(57)【要約】【課題】ベルガモット様の芳香を良好に発現する温熱具を提供する。【解決手段】温熱具１は、被酸化性金属、炭素成分及び水を備える発熱部１０と、  少なくとも一部に通気性を有し、発熱部１０を収容する袋体３０と、を有し、  温熱具１は、（Ａ）２，４，４，７−テトラメチル−６−オクテン−３−オン、及び（Ｂ）リナロールを含有する香料組成物にて賦香されており、  成分（Ｂ）の含有量が、前記被酸化性金属１００質量部に対し、０．４０質量部以上２．０質量部以下であり、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（（Ａ）／（Ｂ））（％）が、０．２以上８以下である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
被酸化性金属、炭素成分及び水を備える発熱部と、
少なくとも一部に通気性を有し、発熱部を収容する袋体と、
を有する温熱具であって、
該温熱具は、（Ａ）２，４，４，７−テトラメチル−６−オクテン−３−オン、及び（Ｂ）リナロールを含有する香料組成物にて賦香されており、
成分（Ｂ）の含有量が、前記被酸化性金属１００質量部に対し、０．４０質量部以上２．０質量部以下であり、
成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（（Ａ）／（Ｂ））（％）が、０．２以上８以下である、温熱具。
【請求項２】
前記香料組成物が前記袋体の内側から前記発熱部までの間に施されている、請求項１に記載の温熱具。
【請求項３】
前記発熱部が少なくとも一部に通気性を有する収容体内に収容されて発熱体を構成しており、前記袋体の内側から前記発熱部までの間に前記香料組成物が施されている、請求項２に記載の温熱具。
【請求項４】
前記香料組成物が前記収容体の外側面に施されている、請求項３に記載の温熱具。
【請求項５】
前記温熱具がさらに賦香シートを有し、前記香料組成物が前記賦香シートに施されている、請求項１乃至４いずれか一項に記載の温熱具。
【請求項６】
前記賦香シートが前記香料組成物をシート材料に施したものである、請求項５に記載の温熱具。
【請求項７】
前記シート材料がセルロースを含有するものである、請求項６に記載の温熱具。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、温熱具に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、被酸化性金属の酸化反応によって発熱する温熱具において、香料が施されることで使用時に芳香を呈するものが知られている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、使用時において、製造直後と同等の良好な香りを呈する観点から、ダマセノンを含有する香料組成物によって賦香された発熱具が記載されている。また、ダマセノン以外のローズ様香料として、リナロールなどの他の成分を含んでもよいことが開示されている。
【０００４】
また、特許文献２には、使用時における香りの持続性を高めつつ、保存中の香調の変化を防ぐ観点から、１−（５，５−ジメチルシクロヘキセン−１−イル）−４−ペンテン−１−オン及び２，４，４，７−テトラメチル−６−オクテン−３−オンから選択される１種又は２種の第１香料成分、並びに、テルペン系炭化水素及び芳香族アルコールから選択される１種又は２種以上の第２香料成分を含有する香料組成物にて賦香された温熱具が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１３−４２９６３号公報
【特許文献２】特開２０１３−２５２３２８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１、２に開示された温熱具は、いずれもベルガモット様の芳香に着目したものではなかった。本発明者らは、温熱具においてベルガモット様の芳香を発現させるという新たな試みを行ったところ、一般にベルガモット様香料として知られる香料を温熱具に賦香しても、温熱具の使用時にベルガモット様の芳香が充分に得られないという新たな課題を見出した。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、かかる課題について鋭意検討を行った結果、ベルガモット様香料として知られる香料の主成分であるリナロールの一部が発熱部に吸着されてしまうために、所望の香りが発現できなくなるという知見を得た。そして、さらに研究を重ねた結果、当該リナロールに特定の香料成分を組み合わせ、これらの含有量を高度に制御することで、意外にも、温熱具においてベルガモット様の芳香を発現できるということを見出し、本発明を完成させた。
【０００８】
すなわち、本発明は、
被酸化性金属、炭素成分及び水を備える発熱部と、
少なくとも一部に通気性を有し、発熱部を収容する袋体と、
を有する温熱具であって、
該温熱具は、（Ａ）２，４，４，７−テトラメチル−６−オクテン−３−オン、及び（Ｂ）リナロールを含有する香料組成物にて賦香されており、
成分（Ｂ）の含有量が、前記被酸化性金属１００質量部に対し、０．４０質量部以上２．０質量部以下であり、
成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（（Ａ）／（Ｂ））（％）が、０．２以上８以下である、温熱具を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、温熱具においてベルガモット様の芳香を良好に発現することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】実施の形態に係る温熱具を模式的に示した断面図である。
【図２】実施の形態に係る発熱部を模式的に示した断面図である。
【図３】実施の形態に係る発熱部の変形例を模式的に示した断面図である。
【図４】実施の形態に係る発熱部を製造する方法を説明する図である。
【図５】本発明の温熱具の一例である蒸気温熱具を示す平面図である。
【図６】図５に示す蒸気温熱具の分解斜視図である。
【図７】図５に示す蒸気温熱具の長手方向に沿う断面図である。
【図８】蒸気温熱具の別の例を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の実施の形態について、図面を用いて説明する。尚、すべての図面において、同様な構成要素には同様の符号を付し、適宜説明を省略する。
【００１２】
本実施形態において、通気度は、ＪＩＳ  Ｐ８１１７によって測定される値であり、一定の圧力のもとで１００ｍｌの空気が６．４５ｃｍ２の面積を通過する時間で定義される。通気度は、王研式通気度計もしくはそれに準じた測定機で測定することができる。
【００１３】
図１は、本発明の温熱具の一例を示す模式的な断面図である。温熱具１は、被酸化性金属、炭素成分及び水を備える発熱部１０と、発熱部１０を収容する袋体３０とを有する。温熱具１は、香料組成物により賦香されている。
【００１４】
温熱具１は、被酸化性金属の酸化反応によって発熱して十分な温熱効果を付与するものであり、ＪＩＳ規格Ｓ４１００に準拠した測定において、発熱温度３８〜７０℃の性能を有することができる。温熱具１は、水蒸気の発生を伴う蒸気温熱具であってもよいし、水蒸気の発生を実質的に伴わずに発熱する、いわゆる使い捨てカイロであってもよい。温熱具１は香料組成物により賦香されているため、使用時には、発熱とともに香料組成物により芳香する。
【００１５】
図２は、実施の形態に係る発熱部１０を模式的に示した断面図である。発熱部１０は、発熱層１１と、保水層１２とが積層されてなる。発熱層１１は、被酸化性金属（図２中（Ｍ））、吸水剤（図２中（Ｃ））、及び水を含有する。保水層１２は、吸水シート１０２から形成されたものである。
【００１６】
発熱層１１は、被酸化性金属、炭素成分及び水を少なくとも含む発熱組成物を備える。
【００１７】
被酸化性金属は、酸化反応熱を発する金属であり、例えば、鉄、アルミニウム、亜鉛、マンガン、マグネシウム、及びカルシウムから選ばれる１種又は２種以上の粉末や繊維が挙げられる。中でも、取り扱い性、安全性、製造コスト、保存性及び安定性の点から鉄粉が好ましい。鉄粉としては、例えば、還元鉄粉、及びアトマイズ鉄粉から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。
【００１８】
被酸化性金属が粉末である場合、酸化反応が効率的に行われるという観点から、その平均粒径が１０〜２００μｍであることが好ましく、平均粒径が２０〜１５０μｍであることがより好ましい。なお、被酸化性金属の粒径は、粉体の形態における最大長さをいい、篩による分級、動的光散乱法、レーザー回折法等により測定される。
同様の観点から、被酸化性金属の平均粒径は１０μｍ以上であることが好ましく、２０μｍ以上であることがより好ましい。また、平均粒径は、２００μｍ以下であることが好ましく、１５０μｍ以下であることがより好ましい。
