(57)【要約】【課題】長期に亘って使用した場合であっても、表面の色の変化および光沢度の変化が少ない塩化ビニル樹脂成形体を形成可能な塩化ビニル樹脂組成物を提供する。【解決手段】（ａ）塩化ビニル樹脂と、（ｂ）可塑剤と、（ｃ）二酸化チタン粒子とを含み、（ｃ）二酸化チタン粒子の含有量が、（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量部当たり０．５質量部以上２０質量部以下である、塩化ビニル樹脂組成物。（ｃ）二酸化チタン粒子は、アルミニウムを含有する被覆層を有することが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）塩化ビニル樹脂と、（ｂ）可塑剤と、（ｃ）二酸化チタン粒子とを含み、
前記（ｃ）二酸化チタン粒子の含有量が、前記（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量部当たり０．５質量部以上２０質量部以下である、塩化ビニル樹脂組成物。
【請求項２】
前記（ｃ）二酸化チタン粒子の含有量が、前記（ｂ）可塑剤１００質量部当たり１質量部以上１５質量部以下である、請求項１に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
【請求項３】
前記（ｃ）二酸化チタン粒子は、アルミニウムを含有する被覆層を有する、請求項１または２に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
【請求項４】
粉体成形に用いられる、請求項１〜３のいずれかに記載の塩化ビニル樹脂組成物。
【請求項５】
パウダースラッシュ成形に用いられる、請求項４に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の塩化ビニル樹脂組成物を成形してなる、塩化ビニル樹脂成形体。
【請求項７】
自動車インスツルメントパネル表皮用である、請求項６に記載の塩化ビニル樹脂成形体。
【請求項８】
発泡ポリウレタン成形体と、請求項６または７に記載の塩化ビニル樹脂成形体とを有する、積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、自動車インスツルメントパネル等の自動車内装部品の形成には、塩化ビニル樹脂成形体からなる表皮や塩化ビニル樹脂成形体からなる表皮に発泡ポリウレタン等の発泡体を裏打ちしてなる積層体などの自動車内装材が用いられている。
【０００３】
そして、表皮として用いられる塩化ビニル樹脂成形体は、例えば、塩化ビニル樹脂と、可塑剤と、顔料等の添加剤とを含む塩化ビニル樹脂組成物をパウダースラッシュ成形などの既知の成形方法を用いて成形することにより製造されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００４】
具体的には、例えば特許文献１では、塩化ビニル樹脂粒子と、トリメリット酸エステル系可塑剤と、フタロシアニンブルー、酸化チタンおよびカーボンの混合品よりなる顔料等の添加剤とを含む塩化ビニル樹脂組成物をパウダースラッシュ成形することにより、塩化ビニル樹脂成形体からなる表皮を製造している。そして、特許文献１では、合計で１１０質量部の塩化ビニル樹脂粒子（平均粒子径が１１０μｍの塩化ビニル樹脂粒子１００質量部および平均粒子径が１μｍの塩化ビニル樹脂粒子１０質量部）に対し、混合比率が不明の上記混合品よりなる顔料を２部配合している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平８−２９１２４３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ここで、自動車内装材として用いられる、塩化ビニル樹脂成形体からなる表皮には、長期に亘って使用した場合であっても外観の変化が少ないことが求められている。
【０００７】
しかし、上記従来の塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体からなる表皮では、長期に亘って使用した際に、表皮の表面の経時的な色の変化（色差）が比較的大きく、また、光沢度の増加が起こることがあった。
【０００８】
そこで、本発明は、長期に亘って使用した場合であっても、表面の色の変化および光沢度の変化が少ない塩化ビニル樹脂成形体を形成可能な塩化ビニル樹脂組成物を提供することを目的とする。
また、本発明は、長期に亘って使用した場合であっても表面の色の変化および光沢度の変化が少ない塩化ビニル樹脂成形体および積層体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記課題を解決することを目的として鋭意検討を行った。そして、本発明者は、二酸化チタン粒子を所定の割合で含有させた塩化ビニル樹脂組成物を使用すれば、経時的な表面の色の変化および光沢度の変化が少なく、例えば自動車内装材等として好適に使用し得る塩化ビニル樹脂成形体が得られることを見出し、本発明を完成させた。
【００１０】
即ち、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、（ａ）塩化ビニル樹脂と、（ｂ）可塑剤と、（ｃ）二酸化チタン粒子とを含み、前記（ｃ）二酸化チタン粒子の含有量が、前記（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量部当たり０．５質量部以上２０質量部以下であることを特徴とする。二酸化チタン粒子を上記の割合で配合すれば、経時的な表面の色の変化および光沢度の変化が少ない塩化ビニル樹脂成形体を形成することができる。また、得られる塩化ビニル樹脂成形体の引張伸びが低下するのを抑制することができる。
【００１１】
ここで、本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、前記（ｃ）二酸化チタン粒子の含有量が、前記（ｂ）可塑剤１００質量部当たり１質量部以上１５質量部以下であることが好ましい。二酸化チタン粒子の含有量が上記範囲内であれば、塩化ビニル樹脂成形体の経時的な色の変化および光沢度の変化を更に低減することができると共に、塩化ビニル樹脂成形体の引張伸びを十分に確保することができるからである。
【００１２】
また、本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、前記（ｃ）二酸化チタン粒子が、アルミニウムを含有する被覆層を有することが好ましい。アルミニウムを含有する被覆層を有する二酸化チタン粒子を使用すれば、塩化ビニル樹脂成形体の経時的な色の変化および光沢度の変化を更に低減することができるからである。
【００１３】
更に、本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、粉体成形に用いられることが好ましい。塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形に用いれば、例えば自動車インスツルメントパネル用表皮などの自動車内装材として良好に使用し得る塩化ビニル樹脂成形体が容易に得られるからである。
【００１４】
そして、本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、パウダースラッシュ成形に用いられることが好ましい。塩化ビニル樹脂組成物をパウダースラッシュ成形に用いれば、例えば自動車インスツルメントパネル用表皮などの自動車内装材として良好に使用し得る塩化ビニル樹脂成形体が容易に得られるからである。
【００１５】
また、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、上述した塩化ビニル樹脂組成物のいずれかを成形してなることを特徴とする。上記塩化ビニル樹脂組成物を用いて塩化ビニル樹脂成形体を形成すれば、長期に亘って使用した場合であっても表面の色の変化および光沢度の変化が少ない塩化ビニル樹脂成形体が得られる。
【００１６】
ここで、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、自動車インスツルメントパネル表皮用であることが好ましい。本発明の塩化ビニル樹脂成形体を自動車インスツルメントパネルの表皮として用いれば、長期に亘って優れた外観を維持させることができる。
