(57)【要約】【課題】顔料を含有する水系インクを用いて印刷した際に、光沢性が高く、混色防止性、及び耐水性に優れる画像を得ることができるインクジェット記録媒体、該記録媒体を用いるインクジェット記録方法、及びインクジェット記録用前処理液を提供する。【解決手段】［１］印刷紙等に処理液を付与してなる記録媒体であって、印刷紙等と純水との接触時間１００ｍ秒における印刷紙等の吸水量が０〜１０ｇ／ｍ２であり、処理液が、コロイダルシリカと重量平均分子量が８万以上のポリアクリル酸とを含有する水溶液であり、質量比［コロイダルシリカ／ポリアクリル酸］が４〜１００である、インクジェット記録媒体、［２］前記記録媒体に、顔料を含有する水系インクを用いて、インクジェット記録方式により画像を形成するインクジェット記録方法、及び［３］コロイダルシリカと重量平均分子量が８万以上のポリアクリル酸とを含有する水溶液からなる前処理液であって、コロイダルシリカの二次粒子の平均粒径が６０〜３００ｎｍであり、質量比［コロイダルシリカ／ポリアクリル酸］が４〜１００である、インクジェット記録用前処理液である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
印刷紙又は合成樹脂フィルムに処理液を付与してなるインクジェット記録媒体であって、印刷紙又は合成樹脂フィルムと純水との接触時間１００ｍ秒における印刷紙又は合成樹脂フィルムの吸水量が、０ｇ／ｍ２以上１０ｇ／ｍ２以下であり、処理液が、コロイダルシリカと重量平均分子量が８０，０００以上のポリアクリル酸とを含有する水溶液であり、重量平均分子量が８０，０００以上のポリアクリル酸に対するコロイダルシリカの質量比［コロイダルシリカ／ポリアクリル酸］が、４以上１００以下である、インクジェット記録媒体。
【請求項２】
処理液中のコロイダルシリカの平均一次粒径が、１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下である、請求項１に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項３】
コロイダルシリカが、アニオン性コロイダルシリカである、請求項１又は２に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項４】
ポリアクリル酸が、下記式（１）で表されるものである、請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット記録媒体。
【化１】
2018030370.tif 000012
（式中の重合度ｎは、１４００以上１４０，０００以下である。）
【請求項５】
処理液のｐＨが、３以上７以下である、請求項１〜４のいずれかに記載のインクジェット記録媒体。
【請求項６】
記録媒体に対する処理液の付与量が、処理液の固形分として０．５ｇ／ｍ２以上２０ｇ／ｍ２以下である、請求項１〜５のいずれかに記載のインクジェット記録媒体。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載のインクジェット記録媒体に、顔料を含有する水系インクを用いて、インクジェット記録方式により画像を形成する、インクジェット記録方法。
【請求項８】
顔料を含有する水系インクが、顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子を含む水系インクである、請求項７に記載のインクジェット記録方法。
【請求項９】
コロイダルシリカと、重量平均分子量が８０，０００以上のポリアクリル酸とを含有する水溶液からなる、インクジェット記録用前処理液であって、
前処理液中のコロイダルシリカの二次粒子の平均粒径が、６０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であり、
重量平均分子量が８０，０００以上のポリアクリル酸に対するコロイダルシリカの質量比［コロイダルシリカ／ポリアクリル酸］が、４以上１００以下である、インクジェット記録用前処理液。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録媒体、該記録媒体を用いるインクジェット記録方法、及びインクジェット記録用前処理液に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、非常に微細なノズルからインク液滴を記録媒体に直接吐出し、付着させて、文字や画像を得る記録方式である。この方式は、フルカラー化が容易で、かつ安価であり、記録媒体として普通紙が使用可能、被印刷物に対して非接触、という数多くの利点があるため普及が著しい。
最近では、印刷物に耐候性や耐水性を付与するために、着色剤として顔料を用いるインクが広く用いられている。
また一方で、上記従来の普通紙、コピー紙と呼ばれる高吸液性記録媒体への印刷に加えて、オフセットコート紙のような低吸液性のコート紙、又はポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエステル樹脂等の非吸液性の合成樹脂フィルムで表面処理した商業印刷向けの記録媒体への印刷が求められてきている。
【０００３】
これら低吸液性、非吸液性の記録媒体上にインクジェット記録方法で印刷を行った場合、液体成分の吸収が遅い、又は吸収されないため乾燥に時間がかかり画像の混色防止性等が劣ることが知られている。
これらの課題を解決するために、インク吸収層を有する記録媒体、記録媒体の処理液、それらを用いる記録方法等が提案されている。
例えば、特許文献１には、コロナ放電処理されたポリエステルフィルム等の疎水性表面に、ポリアクリル酸ナトリウム、オクチルスルホサクシネート、及びシリカ微粉末を含有する水溶液を塗工してなるインクジェットプリント用疎水性表面処理皮膜が開示されている。
特許文献２には、印字品質が良好で、インク吸収性に優れたインクジェット記録用シートとして、水溶性又は水分散性樹脂（Ａ）と、特定のエステル系ノニオン界面活性剤とを特定比で含むインク吸収層を設けてなる記録用シートが開示されている。そして、前記樹脂（Ａ）として、部分ケン化ポリビニルアルコールとカチオン性基を有するカチオン変性ポリビニルアルコールが記載されている。
特許文献３には、塗被層が、コロイダルシリカ、プラスチックピグメント、ポリビニルアルコール及びポリジアリルジメチルアンモニウムクロライドを含有し、ゲル化剤としてポリアクリル酸を用いるゲル化法により塗被された写真印刷用高光沢インクジェット記録用紙が開示されている。
また、特許文献４には、インク受理層が、主としてシリカ又はアルミナ水和物とポリビニルアルコールを含有する塗工組成物から形成されたインクジェット記録媒体が開示されている。そして、前記インク受理層にポリエチレングリコールを含有させると、印字後のカールが少なくなると記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平８−２３９６２２公報
【特許文献２】特開平９−２２６２３１公報
【特許文献３】特開２００２−３６２０１０公報
【特許文献４】特開２０１０−１４２９９４公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、上記特許文献１〜４に記載されたインクジェット記録媒体は、用いたポリマーや剤の組み合わせが適切でないためか、光沢性、画像の混色防止性、耐水性等の印刷品質が充分満足できるものではない。
本発明は、顔料を含有する水系インクを用いて印刷した際に、光沢性が高く、混色防止性、及び耐水性に優れる画像を得ることができるインクジェット記録媒体、該記録媒体を用いるインクジェット記録方法、及びインクジェット記録用前処理液を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、低吸液性又は非吸液性の原紙に、コロイダルシリカと、バインダーとして高分子量のポリアクリル酸を含有する処理液を付与すると、印刷品質に優れるインクジェット記録媒体が得られ、顔料を含有する水系インクを用いて印刷した際にも、光沢性が高く、混色防止性、及び耐水性に優れる画像が得られることを見出した。
すなわち、本発明は、次の［１］〜［３］を提供する。
［１］印刷紙又は合成樹脂フィルムに処理液を付与してなるインクジェット記録媒体であって、印刷紙又は合成樹脂フィルムと純水との接触時間１００ｍ秒における印刷紙又は合成樹脂フィルムの吸水量が、０ｇ／ｍ２以上１０ｇ／ｍ２以下であり、処理液が、コロイダルシリカと重量平均分子量が８０，０００以上のポリアクリル酸とを含有する水溶液であり、重量平均分子量が８０，０００以上のポリアクリル酸に対するコロイダルシリカの質量比［コロイダルシリカ／ポリアクリル酸］が、４以上１００以下である、インクジェット記録媒体。
［２］前記［１］に記載のインクジェット記録媒体に、顔料を含有する水系インクを用いて、インクジェット記録方式により画像を形成する、インクジェット記録方法。
［３］コロイダルシリカと、重量平均分子量が８０，０００以上のポリアクリル酸とを含有する水溶液からなる、インクジェット記録用前処理液であって、前処理液中のコロイダルシリカの二次粒子の平均粒径が、６０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であり、重量平均分子量が８０，０００以上のポリアクリル酸に対するコロイダルシリカの質量比［コロイダルシリカ／ポリアクリル酸］が、４以上１００以下である、インクジェット記録用前処理液。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、顔料を含有する水系インクを用いて印刷した際に、光沢性が高く、混色防止性、及び耐水性に優れる画像を得ることができるインクジェット記録媒体、該記録媒体を用いるインクジェット記録方法、及びインクジェット記録用前処理液を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明のインクジェット記録媒体は、原紙に処理液を付与してなるインクジェット記録媒体であって、原紙と純水との接触時間１００ｍ秒における原紙の吸水量が、０ｇ／ｍ２以上、１０ｇ／ｍ２以下であり、処理液が、コロイダルシリカと、重量平均分子量が８０，０００以上のポリアクリル酸（以下、単に「ポリアクリル酸」ともいう）又は重量平均分子量が８０，０００以上のポリエチレングリコール（以下、単に「ポリエチレングリコール」ともいう）とを含有する水溶液であるものである。
【０００９】
本発明によれば、顔料を含有する水系インクを用いて、低吸液性又は非吸液性の記録媒体に印刷した際に、光沢性、画像の混色防止性、及び耐水性に優れる効果を奏する。その理由は定かではないが、以下のように考えられる。
コロイダルシリカと、高分子量のポリアクリル酸又はポリエチレングリコールとを含む水溶液である処理液を記録媒体に付与すると、低吸液性の記録媒体の表面にコロイダルシリカとポリアクリル酸又はポリエチレングリコールからなる薄い被膜が形成される。被膜が形成された用紙の光沢は被膜の凹凸に起因する。バインダーとして用いた高分子量のポリアクリル酸又は高分子量のポリエチレングリコールは、塗工乾燥時のコロイダルシリカの凝集を抑制し、その結果、凹凸を生じることなく光沢性の低下を抑制すると考えられ、かつ適度な粘度を付与し塗工性を改善する。更に、乾燥したコロイダルシリカが水に不溶なため被膜は耐水性を有する。この被膜上に、顔料を含有する水系インクをインクジェット記録方式により画像を形成した場合、記録媒体へ着弾したインク液滴は、被膜を構成するコロイダルシリカ間の空隙に吸収され空隙下部で定着する。次のインク滴が着弾した際には、前に着弾したインクが空隙に吸収されているため、混色性が防止されると考えられる。また、インクはシリカ間の空隙下部に定着されているため、耐水性が向上すると考えられる。
以下、本発明で用いられる原紙、処理液等について説明する。
【００１０】
＜原紙＞
本発明の記録媒体は、低吸水性の原紙に特定の処理液を付与してなるものである。ここで、「低吸水性」とは、低吸液性、非吸液性を含む概念であり、原紙と純水との接触時間１００ｍ秒における原紙の吸水量が０ｇ／ｍ２以上、１０ｇ／ｍ２以下であることを意味する。
原紙の前記吸水量は、印刷物の乾燥性を早め、光沢を向上させ、混色を防止する観点から、好ましくは１．０ｇ／ｍ２以上、より好ましくは２．０ｇ／ｍ２以上、更に好ましくは３．０ｇ／ｍ２以上、更に好ましくは４．０ｇ／ｍ２以上であり、印刷物の混色を防止し、印刷濃度を向上させる観点から、好ましくは８．０ｇ／ｍ２以下、より好ましくは７．０ｇ／ｍ２以下、更に好ましくは６．０ｇ／ｍ２以下、更に好ましくは５．５ｇ／ｍ２以下である。