【００１９】
被酸化性金属の含有量は、坪量で表して、１００〜３０００ｇ／ｍ２であることが好ましく、２００〜１５００ｇ／ｍ２であることがより好ましい。これにより、発熱部１０の発熱温度を所望の温度に上昇させることができる。
同様の観点から、被酸化性金属の含有量は、坪量で表して、１００ｇ／ｍ２以上が好ましく、２００ｇ／ｍ２以上であることがより好ましい。また、３，０００ｇ／ｍ２以下であることが好ましく、１５００ｇ／ｍ２以下であることがより好ましい。
なお、発熱部１０中の鉄粉の含有量は、ＪＩＳ  Ｐ８１２８に準じる灰分試験や、熱重量測定器で求めることができる。他に外部磁場を印加すると磁化が生じる性質を利用して振動試料型磁化測定試験等により定量することができる。
【００２０】
吸水剤は、保水能を有し、少なくとも炭素成分を含むものである。炭素成分の他、例えば、繊維材料、吸水性ポリマー、及び吸水性の粉体から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。
【００２１】
炭素成分としては、保水能、酸素供給能、及び、触媒能を有するものであり、例えば、活性炭、アセチレンブラック、及び黒鉛から選ばれる１種又は２種以上を用いることができるが、湿潤時酸素を吸着しやすいことや、発熱層１１の水分を一定に保てる観点や、保水層１２に含まれる水の含有量を容易に保水層１２の最大吸水量の１０〜４５質量％にする観点から、活性炭が好ましく用いられる。より好ましくは、椰子殻炭、木粉炭、及びピート炭から選ばれる１種又は２種以上の微細な粉末状物又は小粒状物が用いられる。中でも、発熱層１１の水分を一定に保つことで、保水層１２に含まれる水の含有量を、保水層１２の最大吸水量の１０〜４５質量％に維持するため木粉炭がより好ましい。
【００２２】
炭素成分は、被酸化性金属と均一に混合される観点のみならず、保水層１２に含まれる水の含有量を、保水層１２の最大吸水量の１０〜４５質量％に維持する観点から、平均粒径が１０〜２００μｍのものを用いることが好ましく、平均粒径が１２〜１００μｍのものを用いることがより好ましい。なお、炭素成分の平均粒径は、粉体の形態における最大長さをいい、動的光散乱法、レーザー回折法等により測定される。炭素成分は粉体状の形態のものを用いることが好ましいが、粉体状以外の形態のものを用いることもでき、例えば、繊維状の形態のものを用いることもできる。
同様の観点から、炭素成分は、平均粒径が１０μｍ以上であることが好ましく、１２μｍ以上であることがより好ましい。また、炭素成分は、平均粒径が２００μｍ以下であることが好ましく、１００μｍ以下であることがより好ましい。
【００２３】
繊維材料としては、親水性繊維、中でもセルロース繊維を用いることがより好ましい。セルロース繊維としては、化学繊維（合成繊維）や天然繊維を用いることができる。
【００２４】
吸水性ポリマーとしては、自重の２０倍以上の液体を吸収・保持できる架橋構造を持つ親水性のポリマーが挙げられる。
【００２５】
吸水性の粉体としては、バーミキュライト、おがくず、シリカゲル、及びパルプ粉末から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。
【００２６】
吸水剤の含有量は、被酸化性金属１００質量部に対して、０．３〜２０質量部であることが好ましく、１〜１５質量部であることがより好ましく、３〜１３質量部であることがさらに好ましい。こうすることで、得られる発熱部１０中に、酸化反応を持続させるために必要な水分を蓄積できる。また、発熱部１０への酸素供給が十分に得られて高い発熱効率が得られる。また、得られる発熱量に対する発熱部１０の熱容量を小さく抑えることができるため、発熱温度上昇が大きくなり、所望の温度上昇が得られる。なお、吸水剤の含有量は、坪量で表して、４〜２９０ｇ／ｍ２であることが好ましく、７〜１６０ｇ／ｍ２であることがより好ましい。
なお、吸水剤の含有量は、被酸化性金属１００質量部に対して、０．３質量部以上であることが好ましく、１質量部以上であることがより好ましく、３質量部以上であることがさらに好ましい。また、吸水剤の含有量は、被酸化性金属１００質量部に対して、２０質量部以下であることが好ましく、１５質量部以下であることがより好ましく、１３質量部以下であることがさらに好ましい。
また、吸水剤の含有量は、坪量で表して、４ｇ／ｍ２以上であることが好ましく、７ｇ／ｍ２以上であることがより好ましく、また、２９０ｇ／ｍ２以下であることが好ましく、１６０ｇ／ｍ２以下であることがより好ましい。
【００２７】
吸水剤中、炭素成分の含有量が、吸水剤の全質量に対して、９０質量％以上であることが発熱層１１中の水分を制御する点で好ましく、より好ましくは９５質量％以上であり、さらに好ましくは９８質量％以上であり、吸水剤が炭素成分のみであることがよりさらに好ましい。
【００２８】
さらに、吸水剤中、吸水性ポリマーの含有量は、吸水剤全量に対して１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましく、２質量％以下であることがさらに好ましく、発熱層１１中に吸水性ポリマーを含まないことが、得られる発熱量に対する発熱体の熱容量を小さく抑えることができるため、発熱温度上昇が大きくなり、所望の温度上昇が得られる点でことさら好ましい。
【００２９】
発熱層１１において、吸水剤の含有量に対する水の含有量の質量比（水／吸水剤）が、０．８〜１３であることが好ましく、１〜１２であることがより好ましく、１．５〜１０であることがさらに好ましい。こうすることで、保水層１２に含まれる水の含有量を、保水層１２の最大吸水量の１０〜４５質量％に維持できより好ましい。さらに、発熱部１０の通気性が十分に確保されるため、酸素供給が十分に得られて発熱効率が高い発熱体が得られる。また、得られる発熱量に対する発熱体の熱容量を小さく抑えることができるため、発熱温度上昇が大きくなり、所望の温度上昇が得られる。
なお、吸水剤の含有量に対する水の含有量の質量比（水／吸水剤）は、０．８以上であることが好ましく、１以上であることがより好ましく、１．５以上であることがさらに好ましい。また、吸水剤の含有量に対する水の含有量の質量比（水／吸水剤）は、１３以下であることが好ましく、１２以下であることがより好ましく、１０以下であることがさらに好ましい。
【００３０】
本発明の発熱部１０は、発熱層１１と、保水層１２とが積層されてなり、保水層１２は吸水シート１０２から形成されている。
保水層１２に含まれる水の含有量は、保水層１２の最大吸水量の１０〜４５質量％であることが好ましく、１２〜４０質量％であることがより好ましく、１３〜３０質量％であることが、発熱部１０の製造時、発熱組成物が１つの発熱部１０に何らかの理由で多量に充填されたり、特定の箇所に多量に偏在したりする場合でも、異常発熱が防止され、良好な発熱特性が安定して得られる点でさらに好ましい。
同様の観点から、保水層１２に含まれる水の含有量は、保水層１２の最大吸水量の１２質量％以上であることが好ましく、１３質量％以上であることがより好ましい。
また、保水層１２に含まれる水の含有量は、４０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましい。
【００３１】
なお、最大吸水量は、次のようにして測定することができる。
保水層の最大吸水量（Ｗｍａｘ）は下記のとおり、ＪＩＳ  Ｌ１９０６の記載の測定方法を用いることができる。具体的には、保水層１２の質量（Ｗ０）を測定し、保水層１２を５質量％塩化ナトリウム水溶液に５分間浸漬した後、ピンセットで取り出して、１分間空気中に吊り下げ放置して抱えきれない水分をしたたり落とした後、質量（Ｗ１）を測定し、下記の式より最大吸水量（Ｗｍａｘ）を算出する。
Ｗｍａｘ＝Ｗ１−Ｗ０
【００３２】
保水層１２は、最大吸水量の１０〜４５質量％の水を吸収保持できる吸水性があればよく、通気性の有無を問わないが、通気性を有するものが好ましい。
【００３３】
最大吸水量の１０〜４５質量％の水を吸収した状態での保水層１２の通気度は、５００秒／１００ｍｌ以下が好ましく、１〜３００秒／１００ｍｌがより好ましい。このような通気度とすることで、発熱部１０の通気性が十分に確保されるため、酸素供給が十分に得られて高い発熱効率が得られ、被酸化性金属の酸化反応が良好となる上、多量の水蒸気を発生することを可能とし得る。また、３００秒／１００ｍｌ以下であることがより好ましく、過度な温度上昇を防止する観点からは、１秒／１００ｍｌ以上であることがさらに好ましい。
【００３４】
図２には、成分（ａ）繊維材料、及び、成分（ｂ）吸水性ポリマーを含むものを保水層１２とした例が示されている。
