(57)【要約】      （修正有）【課題】重合性組成物に添加し、重合して得られるフィルム状の重合物に対し紫外光を照射した場合に、変色や配向欠陥が生じにくい重合性組成物の提供。【解決手段】下記式（Ｉ）で表される、重合性低波長分散性又は重合性逆波長分散性化合物；前記化合物を含有する組成物；前記組成物を重合して得られる重合体；前記重合体を用いた光学異方体。前記組成物は液晶組成物であることが好ましい。2018145192.tif 000168（Ｇ１は１，４−ビフェニル基等にＮ−（２−ベンゾチアゾリル）ヒドラゾン基等が置換した２価基；Ｒ１−（Ａ１−Ｚ１）ｍ１−及びＲ２−（Ａ２−Ｚ２）ｍ２−は各々独立に、Ｒ１／Ｒ２側末端がアクリロイルオキシ基等で封鎖された２価の連結基であって、該連結基はアルキレン、フェニレン、シクロアルキレン等から選択された１又は２以上の２価の基が、エーテル基、エステル基等を介して連結して構成される。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）
【化１】
2018145192.tif 000159
（式中、Ｒ１及びＲ２は各々独立して水素原子又は炭素原子数１から８０の炭化水素基を表すが、当該基は置換基を有していても良く、任意の炭素原子はヘテロ原子に置換されていても良いが、Ｒ１及びＲ２のうち少なくとも１つは下記式（Ｉ−０−Ｒ）
【化２】
2018145192.tif 000160
（式中、Ｐ０は下記の式（Ｐ−１）から式（Ｐ−６）
【化３】
2018145192.tif 000161
から選ばれる基を表し、Ｓｐ０はスペーサー基又は単結合を表すが、Ｓｐ０が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
Ｘ０は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｘ０が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、Ｐ０−（Ｓｐ０−Ｘ０）ｋ０−には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、
ｋ０は０から１０の整数を表す。）で表される基を表し、
Ａ１及びＡ２は各々独立して１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌによって置換されても良く、
Ｌはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、
ＬはＰＬ−（ＳｐＬ−ＸＬ）ｋＬ−で表される基を表しても良く、ここでＰＬは重合性基を表し、ＳｐＬはスペーサー基又は単結合を表すが、ＳｐＬが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ＸＬは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、ＸＬが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、ＰＬ−（ＳｐＬ−ＸＬ）ｋＬ−には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、ｋＬは０から１０の整数を表すが、化合物内にＬが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
Ｚ１及びＺ２は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＯＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｏ−、−Ｏ−ＮＨ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合、若しくは−ＣＲ０−１Ｒ０−２Ｏ−又は−ＯＣＲ０−１Ｒ０−２−（式中、Ｒ０−１及びＲ０−２は各々独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子又は塩素原子に置換されても良い。）で表される基を表すが、Ｚ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｚ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良いが、
Ｇ１に直接結合する−Ａ１−Ｚ１−が
【化４】
2018145192.tif 000162
であるか、及び／又は、Ｇ１に直接結合する−Ｚ２−Ａ２−が
【化５】
2018145192.tif 000163
であり、
Ｇ１は芳香族炭化水素環又は芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する２価の基を表すが、Ｇ１で表される基中の芳香環に含まれるπ電子の数は１２以上であって、かつ、下記の式（Ｍ−７）から式（Ｍ−１４）
【化６】
2018145192.tif 000164
（式中、これらの基は無置換又は１つ以上の上述の置換基ＬＧによって置換されても良く、任意の−ＣＨ＝は各々独立して−Ｎ＝に置き換えられても良く、−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＴ−（式中、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から２０のアルキル基を表す。）、−ＣＳ−又は−ＣＯ−に置き換えられても良く、
Ｔ２は下記の式（Ｔ２−１）又は式（Ｔ２−２）
【化７】
2018145192.tif 000165
（式中、Ｗ１は置換されていても良い炭素原子数１から４０の芳香族基及び／又は非芳香族基を含む基を表すが、当該芳香族基は炭化水素環又は複素環であっても良く、当該非芳香族基は炭化水素基又は炭化水素基の任意の炭素原子がヘテロ原子に置換された基であっても良く（但し、酸素原子同士が直接結合することは無い。）、
