(57)【要約】      （修正有）【課題】硬度に優れ且つカールの発生を最小化できるハードコーティング組成物及びハードコーティングフィルムを提供する。【解決手段】エポキシ基を有するアルコキシシラン化合物又はポリシロキサン樹脂、下記式で表されるイソシアネート基を有するアクリレート化合物、光重合開始剤、及び溶剤を含むハードコーティング組成物、これを用いて形成されるハードコーティングフィルム、及び前記ハードコーティングフィルムが備えられた画像表示装置。2018048311.tif 000010（Ｒ１はＨ又はＣ１−１０のアルキル基；Ｒ２はＣ２−１０のアルキレン基）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エポキシ基を有するアルコキシシラン化合物又はポリシロキサン樹脂、下記の化学式１で表されるイソシアネート基を有するアクリレート化合物、光重合開始剤、及び溶剤を含むハードコーティング組成物。
【化１】
2018048311.tif 000008
前記式中、Ｒ１は水素又はＣ１−Ｃ１０のアルキル基を示し、Ｒ２はＣ２−Ｃ１０のアルキレン基を示す。
【請求項２】
Ｒ１は水素を示し、Ｒ２はエチレンを示す、請求項１に記載のハードコーティング組成物。
【請求項３】
前記化学式１で表されるイソシアネート基を有するアクリレート化合物は、ハードコーティング組成物の全体１００重量％に対し５〜１５重量％の範囲で含まれる、請求項１に記載のハードコーティング組成物。
【請求項４】
前記エポキシ基を有するアルコキシシラン化合物は、下記の化学式２で表される化合物を含む、請求項１に記載のハードコーティング組成物。
【化２】
2018048311.tif 000009
前記式中、Ｒ３はエポキシ基を示し、Ｒ４はＣ１−Ｃ２０のアルキル基を示し、ｎは１〜３の整数を示す。
【請求項５】
前記エポキシ基を有するポリシロキサン樹脂は、前記アルコキシシラン化合物を加水ゾル−ゲル反応させて製造される、請求項１に記載のハードコーティング組成物。
【請求項６】
無機ナノ粒子を更に含む、請求項１に記載のハードコーティング組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載のハードコーティング組成物を用いて形成されるハードコーティングフィルム。
【請求項８】
請求項７に記載のハードコーティングフィルムが備えられた画像表示装置。
【請求項９】
請求項７に記載のハードコーティングフィルムが備えられたフレキシブル（ｆｌｅｘｉｂｌｅ）表示装置のウインドウ。
【請求項１０】
請求項７に記載のハードコーティングフィルムが備えられた偏光板。
【請求項１１】
請求項７に記載のハードコーティングフィルムが備えられたタッチセンサ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ハードコーティング組成物及びこれを用いたハードコーティングフィルムに係り、より詳しくは、硬度に優れ且つカールの発生を最小化できるハードコーティング組成物、これを用いて形成されるハードコーティングフィルム、及び前記ハードコーティングフィルムが備えられた画像表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
ハードコーティングフィルムは、液晶表示装置、エレクトロルミネセンス（ＥＬ）表示装置、プラズマディスプレイ（ＰＤ）、電界放出ディスプレイ（ＦＥＤ：Ｆｉｅｌｄ  Ｅｍｉｓｓｉｏｎ  Ｄｉｓｐｌａｙ）などの画像表示装置に表面保護などの目的から利用されている。
【０００３】
近年は、既存の柔軟性のないガラス基板の代わりに、プラスチックなどのように柔軟性のある材料を用いて紙のように曲がっても表示性能をそのまま保持できるフレキシブル（ｆｌｅｘｉｂｌｅ）表示装置が次世代の表示装置として急浮上するにつれ、硬度（ｈａｒｄｎｅｓｓ）が高く且つ耐擦傷性に優れるのみならず、製造工程や使用中にフィルム端のカール（ｃｕｒｌ）現象が生じることなく、適当な柔軟性を備えることでクラックが発生しないハードコーティングフィルムについての研究がなされている。
【０００４】
