(57)【要約】【課題】保存安定性及び消泡性に優れた水硬性組成物用消泡剤組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）アニオン性界面活性剤と、（Ｂ）消泡剤とを含有する水硬性組成物用消泡剤組成物であって、前記（Ａ）が、アニオン基が未中和の化合物、又はアニオン基がアミン塩、アンモニウム塩もしくはアルカリ金属塩の化合物である、水硬性組成物用消泡剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）アニオン性界面活性剤と、（Ｂ）消泡剤とを含有する水硬性組成物用消泡剤組成物であって、前記（Ａ）が、アニオン基が未中和の化合物、又はアニオン基がアミン塩、アンモニウム塩もしくはアルカリ金属塩の化合物である、水硬性組成物用消泡剤組成物。
【請求項２】
アニオン基をカルシウム塩とした前記（Ａ）は、クラフト点が４０℃以上である、請求項１に記載の水硬性組成物用消泡剤組成物。
【請求項３】
透明である、請求項１又は２に記載の水硬性組成物用消泡剤組成物。
【請求項４】
前記（Ａ）が、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキル硫酸エステル、アルキルスルホン酸、脂肪酸、及びこれらのアミン塩、アンモウム塩、又はアルカリ金属塩からなる群から選ばれる１種以上である請求項１〜３いずれか１項に記載の水硬性組成物用消泡剤組成物。
【請求項５】
前記（Ａ）が、ラウリルベンゼンスルホン酸、ミリスチルベンゼンスルホン酸、ラウリル硫酸、ミリスチン酸、オレイン酸、及びこれらのアンモウム塩、又はアルカリ金属塩からなる群から選ばれる１種以上である請求項１〜４いずれか１項に記載の水硬性組成物用消泡剤組成物。
【請求項６】
前記（Ｂ）が、ポリシロキサン、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、アセチレングリコール、アセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルアミド、リン酸トリアルキル、アルキルアミン及びアルコールからなる群から選ばれる１種以上である、請求項１〜５いずれか１項に記載の水硬性組成物用消泡剤組成物。
【請求項７】
前記（Ｂ）が、ポリシロキサン、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、アセチレングリコール、アセチレングリコールのプロピレンオキサイド付加物、ポリオキシプロピレン脂肪酸エステル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルアミド、リン酸トリアルキル、アルキルアミン及びアルコールからなる群から選ばれる１種以上である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の水硬性組成物用消泡剤組成物。
【請求項８】
前記消泡剤組成物中における、前記（Ａ）と前記（Ｂ）との質量比（Ａ）／（Ｂ）が、０．１以上５以下である、請求項１〜７いずれか１項に記載の水硬性組成物用消泡剤組成物。
【請求項９】
前記消泡剤組成物中における、前記（Ａ）と前記（Ｂ）との質量比（Ａ）／（Ｂ）が、０．５以上５以下である、請求項１〜８いずれか１項に記載の水硬性組成物用消泡剤組成物。
【請求項１０】
水を含有する、請求項１〜９いずれか１項に記載の水硬性組成物用消泡剤組成物。
【請求項１１】
請求項１〜１０いずれか１項に記載の水硬性組成物用消泡剤組成物と、水硬性粉体用分散剤とを含有する水硬性組成物用混和剤組成物。
【請求項１２】
水を含有する、請求項１１に記載の水硬性組成物用混和剤組成物。
【請求項１３】
請求項１〜１０いずれか１項に記載の水硬性組成物用消泡剤組成物と、水硬性粉体用分散剤と、水硬性粉体と、骨材と、水とを配合してなる、水硬性組成物。
【請求項１４】
請求項１〜１０いずれか１項に記載の水硬性組成物用消泡剤組成物を配合する工程を有する、水硬性組成物の製造方法。
【請求項１５】
請求項１〜１０いずれか１項に記載の水硬性組成物用消泡剤組成物を配合して水硬性組成物を調製する工程と、前記水硬性組成物を硬化させる工程とを有する、水硬性組成物の硬化体の製造方法。
【請求項１６】
（Ａ）アニオン性界面活性剤と、（Ｂ）消泡剤とを含有する組成物の、水硬性組成物用の消泡剤としての使用であって、前記（Ａ）が、アニオン基が未中和の化合物、又はアニオン基がアミン塩、アンモニウム塩もしくはアルカリ金属塩の化合物である、使用。
【請求項１７】
アニオン基をカルシウム塩とした前記（Ａ）は、クラフト点が４０℃以上である、請求項１６に記載の使用。
【請求項１８】
前記組成物が透明である、請求項１６又は１７に記載の使用。
【請求項１９】
前記（Ａ）が、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキル硫酸エステル、アルキルスルホン酸、脂肪酸、及びこれらのアミン塩、アンモウム塩、又はアルカリ金属塩からなる群から選ばれる１種以上である請求項１６〜１８いずれか１項に記載の使用。
【請求項２０】
前記（Ａ）が、ラウリルベンゼンスルホン酸、ミリスチルベンゼンスルホン酸、ラウリル硫酸、ミリスチン酸、オレイン酸、及びこれらのアンモウム塩、又はアルカリ金属塩からなる群から選ばれる１種以上である請求項１６〜１９いずれか１項に記載の使用。
【請求項２１】
前記（Ｂ）が、ポリシロキサン、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、アセチレングリコール、アセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルアミド、リン酸トリアルキル、アルキルアミン及びアルコールからなる群から選ばれる１種以上である、請求項１６〜２０いずれか１項に記載の使用。
【請求項２２】
前記（Ｂ）が、ポリシロキサン、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、アセチレングリコール、アセチレングリコールのプロピレンオキサイド付加物、ポリオキシプロピレン脂肪酸エステル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルアミド、リン酸トリアルキル、アルキルアミン及びアルコールからなる群から選ばれる１種以上である、請求項１６〜２１いずれか１項に記載の使用。
【請求項２３】
前記組成物中における、前記（Ａ）と前記（Ｂ）との質量比（Ａ）／（Ｂ）が、０．１以上５以下である、請求項１６〜２２いずれか１項に記載の使用。
【請求項２４】
前記組成物中における、前記（Ａ）と前記（Ｂ）との質量比（Ａ）／（Ｂ）が、０．５以上５以下である、請求項１６〜２３いずれか１項に記載の使用。
【請求項２５】
前記組成物が水を含有する、請求項１６〜２４いずれか１項に記載の使用。
【請求項２６】
（Ａ）アニオン性界面活性剤により、水硬性組成物用の消泡剤を可溶化する方法。
【請求項２７】
（Ａ）アニオン性界面活性剤により、水硬性組成物用の消泡剤を、水を含む組成物中に可溶化する方法。
【請求項２８】
前記（Ａ）が、アニオン基が未中和の化合物、又はアニオン基がアミン塩、アンモニウム塩もしくはアルカリ金属塩の化合物である、請求項２６又は２７に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水硬性組成物用消泡剤組成物、水硬性組成物、水硬性組成物の製造方法、水硬性組成物の硬化体の製造方法、水硬性組成物用消泡剤としての使用、及び消泡剤の可溶化方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
セメントや高炉スラグなどの水硬性粉体は、水と反応して硬化する性質があり、砂と混合することでモルタル、さらに砂利と混合することでコンクリートと呼ばれる。これらの材料は、硬化前は容易にその形態を変えることができるため、様々な構造物に用いられてきた。また、硬化前のコンクリートなどに、化学薬剤を添加することで作業可能時間の改善や、ワーカビリティの改善を付与することができる。化学薬剤の多くは界面活性剤が使用されており、場合によっては過剰に気泡を発生させてしまうことで強度低下を引き起こす。そのため、これら化学薬剤の多くは消泡剤が含まれている。
