(57)【要約】      （修正有）【課題】耐オゾンガス性が良好な、水性インクを提供する。【解決手段】式（１）で表される化合物若しくはその互変異性体、又はそれらの塩と、λｍａｘが５００〜７００ｎｍであり、半値幅が１００〜５００ｎｍである化合物からなる着色剤（Ａ）及びλｍａｘが３５０〜４５０ｎｍであり、半値幅が５０〜２５０ｎｍである化合物からなる着色剤（Ｂ）から選択される少なくとも１種類の着色剤と、を含有するインク。2018048308.tif 000097【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表される化合物若しくはその互変異性体、又はそれらの塩と、下記着色剤（Ａ）及び着色剤（Ｂ）から選択される少なくとも１種類の着色剤と、を含有するインク。
【化１】
2018048308.tif 000086
［式（１）中、
Ｒ１１は、アルキル基、アリール基、又はカルボキシ基を表し、
Ｒ１２は、シアノ基、カルバモイル基、又はカルボキシ基を表し、
Ｒ１３及びＲ１４は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、又はスルホ基を表し、
Ｒ１５、Ｒ１６及びＲ１７は、それぞれ独立にアルキルチオ基；アルコキシ基；又は下記式（２）で表される基を表し、
Ｒ１８、Ｒ１９及びＲ１１０は、それぞれ独立に水素原子；カルボキシ基；スルホ基；アルキルカルボニルアミノ基；ハロゲン原子；アルキル基；アルコキシ基；又は下記式（２）で表される基を表し、
Ｒ１１１、Ｒ１１２、Ｒ１１３及びＲ１１４は、それぞれ独立に水素原子；カルボキシ基；スルホ基；ヒドロキシ基；アルキルカルボニルアミノ基；ハロゲン原子；シアノ基；ニトロ基；スルファモイル基；アルキル基；アルコキシ基；又は、アルキルスルホニル基を表す。
前記の基はいずれも、さらに置換基を有することができる。
但し、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９及びＲ１１０のうち、少なくとも１つは下記式（２）で表される基である。
また、破線で表されるベンゼン環を有することができる。
【化２】
2018048308.tif 000087
［式（２）中、
Ｒ１１６は、スルホアニリノ基、又はスルホナフチルアミノ基を表す。
Ｒ１１６で表される前記の基は、さらにカルボキシ基、リン酸基、スルファモイル基、カルバモイル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アルキルカルボニルアミノ基、ウレイド基、アルキル基、シアノ基、ハロゲン原子、アルキルスルホニル基、及びアルキルチオ基よりなる群から選択される１種類以上の置換基を有することができる。
Ｒ１１７は、アニリノ基、ナフチルアミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、フェノキシ基、アルコキシ基、又はヒドロキシ基を表す。
Ｒ１１７で表される前記の基は、さらにスルホ基、カルボキシ基、リン酸基、スルファモイル基、カルバモイル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アルキルカルボニルアミノ基、ウレイド基、アルキル基、アリール基、フリル基、ピリジル基、シアノ基、ハロゲン原子、アルキルスルホニル基、及びアルキルチオ基よりなる群から選択される１種類以上の基を有することができる。
また、式（２）中の「＊」は、結合位置を表す。］。
着色剤（Ａ）：
λｍａｘが５００ｎｍ〜７００ｎｍであり、半値幅が１００ｎｍ〜５００ｎｍである化合物。
着色剤（Ｂ）：
λｍａｘが３５０ｎｍ〜４５０ｎｍであり、半値幅が５０ｎｍ〜２５０ｎｍである化合物。
【請求項２】
前記式（１）において、
Ｒ１１がアルキル基であり、
Ｒ１５がアルキルチオ基、アルコキシ基、又は前記式（２）で表される基であり、
Ｒ１６及びＲ１７が、それぞれ独立にアルキルチオ基、又は前記式（２）で表される基である、請求項１に記載のインク。
【請求項３】
前記式（１）において、
Ｒ１１がアルキル基であり、
Ｒ１２がシアノ基であり、
Ｒ１３及びＲ１４が、それぞれ独立に水素原子、アルコキシ基、又はスルホ基であり、
Ｒ１５がアルコキシ基であり、
Ｒ１６及びＲ１７が、それぞれ独立にアルキルチオ基であり、
Ｒ１８及びＲ１１０が、それぞれ独立にアルキル基、又はアルキルカルボニルアミノ基であり、
Ｒ１９が前記式（２）で表される基であり、
Ｒ１１１、Ｒ１１２、Ｒ１１３及びＲ１１４が、それぞれ独立に水素原子、スルホ基、又はニトロ基である、請求項１に記載のインク。
【請求項４】
前記着色剤（Ａ）が、下記式（３）〜（５）で表される化合物若しくはその互変異生体、又はそれらの塩の群から選択される、少なくとも１種類の着色剤である請求項１に記載のインク。
【化３】
2018048308.tif 000088
［式（３）中、
Ａ３基は、カルボキシ基；スルホ基；ハロゲン原子；シアノ基；ニトロ基；スルファモイル基；アルキル基；アルコキシ基；及び、アルキルスルホニル基；よりなる群から選択される基を少なくとも１つ有するアリール基であり、
Ｂ３基、及びＣ３基は、それぞれ独立にカルボキシ基；スルホ基；アルキル基；アルコキシ基；及び、アルキルチオ基；よりなる群から選択される基を少なくとも１つ有するパラフェニレン基であり、
Ｒ３1はアルキル基、アリール基、又はカルボキシ基を表し、
Ｒ３2はシアノ基、カルバモイル基、又はカルボキシ基を表し、
Ｒ３３及びＲ３４はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、又はスルホ基を、それぞれ表す。
前記の基はいずれも、さらに置換基を有することができる。］。
【化４】
2018048308.tif 000089
［式（４）中、
Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４５、Ｒ４６及びＲ４７は、それぞれ独立に水素原子；ハロゲン原子；シアノ基；ヒドロキシ基；カルボキシ基；スルホ基；スルファモイル基；Ｎ−アルキルアミノスルホニル基；Ｎ−アリールアミノスルホニル基；アルキルスルホニル基；リン酸基；ニトロ基；アルキルカルボニル基；アリールカルボニル基；ウレイド基；アルキル基；アルコキシ基；アルキルカルボニルアミノ基；アリールカルボニルアミノ基；アルキルスルホニルアミノ基；アリールスルホニルアミノ基；よりなる群から選択される基を表し、
Ｒ４３及びＲ４４は、それぞれ独立に水素原子；ハロゲン原子；シアノ基；カルボキシ基；スルホ基；ニトロ基；アルキル基；アルコキシ基；アルキルカルボニルアミノ基；アルキルスルホニルアミノ基；アリールスルホニルアミノ基；アルキルチオ基；よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を表し、
ｎは０または１をそれぞれ表す。
前記の基はいずれも、さらに置換基を有することができる。］。
【化５】
2018048308.tif 000090
［式（５）中、
Ａ５基は、アリール基又はヘテロ環基を表し、
Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ５６）＝を表す。
Ｒ５６は水素原子、スルホ基、カルボキシ基、カルバモイル基、又はシアノ基を表す。
Ｒ５１、Ｒ５４及びＲ５５は、それぞれ独立にアリール基を表し、
Ｒ５２及びＲ５３は、それぞれ独立に置換基を表す。］
【請求項５】
前記着色剤（Ｂ）が１分子内に少なくとも２つのイオン性親水性基を有し、且つ、下記式（６）〜（８）で表される化合物若しくはその互変異生体、又はそれらの塩の群から選択される、少なくとも１種類の着色剤である請求項１に記載のインク。
【化６】
2018048308.tif 000091
［式（６）中、
Ａ６基、及びＤ６基は、それぞれ独立にアリール基を表し、
Ｂ６基、及びＣ６基は、それぞれ独立にアリーレン基を表し、
Ｒ６１は下記式（９）で表される基、又はカルボニル基を表す。］
【化７】
2018048308.tif 000092
［式（７）中、
Ａ７１基、及びＡ７２基は、それぞれ独立にアリール基を表し、
Ｂ７１基、Ｃ７１基、Ｂ７２基、及びＣ７２基は、それぞれ独立にアリーレン基を表し、
Ｒ７１は下記式（１０）又は式（１１）で表される基を表す。］
【化８】
2018048308.tif 000093
［式（８）中、
Ａ８基、及びＢ８基は、それぞれ独立にアリール基、又はヘテロ環基を表すが、両方が同時にアリール基を表すことはない。］
【化９】
2018048308.tif 000094
［式（９）中、Ｒ９１は置換基を表し、＊は結合部位を表す。］
【化１０】
2018048308.tif 000095
［式（１０）中、Ｒ９１は前記式（９）に置けるのと同じ意味を表し、＊はＣ７１基、及びＣ７２基との結合部位を表す。］
【化１１】
2018048308.tif 000096
［式（１１）中、＊はＣ７１基、及びＣ７２基との結合部位を表す。］
【請求項６】
さらに水溶性有機溶剤を含有する請求項１〜５のいずれか一項に記載のインク。
【請求項７】
請求項６に記載のインクを用いて画像形成を行うインクジェット記録方法。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれか一項に記載のインクが付着した記録メディア。
【請求項９】
請求項６に記載のインクを充填したインクジェットプリンタカートリッジ。
【請求項１０】
請求項９に記載のインクジェットプリンタカートリッジを有するインクジェットプリンタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性インク、そのインクを用いるインクジェット記録方法、及びそのインクが付着した記録メディアに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェットプリンタを用いる記録方法（インクジェット記録方法）は、カラー記録方法の１つである。インクジェット記録方法は、インクの小滴を発生させ、これを種々の記録メディア（紙、フィルム、布帛等）に付着させ記録を行う。この方法は、記録ヘッドと記録メディアとが直接接触しないため音の発生が少なく静かである。また、インクジェットプリンタの小型化、高速化が容易であるという特長を有する。このため、インクジェット記録方法は近年急速に普及し、今後とも大きな伸長が期待されている。筆記具及びインクジェット記録用途の水性インクとしては、一般に着色剤を水性媒体中に溶解したインクが用いられる。これらの水性インクには、ペン先やインク吐出ノズルでのインクの目詰まりを防止すべく、通常は水溶性有機溶剤が添加されている。そして、これらのインクにおいては、十分な濃度の記録画像を与えること、ペン先やノズルの目詰まりを生じないこと、記録メディア上での乾燥性がよいこと、滲みが少ないこと、保存安定性に優れること等の性能が要求される。また、着色剤としては、水及びインクに添加される水溶性有機溶剤への溶解度が高いものが望ましい。さらに、水性インクにより記録された画像には、耐水性、耐光性、耐ガス性（特に耐オゾンガス性）、耐湿性等の各種の堅牢性が求められる。
【０００３】
黒色インクはモノカラー及びフルカラー画像の両方に使用される重要なインクである。しかし、濃色域と淡色域の色相が共にニュートラルで且つ色濃度が高く、堅牢性にも優れた色素の開発は技術的に困難な点が多く、多大な研究開発が行われているがまだ十分な性能を有するものが少ない。そのため、一般には複数の多様な色素を混合して黒色インクを調製することが行われている。しかし複数の色素を混合してインクを調製すると、単一色素でインクを調製した場合に比べて、被記録材料によって色相が異なる、水による滲みによって特に変色が大きくなる等の問題が起こりやすい。
【０００４】
少なくとも１種類以上の着色剤を含有するインクは、特許文献１〜１２に開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１３−２４９３３２号公報
【特許文献２】特開２０１５−３４２０７号公報
【特許文献３】特開２０１２−１７７０７３号公報
【特許文献４】特開２０１２−１７７０７４号公報
【特許文献５】特開２０１２−１７７０７９号公報
【特許文献６】特開２０１２−１７７０８０号公報
【特許文献７】特開２０１２−１７７０８２号公報
【特許文献８】特開２０１６−８９１１３号公報
【特許文献９】国際公開２０１６／０２１７３０号ガゼット
【特許文献１０】国際公開２００８／０５３７７６号ガゼット
【特許文献１１】国際公開２００６／００１２７４号ガゼット
【特許文献１２】国際公開２００７／０７７９３１号ガゼット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、耐オゾンガス性が良好な、水性インクの提供を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、前記した課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、式（１）で表される化合物若しくはその互変異性体、又はそれらの塩と、特定の着色剤（Ａ）及び着色剤（Ｂ）から選択される少なくとも１種類の着色剤と、を含有するインクにより、前記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。
【０００８】
即ち、本発明は以下の１）〜１０）に関する。
１）
下記式（１）で表される化合物若しくはその互変異性体、又はそれらの塩と、下記着色剤（Ａ）及び着色剤（Ｂ）から選択される少なくとも１種類の着色剤と、を含有するインク。
【０００９】
【化１】
2018048308.tif 000002
【００１０】
［式（１）中、
Ｒ１１は、アルキル基、アリール基、又はカルボキシ基を表し、
Ｒ１２は、シアノ基、カルバモイル基、又はカルボキシ基を表し、
Ｒ１３及びＲ１４は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、又はスルホ基を表し、
Ｒ１５、Ｒ１６及びＲ１７は、それぞれ独立にアルキルチオ基；アルコキシ基；又は下記式（２）で表される基を表し、
Ｒ１８、Ｒ１９及びＲ１１０は、それぞれ独立に水素原子；カルボキシ基；スルホ基；アルキルカルボニルアミノ基；ハロゲン原子；アルキル基；アルコキシ基；又は下記式（２）で表される基を表し、
Ｒ１１１、Ｒ１１２、Ｒ１１３及びＲ１１４は、それぞれ独立に水素原子；カルボキシ基；スルホ基；ヒドロキシ基；アルキルカルボニルアミノ基；ハロゲン原子；シアノ基；ニトロ基；スルファモイル基；アルキル基；アルコキシ基；又は、アルキルスルホニル基を表す。
前記の基はいずれも、さらに置換基を有することができる。
但し、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９及びＲ１１０のうち、少なくとも１つは下記式（２）で表される基である。
また、破線で表されるベンゼン環を有することができる。
【００１１】
【化２】
2018048308.tif 000003
【００１２】
［式（２）中、
Ｒ１１６は、スルホアニリノ基、又はスルホナフチルアミノ基を表す。
Ｒ１１６で表される前記の基は、さらにカルボキシ基、リン酸基、スルファモイル基、カルバモイル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アルキルカルボニルアミノ基、ウレイド基、アルキル基、シアノ基、ハロゲン原子、アルキルスルホニル基、及びアルキルチオ基よりなる群から選択される１種類以上の置換基を有することができる。
Ｒ１１７は、アニリノ基、ナフチルアミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、フェノキシ基、アルコキシ基、又はヒドロキシ基を表す。
Ｒ１１７で表される前記の基は、さらにスルホ基、カルボキシ基、リン酸基、スルファモイル基、カルバモイル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アルキルカルボニルアミノ基、ウレイド基、アルキル基、アリール基、フリル基、ピリジル基、シアノ基、ハロゲン原子、アルキルスルホニル基、及びアルキルチオ基よりなる群から選択される１種類以上の基を有することができる。
また、式（２）中の「＊」は、結合位置を表す。］。
着色剤（Ａ）：
λｍａｘが５００ｎｍ〜７００ｎｍであり、半値幅が１００ｎｍ〜５００ｎｍである化合物。
着色剤（Ｂ）：
λｍａｘが３５０ｎｍ〜４５０ｎｍであり、半値幅が５０ｎｍ〜２５０ｎｍである化合物。
２）
前記式（１）において、
Ｒ１１がアルキル基であり、
Ｒ１５がアルキルチオ基、アルコキシ基、又は前記式（２）で表される基であり、
Ｒ１６及びＲ１７が、それぞれ独立にアルキルチオ基、又は前記式（２）で表される基である、１）に記載のインク。
３）
前記式（１）において、
Ｒ１１がアルキル基であり、
Ｒ１２がシアノ基であり、
Ｒ１３及びＲ１４が、それぞれ独立に水素原子、アルコキシ基、又はスルホ基であり、
Ｒ１５がアルコキシ基であり、
Ｒ１６及びＲ１７が、それぞれ独立にアルキルチオ基であり、
Ｒ１８及びＲ１１０が、それぞれ独立にアルキル基、又はアルキルカルボニルアミノ基であり、
Ｒ１９が前記式（２）で表される基であり、
Ｒ１１１、Ｒ１１２、Ｒ１１３及びＲ１１４が、それぞれ独立に水素原子、スルホ基、又はニトロ基である、１）に記載のインク。
４）
前記着色剤（Ａ）が、下記式（３）〜（５）で表される化合物若しくはその互変異生体、又はそれらの塩の群から選択される、少なくとも１種類の着色剤である１）に記載のインク。
【００１３】
【化３】
2018048308.tif 000004
【００１４】
［式（３）中、
Ａ３基は、カルボキシ基；スルホ基；ハロゲン原子；シアノ基；ニトロ基；スルファモイル基；アルキル基；アルコキシ基；及び、アルキルスルホニル基；よりなる群から選択される基を少なくとも１つ有するアリール基であり、
Ｂ３基、及びＣ３基は、それぞれ独立にカルボキシ基；スルホ基；アルキル基；アルコキシ基；及び、アルキルチオ基；よりなる群から選択される基を少なくとも１つ有するパラフェニレン基であり、
Ｒ３1はアルキル基、アリール基、又はカルボキシ基を表し、
Ｒ３2はシアノ基、カルバモイル基、又はカルボキシ基を表し、
Ｒ３３及びＲ３４はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、又はスルホ基を、それぞれ表す。
前記の基はいずれも、さらに置換基を有することができる。］。
【００１５】
【化４】
2018048308.tif 000005
【００１６】
［式（４）中、
Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４５、Ｒ４６及びＲ４７は、それぞれ独立に水素原子；ハロゲン原子；シアノ基；ヒドロキシ基；カルボキシ基；スルホ基；スルファモイル基；Ｎ−アルキルアミノスルホニル基；Ｎ−アリールアミノスルホニル基；アルキルスルホニル基；リン酸基；ニトロ基；アルキルカルボニル基；アリールカルボニル基；ウレイド基；アルキル基；アルコキシ基；アルキルカルボニルアミノ基；アリールカルボニルアミノ基；アルキルスルホニルアミノ基；アリールスルホニルアミノ基；よりなる群から選択される基を表し、
Ｒ４３及びＲ４４は、それぞれ独立に水素原子；ハロゲン原子；シアノ基；カルボキシ基；スルホ基；ニトロ基；アルキル基；アルコキシ基；アルキルカルボニルアミノ基；アルキルスルホニルアミノ基；アリールスルホニルアミノ基；アルキルチオ基；よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を表し、
ｎは０または１をそれぞれ表す。
前記の基はいずれも、さらに置換基を有することができる。］。
【００１７】
【化５】
2018048308.tif 000006
【００１８】
［式（５）中、
Ａ５基は、アリール基又はヘテロ環基を表し、
Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ５６）＝を表す。
Ｒ５６は水素原子、スルホ基、カルボキシ基、カルバモイル基、又はシアノ基を表す。
Ｒ５１、Ｒ５４及びＲ５５は、それぞれ独立にアリール基を表し、
Ｒ５２及びＲ５３は、それぞれ独立に置換基を表す。］
５）
前記着色剤（Ｂ）が１分子内に少なくとも２つのイオン性親水性基を有し、且つ、下記式（６）〜（８）で表される化合物若しくはその互変異生体、又はそれらの塩の群から選択される、少なくとも１種類の着色剤である１）に記載のインク。
【００１９】
【化６】
2018048308.tif 000007
【００２０】
［式（６）中、
Ａ６基、及びＤ６基は、それぞれ独立にアリール基を表し、
Ｂ６基、及びＣ６基は、それぞれ独立にアリーレン基を表し、
Ｒ６１は下記式（９）で表される基、又はカルボニル基を表す。］
【００２１】
【化７】
2018048308.tif 000008
【００２２】
［式（７）中、
Ａ７１基、及びＡ７２基は、それぞれ独立にアリール基を表し、
Ｂ７１基、Ｃ７１基、Ｂ７２基、及びＣ７２基は、それぞれ独立にアリーレン基を表し、
Ｒ７１は下記式（１０）又は式（１１）で表される基を表す。］
【００２３】
【化８】
2018048308.tif 000009
【００２４】
［式（８）中、
Ａ８基、及びＢ８基は、それぞれ独立にアリール基、又はヘテロ環基を表すが、両方が同時にアリール基を表すことはない。］
【００２５】
【化９】
2018048308.tif 000010
【００２６】
