(57)【要約】【課題】塗布中、化粧料が肌にむらなく伸び広がり、塗布後の肌も、粉っぽさや青白さ、厚ぼったさのない自然な仕上がりを実現する化粧料を提供する。【解決手段】次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：（Ａ）アミノ酸処理された無機着色顔料    ０．１〜３０質量％、（Ｂ）フッ素変性シリコーン油    ０．１〜４０質量％、（Ｃ）疎水化処理された無機体質顔料を含有する化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）アミノ酸処理された無機着色顔料    ０．１〜３０質量％、
（Ｂ）フッ素変性シリコーン油    ０．１〜４０質量％、
（Ｃ）疎水化処理された無機体質顔料
を含有する化粧料。
【請求項２】
成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）が、０．３〜５０である請求項１記載の化粧料。
【請求項３】
成分（Ｃ）の含有量が、１〜８０質量％である請求項１又は２記載の化粧料。
【請求項４】
成分（Ａ）が、少なくともアミノ酸処理された酸化チタン、酸化亜鉛及び酸化鉄から選ばれる１種又は２種以上を含む請求項１〜３のいずれか１項記載の化粧料。
【請求項５】
成分（Ａ）のアミノ酸処理が、アシル化アミノ酸処理である請求項１〜４のいずれか１項記載の化粧料。
【請求項６】
成分（Ｃ）の疎水化処理が、フッ素化合物処理又はシリコーン化合物処理である請求項１〜５のいずれか１項記載の化粧料。
【請求項７】
油中水型乳化化粧料である請求項１〜６のいずれか１項記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、化粧料に粉体を配合して、肌を彩色したり、シミ・ソバカスをカバーしたり、紫外線等から肌を保護することが行われている。しかし、化粧料に単に粉体を配合したのみでは、化粧崩れが起こりやすいため、これを改善した化粧料が検討されている。
例えば、特許文献１には、フッ素変性シリコーン、パーフルオロポリエーテル、フッ素化合物処理粉体を含有する化粧料が、耐水性、耐皮脂性、耐油性に優れ、汗や皮脂による化粧成分の濡れや消失を防止して、化粧持ちに優れることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平７−３３０５４４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明者は、フッ素変性シリコーン油と、疎水化処理された無機体質顔料を併用した化粧料では、塗布中、肌にむらづきしやすく、仕上がりがきれいに見えないという課題があることを見出した。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、フッ素変性シリコーン油、疎水化処理された無機体質顔料とともに、アミノ酸処理された無機着色顔料を併用することにより、塗布中、化粧料が肌にむらなく伸び広がり、塗布後の肌に、粉っぽさや青白さ、厚ぼったさのない自然な仕上がりを実現する化粧料が得られることを見出した。
【０００６】
本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）アミノ酸処理された無機着色顔料    ０．１〜３０質量％、
（Ｂ）フッ素変性シリコーン油    ０．１〜４０質量％、
（Ｃ）疎水化処理された無機体質顔料
を含有する化粧料に関する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の化粧料は、塗布中、むらなく伸び広がり、塗布直後の肌へのなじみが良く、密着感を感じ、塗布直後の仕上がりが、青白くなく、厚ぼったくなく、粉っぽさがなく、自然な仕上がりで、しかも、化粧崩れしにくいものである。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明で用いる成分（Ａ）は、アミノ酸で処理された無機着色顔料である。
処理される無機着色顔料としては、通常の化粧料に用いられるものであればいずれでも良く、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、黄酸化鉄、ベンガラ、黒酸化鉄、紺青、群青、酸化クロム、水酸化クロム等の金属酸化物；マンガンバイオレット、チタン酸コバルト等の金属錯体；カーボンブラックなどが挙げられる。
