(57)【要約】【課題】ノズル面に固着したインク汚れを良好に除去するとともに、ノズル面の撥水性の劣化を低減し、ノズル面の損傷を抑制し得る洗浄液を提供する。【解決手段】インクを吐出するノズルを備えた印刷装置のノズル面を洗浄する洗浄液であって、洗浄液は、インクに含まれる有機溶剤と同じ有機溶剤（１）を含有し、有機溶剤（１）の含有量は、洗浄液全体に対し３０〜５０質量％であり、洗浄液は、インクに含まれない有機溶剤（２）を含有し、洗浄液における有機溶剤（２）の含有量は、洗浄液全体に対し１０〜２０質量％であり、かつ洗浄液に含まれるすべての有機溶剤の含有量が洗浄液全体に対し５０〜７０質量％である洗浄液。【選択図】図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
インクを吐出するノズルを備えた印刷装置のノズル面を洗浄する洗浄液であって、
該インクに含まれる有機溶剤を有機溶剤（１）とした時に、
該洗浄液は、該インクに含まれる該有機溶剤（１）と同じ有機溶剤を含有し、
該洗浄液における該有機溶剤（１）の含有量は、該洗浄液全体に対し３０〜５０質量％であり、
該洗浄液は、該インクに含まれない有機溶剤（２）を含有し、
該洗浄液における該有機溶剤（２）の含有量は、該洗浄液全体に対し１０〜２０質量％であり、かつ
該洗浄液に含まれるすべての有機溶剤の含有量は、該洗浄液全体に対し５０〜７０質量％である
ことを特徴とする洗浄液。
【請求項２】
前記有機溶剤（１）が、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミドであることを特徴とする請求項１に記載の洗浄液。
【請求項３】
前記有機溶剤（２）が、グリコールエーテル系の有機溶剤であることを特徴とする請求項１または２に記載の洗浄液。
【請求項４】
前記洗浄液が、更に界面活性剤を含有し、該界面活性剤が、ポリアルキレングリコール系の界面活性剤であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の洗浄液。
【請求項５】
インクを吐出するノズルを備えた印刷装置のノズル面を洗浄する洗浄方法であって、
該ノズル面と請求項１〜４のいずれかに記載の洗浄液とを接触させ、該ノズル面を洗浄する洗浄工程を有することを特徴とする洗浄方法。
【請求項６】
前記洗浄工程が、請求項１〜４のいずれかに記載の洗浄液を浸した払拭部材によって前記ノズル面を払拭する工程であることを特徴とする請求項５に記載の洗浄方法。
【請求項７】
前記洗浄工程が、前記ノズル面と、請求項１〜４のいずれかに記載の洗浄液とを接触させた後、払拭部材によって前記ノズル面を払拭する工程であることを特徴とする請求項５に記載の洗浄方法。
【請求項８】
インクを吐出するノズルを備えた印刷装置であって、
該印刷装置のノズル面と請求項１〜４のいずれかに記載の洗浄液とを接触させ、該ノズル面を洗浄する洗浄手段を備えたことを特徴とする印刷装置。
【請求項９】
前記洗浄手段が、請求項１〜４のいずれかに記載の洗浄液を浸した払拭部材であり、該払拭部材によって前記ノズル面が払拭され洗浄されることを特徴とする請求項８に記載の印刷装置。
【請求項１０】
前記洗浄手段が、払拭部材であり、前記ノズル面と請求項１〜４のいずれかに記載の洗浄液とを接触させた後、該払拭部材によって前記ノズル面が払拭され洗浄されることを特徴とする請求項８に記載の印刷装置。
【請求項１１】
前記インクが、少なくとも２種のポリウレタン樹脂を含有することを特徴とする請求項８〜１０のいずれかに記載の印刷装置。
【請求項１２】
前記インクが、ガラス転移温度（Ｔｇ）の異なる少なくとも２種のポリウレタン樹脂を含有することを特徴とする請求項１１に記載の印刷装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗浄液、洗浄方法および印刷装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、プリンタ、ファクシミリ、複写装置、プロッタまたはこれらの複合機等の記録装置としては、インクを吐出するノズルを備えたインク吐出方式の記録装置が知られている。
一方、インクジェット記録装置で用いられるインクとしては、近年、耐水性や耐光性に優れる点から、顔料インクが多く用いられている。
顔料インクを用いたインクジェット記録装置は、高速連帳機などの商業印刷用途にも使用されるようになってきており、このような商業印刷用途では、印刷メディアとしてインク吸収性の低い非浸透性基材である印刷用塗工紙を用いる場合でも、従来のオフセット印刷並の画質を獲得することが要求されるため、インクの定着性を向上させる工夫がなされてきた。そのため、背反特性としてインクの吐出信頼性を確保することは従来よりかなり難しくなっている。特に定着性を向上させたインクは、ノズル面などに固着しやすく、従来のゴムブレードなどを用いたノズル面の払拭では、固着インクをきれいに取り除くことはできなかった。
【０００３】
これに対し、メンテナンス機構としてはさまざまな工夫がなされてきている。
例えば特許文献１（特許第５４０２９７８号公報）には、定着性向上のための樹脂が含有された水性インクを吐出するインクジェット記録装置において、容器内に貯留された洗浄液に一部分が浸漬された回転ローラにより、記録ヘッドのインク吐出部に付着したインクを払拭し吸収する記録装置が示されている。しかしこの技術では、定着性向上のための樹脂をより多く含むインクを用いた場合、ノズル面の付着物を取り除くことは困難であった。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
したがって本発明の目的は、インクを吐出するノズルを備えた印刷装置に用いる洗浄液において、ノズル面に固着したインク汚れを良好に除去するとともに、ノズル面の撥水性の劣化を低減し、ノズル面の損傷を抑制し得る洗浄液を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
前記課題は、下記構成１）により解決される。
１）インクを吐出するノズルを備えた印刷装置のノズル面を洗浄する洗浄液であって、
該インクに含まれる有機溶剤を有機溶剤（１）とした時に、
該洗浄液は、該インクに含まれる該有機溶剤（１）と同じ有機溶剤を含有し、
該洗浄液における該有機溶剤（１）の含有量は、該洗浄液全体に対し３０〜５０質量％であり、
該洗浄液は、該インクに含まれない有機溶剤（２）を含有し、
該洗浄液における該有機溶剤（２）の含有量は、該洗浄液全体に対し１０〜２０質量％であり、かつ
該洗浄液に含まれるすべての有機溶剤の含有量は、該洗浄液全体に対し５０〜７０質量％である
ことを特徴とする洗浄液。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、インクを吐出するノズルを備えた印刷装置に用いる洗浄液において、ノズル面に固着したインク汚れを良好に除去するとともに、ノズル面の撥水性の劣化を低減し、ノズル面の損傷を抑制し得る洗浄液を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】記録装置の斜視説明図である。
【図２】メインタンクの斜視説明図である。
【図３】本発明の印刷装置における洗浄手段の一例を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明を実施するための形態を説明する。
【０００９】
＜インク＞
以下、インクに用いる有機溶剤、水、色材、樹脂、添加剤等について説明する。
【００１０】
＜有機溶剤＞