［式（９）中、Ｒ９１は置換基を表し、＊は結合部位を表す。］
【００２７】
【化１０】
2018048308.tif 000011
【００２８】
［式（１０）中、Ｒ９１は前記式（９）に置けるのと同じ意味を表し、＊はＣ７１基、及びＣ７２基との結合部位を表す。］
【００２９】
【化１１】
2018048308.tif 000012
【００３０】
［式（１１）中、＊はＣ７１基、及びＣ７２基との結合部位を表す。］
６）
さらに水溶性有機溶剤を含有する１）〜５）のいずれか一項に記載のインク。
７）
６）に記載のインクを用いて画像形成を行うインクジェット記録方法。
８）
１）〜６）のいずれか一項に記載のインクが付着した記録メディア。
９）
６）に記載のインクを充填したインクジェットプリンタカートリッジ。
１０）
９）に記載のインクジェットプリンタカートリッジを有するインクジェットプリンタ。
【発明の効果】
【００３１】
本発明により、耐オゾンガス性が良好な、水性インクを提供できた。
【発明を実施するための形態】
【００３２】
本明細書において、「Ｃ．Ｉ．」とは、「カラーインデックス」を意味する。また、本明細書においては、実施例等も含めて「％」及び「部」は、特に断りのない限り、いずれも質量基準で記載する。
【００３３】
前記式（１）で表される化合物若しくはその互変異生体、又はそれらの塩は、実質的に着色剤である。すなわち、前記インクは、少なくとも２種類の着色剤を含有するインクである。前記の着色剤としては、水溶性の着色剤が好ましい。本明細書において水溶性の着色剤とは、２５℃の水１リットルに対する溶解度が通常５ｇ以上、好ましくは１０ｇ以上、より好ましくは２０ｇ以上の着色剤を意味する。上限は特にないが、５００ｇ程度である。
【００３４】
［式（１）、式（３）、及び式（４）で表される化合物若しくはその互変異生体、又はそれらの塩］
前記式（１）、式（３）、又は式（４）で表される化合物若しくはその互変異生体、又はそれらの塩（以下「化合物若しくはその互変異生体、又はそれらの塩」を含めて「化合物」という。）は、それぞれ、その互変異生体、又はそれらの塩の混合物となる可能性がある。そのような化合物は全て、前記式（１）、式（３）、又は式（４）で表される化合物に含まれる。以下、これらの化合物が有することができる基について記載する。また、これらの基の用語は、式（２）で表される基においても同じ意味を有する。
【００３５】
アルキル基としては、炭素数が通常１〜１２、好ましくは１〜８、より好ましくは１〜６、さらに好ましくは１〜４の直鎖、分岐鎖、又は環状のアルキル基が挙げられる。これらの中では直鎖又は分岐鎖が好ましく、直鎖アルキル基がより好ましい。その具体例としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル等の直鎖アルキル基；イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル等の分岐鎖アルキル基；シクロプロピル、シクロペンチル等の環状アルキル基が挙げられる。これらの中ではメチル又はｎ−プロピルが好ましく、メチルがより好ましい。
【００３６】
カルボキシ基で置換されたアルキル基としては、通常１つ又は２つ、好ましくは１つのカルボキシ基で置換された、前記アルキル基が挙げられる。カルボキシ基の置換位置は特に制限されないが、アルキル基の末端に置換するのが好ましい。その具体例としてはカルボキシメチル、２−カルボキシエチル、３−カルボキシプロピル等が挙げられる。
【００３７】
アリール基としては、炭素数６〜３０、好ましくは６〜１０のアリール基が挙げられる。その具体例としては、フェニル基、ナフチル基が挙げられる。これらの中ではフェニル基が好ましい。
【００３８】
スルホ基で置換されたアリール基としては、通常１つ〜５つ、好ましくは１つ〜３つ、より好ましくは１つ又は２つ、さらに好ましくは１つのスルホ基で置換されたアリール基が挙げられる。
【００３９】
アルコキシ基としては、炭素数が通常１〜１２、好ましくは１〜８、より好ましくは１〜６、さらに好ましくは１〜４の直鎖、分岐鎖、又は環状のアルコキシ基が挙げられる。これらの中では直鎖又は分岐鎖が好ましく、直鎖アルコキシ基がより好ましい。その具体例としては、例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ等の直鎖アルコキシ基；イソプロポキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−エチルヘキシロキシ等の分岐鎖アルコキシ基；シクロプロポキシ、シクロペンチロキシ等の環状アルコキシ基が挙げられる。これらの中ではメトキシが好ましい。
【００４０】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。これらの中ではフッ素原子、塩素原子が好ましい。
【００４１】
アルキルチオ基としては、炭素数が通常１〜１２、好ましくは１〜８、より好ましくは１〜６、さらに好ましくは１〜４の直鎖、分岐鎖、又は環状のアルキルチオ基が挙げられる。これらの中では直鎖又は分岐鎖が好ましく、直鎖アルキルチオ基がより好ましい。その具体例としては、例えば、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、ｎ−ブチルチオ等の直鎖アルキルチオ基；イソプロピルチオ、イソブチルチオ、ｓｅｃ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ、２−エチルヘキシルチオ等の分岐鎖アルキルチオ基；シクロプロピルチオ、シクロペンチルチオ等の環状アルキルチオ基が挙げられる。これらの中ではメチルチオ又はｎ−プロピルチオが好ましく、メチルチオがより好ましい。
【００４２】
ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基で置換されたアルキルチオ基としては、通常１つ又は２つ、好ましくは１つの前記の基で置換された、前記アルキルチオ基が挙げられる。アルキルチオ基における前記の基の置換位置は特に制限されないが、アルキルチオ基における硫黄原子が結合する炭素原子以外の炭素原子に置換するのが好ましい。前記の基の中では、スルホ基、及びカルボキシ基が好ましく、スルホ基がより好ましい。その具体例としては、例えば、２−ヒドロキシエチルチオ、３−ヒドロキシプロピルチオ、２−スルホエチルチオ、３−スルホプロピルチオ、２−カルボキシエチルチオ、３−カルボキシプロピルチオ、４−カルボキシブチルチオ、２−ヒドロキシ−３−スルホプロピルチオ、２−ヒドロキシ−３−カルボキシプロピルチオ、２，２−ジスルホエチルチオ、２，２−ジカルボキシエチルチオ、３−カルボキシ−３−スルホプロピルチオ等が挙げられる。
【００４３】
ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基で置換されたアルコキシ基としては、通常１つ又は２つ、好ましくは１つの前記の基で置換された、前記アルコキシ基が挙げられる。アルコキシ基における前記の基の置換位置は特に制限されないが、アルコキシ基における酸素原子が結合する炭素原子以外の炭素原子に置換するのが好ましい。前記の基の中では、スルホ基、及びカルボキシ基が好ましく、スルホ基がより好ましい。その具体例としては、例えば、２−ヒドロキシエトキシ、２−ヒドロキシプロポキシ、２−スルホエトキシ、３−スルホプロポキシ、２−カルボキシエトキシ、３−カルボキシプロポキシ、４−カルボキシブトキシ、２−ヒドロキシ−３−スルホプロポキシ、２−ヒドロキシ−３−カルボキシプロポキシ、２，２−ジスルホエトキシ、２，２−ジカルボキシエトキシ、３−カルボキシ−３−スルホプロポキシ等が挙げられる。
【００４４】
ヒドロキシ基、アルコキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基で置換されたアルコキシ基としては、前記「ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基で置換されたアルコキシ基」の構成に、置換基の選択肢としてアルコキシ基が加えられた構成が挙げられる。その具体例としては、前記と同じものに加え、２−メトキシエトキシ、３−メトキシプロポキシ、２−エトキシエトキシ、３−エトキシプロポキシ等が挙げられる。
【００４５】
アルキルカルボニルアミノ基としては、アルキル部分の炭素数が通常１〜１２、好ましくは１〜８、より好ましくは１〜６、さらに好ましくは１〜４の直鎖、分岐鎖、又は環状のアルキルカルボニルアミノ基が挙げられる。これらの中では直鎖又は分岐鎖が好ましく、直鎖アルキル基がより好ましい。その具体例としては、例えば、メチルカルボニルアミノ、エチルカルボニルアミノ、ｎ−プロピルカルボニルアミノ、ｎ−ブチルカルボニルアミノ等の直鎖アルキルカルボニルアミノ基；イソプロピルカルボニルアミノ、イソブチルカルボニルアミノ、ｓｅｃ−ブチルカルボニルアミノ、ｔ−ブチルカルボニルアミノ、２−エチルヘキシルカルボニルアミノ等の分岐鎖アルキルカルボニルアミノ基；シクロプロピルカルボニルアミノ、シクロペンチルカルボニルアミノ等の環状アルキルカルボニルアミノ基が挙げられる。これらの中ではメチルカルボニルアミノが好ましい。
【００４６】
アルキルスルホニル基としては、アルキル部分の炭素数が通常１〜１２、好ましくは１〜８、より好ましくは１〜６、さらに好ましくは１〜４の直鎖、分岐鎖、又は環状のアルキルスルホニル基が挙げられる。これらの中では直鎖又は分岐鎖が好ましく、直鎖アルキルスルホニル基がより好ましい。その具体例としては、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、ｎ−プロピルスルホニル、ｎ−ブチルスルホニル等の直鎖アルキルスルホニル基；イソプロピルスルホニル、イソブチルスルホニル、ｓｅｃ−ブチルスルホニル、ｔ−ブチルスルホニル、２−エチルヘキシルスルホニル等の分岐鎖アルキルスルホニル基；シクロプロピルスルホニル、シクロペンチルスルホニル等の環状アルキルスルホニル基が挙げられる。これらの中ではメチルスルホニルが好ましい。
【００４７】
ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基で置換されたアルキルスルホニル基としては、通常１つ又は２つ、好ましくは１つの前記の基で置換された、前記アルキルスルホニル基が挙げられる。前記の基の中では、スルホ基、及びカルボキシ基が好ましく、スルホ基がより好ましい。その具体例としては、例えば、２−ヒドロキシエチルスルホニル、３−ヒドロキシプロピルスルホニル、２−スルホエチルスルホニル、３−スルホプロピルスルホニル、２−カルボキシエチルスルホニル、３−カルボキシプロピルスルホニル、４−カルボキシブチルスルホニル、２−ヒドロキシ−３−スルホプロピルスルホニル、２−ヒドロキシ−３−カルボキシプロピルスルホニル、２，２−ジスルホエチルスルホニル、２，２−ジカルボキシエチルスルホニル、３−カルボキシ−３−スルホプロピルスルホニル等が挙げられる。
【００４８】
スルホアニリノ基としては、通常１つ〜５つ、好ましくは１つ〜３つ、より好ましくは１つ又は２つのスルホ基で置換されたアリール基が挙げられる。
【００４９】
スルホアニリノ基としては、通常１つ〜７つ、好ましくは１つ〜３つのスルホ基で置換されたナフチル基が挙げられる。
【００５０】
アルキルアミノ基としては、アルキル部分の炭素数が通常１〜１２、好ましくは１〜８、より好ましくは１〜６、さらに好ましくは１〜４の直鎖、分岐鎖、又は環状のモノアルキルアミノ基、及びジアルキルアミノ基が挙げられる。これらの中では直鎖又は分岐鎖が好ましく、直鎖アルキル基がより好ましい。モノアルキルアミノ基の具体例としては、例えば、メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−プロピルアミノ、ｎ−ブチルアミノ等の直鎖アルキルアミノ基；イソプロピルアミノ、イソブチルアミノ、ｓｅｃ−ブチルアミノ、ｔ−ブチルアミノ、２−エチルヘキシルアミノ等の分岐鎖アルキルアミノ基；シクロプロピルアミノ、シクロペンチルアミノ等の環状アルキルアミノ基が挙げられる。ジアルキルアミノ基の具体例としては、前記モノアルキルアミノ基で挙げたアルキル基を、独立に２つ有するアミノ基、例えばメチルエチルアミノ等が挙げられる。
【００５１】
アリールアミノ基としては、炭素数６〜３０、好ましくは６〜１０のモノアリールアミノ基、又はジアリールアミノ基が挙げられる。その具体例としては、フェニルアミノ基、１−ナフチルアミノ基、２−ナフチルアミノ基等のモノアリールアミノ基；ジフェニルアミノ基等のジアリールアミノ基が挙げられる。
【００５２】
Ｎ−アルキルアミノスルホニル基としては、アルキル部分の炭素数が通常１〜１２、好ましくは１〜８、より好ましくは１〜６、さらに好ましくは１〜４の直鎖、分岐鎖、又は環状のモノアルキルアミノスルホニル基、及びジアルキルアミノスルホニル基が挙げられる。これらの中では直鎖又は分岐鎖が好ましく、直鎖アルキル基がより好ましい。モノアルキルアミノスルホニル基の具体例としては、例えば、メチルアミノスルホニル、エチルアミノスルホニル、ｎ−プロピルアミノスルホニル、ｎ−ブチルアミノスルホニル等の直鎖アルキルアミノスルホニル基；イソプロピルアミノスルホニル、イソブチルアミノスルホニル、ｓｅｃ−ブチルアミノスルホニル、ｔ−ブチルアミノスルホニル、２−エチルヘキシルアミノスルホニル等の分岐鎖アルキルアミノスルホニル基；シクロプロピルアミノスルホニル、シクロペンチルアミノスルホニル等の環状アルキルアミノスルホニル基が挙げられる。ジアルキルアミノスルホニル基の具体例としては、前記モノアルキルアミノスルホニル基で挙げたアルキル基を、独立に２つ有するアミノスルホニル基、例えばメチルエチルアミノスルホニル等が挙げられる。
【００５３】
アリールアミノスルホニル基としては、炭素数６〜３０、好ましくは６〜１０のモノアリールアミノスルホニル基、又はジアリールアミノスルホニル基が挙げられる。その具体例としては、フェニルアミノスルホニル基、１−ナフチルアミノスルホニル基、２−ナフチルアミノスルホニル基等のモノアリールアミノスルホニル基；ジフェニルアミノスルホニル基等のジアリールアミノスルホニル基が挙げられる。
【００５４】
アルキルスルホニルアミノ基としては、アルキル部分の炭素数が通常１〜１２、好ましくは１〜８、より好ましくは１〜６、さらに好ましくは１〜４の直鎖、分岐鎖、又は環状のアルキルスルホニルアミノ基が挙げられる。これらの中では直鎖又は分岐鎖が好ましく、直鎖アルキルスルホニルアミノ基がより好ましい。その具体例としては、例えば、メチルスルホニルアミノ、エチルスルホニルアミノ、ｎ−プロピルスルホニルアミノ、ｎ−ブチルスルホニルアミノ等の直鎖アルキルスルホニルアミノ基；イソプロピルスルホニルアミノ、イソブチルスルホニルアミノ、ｓｅｃ−ブチルスルホニルアミノ、ｔ−ブチルスルホニルアミノ、２−エチルヘキシルスルホニルアミノ等の分岐鎖アルキルスルホニルアミノ基；シクロプロピルスルホニルアミノ、シクロペンチルスルホニルアミノ等の環状アルキルスルホニルアミノ基が挙げられる。これらの中ではメチルスルホニルアミノが好ましい。
【００５５】
アリールスルホニルアミノ基としては、炭素数６〜３０、好ましくは６〜１０のアリールスルホニルアミノ基が挙げられる。その具体例としては、フェニルスルホニルアミノ基、１−ナフチルスルホニルアミノ基、２−ナフチルスルホニルアミノ基等が挙げられる。
【００５６】
前記した全ての基は、後記する置換基群１から選択される１つ又は２つの基を、さらに有することができる。
【００５７】
前記のうち、Ｒ１１としては、アルキル基、カルボキシ基で置換されたアルキル基、アリール基、スルホ基で置換されたアリール基、又はカルボキシ基が好ましい。Ｒ１５、Ｒ１６及びＲ１７としては、それぞれ独立にアルキルチオ基；ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基で置換されたアルキルチオ基；アルコキシ基；ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基で置換されたアルコキシ基；又は前記式（２）で表される基が好ましい。Ｒ１８、Ｒ１９及びＲ１１０は、それぞれ独立に水素原子；カルボキシ基；スルホ基；アルキルカルボニルアミノ基；ハロゲン原子；アルキル基；アルコキシ基；ヒドロキシ基、アルコキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基で置換されたアルコキシ基；又は前記式（２）で表される基が好ましい。Ｒ１１１、Ｒ１１２、Ｒ１１３及びＲ１１４は、それぞれ独立に水素原子；カルボキシ基；スルホ基；ヒドロキシ基；アルキルカルボニルアミノ基；ハロゲン原子；シアノ基；ニトロ基；スルファモイル基；アルキル基；アルコキシ基；ヒドロキシ基、アルコキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基で置換されたアルコキシ基；アルキルスルホニル基；又はヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基で置換されたアルキルスルホニル基が好ましい。
【００５８】
式（１）で表される化合物としては、前記のうち、以下（１−ｉ）〜（１−Ｖ）の組み合わせの化合物が好ましい。また、（１−ｉ）から（１−Ｖ）へ向かうに従って、順次好ましさが増し、（１−Ｖ）の化合物が最も好ましい。
（１−ｉ）
Ｒ１１がアルキル基であり、
Ｒ１５がアルキルチオ基、アルコキシ基、又は前記式（２）で表される基であり、
Ｒ１６及びＲ１７が、それぞれ独立にアルキルチオ基、又は前記式（２）で表される基である化合物。
（１−ｉｉ）
Ｒ１１がアルキル基であり、
Ｒ１２がシアノ基であり、
Ｒ１３及びＲ１４が、それぞれ独立に水素原子、アルコキシ基、又はスルホ基であり、
Ｒ１５がアルコキシ基であり、
Ｒ１６及びＲ１７が、それぞれ独立にアルキルチオ基であり、
Ｒ１８及びＲ１１０が、それぞれ独立にアルキル基、又はアルキルカルボニルアミノ基であり、
Ｒ１９が前記式（２）で表される基であり、
Ｒ１１１、Ｒ１１２、Ｒ１１３及びＲ１１４が、それぞれ独立に水素原子、スルホ基、又はニトロ基である化合物。
（１−ｉｉｉ）
Ｒ１１がアルキル基であり、
Ｒ１２がシアノ基であり、
Ｒ１３及びＲ１４の一方が水素原子、又はアルコキシ基、他方がスルホ基であり、
Ｒ１５がスルホ基又はカルボキシ基で置換されたアルコキシ基であり、
Ｒ１６及びＲ１７が、それぞれ独立にスルホ基又はカルボキシ基で置換されたアルキルチオ基であり、
Ｒ１８及びＲ１１０が、それぞれ独立にアルキル基、又はアルキルカルボニルアミノ基であり、
Ｒ１９が前記式（２）で表される基であり、
Ｒ１１１、Ｒ１１２、Ｒ１１３及びＲ１１４が、それぞれ独立に水素原子、スルホ基、又はニトロ基である化合物。
（１−ｉＶ）
Ｒ１１がアルキル基であり、
Ｒ１２がシアノ基であり、
Ｒ１３及びＲ１４の一方が水素原子、又はアルコキシ基、他方がスルホ基であり、
Ｒ１５がスルホ基で置換されたアルコキシ基であり、
Ｒ１６及びＲ１７が、それぞれ独立にスルホ基で置換されたアルキルチオ基であり、
Ｒ１８がアルキル基であり、
Ｒ１９が前記式（２）で表される基であり、
Ｒ１１０がアルキルカルボニルアミノ基であり
Ｒ１１１、Ｒ１１２、Ｒ１１３及びＲ１１４が、それぞれ独立に水素原子、スルホ基、又はニトロ基である化合物。
（１−Ｖ）
Ｒ１１がアルキル基であり、
Ｒ１２がシアノ基であり、
Ｒ１３及びＲ１４の一方が水素原子、又はアルコキシ基、他方がスルホ基であり、
Ｒ１５がスルホ基で置換されたアルコキシ基であり、
Ｒ１６及びＲ１７が、それぞれ独立にスルホ基で置換されたアルキルチオ基であり、
Ｒ１８がアルキル基であり、
Ｒ１９が前記式（２）で表される基であり、
Ｒ１１０がアルキルカルボニルアミノ基であり
Ｒ１１１がスルホ基であり、
Ｒ１１２がニトロ基であり、
Ｒ１１３及びＲ１１４が水素原子である化合物。
【００５９】
前記式（１）で表される化合物は、破線で表されるベンゼン環を有さないのが好ましい。Ｒ１５〜Ｒ１７の置換位置は、これらが置換するベンゼン環の右側のアゾ基の置換位置を１位として、２位が好ましい。また、Ｒ１８、Ｒ１９及びＲ１１０の置換位置は、同様にして５位が好ましい。Ｒ１１１、及びＲ１１２の置換位置は、これらが置換するベンゼン環のアゾ基の置換位置を１位として、それぞれ２位、及び４位が好ましい。
【００６０】
前記式（１）で表される化合物の具体例を以下に示すが、式（１）で表される化合物は、下記の例に限定されるものではない。
下記表１〜１８中の略号等は、以下の意味を有する。
Ａｃ：アセチル。
Ｅｔ：エチル。
ｎ−Ｐｒ：ｎ−プロピル。
【００６１】
【表１】
2018048308.tif 000013
【００６２】
【表２】
2018048308.tif 000014
【００６３】
【表３】
2018048308.tif 000015
【００６４】
【表４】
2018048308.tif 000016
【００６５】
【表５】
2018048308.tif 000017
【００６６】
【表６】
2018048308.tif 000018
【００６７】
【表７】
2018048308.tif 000019
【００６８】
【表８】
2018048308.tif 000020
【００６９】
【表９】
2018048308.tif 000021
【００７０】
【表１０】
2018048308.tif 000022
【００７１】
【表１１】
2018048308.tif 000023
【００７２】
【表１２】
2018048308.tif 000024
