(57)【要約】【課題】濃染性に顕著に優れる濃染性ポリエステル織編物を提供する。【解決手段】濃染性ポリエステル繊維を含む濃染性ポリエステル織編物である。前記濃染性ポリエステル繊維は、撚係数Ｋが３，０００〜３０，０００で実撚りが施されているものであり、さらに前記濃染性ポリエステル繊維は単繊維の表面に微細孔を有する。前記濃染性ポリエステル繊維の単繊維は、表面に突起部と溝とが交互かつ略一様に配された異形断面繊維である。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
濃染性ポリエステル繊維を含む濃染性ポリエステル織編物であって、
前記濃染性ポリエステル繊維は、下記式（Ｉ）で求められる撚係数Ｋが３，０００〜３０，０００で実撚りが施されているものであり、
Ｋ＝Ｔ×Ｄ１／２      （Ｉ）
（ただし、Ｋ：撚係数、Ｔ：撚回数（回／ｍ）、Ｄ：繊度（ｄｔｅｘ）である）
前記濃染性ポリエステル繊維は単繊維の表面に微細孔を有し、
前記微細孔の個数は、繊維表面における５μｍ×５μｍサイズの領域中に１０個以上であり、かつ前記微細孔の長軸が０．９μｍ以下、短軸が０．６μｍ以下、深さが１００〜４００ｎｍであり、
前記濃染性ポリエステル繊維の単繊維は、表面に突起部と溝とが交互かつ略一様に配された異形断面繊維であり、前記突起部と前記溝は、その断面形状が長方形又は略台形状であるとともに、それぞれ繊維軸方向に連続し、
前記突起部の数および寸法が、下記（ＩＩ）〜（ＩＶ）式を同時に満足することを特徴とする、濃染性ポリエステル織編物。
１０≦Ｎ≦３２          （ＩＩ）
０．３≦Ｗ≦３．０      （ＩＩＩ）
０．５Ｗ≦Ｈ≦３．０Ｗ  （ＩＶ）
（ただしＮは突起部の数、Ｗは突起部の幅（μｍ）、Ｈは突起部の高さ（μｍ）である）
【請求項２】
表面においてポリウレタン系樹脂、フッ素系樹脂及びシリコン系樹脂からなる群の少なくとも１種類の樹脂を含有する被膜が積層されてなることを特徴とする、請求項１に記載の濃染性ポリエステル織編物。
【請求項３】
黒色染色加工を施したときのＬ値が１２以下である、請求項１または２に記載の濃染性ポリエステル織編物。
【請求項４】
請求項１〜３の何れか１項に記載の濃染性ポリエステル織編物を製造する方法であって、下記の工程（Ｖ）〜（ＶＩＩＩ）を含むことを特徴とする製造方法。
（Ｖ）難溶性ポリエステル樹脂組成物が芯部に配され、易溶性ポリエステル樹脂が鞘部に配されてなる潜在濃染性芯鞘複合ポリエステル繊維を準備する工程であって、
前記難溶性ポリエステル樹脂組成物は難溶性ポリエステル樹脂と平均粒子径０．０５〜０．５μｍの生成粒子とを含み、
前記生成粒子はリン化合物とアルカリ土類金属化合物とに由来するか、または、リン化合物とアルカリ金属化合物及びアルカリ土類金属化合物とに由来するものであり、
単繊維の繊維軸方向に垂直な断面における、前記芯部の形状が突起部及び溝を有する異型断面形状であり、前記突起部の数及び寸法が、前記（ＩＩ）〜（ＩＶ）を満足する。
（ＶＩ）前記潜在濃染性芯鞘複合ポリエステル繊維に対して実撚りを施す工程
（ＶＩＩ）実撚りが施された前記潜在濃染性芯鞘複合ポリエステル繊維を用い、織編物を得る工程
（ＶＩＩＩ）前記織編物をアルカリ減量処理に付する工程
【請求項５】
前記工程（Ｖ）が、（ＩＸ）および（Ｘ）を含むことを特徴とする、請求項４に記載の濃染性ポリエステル織編物の製造方法。
（ＩＸ）ジカルボン酸成分とジオール成分とをエステル化反応させて、ポリエステルオリゴマーを生成させた後に、前記ポリエステルオリゴマーにリン化合物とアルカリ土類金属化合物とを添加するか、又は、リン化合物とアルカリ金属化合物及びアルカリ土類金属化合物とを添加し、次いで重縮合反応を行って難溶性ポリエステル樹脂組成物を得る工程
（Ｘ）前記難溶性ポリエステル樹脂組成物を芯部に配し、易溶性ポリエステル樹脂を鞘部に配するように複合紡糸し、繊維長手方向に垂直な断面における芯部の形状が突起部及び溝を有する異型断面形状である潜在濃染性芯鞘複合ポリエステル繊維を得る工程
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、濃染性に優れるポリエステル織編物、及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステル繊維からなる織編物においては、濃染性又は染色した際の発色性を向上させることについて種々の方法で検討が行われている。特に、ブラックフォーマル用のポリエステル織編物の濃染性を向上させるために、フィラメント、織組織若しくは編組織、又は後加工などの様々な段階における手法が検討されている。特にフィラメントに関しては、紡糸工程でのポリマー改質、またはフィラメント断面形状などの検討がなされている。
【０００３】
例えば、異形断面または微細孔を有するポリエステル繊維を使用することで、濃染性を向上させることが検討されている。例えば、特許文献１には、略三角形の溝を４個以上有する発色性に優れた異形断面ポリエステルフィラメントが記載されている。この溝の幅１μｍ以上、深さ２．２μｍ以上、溝の幅に対する溝の深さが０．８以上２．５以下である。
【０００４】
また特許文献２には、ポリエチレンテレフタレート中に５重量％以上３０重量％以下のポリプロピレンテレフタレートがブレンドされてなる、高発色性ポリエステル繊維が記載されている。このポリエステル繊維表面には、繊維軸方向に対し幅０．５μｍ以上の筋状溝を２０本以上配されている。
【０００５】
また特許文献３では、Ｌ＊値が１２以下である高発色性シルキー織物の製造方法が提案されている。詳しくは、沸騰水収縮後の捲縮率が５０％以上となる潜在捲縮性複合ポリエステルマルチフィラメント糸と、複屈折率が７０×１０−３〜１２０×１０−３で、沸騰水収縮率が５％以下であって、アルカリ減量によって断面形状が凹凸形状を形成する異形複合ポリエステルマルチフィラメント糸との混繊交絡糸を、経糸及び緯糸に用いて製織した後、アルカリ減量処理を含む染色仕上げ加工を施している。このような特許文献１〜３においては、一定レベルの濃染性が達成された織編物を得ることができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許第２９９８２０２号
【特許文献２】特開平１１−１８９９７１号
【特許文献３】特開２０００−１１９９３３号
【０００７】
しかしながら、特許文献１では溝の幅が記載されておらず、溝の幅が広くなりすぎた場合には、入射光が反射することで、ギラツキが発生し、深みのある色合い又は十分な濃染色性を達成することができない。また、特許文献２では、溝の形状等について記載されておらず、特許文献１と同様に濃染性を達成することが困難である。また繊維材料としてポリプロピレンを使用することから、加工工程で低温加工する必要があるために、ポリエステルの染色安定性に劣るものとなる。さらにまた、特許文献３では、マルチフィラメント糸と凹凸形状の異形マルチフィラメント糸の２種の捲縮率の異なる混繊交絡糸を用いることで濃染性を図るものであるが、混繊交絡糸の捲縮だけでは、十分な濃染性を達成することができない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記したような従来の織編物の欠点を解消し、濃染性に顕著に優れたポリエステル織編物を提供することを技術的な課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち、本発明は以下の（１）〜（５）を要旨とする。