【００１７】
更に、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の積層体は、発泡ポリウレタン成形体と、上述した塩化ビニル樹脂成形体のいずれかとを有することを特徴とする。発泡ポリウレタン成形体および上述の塩化ビニル樹脂成形体を有する積層体は、例えば自動車インスツルメントパネル等の自動車内装部品の形成に用いられる自動車内装材として良好に使用し得る。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、長期に亘って使用した場合であっても、表面の色の変化および光沢度の変化が少ない塩化ビニル樹脂成形体を形成可能な塩化ビニル樹脂組成物が得られる。
また、本発明によれば、長期に亘って使用した場合であっても表面の色の変化および光沢度の変化が少ない塩化ビニル樹脂成形体および積層体が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、例えば、本発明の塩化ビニル樹脂成形体を形成する際に用いることができる。そして、本発明の塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体は、例えば、自動車インスツルメントパネル用の表皮などの自動車内装材として好適に用いることができる。
また、本発明の積層体は、本発明の塩化ビニル樹脂成形体を有しており、例えば、自動車インスツルメントパネル等の自動車内装部品の形成に用いる自動車内装材として好適に用いることができる。
【００２０】
（塩化ビニル樹脂組成物）
本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、（ａ）塩化ビニル樹脂と、（ｂ）可塑剤と、（ｃ）二酸化チタン粒子とを含み、（ａ）塩化ビニル樹脂の含有量に対する（ｃ）二酸化チタン粒子の含有量が所定の範囲内にあることを特徴とする。また、本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、上記成分に加え、任意に、添加剤などを更に含有しても良い。そして、本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、上記所定の成分を所定量含んでいるため、経時的な表面の色の変化および光沢度の変化が少ない塩化ビニル樹脂成形体を形成することができる。また、本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、上記（ｃ）二酸化チタン粒子の含有量を所定値以下としているので、得られる塩化ビニル樹脂成形体の引張伸びが低下するのを抑制することもできる。従って、本発明の塩化ビニル樹脂組成物を使用すれば、長期に亘って使用した場合であっても表面の色の変化および光沢度の変化が少なく、自動車インスツルメントパネル用の表皮などの自動車内装材として特に好適な塩化ビニル樹脂成形体を得ることができる。
【００２１】
＜（ａ）塩化ビニル樹脂＞
ここで、塩化ビニル樹脂組成物の（ａ）塩化ビニル樹脂としては、例えば、１種類または２種類以上の塩化ビニル樹脂粒子を含有することができ、任意に、１種類または２種類以上の塩化ビニル樹脂微粒子を更に含有することができる。中でも、（ａ）塩化ビニル樹脂は、少なくとも塩化ビニル樹脂粒子を含有することが好ましく、塩化ビニル樹脂粒子および塩化ビニル樹脂微粒子を含有することがより好ましい。
そして、（ａ）塩化ビニル樹脂は、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法、塊状重合法など、従来から知られているいずれの製造法によっても製造し得る。
なお、本明細書において、「樹脂粒子」とは、粒子径が３０μｍ以上の粒子を指し、「樹脂微粒子」とは、粒子径が３０μｍ未満の粒子を指す。
【００２２】
また、（ａ）塩化ビニル樹脂としては、塩化ビニル単量体単位からなる単独重合体の他、塩化ビニル単量体単位を好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上含有する塩化ビニル系共重合体が挙げられる。塩化ビニル系共重合体を構成し得る、塩化ビニル単量体と共重合可能な単量体（共単量体）の具体例としては、エチレン、プロピレンなどのオレフィン類；塩化アリル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、三フッ化塩化エチレンなどのハロゲン化オレフィン類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル類；イソブチルビニルエーテル、セチルビニルエーテルなどのビニルエーテル類；アリル−３−クロロ−２−オキシプロピルエーテル、アリルグリシジルエーテルなどのアリルエーテル類；アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸メチル、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジエチル、無水マレイン酸などの不飽和カルボン酸、そのエステルまたはその酸無水物類；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどの不飽和ニトリル類；アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライドなどのアクリルアミド類；アリルアミン安息香酸塩、ジアリルジメチルアンモニウムクロライドなどのアリルアミンおよびその誘導体類；などが挙げられる。以上に例示される単量体は、共単量体の一部に過ぎず、共単量体としては、近畿化学協会ビニル部会編「ポリ塩化ビニル」日刊工業新聞社（１９８８年）第７５〜１０４頁に例示されている各種単量体が使用され得る。これらの共単量体は、１種のみを用いても良く、２種以上を用いても良い。なお、上記（ａ）塩化ビニル樹脂には、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、塩素化ポリエチレンなどの樹脂に、（１）塩化ビニルまたは（２）塩化ビニルと前記共単量体とがグラフト重合された樹脂も含まれる。
ここで、本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、アクリルおよび／またはメタクリルを意味する。
【００２３】
＜＜塩化ビニル樹脂粒子＞＞
塩化ビニル樹脂組成物において、塩化ビニル樹脂粒子は、通常、マトリックス樹脂（基材）として機能する。なお、塩化ビニル樹脂粒子は、懸濁重合法により製造することが好ましい。
【００２４】
［平均重合度］
そして、塩化ビニル樹脂粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度は、８００以上３０００以下が好ましく、８００以上２０００以下がより好ましい。塩化ビニル樹脂粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の物理的強度を十分確保しつつ引張伸びをより良好にできるからである。また、塩化ビニル樹脂粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物の溶融性を向上させ、塩化ビニル樹脂成形体の表面平滑性を向上できるからである。
なお、本発明において「平均重合度」は、ＪＩＳ Ｋ６７２０−２に準拠して測定することができる。
【００２５】
［平均粒子径］
また、塩化ビニル樹脂粒子の平均粒子径は、通常３０μｍ以上であり、５０μｍ以上が好ましく、１００μｍ以上がより好ましく、５００μｍ以下が好ましく、２００μｍ以下がより好ましい。塩化ビニル樹脂粒子の平均粒子径が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性がより向上するからである。また、塩化ビニル樹脂粒子の平均粒子径が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物の溶融性がより向上すると共に、当該組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の表面平滑性をより向上させることができるからである。