【００７３】
【表１３】
2018048308.tif 000025
【００７４】
【表１４】
2018048308.tif 000026
【００７５】
【表１５】
2018048308.tif 000027
【００７６】
【表１６】
2018048308.tif 000028
【００７７】
【表１７】
2018048308.tif 000029
【００７８】
【表１８】
2018048308.tif 000030
【００７９】
式（１）で表される化合物は、例えば次のような方法で合成することができる。また、各工程における化合物の構造式は遊離酸の形で表すものとする。なお、下記式（１−７４）〜式（１−８１）において、Ｒ１１〜Ｒ１９、Ｒ１１０〜Ｒ１１４は、式（１）におけるのと同じ意味を表す。下記式（１−７４）で表される化合物を常法によりジアゾ化し、得られたジアゾ化合物と下記式（１−７５）で表される化合物とを常法によりカップリング反応させ、下記式（１−７６）で表される化合物を得る。
【００８０】
【化１２】
2018048308.tif 000031
【００８１】
得られた式（１−７６）で表される化合物を常法によりジアゾ化した後、得られたジアゾ化合物と下記式（１−７７）で表される化合物とを常法によりカップリング反応させ、下記式（１−７８）で表される化合物を得る。
【００８２】
【化１３】
2018048308.tif 000032
【００８３】
得られた式（１−７８）で表される化合物を常法によりジアゾ化した後、得られたジアゾ化合物と下記式（１−７９）で表される化合物とを常法によりカップリング反応させ、下記式（１−８０）で表される化合物を得る。得られた式（１−８０）で表される化合物を常法によりジアゾ化した後、得られたジアゾ化合物と下記式（１−８１）で表される化合物とを常法によりカップリング反応させる事により、上記式（１）で表される化合物を得ることができる。なお、式（１−８１）で表される化合物は、特許文献１２に記載の方法に準じて合成することができる。
【００８４】
【化１４】
2018048308.tif 000033
【００８５】
式（１−７４）で表される化合物のジアゾ化はそれ自体公知の方法で実施され、例えば、無機酸媒質中、例えば−５〜３０℃、好ましくは０〜１５℃の温度で亜硝酸塩、例えば亜硝酸ナトリウム等の亜硝酸アルカリ金属塩を使用して実施される。式（１−７４）で表される化合物のジアゾ化物と式（１−７５）で表される化合物とのカップリングもそれ自体公知の条件で実施される。水又は水性有機媒体中、例えば−５〜３０℃、好ましくは０〜２５℃の温度、且つ、酸性から中性のｐＨ値、例えばｐＨ１〜６で行うことが有利である。ジアゾ化反応液が酸性であり、また、カップリング反応の進行により反応系内はさらに酸性化してしまうため、反応液の好ましいｐＨ条件へのｐＨ値の調整を塩基の添加によって行う。塩基としては、例えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、酢酸ナトリウム等の酢酸塩、アンモニア又は有機アミン等が使用できる。式（１−７４）で表される化合物と式（１−７５）で表される化合物とは、ほぼ化学量論量で用いる。
【００８６】
式（１−７６）で表される化合物のジアゾ化はそれ自体公知の方法で実施され、例えば、無機酸媒質中、例えば−５〜４０℃、好ましくは５〜３０℃の温度で亜硝酸塩、例えば亜硝酸ナトリウム等の亜硝酸アルカリ金属塩を使用して実施される。式（１−７６）で表される化合物のジアゾ化物と式（１−７７）で表される化合物とのカップリングもそれ自体公知の条件で実施される。水又は水性有機媒体中、例えば−５〜４０℃、好ましくは１０〜３０℃の温度、且つ、酸性から中性のｐＨ値、例えばｐＨ２〜７で行うことが有利である。ジアゾ化反応液が酸性であり、また、カップリング反応の進行により反応系内はさらに酸性化してしまうため、反応液の好ましいｐＨ条件へのｐＨ値の調整を塩基の添加によって行う。塩基としては上記と同じものが使用できる。式（１−７６）で表される化合物と式（１−７７）で表される化合物とは、ほぼ化学量論量で用いる。
【００８７】
式（１−７８）で表される化合物のジアゾ化はそれ自体公知の方法で実施され、例えば無機酸媒質中、例えば−５〜５０℃、好ましくは５〜４０℃の温度で亜硝酸塩、例えば亜硝酸ナトリウム等の亜硝酸アルカリ金属塩を使用して実施される。式（１−７８）で表される化合物のジアゾ化物と式（１−７９）で表される化合物とのカップリングもそれ自体公知の条件で実施される。水又は水性有機媒体中、例えば−５〜５０℃、好ましくは１０〜４０℃の温度且つ、酸性から中性のｐＨ値、例えばｐＨ２〜７で行うことが有利である。ジアゾ化反応液が酸性であり、また、カップリング反応の進行により反応系内はさらに酸性化してしまうため、反応液の好ましいｐＨ条件へのｐＨ値の調整を塩基の添加によって行う。塩基としては上記と同じものが使用できる。式（１−７８）で表される化合物と式（１−７９）で表される化合物とは、ほぼ化学量論量で用いる。
【００８８】
式（１−８０）で表される化合物のジアゾ化もそれ自体公知の方法で実施され、例えば無機酸媒質中例えば−５〜５０℃、好ましくは１０〜４０℃の温度で亜硝酸塩、例えば亜硝酸ナトリウム等の亜硝酸アルカリ金属塩を使用して実施される。式（１−８０）で表される化合物のジアゾ化物と式（１−８１）で表される化合物とのカップリングもそれ自体公知の条件で実施される。水又は水性有機媒体中、例えば−５〜５０℃、好ましくは１０〜４０℃の温度、且つ、弱酸性からアルカリ性のｐＨ値で行うことが有利である。好ましくは弱酸性から弱アルカリ性のｐＨ値、例えばｐＨ５〜１０で実施され、ｐＨ値の調整は塩基の添加によって実施される。塩基としては上記と同じものが使用できる。式（１−８０）で表される化合物と式（１−８１）で表される化合物とは、ほぼ化学量論量で用いる。
【００８９】
前記式（２）において、Ｒ１１６のスルホアニリノ基、又はスルホナフチルアミノ基としてはスルホアニリノ基が好ましい。前記Ｒ１１６は、好ましくは、さらにカルボキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルキル基、シアノ基、ハロゲン原子、アルキルスルホニル基、及びアルキルチオ基よりなる群から選択される１種類以上の置換基を１つ又は２つ有することができる。
前記のうちＲ１１６としては、スルホ基を通常１つ〜５つ、好ましくは１つ〜３つ、より好ましくは１つ又は２つ有するスルホアニリノ基がさらに好ましく、スルホ基を２つ有するスルホアニリノ基が特に好ましい。これらの中では２，５−ジスルホアニリノ基が特に好ましい。
【００９０】
前記式（２）において、Ｒ１１７としてはアルキルアミノ基、又はヒドロキシ基が好ましく、アルキルアミノ基がより好ましい。Ｒ１１７がアルキルアミノ基のとき、好ましくは、さらにスルホ基、カルボキシ基、リン酸基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルキルカルボニルアミノ基、ウレイド基、アルキル基、アリール基、シアノ基、ハロゲン原子、アルキルスルホニル基、及びアルキルチオ基；より好ましくは、さらにスルホ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アルキルスルホニル基、及びアルキルチオ基；よりなる群から選択される１種類以上の置換基を１つ又は２つ有することができる。これらの中ではスルホ基、カルボキシ基、及びリン酸基よりなる群から選択される１種類以上の置換基を１つ又は２つ有するアルキルアミノ基がさらに好ましく、スルホ基を１つ有するアルキルアミノ基が特に好ましい。
【００９１】
前記式（３）において、Ａ３基は、カルボキシ基；スルホ基；ハロゲン原子；シアノ基；ニトロ基；スルファモイル基；アルキル基；アルコキシ基；アルキルスルホニル基；及び、ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基で置換されたアルキルスルホニル基；よりなる群から選択される基を少なくとも１つ有するアリール基が好ましい。Ｂ３基、及びＣ３基は、それぞれ独立にカルボキシ基；スルホ基；アルキル基；アルコキシ基；及び、ヒドロキシ基、アルコキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基で置換されたアルコキシ基；アルキルチオ基；ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基で置換されたアルキルチオ基；よりなる群から選択される基を少なくとも１つ有するパラフェニレン基が好ましい。Ｒ３1はカルボキシ基を有することができるアルキル基、スルホ基を有することができるアリール基、又はカルボキシ基が好ましい。
【００９２】
前記した全ての基は、後記する置換基群１から選択される１つ又は２つの基を、さらに有することができる。
【００９３】
式（３）で表される化合物のうち、Ａ３基としてはカルボキシ基；スルホ基；シアノ基；ニトロ基；スルファモイル基；アルコキシ基；アルキルスルホニル基；及び、ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基で置換されたアルキルスルホニル基；よりなる群から選択される基を１つ〜５つ有するアリール基が好ましい。同様に、カルボキシ基；スルホ基；シアノ基；ニトロ基；スルファモイル基；アルコキシ基；及び、ヒドロキシ基、及びスルホ基から選択される少なくとも１種類の基で置換されたアルキルスルホニル基；よりなる群から選択される基を１つ〜３つ有するアリール基がより好ましい。同様に、カルボキシ基；スルホ基；アルコキシ基；アルキルスルホニル基；及び、ヒドロキシ基、及びスルホ基から選択される少なくとも１種類の基で置換されたアルキルスルホニル基；よりなる群から選択される基を１つ〜３つ有するアリール基がさらに好ましい。同様に、カルボキシ基、及びスルホ基から選択される１つ又は２つの基を有するアリール基が特に好ましい。
【００９４】
式（３）で表される化合物のうち、Ｂ３基、及びＣ３基としてはスルホ基；アルキル基；アルコキシ基；及び、ヒドロキシ基、アルコキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基で置換されたアルコキシ基；よりなる群から選択される基を１つ又は２つ有するフェニレン基が好ましい。同様に、スルホ基；アルキル基；アルコキシ基；及び、スルホ基で置換されたアルコキシ基；よりなる群から選択される基を１つ又は２つ有するフェニレン基がより好ましい。これらの置換位置としては、Ｂ３基、及びＣ３基のそれぞれ右側に置換するアゾ基の置換位置を１位として、２位及び／又は５位に置換するのが好ましい。
【００９５】
式（３）で表される化合物のうち、Ｒ３１としてはカルボキシ基を有することができるアルキル基が好ましく、無置換のアルキル基がより好ましい。Ｒ３２としてはシアノ基、又はカルバモイル基が好ましい。Ｒ３３及びＲ３４としては一方が水素原子、他方がアルキル基、ハロゲン原子、又はスルホ基が好ましく；一方が水素原子、他方がアルキル基、又はスルホ基がより好ましく；一方が水素原子、他方がスルホ基であることがさらに好ましい。
【００９６】
前記式（３）で表される化合物は、例えば、特許文献１の記載、又はそれに準じて合成することができる。その具体例を以下に示すが、式（３）で表される化合物は、下記の例に限定されるものではない。
【００９７】
【表１９】
2018048308.tif 000034
【００９８】
【表２０】
2018048308.tif 000035
【００９９】
【表２１】
2018048308.tif 000036
【０１００】
【表２２】
2018048308.tif 000037
【０１０１】
前記式（４）において、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４５、Ｒ４６及びＲ４７は、それぞれ独立に水素原子；ハロゲン原子；シアノ基；ヒドロキシ基；カルボキシ基；スルホ基；スルファモイル基；Ｎ−アルキルアミノスルホニル基；Ｎ−アリールアミノスルホニル基；アルキルスルホニル基；ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基で置換されたアルキルスルホニル基；リン酸基；ニトロ基；アルキルカルボニル基；アリールカルボニル基；ウレイド基；アルキル基；ヒドロキシ基、及びアルコキシ基から選択される少なくとも１種類の基で置換されたアルキル基；アルコキシ基；ヒドロキシ基、アルコキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基で置換されたアルコキシ基；アルキルカルボニルアミノ基；アリールカルボニルアミノ基；アルキルスルホニルアミノ基；アリールスルホニルアミノ基；ハロゲン原子、アルキル基、及びニトロ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基で置換されたアリールスルホニルアミノ基；よりなる群から選択される基が好ましい。Ｒ４３及びＲ４４は、それぞれ独立に水素原子；ハロゲン原子；シアノ基；カルボキシ基；スルホ基；ニトロ基；アルキル基；ヒドロキシ基、及びアルコキシ基から選択される少なくとも１種類の基で置換されたアルキル基；アルコキシ基；アルコキシ基；ヒドロキシ基、アルコキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基で置換されたアルコキシ基；アルキルカルボニルアミノ基；アルキルスルホニルアミノ基；アリールスルホニルアミノ基；ハロゲン原子、アルキル基、及びニトロ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基で置換されたアリールスルホニルアミノ基；アルキルチオ基；ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基で置換されたアルキルチオ基；よりなる群から選択される少なくとも１種類の基が好ましい。
【０１０２】
前記した全ての基は、後記する置換基群１から選択される１つ又は２つの基を、さらに有することができる。
【０１０３】
前記式（４）で表される化合物のうち、Ｒ４１及びＲ４２としては、それぞれ独立に水素原子；ハロゲン原子；シアノ基；カルボキシ基；スルホ基；スルファモイル基；Ｎ−アルキルアミノスルホニル基；Ｎ−アリールアミノスルホニル基；アルキルスルホニル基；ヒドロキシ基で置換されたアルキルスルホニル基；リン酸基；ニトロ基；アルキルカルボニル基；アリールカルボニル基；ウレイド基；アルキル基；アルコキシ基；ヒドロキシ基、アルコキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される１つ又は２つの基で置換されたアルコキシ基；アルキルカルボニルアミノ基；アリールカルボニルアミノ基；よりなる群から選択される基が好ましい。同様に、それぞれ独立に水素原子；ハロゲン原子；シアノ基；スルファモイル基；アルキルカルボニルアミノ基；ニトロ基；カルボキシ基；及び、スルホ基；よりなる群から選択される基がより好ましい。Ｒ４１及びＲ４２としては、一方が水素原子、又はスルホ基、他方がカルボキシ基、スルホ基、又はアルコキシ基がさらに好ましく；一方が水素原子、他方がカルボキシ基、又はスルホ基が場合により好ましく；一方が水素原子、他方がスルホ基であることが特に好ましい。Ｒ４１、Ｒ４２及びニトロ基の置換位置は特に制限されないが、アゾ基の置換位置を１位として、Ｒ４１が２位、ニトロ基が４位、Ｒ４２が５位；又は、ニトロ基が２位、Ｒ４１が４位、Ｒ４２が５位であることが好ましい。
但し、Ｒ４１及びＲ４２の両方が同時に水素原子を表すことはない。
【０１０４】
式（４）で表される化合物のうち、Ｒ４３及びＲ４４としては、それぞれ独立に水素原子；シアノ基；カルボキシ基；スルホ基；ニトロ基；アルキル基；アルコキシ基；ヒドロキシ基、アルコキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基で置換されたアルコキシ基；及び、アルキルカルボニルアミノ基；よりなる群から選択される基が好ましい。同様に、それぞれ独立に水素原子；カルボキシ基；スルホ基；アルキル基；アルコキシ基；スルホ基で置換されたアルコキシ基；よりなる群から選択される基がより好ましい。Ｒ４３及びＲ４４としては、一方がスルホ基、又はスルホ基で置換されたアルコキシ基、他方が水素原子、スルホ基、又はアルキル基がさらに好ましい。
Ｒ４３としてはスルホ基が特に好ましい。
Ｒ４４としては水素原子が特に好ましい。
Ｒ４３及びＲ４４の置換位置は特に制限されないが、右側のアゾ基の置換位置を１位、左側のアゾ基を４位として、Ｒ４３が３位、Ｒ４４が６位であることが好ましい。
【０１０５】
式（４）で表される化合物のうちＲ４５、Ｒ４６及びＲ４７としては、それぞれ独立に水素原子；ハロゲン原子；シアノ基；カルボキシ基；スルホ基；スルファモイル基；Ｎ−アルキルアミノスルホニル基；Ｎ−アリールアミノスルホニル基；アルキルスルホニル基；ヒドロキシ基で置換されたアルキルスルホニル基；リン酸基；ニトロ基；アルキルカルボニル基；アリールカルボニル基；ウレイド基；アルキル基；アルコキシ基；ヒドロキシ基、アルコキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基で置換されたアルコキシ基；アルキルカルボニルアミノ基；アリールカルボニルアミノ基；アルキル基で置換されたアリールスルホニルアミノ基；よりなる群から選択される基が好ましい。Ｒ４５、Ｒ４６及びＲ４７としては、いずれか１つが水素原子；カルボキシ基；スルホ基；又は、アルキル基よりなる群から選択される基、他のいずれか１つが水素原子；ヒドロキシ基；カルボキシ基；スルホ基；スルファモイル基；ニトロ基；アルキルカルボニルアミノ基；アルキル基で置換されたアリールスルホニルアミノ基、残りの１つが水素原子；カルボキシ基；スルホ基；スルホ基で置換されたアルコキシ基よりなる群から選択される基、がより好ましい。これらの中でも、Ｒ４５が水素原子；カルボキシ基；又はスルホ基、Ｒ４６がスルホ基、Ｒ４７が水素原子であることがさらに好ましい。Ｒ４５、Ｒ４６及びＲ４７の置換位置は特に制限されない。好ましくは、アゾ基の置換位置を１位としてＲ４５が２位又は３位、Ｒ４６が４位、Ｒ４７が５位であることが好ましい。
但し、式（４）で表される化合物においてＲ４５、Ｒ４６及びＲ４７の全てが同時に水素原子を表すことはない。
【０１０６】
式（４）中、置換位置が特定されていないスルホ基の置換位置は特に制限されない。このスルホ基の好ましい置換位置としては、右側のアゾ基の置換位置を１位、アミノ基を２位、ヒドロキシ基を３位、左側のアゾ基を４位、置換位置の特定されたスルホ基を５位として、７位である。
また、ｎは１が好ましい。
【０１０７】
前記式（４）で表される化合物は、例えば、特許文献１の記載、又はそれに準じて合成することができる。その具体例を以下に示すが、式（４）で表される化合物は、下記の例に限定されるものではない。
【０１０８】
【表２３】
2018048308.tif 000038
【０１０９】
【表２４】
2018048308.tif 000039
【０１１０】
【表２５】
2018048308.tif 000040
【０１１１】
［式（５）で表される化合物］
以下に、式（５）で表される化合物について説明する。式（５）で表される化合物においては、以下の置換基群１、置換基群２、イオン性親水性基、及びハメットの置換基定数σｐ値を使用する。
【０１１２】
［置換基群１］
