(57)【要約】【課題】接着剤層と樹脂層との界面における接着耐久性に優れるタイヤ用金属樹脂複合部材及びこれを備えるタイヤの提供。【解決手段】並んで配置された複数の金属コードと、金属コード上に設けられる接着剤層と、接着剤層上に設けられる樹脂層と、を有し、（１）又は（２）の少なくとも一方条件を満たす、タイヤ用金属樹脂複合部材。（１）複数の金属コードのそれぞれの上に接着剤層がそれぞれ設けられ、金属コードの長さ方向に対して垂直に切断したときに、接着剤層の少なくとも１つの断面の形状が、接着剤層が設けられた金属コードの隣に配置された金属コードに向かう方向に突出した部分を有する。（２）複数の金属コードのすべての上に接着剤層が一体的に設けられ、金属コードの長さ方向に対して垂直に切断したときに、金属コードと接着剤層とからなる領域の断面の形状が、金属コードが配置された部分よりも幅が狭い部分を金属コードの間に有する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
並んで配置された複数の金属コードと、前記金属コード上に設けられる接着剤層と、前記接着剤層上に設けられる樹脂層と、を有し、下記（１）又は（２）の少なくとも一方の条件を満たす、タイヤ用金属樹脂複合部材。
（１）複数の金属コードのそれぞれの上に接着剤層がそれぞれ設けられ、前記金属コードの長さ方向に対して垂直に切断したときに、前記接着剤層の少なくとも１つの断面の形状が、前記接着剤層が設けられた前記金属コードの隣に配置された金属コードに向かう方向に突出した部分を有する。
（２）複数の金属コードのすべての上に接着剤層が一体的に設けられ、前記金属コードの長さ方向に対して垂直に切断したときに、前記金属コードと前記接着剤層とからなる領域の断面の形状が、前記金属コードが配置された部分よりも幅が狭い部分を前記金属コードの間に有する。
【請求項２】
前記複合部材が（１）の条件を満たし、前記金属コードと前記突出した部分を有する前記接着剤層とからなる領域の断面の形状が、前記金属コードが配置された部分よりも幅が狭い部分を前記金属コードの間に有する、請求項１に記載のタイヤ用金属樹脂複合部材。
【請求項３】
前記複合部材が（１）の条件を満たし、前記金属コードが互いに隣り合う金属コードＡ及び金属コードＢを含み、金属コードＡの上に設けられた前記接着剤層の断面の形状が金属コードＢに向かう方向に突出した部分を有し、かつ金属コードＢの上に設けられた前記接着剤層の断面の形状が金属コードＡに向かう方向に突出した部分を有する、請求項１又は請求項２に記載のタイヤ用金属樹脂複合部材。
【請求項４】
前記複合部材が（２）の条件を満たし、前記金属コードと前記接着剤層とからなる領域の断面の形状が、前記金属コードの断面の直径よりも幅が狭い部分を前記金属コードの間に有する、請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のタイヤ用金属樹脂複合部材。
【請求項５】
前記接着剤層が熱可塑性樹脂を含む、請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載のタイヤ用金属樹脂複合部材。
【請求項６】
前記樹脂層が熱可塑性エラストマーを含む、請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載のタイヤ用金属樹脂複合部材。
【請求項７】
前記樹脂層がポリアミド系熱可塑性エラストマー（ＴＰＡ）及びポリエステル系熱可塑性エラストマー（ＴＰＣ）からなる群より選択される少なくとも１種を含む、請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載のタイヤ用金属樹脂複合部材。
【請求項８】
前記樹脂層がポリアミド系熱可塑性エラストマー（ＴＰＡ）を含み、かつ前記接着剤層が酸変性ポリオレフィン系樹脂を含む、請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載のタイヤ用金属樹脂複合部材。
【請求項９】
前記樹脂層がポリエステル系熱可塑性エラストマー（ＴＰＣ）を含み、かつ前記接着剤層が変性ポリエステル系樹脂を含む、請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載のタイヤ用金属樹脂複合部材。
【請求項１０】
タイヤ骨格体と、請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載のタイヤ用金属樹脂複合部材と、を備えるタイヤ。
【請求項１１】
前記タイヤ用金属樹脂複合部材が補強部材として設けられる、請求項１０に記載のタイヤ。
【請求項１２】
前記補強部材がベルト部材である、請求項１１に記載のタイヤ。
【請求項１３】
前記タイヤ用金属樹脂複合部材がビード部材である、請求項１０に記載のタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、タイヤ用樹脂金属複合部材及びタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、軽量化、成形の容易さ、リサイクルのし易さ等の理由から、タイヤの構成部材に樹脂材料を用いたタイヤの開発が進められている。樹脂材料を含むタイヤの耐久性を高める試みのひとつとして、樹脂製のタイヤ本体（以下、タイヤ骨格体ともいう）に補強コードを螺旋状に巻回す方法が提案されている。
【０００３】
上記のような構造を有するタイヤの耐久性を向上させるためには、タイヤ骨格体と補強コードとの間の接着耐久性を向上させることが重要である。そこで、金属製のコードを樹脂層で被覆した補強コードを用いることで金属コードとタイヤ骨格体との間の剛性の差を樹脂層により緩和して、タイヤ骨格体と補強コードの接着耐久性を向上させる方法が検討されている。例えば、特許文献１には金属コード上に接着剤層を介して樹脂層を配置した補強コードを用いたタイヤが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第２０１４／１７５４５３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
金属コード上に接着剤層を介して樹脂層を配置した補強コードは、各部材間の接着耐久性に優れていることが重要である。各部材間の接着耐久性を向上させる方法としては、各部材の材料の種類を選定することが挙げられるが、この方法では使用可能な材料が限られてしまう。このため、材料の選定に対する制約を受けずに接着耐久性を向上させる技術の開発が望まれている。
【０００６】
本発明は、接着剤層と樹脂層との界面における接着耐久性に優れるタイヤ用金属樹脂複合部材及びこれを備えるタイヤの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
＜１＞並んで配置された複数の金属コードと、前記金属コード上に設けられる接着剤層と、前記接着剤層上に設けられる樹脂層と、を有し、下記（１）又は（２）の少なくとも一方の条件を満たす、タイヤ用金属樹脂複合部材。
（１）複数の金属コードのそれぞれの上に接着剤層がそれぞれ設けられ、前記金属コードの長さ方向に対して垂直に切断したときに、前記接着剤層の少なくとも１つの断面の形状が、前記接着剤層が設けられた前記金属コードの隣に配置された金属コードに向かう方向に突出した部分を有する。
（２）複数の金属コードのすべての上に接着剤層が一体的に設けられ、前記金属コードの長さ方向に対して垂直に切断したときに、前記金属コードと前記接着剤層とからなる領域の断面の形状が、前記金属コードが配置された部分よりも幅が狭い部分を前記金属コードの間に有する。
＜２＞前記複合部材が（１）の条件を満たし、前記金属コードと前記突出した部分を有する前記接着剤層とからなる領域の断面の形状が、前記金属コードが配置された部分よりも幅が狭い部分を前記金属コードの間に有する、＜１＞に記載のタイヤ用金属樹脂複合部材。
＜３＞前記複合部材が（１）の条件を満たし、前記金属コードが互いに隣り合う金属コードＡ及び金属コードＢを含み、金属コードＡの上に設けられた前記接着剤層の断面の形状が金属コードＢに向かう方向に突出した部分を有し、かつ金属コードＢの上に設けられた前記接着剤層の断面の形状が金属コードＡに向かう方向に突出した部分を有する、＜１＞又は＜２＞に記載のタイヤ用金属樹脂複合部材。
＜４＞前記複合部材が（２）の条件を満たし、前記金属コードと前記接着剤層とからなる領域の断面の形状が、前記金属コードの断面の直径よりも幅が狭い部分を前記金属コードの間に有する、＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載のタイヤ用金属樹脂複合部材。
＜５＞前記接着剤層が熱可塑性樹脂を含む、＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載のタイヤ用金属樹脂複合部材。
＜６＞前記樹脂層が熱可塑性エラストマーを含む、＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載のタイヤ用金属樹脂複合部材。
＜７＞前記樹脂層がポリアミド系熱可塑性エラストマー（ＴＰＡ）及びポリエステル系熱可塑性エラストマー（ＴＰＣ）からなる群より選択される少なくとも１種を含む、＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載のタイヤ用金属樹脂複合部材。
＜８＞前記樹脂層がポリアミド系熱可塑性エラストマー（ＴＰＡ）を含み、かつ前記接着剤層が酸変性ポリオレフィン系樹脂を含む、＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載のタイヤ用金属樹脂複合部材。
＜９＞前記樹脂層がポリエステル系熱可塑性エラストマー（ＴＰＣ）を含み、かつ前記接着剤層が変性ポリエステル系樹脂を含む、＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載のタイヤ用金属樹脂複合部材。
