(57)【要約】【課題】エポキシ基を有するオレフィン共重合体を含有する樹脂改質材に関して、良好な改質効果を維持しながら、より高い流動性を有する熱可塑性樹脂組成物を与えることを可能にすること。【解決手段】エポキシ基を有するオレフィン共重合体と、カルボキシル基または酸無水物基のうち少なくとも一方を有する有機酸化合物と、を含有する混合物の溶融混練物である、樹脂改質材が開示される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エポキシ基を有するオレフィン共重合体と、
カルボキシル基または酸無水物基のうち少なくとも一方を有する有機酸化合物と、
を含有する混合物の溶融混練物である、樹脂改質材。
【請求項２】
前記オレフィン共重合体と混合される前記有機酸化合物の量が、前記カルボキシル基および前記酸無水物基の合計量が、前記混合物の質量を基準として、０．０１〜２０ミリモル／ｋｇとなる量である、請求項１に記載の樹脂改質材。
【請求項３】
前記有機酸化合物が一価の有機カルボン酸を含む、請求項１または２に記載の樹脂改質材。
【請求項４】
エポキシ基を有するオレフィン共重合体とカルボキシル基または酸無水物基のうち少なくとも一方を有する有機酸化合物とを含有する混合物を溶融混練して、前記混合物の溶融混練物である樹脂改質材を形成させる工程を含む、樹脂改質材の製造方法。
【請求項５】
前記混合物を１５０℃以上２２０℃以下に加熱しながら溶融混練して、前記混合物の溶融混練物である前記樹脂改質材を形成させる、請求項４に記載の製造方法。
【請求項６】
熱可塑性樹脂と、請求項１〜３のいずれか一項に記載の樹脂改質材と、を含有し、前記樹脂改質材中のエポキシ基を有するオレフィン共重合体の少なくとも一部が前記熱可塑性樹脂と結合していてもよい、熱可塑性樹脂組成物。
【請求項７】
前記熱可塑性樹脂がエンジニアリングプラスチックを含む、請求項６に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項８】
前記エンジニアリングプラスチックが、ポリフェニレンスルフィド、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、液晶ポリマー、ポリエーテルスルホン、ポリアミド、ポリフタルアミド、ポリエーテルエーテルケトンまたはこれらの組み合わせである、請求項７に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項９】
請求項６〜８のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物を射出成形することを含む、成形体の製造方法。
【請求項１０】
請求項６〜８のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物の成形体。
【請求項１１】
電気機器部品用である、請求項１０に記載の成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂改質材およびその製造方法、熱可塑性樹脂組成物、並びに成形体およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、エンジニアリングプラスチックの耐衝撃性、成形加工性等の各種特性を改良するために、エポキシ基を有する化合物が樹脂改質材としてエンジニアリングプラスチックに配合されることがある。例えば、エチレン−グリシジルメタクリレートの共重合体（ＥＧＭＡ）は、改質材として、エンジニアリングプラスチック分子の末端と反応することでエンジニアリングプラスチックに様々な物性を付与できる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１６−１４５３２３号公報
【特許文献２】特開２００８−２１４３８３号公報
【特許文献３】特開２００４−２１７８８８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
