(57)【要約】【課題】  シアンインク、及びマゼンタインクを用いて、ブルーの色を表現する際に、耐候性、発色性、及び耐ブロンズ性に優れる画像を記録しうるとともに、画像の色ムラを抑制できるインクジェット記録方法を提供する。【解決手段】  シアンインク、マゼンタインク、及びブルーインクを用いて画像を記録するインクジェット記録方法であって、シアンインク、マゼンタインクの両方が付与された領域に、ブルーインクを付与することを特徴とするインクジェット記録方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
シアンインク、マゼンタインク、及びブルーインクを、記録ヘッドからそれぞれ吐出して記録媒体に画像を記録するインクジェット記録方法であって、
前記シアンインク、及び前記マゼンタインクの両方が付与された領域に、さらに前記ブルーインクを付与する工程を有し、
前記シアンインクの色材が、フタロシアニン骨格を有する化合物を含み、
前記マゼンタインクの色材が、下記一般式（１）で表される化合物を含み、
前記ブルーインクが、色材、及び水溶性有機溶剤を含有し、
前記水溶性有機溶剤が、ＬｏｇＰ値が−１．１０以上である第１水溶性有機溶剤を含み、
前記第１水溶性有機溶剤の含有量（質量％）が、前記マゼンタインク中の前記一般式（１）で表される化合物の含有量（質量％）に対する質量比率で、１．０倍以上１６．５倍以下であり、
前記ブルーインクの色相角が、前記シアンインク、及び前記マゼンタインクの間の色相角であることを特徴とするインクジェット記録方法。
【化１】
2018094912.tif 000025
（一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、又はアリール基を表す。Ｚはそれぞれ独立に、スルホン酸基、又はスルファモイル基を表し、ｎは０以上３以下の整数を表し、Ｚが存在する場合は一般式（１）における芳香環の少なくとも１つの水素原子の位置に置換している。）
【請求項２】
前記マゼンタインクの色材が、下記一般式（２）で表される化合物を含む請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【化２】
2018094912.tif 000026
（一般式（２）中、Ｒ５、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１４はそれぞれ独立に、アルキル基を表す。Ｒ７及びＲ１２はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又はイオン性基を表す。Ｒ６、Ｒ８、Ｒ１１及びＲ１３はそれぞれ独立に、水素原子、イオン性基、又は下記一般式（３）で表される基を表す。Ｚはそれぞれ独立に、スルホン酸基、又はスルファモイル基を表し、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３の少なくとも１つがイオン性基を有する場合にはｎは０以上３以下の整数を表し、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３がイオン性基を有さない場合にはｎは１以上３以下の整数を表し、Ｚが存在する場合は一般式（２）における芳香環の少なくとも１つの水素原子の位置に置換している。）
【化３】
2018094912.tif 000027
（一般式（３）中、Ｒ１５は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、又はヘテロ環基を表す。）
【請求項３】
前記一般式（２）中、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ１１及びＲ１３の少なくとも１つが、前記一般式（３）で表される基であり、
前記Ｒ１５が、炭素数４以上６以下のアルキル基である請求項２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項４】
前記第１水溶性有機溶剤が、主鎖の炭素数が４以上７以下である２価のアルコールを含む請求項２又は３に記載のインクジェット記録方法。
【請求項５】
前記シアンインク、前記マゼンタインク、及び前記ブルーインクのうち、最も表面張力の高いインクと最も表面張力の低いインクの表面張力の差が、４ｍＮ／ｍ以下である請求項１乃至４のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項６】
インク収容部に収容されたインクを記録ヘッドから吐出させて、画像を記録するインクジェット記録装置であって、
前記インクが、請求項１乃至５のいずれか１項に記載のシアンインク、マゼンタインク、及びブルーインクであることを特徴とするインクジェット記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、シアンインク、及びマゼンタインクを記録媒体に重ねて付与することで、ブルーの色を表現することができる。ブルーの色は、青空や水中などの画像を再現するのに多用され、色材として染料を含有するインクを用いる場合、これまで以上に得られる画像の発色性や、耐湿性及び耐オゾン性などの耐候性を向上することが要求されている。フタロシアニン骨格を有する化合物で構成される色材を含有するシアンインク、及びアゾ骨格を有する化合物で構成される色材を含有するマゼンタインクを用いて、記録媒体に画像を記録する方法が検討されている（特許文献１参照）。また、画像の発色性を向上するために、マゼンタインク中の色材として、キサンテン骨格を有する化合物が検討されている（特許文献２参照）。さらに、シアンインク、マゼンタインク、及びブルーインクのインクセットが検討されている（特許文献３参照）。特許文献３において、シアンインクは、フタロシアニン骨格を有する化合物で構成される色材を含有し、マゼンタインクは、キサンテン骨格を有する化合物で構成される色材を含有し、ブルーインクは、色材、及び水溶性有機溶剤を含有する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平１−９５０９３号公報
【特許文献２】特開２０１１−１４８９７３号公報
【特許文献３】特開２０００−２７３３７４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
特許文献１に記載のシアンインクを用いて画像を記録すると、画像の耐オゾン性は向上することが判明した。しかし、特許文献１に記載のマゼンタインクを用いて画像を記録すると、画像の発色性や、耐湿性及び耐オゾン性などの耐候性が不十分だった。そこで、特許文献２に記載のキサンテン骨格を有する化合物を含有するマゼンタインクを用いて画像を記録すると、画像の発色性は向上した。しかし、画像の耐候性は、あるレベルまで到達しているものの、さらなる向上の余地があることが判明した。
【０００５】
また、特許文献１に記載のシアンインク、及び特許文献２に記載のキサンテン骨格を有する化合物を含有するマゼンタインクを記録媒体に重ねて付与し、ブルーの色を表現しようとしたところ、画像の色ムラが生じることが判明した。さらに、画像の耐ブロンズ性が得られないことも判明した。
【０００６】
さらに、特許文献３では、ブルーの色を表現するために、シアンインク、マゼンタインク、及びブルーインクの３種類のインクを重ねて付与することが想定されていない。
【０００７】
したがって、本発明の目的は、シアンインク、及びマゼンタインクを用いて、ブルーの色を表現する際に、耐候性、発色性、及び耐ブロンズ性に優れる画像を記録しうるとともに、画像の色ムラを抑制できるインクジェット記録方法を提供することにある。また、本発明の別の目的は、前記インクジェット記録方法を使用するインクジェット記録装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の目的は、以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明のインクジェット記録方法は、シアンインク、マゼンタインク、及びブルーインクを、記録ヘッドからそれぞれ吐出して記録媒体に画像を記録するインクジェット記録方法であって、前記シアンインク、及び前記マゼンタインクの両方が付与された領域に、さらに前記ブルーインクを付与する工程を有し、前記シアンインクの色材が、フタロシアニン骨格を有する化合物を含み、前記マゼンタインクの色材が、下記一般式（１）で表される化合物を含み、前記ブルーインクが、色材、及び水溶性有機溶剤を含有し、前記水溶性有機溶剤が、ＬｏｇＰ値が−１．１０以上である第１水溶性有機溶剤を含み、前記第１水溶性有機溶剤の含有量（質量％）が、前記マゼンタインク中の前記一般式（１）で表される化合物の含有量（質量％）に対する質量比率で、１．０倍以上１６．５倍以下であり、前記ブルーインクの色相角が、前記シアンインク、及び前記マゼンタインクの間の色相角であることを特徴とするインクジェット記録方法に関する。
【０００９】
【化１】
2018094912.tif 000002
【００１０】
（一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、又はアリール基を表す。Ｚはそれぞれ独立に、スルホン酸基、又はスルファモイル基を表し、ｎは０以上３以下の整数を表し、Ｚが存在する場合は一般式（１）における芳香環の少なくとも１つの水素原子の位置に置換している。）
【００１１】
また、本発明は、インク収容部に収容されたインクを記録ヘッドから吐出させて、画像を記録するインクジェット記録装置であって、前記インクが、前記シアンインク、前記マゼンタインク、及び前記ブルーインクであることを特徴とするインクジェット記録装置に関する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、シアンインク、及びマゼンタインクを用いて、ブルーの色を表現する際に、耐湿性及び耐オゾン性などの耐候性、発色性、及び耐ブロンズ性に優れる画像を記録しうるとともに、画像の色ムラを抑制できるインクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置を提供することにある。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明のインクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録装置の一例を模式的に示す図であり、（ａ）はインクジェット記録装置の主要部の斜視図、（ｂ）はヘッドカートリッジの斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下に、好ましい実施の形態を挙げて、本発明をさらに詳細に説明する。なお、本発明においては、化合物が塩である場合は、水やインクなどの水性の液体中では塩の少なくとも一部はイオンに解離して存在し得るが、便宜上、「塩」と表現する。また、アルキル基に付した「ｎ」は直鎖を示す。一般式（１）で表される化合物のことを「一般式（１）の化合物」、一般式（２）で表される化合物のことを「一般式（２）の化合物」と記載することがある。物性値は、特に断りのない限り、温度２５℃における値である。
【００１５】
シアンインクの色材としては、トリフェニルメタン骨格を有する化合物、及びフタロシアニン骨格を有する化合物が挙げられ、なかでも、フタロシアニン骨格を有する化合物を選択することで、記録される画像の耐オゾン性を向上することができる。