＜１０＞タイヤ骨格体と、＜１＞〜＜９＞のいずれか１項に記載のタイヤ用金属樹脂複合部材と、を備えるタイヤ。
＜１１＞前記タイヤ用金属樹脂複合部材が補強部材として設けられる、＜１０＞に記載のタイヤ。
＜１２＞前記補強部材がベルト部材である、＜１１＞に記載のタイヤ。
＜１３＞前記タイヤ用金属樹脂複合部材がビード部材である、＜１０＞に記載のタイヤ。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、接着剤層と樹脂層との界面における接着耐久性に優れるタイヤ用金属樹脂複合部材及びこれを備えるタイヤが提供される。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】複合部材を金属コードの長さ方向に垂直に切断したときの概略断面図である。
【図２】複合部材を配置したタイヤの実施形態の一例を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明の具体的な実施形態について詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、適宜変更を加えて実施することができる。
【００１１】
本明細書において「樹脂」とは、熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマー及び熱硬化性樹脂を含む概念であり、加硫ゴムは含まない。
本明細書において「熱可塑性樹脂」とは、温度上昇とともに材料が軟化、流動し、冷却すると比較的硬く強度のある状態になるが、ゴム状弾性を有しない高分子化合物を意味する。
本明細書において「熱可塑性エラストマー」とは、結晶性で融点の高いハードセグメント又は高い凝集力のハードセグメントを構成するポリマーと、非晶性でガラス転移温度の低いソフトセグメントを構成するポリマーと、を有する共重合体からなり、温度上昇とともに材料が軟化、流動し、冷却すると比較的硬く強度のある状態になり、かつ、ゴム状弾性を有する高分子化合物を意味する。
本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
【００１２】
＜タイヤ用金属樹脂複合部材＞
本発明のタイヤ用金属樹脂複合部材（以下、複合部材とも称する）は、並んで配置された複数の金属コードと、前記金属コード上に設けられる接着剤層と、前記接着剤層上に設けられる樹脂層と、を有し、下記（１）又は（２）の少なくとも一方の条件を満たす。
【００１３】
上記構成において「並んで配置」とは、タイヤに適用する際に必要な長さに切断した複合部材中で、複数の金属コード同士が交差しない位置関係にあることを意味する。
【００１４】
（１）複数の金属コードのそれぞれの上に接着剤層がそれぞれ設けられ、前記金属コードの長さ方向に対して垂直に切断したときに、前記接着剤層の少なくとも１つの断面の形状が、前記接着剤層が設けられた前記金属コードの隣に配置された金属コードに向かう方向に突出した部分を有する。
【００１５】
（２）複数の金属コードのすべての上に接着剤層が一体的に設けられ、前記金属コードの長さ方向に対して垂直に切断したときに、前記金属コードと前記接着剤層とからなる領域の断面の形状が、前記金属コードが配置された部分よりも幅が狭い部分を前記金属コードの間に有する。
【００１６】
本発明者らの検討により、（１）又は（２）の少なくとも一方の条件を満たす複合部材は接着剤層と樹脂層の界面における接着耐久性に優れていることがわかった。その理由は明らかではないが、金蔵コードの上に設けられる接着剤層が（１）又は（２）の条件を満たすような形状となっていることが接着耐久性の向上に何らかの影響を及ぼしているものと考えられる。
【００１７】
複合部材は、（１）の条件を満たす部分と（２）の条件を満たす部分のいずれかのみを有していても、両方を有していてもよい。また、本発明の効果が達成される範囲において（１）又は（２）の条件を満たない部分が複合部材中に存在していてもよい。
【００１８】
図１の（Ａ）は、（１）の条件を満たす複合部材を金属コードの長さ方向に対して垂直に切断したときの断面を模式的に表す図である。図１（Ａ）に示す複合部材は、２本の金属コード１の上に接着剤層２がそれぞれ設けられ、さらにその上に樹脂層３が設けられている。そして、一方の金属コード１の上に設けられた接着剤層２の断面の形状が、もう一方の（隣の）金属コード１に向かう方向に突出した部分を有している。
【００１９】
図１の（Ａ）では金属コード１が２本であるが、３本以上であってもよい。また、図１の（Ａ）では２本の金属コード１の上に設けられた接着剤層２の断面の形状がそれぞれ突出した部分を有しているが、いずれか一方のみが突出した部分を有していてもよい。          
【００２０】
接着剤層２の断面の形状が有する「突出した部分」とは、隣に配置された金属コード１に向かって接着剤層２の厚さが他の部分よりも厚くなっている部分を意味し、その形状は特に制限されない。例えば、図１の（Ａ）に示すように頂部を有していても、それ以外の形状であってもよい。また、接着剤層２が有する突出した部分は１つのみでも、両隣に配置された金属コードに向かう方向にそれぞれ突出した部分を２つ有していてもよい。
【００２１】
複合部材が（１）の条件を満たす場合、金属コード１と突出した部分を有する接着剤層２とからなる領域の断面の形状が、金属コード１が配置された部分よりも幅が狭い部分を金属コード１の間に有することが好ましい。また、金属コード１の間における当該領域の幅が、隣の金属コード１に近づくに従ってより狭くなることがより好ましい。
【００２２】
金属コード１と接着剤層２とからなる領域の断面の「幅」とは、金属コード同士を結ぶ線に直交する方向（図１中にＸで示す方向）における当該領域の長さを意味する。「金属コードが配置された部分」とは、金属コード同士を結ぶ線に直交する線を引いたときに当該線が金属コードの断面を通過する部分（図１中にａで示す部分）を意味する。「金属コードの間」とは、「金属コードが配置された部分」の間の部分（図１中にｂで示す部分）を意味する。
【００２３】
複合部材が（１）の条件を満たす場合、複数の金属コード１が互いに隣り合う金属コードＡ及び金属コードＢを含み、金属コードＡの上に設けられた接着剤層２の断面の形状が金属コードＢに向かう方向に突出した部分を有し、かつ金属コードＢの上に設けられた接着剤層２の断面の形状が金属コードＡに向かう方向に突出した部分を有することが好ましい。
【００２４】
図１の（Ｂ）は、（２）の条件を満たす複合部材を金属コードの長さ方向に対して垂直に切断したときの断面を模式的に表す図である。図１の（Ｂ）に示す複合部材は、金属コード１のすべての上に接着剤層２が一体的に設けられ、さらにその上に樹脂層３が設けられている。そして、金属コード１の長さ方向に対して垂直に切断したときに、金属コード１と接着剤層２とからなる領域の断面の形状が、金属コード１が配置された部分よりも幅が狭い部分を金属コード１の間に有する。
【００２５】
金属コード１と接着剤層２とからなる領域の断面の「幅」とは、金属コード同士を結ぶ線に直交する方向（図１中にＸで示す方向）における当該領域の長さを意味する。「金属コードが配置された部分」とは、金属コード同士を結ぶ線に直交する線を引いたときに当該線が金属コードの断面を通過する部分（図１中にａで示す部分）を意味する。「金属コードの間」とは、「金属コードが配置された部分」の間の部分（図中にｂで示す部分）を意味する。
【００２６】
複合部材が（２）の条件を満たす場合、金属コード１と接着剤層２とからなる領域の断面の形状は、金属コード１の断面の直径よりも幅が狭い部分を金属コード１の間に有することが好ましい。
【００２７】
複合部材を作製する方法は、特に制限されない。例えば、金属コード１と、接着剤層２を形成する材料と、樹脂層３を形成する材料を用いて押出成形法により作製することができる。この場合、接着剤層２の断面の形状は、押出成形に用いる口金の形状を変更する等の方法によって調節することができる。
【００２８】
複合部材は、タイヤを構成する部材として好適に用いられる。タイヤにおける複合部材の位置は特に制限されない。例えば、タイヤ骨格体のクラウン部、ビード部等が挙げられる。複合部材は、１層で使用しても、２層以上を重ねて使用してもよい。
【００２９】
複合部材の寸法は特に制限されないが、タイヤの補強効果と軽量化を両立させる観点からは、全体の厚さ（図中にＸで示す方向の長さ）が０．５ｍｍ〜３ｍｍであることが好ましい。また、金属コード間の距離（図中のｂで示す部分の長さ）は特に制限されないが、０．１ｍｍ〜３ｍｍであることが好ましい。
【００３０】
［金属コード］
金属コードは特に制限されず、従来よりタイヤの補強に用いられている金属コード等を用いることができる。金属コードとしては、一本の金属コードからなるモノフィラメント（単線）、複数本の金属コードを撚った状態のマルチフィラメント（撚り線）等が挙げられる。金属コードの断面形状、直径等は、特に限定されるものではなく、複合部材の用途等に応じて選択できる。金属コードの材質は特に制限されず、スチール等が挙げられる。
【００３１】
金属コードが複数本のコードの撚り線である場合、複数本のコードの数は特に制限されない。例えば、２本〜１０本の範囲から選択することができ、５本〜９本であることが好ましい。
【００３２】
タイヤの補強効果と軽量化とを両立する観点からは、金属コードの直径は０．２ｍｍ〜２ｍｍであることが好ましく、０．８ｍｍ〜１．６ｍｍであることがより好ましい。
【００３３】
金属コードの直径の測定値は、金属コードが１本の金属コードからなる場合は、金属コードの断面の直径（金属コードの断面の輪郭線上で任意に選択される２点間の距離が最大となるときの当該２点間の距離）とする。金属コードが複数の金属コードからなる場合は、金属コードの断面に観察される複数の金属コードの断面が全て含まれる円のうち最も小さい円の直径とする。
【００３４】
金属コード自体の引張弾性率（以下、特定しない限り、本明細書で「弾性率」とは引張弾性率を意味する。）は、通常、１０００００ＭＰａ〜３０００００ＭＰａ程度であり、１２００００ＭＰａ〜２７００００ＭＰａであることが好ましく、１５００００ＭＰａ〜２５００００ＭＰａであることが更に好ましい。なお、金属コードの引張弾性率は、引張試験機にてＺＷＩＣＫ型チャックを用いて応力−歪曲線を描き、その傾きから算出する。
