(57)【要約】【課題】昇華転写方式による画像形成で用いられる熱転写受像シートにおいて、巻取り加工した際に、離型性を付与する変性シリコーンオイルの裏移りなどが生じることなく、熱転写シートとの離型性や、印字適性に優れた熱転写受像シートを提供する。【解決手段】熱転写受像シートの染料受容層が、塩化ビニル系樹脂を主剤とし、架橋剤と変性シリコーンオイルを含有してなり、前記変性シリコーンオイルが、反応性の官能基を有しない非反応性シリコーンオイル（Ａ）と反応性の官能基を有する反応性シリコーンオイル（Ｂ）とからなり、その質量比率Ａ／Ｂが、式１を満たすことを特徴とする熱転写受像シート。    ０．５  ≦  Ａ／Ｂ  ≦  ７０  …  式１【選択図】図１
2018176567.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、背面層、基材シート、多孔質層、および染料受容層が積層されてなる熱転写受像シートであって、
前記染料受容層は、塩化ビニル系樹脂と架橋剤、変性シリコーンオイルを含有してなり、前記変性シリコーンオイルが、側鎖または末端に反応性の官能基を有しない非反応性シリコーンオイル（Ａ）と、反応性の官能基を有する反応性シリコーンオイル（Ｂ）の、それぞれ１種以上の混合物からなり、
前記非反応性シリコーンオイル（Ａ）と前記反応性シリコーンオイル（Ｂ）の質量比率が、式１を満たすことを特徴とする熱転写受像シート。
０．５  ≦  Ａ／Ｂ  ≦  ７０    …  式１
【請求項２】
前記塩化ビニル系樹脂が水系分散型の塩化ビニル系樹脂であることを特徴とする請求項１に記載の熱転写受像シート。
【請求項３】
前記染料受容層中に含まれる前記変性シリコーンオイルは、
塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、非反応性シリコーンオイル（Ａ）が１〜７質量部の範囲であり、反応性シリコーンオイル（Ｂ）が０．１〜２質量部の範囲であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の熱転写受像シート。
【請求項４】
前記染料受容層に含まれる架橋剤がアジリジン系化合物であり、
前記塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、３〜１２質量部の範囲で配合されてなることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれかに記載の熱転写記録材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感熱転写方式のプリンタに使用される感熱転写記録媒体に関するものであり、特に基材シートの片面に背面層を設け、背面層側と反対の面側に少なくとも多孔質層、染料受容層を順次形成した熱転写受像シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、感熱転写方式としては、顔料などをワックスや樹脂中に分散したインキを基材フィルム上に設けた熱溶融型の熱転写シートを用いたものと、昇華性染料をバインダ樹脂と共にインキ化し、基材上に設けた昇華型の熱転写シートを用いたものとがある。
【０００３】
昇華型の熱転写シートを用いた感熱転写方式の場合には、昇華性染料で染着可能な樹脂材料からなる染料受容層を有する熱転写受像シート、例えば、紙やプラスチックフィルムの表面に受像層を設けた被転写体上に各種のフルカラー画像を形成する方法が提案されている。
【０００４】
この場合には、加熱手段としてプリンタのサーマルヘッドが使用され、極めて短い時間の加熱によって３色又は４色の多数の色ドットを被転写体に転移させ、この多数の色ドットにより原稿のフルカラー画像を再現するものである。
【０００５】
この様に形成された画像は、使用する色材が染料であるため、非常に鮮明であり、且つ透明性に優れているため、得られる画像は中間色の再現性や階調性に優れている。
【０００６】
従って、従来のオフセット印刷やグラビア印刷による画像と同様であり、且つフルカラー写真画像に匹敵する高品質の画像が形成可能となっている。
【０００７】
このため、昇華型の感熱転写方式は、デジタルカメラのセルフプリント、身分証明書などのカード類、アミューズメント用出力物等、幅広く利用されている。
【０００８】
ところで、このような昇華型の感熱転写方式に用いられる熱転写受像シートは、熱転写シートとの関係において、優れた離型性を示すことが求められる。
【０００９】
熱転写受像シートに設けられた染料受容層の離型性が低いと、熱転写シート側のバインダ樹脂と染料受容層との融着が起こり易くなり、プリント時に熱転写シート側のバインダ樹脂が熱転写受像シート側に転写されることによる画質不良の発生や、ひどい場合にはプリンタ内からプリント物が正常に排出されないといった不具合を起こすこととなる。
【００１０】
この様な問題に対し、特許文献１のように、熱転写受像シートに離型性を持たせるために離型剤として添加しているシリコーンオイルの分子量や、動粘度に着目して検討している例が提示されている。
【００１１】
しかし、これらの発明は、低分子量のシリコーンオイルのブリードアウトに関して充分な検討がなされているとは言えず、熱転写受像シートをロール状に巻き取った際の、背面へのシリコーンオイルの裏移りに関しても検討されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開２００７−９０６５０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明は上記の背景技術に鑑みてなされたものであり、その目的は、印画時における貼り付き等の異常転写を抑制すると共に、熱転写受像シートをロール状に巻き取った際にも裏移りすることの無く、十分な印画濃度の得られる熱転写受像シートを提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明はこれらの課題を解決すべくなされたものである。
すなわち、請求項１に記載の発明は、少なくとも、背面層、基材シート、多孔質層、および染料受容層が積層されてなる熱転写受像シートであって、前記染料受容層は、塩化ビニル系樹脂と架橋剤、変性シリコーンオイルを含有してなり、前記変性シリコーンオイルが、側鎖または末端に反応性の官能基を有しない非反応性シリコーンオイル（Ａ）と、反応性の官能基を有する反応性シリコーンオイル（Ｂ）の、それぞれ１種以上の混合物からなり、前記非反応性シリコーンオイル（Ａ）と前記反応性シリコーンオイル（Ｂ）の質量比率が、式１を満たすことを特徴とする熱転写受像シートである。
０．５  ≦  Ａ／Ｂ  ≦  ７０    …  式１
【００１５】
