(57)【要約】      （修正有）【課題】磁気的特性を備え、良好な機械的特性、良好な加工性を有するエラストマー組成物の提供。【解決手段】少なくとも1種のエラストマー、少なくとも1種の磁性フィラー及び少なくとも1種の相溶化剤を含む磁性被覆材を製造するための組成物であって、該少なくとも1種の磁性フィラーは、該少なくとも1種のエラストマーの重量に基づいて、90〜300重量％の間、好ましくは100〜250重量％の間の量で含有する組成物。前記エラストマーがＳＢＲ、ＥＰＤＭ、ＮＢＲ、ＮＲ又はそれらの混合物からなり、組成物の２０〜３０重量％含み、前記磁性フィラーがマグネタイト、鉄粉、フェライト又はヘマタイからなり、６〜８０μｍの平均直径を有する粒子で、ある、組成物。相溶化剤がシラン好ましくは、メルカプトシラン及び／又はビニルシラン、炭水化物に由来する樹脂又は／及びワックス、クマロン、長鎖脂肪酸等、又はそれらの混合物である、組成物。【選択図】図１
2018048301.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
−少なくとも1種のエラストマー、
−少なくとも1種の磁性フィラー、および
−少なくとも1種の相溶化剤
を含む磁性被覆材の製造用の組成物であって、
該少なくとも1種の磁性フィラーは、該少なくとも1種のエラストマーの重量に基づいて、90および300重量％の間、好ましくは100および250重量％の間の量で該組成物に存在する組成物。
【請求項２】
該少なくとも1種のエラストマーが、スチレン−ブタジエンゴム（SBR）、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（EPDM）、ニトリルゴム（NBR）、天然ゴム（NR）、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項1に記載の組成物。
【請求項３】
該少なくとも1種のエラストマーが、該組成物の10および40重量％の間、好ましくは20および30重量％の間の量で該組成物に含有される、請求項2に記載の組成物。
【請求項４】
該少なくとも1種の磁性フィラーが、マグネタイト、鉄粉、フェライト、およびヘマタイトからなる群から選択される、前記請求項のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
該少なくとも1種の磁性フィラーを、1および200μmの間、好ましくは6および80μmの間の平均直径を有する粒子の形態で存在する、前記請求項のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
該少なくとも1種の相溶化剤が、シラン、好ましくはメルカプトシランおよび／またはビニルシラン、炭水化物に由来する樹脂および／またはワックス、好ましくはベンゾフラン樹脂、クマロン樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、クマロン、長鎖脂肪酸、好ましくはステアリン酸および／またはオレイン酸、およびそれらの混合物からなる群から選択される、前記請求項のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
少なくとも1種の無機補強フィラーを含む、前記請求項のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
請求項1から7のいずれか一項に記載の組成物を含有する少なくとも1つの層（110）を含む層状被覆材（100）。
【請求項９】
請求項8に記載の被覆材（100）を表面（S）上に適用することを含む、前記表面（S）を被覆する方法。
【請求項１０】
好ましくは脱着可能に、該被覆材（100）上に、磁気的に保持することができる磁性層状エレメント（130）を該被覆材（100）上に適用する工程を含む、請求項8に記載の被覆材を使用する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、磁気的特性を備えた組成物（「磁性組成物」）に関する。
【０００２】
1以上の実施態様は、例えば、床材または壁張り材料などの、表面の被覆材用の磁性組成物に関し得る。
【背景技術】
【０００３】
