(57)【要約】【課題】フェノール樹脂発泡板の面材をより剥離しにくくする。【解決手段】フェノール樹脂の発泡層１０と、前記発泡層１０の少なくとも一方の面に設けられた面材とが備えられ、前記発泡層１０はハロゲン化不飽和炭化水素を含む発泡剤を含有し、前記ハロゲン化不飽和炭化水素の含有量は、前記発泡剤１００質量部に対して４０質量部以上であり、ＭＤ方向における面材の剥離強度ＰＭとＴＤ方向における面材の剥離強度ＰＴとは下記（１）式の関係を満たし、ＭＤ方向の寸法変化の差ΔＤＭとＴＤ方向の寸法変化の差ΔＤＴとは下記（２）式を満たし、発泡層に形成された気泡は、ＭＤ方向の長さＲＭとＴＤ方向の長さＲＴとが下記（３）式の関係を満たすことよりなる。  ＰＭ／ＰＴ＝０．６以上１．３以下・・・（１）  ΔＤＭ／ΔＤＴ＝０．６以上１．３以下・・・（２）  ＲＭ／ＲＴ＝０．７以上１．３以下・・・（３）【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
フェノール樹脂の発泡層と、前記発泡層の少なくとも一方の面に設けられた面材とが備えられ、
前記発泡層はハロゲン化不飽和炭化水素を含む発泡剤を含有し、
前記ハロゲン化不飽和炭化水素の含有量は、前記発泡剤１００質量部に対して４０質量部以上であり、
ＭＤ方向における前記発泡層と前記面材との剥離強度ＰＭと、ＴＤ方向における前記発泡層と前記面材との剥離強度ＰＴとは、下記（１）式を満たし、
ＰＭ／ＰＴ＝０．６以上１．３以下  ・・・（１）
ＥＮ１６０４に準じて測定される７０℃におけるＭＤ方向の寸法変化の差ΔＤＭと、ＥＮ１６０４に準じて測定される７０℃におけるＴＤ方向の寸法変化の差ΔＤＴとは、下記（２）式を満たし、
ΔＤＭ／ΔＤＴ＝０．６以上１．３以下  ・・・（２）
前記発泡層に形成された気泡は、ＭＤ方向の長さＲＭと、ＴＤ方向の長さＲＴとが下記（３）式の関係を満たす、フェノール樹脂発泡板。
ＲＭ／ＲＴ＝０．７以上１．３以下  ・・・（３）
【請求項２】
任意の速度で走行する前記面材上に、フェノール樹脂と前記発泡剤と架橋剤とを含有する発泡性樹脂組成物をＴＤ方向に並ぶ２以上のノズルから吐出する第一の工程と、面材上に吐出された前記発泡性樹脂組成物を加熱して、発泡し硬化する第二の工程と、を有する、請求項１に記載のフェノール樹脂発泡板の製造方法であって、
前記発泡性樹脂組成物中の前記ハロゲン化不飽和炭化水素の含有量は、前記発泡剤１００質量部に対して４０質量部以上であり、
前記第一の工程は、前記ノズルの軸線と前記面材とが前記ノズルに対して前記面材の走行方向後方になす角度を６０°以上９０°未満とし、前記ノズルから前記発泡性樹脂組成物を前記面材上に吐出するフェノール樹脂発泡板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フェノール樹脂発泡板及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
家屋等の断熱材として、断熱パネルが汎用される。断熱パネルとしては、フェノール樹脂の発泡層と、この発泡層の片面又は両面に設けられた面材とを備えるフェノール樹脂発泡板が知られている。
フェノール樹脂の発泡層は、物理的衝撃に対して、比較的脆い。このため、フェノール樹脂の発泡層の片面又は両面に面材を設けることで、フェノール樹脂の発泡層の保護を図っている。
【０００３】
従来、面材を剥離しにくくするために様々な提案がなされている。
例えば、特定の密度であり、特定の独立気泡率であり、かつ特定の平均気泡径であるフェノール樹脂の発泡層と、その両面に配された面材とを備え、面材は紙を含有し、面材剥離強度が特定の範囲であるフェノール樹脂発泡板が提案されている（例えば、特許文献１）。
また、例えば、フェノール樹脂の発泡層の両面あるいは片面に、特定の繊維径かつ特定の目付の合成繊維不織布が貼り付けられたフェノール樹脂発泡板が提案されている（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１６−４７６１３号公報
【特許文献２】国際公開第１９９９／３４９７５号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ここで、一般的に断熱材は、平面視矩形であるため、搬送中や施工中に矩形の四隅の角部に何かが接触した際に、角部から面材がめくれ上がり、対角線方向に面材の剥離が始まる。
しかしながら、従来の技術は、長手方向の面材の剥離強度のみを改善したものであり、面材の剥離を十分に防止できるとは言えなかった。また、従来の技術では、面材の種類が著しく制限される。
そこで、本発明は、面材がより剥離しにくいフェノール樹脂発泡板を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発者らの検討によれば、例えば、平面視矩形のフェノール樹脂発泡板においては、多くの場合、面材に対して、フェノール樹脂発泡層から離れる方向の力が矩形の四隅の角部から対角線方向に掛けられると、面材が剥離しやすいとの知見を得た。
本発明者は、かかる知見に基づき鋭意検討した結果、ＭＤ方向における面材の剥離強度と、ＴＤ方向における面材の剥離強度との差を小さくすることで、面材が剥離しにくくなることを見出し、本発明に至った。
【０００７】
本発明は以下の態様を有する。
［１］フェノール樹脂の発泡層と、前記発泡層の少なくとも一方の面に設けられた面材とが備えられ、
前記発泡層はハロゲン化不飽和炭化水素を含む発泡剤を含有し、
前記ハロゲン化不飽和炭化水素の含有量は、前記発泡剤１００質量部に対して４０質量部以上であり、
ＭＤ方向における前記発泡層と前記面材との剥離強度ＰＭと、ＴＤ方向における前記発泡層と前記面材との剥離強度ＰＴとは、下記（１）式を満たし、
ＰＭ／ＰＴ＝０．６以上１．３以下  ・・・（１）
ＥＮ１６０４に準じて測定される７０℃におけるＭＤ方向の寸法変化の差ΔＤＭと、ＥＮ１６０４に準じて測定される７０℃におけるＴＤ方向の寸法変化の差ΔＤＴとは、下記（２）式を満たし、
ΔＤＭ／ΔＤＴ＝０．６以上１．３以下  ・・・（２）
前記発泡層に形成された気泡は、ＭＤ方向の長さＲＭと、ＴＤ方向の長さＲＴとが下記（３）式の関係を満たす、フェノール樹脂発泡板。
ＲＭ／ＲＴ＝０．７以上１．３以下  ・・・（３）
［２］任意の速度で走行する前記面材上に、フェノール樹脂と前記発泡剤と架橋剤とを含有する発泡性樹脂組成物をＴＤ方向に並ぶ２以上のノズルから吐出する第一の工程と、面材上に吐出された前記発泡性樹脂組成物を加熱して、発泡し硬化する第二の工程と、を有する、［１］に記載のフェノール樹脂発泡板の製造方法であって、
前記発泡性樹脂組成物中の前記ハロゲン化不飽和炭化水素の含有量は、前記発泡剤１００質量部に対して４０質量部以上であり、
