(57)【要約】      （修正有）【課題】酸性水溶液から高選択的に金属を抽出でき、かつ、酸性水溶液への漏出が抑制された金属の抽出剤、金属の抽出方法、及び金属の回収方法の提供。【解決手段】式（Ｉ）で表される化合物から選択される少なくとも１種を含む金属の抽出剤。2018015736.tif 000016［Ｒ１及びＲ２は、夫々独立に直鎖／分岐鎖状のＣ１〜１８のアルキル基又はアルケニル基］【選択図】図２
2018015736.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）：
【化１】
2018015736.tif 000013
［式中、
Ｒ１及びＲ２は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ独立して、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜１８のアルキル基又はアルケニル基である］
で表される化合物から選択される少なくとも１種を含む金属の抽出剤。
【請求項２】
Ｒ１が炭素数１〜４の直鎖状のアルキル基であり、Ｒ２が炭素数５〜１５の直鎖状のアルキル基である、請求項１に記載の抽出剤。
【請求項３】
金属を含有する酸性水溶液から請求項１又は２に記載の抽出剤を用いて金属を抽出する工程を含む、金属の抽出方法。
【請求項４】
金属を含有する酸性水溶液から請求項１又は２に記載の抽出剤を用いて金属を抽出する工程；及び
金属及び抽出剤を含有する有機相から水性溶媒を用いて金属を逆抽出する工程
を含む、金属の回収方法。
【請求項５】
式（Ｉ）：
【化２】
2018015736.tif 000014
［式中、
Ｒ１が炭素数１〜４の直鎖状のアルキル基であり、Ｒ２が炭素数５〜１５の直鎖状のアルキル基である］
で表される化合物。
【請求項６】
式（ＩＩ）：
【化３】
2018015736.tif 000015
で表される化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属の抽出剤、金属の抽出方法、及び金属の回収方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子機器等の廃棄物には金をはじめとする有価金属が含まれており、小型家電リサイクル法の施行を背景にこれらの金属の回収・再利用が求められている。湿式法で廃棄物中の有価金属を回収する場合、例えば塩素吹き込み塩酸等の強酸溶液で金属を酸浸出し、混在する金属イオンから目的の金属イオンを選択的に有機相へ抽出分離する溶媒抽出法が有力である。このように廃棄物中に含まれる金属を酸性溶液を用いて浸出した液には、天然鉱物とは異なる組成で、かつ数十種におよぶ多様な元素が含まれることから、有価金属を高純度に分離回収することは困難を極める。このような条件での金属精製において、特定の金属のみと選択的に錯体を形成する抽出剤を用いた溶媒抽出法は有力な手段の１つである。酸性溶液からの貴金属の抽出に有効な金属抽出剤はこれまでにも多数開発されているが、複雑な組成からなる廃棄物由来の浸出液から目的の金属を抽出分離するためにはより優れた金属選択性が求められる。また、現在貴金属の回収において工業的に使用される抽出剤は、その金属選択性は万能的ではない上、高濃度で用いることが必要であり、また水への漏出による損失があるといった欠点を有する。
【０００３】