保水層１２は、成分（ａ）を含むシート、例えば、一層の繊維シートから構成されていてもよいし、二層以上が積層されていてもよい。繊維シートとしては、具体的には、後述する繊維材料から製造される紙、不織布、又は紙と不織布の積層したものなどが挙げられる。成分（ａ）を含むシートとしては、具体的には、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリエチレンシート、ポリプロピレンシートなど吸水性のない素材に繊維材料を積層またはラミネートした紙、不織布などのシート材でもよく、パルプ繊維やレーヨン繊維などの繊維材料に、さらに別の繊維材料を積層または混合した抄紙、不織布などのシート材でもよい。保水層１２に成分（ａ）を含むシートを用いることで、保水層１２に含まれる水の含有量を、保水層１２の最大吸水量の１０〜４５質量％にすることが容易にでき、好ましい。
【００３５】
保水層１２は、さらに成分（ｂ）を含んでいてもよい。保水層１２に成分（ｂ）を含む場合、保水層１２の形態は、（ｉ）成分（ａ）及び成分（ｂ）が均一に混合された状態で１枚シートとしたもの、（ｉｉ）成分（ａ）を含む同一の又は異なるシート間に、成分（ｂ）が配置されたもの（ｉｉｉ）成分（ｂ）を散布してシート状としたものを例示することができる。中でも、発熱層１１の含水量のコントロールを容易に行うことができるため保水層１２に含まれる水の含有量を保水層１２の最大吸水量の１０〜４５質量％にすることが容易にでき、好ましいものは、（ｉｉ）の形態のものである。なお、（ｉｉ）の形態の保水層１２は、例えば、成分（ａ）を含むシート上に成分（ｂ）を均一に散布し、その上から２００ｇ／ｍ２の量の水を噴霧した後、さらにその上に成分（ａ）を含む同一の又は異なるシートを積層し、１００±０．５℃、５ｋｇ／ｃｍ２の圧力にてプレス乾燥して含水率が５質量％以下になるまで乾燥して製造することが可能である。
【００３６】
成分（ａ）としては、親水性繊維及び疎水性繊維のいずれをも用いることができるが、親水性繊維を用いることが好ましく、中でもセルロース繊維を用いることが保水層１２への水分移動を促し、保水層１２に含まれる水の含有量を、保水層１２の最大吸水量の１０〜４５質量％にすることが容易にでき、より好ましい。セルロース繊維としては、化学繊維（合成繊維）や天然繊維を用いることができる。
【００３７】
セルロース繊維のうち化学繊維としては、例えばレーヨンやアセテートを用いることができる。一方、セルロース繊維のうち天然繊維としては、例えば、各種の植物繊維、木材パルプ繊維、非木材パルプ繊維、木綿繊維、麻繊維、麦藁繊維、ヘンプ繊維、ジュート繊維、カポック繊維、やし繊維、いぐさ繊維から選択される１種又は２種以上を用いることができる。これらのセルロース繊維のうち、木材パルプ繊維を用いることが、保水層１２に含まれる水の含有量を、保水層１２の最大吸水量の１０〜４５質量％にすることが容易にでき好ましい。
【００３８】
各種の繊維材料は、その繊維長が０．５〜６ｍｍであることが好ましく、０．８〜４ｍｍであることがより好ましい。なかでも繊維材料は、繊維長が０．５ｍｍ以上であることが好ましく、０．８ｍｍ以上であることがより好ましい。また、繊維材料は、繊維長が６ｍｍ以下であることが好ましく、４ｍｍ以下であることがより好ましい。
【００３９】
保水層１２には、親水性繊維に加え、必要に応じて疎水性繊維、中でも熱融着性繊維を配合してもよい。熱融着性繊維の配合量は、保水層１２における繊維の全量に対して０．１〜１０質量％であることが好ましく、０．５〜５質量％であることがより好ましい。
同様の観点から、熱融着性繊維の配合量は、保水層１２における繊維の全量に対して０．１質量％以上であることが好ましく、０．５質量％以上であることがより好ましい。また、熱融着性繊維の配合量は、保水層１２における繊維の全量に対して１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましい。
【００４０】
成分（ｂ）として、上述の成分（ａ）と同様、自重の２０倍以上の液体を吸収・保持できる架橋構造を持つ親水性のポリマーを用いることで、保水層１２に含まれる水の含有量を、保水層１２の最大吸水量の１０〜４５質量％に維持でき好ましい。
成分（ｂ）の形状としては、球状、塊状、ブドウ房状、繊維状から選択される１種又は２種以上が挙げられる。成分（ｂ）の粒径は、１〜１０００μｍであることが好ましく、１０〜５００μｍであることがより好ましい。成分（ｂ）の粒径は、１μｍ以上であることが好ましく、１０μｍ以上であることがより好ましい。また、成分（ｂ）の粒径は、１０００μｍ以下であることが好ましく、５００μｍ以下であることがより好ましい。
なお、成分（ｂ）の粒径は、動的光散乱法、レーザー回折法等により測定される。
【００４１】
成分（ｂ）の具体例としては、例えば、デンプン、架橋カルボキシルメチル化セルロース、アクリル酸又はアクリル酸アルカリ金属塩の重合体又は共重合体等、ポリアクリル酸及びその塩並びにポリアクリル酸塩グラフト重合体から選択される１種又は２種以上が挙げられる。中でも、アクリル酸又はアクリル酸アルカリ金属塩の重合体又は共重合体等、ポリアクリル酸及びその塩並びにポリアクリル酸塩グラフト重合体を用いることが、保水層１２に含まれる水の含有量を、保水層１２の最大吸水量の１０〜４５質量％に良好に維持でき好ましい。
【００４２】
保水層１２に占める成分（ｂ）の割合は、乾燥状態で１０〜７０質量％であることが好ましく、さらに２０〜６５質量％であることが、保水層１２への速やかな水分移動を促し、保水層１２に含まれる水の含有量を、保水層１２の最大吸水量の１０〜４５質量％に良好に維持でき好ましい。
同様の観点から、保水層１２に占める成分（ｂ）の割合は、乾燥状態で１０質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上であることがより好ましく、一方、７０質量％以下であることが好ましく、６５質量％以下であることがより好ましい。
【００４３】
保水層１２は、保水層１２に含まれる水の含有量を、保水層１２の最大吸水量の１０〜４５質量％に容易に調整できる点から、乾燥状態でその坪量が２０〜２００ｇ／ｍ２であることが好ましく、３５〜１５０ｇ／ｍ２であることがより好ましく、５０〜１４０ｇ／ｍ２であることがさらに好ましい。保水層１２に含まれる成分（ｂ）の坪量は、保水層１２に含まれる水の含有量を、保水層１２の最大吸水量の１０〜４５質量％に維持できる点から、乾燥状態で５〜１５０ｇ／ｍ２であることが好ましく、１０〜１００ｇ／ｍ２であることがより好ましく、３０〜９０ｇ／ｍ２であることがさらに好ましい。
保水層１２は、乾燥状態でその坪量が２０ｇ／ｍ２以上であることが好ましく、３５ｇ／ｍ２以上であることがより好ましく、５０ｇ／ｍ２以上であることがさらに好ましい。また、保水層１２は、乾燥状態でその坪量が２００ｇ／ｍ２以下であることが好ましく、１５０ｇ／ｍ２以下であることがより好ましく、１４０ｇ／ｍ２以下であることがさらに好ましい。
保水層１２に含まれる成分（ｂ）の坪量は、乾燥状態でその坪量が５ｇ／ｍ２以上であることが好ましく、１０ｇ／ｍ２以上であることがより好ましく、３０ｇ／ｍ２以上であることがさらに好ましい。また、保水層１２は、乾燥状態でその坪量が１５０ｇ／ｍ２以下であることが好ましく、１００ｇ／ｍ２以下であることがより好ましく、９０ｇ／ｍ２以下であることがさらに好ましい。
【００４４】
保水層１２は、図２に示すように発熱層１１が保水層１２の片面に形成されたものであってもよく、発熱層１１が保水層１２の両面に形成されたものであってもよい。
【００４５】
また、図３で示すように、保水層１２が、第一の吸水シート１０２ａと、第二の吸水シート１０２ｂとから形成されていてもよい。この場合、発熱部１０は、第一の吸水シート１０２ａと第二の吸水シート１０２ｂとの間に発熱層１１が挟まれた構造、所謂サンドイッチ構造をとることができる。第一の吸水シート１０２ａと第二の吸水シート１０２ｂとは、同一の材料からなるものであってもよいし、異なる材料からなるものであってもよい。例えば、第一の吸水シート１０２ａを二層以上の繊維シートを積層したものや、成分（ａ）及び成分（ｂ）を含むものとし、第二の吸水シート１０２ｂを一層の繊維シートから形成すると、保水層１２に含まれる水の含有量を、保水層１２の最大吸水量の１０〜４５質量％に制御することがより容易となり、且つ、被酸化性金属の酸化反応が良好となるため、好ましい。この場合、第二の吸水シート１０２ｂは、発熱層１１の少なくとも一部を覆うものであればよいが、発熱層１１の全面を覆うことが好ましい。
また、保水層１２に含まれる水の含有量が１０〜４５質量％となる状態で、第一の吸水シート１０２ａおよび第二の吸水シート１０２ｂは、いずれも、通気度が、５００秒／１００ｍｌ以下であることが好ましい。なお、下限値はたとえば、１秒／１００ｍｌである。
【００４６】
