(57)【要約】      （修正有）【課題】高い造膜性を有する顔料インクに対して優れた洗浄性を有し、洗浄後の吐出信頼性を向上させる。【解決手段】インクを吐出する吐出ヘッド、インク、及び洗浄液を有するインクジェット記録装置であって、インクは、水、ガラス転移点が０℃以下のウレタン樹脂、顔料、下記一般式（１）で表される化合物、及び界面活性剤を含有し、洗浄液は、水、一般式（１）で表される化合物、グリコールエーテル化合物、及び界面活性剤を含有する。2018118506.tif 000023（ただし、前記一般式（１）中、Ｍｅはメチル基を表し、Ｒ１は、炭素数１以上４以下のアルキル基を表す。）【選択図】図３
2018118506.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
インクを吐出する吐出ヘッド、インク、及び洗浄液を有するインクジェット記録装置であって、
前記インクは、水、ガラス転移点が０℃以下のウレタン樹脂、顔料、下記一般式（１）で表される化合物、及び界面活性剤を含有し、
前記洗浄液は、水、下記一般式（１）で表される化合物、グリコールエーテル化合物、及び界面活性剤を含有することを特徴とするインクジェット記録装置。
【化１】
2018118506.tif 000016
（ただし、前記一般式（１）中、Ｍｅはメチル基を表し、Ｒ１は、炭素数１以上４以下のアルキル基を表す。）
【請求項２】
前記吐出ヘッドのノズル面を払拭する払拭部材を有する請求項１に記載のインクジェット記録装置。
【請求項３】
前記ウレタン樹脂はポリカーボネート系ウレタン樹脂であり、
前記ウレタン樹脂のガラス転移点は−２０℃以下である請求項１又は２に記載のインクジェット記録装置。
【請求項４】
前記グリコールエーテル化合物として、下記一般式（２）で表されるジアルキルグリコールエーテル化合物を含有する請求項１から３のいずれかに記載のインクジェット記録装置。
【化２】
2018118506.tif 000017
（ただし、前記一般式（２）中、Ｒ２はＨ、又はＣＨ３を表し、Ｒ３はＣｍＨ２ｍ＋１を表し、ｎは１乃至３の数を表し、ｍは１乃至４の数を表す。）
【請求項５】
洗浄液に含まれる界面活性剤が、ポリオキシアルキレン界面活性剤である請求項１から４のいずれか一項に記載のインクジェット記録装置。
【請求項６】
インクを吐出する吐出ヘッドのノズル面を洗浄する洗浄装置であって、
前記インクは、水、ガラス転移点が０℃以下のウレタン樹脂、顔料、下記一般式（１）で表される化合物、及び界面活性剤を含有し、
前記洗浄液は、水、下記一般式（１）で表される化合物、グリコールエーテル化合物、及び界面活性剤を含有することを特徴とする洗浄装置。
【化３】
2018118506.tif 000018
（ただし、前記一般式（１）中、Ｍｅはメチル基を表し、Ｒ１は、炭素数１以上４以下のアルキル基を表す。）
【請求項７】
インクを吐出する吐出ヘッドのノズル面を洗浄する洗浄装置であって、
払拭部材に洗浄液を付与する手段と、
前記洗浄液を付与した前記払拭部材で前記ノズル面を払拭する手段と、を有し、
前記インクは、水、ガラス転移点が０℃以下のウレタン樹脂、顔料、前記一般式（１）で表される化合物、及び界面活性剤を含有し、
前記洗浄液は、水、前記一般式（１）で表される化合物、グリコールエーテル化合物、及び界面活性剤を含有する請求項６に記載の洗浄装置。
【請求項８】
インクを吐出する吐出ヘッドのノズル面を、洗浄液を用いて洗浄する洗浄方法であって、  前記インクは、水、ガラス転移点が０℃以下のウレタン樹脂、顔料、下記一般式（１）で表される化合物、及び界面活性剤を含有するインクを用い、
前記洗浄液は、水、下記一般式（１）で表される化合物、グリコールエーテル化合物、及び界面活性剤を含有することを特徴とする洗浄方法。
【化４】
2018118506.tif 000019
（ただし、前記一般式（１）中、Ｍｅはメチル基を表し、Ｒ１は、炭素数１以上４以下のアルキル基を表す。）
【請求項９】
インクを吐出する吐出ヘッドのノズル面を、洗浄液を用いて洗浄する洗浄方法であって、  払拭部材に洗浄液を付与する工程と、
前記洗浄液を付与した前記払拭部材で前記ノズル面を払拭する工程と、を含み、
前記インクは、水、ガラス転移点が０℃以下のウレタン樹脂、顔料、前記一般式（１）で表される化合物、及び界面活性剤を含有するインクを用い、
前記洗浄液は、水、前記一般式（１）で表される化合物、グリコールエーテル化合物、及び界面活性剤を含有する請求項８に記載の洗浄方法。
【請求項１０】
前記吐出ヘッドのノズルから前記インクを吐出する吐出工程と、
前記吐出ヘッドのノズル面を洗浄する洗浄工程と、を含み、
前記洗浄工程が、請求項８又は９に記載の洗浄方法により行われるインクジェット記録方法。
【請求項１１】
水、ガラス転移点が０℃以下のウレタン樹脂、顔料、下記一般式（１）で表される化合物、及び界面活性剤を含有するインクの洗浄に用いられ、
水、下記一般式（１）で表される化合物、グリコールエーテル化合物、及び界面活性剤を含有することを特徴とする洗浄液。
【化５】
2018118506.tif 000020
（ただし、前記一般式（１）中、Ｍｅはメチル基を表し、Ｒ１は、炭素数１以上４以下のアルキル基を表す。）
【請求項１２】
前記ウレタン樹脂はポリカーボネート系ウレタン樹脂であり、
前記ウレタン樹脂のガラス転移点は−２０℃以下である請求項１１に記載の洗浄液。
【請求項１３】
前記グリコールエーテル化合物として、下記一般式（２）で表されるジアルキルグリコールエーテル化合物を含有する請求項１１又は１２に記載の洗浄液。
【化６】
2018118506.tif 000021
（ただし、前記一般式（２）中、Ｒ２はＨ、又はＣＨ３を表し、Ｒ３はＣｍＨ２ｍ＋１を表し、ｎは１乃至３の数を表し、ｍは１乃至４の数を表す。）
【請求項１４】
洗浄液に含まれる界面活性剤が、ポリオキシアルキレン界面活性剤である請求項１１から１３のいずれか一項に記載の洗浄液。
【請求項１５】
水、ガラス転移点が０℃以下のウレタン樹脂、顔料、下記一般式（１）で表される化合物、及び界面活性剤を含有するインクと、
水、下記一般式（１）で表される化合物、グリコールエーテル化合物、及び界面活性剤を含有する洗浄液と、
を有することを特徴とするインク及び洗浄液のセット。
【化７】
2018118506.tif 000022
（ただし、前記一般式（１）中、Ｍｅはメチル基を表し、Ｒ１は、炭素数１以上４以下のアルキル基を表す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗浄液、洗浄方法、インクジェット記録方法、洗浄装置、インクジェット記録装置、並びに、インク及び洗浄液のセットに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、インクジェット用インクとしては、発色性の良さや信頼性の高さから染料インクが主流であったが、近年では、例えば、高速連帳機による商業印刷用途において、耐水性や耐光性に優れる顔料インクが用いられることも多くなっている。商業印刷用途では、インクの吸収性の低い印刷用塗工紙に対しても、従来のオフセット印刷並の画質を得ることが要請される。高速連帳機に要請される高速乾燥性（高速定着性）や低インク吸収の基材への定着性を確保するために、造膜性を有する樹脂を含有するインクが用いられる。ところが、造膜性を有する樹脂は記録装置の吐出ヘッドに強固に付着するため、洗浄液を用いても付着した樹脂の洗浄が不十分になることがある。このような場合、インクの吐出信頼性の確保が困難になる。
【０００３】
そこで、グリコールエーテル類及びグリコールエステル類の少なくとも１種をメンテナンス液中に８０質量％以上含有するインクジェットプリンター用のメンテナンス液が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ガラス転移点の低いウレタン樹脂を含む顔料インクは、基材との密着性、及び乾燥性に優れ、高い造膜性を有する。しかしながら、従来の洗浄液は、高い造膜性を有する顔料インクに対する洗浄性が十分ではなく、洗浄後の吐出信頼性を確保できないという課題が生じる。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
前記課題を解決するための手段としての本発明のインクジェット記録装置は、インクを吐出する吐出ヘッド、インク、及び洗浄液を有するインクジェット記録装置であって、
前記インクは、水、ガラス転移点が０℃以下のウレタン樹脂、顔料、下記一般式（１）で表される化合物、及び界面活性剤を含有し、
前記洗浄液は、水、下記一般式（１）で表される化合物、グリコールエーテル化合物、及び界面活性剤を含有する。
【化１】
2018118506.tif 000003
（ただし、前記一般式（１）中、Ｍｅはメチル基を表し、Ｒ１は、炭素数１以上４以下のアルキル基を表す。）
【発明の効果】
【０００６】
本発明によると、高い造膜性を有する顔料インクに対して優れた洗浄性を有し、洗浄後の吐出信頼性を向上させることができる洗浄液を有するインクジェット記録装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】図１は、シリアル型画像形成装置の一例を示す斜視説明図である。
【図２】図２は、図１の装置のメインタンクの一例を示す斜視説明図である。
【図３】図３は、本発明の洗浄装置の一例を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
（洗浄液）
本発明の洗浄液は、水、ガラス転移点が０℃以下のウレタン樹脂、顔料、下記一般式（１）で表される化合物、及び界面活性剤を含有するインクの洗浄に用いられ、水、下記一般式（１）で表される化合物、グリコールエーテル化合物、及び界面活性剤を含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有する。
【０００９】
【化２】
2018118506.tif 000004
（ただし、前記一般式（１）中、Ｍｅはメチル基を表し、Ｒ１は、炭素数１以上４以下のアルキル基を表す。）
【００１０】