請求項２に記載の発明は、前記塩化ビニル系樹脂が水系分散型の塩化ビニル系樹脂であることを特徴とする請求項１に記載の熱転写受像シートである。
【００１６】
請求項３に記載の発明は、前記染料受容層中に含まれる前記変性シリコーンオイルは、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、非反応性シリコーンオイル（Ａ）が１〜７質量部の範囲であり、反応性シリコーンオイル（Ｂ）が０．１〜２質量部の範囲であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の熱転写受像シートである。
【００１７】
請求項４に記載の発明は、前記染料受容層に含まれる架橋剤がアジリジン系化合物であり、前記塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、３〜１２質量部の範囲で配合されてなることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれかに記載の熱転写記録材料である。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、反応性シリコーンオイルと非反応性シリコーンオイルとを上述のような配合比率で添加することにより、反応性シリコーンオイルが、染料受容層における樹脂の架橋反応によって樹脂に固定され、シリコーンオイルのブリードアウトを抑制すると共に、非反応性シリコーンオイルが、染料受容層の表面にでることで、充分な離型性をも付与することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明の実施形態に係わる熱転写受像シートの構成例を示す断面図である。
【図２】熱転写シートの構成例を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、本発明の実施形態について、図面を参照しながら、詳細に説明する。尚、各図面は本発明の実施形態の１例を示すもので、これらに限定されるものではない。
【００２１】
図１では、熱転写受像シート１０の構成例として、基材シート１１の一方の面上に、背面層１２を設け、その反対側の面上には、多孔質層１３、下地層１４、染料受容層１５がこの順で積層されている。
【００２２】
ここで、基材シート１１は、従来公知のものを用いることができ、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル、ポリプロピレンやポリエチレン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、ポリスチレン、ポリイミド等の合成樹脂からなるフィルム、および上質紙、中質紙、コート紙、アート紙、樹脂ラミネート紙などの紙類等を単独、あるいは組み合わされた複合体として使用することができる。
【００２３】
基材シート１１の厚さは、印画物としてのコシ、強度や耐熱性等を考慮し、２５μｍ以上２５０μｍ以下の範囲のものが使用可能であるが、より好ましくは５０μｍ以上２００μｍ以下程度のものが好ましい。
【００２４】
また、基材シート１１には、必要に応じて帯電防止処理や易接着処理などの各種処理が施されてあってもよい。
【００２５】
上述のような基材シート１１の一方の面には、背面層１２が設けられており、背面層１２はプリンタ搬送性の向上や、染料受容層１５とのブロッキング防止、さらには印画前後の熱転写受像シートのカール防止などの目的で設けられる。
【００２６】
背面層１２に用いられる材料としては、従来公知の材料で対応することができ、例えばポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂などのポリオレフィン樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂などのバインダ樹脂を用いることができる。
【００２７】
また、背面層１２には、必要に応じてフィラー類や帯電防止剤等の、各種公知の添加剤が添加されてあっても良い。
【００２８】
次に、基材シート１１の背面層１２が設けられているのとは反対の面に設けられている多孔質層１３としては、従来公知のものを採用することができ、例えば、有機あるいは無機の中空粒子や多孔質材料と、バインダ樹脂によって構成されたものや、発泡ポリプロピレンフィルムや発泡ポリエチレンテレフタレート等の発泡フィルムなどを用いたもの、さらには発泡フィルムの片面または両面にスキン層を設けた複合フィルムを設けたものなどを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００２９】
但し、画質に影響を与える平滑性や光沢性等を考慮すると、発泡フィルムの片面または両面にスキン層を設けた複合フィルムを用いることが好ましい。
【００３０】
多孔質層１３の厚さは、１０μｍ以上８０μｍ以下の範囲のものが使用可能であるが、より好ましくは２０μｍ以上６０μｍ以下程度のものが好ましい。
【００３１】
続いて、下地層１４を設けることにより、染料受容層１５の密着性を向上させることが期待できるとともに、画像形成時の印画濃度を調整することが期待できる。
【００３２】
下地層１４としては、水系溶剤に水溶性樹脂や水溶性高分子を溶解あるいは分散した水系コーティング剤、あるいは水性エマルジョンなどから構成される水系コーティング剤などをコーティングすることによって形成することができる。
【００３３】
水溶性樹脂または水溶性高分子としては、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステル共重合体、ポリメタクリル酸などの水溶性のアクリル樹脂、ゼラチン、澱粉、カゼインおよびそれらの変
性物などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００３４】
また、水性エマルジョンの例としては、ポリオレフィンエマルジョン、塩化ビニル樹脂エマルジョン、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂エマルジョン、塩化ビニル−アクリル樹脂エマルジョンなどの塩ビ系樹脂エマルジョン、アクリル系樹脂エマルジョン、ウレタン系樹脂エマルジョンなどを挙げることができる。
【００３５】
これらの各種樹脂あるいは高分子は、それぞれを単独で、あるいは混合物として用いられてあってもよい。
【００３６】
下地層１４の厚さは、０．１μｍ以上３μｍ以下の範囲で設けることができるが、より好ましくは、０．２μｍ以上１．０μｍ以下程度であることが望ましい。
【００３７】
これは、下地層１４の膜厚が０．１μｍ未満であると膜厚調整が困難となることや、膜厚が０．１μｍ未満でバラつきが生じると、多孔質層１３と染料受容層１５との間の密着性を低下させる恐れがあるためであり、また、膜厚が厚すぎると、印画濃度の低下を招く恐れがあるためである。