【００１６】
マゼンタインクの色材としては、アゾ骨格を有する化合物、アントラピリドン骨格を有する化合物、及びキサンテン骨格を有する化合物が挙げられ、なかでも、キサンテン骨格を有する化合物を含有することで、記録される画像の発色性を向上することができる。さらに、キサンテン骨格を有する一般式（１）の化合物を含有するマゼンタインクで記録された画像は、分子量の小さいアゾ骨格を有する化合物やアントラピリドン骨格を有する化合物を含有するインクを用いる場合と比べて、耐オゾン性も向上する。
【００１７】
しかし、シアンインクの色材は、フタロシアニン骨格を有する化合物であるため、フタロシアニン骨格の相互作用により、凝集しやすい。シアンインク、及びマゼンタインクを記録媒体に重ねて付与すると、インクを付与する順序によっては、以下に説明するように、２次色の色相が異なってしまい、画像の色ムラが生じてしまう。
【００１８】
マゼンタインクを記録媒体に付与した後、マゼンタインクと重なるようにシアンインクを付与すると、凝集しやすいシアンインクの色材が記録媒体の表面により近い位置に存在し、マゼンタインクの色材が記録媒体の表面から遠い位置に存在しやすくなる。しかし、シアンインクを記録媒体に付与した後、シアンインクと重なるようにマゼンタインクを付与すると、凝集しやすいシアンインクの色材が記録媒体の表面により近い位置に存在する。そのため、マゼンタインクの色材が記録媒体の表面から遠い位置に移動しづらくなる。なかでも、より凝集性を高めた構造を有する一般式（１）の化合物は、記録媒体の表面により近い位置に存在してしまう場合もある。このように、マゼンタインクとシアンインクの付与する順序によっては、マゼンタインクの色材とシアンインクの色材の記録媒体での存在位置が異なってしまう。これにより、シアンインク、及びマゼンタインクによる２次色の色相が変わってしまうため、画像の色ムラが生じてしまう。
【００１９】
そこで、本発明者らは、画像の色ムラを抑制するため、シアンインク、及びマゼンタインクを記録媒体に付与する順序が異なる場合であっても、シアンインクの色材、及びマゼンタインクの色材の記録媒体における存在位置をできるだけ揃える方法を見出した。ＬｏｇＰ値が−１．１０以上である第１水溶性有機溶剤は、フタロシアニン骨格を有する化合物を溶解しにくいが、キサンテン骨格を有する一般式（１）の化合物を溶解しやすいという特徴を有している。そのため、記録媒体に付与するインクの順序が異なる場合であっても、マゼンタインクの色材は記録媒体の表面から遠い位置に存在しやすく、シアンインクの色材は記録媒体の表面により近い位置に存在しやすい。これにより、記録媒体における色材の存在位置を揃えることが可能となる。
【００２０】
しかし、シアンインクが第１水溶性有機溶剤を含有すると、フタロシアニン骨格を有する化合物が凝集しやすく、保存安定性や固着性などのインクの信頼性が得られにくくなる。また、マゼンタインクが第１水溶性有機溶剤を含有すると、キサンテン骨格を有する一般式（１）の化合物が溶解しやすいため、インク中の液体成分とともに記録媒体に一般式（１）の化合物が浸透してしまうことで、画像の光学濃度が得られにくくなる。
【００２１】
そこで、シアンインク、及びマゼンタインクの両方が付与された領域に、第１水溶性有機溶剤を含有するブルーインクを付与することにした。このブルーインクの色相角は、シアンインク、及びマゼンタインクの間の色相角である。このようなブルーインクを用いることで、シアンインク、及びマゼンタインクの２次色のブルーの色相を維持しながら、マゼンタインクの色材、及びシアンインクの色材の記録媒体における存在位置が揃うので、画像の色ムラを抑制することが可能になる。
【００２２】
さらに、第１水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、マゼンタインク中の一般式（１）で表される化合物の含有量（質量％）に対する質量比率で、１．０倍以上１６．５倍以下であることを要する。前記質量比率が、１．０倍未満であると、一般式（１）の化合物に対して第１水溶性有機溶剤が少なすぎるため、一般式（１）の化合物は溶解しにくくなる。これにより、シアンインクを付与した後にマゼンタインクを付与する場合、マゼンタインク中の色材が記録媒体の表面から遠い位置に移動しづらくなる。マゼンタインクの色材、及びシアンインクの色材の記録媒体における存在位置が異なってしまうため、画像の色ムラを抑制できない。前記質量比率が、１６．５倍を超えると、一般式（１）の化合物に対して第１水溶性有機溶剤が多すぎるため、一般式（１）の化合物は溶解しやすくなる。これにより、インク中の液体成分とともに記録媒体に一般式（１）の化合物が浸透しやすくなるため、記録媒体の表面の近くにある一般式（１）の化合物が少なくなる。記録媒体の表面の近くにある一般式（１）の化合物が少なくなると、一般式（１）の化合物からの反射光の量も少なくなる。反射光中に、ブロンズ光が存在してしまうと、反射光の量が少なくなっているため、ブロンズ光が目立ちやすい。そのため、画像の耐ブロンズ性が得られない。
【００２３】
＜インクジェット記録方法＞
本発明のインクジェット記録方法は、シアンインク、マゼンタインク、及びブルーインクを、記録ヘッドからそれぞれ吐出して記録媒体に画像を記録する。さらに、シアンインク、及びマゼンタインクの両方が付与された領域に、さらにブルーインクを付与する工程を有する。
【００２４】
インクを吐出する方式としては、インクに力学的エネルギーを付与する方式や、インクに熱エネルギーを付与する方式が挙げられる。本発明においては、インクに熱エネルギーを付与してインクを吐出する方式を採用することが特に好ましい。シアンインク、マゼンタインク、及びブルーインクを所定の順序で記録すること以外、インクジェット記録方法の工程は公知のものとすればよい。
【００２５】
図１は、本発明のインクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録装置の一例を模式的に示す図であり、（ａ）はインクジェット記録装置の主要部の斜視図、（ｂ）はヘッドカートリッジの斜視図である。インクジェット記録装置には、記録媒体３２を搬送する搬送手段（不図示）、及びキャリッジシャフト３４が設けられている。キャリッジシャフト３４にはヘッドカートリッジ３６が搭載可能となっている。ヘッドカートリッジ３６は記録ヘッド３８及び４０を具備しており、インクカートリッジ４２がセットされるように構成されている。ヘッドカートリッジ３６がキャリッジシャフト３４に沿って主走査方向に搬送される間に、記録ヘッド３８及び４０から記録媒体３２に向かってインク（不図示）が吐出される。そして、記録媒体３２が搬送手段（不図示）により副走査方向に搬送されることによって、記録媒体３２に画像が記録される。
【００２６】
＜インク＞
本発明のインクジェット記録方法では、シアンインク、マゼンタインク、及びブルーインクを用いる。以下、シアンインク、マゼンタインク、及びブルーインクについて詳細に説明する。
【００２７】
［シアンインクの色材］
本発明のインクジェット記録方法に用いるシアンインクの色材は、フタロシアニン骨格を有する化合物を含む。フタロシアニン骨格を有する化合物の含有量（質量％）は、シアンインク全質量を基準として、０．２質量％以上８．０質量％以下であることが好ましい。前記含有量は、０．５質量％以上７．０質量％以下であることがより好ましく、１．０質量％以上６．０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００２８】
（フタロシアニン骨格を有する化合物）
フタロシアニン骨格を有する化合物としては、以下のようなものが挙げられる。本発明は、フタロシアニン骨格を有する化合物で構成される色材を用いることが重要であるので、この要件を満たせば、下記に挙げる化合物に限られるものではない。本発明においては、画像の耐オゾン性の観点から、中心元素が銅であるフタロシアニン骨格を有する化合物を用いることが好ましい。また、フタロシアニン骨格の最外殻の芳香環の少なくともひとつがヘテロ環、より好適には含窒素芳香環（例えば、ピリジン環、ピラジン環など）であることが特に好ましい。このような構造を有する化合物は、得られる画像の発色性、耐光性及び耐ガス性をバランスよく向上させることができるために特に好ましい。
【００２９】
・Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー：６、２２、２５、７１、７８、８６、８７、９０、１０６、１８９、１９９、２６２、２６４、２７６、２８２、３１４など。
・Ｃ．Ｉ．アシッドブルー：９、２２、４０、５９、９３、１０２、１０４、１１３、１１７、１２０、１６７、１８５、１９７、２２４、２２８、２２９、２３４、２４２、２４３、２４９、２５４、２７５、２７９、２８３、３１０、３５７など。
【００３０】
・下記一般式（４）で表される化合物（特開２００４−３２３６０５号公報に記載のもの）
【００３１】
【化２】
2018094912.tif 000003
【００３２】
（一般式（４）中、Ｍはアルカリ金属又はアンモニウムを表し、ｌは０以上２以下であり、ｍは１以上３以下であり、ｎは１以上３以下であり、かつ、ｌ、ｍ及びｎの合計は２以上４以下である。また、フタロシアニン環を構成する１以上のベンゼン環には置換基が導入されている。）
【００３３】
・下記一般式（５）で表される化合物（特開２０１３−２５６５４８号公報に記載のもの）
【００３４】
【化３】
2018094912.tif 000004
【００３５】
（一般式（５）中、ｂは平均値で０．０より大きく３．９未満であり、ｃは平均値で０．１以上４．０未満であり、かつ、ｂ及びｃの和は、平均値で１．０以上４．０未満である。）
【００３６】
［マゼンタインクの色材］
本発明のインクジェット記録方法に用いるマゼンタインクは、一般式（１）で表される化合物を含む。一般式（１）の化合物で構成される色材の含有量（質量％）は、マゼンタインク全質量を基準として、０．２質量％以上８．０質量％以下であることが好ましい。前記含有量は、０．５質量％以上６．０質量％以下であることがより好ましく、１．０質量％以上３．０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００３７】
（一般式（１）で表される化合物）
【００３８】
【化４】
2018094912.tif 000005
【００３９】
（一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、又はアリール基を表す。Ｚはそれぞれ独立に、スルホン酸基、又はスルファモイル基を表し、ｎは０以上３以下の整数を表し、Ｚが存在する場合は一般式（１）における芳香環の少なくとも１つの水素原子の位置に置換している。）
【００４０】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、又はアリール基を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の少なくとも１つは、発色性や、耐湿性及び耐オゾン性などの耐候性の観点から、アルキル基、又はアリール基であることが好ましい。