【００１０】
（１）濃染性ポリエステル繊維を含む濃染性ポリエステル織編物であって、前記濃染性ポリエステル繊維は、下記式（Ｉ）で求められる撚係数Ｋが３，０００〜３０，０００で実撚りが施されているものであり、
Ｋ＝Ｔ×Ｄ１／２      （Ｉ）
（ただし、Ｋ：撚係数、Ｔ：撚回数（回／ｍ）、Ｄ：繊度（ｄｔｅｘ）である）
前記濃染性ポリエステル繊維は単繊維の表面に微細孔を有し、
前記微細孔の個数は、繊維表面における５μｍ×５μｍサイズの領域中に１０個以上であり、かつ前記微細孔の長軸が０．９μｍ以下、短軸が０．６μｍ以下、深さが１００〜４００ｎｍであり、
前記濃染性ポリエステル繊維の単繊維は、表面に突起部と溝とが交互かつ略一様に配された異形断面繊維であり、前記突起部と前記溝は、その断面形状が長方形又は略台形状であるとともに、それぞれ繊維軸方向に連続し、
前記突起部の数および寸法が、下記（ＩＩ）〜（ＩＶ）式を同時に満足することを特徴とする、濃染性ポリエステル織編物。
１０≦Ｎ≦３２          （ＩＩ）
０．３≦Ｗ≦３．０      （ＩＩＩ）
０．５Ｗ≦Ｈ≦３．０Ｗ  （ＩＶ）
（ただしＮは突起部の数、Ｗは突起部の幅（μｍ）、Ｈは突起部の高さ（μｍ）である）
（２）表面においてポリウレタン系樹脂、フッ素系樹脂及びシリコン系樹脂からなる群の少なくとも１種類の樹脂を含有する被膜が積層されてなることを特徴とする、（１）の濃染性ポリエステル織編物。
（３）黒色染色加工を施したときのＬ値が１２以下である、（１）または（２）の濃染性ポリエステル織編物。
（４）（１）〜（３）の何れかに記載の濃染性ポリエステル織編物を製造する方法であって、下記の工程（Ｖ）〜（ＶＩＩＩ）を含むことを特徴とする製造方法。
（Ｖ）難溶性ポリエステル樹脂組成物が芯部に配され、易溶性ポリエステル樹脂が鞘部に配されてなる潜在濃染性芯鞘複合ポリエステル繊維を準備する工程であって、
前記難溶性ポリエステル樹脂組成物は難溶性ポリエステル樹脂と平均粒子径０．０５〜０．５μｍの生成粒子とを含み、
前記生成粒子はリン化合物とアルカリ土類金属化合物とに由来するか、または、リン化合物とアルカリ金属化合物及びアルカリ土類金属化合物とに由来するものであり、
単繊維の繊維軸方向に垂直な断面における、前記芯部の形状が突起部及び溝を有する異型断面形状であり、前記突起部の数及び寸法が、前記（ＩＩ）〜（ＩＶ）を満足する。
（ＶＩ）前記潜在濃染性芯鞘複合ポリエステル繊維に対して実撚りを施す工程
（ＶＩＩ）実撚りが施された前記潜在濃染性芯鞘複合ポリエステル繊維を用い、織編物を得る工程
（ＶＩＩＩ）前記織編物をアルカリ減量処理に付する工程
（５）前記工程（Ｖ）が、（ＩＸ）および（Ｘ）を含むことを特徴とする、請求項４に記載の濃染性ポリエステル織編物の製造方法。
（ＩＸ）ジカルボン酸成分とジオール成分とをエステル化反応させて、ポリエステルオリゴマーを生成させた後に、前記ポリエステルオリゴマーにリン化合物とアルカリ土類金属化合物とを添加するか、又は、リン化合物とアルカリ金属化合物及びアルカリ土類金属化合物とを添加し、次いで重縮合反応を行って難溶性ポリエステル樹脂組成物を得る工程
（Ｘ）前記難溶性ポリエステル樹脂組成物を芯部に配し、易溶性ポリエステル樹脂を鞘部に配するように複合紡糸し、繊維長手方向に垂直な断面における芯部の形状が突起部及び溝を有する異型断面形状である潜在濃染性芯鞘複合ポリエステル繊維を得る工程
【発明の効果】
【００１１】
本発明の濃染性ポリエステル織編物は、構成繊維であるポリエステル繊維が、その表面に微細孔を有し、さらに特定の突起部と溝とを有する異形断面繊維であり、特定範囲の撚係数で実撚りが施されたものであるために、これらの相乗効果により、入射光の多重散乱が促進されることに起因して濃染性に顕著に優れたものとなる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の濃染性ポリエステル織編物の構成繊維である、濃染性ポリエステル繊維の単繊維の異型断面の一実施形態を示す横断面模式図である。
【図２】本発明の濃染性ポリエステル織編物の構成繊維である、濃染性ポリエステル繊維の単繊維の部分拡大模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明は、濃染性ポリエステル繊維を含む濃染性ポリエステル織編物である。本発明の濃染性ポリエステル織編物の全構成繊維中、濃染性ポリエステル繊維は５０質量％以上の割合で含まれることが好ましく、６５質量％の割合で含まれることがより好ましい。織物の組織としては、特に限定されず、例えば、エアージェット織機、レピア織機、フライシャトル織機、又はウォータージェット織機等で得られる平織組織、綾織組織、又は朱子組織等が挙げられる。また、編物の組織としては、例えば、丸編機、又は経編機等で得られる天竺、鹿の子、又はスムース等の編組織などが挙げられる。
【００１４】
濃染性ポリエステル繊維の原料であるポリエステルは、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、又はポリ乳酸などである。こうしたポリエステルは、全構成単位の８０モル％以上がエチレンテレフタレートであるポリエステル樹脂からなるものが好ましい。
【００１５】
本発明においては、濃染性ポリエステル繊維が、（イ）特定範囲の撚係数で実撚りが施されたものであり、（ロ）特定の突起部と溝とを有する異型断面繊維であり、（ハ）単繊維表面に特定の微細孔を有するものである。本発明は、（イ）〜（ハ）の相乗効果により、予測できない顕著な濃染性を達成することができることを初めて見出し、達成されたものである。
【００１６】
（イ）〜（ハ）と、濃染性との関係について以下に述べる。通常、ポリエステル繊維表面に光が入射すると、この入射光が反射することでギラツキが発生し、深みのある色合い又は十分な濃染性を発現することができない。しかし、本発明においては、特定の撚係数で実撚りが施されることで繊維表面に凹凸が発現し、さらに突起部及び溝を有する異型断面形状を有するとともに、特定サイズ及び深さの微細孔が高密度で存在する繊維を含む織編物であることにより、単繊維表面に入射光が反射する際に散乱と再散乱とを繰り返した後、反射光が繊維表面に再度入射することで繊維中に吸収される光を増加させることができる。すなわち、入射光を繊維表面において多重散乱を促進させて、反射光を低減するために、優れた濃染性と深みある色合いとを発揮するという、予測できない相乗効果が奏される。
【００１７】
（イ）について以下に述べる。
濃染性ポリエステル繊維における異型断面及び微細孔による効果に加え、さらにポリエステル繊維に撚（実撚）を施すことが必要である。ポリエステル繊維に撚を施して、糸表面にねじれによる凹凸を加えることで、後述する異型断面形状及び微細孔と相俟って、入射光の多重散乱が促進されることで顕著に濃染性が発現するという相乗効果が得られる。
【００１８】