【００３８】
また、下地層１４は、必要に応じて、架橋剤や酸化防止剤、蛍光染料や、公知の添加剤を含有していても良い。
【００３９】
次に、染料受容層１５は、少なくともバインダ樹脂、架橋剤、変性シリコーンオイルを含む層であり、熱転写シートから放出される昇華性染料を受容して染着させる機能を有する。
【００４０】
この染料受容層１５に用いるバインダ樹脂としては、塩化ビニル系樹脂を好ましく用いることができる。
【００４１】
塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−アクリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体などを例として挙げることができる。
【００４２】
また、染料受容層１５は、有機溶剤を溶媒または分散媒とする溶剤系コーティング剤をコーティングして形成することも可能であるが、環境問題を考えると有機溶剤を低減することが望ましく、また熱転写受像シートを開梱して使用する際の溶剤臭を低減するという観点からも水系溶剤を溶媒または分散媒とする水系コーティング剤をコーティングして形成することが望ましいと言える。
【００４３】
従って、バインダ樹脂としては、水性の樹脂エマルジョンとして水分散型塩化ビニル系樹脂を好ましく用いることができ、中でも、塩化ビニル−アクリル共重合エマルジョンや塩化ビニル−アクリルコアシェルが、より好ましいと言える。
【００４４】
上述の様な樹脂からなる染料受容層１５に添加される架橋剤としては、公知材料をいずれも用いることができるが、特にカルボキシル基との反応を考えると、例えば、イソシアネート化合物、ブロック型イソシアネート化合物、オキサゾリン系化合物、アジリジン系化合物、カルボジイミド系化合物などを適宜使用することができ、中でもポットライフや反応性に優れるアジリジン系化合物が好適であると言える。
【００４５】
アジリジン系化合物を架橋剤として用いる場合には、前記塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、３質量部以上１２質量部以下の添加量であることが好ましく、より好ましくは、５質量部以上１０質量部以下である。
【００４６】
これは、３質量部未満では、染料受容層１５の樹脂である塩化ビニル系樹脂が充分に架橋によるネットワーク構造をとることができず、熱転写シート側のバインダ樹脂と熱圧着した際に、樹脂同士によるタック性が生じ易くなり、異常転写を引き起こすためであり、また１２質量部よりも多いと、染料の受容性が低下し、十分な印画濃度が得られなくなるためである。
【００４７】
また、離型性を付与するために添加されるシリコーンオイルとしては、アルキル基やアリール基のような有機系置換基を導入した変性シリコーンオイルが好ましく用いられる。
【００４８】
中でも側鎖型変性シリコーンオイルや、片末端型変性シリコーンオイルがより好ましく用いられる。
【００４９】
これは、バインダ樹脂との相溶性に優れる有機系置換基部分が、バインダ樹脂中に固定され、シリコーンオイルを保持した状態であっても離型性を付与するシリコーン骨格部の自由度が確保されやすく、離型性を発揮しやすくなるためと考えられる。
【００５０】
反応性の官能基を有しない非反応性シリコーンオイル（Ａ）としては、有機系置換基を導入したものであれば、いずれも適用することができ、例えば、アルキル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、フェニル変性シリコーン、メチルスチリル変性シリコーン、高級脂肪酸エステル変性シリコーン、親水性特殊変性シリコーン、フッ素変性シリコーンなどを例示することができるが、相溶性の調整が容易なポリエーテル変性シリコーンオイルがより好ましく用いられる。
【００５１】
この様な非反応性シリコーンオイル（Ａ）の添加量としては、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、１質量部以上７質量部以下であることが好ましく、より好ましくは、３質量部以上５質量部以下である。
【００５２】
これは、非反応性シリコーンオイル（Ａ）の添加量が、１質量部未満では、離型性が充分に発揮されず、異常転写が発生し、また７質量部より多い場合には、画像形成後の染料受容層上に熱転写性保護層を転写しようとする際に、熱転写性保護層の転写不良などが発生するためである。
【００５３】
ここで、熱転写性保護層とは、熱転写シートを用いて、染料受容層に画像を形成した後に、その画像を保護する目的で形成されるもので、例えば、図２に例示するに熱転写シート２０上に面順次に設けられたシアン、マゼンタ、イエローなどの各色の昇華性染料層２３と共に、熱転写シート上に並置して、画像形成後に、染料受容層１５上に転写する方法などが考えられる。図２については、後述する。
【００５４】
反応性の官能基を有する反応性シリコーンオイル（Ｂ）としては、塩化ビニル系樹脂や架橋剤と反応性を有する官能基を導入したものであればいずれも用いることができるが、アミノ・ポリエーテル変性シリコーンオイルや、カルボキシル変性シリコーンオイルが、より好ましく用いられる。
【００５５】
反応性シリコーンオイル（Ｂ）の添加量としては、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、０．１質量部以上２質量部以下の添加量であることが好ましく、より好ましくは、０．１質量部以上１質量部以下である。
【００５６】
これは、反応性シリコーンオイル（Ｂ）の添加量が、０．１質量部未満では、充分な離型性が発揮できず異常転写が発生し、また２質量部より多いと、異常転写が発生するため
である。
【００５７】
この様な現象が生じる理由としては、反応性シリコーンオイルが多く添加された場合に、バインダ樹脂の架橋密度に対して影響がでてしまうことが考えられる。
【００５８】
また、この様な非反応性シリコーンオイル（Ａ）と反応性シリコーンオイル（Ｂ）の質量比率Ａ／Ｂは、以下の式１を満たしていることが望ましい。
０．５  ≦  Ａ／Ｂ  ≦  ７０    …  式１
【００５９】
これにより、染料受容層１５表面の離型性と、変性シリコーンオイルのブリードアウト抑制とのバランスを取ることが可能となり、熱転写受像シートとして好適な染料受容層を提供することができる。
【００６０】
更に、染料受容層１５は、必要に応じて、各種フィラー類やワックス類、酸化防止剤、触媒、蛍光染料や、公知の各種添加剤などを含有していても何ら問題ない。
【００６１】
染料受容層１５の厚さは、０．１μｍ以上１０μｍ以下のものを使用することができるが、０．２μｍ以上８μｍ以下程度が好適に用いられる。
