(57)【要約】      （修正有）【課題】常温揮散性を有するアミド系化合物を有効成分として用いた蚊防除用常温揮散剤及びこれを用いた蚊防除方法の提供。【解決手段】６員環脂肪族アミンと炭素数４から９のアルキルまたはアルケニル脂肪酸より得られるアミド化合物を有効成分として含有する常温揮散性殺虫剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）
【化１】
2018048084.tif 000008
(式中、Ｒ1およびＲ2は同一または相異なりメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基または水素原子であり、Ｒ３はＣ３〜Ｃ８のアルキル基またはアルケニル基であり、Ｘはメチレン基または酸素原子である)
で示されるアミド化合物を有効成分として含有する常温揮散性殺虫剤組成物。
【請求項２】
請求項１においてＲ１がメチル基、Ｒ２が水素原子、Ｒ３がｎ−ブチル基、Ｘが酸素原子で示されるアミド化合物を有効成分として含有する蚊に対する常温揮散性殺虫剤。
【請求項３】
請求項１においてＲ１がメチル基、Ｒ２がメチル基、Ｒ３がｎ−ペンチル基、Ｘがメチレン基で示されるアミド化合物を有効成分として含有する蚊に対する常温揮散性殺虫剤。
【請求項４】
請求項１においてＲ１がメチル基、Ｒ２が水素原子、Ｒ３がｎ−ペンチル基、Ｘがメチレン基で示されるアミド化合物を有効成分として含有する蚊に対する常温揮散性殺虫剤。
【請求項５】
請求項１においてＲ１がメチル基、Ｒ２が水素原子、Ｒ３がｎ−ヘプチル基、Ｘがメチレン基で示されるアミド化合物を有効成分として含有する蚊に対する常温揮散性殺虫剤。
【請求項６】
請求項１においてＲ１が水素原子、Ｒ２が水素原子、Ｒ３がｎ−ペンチル基、Ｘがメチレン基で示されるアミド化合物を有効成分として含有する蚊に対する常温揮散性殺虫剤。
【請求項７】
請求項１においてＲ１がエチル基、Ｒ２が水素原子、Ｒ３がｎ−ブチル基、Ｘがメチレン基で示されるアミド化合物を有効成分として含有する蚊に対する常温揮散性殺虫剤。
【請求項８】
請求項１においてＲ１がｎ−プロピル基、Ｒ２が水素原子、Ｒ３がｎ−プロピル基、Ｘがメチレン基で示されるアミド化合物を有効成分として含有する蚊に対する常温揮散性殺虫剤。
【請求項９】
請求項１乃至請求項８のいずれか１に記載のアミド化合物を有害生物又は有害生物の生息場所に施用する有害生物の防除方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、蚊に対して常温揮散性殺虫活性を有するアミド系化合物の蚊防除剤としての用途に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
現在、蚊に対して常温（室温）で速効的な効果（殺虫活性およびノックダウン効果）を有する化合物としてエンペントリン、トランスフルトリン、メトフルリンおよびプロフルトリンなどのピレスロイド系殺虫剤が主に使用されている（非特許文献１参照）。これらのピレスロイドは蚊に対して高い効力を有するが、一部の地域で蚊に対する防除効果が少しずつ低下してきており、ピレスロイドに対する蚊の感受性低下（抵抗性）が懸念されており、異なる作用性を有する蚊防除剤の探索が急務となっている。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００３】
【非特許文献１】「ピレスロイド」、シュプリンガー社、２０１２年
【０００４】
【非特許文献２】Proceedings of National Academy of Science of United States of America (1974), 105, 7359-64.
【０００５】
【非特許文献３】Journal of Economic Entomology (1974), 67, 639-40.
【０００６】
【非特許文献４】Meditsinskaya Parazitologiya i Parazitarnye Bolezni (1974), 43(5), 573-8.