本発明に使用する有機溶剤としては特に制限されず、水溶性有機溶剤を用いることができる。例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類や多価アルコールアリールエーテル類などのエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類が挙げられる。
水溶性有機溶剤の具体例としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，３−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，３−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、１，５−ヘキサンジオール、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、エチル−１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ペトリオール等の多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ-ジメチルプロピオンアミド、３−ブトキシ−Ｎ，Ｎ-ジメチルプロピオンアミド等のアミド類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミン等のアミン類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等が挙げられる。
湿潤剤として機能するだけでなく、良好な乾燥性を得られることから、沸点が２５０℃以下の有機溶剤を用いることが好ましい。
【００１１】
前記インクに用いられる有機溶剤を、本明細書では「有機溶剤（１）」と呼称する。
有機溶剤（１）は、下記で説明する本発明の洗浄液にも含有されるが、インク中の有機溶剤（１）の含有量は、例えば3〜20質量％であり、好ましくは5〜15質量％である。
有機溶剤（１）の中でも３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミドがとくに好ましい。インクに３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミドを含有させることで、インク画像の密着性、耐擦過性、非転写性および高光沢性を向上させることができる。とくに、被印刷物である記録媒体が非浸透性基材であっても、密着性を改善することができる。また、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミドは高い保湿効果も有し、インクの信頼性確保にも効果がある。
３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミドは、市販されているものを利用することができ、例えば、商品名「エクアミドＭ−１００」（出光興産株式会社製）等が挙げられる。
【００１２】
また有機溶剤（１）には、インクの浸透性の観点から、炭素数８以上のポリオール化合物を併用するのが好ましい。炭素数８以上のポリオール化合物の具体例としては、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール等が挙げられる。炭素数８以上のポリオール化合物の含有量は、インク中の有機溶剤の全量に対し、例えば0.5〜5質量％であり、好ましくは1〜3質量％である。
【００１３】
有機溶剤のインク中における含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、１０質量％以上６０質量％以下が好ましく、２０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。
【００１４】
＜水＞
インクにおける水の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、１０質量％以上９０質量％以下が好ましく、２０質量％〜６０質量％がより好ましい。
【００１５】
＜色材＞
色材としては特に限定されず、顔料、染料を使用可能である。
顔料としては、無機顔料又は有機顔料を使用することができる。これらは、１種単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。また、混晶を使用しても良い。
顔料としては、例えば、ブラック顔料、イエロー顔料、マゼンダ顔料、シアン顔料、白色顔料、緑色顔料、橙色顔料、金色や銀色などの光沢色顔料やメタリック顔料などを用いることができる。
無機顔料として、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエローに加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。
また、有機顔料としては、アゾ顔料、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用できる。これらの顔料のうち、溶媒と親和性の良いものが好ましく用いられる。その他、樹脂中空粒子、無機中空粒子の使用も可能である。
顔料の具体例として、黒色用としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、または銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料があげられる。
さらに、カラー用としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１３８、１５０、１５３、１５５、１８０、１８５、２１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、１３、１６、１７、３６、４３、５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２、２３、３１、３８、４８：２、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３、４８：４、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１９０、１９３、２０２、２０７、２０８、２０９、２１３、２１９、２２４、２５４、２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１（ローダミンレーキ）、３、５：１、１６、１９、２３、３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルー）、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４（フタロシアニンブルー）、１６、１７：１、５６、６０、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６、等がある。
染料としては、特に限定されることなく、酸性染料、直接染料、反応性染料、及び塩基性染料が使用可能であり、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