【００４１】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４のアルキル基としては、炭素数１以上６以下、好ましくは炭素数１以上３以下の、直鎖又は分岐鎖のアルキル基が挙げられる。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４のアルキル基は、一般式（１）で表される化合物の耐オゾン性、耐湿性、発色性を損なわない範囲で置換基を有してもよい。このような置換基としては、例えば、アシルアミノ基；ヒドロキシ基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基などの炭素数１以上３以下のアルコキシ基；シアノ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子；などが挙げられる。
【００４２】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４のアルキル基としては、置換基を有するものを含めると、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、１−メチルブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基などの無置換アルキル基；２−ヒドロキシエチル基、２−メトキシエチル基、２―シアノエチル基、トリフルオロメチル基などの置換アルキル基；が挙げられる。合成の容易さの観点から、アルキル基の炭素数は１以上３以下であることが好ましく、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基であることが好ましい。
【００４３】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４のアリール基としては、炭素数６以上３６以下、好ましくは炭素数８以上３２以下の、アリール基が挙げられる。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４のアリール基は、一般式（１）で表される化合物の耐オゾン性、耐湿性、発色性を損なわない範囲で置換基を有してもよい。このような置換基としては、例えば、アシルアミノ基；ヒドロキシ基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基などの炭素数１以上３以下のアルコキシ基；シアノ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子；などが挙げられる。
【００４４】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４のアリール基としては、例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｏ−クロロフェニル基、ｍ−（３−スルホプロピルアミノ）フェニル基などが挙げられる。
【００４５】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４のアルキル基、又はアリール基の炭素数が多ければ、画像の耐オゾン性は向上する。しかし、アルキル基の炭素数が多いと、一般式（１）の化合物の疎水性が強くなるため、一般式（１）の化合物は凝集しやすくなる。よって、ブルーインクが第１水溶性有機溶剤を含有しない場合、凝集性の高い一般式（１）の化合物が記録媒体の表面により近い位置に存在しやすくなる。そのため、インクの付与する順序によって、マゼンタインクの色材、及びシアンインクの色材の記録媒体における存在位置が異なり、画像の色ムラは生じやすくなる。
【００４６】
一般式（１）で表される化合物としては、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９、下記一般式（２）で表される化合物などが挙げられる。なかでも、画像の発色性や、耐湿性及び耐オゾン性などの耐候性の観点から、マゼンタインクの色材は、下記一般式（２）で表される化合物を含むことが好ましい。
【００４７】
【化５】
2018094912.tif 000006
【００４８】
（一般式（２）中、Ｒ５、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１４はそれぞれ独立に、アルキル基を表す。Ｒ７及びＲ１２はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又はイオン性基を表す。Ｒ６、Ｒ８、Ｒ１１及びＲ１３はそれぞれ独立に、水素原子、イオン性基、又は下記一般式（３）で表される基を表す。Ｚはそれぞれ独立に、スルホン酸基、又はスルファモイル基を表し、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３の少なくとも１つがイオン性基を有する場合にはｎは０以上３以下の整数を表す。Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３がイオン性基を有さない場合にはｎは１以上３以下の整数を表し、Ｚが存在する場合は一般式（２）における芳香環の少なくとも１つの水素原子の位置に置換している。）
【００４９】
【化６】
2018094912.tif 000007
【００５０】
（一般式（３）中、Ｒ１５は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アルケニル基、又はヘテロ環基を表す。）
【００５１】
一般式（２）中、Ｒ５、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１４はそれぞれ独立に、アルキル基を表す。Ｒ５、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１４のアルキル基としては、炭素数１以上６以下、好ましくは炭素数１以上３以下の、直鎖又は分岐鎖のアルキル基が挙げられる。Ｒ５、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１４のアルキル基は、一般式（２）で表される化合物の耐湿性、固着回復性、及び間欠吐出安定性が損なわれない範囲で置換基を有してもよい。このような置換基としては、例えば、ヒドロキシ基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基などの炭素数１以上３以下のアルコキシ基；シアノ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子；などが挙げられる。Ｒ５、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１４のアルキル基としては、置換基を有するものも含めると、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、１−メチルブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基などの無置換アルキル基；２−ヒドロキシエチル基、２−メトキシエチル基、２−シアノエチル基、トリフルオロメチル基などの置換アルキル基；が挙げられる。より優れた耐湿性が得られるため、アルキル基の炭素数は１以上６以下であることが好ましい。さらに、合成の容易さの観点から、アルキル基の炭素数は１以上３以下であることが好ましく、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基であることが特に好ましい。
【００５２】
一般式（２）中、Ｒ７及びＲ１２はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又はイオン性基を表す。Ｒ７及びＲ１２のアルキル基、アルコキシ基、及びアリールオキシ基は、一般式（２）で表される化合物の耐湿性、固着回復性、及び間欠吐出安定性が損なわれない範囲で置換基を有してもよい。このような置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基などの炭素数１以上３以下のアルキル基；フェニル基、ナフチル基などの炭素数６以上１２以下のアリール基；ベンジル基、ｐ−トリル基、ｍ−キシリル基、２−フェネチル基、ナフチルエチル基などの炭素数７以上１４以下のアラルキル基；ヒドロキシ基；カルバモイル基；スルファモイル基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基などの炭素数１以上３以下のアルコキシ基；シアノ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子；カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基、ホスホン酸基などのイオン性基；などが挙げられる。
【００５３】
Ｒ７及びＲ１２のアルキル基としては、炭素数１以上６以下、好ましくは炭素数１以上３以下の、直鎖又は分岐鎖のアルキル基が挙げられる。Ｒ７及びＲ１２のアルキル基としては、置換基を有するものも含めると、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、１−メチルブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基などの無置換アルキル基；２−ヒドロキシエチル基、２−メトキシエチル基、２−シアノエチル基、トリフルオロメチル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチル基、４−カルボキシブチル基などの置換アルキル基；が挙げられる。より優れた耐湿性が得られるとともに、水への溶解性も良好になるため、アルキル基の炭素数は、イオン性基が置換していない場合は１以上３以下であることが好ましく、イオン性基が置換している場合は４以上６以下であることが好ましい。
【００５４】
Ｒ７及びＲ１２のアルコキシ基としては、炭素数１以上６以下、好ましくは炭素数１以上３以下の、直鎖又は分岐鎖のアルコキシ基が挙げられる。Ｒ７及びＲ１２のアルコキシ基としては、置換基を有するものも含めると、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基などの無置換アルコキシ基；２−メトキシエトキシ基、２−ヒドロキシエトキシ基、３−カルボキシプロポキシ基などの置換アルコキシ基；などが挙げられる。アルコキシ基の炭素数は、より優れた耐湿性が得られるため、１以上６以下であることが好ましい。さらに、より優れた耐湿性が得られるとともに、水への溶解性も良好になるため、アルコキシ基の炭素数は１以上３以下であることが特に好ましい。
【００５５】
Ｒ７及びＲ１２のアリールオキシ基としては、炭素数６以上１８以下、好ましくは炭素数６以上１２以下、特に好ましくは炭素数６以上１０以下のアリールオキシ基が挙げられる。Ｒ３及びＲ８のアリールオキシ基としては、置換基を有するものも含めると、例えば、フェノキシ基、２−ナフトキシ基、１−アントリルオキシ基、９−フェナントリルオキシ基、１−アズレニルオキシ基などの無置換アリールオキシ基；ｐ−メトキシフェノキシ基、ｏ−メトキシフェノキシ基、ｏ−トリルオキシ基、ｐ−トリルオキシ基、２，３−キシリルオキシ基、３，５−キシリルオキシ基、４−カルボキシ−２−メチルフェノキシ基、４−スルホ−２−メチルフェノキシ基などの置換アリールオキシ基；などが挙げられる。アリールオキシ基の炭素数は、より優れた耐湿性が得られるため、６以上１８以下、さらには６以上１２以下、特には６以上１０以下であることが好ましい。なかでも、より優れた耐湿性が得られることと、合成の容易さの観点から、フェノキシ基であることが好ましい。