炭素数１〜１２の直鎖又は分岐鎖アルキル基、炭素数７〜１８の直鎖又は分岐鎖アラルキル基、炭素数２〜１２の直鎖又は分岐鎖アルケニル基、炭素数２〜１２の直鎖又は分岐鎖アルキニル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルケニル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、２−メチルスルホニルエチル、３−フェノキシプロピル、トリフルオロメチル、シクロペンチル）、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、アリール基（例えば、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）、ヘテロ環基（例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、アミノ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−メチルスルホニルエトキシ）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ−ブチルオキシカルボニルフェノキシ、３−メトキシカルボニルフェニルオキシ、アシルアミノ基（例えば、アセトアミド、ベンズアミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミド）、アルキルアミノ基（例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミノ）、アリールアミノ基（例えば、フェニルアミノ、２−クロロアニリノ）、ウレイド基（例えば、フェニルウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）、スルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、オクチルチオ、２−フェノキシエチルチオ）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ）、アルキルスルホニルアミノ基及びアリールスルホニルアミノ基（例えば、メチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、ｐ−トルエンスルホニルアミノ）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル）、スルホニル基（例えば、メチルスルホニル、オクチルスルホニル、フェニルスルホニル、ｐ−トルエンスルホニル）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル）、ヘテロ環オキシ基（例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、アゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ）、アルキルカルボニルオキシ基（例えば、アセトキシ）、カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、シリルオキシ基（例えば、トリメチルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオキシ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド）、ヘテロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ、２−ピリジルチオ）、スルフィニル基（例えば、３−フェノキシプロピルスルフィニル）、ホスホニル基（例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニル）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル）、アシル基（例えば、アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベンゾイル）、イオン性親水性基（カルボキシ基、スルホ基など）が挙げられる。これらの基は、更に置換基を有することができる。更なる置換基としては、以上に説明した置換基群１から選択される１つ又は２つの基を挙げることができる。括弧書きした各基の具体例は、これらの各基が更なる置換基を有する例も含む。
【０１１３】
［置換基群２］
ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール又はヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基、イオン性親水性基が例として挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよい。更なる置換基としては、以上に説明した置換基群２から選択される１つ又は２つの基を挙げることができる。
【０１１４】
以下に、置換基群１及び置換基群２における各基をさらに詳しく説明する。
【０１１５】
ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子が挙げられる。
【０１１６】
アルキル基としては、直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルキル基が挙げられ、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、更に環構造が多いトリシクロ構造なども包含するものである。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えば、アルコキシ基、アルキルチオ基のアルキル基）もこのような概念のアルキル基を表す。詳細には、アルキル基としては、好ましくは、炭素数１から３０のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、エイコシル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル基、２―エチルヘキシル基等が挙げられ、シクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数３から３０の置換又は無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル基等が挙げられ、ビシクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数５から３０の置換若しくは無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数５から３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル基等が挙げられる。
【０１１７】
アラルキル基としては、置換若しくは無置換のアラルキル基が挙げられ、置換若しくは無置換のアラルキル基としては、炭素原子数が７〜３０のアラルキル基が好ましい。例えばベンジル基及び２−フェネチル基を挙げられる。
【０１１８】
アルケニル基としては、直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルケニル基が挙げられ、シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を包含する。詳細には、アルケニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルケニル基、例えば、ビニル基、アリル基、プレニル基、ゲラニル基、オレイル基等が挙げられ、シクロアルケニル基としては、好ましくは、炭素数３から３０の置換若しくは無置換のシクロアルケニル基、つまり、炭素数３から３０のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、２−シクロペンテン−１−イル基、２−シクロヘキセン−１−イル基等が挙げられ、ビシクロアルケニル基としては、置換若しくは無置換のビシクロアルケニル基、好ましくは、炭素数５から３０の置換若しくは無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−１−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクト−２−エン−４−イル基等が挙げられる。
【０１１９】
アルキニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキニル基、例えば、エチニル基、プロパルギル基、トリメチルシリルエチニル基等が挙げられる。
【０１２０】
アリール基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリール基、例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基、ｍ−クロロフェニル基、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル基等が挙げられる。
【０１２１】
ヘテロ環基としては、好ましくは、５又は６員の置換若しくは無置換の芳香族若しくは非芳香族のヘテロ環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、更に好ましくは、炭素数３から３０の５又は６員の芳香族のヘテロ環基、例えば、２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。
【０１２２】
アルコキシ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルコキシ基、例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−メトキシエトキシ基等が挙げられる。
【０１２３】
アリールオキシ基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、４−ｔ−ブチルフェノキシ基、３−ニトロフェノキシ基、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ基等が挙げられる。
【０１２４】
シリルオキシ基としては、好ましくは、炭素数０から２０の置換若しくは無置換のシリルオキシ基、例えば、トリメチルシリルオキシ基、ジフェニルメチルシリルオキシ基等が挙げられる。
【０１２５】
ヘテロ環オキシ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換のヘテロ環オキシ基、例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ基、２−テトラヒドロピラニルオキシ基等が挙げられる。
【０１２６】
アシルオキシ基としては、好ましくは、ホルミルオキシ基、炭素数２から３０の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニルオキシ基、例えば、アセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【０１２７】
カルバモイルオキシ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のカルバモイルオキシ基、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ基、モルホリノカルボニルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ基、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシ基等が挙げられる。
【０１２８】
アルコキシカルボニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えば、メトキシカルボニルオキシ基、エトキシカルボニルオキシ基、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ基、ｎ−オクチルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【０１２９】
アリールオキシカルボニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【０１３０】
アミノ基としては、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基を含み、好ましくは、アミノ基、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアニリノ基、例えば、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−メチル−アニリノ基、ジフェニルアミノ基、トリアジニルアミノ基等が挙げられる。
【０１３１】
アシルアミノ基としては、好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニルアミノ基、例えば、アセチルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ラウロイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【０１３２】
アミノカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアミノカルボニルアミノ基、例えば、カルバモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ基、モルホリノカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【０１３３】
アルコキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ基、Ｎ−メチルーメトキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【０１３４】
アリールオキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミノ基、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ基、ｍ−ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【０１３５】
スルファモイルアミノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のスルファモイルアミノ基、例えば、スルファモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ基、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノ基等が挙げられる。
【０１３６】
アルキル又はアリールスルホニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、例えば、メチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ基、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ基等が挙げられる。
【０１３７】
アルキルチオ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルチオ基、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−ヘキサデシルチオ基等が挙げられる。
【０１３８】
アリールチオ基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールチオ基、例えば、フェニルチオ基、ｐ−クロロフェニルチオ基、ｍ−メトキシフェニルチオ基等が挙げられる。
【０１３９】
ヘテロ環チオ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のヘテロ環チオ基、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ基、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオ基等が挙げられる。
【０１４０】
スルファモイル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のスルファモイル基、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−アセチルスルファモイル基、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル基、Ｎ−（Ｎ’−フェニルカルバモイル）スルファモイル基等が挙げられる。
【０１４１】
アルキル又はアリールスルフィニル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルフィニル基、６から３０の置換又は無置換のアリールスルフィニル基、例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、ｐ−メチルフェニルスルフィニル基等が挙げられる。
【０１４２】
アルキル又はアリールスルホニル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルホニル基、６から３０の置換又は無置換のアリールスルホニル基、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ｐ−メチルフェニルスルホニル基等が挙げられる。
【０１４３】
アシル基としては、好ましくは、ホルミル基、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数２から３０の置換若しくは無置換の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基、例えば、アセチル基、ピバロイル基、２−クロロアセチル基、ステアロイル基、ベンゾイル基、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル基、２−ピリジルカルボニル基、２−フリルカルボニル基等が挙げられる。
【０１４４】
アリールオキシカルボニル基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル基、ｏ−クロロフェノキシカルボニル基、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル基、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニル基等が挙げられる。
【０１４５】
アルコキシカルボニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【０１４６】
カルバモイル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のカルバモイル基、例えば、カルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル基等が挙げられる。
【０１４７】
アリール又はヘテロ環アゾ基としては、好ましくは炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールアゾ基、炭素数３から３０の置換若しくは無置換のヘテロ環アゾ基、例えば、フェニルアゾ、ｐ−クロロフェニルアゾ、５−エチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２−イルアゾ等が挙げられる。
【０１４８】
イミド基としては、好ましくは、Ｎ−スクシンイミド基、Ｎ−フタルイミド基等が挙げられる。
【０１４９】
ホスフィノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ基、ジフェニルホスフィノ基、メチルフェノキシホスフィノ基等が挙げられる。
【０１５０】
ホスフィニル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニル基、例えば、ホスフィニル基、ジオクチルオキシホスフィニル基、ジエトキシホスフィニル基等が挙げられる。
【０１５１】
ホスフィニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ基、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ基等が挙げられる。
【０１５２】
ホスフィニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ基、ジメチルアミノホスフィニルアミノ基が挙げられる。
【０１５３】
シリル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のシリル基、例えば、トリメチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、フェニルジメチルシリル基等が挙げられる。
【０１５４】
［イオン性親水性基］
スルホ基、カルボキシ基、チオカルボキシ基、スルフィノ基、ホスホノ基、ジヒドロキシホスフィノ基、ヒドロキシ基、リン酸基及び４級アンモニウム基、アシルスルファモイル基、スルホニルカルバモイル基、スルホニルスルファモイル基等が挙げられる。特に好ましくはスルホ基、カルボキシ基である。またカルボキシ基、ホスホノ基及びスルホ基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対カチオンの例には、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が含まれ、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましい。
【０１５５】
式（５）で表される化合物が含有するイオン性親水性基の対カチオン（一価のカウンターカチオン）は主成分としてリチウムイオンを含むことが好ましい。対カチオンはすべてリチウムイオンでなくてもよいが、上記各インク組成物中のリチウムイオン濃度は、各インク組成物中の対カチオン全体に対して、５０％以上とすることが好ましく、より好ましくは７５％以上、更に好ましくは８０％であり、特に好ましくは９５％以上である。このような存在比率の条件下において、水素イオン、アルカリ金属イオン（例えば、ナトリウムイオン、カリウムイオン）、アルカリ土類金属イオン（例えば、マグネシウムイオン、カルシウムイオンなど）、４級アンモニウムイオン、４級ホスホニウムイオン、スルホニウムイオンなどを対カチオンとして含むことができる。
【０１５６】
［ハメットの置換基定数σｐ値］