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、アミド系化合物を用いた、蚊に対して常温揮散性殺虫活性を有する常温揮散剤及びこれを用いた蚊防除方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、鋭意検討を行った結果、下記一般式（Ｉ）で示されるアミド系化合物が蚊に対して常温揮散性に基づく蚊に対する速効的な効果（殺虫活性およびノックダウン効果）を有することを見出し、本発明を完成するに至った。下記アミド系化合物は、種々の蚊に対して忌避効果を有する（非特許文献２参照）こと, および種々のゴキブリに対して忌避効果を有すること（非特許文献３参照）が報告されているが、常温揮散性に基づく蚊に対する速効的な効果を有することはこれまで全く知られていない。
【０００９】
即ち、本発明は、以下の発明に係るものである。
（１）一般式（Ｉ）
【化１】
2018048084.tif 000002
(式中、Ｒ1およびＲ2は同一または相異なりメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基または水素原子であり、Ｒ３はＣ３〜Ｃ８のアルキル基またはアルケニル基であり、Ｘはメチレン基または酸素原子である)で示されるアミド化合物を有効成分として含有する常温揮散性殺虫剤組成物。
（２）（１）においてＲ１がメチル基、Ｒ２が水素原子、Ｒ３がｎ−ブチル基、Ｘが酸素原子で示されるアミド化合物を有効成分として含有する蚊に対する常温揮散性殺虫剤。
（３）（１）においてＲ１がメチル基、Ｒ２がメチル基、Ｒ３がｎ−ペンチル基、Ｘがメチレン基で示されるアミド化合物を有効成分として含有する蚊に対する常温揮散性殺虫剤。
（４）（１）においてＲ１がメチル基、Ｒ２が水素原子、Ｒ３がｎ−ペンチル基、Ｘがメチレン基で示されるアミド化合物を有効成分として含有する蚊に対する常温揮散性殺虫剤。
（５）（１）においてＲ１がメチル基、Ｒ２が水素原子、Ｒ３がｎ−ヘプチル基、Ｘがメチレン基で示されるアミド化合物を有効成分として含有する蚊に対する常温揮散性殺虫剤。
（６）（１）においてＲ１が水素原子、Ｒ２が水素原子、Ｒ３がｎ−ペンチル基、Ｘがメチレン基で示されるアミド化合物を有効成分として含有する蚊に対する常温揮散性殺虫剤。
（７）（１）においてＲ１がエチル基、Ｒ２が水素原子、Ｒ３がｎ−ブチル基、Ｘがメチレン基で示されるアミド化合物を有効成分として含有する蚊に対する常温揮散性殺虫剤。
（８）（１）においてＲ１がｎ−プロピル基、Ｒ２が水素原子、Ｒ３がｎ−プロピル基、Ｘがメチレン基で示されるアミド化合物を有効成分として含有する蚊に対する常温揮散性殺虫剤。
（９）（１）乃至（８）のいずれか１に記載のアミド化合物を有害生物又は有害生物の生息場所に施用する有害生物の防除方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明化合物は常温揮散性を持ち、蚊に対して優れた殺虫活性およびノックダウン効果を有することから、蚊防除の常温揮散剤の有効成分として有用である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
次に本発明化合物の製造法について説明する。
本発明化合物は、既知化合物が多いが、通常のアミド化合物を製造する方法、例えば以下に示す方法により製造することができる。
（製造法１）
式［化２］
【化２】
2018048084.tif 000003
［式中、Ｒ1およびＲ2は同一または相異なりメチル基、エチル基または水素原子であり、Ｘはメチレン基または酸素原子を表わす。］で示されるアミン化合物と、
式［化３］
【化３】
2018048084.tif 000004
［式中、Ｒ３はＣ４〜Ｃ８のアルキル基またはアルケニル基を表わす。］で示されるカルボン酸化合物又はその反応性誘導体とを反応させることにより本発明化合物を得る。
【００１２】
該反応性誘導体としては、一般式（ＩＩＩ）で示されるカルボン酸化合物の酸ハロゲン化物、該カルボン酸化合物の酸無水物等が挙げられる。該酸ハロゲン化物としては、酸クロライド化合物が挙げられる。
該反応は、通常、縮合剤又は塩基の存在下、溶媒中で行なわれる。
縮合剤としては、例えば、ジシクロヘキシルカルボジイミド、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド  ハイドロクロライドが挙げられ、また、
塩基としては、トリエチルアミン、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン、ジイソプロピルエチルアミン等の有機塩基が挙げられる。