大韓民国公開特許第１０−２０１６−００５７２２１号では、重量平均分子量が８００〜３０,０００であるエポキシシロキサン樹脂、エポキシシクロヘキサン構造の化合物を含有する架橋剤及び光重合開始剤を含み、高硬度を示すハードコーティング組成物を提示している。
【０００５】
しかし、この種の高硬度のハードコーティング組成物の場合、硬化後にカールが発生するという問題点があった。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の一目的は、硬度に優れ且つカールの発生が制御されたハードコーティングフィルムの製造に用いられ得るハードコーティング組成物を提供することである。
【０００７】
本発明の他の目的は、前記ハードコーティング組成物を用いて形成されるハードコーティングフィルムを提供することである。
【０００８】
本発明のまた他の目的は、前記ハードコーティングフィルムが備えられた画像表示装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
一方で、本発明は、エポキシ基を有するアルコキシシラン化合物又はポリシロキサン樹脂、下記の化学式１で表されるイソシアネート基を有するアクリレート化合物、光重合開始剤、及び溶剤を含むハードコーティング組成物を提供する。
【００１０】
【化１】
2018048311.tif 000002
前記式中、Ｒ１は水素又はＣ１−Ｃ１０のアルキル基を示し、Ｒ２はＣ２−Ｃ１０のアルキレン基を示す。
【００１１】
本発明の一実施形態において、前記エポキシ基を有するアルコキシシラン化合物は、下記の化学式２で表される化合物を含んでいてよい。
【００１２】
【化２】
2018048311.tif 000003
前記式中、Ｒ３はエポキシ基を示し、Ｒ４はＣ１−Ｃ２０のアルキル基を示し、ｎは１〜３の整数を示す。
【００１３】
本発明の一実施形態において、前記エポキシ基を有するポリシロキサン樹脂は、前記アルコキシシラン化合物を加水ゾル−ゲル反応させて製造されていてよい。
【００１４】
本発明の一実施形態において、前記ハードコーティング組成物は、無機ナノ粒子を更に含んでいてよい。
【００１５】
他の一方で、本発明は、前記ハードコーティング組成物を用いて形成されるハードコーティングフィルムを提供する。
【００１６】
また他の一方で、本発明は、前記ハードコーティングフィルムが備えられた画像表示装置を提供する。
【発明の効果】
【００１７】
本発明に係るハードコーティング組成物を用いて形成されるハードコーティングフィルムは、硬度に優れ且つカールの発生を最小化でき、フレキシブル表示装置のウインドウに効果的に使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明をより詳細に説明する。
【００１９】
本発明の一実施形態は、エポキシ基を有するアルコキシシラン化合物又はポリシロキサン樹脂、下記の化学式１で表されるイソシアネート基を有するアクリレート化合物、光重合開始剤、及び溶剤を含むハードコーティング組成物に関する。
【００２０】
【化３】
2018048311.tif 000004
前記式中、Ｒ１は水素又はＣ１−Ｃ１０のアルキル基を示し、Ｒ２はＣ２−Ｃ１０のアルキレン基を示す。
【００２１】
本明細書において用いられるＣ１−Ｃ１０のアルキル基は、炭素数１〜１０個からなる直鎖状若しくは分岐状の１価炭化水素を意味し、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニルなどが含まれるが、これらに限定されるものではない。
【００２２】
本明細書において用いられるＣ２−Ｃ１０のアルキレン基は、炭素数２〜１０個からなる直鎖状若しくは分岐状の２価炭化水素を意味し、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレンなどが含まれるが、これらに限定されるものではない。
【００２３】
本発明の一実施形態において、Ｒ１は水素を示し、Ｒ２はエチレンを示す。
【００２４】