＜一般式（１）で表される化合物＞
一般式（１）で表される化合物としては、Ｒ１としてメチル、エチル、プロピル、ブチル基を有するものが挙げられる。上記化合物と、グリコールエーテル化合物を共に用いることにより、単体で用いたときの洗浄性より高い洗浄性を得ることが可能であり、また、グリコールエーテル化合物単体では分離が起こる場合も、十分な保存安定性を得ることが可能である。洗浄液は、一般式（１）で表される化合物を含むことで、特に、ガラス転移点（以下、Ｔｇと表す）が０℃以下のウレタン樹脂を含むインク固着物に対して、固着物の軟化を生じさせ、高い洗浄が得られる。
【００１１】
洗浄液に含まれる一般式（１）で表される化合物の添加率は、洗浄性を向上させる点から、１質量％以上、５０質量％以下が好ましく、２０質量％以上、３０質量％以下とすることが更に好ましい。
【００１２】
・一般式（１）中のＲ１：エチル基の場合の合成例
撹拌装置、熱電対、及び窒素ガス導入管を備えた３００ｍＬセパラブルフラスコに、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド１９．８２８ｇ、エタノール１９．８６８ｇを入れ、窒素ガスを導入しながら撹拌する。次に、ナトリウム−ｔ−ブトキシド０．３３８ｇを加え、３５℃で４時間反応を行う。反応終了後、リン酸１５０ｍｇを加え、溶液を均一にした後、３時間放置する。得られた溶液を濾過して、析出物を除去し、エバポレーターで未反応物を除き、一般式（１）で表される化合物（３−エトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、一般式（１）中のＲ１：エチル基）を得る。
【００１３】
【化３】
2018118506.tif 000005
（ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１は、エチル基を表す。）
【００１４】
なお、一般式（１）で表される化合物としては市販品を用いてもよい。このような市販品として、例えば、出光興産株式会社製エクアミドＭ１００が挙げられる。
【００１５】
＜グリコールエーテル化合物＞
グリコールエーテル化合物としては特に制限は無く、目的に応じて適宜選択することができる。
グリコールエーテル化合物としては、例えば、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル類などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、グリコールエーテル化合物として、下記一般式（２）で表されるジアルキルグリコールエーテル化合物を含有することが好ましい。
【００１６】
【化４】
2018118506.tif 000006
（ただし、前記一般式（２）中、Ｒ２はＨ、又はＣＨ３を表し、Ｒ３はＣｍＨ２ｍ＋１を表し、ｎは１乃至３の数を表し、ｍは１乃至４の数を表す。）
【００１７】
一般式（２）で表される化合物としては、例えば、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル等が挙げられる。グリコールエーテル化合物はインク膜に対して作用する力が強く、グリコールエーテル化合物を洗浄液に含めることで、洗浄性が向上し、更にジアルキルグリコールエーテル化合物であると、溶剤による汚れの軟化が起こりやすく、より洗浄性が向上する。
【００１８】
洗浄液に含まれる前記グリコールエーテル化合物の添加率は特に制限は無いが、洗浄性を高める点から１質量％以上、７０質量％以下が好ましい。添加率を２０質量％以上、３０質量％以下とすると、洗浄性、吐出安定性、及び保存安定性が特に優れ、好ましい。
【００１９】
更に、洗浄液は、上記グリコールエーテル化合物に加え、水への溶解性が５ｇ／１００ｇ（水）以下であるグリコールエーテル化合物を含有することが望ましい。洗浄液は、水への溶解性が５ｇ／１００ｇ（水）以下であるグリコールエーテル化合物を含有することで、疎水性の汚れにも作用することが可能であり、樹脂量が多いインク膜の汚れに対して作用する力を強くすることが可能であり、洗浄性が向上する。また、特にジアルキルグリコールエーテル化合物と組み合わせた際に、洗浄性に関して単独で用いる以上の効果を得ることが可能である。
【００２０】
＜＜その他の溶剤＞＞
本発明において、洗浄液は、本発明の効果を損なわない範囲にて、その他の溶剤を含有してもよい。
前記その他の溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水溶性有機溶剤などが挙げられる。
前記水溶性有機溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、多価アルコール類；多価アルコールアルキルエーテル類、多価アルコールアリールエーテル類等のエーテル類、含窒素複素環化合物；アミド類；アミン類；含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン、炭素数８以上のポリオール化合物、側鎖のグリコールエーテル化合物などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２１】
前記多価アルコール類としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、３−メチル１，３−ブタンジオール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，３−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，３−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、１，５−ヘキサンジオール、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、エチル−１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ペトリオールなどが挙げられる。
【００２２】
前記含窒素複素環化合物としては、例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトンなどが挙げられる。
【００２３】
前記アミド類としては、例えば、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、３−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミドなどが挙げられる。
【００２４】
前記アミン類としては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミンなどが挙げられる。
【００２５】
前記含硫黄化合物類としては、例えば、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノールなどが挙げられる。
【００２６】
前記炭素数８以上のポリオール化合物としては、例えば、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールなどが挙げられる。
【００２７】
前記側鎖のグリコールエーテル化合物としては、例えば、ジエチレングリコールイソブチルエーテルなどが挙げられる。
【００２８】
＜界面活性剤＞
界面活性剤としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、及びアニオン系界面活性剤のいずれも使用可能である。
シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。これらの中でも、高ｐＨでも分解しないものが好ましく、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられ、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するものが、水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。また、前記シリコーン系界面活性剤として、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤を用いることもでき、例えば、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルシロキサンのＳｉ部側鎖に導入した化合物等が挙げられる。
フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物が、起泡性が小さいので特に好ましい。前記パーフルオロアルキルスルホン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸、パーフルオロアルキルスルホン酸塩等が挙げられる。前記パーフルオロアルキルカルボン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸塩等が挙げられる。前記パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物としては、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの硫酸エステル塩、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの塩等が挙げられる。これらフッ素系界面活性剤における塩の対イオンとしては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４、ＮＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＮＨ２（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）２、ＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）３等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルアミノプロピオン酸塩、ラウリルジメチルベタイン、ステアリルジメチルベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルベタインなどが挙げられる。
