(57)【要約】【課題】高い耐久性を有し、フォトメモリーの抑制効果が高い電子写真感光体を提供すること。【解決手段】電荷輸送物質及び特定構造のポリエステル樹脂を含有する表面層を有する電子写真感光体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
電荷輸送物質及びポリエステル樹脂を含有する表面層を有する電子写真感光体において、
該ポリエステル樹脂が、一般式（Ｉ）で示される構造及び一般式（ＩＩ）で示される構造を有し、
【化１】
2018185373.tif 000024
（一般式（Ｉ）において、Ｘ１は、２価の基を表す。）
【化２】
2018185373.tif 000025
（一般式（ＩＩ）において、Ｘ２は、単結合、酸素原子、２価の置換または非置換のメチレン基又は２価の置換または非置換のシクロアルキリデン基を示す。Ｒ１１〜Ｒ１８は、それぞれ独立に水素原子又はアルキル基を示す。）
該一般式（Ｉ）で示される構造が、式（Ｉ−１）で示される構造を含み、
【化３】
2018185373.tif 000026
該一般式（ＩＩ）で示される構造が、一般式（ＩＩ−１）で示される構造を含むことを特徴とする電子写真感光体。
【化４】
2018185373.tif 000027
（一般式（ＩＩ−１）において、Ｒ２１〜Ｒ２８のうち少なくとも５つ以上がアルキル基であり、それ以外が水素原子である。）
【請求項２】
前記ポリエステル樹脂において、前記一般式（Ｉ）で示される構造に占める、前記式（Ｉ−１）で示される構造の割合が、３０モル％以上である請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記ポリエステル樹脂において、前記一般式（Ｉ）で示される構造に占める、前記式（Ｉ−１）で示される構造の割合が、７０モル％以上である請求項２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
前記ポリエステル樹脂において、前記一般式（ＩＩ）で示される構造に占める、前記一般式（ＩＩ−１）で示される構造の割合が、３０モル％以上である請求項１乃至３の何れか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項５】
前記ポリエステル樹脂において、前記一般式（ＩＩ）で示される構造に占める、前記一般式（ＩＩ−１）で示される構造の割合が、７０モル％以上である請求項４に記載の電子写真感光体。
【請求項６】
前記ポリエステル樹脂において、一般式（ＩＩ−１）で示される構造が、更に、式（ＩＩ−１−２）で示される構造である請求項１乃至５の何れか１項に記載の電子写真感光体。
【化５】
2018185373.tif 000028
【請求項７】
前記電荷輸送物質が、式（Ａ）で示される化合物又は式（Ｂ）で示される化合物である請求項１乃至６の何れか１項に記載の電子写真感光体。
【化６】
2018185373.tif 000029
【化７】
2018185373.tif 000030
【請求項８】
請求項１乃至７の何れか１項に記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段及びクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項９】
請求項１乃至７の何れか１項に記載の電子写真感光体、並びに、帯電手段、露光手段、現像手段及び転写手段を有することを特徴とする電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真プロセスにおいて、近年、プロセスカートリッジ及び電子写真装置の長寿命化及び高速化の要望が高まっている。これに対応して、電子写真感光体にも更なる耐久性の向上が望まれている。また、フォトメモリーなどの画質を低下させる原因の改善も求められている。
【０００３】
電荷輸送層が表面層である場合には、電気的・機械的外力に対する耐久性が要求される。そこで、優れた機械強度を有するポリエステル樹脂を用いた表面層を有する感光体を用いる方法が検討されている（特許文献１、２及び３）。
【０００４】
特許文献１には、ジフェニルエーテルジカルボン酸を有するポリエステル樹脂を表面層に用いた電子写真感光体が開示されている。特許文献２には、ジフェニルエーテルジカルボン酸に加え、ビフェニレン構造を有するポリエステル樹脂を表面層に用いた電子写真感光体が開示されている。更に、特許文献３には同じく、ジフェニルエーテルジカルボン酸に加え、メチル基で４か所置換されているビフェニレン構造を有するポリエステル樹脂を表面層に用いた電子写真感光体が開示されている。何れの電子写真感光体も耐久性及び電子写真特性が改善することが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第４５１７９６４号公報
【特許文献２】特開２００９−２７１１１２号公報
【特許文献３】特許第４９７８７１１号公報
【特許文献４】特開２００７−７９５５５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明者らの検討では、上述した特許文献１〜３に記載の従来のポリエステル樹脂を用いた電子写真感光体は、耐久性はある程度改善しているものの、フォトメモリーの抑制効果は近年求められるレベルには達していなかった。