例えば塩酸系からの金の抽出剤として、アルキルスルフィドやアミン系抽出剤、エーテル系抽出剤が有力であるほか、アルキルピリジン（特許文献１）、アルキルシアナミド（特許文献２）やプロリン誘導体（特許文献３）が有効であることが報告されている。代表的なエーテル系抽出剤であるジブチルカルビトール（ＤＢＣ）は塩酸からの金の抽出剤として広く工業的に使用されている。しかしながらＤＢＣで金を抽出する場合、原液で用いる等高濃度での使用が必須であり、水相への漏出によって徐々に抽出相から減少していくという欠点もある。またパラジウムの抽出剤として、テオフェリン誘導体やテオブロミン誘導体等の核酸塩基が有効であることが報告されている（特許文献４）。
【０００４】
このように、溶媒抽出法による金属分離プロセスの成否は、用いる抽出剤の金属選択性が鍵を握り、抽出する対象に応じたより優れた抽出剤が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平６−３３５６０１号公報
【特許文献２】特開平７−６２４６２号公報
【特許文献３】特開２０１０−１８０４３０号公報
【特許文献４】特開２００１−１０６５３７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、酸性水溶液から高選択的に金属を抽出することができ、かつ、酸性水溶液への漏出が抑制された金属の抽出剤、金属の抽出方法、及び金属の回収方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、式（Ｉ）で表される化合物が特定の金属に対して高い選択性を示し、また酸性水溶液に対する溶解性が低いために抽出剤として用いた際に酸性水溶液への漏出を抑制することができることを見出した。
【０００８】
本発明は以下の発明を包含する。
［１］式（Ｉ）：
【化１】
2018015736.tif 000003
［式中、
Ｒ１及びＲ２は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ独立して、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜１８のアルキル基又はアルケニル基である］
で表される化合物から選択される少なくとも１種を含む金属の抽出剤。
［２］Ｒ１が炭素数１〜４の直鎖状のアルキル基であり、Ｒ２が炭素数５〜１５の直鎖状のアルキル基である、上記［１］に記載の抽出剤。
［３］金属を含有する酸性水溶液から上記［１］又は［２］に記載の抽出剤を用いて金属を抽出する工程を含む、金属の抽出方法。
［４］金属を含有する酸性水溶液から上記［１］又は［２］に記載の抽出剤を用いて金属を抽出する工程；及び
金属及び抽出剤を含有する有機相から水性溶媒を用いて金属を逆抽出する工程
を含む、金属の回収方法。
［５］式（Ｉ）：
【化２】
2018015736.tif 000004
［式中、
Ｒ１が炭素数１〜４の直鎖状のアルキル基であり、Ｒ２が炭素数５〜１５の直鎖状のアルキル基である］
で表される化合物。
［６］式（ＩＩ）：
【化３】
2018015736.tif 000005
で表される化合物。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、酸性水溶液から高選択的に金属を抽出することができ、また、酸性水溶液への漏出による抽出剤の損失を抑制することができる。本発明は、湿式法による廃棄物酸浸出液からの有価金属回収・再利用法として利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は、接触時間と１−メトキシ−２−オクトキシベンゼン（ｏ−ＭＯＢ）による金（ＩＩＩ）の抽出率との関係を示す図である。
【図２】図２は、平衡塩酸濃度と、各種抽出剤による金（ＩＩＩ）の抽出率との関係を示す図である。
【図３】図３は、ｏ−ＭＯＢ濃度と金（ＩＩＩ）の抽出率との関係を示す図である。