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンプロピレンブロックポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物などが挙げられる。
アニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩、などが挙げられる。
これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００２９】
前記界面活性剤の中でも、洗浄性、及び保存安定性の点から、ポリオキシアルキレン界面活性剤が好ましく、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルがより好ましい。
【００３０】
前記ポリオキシアルキレン界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、市販品を使用することができる。前記市販品としては、例えば、エマルゲンＡ−６０（ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル）、エマルゲンＬＳ−１０６（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル）、エマルゲンＬＳ−１１０（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル）（以上、花王株式会社製、高級アルコール系エーテル型非イオン性界面活性剤）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３１】
前記シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサンなどが挙げられ、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤が水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。
このような界面活性剤としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。市販品としては、例えば、ビックケミー株式会社、信越化学工業株式会社、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社、日本エマルジョン株式会社、共栄社化学などから入手できる。
上記のポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、一般式（Ｓ−１）式で表わされる、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルポリシロキサンのＳｉ部側鎖に導入したものなどが挙げられる。
【００３２】
【化５】
2018118506.tif 000007
一般式（Ｓ−１）
（但し、一般式（Ｓ−１）式中、ｍ、ｎ、ａ、及びｂは、それぞれ独立に、整数を表わし、Ｒは、アルキレン基を表し、Ｒ’は、アルキル基を表す。）
上記のポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては、市販品を用いることができ、例えば、ＫＦ−６１８、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３（信越化学工業株式会社）、ＥＭＡＬＥＸ−ＳＳ−５６０２、ＳＳ−１９０６ＥＸ（日本エマルジョン株式会社）、ＦＺ−２１０５、ＦＺ−２１１８、ＦＺ−２１５４、ＦＺ−２１６１、ＦＺ−２１６２、ＦＺ−２１６３、ＦＺ−２１６４（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社）、ＢＹＫ−３３、ＢＹＫ−３８７（ビックケミー株式会社）、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４５３（東芝シリコン株式会社）などが挙げられる。
【００３３】
また、前記シリコーン系界面活性剤としては、ＷＥＴ−２４０（日信化学株式会社製）、ＢＹＫ−３４９（ビックケミー株式会社製）なども好適に用いることができる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３４】
前記フッ素系界面活性剤としては、フッ素置換した炭素数が２〜１６の化合物が好ましく、フッ素置換した炭素数が４〜１６である化合物がより好ましい。
フッ素系界面活性剤としては、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物などが挙げられる。
これらの中でも、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物は起泡性が少ないため好ましく、特に一般式（Ｆ−１）及び一般式（Ｆ−２）で表わされるフッ素系界面活性剤が好ましい。
【００３５】
【化６】
2018118506.tif 000008
一般式（Ｆ−１）
上記一般式（Ｆ−１）で表される化合物において、水溶性を付与するためにｍは０〜１０の整数が好ましく、ｎは０〜４０の整数が好ましい。
一般式（Ｆ−２）
ＣｎＦ２ｎ＋１−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ａ−Ｙ
上記一般式（Ｆ−２）で表される化合物において、ＹはＨ、又はＣｍＦ２ｍ＋１でｍは１〜６の整数、又はＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−ＣｍＦ２ｍ＋１でｍは４〜６の整数、又はＣｐＨ２ｐ＋１でｐは１〜１９の整数である。ｎは１〜６の整数である。ａは４〜１４の整数である。
上記のフッ素系界面活性剤としては市販品を使用してもよい。
この市販品としては、例えば、サーフロンＳ−１１１、Ｓ−１１２、Ｓ−１１３、Ｓ−１２１、Ｓ−１３１、Ｓ−１３２、Ｓ−１４１、Ｓ−１４５（いずれも、旭硝子株式会社製）；フルラードＦＣ−９３、ＦＣ−９５、ＦＣ−９８、ＦＣ−１２９、ＦＣ−１３５、ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、ＦＣ−４３１（いずれも、住友スリーエム株式会社製）；メガファックＦ−４７０、Ｆ−１４０５、Ｆ−４７４（いずれも、大日本インキ化学工業株式会社製）；ゾニール（Ｚｏｎｙｌ）ＴＢＳ、ＦＳＰ、ＦＳＡ、ＦＳＮ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＯ、ＦＳ−３００、ＵＲ、キャプストーンＦＳ−３０、ＦＳ−３１、ＦＳ−３１００、ＦＳ−３４、ＦＳ−３５（いずれも、Ｃｈｅｍｏｕｒｓ社製）；ＦＴ−１１０、ＦＴ−２５０、ＦＴ−２５１、ＦＴ−４００Ｓ、ＦＴ−１５０、ＦＴ−４００ＳＷ（いずれも、株式会社ネオス製）、ポリフォックスＰＦ−１３６Ａ，ＰＦ−１５６Ａ、ＰＦ−１５１Ｎ、ＰＦ−１５４、ＰＦ−１５９（オムノバ社製）、ユニダインＤＳＮ−４０３Ｎ（ダイキン工業株式会社製）などが挙げられ、これらの中でも、良好な印字品質、特に発色性、紙に対する浸透性、濡れ性、均染性が著しく向上する点から、Ｃｈｅｍｏｕｒｓ社製のＦＳ−３１００、ＦＳ−３４、ＦＳ−３００、株式会社ネオス製のＦＴ−１１０、ＦＴ−２５０、ＦＴ−２５１、ＦＴ−４００Ｓ、ＦＴ−１５０、ＦＴ−４００ＳＷ、オムノバ社製のポリフォックスＰＦ−１５１Ｎ及びダイキン工業株式会社製のユニダインＤＳＮ−４０３Ｎが特に好ましい。
【００３６】
洗浄液中の界面活性剤は、インクが固まった固形物に、洗浄液を浸透させる作用を有する。洗浄液中における界面活性剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、濡れ性、吐出安定性に優れ、画像品質が向上する点から、０．００１質量％以上５質量％以下が好ましく、０．０５質量％以上５質量％以下がより好ましい。
【００３７】
＜水＞
前記水の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、洗浄液全量に対して、１０質量％以上８０質量％以下が好ましく、１０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。前記含有量が、１０質量％以上であると、インク汚れをノズル面の界面から十分に払拭することでき、十分な吐出信頼性を得ることができ、８０質量％以下であると、汚れを十分に膨潤させることが可能である。また、水を添加することにより、引火点を無くすことが可能である。
【００３８】
＜その他の成分＞
洗浄剤はその他の成分を含んでもよい。前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、浸透剤、消泡剤、防腐防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整剤などが挙げられる。
【００３９】
＜消泡剤＞
消泡剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シリコーン系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤、脂肪酸エステル系消泡剤などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、破泡効果に優れる点から、シリコーン系消泡剤が好ましい。
【００４０】
＜防腐防黴剤＞
防腐防黴剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンなどが挙げられる。
【００４１】
＜防錆剤＞
防錆剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウムなどが挙げられる。