前記第一の工程は、前記ノズルの軸線と前記面材とが前記ノズルに対して前記面材の走行方向後方になす角度を６０°以上９０°未満とし、前記ノズルから前記発泡性樹脂組成物を前記面材上に吐出するフェノール樹脂発泡板の製造方法。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のフェノール樹脂発泡板によれば、面材がより剥離しにくい。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の一実施形態に係るフェノール樹脂発泡板の斜視図である。
【図２】図１の部分断面図である。
【図３】フェノール樹脂発泡板の製造装置の一例を示す模式図である。
【図４】図３の製造装置の一部を示す平面図である。
【図５】実施例の面材の平面図である。
【図６】面材の剥離強度測定装置の一例を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明のフェノール樹脂発泡板は、フェノール樹脂の発泡層（以下、単に発泡層ということがある）と、発泡層の少なくとも一方の面に設けられた面材とを備える。
以下、図面を参照して、フェノール樹脂発泡板について説明する。
【００１１】
図１のフェノール樹脂発泡板１は、平板状の発泡層１０と第一の面材１２と第二の面材１４とを備える。第一の面材１２は、発泡層１０の一方の面に設けられている。第二の面材１４は、発泡層１０の他方の面に設けられている。第一の面材１２及び第二の面材１４は、フェノール樹脂自身の接着性によって発泡層１０と接合している。即ち、第一の面材１２及び第二の面材１４は、いずれも接着剤層を介さずに発泡層１０と接合されている。
フェノール樹脂発泡板１は、Ｘ方向を長手、Ｙ方向を短手とする、平面視矩形である。
実施形態において、Ｘ方向はＭＤ（Ｍａｃｈｉｎｅ  Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）方向、Ｙ方向はＴＤ（Ｔｒａｎｓｖｅｒｓｅ  Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）方向である。この場合、ＭＤ方向から見た断面には、ＭＤ方向と平行に伸び、かつ厚さ方向にわたるウェルドラインが視認される。ウェルドラインは、後述する製造方法において、各ノズルから吐出された発泡性樹脂組成物同士が合流した痕跡である。ウェルドラインは、第一の面材１２及び第二の面材１４に対して概ね垂直に伸び、その周囲に比べて密度が高く、平均気泡径が小さく、色調が濃い。
なお、他の実施形態として、Ｘ方向（長手）がＴＤ方向、Ｙ方向（短手）がＭＤ方向となるように、フェノール樹脂発泡板１が製造されてもよい。この場合、ウェルドラインはＹ方向（短手方向）に延びて形成されている。
【００１２】
発泡層１０は、発泡性樹脂組成物を発泡し硬化してなる発泡体である。発泡性樹脂組成物は、フェノール樹脂と発泡剤とを含む。
図２に示すように、発泡層１０には、２以上の気泡２０が形成されている。気泡２０の内、少なくとも一部は独立気泡である。なお、図２は、図１のフェノール樹脂発泡板１を仮想線Ｑで厚さ方向に二等分し、その断面を平面視で観察した際の部分断面図である。
【００１３】
フェノール樹脂としては、レゾール型のものが好ましい。
レゾール型フェノール樹脂は、フェノール化合物とアルデヒドとをアルカリ触媒の存在下で反応させて得られるフェノール樹脂である。
フェノール化合物としては、フェノール、クレゾール、キシレノール、パラアルキルフェノール、パラフェニルフェノール、レゾルシノール及びこれらの変性物等が挙げられる。
アルデヒドとしては、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、フルフラール、アセトアルデヒド等が挙げられる。アルカリ触媒としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、脂肪族アミン（トリメチルアミン、トリエチルアミン等）等が挙げられる。
ただしフェノール化合物、アルデヒド、アルカリ触媒はそれぞれ上記のものに限定されるものではない。フェノール樹脂は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合されて用いられてもよい。
フェノール化合物とアルデヒドとの使用割合は特に限定されない。好ましくは、フェノール化合物：アルデヒドのモル比で、１：１〜１：３であり、より好ましくは１：１．３〜１：２．５である。
【００１４】
フェノール樹脂の重量平均分子量Ｍｗは、４００以上３０００以下が好ましく、７００以上２０００以上がより好ましい。重量平均分子量が上記下限値以上であれば、独立気泡率が高まり、圧縮強度のさらなる向上及び熱伝導率のさらなる向上を図りやすい。また、ボイドの形成を防止しやすい。重量平均分子量Ｍｗが上記上限値以下であれば発泡性樹脂組成物の粘度が高まりすぎず、所望する発泡倍率を得やすい。
【００１５】
発泡剤は、特に限定されないが、ハロゲン化飽和炭化水素、ハロゲン化不飽和炭化水素等のハロゲン化炭化水素、炭化水素が好ましい。発泡層１０の難燃性をより高め、断熱性を高める観点から、発泡剤としては、ハロゲン化炭化水素が好ましく、ハロゲン化不飽和炭化水素がより好ましい。
【００１６】
炭化水素としては、発泡剤として公知のものを用いることができ、沸点が−２０℃以上１００℃以下のものが好適に用いられる。
炭化水素としては、炭素数が４以上６以下の環状分子構造又は炭素数４以上６以下の鎖状分子構造を有するものが好ましく、例えば、イソブタン、ノルマルブタン、シクロブタン、ノルマルペンタン、イソペンタン、シクロペンタン、ネオペンタン等が挙げられる。
これらの炭化水素は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。これらの炭化水素は、低温域（例えば、−８０℃程度の冷凍庫用断熱材）から高温域（例えば２００℃程度の加熱体用断熱材）までの広い温度範囲で優れた断熱性能を確保でき、比較的安価であり経済的にも有利である。
【００１７】
ハロゲン化炭化水素としては、発泡剤として公知のものを用いることができる。ハロゲン化炭化水素としては、例えば、塩素化飽和炭化水素、フッ素化飽和炭化水素等のハロゲン化飽和炭化水素；塩素化不飽和炭化水素、塩素化フッ素化不飽和炭化水素、フッ素化不飽和炭化水素、臭素化フッ素化不飽和炭化水素、ヨウ素化フッ素化不飽和炭化水素等が挙げられる。ハロゲン化炭化水素は、水素の全てがハロゲンで置換されたものでもよいし、水素の一部がハロゲンで置換されたものでもよい。
これらのハロゲン化炭化水素は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【００１８】
塩素化飽和炭化水素としては、炭素数が２以上５以下であるものが好ましく、例えばジクロロエタン、プロピルクロライド、イソプロピルクロライド（２−クロロプロパン）、ブチルクロライド、イソブチルクロライド、ペンチルクロライド、イソペンチルクロライド等が挙げられる。中でも、オゾン層破壊係数が低く、環境適合性に優れる点で、イソプロピルクロライドが好ましい。
