジョンブレーカー３としてアルキルフェノール縮合物を含むエマルジョンブレーカーのハクトールＥ−５２３（伯東株式会社製）を軽液１Ｌあたり１０ｍｇの割合で添加した。
【００５８】
・第２遠心分離工程Ｓ３
こうしてＥ−５２３が添加された軽液４を第２遠心分離機１４に供給した。第２遠心分離機１４への軽液４の供給量は、第１遠心分離工程Ｓ１と同様、５００Ｌ／ｈｒに設定した。こうして第２遠心分離機１４により回収油５と重液７が得られた。重液７はやや褐色を帯びた透明度のある様相であった。軽液４の含水率が約２．６％であったのに対して、回収油５の含水率は１．４％まで低下していた。
一方、排出された重液６の性状はＣＯＤ濃度が６７２ｍｇ／Ｌ、発生量は温水洗浄ＳＬＯＰ１０００ｋｇ当たり約１４７Ｌであった。また、重液７のＣＯＤ濃度は１５１ｍｇ／Ｌ、発生量は温水洗浄ＳＬＯＰ１０００ｋｇ当たり約１０Ｌであった。
【００５９】
実施例４で得られた重液６に凝集剤としてハクトロンＢ−７３３（伯東株式会社製）を２００ｍｇ／Ｌ及びＡ−１５１（水ｉｎｇ株式会社製）６ｍｇ／Ｌの割合で添加し、凝集沈殿させたところ、得られた上澄液ＣＯＤは１５３ｍｇ／Ｌであり、第１遠心分離後の重液処理には凝集沈殿処理が有効であることが分かった。一方、重液７は同様の処理ではＣＯＤがほとんど低減しなかったものの、発生量が少ないため産業廃棄物として燃焼などの処理が妥当であると考えられた。
【００６０】
（実施例５）
実施例５も実施例４と同様、実施例２の原油含有廃液処理設備を用い、原油貯蔵タンクの温水洗浄ＳＬＯＰの処理試験を行った。
【００６１】
・第１遠心分離工程Ｓ１
試験に用いた温水洗浄ＳＬＯＰの水分含有率は１８．６％であった。
温水洗浄ＳＬＯＰは原油含有廃液貯槽１５に供給され、最初に熱交換器１６を含む循環ラインを用いて温水洗浄ＳＬＯＰを約５５℃に加温した。加温された温水洗浄ＳＬＯＰは、次いで第１遠心分離機１２に供給された。この時の第１遠心分離機１２への原液供給量は１時間当たり５００Ｌ、遠心力は２５００Ｇに設定した。また、処理量は約１５０ｋｇであった。第１遠心分離機１２から排出された軽液４の含水率は約２．６％であり、発生量は１２１ｋｇであった。一方、重液６は２２ｋｇ発生し、黒色の浮遊物質を含んでいた。またスラッジ８の発生量は６ｋｇであった。
【００６２】
・添加工程Ｓ２
回収された軽液４にエマルジョンブレーカー３を添加し、よく混合した。実施例５では実施例４とは異なるエマルジョンブレーカーとして、カチオン系ポリマーのＥＷ−０１（伯東株式会社製）及びアニオン系界面活性剤のＥＷ−０２（伯東株式会社製）を両方添加した。添加量は軽液１ＬあたりＥＷ−０１は３００ｍｇ、ＥＷ−０２は３０ｍｇとした。
【００６３】
・第２遠心分離工程Ｓ３
エマルジョンブレーカー３を添加後、軽液４を第２遠心分離機１４に供給した。第２遠心分離機１４への軽液４の供給量は第１遠心分離機１２への供給量と同じく５００Ｌ／ｈｒに設定した。第２遠心分離機１４により回収油５と重液７が得られた。重液７はやや褐色を帯びた透明度のある様相であった。回収油５の含水率は０．８％であり、遠心分離前の軽液４の含水率２．６％に比較して１/３以下に低下しており、エマルジョンブレーカーを混合してから遠心分離することで低含水率の回収油を得られることが分かった。排出された重液６のＣＯＤ濃度は６７０ｍｇ／Ｌ、発生量は温水洗浄ＳＬＯＰ１０００ｋｇ当たり約１４７Ｌであった。また、重液７のＣＯＤ濃度は１２４００ｍｇ／Ｌ、発生量は温水洗浄ＳＬＯＰ１０００ｋｇ当たり約１５Ｌであった。
【００６４】
＜実施例４と実施例５の比較＞
実施例４と実施例５は全く同じ温水洗浄ＳＬＯＰを用いて試験を行ったにもかかわらず、第２遠心分離機１４から排出された実施例４の重液７のＣＯＤは実施例５と比較して極めて低かった。この原因としては、実施例４で使用したエマルジョンブレーカーが油溶性であるのに対し、実施例５で使用したエマルジョンブレーカーは水溶性であるため、実施例５で使用したエマルジョンブレーカーが主に分離後の重液７側に選択的に抽出されたことによるものと考えられた。
実施例５における重液７のＣＯＤ濃度は高くなったが、その発生量は温水洗浄ＳＬＯＰ１０００ｋｇあたり約１５Ｌであり、第１遠心分離機１２による遠心分離で得られたＣＯＤが低い重液６の発生量の約１４７Ｌと比較して少量であり、高濃度ＣＯＤ廃液を減容化できることが分かった。
【００６５】
（実施例６）
実施例６では実施例２の原油含有廃液処理設備を用いて、石油精製工場のＳＬＯＰタンク底部の含油汚泥の処理試験を行った。石油精製工場では、工場内で発生した含油廃水、装置停止時のプロセス油等の油性廃液をＳＬＯＰタンクと呼ばれる貯槽に集め、下層から分離した水分を排水処理しているが、タンクの底部には油と汚泥、水分の混ざった含油汚泥からなるＳＬＯＰが発生する。このＳＬＯＰを試験に供した。ＳＬＯＰの水分含有率は６３．３％であった。