エポキシ基を有する樹脂改質材がエンジニアリングプラスチックの特性を改良する効果を十分に発揮するためには、エンジニアリングプラスチック分子の末端と樹脂改質材のエポキシ基との反応性が高いことが望ましいことが多い。ところが、樹脂改質材のエポキシ基の反応が進行すると、改質された樹脂組成物の流動性が低下する傾向がある。樹脂組成物の流動性が低下すると、押出成形または射出成形のような各種成形法による樹脂組成物の成形性が損なわれる可能性がある。例えば、特に薄肉の成形体を形成することが困難になることがあった。
【０００５】
例えばポリフェニレンスルフィド樹脂組成物の流動性を高める方法として、分子量の異なるポリフェニレンスルフィドの組み合わせ（特許文献１）、樹脂改質材へのカルボン酸金属塩の添加（特許文献２）、および、クロロホルム抽出量に特徴が有るポリフェニレンスルフィドの使用が検討されている。
【０００６】
本発明の主な目的は、エポキシ基を有するオレフィン共重合体を含有する樹脂改質材に関して、良好な改質効果を維持しながら、より高い流動性を有する熱可塑性樹脂組成物を与えることを可能にすることにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の一側面は、エポキシ基を有するオレフィン共重合体と、カルボキシル基または酸無水物基のうち少なくとも一方を有する有機酸化合物と、を含有する混合物の溶融混練物である、樹脂改質材を提供する。
【０００８】
この樹脂改質材は、良好な改質効果を維持しながら、より高い流動性を有する熱可塑性樹脂組成物を与えることができる。
【０００９】
本発明の別の側面は、エポキシ基を有するオレフィン共重合体とカルボキシル基または酸無水物基のうち少なくとも一方を有する有機酸化合物とを含有する混合物を溶融混練して、混合物の溶融混練物である樹脂改質材を形成させる工程を含む、樹脂改質材の製造方法を提供する。この方法によれば、良好な改質効果を維持しながら、より高い流動性を有する熱可塑性樹脂組成物を与えることができる樹脂改質材を得ることができる。
【００１０】
本発明の更に別の側面は、熱可塑性樹脂と、上記樹脂改質材と、を含有する熱可塑性樹脂組成物を提供する。樹脂改質材中のエポキシ基を有するオレフィン共重合体の少なくとも一部が、熱可塑性樹脂と結合していてもよい。この熱可塑性樹脂組成物は、改質材によって付与された耐衝撃性等の優れた特性を有しながら、高い流動性を有し、射出成形のような成形法によって効率的な成形体の製造を可能にする。
【００１１】
本発明の更に別の側面は、上記熱可塑性樹脂組成物の成形体を提供する。この成形体は例えば電気機器部品として有用である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の一側面によれば、エポキシ基を有するオレフィン共重合体を含有し、良好な改質効果を維持しながら、より高い流動性を有する熱可塑性樹脂組成物を与えることが可能な樹脂改質材が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明のいくつかの実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。
【００１４】
一実施形態に係る樹脂改質材は、エポキシ基を有するオレフィン共重合体と、カルボキシル基または酸無水物基のうち少なくとも一方を有する有機酸化合物と、を含有する混合物の溶融混練物である。溶融混練される混合物は、オレフィン共重合体及び有機酸化合物を混合することによって形成される。例えば、これら各成分が溶融混練のための混練装置に投入される場合、混合物の形成とその溶融混練が同時に進行することがあり得る。
【００１５】
エポキシ基を有するオレフィン共重合体は、例えば、エポキシ基を有するモノマー単位と、エチレンおよび／またはα−オレフィンから誘導されるモノマー単位とを含むことができる。エチレンおよび／またはα−オレフィンから誘導されるモノマー単位の割合（エチレンから誘導されるモノマー単位およびα−オレフィンから誘導されるモノマー単位の合計の割合）は、エポキシ基を有するオレフィン共重合体の質量を基準として、５０〜９９．９質量％であってもよい。エポキシ基を有するモノマー単位の割合は、エポキシ基を有するオレフィン共重合体の質量を基準として、０．１質量％以上、０．１〜５０質量％、０．５〜３０質量％、または１〜２０質量％であってもよい。