なお、本発明において、「平均粒子径」は、ＪＩＳ Ｚ８８２５に準拠し、レーザー回折法により体積平均粒子径として測定することができる。
【００２６】
［含有割合］
そして、（ａ）塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂粒子の含有割合は、（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量％に対して、７０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、１００質量％とすることができ、９９質量％以下であることが好ましく、９５質量％以下であることがより好ましい。（ａ）塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂粒子の含有割合が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の物理的強度を十分確保しつつ引張伸びをより良好にできるからである。また、（ａ）塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂粒子の含有割合が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性が向上するからである。
【００２７】
＜＜塩化ビニル樹脂微粒子＞＞
塩化ビニル樹脂組成物において、塩化ビニル樹脂微粒子は、通常、ダスティング剤（粉体流動性改良剤）として機能する。なお、塩化ビニル樹脂微粒子は、乳化重合法により製造することが好ましい。
【００２８】
［平均重合度］
そして、塩化ビニル樹脂微粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度は、５００以上が好ましく、７００以上がより好ましく、５０００以下が好ましく、３０００以下がより好ましく、２５００以下が更に好ましい。ダスティング剤としての塩化ビニル樹脂微粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性がより良好になると共に、当該組成物を用いて得られる成形体の引張伸びがより良好になるからである。また、塩化ビニル樹脂微粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物の溶融性がより向上し、当該組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の表面平滑性がより向上するからである。
【００２９】
［平均粒子径］
また、塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径は、通常３０μｍ未満であり、１０μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上であることが好ましい。塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径が上記下限以上であれば、例えばダスティング剤としてのサイズを過度に小さくすることなく、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性を更に良好に発揮できるからである。また、塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物の溶融性がより高まり、形成される塩化ビニル樹脂成形体の表面平滑性を更に向上させることができるからである。
【００３０】
［含有割合］
そして、（ａ）塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂微粒子の含有割合は、（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量％に対して、０質量％であってもよいが、１質量％以上であることが好ましく、５質量％以上であることがより好ましく、３０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがより好ましい。（ａ）塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂微粒子の含有割合が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性が更に向上するからである。また、（ａ）塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂微粒子の含有割合が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の物理的強度をより高めることができるからである。
【００３１】
＜（ｂ）可塑剤＞
また、塩化ビニル樹脂組成物の（ｂ）可塑剤としては、既知の可塑剤を用いることができる。具体的には、可塑剤としては、以下の一次可塑剤および二次可塑剤などが挙げられる。
【００３２】
いわゆる一次可塑剤としては、トリメリット酸トリメチル、トリメリット酸トリエチル、トリメリット酸トリ−ｎ−プロピル、トリメリット酸トリ−ｎ−ブチル、トリメリット酸トリ−ｎ−ペンチル、トリメリット酸トリ−ｎ−ヘキシル、トリメリット酸トリ−ｎ−ヘプチル、トリメリット酸トリ−ｎ−オクチル、トリメリット酸トリ−ｎ−ノニル、トリメリット酸トリ−ｎ−デシル、トリメリット酸トリ−ｎ−ウンデシル、トリメリット酸トリ−ｎ−ドデシル、トリメリット酸トリ−ｎ−トリデシル、トリメリット酸トリ−ｎ−テトラデシル、トリメリット酸トリ−ｎ−ペンタデシル、トリメリット酸トリ−ｎ−ヘキサデシル、トリメリット酸トリ−ｎ−ヘプタデシル、トリメリット酸トリ−ｎ−ステアリル、トリメリット酸トリ−ｎ−アルキルエステル（炭素数が異なる直鎖状アルキル基〔但し、炭素数は、好ましくは６〜１２、より好ましくは８〜１０である。〕を分子内に２種以上有するエステル）などの、エステルを構成するアルキル基が直鎖状である直鎖状トリメリット酸エステル；
トリメリット酸トリ−ｉ−プロピル、トリメリット酸トリ−ｉ−ブチル、トリメリット酸トリ−ｉ−ペンチル、トリメリット酸トリ−ｉ−ヘキシル、トリメリット酸トリ−ｉ−ヘプチル、トリメリット酸トリ−ｉ−オクチル、トリメリット酸トリ−（２−エチルヘキシル）、トリメリット酸トリ−ｉ−ノニル、トリメリット酸トリ−ｉ−デシル、トリメリット酸トリ−ｉ−ウンデシル、トリメリット酸トリ−ｉ−ドデシル、トリメリット酸トリ−ｉ−トリデシル、トリメリット酸トリ−ｉ−テトラデシル、トリメリット酸トリ−ｉ−ペンタデシル、トリメリット酸トリ−ｉ−ヘキサデシル、トリメリット酸トリ−ｉ−ヘプタデシル、トリメリット酸トリ−ｉ−オクタデシル、トリメリット酸トリアルキルエステル（炭素数が異なる分岐状アルキル基〔但し、炭素数は、好ましくは６〜１２、より好ましくは８〜１０である。〕を分子内に２種以上有するエステル）などの、エステルを構成するアルキル基が分岐状である分岐状トリメリット酸エステル；
ピロメリット酸テトラメチル、ピロメリット酸テトラエチル、ピロメリット酸テトラ−ｎ−プロピル、ピロメリット酸テトラ−ｎ−ブチル、ピロメリット酸テトラ−ｎ−ペンチル、ピロメリット酸テトラ−ｎ−ヘキシル、ピロメリット酸テトラ−ｎ−ヘプチル、ピロメリット酸テトラ−ｎ−オクチル、ピロメリット酸テトラ−ｎ−ノニル、ピロメリット酸テトラ−ｎ−デシル、ピロメリット酸テトラ−ｎ−ウンデシル、ピロメリット酸テトラ−ｎ−ドデシル、ピロメリット酸テトラ−ｎ−トリデシル、ピロメリット酸テトラ−ｎ−テトラデシル、ピロメリット酸テトラ−ｎ−ペンタデシル、ピロメリット酸テトラ−ｎ−ヘキサデシル、ピロメリット酸テトラ−ｎ−ヘプタデシル、ピロメリット酸テトラ−ｎ−ステアリル、ピロメリット酸テトラ−ｎ−アルキルエステル（炭素数が異なる直鎖状アルキル基〔但し、炭素数は、好ましくは６〜１２である。〕を分子内に２種以上有するエステル）などの、エステルを構成するアルキル基が直鎖状である直鎖状ピロメリット酸エステル；