発熱部１０は、さらに、反応促進剤を含むことができる。反応促進剤は、被酸化性金属の酸化反応を持続させる目的で用いられる。また、反応促進剤を用いることにより、酸化反応に伴い被酸化性金属に形成される酸化被膜を破壊して、酸化反応を促進することができる。反応促進剤には、例えばアルカリ金属、アルカリ土類金属の硫酸塩、及び塩化物から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。中でも、導電性、化学的安定性、生産コストに優れる点から、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、第一塩化鉄、第二塩化鉄等の各種塩化物、及び硫酸ナトリウムから選ばれる１種又は２種以上を用いることが好ましい。
【００４７】
発熱部１０中の反応促進剤の含有量は、十分な発熱量が長時間持続する点から被酸化性金属１００質量部に対して２〜１５質量部とすることが好ましく、３〜１３質量部であることがより好ましい。
同様の観点から、発熱部１０中の反応促進剤の含有量は、被酸化性金属１００質量部に対して２質量部以上であることが好ましく、３質量部以上であることがより好ましい。また、発熱部１０中の反応促進剤の含有量は、被酸化性金属１００質量部に対して１５質量部以下であることが好ましく、１３質量部以下であることがより好ましい。
【００４８】
発熱部１０は、さらに、増粘剤を含むことができる。増粘剤には主として、水分を吸収して稠度を増大させるか、チキソトロピー性を付与する物質を用いることができ、アルギン酸ソーダ等のアルギン酸塩、アラビアゴム、トラガカントゴム、ローカストビーンガム、グアーガム、アラビアガム、カラギーナン、寒天、キサンタンガムなどの多糖類系増粘剤；デキストリン、α化澱粉、加工用澱粉などの澱粉系増粘剤；カルボキシメチルセルロース、酢酸エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース又はヒドロキシプロピルセルロースなどのセルロース誘導体系増粘剤；ステアリン酸塩などの金属石鹸系増粘剤；ベントナイトなどの鉱物系増粘剤等から選ばれた１種又は２種以上の混合物を用いることができる。中でも、良好な塗工性能や保水層１２に含まれる水の含有量を、保水層１２の最大吸水量の１０〜４５質量％に維持できる点から、多糖類系増粘剤が好ましく、分子量１００万以上５０００万以下の多糖類系増粘剤がより好ましく、分子量２００万以上４０００万以下の多糖類系増粘剤がさらに好ましく、加えて良好な塗工性能や耐塩性を有する観点から、キサンタンガムが好ましい。
【００４９】
発熱部１０中の増粘剤の含有量は、被酸化性金属１００質量部に対して、０．０５〜５質量部であることが好ましく、０．１〜４質量部であることがより好ましい。この範囲とすることで、被酸化性金属や吸水剤等の固形分を安定に分散させることができる。また、チキソトロピー性を付与し、塗工性能をさらに向上させることができる。さらに、保水層１２に含まれる水の含有量を、保水層１２の最大吸水量の１０〜４５質量％に容易に維持でき好ましい。
同様の観点から、増粘剤の含有量は、被酸化性金属１００質量部に対して、０．０５質量部以上であることが好ましく、０．１質量部以上であることがより好ましい。また、増粘剤の含有量は、被酸化性金属１００質量部に対して５質量部以下であることが好ましく、４質量部以下であることがより好ましい。
【００５０】
発熱部１０には、必要に応じて、界面活性剤、薬剤、凝集剤、着色剤、紙力増強剤、増粘剤、ｐＨコントロール剤、嵩高剤等を含むこともできる。
【００５１】
つづいて、発熱部１０の製造方法の一例について説明する。
発熱部１０は、例えば、被酸化性金属、炭素成分を含む吸水剤、及び水を含む発熱粉体水分散物を吸水シート１０２（図３の発熱部１０を形成する場合は、吸水シート１０２ａ）に塗布して作製することができる。発熱粉体水分散物は、前述した成分を全て一度に混合することで調製されてもよいが、予め、増粘剤を水に溶解したものに反応促進剤を溶解して水溶液を準備し、次に被酸化性金属と炭素成分とをプレ混合したものを水溶液と混合してもよい。
【００５２】
反応促進剤は、発熱粉体水分散物中の他の成分と同時に混合してもよいが、発熱粉体水分散物を塗工した後に別途水等に溶解させた反応促進剤を浸透、噴霧又は滴下等により添加してもよいし、反応促進剤の粉末を散布してもよい。
【００５３】
吸水シート１０２（図３の発熱部１０を形成する場合は、吸水シート１０２ａ）の少なくとも一方の面に、上述の発熱粉体水分散物が塗布されると、吸水シート１０２に発熱粉体水分散物中の水の少なくとも一部が吸収され、吸水シート１０２（図３の発熱部１０を形成する場合は、吸水シート１０２ａ）上に発熱層１１が形成される。すなわち、発熱層１１は、吸水シート１０２（図３の発熱部１０を形成する場合は、吸水シート１０２ａ、１０２ｂ）に吸収されなかった残余の成分から構成される。発熱層１１は、保水層１２上に存在していてもよいし、図２で示すように発熱層１１の下部が保水層１２に少なくとも一部埋没していてもよい。また、発熱層１１は、保水層１２の一方の面に設けられてもよいし、両面に設けられていてもよい。図２には、保水層１２の片面に発熱層１１が設けられている例を示す。
【００５４】
図４は、この製造方法をより具体的に説明する図である。
まず、塗工槽３０１に、被酸化性金属、炭素成分を含む吸水剤、水を含む発熱粉体水分散物３０２を用意する。発熱粉体水分散物３０２は、攪拌器３０３により攪拌して、被酸化性金属、及び、炭素成分を含む吸水剤等、水に不溶な成分をより均一に分散させてもよい。発熱粉体水分散物３０２は、前述した成分を全て一度に混合することで調製されてもよいが、予め、増粘剤を水に溶解したものに反応促進剤を溶解して水溶液を準備し、次に被酸化性金属と炭素成分を含む吸水剤とをプレ混合したものを水溶液と混合してもよい。
【００５５】
ついで、ポンプ３０４により発熱粉体水分散物３０２をダイヘッド３０５までくみ上げる。くみ上げた発熱粉体水分散物３０２は、ダイヘッド３０５を用いて、加圧して押し出しながら吸水シート１０２に塗工する。このとき、発熱粉体水分散物３０２の塗工坪量は、１６０〜４，８００ｇ／ｍ２とすることが好ましく、３２０〜２，２００ｇ／ｍ２とすることがより好ましい。
【００５６】
なお、図４では、ダイコーティングによる塗工を例示したが、塗工方法は、これに限定されず、例えば、ロール塗布、スクリーン印刷、ロールグラビア、ナイフコーディング、カーテンコーター等などを用いることもできる。
【００５７】
発熱粉体水分散物３０２の塗工後に、発熱部１０の発熱層１１が形成されていない面から吸引を行ってもよい。こうすることで、保水層１２と発熱層１１との一体性を増加させることができより好ましい。このとき、吸引する場合の吸引力は、１００〜１０，０００Ｐａであることが好ましく、５００〜５，０００Ｐａとすることがより好ましい。吸引力は、サクションコンベア内のボックスにマノスターケージを取り付けて測定することができる。
【００５８】
以上の操作により、発熱層１１と保水層１２とを備える連続長尺物が得られるので、これを任意の大きさに裁断することで、発熱部１０が形成される。
【００５９】
なお、上述の方法においては、製造過程での被酸化性金属の酸化を抑制するために、必要に応じて非酸化性雰囲気に保つ手段を用いてもよい。
【００６０】
次に、発熱部１０を収容する袋体３０について説明する。
袋体３０は、少なくも一部が通気性を有するが、少なくともその一部が通気性のシートであることが好ましい。保温、保存中の結露防止、必要な香り強度を長時間持続できること、及び、内部が透けて見えないようにすること等の観点から、坪量が２０ｇ／ｍ２以上であることが好ましく、２５ｇ／ｍ２以上であることがより好ましく、３０ｇ／ｍ２以上であることがさらに好ましい。また、温熱具１の薄型化や軽量化を図り使用時の軽快さを向上させる観点や使用時のベルガモット様の香りの立ち上がりが良好になる観点から坪量が９０ｇ／ｍ２以下であることが好ましく、８５ｇ／ｍ２以下であることがより好ましく、８０ｇ／ｍ２以下であることがさらに好ましい。
このようなシートとしては、例えば、不織布、編み物地、通気性シート（例えば、多孔質シート、通気孔を有するプラスチックフィルム）、不織布と通気性シートとをラミネートした積層シート、又は、編み物地と通気性シートとをラミネートした積層シートを用いることができる。
【００６１】
不織布としては、１種又は２種以上の繊維を用いて、エアスルー法、スパンボンド法、ニードルパンチ法、メルトブローン法、カード法、熱融着法、水流交絡法、溶剤接着法により製造されたものを用いることができる。なかでも、風合いや、弾力性の観点から、伸縮性を有する不織布を用いることが好ましい。伸縮性を有する不織布としては、構成繊維として弾性繊維（例えば、ポリウレタン、ポリエステル）や立体捲縮性繊維を含む不織布が好ましく、例えば、エアスルー不織布、スパンボンド不織布、又は、ニードルパンチ不織布が好ましい。
【００６２】