【００１９】
塩素化フッ素化不飽和炭化水素としては、分子内に塩素原子とフッ素原子と二重結合を含むものが挙げられ、例えば、１，２−ジクロロ−１，２−ジフルオロエテン（Ｅ及びＺ異性体）、１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ）（Ｅ及びＺ異性体）（例えば、ＨｏｎｅｙＷｅｌｌ社製、商品名：ＳＯＬＳＴＩＣＥ  ＬＢＡ）、１−クロロ−２，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｙｄ）（Ｅ及びＺ異性体）、１−クロロ−１，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｚｂ）（Ｅ及びＺ異性体）、２−クロロ−１，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｘｅ）（Ｅ及びＺ異性体）、２−クロロ−２，２，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｘｃ）、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ）（例えば、ＳｙｎＱｕｅｓｔ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社製、製品番号：１３００−７−０９）、３−クロロ−１，２，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｙｅ）（Ｅ及びＺ異性体）、３−クロロ−１，１，２−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｙｃ）、３，３−ジクロロ−３−フルオロプロペン、１，２−ジクロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２２３ｘｄ）（Ｅ及びＺ異性体）、２−クロロ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテン（Ｅ及びＺ異性体）、及び２−クロロ−１，１，１，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−２−ブテン（Ｅ及びＺ異体）等が挙げられる。
【００２０】
フッ素化飽和炭化水素としては、例えば、ジフルオロメタン（ＨＦＣ３２）、１，１，１，２，２−ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ１２５）、１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ１４３ａ）、１，１，２，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ１３４）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ１３４ａ）、１，１−ジフルオロエタン（ＨＦＣ１５２ａ）、１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン（ＨＦＣ２２７ｅａ）、１，１，１，３，３−ペンタフルオプロパン（ＨＦＣ２４５ｆａ）、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（ＨＦＣ３６５ｍｆｃ）及び１，１，１，２，２，３，４，５，５，５−デカフルオロペンタン（ＨＦＣ４３１０ｍｅｅ）等のハイドロフルオロカーボンが挙げられる。
【００２１】
フッ素化不飽和炭化水素としては、分子内にフッ素原子と二重結合を含むものが挙げられ、例えば、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３４ｙｆ）、１，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３４ｚｅ）（Ｅ及びＺ異性体）、１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテン（ＨＦＯ１３３６ｍｚｚ）（Ｅ及びＺ異性体）（ＳｙｎＱｕｅｓｔ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社製、製品番号：１３００−３−Ｚ６）等の特表２００９−５１３８１２号公報等に開示されるものが挙げられる。
【００２２】
ハロゲン化炭化水素としては、オゾン破壊係数（ＯＤＰ）及び地球温暖化係数（ＧＷＰ）が小さく、環境に与える影響が小さい点で、ハロゲン化不飽和炭化水素が好ましく、塩素化フッ素化不飽和炭化水素またはフッ素化不飽和炭化水素がより好ましい。
【００２３】
なお、本発明のフェノール樹脂発泡体は他の発泡剤を含有してもよく、例えば、窒素、アルゴン、炭酸ガス、空気等の低沸点ガス；ジメチルエーテル等のエーテル類；炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の炭酸塩；アゾジカルボン酸アミド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾジカルボン酸バリウム、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、ｐ，ｐ’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド、トリヒドラジノトリアジン等の化学発泡剤；多孔質固体材料等が挙げられる。これらの発泡剤は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【００２４】
発泡性樹脂組成物中の発泡剤の含有量は、フェノール樹脂１００質量部に対し、１質量部以上２５質量部以下が好ましく、３質量部以上１５質量部以下がより好ましく、５質量部以上１１質量部以下がさらに好ましい。
【００２５】
発泡性樹脂組成物は、酸触媒を含有してもよい。酸触媒は、フェノール樹脂を硬化させるために使用される。
酸触媒としては、ベンゼンスルホン酸、エチルベンゼンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、フェノールスルホン酸等の有機酸、硫酸、リン酸等の無機酸等が挙げられる。これらの酸触媒は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２６】
発泡性樹脂組成物中の酸触媒の含有量は、フェノール樹脂１００質量部当り、５質量部以上３０質量部以下が好ましく、８質量部以上２５質量部以下がより好ましく、１０質量部以上２０質量部以下がさらに好ましい。
【００２７】
