(57)【要約】      （修正有）【課題】高い重合反応性、高い転化率及び液晶組成物への高い溶解度を有する重合性化合物、この化合物を含む重合性組成物、この組成物から調製した液晶複合体、この複合体を有する液晶表示素子の提供。【解決手段】少なくとも２つの重合性基を有し、少なくとも１つの重合性基がアクリロイルオキシ又はメタクリロイルオキシであり、少なくとも１つある残りの重合性基が、式（Ｐ−１）、（Ｐ−２）又は（Ｐ−３）で表される基から選択された重合性基である重合性化合物とする。2018048110.tif 000134（Ｒ１〜Ｒ８は各々独立して、Ｈ、Ｆ、メチル、エチル又はトリフルオロメチル）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも２つの重合性基を有し、少なくとも１つの重合性基がアクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、少なくとも１つある残りの重合性基が、式（Ｐ−１）、（Ｐ−２）、および（Ｐ−３）で表される基の群から選択された重合性基である重合性化合物。
2018048110.tif 000121
式（Ｐ−１）〜（Ｐ−３）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８は独立して、水素、フッ素、炭素数１から５のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から５のアルキルであり；
式（Ｐ−１）において、Ｒ１が水素またはメチルのとき、Ｒ２およびＲ３の少なくとも一つは、フッ素、炭素数１から５のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から５のアルキルであり；
式（Ｐ−２）において、Ｒ４およびＲ５の少なくとも一つは、フッ素、炭素数１から５のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から５のアルキルであり；
式（Ｐ−３）において、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８の少なくとも一つは、フッ素、炭素数１から５のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から５のアルキルである。
【請求項２】
少なくとも２つの重合性基を有し、少なくとも１つがアクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、少なくとも１つある残りが、２−ブテノイルオキシ、２−メチル−２−ブテノイルオキシ、２−メチレンブタノイルオキシ、２−メチル−１−プロペニルオキシ、２，２−ジフルオロビニルオキシ、２−ブテニルオキシ、または２−メチル−２−プロペニルオキシである、請求項１に記載の重合性化合物。
【請求項３】
式（１）で表わされる、請求項１に記載の重合性化合物。
2018048110.tif 000122
式（１）において、
Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３、およびＰ４の少なくとも１つは、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、少なくとも１つある残りは、式（Ｐ−１）、（Ｐ−２）および（Ｐ−３）で表される基の群から選択された重合性基であり；
2018048110.tif 000123
式（Ｐ−１）〜（Ｐ−３）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８は独立して、水素、フッ素、炭素数１から３のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から３のアルキルであり；
式（Ｐ−１）において、Ｒ１が水素またはメチルのとき、Ｒ２およびＲ３の少なくとも一つは、フッ素、炭素数１から３のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から３のアルキルであり；
式（Ｐ−２）において、Ｒ４およびＲ５の少なくとも一つは、フッ素、炭素数１から３のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から３のアルキルであり；
式（Ｐ−３）において、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８の少なくとも一つは、フッ素、炭素数１から３のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から３のアルキルであり；
式（１）において、
Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３、およびＳ４は独立して、単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく；
ａ１、ａ２、ａ３、およびａ４は独立して、０、１、２、３、または４であり、ａ１、ａ２、ａ３、およびａ４の和は２から１０の整数であり；
環Ａ１および環Ａ４は独立して、フェニル、ピリミジル、ピリジル、ナフチル、シクロヘキシル、シクロヘキセニル、テトラヒドロピラニル、または１，３−ジオキサニルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、ハロゲン、炭素数１から１２のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から１２のアルキルで置き換えられてもよく；
環Ａ２および環Ａ３は独立して、１，４−フェニレン、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、ナフタレン−１，２−ジイル、ナフタレン−１，３−ジイル、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−１，５−ジイル、ナフタレン−１，６−ジイル、ナフタレン−１，７−ジイル、ナフタレン−１，８−ジイル、ナフタレン−２，３−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、ナフタレン−２，７−ジイル、１，４−シクロへキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、または１，３−ジオキサン−２，５−ジイルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、ハロゲン、炭素数１から１２のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から１２のアルキルで置き換えられてもよく；
Ｚ１、Ｚ２およびＺ３は独立して、単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−、または−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく；
ｂ１、ｂ２およびｂ３は独立して、０または１である。
【請求項４】
請求項３に記載の式（１）において、
Ｐ１、Ｐ２、Ｐ２、およびＰ４の少なくとも１つが、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、少なくとも１つある残りが、２−ブテノイルオキシ、２−メチル−２−ブテノイルオキシ、２−メチレンブタノイルオキシ、２−メチル−１−プロペニルオキシ、２，２−ジフルオロビニルオキシ、２−ブテニルオキシ、または２−メチル−２−プロペニルオキシであり；
Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３、およびＳ４が独立して、単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよく、１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく；
ａ１、ａ２、ａ３、およびａ４が独立して、０、１、２、または３であり、ａ１、ａ２、ａ３、およびａ４の和は２から６の整数であり；
環Ａ１および環Ａ４は独立して、フェニル、ピリミジル、ピリジル、またはナフチルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、ハロゲン、炭素数１から１２のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から１２のアルキルで置き換えられてもよく；
環Ａ２および環Ａ３が独立して、１，４−フェニレン、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−１，５−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、１，４−シクロへキシレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、または１，３−ジオキサン−２，５−ジイルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、フッ素、塩素、炭素数１から５のアルキル、炭素数１から５のアルコキシ、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から５のアルキル、またはアルコキシで置き換えられてもよく；
Ｚ１、Ｚ２、およびＺ３が独立して、単結合、炭素数１から５のアルキレン、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＨ２−、または−ＣＨ２Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−であり；
ｂ１、ｂ２およびｂ３が独立して、０または１である、請求項１に記載の重合性化合物。
【請求項５】
式（１−１）で表される、請求項１に記載の重合性化合物。
2018048110.tif 000124
式（１−１）において、
Ｐ５、Ｐ６、Ｐ７、Ｐ８、Ｐ９、およびＰ１０の少なくとも１つは、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、少なくとも１つある残りは、２−ブテノイルオキシ、２−メチル−２−ブテノイルオキシ、２−メチレンブタノイルオキシ、２−メチル−１−プロペニルオキシ、２，２−ジフルオロビニルオキシ、２−ブテニルオキシ、または２−メチル−２−プロペニルオキシであり；
Ｓ５、Ｓ６、Ｓ７、Ｓ８、Ｓ９、およびＳ１０は独立して、単結合または炭素数１から５のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく；
ｃ１、ｃ２、ｃ３、およびｃ４は独立して、０、１または２であり、ｃ１、ｃ２、ｃ３、およびｃ４の和は０から５の整数であり；
環Ａ５、環Ａ６、環Ａ７、および環Ａ８は独立して、１，４−フェニレン、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−１，５−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、１，４−シクロへキシレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、または１，３−ジオキサン−２，５−ジイルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、フッ素、塩素、炭素数１から５のアルキル、炭素数１から５のアルコキシ、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から５のアルキル、またはアルコキシで置き換えられてもよく；
Ｚ４、Ｚ５、およびＺ６は独立して、単結合、炭素数１から５のアルキレン、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＨ２−、または−ＣＨ２Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−であり；
ｄ１、ｄ２およびｄ３は独立して、０または１である。
【請求項６】
請求項５の式（１−１）において、Ｐ５およびＰ１０が独立して、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、Ｐ６、Ｐ７、Ｐ８、およびＰ９の少なくとも一つがアクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、少なくとも１つある残りが、２−ブテノイルオキシ、２−メチル−２−ブテノイルオキシ、２−メチレンブタノイルオキシ、２−メチル−１−プロペニルオキシ、２，２−ジフルオロビニルオキシ、２−ブテニルオキシ、または２−メチル−２−プロペニルオキシであり；Ｓ５、Ｓ６、Ｓ７、Ｓ８、Ｓ９、およびＳ１０が、単結合であり；ｃ１、ｃ２、ｃ３、およびｃ４が独立して、０または１であり、ｃ１、ｃ２、ｃ３、およびｃ４の和は１、２または３であり；環Ａ５、環Ａ６、環Ａ７、および環Ａ８が独立して、１，４−フェニレン、であり少なくとも１つの水素は、フッ素、塩素、炭素数１から５のアルキル、炭素数１から５のアルコキシ、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から５のアルキル、またはアルコキシで置き換えられてもよく；；Ｚ４、Ｚ５、およびＺ６が単結合であり；ｄ１、ｄ２およびｄ３が独立して、０または１であり、ｄ１、ｄ２およびｄ３の和は、１、２または３である、請求項５に記載の重合性化合物。
【請求項７】
式（１−１−１）〜（１−１−３）のいずれか１つで表される、請求項１に記載の重合性化合物。
2018048110.tif 000125
式（１−１−１）において、
Ｐ１１、Ｐ１２、Ｐ１３、Ｐ１４、Ｐ１５、およびＰ１６の少なくとも１つは、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、少なくとも１つある残りは、２−ブテノイルオキシ、２−メチル−２−ブテノイルオキシ、２−メチレンブタノイルオキシ、２−メチル−１−プロペニルオキシ、２，２−ジフルオロビニルオキシ、２−ブテニルオキシ、または２−メチル−２−プロペニルオキシであり；
式（１−１−２）において、
Ｐ１１、Ｐ１２、Ｐ１３、Ｐ１５、およびＰ１６の少なくとも１つは、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、少なくとも１つある残りは、２−ブテノイルオキシ、２−メチル−２−ブテノイルオキシ、２−メチレンブタノイルオキシ、２−メチル−１−プロペニルオキシ、２，２−ジフルオロビニルオキシ、２−ブテニルオキシ、または２−メチル−２−プロペニルオキシであり；
式（１−１−３）において、
Ｐ１１、Ｐ１２、Ｐ１５、およびＰ１６の少なくとも１つは、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、少なくとも１つある残りは、２−ブテノイルオキシ、２−メチル−２−ブテノイルオキシ、２−メチレンブタノイルオキシ、２−メチル−１−プロペニルオキシ、２，２−ジフルオロビニルオキシ、２−ブテニルオキシ、または２−メチル−２−プロペニルオキシであり；
式（１−１−１）〜（１−１−３）において、
Ｓ１１、Ｓ１２、Ｓ１３、Ｓ１４、Ｓ１５、およびＳ１６は独立して、単結合、−ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−O−、または−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−であり；
ｅ１、ｅ２、ｅ３、およびｅ４は独立して、０、１または２であり；
Ｚ７、Ｚ８、およびＺ９は独立して、単結合、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−、または−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＨ２−であり；
ｈ１は０、１、または２であり；
Ｙ１はハロゲン、炭素数１から５のアルキル、炭素数１から５のアルコキシ、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から５のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から５のアルコキシである。
【請求項８】
式（１−２）〜（１−４）のいずれか１つで表される、請求項１に記載の重合性化合物。
2018048110.tif 000126
式（１−２）において、
Ｐ１１、Ｐ１２、Ｐ１３、Ｐ１４、Ｐ１５、およびＰ１６の少なくとも１つは、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、少なくとも１つある残りは、２−ブテノイルオキシ、２−メチル−２−ブテノイルオキシ、２−メチレンブタノイルオキシ、２−メチル−１−プロペニルオキシ、２，２−ジフルオロビニルオキシ、２−ブテニルオキシ、または２−メチル−２−プロペニルオキシであり；
式（１−３）において、
Ｐ１１、Ｐ１２、Ｐ１３、Ｐ１５、およびＰ１６の少なくとも１つは、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、少なくとも１つある残りは、２−ブテノイルオキシ、２−メチル−２−ブテノイルオキシ、２−メチレンブタノイルオキシ、２−メチル−１−プロペニルオキシ、２，２−ジフルオロビニルオキシ、２−ブテニルオキシ、または２−メチル−２−プロペニルオキシであり；
式（１−４）において、
Ｐ１１、Ｐ１２、Ｐ１５、およびＰ１６の少なくとも１つは、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、少なくとも１つある残りは、２−ブテノイルオキシ、２−メチル−２−ブテノイルオキシ、２−メチレンブタノイルオキシ、２−メチル−１−プロペニルオキシ、２，２−ジフルオロビニルオキシ、２−ブテニルオキシ、または２−メチル−２−プロペニルオキシであり；
式（１−２）〜（１−４）において、
Ｓ１１、Ｓ１２、Ｓ１３、Ｓ１４、Ｓ１５、およびＳ１６は独立して、単結合、−ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−O−、または−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−であり；
ｅ１、ｅ２、ｅ３、およびｅ４は独立して、０、１または２であり；
Ｚ７、Ｚ８、およびＺ９は独立して、単結合、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−、または−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＨ２−である。
【請求項９】
請求項７に記載の式（１−２）〜（１−４）において、Ｐ１１およびＰ１６が独立して、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、Ｐ１２、Ｐ１３、Ｐ１４、およびＰ１５の少なくとも１つが、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、少なくとも１つある残りが、２−ブテノイルオキシ、２−メチル−２−ブテノイルオキシ、２−メチレンブタノイルオキシ、２−メチル−１−プロペニルオキシ、２，２−ジフルオロビニルオキシ、２−ブテニルオキシ、または２−メチル−２−プロペニルオキシであり；Ｓ１１、Ｓ１２、Ｓ１３、Ｓ１４、Ｓ１５、およびＳ１６が単結合であり；ｅ１、ｅ２、ｅ３、およびｅ４が独立して、０、１または２であり、ｅ１、ｅ２、ｅ３、およびｅ４の和は、１、２、３、または４であり；Ｚ７、Ｚ８およびＺ９が単結合である、請求項７に記載の重合性化合物。
【請求項１０】
式（１−１−４）または（１−１−５）で表される、請求項１に記載の重合性化合物。
2018048110.tif 000127
式（１−１−４）および（１−１−５）において、Ｐ１７、Ｐ１８およびＰ１９の少なくとも１つはアクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、少なくとも１つある残りは、式（Ｐ−１）、（Ｐ−２）および（Ｐ−３）で表される基の群から選択された重合性基であり：
2018048110.tif 000128
式（Ｐ−１）〜（Ｐ−３）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８は独立して、水素、フッ素、メチル、エチル、またはトリフルオロメチルであり；
式（Ｐ−１）において、Ｒ１が水素またはメチルのとき、Ｒ２およびＲ３の少なくとも１つは、フッ素、メチル、エチル、またはトリフルオロメチルであり；
式（Ｐ−２）において、Ｒ４およびＲ５の少なくとも１つは、フッ素、メチル、エチル、またはトリフルオロメチルであり；
式（Ｐ−３）において、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８の少なくとも１つは、フッ素、メチル、エチル、またはトリフルオロメチルであり；
ｆ１およびｈ２は、独立して１または２であり；
Ｙ２はハロゲン、炭素数１から５のアルキル、炭素数１から５のアルコキシ、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から５のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から５のアルコキシである。
【請求項１１】
式（１−５）または（１−６）で表される、請求項１に記載の重合性化合物。
2018048110.tif 000129
式（１−５）および（１−６）において、Ｐ１７、Ｐ１８およびＰ１９の少なくとも１つはアクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、少なくとも１つある残りは、式（Ｐ−１）、（Ｐ−２）および（Ｐ−３）で表される基の群から選択された重合性基であり：
2018048110.tif 000130
式（Ｐ−１）〜（Ｐ−３）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８は独立して、水素、フッ素、メチル、エチル、またはトリフルオロメチルであり；
式（Ｐ−１）において、Ｒ１が水素またはメチルのとき、Ｒ２およびＲ３の少なくとも１つは、フッ素、メチル、エチル、またはトリフルオロメチルであり；
式（Ｐ−２）において、Ｒ４およびＲ５の少なくとも１つは、フッ素、メチル、エチル、またはトリフルオロメチルであり；
式（Ｐ−３）において、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８の少なくとも１つは、フッ素、メチル、エチル、またはトリフルオロメチルであり；ｆ１は１または２である。
【請求項１２】
請求項９に記載の式（１−５）および（１−６）において、Ｐ１７、Ｐ１８およびＰ１９の少なくとも１つがアクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、少なくとも１つある残りが、２−ブテノイルオキシ、２−メチル−２−ブテノイルオキシ、２−メチレンブタノイルオキシ、２−メチル−１−プロペニルオキシ、２，２−ジフルオロビニルオキシ、２−ブテニルオキシ、または２−メチル−２−プロペニルオキシであり；ｆ１は１または２である、請求項９に記載の重合性化合物。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか１項に記載の化合物を少なくとも１つを含有する重合性組成物。
【請求項１４】
式（２）〜（４）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、請求項１３に記載の重合性組成物。
2018048110.tif 000131
式（２）〜（４）において、
Ｒ１１およびＲ１２は独立して、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、このアルキルまたはアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
環Ｂ１、環Ｂ２、環Ｂ３、および環Ｂ４は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；
Ｚ１１、Ｚ１２およびＺ１３は独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−ＣＯＯ−である。
【請求項１５】
式（５）〜（７）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、請求項１３または１４に記載の重合性組成物。
2018048110.tif 000132
式（５）〜（７）において、
Ｒ１３は炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
Ｘ１１は、フッ素、塩素、−ＯＣＦ3、−ＯＣＨＦ2、−ＣＦ3、−ＣＨＦ2、−ＣＨ2Ｆ、−ＯＣＦ2ＣＨＦ2、または−ＯＣＦ2ＣＨＦＣＦ3であり；
環Ｃ１、環Ｃ２および環Ｃ３は独立して、１，４−シクロヘキシレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；
Ｚ１４、Ｚ１５およびＺ１６は独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、または−（ＣＨ２）４−であり；
Ｌ１１およびＬ１２は独立して、水素またはフッ素である。
【請求項１６】
式（８）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、請求項１３〜１５のいずれか１項に記載の重合性組成物。
2018048110.tif 000133
式（８）において、
Ｒ１４は炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、アルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
Ｘ１２は−Ｃ≡Ｎまたは−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｎであり；
環Ｄ１は、１，４−シクロヘキシレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；
Ｚ１７は、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、または−ＣＨ２Ｏ−であり；
Ｌ１３およびＬ１４は独立して、水素またはフッ素であり；
ｉは、１、２、３、または４である。
【請求項１７】
請求項１３〜１６のいずれか１項に記載の重合性組成物の重合によって生成する液晶複合体。
【請求項１８】
請求項１３〜１６のいずれか１項に記載の重合性組成物の重合によって生成する光学異方性体。
【請求項１９】
請求項１３〜１６のいずれか１項に記載の重合性組成物または請求項１７に記載の液晶複合体を含有する液晶表示素子。
【請求項２０】
液晶表示素子において、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の化合物、請求項１３〜１６のいずれか１項に記載の重合性組成物、および請求項１７に記載の液晶複合体の群から選択される少なくとも１つの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、重合性化合物、この重合性化合物と液晶組成物とを含む重合性組成物、この重合性組成物から調製した液晶複合体、および液晶表示素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示素子は、液晶組成物中の液晶分子が有する光学異方性、誘電率異方性などを利用したものである。液晶分子の動作モードに基づいた分類は、ＰＣ（phase change）モード、ＴＮ（twisted nematic）モード、ＳＴＮ（super twisted nematic)モード、ＢＴＮ(bistable twisted nematic）モード、ＥＣＢ（electrically controlled birefringence）モード、ＯＣＢ（optically compensated bend）モード、ＩＰＳ（in-plane switching）モード、ＦＦＳ（fringe field switching）モード、ＶＡ（vertical alignment）モードなどである。
【０００３】
液晶組成物に重合体を組み合わせたモードの液晶表示素子が知られている。これが、例えばＰＳＡ（polymer sustained alignment）モードまたはＰＳ（polymer stabilized）モードである。このモードの液晶表示素子では、重合性化合物を添加した液晶組成物を表示素子に注入する。電極間に電圧を印加した状態で紫外線を照射して、重合性化合物を重合させることによって、液晶組成物の中に重合体を生成させる。この方法によって、応答時間が短縮され、画像の焼き付きが改善された液晶表示素子が得られる。
【０００４】
この方法は様々な動作モードの液晶表示素子に適用することができ、ＰＳ−ＴＮ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢなどのモードが知られている。このようなモードの素子で使用される重合性化合物は、液晶分子を配向させる能力が高いと考えられるが、液晶組成物への溶解度が高いとはいえない。これまでに液晶組成物への溶解度を改善する試みがなされたが、溶解度が向上すると重合反応性が低下する傾向にある。従って、溶解度と重合反応性との間で適切なバランスとを有する重合性化合物の開発が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１２−１８２１５号公報
【特許文献２】特開２０１３−１４５３８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の第一の課題は、高い重合反応性、高い転化率および液晶組成物への高い溶解度を有する重合性化合物を提供することである。第二の課題は、ネマチック相の高い上限温度、ネマチック相の低い下限温度、小さな粘度、適切な光学異方性、大きな誘電率異方性、適切な弾性定数、大きな比抵抗、適切なプレチルトなどの物性の少なくとも１つを充足する液晶複合体を提供することである。この課題は、少なくとも２つの物性に関して適切なバランスを有する液晶複合体を提供することである。第三の課題は、素子を使用できる広い温度範囲、短い応答時間、高い電圧保持率、低いしきい値電圧、大きなコントラスト比、および長い寿命を有する液晶表示素子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、少なくとも２つの重合性基を有し、少なくとも１つの重合性基がアクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、少なくとも１つある残りの重合性基が、式（Ｐ−１）、（Ｐ−２）、および（Ｐ−３）で表される基の群から選択された重合性基である重合性化合物、この重合性化合物と液晶組成物とを含む重合性組成物、この重合性組成物から調製した液晶複合体、およびこの液晶複合体を有する液晶表示素子に関する。
2018048110.tif 000002