前記染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー １７，２３，４２，４４，７９，１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド ５２，８０，８２，２４９，２５４，２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー ９，４５，２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック １，２，２４，９４、Ｃ．Ｉ．フードブラック １，２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー １，１２，２４，３３，５０，５５，５８，８６，１３２，１４２，１４４，１７３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド １，４，９，８０，８１，２２５，２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー １，２，１５，７１，８６，８７，９８，１６５，１９９，２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクドブラック １９，３８，５１，７１，１５４，１６８，１７１，１９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド １４，３２，５５，７９，２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック ３，４，３５が挙げられる。
【００１６】
インク中の色材の含有量は、画像濃度の向上、良好な定着性や吐出安定性の点から、０．１質量％以上１５質量％以下が好ましく、より好ましくは１質量％以上１０質量％以下である。
【００１７】
顔料を分散してインクを得るためには、顔料に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法、顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法、分散剤を用いて分散させる方法、などが挙げられる。
顔料に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法としては、例えば、顔料（例えばカーボン）にスルホン基やカルボキシル基等の官能基を付加することで、水中に分散可能とする方法が挙げられる。
顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法としては、顔料をマイクロカプセルに包含させ、水中に分散可能とする方法が挙げられる。これは、樹脂被覆顔料と言い換えることができる。この場合、インクに配合される顔料はすべて樹脂に被覆されている必要はなく、本発明の効果が損なわれない範囲において、被覆されない顔料や、部分的に被覆された顔料がインク中に分散していてもよい。
分散剤を用いて分散させる方法としては、界面活性剤に代表される、公知の低分子型の分散剤、高分子型の分散剤を用いて分散する方法が挙げられる。
分散剤としては、顔料に応じて例えば、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤等を使用することが可能である。
竹本油脂社製ＲＴ−１００（ノニオン系界面活性剤）や、ナフタレンスルホン酸Ｎａホルマリン縮合物も、分散剤として好適に使用できる。
分散剤は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００１８】
＜顔料分散体＞
顔料に、水や有機溶剤などの材料を混合してインクを得ることが可能である。また、顔料と、その他水や分散剤などを混合して顔料分散体としたものに、水や有機溶剤などの材料を混合してインクを製造することも可能である。
前記顔料分散体は、水、顔料、顔料分散剤、必要に応じてその他の成分を混合、分散し、粒径を調整して得られる。分散は分散機を用いると良い。
顔料分散体における顔料の粒径については特に制限はないが、顔料の分散安定性が良好となり、吐出安定性、画像濃度などの画像品質も高くなる点から、最大個数換算で最大頻度が２０ｎｍ以上５００ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下がより好ましい。顔料の粒径は、粒度分析装置（ナノトラック  Ｗａｖｅ−ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。
前記顔料分散体における顔料の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な吐出安定性が得られ、また、画像濃度を高める点から、０．１質量％以上５０質量％以下が好ましく、０．１質量％以上３０質量％以下がより好ましい。
前記顔料分散体は、必要に応じて、フィルター、遠心分離装置などで粗大粒子をろ過し、脱気することが好ましい。
【００１９】
＜樹脂＞
インク中に含有する樹脂の種類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリルスチレン系樹脂、アクリルシリコーン系樹脂などが挙げられるが、密着性の観点からはウレタン系樹脂が好ましい。また、造膜性、密着性および耐擦過性を高めるという観点から、少なくとも２種のポリウレタン樹脂を含有することがさらに好ましく、ガラス転移温度（Ｔｇ）の異なる少なくとも２種のポリウレタン樹脂を含有することがとくに好ましい。
【００２０】
＜＜ポリウレタン樹脂粒子＞＞
インクに含有されるポリウレタン樹脂粒子としては、特に制限はなく、例えば、ポリオールとポリイソシアネートとを反応させて得られるポリウレタン樹脂粒子等が挙げられる。
前記ポリオールとしては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエステルポリオールなどが挙げられる。
【００２１】
−ポリエーテルポリオール−
前記ポリエーテルポリオールとしては、例えば、活性水素原子を２個以上有する化合物の１種又は２種以上を出発原料として、アルキレンオキサイドを付加重合させたものなどが挙げられる。
前記出発原料としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記アルキレンオキサイドとしては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド、エピクロルヒドリン、テトラヒドロフランなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記ポリエーテルポリオールとしては、非常に優れた耐擦過性を付与できるインク用バインダーを得る点から、ポリオキシテトラメチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコールなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２２】
−ポリカーボネートポリオール−
また、前記ポリウレタン樹脂粒子の製造に使用できるポリカーボネートポリオールとしては、例えば、炭酸エステルとポリオールとを反応させて得られるもの、ホスゲンとビスフェノールＡ等とを反応させて得られるものなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記炭酸エステルとしては、例えば、メチルカーボネート、ジメチルカーボネート、エチルカーボネート、ジエチルカーボネート、シクロカーボネート、ジフェニルカーボネートなどが挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。  