ピロメリット酸テトラ−ｉ−プロピル、ピロメリット酸テトラ−ｉ−ブチル、ピロメリット酸テトラ−ｉ−ペンチル、ピロメリット酸テトラ−ｉ−ヘキシル、ピロメリット酸テトラ−ｉ−ヘプチル、ピロメリット酸テトラ−ｉ−オクチル、ピロメリット酸テトラ−（２−エチルヘキシル）、ピロメリット酸テトラ−ｉ−ノニル、ピロメリット酸テトラ−ｉ−デシル、ピロメリット酸テトラ−ｉ−ウンデシル、ピロメリット酸テトラ−ｉ−ドデシル、ピロメリット酸テトラ−ｉ−トリデシル、ピロメリット酸テトラ−ｉ−テトラデシル、ピロメリット酸テトラ−ｉ−ペンタデシル、ピロメリット酸テトラ−ｉ−ヘキサデシル、ピロメリット酸テトラ−ｉ−ヘプタデシル、ピロメリット酸テトラ−ｉ−オクタデシル、ピロメリット酸テトラアルキルエステル（炭素数が異なる分岐状アルキル基〔但し、炭素数は、好ましくは６〜１２である。〕を分子内に２種以上有するエステル）などの、エステルを構成するアルキル基が分岐状である分岐状ピロメリット酸エステル；
ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ−（２−エチルヘキシル）フタレート、ジ−ｎ−オクチルフタレート、ジイソブチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジフェニルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジトリデシルフタレート、ジウンデシルフタレート、ジベンジルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジノニルフタレート、ジシクロヘキシルフタレートなどのフタル酸誘導体；
ジメチルイソフタレート、ジ−（２−エチルヘキシル）イソフタレート、ジイソオクチルイソフタレートなどのイソフタル酸誘導体；
ジ−（２−エチルヘキシル）テトラヒドロフタレート、ジ−ｎ−オクチルテトラヒドロフタレート、ジイソデシルテトラヒドロフタレートなどのテトラヒドロフタル酸誘導体；
ジ−ｎ−ブチルアジペート、ジ−（２−エチルヘキシル）アジペート、ジイソデシルアジペート、ジイソノニルアジペートなどのアジピン酸誘導体；
ジ−（２−エチルヘキシル）アゼレート、ジイソオクチルアゼレート、ジ−ｎ−ヘキシルアゼレートなどのアゼライン酸誘導体；
ジ−ｎ−ブチルセバケート、ジ−（２−エチルヘキシル）セバケート、ジイソデシルセバケート、ジ−（２−ブチルオクチル）セバケートなどのセバシン酸誘導体；
ジ−ｎ−ブチルマレエート、ジメチルマレエート、ジエチルマレエート、ジ−（２−エチルヘキシル）マレエートなどのマレイン酸誘導体；
ジ−ｎ−ブチルフマレート、ジ−（２−エチルヘキシル）フマレートなどのフマル酸誘導体；
トリエチルシトレート、トリ−ｎ−ブチルシトレート、アセチルトリエチルシトレート、アセチルトリ−（２−エチルヘキシル）シトレートなどのクエン酸誘導体；
モノメチルイタコネート、モノブチルイタコネート、ジメチルイタコネート、ジエチルイタコネート、ジブチルイタコネート、ジ−（２−エチルヘキシル）イタコネートなどのイタコン酸誘導体；
ブチルオレエート、グリセリルモノオレエート、ジエチレングリコールモノオレエートなどのオレイン酸誘導体；
メチルアセチルリシノレート、ブチルアセチルリシノレート、グリセリルモノリシノレート、ジエチレングリコールモノリシノレートなどのリシノール酸誘導体；
ｎ−ブチルステアレート、ジエチレングリコールジステアレートなどのステアリン酸誘導体（但し、１２−ヒドロキシステアリン酸およびそのエステルを除く）；
ジエチレングリコールモノラウレート、ジエチレングリコールジペラルゴネート、ペンタエリスリトール脂肪酸エステルなどのその他の脂肪酸誘導体；
トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリ−（２−エチルヘキシル）ホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリス（クロロエチル）ホスフェートなどのリン酸誘導体；
ジエチレングリコールジベンゾエート、ジプロピレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールジ−（２−エチルブチレート）、トリエチレングリコールジ−（２−エチルヘキソエート）、ジブチルメチレンビスチオグリコレートなどのグリコール誘導体；
グリセロールモノアセテート、グリセロールトリアセテート、グリセロールトリブチレートなどのグリセリン誘導体；
エポキシヘキサヒドロフタル酸ジイソデシル、エポキシトリグリセライド、エポキシ化オレイン酸オクチル、エポキシ化オレイン酸デシルなどのエポキシ誘導体；
アジピン酸系ポリエステル、セバシン酸系ポリエステル、フタル酸系ポリエステルなどのポリエステル系可塑剤；
などが挙げられる。
【００３３】
また、いわゆる二次可塑剤としては、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油等のエポキシ化植物油；塩素化パラフィン、トリエチレングリコールジカプリレートなどのグリコールの脂肪酸エステル、ブチルエポキシステアレート、フェニルオレエート、ジヒドロアビエチン酸メチルなどが挙げられる。
【００３４】
なお、これらの可塑剤は、１種のみを用いても良く、例えば、一次可塑剤、二次可塑剤などの２種以上を併用しても良い。また、二次可塑剤を用いる場合は、当該二次可塑剤と等質量以上の一次可塑剤を併用することが好ましい。
【００３５】
そして、上述した可塑剤の中でも、良好な引張伸びを得る観点からは、トリメリット酸エステルおよび／またはピロメリット酸エステルを用いることが好ましく、トリメリット酸エステルを用いることがより好ましい。そして、可塑剤としては、上記トリメリット酸エステルと共にエポキシ化大豆油を更に用いることが好ましい。
【００３６】
［含有量］
ここで、（ｂ）可塑剤の含有量は、（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量部に対して、１質量部以上であることが好ましく、６０質量部以上であることがより好ましく、８０質量部以上であることが更に好ましく、１８０質量部以下であることが好ましく、１７０質量部以下であることがより好ましく、１６０質量部以下であることが更に好ましい。（ｂ）可塑剤の含有量が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の引張伸びを十分に確保することができる。また、（ｂ）可塑剤の含有量が上記上限以下であれば、形成された塩化ビニル樹脂成形体の表面が可塑剤のブリードアウトに起因してべた付くのを抑制することができる。
【００３７】
＜（ｃ）二酸化チタン粒子＞
更に、塩化ビニル樹脂組成物は、（ｃ）二酸化チタン粒子を所定の割合で含有する。
【００３８】
［構成成分］
ここで、二酸化チタン粒子を構成する二酸化チタン（ＴｉＯ２）は、アナターゼ型であってもよいし、ルチル型であってもよい。中でも、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の経時的な色の変化および光沢度の変化を更に低減する観点からは、二酸化チタン粒子を構成する二酸化チタンはルチル型であることが好ましい。
また、二酸化チタン粒子中で二酸化チタンが占める割合は、通常、８０質量％以上であり、９０質量％以上であることが好ましい。
【００３９】
更に、二酸化チタン粒子は、任意に、二酸化チタン以外の化合物からなる被覆層を有していてもよい。
【００４０】
［被覆層］
ここで、被覆層としては、特に限定されることなく、アルミニウム、ケイ素および有機化合物からなる群より選択される少なくとも１種を含有する被覆層が挙げられる。中でも、被覆層としては、少なくともアルミニウムを含有する被覆層が好ましい。
なお、被覆層は、単層構造であってもよいし、多層構造であってもよい。そして、被覆層にアルミニウム、ケイ素および有機化合物からなる群より選択される２種以上が含まれている場合には、被覆層は、アルミニウム、ケイ素および有機化合物からなる群より選択される２種以上が含まれている単層構造の被覆層であってもよいし、互いに組成の異なる複数の層を積層してなる多層構造の被覆層であってもよい。
【００４１】
そして、アルミニウムを含有する被覆層としては、特に限定されることなく、例えば、含水アルミナを含む被覆層および無水アルミナを含む被覆層が挙げられる。