【００３５】
金属コード自体の破断伸び（引張破断伸び）は、通常、０．１％〜１５％程度であり、１％〜１５％が好ましく、１％〜１０％が更に好ましい。金属コードの引張破断伸びは、引張試験機にてＺＷＩＣＫ型チャックを用いて応力−歪曲線を描き、歪から求めることができる。
【００３６】
［接着剤層］
接着剤層の材質は特に制限されない。例えば、熱可塑性樹脂が挙げられる。
接着剤層に含まれる熱可塑性樹脂としては、変性ポリオレフィン系樹脂（変性ポリエチレン系樹脂、変性ポリプロピレン系樹脂等）、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、変性ポリエステル系樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。これらの中でも、金属コード及び樹脂層との接着性の観点から、変性ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、変性ポリエステル系樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、及びエチレン−酢酸ビニル共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましく、変性ポリオレフィン系樹脂がより好ましく、酸変性オレフィン系樹脂がさらに好ましい。接着剤層に含まれる熱可塑性樹脂は、１種のみでも２種以上であってもよい。なお、後述する樹脂層の種類に応じて、接着剤層に用いる樹脂材料の種類を選択することが好ましい。例えば、樹脂層がポリアミド系熱可塑性エラストマーであれば酸変性ポリオレフィン系樹脂の接着剤が好ましく、樹脂層がポリエステル系熱可塑性エラストマーであれば変性ポリエステル系樹脂の接着剤が好ましい。
【００３７】
接着剤層が熱可塑性樹脂を含む場合、その含有率は接着剤層全体の５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることがさらに好ましい。
【００３８】
本明細書において「酸変性オレフィン系樹脂」とは、不飽和カルボン酸及びその無水物の少なくとも一種で酸変性されたポリオレフィン系樹脂を意味し、具体的には、ポリオレフィンに不飽和カルボン酸等を化学的に結合（付加反応、グラフト反応等）させたものが挙げられる。酸変性ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリオレフィンに不飽和カルボン酸及びその無水物の少なくとも一種をグラフト共重合させた変性オレフィン系樹脂が挙げられる。
【００３９】
不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等が挙げられる。ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリブタジエン系樹脂等が挙げられる。
【００４０】
温度や湿度の環境変化への耐性、金属コード及び樹脂層との接着耐久性の観点からは、酸変性オレフィン系樹脂としてはマレイン酸変性ポリエチレン系樹脂及びマレイン酸変性ポリプロピレン系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【００４１】
接着剤層は、ホットメルト接着剤を用いて形成することが好ましい。本明細書において「ホットメルト接着剤」とは、熱可塑性樹脂を主成分とし、固形分の含有率が９５質量％以上、好ましくは９９質量%以上、より好ましくは９９．５質量％以上、更に好ましくは１００％の接着剤であって、常温（室温）では固体又は半固体であるが、加熱により溶融する接着剤を意味する。
【００４２】
ホットメルト接着剤は、加熱溶融しながら被着体に塗布等を行い、冷却することで固化して被着体に接着するため、被着体の表面に凹凸があってもホットメルト接着剤を密に付着させることができる。このため、被着体である金属コードと樹脂層とを強固に固定することができ、接着耐久性がより向上すると考えられる。また、ホットメルト接着剤は有機溶剤を含まないか、有機溶剤の含有率が小さいため、溶剤を除去するための乾燥工程が不要であり、環境面及び生産面の観点からも優れている。
【００４３】
接着剤層は、熱可塑性樹脂以外の他の成分を含んでもよい。他の成分としては、カーボンブラック、ラジカル捕捉剤、ゴム、エラストマー、熱可塑性樹脂、各種充填剤（例えば、シリカ、炭酸カルシウム、クレイ等）、老化防止剤、オイル、可塑剤、発色剤、耐候剤等が挙げられる
【００４４】
接着剤層の金属コードに対する接着性を向上させる観点からは、接着剤層はカーボンブラックを含んでもよい。カーボンブラックとしては、ファーネス法により得られるファーネスブラック、チャンネル法により得られるチャンネルブラック、アセチレン法により得られるアセチレンブラック、サーマル法により得られるサーマルブラック等が挙げられる。カーボンブラックの種類は特に制限されず、１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００４５】
接着剤層の金属部材に対する接着性を向上させる観点からは、接着剤層中のカーボンブラックの含有率は、接着剤層の全体に対して０．２質量％以上であることが好ましく、０．４質量％以上であることがより好ましく、０．５質量％以上であることが更に好ましい。
【００４６】
接着剤層の耐久性を維持する観点からは、接着剤層中のカーボンブラックの含有率は、接着剤層の全体に対して５質量％以下であることが好ましく、３質量％以下であることがより好ましく、２質量％以下であることが更に好ましい。
【００４７】
カーボンブラックとして具体的には、旭カーボン（株）の製品名：旭＃８、旭＃６６、旭＃７０、旭＃７８、旭＃８０、旭＃１５ＨＳ、ＳＢＸ５５、ＨＳ−５００、東海カーボン（株）の製品名：９Ｈ、９、７ＨＭ６００、５Ｈ等が挙げられる。マスターバッチとして具体的には、日本ピグメント（株）の製品名：ＢＥＫ−８１３６−Ａ、レジノカラー工業（株）の製品名：ブラック  ＰＢＦ−６４０等が挙げられる。
【００４８】
［樹脂層］
樹脂層の材質は特に制限されない。例えば、熱可塑性樹脂及び熱可塑性エラストマーからなる群より選ばれる少なくとも１種が挙げられる。樹脂層は熱可塑性エラストマーを含むことが好ましく、ポリアミド系熱可塑性エラストマー（ＴＰＡ）及びポリエステル系熱可塑性樹脂（ＴＰＣ）からなる群より選択される少なくとも１種を含むことがより好ましい。樹脂層に含まれる熱可塑性樹脂又は熱可塑性エラストマーは、それぞれ１種のみでも２種以上であってもよい。
【００４９】
樹脂層が熱可塑性樹脂及び熱可塑性エラストマーからなる群より選ばれる少なくとも１種を含む場合、その含有率は樹脂層全体の５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることがさらに好ましい。
【００５０】
樹脂層が熱可塑性エラストマーを含む場合、その含有率は熱可塑性樹脂及び熱可塑性エラストマーの合計の５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることがさらに好ましい。
【００５１】
樹脂層に含まれる熱可塑性エラストマーとしては、後述のタイヤ骨格体に用いられる熱可塑性エラストマーと同種のものを挙げることができ、好ましい態様も同様である。したがって、ここでは、詳細な説明を省略する。
【００５２】
樹脂層に含まれる熱可塑性樹脂としては、ポリアミド系熱可塑性樹脂、ポリエステル系熱可塑性樹脂、オレフィン系熱可塑性樹脂、ポリウレタン系熱可塑性樹脂、塩化ビニル系熱可塑性樹脂、ポリスチレン系熱可塑性樹脂等を例示することができる。これらは単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、ポリアミド系熱可塑性樹脂、ポリエステル系熱可塑性樹脂、及びポリオレフィン系熱可塑性樹脂から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【００５３】
−ポリアミド系熱可塑性樹脂−
ポリアミド系熱可塑性樹脂としては、後述のタイヤ骨格体に用いられるポリアミド系熱可塑性エラストマーのハードセグメントを形成するポリアミドを挙げることができる。ポリアミド系熱可塑性樹脂としては、具体的には、ε−カプロラクタムを開環重縮合したポリアミド（アミド６）、ウンデカンラクタムを開環重縮合したポリアミド（アミド１１）、ラウリルラクタムを開環重縮合したポリアミド（アミド１２）、ジアミンと二塩基酸とを重縮合したポリアミド（アミド６６）、メタキシレンジアミンを構成単位として有するポリアミド（アミドＭＸ）等を例示することができる。
【００５４】
アミド６は、例えば、｛ＣＯ−（ＣＨ２）５−ＮＨ｝ｎで表すことができる。アミド１１は、例えば、｛ＣＯ−（ＣＨ２）１０−ＮＨ｝ｎで表すことができる。アミド１２は、例えば、｛ＣＯ−（ＣＨ２）１１−ＮＨ｝ｎで表すことができる。アミド６６は、例えば、｛ＣＯ（ＣＨ２）４ＣＯＮＨ（ＣＨ２）６ＮＨ｝ｎで表すことができる。アミドＭＸは、例えば、下記構造式（Ａ−１）で表すことができる。ここで、ｎは繰り返し単位数を表す。
アミド６の市販品としては、例えば、宇部興産（株）製の「ＵＢＥナイロン」シリーズ（例えば、１０２２Ｂ、１０１１ＦＢ等）を用いることができる。アミド１１の市販品としては、例えば、アルケマ（株）製の「Ｒｉｌｓａｎ  Ｂ」シリーズを用いることができる。アミド１２の市販品としては、例えば、宇部興産（株）製の「ＵＢＥナイロン」シリーズ（例えば、３０２４Ｕ、３０２０Ｕ、３０１４Ｕ等）を用いることができる。アミド６６の市販品としては、例えば、宇部興産（株）製の「ＵＢＥナイロン」シリーズ（例えば、２０２０Ｂ、２０１５Ｂ等）を用いることができる。アミドＭＸの市販品としては、例えば、三菱ガス化学（株）製の「ＭＸナイロン」シリーズ（例えば、Ｓ６００１、Ｓ６０２１、Ｓ６０１１等）を用いることができる。
