(57)【要約】      （修正有）【課題】化学反応プロセス時において気液の流れで発生するフィルム状触媒の位置ずれを抑制するフィルム状触媒構造体、及びフィルム状触媒位置ずれ防止用のシム板の提供。【解決手段】ケース２０内に、フィルム状触媒が積層されたフィルム状触媒集合体１０が収容されたフィルム状触媒構造体１０であって、少なくとも１以上の前記フィルム状触媒の端部と当接可能な爪３１を有するシム板３０が、前記ケース２０と前記フィルム状触媒集合体１０の間、又は積層された前記フィルム状触媒間の間に挿入された、フィルム状触媒構造体１０。【選択図】図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ケース内に、フィルム状触媒が積層されたフィルム状触媒集合体が収容されたフィルム状触媒構造体であって、
少なくとも１以上の前記フィルム状触媒の端部と当接可能な爪を有するシム板が、前記ケースと前記フィルム状触媒集合体の間、又は積層された前記フィルム状触媒間の間に挿入された、フィルム状触媒構造体。
【請求項２】
前記フィルム状触媒集合体が、シート状のフィルム状触媒と波形状のフィルム状触媒を交互に積層されたものである、請求項１に記載のフィルム状触媒構造体。
【請求項３】
前記フィルム状触媒集合体が、前記フィルム状触媒を分離可能に積層されたものである、請求項１又は２に記載のフィルム状触媒構造体。
【請求項４】
前記シム板が、前記ケースと前記フィルム状触媒集合体の間に挿入されたものである、請求項１〜３の何れかに記載のフィルム状触媒構造体。
【請求項５】
前記シム板が、前記爪と少なくとも１以上の前記フィルム状触媒の端部が当接するように挿入されたものである、請求項１〜４の何れかに記載のフィルム状触媒構造体。
【請求項６】
液相反応又は気液２相反応用の触媒構造体として用いられる、請求項１〜５の何れか１項に記載のフィルム状触媒構造体。
【請求項７】
前記シム板が、前記フィルム状触媒構造体に気液を流す方向に対して、前記フィルム状触媒構造体の下流側から挿入されたものである、請求項６に記載のフィルム状触媒構造体。
【請求項８】
少なくとも１以上のフィルム状触媒の端部と当接可能な爪を有する、フィルム状触媒位置ずれ防止用シム板であって、
ケース内に、前記フィルム状触媒が積層されたフィルム状触媒集合体が収容されたフィルム状触媒構造体において、前記シム板が、前記ケースと前記フィルム状触媒集合体の間、又は積層された前記フィルム状触媒間の間に挿入されることにより、フィルム状触媒の位置ずれを防止する、シム板。
【請求項９】
ケース内にフィルム状触媒が積層されたフィルム状触媒集合体が収容されたフィルム状触媒構造体の製造方法であって、以下の工程を有するフィルム状触媒構造体の製造方法。
工程（１）：前記ケース内で、前記フィルム状触媒を所望数積層させて、前記フィルム状触媒集合体を前記ケースに収容する工程
工程（２）：少なくとも１以上の前記フィルム状触媒の端部と当接可能な爪を有するシム板を、前記ケースと前記フィルム状触媒集合体の間、又は積層された前記フィルム状触媒間の間に挿入する工程
【請求項１０】
工程（１）が、シート状のフィルム状触媒と波形状のフィルム状触媒を交互に積層させて、前記フィルム状触媒集合体を前記ケースに収容する工程である、請求項９に記載のフィルム状触媒構造体の製造方法。
【請求項１１】
工程（１）が、前記フィルム状触媒を分離可能に積層させて、前記フィルム状触媒集合体を前記ケースに収容する工程である、請求項９又は１０に記載のフィルム状触媒構造体の製造方法。
【請求項１２】
工程（２）が、前記シム板を、前記ケースと前記フィルム状触媒集合体の間、又は積層された前記フィルム状触媒間の間に、前記爪と１以上の前記フィルム状触媒の端部が当接するように挿入する工程である、請求項９〜１１の何れかに記載のフィルム状触媒構造体の製造方法。
【請求項１３】
工程（２）が、前記シム板を、前記ケースと前記フィルム状触媒集合体の間に挿入する工程である、請求項９〜１２の何れかに記載のフィルム状触媒構造体の製造方法。