【００６６】
・第１遠心分離工程Ｓ１
ＳＬＯＰは原油含有廃液貯槽１５に供給され、最初に熱交換器１６を含む循環ラインを用いてＳＬＯＰを約５５℃に加温した。加温されたＳＬＯＰは次いで第１遠心分離機１２に供給された。この時の遠心分離機１２へのＳＬＯＰ供給量は１時間当たり５００Ｌ、遠心力は２５００Ｇに設定した。また、処理量は約２５０ｋｇであった。第１遠心分離機１２から排出された軽液４の含水率は約８％であり、発生量は７７ｋｇであった。一方、重液６は１５２ｋｇ発生し、黒色の浮遊物質を含んでいた。またスラッジ８の発生量は２１ｋｇであった。
【００６７】
・添加工程Ｓ２
回収された軽液４にエマルジョンブレーカー３を添加し、よく混合した。実施例５と同様にエマルジョンブレーカーとしてカチオン系ポリマーのＥＷ−０１とアニオン系界面活性剤のＥＷ−０２を添加した。添加率は軽液１ＬあたりＥＷ−０１は３００ｍｇ、ＥＷ−０２は３０ｍｇとした。
【００６８】
・第２遠心分離工程Ｓ３
エマルジョンブレーカー添加後、軽液４を第２遠心分離機１４に供給した。第２遠心分離機１４への軽液４の供給量は第１遠心分離機へのＳＬＯＰの供給量と同じく５００Ｌ／ｈｒに設定した。第２遠心分離機１４による三相分離によって回収油５と重液７が得られた。重液７はやや褐色を帯びた透明度のある様相であった。回収油５の含水率は１．４％であり三相分離前の軽液４の含水率８％に比べて低下しており、エマルジョンブレーカーを混合してから遠心分離することで低含水率の回収油を得られことが分かった。
【００６９】
（比較例２）
比較例２では、図５に示す比較例１の原油含有廃液処理設備を用いて、原油貯蔵タンクの温水洗浄ＳＬＯＰの処理試験を行った。
【００７０】
・添加工程Ｓ４
試験に用いた温水洗浄ＳＬＯＰの水分含有率は１８．６％であった。
温水洗浄ＳＬＯＰを原油含有廃液貯槽１０１に供給し、最初に熱交換器１０２を含む循環ラインを用いて温水洗浄ＳＬＯＰを５５℃に加温した。次に、加温した温水洗浄ＳＬＯＰにエマルジョンブレーカーＥＷ−０１とＥＷ−０２を添加した。ＥＷ−０１の添加率は温水洗浄ＳＬＯＰ１Ｌ当たり３００ｍｇ、ＥＷ−０２添加率は３０ｍｇに設定した。
【００７１】
・遠心分離工程Ｓ５
エマルジョンブレーカーを添加した後、温水洗浄ＳＬＯＰを遠心分離機１０７に供給した。この時の遠心分離機１０７への原水供給量は１時間当たり５００Ｌに設定した。こうして、回収油１０８が約１１８ｋｇ、重液１０９が約２６ｋｇ、スラッジ１１０が約６ｋｇ回収された。
【００７２】
重液１０９のＣＯＤは２０００ｍｇ／Ｌ、発生量は温水洗浄ＳＬＯＰ１０００ｋｇ当たり約１７５Ｌであり、実施例４や実施例５と比較して高ＣＯＤの廃液の発生量が増加した。比較例２で得られた重液１０９について、実施例４と同様に凝集剤としてハクトロンＢ−７３３（伯東株式会社製）を２００ｍｇ／Ｌ及びＡ−１５１（水ｉｎｇ株式会社製）６ｍｇ／Ｌの割合で添加したが、ＣＯＤの低下が認められず、更に粉末活性炭を２００００ｍｇ／Ｌの添加を併用したところ、得られた上澄液のＣＯＤが１８５ｍｇ／Ｌであり、実施例４と比較して薬品注入率が大幅に増加した。この結果より、比較例２で示した一段階のみの遠心分離では、処理が困難なエマルジョンブレーカーを含む重液の発生量が多くなってしまうことが分かった。これに対して、実施例４及び５ではエマルジョンブレーカーを含む重液の発生が第２遠心分離工程からの重液に限定されるため、その発生量は少なくなることが確認できた。
また、比較例２におけるエマルジョンブレーカーの使用量は、ＥＷ−０１ではＳＬＯＰ１ｋｇあたり３００ｍｇ、ＥＷ−０２では３０ｍｇであり、その使用量は軽液に対してエマルジョンブレーカーを添加する実施例５よりも増加した。
【符号の説明】
【００７３】
１，３１、１００…含水油廃液（原油含有廃液）
３，４３、１０６…エマルジョンブレーカー
４，５，３７，４４、１０８…油相（４，３７…軽液，５，４４、１０８…回収油）
６，７，３８，１０９…水相（重液）
８，９，３９，１１０…固形物（スラッジ）
１２…第１遠心分離機
１４…第２遠心分離機
３６、１０７…遠心分離機
１３ａ，２３，４２ａ、１０５…薬剤添加設備
１１，１６，３３、１０２…加温設備（１１…加温設備，１６，３３、１０２…熱交換器）
【図１】
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【図２】
2018176059.tif 000004
【図３】
2018176059.tif 000005
【図４】
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【図５】
2018176059.tif 000007