前記化学式１で表されるイソシアネート基を有するアクリレート化合物は、コートされるフィルムのカールを最小化するための成分であって、ハードコーティング組成物の全体１００重量％に対し５〜１５重量％、例えば７〜１３重量％の範囲で含まれていてよい。５重量％より少ないと、硬化後のハードコーティングフィルムのカールの発生を抑制し難くなることがあり、また１５重量％より多いと、硬化後のハードコーティングフィルムの硬度や柔軟性が低下することがある。
【００２５】
本発明の一実施形態において、前記エポキシ基を有するアルコキシシラン化合物は、下記の化学式２で表される化合物を含んでいてよい。
【００２６】
【化４】
2018048311.tif 000005
前記式中、Ｒ３はエポキシ基を示し、Ｒ４はＣ１−Ｃ２０のアルキル基を示し、ｎは１〜３の整数を示す。
【００２７】
本明細書において用いられるＣ１−Ｃ２０のアルキル基は、炭素数１〜２０個からなる直鎖状若しくは分岐状の炭化水素を意味し、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシルなどが含まれるが、これらに限定されるものではない。
【００２８】
前記エポキシ基を有するアルコキシシラン化合物はエポキシ基によるカチオン光重合反応を起こし、カチオン光重合反応は相対的に低い収縮率を示し且つ表面での酸素阻害反応がないことから安定した硬化が可能であり、硬化率に優れる。また、前記アルコキシシラン化合物のゾル−ゲル反応によって製造されるポリシロキサン樹脂は、シロキサンネットワークの存在によってカチオン光重合が速く進められ且つ硬化率に優れるという特性を持つ。このようなエポキシ基を有するアルコキシシラン化合物とポリシロキサン樹脂は、ハードコーティング組成物に優れた硬度を提供し、且つ優れた柔軟性を提供する。
【００２９】
前記化学式２で表されるエポキシ基を有するアルコキシシラン化合物は、２−（３,４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２−（３,４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、及び３−グリシドキシプロピルトリエトキシシランからなる群から選択されたものであってよい。
【００３０】
前記エポキシ基を有するポリシロキサン樹脂は、前記アルコキシシラン化合物の加水ゾル−ゲル反応によって製造されていてよい。
【００３１】
具体的に、出発物質であるアルコキシシランのアルコキシ基が水と共に加水分解されてヒドロキシ基を形成し、他のアルコキシシラン化合物のアルコキシ基又はヒドロキシ基と縮合反応にてシロキサン結合を形成することでポリシロキサンを形成することになる。
【００３２】
前記加水ゾル−ゲル反応を促進するために、好ましくは触媒が投入されていてよい。使用可能な触媒としては、酢酸、リン酸、硫酸、塩酸、硝酸、クロロスルホン酸、ｐ−トルエン酸、トリクロロ酢酸、ポリリン酸、ピロリン酸、ヨウ素酸、酒石酸、過塩素酸などの酸触媒、又はアンモニア、水酸化ナトリウム、ｎ−ブチルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、イミダゾール、過塩素酸アンモニウム、水酸化カリウム、水酸化バリウムなどのような塩基触媒、Ａｍｂｅｒｉｔｅ  ＩＰＡ−４００（Ｃｌ）のようなイオン交換樹脂（ｉｏｎ  ｅｘｃｈａｎｇｅ  ｒｅｓｉｎ）が挙げられる。触媒の使用量は特に制限されず、アルコキシシラン１００重量部に対し、０．０００１〜１０重量部を添加していてよい。
【００３３】
前記加水ゾル−ゲル反応は常温で６〜１４４時間攪拌して行われていてよく、反応速度を促進し且つ完全な縮合反応のために６０〜８０℃で１２〜３６時間行われてもよい。
【００３４】
前記アルコキシシラン化合物又はポリシロキサン樹脂は、ハードコーティング組成物の全体１００重量％に対し２０〜７０重量％、例えば、２５〜６５重量％の範囲で含まれていてよい。２０重量％よりも少ないと硬度の確保が難しくなり、また７０重量％よりも多いと塗膜割れ現象を起こして曲げ特性を与え難くなることがある。
【００３５】