【００４２】
＜ｐＨ調整剤＞
ｐＨ調整剤としては、ｐＨを７以上に調整することが可能であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミンなどが挙げられる。
【００４３】
本発明の洗浄液の使用方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、液体を吐出するためのノズルのノズル開口が形成されたノズル面を有するインクジェットヘッドを用いて、インクジェット記録用インクを用いて記録媒体上に画像を記録するインクジェット記録装置において、ノズル面に対して前記洗浄液を噴霧したり、洗浄液を含浸させた布等で拭き取ったりすることにより、ノズル面やノズルを洗浄することが好ましい。また、洗浄液を、インクジェット記録装置のインクと置換して吐出部分から吐出させることにより、インクジェット記録装置の流路内及びヘッド内部やノズル周辺を洗浄してもよい。
【００４４】
＜インク＞
本発明に使用するインクは、水、ガラス転移点（Ｔｇ）が０℃以下のウレタン樹脂、色材としての顔料、及び下記一般式（１）で表される化合物、を少なくとも含み、更に必要に応じてその他の成分を含有する。
【００４５】
【化７】
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（ただし、前記一般式（１）中、Ｍｅはメチル基を表し、Ｒ１は、炭素数１以上４以下のアルキル基を表す。）
【００４６】
Ｔｇが０℃以下のウレタン樹脂、及び一般式（１）で表される化合物を含むことにより、樹脂の造膜性が向上する。高い乾燥性が得られ、かつ均一な塗膜が得られ、非浸透性基材に対しても高い密着性が得られる。特にポリカーボネート系ウレタン樹脂のＴｇは−２０℃以下の場合は、より高い密着性及び乾燥性が得られる。
【００４７】
上記のようなインクは、造膜性が高いことにより高い密着性、高い乾燥性が得られる一方で、インク吐出ヘッドにもインク固着しやすく、吐出不良が発生しやすい。このインクに対して、上記の洗浄液を用いることで、インク吐出ヘッドへの固着を抑制でき、基材への高い密着性、高い乾燥性と吐出安定性を両立できる。
【００４８】
＜＜ウレタン樹脂＞＞
ウレタン樹脂としては、ガラス転移点（Ｔｇ）が０℃以下であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリオールとポリイソシアネートとを反応させて得られるポリウレタン樹脂粒子などが挙げられる。好ましくは、基材との密着性の観点から、Ｔｇが−２０℃以下のポリカーボネート系ポリウレタン樹脂が好ましい。
【００４９】
−ポリオール−
前記ポリオールとしては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエステルポリオールなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５０】
−−ポリエーテルポリオール−−
前記ポリエーテルポリオールとしては、例えば、活性水素原子を２個以上有する化合物の少なくとも１種を出発原料として、アルキレンオキサイドを付加重合させたものなどが挙げられる。
【００５１】
前記活性水素原子を２個以上有する化合物としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５２】
前記アルキレンオキサイドとしては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド、エピクロルヒドリン、テトラヒドロフランなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５３】
前記ポリエーテルポリオールとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、非常に優れた耐擦過性を付与できるインク用バインダーを得る点から、ポリオキシテトラメチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコールが好ましい。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５４】
−−ポリカーボネートポリオール−−
また、前記ポリウレタン樹脂粒子の製造に使用できるポリカーボネートポリオールとしては、例えば、炭酸エステルとポリオールとを反応させて得られるもの、ホスゲンとビスフェノールＡ等とを反応させて得られるものなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５５】
前記炭酸エステルとしては、例えば、メチルカーボネート、ジメチルカーボネート、エチルカーボネート、ジエチルカーボネート、シクロカーボネート、ジフェニルカーボネートなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５６】
前記ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，５−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ハイドロキノン、レゾルシン、ビスフェノール−Ａ、ビスフェノール−Ｆ、４，４’−ビフェノール等の比較的低分子量のジヒドロキシ化合物；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール等のポリエーテルポリオール；ポリヘキサメチレンアジペート、ポリヘキサメチレンサクシネート、ポリカプロラクトン等のポリエステルポリオールなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５７】
−−ポリエステルポリオール−−
前記ポリエステルポリオールとしては、例えば、低分子量のポリオールとポリカルボン酸とをエステル化反応して得られるもの、ε−カプロラクトン等の環状エステル化合物を開環重合反応して得られるポリエステル、これらの共重合ポリエステルなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５８】
前記低分子量のポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコールなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記ポリカルボン酸としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、これらの無水物又はエステル形成性誘導体などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５９】
−ポリイソシアネート−
前記ポリイソシアネートとしては、例えば、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族又は脂環式ジイソシアネートなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、本発明のインクは、ポスターや看板などの屋外向けの用途としても用いられるため、非常に高い長期耐候性を持つ塗膜を必要としており、前記長期耐候性の点から、脂環式ジイソシアネートが好ましい。
【００６０】
更に、少なくとも１種の脂環式ジイソシアネートを使用することにより、目的とする塗膜強度、及び耐擦過性を得やすくなる。
前記脂環式ジイソシアネートとしては、例えば、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートなどが挙げられる。
前記脂環式ジイソシアネートの含有量としては、イソシアネート化合物全量に対して、６０質量％以上が好ましい。
【００６１】
［ポリウレタン樹脂粒子の製造方法］
前記ポリウレタン樹脂粒子は、従来一般的に用いられている製造方法により得ることができ、例えば、次の方法などが挙げられる。
まず、無溶剤下又は有機溶剤の存在下で、前記ポリオールと前記ポリイソシアネートとを、イソシアネート基が過剰になる当量比で反応させて、イソシアネート末端ウレタンプレポリマーを製造する。
次いで、前記イソシアネート末端ウレタンプレポリマー中のアニオン性基を必要に応じて中和剤により中和し、その後、鎖延長剤と反応させて、最後に必要に応じて系内の有機溶剤を除去することによって得ることができる。
【００６２】
前記ポリウレタン樹脂粒子の製造に使用できる有機溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル類；アセトニトリル等のニトリル類；ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン等のアミド類などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記鎖延長剤としては、例えば、ポリアミンやその他の活性水素基含有化合物などが挙げられる。
【００６３】
前記ポリアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、１，２−プロパンジアミン、１，６−ヘキサメチレンジアミン、ピペラジン、２，５−ジメチルピペラジン、イソホロンジアミン、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジアミン、１，４−シクロヘキサンジアミン等のジアミン類；ジエチレントリアミン、ジプロピレントリアミン、トリエチレンテトラミン等のポリアミン類；ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルヒドラジン、１，６−ヘキサメチレンビスヒドラジン等のヒドラジン類；コハク酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド等のジヒドラジド類などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６４】
