(57)【要約】【課題】飛行性能及びアプローチ性能に優れたゴルフボールの提供。【解決手段】ゴルフボール２は球状のコア４と、このコア４の外側に位置する中間層６と、この中間層６の外側に位置するカバー８とを備えている。コア４の中心点からの距離がこのコアの半径の７５％である点の硬度Ｈ７５は、このコア４の中心点の硬度Ｈ０より大きい。硬度Ｈ７５と硬度Ｈ０との差Ｄ１＝（Ｈ７５−Ｈ０）は、ショアＣ硬度で１０．０以上２７．０以下である。コア４の表面の硬度Ｈｓは硬度Ｈ７５より大きい。硬度Ｈｓと硬度Ｈ７５との差Ｄ２＝（Ｈｓ−Ｈ７５）は、ショアＣ硬度で０以上６．５以下である。硬度Ｈ７５は、中間層６のショアＣ硬度ＨｍＣより小さい。中間層６のショアＤ硬度ＨｍＤは、カバーのショアＤ硬度Ｈｃより大きい。【選択図】図１
2018094211.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
球状のコアと、このコアの外側に位置する中間層と、この中間層の外側に位置するカバーとを備えており、
上記コアの中心点からの距離がこのコアの半径の７５％である点の硬度Ｈ７５が、このコアの中心点の硬度Ｈ０より大きく、この硬度Ｈ７５と硬度Ｈ０との差Ｄ１＝（Ｈ７５−Ｈ０）が、ショアＣ硬度で１０．０以上２７．０以下であり、
上記コアの表面の硬度Ｈｓが上記硬度Ｈ７５より大きく、この硬度Ｈｓと硬度Ｈ７５との差Ｄ２＝（Ｈｓ−Ｈ７５）が、ショアＣ硬度で０以上６．５以下であり、
上記硬度Ｈ７５が、上記中間層のショアＣ硬度ＨｍＣより小さく、
上記中間層のショアＤ硬度ＨｍＤが、上記カバーのショアＤ硬度Ｈｃより大きいゴルフボール。
【請求項２】
上記差Ｄ１に対する上記差Ｄ２の比（Ｄ２／Ｄ１）が、ショアＣ硬度で０．３０以下である請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項３】
上記コアの中心点からの距離がこのコアの半径の２５％である点の硬度Ｈ２５が、上記硬度Ｈ０より大きく、この硬度Ｈ２５と硬度Ｈ０との差Ｄ３＝（Ｈ２５−Ｈ０）が、ショアＣ硬度で７．０以上である請求項１又は２に記載のゴルフボール。
【請求項４】
上記コアの中心点からの距離がこのコアの半径の５０％である点の硬度Ｈ５０と、上記硬度Ｈ２５との差Ｄ４＝（Ｈ５０−Ｈ２５）がショアＣ硬度で−３．０以上３．０以下である請求項１から３のいずれかに記載のゴルフボール。
【請求項５】
上記硬度Ｈ７５が上記硬度Ｈ５０より大きく、この硬度Ｈ７５と硬度Ｈ５０との差Ｄ５＝（Ｈ７５−Ｈ５０）が、ショアＣ硬度で６．０以上である請求項１から４のいずれかに記載のゴルフボール。
【請求項６】
上記硬度ＨｍＣと上記硬度Ｈ７５との差Ｄ６＝（ＨｍＣ−Ｈ７５）が、ショアＣ硬度で７．０以上である請求項１から５のいずれかに記載のゴルフボール。
【請求項７】
上記硬度ＨｍＣが上記硬度Ｈｓより大きく、この硬度ＨｍＣと硬度Ｈｓとの差Ｄ７＝（ＨｍＣ−Ｈｓ）が、ショアＣ硬度で４．０以上である請求項１から６のいずれかに記載のゴルフボール。
【請求項８】
上記硬度ＨｍＤと上記硬度Ｈｃとの差Ｄ８＝（ＨｍＤ−Ｈｃ）が、ショアＤ硬度で２０．０以上である請求項１から７のいずれかに記載のゴルフボール。
【請求項９】
上記コアがゴム組成物から形成されたものであり、このコアのゴム組成物が、（ａ）基材ゴム、（ｂ）その炭素数が３以上８以下であるα，β−不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩である共架橋剤、（ｃ）架橋開始剤、並びに（ｄ）不飽和脂肪酸及び／又はその金属塩（その炭素数が３以上８以下であるα，β−不飽和カルボン酸及びその金属塩を除く）を含んでいる請求項１から８のいずれかに記載のゴルフボール。
【請求項１０】
上記不飽和脂肪酸及び／又はその金属塩（ｄ）の、脂肪酸成分の炭素数が、４以上３３以下である請求項９に記載のゴルフボール。
【請求項１１】
上記不飽和脂肪酸及び／又はその金属塩（ｄ）が、１又は２の炭素−炭素二重結合を有している請求項９又は１０に記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴルフボールに関する。詳細には、本発明は、コア、中間層及びカバーを備えたゴルフボールに関する。
【背景技術】
【０００２】
ゴルフボールに対するゴルフプレーヤーの最大の関心事は、飛行性能である。プレーヤーは、特に、ドライバーショットでの飛距離を重視する。ドライバーショットでの飛距離は、ゴルフボールの反発性能と相関する。高反発のコアが採用されたゴルフボールが打撃されると、早い速度で飛行し、大きな飛距離が達成される。
【０００３】
ドライバーショット時の大きな飛距離を得るために、外剛内柔構造のコアが採用される場合がある。外剛内柔構造のコアを備えたゴルフボールでは、ドライバーで打撃されたときのスピン速度が抑制され、かつ打ち出し角度が大きくなる。小さなスピン速度と大きな打ち出し角度とによって、大きな飛距離が達成される。
【０００４】
飛行性能の改良に関する種々の提案がなされている。例えば、特開２０１１−２１７８５７公報に開示されたゴルフボールは、コアの中心点からの距離が５ｍｍである点のＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈ（５．０）と中心点におけるＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈｏとの差が、６．０以上であり、中心点からの距離が１２．５ｍｍである点のＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈ（１２．５）と硬度Ｈ（５．０）との差が、４．０以下であり、コア表面のＪＩＳ−Ｃ硬度ＨＳと硬度Ｈ（１２．５）と差が、１０．０以上であり、硬度ＨＳと硬度Ｈｏとの差が２２．０以上であり、コアの中心点から表面に向かって硬度が低下するゾーンが存在しないコアを備えている。
【０００５】
特開２０１３−２３０３６５公報には、コアの表面から中心に向かって１４ｍｍ内側の位置のＪＩＳ−Ｃ硬度（Ｈ−１４）、８ｍｍ内側の位置のＪＩＳ−Ｃ硬度（Ｈ−８）、６ｍｍ内側の位置のＪＩＳ−Ｃ硬度（Ｈ−６）及び４ｍｍ内側の位置のＪＩＳ−Ｃ硬度（Ｈ−４）が、（１）Ｈ−１４＜７０、（２）Ｈ−８＜７２、（３）Ｈ−６＜７５及び（４）Ｈ−４−Ｈ−８＞８の関係式を満たすゴルフボールが開示されている。
【０００６】
特開２０１５−７７４０５公報には、コアの半径をＲ（ｍｍ）、コア中心のＪＩＳ−Ｃ硬度をＡ、コア中心からＲ／３ｍｍ離れた位置のＪＩＳ−Ｃ硬度をＢ、コア中心からＲ／１．８ｍｍ離れた位置のＪＩＳ−Ｃ硬度をＣ、コア中心からＲ／１．３ｍｍ離れた位置のＪＩＳ−Ｃ硬度をＤ、コア表面のＪＩＳ−Ｃ硬度をＥとする場合に、（１）Ｄ−Ｃ≧７、（２）Ｃ−Ｂ≦７、（３）（Ｄ−Ｃ）−（Ｃ−Ｂ）≧７及び（４）Ｅ−Ａ≧１６の関係式を満たすゴルフボールが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１１−２１７８５７公報
【特許文献２】特開２０１３−２３０３６５公報
【特許文献３】特開２０１５−７７４０５公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
ゴルフプレーヤーは、また、ゴルフボールのコントロール性も重視する。プレーヤーは、特に、アプローチショットでのコントロール性（アプローチ性能）に対する関心が高い。コントロール性は、ゴルフボールのスピン速度と相関する。バックスピンの速度が大きいと、ランが小さい。バックスピンの速度が大きなゴルフボールを使用することにより、プレーヤーは、このゴルフボールを目標地点に静止させることができる。サイドスピンの速度が大きいと、ゴルフボールは曲がりやすい。サイドスピンの速度が大きなゴルフボールを使用することにより、プレーヤーは、このゴルフボールを意図的に曲げることができる。
【０００９】
大きな飛距離を得るために、ドライバーで打撃されたときのスピン速度が抑制されたゴルフボールでは、アプローチショット時のスピン速度も小さくなり、コントロール性が低下する場合がある。コントロール性に関するゴルフプレーヤーの要望を満足しつつ、ドライバーショット時の飛距離のさらなる向上が求められている。
【００１０】
本発明の目的は、飛行性能及びアプローチ性能に優れたゴルフボールの提供にある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明に係るゴルフボールは、球状のコアと、このコアの外側に位置する中間層と、この中間層の外側に位置するカバーとを備えている。コアの中心点からの距離がこのコアの半径の７５％である点の硬度Ｈ７５は、このコアの中心点の硬度Ｈ０より大きい。この硬度Ｈ７５と硬度Ｈ０との差Ｄ１＝（Ｈ７５−Ｈ０）は、ショアＣ硬度で１０．０以上２７．０以下である。このコアの表面の硬度Ｈｓは、硬度Ｈ７５より大きい。この硬度Ｈｓと硬度Ｈ７５との差Ｄ２＝（Ｈｓ−Ｈ７５）は、ショアＣ硬度で０以上６．５以下である。この硬度Ｈ７５は、中間層のショアＣ硬度ＨｍＣより小さい。この中間層のショアＤ硬度ＨｍＤは、カバーのショアＤ硬度Ｈｃより大きい。
【００１２】
好ましくは、この差Ｄ１に対する差Ｄ２の比（Ｄ２／Ｄ１）は、ショアＣ硬度で０．３０以下である。
【００１３】
好ましくは、このコアの中心点からの距離がこのコアの半径の２５％である点の硬度Ｈ２５は、硬度Ｈ０より大きい。この硬度Ｈ２５と硬度Ｈ０との差Ｄ３＝（Ｈ２５−Ｈ０）は、ショアＣ硬度で７．０以上である。
【００１４】
好ましくは、このコアの中心点からの距離がこのコアの半径の５０％である点の硬度Ｈ５０と硬度Ｈ２５との差Ｄ４＝（Ｈ５０−Ｈ２５）は、ショアＣ硬度で−３．０以上３．０以下である。
【００１５】
好ましくは、この硬度Ｈ７５は硬度Ｈ５０より大きい。この硬度Ｈ７５と硬度Ｈ５０との差Ｄ５＝（Ｈ７５−Ｈ５０）は、ショアＣ硬度で６．０以上である。
【００１６】
好ましくは、この硬度ＨｍＣと硬度Ｈ７５との差Ｄ６＝（ＨｍＣ−Ｈ７５）は、ショアＣ硬度で７．０以上である。
【００１７】
好ましくは、この硬度ＨｍＣは硬度Ｈｓより大きい。この硬度ＨｍＣと硬度Ｈｓとの差Ｄ７＝（ＨｍＣ−Ｈｓ）は、ショアＣ硬度で４．０以上である。
【００１８】
好ましくは、この硬度ＨｍＤと硬度Ｈｃとの差Ｄ８＝（ＨｍＤ−Ｈｃ）は、ショアＤ硬度で２０．０以上である。
【００１９】
好ましくは、このコアはゴム組成物から形成されている。このコアのゴム組成物は、（ａ）基材ゴム、（ｂ）その炭素数が３以上８以下であるα，β−不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩である共架橋剤、（ｃ）架橋開始剤、並びに（ｄ）不飽和脂肪酸及び／又はその金属塩（その炭素数が３以上８以下であるα，β−不飽和カルボン酸及びその金属塩を除く）を含んでいる。
【００２０】
好ましくは、この不飽和脂肪酸及び／又はその金属塩（ｄ）の、脂肪酸成分の炭素数は、４以上３３以下である。好ましくは、この不飽和脂肪酸及び／又はその金属塩（ｄ）は、１又は２の炭素−炭素二重結合を有している。
【発明の効果】
【００２１】
