(57)【要約】【課題】  粘度指数向上効果に優れる粘度指数向上剤及び低温粘度に優れる粘度指数向上剤組成物及び潤滑油組成物を提供する。【解決手段】  下記一般式（１）で表される単量体（ａ）とアルキル基の炭素数が１〜４である（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ）とを必須構成単量体とする共重合体（Ａ）、及びカルボン酸（α）とアルコール（β）からなるエステル化合物（Ｂ）を含有する粘度指数向上剤組成物であって、下記関係式（１）で表されるエステル化合物（Ｂ）の立体障害ファクター（Ｆ）が３１〜７８であり、共重合体（Ａ）が構成単量体として（Ａ）を構成する単量体の合計モル数に基づいて（ｂ）を８０〜９５モル％含有し、かつ共重合体（Ａ）を構成する（ａ）と（ｂ）のモル比（ａ／ｂ）が０．０１〜０．１である共重合体である粘度指数向上剤組成物を用いる。  【化１】2018048328.tif 000010  Ｆ＝４Ｘ＋Ｙ      （１）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される単量体（ａ）とアルキル基の炭素数が１〜４である（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ）とを必須構成単量体とする共重合体（Ａ）、及びカルボン酸（α）とアルコール（β）とからなるエステル化合物（Ｂ）を含有する粘度指数向上剤組成物であって、下記関係式（１）で表されるエステル化合物（Ｂ）の立体障害ファクター（Ｆ）が３１〜７８であり、共重合体（Ａ）が構成単量体として（Ａ）を構成する単量体の合計モル数に基づいて（ｂ）を８０〜９５モル％含有し、かつ共重合体（Ａ）を構成する（ａ）と（ｂ）のモル比（ａ／ｂ）が０．０１〜０．１である共重合体である粘度指数向上剤組成物。
【化１】
2018048328.tif 000008
［Ｒ１は水素原子又はメチル基；−Ｘ１−は−Ｏ−又は−ＮＨ−で表される基；Ｒ２Ｏは炭素数２〜４の直鎖又は分岐アルキレンオキシ基であり、ｐが２以上の時、複数あるＲ２は、同一でも異なっていてもよい。ｐは０〜２０の整数；Ｒ３は炭素数３２〜４４の分岐アルキル基である。］
立体障害ファクター（Ｆ）＝４Ｘ＋Ｙ      （１）
［数式（１）中、Ｘは、カルボン酸（α）とアルコール（β）からなるエステル化合物（Ｂ）中に存在するエステル結合１個につき、エステル結合のカルボニル炭素原子を１番目の原子とし、カルボニル炭素と単結合した  酸素原子を２番目の原子としてアルコール（β）に由来する全ての原子に順番に番号を付与した際に、６番目に位置する全ての原子（原子の種類は問わない）の個数の合計とし、２個以上のエステル結合を有する場合は、これらの個数の合計とする。同様に、Ｙは、７番目に位置する全ての原子（原子の種類は問わない）の個数の合計とし、２個以上のエステル結合を有する場合は、これらの個数の合計とする。但し、６番目に位置する原子が全く存在しない場合はＸ＝０、７番目に位置する原子が全く存在しない場合はＹ＝０となる。］
【請求項２】
エステル化合物（Ｂ）の炭素／酸素原子数比が１０以下である請求項１に記載の粘度指数向上剤組成物。
【請求項３】
共重合体（Ａ）の溶解性パラメーターＳＰＡとエステル化合物（Ｂ）の溶解性パラメーターＳＰＢとの差の絶対値｜ＳＰＡ−ＳＰＢ｜が０．４〜０．８（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２である請求項１または２に記載の粘度指数向上剤組成物。
【請求項４】
共重合体（Ａ）が、構成単量体として更に下記一般式（２）で表される単量体（ｃ）を含有してなる共重合体である請求項１〜３いずれかに記載の粘度指数向上剤組成物。
【化２】
2018048328.tif 000009
［Ｒ４は水素原子又はメチル基；−Ｘ２−は−Ｏ−又は−ＮＨ−で表される基であって、Ｒ５Ｏは炭素数２〜４の直鎖又は分岐アルキレンオキシ基であり、ｑが２以上の時、複数あるＲ５は、同一でも異なっていてもよい。ｑは０〜２０の整数；Ｒ６はそれぞれ独立に炭素数６〜１４の直鎖又は分岐アルキル基を表す。］
【請求項５】
共重合体（Ａ）が、構成単量体として共重合体（Ａ）の全ての構成単量体の合計モル数に基づいて（ａ）を２〜１６モル％、（ｂ）を８２〜９５モル％、並びに（ｃ）を０．５〜１０モル％含有する共重合体である請求項４に記載の粘度指数向上剤組成物。
【請求項６】
共重合体（Ａ）の重量平均分子量が５，０００〜２，０００，０００である請求項１〜５のいずれかに記載の粘度指数向上剤組成物。
【請求項７】
分散剤、清浄剤、酸化防止剤、油性向上剤、流動点降下剤、摩擦摩耗調整剤、極圧剤、消泡剤、抗乳化剤及び腐食防止剤からなる群から選ばれる１種以上の添加剤と、請求項１〜６のいずれかに記載の粘度指数向上剤組成物とを含有してなる潤滑油組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘度指数向上剤組成物及び潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車の変速機に用いられるＡＴＦ、ＣＶＴＦ、ＭＴＦ等の潤滑油は、高温になるほど粘度低下するが、実用上は低温から高温までの広範囲にわたり、粘度ができるだけ変化しないこと、つまり粘度指数が高いことが望ましい。近年、省燃費性を高める手段として、潤滑油を低粘度化して粘性抵抗を低減することが行われている。しかし、潤滑油を低粘度化すると、油漏れ、焼付きなどの種々問題が生じる恐れがある。
省燃費性を改善する手段として、粘度指数向上剤を用いる方法がある。粘度指数が高いと低温での潤滑油の粘性抵抗が低くなり、省燃費性の向上につながるため、潤滑油に粘度指数向上剤を添加して粘度の温度依存性を改善する方法が広く行われている。
そのような粘度指数向上剤としては、メタクリル酸エステル共重合体（特許文献１〜４）、オレフィン共重合体（特許文献５）、及びマクロモノマー共重合体（特許文献６）、エステル系合成潤滑油に対して粘度指数向上能を有する粘度指数向上剤（特許文献７）等が知られている。
しかしながら、上記の潤滑油組成物は粘度指数向上効果が未だ十分でなく、実用時の低温特性が未だ十分でないという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特許第２７３２１８７号公報
【特許文献２】特許第２９４１３９２号公報
【特許文献３】特開平７−６２３７２号公報
【特許文献４】特開２００４−３０７５５１号公報
【特許文献５】特開２００５−２００４５４号公報
【特許文献６】特開２００８−５４６８９４号公報
【特許文献７】特開２００７−０３１６６６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、粘度指数向上効果に優れる粘度指数向上剤及び低温粘度に優れる粘度指数向上剤組成物及び潤滑油組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記の目的を達成するべく検討を行った結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、下記一般式（１）で表される単量体（ａ）とアルキル基の炭素数が１〜４である（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ）とを必須構成単量体とする共重合体（Ａ）、及びカルボン酸（α）とアルコール（β）からなるエステル化合物（Ｂ）を含有する粘度指数向上剤組成物であって、下記関係式（１）で表されるエステル化合物（Ｂ）の立体障害ファクター（Ｆ）が３１〜７８であり、共重合体（Ａ）が構成単量体として（Ａ）を構成する単量体の合計モル数に基づいて（ｂ）を８０〜９５モル％含有し、かつ共重合体（Ａ）を構成する（ａ）と（ｂ）のモル比（ａ／ｂ）が０．０１〜０．１である共重合体である粘度指数向上剤組成物；粘度指数向上剤組成物を含有してなる潤滑油組成物である。