これらのうち、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、酸化チタン、酸化亜鉛、黄酸化鉄、ベンガラ、黒酸化鉄から選ばれる１種又は２種以上がより好ましい。
【０００９】
無機着色顔料を処理するアミノ酸としては、例えば、プロリン、ヒドロキシプロリン、アラニン、グリシン、サルコシン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸等が挙げられ、及びそれらの塩が含まれる。また、これらアミノ酸の誘導体、及びそれらの塩であっても良く、アシル化アミノ酸、及びそれらの塩等が挙げられる。
アシル化アミノ酸のアシル基を構成する脂肪酸は、炭素数１〜２３の脂肪酸が好ましく、炭素数８〜２０の脂肪酸がより好ましく、なかでも、ジラウロイルグルタミン酸、ステアロイルグルタミン酸、ラウロイルアスパラギン酸、ラウロイルリジン、ココイルグルタミン酸がさらに好ましい。
また、いくつかの実施態様では、Ｎａ、Ｃａ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｔｉ塩が挙げられる。
具体的には、肌へのなじみに優れ、塗布後の仕上りの青白さ、厚ぼったさ、粉っぽさを抑制する点から、ジラウロイルグルタミン酸リシンＮａ、ステアロイルグルタミン酸２Ｎａ、ラウロイルアスパラギン酸Ｎａ、ラウロイルリジンで処理されたものが好ましい。
【００１０】
無機着色顔料をアミノ酸で処理するには、通常の方法により行うことができる。
【００１１】
成分（Ａ）の無機着色顔料中のアミノ酸の処理量は、使用感や塗布後の仕上がりに優れる点から、０．１〜２０質量％が好ましく、０．３〜６質量％がより好ましく、０．５〜４質量％がさらに好ましい。
【００１２】
成分（Ａ）は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、肌へのなじみに優れ、塗布後の仕上りの青白さ、厚ぼったさ、粉っぽさを抑制する点から、全組成中に０．１質量％以上であり、１質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、３０質量％以下であり、２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましい。また、成分（Ａ）の含有量は、全組成中に０．１〜３０質量％であり、１〜２０質量％が好ましく、５〜１５質量％がより好ましい。
【００１３】
本発明で用いる成分（Ｂ）のフッ素変性シリコーン油としては、通常の化粧料に用いられるものであればいずれでも良く、例えば、下記一般式（１）〜（４）で表される構造単位の１以上と、下記一般式（５）で表される構造単位とを有するものを挙げることができる。
【００１４】
【化１】
2018035094.tif 000002
【００１５】
［式中、Ｒf1及びＲf2 は、同一又は異なって、炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐鎖のパーフルオロアルキル基又は次式：Ｈ（ＣＦ2）t−（ｔは１〜２０の整数を示す）で表されるω−Ｈ−パーフルオロアルキル基を示し；Ｒ11 、Ｒ14 及びＲ15 は、同一又は異なって、炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐鎖の脂肪族炭化水素基又は炭素数５〜１０の脂環式若しくは芳香族炭化水素基を示し；Ｒ12 は、水素原子、炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐鎖の脂肪族炭化水素基、炭素数５〜１０の脂環式若しくは芳香族炭化水素基、炭素数１〜２０のパーフルオロアルキル基又は次式：Ｈ（ＣＦ2）t−（ｔは１〜２０の整数を示す）で表されるω−Ｈ−パーフルオロアルキル基を示し；Ｒ13 は、炭素数２〜６の２価の炭化水素基を示し；Ｘ及びＹは、単結合、−ＣＯ−又は炭素数１〜６の２価の炭化水素基を示し；ｓは２〜１６の数を示し、ｔ及びｕはそれぞれ１〜１６の数を示し、ｖは０〜２０の数を示し、ｗは０〜２００の数を示し、ｐは１〜２００の数を示す］
【００１６】