【請求項１４】
工程（１）で、前記フィルム状触媒集合体の少なくとも最上段の前記フィルム状触媒を積層する際に、工程（２）の前記シム板と少なくとも前記最上段のフィルム状触媒を併せて、前記ケースと前記フィルム状触媒集合体の間に挿入する、請求項１３に記載のフィルム状触媒構造体の製造方法。
【請求項１５】
液相反応又は気液２相反応用の触媒構造体として用いられる、請求項９〜１４の何れか１項に記載のフィルム状触媒構造体の製造方法。
【請求項１６】
工程（２）が、前記シム板を、前記フィルム状触媒構造体に気液を流す方向に対して、前記フィルム状触媒構造体の下流側から挿入する工程である、請求項１５に記載のフィルム状触媒構造体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フィルム状触媒構造体に関し、さらに詳細には、気液反応用等の触媒として適しているフィルム状触媒構造体、フィルム状触媒構造体の製造方法、及びフィルム状触媒位置ずれ防止用のシム板に関する。
【背景技術】
【０００２】
化学反応プロセスにおいて、フィルム状基材に固体触媒を担持させたフィルム状触媒を利用したプロセスが広く採用されている。このフィルム状触媒は、表面積を増加させる目的や原料の流路を形成する目的で、波形やハニカム状に加工形成して使用されることがある。これらのフィルム状触媒を所望数積層したフィルム状触媒集合体は、ケース内に収容され、フィルム状触媒構造体として、化学反応プロセス用の反応塔等に収容される。ここで、フィルム状触媒構造体は、製造作業時又は化学反応プロセス時の気液の流れで生じるフィルム状触媒の位置ずれを防止するため、通常、フィルム状触媒間の接触部、又はフィルム状触媒集合体とケースの接触部が樹脂等の接着剤で固定化されている。
【０００３】
特許文献１には、筒状ケース内にフィルム状触媒集合体が収容されたものであり、フィルム状触媒間の接触部の全部又は一部が仮止めされている、製造作業が容易なフィルム状触媒構造体の中間体が開示されている。
特許文献２には、触媒エレメントがずり落ちてリテーナと触媒エレメントが接触することをなくし、触媒エレメントの磨耗を防止する、モジュール化触媒が開示されている。
特許文献３には、板状触媒の表面に付着する煤塵を簡単な作業で効率よく除去することが可能な触媒構造体及びその清掃方法並びに板状触媒の製造方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００９−２９１６９５号公報
【特許文献２】特開平１１−１３８０１９号公報
【特許文献３】特開２０１２−２２８６５７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
フィルム状触媒を固定化するために樹脂等の接着剤を用いたフィルム状触媒構造体を化学反応プロセスに用いると、接着剤がコンタミネーションの原因ともなるため、フィルム状触媒を、樹脂等の接着剤で固定化せず、分離可能に積層することが望ましい。
しかしながら、フィルム状触媒が分離可能に積層されたフィルム状触媒集合体は、化学反応プロセス時において気液を流通した際に、ケース内で集合体中の一部フィルム状触媒が位置ずれを起こす可能性がある。フィルム状触媒の位置ずれが起こると、フィルム状触媒集合体の一様な形状が崩れ、気液の均一な流れを阻害する。また位置ずれを起こしたフィルム状触媒がフィルム状触媒集合体の流路方向の端面に移動すると、気液の流路が閉塞されて気液の流れがより不均一になる。化学反応プロセスにおいて、気液の不均一な流れ、及び気液流路の閉塞は、反応効率を悪化させるため問題となる。
【０００６】
またケース内にフィルム状触媒を所望数積層させて、フィルム状触媒集合体をケースに収容する作業において、フィルム状触媒集合体の最上段のフィルム状触媒を積層する際に、多数の積層によりケース内の挿入スペースが小さくなるため、うまく積層することができず問題となる。またケース内にフィルム状触媒を隙間なく高密度に積層させることができなければ、ケース内の余分な隙間のために、フィルム状触媒が位置ずれを起こし製造作業が困難となる。