発泡性樹脂組成物は、界面活性剤を含有してもよい。界面活性剤は、気泡径（セル径）の微細化に寄与する。
界面活性剤としては、特に限定されず、整泡剤等として公知のものを使用できる。例えば、ひまし油アルキレンオキシド付加物、シリコーン系界面活性剤、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等が挙げられる。これらの界面活性剤は、１種を単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
界面活性剤は、気泡径の小さい気泡を形成しやすい点で、ひまし油アルキレンオキシド付加物及びシリコーン系界面活性剤のいずれか一方または両方を含むことが好ましく、熱伝導率をより低く、難燃性をより高くできる点で、シリコーン系界面活性剤を含むことがより好ましい。
【００２８】
発泡性樹脂組成物中の界面活性剤の含有量は、フェノール樹脂１００質量部当り、１質量部以上１０質量部以下が好ましく、２質量部以上５質量部以下がより好ましい。界面活性剤の含有量が前記範囲の下限値以上であれば、気泡径が均一に小さくなりやすく、上限値以下であれば、発泡層１０の吸水量が少なく、また、製造コストも抑えられる。
【００２９】
発泡性樹脂組成物は、従来公知の添加剤を含有してもよい。添加剤としては、例えば、尿素、可塑剤、充填剤（充填材）、難燃剤（例えばリン系難燃剤等）、架橋剤、有機溶媒、アミノ基含有有機化合物、着色剤等が挙げられる。
充填剤としては、無機フィラーが好ましい。無機フィラーを用いることで、発泡樹脂積層体の熱伝導率を低減し、かつ難燃性のさらなる向上を図れる。
【００３０】
発泡性樹脂組成物中の充填剤の含有量は、抽出ｐＨが３以上となる量が好ましい。例えば、充填剤の含有量は、フェノール樹脂１００質量部当り、０．１質量部以上３０質量部以下が好ましく、１質量部以上２０質量部以下がより好ましく、３質量部以上１５質量部以下がさらに好ましく、５質量部以上１０質量部以下が特に好ましい。充填剤の含有量が上記下限値未満では、発泡層１０の抽出ｐＨが低くなる。抽出ｐＨが低くなると、酸性度が増す為、フェノール樹脂発泡体と接触する資材が、腐食を生じるおそれがある。充填剤の含有量が上記上限値超では、酸触媒による硬化反応が著しく阻害され、生産性が悪化するおそれがある。
【００３１】
抽出ｐＨは、以下の方法で測定される。発泡層１０を乳鉢で２５０μｍ（６０メッシュ）以下に粉砕して試料とする。試料０．５ｇを２００ｍＬの共栓付き三角フラスコに量り取る。共栓付き三角フラスコに純水１００ｍＬを加え、密栓する。マグネチックスターラーを用いて、共栓付き三角フラスコ内を２３℃±５℃で７日間撹拌して、試料液とする。得られた試料液のｐＨをｐＨメータで測定し、その値を抽出ｐＨとする。
【００３２】
発泡層１０の厚さｔ１は、フェノール樹脂発泡板１に求める断熱性等を勘案して決定され、例えば、５ｍｍ以上２００ｍｍ以下が好ましく、３０ｍｍ以上１２０ｍｍ以下がより好ましい。上記下限値以上であれば、断熱性をより高められる。厚さｔ１が上記上限値以下であれば、フェノール樹脂発泡板１の厚さが厚くなりすぎず、取り扱いが容易である。
【００３３】
発泡層１０の密度は、１０ｋｇ／ｍ３以上が好ましく、２０ｋｇ／ｍ３以上１００ｋｇ／ｍ３以下がより好ましい。密度が上記下限値以上であれば強度をより高められ、上記上限値以下であれば、フェノール樹脂発泡板１の断熱性をより高められる。
発泡層１０の密度は、ＪＩＳ  Ａ  ９５１１：２００９に準じて測定される値である。
【００３４】
発泡層１０における平均気泡径は、５０μｍ以上２００μｍ以下が好ましく、５０μｍ以上１５０μｍ以下がより好ましい。平均気泡径が上記範囲内であれば、フェノール樹脂発泡板１の断熱性をより高められる。
平均気泡径は、例えば、以下の測定方法により測定される。
まず、発泡層１０の厚さ方向のほぼ中央から試験片を切出す。試験片の厚さ方向の切断面を５０倍拡大で撮影する。撮影された画像に、長さ９ｃｍの直線を４本引く。この際、ボイド（２ｍｍ２以上の空隙）を避けるように直線を引く。各直線が横切った気泡の数（ＪＩＳ  Ｋ６４００−１：２００４に準じて測定したセル数）を直線毎に計数し、直線１本当たりの平均値を求める。気泡の数の平均値で１８００μｍを除し、求められた値を平均気泡径とする。
発泡層１０の平均気泡径は、発泡剤の種類又は組成、界面活性剤の種類、発泡条件（加熱温度、加熱時間等）等の組み合わせにより調節される。
【００３５】
発泡層１０における独立気泡率は、例えば、８０％以上が好ましく、８５％以上がより好ましく、９０％以上がさらに好ましく、実質的に１００％が最も好ましい。独立気泡率が上記下限値以上であれば、フェノール樹脂発泡板１の断熱性をより高められる。
独立気泡率は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１３８：２００６に準拠して測定される。
発泡層１０の独立気泡率は、発泡剤の種類又は組成、界面活性剤の種類、発泡条件（加熱温度、加熱時間等）等の組み合わせにより調節される。
【００３６】
気泡２０は、ＭＤ方向の長さＲＭとＴＤ方向のＲＴとが、下記（３）式の関係を満たすことが好ましい。
ＲＭ／ＲＴ＝０．７以上１．３以下  ・・・（３）
ＲＭ／ＲＴは、０．８以上１．２以下がより好ましく、０．９以上１．１以下がさらに好ましい。ＲＭ／ＲＴが上記範囲内であれば、発泡層１０と第一の面材１２又は第二の面材１４との剥離強度のさらなる向上が図れる。
【００３７】
ハロゲン化炭化水素を発泡剤として用いた場合、ハロゲン化炭化水素は極性が高く、フェノール樹脂との相溶性が高い。ハロゲン化炭化水素を含む発泡性樹脂組成物は、後述する製造方法において、各ノズルから吐出された後にはＴＤ方向に広がりやすいものの、硬化反応の速度が遅く、樹脂の伸長粘度が上がるタイミングが従来よりも遅くなる。そうすると、ＴＤ方向に長い気泡が形成されやすい。このため、ハロゲン化炭化水素を発泡剤として用いた場合には、後述するようにノズルから吐出された後、直ちにＴＤ方向に広げることが特に好ましい。
【００３８】
ＲＭ／ＲＴ（気泡アスペクト比）が１に近い（即ち、気泡２０が真円に近い）程、ＭＤ方向で隣り合う気泡２０同士の距離ＤＭと、ＴＤ方向で隣り合う気泡２０同士の距離ＤＴとが近似する。即ち、ＭＤ方向とＴＤ方向とで、気泡２０の壁の厚みが近似する。ＭＤ方向とＴＤ方向とで、気泡２０の壁の厚みが近似すると、発泡層１０と各面材との接触面積が、ＭＤ方向及びＴＤ方向において、近似する。このため、ＭＤ方向における発泡層１０と面材との剥離強度ＰＭと、ＴＤ方向における発泡層１０と面材との剥離強度ＰＴとの差をより小さくでき、面材が発泡層１０から剥離するのをより確実に抑制できる。
【００３９】