なお、アルミニウムを含有する被覆層は、例えば、硫酸法または塩素法などの公知の方法を用いて調製した二酸化チタンの粒子等にアルミン酸ナトリウム等のアルミニウム化合物の溶液を接触させた後、中和、熟成、固液分離および乾燥を行い、任意に乾燥物を焼成することにより形成することができる。
【００４２】
また、ケイ素を含有する被覆層としては、特に限定されることなく、無水シリカを含む被覆層および含水シリカを含む被覆層が挙げられる。中でも、ケイ素を含有する被覆層としては、無水シリカを含む被覆層が好ましい。
なお、ケイ素を含有する被覆層は、例えば、硫酸法または塩素法などの公知の方法を用いて調製した二酸化チタンの粒子等にケイ酸ナトリウム等のケイ素化合物の溶液を接触させた後、中和、熟成、固液分離および乾燥を行い、任意に乾燥物を焼成することにより形成することができる。
【００４３】
更に、有機化合物を含有する被覆層としては、特に限定されることなく、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ジトリメチロールプロパン、トリメチロールプロパンエトキシレート、ペンタエリスリトール等のポリオール類；モノエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジエタノールアミン、ジプロパノールアミン、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミン等のアルカノールアミン類；並びに、ポリオール類およびアルカノールアミン類の誘導体（例えば、酢酸塩、シュウ酸塩、酒石酸塩、ギ酸塩、安息香酸塩等の有機酸塩）からなる群より選択される少なくとも１種の有機化合物を含む被覆層が挙げられる。
なお、有機化合物を含有する被覆層は、例えば、硫酸法または塩素法などの公知の方法を用いて調製した二酸化チタンの粒子等と有機化合物とを混合し、粒子の表面に有機化合物を被着させることにより形成することができる。
【００４４】
上述した中でも、被覆層としては、含水アルミナからなる被覆層、無水アルミナからなる被覆層などのアルミニウムを含む被覆層；含水アルミナまたは無水アルミナからなる層と、有機化合物からなる層とをこの順に積層してなる被覆層などのアルミニウムおよび有機化合物を含む被覆層；含水シリカまたは無水シリカからなる層と、含水アルミナまたは無水アルミナからなる層と、有機化合物からなる層とをこの順に積層してなる被覆層などのケイ素、アルミニウムおよび有機化合物を含む被覆層；が好ましい。
【００４５】
［平均粒子径］
また、二酸化チタン粒子の平均粒子径は、特に限定されることなく、例えば０．１μｍ以上０．４μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上０．３μｍ以下であることがより好ましい。
【００４６】
［含有量］
そして、（ｃ）二酸化チタン粒子の含有量は、（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量部に対して、０．５質量部以上２０質量部以下であることが必要であり、２質量部以上であることが好ましく、４質量部以上であることがより好ましく、１５質量部以下であることが好ましく、１０質量部以下であることがより好ましい。理由は明らかではないが、（ｃ）二酸化チタン粒子の含有量が上記範囲内であれば、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の表面の経時的な色の変化および光沢度の変化を低減することができる。また、（ｃ）二酸化チタン粒子の含有量が上記上限以下であれば、得られる塩化ビニル樹脂成形体の引張伸びが低下するのを抑制することができる。
【００４７】
また、（ｃ）二酸化チタン粒子の含有量は、（ｂ）可塑剤１００質量部に対して、１質量部以上であることが好ましく、３質量部以上であることがより好ましく、１５質量部以下であることが好ましく、１０質量部以下であることがより好ましい。塩化ビニル樹脂成形体の表面の経時的な色の変化および光沢度の変化は可塑剤のブリードおよび／または分解の影響を受けると推察されるが、（ｃ）二酸化チタン粒子の含有量が上記範囲内であれば、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の表面の経時的な色の変化および光沢度の変化を更に低減することができる。また、（ｃ）二酸化チタン粒子の含有量が上記上限以下であれば、得られる塩化ビニル樹脂成形体の引張伸びが低下するのを十分に抑制することができる。
【００４８】
＜添加剤＞
塩化ビニル樹脂組成物は、上述した成分以外に、各種添加剤を更に含有してもよい。添加剤としては、特に限定されることなく、シリコーンオイル；過塩素酸処理ハイドロタルサイト、ゼオライト、β−ジケトン、脂肪酸金属塩などの安定剤；離型剤；上記塩化ビニル樹脂微粒子以外のダスティング剤；及びその他の添加剤；などが挙げられる。
【００４９】
＜＜シリコーンオイル＞＞
塩化ビニル樹脂組成物が含有し得るシリコーンオイルは、未変性シリコーンオイルであってもよいし、変性シリコーンオイルであってもよいし、これらの混合物であってもよい。
未変性シリコーンオイルとしては、特に限定されることなく、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリ（メチルエチル）シロキサン等のポリシロキサン構造を有する高分子が挙げられる。
また、変性シリコーンオイルとしては、例えば、カルボキシル基、メルカプト基、アミノ基、エポキシ基、(メタ)アクリロイロキシ基等の極性基がポリシロキサン構造を有する高分子に導入されている極性基変性シリコーンオイル；非極性基がポリシロキサン構造を有する高分子に導入されている非極性基変性シリコーンオイル；等が挙げられる。
なお、本明細書において、「（メタ）アクリロイロキシ」とは、アクリロイロキシおよび／またはメタクリロイロキシを意味する。
【００５０】
そして、シリコーンオイルの含有量は、（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量部に対して０．０１質量部以上であることが好ましく、０．１質量部以上であることがより好ましく、５質量部以下であることが好ましく、３質量部以下であることがより好ましく、０．８質量部以下であることが更に好ましい。シリコーンオイルの含有量が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂成形体表面の、可塑剤によるべた付きを十分に低減することができるからである。また、シリコーンオイルの含有量が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の表面の経時的な色の変化および光沢度の変化を更に低減することができるからである。
【００５１】
＜＜過塩素酸処理ハイドロタルサイト＞＞
塩化ビニル樹脂組成物が含有し得る過塩素酸処理ハイドロタルサイトは、例えば、ハイドロタルサイトを過塩素酸の希薄水溶液中に加えて撹拌し、その後必要に応じて、ろ過、脱水または乾燥することによって、ハイドロタルサイト中の炭酸アニオン（ＣＯ３２−）の少なくとも一部を過塩素酸アニオン（ＣｌＯ４−）で置換（炭酸アニオン１モルにつき過塩素酸アニオン２モルが置換）することにより、過塩素酸導入型ハイドロタルサイトとして容易に製造することができる。上記ハイドロタルサイトと上記過塩素酸とのモル比は任意に設定できるが、一般には、ハイドロタルサイト１モルに対し、過塩素酸０．１モル以上２モル以下が好ましい。
【００５２】
ここで、未処理（過塩素酸アニオンを導入していない未置換）のハイドロタルサイト中の炭酸アニオンの過塩素酸アニオンへの置換率は、好ましくは５０モル％以上、より好ましくは７０モル％以上、更に好ましくは８５モル％以上である。また、未処理（過塩素酸アニオンを導入していない未置換）のハイドロタルサイト中の炭酸アニオンの過塩素酸アニオンへの置換率は、好ましくは９５モル％以下である。未処理（過塩素酸アニオンを導入していない未置換）のハイドロタルサイト中の炭酸アニオンの過塩素酸アニオンへの置換率が上記の範囲内にあることにより、塩化ビニル樹脂成形体をより容易に製造することができるからである。
【００５３】