具体的な不織布の材料としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、エチレンプロピレン共重合体等のポリオレフィン、ポリアミド及びポリアクリルから選択される１種又は２種以上の合成繊維；セルロース、シルク、コットン及びウールから選択される１種又は２種以上を含む天然繊維；あるいはこれらを複合した繊維を用いることができる。
【００６３】
通気性シートとしては、樹脂製の多孔質シートや通気穴を有する樹脂製のシートを用いることができ、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン酢酸ビニル共重合体等を使用することができる。
樹脂製の多孔質シートとしては、具体的には、熱可塑性樹脂及び該樹脂と相溶性のない有機又は無機のフィラーの溶融混練物をフィルム状に成形し、一軸又は二軸延伸して得られたものであり、微細な多孔質構造になっているものや、通気穴を有する樹脂製のシートとしては非通気性シートや難通気性シートに針等で微細穴を設けたものや、あるいは前述の通気性シートにさらに針等で微細穴を設けたものが好ましい。通気性シートの厚みは、５μｍ以上２００μｍ以下が好ましい。
【００６４】
難通気性シートとしては、実質的に酸素を透過しないものであればよく、例えば、ポリエチレン、ポリブタジエン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビリニリデン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリスルフォン及びポリアミドから選択される１種又は２種以上を使用することができる。難通気性シートの厚みは、５μｍ以上２００μｍ以下であることが好ましい。
【００６５】
第１袋体シート３０ａ及び第２袋体シート３０ｂの坪量は、本発明の効果を十分発揮させる点及び保温・使用時の温感・使用感から、肌等の適用部位から遠い側の第２袋体シート３０ｂが適用部位に近い側の第１袋体シート３０ａと同じか又はそれよりも小さい方が好ましい。
【００６６】
第１袋体シート３０ａ及び第２袋体シート３０ｂの通気性は、本発明の効果を十分発揮させる点及び良好な発熱特性を奏させる観点から、肌に遠い側の第２袋体シート３０ｂが肌に近い側の第１袋体シート３０ａと同じか又はそれよりも低い方が好ましい。
【００６７】
図１には、第１袋体シート３０ａと、第２袋体シート３０ｂとの周縁部をシールすることで袋体３０を構成する例を示す。第１袋体シート３０ａ及び第２袋体シート３０ｂは同種のものでもよく、あるいは異種のものでもよい。第１袋体シート３０ａ及び第２袋体シート３０ｂのどちらか一方を通気性にしてもよいし、両方を通気性としてもよい。両方を通気性とする場合、どちらか一方をもう片方よりも通気性の低いものとしてもよい。
【００６８】
温熱具１の賦香に用いられる香料組成物は、（Ａ）２，４，４，７−テトラメチル−６−オクテン−３−オン（登録商標：Ｃｌａｒｉｔｏｎｅ）、及び（Ｂ）リナロールを含有する。
成分（Ｂ）の含有量は、ベルガモット様の芳香を効果的に発現させる観点から、被酸化性金属１００質量部に対し、０．４０質量部以上であり、０．５０質量部以上であることが好ましく、０．５５質量部以上であることがより好ましく、０．５８質量部以上であることがさらに好ましい。一方、成分（Ｂ）の含有量は、使用時の香り立ちをよくする観点から、被酸化性金属１００質量部に対し、２．０質量部以下であり、１．５質量部以下であることが好ましく、１．０質量部以下であることがより好ましく、０．７質量部以下であることがさらに好ましい。
【００６９】
また、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（（Ａ）／（Ｂ））（％）は、ベルガモット様の芳香をバランスよく発現する観点から、０．２以上であり、０．５以上であることが好ましく、０．７以上であることがより好ましく、１．０以上であることがさらに好ましい。一方、８以下であり、６以下であることが好ましく、４以下であることがより好ましく、３．５以下であることがさらに好ましい。また、０．２以上８以下であり、０．５以上６以下であることが好ましく、０．７以上４以下であることがより好ましく、１．０以上３．５以下であることがさらに好ましい。
【００７０】
また、ベルガモット様の香り立ちをよくする観点から、成分（Ａ）の含有量は、香料組成物全体に対して、好ましくは０．１６質量％以上であり、より好ましくは０．２５質量％以上であり、さらに好ましくは０．３５質量％以上であり、一方、好ましくは２．５質量％以下であり、より好ましくは１．６質量％以下であり、さらに好ましくは１．０質量％以下である。また、０．１６〜２．５質量％が好ましく、０．２５〜１．６質量％がより好ましく、０．３５〜１．０質量％がさらに好ましい。
【００７１】
一方、ベルガモット様の芳香を効果的に発現させる観点から、成分（Ｂ）の含有量は、香料組成物全体に対して、１０〜４０質量％が好ましく、２０〜３５質量％がより好ましい。
【００７２】
香料組成物は、他の香料をさらに含むことができる。
例えば、１−（５，５−ジメチルシクロヘキセン−１−イル）−４−ペンテン−１−オン（ダイナスコン）、１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキセン−１−イル）−２−ブテン−１−オン（ダマスコン）等の構造中にカルボニル基を有する香料、テルペン系炭化水素及び芳香族アルコール、鎖状モノテルペンアルコール類、セスキテルペンアルコール類、モノテルペンアルコール若しくは脂環式アルコールの酢酸エステル類、ジヒドロジャスモン酸メチル、ヨノン、γ−テルピネン、ジプロピレングリコール等の多価アルコール、精油などが挙げられる。
【００７３】
上記構造中にカルボニル基を有する香料の含有量は、ベルガモット様の香りを効果的に発現する観点から、香料組成物全体に対して、０．４〜４質量％であることが好ましく、０．５〜３質量％であることがより好ましく、０．７〜２質量％であることがさらに好ましい。
【００７４】
テルペン系炭化水素としては、ミルセン、ファルネセン、シトラール等の鎖状テルペン系炭化水素；ピネン、リモネン、α−テルピネン、カンフェン、フェランドレン、ターピネン、ターピノレン、ｐ−サイメン、セドレン、カリオフィレン等の環状テルペン系炭化水素を用いることができる。これらは、１種又は２種以上を用いることができるが、少なくともリモネンを含むことが好ましい。
【００７５】
芳香族アルコールとしては、ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール、パンプルフルール（２−メチル−４−フェニルペンタノール）、ジメチルベンジルカルビノール及びフェニルヘキサノール（３−メチル−５−フェニルペンタノール）から選択される１種又は２種以上を用いることができる。
【００７６】
鎖状モノテルペンアルコール類としては、例えば、ゲラニオール、シトロネロール、ジヒドロリナロール、エチルリナロール、リナロールオキシド、ネロール及びミルセノールから選択される１種又は２種以上を用いることができる。また、これら化合物を含有する精油を用いることもできる。
【００７７】
セスキテルペンアルコール類としては、ファルネソールやネロリドール等の鎖状のセスキテルペンアルコール類、及び、サンタロール、セドロール、ベチベロール（混合体）、パチュリアルコール等の環状のセスキテルペンアルコール類から選択される１種又は２種以上を用いることができる。
【００７８】
酢酸エステル類としては、酢酸リナリル、酢酸テルピニル、酢酸ゲラニル、酢酸シトロネリル、酢酸エチルリナリル、酢酸ラヴァンジュリル、酢酸メンタニル等のモノテルペンアルコールの酢酸エステル類、及び、酢酸ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、酢酸ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル等の脂環式アルコールの酢酸エステル類の１種又は２種以上が用いられる。
【００７９】
精油としては、柑橘類の精油が挙げられる。柑橘類の精油は、ミカン科の果皮から得られるものであり、中でもリモネンを主成分とする柑橘類の精油が好ましい。
【００８０】
香料組成物には、上記香料成分に加え、例えば「合成香料  化学と商品知識」（印藤元一著  化学工業日報社）に記載の香料成分を、本発明の効果を妨げない範囲で配合することもできる。
また、温熱具１の賦香に用いられる香料組成物は、本発明の効果を妨げない範囲であれば、溶剤を含むことができる。溶剤としては、ジプロピレングリコール、エチルジグリコール、イソプロピルミリステート、ベンジルベンゾエート、トリエチルシトレート及びジエチルフタレートの１種又は２種以上を用いることができる。
【００８１】