【０００７】
本発明は、化学反応プロセス時において気液の流れで発生するフィルム状触媒の位置ずれを抑制するフィルム状触媒構造体、及びフィルム状触媒位置ずれ防止用のシム板を提供することを課題とする。
また本発明は、化学反応プロセス時において気液の流れで発生するフィルム状触媒の位置ずれを抑制し、かつ製造作業が容易なフィルム状触媒構造体の製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、ケース内に、フィルム状触媒が積層されたフィルム状触媒集合体が収容されたフィルム状触媒構造体であって、
少なくとも１以上の前記フィルム状触媒の端部と当接可能な爪を有するシム板が、前記ケースと前記フィルム状触媒集合体の間、又は積層された前記フィルム状触媒間の間に挿入された、フィルム状触媒構造体に関する。
【０００９】
また本発明は、少なくとも１以上のフィルム状触媒の端部と当接可能な爪を有する、フィルム状触媒位置ずれ防止用シム板であって、
ケース内に、前記フィルム状触媒が積層されたフィルム状触媒集合体が収容されたフィルム状触媒構造体において、前記シム板が、前記ケースと前記フィルム状触媒集合体の間、又は積層された前記フィルム状触媒間の間に挿入されることにより、フィルム状触媒の位置ずれを防止する、シム板に関する。
【００１０】
また本発明は、ケース内にフィルム状触媒が積層されたフィルム状触媒集合体が収容されたフィルム状触媒構造体の製造方法であって、以下の工程を有するフィルム状触媒構造体の製造方法に関する。
工程（１）：前記ケース内で、前記フィルム状触媒を所望数積層させて、前記フィルム状触媒集合体を前記ケースに収容する工程
工程（２）：少なくとも１以上の前記フィルム状触媒の端部と当接可能な爪を有するシム板を、前記ケースと前記フィルム状触媒集合体の間、又は積層された前記フィルム状触媒間の間に挿入する工程
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、化学反応プロセス時において気液の流れで発生するフィルム状触媒の位置ずれを抑制するフィルム状触媒構造体、及びフィルム状触媒位置ずれ防止用のシム板を提供することができる。
また本発明は、化学反応プロセス時において気液の流れで発生するフィルム状触媒の位置ずれを抑制し、かつ製造作業が容易なフィルム状触媒構造体の製造方法を提供することができる。
【００１２】
本発明のフィルム状触媒構造体は、化学反応プロセス時において気液の流れで発生するフィルム状触媒の位置ずれを抑制することができるため、フィルム状触媒の位置ずれが起点となって発生する気液の不均一な流れ、及び気液流路の閉塞による、反応効率の悪化を抑制することができる。
また本発明のフィルム状触媒構造体の製造方法は、ケース内にフィルム状触媒を隙間なく高密度に積層させることができ、ケース内に余分な隙間がないため、フィルム状触媒の位置ずれが起き難く、フィルム状触媒構造体の製造作業を容易に行うことができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】フィルム状触媒集合体がケース内に収容された状態の一実施形態を示す斜視図。
【図２】フィルム状触媒位置ずれ防止用シム板の一実施形態を示す斜視図、及びシム板の軸方向の断面図。
【図３】フィルム状触媒位置ずれ防止用シム板がケース内に挿入された状態の一実施形態を示す斜視図、及びそのケースの軸方向の断面図。
【図４】シム板の設置パターンを示す、フィルム状触媒構造体の断面図。
【図５】波形状のフィルム状触媒の製造方法を説明するための概念図。
【図６】実施例１のフィルム状触媒構造体を収納したリアクターの断面図。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
＜フィルム状触媒構造体＞
本発明のフィルム状触媒構造体は、ケース内に、フィルム状触媒が積層されたフィルム状触媒集合体が収容されたフィルム状触媒構造体であって、