溶媒としては、例えばトルエン及びヘキサン等の炭化水素、テトラヒドロフラン等のエ−テル、エチルアセテートなどのエステル、並びに、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、及びこれらの混合溶媒等が挙げられる。
【００１３】
該反応において、式（ＩＩ）で示されるアミン化合物と、式（ＩＩＩ）で示されるカルボン酸化合物又はその反応性誘導体の使用モル比は任意に設定できるが、好ましくは、等モル又はそれに近い比である。
縮合剤又は塩基は、式（ＩＩ）で示されるアミン化合物１モルに対して、通常は０．２５モルから過剰量まで任意の割合で使用することができ、好ましくは０．５モル〜２モルである。これらの縮合剤又は塩基は、式（ＩＩＩ）で示されるカルボン酸化合物又はその反応性誘導体の種類により適宜選択される。
反応終了後の反応混合物は、これを濾過して濾液を濃縮する、又は、これを水に注加した後に有機溶媒抽出、濃縮する等の通常の後処理操作を施すことにより、本発明化合物を得ることができる。得られた本発明化合物はクロマトグラフィ−、蒸留等の操作によって精製することができる。  
【００１４】
次に本発明化合物の具体例を下記に例示する。
【００１５】
式（ＩＶ）〜式（ＸＩＩ）で示される化合物；
【化４】
2018048084.tif 000005
【００１６】
本発明では、前記アミド化合物を単独でも常温揮散性蚊防除剤として用いることが出来る。その場合のアミド化合物の含有量は、適用される製剤にもよるが０．０１〜５０質量％が適当である。また、前記アミド化合物は、ピレスロイド系化合物から選ばれる１種以上のピレスロイド殺虫剤と混合させて用いるとより効果的に蚊を防除することが出来る。ピレスロイドの蚊に対する感受性が低下した地域においては、前記アミド化合物とピレスロイド殺虫剤の混合組成物を使用することがより好ましい。
その場合のピレスロイド系化合物としては、揮散性の高いエムペントリン、トランスフルトリン、メトフルトリン、及びプロフルトリンなどが挙げられる。
かかるピレスロイド系化合物の常温揮散性殺虫剤組成物中の含有量も同様に０．０１〜５０質量％が適当である。
【００１７】
本発明は、前記特定のアミド化合物と合成ピレスロイド系化合物を好適な割合で組合せて配合し、顕著な相乗効果に基づく、とりわけ高いノックダウン活性を生起せしめたことに特徴を有するものである。
ここで、アミド化合物と合成ピレスロイド系化合物との質量比は、１０：１〜１：１０程度が適当である。
【００１８】
本発明の常温揮散性殺虫剤組成物が効力を有する蚊としては、具体的には例えば以下の害虫等があげられる。
アカイエカ、コガタアカイエカ等のイエカ類、ネッタイシマカ、ヒトスジシマカ等のヤブカ類、シナハマダラカ等のハマダラカ類、ユスリカ類、
【００１９】
本発明の常温揮散性殺虫剤組成物は、そのまま使用に供してもよいが、通常下記のような製剤に調製して使用するのが一般的である。そのような製剤としては、例えば、油剤、乳剤、エアゾール剤、炭酸ガス製剤、水和剤、フロアブル剤（水中懸濁剤、水中乳濁剤等）、マイクロカプセル剤、粉剤、粒剤、錠剤、ファン式製剤、自然蒸散製剤（樹脂蒸散剤、紙蒸散剤、不織布蒸散剤、編織物蒸散剤、昇華性錠剤等）、ピエゾ式殺虫製剤、直接接触剤（シート状接触剤、テープ状接触剤、ネット状接触剤等）、及び毒餌などが挙げられる。
【００２０】
前記各種製剤を調製するにあたっては、必要に応じ溶剤（エタノール、イソプロパノール等のアルコール類、灯油等の炭化水素類、グリコール類、エステル類など）、希釈剤（ケイ酸、カオリン、タルク等の各種鉱物質粉末や、木粉、小麦粉等の各種植物質粉末など）、界面活性剤、分散剤、徐放化剤、噴射剤などを用いることができ、また、従来から知られている各種処理手段を採用して製することができる。また、前記組成物に、安定剤、香料、着色剤、帯電防止剤などを適宜配合してもよく、更に、前記組成物の揮散性能に支障を来たさない限りにおいて、殺ダニ剤、殺菌剤、消臭剤などを適宜添加して多目的組成物とすることもできる。
【００２１】
次に、本発明組成物の適用が特に有用なファン式製剤、自然蒸散製剤について述べる。ファン式製剤は、本発明組成物を薬剤担持体に担持させ、この薬剤担持体に遠心力及び／又はファンによる風力を作用させて有効成分を揮散させる形態である。一方、自然蒸散製剤は、薬剤担持体が相応の表面積を有し有効成分を自然揮散させるものである。
【００２２】
前者のファン式製剤では、例えば、ハニカム状に形成した紙、パルプ等のセルロース系もしくは多孔質セラミック系の薬剤担持体に、そのまま静止状態でファンからの風力を当ててもよいが、好ましくは粒径２〜８ｍｍのセルロース製（紙、パルプ、ビスコース等）ビーズ、もしくは樹脂繊維製シートからなる薬剤担持体を開口部が設けられたカートリッジに収納し、このカートリッジを回転させる方式を採用する。このように、遠心力が作用する状況下で薬剤を揮散させることによって、より効率的な揮散性能を奏しえる。なお、カートリッジをドーナツ状とし、その内側にファンを一体的に形成すると、揮散性能の点で一層有利となり成型上の問題も生じない。カートリッジの材質はポリエステルなどの薬剤非吸着性のものが好ましく、また、ファンやカートリッジを回転させるモーター駆動用の電源としては、乾電池が使いやすいが、太陽電池や蓄電池、あるいは交流電源も採用しうる。