【０００３】
例えば特許文献１には、コンクリートに添加される高性能減水剤に対し、ＡＥ剤と、特定の消泡剤とアルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ土類金属塩をより成る水希釈安定性を改善した消泡剤を、併用して成るエアーロス防止コンクリート用混和剤が開示されている。
【０００４】
特許文献２には、長期間安定であるセメント組成物用混和剤を提供するために、可溶化剤を水不溶性消泡剤およびセメント組成物用分散剤と混合することが開示されている。
【０００５】
特許文献３には、アミン可溶化剤が、水不溶性脱泡剤及び任意選択でセメント組成物用分散剤と混合されて、経時的に安定なセメント組成物用混和剤が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平４−２６４１号公報
【特許文献２】特表２００３−５１６３０１号公報
【特許文献３】特表２００６−５１１４１８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、保存安定性及び消泡性に優れた水硬性組成物用消泡剤組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、（Ａ）アニオン性界面活性剤と、（Ｂ）消泡剤とを含有する水硬性組成物用分散剤組成物であって、前記（Ａ）が、アニオン基が未中和の化合物、又はアニオン基がアミン塩、アンモニウム塩もしくはアルカリ金属塩の化合物である、水硬性組成物用消泡剤組成物に関する。
【０００９】
また、本発明は、上記本発明の水硬性組成物用消泡剤組成物と、水硬性粉体用分散剤とを含有する水硬性組成物用混和剤に関する。
【００１０】
また、本発明は、上記本発明の水硬性組成物用消泡剤組成物と、水硬性粉体用分散剤と、水硬性粉体と、骨材と、水とを配合してなる、水硬性組成物に関する。
【００１１】
また、本発明は、上記本発明の水硬性組成物用記載の消泡剤組成物を配合する工程を有する、水硬性組成物の製造方法に関する。
【００１２】
また、本発明は、上記本発明の水硬性組成物用消泡剤組成物を配合して水硬性組成物を調製する工程と、前記水硬性組成物を硬化させる工程とを有する、水硬性組成物の硬化体の製造方法に関する。
【００１３】
また、本発明は、（Ａ）アニオン性界面活性剤と、（Ｂ）消泡剤とを含有する組成物の、水硬性組成物用の消泡剤としての使用であって、前記（Ａ）が、アニオン基が未中和の化合物、又はアニオン基がアミン塩、アンモニウム塩もしくはアルカリ金属塩の化合物である、使用に関する。
【００１４】
また、本発明は、（Ａ）アニオン性界面活性剤により、水硬性組成物用の消泡剤を可溶化する方法に関する。
【００１５】
また、本発明は、（Ａ）アニオン性界面活性剤により、水硬性組成物用の消泡剤を、水を含む組成物中に可溶化する方法に関する。
【００１６】
以下、（Ａ）アニオン性界面活性剤を（Ａ）成分、（Ｂ）消泡剤を（Ｂ）成分として説明する。また、本発明の水硬性組成物用消泡剤組成物を、以下、「本発明の消泡剤組成物」ということがある。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の消泡剤組成物は、消泡剤の可溶化能に優れるため、長期間保存しても分離しない優れた保存安定性と、かつ少ない添加量でも優れた消泡性を示す。本発明の消泡剤組成物を水硬性組成物に使用した場合、優れた気泡発生抑制効果を発現し、硬化体の強度低下を抑制できる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
〔水硬性組成物用消泡剤組成物〕
本発明の消泡剤組成物は、下記（Ａ）成分と下記（Ｂ）成分を含有する。
（Ａ）成分：アニオン基が未中和の化合物、又はアニオン基がアミン塩、アンモニウム塩もしくはアルカリ金属塩の化合物である、アニオン性界面活性剤
（Ｂ）成分：消泡剤
本発明の消泡剤組成物により、少ない添加量でも優れた消泡性を示し、かつ長期間保存しても分離しない優れた保存安定性を有する消泡剤組成物が得られる。本発明の消泡剤組成物により、前期効果が得られる理由は明らかではないが、（Ａ）成分は、消泡剤組成物中では（Ｂ）成分を安定に可溶化しており、一方、例えば、水硬性組成物中やコンクリート系中ではカルシウムイオンと結合して沈殿し、（Ａ）成分が（Ｂ）成分を可溶化する性能を失い、（Ａ）成分のミセル内に取り込まれていた（Ｂ）成分が解放されて優れた消泡性を発現するものと推測される。そして、消泡性に優れることで、水硬性組成物に対して気泡発生抑制効果を発現するため、水硬性組成物の硬化体の強度低下を抑制することができる。
【００１９】
〔（Ａ）成分〕
アニオン性界面活性剤は、界面活性を示す部位がアニオンとなる化合物であり、前記部位にアニオン基を有する。アニオン性界面活性剤が有するアニオン基は、アニオン性の親水基として機能する。
【００２０】
本発明の（Ａ）成分は、アニオン基を有するアニオン性界面活性剤であって、前記アニオン基は、未中和又はアミン塩、アンモニウム塩もしくはアルカリ金属塩である。
【００２１】
（Ａ）成分のアニオン基としては、硫酸エステル基、スルホン酸基、及びカルボキシル基から選ばれる基が挙げられる。（Ａ）成分として、硫酸エステル基、スルホン酸基、及びカルボキシル基から選ばれるアニオン基を有するアニオン性界面活性剤であって、前記アニオン基が未中和である、又は前記アニオン基がアミン塩、アンモニウム塩もしくはアルカリ金属塩である、アニオン性界面活性剤が挙げられる。
【００２２】
（Ａ）成分のうち、アニオン基が未中和の化合物とは、アニオン性界面活性剤が有するアニオン基が塩ではないものをいう。
【００２３】
（Ａ）成分のうち、アニオン基がアミン塩の化合物について、アミン塩は、アルカノールアミン塩、アルキルアミン塩が挙げられる。アルカノールアミンは、炭素数１以上４以下のアルカノール基を１つ以上３つ以下有するアルカノールアミンが挙げられる。アルキルアミンは、炭素数１以上６以下のアルキル基を１つ以上３つ以下有するアルキルアミンが挙げられる。早強性の観点から、ジエタノールアミン、及びトリエタノールアミンから選ばれるアルカノールアミンが好ましい。また、水溶性の観点から、モノエタノール、ジエタノールアミン、及びトリエタノールアミンから選ばれるアルカノールアミンが好ましい。
アニオン基がアミン塩の化合物としては、炭素数１０以上１８以下のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸のアミン塩、炭素数１０以上１８以下のアルキル基を有するアルキル硫酸のアミン塩、炭素数１０以上１８以下の脂肪酸のアミン塩が挙げられる。
より具体的な化合物としては、（１）ラウリルベンゼンスルホン酸モノエタノールアミン塩、ラウリルベンゼンスルホン酸ジエタノールアミン塩、ラウリルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン塩、ミリスチルベンゼンスルホン酸モノエタノールアミン塩、ミリスチルベンゼンスルホン酸ジエタノールアミン塩、ミリスチルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン塩、（２）ラウリル硫酸モノエタノールアミン塩、ラウリル硫酸ジエタノールアミン塩、ラウリル硫酸トリエタノールアミン塩、（３）ミリスチン酸モノエタノールアミン塩、ミリスチン酸ジエタノールアミン塩、ミリスチン酸トリエタノールアミン塩、オレイン酸モノエタノールアミン塩、オレイン酸ジエタノールアミン塩、オレイン酸トリエタノールアミン塩が挙げられる。
【００２４】
（Ａ）成分のうち、アニオン基がアンモニウム塩の化合物としては、炭素数１０以上１８以下のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸のアンモニウム塩、炭素数１０以上１８以下のアルキル基を有するアルキル硫酸のアンモニウム塩、炭素数１０以上１８以下の脂肪酸のアンモニウム塩が挙げられる。
