(57)【要約】【課題】電荷担体の析出を抑制し得る二次電池の制御システムを提供する。【解決手段】本発明に係る制御システムは、二次電池の満充電容量に基づいて、二次電池への入力許容電流値を設定する入力許容電流値設定部を備える。入力許容電流値設定部は、二次電池の満充電容量を測定するステップ（Ｓ１０）と、放電時に二次電池のＳＯＣが所定値を下回ったときの積算放電容量を算出するステップ（Ｓ３０）と、算出した積算放電容量に基づき、放電時に負極活物質層の未対向部位から放出された電荷担体の放出量を推定するステップ（Ｓ４０）と、推定した電荷担体の放出量に応じて、満充電容量の測定値を補正するステップ（Ｓ５０）とを実行するように構成されている。【選択図】図７
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
正極と負極とを備える二次電池の制御システムであって、
前記正極は、正極集電体と、該正極集電体上に形成された正極活物質層とを有し、
前記負極は、負極集電体と、該負極集電体上に形成された負極活物質層とを有し、
前記負極活物質層は、前記正極活物質層に対向している対向部位と、前記正極活物質層に対向していない未対向部位とを有し、
前記制御システムは、前記二次電池の満充電容量に基づいて、該二次電池への入力許容電流値を設定する入力許容電流値設定部を備え、
前記入力許容電流値設定部は、
前記二次電池の満充電容量を測定するステップと、
放電時に前記二次電池のＳＯＣ（充電深度）が所定値を下回ったときの電流値、時間および電池温度を記憶して積算放電容量を算出するステップと、
前記算出した積算放電容量に基づき、放電時に前記負極活物質層の前記未対向部位から放出された電荷担体の放出量を推定するステップと、
前記推定した電荷担体の放出量に応じて、前記測定した満充電容量の測定値を補正するステップと
を実行するように構成されている、制御システム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、二次電池の制御システムに関する。
【背景技術】
【０００２】
軽量で高エネルギー密度が得られるリチウムイオン二次電池等の二次電池は、車両搭載用電源として好ましく用いられている。この種の二次電池においては、正極活物質を含む正極活物質層と負極活物を含む負極活物質層との間で、電荷担体（例えばリチウムイオン二次電池の場合、リチウム）を授受することで充放電が行われる。すなわち、充電時には電荷担体が正極活物質から引き抜かれ、イオンとして電解液（電解質）中に放出される。充電時には該電荷担体は負極側に設けられた負極活物質の構造内に入り、ここで正極活物質から外部回路を通ってきた電子を得て、吸蔵される。
【０００３】
この種の二次電池においては、外部電源から充電を行い、電池にエネルギーを蓄える。かかる充電時に大電流が入力されると、負極において局所的に電荷担体が析出する場合があり得る。そこで、従来より、二次電池への入力電流に入力許容電流値（制限値）を設定し、入力許容電流値を超えない電流値の範囲内で充電することにより、電荷担体の析出を抑制することが試みられている。入力許容電流値は、例えば、二次電池の満充電容量（充放電可能容量）に応じて変更することができる。劣化（典型的には負極での被膜形成）により満充電容量が低下するに従って、電荷担体が析出しないように、入力許容電流値が小さくなるように設定することができる。この種の二次電池の制御システムに関する従来技術として、例えば特許文献１が挙げられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１５−０２６４７８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところで、リチウムイオン二次電池等の二次電池の電極構成について、負極活物質層を正極活物質層よりも幅広くし、セパレータを介在させつつ、負極活物質層が正極活物質層を覆うように負極活物質層と正極活物質層とを重ねる構成が知られている。本発明者の知見によれば、かかる構成では、負極活物質層には、正極活物質層に対向している対向部位と正極活物質層に対向していない未対向部位（正極活物質層からはみ出た部位）とが生じている。このような二次電池の放電時には、負極活物質層から電荷担体が電解液中に放出されるとともに、電解液から正極活物質層に電荷担体が吸蔵される。その際、電荷担体は、負極活物質層のうち正極活物質層に対向している対向部位から優先的に放出される。
【０００６】