【００５６】
Ｒ７及びＲ１２のイオン性基としては、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基、ホスホン酸基などのアニオン性基が挙げられる。Ｒ７及びＲ１２のイオン性基は、これ以外に存在しうるイオン性基やスルファモイル基とともに、一般式（２）で表される化合物に水への溶解性を付与する。イオン性基は酸型、塩型のいずれであってもよい。
【００５７】
塩型のイオン性基の場合、塩を形成するカウンターイオンとしては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属；無置換のアンモニウム；メチルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、トリメチルアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、エチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、ｎ−プロピルアンモニウム、イソプロピルアンモニウム、ジイソプロピルアンモニウム、ｎ−ブチルアンモニウム、テトラｎ−ブチルアンモニウム、イソブチルアンモニウム、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウムなどの有機アンモニウム；が挙げられる。なお、Ｒ７及びＲ１２のイオン性基だけでなく、一般式（２）で表される化合物が有し得る他のイオン性基についても、酸型、塩型のいずれであってもよい。例えば、塩型のイオン性基である場合のカウンターイオンとしては、上記のカウンターイオンと同様のものが挙げられる。
【００５８】
Ｒ７及びＲ１２としては、より優れた耐湿性が得られるため、炭素数１以上３以下のアルキル基であることが好ましく、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基であることがさらに好ましい。また、合成の容易さの観点から、Ｒ７及びＲ１２が置換基を有する場合は、各基がすべて同じ置換基を有することが好ましい。
【００５９】
一般式（２）中、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ１１及びＲ１３はそれぞれ独立に、水素原子、イオン性基、又は一般式（３）で表される基を表す。Ｒ６、Ｒ８、Ｒ１１及びＲ１３のイオン性基としては、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基、ホスホン酸基などのアニオン性基が挙げられる。Ｒ６、Ｒ８、Ｒ１１及びＲ１３のイオン性基は、これ以外に存在しうるイオン性基やスルファモイル基とともに、一般式（２）で表される化合物に水への溶解性を付与する。イオン性基は酸型、塩型のいずれであってもよい。塩型のイオン性基の場合の塩を形成するカウンターイオンとしては、上記Ｒ７及びＲ１２のイオン性基におけるものと同様のものを挙げることができる。
【００６０】
Ｒ６、Ｒ８、Ｒ１１及びＲ１３の一般式（３）で表される基は、Ｒ１５が結合しているアシルアミノ基である。Ｒ１５は、一般式（２）で表される化合物の耐湿性、固着回復性、及び間欠吐出安定性が損なわれない範囲で置換基を有してもよい。このような置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基などの炭素数１以上３以下のアルキル基；ヒドロキシ基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基などの炭素数１以上３以下のアルコキシ基；カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基、ホスホン酸基などのイオン性基；などが挙げられる。
【００６１】
一般式（３）中、Ｒ１５は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、又はヘテロ環基を表す。アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヒドロキシエチル基、メトキシエチル基、シアノエチル基、トリフルオロメチル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチル基などが挙げられる。シクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基などが挙げられる。アリール基としては、例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｏ−クロロフェニル基、ｍ−（３−スルホプロピルアミノ）フェニル基などが挙げられる。アラルキル基としては、例えば、ベンジル基、２−フェネチル基などが挙げられる。アルケニル基としては、例えば、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−メチルエテニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基などが挙げられる。ヘテロ環基としては、例えば、イミダゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ベンゾピラゾリル基、トリアゾリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、イソチアゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、オキサゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、チアジアゾリル基、ピロリル基、ベンゾピロリル基、インドリル基、イソオキサゾリル基、ベンゾイソオキサゾリル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、フリル基、ベンゾフリル基、ピリジル基、キノリル基、イソキノリル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、シンノリニル基、フタラジニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、トリアジニル基などが挙げられる。
【００６２】
一般式（２）中、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ１１及びＲ１３の少なくとも１つは、一般式（３）で表される基であることが好ましい。さらに一般式（３）中、Ｒ１５が、炭素数２以上６以下のアルキル基であることが好ましく、炭素数４以上６以下のアルキル基であることがさらに好ましい。Ｒ１５のアルキル基の炭素数が多いと、画像の耐オゾン性が向上するため、画像の耐候性も向上する。しかし、Ｒ１５のアルキル基の炭素数が６を超えると、アルキル基の疎水性が強くなるため、疎水性相互作用により、一般式（２）の化合物が凝集しやすくなる。これにより、一般式（２）の化合物が記録媒体の表面により近い位置に存在しやすくなる。そのため、インクの付与する順序によって、マゼンタインクの色材、及びシアンインクの色材の記録媒体における存在位置が異なり、画像の色ムラを十分に抑制できない場合がある。
【００６３】
Ｒ１５のアルキル基の炭素数には、置換基の炭素数は含めない。Ｒ１５のアルキル基としては、直鎖又は分岐鎖のアルキル基が挙げられる。Ｒ１５のアルキル基としては、置換基を有するものも含めると、例えば、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｓｅｃ−ヘキシル基などの無置換アルキル基；２−エトキシヘキシル基などの置換アルキル基；が挙げられる。より優れた耐湿性が得られるとともに、画像の色ムラを抑制できるため、ｎ−ペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ネオペンチル基が特に好ましい。
【００６４】
また、一般式（２）で表される化合物の合成の容易さの観点から、以下の場合が好ましい。一般式（２）で表される化合物が、一般式（３）で表される基を２個以上有する場合、それぞれの一般式（３）で表される基が同じ構造であることが好ましい。また、Ｒ６及びＲ１１が共に一般式（３）で表される基であることが好ましい。また、Ｒ５とＲ１０、Ｒ６とＲ１１、Ｒ７とＲ１２、Ｒ８とＲ１３、Ｒ９とＲ１４の各組み合わせが、それぞれ同じ基であることが好ましい。また、一般式（３）のＲ１５が炭素数５以上のアルキル基であることが好ましい。
【００６５】
一般式（２）中、Ｚはそれぞれ独立に、スルホン酸基、又はスルファモイル基を表す。Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３の少なくとも１つがイオン性基を有する場合にはｎは０以上６以下の整数を表す。Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３がイオン性基を有さない場合にはｎは１以上６以下の整数を表す。Ｚが存在する場合は一般式（２）における芳香環の少なくとも１つの水素原子の位置に置換している。なお、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３が有し得るイオン性基としては、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基、ホスホン酸基などが挙げられる。
【００６６】
Ｚのスルホン酸基は、これ以外に存在しうるイオン性基やスルファモイル基とともに、一般式（２）で表される化合物に水への溶解性を付与する。スルホン酸基は酸型、塩型のいずれであってもよい。塩型のスルホン酸基の場合の塩を形成するカウンターイオンとしては、上記の各イオン性基におけるものと同様のものを挙げることができる。
【００６７】
Ｚのスルファモイル基は、一般式（２）で表される化合物の耐湿性、固着回復性、及び間欠吐出安定性が損なわれない範囲で置換基を有してもよい。このような置換基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ブチル基などの炭素数１以上４以下のアルキル基が挙げられる。Ｚのスルファモイル基としては、置換基を有するものも含めると、例えば、無置換のスルファモイル基（アミノスルホニル基）；Ｎ−メチルアミノスルホニル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニル基、Ｎ−ｎ−ブチルアミノスルホニル基などの炭素数１以上４以下のアルキル基が置換した置換スルファモイル基などが挙げられる。
【００６８】