【０００６】
【化１】
2018048328.tif 000002
【０００７】
［Ｒ１は水素原子又はメチル基；−Ｘ１−は−Ｏ−又は−ＮＨ−で表される基であって、Ｒ２Ｏは炭素数２〜４の直鎖又は分岐アルキレンオキシ基であり、ｐは０〜２０の整数であり、ｐが２以上の場合のＲ２は同一でも異なっていてもよく、（Ｒ２Ｏ）ｐ部分はランダム結合でもブロック結合でもよい；Ｒ３は炭素数３２〜４４の分岐アルキル基である。］
立体障害ファクター（Ｆ）＝４Ｘ＋Ｙ      （１）
［数式（１）中、Ｘは、カルボン酸（α）とアルコール（β）からなるエステル化合物（Ｂ）中に存在するエステル結合１個につき、エステル結合のカルボニル炭素原子を１番目の原子とし、カルボニル炭素と単結合した酸素原子を２番目の原子としてアルコール（β）に由来する全ての原子に順番に番号を付与した際に、６番目に位置する全ての原子（原子の種類は問わない）の個数の合計とし、２個以上のエステル結合を有する場合は、これらの個数の合計とする。同様に、Ｙは、７番目に位置する全ての原子（原子の種類は問わない）の個数の合計とし、２個以上のエステル結合を有する場合は、これらの個数の合計とする。但し、６番目に位置する原子が全く存在しない場合はＸ＝０、７番目に位置する原子が全く存在しない場合はＹ＝０となる。］
【発明の効果】
【０００８】
本発明の粘度指数向上剤組成物は、粘度指数が高く、低温時の粘度を上昇させにくいという効果を奏する。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の粘度指数向上剤組成物は、下記一般式（１）で表される単量体（ａ）とアルキル基の炭素数が１〜４である（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ）とを必須構成単量体とする共重合体（Ａ）、及びカルボン酸（α）とアルコール（β）からなるエステル化合物（Ｂ）を含有する。そして、エステル化合物（Ｂ）の下記関係式（１）で表される立体障害ファクター（Ｆ）は３１〜７８である。さらに、共重合体（Ａ）は、構成単量体として（Ａ）を構成する単量体の合計モル数に基づいて（ｂ）を８０〜９５モル％含有し、かつ共重合体（Ａ）を構成する（ａ）と（ｂ）のモル比（ａ／ｂ）が０．０１〜０．１である。
【００１０】
【化２】
2018048328.tif 000003
【００１１】
［Ｒ１は水素原子又はメチル基；−Ｘ１−は−Ｏ−又は−ＮＨ−で表される基であって、Ｒ２Ｏは炭素数２〜４の直鎖又は分岐アルキレンオキシ基であり、ｐは０〜２０の整数であり、ｐが２以上の場合のＲ２は同一でも異なっていてもよく、（Ｒ２Ｏ）ｐ部分はランダム結合でもブロック結合でもよい；Ｒ３は炭素数３２〜４４の分岐アルキル基である。］
【００１２】
立体障害ファクター（Ｆ）＝４Ｘ＋Ｙ      （１）
［数式（１）中、Ｘは、カルボン酸（α）とアルコール（β）からなるエステル化合物（Ｂ）中に存在するエステル結合１個につき、エステル結合のカルボニル炭素原子を１番目の原子とし、カルボニル炭素と単結合した酸素原子を２番目の原子としてアルコール（β）に由来する全ての原子に順番に番号を付与した際に、６番目に位置する全ての原子（原子の種類は問わない）の個数の合計とし、２個以上のエステル結合を有する場合は、これらの個数の合計とする。同様に、Ｙは、７番目に位置する全ての原子（原子の種類は問わない）の個数の合計とし、２個以上のエステル結合を有する場合は、これらの個数の合計とする。但し、６番目に位置する原子が全く存在しない場合はＸ＝０、７番目に位置する原子が全く存在しない場合はＹ＝０となる。］
【００１３】
本発明の共重合体（Ａ）は上記の一般式（１）で表される単量体（ａ）とアルキル基の炭素数が１〜４である（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ）を必須構成単量体とする。
なお、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸又はメタクリル酸を意味する。
【００１４】
一般式（１）におけるＲ１は、水素原子又はメチル基である。これらのうち、粘度指数向上効果の観点から好ましいのは、メチル基である。
【００１５】
一般式（１）における−Ｘ１−は−Ｏ−又は−ＮＨ−で表される基である。これらのうち粘度指数向上効果の観点から好ましいのは−Ｏ−である。
【００１６】
一般式（１）におけるＲ２Ｏは炭素数２〜４の直鎖又は分岐アルキレンオキシ基であり、エチレンオキシ基、プロピレンオキシ基、ブチレンオキシ基が挙げられる。
プロピレンオキシ基としては、１，２−又は１，３−プロピレンオキシ基が挙げられる。ブチレンオキシ基としては１，２−、１，３−又は１，４−ブチレンオキシ基等が挙げられる。これらのうち粘度指数向上効果の観点から好ましいのは、炭素数２〜３の直鎖又は分岐アルキレンオキシ基であるエチレンオキシ基、プロピレンオキシ基である。
【００１７】
一般式（１）におけるＲ３は炭素数３２〜４４の分岐アルキル基である。
炭素数３２〜４４の分岐アルキル基としては、２−テトラデシルオクタデシル基（炭素数３２）、２−テトラデシルイコシル基（炭素数３４）、２−ヘキサデシルオクタデシル基（炭素数３４）、２−ヘキサデシルイコシル基（炭素数３６）、２−イソヘキサデシルイソイコシル基（炭素数３６）、２−オクタデシルドコシル基（炭素数４０）、２−イコシルテトラコシル基（炭素数４４）、オレフィン［例えばプロピレンオリゴマー（１１〜１５量体）、エチレン／プロピレンオリゴマー（１１〜２１量体、モル比２０／１〜１／１０）及びイソブテンオリゴマー（８〜１１量体）等］から得られるオキソアルコールから水酸基を除いた残基等が挙げられる。
炭素数３２〜４４の分岐アルキル基のうち、粘度指数向上剤のエステル化合物（Ｂ）への溶解性の観点から好ましいのは、炭素数３２〜４０の分岐アルキル基であり、さらに好ましいのは炭素数３２〜３６の分岐アルキル基、特に好ましいのはアルキル基の２位に分岐のある炭素数３２〜３６の分岐アルキル基である。
【００１８】
一般式（１）におけるｐは０〜２０の整数であり、粘度指数向上効果及び低温粘度の観点から、好ましくは０〜５の整数である。更に好ましくは０〜２の整数である。ｐが２以上の場合のＲ２は同一でも異なっていてもよく、（Ｒ２Ｏ）ｐ部分は異なる場合はランダム結合でもブロック結合でもよい。低温粘度の観点から好ましいのはランダム結合である。
【００１９】
単量体（ａ）の具体例としては、（メタ）アクリル酸２−テトラデシルオクタデシル、（メタ）アクリル酸２−テトラデシルイコシル、エチレングリコールモノ−２−テトラデシルイコシル基と（メタ）アクリル酸とのエステル、（メタ）アクリル酸２−ヘキサデシルオクタデシル、（メタ）アクリル酸２−ヘキサデシルイコシル、（メタ）アクリル酸２−イソヘキサデシルイソイコシル、（メタ）アクリル酸２−オクタデシルドコシル、（メタ）アクリル酸２−イコシルテトラコシル、（メタ）アクリル酸（プロピレンオリゴマー）等が挙げられる。
単量体（ａ）のうち、粘度指数及び低温粘度の観点から好ましいのは、（メタ）アクリル酸２−テトラデシルオクタデシル、（メタ）アクリル酸２−テトラデシルイコシル、（メタ）アクリル酸２−ヘキサデシルオクタデシル、特に好ましいのは（メタ）アクリル酸２−テトラデシルオクタデシル、（メタ）アクリル酸２−テトラデシルイコシル、最も好ましいのは（メタ）アクリル酸２−テトラデシルオクタデシルである。
【００２０】
アルキル基の炭素数が１〜４である（メタ）アクリル酸エステル（ｂ）としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル等が挙げられる。
（ｂ）のうち粘度指数向上効果の観点から好ましいのは、炭素数１〜３のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルであり、更に好ましいのは（メタ）アクリル酸メチル及び（メタ）アクリル酸エチル、特に好ましいのは（メタ）アクリル酸メチルである。