前記その他の活性水素基含有化合物としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ヘキサメチレングリコール、サッカロース、メチレングリコール、グリセリン、ソルビトール等のグリコール類；ビスフェノールＡ、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、水素添加ビスフェノールＡ、ハイドロキノン等のフェノール類；水などが挙げられる。これらは、インクの保存安定性が低下しない範囲内であれば、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００６５】
前記ポリウレタン樹脂粒子としては、カーボネート基の高い凝集力により耐水性、耐熱性、耐摩耗性、耐候性、及び画像の耐擦過性の点から、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂粒子が好ましい。前記ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂粒子である場合、屋外用途のような過酷な環境において使用される記録物に適したインクが得られる。
【００６６】
前記ポリウレタン樹脂粒子としては、市販品を使用してもよく、例えば、ユーコートＵＸ−４８５（ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂粒子）、ユーコートＵＷＳ−１４５（ポリエステル系ポリウレタン樹脂粒子）、パーマリンＵＡ−３６８Ｔ（ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂粒子）、パーマリンＵＡ−２００（ポリエーテル系ポリウレタン樹脂粒子）（以上、三洋化成工業株式会社製）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６７】
前記ポリウレタン樹脂粒子としては、市販品を使用してもよく、例えば大成ファインケミカル社製ポリエステル系ポリウレタン樹脂エマルジョンＷＢＲ−６０１Ｕ（Ｔｇ＝−３０℃）、及び第一製薬工業社製のポリカーボネート系ポリウレタンエマルジョンであるスーパーフレックス４３０等が挙げられる。
【００６８】
＜色材＞
色材としては特に限定されず、顔料、染料を使用可能である。
顔料としては、無機顔料又は有機顔料を使用することができる。これらは、１種単独で用いても良く、２種以上を併用してもよい。また、混晶を使用してもよい。
顔料としては、例えば、ブラック顔料、イエロー顔料、マゼンダ顔料、シアン顔料、白色顔料、緑色顔料、橙色顔料、金色や銀色などの光沢色顔料やメタリック顔料などを用いることができる。
無機顔料として、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエローに加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。
また、有機顔料としては、アゾ顔料、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用できる。これらの顔料のうち、溶媒と親和性のよいものが好ましく用いられる。その他、樹脂中空粒子、無機中空粒子の使用も可能である。
顔料の具体例として、黒色用としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、又は銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料があげられる。
更に、カラー用としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１３８、１５０、１５３、１５５、１８０、１８５、２１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、１３、１６、１７、３６、４３、５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２、２３、３１、３８、４８：２、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３、４８：４、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１９０、１９３、２０２、２０７、２０８、２０９、２１３、２１９、２２４、２５４、２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１（ローダミンレーキ）、３、５：１、１６、１９、２３、３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルー）、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４（フタロシアニンブルー）、１６、１７：１、５６、６０、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６、等がある。
染料としては、特に限定されることなく、酸性染料、直接染料、反応性染料、及び塩基性染料が使用可能であり、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
前記染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー  １７，２３，４２，４４，７９，１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド  ５２，８０，８２，２４９，２５４，２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー  ９，４５，２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック  １，２，２４，９４、Ｃ．Ｉ．フードブラック  １，２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー  １，１２，２４，３３，５０，５５，５８，８６，１３２，１４２，１４４，１７３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド  １，４，９，８０，８１，２２５，２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー  １，２，１５，７１，８６，８７，９８，１６５，１９９，２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクドブラック  １９，３８，５１，７１，１５４，１６８，１７１，１９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド  １４，３２，５５，７９，２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック  ３，４，３５が挙げられる。
【００６９】
インク中の色材の含有量は、画像濃度の向上、良好な定着性や吐出安定性の点から、０．１質量％以上１５質量％以下が好ましく、より好ましくは１質量％以上１０質量％以下である。
【００７０】
顔料を分散してインクを得るためには、顔料に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法、顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法、分散剤を用いて分散させる方法、などが挙げられる。
顔料に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法としては、例えば、顔料（例えばカーボン）にスルホン基やカルボキシル基等の官能基を付加することで、水中に分散可能とする方法が挙げられる。
顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法としては、顔料をマイクロカプセルに包含させ、水中に分散可能とする方法が挙げられる。これは、樹脂被覆顔料と言い換えることができる。この場合、インクに配合される顔料はすべて樹脂に被覆されている必要はなく、本発明の効果が損なわれない範囲において、被覆されない顔料や、部分的に被覆された顔料がインク中に分散していてもよい。
分散剤を用いて分散させる方法としては、界面活性剤に代表される、公知の低分子型の分散剤、高分子型の分散剤を用いて分散する方法が挙げられる。
分散剤としては、顔料に応じて例えば、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤等を使用することが可能である。
竹本油脂社製ＲＴ−１００（ノニオン系界面活性剤）や、ナフタレンスルホン酸Ｎａホルマリン縮合物も、分散剤として好適に使用できる。
分散剤は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００７１】
樹脂粒子の体積平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な定着性、高い画像硬度を得る点から、１０ｎｍ以上１，０００ｎｍ以下が好ましく、１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下がより好ましく、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下が特に好ましい。
前記体積平均粒径は、例えば、粒度分析装置（ナノトラック  Ｗａｖｅ−ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。
【００７２】
樹脂の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、定着性、インクの保存安定性の点から、インク全量に対して、１質量％以上３０質量％以下が好ましく、５質量％以上２０質量％以下がより好ましい。
【００７３】
＜顔料分散体＞