少なくとも１以上の前記フィルム状触媒の端部と当接可能な爪を有するシム板が、前記ケースと前記フィルム状触媒集合体の間、又は積層された前記フィルム状触媒間の間に挿入された、フィルム状触媒構造体である。
本発明において、「少なくとも１以上の前記フィルム状触媒の端部が当接可能な爪」とは、爪を有するシム板が、ケースとフィルム状触媒集合体の間、又は積層されたフィルム状触媒間の間に挿入されると、爪が少なくとも１以上のフィルム状触媒の端部と当接するか、または近接するようになることを意味する。
【００１５】
〔フィルム状触媒集合体〕
本発明のフィルム状触媒集合体は、フィルム状触媒が積層されたものである。
本発明で用いるフィルム状触媒は、ＷＯ２００５／０３５１２２号等に記載された公知のものを用いることができる。
【００１６】
フィルム状触媒は、支持体（例えば、銅箔、ステンレス箔、アルミニウム箔等からなる長尺状の支持体）上に触媒粉末を含む塗料組成物を塗布・製膜して触媒中間体を得た後、乾燥及び硬化させて得ることができる。塗料組成物は、触媒活物質（Ａｇ，Ａｕ，Ｃｕ，Ｎｉ，Ｆｅ，Ａｌ等）を多孔性材料（活性炭、アルミナ、シリカ、ゼオライト、チタニア、シリカ−アルミナ、珪藻土等）に担持させた粉末状触媒、バインダー、溶媒のほか、必要に応じて分散助剤（界面活性剤、カップリング剤等）、滑剤（無機粒子、繊維状物質等）、多孔化助剤（高沸点溶剤）等をミル等で塗料化したものである。
【００１７】
フィルム状触媒は、シート状のフィルム状触媒や、波形状に加工された波形状のフィルム状触媒を用いることができる。波形状に加工する方法は特に制限されず、特許文献１、特開平８−１４１３９３号公報、特開２０００−１８９８１４号公報に記載の方法にて加工することもできる。
【００１８】
本発明のフィルム状触媒集合体は、積層されたフィルム状触媒間に気液が通過する流路が形成されるようにフィルム状触媒が積層されていればよく、具体的には、シート状のフィルム状触媒と波形状のフィルム状触媒が交互に積層されている場合や、積層されたフィルム状触媒間に気液が通過する流路が形成されるように波形状のフィルム状触媒を積層されている場合が挙げられる。
フィルム状触媒集合体は、充填密度の観点から、シート状のフィルム状触媒と波形状のフィルム状触媒が交互に積層されたものが好ましい。
また本発明のフィルム状触媒集合体は、フィルム状触媒間を化学反応プロセス時のコンタミネーションの原因となる樹脂等の接着剤で固定化せず、フィルム状触媒を分離可能に積層されたものが好ましい。
【００１９】
図１は、フィルム状触媒集合体１０がケース２０内に収容された状態を示す一実施形態であり、シート状のフィルム状触媒１１と波形状のフィルム状触媒１２を交互に積層されたフィルム状触媒集合体１０がケース２０内に収容されている。
ケース２０は、筒状ケース又は両端が開口したケースであり、ケース２０の軸に垂直な断面形状は特に限定されず、円形、楕円形、多角形等にすることができ、円形や楕円形の一部が曲面ではなく平面であるものでもよいし、多角形の一部が平面でなく曲面であるものでもよい。
ケース２０は、金属製又は樹脂製の材料で形成されてよく、また剛体としてもよい。
【００２０】
フィルム状触媒集合体１０のケースへの収容形態は、気液の流動性の観点から、フィルム状触媒集合体１０を、ケースの内壁面によって形成される、ケースの軸に垂直な断面形状と一致するように収容されていることが好ましい。
またフィルム状触媒集合体１０は、ケース２０と集合体１０を化学反応プロセス時のコンタミネーションの原因となる樹脂等の接着剤で固定化せず、ケース２０に分離可能に収容されたものが好ましい。
【００２１】
〔シム板〕
本発明のシム板は、少なくとも１以上のフィルム状触媒の端部と当接可能な爪を有する、フィルム状触媒位置ずれ防止用シム板であって、
ケース内に、前記フィルム状触媒が積層されたフィルム状触媒集合体が収容されたフィルム状触媒構造体において、前記シム板が、前記ケースと前記フィルム状触媒集合体の間、又は積層された前記フィルム状触媒間の間に挿入されることにより、フィルム状触媒の位置ずれを防止する、シム板である。