【００１６】
エポキシ基を有するモノマー単位は、例えば、不飽和カルボン酸グリシジルエステルから誘導されるモノマー単位、または不飽和基を有するグリシジルエーテルから誘導されるモノマー単位のうち少なくとも一方であることができる。
【００１７】
不飽和カルボン酸グリシジルエステルは、下記式（１）で表される化合物であってもよい。式（１）中、Ｒ１は、１以上の置換基を有していてもよい炭素原子数２〜１８のアルケニル基を示す。式（１）で表される化合物としては、例えば、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートおよびイタコン酸グリシジルエステルが挙げられる。
【００１８】
【化１】
2018145333.tif 000002
【００１９】
不飽和基を有するグリシジルエーテルは、下記式（２）で表される化合物であってもよい。式（２）中、Ｒ２は、１以上の置換基を有していてもよい炭素原子数２〜１８のアルケニル基を示し、ＸはＣＨ2−Ｏ（ＣＨ２がＲ２に結合する）または酸素原子を示す。式（２）で表される化合物としては、例えば、アリルグリシジルエーテル、２−メチルアリルグリシジルエーテルおよびスチレン−ｐ−グリシジルエーテルが挙げられる。
【００２０】
【化２】
2018145333.tif 000003
【００２１】
エポキシ基を有するオレフィン共重合体は、エポキシ基を有するモノマー単位、およびエチレンまたはα−オレフィンから誘導されるモノマー単位の他に、エチレン性不飽和化合物から誘導されるその他のモノマー単位を更に含むことができる。その他のモノマー単位の割合は、エポキシ基を有するオレフィン共重合体の質量を基準として、０〜５０質量％、または１０〜４０質量％であってもよい。
【００２２】
その他のモノマー単位を誘導するエチレン性不飽和化合物としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレートおよびブチル（メタ）アクリレート等のα，β−不飽和カルボン酸アルキルエステル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルおよびブタン酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテルおよびフェニルビニルエーテル等のビニルエーテル、ならびにスチレン、メチルスチレンおよびエチルスチレン等のスチレン誘導体が挙げられる。「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートまたはメタクリレートを意味する。これは類似の化合物においても同様である。
【００２３】
エポキシ基を有するオレフィン共重合体の具体例としては、エチレン−グリシジル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン−グリシジル（メタ）アクリレート−メチル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン−グリシジル（メタ）アクリレート−エチル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン−グリシジル（メタ）アクリレート−ノルマルプロピル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン−グリシジル（メタ）アクリレート−イソプロピル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン−グリシジル（メタ）アクリレート−ノルブチル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン−グリシジル（メタ）アクリレート−イソブチル（メタ）アクリレート共重合体およびエチレン−グリシジル（メタ）アクリレート−酢酸ビニル共重合体が挙げられる。特に、エチレン−グリシジル（メタ）アクリレート共重合体を選択してもよい。