顔料に、水や有機溶剤などの材料を混合してインクを得ることが可能である。また、顔料と、その他水や分散剤などを混合して顔料分散体としたものに、水や有機溶剤などの材料を混合してインクを製造することも可能である。
前記顔料分散体は、水、顔料、顔料分散剤、必要に応じてその他の成分を混合、分散し、粒径を調整して得られる。分散は分散機を用いるとよい。
顔料分散体における顔料の粒径については特に制限はないが、顔料の分散安定性が良好となり、吐出安定性、画像濃度などの画像品質も高くなる点から、最大個数換算で最大頻度が２０ｎｍ以上５００ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下がより好ましい。顔料の粒径は、粒度分析装置（ナノトラック  Ｗａｖｅ−ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。
前記顔料分散体における顔料の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な吐出安定性が得られ、また、画像濃度を高める点から、０．１質量％以上５０質量％以下が好ましく、０．１質量％以上３０質量％以下がより好ましい。
前記顔料分散体は、必要に応じて、フィルター、遠心分離装置などで粗大粒子をろ過し、脱気することが好ましい。
【００７４】
＜一般式（１）で表される化合物＞
洗浄液の成分として記載した一般式（１）で表される化合物は、インクに使用することができる。なお、一般式（１）で表される任意の化合物のうち、インクに用いられる一般式（１）で表される化合物、及び洗浄液に用いられる一般式（１）で表される化合物は同じあってもよいし、異なっていてもよい。インクに一般式（１）で表される化合物を含めることで、インクと基材との密着性が向上する。
【００７５】
インクに含まれる一般式（１）で表される化合物の添加率は、密着性を向上させる点から、５質量％以上、５０質量％以下が好ましく、１０質量％以上、３０質量％以下、１０質量％以上、１６質量％以下とすることが更に好ましい。
【００７６】
＜界面活性剤＞
インクに用いられる界面活性剤としては、その種類、及び配合量は、特に限定されない。洗浄液の成分として記載した界面活性剤は、インクに使用することができる。なお、インクに用いられる界面活性剤、及び洗浄液に用いられる界面活性剤は、同じであってもよいし、異なっていてもよい。
【００７７】
インク中における界面活性剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、濡れ性、吐出安定性に優れ、画像品質が向上する点から、０．００１質量％以上５質量％以下が好ましく、０．０５質量％以上５質量％以下がより好ましい。
【００７８】
＜＜その他の溶剤＞＞
本発明において、インクは、本発明の効果を損なわない範囲にて、その他の溶剤を含有してもよい。洗浄液の成分として記載したその他の溶剤は、インクに使用することができる。なお、インクに用いられるその他の溶剤、及び洗浄液に用いられるその他の溶剤は、同じであってもよいし、異なっていてもよい。
【００７９】
インクの物性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、粘度、表面張力、ｐＨ等が以下の範囲であることが好ましい。
インクの２５℃での粘度は、印字濃度や文字品位が向上し、また、良好な吐出性が得られる点から、５ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、５ｍＰａ・ｓ以上２５ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。ここで、粘度は、例えば、回転式粘度計（東機産業社製ＲＥ−８０Ｌ）を使用することができる。測定条件としては、２５℃で、標準コーンローター（１°３４’×Ｒ２４）、サンプル液量１．２ｍＬ、回転数５０ｒｐｍ、３分間で測定可能である。
インクの表面張力としては、記録媒体上で好適にインクがレベリングされ、インクの乾燥時間が短縮される点から、２５℃で、３５ｍＮ／ｍ以下が好ましく、３２ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。
インクのｐＨとしては、接液する金属部材の腐食防止の観点から、７〜１２が好ましく、８〜１１がより好ましい。
【００８０】
＜記録媒体＞
記録媒体としては特に制限はなく、普通紙、光沢紙、特殊紙、布などを用いることもできるが、非浸透性基材を用いても良好な画像形成が可能である。
前記非浸透性基材とは、水透過性、吸収性が低い表面を有する基材であり、内部に多数の空洞があっても外部に開口していない材質も含まれ、より定量的には、ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃ１／２までの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ２以下である基材をいう。
前記非浸透性基材としては、例えば、塩化ビニル樹脂フィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリカーボネートフィルムなどのプラスチックフィルムを、好適に使用することができる。
【００８１】
記録媒体としては、一般的な記録媒体として用いられるものに限られず、壁紙、床材、タイル等の建材、Ｔシャツなど衣料用等の布、テキスタイル、皮革等を適宜使用することができる。また、記録媒体を搬送する経路の構成を調整することにより、セラミックスやガラス、金属などを使用することもできる。
【００８２】
＜インクジェット記録用インクセット＞
インクジェット記録用インクセットは、上記で説明した洗浄液と、インクジェット記録用インクとして上記で説明したインクとを有する。前記インクは、Ｔｇが０℃以下のウレタン樹脂を含有するため、基材に対し高い密着性を有する一方で、記録装置の吐出信頼性を維持しにくくする。上記のインクジェット記録用インクセットを用いることで、密着性、乾燥性が高いインクを用いた印刷を行っても、吐出不良が発生せず、吐出信頼性を維持することが可能となる。
【００８３】
（洗浄方法及び洗浄装置）
本発明の洗浄方法は、インクを吐出する吐出ヘッドのノズル面を、洗浄液を用いて洗浄する洗浄方法であって、前記インクは、水、ガラス転移点が０℃以下のウレタン樹脂、顔料、下記一般式（１）で表される化合物、及び界面活性剤を含有するインクを用い、
前記洗浄液は、水、下記一般式（１）で表される化合物、グリコールエーテル化合物、及び界面活性剤を含有する。
【化８】
2018118506.tif 000010
（ただし、前記一般式（１）中、Ｍｅはメチル基を表し、Ｒ１は、炭素数１以上４以下のアルキル基を表す。）
本発明の洗浄方法は、払拭部材に洗浄液を付与する工程（以下、「洗浄液付与工程」と称することがある）と、
前記洗浄液を付与した前記払拭部材で前記ノズル面を払拭する工程（以下、「払拭工程」と称することがある）と、を含み、更に必要に応じてその他の工程を含むことが好ましい。
【００８４】
本発明の洗浄装置は、インクを吐出する吐出ヘッドのノズル面を洗浄する洗浄装置であって、
前記インクは、水、ガラス転移点が０℃以下のウレタン樹脂、顔料、下記一般式（１）で表される化合物、及び界面活性剤を含有し、
前記洗浄液は、水、下記一般式（１）で表される化合物、グリコールエーテル化合物、及び界面活性剤を含有する。
【化９】
2018118506.tif 000011
（ただし、前記一般式（１）中、Ｍｅはメチル基を表し、Ｒ１は、炭素数１以上４以下のアルキル基を表す。）
本発明の洗浄装置は、払拭部材に洗浄液を付与する手段（以下、「洗浄液付与手段」と称することがある）と、
前記洗浄液を付与した前記払拭部材で前記ノズル面を払拭する手段（以下、「払拭手段」と称することがある）と、を有し、更に必要に応じてその他の手段を有する。
【００８５】
＜洗浄液付与工程及び洗浄液付与手段＞
洗浄液付与工程は、払拭部材に洗浄液を付与する工程であり、押圧部材上の払拭部材に洗浄液を付与することが好ましく、洗浄液付与手段により実施される。
前記押圧部材としては、前記払拭部材を介して前記ノズル面を押圧可能な部材であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、押圧ローラ、押圧ローラと押圧ベルトの組み合わせ、ワイパー、ブレードなどが挙げられる。これらの中でも、押圧ローラが好ましい。
前記洗浄液付与手段としては、洗浄液を一定量付与することができれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、スポイトによる付与、ノズル、スプレイ、ディスペンサー、塗布装置などが挙げられる。
前記払拭部材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、不織布、布などが挙げられる。これらは、ロール状に巻回したものが好ましく、発塵し難く信頼性が高い点から、ロール状の不織布が好ましい。
【００８６】
前記洗浄液の付与量としては、記録時間により制御されることが好ましい。この場合、前記洗浄液の付与量が複数の設定値から選択されることがより好ましい。前記複数の設定値としては、洗浄液の付与方法（例えば、「圧力」、「付与回数」、「付与ノズル数」）などが挙げられる。また、前記洗浄液の付与量としては、洗浄液付与手段としての洗浄液付与ノズルにかける圧力により制御されることが好ましい。更に、前記洗浄液が複数の洗浄液付与ノズルから付与される場合には、前記洗浄液の前記払拭部材への付与量は前記洗浄液付与ノズルの数により制御されることが好ましい。また更に、前記洗浄液の前記払拭部材への付与量は、前記洗浄液付与ノズルからの洗浄液の付与回数により制御されることが好ましい。
【００８７】
＜払拭工程及び払拭手段＞
前記払拭工程は、前記洗浄液を付与した前記払拭部材でノズル面を払拭する工程であり、払拭手段により好適に実施される。
前記洗浄液を付与した前記払拭部材でノズル面を払拭する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、洗浄液が付与された払拭部材としての不織布が押圧部材としての押圧ローラによってインク吐出ヘッドのノズル面に押圧する方法などが挙げられる。