【０００７】
本発明の一態様は、高い耐久性を有し、更にフォトメモリーの抑制効果が高い電子写真感光体の提供に向けたものである。また、本発明の他の態様は、係る電子写真感光体を備えたプロセスカートリッジ及び電子写真装置の提供に向けたものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の一態様に係る電子写真感光体は、表面層に電荷輸送物質及びポリエステル樹脂を含有し、
該ポリエステル樹脂が、一般式（Ｉ）で示される構造及び一般式（ＩＩ）で示される構造を有し、
【化１】
2018185373.tif 000002
（一般式（Ｉ）において、Ｘ１は、２価の基を表す。）
【化２】
2018185373.tif 000003
（一般式（ＩＩ）において、Ｘ２は、単結合、酸素原子、２価の置換または非置換のメチレン基又は２価の置換または非置換のシクロアルキリデン基を示す。Ｒ１１〜Ｒ１８は、それぞれ独立に水素原子又はアルキル基を示す。）
該一般式（Ｉ）で示される構造が、式（Ｉ−１）で示される構造を含み、
【化３】
2018185373.tif 000004
該一般式（ＩＩ）で示される構造が、一般式（ＩＩ−１）で示される構造を含むことを特徴とする。
【化４】
2018185373.tif 000005
（一般式（ＩＩ−１）において、Ｒ２１〜Ｒ２８のうち少なくとも５つ以上がアルキル基であり、それ以外が水素原子である。）
【発明の効果】
【０００９】
本発明の一態様によれば、高い耐久性を有し、更にフォトメモリーの抑制効果が高い電子写真感光体が提供される。また本発明の他の態様によれば、係る電子写真感光体を備えたプロセスカートリッジ及び電子写真装置が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の一態様に係る電子写真感光体を備えたプロセスカートリッジ及び電子写真装置の概略構成を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、好適な実施の形態を挙げて、本発明を詳細に説明する。
本発明の一態様に係る電子写真感光体は、表面層に電荷輸送物質及びポリエステル樹脂を含有し、
該ポリエステル樹脂が、一般式（Ｉ）で示される構造及び一般式（ＩＩ）で示される構造を有し、
【化５】
2018185373.tif 000006
（一般式（Ｉ）において、Ｘ１は、２価の基を表す。）
【化６】
2018185373.tif 000007
（一般式（ＩＩ）において、Ｘ２は、単結合、酸素原子、２価の置換または非置換のメチレン基又は２価の置換または非置換のシクロアルキリデン基を示す。Ｒ１１〜Ｒ１８は、それぞれ独立に水素原子又はアルキル基を示す。）
該一般式（Ｉ）で示される構造が、式（Ｉ−１）で示される構造を含み、
【化７】
2018185373.tif 000008
該一般式（ＩＩ）で示される構造が、一般式（ＩＩ−１）で示される構造を含むことを特徴とする。
【化８】
2018185373.tif 000009
（一般式（ＩＩ−１）において、Ｒ２１〜Ｒ２８のうち少なくとも５つ以上がアルキル基であり、それ以外が水素原子である。）
【００１２】
電荷輸送物質を含有する表面層に、上記のポリエステル樹脂を用いた場合に、耐久性とフォトメモリーを抑制する効果を高いレベルで両立している理由について、本発明者らは以下のように推測している。
【００１３】
電子写真感光体が高い耐久性を得るためには、フェニレン基のような高いスタッキング性、剛直性に寄与する官能基を有する樹脂材料を表面層に用いることが良いと考えられる。しかし、電荷輸送物質を含有する表面層では、樹脂のスタッキング性と剛直性によって電荷輸送物質が部分的に凝集すると考えられる。その結果、電荷が滞留し易くなり、フォトメモリーの抑制が不十分になると推測される。
【００１４】
そこで、樹脂鎖中に一般式（ＩＩ−１）で表わされるような嵩高い構造を導入することでフォトメモリーの改善を試みたが、一般式（ＩＩ−１）で表わされる構造を導入するだけでは、高い耐久性とフォトメモリーの抑制を両立することができなかった。
【００１５】
本発明の一態様に係る電子写真感光体は、一般式（ＩＩ−１）で示される構造及び、式（Ｉ−１）で示される構造が同一鎖中に導入された樹脂を表面層に用いる。一般式（ＩＩ−１）で示される構造及び式（Ｉ−１）で示される構造が同一鎖中に導入された樹脂は、嵩高さを有する構造及び、剛直性とフレキシブル性とを両立させた構造を有する。式（ＩＩ−１）構造の側鎖にある嵩高さは、式（Ｉ−１）構造のフレキシブル性を更に高めていると考えられる。その結果、電荷輸送物質の自由度が高まり、表面層において電荷輸送物質が最適に配置されることで高い耐久性を損なうことなく、フォトメモリーを効果的に抑制することができたと考えている。以上より、本発明の一態様に係る電子写真感光体は、耐久性とフォトメモリーを抑制する効果を高いレベルで両立することができたと考えている。
【００１６】