【００２１】
共重合体（Ａ）は、構成単量体として（ａ）及び（ｂ）に加え、一般式（２）で表される単量体（ｃ）及び炭素数１２〜３６の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｄ）からなる群から選ばれる１種以上を含有することが、潤滑油組成物の低温粘度の観点から好ましい。
【００２２】
【化３】
2018048328.tif 000004
［Ｒ４は水素原子又はメチル基；−Ｘ２−は−Ｏ−又は−ＮＨ−で表される基であって、Ｒ５Ｏは炭素数２〜４の直鎖又は分岐アルキレンオキシ基であり、ｑは０〜２０の整数；Ｒ６はそれぞれ独立に炭素数６〜１４の直鎖又は分岐アルキル基である。］
【００２３】
一般式（２）におけるＲ４は、水素原子又はメチル基である。これらのうち、粘度指数の観点から好ましいのは、メチル基である。
【００２４】
一般式（２）における−Ｘ２−は、−Ｏ−又は−ＮＨ−で表される基である。これらのうち、粘度指数の観点から好ましいのは−Ｏ−で表される基である。
【００２５】
一般式（２）におけるＲ５Ｏは、炭素数２〜４のアルキレンオキシ基である。炭素数２〜４のアルキレンオキシ基としては、エチレンオキシ基、イソプロピレンオキシ基、１，２−又は１，３−プロピレンオキシ基、イソブチレンオキシ基、及び１，２−、１，３−又は１，４−ブチレンオキシ基が挙げられる。
【００２６】
一般式（２）におけるｑは０〜２０の整数であり、粘度指数向上効果及び低温粘度の観点から、好ましくは０〜５の整数である。更に好ましくは０〜２の整数である。
ｑが２以上の場合のＡは同一でも異なっていてもよく、異なる場合はランダム結合でもブロック結合でもよい。低温粘度の観点から好ましいのはランダム結合である。
【００２７】
一般式（２）におけるＲ６は、それぞれ独立に、炭素数６〜１４の直鎖又は分岐アルキル基である。具体的には、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラデシル基等の直鎖アルキルに加え、イソヘキシル基、イソオクチル基、イソデシル基、イソドデシル基、イソテトラデシル基等の分岐アルキル基が挙げられる。
炭素数６〜１４の直鎖又は分岐アルキル基のうち、粘度指数及び低温粘度の観点から好ましいのは、炭素数７〜１３の直鎖又は分岐アルキル基であり、更に好ましいのは炭素数８〜１２の直鎖又は分岐アルキル基、特に好ましいのは炭素数８〜１０の直鎖又は分岐アルキル基である。
【００２８】
単量体（ｃ）の具体例としては、（メタ）アクリル酸２−ヘキシルオクチル、（メタ）アクリル酸２−オクチルデシル、エチレングリコールモノ−２−オクチルペンタデシルエーテルと（メタ）アクリル酸とのエステル、（メタ）アクリル酸２−オクチルドデシル、（メタ）アクリル酸２−イソオクチルイソドデシル、（メタ）アクリル酸２−デシルテトラデシル、（メタ）アクリル酸２−イソデシルイソテトラデシル、（メタ）アクリル酸２−ドデシルヘキサデシル、（メタ）アクリル酸２−ドデシルペンタデシル及びＮ−２−オクチルデシル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
単量体（ｃ）のうち、粘度指数及び低温粘度の観点から好ましいのは、（メタ）アクリル酸２−オクチルドデシル、（メタ）アクリル酸２−イソオクチルイソドデシル、（メタ）アクリル酸２−デシルテトラデシル、（メタ）アクリル酸２−イソデシルイソテトラデシル、（メタ）アクリル酸２−ドデシルヘキサデシル、特に好ましいのは（メタ）アクリル酸２−オクチルドデシル、（メタ）アクリル酸２−イソオクチルイソドデシル、（メタ）アクリル酸２−デシルテトラデシル、（メタ）アクリル酸２−イソデシルイソテトラデシル、最も好ましいのは（メタ）アクリル酸２−オクチルドデシル、（メタ）アクリル酸２−デシルテトラデシルである。
【００２９】
炭素数１２〜３６の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｄ）の具体例としては、（メタ）アクリル酸ｎ−ドデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−トリデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−テトラデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクタデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−イコシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドコシル、（メタ）アクリル酸ｎ−テトラコシル、（メタ）アクリル酸ｎ−トリアコンチル及び（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキサトリアコンチル等が挙げられる。
（ｄ）のうち粘度指数及び低温粘度の観点から好ましいのは、炭素数１２〜２０の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルであり、更に好ましいのは炭素数１２〜１８の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル、特に好ましいのは炭素数１４〜１８の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルである。
【００３０】
共重合体（Ａ）は、更に窒素原子含有単量体（但し、（ａ）及び（ｃ）を除く）（ｅ）、水酸基含有ビニル単量体（ｆ）、及びリン原子含有ビニル単量体（ｇ）からなる群から選ばれる１種以上を構成単量体とする共重合体であってもよい。
窒素原子含有ビニル単量体（ｅ）としては、（ａ）及び（ｃ）以外の以下の単量体（ｅ１）〜（ｅ４）が挙げられる。
【００３１】
アミド基含有ビニル単量体（ｅ１）：
（メタ）アクリルアミド、モノアルキルアミノ（メタ）アクリルアミド［窒素原子に炭素数１〜４のアルキル基が１つ結合したもの；例えばＮ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド及びＮ−ｎ−又はイソブチル（メタ）アクリルアミド等］、モノアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド［窒素原子に炭素数１〜４のアルキル基が１つ結合したアミノアルキル基（炭素数２〜６）を有するもの；例えばＮ−メチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアミノ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド及びＮ−ｎ−又はイソブチルアミノ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド等］、ジアルキルアミノ（メタ）アクリルアミド［窒素原子に炭素数１〜４のアルキル基が２つ結合したもの；例えばＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド及びＮ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド等］、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド［窒素原子に炭素数１〜４のアルキル基が２つ結合したアミノアルキル基（炭素数２〜６）を有するもの；例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド及びＮ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノブチル（メタ）アクリルアミド等］、Ｎ−ビニルカルボン酸アミド［Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−ｎ−又はイソプロピオニルアミド及びＮ−ビニルヒドロキシアセトアミド等］等のアミド基のみに窒素原子を有するものが挙げられる。