式（Ｐ−１）〜（Ｐ−３）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８は独立して、水素、フッ素、炭素数１から５のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から５のアルキルであり；Ｒ１が水素またはメチルのとき、Ｒ２およびＲ３の少なくとも１つは、フッ素、炭素数１から５のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から５のアルキルであり；Ｒ４およびＲ５の少なくとも１つは、フッ素、炭素数１から５のアルキルまたは少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から５の、アルキルであり；Ｒ６、Ｒ７およびＲ８の少なくとも１つは、フッ素、炭素数１から５のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から５のアルキルである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の第一の長所は、重合性化合物が高い重合反応性、高い転化率および液晶組成物への高い溶解度を有することである。第二の長所は、液晶複合体が、ネマチック相の高い上限温度、ネマチック相の低い下限温度、小さな粘度、適切な光学異方性、大きな誘電率異方性、適切な弾性定数、大きな比抵抗、適切なプレチルトなどの物性の少なくとも１つを充足することである。この長所は、液晶複合体が少なくとも２つの物性に関して適切なバランスを有することである。第三の長所は、液晶表示素子が、素子を使用できる広い温度範囲、短い応答時間、高い電圧保持率、低いしきい値電圧、大きなコントラスト比、および長い寿命を有することである。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
この明細書における用語の使い方は次のとおりである。液晶性化合物は、ネマチック相、スメクチック相などの液晶相を有する非重合性の化合物、および液晶相を有しないが上限温度、下限温度、粘度、誘電率異方性のような液晶組成物の物性を調整する目的で混合される非重合性の化合物の総称である。この化合物は、１，４−シクロヘキシレンや１，４−フェニレンのような六員環を有し、その分子構造は棒状（rod like）である。液晶組成物は、液晶性化合物の混合物である。重合性化合物は、重合体を生成させる目的で組成物に添加する化合物である。重合性組成物は、重合性化合物を含む組成物であり、例えば重合性化合物、液晶組成物、添加物などの混合物である。液晶複合体は、この重合性組成物の重合によって生成する複合体である。液晶表示素子は、液晶表示パネルおよび液晶表示モジュールの総称である。ネマチック相の上限温度は、液晶組成物、重合性組成物、または液晶複合体におけるネマチック相−等方相の相転移温度であり、上限温度と略すことがある。ネマチック相の下限温度は、下限温度と略すことがある。重合反応性は、反応物が重合するときの容易さの度合いを指す。転化率は、反応物に対する、化学反応によって消費された反応物の重量比である。
【００１０】
液晶組成物は、液晶性化合物を混合することによって調製される。液晶性化合物の割合（含有量）は、この液晶組成物の重量に基づいた重量百分率（重量％）で表される。この組成物に光学活性化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、消泡剤、重合開始剤、重合禁止剤のような添加物が必要に応じて添加される。添加物の割合（添加量）は、液晶性化合物の割合と同様に、液晶組成物の重量に基づいた重量百分率（重量％）で表される。重量百万分率（ｐｐｍ）が用いられることもある。重合開始剤および重合禁止剤の割合は、例外的に重合性化合物の重量に基づいて表される。
【００１１】
式（１）で表わされる化合物を化合物（１）と略すことがある。この略記は、式（２）などで表される化合物にも適用される。化合物（１）は、式（１）で表わされる１つの化合物または２つ以上の化合物を意味する。式（１）〜（８）において、円または六角形で囲んだＡ１、Ｂ１、Ｃ１などの記号はそれぞれ環Ａ１、環Ｂ１、環Ｃ１などに対応する。式（１）において、円を横切る斜線は、Ｐ１−Ｓ１基が環上の結合位置を任意に選択できることを意味する。このルールはＰ２−Ｓ２基などにも適用される。このルールは、式（１−１）などの六員環を横切る斜線にも適用される。式（１）において、ａ１などの添え字は、結合する基の数を表す。ａ１が２のとき、環Ａ１上に２つのＰ１−Ｓ１基が存在する。２つのＰ１−Ｓ１基が表わす２つの基は、同一であってもよいし、または異なってもよい。このルールは、ａ１が２より大きいときにも適用される。このルールは他の基にも適用される。Ｒ１１の記号を式（２）、式（３）などの複数の式に使用する。これらの化合物において、任意の２つのＲ１１が表わす２つの末端基は、同一であってもよいし、または異なってもよい。式（８）において、ｉが２のとき、２つの記号Ｄ１が１つの式に存在する。この化合物において、２つの記号Ｄ１が表わす２つの環は、同一であってもよいし、または異なってもよい。このルールは、Ｚ１７などの記号にも適用される。
【００１２】
「少なくとも１つの‘Ａ’は、‘Ｂ’で置き換えられてもよい」の表現は、‘Ａ’の数が１つのとき、‘Ａ’の位置は任意であり、‘Ａ’の数が２つ以上のときも、それらの位置は制限なく選択できることを意味する。「少なくとも１つのＡが、Ｂ、ＣまたはＤで置き換えられてもよい」という表現は、少なくとも１つのＡがＢで置き換えられる場合、少なくとも１つのＡがＣで置き換えられる場合、および少なくとも１つのＡがＤで置き換えられる場合、さらに複数のＡがＢ、Ｃ、Ｄの少なくとも２つで置き換えられる場合を含むことを意味する。例えば、少なくとも１つの−ＣＨ２−（または−ＣＨ２ＣＨ２−）が−Ｏ−（または−ＣＨ＝ＣＨ−）で置き換えられてもよいアルキルには、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アルコキシアルキル、アルコキシアルケニル、アルケニルオキシアルキルが含まれる。なお、連続する２つの−ＣＨ２−が−Ｏ−で置き換えられて、−Ｏ−Ｏ−のようになることは好ましくない。アルキルなどにおいて、メチル部分（−ＣＨ２−Ｈ）の−ＣＨ２−が−Ｏ−で置き換えられて−Ｏ−Ｈになることも好ましくない。
【００１３】
２−フルオロ−１，４−フェニレンは、下記の２つの二価基を意味する。化学式において、フッ素は左向き（Ｌ）であってもよいし、右向き（Ｒ）であってもよい。このルールは、テトラヒドロピラン−２，５−ジイルのような、非対称な環の二価基にも適用される。
2018048110.tif 000003
【００１４】
本発明は、下記の項に記載された内容を包含する。
【００１５】
項１．  少なくとも２つの重合性基を有し、少なくとも１つの重合性基がアクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、少なくとも１つある残りの重合性基が、式（Ｐ−１）、（Ｐ−２）、および（Ｐ−３）で表される基の群から選択された重合性基である重合性化合物。
2018048110.tif 000004
式（Ｐ−１）〜（Ｐ−３）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８は独立して、水素、フッ素、炭素数１から５のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から５のアルキルであり；Ｒ１が水素またはメチルのとき、Ｒ２およびＲ３の少なくとも１つは、フッ素、炭素数１から５のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から５のアルキルであり；Ｒ４およびＲ５の少なくとも１つは、フッ素、炭素数１から５のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から５のアルキルであり；Ｒ６、Ｒ７およびＲ８の少なくとも１つは、フッ素、炭素数１から５のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から５のアルキルである。
【００１６】
項２．  少なくとも２つの重合性基を有し、少なくとも１つの重合性基がアクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、少なくとも１つある残りの重合性基が、２−ブテノイルオキシ、２−メチル−２−ブテノイルオキシ、２−メチレンブタノイルオキシ、２−メチル−１−プロペニルオキシ、２，２−ジフルオロビニルオキシ、２−ブテニルオキシ、または２−メチル−２−プロペニルオキシである、項１に記載の重合性化合物。
【００１７】
項３．  式（１）で表わされる、項１に記載の重合性化合物。
2018048110.tif 000005
式（１）において、
Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３、およびＰ４の少なくとも１つは、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、少なくとも１つある残りは、式（Ｐ−１）、（Ｐ−２）および（Ｐ−３）で表される基の群から選択された重合性基であり；
2018048110.tif 000006
式（Ｐ−１）〜（Ｐ−３）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８は独立して、水素、フッ素、炭素数１から３のアルキル、または炭素数１から３のアルキルであり；Ｒ１が水素またはメチルのとき、Ｒ２およびＲ３の少なくとも１つは、フッ素、炭素数１から３のアルキルまたは炭素数１から３のアルキルであり；Ｒ４およびＲ５の少なくとも１つは、フッ素、炭素数１から３のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から３のアルキルであり；Ｒ６、Ｒ７およびＲ８の少なくとも１つは、フッ素、炭素数１から３のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から３のアルキルであり；
Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３、およびＳ４は独立して、単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく；
ａ１、ａ２、ａ３、およびａ４は独立して、０、１、２、３、または４であり、ａ１、ａ２、ａ３、およびａ４の和は２から１０の整数であり；
環Ａ１および環Ａ４は独立して、フェニル、ピリミジル、ピリジル、ナフチル、シクロヘキシル、シクロヘキセニル、テトラヒドロピラニル、または１，３−ジオキサニルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、ハロゲン、炭素数１から１２のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から１２のアルキルで置き換えられてもよく；
環Ａ２および環Ａ３は独立して、１，４−フェニレン、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、ナフタレン−１，２−ジイル、ナフタレン−１，３−ジイル、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−１，５−ジイル、ナフタレン−１，６−ジイル、ナフタレン−１，７−ジイル、ナフタレン−１，８−ジイル、ナフタレン−２，３−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、ナフタレン−２，７−ジイル、１，４−シクロへキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、または１，３−ジオキサン−２，５−ジイルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、ハロゲン、炭素数１から１２のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から１２のアルキルで置き換えられてもよく；
Ｚ１、Ｚ２およびＺ３は独立して、単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−、または−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく；
ｂ１、ｂ２およびｂ３は独立して、０または１である。
【００１８】
項４．  項３に記載の式（１）において、
Ｐ１、Ｐ２、Ｐ２、およびＰ４の少なくとも１つが、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、少なくとも１つある残りが、２−ブテノイルオキシ、２−メチル−２−ブテノイルオキシ、２−メチレンブタノイルオキシ、２−メチル−１−プロペニルオキシ、２，２−ジフルオロビニルオキシ、２−ブテニルオキシ、または２−メチル−２−プロペニルオキシであり；
Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３、およびＳ４が独立して、単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよく、１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく；
ａ１、ａ２、ａ３、およびａ４が独立して、０、１、２、または３であり、ａ１、ａ２、ａ３、およびａ４の和は２から６の整数であり；
環Ａ１および環Ａ４は独立して、フェニル、ピリミジル、ピリジル、またはナフチルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、ハロゲン、炭素数１から１２のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から１２のアルキルで置き換えられてもよく；
環Ａ２および環Ａ３が独立して、１，４−フェニレン、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−１，５−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、１，４−シクロへキシレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、または１，３−ジオキサン−２，５−ジイルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、フッ素、塩素、炭素数１から５のアルキル、炭素数１から５のアルコキシ、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から５のアルキル、またはアルコキシで置き換えられてもよく；
Ｚ１、Ｚ２、およびＺ３が独立して、単結合、炭素数１から５のアルキレン、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＨ２−、または−ＣＨ２Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−であり；
ｂ１、ｂ２およびｂ３が独立して、０または１である、項１に記載の重合性化合物。
【００１９】
項５．  式（１−１）で表される、項１に記載の重合性化合物。
2018048110.tif 000007
式（１−１）において、
Ｐ５、Ｐ６、Ｐ７、Ｐ８、Ｐ９、およびＰ１０の少なくとも１つは、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、少なくとも１つある残りは、２−ブテノイルオキシ、２−メチル−２−ブテノイルオキシ、２−メチレンブタノイルオキシ、２−メチル−１−プロペニルオキシ、２，２−ジフルオロビニルオキシ、２−ブテニルオキシ、または２−メチル−２−プロペニルオキシであり；
Ｓ５、Ｓ６、Ｓ７、Ｓ８、Ｓ９、およびＳ１０は独立して、単結合または炭素数１から５のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく；
ｃ１、ｃ２、ｃ３、およびｃ４は独立して、０、１または２であり、ｃ１、ｃ２、ｃ３、およびｃ４の和は０から５の整数であり；
環Ａ５、環Ａ６、環Ａ７、および環Ａ８は独立して、１，４−フェニレン、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−１，５−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、１，４−シクロへキシレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、または１，３−ジオキサン−２，５−ジイルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、フッ素、塩素、炭素数１から５のアルキル、炭素数１から５のアルコキシ、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から５のアルキル、またはアルコキシで置き換えられてもよく；
Ｚ４、Ｚ５、およびＺ６は独立して、単結合、炭素数１から５のアルキレン、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＨ２−、または−ＣＨ２Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−であり；
ｄ１、ｄ２およびｄ３は独立して、０または１である。
【００２０】
項６．  項５の式（１−１）において、Ｐ５およびＰ１０が独立して、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、Ｐ６、Ｐ７、Ｐ８、およびＰ９の少なくとも一つがアクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、少なくとも１つある残りが、２−ブテノイルオキシ、２−メチル−２−ブテノイルオキシ、２−メチレンブタノイルオキシ、２−メチル−１−プロペニルオキシ、２，２−ジフルオロビニルオキシ、２−ブテニルオキシ、または２−メチル−２−プロペニルオキシであり；Ｓ５、Ｓ６、Ｓ７、Ｓ８、Ｓ９、およびＳ１０が、単結合であり；ｃ１、ｃ２、ｃ３、およびｃ４が独立して、０または１であり、ｃ１、ｃ２、ｃ３、およびｃ４の和は１、２または３であり；環Ａ５、環Ａ６、環Ａ７、および環Ａ８が独立して、１，４−フェニレン、であり少なくとも１つの水素は、フッ素、塩素、炭素数１から５のアルキル、炭素数１から５のアルコキシ、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から５のアルキル、またはアルコキシで置き換えられてもよく；；Ｚ４、Ｚ５、およびＺ６が単結合であり；ｄ１、ｄ２およびｄ３が独立して、０または１であり、ｄ１、ｄ２およびｄ３の和は、１、２または３である、項５に記載の重合性化合物。
【００２１】
項７．  式（１−１−１）〜（１−１−３）のいずれか１つで表される、項１に記載の重合性化合物。
2018048110.tif 000008
式（１−１−１）において、
Ｐ１１、Ｐ１２、Ｐ１３、Ｐ１４、Ｐ１５、およびＰ１６の少なくとも１つは、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、少なくとも１つある残りは、２−ブテノイルオキシ、２−メチル−２−ブテノイルオキシ、２−メチレンブタノイルオキシ、２−メチル−１−プロペニルオキシ、２，２−ジフルオロビニルオキシ、２−ブテニルオキシ、または２−メチル−２−プロペニルオキシであり；
式（１−１−２）において、
Ｐ１１、Ｐ１２、Ｐ１３、Ｐ１５、およびＰ１６の少なくとも１つは、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、少なくとも１つある残りは、２−ブテノイルオキシ、２−メチル−２−ブテノイルオキシ、２−メチレンブタノイルオキシ、２−メチル−１−プロペニルオキシ、２，２−ジフルオロビニルオキシ、２−ブテニルオキシ、または２−メチル−２−プロペニルオキシであり；
式（１−１−３）において、
Ｐ１１、Ｐ１２、Ｐ１５、およびＰ１６の少なくとも１つは、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、少なくとも１つある残りは、２−ブテノイルオキシ、２−メチル−２−ブテノイルオキシ、２−メチレンブタノイルオキシ、２−メチル−１−プロペニルオキシ、２，２−ジフルオロビニルオキシ、２−ブテニルオキシ、または２−メチル−２−プロペニルオキシであり；
式（１−１−１）〜（１−１−３）において、
Ｓ１１、Ｓ１２、Ｓ１３、Ｓ１４、Ｓ１５、およびＳ１６は独立して、単結合、−ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−O−、または−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−であり；
ｅ１、ｅ２、ｅ３、およびｅ４は独立して、０、１または２であり；
Ｚ７、Ｚ８、およびＺ９は独立して、単結合、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−、または−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＨ２−であり；
ｈ１は０、１、または２であり；
Ｙ１はハロゲン、炭素数１から５のアルキル、炭素数１から５のアルコキシ、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から５のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から５のアルコキシである。
【００２２】
項８．  式（１−２）〜（１−４）のいずれか１つで表される、項１に記載の重合性化合物。
2018048110.tif 000009
式（１−２）において、
Ｐ１１、Ｐ１２、Ｐ１３、Ｐ１４、Ｐ１５、およびＰ１６の少なくとも１つは、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、少なくとも１つある残りは、２−ブテノイルオキシ、２−メチル−２−ブテノイルオキシ、２−メチレンブタノイルオキシ、２−メチル−１−プロペニルオキシ、２，２−ジフルオロビニルオキシ、２−ブテニルオキシ、または２−メチル−２−プロペニルオキシであり；
式（１−３）において、
Ｐ１１、Ｐ１２、Ｐ１３、Ｐ１５、およびＰ１６の少なくとも１つは、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、少なくとも１つある残りは、２−ブテノイルオキシ、２−メチル−２−ブテノイルオキシ、２−メチレンブタノイルオキシ、２−メチル−１−プロペニルオキシ、２，２−ジフルオロビニルオキシ、２−ブテニルオキシ、または２−メチル−２−プロペニルオキシであり；
式（１−４）において、
Ｐ１１、Ｐ１２、Ｐ１５、およびＰ１６の少なくとも１つは、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、少なくとも１つある残りは、２−ブテノイルオキシ、２−メチル−２−ブテノイルオキシ、２−メチレンブタノイルオキシ、２−メチル−１−プロペニルオキシ、２，２−ジフルオロビニルオキシ、２−ブテニルオキシ、または２−メチル−２−プロペニルオキシであり；
式（１−２）〜（１−４）において、
Ｓ１１、Ｓ１２、Ｓ１３、Ｓ１４、Ｓ１５、およびＳ１６は独立して、単結合、−ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−O−、または−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−であり；
ｅ１、ｅ２、ｅ３、およびｅ４は独立して、０、１または２であり；
Ｚ７、Ｚ８、およびＺ９は独立して、単結合、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−、または−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＨ２−である。
【００２３】
項９．  項７に記載の式（１−２）〜（１−４）において、Ｐ１１およびＰ１６が独立して、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、Ｐ１２、Ｐ１３、Ｐ１４、およびＰ１５の少なくとも１つが、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、少なくとも１つある残りが、２−ブテノイルオキシ、２−メチル−２−ブテノイルオキシ、２−メチレンブタノイルオキシ、２−メチル−１−プロペニルオキシ、２，２−ジフルオロビニルオキシ、２−ブテニルオキシ、または２−メチル−２−プロペニルオキシであり；Ｓ１１、Ｓ１２、Ｓ１３、Ｓ１４、Ｓ１５、およびＳ１６が単結合であり；ｅ１、ｅ２、ｅ３、およびｅ４が独立して、０、１または２であり、ｅ１、ｅ２、ｅ３、およびｅ４の和は、１、２、３、または４であり；Ｚ７、Ｚ８およびＺ９が単結合である、項７に記載の重合性化合物。
【００２４】
項１０．  式（１−１−４）または（１−１−５）で表される、項１に記載の重合性化合物。
2018048110.tif 000010
式（１−１−４）および（１−１−５）において、Ｐ１７、Ｐ１８およびＰ１９の少なくとも１つはアクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、少なくとも１つある残りは、式（Ｐ−１）、（Ｐ−２）および（Ｐ−３）で表される基の群から選択された重合性基であり：
2018048110.tif 000011
式（Ｐ−１）〜（Ｐ−３）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８は独立して、水素、フッ素、メチル、エチル、またはトリフルオロメチルであり；
式（Ｐ−１）において、Ｒ１が水素またはメチルのとき、Ｒ２およびＲ３の少なくとも１つは、フッ素、メチル、エチル、またはトリフルオロメチルであり；
式（Ｐ−２）において、Ｒ４およびＲ５の少なくとも１つは、フッ素、メチル、エチル、またはトリフルオロメチルであり；
式（Ｐ−３）において、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８の少なくとも１つは、フッ素、メチル、エチル、またはトリフルオロメチルであり；
ｆ１およびｈ２は、独立して１または２であり；
Ｙ２はハロゲン、炭素数１から５のアルキル、炭素数１から５のアルコキシ、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から５のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から５のアルコキシである。
【００２５】
項１１．  式（１−５）または（１−６）で表される、項１に記載の重合性化合物。
2018048110.tif 000012
式（１−５）および（１−６）において、Ｐ１７、Ｐ１８およびＰ１９の少なくとも１つはアクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、少なくとも１つある残りは、式（Ｐ−１）、（Ｐ−２）および（Ｐ−３）で表される基の群から選択された重合性基であり：
2018048110.tif 000013
式（Ｐ−１）〜（Ｐ−３）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８は独立して、水素、フッ素、メチル、エチル、またはトリフルオロメチルであり；
式（Ｐ−１）において、Ｒ１が水素またはメチルのとき、Ｒ２およびＲ３の少なくとも１つは、フッ素、メチル、エチル、またはトリフルオロメチルであり；
式（Ｐ−２）において、Ｒ４およびＲ５の少なくとも１つは、フッ素、メチル、エチル、またはトリフルオロメチルであり；
式（Ｐ−３）において、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８の少なくとも１つは、フッ素、メチル、エチル、またはトリフルオロメチルであり；ｆ１は１または２である。
【００２６】
項１２．  項９に記載の式（１−５）および（１−６）において、Ｐ１７、Ｐ１８およびＰ１９の少なくとも１つがアクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、少なくとも１つある残りが、２−ブテノイルオキシ、２−メチル−２−ブテノイルオキシ、２−メチレンブタノイルオキシ、２−メチル−１−プロペニルオキシ、２，２−ジフルオロビニルオキシ、２−ブテニルオキシ、または２−メチル−２−プロペニルオキシであり；ｆ１は１または２である、項９に記載の重合性化合物。
【００２７】
項１３．  項１〜１２のいずれか１項に記載の化合物を少なくとも１つを含有する重合性組成物。
【００２８】
項１４．  式（２）〜（４）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、項１３に記載の重合性組成物。
2018048110.tif 000014
式（２）〜（４）において、
Ｒ１１およびＲ１２は独立して、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、このアルキルまたはアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
環Ｂ１、環Ｂ２、環Ｂ３、および環Ｂ４は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；
Ｚ１１、Ｚ１２およびＺ１３は独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−ＣＯＯ−である。
【００２９】
項１５．  式（５）〜（７）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、項１３または１４に記載の重合性組成物。
2018048110.tif 000015
式（５）〜（７）において、
Ｒ１３は炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
Ｘ１１は、フッ素、塩素、−ＯＣＦ3、−ＯＣＨＦ2、−ＣＦ3、−ＣＨＦ2、−ＣＨ2Ｆ、−ＯＣＦ2ＣＨＦ2、または−ＯＣＦ2ＣＨＦＣＦ3であり；
環Ｃ１、環Ｃ２および環Ｃ３は独立して、１，４−シクロヘキシレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；
Ｚ１４、Ｚ１５およびＺ１６は独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、または−（ＣＨ２）４−であり；
Ｌ１１およびＬ１２は独立して、水素またはフッ素である。
【００３０】
項１６．  式（８）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、項１３〜１５のいずれか１項に記載の重合性組成物。
2018048110.tif 000016
式（８）において、
Ｒ１４は炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、アルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
Ｘ１２は−Ｃ≡Ｎまたは−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｎであり；
環Ｄ１は、１，４−シクロヘキシレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；
Ｚ１７は、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、または−ＣＨ２Ｏ−であり；
Ｌ１３およびＬ１４は独立して、水素またはフッ素であり；
ｉは、１、２、３、または４である。
【００３１】
項１７．  項１３〜１６のいずれか１項に記載の重合性組成物の重合によって生成する液晶複合体。
【００３２】
項１８．  項１３〜１６のいずれか１項に記載の重合性組成物の重合によって生成する光学異方性体。
【００３３】
項１９．  項１３〜１６のいずれか１項に記載の重合性組成物または項１７に記載の液晶複合体を含有する液晶表示素子。
【００３４】
項２０．  液晶表示素子において、項１〜１２のいずれか１項に記載の化合物、項１３〜１６のいずれか１項に記載の重合性組成物、および項１７に記載の液晶複合体の群から選択される少なくとも１つの使用。
【００３５】