なお、ハイドロタルサイトは、一般式：[Ｍｇ１−ｘＡｌｘ(ＯＨ)２]ｘ＋[(ＣＯ３)ｘ／２・ｍＨ２Ｏ]ｘ−で表される不定比化合物で、プラスに荷電した基本層[Ｍｇ１−ｘＡｌｘ(ＯＨ)２]ｘ＋と、マイナスに荷電した中間層[(ＣＯ３)ｘ／２・ｍＨ２Ｏ]ｘ−とからなる層状の結晶構造を有する無機物質である。ここで、上記一般式中、ｘは０より大きく０.３３以下の範囲の数である。天然のハイドロタルサイトは、Ｍｇ６Ａｌ２(ＯＨ)１６ＣＯ３・４Ｈ２Ｏである。合成されたハイドロタルサイトとしては、Ｍｇ４．５Ａｌ２(ＯＨ)１３ＣＯ３・３．５Ｈ２Ｏが市販されている。合成ハイドロタルサイトの合成方法は、例えば特開昭６１−１７４２７０号公報に記載されている。
【００５４】
ここで、過塩素酸処理ハイドロタルサイトの含有量は、特に制限されることなく、上記（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、１質量部以上がより好ましく、７質量部以下が好ましく、６質量部以下がより好ましい。過塩素酸処理ハイドロタルサイトの含有量が上記範囲であれば、塩化ビニル樹脂組成物を成形してなる塩化ビニル樹脂成形体の引張伸びをより良好に維持することができるからである。
【００５５】
＜＜ゼオライト＞＞
塩化ビニル樹脂組成物は、ゼオライトを安定剤として含有し得る。ゼオライトは、一般式：Ｍｘ／ｎ・［（ＡｌＯ２）ｘ・（ＳｉＯ２）ｙ］・ｚＨ２Ｏ（一般式中、Ｍは原子価ｎの金属イオン、ｘ＋ｙは単子格子当たりの四面体数、ｚは水のモル数である）で表される化合物である。当該一般式中のＭの種類としては、Ｎａ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｎなどの一価又は二価の金属及びこれらの混合型が挙げられる。
【００５６】
ここで、ゼオライトの含有量は、特に制限されることなく、（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量部に対して０．１質量部以上５質量部以下が好ましい。
【００５７】
＜＜β−ジケトン＞＞
β−ジケトンは、塩化ビニル樹脂組成物を成形して得られる塩化ビニル樹脂成形体の初期色調の変動をより効果的に抑えるために用いられる。β−ジケトンの具体例としては、ジベンゾイルメタン、ステアロイルベンゾイルメタン、パルミトイルベンゾイルメタンなどが挙げられる。これらのβ−ジケトンは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５８】
なお、β−ジケトンの含有量は、特に制限されることなく、（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量部に対して０．０１質量部以上５質量部以下が好ましい。
【００５９】
＜＜脂肪酸金属塩＞＞
塩化ビニル樹脂組成物が含有し得る脂肪酸金属塩は、特に制限されることなく、任意の脂肪酸金属塩とすることができる。中でも、一価脂肪酸金属塩が好ましく、炭素数１２〜２４の一価脂肪酸金属塩がより好ましく、炭素数１５〜２１の一価脂肪酸金属塩が更に好ましい。脂肪酸金属塩の具体例としては、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸ストロンチウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸バリウム、ラウリン酸亜鉛、２−エチルヘキサン酸バリウム、２−エチルヘキサン酸亜鉛、リシノール酸バリウム、リシノール酸亜鉛等である。脂肪酸金属塩を構成する金属としては、多価陽イオンを生成しうる金属が好ましく、２価陽イオンを生成しうる金属がより好ましく、周期表第３周期〜第６周期の、２価陽イオンを生成しうる金属が更に好ましく、周期表第４周期の、２価陽イオンを生成しうる金属が特に好ましい。最も好ましい脂肪酸金属塩はステアリン酸亜鉛である。
【００６０】
ここで、脂肪酸金属塩の含有量は、特に制限されることなく、上記（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量部に対して、０．０１質量部以上が好ましく、０．０３質量部以上がより好ましく、５質量部以下が好ましく、１質量部以下がより好ましく、０．５質量部以下が更に好ましい。脂肪酸金属塩の含有量が上記範囲であれば、塩化ビニル樹脂組成物を成形してなる塩化ビニル樹脂成形体の色差の値を更に小さくできるからである。
【００６１】
＜＜離型剤＞＞
離型剤としては、特に制限されることなく、例えば、１２−ヒドロキシステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸エステルおよび１２−ヒドロキシステアリン酸オリゴマーなどの１２−ヒドロキシステアリン酸系潤滑剤が挙げられる。ここで、離型剤の含有量は、特に制限されることなく、上記（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量部に対して０．０１質量部以上５質量部以下とすることができる。
【００６２】
＜＜その他のダスティング剤＞＞
塩化ビニル樹脂組成物が含有し得る、上記塩化ビニル樹脂微粒子以外の、その他のダスティング剤としては、炭酸カルシウム、タルク、酸化アルミニウムなどの無機微粒子；ポリアクリロニトリル樹脂微粒子、ポリ（メタ）アクリレート樹脂微粒子、ポリスチレン樹脂微粒子、ポリエチレン樹脂微粒子、ポリプロピレン樹脂微粒子、ポリエステル樹脂微粒子、ポリアミド樹脂微粒子などの有機微粒子；が挙げられる。中でも、平均粒子径が１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下の無機微粒子が好ましい。
【００６３】
ここで、その他のダスティング剤の含有量は、特に制限されることなく、（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量部に対して、３０質量部以下が好ましく、２５質量部以下がより好ましく、１０質量部以上とすることができる。その他のダスティング剤は、１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。また、その他のダスティング剤は、上述した塩化ビニル樹脂微粒子と併用してもよい。
【００６４】
＜＜その他の添加剤＞＞
塩化ビニル樹脂組成物が含有し得るその他の添加剤としては、特に制限されることなく、例えば、二酸化チタン粒子以外の着色剤（顔料）、耐衝撃性改良剤、過塩素酸処理ハイドロタルサイト以外の過塩素酸化合物（過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウム等）、酸化防止剤、防カビ剤、難燃剤、帯電防止剤、充填剤、光安定剤、発泡剤等が挙げられる。
【００６５】
ここで、二酸化チタン粒子以外の着色剤（顔料）の具体例は、キナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、ポリアゾ縮合顔料、イソインドリノン系顔料、銅フタロシアニン系顔料、カーボンブラックである。１種または２種以上の顔料が使用される。
キナクリドン系顔料は、ｐ−フェニレンジアントラニル酸類が濃硫酸で処理されて得られ、黄みの赤から赤みの紫の色相を示す。キナクリドン系顔料の具体例は、キナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタ、キナクリドンバイオレットである。
ペリレン系顔料は、ペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸無水物と芳香族第一級アミンとの縮合反応により得られ、赤から赤紫、茶色の色相を示す。ペリレン系顔料の具体例は、ペリレンレッド、ペリレンオレンジ、ペリレンマルーン、ペリレンバーミリオン、ペリレンボルドーである。
ポリアゾ縮合顔料は、アゾ色素が溶剤中で縮合されて高分子量化されて得られ、黄、赤系顔料の色相を示す。ポリアゾ縮合顔料の具体例は、ポリアゾレッド、ポリアゾイエロー、クロモフタルオレンジ、クロモフタルレッド、クロモフタルスカーレットである。
イソインドリノン系顔料は、４，５，６，７−テトラクロロイソインドリノンと芳香族第一級ジアミンとの縮合反応により得られ、緑みの黄色から、赤、褐色の色相を示す。イソインドリノン系顔料の具体例は、イソインドリノンイエローである。