【００３２】
ニトロ基含有単量体（ｅ２）：
４−ニトロスチレン等が挙げられる。
【００３３】
１〜３級アミノ基含有ビニル単量体（ｅ３）：
１級アミノ基含有ビニル単量体｛炭素数３〜６のアルケニルアミン［（メタ）アリルアミン及びクロチルアミン等］、アミノアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート［アミノエチル（メタ）アクリレート等］｝；２級アミノ基含有ビニル単量体｛モノアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート［窒素原子に炭素数１〜６のアルキル基が１つ結合したアミノアルキル基（炭素数２〜６）を有するもの；例えばｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びメチルアミノエチル（メタ）アクリレート等］、炭素数６〜１２のジアルケニルアミン［ジ（メタ）アリルアミン等］｝；３級アミノ基含有ビニル単量体｛ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート［窒素原子に炭素数１〜６のアルキル基が２つ結合したアミノアルキル基（炭素数２〜６）を有するもの；例えばジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等］、窒素原子を有する脂環式（メタ）アクリレート［モルホリノエチル（メタ）アクリレート等］、芳香族ビニル系単量体［Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスチレン、４−ビニルピリジン、２−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルピロリドン及びＮ−ビニルチオピロリドン等］｝、及びこれらの塩酸塩、硫酸塩、リン酸塩又は低級アルキル（炭素数１〜８）モノカルボン酸（酢酸及びプロピオン酸等）塩等が挙げられる。
【００３４】
ニトリル基含有ビニル単量体（ｅ４）：
（メタ）アクリロニトリル等が挙げられる。
【００３５】
（ｅ）のうち好ましいのは、（ｅ１）及び（ｅ３）であり、更に好ましいのは、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートであり、特に好ましいのは、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートである。
【００３６】
水酸基含有ビニル単量体（ｆ）：
水酸基含有芳香族ビニル単量体（ｐ−ヒドロキシスチレン等）、ヒドロキシアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート［２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、及び２−又は３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等］、モノ−又はジ−ヒドロキシアルキル（炭素数１〜４）置換（メタ）アクリルアミド［Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリルアミド等］、ビニルアルコール、炭素数３〜１２のアルケノール［（メタ）アリルアルコール、クロチルアルコール、イソクロチルアルコール、１−オクテノール及び１−ウンデセノール等］、炭素数４〜１２のアルケンモノオール又はアルケンジオール［１−ブテン−３−オール、２−ブテン−１−オール及び２−ブテン−１，４−ジオール等］、ヒドロキシアルキル（炭素数１〜６）アルケニル（炭素数３〜１０）エーテル（２−ヒドロキシエチルプロペニルエーテル等）、多価（３〜８価）アルコール（グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ソルビタン、ジグリセリン、糖類及び蔗糖等）のアルケニル（炭素数３〜１０）エーテル又は（メタ）アクリレート［蔗糖（メタ）アリルエーテル等］等；
ポリオキシアルキレングリコール（アルキレン基の炭素数２〜４、重合度２〜５０）、ポリオキシアルキレンポリオール［上記３〜８価のアルコールのポリオキシアルキレンエーテル（アルキレン基の炭素数２〜４、重合度２〜１００）］、ポリオキシアルキレングリコール又はポリオキシアルキレンポリオールのアルキル（炭素数１〜４）エーテルのモノ（メタ）アクリレート［ポリエチレングリコール（数平均分子量、以下Ｍｎと略記する：１００〜３００）モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（Ｍｎ：１３０〜５００）モノ（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（Ｍｎ：１１０〜３１０）（メタ）アクリレート等；が挙げられる。
【００３７】
リン原子含有単量体（ｇ）としては、以下の単量体（ｇ１）〜（ｇ２）が挙げられる。
【００３８】
リン酸エステル基含有単量体（ｇ１）：
（メタ）アクリロイロキシアルキル（炭素数２〜４）リン酸エステル［（メタ）アクリロイロキシエチルホスフェート及び（メタ）アクリロイロキシイソプロピルホスフェート］及びリン酸アルケニルエステル［リン酸ビニル、リン酸アリル、リン酸プロペニル、リン酸イソプロペニル、リン酸ブテニル、リン酸ペンテニル、リン酸オクテニル、リン酸デセニル及びリン酸ドデセニル等］等が挙げられる。
【００３９】
ホスホノ基含有単量体（ｇ２）：
（メタ）アクリロイルオキシアルキル（炭素数２〜４）ホスホン酸［（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホン酸等］及びアルケニル（炭素数２〜１２）ホスホン酸［ビニルホスホン酸、アリルホスホン酸及びオクテニルホスホン酸等］等が挙げられる。
【００４０】
（ｉ）のうち好ましいのは（ｇ１）であり、更に好ましいのは（メタ）アクリロイロキシアルキル（炭素数２〜４）リン酸エステルであり、特に好ましいのは（メタ）アクリロイロキシエチルホスフェートである。
【００４１】
共重合体（Ａ）は、単量体（ａ）〜（ｇ）に加え、更に不飽和基を２つ以上有する単量体（ｈ）を構成単量体とする共重合体であることが、粘度指数向上効果及び潤滑油組成物の低温粘度の観点から好ましい。
【００４２】
不飽和基を２つ以上有する単量体（ｈ）としては、例えば、ジビニルベンゼン、炭素数４〜１２のアルカジエン（ブタジエン、イソプレン、１，４−ペンタジエン、１，６−ヘプタジエン及び１，７−オクタジエン等）、（ジ）シクロペンタジエン、ビニルシクロヘキセン及びエチリデンビシクロヘプテン、リモネン、エチレンジ（メタ）アクリレート、ポリアルキレンオキサイドグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、国際公開ＷＯ０１／００９２４２号公報に記載のＭｎが５００以上の不飽和カルボン酸とグリコールとのエステル及び不飽和アルコールとカルボン酸のエステルなどが挙げられる。
【００４３】
共重合体（Ａ）は、単量体（ａ）〜（ｈ）に加え、以下の単量体（ｉ）〜（ｏ）を構成単量体としてもよい。
【００４４】
脂肪族炭化水素系単量体（ｉ）：
炭素数２〜２０のアルケン（エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン及びオクタデセン等）等が挙げられる。
【００４５】
脂環式炭化水素系単量体（ｊ）：
シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン及びピネン等が挙げられる。