濃染性ポリエステル繊維の撚係数Ｋは３，０００〜３０，０００であり、好ましくは５，０００〜２５，０００であり、８，０００〜１５，０００がより好ましい。撚係数が３，０００未満であると、ねじれが十分でなく凹凸が十分に発現しないために、濃染性に劣る。また、３０，０００を超えると、撚における熱セット性が悪くなり、ビリやスナールが発生し製編織工程の工程通過性が低下するという問題がある。また、撚糸の断面形状が丸断面に近づくために、かえって濃染性が低下する場合はある。なお、撚係数Ｋは下記式（Ｉ）により求められる。
Ｋ＝Ｔ×Ｄ１／２      （Ｉ）
ただし、Ｋ：撚係数、Ｔ：撚回数（回／ｍ）、Ｄ：繊度（ｄｔｅｘ）である。
【００１９】
なお、ポリエステル繊維に実撚りを施す方法としては、撚係数を上記範囲とし得る方法であれば特に限定されず、従来公知の方法を用いることができる。
【００２０】
（ロ）について、以下に述べる。
濃染性ポリエステル繊維の単繊維は、異形断面形状の繊維である。詳しくは、図１で示したように、濃染性ポリエステル繊維１の断面形状は、表面に突起部２と溝３とが交互かつ略一様に配されたものであり、繊維の表面に、繊維軸方向に連続した複数個（図１では２０個）の突起部を有しており、隣接する突起部の間には、突起部と同数個の溝が存在する。
【００２１】
突起部および溝の断面形状は、長方形または略台形状である。溝の形状が、例えば三角形であると、突起部における底面と上面との長さの差が大きくなり、フィラメント間において突起部と溝とが嵌合してしまうために、異型断面形状とする効果が低減してしまい、入射光の多重散乱が促進されずに濃染性に劣ってしまう。
【００２２】
また，突起部の数（Ｎ）は単繊維の周上に１０〜３２個であり、１６〜２５個であることがより好ましい。突起部の数が１０個以上であると入射光の多重散乱を促進させるための溝が十分に存在するために、濃染効果によりいっそう優れるものとなる。一方、突起部の数が３２個以下であると突起部が割れ難く、着用時などにおける繊維のフィブリル化を抑制することができ、濃染効果によりいっそう優れるものとなる。
【００２３】
突起部の幅Ｗと高さＨとの好ましい関係について以下に述べる。図２は、濃染性ポリエステル繊維（異形断面繊維）の部分拡大断面図である。図２において、突起部側面の線を延長し、この延長線と突起部の頂点との外接円の交点を４、５とし，溝の最深部の内接円との交点を４’、５’とする。また，線分４−５と線分４’−５’との中点を、６、６’とする。そして、線分４−５の長さを突起部の幅Ｗとする。線分６−６’の長さを突起部の高さＨとする。
【００２４】
本発明の異形断面繊維は，突起部の幅Ｗ（μｍ）と高さＨ（μｍ）が、下記式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）を満足する。
０．３≦Ｗ≦３．０      （ＩＩＩ）
０．５Ｗ≦Ｈ≦３．０Ｗ  （ＩＶ）
すなわち，突起部の幅Ｗは，０．３〜３μｍの範囲であり、０．４〜１．８μｍであることが好ましい。突起部の幅Ｗが０．３μｍ以上であると、繊維のフィブリル化を抑制し、濃染性に優れるものとなる。また、３μｍ以下であると、突起部の幅が過度に広くならないために、溝への入射光を十分に確保できるため、濃染性に優れる。
【００２５】
突起部の高さＨは、突起部の幅Ｗと密接に関連して設定される。詳しくは、突起部の幅Ｗの０．５〜３倍の範囲であり、０．６〜２倍の範囲であることがより好ましい。突起部の高さＨが幅Ｗの０．５倍以上であると、溝の深さが浅過ぎることがなく、入射光の多重散乱が十分に即しされるために濃染性に優れるものとなる。また、３倍以下であると、突起部が過度に大きくならず、フィブリル化を抑制することができるため、濃染性の低下を抑制することができる。
【００２６】
上記（ハ）について、以下に述べる。
入射光の多重散乱を促進させて濃染性を高めるために、可視光の波長（３８０〜７８０ｎｍ）に適切に対応するようなサイズ及び深さの微細孔が、単繊維表面に高密度に存在することが必要である。
本発明のポリエステル繊維表面に形成されている微細孔は、繊維表面における５μｍ×５μｍサイズの領域中に１０個以上の個数で存在するものであり、２０個以上の個数で存在することが好ましく、３０個以上の個数で存在することがより好ましい。繊維表面における５μｍ×５μｍサイズの領域中に１０個以上であると、微細孔の個数が十分であるために、入射光の多重散乱が促進される。微細孔の個数の上限が特に限定されないが、例えば１００個程度であり、７０個以下が好ましく、５０個以下であることがより好ましい。
【００２７】
また微細孔の長軸は０．９μｍ以下、短軸は０．６μｍ以下であり、好ましくは長軸が０．４〜０．９μｍ、短軸が０．２〜０．６μｍである。微細孔の長軸および短軸が上記の範囲であると、入射光の多重散乱が十分に促進されて、濃染性に優れるものとなる。
【００２８】
微細孔の深さは、１００〜４００ｎｍであり、１５０〜３５０ｎｍであることが好ましく、２００〜３００ｎｍがより好ましい。微細孔の深さが１００ｎｍ未満では、入射光の多重散乱を十分に促進させることができない。また、微細孔の深さが４００ｎｍを超えると微細孔生成に必要な生成粒子径が粗大になってしまい、単繊維表面に微細孔を高密度に存在させることができない。なお、微細孔の深さは、単繊維表面からの距離が最も大きい個所において測定された値である。
【００２９】
濃染性ポリエステル繊維の繊度は、単糸繊度として０．１〜１０．０デシテックスの範囲が好ましく、０．３〜５．０デシテックスの範囲がより好ましい、０．３〜３．０デシテックスの範囲がさらに好ましい。単糸繊度が、０．１デシテックス以上であれば、突起部の幅Ｗを０．６μｍ以上とし易く、入射光の多重散乱が促進されるために濃染性によりいっそう優れる。一方、１０．０デシテックス以下であると、風合が良好となる。
【００３０】
濃染性ポリエステル繊維の総繊度は、３０〜３００デシテックスであることが好ましく、５０〜２００デシテックスであることがより好ましい。ここでトータル繊度が、３０デシテックス以上であれば、強度により優れる。一方、３００デシテックス以下であると、風合が良好となる。
【００３１】
本発明の濃染性ポリエステル織編物は、ＣＩＥＬａｂのＬ＊値を用いて濃染効果を評価した場合に、Ｌ＊値が１２以下という濃染性に顕著に優れたポリエステル繊維となる。ここでＬ＊値は色の濃さの指標となるもので、その数値が小さくなるほど濃染性に優れることを示す。本発明においてＬ＊値は１１以下であることが好ましく、１０．５以下であることがより好ましい。Ｌ＊値の測定方法については、実施例において詳述する。
【００３２】
染色加工が施された本発明のポリエステル織編物に対し、ポリウレタン系樹脂、フッ素系樹脂、およびシリコン系樹脂からなる群の少なくとも１種類の樹脂を含有する被膜が積層されて形成されていること（さらなる濃染加工が施されていること）が好ましい。これらの樹脂は、いわゆる低屈折率樹脂である。こうした被膜を形成することにより、光の透過度が上がり、正反射が低減されるために、多重散乱が促進され濃染性がよりいっそう向上する。つまり、実撚りが施されたものであり、特定の突起部と溝とを有する異型断面繊維であり、単繊維表面に特定の微細孔を有する繊維を採用するとともに、さらなる濃染加工との相乗効果により、濃染性に顕著に優れるものとなる。低屈折率樹脂の屈折率は、１．５以下であると濃染性の観点から好ましい。
【００３３】