発泡層１０の酸素指数（Ｌｉｍｉｔｅｄ  Ｏｘｙｇｅｎ  Ｉｎｄｅｘ；以下「ＬＯＩ」ともいう。）は、２８容量％以上が好ましく、２９容量％以上がより好ましく、３２容量％以上がさらに好ましく、３４容量％以上が特に好ましく、３５容量％以上が最も好ましい。ＬＯＩが上記下限値以上であれば、発泡層１０の難燃性のさらなる向上を図れる。
ＬＯＩは、ＪＩＳ  Ｋ  ７２０１−２：２００７に準じて測定される値である。
発泡層１０のＬＯＩは、発泡剤の種類又は組成、界面活性剤の種類、難燃剤の種類又は組成とその量等の組み合わせにより調節される。例えば、発泡剤中の可燃性の発泡剤の含有量が少ない（ハロゲン化炭化水素の含有量が多い）ほど、ＬＯＩが高い。また、界面活性剤がシリコーン系界面活性剤、特に末端が−ＯＨであるポリエーテル鎖を有するものであれば、他の界面活性剤を用いる場合に比べて、ＬＯＩが高い傾向がある。さらに、リン系難燃剤等を添加することでＬＯＩを高くすることができる。
【００４０】
第一の面材１２は、発泡層１０の一方の面を覆っている。発泡層１０の一方の面の面積（１００％）に対して、第一の面材１２の覆う面積の割合は、９０％以上が好ましく、９５％以上がより好ましく、９８％以上がさらに好ましく、１００％が特に好ましい。
【００４１】
第一の面材１２の種類としては、ガラス繊維混抄紙、水酸化アルミニウム紙、ケイ酸カルシウム紙、ケイ酸マグネシウム紙等の無機材料を含有する紙やクラフト紙等の紙類；織布；ガラス繊維不織布、ポリエステル繊維不織布、ポリプロピレン繊維不織布、ナイロン繊維不織布、アルミニウム箔張不織布等の不織布；合板；珪酸カルシウム板；石膏ボード；木質系セメント板；アルミニウム箔、銅箔、ステンレス鋼箔等の金属箔；等が挙げられる。第一の面材１２としては、上述の中でも、紙類、合成繊維不織布が好ましく、ガラス繊維混抄紙、ポリエステル繊維不織布、ガラス繊維不織布がより好ましい。
なお、紙を含む面材は、紙のセルロース繊維とフェノール樹脂とが接合しやすいため、面材と発泡層１０との接着強度を高められる。ただし、本実施形態のフェノール樹脂発泡板１は、面材として合成繊維不織布やガラス繊維不織布等、セルロース繊維を含まないものであっても、発泡層１０と面材との剥離強度を十分に高められる。
【００４２】
第一の面材１２の厚さは、特に限定されないが、例えば、ポリエステル繊維不織布等の合成繊維不織布の場合には０．１ｍｍ以上０．２５ｍｍ以下が好ましい。ガラス繊維混抄紙等の紙類の場合には０．１ｍｍ以上１．０ｍｍ以下が好ましい。ガラス繊維不織布の場合には０．１ｍｍ以上１．０ｍｍ以下が好ましい。
第一の面材１２の目付は、特に限定されないが、合成繊維不織布を用いる場合には、は１５ｇ／ｍ２以上２００ｇ／ｍ２以下であることが好ましく、１５ｇ／ｍ２以上１５０ｇ／ｍ２以下であることがより好ましく、１５ｇ／ｍ２以上１００ｇ／ｍ２以下であることがさらに好ましく、１５ｇ／ｍ２以上８０ｇ／ｍ２以下であることが特に好ましく、１５ｇ／ｍ２以上６０ｇ／ｍ２以下であることが最も好ましい。
ガラス繊維混抄紙を用いる場合には、目付は３０ｇ／ｍ２以上３００ｇ／ｍ２以下であることが好ましく、５０ｇ／ｍ２以上２５０ｇ／ｍ２以下であることがより好ましく、６０ｇ／ｍ２以上２００ｇ／ｍ２以下であることがさらに好ましく、７０ｇ／ｍ２以上１５０ｇ／ｍ２以下であることが特に好ましい。
ガラス繊維不織布を用いる場合には、目付は１５ｇ／ｍ２以上３００ｇ／ｍ２以下であることが好ましく、２０ｇ／ｍ２以上２００ｇ／ｍ２以下であることがより好ましく、３０ｇ／ｍ２以上１５０ｇ／ｍ２以下であることがさらに好ましい。
目付が上記下限値以上であれば、発泡性樹脂組成物が第一の面材１２の表面に染み出しにくい。目付が上記上限値以下であれば、発泡層１０と第一の面材１２との接着性を高められる。これにより、第一の面材１２が発泡層１０から剥がれにくくなり表面をより美麗にできる。加えて、後述する製造方法において、コンベア等の搬送機器の表面の凹凸に追従させやすくなり、フェノール樹脂発泡板１の生産性を高めやすい。
【００４３】
第一の面材１２を設ける方法としては、後述する製造システムの下部コンベア上に第一の面材１２を配置し、該面材上に直接に発泡性樹脂組成物を吐出し、その上に第二の面材１４を載置した後、加熱炉を通過させて発泡成形する方法が挙げられる。これにより、シート状の発泡層１０の両面に面材が設けられる。
また、第一の面材１２は、発泡成形された発泡層１０に接着剤で貼着されてもよい。
【００４４】
ＭＤ方向における第一の面材１２と発泡層１０との剥離強度ＰＭは、３００ｇ／５０ｍｍ以上が好ましく、４００ｇ／５０ｍｍ以上がより好ましく、５００ｇ／５０ｍｍ以上がさらに好ましい。上記下限値以上であれば、第一の面材１２が発泡層１０から剥離するのをより確実に抑制できる。剥離強度ＰＭの上限値は、特に限定されないが、１０００ｇ／５０ｍｍ以下が好ましい。上記上限値超の場合、第一の面材１２の目付が小さくなり、発泡性樹脂組成物が第一の面材１２の表面に染み出しやすい。
ＴＤ方向における第一の面材１２と発泡層１０との剥離強度ＰＴは、剥離強度ＰＭと同様である。
【００４５】
剥離強度ＰＭと、剥離強度ＰＴとは、下記（１）式を満たす。
ＰＭ／ＰＴ＝０．６以上１．３以下  ・・・（１）
ＰＭ／ＰＴ（剥離強度比）は、０．７以上１．２以下がより好ましく、０．８以上１．１以下がさらに好ましい。ＰＭ／ＰＴが上記範囲内であれば、第一の面材１２が発泡層１０から剥離しにくくなる。ＰＭ／ＰＴが１に近づくほど（即ち、剥離強度ＰＭと剥離強度ＰＴとが近似するほど）、第一の面材１２を発泡層１０から引き離そうとする力の掛かり具合が、ＭＤ方向とＴＤ方向とで同等となる。このため、第一の面材１２を発泡層１０から引き離そうとする力が分散されて、第一の面材１２は、発泡層１０から剥離しにくくなる。
ＰＭ／ＰＴが上記下限値未満又は上限値を超える場合、面材の剥離強度に差があるため、搬送中や施工中において、矩形状のフェノール樹脂発泡板１の角部から対角線に向かい、面材が剥離したときに、剥離強度の低い長手方向又は短手方向への剥離が進行して剥がれ幅が増える。このため、剥離強度の高い方向も剥離しやすくなってしまい、その結果として使用に耐えない。
【００４６】
第二の面材１４の種類は、第一の面材１２の種類と同様である。第二の面材１４の種類と、第二の面材１４の種類とは、同じでもよいし、異なってもよい。ただし、第一の面材１２と第二の面材１４との種類が異なると、両面材の伸縮量の差によってフェノール樹脂発泡体１が反りやすくなる。このため、第一の面材１２と第二の面材１４との種類は同じであることが好ましい。
第二の面材１４の厚さは、第一の面材１２の厚さと同様である。第二の面材１４の厚さと第一の面材１２の厚さとは、同じでもよいし、異なってもよい。ただし、第一の面材１２と第二の面材１４との厚さが異なると、両面材の伸縮量の差によってフェノール樹脂発泡体１が反りやすくなる。このため、第一の面材１２と第二の面材１４との厚さは同じであることが好ましい。