【図４】図４は、平衡塩酸濃度と、ｏ−ＭＯＢによる各種金属の抽出率との関係を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明において「金属」とは、金、銀、白金、パラジウム、ロジウム、イリジウム、ルテニウム及びオスミウム等の貴金属、さらには鉄、銅、ニッケル、コバルト、亜鉛、鉛、カドミウム、ガリウム、アルミニウム及びインジウムから選択される少なくとも１種である。これらの中で、高選択的に抽出する観点から、金、銀、白金、パラジウム、ロジウム、イリジウム、ルテニウム及びオスミウム等の貴金属、さらには鉄、鉛、ガリウム及びアルミニウムが好ましく、金、白金、ガリウム及び鉄がさらに好ましい。
【００１２】
本発明は、式（Ｉ）：
【化４】
2018015736.tif 000006
［式中、Ｒ１及びＲ２は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ独立して、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜１８のアルキル基又はアルケニル基である］で表される化合物から選択される少なくとも１種を含む金属の抽出剤に関する（以下、本発明の抽出剤ともいう）。本発明の抽出剤によれば、塩酸等の酸性水溶液から金をはじめとする各種金属を抽出分離できる。
【００１３】
上記式（Ｉ）で表される化合物は、金属と親和性が高い酸素原子２個が互いに近く配置されており、かつ構造の自由度が制限されているために、特定の金属を高選択的に抽出することができる。また式（Ｉ）で表される化合物は、抽出工程において平衡に達するまでの時間が短いため、金属抽出剤として有用である。また式（Ｉ）で表される化合物は、酸素原子と芳香環が結合しているため、脂肪鎖からなる従来の抽出剤として用いられるジブチルカルビトール（ＤＢＣ）とは異なる抽出特性を示し、より高選択的に金属を抽出することができる。
【００１４】
上記式（Ｉ）におけるＲ１及びＲ２は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ独立して、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、例として、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、２−メチルノニル基、２，７−ジメチルオクチル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基及びオクタデシル基等の直鎖状又は分岐状アルキル基、１以上の二重結合を有するアルケニル基等を挙げることができる。アルキル基又はアルケニル基は、場合により、１以上の水素原子がフッ素等のハロゲンや水酸基等で置換されていてもよい。
【００１５】
上記Ｒ１及びＲ２は、ドデカン等の脂肪族飽和炭化水素を希釈剤（後述する有機溶媒）として用いたときに溶解度が大きくなるために、直鎖状であることが好ましい。上記Ｒ１及びＲ２は、異なる炭素数を有するものであることが好ましい。上記Ｒ１及びＲ２は、それぞれアルキル基であることが好ましい。
【００１６】
上記Ｒ１及びＲ２の組み合わせとしては、Ｒ１が炭素数１〜４の直鎖状のアルキル基であり、Ｒ２が炭素数５〜１５の直鎖状のアルキル基であることが好ましく、Ｒ１が炭素数１〜３の直鎖状のアルキル基であり、Ｒ２が炭素数６〜１３の直鎖状のアルキル基であることがより好ましく、Ｒ１が炭素数１〜２の直鎖状のアルキル基であり、Ｒ２が炭素数６〜１０の直鎖状のアルキル基であることがさらに好ましい。
【００１７】