前記ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，５−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ハイドロキノン、レゾルシン、ビスフェノール−Ａ、ビスフェノール−Ｆ、４，４’−ビフェノール等の比較的低分子量のジヒドロキシ化合物、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール等のポリエーテルポリオール、ポリヘキサメチレンアジペート、ポリヘキサメチレンサクシネート、ポリカプロラクトン等のポリエステルポリオールなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２３】
−ポリエステルポリオール−
前記ポリエステルポリオールとしては、例えば、低分子量のポリオールとポリカルボン酸とをエステル化反応して得られるもの、ε−カプロラクトン等の環状エステル化合物を開環重合反応して得られるポリエステル、これらの共重合ポリエステルなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記低分子量のポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコ−ルなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記ポリカルボン酸としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、これらの無水物又はエステル形成性誘導体などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２４】
−ポリイソシアネート−
前記ポリイソシアネートとしては、例えば、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族又は脂環式ジイソシアネートなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。本発明で使用されるインクがポスターや看板などの屋外向けとして用いられる場合、脂肪族又は脂環式ジイソシアネートが長期耐候性の観点から好ましい。
更に、少なくとも１種の脂環式ジイソシアネートを使用することにより、良好なる塗膜強度および耐擦過性を得やすくなる。
前記脂環式ジイソシアネートとしては、例えば、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートなどが挙げられる。
前記脂環式ジイソシアネートの含有量としては、イソシアネート化合物全量に対して、６０質量％以上が好ましい。
【００２５】
［ポリウレタン樹脂粒子の製造方法］
本発明において、インクに用いるポリウレタン樹脂粒子は、従来一般的に用いられている製造方法により得ることができ、例えば、次の方法などが挙げられる。
まず、無溶剤下又は有機溶剤の存在下で、前記ポリオールと前記ポリイソシアネートを、イソシアネート基が過剰になる当量比で反応させて、イソシアネート末端ウレタンプレポリマーを製造する。
次いで、前記イソシアネート末端ウレタンプレポリマー中のアニオン性基を必要に応じて中和剤により中和し、その後、鎖延長剤と反応させて、最後に必要に応じて系内の有機溶剤を除去することによって得ることができる。
【００２６】
ポリウレタン樹脂粒子の製造に使用できる有機溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル類；アセトニトリル等のニトリル類；ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン等のアミド類などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２７】
前記鎖延長剤としては、例えば、ポリアミンやその他の活性水素基含有化合物などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記ポリアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、１，２−プロパンジアミン、１，６−ヘキサメチレンジアミン、ピペラジン、２，５−ジメチルピペラジン、イソホロンジアミン、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジアミン、１，４−シクロヘキサンジアミン等のジアミン類；ジエチレントリアミン、ジプロピレントリアミン、トリエチレンテトラミン等のポリアミン類；ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルヒドラジン、１，６−ヘキサメチレンビスヒドラジン等のヒドラジン類；コハク酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド等のジヒドラジド類などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記その他の活性水素基含有化合物としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ヘキサメチレングリコール、サッカロース、メチレングリコール、グリセリン、ソルビトール等のグリコール類；ビスフェノールＡ、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、水素添加ビスフェノールＡ、ハイドロキノン等のフェノール類；水などが挙げられる。これらは、インクの保存安定性が低下しない範囲内であれば、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２８】
前記ポリウレタン樹脂粒子としては、カーボネート基の高い凝集力により耐水性、耐熱性、耐摩耗性、耐候性、及び画像の耐擦過性の点から、ポリカーボネート系ウレタン樹脂粒子が好ましい。前記ポリカーボネート系ウレタン樹脂粒子である場合、屋外用途のような過酷な環境において使用される記録物に適したインクが得られる。
【００２９】
前記ポリウレタン樹脂粒子としては、市販品を使用することができ、前記市販品としては、例えば、以下のものなどが挙げられる。
「ＷＢＲ−０１６Ｕ」（大成ファインケミカル（株）製  Ｔｇ＝２０℃）
「タケラックＷ−６０６１」（三井化学（株）製Ｔｇ＝２５℃）
「タケラックＷ−６０２１」（三井化学（株）製Ｔｇ＝−６０℃）
「タケラックＷＳ−５０００」（三井化学（株）製  Ｔｇ＝６５℃）
「ＷＢＲ−２０１９」（大成ファインケミカル（株）製  Ｔｇ＝４５℃）
「ＷＢＲ−０２２Ｕ」（大成ファインケミカル（株）製  Ｔｇ＝２０℃）
【００３０】
なお、樹脂のＴｇは、樹脂粒子が共重合体である場合には、共重合体を形成するモノマーの比率や、重合比率を変えることでコントロールすることができる。Ｔｇが低いと、乾燥時の造膜性が向上し、Ｔｇが高いと耐擦過性が向上する。
【００３１】
樹脂粒子の体積平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な定着性、高い画像硬度を得る点から、１０ｎｍ以上１，０００ｎｍ以下が好ましく、１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下がより好ましく、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下が特に好ましい。
前記体積平均粒径は、例えば、粒度分析装置（ナノトラック  Ｗａｖｅ−ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。
【００３２】
樹脂の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、定着性、インクの保存安定性の点から、インク全量に対して、１質量％以上３０質量％以下が好ましく、５質量％以上２０質量％以下がより好ましい。