ハメット則はベンゼン誘導体の反応又は平衡に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために１９３５年Ｌ．Ｐ．Ｈａｍｍｅｔｔにより提唱された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認められている。ハメット則に求められた置換基定数にはσｐ値とσｍ値があり、これらの値は多くの一般的な成書に見出すことができるが、例えば、Ｊ．Ａ．Ｄｅａｎ編、「Ｌａｎｇｅ’ｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」第１２版、１９７９年（Ｍｃ  Ｇｒａｗ−Ｈｉｌｌ）や「化学の領域」増刊、１２２号、９６〜１０３頁、１９７９年（南光堂）に詳しい。なお、本発明において各置換基をハメットの置換基定数σｐにより限定したり説明したりするが、これは上記の成書で見出せる、文献既知の値がある置換基にのみ限定されるという意味ではなく、その値が文献未知であってもハメット則に基づいて測定した場合にその範囲内に含まれるであろう置換基をも含むことはいうまでもない。式（５）で表される化合物はベンゼン誘導体ではないが、置換基の電子効果を示す尺度として、置換位置に関係なくσｐ値を使用する。本発明においては今後、σｐ値をこのような意味で使用する。
【０１５７】
前記式（５）中、Ｒ５１としてはアリール基を表し、後述する下記式（５−１）に表される構造のような、Ｒ５１１、Ｒ５１２及びＲ５１３を有するベンゼン環基であることが好ましい。Ｒ５２としてはアルキル基、カルボキシ基で置換されたアルキル基、アリール基、スルホ基で置換されたアリール基、又はカルボキシ基が挙げられる。これらの中ではアルキル基が好ましい。Ｒ５３としてはシアノ基、カルバモイル基、又はカルボキシ基が挙げられる。これらの中ではシアノ基が好ましい。Ｒ５４及びＲ５５としては、それぞれ独立にイオン性親水性基で置換されたアリール基が好ましく、スルホ基で置換されたアリール基がより好ましい。イオン性親水性基の置換数は通常１つ〜５つ、好ましくは１つ〜３つ、より好ましくは１つ又は２つ、さらに好ましくは１つである。イオン性親水性基の置換数が１つのときは、窒素原子と結合するＲ５４及びＲ５５の炭素原子を１位として、４位が好ましい。Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ５６）＝を表す。Ｒ５６は水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表し、カルバモイル基が置換基を有する場合の置換基としてはアルキル基（メチル基、エチル基）、アリール基（フェニル基）を挙げることができる。
【０１５８】
式（５）で表される化合物としては、下記式（５−１）で表される化合物が好ましい。
【０１５９】
【化１５】
2018048308.tif 000041
【０１６０】
式（５−１）中、Ａ５基、Ｇ、Ｒ５２〜Ｒ５５は、好ましいもの等を含めて式（５）と同じ意味を有する。Ｒ５１１、Ｒ５１２及びＲ５１３は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｒ５１１、Ｒ５１２及びＲ５１３は、互いに結合して環を形成しても良い。Ｒ５１１、Ｒ５１２及びＲ５１３の全てが同時に水素原子を表すことはない。
【０１６１】
Ｒ５１１、Ｒ５１２及びＲ５１３が置換基を表す場合の置換基としては、それぞれ独立に前記置換基群２を挙げることができる。一般式（１）において、Ｒ５１１、Ｒ５１２及びＲ５１３はそれぞれ独立に、水素原子、イオン性親水性基、置換又は無置換のヘテロ環アミノ基、置換又は無置換のカルバモイル基、置換又は無置換のスルファモイル基、置換又は無置換のアルキルスルホニルアミノ基、置換又は無置換のアリールスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアシルアミノ基のいずれかであることが好ましく、水素原子、イオン性親水性基、置換又は無置換のアミノ基を置換基として有するヘテロ環アミノ基、置換又は無置換のアルキルスルホニルアミノ基、置換又は無置換のアリールスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアシルアミノ基のいずれかであることがより好ましく、水素原子、置換又は無置換のアミノ基を置換基として有するヘテロ環アミノ基、イオン性親水性基を置換基として有するアリールスルホニルアミノ基、イオン性親水性基を置換基として有するアシルアミノ基のいずれかであることが特に好ましい。アシルアミノ基としては、アルキルカルボニルアミノ基、イオン性親水性基を置換基として有するアルキルカルボニルアミノ基、イオン性親水性基を置換基として有するアリールカルボニルアミノ基が好ましい。該アルキルカルボニルアミノ基におけるアルキル基としては、メチル基、エチル基、又はｎ−プロピル基が好ましく、エチル基がより好ましい。該アリールカルボニルアミノ基におけるアリール基としてはフェニル基が好ましい。Ｒ５１１、Ｒ５１２及びＲ５１３が表すヘテロ環アミノ基、スルファモイル基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アシルアミノ基が置換基を有する場合の置換基としては、それぞれ独立に、イオン性親水性基（例えば、−ＣＯ２Ｍ、−ＳＯ３Ｍ：Ｍは一価のカウンターカチオン）であることより好ましい。Ｒ５１１、Ｒ５１２及びＲ５１３は、互いに結合して環を形成しても良く、Ｒ５１１、Ｒ５１２及びＲ５１３が互いに結合して形成する環としては、例えばベンゼン環、ナフタレン環が挙げられ、ベンゼン環であることが好ましい。Ｒ５１１、Ｒ５１２及びＲ５１３は更に置換基を有していてもよく、更なる置換基としては、水酸基、置換又は無置換のアミノ基又はイオン性親水性基を有していてもよいアリール基、イオン性親水性基を有していてもよいヘテロ環基を挙げることができ、置換又は無置換のアミノ基であることが好ましい。該置換アミノ基の置換基としては、例えば、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のヘテロ環基であることが好ましく、イオン性親水性基で置換されたアルキル基、又はイオン性親水性基で置換されたアリール基であることがより好ましい。
【０１６２】
Ｒ５１１、Ｒ５１２及びＲ５１３はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｒ５１１、Ｒ５１２及びＲ５１３が置換基を表す場合の置換基としては、それぞれ独立に前記置換基群２を挙げることができる。一般式（１）において、Ｒ５１１、Ｒ５１２及びＲ５１３はそれぞれ独立に、水素原子、イオン性親水性基、置換若しくは無置換のアミノ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、置換若しくは無置換のスルファモイル基、置換若しくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアシルアミノ基のいずれかであることが好ましい。置換若しくは無置換のアミノ基である場合、ヘテロ環アミノ基であることが好ましい。Ｒ５１１、Ｒ５１２及びＲ５１３はそれぞれ独立に、水素原子、イオン性親水性基、置換若しくは無置換のヘテロ環アミノ基、置換若しくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアシルアミノ基のいずれかであることがより好ましく、水素原子、置換若しくは無置換のヘテロ環アミノ基、置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアシルアミノ基のいずれかであることが特に好ましい。
【０１６３】
Ｒ５１１、Ｒ５１２及びＲ５１３が表すヘテロ環アミノ基、スルファモイル基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アシルアミノ基が置換基を有する場合の置換基としては、それぞれ独立に、イオン性親水性基（例えば、−ＣＯ２Ｍ、−ＳＯ３Ｍ：Ｍは一価のカウンターカチオン）であることがより好ましい。Ｒ５１１、Ｒ５１２及びＲ５１３は更に置換基を有していてもよく、更なる置換基としては、水酸基、置換若しくは無置換のアミノ基又はイオン性親水性基を有していてもよいアリール基、イオン性親水性基を有していてもよいヘテロ環基を挙げることができ、置換若しくは無置換のアミノ基であることが好ましい。該置換アミノ基の置換基としては、例えば、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環基であることが好ましく、イオン性親水性基で置換されたアルキル基、又はイオン性親水性基で置換されたアリール基であることがより好ましい。
【０１６４】
ヘテロ環アミノ基としては、置換若しくは無置換のトリアジニルアミノ基が好ましく、置換基を有するトリアジニルアミノ基がより好ましい。トリアジニルアミノ基が有する置換基としては、置換若しくは無置換のアミノ基が好ましく、置換若しくは無置換のアミノ基であることが特に好ましい。該置換アミノ基の置換基としては、上述の例が好適に用いられる。ここで、イオン性親水性基で置換されたアルキル基におけるアルキル基としては、メチル基、エチル基、又はｎ−プロピル基が好ましく、エチル基がより好ましい。イオン性親水性基で置換されたアリール基におけるアリール基としてはフェニル基が好ましい。
【０１６５】
アシルアミノ基としては、アルキルカルボニルアミノ基、イオン性親水性基を置換基として有するアルキルカルボニルアミノ基、イオン性親水性基を置換基として有するアリールカルボニルアミノ基が好ましい。該アルキルカルボニルアミノ基におけるアルキル基としては、メチル基、エチル基、又はｎ−プロピル基が好ましく、エチル基がより好ましい。該アリールカルボニルアシル基におけるアリール基としてはフェニル基が好ましい。
【０１６６】
Ｒ５１１、Ｒ５１２及びＲ５１３の全てが同時に水素原子を表すことはない。Ｒ５１１、Ｒ５１２及びＲ５１３は、互いに結合して環を形成しても良く、Ｒ５１１、Ｒ５１２及びＲ５１３が互いに結合して形成する環としては、例えばベンゼン環、ナフタレン環が挙げられ、ベンゼン環であることが好ましい。Ｒ５１１、Ｒ５１２及びＲ５１３のなかでも、Ｒ５１２が置換基を表すことが好ましく、Ｒ５１１、及びＲ５１３が水素原子を表し、Ｒ５１２が置換基を表すことがより好ましい。特に、Ｒ５１１、及びＲ５１３は水素原子を表し、Ｒ５１２は置換若しくは無置換のアミノ基を置換として有するヘテロ環アミノ基、イオン性親水性基を置換基として有するアリールスルホニルアミノ基、又はイオン性親水性基を置換基として有するアシルアミノ基であることが最も好ましい。
【０１６７】
Ｒ５１１、Ｒ５１２及びＲ５１３が表す置換基としてより具体的には、下記の置換基（Ａ５−１）を挙げることができる。
【０１６８】
【化１６】
2018048308.tif 000042
【０１６９】
置換基（Ａ５−１）中、＊はＲ５１１〜Ｒ５１３としての結合手を表す。ＬＡ５１１は単結合、カルボニル基、スルホニル基を表す。ＲＡ５１１は置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す。
【０１７０】
ＲＡ５１１は置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環基であることが好ましく、置換基を有する場合の置換基は、イオン性親水性基、アリールアミノ基、アルキルアミノ基が挙げられる。
【０１７１】
前記置換基（Ａ５−１）は、下記置換基（Ａ５−２）又は（Ａ５−３）であることが好ましい。
【０１７２】
【化１７】
2018048308.tif 000043
【０１７３】
【化１８】
2018048308.tif 000044
【０１７４】
置換基（Ａ５−２）及び（Ａ５−３）中、＊はＲ５１１〜Ｒ５１３としての結合手を表す。ＬＡ５２１はカルボニル基、又はスルホニル基を表す。ＲＡ５２１は置換若しくは無置換のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を表す。ＲＡ５３１は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す。
【０１７５】
ＲＡ５２１は置換若しくは無置換のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を表し、置換基を有する場合の置換基は、イオン性親水性基であることが好ましい。ＲＡ５３１は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表し、置換基を有する場合の置換基は、アルキルアミノ基、アリールアミノ基であることが好ましく、アルキルアミノ基又はアリールアミノ基であることがより好ましく、これらは更に置換基を有していてもよくイオン性親水性基により置換されていることが好ましい。
【０１７６】
前記置換基（Ａ５−３）は、下記置換基（Ａ５−４）であることが好ましい。
【０１７７】
【化１９】
2018048308.tif 000045
【０１７８】
置換基（Ａ５−４）中、＊はＲ５１１〜Ｒ５１３としての結合手を表す。ＲＡ５４１はそれぞれ独立に置換若しくは無置換のアルキルアミノ基、又は置換若しくは無置換のアリールアミノ基を表す。
【０１７９】
ＲＡ５４１は、それぞれ独立に置換若しくは無置換のアルキルアミノ基、または置換若しくは無置換のアリールアミノ基を表し、置換基を有する場合の置換基は、イオン性親水性基であることが好ましい。
【０１８０】
前記置換基（Ａ５−１）〜（Ａ５−４）の具体例を以下に示すが、下記の例に限定されるものではない。＊はＲ５１１〜Ｒ５１３としての結合手を表す。
【０１８１】
【化２０】
2018048308.tif 000046
【０１８２】
【化２１】
2018048308.tif 000047
【０１８３】
Ａ５基は置換フェニル基、又は置換若しくは無置換の含窒素５員ヘテロ環基を表す。置換フェニル基としては、置換基群２を有するフェニル基が挙げられ、イオン性親水性基又はハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基を有するフェニル基であることが更に好ましい。
【０１８４】
Ａ５基が表す含窒素ヘテロ環基は、置換若しくは無置換の含窒素へテロ環基が含まれる。Ａが表すヘテロ環基としては、５員の、置換若しくは無置換の芳香族若しくは非芳香族のへテロ環化合物から１個の水素原子を取り除いた１価の基が好ましく、炭素数２〜４の５員の芳香族へテロ環基がより好ましい。置換基の例としては、前述の置換基群２の項で述べた基が挙げられる。前記含窒素５員ヘテロ環基としては、置換位置を限定しないで表すと、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、チアジアゾール環が挙げられる。
【０１８５】
前記式（５）で表される化合物としては、下記式（５−２）で表される化合物も好ましい。
【０１８６】
【化２２】
2018048308.tif 000048
【０１８７】
式（５−２）中、Ａ５基、Ｇ、Ｒ５２〜Ｒ５５は、好ましいもの等を含めて式（５）と同じ意味を有する。Ｒ５２１、Ｒ５２２、Ｒ５２３、及びＲ５２４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ａ５２は置換フェニル基、又は置換若しくは無置換の含窒素５員ヘテロ環基を表す。
【０１８８】
式（５−２）中のＲ５２１、Ｒ５２２、Ｒ５２３、及びＲ５２４が表す１価の置換基としては、それぞれ独立に、置換基群１を挙げることができ、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のヘテロ環基であることが好ましく、イオン性親水性基で置換されたアルキル基（炭素数１〜１０のアルキル基が挙げられ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、又はｔ−ブチルが好ましく、メチル、エチル、又はｎ−プロピルがより好ましく、ｎ−プロピルが更に好ましい。）、又はイオン性親水性基で置換されたアリール基（炭素数６〜２０のアリール基が挙げられ、フェニル、ナフチルが好ましく、フェニルがより好ましい。）であることがより好ましい。
【０１８９】
前記式（５）又は式（５−２）で表される化合物としては、下記式（５−３）で表される化合物が好ましい。
【０１９０】
【化２３】
2018048308.tif 000049
【０１９１】
式（５−３）中、Ｇ、Ｒ５２〜Ｒ５５は、好ましいもの等を含めて式（５）と同じ意味を有する。また、Ｒ５２１、Ｒ５２２、Ｒ５２３、及びＲ５２４は、好ましいもの等を含めて式（５−２）と同じ意味を有する。Ｘ５２１、Ｘ５２２、Ｘ５２３、Ｘ５２４及びＸ５２５は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｘ５２１、Ｘ５２２、Ｘ５２３、Ｘ５２４及びＸ５２５が置換基を表す場合の置換基としては、前記の置換基群２を挙げることができる。Ｘ５２１、Ｘ５２２、Ｘ５２３、Ｘ５２４及びＸ５２５は、それぞれ独立に水素原子、イオン性親水性基、シアノ基、置換又は無置換のアルキルスルホニル基、置換又は無置換のアリールスルホニル基、ニトロ基、置換又は無置換のアルコキシカルボニル基、置換又は無置換のカルバモイル基、置換又は無置換のスルファモイル基であることが好ましく、水素原子、イオン性親水性基、シアノ基、メタンスルホニル基、フェニルスルホニル基、ニトロ基、メトキシカルボニル基、カルバモイル基であることがより好ましく、水素原子、イオン性親水性基、又はシアノ基であることが特に好ましい。
【０１９２】
式（５−３）において、Ｘ５２２及びＸ５２４は、それぞれ独立に、水素原子又はイオン性親水性基であることが好ましい。Ｘ５２１、Ｘ５２３及びＸ５２５は、それぞれ独立に水素原子、又は置換基群２のいずれかであることが好ましく、更に、Ｘ５２１、Ｘ５２３及びＸ５２５の少なくとも一つはハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基を表すことが好ましい。ハメットの置換基定数σｐ値の上限としては１．０以下の電子求引性基である。
【０１９３】
σｐ値が０．３以上の電子求引性基の具体例としては、アシル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジアリールホスフィニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルホニルオキシ基、アシルチオ基、スルファモイル基、チオシアネート基、チオカルボニル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン化アリールオキシ基、ハロゲン化アルキルアミノ基、ハロゲン化アルキルチオ基、σｐ値が０．３以上の他の電子求引性基で置換されたアリール基、ニトロ基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、アゾ基、又はセレノシアネート基が挙げられる。好ましくはシアノ基、メチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、メトキシカルボニル基、カルバモイル基、ニトロ基であり、より好ましくはシアノ基、メチルスルホニル基、ニトロ基である。
【０１９４】
式（５−３）で表される化合物として特に好ましい組み合わせは、以下の（５−３−ｉ）〜（５−３−ｖ）を含む。
【０１９５】
（５−３−ｉ）
Ｘ５２２及びＸ５２４はそれぞれ独立に、水素原子又はイオン性親水性基であることが好ましく、Ｘ５２１、Ｘ５２３及びＸ５２５の少なくとも一つはハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基を表すことが好ましく、シアノ基、メチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、メトキシカルボニル基、カルバモイル基、ニトロ基であり、より好ましくはシアノ基、メチルスルホニル基、ニトロ基であり、更に好ましくはシアノ基でありＸ５２１、Ｘ５２２、Ｘ５２３及びＸ５２４が、水素原子であってＸ５２５がシアノ基である
【０１９６】
（５−３−ｉｉ）
Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ５６）＝を表し、Ｒ５６は水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換又は無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表し、カルバモイル基（−ＣＯＮＨ２基）又はシアノ基であることが好ましく、シアノ基がより好ましい。
【０１９７】
（５−３−ｉｉｉ）
Ｒ５２１、Ｒ５２２、Ｒ５２３、及びＲ５２４が表す１価の置換基としては、置換基群１を挙げることができ、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のヘテロ環基であることが好ましく、イオン性親水性基で置換されたアルキル基、又はイオン性親水性基で置換されたアリール基であることがより好ましい。これらの中ではＲ５２１及びＲ５２２の一方が水素原子、他方がイオン性親水性基で置換されたアルキル基が好ましい。同様に、Ｒ５２３及びＲ５２４の一方が水素原子、他方がイオン性親水性基で置換されたアリール基が好ましく、他方が１つ〜３つのイオン性親水性基で置換されたアリール基がより好ましく、２つのイオン性親水性基で置換されたフェニル基が特に好ましい。このとき、イオン性親水性基の置換位置は特に制限されないが、Ｒ５２３又はＲ５２４が結合する窒素原子の位置を１位として、２位及び５位が好ましい。
【０１９８】
（５−３−ｉｖ）