より具体的な化合物としては、（１）ラウリルベンゼンスルホン酸アンモニウム塩、ミリスチルベンゼンスルホン酸アンモニウム塩、（２）ラウリル硫酸アンモニウム塩、（３）ミリスチン酸アンモニウム塩、オレイン酸アンモニウム塩が挙げられる。経済性の観点から、ラウリルベンゼンスルホン酸アンモニウム塩、及びラウリル硫酸アンモニウム塩が好ましく、ラウリルベンゼンスルホン酸アンモニウム塩がより好ましい。
【００２５】
（Ａ）成分のうち、アニオン基がアルカリ金属塩の化合物について、アルカリ金属塩は、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、ルビジウム塩、セシウム塩、フランシウム塩が挙げられる。経済的及び安全性の観点から、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩が好ましく、ナトリウム塩、カリウム塩がより好ましい。また、好ましいアルカリ金属としては、リチウム塩、ナトリウム塩及びカリウム塩が挙げられ、経済性の観点および安全性の観点から、ナトリウム塩及びカリウム塩が好ましく、ナトリウム塩がより好ましい。
アニオン基がアルカリ金属塩の化合物としては、炭素数１０以上１８以下のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩、炭素数１０以上１８以下のアルキル基を有するアルキル硫酸のアルカリ金属塩、炭素数１０以上１８以下の脂肪酸のアルカリ金属塩が挙げられる。
より具体的な化合物としては、（１）ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、ミリスチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、混合アルキル（炭素数１０〜１４）ベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、（２）ラウリル硫酸ナトリウム塩、（３）ミリスチン酸カリウム塩、オレイン酸ナトリウム塩が挙げられる。
【００２６】
（Ａ）成分は、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキル硫酸エステル、アルキルスルホン酸、脂肪酸、及びこれらのアミン塩、アンモウム塩、又はアルカリ金属塩からなる群から選ばれる１種以上が好ましい。
水溶性及び経済性の観点から、アルキルベンゼンスルホン酸が有するアルキル基の炭素数は１０以上１８以下が好ましい。また、同様の観点から、アルキル硫酸エステルが有するアルキル基の炭素数は１０以上１８以下が好ましい。アルキルスルホン酸が有するアルキル基の炭素数は１０以上１８以下が好ましい。脂肪酸の炭素数は１０以上１８以下が好ましい。
【００２７】
（Ａ）成分は、水溶性の観点から、ラウリルベンゼンスルホン酸、ミリスチルベンゼンスルホン酸、ラウリル硫酸、ミリスチン酸、オレイン酸、及びこれらのアンモウム塩、又はアルカリ金属塩からなる群から選ばれる１種以上がより好ましい。
（Ａ）成分は、水溶性の観点から、ラウリルベンゼンスルホン酸、ミリスチルベンゼンスルホン酸、ラウリル硫酸、ミリスチン酸、オレイン酸、及びこれらのアルカリ金属塩からなる群から選ばれる１種以上がより好ましい。
【００２８】
（Ａ）成分は、水硬性組成物に加えた際の低泡性の観点から、アニオン基をカルシウム塩とした化合物（以下、（Ａ）成分のＣａ塩型化合物という）のクラフト点が４０℃以上であるアニオン性界面活性剤が好ましい。すなわち、アニオン基をカルシウム塩とした（Ａ）成分〔（Ａ）成分のＣａ塩型化合物〕は、クラフト点が４０℃以上であることが好ましい。（Ａ）成分のＣａ塩型化合物のクラフト点は、水硬性組成物に加えた際の低泡性の観点から、好ましくは５０℃以上、更に好ましくは６０℃以上である。
（Ａ）成分のＣａ塩型化合物のクラフト点は、溶解度より測定する方法や色素を用いた着色を測定する方法のような、従来の方法により測定することができる。例えば、実施例で示したように、（Ａ）成分のＣａ塩型化合物の１質量％水溶液を４０℃にした場合に、目視観察で、白濁したり、沈殿が生じたりすることが確認できれば、クラフト点が４０℃以上であると判断できる。
【００２９】
〔（Ｂ）成分〕
（Ｂ）成分の消泡剤は、保存安定性の観点から、水に不溶で（Ａ）成分によって可溶化される化合物が好ましく使用される。ここで、水に不溶とは、２０℃の水１００ｇに対する溶解度が０．０１ｇ以下であることをいう。また、（Ｂ）成分のＨＬＢ（デイビス法）は、０未満が好ましい。また、（Ｂ）成分のＨＬＢ（グリフィン法）は、８以下が好ましい。また、（Ｂ）成分の１質量％水懸濁液は、目視で分離又は白濁していることが好ましい。また、（Ｂ）成分の１質量％水懸濁液の濁度は、１００ＮＴＵ以上であることが好ましい。また、（Ｂ）成分は、起泡性が無いことが好ましい。なお、前記１質量％水懸濁液の濁度は、ポータブル濁度計ＴＮ１００ＩＲ（ニッコー・ハンセン株式会社製）を用いて測定することができる。
【００３０】
（Ｂ）成分は、非イオン性消泡剤が好ましい。
（Ｂ）成分は、消泡性の観点から、好ましくは、ポリシロキサン、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、アセチレングリコール、アセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルアミド、リン酸トリアルキル、アルキルアミン及びアルコールから選ばれる１種又は２種以上の化合物である。より好ましくはこれらの化合物であって、水に不溶の化合物である。これらのうち、ポリオキシアルキレン基を有する化合物は、ポリオキシアルキレン基としてポリオキシプロピレン基を有するものが好ましい。（Ｂ）成分は、消泡性の観点から、より好ましくは、ポリシロキサン、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、アセチレングリコール、アセチレングリコールのプロピレンオキサイド付加物、ポリオキシプロピレン脂肪酸エステル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルアミド、リン酸トリアルキル、アルキルアミン及びアルコールからなる群から選ばれる１種又は２種以上の化合物である。
【００３１】
ポリシロキサンとしては、ポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、ポリヒドロキシメチルシロキサンなどが挙げられる。
【００３２】
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンとしては、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンランダムポリマー、ポリプロピレンオキサイド−ポリエチレンオキサイド−ポリプロピレンオキサイドブロックポリマーなどが挙げられる。消泡性の観点から、これらの重量平均分子量は、２，０００以上１００，０００以下が好ましい。
【００３３】
ポリプロピレンオキサイド及びその誘導体としては、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンなどが挙げられる。これらの、ポリプロピレンオキサイド部分の重量平均分子量は、消泡性の観点から、２，０００以上１００，０００以下が好ましい。
【００３４】
アセチレングリコール及びその誘導体としては、アセチレノールＥ００、アセチレノールＥ１３（何れも川研ファインケミカル（株））、ＤＹＮＯＬ（登録商標）６０４、ＳＵＲＦＹＮＯＬ（登録商標）４４０、ＳＵＲＦＹＮＯＬ（登録商標）１０４、ＳＵＲＦＹＮＯＬ（登録商標）２５０２、ＳＵＲＦＹＮＯＬ（登録商標）４２０、ＳＵＲＦＹＮＯＬ（登録商標）ＤＦ−７５（何れもエアープロダクツアンドケミカルズ社）などの市販品が挙げられる。アセチレングリコールの誘導体としては、アセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物が挙げられる。消泡性の観点から、アルキレンオキサイドの平均付加モル数は、２，０００以上１００，０００以下が好ましい。アルキレンオキサイドはプロピレンオキサイドが好ましい。すなわち、アセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物は、アセチレングリコールのプロピレンオキサイド付加物が好ましい。アセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物は、アルキレンオキサイドとしてプロピレンオキサイドを含むアセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物も好ましい。