香料組成物の使用量は、その種類や温熱具１の具体的な用途等に応じ適切に選定することができる。香料組成物の種類にもよるが、一般的な範囲として、発熱部１０の被酸化性金属１００質量部に対して、０．００５質量部以上であることが好ましく、０．００７質量部以上であることがより好ましく、一方、０．０６質量部以下であることが好ましく、０．０４５質量部以下であることがより好ましい。また、０．００５〜０．０６質量部であることが好ましく、０．００７〜０．０４５質量部であることがより好ましい。
【００８２】
温熱具１を賦香する方法は、香料組成物が液体である場合は、温熱具１に対して香料組成物をスプレー等で直接添加する方法がある。また、シート材料や粉体や油脂の担体等に賦香して、賦香シートや粉末香料やペースト状の賦香物とし、温熱具１に添加する方法もある。香料組成物が固体である場合は、温熱具１に対して香料組成物を適宜添加する方法がある。
【００８３】
香料組成物は、発熱部１０と袋体３０との間に施されていることが製品管理上、及び効率よく香りを発現する観点から、好ましい。香料組成物を発熱部１０と袋体３０との間に施す具体的な方法としては、例えば、袋体３０の内側面に香料組成物を直接含浸させてもよいし、図１で示すように香料組成物にてシート材料を賦香してなる賦香シート１３を間に配置して施してもよいし、粉体や油脂の担体に賦香して得られた粉末香料やペースト状の賦香物をシート状にして間に施してもよい。賦香シート１３を用いた場合は、具体的には、袋体３０の内側面に隣接して配置することで施してもよいし、賦香シート１３を接着剤により袋体３０の内側面に接着して施してもよい。
【００８４】
なお、本明細書において「隣接して配置」とは、近くにあるが必ずしも接触していない状態、すなわち接触していてもしていなくてもよい状態を意味する。
【００８５】
賦香シート１３は、紙、不織布、織布等の繊維材料を含むシート材料や、多孔質性フィルム等、吸湿・吸油性を有するシート材料を含むことが好ましい。その材質は、例えば、シルク、コットン、ウール、セルロースの中でも木材パルプを主たる原料とする一般的な紙等の天然繊維や、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリエステル等の合成繊維とすることができる。中でも、紙等のセルロースを含有する天然繊維、例えば吸水紙が、保存中の香りの変化を効果的に抑制させることができ、製造直後と同等の良好な香りを呈すると共に、軽量化を図ることが可能な点で好ましい。
【００８６】
袋体３０内において、発熱部１０は、図１で示すように、収容体２０に収容されていてもよい。収容体２０は少なくとも一部に通気性を有する。図１で示す例では、具体的には、収容体２０は、第１収容体シート２０ａと第２収容体シート２０ｂとの周縁部を互いに接合して形成された形状を有している。収容体２０は、接合した周縁部よりも内側の部分において非接合状態になっており、それによって、発熱部１０を収容する単一の空間が形成されている。
【００８７】
本発明では、第２収容体シート２０ｂの通気度を、第１収容体シート２０ａの通気度よりも大きくすることもできる。これにより、発熱部１０中の炭素成分の香料組成物への影響を一層抑制することが可能になる。すなわち、第２収容体シート２０ｂの通気度を第１収容体シート２０ａの通気度の２倍以上とすることが好ましく、５倍以上とすることがより好ましく、１０倍以上とすることがさらに好ましい。
【００８８】
第１収容体シート２０ａは、空気及び水蒸気の透過が可能なように通気性を有していてもよい。一方、第２収容体シート２０ｂは、第１収容体シート２０ａよりも難通気性であるか、又は非通気性であってもよい。第２収容体シート２０ｂが難通気性である場合、該第２収容体シート２０ｂの通気度を、５，０００秒以上とすることが好ましく、１０，０００秒以上とすることがより好ましく、２０，０００秒以上とすることがさらに好ましく、３０，０００秒以上とすることがことさら好ましい。一方、第１収容体シート２０ａの通気度は、第２収容体シート２０ｂが非通気性であるか又は難通気性であるかを問わず、１，０００秒以上５０，０００秒以下であることが好ましい。
【００８９】
第１収容体シート２０ａ及び第２収容体シート２０ｂの具体的な材料としては、通気度を支配しかつ粉体の漏れ出しを防止する等の点で、メルトブローン不織布や透湿性フィルムが好適に用いられる。なお、透湿性フィルムとしては、例えば熱可塑性樹脂及び該樹脂と相溶性のない有機又は無機のフィラーの溶融混練物をフィルム状に成形し、一軸又は二軸延伸して得られた微細な多孔質構造を有するものを用いることができる。なお、前述の袋体３０に用い得る通気性シートや難通気性シートであってもよい。第１収容体シート２０ａ及び第２収容体シート２０ｂは、１枚のシート材から構成されていてもよいし、複数のシート材の積層体から構成されていてもよい。
【００９０】
発熱部１０が、図１で示すように、発熱層１１と保水層１２とを備える場合、使用時の軽快さを向上させると共に十分な温熱効果を付与する観点から、肌等の適用部位から遠い側、具体的には、第２収容体シート２０ｂ側に保水層１２を配置させることが好ましい。
【００９１】
香料組成物は、前述のとおり、発熱部１０と袋体３０との間に施されていると好ましいが、収容体２０と袋体３０との間に施されているとより好ましい。さらに、香料組成物が収容体２０の外側面に施されていると好ましい。香料組成物と発熱部１０との間に第２収容体シート２０ｂが介在すると、香料組成物と発熱部１０との距離が遠くなるため、炭素成分の影響を物理的に抑制することができる。
【００９２】
香料組成物を収容体２０の外側面に施す具体例としては、収容体２０の外側面のシートに香料組成物を直接塗布してもよい。なお、収容体２０の外側面のシートを賦香シートと同等のものとし、このシートに香料組成物を施してもよい。すなわち、接着剤や熱融着等の方法を用いて第２収容体シート２０ｂの外側面に賦香シートと同等のシートを積層し、収容体２０の外側面のシートを賦香シートと同等のものとしてもよい。これにより、シートによる温度阻害をもたらさず十分な温熱効果を付与することができるとともに、賦香が容易であり、香料組成物の香り立ちが極めて高くなり、香りの変化を一層効果的に抑制することも可能となる。賦香シート１３を用いた場合は、図示するように収容体２０に隣接して配置することが好ましい。
【００９３】
第１収容体シート２０ａを肌等の適用部位に近い側に位置するものとし第２収容体シート２０ｂを適用部位から遠い側に位置するものとした場合、賦香シート１３を適用部位から遠い側に位置する第２収容体シート２０ｂ側の外側面に配する、あるいは香料組成物を外側面に施すことにより、使用時の軽快さを向上させると共に十分な温熱効果を適用部位に付与し、同時に良好な香り立ちを達成することが可能である。
【００９４】
温熱具１は、その使用前は、その全体が酸素バリア性を有する包装材（図示せず）で密封されることが好ましい。
【００９５】
次に、温熱具１による効果について説明する。
温熱具１は、（Ａ）２，４，４，７−テトラメチル−６−オクテン−３−オン、及び（Ｂ）リナロールを含有する香料組成物にて賦香されており、成分（Ｂ）の含有量が、被酸化性金属１００質量部に対し、０．４０質量部以上２．０質量部以下であり、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（（Ａ）／（Ｂ））（％）が、０．２以上８以下である。すなわち、（Ｂ）リナロールに特定の香料成分（Ａ）を組み合わせ、これらの含有量を高度に制御することで温熱具１の使用時において、ベルガモット様の芳香をバランスよく発現できる。香料組成物の芳香を直接嗅いだときにはベルガモット様の芳香が感じられないものであっても、温熱具１に対し上記のような条件で賦香することによって、温熱具１の使用の際に、発熱と共に、ベルガモット様のバランスのよい芳香を感じることができる。
また、温熱具１は被酸化性金属、炭素成分及び水を備える発熱部１０と、少なくとも一部に通気性を有し、発熱部１０を収容する袋体３０と、を有し、発熱特性の観点からも優れている。
【００９６】
次に、温熱具１のより具体的な一例として、蒸気温熱具１００について以下に説明する。
図５には、蒸気温熱具１００の平面図が示されている。この蒸気温熱具１００は、いわゆるアイマスクタイプのものであり、ヒトの目及びその周囲に当接させて、所定温度に加熱された水蒸気（以下、「蒸気温熱」とも言う。）を目及びその周囲に付与するために用いられるものである。この蒸気温熱具１００は前述の成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を所定量で含有する香料組成物によって賦香されている。
【００９７】
蒸気温熱具１００は、本体部１０１と、耳が挿入される孔１０４が形成された耳掛け部１０５とを有している。本体部１０１は、長手方向Ｘとこれに直交する幅方向Ｙを有する横長の形状をしている。本体部１０１は略長円形をしている。耳掛け部１０５は一対で用いられ、各耳掛け部１０５は本体部１０１の長手方向（Ｘ方向）の各端部にそれぞれ取り付けられている。蒸気温熱具１００は、各耳掛け部１０５を着用者の耳に掛けて、本体部１０１を着用者の両目を覆うように装着される。この着用状態下、蒸気温熱具１００から発生した蒸気温熱が着用者の目に施され、また香気成分が揮散し、それらによって目の疲れや充血、眼精疲労が緩和され、またリラックス感が得られる。さらに入眠感も誘発される。