磁気的特性を備えた材料（例えば、強磁性、フェリ磁性または常磁性材料、簡単に「磁性材料」）は、磁性もしくは磁化可能製品、すなわち、永久磁界を有する、または外部磁界の印加に応答して磁気特性を示すことができる製品を生産するためのゴム系組成物などのエラストマー系組成物において、−充填剤またはフィラーとして−用いることができる。磁気的特性を備えたフィラー（すなわち、「磁性フィラー」）を含めたエラストマー組成物は、例えば、EP−B−1  789  487に開示されている。
【０００４】
磁性材料は、表面に、例えば、床（または壁）に適用されるべき被覆材で用いることができる。従って、例えば、磁性カーペットはそのような被覆材上に適用することができる。
【０００５】
良好な磁気的特性を達成するためには、該エラストマー組成物は、充填剤またはフィラーとして用いられる高濃度の磁性材料を必要とし得る。しかしながら、磁性材料は非補強材料、すなわち、補強機能を有しない材料である。かくして、それを含有する組成物は、所望の適用のための適切な機械的特性を有しないという不利な点を有し得る。
【０００６】
さらに、磁性フィラー粒子のサイズもまた、得られる組成物の機械的特性に悪影響を及ぼす可能性がある。
【０００７】
具体的には、（ナノ粒子またはサブミクロン粒子としても既知の）1および200nmの間の直径サイズを有する粒子は、例えば、架橋プロセスに続いて、最終製品の美的外観に悪影響を及ぼすことなく、組成物に均一に分散させることができる。しかしながら、多量のそのような粒子の配合は、得られる組成物の粘度の増加を引き起こす可能性があり、かくして、その加工段階を困難とする可能性がある。
【０００８】
対照的に、（例えば、1および200μmの間の直径サイズを持つ）より大きな粒子の使用は、磁性フィラーおよびエラストマーの間の相溶化問題を引き起こし、その結果、最終製品の物理機械的特性の変化をもたらす可能性がある。
【０００９】
従って、磁性エラストマー組成物は、例えば、床材または壁張り材料などの表面の被覆材を作成するために使用するのは困難な可能性がある。床材に関しては、例えば、そのような特定の用途に適したものとするためには、それらは、例えば、（例えば、ISO  4649方法に従って測定された）摩耗抵抗、（例えば、EN  ISO  24343方法に従って測定された）押込抵抗、（例えば、ISO  34−1方法に従って測定された）引裂き抵抗または（例えば、EN  ISO  26987方法に従って測定された）化学物質による耐食性を調節し得る具体的技術標準に適合しなければならない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】欧州特許第1 789 487号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
1以上の実施態様は、先に概説した欠点を克服することを意図する。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
1以上の実施態様によると、そのような目的は、後の特許請求の範囲に記載される特徴を有する磁性組成物によって達成することができる。
【００１３】
1以上の実施態様は、対応する被覆材、ならびにそのような被覆材で表面をコーティングする方法およびそのような被覆材を用いる方法に関し得る。
【００１４】
特許請求の範囲は、実施態様に関してここに与えられた技術的教示の不可欠な部分を形成する。
【００１５】
1以上の実施態様によると、磁性被覆材の層を作成するための磁性組成物は：
−少なくとも1種のエラストマー、
−少なくとも1種の磁性フィラー、および
−少なくとも1種の相溶化剤
を含み得、
ここで、該少なくとも1種の磁性フィラーは、該少なくとも1種のエラストマーの重量に基づいて、90および300重量％の間、好ましくは100および250重量％の間の量にて該組成物に存在する。
【００１６】
1以上の実施態様において、該少なくとも1種の磁性フィラーは、1および200μmの間、好ましくは6および80μmの間の平均直径を有する粒子の形態で存在し得る。
【００１７】
１以上の実施態様において、そのような組成物は、磁気的特性を備え、同時に、高い機械抵抗、摩耗抵抗および引裂き抵抗、および優れた可撓性（この特性は、例えば、スピンドル直径＝20mmにて、EN  ISO  24344標準を適用することによって測定することができる）を備えた被覆材料の層を製造することを可能とする。