【００５５】
【化１】
2018176872.tif 000003
【００５６】
ポリアミド系熱可塑性樹脂は、上記の構成単位のみで形成されるホモポリマーであってもよく、上記の構成単位と他のモノマーとのコポリマーであってもよい。コポリマーの場合、各ポリアミド系熱可塑性樹脂における上記構成単位の含有率は、４０質量％以上であることが好ましい。
【００５７】
−ポリエステル系熱可塑性樹脂−
ポリエステル系熱可塑性樹脂としては、後述のタイヤ骨格体に用いられるポリエステル系熱可塑性エラストマーのハードセグメントを形成するポリエステルを挙げることができる。
ポリエステル系熱可塑性樹脂としては、具体的には、ポリ乳酸、ポリヒドロキシ−３−ブチル酪酸、ポリヒドロキシ−３−ヘキシル酪酸、ポリ（ε−カプロラクトン）、ポリエナントラクトン、ポリカプリロラクトン、ポリブチレンアジペート、ポリエチレンアジペート等の脂肪族ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート等の芳香族ポリエステルなどを例示することができる。これらの中でも、耐熱性及び加工性の観点から、ポリエステル系熱可塑性樹脂としては、ポリブチレンテレフタレートが好ましい。
【００５８】
ポリエステル系熱可塑性樹脂の市販品としては、例えば、ポリプラスチック（株）製の「ジュラネックス」シリーズ（例えば、２０００、２００２等）、三菱エンジニアリングプラスチック(株)製の「ノバデュラン」シリーズ（例えば、５０１０Ｒ５、５０１０Ｒ３−２等）、東レ（株）製の「トレコン」シリーズ（例えば、１４０１Ｘ０６、１４０１Ｘ３１等）等を用いることができる。
【００５９】
−ポリオレフィン系熱可塑性樹脂−
ポリオレフィン系熱可塑性樹脂としては、後述のタイヤ骨格体に用いられるポリオレフィン系熱可塑性エラストマーのハードセグメントを形成するポリオレフィンを挙げることができる。
ポリオレフィン系熱可塑性樹脂としては、具体的には、ポリエチレン系熱可塑性樹脂、ポリプロピレン系熱可塑性樹脂、ポリブタジエン系熱可塑性樹脂等を例示することができる。これらの中でも、耐熱性及び加工性の点から、ポリオレフィン系熱可塑性樹脂としては、ポリプロピレン系熱可塑性樹脂が好ましい。
ポリプロピレン系熱可塑性樹脂の具体例としては、プロピレンホモ重合体、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体、プロピレン−α−オレフィンブロック共重合体等が挙げられる。α−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン等の炭素数３〜２０程度のα−オレフィン等が挙げられる。
【００６０】
樹脂層は、熱可塑性樹脂と熱可塑性エラストマーの両方を含み、かつ、熱可塑性樹脂を含むマトリックス相である海相と、熱可塑性エラストマーを含む分散相である島相とを有する状態であってもよい。樹脂層が、熱可塑性樹脂のマトリックスに熱可塑性エラストマーが分散した海島構造を有することで、樹脂層に対する金属コードの引き抜き耐性をより向上させることができる。
【００６１】
樹脂層が海島構造を有する場合における樹脂層中の熱可塑性樹脂（ｐ）と熱可塑性エラストマー（ｅ）との質量比（ｐ／ｅ）は、熱可塑性樹脂を含む海相と熱可塑性エラストマーを含む島相とで構成される海島構造を容易に形成する観点から、９５／５〜５５／４５であることが好ましく、９０／１０〜６０／４０であることがより好ましく、８５／１５〜７０／３０であることが更に好ましい。
【００６２】
樹脂層中に熱可塑性エラストマーを含む島相が熱可塑性樹脂を含む海相中に分散しているか否かは、ＳＥＭ（走査型電子顕微鏡、ｓｃａｎｎｉｎｇ  ｅｌｅｃｔｒｏｎ  ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）を用いた写真観察により確認することができる。
【００６３】
また、熱可塑性エラストマーを含む島相のサイズ（島相の長径）は、０．４μｍ〜１０．０μｍ程度であることが好ましく、０．５μｍ〜７μｍ程度であることがより好ましく、０．５μｍ〜５μｍ程度であることが更に好ましい。これら各相のサイズは、ＳＥＭを用いた観察写真を用いて測定することができる。
【００６４】
樹脂層の材質は、タイヤ骨格体に用いられる樹脂材料との接着性を考慮して選定されることが好ましい。例えば、タイヤ骨格体を形成する樹脂材料と樹脂層に含まれる熱可塑性エラストマー又は熱可塑性樹脂とが同じ種類の樹脂であると、タイヤ骨格体と樹脂層との接着性を更に高めることができる。例えば、樹脂層にポリアミド系熱可塑性エラストマー又はポリアミド系熱可塑性樹脂を用いた場合には、タイヤ骨格体を形成する樹脂材料としてポリアミド系熱可塑性エラストマー又はポリアミド系熱可塑性樹脂を用いることが好ましい。
【００６５】
本明細書において樹脂が同じ種類であるとは、樹脂の主鎖の骨格（樹脂がハードセグメントとソフトセグメントを有する熱可塑性エラストマーである場合は、ハードセグメントの主鎖を構成する骨格）が共通していること（例えば、ポリアミド系同士等）を意味する。同じ種類の樹脂の組み合わせには、一方が熱可塑性樹脂であって一方が熱可塑性エラストマーである場合、双方が熱可塑性樹脂である場合、及び双方が熱可塑性エラストマーである場合のいずれもが含まれる。
【００６６】
樹脂層は、樹脂以外の他の成分を含んでもよい。他の成分としては、各種充填剤（例えば、シリカ、炭酸カルシウム、クレイ等）、老化防止剤、オイル、可塑剤、発色剤、耐候剤等が挙げられる。
樹脂層が樹脂以外の成分を含む場合、その合計含有率は樹脂層全体の１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましい。
【００６７】
＜タイヤ＞
本発明のタイヤは、タイヤ骨格体と、上述したタイヤ用金属樹脂複合部材とを備える。
タイヤ用金属樹脂複合部材（複合部材）の詳細及び好ましい態様は、上述したとおりである。
【００６８】
本発明のタイヤにおいて、複合部材が設けられる位置は特に制限されない。例えば、タイヤ骨格体のクラウン部に補強部材（ベルト部材等）として設けられても、ビード部にビード部材として設けられても、その他の場所に設けられてもよい。
【００６９】
タイヤ骨格体は、樹脂材料からなるものであることが好ましい。樹脂材料に含まれる樹脂としては、熱硬化性樹脂、熱可塑性エラストマー及び熱硬化性樹脂が挙げられる。融着性の観点からは、樹脂材料は熱可塑性エラストマーを含むことが好ましく、ポリアミド系熱可塑性エラストマーを含むことがより好ましい。
【００７０】
熱硬化性樹脂としては、例えば、フェノール系熱硬化性樹脂、ユリア系熱硬化性樹脂、メラミン系熱硬化性樹脂、エポキシ系熱硬化性樹脂等が挙げられる。
熱可塑性樹脂としては、ポリアミド系熱可塑性樹脂、ポリエステル系熱可塑性樹脂、オレフィン系熱可塑性樹脂、ポリウレタン系熱可塑性樹脂、塩化ビニル系熱可塑性樹脂、ポリスチレン系熱可塑性樹脂等を例示することができる。これらは単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、熱可塑性樹脂としては、ポリアミド系熱可塑性樹脂、ポリエステル系熱可塑性樹脂、及びオレフィン系熱可塑性樹脂から選ばれる少なくとも１種が好ましく、ポリアミド系熱可塑性樹脂及びオレフィン系熱可塑性樹脂から選ばれる少なくとも１種が更に好ましい。
【００７１】
熱可塑性エラストマーとしては、例えば、ＪＩＳ  Ｋ６４１８に規定されるポリアミド系熱可塑性エラストマー（ＴＰＡ）、ポリスチレン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＳ）、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＵ）、オレフィン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＯ）、ポリエステル系熱可塑性エラストマー（ＴＰＥＥ）、熱可塑性ゴム架橋体（ＴＰＶ）、若しくはその他の熱可塑性エラストマー（ＴＰＺ）等が挙げられる。なお、走行時に必要とされる弾性、製造時の成形性等を考慮すると、タイヤ骨格体を形成する樹脂材料としては、熱可塑性樹脂を用いることが好ましく、熱可塑性エラストマーを用いることが更に好ましい。さらに、複合部材に含まれる樹脂層としてポリアミド系熱可塑性樹脂を用いる場合には、ポリアミド系熱可塑性エラストマーを用いることが好ましい。
【００７２】
−ポリアミド系熱可塑性エラストマー−
ポリアミド系熱可塑性エラストマーとは、結晶性で融点の高いハードセグメントを形成するポリマーと非晶性でガラス転移温度の低いソフトセグメントを形成するポリマーとを有する共重合体からなる熱可塑性の樹脂材料であって、ハードセグメントを形成するポリマーの主鎖にアミド結合（−ＣＯＮＨ−）を有するものを意味する。
ポリアミド系熱可塑性エラストマーとしては、例えば、少なくともポリアミドが結晶性で融点の高いハードセグメントを形成し、他のポリマー（例えば、ポリエステル、ポリエーテル等）が非晶性でガラス転移温度の低いソフトセグメントを形成している材料が挙げられる。また、ポリアミド系熱可塑性エラストマーは、ハードセグメント及びソフトセグメントの他に、ジカルボン酸等の鎖長延長剤を用いて形成されてもよい。
ポリアミド系熱可塑性エラストマーとしては、具体的には、ＪＩＳ  Ｋ６４１８：２００７に規定されるアミド系熱可塑性エラストマー（ＴＰＡ）等や、特開２００４−３４６２７３号公報に記載のポリアミド系エラストマー等を挙げることができる。
【００７３】
ポリアミド系熱可塑性エラストマーにおいて、ハードセグメントを形成するポリアミドとしては、例えば、下記一般式（１）又は一般式（２）で表されるモノマーによって生成されるポリアミドを挙げることができる。
【００７４】
【化２】
2018176872.tif 000004
【００７５】
［一般式（１）中、Ｒ１は、炭素数２〜２０の炭化水素の分子鎖（例えば炭素数２〜２０のアルキレン基）を表す。］
【００７６】
【化３】
2018176872.tif 000005
【００７７】