本発明に係るゴルフボールは、コア内部の硬度分布及びゴルフボール全体の硬度分布が適正である。適正な硬度分布により、ゴルフボールの反発性能が向上する。このゴルフボールが打撃されたときの飛行速度は、大きい。大きな飛行速度により、大きな飛距離が得られる。このゴルフボールが打撃されたとき、スピン速度の過剰な低下が抑制される。このゴルフボールでは、アプローチショット時のコントロール性が大幅には阻害されない。このゴルフボールは、飛行性能及びアプローチ性能に優れている。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】図１は、本発明の一実施形態に係るゴルフボールが示された一部切り欠き断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
以下、適宜図面が参照されつつ、好ましい実施形態に基づいて本発明が詳細に説明される。
【００２４】
図１に示されたゴルフボール２は、球状のコア４と、このコア４の外側に位置する中間層６と、この中間層６の外側に位置するカバー８とを備えている。このゴルフボール２は、その表面に複数のディンプル１０を有している。ゴルフボール２の表面のうちディンプル１０以外の部分は、ランド１２である。このゴルフボール２は、カバー８の外側にペイント層及びマーク層を備えているが、これらの層の図示は省略されている。ゴルフボール２が、コア４と中間層６との間に、他の層を備えてもよい。ゴルフボール２が、中間層６とカバー８との間に、他の層を備えてもよい。
【００２５】
このゴルフボール２の直径は、４０ｍｍ以上４５ｍｍ以下が好ましい。米国ゴルフ協会（ＵＳＧＡ）の規格が満たされるとの観点から、直径は４２．６７ｍｍ以上が特に好ましい。空気抵抗抑制の観点から、直径は４４ｍｍ以下がより好ましく、４２．８０ｍｍ以下が特に好ましい。また、ゴルフボール２の質量は、４０ｇ以上５０ｇ以下が好ましい。大きな慣性が得られるとの観点から、質量は４４ｇ以上がより好ましく、４５．００ｇ以上が特に好ましい。ＵＳＧＡの規格が満たされるとの観点から、質量は４５．９３ｇ以下が特に好ましい。
【００２６】
ゴルフボール２の反発性能の観点から、球状のコア４の直径は３４．８ｍｍ以上が好ましく、３６．８ｍｍ以上がより好ましく、３８．８ｍｍ以上が特に好ましい。中間層６及びカバー８が十分な厚みを有しうるとの観点から、この直径は４１．０ｍｍ以下が好ましく、４０．５ｍｍ以下がより好ましく、４０．０ｍｍ以下が特に好ましい。このコア４の半径としては、１７．４ｍｍ以上が好ましく、１８．４ｍｍ以上がより好ましく、１９．４ｍｍ以上が特に好ましい。コア４の半径は２０．５ｍｍ以下が好ましく、２０．２５ｍｍ以下がより好ましく、２０．０ｍｍ以下が特に好ましい。コア４の質量は、１０ｇ以上４０ｇ以下が好ましい。
【００２７】
このゴルフボール２では、コア４が切断されて得られる半球の切断面において、コア４の中心点における硬度Ｈ０、この中心点からの距離がコア４の半径の２５％である点の硬度Ｈ２５、この中心点からの距離がコア４の半径の５０％である点の硬度Ｈ５０、この中心点からの距離がコア４の半径の７５％である点の硬度Ｈ７５及びコア４の表面の硬度Ｈｓが測定される。各硬度の測定には、自動硬度計（Ｈ．バーレイス社の商品名「デジテストII」）に取り付けられたショアＣ型硬度計が用いられる。この硬度計が、コア４の切断面に押しつけられることにより、硬度Ｈ０、硬度Ｈ２５、硬度Ｈ５０及び硬度Ｈ７５が測定される。この硬度計が、コア４の表面に押しつけられることにより、硬度Ｈｓが測定される。測定は、全て、２３℃の環境下でなされる。
【００２８】
本発明において、硬度Ｈ７５は硬度Ｈ０より大きく、かつ硬度Ｈｓは硬度Ｈ７５より大きい。このコア４には、全体として外剛内柔の硬度分布が形成されている。外剛内柔構造のコア４を備えたゴルフボール２がドライバーで打撃されるとき、スピン速度が抑制され、かつ大きな打ち出し角度が得られる。さらに、このコア４では、硬度Ｈ７５と硬度Ｈ０との差（Ｈ７５−Ｈ０）がＤ１とされ、硬度Ｈｓと硬度Ｈ７５との差（Ｈｓ−Ｈ７５）がＤ２とされるとき、この差Ｄ１及び差Ｄ２は適正である。差Ｄ１が適正なコア４により、スピン速度の過剰な低下が回避され、アプローチ性能が維持されうる。差Ｄ２が適正なコア４により、ゴルフボール２の反発性能が向上し、大きな飛行速度が得られる。このゴルフボール２では、差Ｄ１及び差Ｄ２の相乗効果により、スピン速度の過剰な低下を回避しつつ、飛行速度の増加によって大きな飛距離が達成される。
【００２９】
本発明において、差Ｄ１は、ショアＣ硬度で１０．０以上２７．０以下である。コア４の外剛内柔構造の形成に寄与して、スピン速度を抑制するとの観点から、差Ｄ１は、１２．０以上が好ましく、１４．０以上がより好ましい。スピン速度の過剰な低下を回避するとの観点から、差Ｄ１は２６．０以下が好ましく、２５．０以下がより好ましい。
【００３０】
本発明において、差Ｄ２は、ショアＣ硬度で０以上６．５以下である。この差Ｄ２は、小さい。このコア４の表面近傍における硬度勾配は、コア４全体の硬度勾配と比較して、略平坦である。その表面近傍に略平坦な硬度勾配を有するコア４の反発係数は、高い。反発性能の観点から、差Ｄ２は、６．０以下が好ましく、５．５以下がより好ましい。スピン抑制の観点から、差Ｄ２は、０．５以上が好ましく、１．０以上がより好ましい。
【００３１】
飛行性能及びアプローチ性能の両立の観点から、差Ｄ１に対する差Ｄ２の比（Ｄ２／Ｄ１）は、０．３０以下が好ましく、０．２５以下がより好ましい。同様の観点から、比（Ｄ２／Ｄ１）は、０以上が好ましく、０．０５以上がより好ましい。
【００３２】
外剛内柔構造の観点から、硬度Ｈ２５が硬度Ｈ０より大きいゴルフボール２が好ましい。硬度Ｈ２５と硬度Ｈ０との硬度差（Ｈ２５−Ｈ０）がＤ３とされるとき、スピン抑制の観点から、差Ｄ３は、ショアＣ硬度で７．０以上が好ましく、７．５以上がより好ましく、８．０以上がさらに好ましい。アプローチ性能の観点から、差Ｄ３は、１５．０以下が好ましく、１４．０以下がより好ましく、１３．０以下がさらに好ましい。
【００３３】
硬度Ｈ５０と硬度Ｈ２５との硬度差（Ｈ５０−Ｈ２５）がＤ４とされるとき、スピン抑制の観点から、差Ｄ４は、ショアＣ硬度で−３．０以上が好ましく、−２．０以上がより好ましく、−１．０以上がさらに好ましい。アプローチ性能の観点から、差Ｄ４は、３．０以下が好ましく、２．５以下たより好ましく、２．０以下がさらに好ましい。
【００３４】
外剛内柔構造の観点から、硬度Ｈ７５が硬度Ｈ５０より大きいゴルフボール２が好ましい。硬度Ｈ７５と硬度Ｈ５０との硬度差（Ｈ７５−Ｈ５０）がＤ５とされるとき、スピン抑制の観点から、差Ｄ５は、ショアＣ硬度で６．０以上が好ましく、７．０以上がより好ましく、８．０以上がさらに好ましい。アプローチ性能の観点から、差Ｄ５は、１３．０以下が好ましく、１２．０以下がより好ましく、１１．０以下がさらに好ましい。
【００３５】
外剛内柔構造の観点から、硬度Ｈｓが硬度Ｈ０より大きいゴルフボール２が好ましい。スピン抑制の観点から、硬度Ｈｓと硬度Ｈ０との硬度差（Ｈｓ−Ｈ０）は、ショアＣ硬度で１９．０以上が好ましく、２１．０以上がより好ましく、２２．０以上がさらに好ましい。アプローチ性能の観点から、硬度差（Ｈｓ−Ｈ０）は、３０．０以下が好ましく、２８．０以下がより好ましい。
【００３６】
図示される通り、この実施形態に係るゴルフボール２が有する中間層６及びカバー８は、いずれも単一層である。このゴルフボール２では、中間層６及びカバー８のスラブ硬度が測定される。本発明の他の実施形態に係るゴルフボールにおいて、中間層６が複数の層から形成されてもよく、カバー８が複数の層から形成されてもよい。複数の層からなる中間層６を備えたゴルフボールでは、この中間層６をなす複数の層のうち、コア４に隣接する層のスラブ硬度が測定される。複数の層からなるカバー８を備えたゴルフボールでは、このカバー８をなす複数の層のうち、最外層に位置する層のスラブ硬度が測定される。
【００３７】
中間層６及びカバー８のスラブ硬度は、「ＡＳＴＭ−Ｄ  ２２４０−６８」の規定に準拠して、測定される。測定には、熱プレスで成形された、中間層６又はカバー８の材料と同一の材料からなる、厚みが約２ｍｍであるシートが用いられる。測定に先立ち、シートは２３℃の温度下に２週間保管される。測定時には、３枚のシートが重ね合わされる。ショアＣ型硬度計が装着された自動硬度計（前述の「デジテストII」）により、中間層６のショアＣ硬度ＨｍＣと、カバー８のショアＣ硬度Ｈｃとが得られる。ショアＤ型硬度計が装着された自動硬度計（前述の「デジテストII」）により、中間層６のショアＤ硬度ＨｍＤが得られる。
【００３８】
本発明において、硬度Ｈ７５は硬度ＨｍＣより小さい。このゴルフボール２では、コア４と中間層６とからなる球体に、外剛内柔構造が形成されうる。硬度ＨｍＣと硬度Ｈ７５との硬度差（ＨｍＣ−Ｈ７５）がＤ６とされるとき、スピン抑制の観点から、差Ｄ６は、ショアＣ硬度で７．０以上が好ましく、８．０以上がより好ましく、９．０以上がさらに好ましい。アプローチ性能の観点から、差Ｄ６は２５．０以下が好ましく、２２．０以下がより好ましい。
【００３９】
外剛内柔構造の観点から、硬度ＨｍＣが硬度Ｈｓより大きいゴルフボール２が好ましい。硬度ＨｍＣと硬度Ｈｓとの硬度差（ＨｍＣ−Ｈｓ）がＤ７とされるとき、スピン抑制の観点から、差Ｄ７はショアＣ硬度で４．０以上が好ましく、６．０以上がより好ましく、７．０以上がさらに好ましい。アプローチ性能の観点から、差Ｄ７は２２．０以下が好ましく、２０．０以下がより好ましい。
【００４０】
本発明において、硬度ＨｍＤは硬度Ｈｃより大きい。このゴルフボール２は、アプローチショットでのスピン速度の過剰な低下が抑制される。硬度ＨｍＤと硬度Ｈｃとの硬度差（ＨｍＤ−Ｈｃ）がＤ８とされるとき、アプローチ性能の観点から、差Ｄ８は、ショアＤ硬度で２０．０以上が好ましく、２２．０以上がより好ましく、２４．０以上がさらに好ましい。スピン性能及び耐久性の観点から、差Ｄ８は４５．０以下が好ましく、４２．０以下がより好ましい。
【００４１】
本発明において、このコア４の中心点の硬度Ｈ０、この中心点からの距離がコア４の半径の２５％である点の硬度Ｈ２５、この中心点からの距離がコア４の半径の５０％である点の硬度Ｈ５０、この中心点からの距離がコア４の半径の７５％である点の硬度Ｈ７５及びコア４の表面の硬度Ｈｓは、特に限定されない。前述した硬度Ｈ７５と硬度Ｈ０との差Ｄ１及び硬度Ｈｓと硬度Ｈ７５との差Ｄ２並びに中間層６の硬度ＨｍＣとの大小関係を満たす範囲内で、適宜設定される。
【００４２】
アプローチ性能の観点から、コア４の圧縮変形量Ｄｃは１．９０ｍｍ以上が好ましく、２．００ｍｍ以上がより好ましく、２．１０ｍｍ以上がさらに好ましい。反発性能の観点から、コア４の圧縮変形量Ｄｃは５．００ｍｍ以下が好ましく、４．８０ｍｍ以下がより好ましい。コア４の圧縮変形量Ｄｃの測定方法については、後述する。
【００４３】
本発明において、中間層６の硬度は特に限定されず、前述した硬度Ｈ７５及び硬度Ｈｃに対する大小関係を満たす範囲内で適宜設定される。スピン抑制の観点から、中間層６のショアＣ硬度ＨｍＣとしては、６５以上が好ましく、６８以上がより好ましく、７０以上が特に好ましい。アプローチ性能の観点から、硬度ＨｍＣは１００以下が好ましく、９９以下がより好ましく、９８以下が特に好ましい。中間層６のショアＤ硬度ＨｍＤとしては、４０以上が好ましく、４２以上がより好ましく、４４以上が特に好ましい。硬度ＨｍＤは７６以下が好ましく、７４以下がより好ましく、７２以下が特に好ましい。
【００４４】
スピン抑制の観点から、中間層６の厚みＴｍは、０．５ｍｍ以上が好ましく、０．８ｍｍ以上がより好ましく、１．０ｍｍ以上がさらに好ましい。コアの反発性能が発揮されうるとの観点から、厚みＴｍは、４．０ｍｍ以下が好ましく、３．５ｍｍ以下がより好ましく、３．０ｍｍ以下がさらに好ましい。中間層６が複数の層から形成される場合、各層の厚みの総和が、厚みＴｍとされる。厚みＴｍは、ランド１２の直下において測定される。