上記Ｒ１及びＲ２の組み合わせとしては、比較的安価なグアイアコール（２−メトキシフェノール）を原料として容易に合成でき、かつ水への溶解度が小さくなることから、Ｒ１が炭素数１のメチル基であり、Ｒ２が炭素数６〜１０の直鎖状のアルキル基であることが好ましい。
【００１８】
式（Ｉ）で表される化合物は、具体的には、式（ＩＩ）：
【化５】
2018015736.tif 000007
で表される化合物、すなわち１−メトキシ−２−オクトキシベンゼン（以下、ｏ−ＭＯＢともいう）であることが好ましい。ｏ−ＭＯＢは、炭素数が多いためにＤＢＣよりも疎水性で水への溶解度が低く、よって、酸性水溶液から高選択的に金属を抽出するための抽出剤として用いた場合に、酸性水溶液への抽出剤の漏出を抑制することができる。
【００１９】
本発明は、金属を含有する酸性水溶液から式（Ｉ）で表される化合物から選択される少なくとも１種を含む金属の抽出剤を用いて金属を抽出する工程（以下、抽出工程ともいう）を含む、金属の抽出方法にも関する（以下、本発明の抽出方法ともいう）。本発明の抽出方法によれば、酸性水溶液から高選択的に金属を抽出することができ、また、酸性水溶液への漏出による抽出剤の損失を抑制することができる。
【００２０】
本発明の抽出方法における抽出工程は、金属を含有する酸性水溶液と、式（Ｉ）で表される化合物から選択される少なくとも１種を含む金属の抽出剤又は当該抽出剤を含有する有機相とを接触させることにより行う。例えば、金属を抽出するには、まず対象とする金属を含有する酸性水溶液を調製し、その溶液に上記抽出剤の有機溶媒溶液を加え、攪拌等を行う。加える上記抽出剤の量は、抽出対象である金属の種類、量に応じて適宜設定される。また、金属の抽出が平衡状態に至るまでの攪拌時間、抽出温度等の条件は、溶液中の金属の濃度等によって変わり、特に限定されるものではない。
【００２１】
上記抽出工程において上記抽出剤を単独で有機相としてもよいが、上記抽出剤を有機溶媒に希釈したものを有機相としてもよい。上記抽出剤を有機溶媒で希釈する方法は経済的である点で好ましい。また、上記抽出剤が固体である場合、より効率的かつ選択的に金属を抽出するために、上記抽出剤を有機溶媒に希釈することが好ましい。具体的には、式（Ｉ）で表される化合物を、好ましくは０．０１〜５．０ｍｏｌ／ｄｍ３、より好ましくは０．０５〜１．０ｍｏｌ／ｄｍ３、さらに好ましくは０．１０〜１．０ｍｏｌ／ｄｍ３となるように希釈する。
【００２２】
上記有機溶媒としては、脂肪族化合物及び芳香族化合物を含む全ての有機溶媒が適用可能であり、例として、アルコール類（２−エチルヘキシルアルコール等）、有機塩素類（クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン等）、脂肪族炭化水素類（ノルマルヘキサン、シクロヘキサン等）等を挙げることができる。これらの溶媒は単独で用いてもよく、あるいは複数を混合して用いてもよい。
【００２３】
上記「金属を含有する酸性水溶液」は、典型的には金属の塩化物を含有する酸性水溶液である。金属を含有する酸性水溶液は、例えば、金属を含む廃棄物等を塩素化溶解することにより得ることができる。塩素化溶解は常法により、例えば過酸化水素と塩酸の併用、あるいは塩素ガスと塩酸の併用により行うことができる。
【００２４】
特定の金属に対する選択性を高める観点から、抽出の際、金属を含有する酸性水溶液（水相）のｐＨ及び酸濃度等を適宜制御することが好ましい。具体的には、金属を含有する酸性水溶液の水素イオン濃度は、０．００１〜１０．０ｍｏｌ／ｄｍ３であることが好ましく、０．０１〜８．０ｍｏｌ／ｄｍ３であることがより好ましい。
【００２５】