第二の面材１４の目付は、第一の面材１２の目付と同様である。第二の面材１４の目付と第一の面材１２の目付とは、同じでもよいし、異なってもよい。ただし、第一の面材１２と第二の面材１４との目付が異なると、両面材の伸縮量の差によってフェノール樹脂発泡体１が反りやすくなる。このため、第一の面材１２と第二の面材１４との目付は同じであることが好ましい。
第二の面材１４と発泡層１０との剥離強度は、第一の面材１２と発泡層１０との剥離強度と同様である。第二の面材１４と発泡層１０との剥離強度と、第一の面材１２と発泡層１０との剥離強度とは、同じでもよいし、異なってもよい。
第二の面材１４におけるＰＭ／ＰＴは、第一の面材１２におけるＰＭ／ＰＴと同様である。第二の面材１４におけるＰＭ／ＰＴと、第一の面材１２におけるＰＭ／ＰＴとは、同じでもよいし、異なっていてもよい。
【００４７】
フェノール樹脂発泡板１において、ＥＮ１６０４に準じて測定される７０℃におけるＭＤ方向の寸法変化の差ΔＤＭと、ＥＮ１６０４に準じて測定される７０℃におけるＴＤ方向の寸法変化の差ΔＤＴとは、下記（２）式を満たすことが好ましい。
ΔＤＭ／ΔＤＴ＝０．６以上１．３以下  ・・・（２）
ΔＤＭ／ΔＤＴ（寸法変化比）は、０．７以上１．２以下がより好ましく、０．８以上１．１以下がさらに好ましい。ΔＤＭ／ΔＤＴが範囲内であれば、ＭＤ方向とＴＤ方向との寸法変化の差が小さくなり、均一に収縮するため、面材が発泡層１０からより剥離しにくくなる。ΔＤＭ／ΔＤＴが上記下限値未満、又は上限値を超える場合、収縮時にＴＤ方向とＭＤ方向の収縮量に差があるため、第一の面材１２と発泡層１０との接合部、又は第二の面材１４と発泡層１０との接合部に不均一に力が掛かり、ＴＤ方向とＭＤ方向の剥離強度に差が生じやすい。
【００４８】
フェノール樹脂発泡板１の熱伝導率は、０．０１９０Ｗ／ｍ・Ｋ以下が好ましく、０．０１８５Ｗ／ｍ・Ｋ以下がより好ましく、０．０１７５Ｗ／ｍ・Ｋ以下がさらに好ましい。熱伝導率が上記上限値以下であれば、フェノール樹脂発泡板１の断熱性のさらなる向上を図れる。
フェノール樹脂発泡板１の熱伝導率は、発泡層１０における平均気泡径、発泡剤の種類又は組成、界面活性剤の種類等の組み合わせにより調節される。例えば、平均気泡径が小さいほど、フェノール樹脂発泡板１の熱伝導率が低い傾向となる。界面活性剤がシリコーン系界面活性剤、特に末端が−ＯＨであるポリエーテル鎖を有するものである場合、他の界面活性剤を用いる場合に比べて、熱伝導率が低い傾向がある。
熱伝導率は、ＪＩＳ  Ａ  １４１２−２に準拠して測定される値である。
【００４９】
本実施形態のフェノール樹脂発泡板１は、従来公知のフェノール樹脂発泡板の製造方法に準じて製造される。
例えば、フェノール樹脂発泡板１の製造方法は、発泡性樹脂組成物を発泡し、硬化する工程を有する。
以下、吐出装置と、吐出装置の下流に位置する発泡成形装置とを備える製造システムを用いた、フェノール樹脂発泡の製造方法を例に挙げて説明する。
【００５０】
図３に示す製造システム４０は、吐出装置６０と、発泡成形装置７０とを備える。
吐出装置６０は、フェノール樹脂等の原料を混合する混合部６２と、混合された原料（発泡性樹脂組成物）を吐出するための複数のノズル６４とを備える。２以上のノズル６４は、発泡性樹脂組成物８０の流れ方向と直交する方向に並んでいる。なお、スリットダイのような単一の吐出口であって、ＴＤ方向に幅広のノズルは、ノズル内で均一な流速又は圧力とならず、中央部と端部で吐出量が異なるため好ましくない。
【００５１】
発泡成形装置７０は、フレーム部７１及び加熱手段（不図示）を備える。フレーム部７１は、フェノール樹脂発泡板１の断面形状に対応した空間が形成されるように、上下左右に配置されたコンベア（下部コンベア７２、上部コンベア７４、左側コンベア（不図示）、右側コンベア（不図示））を備える。
【００５２】
下部コンベア７２は、Ｗ１方向に走行する無端ベルトを有するコンベアである。上部コンベア７４は、Ｗ２方向に走行する無端ベルトを有するコンベアである。
加熱手段としては、例えば、フレーム部７１を囲む加熱炉や、下部コンベア７２又は上部コンベア７４の無端ベルトに接して設けられたヒータ等が挙げられる。
なお、発泡成形装置７０としては、無端ベルトを有するコンベアに代えて、特開２０００−２１８６３５号公報に記載のスラットコンベアを有する装置でもよい。
【００５３】
ノズル６４は、円筒状又は角筒状である。ノズル６４の軸線Ｏと、第一の面材１２の面方向で、かつ下部コンベア７２の進行方向であるＷ１方向に延びる仮想線Ｑとのなす角度（ノズル角度）θは、６０°以上９０°未満が好ましく、６０°以上８５°未満がより好ましい。なお、角度θは軸線Ｏと仮想線Ｑとのなす角度であって、下部コンベア７２の進行方向に対し、ノズル６４の後方に形成される角度である。ノズル角度θが上記下限値以上であれば、発泡層１０に形成される気泡２０の気泡アスペクト比（ＲＭ／ＲＴ）を所望の範囲としやすくなり、剥離強度比（ＰＭ／ＰＴ）を０．６以上１．３以下に制御しやすい。このため、面材は発泡層１０から剥離しにくくなる。
ノズル角度を上記範囲にすると、面材が発泡層１０から剥離しにくくなる理由について、図４を参照して説明する。
図４は、製造システム４０の一部を模式的に表した部分平面図である。図４は、ノズル６４から発泡性樹脂組成物が吐出された状態を模式的に示す。なお、説明の便宜上、混合部６２等の図示を省略した。
図４に示す通り、隣り合うノズル６４同士は、任意の間隔を空けて並べられている。ノズル角度θを６０°未満にする（ノズル６４を面材に対して寝かせる）と、走行する第一の面材１２の速度に合わせて発泡性樹脂組成物８０が吐出される。第一の面材１２上に吐出された発泡性樹脂組成物８０は、Ｗ１方向に進行するに従い、第一の面材１２の幅方向（即ち、発泡層１０のＴＤ方向）に広がりつつ、発泡剤が徐々に発泡する。この際、発泡性樹脂組成物８０中の発泡剤が発泡して生じた気泡２０ａは、ＴＤ方向に長くなりつつ膨らむ。特に、ハロゲン化炭化水素を発泡剤として用いた場合には、発泡性樹脂組成物８０の粘度が低くなり、吐出された発泡性樹脂組成物８０がＴＤ方向に広がりやすい。
また、ノズル角度θを９０°以上にする（ノズル６４を面材に対して立たせる）と、第一の面材１２の搬送方向と反対外にも樹脂が吐出され、ノズルの吐出口周囲に硬化した樹脂が堆積してノズルが詰まりやすい。
これに対し、ノズル角度θを６０°以上９０°未満とすると、第一の面材１２上に吐出された発泡性樹脂組成物８０は、ノズル６４からの吐出圧力によって第一の面材１２に押し付けられて、ＭＤ方向及びＴＤ方向に広がる。このため、吐出された発泡性樹脂組成物８０で生じた気泡２０ａは、ＭＤ方向及びＴＤ方向に延びる。
このため、形成される気泡２０の気泡アスペクト比（ＲＭ／ＲＴ）が１に近づき、剥離強度比（ＰＭ／ＰＴ）がより１に近づきやすくなる。