ｎは一般式（１）におけるＺの置換数を表す。Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３の少なくとも１つがイオン性基を有する場合にはｎは０以上６以下の整数を表し、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３がイオン性基を有さない場合にはｎは１以上６以下の整数を表す。つまり、ｎ＝０のとき、一般式（２）で表される化合物はＺとしてのスルホン酸基やスルファモイル基を有さないことになる。この場合、染料としての化合物の水への溶解性を確保するため、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３の少なくとも１つがイオン性基を有する必要がある。一方、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３の少なくとも１つがイオン性基を有する場合には、このイオン性基により化合物が水に溶解することができるため、ｎ＝０であってもよい。
【００６９】
特に、本発明においては、水への溶解性がより優れるためｎは１以上であることが好ましく、高いレベルの耐湿性を得るためにはｎは３以下であることが好ましい。なお、一般式（２）で表される化合物は、ｎの数が異なる複数の化合物の混合物であってもよい。本発明においては、混合物である場合、ｎは幅を持たせて表記する。混合物である場合は通常、範囲の中央値の化合物が最も多く存在する。例えば、ｎ＝２−４と表記される化合物は、ｎ＝２、３、４の化合物を含む混合物であり、ｎ＝３の化合物の割合が最も多くなる。
【００７０】
水への溶解性をより高めることができるため、一般式（２）で表される化合物はイオン性基を有することが好ましい。この場合、一般式（２）におけるｎが１以上６以下の整数であり、かつ、Ｚがスルホン酸基であることが好ましい。このとき、スルホン酸基が塩型であり、スルホン酸基のカウンターイオンが、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、及び、アンモニウムイオンからなる群より選ばれる少なくとも１種であることがさらに好ましい。
【００７１】
一般式（２）で表される化合物の主骨格（すなわち、一般式（２）の［  ］内の構造）におけるＺの置換位置は、一般式（２）のその他の置換基の置換位置や、スルホン化又はクロロスルホン化の反応条件によって決定される。Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３の全てが水素原子以外の置換基であり、Ｒ１５の置換基が芳香族性の水素原子を有さない場合、キサンテン骨格の水素原子の位置にＺが置換する。また、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３の少なくとも１つが水素原子である場合、その水素原子の位置にＺが置換していてもよい。また、Ｒ１５が芳香環を有し、かつ、芳香族性の水素原子を有する場合、Ｚは芳香環に置換していてもよい。本発明においては、合成の容易さの観点で、キサンテン骨格の水素原子の位置にＺが置換していることが好ましい。
【００７２】
一般式（２）で表される化合物には互変異性体が存在する。互変異性体としては、一般式（２）で表される化合物の他に、下記一般式（２ａ）及び（２ｂ）などで表される化合物が考えられる。本発明においては、これらの化合物（互変異性体）や塩も一般式（２）で表される化合物に含まれるものとする。なお、一般式（２ａ）及び（２ｂ）中のＲ５〜Ｒ１４は、上記一般式（２）中のＲ５〜Ｒ１４と同義である。
【００７３】
【化７】
2018094912.tif 000008
【００７４】
〔一般式（２）で表される化合物の合成方法〕
一般式（２）で表される化合物は、公知の方法に基づいて合成することができる。合成スキームの一例を以下に示す。合成スキーム中の化合物（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）におけるＲ５〜Ｒ１４、Ｚ、ｎは、一般式（２）におけるＲ５〜Ｒ１４、Ｚ、ｎと同義である。なお、一般式（２）で表される化合物は、置換基の種類やその数、位置が異なる複数の異性体の混合物として合成され得るが、便宜上、本発明においては混合物である場合も含め、「化合物」と記載する。
【００７５】
【化８】
2018094912.tif 000009
【００７６】
上記に例示した合成スキームでは、１段目に示した第１の縮合工程、２段目に示した第２の縮合工程を経て、ｎ＝０である一般式（２）で表される化合物を合成する。これに加えて、化合物の水への溶解性をさらに高める場合には、３段目として、スルホン化又はスルファモイル化工程を追加してもよく、この場合は、ｎ＝１〜６である一般式（２）で表される化合物が得られる。
【００７７】
先ず、第１の縮合工程では、化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）とを、有機溶媒や縮合剤の存在下で加熱し、縮合させることにより、化合物（Ｃ）を得る。次に、第２の縮合工程では、化合物（Ｄ）と第１の縮合工程で得られた化合物（Ｃ）とを、加熱し、縮合させることにより、化合物（Ｅ）（ｎ＝０である一般式（２）で表される化合物）を得る。化合物の水への溶解度をさらに高める場合には、第２の縮合工程で得られた化合物（Ｅ）を、濃硫酸や発煙硫酸などのスルホン化剤を用いてスルホン化することができる。これことにより、Ｚがスルホン酸基である化合物（Ｆ）（ｎ＝１〜６である一般式（２）で表される化合物）が得られる。また、第２の縮合工程で得られた化合物（Ｅ）を、クロロスルホン酸などを用いてクロロスルホン化した後、濃アンモニア水、アルキルアミン、アリールアミンなどのアミン化合物と反応させてスルファモイル化することにより、Ｚがスルファモイル基である化合物（Ｆ）（ｎ＝１〜６である一般式（２）で表される化合物）が得られる。
【００７８】
上記に例示した合成スキームの縮合反応において用いる有機溶媒について説明する。第１の縮合工程では、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノールなどを単独又は混合して用いることが好ましい。第２の縮合工程では、例えば、エチレングリコール、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、ニトロベンゼンなどを単独又は混合して用いることが好ましい。
【００７９】
第１の縮合工程における反応温度は６０℃〜１００℃であることが好ましく、７０℃以上、また、９０℃以下であることがさらに好ましい。第２の縮合工程における反応温度は１２０℃〜２２０℃であることが好ましく、１８０℃以下であることがさらに好ましい。
【００８０】
一般式（２）中におけるＲ５〜Ｒ９とＲ１０〜Ｒ１４が同一の基である化合物を合成する場合には、上記合成スキーム中の化合物（Ｂ）及び化合物（Ｄ）として同じ種類のものを用いることができる。したがって、この場合は、化合物（Ａ）から一段階の縮合工程を行うことにより一般式（２）で表される化合物を得ることができる。その際における反応温度は１２０℃〜２２０℃であることが好ましく、１８０℃以下であることがさらに好ましい。縮合剤としては、例えば、酸化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウムなどを用いることができる。
【００８１】
上記合成スキームによって得られる最終生成物である化合物は、通常の有機合成反応の後処理方法にしたがって処理した後、精製を行うことで、例えば、インクの色材（染料）などの所望の用途で利用することができる。なお、一般式（２）で表される化合物の同定には、１Ｈ  ＮＭＲ分析、ＬＣ／ＭＳ分析、ＵＶ／Ｖｉｓ分光分析などを利用することができる。
【００８２】
一般式（２）で表される化合物は、耐湿性、固着回復性、及び間欠吐出安定性に優れる。一般式（２）で表される化合物は、印刷、塗装、筆記具、インクジェットなどの各種のインクの色材として好適に用いることができる。また、各種のインクだけでなく、光記録やカラーフィルタなどに適用する色材としても、一般式（２）で表される化合物を好適に用いることができる。
【００８３】
〔一般式（２）で表される化合物の具体例〕
一般式（２）の化合物の具体例を以下に示す。勿論、一般式（２）で表される化合物は、一般式（２）で表される化合物の定義に含まれるものであれば、表１に記載の化合物に限られるものではない。なかでも、一般式（２）で表される化合物としては、化合物４が好ましい。表１中、「Ｍｅ」はメチル基、「Ｅｔ」はエチル基、「ＰｈＯ」はフェノキシ基、「ｎ−Ｐｒ」はノルマルプロピル基、「ｉ−Ｐｒ」はイソプロピル基、「ｔ−Ｂｕ」はターシャリーブチル基を表す。さらに、「＊」は置換基の結合部位を表す。
【００８４】
【表１】
2018094912.tif 000010
【００８５】
［各インクの水溶性有機溶剤］
ブルーインクは、ＬｏｇＰ値が−１．１０以上である第１水溶性有機溶剤を含有する。マゼンタインク、及びシアンインクは、第１水溶性有機溶剤以外の水溶性有機溶剤を含有することが好ましい。マゼンタインク、及びシアンインクの各インク中の第１水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、０．０質量％以上５．０質量％以下であることが好ましい。
【００８６】
水溶性有機溶剤の極性を示す指標とするＬｏｇＰ（Ｌｏｇ  Ｐｏｗ）について説明する。ＬｏｇＰとは、水とオクタノール（１−オクタノール）の分配係数のことをいう。ＬｏｇＰは対象物質の水へのなじみやすさに関連する物性値であり、この値が大きいほど極性は低くなる。ＬｏｇＰは、ＬｏｇＰ＝Ｌｏｇ１０Ｃｏ／Ｃｗ（Ｃｏはオクタノール相中の対象物質の濃度を表し、Ｃｗは水相中の対象物質の濃度を表す）の関係式により算出される。ＬｏｇＰは、ＪＩＳ  Ｚ  ７２６０−１０７に記載の方法で実験的に求めることもできる。また、商品名「ＡＣＤ／ＰｈｙｓＣｈｅｍ  Ｓｕｉｔｅ」（ＡＣＤ／Ｌａｂｓ製）などの市販の計算ソフトを利用して求めることもできる。後述する実施例においては、商品名「ＡＣＤ／ＰｈｙｓＣｈｅｍ  Ｓｕｉｔｅ  Ｖｅｒｓｉｏｎ  １２．００」（ＡＣＤ／Ｌａｂｓ製）を使用して求めた値を採用した。
【００８７】
通常「水溶性有機溶剤」とは液体を指すものであるが、本発明においては、温度２５℃で固体であるものも水溶性有機溶剤に含めることとする。水溶性有機溶剤の具体例としては、以下に示すものなどが挙げられる（括弧内の数値は、ＬｏｇＰの値を表す）。グリセリン（−１．８５）、トリエチレングリコール（−１．６５）、ジエチレングリコール（−１．４１）、１，２，６−ヘキサントリオール（−１．３９）、エチレングリコール（−１．３６）、エチレン尿素（−１．２４）、２−ピロリドン（−１．０９）、１，２−プロパンジオール（−１．０１）、１，４−ブタンジオール（−０．７７）、γ−ブチロラクトン（−０．６３）、δ−バレロラクタム（−０．５７）、１，５−ペンタンジオール（−０．５６）、３−メチル−１，５−ペンタンジオール（−０．２１）、δ−バレロラクトン（−０．１０）、１，６−ヘキサンジオール（−０．０５）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（０．３６）、１，２−ヘキサンジオール（０．５２）、エチレングリコールモノブチルエーテル（０．８３）、１−ペンタノール（１．３５）、１，２−オクタンジオール（１．５４）などが挙げられる。
【００８８】
〔第１水溶性有機溶剤〕