なお、前記吸水量は、実施例に記載の方法により測定される。
【００１１】
本発明に用いられる原紙としては、印刷紙及び合成樹脂フィルムが挙げられる。
印刷紙としては、コート紙（塗工液を片面に２０ｇ／ｍ２程度塗工した紙）、アート紙（塗工液を片面に４０ｇ／ｍ２程度塗工した紙）、キャスト紙、合成紙等が挙げられる。
コート紙の市販品としては、例えば、王子製紙株式会社製の「ＯＫトップコートプラス」（坪量１０４．７ｇ／ｍ２、原紙と純水との接触時間１００ｍ秒における原紙の吸水量（以下、同じ）４．９ｇ／ｍ２）、王子製紙株式会社製の多色フォームグロス紙（１０４．７ｇ／ｍ２、吸水量５．２ｇ／ｍ２）、「オーロラコート」（１０４．７ｇ／ｍ２、吸水量４．５ｇ／ｍ２）、「ユーライト」（１０４．７ｇ／ｍ２、吸水量５．５ｇ／ｍ２）、ＵＰＭ社製の「ＵＰＭFinesse Gloss」（１１５ｇ／ｍ２、吸水量３．１ｇ／ｍ２）、「ＵＰＭFinesse Matt」（１１５ｇ／ｍ２、吸水量４．４ｇ／ｍ２）、Stora Enso社製の「TerraPress Silk」（８０ｇ／ｍ２、吸水量４．１ｇ／ｍ２）、Stora Enso社製の「LumiArt」（９０ｇ／ｍ２）等が挙げられる。
アート紙の市販品としては、例えば、王子製紙株式会社製の「ＯＫ金藤＋」（１２７ｇ／ｍ２、吸水量３．５ｇ／ｍ２）、日本製紙株式会社製の「ＮＰＩ特アート」、三菱製紙株式会社製の「特菱アート」等が挙げられる。
【００１２】
合成樹脂フィルムの材質としては、例えば、ポリエステル、ポリプロピレンやポリエチレン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリエステルアミド、ポリエーテル、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリ−ｐ−フェニレンスルフィド、ポリエーテルエステル、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、セロハン、セルロイド等が挙げられる。これらの中では、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリアミドが好ましい。
これらの合成樹脂フィルムは、必要に応じて、コロナ放電処理、アンカーコート処理、親水化処理等の表面処理を行なうことができる。
一般的に入手できる合成樹脂フィルムとしては、例えば、ルミラーＴ６０（東レ株式会社製、ポリエチレンテレフタレート、厚み１２５μｍ、吸水量２．３ｇ／ｍ２）、ＰＶＣ８０Ｂ  Ｐ（リンテック株式会社製、ポリ塩化ビニル、吸水量１．４ｇ／ｍ２）、カイナスＫＥＥ７０ＣＡ（リンテック株式会社製、ポリエチレン）、ユポＳＧ９０  ＰＡＴ１（リンテック株式会社製、ポリプロピレン）、ボニールＲＸ（興人フィルム＆ケミカルズ株式会社製、ポリアミド）等が挙げられる。
上記の原紙の中では、光沢性の観点から、印刷紙が好ましく、コート紙がより好ましい。
【００１３】
＜コロイダルシリカとポリアクリル酸又はポリエチレングリコールを含有する処理液＞
本発明で使用する処理液は、コロイダルシリカを主成分として含み、ポリアクリル酸又はポリエチレングリコールをバインダーとして含有する。
【００１４】
（コロイダルシリカ）
コロイダルシリカは、一般的に負に帯電した無定形シリカ粒子が１次粒子の単分散体状態で水溶液中に分散したコロイド溶液である。コロイダルシリカ粒子の表面には−ＳｉＯＨ基や−ＯＨイオンが存在し、アルカリイオンにより電気二重層が形成され、粒子間の反発により安定化されている。
コロイダルシリカは、二酸化ケイ素を主成分とするが、少量成分として、アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カリウム等のアルミン酸塩、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化アンモニウム等の無機塩類、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド等の有機塩類を含んでいてもよい。これらの無機塩類や有機塩類は、コロイドの安定化剤として作用する。
コロイダルシリカの分散媒としては、水の他に有機溶媒を含んでいてもよい。有機溶媒は水溶性有機溶媒でも非水溶性有機溶媒でもよいが、メタノール、エタノ−ル、イソプロピルアルコール、ｎ−プロパノール等の水溶性有機溶媒であることが好ましい。
【００１５】
コロイダルシリカの製造方法に特に制限はなく、公知の方法で製造することができる。例えば、（１）珪酸ナトリウム等の珪酸アルカリ金属塩を原料とし、水溶液中で縮合反応させて粒子を成長させる水ガラス法、（２）テトラエトキシシラン等のアルコキシシランを原料とし、アルコール等の水溶性有機溶媒を含有する水中で縮合反応させて成長させるアルコキシシラン法等が挙げられる。
コロイダルシリカとしては、カチオン性コロイダルシリカとアニオン性コロイダルシリカが挙げられる。カチオン性コロイダルシリカは、ｐＨを２〜４に調整することにより、コロイダルシリカをカチオン性に帯電させたり、シリカ粒子の表面のシラノール基に、アミノ基やアンモニウム基等のカチオン性基を導入したものである。
本発明においては、記録媒体の光沢性、画像の混色防止性、及び耐水性を向上させる観点から、アニオン性コロイダルシリカがより好ましい。
【００１６】
アニオン性コロイダルシリカは、シリカ粒子の表面にシラノール基、水酸基と、カルボキシル基やスルホン基等のアニオン性基が存在する無水ケイ酸の超微粒子を、水性液体中に安定に分散したものである。
アニオン性コロイダルシリカを含有する処理液は、コロイドを安定化するために、水酸化ナトリウム、カリウム、アンモニア等を含有させ、２５℃でｐＨ８〜１１程度のアルカリ性にすることが好ましい。
アニオン性コロイダルシリカとしては、高分子量の無水珪酸の超微粒子を水中に分散させたものが好ましい。市販品としては、日産化学工業株式会社製のスノーテックスシリーズ、具体的にはスノーテックスＳ、スノーテックス Ｎ、スノーテックス Ｃ、スノーテックス ＸＬ、スノーテックス ＸＳ、スノーテックス ＺＬ、スノーテックス ２０、スノーテックス ３０、スノーテックス ４０、スノーテックス ＭＰ２０４０、日揮触媒化成株式会社製のカタロイドシリーズ、具体的にはCataloid SI-350、Cataloid SI-50、Cataloid SI-30、Cataloid S-20L、Cataloid S-20H、Cataloid S-30L、Cataloid S-45P、Cataloid SI-40、Cataloid SI-80P、バイエル社のレバシルシリーズ等が挙げられる。
【００１７】
本発明に用いられるコロイダルシリカの一次粒子の平均粒径（以下、「平均一次粒径」ともいう）は、記録媒体をコロイダルシリカの乾燥ゲルで被覆し、光沢性、画像の混色防止性、耐水性を向上する観点から、好ましくは１０ｎｍ以上、より好ましくは３０ｎｍ以上、更に好ましくは４０ｎｍ以上、より更に好ましくは５０ｎｍ以上であり、そして、好ましくは２００ｎｍ以下、より好ましくは１５０ｎｍ以下、更に好ましくは１２０ｎｍ以下、より更に好ましくは１００ｎｍ以下である。
コロイダルシリカの平均一次粒径は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）又は透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）の顕微鏡像について、画像解析装置等を用いて求めることができる。具体的には、実施例に記載の方法により測定することができる。
また、コロイダルシリカの二次粒子の平均粒径（以下、単に「コロイダルシリカの平均粒径」ともいう）はレーザー光散乱法を用いて体積平均粒径として測定することができる。
コロイダルシリカの平均粒径は、上記と同様の観点から、好ましくは６０ｎｍ以上、より好ましくは７０ｎｍ以上、更に好ましくは８０ｎｍ以上、より更に好ましくは１００ｎｍ以上であり、そして、好ましくは３００ｎｍ以下、より好ましくは２５０ｎｍ以下、更に好ましくは２００ｎｍ以下、より更に好ましくは１８０ｎｍ以下である。
【００１８】
コロイダルシリカの二次粒子の小粒径側からの累積体積頻度が１０％となる粒径（Ｄ１０）は、記録媒体をコロイダルシリカの乾燥ゲルで被覆し、光沢性、画像の混色防止性、耐水性を向上する観点から、好ましくは２０ｎｍ以上、より好ましくは４０ｎｍ以上、更に好ましくは５０ｎｍ以上であり、そして、好ましくは１５０ｎｍ以下、更に好ましくは１２０ｎｍ以下、より更に好ましくは１００ｎｍ以下である。
また、コロイダルシリカの二次粒子の小粒径側からの累積体積頻度が９０％となる粒径（Ｄ９０）は、上記と同様の観点から、好ましくは８０ｎｍ以上、より好ましくは１００ｎｍ以上、更に好ましくは１２０ｎｍ以上であり、そして、好ましくは２５０ｎｍ以下、より好ましくは２００ｎｍ以下、更に好ましくは１８０ｎｍ以下である。
なお、コロイダルシリカの平均粒径を測定するためのレーザー光散乱法としては、大塚電子株式会社のレーザー粒子解析システムＥＬＳ−８０００（キュムラント解析）を用いて、実施例に記載の方法により測定することができる。
【００１９】
（ポリアクリル酸）
ポリアクリル酸は、本発明で使用する処理液中で、コロイダルシリカが記録媒体に定着する際のバインダーとして機能する。コロイダルシリカとポリアクリル酸を併用することにより、光沢性が高く、混色防止性、及び耐水性が優れるだけでなく、処理液を記録媒体に塗工する際の塗工性も改善される。
本発明で用いられるポリアクリル酸は、重量平均分子量が８０，０００以上のものである。
本発明では、ポリアクリル酸ナトリウム等のポリアクリル酸塩の形態ではなく、下記式（１）で表される酸の形態であるポリアクリル酸を用いる。ポリアクリル酸塩を用いると、処理液の粘度が向上し、処理液を塗工した記録媒体の光沢度が低下するので好ましくない。また、処理液にはコロイダルシリカに由来する以外のナトリウム等のアルカリ金属イオンを含まないことが望ましい。ポリアクリル酸を処理液に含有する場合、処理液のｐＨは、光沢度の観点から、好ましくは７以下、より好ましくは６以下、更に好ましくは５以下であり、そして、好ましくは３以上である。
【００２０】
【化１】
2018030370.tif 000002
【００２１】
式（１）中の重合度ｎは、１４００以上、１４０，０００以下であることが好ましい。
重合度ｎは、塗工性、光沢性及び耐水性の観点から、好ましくは１４００以上、より好ましくは７０００以上であり、そして、好ましくは１３９，０００以下、より好ましくは１１１，０００以下、更に好ましくは５５，０００以下、より更に好ましくは２８，０００以下である。
また、ポリアクリル酸の重量平均分子量は、塗工性、光沢性及び耐水性の観点から、好ましくは１００，０００以上、より好ましくは５００，０００以上であり、そして、好ましくは１０，０００，０００以下、より好ましくは８，０００，０００以下、更に好ましくは４，０００，０００以下、より更に好ましくは２，０００，０００以下である。
重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー法により測定することができる。具体的には、実施例に記載の方法により測定することができる。
【００２２】
ポリアクリル酸の市販品例としては、和光純薬工業株式会社、製品名：ポリアクリル酸（重量平均分子量５，０００、２５，０００、２５０，０００、１，０００，０００）、
東亜合成株式会社製、製品名：アロンＡ−１０Ｈ（重量平均分子量２００，０００）、アロンＡＣ−１０ＬＨＰＫ（重量平均分子量２５０，０００）、アロンＡＣ−１０ＳＨＰ（重量平均分子量１，０００，０００）等が好適に挙げられる。
上記のポリアクリル酸は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２３】
（ポリエチレングリコール）
ポリエチレングリコールは、ポリアクリル酸と同様に、コロイダルシリカが記録媒体に定着する際のバインダーとして機能する。コロイダルシリカとポリエチレングリコールを併用することにより、光沢性が高く、混色防止性、及び耐水性が優れるだけでなく、処理液を記録媒体に塗工する際の塗工性も改善される。
本発明で用いられるポリエチレングリコールは、重量平均分子量が８０，０００以上のものである。
ポリエチレングリコールの重量平均分子量は、塗工性、光沢性、及び耐水性の観点から、好ましくは１００，０００以上、より好ましくは１２０，０００以上、更に好ましくは１４０，０００以上、より更に好ましくは１６０，０００以上であり、そして、好ましくは１，０００，０００以下、より好ましくは８００，０００以下、更に好ましくは６００，０００以下、より更に好ましくは４００，０００以下である。