ここで、本発明者の知見によれば、放電が過度に進む（例えば過放電状態になる）と、負極活物質層の正極活物質層に対向している部位に加えて、正極活物質層に対向していない未対向部位からも電荷担体が放出されることがある。負極活物質層の未対向部位から電荷担体が放出されると、正極活物質層に電荷担体がより多く吸蔵されるため、劣化（典型的には負極での被膜形成）により低下した満充電容量が回復する場合がある。このように満充電容量が回復した場合に、前述した満充電容量に基づく入力許容電流値の設定を行うと、本来入力制限をしなければならない許容電流値を見誤り、電荷担体の析出を招く虞がある。本発明は、上記課題を解決するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
ここで提案される二次電池の制御システムは、正極と負極とを備える二次電池の制御システムである。前記正極は、正極集電体と、該正極集電体上に形成された正極活物質層とを有し、前記負極は、負極集電体と、該負極集電体上に形成された負極活物質層とを有し、前記負極活物質層は、前記正極活物質層に対向している対向部位と、前記正極活物質層に対向していない未対向部位とを有する。この制御システムは、前記二次電池の満充電容量に基づいて、該二次電池への入力許容電流値を設定する入力許容電流値設定部を備える。前記入力許容電流値設定部は、前記二次電池の満充電容量を測定するステップと、放電時に前記二次電池のＳＯＣ（Ｓｔａｔｅ  Ｏｆ  Ｃｈａｒｇｅ；充電深度）が所定値を下回ったときの電流値、時間および電池温度を記憶して積算放電容量を算出するステップと、前記算出した積算放電容量に基づき、放電時に前記負極活物質層の前記未対向部位から放出された電荷担体の放出量を推定するステップと、前記推定した電荷担体の放出量に応じて、前記測定した満充電容量の測定値を補正するステップとを実行するように構成されている。かかる構成によると、放電時に負極活物質層の未対向部位から放出された電荷担体の放出量に応じて、満充電容量の測定値を補正するので、二次電池への入力許容電流値を適切に設定することができる。そのため、電荷担体の析出をより確実に抑制することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本実施形態に係る二次電池の制御装置によって制御される電源システムの構成を示すブロック図である。
【図２】正極および負極の構成を模式的に示す要部断面図である。
【図３】満充電容量と入力許容電流値との関係を示すグラフである。
【図４】ＳＯＣ０％を下回った頻度（放電容量）と負極活物質層の未対向部位から放出された電荷担体の量（容量Ｙ）との関係を示すグラフである。
【図５】満充電容量と入力許容電流値との関係を示すグラフである。
【図６】Ｌｉ析出の有無について電流と通電時間との関係を示すグラフである。
【図７】入力許容電流値設定処理ルーチンの一例を示すフローチャートである。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、図面を参照しながら、本発明による実施の形態を説明する。以下の図面においては、同じ作用を奏する部材・部位には同じ符号を付して説明している。なお、各図における寸法関係（長さ、幅、厚さ等）は実際の寸法関係を反映するものではない。また、本明細書において特に言及している事項以外の事柄であって本発明の実施に必要な事柄（例えば、正極及び負極の構成及び製法、二次電池その他の電池の構築に係る一般的技術等）は、当該分野における従来技術に基づく当業者の設計事項として把握され得る。
【００１０】
特に限定することを意図したものではないが、以下では主としてリチウムイオン二次電池を充電する場合を例として、本発明の制御システムに係る好適な実施形態を説明する。なお、本明細書において「リチウムイオン二次電池」とは、電解質イオンとしてリチウムイオン（Ｌｉイオン）を利用し、正負極間におけるＬｉイオンに伴う電荷の移動により充放電が実現される二次電池をいう。また「ＳＯＣ」とは、充電深度（Ｓｔａｔｅ  ｏｆ Ｃｈａｒｇｅ）を意味し、可逆的に充放電可能な稼動電圧の範囲において、その上限となる電圧が得られる充電状態（すなわち、満充電状態）を１００％とし、下限となる電圧が得られる充電状態を０％としたときの充電状態を示す。また「満充電容量」とは、ＳＯＣ１００％のときの電池容量を意味する。
【００１１】
図１は、本実施形態に係るリチウムイオン二次電池１０の制御装置によって制御される充電制御システム１の構成を示すブロック図である。このリチウムイオン二次電池１０の制御装置は、車両（典型的には自動車、特にハイブリッド自動車、電気自動車、燃料電池自動車のような電動機を備える自動車）に好適に用いられる。