低屈折率樹脂としては、例えば、プロピレンオキシドとエチレンオキシドのブロックまたはランダム共重合ポリエーテルジオールとヘキサメチレンジイソシアネート等からなるポリウレタン系樹脂、ポリペンタデカフルオロオクチルアクリレート、ポリテトラフルオロエチレン、ポリトリフルオロエチルアクリレート等のフッ素系樹脂、ポリジメチルシラン、ポリメチルハイドロジエンシロキサン、ポリジメチルシロキサン等のシリコン系樹脂等を挙げることができる。
【００３４】
上記のような本発明の濃染性ポリエステル織編物の製造方法の一例について、下記に述べる。本発明の製造方法は、例えば下記の工程（Ｖ）〜（ＶＩＩＩ）を含むものである。
（Ｖ）難溶性ポリエステル樹脂組成物が芯部に配され、易溶性ポリエステル樹脂が鞘部に配されてなる潜在濃染性芯鞘複合ポリエステル繊維を準備する工程であって、
前記難溶性ポリエステル樹脂組成物は難溶性ポリエステル樹脂と平均粒子径０．０５〜０．５μｍの生成粒子とを含み、
前記生成粒子はリン化合物とアルカリ土類金属化合物とに由来するか、または、リン化合物とアルカリ金属化合物及びアルカリ土類金属化合物とに由来するものであり、
単繊維の繊維軸方向に垂直な断面における、前記芯部の形状が突起部及び溝を有する異型断面形状であり、前記突起部の数及び寸法が、前記（ＩＩ）〜（ＩＶ）を満足する。
（ＶＩ）前記潜在濃染性芯鞘複合ポリエステル繊維に対して実撚りを施す工程
（ＶＩＩ）実撚りが施された前記潜在濃染性芯鞘複合ポリエステル繊維を用い、織編物を得る工程
（ＶＩＩＩ）前記織編物をアルカリ減量処理に付する工程
【００３５】
工程（Ｖ）について以下に述べる。
工程（Ｖ）は、例えば、以下の工程（ＩＸ）および（Ｘ）を含む。
（ＩＸ）ジカルボン酸成分とジオール成分とをエステル化反応させて、ポリエステルオリゴマーを生成させた後に、前記ポリエステルオリゴマーにリン化合物とアルカリ土類金属化合物とを添加するか、又は、リン化合物とアルカリ金属化合物及びアルカリ土類金属化合物とを添加し、次いで重縮合反応を行って難溶性ポリエステル樹脂組成物を得る工程
なお、本明細書においては、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物を、単に「金属化合物」と称する場合がある。
【００３６】
（Ｘ）前記難溶性ポリエステル樹脂組成物を芯部に配し、易溶性ポリエステル樹脂を鞘部に配するように複合紡糸し、繊維長手方向に垂直な断面における芯部の形状が突起部及び溝を有する異型断面形状である潜在濃染性芯鞘複合ポリエステル繊維を得る工程
【００３７】
工程（ＩＸ）について以下に述べる。
ジカルボン酸としては、主にテレフタル酸を用いることができる。本発明の効果を損なわない範囲で、目的に応じて他の成分が共重合されていてもよい。テレフタル酸以外の成分としては、イソフタル酸、フタル酸、無水フタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−テトラブチルホスホニウムスルホイソフタル酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、アジピン酸、セバシン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、又は１，４−シクロヘキシルジカルボン酸などが挙げられる。
【００３８】
ジオール成分としては、主にエチレングリコールを用いることができる。本発明の効果を損なわない範囲で、目的に応じて他の成分が共重合されていてもよい。エチレングリコール以外の成分としては、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール（ネオペンチレングリコール）、ジプロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジメチロールプロピオン酸、ポリ（エチレンオキシド）グリコール、又はポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールなどが挙げられる。
【００３９】
ジカルボン酸（テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸）とジオール（エチレングリコールを主成分とするジオール）とをエステル化反応させて、ポリエステルオリゴマーを得る。ここで、ポリエステルオリゴマーとはジカルボン酸成分及びジオール成分が、それぞれテレフタル酸及びエチレングリコールの場合には、ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレートを含み、さらに、一分子内にエチレンテレフタレートの繰り返し単位を２以上含み、かつ、いまだポリエチレンテレフタレートと呼べるほど極限粘度・分子量・重合度が上がっておらず、末端がカルボキシル基又はヒドロキシエチル基である化合物を表す。そのようなポリエステルオリゴマーが生成するまで、例えば、２５０℃の温度で３〜８時間エステル化反応を行うことができる。エステル化反応の反応率を検知するために、生成する水の量を測定することができる。
【００４０】
ポリエステルオリゴマーにはトリメリット酸、トリメシン酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、トリメリット酸モノカリウム塩などの多価カルボン酸、グリセリン、ペンタエリトリトール、ジメチロールエチルスルホン酸ナトリウム、ジメチロールプロピオン酸カリウムなどの多価ヒドロキシ化合物を、本発明の目的を達成する範囲内で共重合してもよい。
【００４１】
上記のポリエステルオリゴマーに金属化合物とリン化合物とを添加し、次いで重縮合反応を行って、アルカリに難溶性であるポリエステル樹脂を含む、難溶性ポリエステル樹脂組成物を得る。ここで、重縮合反応とともに、リン化合物と金属化合物との反応が起こり、ポリエステル樹脂に不溶である上述したような生成粒子が形成する。
【００４２】
リン化合物と金属化合物の添加順については、リン化合物を先としてもよいし、リン化合物を後にしてもよく、また、リン化合物と金属化合物とを混合して同時添加としてもよい。
【００４３】
金属化合物の添加量は、ポリエステルを構成する酸成分１モルに対して１０×１０−４〜１００×１０−４モルであることが好ましく、より好ましくは３０×１０−４〜８０×１０−４モルである。含有量が１０×１０−４以上であると、ポリエステル繊維の濃染性を良好とするのに十分なサイズの生成粒子を形成することができ、かつポリエステル繊維表面に濃染性を良好とするために必要な前述の個数の微細孔を発現させることができる。１００×１０−４モル以下であると、粗大粒子の発生を抑制できるので、紡糸する際に溶融したポリエステル樹脂組成物をろ過するフィルターの目詰まりが発生せず、ポリエステル繊維の製糸工程の安定性を良好に保つことができる。
【００４４】
リン化合物の添加量は、ポリエステルを構成する酸成分１モルに対して１０×１０−４〜１００×１０−４モルであることが好ましく、より好ましくは２０×１０−４〜９０×１０−４モルである。含有量が１０×１０−４モル以上であると、ポリエステル繊維の濃染性を良好とするのに十分なサイズの生成粒子を形成することができ、かつポリエステル繊維表面に濃染性を良好とするために必要な前述の個数の微細孔を発現させることができる。１００×１０−４モル以下であると、粗大な生成粒子の発生を抑制できるので、紡糸する際に溶融したポリエステル樹脂組成物をろ過するフィルターの目詰まりが発生せず、ポリエステル繊維の製糸工程の安定性を良好に保つことができる。なお、金属化合物とリン化合物とのモル比は、製糸安定性及び潜在濃染性に優れるために、（金属化合物）／（リン化合物）＝０．５〜１．５であることが好ましい。