なお、ノズル６４の吐出口と、樹脂が吐出される第一の面材１２とは接近しているほど、発泡性樹脂組成物をＴＤ方向に広げやすいものの、吐出口が詰まりやすくなる。吐出口と第一の面材１２とが離れすぎていると、発泡性樹脂組成物をＴＤ方向に広げにくくなるものの、第一の面材１２の走行速度や樹脂の粘度によって調整可能である。
また、下部コンベア７２及び上部コンベア７４自体を走行方向に向かって登るように傾けてもよい。コンベアの傾斜角度と、ノズル角度θと組み合わせることで、発泡性樹脂組成物を広げやすくなる。
【００５４】
ノズル６４同士の間隔は、特に限定されないが、できるだけ狭い方が好ましい。ノズル６４同士の間隔が狭ければ、各ノズル６４から吐出された発泡性樹脂組成物８０は、ただちに互いに接触する。このため、発泡性樹脂組成物８０がＴＤ方向に広がりにくくなり、気泡アスペクト比を１に近づけやすい。
【００５５】
次に、この製造システム４０を用いたフェノール樹脂発泡板１の製造方法の一例について説明する。まず下部コンベア７２上に第一の面材１２を繰り出す。混合部６２で原料を混合して発泡性樹脂組成物を調製する。発泡性樹脂組成物を２以上のノズル６４から第一の面材１２上に吐出する（第一の工程）。吐出された発泡性樹脂組成物８０の上に第二の面材１４を載せ、これらをフレーム部７１に導入し、任意の温度で加熱する（第二の工程）。この加熱温度は、例えば３０℃以上９５℃以下とされる。加熱時間は、例えば、１分間以上１５分間以下とされる。これにより、第一の面材１２と第二の面材１４との間で発泡性樹脂組成物が発泡し、硬化して、発泡層１０と第一の面材１２と第二の面材１４とを備えるフェノール樹脂発泡板１を得る。
次いで、フェノール樹脂発泡板１を切断装置で任意の長さに切断する。
フェノール樹脂発泡板１の形状は、特に限定されないが、例えば、ＭＤ方向を長手とし、ＴＤ方向を短手とする平面視矩形の板が挙げられる。
また、フェノール樹脂発泡板１の大きさは、特に限定されないが、長さ５００ｍｍ以上２０００ｍｍ以下×幅５００ｍｍ以上１０００ｍｍ以下×厚さ５ｍｍ以上２００ｍｍ以下のものが挙げられる。
【００５６】
上述の通り、本実施形態のフェノール発泡樹脂板によれば、面材の剥離強度比ＰＭ／ＰＴが特定の範囲であるため、面材が発泡層から剥離しにくい。
【００５７】
本発明は上述の実施形態に限定されない。
上述の実施形態では、発泡層と第一の面材と第二の面材との３層構造とされているが、本発明はこれに限定されない。
例えば、第一の面材上に、さらに他の層を備えてもよい。他の層としては、化粧層、防水フィルム層等が挙げられる。
また、例えば、第二の面材上に、さらに他の層を備えてもよい。第二の面材上の他の層は、第一の面材上の他の層と同様である。
【００５８】
本発明のフェノール樹脂発泡板は、家屋の壁、床、屋根の断熱材として好適である。
【実施例】
【００５９】
次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。
【００６０】
（実施例１〜１１、比較例１〜２）
表１に記載の組成に従い、液状レゾール型フェノール樹脂（旭有機材工業株式会社製、商品名：ＰＦ−３３９）、界面活性剤（ひまし油エチレンオキサイド付加物（付加モル数３０））、ホルムアルデヒドキャッチャー剤（尿素）を加え、混合し、２０℃で８時間放置した。この混合物に、発泡剤と、酸触媒（パラトルエンスルホン酸とキシレンスルホン酸との混合物）とを加え、攪拌し、混合して発泡性樹脂組成物を調製した。
図３に示す製造システム４０と同様の製造システムを用い、発泡層の両面に面材を備えるフェノール樹脂発泡板を得た。フェノール樹脂発泡板は、長さ（ＭＤ方向）１８２０ｍｍ×幅ＴＤ方向（９１０ｍｍ）×厚さ４５ｍｍの平面視矩形の板体であった。
このフェノール樹脂発泡板の製造に用いた製造システムは、１８本のノズルがＴＤ方向に等間隔で配置された吐出装置を備える。各例のフェノール樹脂発泡板を製造した際のノズル角度θは、表１記載の通りである。
１８本のノズルから発泡性樹脂組成物を表１記載の面材上に吐出し、吐出された発泡性樹脂組成物の上に新たに面材を載せた。上下の面材の距離を４５ｍｍとし、７０℃で３００秒間加熱して、フェノール樹脂発砲板を得た。
得られたフェノール樹脂発泡板を幅９１０ｍｍ、長さ１８２０ｍｍに切断した。次いで、切断されたフェノール樹脂発泡板を８５℃で５時間放置して、各例のフェノール発泡板とした。
各例のフェノール樹脂発泡板について、発泡層の密度、平均気泡径、独立気泡率、熱伝導率、気泡のアスペクト比、面材の剥離強度、寸法変化の差を測定し、その結果を表中に示す。
【００６１】
（発泡剤の組成）
表中の発泡剤の組成は、以下の通りである。
・発泡剤Ａ・・・・ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ：シクロペンタン＝８０：２０（質量比）の混合物。
・発泡剤Ｂ・・・・ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ：イソプロピルクロライド＝８０：２０（質量比）の混合物。
・発泡剤Ｃ・・・・ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚ：シクロペンタン＝６０：４０（質量比）の混合物。
・発泡剤Ｄ・・・・ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚ：イソプロピルクロライド＝６０：４０（質量比）の混合物。
・発泡剤Ｅ・・・・ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ：シクロペンタン＝６０：４０（質量比）の混合物。
・発泡剤Ｆ・・・・ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ：イソペンタン＝６０：４０（質量比）の混合物。
・発泡剤Ｇ・・・・ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ：シクロペンタン＝４０：６０（質量比）の混合物。
・発泡剤Ｈ・・・・ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ：イソプロピルクロライド＝４０：６０（質量比）の混合物。
・発泡剤Ｉ・・・・シクロペンタン。
【００６２】
（面材の種類）
表中の面材の組成は、以下の通りである。
・面材Ｉ・・・・ガラス繊維不織布（目付：７０ｇ／ｍ２）。
・面材ＩＩ・・・ポリエステル不織布（目付：３０ｇ／ｍ２）。
【００６３】
（測定方法）
＜気泡アスペクト比＞
各例のフェノール樹脂発泡板について、厚み方向に二等分し、その断面を電子顕微鏡で５０倍に拡大した写真を撮影した。撮影された画像に、発泡層のＭＤ方向に２本の直線（長さ１８００μｍ相当）を描き、発泡層のＴＤ方向に２本の直線（長さ１８００μｍ相当）を描いた。ＭＤ方向の直線が横切った気泡の直線上の径を測定し、その結果から平均値を算出してＭＤ方向における気泡径（ＲＭ）とした。また、ＴＤ方向の直線が横切った気泡の直線上の径を測定し、その結果から平均値を算出してＴＤ方向における気泡径（ＲＴ）とした。