【００４５】
本発明において、カバー８のショアＤ硬度Ｈｃは特に限定されず、前述した硬度ＨｍＤとの大小関係を満たす範囲内で適宜設定される。アプローチ性能及び打球感の観点から、硬度Ｈｃは、５０以下が好ましく、４８以下がより好ましく、４６以下がさらに好ましい。スピン抑制の観点から、硬度Ｈｃは、２０以上が好ましく、２３以上がより好ましく、２５以上がさらに好ましい。
【００４６】
スピン抑制の観点から、カバー８の厚みＴｃは、３．０ｍｍ以下が好ましく、２．５ｍｍ以下がより好ましく、２．０ｍｍ以下が特に好ましい。アプローチ性能及び耐久性の観点から、厚みＴｃは、０．３ｍｍ以上が好ましく、０．４ｍｍ以上がより好ましく、０．５ｍｍ以上がさらに好ましい。
【００４７】
アプローチ性能及び打球感の観点から、ゴルフボール２の圧縮変形量Ｄｂは、１．８ｍｍ以上が好ましく、２．０ｍｍ以上がより好ましい。反発性能の観点から、この球体の圧縮変形量Ｄｂは６．０ｍｍ以下が好ましく、５．０ｍｍ以下がより好ましい。
【００４８】
圧縮変形量の測定では、コア４、ゴルフボール２等の球体が金属製の剛板の上に置かれる。この球体に向かって金属製の円柱が徐々に降下する。この円柱の底面と剛板との間に挟まれた球体は、変形する。球体に９８Ｎの初荷重がかかった状態から１２７４Ｎの終荷重がかかった状態までの円柱の移動距離が、圧縮変形量として測定される。
【００４９】
以下、この実施形態におけるコア４、中間層６及びカバー８の好ましい構成材料について、順次説明するが、本発明の目的が達成される範囲内で、ゴルフボール２が、他の構成材料からなる層をさらに備えてもよい。
【００５０】
このゴルフボール２が備えているコア４は、ゴム組成物が架橋されることで形成されている。好ましくは、コア４のゴム組成物は、（ａ）基材ゴム、（ｂ）その炭素数が３以上８以下であるα，β−不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩である共架橋剤、（ｃ）架橋開始剤、並びに（ｄ）不飽和脂肪酸及び／又はその金属塩を含んでいる。なお、本発明において、不飽和脂肪酸及び／又はその金属塩（ｄ）には、共架橋剤（ｂ）である炭素数３以上８以下のα，β−不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩は含まれない。換言すれば、コア４のゴム組成物は、炭素数３以上８以下のα，β−不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩とは異なる不飽和脂肪酸及び／又はその金属塩（ｄ）を含んでいる。
【００５１】
好ましい基材ゴム（ａ）は、天然ゴム及び／又は合成ゴムである。例えば、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、天然ゴム等が挙げられる。これらのうち、二種以上を併用してもよい。ポリブタジエンゴムが好ましい。
【００５２】
ポリブタジエンゴムは、シス−１，４結合及び１，２−ビニル結合を含む。反発性能の観点から、シス−１，４結合の含有量が高く、かつ１，２−ビニル結合の含有量が低いハイシスポリブタジエンがより好ましい。ハイシスポリブタジエン中のシス−１，４−結合の含有量は、４０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましい。１，２−ビニル結合の含有量は、２．０質量％以下が好ましく、１．７質量％以下がより好ましく、１．５質量％以下がさらに好ましい。
【００５３】
希土類元素系触媒を用いて得られるポリブタジエンゴムが好ましい。希土類元素系触媒の使用により、シス−１，４結合の含有量が高く、かつ１，２−ビニル結合の含有量が低いハイシスポリブタジエンゴムが、優れた重合活性で合成される。この観点から、ランタン系列希土類元素化合物であるネオジムを含む触媒を用いて合成されたポリブタジエンゴムがより好ましい。
【００５４】
ハイシスポリブタジエンのムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））は、３０以上が好ましく、３２以上がより好ましく、３５以上がさらに好ましい。このムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））は、１４０以下が好ましく、１２０以下がより好ましく、１００以下がさらに好ましく、８０以下が特に好ましい。なお、本発明におけるムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））とは、ＪＩＳ  Ｋ６３００に準じて、Ｌローターを使用し、予備加熱時間１分間、ローターの回転時間４分間、１００℃の条件下にて測定した値を意味する。
【００５５】
作業性の観点から、ハイシスポリブタジエンの分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ（Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子量）は、２．０以上が好ましく、２．２以上がより好ましく、２．４以上がさらに好ましく、２．６以上が特に好ましい。反発性能の観点から、この分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、６．０以下が好ましく、５．０以下がより好ましく、４．０以下がさらに好ましく、３．４以下が特に好ましい。なお、この分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（東ソー社製、「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ」）を使用し、検知器を示差屈折計として、カラムをＧＭＨＨＸＬ（東ソー社製）とし、カラム温度を４０℃とし、移動相をテトラヒドロフランとする条件で測定し、標準ポリスチレン換算値として算出した値である。
【００５６】
共架橋剤（ｂ）として配合される炭素数３以上８以下のα，β−不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩は、基材ゴム（ａ）の分子鎖にグラフト重合することによって、ゴム分子を架橋する作用を有する。コア４のゴム組成物が、共架橋剤（ｂ）として炭素数３以上８以下のα，β−不飽和カルボン酸のみを含有する場合、このゴム組成物は、必須成分として、後述する金属化合物（ｆ）をさらに含有する。金属化合物（ｆ）は、炭素数３以上８以下のα，β−不飽和カルボン酸を中和する。中和された炭素数３以上８以下のα，β−不飽和カルボン酸は、実質的に、炭素数３以上８以下のα，β−不飽和カルボン酸の金属塩と同様に作用する。なお、共架橋剤（ｂ）として、炭素数３以上８以下のα，β−不飽和カルボン酸とその金属塩とを併用する場合、任意成分として金属化合物（ｆ）を用いてもよい。
【００５７】
炭素数３以上８以下のα，β−不飽和カルボン酸の具体例として、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられる。ゴム分子との反応性に優れたアクリル酸及びメタクリル酸が好ましい。
【００５８】
炭素数３以上８以下のα，β−不飽和カルボン酸の金属塩を構成する金属として、ナトリウム、カリウム、リチウム等の一価の金属イオン；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウム等の二価の金属イオン；アルミニウム等の三価の金属イオン及び錫、ジルコニウム等のその他のイオンが例示される。これらの金属成分は、単独で使用してもよく、二種以上の混合物として使用することもできる。これらの中でも、より好ましい金属成分は、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの二価の金属である。炭素数３以上８以下のα，β−不飽和カルボン酸の二価の金属塩を用いることにより、ゴム分子間に金属架橋が生じやすくなる。高反発のコア４が得られるとの観点から、特に好ましい二価の金属塩は、アクリル酸亜鉛である。なお、炭素数３以上８以下のα，β−不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩は、単独で使用してもよく、二種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００５９】
共架橋剤（ｂ）として配合される炭素数３以上８以下のα，β−不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩の量は、１００質量部の基材ゴム（ａ）に対して、１５質量部以上が好ましい。共架橋剤（ｂ）を１５質量部以上配合したゴム組成物では、後述する架橋開始剤（ｃ）の量を増加することなく、適正な硬度のコア４を形成することができる。このコアコア４を備えるゴルフボール２は反発性能に優れる。この観点から、共架橋剤（ｂ）の量は、２０質量部以上がより好ましく、２５質量部以上がさらに好ましい。打球感の観点から、共架橋剤（ｂ）の量は、５０質量部以下が好ましく、４５質量部以下がより好ましく、３５質量部以下がさらに好ましい。
【００６０】
架橋開始剤（ｃ）は、基材ゴム（ａ）のゴム分子を架橋するために配合される。好ましい架橋開始剤（ｃ）は、有機過酸化物である。有機過酸化物の具体例として、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等が挙げられる。これらの有機過酸化物は、単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。ジクミルパーオキサイドが好ましい。
【００６１】
架橋開始剤（ｃ）の量は、１００質量部の基材ゴム（ａ）に対して、０．２質量部以上が好ましい。架橋開始剤（ｃ）を０．２質量部以上含むゴム組成物により、適正な硬度のコア４が形成される。このコア４を備えるゴルフボール２は反発性能に優れる。この観点から、架橋開始剤（ｃ）の量は、０．５質量部以上がより好ましく、０．７質量部以上がさらに好ましい。共架橋剤（ｂ）の量を減少することなく、適正な硬度のコア４を形成することができるとの観点から、架橋開始剤（ｃ）の量は、５．０質量部以下が好ましい。架橋開始剤（ｃ）の量がこの数値範囲を満たす場合、得られるゴルフボール２の耐久性及び反発性能が向上する。この観点から、架橋開始剤（ｃ）の量は、２．５質量部以下がより好ましく、２．０質量部以下がさらに好ましい。
【００６２】
本願明細書において、不飽和脂肪酸及び／又はその金属塩（ｄ）とは、炭化水素鎖に不飽和結合を少なくとも一つ有する脂肪族モノカルボン酸及び／又はその金属塩である。この炭化水素鎖に含まれる１又は２以上の水素原子が、置換基により置換されたものであってもよい。前述した通り、この不飽和脂肪酸及び／又はその金属塩（ｄ）には、共架橋剤（ｂ）として配合される炭素数３以上８以下のα，β−不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩は含まれない。
【００６３】