【００４５】
リン化合物としては、例えば、リン酸類、ホスホン酸類、又はホスフィン酸類が挙げられる。なかでも、生成粒子の平均粒子径が大きすぎることがなく、ポリエステル繊維の濃染性（又は潜在濃染性）及び製糸工程の安定性が良好となるため、脂肪族のリン酸類が好ましく、特にリン酸エステルが好ましい。濃染性に優れる観点から、リン酸エステルの中でもリン酸トリエチル（トリエチルホスフェート）が特に好ましい。
【００４６】
アルカリ金属化合物とは、特に、カルボン酸のアルカリ金属塩であり、その具体例として、酢酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、安息香酸リチウム、安息香酸ナトリウム、又は安息香酸カリウムが挙げられる。なかでも、生成粒子の平均粒子径が最適な範囲となり、ポリエステルの重合反応時の副生成物を抑制できることから、酢酸リチウムが好ましい。
【００４７】
アルカリ土類金属化合物とは、特に、カルボン酸のアルカリ土類金属塩であり、その具体例として、酢酸マグネシウム、酢酸カルシウム、シュウ酸マグネシウム、プロピオン酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、安息香酸カルシウム、又は酢酸マンガンが挙げられる。特にカルボン酸のマグネシウム塩を用いた場合は、ポリエステル樹脂中に形成される生成粒子の粒子径が過大となることがなく、濃染性、及び潜在濃染性芯鞘複合ポリエステル繊維の製糸工程の安定性が良好となるため好ましい。なかでも、濃染性及び取扱性に優れるために、酢酸マグネシウムが特に好ましい。
【００４８】
リン化合物と金属化合物との好ましい組み合わせは、生成粒子の平均粒子径を上記範囲に制御し、濃染性に顕著に優れるポリエステル繊維（潜在濃染性芯鞘複合ポリエステル繊維、濃染性ポリエステル繊維）を得る観点から、リン酸エステルと酢酸の金属塩との組み合わせが好ましく、より好ましくはトリエチルホスフェート（リン酸トリエチル）と酢酸マグネシウムとの組み合わせであり、さらに、これらに加えて酢酸リチウムを併用することが最も好ましい。なお、金属化合物として酢酸リチウムを単独で用いた場合は、生成粒子が粗大になり過ぎる傾向がある。すなわち、本発明においては、生成粒子の平均粒子径を上記範囲に制御し、濃染性を顕著に向上させるという相乗効果を奏するために、リン化合物としてトリエチルホスフェート（リン酸トリエチル）と、金属化合物として酢酸マグネシウム及び酢酸リチウムとの併用が最適なのである。
【００４９】
次いで、重縮合触媒（例えば、エチレングリコール溶液）を添加し重縮合反応を行って、ポリエステル樹脂組成物を得ることができる。重縮合反応系には、必要に応じて、共重合モノマー又は着色防止剤のような添加剤を、エチレングリコール溶液又は分散液として添加してもよい。この場合、エチレングリコールを留去（減圧下でエチレングリコールを除去）することによって重縮合反応を開始し、引き続き留去しながら反応を行った後、常法によってストランドを払い出し、チップ化することができる。ここで、生成粒子の生成は重縮合触媒が添加されてから開始される。そして、溶液が留去されるにつれて生成物の溶解度が低下し、この生成物が粒子として析出する。
【００５０】
ポリエステル樹脂組成物の極限粘度（固有粘度）は、０．５〜１．５ｄＬ／ｇであることが好ましい。極限粘度がこの範囲であると、樹脂組成物を紡糸して得られるポリエステル繊維の物性が低下せず、ポリエステル樹脂組成物又はポリエステル繊維が製造し易い。
【００５１】
リン化合物とアルカリ金属化合物及び／又はアルカリ土類金属化合物との組み合わせは、生成粒子の平均粒子径を０．０５〜０．５０μｍの範囲に制御する観点から、リン酸エステルと酢酸のアルカリ金属塩あるいはアルカリ土類金属塩の組み合わせが好ましく、より好ましくはトリエチルホスフェートと酢酸マグネシウムとの組み合わせであり、さらにこれらに加えて酢酸リチウムを併用することが最も好ましい。
【００５２】
生成粒子は、リン化合物とアルカリ土類金属化合物とに由来するか、又は、リン化合物とアルカリ金属化合物及びアルカリ土類金属化合物とに由来する。本発明において、「潜在濃染性」とは、上述したような芯鞘複合ポリエステル繊維に対してアルカリ減量処理を施し、鞘部を溶出させるとともに生成粒子を脱落させ、単繊維表面に微細孔を形成することで発現する濃染性をいう。
【００５３】
生成粒子とは、シリカ微粒子のような公知の不活性微粒子とは異なるものであり、後述のリン化合物と金属化合物とをあらかじめ反応させずに個別にポリエステル樹脂組成物の製造段階（合成反応系）に添加することで、リン化合物と金属化合物とが反応し形成される粒子である。生成粒子は公知の不活性微粒子と比較すると、凝集により微粒子が粗大化してしまうことが抑制されるため、適切なサイズ及び深さを有する微細孔を高密度で形成することができ、本発明の効果（優れた濃染性、潜在濃染色性）をよりいっそう顕著に発現させることができる。
【００５４】
生成粒子の平均粒子径は０．０５〜０．５μｍであり、より好ましくは０．０８〜０．４μｍである。平均粒子径が上記範囲であると、アルカリ減量処理により濃染性ポリエステル繊維を得た場合に、後述のような適切なサイズ及び深さを有する微細孔を、高密度（特定範囲の個数）で形成し得る生成粒子となり、また潜在濃染性芯鞘ポリエステル繊維を紡糸する際に溶融ポリマーをろ過するフィルターが目詰まりすることもなく、圧力の上昇又は糸切れの発生を抑制することができる。生成粒子の平均粒子径は、例えば、リン化合物と金属化合物との組み合わせ、又はリン化合物と金属化合物との添加量を好ましいものとすることで、上記の範囲に制御することができる。本発明におけるリン化合物と金属化合物との好ましい組み合わせ、及びリン化合物と金属化合物との添加量については後述する。また、本発明における微細孔のサイズ、深さ、及び個数の範囲についても後述する。
【００５５】
工程（Ｘ）について以下に述べる。
公知の紡糸方法（例えば、溶融紡糸法）を採用し、好ましい複合紡糸ノズルを選定し、工程（ＩＸ）で得られた難溶性ポリエステル樹脂組成物を芯部に配し、易溶性ポリエステル樹脂を鞘部に配するように複合紡糸（例えば、溶融紡糸）することで、マルチフィラメント糸としての潜在濃染性芯鞘複合型ポリエステル繊維を得る。
【００５６】
潜在濃染性芯鞘複合ポリエステル繊維は、難溶性ポリエステル樹脂組成物が芯部に配され、易溶性ポリエステル樹脂が鞘部に配されてなるものである。そして、単繊維の繊維軸方向の垂直な断面における芯部の形状が、突起部および溝を有する異形断面形状である。なお本発明において、易溶性とはアルカリ化合物（アルカリ）による溶出が容易であることをいい、難溶性とはアルカリによる溶出が容易ではないことをいう。なお、潜在濃染性芯鞘複合ポリエステル繊維において、芯部の形状は、上述の濃染性ポリエステル繊維の断面形状と実質的に同一である。なぜなら、潜在濃染性芯鞘複合ポリエステル繊維の鞘部を塩基性化合物（アルカリ）により溶出し、さらには芯部表面を溶出させて生成粒子を脱落させることで、本発明の織編物に含まれる濃染性ポリエステル繊維となるからである。