【００６２】
上述に示すような構成として得られた熱転写受像シートを用いることにより、反応性シリコーンオイルと非反応性シリコーンオイルが適性配合される効果によって、熱転写シートに対する充分な離型性を発揮し異常転写を抑制すると共に、シリコーンオイルのブリードアウトや巻取り加工時の裏移りなどを低減することができ、更には塩化ビニル系樹脂と架橋剤の効果によって、異常転写なく、充分な印画濃度を得ることが可能となる。
【００６３】
（熱転写シート）
上述の様にして得られる熱転写受像シートと共に供される熱転写シートの例としては、例えば、図２に示すような熱転写シートを例示することができる。
【００６４】
図２において、熱転写シート２０は、基材２１の一方の面に色相の異なる昇華性染料層２３と離型層２７とが面順次に形成され、他方の面には耐熱滑性層２２が形成されており、前記離型層２７の上には、剥離層２６と接着層２５とが順次積層されてなる熱転写性保護層２４が形成されている。
【００６５】
基材２１は、熱転写記録時における熱圧で軟化変形しない耐熱性と強度が要求されるため、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン、セロファン、アセテート、ポリカーボネート、ポリサルフォン、ポリイミド、ポリビニルアルコール、芳香族ポリアミド、アラミド、ポリスチレン等の合成樹脂からなるフィルムやコンデンサー紙、パラフィン紙などの紙類を単独あるいは複合体として使用することができる。
【００６６】
中でも、物性面、加工性、コスト面などを考慮すると、ポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましく、その厚さは、２μｍ〜５０μｍ程度の範囲のものを使用することができる。
【００６７】
基材２１の一方の面に設けられる耐熱滑性層２２は、サーマルヘッドの熱による基材の熱収縮やサーマルヘッドとの摩擦による基材の破断などを防止するためのもので、従来公知の熱転写シートに用いられる耐熱滑性層用材料であれば、いずれの材料が用いられていても問題ない。
【００６８】
具体的には、例えば、セルロース系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、アセタール系樹脂などのバインダ樹脂を主剤とし、滑剤、硬化剤、粒子等の添加剤を加えたものなどを例示することができる。
【００６９】
昇華性染料層２３は、昇華性染料とバインダ樹脂とからなり、必要に応じて離型剤などを添加することができる。
【００７０】
昇華染料としては、主に昇華性分散染料が好ましく用いられ、公知の昇華性分散染料であれば、何れも用いることができ、具体的には、ジアリールメタン系、トリアリールメタン系、チアゾール系、メチン系、アゾメタン系、キサンテン系、アキサジン系、チアジン系、アジン系、アクリジン系、アゾ系、スピロジピラン系、イソドリノスピロピラン系、フルオラン系、ローダミンダクタム系、アントラキノン系などの各種分散染料を例示することができる。
【００７１】
バインダ樹脂としては、従来公知のものをいずれも使用することができ、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール等のビニル系樹脂、エチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース系樹脂、ポリエステル樹脂、フェノキシ樹脂、スチレン−アクリロニトリル共重合体樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリルアミド樹脂などを例示することができる。
【００７２】
離型層２７に用いられるバインダ樹脂は、特に限定されるものではないが、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、澱粉、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム等の水溶性高分子、塩化ゴム、環化ゴム等の天然ゴム誘導体、各種ワックス類、セルロース誘導体や熱硬化性樹脂類などを例示することができる。また、離型層２７には、電荷制御剤などの添加剤が添加されてあっても良い。
【００７３】
上述のような離型層２７上に設けられる熱転写性保護層２３としては、例えば、図２に示すように、剥離層２６および接着層２５とからなる層などを例示することができる。
【００７４】
接着層２５は、被転写体である染料受容層との接着性を調整するための層であり、剥離層２６は、熱転写時に離型層２７から接着層２５が容易に剥離できるようにすると共に、熱転写記録後の耐摩擦性などの耐久性を付与するためのものである。
【００７５】
接着層２５に用いられる樹脂としては、熱溶融性以外に特に限定されるものではなく、例えば、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エチレン−アクリル酸エステル類などの各種共重合体、オレフィン系樹脂、ワックス類など各種材料を任意に選定することができる。
【００７６】
また、接着層２５には、必要に応じて、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、触媒促進剤、着色剤、艶調整剤、蛍光増白剤等の機能性添加剤などが添加されてあっても何ら問題ない。
【００７７】
剥離層２６に用いられるバインダ樹脂としては、特に限定されるものではないが、例えば、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、セルロース誘導体、各種ゴム類などを例示することができる。
【実施例】
【００７８】
以下、実施例について詳細に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。各実施例並びに比較例で用いた熱転写受像シートの染料受容層構成例を、表１に示した
【００７９】
【表１】
2018176567.tif 000003
【００８０】
〔熱転写受像シートの作製〕
（実施例１）
基材シートとして厚さ１４０μｍの長尺の上質紙を使用し、溶融押出し法により裏面層として厚さ３０μｍのポリエチレン樹脂層を形成した。
【００８１】
次に、基材のポリエチレン樹脂層側とは反対側の面と反対側の面と多孔質層との間に、ポリエチレン樹脂を溶融押出しして厚さ１５μｍのポリエチレン樹脂層を形成し、サンドラミ方式にて、前記基材シートと多孔質層とを貼りあわせた。なお、多孔質層としては、厚さ４０μｍの発泡ポリプロピレンフィルムの片面にスキン層を設けたものを使用し、そのスキン層を設けていない面に前記ポリエチレン樹脂を溶融押出しして貼りあわせた。
【００８２】