上記金属を含有する酸性水溶液に用いる酸としては、塩酸、硫酸及び硝酸等が挙げられ、金属錯体の抽出性の観点から、塩酸を用いることが好ましい。金属を含有する酸性水溶液中の酸の濃度は、特に限定されず、除去したい他の金属との関係で適切に選択される。例えば、金又は白金を抽出する場合、酸性水溶液の水素イオン濃度は０．０１〜１０．０ｍｏｌ／ｄｍ３であることが好ましく、０．１〜３．０ｍｏｌ／ｄｍ３であることがより好ましい。例えば、ガリウム及び鉄を抽出する場合、酸性水溶液の水素イオン濃度は３．０〜１０．０ｍｏｌ／ｄｍ３であることが好ましく、３．０〜８．０ｍｏｌ／ｄｍ３であることがより好ましい。
【００２６】
上記金属を含有する酸性水溶液における金属の濃度は、抽出剤濃度を過剰にするために、好ましくは０．１×１０−４〜５．０×１０−２／ｄｍ３、より好ましくは０．５×１０−４〜１．０×１０−２ｍｏｌ／ｄｍ３である。
【００２７】
上記抽出工程の条件は特に限定されない。例えば、金属を含有する酸性水溶液（水相）と上記抽出剤を含有する有機相とを、好ましくは１：１０〜１０：１、より好ましくは１：５〜５：１の容積比で、５〜５０℃にて、１０分〜４８時間、好ましくは３０分〜２４時間接触させることにより有機相に金属を抽出することができる。
【００２８】
上記抽出工程により有機相中に金属を抽出した後、有機相と水相とを分離することが好ましい。
【００２９】
以下に、本発明の抽出方法の例を示す。
【００３０】
（ａ）パラジウム、鉄、銅、ニッケル、コバルト、亜鉛、鉛、カドミウム、ガリウム、アルミニウム及びインジウムから選択される少なくとも１種の金属、並びに、白金及び金から選択される少なくとも１種の金属を含有する、濃度が０．０１〜１０．０ｍｏｌ／ｄｍ３、より好ましくは０．１〜３．０ｍｏｌ／ｄｍ３の塩酸溶液に、本発明の抽出剤の有機溶媒溶液を加えることによって、白金及び／又は金を高選択的に抽出することができる。
【００３１】
（ｂ）コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、鉛、カドミウム及びインジウムから選択される少なくとも１種の金属、並びに、ガリウム及び鉄から選択される少なくとも１種の金属を含有する、濃度が３．０〜１０．０ｍｏｌ／ｄｍ３、より好ましくは３．０〜８．０ｍｏｌ／ｄｍ３の塩酸溶液に、本発明の抽出剤の有機溶媒溶液を加えることによって、ガリウム及び／又は鉄を高選択的に抽出することができる。
【００３２】
本発明は、金属を含有する酸性水溶液から式（Ｉ）で表される化合物から選択される少なくとも１種を含む金属の抽出剤を用いて金属を抽出する工程（以下、抽出工程ともいう）；及び、金属及び抽出剤を含有する有機相から水性溶媒を用いて金属を逆抽出する工程（以下、逆抽出工程ともいう）を含む、金属の回収方法にも関する（以下、本発明の回収方法ともいう）。本発明の回収方法によれば、金属を水相側に容易にリサイクル可能な状態で回収・濃縮することができる。
【００３３】
上記抽出工程については、本発明の抽出方法における抽出工程について上述した記載を引用するものとする。
【００３４】
上記逆抽出工程において金属を逆抽出するための水性溶媒としては、水、塩酸、硫酸、硝酸、（塩酸＋チオ尿素）溶液等を用いることができ、これらの中で、逆抽出率を高める観点から、塩酸、（塩酸＋チオ尿素）溶液を用いることが好ましい。逆抽出に用いられる水性溶媒は、逆抽出の効率に悪影響を与えない範囲で他の成分を含有するものであってもよい。
【００３５】
上記逆抽出工程の条件は特に限定されない。例えば、上記抽出剤及び金属を含む有機相と水性溶媒（水相）とを、１：１０〜１０：１、より好ましくは１：５〜５：１の容積比で、５〜５０℃にて、１０分〜４８時間、好ましくは３０分〜２４時間接触させることにより水相に金属を逆抽出することができる。
【００３６】