【００２４】
溶融混練によって樹脂改質材を形成する混合物は、カルボキル基、酸無水物基、またはそれらの両方を有する１種または２種以上の有機酸化合物を含有することができる。流動性向上の観点から、有機酸化合物は特に、一価の有機カルボン酸であってもよい。
【００２５】
有機酸化合物は、流動性向上の観点から、低分子化合物であってもよい。具体的には、有機酸化合物の分子量は１０００以下、または５００以下であってもよく、４０以上であってもよい。
【００２６】
溶融混練される混合物に含まれる有機酸化合物のカルボキシル基のｐＫａは、２〜６であってもよい。有機酸化合物のカルボキシル基のｐＫａがこの範囲内にあることにより、流動性向上の点でより優れた効果が得られる傾向がある。同様の観点から、溶融混練される混合物に含まれる有機酸化合物の無水物基が加水分解して生成するカルボキシル基のｐＫａが、上記範囲内であってもよい。ここでのｐＫａは、通常は２５℃下における水中での酸解離定数を意味する。ただし、水中でｐＫａを測定できない有機酸化合物の場合、ｐＫａはジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）中での酸解離定数を意味する。水およびＤＭＳＯ中でｐＫａを測定できない有機酸化合物の場合、ｐＫａはアセトニトリル中での酸解離定数を意味する。安息香酸のｐＫａは４．２１であり、パルミチン酸のｐＫａは４．７８である。
【００２７】
有機カルボン酸は、脂肪族カルボン酸、脂環式カルボン酸、芳香族カルボン酸またはこれらの組み合わせであることができる。有機カルボン酸は、１級カルボン酸に限られず、２級カルボン酸または３級カルボン酸であってもよい。有機カルボン酸は２個以上のカルボキシル基を有していてもよい。
【００２８】
脂肪族カルボン酸の例としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸（パルミチン酸）、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、ノナデカン酸、イコサン酸、アクリル酸、メタクリル酸、α−エチルアクリル酸、クロトン酸、およびイソクロトン酸が挙げられる。
【００２９】
脂環式カルボン酸の例としては、４−エチルシクロヘキサンカルボン酸、４−へキシルシクロヘキサンカルボン酸、４−ラウリルシクロヘキサンカルボン酸、およびシクロヘキセンカルボン酸が挙げられる。
【００３０】
芳香族カルボン酸の例としては、安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、オルソトルイル酸、メタトルイル酸、パラトルイル酸、ジメチル安息香酸、エチル安息香酸、およびノルマルプロピル安息香酸が挙げられる。
【００３１】
有機酸無水物の例としては、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水フタル酸、および無水ピロメリット酸が挙げられる。
【００３２】
これら有機酸化合物から、１種を単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３３】
エポキシ基を有するオレフィン共重合体と混合される有機酸化合物の量は、カルボキシル基または酸無水物基の量に基づいて、決定してもよい。例えば、有機酸化合物の量が、カルボキシル基および酸無水物基の合計量が混合物の質量を基準として０．０１〜２０ミリモル／ｋｇとなる量であってもよい。これにより流動性向上の点でより優れた効果が得られる傾向がある。同様の観点から、カルボキシル基および酸無水物基の合計量が、０．０５〜１５ミリモル／ｋｇであってもよい。
【００３４】
エポキシ基を有するオレフィン共重合体と混合される有機酸化合物の量が、混合物の質量を基準として、１０〜２００００質量ｐｐｍであってもよい。これにより流動性向上の点でより優れた効果が得られる傾向がある。同様の観点から、有機酸化合物の量は２０〜１５０００質量ｐｐｍであってもよい。
【００３５】