本発明のポリエステル樹脂は、一般式（Ｉ）で示される構造として式（Ｉ−１）で示される構造を有し、かつ一般式（ＩＩ）で示される構造として一般式（ＩＩ−１）で示される構造を有することで本発明の効果が得られる。前記一般式（Ｉ）で示される構造に占める、前記式（Ｉ−１）で示される構造の割合は３０モル％以上であることが好ましい。また、前記一般式（Ｉ）で示される構造に占める、前記式（Ｉ−１）で示される構造の割合は７０モル％以上であることがより好ましい。また、ポリエステル樹脂中の、前記一般式（ＩＩ）で示される構造に対する、前記一般式（ＩＩ−１）で示される構造の割合は、３０モル％以上であることが高い耐久性とフォトメモリーの抑制の両立の点で好ましい。特に、前記一般式（Ｉ）で示される構造に占める、前記式（Ｉ−１）で示される構造の割合が７０モル％以上かつ、一般式（ＩＩ）で示される構造に占める、前記一般式（ＩＩ−１）で示される構造の割合が３０モル％以上であることが好ましい。係る条件を満足することで、耐久性とフォトメモリーの抑制を特に高いレベルで両立することができる。ポリエステル樹脂中の、前記一般式（ＩＩ）で示される構造に対する、前記一般式（ＩＩ−１）で示される構造の割合は、７０モル％以上であると、より好ましい。
【００１７】
また、ポリエステル樹脂が更に、式（Ｉ−１）で示される構造以外の一般式（Ｉ）で示される構造を有してもよい。具体的には、テレフタル酸、イソフタル酸、ビフェニルジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸などのカルボン酸に由来する構造が挙げられる。具体的には、以下に上げる構造例等があげられる。
【化９】
2018185373.tif 000010
【００１８】
中でも、式（Ｉ−２）で表わされるテレフタル酸構造と共重合させることが、電荷移動度を高く保つ点で好ましい。その共重合形態は、ブロック共重合、ランダム共重合、交互共重合などの何れの形態であってもよい。
【００１９】
次に、一般式（ＩＩ−１）で示される構造の具体例を以下に示す。
【化１０】
2018185373.tif 000011
【化１１】
2018185373.tif 000012
【化１２】
2018185373.tif 000013
【化１３】
2018185373.tif 000014
【００２０】
中でも式（ＩＩ−１−２）で示される構造が高い耐久性とフォトメモリーの抑制を両立させる点でより好ましい。
【００２１】
また、ポリエステル樹脂が、一般式（ＩＩ）で示される構造として、更に、一般式（ＩＩ−２）で示される構造を有しても良い。即ち、一般式（ＩＩ）で示される構造として、一般式（ＩＩ−１）で示される構造と、一般式（ＩＩ−２）で示される構造とを有することになる。
【化１４】
2018185373.tif 000015
（一般式（ＩＩ−２）において、Ｒ３１〜３４は、それぞれ独立に水素原子又はアルキル基を示す。Ｙ１は、単結合、酸素原子、２価の置換または非置換のメチレン基又は２価の置換または非置換のアルキリデン基を示す。）
【００２２】
一般式（ＩＩ−２）で示される構造の具体例を以下に示す。
【化１５】
2018185373.tif 000016
【化１６】
2018185373.tif 000017
【００２３】
本発明においては、その共重合形態は、ブロック共重合、ランダム共重合、交互共重合などの何れの形態であってもよいが、ランダム共重合が高い耐久性を得る点で特に好ましい。  
【００２４】
表面層は、結着樹脂として、上記ポリエステル樹脂に加えて、その他の樹脂を用いてもよい。その他の樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、ポリメタクリル酸エステル樹脂、ポリサルホン樹脂、ポリスチレン樹脂などが挙げられる。その他の樹脂は、複数種類をブレンドしても、共重合させてもよい。その他の樹脂を用いる場合は、全ての結着樹脂の質量に対する、本発明におけるポリエステル樹脂の質量が、５０質量％以上であることが好ましい。
【００２５】
結着樹脂の重量平均分子量は、６０，０００以上２００，０００以下が好ましく、８０，０００以上１５０，０００以下がより好ましい。このとき、樹脂の重量平均分子量は、特許文献４に記載の方法により測定されたポリスチレン換算の重量平均分子量である。
【００２６】
［電子写真感光体］
本発明の電子写真感光体は、表面層を有する。また、支持体や、感光層を有することが好ましい。電子写真感光体の感光層は、主に、（１）積層型感光層と、（２）単層型感光層とに分類される。（１）積層型感光層は、電荷発生物質を含有する電荷発生層と、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とを有する。（２）単層型感光層は、電荷発生物質と電荷輸送物質を共に含有する。本発明においては、（１）積層型感光層の場合は、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層が表面層となり、（２）単層型感光層の場合は、電荷発生物質と電荷輸送物質を共に含有する感光層が表面層となる。
【００２７】
本発明の電子写真感光体を製造する方法としては、後述する各層の塗布液を調製し、所望の層の順番に塗布して、乾燥させる方法が挙げられる。このとき、塗布液の塗布方法としては、浸漬塗布、スプレー塗布、インクジェット塗布、ロール塗布、ダイ塗布、ブレード塗布、カーテン塗布、ワイヤーバー塗布、リング塗布などが挙げられる。これらの中でも、効率性及び生産性の観点から、浸漬塗布が好ましい。以下、支持体及び各層について説明する。