上記逆抽出工程により水相中に金属を逆抽出した後、有機相と水相とを分離することが好ましい。
【００３７】
水相中の金属は常法に従い還元剤を用いて還元析出させ、回収することができる。還元剤としては例えばシュウ酸又はシュウ酸ナトリウムが挙げられる。また、水素ガスをバブリングすることによっても還元析出できる。
【００３８】
本発明は、式（Ｉ）：
【化６】
2018015736.tif 000008
［式中、Ｒ１が炭素数１〜４の直鎖状のアルキル基であり、Ｒ２が炭素数５〜１５の直鎖状のアルキル基である］で表される化合物にも関する（以下、本発明の化合物ともいう）。本発明の化合物によれば、塩酸等の酸性水溶液から金をはじめとする各種金属を抽出分離できる。
【００３９】
本発明の化合物は、例えば、塩基性条件下で、対応するアルコキシフェノール又はアルケニルオキシフェノールと、対応するハロゲン化アルカン又はハロゲン化アルケンとを反応させることにより得ることができ、当業者であれば適宜反応条件を決定することができる。本発明の化合物の好ましい態様については、本発明の抽出剤において式（Ｉ）で表される化合物について上述した記載を引用するものとする。
【００４０】
本発明の化合物である、式（ＩＩ）：
【化７】
2018015736.tif 000009
で表される化合物、すなわち１−メトキシ−２−オクトキシベンゼン（以下、ｏ−ＭＯＢともいう）は、塩基性条件下での１−ブロモオクタンとグアイアコール（２−メトキシフェノール）との１段階の反応により高い収率で得ることができる。
【実施例】
【００４１】
以下実施例により本発明を具体的に説明するが本発明は実施例の記載には限定されない。
【００４２】
実験１：抽出剤１−メトキシ−２−オクトキシベンゼンの合成
１−メトキシ−２−オクトキシベンゼン（ｏ−ＭＯＢ）の合成手順を以下に示す。
グアイアコール６．０ｇ及び炭酸カリウムを７．７８ｇをＤＭＦ５０ｃｍ３に加えた。混合液を撹拌しながら、１−ブロモオクタン１５．５６ｇをゆっくりと滴下した。滴下終了後、６０℃、窒素雰囲気下で２４時間加熱撹拌した。
【００４３】
加熱撹拌を終了した後、混合物をろ過して炭酸カリウムの大半を除去し、溶媒を減圧留去した。得られた残渣をクロロホルムに溶解させた。この溶液に１ｍｏｌ／ｄｍ３程度の塩酸を加えて分液ろうとで分液操作を２回行った。さらに、１ｍｏｌ／ｄｍ３程度の水酸化ナトリウム水溶液を塩基性になったことを確認して分液操作を３回繰り返し、蒸留水を加えてさらにもう１回分液した。その後、クロロホルム溶液を無水硫酸ナトリウムで脱水し、ろ過して硫酸ナトリウムを除去した溶媒を減圧留去し、褐色液体を得た。ＮＭＲにより、目的物の生成を確認した。
【００４４】
【化８】
2018015736.tif 000010
【００４５】
実験２：ｏ−ＭＯＢによる塩酸溶液からの金（ＩＩＩ）の抽出における振とう時間（接触時間）の影響
１．０×１０−４ｍｏｌ／ｄｍ３の金（ＩＩＩ）を含む５．０ｍｏｌ／ｄｍ３塩酸溶液１０ｃｍ３を調製し水相とした。０．２００ｍｏｌ／ｄｍ３のｏ−ＭＯＢを含むトルエン溶液１０ｃｍ３を調製し有機相とした。両相を混合し５０ｃｍ３共栓付き三角フラスコに加えて混合し、３０℃の恒温槽中で所定時間振とうした。振とう時間を０．５、１、２、５、１０、１５、３０、６０、１２０、２４０、４８０、７２０分と変えて同様の抽出実験を行った。所定時間振とうした後、水相を分取し、振とう前後の水相中の金（ＩＩＩ）濃度を原子吸光光度計で測定するとともに、塩酸濃度（結果示さず）を電位差滴定装置で測定した。水相中の金（ＩＩＩ）濃度の減少から、有機相への金（ＩＩＩ）の抽出率を算出した。
【００４６】