【００３５】
ポリオキシアルキレン脂肪酸エステルとしては、炭素数が４から２２までの脂肪酸のアルキレンオキサイド付加物などが挙げられる。消泡性の観点から、アルキレンオキサイドの平均付加モル数は、１以上１００以下が好ましい。また、同様の観点から、アルキレンオキサイドはプロピレンオキサイドを含むことが好ましい。すなわち、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステルは、ポリオキシプロピレン脂肪酸エステルが好ましい。ポリオキシアルキレン脂肪酸エステルは、ポリオキシアルキレンとしてポリオキシプロピレンを含むポリオキシアルキレン脂肪酸エステルも好ましい。
【００３６】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、炭素数が４から２２までのアルコールのアルキレンオキサイド付加物などが挙げられる。消泡性の観点から、アルキレンオキサイドの平均付加モル数は、１以上１００以下が好ましい。また、同様の観点から、アルキレンオキサイドはプロピレンオキサイドが好ましい。すなわち、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルは、ポリオキシプロピレンアルキルエーテルが好ましい。ポリオキシアルキレンアルキルエーテルは、ポリオキシアルキレンとしてポリオキシプロピレンを含むポリオキシアルキレンアルキルエーテルも好ましい。具体的には、ポリプロピレングリコールラウリルエーテル、ポリプロピレングリコールミリスチルエーテル及びこれらの混合物が挙げられる。
【００３７】
ポリオキシアルキレンアルキルアミドとしては、炭素数が８から２２までの脂肪酸とモノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアミンとのアミドのアルキレンオキサイド付加物などが挙げられる。消泡性の観点から、アルキレンオキサイドの平均付加モル数は、１以上１００以下が好ましい。また、同様の観点から、アルキレンオキサイドはプロピレンオキサイドが好ましい。すなわち、ポリオキシアルキレンアルキルアミドは、ポリオキシプロピレンアルキルアミドが好ましい。すなわち、ポリオキシアルキレンアルキルアミドは、ポリオキシアルキレンとしてポリオキシプロピレンを含むポリオキシアルキレンアルキルアミドも好ましい。
【００３８】
リン酸トリアルキルとしては、リン酸トリブチル、リン酸トリイソブチルなどが挙げられる。消泡性の観点から、アルキル基の炭素数は、１以上５以下が好ましい。
【００３９】
アルキルアミンとしては、モノアルキルアミン、ジアルキルアミン、トリアルキルアミンなどが挙げられる。難水溶性及び消泡性の観点から、アルキル基の炭素数が８以上１８以下のモノメチルアルキルアミン、アルキル基の炭素数が８以上１８以下のジメチルアルキルアミンが好ましい。
【００４０】
アルコールとしては、炭素数が４から２２のアルコール、好ましくは炭素数が４から２２の１価アルコールなどが挙げられる。消泡性の観点から、アルコールの炭素数は、６以上１８以下が好ましい。
【００４１】
消泡剤の適当な例には、ポリシロキサンとして、ＳＡＧＴＥＸ  ＤＳＡ（商標）が、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、又はポリオキシアルキレンアルキルアミドとして、ポリプロピレングリコールラウリルエーテル、ポリプロピレングリコールミリスチルエーテル及びこれらの混合物、オレイン酸のプロピレンオキサイド・エチレンオキサイド付加物、ＳＮデフォーマー２６０（商標）、ＳＮデフォーマー２６５（商標）、ＳＮデフォーマー４６６（商標）（いずれもサンノプコ株式会社）、消泡剤  ＮＯ．２１（商標）、消泡剤  ＮＯ．８（商標）（いずれも花王株式会社）が、アセチレングリコールとして、ＤＹＮＯＬ（商標）６０４、ＳＵＲＦＹＮＯＬ（登録商標）４４０が、リン酸トリアルキルとして、リン酸トリブチル、リン酸トリイソブチルが、アルコールとして、２−エチルヘキサノールが、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンとして、ニューポールＰＥ−６１（商標）、ニューポールＰＥ−７１（商標）（いずれも三洋化成株式会社）が、及びポリオキシプロピレンとして、分子量が２，０００以上１００，０００以下のポリプロピレングリコールが含まれる。
【００４２】
また、消泡剤は、保存安定性の観点から、好ましくは、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、又はポリオキシアルキレンアルキルアミドとして、ポリプロピレングリコールラウリルエーテル、ポリプロピレングリコールミリスチルエーテル及びこれらの混合物、オレイン酸のプロピレンオキサイド・エチレンオキサイド付加物、ＳＮデフォーマー２６０（商標）、ＳＮデフォーマー２６５（商標）、ＳＮデフォーマー４６６（商標）、消泡剤  ＮＯ．２１（商標）、消泡剤  ＮＯ．８（商標）が、アセチレングリコールとして、ＤＹＮＯＬ（商標）６０４、ＳＵＲＦＹＮＯＬ（登録商標）４４０が、リン酸トリアルキルとして、リン酸トリブチル、リン酸トリイソブチルが、アルコールとして、２−エチルヘキサノールが、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンとして、ニューポールＰＥ−６１（商標）、ニューポールＰＥ−７１（商標）が、及びポリオキシプロピレンとして、分子量が２，０００以上１００，０００以下のポリプロピレングリコールが挙げられる。
【００４３】
また、消泡剤は、経済性の観点から、好ましくは、ポリシロキサンとして、ＤＫ  Ｑ１−１１８３（商標）が、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、又はポリオキシアルキレンアルキルアミドとして、ＳＮデフォーマー２６０（商標）、ＳＮデフォーマー２６５（商標）、ＳＮデフォーマー４６６（商標）、消泡剤  ＮＯ．２１（商標）、消泡剤  ＮＯ．８（商標）が、リン酸トリアルキルとして、リン酸トリブチル、リン酸トリイソブチルが、アルコールとして、２−エチルヘキサノールが、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンとしてニューポールＰＥ−６１（商標）、ニューポールＰＥ−７１（商標）が、及びポリオキシプロピレンとして、分子量が２，０００以上１００，０００以下のポリプロピレングリコールが挙げられる。
【００４４】
〔組成等〕
本発明の消泡剤組成物中における、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との質量比（Ａ）／（Ｂ）は、保存安定性の観点から、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．５以上、更により好ましくは０．８以上、そして、好ましくは５以下、より好ましくは３以下、更により好ましくは２以下である。
【００４５】
また、本発明の消泡剤組成物中における、（Ａ）成分の含有量は、保存安定性及び消泡性の観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更により好ましくは１０質量％以上、そして、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは５０質量％以下、更により好ましくは４０質量％以下である。
【００４６】
また、本発明の消泡剤組成物中における、（Ｂ）成分の含有量は、消泡性の観点から、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、更により好ましくは５０質量％以上、そして、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９５質量％以下、更により好ましくは９０質量％以下である。