【００１２】
充電制御システム１は、リチウムイオン二次電池１０と、これに接続された負荷２０と、二次電池１０の温度を検出する温度センサ（図示せず）と、二次電池１０に出入りする電流を検出する電流センサ（図示せず）と、前記二次電池の電圧を検出する電圧センサ（図示せず）と、電子制御ユニット（ＥＣＵ）３０とを含む構成であり得る。ＥＣＵ３０は、負荷２０に接続されたリチウムイオン二次電池１０の運転をコントロールするものとして構成されており、所定の情報に基づいて、負荷２０を駆動制御する。リチウムイオン二次電池１０に接続された負荷２０は、該電池１０に蓄えられた電力を消費する電力消費機（例えばモータ）を含み得る。また、該負荷２０は、電池１０を充電可能な電力を供給する電力供給機（充電器）を含み得る。
【００１３】
リチウムイオン二次電池１０は、図２に示すように、セパレータ６０を介して対向する正極４０と負極５０と、これら正負極間に供給されるリチウムイオンを含む電解質とから構成されている。正極４０は、正極集電体４２と、該正極集電体４２上に形成された正極活物質層４４とを有する。負極５０は、負極集電体５２と、該負極集電体５２上に形成された負極活物質層５４とを有する。正極活物質層４４および負極活物質層５４には、リチウムイオンを吸蔵および放出し得る活物質が含まれている。負極活物質層５４は、正極活物質層４４よりも幅広に形成されている。そのため、負極活物質層５４は、正極活物質層４４に対向している対向部位５４Ａと、正極活物質層４４に対向していない未対向部位５４Ｂとを有している。電池１０の充電時には、正極活物質層４４の正極活物質からリチウムイオンが放出され、このリチウムイオンは電解質を通じて負極活物質層５４の負極活物質に吸蔵される。また、電池１０の放電時には、その逆に、負極活物質層５４の負極活物質に吸蔵されていたリチウムイオンが放出され、このリチウムイオンは電解質を通じて再び正極活物質に吸蔵される。この正極活物質と負極活物質との間のリチウムイオンの移動に伴い、活物質から外部端子へと電子が流れる。これにより、負荷２０に対して放電が行われる。
【００１４】
また、上記リチウムイオン二次電池１０においては、上述のように負荷２０からの電力が電池１０の充電に用いられる。かかる充電時に大電流が入力されると、正極４０から放出されたリチウムが負極５０に入りきらず、負極５０において局所的にリチウムが析出する場合があり得る。そのため、電池への入力電流に入力許容電流値を設定し、設定された入力許容電流値を超えない電流値の範囲内で充電することで、リチウムの析出を防いでいる。入力許容電流値は、二次電池１０の満充電容量（充放電可能容量）に応じて変更することができる。すなわち、本発明者の知見によれば、リチウムの析出耐性は、負極抵抗が高くなると低下傾向を示す。負極抵抗は、劣化により負極（典型的には負極活物質）表面に被膜が形成されると高くなり、被膜形成は、満充電容量の低下量と相関がある。すなわち、負極での被膜形成によりリチウムが消費されると、二次電池の満充電容量が低下する。そのため、リチウムの析出耐性は、二次電池の満充電容量と相関があり、満充電容量に基づいて、リチウムが析出しないように、入力許容電流値を設定することができる。具体的には、図３に示すように、満充電容量が低下するに従って、入力許容電流値が小さくなるように設定することができる。
【００１５】
ここで、本発明者の知見によれば、図１〜図３に示すように、電池１０の放電時には、負極活物質層５４に吸蔵されていたリチウムイオンが放出され、このリチウムイオンは電解質を通じて正極活物質層４４に吸蔵される。その際、リチウムイオンは、負極活物質層５４のうち正極活物質層４４に対向している対向部位５４Ａから優先的に放出される。しかし、放電が過度に進む（例えばＳＯＣが０％を下回る過放電状態になる）と、負極活物質層５４の正極活物質層４４に対向している部位５４Ａに加えて、正極活物質層４４に対向していない未対向部位５４Ｂからもリチウムイオンが放出される場合がある。負極活物質層５４の未対向部位５４Ｂからリチウムイオンが放出されると、正極活物質層４４にリチウムがより多く吸蔵されるため、劣化（典型的には負極５０での被膜形成）により低下した満充電容量が回復する可能性がある。このように満充電容量が回復した場合に、前述した満充電容量に基づく入力許容電流値の設定を行うと、本来入力制限をしなければならない許容電流値を見誤り、リチウムの析出を招く可能性がある。例えば、図３に示すように、本来の満充電容量では入力許容電流値をａ（Ａ）に設定すべきところ、例えばＳＯＣが０％を下回る過放電状態になって未対向部位からリチウムイオンが放出され、満充電容量が回復すると、入力許容電流値がｂ（Ａ）に設定される。そのため、充電時にリチウムが析出する入力が入り、リチウムの析出を招いてしまう。