Ｒ５２としてはアルキル基が好ましく、Ｒ５３としてはシアノ基が好ましく、Ｒ５４及びＲ５５としてはイオン性親水性基で置換されたアリール基が好ましい。Ｒ５４及びＲ５５としてはイオン性親水性基で置換されたフェニル基がより好ましく、イオン性親水性基で置換されたフェニル基がさらに好ましい。このとき、イオン性親水性基の置換位置は特に制限されないが、Ｒ５４及びＲ５５が結合する窒素原子の位置を１位として、４位が好ましい。
【０１９９】
（５−３−ｖ）
イオン性親水性基としてはスルホ基、又はカルボキシ基が好ましく、スルホ基がより好ましい。
【０２００】
前記式（５）で表される化合物としては、下記式（５−４）で表される化合物も好ましい。
【０２０１】
【化２４】
2018048308.tif 000050
【０２０２】
式（５−４）中、Ｒ５４１は１価の置換基を表し、Ｇ、Ｒ５２〜Ｒ５５及びＡ５基は、好ましいもの等を含めて式（５）と同じ意味を有する。また、ＬＡ５２１は式（Ａ５−２）と同じ意味を有する。
【０２０３】
式（５−４）中のＲ５４１が表す１価の置換基としては、置換基群１を挙げることができ、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のヘテロ環基であることが好ましく、イオン性親水性基で置換されたアルキル基、又はアリール基であることがより好ましく、特に好ましくは、イオン性親水性基で置換されたアルキル基である。イオン性親水性基で置換されたアルキル基において、アルキル基としては、メチル基、エチル基、又はｎ−プロピル基、が好ましく、エチル基が特に好ましい。イオン性親水性基としてはスルホ基、又はカルボキシ基が好ましく、カルボキシ基がより好ましい。
【０２０４】
前記式（５−４）で表される化合物としては、下記式（５−５）で表される化合物が好ましい。
【０２０５】
【化２５】
2018048308.tif 000051
【０２０６】
式（５−５）中、Ｒ５４１、Ｇ、Ｒ５２〜Ｒ５５は、好ましいもの等を含めて式（５）又は式（５−４）と同じ意味を有する。また、ＬＡ５２１は式（Ａ５−２）と同じ意味を有する。Ｘ５５１、Ｘ５５２、Ｘ５５３、Ｘ５５４及びＸ５５５は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。１価の置換基としては、前記の置換基群２を挙げることができる。Ｘ５５１、Ｘ５５２、Ｘ５５３、Ｘ５５４及びＸ５５５はそれぞれ独立に水素原子、イオン性親水性基、シアノ基、置換又は無置換のアルキルスルホニル基、置換又は無置換のアリールスルホニル基、ニトロ基、置換又は無置換のアルコキシカルボニル基、置換又は無置換のカルバモイル基、置換又は無置換のスルファモイル基であることが好ましく、水素原子、イオン性親水性基、シアノ基、メタンスルホニル基、フェニルスルホニル基、ニトロ基、メトキシカルボニル基、カルバモイル基であることがより好ましく、水素原子、イオン性親水性基、又はシアノ基であることが特に好ましい。イオン性親水性基としてはスルホ基、又はカルボキシ基が好ましく、カルボキシ基がより好ましい。
【０２０７】
一般式（５−５）において、Ｘ５５２及びＸ５５４はそれぞれ独立に水素原子、又はイオン性親水性基であることが好ましい。Ｘ５５１、Ｘ５５３及びＸ５５５はそれぞれ独立に水素原子、又は置換基群２のいずれかであることが好ましく、更に、Ｘ５５１、Ｘ５５３及びＸ５５５の少なくとも一つはハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基を表すことが好ましい。ハメットの置換基定数σｐ値の上限としては１．０以下の電子求引性基である。これらの具体例としては、前記と同じものが挙げられる。
【０２０８】
一般式（５−５）で表される化合物として特に好ましい組み合わせは、以下の（５−５−ｉ）〜（５−５−ｖ）を含む。
【０２０９】
（５−５−ｉ）
Ｘ５５２及びＸ５５４の少なくとも一つはイオン性親水性基であることが好ましく、Ｘ５５１、Ｘ５５３及びＸ５５５が水素原子又はハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基であることが好ましく、Ｘ５５１、Ｘ５５３及びＸ５５５が水素原子であって、Ｘ５５２及びＸ５５４がイオン性親水性基であることがより好ましい。より具体的には、Ｘ５５１〜Ｘ５５４が水素原子、Ｘ５５５がハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基電子吸引性基、好ましくはシアノ基；又は、Ｘ５５１、Ｘ５５３及びＸ５５５が水素原子、Ｘ５５２及びＸ５５４がイオン性親水性基、好ましくはカルボキシ基である。
【０２１０】
（５−５−ｉｉ）
Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ５６）＝を表し、Ｒ５６は水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換又は無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表し、カルバモイル基（−ＣＯＮＨ２基）又はシアノ基であることが好ましく、シアノ基がより好ましい。
【０２１１】
（５−５−ｉｉｉ）
Ｒ５４１が表す１価の置換基としては、置換基群１を挙げることができ、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、ヘテロ環基であることが好ましく、イオン性親水性基で置換されたアルキル基、アリール基であることがより好ましい。より具体的には、Ｒ５４１がアルキル基（特に好ましくはメチル）、カルボキシ基で置換されたアルキル基（特に好ましくはカルボキシエチル）、スルホニル基（特に好ましくはメチルスルホニル）、イオン性親水性基で置換されたアリール基（好ましくは１つ〜３つ、より好ましくは１つ又は２つのイオン性親水性基で置換されたアリール基、さらに好ましくは１つ又は２つのイオン性親水性基で置換されたフェニル基）が挙げられる。Ｒ５４１が１つ又は２つのイオン性親水性基で置換されたフェニル基のとき、イオン性親水性基の置換位置は特に制限されないが、ＬＡ５２１との結合位置を１位として、２位及び／又は４位が好ましい。
【０２１２】
（５−５−ｉｖ）
Ｒ５２としてはアルキル基が好ましく、Ｒ５３としてはシアノ基が好ましく、Ｒ５４及びＲ５５としてはイオン性親水性基で置換されたアリール基が好ましい。Ｒ５４及びＲ５５としてはイオン性親水性基で置換されたフェニル基がより好ましく、イオン性親水性基で置換されたフェニル基がさらに好ましい。このとき、イオン性親水性基の置換位置は特に制限されないが、Ｒ５４及びＲ５５が窒素原子と結合する炭素原子の位置を１位として、４位が好ましい。
【０２１３】
（５−５−ｖ）
イオン性親水性基としては、スルホ基、又はカルボキシ基が好ましく、カルボキシ基がより好ましい。
【０２１４】
前記式（５−４）で表される化合物としては、下記式（５−６）で表される化合物も好ましい。
【０２１５】
【化２６】
2018048308.tif 000052
【０２１６】
式（５−６）中、Ｒ５４１、Ｇ、Ｒ５２、Ｒ５４及びＲ５５は、好ましいもの等を含めて式（５）又は式（５−４）と同じ意味を有する。Ｒ５３は、それぞれ独立に、好ましいもの等を含めて式（５）又は式（５−４）と同じ意味を有する。また、ＬＡ５２１は式（Ａ５−２）と同じ意味を有する。Ｒ５６１は、イオン性親水性基で置換されたアリール基、好ましくは１つ〜３つ、より好ましくは１つ又は２つのイオン性親水性基で置換されたアリール基、さらに好ましくは２つのイオン性親水性基で置換されたアリール基、特に好ましくは２つのイオン性親水性基で置換されたフェニル基を表す。Ｒ５６１が２つのイオン性親水性基で置換されたフェニル基のとき、イオン性親水性基の置換位置に制限はない。好ましくは、Ｒ５６１が窒素原子と結合する炭素原子の位置を１位として、３位及び５位である。
【０２１７】
式（５−６）で表される化合物として特に好ましい組み合わせは、以下の（５−６−ｉ）〜（５−６−ｖ）を含む。
【０２１８】
（５−６−ｉ）
Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ５６）＝を表し、Ｒ５６は水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換又は無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表し、カルバモイル基（−ＣＯＮＨ２基）又はシアノ基であることが好ましく、シアノ基がより好ましい。
【０２１９】
（５−６−ｉｉ）
Ｒ５４１が表す１価の置換基としては、置換基群１を挙げることができ、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、ヘテロ環基であることが好ましく、イオン性親水性基で置換されたアルキル基、アリール基であることがより好ましく、イオン性親水性基で置換されたアリール基であることがさらに好ましい。より具体的には、Ｒ５４１がアルキル基（特に好ましくはメチル）、カルボキシ基で置換されたアルキルカルボニル基（特に好ましくはカルボキシエチルカルボニル）、スルホニル基（特に好ましくはメチルスルホニル）、イオン性親水性基で置換されたアリール基（好ましくは１つ〜３つ、より好ましくは１つ又は２つのイオン性親水性基で置換されたアリール基、さらに好ましくは１つ又は２つのイオン性親水性基で置換されたフェニル基）が挙げられる。Ｒ５４１が１つ又は２つのイオン性親水性基で置換されたフェニル基のとき、イオン性親水性基の置換位置は特に制限されないが、ＬＡ５２１との結合位置を１位として、２位及び／又は４位が好ましい。
【０２２０】
（５−６−ｉｉｉ）
Ｒ５２としてはアルキル基が好ましく、Ｒ５３としてはシアノ基が好ましく、Ｒ５４及びＲ５５としてはイオン性親水性基で置換されたアリール基が好ましい。Ｒ５４及びＲ５５としてはイオン性親水性基で置換されたフェニル基がより好ましく、イオン性親水性基で置換されたフェニル基がさらに好ましい。このとき、イオン性親水性基の置換位置は特に制限されないが、Ｒ５４及びＲ５５が結合する窒素原子の位置を１位として、４位が好ましい。
【０２２１】
（５−６−ｉｖ）
イオン性親水性基としては、スルホ基、又はカルボキシ基が好ましく、カルボキシ基がより好ましい。
【０２２２】
前記式（５）、式（５−１）〜式（５−６）で表される化合物は、水を溶媒として測定した吸収スペクトルの最大吸収波長（λｍａｘ）が５５０ｎｍ以上７００ｎｍ以下であることが好ましく、更に５８０ｎｍ〜６５０ｎｍであることが特に好ましい。また、式（５）、式（５−１）〜式（５−６）で表される化合物は少なくとも３つ以上のイオン性親水性基を有することが好ましい。より好ましくはイオン性親水性基を３〜６個有し、更に好ましくはイオン性親水性基を４〜５個有する。
【０２２３】
前記式（５）で表される化合物の具体例を以下に示すが、式（５）で表される化合物は、下記の例に限定されるものではない。
【０２２４】
【化２７】
2018048308.tif 000053
【０２２５】
【化２８】
2018048308.tif 000054
【０２２６】
【化２９】
2018048308.tif 000055
【０２２７】
【化３０】
2018048308.tif 000056
【０２２８】
【化３１】
2018048308.tif 000057
【０２２９】
【化３２】
2018048308.tif 000058
【０２３０】
【化３３】
2018048308.tif 000059
【０２３１】
【化３４】
2018048308.tif 000060
【０２３２】
【化３５】
2018048308.tif 000061
【０２３３】
【化３６】
2018048308.tif 000062
【０２３４】
【化３７】
2018048308.tif 000063
【０２３５】
式（５）、式（５−１）〜式（５−６）で表される化合物は、例えば、特許文献３〜８に記載の方法、又はその方法に準じて合成することができる。
【０２３６】
前記式（６）中、Ａ６基、及びＤ６基におけるアリール基としてはフェニルが好ましい。Ｂ６基、及びＣ６基におけるアリーレン基としては、炭素数６から３０、好ましくは６から１０のアリーレン基が挙げられる。その具体例としては、フェニレン、ナフチレンが挙げられ、フェニレンが好しく、パラフェニレンがさらに好ましい。Ａ６基、Ｄ６基、Ｂ６基、及びＣ６基は、前記置換基群１から選択される基を１つ〜３つ、好ましくは１つ又は２つ、それぞれ有することができる。式（６）で表される化合物は、１分子内に通常１つ〜８つ、好ましくは１つ〜７つ、より好ましくは１つ〜６つ、さらに好ましくは１つ〜５つのイオン性親水性基を有する。
【０２３７】
前記式（６）において、Ａ６基、Ｂ６基、Ｃ６基、及びＤ６基の置換基としては、前記置換基群１のうち、アルキル基；ハロゲン原子；シアノ基；ヒドロキシ基；ニトロ基；カルボキシ基；アミノ基；アルコキシ基；アシルアミノ基；アルキルアミノ基；アルキルチオ基；カルバモイル基；スルファモイル基；スルホニル基；アシル基；及び、イオン性親水性基；よりなる群から選択される基が好ましい。また、ヒドロキシ基、カルバモイル基、及びイオン性親水性基よりなる群から選択される基で置換されていてもよいアルキル基；ハロゲン原子；シアノ基；ヒドロキシ基；ニトロ基；カルボキシ基；アミノ基；ヒドロキシ基、カルバモイル基、及びイオン性親水性基よりなる群から選択される基で置換されていてもよいアルコキシ基；アシルアミノ基；ヒドロキシ基、カルバモイル基、及びイオン性親水性基よりなる群から選択される基で置換されていてもよいアルキルアミノ基；ヒドロキシ基、カルバモイル基、及びイオン性親水性基よりなる群から選択される基で置換されていてもよいアルキルチオ基；カルバモイル基；スルファモイル基；ヒドロキシ基、カルバモイル基、及びイオン性親水性基よりなる群から選択される基で置換されていてもよいスルホニル基；アシル基；及び、イオン性親水性基；よりなる群から選択される基がより好ましい。前記のうち、Ａ６基、及びＤ６基の置換基としてはハロゲン原子、及びイオン性親水性基から選択される基がさらに好ましい。また、Ｂ６基、及びＣ６基の置換基としては非置換アルキル基、ハロゲン原子、イオン性親水性基で置換されていてもよいアルコキシ基、及びイオン性親水性基よりなる群から選択される基がさらに好ましい。
【０２３８】
式（６）で表される化合物として特に好ましい組み合わせは、以下の（６−ｉ）及び（６−ｉｉ）を含む。
【０２３９】
（６−ｉ）
Ａ６基、及びＤ６基はイオン性親水性基を有するフェニル基であり、さらにハロゲン原子、又は非置換アルコキシ基を有する。Ｂ６基、及びＣ６基はハロゲン原子、及びイオン性親水性基で置換されたアルコキシ基を有するフェニル基であり、Ｒ６１はカルボニル基である。Ａ６基、及びＤ６基が有する置換基の位置は、式（６）中のアゾ基の置換位置を１位として３位及び４位であるＢ６基、及びＣ６基が有する置換基の位置は、式（６）中の窒素原子の置換位置を１位として２位、及び５位（好ましくはイオン性親水性基で置換されたアルコキシ基が２位、ハロゲン原子が５位）である。
【０２４０】
（６−ｉｉ）
Ａ６基がイオン性親水性基を有するフェニル基であり、Ｄ６基はイオン性親水性基を有する、フェニル基又はナフチル基である。Ｂ６基はイオン性親水性基を有するパラフェニレン基であり、Ｃ６基は非置換アルキル基、非置換アルコキシ基、及びイオン性親水性基よりなる群から選択される基を有してもよいフェニル基である。Ｒ６１は式（９）で表される基であり、Ｒ９１はイオン性親水性基で置換されたアルキルアミノ基である。Ａ６基が有する置換基の位置は、式（６）中のアゾ基の置換位置を１位として３位又は４位である。Ｄ６基がフェニル基のとき、Ｄ６基が有する置換基の位置は、式（６）中のアゾ基の置換位置を１位として３位、又は４位である。Ｄ６基がナフチル基のとき、式（６）中のアゾ基の置換位置は２位であり、Ｄ６基が有する置換基の位置は４位及び８位、又は、６位及び８位である。Ｂ６基が有する置換基の位置は、式（６）中の窒素原子の置換位置を１位として２位である。Ｃ６基が有する置換基の位置は、式（６）中の窒素原子の置換位置を１位として２位、又は３位である。
【０２４１】
前記式（６）で表される化合物の具体例を以下に示すが、式（６）で表される化合物は、下記の例に限定されるものではない。
下記表２６〜表３３中の略号等は、以下の意味を有する。
Ａ６  ＆  Ｄ６：Ａ６基、及びＤ６基が同じ基であることを意味する。
Ｂ６  ＆  Ｃ６：Ｂ６基、及びＣ６基が同じ基であることを意味する。
Ｐｈ：フェニル。
ＳＰＯ：スルホプロポキシ。
ＰＬ：パラフェニレン。
Ｍｅ：メチル。
ＣＰＯ：カルボキシプロポキシ。
ＳＥＯ：スルホエトキシ。
ＳＢＯ：スルホブトキシ。
ＳＥＡ：スルホエチルアミノ。
ＳＭＡ：スルホメチルアミノ。
ＳＰＡ：スルホプロピルアミノ。
Ｎｐ：ナフチル。
【０２４２】
表２６〜表３３における各基の読み方を、Ｎｏ．６−１及びＮｏ．６−３００を例として簡単に説明する。
Ｎｏ．６−１：
「３−ＳＯ３Ｈ−４−Ｆ−Ｐｈ」は「３−スルホ−４−フルオロ−フェニル」である。また、「２−（３−ＳＰＯ）−５−Ｆ−ＰＬ」は「２−（３−スルホプロポキシ）−５−フルオロ−パラフェニレン」である。すなわち、Ｎｏ．６−１は、Ａ６基、及びＤ６基が３−スルホ−４−フルオロ−フェニル基であり、Ｂ６基、及びＣ６基が２−（３−スルホプロポキシ）−５−フルオロ−パラフェニレン基であり、Ｒ６１がカルボニル基の化合物であることを意味する。
Ｎｏ．６−３００：
「３−ＳＯ３Ｈ−Ｐｈ」は「３−スルホ−フェニル」である。「２−（３−ＳＰＯ）−ＰＬ」は「２−（３−スルホプロポキシ）−パラフェニレン」である。「４，６，８−（ＳＯ３Ｈ）３−２−Ｎｐ」は「４，６，８−トリスルホ−２−ナフチル」である。すなわち、Ｎｏ．６−３００は、Ａ６基が３−スルホ−フェニル基、Ｂ６基が２−（３−スルホプロポキシ）−パラフェニレン基、Ｃ６基が非置換のパラフェニレン基、Ｄ６基が４，６，８−トリスルホ−２−ナフチル基、Ｒ６１が式（９）で表される基であり、そのＲ９１がスルホエチルアミノ基の化合物であることを意味する。
【０２４３】
【表２６】
2018048308.tif 000064
【０２４４】
【表２７】
2018048308.tif 000065
【０２４５】
【表２８】
2018048308.tif 000066
【０２４６】
【表２９】
2018048308.tif 000067
【０２４７】
【表３０】
2018048308.tif 000068
【０２４８】
【表３１】
2018048308.tif 000069
【０２４９】
【表３２】
2018048308.tif 000070
【０２５０】
【表３３】
2018048308.tif 000071
【０２５１】
式（６）で表される化合物は、例えば、特許文献９及び１０に記載の方法、又はその方法に準じて合成することができる。
【０２５２】
前記式（７）中、Ａ７１基、及びＡ７２基におけるアリール基としてはフェニルが好ましい。Ｂ７１基、Ｃ７１基、Ｂ７２基、及びＣ７２基におけるアリーレン基としては、炭素数６から３０、好ましくは６から１０のアリーレン基が挙げられる。その具体例としては、フェニレン、ナフチレンが挙げられ、フェニレンが好しく、パラフェニレンがさらに好ましい。Ａ７１基、Ｂ７１基、Ｃ７１基、Ａ７２基、Ｂ７２基、Ｃ７２基は、前記置換基群１から選択される基を１つ〜３つ、好ましくは１つ又は２つ、より好ましくは１つ、それぞれ有することができる。式（７）で表される化合物は、１分子内に通常１つ〜８つ、好ましくは１つ〜７つ、より好ましくは１つ〜６つのイオン性親水性基を有する。
【０２５３】
前記式（７）においてＲ７１が式（１０）のとき、Ａ７１基、Ｂ７１基、Ａ７２基、及びＢ７２基の置換基としては、前記置換基群１のうち、イオン性親水性基が好ましい。Ｃ７１基、及びＣ７２基の置換基としては、前記置換基群１のうち、アルキル基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ウレイド基よりなる群から選択される基が好ましい。Ｒ９１としては、イオン性親水性基で置換されたアルキルアミノ基が好ましい。また、式（７）においてＲ７１が式（１０）のとき、Ｃ７１基、及びＣ７２基は、式（１０）中の「＊」を付けた窒素原子と結合する。
【０２５４】
式（７）においてＲ７１が式（１０）で表される化合物として特に好ましい組み合わせは、以下の（７−ｉ）を含む。
【０２５５】
（７−ｉ）
Ａ７１基、及びＡ７２基は、それぞれ独立にイオン性親水性基（好ましくはスルホ基）を有するフェニル基である。Ｂ７１基、及びＢ７２基は、それぞれ独立にイオン性親水性基（好ましくはスルホ基）を有するフェニレン（好ましくはパラフェニレン）である。Ｃ７１基、及びＣ７２基は、それぞれ独立に非置換アルキル基を有するフェニレン（好ましくはパラフェニレン）である。Ａ７１基、及びＡ７２基が有する置換基の位置は、式（７）中のアゾ基の置換位置を１位として４位である。Ｂ７１基、及びＢ７２基が有する置換基の位置は、式（７）中のＡ７１基、又はＡ７２基が結合するアゾ基の置換位置を１位として３位である。Ｃ７１基、及びＣ７２基が有する置換基の位置は、式（７）中の「−ＮＨ−」の置換位置を１位として３位である。Ｒ９１としては、イオン性親水性基（好ましくはカルボキシ基、及びスルホ基から選択される基）で置換されたモノ−又はジ−アルキルアミノ基が好ましい。
【０２５６】