溶融混練される混合物は、エポキシ基を有するオレフィン共重合体および有機酸化合物の他に、金属化合物等の微量の他の成分も含有し得る。他の成分は、溶融混練後の樹脂改質材にも含まれ得る。ただし、混合物または樹脂改質材におけるエポキシ基を有するオレフィン共重合体の割合は、混合物または樹脂改質材の質量を基準として８０質量％以上、９０質量％以上、９５質量％以上、または９９質量％以上であってもよい。
【００３６】
樹脂改質材は、エポキシ基を有するオレフィン系共重合体と有機酸化合物とを含有する混合物を溶融混練する工程を含む方法により、溶融混練物として得ることができる。溶融混練の過程で、有機酸化合物の少なくとも一部が、エポキシ基を有するオレフィン系共重合体、又はその他の成分と反応し、その結果、熱可塑性樹脂組成物の流動性を高めるような構造的な変化が溶融混練物（樹脂改質材）中に生じると考えられる。ただし、そのような反応の詳細は明らかではなく、溶融混練物（樹脂改質材）自体を、その構造又は特性によって直接特定することは困難であり、実際的でない。なお、有機酸化合物の一部が、未反応のまま溶融混練物（樹脂改質材）中に残存していることもあり得る。樹脂改質材中のエポキシ基を有するオレフィン共重合体が、有機酸化合物との反応によって変性されていてもよい。
【００３７】
エポキシ基を有するオレフィン系共重合体と有機酸化合物とを含有する混合物を溶融混練する際の加熱温度（混練温度）は、得られる樹脂改質材の改質効果、および流動性向上の効果を高める観点から、好ましくは、１５０℃以上、１６０℃以上、１７０℃以上、または１８０℃以上であってもよく、２２０℃以下、または２１０℃以下であってもよい。エポキシ基を有するオレフィン共重合体および有機酸化合物を含有する混合物は、溶融混練される間、常に上記温度に加熱されていなくてもよく、例えば、混合物を溶融混練する工程の一部において、混練温度が１５０℃未満であってもよい。エポキシ基を有するオレフィン共重合体及び有機酸化合物を含有するむ混合物を、上記温度（例えば、１５０℃以上）に加熱しながら溶融混練する時間は、０．３〜１０分であってもよく、０．５分〜５分であってもよい。
【００３８】
エポキシ基を有するオレフィン共重合体及び有機酸化合物と、必要によって加えられるその他の成分とを溶融混練する方法は、特に制限されないが、例えばバレルを有する押出機を用いた溶融混練を採用することができる。この場合、通常、バレルの温度を、エポキシ基を有するオレフィン共重合体および有機酸化合物を含有する混合物の混練温度とみなすことができる。
【００３９】
溶融混練物として得られた樹脂改質材は、例えばペレット状の形態で、他の熱可塑性樹脂と混合されこれを改質するために用いることができる。一実施形態に係る樹脂改質材は、特に、活性水素基を有する熱可塑性樹脂を改質するために用いることができる。例えば、１種以上の熱可塑性樹脂と、樹脂改質材とを含有し、樹脂改質材中のエポキシ基を有する共重合体の少なくとも一部が、エポキシ基と熱可塑性樹脂が有する活性水素基との反応により結合している、熱可塑性樹脂組成物を得るために、樹脂改質材が用いられる。この改質された熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂単独の場合と比較して、耐衝撃性、耐薬品性、耐候性、耐加水分解性、耐ヒートショック性等の点で改良された特性を有することができる。
【００４０】
改質される熱可塑性樹脂は、特にエンジニアリングプラスチックを含んでいてもよい。エンジニアリングプラスチックは、ポリフェニレンスルフィド、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、液晶ポリマー、ポリエーテルスルホン、ポリアミド、ポリフタルアミド、ポリエーテルエーテルケトンまたはこれらの組み合わせであってもよい。
【００４１】
改質された熱可塑性樹脂組成物におけるエポキシ基を有する共重合体の含有量は、樹脂改質材による改質効果を高める観点から、熱可塑性樹脂１００質量部に対して、１〜４０質量部、１〜３０質量部、または１〜２０質量部であってもよい。改質された熱可塑性樹脂組成物における熱可塑性樹脂および樹脂改質材の合計の含有量は、熱可塑性樹脂組成物の質量を基準として、４０質量％以上、５０質量％以上、６０質量％以上、７０質量％以上、または８０質量％以上であってもよい。