【００１６】
ここで開示される技術においては、このような過放電状態において負極活物質層５４の未対向部位５４Ｂから放出されるリチウムに着目し、未対向部位５４Ｂから放出されるリチウムの放出量に応じて満充電容量の測定値を補正して入力許容電流値を適切に設定することで、リチウムの析出を抑制するようにしている。
【００１７】
すなわち、この制御システム１は、二次電池１０の満充電容量に基づいて、二次電池１０への入力許容電流値を設定する入力許容電流値設定部を備える。入力許容電流値設定部は、二次電池１０の満充電容量を測定するステップ（容量測定ステップ）と、放電時に二次電池１０のＳＯＣが所定値を下回ったときの電流値、時間および電池温度を記憶して積算放電容量を算出するステップ（積算放電容量算出ステップ）と、算出した積算放電容量に基づき、放電時に負極活物質層の未対向部位から放出されたリチウムの放出量を推定するステップ（リチウム放出量推定ステップ）と、推定したリチウムの放出量に応じて、測定した満充電容量の測定値を補正するステップ（補正ステップ）と、を実行するように構成されている。
【００１８】
ＥＣＵ３０の典型的な構成には、少なくとも、かかる制御を行うためのプログラムを記憶したＲＯＭ（Ｒｅａｄ  Ｏｎｌｙ  Ｍｅｍｏｒｙ）と、そのプログラムを実行可能なＣＰＵ（Ｃｅｎｔｒａｌ  Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ  Ｕｎｉｔ）と、一時的にデータを記憶するＲＡＭ（ｒａｎｄｏｍ ａｃｃｅｓｓ ｍｅｍｏｒｙ）と、図示しない入出力ポートとが含まれる。二次電池１０には、前述した電流センサと電圧センサと温度センサとが取り付けられている。ＥＣＵ３０には、入力ポートを介して各センサの出力信号が入力される。そして、ＥＣＵ３０は、各センサからの出力信号に基づいて、二次電池１０に出入りする電流値、電圧値および電池温度の情報を取得するようになっている。かかるＥＣＵ３０により、本実施形態の入力許容電流値設定部が構成されている。
【００１９】
＜容量測定ステップ＞
容量測定ステップでは、ＥＣＵ３０は、二次電池１０の満充電容量を測定する。二次電池１０の満充電容量を測定する方法としては、特に限定されない。例えば、二次電池１０が車両駆動用電源の場合、プラグ充電時の区間容量から二次電池１０の満充電容量を推定することができる。あるいは、ＳＯＣ０％からＳＯＣ１００％（すなわち満充電状態）になるまでにおける、二次電池１０の充電電流値の積算量に基づき、二次電池１０の満充電容量を測定してもよい。二次電池１０のＳＯＣは、例えば電圧センサで検出された端子間の電圧から把握され得る。
【００２０】
＜積算放電容量算出ステップ＞
積算放電容量算出ステップでは、ＥＣＵ３０は、放電時に二次電池のＳＯＣが所定値を下回ったときの電流値（放電電流値）、時間および電池温度を記憶して積算放電容量を算出する。この実施形態では、放電時に二次電池のＳＯＣが０％を下回ったときの電流値、時間および電池温度をＲＯＭに記憶する。そして、各電流値と、各電流値での放電時間（累積時間）との積から、各電流値における放電容量を求め、それらを総和することで、ＳＯＣが０％を下回ったときの積算放電容量を電池温度ごとに算出する。
【００２１】
＜リチウム放出量推定ステップ＞
リチウム放出量推定ステップでは、ＥＣＵ３０は、積算放電容量算出ステップで算出された積算放電容量に基づき、放電時に負極活物質層５４の未対向部位５４Ｂから放出されたリチウムの放出量を推定する。この実施形態では、図４に示すように、ＳＯＣが０％を下回ったときの積算放電容量と、未対向部位５４Ｂから放出されたリチウムの放出量との関係を示すデータを予め予備実験等により取得してマップの形でＲＯＭに記憶しておき、このデータを参照して、未対向部位５４Ｂから放出されたリチウムの放出量を推定する。図示した例では、リチウムの放出量は、電池容量（未対向部位５４Ｂから移動した容量）に換算して示してある。また、未対向部位５４Ｂから放出されるリチウムの量は、電池温度にも依存するため、上記マップは、所定の電池温度ごとに作成され得る。そして、各電池温度におけるリチウムの放出量を総和することで、未対向部位５４Ｂから放出されたリチウムのトータル放出量（ここでは未対向部位５４Ｂから移動したトータル容量）を推定することができる。
【００２２】
＜補正ステップ＞