炭化水素鎖に不飽和結合を有する不飽和脂肪酸及び／又はその金属塩（ｄ）は、共架橋剤（ｂ）と付加反応することができる。共架橋剤（ｂ）との付加反応が生じやすく、高反発のコア４が得られるとの観点から、不飽和脂肪酸及び／又はその金属塩（ｄ）の、脂肪酸成分の炭素数は、３３以下が好ましく、３０以下がより好ましく、２６以下が特に好ましい。同様の観点から、この脂肪酸成分の炭素数は、４以上が好ましく、５以上がより好ましく、８以上がさらに好ましく、１２以上が特に好ましい。
【００６４】
不飽和脂肪酸及び／又はその金属塩（ｄ）が、炭素数５以上の不飽和脂肪酸又はその金属塩である場合、カルボキシル基側から数えて１つ目以降の炭素に最初の炭素−炭素二重結合を有することが好ましく、２つ目以降の炭素に最初の炭素−炭素二重結合を有することがより好ましく、３つ目以降の炭素に最初の炭素−炭素二重結合を有することがさらに好ましく、４つ目以降の炭素に最初の炭素−炭素二重結合を有することが特に好ましい。この不飽和脂肪酸及び／又はその金属塩（ｄ）を含むゴム組成物では、共架橋剤（ｂ）との付加反応が促進され、高反発のコア４が得られる。
【００６５】
好ましくは、不飽和脂肪酸及び／又はその金属塩（ｄ）は、下記式（１）で表される。
【００６６】
【化１】
2018094211.tif 000003
（式（１）中、Ｒ1は、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１〜２５のアルキル基を表す。Ｒ2は、置換基を有していてもよい炭素数１〜２５のアルキレン基を表す。Ｒ3は、置換基を有していてもよい炭素数２〜２５のアルキレン基を表す。ｍは、０〜５の自然数を表す。ｍが２〜５の場合、複数あるＲ2はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。）
【００６７】
上記式（１）においてＲ1がアルキル基の場合、このアルキル基Ｒ1は、直鎖状であってもよく、分岐構造又は環状構造を有してもよい。直鎖状のアルキル基Ｒ1が好ましい。このアルキル基Ｒ1の炭素数は、１以上が好ましく、３以上がより好ましく、５以上が特に好ましい。このアルキル基Ｒ1の炭素数は、２５以下が好ましく、２３以下がより好ましく、２１以下が特に好ましい。アルキル基Ｒ1が有する官能基として、ヒドロキシ基、アルデヒド基、ケトン基等が例示される。
【００６８】
上記式（１）中、Ｒ2で示されるアルキレン基は、直鎖状であってもよく、分岐構造又は環状構造を有してもよい。直鎖状のアルキレン基Ｒ2が好ましい。このアルキレン基Ｒ2の炭素数は、１以上が好ましく、３以上がより好ましく、５以上が特に好ましい。このアルキレン基Ｒ2の炭素数は、２５以下が好ましく、２３以下がより好ましく、２１以下が特異好ましい。アルキレン基Ｒ2が有する官能基として、ヒドロキシ基、アルデヒド基、ケトン基等が例示される。
【００６９】
上記式（１）中、Ｒ3で示されるアルキレン基は、直鎖状であってもよく、分岐構造又は環状構造を有してもよい。直鎖状のアルキレン基Ｒ3が好ましい。このアルキレン基Ｒ3の炭素数は、２以上が好ましく、３以上がより好ましく、４以上が特に好ましい。このアルキレン基Ｒ3の炭素数は、２５以下が好ましく、２３以下がより好ましく、２１以下が特異好ましい。アルキレン基Ｒ3が有する官能基として、ヒドロキシ基、アルデヒド基、ケトン基等が例示される。
【００７０】
上記式（１）中のｍとしては、３以下が好ましく、２以下がより好ましく、１以下がさらに好ましく、０が特に好ましい。
【００７１】
上記式（１）で表される化合物の中でも、下記式（２）又は（３）で表される化合物がより好ましい。
【００７２】
【化２】
2018094211.tif 000004
（式（２）中、Ｒ11は、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１〜２５のアルキル基を表す。Ｒ12は、置換基を有していてもよい炭素数２〜２５のアルキレン基を表す。）
【００７３】
上記式（２）においてＲ11がアルキル基の場合、このアルキル基Ｒ11は、直鎖状であってもよく、分岐構造又は環状構造を有してもよい。直鎖状のアルキル基Ｒ11が好ましい。このアルキル基Ｒ11が有する官能基として、ヒドロキシ基、アルデヒド基、ケトン基等が例示される。
【００７４】
上記式（２）中、Ｒ12で示されるアルキレン基は、直鎖状であってもよく、分岐構造又は環状構造を有してもよい。直鎖状のアルキレン基Ｒ12が好ましい。このアルキレン基Ｒ12が有する官能基として、ヒドロキシ基、アルデヒド基、ケトン基等が例示される。
【００７５】
上記式（２）においてＲ11がアルキル基の場合、アルキル基Ｒ11の炭素数とアルキレン基Ｒ12の炭素数との比（Ｒ11／Ｒ12）は、０．１以上が好ましく、０．５以上がより好ましく、０．８以上が特に好ましい。この比（Ｒ11／Ｒ12）は、１０．０以下が好ましく、５．０以下がより好ましく、１．３以下が特に好ましい。比（Ｒ11／Ｒ12）が上記範囲内であれば、高反発のコア４が得られる。
【００７６】
【化３】
2018094211.tif 000005
（式（３）中、Ｒ21は、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１〜２５のアルキル基を表す。Ｒ22は、置換基を有していてもよい炭素数１〜２５のアルキレン基を表す。Ｒ23は、置換基を有していてもよい炭素数２〜２５のアルキレン基を表す。）
【００７７】
上記式（３）においてＲ21がアルキル基の場合、このアルキル基Ｒ21は、直鎖状であってもよく、分岐構造又は環状構造を有してもよい。直鎖状のアルキル基Ｒ21が好ましい。このアルキル基Ｒ21が有する官能基として、ヒドロキシ基、アルデヒド基、ケトン基等が例示される。
【００７８】
上記式（３）中、Ｒ22で示されるアルキレン基は、直鎖状であってもよく、分岐構造又は環状構造を有してもよい。直鎖状のアルキレン基Ｒ22が好ましい。このアルキレン基Ｒ22が有する官能基として、ヒドロキシ基、アルデヒド基、ケトン基等が例示される。このアルキレン基Ｒ22の炭素数は、２５以下が好ましく、２０以下がより好ましく、１５以下が特に好ましい。アルキレン基Ｒ22の好ましい具体例は、メチレン基及びエチレン基であり、メチレン基がより好ましい。
【００７９】
上記式（３）中、Ｒ23で示されるアルキレン基は、直鎖状であってもよく、分岐構造又は環状構造を有してもよい。直鎖状のアルキレン基Ｒ23が好ましい。このアルキレン基Ｒ23が有する官能基として、ヒドロキシ基、アルデヒド基、ケトン基等が例示される。
【００８０】
上記式（３）においてＲ21がアルキル基の場合、このアルキル基Ｒ21の炭素数とアルキレン基Ｒ23の炭素数との比（Ｒ21／Ｒ23）は、０．１以上が好ましく、０．５以上がより好ましく、０．８以上が特に好ましい。この比（Ｒ21／Ｒ23）は、１０．０以下が好ましく、５．０以下がより好ましく、１．３以下が特に好ましい。比（Ｒ21／Ｒ23）が上記範囲内であれば、共架橋剤（ｂ）との付加反応が効率的に生じるため、高反発のコア４が得られる。
【００８１】
直鎖状の不飽和脂肪酸及び／又はその金属塩（ｄ）が好ましい。この直鎖状の不飽和脂肪酸及び／又はその金属塩（ｄ）として、例えば、炭化水素鎖の末端に炭素−炭素二重結合を有する不飽和脂肪酸及び／又はその金属塩、トランス型配置の炭素−炭素二重結合を少なくとも一つ有する不飽和脂肪酸及び／又はその金属塩、シス型配置の炭素−炭素二重結合を少なくとも一つ有する不飽和脂肪酸及び／又はその金属塩が挙げられる。共架橋剤（ｂ）との反応性が高く、高反発のコア４が得られるとの観点から、シス型配置の炭素−炭素二重結合を少なくとも一つ有する不飽和脂肪酸及び／又はその金属塩が、より好ましい。
【００８２】
不飽和脂肪酸及び／又はその金属塩（ｄ）を構成する不飽和脂肪酸の具体例としては、４−ペンテン酸（Ｃ５、モノ不飽和脂肪酸、（４））、５−ヘキセン酸（Ｃ６、モノ不飽和脂肪酸、（５））、６−ヘプテン酸（Ｃ７、モノ不飽和脂肪酸、（６））、７−オクテン酸（Ｃ８、モノ不飽和脂肪酸、（７））、８−ノネン酸（Ｃ９、モノ不飽和脂肪酸、（８））、９−デセン酸（Ｃ１０、モノ不飽和脂肪酸、（９））、１０−ウンデシレン酸（Ｃ１１、モノ不飽和脂肪酸、（１０））等の末端に二重結合を有する不飽和脂肪酸；ミリストレイン酸（Ｃ１４、cis-9-モノ不飽和脂肪酸、（９））、パルミトレイン酸（Ｃ１６、cis-9-モノ不飽和脂肪酸、（９））、ステアリドン酸（Ｃ１８、6,9,12,15-テトラ不飽和脂肪酸、（６））、バクセン酸（Ｃ１８、cis-11-モノ不飽和脂肪酸、（１１））、オレイン酸（Ｃ１８、cis-9-モノ不飽和脂肪酸、（９））、リシノール酸（Ｃ１８，12−ヒドロキシ−cis-9-モノ不飽和脂肪酸）、エライジン酸（Ｃ１８、trans-9-モノ不飽和脂肪酸、（９））、リノール酸（Ｃ１８、cis-9-cis-12-ジ不飽和脂肪酸、（９））、α−リノレン酸（Ｃ１８、9,12,15-トリ不飽和脂肪酸、（９））、γ−リノレン酸（Ｃ１８、6,9,12-トリ不飽和脂肪酸、（６））、ガドレイン酸（Ｃ２０、cis-9-モノ不飽和脂肪酸、（９））、エイコセン酸（Ｃ２０、cis-11-モノ不飽和脂肪酸、（１１））、エイコサジエン酸（Ｃ２０、cis-11-cis-14-ジ不飽和脂肪酸、（１１））、アラキドン酸（Ｃ２０、5,8,11,14-テトラ不飽和脂肪酸、（５））、エイコサペンタエン酸（Ｃ２０、5,8,11,14,17-ペンタ不飽和脂肪酸、（５））、エルカ酸（Ｃ２２、cis-13-モノ不飽和脂肪酸、（１３））、ドコサヘキサエン酸（Ｃ２２、4,7,10,13,16,19-ヘキサ不飽和脂肪酸、（４））、ネルボン酸（Ｃ２４、cis-15-モノ不飽和脂肪酸、（１５））等の末端以外に二重結合を有する不飽和脂肪酸が挙げられる。なお、各化合物名に付記した括弧内の（１０）等は、不飽和脂肪酸のカルボキシ基側から数えて最初の炭素−炭素二重結合を有する炭素の位置を示している。これらの中でも、１０−ウンデシレン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、エイコセン酸、エルカ酸及びネルボン酸がより好ましい。
【００８３】
不飽和脂肪酸金属塩（ｄ）を構成する金属成分の例として、ナトリウム、カリウム、リチウム等一価の金属イオン；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウム等二価の金属イオン；アルミニウム等三価の金属イオン；スズ、ジルコニウム等その他のイオンが挙げられる。不飽和脂肪酸金属塩（ｄ）が、二種以上の金属成分を含んでもよい。共架橋剤（ｂ）との反応性の観点から、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウム等二価の金属イオンが好ましく、亜鉛がより好ましい。
【００８４】
高反発のコア４が得られるとの観点から、不飽和脂肪酸及び／又はその金属塩（ｄ）の配合量は、１００質量部の基材ゴム（ａ）に対して、１．０質量部以上が好ましく、２．０質量部以上がより好ましく、３．０質量部以上が特に好ましい。コア４が柔らかくなりすぎず、ゴルフボール２の耐久性及び反発性能が損なわれないとの観点から、この配合量は、３５質量部以下が好ましく、３０質量部以下がより好ましく、２５質量部以下がさらに好ましく、２０質量部以下が特に好ましく、１７質量部以下が最も好ましい。
【００８５】