本発明は、次の項も含む。（ａ）  光学活性化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、消泡剤、重合開始剤、重合禁止剤などの添加物の少なくとも１つをさらに含有する上記の重合性組成物。（ｂ）  式（１）で表される化合物とは異なる重合性化合物をさらに含有する上記の重合性組成物。（ｃ）  上記の重合性組成物を含有するＡＭ素子。（ｄ）  上記の重合性組成物を含有し、そしてＰＳ−ＴＮ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳＡ−ＶＡ、またはＰＳＡ−ＯＣＢのモードを有する素子。（ｅ）  上記の重合性組成物を含有する透過型の素子。（ｆ）  上記の重合性組成物を、ネマチック相を有する組成物としての使用。（ｇ）  上記の組成物に光学活性な化合物を添加することによって光学活性な組成物としての使用。
【００３６】
本発明は、次の項も含む。（ｈ）  式（１）で表わされる化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物を含有し、そして正の誘電率異方性を有する重合性組成物。（ｉ）  式（１）で表わされる化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物、式（２）〜（４）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物、および式（５）〜（７）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物を含有する重合性組成物。（ｊ）  式（１）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物、式（２）〜（４）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物、および式（８）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物を含有する重合性組成物。（ｋ）  式（１）で表わされる化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物、式（２）〜（４）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物、式（５）〜（７）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物、および式（８）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物を含有する重合性組成物。（ｌ）  ２，３−ジフルオロフェニレンを有し、誘電率異方性が負の液晶性化合物をさらに含有する上記の重合性組成物。（ｍ）  上記の重合性組成物の重合によって生成する液晶複合体。（ｎ）  ＰＳＡモードを有する液晶表示素子において、上記の重合性組成物または上記の液晶複合体の使用。
【００３７】
１．  重合性化合物
本発明の重合性化合物についてまず説明し、そのあとに、合成法、重合性組成物、液晶複合体、液晶表示素子の順で説明をする。この重合性化合物は、少なくとも２つの重合性基を有し、少なくとも１つの重合性基がアクリロイルオキシ（−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２）またはメタクリロイルオキシ（−ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２）であり、少なくとも１つある残りの重合性基が、式（Ｐ−１）、（Ｐ−２）、および（Ｐ−３）で表される基の群から選択された重合性基である。
2018048110.tif 000017
式（Ｐ−１）〜（Ｐ−３）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８は独立して、水素、フッ素、炭素数１から５のアルキル、または炭素数１から５のアルキルである。しかしながら、これらの基は、アクリロイルオキシおよびメタクリロイルオキシとは異なる。
【００３８】
本発明の重合性化合物の典型的な例は、式（１）で表される下記の化合物である。第一に、化合物（１）は棒状の分子構造を有することを特徴とする。市販されている液晶表示素子に用いられる液晶組成物は、棒状の分子構造を有する液晶性化合物の混合物である。両者の分子構造は類似している。したがって、化合物（１）は、液晶組成物への高い溶解度を有する。第二に、化合物（１）は、高い重合性を有する基と低い重合性を有する基とを有することを特徴とする。前者はアクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシである。後者は、２−ブテノイルオキシなどである。化合物（１）は少なくとも２種類の重合性基を有する。したがって、分子の対称性が低下するので、液晶組成物への溶解度が向上すると期待される。
2018048110.tif 000018
【００３９】
式（１）において、Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３、およびＰ４の少なくとも１つは、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、少なくとも１つある残りは、式（Ｐ−１）、（Ｐ−２）および（Ｐ−３）で表される基の群から選択された重合性基である。
2018048110.tif 000019
【００４０】
式（Ｐ−１）〜（Ｐ−３）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８は独立して、水素、フッ素、炭素数１から５のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から５のアルキルであり；Ｒ１が水素またはメチルのとき、Ｒ２およびＲ３の少なくとも１つは、フッ素、炭素数１から５のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から５のアルキルであり；Ｒ４およびＲ５の少なくとも１つは、フッ素、炭素数１から５のアルキルまたは炭素数１から５のアルキルであり；Ｒ６、Ｒ７およびＲ８の少なくとも１つは、フッ素、炭素数１から５のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から５のアルキルである。「Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３、およびＰ４の少なくとも１つ」ということは、「一つの化合物中に存在するＰ１、Ｐ２、Ｐ３、およびＰ４からで、複数存在するときはこれら全部から、少なくとも１つ」ということを意味する。このルールは、他の「少なくとも１つ」にも適用される。
【００４１】
基（Ｐ−１）〜（Ｐ−３）の好ましい例は、２−ブテノイルオキシ（−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ３）、２−メチル−２−ブテノイルオキシ（−ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−ＣＨ３）、２−メチレンブタノイルオキシ（−ＯＣＯ−Ｃ（＝ＣＨ２）−ＣＨ２−ＣＨ３）、２−メチル−１−プロペニルオキシ（−Ｏ−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）２）、２，２−ジフルオロビニルオキシ（−Ｏ−ＣＨ＝ＣＦ２）、２−ブテニルオキシ（−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ３）、２−メチル−２−プロペニルオキシ（−Ｏ−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２）である。基（Ｐ−１）〜（Ｐ−３）のさらに好ましい例は、２−ブテノイルオキシ、２−メチル−２−ブテノイルオキシ、または２−メチレンブタノイルオキシである。また、基（Ｐ−１）〜（Ｐ−３）のさらに好ましい例は、２−メチル−１−プロペニルオキシ、２，２−ジフルオロビニルオキシ、２−ブテニルオキシ、または２−メチル−２−プロペニルオキシでもある。
【００４２】
式（１）において、Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３、およびＳ４は独立して、単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよい。
【００４３】
Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３、またはＳ４の好ましい例は、単結合、−ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＨ２）３−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）３−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４Ｏ−、または−Ｏ（ＣＨ２）４−である。さらに好ましい例は、単結合、−ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−O−、または−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−である。特に好ましい例は、単結合、−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、または−ＯＣＨ２ＣＨ２−である。最も好ましい例は、単結合である。−ＣＨ＝ＣＨ−の二重結合の立体配置はシス型であっても、トランス型であってもよい。トランス型はシス型より好ましい。
【００４４】
式（１）において、ａ１、ａ２、ａ３、およびａ４は独立して、０、１、２、３、または４であり、ａ１、ａ２、ａ３、およびａ４の和は２から１０の整数である。ａ１、ａ２、ａ３、またはａ４の好ましい例は、０、１、２または３である。さらに好ましい例は、０、１または２である。
【００４５】
式（１）において、環Ａ１および環Ａ４は独立して、フェニル、ピリミジル、ピリジル、ナフチル、シクロヘキシル、シクロヘキセニル、テトラヒドロピラニル、または１，３−ジオキサニルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、ハロゲン、炭素数１から１２のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から１２のアルキルで置き換えられてもよい。
環Ａ２および環Ａ３は独立して、１，４−フェニレン、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、ナフタレン−１，２−ジイル、ナフタレン−１，３−ジイル、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−１，５−ジイル、ナフタレン−１，６−ジイル、ナフタレン−１，７−ジイル、ナフタレン−１，８−ジイル、ナフタレン−２，３−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、ナフタレン−２，７−ジイル、１，４−シクロへキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、または１，３−ジオキサン−２，５−ジイルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、ハロゲン、炭素数１から１２のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から１２のアルキルで置き換えられてもよい。
【００４６】
環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３、または環Ａ４の好ましい例は、１，４−フェニレン、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−１，５−ジイル、ナフタレン−１，６−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、１，４−シクロへキシレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、または１，３−ジオキサン−２，５−ジイルであり、これらの環において、少なくとも１つまたは２つの水素は、フッ素、塩素、炭素数１から３のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から３のアルキルで置き換えられてもよい。この少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられたアルキルの好ましい例は、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＣｌＦ２、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ３、および−ＣＨ２Ｈ２ＣＦ３である。
【００４７】
環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３、または環Ａ４のより好ましい例は、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２−クロロ−１，４−フェニレン、２−クロロ−３−フルオロ−１，４−フェニレン、２−メチル−１，４−フェニレン、２−エチル−１，４−フェニレン、２−ジフルオロメチル−１，４−フェニレン、２−トリフルオロメチル−１，４−フェニレン、ピリミジン−２，５−ジイル、またはピリジン−２，５−ジイルである。さらに好ましい例は、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−１，５−ジイル、ナフタレン−１，６−ジイルまたはナフタレン−２，６−ジイルでもある。特に好ましい例は、１，４−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−１，５−ジイル、またはナフタレン−２，６−ジイルである。最も好ましい例は、１，４−フェニレンである。
【００４８】
式（１）において、Ｚ１、Ｚ２、およびＺ３は独立して、単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−、または−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよい。
【００４９】
好ましいＺ１、Ｚ２またはＺ３は、単結合、炭素数１から５のアルキレン、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＨ２−、または−ＣＨ２Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−である。さらに好ましいＺ１、Ｚ２またはＺ３は、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＣＨ＝ＣＨ−である。最も好ましいＺ１、Ｚ２またはＺ３は、単結合である。これらの結合基が−ＣＨ＝ＣＨ−を有するとき、立体配置はシス型であってもよく、またはトランス型であってもよい。好ましい立体配置はトランス型である。
【００５０】
式（１）において、ｂ１、ｂ２およびｂ３は独立して、０または１である。ｂ１、ｂ２およびｂ３の和は、０、１、２、または３である。和の好ましい例は、１、２または３である。さらに好ましい例は、２または３である。さらに好ましい例は、２でもある。
【００５１】
化合物（１）における、重合性基Ｐ、連結基Ｓ、環Ａ、および結合基Ｚの好ましい例は、以上のとおりである。この例は、化合物（１）の下位式にも適用される。上記の好ましい例を参照しながら、重合性基（Ｐ１〜Ｐ４）、連結基（Ｓ１〜Ｓ４）、環（Ａ１〜Ａ４）、および結合基（Ｚ１〜Ｚ３）の組み合わせを適切に選択することによって、目的とする物性を有する重合性化合物を得ることができる。なお、Ｐ１に結合するＳ１の元素が酸素であるのは好ましくない。−ＣＯＯ−Ｏ−、−Ｏ−Ｏ−のような二価基が生成するからである。このルールは、Ｐ２とＳ２との結合などにも適用される。化合物の物性に大きな差異がないので、化合物（１）は、２Ｈ（重水素）、１３Ｃなどの同位体を天然存在比の量より多く含んでもよい。
【００５２】
化合物（１）の好ましい例は、化合物（１−１）である。さらに好ましい例は、化合物（１−２）〜（１−４）、および化合物（１−１−１）〜（１−１−３）である。特に好ましい例として、化合物（１−２−ａ）〜（１−２−ｍ）、化合物（１−３−ａ）〜（１−３−ｏ）化合物（１−４−ａ）〜（１−４−ｇ）、化合物（１−１−１−ａ）〜（１−１−１−ｆ）、化合物（１−１−２−ａ）〜（１−１−２−ｇ）、および化合物（１−１−３−ａ）〜（１−１−３−ｇ）を挙げることができる。
【００５３】
2018048110.tif 000020
【００５４】
2018048110.tif 000021
【００５５】
2018048110.tif 000022
【００５６】
2018048110.tif 000023
【００５７】
2018048110.tif 000024
【００５８】
2018048110.tif 000025
【００５９】
2018048110.tif 000026
【００６０】
2018048110.tif 000027
【００６１】
化合物（１−２−ａ）〜（１−２−ｍ）、化合物（１−３−ａ）〜（１−３−ｏ）、および化合物（１−４−ａ）〜（１−４−ｇ）、化合物（１−１−１−ａ）〜（１−１−１−ｆ）、化合物（１−１−２−ａ）〜（１−１−２−ｇ）、および化合物（１−１−３−ａ）〜（１−１−３−ｇ）において、
Ｐ１１、Ｐ１２、Ｐ１３、Ｐ１４、Ｐ１５、およびＰ１６の少なくとも１つは、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、少なくとも１つある残りは、２−ブテノイルオキシ、２−メチル−２−ブテノイルオキシ、２−メチレンブタノイルオキシ、２−メチル−１−プロペニルオキシ、２，２−ジフルオロビニルオキシ、２−ブテニルオキシ、または２−メチル−２−プロペニルオキシであり；
Ｓ１１、Ｓ１２、Ｓ１３、Ｓ１４、Ｓ１５、およびＳ１６は独立して、単結合、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−O−、または−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−であり；
Ｚ７、Ｚ８、およびＺ９は独立して、単結合、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−、または−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＨ２−である。
【００６２】
「Ｐ１１、Ｐ１２、Ｐ１３、Ｐ１４、Ｐ１５、およびＰ１６の少なくとも１つ」ということは、「一つの化合物中に存在するＰ１１〜Ｐ１６から少なくとも１つ」ということを意味する。化合物（１−２−ａ）〜（１−２−ｊ）、化合物（１−３−ａ）〜（１−３−ｏ）、および化合物（１−４−ａ）〜（１−４−ｇ）、化合物（１−１−１−ａ）〜（１−１−１−ｆ）、化合物（１−１−２−ａ）〜（１−１−２−ｇ）、および化合物（１−１−３−ａ）〜（１−１−３−ｇ）において、Ｐ１１およびＰ１６はアクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであることが好ましく、Ｐ１１およびＰ１６がメタクリロイルオキシであることがより好ましい。さらに、Ｓ１１およびＳ１６は単結合であることが好ましく、Ｚ７、Ｚ８、およびＺ９は単結合であることが好ましい。これらの化合物のなかで、好ましい例は、化合物（１−２−ｃ）、化合物（１−２−ｄ）、化合物（１−２−ｅ）、化合物（１−２−ｈ）、化合物（１−３−ｃ）、化合物（１−３−ｄ）、化合物（１−３−ｉ）、化合物（１−３−ｋ）、化合物（１−３−ｍ）、および化合物（１−４−ｆ）である。さらに好ましい例は、化合物（１−３−ｃ）および化合物（１−３−ｄ）である。
【００６３】
また、化合物（１−１−１−ａ）〜（１−１−１−ｆ）、化合物（１−１−２−ａ）〜（１−１−２−ｇ）、および化合物（１−１−３−ａ）〜（１−１−３−ｇ）において、Ｙ１がハロゲンであり、Ｐ９、Ｐ１１、およびＰ１４の少なくとも１つがアクロイルオキシ基であり、他方がメタクロイルオキシ基であるときにおいても、（分子の対称性低下による液晶組成物への溶解度の向上が期待され、）好ましい。
【００６４】
化合物（１）の特に好ましい例として、ナフタレンから誘導される二価基を有する化合物（１−７−１）〜（１−７−５）を挙げることもできる。
2018048110.tif 000028
【００６５】
化合物（１−７−１）〜（１−７−５）において、
Ｐ２０、Ｐ２１、およびＰ２２の少なくとも１つは、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、少なくとも１つある残りは、２−ブテノイルオキシ、２−メチル−２−ブテノイルオキシ、２−メチレンブタノイルオキシ、２−メチル−１−プロペニルオキシ、２，２−ジフルオロビニルオキシ、２−ブテニルオキシ、または２−メチル−２−プロペニルオキシであり；
Ｓ２０、Ｓ２１、およびＳ２２は独立して、単結合、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−O−、または−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−であり；
Ｚ１０は、単結合、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−、または−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＨ２−である。
【００６６】
化合物（１−７−１）〜（１−７−５）において、Ｐ２０およびＰ２２はアクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであることが好ましい。Ｓ２０およびＳ２２は単結合であることが好ましい。
【００６７】
また、化合物（１−７−１）〜（１−７−５）において、Ｙ１がハロゲンであり、Ｐ９、Ｐ１１、およびＰ１４の少なくとも１つがアクロイルオキシ基であり、他方がメタクロイルオキシ基であるときにおいても、（分子の対称性低下による液晶組成物への溶解度の向上が期待され、）好ましい。
【００６８】
２．  合成法
化合物（１）の合成法を説明する。化合物（１）は、有機合成化学の方法を適切に組み合わせることにより合成できる。出発物質に目的の末端基、環および結合基を導入する方法は、フーベン−ヴァイル（Houben-Wyle, Methoden der Organische Chemie, Georg-Thieme Verlag, Stuttgart）、オーガニック・シンセシズ（Organic Syntheses, John Wily & Sons, Inc.）、オーガニック・リアクションズ（Organic Reactions, John Wily & Sons Inc.）、コンプリヘンシブ・オーガニック・シンセシス（Comprehensive Organic Synthesis, Pergamon Press）、新実験化学講座（丸善）などの成書に記載されている。
【００６９】
２−１．  結合基Ｚの生成
化合物（１）における結合基Ｚ１〜Ｚ３を生成する方法の例は、下記のスキームのとおりである。このスキームにおいて、ＭＳＧ１（またはＭＳＧ２）は、少なくとも１つの環を有する一価の有機基である。複数のＭＳＧ１（またはＭＳＧ２）が表わす一価の有機基は、同一であってもよいし、または異なってもよい。化合物（１Ａ）〜（１Ｉ）は、化合物（１）に相当する。エステルの生成においては、−ＣＯＯ−を有する化合物の合成法を示した。−ＯＣＯ−を有する化合物もこの合成法によって合成することが可能である。他の非対称な結合基についても同様である。
【００７０】
2018048110.tif 000029
【００７１】
2018048110.tif 000030
【００７２】
（１）  単結合の生成
アリールホウ酸（２１）と公知の方法で合成される化合物（２２）とを、炭酸塩水溶液中、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムのような触媒の存在下で反応させて化合物（１Ａ）を合成する。この化合物（１Ａ）は、公知の方法で合成される化合物（２３）にｎ−ブチルリチウムを、次いで塩化亜鉛を反応させ、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウムのような触媒の存在下で化合物（２２）を反応させることによっても合成される。
【００７３】
（２）  −ＣＯＯ−の生成
化合物（２３）にｎ−ブチルリチウムを、続いて二酸化炭素を反応させてカルボン酸（２４）を得る。化合物（２４）と、公知の方法で合成されるフェノール（２５）とをＤＣＣ（１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド）とＤＭＡＰ（Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン）の存在下で脱水縮合させて化合物（１Ｂ）を合成する。
【００７４】
（３）  −ＣＦ２Ｏ−の生成
化合物（１Ｂ）をローソン試薬のような硫黄化剤で処理して化合物（２６）を得る。化合物（２６）をフッ化水素ピリジン錯体とＮＢＳ（Ｎ−ブロモスクシンイミド）でフッ素化し、化合物（１Ｃ）を合成する。M. Kuroboshi et al., Chem. Lett., 1992, 827.を参照。化合物（１Ｃ）は化合物（２６）を（ジエチルアミノ）サルファートリフルオリド（ＤＡＳＴ）でフッ素化しても合成される。W. H. Bunnelle et al., J. Org. Chem. 1990, 55, 768.を参照。Peer. Kirsch et al., Angew. Chem. Int. Ed. 2001, 40, 1480.に記載の方法によってこの結合基を生成させることも可能である。
【００７５】
（４）  −ＣＨ＝ＣＨ−の生成
化合物（２２）をｎ−ブチルリチウムで処理した後、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）などのホルムアミドと反応させてアルデヒド（２８）を得る。公知の方法で合成されるホスホニウム塩（２７）をカリウムｔｅｒｔ−ブトキシドのような塩基で処理して発生させたリンイリドを、アルデヒド（２８）に反応させて化合物（１Ｄ）を合成する。反応条件によってはシス体が生成するので、必要に応じて公知の方法によりシス体をトランス体に異性化する。
【００７６】
（５）  −ＣＨ２Ｏ−の生成
化合物（２８）を水素化ホウ素ナトリウムなどの還元剤で還元して化合物（２９）を得る。これを臭化水素酸などでハロゲン化して化合物（３１）を得る。炭酸カリウムなどの存在下で、化合物（３１）を化合物（３０）と反応させて化合物（１Ｅ）を合成する。
【００７７】
（６）−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−の生成
水素化ナトリウムなどの塩基をジエチルホスホノ酢酸エチルに作用させてリンイリドを調製し、このリンイリドをアルデヒド（３２）と反応させてエステル（３３）を得る。エステル（３３）を水酸化ナトリウムなどの塩基の存在下で加水分解してカルボン酸（３４）を得る。この化合物と化合物（２５）とを脱水縮合させて化合物（１Ｆ）を合成する。
【００７８】
（７）  −Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−ＣＯＯ−の生成
水素化ナトリウムなどの塩基をジエチルホスホノ酢酸エチルに作用させてリンイリドを調製し、このリンイリドをメチルケトン（３５）と反応させてエステル（３６）を得る。次にエステル（３６）を水酸化ナトリウムなどの塩基の存在下で加水分解してカルボン酸（３７）を得たのち、化合物（２５）との脱水縮合によって化合物（１Ｇ）を合成する。
【００７９】
（８）  −ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−の生成
公知の方法で合成される化合物（３８）と公知の方法で合成される化合物（３９）とをＮ，Ｎ−ジシクロヘキシルメチルアミン（Ｃｙ２ＮＭｅ）のような塩基、およびビス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）パラジウムのような触媒の存在下で反応させて化合物（１Ｈ）を合成する。
【００８０】
（９）  −Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−の生成
化合物（２５）とピルビン酸との脱水縮合によって化合物（４０）を得る。亜鉛および四塩化チタンの存在下、化合物（４０）を化合物（３５）と反応させることにより、化合物（１Ｉ）を合成する。
【００８１】
２−２．  連結基Ｓの生成
重合性基が−ＯＣＯ−（Ｍ１）Ｃ＝ＣＨ（Ｍ２）である化合物において、連結基Ｓの生成法を項（１）〜（５）で説明する。重合性基が置換されたビニルオキシ（Ｐ−２）または置換されたアリルオキシ（Ｐ−３）である化合物については、項（６）で説明する。
（１）  単結合
連結基Ｓが単結合である化合物（１）を生成する方法の例は、下記のスキームのとおりである。このスキームにおいて、ＭＳＧ１は、少なくとも１つの環を有する一価の有機基である。化合物（１Ｊ）〜化合物（１Ｍ）は、化合物（１）に相当する。
【００８２】
2018048110.tif 000031
【００８３】
Ｍ１およびＭ２がともに−ＣＦ３ではない場合、Ｍ１がフッ素であり、Ｍ２が−ＣＦ３ではない場合、またはＭ１が−ＣＦ３であり、Ｍ２がフッ素ではない場合は、上のスキームに示したカルボン酸（４１）が市販されている。このカルボン酸（４１）と化合物（３０）をＤＣＣとＤＭＡＰの存在下で脱水縮合させて化合物（１Ｊ）を合成する。
【００８４】
Ｍ１およびＭ２がともに−ＣＦ３である場合は、カルボン酸（４２）と化合物（３０）とをＤＣＣとＤＭＡＰの存在下で脱水縮合させて化合物（４３）を得る。ヨウ化銅の触媒の存在下、化合物（４３）と２，２−ジフルオロ−２−（フルオロスルホニル）酢酸メチルとを反応させて化合物（１Ｋ）を合成する。
【００８５】
Ｍ１がフッ素であり、Ｍ２が−ＣＦ３である場合は、カルボン酸（４４）と化合物（３０）をＤＣＣとＤＭＡＰの存在下で脱水縮合させて化合物（４５）を得る。化合物（４５）をＤＳＴなどのフッ素化剤でフッ素化し、化合物（４６）を得る。ヨウ化銅の触媒の存在下、化合物（４６）と２，２−ジフルオロ−２−（フルオロスルホニル）酢酸メチルとを反応させて化合物（１Ｌ）を合成する。
【００８６】
Ｍ１が−ＣＦ３であり、Ｍ２がフッ素である場合は、カルボン酸（４７）を出発物質に用い、前記の方法に従って化合物（１Ｍ）を合成する。
【００８７】
化合物（１）における連結基（Ｓ≠単結合）を生成する方法の例は、下記のスキームのとおりである。このスキームにおいて、ＭＳＧ１は、少なくとも１つの環を有する一価の有機基である。化合物（１Ｎ）〜化合物（１Ｑ）は、化合物（１）に相当する。
【００８８】
2018048110.tif 000032
【００８９】
（２）  −（ＣＨ２）ｇ−Ｏ−の生成
炭酸カリウムなどの存在下で、公知の方法で合成される化合物（４９）と化合物（３０）とを反応させて化合物（５０）を得る。化合物（５０）を水素化リチウムアルミニウムなどの還元剤で還元し、化合物（５１）を得る。化合物（５１）とカルボン酸（４１）との脱水縮合によって化合物（１Ｎ）を得る。
【００９０】
（３）  −（ＣＨ２）ｇ−ＣＨ＝ＣＨ−の生成
公知の方法で合成されるホスホニウム塩（５２）をカリウムｔｅｒｔ−ブトキシドのような塩基で処理して発生させたリンイリドを、アルデヒド（３２）に反応させて化合物（５３）を得る。化合物（５３）とカルボン酸（４１）との脱水縮合によって化合物（１Ｏ）を得る。
【００９１】
（４）  −ＣＨ＝ＣＨ−の生成
炭酸カリウムなどの存在下で、公知の方法で合成されるアルデヒド（５４）と酸無水物（５５）とカルボン酸ナトリウム（５６）とを反応させることによって化合物（１Ｐ）を得る。
【００９２】
（５）  −（ＣＨ２）ｇ−ＣＨ２ＣＨ２−の生成
化合物（５３）をパラジウム炭素のような触媒の存在下で水素化することにより、アルコール（５７）を合成する。このアルコールとカルボン酸（４１）とを脱水縮合させることによって化合物（１Ｑ）を得る。