【００４２】
改質された熱可塑性樹脂組成物は、充填剤を更に含有することができる。充填剤は、主として、成形体の剛性および硬度等を改良するために用いられる。充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸、含水ケイ酸カルシウム、含水ケイ酸アルミニウム、マイカ、鉱物繊維、ゾノトライト、チタン酸カリウム・ウイスカ、ホウ酸アルミウィスカ、ワラステナイト、マグネシウムオキシサルフェート、ガラスバルン、無機繊維（ガラス繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、カーボン繊維およびステンレス繊維等）、アラミド繊維およびカーボンブラックが挙げられる。充填剤の含有量は、被改質樹脂１００質量部に対して、例えば、１〜２００質量部、５〜１５０質量部、またはおよび１０〜１００質量部である。
【００４３】
改質された熱可塑性樹脂組成物は、ヒンダードフェノール系、リン系、イオウ系酸化防止剤などの酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤（例えばレゾルシノール、サリシレート、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノンなど）、着色防止剤（亜リン酸塩、次亜リン酸塩など）、可塑剤、難燃剤、可塑剤、離型剤、帯電防止剤、および染料・顔料を含む着色剤（硫化カドミウム、フタロシアニンなど）などの通常の添加剤を１種以上含有することができる。
【００４４】
改質された熱可塑性樹脂組成物は、例えば、熱可塑性樹脂と、樹脂改質材と、必要に応じてその他の成分とを混練することを含む方法によって得ることができる。
【００４５】
改質された熱可塑性樹脂組成物を射出成形法、押出成形法、真空成形および中空成形法等の任意の成形方法によって成形して、熱可塑性樹脂組成物の成形体を得ることができる。熱可塑性樹脂組成物の成形体は、耐衝撃性等の点で、被改質樹脂としての熱可塑性樹脂単独の場合と比較して優れた機械的特性を有することができる。本実施形態に係る熱可塑性樹脂組成物は高い流動性を有するため、特に射出成形法の成形材料として有用である。得られた成形体は、例えば電気機器部品として用いることができる。
【実施例】
【００４６】
以下、実施例を挙げて本発明についてさらに具体的に説明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００４７】
＜高濃度有機酸化合物含有樹脂ペレット＞
（参考例１）
主フィーダーおよび副フィーダーと、押出し側に設けられたノズルヘッドとを有する同方向二軸混練押出機を準備した。この二軸混練押出機は、ホッパー側から押出し方向に沿って設けられた９個のバレルＣ１〜Ｃ９を有する。各バレルの温度を以下のように設定した。
Ｃ１：５０℃
Ｃ２：９０℃
Ｃ３〜Ｃ９：１３０℃
【００４８】
前記同方向二軸混練押出機のバレルＣ１に設けたホッパー口に、主フィーダーからエチレン−グリシジルメタクリレート系共重合体（住友化学社製ボンドファスト−Ｅ：エチレン８８質量部とグリシジルメタクリレート１２質量部との共重合体）を９０質量部、副フィーダーから安息香酸を１０質量部、投入した。ノズルヘッドの温度を１３０℃に、スクリューの回転数を３００ｒｐｍに、吐出量を４ｋｇ／時間にそれぞれ設定して、投入物を溶融混練した。溶融混練物をペレタイザで切断して、高濃度有機酸化合物混練樹脂ペレットを得た。
【００４９】
（参考例２）
安息香酸をパルミチン酸に変更した以外、参考例１と同様にして、高濃度有機酸化合物混練樹脂ペレットを得た。
【００５０】
＜樹脂改質材＞
（実施例１）
ホッパー側から押出し方向に沿って設けられた３個のバレルＣ１〜Ｃ３を有する単軸押出機を準備した。この単軸押出機のバレルＣ１に設けたホッパー口に、ボンドファスト−Ｅと、参考例１で製造した高濃度有機酸化合物混練樹脂ペレットとを、混合物における安息香酸の量が２００ｐｐｍになる割合で投入した。ノズルヘッドの温度を１６０℃に、スクリュー回転数を８０ｒｐｍに、吐出量を６ｋｇ／時間にそれぞれ設定し、投入物を混合して混合物を形成させながら、形成された混合物を溶融混練した。各バレルの温度を以下のように設定した。