【００５７】
易溶性ポリエステル樹脂は、後述の難溶性ポリエステル樹脂よりもアルカリ等の溶剤に対する溶解速度が５倍以上速いものであることが好ましい。そのため、易溶性ポリエステル樹脂は、ジカルボン酸成分のうち１〜３モル％がスルホン酸塩基を有する芳香族ジカルボン酸成分であり、平均分子量が１０００〜１００００のポリアルキレングリコールを５〜１５質量％含有することが好ましい。
【００５８】
スルホン酸塩基を有する芳香族ジカルボン酸成分としては、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−ナトリウムスルホテレフタル酸、５−カリウムスルホイソフタル酸、５−ナトリウムスルホテレフタル酸、５−リチウムスルホイソフタル酸、５−ホスホニウムスルホイソフタル酸等が挙げられる。スルホン酸塩基を有する芳香族ジカルボン酸成分が、ジカルボン酸成分の１モル％以上であると、アルカリに対する溶解速度が十分に速くなる。３モル％以下であると、高速時においても製糸性がより良好であり糸切れ等のトラブル発生を抑制できる。
【００５９】
また、ポリアルキレングリコールは、平均分子量が１０００〜１００００のものが好ましい。平均分子量が１０００以上であると、易溶性ポリエステル樹脂のガラス転移点が低下することがなく、紡糸工程で融着が発生し難くなる。１００００以上であると、相溶性が良好となり均一に含有させ易くなる。
【００６０】
ポリアルキレングリコール含有量が５質量％以上であると、アルカリに対する溶解速度が十分に速くなる。１５質量％以下であると、溶解速度を十分に速いものに維持しつつ、製糸性が良好となり、紡糸工程で糸切れ等のトラブルを抑制することができる。
【００６１】
易溶性ポリエステル樹脂としては、例えば、ジカルボン酸成分のうち１〜３モル％がスルホン酸塩基を有する芳香族ジカルボン酸成分であり、かつ平均分子量１０００〜１００００のポリアルキレングリコールを５〜１５質量％含有するポリエステル樹脂を用いることができる。
【００６２】
これを、公知の紡糸方法（例えば、溶融紡糸法）を採用し、好ましい紡糸ノズルを選定し、難溶性ポリエステル樹脂組成物が芯部に配されるとともに、易溶性ポリエステル樹脂が鞘部に配されるように、複合紡糸（例えば、溶融紡糸）する。そして、公知の方法で未延伸糸として巻き取った後に延伸を行ってもよいし、吐出後一旦巻き取ることなく延伸した後、巻き取ってもよい。また、３０００〜９０００ｍ／分の速度で巻き取った上で、別途延伸せずにそのままの状態で糸加工、又は製織編に使用してもよい。
【００６３】
紡糸条件は特に限定されないが、例えば、紡糸温度が２７０〜３００℃であり、引き取り速度が１０００〜２０００ｍ／分で一旦巻き取った未延伸糸を、延伸温度が７０〜１００℃であり、熱セット温度が１２０〜１９０℃であり、延伸速度が２００〜１０００ｍ／分であり、延伸倍率が未延伸糸の最大延伸倍率の０．６５〜０．８５倍程度で延伸するＦＤＹ法が挙げられる。最大延伸倍率とは、延伸温度８０℃、熱セット温度１４５℃、及び延伸速度６００ｍ／分の条件下で未延伸糸が切断されるまで延伸した時の倍率をいう。
【００６４】
なお、紡糸及び延伸の手法として、例えば、ＰＯＹ法（２０００ｍ／分以上の高速紡糸により、半未延伸糸として巻き取る方法）、ＨＯＹ法（５０００ｍ／分以上の超高速紡糸により、高配向未延伸糸として巻き取る方法）又はスピンドロー法（２００ｍ／分以上で紡糸し、一旦巻き取ることなく続けて延伸する方法）が挙げられる。
【００６５】
易溶性ポリエステル樹脂と難溶性ポリエステル樹脂組成物との質量比は、（易溶性ポリエステル樹脂）と（難溶性ポリエステル樹脂組成物）＝５：９５〜４０：６０の範囲が好ましく、特に１０：９０〜３０：７０が好ましい。易溶性ポリエステル樹脂が５質量％以上であると、本発明の突起部と溝とを有する異形断面形状を得やすく、一方で４０質量％以下であると、強力が十分なものとなる。
【００６６】
工程（ＶＩ）について以下に述べる。
工程（Ｖ）で得られた潜在濃染性芯鞘複合ポリエステル繊維に対して撚り（実撚り）を施し、撚糸（強撚糸）とする。加撚条件としては、常法に従って行えば特に限定するものではなく、上述したように、撚係数Ｋが１０，０００〜３０，０００の範囲であるポリエステル繊維が得られるような条件で、実撚りを施すことができる。さらに必要に応じて、仮撚、又は空気交絡処理などの各種の加工を施してもよい。
【００６７】
工程（ＶＩＩ）について以下に述べる。
織編物とする方法については常法に従って行えば良く、特に限定するものでない。例えば織物であれば、エアージェット織機、レピア織機、フライシャトル織機、又はウォータージェット織機等を用い、平織組織、綾織組織、又は朱子組織等の織組織で製織することができる。また、編物であれば、丸編機又は経編機等を用い、天竺、鹿の子又はスムース等の編組織で製編することができる。
【００６８】
工程（ＶＩＩＩ）について以下に述べる。
工程（ＶＩＩ）で得られた織編物に対し、アルカリ化合物を用いて、アルカリ減量処理を行う。アルカリ減量処理に付する前に、必要に応じて、常法に従って糊抜き、精練、プレセットを行ってもよい。
【００６９】
アルカリ減量処理は、潜在濃染性芯鞘複合ポリエステル繊維の鞘部を溶出させて異形断面繊維とし、さらに生成粒子を脱落させて微細孔を得るために施すものである。つまり、本発明においては、濃染性ポリエステル繊維の表面に形成される微細孔は、例えば、生成粒子を形成させたポリエステル樹脂組成物を紡糸して繊維とした後に、アルカリ水溶液で処理して粒子を溶出することにより得られる微細孔をいう。アルカリ減量処理は常法に従って行えば良く、アルカリ化合物の水溶液を用いて行うことができる。ここで使用するアルカリ化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド、炭酸ナトリウム等を挙げることができる。なかでも、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが特に好ましい。
【００７０】
アルカリ化合物の水溶液の濃度は、アルカリ化合物の種類又は処理条件等によって異なるが、通常０．１〜４０質量％の範囲が好ましく、特に１〜３０質量％の範囲が好ましい。アルカリ減量処理温度は、４０〜１２０℃の範囲が好ましく、特に６０〜１００℃の範囲が好ましい。処理時間は１分〜４時間の範囲が好ましい。
【００７１】
このアルカリ減量率は特に限定されるものではなく、例えば、易溶性ポリエステル樹脂と難溶性ポリエステル樹脂との質量比、金属化合物及びリン化合物の添加量によって決定されるものであり、例えば、６〜５５質量％の範囲であることが好ましい。
【００７２】