【００３３】
インク中の固形分の粒径については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、吐出安定性、画像濃度などの画像品質を高くする点から、最大個数換算で最大頻度が２０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下がより好ましい。固形分は樹脂粒子や顔料の粒子等が含まれる。粒径は、粒度分析装置（ナノトラック  Ｗａｖｅ−ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。
【００３４】
＜添加剤＞
インクには、必要に応じて、界面活性剤、消泡剤、防腐防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整剤等を加えても良い。
【００３５】
＜界面活性剤＞
界面活性剤としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤のいずれも使用可能である。
シリコーン系界面活性剤には特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができる。中でも高ｐＨでも分解しないものが好ましく、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられ、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するものが、水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。また、前記シリコーン系界面活性剤として、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤を用いることもでき、例えば、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルシロキサンのＳｉ部側鎖に導入した化合物等が挙げられる。
フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物が、起泡性が小さいので特に好ましい。前記パーフルオロアルキルスルホン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸、パーフルオロアルキルスルホン酸塩等が挙げられる。前記パーフルオロアルキルカルボン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸塩等が挙げられる。前記パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物としては、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの硫酸エステル塩、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの塩等が挙げられる。これらフッ素系界面活性剤における塩の対イオンとしては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４、ＮＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＮＨ２（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）２、ＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）３等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、例えばラウリルアミノプロピオン酸塩、ラウリルジメチルベタイン、ステアリルジメチルベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルベタインなどが挙げられる。
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンプロピレンブロックポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物などが挙げられる。
アニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩、などが挙げられる。
これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００３６】
前記シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサンなどが挙げられ、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤が水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。
このような界面活性剤としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。市販品としては、例えば、ビックケミー株式会社、信越化学工業株式会社、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社、日本エマルジョン株式会社、共栄社化学などから入手できる。
上記のポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、一般式（Ｓ-1）式で表わされる、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルポリシロキサンのＳｉ部側鎖に導入したものなどが挙げられる。
【００３７】
【化１】
2018094851.tif 000003
一般式（Ｓ−１）
【００３８】
（但し、一般式（Ｓ-1）式中、ｍ、ｎ、ａ、及びｂは、それぞれ独立に、整数を表わし、Ｒは、アルキレン基を表し、Ｒ’は、アルキル基を表す。）
上記のポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては、市販品を用いることができ、例えば、ＫＦ−６１８、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３（信越化学工業株式会社）、ＥＭＡＬＥＸ−ＳＳ−５６０２、ＳＳ−１９０６ＥＸ（日本エマルジョン株式会社）、ＦＺ−２１０５、ＦＺ−２１１８、ＦＺ−２１５４、ＦＺ−２１６１、ＦＺ−２１６２、ＦＺ−２１６３、ＦＺ−２１６４（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社）、ＢＹＫ−３３、ＢＹＫ−３８７（ビックケミー株式会社）、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４５３（東芝シリコン株式会社）などが挙げられる。
【００３９】
前記フッ素系界面活性剤としては、フッ素置換した炭素数が２〜１６の化合物が好ましく、フッ素置換した炭素数が４〜１６である化合物がより好ましい。
フッ素系界面活性剤としては、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物などが挙げられる。 これらの中でも、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物は起泡性が少ないため好ましく、特に一般式（Ｆ-1）及び一般式（Ｆ-2）で表わされるフッ素系界面活性剤が好ましい。
【００４０】
【化２】