共架橋剤（ｂ）が有するカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）及びカルボキシレート基（−ＣＯＯ−）の総モル数に対する、不飽和脂肪酸及び／又はその金属塩（ｄ）が有するカルボキシル基及びカルボキシレート基の総モル数の比［（ｄ）／（ｂ）］としては、０．０１以上が好ましく、０．０２以上がより好ましく、０．０３以上がさらに好ましい。この比［（ｄ）／（ｂ）］は、０．２５以下が好ましく、０．２０以下がより好ましく、０．１８以下がさらに好ましい。
【００８６】
ゴム組成物には、必要に応じて、飽和脂肪酸及び／又はその金属塩（ｅ）が配合されうる。飽和脂肪酸及び／又はその金属塩（ｅ）により、ゴム組成物中における各成分の分散性が改良される。この飽和脂肪酸及び／又はその金属塩を構成する脂肪酸成分としては、特に限定されず、直鎖飽和脂肪酸、分岐鎖を有する飽和脂肪酸のいずれであってもよい。二種以上の飽和脂肪酸及び／又はその金属塩（ｅ）を併用してもよい。
【００８７】
飽和脂肪酸及び／又はその金属塩（ｅ）を構成する脂肪酸成分の炭素数は、４以上が好ましく、１２以上がより好ましく、１６以上が特に好ましい。この脂肪酸成分の炭素数は、３０以下が好ましく、２８以下がより好ましく、２６以下が特に好ましい。
【００８８】
飽和脂肪酸の具体例として、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、ノナデカン酸、イコサン酸、ヘンイコサン酸、ドコサン酸、トリコサン酸、テトラコサン酸、ペンタコサン酸、ヘキサコサン酸、ヘプタコサン酸、オクタコサン酸、ノナコサン酸、トリアコンタン酸等が挙げられる。ゴム組成物に、二種以上の飽和脂肪酸が配合されてもよい。
【００８９】
飽和脂肪酸金属塩を構成する金属成分の例として、ナトリウム、カリウム、リチウム、銀等一価の金属イオン；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウム、銅、コバルト、ニッケル、マンガン等二価の金属イオン；アルミニウム、鉄等三価の金属イオン；スズ、ジルコニウム、チタン等その他のイオンが挙げられる。飽和脂肪酸金属塩は、二種以上の金属成分を含みうる。
【００９０】
各成分の分散性向上の観点から、飽和脂肪酸及び／又はその金属塩（ｅ）の配合量は、１００質量部の基材ゴム（ａ）に対して、０．５質量部以上が好ましく、１．０質量部以上がより好ましく、１．５質量部以上が特に好ましい。ゴム組成物の物性値の変化が抑制されるとの観点から、飽和脂肪酸及び／又はその金属塩（ｅ）の配合量は、５．０質量部以下が好ましく、４．５質量部以下がより好ましく、３．５質量部以下が特に好ましい。
【００９１】
炭素数３以上８以下のα，β−不飽和カルボン酸とともに配合される金属化合物（ｆ）として、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化銅等の金属水酸化物；酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化銅等の金属酸化物；炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、炭酸カリウム等の金属炭酸化物が例示される。炭素数３以上８以下のα，β−不飽和カルボン酸を反応して、金属架橋を形成することができる二価の金属を含む化合物が好ましい。コア４の反発性向上の観点から、より好ましい金属化合物（ｆ）は、亜鉛化合物である。必要に応じて、二種以上の金属化合物（ｆ）を併用してもよい。
【００９２】
金属化合物（ｆ）の配合量は、ゴム組成物中のカルボキシル基の中和度Ｎに応じて、適宜調整される。コアの圧縮変形量を変化させず、ゴルフボール２の耐久性が維持されるとの観点から、好ましくは、この中和度Ｎが１００モル％以上、より好ましくは１０５モル％以上、さらに好ましくは１０８モル％以上、特に好ましくは１１０モル％以上となるように、金属化合物（ｆ）の配合量が調整される。また、得られるコアが柔らかくなりすぎず、ゴルフボール２の反発性能が損なわれないとの観点から、好ましくは、この中和度Ｎが３００モル％以下、より好ましくは２７０モル％以下、さらに好ましくは２５０モル％以下、特に好ましくは２００モル％以下となるように金属化合物（ｆ）の配合量が調整される。
【００９３】
本願明細書において、ゴム組成物中のカルボキシル基とは、炭素数３以上８以下のα，β−不飽和カルボン酸（ｂ）及び不飽和脂肪酸（ｄ）に由来するカルボキシル基であり、このゴム組成物が飽和脂肪酸（ｅ）を含む場合、この飽和脂肪酸（ｅ）に由来するカルボキシル基を含む概念である。このゴム組成物中のカルボキシル基の中和度Ｎは、下記式により定義される。
【００９４】
Ｎ(モル％)＝［Σ(Ｍｃ×Ｖｃ)／Σ(Ｍａ×Ｖａ)］×１００
（式中、Ｍｃは陽イオン成分のモル数であり、Ｖｃは陽イオン成分の価数であり、Σ(Ｍｃ×Ｖｃ)は、（ｂ）成分の金属イオンのモル数と金属イオンの価数との積、（ｄ）成分の金属イオンのモル数と金属イオンの価数との積及び（ｆ）成分の金属イオンのモル数と金属イオンの価数との積の合計である。なお、ゴム組成物が（ｅ）成分を含有する場合、この（ｅ）成分の金属イオンのモル数と金属イオンの価数との積が加算される。
Ｍａは陰イオン成分のモル数であり、Ｖａは陰イオン成分の価数であり、Σ(Ｍａ×Ｖａ)は、（ｂ）成分のカルボキシル基のモル数及び（ｄ）成分のカルボキシル基のモル数の合計である。なお、ゴム組成物が（ｅ）成分を含有する場合、この（ｅ）成分のカルボキシル基のモル数が加算される。）
【００９５】
好ましくは、コア４のゴム組成物は、有機硫黄化合物（ｇ）を含む。有機硫黄化合物（ｇ）はコア４の反発性向上に寄与する。分子内に硫黄原子を有する有機化合物であれば、有機硫黄化合物（ｇ）の種類は特に限定されない。例えば、チオール基（−ＳＨ）又は硫黄数が２〜４のポリスルフィド結合（−Ｓ−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−Ｓ−Ｓ−）を有する有機化合物及びこれらの金属塩（−ＳＭ、−Ｓ−Ｍ−Ｓ−、−Ｓ−Ｍ−Ｓ−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−Ｍ−Ｓ−Ｓ−、−Ｓ−Ｍ−Ｓ−Ｓ−Ｓ−等、Ｍは金属原子）を挙げることができる。金属塩としては、例えば、ナトリウム、リチウム、カリウム、銅（Ｉ）、銀（Ｉ）のような１価の金属塩；亜鉛、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、チタン（ＩＩ）、マンガン（ＩＩ）、鉄（ＩＩ）、コバルト（ＩＩ）、ニッケル（ＩＩ）、ジルコニウム（ＩＩ）、スズ（ＩＩ）のような２価の金属塩等が挙げられる。有機硫黄化合物（ｇ）は、脂肪族化合物（脂肪族チオール、脂肪族チオカルボン酸、脂肪族ジチオカルボン酸、脂肪族ポリスルフィド等）、複素環式化合物、脂環式化合物（脂環式チオール、脂環式チオカルボン酸、脂環式ジチオカルボン酸、脂環式ポリスルフィド等）及び芳香族化合物のいずれであってもよい。
【００９６】
好適な有機硫黄化合物（ｇ）として、チオール類、ポリスルフィド類、チウラム類、チオカルボン酸類、ジチオカルボン酸類、スルフェンアミド類、ジチオカルバミン酸塩類、チアゾール類等が例示される。二種以上が併用されてもよい。
【００９７】
チオール類の例として、チオフェノール類及びチオナフトール類が挙げられる。チオフェノール類としては、例えば、チオフェノール；４−フルオロチオフェノール、２，４−ジフルオロチオフェノール、２，５−ジフルオロチオフェノール、２，６−ジフルオロチオフェノール、２，４，５−トリフルオロチオフェノール、２，４，５，６−テトラフルオロチオフェノール、ペンタフルオロチオフェノール等フルオロ基で置換されたチオフェノール類；２−クロロチオフェノール、４−クロロチオフェノール、２，４−ジクロロチオフェノール、２，５−ジクロロチオフェノール、２，６−ジクロロチオフェノール、２，４，５−トリクロロチオフェノール、２，４，５，６−テトラクロロチオフェノール、ペンタクロロチオフェノール等クロロ基で置換されたチオフェノール類；４−ブロモチオフェノール、２，４−ジブロモチオフェノール、２，５−ジブロモチオフェノール、２，６−ジブロモチオフェノール、２，４，５−トリブロモチオフェノール、２，４，５，６−テトラブロモチオフェノール、ペンタブロモチオフェノール等ブロモ基で置換されたチオフェノール類；４−ヨードチオフェノール、２，４−ジヨードチオフェノール、２，５−ジヨードチオフェノール、２，６−ジヨードチオフェノール、２，４，５−トリヨードチオフェノール、２，４，５，６−テトラヨードチオフェノール、ペンタヨードチオフェノール等ヨード基で置換されたチオフェノール類及びこれらの金属塩が挙げられる。金属塩としては、亜鉛塩が好ましい。
【００９８】
チオナフトール類（ナフタレンチオール類とも称される）の例としては、２−チオナフトール、１−チオナフトール、１−クロロ−２−チオナフトール、２−クロロ−１−チオナフトール、１−ブロモ−２−チオナフトール、２−ブロモ−１−チオナフトール、１−フルオロ−２−チオナフトール、２−フルオロ−１−チオナフトール、１−シアノ−２−チオナフトール、２−シアノ−１−チオナフトール、１−アセチル−２−チオナフトール、２−アセチル−１−チオナフトール及びこれらの金属塩が挙げられる。２−チオナフトール、１−チオナフトール及びこれらの金属塩が好ましい。金属塩として、好ましくは２価の金属塩であり、より好ましくは亜鉛塩である。チオナフトール類の金属塩の具体例としては、１−チオナフトールの亜鉛塩、２−チオナフトールの亜鉛塩が挙げられる。
【００９９】
ポリスルフィド類とは、ポリスルフィド結合を有する有機硫黄化合物であり、例えば、ジスルフィド類、トリスルフィド類、テトラスルフィド類等が挙げられる。ジフェニルポリスルフィド類が好ましい。
【０１００】
ジフェニルポリスルフィド類の例として、ジフェニルジスルフィド；ビス（４−フルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（２,５−ジフルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（２,６−ジフルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５−トリフルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５,６−テトラフルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタフルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２,５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２,６−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５−トリクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５,６−テトラクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２,５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２,６−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５−トリブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５,６−テトラブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ヨードフェニル）ジスルフィド、ビス（２,５−ジヨードフェニル）ジスルフィド、ビス（２,６−ジヨードフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５−トリヨードフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５,６−テトラヨードフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタヨードフェニル）ジスルフィド等ハロゲン基で置換されたジフェニルジスルフィド類；ビス（４−メチルフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５−トリメチルフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタメチルフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５−トリ−ｔ−ブチルフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタ−ｔ−ブチルフェニル）ジスルフィド等アルキル基で置換されたジフェニルジスルフィド類等が挙げられる。