【００２８】
＜支持体＞
本発明において、電子写真感光体は、支持体を有することが好ましい。本発明において、支持体は導電性を有する導電性支持体であることが好ましい。また、支持体の形状としては、円筒状、ベルト状、シート状などが挙げられる。中でも、円筒状支持体であることが好ましい。また、支持体の表面に、陽極酸化などの電気化学的な処理や、ブラスト処理、切削処理などを施してもよい。
【００２９】
支持体の材質としては、金属、樹脂、ガラスなどが好ましい。
金属としては、アルミニウム、鉄、ニッケル、銅、金、ステンレスや、これらの合金などが挙げられる。中でも、アルミニウムを用いたアルミニウム製支持体であることが好ましい。
また、樹脂やガラスからなる支持体には、導電性材料を混合又は被覆するなどの処理によって、導電性を付与してもよい。
【００３０】
＜導電層＞
本発明において、支持体の上に、導電層を設けてもよい。導電層を設けることで、支持体表面の傷や凹凸を隠蔽することや、支持体表面における光の反射を制御することができる。
導電層は、導電性粒子と、樹脂と、を含有することが好ましい。
【００３１】
導電性粒子の材質としては、金属酸化物、金属、カーボンブラックなどが挙げられる。
金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化インジウム、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アンチモン、酸化ビスマスなどが挙げられる。金属としては、アルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀などが挙げられる。
これらの中でも、導電性粒子として、金属酸化物を用いることが好ましく、特に、酸化チタン、酸化スズ、酸化亜鉛を用いることがより好ましい。
【００３２】
導電性粒子として金属酸化物を用いる場合、金属酸化物の表面をシランカップリング剤などで処理したり、金属酸化物にリンやアルミニウムなどの元素やその酸化物をドーピングしたりしてもよい。
【００３３】
また、導電性粒子は、芯材粒子と、その粒子を被覆する被覆層とを有する積層構成としてもよい。芯材粒子としては、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛などが挙げられる。被覆層としては、酸化スズなどの金属酸化物が挙げられる。
【００３４】
また、導電性粒子として金属酸化物を用いる場合、その体積平均粒子径が、１ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることが好ましく、３ｎｍ以上４００ｎｍ以下であることがより好ましい。
【００３５】
樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂などが挙げられる。
【００３６】
また、導電層は、シリコーンオイル、樹脂粒子、酸化チタンなどの隠蔽剤などを更に含有してもよい。
【００３７】
導電層の平均膜厚は、１μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、３μｍ以上４０μｍ以下であることが特に好ましい。
【００３８】
導電層は、上述の各材料及び溶剤を含有する導電層用塗布液を調製し、この塗膜を支持体の上に形成し、乾燥させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。導電層用塗布液中で導電性粒子を分散させるための分散方法としては、ペイントシェーカー、サンドミル、ボールミル、液衝突型高速分散機を用いた方法が挙げられる。
【００３９】
＜下引き層＞
本発明において、支持体又は導電層の上に、下引き層を設けてもよい。下引き層を設けることで、層間の接着機能が高まり、電荷注入阻止機能を付与することができる。
【００４０】
下引き層は、樹脂を含有することが好ましい。また、重合性官能基を有するモノマーを含有する組成物を重合することで硬化膜として下引き層を形成してもよい。
【００４１】
樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルフェノール樹脂、アルキッド樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリエチレンオキシド樹脂、ポリプロピレンオキシド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミド酸樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、セルロース樹脂などが挙げられる。
【００４２】
重合性官能基を有するモノマーが有する重合性官能基としては、イソシアネート基、ブロックイソシアネート基、メチロール基、アルキル化メチロール基、エポキシ基、金属アルコキシド基、ヒドロキシル基、アミノ基、カルボキシル基、チオール基、カルボン酸無水物基、炭素−炭素二重結合基などが挙げられる。
【００４３】