【００４７】
本発明の消泡剤組成物は、水を含有することが好ましい。水は、組成物の残部を構成する成分であり、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び任意成分との合計が１００質量％となる量で用いられる。
【００４８】
本発明の消泡剤組成物が水を含有する場合、２０℃でのｐＨは、好ましくは１以上、より好ましくは、３以上、そして、好ましくは１４以下、より好ましくは１０以下である。
【００４９】
本発明の消泡剤組成物は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との反応によって得られる塩を含むことができる。そのような塩として、具体的には、アルキル硫酸エステルとジメチルアルキルアミンとの反応によって得られる塩が挙げられる。
【００５０】
また、本発明の消泡剤組成物は、水を含有する場合は（Ａ）成分によって（Ｂ）成分を可溶化してなることが好ましい。（Ａ）成分によって（Ｂ）成分が可溶化されていることは、濁度、透過光強度、又は外観観察により確認することができる。本発明の消泡剤組成物は透明な組成物であることが好ましく、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び水を含有する透明な組成物であることがより好ましい。ここで、透明とは、均一かつ長期間分離せず安定な溶液であることをいう。例えば、実施例で示したように、消泡剤組成物を、４０℃で１ヶ月保存した場合に、目視で透明であり分離が生じていないことが確認できる場合は、透明な組成物であると判断できる。また、目視での分離が認められず、且つ濁度計を用いて測定した濁度が１００ＮＴＵ以下であれば、透明であると判断できる。
【００５１】
本発明の消泡剤組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分以外に、セメント分散剤、遅延剤、硬化促進剤など、水硬性組成物に添加し得る他の成分を含有することができる。
【００５２】
本発明の水硬性組成物用消泡剤組成物の好適な態様を以下に示す。
（Ａ）アニオン性界面活性剤と、（Ｂ）消泡剤とを含有する水硬性組成物用消泡剤組成物であって、
前記（Ａ）が、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキル硫酸エステル、アルキルスルホン酸、脂肪酸、及びこれらのアミン塩、アンモウム塩、又はアルカリ金属塩からなる群から選ばれる１種以上、すなわち、
前記（Ａ）が、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルベンゼンスルホン酸のアミン塩、アルキルベンゼンスルホン酸のアンモウム塩、アルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩、アルキル硫酸エステル、アルキル硫酸エステルのアミン塩、アルキル硫酸エステルのアンモウム塩、アルキル硫酸エステルのアルカリ金属塩、アルキルスルホン酸、アルキルスルホン酸のアミン塩、アルキルスルホン酸のアンモウム塩、アルキルスルホン酸のアルカリ金属塩、脂肪酸、脂肪酸のアミン塩、脂肪酸のアンモウム塩、及び脂肪酸のアルカリ金属塩からなる群から選ばれる１種以上であり、
好ましくは前記（Ａ）が、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩、脂肪酸、及び脂肪酸のアルカリ金属塩からなる群から選ばれる１種以上であり、
前記（Ｂ）が、ポリシロキサン、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、アセチレングリコール、アセチレングリコールのプロピレンオキサイド付加物、ポリオキシプロピレン脂肪酸エステル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルアミド、リン酸トリアルキル、アルキルアミン及びアルコールからなる群から選ばれる１種以上であり、
前記（Ａ）と前記（Ｂ）との質量比（Ａ）／（Ｂ）が、０．１以上、好ましくは０．５以上、より好ましくは０．８以上、そして、５以下、好ましくは３以下、より好ましくは２以下である、
水硬性組成物用消泡剤組成物。
（Ａ）は（Ａ）成分、（Ｂ）は（Ｂ）成分であり、前述したそれぞれの好ましい態様を適用できる。
【００５３】
本発明は、下記（Ａ）成分と下記（Ｂ）成分とを混合する、水硬性組成物用消泡剤組成物の製造方法を提供する。
更に、本発明は、下記（Ａ）成分と下記（Ｂ）成分と水とを混合する、水硬性組成物用消泡剤組成物の製造方法を提供する。
（Ａ）成分：アニオン基が未中和の化合物、又はアニオン基がアミン塩、アンモニウム塩もしくはアルカリ金属塩の化合物である、アニオン性界面活性剤
（Ｂ）成分：消泡剤
本発明の水硬性組成物用消泡剤組成物の製造方法に用いる（Ａ）成分、（Ｂ）成分の好ましい態様は本発明の消泡剤組成物と同じである。（Ａ）成分を未中和、あるいはアミン塩、アンモニウム塩又はアルカリ金属塩で（Ｂ）成分と混合することで、（Ｂ）成分の可溶化状態が安定に維持されて、保存安定性に優れた消泡剤組成物が得られる。
【００５４】
本発明は、水硬性組成物用消泡剤組成物で述べた事項は、以下の本発明の水硬性組成物、水硬性組成物の製造方法、水硬性組成物の硬化体の製造方法、水硬性組成物用消泡剤としての使用、及び消泡剤の可溶化方法に、そのまま、あるいは当業者の許容し得る変更を行って、適用することができる。
【００５５】
〔水硬性組成物用混和剤組成物〕
本発明の水硬性組成物用混和剤は、前記本発明の水硬性組成物用消泡剤組成物と、水硬性粉体用分散剤とを含有する。
すなわち、本発明の水硬性組成物用混和剤組成物は、（Ａ）アニオン性界面活性剤と、（Ｂ）消泡剤と、水硬性粉体用分散剤とを含有する水硬性組成物用混和剤組成物であって、前記（Ａ）が、アニオン基が未中和の化合物、又はアニオン基がアミン塩、アンモニウム塩もしくはアルカリ金属塩の化合物である、水硬性組成物用混和剤組成物である。
【００５６】
本発明の水硬性組成物用混和剤組成物に用いる（Ａ）成分、（Ｂ）成分の好ましい態様は本発明の消泡剤組成物と同じである。
【００５７】
水硬性粉体用分散剤としては、ナフタレンスルホン酸系分散剤、ポリカルボン酸系分散剤、リグニン系分散剤、メラミン系分散剤、ポリスチレンスルホン酸系分散剤、アセトン系分散剤、アミノスルホン酸系分散剤など、一般的な水硬性粉体用、例えばセメント用の分散剤が挙げられる。
【００５８】
本発明の水硬性組成物混和剤組成物中における、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との質量比（Ａ）／（Ｂ）は、保存安定性の観点から、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．５以上、更により好ましくは０．８以上、そして、好ましくは５以下、より好ましくは３以下、更により好ましくは２以下である。
【００５９】
また、本発明の水硬性組成物混和剤組成物中における、（Ａ）成分の含有量は、消泡性及び保存安定性の観点から、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上、そして、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは５質量％以下である。
【００６０】
また、本発明の水硬性組成物混和剤組成物中における、（Ｂ）成分の含有量は、消泡性の観点から、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、そして、好ましくは３質量％以下、より好ましくは１質量％以下である。
【００６１】
また、本発明の水硬性組成物混和剤組成物中における、水硬性粉体用分散剤の含有量は、粘性及び保存安定性の観点から、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、そして、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下である。