Ｗ２は水素原子、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、
Ｗ２は少なくとも１つの芳香族基を有する、炭素原子数２から３０の基を表しても良いが、当該基は無置換であるか又は１つ以上の置換基ＬＷによって置換されても良く
（ここで、ＬＷはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良い。）、
Ｙは水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基又は１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくはＹはＰＹ−（ＳｐＹ−ＸＹ）ｋＹ−で表される基を表しても良く、ＰＹは重合性基を表し、ＳｐＹはスペーサー基又は単結合を表すが、ＳｐＹが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
ＸＹは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、
ＸＹが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く
（ただし、ＰＹ−（ＳｐＹ−ＸＹ）ｋＹ−には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、
ｋＹは０から１０の整数を表し、
Ｗ１及びＷ２は一緒になって環構造を形成しても良い。）
から選ばれる基を表し、
ＬＧはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、ＬＧはＰＬＧ−（ＳｐＬＧ−ＸＬＧ）ｋＬＧ−で表される基を表しても良く、ここでＰＬＧは重合性基を表し、ＳｐＬＧはスペーサー基又は単結合を表すが、ＳｐＬＧが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ＸＬＧは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、ＸＬＧが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、ＰＬＧ−（ＳｐＬＧ−ＸＬＧ）ｋＬＧ−には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、ｋＬＧは０から１０の整数を表すが、化合物内にＬＧが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。）
で表され、
ｍ１及びｍ２は各々独立して０から６の整数を表すが、ｍ１＋ｍ２は１から６の整数を表す。）で表される、重合性低波長分散性又は重合性逆波長分散性化合物。
【請求項２】
式（Ｉ−０−Ｒ）において、Ｓｐ０が各々独立して、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置き換えられても良い炭素原子数１から２０のアルキレン基を表す、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
一般式（Ｉ）において、Ｒ１及びＲ２の一方が式（Ｉ−０−Ｒ）で表される基を表す、請求項１から請求項２のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項４】
一般式（Ｉ）において、Ｒ１及びＲ２が式（Ｉ−０−Ｒ）で表される基を表す、請求項１から請求項２のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項５】
一般式（Ｉ）で表される化合物が、一般式（ＩＡ）
【化８】
2018145192.tif 000166
（式中、Ｒ１が式（Ｉ−０−Ｒ）で表される基を表し、Ｒ２が水素原子又は炭素原子数１から８０の炭化水素基を表し（当該基は置換基を有していても良く、任意の炭素原子はヘテロ原子に置換されていても良い）、
Ｇ１は一般式（Ｉ）と同じ意味を表し、
Ａ１１は般式（Ｉ）におけるＡ１と、
Ａ２１及びＡ２２は一般式（Ｉ）におけるＡ２と同じ意味を表し、
Ｚ１１は一般式（Ｉ）におけるＺ１と、
Ｚ２１及びＺ２２は一般式（Ｉ）におけるＺ２と同じ意味を表し、
Ａ１２は１，４−シクロヘキシレン基を表し、
Ｚ１２は−ＣＲ０−１Ｒ０−２Ｏ−を表す。）で表されるものである請求項１から請求項４のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項６】
一般式（Ｉ）で表される化合物が、一般式（ＩＡ）
【化８】
2018145192.tif 000167
（式中、Ｒ１及びＲ２は、式（Ｉ−０−Ｒ）で表される基を表し、Ｇ１は一般式（Ｉ）と同じ意味を表し、Ａ１１及びＡ２２は一般式（Ｉ）におけるＡ１及びＡ２と同じ意味を表し、Ｚ１１及びＺ２２は一般式（Ｉ）におけるＺ１及びＺ２と同じ意味を表し、
Ａ１２及びＡ２１は１，４−シクロヘキシレン基を表し、
Ｚ１２は−ＣＲ０−１Ｒ０−２Ｏ−を
Ｚ２１は−ＯＣＲ０−１Ｒ０−２−を表す。）で表されるものである請求項１から請求項４のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項７】
一般式（Ｉ）又は一般式（ＩＡ）において、Ｇ１が式（Ｍ−７）又は式（Ｍ−８）で表される、請求項１から請求項６のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項８】
請求項１から請求項７のいずれか一項に記載の化合物を含有する組成物。
【請求項９】
請求項１から請求項７のいずれか一項に記載の化合物を含有する液晶組成物。