【００２２】
図２（Ａ）は、フィルム状触媒位置ずれ防止用シム板の一実施形態であり、図２（Ｂ）にシム板の軸方向の断面図を示す。
また図３（Ａ）は、フィルム状触媒位置ずれ防止用シム板がケースとフィルム状触媒集合体の間に挿入された状態の一実施形態であり、図３（Ｂ）に、シム板がケースとフィルム状触媒集合体の間に挿入された状態におけるケースの軸方向の断面図を示す。
【００２３】
シム板３０は平板状のものであり、シム板３０が、ケース２０とフィルム状触媒集合体１０の間、又は積層されたフィルム状触媒間の間に挿入されることにより、ケース内の余分な隙間がなくなり、フィルム状触媒を隙間なく高密度に積層させることができるため、フィルム状触媒の位置ずれを防止することができる。
【００２４】
シム板３０の形状は、正方形、長方形、多角形等にすることができ、多角形の一部が平面でなく曲面であるものでもよい。またシム板３０の表面は、シム板３０とケース２０又はフィルム状触媒との間の摩擦抵抗を増加させて、フィルム状触媒の位置ずれを防止する観点から、摩擦抵抗を上げるためにエッチングなどにより表面に粗化処理を施してもよい。
【００２５】
シム板３０の厚みは、フィルム状触媒を隙間なく高密度に積層させる観点から、
好ましくは０．５ｍｍ以上、より好ましくは１ｍｍ以上、そして、好ましくは５ｍｍ以下、より好ましくは２ｍｍ以下である。
シム板３０の面積は、フィルム状触媒を隙間なく高密度に積層させる観点から、シム板３０を挿入した際の隣接するシート状フィルム状触媒の面積に対して、好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上、そして、好ましくは１００％未満である。
【００２６】
本発明のシム板３０は、少なくとも１以上のフィルム状触媒の端部と当接可能な爪３１を有する。「少なくとも１以上のフィルム状触媒の端部が当接可能な爪」とは、爪を有するシム板が、ケースとフィルム状触媒集合体の間、又は積層されたフィルム状触媒間の間に挿入されると、爪が少なくとも１以上のフィルム状触媒の端部と当接するか、または近接するようになることを意味する。爪３１を有するシム板３０は、ケース２０とフィルム状触媒集合体１０の間、又は積層されたフィルム状触媒間の間に、爪３１と少なくとも１以上のフィルム状触媒の端部が当接するか、または近接するように挿入される。爪３１と少なくとも１以上のフィルム状触媒の端部が当接していると、爪３１と当接したフィルム状触媒の位置を固定化することができる。また爪３１と少なくとも１以上のフィルム状触媒の端部が近接していると、フィルム状触媒構造体の製造作業時や、化学反応プロセス時における気液の流れで発生するフィルム状触媒の位置ずれを、フィルム状触媒の端部と近接する爪３１が当接（係止）することにより、フィルム状触媒の位置ずれを抑制することができる。
爪３１を有するシム板３０は、位置ずれ防止の観点から、爪３１と少なくも１以上のフィルム状触媒の端部が当接するように挿入されるのが好ましい。
【００２７】
爪３１は平板状のものであり、爪３１の形状は、三角形、正方形、長方形、多角形等にすることができ、多角形の一部が平面でなく曲面であるものでもよい。
またフィルム状触媒の位置ずれを防止する観点から、爪３１の表面に凸部を設けて、爪表面を凹凸に形状加工してもよい。
また化学反応プロセス時において気液の流路を閉塞させない観点から、爪３１は貫通した複数の孔又は穴を形成させてもよい。
【００２８】
爪３１は、位置ずれ防止の観点から、シム板３０の軸方向の何れか一方の縁部に有していることが好ましい。また爪３１は、シム板３０の軸の垂直方向と平行に、複数の爪を有してもよく、爪の数は、１個以上、１０個以下が好ましい。シム板３０が複数の爪を有する場合、爪３１は、シム板３０の軸の垂直方向と平行の幅に等間隔に形成されていることが好ましい。またシム板３０を積層されたフィルム状触媒間の間に挿入する場合、爪３１は、シム板３０の表面と裏面の対称の位置に複数形成されてもよい。
【００２９】