【００１８】
1以上の実施態様は、開示された組成物を含有する少なくとも1つの層を含む層状被覆材を得ることを可能とする。
【００１９】
1以上の実施態様において、層状被覆材の少なくとも1つの層に含有された組成物は架橋することができるか、または架橋プロセスに付すことができる。
【００２０】
1以上の実施態様において、層状被覆材は表面被覆材、好ましくは、床材および／または壁張り材であってよい。
【００２１】
既に述べたように、フレーズ「磁気的特性を備えた組成物」とは、任意に、被覆層などの物品への変換プロセスに従って、引力でもって外部磁界に応答し得る組成物をいう。
【００２２】
1以上の実施態様において、フレーズ「磁気的特性を備えた組成物」とは、非排外的に、強磁性、フェリ磁性、反フェリ磁性または常磁性を呈し得る組成物をいう。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
1以上の実施態様は、該実施態様に従って達成することができる、被覆材の斜視図を表す添付の図面（図1）を参照して、純粋に非限定的例によって記載される。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
以下の記載は、該記載に従って1以上の実施態様の例の深い理解を目的とした種々の具体的詳細を説明する。該実施態様は、1以上の具体的詳細なくして、または他の方法、成分、材料等でもって認識することができる。他の場合、既知の構造、材料、または操作は、該実施態様の種々の局面を曖昧とするのを避けるために詳細には示さず、または記載しない。この記載内の「実施態様」への参照は、該実施態様に関して記載された特別な構成、構造または特徴が少なくとも1つの実施態様に含まれることを示すものである。かくして、この記載における異なる箇所に恐らくは存在する「ある実施態様における」といったフレーズは、同一の実施態様を必ずしもいうものではない。加えて、特別な構成、構造または特徴は、1以上の実施態様において適切な方法で組み合わせてもよい。
【００２５】
本明細書中で用いる参照は、単に便宜のためであって、従って、保護の範囲または実施態様の範囲を規定しない。
【００２６】
図1において、参照番号100は、一般に、以下に例示する磁性組成物の含有の影響をうけやすい層110を含む層状被覆材（例えば、床材）を示す。
【００２７】
1以上の実施態様において、被覆層110は、被覆されるべき表面Sに直接的に適用してよい。
【００２８】
1以上の実施態様において、層110は、（既知のタイプの）基材120に適用された被覆材頂部層を形成し得、これは、今度は、被覆されるべき表面Sに直接適用される。
【００２９】
1以上の実施態様において、被覆されるべき表面Sは、例えば、壁または床表面とすることができる。
【００３０】
開示された組成物を含有する少なくとも1つの層を含む層状被覆材100は、例えば、結合または機械的固定などの技術によって、被覆されるべき表面Sに、または基材120に適用することができる。これらの適用技術は自体既知であって、本明細書中においては詳細な記載を必要とするものではない。
【００３１】
被覆材100は、いくつかのエレメントよりなるモジュラー構造を含んでもよい。このモジュラー構造は、自己敷設システムを具備することができる。例えば、種々のエレメントは、構造それ自体の据え付けのために（「インターロック」とも呼ばれ、または「パズル」−形状と定義される）相互結合部を備えていてよい。そのような据え付けモードは、接着剤または漆喰の使用を必要としない。
【００３２】
図1は、被覆材100上に適用することができる（例えば、数字、文字、記号、種々の幾何学的形状等の形態である）層状磁性エレメント130も示す。
【００３３】
そのような層状エレメントは、例えば、脱着可能に被覆材100上に磁気的に保持することができる。
【００３４】
1以上の実施態様において、磁性被覆材の層を作成するための組成物は、少なくとも1種のエラストマー、少なくとも1種の磁性フィラー、および少なくとも1種の相溶化剤を含み；該少なくとも1種の磁性フィラーは、該少なくとも1種のエラストマーの重量に基づいて、90および300重量％（％w/w）の間、好ましくは、100および250重量％（％w/w）の間の量にて組成物に存在する。
【００３５】