重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー法により測定することができる。具体的には、実施例に記載の方法により測定することができる。
【００２４】
ポリエチレングリコールは、アルカリ触媒の存在下、エチレングリコールやジエチレングリコールにエチレンオキシドを付加重合して製造することができる。ポリエチレングリコールの分子量は、エチレンオキシドの重合量を調整することにより行うことができる。
また、ポリエチレングリコールは、市販品例としては、和光純薬工業株式会社、製品名：ポリエチレングリコール２，０００、２０，０００、２００，０００、５００，０００、２，０００，０００等が好適に挙げられる。
【００２５】
＜処理液の配合割合＞
本発明の処理液中のコロイダルシリカの含有量は、光沢性、混色防止性、及び耐水性向上の観点から、好ましくは１１質量％以上、より好ましくは１２質量％以上、更に好ましくは１４質量％以上、より更に好ましくは１６質量％以上であり、そして、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２８質量％以下、更に好ましくは２６質量％以下、より更に好ましくは２４質量％以下である。
処理液中のポリアクリル酸の含有量は、塗工性、光沢性、及び混色防止性向上の観点から、好ましくは０．２質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上、更に好ましくは０．４質量％以上、より更に好ましくは０．６質量％以上であり、そして、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは２質量％以下、より更に好ましくは１．８質量％以下である。
処理液中のポリエチレングリコールの含有量は、塗工性、光沢性、及び混色防止性向上の観点から、好ましくは０．２質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上、更に好ましくは０．４質量％以上、より更に好ましくは０．６質量％以上であり、そして、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは２質量％以下、より更に好ましくは１．８質量％以下である。
【００２６】
処理液中の処理液中のポリアクリル酸又はポリエチレングリコール（II）に対するコロイダルシリカ（Ｉ）の質量比［（Ｉ）／（II）］は、記録媒体をコロイダルシリカとバインダーの薄い被膜で被覆し、塗工性、光沢性、画像の混色防止性、耐水性を向上する観点から、好ましくは４以上、更に好ましくは６以上、より更に好ましくは８以上であり、そして、好ましくは１００以下、より好ましくは７０以下、更に好ましくは４０以下、より更に好ましくは３０以下、より更に好ましくは２５以下である。
本発明で用いられる処理液中の水の含有量は、塗工性の観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、より更に好ましくは８５質量％以上であり、そして、乾燥性の観点から、好ましくは９８質量％以下、より好ましくは９６質量％以下、更に好ましくは９６質量％以下、より更に好ましくは９４質量％以下、より更に好ましくは９２質量％以下である。
【００２７】
（その他の成分）
本発明で用いられる処理液は、インクジェット記録方法に使用される処理液に通常用いられる水溶性有機溶媒、分散剤、界面活性剤、粘度調整剤、消泡剤、防腐剤、防黴剤、防錆剤等を含有することができる。
水溶性有機溶媒の好適例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン等のポリオール類が挙げられる。
本発明で用いられる処理液は、実質的に着色剤を含まないものであることが好ましい。処理液が実質的に着色剤を含まなければ、水系インクを重ねて印刷した際にインク色相に影響を与えない。
【００２８】
本発明で用いられる処理液の粘度（２５℃）は、塗工性の観点、及び光沢性、混色防止性及び耐水性の観点から、好ましくは１０ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは３０ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは６０ｍＰａ・ｓ以上、より更に好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以上、より更に好ましくは１４０ｍＰａ・ｓ以上であり、そして、好ましくは３０００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは２０００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは１０００ｍＰａ・ｓ以下である。
処理液の粘度は、２５℃にてレオメーターを用いて測定することができる。具体的には、実施例に記載の方法により測定することができる。
【００２９】
＜処理液の調製方法＞
本発明に係る処理液の調製は、コロイダルシリカ、ポリアクリル酸又はポリエチレングリコール及び水を適宜混合することにより行うことができる。具体的には、コロイダルシリカ水溶液に、ポリアクリル酸又はポリエチレングリコールの粉末を添加、混合してもよいが、コロイダルシリカの凝集抑制の観点から、ポリアクリル酸又はポリエチレングリコールのバインダー水溶液を予め調製し、コロイダルシリカ水溶液に上記のバインダー水溶液を添加し混合することが好ましい。
【００３０】
＜処理液の記録媒体への付与方法＞
本発明に係る処理液の記録媒体への付与方法については、特に制限はない。水系インクと同様に、インクジェット記録方式を用いて記録媒体に処理液を付与してもよいが、ワイヤーコーター、ローラー等を用いて、処理液を記録媒体に塗工して、付与することもできる。ワイヤーコーター、ローラー等による塗工方法は、インクジェット記録方式の場合と異なり処理液の吐出性等を考慮する必要がなく、また、本発明に係る処理液は、記録媒体に簡易にかつ均一に付与することができる。
処理液を記録媒体に付与した後の乾燥方法は特に制限されず、自然乾燥、熱風乾燥等公知の方法を採用することができる。
ここで、記録媒体に付与された処理液の固形分濃度は、記録媒体に付与された処理液の質量測定と乾燥後の記録媒体の質量から求めることができる。
記録媒体に対する処理液の付与量は、光沢性、混色防止性、及び耐水性を向上させる観点から、固形分で好ましくは０．５ｇ／ｍ２以上、より好ましくは０．８ｇ／ｍ２以上、更に好ましくは１．０ｇ／ｍ２以上、より更に好ましくは１．２ｇ／ｍ２以上であり、そして、好ましくは２０ｇ／ｍ２以下、より好ましくは１０ｇ／ｍ２以下、更に好ましくは８ｇ／ｍ２以下、より更に好ましくは５ｇ／ｍ２以下である。
【００３１】
［インクジェット記録方法］
本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインクジェット記録媒体に、顔料を含有する水系インクを用いて、インクジェット記録方式により画像を形成する方法である。
また、インクジェット記録方式は、前記水系インクを、インク飛翔手段を有するインクジェット記録装置に装着し、インク液滴を飛翔させ、低吸水性の記録媒体上に着弾させて画像を形成し、記録する方法である。
インク飛翔手段としては、サーマル式又はピエゾ式のインクジェット記録ヘッドを用いてインクを飛翔する手段があり、特に限定されない。
【００３２】
＜顔料を含有する水系インク＞
顔料を含有する水系インクとしては、顔料と分散剤を含む水系インク、自己分散型顔料を含む水系インク、又は顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子を含む水系インクが挙げられる。
顔料を含有する水系インクは、低吸水性の記録媒体への定着強度を向上させる観点から、顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子（以下、「顔料含有ポリマー粒子」ともいう）を含む水系インクであることが好ましい。
【００３３】
（顔料）
本発明で用いられる水系インクは、印刷物の混色防止性、耐水性を向上させる観点から、着色剤として、顔料を含有する。
顔料は、無機顔料及び有機顔料のいずれであってもよい。また、必要に応じて、それらと体質顔料を併用することもできる。
無機顔料としては、例えば、カーボンブラック、金属酸化物等が挙げられ、特に黒色インクにおいては、カーボンブラックが好ましい。カーボンブラックとしては、ファーネスブラック、サーマルランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等が挙げられる。
有機顔料の具体例としては、アゾ顔料、ジアゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、チオインジゴ顔料、アントラキノン顔料、キノフタロン顔料等が挙げられる。
色相は特に限定されず、イエロー、マゼンタ、シアン、ブルー、レッド、オレンジ、グリーン等の有彩色顔料をいずれも用いることができる。
好ましい有機顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー、及びＣ．Ｉ．ピグメント・グリーンからなる群から選ばれる１種以上の各品番製品が挙げられる。
【００３４】
本発明においては、自己分散型顔料を用いることもできる。自己分散型顔料とは、親水性官能基（カルボキシ基やスルホン酸基等のアニオン性親水基、又は第４級アンモニウム基等のカチオン性親水基）の１種以上を直接、又は炭素数１〜１２のアルカンジイル基等の他の原子団を介して顔料の表面に結合することで、界面活性剤や樹脂を用いることなく水系媒体に分散可能である顔料を意味する。顔料を自己分散型顔料とするには、例えば、親水性官能基の必要量を、常法により顔料表面に化学結合させればよい。
上記の顔料は、単独で又は２種以上を任意の割合で混合して用いることができる。
【００３５】
＜顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子（顔料含有ポリマー粒子）＞
（水不溶性ポリマー）
水不溶性ポリマーとは、１０５℃で２時間乾燥させ、恒量に達したポリマーを、２５℃の水１００ｇに溶解させたときに、その溶解量が１０ｇ以下であるポリマーをいい、その溶解量は好ましくは５ｇ以下、より好ましくは１ｇ以下である。アニオン性ポリマーの場合、溶解量は、ポリマーのアニオン性基を水酸化ナトリウムで１００％中和した時の溶解量である。
用いられる水不溶性ポリマーとしては、ポリエステル、ポリウレタン、ビニル系ポリマー等が挙げられるが、水系インクの保存安定性を向上させる観点から、ビニル単量体（ビニル化合物、ビニリデン化合物、ビニレン化合物）の付加重合により得られるビニル系ポリマーが好ましい。
【００３６】
ビニル系ポリマーとしては、（ｃ−１）イオン性モノマー（以下「（ｃ−１）成分」ともいう）と、（ｃ−２）疎水性モノマー（以下「（ｃ−２）成分」ともいう）とを含むモノマー混合物（以下、単に「モノマー混合物」ともいう）を共重合させてなるビニル系ポリマーが好ましい。このビニル系ポリマーは、（ｃ−１）成分由来の構成単位と（ｃ−２）成分由来の構成単位を有する。中でも、更に（ｃ−３）マクロモノマー（以下「（ｃ−３）成分」ともいう）由来の構成単位及び／又は（ｃ−４）ノニオン性モノマー由来の構成単位（以下「（ｃ−４）成分」ともいう）を含有するものが好ましい。
【００３７】
〔（ｃ−１）イオン性モノマー〕
（ｃ−１）イオン性モノマーは、顔料含有ポリマー粒子のインク中における分散安定性を向上させる観点から、水不溶性ポリマーのモノマー成分として用いられることが好ましい。イオン性モノマーとしては、アニオン性モノマー及びカチオン性モノマーが挙げられ、アニオン性モノマーが好ましい。
アニオン性モノマーとしては、カルボン酸モノマー、スルホン酸モノマー、リン酸モノマー等が挙げられる。
カルボン酸モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、２−メタクリロイルオキシメチルコハク酸等が挙げられる。
上記アニオン性モノマーの中では、顔料含有ポリマー粒子のインク中における分散安定性を向上させる観点から、カルボン酸モノマーが好ましく、アクリル酸及びメタクリル酸がより好ましい。
【００３８】
〔（ｃ−２）疎水性モノマー〕
（ｃ−２）疎水性モノマーは、顔料含有ポリマー粒子のインク中における分散安定性を向上させる観点から、水不溶性ポリマーのモノマー成分として用いられることが好ましい。疎水性モノマーとしては、アルキル（メタ）アクリレート、芳香族基含有モノマー等が挙げられる。