爪３１の厚さは、位置ずれ防止をするための耐久強度の観点から、好ましくは０．５ｍｍ以上、より好ましくは１ｍｍ以上、そして、好ましくは５ｍｍ以下、より好ましくは２ｍｍ以下である。
爪３１のシム板に対して垂直方向の長さは、位置ずれ防止の観点から、好ましくはフィルム状触媒の積層枚数５段分の長さ以上、より好ましくはフィルム状触媒の積層段数１０段分の長さ以上、そして、化学反応プロセス時において気液の流路を閉塞させない観点から、好ましくはフィルム状触媒の積層枚数２０段分の長さ以下である。
【００３０】
本発明のシム板３０及び爪３１は、金属製又は樹脂製の材料で形成されてよく、また剛体としてもよい。
【００３１】
図４に、シム板３０の設置パターンの例を示す。図４（Ａ）は、シム板３０が、ケース２０とフィルム状触媒集合体１０の間に挿入された場合の設置状態を示している。シム板３０は、ケース２０とフィルム状触媒集合体１０の間に挿入されたものが好ましい。
また化学反応プロセス時のフィルム状触媒として用いる場合の位置ずれ防止を考慮して、シム板３０をフィルム状触媒構造体に気液を流す方向に対して、フィルム状触媒構造体の下流側から挿入されたものが好ましい。
また本発明のフィルム状触媒構造体を、１つのユニットとして、複数のユニットを連結もしくはカートリッジに集合させた集合体として化学反応プロセスに使用した場合、ケース２０とフィルム状触媒集合体１０の間の中で、フィルム状触媒構造体の集合体に気液を流す方向に対して外側に位置するケース２０とフィルム状触媒集合体１０の間にシム板３０を挿入されたものが好ましい。
【００３２】
図４（Ｂ）は、２つのシム板３０が、複数の、ケース２０とフィルム状触媒集合体１０の間にそれぞれ挿入された場合の設置状態を示している。図４（Ｃ）は、図４（Ｂ）の設置状態から更に、シム板の表面と裏面の対称の位置に爪３１をもつシム板３０をフィルム状触媒間に挿入された場合の設置状態を示している。
シム板３０は、位置ずれ防止の観点から、フィルム状触媒構造体に複数設置されてもよい。しかしながら、シム板３０は、化学反応プロセス時において気液の流路を閉塞させない観点から、フィルム状触媒構造体の気液流路の垂直断面方向の総面積に対して爪部の投影総面積が、好ましくは１％以下、より好ましくは０．２％以下、そして、好ましくは０．０１％以上になるように設置される。
【００３３】
本発明のフィルム状触媒構造体は、フィルム状触媒構造体の流路面又は気液が流通する面の両面又は片面にメッシュ状の板を取り付けて保護してもよい。
メッシュ状の板としては、金網、パンチングメタル等が挙げられる。メッシュ状の板の開口率は、好ましくは３０％以上、そして、好ましくは９０％以下である。
【００３４】
本発明のフィルム状触媒構造体は、１つのユニットとして、複数のユニットを連結もしくはカートリッジに集合させた集合体として使用してもよい。
フィルム状触媒構造体又はその集合体は、リアクターに収容され、液相反応又は気液２相反応用の触媒構造体として用いることができる。またフィルム状触媒構造体又はその集合体は、吸着フィルター用の触媒構造体しても使用可能である。
【００３５】
＜フィルム状触媒構造体の製造方法＞
本発明のフィルム状触媒構造体の製造方法は、ケース内にフィルム状触媒が積層されたフィルム状触媒集合体が収容されたフィルム状触媒構造体の製造方法であって、以下の工程を有するフィルム状触媒構造体の製造方法である。
工程（１）：前記ケース内で、前記フィルム状触媒を所望数積層させて、前記フィルム状触媒集合体を前記ケースに収容する工程
工程（２）：少なくとも１以上の前記フィルム状触媒の端部と当接可能な爪を有するシム板を、前記ケースと前記フィルム状触媒集合体の間、又は積層された前記フィルム状触媒間の間に挿入する工程
本発明のフィルム状触媒構造体の製造方法は、フィルム状触媒構造体で述べた事項を適宜適用することができる。
【００３６】
工程（１）において、充填密度の観点から、シート状のフィルム状触媒と波形状のフィルム状触媒を交互に積層させて、フィルム状触媒集合体をケースに収容するのが好ましい。