【００６２】
本発明の水硬性組成物用混和剤組成物は、水を含有することが好ましい。水は、組成物の残部を構成する成分であり、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、水硬性粉体用分散剤及び任意成分との合計が１００質量％となる量で用いられる。
【００６３】
本発明の水硬性組成物用混和剤組成物が水を含有する場合、２０℃でのｐＨは、好ましくは１以上、より好ましくは、３以上、そして、好ましくは１４以下、より好ましくは１０以下である。
【００６４】
本発明の水硬性組成物用混和剤組成物は、任意成分として、遅延剤、硬化促進剤、ＡＥ剤、膨張剤、起泡剤、増粘剤、流動化剤、発泡剤、防水剤などを含有することができる。
【００６５】
本発明の水硬性組成物用混和剤組成物は、
前記（Ａ）が、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキル硫酸エステル、アルキルスルホン酸、脂肪酸、及びこれらのアミン塩、アンモウム塩、又はアルカリ金属塩からなる群から選ばれる１種以上であり、
前記（Ｂ）が、ポリシロキサン、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、アセチレングリコール、アセチレングリコールのプロピレンオキサイド付加物、ポリオキシプロピレン脂肪酸エステル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルアミド、リン酸トリアルキル、アルキルアミン及びアルコールからなる群から選ばれる１種以上であり、
前記（Ａ）と前記（Ｂ）との質量比（Ａ）／（Ｂ）が、０．１以上、更に０．５以上、更に０．８以上、そして、５以下、更に３以下、更に２以下である、
ことが好ましい。
【００６６】
本発明は、下記（Ａ）成分と下記（Ｂ）成分と水硬性粉体用分散剤とを混合する、水硬性組成物用混和剤組成物の製造方法を提供する。
更に、本発明は、下記（Ａ）成分と下記（Ｂ）成分と水硬性粉体用分散剤と水とを混合する、水硬性組成物用混和剤組成物の製造方法を提供する。
（Ａ）成分：アニオン基が未中和の化合物、又はアニオン基がアミン塩、アンモニウム塩もしくはアルカリ金属塩の化合物である、アニオン性界面活性剤
（Ｂ）成分：消泡剤
本発明の水硬性組成物用混和剤組成物の製造方法に用いる（Ａ）成分、（Ｂ）成分の好ましい態様は本発明の消泡剤組成物と同じである。本発明の水硬性組成物用混和剤組成物の製造方法に用いる水硬性粉体用分散剤の好ましい態様は水硬性組成物用混和剤組成物と同じである。（Ａ）成分を未中和、あるいはアミン塩、アンモニウム塩又はアルカリ金属塩で（Ｂ）成分と混合することで、（Ｂ）成分の可溶化状態が安定に維持されて、保存安定性に優れた水硬性組成物用混和剤組成物が得られる。
【００６７】
本発明の水硬性組成物用混和剤組成物の製造方法は、
前記（Ａ）が、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキル硫酸エステル、アルキルスルホン酸、脂肪酸、及びこれらのアミン塩、アンモウム塩、又はアルカリ金属塩からなる群から選ばれる１種以上であり、
前記（Ｂ）が、ポリシロキサン、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、アセチレングリコール、アセチレングリコールのプロピレンオキサイド付加物、ポリオキシプロピレン脂肪酸エステル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルアミド、リン酸トリアルキル、アルキルアミン及びアルコールからなる群から選ばれる１種以上であり、
前記（Ａ）と前記（Ｂ）とを、質量比（Ａ）／（Ｂ）が、０．１以上、更に０．５以上、更に０．８以上、そして、５以下、更に３以下、更に２以下となるように混合する、
ことが好ましい。
【００６８】
〔水硬性組成物〕
本発明の水硬性組成物は、前記本発明の水硬性組成物用消泡剤組成物と、水硬性粉体用分散剤と、水硬性粉体と、骨材と、水とを配合してなる。
すなわち、本発明の水硬性組成物は、（Ａ）アニオン性界面活性剤と、（Ｂ）消泡剤と、水硬性粉体用分散剤と、水硬性粉体と、骨材と、水とを配合してなる水硬性組成物であって、前記（Ａ）が、アニオン基が未中和の化合物、又はアニオン基がアミン塩、アンモニウム塩もしくはアルカリ金属塩の化合物である、水硬性組成物である。
【００６９】
本発明の水硬性組成物に用いる（Ａ）成分、（Ｂ）成分の好ましい態様は本発明の消泡剤組成物と同じである。また、本発明の水硬性組成物に用いる水硬性粉体用分散剤の好ましい態様は本発明の水硬性組成物用混和剤組成物と同じである。
【００７０】
骨材としては、細骨材及び粗骨材から選ばれる骨材が挙げられる。細骨材として、ＪＩＳ Ａ０２０３−２０１４中の番号２３１１で規定されるものが挙げられる。細骨材としては、川砂、陸砂、山砂、海砂、石灰砂、珪砂及びこれらの砕砂、高炉スラグ細骨材、フェロニッケルスラグ細骨材、軽量細骨材（人工及び天然）及び再生細骨材等が挙げられる。また、粗骨材として、ＪＩＳＡ０２０３−２０１４中の番号２３１２で規定されるものが挙げられる。例えば粗骨材としては、川砂利、陸砂利、山砂利、海砂利、石灰砂利、これらの砕石、高炉スラグ粗骨材、フェロニッケルスラグ粗骨材、軽量粗骨材（人工及び天然）及び再生粗骨材等が挙げられる。細骨材、粗骨材は種類の違うものを混合して使用しても良く、単一の種類のものを使用しても良い。
【００７１】
本発明の水硬性組成物中における、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との質量比（Ａ）／（Ｂ）は、保存安定性の観点から、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．５以上、更に好ましくは０．８以上、そして、好ましくは５以下、より好ましくは３以下、更に好ましくは２以下である。
【００７２】
また、本発明の水硬性組成物では、起泡性及び保存安定性の観点から、水硬性粉体１００質量部に対して、（Ａ）成分を好ましくは０．００００００１７質量部以上、より好ましくは０．０００００１質量部以上、そして、好ましくは０．１質量部以下、より好ましくは０．０１質量部以下、配合する。
【００７３】
また、本発明の水硬性組成物では、消泡性の観点から、水硬性粉体１００質量部に対して、（Ｂ）成分を好ましくは０．０００００１７質量部以上、より好ましくは０．００００１質量部以上、そして、好ましくは３質量部以下、より好ましくは１質量部以下、配合する。
【００７４】
また、本発明の水硬性組成物では、作業性の観点から、水硬性粉体１００質量部に対して、水硬性粉体用分散剤を好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．０５質量部以上、そして、好ましくは５質量部以下、より好ましくは３質量部以下、配合する。
【００７５】
また、本発明の水硬性組成物では、施工性の観点から、水／水硬性粉体の比率（質量比）は、好ましくは０．１５以上、より好ましくは０．２以上、そして、好ましくは２以下、より好ましくは１以下である。
【００７６】
水硬性組成物がコンクリートの場合、粗骨材の使用量は、水硬性組成物の強度の発現とセメント等の水硬性粉体の使用量を低減し、型枠等への充填性を向上する観点から、嵩容積は好ましくは５０％以上、より好ましくは５５％以上、更に好ましくは６０％以上であり、そして、好ましくは１００％以下、より好ましくは９０％以下、更に好ましくは８０％以下である。嵩容積は、コンクリート１ｍ３中の粗骨材の容積（空隙を含む）の割合である。
また、水硬性組成物がコンクリートの場合、細骨材の使用量は、型枠等への充填性を向上する観点から、好ましくは５００ｋｇ／ｍ３以上、より好ましくは６００ｋｇ／ｍ３以上、更に好ましくは７００ｋｇ／ｍ３以上であり、そして、好ましくは１，０００ｋｇ／ｍ３以下、より好ましくは９００ｋｇ／ｍ３以下である。