アルキル（メタ）アクリレートとしては、炭素数１〜２２、好ましくは炭素数６〜１８のアルキル基を有するものが好ましく、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、（イソ）プロピル（メタ）アクリレート、（イソ又はターシャリー）ブチル（メタ）アクリレート、（イソ）アミル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、（イソ）オクチル（メタ）アクリレート、（イソ）デシル（メタ）アクリレート、（イソ）ドデシル（メタ）アクリレート、（イソ）ステアリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
なお、「（イソ又はターシャリー）」及び「（イソ）」は、これらの基が存在する場合としない場合の双方を意味し、これらの基が存在しない場合には、ノルマルを示す。また、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及び／又はメタクリレートを示す。
【００３９】
芳香族基含有モノマーとしては、ヘテロ原子を含む置換基を有していてもよい、炭素数６〜２２の芳香族基を有するビニルモノマーが好ましく、スチレン系モノマー、芳香族基含有（メタ）アクリレートがより好ましい。
スチレン系モノマーとしてはスチレン、２−メチルスチレン、及びジビニルベンゼンが好ましく、スチレンがより好ましい。
また、芳香族基含有（メタ）アクリレートとしては、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等が好ましく、ベンジル（メタ）アクリレートがより好ましい。
（ｃ−２）疎水性モノマーは、前記のモノマー２種類以上を使用してもよく、スチレン系モノマーと芳香族基含有（メタ）アクリレートを併用してもよい。
【００４０】
〔（ｃ−３）マクロモノマー〕
（ｃ−３）マクロモノマーは、片末端に重合性官能基を有する数平均分子量５００以上１００，０００以下の化合物であり、顔料含有ポリマー粒子のインク中における分散安定性を向上させる観点から、水不溶性ポリマーのモノマー成分として用いられることが好ましい。片末端に存在する重合性官能基としては、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基が好ましく、メタクリロイルオキシ基がより好ましい。
（ｃ−３）マクロモノマーの数平均分子量は１，０００以上１０，０００以下が好ましい。なお、数平均分子量は、溶媒として１ｍｍｏｌ／Ｌのドデシルジメチルアミンを含有するクロロホルムを用いたゲル浸透クロマトグラフィー法により、標準物質としてポリスチレンを用いて測定される。
（ｃ−３）マクロモノマーとしては、顔料含有ポリマー粒子のインク中における分散安定性を向上させる観点から、芳香族基含有モノマー系マクロモノマー及びシリコーン系マクロモノマーが好ましく、芳香族基含有モノマー系マクロモノマーがより好ましい。
芳香族基含有モノマー系マクロモノマーを構成する芳香族基含有モノマーとしては、前記（ｃ−２）疎水性モノマーで記載した芳香族基含有モノマーが挙げられ、スチレン及びベンジル（メタ）アクリレートが好ましく、スチレンがより好ましい。
スチレン系マクロモノマーの具体例としては、ＡＳ−６（Ｓ）、ＡＮ−６（Ｓ）、ＨＳ−６（Ｓ）（東亞合成株式会社の商品名）等が挙げられる。
シリコーン系マクロモノマーとしては、片末端に重合性官能基を有するオルガノポリシロキサン等が挙げられる。
【００４１】
〔（ｃ−４）ノニオン性モノマー〕
水不溶性ポリマーには、顔料含有ポリマー粒子のインク中における分散安定性を向上させる観点から、更に（ｃ−４）ノニオン性モノマーをモノマー成分として用いることが好ましい。
（ｃ−４）成分としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（ｎ＝２〜３０、ｎはオキシアルキレン基の平均付加モル数を示す。以下同じ）（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート（ｎ＝２〜３０）等のポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（ｎ＝１〜３０）（メタ）アクリレート等のアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシ（エチレングリコール・プロピレングリコール共重合）（ｎ＝１〜３０、その中のエチレングリコール：ｎ＝１〜２９）（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００４２】
商業的に入手しうる（ｃ−４）成分の具体例としては、新中村化学工業株式会社のＮＫエステルＭ−２０Ｇ、同４０Ｇ、同９０Ｇ、ＴＭ−２３０Ｇ等、日油株式会社のブレンマーＰＥ−９０、同２００、同３５０、ＰＭＥ−１００、同２００、同４００等、ＰＰ−５００、同８００、同１０００等、ＡＰ−１５０、同４００、同５５０等、５０ＰＥＰ−３００、５０ＰＯＥＰ−８００Ｂ、４３ＰＡＰＥ−６００Ｂ等が挙げられる。
上記（ｃ−１）〜（ｃ−４）成分は、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００４３】
（モノマー混合物中又はポリマー中における各成分又は構成単位の含有量）
ビニル系ポリマー製造時における、上記（ｃ−１）〜（ｃ−４）成分のモノマー混合物中における含有量（未中和量としての含有量。以下同じ）又は水不溶性ポリマー中における（ｃ−１）〜（ｃ−４）成分に由来する構成単位の含有量は、顔料含有ポリマー粒子のインク中における分散安定性を向上させる観点から、次のとおりである。
（ｃ−１）成分の含有量は、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは７質量％以上であり、そして、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％、更に好ましくは２０質量％以下である。
（ｃ−２）成分の含有量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上であり、そして、好ましくは８６質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは５０質量％以下である。
（ｃ−３）成分の含有量は、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは７質量％以上であり、そして、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１８質量％以下である。
（ｃ−４）成分の含有量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上であり、そして、６０質量％以下、より好ましくは５５質量％以下、更に好ましくは５０質量％以下である。
また、〔（ｃ−１）成分／［（ｃ−２）成分＋（ｃ−３）成分］〕の質量比は、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０５以上、更に好ましくは０．１０以上であり、そして、好ましくは１以下、より好ましくは０．６０以下、更に好ましくは０．４０以下である。
【００４４】
（水不溶性ポリマーの製造）
前記水不溶性ポリマーは、モノマー混合物を公知の重合法により共重合させることによって製造される。重合法としては溶液重合法が好ましい。
溶液重合法で用いる溶媒に制限はないが、炭素数１〜３の脂肪族アルコール、ケトン類、エーテル類、エステル類等の極性有機溶媒が好ましく、具体的にはメタノール、エタノール、アセトン、メチルエチルケトンが挙げられ、メチルエチルケトンが好ましい。
重合の際には、重合開始剤や重合連鎖移動剤を用いることができるが、重合開始剤としては、アゾ化合物が好ましく、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）がより好ましい。重合連鎖移動剤としては、メルカプタン類が好ましく、２−メルカプトエタノールがより好ましい。
【００４５】
好ましい重合条件は、重合開始剤の種類等によって異なるが、反応性の観点から、重合温度は５０℃以上９０℃以下が好ましく、重合時間は１時間以上２０時間以下であることが好ましい。また、重合雰囲気は、窒素ガス雰囲気、アルゴン等の不活性ガス雰囲気であることが好ましい。
重合反応の終了後、反応溶液から再沈澱、溶媒留去等の公知の方法により、生成したポリマーを単離することができる。また、得られたポリマーは、再沈澱、膜分離、クロマトグラフ法、抽出法等により、未反応のモノマー等を除去することができる。
水不溶性ポリマーは、顔料含有ポリマー粒子の水分散体の生産性を向上させる観点から、重合反応に用いた溶剤を除去せずに、含有する有機溶媒を後述する工程１に用いる有機溶媒として用いるために、そのままポリマー溶液として用いることが好ましい。
水不溶性ポリマー溶液の固形分濃度は、顔料含有ポリマー粒子の水分散体の生産性を向上させる観点から、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上であり、そして、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下である。
本発明で用いられる水不溶性ポリマーの重量平均分子量は、顔料含有ポリマー粒子のインク中における分散安定性を向上させる観点、及び水系インクの低吸水性の記録媒体への定着強度を向上させる観点から、好ましくは５，０００以上、より好ましくは１０，０００以上、更に好ましくは２０，０００以上であり、そして、好ましくは５００，０００以下、より好ましくは４００，０００以下、更に好ましくは３００，０００以下、更に好ましくは２００，０００である。
なお、重量平均分子量の測定は実施例に記載の方法により行うことができる。
【００４６】
＜顔料含有ポリマー粒子の製造＞
顔料含有ポリマー粒子は、下記の工程Ｉ及び工程IIを有する方法により、水分散体として効率的に製造することができる。
工程Ｉ：水不溶性ポリマー、有機溶媒、顔料、及び水を含有する混合物（以下、「顔料混合物」ともいう）を分散処理して、顔料含有ポリマー粒子の分散体を得る工程
工程II：工程Ｉで得られた分散体から前記有機溶媒を除去して、顔料含有ポリマー粒子の水分散体（以下、「顔料水分散体」ともいう）を得る工程
また、任意の工程であるが、更に工程IIIを行ってもよい。
工程III：工程IIで得られた水分散体と架橋剤を混合し、架橋処理して水分散体を得る工程
【００４７】
（工程Ｉ）
工程Ｉでは、まず、水不溶性ポリマーを有機溶媒に溶解させ、次に顔料、水、及び必要に応じて中和剤、界面活性剤等を、得られた有機溶媒溶液に加えて混合し、水中油型の分散体を得る方法が好ましい。水不溶性ポリマーの有機溶媒溶液に加える順序に制限はないが、水、中和剤、顔料の順に加えることが好ましい。
水不溶性ポリマーを溶解させる有機溶媒に制限はないが、炭素数１〜３の脂肪族アルコール、ケトン類、エーテル類、エステル類等が好ましく、ケトン類がより好ましく、メチルエチルケトンが更に好ましい。水不溶性ポリマーを溶液重合法で合成した場合には、重合で用いた溶媒をそのまま用いてもよい。
【００４８】
水不溶性ポリマーがアニオン性ポリマーの場合、中和剤を用いて水不溶性ポリマー中のアニオン性基を中和してもよい。中和剤を用いる場合、ｐＨが好ましくは７．０以上、より好ましくは７．５以上、そして好ましくは１１．０以下、より好ましくは９．５以下になるように中和することが好ましい。中和剤としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、各種アミン等の塩基が挙げられる。また、該水不溶性ポリマーを予め中和しておいてもよい。
水不溶性ポリマーのアニオン性基の中和度は、顔料含有ポリマー粒子のインク中及び顔料水分散体における分散安定性を向上させる観点から、好ましくは３０モル％以上、より好ましくは４０モル％以上、更に好ましくは５０モル％以上であり、そして、好ましくは３００モル％以下、より好ましくは２００モル％以下、更に好ましくは１５０モル％以下である。
ここで中和度とは、中和剤のモル当量を水不溶性ポリマーのアニオン性基のモル量で除したものである。
【００４９】
（顔料混合物中の各成分の含有量）
顔料の顔料混合物中の含有量は、顔料含有ポリマー粒子の顔料水分散体中の分散安定性を向上させる観点、顔料水分散体の生産性の観点から、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１２質量％以上、更に好ましくは１４質量％以上であり、そして、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下である。