上記のようにして得られた本発明の濃染性ポリエステル織編物に対して、染色加工を施すことができる。染色加工は常法に従って行えばよく、その手法も特に限定されないが、黒色染色であれば、その他の色を採用した場合と比較して、Ｌ＊値の数値を下げ濃染効果を得ることができる。染料としては、分散染料を挙げることができ、例えば、ＤｉＳｔａｒ社「Ｄｉａｎｉｘ  Ｂｌａｃｋ  ＨＧ−ＦＳ」、日本化薬（株）社製「Ｋａｙａｌｏｎ  Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ  Ｂｌａｃｋ  ＢＲＮ−ＳＦ  ２００」、「Ｋｉｗａｌｏｎ  Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ  Ｂｌａｃｋ  ＫＧ−ＳＥ  Ｌｉｑ」などを挙げることができる。染色時の染料濃度は、特に限定されず、例えば５〜１５％ｏ．ｍ．ｆの範囲である。染色加工に用いられる染色機としては、特に限定されず、例えば高圧液流染色機等を用いることができる。染色温度は１２０〜１３５℃の範囲が好ましく、時間は３０〜６０分の範囲が好ましい。
【００７３】
染色後の本発明の濃染性ポリエステル織編物表面に、低屈折率樹脂を含む被膜を積層し形成することで、さらなる濃染化（濃染加工）を行ってもよい。低屈折率樹脂被膜を形成するための加工剤の市販品としては、例えば、シリコン系樹脂を含むものとして北広ケミカル社製「ライトテックスＧＲ−２」又は信越化学工業社製「ＫＭ−９７７１」、ポリウレタン系樹脂を含むものとして北広ケミカル社製「シュワットＴＲ−４２０」、フッ素系樹脂含むものとして明成化学工業社製「バソテックスＦＳ−３７０Ｅ」などが挙げられる。特に、濃染性、取扱性の観点から、ポリペンタデカフルオロオクチルアクリレート、ポリテトラフルオロエチレン、ポリトリフルオロエチルアクリレート等のフッ素系樹脂が好ましい。
【００７４】
樹脂被膜を形成する方法としては、例えば、パディング法が好ましい。例えば、フッ素系樹脂を織編物１００質量％に対して固形分質量で０．２〜１．０％で付着していることが好ましく、より好ましくは０．３〜０．８％である。固形分質量０．２％以下であると、濃染性によりいっそう優れるものとなる。１．０％以下であれば染色堅牢性の低下を抑制することができる。パディング後に乾燥するが、乾燥条件としては、例えば温度１００〜１４０℃、時間３０〜１８０秒間とすることが好ましい。乾燥温度が１００℃以上であると樹脂の反応速度が適切な範囲となり、さらなる濃染化効果が実現できる。また、１４０℃以下であると、樹脂被膜の形成が均一なものとなり、染色時の色ムラ、または樹脂の脱落を抑制することができる。乾燥後は、必要に応じて１５０〜１９０℃の範囲で熱処理を施すことができる。
【００７５】
本発明の濃染色性ポリエステル織編物は、濃染性に顕著に優れる。詳しくは、黒色染色加工を施したときのＬ値が１２以下であり、１１．５以下であることが好ましく、１１．０であることがより好ましく、１０．５以下であることが特に好ましい。そのため、衣料（特にブラックフォーマル）、水着、スポーツインナー、ランジェリー、又はファンデーションのような濃染性が必要とされる衣料繊維製品に好適である。
【実施例】
【００７６】
以下、実施例に従って本発明を具体的に説明する。本発明はこの実施例に限定されない。本発明の実施例における測定方法、又は評価方法は、以下の通りである。
【００７７】
（１）極限粘度
フェノールと四塩化エタンとの等質量混合物を溶媒として、温度２０℃の条件下で、常法に基づき測定した。
【００７８】
（２）Ｌ値
織編物に対し、色彩色差計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製分光光度計  Ｃｏｌｏｒ−Ｅｙｅ−３１００）を用いてＬ値を測定した。なお、Ｌ値はその値が小さいほど深みのある濃色であることを示す。
【００７９】
（３）微細孔の個数
得られた織編物から濃染性ポリエステル繊維の単繊維をランダムに１０本採取した。この単繊維の表面を、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて倍率１００００倍で撮影した。撮影写真においてランダムに経５μｍ×横５μｍの検査領域を設定し、この領域内に存在する微細孔の数をカウントし、１０本の平均値を算出した。
【００８０】
（４）微細孔のサイズ
上記（３）にて撮影された写真において、繊維表面に存在する微細孔をランダムに３０個選定した。繊維の長手方向の長さを長軸とし、長手方向に直行する方向の長さを短軸として測定し、それぞれの平均値を求めた。
【００８１】
（５）微細孔の深さ
織編物から濃染性ポリエステル繊維の単繊維を１本採取し、繊維軸方向（長手方向）に対して垂直に切断した。この切断面を、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて倍率１００００倍で撮影した。この撮影写真において、繊維表面に存在する微細孔をランダムに３０個選定して微細孔の深さを測定し、平均値を求めた。なお、微細孔の深さは、単繊維表面からの距離が最も大きい個所において測定した。
【００８２】
（６）突起部の個数、サイズ（幅及び高さ）
織編物から濃染性ポリエステル繊維を１本採取し、繊維軸方向（長手方向）に対して垂直に切断した。この断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で写真に撮り（倍率；１００００倍）、写真上でカウント、または測定した。
【００８３】
＜実施例１＞
下記のようにして、アルカリに対して難溶性のポリエステル樹脂組成物Ａを得た。
ポリエステル低重合体の存在するエステル化反応器に、テレフタル酸（ＴＰＡ）とエチレングリコール（ＥＧ）のスラリー（モル比がＴＰＡ：ＥＧ＝１．６）を連続的に供給し、温度２５０℃、圧力５０ｈＰａの条件で反応させ、エステル化反応率９５％のポリエステル低重合体を連続的に得た。このポリエステル低重合体を重縮合反応缶に投入し、容器内を窒素で置換した。次いで、重縮合触媒として三酸化アンチモンをポリエステルを構成する酸成分１モルに対して２．０×１０−４モル、リン化合物としてリン酸トリエチルをポリエステルを構成する酸成分１モルに対して８４×１０−４モル、酢酸マグネシウムをポリエステルを構成する酸成分１モルに対して３５×１０−４モル、酢酸リチウムをポリエステルを構成する酸成分１モルに対して３５×１０−４モルとなるようとなるよう添加した。圧力を徐々に減じて１時間後に１．２ｈＰａ以下とした。この条件で攪拌しながら重縮合反応を４時間行った後、常法により払い出してペレット化し、極限粘度が０．６９ｄＬ／ｇのポリエステル樹脂組成物Ａを得た。
【００８４】
アルカリに対して易溶性のポリエステル樹脂として、ポリエステルに対してスルホン酸ナトリウム２．０質量％及びポリエチレングリコール６．０質量％を共重合させたポリエステル樹脂を準備した。
【００８５】
難溶性のポリエステル樹脂組成物Ａが芯部に配され、アルカリに対して易溶性のポリエステル樹脂が鞘部に配される、芯鞘複合繊維となるように、異形断面繊維を紡糸可能な口金を用いて紡糸した。詳しくは、２０個の突起部と溝とを有する芯部と、その周囲に配される鞘部とからなる異形断面繊維を紡糸可能である、２４個の紡糸孔が穿設されている口金から紡出させた。紡出した糸条を空気流により冷却し、オイリング装置（油剤供給装置）を通過させて油剤を付与した。
【００８６】
この糸条を紡糸速度３２５０ｍ／分にて引取った（８４ｄｔｅｘ２４ｆ）。得られた糸条を常用の延伸機にて、８５℃の熱ローラを介して１．５倍に延伸し、さらに１７０℃のヒートプレートで熱処理を行って巻き取り、延伸糸を得た（５６ｄｔｅｘ２４ｆ）。このポリエステル繊維において、芯部と鞘部との複合比率（質量比）は、芯部：鞘部＝８１：１９であった。次いで、得られた延伸糸を常用の撚糸機にて撚回数１５００回／ｍで撚りを掛け、強撚糸であるポリエステル繊維（潜在濃染性芯鞘複合ポリエステル繊維）を得た（撚係数Ｋ；１１，０００）。