本発明の一実施形態において、前記光重合開始剤は、前記ハードコーティング組成物の光硬化のために用いられ、当該技術分野で用いられ得る開始剤であれば特に制限されることなく用いてよい。
【００３６】
前記光重合開始剤としては、可視光線、紫外線、Ｘ線、又は電子線のような活性エネルギー線の照射によって、カチオン種又はルイス酸を発生し、カチオン光硬化性成分の重合反応を開始できるカチオン光重合開始剤を用いていてよい。
【００３７】
カチオン光重合開始剤は光によって触媒的に作用するため、カチオン光硬化性成分に混合しても保存安定性や作業性に優れる。活性エネルギー線の照射によってカチオン種又はルイス酸を発生させる化合物として、例えば、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族ヨードニウム塩や芳香族スルホニウム塩のようなオニウム塩；鉄−アレン錯体などが挙げられる。これらの中でも特に芳香族スルホニウム塩は、３００ｎｍ付近の波長領域でも紫外線吸収特性を有することから、硬化性に優れ、良好な塗膜特性を与えることができるため、好ましく用いられる。前記カチオン光重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００３８】
前記光重合開始剤は、ハードコーティング組成物の全体１００重量％に対し０．１〜５重量％の範囲で含まれていてよい。前記光重合開始剤の含有量が０．１重量％未満であると硬化速度が遅く、また５重量％を超えると過度な硬化によってハードコーティング層にクラックが発生する可能性がある。
【００３９】
本発明の一実施形態において、前記溶剤は、当該技術分野において用いられるものであれば特に制限されることなく用いていてよい。具体的に、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、プロピレングリコールメトキシアルコールなどのアルコール系；メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトンなどのケトン系；メチルアセテート、エチルアセテート、ブチルアセテート、プロピレングリコールメトキシアセテートなどのアセテート系；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、プロピルセロソルブなどのセロソルブ系；ノルマルヘキサン、ノルマルヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの炭化水素系などが挙げられる。前記溶剤は、それぞれ単独で又は２以上を組み合わせて用いていてよい。
【００４０】
前記溶剤は、ハードコーティング組成物の全体１００重量％に対し５〜９０重量％、好ましくは２０〜７０重量％の範囲で含まれていてよい。５重量％未満であると、粘度が高くて作業性が劣り、また９０重量％を超えると、コーティング膜の膜厚の調整が難しく且つ乾燥むらが発生して外観不良が生じることがある。
【００４１】
本発明の一実施形態に係るハードコーティング組成物は、機械的特性をより一層改善するために、無機ナノ粒子を更に含んでいてよい。
【００４２】
前記無機ナノ粒子は、平均粒径が１〜１００ｎｍ、好ましくは５〜５０ｎｍの範囲であるものを用いていてよい。このような無機ナノ粒子は、塗膜中に均一に含まれて耐摩耗性、耐スクラッチ性、鉛筆硬度などの機械的物性を向上させることができる。なお、粒子の粒径が前記範囲未満であると、組成物中で凝集が起こることで均一な塗膜が形成できなく且つ前記効果が期待できず、これとは逆に、前記範囲を超えると、最終得られた塗膜の光学特性が低下するだけでなく、かえって機械的物性が劣化するという問題が生じる可能性がある。
【００４３】
前記無機ナノ粒子は金属酸化物であってよく、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＺｎＯ、ＺｒＯ２、ＢａＴｉＯ３、ＴｉＯ２、Ｔａ２Ｏ５、Ｔｉ３Ｏ５、ＩＴＯ、ＩＺＯ、ＡＴＯ、ＺｎＯ−Ａｌ、Ｎｂ２Ｏ３、ＳｎＯ、及びＭｇＯからなる群より選択された１種を用いていてよく、特に、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２などを用いていてよい。