図１に異なる振とう時間（接触時間）０〜１２０分までのｏ−ＭＯＢによる金（ＩＩＩ）の抽出率を示す。図１より、金（ＩＩＩ）は振とう開始から５分までの間で迅速に抽出され、１５分まで間で抽出率は緩やかに増加したがその後は一定値にとどまった。この結果より、ｏ−ＭＯＢによる金（ＩＩＩ）の抽出はおよそ１５分で平衡に達し、迅速な処理が行えることが示唆された。
【００４７】
実験３：各種エーテル系抽出剤による塩酸溶液からの金（ＩＩＩ）の抽出
１．０×１０−４ｍｏｌ／ｄｍ３の金（ＩＩＩ）を含む塩酸濃度０．１、０．３、０．５、０．８、１．０、３．０、５．０、８．０ｍｏｌ／ｄｍ３の水溶液１０ｃｍ３を調製し水相とした。０．２００ｍｏｌ／ｄｍ３のｏ−ＭＯＢ、ｍ−ＭＯＢ、ｐ−ＭＯＢ若しくはＭＯＥ（２個の酸素原子を有するエーテル系抽出剤）、又はＤＢＣを含むトルエン溶液１０ｃｍ３を調製し有機相とした。両相を混合し５０ｃｍ３共栓付き三角フラスコに加えて混合し、３０℃の恒温槽中で２４時間振とうした。振とう後、水相を分取し、振とう前後の水相中の金（ＩＩＩ）濃度を原子吸光光度計で測定して有機相への金（ＩＩＩ）の抽出率を算出するとともに、平衡塩酸濃度を電位差滴定装置で測定した。用いた抽出剤の構造を以下に示す。
【００４８】
【化９】
2018015736.tif 000011
【００４９】
図２に各エーテル系抽出剤による金（ＩＩＩ）の抽出における平衡塩酸濃度の影響を示す。図２より、ｏ−ＭＯＢを用いた場合に、塩酸溶液中からの金（ＩＩＩ）への抽出率が最も高かった。次いでｐ−ＭＯＢ、ｍ−ＭＯＢの順に抽出率は高かったが、その抽出率はｏ−ＭＯＢと比較すると大幅に低かった。一方、脂肪鎖からなるＤＢＣ及びＭＯＥの抽出率は極めて低かった。これらの結果より抽出剤濃度０．２００ｍｏｌ／ｄｍ３の条件ではｏ−ＭＯＢが最も高い抽出能力（９０％以上）を示すことが示された。一方、この条件ではＤＢＣは金（ＩＩＩ）を全く抽出できず、希釈された条件では工業的に利用されているＤＢＣよりもｏ−ＭＯＢの方が抽出能力が高かった。
【００５０】
実験４：塩酸溶液からの金（ＩＩＩ）の抽出におけるｏ−ＭＯＢ濃度の影響
１．０×１０−４ｍｏｌ／ｄｍ３の金（ＩＩＩ）を含む塩酸１．０ｍｏｌ／ｄｍ３溶液１０ｃｍ３を調製し水相とした。０．０１、０．０２、０．０５、０．１０、０．２０、０．５０、１．００ｍｏｌ／ｄｍ３のｏ−ＭＯＢを含むトルエン溶液１０ｃｍ３を調製し有機相とした。両相を混合し５０ｃｍ３共栓付き三角フラスコに加えて混合し、３０℃の恒温槽中で２４時間振とうした。振とう後、水相を分取し、振とう前後の水相中の金（ＩＩＩ）濃度を原子吸光光度計で測定して有機相への金（ＩＩＩ）の抽出率を算出するとともに、平衡塩酸濃度（結果示さず）を電位差滴定装置で測定した。
【００５１】
図３にｏ−ＭＯＢによる金（ＩＩＩ）の抽出におけるｏ−ＭＯＢ濃度の影響を示す。図３より、ｏ−ＭＯＢ濃度が高くなるにつれ、抽出率も上昇し、０．２００ｍｏｌ／ｄｍ３のｏ−ＭＯＢ存在下で抽出率が９５％を越えた。この結果より、ｏ−ＭＯＢが金（ＩＩＩ）の抽出に寄与していることが示された。
【００５２】
実験５：塩酸溶液におけるｏ−ＭＯＢを用いた各種金属の抽出
コバルト（Ｃｏ）（ＩＩ）、ニッケル（Ｎｉ）（ＩＩ）、銅（Ｃｕ）（ＩＩ）、亜鉛（Ｚｎ）（ＩＩ）、パラジウム（Ｐｄ）（ＩＩ）、金（Ａｕ）（ＩＩＩ）、鉄（Ｆｅ）（ＩＩＩ）、ガリウム（Ｇａ）（ＩＩＩ）、インジウム（Ｉｎ）（ＩＩＩ）、アルミニウム（Ａｌ）（ＩＩＩ）、ロジウム（Ｒｈ）（ＩＩＩ）、白金（Ｐｔ）（ＩＶ）の塩化物塩を用い、いずれかの金属を１．０×１０−４ｍｏｌ／ｄｍ３含む塩酸濃度０．１、０．３、０．５、０．８、１．０、３．０、５．０、８．０ｍｏｌ／ｄｍ３の水溶液１０ｃｍ３を調製し水相とした。０．２００ｍｏｌ／ｄｍ３のｏ−ＭＯＢを含むトルエン溶液１０ｃｍ３を調製し有機相とした。両相を混合し５０ｃｍ３共栓付き三角フラスコに加えて混合し、３０℃の恒温槽中で２４時間振とうした。振とう後、水相を分取し、振とう前後の水相中の金属濃度を原子吸光光度計又はＩＣＰ発光分光分析装置で測定して有機相への各金属の抽出率を算出するとともに、平衡塩酸濃度を電位差滴定装置で測定した。