【００９３】
（６）  基（Ｐ−２）および基（Ｐ−３）
重合性基が置換されたビニルオキシ（Ｐ−２）である化合物において、単結合は、次のように生成する。ＨＯ−ＭＧＳ１（３０）と置換された臭化ビニルとを炭酸カリウムの存在下で反応させ、置換されたビニルオキシを有する化合物を得る。重合性基が置換されたアリルオキシ（Ｐ−３）である化合物において、単結合はウィリアムソン合成によって生成される。すなわち、ＨＯ−ＭＧＳ１（３０）のナトリウム塩と置換された臭化アリルとの反応によって、置換されたアリルオキシを有する化合物を得る。
【００９４】
３．  重合性組成物
重合性組成物は、化合物（１）の少なくとも１つを第一成分として含む。組成物の成分が第一成分だけであってもよい。組成物は、第二成分、第三成分などを含んでもよい。第二成分などの種類は、目的とする重合体の種類や用途に依存する。この重合性組成物は、第二成分として、化合物（１）とは異なる、その他の重合性化合物をさらに含んでもよい。その他の重合性化合物の好ましい例は、アクリレート、メタクリレート、ビニル化合物、ビニルオキシ化合物、プロペニルエーテル、エチレンオキシド（オキシラン、オキセタン）、およびビニルケトンである。さらに好ましい例は、少なくとも１つのアクリロイルオキシを有する化合物および少なくとも１つのメタクリロイルオキシを有する化合物である。さらに好ましい例には、アクリロイルオキシとメタクリロイルオキシとを有する化合物も含まれる。
【００９５】
その他の重合性化合物の追加例は、化合物（Ｍ−１）〜（Ｍ−１２）である。化合物（Ｍ−１）〜（Ｍ−１２）において、Ｒ２５、Ｒ２６およびＲ２７は独立して、水素またはメチルであり；ｕ、ｘおよびｙは独立して、０または１であり；ｖおよびｗは独立して、１から１０の整数であり；Ｌ２１、Ｌ２２、Ｌ２３、Ｌ２４、Ｌ２５、およびＬ２６は独立して、水素またはフッ素である。
【００９６】
2018048110.tif 000033
【００９７】
重合性組成物の第二成分が液晶相を有する重合性化合物であるとき、液晶分子の配向を制御しながら重合させることによって光学異方体が生成する。この光学異方体は、位相差膜、偏光素子、円偏光素子、楕円偏光素子、反射防止膜、選択反射膜、色補償膜、視野角補償膜などに用いることができる。光学異方体の物性を調整する目的で重合開始剤などの添加物を重合性組成物に添加してもよい。
【００９８】
重合性組成物は、第二成分として液晶組成物を含んでもよい。ＰＳ−ＴＮ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢなどのモード用の液晶表示素子を目的とする場合、この組成物は、化合物（１）を成分Ａとして含み、下に示す成分Ｂ、ＣおよびＤから選択された化合物をさらに含むことが好ましい。成分Ｂは、化合物（２）〜（４）である。成分Ｃは化合物（５）〜（７）である。成分Ｄは、化合物（８）である。このような組成物を調製するときには、誘電率異方性の大きさなどを考慮して成分Ｂ、ＣおよびＤを選択することが好ましい。この組成物は、成分Ｂ、ＣおよびＤとは異なる、その他の液晶性化合物を含んでもよい。成分を適切に選択した組成物は、高い上限温度、低い下限温度、小さな粘度、適切な光学異方性（すなわち、大きな光学異方性または小さな光学異方性）、大きな誘電率異方性、および適切な弾性定数（すなわち、大きな弾性定数または小さな弾性定数）を有する。
【００９９】
重合性組成物は、液晶組成物に化合物（１）を添加することによって調製される。このような組成物において、化合物（１）、すなわち成分Ａの添加量は、液晶組成物の重量に基づいて０．０５重量％〜２０重量％の範囲である。さらに好ましい添加量は、０．１重量％〜１０重量％の範囲である。最も好ましい添加量は、０．２重量％〜１重量％の範囲である。化合物（１）とは異なる、その他の重合性化合物の少なくとも１つをさらに添加してもよい。この場合、化合物（１）とその他の重合性化合物の合計の添加量は、上記の範囲内であることが好ましい。その他の重合性化合物を適切に選択することによって、生成する重合体の物性を調整することができる。その他の重合性化合物の例は、先に説明したとおり、アクリレート、メタクリレートなどである。この例には、化合物（Ｍ−１）〜（Ｍ−１２）も含まれる。
【０１００】
成分Ｂは、２つの末端基がアルキルなどである化合物である。成分Ｂの好ましい例として、化合物（２−１）〜（２−１１）、化合物（３−１）〜（３−１９）、および化合物（４−１）〜（４−７）を挙げることができる。成分Ｂの化合物において、Ｒ１１およびＲ１２の定義は項１２に記載の式（２）〜（４）と同一である。
【０１０１】
2018048110.tif 000034
【０１０２】
成分Ｂは、誘電率異方性の絶対値が小さいので、中性に近い化合物である。化合物（２）は、主として粘度の調整または光学異方性の調整に効果がある。化合物（３）および（４）は、上限温度を高くすることによってネマチック相の温度範囲を広げる効果、または光学異方性の調整に効果がある。
【０１０３】
成分Ｂの含有量を増加させると組成物の粘度が小さくなるが、誘電率異方性が小さくなる。そこで、素子のしきい値電圧の要求値を満たす限り、含有量は多いほうが好ましい。したがって、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳＡ−ＶＡなどのモード用の組成物を調製する場合には、成分Ｂの含有量は、液晶組成物の重量に基づいて、好ましくは３０重量％以上、さらに好ましくは４０重量％以上である。
【０１０４】
成分Ｃは、右末端にハロゲンまたはフッ素含有基を有する化合物である。成分Ｃの好ましい例として、化合物（５−１）〜（５−１６）、化合物（６−１）〜（６−１１３）、化合物（７−１）〜（７−５７）を挙げることができる。成分Ｃの化合物において、Ｒ１３およびＸ１１の定義は、項１３に記載の式（５）〜（７）と同一である。
【０１０５】
2018048110.tif 000035
【０１０６】
2018048110.tif 000036
【０１０７】
2018048110.tif 000037
【０１０８】
2018048110.tif 000038
【０１０９】
2018048110.tif 000039
【０１１０】
2018048110.tif 000040
【０１１１】
成分Ｃは、誘電率異方性が正であり、熱、光などに対する安定性が非常に優れているので、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳＡ−ＯＣＢなどのモード用の組成物を調製する場合に用いられる。成分Ｃの含有量は、液晶組成物の重量に基づいて１重量％〜９９重量％の範囲が適しており、好ましくは１０重量％〜９７重量％の範囲、さらに好ましくは４０重量％〜９５重量％の範囲である。成分Ｃを誘電率異方性が負である組成物に添加する場合、成分Ｃの含有量は液晶組成物の重量に基づいて３０重量％以下が好ましい。成分Ｃを添加することにより、組成物の弾性定数を調整し、素子の電圧−透過率曲線を調整することが可能となる。
【０１１２】
成分Ｄは、右末端基が−Ｃ≡Ｎまたは−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｎである化合物（８）である。成分Ｄの好ましい例として、化合物（８−１）〜（８−６４）を挙げることができる。成分Ｄの化合物において、Ｒ１４およびＸ１２の定義は、項１４に記載の式（８）と同一である。
【０１１３】
2018048110.tif 000041
【０１１４】
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【０１１５】
成分Ｄは、誘電率異方性が正であり、その値が大きいので、ＰＳ−ＴＮなどのモード用の組成物を調製する場合に主として用いられる。この成分Ｄを添加することにより、組成物の誘電率異方性を大きくすることができる。成分Ｄは、液晶相の温度範囲を広げる、粘度を調整する、または光学異方性を調整する、という効果がある。成分Ｄは、素子の電圧−透過率曲線の調整にも有用である。
【０１１６】
ＰＳ−ＴＮなどのモード用の組成物を調製する場合には、成分Ｄの含有量は、液晶組成物の重量に基づいて１重量％〜９９重量％の範囲が適しており、好ましくは１０重量％〜９７重量％の範囲、さらに好ましくは４０重量％〜９５重量％の範囲である。成分Ｄを誘電率異方性が負である組成物に添加する場合、成分Ｄの含有量は液晶組成物の重量に基づいて３０重量％以下が好ましい。成分Ｄを添加することにより、組成物の弾性定数を調整し、素子の電圧−透過率曲線を調整することが可能となる。
【０１１７】
重合性組成物の調製は、必要な成分を室温よりも高い温度で溶解させるなどの方法により行われる。用途に応じて、この組成物に添加物を添加してよい。添加物の例は、光学活性化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、消泡剤、重合開始剤、重合禁止剤などである。このような添加物は当業者によく知られており、文献に記載されている。
【０１１８】
光学活性化合物は、液晶分子にらせん構造を誘起して必要なねじれ角を与えることによって逆ねじれを防ぐ、という効果を有する。光学活性化合物を添加することによって、らせんピッチを調整することができる。らせんピッチの温度依存性を調整する目的で２つ以上の光学活性化合物を添加してもよい。光学活性化合物の好ましい例として、下記の化合物（Ｏｐ−１）〜（Ｏｐ−１８）を挙げることができる。化合物（Ｏｐ−１８）において、環Ｊは１，４−シクロへキシレンまたは１，４−フェニレンであり、Ｒ２８は炭素数１〜１０のアルキルである。
【０１１９】
2018048110.tif 000043
【０１２０】
酸化防止剤は、大きな電圧保持率を維持するために有効である。酸化防止剤の好ましい例として、下記の化合物（ＡＯ−１）および（ＡＯ−２）、ＩＲＧＡＮＯＸ  ４１５、ＩＲＧＡＮＯＸ  ５６５、ＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０、ＩＲＧＡＮＯＸ  １０３５、ＩＲＧＡＮＯＸ  ３１１４、およびＩＲＧＡＮＯＸ  １０９８（商品名：ＢＡＳＦ社）を挙げることができる。紫外線吸収剤は、上限温度の低下を防ぐために有効である。紫外線吸収剤の好ましい例は、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾエート誘導体、トリアゾール誘導体などであり、具体例として下記の化合物（ＡＯ−３）および（ＡＯ−４）、ＴＩＮＵＶＩＮ  ３２９、ＴＩＮＵＶＩＮ  Ｐ、ＴＩＮＵＶＩＮ  ３２６、ＴＩＮＵＶＩＮ  ２３４、ＴＩＮＵＶＩＮ  ２１３、ＴＩＮＵＶＩＮ  ４００、ＴＩＮＵＶＩＮ  ３２８、ＴＩＮＵＶＩＮ  ９９−２（商品名：ＢＡＳＦ社）、および１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）を挙げることができる。立体障害のあるアミンのような光安定剤は、大きな電圧保持率を維持するために好ましい。光安定剤の好ましい例として、下記の化合物（ＡＯ−５）および（ＡＯ−６）、ＴＩＮＵＶＩＮ  １４４、ＴＩＮＵＶＩＮ  ７６５、およびＴＩＮＵＶＩＮ  ７７０ＤＦ（商品名：ＢＡＳＦ社）を挙げることができる。また、熱安定剤も大きな電圧保持率を維持するために有効であり、好ましい例としてＩＲＧＡＦＯＳ  １６８（商品名：ＢＡＳＦ社）を挙げることができる。消泡剤は、泡立ちを防ぐために有効である。消泡剤の好ましい例は、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイルなどである。
【０１２１】
2018048110.tif 000044
【０１２２】
化合物（ＡＯ−１）において、Ｒ２９は炭素数１〜２０のアルキル、炭素数１〜２０のアルコキシ、−ＣＯＯＲ３２、または−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＲ３２であり、ここでＲ３２は炭素数１〜２０のアルキルである。化合物（ＡＯ−２）および（ＡＯ−５）において、Ｒ３０は炭素数１〜２０のアルキルである。化合物（ＡＯ−５）において、Ｒ３１は水素、メチルまたはＯ・（酸素ラジカル）であり、環Ｋおよび環Ｌは１，４−シクロへキシレンまたは１，４−フェニレンであり、ｘは０、１または２である。
【０１２３】
４．  液晶複合体
化合物（１）は、高い重合反応性、高い転化率および液晶組成物への高い溶解度を有する。化合物（１）と液晶組成物とを含む重合性組成物を重合させることによって液晶複合体が生成する。化合物（１）は、重合によって液晶組成物の中に重合体を生成する。この重合体は、液晶分子にプレチルトを生じさせる効果がある。重合は、重合性組成物が液晶相を示す温度で行うのが好ましい。重合は、熱、光などによって進行する。好ましい反応は光重合である。光重合は、熱重合が併起するのを防ぐために、１００℃以下で行うのが好ましい。電場または磁場を印加した状態で重合させてもよい。
【０１２４】
化合物（１）の重合反応性および転化率は調整することができる。化合物（１）はラジカル重合に適している。反応温度を最適化することによって、残存する化合物（１）の量を減少させることができる。化合物（１）は、重合開始剤を添加することによって、速やかに重合させることができる。光ラジカル重合開始剤の例は、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）のダロキュアシリーズからＴＰＯ、１１７３および４２６５であり、イルガキュアシリーズから１８４、３６９、５００、６５１、７８４、８１９、９０７、１３００、１７００、１８００、１８５０、および２９５９である。
【０１２５】
光ラジカル重合開始剤の追加例は、４−メトキシフェニル−２，４−ビス（トリクロロメチル）トリアジン、２−（４−ブトキシスチリル）−５−トリクロロメチル−１，３，４−オキサジアゾール、９−フェニルアクリジン、９，１０−ベンズフェナジン、ベンゾフェノン／ミヒラーズケトン混合物、ヘキサアリールビイミダゾール／メルカプトベンズイミダゾール混合物、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２，４−ジエチルキサントン／ｐ−ジメチルアミノ安息香酸メチル混合物、ベンゾフェノン／メチルトリエタノールアミン混合物である。
【０１２６】
重合性組成物に光ラジカル重合開始剤を添加したあと、電場を印加した状態で紫外線を照射することによって重合を行うことができる。しかし、未反応の重合開始剤または重合開始剤の分解生成物は、素子に焼き付きなどの表示不良を引き起こすかもしれない。これを防ぐために重合開始剤を添加しないまま光重合を行ってもよい。照射する光の好ましい波長は１５０ｎｍ〜５００ｎｍの範囲である。より好ましい波長は２５０ｎｍ〜４５０ｎｍの範囲であり、最も好ましい波長は３００ｎｍ〜４００ｎｍの範囲である。
【０１２７】
重合性化合物を保管するとき、重合を防止するために重合禁止剤を添加してもよい。重合性化合物は、通常は重合禁止剤を除去しないまま組成物に添加される。重合禁止剤の例は、ヒドロキノン、メチルヒドロキノンのようなヒドロキノン誘導体、４-tert-ブチルカテコール、４-メトキシフェノ−ル、フェノチアジンなどである。
【０１２８】
５．  液晶表示素子
液晶表示素子における重合体の効果は、次のように解釈される。重合性組成物は、液晶性化合物、重合性化合物などの混合物である。この組成物に電場を印加することによって、液晶分子が電場の方向に配向する。この配向に従って、重合性化合物も配向する。組成物に紫外線を照射して、配向を維持したまま重合性化合物を重合させ、三次元の網目構造を形成させる。電場を除去した場合でも、重合体の配向は維持される。液晶分子は、この重合体の効果によって電場の方向に配向した状態で安定化される。したがって、素子の応答時間が短縮されることになる。
【０１２９】
重合性組成物の重合は、表示素子の中で行うのが好ましい。一例は次のとおりである。透明電極と配向膜とを備えた二枚のガラス基板を有する表示素子を用意する。化合物（１）、液晶組成物、添加物などを成分とする重合性組成物を調製する。この組成物を表示素子に注入する。この表示素子に電場を印加しながら紫外線を照射して化合物（１）を重合させる。この重合によって液晶複合体が生成する。この方法によって液晶複合体を有する液晶表示素子を容易に作製することができる。この方法では、配向膜のラビング処理を省略してもよい。なお、電場がない状態で液晶分子を安定化させる方法を採用してもよい。
【０１３０】
重合体の添加量が液晶組成物の重量に基づいて０．１重量％から２重量％の範囲であるとき、ＰＳＡモードの液晶表示素子が作製される。ＰＳＡモードの素子は、ＡＭ（active matrix）、ＰＭ（passive matrix）のような駆動方式で駆動させることができる。このような素子は、反射型、透過型、半透過型のいずれのタイプにも適用ができる。重合体の添加量を増やすことによって、高分子分散（polymer dispersed）モードの素子も作製することができる。
［実施例］
【０１３１】
実施例により本発明をさらに詳しく説明する。本発明はこれらの実施例によっては制限されない。
【０１３２】
６．  化合物（１）の実施例
化合物（１）は、実施例１などに示した手順により合成した。合成した化合物は、ＮＭＲ分析などの方法により同定した。化合物の物性は、下記に記載した方法により測定した。
【０１３３】
ＮＭＲ分析
測定装置は、ＤＲＸ−５００（ブルカーバイオスピン（株）社製）を用いた。１Ｈ−ＮＭＲの測定では、試料をＣＤＣｌ３などの重水素化溶媒に溶解させ、測定は、室温で、５００ＭＨｚ、積算回数１６回の条件で行った。テトラメチルシランを内部標準として用いた。１９Ｆ−ＮＭＲの測定では、ＣＦＣｌ３を内部標準として用い、積算回数２４回で行った。核磁気共鳴スペクトルの説明において、ｓはシングレット、ｄはダブレット、ｔはトリプレット、ｑはカルテット、ｑｕｉｎはクインテット、ｓｅｘはセクステット、ｍはマルチプレット、ｂｒはブロードであることを意味する。
【０１３４】
ＨＰＬＣ分析
測定装置は、島津製作所製のＰｒｏｍｉｎｅｎｃｅ（ＬＣ−２０ＡＤ；ＳＰＤ−２０Ａ）を用いた。カラムはワイエムシー製のＹＭＣ−Ｐａｃｋ  ＯＤＳ−Ａ（長さ１５０ｍｍ、内径４．６ｍｍ、粒子径５μｍ）を用いた。溶出液はアセトニトリルと水を適宜混合して用いた。検出器としてはＵＶ検出器、ＲＩ検出器、ＣＯＲＯＮＡ検出器などを適宜用いた。ＵＶ検出器を用いた場合、検出波長は２５４ｎｍとした。試料はアセトニトリルに溶解して、０．１重量％の溶液となるように調製し、この溶液１μＬを試料室に導入した。記録計としては島津製作所製のＣ−Ｒ７Ａｐｌｕｓを用いた。
【０１３５】
紫外可視分光分析
測定装置は、島津製作所製のＰｈａｒｍａＳｐｅｃ  ＵＶ−１７００用いた。検出波長は１９０ｎｍから７００ｎｍとした。試料はアセトニトリルに溶解して、０．０１ｍｍｏｌ／Ｌの溶液となるように調製し、石英セル（光路長１ｃｍ）に入れて測定した。
【０１３６】
測定試料
相構造および転移温度（透明点、融点、重合開始温度など）を測定するときには、化合物そのものを試料として用いた。ネマチック相の上限温度、粘度、光学異方性、誘電率異方性などの物性を測定するときには、化合物と母液晶との混合物を試料として用いた。
【０１３７】
測定方法
物性の測定は下記の方法で行った。これらの多くは、社団法人電子情報技術産業協会（ＪＥＩＴＡ；Japan Electronics and Information Technology Industries Association）で審議制定されるＪＥＩＴＡ規格（ＪＥＩＴＡ・ＥＤ−２５２１Ｂ）に記載された方法、またはこれを修飾した方法であった。測定に用いたＴＮ素子には、薄膜トランジスター（ＴＦＴ）を取り付けなかった。
【０１３８】
（１）  相構造
偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレート（メトラー社ＦＰ−５２型ホットステージ）に試料を置き、３℃／分の速度で加熱しながら相状態とその変化を偏光顕微鏡で観察し、相の種類を特定した。
【０１３９】
（２）  転移温度（℃）
パーキンエルマー社製の走査熱量計、Ｄｉａｍｏｎｄ  ＤＳＣシステムまたはエスエスアイ・ナノテクノロジー社製の高感度示差走査熱量計、Ｘ−ＤＳＣ７０００を用いて測定した。試料は、３℃／分の速度で昇降温し、試料の相変化に伴う吸熱ピークまたは発熱ピークの開始点を外挿により求め、転移温度を決定した。化合物の融点、重合開始温度もこの装置を使って測定した。化合物が固体からスメクチック相、ネマチック相などの液晶相に転移する温度を「液晶相の下限温度」と略すことがある。化合物が液晶相から液体に転移する温度を「透明点」と略すことがある。
【０１４０】
結晶はＣと表した。結晶の種類の区別がつく場合は、それぞれをＣ１、Ｃ２のように表した。スメクチック相はＳ、ネマチック相はＮと表した。スメクチック相の中で、スメクチックＡ相、スメクチックＢ相、スメクチックＣ相、またはスメクチックＦ相の区別がつく場合は、それぞれＳＡ、ＳＢ、ＳＣ、またはＳＦと表した。液体（アイソトロピック）はＩと表した。転移温度は、例えば、「Ｃ  ５０．０  Ｎ  １００．０  Ｉ」のように表記した。これは、結晶からネマチック相への転移温度が５０．０℃であり、ネマチック相から液体への転移温度が１００．０℃であることを示す。
【０１４１】
（３）  ネマチック相の上限温度（ＴＮＩまたはＮＩ；℃）
偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレートに試料を置き、１℃／分の速度で加熱した。試料の一部がネマチック相から等方性液体に変化したときの温度を測定した。ネマチック相の上限温度を「上限温度」と略すことがある。試料が化合物と母液晶との混合物であるときは、ＴＮＩの記号で示した。試料が化合物と成分Ｂ、Ｃ、Ｄ、またはＥとの混合物であるときは、ＮＩの記号で示した。
【０１４２】
（４）  ネマチック相の下限温度（ＴＣ；℃）
ネマチック相を有する試料を０℃、−１０℃、−２０℃、−３０℃、および−４０℃のフリーザー中に１０日間保管したあと、液晶相を観察した。例えば、試料が−２０℃ではネマチック相のままであり、−３０℃では結晶またはスメクチック相に変化したとき、ＴＣを≦−２０℃と記載した。ネマチック相の下限温度を「下限温度」と略すことがある。
【０１４３】
（５）  粘度（バルク粘度；η；２０℃で測定；ｍＰａ・ｓ）
東京計器株式会社製のＥ型回転粘度計を用いて測定した。
【０１４４】
（６）  光学異方性（屈折率異方性；２５℃で測定；Δｎ）
測定は、波長５８９ｎｍの光を用い、接眼鏡に偏光板を取り付けたアッベ屈折計により行なった。主プリズムの表面を一方向にラビングしたあと、試料を主プリズムに滴下した。屈折率（ｎ‖）は偏光の方向がラビングの方向と平行であるときに測定した。屈折率（ｎ⊥）は偏光の方向がラビングの方向と垂直であるときに測定した。光学異方性（Δｎ）の値は、Δｎ＝ｎ‖−ｎ⊥、の式から計算した。
【０１４５】
（７）  比抵抗（ρ；２５℃で測定；Ωｃｍ）
電極を備えた容器に試料１．０ｍＬを注入した。この容器に直流電圧（１０Ｖ）を印加し、１０秒後の直流電流を測定した。比抵抗は次の式から算出した。（比抵抗）＝｛（電圧）×（容器の電気容量）｝／｛（直流電流）×（真空の誘電率）｝。
【０１４６】
（８）  電圧保持率（ＶＨＲ−１；２５℃で測定；％）
測定に用いたＴＮ素子はポリイミド配向膜を有し、そして２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）は５μｍであった。この素子は試料を入れたあと紫外線で硬化する接着剤で密閉した。この素子にパルス電圧（５Ｖで６０マイクロ秒）を印加して充電した。減衰する電圧を高速電圧計で１６．７ミリ秒のあいだ測定し、単位周期における電圧曲線と横軸との間の面積Ａを求めた。面積Ｂは減衰しなかったときの面積であった。電圧保持率は面積Ｂに対する面積Ａの百分率で表した。
【０１４７】
（９）  電圧保持率（ＶＨＲ−２；８０℃で測定；％）
２５℃の代わりに、８０℃で測定した以外は、上記と同じ手順で電圧保持率を測定した。得られた結果をＶＨＲ−２の記号で示した
【０１４８】
誘電率異方性が正の試料と負の試料とでは、物性の測定法が異なることがある。誘電率異方性が正であるときの測定法を、項（１０）〜（１４）に記載した。
【０１４９】
（１０）  粘度（回転粘度；γ１；２５℃で測定；ｍＰａ・ｓ）
測定は、M. Imai et al., Molecular Crystals and Liquid Crystals, Vol. 259, 37 (1995) に記載された方法に従った。ツイスト角が０度であり、そして２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が５μｍであるＴＮ素子に試料を入れた。この素子に１６Ｖから１９．５Ｖの範囲で０．５Ｖ毎に段階的に印加した。０．２秒の無印加のあと、ただ１つの矩形波（矩形パルス；０．２秒）と無印加（２秒）の条件で印加を繰り返した。この印加によって発生した過渡電流（transient current）のピーク電流（peak current）とピーク時間（peak time）を測定した。これらの測定値とＭ．Ｉｍａｉらの論文、４０頁の計算式（８）とから回転粘度の値を得た。この計算で必要な誘電率異方性の値は、この回転粘度を測定した素子を用い、下に記載した方法で求めた。
【０１５０】
（１１）  誘電率異方性（Δε；２５℃で測定）
２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が９μｍであり、そしてツイスト角が８０度であるＴＮ素子に試料を入れた。この素子にサイン波（１０Ｖ、１ｋＨｚ）を印加し、２秒後に液晶分子の長軸方向における誘電率（ε‖）を測定した。この素子にサイン波（０．５Ｖ、１ｋＨｚ）を印加し、２秒後に液晶分子の短軸方向における誘電率（ε⊥）を測定した。誘電率異方性の値は、Δε＝ε‖−ε⊥、の式から計算した。
【０１５１】
（１２）  弾性定数（Ｋ；２５℃で測定；ｐＮ）
測定には横河・ヒューレットパッカード株式会社製のＨＰ４２８４Ａ型ＬＣＲメータを用いた。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が２０μｍである水平配向素子に試料を入れた。この素子に０ボルトから２０ボルト電荷を印加し、静電容量および印加電圧を測定した。測定した静電容量（Ｃ）と印加電圧（Ｖ）の値を「液晶デバイスハンドブックク」（日刊工業新聞社）、７５頁にある式（２．９８）、式（２．１０１）を用いてフィッティングし、式（２．９９）からＫ１１およびＫ３３の値を得た。次に１７１頁にある式（３．１８）に、先ほど求めたＫ１１およびＫ３３の値を用いてＫ２２を算出した。弾性定数Ｋは、このようにして求めたＫ１１、Ｋ２２およびＫ３３の平均値で表した。
（１３）  しきい値電圧（Ｖｔｈ；２５℃で測定；Ｖ）
測定には大塚電子株式会社製のＬＣＤ５１００型輝度計を用いた。光源はハロゲンランプであった。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が０．４５／Δｎ（μｍ）であり、ツイスト角が８０度であるノーマリーホワイトモード（normally white mode）のＴＮ素子に試料を入れた。この素子に印加する電圧（３２Ｈｚ、矩形波）は０Ｖから１０Ｖまで０．０２Ｖずつ段階的に増加させた。この際に、素子に垂直方向から光を照射し、素子を透過した光量を測定した。この光量が最大になったときが透過率１００％であり、この光量が最小であったときが透過率０％である電圧−透過率曲線を作成した。しきい値電圧は透過率が９０％になったときの電圧で表した。
【０１５２】
（１４）  応答時間（τ；２５℃で測定；ｍｓ）
測定には大塚電子株式会社製のＬＣＤ５１００型輝度計を用いた。光源はハロゲンランプであった。ローパス・フィルター（Low-pass filter）は５ｋＨｚに設定した。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が５．０μｍであり、ツイスト角が８０度であるノーマリーホワイトモード（normally white mode）のＴＮ素子に試料を入れた。この素子に矩形波（６０Ｈｚ、５Ｖ、０．５秒）を印加した。この際に、素子に垂直方向から光を照射し、素子を透過した光量を測定した。この光量が最大になったときが透過率１００％であり、この光量が最小であったときが透過率０％であるとみなした。立ち上がり時間（τｒ：rise time；ミリ秒）は、透過率が９０％から１０％に変化するのに要した時間である。立ち下がり時間（τｆ：fall time；ミリ秒）は透過率１０％から９０％に変化するのに要した時間である。応答時間は、このようにして求めた立ち上がり時間と立ち下がり時間との和で表した。
【実施例１】
【０１５３】
化合物（１−３−８９）の合成
2018048110.tif 000045
【０１５４】
第１工程：
４−ブロモフェノール（Ｔ−１）（５０．０ｇ、２８９．０１ｍｍｏｌ；東京化成工業株式会社）およびジイソプロピルエチルアミン（５６．０３ｇ、４３３．５ｍｍｏｌ）のトルエン（２５０ｍｌ）溶液を氷冷し、クロロメチルメチルエーテル（３４．９ｇ、４３３．５１ｍｍｏｌ）を滴下した。３時間撹拌した後、反応混合物を飽和塩化アンモニウム水溶液（２００ｍｌ）へ注ぎ、酢酸エチルにて抽出した。抽出液を水（３００ｍｌ）および飽和食塩水（２００ｍｌ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。残渣をカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン／ヘプタン＝２／１（容積比））によって精製し、化合物（Ｔ−２）（５７．６ｇ、２６５．１ｍｏｌ、９１．７％）を得た。
【０１５５】
第２工程：
第１工程で得られた化合物（Ｔ−２）（５７．６ｇ、２６５．１）のＴＨＦ（２９０ｍｌ）溶液を−４０℃に冷却し、ｎ−ＢｕＬｉ（１．５９Ｍ、２００．３ｍｌ、３１８．４ｍｍｏｌ）を滴下した。−４０℃にて２時間撹拌したのち、トリメトキシホウ素（３５．８５ｇ、３４４．９７ｍｍｏｌ）を滴下した。室温にて８時間撹拌し、反応混合物を飽和塩化アンモニウム水溶液（３００ｍｌ）へ注ぎ、酢酸エチルにて抽出した。抽出液を水（３００ｍｌ）および飽和食塩水（２００ｍｌ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮することによって、化合物（Ｔ−３）（３２．７ｇ、１７９．６９ｍｏｌ、６７．７％）を得た。
【０１５６】
第３工程：
２，５−ジブロモヒドロキノン（Ｔ−４）（２５．０ｇ、９３．３２ｍｍｏｌ；和光純薬株式会社）および水酸化ナトリウム（８．２１ｇ、２０５．３ｍｍｏｌ）を１，３−ジオキサン（２５０ｍｌ）および水（２５０ｍｌ）の混合溶媒に溶解し、氷冷した。この溶液に、塩化クロチル（８．４５ｇ、９３．３ｍｍｏｌ）を滴下した。氷冷下にて１時間撹拌したのち、反応混合物を飽和塩化アンモニウム水溶液（３００ｍｌ）へ注ぎ、酢酸エチルにて抽出した。抽出液を水（３００ｍｌ）および飽和食塩水（２００ｍｌ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。残渣をカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン／酢酸エチル＝１０／１（容積比））にて精製することによって、化合物（Ｔ−５）（１２．１ｇ、３７．６ｍｍｏｌ、４０．３％）を得た。
【０１５７】
第４工程：
第３工程で得られた化合物（Ｔ−５）（１２．１ｇ、３７．６ｍｍｏｌ）、ジイソプロピルエチルアミン、７．２８ｇ、５６．３７ｍｍｏｌ）、トルエン（６０ｍｌ）、およびクロロメチルメチルエーテル（４．５４ｇ、５６．３７ｍｍｏｌ）を用い、第１工程と同様の操作を行なうことによって、化合物（Ｔ−６）（７．８ｇ、２１．３ｍｍｏｌ、５６．７％）を得た。
【０１５８】
第５工程：