【００９８】
図６には、蒸気温熱具１００の分解斜視図が示されている。同図においては、耳掛け部１０５は袋体１１０上に配置されている。また図７には、蒸気温熱具１００のＸ方向に沿う断面図が示されている。蒸気温熱具１００の本体部１０１は、発熱部１２１と、該発熱部１２１を収容する袋体１１０とを有する。発熱部１２１は、少なくとも一部に通気性を有する収容体１２２内に収容されて発熱体１２０を構成している。発熱部１２１は図１の発熱部１０に対応し、袋体１１０が図１の袋体３０に対応する。
【００９９】
発熱部１２１は、発熱部１０と同じ態様である。すなわち、発熱部１２１は、被酸化性金属、炭素成分及び水を少なくとも含むが、さらに反応促進剤を含むことが好ましい。発熱部１２１は一層であっても積層構造であってもよいし、図１で示すような二層構造であってもよい。
【０１００】
蒸気温熱具１００の賦香に用いられる香料組成物は、図１の温熱具１で使用しうる香料組成物と同様である。これにより、使用時に蒸気温熱を発生させるとともにベルガモット様の芳香をバランスよく発現できる蒸気温熱具１００とすることができる。
【０１０１】
蒸気温熱具１００では、袋体１１０は、着用者の肌に近い側に位置する第１袋体シート１１０ａと、着用者の肌から遠い側に位置する第２袋体シート１１０ｂとを有している。
【０１０２】
第２袋体シート１１０ｂは、内部が透けて見えてしまうことを防止する観点や保温の観点から少なくとも一部が坪量２０ｇ／ｍ２以上２００ｇ／ｍ２以下のシートであることが好ましく、第２袋体シート１１０ｂの全部が坪量２０ｇ／ｍ２以上２００ｇ／ｍ２以下のシートであることがより好ましい。
【０１０３】
また、第１袋体シート１１０ａも第２袋体シート１１０ｂと同様の理由から少なくとも一部が坪量２０ｇ／ｍ２以上２００ｇ／ｍ２以下であることが好ましく、第１袋体シート１１０ａの全部が坪量２０ｇ／ｍ２以上２００ｇ／ｍ２以下のシートであることがより好ましい。
【０１０４】
使用時の温感及び使用感を高める観点から、坪量は、肌に遠い側の第２袋体シート１１０ｂが肌に近い側の第１袋体シート１１０ａと同じか又はそれよりも小さい方が好ましい。第１袋体シート１１０ａ及び第２袋体シート１１０ｂの厚み、構成繊維の太さは、適切に選択すればよい。
【０１０５】
第１袋体シート１１０ａ及び第２袋体シート１１０ｂは同形であり、略長円形をしている。そして、第１袋体シート１１０ａ及び第２袋体シート１１０ｂの外形が本体部１０１の外形をなしている。第１袋体シート１１０ａ及び第２袋体シート１１０ｂはそれらを重ね合わせ、それらの周縁部を接合し、かつＸ方向の中央部をＹ方向に沿って接合することで（図５の点々部分）、内部に２つの空間を有する袋体１１０が形成される。第１袋体シート１１０ａ及び第２袋体シート１１０ｂを接合するためには、例えばホットメルト接着剤を用いることができる。
【０１０６】
袋体１１０には、そのＸ方向に延びる２つの長辺の中央部の位置において、該長辺からＹ方向に沿って内方に切れ込んだ略Ｖ字形のノッチ部１１３ａ，１１３ｂが形成されている。ノッチ部１１３ａは、蒸気温熱具１００を装着したときに、着用者の眉間又はその近傍に位置する。ノッチ部１１３ｂは、蒸気温熱具１００を装着したときに、着用者の鼻梁に位置する。したがって、ノッチ部１１３ａよりもノッチ部１１３ｂの方が切れ込みの程度が大きくなっている。なお、図５に示すノッチ部１１３ａ，１１３ｂは、それらの少なくとも一方がスリットであってもよい。
【０１０７】
図６、７には、発熱部１２１が、少なくとも一部に通気性を有する収容体１２２内に収容されて発熱体１２０を構成したものが、さらに袋体１１０に収容された蒸気温熱具１００の例を図示する。この例では、具体的には、収容体１２２は、第１収容体シート１２２ａと第２収容体シート１２２ｂとの周縁部を互いに接合して形成された形状を有している。収容体１２２は、接合した周縁部よりも内側の部分において非接合状態になっており、それによって、発熱部１２１を収容する単一の空間が形成されている。収容体１２２が図１の収容体２０に対応し、具体的には、第１収容体シート１２２ａが図１の第１収容体シート２０ａに対応し、第２収容体シート１２２ｂが第２収容体シート２０ｂに対応する。
【０１０８】
香料組成物は、発熱部１２１と袋体１１０との間に施されていると好ましく、袋体１１０の内側から前記発熱部までの間に施されているとより好ましく、収容体１２２の外側面に施されているとさらに好ましく、中でも第２収容体シート１２２ｂの外側面に施されているとことさら好ましい。香料組成物と発熱部１２１との間に第２収容体シート１２２ｂが介在すると、香料組成物と発熱部１２１との距離が遠くなるため、炭素成分の影響を物理的に抑制することができる。
【０１０９】
香料組成物を袋体１１０の内側から発熱体１２０の間に施す他の具体例としては、例えば、粉体や油脂の担体に賦香して得られた粉末香料やペースト状の賦香物をシート状にして間に施してもよいし、図７で示すように香料組成物にてシート材料を賦香してなる賦香シート１３０を間に配置して施してもよいし、袋体１１０の内側面に香料組成物を直接塗布してもよい。
【０１１０】
香料組成物を収容体１２２の外側面に施す具体例としては、収容体１２２の外側面のシートに香料組成物を直接塗布してもよい。なお、収容体１２２の外側面のシートを賦香シートと同等のものとし、このシートに香料組成物を施してもよい。すなわち、接着剤や熱融着等の方法を用いて第２収容体シート１２２ｂの外側面に賦香シートと同等のシートを積層し、収容体１２２の外側面のシートを賦香シートと同等のものとしてもよい。これにより、シートによる温度阻害をもたらさず十分な温熱効果を付与することができるとともに、賦香が容易であり、香料組成物の香り立ちが極めて高くなり、ベルガモット様の芳香を一層効果的に発現させることが可能となる。賦香シート１３０は、賦香シート１３と同じ態様である。賦香シート１３０を用いた場合は、具体的には、袋体１１０の内側面に隣接して配置することで施してもよいし、賦香シート１３０を接着剤により袋体１１０の内側面に接着して施してもよい。
【０１１１】
第１収容体シート１２２ａを着用者の肌に近い側に位置するものとし第２収容体シート１２２ｂを着用者の肌から遠い側に位置するものとした場合、賦香シート１３０を着用者の肌から遠い側に位置する第２収容体シート１２２ｂ側の外側面に配する、あるいは香料組成物を外側面に施すことにより、使用時の軽快さを向上させると共に十分な温熱効果を着用者の肌へ付与し、同様に良好な香り立ちを達成することが可能である。
【０１１２】
第１収容体シート１２２ａ及び第２収容体シート１２２ｂの具体的な材料としては、第１収容体シート２０ａ、第２収容体シート２０ｂと同様なものを選択することができる。また、第１収容体シート１２２ａ及び第２収容体シート１２２ｂの通気度は、第１収容体シート２０ａ、第２収容体シート２０ｂと同様に設定することができる。
【０１１３】
図７には、袋体１１０と発熱体１２０との固定の状態が示されている。発熱体１２０は、第２袋体シート１１０ｂの内側面と、第２収容体シート１２２ｂの外側面とが固定部１０３ａ、１０３ｂにより接続されることで、発熱体１２０が袋体１１０の内部に固定される。固定部１０３ａ、１０３ｂは、例えば、接着剤やヒートシール等とすることができる。
【０１１４】
蒸気温熱具１００における耳掛け部１０５は、その使用前の状態では、図６及び図７に示すように、本体部１０１における第１袋体シート１１０ａ上に配置されている。蒸気温熱具１００を使用するときには、図５に示すように、耳掛け部１０５をＸ方向の外方へ向けて反転させて、開いた状態にする。使用前の状態、すなわち左右の耳掛け部１０５が本体部１０１上に位置している状態においては、左右の耳掛け部１０５によって形成される輪郭は、本体部１０１の輪郭とほぼ同じになっている。
【０１１５】
本実施形態の蒸気温熱具１００は、その使用前は、その全体が酸素バリア性を有する包装材（図示せず）によって包装されて、発熱部１２１が空気中の酸素と接触しないようになっている。この包装材を構成するフィルムは特に限定されないが、具体的にはアルミニウム等の金属フィルムや、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、エチレンビニルアルコール共重合体、エチレン酢酸ビニル共重合体、ポリアクリロニトリル等の合成樹脂フィルム、又はこれらの合成樹脂フィルムにセラミック若しくはアルミニウム等を蒸着したフィルムが挙げられる。また、包装材は、酸素透過係数（ＡＳＴＭ  Ｄ３９８５）が、好ましくは１０ｃｍ３・ｍｍ／（ｍ２・ｄａｙ・ＭＰａ）以下であり、より好ましくは２ｃｍ３・ｍｍ／（ｍ２・ｄａｙ・ＭＰａ）以下であるものを用いることができる。