一般式（１）〜（５）で表される構造単位において、Ｒf1 及びＲf2 で示されるパーフルオロアルキル基としては、直鎖及び分岐鎖のいずれのものも用いることができ、例えば、ＣＦ3−、Ｃ2Ｆ5−、Ｃ4Ｆ9−、Ｃ6Ｆ13−、Ｃ8Ｆ17−、Ｃ10Ｆ21−、Ｈ（ＣＦ2）2−、Ｈ（ＣＦ2）4−、Ｈ（ＣＦ2）6−、Ｈ（ＣＦ2）8−、（Ｃ3Ｆ7）Ｃ（ＣＦ3）2−等を挙げることができる。また、Ｈ（ＣＦ2）t−におけるｔとしては、６〜２０の整数が好ましい。
【００１７】
Ｒ11 、Ｒ14 及びＲ15 で示される炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等の直鎖アルキル基；イソプロピル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ネオペンチル基、１−エチルプロピル基、２−エチルヘキシル基等の分岐鎖アルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の環状アルキル基；フェニルナフチル基等の芳香族炭化水素基等を挙げることができる。また、Ｒ13 で示される２価の炭化水素基としては、炭素数２〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基が好ましく、エチレン基、プロピレン基がより好ましい。
【００１８】
このような構造単位を有するフッ素変性シリコーン油の好ましい例としては、一般式（２）及び一般式（５）で表される構造単位を有する、特開平５−２４７２１４号公報に記載された重合度２〜２００のフッ素変性シリコーン油、市販品である旭硝子社製のＦＳＬ−３００、ＦＳＬ−４００、信越化学工業社製のＸ−２２−８１９、Ｘ−２２−８２０、Ｘ−２２−８２１、Ｘ−２２−８２２、ＦＬ−１００、東レダウコーニングシリコーン社製のＦＳ１２６５等を挙げることができる。
【００１９】
また、フッ素変性シリコーン油としては、下記一般式（６）及び（７）
【００２０】
【化２】
2018035094.tif 000003
【００２１】
（式中、Ｒf3 は炭素数６の直鎖又は分岐鎖のパーフルオロアルキル基を示し、Ｒ21、Ｒ22及びＲ23は、同一又は異なって、炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を示し、ｘは２〜６の数を示し、ｙは１〜６の数を示し、ｐ１は３〜５０の数を示し、ｐ２は１〜５の数を示す）
で表されるポリシロキサン単位を有するものが好ましい。
【００２２】
一般式（６）及び（７）中、Ｒ21 、Ｒ22 及びＲ23 で示されるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等の直鎖アルキル基；イソプロピル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ネオペンチル基、１−エチルプロピル基等の分岐鎖アルキル基；シクロペンチル、シクロヘキシル等の環状アルキル基などが挙げられる。
【００２３】
また、ｘは２〜６の数を示し、好ましくは２〜５、より好ましくは３である。ｙは１〜６の数を示し、好ましくは１〜４、より好ましくは２である。
ｐ１は３〜５０の数を示し、好ましくは３〜１０、より好ましくは３〜６である。ｐ２は１〜５の数を示し、好ましくは１〜３、より好ましくは１である。
【００２４】
また、ｐ１及びｐ２の割合、すなわち、一般式（６）で表されるポリシロキサン単位ｐ１の、一般式（６）及び（７）で表されるポリシロキサン単位の合計、ｐ１＋ｐ２に対する変性率は、使用感や化粧持ちに優れ、外観のムラが起こりにくく、化粧料を塗布した後の塗布ムラを起こりにくくする点から、０．６６≦ｐ１／（ｐ１＋ｐ２）≦０．９が好ましく、０．７５≦ｐ１／（ｐ１＋ｐ２）≦０．８３がより好ましい。
【００２５】
このようなフッ素変性シリコーン油は、例えば、特開平６−１８４３１２号公報に記載の方法に従って、製造することができる。
また、前記一般式（６）及び（７）で表されるポリシロキサン単位のみからなるフッ素変性シリコーン油がより好ましく、次の一般式（８）で表されるものがさらに好ましい。
【００２６】
【化３】
2018035094.tif 000004
【００２７】
（式中、ｐ１及びｐ２は、一般式（６）及び（７）と同じ意味を示し、ｑは５の数を示す）