またフィルム状触媒間を化学反応プロセス時のコンタミネーションの原因となる樹脂等の接着剤で固定化せず、フィルム状触媒を分離可能に積層させて、フィルム状触媒集合体をケースに収容するのが好ましい。
またフィルム状触媒集合体とケースを化学反応プロセス時のコンタミネーションの原因となる樹脂等の接着剤で固定化せず、フィルム状触媒集合体をケースに分離可能に収容するのが好ましい。
【００３７】
工程（２）において、シム板３０を、爪３１と少なくとも１以上のフィルム状触媒の端部が当接するようにケース２０とフィルム状触媒集合体１０の間、又は積層されたフィルム状触媒間の間に挿入すると、爪と当接したフィルム状触媒の位置が固定化されるため好ましい。
またシム板３０は、ケース２０とフィルム状触媒集合体１０の間に挿入するのが好ましい。
また工程（１）のフィルム状触媒集合体をケースに収容する作業において、フィルム状触媒集合体の最上段のフィルム状触媒を積層する際に、多数の積層によりケース内の挿入スペースが小さくなるため、うまく積層することができず困難となる。そのため、フィルム状触媒集合体の少なくとも最上段のフィルム状触媒とシム板３０を併せて、ケース２０とフィルム状触媒集合体１０の間に挿入するのが、フィルム状触媒構造体の製造作業を容易にする観点から好ましい。
また工程（１）のフィルム状触媒集合体をケースに収容する作業の前に、あらかじめケース２０内にシム板３０を配置させて、その上にフィルム状触媒を積層させてもよい。
【００３８】
工程（２）のあと、位置ずれ防止の観点から、フィルム状触媒構造体の気液が流通する面の両面又は片面にメッシュ状の板を取り付けて保護するのが好ましい
メッシュ状の板としては、金網、パンチングメタル等が挙げられる。メッシュ状の板の開口率は、好ましくは３０％以上、そして、好ましくは９０％以下である。
【００３９】
製造したフィルム状触媒構造体は、１つのユニットとして、又は複数のユニットを連結もしくはカートリッジに集合させた集合体として使用されてもよい。
フィルム状触媒構造体又はその集合体は、リアクターに収容され、液相反応又は気液２相反応用の触媒構造体として用いることができる。またフィルム状触媒構造体又はその集合体は、吸着フィルター用の触媒構造体としても使用可能である。
またフィルム状触媒構造体を液相反応又は気液２相反応用の触媒構造体として用いる場合、工程（２）において、化学反応プロセス時のフィルム状触媒の位置ずれ防止する観点から、シム板３０をフィルム状触媒構造体に気液を流す方向に対して、フィルム状触媒構造体の下流側から挿入するのが好ましい。
【実施例】
【００４０】
＜フィルム状触媒の製造例＞
（粉末状触媒の製造）
合成ゼオライトに担持させた銅・ニッケル・ルテニウム３元系の触媒活物質よりなる粉末状触媒を、以下のように調製した。
【００４１】
容量１Ｌのフラスコに合成ゼオライト（平均粒径６μｍ）を仕込み、次いで硝酸銅、硝酸ニッケル及び塩化ルテニウムを、各金属原子のモル比でＣｕ：Ｎｉ：Ｒｕ＝４：１：０．０１となるように水に溶かしたものを入れ、攪拌しながら昇温した。９０℃で１０質量％炭酸ナトリウム水溶液をｐＨ９〜１０にコントロールしながら徐々に滴下した。１時間の熟成後、沈殿物を濾過・水洗後８０℃で１０時間乾燥し、６００℃で３時間焼成して、粉末状触媒を得た。得られた粉末状触媒における、金属酸化物の割合は５０質量％、合成ゼオライトの割合は５０質量％であった。
【００４２】
（シート状のフィルム状触媒の製造）
溶媒としてメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、バインダーとしてフェノール樹脂（住友ベークライト製、ＰＲ−９４８０）、調製した粉末状触媒の順に、２５０ｍＬの広口ポリエチレン製ビンに入れた。粉末状触媒８０質量部（６５ｇ）に対し、フェノール樹脂の不揮発分が２０質量部となる配合比率とし、ＭＩＢＫの配合量は、配合物の固形分が６０質量％となる量とした。さらに分散メディアとして、直径１ｍｍのガラスビーズ（見かけ容積６５ｍＬ）を広口ポリエチレン製ビンに入れた。
【００４３】