【０１１６】
図８には、蒸気温熱具１００の別の例として、蒸気温熱具２００を示す。蒸気温熱具１００は、袋体の内側から発熱部までの間に、収容体２０の外側面に賦香シート１３を配する例を挙げたが、蒸気温熱具２００では、袋体１１０の内側から発熱体２２０までの間に、収容体の外側に別途配されたシート材料に香料組成物が施された例を示す。具体的には、図８に示す蒸気温熱具２００においては、袋体１１０の内側から発熱体２２０までの間に、賦香シート２３０が配されている。なかでも、袋体１１０における第２袋体シート１１０ｂと、発熱体２２０との間に、賦香シート２３０が隣接して配置されていると好ましい。賦香シート２３０には、前述の成分（Ａ）、及び成分（Ｂ）を所定量で含有する香料組成物が施されている。
【０１１７】
賦香シート２３０は、第２袋体シート１１０ｂ及び発熱体２２０の収容体２２２と非接着状態になっており、隣接して配置された状態である。あるいは第２袋体シート１１０ｂと、位置ずれが起こらない程度に軽度に接着されている。賦香シート２３０を構成するシート材料としては、収容体２２２と同形でもよく、あるいは収容体２２２よりも小さな形状のものでもよい。中でも、発熱部２２１と同じ形状であると、発熱による香りの揮散が効率的で好ましい。
【０１１８】
発熱部２２１は、発熱部１０と同じ態様である。発熱部２２１は一層であっても積層構造であってもよいし、図１で示すような二層構造であってもよい。
【０１１９】
発熱体２２０は、固定部２０３により袋体１１０に固定されている。上記説明した以外は、蒸気温熱具２００は蒸気温熱具１００と同様であり、蒸気温熱具１００と同様な効果を得ることができる。例えば、第１収容体シート２２２ａは第１収容体シート１２２ａに対応し、第２収容体シート２２２ｂは第２収容体シート１２２ｂに対応する。
【０１２０】
なお、蒸気温熱具１００及び蒸気温熱具２００は、着用者の両目に当接させて使用するアイマスクを例に挙げて説明したが、これに代えて、これを着用者の身体、例えば肩、腰、肘、膝等に当接させて用いてもよい。あるいは衣類に貼り付けて用いてもよい。蒸気温熱具１００を着用者の身体に当接させる場合には、耳掛け部１０５に代えて、粘着剤等の固定手段を設ければよい。すなわち、着用者の身体に当接させて用いる場合には、袋体１１０における第１袋体シート１１０ａの表面に、粘着剤等の固定手段を設ければよく、着用者の衣類に貼り付けて用いる場合には、袋体１１０における第２袋体シート１１０ｂの表面に、粘着剤等の固定手段を設ければよい。
【０１２１】
蒸気温熱具１００、２００によれば、前述した成分（Ａ）、成分（Ｂ）を所定量で含有する香料組成物により賦香されているため、使用時において、ベルガモット様の芳香を発現できる温熱具となる。また、蒸気温熱具１００、２００は発熱特性の観点からも優れている。
【０１２２】
以上、図面を参照して本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。
【実施例】
【０１２３】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。しかしながら本発明の範囲は、かかる実施例に制限されない。特に断らない限り、「％」及び「部」はそれぞれ「質量％」及び「質量部」を意味する。
【０１２４】
図５ないし図７に示す構造の蒸気温熱具を以下のようにして作製した。
〔発熱粉体水分散物の調製〕
表１で示す組成比で、材料を用意し、次の手順で調整した。キサンタンガムを水に溶解し、次いでリン酸３カリウム、水酸化カリウムを溶解して水溶液を用意した。一方で、鉄粉、活性炭をプレ混合した粉体を用意し、上記水溶液に、プレ混合粉体を入れ、ディスクタービン型攪拌羽根で１５０ｒｐｍ、１０分間攪拌してスラリー状の発熱粉体水分散物を得た。
【０１２５】
【表１】
2018015290.tif 000003
【０１２６】
〔発熱部の作製〕
第一の吸水シートとして、木材パルプ製の紙（坪量２０ｇ／ｍ２、伊野紙株式会社製）と吸水性ポリマー（球状、平均粒子径３００μｍ、アクアリックＣＡ、株式会社日本触媒製、坪量３０ｇ／ｍ２）と木材パルプ製の紙（坪量３０ｇ／ｍ２、伊野紙株式会社製）を積層して一体化したポリマーシート（最大吸水量の１０〜４５質量％の水を吸収した状態での通気度２秒／１００ｍｌ）を用い、第二の吸水シートとして、木材パルプ製の紙（坪量５０ｇ／ｍ２、伊野紙株式会社製）を用いた。
第一の吸水シートとして用いるポリマーシートを用意し、前述のとおりに調製した発熱粉体水分散物を２５ｃｍ２（５ｃｍ×５ｃｍ）の第一の吸水シートの表面に厚み略３ｍｍ（塗工量１．７ｇ）で塗工し、塗工面上に、食塩（日本薬局方塩化ナトリウム：富田製薬株式会社製）を０．０８９ｇ散布し、塗工面を第二の吸水シート２５ｃｍ２（５ｃｍ×５ｃｍ）で被覆することで、発熱部を作製した。
【０１２７】
〔発熱体の作製〕
収容体における第１収容体シートを、炭酸カルシウムを含む多孔質の延伸ポリエチレン透湿性フィルム（ＪＩＳ  Ｐ８１１７による通気度３，５００秒）から構成した。第２収容体シートは、ポリエチレン製の非透湿フィルムから構成した。該第２収容体シートの一面に吸水紙（坪量３５ｇ／ｍ２）を積層して、上述のシート状発熱部の１枚を間にして、第１収容体シートと第２収容体シートとを、吸水紙が外方を向くように重ね、周縁部においてシートどうしを接合し、矩形の発熱体を得た。そして吸水紙に、以下の表２に示す組成（質量部）の香料組成物を含浸させた。香料組成物の含浸量は、発熱部の固形分量１．１８ｇに対して１８ｍｇとした。
【０１２８】
〔蒸気温熱具の作製〕
第１袋体シートは、ポリプロピレン不織布（ニードルパンチ法、坪量８０ｇ／ｍ２）、第２袋体シートは、ポリエチレンテレフタレート不織布（エアスルー法、坪量３０ｇ／ｍ２）を用い、図６に示すように、両袋体シートの間に、前記で得られた発熱体を２個挟み、周縁部及び縦中心線近傍において第１袋体シート、第２袋体シートどうしを接合した。さらに、第１袋体シートの外側面に、図５に示すように不織布製の耳掛け部を取り付け、目的とする蒸気温熱具を得た。以上の各操作は、酸素が存在しない雰囲気下で行った。
【０１２９】
得られた蒸気温熱具を用いて、以下の評価を行った。結果を表２に示す。
〔評価〕
香料を賦香した蒸気温熱具を袋密閉封入して、香料成分の安定化の為、一晩放置した。
袋を開封して蒸気温熱具を装着し、発熱及び水蒸気の発生を開始させ、開封から５分後における香りについて、複数の香りの専門パネラーにより、以下の基準で評価し、平均値を算出し、この小数点第１位を四捨五入したものを結果とした。
１：ベルガモット様の香りの特徴がかなり乏しい
２：ベルガモット様の香りの特徴がない
３：ベルガモット様の香りが必要レベルに達している
４：ベルガモット様の香りが充分にある
【０１３０】
【表２】
2018015290.tif 000004
【符号の説明】
【０１３１】
１    温熱具
１０    発熱部
１１    発熱層
１２    保水層
１３    賦香シート
２０    収容体
２０ａ    収容体シート
２０ｂ    収容体シート
３０    袋体
３０ａ    袋体シート
３０ｂ    袋体シート
１００    蒸気温熱具
１０１    本体部
１０２    吸水シート
１０２ａ    吸水シート
１０２ｂ    吸水シート
１０３ａ    固定部
１０３ｂ    固定部
１０４        孔
１０５        耳掛け部
１１０        袋体
１１０ａ    袋体シート
１１０ｂ    袋体シート
１１３ａ    ノッチ部
１１３ｂ    ノッチ部
１２０        発熱体
１２１        発熱部
１２２        収容体
１２２ａ    収容体シート
１２２ｂ    収容体シート
１３０        賦香シート
２００        蒸気温熱具
２０３        固定部
２２０        発熱体
２２１        発熱部
２２２        収容体
２２２ａ    収容体シート
２２２ｂ    収容体シート
２３０    賦香シート
３０１    塗工槽
３０２    発熱粉体水分散物
３０３    攪拌器
３０４    ポンプ
３０５    ダイヘッド
Ｌ    中心線
Ｘ    長手方向
Ｙ    幅方向    
【図１】
2018015290.tif 000005
【図２】
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【図３】
2018015290.tif 000007
【図４】
2018015290.tif 000008
【図５】
2018015290.tif 000009
【図６】
2018015290.tif 000010
【図７】
2018015290.tif 000011
【図８】
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