【００８８】
＜その他の工程及びその他の手段＞
前記その他の工程及び前記その他の手段としては、例えば、制御工程及び制御手段などが挙げられる。
前記制御手段としては、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器などが挙げられる。
【００８９】
ここで、図３は、本発明の洗浄装置の一例を示す概略図である。図３に示す洗浄装置３００は、インク吐出ヘッドのインク吐出ヘッド３０１のインク吐出側のノズル面３０１ａを洗浄する装置である。
【００９０】
洗浄装置３００は、払拭部材としての不織布３０３と、洗浄液付与手段としての洗浄液付与ノズル３０２と、押圧部材としての押圧ローラ３０５と、払拭処理後の不織布を巻き取る巻き取りローラ３０４とを有している。
【００９１】
洗浄液は、洗浄液供給チューブを介して洗浄液タンクから供給される。前記洗浄液供給チューブの途中に設けられたポンプを駆動することにより、洗浄液付与ノズル３０２から洗浄液が、払拭部材としての不織布３０３に、記録時間により応じた洗浄液の付与量にて付与される。なお、不織布３０３はロール状に巻回されている。
そして、図３に示すように、洗浄液が付与された不織布３０３が押圧部材としての押圧ローラ３０５によってインク吐出ヘッド３０１のノズル面３０１ａに当接して押圧されることにより、ノズル面３０１ａが清浄される。払拭処理が終了後、不織布３０３は巻取りローラ３０４により巻き取られる。
【００９２】
洗浄液付与手段としての洗浄液付与ノズル３０２は、複数設けることができ、制御手段の制御に基づき、圧がかけられるようになっており、その圧を適宜変えることにより洗浄液の付与量を調整することができる。また、制御手段の制御に基づき、洗浄液を付与するノズル数を変えることにより洗浄液の付与量を調整することができる。更に、制御手段の制御に基づき、洗浄液を付与する回数を変えることにより洗浄液の付与量を調整することができる。
【００９３】
インク吐出ヘッドのインク吐出側のノズル面を洗浄する方法としては、次のような実施態様が挙げられる。
前記洗浄液の付与の際には、洗浄液付与ノズルには圧がかけられるようになっており、その圧を変えることにより洗浄液の付与量を所望の量に調整することができる。また、複数の洗浄液付与ノズルのうち洗浄液を付与するノズル数を変えることにより洗浄液の付与量の調整が可能であり、更には洗浄液付与ノズルから洗浄液を付与する回数を変えることにより付与量を調整することができる。このように、洗浄液を付与した払拭部材を用いて、記録終了後のノズル面を払拭すればよい。
【００９４】
（インクジェット記録方法及びインクジェット記録装置）
本発明のインクジェット記録方法は、インクを吐出する吐出ヘッドのノズルから前記インクを吐出する吐出工程と、
前記吐出ヘッドのノズル面を洗浄する洗浄工程と、を含み、更に必要に応じてその他の工程を含む。
前記洗浄工程が、本発明の前記洗浄方法により行われる。
【００９５】
本発明のインクジェット記録装置は、インクを吐出する吐出ヘッド、インク、及び洗浄液を有し、前記吐出ヘッドのノズル面を払拭する払拭部材を有することが好ましく、更に必要に応じてその他の手段を有する。
前記インクは、水、ガラス転移点が０℃以下のウレタン樹脂、顔料、下記一般式（１）で表される化合物、及び界面活性剤を含有し、
前記洗浄液は、水、下記一般式（１）で表される化合物、グリコールエーテル化合物、及び界面活性剤を含有する。
【化１０】
2018118506.tif 000012
（ただし、前記一般式（１）中、Ｍｅはメチル基を表し、Ｒ１は、炭素数１以上４以下のアルキル基を表す。）
【００９６】
＜記録装置、記録方法＞
本発明のインクは、インクジェット記録方式による各種記録装置、例えば、プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、立体造形装置などに好適に使用することができる。
本発明において、記録装置、記録方法とは、記録媒体に対してインクや各種処理液等を吐出することが可能な装置、当該装置を用いて記録を行う方法である。記録媒体とは、インクや各種処理液が一時的にでも付着可能なものを意味する。
この記録装置には、インクを吐出するヘッド部分だけでなく、記録媒体の給送、搬送、排紙に係わる手段、その他、前処理装置、後処理装置と称される装置などを含むことができる。
記録装置、記録方法は、加熱工程に用いる加熱手段、乾燥工程に用いる乾燥手段を有してもよい。加熱手段、乾燥手段には、例えば、記録媒体の印字面や裏面を加熱、乾燥する手段が含まれる。加熱手段、乾燥手段としては、特に限定されないが、例えば、温風ヒーター、赤外線ヒーターを用いることができる。加熱、乾燥は、印字前、印字中、印字後などに行うことができる。
また、記録装置、記録方法は、インクによって文字、図形等の有意な画像が可視化されるものに限定されるものではない。例えば、幾何学模様などのパターン等を形成するもの、３次元像を造形するものも含まれる。
また、記録装置には、特に限定しない限り、吐出ヘッドを移動させるシリアル型装置、吐出ヘッドを移動させないライン型装置のいずれも含まれる。
更に、この記録装置には、卓上型だけでなく、Ａ０サイズの記録媒体への印刷も可能とする広幅の記録装置や、例えばロール状に巻き取られた連続用紙を記録媒体として用いることが可能な連帳プリンタも含まれる。
記録装置の一例について図１乃至図２を参照して説明する。図１は同装置の斜視説明図である。図２はメインタンクの斜視説明図である。記録装置の一例としての画像形成装置４００は、シリアル型画像形成装置である。画像形成装置４００の外装４０１内に機構部４２０が設けられている。ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の各色用のメインタンク４１０（４１０ｋ、４１０ｃ、４１０ｍ、４１０ｙ）の各インク収容部４１１は、例えばアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成されている。インク収容部４１１は、例えば、プラスチックス製の収容容器ケース４１４内に収容される。これによりメインタンク４１０は、各色のインクカートリッジとして用いられる。
一方、装置本体のカバー４０１ｃを開いたときの開口の奥側にはカートリッジホルダ４０４が設けられている。カートリッジホルダ４０４には、メインタンク４１０が着脱可能に装着される。これにより、各色用の供給チューブ４３６を介して、メインタンク４１０の各インク排出口４１３と各色用の吐出ヘッド４３４とが連通し、吐出ヘッド４３４から記録媒体へインクを吐出可能となる。
【００９７】
また、本発明の用語における、画像形成、記録、印字、印刷等は、いずれも同義語とする。
【００９８】
なお、本発明の記録装置としては、図１の装置本体に、図３の洗浄装置が搭載されたものが例示される。
【実施例】
【００９９】
以下、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。
【０１００】
＜ブラック顔料分散体の調製例１＞
以下の処方混合物をプレミックスした後、ディスクタイプのビーズミル（株式会社シンマルエンタープライゼス製、ＫＤＬ型、メディア：直径０．３ｍｍジルコニアボール使用）で７時間循環分散してブラック顔料分散体（顔料固形分濃度：１５質量％）を得た。
・カーボンブラック顔料（商品名：Ｍｏｎａｒｃｈ８００、キャボット社製）・・・１５質量部
・アニオン系界面活性剤（商品名：パイオニンＡ−５１−Ｂ、竹本油脂株式会社製）・・・２質量部
・イオン交換水・・・８３質量部
【０１０１】
＜ポリウレタン樹脂エマルジョン１の調製＞
攪拌機、温度計、窒素シール管及び冷却器の付いた容量２Ｌの反応器に、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）を１００質量部、ポリエステルポリオール（１）（ｉＰＡ／ＡＡ＝６／４（モル比）とＥＧ／ＮＰＧ＝１／９（モル比）から得られたポリエステルポリオール、数平均分子量＝２，２００、平均官能基数＝２、なお、ｉＰＡ：イソフタル酸、ＡＡ：アジピン酸、ＥＧ：エチレングリコール、ＮＰＧ：ネオペンチルグリコール）を３４５質量部、２，２−ジメチロールプロピオン酸ＤＭＰＡを９．９２質量部仕込み、６０℃にて均一に混合した。その後、反応器に、更に、トリエチレングリコールジイソシアネートＴＥＧＤＩを４５．１質量部、ジオクチルチンジラウレートＤＯＴＤＬを０．０８質量部仕込み、７２℃で３時間反応させて、ポリウレタン溶液を得た。
【０１０２】
このポリウレタン溶液に、ｉＰＡを８０質量部、ＭＥＫを２２０質量部、トリエチルアミン（ＴＥＡ）を３．７４質量部、水を５９６質量部仕込んで転相させた後、ロータリーエバポレーターにてＭＥＫとｉＰＡを除去して、ポリウレタン樹脂エマルジョン１を得た。得られたポリウレタン樹脂エマルジョン１を常温まで冷却した後、イオン交換水と水酸化ナトリウム水溶液を添加して固形分３０質量％、ｐＨ８に調整した。このポリウレタン樹脂エマルジョン１を用いて、「Ｔｈｅｒｍｏ  ｐｌｕｓ  ＥＶＯ２」（Ｒｉｇａｋｕ社製）で測定したガラス転移点（＝Ｔｇ）は−３℃であった。
【０１０３】
（実施例１）
＜インク、及び洗浄液の調製＞
−ブラックインクの調製−
前記（ブラック顔料分散体の調製例１）に示した方法で作製したブラック顔料分散体２０質量％、ポリウレタン樹脂エマルジョン１（固形分濃度：３０質量％）２３．３質量％、１，２−プロパンジオール１２質量％、１，３−プロパンジオール１０質量％、１，２−ブタンジオール３質量％、一般式（１）の化合物（Ｒ１がメチル基）１６質量％（商品名：エクアミドＭ１００、出光興産株式会社製）、界面活性剤として、商品名「ＦＳ−３００」（デュポン社製、フッ素系界面活性剤、固形分濃度４０％）を２質量％、防腐剤として商品名：プロキセルＬＶ（アビシア社製）０．１質量％、及び高純水を残量となるように添加し、混合撹拌して、平均孔径が０．２μｍのポリプロピレンフィルター（商品名：ＢｅｔａｆｉｎｅポリプロピレンプリーツフィルターＰＰＧシリーズ、３Ｍ社製）にてろ過することにより、実施例１で用いるブラック色のインクを作製した。