【請求項１０】
請求項８又は請求項９に記載の組成物を重合することにより得られる重合体。
【請求項１１】
請求項１０記載の重合体を用いた光学異方体。
【請求項１２】
請求項１から請求項７のいずれか一項に記載の化合物を用いた樹脂、樹脂添加剤、オイル、フィルター、接着剤、粘着剤、油脂、インキ、医薬品、化粧品、洗剤、建築材料、包装材、液晶材料、有機ＥＬ材料、有機半導体材料、電子材料、表示素子、電子デバイス、通信機器、自動車部品、航空機部品、機械部品、農薬及び食品並びにそれらを使用した製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は重合性基を有する化合物、当該化合物を含有する重合性組成物、重合性液晶組成物及び当該重合性液晶組成物を用いた光学異方体に関する。
【背景技術】
【０００２】
重合性基を有する化合物（重合性化合物）は種々の光学材料に使用される。例えば、重合性化合物を含む重合性組成物を液晶状態で配列させた後、重合させることにより、均一な配向を有する重合体を作製することが可能である。このような重合体は、ディスプレイに必要な偏光板、位相差板等に使用することができる。多くの場合、要求される光学特性、重合速度、溶解性、融点、ガラス転移温度、重合体の透明性、機械的強度、表面硬度、耐熱性及び耐光性を満たすために、２種類以上の重合性化合物を含む重合性組成物が使用される。その際、使用する重合性化合物には、他の特性に悪影響を及ぼすことなく、重合性組成物に良好な物性をもたらすことが求められる。
【０００３】
液晶ディスプレイの視野角を向上させるために、位相差フィルムの複屈折率の波長分散性を小さく、若しくは逆にすることが求められている。そのための材料として、逆波長分散性又は低波長分散性を有する重合性液晶化合物が種々開発されてきた。しかしながら、それらの重合性化合物は、重合性組成物に添加し、基材に塗布し重合させ得られたフィルム状の重合物に対し紫外光を照射した場合に、変色や配向欠陥が生じやすい問題があった（特許文献１から特許文献３）。変色や配向欠陥が生じたフィルムを、例えばディスプレイに使用した場合、画面の明るさにムラが生じたり、色味が不自然であったり、目的の光学特性が得られず、ディスプレイ製品の品質を大きく低下させてしまう問題がある。そのため、このような問題を解決することができる逆波長分散性又は低波長分散性を有する重合性液晶化合物の開発が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１１−１６２６７８号公報
【特許文献２】ＷＯ２０１４−０１０３２５Ａ１号公報
【特許文献３】特開２００９−１７９５６３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明が解決しようとする課題は、重合性組成物に添加し、当該重合性組成物を重合して得られるフィルム状の重合物に対し紫外光を照射した場合に変色や配向欠陥が生じにくい、逆波長分散性又は低波長分散性を有する重合性液晶化合物を提供することである。更に、当該逆波長分散性又は低波長分散性を有する重合性液晶化合物を含有する重合性組成物、当該重合性組成物を重合させることで得られる重合体及び当該重合体を用いた光学異方体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決すべく、鋭意研究を行った結果、分子内に式（Ｉ−０−１）で表される部分構造を有する低波長分散性及び／又は逆波長分散性化合物の開発に至った。すなわち、本願発明は分子内に下記の式（Ｚ−０）
【０００７】
【化１】
2018145192.tif 000002
【０００８】
（式中、Ｒ０−１及びＲ０−２は各々独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子又は塩素原子に置換されても良い基を表し、＊は環構造に連結する。）で表される部分構造を有する重合性低波長分散性又は重合性逆波長分散性化合物を提供し、併せて当該化合物を含有する重合性組成物、当該化合物を用いた樹脂、樹脂添加剤、オイル、フィルター、接着剤、粘着剤、油脂、インキ、医薬品、化粧品、洗剤、建築材料、包装材、液晶材料、有機ＥＬ材料、有機半導体材料、電子材料、表示素子、電子デバイス、通信機器、自動車部品、航空機部品、機械部品、農薬及び食品並びにそれらを使用した製品、重合性液晶組成物、当該重合性液晶組成物を重合させることにより得られる重合体及び当該重合体を用いた光学異方体を提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本願発明の化合物は、重合性組成物の構成部材として有用である。また、本願発明の化合物を含有する重合性液晶組成物を用いた光学異方体は、紫外光を照射した場合に、変色や配向欠陥が生じにくいことから、位相差フィルム等の光学材料の用途に有用である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本願発明は分子内に特定の構造を有する逆分散性化合物を提供し、併せて当該化合物を含有する重合性組成物、当該化合物を用いた樹脂、樹脂添加剤、オイル、フィルター、接着剤、粘着剤、油脂、インキ、医薬品、化粧品、洗剤、建築材料、包装材、液晶材料、有機ＥＬ材料、有機半導体材料、電子材料、表示素子、電子デバイス、通信機器、自動車部品、航空機部品、機械部品、農薬及び食品並びにそれらを使用した製品、重合性液晶組成物、当該重合性液晶組成物を重合させることにより得られる重合体及び当該重合体を用いた光学異方体を提供する。
【００１１】