広口ポリエチレン製ビンをペイントシェーカーにセットし、３０分間混合分散処理を行い、塗料組成物を得た。
【００４４】
長尺状の銅箔（厚さ４０μｍ、秤量３１０ｇ／m２）を支持体とし、前記塗料組成物を銅箔の両面にコーターにより塗布した。塗工機付帯の乾燥炉では１００℃で１２０秒間処理を行い、シート状のフィルム状触媒を得た。シート状のフィルム状触媒の厚みは６０μｍであった。
【００４５】
（波形状のフィルム状触媒の製造）
上記の製造方法で得られたシート状のフィルム状触媒を用い、図５に示す装置を用い、波形状のフィルム状触媒を製造した。送り速度は２ｍ／ｍｉｎとした。
【００４６】
＜シム板の仕様例＞
シム板は、図２（Ａ）、（Ｂ）で示されるものを用いた。シム板の寸法は、幅２０８ｍｍ、奥行き２０８ｍｍ、厚さ１．２ｍｍであり、シム板の材質は、ステンレス鋼（ＳＵＳ３０４、表面仕上げ２Ｂ）であった。爪は２個用い、シム板の幅方向の両端部１０ｍｍの位置にそれぞれ設置した。爪の寸法は、幅１０ｍｍ、長さ１０ｍｍ、厚さ１．２ｍｍであり、爪の材質は、ステンレス鋼（ＳＵＳ３０４、表面仕上げ２Ｂ）であった。
【００４７】
＜フィルム状触媒構造体の製造例＞
実施例１
ケース（内壁が一辺２１０ｍｍの立方体の形状であり、両端が開口した図１で示されるケース２０）内に、最初にシム板を配置し、その上に、上記の製造例で得られたシート状のフィルム状触媒（幅が２０９ｍｍ、奥行きが２０９ｍｍとなるように採寸したもの）と波形状のフィルム状触媒（波形状の幅が２０９ｍｍ、奥行きが２０９ｍｍ、波形状の高さが２ｍｍとなるように採寸したもの）を、波形状のフィルム状触媒、シート状のフィルム状触媒の順に交互に積層させ、波形状のフィルム状触媒を１００枚、シート状のフィルム状触媒を１００枚積層させた。次に波形状のフィルム状触媒２枚とシート状のフィルム状触媒１枚を交互に積層させたものと、上記のシム板とを、同時に、ケースと積層されたフィルム状触媒の間に残された隙間に挿入して、ケース内に隙間なくフィルム状触媒を積層させた。シム板は、図４（Ｂ）に示される通り、ケースとフィルム状触媒集合体の間に挿入され、またシム板の爪とフィルム状触媒の端部が当接するように挿入された状態とした。なお、フィルム状触媒間、及びケースとフィル状触媒集合体間は、樹脂等の接着剤で固定化せずに分離可能に積層させた。製造したフィルム状触媒構造体は、ケースの開口部の両面にメッシュ状の金網（フラットトップ織、線径：１．６ｍｍ、網目：１１ｍｍ、開口率：７６．２％）を取り付けた。
【００４８】
比較例１
フィルム状触媒構造体の製造において、シム板を用いずに製造した以外は、実施例１に記載の方法でフィルム状触媒構造体を製造した。
【００４９】
＜フィルム状触媒の位置ずれ評価＞
実施例１、及び比較例１で製造したフィルム状触媒構造体を、１ユニットとして、それぞれケース外壁に対しクリアランス５ｍｍ以下のリアクターに収納した。そして、リアクターの気体導入口から空気を、液体導入口から水をそれぞれ、表１に記載の流量で流し、フィルム状触媒構造体内を５時間通過させた。ここで、実施例１のフィルム状触媒構造体は、シム板の爪が気液を流す方向に対して、下流側となるようにリアクターに収容した。実施例１のフィルム状触媒構造体が、リアクターに収容された状態の断面図を図６に示す。
気液を通過させた後に、各フィルム状触媒構造体について、フィルム状触媒の位置ずれの有無を確認した。結果を表１に示す。
【００５０】
【表１】
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【符号の説明】
【００５１】
１０      フィルム状触媒集合体
１１      シート状のフィルム状触媒
１２      波形状のフィルム状触媒
２０      ケース
３０      シム板
３１      爪
４０      メッシュ状の板
５０      リアクター
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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