第１水溶性有機溶剤のＬｏｇＰ値は、−１．１０以上であり、１．５０以下であることが好ましい。ＬｏｇＰ値が１．５０を超えると、水溶性有機溶剤そのものの親水性が低下するため、吐出口付近にインクが固着しやすく、インクの固着回復性が十分に得られない場合がある。第１水溶性有機溶剤の具体例としては、以下に示すものなどが挙げられる（括弧内の数値は、ＬｏｇＰの値を表す）。２−ピロリドン（−１．０９）、１，２−プロパンジオール（−１．０１）、１，４−ブタンジオール（−０．７７）、γ−ブチロラクトン（−０．６３）、δ−バレロラクタム（−０．５７）、１，５−ペンタンジオール（−０．５６）、３−メチル−１，５−ペンタンジオール（−０．２１）、δ−バレロラクトン（−０．１０）、１，６−ヘキサンジオール（−０．０５）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（０．３６）、１，２−ヘキサンジオール（０．５２）、エチレングリコールモノブチルエーテル（０．８３）、１−ペンタノール（１．３５）、１，２−オクタンジオール（１．５４）などが挙げられる。なお、インクが、ＬｏｇＰ値が−１．１０以上の第１水溶性有機溶剤を含有すれば、さらにＬｏｇＰ値が−１．１０未満の水溶性有機溶剤（他の水溶性有機溶剤）も併用することができる。第１水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、他の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）に対する質量比率で、０．４倍以上６．６倍以下であることが好ましく、０．４倍以上３．５倍以下であることがさらに好ましい。
【００８９】
なかでも、第１水溶性有機溶剤は、主鎖の炭素数が４以上７以下である２価のアルコールを含むことが好ましい。主鎖とは、化合物における最も長い炭素鎖のことであり、ヒドロキシ基を構成する原子以外の原子について数えるものである。なお、炭素鎖は直鎖であっても、分岐鎖であってもよい。例えば、１，５−ペンタンジオールの主鎖の炭素数は、５である。主鎖の炭素数が４以上であると、２価のアルコールの疎水性が強いため、一般式（１）の化合物のキサンテン骨格などの疎水性部分と疎水性相互作用し、２価のアルコールは一般式（１）の化合物の近傍に存在しやすくなる。さらに、２価のアルコールの有するＯＨ基がインク中で分極して、δ−を有する酸素原子とδ＋を有する水素原子となることで、化学式（１）の有するＳＯ３−基と、δ−を有する酸素原子が負電荷同士で反発するため、一般式（１）の化合物が凝集しにくくなる。これにより、一般式（１）の化合物がより記録媒体の表面から遠い位置に存在しやすくなるため、画像の色ムラが生じにくくなる。しかし、主鎖の炭素数が７を超えると、水溶性有機溶剤の水溶性が低下するため、吐出口付近にインクが固着しやすく、インクの固着回復性が得られない場合がある。
【００９０】
主鎖の炭素数が４以上７以下である２価のアルコールとしては、１，４−ブタンジオール、１，２−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，２−ヘプタンジオールなどが挙げられる。なかでも、主鎖の炭素数が４以上７以下である２価のアルコールは、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、及び１，２−ヘプタンジオールからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【００９１】
ブルーインク中の第１水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、１．０質量％以上４０．０質量％以下であることが好ましい。ブルーインク中の第１水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、マゼンタインク中の一般式（１）で表される化合物の含有量（質量％）に対する質量比率で、１．０倍以上１６．５倍以下であり、５．０倍以上１６．５倍以下であることが好ましい。
【００９２】
［各インクの水性媒体］
マゼンタインク、シアンインク、及びブルーインクは、水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体を含有する。水としては脱イオン水（イオン交換水）を用いることが好ましい。マゼンタインク、及びシアンインク中の水溶性有機溶剤は、第１水溶性有機溶剤以外を含むことが好ましい。ブルーインク中の水溶性有機溶剤は、第１水溶性有機溶剤を含むこと以外は、特に限定されるものではない。また、これらの水溶性有機溶剤の１種又は２種以上をインクに含有させることができる。
【００９３】
インク中の水の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、４５．０質量％以上９５．０質量％以下であることが好ましい。また、インク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、３．０質量％以上５５．０質量％以下であることが好ましい。この含有量は、第１水溶性有機溶剤を含む値である。水溶性有機溶剤の含有量が３．０質量％未満であると、インクをインクジェット記録装置に用いる場合に吐出安定性などの信頼性が十分に得られない場合がある。また、水溶性有機溶剤の含有量が５５．０質量％超であると、インクの粘度が上昇して、インクの供給不良が起きる場合がある。
【００９４】
［各インクのその他の成分］
インクには、必要に応じて、界面活性剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、及びキレート剤などの種々の添加剤を含有させてもよい。
【００９５】
［各インクの物性］
ブルーインクは、色相角（Ｈ°）が、２００°以上３４５℃以下、さらには２５０°以上３２０°以下、特には２６０°以上３１０°以下の範囲にあるようなインクのことである。この色相角の範囲であれば、ブルーインクの色相角は、シアンインク、及びマゼンタインクの間の色相角となる。なお、色相角は一般的な分光光度計により測定することができ、測定対象としてはインクを２，０００倍（質量基準）に希釈した水溶液とすることができる。
【００９６】
ブルーインクを用いて記録媒体に表現される色が、シアンインク、及びマゼンタインクの組み合わせにより記録媒体に表現される色再現領域内にある色相角を持つことができれば、ブルーインク中の色材は、１つの色材でも複数の色材を組み合わせてもよい。なかでも、ブルーインク中の色材は、シアンインク中の色材（「シアン色材」と記載することがある）、及びマゼンタインク中の色材（「マゼンタ色材」と記載することがある）と同一のものであることが好ましい。この場合、画像の色ムラの抑制という観点から、ブルーインク中のシアン色材の含有量は、シアンインク中の色材の含有量より少なくし、さらにブルーインク中のマゼンタ色材の含有量は、マゼンタインク中の色材の含有量より少なくすることが好ましい。ブルーインク中のマゼンタ色材の含有量（質量％）は、ブルーインク中のシアン色材の含有量（質量％）に対する比率（倍）で、０．５倍以上１．５倍以下であることが好ましい。また、ブルーインク中のブラック色材の含有量（質量％）は、２．０質量％以下であることが好ましく、０．０質量％であることがさらに好ましい。
【００９７】
本発明においては、温度２５℃における、インクのｐＨ、静的表面張力、粘度が以下の範囲内であることが好ましい。ｐＨは５．０以上９．０以下であることが好ましく、６．０以上８．５以下であることがさらに好ましい。静的表面張力は３０ｍＮ／ｍ以上４５ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、３０ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下であることがさらに好ましい。表面張力の値は、界面活性剤の種類や量により調整できる。また、粘度は１．０ｍＰａ・ｓ以上５．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、１．０ｍＰａ・ｓ以上３．０ｍＰａ・ｓ以下であることがさらに好ましい。
【００９８】
シアンインク、マゼンタインク、及びブルーインクのうち、最も表面張力の高いインクと最も表面張力の低いインクの表面張力の差は、４ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。前記表面張力の差が、４ｍＮ／ｍを超えると、シアンインク、マゼンタインク、及びブルーインクの記録媒体における浸透位置がばらばらになってしまうため、画像の色ムラを十分に抑制できない場合がある。前記表面張力の差は、２ｍＮ／ｍ以下であることがさらに好ましい。
【実施例】
【００９９】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。なお、成分量に関して「部」及び「％」と記載しているものは特に断らない限り質量基準である。
【０１００】
＜色材の準備＞
下記の化合物を準備した。構造式は、遊離酸型で示すが、（４）〜（７）、及び（９）はナトリウム塩、（８）はリチウム塩として使用した。
化合物１：特許文献２００４−３２３６０５号公報の合成方法の記載に準じて合成した、下記式（４）で表される化合物
化合物２：特許文献２０１３−２５６５４８号公報の合成方法の記載に準じて合成した、下記式（５）で表される化合物
化合物３：Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９
化合物４：Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２
化合物５：Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９
化合物６：特開２０１１−１４８９７３号公報の合成方法の記載に準じて合成した、式（６）で表される化合物
化合物７：特開２０１６−１０８５４５号公報の合成方法の記載に準じて合成した、式（７）で表される化合物
比較化合物１：Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９
比較化合物２：特開２００６−１４３９８９号公報の合成方法の記載に準じて合成した、式（８）で表される化合物
比較化合物３：国際公開第２００８／０６６０６２号公報の合成方法の記載に準じて合成した、式（９）で表される化合物
【０１０１】
【化９】
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【０１０２】
【化１０】
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【０１０３】
【化１１】
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【０１０４】
【化１２】
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【０１０５】
【化１３】
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【０１０６】
【化１４】
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【０１０７】
＜インクの調製＞