［一般式（２）中、Ｒ２は、炭素数３〜２０の炭化水素の分子鎖（例えば炭素数３〜２０のアルキレン基）を表す。］
【００７８】
一般式（１）中、Ｒ１としては、炭素数３〜１８の炭化水素の分子鎖、例えば炭素数３〜１８のアルキレン基が好ましく、炭素数４〜１５の炭化水素の分子鎖、例えば炭素数４〜１５のアルキレン基が更に好ましく、炭素数１０〜１５の炭化水素の分子鎖、例えば炭素数１０〜１５のアルキレン基が特に好ましい。
また、一般式（２）中、Ｒ２としては、炭素数３〜１８の炭化水素の分子鎖、例えば炭素数３〜１８のアルキレン基が好ましく、炭素数４〜１５の炭化水素の分子鎖、例えば炭素数４〜１５のアルキレン基が更に好ましく、炭素数１０〜１５の炭化水素の分子鎖、例えば炭素数１０〜１５のアルキレン基が特に好ましい。
一般式（１）又は一般式（２）で表されるモノマーとしては、ω−アミノカルボン酸又はラクタムが挙げられる。また、ハードセグメントを形成するポリアミドとしては、これらω−アミノカルボン酸又はラクタムの重縮合体、ジアミンとジカルボン酸との共縮重合体等が挙げられる。
【００７９】
ω−アミノカルボン酸としては、６−アミノカプロン酸、７−アミノヘプタン酸、８−アミノオクタン酸、１０−アミノカプリン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸等の炭素数５〜２０の脂肪族ω−アミノカルボン酸等を挙げることができる。また、ラクタムとしては、ラウリルラクタム、ε−カプロラクタム、ウデカンラクタム、ω−エナントラクタム、２−ピロリドン等の炭素数５〜２０の脂肪族ラクタム等を挙げることができる。
ジアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、３−メチルペンタメチレンジアミン、メタキシレンジアミン等の炭素数２〜２０の脂肪族ジアミン等のジアミン化合物を挙げることができる。
また、ジカルボン酸は、ＨＯＯＣ−（Ｒ３）ｍ−ＣＯＯＨ（Ｒ３：炭素数３〜２０の炭化水素の分子鎖、ｍ：０又は１）で表すことができ、例えば、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸等の炭素数２〜２０の脂肪族ジカルボン酸を挙げることができる。
ハードセグメントを形成するポリアミドとしては、ラウリルラクタム、ε−カプロラクタム、又はウデカンラクタムを開環重縮合したポリアミドを好ましく用いることができる。
【００８０】
また、ソフトセグメントを形成するポリマーとしては、例えば、ポリエステル、ポリエーテル等が挙げられ、具体的には、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ＡＢＡ型トリブロックポリエーテル等が挙げられる。これらは単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。また、ポリエーテルの末端にアンモニア等を反応させることによって得られるポリエーテルジアミン等も用いることができる。
ここで、「ＡＢＡ型トリブロックポリエーテル」とは、下記一般式（３）に示されるポリエーテルを意味する。
【００８１】
【化４】
2018176872.tif 000006
【００８２】
［一般式（３）中、ｘ及びｚは、１〜２０の整数を表す。ｙは、４〜５０の整数を表す。］
【００８３】
一般式（３）において、ｘ及びｚは、それぞれ、１〜１８の整数が好ましく、１〜１６の整数がより好ましく、１〜１４の整数が更に好ましく、１〜１２の整数が特に好ましい。また、一般式（３）において、ｙは、５〜４５の整数が好ましく、６〜４０の整数がより好ましく、７〜３５の整数が更に好ましく、８〜３０の整数が特に好ましい。
【００８４】
ハードセグメントとソフトセグメントとの組合せとしては、上述で挙げたハードセグメントとソフトセグメントとのそれぞれの組合せを挙げることができる。これらの中でも、ハードセグメントとソフトセグメントとの組合せとしては、ラウリルラクタムの開環重縮合体／ポリエチレングリコールの組合せ、ラウリルラクタムの開環重縮合体／ポリプロピレングリコールの組合せ、ラウリルラクタムの開環重縮合体／ポリテトラメチレンエーテルグリコールの組合せ、又はラウリルラクタムの開環重縮合体／ＡＢＡ型トリブロックポリエーテルの組合せが好ましく、ラウリルラクタムの開環重縮合体／ＡＢＡ型トリブロックポリエーテルの組合せがより好ましい。
【００８５】
ハードセグメントを形成するポリマー（ポリアミド）の数平均分子量は、溶融成形性の観点から、３００〜１５０００が好ましい。また、ソフトセグメントを形成するポリマーの数平均分子量としては、強靱性及び低温柔軟性の観点から、２００〜６０００が好ましい。さらに、ハードセグメント（ｘ）及びソフトセグメント（ｙ）との質量比（ｘ：ｙ）は、成形性の観点から、５０：５０〜９０：１０が好ましく、５０：５０〜８０：２０がより好ましい。
【００８６】
ポリアミド系熱可塑性エラストマーは、ハードセグメントを形成するポリマー及びソフトセグメントを形成するポリマーを公知の方法によって共重合することで合成することができる。
【００８７】
ポリアミド系熱可塑性エラストマーの市販品としては、例えば、宇部興産（株）の「ＵＢＥＳＴＡ  ＸＰＡ」シリーズ（例えば、ＸＰＡ９０６３Ｘ１、ＸＰＡ９０５５Ｘ１、ＸＰＡ９０４８Ｘ２、ＸＰＡ９０４８Ｘ１、ＸＰＡ９０４０Ｘ１、ＸＰＡ９０４０Ｘ２ＸＰＡ９０４４等）、ダイセル・エポニック（株）の「ベスタミド」シリーズ（例えば、Ｅ４０−Ｓ３、Ｅ４７−Ｓ１、Ｅ４７−Ｓ３、Ｅ５５−Ｓ１、Ｅ５５−Ｓ３、ＥＸ９２００、Ｅ５０−Ｒ２等）等を用いることができる。
【００８８】
ポリアミド系熱可塑性エラストマーは、弾性率（柔軟性）、強度等の観点からタイヤ骨格体として要求される性能を満たすため、樹脂材料として好適である。また、ポリアミド系熱可塑性エラストマーは、熱可塑性樹脂や熱可塑性エラストマーとの接着性も良好であることが多い。したがって、タイヤ骨格体を形成する樹脂材料としてポリアミド系熱可塑性エラストマーを用いると、タイヤ骨格体と複合部材に含まれる樹脂層との接着性の観点から、被覆用組成物の材料の選択自由度が高くなる傾向がある。
【００８９】
−ポリスチレン系熱可塑性エラストマー−
ポリスチレン系熱可塑性エラストマーとしては、例えば、少なくともポリスチレンがハードセグメントを形成し、他のポリマー（例えば、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリエチレン、水添ポリブタジエン、水添ポリイソプレン等）が非晶性でガラス転移温度の低いソフトセグメントを形成している材料が挙げられる。ハードセグメントを形成するポリスチレンとしては、例えば、公知のラジカル重合法、イオン性重合法等で得られるものが好ましく用いられ、具体的には、アニオンリビング重合を持つポリスチレンが挙げられる。また、ソフトセグメントを形成するポリマーとしては、例えば、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリ（２，３−ジメチル−ブタジエン）等が挙げられる。
【００９０】
ハードセグメントとソフトセグメントとの組合せとしては、上述で挙げたハードセグメントとソフトセグメントとのそれぞれの組合せを挙げることができる。これらの中でも、ハードセグメントとソフトセグメントとの組合せとしては、ポリスチレン／ポリブタジエンの組合せ、又はポリスチレン／ポリイソプレンの組合せが好ましい。また、熱可塑性エラストマーの意図しない架橋反応を抑制するため、ソフトセグメントは水素添加されていることが好ましい。
【００９１】
ハードセグメントを形成するポリマー（ポリスチレン）の数平均分子量は、５０００〜５０００００が好ましく、１００００〜２０００００がより好ましい。
また、ソフトセグメントを形成するポリマーの数平均分子量としては、５０００〜１００００００が好ましく、１００００〜８０００００がより好ましく、３００００〜５０００００が更に好ましい。さらに、ハードセグメント（ｘ）及びソフトセグメント（ｙ）との体積比（ｘ：ｙ）は、成形性の観点から、５：９５〜８０：２０が好ましく、１０：９０〜７０：３０がより好ましい。
【００９２】
ポリスチレン系熱可塑性エラストマーは、ハードセグメントを形成するポリマー及びソフトセグメントを形成するポリマーを公知の方法によって共重合することで合成することができる。
ポリスチレン系熱可塑性エラストマーとしては、例えば、スチレン−ブタジエン系共重合体［ＳＢＳ（ポリスチレン−ポリ（ブチレン）ブロック−ポリスチレン）、ＳＥＢＳ（ポリスチレン−ポリ（エチレン／ブチレン）ブロック−ポリスチレン）］、スチレン−イソプレン共重合体（ポリスチレン−ポリイソプレンブロック−ポリスチレン）、スチレン−プロピレン系共重合体［ＳＥＰ（ポリスチレン−（エチレン／プロピレン）ブロック）、ＳＥＰＳ（ポリスチレン−ポリ（エチレン／プロピレン）ブロック−ポリスチレン）、ＳＥＥＰＳ（ポリスチレン−ポリ（エチレン−エチレン／プロピレン）ブロック−ポリスチレン）、ＳＥＢ（ポリスチレン（エチレン／ブチレン）ブロック）］等が挙げられる。
【００９３】
ポリスチレン系熱可塑性エラストマーの市販品としては、例えば、旭化成（株）製の「タフテック」シリーズ（例えば、Ｈ１０３１、Ｈ１０４１、Ｈ１０４３、Ｈ１０５１、Ｈ１０５２、Ｈ１０５３、Ｈ１０６２、Ｈ１０８２、Ｈ１１４１、Ｈ１２２１、Ｈ１２７２等）、（株）クラレ製の「ＳＥＢＳ」シリーズ（８００７、８０７６等）、「ＳＥＰＳ」シリーズ（２００２、２０６３等）等を用いることができる。
【００９４】
−ポリウレタン系熱可塑性エラストマー−
ポリウレタン系熱可塑性エラストマーとしては、例えば、少なくともポリウレタンが物理的な凝集によって疑似架橋を形成しているハードセグメントを形成し、他のポリマーが非晶性でガラス転移温度の低いソフトセグメントを形成している材料が挙げられる。
ポリウレタン系熱可塑性エラストマーとしては、具体的には、ＪＩＳ  Ｋ６４１８：２００７に規定されるポリウレタン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＵ）が挙げられる。ポリウレタン系熱可塑性エラストマーは、下記式Ａで表される単位構造を含むソフトセグメントと、下記式Ｂで表される単位構造を含むハードセグメントとを含む共重合体として表すことができる。