次に、多孔質層上に、水性エマルジョンからなる下記下地層コーティング剤を、乾燥後の厚みが、０．５μｍとなるように塗布、乾燥することで、下地層を形成した。
【００８３】
更に、その下地層の上に、水性エマルジョンからなる下記染料受容層コーティング剤を、純水などの希釈溶媒によって適宜希釈して、乾燥厚みが３μｍとなるように塗布、乾燥することで、染料受容層を形成した。
【００８４】
尚、文中で「部」とあるのは、特に断りの無い限り、質量基準である。
【００８５】
＜下地層コーティング剤＞
ポリオレフィンエマルジョン                    ２０部
（アローベースＳＢ−１０１０、ユニチカ（株）製）
塩化ビニル共重合エマルジョン                  ２０部
（ビニブラン６０３、日信化学工業（株）製）
トリプロピレングリコールモノメチルエーテル      ４部
純水                                          ５６部
【００８６】
＜染料受容層コーティング剤−１＞
塩化ビニル共重合体エマルジョン              １００部（固形分換算）
（ビニブラン７０１、日信化学工業（株）製）
非反応性シリコーンオイル                        １部
（ＫＦ−３５２Ａ、信越化学工業（株）製）
反応性シリコーンオイル                          ２部
（Ｘ−２２−３９３９Ａ、信越化学工業（株）製）
アジリジン系架橋剤                              ７部
（ＰＺ−３３、（株）日本触媒  製）
【００８７】
（実施例２）
実施例１で作製した熱転写受像シートにおいて、染料受容層を下記組成の染料受容層コーティング剤−２にした以外は、実施例１と同様にして、実施例２の熱転写受像シートを得た。
【００８８】
＜染料受容層コーティング剤−２＞
塩化ビニル共重合体エマルジョン              １００部（固形分換算）
（ビニブラン７０１、日信化学工業（株）製）
非反応性シリコーンオイル                        ３部
（ＫＦ−３５２Ａ、信越化学工業（株）製）
反応性シリコーンオイル                          １部
（Ｘ−２２−３９３９Ａ、信越化学工業（株）製）
アジリジン系架橋剤                              ７部
（ＰＺ−３３、（株）日本触媒  製）
【００８９】
（実施例３）
実施例１で作製した熱転写受像シートにおいて、染料受容層を下記組成の染料受容層コーティング剤−３とした以外は、実施例１と同様にして、実施例３の熱転写受像シートを得た。
【００９０】
＜染料受容層コーティング剤−３＞
塩化ビニル共重合体エマルジョン              １００部（固形分換算）
（ビニブラン７０１、日信化学工業（株）製）
非反応性シリコーンオイル                        ５部
（ＫＦ−３５２Ａ、信越化学工業（株）製）
反応性シリコーンオイル                      ０．５部
（Ｘ−２２−３９３９Ａ、信越化学工業（株）製）
アジリジン系架橋剤                              ７部
（ＰＺ−３３、（株）日本触媒  製）
【００９１】
（実施例４）
実施例１で作製した熱転写受像シートにおいて、染料受容層を下記組成の染料受容層コーティング剤−４とした以外は、実施例１と同様にして、実施例４の熱転写受像シートを得た。
【００９２】
＜染料受容層コーティング剤−４＞
塩化ビニル共重合体エマルジョン              １００部（固形分換算）
（ビニブラン７０１、日信化学工業（株）製）
非反応性シリコーンオイル                        ５部
（ＫＦ−３５２Ａ、信越化学工業（株）製）
反応性シリコーンオイル                      ０．５部
（Ｘ−２２−３９３９Ａ、信越化学工業（株）製）
アジリジン系架橋剤                            １２部
（ＰＺ−３３、（株）日本触媒  製）
【００９３】
（実施例５）
実施例１で作製した熱転写受像シートにおいて、染料受容層を下記組成の染料受容層コーティング剤−５とした以外は、実施例１と同様にして、実施例５の熱転写受像シートを得た。
【００９４】
＜染料受容層コーティング剤−５＞
塩化ビニル共重合体エマルジョン              １００部（固形分換算）
（ビニブラン７０１、日信化学工業（株）製）
非反応性シリコーンオイル                        ７部
（ＫＦ−３５２Ａ、信越化学工業（株）製）
反応性シリコーンオイル                      ０．１部
（Ｘ−２２−３９３９Ａ、信越化学工業（株）製）
アジリジン系架橋剤                              ７部
（ＰＺ−３３、（株）日本触媒  製）
【００９５】
（実施例６）
実施例１で作製した熱転写受像シートにおいて、染料受容層を下記組成の染料受容層コーティング剤−６とした以外は、実施例１と同様にして、実施例６の熱転写受像シートを得た。
【００９６】
＜染料受容層コーティング剤−６＞
塩化ビニル共重合体エマルジョン              １００部（固形分換算）
（ビニブラン７０１、日信化学工業（株）製）
非反応性シリコーンオイル                        １部
（ＫＦ−３５２Ａ、信越化学工業（株）製）
反応性シリコーンオイル                          ２部
（Ｘ−２２−３７０１Ｅ、信越化学工業（株）製）
アジリジン系架橋剤                              ７部
（ＰＺ−３３、（株）日本触媒  製）
【００９７】
（実施例７）
実施例１で作製した熱転写受像シートにおいて、染料受容層を下記組成の染料受容層コーティング剤−７とした以外は、実施例１と同様にして、実施例７の熱転写受像シートを得た。
【００９８】
＜染料受容層コーティング剤−７＞
塩化ビニル共重合体エマルジョン              １００部（固形分換算）
（ビニブラン７０１、日信化学工業（株）製）
非反応性シリコーンオイル                        ３部
（ＫＦ−３５２Ａ、信越化学工業（株）製）
反応性シリコーンオイル                          １部
（Ｘ−２２−３７０１Ｅ、信越化学工業（株）製）
アジリジン系架橋剤                              ７部
（ＰＺ−３３、（株）日本触媒  製）
【００９９】
（実施例８）
実施例１で作製した熱転写受像シートにおいて、染料受容層を下記組成の染料受容層コーティング剤−８とした以外は、実施例１と同様にして、実施例８の熱転写受像シートを得た。