また、下引き層は、電気特性を高める目的で、電子輸送物質、金属酸化物、金属、導電性高分子などを更に含有してもよい。これらの中でも、電子輸送物質、金属酸化物を用いることが好ましい。
【００４４】
電子輸送物質としては、キノン化合物、イミド化合物、ベンズイミダゾール化合物、シクロペンタジエニリデン化合物、フルオレノン化合物、キサントン化合物、ベンゾフェノン化合物、シアノビニル化合物、ハロゲン化アリール化合物、シロール化合物、含ホウ素化合物などが挙げられる。電子輸送物質として、重合性官能基を有する電子輸送物質を用い、上述の重合性官能基を有するモノマーと共重合させることで、硬化膜として下引き層を形成してもよい。
【００４５】
金属酸化物としては、酸化インジウムスズ、酸化スズ、酸化インジウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素などが挙げられる。金属としては、金、銀、アルミなどが挙げられる。
また、下引き層は、添加剤を更に含有してもよい。
【００４６】
下引き層の平均膜厚は、０．１μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、０．２μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましく、０．３μｍ以上３０μｍ以下であることが特に好ましい。
【００４７】
下引き層は、上述の各材料及び溶剤を含有する下引き層用塗布液を調製し、この塗膜を支持体または導電層の上に形成し、乾燥及び／又は硬化させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。
【００４８】
＜感光層＞
（１）積層型感光層
積層型感光層である場合、電子写真感光体は、電荷発生物質を含有する電荷発生層と、電荷輸送物質と、一般式（Ｉ）で示される構造及び一般式（ＩＩ）で示される構造を有するポリエステル樹脂を含有する電荷輸送層とを有する。
【００４９】
（１−１）電荷発生層
電荷発生層の平均膜厚は、０．０５μｍ以上５μｍ以下であることが好ましく、０．０５μｍ以上１μｍ以下であることがより好ましく、０．１μｍ以上０．３μｍ以下であることが特に好ましい。
【００５０】
電荷発生物質としては、アゾ顔料、ペリレン顔料、アントラキノン誘導体、アントアントロン誘導体、ジベンズピレンキノン誘導体、ピラントロン誘導体、ビオラントロン誘導体、イソビオラントロン誘導体、インジゴ誘導体、チオインジゴ誘導体、フタロシアニン顔料、ビスベンズイミダゾール誘導体が挙げられる。これらの中でも、アゾ顔料又はフタロシアニン顔料が好ましい。フタロシアニン顔料の中でも、オキシチタニウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニンが好ましい。
【００５１】
電荷発生層に用いられる結着樹脂としては、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレンの如きビニル化合物の重合体及び共重合体や、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロース樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ケイ素樹脂、エポキシ樹脂が挙げられる。これらの中でも、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂が好ましく、特に、ポリビニルアセタール樹脂がより好ましい。
【００５２】
電荷発生層中の電荷発生物質の含有量は、電荷発生層の全質量に対して、３０質量％以上９０質量％以下であることが好ましく、５０質量％以上８０質量％以下であることがより好ましい。
【００５３】
電荷発生層において、電荷発生物質と結着樹脂との質量比率（電荷発生物質／結着樹脂）は、１０／１〜１／１０の範囲であることが好ましく、５／１〜１／５の範囲であることがより好ましい。
【００５４】
電荷発生層は、電荷発生物質及び結着樹脂を溶剤に混合させることによって調製された電荷発生層用塗布液の塗膜を形成し、この塗膜を乾燥させることで形成することができる。電荷発生層用塗布液に用いられる溶剤は、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤又は芳香族炭化水素溶剤が挙げられる。
【００５５】
（１−２）電荷輸送層
電荷輸送層の膜厚は、５μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以上３５μｍ以下であることがより好ましい。
【００５６】
電荷輸送物質としては、例えば、多環芳香族化合物、複素環化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、エナミン化合物、ベンジジン化合物、トリアリールアミン化合物、又はトリフェニルアミンが挙げられる。また、電荷輸送物質としては、これらの化合物から誘導される基を主鎖又は側鎖に有するポリマーも挙げられる。これらの中でも、トリアリールアミン化合物又はベンジジン化合物が、繰り返し使用時の電位安定性点で好ましい。また、電荷輸送物質は複数の種類を共に含有させてもよい。以下、電荷輸送物質の具体例を示す。