前記式（７）においてＲ７１が式（１１）のとき、Ａ７１基、Ｂ７１基、Ａ７２基、及びＢ７２基の置換基としては、前記置換基群１のうち、アルキル基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、及びイオン性親水性基よりなる群から選択される基が好ましい。Ａ７１基、及びＡ７２基の置換基としてはアルコキシ基、ヒドロキシ基、及びイオン性親水性基よりなる群から選択される基がより好ましく、イオン性親水性基がさらに好ましい。Ａ７１基、及びＡ７２基が有する置換基の数は通常１つ〜５つ、好ましくは１つ〜４つ、より好ましくは１つ〜３つ、さらに好ましくは１つ又は２つ、特に好ましくは１つである。Ｂ７１基、及びＢ７２基の置換基としてはアルキル基、及びアルコキシ基よりなる群から選択される基がより好ましく、非置換であることがさらに好ましい。Ｂ７１基、及びＢ７２基が置換基を有するとき、その数は通常１つ〜４つ、好ましくは１つ〜３つ、より好ましくは１つ又は２つである。Ｃ７１基、及びＣ７２基の置換基としては、前記置換基群１のうち、イオン性親水性基が好ましい。Ｃ７１基、及びＣ７２基が有する置換基の数は通常１つ〜４つ、好ましくは１つ〜３つ、より好ましくは１つ又は２つ、さらに好ましくは１つである。また、式（７）においてＲ７１が式（１１）のとき、Ｃ７１基、及びＣ７２基は、式（１１）中の「＊」を付けた炭素原子と結合する。式（７）においてＲ７１が式（１１）で表される化合物として特に好ましい組み合わせは、以下の（７−ｉｉ）及び（７−ｉｉｉ）を含む。
【０２５７】
（７−ｉｉ）
Ａ７１基、及びＡ７２基は、それぞれ独立にアルコキシ基、ヒドロキシ基、及びイオン性親水性基よりなる群から選択される基を有するフェニル基である。その置換位置は、アゾ基の置換位置を１位として、置換基が３つのとき３位、４位、及び５位；置換基が２つのとき３位、及び４位；置換基が１つのとき３位、又は４位が好ましい。Ｂ７１基、及びＢ７２基は、非置換のフェニレン（好ましくはパラフェニレン）；又は、アルキル基、及びアルコキシ基よりなる群から選択される基を有するフェニレン（好ましくはパラフェニレン）である。置換基を有するとき、その置換位置は、Ｃ７１基が結合するアゾ基の置換位置を１位として、置換基が２つのとき２位、及び５位；置換基が１つのとき２位、又は３位が好ましい。Ｃ７１基、及びＣ７２基は、それぞれ独立にイオン性親水性基（好ましくはスルホ基）を有するフェニレン基（好ましくはパラフェニレン基）である。その置換位置は、Ｒ７１との結合位置を１位として２位が好ましい。
【０２５８】
（７−ｉｉｉ）
Ａ７１基、及びＡ７２基は、それぞれ独立にイオン性親水性基（好ましくはスルホ基）を１つ有するフェニル基である。その置換位置は、アゾ基の置換位置を１位として４位が好ましい。Ｂ７１基、及びＢ７２基は、非置換のフェニレン（好ましくはパラフェニレン）である。Ｃ７１基、及びＣ７２基は、それぞれ独立にイオン性親水性基（好ましくはスルホ基）を１つ有するフェニレン基（好ましくはパラフェニレン基）である。その置換位置は、Ｒ７１との結合位置を１位として２位が好ましい。
【０２５９】
前記式（７）で表される化合物の具体例を以下に示すが、式（７）で表される化合物は、下記の例に限定されるものではない。
下記表３４及び表３５中の略号等は、以下の意味を有する。
Ｒ７１における「１０」は式（１０）、「１１」は式（１１）で表される基をそれぞれ意味する。
Ａ７１  ＆  Ａ７２：Ａ７１基、及びＡ７２基が同じ基であることを意味する。
Ｂ７１  ＆  Ｂ７２：Ｂ７１基、及びＢ７２基が同じ基であることを意味する。
Ｃ７１  ＆  Ｃ７２：Ｃ７１基、及びＣ７２基が同じ基であることを意味する。
Ｐｈ：フェニル。
ＰＬ：パラフェニレン。
Ｍｅ：メチル。
Ｅｔ：エチル。
ｎＰｒ：ｎ−プロピル。
ＳＥＡ：スルホエチルアミノ。
（ＣＰ）２Ａ：（ジ−カルボキシプロピル）アミノ。
ＣＥＡ：カルボキシエチルアミノ。
ＣＰｅＡ：カルボキシペンチルアミノ。
ＳＭＡ：スルホメチルアミノ。
（ＳＭ）２Ａ：（ジ−スルホメチル）アミノ。
（ＳＥ）２Ａ：（ジ−スルホエチル）アミノ。
ＣＭＡ：カルボキシメチルアミノ。
（ＣＭ）２Ａ：（ジ−カルボキシメチル）アミノ。
（ＣＥ）２Ａ：（ジ−カルボキシエチル）アミノ。
ＳＰＡ：スルホプロピルアミノ。
（ＳＰ）２Ａ：（ジ−スルホプロピル）アミノ。
ＯＭｅ：メトキシ。
ＯＨ：ヒドロキシ。
【０２６０】
【表３４】
2018048308.tif 000072
【０２６１】
【表３５】
2018048308.tif 000073
【０２６２】
表３４及び表３５における各基の読み方を、Ｎｏ．７−１及びＮｏ．７−４４を例として簡単に説明する。
Ｎｏ．７−１：
「４−ＳＯ３Ｈ−Ｐｈ」は「４−スルホ−フェニル」である。「３−ＳＯ３Ｈ−ＰＬ」は「３−スルホ−パラフェニレン」である。「３−Ｍｅ−ＰＬ」は「３−メチル−パラフェニレン」である。また、「ＳＥＡ」はスルホエチルアミノである。すなわち、Ｎｏ．７−１は、Ａ７１基、及びＡ７２基が４−スルホ−フェニル基であり、Ｂ７１基、及びＢ７２基が３−スルホ−パラフェニレン基であり、Ｃ７１基、及びＣ７２基が３−メチル−パラフェニレン基であり、Ｒ７１が式（１０）で表される基であり、そのＲ９１がスルホエチルアミノ基である化合物であることを意味する。
Ｎｏ．７−４４；
「３−ＣＯ２Ｈ−４−ＯＭｅ−５−ＳＯ３Ｈ−Ｐｈ」は「３−カルボキシ−４−メトキシ−５−スルホフェニル」である。「２，５−（Ｍｅ）２−ＰＬ」は「２，５−ジメチル−パラフェニレン」である。また、「２−ＳＯ３Ｈ−ＰＬ」は「２−スルホ−パラフェニレン」である。すなわち、Ｎｏ．７−４４は、Ａ７１基、及びＡ７２基が３−カルボキシ−４−メトキシ−５−スルホフェニル基であり、Ｂ７１基、及びＢ７２基が２，５−ジメチル−パラフェニレン基であり、Ｃ７１基、及びＣ７２基が２−スルホ−パラフェニレン基であり、Ｒ７１が式（１１）で表される基である化合物であることを意味する。
【０２６３】
前記式（８）中、Ａ８基、及びＢ８基におけるアリール基としては、フェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントレニル等の各基が挙げられる。これらの基は、さらに置換基を有することができる。また、置換基を複数有するときは、その置換基同士が結合して、縮合環を形成することができる。また、その縮合環は、さらに置換基を有することができる。前記アリール基、及び縮合環が有することができる置換基としては、例えば、アゾ基、ハロゲン原子、カルボキシ基、カルバモイル基、スルホ基、スルファモイル基、ヒドロキシ基、メルカプト基、アミノ基、シアノ基、ホスホ基、ホスフィノ基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、ニトロ基、シリル基、アシル基、アルキル基（好ましくは、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、カルバモイル基、スルホ基、及びスルファモイル基から選択される１又は２以上の置換基で置換されていても良いＣ１−Ｃ６アルキル基）、アルコキシ基（好ましくは、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、カルバモイル基、スルホ基、及びスルファモイル基から選択される１又は２以上の置換基で置換されていても良いＣ１−Ｃ６アルコキシ基）、スルホアルキル基（好ましくは、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、カルバモイル基、スルホ基、及びスルファモイル基ら選択させる１又は２以上の置換基で置換されていても良いＣ１−Ｃ６スルホアルキル基）、アルキルチオ基（好ましくは、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、カルバモイル基、スルホ基、及びスルファモイル基から選択される１又は２以上の置換基で置換されていても良いＣ１−Ｃ６アルキルチオ基）、アルキルアミノ基（好ましくは、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、カルバモイル基、スルホ基、及びスルファモイル基から選択させる１又は２以上の置換基で置換されていても良いＣ１−Ｃ６アルキルアミノ基）、又はアシルアミノ基、アリールオキシ基、ヘテロ環基、ヘテロ環オキシ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、アリールスルホニル基、ヘテロ環スルホニル基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。Ａ８基、及びＢ８基におけるヘテロ環基としては、チオフェン、フラン、ピロール、チアゾール、オキサゾール、ピラゾール、イミダゾール、イソチアゾール、イソオキサゾール、チアジアゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、及びピラジン等の各基が挙げられる。これらの基は、さらに置換基を有することができる。また、置換基を複数有するときは、その置換基同士が結合して、縮合環を形成することができる。また、その縮合環は、さらに置換基を有することができる。前記ヘテロ環基、及び縮合環が有することができる置換基としてはアゾ基、ハロゲン原子、アルキル基（シクロアルキル基を含む）、アルケニル基（シクロアルケニル基を含む）、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基及びその塩、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基及びその塩、アルキル及びアリールスルフィニル基、アルキル及びアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール及びヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスホノ基及びその塩、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基、並びに４級アンモニウム基等が挙げられる。
【０２６４】
前記式（９）中、Ｒ９１における置換基としては、アルキルアミノ基、又はアリールアミノ基が挙げられる。これらの基はイオン性親水性基で置換されるのが好ましい。これらの基は、前記置換基群１と同じ意味を有する。Ｒ９１としては、イオン性親水性基で置換されたモノ−又はジ−アルキルアミノ基、又は、イオン性親水性基で置換されたフェニルアミノ基がより好ましい。イオン性親水性基の置換数は、アルキルアミノ基のとき、１つのアルキル基に対して１つ；及び、フェニルアミノ基のとき、１つのフェニル基に対して通常１つ〜３つ、好ましくは１つ又は２つである。これらの中ではイオン性親水性基（好ましくはカルボキシ基、及びスルホ基から選択される基）で置換されたモノ−又はジ−アルキルアミノ基が特に好ましい。このとき、アルキル部分は直鎖又は分岐鎖であり、直鎖が好ましい。また、その炭素数は１〜６、好ましくは１〜４である。
【０２６５】
着色剤（Ｂ）としては、Ｃ．Ｉ．番号を有する公知の染料を使用することもできる。そのような染料の中では直接染料（Ｃ．Ｉ．ダイレクト）、及び酸性染料（Ｃ．Ｉ．アシッド）が好ましく、直接染料がより好ましい。そのような染料の具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー３４、５０、５８、８６、１３２、１４２、１６１、１７３、及びアシッドイエロー１７、２３等のイエロー染料；Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ１７、２６、２９、３９、４９等のオレンジ染料；Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド６２、７５、７９、８０、８４、８９、２２５、２２６、２２７等のレッド染料等が挙げられる。これらの中ではイエロー染料が好ましい。
【０２６６】
前記式（１）で表される化合物、着色剤（Ａ）及び着色剤（Ｂ）の塩は、無機又は有機陽イオンとの塩である。そのうち、無機の陽イオンとの塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩が挙げられ、好ましい無機塩は、リチウム、ナトリウム、カリウムの塩、及びアンモニウム塩である。また、有機の陽イオンとの塩としては、例えば下記式（１−８２）で表される４級アンモニウムイオンとの塩が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、式（１）で表される化合物は、その遊離酸、その互変異性体、及びそれらの各種の塩の混合物とすることもできる。例えばナトリウム塩とアンモニウム塩との混合物；遊離酸とナトリウム塩との混合物；リチウム塩、ナトリウム塩、及びアンモニウム塩の混合物；等、どのように組み合わせることもできる。塩の種類によって溶解性等の物性値が異なる場合も有り、必要に応じて適宜塩の種類を選択すること；又は、複数の塩等を含む場合にはその比率を変化させることにより、目的の物性とすることもできる。
【０２６７】
【化３８】
2018048308.tif 000074
【０２６８】
式（１−８２）中、Ｚ８２１、Ｚ８２２、Ｚ８２３、及びＺ８２４は、それぞれ独立して、水素原子、非置換アルキル基、ヒドロキシアルキル基、及びヒドロキシアルコキシアルキル基よりなる群から選択される基を表し、少なくとも１つは水素原子以外の基である。上記式（１−８２）におけるＺ８２１〜Ｚ８２４のアルキル基の好ましい具体例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル等が挙げられる。ヒドロキシアルキル基の好ましい具体例としては、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル、２−ヒドロキシブチル等のヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基が挙げられる。ヒドロキシアルコキシアルキル基の具体例としては、ヒドロキシエトキシメチル、２−ヒドロキシエトキシエチル、３−ヒドロキシエトキシプロピル、２−ヒドロキシエトキシプロピル、４−ヒドロキシエトキシブチル、３−ヒドロキシエトキシブチル、２−ヒドロキシエトキシブチル等のヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基が挙げられる。これらの中では、ヒドロキシエトキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基が好ましい。
【０２６９】
前記インクは必要に応じ、前記以外の成分としてインク調製剤を含有することができる。インク調製剤としては水溶性有機溶剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、キレート試薬、防錆剤、水溶性紫外線吸収剤、酸化防止剤、界面活性剤等が挙げられる。
【０２７０】
水溶性有機溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール、第三ブタノール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、及びトリメチロールプロパン等のＣ１−Ｃ６アルカノール；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、及びＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のカルボン酸アミド；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、及びＮ−メチルピロリジン−２−オン等のラクタム；１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−オン、及び１，３−ジメチルヘキサヒドロピリミド−２−オン等の環式尿素類；アセトン、２−メチル−２−ヒドロキシペンタン−４−オン、及びエチレンカーボネート等のケトン又はケトアルコール；テトラヒドロフラン、及びジオキサン等の環状エーテル；エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、１，６−ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、分子量４００、８００、１５４０又はそれ以上のポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、チオジグリコール又はジチオジグリコール等の、Ｃ２−Ｃ６アルキレン単位を有するモノ−、オリゴ−、及びポリ−アルキレングリコール又はチオグリコール；グリセリン、ジグリセリン、ヘキサン−１，２，６−トリオール等のポリオール（トリオール）；γ−ブチロラクトン；及び、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。
【０２７１】
防腐剤の例としては、例えば有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロアリールスルホン系、ヨードプロパギル系、ハロアルキルチオ系、ニトリル系、ピリジン系、８−オキシキノリン系、ベンゾチアゾール系、イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジンオキシド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フェノール系、第４アンモニウム塩系、トリアジン系、チアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブロム化インダノン系、ベンジルブロムアセテート系、又は無機塩系等の化合物が挙げられる。また、アーチケミカル社製の商品名プロクセルＧＸＬ（Ｓ）、及びプロクセルＸＬ−２（Ｓ）等のプロクセルシリーズが好ましく挙げられる。
【０２７２】
防黴剤の具体例としては、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン及びその塩等が挙げられる。
【０２７３】
ｐＨ調整剤としては、調製されるインクに悪影響を及ぼさずに、インクのｐＨをおおよそ５〜１１の範囲に制御できるものであれば任意の物質を使用することができる。その具体例としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン等のアルカノールアミン；水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物；水酸化アンモニウム（アンモニア水）；、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩；酢酸カリウム等の有機酸のアルカリ金属塩；ケイ酸ナトリウム、リン酸二ナトリウム等の無機塩基等が挙げられる。
【０２７４】
キレート試薬の具体例としては、例えばエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、及びウラシル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。
【０２７５】
防錆剤の具体例としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、及びジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト等が挙げられる。
【０２７６】
水溶性紫外線吸収剤の例としては、例えばスルホ化されたベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾ−ル系化合物、サリチル酸系化合物、桂皮酸系化合物、及びトリアジン系化合物が挙げられる。
【０２７７】
酸化防止剤の例としては、例えば、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。前記有機系の褪色防止剤の例としては、ハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、及び複素環類等が挙げられる。
【０２７８】
界面活性剤の例としては、例えばアニオン、カチオン、ノニオン、両性、シリコーン系、フッ素系等の、公知の界面活性剤が挙げられる。これらの中ではノニオン、及びシリコーン系から選択される界面活性剤が好ましく、シリコーン系がより好ましい。アニオン界面活性剤としてはアルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型リン酸エステル、アルキル型リン酸エステル、アルキルアリールスルホン酸塩、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩等が挙げられる。
【０２７９】
カチオン界面活性剤としては２−ビニルピリジン誘導体、ポリ４−ビニルピリジン誘導体等が挙げられる。
【０２８０】
ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のエーテル系；ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系；２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等のアセチレングリコール（アルコール）系；日信化学社製、商品名サーフィノール１０４、１０５、８２、４６５、オルフィンＳＴＧ等；ポリグリコールエーテル系（例えばＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製のＴｅｒｇｉｔｏｌ  １５−Ｓ−７等）；等が挙げられる。