【０１００】
＜染料受容層コーティング剤−８＞
塩化ビニル共重合体エマルジョン              １００部（固形分換算）
（ビニブラン７０１、日信化学工業（株）製）
非反応性シリコーンオイル                        ５部
（ＫＦ−３５２Ａ、信越化学工業（株）製）
反応性シリコーンオイル                      ０．５部
（Ｘ−２２−３７０１Ｅ、信越化学工業（株）製）
アジリジン系架橋剤                              ７部
（ＰＺ−３３、（株）日本触媒  製）
【０１０１】
（実施例９）
実施例１で作製した熱転写受像シートにおいて、染料受容層を下記組成の染料受容層コーティング剤−９とした以外は、実施例１と同様にして、実施例９の熱転写受像シートを得た。
【０１０２】
＜染料受像層コーティング剤−９＞
塩化ビニル共重合体エマルジョン              １００部（固形分換算）
（ビニブラン７０１、日信化学工業（株）製）
非反応性シリコーンオイル                        ７部
（ＫＦ−３５２Ａ、信越化学工業（株）製）
反応性シリコーンオイル                      ０．１部
（Ｘ−２２−３７０１Ｅ、信越化学工業（株）製）
アジリジン系架橋剤                              ７部
（ＰＺ−３３、（株）日本触媒  製）
【０１０３】
（実施例１０）
実施例１で作製した熱転写シートにおいて、染料受容層を下記組成の染料受容層コーティング剤−１０とした以外は、実施例１と同様にして、実施例１０の熱転写受像シートを得た。
【０１０４】
＜染料受像層コーティング剤−１０＞
塩化ビニル共重合体                          １００部（固形分換算）
（ソルバインＡ、日信化学工業（株）製）
非反応性シリコーンオイル                        ５部
（ＫＦ−６０２０、信越化学工業（株）製）
反応性シリコーンオイル                      ０．１部
（Ｘ−２２−３９３９Ａ、信越化学工業（株）製）
イソシアネート化合物                            ３部
（ＤＮ−９５０、ＤＩＣ（株）製）
【０１０５】
（実施例１１）
実施例１で作製した熱転写シートにおいて、染料受容層を下記組成の染料受容層コーティング剤−１１とした以外は、実施例１と同様にして、実施例１１の熱転写受像シートを得た。
【０１０６】
＜染料受容層コーティング剤−１１＞
塩化ビニル共重合体エマルジョン              １００部（固形分換算）
（ビニブラン７０１、日信化学工業（株）製）
非反応性シリコーンオイル                        ５部
（ＫＦ−３５２Ａ、信越化学工業（株）製）
反応性シリコーンオイル                      ０．５部
（Ｘ−２２−３９３９Ａ、信越化学工業（株）製）
アジリジン系架橋剤                            １５部
（ＰＺ−３３、（株）日本触媒  製）
【０１０７】
（実施例１２）
実施例１で作製した熱転写シートにおいて、染料受容層を下記組成の染料受容層コーティング剤−１２とした以外は、実施例１と同様にして、実施例１２の熱転写受像シートを得た。
【０１０８】
＜染料受容層コーティング剤−１２＞
塩化ビニル共重合体エマルジョン              １００部（固形分換算）
（ビニブラン７０１、日信化学工業（株）製）
非反応性シリコーンオイル                        ５部
（ＫＦ−３５２Ａ、信越化学工業（株）製）
反応性シリコーンオイル                      ０．５部
（Ｘ−２２−３９３９Ａ、信越化学工業（株）製）
アジリジン系架橋剤                              ２部
（ＰＺ−３３、（株）日本触媒  製）
【０１０９】
（比較例１）
実施例１で作製した熱転写受像シートにおいて、染料受容層を下記組成の染料受容層コーティング剤−１３とした以外は、実施例１と同様にして、比較例１の熱転写受像シートを得た。
【０１１０】
＜染料受容層コーティング剤−１３＞
塩化ビニル共重合体エマルジョン              １００部（固形分換算）
（ビニブラン７０１、日信化学工業（株）製）
非反応性シリコーンオイル                        ０部
反応性シリコーンオイル                          ０部
アジリジン系架橋剤                              ７部
（ＰＺ−３３、（株）日本触媒  製）
【０１１１】
（比較例２）
実施例１で作製した熱転写受像シートにおいて、染料受容層を下記組成の染料受容層コーティング剤−１４とした以外は、実施例１と同様にして、比較例２の熱転写受像シートを得た。
【０１１２】
＜染料受容層コーティング剤−１４＞
塩化ビニル共重合体エマルジョン              １００部（固形分換算）
（ビニブラン７０１、日信化学工業（株）製）
非反応性シリコーンオイル                    ０．５部
（ＫＦ−３５２Ａ、信越化学工業（株）製）
反応性シリコーンオイル                          ２部
（Ｘ−２２−３９３９Ａ、信越化学工業（株）製）
アジリジン系架橋剤                              ７部
（ＰＺ−３３、（株）日本触媒  製）
【０１１３】
（比較例３）
実施例１で作製した熱転写受像シートにおいて、染料受容層を下記組成の染料受容層コーティング剤−１５とした以外は、実施例１と同様にして、比較例３の熱転写受像シートを得た。
【０１１４】
＜染料受容層コーティング剤−１５＞
塩化ビニル共重合体エマルジョン              １００部（固形分換算）
（ビニブラン７０１、日信化学工業（株）製）
非反応性シリコーンオイル                      １０部
（ＫＦ−３５２Ａ、信越化学工業（株）製）
反応性シリコーンオイル                      ０．１部
（Ｘ−２２−３９３９Ａ、信越化学工業（株）製）
アジリジン系架橋剤                              ７部
（ＰＺ−３３、（株）日本触媒  製）
【０１１５】
（比較例４）
実施例１で作製した熱転写受像シートにおいて、染料受容層を下記組成の染料受容層コーティング剤−１６とした以外は、実施例１と同様にして、比較例４の熱転写受像シートを得た。
【０１１６】
＜染料受容層コーティング剤−１６＞
塩化ビニル共重合体エマルジョン              １００部（固形分換算）