【０１０４】
−洗浄液の調製−
トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（東京化成工業株式会社製）２０質量％、一般式（１）の化合物（Ｒ１がメチル基）（商品名：エクアミドＭ１００、出光興産株式会社製）３０質量％、フッ素系界面活性剤（商品名：ＦＳ−３００、固形分濃度４０％）２質量％、及びイオン交換水を残量（材料の合計の添加量を１００質量％として、その残量）を添加して、１時間撹拌し、実施例１で用いる洗浄液を得た。
【０１０５】
（実施例２）
インクのポリウレタン樹脂エマルジョンを、大成ファインケミカル社製のポリエステル系ポリウレタンエマルジョン「ＷＢＲ−６０１Ｕ」に変更し、洗浄液のグリコールエーテル化合物をトリプロピレングリコールモノメチルエーテルから、ジプロピレングリコールメチルエーテル（東京化成工業株式会社製）に変更した以外は、実施例１と同様にして、インク、及び洗浄液を作製した。
ポリエステル系ポリウレタンエマルジョン  ＷＢＲ−６０１Ｕ（大成ファインケミカル株式会社製、Ｔｇ：−３０℃）
【０１０６】
（実施例３）
インクのポリウレタン樹脂エマルジョンを、第一製薬工業株式会社製のポリカーボネート系ポリウレタンエマルジョン「スーパーフレックス４３０」に変更し、洗浄液のグリコールエーテル化合物をトリプロピレングリコールモノメチルエーテルから、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（東京化成工業株式会社製）に変更し、添加量を２０質量％から３０質量％に変更し、エクアミドＭ１００の添加量を３０質量％から２０質量％に変更した以外は、実施例１と同様にして、インク、及び洗浄液を作製した。
ポリカーボネート系ポリウレタンエマルジョン：スーパーフレックス４３０（第一製薬工業株式会社製、Ｔｇ：−２４℃）
【０１０７】
（実施例４）
洗浄液のグリコールエーテル化合物をトリプロピレングリコールモノメチルエーテルから、ジエチレングリコールジエチルエーテル（東京化成工業株式会社製）に変更した以外は、実施例１と同様にして、インク、及び洗浄液を作製した。
【０１０８】
（実施例５）
洗浄液のグリコールエーテル化合物をトリプロピレングリコールモノメチルエーテルから、ジエチレングリコールジエチルエーテル（東京化成工業株式会社製）に変更し、洗浄液の界面活性剤をフッ素界面活性剤「ＦＳ−３００」から、ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル（花王株式会社製、商品名：エマルゲンＡ−６０（高級アルコール系エーテル型非イオン性界面活性剤））に変更した以外は、実施例１と同様にして、インク、及び洗浄液を作製した。
【０１０９】
（実施例６）
インクのポリウレタン樹脂エマルジョンを、第一製薬工業株式会社製のポリカーボネート系ポリウレタンエマルジョン「スーパーフレックス４３０」に変更し、洗浄液のグリコールエーテル化合物をトリプロピレングリコールモノメチルエーテルから、ジエチレングリコールジブチルエーテルに変更し、その添加量を２０質量％から３０質量％に変更し、エクアミドＭ１００の添加量を３０質量％から２０質量％に変更し、洗浄液の界面活性剤をフッ素界面活性剤「ＦＳ−３００」からポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル（花王株式会社製、商品名：エマルゲンＬＳ−１０６（高級アルコール系エーテル型非イオン性界面活性剤））に変更した以外は、実施例１と同様にして、インク、及び洗浄液を作製した。
【０１１０】
（実施例７）
実施例１において、洗浄液を構成する一般式（１）化合物のＲ１を、ブチル基にした化合物（商品名：エクアミドＢ１００、出光興産株式会社製）に変更した以外は、実施例１と同様にして、インク、及び洗浄液を作製し、評価を行った。
【０１１１】
（比較例１）
洗浄液のトリプロピレングリコールモノメチルエーテルを未添加とし、エクアミドＭ１００の添加量を３０質量％から５０質量％に変更した以外は、実施例１と同様にして、インク、及び洗浄液を作製し、評価を行った。
【０１１２】
（比較例２）
洗浄液のトリプロピレングリコールモノメチルエーテルの添加量を２０質量％から５０質量％に変更し、エクアミドＭ１００を未添加とした以外は、実施例１と同様にして、インク、及び洗浄液を作製した。
【０１１３】
各実施例、及び比較例で用いるインク及び、洗浄液の構成材料の一覧を表１−１及び表１−２に記す。なお、表１−１中の％は質量％を示す。
【０１１４】
【表１−１】
2018118506.tif 000013
【０１１５】
【表１−２】
2018118506.tif 000014
【０１１６】
・評価方法
＜洗浄性＞
図１に示したプリンタを用い、実施例１のインクを４５分間連続吐出した。吐出を停止してから１２時間、吐出ヘッドのノズル面を乾燥させた。その後、スポイトを用いて実施例１の洗浄液３ｍＬをアンティコン（クリーンワイパー  アンティコンＧＯＬＤ、ポリエステル長繊維）に付与して、図３の装置によりノズル面を１往復払拭した。その後、下記の評価基準に基づいて、「洗浄性」を評価した。前記評価が「△」以上であることが実使用上望ましい。他の実施例、及び他の比較例についても、インク、及び洗浄液を表１−１に示す組に変更した点を除き上記と同様に評価した。
【０１１７】
［評価基準］
◎：インク汚れの拭き残しが全く見られない
○：インク汚れの拭き残しが１０％未満あるが、ノズル近辺には残らない
△：インク汚れの拭き残しが１０％未満ある
×：インク汚れの拭き残しが１０％以上ある
【０１１８】
＜吐出信頼性＞
図１に示したプリンタを用い、実施例１のインクを４５分間連続吐出し、吐出を停止してから３０分間吐出ヘッドのノズル面を乾燥させた。その後、スポイトを用いて実施例１の洗浄液３ｍＬをアンティコン（クリーンワイパー  アンティコンＧＯＬＤ、ポリエステル長繊維）に付与して、図３の装置を用いてノズル面を払拭した。その後、実施例１のインクを用いて再度吐出を行い、下記評価基準に基づいて、「吐出信頼性」を評価した。前記評価が「△」以上であることが実使用上望ましい。他の実施例、及び他の比較例についても、インク、及び洗浄液を表１−１に示す組に変更した点を除き上記と同様に評価した。
【０１１９】
［評価基準］
○：吐出乱れや不吐出は全くみられない
△：５ノズル以下の吐出乱れ、不吐出があるがすぐに回復する
×：吐出乱れ、不吐出がある
【０１２０】
＜密着性＞
評価画像の作成方法
ＩＰＳｉＯ  ＧＸｅ５５００改造機（株式会社リコー製）を、１５０ｃｍの印字幅で３０ｍ２／ｈｒの記録速度相当の記録をＡ４サイズで再現できるようにし、また、印字後の画像に対し、加熱条件（加熱温度、加熱時間）を変えてポットプレートで加熱できるように改造した。ＩＰＳｉＯ  ＧＸｅ５５００改造機に実施例１のブラック色のインクを充填し、記録媒体のインク付着量が０．６ｇ／ｃｍ２となるようにベタ画像を記録した。記録媒体としては、ＰＰフィルム記録媒体（東洋紡株式会社製、Ｐ２１６１）を用いた。記録後、ポットプレートで加熱を行った。加熱条件は以下の２条件で行った。
条件１：  ６０℃  ５分間
条件２：  ７０℃  ５分間
【０１２１】
−密着性評価方法−
加熱後のベタ画像に対し、布粘着テープ（ニチバン株式会社製、１２３ＬＷ−５０）を用いた碁盤目剥離試験により、試験マス目１００個の残存マス数をカウントし、下記評価基準に基づいて、記録媒体に対する「密着性」を評価した。前記評価がＢ以上であることが実使用上望ましい。他の実施例、及び他の比較例についても、インクをその実施例で用いるものに変更した点を除き上記と同様に評価した。
〔評価基準〕
ＡＡ：残存マス数が９８個以上
Ａ：残存マス数が９０個以上９８個未満
Ｂ：残存マス数が７０個以上９０個未満
Ｃ：残存マス数が７０個未満
【０１２２】
各実施例、及び比較例の洗浄性、吐出信頼性、及び密着性の評価結果一覧を表１−２に記す。
【０１２３】
（実施例と比較例の対比）
実施例１では、一般式（１）の化合物とグリコールエーテル化合物の両方を含む洗浄液を用いたのに対し、比較例１はグリコールエーテル化合物が未添加の洗浄液を用い、比較例２では一般式（１）の化合物が未添加の洗浄液を用いた。実施例１、比較例１、及び比較例２の対比では、比較例１と比較例２は実施例１に比べ、洗浄性、吐出安定性が劣る。
実施例１、実施例２、及び実施例３の対比では、実施例３ではインク中の樹脂がポリカーボネート系のＴｇ−２０℃以下のポリウレタン樹脂であり、実施例１及び実施例２に比べ、基材の密着性がよい。実施例１及び実施例４の対比では、実施例４はグリコールエーテル化合物が一般式（２）の化合物を使用しており、実施例１に比べ洗浄性がよい。実施例４と実施例５の対比では、実施例５の洗浄液の界面活性剤がポリオキシアルキレン界面活性剤を使用しており、実施例４に比べ、更に洗浄性がよい。各実施例、及び各比較例のインク、及び洗浄液に含まれる成分を表２に示す。表２中、「○」は含まれることを示し、「×」は含まれないことを示す。
【０１２４】
【表２】
2018118506.tif 000015
【符号の説明】
【０１２５】
４００  画像形成装置
４０１  画像形成装置の外装
４０１ｃ  装置本体のカバー
４０４  カートリッジホルダ
４１０  メインタンク
４１０ｋ、４１０ｃ、４１０ｍ、４１０ｙ  ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ
（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の各色用のメインタンク
４１１  インク収容部
４１３  インク排出口
４１４  収容容器ケース
４２０  機構部
４３４  吐出ヘッド
４３６  供給チューブ
【先行技術文献】
【特許文献】
【０１２６】
【特許文献１】特許第４８７２７８１号公報
【図１】
2018118506.tif 000024
【図２】
2018118506.tif 000025
【図３】
2018118506.tif 000026