求めたＲＭ及びＲＴから、気泡アスペクト比を算出した。
【００６４】
＜面材剥離強度＞
図５〜６を参照して、面材剥離強度の測定方法を説明する。
図５に示すように、各例のフェノール樹脂発泡板のＹ方向（ＴＤ方向）中央部から、Ｘ方向（ＭＤ方向）に５０ｍｍ、Ｙ方向に１２０ｍｍの矩形に切り出し、一方の面材を剥離して、切片ＳＴを得た。この切片ＳＴを厚さ方向に切断して、片面に面材を備え、幅５０ｍｍ、長さ１２０ｍｍ、厚さ２５ｍｍの評価用試料Ｔとした。
次に、厚さ２５ｍｍの評価用試料Ｔの長さ方向の一端から２０ｍｍの位置で、面材を有さない面から厚み方向に深さ２０ｍｍの切り込みを入れた。その切込み位置にて、発泡層を厚み方向に分割した（図６中の符号１００）。この際、面材が発泡層から剥がれないようにした。
評価用試料Ｔにおける発泡層の長さが長い部位１０２をクランプ１０７で保持した。この際、部位１０２が水平方向に対し４５°の角度になるように保持した。発泡層の長さが短い部位１０３をクランプ１０４で保持した。クランプ１０４の下方に、金属ワイヤ１０５で容器１０６を吊り下げた。
その後、ポンプ（図示せず）を用いて、１００ｇ／分の投入速度で、容器１０６内に水を連続的に投入した。面材１０１が、評価用試料Ｔの長さ方向に切り込み位置から５０ｍｍ剥離した時点で、容器１０６への水の投入を停止した。容器１０６内の水の質量を測定した。同様の操作を２回行い、クランプ１０４、金属ワイヤ１０５、容器１０６及び容器１０６内の水の質量の合計の平均値をＴＤ方向の面材剥離強度ＰＴとした。
【００６５】
続いて、評価用試料Ｔを採取したフェノール樹脂発泡板のＹ方向（ＴＤ方向）中央部から、Ｙ方向５０ｍｍ、Ｘ方向１２０ｍｍの矩形に切り出し、評価用試料Ｔと同じ面材を剥離して切片ＳＭとした（図１）。この切片ＳＭを厚さ方向に二分して、厚さ２５ｍｍの評価用試料Ｍとした。評価用試料Ｍについて、評価用試料Ｔと同様にしてＭＤ方向の面材剥離強度ＰＭを求めた。
求めたＰＭ及びＰＴから、剥離強度比を算出した。
【００６６】
＜寸法変化の差＞
各例のフェノール樹脂発泡板におけるＴＤ方向の中央部から、ＭＤ方向２００ｍｍ、ＴＤ方向２００ｍｍの平面視矩形の切片を切り出し、これを評価用試料とした。この評価用試料について、ＥＮ１６０４の試験方法に準じ、以下の手順でＭＤ方向の寸法変化の差ΔＤＭ（ｍｍ）及びＴＤ方向の寸法変化の差ΔＤＴ（ｍｍ）を求めた。
まず、２００ｍｍ×２００ｍｍに切り出し、これをＥＮ１６０４に従い養生して、評価用試料とした。評価用試料のＭＤ方向の長さＤＭ０（ｍｍ）と、ＴＤ方向の長さＤＴ０を測定した。
次に、評価用試料を７０℃で、４８時間放置した直後に、評価用試料におけるＭＤ方向の長さＤＭ（ｍｍ）及びＴＤ方向の長さＤＴ（ｍｍ）を測定した。下記式により、ＭＤ方向の寸法変化の差ΔＤＭ及びＴＤ方向の寸法変化の差ΔＤＴを算出した。
ΔＤＭ＝長さＤＭ０−長さＤＭ
ΔＤＴ＝長さＤＴ０−長さＤＴ
求めたΔＤＭ及びΔＤＴから、寸法変化比を算出した。
【００６７】
＜連続生産性の評価＞
フェノール樹脂発泡板を連続して生産した際にノズルの吐出口周囲を観察し、ノズルの吐出口の清掃頻度を評価した。
≪評価基準≫
○：フェノール樹脂発泡板を連続して５時間製造した時に、ノズル吐出口周囲に樹脂の付着はほとんど見られなかった（ノズル清掃頻度低）。
△：フェノール樹脂発泡板を連続して５時間製造した時に、ノズル吐出口周囲に少量の樹脂が付着した（ノズル清掃頻度中）。
×：フェノール樹脂発泡板を連続して５時間製造した時に、ノズル吐出口周囲に多量の樹脂が付着した（ノズル清掃頻度大）。又はノズル吐出口に詰まりが発生して生産を中止した。
【００６８】
＜面材の剥離評価＞
各例のフェノール樹脂発泡板５枚について、ＴＤ方向に切断し、切断面の両端部にある角部を観察して以下の基準で評価した。
≪評価基準≫
○：面材はいずれの角部からも全く剥離していない。
△：面材が角部から０．５ｃｍ以上剥離したものが１枚あった。
×：面材が角部から０．５ｃｍ以上剥離したものが２枚以上あった。
【００６９】
【表１】
2018094895.tif 000003
【００７０】
表１に示すように、本願発明を適用した実施例１〜１１は、十分な剥離強度を有していた。また、実施例１〜１１は、連続生産性の評価が「○」又は「△」であった。
【符号の説明】
【００７１】
１  フェノール樹脂発泡板；１０  発泡層；１２  第一の面材；１４  第二の面材；６４  ノズル；８０  発泡性樹脂組成物
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【手続補正書】
【提出日】平成29年5月1日(2017.5.1)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
厚さが３０ｍｍ以上１２０ｍｍ以下のフェノール樹脂の発泡層と、前記発泡層の両面に設けられた面材とが備えられ、
前記発泡層はハロゲン化不飽和炭化水素を含む発泡剤を含有し、
前記ハロゲン化不飽和炭化水素の含有量は、前記発泡剤１００質量部に対して４０質量部以上であり、
前記ハロゲン化不飽和炭化水素が１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン又は１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンであり、
ＭＤ方向における前記発泡層と前記面材との剥離強度ＰＭと、ＴＤ方向における前記発泡層と前記面材との剥離強度ＰＴとは、下記（１）式を満たし、
ＰＭ／ＰＴ＝０．６以上１．３以下  ・・・（１）
ＥＮ１６０４に準じて測定される７０℃におけるＭＤ方向の寸法変化の差ΔＤＭと、ＥＮ１６０４に準じて測定される７０℃におけるＴＤ方向の寸法変化の差ΔＤＴとは、下記（２）式を満たし、
ΔＤＭ／ΔＤＴ＝０．６以上１．３以下  ・・・（２）
前記発泡層に形成された気泡は、ＭＤ方向の長さＲＭと、ＴＤ方向の長さＲＴとが下記（３）式の関係を満たす、フェノール樹脂発泡板。
ＲＭ／ＲＴ＝０．７以上１．３以下  ・・・（３）
【請求項２】
任意の速度で走行する前記面材上に、フェノール樹脂と前記発泡剤と架橋剤とを含有する発泡性樹脂組成物をＴＤ方向に並ぶ２以上のノズルから吐出する第一の工程と、面材上に吐出された前記発泡性樹脂組成物を加熱して、発泡し硬化する第二の工程と、を有する、請求項１に記載のフェノール樹脂発泡板の製造方法であって、
前記発泡性樹脂組成物中の前記ハロゲン化不飽和炭化水素の含有量は、前記発泡剤１００質量部に対して４０質量部以上であり、
前記第一の工程は、前記ノズルの軸線と前記面材とが前記ノズルに対して前記面材の走行方向後方になす角度を６５°以上９０°未満とし、前記ノズルから前記発泡性樹脂組成物を前記面材上に吐出するフェノール樹脂発泡板の製造方法。