（ビニブラン７０１、日信化学工業（株）製）
非反応性シリコーンオイル                        ７部
（ＫＦ−３５２Ａ、信越化学工業（株）製）
反応性シリコーンオイル                    ０．０５部
（Ｘ−２２−３９３９Ａ、信越化学工業（株）製）
アジリジン系架橋剤                              ７部
（ＰＺ−３３、（株）日本触媒  製）
【０１１７】
（比較例５）
実施例１で作製した熱転写受像シートにおいて、染料受容層を下記組成の染料受容層コーティング剤−１７とした以外は、実施例１と同様にして、比較例５の熱転写受像シートを得た。
【０１１８】
＜染料受容層コーティング剤−１７＞
塩化ビニル共重合体エマルジョン              １００部（固形分換算）
（ビニブラン７０１、日信化学工業（株）製）
非反応性シリコーンオイル                        ２部
（ＫＦ−３５２Ａ、信越化学工業（株）製）
反応性シリコーンオイル                          ５部
（Ｘ−２２−３９３９Ａ、信越化学工業（株）製）
アジリジン系架橋剤                              ７部
（ＰＺ−３３、（株）日本触媒  製）
【０１１９】
〔熱転写シートの作製〕
試作した各熱転写受像シートの印字評価を実施するために、図２に示すような熱転写シートを、以下の通り作製した。
【０１２０】
基材２１として、厚み４．５μｍのポリエステルフィルムを用い、一方の面上に、耐熱滑性層形成用インクを用いて、乾燥膜厚１．３μｍで形成して耐熱滑性層２２とした。
【０１２１】
また、他方の面上には、グラビアコート法により、所定の位置にそれぞれ用意された昇華性染料層形成用イエローインク、昇華性染料層形成用マゼンタインク、昇華性染料層形成用シアンインクを用いて、昇華性染料層２３を各厚み０．８μｍで、面順次に形成し、各昇華性染料層２３を得た。
【０１２２】
更に、離型層形成用インクを用いて、離型層２７を乾燥膜厚０．５μｍで形成した後、その離型層２７上に、熱転写性保護層２４を形成すべく、剥離層形成用インクを用いて、剥離層２６を乾燥膜厚０．６μｍで形成し、更に剥離層２６上に、接着層形成用インクを用いて、接着層２５を乾燥膜厚０．８μｍで形成することで、昇華性の熱転写シート２０を得た。
【０１２３】
＜耐熱滑性層形成用インク＞
アクリルポリオール樹脂                    １５．０部
ステアリン酸亜鉛                            １．５部
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル        １．５部
タルク                                      １．０部
２，６−トリレンジイソシアネート            ５．０部
トルエン                                  ５０．０部
メチルエチルケトン                        ２０．０部
酢酸エチル                                  ６．０部
【０１２４】
＜昇華性染料層形成用イエローインク＞
Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー９３              ０．６部
Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６              ３．６部
ポリビニルブチラール樹脂                    ５．４部
シリコーンオイル                            ０．４部
メチルエチルケトン                        ６０．０部
トルエン                                  ３０．０部
【０１２５】
＜昇華性染料層形成用マゼンタインク＞
Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０              ６．０部
Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット２６        １．０部
ポリビニルブチラール樹脂                    ５．０部
シリコーンオイル                            ０．５部
メチルエチルケトン                        ５８．５部
トルエン                                  ２９．０部
【０１２６】
＜昇華性染料層形成用シアンインク＞
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３６                ６．９部
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３                ２．５部
ポリビニルブチラール樹脂                    ５．０部
シリコーンオイル                            ０．６部
メチルエチルケトン                        ５７．０部
【０１２７】
＜離型層形成用インク＞
酢酸セルロース                            ２０．０部
メチルエチルケトン                        ８０．０部
【０１２８】
＜剥離層形成用インク＞
アクリル樹脂                              １９．０部
シリコーンオイル                            １．０部
トルエン                                  ４０．０部
メチルエチルケトン                        ４０．０部
【０１２９】
＜接着層形成用インク＞
アクリル樹脂                              ２０．０部
メチルエチルケトン                        ８０．０部
【０１３０】
〔評価方法〕
上記で作製した熱転写受像シートならびに熱転写シートを用いて、（１）異常転写性評価、（２）保護層転写性評価、（３）最高濃度評価、（４）環境負荷評価、（５）裏移り評価を実施した。
【０１３１】
（１）異常転写性評価
上記で作製した熱転写受像シートおよび熱転写シートについて、評価用サーマルプリンタを用いて、４０℃、８０％ＲＨならびに２３℃、８０％ＲＨの環境下において、グラデーション画像を連続で印画し、目視にて印画物に異常転写が発生しているかを確認した。