換言すれば、少なくとも1種の磁性フィラーおよび少なくとも1種のエラストマーの間の重量比は、組成物中、（90：100）および（300：100）の間、好ましくは（100：100）および（250：100）の間とする。
【００３６】
磁性フィラーおよびエラストマーの間の具体的重量比を含むそのような組成物は、磁気的特性を備え、同時に、以下で具体的に述べる、高い機械抵抗、摩耗抵抗、引裂き抵抗、および優れた可撓性を備えた被覆材の層を提供する。
【００３７】
1以上の実施態様において、少なくとも1種のエラストマーは、ブタジエン−スチレンゴム（SBR）、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（EPDM）、ニトリルゴム（NBR）などの合成ゴム、天然ゴム（NR）、およびそれらの混合物からなる群から選択することができる。
【００３８】
1以上の実施態様において、少なくとも1種のエラストマーは、ブタジエン−スチレンゴム（SBR）およびエチレン−プロピレン−ジエンゴム（EPDM）の混合物からなるものであってよい。
【００３９】
1以上の実施態様において、大気物質による老化および腐食に対する良好な耐性、快適な美的外観および落錘に対する良好な耐衝撃性を有する組成物を達成するには、SBRおよびEPDM混合物が好ましいものであり得る。
【００４０】
1以上の実施態様において、少なくとも1種のエラストマーは、4および40％の間、好ましくは6および30％の間のジエン含有量、および40および65MUの間のムーニー粘度（100°CにおけるML1+4）を呈するものであり得る。
【００４１】
1以上の実施態様において、少なくとも1種のエラストマーは、組成物の10および40重量％（％w/w）の間、好ましくは20および30重量％（％w/w）の間の量で組成物に存在させてよい。
【００４２】
1以上の実施態様において、少なくとも1種のエラストマーは、組成物の10および30重量％（％w/w）の間の量のブタジエン−スチレンゴム（SBR）および組成物の5重量％以上、好ましくは6および15重量％（％w/w）の間の量のEPDMゴムおよび／または天然ゴム（NR）を含んでよい。
【００４３】
1以上の実施態様において、組成物に含有された少なくとも1種の磁性フィラーは、マグネタイト、鉄粉、フェライト、およびヘマタイトからなる群から選択することができる。
【００４４】
既に示したように、用語「磁性フィラー」は、磁界を生じさせることができる、または引力でもって外部磁界に応答することができる材料を意味する。磁性材料は、例えば、フェリ磁性、強磁性または常磁性を呈してよい。
【００４５】
磁性材料の例は、合成および天然の双方のマグネタイトであり；マグネタイトは、耐食性であって、得られる組成物の分解をもたらす酸化現象を被らないという利点を有する。
【００４６】
マグネタイトを用いることにおける追加の利点は、そのような材料が、組成物調製プロセスの間に、特に、混合段階の間に、のみならず、硫黄プロセスおよび促進剤での加硫の双方によって得られ、硫黄ドナーおよび（ジクミルペルオキシドまたはt−ブチルペルオキシドなどの）ペルオキシド架橋剤の双方によって、または前記したこれらの3つのプロセスの組み合わせで行われる、架橋の段階の間に、エラストマー硬化プロセスとの望ましくない副反応を引き起こさないことである。
【００４７】
1以上の実施態様において、磁性フィラーは、組成物の25および60重量％（％w/w）の間、好ましくは30および50重量％（％w/w）の間の量で組成物に存在させてよい。
【００４８】
1以上の実施態様において、少なくとも1種の磁性フィラーは、1および200μmの間、好ましくは6および80μmの間の平均直径サイズを有する粒子の形態で存在させてよい。
【００４９】
平均直径は、d50（粒直のメディアン分布）として表される。
【００５０】
1以上の実施態様において、磁性フィラーは、限定されるものではないが、シラン、ワックス、脂肪酸およびそのエステルまたは塩などの化合物で表面にコーティングされることにより、架橋段階の前にエラストマーに接着し、および／または組成物に分散する、かく処理された磁性フィラーの能力を増大させ得る。
【００５１】
1以上の実施態様において、磁性フィラーは表面にコーティングされなくてよい。
【００５２】