【００４４】
前記無機ナノ粒子は、直接製造したもの、または市販中のものを購入して用いていてよい。市販中の製品である場合、有機溶媒に１０〜８０重量％の濃度で分散されてなるものを用いていてよい。
【００４５】
前記無機ナノ粒子は、ハードコーティング組成物の全体１００重量％に対し５〜１５重量％の範囲で含まれていてよい。５重量％未満であると、耐摩耗性、耐スクラッチ性、鉛筆硬度などの機械的物性が充分ではないことがあり、１５重量％を超えると、硬化性を損なわせることでかえって機械的物性が劣化し、外観不良につながることがある。
【００４６】
本発明の一実施形態に係るハードコーティング組成物は、前記した成分に加えて、更に、当該技術分野において一般に用いられる成分、例えば、レベリング剤、紫外線安定剤、熱安定剤などが含まれていてよい。
【００４７】
前記レベリング剤は、前記組成物をコーティングの際に塗膜の平滑性及びコーティング性を与えるために用いられていてよい。前記レベリング剤は、市販中のシリコン形態のレベリング剤、フッ素形態のレベリング剤、アクリル高分子形態のレベリング剤などを用いていてよく、例えば、ＢＹＫケミー社製のＢＹＫ−３２３、ＢＹＫ−３３１、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３３７、ＢＹＫ−３７３、ＢＹＫ−３７５、ＢＹＫ−３７７、ＢＹＫ−３７８、テゴケミー社製のＴＥＧＯ  Ｇｌｉｄｅ  ４１０、ＴＥＧＯ  Ｇｌｉｄｅ  ４１１、ＴＥＧＯ  Ｇｌｉｄｅ  ４１５、ＴＥＧＯ  Ｇｌｉｄｅ  ４２０、ＴＥＧＯ  Ｇｌｉｄｅ  ４３２、ＴＥＧＯ  Ｇｌｉｄｅ  ４３５、ＴＥＧＯ  Ｇｌｉｄｅ  ４４０、ＴＥＧＯ  Ｇｌｉｄｅ  ４５０、ＴＥＧＯ  Ｇｌｉｄｅ  ４５５、ＴＥＧＯ  Ｒａｄ  ２１００、ＴＥＧＯ  Ｒａｄ  ２２００Ｎ、ＴＥＧＯ  Ｒａｄ  ２２５０、ＴＥＧＯ  Ｒａｄ  ２３００、ＴＥＧＯ  Ｒａｄ  ２５００、３Ｍ社製のＦＣ−４４３０、ＦＣ−４４３２などを用いていてよい。前記レベリング剤は、前記ハードコーティング組成物の全体１００重量％に対し０．１〜１重量％の範囲で用いていてよい。
【００４８】
前記紫外線安定剤は、硬化した塗膜の表面が持続的な紫外線への露出により分解を起こして変色し砕けやすくなることから、このような紫外線を遮断したり吸収したりして塗膜を保護する目的から添加される添加剤である。前記紫外線安定剤は、作用機構に応じて吸収剤、消光剤（Ｑｕｅｎｃｈｅｒ）、ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ、Ｈｉｎｄｅｒｅｄ  Ａｍｉｎｅ  Ｌｉｇｈｔ  Ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ）に分けられる。また、化学構造に応じてサリチル酸フェニル（Ｐｈｅｎｙｌ  Ｓａｌｉｃｙｌａｔｅ、吸収剤）、ベンゾフェノン（Ｂｅｎｚｏｐｈｅｎｏｎｅ、吸収剤）、ベンゾトリアゾール（Ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌｅ、吸収剤）、ニッケル誘導体（消光剤）、ラジカルスカベンジャ（Ｒａｄｉｃａｌ  Ｓｃａｖｅｎｇｅｒ）に分けられる。前記紫外線安定剤は、塗膜の初期色相を大きく変化させないものであれば、特に限定されない。
【００４９】
前記熱安定剤は、商業的に適用し得る製品として１次熱安定剤であるポリフェノール系、２次熱安定剤であるホスファイト系、及びラクトン系のものをそれぞれ単独でまたは混用していてよい。
【００５０】
前記紫外線安定剤と熱安定剤は、紫外線硬化性に影響を及ぼさない水準で適宜含量を調節して用いていてよい。
【００５１】
本発明の一実施形態は、上述したハードコーティング組成物を用いて形成されるハードコーティングフィルムに関する。本発明の一実施形態に係るハードコーティングフィルムは、透明基材の片面または両面に上述したハードコーティング組成物の硬化物を含むコーティング層が形成されていることを特徴とする。
【００５２】