水硬性組成物がモルタルの場合、細骨材の使用量は、好ましくは８００ｋｇ／ｍ３以上、より好ましくは９００ｋｇ／ｍ３以上、更に好ましくは１，０００ｋｇ／ｍ３以上であり、そして、好ましくは２，０００ｋｇ／ｍ３以下、より好ましくは１，８００ｋｇ／ｍ３以下、更に好ましくは１，７００ｋｇ／ｍ３以下である。
【００７７】
本発明の水硬性組成物は、任意成分として、遅延剤、硬化促進剤、ＡＥ剤、膨張剤、起泡剤、増粘剤、流動化剤、発泡剤、防水剤などを含有することができる。
【００７８】
本発明の水硬性組成物は、
前記（Ａ）が、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキル硫酸エステル、アルキルスルホン酸、脂肪酸、及びこれらのアミン塩、アンモウム塩、又はアルカリ金属塩からなる群から選ばれる１種以上であり、
前記（Ｂ）が、ポリシロキサン、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、アセチレングリコール、アセチレングリコールのプロピレンオキサイド付加物、ポリオキシプロピレン脂肪酸エステル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルアミド、リン酸トリアルキル、アルキルアミン及びアルコールからなる群から選ばれる１種以上であり、
前記（Ａ）と前記（Ｂ）との質量比（Ａ）／（Ｂ）が、０．１以上、更に０．５以上、更に０．８以上、そして、５以下、更に３以下、更に２以下である、
ことが好ましい。
【００７９】
〔水硬性組成物の製造方法〕
本発明の水硬性組成物の製造方法は、前記本発明の水硬性組成物用消泡剤組成物を配合する工程を有する。
具体的には、本発明の水硬性組成物の製造方法は、本発明の水硬性組成物用消泡剤組成物と、水硬性粉体用分散剤と、水硬性粉体と、骨材と、水とを混合する工程を有する。これらの成分の混合は、公知の方法で行うことができる。
【００８０】
本発明の水硬性組成物の製造方法に用いる（Ａ）成分、（Ｂ）成分の好ましい態様は本発明の消泡剤組成物と同じである。また、本発明の水硬性組成物の製造方法に用いる水硬性粉体用分散剤の好ましい態様は本発明の水硬性組成物用混和剤組成物と同じである。また、本発明の水硬性組成物の製造方法に用いる骨材の好ましい態様は本発明の水硬性組成物と同じである。
【００８１】
本発明の水硬性組成物の製造方法では、消泡性の観点から、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを、質量比（Ａ）／（Ｂ）が、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．５以上、更により好ましくは０．８以上、そして、好ましくは５以下、より好ましくは３以下、更により好ましくは２以下となるように配合する。
【００８２】
また、本発明の水硬性組成物の製造方法では、起泡性及び保存安定性の観点から、水硬性粉体１００質量部に対して、（Ａ）成分を好ましくは０．００００００１７質量部以上、より好ましくは０．０００００１質量部以上、そして、好ましくは０．１質量部以下、より好ましくは０．０１質量部以下、配合する。
【００８３】
また、本発明の水硬性組成物の製造方法では、消泡性の観点から、水硬性粉体１００質量部に対して、（Ｂ）成分を好ましくは０．０００００１７質量部以上、より好ましくは０．００００１質量部以上、そして、好ましくは３質量部以下、より好ましくは１質量部以下、配合する。
【００８４】
また、本発明の水硬性組成物の製造方法では、作業性の観点から、水硬性粉体１００質量部に対して、水硬性粉体用分散剤を好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．０５質量部以上、そして、好ましくは５質量部以下、より好ましくは３質量部以下、配合する。
【００８５】
また、本発明の水硬性組成物の製造方法では、施工性の観点から、水と水硬性粉体とを、水／水硬性組成物の比率（質量比）が、好ましくは０．１５以上、より好ましくは０．２以上、そして、好ましくは２以下、より好ましくは１以下となるように配合する。
【００８６】
水硬性組成物がコンクリートの場合、粗骨材の使用量は、水硬性組成物の強度の発現とセメント等の水硬性粉体の使用量を低減し、型枠等への充填性を向上する観点から、嵩容積は好ましくは５０％以上、より好ましくは５５％以上、更に好ましくは６０％以上であり、そして、好ましくは１００％以下、より好ましくは９０％以下、更に好ましくは８０％以下である。嵩容積は、コンクリート１ｍ３中の粗骨材の容積（空隙を含む）の割合である。
また、水硬性組成物がコンクリートの場合、細骨材の使用量は、型枠等への充填性を向上する観点から、好ましくは５００ｋｇ／ｍ３以上、より好ましくは６００ｋｇ／ｍ３以上、更に好ましくは７００ｋｇ／ｍ３以上であり、そして、好ましくは１，０００ｋｇ／ｍ３以下、より好ましくは９００ｋｇ／ｍ３以下である。
水硬性組成物がモルタルの場合、細骨材の使用量は、好ましくは８００ｋｇ／ｍ３以上、より好ましくは９００ｋｇ／ｍ３以上、更に好ましくは１，０００ｋｇ／ｍ３以上であり、そして、好ましくは２，０００ｋｇ／ｍ３以下、より好ましくは１，８００ｋｇ／ｍ３以下、更に好ましくは１，７００ｋｇ／ｍ３以下である。
【００８７】
本発明の水硬性組成物の製造方法は、
前記（Ａ）が、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキル硫酸エステル、アルキルスルホン酸、脂肪酸、及びこれらのアミン塩、アンモウム塩、又はアルカリ金属塩からなる群から選ばれる１種以上であり、
前記（Ｂ）が、ポリシロキサン、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、アセチレングリコール、アセチレングリコールのプロピレンオキサイド付加物、ポリオキシプロピレン脂肪酸エステル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルアミド、リン酸トリアルキル、アルキルアミン及びアルコールからなる群から選ばれる１種以上であり、
前記（Ａ）と前記（Ｂ）との質量比（Ａ）／（Ｂ）が、０．１以上、更に０．５以上、更に０．８以上、そして、５以下、更に３以下、更に２以下となるように、前記本発明の水硬性組成物用消泡剤組成物を配合する、
ことが好ましい。
【００８８】
〔水硬性組成物の硬化体の製造方法〕
本発明の水硬性組成物の硬化体の製造方法は、前記本発明の水硬性組成物用消泡剤組成物を配合して水硬性組成物を調製する工程と、前記水硬性組成物を硬化させる工程とを有する。
水硬性組成物を調製する工程は、本発明の水硬性組成物の製造方法を採用することができる。この工程には、本発明の水硬性組成物の製造方法で述べた好ましい態様を適宜適用することができる。
水硬性組成物を硬化させる工程は、水硬性組成物を硬化させる公知の方法を採用することができる。水硬性組成物を硬化させる工程は、硬化体の用途、形状などを考慮して実施できる。
【００８９】
本発明の水硬性組成物の硬化体の製造方法は、
前記（Ａ）が、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキル硫酸エステル、アルキルスルホン酸、脂肪酸、及びこれらのアミン塩、アンモウム塩、又はアルカリ金属塩からなる群から選ばれる１種以上であり、
前記（Ｂ）が、ポリシロキサン、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、アセチレングリコール、アセチレングリコールのプロピレンオキサイド付加物、ポリオキシプロピレン脂肪酸エステル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルアミド、リン酸トリアルキル、アルキルアミン及びアルコールからなる群から選ばれる１種以上であり、
前記（Ａ）と前記（Ｂ）との質量比（Ａ）／（Ｂ）が、０．１以上、更に０．５以上、更に０．８以上、そして、５以下、更に３以下、更に２以下となるように、前記本発明の水硬性組成物用消泡剤組成物を配合する、
ことが好ましい。
【００９０】
〔水硬性組成物用消泡剤組成物としての使用〕