第２工程で得られた化合物（Ｔ−３）（９．３ｇ、５１．１ｍｍｏｌ）、第４工程で得られた化合物（Ｔ−６）（７．８ｇ、２１．３ｍｍｏｌ）、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（４−ジメチルアミノフェニル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）（０．０７５４ｇ、０．１１ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（８．８３ｇ、６３．９３ｍｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウムブロミド（ＴＢＡＢ）（１．３７ｇ、４．２６ｍｍｏｌ）、トルエン（７８ｍｌ）、イソプロパノール（７８ｍｌ）、および水（７８ｍｌ）を混合し、８時間加熱還流した。反応混合物を室温まで放冷したのち濾過を行ない、濾液を水（１００ｍｌ）および飽和食塩水（５０ｍｌ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。残渣をカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン／酢酸エチル＝９／１（容積比））によって精製し、化合物（Ｔ−７）（４．２ｇ、８．７４ｍｍｏｌ、４１．０％）を得た。
【０１５９】
第６工程：
第５工程で得られた化合物（Ｔ−７）（４．２ｇ、８．７４ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（２１ｍｌ）溶液に、濃塩酸（１３．１１ｍｌ、１５７．３ｍｍｏｌ）を加え、７０℃にて３時間撹拌した。反応混合物を室温まで放冷したのち、水（１００ｍｌ）に注ぎ、酢酸エチル（５０ｍｌ）にて抽出した。抽出液を水（１００ｍｌ）、飽和重曹水（５０ｍｌ）、水（１００ｍｌ）、および飽和食塩水（５０ｍｌ）にて洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮することによって、化合物（Ｔ−８）（３．０ｇ、８．６１ｍｍｏｌ、９８．５％）を得た。
【０１６０】
第７工程：
第６工程で得られた化合物（Ｔ−８）（３．０ｇ、８．６１ｍｍｏｌ）、メタクリル酸（２．４４ｇ、２８．４ｍｍｏｌ）、およびＮ,Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン（ＤＭＡＰ；０．７９ｇ、６．４６ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（３０ｍｌ）に溶解し、氷冷した。ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ；６．２２ｇ、３０．１４ｍｍｏｌ）を固体のまま少しずつ添加したのち、室温にて８時間撹拌した。反応混合物をセライトに通して濾過し、濾液をカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン／ヘプタン＝２／１（容積比））にて精製し、さらに再結晶（トルエン／酢酸エチル＝１０／１（容積比））することによって、化合物（１−３−８９）（０．２ｇ、０．３６ｍｍｏｌ、４．２％）を得た。
【０１６１】
融点：１１４．１℃
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．６３（ｄ，２Ｈ），７．４７（ｄ，２Ｈ），７．１６（ｄｄ，５Ｈ），６．９９（ｓ，１Ｈ），６．３７（ｓ，２Ｈ），６．１７（ｓ，１Ｈ），５．８０−５．６２（ｍ，５Ｈ），４．６３−４．４８（ｍ，２Ｈ），２．０８（ｓ，６Ｈ），１．９２（ｓ，３Ｈ），１．７１（ｄ，３Ｈ）．
【実施例２】
【０１６２】
化合物（１−３−５８）の合成
2018048110.tif 000046
【０１６３】
第１工程：
２，５−ジブロモヒドロキノン（Ｔ−４）（９．５５ｇ、３５．６６ｍｍｏｌ）、水酸化ナトリウム（７．１ｇ、７８．４５ｍｍｏｌ）、１，３−ジオキサン（１００ｍｌ）、水（１００ｍｌ）、および塩化クロチル（３．１４ｇ、７８．４５ｍｍｏｌ）を用い、実施例１の第３工程と同様の操作を行なうことによって、化合物（Ｔ−９）（１２．１ｇ、３２．１７ｍｍｏｌ、９０．２％）を得た。
【０１６４】
第２工程：
実施例１の第２工程で得られた化合物（Ｔ−３）（１２．８８ｇ、７０．７８ｍｍｏｌ）、第１工程で得られた化合物（Ｔ−９）（１２．１ｇ、３２．１７ｍｍｏｌ）、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（４−ジメチルアミノフェニル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）（０．１１ｇ、０．１６ｍｍｏｌ）、リン酸三ナトリウム１２水和物（３９．６９ｇ、９６．５２ｍｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウムブロミド（ＴＢＡＢ）（２．０７ｇ、６．４３ｍｍｏｌ）、トルエン（１２０ｍｌ）、イソプロパノール（１２０ｍｌ）、および水（１２０ｍｌ）を用い、実施例１の第５工程と同様の操作を行なうことによって、化合物（Ｔ−１０）（９．１ｇ、１８．５５ｍｍｏｌ、５７．７％）を得た。
【０１６５】
第３工程：
第２工程で得られた化合物（Ｔ−１０）（４．１ｇ、８．３６ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ（２０ｍｌ）、および濃塩酸（９．１９ｍｌ、１１０．３ｍｍｏｌ）を用い、実施例１の第６工程と同様の操作を行なうことによって、化合物（Ｔ−１１）（３．２ｇ、７．９５ｍｍｏｌ、９５．１％）を得た。
【０１６６】
第４工程：
第３工程で得られた化合物（Ｔ−１１）（３．２ｇ、７．９５ｍｍｏｌ）、メタクリル酸（１．３７ｇ、１５．９ｍｍｏｌ）、Ｎ,Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン（ＤＭＡＰ；０．１９ｇ、１．５９ｍｍｏｌ）、トルエン（３０ｍｌ）、およびジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ；３．４４ｇ、１６．７ｍｍｏｌ）を用い、実施例１の第７工程と同様の操作を行なうことによって、化合物（１−３−５８）（２．９ｇ、５．３８ｍｍｏｌ、６７．７％）を得た。
【０１６７】
融点：１２２．７℃
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．６１（ｄ，４Ｈ），７．１７（ｄ，４Ｈ），６．９８（ｓ，２Ｈ），６．３８（ｓ，２Ｈ），５．７８−５．６０（ｍ，６Ｈ），４．４０（ｄ，４Ｈ），２．０９（ｓ，６Ｈ），１．７０（ｄ，６Ｈ）．
【実施例３】
【０１６８】
化合物（１−３−２１）の合成
2018048110.tif 000047
【０１６９】
第１工程：
実施例１の第１工程で得られた化合物（Ｔ−２）（５０ｇ、２３０ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ（２５０ｍｌ、ｎ−ＢｕＬｉ（１．５９Ｍ、１７３．８ｍｌ、２７６．４ｍｍｏｌ）、および２−イソプロポキシ−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（Ｔ−１２）（５１．４ｇ、２７６．４ｍｍｏｌ）を用い、実施例１の第２工程と同様の操作を行なうことによって、化合物（Ｔ−１３）（５０．３ｇ、１８２．９ｍｍｏｌ、７９．５％）を得た。
【０１７０】
第２工程：
２，５−ジクロロフェノール（Ｔ−１４）（２５．０ｇ、１５３．３７ｍｍｏｌ；東京化成株式会社）、臭化ベンジル（２８．８５ｇ、１６８．７１ｍｍｏｌ）、リン酸カリウム（４８．８３ｇ、２３０．０６ｍｍｏｌ）、およびＤＭＦ（１２５ｍｌ）を混合し、５０℃にて８時間撹拌した。反応混合物を室温まで放冷したのち濾過を行ない、濾液を水にあけてトルエン（１００ｍｌ）にて抽出した。抽出層を水（１００ｍｌ）および飽和食塩水（５０ｍｌ）で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。残渣をカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン／ヘプタン＝２／１（容積比））にて精製することによって、化合物（Ｔ−１５）（３６．２ｇ、１４２．８７ｍｍｏｌ、９３．１％）を得た。
【０１７１】
第３工程：
第１工程で得られた化合物（Ｔ−１３）（２２．９６ｇ、８６．９１ｍｍｏｌ）、第２工程で得られた化合物（Ｔ−１５）（１０．０ｇ、３９．５１ｍｍｏｌ）、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（４−ジメチルアミノフェニル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）（０．１４ｇ、０．２０ｍｍｏｌ）、リン酸三ナトリウム１２水和物（４５．０５ｇ、１１８．５２ｍｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウムブロミド（ＴＢＡＢ）（５．０９ｇ、１５．８０ｍｍｏｌ）、トルエン（５０ｍｌ）、イソプロパノール（５０ｍｌ）、および水（５０ｍｌ）を用い、実施例１の第５工程と同様の操作を行なうことによって、化合物（Ｔ−１６）（１０．２ｇ、２２．３２ｍｍｏｌ、５６．５％）を得た。
【０１７２】
第４工程：
第３工程で得られた化合物（Ｔ−１６）（１０．２ｇ、２２．３２ｍｍｏｌ）をイソプロパノール（１００ｍｌ）へ溶解したのち、５％パラジウム／炭素（０．５１ｇ）を加え、水素雰囲気下にて２４時間撹拌した。反応混合物を濾過し、濾液を濃縮したのち、残渣をカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン／酢酸エチル＝５／１（容積比））にて精製することによって、化合物（Ｔ−１７）（７．２ｇ、１９．６３ｍｍｏｌ、８７．９％）を得た。
【０１７３】
第５工程：
第４工程で得られた化合物（Ｔ−１７）（２．２ｇ、６．００ｍｍｏｌ）、チグリン酸（０．６６ｇ、６．６０ｍｍｏｌ）、Ｎ,Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン（ＤＭＡＰ）（０．１５ｇ、１．２３ｍｍｏｌ）、ジクロロメタン（２０ｍｌ）、およびジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）（１．３６ｇ、６．５９ｍｍｏｌ）を用い、実施例１の第７工程と同様の操作を行なうことによって、化合物（Ｔ−１８）（２．６５ｇ、５．９１ｍｍｏｌ、９８．４％）を得た。
【０１７４】
第６工程：
第５工程で得られた化合物（Ｔ−１８）（２．６０ｇ、５．８０ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（２５ｍｌ）に溶解し、氷冷した。この溶液に、トリメチルシリルブロミド（８．８７ｇ、５７．９７ｍｍｏｌ）を滴下したのち、室温にて５時間撹拌した。反応混合物を水（２０ｍｌ）へ注ぎ、酢酸エチル（４０ｍｌ））にて抽出した。抽出液を水（５０ｍｌ）および飽和食塩水（２０ｍｌ）で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮することによって、化合物（Ｔ−１９）（１．８ｇ、４．９９ｍｍｏｌ、８６．２％）を得た。
【０１７５】
第７工程：
第６工程で得られた化合物（Ｔ−１９）（１．８ｇ、４．９９ｍｍｏｌ）、メタクリル酸（０．９４ｇ、１０．９２ｍｍｏｌ）、およびＮ,Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン（ＤＭＡＰ）（０．２４ｇ、１．９６ｍｍｏｌ）、ジクロロメタン（１８ｍｌ）、およびジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ；２．３７ｇ、１１．４９ｍｍｏｌ）を用い、実施例１の第７工程と同様の操作を行なうことによって、化合物（１−３−２１）（１．４ｇ、２．８１ｍｍｏｌ、５６．２％）を得た。
【０１７６】
融点：１１９．４℃
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．６３（ｄ，２Ｈ），７．５３−７．４７（ｍ，４Ｈ），７．３８（ｓ，１Ｈ），７．２０（ｄ，２Ｈ），７．１５（ｄ，２Ｈ），６．９６（ｑ，１Ｈ），６．３７（ｄ，２Ｈ），５．７８（ｓ，２Ｈ），２．０８（ｓ，６Ｈ），１．８２（ｄ，６Ｈ）．
【実施例４】
【０１７７】
化合物（１−３−１５）
2018048110.tif 000048
【０１７８】
第１工程：
３−フルオロ−４−ヨード−ブロモベンゼン（Ｔ−２０）（３００ｇ、９９７ｍｍｏｌ；東京化成株式会社）、水酸化カリウム（１１２ｇ、１．９９６ｍｏｌ）、およびＤＭＦ（８００ｍｌ）を混合したのち氷冷した。この溶液の中へ氷冷下にて２，２，２−トリフルオロエタノール（２００ｇ、１．９９２ｍｍｏｌ）を滴下したのち反応液をゆっくりと昇温し、６０℃にて５時間撹拌した。反応液を室温まで放冷したのち、反応液を水（８００ｍｌ）にあけてヘプタン（５００ｍｌ）にて抽出した。抽出層を水（５００ｍｌ）および飽和食塩水（３００ｍｌ）で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮することによって、化合物（Ｔ−２１）（２７０ｇ、７０８．８ｍｍｏｌ、７１．１％）を得た。
【０１７９】
第２工程：
化合物（Ｔ−２２）（１７９．７ｇ、７８４．５ｍｍｏｌ）、ビスピナコラートジボラン（２３９．０ｇ、９４１．４ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム（９２．４ｇ、９４１．４ｍｍｏｌ）、ビス（ジフェニルホスフィノフェロセン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）（１０．０ｇ、１３．７ｍｍｏｌ）、および１，３−ジオキサン（１０００ｍｌ）を混合し、９０℃にて４時間撹拌した。反応液を室温まで放冷したのち、反応液を水にあけてトルエン（８００ｍｌ）にて抽出した。抽出層を水（１０００ｍｌ）および飽和食塩水（５００ｍｌ）で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。残渣をカラムクロマトグラフィー（溶出液：ヘプタン）にて精製することによって、化合物（Ｔ−２３）（１８２ｇ、６５９ｍｍｏｌ、８４．１％）を得た。
【０１８０】
第３工程：
第１工程で得られた化合物（Ｔ−２１）（１０４．６ｇ、２７４．６ｍｍｏｌ）、第２工程で得られた化合物（Ｔ−２３）（１８２ｇ、６５９ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（１４１．０ｇ、１．０２ｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウムブロミド（ＴＢＡＢ）（２７．０ｇ、８３．７ｍｍｏｌ）、ビス（ジフェニルホスフィノフェロセン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）（１０．０ｇ、１３．７ｍｍｏｌ）、水（１０００ｍｌ）、およびエタノール（１００ｍｌ）を混合し、８５℃にて４時間撹拌した。反応液を室温まで放冷したのち、反応液を水にあけてトルエン（８００ｍｌ）にて抽出した。抽出層を水（１０００ｍｌ）および飽和食塩水（５００ｍｌ）で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。残渣をヘプタンにて洗浄することによって、化合物（Ｔ−２４）（９７．１ｇ、２０５．５ｍｍｏｌ、７４．８％）を得た。
【０１８１】
第４工程：
第３工程で得られた化合物（Ｔ−２４）（３０．０ｇ、６３．５ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（２００ｍｌ）へ溶解したのち、−７０℃以下へ冷却した。この溶液の中へリチウムジイソプロピルアミド（２Ｍ、３４．９ｍｌ、６９．８ｍｍｏｌ）を滴下したのち、−７０℃以下にて２時間撹拌した。反応液を水にあけてトルエン（２００ｍｌ）にて抽出した。抽出層を水（２００ｍｌ）および飽和食塩水（１００ｍｌ）で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。残渣をヘプタンにて洗浄することによって、化合物（Ｔ−２５）（２３．５ｇ、５１．９ｍｍｏｌ、８１．７％）を得た。
【０１８２】
第５工程：
第４工程で得られた化合物（Ｔ−２５）（５．０ｇ、１１．０ｍｍｏｌ）、濃塩酸（８ｍｌ、９６ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ（５０ｍｌ）、およびアセトン（２０ｍｌ）を混合したのち、６０℃にて２時間撹拌した。室温まで放冷した反応液を濃縮し、水（３００ｍｌ）を加えた。析出した沈殿物を濾別したのち水で洗浄することによって、化合物（Ｔ−２６）（３．７４ｇ、１０．９ｍｍｏｌ、９９．１％）を得た。
【０１８３】
第６工程：
第５工程で得られた化合物（Ｔ−２６）（３．７４ｇ、１０．９ｍｍｏｌ）にトルエン（５０ｍｌ）を加えて加熱還流したのち、室温まで放冷した。この溶液の中へ２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）（５０ｍｇ）、メタクリル酸無水物（４．１ｇ、２６．６ｍｍｏｌ）、およびＤＭＦ（５０ｍｌ）を加えた。得られた溶液を、Ｎ,Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン（ＤＭＡＰ）（０．２４ｇ、２．２ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（５．４６ｇ、３９．５ｍｍｏｌ）、およびトルエン（５０ｍｌ）の混合物の中へ９０℃を保ちながら滴下したのち、３時間加熱還流した。反応液を室温まで放冷したのち濾過を行ない、濾液を減圧下にて濃縮した。残渣をカラムクロマトグラフィー（溶出液：ジクロロメタン／ヘプタン＝１／３（容積比））、および再結晶（ヘプタン）にて精製することによって、化合物（１−３−１５）（４．１ｇ、８６ｍｍｏｌ、７８．９％）を得た。
【０１８４】
融点：１４１．０℃
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．６４−７．５８（ｍ，４Ｈ），７．４５（ｄ，１Ｈ），７．３６（ｄｄ，１Ｈ），７．２６−７．１９（ｍ，５Ｈ），６．３８（ｄ，２Ｈ），６．０６（ｄｄ，１Ｈ），５．７９−５．７８（ｍ，２Ｈ），２．０９（ｄ，６Ｈ）．
【実施例５】
【０１８５】
化合物（１−３−２６）
2018048110.tif 000049
【０１８６】
第１工程：
水素化ナトリウム（６０％、２１．９ｇ、５４７ｍｍｏｌ）をＤＭＦ（８００ｍｌ）へ加えたのち、ベンジルアルコール（５９．３ｇ、５４８．４ｍｍｏｌ）を加え、９０℃にて３０分間撹拌した。室温まで放冷した反応液の中へ、３−フルオロ−４−ヨード−ブロモベンゼン（Ｔ−２０）（１５０．０ｇ、４９８．５ｍｍｏｌ；東京化成株式会社）を滴下したのち、９０℃にて１０時間撹拌した。反応液を室温まで放冷したのち、減圧下にて濃縮した。水（８００ｍｌ）を残渣へ８０℃にて滴下したのち、０℃に冷却した。析出した固体を濾別したのち水にて洗浄し、イソプロパノール（４５０ｍｌ）およびトルエン（２５ｍｌ）から再結晶することによって、化合物（Ｔ−２７）（１２５ｇ、３２１．３ｍｍｏｌ、６４．４％）を得た。
【０１８７】
第２工程：
第１工程で得られた化合物（Ｔ−２７）（１５．０ｇ、９９．２ｍｍｏｌ）、化合物（Ｔ−２８）（１５．０ｇ、７７．３ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（１．５ｇ、１．３ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（１６．０ｇ、１１５．７ｍｍｏｌ）、ＤＭＦ（３００ｍｌ）、エタノール（２００ｍｌ）、および水（１００ｍｌ）を混合し、９０℃にて１２時間撹拌した。反応液に水（４００ｍｌ）を加えたのち室温まで放冷し、析出した固体を水にて洗浄した。得られた固体にトルエン（３００ｍｌ）を加えて１時間加熱還流したのち、室温まで放冷し、シリカゲル（２０ｇ）を加えて１０分間撹拌した。この混合物をシリカゲル（１００ｇ）に通して濾過を行ない、濾液を減圧下にて濃縮し、約１００ｍｌとなったところでヘプタン（１００ｍｌ）を加えた。析出した固体をヘプタンにて洗浄することで、化合物（Ｔ−２９）（１５．１ｇ、３１．２ｍｍｏｌ、４０．４％）を得た。
【０１８８】
第３工程：
第２工程で得られた化合物（Ｔ−２９）（１５．１ｇ、３１．２ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（１５０ｍｌ）へ溶解したのち、５％パラジウム／炭素（０．５ｇ）を加え、水素雰囲気下にて１２時間撹拌した。反応液を濾過したのち、濾液を濃縮し、残渣にトルエン（１００ｍｌ）およびヘプタン（３００ｍｌ）を加えた。析出した固体をヘプタンにて洗浄することで、化合物（Ｔ−３０）（１２．１ｇ、３０．７ｍｍｏｌ、９８．４％）を得た。
【０１８９】
第４工程：
第３工程で得られた化合物（Ｔ−３０）（３．５ｇ、９ｍｍｏｌ）、２−メチル−２−プロペニルクロリド（０．９８ｇ、１０．８ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（１．８５ｇ、１３．４ｍｍｏｌ）、およびＤＭＦ（２５ｍｌ）を混合し、７５℃にて１２時間撹拌した。室温まで放冷した反応液へトルエン（５０ｍｌ）を加えたのち濾過を行なった。濾液を減圧下にて濃縮したのち、残渣をメタノール（６０ｍｌ）および水（１００ｍｌ）から再結晶することで、化合物（Ｔ−３１）（３．９ｇ、８．８ｍｍｏｌ、９８％）を得た。
【０１９０】
第５工程：
第４工程で得られた化合物（Ｔ−３１）（３．９ｇ、８．８ｍｍｏｌ）、濃塩酸（１０ｍｌ、１２０ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ（１５０ｍｌ）、およびアセトン（３０ｍｌ）を用い、実施例４の第５工程と同様の操作を行なうことによって、化合物（Ｔ−３２）（２．９ｇ、８．８ｍｍｏｌ、１００％）を得た。
【０１９１】
第６工程：
第５工程にて得られた化合物（Ｔ−３２）（２．９ｇ、８．８ｍｍｏｌ）、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）（５０ｍｇ）、メタクリル酸無水物（３．３３ｇ、２１．６ｍｍｏｌ）、Ｎ,Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン（ＤＭＡＰ）（０．２４ｇ、１．９６ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（７．４５ｇ、５４．０ｍｍｏｌ）、ＤＭＦ（５０ｍｌ）、およびトルエン（１００ｍｌ）を用い、実施例４の第６工程と同様の操作を行なうことによって、化合物（１−３−２６）（３．３ｇ、７．１ｍｍｏｌ、８０．６％）を得た。
【０１９２】
融点：１１６．１℃
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．６４−７．６１（ｍ，４Ｈ），７．４１（ｄ，１Ｈ），７．２５−７．１５（ｍ，６Ｈ），６．３８（ｄ，２Ｈ），５．７９−５．７７（ｍ，２Ｈ），５．０４（ｓ，１Ｈ），４．９５（ｓ，１Ｈ），４．５０（ｓ，２Ｈ），２．１０（ｓ，６Ｈ），１．７８（ｓ，３Ｈ）．
【実施例６】
【０１９３】
実施例１から５に示した手法により、対応した出発原料を用いて様々な化合物を合成し、それが目的とする化合物であることを確認した。
【０１９４】
化合物（１−３−２５）
2018048110.tif 000050
【０１９５】
融点：９３．０４℃
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．６４（ｄ，２Ｈ），７．５６−７．４４（ｍ，４Ｈ），７．４０（ｓ，１Ｈ），７．２１（ｄ，２Ｈ），７．１６（ｄ，２Ｈ），６．３７（ｄ，２Ｈ），６．２４（ｓ，１Ｈ），５．７８（ｄ，２Ｈ），５．６４（ｓ，１Ｈ），２．３１（ｑ，２Ｈ），２．０９（ｓ，３Ｈ），２．０８（ｓ，３Ｈ），１．０４（ｓ，３Ｈ）．
【０１９６】
化合物（１−３−２３）
2018048110.tif 000051
【０１９７】
融点：１１９．４７℃
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．６３（ｄ，２Ｈ），７．５３−７．４７（ｍ，４Ｈ），７．３８（ｓ，１Ｈ），７．２０（ｄ，２Ｈ），７．１５（ｄ，２Ｈ），６．３８（ｄ，２Ｈ），６．１５（ｑ，１Ｈ），５．７８（ｓ，２Ｈ），２．０８（ｓ，６Ｈ），１．９２（ｓ，３Ｈ），１．９０（ｓ，３Ｈ）．
【０１９８】
化合物（１−３−１９）
2018048110.tif 000052
【０１９９】
融点：１４５．８０℃
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．６３（ｄ，２Ｈ），７．５３−７．４７（ｍ，４Ｈ），７．３８（ｓ，１Ｈ），７．２０（ｄ，２Ｈ），７．１６（ｄ，２Ｈ），７．０７（ｍ，１Ｈ），６．３７（ｓ，２Ｈ），５．９３（ｄ，１Ｈ），５．７８（ｓ，２Ｈ），２．１７（ｓ，６Ｈ），２．０５（ｓ，６Ｈ），１．９１（ｄ，３Ｈ）．
【０２００】
化合物（１−３−１８）
2018048110.tif 000053
【０２０１】
融点：１３４．２３℃
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．６３（ｄｄ，２Ｈ），７．４７（ｄ，２Ｈ），７．２７（ｄ，１Ｈ），７．２４（ｄ，１Ｈ），７．２２（ｄ，２Ｈ），７．１８（ｄ，２Ｈ），７．０７（ｍ，１Ｈ），６．３７（ｓ，２Ｈ），５．９３（ｄ，１Ｈ），５．７８（ｓ，２Ｈ），２．１７（ｓ，６Ｈ），２．０５（ｓ，６Ｈ），１．９１（ｄ，３Ｈ）．
【０２０２】
化合物（１−３−２７）
2018048110.tif 000054
【０２０３】
融点：１５５．７６℃
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．６３（ｄ，２Ｈ），７．５３−７．４７（ｍ，４Ｈ），７．３６（ｓ，１Ｈ），７．２０（ｄ，２Ｈ），７．１７（ｄ，２Ｈ），６．３７（ｄ，２Ｈ），５．８０（ｓ，１Ｈ），５．７７（ｓ，２Ｈ），２．２４（ｓ，３Ｈ），２．２１（ｄ，６Ｈ），１．９８（ｓ，３Ｈ）．
【０２０４】
化合物（１−３−２８）
2018048110.tif 000055
【０２０５】
融点：１１５．１１℃
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．６３（ｄ，２Ｈ），７．５３−７．４７（ｍ，４Ｈ），７．３６（ｓ，１Ｈ），７．２０（ｄ，２Ｈ），７．１７（ｄ，２Ｈ），７．０３（ｄｄ，１Ｈ），６．３７（ｄ，２Ｈ），５．８６（ｄ，１Ｈ），５．７７（ｓ，２Ｈ），２．５１（ｑ，１Ｈ），２．０８（ｄ，６Ｈ），１．０８（ｄ，６Ｈ）．
【０２０６】
化合物（１−３−６１）
2018048110.tif 000056
【０２０７】
融点：１８８．６４℃
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．４８（ｄ，４Ｈ），７．２５（ｄ，２Ｈ），７．１５（ｄ，４Ｈ），６．９５（ｑ，２Ｈ），６．３６（ｓ，２Ｈ），５．７７（ｓ，２Ｈ），２．０６（ｓ，６Ｈ），１．８１（ｄ，１２Ｈ）．
【０２０８】
化合物（１−３−２９）
2018048110.tif 000057
【０２０９】
融点：１１５．１７℃
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．６３（ｄ，２Ｈ），７．５０（ｄ，２Ｈ），７．１６（ｄ，４Ｈ），７．０５（ｓ，１Ｈ），６．９８（ｓ，１Ｈ），６．９３（ｑ，１Ｈ），６．３７（ｓ，２Ｈ），５．７７（ｄ，２Ｈ），３．８４（ｓ，３Ｈ），２．０８（ｓ，６Ｈ），１．８１（ｍ，６Ｈ）．
【０２１０】
化合物（１−３−３０）
2018048110.tif 000058
【０２１１】
融点：１７６．２２℃
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．６３（ｄ，２Ｈ），７．５０（ｄ，２Ｈ），７．１６（ｄ，４Ｈ），７．０５（ｓ，１Ｈ），６．９８（ｓ，１Ｈ），６．９３（ｑ，１Ｈ），６．３７（ｓ，２Ｈ），５．７８（ｄ，３Ｈ），３．８３（ｓ，３Ｈ），２．１０（ｓ，３Ｈ），２．０８（ｓ，６Ｈ），１．９１（ｓ，３Ｈ）．
【０２１２】
化合物（１−３−３９）
2018048110.tif 000059
【０２１３】
融点：１２４．２８℃
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．６２（ｄ，２Ｈ），７．４８（ｄ，２Ｈ），７．１６（ｄ，４Ｈ），７．１３（ｓ，１Ｈ），６．９７（ｓ，１Ｈ），６．９３（ｑ，１Ｈ），６．３７（ｓ，２Ｈ），５．７７（ｓ，２Ｈ），３．９８（ｔ，２Ｈ），２．０８（ｓ，６Ｈ），１．８２（ｓ，３Ｈ），１．８０（ｄ，３Ｈ），１．７２（ｍ，２Ｈ），１．４２（ｍ，２Ｈ），０．９２（ｔ，３Ｈ）．
【０２１４】
化合物（１−３−４０）
2018048110.tif 000060
【０２１５】
融点：１０２．７１℃
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．６２（ｄ，２Ｈ），７．４９（ｄ，２Ｈ），７．１７（ｄ，２Ｈ），７．１６（ｄ，２Ｈ），７．１２（ｓ，１Ｈ），６．９７（ｓ，１Ｈ），６．３７（ｓ，２Ｈ），５．７７（ｓ，３Ｈ），３．９８（ｔ，２Ｈ），２．１０（ｓ，３Ｈ），２．０８（ｓ，６Ｈ），１．９１（ｓ，３Ｈ），１．７２（ｍ，２Ｈ），１．４２（ｍ，２Ｈ），０．９２（ｔ，３Ｈ）．
【０２１６】
化合物（１−３−１６９）
2018048110.tif 000061
【０２１７】
融点：１１４．７０℃
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．６３（ｄ，２Ｈ），７．５３−７．４７（ｍ，４Ｈ），７．３７（ｓ，１Ｈ），７．１８（ｄ，２Ｈ），７．１４（ｄ，４Ｈ），６．９６（ｑ，１Ｈ），１．９７（ｓ，６Ｈ），１．９０（ｄ，６Ｈ），１．８３（ｍ，６Ｈ）．
【０２１８】
化合物（１−３−１７２）
2018048110.tif 000062
【０２１９】
融点：１２４．２３℃
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．６３（ｄ，２Ｈ），７．５３−７．４７（ｍ，４Ｈ），７．３８（ｓ，１Ｈ），７．２０（ｄ，３Ｈ），７．１６（ｄ，３Ｈ），７．０６（ｍ，１Ｈ），６．０８（ｄ，２Ｈ），５．９３（ｄ，１Ｈ），１．９９（ｄ，６Ｈ），１．９１（ｄ，３Ｈ）．
【０２２０】
化合物（１−３−１７３）
2018048110.tif 000063
【０２２１】
融点：１６５．２９℃
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．６３（ｄ，２Ｈ），７．４７（ｄ，２Ｈ），７．２２（ｍ，３Ｈ），７．１６（ｍ，４Ｈ），７．０３（ｍ，１Ｈ），６．９６（ｓ，１Ｈ），６．０７（ｄ，２Ｈ），５．９０（ｄ，１Ｈ），３．９６（ｔ，２Ｈ），１．９８（ｄ，６Ｈ），１．９０（ｄ，３Ｈ），１．７２（ｍ，２Ｈ），１．４３（ｍ，２Ｈ），０．９２（ｔ，３Ｈ）．
【０２２２】
化合物（１−３−１７０）
2018048110.tif 000064
【０２２３】
融点：９４．２７℃
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．６４（ｄ，２Ｈ），７．５６−７．４４（ｍ，４Ｈ），７．４０（ｓ，１Ｈ），７．２１（ｄ，２Ｈ），７．１６（ｄ，２Ｈ），６．４０（ｄ，２Ｈ），６．２４（ｓ，１Ｈ），５．７５（ｄ，２Ｈ），５．６４（ｓ，１Ｈ），２．４７（ｍ，４Ｈ），２．３１（ｑ，２Ｈ），１．１８（ｓ，６Ｈ），１．０４（ｔ，３Ｈ）．
【０２２４】
化合物（１−３−１７４）
2018048110.tif 000065
【０２２５】
融点：１６１．３８℃
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．６３（ｄ，２Ｈ），７．５３−７．４７（ｍ，４Ｈ），７．３５（ｓ，１Ｈ），７．１８（ｄ，２Ｈ），７．１４（ｄ，２Ｈ），５．９４（ｓ，２Ｈ），５．８０（ｓ，１Ｈ），２，２５（ｓ，６Ｈ），２．１１（ｓ，３Ｈ），２．００（ｓ，６Ｈ），１．９２（ｓ，３Ｈ）．
【０２２６】
化合物（１−３−１７５）
2018048110.tif 000066
【０２２７】
融点：１４１．５５℃
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．６３（ｄ，２Ｈ），７．５３−７．４７（ｍ，４Ｈ），７．３８（ｓ，１Ｈ），７．２０（ｄ，２Ｈ），７．１７（ｄ，２Ｈ），７．０４（ｄｄ，１Ｈ），６．０１（ｄ，２Ｈ），５．８５（ｄ，１Ｈ），２．５６（ｍ，２Ｈ），２．４７（ｍ，１Ｈ），１．１４（ｄ，１２Ｈ），１．０８（ｄ，６Ｈ）．