1以上の実施態様において、例えば、磁性フィラーがコーティングされない場合、組成物は、少なくとも1種の相溶化剤、すなわち、組成物に存在する少なくとも1種のコーティングされていない磁性フィラーと少なくとも1種のエラストマーとの間の接着を助けることができる少なくとも1種の化合物を含む。
【００５３】
1以上の実施態様において、少なくとも1種の相溶化剤は、シラン、好ましくはメルカプトシランおよび／またはビニルシラン、（（通常、「C5樹脂」、「C9樹脂」または「C5／C9樹脂」として既知の）ベンゾフラン樹脂、クマロン樹脂、および脂肪族炭化水素樹脂などの）炭化水素に由来する樹脂および／またはワックス、クマロン、長鎖脂肪酸、好ましくはステアリン酸および／またはオレイン酸、およびそれらの混合物からなる群から選択されてよい。
【００５４】
1以上の実施態様において、少なくとも1種の相溶化剤は、メルカプトシラン、ステアリン酸およびクマロンの混合物であってよい。
【００５５】
そのような混合物は、例えば、カレンダー掛けにより組成物を加工するための方法を容易とすることによって、フィラーの配合を容易とする、および組成物の粘度を低下させる2重の利点を有する。
【００５６】
1以上の実施態様において、シランは液状形態で使用することができる。メルカプトシランは、組成物を製造する方法が硫黄架橋段階を含む場合に好ましく使用することができ、他方、ビニルシランは、架橋段階がペルオキシドで行われる場合に好ましく使用され得る。
【００５７】
1以上の実施態様において、組成物は、メルカプトシランおよび／またはビニルシランを、組成物の0.5および2重量％（％w/w）の間、好ましくは0.6および1重量％（％w/w）の間の量で含む。
【００５８】
1以上の実施態様において、組成物は、クマロンを、組成物の1および3重量％（％w/w）の間、好ましくは1.5および2.5重量％（％w/w）の間の量で含む。
【００５９】
1以上の実施態様において、組成物は、長鎖脂肪酸、好ましくはステアリン酸を、組成物の0.3および2重量％（％w/w）の間、好ましくは0.5および1重量％（％w/w）の間の量で含んでよい。
【００６０】
1以上の実施態様において、組成物は、合成ゴムおよび天然ゴムの双方と相溶する少なくとも1種の補強フィラーを含んでよい。
【００６１】
少なくとも1種の無機補強フィラー（または本来的に補強性として既知ではないが、表面処理により補強性となるフィラー）は、沈降シリカ、（天然および合成カオリナイトを含めた）カオリン、カーボンブラックおよびそれらの混合物からなる群から選択することができる。
【００６２】
1以上の実施態様において、少なくとも1種の補強フィラーと組み合わせた少なくとも1種の相溶化剤は、衝撃、摩耗、引裂き抵抗の点でさらなる改良された特性を、それが適用される表面に与えることができる組成物を提供し得る。
【００６３】
１以上の実施態様において、少なくとも1種の補強フィラーは、シリカ、表面処理されたカオリンおよびカーボンブラックの混合物からなるものであってよい。
【００６４】
カオリンは、脂肪酸、例えば、ステアリン酸、またはシランなどの相溶化剤によって表面を処理することができる。
【００６５】
1以上の実施態様において、組成物は、沈降シリカを、組成物の5および25重量％（％w/w）の間、好ましくは10および20重量％（％w/w）の間の量で含む。
【００６６】
1以上の実施態様において、組成物は、シランによって表面が処理されたカオリンを、組成物の5および20重量％（％w/w）の間、好ましくは6および15重量％（％w/w）の間の量で含んでよい。
【００６７】
1以上の実施態様において、組成物は、カーボンブラック（ガスブラック）を、組成物の1および15重量％（％w/w）の間、好ましくは1.2および4重量％（％w/w）の間の量で含んでよい。
【００６８】
1以上の実施態様において、本明細書中で開示された組成物は、産業プラントにおいて組成物の粘度および作業性を制御するために、プロセス補助剤としても既知の化学添加剤を含有してよい。
【００６９】
1以上の実施態様において、プロセス補助剤は、例えば、組成物の架橋プロセスの後に、組成物の粘度を調節し、およびエラストマーのガラス転移温度を変化させるのを可能とする可塑剤（柔軟性を付与する化合物）であってよい。可塑剤は、フタル酸エステル、リン酸エステル、アジペート、セバケート、脂肪族および芳香族油、オゾン劣化防止剤および分散性ワックス、ポリエチレングリコール（PEG）、脂肪酸エステル、金属石鹸（例えば、ステアリン酸カルシウムおよびステアリン酸亜鉛）、酸化亜鉛およびステアリン、補強樹脂、接着促進剤または阻害剤からなる群から選択することができる。