シアンインク、マゼンタインク、及びブルーインクは、それぞれ表２〜５に記載の各成分を混合した。表２〜５に記載の表面張力となるように、適量のアセチレノールＥ１００を加え、さらに、合計１００．０％となるようにイオン交換水を加えた。十分に撹拌した後、ポアサイズが０．２μｍであるミクロフィルター（富士フイルム製）で加圧ろ過して、各インクを調製した。アセチレノールＥ１００は、川研ファインケミカル製のノニオン性界面活性剤である。表中、括弧内の数値は、ＬｏｇＰ値を表す。表２〜５の下段には、各インクの表面張力（ｍＮ／ｍ）を記載する。表中、イオン交換水の値（％）は、アセチレノールＥ１００を含む値である。
【０１０８】
【表２】
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【０１０９】
【表３】
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【０１１０】
【表４】
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【０１１１】
【表５】
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【０１１２】
＜評価＞
表６〜９に記載の評価条件で、以下の評価を行った。表６〜９の中段に、ブルーインク中の第１水溶性有機溶剤の含有量、マゼンタインク中の一般式（１）の化合物の含有量を記載する。また、一般式（１）で表される化合物の含有量に対する第１水溶性有機溶剤の含有量（表中「第１水溶性有機溶剤／一般式（１）の化合物」と記載）を記載する。さらに、最大の表面張力と最小の表面張力の差（表中「表面張力の差」と記載）を記載する。画像の測色は、分光光度計（Ｓｐｅｃｔｏｒｏｌｉｎｏ、Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ製）を用い、光源：Ｄ５０、視野：２°の条件で行った。なお、Ｌ＊、ａ＊及びｂ＊は、ＣＩＥ（国際照明委員会）により規定されたＬ＊ａ＊ｂ＊表示系におけるＬ＊、ａ＊及びｂ＊である。評価結果を、表６〜９の下段に記載する。
【０１１３】
（シアンインクの耐オゾン性）
上記で得られたシアンインクをそれぞれインクカートリッジに充填し、熱エネルギーの作用により記録ヘッドからインクを吐出するインクジェット記録装置（ＰＩＸＵＳ  ｉＰ８６００；キヤノン製）に搭載した。本実施例においては、１／６００インチ×１／６００インチの単位領域に、１滴あたり２．５ｐＬのインク滴を８滴付与して記録したベタ画像を「記録デューティが１００％である」と定義する。このインクジェット記録装置を用いて、温度２３℃、相対湿度５５％の環境で、光沢紙（キヤノン写真用紙・光沢  プロ  ［プラチナグレード］  ＰＴ−２０１；キヤノン製）に、記録デューティが５０％であるベタ画像を記録して記録物を得た。得られた記録物を、温度２３℃、相対湿度５５％の環境で２４時間乾燥させた。
【０１１４】
記録物におけるベタ画像の部分について光学濃度を測定した（「試験前の光学濃度」とする）。その後、この記録物をオゾンウェザーメーター（ＯＭＳ−Ｈ、スガ試験機製）中に入れ、槽内温度２３℃、相対湿度５０％、オゾン濃度１０ｐｐｍの条件で５時間、オゾン曝露を行った。次いで、記録物のベタ画像の部分について光学濃度を測定した（「試験後の光学濃度」とする）。そして、光学濃度の残存率（％）＝（試験後の光学濃度／試験前の光学濃度）×１００を算出し、以下に示す評価基準にしたがって、シアンインクの耐オゾン性を評価した。本発明においては、以下の評価基準で、Ａを許容できるレベルとし、Ｂを許容できないレベルとした。
Ａ：光学濃度の残存率（％）が５０％以上だった
Ｂ：光学濃度の残存率（％）が５０％未満だった
【０１１５】
（マゼンタインクの耐候性）
マゼンタインクの耐湿性、及び耐オゾン性を評価基準にしたがって、それぞれ点数をつけた。マゼンタインクの耐候性は、マゼンタインクの耐湿性、及び耐オゾン性の各点数を足した合計の点数をもとに、評価した。評価基準は、合計の点数が５点、４点、及び３点を許容できるレベルとし、２点、及び１点を許容できないレベルとした。
【０１１６】
ａ．耐湿性
シアンインクの耐オゾン性の評価に用いた記録装置及び記録媒体と同様の条件で、上記で得られたマゼンタインクをそれぞれインクカートリッジに充填し、記録デューティが５０％であるベタ画像を記録して記録物を作製した。得られた記録物を、温度２３℃、相対湿度５５％の環境で２４時間乾燥させた。記録物におけるベタ画像の部分について、Ｌ＊、ａ＊及びｂ＊を測定した（Ｌ１＊、ａ１＊及びｂ１＊とする）。その後、この記録物を温度３０℃、相対湿度９０％の恒温恒湿槽中に１６８時間入れた。次いで、記録物のベタ画像の部分について、Ｌ＊、ａ＊及びｂ＊を測定した（Ｌ２＊、ａ２＊及びｂ２＊とする）。そして、色変化（ΔＥ）＝｛（Ｌ１＊−Ｌ２＊）（ａ１＊−ａ２＊）２＋（ｂ１＊−ｂ２＊）２｝１／２を算出し、本発明においては、以下の評価基準で、マゼンタインクの耐湿性を評価した。
３点：ΔＥが１．３未満だった
２点：ΔＥが１．３以上２．０未満だった
１点：ΔＥが２．０以上４．０未満だった
０点：ΔＥが４．０以上だった
【０１１７】
ｂ．耐オゾン性
シアンインクの耐オゾン性の評価に用いた記録装置及び記録媒体と同様の条件で、上記で得られたマゼンタインクをそれぞれインクカートリッジに充填し、記録デューティが５０％であるベタ画像を記録して記録物を作製した。得られた記録物を、温度２３℃、相対湿度５５％の環境で２４時間乾燥させた。記録物におけるベタ画像の部分について光学濃度を測定した（「試験前の光学濃度」とする）。その後、この記録物をオゾンウェザーメーター（ＯＭＳ−Ｈ、スガ試験機製）中に入れ、槽内温度２３℃、相対湿度５０％、オゾン濃度１０ｐｐｍの条件で５時間、オゾン曝露を行った。次いで、記録物のベタ画像の部分について光学濃度を測定した（「試験後の光学濃度」とする）。そして、光学濃度の残存率（％）＝（試験後の光学濃度／試験前の光学濃度）×１００を算出し、本発明においては、以下の評価基準で、マゼンタインクの耐オゾン性を評価した。
２点：光学濃度の残存率（％）が８０％以上だった
１点：光学濃度の残存率（％）が６０％以上８０％未満だった
０点：光学濃度の残存率（％）が６０％未満だった
【０１１８】
（マゼンタインクの発色性）
シアンインクの耐オゾン性の評価に用いた記録装置及び記録媒体と同様の条件で、上記で得られたマゼンタインクをそれぞれインクカートリッジに充填し、記録デューティが５０％であるベタ画像を記録して記録物を作製した。得られた記録物を、温度２３℃、相対湿度５５％の環境で２４時間乾燥させた。記録物におけるベタ画像の部分について、ａ＊及びｂ＊を測定した。そして、ベタ画像のａ＊及びｂ＊の値から、彩度Ｃ＊＝｛（ａ＊）２＋（ｂ＊）２｝１／２を算出し、本発明においては、以下の評価基準で、マゼンタインクの発色性を評価した。評価基準は、Ａを許容できるレベルとし、Ｂを許容できないレベルとした。
Ａ：彩度Ｃ＊が８０以上だった
Ｂ：彩度Ｃ＊が８０未満だった
【０１１９】
画像の耐ブロンズ性、及び画像の色ムラ抑制の評価は、マゼンタインク、シアンインク、及びブルーインクの多次色、又は２次色画像を記録した場合の評価である。そのため、以下の順序でインクを吐出できるようにしたインクジェット記録装置（ＰＩＸＵＳ  ｉＰ８６００、キヤノン製）を使用し、以下の（１）〜（５）の通りにインクを付与し、それぞれの画像を記録した。
（１）シアンインク、及びマゼンタインクを両方付与した領域に、ブルーインクを付与
（２）シアンインク、及びブルーインクを両方付与した領域に、マゼンタインクを付与
（３）マゼンタインク、及びブルーインクを両方付与した領域に、シアンインクを付与
（４）シアンインク、及びブルーインクを重ねて付与
（５）マゼンタインク、及びブルーインクを重ねて付与
【０１２０】
（耐ブロンズ性）
インクジェット記録装置（ＰＩＸＵＳ  ｉＰ８６００；キヤノン製）を用いて、温度２３℃、相対湿度５５％の環境で、光沢紙（キヤノン写真用紙・光沢  ゴールド  ＧＬ−２０１；キヤノン製）に、表５に記載の付与順序に従って、記録デューティを１０％から１６０％まで１０％刻みとした、１６種類の多次色、又は２次色画像を記録した。例えば、マゼンタインクとシアンインクを用いて、記録デューティが１０％である画像を記録する場合、それぞれのインクの記録デューティが１０％である画像を記録する。ブロンズ現象がどの記録デューティの画像で発生するかを目視で確認し、その記録デューティをブロンズ現象が発生する記録デューティとし、その記録デューティの値から二次色画像の耐ブロンズ性の評価を行った。一般に、記録デューティが高くなればなるほど、反射光の量も多くなるため、ブロンズ光が発生しやすくなる。よって、ブロンズ現象が発生する記録デューティが高いほど、ブロンズ現象は発生しにくく、画像の耐ブロンズ性に優れる。評価基準は、Ａを許容できるレベルとし、Ｂを許容できないレベルとした。
Ａ：ブロンズ現象が発生する記録デューティが１４０％以上だった
Ｂ：ブロンズ現象が発生する記録デューティが１４０％未満だった
【０１２１】
（色ムラの抑制）
マゼンタインク、シアンインクの順に記録媒体に付与し、記録デューティを５％から５０％の間で５％刻みに変化させた１０種類の５ｃｍ×５ｃｍのベタ画像を記録した。例えば、記録デューティが５％の画像を記録する場合、それぞれのインクの記録デューティが５％である画像を記録する。得られた記録物を、温度２３℃、相対湿度５５％の環境で２４時間乾燥させた。１種類のベタ画像につき、ベタ画像内の測定位置を任意に変えることで、ａ＊及びｂ＊を１０回測定し、その値から彩度Ｃ＊＝｛（ａ＊）２＋（ｂ＊）２｝１／２を算出した。１種類のベタ画像において、Ｃ＊＝４５に最も近いＣ＊のａ＊及びｂ＊の値から、色相角ｈの値を算出した。１０種類のベタ画像を記録したため、色相角ｈの平均値をｈ１とした。
【０１２２】
シアンインク、マゼンタインクの順に記録媒体に付与し、記録デューティを５％から５０％の間で５％刻みに変化させた１０種類の５ｃｍ×５ｃｍのベタ画像を記録した。例えば、記録デューティが５％の画像を記録する場合、それぞれのインクの記録デューティが５％である画像を記録する。得られた記録物を、温度２３℃、相対湿度５５％の環境で２４時間乾燥させた。１種類のベタ画像につき、ベタ画像内の測定位置を任意に変えることで、ａ＊及びｂ＊を１０回測定し、その値から彩度Ｃ＊＝｛（ａ＊）２＋（ｂ＊）２｝１／２を算出した。１種類のベタ画像において、Ｃ＊＝４５に最も近いＣ＊のａ＊及びｂ＊の値から、色相角ｈの値を算出した。１０種類のベタ画像を記録したため、色相角ｈの平均値をｈ２とした。
【０１２３】
さらに、表６〜９に記載のインクの付与順序で、記録デューティを５％から５０％の間で５％刻みに変化させた１０種類の５ｃｍ×５ｃｍのベタ画像を記録した。例えば、記録デューティが５％の画像を記録する場合、それぞれのインクの記録デューティが５％である画像を記録する。得られた記録物を、温度２３℃、相対湿度５５％の環境で２４時間乾燥させた。１種類のベタ画像につき、ベタ画像内の測定位置を任意変えることで、ａ＊及びｂ＊を１０回測定し、その値から彩度Ｃ＊＝｛（ａ＊）２＋（ｂ＊）２｝１／２を算出した。１種類のベタ画像において、Ｃ＊＝４５に最も近いＣ＊のａ＊及びｂ＊の値から、色相角ｈ３の値を算出した。
【０１２４】