【００４６】
芳香族炭化水素系単量体（ｋ）：
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、２，４−ジメチルスチレン、４−エチルスチレン、４−イソプロピルスチレン、４−ブチルスチレン、４−フェニルスチレン、４−シクロヘキシルスチレン、４−ベンジルスチレン、４−クロチルベンゼン、インデン及び２−ビニルナフタレン等が挙げられる。
【００４７】
ビニルエステル、ビニルエーテル、ビニルケトン類（ｌ）：
炭素数２〜１２の飽和脂肪酸のビニルエステル（酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル及びオクタン酸ビニル等）、炭素数１〜１２のアルキル、アリール又はアルコキシアルキルビニルエーテル（メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、ビニル−２−メトキシエチルエーテル及びビニル−２−ブトキシエチルエーテル等）及び炭素数１〜８のアルキル又はアリールビニルケトン（メチルビニルケトン、エチルビニルケトン及びフェニルビニルケトン等）等が挙げられる。
【００４８】
エポキシ基含有単量体（ｍ）：
グリシジル（メタ）アクリレート及びグリシジル（メタ）アリルエーテル等が挙げられる。
【００４９】
ハロゲン元素含有単量体（ｎ）：
塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン、塩化（メタ）アリル及びハロゲン化スチレン（ジクロロスチレン等）等が挙げられる。
【００５０】
不飽和ポリカルボン酸のエステル（ｏ）：
不飽和ポリカルボン酸のアルキル、シクロアルキル又はアラルキルエステル［不飽和ジカルボン酸（マレイン酸、フマール酸及びイタコン酸等）の炭素数１〜８のアルキルジエステル（ジメチルマレエート、ジメチルフマレート、ジエチルマレエート及びジオクチルマレエート）］等が挙げられる。
【００５１】
共重合体（Ａ）を構成する（ａ）の割合は、粘度指数向上効果及び潤滑油組成物の低温粘度の観点から、（Ａ）を構成する単量体の合計モル数に基づいて、好ましくは１〜１０モル％であり、更に好ましくは２〜９モル％、特に好ましくは３〜８モル％である。
共重合体（Ａ）を構成する（ｂ）の割合は、（Ａ）を構成する単量体の合計モル数に基づいて、８０〜９５モル％であり、粘度指数向上効果及び潤滑油組成物の低温粘度の観点から、好ましくは８１モル〜９５モル％であり、更に好ましくは８２〜９５モル％、特に好ましくは８４〜９４モル％である。
共重合体（Ａ）を構成する（ｃ）及び（ｄ）それぞれの割合は、粘度指数向上効果及び潤滑油組成物の低温粘度の観点から、（Ａ）を構成する単量体の合計モル数に基づいて、好ましくは０〜１０モル％であり、更に好ましくは０．５〜８モル％、特に好ましくは１．５〜６モル％である。
共重合体（Ａ）を構成する（ｃ）及び（ｄ）の合計の割合は、粘度指数向上効果及び潤滑油組成物の低温粘度の観点から、（Ａ）を構成する単量体の合計モル数に基づいて、好ましくは０〜１５モル％であり、更に好ましくは０．５〜１０モル％、特に好ましくは２〜６モル％である。
共重合体（Ａ）を構成する（ｅ）〜（ｇ）それぞれの割合は、粘度指数向上効果及び潤滑油組成物の低温粘度の観点から、（Ａ）を構成する単量体の合計モル数に基づいて、好ましくは０〜１５モル％であり、更に好ましくは０．５〜１０モル％、特に好ましくは２〜６モル％である。
共重合体（Ａ）を構成する（ｈ）〜（ｉ）それぞれの割合は、粘度指数向上効果及び潤滑油組成物の低温粘度の観点から、（Ａ）を構成する単量体の合計モル数に基づいて、好ましくは０〜１５モル％であり、更に好ましくは０．５〜１０モル％、特に好ましくは２〜６モル％である。
共重合体（Ａ）を構成する（ｊ）の割合は、粘度指数向上効果及び潤滑油組成物の低温粘度の観点から、（Ａ）を構成する単量体の合計モル数に基づいて、好ましくは０．０１〜０．１モル％であり、更に好ましくは０．０２〜０．０７モル％、特に好ましくは０．０３〜０．０６モル％である。
共重合体（Ａ）を構成する（ｋ）〜（ｏ）それぞれの割合は、粘度指数向上効果及び潤滑油組成物の低温粘度の観点から、（Ａ）を構成する単量体の合計モル数に基づいて、好ましくは０〜１０モル％であり、更に好ましくは０．５〜８モル％、特に好ましくは１．５〜６モル％である。
【００５２】
共重合体（Ａ）を構成する（ａ）と（ｂ）のモル比（ａ／ｂ）は、０．０１〜０．１であり、粘度指数向上効果及び潤滑油組成物の低温粘度の観点から、好ましくは０．０３〜０．１、更に好ましくは０．０３５〜０．０９５である。
【００５３】
共重合体（Ａ）の溶解性パラメーター（以下ＳＰ値と略記する）は、粘度指数向上効果及びエステル化合物（Ｂ）への溶解性の観点から、好ましくは９．０〜１０．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であり、より好ましくは９．１〜９．７（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であり、更に好ましくは９．２〜９．６（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２である。
なお、共重合体（Ａ）及びエステル化合物（Ｂ）のＳＰ値は、Ｆｅｄｏｒｓ法（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ａｎｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｆｅｂｕｒｕａｒｙ，１９７４，Ｖｏｌ．１４、Ｎｏ．２ Ｐ．１４７〜１５４）に記載の方法で算出される値である。
共重合体（Ａ）のＳＰ値は、共重合体（Ａ）を構成する単量体それぞれのＳＰ値を前記の方法で算出し、それぞれの単量体のＳＰ値を、構成単量体単位のモル分率に基づいて平均した値である。
共重合体（Ａ）のＳＰ値は、使用する単量体のＳＰ値、モル分率を適宜調整することにより所定の値にすることができる。
【００５４】
共重合体（Ａ）の重量平均分子量（以下Ｍｗと略記する）は、粘度指数向上効果の観点から、好ましくは５，０００〜２，０００，０００であり、更に好ましくは５０，０００〜１，２００，０００、特に好ましくは１００，０００〜８００，０００、最も好ましくは２００，０００〜７００，０００である。
Ｍｗが５，０００未満の場合には粘度温度特性の向上効果や粘度指数向上効果が小さくコストが上昇するおそれがあり、Ｍｗが２，０００，０００を超える場合には剪断安定性やエステル化合物（Ｂ）への溶解性、貯蔵安定性が悪くなるおそれがある。
【００５５】
共重合体（Ａ）の数平均分子量（以下Ｍｎと略記する）は好ましくは２，５００〜３００，０００であり、更に好ましくは５，０００〜２８０，０００であり、特に好ましくは１０，０００〜２６０，０００であり、最も好ましくは１５，０００〜２４０，０００である。Ｍｎが２，５００未満の場合には粘度温度特性の向上効果や粘度指数向上効果が小さくコストが上昇するおそれがあり、Ｍｎが３００，０００を超える場合には剪断安定性やエステル化合物（Ｂ）への溶解性、貯蔵安定性が悪くなるおそれがある。
【００５６】
共重合体（Ａ）のＭｎ及びＭｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下ＧＰＣと略記）により以下の条件で測定することができる。
＜共重合体（Ａ）のＭｎ及びＭｗの測定条件＞
装置      ：「ＨＬＣ−８０２Ａ」［東ソー（株）製］
カラム    ：「ＴＳＫ  ｇｅｌ  ＧＭＨ６」［東ソー（株）製］２本
測定温度  ：４０℃
試料溶液  ：０．２５重量％のテトラヒドロフラン溶液
溶液注入量：１００μｌ
検出装置  ：屈折率検出器