銅フタロシアニン系顔料は、フタロシアニン類に銅を配位した顔料で、黄みの緑から鮮やかな青の色相を示す。銅フタロシアニン系顔料の具体例は、フタロシアニングリーン、フタロシアニンブルーである。
カーボンブラックは、炭素を主成分とし、酸素、水素、窒素を含む黒色顔料である。カーボンブラックの具体例は、サーマルブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック、ファーネスブラック、ランプブラック、ボーンブラックである。
【００６６】
耐衝撃性改良剤の具体例は、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、メタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン共重合体、塩素化ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、クロロスルホン化ポリエチレンなどである。塩化ビニル樹脂組成物では、１種又は２種以上の耐衝撃性改良剤が使用できる。なお、耐衝撃性改良剤は、塩化ビニル樹脂組成物中で微細な弾性粒子の不均一相となって分散する。塩化ビニル樹脂組成物では、当該弾性粒子にグラフト重合した鎖及び極性基が（ａ）塩化ビニル樹脂と相溶し、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の耐衝撃性が向上する。
【００６７】
酸化防止剤の具体例は、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、亜リン酸塩などのリン系酸化防止剤などである。
【００６８】
防カビ剤の具体例は、脂肪族エステル系防カビ剤、炭化水素系防カビ剤、有機窒素系防カビ剤、有機窒素硫黄系防カビ剤などである。
【００６９】
難燃剤の具体例は、ハロゲン系難燃剤；リン酸エステル等のリン系難燃剤；水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の無機水酸化物；などである。
【００７０】
帯電防止剤の具体例は、脂肪酸塩類、高級アルコール硫酸エステル類、スルホン酸塩類等のアニオン系帯電防止剤；脂肪族アミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン系帯電防止剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル類等のノニオン系帯電防止剤；などである。
【００７１】
充填剤の具体例は、シリカ、マイカ、クレーなどである。
【００７２】
光安定剤の具体例は、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ニッケルキレート系等の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤などである。
【００７３】
発泡剤の具体例は、アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン等のニトロソ化合物、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド、ｐ，ｐ−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）等のスルホニルヒドラジド化合物などの有機発泡剤；フロンガス、炭酸ガス、水、ペンタン等の揮発性炭化水素化合物、これらを内包したマイクロカプセルなどの、ガス系の発泡剤；などである。
【００７４】
＜塩化ビニル樹脂組成物の調製方法＞
本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、上述した成分を混合して調製することができる。
ここで、上記（ａ）塩化ビニル樹脂と、（ｂ）可塑剤と、（ｃ）二酸化チタン粒子と、必要に応じて更に配合される各種添加剤との混合方法としては、特に限定されることなく、例えば、上記塩化ビニル樹脂微粒子を含むダスティング剤を除く成分をドライブレンドにより混合し、その後、ダスティング剤を添加、混合する方法が挙げられる。ここで、ドライブレンドには、ヘンシェルミキサーの使用が好ましい。また、ドライブレンド時の温度は、特に制限されることなく、５０℃以上が好ましく、７０℃以上がより好ましく、２００℃以下が好ましい。
【００７５】
＜塩化ビニル樹脂組成物の用途＞
そして、得られた塩化ビニル樹脂組成物は、粉体成形に好適に用いることができ、パウダースラッシュ成形により好適に用いることができる。
【００７６】
（塩化ビニル樹脂成形体）
本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、上述した塩化ビニル樹脂組成物を、任意の方法で成形することにより得られることを特徴とする。そして、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、本発明の塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成されているため、長期に亘って使用した場合であっても表面の色の変化および光沢度の変化が少なく、また、引張伸び等の特性にも優れている。従って、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、例えば自動車インスツルメントパネルおよびドアトリム等の自動車内装部品を形成する自動車内装材として好適に用いられる。具体的には、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、自動車インスツルメントパネルおよびドアトリムの表皮、特には自動車インスツルメントパネルの表皮として好適に用いることができる。
【００７７】
＜＜塩化ビニル樹脂成形体の成形方法＞＞
ここで、パウダースラッシュ成形により塩化ビニル樹脂成形体を形成する場合、パウダースラッシュ成形時の金型温度は、特に制限されることなく、２００℃以上とすることが好ましく、２２０℃以上とすることがより好ましく、３００℃以下とすることが好ましく、２８０℃以下とすることがより好ましい。
【００７８】
そして、塩化ビニル樹脂成形体を製造する際には、特に限定されることなく、例えば、以下の方法を用いることができる。即ち、上記温度範囲の金型に本発明の塩化ビニル樹脂組成物を振りかけて、５秒以上３０秒以下の間放置した後、余剰の塩化ビニル樹脂組成物を振り落とし、さらに、任意の温度下、３０秒以上３分以下の間放置する。その後、金型を１０℃以上６０℃以下に冷却し、得られた本発明の塩化ビニル樹脂成形体を金型から脱型する。そして、金型の形状をかたどったシート状の成形体を得る。
【００７９】
（積層体）
本発明の積層体は、発泡ポリウレタン成形体と、上述した塩化ビニル樹脂成形体とを有する。なお、塩化ビニル樹脂成形体は、通常、積層体の一方の表面を構成する。
そして、本発明の積層体は、本発明の塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成された塩化ビニル樹脂成形体を有しているため、長期に亘って使用した場合であっても塩化ビニル樹脂成形体側の表面の色の変化および光沢度の変化が少なく、また、引張伸び等の特性にも優れている。従って、本発明の積層体は、例えば、自動車インスツルメントパネルおよびドアトリム等の自動車内装部品を形成する自動車内装材として好適に用いられ、特に、自動車インスツルメントパネル用に好適に用いられる。
【００８０】
ここで、発泡ポリウレタン成形体と塩化ビニル樹脂成形体との積層方法は、特に限定されることなく、例えば、以下の方法を用いることができる。即ち、（１）発泡ポリウレタン成形体と、塩化ビニル樹脂成形体とを別途準備した後に、熱融着、熱接着、または、公知の接着剤などを用いることにより貼り合わせる方法；（２）塩化ビニル樹脂成形体上で発泡ポリウレタン成形体の原料となるイソシアネート類とポリオール類などとを反応させて重合を行うと共に、公知の方法によりポリウレタンの発泡を行うことにより、塩化ビニル樹脂成形体上に発泡ポリウレタン成形体を直接形成する方法；などが挙げられる。中でも、工程が簡素である点、および、種々の形状の積層体を得る場合においても塩化ビニル樹脂成形体と発泡ポリウレタン成形体とを強固に接着し易い点から、後者の方法（２）が好適である。