2018094851.tif 000004
一般式（Ｆ−１）
【００４１】
上記一般式（Ｆ−１）で表される化合物において、水溶性を付与するためにｍは０〜１０の整数が好ましく、ｎは０〜４０の整数が好ましい。
一般式（Ｆ-２）
ＣｎＦ2ｎ+1−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ａ−Ｙ
上記一般式（Ｆ-２）で表される化合物において、ＹはＨ、又はＣｍＦ２ｍ＋１でｍは1〜6の整数、又はＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−ＣｍＦ２ｍ＋１でｍは4〜６の整数、又はＣｐＨ２ｐ＋１でｐは１〜１９の整数である。ｎは１〜６の整数である。ａは４〜１４の整数である。
上記のフッ素系界面活性剤としては市販品を使用してもよい。 この市販品としては、例えば、サーフロンＳ−１１１、Ｓ−１１２、Ｓ−１１３、Ｓ−１２１、Ｓ−１３１、Ｓ−１３２、Ｓ−１４１、Ｓ−１４５（いずれも、旭硝子株式会社製）；フルラードＦＣ−９３、ＦＣ−９５、ＦＣ−９８、ＦＣ−１２９、ＦＣ−１３５、ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、ＦＣ−４３１（いずれも、住友スリーエム株式会社製）；メガファックＦ−４７０、Ｆ−１４０５、Ｆ−４７４（いずれも、大日本インキ化学工業株式会社製）；ゾニール（Ｚｏｎｙｌ）ＴＢＳ、ＦＳＰ、ＦＳＡ、ＦＳＮ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＯ、ＦＳ−３００、ＵＲ、キャプストーンＦＳ−３０、ＦＳ−３１、ＦＳ−３１００、ＦＳ−３４、ＦＳ−３５（いずれも、Ｃｈｅｍｏｕｒｓ社製）；ＦＴ−１１０、ＦＴ−２５０、ＦＴ−２５１、ＦＴ−４００Ｓ、ＦＴ−１５０、ＦＴ−４００ＳＷ（いずれも、株式会社ネオス社製）、ポリフォックスＰＦ−１３６Ａ，ＰＦ−１５６Ａ、ＰＦ−１５１Ｎ、ＰＦ−１５４、ＰＦ−１５９（オムノバ社製）、ユニダインＤＳＮ-４０３Ｎ（ダイキン工業株式会社製）などが挙げられ、これらの中でも、良好な印字品質、特に発色性、紙に対する浸透性、濡れ性、均染性が著しく向上する点から、Ｃｈｅｍｏｕｒｓ社製のＦＳ−３１００、ＦＳ−３４、ＦＳ−３００、株式会社ネオス製のＦＴ−１１０、ＦＴ−２５０、ＦＴ−２５１、ＦＴ−４００Ｓ、ＦＴ−１５０、ＦＴ−４００ＳＷ、オムノバ社製のポリフォックスＰＦ−１５１Ｎ及びダイキン工業株式会社製のユニダインＤＳＮ-４０３Ｎが特に好ましい。
【００４２】
中でも特にシリコーン系の界面活性剤を添加することで、被印刷物である記録媒体への広がりと浸透を促進することができる。シリコーン系界面活性剤のＨＬＢ値としては、低い方が浸透機能は高いがインク中での安定性にかけるため、ＨＬＢ値が８以上が好ましく、ＨＬＢ値が１０以上がさらに好ましい。
ここで、ＨＬＢ値（親水基／疎水基バランス「Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ  Ｂａｒａｎｃｅ」）は、以下の式（グリフィン法）により定義されるものである。
ＨＬＢ＝２０×（親水部の式量の総和／分子量）
【００４３】
前記シリコーン界面活性剤としては、市販品を用いることができ、ＨＬＢ値が８以上のものとしては、シルフェイスＳＡＧ００２（ＨＬＢ値＝１２）、シルフェイスＳＡＧ５０３Ａ（ＨＬＢ値＝１１）（日信化学工業社製）、ＳＨ−３７７３Ｍ（ＨＬＢ値＝８．０）（東レ・ダウコーニング株式会社製）、ＫＦ−３５３（ＨＬＢ値＝１０．０）、ＫＦ−６０１１（ＨＬＢ値＝１４．５）、ＫＦ−６０１１Ｐ（ＨＬＢ値＝１４．５）、ＫＦ−６０１３（ＨＬＢ値＝１０．０）、ＫＦ−６００４（ＨＬＢ値＝９．０）（信越化学工業社製）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４４】
インク中における界面活性剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、濡れ性、吐出安定性に優れ、画像品質が向上する点から、０．００１質量％以上５質量％以下が好ましく、０．０５質量％以上５質量％以下がより好ましい。
【００４５】
インク中におけるシリコーン界面活性剤の含有量としては、インク全量に対して、０．１質量％以上４．０質量％以下が好ましく、１．０質量％以上２．０質量％以下がより好ましい。前記含有量が、１．０質量％以上２．０質量％以下であると、被印刷物である記録媒体として非浸透性基材を用いた場合でも、インク定着性を確保でき、さらに光沢等の画像品質も良好である。
【００４６】
＜消泡剤＞
消泡剤としては、特に制限はなく、例えば、シリコーン系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤、脂肪酸エステル系消泡剤などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、破泡効果に優れる点から、シリコーン系消泡剤が好ましい。
【００４７】
＜防腐防黴剤＞
防腐防黴剤としては、特に制限はなく、例えば、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンなどが挙げられる。
【００４８】
＜防錆剤＞
防錆剤としては、特に制限はなく、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウムなどが挙げられる。
【００４９】
＜ｐＨ調整剤＞
ｐＨ調整剤としては、ｐＨを７以上に調整することが可能であれば、特に制限はなく、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミンなどが挙げられる。
【００５０】
＜洗浄液＞
本発明の洗浄液は、インクを吐出するノズルを備えた印刷装置のノズル面を洗浄するために使用され、インクに含まれる有機溶剤（１）と同じ有機溶剤を含有する。
インクに含まれる有機溶剤（１）を使用することにより、例えば未乾燥のインク付着物と洗浄液との親和性が上がり、ノズル面に固着したインク汚れを良好に除去できる。
有機溶剤（１）としては、インクの説明で記載したものが例示でき、中でも３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミドを含有するのがとくに好ましい。
【００５１】
本発明の洗浄液における有機溶剤（１）の含有量は、洗浄液全体に対し３０〜５０質量％であり、３５〜４５質量％が好ましい。有機溶剤（１）の含有量が洗浄液全体に対し３０〜５０質量％の範囲外であると、ノズル面に固着したインク汚れの除去性に劣り、ノズル面の撥水性の劣化の低減も図れない。
【００５２】
また本発明の洗浄液は、インクに含まれない有機溶剤（２）を含有する。中でも、インクの流路等の洗浄性、安定性、ノズル孔への引き込み性等を考慮すると、有機溶剤（２）は、グリコールエーテル系の有機溶剤であることが好ましい。また、グリコールエーテル系の有機溶剤を使用することにより、例えば乾燥したインク付着物に対する、洗浄液による溶解性（再分散性）を確保することができ、ノズル面の撥水性の劣化の低減が図れ、ひいてはノズル面への損傷を抑制することができる。
【００５３】
グリコールエーテル系の有機溶剤（２）としては、とくに限定されないが、例えば、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル等のグリコールエーテル類等が挙げられる。この中でもジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテルが好ましく、ジエチレングリコールジエチルエーテルがとくに好ましい。
【００５４】