基準物質  ：標準ポリスチレン（ＴＳＫｓｔａｎｄａｒｄ ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ）１２点（分子量：５００、１，０５０、２，８００、５，９７０、９，１００、１８，１００、３７，９００、９６，４００、１９０，０００、３５５，０００、１，０９０，０００、２，８９０，０００）［東ソー（株）製］
【００５７】
共重合体（Ａ）の結晶化温度は、潤滑油組成物の低温粘度の観点から好ましくは−２０℃以下であり、更に好ましくは−３０℃以下、特に好ましくは−４０℃以下、最も好ましくは−５０℃以下である。
なお、共重合体（Ａ）の結晶化温度は、示差走査熱量計「ユニックス（登録商標）ＤＳＣ７」（ＰＥＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ社製）を使用し、共重合体（Ａ）５ｍｇを試料とし、１０℃／分の等温速度で１００℃から−６０℃まで冷却したときに観測される結晶化温度である。
【００５８】
共重合体（Ａ）は、公知の製造方法によって得ることができ、具体的には前記の単量体を溶剤中で重合触媒存在下に溶液重合することにより得る方法が挙げられる。
溶剤としては、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、エステル油等が挙げられる。
重合触媒としては、アゾ系触媒（アゾビスイソブチロニトリル及びアゾビスバレロニトリル等）、過酸化物系触媒（ベンゾイルパーオキサイド、クミルパーオキサイド及びラウリルパーオキサイド等）及びレドックス系触媒（ベンゾイルパーオキサイドと３級アミンの混合物等）が挙げられる。更に必要により、公知の連鎖移動剤（炭素数２〜２０のアルキルメルカプタン等）を使用することもできる。
重合温度は、好ましくは２５〜１５０℃であり、更に好ましくは５０〜１３０℃である。また、上記の溶液重合の他に、塊状重合、乳化重合又は懸濁重合により（Ａ）を得ることができる。
共重合体（Ａ）の重合形態としては、ランダム付加重合体又は交互共重合体のいずれでもよく、また、グラフト共重合体又はブロック共重合体のいずれでもよい。
【００５９】
共重合体（Ａ）のＭｗとＭｎの比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１．０〜６．０であることが好ましく、より好ましくは１．２〜５．０であり、更に好ましくは１．４〜４．５であり、特に好ましくは１．６〜４．０である。Ｍｗ／Ｍｎが１．０未満や６．０を超える場合には、粘度温度特性が悪化すなわち省燃費性が悪化するおそれがある。
【００６０】
本発明の潤滑油組成物における共重合体（Ａ）の含有量は、潤滑油組成物全量基準で０．０１〜３７重量％であることが好ましく、より好ましくは０．２〜３５重量％、更に好ましくは０．５〜３３重量％、特に好ましくは１〜３０重量％である。共重合体（Ａ）の含有量が０．０１重量％より少なくなると、粘度指数向上効果や製品粘度の低減効果が小さくなることから、省燃費性の向上が図れなくなるおそれがある。
【００６１】
本発明の粘度指数向上剤組成物は、カルボン酸（α）とアルコール（β）からなるエステル化合物（Ｂ）を含有してなる。エステル化合物（Ｂ）としては、モノエステル系化合物、ジエステル系化合物が挙げられる。
【００６２】
本発明のエステル化合物（Ｂ）の炭素／酸素原子数比は、（Ｂ）の炭素原子数を（Ｂ）の酸素原子数で除して求めた数値である。エステル化合物（Ｂ）の炭素／酸素原子数比は１０以下であり、低温粘度の観点から、好ましくは５．０〜９．０であり、より好ましくは６．０〜８．０であり、更に好ましくは６．５〜７．５である。
【００６３】
また、エステル化合物（Ｂ）は下記関係式（１）で表される立体障害ファクター（Ｆ）が３１〜７８であり、好ましくは３２〜７６であり、更に好ましくは３３〜７４であり、特に好ましくは３４〜７０である。
立体障害ファクター（Ｆ）が３１未満である場合、潤滑油組成物の溶解性に悪影響が生じ、低温粘度が高くなる。一方、７８を超える場合には粘度指数が悪くなる。
【００６４】
立体障害ファクター（Ｆ）＝４Ｘ＋Ｙ      （１）
【００６５】
この数式（１）中、Ｘは、カルボン酸（α）とアルコール（β）からなるエステル化合物（Ｂ）中に存在するエステル結合１個につき、エステル結合のカルボニル炭素原子を１番目の原子とし、カルボニル炭素と単結合した酸素原子を２番目の原子としてアルコール（β）に由来する全ての原子に順番に番号を付与した際に、６番目に位置する全ての原子（原子の種類は問わない）の合計個数を表す。但し、エステル化合物（Ｂ）が２個以上のエステル結合を有する場合は、これらの合計個数の合計とする。また、６番目に位置する原子が全く存在しない場合はＸ＝０となる。
同様に、Ｙは、７番目に位置する全ての原子（原子の種類は問わない）の合計個数を表す。但し、エステル化合物（Ｂ）が２個以上のエステル結合を有する場合は、これらの合計個数の合計とし、７番目に位置する原子が全く存在しない場合はＹ＝０となる。  
【００６６】
例えばエステル化合物（Ｂ）が下記化学式（３）で表されるセバシン酸ジ（２−エチルヘキシル）エステルの場合、エステル基を２個含む。
６番目に位置する原子は、エステル結合１個につき、炭素原子２個と水素原子４個で合計は６個のため、エステル結合２個では総数は１２個であり、７番目に位置する原子は、エステル結合１個につき、炭素原子１個と水素原子５個での合計は６個のため、化合物全体の個数は１２個である。従って（Ｆ）＝１２×４＋１２＝６０となる。
【００６７】
【化４】
2018048328.tif 000005
【００６８】
立体障害ファクター（Ｆ）が上記の範囲を満足させるには、４番目に位置する原子である炭素原子が３級炭素又は４級炭素であることが好ましい。また、５番目に位置する原子の炭素原子が３級炭素又は４級炭素であることも好ましい。４番目又は５番目に位置する原子である炭素原子が３級炭素又は４級炭素であり、上記の範囲を満足させることで潤滑油組成物の溶解性が向上し、低温粘度が高くなることを見出した。  
【００６９】
このような（Ｆ）を満足するエステル化合物（Ｂ）のうちのジエステルの場合のアルコール（β）の分岐アルキル基の具体例としては、２−エチルヘキシル（Ｆ＝６０）、２−エチルペンチル（Ｆ＝６０）、２−メチルヘキシル（Ｆ＝５４）、２−メチルペンチル（Ｆ＝５４）、２−メチルブチル（Ｆ＝５４）、３−メチルヘキシル（Ｆ＝３６）、３−メチルペンチル（Ｆ＝３６）、３−メチルブチル（Ｆ＝３６）；２，２−ジメチルヘキシル（Ｆ＝７８）、２，２−ジメチルペンチル（Ｆ＝７８）、３，３−ジメチルヘキシル（Ｆ＝４２）、３，３−ジメチルペンチル（Ｆ＝４２）、３，３−ジエチルヘキシル（Ｆ＝４２）、３，３−ジエチルペンチル（Ｆ＝４２）、２−エチル−３−メチルヘキシル（Ｆ＝６６）、２−エチル−３−エチルヘキシル（Ｆ＝６６）、２−メチル−３−メチルヘキシル（Ｆ＝６０）２−エチル−３−メチルペンチル（Ｆ＝６６）、２−エチル−３−エチルペンチル（Ｆ＝６６）、２−メチル−３−メチルペンチル（Ｆ＝６０）などが挙げられる。
また、（Ｆ）を満足するエステル化合物（Ｂ）のうちのモノエステルの場合のアルコール（β）の分岐アルキル基の具体例としては、２，２−ジメチルヘキシル（Ｆ＝３９）、２，２−ジメチルペンチル（Ｆ＝３９）、２，２−ジエチルヘキシル（Ｆ＝４５）、２，２−ジエチルペンチル（Ｆ＝４５）、２−エチル−３−メチルヘキシル（Ｆ＝３３）、２−エチル−３−エチルヘキシル（Ｆ＝３３）、２−エチル−３−メチルペンチル（Ｆ＝３３）、２−エチル−３−エチルペンチル（Ｆ＝３３）などが挙げられる。
【００７０】
エステル化合物（Ｂ）は１００℃における動粘度が２．５〜４．５ｍｍ２／ｓであり、好ましくは２．６０〜４．４０ｍｍ２／ｓであり、より好ましくは２．７０〜４．３０ｍｍ２／ｓであり、更に好ましくは２．８０〜４．２０ｍｍ２／ｓであり、特に好ましくは２．９０〜４．００ｍｍ２／ｓであり、最も好ましくは３．００〜３．９０ｍｍ２／ｓである。ここでいう１００℃における動粘度とは、ＡＳＴＭ Ｄ−４４５に規定される１００℃での動粘度を示す。エステル化合物（Ｂ）の１００℃動粘度が４．５ｍｍ２／ｓを超える場合には、低温粘度特性が悪化し、また十分な省燃費性が得られず、２．５ｍｍ２／ｓ未満の場合は潤滑箇所での油膜形成が不十分であるため潤滑性に劣り、また潤滑油組成物の蒸発損失が大きくなる。