【実施例】
【００８１】
以下、本発明について実施例に基づき具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、以下の説明において、量を表す「％」および「部」は、特に断らない限り、質量基準である。
そして、塩化ビニル樹脂成形体の常温および低温における初期の引張伸び、並びに、塩化ビニル樹脂成形体の外観の変化は、下記の方法で測定および評価した。
【００８２】
＜引張伸び＞
得られた塩化ビニル樹脂成形シートを、ＪＩＳ Ｋ６２５１に記載の１号ダンベルで打ち抜き、ＪＩＳ Ｋ７１１３に準拠して、引張速度２００ｍｍ／分で、２３℃（常温下）および−３５℃（低温下）における引張破断伸び（％）を測定した。引張破断伸びの値が大きいほど、初期の塩化ビニル樹脂成形体の引張伸びが良好であり、柔軟性に優れていることを示す。
＜外観の変化＞
塩化ビニル樹脂成形シートからなる表皮に発泡ポリウレタン成形体が裏打ちされた積層体を７ｃｍ×１４ｃｍの寸法に切り出して試験片とした。
サンシャインウェザーメーター（スガ試験機製、製品名「Ｓ８０」）を使用し、ブラックパネル温度８３℃の条件で試験片を２００時間放置して、放置前後の表皮の色差（ΔＥ）および光沢度の変化量（Δグロス）を求めた。そして、外観の変化の評価を行なった。
なお、表皮の色差（ΔＥ）は、色彩色差計（コニカミノルタセンシング社製、製品名「ＣＲ−４００」）を用いてＣＩＥ表色系（Ｌ＊,ａ＊,ｂ＊）で計測し、式：ΔＥ＝〔（ΔＬ＊）２＋（Δａ＊）２＋（Δｂ＊）２〕１／２により算出した。ΔＥが小さいほど色調安定性に優れ、経時的な外観の変化が少ないことを示す。
また、表皮の光沢度の変化量（Δグロス）は、試験片の表皮側の光沢度（入射角６０°）をグロスメータ（東京電色社製、製品名「グロスメータＧＰ−６０」）で測定し、放置前の光沢度と放置後の光沢度との差であるΔグロス（放置後の光沢度−放置前の光沢度）を求めた。Δグロスがゼロに近いほど光沢度の安定性に優れ、経時的な外観の変化が少ないことを示す。
【００８３】
（実施例１）
＜塩化ビニル樹脂組成物の調製＞
表１に示す配合成分のうち、可塑剤（トリメリット酸エステルおよびエポキシ化大豆油）と、ダスティング剤である塩化ビニル樹脂微粒子とを除く成分をヘンシェルミキサーに入れて混合した。そして、混合物の温度が８０℃に上昇した時点で上記可塑剤を全て添加し、ドライアップ（可塑剤が、塩化ビニル樹脂である塩化ビニル樹脂粒子に吸収されて、上記混合物がさらさらになった状態をいう。）させた。その後、ドライアップさせた混合物が温度７０℃以下に冷却された時点でダスティング剤である塩化ビニル樹脂微粒子を添加し、塩化ビニル樹脂組成物を調製した。
＜塩化ビニル樹脂成形体の形成＞
上述で得られた塩化ビニル樹脂組成物を、温度２５０℃に加熱したシボ付き金型に振りかけ、任意の時間放置して溶融させた後、余剰の塩化ビニル樹脂組成物を振り落とした。その後、当該塩化ビニル樹脂組成物を振りかけたシボ付き金型を、温度２００℃に設定したオーブン内に静置し、静置から６０秒経過した時点で当該シボ付き金型を冷却水で冷却した。金型温度が４０℃まで冷却された時点で、塩化ビニル樹脂成形体としての、１４５ｍｍ×１７５ｍｍ×１ｍｍの塩化ビニル樹脂成形シートを金型から脱型した。
そして、得られた塩化ビニル樹脂成形シートについて、上述の方法に従って、常温および低温での引張伸びを測定した。
＜積層体の形成＞
得られた塩化ビニル樹脂成形シート２枚を、２００ｍｍ×３００ｍｍ×１０ｍｍの金型の中に、シボ付き面を下にして、２枚のシート同士が重ならないように敷いた。
別途、プロピレングリコールのＰＯ（プロピレンオキサイド）・ＥＯ（エチレンオキサイド）ブロック付加物（水酸基価２８、末端ＥＯ単位の含有量＝１０％、内部ＥＯ単位の含有量４％）を５０部、グリセリンのＰＯ・ＥＯブロック付加物（水酸基価２１、末端ＥＯ単位の含有量＝１４％）を５０部、水を２．５部、トリエチレンジアミンのエチレングリコ−ル溶液（東ソー社製、商品名「ＴＥＤＡ−Ｌ３３」）を０．２部、トリエタノールアミンを１．２部、トリエチルアミンを０．５部、および整泡剤（信越化学工業製、商品名「Ｆ−１２２」）を０．５部混合して、ポリオール混合物を得た。また、得られたポリオール混合物とポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート（ポリメリックＭＤＩ）とを、インデックスが９８になる比率で混合した混合液を調製した。そして、調製した混合液を、金型内に敷かれた塩化ビニル樹脂成形シート２枚の上に注いだ。その後、３４８ｍｍ×２５５ｍｍ×１０ｍｍのアルミニウム板で上記金型に蓋をして、金型を密閉した。金型を密閉してから５分間放置することにより、表皮としての塩化ビニル樹脂成形シート（厚さ：１ｍｍ）に、発泡ポリウレタン成形体（厚さ：９ｍｍ、密度：０．１８ｇ／ｃｍ３）が裏打ちされた積層体が、金型内で形成された。
そして、形成された積層体を金型から取り出して、上述の方法に従って、外観の変化を測定、評価した。結果を表１に示す。
【００８４】
（実施例２〜６）
塩化ビニル樹脂組成物の調製において、表１に示す通りに配合成分（二酸化チタン粒子の量および／または種類）を変更した以外は実施例１と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形シートおよび積層体を製造した。
そして、実施例１と同様の方法により測定、評価を行った。結果を表１に示す。
【００８５】
（比較例１）
塩化ビニル樹脂組成物の調製において、二酸化チタン粒子を使用せず、表１に示す通りに配合成分を変更した以外は実施例１と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形シートおよび積層体を製造した。
そして、実施例１と同様の方法により測定、評価を行った。結果を表１に示す。
【００８６】
【表１】
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【００８７】
１）新第一塩ビ社製、製品名「ＺＥＳＴ（登録商標）１０００Ｚ」(懸濁重合法で調製、平均重合度：１０００、平均粒子径：１４０μｍ)
２）新第一塩ビ社製、製品名「ＺＥＳＴ ＰＱＬＴＸ」(乳化重合法で調製、平均重合度：８００、平均粒子径：１．８μｍ)
３）三菱ガス化学製、トリ−２−エチルヘキシルトリメリテート、製品名「ＴＯＴＭ」
４）ＡＤＥＫＡ社製、製品名「アデカサイザー Ｏ−１３０Ｓ」
５）石原産業社製、製品名「タイペークＣＲ−６０」（ＴｉＯ２含有割合：９５％、被覆層：Ａｌを含有、平均粒子径：０．２１μｍ）
６）石原産業社製、製品名「タイペークＣＲ−６０−２」（ＴｉＯ２含有割合：９５％、被覆層：Ａｌ、有機化合物を含有、平均粒子径：０．２１μｍ）
７）石原産業社製、製品名「タイペークＰＦ−６９０」（ＴｉＯ２含有割合：９３％、被覆層：Ｓｉ、Ａｌ、有機化合物を含有、平均粒子径：０．２１μｍ）
８）協和化学工業社製、製品名「アルカマイザー５」
９）水澤化学工業社製、製品名「ＭＩＺＵＫＡＬＩＺＥＲ ＤＳ」
１０）昭和電工社製、製品名「カレンズＤＫ−１」
１１）堺化学工業社、製品名「ＳＡＫＡＩ ＳＺ２０００」
１２）ＡＤＥＫＡ社製、製品名「アデカスタブ ＬＡ−６３Ｐ」
１３）ＡＤＥＫＡ社製、製品名「アデカスタブ ＬＳ−１２」
１４）信越シリコーン社製、製品名「ＫＦ−９６−５０００ｃｓ」（粘度：５×１０３ｃｓ）
１５）大日精化社製、製品名「ＤＡ ＰＸ １７２０（Ａ）ブラック」
【００８８】
表１より、二酸化チタン粒子を所定の割合で含有させた実施例１〜６では、二酸化チタン粒子を配合しなかった比較例１と比較して、引張伸びの低下を抑制しつつ経時的な外観の変化を低減し得ることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００８９】
本発明によれば、長期に亘って使用した場合であっても、表面の色の変化および光沢度の変化が少ない塩化ビニル樹脂成形体を形成可能な塩化ビニル樹脂組成物が得られる。
また、本発明によれば、長期に亘って使用した場合であっても表面の色の変化および光沢度の変化が少ない塩化ビニル樹脂成形体および積層体が得られる。