これにより、Ｃ＊＝４５付近の１０種類のベタ画像における色相角ｈ３のうち、最大の色相角と最小の色相角の値の差を「色相角の差Δｈｍａｘ４５」として算出した。同様に、１種類のベタ画像において、Ｃ＊＝７０に最も近いＣ＊のａ＊及びｂ＊の値から、色相角ｈ３の値を算出した。１０種類のベタ画像から得られた色相角ｈ３のうち、最大の色相角と最小の色相角の値の差を「色相角の差Δｈｍａｘ７０」として算出した。
【０１２５】
ブルーインクを用いると、ブルーインクを用いない場合と比べて、色相角の差が割合としてどの程度減ったのかを示す指標が、以下に示す色相角差の低減率（％）である。色相角差の低減率（％）から、本発明においては、以下の評価基準で、画像の色ムラを評価した。本発明に評価基準は、ＡＡ、Ａを許容できるレベルとし、Ｂ、Ｃ、Ｄを許容できないレベルとした。他の実施例、及び比較例も同様の方法で評価した。
Ｃ＊＝４５における色相角の差の低減率（％）＝（色相角の差Δｈｍａｘ４５／｜ｈ２−ｈ１｜）×１００
Ｃ＊＝７０における色相角の差の低減率（％）＝（色相角の差Δｈｍａｘ７０／｜ｈ２−ｈ１｜）×１００
ＡＡ：Ｃ＊＝４５、及び７０のベタ画像において、色相角の差の低減率（％）がどちらも３０％未満だった
Ａ：Ｃ＊＝４５、及び７０のベタ画像の一方の色相角の差の低減率（％）が３０％以下であり、かつ、他方の色相角の差の低減率（％）が３０％以上６５％未満だった
Ｂ：Ｃ＊＝４５、及び７０のベタ画像において、色相角の差の低減率（％）がどちらも３０％以上６５％未満だった
Ｃ：Ｃ＊＝４５、及び７０のベタ画像の一方の色相角の差の低減率（％）が３０％以上６５％未満であり、かつ、他方の色相角の差の低減率（％）が６５％以上だった
Ｄ：Ｃ＊＝４５、及び７０のベタ画像において、色相角の差の低減率（％）がどちらも６５％以上だった
【０１２６】
【表６】
2018094912.tif 000021
【０１２７】
【表７】
2018094912.tif 000022
【０１２８】
【表８】
2018094912.tif 000023
【０１２９】
【表９】
2018094912.tif 000024
【図１】
2018094912.tif 000028
【手続補正書】
【提出日】平成29年12月27日(2017.12.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５０】
（一般式（３）中、Ｒ１５は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、又はヘテロ環基を表す。）
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５５】
Ｒ７及びＲ１２のアリールオキシ基としては、炭素数６以上１８以下、好ましくは炭素数６以上１２以下、特に好ましくは炭素数６以上１０以下のアリールオキシ基が挙げられる。Ｒ７及びＲ１２のアリールオキシ基としては、置換基を有するものも含めると、例えば、フェノキシ基、２−ナフトキシ基、１−アントリルオキシ基、９−フェナントリルオキシ基、１−アズレニルオキシ基などの無置換アリールオキシ基；ｐ−メトキシフェノキシ基、ｏ−メトキシフェノキシ基、ｏ−トリルオキシ基、ｐ−トリルオキシ基、２，３−キシリルオキシ基、３，５−キシリルオキシ基、４−カルボキシ−２−メチルフェノキシ基、４−スルホ−２−メチルフェノキシ基などの置換アリールオキシ基；などが挙げられる。アリールオキシ基の炭素数は、より優れた耐湿性が得られるため、６以上１８以下、さらには６以上１２以下、特には６以上１０以下であることが好ましい。なかでも、より優れた耐湿性が得られることと、合成の容易さの観点から、フェノキシ基であることが好ましい。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６５】
一般式（２）中、Ｚはそれぞれ独立に、スルホン酸基、又はスルファモイル基を表す。Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３の少なくとも１つがイオン性基を有する場合にはｎは０以上３以下の整数を表す。Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３がイオン性基を有さない場合にはｎは１以上３以下の整数を表す。Ｚが存在する場合は一般式（２）における芳香環の少なくとも１つの水素原子の位置に置換している。なお、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３が有し得るイオン性基としては、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基、ホスホン酸基などが挙げられる。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６８】
ｎは一般式（２）におけるＺの置換数を表す。Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３の少なくとも１つがイオン性基を有する場合にはｎは０以上３以下の整数を表し、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３がイオン性基を有さない場合にはｎは１以上３以下の整数を表す。つまり、ｎ＝０のとき、一般式（２）で表される化合物はＺとしてのスルホン酸基やスルファモイル基を有さないことになる。この場合、染料としての化合物の水への溶解性を確保するため、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３の少なくとも１つがイオン性基を有する必要がある。一方、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３の少なくとも１つがイオン性基を有する場合には、このイオン性基により化合物が水に溶解することができるため、ｎ＝０であってもよい。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７０】
水への溶解性をより高めることができるため、一般式（２）で表される化合物はイオン性基を有することが好ましい。この場合、一般式（２）におけるｎが１以上３以下の整数であり、かつ、Ｚがスルホン酸基であることが好ましい。このとき、スルホン酸基が塩型であり、スルホン酸基のカウンターイオンが、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、及び、アンモニウムイオンからなる群より選ばれる少なくとも１種であることがさらに好ましい。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７６】
上記に例示した合成スキームでは、１段目に示した第１の縮合工程、２段目に示した第２の縮合工程を経て、ｎ＝０である一般式（２）で表される化合物を合成する。これに加えて、化合物の水への溶解性をさらに高める場合には、３段目として、スルホン化又はスルファモイル化工程を追加してもよく、この場合は、ｎ＝１〜３である一般式（２）で表される化合物が得られる。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７７】
先ず、第１の縮合工程では、化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）とを、有機溶媒や縮合剤の存在下で加熱し、縮合させることにより、化合物（Ｃ）を得る。次に、第２の縮合工程では、化合物（Ｄ）と第１の縮合工程で得られた化合物（Ｃ）とを、加熱し、縮合させることにより、化合物（Ｅ）（ｎ＝０である一般式（２）で表される化合物）を得る。化合物の水への溶解度をさらに高める場合には、第２の縮合工程で得られた化合物（Ｅ）を、濃硫酸や発煙硫酸などのスルホン化剤を用いてスルホン化することができる。これことにより、Ｚがスルホン酸基である化合物（Ｆ）（ｎ＝１〜３である一般式（２）で表される化合物）が得られる。また、第２の縮合工程で得られた化合物（Ｅ）を、クロロスルホン酸などを用いてクロロスルホン化した後、濃アンモニア水、アルキルアミン、アリールアミンなどのアミン化合物と反応させてスルファモイル化することにより、Ｚがスルファモイル基である化合物（Ｆ）（ｎ＝１〜３である一般式（２）で表される化合物）が得られる。
【手続補正書】
【提出日】平成30年3月30日(2018.3.30)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項６】
シアンインク、マゼンタインク、及びブルーインクの組み合わせを含む複数のインク；前記シアンインク、及び前記マゼンタインクを記録媒体に重ねて付与する制御と、前記シアンインク、及び前記マゼンタインクを重ねて付与した後に、さらに前記ブルーインクを重ねて付与する制御と、を行う制御手段；並びに前記複数のインクを吐出する記録ヘッドを具備するインクジェット記録装置であって、
前記シアンインクの色材が、フタロシアニン骨格を有する化合物を含み、
前記マゼンタインクの色材が、下記一般式（１）で表される化合物を含み、
前記ブルーインクが、色材、及び水溶性有機溶剤を含有し、
前記水溶性有機溶剤が、ＬｏｇＰ値が−１．１０以上である第１水溶性有機溶剤を含み、
前記第１水溶性有機溶剤の含有量（質量％）が、前記マゼンタインク中の前記一般式（１）で表される化合物の含有量（質量％）に対する質量比率で、１．０倍以上１６．５倍以下であり、
前記ブルーインクの色相角が、前記シアンインク、及び前記マゼンタインクの間の色相角であることを特徴とするインクジェット記録装置。
【化１】
2018094912.tif 000029
（一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、又はアリール基を表す。Ｚはそれぞれ独立に、スルホン酸基、又はスルファモイル基を表し、ｎは０以上３以下の整数を表し、Ｚが存在する場合は一般式（１）における芳香環の少なくとも１つの水素原子の位置に置換している。）
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
また、本発明は、シアンインク、マゼンタインク、及びブルーインクの組み合わせを含む複数のインク；前記シアンインク、及び前記マゼンタインクを記録媒体に重ねて付与する制御と、前記シアンインク、及び前記マゼンタインクを重ねて付与した後に、さらに前記ブルーインクを重ねて付与する制御と、を行う制御手段；並びに前記複数のインクを吐出する記録ヘッドを具備するインクジェット記録装置であって、前記シアンインクの色材が、フタロシアニン骨格を有する化合物を含み、前記マゼンタインクの色材が、一般式（１）で表される化合物を含み、前記ブルーインクが、色材、及び水溶性有機溶剤を含有し、前記水溶性有機溶剤が、ＬｏｇＰ値が−１．１０以上である第１水溶性有機溶剤を含み、前記第１水溶性有機溶剤の含有量（質量％）が、前記マゼンタインク中の前記一般式（１）で表される化合物の含有量（質量％）に対する質量比率で、１．０倍以上１６．５倍以下であり、前記ブルーインクの色相角が、前記シアンインク、及び前記マゼンタインクの間の色相角であることを特徴とするインクジェット記録装置に関する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２８】
【表１】
2018094912.tif 000030