【０２８１】
両性界面活性剤としてはラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。
【０２８２】
シリコーン系界面活性剤としては、ポリエーテル変性シロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられる。その一例としては、エアープロダクツ社製のダイノール９６０、ダイノール９８０、日信化学株式会社製のシルフェイスＳＡＧ００１、シルフェイスＳＡＧ００２、シルフェイスＳＡＧ００３、シルフェイスＳＡＧ００５、シルフェイスＳＡＧ５０３Ａ、シルフェイスＳＡＧ００８、シルフェイスＳＡＧ００９、シルフェイスＳＡＧ０１０、及びビックケミー社製のＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−３４９、ＢＹＫ−３４５５等が挙げられる。これらの中では、ビックケミー社製のＢＹＫシリーズ等で知られるポリエーテル変性シロキサンが好ましい。
【０２８３】
フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸系化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物等が挙げられる。フッ素系界面活性剤は、例えばＤｕＰｏｎｔ社、オムノバ社、ＤＩＣ株式会社、及びビックケミー社等から、様々な種類の製品を容易に購入することができる。
【０２８４】
前記インクは、前記の各成分を任意の順序で混合、撹拌することによって得られる。得られたインクは、必要に応じてメンブランフィルター等で精密濾過を行うことができる。精密濾過を行うフィルターの孔径は通常１μｍ〜０．１μｍ、好ましくは、０．８μｍ〜０．１μｍである。
【０２８５】
前記インクは、例えば、筆記用、印刷用、情報記録用、捺染用等の各種の用途に使用できる。それらの中でもインクジェット記録に用いることが特に好ましい。
【０２８６】
前記インクジェット記録方法は、前記インクの液滴を記録信号に応じて吐出させて、記録メディアに付着させることにより画像形成を行う記録方法である。インクの吐出を行うインクジェットプリンタのインクノズル等については特に制限はなく、目的に応じてインクの物性を適宜調整することができる。
【０２８７】
前記インクはインクジェットプリンタの記録方式に依存せず、いずれの方式でも使用できる。その一例としては、例えば、電荷制御、ドロップオンデマンド（圧力パルス）、音響インクジェット、サーマルインクジェット等の各種の方式が挙げられる。
【０２８８】
前記の記録メディアは、前記インクにより着色が可能な物質を意味する。その一例としては紙、フィルム、繊維や布（セルロース、ナイロン、羊毛等）、皮革、カラーフィルター用基材等が挙げられる。記録メディアの中では紙、合成紙、フィルム等の基材にインク受容層を設けたものが好ましい。インク受容層は、例えば基材にカチオン系ポリマーを含浸あるいは塗工すること；多孔質シリカ、アルミナゾル、特殊セラミックス等の、インク中の色素を吸収し得る多孔性白色無機物を、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の親水性ポリマーと共に、基材表面に塗工すること；等の方法により設けられる。このようなインク受容層を設けた記録メディアは、通常インクジェット専用紙（フィルム）／光沢紙（フィルム）等と呼ばれる。その具体例としては、キヤノン株式会社製、商品名  プロフェッショナルフォトペーパー、スーパーフォトペーパー又はマットフォトペーパー；セイコーエプソン株式会社製、商品名  写真用紙（光沢）、ＰＭマット紙、クリスピア；日本ヒューレット・パッカード株式会社製、商品名  アドバンスフォトペーパー、プレミアムプラスフォト用紙、プレミアム光沢フィルム又はフォト用紙；等が挙げられる。また、インク受容層を有さないＰＰＣ用紙等の普通紙も、使用することができる。
【０２８９】
前記インクジェット記録方法で記録メディアに記録するときは、例えば前記インクを含有する容器（インクタンク等という。）をインクジェットプリンタの所定の位置に装填し、前記の記録方法で記録メディアに記録する。前記インクジェット記録方法は、前記カラーインクから選択される複数のインクのインクセットとして、フルカラーの記録ができる。そのときは、各色のインクを含有する容器を前記と同様にインクジェットプリンタの所定の位置に装填し、前記の記録方法で記録メディアに記録する。
【０２９０】
前記の全ての内容について、好ましいもの同士の組み合わせはより好ましく、より好ましいもの同士の組み合わせはさらに好ましい。好ましいものとより好ましいものとの組み合わせ、より好ましいものとさらに好ましいものとの組み合わせについても同様である。
【０２９１】
前記インクは、式（１）で表される化合物と着色剤（Ｂ）を含有することが好ましく、式（１）で表される化合物と着色剤（Ｂ）及び着色剤（Ａ）を含有することがさらに好ましい。
【０２９２】
前記インクを用いて印刷する際に、印刷物においてよりニュートラルな黒色を表現しようとして、インクの色相を調整する場合、好みにもより一概には定義することは困難であるが、目安として、色相を表す値であるａ＊値が−８〜８の範囲でありかつｂ＊値が−１５〜５の範囲であり、さらにａ＊値とｂ＊値から下記計算式（１）で算出できるＣ＊値が１１以下となるよう調製することにより、一般に良好な黒色表現が可能となる。
Ｃ＊  ＝  √（ａ＊）2 + (ｂ＊)2              計算式（１）
【０２９３】
本発明のインクは、実質的に水を含有する水性インクであり、インクジェット専用紙等のインク受容層を有する記録メディア、及びインク受容層を有さない汎用普通紙等のいずれを使用しても、高画質な画像形成をすることができる。また、このインクは長期間保存後の固体析出、物性変化、色変化等もなく、貯蔵安定性が良好である。本発明のインクで記録した画像は、特に耐オゾンガス性に非常に優れ、また印字濃度が高く、ブロンジング性に優れ、演色性が小さく、且つ彩度が低く、高品位な黒色の色相を有する。耐光性、耐湿性、耐水性等の各種堅牢性にも優れる。さらにマゼンタ、シアン、及びイエロー色素をそれぞれ含有するインクと併用することにより、各種の堅牢性、及び保存性の優れたフルカラーのインクジェット記録が可能である。
【実施例】
【０２９４】
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例によって限定されるものではない。また、各合成反応等の操作は、特に断りのない限りいずれも攪拌下にて行った。
【０２９５】
［合成例］：式（１）で表される化合物の合成。
（工程１）
氷水２００部中に塩化シアヌール１８．４部、商品名  レオコールＴＤ−５０（０．１部）を加え１０℃以下で３０分間攪拌した。次に２，５−ジスルホアニリン（純度８８．４％の市販品を使用）３１．７部を加え１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ２．８〜３．０としながら０〜１０℃で２時間、ｐＨ２．８〜３．０としながら、２５〜３０℃で１時間反応を行った。得られた液に４−クロロ−３−ニトロアニリン１６．９部を加え、１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ５．０〜５．５としながら４０〜４５℃で２時間反応を行った。得られた液に２‐アミノエタンスルホン酸を１８．８部添加し、１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ７．０〜７．５としながら７０〜８０℃で３時間反応を行った。このとき液量は６００部であった。この液に塩化ナトリウム１２０部を添加し、３０分間撹拌した後、析出した固体を濾過し、下記式（１−８３）で表される化合物を含むウエットケーキ１９３部を得た。
【０２９６】
（工程２）
工程１で得られた式（１−８３）を含有するウエットケーキ１９３部をＮ−メチル−２−ピロリドン９０部に溶解し、ここに３−メルカプトプロパンスルホン酸ナトリウム１９．１部及び炭酸カリウム１５．２部を添加した。添加後、１００〜１１０℃に加熱し、同温度で２時間反応させた。得られた液を６０℃まで冷却した。この液に水１５０部を加えた後、３５％塩酸をさらに加えてｐＨ１．０〜１．５とした。このときの液量は５５０部であった。この液に塩化ナトリウム１１０部添加し、３０分間撹拌した後、析出した固体を濾過分取して、下記式（１−８４）で表される化合物を含むウェットケーキを２０４部得た。
【０２９７】
（工程３）
水１５０部に、（工程２）で得られた式（１−８４）で表される化合物のウェットケーキ２０４部、活性炭５部、及び無水塩化鉄（ＩＩＩ）０．６部を添加し、６０℃に加熱後、８０％ヒドラジンヒドラート１１．３部を約３０分間かけて滴下した。得られた液を９０℃に加熱後、同温度で２時間反応させた。得られた液を４０℃まで冷却後、不溶物を濾過により除去し、濾液を室温まで冷却した。得られた液に５０％硫酸を加えてｐＨ１．０〜１．５とした。このときの液量は６２５部であった。この液に塩化ナトリウム１２５部添加し、３０分間撹拌した後、析出した固体を濾過分取して、下記式（１−８５）で表される化合物を含むウェットケーキを９８部得た。
【０２９８】
【化３９】
2018048308.tif 000075
【０２９９】
（工程４）
水５０部に２−アミノ−５−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム１２．２部を添加後、２５％水酸化ナトリウム水溶液の添加によりｐＨ４．０〜５．０として水溶液を得た。３５％塩酸１８．３部を添加後、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液１０．５部を添加し、約３０分間反応させた。ここにスルファミン酸１．５部を添加して５分間撹拌し、ジアゾ反応液を得た。一方、水１００部に国際公開２０１２／０８１６４０号公報に記載の方法で得られる下記式（１−８６）の化合物１１．０部を添加し、２５％水酸化ナトリウム水溶液の添加によりｐＨ４．０〜５．０として水溶液を得た。この水溶液を前記のジアゾ反応液に約５分間かけて滴下した。滴下後、１５％炭酸ナトリウム水溶液の添加によりｐＨを４．０〜６．０に保持しながら３時間反応させた後、塩化ナトリウムを添加した。析出した固体を濾過分取し、下記式（１−８７）で表される化合物を含むウェットケーキを１０３．８部得た。
【０３００】
【化４０】
2018048308.tif 000076
【０３０１】
（工程５）
水８０部に（工程４）にて得られた式（１−８７）で表される化合物のウェットケーキ全量を添加後、２５％水酸化ナトリウム水溶液の添加によりｐＨ６．０〜７．０として水溶液を得た。得られた水溶液に３５％塩酸１６．５部を添加後、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液１０．６部を添加し、約３０分間反応させた。ここにスルファミン酸７．５部を添加して５分間撹拌し、ジアゾ反応液を得た。一方、水１００部に（工程３）にて得られた式（１−８５）で表される化合物のウェットケーキ６４．７部を添加後、２５％水酸化ナトリウム水溶液の添加によりｐＨ４．０〜５．０として水溶液を得た。この水溶液を前記のジアゾ反応液に約５分間かけて滴下した。滴下後、１５％炭酸ナトリウム水溶液の添加によりｐＨを３．０〜３．５に保持しながら３時間反応させた。得られた液に塩化ナトリウムを添加し、析出した固体を濾過分取し、下記式（１−８８）で表される化合物を含むウェットケーキを１０４部得た。
【０３０２】
【化４１】
2018048308.tif 000077
【０３０３】
（工程６）
水１００部に（工程５）にて得られた式（１−８８）で表される化合物のウェットケーキ５２部を加えて撹拌することにより溶液とした。得られた溶液に３５％塩酸７．８部を添加後、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液２．８部を添加し、約３０分撹拌した。ここにスルファミン酸０．８部を添加して５分間撹拌し、ジアゾ反応液を得た。一方、水８０部に特開２００４−０８３４９２号公報に記載の方法で得られる下記式（１−８９）の化合物３．７部を添加し、２５％水酸化ナトリウム水溶液の添加によりｐＨ６．０〜７．０として水溶液を得た。この水溶液を前記のジアゾ反応液に約５分間かけて滴下した。滴下後、１５％炭酸ナトリウム水溶液の添加によりｐＨを３．０〜４．５に保持しながら３時間反応させた。得られた液に２５％水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨを７．０〜７．５とした。得られた液に塩化ナトリウムを添加することにより析出した固体を濾過分取し、下記式（１−９０）で表される化合物を含むウェットケーキを２９．５部得た。
【０３０４】
【化４２】
2018048308.tif 000078
【０３０５】
（工程７）
水８０部に（工程６）にて得られた式（１−９０）で表される化合物のウェットケーキ２９．５部を加えて撹拌することにより溶液とした。得られた溶液に３５％塩酸６．３部を添加後、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液２．３部を添加し、約３０分撹拌した。ここにスルファミン酸０．５部を添加し５分間撹拌しジアゾ反応液を得た。一方、水８０部に、国際公開２０１２／０８１６４０号公報に記載の方法で得られる下記式（１−９１）の化合物４．４部を添加し、５％水酸化ナトリウム水溶液の添加によりｐＨ６．０〜７．０として水溶液を得た。この水溶液に、前記のジアゾ反応液を１５〜３０℃、約３０分間かけて滴下した。この際、１５％炭酸ナトリウム水溶液を加えて反応液のｐＨを６．５〜７．５に保持し、同温度及びｐＨの調整を維持しながら、さらに２時間反応した。得られた液に塩化ナトリウムを加えることにより析出した固体を濾過分離し、ウェットケーキ２１．５部を得た。得られたウェットケーキを水４０部に溶解し、３５％塩酸でｐＨを７．０〜７．５とした後、メタノール４００部を添加し、析出した固体を濾過分取した。得られたウェットケーキを再度水４０部に溶解後、メタノール３００部を添加した。析出した固体を濾過分離し、乾燥することにより下記式（１−９２）で表される化合物のナトリウム塩（λｍａｘ：５９７ｎｍ）の黒色粉末１２．１部を得た。
【０３０６】
【化４３】
2018048308.tif 000079
【０３０７】
【化４４】
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【０３０８】
［（Ａ）インクの調製］
下記表３６及び表３７に示した成分を混合して溶液とした後、０．４５μｍのメンブランフィルターで濾過することにより各実施例、及び比較例のインクを得た。各インクのｐＨは８．０〜９．５の範囲に調整した。
【０３０９】
表３６中の略号等は、以下の意味を有する。また、各成分の数値は「部」である。
１−９２：前記の合成例で得た式（１−９２）で表される化合物のナトリウム塩。
３−１７：表２１のＮｏ．３−１７の化合物。
４−１：表２３のＮｏ．４−１の化合物。 
６−２８２：表３３のＮｏ．６−２８２の化合物。
７−１：表３４のＮｏ．７−１の化合物。
７−３９：表３５のＮｏ．７−３９の化合物。
ＧＬＹ：グリセリン。
ＮＭＰ：Ｎ−メチル−２−ピロリドン。
ＩＰＡ：イソプロピルアルコール。
ＢＣＡ：ブチルカルビトール。
ＴＡＵ：タウリン。
ＥＤＡ：エチレンジアミン４酢酸２ナトリウム。
ＳＦ１０４：サーフィノール１０４ＰＧ５０。
また、「ａｑ．ＮａＯＨ」及び「残部」とは、各液のｐＨを２５％水酸化ナトリウム水溶液で８．０〜９．５に調製した後、水を加えて液の総量を１００部としたことを意味する。
【０３１０】
【表３６】
2018048308.tif 000081
【０３１１】
表３７中の略号等は、以下の意味を有する。また、各成分の数値は「部」である。
１−９２：前記の合成例で得た式（１−９２）で表される化合物のナトリウム塩。
３−１７：表２１のＮｏ．３−１７の化合物。
４−１：表２３のＮｏ．４−１の化合物。 
６−２８２：表３３のＮｏ．６−２８２の化合物。
７−１：表３４のＮｏ．７−１の化合物。
７−３９：表３５のＮｏ．７−３９の化合物。
比較色素Ａ：下記式（Ａ）の化合物。
ＧＬＹ：グリセリン。
ＮＭＰ：Ｎ−メチル−２−ピロリドン。
ＩＰＡ：イソプロピルアルコール。
ＢＣＡ：ブチルカルビトール。
ＴＡＵ：タウリン。
ＥＤＡ：エチレンジアミン４酢酸２ナトリウム。
ＳＦ１０４：サーフィノール１０４ＰＧ５０。
また、「ａｑ．ＮａＯＨ」及び「残部」とは、各液のｐＨを２５％水酸化ナトリウム水溶液で８．０〜９．５に調製した後、水を加えて液の総量を１００部としたことを意味する。
【０３１２】
上記において、比較色素Ａとして用いた化合物を下記式（Ａ）として示す。式（Ａ）は、本願式（１）におけるＲ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９及びＲ１１０のいずれにも上記式（２）で表される基を含まない。
【０３１３】
【化４５】
2018048308.tif 000082
【０３１４】
【表３７】
2018048308.tif 000083
【０３１５】
［（Ｂ）インクジェット記録］
実施例、及び比較例の各インクを、インクジェットプリンタ（キヤノン株式会社製、商品名：ＰＩＸＵＳ  ｉｐ７２３０）を用いて、下記の光沢紙にそれぞれインクジェット記録を行った。記録の際は１００％、８５％、７０％、５５％、４０％、２５％濃度の６段階の階調が得られるように画像パターンを作り、ハーフトーンの記録物を得た。得られた記録物を試験片として用い、下記する試験を行った。
光沢紙：キヤノン株式会社製、商品名：キヤノン写真用紙・プラチナグレード（ＰＴ−２０１）。
光沢紙：キヤノン株式会社製、商品名：キヤノン写真用紙・光沢ゴールド（ＧＬ−１０１）。
【０３１６】
［（Ｃ）試験片の測色］
試験片の測色が必要なときは、Ｘ−ｒｉｔｅ社製の測色機、商品名ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅを用いた。測色の条件は、濃度基準にＤＩＮまたはＡＮＳＩ  Ａ、視野角２度、光源Ｄ６５である。
【０３１７】
[（Ｄ）耐オゾン性試験]
各試験片をオゾンウェザーメーター（スガ試験機社製  型式ＯＭＳ−Ｈ）内に設置し、オゾン濃度１０ｐｐｍ、槽内温度２３℃、湿度５０％ＲＨで２４時間放置する試験を行った。各試験片について、５５％の階調部分の試験前後の印字濃度（Ｄｃ値）を測色し、色素残存率を求めた。試験結果を下記表３８に示す。色素残存率（％）の数値は、より大きい方が優れた結果を意味する。
【０３１８】
[（Ｅ）色相評価]
実施例６〜１３及び比較例１〜５で得られたインクを用いてインクジェット印刷した印刷物を、それぞれＪＩＳ  Ｚ  ８７２９記載の方法により、印刷物の色相を表す値であるａ＊値及びｂ＊値を測定し、さらにａ＊値及びｂ＊値より算出可能な彩度Ｃ＊値を算出し、下記表３９に結果を示した。また、印刷物を用いて上記耐オゾン性試験を行い、試験前後での色差△Ｅ値を示した。色差ΔＥは、試験前後のＬ＊、ａ＊、ｂ＊の数値差ΔＬ＊、Δａ＊、Δｂ＊から下記計算式（２）で算出できる。なお、ａ＊、ｂ＊、Ｃ＊及びΔＥは、それぞれ小数点第２位まで算出し、小数点第２位を四捨五入して、小数点第１位までを有効とした。
ΔＥ  ＝  √（ΔＬ＊）２＋（Δａ）２＋（Δｂ＊）２              計算式（２）
【０３１９】
【表３８】
2018048308.tif 000084
【０３２０】
【表３９】
2018048308.tif 000085
【０３２１】
表３９から明らかなように、実施例６〜１３は、ａ＊値が−８〜８の範囲でありかつｂ＊値が−１５〜５の範囲であり、かつ、Ｃ＊値が１１以下であることから、良好な黒色の印刷物が得られていることが分かる。一方、比較例５は、ｂ＊値が−１５．９８及び−１６．１８、Ｃ＊が１６．３６及び１６．２１と、いずれも上記設定範囲外となっており、良好な黒色の印刷物が得られないことを示している。これは、本願式（１）と着色剤（Ｂ）の組合せ、あるいは、本願式（１）と着色剤（Ａ）と着色剤（Ｂ）の組合せではないためであり、本願式（１）と着色剤（Ｂ）の組合せ、あるいは、本願式（１）と着色剤（Ａ）と着色剤（Ｂ）の組合せであることが、良好な黒色印刷物を得るためには必要であることを示している。
また、本願式（１）と着色剤（Ｂ）の組合せ、あるいは、本願式（１）と着色剤（Ａ）と着色剤（Ｂ）の組合せである実施例６〜１３では、耐オゾンガス試験前後の色相変化の程度を表す△Ｅの値が、５．０以下となっており、本願式（１）と着色剤（Ｂ）の組合せ、あるいは、本願式（１）と着色剤（Ａ）と着色剤（Ｂ）の組合せ以外である比較例１〜４では、この△Ｅの値が、５．０を超えている。この△Ｅの値は、数値が小さいと上記試験前後での変化率が小さく、耐オゾンガス性に優れることを示す。上記表３９中、比較例４に関しては、ＰＴ−２０１への印刷においては４．３と、５．０以下であるが、ＧＬ−１０１への印刷においては５．５と、５．０を超えることから、印刷紙への依存性がある。これに対して、実施例６〜１３は印刷紙によらず、良好な耐オゾンガス性を示していることが分かる。よって、本発明は、耐オゾンガス性に優れた水性インクを提供できていることを示している。
【産業上の利用可能性】
【０３２２】
本発明のインクは、筆記用具等の各種の記録用、特にインクジェット記録用の黒色インクとして極めて好適である。