【００９５】
【化５】
2018176872.tif 000007
【００９６】
［式中、Ｐは、長鎖脂肪族ポリエーテル又は長鎖脂肪族ポリエステルを表す。Ｒは、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素、又は芳香族炭化水素を表す。Ｐ’は、短鎖脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素、又は芳香族炭化水素を表す。］
【００９７】
式Ａ中、Ｐで表される長鎖脂肪族ポリエーテル又は長鎖脂肪族ポリエステルとしては、例えば、分子量５００〜５０００のものを使用することができる。Ｐは、Ｐで表される長鎖脂肪族ポリエーテル及び長鎖脂肪族ポリエステルを含むジオール化合物に由来する。このようなジオール化合物としては、例えば、分子量が前記範囲内にある、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリ（ブチレンアジベート）ジオール、ポリ−ε−カプロラクトンジオール、ポリ（ヘキサメチレンカーボネート）ジオール、ＡＢＡ型トリブロックポリエーテル等が挙げられる。
これらは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００９８】
式Ａ及び式Ｂ中、Ｒは、Ｒで表される脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素、又は芳香族炭化水素を含むジイソシアネート化合物に由来する。Ｒで表される脂肪族炭化水素を含む脂肪族ジイソシアネート化合物としては、例えば、１，２−エチレンジイソシアネート、１，３−プロピレンジイソシアネート、１，４−ブタンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。
また、Ｒで表される脂環族炭化水素を含むジイソシアネート化合物としては、例えば、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、４，４−シクロヘキサンジイソシアネート等が挙げられる。さらに、Ｒで表される芳香族炭化水素を含む芳香族ジイソシアネート化合物としては、例えば、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート等が挙げられる。
これらは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００９９】
式Ｂ中、Ｐ’で表される短鎖脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素、又は芳香族炭化水素としては、例えば、分子量５００未満のものを使用することができる。また、Ｐ’は、Ｐ’で表される短鎖脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素、又は芳香族炭化水素を含むジオール化合物に由来する。Ｐ’で表される短鎖脂肪族炭化水素を含む脂肪族ジオール化合物としては、例えば、グリコール及びポリアルキレングリコールが挙げられ、具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール等が挙げられる。
また、Ｐ’で表される脂環族炭化水素を含む脂環族ジオール化合物としては、例えば、シクロペンタン−１，２−ジオール、シクロヘキサン−１，２−ジオール、シクロヘキサン−１，３−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール等が挙げられる。
さらに、Ｐ’で表される芳香族炭化水素を含む芳香族ジオール化合物としては、例えば、ヒドロキノン、レゾルシン、クロロヒドロキノン、ブロモヒドロキノン、メチルヒドロキノン、フェニルヒドロキノン、メトキシヒドロキノン、フェノキシヒドロキノン、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルサルファイド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルメタン、ビスフェノールＡ、１，１−ジ（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，２−ビス（４−ヒドロキシフェノキシ）エタン、１，４−ジヒドロキシナフタリン、２，６−ジヒドロキシナフタリン等が挙げられる。
これらは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【０１００】
ハードセグメントを形成するポリマー（ポリウレタン）の数平均分子量は、溶融成形性の観点から、３００〜１５００が好ましい。また、ソフトセグメントを形成するポリマーの数平均分子量としては、ポリウレタン系熱可塑性エラストマーの柔軟性及び熱安定性の観点から、５００〜２００００が好ましく、５００〜５０００が更に好ましく、５００〜３０００が特に好ましい。また、ハードセグメント（ｘ）及びソフトセグメント（ｙ）との質量比（ｘ：ｙ）は、成形性の観点から、１５：８５〜９０：１０が好ましく、３０：７０〜９０：１０が更に好ましい。
【０１０１】
ポリウレタン系熱可塑性エラストマーは、ハードセグメントを形成するポリマー及びソフトセグメントを形成するポリマーを公知の方法によって共重合することで合成することができる。ポリウレタン系熱可塑性エラストマーとしては、例えば、特開平５−３３１２５６号公報に記載の熱可塑性ポリウレタンを用いることができる。
ポリウレタン系熱可塑性エラストマーとしては、具体的には、芳香族ジオールと芳香族ジイソシアネートとからなるハードセグメントと、ポリ炭酸エステルからなるソフトセグメントとの組合せが好ましく、より具体的には、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）／ポリエステル系ポリオール共重合体、ＴＤＩ／ポリエーテル系ポリオール共重合体、ＴＤＩ／カプロラクトン系ポリオール共重合体、ＴＤＩ／ポリカーボネート系ポリオール共重合体、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）／ポリエステル系ポリオール共重合体、ＭＤＩ／ポリエーテル系ポリオール共重合体、ＭＤＩ／カプロラクトン系ポリオール共重合体、ＭＤＩ／ポリカーボネート系ポリオール共重合体、及びＭＤＩ＋ヒドロキノン／ポリヘキサメチレンカーボネート共重合体から選ばれる少なくとも１種が好ましく、ＴＤＩ／ポリエステル系ポリオール共重合体、ＴＤＩ／ポリエーテル系ポリオール共重合体、ＭＤＩ／ポリエステルポリオール共重合体、ＭＤＩ／ポリエーテル系ポリオール共重合体、及びＭＤＩ＋ヒドロキノン／ポリヘキサメチレンカーボネート共重合体から選ばれる少なくとも１種が更に好ましい。
【０１０２】
また、ポリウレタン系熱可塑性エラストマーの市販品としては、例えば、ＢＡＳＦ社製の「エラストラン」シリーズ（例えば、ＥＴ６８０、ＥＴ８８０、ＥＴ６９０、ＥＴ８９０等）、（株）クラレ社製「クラミロンＵ」シリーズ（例えば、２０００番台、３０００番台、８０００番台、９０００番台等）、日本ミラクトラン（株）製の「ミラクトラン」シリーズ（例えば、ＸＮ−２００１、ＸＮ−２００４、Ｐ３９０ＲＳＵＰ、Ｐ４８０ＲＳＵＩ、Ｐ２６ＭＲＮＡＴ、Ｅ４９０、Ｅ５９０、Ｐ８９０等）等を用いることができる。
【０１０３】
−オレフィン系熱可塑性エラストマー−
オレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、例えば、少なくともポリオレフィンが結晶性で融点の高いハードセグメントを形成し、他のポリマー（例えば、ポリオレフィン、他のポリオレフィン、ポリビニル化合物等）が非晶性でガラス転移温度の低いソフトセグメントを形成している材料が挙げられる。ハードセグメントを形成するポリオレフィンとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、アイソタクチックポリプロピレン、ポリブテン等が挙げられる。
オレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、例えば、オレフィン−α−オレフィンランダム共重合体、オレフィンブロック共重合体等が挙げられ、具体的には、プロピレンブロック共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−４−メチル−１ペンテン共重合体、プロピレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−４−メチル−ペンテン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、１−ブテン−１−ヘキセン共重合体、１−ブテン−４−メチル−ペンテン、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−メタクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、エチレン−メチルアクリレート共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−ブチルアクリレート共重合体、プロピレン−メタクリル酸共重合体、プロピレン−メタクリル酸メチル共重合体、プロピレン−メタクリル酸エチル共重合体、プロピレン−メタクリル酸ブチル共重合体、プロピレン−メチルアクリレート共重合体、プロピレン−エチルアクリレート共重合体、プロピレン−ブチルアクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、プロピレン−酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。
【０１０４】