前記透明基材としては、透明な高分子フィルムであれば特に制限されることなく使用可能である。高分子フィルムは、分子量やフィルムの製造工法に応じて製膜工法又は押出し工法にて製造することができ、また商業的に用いることができる透明高分子フィルムであれば特にその種類を問わず用いていてよく、その例としては、トリアセチルセルロース、アセチルセルロースブチレート、エチレンアセト酸ビニル共重合体、プロピオニルセルロース、ブチリルセルロース、アセチルプロピオニルセルロース、ポリエステル、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエーテルイミド、ポリアクリル、ポリイミド、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリメチルメタアクリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネートなどの種々の透明高分子基材が挙げられる。
【００５３】
前記透明基材の厚さは特に制限されないが、１０〜１０００μｍ、具体的には、２０〜１５０μｍの範囲であってよい。前記透明基材の厚さが１０μｍ未満であるとフィルムの強度が低下することで加工性が劣化し、また１０００μｍを超えると透明性が低下しまたはハードコーティングフィルムの重量が大きくなるという問題が生じる。
【００５４】
本発明の一実施形態に係るハードコーティングフィルムは、透明基材の片面または両面に本発明に係るハードコーティング組成物を塗布し硬化させてコーティング層を形成させることで製造することができる。
【００５５】
本発明の一実施形態に係るハードコーティング組成物は、ダイコータ、エアナイフ、リバースロール、スプレー、ブレード、キャスティング、グラビア、マイクログラビア、スピンコーティングなどの公知の方式を適宜用いて、透明基材への塗工が可能である。
【００５６】
前記ハードコーティング組成物を透明基材に塗布した後は、３０〜１５０℃の温度で１０秒〜１時間、より具体的には３０秒〜３０分間、揮発物を蒸発させて乾燥させてから、ＵＶ光を照射して硬化させる。前記ＵＶ光の照射量は、具体的に約０．０１〜１０Ｊ／ｃｍ２であればよく、より具体的に０．１〜２Ｊ／ｃｍ２であればよい。
【００５７】
このとき、形成されるコーティング層の厚さは、具体的に２〜３０μｍ、より具体的に３〜２０μｍであってよい。前記コーティング層の厚さが前記範囲内に含まれる場合、優れた硬度効果を得ることができる。
【００５８】
本発明の一実施形態は、上述したハードコーティングフィルムが備えられた画像表示装置に関する。一例として、本発明に係るハードコーティングフィルムは、画像表示装置、特にフレキシブル表示装置のウインドウに使用されていてよい。また、本発明に係るハードコーティングフィルムは、偏光板、タッチセンサなどに付着して使用していてもよい。
【００５９】
本発明の一実施形態に係るハードコーティングフィルムは、反射型、透過型、半透過型ＬＣＤまたはＴＮ型、ＳＴＮ型、ＯＣＢ型、ＨＡＮ型、ＶＡ型、ＩＰＳ型などの各種の駆動方式のＬＣＤに用いられていてよい。また、本発明の一実施形態に係るハードコーティングフィルムは、プラズマディスプレイ、フィールドエミションディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、無機ＥＬディスプレイ、電子ペーパーなどの各種の画像表示装置でも用いられていてよい。
【実施例】
【００６０】
以下、実施例、比較例、及び実験例によって本発明をより具体的に説明することにする。これらの実施例、比較例及び実験例は、ただ本発明を説明するためのものであるに過ぎず、本発明の範囲がこれらに限定されないことは当業者にとって自明である。
【００６１】
実施例１〜３及び比較例１〜２：ハードコーティング組成物の製造
下記の表１の組成で各成分を混合してハードコーティング組成物を製造した（単位：重量％）。
【００６２】
【表１】
2018048311.tif 000006
ポリシロキサン樹脂：SP−３Ｔ（シンアＴ＆Ｃ社製）
ウレタン樹脂:ＳＵＯ１７００Ｂ（シンアＴ＆Ｃ社製）