【００８７】
次に、得られた潜在濃染性芯鞘複合ポリエステル繊維を、編機（小池機械製作所製、針本数：３００本、釜径：３．５インチ）を用いて筒編地に編成し、４０ｇ／Ｌの割合で水酸化ナトリウムを含むアルカリ溶液（浴比１：３０）を用い、処理温度１００℃、時間６０分間でアルカリ減量処理し（減量率４０％）、濃染性ポリエステル繊維を含む本発明の濃染性ポリエステル織編物を得た。
【００８８】
次いで下記手法にて染色を行った。
＜染色条件＞
（濃度）
ダイスター社製の染料「Ｄｉａｎｉｘ  Ｂｌａｃｋ  ＨＧ−ＦＳ（２００％）」７．５％ｏ．ｍ．ｆ
日華化学社製「ニッカサンソルトＳＮ−１３０」（分散助剤）  ０．５ｇ／Ｌ
酢酸  ０．２ｃｃ／Ｌ
（浴比）
試料：浴量＝１：４０
（染色温度）
１３５℃×３０分
【００８９】
＜還元洗浄条件＞
（濃度）
ハイドロサルファイト  ２ｇ／Ｌ
水酸化ナトリウム  ２ｇ／Ｌ
日華化学社製「サンモールＦＬ」（非イオン活性剤）  １ｇ／Ｌ
（浴比）
試料：浴量＝１：４０
（洗浄温度）
８０℃×２０分
【００９０】
次に染色された筒編地に対し、下記加工剤を用いてパディング処理することでフッ素系樹脂からなる樹脂被膜を形成し、さらなる濃染加工を施した。なお乾燥温度は１２０℃、乾燥時間は１２０秒とした。熱処理温度は１７０℃、熱処理時間は６０秒とした。
（加工剤）
明成化学工業社製「バソテックス  ＦＳ−３７０Ｅ」３０ｇ／Ｌ  （固形分１７質量％であるフッ素系樹脂溶液）
日華化学社製「テキスポート  ＳＮ−１０」（オリゴマー除去剤）  ２ｇ／Ｌ  
【００９１】
＜実施例２＞
濃染加工を施さなかった以外は（フッ素系樹脂を含む樹脂被膜を形成しなかった以外は）、実施例１と同様の操作を行って、実施例２の濃染性ポリエステル織編物を得た。
【００９２】
＜実施例３＞
潜在濃染性芯鞘複合ポリエステル繊維の強撚条件における撚回数を５００回／ｍとして、撚係数Ｋを３６７４とした以外は、実施例１と同様の操作を行って、実施例３の濃染性ポリエステル織編物を得た。
【００９３】
＜実施例４＞
アルカリ減量条件を、水酸化ナトリウムの割合２０ｇ／Ｌの割合、浴比１：３０、処理温度１００℃、時間６０分間とし、減量率を３０％とした以外は、実施例１と同様の操作を行って、実施例４の濃染性ポリエステル織編物を得た。
【００９４】
＜実施例５＞
濃染加工を施さなかった以外は（低屈折率樹脂を含む樹脂被膜を形成しなかった以外は）、実施例４と同様の操作を行って、実施例５の濃染性ポリエステル織編物を得た。
【００９５】
＜実施例６＞
潜在濃染性芯鞘複合ポリエステル繊維の強撚条件における撚回数を５００回／ｍとすることで撚係数Ｋを３６７４とした以外は実施例４と同様の操作を行って、実施例６の濃染性ポリエステル織編物を得た。
【００９６】
＜比較例１＞
潜在濃染性芯鞘複合ポリエステル繊維に対して、撚回数を４００Ｔ／ｍとし、撚係数を２９９２とした以外は、実施例１と同様の操作を行って、織編物を得た。
【００９７】
＜比較例２＞
アルカリに対して難溶性のポリエステル樹脂組成物Ａを、通常のポリエチレンテレフタレート（生成粒子を含まないポリエステル樹脂）に代えた以外は、実施例１と同様の操作を行って、比較例２の織編物を得た。
【００９８】
＜比較例３＞
アルカリ減量条件を、水酸化ナトリウムの割合２０ｇ／Ｌ、浴比１：３０、処理温度１００℃、処理時間３０分間とし、アルカリ減量率を２５％とした以外は、実施例１と同様の操作で行って、比較例３の織編物を得た。
【００９９】
＜比較例４＞
使用するノズルを丸断面繊維用に変更し、ポリエステル樹脂組成物Ａを常用の溶融紡糸機を用いて常法により紡糸し、断面形状が丸断面である未延伸糸を得た（８４ｄｔｅｘ２４ｆ）。得られた糸条を常用の延伸機にて、常法により延伸し延伸糸であるポリエステル繊維を得た（５６ｄｔｅｘ２４ｆ）。次いで、得られた延伸糸を常用の撚糸機にて、撚回数１５００Ｔ／ｍで実撚りを施して、撚係数１１，０００である強撚糸を得た。
【０１００】
次に、得られた強撚糸を編機（小池機械製作所製、針本数：３００本、釜径：３．５インチ）を用いて筒編地に編成し、２０ｇ／Ｌの割合で水酸化ナトリウムを含むアルカリ溶液（浴比１：３０）を用い、処理温度１００℃、時間３０分間でアルカリ減量処理した（減量率２０％）。これに、下記条件にて染色した。
＜染色条件＞
（濃度）
ダイスター社製の染料「Ｄｉａｎｉｘ  Ｂｌａｃｋ  ＨＧ−ＦＳ（２００％）」７．５％ｏ．ｍ．ｆ
日華化学社製「ニッカサンソルトＳＮ−１３０」（分散助剤）  ０．５ｇ／Ｌ
酢酸  ０．２ｃｃ／Ｌ
（浴比）
試料：浴量＝１：４０
（染色温度）
１３５℃×３０分
【０１０１】
＜還元洗浄＞
（濃度）
ハイドロサルファイト  ２ｇ／Ｌ
水酸化ナトリウム  ２ｇ／Ｌ
日華化学社製「サンモールＦＬ」（非イオン活性剤）１ｇ／Ｌ
（浴比）
試料：浴量＝１：４０
（洗浄温度）
８０℃×２０分
【０１０２】
染色された筒編地に対し、下記加工剤を用いてパディング処理により濃染加工を施した。なお、乾燥温度は１２０℃、時間は１２０秒、熱処理温度は１７０℃、熱処理時間は６０秒で行った。
（加工剤）
明成化学工業社製「バソテックス  ＦＳ−３７０Ｅ」（固形分１７質量％であるフッ素系樹脂溶液）  ３０ｇ／Ｌ
日華化学社製「テキスポート  ＳＮ−１０」（オリゴマー除去剤）  ２ｇ／Ｌ
【０１０３】
実施例１〜６及び比較例１〜４で得られた織編物に対し各種評価を行った。評価結果を表１に併せて示す。
【０１０４】
【表１】
2018048421.tif 000003
【０１０５】
表１から明らかなように実施例１〜６においては、Ｌ＊値が１２以下という濃染性に優れた織編物が得られた。特に、実施例１は、濃染性ポリエステル繊維を強撚糸とし、さらに濃染加工を施して低屈折率の樹脂被膜を形成したことによる相乗効果により、濃染性によりいっそう優れるものであった。
【０１０６】
比較例１では、濃染性ポリエステル繊維に実撚を施さなかったために、一定の濃染性は得られるものの、実施例１に比べるとＬ＊値が高くなり、濃染効果に劣るものとなった。
【０１０７】
比較例２では、異型断面形状ではあるが微細孔を有していないポリエステル繊維を用いたために、Ｌ＊値が高く濃染効果が劣るものとなった。比較例３では、異型断面形状を有し、さらに微細孔を有するポリエステル繊維を用いたが、突起部の幅が過度に広く、突起部の高さも低いために濃染性に劣るものとなった。
【０１０８】
比較例４では、単繊維表面に微細孔を有するものであるが丸断面形状であるポリエステル繊維を用いたために、光の反射が大きくなったため、実施例１に比べると、濃染性に顕著に劣るものとなった。
【符号の説明】
【０１０９】
１      濃染性ポリエステル繊維
２      突起部
３      溝
４、５      突起部側面の線と突起部頂点の外接円との交点
４’、５’  突起部側面の線と溝の最深部の内接円との交点
６          線分４−５の中点
６‘        線分４’−５’の終点
【図１】
2018048421.tif 000004
【図２】
2018048421.tif 000005