【０１０１】
チウラム類の例として、テトラメチルチウラムモノスルフィド等のチウラムモノスルフィド類、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド等のチウラムジスルフィド類、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド等のチウラムテトラスルフィド類が挙げられる。チオカルボン酸類としては、例えば、ナフタレンチオカルボン酸が挙げられる。ジチオカルボン酸類としては、例えば、ナフタレンジチオカルボン酸が挙げられる。スルフェンアミド類としては、例えば、Ｎ−シクロへキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド等が挙げられる。
【０１０２】
好ましい有機硫黄化合物（ｇ）は、チオフェノール類及び／又はその金属塩、チオナフトール類及び／又はその金属塩、ジフェニルジスルフィド類、チウラムジスルフィド類である。２，４−ジクロロチオフェノール、２，６−ジフルオロチオフェノール、２，６−ジクロロチオフェノール、２，６−ジブロモチオフェノール、２，６−ジヨードチオフェノール、２，４，５−トリクロロチオフェノール、ペンタクロロチオフェノール、１−チオナフトール、２−チオナフトール、ジフェニルジスルフィド、ビス（２，６−ジフルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，６−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，６−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２，６−ジヨードフェニル）ジスルフィド及びビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィドがより好ましい。
【０１０３】
ゴルフボール２の反発性能の観点から、有機硫黄化合物（ｇ）の量は、１００質量部の基材ゴム（ａ）に対して０．０５質量部以上が好ましく、０．１質量部以上がより好ましく、０．２質量部以上が特に好ましい。この量は５．０質量部以下が好ましく、３．０質量部以下がより好ましく、２．０質量部以下が特に好ましい。二種以上の有機硫黄化合物（ｇ）を併用する場合、その合計量が有機硫黄化合物（ｇ）の量とされる。
【０１０４】
本発明の目的が達成される範囲内で、コア４のゴム組成物に、充填剤、着色剤、老化防止剤、しゃく解剤、軟化剤、架橋ゴム粉末、合成樹脂粉末を適量配合することも可能である。充填剤は、主として、コア４の比重調整のために添加される。好適な充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、タングステン粉末、モリブデン粉末等が例示される。
【０１０５】
好適な着色剤の例としては、白色顔料、青色顔料、紫色顔料等が挙げられる。代表的な白色顔料は、二酸化チタンであり、隠蔽性の高いルチル型が好ましい。白色顔料として二酸化チタンを使用する場合、その配合量は、１００質量部の基材ゴム（ａ）に対して、０．５質量部以上８．０質量部以下が好ましい。白色顔料とともに、青色顔料が併用されることにより、より鮮やかな白色が得られる。青色顔料として、例えば、群青、コバルト青、フタロシアニンブルー等が挙げられる。１００質量部の基材ゴム（ａ）に対する青色顔料の好ましい配合量は、０．００１質量部以上０．２質量部以下である。紫色顔料の例としては、アントラキノンバイオレット、ジオキサジンバイオレット、メチルバイオレット等が挙げられる。
【０１０６】
好ましくは、１００質量部の基材ゴム（ａ）に対する老化防止剤の配合量は、０．１質量部以上１．０質量部以下である。好ましくは、１００質量部の基材ゴム（ａ）に対するしゃく解剤の配合量は、０．１質量部以上５．０質量部以下である。
【０１０７】
各成分を配合してなるゴム組成物を金型内で加熱及び加圧することにより、球状のコア４が得られる。コア４に適正な硬度分布が形成されるとの観点から、加熱温度は、１５０℃±１０℃以上が好ましく、１５０℃±５℃がより好ましい。好ましい加熱時間は、１０分以上６０分以下である。好ましくは、２．９ＭＰａ以上１１．８ＭＰａ以下の加圧下で、ゴム組成物が加熱される。
【０１０８】
好ましくは、球状のコア４は、下記式（４）で表される構造の化合物を含む。この化合物を含んでなるコア４は、高反発である。下記式（４）に含まれるカルボキシル基が、金属イオンによって中和されていてもよい。このカルボキシル基が、他の化合物と金属架橋を形成するものであってもよい。
【０１０９】
【化４】
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（式（４）中、Ｒ31は、水素原子又は置換されていてもよい炭素数１〜２５のアルキル基を表す。Ｒ32は、置換されていてもよい炭素数２〜２５のアルキレン基を表す。Ｒ33は、水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を表す。Ｒ34は、水素原子、カルボキシル基又は炭素数１〜５のアルキル基を表す。＊は、基材ゴム（ａ）中の炭素原子に結合する位置を表す。ｎは、１以上の自然数を表す。ｎが２以上の場合、複数あるＲ33及びＲ34は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。）
【０１１０】
上記式（４）においてＲ31がアルキル基の場合、このアルキル基Ｒ31は、直鎖状であってもよく、分岐構造又は環状構造を有してもよい。直鎖状のアルキル基Ｒ31が好ましい。このアルキル基Ｒ31が有する官能基として、ヒドロキシ基、アルデヒド基、ケトン基等が例示される。このアルキル基Ｒ31の炭素数は、１以上が好ましく、３以上がより好ましく、５以上が特に好ましい。アルキル基Ｒ31の炭素数は、２５以下が好ましく、２３以下がより好ましく、２１以下が特に好ましい。
【０１１１】
上記式（４）中、Ｒ32で表されるアルキレン基は、直鎖状であってもよく、分岐構造又は環状構造を有してもよい。直鎖状のアルキル基Ｒ32が好ましい。このアルキレン基Ｒ32が有する官能基として、ヒドロキシ基、アルデヒド基、ケトン基等が例示される。アルキレン基Ｒ32の炭素数は、２以上が好ましく、４以上がより好ましく、５以上が特に好ましい。アルキレン基Ｒ32の炭素数は、２５以下が好ましく、２３以下がより好ましく、２１以下が特に好ましい。
【０１１２】
上記式（４）においてＲ33がアルキル基の場合、このアルキル基Ｒ33は、直鎖状であってもよく、分岐構造又は環状構造を有してもよい。直鎖状のアルキル基Ｒ33が好ましい。このアルキル基Ｒ33の炭素数は、１以上が好ましく、２以上がより好ましく、３以上が特に好ましい。アルキル基Ｒ33の炭素数は、５以下が好ましく、４以下がより好ましい。
【０１１３】
上記式（４）においてＲ34がアルキル基の場合、このアルキル基Ｒ34は、直鎖状であってもよく、分岐構造又は環状構造を有してもよい。直鎖状のアルキル基Ｒ34が好ましい。このアルキル基Ｒ34の炭素数は、１以上が好ましく、２以上がより好ましく、３以上が特に好ましい。アルキル基Ｒ34の炭素数は、５以下が好ましく、４以下がより好ましい。
【０１１４】
上記式（４）においてＲ33及びＲ34がともにアルキル基の場合、アルキル基Ｒ33の炭素数とアルキル基Ｒ34の炭素数との合計は、５以下が好ましく、４以下がより好ましく、３以下が特に好ましい。
【０１１５】
上記式（４）においてＲ31がアルキル基の場合、アルキル基Ｒ31の炭素数とアルキレン基Ｒ32の炭素数との合計は、８以上が好ましく、１０以上がより好ましく、１２以上が特に好ましい。この合計は、２８以下が好ましく、２６以下がより好ましく、２４以下が特に好ましい。アルキル基Ｒ31の炭素数とアルキレン基Ｒ32の炭素数との合計が上記範囲内であれば、高反発のコア４が得られる。
【０１１６】
上記式（４）においてＲ31がアルキル基の場合、アルキル基Ｒ31の炭素数とアルキレン基Ｒ32の炭素数との比（Ｒ31／Ｒ32）は、０．１以上が好ましく、０．５以上がより好ましく、０．８以上が特に好ましい。この比（Ｒ31／Ｒ32）は、１０．０以下が好ましく、５．０以下がより好ましく、１．３以下が特に好ましい。この比（Ｒ31／Ｒ32）が上記範囲内であれば、高反発のコア４が得られる。
【０１１７】
中間層６は、熱可塑性樹脂組成物から成形されている。この樹脂組成物の基材樹脂として、アイオノマー樹脂、熱可塑性ポリエステルエラストマー、熱可塑性ポリアミドエラストマー、熱可塑性ポリウレタンエラストマー、熱可塑性ポリオレフィンエラストマー及び熱可塑性ポリスチレンエラストマーが例示される。より好ましい基材樹脂は、アイオノマー樹脂である。アイオノマー樹脂は、高弾性である。アイオノマー樹脂を含む樹脂組成物からなる中間層６は、ゴルフボール２の反発性能に寄与する。この中間層６を備えたゴルフボール２がドライバーで打撃されたときの飛距離は、大きい。
【０１１８】
アイオノマー樹脂と他の樹脂とが併用されてもよい。併用される場合は、反発性能の観点から、アイオノマー樹脂が基材樹脂の主成分とされる。全基材樹脂に対するアイオノマー樹脂の比率は５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８５％以上が特に好ましい。
【０１１９】
好ましいアイオノマー樹脂として、α−オレフィンと炭素数が３以上８以下のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体が挙げられる。好ましい二元共重合体は、８０質量％以上９０質量％以下のα−オレフィンと、１０質量％以上２０質量％以下のα，β−不飽和カルボン酸とを含む。この二元共重合体は、反発性能に優れる。好ましい他のアイオノマー樹脂として、α−オレフィンと炭素数が３以上８以下のα，β−不飽和カルボン酸と炭素数が２以上２２以下のα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体が挙げられる。好ましい三元共重合体は、７０質量％以上８５質量％以下のα−オレフィンと、５質量％以上３０質量％以下のα，β−不飽和カルボン酸と、１質量％以上２５質量％以下のα，β−不飽和カルボン酸エステルとを含む。この三元共重合体は、反発性能に優れる。二元共重合体と三元共重合体とを混合して用いてもよい。