【化１７】
2018185373.tif 000018
【００５７】
電荷輸送層中の電荷輸送物質の含有量は、電荷輸送層の全質量に対して、２０質量％以上８０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以上６０質量％以下であることがより好ましい。
【００５８】
電荷輸送層は、電荷輸送物質及び結着樹脂を溶剤に溶解させて調製された電荷輸送層用塗布液の塗膜を形成し、この塗膜を乾燥させることで形成することができる。電荷輸送層を形成するための塗布液に用いられる溶剤は、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤又は芳香族炭化水素溶剤が挙げられる。
【００５９】
（２）単層型感光層
単層型感光層である場合、感光層は、電荷発生物質と、電荷輸送物質と、一般式（Ｉ）で示される構造及び一般式（ＩＩ）で示される構造を有するポリエステル樹脂を含有する。感光層は、電荷発生物質、電荷輸送物質及び結着樹脂を溶剤に混合して調製された感光層用塗布液の塗膜を形成し、この塗膜を乾燥させることで形成することができる。電荷輸送物質及び結着樹脂としては、上記「（１）積層型感光層」における材料の例示と同様である。
【００６０】
＜保護層＞
表面層の上に、本発明の効果を奏する範囲で、保護層を有してもよい。保護層は、導電性粒子又は電荷輸送物質と、結着樹脂と、を含有することが好ましい。更に、保護層には、潤滑剤などの添加剤を含有してもよい。また、保護層の結着樹脂自体に導電性や電荷輸送性を有させてもよい。尚、その場合、保護層には、別途、導電性粒子や電荷輸送物質を含有させなくてもよい。また、保護層の結着樹脂は、熱可塑性樹脂でもよいし、熱、光、放射線（電子線など）により硬化させてなる硬化性樹脂であってもよい。
【００６１】
［プロセスカートリッジ、電子写真装置］
本発明のプロセスカートリッジは、これまで述べてきた電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段及びクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とする。
【００６２】
また、本発明の電子写真装置は、これまで述べてきた電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段及び転写手段を有することを特徴とする。
【００６３】
図１に、電子写真感光体を備えたプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成の一例を示す。
【００６４】
１は円筒状の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。電子写真感光体１の表面は、帯電手段３により、正又は負の所定電位に帯電される。尚、図においては、ローラ型帯電部材によるローラ帯電方式を示しているが、コロナ帯電方式、近接帯電方式、注入帯電方式などの帯電方式を採用してもよい。帯電された電子写真感光体１の表面には、露光手段（不図示）から露光光４が照射され、目的の画像情報に対応した静電潜像が形成される。電子写真感光体１の表面に形成された静電潜像は、現像手段５内に収容されたトナーで現像され、電子写真感光体１の表面にはトナー像が形成される。電子写真感光体１の表面に形成されたトナー像は、転写手段６により、転写材７に転写される。トナー像が転写された転写材７は、定着手段８へ搬送され、トナー像の定着処理を受け、電子写真装置の外へプリントアウトされる。電子写真装置は、転写後の電子写真感光体１の表面に残ったトナーなどの付着物を除去するための、クリーニング手段９を有していてもよい。また、クリーニング手段を別途設けず、上記付着物を現像手段などで除去する、所謂、クリーナーレスシステムを用いてもよい。電子写真装置は、電子写真感光体１の表面を、前露光手段（不図示）からの前露光光１０により除電処理する除電機構を有していてもよい。また、本発明のプロセスカートリッジ１１を電子写真装置本体に着脱するために、レールなどの案内手段１２を設けてもよい。
【００６５】
本発明の電子写真感光体は、レーザービームプリンター、ＬＥＤプリンター、複写機、ファクシミリ、及び、これらの複合機などに用いることができる。
【実施例】
【００６６】
以下、実施例及び比較例を用いて本発明を更に詳細に説明する。本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。尚、以下の実施例の記載において、「部」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
【００６７】
＜ポリエステル樹脂の合成＞
（合成例１：ポリエステル樹脂Ａの合成）
下記式で示されるジカルボン酸ハライド４２．２ｇ
【化１８】
2018185373.tif 000019
をジクロロメタンに溶解させ、酸ハロゲン化物溶液を調製した。また、別途、下記式で示されるジオール９．５ｇ
【化１９】
2018185373.tif 000020
及び、下記式で示されるジオール３７．６ｇ
2018185373.tif 000021