水不溶性ポリマーの顔料混合物中の含有量は、顔料水分散体の分散安定性及び水系インクの保存安定性の観点、水系インクの低吸水性の記録媒体への定着強度を向上させる観点から、好ましくは２．０質量％以上、より好ましくは４．０質量％以上、更に好ましくは５．０質量％以上であり、そして、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１２質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下である。
有機溶媒の顔料混合物中の含有量は、顔料への濡れ性及び水不溶性ポリマーの顔料への吸着性を向上させる観点から、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１２質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上であり、そして、好ましくは３５質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２５質量％以下である。
水の顔料混合物中の含有量は、顔料水分散体の分散安定性を向上させる観点及び顔料水分散体の生産性を向上させる観点から、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは４５質量％以上、更に好ましくは５０質量％以上であり、そして、好ましくは７５質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは、６５質量％以下である。
【００５０】
水不溶性ポリマーに対する顔料の質量比〔顔料／水不溶性ポリマー〕は、顔料水分散体の分散安定性及び水系インクの保存安定性を向上させる観点、水系インクの低吸水性の記録媒体への定着強度を向上させる観点から、好ましくは３０／７０〜９０／１０、より好ましくは４０／６０〜８０／２０、更に好ましくは５０／５０〜７０／３０である。
【００５１】
工程Ｉにおいて、更に顔料混合物を分散して分散処理物を得る。分散処理物を得る分散方法に特に制限はない。本分散だけで顔料粒子の平均粒径を所望の粒径となるまで微粒化することもできるが、好ましくは顔料混合物を予備分散させた後、更に剪断応力を加えて本分散を行い、顔料粒子の平均粒径を所望の粒径とするよう制御することが好ましい。
工程Ｉの予備分散における温度は、好ましくは０℃以上であり、そして、好ましくは４０℃以下、より好ましくは３０℃以下、更に好ましくは２０℃以下であり、分散時間は好ましくは０．５時間以上、より好ましくは１時間以上であり、そして、好ましくは３０時間以下、より好ましくは１０時間以下、更に好ましくは５時間以下である。
顔料混合物を予備分散させる際には、アンカー翼、ディスパー翼等の一般に用いられている混合撹拌装置を用いることができるが、中でも高速撹拌混合装置が好ましい。
【００５２】
本分散の剪断応力を与える手段としては、例えば、ロールミル、ニーダー等の混練機、マイクロフルイダイザー（Microfluidics社製）等の高圧ホモジナイザー、ペイントシェーカー、ビーズミル等のメディア式分散機が挙げられる。市販のメディア式分散機としては、ウルトラ・アペックス・ミル（寿工業株式会社製）、ピコミル（浅田鉄工株式会社製）等が挙げられる。これらの装置は複数を組み合わせることもできる。これらの中では、顔料を小粒子径化する観点から、高圧ホモジナイザーを用いることが好ましい。
高圧ホモジナイザーを用いて本分散を行う場合、処理圧力やパス回数の制御により、顔料を所望の粒径になるように制御することができる。
処理圧力は、生産性及び経済性の観点から、好ましくは６０ＭＰａ以上、より好ましくは１００ＭＰａ以上、更に好ましくは１３０ＭＰａ以上であり、そして、好ましくは２２０ＭＰａ以下、より好ましくは２００ＭＰａ以下、更に好ましくは１９０ＭＰａ以下である。
また、パス回数は、好ましくは３パス以上、より好ましくは１０パス以上であり、そして、好ましくは３０パス以下、より好ましくは２５パス以下である。
【００５３】
（工程II）
工程IIでは、得られた分散体から、公知の方法で有機溶媒を除去することで、顔料含有ポリマー粒子の水分散体を得ることができる。得られた顔料含有ポリマー粒子を含む水分散体中の有機溶媒は実質的に全て除去されていることが好ましいが、本発明の目的を損なわない限り、残存していてもよい。残留有機溶媒の量は好ましくは０．１質量％以下、より好ましくは０．０１質量％以下である。
また必要に応じて、有機溶媒を留去する前に分散体を加熱撹拌処理することもできる。
得られた顔料含有ポリマー粒子の水分散体は、顔料を含有する固体の水不溶性ポリマー粒子が水を主媒体とする媒体中に分散しているものである。ここで、水不溶性ポリマー粒子の形態は特に制限はなく、少なくとも顔料と水不溶性ポリマーにより粒子が形成されていればよい。例えば、該水不溶性ポリマーに顔料が内包された粒子形態、該水不溶性ポリマー中に顔料が均一に分散された粒子形態、該水不溶性ポリマー粒子表面に顔料が露出された粒子形態等が含まれ、これらの混合物も含まれる。
【００５４】
（工程III）
工程IIIは、任意の工程であるが、工程IIで得られた水分散体と架橋剤を混合し、架橋処理して水分散体を得る工程である。工程IIIを行うことが、水分散体及びインクの保存安定性の観点から好ましい。
ここで、架橋剤は、水不溶性ポリマーがアニオン性基を有するアニオン性水不溶性ポリマーである場合において、該アニオン性基と反応する官能基を有する化合物が好ましく、該官能基を分子中に２以上、好ましくは２〜６有する化合物がより好ましい。
架橋剤の好適例としては、分子中に２以上のエポキシ基を有する化合物、分子中に２以上のオキサゾリン基を有する化合物、分子中に２以上のイソシアネート基を有する化合物が挙げられ、これらの中では、分子中に２以上のエポキシ基を有する化合物が好ましく、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテルがより好ましい。
【００５５】
得られた顔料水分散体の不揮発成分濃度（固形分濃度）は、顔料水分散体の分散安定性を向上させる観点及び水系インクの調製を容易にする観点から、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上であり、そして、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下である。
顔料水分散体中の顔料含有ポリマー粒子の平均粒径は、粗大粒子を低減し、水系インクの吐出性を向上させる観点から、好ましくは４０ｎｍ以上、より好ましくは６０ｎｍ以上、更に好ましくは７５ｎｍ以上であり、そして、好ましくは１５０ｎｍ以下、より好ましくは１２０ｎｍ以下、更に好ましくは１１０ｎｍ以下である。
なお、顔料含有ポリマー粒子の平均粒径は、実施例に記載の方法により測定される。
また、水系インク中の顔料含有ポリマー粒子の平均粒径は、顔料水分散体中の平均粒径と同じである。
【００５６】
＜水系インクの製造＞
水系インクは、顔料含有ポリマー粒子の水分散体、有機溶媒及び水等を混合し、攪拌することによって得ることができる。水系インクには、任意成分として、公知の粘度調整剤、消泡剤、防腐剤、防黴剤、防錆剤等の各種添加剤を添加することができる。
有機溶媒としては、グリセリン、１，２−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、エチレングリコール等の多価アルコール、２−ピロリドン等のピロリドン、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル等のグリコールエーテルが好ましく、これらを２つ以上併用することがより好ましい。
本発明において、有機溶媒の含有量は、水系インクの吐出性を向上させる観点から、水系インク中、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上であり、低吸水性の記録媒体に印刷した際の混色を防止する観点、水系インクの保存安定性を向上させる観点から、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下である。
【００５７】
（水系インク中の各成分の含有量）
水系インク中の顔料の含有量は、水系インクの印刷濃度を向上させる観点から、好ましくは１．０質量％以上、より好ましくは２．０質量％以上、更に好ましくは２．５質量％以上である。また、顔料の含有量は、溶媒揮発時のインク粘度を低くし、低吸水性の記録媒体に印刷した際の混色を防止する観点、水系インクの保存安定性を向上させる観点から、水系インク中、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましく７質量％以下である。
顔料水分散体の水系インクへの配合量は、水系インクの印刷濃度を向上させる観点から、水系インク中、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上である。また、顔料水分散体の水系インクへの配合量は、溶媒揮発時のインク粘度を低くし、低吸水性の記録媒体に印刷した際の混色を防止する観点、水系インクの保存安定性及び吐出性を向上させる観点から、水系インク中、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４５質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下である。
【００５８】
顔料含有ポリマー粒子の水系インク中の含有量は、水系インクの印刷濃度を向上させる観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは４質量％以上である。また、顔料含有ポリマー粒子の含有量は、溶媒揮発時のインク粘度を低くし、低吸水性の記録媒体に印刷した際の混色を防止する観点、水系インクの保存安定性を向上させる観点から、水系インク中、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは８質量％以下である。
水不溶性ポリマーの水系インク中の含有量は、水系インクの保存安定性、及び低吸水性の記録媒体への定着強度を向上させる観点から、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは０．８質量％以上、更に好ましくは１．０質量％以上である。また、水不溶性ポリマーの含有量は、溶媒揮発時のインク粘度を低くし、低吸水性の記録媒体に印刷した際の混色を防止する観点、水系インクの保存安定性を向上させる観点から、水系インク中、好ましくは６質量％以下、より好ましくは４質量％以下、更に好ましくは３質量％以下である。
【００５９】
（水系インクの物性）
水系インクの３２℃の粘度は、水系インクの吐出性を向上させる観点から、好ましくは２．０ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは３．０ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは４．０ｍＰａ・ｓ以上であり、そして、水系インクの保存安定性及び吐出性を向上させる観点から、好ましくは１２ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは１０．０ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは８．０ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは７．０ｍＰａ・ｓ以下である。
水系インクの表面張力は、低吸水性の記録媒体に印刷した際の混色を防止する観点から、好ましくは２５．０ｍＮ/ｍ以上、より好ましくは２６．０ｍＮ/ｍ以上、更に好ましくは２６．５ｍＮ/ｍ以上であり、そして、好ましくは３０．０ｍＮ/ｍ以下、より好ましくは２９．０ｍＮ/ｍ以下、更に好ましくは２８．５ｍＮ/ｍ以下である。
水系インクのｐＨは、水系インクの保存安定性を向上させる観点から、好ましくは７．０以上、より好ましくは８．０以上、更に好ましくは８．５以上であり、そして、インクジェット記録装置の部材耐性、皮膚刺激性低下の観点から、好ましくは１１．０以下、より好ましくは１０．０以下、更に好ましくは９．５以下である。
ｐＨは、アルカリ金属の水酸化物、アンモニア、有機アミン等の塩基性化合物及び酸等のｐＨ調整剤を用いて調整することもできる。なお、ｐＨは、実施例に記載の方法により測定される。