【００２３】
一方、自然蒸散製剤の場合には、十分量の薬剤を揮散させるために、薬剤担持体の表面積として１０〜２０００ｃｍ２程度確保するのが好ましい。そして、薬剤担持体は、通常、空気の移動を受けて薬剤が揮散しやすいように設計され、例えば、紙、織布、不織布、セルロース基材、もしくはポリエチレン、ポリプロピレンなどのプラスチック基材からなるシート状、ハニカム構造体、段ボール積層体等に薬剤を含浸させたものや、あるいは、網状、ネット状、もしくは立体構造体の樹脂成型体に薬剤を練り込みや塗布等の手段で担持させたものであってもよい。ここで、練り込みタイプの樹脂成型体を構成する樹脂の種類としては、ポリエチレンに必要に応じてＥＶＡ（エチレン酢酸ビニル共重合体）やＥＭＭＡ（エチレンメタクリル酸メチル共重合体）を配合したものが、薬剤の揮散を安定してコントロールできるほか、屋外使用に際し薬剤の耐光性、耐雨性にも優れるので好ましい。
更に、アダマンタン、シクロドデカン、トリイソプロピル−トリオキサン等の昇華性担体やポリビニルアルコール、アルギン酸、カラギーナン等のゲル化剤を用いた形態に調製することもできる。
【００２４】
薬剤担持体に担持させる本発明組成物の薬剤量は、担持体の材質、使用場所、使用期間などを考慮して適宜決定すればよいが、通常２０〜２０００ｍｇが適当である。組成物の担持量が２０ｍｇより少ないと、蚊防除効果の持続性に不足を生じる場合があり、一方、２０００ｍｇを超えても使用期間が必要以上に延長されるだけで格別のメリットはない。なお、薬剤担持量と連動する着色剤を担持させ、薬剤の揮散終了を示すインジケーターとして利用することも可能である。
【００２５】
こうして得られた本発明の自然蒸散製剤は、モーター等の駆動装置を使用せずに外部から受ける風力、例えば、エアーコンディショナー、扇風機のエアーや、屋外の風あるいは窓を通して入り込む風を利用して薬剤担持体から薬剤を揮散させて蚊に対する防除効果を奏することができる。なお、有効成分の揮散量は使用場所や使用条件等にもよるが、１時間当たり０．０１〜０．５ｍｇ程度が適当である。
【００２６】
本発明の蚊防除方法によれば、屋内はもちろん屋外においても、蚊に対し、簡便でしかも長期間にわたり優れた防除効果を示すので極めて実用性が高い。
【００２７】
以下、合成例及び試験例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
【００２８】
本発明の蚊の防除方法は、本発明化合物の有効量を、通常本発明の有害生物防除剤の形態にて、蚊又は蚊の生息場所に施用することにより行われる。
【実施例】
【００２９】
以下、製剤例及び効果試験例等により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
【００３０】
本発明化合物が蚊防除剤の有効成分として有効であることを試験例として示す。
【００３１】
効果試験例１（アカイエカに対する基礎殺虫活性試験）
直径２８ｍｍ、内高１３ｍｍ、底面積６．１５ｃｍ２であるシャーレに本発明化合物ＶおよびＶＩを０．１ｍｇ含む  ０．２％アセトン溶液０．０５ｍＬを滴下し、底面に均一になるよう拡げた後、２連球でアセトンを除去する。各試料が底面に保持されたシャーレに、アカイエカの雌６匹を入れ、穴あきフィルムで上側をカバーした後、１分毎にノックダウン数を記録し、ＫＴ5０（５０％ノックダウンする時間）と２４時間後の致死率を測定しかつ記録した。ノックダウン率につき所定以上の数値を示す試料については、前記０．２％アセトン溶液に更にアセトンを加えて１０倍に希釈し、０．０２％アセトン溶液とし、前記の各器具（シャーレ）、試験方法を順次繰り返した。
また、比較対照として下記式［化５］
【化５】
2018048084.tif 000006
で示されるＮ，Ｎ−ジエチルトルアミド（ディート）を用い、同様に試験を行った。
ディートは、蚊の忌避剤として広く使われているが、蚊に対して速効性が報告されている。（非特許文献４）
結果を表１に示す。
【００３２】
【表１】
2018048084.tif 000007
【００３３】
試験の結果、本発明化合物Ｖ及び本発明化合物ＶＩは、比較化合物Ａと比較して、蚊に対して高いノックダウン効果及び致死効果を示すことが分かった。
【産業上の利用可能性】
【００３４】
本発明化合物は蚊に対する優れた防除効力を有することから、蚊防除用常温揮散剤の有効成分として有用である。