補正ステップでは、ＥＣＵ３０は、リチウム放出量推定ステップで推定したリチウムの放出量（ここでは未対向部位５４Ｂから移動した容量）に応じて、前記測定した満充電容量の測定値Ｘを補正する。この実施形態では、満充電容量の測定値Ｘから、未対向部位５４Ｂから移動したトータルの容量Ｙを差し引くことで満充電容量の測定値を補正する（すなわちＸ−Ｙ）。
【００２３】
＜入力許容電流値設定ステップ＞
入力許容電流値設定ステップでは、ＥＣＵ３０は、補正ステップで補正した満充電容量に基づいて、リチウムの析出が抑制されるように、入力許容電流値を設定する。この実施形態では、図５に示すように、満充電容量と入力許容電流値との関係を示すデータを予め予備実験等により取得してマップの形でＲＯＭに記憶しておき、このデータを参照して、満充電容量に対応する入力許容電流値を決定する。図５の例では、満充電容量が低下するに従って、入力許容電流値が小さくなるように設定されている。また、リチウムの析出が抑制され得る電流値は、電池温度、通電時間およびＳＯＣによっても変化する。そのため、上記マップは、所定の電池温度、通電時間およびＳＯＣごとに作成され得る。図６は、リチウム析出の有無に関する電流と通電時間との関係を示すグラフである。入力許容電流値は、例えば図６のグラフに基づいて、リチウムが析出しない領域で充電が行われるように、通電時間に応じて設定されるとよい。
【００２４】
このように構成された制御システム１の動作について説明する。図７は、本実施形態に係る制御システム１のＥＣＵ３０により実行される入力許容電流値設定処理ルーチンの一例を示すフローチャートである。ここでは二次電池１０が車両駆動用電源の場合について説明する。このルーチンは、例えば車両の走行が開始された（典型的にはイングニッションがオンになった）直後から実行される。
【００２５】
図７に示す入力許容電流値設定処理が実行されると、ＥＣＵ３０のＣＰＵは、まず、制御対象のリチウムイオン二次電池１０について、満充電容量を測定する（ステップＳ１０）。また、ステップＳ２０において、走行中に二次電池のＳＯＣが０％を下回ったか否かを判断する。走行中に二次電池のＳＯＣが０％を下回らない場合（Ｎｏ）、ステップＳ６０に進み、満充電容量の測定値Ｘの補正を行うことなく、満充電容量と入力許容電流値との関係を示すデータ（図５参照）を用いて、満充電容量の測定値Ｘに対応する入力許容電流値を設定する。そして、これ以降は、リチウムイオン二次電池１０に対して、設定された入力許容電流値を超えない電流値の範囲内で充電が行われるように、負荷２０を駆動制御する。
【００２６】
一方、走行中に二次電池のＳＯＣが０％を下回った場合（Ｙｅｓ）、ステップＳ３０において、各センサからの出力信号に基づいて、放電時にＳＯＣが０％を下回っときの二次電池の電流値、時間および電池温度を記録し、これらの情報からＳＯＣが０％を下回っときの積算放電容量を算出する。そして、ステップＳ４０において、積算放電容量と未対向部位から移動した容量との関係を示すデータを参照して、未対向部位から移動したトータルの容量Ｙを推定する。
【００２７】
次いで、ＥＣＵ３０は、ステップＳ５０において、推定した未対向部位５４Ｂから移動したトータルの容量Ｙに応じて、満充電容量の測定値Ｘを補正する。この実施形態では、満充電容量の測定値Ｘから、未対向部位５４Ｂから移動したトータルの容量Ｙを差し引くことで満充電容量を補正する。そして、ステップＳ６０に進み、満充電容量と入力許容電流値との関係を示すデータ（図５参照）を用いて、満充電容量の補正値（Ｘ−Ｙ）に対応する入力許容電流値を設定する。そして、これ以降は、リチウムイオン二次電池１０に対して、設定された入力許容電流値を超えない電流値の範囲内で充電が行われるように、負荷２０を駆動制御する。
【００２８】
上記実施形態によると、図１〜図７に示すように、放電時に負極活物質層５４の未対向部位５４Ｂから放出された電荷担体（リチウム）の放出量に応じて、満充電容量の測定値を補正するので、二次電池への入力許容電流値を適切に設定することができる。そのため、電荷担体の析出をより確実に抑制することができる。
【００２９】
以上、本発明の具体例を詳細に説明したが、これらは例示にすぎず、請求の範囲を限定するものではない。請求の範囲に記載の技術には、以上に例示した具体例を様々に変形、変更したものが含まれる。
【符号の説明】
【００３０】
１    制御システム
１０  リチウムイオン二次電池
２０  負荷
３０  ＥＣＵ
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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