を１０％水酸化ナトリウム水溶液に溶解させ、重合触媒としてトリブチルベンジルアンモニウムクロライドを添加して攪拌し、ジオール化合物溶液を調製した。
【００６８】
次に、上記酸ハロゲン化物溶液を上記ジオール化合物溶液に攪拌しながら加え、重合を開始した。重合は、反応温度を２５℃以下に保ち、攪拌しながら、３時間行った。重合反応中に重合調整剤として、ｐ−ターシャルブチルフェノールを加えた。その後、酢酸の添加により重合反応を終了させ、水相が中性になるまで水での洗浄を繰り返した。洗浄後、重合反応により得られたポリエステル樹脂Ａを含むジクロロメタン溶液を攪拌下のメタノールに滴下して、重合物を沈殿させ、この重合物を真空乾燥させてポリエステル樹脂Ａ７０．８ｇを得た。得られたポリエステル樹脂Ａは、式（Ｉ−１）で示される構造と、式（ＩＩ−１−１）及び式（ＩＩ−２−２）で示される構造を有するポリエステル樹脂であった。また、得られたポリエステル樹脂Ａの重量平均分子量は１２０，０００であった。
【００６９】
（合成例２〜２２）
合成例１における樹脂の合成において、合成後の樹脂の有する一般式（Ｉ）及び一般式（ＩＩ）で示される構造単位が表１に示すものとなるように、用いるジカルボン酸ハライド及びジオールの種類を変えた。それ以外は合成例１と同様にして、表１に示すポリエステル樹脂Ｂ〜Ｏ、ＣＥ−１〜ＣＥ−７及びＰ、Ｑを製造した。
【００７０】
【表１】
2018185373.tif 000022
表１において、樹脂の重量平均分子量は、ポリエステル樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）を示す。
【００７１】
表面層中のポリエステル樹脂に含有される構造の比率は、一般的な分析手法で解析可能である。また、表面層中の全樹脂の全質量に対する本発明のポリエステル樹脂の含有率は、一般的な分析手法で解析可能である。以下に、分析手法の例を示す。
【００７２】
まず、電子写真感光体の表面層を溶剤で溶解させる。その後、サイズ排除クロマトグラフィーや高速液体クロマトグラフィーなどの各組成成分を分離回収可能な分取装置で、表面層に含有される種々の材料を分取する。分取されたポリエステル樹脂を核磁気共鳴スペクトル分析や質量分析をおこない、構造の繰り返し数やモル比率を算出する。
【００７３】
あるいは、アルカリ存在下などで加水分解させ、カルボン酸部分とビスフェノール部分に分解する。得られたビスフェノール部分に対し、核磁気共鳴スペクトル分析や質量分析をおこない、構造の繰り返し数やモル比率を算出する。
【００７４】
＜電子写真感光体の製造＞
（実施例１）
直径２４ｍｍ、長さ２５７ｍｍのアルミニウムシリンダーを支持体（導電性支持体）とした。
【００７５】
次に、
・金属酸化物粒子として酸素欠損型酸化スズ（ＳｎＯ２）が被覆されている酸化チタン（ＴｉＯ２）粒子  ２１４部
・結着材料としてフェノール樹脂  １３２部
（商品名：プライオーフェンＪ−３２５、ＤＩＣ社製、樹脂固形分：６０質量％）
・溶剤として１−メトキシ−２−プロパノール  ９８部
を、直径０．８ｍｍのガラスビーズ４５０部を用いたサンドミルに入れ、回転数：２０００ｒｐｍ、分散処理時間：４．５時間、冷却水の設定温度：１８℃の条件で分散処理を行い、分散液を得た。この分散液からメッシュ（目開き：１５０μｍ）でガラスビーズを取り除いた。
【００７６】
表面粗さ付与材としてのシリコーン樹脂粒子：トスパール１２０（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製、平均粒径２μｍ）を分散液に添加した。このときのシリコーン樹脂粒子の添加量は、ガラスビーズを取り除いた後の分散液中の金属酸化物粒子と結着材料の合計質量に対して１０質量％となるようにした。また、分散液中の金属酸化物粒子と結着材料の合計質量に対して０．０１質量％となるように、レベリング剤としてのシリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レ・ダウコーニング社製）を分散液に添加して撹拌することによって、導電層用塗布液を調製した。
この導電層用塗布液を前記支持体上に浸漬塗布し、得られた塗膜を３０分間１５０℃で乾燥、熱硬化させることによって、膜厚が３０μｍの導電層を形成した。
【００７７】
次に、Ｎ−メトキシメチル化６−ナイロン樹脂（商品名：トレジンＥＦ−３０Ｔ、ナガセケムテックス社製）１５部と共重合ナイロン樹脂（商品名：アミランＣＭ８０００、東レ社製）５部をメタノール２２０部と１−ブタノール１１０部の混合溶剤に溶解し下引き層用塗布液を調製した。
この下引き層用塗布液を導電層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を１０分間温度１００℃で乾燥することによって、膜厚０．６５μｍの下引き層を形成した。
【００７８】