これらの中でも、オレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、プロピレンブロック共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−４−メチル−１ペンテン共重合体、プロピレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−４−メチル−ペンテン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−メタクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、エチレン−メチルアクリレート共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−ブチルアクリレート共重合体、プロピレン−メタクリル酸共重合体、プロピレン−メタクリル酸メチル共重合体、プロピレン−メタクリル酸エチル共重合体、プロピレン−メタクリル酸ブチル共重合体、プロピレン−メチルアクリレート共重合体、プロピレン−エチルアクリレート共重合体、プロピレン−ブチルアクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、及びプロピレン−酢酸ビニル共重合体から選ばれる少なくとも１種が好ましく、エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−メチルアクリレート共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、及びエチレン−ブチルアクリレート共重合体から選ばれる少なくとも１種が更に好ましい。
また、エチレンとプロピレンといったように２種以上のオレフィン樹脂を組み合わせて用いてもよい。また、オレフィン系熱可塑性エラストマー中のオレフィン樹脂含有率は、５０質量％以上１００質量％以下が好ましい。
【０１０５】
オレフィン系熱可塑性エラストマーの数平均分子量は、５０００〜１０００００００であることが好ましい。オレフィン系熱可塑性エラストマーの数平均分子量が５０００〜１０００００００であると、熱可塑性樹脂材料の機械的物性が十分であり、加工性にも優れる。同様の観点から、オレフィン系熱可塑性エラストマーの数平均分子量は、７０００〜１００００００であることが更に好ましく、１００００〜１００００００が特に好ましい。これにより、熱可塑性樹脂材料の機械的物性及び加工性を更に向上させることができる。また、ソフトセグメントを形成するポリマーの数平均分子量としては、強靱性及び低温柔軟性の観点から、２００〜６０００が好ましい。更に、ハードセグメント（ｘ）及びソフトセグメント（ｙ）との質量比（ｘ：ｙ）は、成形性の観点から、５０：５０〜９５：１５が好ましく、５０：５０〜９０：１０が更に好ましい。
オレフィン系熱可塑性エラストマーは、公知の方法によって共重合することで合成することができる。
【０１０６】
また、オレフィン熱可塑性エラストマーとしては、熱可塑性エラストマーを酸変性してなるものを用いてもよい。
「オレフィン熱可塑性エラストマーを酸変性してなるもの」とは、オレフィン熱可塑性エラストマーに、カルボン酸基、硫酸基、燐酸基等の酸性基を有する不飽和化合物を結合させることをいう。
オレフィン熱可塑性エラストマーに、カルボン酸基、硫酸基、燐酸基等の酸性基を有する不飽和化合物を結合させることとしては、例えば、オレフィン系熱可塑性エラストマーに、酸性基を有する不飽和化合物として、不飽和カルボン酸（一般的には、無水マレイン酸）の不飽和結合部位を結合（例えば、グラフト重合）させることが挙げられる。
酸性基を有する不飽和化合物としては、オレフィン熱可塑性エラストマーの劣化抑制の観点からは、弱酸基であるカルボン酸基を有する不飽和化合物が好ましく、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等が挙げられる。
【０１０７】
オレフィン系熱可塑性エラストマーの市販品としては、例えば、三井化学（株）製の「タフマー」シリーズ（例えば、Ａ０５５０Ｓ、Ａ１０５０Ｓ、Ａ４０５０Ｓ、Ａ１０７０Ｓ、Ａ４０７０Ｓ、Ａ３５０７０Ｓ、Ａ１０８５Ｓ、Ａ４０８５Ｓ、Ａ７０９０、Ａ７００９０、ＭＨ７００７、ＭＨ７０１０、ＸＭ−７０７０、ＸＭ−７０８０、ＢＬ４０００、ＢＬ２４８１、ＢＬ３１１０、ＢＬ３４５０、Ｐ−０２７５、Ｐ−０３７５、Ｐ−０７７５、Ｐ−０１８０、Ｐ−０２８０、Ｐ−０４８０、Ｐ−０６８０等）、三井・デュポンポリケミカル（株）製の「ニュクレル」シリーズ（例えば、ＡＮ４２１４Ｃ、ＡＮ４２２５Ｃ、ＡＮ４２１１５Ｃ、Ｎ０９０３ＨＣ、Ｎ０９０８Ｃ、ＡＮ４２０１２Ｃ、Ｎ４１０、Ｎ１０５０Ｈ、Ｎ１１０８Ｃ、Ｎ１１１０Ｈ、Ｎ１２０７Ｃ、Ｎ１２１４、ＡＮ４２２１Ｃ、Ｎ１５２５、Ｎ１５６０、Ｎ０２００Ｈ、ＡＮ４２２８Ｃ、ＡＮ４２１３Ｃ、Ｎ０３５Ｃ）等、「エルバロイＡＣ」シリーズ（例えば、１１２５ＡＣ、１２０９ＡＣ、１２１８ＡＣ、１６０９ＡＣ、１８２０ＡＣ、１９１３ＡＣ、２１１２ＡＣ、２１１６ＡＣ、２６１５ＡＣ、２７１５ＡＣ、３１１７ＡＣ、３４２７ＡＣ、３７１７ＡＣ等）、住友化学（株）の「アクリフト」シリーズ、「エバテート」シリーズ等、東ソー（株）製の「ウルトラセン」シリーズ等、プライムポリマー製の「プライムＴＰＯ」シリーズ（例えば、Ｅ−２９００Ｈ、Ｆ−３９００Ｈ、Ｅ−２９００、Ｆ−３９００、Ｊ−５９００、Ｅ−２９１０、Ｆ−３９１０、Ｊ−５９１０、Ｅ−２７１０、Ｆ−３７１０、Ｊ−５９１０、Ｅ−２７４０、Ｆ−３７４０、Ｒ１１０ＭＰ、Ｒ１１０Ｅ、Ｔ３１０Ｅ、Ｍ１４２Ｅ等）等も用いることができる。
【０１０８】
−ポリエステル系熱可塑性エラストマー−
ポリエステル系熱可塑性エラストマーとしては、例えば、少なくともポリエステルが結晶性で融点の高いハードセグメントを形成し、他のポリマー（例えば、ポリエステル又はポリエーテル等）が非晶性でガラス転移温度の低いソフトセグメントを形成している材料が挙げられる。
【０１０９】
ハードセグメントを形成するポリエステルとしては、芳香族ポリエステルを用いることができる。芳香族ポリエステルは、例えば、芳香族ジカルボン酸又はそのエステル形成性誘導体と脂肪族ジオールとから形成することができる。芳香族ポリエステルは、好ましくは、テレフタル酸及び／又はジメチルテレフタレートと、１，４−ブタンジオールとから誘導されるポリブチレンテレフタレートであり、更に、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、ジフェニル−４，４’−ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、５−スルホイソフタル酸、或いは、これらのエステル形成性誘導体等のジカルボン酸成分と、分子量３００以下のジオール、例えば、エチレングリコール、トリメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、デカメチレングリコール等の脂肪族ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメチロール等の脂環式ジオール、キシリレングリコール、ビス（ｐ−ヒドロキシ）ジフェニル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロパン、ビス［４−（２−ヒドロキシ）フェニル］スルホン、１，１−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］シクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシ−ｐ−ターフェニル、４，４’−ジヒドロキシ−ｐ−クオーターフェニル等の芳香族ジオール等から誘導されるポリエステル、或いはこれらのジカルボン酸成分及びジオール成分を２種以上併用した共重合ポリエステルであってもよい。また、３官能以上の多官能カルボン酸成分、多官能オキシ酸成分、多官能ヒドロキシ成分等を５モル％以下の範囲で共重合することも可能である。
ハードセグメントを形成するポリエステルとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート等が挙げられ、ポリブチレンテレフタレートが好ましい。
【０１１０】
また、ソフトセグメントを形成するポリマーとしては、例えば、脂肪族ポリエステル、脂肪族ポリエーテル等が挙げられる。
脂肪族ポリエーテルとしては、ポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポリ（プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポリ（ヘキサメチレンオキシド）グリコール、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの共重合体、ポリ（プロピレンオキシド）グリコールのエチレンオキシド付加重合体、エチレンオキシドとテトラヒドロフランとの共重合体等が挙げられる。
脂肪族ポリエステルとしては、ポリ（ε−カプロラクトン）、ポリエナントラクトン、ポリカプリロラクトン、ポリブチレンアジペート、ポリエチレンアジペート等が挙げられる。
これらの脂肪族ポリエーテル及び脂肪族ポリエステルの中でも、得られるポリエステルブロック共重合体の弾性特性の観点から、ソフトセグメントを形成するポリマーとしては、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポリ（プロピレンオキシド）グリコールのエチレンオキシド付加物、ポリ（ε−カプロラクトン）、ポリブチレンアジペート、ポリエチレンアジペート等が好ましい。
【０１１１】
また、ソフトセグメントを形成するポリマーの数平均分子量は、強靱性及び低温柔軟性の観点から、３００〜６０００が好ましい。さらに、ハードセグメント（ｘ）とソフトセグメント（ｙ）との質量比（ｘ：ｙ）は、成形性の観点から、９９：１〜２０：８０が好ましく、９８：２〜３０：７０が更に好ましい。
【０１１２】