○  ：  印画物に異常転写は発生していなかった。
△  ：  印画物にごくわずかな異常転写が発生していた。
×  ：  印画物の全面に異常転写が発生していた。
−  ：  印画することができなかった。
尚、本評価においては、△以上であれば、実運用上問題ないレベルである。
【０１３２】
（２）保護層転写性評価
上記で作製した熱転写受像シートおよび熱転写シートについて、評価用サーマルプリンタを用いて、黒ベタ画像および白ベタ画像を印画、熱転写性保護層を転写した後、ブラックライト下で転写された熱転写性保護層に転写不良があるか否かを目視にて確認し、下記評価基準に基づいて評価を行った。
○  ：  転写不良が発生していない。
△  ：  長さ１ｍｍ未満の転写不良が発生していた。
×  ：  長さ１ｍｍ以上の転写不良が発生していた。
−  ：  印画することができなかった。
尚、本評価においては、△以上であれば、実運用上問題ないレベルである。
【０１３３】
（３）最高濃度評価
上記で作製した熱転写受像シートおよび熱転写シートについて、評価用サーマルプリンタにて黒ベタ画像を印画し、分光濃度計（ＳＤＧ（株）製  Ｘ−Ｒｉｔｅ５２８）を用いて最高反射濃度を測定した。
○  ：  最高濃度が１．８以上であった。
△  ：  最高濃度が１．７以上であった。
×  ：  最高濃度が１．７未満であった。
−  ：  印画することができなかった。
尚、本評価においては、△以上であれば、実運用上問題ないレベルである。
【０１３４】
（４）環境負荷評価
環境配慮の観点から、塗料溶媒中に含まれる有機溶剤の質量％について、比較をおこなった。
○  ：  有機溶剤の質量％が２０％未満である。
△  ：  有機溶剤の質量％が２０％以上である。
【０１３５】
（５）裏移り評価
上記で作製した熱転写受像シートに対し、３．６ｋｇ／ｃｍ２の荷重をかけた状態としながら、２３℃、５０％ＲＨの環境で、７日間保管し、保管前の受像層の表面シリコーン量と保管後の受像層の表面シリコーン量を、Ｘ線光電子分光分析装置であるＰＨＩ  ５０００  ＶｅｒｓａＰｒｏｂｅ  ＩＩＩ（アルバック・ファイ株式会社製）を用いて測定した。得られた測定結果から、式２により、裏移り量（ａｔｏｍｉｃ％）を算出し、比較を行った。
裏移り量  ＝  保管前の表面シリコーン量  −  保管後の表面シリコーン量  …  式２
○  ：  裏移り量が、１ａｔｏｍｉｃ％未満であった。
△  ：  裏移り量が、１ａｔｏｍｉｃ％以上、２．５ａｔｏｍｉｃ％未満であった。
×  ：  裏移り量が、２．５ａｔｏｍｉｃ％以上であった。
尚、本評価においては、△以上であれば、実運用上問題ないレベルである。
【０１３６】
上記の各評価の結果を表２に示す
【０１３７】
【表２】
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【０１３８】
表２の結果より、比較例１から、熱転写受像シートの染料受容層に架橋剤および変性シリコーンを添加していない場合には、印画すらできないことがわかる。
【０１３９】
また、比較例２の結果から、非反応性シリコーンオイル（Ａ）と反応性シリコーンオイル（Ｂ）との質量比率Ａ／Ｂが、０．５未満である場合には、変性シリコーンオイルによる離型性の効果が充分に発揮されず、印画物の全面に異常転写が発生していることがわかる。
【０１４０】
比較例３の結果から、非反応性シリコーンオイルの添加量がバインダ樹脂に対して７質量部よりも多い場合には、離型性の効果が強すぎるため、熱転写性保護層２４を転写する際に、転写不良が発生していることがわかる。
【０１４１】
また、比較例４の結果から、非反応性シリコーンオイル（Ａ）の添加量が、バインダ樹脂に対して７質量部以下であった場合でも、前記質量比率Ａ／Ｂが、７０よりも大きい場合には、反応性シリコーンオイル（Ｂ）の添加量不足により、印画物の前面に異常転写が発生している。
【０１４２】
比較例５の結果からは、反応性シリコーンオイル（Ｂ）の添加量が、バインダ樹脂に対して２質量部よりも多く、且つ前記質量比率Ａ／Ｂが、０．５よりも小さい場合には、反応性シリコーンオイル（Ｂ）の添加過多により、印画物の全面に異常転写が発生している。
【０１４３】
これは、先に述べたように、反応性シリコーンオイルが多く添加されることにより、バインダ樹脂の架橋密度が低下された可能が考えられる。
【０１４４】
また、実施例１０の溶剤系の染料受容層コーティング剤を用いた場合には、印画時における機能面での問題は見出せないが、溶剤を使用するということで、環境負荷の観点からすると、水分散系の染料受容層コーティング剤を用いることが望ましいと言える。
【０１４５】
実施例５および実施例９から、非反応性シリコーンオイル（Ａ）の添加量が多い場合には、熱転写性保護層２４を転写する際に、転写不良が発生しやすくなる傾向にあることがわかり、非反応性シリコーンオイル（Ａ）の添加量は、バインダ樹脂に対して、７質量部以下であることが好ましいことが判る。
【０１４６】
実施例１１の結果から、架橋剤の添加量を多くしていくと、バインダ樹脂の架橋密度の上昇に伴い、染料受容性が若干低下することにより、許容範囲内ではあるものの最高濃度評価が他に比べて低下していることが判る。
【０１４７】
また、実施例１２の結果より、架橋剤の添加量を少なくしていくと、バインダ樹脂の架橋密度の低下と共に、熱転写シート側の樹脂との接着性が発現し始めることが判る。これにより、若干ながら異常転写の傾向が現れ始めている。
【０１４８】
また、変性シリコーンオイルの裏移りについては、比較例３および比較例４より、前記質量比率Ａ／Ｂが、７０よりも大きい場合に、裏移り量が高いことが判る。
【０１４９】
これは、バインダ樹脂に固定されている反応性シリコーンオイルに対し、固定されていない非反応性シリコーンオイルが過剰に添加されていることから、裏移り量が多くなっているためであると考えられる。
【０１５０】
以上のように、本発明の熱転写受像シートを用いることにより、印画時における貼り付き等の異常転写を抑制すると共に、熱転写受像シートをロール状に巻き取った際にも裏移りすることの無く、十分な印画濃度の得られる熱転写受像シートを提供することができる
。
【符号の説明】
【０１５１】
１０  …  熱転写受像シート
１１  …  基材シート
１２  …  背面層
１３  …  多孔質層
１４  …  下地層
１５  …  染料受容層
２０  …  熱転写シート
２１  …  基材
２２  …  耐熱滑性層
２３  …  昇華性染料層
２４  …  熱転写性保護層
２５  …  接着層
２６  …  剥離層
２７  …  離型層
【図１】
2018176567.tif 000005
【図２】
2018176567.tif 000006