【０２２８】
化合物（１−３−１７１）
2018048110.tif 000067
【０２２９】
融点：９３．７７℃
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．５３（ｍ，４Ｈ），７．３６（ｄ，１Ｈ），７．１９（ｄ，１Ｈ），７．１３（ｓ，１Ｈ），６．９７（ｍ，４Ｈ），５．９４−５．６２（ｍ，６Ｈ），４．５１（ｓ，６Ｈ），１．７８（ｄ，６Ｈ），１．７２（ｄ，３Ｈ）．
【０２３０】
化合物（１−４−１１）
2018048110.tif 000068
【０２３１】
融点：１０３．４１℃
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．５４（ｄ，２Ｈ），７．３２（ｄ，１Ｈ），７．１６（ｄ，２Ｈ），６．７９（ｄ，１Ｈ），６．７６（ｄ，１Ｈ），６．３７（ｔｄ，２Ｈ），５．７７（ｔｄ，２Ｈ），５．３９（ｔｔ，１Ｈ），４．５０（ｄ，２Ｈ），２．０８（ｍ，６Ｈ），１．７４（ｓ，３Ｈ），１．６７（ｓ，３Ｈ）．
【０２３２】
実施例１〜６に記載された実験操作と「２．  合成法」とを参照することによって、以下に示す化合物（１−２−１）〜（１−２−４９）、化合物（１−３−１）〜（１−３−１８２）、化合物（１−４−１）〜（１−４−３７）、および化合物（１−７−１）〜（１−７−１４）を合成することが可能である。
【０２３３】
2018048110.tif 000069
【０２３４】
2018048110.tif 000070
【０２３５】
2018048110.tif 000071
【０２３６】
2018048110.tif 000072
【０２３７】
2018048110.tif 000073
【０２３８】
2018048110.tif 000074
【０２３９】
2018048110.tif 000075
【０２４０】
2018048110.tif 000076
【０２４１】
2018048110.tif 000077
【０２４２】
2018048110.tif 000078
【０２４３】
2018048110.tif 000079
【０２４４】
2018048110.tif 000080
【０２４５】
2018048110.tif 000081
【０２４６】
2018048110.tif 000082
【０２４７】
2018048110.tif 000083
【０２４８】
2018048110.tif 000084
【０２４９】
2018048110.tif 000085
【０２５０】
2018048110.tif 000086
【０２５１】
（比較化合物の合成）
比較化合物（Ｒ−１）、［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジイル  ビス（２−メタクリレート）の合成を下記の反応式に従って合成を行い、比較化合物（Ｒ−１）の無色結晶を得た。
2018048110.tif 000087
【０２５２】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ；δ  ｐｐｍ）：７．２４（ｄ，４Ｈ），６．９６（ｄ，４Ｈ），６．４１（ｄ，２Ｈ），６．２６（ｄ，２Ｈ），１．９８（ｓ，６Ｈ）．
【０２５３】
比較化合物（Ｒ−１）の物性は、次の通りであった。融点：１５０．０℃． 
【０２５４】
［比較例１］
（液晶組成物への溶解度の比較）
液晶組成物Ａに化合物（１−３−８９）を０．３重量％の割合で添加し、５０℃で３０分間加熱した。得られた溶液を室温で２日間放置した。その後、結晶が析出したか否かを目視により観察した。一方、比較化合物（Ｒ−１）についても同様な方法で観察した。表１に結果を示す。表２中の記号において“○”は結晶析出しなかったことを、“×”は結晶が析出したことを示す。表２から、本発明の重合性化合物は、液晶組成物Ａへの溶解度が良好であることが分かる。なお、液晶組成物Ａの成分とその割合は以下のとおりであった。
【０２５５】
2018048110.tif 000088
【０２５６】
表１．液晶組成物への溶解度の比較
2018048110.tif 000089
【０２５７】
７．  重合性組成物の実施例
実施例における化合物は、下記の表２の定義に基づいて記号により表した。表２において、１，４−シクロヘキシレンに関する立体配置はトランスである。実施例において記号の後にあるかっこ内の番号は化合物の番号に対応する。（−）の記号はその他の液晶性化合物を意味する。液晶性化合物の含有量（百分率）は、液晶組成物に基づいた重量百分率（重量％）である。最後に、重合性組成物の物性値をまとめた。物性は、先に記載した方法にしたがって測定し、測定値を（外挿することなく）そのまま記載した。
【０２５８】
2018048110.tif 000090
【実施例７】
【０２５９】
３−ＨＢ−Ｏ２                            （２−５）      １０％
５−ＨＢ−ＣＬ                            （５−２）      １３％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （６−２４）        ７％
３−ＰｙＢ（Ｆ）−Ｆ                    （５−１５）      １０％
５−ＰｙＢ（Ｆ）−Ｆ                    （５−１５）      １０％
３−ＰｙＢＢ−Ｆ                        （６−８０）      １０％
４−ＰｙＢＢ−Ｆ                        （６−８０）        ８％
５−ＰｙＢＢ−Ｆ                        （６−８０）      １０％
５−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−２                    （４−５）      １０％
５−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−３                    （４−５）      １２％
上記の組成物に基づいて、下記の化合物（１−３−５８）を０．１５重量％の割合で添加した。
2018048110.tif 000091
ＮＩ＝１０１．２℃；Δｎ＝０．１９１；Δε＝７．８；η＝３９．８ｍＰａ・ｓ．
【実施例８】
【０２６０】
２−ＨＢ−Ｃ                              （８−１）        ５％
３−ＨＢ−Ｃ                              （８−１）      １２％
３−ＨＢ−Ｏ２                            （２−５）      １３％
２−ＢＴＢ−１                          （２−１０）        ３％
３−ＨＨＢ−Ｆ                            （６−１）        ４％
３−ＨＨＢ−１                            （３−１）      １０％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                          （３−１）        ５％
３−ＨＨＢ−３                            （３−１）      １４％
３−ＨＨＥＢ−Ｆ                        （６−１０）        ４％
５−ＨＨＥＢ−Ｆ                        （６−１０）        ４％
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                      （６−２）        ７％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                      （６−２）        ７％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                      （６−２）        ７％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （６−３）        ５％
上記の組成物に基づいて、下記の化合物（１−３−８９）を０．３重量％の割合で添加した。
2018048110.tif 000092
ＮＩ＝１０３．３℃；Δｎ＝０．１０１；Δε＝４．６；η＝１８．５ｍＰａ・ｓ．
【実施例９】
【０２６１】
７−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （５−４）        ３％
３−ＨＢ−Ｏ２                            （２−５）        ７％
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                      （６−２）      １０％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                      （６−２）      １０％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                      （６−２）      １０％
２−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                    （６−２３）        ７％
３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                    （６−２３）        ９％
５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                    （６−２３）      １６％
２−ＨＢＢ−Ｆ                          （６−２２）        ４％
３−ＨＢＢ−Ｆ                          （６−２２）        ４％
５−ＨＢＢ−Ｆ                          （６−２２）        ５％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （６−２４）        ５％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （６−２４）      １０％
上記の組成物に基づいて、下記の化合物（１−３−１３）を０．２重量％の割合で添加した。
2018048110.tif 000093
ＮＩ＝８６．７℃；Δｎ＝０．１１５；Δε＝５．７；η＝２４．７ｍＰａ・ｓ．
【実施例１０】
【０２６２】
５−ＨＢ−ＣＬ                            （５−２）      １６％
３−ＨＨ−４                              （２−１）      １０％
３−ＨＨ−５                              （２−１）        ４％
３−ＨＨＢ−Ｆ                            （６−１）        ４％
３−ＨＨＢ−ＣＬ                          （６−１）        ３％
４−ＨＨＢ−ＣＬ                          （６−１）        ４％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                      （６−２）      １０％
４−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                      （６−２）      １１％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                      （６−２）        ９％
７−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                      （６−２）        ８％
５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                    （６−２３）        ４％
１Ｏ１−ＨＢＢＨ−５                      （４−１）        ３％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （７−６）        ２％
４−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （７−６）        ３％
５−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （７−６）        ３％
３−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            （７−１５）        ３％
４−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            （７−１５）        ３％
上記の組成物に基づいて、下記の化合物（１−３−１５）を０．３重量％の割合で添加した。
2018048110.tif 000094
ＮＩ＝１１５．７℃；Δｎ＝０．０９２；Δε＝３．９；η＝２０．１ｍＰａ・ｓ．
【実施例１１】
【０２６３】
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （６−３）    １１％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （６−１５）      ８％
４−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （６−１５）      ８％
５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （６−１５）      ８％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （６−２４）    ２１％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （６−２４）    ２０％
３−Ｈ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （６−２７）    １０％
５−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （７−６）      ３％
５−ＨＨＥＢＢ−Ｆ                        （７−１７）      ２％
３−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              （７−１５）      ３％
１Ｏ１−ＨＢＢＨ−４                        （４−１）      ２％
１Ｏ１−ＨＢＢＨ−５                        （４−１）      ４％
上記の組成物に基づいて、下記の化合物（１−３−１７）を０．３重量％の割合で添加した。
2018048110.tif 000095
ＮＩ＝９４．５℃；Δｎ＝０．１１４；Δε＝９．１；η＝３４．３ｍＰａ・ｓ．
【実施例１２】
【０２６４】
５−ＨＢ−ＣＬ                              （５−２）      ９％
３−ＨＨ−４                                （２−１）      ８％
３−ＨＨＢ−１                              （３−１）      ７％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （６−３）      ８％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （６−２４）    ２０％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （６−２４）    １５％
３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （６−１２）    １０％
４−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （６−１２）      ３％
５−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （６−１２）      ３％
２−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （６−３９）      ３％
３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （６−３９）      ５％
５−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （６−３９）      ３％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （７−６）      ６％
上記の組成物に基づいて、下記の化合物（１−３−１９）を０．３重量％の割合で添加した。
2018048110.tif 000096
ＮＩ＝８３．４℃；Δｎ＝０．１０４；Δε＝８．６；η＝２２．９ｍＰａ・ｓ．
【実施例１３】
【０２６５】
３−ＨＨ−４                                （２−１）      ４％
３−ＨＨＢ−１                              （３−１）      ２％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （６−２４）    ３３％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （６−２４）    ３０％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （６−１５）    １０％
４−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （６−１５）    １０％
５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （６−１５）      ８％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （７−６）      ３％
上記の組成物に基づいて、下記の化合物（１−３−２１）を０．２重量％の割合で添加した。
2018048110.tif 000097
ＮＩ＝６６．７℃；Δｎ＝０．１０５；Δε＝８．５；η＝２９．６ｍＰａ・ｓ．
【実施例１４】
【０２６６】
５−ＨＢ−ＣＬ                              （５−２）      ３％
７−ＨＢ（Ｆ）−Ｆ                          （５−３）      ７％
３−ＨＨ−４                                （２−１）      ９％
３−ＨＨ−ＥＭｅ                            （２−２）    ２３％
３−ＨＨＥＢ−Ｆ                          （６−１０）    １０％
５−ＨＨＥＢ−Ｆ                          （６−１０）      ８％
３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （６−１２）    １０％
４−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （６−１２）      ５％
４−ＨＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （６−１０３）      ５％
５−ＨＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （６−１０３）      ６％
２−Ｈ２ＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              （６−１０６）      ４％
３−Ｈ２ＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              （６−１０６）      ５％
５−ＧＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （６−１０９）      ５％
上記の組成物に基づいて、下記の化合物（１−３−６１）を０．２重量％の割合で添加した。
2018048110.tif 000098
ＮＩ＝８１．７℃；Δｎ＝０．０６５；Δε＝５．４；η＝１９．１ｍＰａ・ｓ．
【実施例１５】
【０２６７】
１Ｖ２−ＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ              （８−１５）      ６％
３−ＨＢ−Ｃ                                （８−１）    １８％
２−ＢＴＢ−１                            （２−１０）    １０％
５−ＨＨ−ＶＦＦ                            （２−１）    ３０％
３−ＨＨＢ−１                              （３−１）      ６％
ＶＦＦ−ＨＨＢ−１                          （３−１）      ８％
ＶＦＦ２−ＨＨＢ−１                        （３−１）      ９％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２                        （３−１７）      ５％
３−Ｈ２ＢＴＢ−３                        （３−１７）      ４％
３−Ｈ２ＢＴＢ−４                        （３−１７）      ４％
上記の組成物に基づいて、下記の化合物（１−３−２３）を０．２重量％の割合で添加した。
2018048110.tif 000099
ＮＩ＝８１．７℃；Δｎ＝０．１３０；Δε＝６．４；η＝１１．８ｍＰａ・ｓ．
【実施例１６】
【０２６８】
３−ＧＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ
（７−５７）      ５％
３−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ
（７−４７）      １％
４−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ
（７−４７）      ７％
５−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ
（７−４７）      ３％
３−ＨＨ−Ｖ                                （２−１）    ４１％
３−ＨＨ−Ｖ１                              （２−１）      ７％
３−ＨＨＥＨ−５                          （３−１３）      ５％
３−ＨＨＢ−１                              （３−１）      ４％
Ｖ−ＨＨＢ−１                              （３−１）      ５％
Ｖ２−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−１                      （３−６）      ５％
１Ｖ２−ＢＢ−Ｆ                            （５−１）      ３％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ      （６−９７）      ６％
３−ＧＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ    （６−１１３）      ５％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （７−６）      ３％
上記の組成物に基づいて、下記の化合物（１−３−２５）を０．２重量％の割合で添加した。
2018048110.tif 000100
ＮＩ＝８２．５℃；Δｎ＝０．１００；Δε＝６．７；η＝１２．４ｍＰａ・ｓ．
【実施例１７】
【０２６９】
５−ＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ
（７−４１）      ５％
３−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ
（７−４７）      ３％
４−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ
（７−４７）      ７％
５−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ
（７−４７）      ３％
３−ＨＨ−Ｖ                                （２−１）    ３８％
３−ＨＨ−Ｖ１                              （２−１）      ７％
３−ＨＨＥＨ−５                          （３−１３）      ３％
３−ＨＨＢ−１                              （３−１）      ４％
Ｖ−ＨＨＢ−１                              （３−１）      ５％
Ｖ２−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−１                      （３−６）      ５％
１Ｖ２−ＢＢ−Ｆ                            （５−１）      ３％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ      （６−９７）    １４％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （７−６）      ３％
上記の組成物に基づいて、下記の化合物（１−３−８９）を０．１重量％の割合で添加した。
2018048110.tif 000101
さらに、同組成物に基づいて、下記の化合物（Ｓ−１）を０．３重量％の割合で添加した。
2018048110.tif 000102
ＮＩ＝８０．３℃；Δｎ＝０．１０７；Δε＝７．２；η＝１４．０ｍＰａ・ｓ．
【実施例１８】
【０２７０】
１Ｖ２−ＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ              （８−１５）      ６％
３−ＨＢ−Ｃ                                （８−１）    １８％
２−ＢＴＢ−１                            （２−１０）    １０％
５−ＨＨ−ＶＦＦ                            （２−１）    ３０％
３−ＨＨＢ−１                              （３−１）      ６％
ＶＦＦ−ＨＨＢ−１                          （３−１）      ８％
ＶＦＦ２−ＨＨＢ−１                        （３−１）      ９％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２                        （３−１７）      ５％
３−Ｈ２ＢＴＢ−３                        （３−１７）      ４％
３−Ｈ２ＢＴＢ−４                        （３−１７）      ４％
上記の組成物に基づいて、下記の化合物（１−３−１５）を０．２重量％の割合で添加した。
2018048110.tif 000103
ＮＩ＝８１．９℃；Δｎ＝０．１３０；Δε＝６．３；η＝１１．７ｍＰａ・ｓ．
【実施例１９】
【０２７１】
３−ＧＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ
（７−５７）      ５％
３−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ
（７−４７）      １％
４−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ
（７−４７）      ７％
５−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ
（７−４７）      ３％
３−ＨＨ−Ｖ                                （２−１）    ４１％
３−ＨＨ−Ｖ１                              （２−１）      ７％
３−ＨＨＥＨ−５                          （３−１３）      ５％
３−ＨＨＢ−１                              （３−１）      ４％
Ｖ−ＨＨＢ−１                              （３−１）      ５％
Ｖ２−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−１                      （３−６）      ５％
１Ｖ２−ＢＢ―Ｆ                            （２−８）      ３％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ      （６−９７）      ６％
３−ＧＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ    （６−１１３）      ５％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （７−６）      ３％
上記の組成物に基づいて、下記の化合物（１−３−２６）を０．２重量％の割合で添加した。
2018048110.tif 000104
ＮＩ＝８２．４℃；Δｎ＝０．１０１；Δε＝６．７；η＝１２．６ｍＰａ・ｓ．
【実施例２０】
【０２７２】
３−ＨＢ−Ｏ２                            （２−５）      １０％
５−ＨＢ−ＣＬ                            （５−２）      １３％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （６−２４）        ７％
３−ＰｙＢ（Ｆ）−Ｆ                    （５−１５）      １０％
５−ＰｙＢ（Ｆ）−Ｆ                    （５−１５）      １０％
３−ＰｙＢＢ−Ｆ                        （６−８０）      １０％
４−ＰｙＢＢ−Ｆ                        （６−８０）        ８％