上述のハードセグメントとソフトセグメントとの組合せとしては、例えば、上述で挙げたハードセグメントとソフトセグメントとのそれぞれの組合せを挙げることができる。これらの中でも、上述のハードセグメントとソフトセグメントとの組合せとしては、ハードセグメントがポリブチレンテレフタレートであり、ソフトセグメントが脂肪族ポリエーテルである組み合わせが好ましく、ハードセグメントがポリブチレンテレフタレートであり、ソフトセグメントがポリ（エチレンオキシド）グリコールである組み合わせが更に好ましい。
【０１１３】
ポリエステル系熱可塑性エラストマーの市販品としては、例えば、東レ・デュポン（株）製の「ハイトレル」シリーズ（例えば、３０４６、５５５７、６３４７、４０４７、４７６７等）、東洋紡（株）製の「ペルプレン」シリーズ（例えば、Ｐ３０Ｂ、Ｐ４０Ｂ、Ｐ４０Ｈ、Ｐ５５Ｂ、Ｐ７０Ｂ、Ｐ１５０Ｂ、Ｐ２８０Ｂ、Ｐ４５０Ｂ、Ｐ１５０Ｍ、Ｓ１００１、Ｓ２００１、Ｓ５００１、Ｓ６００１、Ｓ９００１等）等を用いることができる。
【０１１４】
ポリエステル系熱可塑性エラストマーは、ハードセグメントを形成するポリマー及びソフトセグメントを形成するポリマーを公知の方法によって共重合することで合成することができる。
【０１１５】
樹脂材料は、樹脂以外の他の成分を含んでもよい。他の成分としては、各種充填剤（例えば、シリカ、炭酸カルシウム、クレイ等）、老化防止剤、オイル、可塑剤、発色剤、耐候剤等が挙げられる。
樹脂材料が樹脂以外の成分を含む場合、その合計含有率は樹脂材料全体の１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましい。
【０１１６】
樹脂材料の融点は、通常１００℃〜３５０℃程度であるが、タイヤの耐久性及び生産性の観点から、１００℃〜２５０℃程度が好ましく、１２０℃〜２５０℃がより好ましい。
【０１１７】
樹脂材料（タイヤ骨格体）自体のＪＩＳ  Ｋ７１１３：１９９５に規定される引張弾性率は、５０ＭＰａ〜１０００ＭＰａが好ましく、５０ＭＰａ〜８００ＭＰａが更に好ましく、５０ＭＰａ〜７００ＭＰａが特に好ましい。樹脂材料の引張弾性率が、５０ＭＰａ〜１０００ＭＰａであると、タイヤ骨格の形状を保持しつつ、リム組みを効率的に行なうことができる。
【０１１８】
樹脂材料（タイヤ骨格体）自体のＪＩＳ  Ｋ７１１３（１９９５）に規定される引張強さは、通常、１５ＭＰａ〜７０ＭＰａ程度であり、１７ＭＰａ〜６０ＭＰａが好ましく、２０ＭＰａ〜５５ＭＰａが更に好ましい。
【０１１９】
樹脂材料（タイヤ骨格体）自体のＪＩＳ  Ｋ７１１３（１９９５）に規定される引張降伏強さは、５ＭＰａ以上が好ましく、５ＭＰａ〜２０ＭＰａが更に好ましく、５ＭＰａ〜１７ＭＰａが特に好ましい。樹脂材料の引張降伏強さが、５ＭＰａ以上であると、走行時等にタイヤにかかる荷重に対する変形に耐えることができる。
【０１２０】
樹脂材料（タイヤ骨格体）自体のＪＩＳ  Ｋ７１１３（１９９５）に規定される引張降伏伸びは、１０％以上が好ましく、１０％〜７０％が更に好ましく、１５％〜６０％が特に好ましい。樹脂材料の引張降伏伸びが、１０％以上であると、弾性領域が大きく、リム組み性を良好にすることができる。
【０１２１】
樹脂材料（タイヤ骨格体）自体のＪＩＳ  Ｋ７１１３（１９９５）に規定される引張破断伸びは、５０％以上が好ましく、１００％以上が更に好ましく、１５０％以上が特に好ましく、２００％以上が最も好ましい。樹脂材料の引張破断伸びが、５０％以上であると、リム組み性が良好であり、衝突に対して破壊し難くすることができる。
【０１２２】
樹脂材料（タイヤ骨格体）自体のＩＳＯ  ７５−２又はＡＳＴＭ  Ｄ６４８に規定される荷重たわみ温度（０．４５ＭＰａ荷重時）は、５０℃以上が好ましく、５０℃〜１５０℃が更に好ましく、５０℃〜１３０℃が特に好ましい。樹脂材料の荷重たわみ温度が、５０℃以上であると、タイヤの製造において加硫を行う場合であってもタイヤ骨格体の変形を抑制するこができる。
【０１２３】
タイヤの耐久性の観点からは、タイヤ骨格体のマルテンス硬度（ｄ１）、樹脂層のマルテンス硬度（ｄ２）、及び接着剤層のマルテンス硬度（ｄ３）が、ｄ１≦ｄ２＜ｄ３の関係を満たすことが好ましい。樹脂層のマルテンス硬度を、接着剤層のマルテンス硬度よりも小さく、かつ、タイヤ骨格体のマルテンス硬度よりも大きく又は同等に設定することで、タイヤ骨格体を構成する樹脂材料と金属コードとの剛性段差が効果的に緩和される。その結果、タイヤの耐久性を更に向上させることができる。
【０１２４】
＜実施形態＞
本発明の実施形態の一例である、複合部材を配置したタイヤの概略断面図を図２に示す。図２において、複合部材中の接着剤層の記載は省略している。また、タイヤ１０における各部材の寸法や形状は概念的なものであり、実際の寸法や形状はこれに限定されない。
【０１２５】
図２に示すタイヤ１０は、タイヤ骨格体に相当するタイヤケース１７を備えている。タイヤケース１７は、例えば樹脂材料を用いて形成され、円環状の形状を有している。タイヤケース１７は、ビード部１４と、サイド部１６と、クラウン部１８と、を含んで構成されている。ビード部１４とサイド部１６の外側には被覆層２２が設けられている。タイヤケース１７は、ビード部１４、サイド部１６及びクラウン部１８が同じ工程で一体的に形成されたものであっても、それぞれ異なる工程で形成された部材を組み合わせたものであってもよいが、生産効率の観点からは一体的に形成されたものであることが好ましい。
【０１２６】
ビード部１４は、リム（図示せず）に接触する部位であり、タイヤ周方向に沿って延びる円環状のビードコア２０が埋設されている。ビードコア２０は、複合材料で形成されている。被覆層２２は、タイヤケース１７とリムとの間の気密性を高める等の目的で設けられるものであり、タイヤケース１７よりも軟質で且つ耐候性が高いゴム材等の材料で構成されているが、省略してもよい。
【０１２７】
クラウン部１８は、タイヤ１０の接地面に相当する部位であり、ベルト層（補強部材、ベルト部材）１２が設けられている。さらに、ベルト層１２の上にはクッションゴム３２を介してトレッド３０が設けられている。ベルト層１２は、複合材料で形成されている。クッションゴム３２とトレッド３０の材質は特に制限されず、タイヤの製造に一般的に用いられるゴム材料から選択できる。
【０１２８】
図２に示すタイヤでは、クラウン部１８とビード部１４にそれぞれ複合部材が配置されているが、いずれか一方にのみ配置してもよい。また、クラウン部１８に配置される複合部材は金属コードが２本として記載され、ビード部１４に配置される複合部材は金属コードが３本として記載されているが、これらの構成に限定されない。
【０１２９】
タイヤケース１７の作製方法は、特に制限されない。例えば、タイヤケース１７を赤道面（図２中のＣＬで示される面）で分割した状態のタイヤケース半体をそれぞれ射出成形法等により作製し、タイヤケース半体同士を赤道面で接合することで作製してもよい。
【０１３０】
タイヤケース１７のクラウン部１８に複合部材を用いてベルト層１２を形成する方法は、特に制限されない。例えば、タイヤケース１７を回転させながらリールに巻き取った複合部材を巻き出し、複合部材をクラウン部１８に所定の回数巻き付けてベルト層２０を形成してもよい。このとき、加熱及び加圧を行って複合部材の樹脂層をクラウン部１８に溶着させてもよい。
【０１３１】
タイヤケース１７のビード部１４に複合部材を用いてビードコア２０を形成する方法は、特に制限されない。例えば、複合部材を用いて円環状の部材を作製し、これを公知の方法でビード部１４に埋め込むことで形成してもよい。
【実施例】
【０１３２】
以下、実施例により、本開示を具体的に説明するが、本開示はこれらの記載に何ら制限を受けるものではない。
【０１３３】
（１）複合部材の作製
平均直径φ１．１５ｍｍのマルチフィラメント（φ０．３５ｍｍのモノフィラメント（スチール製、強力：２８０Ｎ、伸度：３％）７本を撚った撚り線）と、接着剤層形成用の酸変性ポリプロピレン（三井化学社製、商品名「アドマーＱＥ０６０」）と、樹脂層形成用のポリアミド系熱可塑性エラストマー（宇部興産社製、商品名「ＵＢＥＳＴＡ  ＸＰＡ９０５５Ｘ１」）とを用いて、断面が図１の（Ａ）〜（Ｄ）に示す形状である複合部材を押出成形法により作製した。断面の形状は、押出成形に用いた口金の形状を変更することで調節した。
【０１３４】
（２）タイヤの作製
図２に示す構造のタイヤ（タイヤサイズ：１６５／５０Ｒ１６）を、上記で作製した複合部材を用いて作製した。タイヤケースの材料としては、ポリアミド系熱可塑性エラストマー（宇部興産社製、商品名「ＵＢＥＳＴＡ  ＸＰＡ９０５５Ｘ１」）を用いた。複合部材は、タイヤのクラウン部に配置した。
【０１３５】
（３）接着耐久性の評価
作製したタイヤについて、下記の条件で走行試験を実施した。その後、タイヤを軸方向に垂直な方向に４等分し、４箇所の切断面において複合部材中の接着剤層と樹脂層の界面におけるクラックの発生数を調べた。結果を表１に示す。
【０１３６】
（走行試験の条件）
ドラム表面が平滑な鋼鉄製で直径が１．７０７ｍであるドラム試験機を使用して、周辺温度を３０±３℃に制御し、ＪＡＴＭＡで定める標準リムサイズのリムを用い、ＪＡＴＭＡ規格の最大内圧において、ＪＡＴＭＡ規格の最大負荷能力の１．８倍の荷重をかけて、速度６０ｋｍ／時で１万ｋｍ走行させた。
【０１３７】
【表１】
2018176872.tif 000008
【０１３８】
表１に示すように、断面の形状が（１）又は（２）の少なくとも一方の条件を満たす実施例の複合部材は、断面の形状が（１）及び（２）の条件のいずれも満たさない比較例の複合部材に比べ、走行試験後の接着剤層と樹脂層の界面におけるクラックの発生が少なく、接着耐久性に優れていた。
【符号の説明】
【０１３９】
１…金属コード、２…接着剤層、３…樹脂層、１０…タイヤ、１２…ベルト層、１４…ビード部、１６…サイド部、１７…タイヤケース（タイヤ骨格体）、１８…クラウン部、２０…ビードコア、２２…被覆層、３０…トレッド、３２…クッションゴム
【図１】
2018176872.tif 000009
【図２】
2018176872.tif 000010