【００７１】
エステル化合物（Ｂ）の４０℃における動粘度は１０．０〜２０．０ｍｍ２／ｓであり、好ましくは１１．０〜１９．０ｍｍ２／ｓであり、より好ましくは１２．０〜１８．０ｍｍ２／ｓであり、更に好ましくは１３．０〜１７．０ｍｍ２／ｓであり、特に好ましくは１３．５〜１７．５ｍｍ２／ｓであり、最も好ましくは１４．０〜１７．０ｍｍ２／ｓである。エステル化合物（Ｂ）の４０℃動粘度が２０．０ｍｍ２／ｓを超える場合には、低温粘度特性が悪化し、また十分な省燃費性が得られない場合もあり、１０．０ｍｍ２／ｓ未満の場合は潤滑箇所での油膜形成が不十分であるため潤滑性に劣り、また潤滑油組成物の蒸発損失が大きくなる場合もある。
【００７２】
本発明に係るエステル化合物（Ｂ）は、上記条件を満たしていれば特に制限されない。具体的には、モノエステル系化合物、ジエステル系化合物、ポリエステル系化合物などの内、上記条件を満たすエステル化合物が使用できる。
【００７３】
本発明の潤滑油組成物の１００℃における動粘度は、低温粘度の観点から、好ましくは１０．０〜１５．０ｍｍ２／ｓであり、より好ましくは１０．４〜１４．０ｍｍ２／ｓであり、更に好ましくは１０．６〜１３．５ｍｍ２／ｓであり、特に好ましくは１０．８〜１３．０ｍｍ２／ｓであり、最も好ましくは１１．０〜１２．０ｍｍ２／ｓである。１００℃における動粘度が１０．０ｍｍ２／ｓ未満の場合には、潤滑性不足を来たすおそれがあり、１５．０ｍｍ２／ｓを超える場合には必要な低温粘度及び十分な省燃費性能が得られないおそれがある。
【００７４】
本発明の潤滑油組成物の４０℃における動粘度は、２０〜４０ｍｍ２／ｓであることが好ましく、より好ましくは２２．０〜３８．０ｍｍ２／ｓであり、更に好ましくは２３．０〜３７．０ｍｍ２／ｓであり、特に好ましくは２４．０〜３６．０ｍｍ２／ｓであり、最も好ましくは２５．０〜３５．０ｍｍ２／ｓである。４０℃における動粘度が２０．０ｍｍ２／ｓ未満の場合には、潤滑性不足を来たすおそれがあり、４０．０ｍｍ２／ｓを超える場合には必要な低温粘度及び十分な省燃費性能が得られないおそれがある。
【００７５】
本発明の粘度指数向上剤は潤滑油組成物の重量に基づいて１０〜３０重量％含有しているものが好ましい。
本発明の潤滑油組成物は本発明の粘度指数向上剤及び基油を含有してなる。基油としては鉱物油（溶剤精製油、パラフィン油、ナフテン油等）、合成潤滑油（炭化水素系合成油、エステル系合成潤滑油等）及びこれらの混合物が挙げられる。これらのうち好ましいのは合成潤滑油である。また、本発明の潤滑油組成物は後述する各種添加剤を含有してもよい。
潤滑油組成物がエンジン油として使用される場合には、潤滑油組成物の重量に基づいて共重合体（Ａ）を２〜３０重量％含有しているものが好ましい。
潤滑油組成物がギヤ油として使用される場合には、潤滑油組成物の重量に基づいて共重合体（Ａ）を１０〜７０重量％含有しているものが好ましい。
潤滑油組成物が自動変速機油（ＡＴＦ及びｂｅｌｔ−ＣＶＴＦ等）として使用される場合には、潤滑油組成物の重量に基づいて共重合体（Ａ）を１０〜７０重量％含有しているものが好ましい。
潤滑油組成物がトラクション油として使用される場合には、潤滑油組成物の重量に基づいて共重合体（Ａ）を０．５〜２０重量％含有しているものが好ましい。
【００７６】
本発明の潤滑油組成物の−４０℃における低温粘度は、エンジンの初期始動性観点から、好ましくは５，０００ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは４，０００ｍＰａ・ｓ以下であり、更に好ましくは３，０００ｍＰａ・ｓ以下である。
【００７７】
本発明の潤滑油組成物は、ギヤ油（デファレンシャル油及び工業用ギヤ油等）、ＭＴＦ、変速機油［ＡＴＦ及びｂｅｌｔ−ＣＶＴＦ等］、トラクション油（トロイダル−ＣＶＴＦ等）、ショックアブソーバー油、パワーステアリング油、作動油（建設機械用作動油及び工業用作動油等）等に好適に用いられる。これらのうち好ましいのは、ギヤ油、ＭＴＦ、変速機油及びトラクション油、パワーステアリング油であり、更に好ましいのはギヤ油、ＭＴＦ、ＡＴＦ及びｂｅｌｔ−ＣＶＴＦ、パワーステアリング油であり、特に好ましいのはギヤ油、ＡＴＦ及びｂｅｌｔ−ＣＶＴＦであり、最も好ましいのはギヤ油である。
【００７８】
本発明の潤滑油組成物は、各種添加剤を含有してもよい。
添加剤としては、分散剤、清浄剤、酸化防止剤、油性向上剤、流動点降下剤、摩擦摩耗調整剤、極圧剤、消泡剤、抗乳化剤及び腐食防止剤等の添加剤等が挙げられる。これらの添加剤は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００７９】
分散剤としては、コハク酸イミド類（ビス−又はモノ−ポリブテニルコハク酸イミド類）、マンニッヒ縮合物及びボレート類等が挙げられる。
【００８０】
清浄剤としては、塩基性、過塩基性又は中性の金属塩［スルフォネート（石油スルフォネート、アルキルベンゼンスルフォネート及びアルキルナフタレンスルフォネート等）の過塩基性又はアルカリ土類金属塩等］、サリシレート類、フェネート類、ナフテネート類、カーボネート類、フォスフォネート類及びこれらの混合物等が挙げられる。
【００８１】
酸化防止剤としては、フェノール系、アミン系等の無灰酸化防止剤、亜鉛系、銅系、モリブデン系等の金属系酸化防止剤が挙げられる。
【００８２】
フェノール系酸化防止剤としては、例えば、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−イソプロピリデンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ノニルフェノール）、２，２’−イソブチリデンビス（４，６−ジメチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−α−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）スルフィド、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、２，２’−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクチル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ステアリル３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、オクチル−３−（３−メチル−５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等が挙げられる。これらは二種以上を混合して使用してもよい。
【００８３】
油性向上剤としては、長鎖脂肪酸及びそれらのエステル（オレイン酸及びオレイン酸エステル等）、長鎖アミン及びそれらのアミド（オレイルアミン及びオレイルアミド等）等が挙げられる。
【００８４】
流動点降下剤としては、長鎖アルキルメタクリレート（アルキル基炭素数１２〜１８）の共重合物等が挙げられる。
【００８５】
摩擦摩耗調整剤としては、モリブデン系及び亜鉛系化合物（モリブデンジチオフォスフェート、モリブデンジチオカーバメート及びジンクジアルキルジチオフォスフェート等）等が挙げられる。
【００８６】
極圧剤としては、硫黄系化合物（モノ又はジスルフィド、スルフォキシド及び硫黄フォスファイド化合物）、フォスファイド化合物及び塩素系化合物（塩素化パラフィン等）等が挙げられる。
【００８７】