本発明の洗浄液における有機溶剤（２）の含有量は、洗浄液全体に対し１０〜２０質量％であり、12〜18質量％が好ましい。有機溶剤（２）の含有量が洗浄液全体に対し１０〜２０質量％の範囲外であると、ノズル面に固着したインク汚れの除去性に劣り、ノズル面の撥水性の劣化の低減も図れない。
【００５５】
また、本発明の洗浄液に含まれるすべての有機溶剤の含有量は、洗浄液全体に対し５０〜７０質量％であり、53〜60質量％が好ましい。本発明の洗浄液に含まれるすべての有機溶剤の含有量が５０質量％以上であることにより、ノズル面に固着したインク汚れの除去性が高まり、７０質量％以下であることにより、ノズル面の損傷が抑制され、また下記で説明する払拭部材やノズル面の洗浄に使用されるその他の部材への影響を抑えることができる。
【００５６】
また本発明の洗浄液は、安定性、ノズル孔への引き込み性等を考慮すると、界面活性剤を含有するのが好ましく、中でもポリアルキレングリコール系の界面活性剤を含有するのがさらに好ましい。ポリアルキレングリコール系の界面活性剤は、市販されているものを用いることができ、例えばエマルゲンＬＳ−１０６（花王株式会社製）、エマルゲンＬＳ−１１０（花王株式会社製）、ソフタノールＥＰ７０２５（日本触媒社製）等が挙げられる。
本発明の洗浄液における界面活性剤の含有量は、洗浄液全体に対し0.5〜5.0質量％が好ましく、1〜3.0質量％がさらに好ましい。
【００５７】
また本発明の洗浄液は、例えば乾燥したインク膜への浸透性を制御する目的で、炭素数８〜１１のポリオール化合物を併用することも可能である。具体例としては、例えば、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール等が挙げられる。
【００５８】
＜記録装置、記録方法＞
本発明のインクは、インクジェット記録方式による各種記録装置、例えば、プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、立体造形装置などに好適に使用することができる。
本発明において、記録装置、記録方法とは、記録媒体に対してインクや各種処理液等を吐出することが可能な装置、当該装置を用いて記録を行う方法である。記録媒体とは、インクや各種処理液が一時的にでも付着可能なものを意味する。
この記録装置には、インクを吐出するヘッド部分だけでなく、記録媒体の給送、搬送、排紙に係わる手段、その他、前処理装置、後処理装置と称される装置などを含むことができる。
記録装置、記録方法は、加熱工程に用いる加熱手段、乾燥工程に用いる乾燥手段を有しても良い。加熱手段、乾燥手段には、例えば、記録媒体の印字面や裏面を加熱、乾燥する手段が含まれる。加熱手段、乾燥手段としては、特に限定されないが、例えば、温風ヒーター、赤外線ヒーターを用いることができる。加熱、乾燥は、印字前、印字中、印字後などに行うことができる。
また、記録装置、記録方法は、インクによって文字、図形等の有意な画像が可視化されるものに限定されるものではない。例えば、幾何学模様などのパターン等を形成するもの、３次元像を造形するものも含まれる。
また、記録装置には、特に限定しない限り、吐出ヘッドを移動させるシリアル型装置、吐出ヘッドを移動させないライン型装置のいずれも含まれる。
更に、この記録装置には、卓上型だけでなく、Ａ０サイズの記録媒体への印刷も可能とする広幅の記録装置や、例えばロール状に巻き取られた連続用紙を記録媒体として用いることが可能な連帳プリンタも含まれる。
記録装置の一例について図１乃至図２を参照して説明する。図１は同装置の斜視説明図である。図２はメインタンクの斜視説明図である。記録装置の一例としての画像形成装置４００は、シリアル型画像形成装置である。画像形成装置４００の外装４０１内に機構部４２０が設けられている。ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の各色用のメインタンク４１０（４１０ｋ、４１０ｃ、４１０ｍ、４１０ｙ）の各インク収容部４１１は、例えばアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成されている。インク収容部４１１は、例えば、プラスチックス製の収容容器ケース４１４内に収容される。これによりメインタンク４１０は、各色のインクカートリッジとして用いられる。
一方、装置本体のカバー４０１ｃを開いたときの開口の奥側にはカートリッジホルダ４０４が設けられている。カートリッジホルダ４０４には、メインタンク４１０が着脱自在に装着される。これにより、各色用の供給チューブ４３６を介して、メインタンク４１０の各インク排出口４１３と各色用の吐出ヘッド４３４とが連通し、吐出ヘッド４３４から記録媒体へインクを吐出可能となる。
また、本発明の用語における、画像形成、記録、印字、印刷等は、いずれも同義語とする。
【００５９】
（洗浄方法）
本発明の洗浄方法は、前記のような記録装置においてインクを吐出するノズル面を洗浄する方法であり、該ノズル面と本発明の前記洗浄液とを接触させる洗浄工程を有する。この洗浄工程により、ノズル面に固着したインク汚れを良好に除去し、ノズル面の撥水性の劣化を低減し、ノズル面の損傷を抑制することができる。
前記洗浄工程は、具体的には、本発明の洗浄液を浸した払拭部材によってノズル面を払拭する工程であるか、あるいは、ノズル面と、本発明の洗浄液とを例えばスプレー等により接触させた後、払拭部材によってノズル面を払拭する工程であることができる。
払拭部材としては、公知の部材を使用することができ、例えば不織布等が挙げられる。またノズル面は、よく知られているように、インクを吐出するためのノズルのノズル開口が形成された面である。
【００６０】
本発明の印刷装置は、前記のような記録装置においてインクを吐出するノズル面と本発明の洗浄液とを接触させ、該ノズル面を洗浄する洗浄手段を備えてなる。
前記洗浄手段としては、具体的には、本発明の洗浄液を浸した払拭部材であり、該払拭部材によって前記ノズル面が払拭され洗浄されるものであるか、あるいは、ノズル面と本発明の洗浄液とを例えばスプレー等により接触させた後、該払拭部材によって前記ノズル面が払拭され洗浄されるものであることができる。
払拭部材としては、公知の部材を使用することができ、例えば不織布等が挙げられる。
【００６１】
ここで、図３は、本発明の印刷装置における洗浄手段の一例を示す概略図である。この図３の洗浄手段３００は、インク吐出ヘッドのノズルプレート３０１のインク吐出側のノズル面３０１ａを洗浄する装置である。
洗浄手段３００は、払拭部材としての不織布３０３と、洗浄液付与手段としての洗浄液付与ノズル３０２と、押圧部材としての押圧ローラ３０５と、払拭処理後の不織布を巻き取る巻き取りローラ３０４とを有している。
洗浄液は、図示しない洗浄液供給チューブを介して洗浄液タンクから供給される。前記洗浄液供給チューブの途中に設けられたポンプを駆動することにより、洗浄液付与ノズル３０２から洗浄液が、払拭部材としての不織布３０３に、記録時間により応じた洗浄液の付与量で付与される。なお、不織布３０３はロール状に巻回されている。
そして、図３に示すように、洗浄液が付与された不織布３０３が押圧部材としての押圧ローラ３０５によってインク吐出ヘッド３０１のノズル面３０１ａに当接し押圧されることにより、ノズル面３０１ａが清浄される。払拭処理が終了後、不織布３０３は巻取りローラ３０４により巻き取られる。
洗浄液付与手段としての洗浄液付与ノズル３０２は、複数設けることができ、制御手段（不図示）の制御に基づき、圧がかけられるようになっており、その圧を適宜変えることで洗浄液の付与量を調整することができる。また、制御手段（不図示）の制御に基づき、洗浄液を付与するノズル数を変えることで洗浄液の付与量を調整することができる。更に、制御手段（不図示）の制御に基づき、洗浄液を付与する回数を変えることで洗浄液の付与量を調整することができる。