本発明で用いられる成分（Ｂ）は、２５℃で液状、ガム状、ペースト状のいずれでも良いが、塗布後の仕上りが自然であって、青白さ、厚ぼったさ、粉っぽさを抑制する点から、液状のものが好ましい。
【００２８】
成分（Ｂ）は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、塗布後の仕上がりや化粧もちに優れる点から、全組成中に０．１質量％以上であり、０．３質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、４０質量％以下であり、２５質量％以下が好ましく、１２質量％以下がより好ましい。また、成分（Ｂ）の含有量は、全組成中に０．１〜４０質量％であり、０．３〜２５質量％が好ましく、０．５〜１２質量％がより好ましい。
【００２９】
本発明において、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）は、塗布中むらなく伸び広がり、塗布直後の肌へのなじみが良く、密着感に優れ、塗布直後の仕上がりの青白さ、厚ぼったさ、粉っぽさを抑制し、自然な仕上がりで、しかも、化粧崩れに優れる点から、０．３以上が好ましく、０．５以上がより好ましく、１以上がさらに好ましく、５０以下が好ましく、３０以下がより好ましく、１５以下がさらに好ましい。また、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）は、０．３〜５０が好ましく、０．５〜３０がより好ましく、１〜１５がさらに好ましい。
【００３０】
成分（Ｃ）は、疎水化処理された無機体質顔料である。
処理される無機体質顔料としては、通常の化粧料に用いられるものであればいずれでも良く、例えば、タルク、マイカ、金雲母、合成金雲母、セリサイト、カオリン、ベントナイト、バーミキュライト、ヘクトライト、ゼオライト、シリカ、アルミナ、ハイジライト、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、ヒドロキシアパタイト、窒化ホウ素、硫酸バリウム処理マイカ等が挙げられる。これらのうち、塗布中むらなく伸び広がり、塗布直後の肌へのなじみに優れる点から、タルク、マイカ、金雲母、合成金雲母が好ましく、少なくとも合成金雲母を含むことがより好ましい。
【００３１】
合成金雲母としては、例えば、無水ケイ酸、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、ケイフッ化カリウムを混合・溶融後、結晶を晶出させ、粉砕、熱処理して得られるものが挙げられる。
合成金雲母の形状は薄片状であるのが好ましく、平均粒子径は、肌への密着性に優れ、肌の皮溝及び皮丘にしっかりと均一な皮膜を形成しやすく、シミ・そばかすのカバー力に優れ、効果が長時間持続する点から、５〜１００μｍが好ましく、５〜４０μｍがより好ましい。また、アスペクト比は、１５〜１２０のものが好ましく、２０〜８０がより好ましい。
【００３２】
本発明において、平均粒子径は、電子顕微鏡観察、レーザー回折／散乱法による粒度分布測定機によって、測定される。具体的には、レーザー回折／散乱法の場合、エタノールを分散媒として、レーザー回折散乱式粒度分布測定器（例えば、堀場製作所社製、ＬＡ−９２０）で測定し、５０％メジアン径を平均粒子径とする。厚さは、原子間力顕微鏡により基準面との差を測定し、相加平均したものを平均厚さとする。
また、アスペクト比は、平均粒子径と平均厚さとの比により計算されるものであり、アスペクト比＝（平均粒子径／平均厚さ）で定義される。
【００３３】
このような合成金雲母は、上述した製法により製造して用いることができ、また、市販品を用いることもできる。市販品としては、例えば、トピー工業社製、ＰＤＭ−１０００（平均粒子径１２μｍ、アスペクト比２０）、ＰＤＭ−５Ｌ（平均粒子径６μｍ、アスペクト比４０）、ＰＤＭ−１０Ｌ（平均粒子径１２μｍ、アスペクト比６０）、ＰＤＭ−２０Ｌ（平均粒子径２０μｍ、アスペクト比７０）、ＰＤＭ−４０Ｌ（平均粒子径４０μｍ、アスペクト比８０）、ＰＤＭ−ＮＦＥＳ（平均粒子径５μｍ、アスペクト比４０）等を用いることができる。
【００３４】
これらの無機体質顔料の疎水化処理としては、通常の化粧料用粉体に施されている処理であれば制限されず、フッ素化合物処理、シリコーン化合物処理、金属石鹸処理、アミノ酸系化合物処理、レシチン処理、アルキルシラン処理、油剤処理、有機チタネート処理、ＰＶＰ変性ポリマー処理、界面活性剤処理等が挙げられる。