【０１２０】
これら二元共重合体及び三元共重合体中のα−オレフィンとしては、炭素数が２以上８以下のオレフィンが好ましく、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等が挙げられる。エチレン及びプロピレンが好ましい。炭素数が３以上８以下のα，β−不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等が例示される。アクリル酸及びメタクリル酸が好ましい。炭素数が２以上２２以下のα，β−不飽和カルボン酸エステルの例としては、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等のメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチルエステル等が挙げられる。アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルが好ましい。
【０１２１】
二元共重合体及び三元共重合体中に含まれるカルボキシル基の少なくとも一部は、金属イオンで中和されている。中和のための金属イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン、亜鉛イオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、アルミニウムイオン及びネオジムイオンが例示される。中和が、二種以上の金属イオンでなされてもよい。ゴルフボール２の反発性能及び耐久性の観点から特に好適な金属イオンは、ナトリウムイオン、亜鉛イオン、リチウムイオン及びマグネシウムイオンである。
【０１２２】
反発性能の観点から、特に好ましいアイオノマー樹脂は、エチレン−（メタ）アクリル酸二元共重合体の金属イオン中和物、エチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体の金属イオン中和物又はこれらの混合物である。
【０１２３】
アイオノマー樹脂の具体例として、三井・デュポンポリケミカル社の商品名「ハイミラン１５５５」、「ハイミラン１５５７」、「ハイミラン１６０５」、「ハイミラン１７０６」、「ハイミラン１７０７」、「ハイミラン１８５６」、「ハイミラン１８５５」、「ハイミランＡＭ７３１１」、「ハイミランＡＭ７３１５」、「ハイミランＡＭ７３１７」、「ハイミランＡＭ７３２９」及び「ハイミランＡＭ７３３７」；デュポン社の商品名「サーリン６１２０」、「サーリン６９１０」、「サーリン７９３０」、「サーリン７９４０」、「サーリン８１４０」、「サーリン８１５０」、「サーリン８９４０」、「サーリン８９４５」、「サーリン９１２０」、「サーリン９１５０」、「サーリン９９１０」、「サーリン９９４５」、「サーリンＡＤ８５４６」、「ＨＰＦ１０００」及び「ＨＰＦ２０００」；並びにエクソンモービル化学社の商品名「ＩＯＴＥＫ７０１０」、「ＩＯＴＥＫ７０３０」、「ＩＯＴＥＫ７５１０」、「ＩＯＴＥＫ７５２０」、「ＩＯＴＥＫ８０００」及び「ＩＯＴＥＫ８０３０」が挙げられる。二種以上のアイオノマー樹脂が併用されてもよい。
【０１２４】
中間層６の樹脂組成物が、スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーを含んでもよい。スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーは、ハードセグメントとしてのポリスチレンブロックと、ソフトセグメントとを備えている。典型的なソフトセグメントは、ジエンブロックである。ジエンブロックの化合物として、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン及び２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンが例示される。ブタジエン及びイソプレンが好ましい。２以上の化合物が併用されてもよい。
【０１２５】
スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーには、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−イソプレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）、ＳＢＳの水添物、ＳＩＳの水添物及びＳＩＢＳの水添物が含まれる。ＳＢＳの水添物として、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）が挙げられる。ＳＩＳの水添物として、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）が挙げられる。ＳＩＢＳの水添物として、スチレン−エチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）が挙げられる。
【０１２６】
ゴルフボール２の反発性能の観点から、スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーにおけるスチレン成分の含有率は１０質量％以上が好ましく、１２質量％以上がより好ましく、１５質量％以上が特に好ましい。ドライバーショットでの打球感の観点から、この含有率は５０質量％以下が好ましく、４７質量％以下がより好ましく、４５質量％以下が特に好ましい。
【０１２７】
本発明において、スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーには、ＳＢＳ、ＳＩＳ、ＳＩＢＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ及びＳＥＥＰＳからなる群から選択された１種又は二種以上と、オレフィンとのアロイが含まれる。このアロイ中のオレフィン成分は、他の基材樹脂との相溶性向上に寄与すると推測される。このアロイは、ゴルフボール２の反発性能に寄与しうる。炭素数が２以上１０以下のオレフィンが好ましい。好適なオレフィンとして、エチレン、プロピレン、ブテン及びペンテンが例示される。エチレン及びプロピレンが特に好ましい。
【０１２８】
ポリマーアロイの具体例として、三菱化学社の商品名「ラバロンＴ３２２１Ｃ」、「ラバロンＴ３３３９Ｃ」、「ラバロンＳＪ４４００Ｎ」、「ラバロンＳＪ５４００Ｎ」、「ラバロンＳＪ６４００Ｎ」、「ラバロンＳＪ７４００Ｎ」、「ラバロンＳＪ８４００Ｎ」、「ラバロンＳＪ９４００Ｎ」及び「ラバロンＳＲ０４」が挙げられる。スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーの他の具体例として、ダイセル化学工業社の商品名「エポフレンドＡ１０１０」及びクラレ社の商品名「セプトンＨＧ−２５２」が挙げられる。
【０１２９】
ドライバーショットでの打球感の観点から、全基材樹脂に対するスチレンブロック含有熱可塑性エラストマーの比率は、３質量％以上が好ましく、５質量％以上が特に好ましい。ドライバーショットでのスピン抑制の観点から、この比率は３０質量％以下が好ましく、２７質量％以下がより好ましく、２５質量％以下が特に好ましい。
【０１３０】
中間層６の樹脂組成物が、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の充填剤を含んでもよい。この樹脂組成物が、充填剤として、タングステン、モリブデン等の高比重金属からなる粉末を含んでもよい。充填剤の量は、中間層６の意図した比重が達成されるように適宜決定される。この樹脂組成物が、さらに、二酸化チタン等の着色剤、架橋ゴム粉末又は合成樹脂粉末を含んでもよい。
【０１３１】
中間層６の形成には、射出成形法、圧縮成形法等の既知の手法が採用されうる。
【０１３２】
カバー８には、樹脂組成物が好適に用いられる。カバー８の樹脂組成物の基材樹脂としては、ウレタン樹脂又はウレア樹脂が好ましく、ウレタン樹脂がより好ましい。ウレタン樹脂の主成分はポリウレタンである。ポリウレタンは、軟質である。ポリウレタンを含む樹脂組成物からなるカバー８は、アプローチショット時のコントロール性に寄与する。このカバー８を備えたゴルフボール２がショートアイアンで打撃されたとき、大きなスピン速度が得られる。ポリウレタンは、カバー８の耐擦傷性能にも寄与する。ポリウレタンは、パター又はショートアイアンで打撃されたときの優れた打球感にも寄与しうる。
【０１３３】
カバー８の樹脂組成物のより好ましい基材樹脂は、熱可塑性ポリウレタンエラストマーである。熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、ハードセグメントとしてのポリウレタン成分と、ソフトセグメントとしてのポリエステル成分又はポリエーテル成分とを含む。ポリウレタン成分のためのイソシアネートとしては、脂環式ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネート及び脂肪族ジイソシアネートが例示される。二種以上のジイソシアネートが併用されてもよい。
【０１３４】
脂環式ジイソシアネートとしては、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（Ｈ６ＸＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）及びトランス−１，４−シクロヘキサンジイソシアネート（ＣＨＤＩ）が例示される。汎用性及び加工性の観点から、Ｈ１２ＭＤＩが好ましい。
【０１３５】
芳香族ジイソシアネートとしては、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）及びトルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）が例示される。脂肪族ジイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）が例示される。
【０１３６】
特に、脂環式ジイソシアネートが好ましい。脂環式ジイソシアネートは主鎖に二重結合を有さないので、カバー８の黄変が抑制される。しかも、脂環式ジイソシアネートは強度に優れるので、カバー８の損傷が抑制される。
【０１３７】
熱可塑性ポリウレタンエラストマーの具体例としては、ＢＡＳＦジャパン社の商品名「エラストランＮＹ８０Ａ」、「エラストランＮＹ８２Ａ」、「エラストランＮＹ８４Ａ」、「エラストランＮＹ８５Ａ」、「エラストランＮＹ８８Ａ」、「エラストランＮＹ９０Ａ」、「エラストランＮＹ９７Ａ」、「エラストランＮＹ５８５」、「エラストランＸＫＰ０１６Ｎ」、「エラストラン１１９５ＡＴＲ」、「エラストランＥＴ８９０Ａ」及び「エラストランＥＴ８８０５０」；並びに大日精化工業社の商品名「レザミンＰ４５８５ＬＳ」及び「レザミンＰＳ６２４９０」が挙げられる。カバー８の小さな硬度が達成されうるとの観点から、「エラストランＮＹ８０Ａ」、「エラストランＮＹ８２Ａ」、「エラストランＮＹ８４Ａ」、「エラストランＮＹ８５Ａ」、「エラストランＮＹ９０Ａ」及び「エラストランＮＹ９７Ａ」が特に好ましい。