このように、洗浄液を付与した払拭部材を用いて、記録中あるいは記録後のノズル面を払拭すればよい。
なお上記では、洗浄液を浸した不織布３０３を用いた例について説明したが、これとは別に、ノズル面３０１ａに洗浄液をスプレー等（不図示）により接触させた後、不織布３０３によってノズル面３０１ａを払拭してもよい。
【実施例】
【００６２】
以下、本発明を実施例および比較例によりさらに説明するが、本発明は下記例に制限されるものではない。なお、本実施例において、部は、質量部を意味する。
【００６３】
実施例１
＜ポリマー溶液の調製＞
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管及び滴下ロートを備えた１Ｌのフラスコ内を窒素ガスで置換した後、スチレン１１．２ｇ、アクリル酸２．８ｇ、ラウリルメタクリレート１２ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート４ｇ、スチレンマクロマー４ｇ、メルカプトエタノール０．４ｇ及びメチルエチルケトン４０ｇを投入し、６５℃まで昇温した。次に、スチレン１００．８ｇ、アクリル酸２５．２ｇ、ラウリルメタクリレート１０８ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート３６ｇ、ヒドロキシルエチルメタクリレート６０ｇ、スチレンマクロマー３６ｇ、メルカプトエタノール３．６ｇ、アゾビスメチルバレロニトリル２．４ｇ及びメチルエチルケトン３４２ｇの混合液を２．５時間かけて、フラスコ内に滴下した。さらに、アゾビスメチルバレロニトリル０．８ｇ及びメチルエチルケトン１８ｇの混合液を０．５時間かけて、フラスコ内に滴下した後、１時間熟成した。次に、アゾビスメチルバレロニトリル０．８ｇを添加した後、１時間熟成し、５０質量％のポリマー溶液８００ｇを得た。
【００６４】
＜マゼンタ顔料分散体の調製＞
ポリマー溶液２８ｇ、２６ｇのＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム水溶液１３．６ｇ、メチルエチルケトン２０ｇ及び水１３．６ｇを攪拌した後、ロールミルを用いて混練した。得られたペーストを水２００ｇ中に投入して攪拌した後、エバポレータを用いて、メチルエチルケトン及び水を留去し、顔料の含有量が１５質量％、固形分が２０質量％のマゼンタ顔料を含有する樹脂の水分散体を得た。
【００６５】
＜マゼンタ顔料インクの調製＞
以下の成分を混合し、全体を１００部とした。
Ｍ−１００（エクアミド）（出光興産社製）２０部
１，２−プロパンジオール  １０部
シルフェイスＳＡＧ００２  （ＨＬＢ値＝１２）（日信化学工業社製）１部
ポリウレタン樹脂  ＳＦ１５０ＨＳ（Ｔｇ＝３２℃）（第１工業製薬社製）（固形分で）  ４部
ポリウレタン樹脂  Ｗ−６０２１（Ｔｇ＝−６０℃）（三井化学社製）（固形分で）  ３部
を１時間攪拌した後、
マゼンタ顔料分散体４０部
水  残部
を添加して１時間撹拌した後、孔径が１．５μｍのポリプロピレンフィルターを用いて加圧濾過して、粗大粒子を除去し、マゼンタ顔料インクを得た。
【００６６】
＜洗浄液の調製＞
実施例１の洗浄液
以下の成分を混合し、全体を１００部とした。
Ｍ−１００（エクアミド）（出光興産社製）４２部
ジエチレングリコールジエチルエーテル  １０部
エマルゲンＬＳ１０６（花王社製）  １部
水  残部
を混合し、洗浄液１を得た。
【００６７】
実施例２〜５および比較例１〜４
下記表１に示す処方に基づき、実施例１と同様に各種洗浄液を得た。
【００６８】
【表１】
2018094851.tif 000005
【００６９】
各成分の説明
エクアミドＭ−１００：３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド（出光興産株式会社製）
ＬＳ１０６：エマルゲンＬＳ−１０６（花王株式会社製）（ポリアルキレングリコール系の界面活性剤）
ＬＳ１１０：エマルゲンＬＳ−１１０（花王株式会社製）（ポリアルキレングリコール系の界面活性剤）
ＥＰ７０２５：ソフタノールＥＰ７０２５（株式会社日本触媒製）（ポリアルキレングリコール系の界面活性剤）
ＷＥＴ−２４０：ＷＥＴ−２４０（エボニック社製）（シリコーン系の界面活性剤）
ＦＳ３００：ゾニールＦＳ−３００（DuPont社製）（フッ素系の界面活性剤）
【００７０】
得られた各洗浄液について、下記の評価を行った。
【００７１】
＜ワイピング払拭性評価＞
ノズル面上に前記で調製したマゼンタ顔料インクをスプレー塗布し、５０℃で２４時間乾燥させたものについて、洗浄液で湿らせた不織布（Anticon）に一定荷重をかけてノズル面の払拭を行い、ノズル面の乾燥インクがなくなるまでに要した払拭回数を測定した。
【００７２】
＜ノズル面撥水性評価＞
ノズル面の撥水性については、ノズル面が各洗浄液に接するように浸漬した状態で５０℃１週間浸漬し、浸漬前後のインクに対する接触角で判断した。接触角は英弘精機の接触角計ＯＣＡ−Ｇ２００を用い、ノズル面上に前記で調製したマゼンタ顔料インクを５μｌ滴下後、１秒後の接触角を読み取り、浸漬によるの接触角低下分を算出した。
判断基準は以下の通り
○：低下分が０°以上１５°未満
△：低下分が１５°以上〜２５°未満
×：低下分が２５°以上
【００７３】
結果を以下の表２に示す。
【００７４】
【表２】
2018094851.tif 000006
【００７５】
表２の結果から、各実施例で調製された洗浄液は、ノズル面に固着したインク汚れを良好に除去できるとともに、ノズル面の撥水性の劣化を低減し、ノズル面の損傷を抑制し得ることが判明した。
一方、比較例１は洗浄液に含まれるすべての有機溶剤の含有量が本発明で規定する下限未満であるので、ワイピング払拭性評価が悪化した。比較例２は洗浄液に含まれるすべての有機溶剤の含有量が本発明で規定する上限を超えているので、ノズル面撥水性評価が悪化した。比較例３は洗浄液における有機溶剤（１）の含有量が本発明の上限を超え、かつ洗浄液に有機溶剤（２）が含まれていないので、ワイピング払拭性評価およびノズル面撥水性評価が共に悪化した。比較例４および５は洗浄液に有機溶剤（１）が含まれていないので、ワイピング払拭性評価およびノズル面撥水性評価を共に満足させることができなかった。
【符号の説明】
【００７６】
３００  洗浄手段  ３０１  ノズルプレート  ３０１ａ  ノズル面  ３０２  洗浄液付与ノズル  ３０３  払拭部材（不織布）  ３０４  巻き取りローラ  ３０５  押圧ローラ
４００  画像形成装置
４０１  画像形成装置の外装
４０１ｃ  装置本体のカバー
４０４  カートリッジホルダ
４１０  メインタンク
４１０ｋ、４１０ｃ、４１０ｍ、４１０ｙ  ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の各色用のメインタンク
４１１  インク収容部
４１３  インク排出口
４１４  収容容器ケース
４２０  機構部
４３４  吐出ヘッド
４３６  供給チューブ
【先行技術文献】
【特許文献】
【００７７】
【特許文献１】特許第５４０２９７８号公報
【図１】
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【図２】
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【図３】
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