【００５３】
図４にｏ−ＭＯＢによる塩酸溶液からの各種金属の抽出率に及ぼす平衡塩酸濃度の影響を示す。Ｉｎ（ＩＩＩ）、Ｃｕ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩ）、Ｎｉ（ＩＩ）及びＺｎ（ＩＩ）は、実験した塩酸濃度域０．１〜８．０ｍｏｌ／ｄｍ３では全く抽出されなかった（図示せず）。
【００５４】
図４より、ｏ−ＭＯＢは０．１ｍｏｌ／ｄｍ３〜１ｍｏｌ／ｄｍ３の塩酸において金（ＩＩＩ）及び白金（ＩＶ）を卑金属から選択的に抽出した。ロジウム（ＩＩＩ）は広範囲の塩酸濃度条件下で１０〜２０％抽出された。他方、パラジウム（ＩＩ）の抽出率は低く、塩酸濃度０．５ｍｏｌ／ｄｍ３以上では全く抽出されなかった。これにより、本抽出剤によりパラジウム（ＩＩ）から金（ＩＩＩ）又は白金（ＩＶ）を分離することができる。他方、ガリウム（ＩＩＩ）及び鉄（ＩＩＩ）は低塩酸濃度では全く抽出されなかったが、塩酸濃度３．０ｍｏｌ／ｄｍ３以上で抽出率が大きく増大し、塩酸濃度５．０ｍｏｌ／ｄｍ３でガリウム（ＩＩＩ）の抽出率は９５％を越えた。高塩酸濃度条件下でコバルト（ＩＩ）、ニッケル（ＩＩ）、銅（ＩＩ）、亜鉛（ＩＩ）等多くの金属は全く抽出されないことから、本抽出剤によりこれらの金属からガリウム（ＩＩＩ）又は鉄（ＩＩＩ）を分離することができる。
【００５５】
実験６：ｏ−ＭＯＢを用いて抽出した金（ＩＩＩ）の逆抽出
１．０×１０−４ｍｏｌ／ｄｍ３の金（ＩＩＩ）を含む塩酸１．０ｍｏｌ／ｄｍ３溶液１００ｃｍ３を調製し水相とした。０．２００ｍｏｌ／ｄｍ３のｏ−ＭＯＢを含むトルエン溶液１００ｃｍ３を調製し有機相とした。両相を混合し３００ｃｍ３共栓付き三角フラスコに加えて混合し、３０℃の恒温槽中で２４時間振とうした。振とう後、水相を分取し、振とう前後の水相中の金（ＩＩＩ）濃度を原子吸光光度計で測定して有機相への金（ＩＩＩ）の抽出率を算出した。
【００５６】
以上の正抽出操作で得られた有機相を１０ｃｍ３ずつ分取して５０ｃｍ３共栓付き三角フラスコに加えた。これに蒸留水、０．０１〜５．０ｍｏｌ／ｄｍ３の塩酸、１．０ｍｏｌ／ｄｍ３のチオ尿素を含む０．１〜５．０ｍｏｌ／ｄｍ３の塩酸のいずれかを１０ｃｍ３を加え、３０℃の恒温槽中で２４時間振とうした。振とう後、水相を分取し、振とう前後の水相中の金（ＩＩＩ）濃度を原子吸光光度計で測定して有機相から水相への金（ＩＩＩ）の逆抽出率を算出した。
【００５７】
正抽出の抽出率は９５．５％となり、逆抽出に用いた有機相の金の濃度は９．１×１０−５ｍｏｌ／ｄｍ３であった。表１に各逆抽出剤による金（ＩＩＩ）の逆抽出率を示す。結果より、塩酸濃度が高くなるほど逆抽出率が上昇した。これは、塩酸濃度が高くなるほどｏ−ＭＯＢによる金（ＩＩＩ）の抽出率が減少する傾向（実験３の図２）と一致する。１．０ｍｏｌ／ｄｍ３のチオ尿素存在下では塩酸濃度に関わらず金（ＩＩＩ）を１００％逆抽出することができた。
各逆抽出剤による金（ＩＩＩ）の逆抽出率を表１に示す。
【００５８】
【表１】
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【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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