【０１３８】
熱可塑性ポリウレタンエラストマーと他の樹脂とが併用されてもよい。併用されうる樹脂としては、熱可塑性ポリエステルエラストマー、熱可塑性ポリアミドエラストマー、熱可塑性ポリオレフィンエラストマー、スチレンブロック含有熱可塑性エラストマー及びアイオノマー樹脂が挙げられる。熱可塑性ポリウレタンエラストマーと他の樹脂とが併用される場合、スピン性能及び耐擦傷性能の観点から、熱可塑性ポリウレタンエラストマーが基材樹脂の主成分とされる。全基材樹脂に占める熱可塑性ポリウレタンエラストマーの比率は５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８５質量％以上が特に好ましい。
【０１３９】
カバー８には、必要に応じ、白色顔料（例えば、二酸化チタン）、青色顔料、赤色顔料等の顔料成分、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の重量調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光剤、蛍光増白剤等が、適量配合されうる。
【０１４０】
カバー８の形成には、射出成形法、圧縮成形法等の既知の手法が採用されうる。カバー８の成形時に、成形型のキャビティ面に形成されたピンプルにより、ディンプル１２が形成される。
【０１４１】
ゴルフボール２が、中間層６とカバー８との間に、補強層を備えてもよい。補強層は、中間層６と堅固に密着し、カバー８とも堅固に密着する。補強層は、中間層６からのカバー８の剥離を抑制する。補強層は、樹脂組成物から形成されている。この樹脂組成物の好ましい基材樹脂として、二液硬化型エポキシ樹脂及び二液硬化型ウレタン樹脂が例示される。
【実施例】
【０１４２】
以下、実施例によって本発明の効果が明らかにされるが、この実施例の記載に基づいて本発明が限定的に解釈されるべきではない。
【０１４３】
［実施例１］
１００質量部のハイシスポリブタジエン（ＪＳＲ社の商品名「ＢＲ−７３０」）、３３質量部のアクリル酸亜鉛（日触テクノファインケミカル社製の商品名「ＺＮ−ＤＡ９０Ｓ」）、５．４質量部の酸化亜鉛（東邦亜鉛社製の商品名「銀嶺Ｒ」）、０．３０質量部のビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィド（川口化学工業社製）、０．８質量部のジクミルパーオキサイド（東京化成工業社製）、適量の硫酸バリウム（堺化学社製）及び３．０質量部のオレイン酸（東京化成工業社製）を混練して、ゴム組成物を得た。このゴム組成物を共に半球状キャビティを備えた上型及び下型からなる金型に投入し、１５０℃で２０分間加熱して、直径が３９．７ｍｍであるコアＳ２を得た。所定の質量のゴルフボールが得られるように、硫酸バリウムの量を調整した。このコアＳ２の硬度分布が、表１に示されている。
【０１４４】
４７質量部のアイオノマー樹脂（三井デュポンポリケミカル社の商品名「ハイミラン１６０５」）、５０質量部の他のアイオノマー樹脂（三井デュポンポリケミカル社の商品名「ハイミランＡＭ７３２９」）、３質量部のスチレンブロック含有熱可塑性エラストマー（三菱化学社の商品名「ラバロンＴ３２２１Ｃ」）及び３質量部の二酸化チタンを二軸混練押出機で混練し、中間層用の樹脂組成物Ｍ１を得た。押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ及びスクリューＬ／Ｄ＝３５とし、混練物を、押出機のダイの位置で１６０−２３０℃に加熱した。得られた樹脂組成物Ｍ１を射出成形法にてコアＳ２の周りに被覆し、厚さ１．０ｍｍの中間層を形成した。この中間層のショアＤ硬度及びショアＣ硬度が、表５に示されている。
【０１４５】
二液硬化型エポキシ樹脂を基材樹脂とする塗料組成物（神東塗料社の商品名「ポリン７５０ＬＥ）を調製した。この塗料組成物の主剤液は、３０質量部のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と、７０質量部の溶剤とを含む。この塗料組成物の硬化剤液は、４０質量部の変性ポリアミドアミンと、５５質量部の溶剤と、５質量部の二酸化チタンとを含む。主剤液と硬化剤液との質量比は、１／１である。この塗料組成物を中間層の表面にスプレーガンで塗布し、２３℃の雰囲気下で１２時間保持して、厚み１０μｍの補強層を形成した。
【０１４６】
１００質量部の熱可塑性ポリウレタンエラストマー（ＢＡＳＦジャパン社製の「エラストランＮＹ８０Ａ」）、０．２質量部のヒンダードアミン系光安定剤（チバジャパン社の商品名「チヌビン７７０」）、４質量部の二酸化チタン及び０．０４質量部のウルトラマリンブルーを二軸混練押出機で前述の押出条件にて混練し、カバー用の樹脂組成物Ｃ１を得た。それぞれが半球状キャビティを備え、キャビティ面に多数のピンプルを備えた上型及び下型からなるファイナル金型に、コア、中間層及び補強層からなる球体を投入した。樹脂組成物Ｃ１を射出成形法にて補強層の周りに被覆して、厚み０．５ｍｍのカバーを形成した。カバーには、ピンプルの形状が反転した形状を有するディンプルが形成された。このカバーの周りに二液硬化型ポリウレタンを基材とするクリアー塗料を塗装し、直径が約４２．７ｍｍであり質量が約４５．６ｇである実施例１のゴルフボールを得た。カバーのショアＤ硬度が、表６に示されている。実施例１のゴルフボールについて算出された各硬度差が、表７に示されている。
【０１４７】
［実施例２−１７及び比較例１−７］
コア、中間層及びカバーの仕様を下記の表７−１２に示される通りとした他は実施例１と同様にして、実施例２−１７及び比較例１−７のゴルフボールを得た。コアの組成及び硬度の詳細が、下記表１−４に示されている。中間層の組成と硬度が下記表５に示されている。カバーの組成と硬度が、下記表６に示されている。
【０１４８】
［飛行性能：ドライバー（Ｗ＃１）による打撃］
ゴルフラボラトリー社製のスイングロボットＭ／Ｃに、メタルヘッド製ドライバー（ダンロップスポーツ社の商品名「ＳＲＩＸＯＮ  Ｚ−ＴＸ」、シャフト硬度：Ｘ、ロフト角：８．５°）を装着し、ヘッドスピード５０ｍ／秒でゴルフボールを打撃した。発射地点から静止地点までの飛距離（ｙａｒｄ）、打撃直後のボール速度（ｍ／秒）及びスピン速度（ｒｐｍ）を測定した。各ゴルフボールについて１２回ずつ測定して得られたデータの平均値をそのゴルフボールの測定値とした。このようにして得られたボール速度、スピン速度及び飛距離が下記表７−１２に示されている。
【０１４９】
［アプローチ性能：サンドウエッジ（ＳＷ）による打撃］
ゴルフラボラトリー社製のスイングロボットＭ／Ｃに、サンドウエッジ（ダンロップスポーツ社の商品名「ＸＸＩＯ」、シャフト硬度：Ｒ、ロフト角：５６°）を取り付け、ヘッドスピード２１ｍ／秒でゴルフボールを打撃して、打撃直後のスピン速度（ｒｐｍ）を測定した。各ゴルフボールについて１２回ずつ測定して得られたデータの平均値が、下記表７−１２に示されている。
【０１５０】
【表１】
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【０１５１】
【表２】
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【０１５２】
【表３】
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【０１５３】
【表４】
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【０１５４】
表１−４に記載された化合物の詳細は、以下の通りである。
ＢＲ７３０：ＪＳＲ社製ハイシスポリブタジエンゴム（シス−１，４−結合含有量＝９６質量％、１，２−ビニル結合含有量＝１．３質量％、ムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））＝５５、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝３）
ＺＮ−ＤＡ９０Ｓ：日触テクノファインケミカル社製アクリル酸亜鉛（ステアリン酸亜鉛を１０質量％含有）
酸化亜鉛：東邦亜鉛社製、「銀嶺Ｒ」
ＰＢＤＳ：川口化学工業社製ビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィド
ジクミルパーオキサイド：東京化成工業社製
硫酸バリウム：堺化学社製、「硫酸バリウムＢＤ」
オレイン酸：東京化成工業社製（不飽和脂肪酸、Ｃ１８、（９）、式（２）中、Ｒ11の炭素数８、Ｒ12の炭素数７、比（Ｒ11／Ｒ12）＝１．１）
オレイン酸亜鉛：三津和化学薬品社製（不飽和脂肪酸金属塩、Ｃ１８、（９）、式（２）中、Ｒ11の炭素数８、Ｒ12の炭素数７、炭素数の比（Ｒ11／Ｒ12）＝１．１）
エルカ酸：東京化成工業社製（不飽和脂肪酸、Ｃ２２、（１３）、式（２）中、Ｒ11の炭素数８、Ｒ12の炭素数１１、炭素数の比（Ｒ11／Ｒ12）＝０．７）
ミリストレイン酸：東京化成工業社製（不飽和脂肪酸、Ｃ１４、（９）、式（２）中、Ｒ11の炭素数４、Ｒ12の炭素数７、炭素数の比（Ｒ11／Ｒ12）＝０．６）
１０−ウンデシレン酸：日東化成社製（不飽和脂肪酸、Ｃ１１、（１０）、式（２）中、Ｒ11の炭素数０、Ｒ12の炭素数８、炭素数の比（Ｒ11／Ｒ12）＝０）
リシノール酸亜鉛：日東化成社製（不飽和脂肪酸金属塩、Ｃ１８、（９）、式（２）中Ｒ11の炭素数８（ＯＨがＣから３つ目に１個）、Ｒ12の炭素数７、炭素数の比（Ｒ11／Ｒ12）＝１．１）
ステアリン酸：東京化成工業社製（飽和脂肪酸）
ステアリン酸亜鉛：日本蒸溜社製（飽和脂肪酸金属塩）
【０１５５】
【表５】
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【０１５６】
【表６】
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【０１５７】
【表７】
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【０１５８】
【表８】
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【０１５９】
【表９】
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【０１６０】
【表１０】
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【０１６１】
【表１１】
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【０１６２】
【表１２】
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【０１６３】
表７−１２に示されるように、実施例に係るゴルフボールは、諸性能に優れている。この評価結果から、本発明の優位性は明らかである。
【産業上の利用可能性】
【０１６４】
本発明に係るゴルフボールは、ゴルフ場でのプレーや、ドライビングレンジにおけるプラクティスに用いられうる。
【符号の説明】
【０１６５】
２・・・ゴルフボール
４・・・コア
６・・・中間層
８・・・カバー
１０・・・ディンプル
１２・・・ランド
【図１】
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