これらのうち、フッ素化合物処理、シリコーン化合物処理が好ましく、より具体的には、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロポリエーテルアルキルリン酸、パーフルオロアルキルアルコキシシラン、フッ素変性シリコーン等のフッ素系化合物；ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、環状シリコーン、片末端又は両末端トリアルコキシ基変性オルガノポリシロキサン、高重合シリコーン、架橋型シリコーン、シリコーン樹脂、フッ素変性シリコーン樹脂、アクリル変性シリコーン等のシリコーン化合物などの処理が挙げられる。
【００３５】
無機体質顔料の疎水化処理は、通常の方法により行えば良く、例えば、乾式処理、湿式処理することにより、疎水化処理された無機体質顔料を得ることができる。
【００３６】
成分（Ｃ）の無機体質顔料中の疎水化処理量は、むらづきを抑え、化粧のりが良く、使用感に優れる点から、０．０１〜２０質量％が好ましく、０．１〜１５質量％がより好ましく、０．３〜１０質量％がさらに好ましい。
【００３７】
成分（Ｃ）は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、含有量は、むらづきを抑え、化粧のりが良く、使用感に優れる点から、全組成中１質量％が好ましく、２質量％以上がより好ましく、４質量％以上がさらに好ましく、８０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、１５質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｃ）の含有量は、全組成中に１〜８０質量％が好ましく、２〜４０質量％がより好ましく、４〜１５質量％がさらに好ましい。
【００３８】
本発明において、成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｃ）は、塗布中むらなく伸び広がり、塗布直後の肌へのなじみが良く、密着感に優れ、塗布直後の仕上がりの青白さ、厚ぼったさ、粉っぽさを抑制する点から、０．１以上が好ましく、０．５以上がより好ましく、０．８以上がさらに好ましく、３０以下が好ましく、１０以下がより好ましく、２以下がさらに好ましい。また、成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｃ）は、０．１〜３０が好ましく、０．５〜１０がより好ましく、０．８〜２がさらに好ましい。
【００３９】
本発明の化粧料は、さらに、揮発性シリコーン油を含有することができる。揮発性とは、３５〜８７℃の引火点を有するものである。
かかる揮発性シリコーン油としては、通常の化粧料に用いられるものであれば制限されず、例えば、ジメチルポリシロキサン（１．５ｃｓ）、ジメチルポリシロキサン（２ｃｓ）等の直鎖状ジメチルポリシロキサン；トリス（トリメチルシリル）メチルシラン、テトラキス（トリメチルシリル）シラン等の分岐状シロキサン；オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の環状ジメチルシロキサンなどが挙げられる。
なかでも、２５℃における粘度が２mPa・s以下のものがより好ましく、ジメチルポリシロキサン（１．５ｃｓ）、ジメチルポリシロキサン（２ｃｓ）等の直鎖状ジメチルポリシロキサンがさらに好ましい。
【００４０】
揮発性シリコーン油は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、含有量は、成分（Ａ）と成分（Ｃ）の分散性に優れる点から、全組成中５質量％が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、１５質量％以上がさらに好ましく、５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３０質量％以下がさらに好ましい。また、揮発性シリコーン油の含有量は、全組成中に５〜５０質量％が好ましく、１０〜４０質量％がより好ましく、１５〜３０質量％がさらに好ましい。
【００４１】