【００７０】
1以上の実施態様において、組成物は架橋促進剤を含んでもよい。架橋促進剤は、例えば、CBS（シクロヘキシルベンゾチアゾールスルフェンアミド、CAS番号95−33−0）、TMTD（テトラメチルチウラムジスルフィド、CAS番号137−26−8）またはメルカプトベンゾチアゾール（MTB、CAS番号149−30−4）、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛（ZDBC、CAS番号136−23−2）または同一ファミリーの他の促進剤（スルフェンアミド、チオウラム（thiourams）、チアゾール、カルバメート）からなる群から選択することができる。
【００７１】
本明細書の組成物は、ミキサーの使用によって製造することができ、任意に、少なくとも1種の補強フィラー、化学添加剤、架橋添加剤の添加と共に、少なくとも1種のエラストマー、少なくとも1種の相溶化剤、および少なくとも1種の磁性フィラーが、まず、1以上の連続工程にて配合される。
【００７２】
1以上の実施態様において、得られた組成物は、例えば、成型、押出しまたはカレンダー掛けプロセスによって、例えば、床被覆材用の層に加工し、変換することができる。
【００７３】
1以上の実施態様において、かく加工された組成物は、熱カレンダー掛けまたは熱成型などの熱的プロセスによって、またはマイクロ波源、赤外線または電子ビームを用いる照射手法によって架橋することができる。
【００７４】
1以上の実施態様において、開示された組成物は、層状被覆材の少なくとも１つの層に含有させてよい。
【００７５】
開示された組成物は、高い機械抵抗、摩耗抵抗、引裂き抵抗および高い可撓性と共に磁気的特性を有する層状被覆材料の層を得ることを可能とする。
【００７６】
例えば床材の、例えば少なくとも1つの層状被覆層に含有された組成物は、65から95単位（好ましくは70から85単位）の硬度（ショアA硬度；ASTM  D2240）、600mg未満（好ましくは、500mg未満）の摩耗量（ASTM  D3389）、300mm3未満（好ましくは、250mm3未満）の摩耗抵抗（ISO  4649方法A）、0.25mm未満（好ましくは、0.1mm未満の（EN  ISO  24343方法に従った）押込み抵抗、5MPaよりも大きな（好ましくは、6MPaよりも大きな）破断荷重および100％よりも大きな（好ましくは、150％よりも大きな）破断伸度での引張強度（ASTM  D412）、1.5および1.85g／cm3の間（好ましくは、1.6および1.75g／cm3の間）の比重、および0.40％未満の寸法安定性（ISO  23999）を有し得る。
【実施例】
【００７７】
開示された組成物を調製する方法の2つの例を下記に掲げる。
【００７８】
【表１】
2018048301.tif 000003
【００７９】
【表２】
2018048301.tif 000004
【００８０】
1以上の実施態様において、記載された方法によって得られた組成物は、例えば、熱カレンダー掛けプロセスによって、例えば、床被覆材用の層に加工し、変換し得る。
【００８１】
1以上の実施態様において、かく加工された組成物は架橋プロセスに付される。
【００８２】
1以上の実施態様において、開示された組成物は、層状被覆材の少なくとも1つの層に含めてよい。
【００８３】
以下の表3は、本明細書に従った組成物（A、B、C、D）の非限定的例を示す。
【００８４】
【表３】
2018048301.tif 000005
【００８５】
勿論、基礎となる原理を損なうことなく、実施態様および実現の詳細は、保護範囲から逸脱することなく、単に非限定的例としてここに説明されたものから著しくさえ変化させ得る。
【００８６】
この保護範囲は、添付の特許請求の範囲によって決定される。
【図１】
2018048301.tif 000006
【外国語明細書】
2018048301.tif 000007
2018048301.tif 000008
2018048301.tif 000009
2018048301.tif 000010
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