位相差フィルムに対する入射光の波長λを横軸に取りその複屈折率Δｎを縦軸にプロットしたグラフにおいて、波長λが短くなるほど複屈折率Δｎが大きくなる場合、そのフィルムは「正分散性」であり、波長λが短くなるほど複屈折率Δｎが小さくなる場合、そのフィルムは「逆波長分散性」又は「逆分散性」であると当業者間で一般的に呼ばれている。本発明において、波長４５０ｎｍにおける面内位相差（Ｒｅ（４５０））を波長５５０ｎｍにおける面内位相差Ｒｅ（５５０）で除した値Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）が０．９５以下である位相差フィルムを構成する化合物を逆分散性化合物と呼ぶ。また、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）が０．９５より大きく１．０５以下である位相差フィルムを構成する化合物を低波長分散性化合物と呼ぶ。位相差の測定方法は下記に示すとおりである。
《位相差の測定》
配向膜用ポリイミド溶液を厚さ０．７ｍｍのガラス基材にスピンコート法を用いて塗布し、１００℃で１０分乾燥した後、２００℃で６０分焼成することにより塗膜を得る。得られた塗膜を市販のラビング装置を用いてラビング処理する。
【００１２】
ラビングした基材に評価対象の化合物を２０質量％含有するシクロペンタノン溶液をスピンコート法で塗布し、１００℃で２分乾燥する。得られた塗布膜を室温まで冷却した後、高圧水銀ランプを用いて、３０ｍＷ／ｃｍ２の強度で３０秒間紫外線を照射することによって評価対象のフィルムを得る。得られたフィルムの位相差を、位相差フィルム・光学材料検査装置ＲＥＴＳ−１００（大塚電子株式会社製）を使用し測定する。
【００１３】
評価対象の化合物がシクロペンタノンに溶解しない場合、溶媒としてクロロホルムを使用する。また、評価対象の化合物が単独で液晶性を示さない場合、下記の式（Ａ）で表される化合物（５０質量％）及び式（Ｂ）で表される化合物（５０質量％）
【００１４】
【化２】
2018145192.tif 000003
【００１５】
からなる母体液晶に対し、評価対象の化合物（１０質量％、２０質量％又は３０質量％）を添加した組成物を用いてフィルムを作製し、外挿によって位相差を測定する。
【００１６】
式（Ｚ−０）において、２つの＊は各々独立して環構造に結合する。環構造としては、下記の環構造Ａ及び／又は環構造Ｇから選ばれる基であることが好ましい。環構造Ａとしては、各々独立して無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌによって置換されても良い環構造を表すが、液晶性、合成の容易さ、原料の入手容易さの観点から、各々独立して無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌによって置換されても良い１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すことが好ましく、各々独立して無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌによって置換されても良い１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ナフタレン−２，６−ジイル基を表すことがより好ましく、各々独立して下記の式（Ａ−１）から式（Ａ−１１）
【００１７】
【化３】
2018145192.tif 000004
【００１８】
から選ばれる基を表すことがさらに好ましく、各々独立して式（Ａ−１）から式（Ａ−８）から選ばれる基を表すことがさらにより好ましく、各々独立して式（Ａ−１）から式（Ａ−４）から選ばれる基を表すことが特に好ましい。また環構造Ｇとしては、芳香族炭化水素環又は芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する２価の基を表すが、Ｇで表される基中の芳香環に含まれるπ電子の数は１２以上であり、Ｇで表される基は無置換であるか又は１つ以上の置換基ＬＧによって置換されても良い基を表すことが好ましい。より好ましい構造は、下記のＧ１で表される基と同じである。  Ｌはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、ＬはＰＬ−（ＳｐＬ−ＸＬ）ｋＬ−で表される基を表しても良く、ここでＰＬは重合性基を表し、好ましい重合性基は下記Ｐ０の場合と同じのものを表し、ＳｐＬはスペーサー基又は単結合を表すが、好ましいスペーサー基は下記Ｓｐ０の場合と同じのものを表し、ＳｐＬが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ＸＬは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、ＸＬが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、ＰＬ−（ＳｐＬ−ＸＬ）ｋＬ−には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、ｋＬは０から１０の整数を表すが、化合物内にＬが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。液晶性、合成の容易さの観点から、Ｌはフッ素原子、塩素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、１��の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−から選択される基によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことが好ましく、フッ素原子、塩素原子、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−から選択される基によって置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことがより好ましく、フッ素原子、塩素原子、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状又は分岐状アルキル基若しくはアルコキシ基を表すことがさらに好ましく、フッ素原子、塩素原子、又は、炭素原子数１から８の直鎖アルキル基若しくは直鎖アルコキシ基を表すことが特に好ましい。