消泡剤としては、シリコンオイル、金属石けん、脂肪酸エステル及びフォスフェート化合物等が挙げられる。
【００８８】
抗乳化剤としては、４級アンモニウム塩（テトラアルキルアンモニウム塩等）、硫酸化油及びフォスフェート（ポリオキシエチレン含有非イオン性界面活性剤のフォスフェート等）等が挙げられる。
【００８９】
腐食防止剤としては、窒素原子含有化合物（ベンゾトリアゾール及び１，３，４−チオジアゾリル−２，５−ビスジアルキルジチオカーバメート等）等が挙げられる。
【００９０】
これらの添加剤は１種だけ使用してもよいし、必要に応じて２つ以上の添加剤を使用することもできる。これらの添加剤を配合したものを性能添加剤と呼ぶこともある。
【実施例】
【００９１】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００９２】
製造例１  粘度指数向上剤組成物（Ｒ−１）の製造  ＞
撹拌装置、加熱冷却装置、温度計及び窒素導入管を備えた反応容器に、単量体（ａ−１）［メタクリル酸２−テトラデシルオクタデシル（Ｓａｓｏｌ製ＩＳＯＦＯＬ３２とメタクリル酸のエステル化物］１８重量部（４．７モル）、単量体（ｂ−１）６４重量部（９０モル）、単量体（ｃ−３）１８重量部（５．３モル）、エステル化合物（Ｂ−１）３００重量部、及び１，１’−ジ（t−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン０．２重量部を投入し、窒素置換（気相酸素濃度１００ｐｐｍ）を行った。密閉下、撹拌しながら１００℃に昇温し、同温度で４時間重合反応を行った。１１０℃に昇温後、３時間熟成を行い、１２０〜１３０℃に昇温後、同温度で減圧下（０．０２７〜０．０４０ＭＰａ）未反応の単量体を２時間かけて除去し、共重合体（Ａ−１）を含有する粘度指数向上剤組成物（Ｒ−１）を得た。
【００９３】
製造例２〜１２および比較製造例１〜１０
製造例１において、単量体とエステル化合物（Ｂ）を表１に記載した仕込み量で反応を行い、それぞれ共重合体（Ａ−２）〜（Ａ−１２）及び（Ａ’−１）〜（Ａ’−１０）を含有する粘度指数向上剤組成物（Ｒ−１）〜（Ｒ−１２）及び（Ｒ’−１）〜（Ｒ’−１０）を得た。
【００９４】
【表１】
2018048328.tif 000006
【００９５】
なお、表１に記載の単量体（ａ）〜（ｇ）の組成は、以下に記載した通りである。
【００９６】
（ａ−１）：メタクリル酸２−テトラデシルオクタデシル（Ｓａｓｏｌ製ＩＳＯＦＯＬ３２とメタクリル酸のエステル化物）  （炭素数３２（アルキルエステル中のアルキル基の炭素数以下同じ））
（ａ−２）：メタクリル酸２−テトラデシルイコシル  （炭素数３４）
（ａ−３）：メタクリル酸２−ヘキサデシルイコシル  （炭素数３６）
（ｂ−１）：メタクリル酸メチル  （炭素数１）
（ｂ−２）：メタクリル酸ｎ−ブチル  （炭素数４）
（ｃ−１）：メタクリル酸２−オクチルドデシル  （炭素数２０）
（ｃ−２）：メタクリル酸２−ｎ−デシルテトラデシル  （炭素数２４）
（ｃ−１）：メタクリル酸２−ドデシルヘキサデシル  （炭素数２８）
（ｄ−１）：メタクリル酸ｎ−ドデシル  （炭素数１２）
（ｄ−２）：メタクリル酸ｎ−テトラデシル  （炭素数１４）
（ｄ−３）：メタクリル酸ｎ−ヘキサデシル  （炭素数１６）
（ｄ−４）：メタクリル酸ｎ−オクタデシル  （炭素数１８）
（ｅ−１）：Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート
（ｆ−１）：ヒドロキシエチルメタクリレート
（ｇ−１）：メタクリロイロキシエチルホスフェート
【００９７】
また、使用したエステル化合物（Ｂ−１）〜（Ｂ−３）、（Ｂ’−１）〜（Ｂ’−２）は以下の通りである。
エステル化合物（Ｂ−１）：ドデカン２酸ジ（２−エチルヘキシル）エステル（田岡化学工業製ＤＯＤＮ、ＳＰ値８．９２）
エステル化合物（Ｂ−２）：アゼライン酸ジ（２−エチルヘキシル）エステル（田岡化学工業製、ＳＰ値８．８８）
エステル化合物（Ｂ−３）：セバシン酸ジ（２−エチルヘキシル）エステル(田岡化学工業製ＤＯＳ、ＳＰ値８．８７)
エステル化合物（Ｂ−４）：セバシン酸ジ（２−メチルペンチル）エステル（ＳＰ値８．９１）
エステル化合物（Ｂ−５）：セバシン酸ジ（３−メチルブチル）エステル（ＳＰ値８．９５）
エステル化合物（Ｂ’ −１）：セバシン酸ジイソデシルエステル（伊藤製油製ＤＩＤＳ、ＳＰ値８．８５）
エステル化合物（Ｂ’−２）：アジピン酸ジイソデシルエステル（大八化学工業性ＤＩＤＡ、ＳＰ値１０．６９）
エステル化合物（Ｂ’−３）：セバシン酸ジ（１−エチル−２−エチルブチル）エステル（ＳＰ値８．７６）
【００９８】
得られた共重合体（Ａ−１）〜（Ａ−１２）、（Ａ’−１）〜（Ａ’−１０）の重量平均分子量（Ｍｗ）とＳＰ値、使用したエステル化合物（Ｂ−１）〜（Ｂ−５）、（Ｂ’−１）〜（Ｂ’−３）のＳＰ値を表１に記載した。
また、粘度指数向上剤組成物（Ｒ−１）〜（Ｒ−１２）及び（Ｒ’−１）〜（Ｒ’−１０）の低温貯蔵安定性を以下の方法で評価した。結果を表１に示す。
【００９９】
＜粘度指数向上剤組成物中の共重合体（Ａ）とエステル化合物（Ｂ）への相溶性評価＞  粘度指数向上剤組成物（Ｒ１）〜（Ｒ８）、（Ｓ１）〜（Ｓ４）をエステル化合物（Ｂ）又は比較のエステル化合物の重量に対して２０重量％添加して均一化し、室温で２４時間貯蔵後の外観を目視で観察し、以下の評価基準で相溶性を評価した。
［評価基準］
○：外観が均一であり、共重合体（Ａ）の不溶解物がない
×：外観が不均一であり、共重合体（Ａ）の不溶解物が認められる
【０１００】
実施例１  ＜潤滑油組成物（Ｖ−１）の製造と評価＞
撹拌装置を備えたステンレス製容器に、  得られる潤滑油組成物の１００℃動粘度が１１．５０±０．０２（ｍｍ２／ｓ）になるように、粘度指数向上剤組成物（Ｒ−１）１７．８重量部と添加剤として分散剤５重量部、洗浄剤５重量部、酸化防止剤０．５重量部、摩耗調整剤２重量部、極圧剤１重量部、消泡剤０．１重量部、抗乳化剤１重量部、腐食防止剤０．５重量部を含む基油８２．２重量部を混合し、潤滑油組成物（Ｖ−１）を得た。
【０１０１】
＜実施例２〜１２および比較例１〜１０＞
実施例１と同様にして、粘度指数向上剤組成物（Ｒ−１）〜（Ｒ−１２）及び（Ｒ’−１）〜（Ｒ’−１０）と添加剤入りの基油を表２に記載の部数で配合して、潤滑油組成物（Ｖ−２）〜（Ｖ−１２）および（Ｖ’−１）〜（Ｖ’−１０）を得た。
【表２】
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【０１０２】
潤滑油組成物（Ｖ−１）〜（Ｖ−１２）、（Ｖ’−１）〜（Ｖ’−１０）の１００℃における動粘度、４０℃における動粘度、粘度指数、−４０℃での低温粘度を以下の方法で測定した。
なお、比較例２、３、６の潤滑油組成物はエステル化合物（Ｂ）に溶解しなかったため、評価できなかった。結果を表２に示す。
【０１０３】
＜潤滑油組成物の粘度指数の計算方法＞
ＡＳＴＭ  Ｄ  ４４５の方法で４０℃と１００℃の動粘度を測定し、ＡＳＴＭ  Ｄ  ２２７０の方法で計算した。
【０１０４】
＜潤滑油組成物の低温粘度（−４０℃）の測定方法＞
ＡＳＴＭ  Ｄ  ２９８３の方法により、−４０℃で測定した。
【０１０５】
表２の結果から明らかなように、本発明の粘度指数向上剤を含有してなる実施例１〜１２の潤滑油組成物は、粘度指数向上効果が高く、かつ低温粘度が低いという効果を共に満たすが、比較例１〜１０の潤滑油組成物は粘度指数向上効果が低かったり、低温粘度が高かったりして、全てを満足するものはない。
【産業上の利用可能性】
【０１０６】
本発明の粘度指数向上剤組成物を含有してなる潤滑油組成物は、駆動系潤滑油（ＭＴＦ、デファレンシャルギヤ油、ＡＴＦ及びｂｅｌｔ−ＣＶＴＦ等）、作動油（機械の作動油、パワーステアリング油及びショックアブソーバー油等）、エンジン油（ガソリン用及びディーゼル用等）及びトラクション油として好適である。