なお、粘度、表面張力、ｐＨは、実施例に記載の方法により測定される。
【００６０】
［インクジェット記録用前処理液］
本発明のインクジェット記録用前処理液は、コロイダルシリカと、重量平均分子量が８０，０００以上のポリアクリル酸又は重量平均分子量が８０，０００以上のポリエチレングリコールとを含有する水溶液からなる。
用いられるコロイダルシリカ、ポリアクリル酸、及びポリエチレングリコールは、前記のとおりであり、その含有量等も前記のとおりである。
本発明のインクジェット記録用前処理液は、予め原紙に塗工し録媒体を調製してもよく、インクジェット記録装置内にセットし画像印刷時に原紙に処理液を塗工して、引き続き、水系インクで画像形成してもよい。
【００６１】
上述した実施形態に関し、本発明はさらに以下のインクジェット記録方法を開示する。
＜１＞  原紙に処理液を付与してなるインクジェット記録媒体であって、
原紙と純水との接触時間１００ｍ秒における原紙の吸水量が、０ｇ／ｍ２以上、１０ｇ／ｍ２以下であり、処理液が、コロイダルシリカと、重量平均分子量が８０，０００以上のポリアクリル酸又は重量平均分子量が８０，０００以上のポリエチレングリコールとを含有する水溶液である、インクジェット記録媒体。
【００６２】
＜２＞  処理液中の処理液中のポリアクリル酸又はポリエチレングリコール（II）に対するコロイダルシリカ（Ｉ）の質量比［（Ｉ）／（II）］が、好ましくは４以上、更に好ましくは６以上、より更に好ましくは８以上であり、そして、好ましくは１００以下、より好ましくは７０以下、更に好ましくは４０以下、より更に好ましくは３０以下、より更に好ましくは２５以下である、前記＜１＞に記載のインクジェット記録媒体。
＜３＞  コロイダルシリカの一次粒子の平均粒径が、好ましくは１０ｎｍ以上、より好ましくは３０ｎｍ以上、更に好ましくは４０ｎｍ以上、より更に好ましくは５０ｎｍ以上であり、そして、好ましくは２００ｎｍ以下、より好ましくは１５０ｎｍ以下、更に好ましくは１２０ｎｍ以下、より更に好ましくは１００ｎｍ以下である、前記＜１＞又は＜２＞に記載のインクジェット記録媒体。
＜４＞  コロイダルシリカの二次粒子の平均粒径が、好ましくは６０ｎｍ以上、より好ましくは７０ｎｍ以上、更に好ましくは８０ｎｍ以上、より更に好ましくは１００ｎｍ以上であり、そして、好ましくは３００ｎｍ以下、より好ましくは２５０ｎｍ以下、更に好ましくは２００ｎｍ以下、より更に好ましくは１８０ｎｍ以下である、前記＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載のインクジェット記録媒体。
＜５＞  コロイダルシリカの二次粒子の小粒径側からの累積体積頻度が１０％となる粒径（Ｄ１０）が、好ましくは２０ｎｍ以上、より好ましくは４０ｎｍ以上、更に好ましくは５０ｎｍ以上であり、そして、好ましくは１５０ｎｍ以下、更に好ましくは１２０ｎｍ以下、より更に好ましくは１００ｎｍ以下である、前記＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載のインクジェット記録媒体。
＜６＞  コロイダルシリカの二次粒子の小粒径側からの累積体積頻度が９０％となる粒径（Ｄ９０）が、好ましくは８０ｎｍ以上、より好ましくは１００ｎｍ以上、更に好ましくは１２０ｎｍ以上であり、そして、好ましくは２５０ｎｍ以下、より好ましくは２００ｎｍ以下、更に好ましくは１８０ｎｍ以下である、前記＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載のインクジェット記録媒体。
【００６３】
＜７＞  コロイダルシリカが、アニオン性コロイダルシリカである、前記＜１＞〜＜６＞のいずれかに記載のインクジェット記録媒体。
＜８＞  ポリアクリル酸の重量平均分子量が、好ましくは１００，０００以上、より好ましくは５００，０００以上であり、そして、好ましくは１０，０００，０００以下、より好ましくは８，０００，０００以下、更に好ましくは４，０００，０００以下、より更に好ましくは２，０００，０００以下である、前記＜１＞〜＜７＞のいずれかに記載のインクジェット記録媒体。
＜９＞  ポリエチレングリコールの重量平均分子量が、好ましくは１００，０００以上、より好ましくは１２０，０００以上、更に好ましくは１４０，０００以上、より更に好ましくは１６０，０００以上であり、そして、好ましくは１，０００，０００以下、より好ましくは８００，０００以下、更に好ましくは６００，０００以下、より更に好ましくは４００，０００以下である、前記＜１＞〜＜８＞のいずれかに記載のインクジェット記録媒体。
【００６４】
＜１０＞  処理液中のコロイダルシリカの含有量が、好ましくは１１質量％以上、より好ましくは１２質量％以上、更に好ましくは１４質量％以上、より更に好ましくは１６質量％以上であり、そして、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２８質量％以下、更に好ましくは２６質量％以下、より更に好ましくは２４質量％以下である、前記＜１＞〜＜９＞のいずれかに記載のインクジェット記録媒体。
＜１１＞  処理液中のポリアクリル酸の含有量が、好ましくは０．２質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上、更に好ましくは０．４質量％以上、より更に好ましくは０．６質量％以上であり、そして、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは２質量％以下、より更に好ましくは１．８質量％以下である、前記＜１＞〜＜１０＞のいずれかに記載のインクジェット記録媒体。
＜１２＞  処理液中のポリエチレングリコールの含有量が、好ましくは０．２質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上、更に好ましくは０．４質量％以上、より更に好ましくは０．６質量％以上であり、そして、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは２質量％以下、より更に好ましくは１．８質量％以下である、前記＜１＞〜＜１１＞のいずれかに記載のインクジェット記録媒体。
＜１３＞  処理液中の水の含有量は、塗工性の観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、より更に好ましくは８５質量％以上であり、そして、乾燥性の観点から、好ましくは９８質量％以下、より好ましくは９６質量％以下、更に好ましくは９６質量％以下、より更に好ましくは９４質量％以下、より更に好ましくは９２質量％以下である、前記＜１＞〜＜１２＞のいずれかに記載のインクジェット記録媒体。
【００６５】
＜１４＞  処理液の粘度（３２℃）が、好ましくは１０ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは３０ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは６０ｍＰａ・ｓ以上、より更に好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以上、より更に好ましくは１４０ｍＰａ・ｓ以上であり、そして、好ましくは３０００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは２０００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは１０００ｍＰａ・ｓ以下である、前記＜１＞〜＜１３＞のいずれかに記載のインクジェット記録媒体。
＜１５＞  記録媒体に対する処理液の付与量が、固形分で好ましくは０．５ｇ／ｍ２以上、より好ましくは０．８ｇ／ｍ２以上、更に好ましくは１．０ｇ／ｍ２以上、より更に好ましくは１．２ｇ／ｍ２以上であり、そして、好ましくは２０ｇ／ｍ２以下、より好ましくは１０ｇ／ｍ２以下、更に好ましくは８ｇ／ｍ２以下、より更に好ましくは５ｇ／ｍ２以下である、前記＜１＞〜＜１４＞のいずれかに記載のインクジェット記録媒体。
＜１６＞  処理液の調製を、好ましくは、コロイダルシリカ、ポリアクリル酸又はポリエチレングリコール及び水を混合することにより行う、より好ましくは、コロイダルシリカ水溶液に、ポリアクリル酸又はポリエチレングリコールの粉末を添加、混合して行う、更に好ましくは、ポリアクリル酸又はポリエチレングリコールのバインダー水溶液を予め調製し、コロイダルシリカ水溶液に前記のバインダー水溶液を添加、混合して行う、前記＜１＞〜＜１５＞のいずれかに記載のインクジェット記録媒体。
【００６６】
＜１７＞  前記＜１＞〜＜１６＞のいずれかに記載のインクジェット記録媒体に、顔料を含有する水系インクを用いて、インクジェット記録方式により画像を形成する、インクジェット記録方法。
＜１８＞  顔料を含有する水系インクが、顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子を含む水系インクである、前記＜１７＞に記載のインクジェット記録方法。
＜１９＞  水不溶性ポリマーが、好ましくは（ｃ−１）イオン性モノマー由来の構成単位と（ｃ−２）疎水性モノマー由来の構成単位を含有するビニル系ポリマー、より好ましは更に（ｃ−３）マクロモノマー由来の構成単位又は（ｃ−４）ノニオン性モノマー由来の構成単位を含有するビニル系ポリマーである、前記＜１８＞に記載のインクジェット記録方法。
＜２０＞  イオン性モノマーが、好ましくはアニオン性モノマー、より好ましくはカルボン酸モノマー、更に好ましくはアクリル酸又はメタクリル酸である、前記＜１９＞に記載のインクジェット記録方法。
＜２１＞  疎水性モノマーが、好ましくはアルキル（メタ）アクリレート又は芳香族基含有モノマーである、前記＜１９＞又は＜２０＞に記載のインクジェット記録方法。
＜２２＞  芳香族基含有モノマーが、好ましくはヘテロ原子を含む置換基を有していてもよい、炭素数６〜２２の芳香族基を有するビニルモノマー、より好ましくスチレン系モノマー又は芳香族基含有（メタ）アクリレートである、前記＜２１＞に記載のインクジェット記録方法。
＜２３＞  （ｃ−３）マクロモノマーが、好ましくは芳香族基含有モノマー系マクロモノマー及びシリコーン系マクロモノマー、より好ましくは芳香族基含有モノマー系マクロモノマーである、前記＜１９＞〜＜２２＞のいずれかに記載のインクジェット記録方法。
【００６７】
＜２４＞  顔料の水系インク中の含有量が、好ましくは１．０質量％以上、より好ましくは２．０質量％以上、更に好ましくは２．５質量％以上であり、そして、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましく７質量％以下である、前記＜１７＞〜＜２３＞のいずれかに記載のインクジェット記録方法。
＜２５＞  顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子の水系インク中の含有量が、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは４質量％以上であり、そして、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは８質量％以下である、前記＜１９＞〜＜２４＞のいずれかに記載のインクジェット記録方法。
＜２６＞  水不溶性ポリマーの水系インク中の含有量が、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは０．８質量％以上、更に好ましくは１．０質量％以上であり、そして、好ましくは６質量％以下、より好ましくは４質量％以下、更に好ましくは３質量％以下である、前記＜１８＞〜＜２５＞のいずれかに記載のインクジェット記録方法。
＜２７＞  水系インクの表面張力が、好ましくは２５．０以上、より好ましくは２６．０以上、更に好ましくは２６．５以上であり、そして、好ましくは３０．０以下、より好ましくは２９．０以下、更に好ましくは２８．５以下である、前記＜１７＞〜＜２３＞のいずれかに記載のインクジェット記録方法。
＜２８＞  コロイダルシリカと重量平均分子量が８０，０００以上のポリアクリル酸又は重量平均分子量が８０，０００以上のポリエチレングリコールとを含有する水溶液からなる、インクジェット記録用前処理液。
【実施例】
【００６８】
以下の製造例、実施例及び比較例において、「部」及び「％」は特記しない限り「質量部」及び「質量％」である。なお、各物性値等は、以下の方法により測定した。
【００６９】