５−ＰｙＢＢ−Ｆ                        （６−８０）      １０％
５−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−２                    （４−５）      １０％
５−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−３                    （４−５）      １２％
上記組成物に下記化合物（１−３−１８）を０．１５重量％の割合で添加した。
2018048110.tif 000105
ＮＩ＝１０１．２℃；Δｎ＝０．１９１；Δε＝７．８；η＝３９．８ｍＰａ・ｓ．
【実施例２１】
【０２７３】
２−ＨＢ−Ｃ                              （８−１）          ５％
３−ＨＢ−Ｃ                              （８−１）        １２％
３−ＨＢ−Ｏ２                            （２−５）        １３％
２−ＢＴＢ−１                          （２−１０）          ３％
３−ＨＨＢ−Ｆ                            （６−１）          ４％
３−ＨＨＢ−１                            （３−１）        １０％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                          （３−１）          ５％
３−ＨＨＢ−３                            （３−１）        １４％
３−ＨＨＥＢ−Ｆ                        （６−１０）          ４％
５−ＨＨＥＢ−Ｆ                        （６−１０）          ４％
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                      （６−２）          ７％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                      （６−２）          ７％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                      （６−２）          ７％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （６−３）          ５％
上記組成物に下記化合物（１−３−２８）を０．３重量％の割合で添加した。
2018048110.tif 000106
ＮＩ＝１０３．３℃；Δｎ＝０．１０１；Δε＝４．６；η＝１８．５ｍＰａ・ｓ．
【実施例２２】
【０２７４】
７−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （５−４）        ３％
３−ＨＢ−Ｏ２                            （２−５）        ７％
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                      （６−２）      １０％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                      （６−２）      １０％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                      （６−２）      １０％
２−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                    （６−２３）        ７％
３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                    （６−２３）        ９％
５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                    （６−２３）      １６％
２−ＨＢＢ−Ｆ                          （６−２２）        ４％
３−ＨＢＢ−Ｆ                          （６−２２）        ４％
５−ＨＢＢ−Ｆ                          （６−２２）        ５％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （６−２４）        ５％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （６−２４）      １０％
上記組成物に下記化合物（１−４−１１）を０．２重量％の割合で添加した。
2018048110.tif 000107
ＮＩ＝８６．７℃；Δｎ＝０．１１５；Δε＝５．７；η＝２４．７ｍＰａ・ｓ．
【実施例２３】
【０２７５】
５−ＨＢ−ＣＬ                            （５−２）      １６％
３−ＨＨ−４                              （２−１）      １０％
３−ＨＨ−５                              （２−１）        ４％
３−ＨＨＢ−Ｆ                            （６−１）        ４％
３−ＨＨＢ−ＣＬ                          （６−１）        ３％
４−ＨＨＢ−ＣＬ                          （６−１）        ４％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                      （６−２）      １０％
４−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                      （６−２）      １１％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                      （６−２）        ９％
７−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                      （６−２）        ８％
５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                    （６−２３）        ４％
１Ｏ１−ＨＢＢＨ−５                      （４−１）        ３％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （７−６）        ２％
４−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （７−６）        ３％
５−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （７−６）        ３％
３−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            （７−１５）        ３％
４−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            （７−１５）        ３％
上記組成物に下記化合物（１−３−２７）を０．３重量％の割合で添加した。
2018048110.tif 000108
ＮＩ＝１１５．７℃；Δｎ＝０．０９２；Δε＝３．９；η＝２０．１ｍＰａ・ｓ．
【実施例２４】
【０２７６】
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （６−３）    １１％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （６−１５）      ８％
４−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （６−１５）      ８％
５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （６−１５）      ８％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （６−２４）    ２１％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （６−２４）    ２０％
３−Ｈ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （６−２７）    １０％
５−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （７−６）      ３％
５−ＨＨＥＢＢ−Ｆ                        （７−１７）      ２％
３−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              （７−１５）      ３％
１Ｏ１−ＨＢＢＨ−４                        （４−１）      ２％
１Ｏ１−ＨＢＢＨ−５                        （４−１）      ４％
上記組成物に下記化合物（１−３−３０）を０．３重量％の割合で添加した。
2018048110.tif 000109
ＮＩ＝９４．５℃；Δｎ＝０．１１４；Δε＝９．１；η＝３４．３ｍＰａ・ｓ．
【実施例２５】
【０２７７】
５−ＨＢ−ＣＬ                              （５−２）      ９％
３−ＨＨ−４                                （２−１）      ８％
３−ＨＨＢ−１                              （３−１）      ７％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （６−３）      ８％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （６−２４）    ２０％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （６−２４）    １５％
３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （６−１２）    １０％
４−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （６−１２）      ３％
５−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （６−１２）      ３％
２−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （６−３９）      ３％
３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （６−３９）      ５％
５−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （６−３９）      ３％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （７−６）      ６％
上記組成物に下記化合物（１−３−２９）を０．３重量％の割合で添加した。
2018048110.tif 000110
ＮＩ＝８３．４℃；Δｎ＝０．１０４；Δε＝８．６；η＝２２．９ｍＰａ・ｓ．
【実施例２６】
【０２７８】
３−ＨＨ−４                                （２−１）      ４％
３−ＨＨＢ−１                              （３−１）      ２％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （６−２４）    ３３％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （６−２４）    ３０％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （６−１５）    １０％
４−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （６−１５）    １０％
５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （６−１５）      ８％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （７−６）      ３％
上記組成物に下記化合物（１−３−１７２）を０．２重量％の割合で添加した。
2018048110.tif 000111
ＮＩ＝６６．７℃；Δｎ＝０．１０５；Δε＝８．５；η＝２９．６ｍＰａ・ｓ．
【実施例２７】
【０２７９】
５−ＨＢ−ＣＬ                              （５−２）      ３％
７−ＨＢ（Ｆ）−Ｆ                          （５−３）      ７％
３−ＨＨ−４                                （２−１）      ９％
３−ＨＨ−ＥＭｅ                            （２−２）    ２３％
３−ＨＨＥＢ−Ｆ                          （６−１０）    １０％
５−ＨＨＥＢ−Ｆ                          （６−１０）      ８％
３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （６−１２）    １０％
４−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （６−１２）      ５％
４−ＨＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （６−１０３）      ５％
５−ＨＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （６−１０３）      ６％
２−Ｈ２ＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              （６−１０６）      ４％
３−Ｈ２ＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              （６−１０６）      ５％
５−ＧＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （６−１０９）      ５％
上記組成物に下記化合物（１−３−１７１）を０．２重量％の割合で添加した。
2018048110.tif 000112
ＮＩ＝８１．７℃；Δｎ＝０．０６５；Δε＝５．４；η＝１９．１ｍＰａ・ｓ．
【実施例２８】
【０２８０】
１Ｖ２−ＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ              （８−１５）      ６％
３−ＨＢ−Ｃ                                （８−１）    １８％
２−ＢＴＢ−１                            （２−１０）    １０％
５−ＨＨ−ＶＦＦ                            （２−１）    ３０％
３−ＨＨＢ−１                              （３−１）      ６％
ＶＦＦ−ＨＨＢ−１                          （３−１）      ８％
ＶＦＦ２−ＨＨＢ−１                        （３−１）      ９％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２                        （３−１７）      ５％
３−Ｈ２ＢＴＢ−３                        （３−１７）      ４％
３−Ｈ２ＢＴＢ−４                        （３−１７）      ４％
上記組成物に下記化合物（１−３−１６９）を０．２重量％の割合で添加した。
2018048110.tif 000113
ＮＩ＝８１．７℃；Δｎ＝０．１３０；Δε＝６．４；η＝１１．８ｍＰａ・ｓ．
【実施例２９】
【０２８１】
３−ＧＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ
（７−５７）      ５％
３−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ
（７−４７）      １％
４−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ
（７−４７）      ７％
５−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ
（７−４７）      ３％
３−ＨＨ−Ｖ                                （２−１）    ４１％
３−ＨＨ−Ｖ１                              （２−１）      ７％
３−ＨＨＥＨ−５                          （３−１３）      ５％
３−ＨＨＢ−１                              （３−１）      ４％
Ｖ−ＨＨＢ−１                              （３−１）      ５％
Ｖ２−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−１                      （３−６）      ５％
１Ｖ２−ＢＢ―Ｆ                            （２−８）      ３％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ      （６−９７）      ６％
３−ＧＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ    （６−１１３）      ５％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （７−６）      ３％
上記組成物に下記化合物（１−３−１７３）を０．２重量％の割合で添加した。
2018048110.tif 000114
ＮＩ＝８２．５℃；Δｎ＝０．１００；Δε＝６．７；η＝１２．４ｍＰａ・ｓ．
【実施例３０】
【０２８２】
５−ＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ
（７−４１）      ５％
３−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ
（７−４７）      ３％
４−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ
（７−４７）      ７％
５−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ
（７−４７）      ３％
３−ＨＨ−Ｖ                                （２−１）    ３８％
３−ＨＨ−Ｖ１                              （２−１）      ７％
３−ＨＨＥＨ−５                          （３−１３）      ３％
３−ＨＨＢ−１                              （３−１）      ４％
Ｖ−ＨＨＢ−１                              （３−１）      ５％
Ｖ２−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−１                      （３−６）      ５％
１Ｖ２−ＢＢ−Ｆ                            （５−１）      ３％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ      （６−９７）    １４％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （７−６）      ３％
上記組成物に下記化合物（１−３−１７０）を０．１重量％の割合で添加し、
2018048110.tif 000115
上記組成物に下記化合物を０．３重量％の割合で添加した。
2018048110.tif 000116
ＮＩ＝８０．３℃；Δｎ＝０．１０７；Δε＝７．２；η＝１４．０ｍＰａ・ｓ．
【実施例３１】
【０２８３】
３−ＨＢ−Ｏ２                              （２−５）      １０％
５−ＨＢ−ＣＬ                              （５−２）      １３％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （６−２４）        ７％
３−ＰｙＢ（Ｆ）−Ｆ                      （５−１５）      １０％
５−ＰｙＢ（Ｆ）−Ｆ                      （５−１５）      １０％
３−ＰｙＢＢ−Ｆ                          （６−８０）      １０％
４−ＰｙＢＢ−Ｆ                          （６−８０）        ８％
５−ＰｙＢＢ−Ｆ                          （６−８０）      １０％
５−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−２                      （４−５）      １０％
５−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−３                      （４−５）      １２％
上記組成物に下記化合物（１−３−１７４）を０．１５重量％の割合で添加した。
2018048110.tif 000117
ＮＩ＝１０１．２℃；Δｎ＝０．１９１；Δε＝７．８；η＝３９．８ｍＰａ・ｓ．
【実施例３２】
【０２８４】
２−ＨＢ−Ｃ                              （８−１）          ５％
３−ＨＢ−Ｃ                              （８−１）        １２％
３−ＨＢ−Ｏ２                            （２−５）        １３％
２−ＢＴＢ−１                          （２−１０）          ３％
３−ＨＨＢ−Ｆ                            （６−１）          ４％
３−ＨＨＢ−１                            （３−１）        １０％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                          （３−１）          ５％
３−ＨＨＢ−３                            （３−１）        １４％
３−ＨＨＥＢ−Ｆ                        （６−１０）          ４％
５−ＨＨＥＢ−Ｆ                        （６−１０）          ４％
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                      （６−２）          ７％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                      （６−２）          ７％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                      （６−２）          ７％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （６−３）          ５％
上記組成物に下記化合物（Ａ１５）を０．３重量％の割合で添加した。
2018048110.tif 000118
ＮＩ＝１０３．３℃；Δｎ＝０．１０１；Δε＝４．６；η＝１８．５ｍＰａ・ｓ．
【実施例３３】
【０２８５】
７−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    （５−４）        ３％
３−ＨＢ−Ｏ２                            （２−５）        ７％
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                      （６−２）      １０％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                      （６−２）      １０％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                      （６−２）      １０％
２−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                    （６−２３）        ７％
３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                    （６−２３）        ９％
５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                    （６−２３）      １６％
２−ＨＢＢ−Ｆ                          （６−２２）        ４％
３−ＨＢＢ−Ｆ                          （６−２２）        ４％
５−ＨＢＢ−Ｆ                          （６−２２）        ５％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （６−２４）        ５％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （６−２４）      １０％
上記組成物に下記化合物（１−３−４０）を０．２重量％の割合で添加した。
2018048110.tif 000119
ＮＩ＝８６．７℃；Δｎ＝０．１１５；Δε＝５．７；η＝２４．７ｍＰａ・ｓ．
【実施例３４】
【０２８６】
５−ＨＢ−ＣＬ                            （５−２）      １６％
３−ＨＨ−４                              （２−１）      １０％
３−ＨＨ−５                              （２−１）        ４％
３−ＨＨＢ−Ｆ                            （６−１）        ４％
３−ＨＨＢ−ＣＬ                          （６−１）        ３％
４−ＨＨＢ−ＣＬ                          （６−１）        ４％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                      （６−２）      １０％
４−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                      （６−２）      １１％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                      （６−２）        ９％
７−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                      （６−２）        ８％
５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                    （６−２３）        ４％
１Ｏ１−ＨＢＢＨ−５                      （４−１）        ３％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （７−６）        ２％
４−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （７−６）        ３％
５−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （７−６）        ３％
３−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            （７−１５）        ３％
４−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            （７−１５）        ３％
上記組成物に下記化合物（１−３−３９）を０．３重量％の割合で添加した。
2018048110.tif 000120
ＮＩ＝１１５．７℃；Δｎ＝０．０９２；Δε＝３．９；η＝２０．１ｍＰａ・ｓ．
【産業上の利用可能性】
【０２８７】
化合物（１）と液晶組成物とを含む重合性組成物を重合させることによって、ＰＳＡなどのモードを有する液晶表示素子を作製することができる。この重合性化合物は、光学異方体の原料としても用いることができる。
【手続補正書】
【提出日】平成29年8月31日(2017.8.31)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で表わされる、重合性化合物。
2018048110.tif 000135
式（１）において、
Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３、およびＰ４の少なくとも１つは、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、少なくとも１つある残りは、式（Ｐ−１）、（Ｐ−２）および（Ｐ−３）で表される基の群から選択された重合性基であり；
2018048110.tif 000136