本発明は、（Ａ）アニオン性界面活性剤と、（Ｂ）消泡剤とを含有する組成物の、水硬性組成物用の消泡剤としての使用であって、前記（Ａ）が、アニオン基が未中和の化合物、又はアニオン基がアミン塩、アンモニウム塩もしくはアルカリ金属塩の化合物である、使用に関する。本発明の使用に用いる（Ａ）成分、（Ｂ）成分の好ましい態様は本発明の消泡剤組成物と同じである。
【００９１】
本発明の使用では、（Ａ）成分は、水硬性組成物に加えた際の低泡性の観点から、（Ａ）成分のＣａ塩型化合物のクラフト点が４０℃以上であるアニオン性界面活性剤が好ましい。すなわち、アニオン基をカルシウム塩とした（Ａ）成分〔（Ａ）成分のＣａ塩型化合物〕は、クラフト点が４０℃以上であることが好ましい。（Ａ）成分のＣａ塩型化合物のクラフト点は、水硬性組成物に加えた際の低泡性の観点から、好ましくは５０℃以上、更に好ましくは６０℃以上である。
【００９２】
また、本発明の使用では、前記組成物が透明であることが好ましい。
【００９３】
また、本発明の使用では、（Ａ）成分は、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキル硫酸エステル、アルキルスルホン酸、脂肪酸、及びこれらのアミン塩、アンモウム塩、又はアルカリ金属塩からなる群から選ばれる１種以上が好ましい。（Ａ）成分は、ラウリルベンゼンスルホン酸、ミリスチルベンゼンスルホン酸、ラウリル硫酸、ミリスチン酸、オレイン酸、及びこれらのアンモウム塩、又はアルカリ金属塩からなる群から選ばれる１種以上がより好ましい。
【００９４】
また、本発明の使用では、（Ｂ）成分は、ポリシロキサン、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、アセチレングリコール、アセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルアミド、リン酸トリアルキル、アルキルアミン及びアルコールからなる群から選ばれる１種以上であることが好ましい。（Ｂ）成分はポリシロキサン、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、アセチレングリコール、アセチレングリコールのプロピレンオキサイド付加物、ポリオキシプロピレン脂肪酸エステル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルアミド、リン酸トリアルキル、アルキルアミン及びアルコールからなる群から選ばれる１種以上であることがより好ましい。
【００９５】
本発明の使用では、前記組成物中における、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との質量比（Ａ）／（Ｂ）は、保存安定性の観点から、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．５以上、更により好ましくは０．８以上、そして、好ましくは５以下、より好ましくは３以下、更により好ましくは２以下である。
【００９６】
本発明の使用では、前記組成物は、水を含有することが好ましい。水は、組成物の残部を構成する成分であり、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び任意成分との合計が１００質量％となる量で用いられる。
【００９７】
〔消泡剤を可溶化する方法〕
本発明は、（Ａ）アニオン性界面活性剤により、水硬性組成物用の消泡剤を可溶化する方法に関する。詳細には、（Ａ）アニオン性界面活性剤により、水硬性組成物用の消泡剤を、水を含む組成物中に可溶化する方法に関する。前記（Ａ）は、本発明の（Ａ）成分であることが好ましい。すなわち、（Ａ）は、アニオン基が未中和の化合物、又はアニオン基がアミン塩、アンモニウム塩もしくはアルカリ金属塩の化合物であることが好ましい。消泡剤は、本発明の（Ｂ）成分が好ましい。本発明の方法に用いる（Ａ）成分、（Ｂ）成分の好ましい態様は、本発明の消泡剤組成物と同じである。
【実施例】
【００９８】
（１）保存安定性試験
表１の添加量となる比率で（Ａ）成分と（Ｂ）成分と水とを含有する消泡剤組成物を調製した。消泡剤組成物中の（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計の含有量は１０質量％（残部は水）とした。
また、表１の添加量となる比率で水硬性粉体用分散剤と（Ａ）成分と（Ｂ）成分と水とを含有する混和剤組成物を調製した。混和剤組成物中の水硬性粉体用分散剤と（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計の含有量は０．１質量％（残部は水）とした。
得られた消泡剤組成物又は混和剤組成物をガラス製のサンプル瓶に入れ、４０℃の恒温恒湿室にて１ヶ月静置保存した際の外見を観察し、分離の有無、および濁度から保存安定性を確認した。結果を表１に示す。
なお、消泡剤組成物の濁度は、以下の方法により測定した。
濁度の測定は、ポータブル濁度計ＴＮ１００ＩＲ（ニッコー・ハンセン株式会社製）を使用した。
実施例の消泡剤組成物は、何れも、保存後に分離がなく、濁度が５ＮＴＵであり、透明と判断されるものであった。
【００９９】
また、（Ａ）成分の１質量％水溶液と（Ａ）成分のＣａ塩型化合物の１質量％水溶液の４０℃にしたときの外観を目視観察した結果を表１に示した。
【０１００】
水硬性粉体用分散剤は以下のものである。
・分散剤Ａ：ナフタレンスルホン酸Ｎａのホルマリン縮合物、重量平均分子量１５，０００
・分散剤Ｂ：ナフタレンスルホン酸Ｋのホルマリン縮合物、重量平均分子量１５，０００・分散剤Ｃ：メタクリル酸Ｎａ／メタクリル酸モノメトキシポリエチレングリコールエステル（エチレンオキシド平均付加モル数２３）＝７３／２７（モル比）の共重合体、重量平均分子量５０，０００
【０１０１】
また、（Ｂ）成分は、以下のものである。
・消泡剤Ｘ：ポリプロピレングリコール（平均付加モル数５）ラウリルエーテル及びポリプロピレングリコール（平均付加モル数５）ミリスチルエーテルの１：１（質量比）の混合物
・消泡剤Ｙ：フォームレックス７９７（日華化学株式会社製、ポリオキシプロピレン基を有する消泡剤）
【０１０２】
（２）モルタル試験
（２−１）モルタルの調製
モルタルミキサー（株式会社ダルトン製  万能混合撹拌機  型式：５ＤＭ−０３−γ）を用いて、セメント（Ｃ）、細骨材（Ｓ）を投入し空練りをモルタルミキサーの低速回転（６３ｒｐｍ）にて１０秒行い、水硬性粉体用分散剤と（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを含有する水硬性組成物用混和剤組成物を含む練り水（Ｗ）を加えた。練り水は、各成分の組み合わせ及び添加量が表１の通りとなるように加えた。そして、モルタルミキサーの低速回転（６３ｒｐｍ）にて１８０秒間本混練りしてモルタルを調製した。モルタルの配合条件は、セメント４００ｇ、細骨材７００ｇ、水／セメント比（Ｗ／Ｃ）は３７．５質量％とした。用いた成分は以下のものである。
・水（Ｗ）：上水道水（水温２０℃）
・セメント（Ｃ）：普通ポルトランドセメント（二種混合：太平洋セメント／住友大阪セメント＝１／１、質量比）  密度３．１６ｇ／ｃｍ３
・細骨材（Ｓ）：城陽産山砂  密度２．５５ｇ／ｃｍ３
【０１０３】
（２−３）型枠充填、養生工程
ＪＩＳ  Ａ  １１３２に基づき、円柱型プラモールド（底面の直径：５ｃｍ、高さ１０ｃｍ）の型枠３個に、それぞれ二層詰め方式によりモルタルを充填し、２０℃の室内にて気中（２０℃）養生を行い硬化させた。モルタル調製から１８時間後に硬化した供試体を型枠から脱型し供試体を得た。これらの内３個の供試体を１８時間後の圧縮強度の測定に用いた。
供試体の１８時間強度をＪＩＳ  Ａ１１０８に基づいて測定し、供試体３個の平均値を求めた。結果を表１に示す。
【０１０４】
【表１】
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【０１０５】
＊１  添加量は、各成分のセメント１００質量部に対する質量部である。
＊２  合計添加量は、水硬性粉体用分散剤、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計の、セメント１００質量部に対する質量部である。