本発明において、水を含有する場合の含有量は、全組成中に５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、１５質量％以上がさらに好ましく、５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３５質量％以下がさらに好ましい。また、本発明において、水の含有量は、全組成中に５〜５０質量％が好ましく、１０〜４０質量％がより好ましく、１５〜３５質量％がさらに好ましい。
【００４２】
本発明の化粧料は、前記成分以外に、通常化粧料に用いられる成分、例えば、前記以外の粉体、前記以外の油成分、界面活性剤、顔料、水溶性高分子、酸化防止剤、香料、色素、防腐剤、増粘剤、pH調整剤、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤、保湿剤、清涼剤等を含有することができる。
【００４３】
本発明の化粧料は、通常の方法に従って製造することができ、液状、乳液液、ペースト状、クリーム状、ジェル状、固形状等の剤型にすることができ、油中水型乳化化粧料として好適である。
また、本発明の化粧料は、化粧下地、ファンデーション、コンシーラー；ほお紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、オーバーコート剤、口紅等のメイクアップ化粧料；日やけ止め乳液、日焼け止めクリーム等の紫外線防御化粧料；スキンケア乳液、スキンケアクリーム、ＢＢクリーム、美容液等のスキンケア化粧料などとして適用することができる。なかでも、メイクアップ化粧料が好ましく、化粧下地、リキッドファンデーション、クリームファンデーションがより好ましい。
【実施例】
【００４４】
製造例１（フッ素変性シリコーン油１）
【化４】
2018035094.tif 000005
【００４５】
Ｃ6Ｆ13−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2 の合成：
温度計、冷却管を備えた２Ｌの四つ口フラスコに、FA-6 （ユニマッテク社製）８００ｇ（２．２mol）と粒状ＮａＯＨ（和光純薬社製）１７５．７８ｇ（４．４mol）を加えた。窒素雰囲気下で、テフロン（登録商標）製１２cm三日月攪拌翼にて２００rpmにて攪拌しながら、加熱し、フラスコ内温度を６０℃とした。そこへ臭化アリル（和光純薬社製）３９８．７３ｇ（３．３mol）を２時間かけて滴下した。滴下終了後７０℃で１時間、８０℃で１時間撹拌した。その後１３０℃に昇温し、過剰の臭化アリルを除去した。６０℃まで冷却後、イオン交換水８００ｇを入れ、３０分間攪拌、その後静置して分層させた。上層の水層を抜き出し、さらにイオン交換水８００ｇを入れ、再度攪拌、静置、水層除去を行った。６０℃／５KPaにて脱水し、１００℃／２KPaにて蒸留し、留分として、Ｃ6Ｆ13−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2 ７７４．９ｇを得た（収率８８％）。
【００４６】
温度計を備えた３００mLの四つ口フラスコに、下式で表されるハイドロジェンポリシロキサン（信越化学社製）５２．８９ｇ（１１１mmol）を加え、窒素雰囲気下、テフロン（登録商標）製８cm三日月翼にて２００rpmで攪拌し、２質量％塩化白金酸６水和物／イソプロピルアルコール０．６６ｇを加え、１１０℃に昇温した。
【００４７】
【化５】
2018035094.tif 000006
【００４８】
Ｃ6Ｆ13−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2 １９７．１１ｇ（４８８mmol）を２時間で滴下した。滴下終了後、１１０℃で２時間撹拌した。その後、７０℃まで下げた。０．１％ＮａＯＨ溶液２５．０７ｇを加え、２時間攪拌した。６０℃／５KPaにて脱水し、脱水終了後、同温度にてカルボラフィン３（日本エンバイロケミカルズ社製）２．５１ｇを加え、２時間攪拌した。０．１μm PTFEメンブランフィルターにてろ過し、ろ液を１００℃／５KPa、水６２．５ｇを用いて水蒸気蒸留し、目的のフッ素変性シリコーン油  ２０６．３ｇを得た（収率８９％）。
【００４９】
製造例２（フッ素変性シリコーン油２）
【化６】
2018035094.tif 000007
【００５０】