次に、ポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学工業社製）２部をシクロヘキサノン１００部に溶解させた。この溶液に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の７．４°及び２８．１°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶（電荷発生物質）４部を加えた。これを、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルに入れ、２３±３℃の雰囲気下で１時間分散処理した。分散処理後、これに酢酸エチル１００部を加えることによって、電荷発生層用塗布液を調製した。この電荷発生層用塗布液を上記下引き層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を１０分間９０℃で乾燥させることによって、膜厚が０．２８μｍの電荷発生層を形成した。
【００７９】
次に、式（ＣＴＭ−７）で示される化合物（電荷輸送物質）６部、及び合成例１で合成したポリエステル樹脂（Ａ）１０部を、テトラヒドロフラン５０部及びシクロペンタノン５０部の混合溶液に溶解させ、電荷輸送層用塗布液を調製した。
この電荷輸送層用塗布液を上記電荷発生層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を１３０℃で３０分間乾燥させることによって、膜厚が２１μｍの電荷輸送層（表面層）を形成した。
【００８０】
このようにして、支持体、導電層、下引き層、電荷発生層及び電荷輸送層をこの順に有する電子写真感光体を製造した。
【００８１】
（実施例２〜３３）
実施例１において、ポリエステル樹脂及び電荷輸送物質を表２に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【００８２】
（比較例１〜１３）
実施例１において、ポリエステル樹脂及び電荷輸送物質を表２に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【００８３】
次に製造した電子写真感光体の評価について説明する。
［評価］
＜耐久性の評価＞
評価装置としては、レーザープリンター（商品名：Ｃｏｌｏｒ  ＬａｓｅＪｅｔ  Ｅｎｔｅｒｐｒｉｓｅ  Ｍ５５２、ヒューレットパッカード社製の改造機）（毎分３３枚機）を使用した。評価は温度１５℃、湿度１０％ＲＨ環境下で行った。Ａ４サイズの普通紙を用いて１枚画像出力を行うごとに１度停止する間欠モードにて画像出力を行い、１０，０００枚の画像出力後、電子写真感光体中央部の表面の初期からの電荷輸送層の膜厚の減少量について評価を行った。その際の膜厚の測定は、渦電流法プローブ（商品名：ＥＡＷ３．３、フィッシャー・インストルメンツ社製）を備えた膜厚測定機（商品名：フィッシャースコープＭＭＳ、フィッシャー・インストルメンツ社製）で行った。尚、電荷輸送層の膜厚の減少量は、１０，０００枚の画像出力後の膜厚の減少量を１，０００枚あたりに換算した値で評価する。結果を表２に示す。
【００８４】
＜フォトメモリー抑制効果の評価＞
上記レーザープリンターを用いて、評価機のブラックステーションの現像器を電位測定工具に入れ替え、現像位置における電子写真感光体の表面電位を測定できるようにした。電位測定工具には電位プローブ（商品名：ＭＯＤＥＬ６０００Ｂ−８、トレック・ジャパン社製）を装着し、電子写真感光体の母線方向中央部の電位を表面電位計（商品名：ＭＯＤＥＬ３４４、トレック・ジャパン社製）を使用して測定できるようにした。クリーニングブレードを取り外したカートリッジに電子写真感光体１を取り付け、上記評価機のブラックステーションに装着した。２３℃／５０％ＲＨの環境下で電子写真感光体の暗部電位（ＶＤ）が−５００Ｖ、明部電位（ＶＬ）が−１００Ｖになるように帯電装置及び画像露光装置の条件を調整した。
【００８５】
次のようにしてフォトメモリー評価用のサンプルを準備した。まず、電子写真感光体全体を覆うことのできる遮光用の黒色フィルムを用意し、フィルムに１．５ｃｍ×５ｃｍの大きさの長方形の穴を開けた。このフィルムをフォトメモリー測定用に用意した未使用の電子写真感光体に巻きつけ、前記の穴以外の部分を遮光した。このとき、穴の対角線の交点が電子写真感光体の母線方向中央部にくるように、また、穴の１．５ｃｍの辺が電子写真感光体の周方向と平行になり、５ｃｍの辺が母線方向と平行になるように、穴の位置を調節した。
【００８６】
次に、電子写真感光体の表面において１５００ｌｘの露光量になるように白色蛍光ランプ（商品名：パラライトＦＰＬ−２７ＥＸ−Ｎ、日立ライティング社製）の位置を調節した。そして、その白色光を前記の穴の部分から露出している電子写真感光体の表面に３０分間照射した。ここで、露光量の測定にはデジタル照度計（商品名：ＩＭ−３、トプコン社製）を使用した。
【００８７】
その後黒色フィルムを取り除き、白色光の照射終了から５分後に、遮光部の明部電位（ＶＬ１）と非遮光部の明部電位（ＶＬ２）の差の絶対値ΔＶＬ（ΔＶＬ＝｜ＶＬ２−ＶＬ１｜）を測定し、その値をフォトメモリーの値とした。結果を表２に示す。
【００８８】
【表２】
2018185373.tif 000023
【符号の説明】
【００８９】
１  電子写真感光体
２  軸
３  帯電手段
４  露光光
５  現像手段
６  転写手段
７  転写材
８  定着手段
９  クリーニング手段
１０  前露光光
１１  プロセスカートリッジ
１２  案内手段
【図１】
2018185373.tif 000031