（１）ポリアクリル酸、ポリエチレングリコール、水不溶性ポリマーの重量平均分子量
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに、リン酸及びリチウムブロマイドをそれぞれ６０ｍｍｏｌ／Ｌと５０ｍｍｏｌ／Ｌの濃度となるように溶解した液を溶離液として、ゲル浸透クロマトグラフィー法〔東ソー株式会社製ＧＰＣ装置（ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）、東ソー株式会社製カラム（ＴＳＫ−ＧＥＬ、α−Ｍ×２本）、流速：１ｍＬ／ｍｉｎ〕により、標準物質として分子量既知のポリスチレンを用いて測定した。
【００７０】
（２）水分散体の固形分濃度
３０ｍＬの軟膏容器にデシケーター中で恒量化した硫酸ナトリウム１０．０ｇを量り取り、そこへサンプル約１．０ｇを添加して、混合させた後、正確に秤量し、１０５℃で２時間維持して、揮発分を除去し、更にデシケーター内で更に１５分間放置し、質量を測定した。揮発分除去後のサンプルの質量を固形分として、添加したサンプルの質量で除して固形分濃度とした。
【００７１】
（３）コロイダルシリカの平均一次粒径
走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）（日立製作所株式会社製、ＦＥ−ＳＥＭ（Ｓ-４８００形））で得られた一次粒子の画像から、一次粒子の粒径を測定した。ＳＥＭ像は以下の手順で得た。１％に希釈したコロイダルシリカ水溶液を、ワイヤーコーターを用いて、記録媒体に対する処理液の付与量１．６ｇ／ｍ２となる（質量測定と乾燥後の記録媒体の質量から算出。紙の重さから算出した膜厚が１６μｍ。）量を、汎用光沢紙（王子製紙株式会社、「ＯＫトップコートプラス」、１００ｍ秒の吸水量４．９ｇ／ｍ２）の紙面上に塗工し、測定用のサンプルを作製した。この測定用サンプルをＳＥＭ観察することで、粒子の１０万倍の拡大画像を得た。画像から、重なっていない独立した顔料の一次粒子５０個の短径と長径を測定し、平均値を算出した。
【００７２】
（４）顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子及びコロイダルシリカの平均粒径
レーザー粒子解析システム（大塚電子株式会社、型番：ＥＬＳ−８０００、キュムラント解析）を用いて測定した。測定する粒子の濃度を、約５×１０−３％になるよう水で希釈した分散液を用いた。測定条件は、温度２５℃、入射光と検出器との角度９０°、積算回数１００回であり、分散溶媒の屈折率として水の屈折率（１．３３３）を入力した。また、粒径測定範囲は３ｎｍ〜５μｍである。
【００７３】
（５）処理液の粘度
ＭＣＲ３０１レオメーター（Anton Paar社製、ＣＰ５０−１コーンプレート使用）を用いて、２５℃にて、せん断速度０．１（１／ｓ）から１０００（１／ｓ）へと２００秒かけて上昇させた際の、せん断速度２００（１／ｓ）での粘度を採用した。
【００７４】
（６）水系インクの粘度
Ｅ型粘度計「ＴＶ−２５」（東機産業株式会社製、標準コーンロータ１°３４’×Ｒ２４使用、回転数５０ｒｐｍ）を用いて、３２℃にて粘度を測定した。
（７）水系インクの表面張力
白金プレートを２０℃に調整したインク５ｇの入った円柱ポリエチレン製容器（直径３．６ｃｍ×深さ１．２ｃｍ）に浸漬させ、表面張力計「ＣＢＶＰ-Ｚ」（協和界面化学株式会社製）を用いて、ウィルヘルミ法で測定した。
（８）水系インクのｐＨ
ｐＨ電極「６３３７−１０Ｄ」（株式会社堀場製作所製）を使用した卓上型ｐＨ計「Ｆ−７１」（株式会社堀場製作所製）を用いて、２５℃におけるインクのｐＨを測定した。
【００７５】
（９）記録媒体と純水との接触時間１００ｍ秒における吸水量
自動走査吸液計（熊谷理機工業株式会社製、ＫＭ５００ｗｉｎ）を用いて、２３℃、相対湿度５０％の条件下にて、純水の接触時間１００ｍｓにおける転移量を測定し、１００ｍ秒の吸水量とした。測定条件を以下に示す。
「Spiral Method」
Contact Time ： 0.010〜1.0(sec)    Pitch (mm)： 7
Length Per Sampling (degree)： 86.29
Start Radius (mm)： 20            End Radius (mm) ： 60
Min Contact Time (ms)： 10        Max Contact Time (ms) ： 1000
Sampling Pattern (1-50)： 50
Number of Sampling Points (>0)： 19
「Square Head」
Slit Span (mm)： 1                Slit Width (mm) ： 5
【００７６】
製造例１（処理液Ａの製造）
アニオン性コロイダルシリカＡ（日揮触媒化成株式会社製、濃度４０％、球状で平均一次粒径８０ｎｍ、レーザー粒子解析システム測定値：平均粒径１２０．４ｎｍ；Ｄ１０８２．５ｎｍ；Ｄ９０ １５７．１ｎｍ、ｐＨ１０．１）５０部に、ポリアクリル酸（和光純薬工業株式会社製、分子量１，０００，０００）１部をイオン交換水４９部に溶解させたポリアクリル酸水溶液（濃度２％）を５０部混合し、コロイダルシリカ２０部、ポリアクリル酸１部、及び水７９部からなる水溶液（濃度２１％）（処理液Ａ）を調製した。ｐＨは４．５であった。
【００７７】
比較製造例２（処理液Ｂの製造）
製造例１において、前記コロイダルシリカＡ ５０部（濃度４０％）、及び水５０部からなる水溶液（濃度２０％）を用いた以外は、製造例１と同様にして処理液Ｂを調製した。ｐＨは９．６であった。
【００７８】
比較製造例３（処理液Ｃの製造）
製造例１において、コロイダルシリカを用いずに、ポリビニルアルコール（株式会社クラレ製、商品名：ＰＶＡ４１７）１０部をイオン交換水９０部に溶解させた水溶液（濃度１０％）を用いた以外は、製造例１と同様にして処理液Ｃを調製した。
【００７９】
比較製造例４〜６（処理液Ｄ〜Ｆの製造）
前記コロイダルシリカＡ ５０部（濃度４０％）に、ポリビニルアルコール（株式会社クラレ製、商品名：ＰＶＡ４１７、比較製造例４）、ヒドロキシエチルセルロース（ダイセルファインケム株式会社製、ＳＥ６００、比較製造例５）、又はカルボキシメチルセルロース（ダイセルファインケム株式会社製、Ｌ１００、比較製造例６）１部をイオン交換水４９部に溶解させたポリビニルアルコール水溶液（濃度２％）を５０部混合し、コロイダルシリカ２０部、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、又はカルボキシメチルセルロース１部、及び水７９部からなる水溶液（濃度２１％）（処理液Ｄ〜Ｆ）を調製した。ｐＨは、それぞれ９．４、９．５、９．５であった。
【００８０】
比較製造例７（処理液Ｇの製造）
前記コロイダルシリカＡ ５０部（濃度４０％）に、ポリアクリル酸（和光純薬工業株式会社製、分子量１，０００，０００）１部と５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液３．５部とイオン交換水４５．５部を混合しナトリウム中和したポリアクリル酸ナトリウム水溶液（濃度２％）を５０部混合し、コロイダルシリカ２０部、中和されたポリアクリル酸１部からなる水溶液（濃度２１％）（処理液Ｇ）を調製した。ｐＨは１０．４であった。
【００８１】
比較製造例８（処理液Ｈの製造）
前記コロイダルシリカＡ ５０部（濃度４０％）に、ポリアクリル酸（和光純薬工業株式会社製、分子量１，０００，０００）１部と５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液１．７５部とイオン交換水４７．２５部を混合しナトリウム中和したポリアクリル酸ナトリウム水溶液（濃度２％）を５０部混合し、コロイダルシリカ２０部、中和されたポリアクリル酸１部からなる水溶液（濃度２１％）（処理液Ｈ）を調製した。ｐＨは７．２であった。
【００８２】
製造例９（処理液Ｉの製造）
アニオン性コロイダルシリカＢ（日揮触媒化成株式会社製、濃度４０％、球状で平均一次粒径４５ｎｍ、レーザー粒子解析システム測定値：平均粒径６９．２ｎｍ；Ｄ１０ ４９．８ｎｍ；Ｄ９０８９．６ｎｍ、ｐＨ１０．０）５０部に、ポリアクリル酸（和光純薬工業株式会社製、分子量１，０００，０００）１部をイオン交換水４９部に溶解させたポリアクリル酸水溶液（濃度２％）を５０部混合し、コロイダルシリカ２０部、ポリアクリル酸１部、及び水７９部からなる水溶液（濃度２１％）（処理液Ｉ）を調製した。ｐＨは４．４であった。
【００８３】
製造例１０（処理液Ｊの製造）
製造例９において、アニオン性コロイダルシリカＢをアニオン性コロイダルシリカＣ（日揮触媒化成株式会社製、濃度４０％、球状で平均一次粒径２０ｎｍ、レーザー粒子解析システム測定値：平均粒径３５．４ｎｍ；Ｄ１０ ２２．２ｎｍ；Ｄ９０４６．９ｎｍ、ｐＨ９．２）に変更した以外は、製造例９と同様にして処理液Ｊを調製した。ｐＨは４．２であった。
【００８４】
製造例１１〜１３（処理液Ｋ〜Ｍの製造）
前記コロイダルシリカＡ ５０部（濃度４０％）に、ポリエチレングリコール（分子量２００，０００、和光純薬工業株式会社製）１部、ポリエチレングリコール（分子量５００，０００、和光純薬工業株式会社製）１部、又はポリエチレングリコール（分子量２，０００，０００、和光純薬工業株式会社製）をイオン交換水４９部に溶解させたポリエチレングリコール水溶液（濃度２％）を５０部混合し、コロイダルシリカ２０部、ポリエチレングリコール１部、及び水７９部からなる水溶液（濃度２１％）（処理液Ｋ〜Ｍ）を調製した。ｐＨは、それぞれ９．５、９．５、９．５であった。
【００８５】
比較製造例１４及び１５（処理液Ｎ及びＯの製造）
製造例１１〜１３において、分子量の異なるポリエチレングリコール（分子量２，０００、和光純薬工業株式会社製）、又はポリエチレングリコール（分子量２０，０００、和光純薬工業株式会社製）を用いた以外は、製造例１１〜１３と同様にして処理液Ｎ及びＯを調製した。ｐＨは、それぞれ９．４、９．６であった。
【００８６】
製造例１６及び１７（処理液Ｐ及びＱの製造）
製造例１２において、コロイダルシリカＡを前記コロイダルシリカＢ又は前記コロイダルシリカＣに変更した以外は、製造例１２と同様にして処理液Ｐ及びＱを調製した。
【００８７】
製造例１８（処理液Ｒの製造）
製造例１において、ポリアクリル酸（和光純薬工業株式会社製、分子量１，０００，０００）をポリアクリル酸（和光純薬工業株式会社製、分子量２５０，０００）に変更した以外は、製造例１と同様にして処理液Ｒを調製した。ｐＨは４．５であった。
【００８８】
比較製造例１９〜２０（処理液Ｓ〜Ｔの製造）
製造例１８において、ポリアクリル酸（和光純薬工業株式会社製、分子量２５０，０００）をポリアクリル酸（和光純薬工業株式会社製、分子量５，０００）、及びポリアクリル酸（和光純薬工業株式会社製、分子量２５，０００）に変更した以外は、製造例１８と同様にして処理液Ｓ〜Ｔを調製した。ｐＨは、それぞれ４．１、４．３であった。
【００８９】
製造例２１〜２２（処理液Ｕ〜Ｖの製造）
製造例１８において、ポリアクリル酸水溶液の濃度を２％から４％、１０％に変更し、処理液中のポリアクリル酸の濃度を１％から２％、５％に変更した以外は、製造例１８と同様にして処理液Ｕ〜Ｖを調製した。
【００９０】
製造例２３（処理液Ｗの製造）
製造例１において、ポリアクリル酸水溶液の濃度を２％から１％に変更し、処理液中のポリアクリル酸の濃度を１％から０．５％に変更した以外は、製造例１と同様にして処理液Ｗを調製した。
【００９１】
製造例２４（処理液Ｘの製造）
製造例１８において、ポリアクリル酸水溶液の濃度を０．６％に変更し、処理液中のポリアクリル酸の濃度を０．３％に変更した以外は、製造例１８と同様にして処理液Ｘを調製した。
【００９２】
製造例２５（処理液Ｙの製造）
製造例１において、ポリアクリル酸水溶液の濃度を０．４％に変更し、処理液中のポリアクリル酸の濃度を０．２％に変更した以外は、製造例１と同様にして処理液Ｙを調製した。
【００９３】
製造例２６〜３０（処理液Ｚ、ＡＡ〜ＡＤの製造）
製造例１２において、ポリエチレングリコール水溶液の濃度を４％、１０％、１％、０．６％及び０．４％に変更し、処理液中のポリアクリル酸の濃度を２％、５％、０．５％、０．３％、及び０．２％に変更した以外は、製造例１２と同様にして処理液Ｚ、ＡＡ〜ＡＤを調製した。
【００９４】
調製例１（水系インクＡの調製）
（１）アニオン性水不溶性ポリマーの合成
スチレン４６部、メタクリル酸１４部、スチレンマクロマー（東亞合成株式会社製、商品名：ＡＳ−６（Ｓ）、固形分濃度５０％、数平均分子量６０００）３０部、ポリプロピレングリコールメタクリレート（日油株式会社、商品名：ブレンマーＰＰ−１０００、平均付加モル数５）５０部を混合し、モノマー混合液を調製した。