Ｃ１：１６０℃
Ｃ２、Ｃ３：２００℃
溶融混練物をペレタイザで切断して、ペレット状の樹脂改質材を得た。
【００５１】
（実施例２）
安息香酸の量を１０００ｐｐｍとしたこと以外、実施例１と同様にして、樹脂改質材を得た。
【００５２】
（実施例３）
安息香酸の量を２０００ｐｐｍとしたこと以外、実施例１と同様にして、樹脂改質材を得た。
【００５３】
（実施例４）
単軸押出機のバレルＣ１〜Ｃ３の温度を１５０℃、ノズルヘッドの温度を１５０℃、樹脂改質材における安息香酸の量を６００ｐｐｍとしたこと以外、実施例１と同様にして、樹脂改質材を得た。
【００５４】
（実施例５）
安息香酸の量を１０００ｐｐｍとしたこと以外、実施例４と同様に実施して、樹脂改質材を得た。
【００５５】
（実施例６）
単軸押出機のバレルＣ１〜Ｃ３の温度を１６０℃、ノズルヘッドの温度を１５０℃としたこと以外、実施例２と同様にして、樹脂改質材を得た。
【００５６】
（実施例７）
単軸押出機のバレルＣ１〜Ｃ３の温度を１７０℃、ノズルヘッドの温度を１５０℃としたこと以外、実施例２と同様にして、樹脂改質材を得た。
【００５７】
（実施例８）
参考例２の高濃度有機酸化合物混練樹脂ペレットを用い、安息香酸をパルミチン酸に変更したこと以外、実施例１と同様にして、樹脂改質材を得た。
【００５８】
（実施例９）
参考例２の高濃度有機酸化合物混練樹脂ペレットを用い、安息香酸をパルミチン酸に変更したこと以外、実施例２と同様にして、樹脂改質材を得た。
【００５９】
（実施例１０）
参考例２の高濃度有機酸化合物混練樹脂ペレットを用い、パルミチン酸の量を２０００ｐｐｍに変更したこと以外、実施例６と同様にして、樹脂改質材を得た。
【００６０】
（実施例１１）
参考例２の高濃度有機酸混練樹脂ペレットを用い、パルミチン酸の量を１００００ｐｐｍに変更したこと以外、実施例６と同様にして、樹脂改質材を得た。
【００６１】
（比較例１）
ボンドファスト−Ｅをそのまま樹脂改質材として使用した。
【００６２】
＜熱可塑性樹脂組成物＞
参考例１と同様の９個のバレルＣ１〜Ｃ９を有する同方向二軸混練押出機を準備した。この同方向二軸混練押出機のバレルＣ１に設けたホッパー口に、副フィーダーから各実施例または比較例の樹脂改質材１５質量部を投入するとともに、主フィーダーからポリフェニレンスルフィド（東レ製グレードＭ２８８８、以下、「ＰＰＳ」という。）８５質量部を投入した。二軸混練押出機の各バレルの温度を以下のように設定した。
Ｃ１：２４０℃
Ｃ２：２６０℃
Ｃ３〜Ｃ９：３１０℃
【００６３】
ノズルヘッドの温度を３００℃に、スクリューの回転数を３００ｒｐｍに、吐出量を５ｋｇ／時間にそれぞれ設定し、樹脂改質材とＰＰＳとを溶融混練した。溶融混練によって形成された樹脂コンパウンドをペレタイザで切断して、ペレット状の熱可塑性樹脂組成物を得た。
【００６４】
得られた熱可塑性樹脂組成物の３００℃、２１．２Ｎにおける流動性をメルトインデクサーにて測定した。同様にして得られたペレット状の熱可塑性樹脂組成物を射出成形機（日本製鋼所製、Ｊ１５０）によって、金型温度１３０℃、シリンダ温度３１０℃、射出速度２０％の条件で射出成形して、厚さ３．２ｍｍの成形体を作製した。
【００６５】
成形体から、長さ６３．５ｍｍ、幅１２．７ｍｍ、厚さ３．２ｍｍのノッチ付試験片を作製した。この試験片を用いて、Ｉｚｏｄ衝撃値（ｋＪ／ｍ２）を、ＡＳＴＭ  Ｄ−２５６に準拠して、２３℃雰囲気下で測定した。
【００６６】
表１は、各実施例および比較例の樹脂改質材によって改質された熱可塑性樹脂組成物の評価結果を示す。表に示されるように、エポキシ基を有するオレフィン共重合体および有機酸化合物を含む混合物の溶融混練物である樹脂改質材は、良好な改質効果を維持しながら、より高い流動性を有する熱可塑性樹脂組成物を与えることができることが確認された。
【００６７】
【表１】
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