イソシアネート基を有するアクリレート化合物（Ｒ１は水素を示し、Ｒ２はエチレンを示す化学式１で表される化合物）:２−Ｉｓｏｃｙａｎａｔｏｅｔｈｙｌ  ａｃｒｙｌａｔｅ
無機ナノ粒子：ＭＥＫ−ＡＣ−２１４０Ｚ（日産化学工業社製）
光重合開始剤：Ｉｏｄｏｎｉｕｍ、（４−ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）［４−（２−ｍｅｔｈｙｌｐｒｏｐｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ］−、ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ（１−）
溶剤:Ｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌｋｅｔｏｎｅ
実験例１：
前記実施例及び比較例に従い製造されたハードコーティング組成物を、光学用ポリイミドフィルム（１００μｍ）の片面に乾燥後の厚さが１０μｍになるようにコートし、８０℃のオーブンで５分間乾燥した後、メタルハライドランプにて１．５Ｊの光量で硬化してハードコーティングフィルムを製造した。
【００６３】
製造されたハードコーティングフィルムの物性を後述する方法にて測定し、その結果を下記の表２に表した。
【００６４】
（１）鉛筆硬度
鉛筆硬度試験機（ＰＨＴ、韓国のソックホ科学社製）を利用して、１ｋｇの荷重をかけて鉛筆硬度を測定した。鉛筆は三菱社製を使用し、１鉛筆硬度当たり５回実施した。キズが２個以上であると不良と判定し、ＯＫと判定された最大硬度を記録した。
【００６５】
（２）密着性
フィルムの塗布された面に１ｍｍ間隔で縦横それぞれ１１本の直線を引いて１００個の正四角形を作った後、テープ（ＣＴ−２４、日本のニチバン社製）を利用して、３回剥離テストを実施した。１００個の四角形３個をテストして平均値を記録した。密着性は次のように記録した。
【００６６】
密着性＝ｎ／１００
ｎ:全四角形のうち、剥離されていない四角形の数
１００：全四角形の個数
よって、１個も剥離されなかったときを１００／１００と記録した。
【００６７】
（３）カール
ハードコーティングフィルムを１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさで切断し、これを２５℃、４８ＲＨ％下で２４時間放置した後、平坦なガラス板の上にフィルムの塗布された面を上にして載置し、該フィルムの４隅のガラス板から浮き上がった程度を評価した。その結果は次のように記載した。
【００６８】
＜評価基準＞
◎：４隅の高さ平均が１０ｍｍ以下
○：４隅の高さ平均が１０ｍｍ超過２０ｍｍ以下
△：４隅の高さ平均が２０ｍｍ超過
×：４隅が完全に浮き上がってフィルムが円筒状に丸められる
（４）耐擦傷性
スチールウールは＃００００を使用して、７５０ｇ／ｃｍ２の荷重で１０回の往復スクラッチテストを実施した後、スクラッチの数を目視にて判断した。
【００６９】
＜評価基準＞
◎：スクラッチ１０個以下
○：スクラッチ１０個超過〜２０個以下
△：スクラッチ２０個超過〜３０個以下
×：スクラッチ３０個超過
【００７０】
【表２】
2018048311.tif 000007
前記表２に見られるように、本発明に係る実施例１〜３のハードコーティング組成物を用いて製造されるハードコーティングフィルムは、硬度特性に優れ且つカールの発生が抑制された。これに対し、比較例１及び２のハードコーティング組成物を用いて製造されるハードコーティングフィルムは、硬度やカール特性をいずれも確保できないということを確認した。
【００７１】
以上、本発明の特定の部分について詳しく記述したが、本発明の属する技術分野における通常の知識を有する者であれば、このような具体的な技術は単に好適な実現例であるに過ぎず、これらによって本発明の範囲が制限されるものではないことは明らかである。本発明の属する技術分野における通常の知識を有する者であれば、前記内容を基に本発明の範疇内で種々の応用および変形を行うことが可能であろう。
【００７２】
したがって、本発明の実質的な範囲は、特許請求の範囲とその等価物によって定義されると言えよう。