式（Ｐ−１）〜（Ｐ−３）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８は独立して、水素、フッ素、炭素数１から３のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から３のアルキルであり；
式（Ｐ−１）において、Ｒ１が水素またはメチルのとき、Ｒ２およびＲ３の少なくとも一つは、フッ素、炭素数１から３のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から３のアルキルであり、ただし、Ｒ１およびＲ３が水素であり、ｂ１、ｂ２、およびｂ３の和が１であるとき、Ｒ２は水素、フッ素、炭素数２または３のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から３のアルキルであり；
式（Ｐ−２）において、Ｒ４およびＲ５の少なくとも一つは、フッ素、炭素数１から３のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から３のアルキルであり；
式（Ｐ−３）において、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８の少なくとも一つは、フッ素、炭素数１から３のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から３のアルキルであり；
式（１）において、
Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３、およびＳ４は独立して、単結合または炭素数１から４のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく、ただし、Ｚ１、Ｚ２およびＺ３が全て単結合であるとき、Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３、およびＳ４は独立して、炭素数１から４のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく；
ａ１、ａ２、ａ３、およびａ４は独立して、０、１、２、３、または４であり、ａ１、ａ２、ａ３、およびａ４の和は２から１０の整数であり；
環Ａ１および環Ａ４は独立して、フェニル、ピリミジル、ピリジル、ナフチル、シクロヘキシル、シクロヘキセニル、テトラヒドロピラニル、または１，３−ジオキサニルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、ハロゲン、炭素数１から１２のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から１２のアルキルで置き換えられてもよく；
環Ａ２および環Ａ３は独立して、１，４−フェニレン、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、ナフタレン−１，２−ジイル、ナフタレン−１，３−ジイル、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−１，５−ジイル、ナフタレン−１，６−ジイル、ナフタレン−１，７−ジイル、ナフタレン−１，８−ジイル、ナフタレン−２，３−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、ナフタレン−２，７−ジイル、１，４−シクロへキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、または１，３−ジオキサン−２，５−ジイルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、ハロゲン、炭素数１から１２のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から１２のアルキルで置き換えられてもよく；
Ｚ１、Ｚ２およびＺ３は独立して、単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−、または−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく、ただし、Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３、およびＳ４が全て単結合であるとき、少なくとも１つのＺ１、Ｚ２およびＺ３は独立して、炭素数１から１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−、または−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく；
ｂ１、ｂ２およびｂ３は独立して、０または１である。
【請求項２】
請求項１に記載の式（１）において、
Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３、およびＰ４の少なくとも１つが、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、少なくとも１つある残りが、２−ブテノイルオキシ、２−メチル−２−ブテノイルオキシ、２−メチレンブタノイルオキシ、２−メチル−１−プロペニルオキシ、２，２−ジフルオロビニルオキシ、２−ブテニルオキシ、または２−メチル−２−プロペニルオキシであり、ただし、ｂ１、ｂ２、およびｂ３の和が１であるとき、Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３、およびＰ４の少なくとも１つが、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、少なくとも１つある残りは、２−メチル−２−ブテノイルオキシ、２−メチレンブタノイルオキシ、２−メチル−１−プロペニルオキシ、２，２−ジフルオロビニルオキシ、２−ブテニルオキシ、または２−メチル−２−プロペニルオキシであり；
Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３、およびＳ４が独立して、単結合または炭素数１から４のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよく、１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく、ただし、Ｚ１、Ｚ２、およびＺ３が全て単結合であるとき、Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３、およびＳ４は独立して、炭素数１から４のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよく、１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく；
ａ１、ａ２、ａ３、およびａ４が独立して、０、１、２、または３であり、ａ１、ａ２、ａ３、およびａ４の和は２から６の整数であり；
環Ａ１および環Ａ４は独立して、フェニル、ピリミジル、ピリジル、またはナフチルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、ハロゲン、炭素数１から１２のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から１２のアルキルで置き換えられてもよく；
環Ａ２および環Ａ３が独立して、１，４−フェニレン、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−１，５−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、１，４−シクロへキシレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、または１，３−ジオキサン−２，５−ジイルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、フッ素、塩素、炭素数１から５のアルキル、炭素数１から５のアルコキシ、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から５のアルキル、またはアルコキシで置き換えられてもよく；
Ｚ１、Ｚ２、およびＺ３が独立して、単結合、炭素数１から５のアルキレン、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＨ２−、または−ＣＨ２Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−であり、ただし、Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３、およびＳ４が全て単結合であるとき、少なくとも１つのＺ１、Ｚ２、およびＺ３は独立して、炭素数１から５のアルキレン、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＨ２−、または−ＣＨ２Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−であり；
ｂ１、ｂ２およびｂ３が独立して、０または１である、請求項１に記載の重合性化合物。
【請求項３】
式（１−１）で表される、請求項１に記載の重合性化合物。
2018048110.tif 000137
式（１−１）において、
Ｐ５、Ｐ６、Ｐ７、Ｐ８、Ｐ９、およびＰ１０の少なくとも１つは、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、少なくとも１つある残りは、２−ブテノイルオキシ、２−メチル−２−ブテノイルオキシ、２−メチレンブタノイルオキシ、２−メチル−１−プロペニルオキシ、２，２−ジフルオロビニルオキシ、２−ブテニルオキシ、または２−メチル−２−プロペニルオキシであり、ただし、ｄ１、ｄ２、およびｄ３の和が１であるとき、Ｐ５、Ｐ６、Ｐ７、Ｐ８、Ｐ９、およびＰ１０の少なくとも１つは、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、少なくとも１つある残りは、２−メチル−２−ブテノイルオキシ、２−メチレンブタノイルオキシ、２−メチル−１−プロペニルオキシ、２，２−ジフルオロビニルオキシ、２−ブテニルオキシ、または２−メチル−２−プロペニルオキシであり；
Ｓ５、Ｓ６、Ｓ７、Ｓ８、Ｓ９、およびＳ１０は独立して、単結合または炭素数１から４のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、ただし、Ｚ４、Ｚ５、およびＺ６が全て単結合であるとき、Ｓ５、Ｓ６、Ｓ７、Ｓ８、Ｓ９、およびＳ１０は独立して、炭素数１から４のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく；
ｃ１、ｃ２、ｃ３、およびｃ４は独立して、０、１または２であり、ｃ１、ｃ２、ｃ３、およびｃ４の和は０から５の整数であり；
環Ａ５、環Ａ６、環Ａ７、および環Ａ８は独立して、１，４−フェニレン、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−１，５−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、１，４−シクロへキシレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、または１，３−ジオキサン−２，５−ジイルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、フッ素、塩素、炭素数１から５のアルキル、炭素数１から５のアルコキシ、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から５のアルキル、またはアルコキシで置き換えられてもよく；
Ｚ４、Ｚ５、およびＺ６は独立して、単結合、炭素数１から５のアルキレン、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＨ２−、または−ＣＨ２Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−であり、ただし、Ｓ５、Ｓ６、Ｓ７、Ｓ８、Ｓ９、およびＳ１０が全て単結合であるとき、少なくとも１つのＺ４、Ｚ５、およびＺ６は独立して、炭素数１から５のアルキレン、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＨ２−、または−ＣＨ２Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−であり；
ｄ１、ｄ２およびｄ３は独立して、０または１である。
【請求項４】
式（１−１−１）〜（１−１−３）のいずれか１つで表される、請求項１に記載の重合性化合物。
2018048110.tif 000138
式（１−１−１）において、
Ｐ１１、Ｐ１２、Ｐ１３、Ｐ１４、Ｐ１５、およびＰ１６の少なくとも１つは、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、少なくとも１つある残りは、２−ブテノイルオキシ、２−メチル−２−ブテノイルオキシ、２−メチレンブタノイルオキシ、２−メチル−１−プロペニルオキシ、２，２−ジフルオロビニルオキシ、２−ブテニルオキシ、または２−メチル−２−プロペニルオキシであり；
式（１−１−２）において、
Ｐ１１、Ｐ１２、Ｐ１３、Ｐ１５、およびＰ１６の少なくとも１つは、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、少なくとも１つある残りは、２−ブテノイルオキシ、２−メチル−２−ブテノイルオキシ、２−メチレンブタノイルオキシ、２−メチル−１−プロペニルオキシ、２，２−ジフルオロビニルオキシ、２−ブテニルオキシ、または２−メチル−２−プロペニルオキシであり；
式（１−１−３）において、
Ｐ１１、Ｐ１２、Ｐ１５、およびＰ１６の少なくとも１つは、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、少なくとも１つある残りは、２−メチル−２−ブテノイルオキシ、２−メチレンブタノイルオキシ、２−メチル−１−プロペニルオキシ、２，２−ジフルオロビニルオキシ、２−ブテニルオキシ、または２−メチル−２−プロペニルオキシであり；
式（１−１−１）〜（１−１−３）において、
Ｓ１１、Ｓ１２、Ｓ１３、Ｓ１４、Ｓ１５、およびＳ１６は独立して、単結合、−ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−O−、または−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−であり、ただし、Ｚ７、Ｚ８、およびＺ９が全て単結合であるとき、Ｓ１１、Ｓ１２、Ｓ１３、Ｓ１４、Ｓ１５、およびＳ１６は独立して、−ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−O−、または−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−であり；
ｅ１、ｅ２、ｅ３、およびｅ４は独立して、０、１または２であり；
Ｚ７、Ｚ８、およびＺ９は独立して、単結合、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−、または−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＨ２−であり、ただし、Ｓ１１、Ｓ１２、Ｓ１３、Ｓ１４、Ｓ１５、およびＳ１６が全て単結合であるとき、少なくとも１つのＺ７、Ｚ８、およびＺ９は独立して、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−、または−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＨ２−であり；
ｈ１は０、１、または２であり；
Ｙ１はハロゲン、炭素数１から５のアルキル、炭素数１から５のアルコキシ、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から５のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から５のアルコキシである。
【請求項５】
式（１−２）〜（１−４）のいずれか１つで表される、請求項１に記載の重合性化合物。
2018048110.tif 000139
式（１−２）において、
Ｐ１１、Ｐ１２、Ｐ１３、Ｐ１４、Ｐ１５、およびＰ１６の少なくとも１つは、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、少なくとも１つある残りは、２−ブテノイルオキシ、２−メチル−２−ブテノイルオキシ、２−メチレンブタノイルオキシ、２−メチル−１−プロペニルオキシ、２，２−ジフルオロビニルオキシ、２−ブテニルオキシ、または２−メチル−２−プロペニルオキシであり；
式（１−３）において、
Ｐ１１、Ｐ１２、Ｐ１３、Ｐ１５、およびＰ１６の少なくとも１つは、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、少なくとも１つある残りは、２−ブテノイルオキシ、２−メチル−２−ブテノイルオキシ、２−メチレンブタノイルオキシ、２−メチル−１−プロペニルオキシ、２，２−ジフルオロビニルオキシ、２−ブテニルオキシ、または２−メチル−２−プロペニルオキシであり；
式（１−４）において、
Ｐ１１、Ｐ１２、Ｐ１５、およびＰ１６の少なくとも１つは、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、少なくとも１つある残りは、２−メチル−２−ブテノイルオキシ、２−メチレンブタノイルオキシ、２−メチル−１−プロペニルオキシ、２，２−ジフルオロビニルオキシ、２−ブテニルオキシ、または２−メチル−２−プロペニルオキシであり；
式（１−２）〜（１−４）において、
Ｓ１１、Ｓ１２、Ｓ１３、Ｓ１４、Ｓ１５、およびＳ１６は独立して、単結合、−ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−O−、または−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−であり、ただし、Ｚ７、Ｚ８、およびＺ９が全て単結合であるとき、Ｓ１１、Ｓ１２、Ｓ１３、Ｓ１４、Ｓ１５、およびＳ１６は独立して、−ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−O−、または−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−であり；
ｅ１、ｅ２、ｅ３、およびｅ４は独立して、０、１または２であり；
Ｚ７、Ｚ８、およびＺ９は独立して、単結合、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−、または−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＨ２−であり、ただし、Ｓ１１、Ｓ１２、Ｓ１３、Ｓ１４、Ｓ１５、およびＳ１６が全て単結合であるとき、少なくとも１つのＺ７、Ｚ８、およびＺ９は独立して、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−、または−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＨ２−である。
【請求項６】
式（１−２−ｃ）、（１−２−ｄ）、（１−２−ｅ）、（１−２−ｈ）、（１−３−ｃ）、（１−３−ｄ）、（１−３−ｉ）、（１−３−ｋ）、（１−３−ｍ）、（１−４−ｆ）のいずれか１つで表される、請求項１に記載の重合性化合物。
2018048110.tif 000140
2018048110.tif 000141

式（１−２−ｃ）、（１−２−ｄ）、（１−２−ｅ）、（１−２−ｈ）において、
Ｐ１１、Ｐ１２、Ｐ１３、Ｐ１４、Ｐ１５、およびＰ１６の少なくとも１つは、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、少なくとも１つある残りは、２−ブテノイルオキシ、２−メチル−２−ブテノイルオキシ、２−メチレンブタノイルオキシ、２−メチル−１−プロペニルオキシ、２，２−ジフルオロビニルオキシ、２−ブテニルオキシ、または２−メチル−２−プロペニルオキシであり；
式（１−３−ｃ）、（１−３−ｄ）、（１−３−ｉ）、（１−３−ｋ）、（１−３−ｍ）において、
Ｐ１１、Ｐ１２、Ｐ１３、Ｐ１５、およびＰ１６の少なくとも１つは、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、少なくとも１つある残りは、２−ブテノイルオキシ、２−メチル−２−ブテノイルオキシ、２−メチレンブタノイルオキシ、２−メチル−１−プロペニルオキシ、２，２−ジフルオロビニルオキシ、２−ブテニルオキシ、または２−メチル−２−プロペニルオキシであり；
式（１−４−ｆ）において、
Ｐ１１、Ｐ１２、Ｐ１５、およびＰ１６の少なくとも１つは、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、少なくとも１つある残りは、２−メチル−２−ブテノイルオキシ、２−メチレンブタノイルオキシ、２−メチル−１−プロペニルオキシ、２，２−ジフルオロビニルオキシ、２−ブテニルオキシ、または２−メチル−２−プロペニルオキシであり；
式（１−２−ｃ）、（１−２−ｄ）、（１−２−ｅ）、（１−２−ｈ）、（１−３−ｃ）、（１−３−ｄ）、（１−３−ｉ）、（１−３−ｋ）、（１−３−ｍ）、（１−４−ｆ）において、
Ｓ１１、Ｓ１２、Ｓ１３、Ｓ１４、Ｓ１５、およびＳ１６は独立して、単結合、−ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−O−、または−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−であり、
ただし、Ｚ７、Ｚ８、およびＺ９が全て単結合であるとき、Ｓ１１、Ｓ１２、Ｓ１３、Ｓ１４、Ｓ１５、およびＳ１６は独立して、−ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−O−、または−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−であり；
Ｚ７、Ｚ８、およびＺ９は独立して、単結合、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−、または−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＨ２−であり、
ただし、Ｓ１１、Ｓ１２、Ｓ１３、Ｓ１４、Ｓ１５、およびＳ１６が全て単結合であるとき、Ｚ７、Ｚ８、およびＺ９は独立して、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−、または−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＨ２−である。
【請求項７】
式（１−３−ｃ）、（１−３−ｄ）のいずれか１つで表される、請求項１に記載の重合性化合物。
2018048110.tif 000142

式（１−３−ｃ）、（１−３−ｄ）において、
Ｐ１１、Ｐ１３、およびＰ１６の少なくとも１つは、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、少なくとも１つある残りは、２−ブテノイルオキシ、２−メチル−２−ブテノイルオキシ、２−メチレンブタノイルオキシ、２−メチル−１−プロペニルオキシ、２，２−ジフルオロビニルオキシ、２−ブテニルオキシ、または２−メチル−２−プロペニルオキシであり；
Ｓ１１、Ｓ１３、およびＳ１６は独立して、単結合、−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−O−、または−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−であり、
ただし、Ｚ７、およびＺ８が全て単結合であるとき、Ｓ１１、Ｓ１３およびＳ１６は独立して、−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−O−、または−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−であり；
Ｚ７、およびＺ８は独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−であり、
ただし、Ｓ１１、Ｓ１３、およびＳ１６が全て単結合であるとき、Ｚ７、およびＺ８は独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−である。
【請求項８】
式（１−１−１−ａ）〜（１−１−１−ｆ）、（１−１−２−ａ）〜（１−１−２−ｇ）、（１−１−３−ａ）〜（１−１−３−ｇ）のいずれか１つで表される、請求項１に記載の重合性化合物。
2018048110.tif 000143

2018048110.tif 000144

2018048110.tif 000145

式（１−１−１−ａ）〜（１−１−１−ｆ）において、
Ｐ９、Ｐ１１、およびＰ１４の少なくとも１つは、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、少なくとも１つある残りは、２−ブテノイルオキシ、２−メチル−２−ブテノイルオキシ、２−メチレンブタノイルオキシ、２−メチル−１−プロペニルオキシ、２，２−ジフルオロビニルオキシ、２−ブテニルオキシ、または２−メチル−２−プロペニルオキシであり；
式（１−１−２−ａ）〜（１−１−２−ｇ）において、
Ｐ９、Ｐ１１、およびＰ１４の少なくとも１つは、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、少なくとも１つある残りは、２−ブテノイルオキシ、２−メチル−２−ブテノイルオキシ、２−メチレンブタノイルオキシ、２−メチル−１−プロペニルオキシ、２，２−ジフルオロビニルオキシ、２−ブテニルオキシ、または２−メチル−２−プロペニルオキシであり；
式（１−１−３−ａ）〜（１−１−３−ｇ）において、
Ｐ１１、Ｐ１２、Ｐ１５、およびＰ１６の少なくとも１つは、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、少なくとも１つある残りは、２−メチル−２−ブテノイルオキシ、２−メチレンブタノイルオキシ、２−メチル−１−プロペニルオキシ、２，２−ジフルオロビニルオキシ、２−ブテニルオキシ、または２−メチル−２−プロペニルオキシであり；
式（１−１−１−ａ）〜（１−１−１−ｆ）、（１−１−２−ａ）〜（１−１−２−ｇ）、（１−１−３−ａ）〜（１−１−３−ｇ）において、
Ｓ９、Ｓ１１、Ｓ１２、Ｓ１４、Ｓ１５、およびＳ１６は独立して、単結合、−ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−O−、または−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−であり、
ただし、Ｚ７、Ｚ８、およびＺ９が全て単結合であるとき、Ｓ９、Ｓ１１、Ｓ１２、Ｓ１４、Ｓ１５、およびＳ１６は独立して、−ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−O−、または−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−であり；
Ｚ７、Ｚ８、およびＺ９は独立して、単結合、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−、または−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＨ２−であり、
ただし、Ｓ９、Ｓ１１、Ｓ１２、Ｓ１４、Ｓ１５、およびＳ１６が全て単結合であるとき、Ｚ７、Ｚ８、およびＺ９は独立して、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−、または−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＨ２−であり、
Ｙ１はハロゲンである。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の化合物を少なくとも１つを含有する重合性組成物。
【請求項１０】
式（２）〜（４）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、請求項９に記載の重合性組成物。
2018048110.tif 000146
式（２）〜（４）において、
Ｒ１１およびＲ１２は独立して、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、このアルキルまたはアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
環Ｂ１、環Ｂ２、環Ｂ３、および環Ｂ４は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；
Ｚ１１、Ｚ１２およびＺ１３は独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−ＣＯＯ−である。
【請求項１１】
式（５）〜（７）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、請求項９または１０に記載の重合性組成物。
2018048110.tif 000147
式（５）〜（７）において、
Ｒ１３は炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
Ｘ１１は、フッ素、塩素、−ＯＣＦ3、−ＯＣＨＦ2、−ＣＦ3、−ＣＨＦ2、−ＣＨ2Ｆ、−ＯＣＦ2ＣＨＦ2、または−ＯＣＦ2ＣＨＦＣＦ3であり；
環Ｃ１、環Ｃ２および環Ｃ３は独立して、１，４−シクロヘキシレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；
Ｚ１４、Ｚ１５およびＺ１６は独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、または−（ＣＨ２）４−であり；
Ｌ１１およびＬ１２は独立して、水素またはフッ素である。
【請求項１２】
式（８）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、請求項９〜１１のいずれか１項に記載の重合性組成物。
2018048110.tif 000148
式（８）において、
Ｒ１４は炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、アルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
Ｘ１２は−Ｃ≡Ｎまたは−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｎであり；
環Ｄ１は、１，４−シクロヘキシレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；
Ｚ１７は、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、または−ＣＨ２Ｏ−であり；
Ｌ１３およびＬ１４は独立して、水素またはフッ素であり；
ｉは、１、２、３、または４である。
【請求項１３】
請求項９〜１２のいずれか１項に記載の重合性組成物の重合によって生成する液晶複合体。
【請求項１４】
請求項９〜１２のいずれか１項に記載の重合性組成物の重合によって生成する光学異方性体。
【請求項１５】
請求項９〜１２のいずれか１項に記載の重合性組成物または請求項１３に記載の液晶複合体を含有する液晶表示素子。
【請求項１６】
液晶表示素子において、請求項１〜８のいずれか１項に記載の化合物、請求項９〜１２のいずれか１項に記載の重合性組成物、および請求項１３に記載の液晶複合体の群から選択される少なくとも１つの使用。