反応容器内に、メチルエチルケトン１８部、２−メルカプトエタノール（連鎖移動剤）０．０３部、及び前記モノマー混合液の１０％を入れて混合し、窒素ガス置換を十分に行った。
一方、モノマー混合液の残りの９０％と前記連鎖移動剤０．２７部、メチルエチルケトン４２部、及び重合開始剤２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（和光純薬工業株式会社製、商品名：Ｖ−６５）３部を入れて混合した混合液を滴下ロートに入れ、窒素雰囲気下、反応容器内の混合溶液を攪拌しながら７５℃まで昇温し、滴下ロート中の混合溶液を３時間かけて滴下した。滴下終了から７５℃で２時間経過後、前記重合開始剤３部をメチルエチルケトン５部に溶解した溶液を加え、更に７５℃で２時間、８０℃で２時間熟成させ、アニオン性水不溶性ポリマー溶液（重量平均分子量：１００，０００）を得た。
（２）顔料を含有するアニオン性水不溶性ポリマー粒子の水分散体の調製
前記（１）で得られたポリマー溶液を減圧乾燥させて得られたポリマー６６部をメチルエチルケトン１５７部に溶かし、その中に中和剤として５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液１３．２部と２５％アンモニア水１２．２部、及びイオン交換水５１０部を加え、更にシアン顔料（大日精化工業株式会社製、品番：ＣＦＢ−６３３８ＪＣ）１００部を加え、ディスパー翼を用いて７０００ｒｐｍ、２０℃の条件下で１時間混合した後、得られた分散液をマイクロフルイダイザー（Microfluidics社製、商品名、型式：Ｍ-１４０Ｋ、高圧ホモジナイザー）を用いて、１８０ＭＰａの圧力でさらに１５パス分散処理した。
得られた分散液を、減圧下６０℃でメチルエチルケトンを除去し、更に一部の水を除去し、遠心分離し、フィルター（ザルトリウス社製、ミニザルトシリンジフィルター、孔径：５μｍ、材質：酢酸セルロース）でろ過して粗大粒子を除き、顔料を含有するアニオン性水不溶性ポリマー粒子の水分散体１（固形分濃度：２０％、平均粒径１００ｎｍ）を得た。
（３）水系インクの調製
前記（２）で得られた水分散体１（固形分濃度：２０％）２５．３部（顔料３．０４部、樹脂２．０３部）に対し、グリセリン１０部、ジエチレングリコール２５部、サーフィノール１０４（日信化学工業株式会社製、アセチレンジオール）１部、エマルゲン１２０（花王株式会社製、ラウリルアルコールのエチレングリコール１２モル付加物）２部、及び残量にイオン交換水添加し全量を１００部とし、混合し、得られた混合液を１．２μｍのフィルター〔ザルトリウス社製、ミニザルトシリンジフィルター〕で濾過し、水系インクＡを得た。３２℃における水系インクＡの粘度は５ｍＰａ・ｓ、２０℃における水系インクＡの表面張力は２８．９ｍＮ／ｍ、ｐＨは９．０であった。
【００９５】
実施例１（記録用紙の製造）
（１）記録用紙の製造
製造例１で得られた処理液Ａを、ワイヤーコーターを用いて、記録媒体に対する処理液（固形分）の付与量１．６ｇ／ｍ２となる（紙の重さから算出した膜厚が１６μｍ。処理液の密度を１として算出した。）量を、汎用光沢紙（王子製紙株式会社、「ＯＫトップコートプラス」、１００ｍ秒の吸水量４．９ｇ／ｍ２）の紙面上に塗工し、記録用紙を得た。
処理液塗工の際の塗工性を、下記の基準により評価した。
（塗工性の評価基準）
Ａ：適切な粘度で均一な塗工ができる。
Ｂ：粘度が低すぎて均一な塗工できない。
【００９６】
（２）記録用紙の評価
処理液塗工後、１００℃、１０分間乾燥させた後に、処理液Ａが塗工された記録用紙に、水系インクＡを用いて、以下のインクジェット記録方式により画像を形成した。
（インクジェット記録方式）
温度２５±１℃、相対湿度３０±５％の環境で、インクジェットヘッド（京セラ株式会社製、「ＫＪ４Ｂ-ＨＤ０６ＭＨＧ-ＳＴＤＶ」、ピエゾ式）を装備した印刷評価装置（株式会社トライテック製）に水系インクＡを充填した。
ヘッド電圧２６Ｖ、周波数３０ｋＨｚ、吐出液適量７ｐｌ、ヘッド温度３２℃、解像度６００ｄｐｉ、吐出前フラッシング回数２００発、負圧−４．０ｋＰａを設定し、記録媒体の長手方向と搬送方向が同じになる向きに、記録媒体を搬送台に減圧で固定した。
前記印刷評価装置に印刷命令を転送し、高精細カラーディジタル標準画像 ISO/JIS-SCIDのN1A (ポートレート)画像を印刷し、下記の方法により、画質を評価した。結果を表１に示す。
【００９７】
（i）用紙光沢の評価
得られた記録用紙を、２５℃で２４時間放置後、６０°の光沢度を光沢計（日本電色工業株式会社製、商品名：HANDY GLOSSMETER 、品番：ＰＧ−１）で５回測定し、平均値を求めた。数値が大きい方が、処理液を塗工した紙の光沢度が高い。
【００９８】
（ii）混色防止性の評価
印刷された高精細カラーディジタル標準画像 ISO/JIS-SCIDのN1A (ポートレート)画像を目視により、下記の基準で評価した。
（評価基準）
Ａ：女性の髪部分の滲みがなく、首もとの輪郭も鮮明。
Ｂ：女性の髪部分が少し滲み、首もとの輪郭もやや不明瞭。
Ｃ：女性の髪部分が滲み、全体的に輪郭が不明瞭。
【００９９】
（iii）耐水性の評価
処理液を塗工した記録用紙に印刷後、１００℃で１０分間乾燥させた後に、次のように印刷面に水を滴下して、弱い耐擦過評価を行うことで耐水性の評価を行った。
印刷物の長辺方向を擦過するように、金属のおもり（質量４５０ｇ、底面形状２．５ｃｍ×２．５ｃｍ）を往復させる機構を有する擦過評価装置に印刷サンプルをセットする。ＯＫトップコート紙を２．５ｃｍ×７ｃｍに切り出し、おもりにたるみが出ないように巻きつけた。その紙の面と印刷面が接するようにおもりを装置にセットした。
印刷面にピペッターにて０．２ｍｌのイオン交換水を滴下し、おもりを約３０ｃｍ／ｓｅｃの速さで、滴下した水の上を、印刷物の長辺方向に２往復させた後、おもりに巻きつけていた擦過用のＯＫトップコート紙をとりはずし、印刷物の表面を目視で観察し、下記の基準で耐水性を評価した。
（評価基準）
Ａ：画像の乱れが見られない又は殆ど見られない。
Ｂ：擦った跡がはっきりと見えるが画像は認識できる。
Ｃ：画像が認識できない。
【０１００】
比較例１〜８（記録用紙の製造）
実施例１において、処理液を変えた以外は、実施例１と同様に行った。
結果を表１に示す。
【０１０１】
【表１】
2018030370.tif 000003
【０１０２】
表１から、実施例１で得られた記録用紙は、比較例１〜８で得られた記録用紙に比べ、顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子を含む水系インクを用いて記録媒体に印刷した際に、光沢性が高く、混色防止性、及び耐水性に優れる画像を得ることができることが分かる。
【０１０３】
実施例２、及び比較例９〜１１（記録用紙の製造）
実施例１において、原紙であるＯＫトップコートプラスを合成樹脂フィルムであるルミラーＴ６０（東レ株式会社製、ポリエチレンテレフタレート、厚み１２５μｍ、吸水量２．３ｇ／ｍ２）に変えた以外は、実施例１と同様に行った。結果を表２に示す。
【０１０４】
【表２】
2018030370.tif 000004
【０１０５】
表２から、原紙に合成樹脂フィルムを使用した際にも、印刷紙を使用した場合（表１）と同様に、実施例２で得られた記録用紙は、比較例９〜１１で得られた記録用紙に比べ、顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子を含む水系インクを用いて記録媒体に印刷した際に、光沢性が高く、混色防止性、及び耐水性に優れる画像を得ることができることが分かる。
【０１０６】
実施例３、及び４（記録用紙の製造）
実施例１において、平均一次粒径の異なるコロイダルシリカに変えた以外は、実施例１と同様に行った。結果を表３に示す。
【０１０７】
【表３】
2018030370.tif 000005
【０１０８】
表３から、実施例３及び４の記録用紙は、顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子を含む水系インクを用いて記録媒体に印刷した際に、実施例１の記録用紙と比較し、同等の光沢性、混色防止性、及び耐水性を有する画像を得ることができると分かる。また、実施例４の混色防止性はＢであるが、実用上の基準に達している。
【０１０９】
参考例５〜７、及び比較例１２〜１３（記録用紙の製造）
実施例１において、処理液のバインダーを重量平均分子量の異なるポリエチレングルコールに変えた以外は、実施例１と同様に行った。結果を表４に示す。
【０１１０】
【表４】
2018030370.tif 000006
【０１１１】
表４から、参考例５〜７で得られた記録用紙は、比較例１、１２及び１３で得られた記録用紙に比べ、顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子を含む水系インクを用いて記録媒体に印刷した際に、塗工性が良く、光沢性が高く、混色防止性、及び耐水性に優れる画像を得ることができることが分かる。
【０１１２】
参考例８〜１０、及び比較例１４〜１５（記録用紙の製造）
参考例５〜７、及び比較例１２〜１３において、原紙であるＯＫトップコートプラスを合成樹脂フィルムであるルミラーＴ６０（東レ株式会社製、ポリエチレンテレフタレート、厚み１２５μｍ、吸水量２．３ｇ／ｍ２）に変えた以外は、参考例５〜７、及び比較例１２〜１３と同様に行った。結果を表５に示す。
【０１１３】
【表５】
2018030370.tif 000007
【０１１４】
表５から、原紙に合成樹脂フィルムを使用した際にも、印刷紙を使用した場合（表４）と同様に、参考例８〜１０で得られた記録用紙は、比較例９、１４及び１５で得られた記録用紙に比べ、顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子を含む水系インクを用いて記録媒体に印刷した際に、塗工性が良く、光沢性が高く、混色防止性、及び耐水性に優れる画像を得ることができることが分かる。
【０１１５】
参考例１１及び１２（記録用紙の製造）
実施例２において、平均一次粒径の異なるコロイダルシリカに変えた以外、実施例２と同様に行った。結果を表６に示す。
【０１１６】
【表６】
2018030370.tif 000008
表６から、参考例１１及び１２の記録用紙は、顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子を含む水系インクを用いて記録媒体に印刷した際に、参考例９の記録用紙と比較し、同等の光沢性、混色防止性、及び耐水性を有する画像を得ることができると分かる。また、参考例１２の混色防止性はＢであるが、実用上の基準に達している。
【０１１７】
実施例１３、及び比較例１６〜１７（記録用紙の製造）
実施例１において、処理液のバインダーを重量平均分子量の異なるポリアクリル酸に変えた以外、実施例１と同様に行った。結果を表７に示す。
【０１１８】
【表７】
2018030370.tif 000009
【０１１９】
表７から、実施例１３で得られた記録用紙は、比較例１、１６及び１７で得られた記録用紙に比べ、顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子を含む水系インクを用いて記録媒体に印刷した際に、塗工性が良く、光沢性が高く、混色防止性、及び耐水性に優れる画像を得ることができることが分かる。
【０１２０】
実施例１４〜１８（記録用紙の製造）
実施例１において、処理液のバインダーの量を変えた以外、実施例１と同様に行った。
結果を表８に示す。
【０１２１】
【表８】
2018030370.tif 000010
【０１２２】
表８から、実施例１４〜１８の記録用紙は、顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子を含む水系インクを用いて記録媒体に印刷した際に、実施例１の記録用紙と比較し、同等の光沢性、混色防止性、及び耐水性を有する画像を得ることができると分かる。
【０１２３】
参考例１９〜２３（記録用紙の製造）
実施例１において、処理液のバインダーの種類と量を変えた以外、実施例１と同様に行った。結果を表９に示す。
【０１２４】
【表９】
2018030370.tif 000011
【０１２５】
表９から、参考例１９〜２３の記録用紙は、顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子を含む水系インクを用いて記録媒体に印刷した際に、参考例６の記録用紙と比較し、同等の光沢性、混色防止性、及び耐水性を有する画像を得ることができると分かる。