冷却管及び磁気攪拌子を備えた１００mLの二つ口フラスコに、窒素雰囲気下、トルエン２０mL、ハイドロジェンポリシロキサン（ＭＤ2Ｄ2ＭH）（東芝シリコーン社製）８．０ｇ（１８．６mmol）、Ｃ6Ｆ13−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2 １８．０ｇ（４４．７mmol）、塩化白金酸の２％イソプロピルアルコール溶液２９μL（０．８９×１０-3mmol）を加え、１１０℃で４時間攪拌した。反応混合物を室温まで冷却し、活性炭１．０ｇを加え室温で１時間攪拌した後、活性炭を濾別し、溶媒を留去した。未反応の化合物を減圧留去し、目的のフッ素変性シリコーン油  ２０．３ｇを無色透明の油状物として得た（収率８７％）。
【００５１】
実施例１〜９及び比較例１〜３
表１に示す組成の油中水型乳化ファンデーションを製造し、塗布直後の肌へのなじみ、塗布時の肌への密着感、塗布中のむらのない伸び広がり、塗布直後の青白くない仕上がり、塗布直後の厚ぼったくない仕上がり、塗布直後の粉っぽくない仕上がり及び化粧崩れしにくさについて評価した。結果を表１に併せて示す。
【００５２】
（製造方法）
成分（Ａ）及び（Ｃ）を含むすべての粉体成分を混合粉砕し、別途混合した成分（Ｂ）を含む油成分に添加してディスパーで分散した。その後、水成分を添加し、ディスパーで分散後、ホモミキサーで撹拌することにより、油中水型乳化ファンデーションを得た。
【００５３】
（評価方法）
５名の専門パネラーが、各油中水型乳化ファンデーションを肌に塗布したとき、塗布直後の肌へのなじみ、塗布時の肌への密着感、塗布中のむらのない伸び広がり、塗布直後の青白くない仕上がり、塗布直後の厚ぼったくない仕上がり、塗布直後の粉っぽくない仕上がり及び化粧崩れしにくさについて、以下の基準で評価した。結果を、５名の積算値で示した。
【００５４】
（１）塗布直後の肌へのなじみ：
５；肌へのなじみがかなり良い。
４；肌へのなじみが良い。
３；肌へのなじみがやや良い。
２；肌へのなじみがあまり良くない。
１；肌へのなじみが悪い。
【００５５】
（２）塗布時の肌への密着感：
５；肌への密着性がかなりある
４；肌への密着性がある。
３；肌への密着性がややある。
２；肌への密着性があまりない。
１；肌への密着性がない。
【００５６】
（３）塗布中のむらのない伸び広がり：
５；むらがなく伸び広がる。
４；あまりむらがなく伸び広がる。
３；ややむらに伸び広がる。
２；むらに伸び広がる。
１；かなりむらに伸び広がる。
【００５７】
（４）塗布直後の青白くない仕上がり：
５；仕上りの青白さが全くない。
４；仕上りの青白さがない。
３；仕上りの青白さがあまりない。
２；仕上りの青白さがややある。
１；仕上りの青白さがかなりある。
【００５８】
（５）塗布直後の厚ぼったくない仕上がり：
５；仕上りの厚ぼったさが全くない。
４；仕上りの厚ぼったさがない。
３；仕上りの厚ぼったさがあまりない。
２；仕上りの厚ぼったさがややある。
１；仕上りの厚ぼったさがかなりある。
【００５９】
（６）塗布直後の粉っぽくない仕上がり：
５；仕上りの粉っぽさが全くない。
４；仕上りの粉っぽさがない。
３；仕上りの粉っぽさがあまりない。
２；仕上りの粉っぽさがややある。
１；仕上りの粉っぽさがかなりある。
【００６０】
（７）化粧崩れしにくさ：
５；化粧崩れが全くない。
４；化粧崩れがない。
３；化粧崩れがあまりない。
２；化粧崩れがややある。
１；化粧崩れがかなりある。
【００６１】
【表１】
2018035094.tif 000008
【００６２】
実施例１０（リキッドファンデーション）
表２に示す組成の油中水型乳化化粧料（リキッドファンデーション）を製造した。
得られた油中水型乳化化粧料（リキッドファンデーション）は、塗布中、むらなく伸び広がり、塗布直後の肌へのなじみが良く、密着感を感じ、塗布直後の仕上がりが、青白くなく、厚ぼったくなく、粉っぽさがなく、自然な仕上がりで、しかも、化粧崩れしにくいものである。
【００６３】
（製造方法）
成分（Ａ）及び（Ｃ）を含むすべての粉体成分を混合粉砕し、別途混合した成分（Ｂ）を含む油成分に添加してディスパーで分散した。その後、水成分を添加し、ディスパーで分散後、ホモミキサーで撹拌することにより、油中水型乳化ファンデーションを得た。
【００６４】
【表２】
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