【００１９】
式（Ｚ−０）において、Ｒ０−１及びＲ０−２は各々独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子又は塩素原子に置換されても良い基を表す。液晶性、合成の容易さ、紫外光を照射した場合の変色及び配向欠陥の観点から、Ｒ０−１及びＲ０−２は各々独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−又は−Ｓ−によって置換されても良く、基中の任意の水素原子がフッ素原子又は塩素原子に置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことが好ましく、各々独立して水素原子、フッ素原子、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良い炭素原子数１から６の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことがより好ましく、各々独立して水素原子、フッ素原子、メチル基、トリフルオロメチル基を表すことがさらに好ましく、水素原子又はフッ素原子を表すことがさらにより好ましく、水素原子を表すことが特に好ましい。
【００２０】
フィルムにした場合の機械的強度、液晶性の観点から、分子内に少なくとも１つの下記一般式（Ｉ−０−Ｒ）
【００２１】
【化４】
2018145192.tif 000005
【００２２】
（式中、Ｐ０は重合性基を表し、Ｓｐ０はスペーサー基又は単結合を表すが、Ｓｐ０が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｘ０は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｘ０が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、Ｐ０−（Ｓｐ０−Ｘ０）ｋ０−には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、ｋ０は０から１０の整数を表す。）で表される基を有することがより好ましい。
【００２３】
式（Ｉ−０−Ｒ）において、Ｐ０は重合性基を表すが、下記の式（Ｐ−１）から式（Ｐ−２０）
【００２４】
【化５】
2018145192.tif 000006
【００２５】
から選ばれる基を表すことが好ましく、これらの重合性基はラジカル重合、ラジカル付加重合、カチオン重合及びアニオン重合により重合する。特に重合方法として紫外線重合を行う場合には、式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、式（Ｐ−３）、式（Ｐ−４）、式（Ｐ−５）、式（Ｐ−７）、式（Ｐ−１１）、式（Ｐ−１３）、式（Ｐ−１５）又は式（Ｐ−１８）が好ましく、式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、式（Ｐ−７）、式（Ｐ−１１）又は式（Ｐ−１３）がより好ましく、式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）又は式（Ｐ−３）がさらに好ましく、式（Ｐ−１）又は式（Ｐ−２）が特に好ましい。
【００２６】
式（Ｉ−０−Ｒ）において、Ｓｐ０はスペーサー基又は単結合を表すが、Ｓｐ０が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。また、当該スペーサー基は無置換であっても、１つ以上の上述の置換基Ｌによって置換されていても良い。スペーサー基としては、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置き換えられても良い炭素原子数１から２０のアルキレン基を表すことが好ましい。Ｓｐ０は原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、各々独立して、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置き換えられても良い炭素原子数１から２０のアルキレン基を表すことが好ましく、各々独立して、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−に置き換えられても良い炭素原子数１から１０のアルキレン基又は単結合を表すことがより好ましく、各々独立して炭素原子数１から１０のアルキレン基又は単結合を表すことがさらに好ましく、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く各々独立して炭素原子数１から８のアルキレン基を表すことが特に好ましい。
【００２７】
式（Ｉ−０−Ｒ）において、Ｘ０は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｘ０が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、Ｘ０は複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表すことが好ましく、各々独立して−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表すことがより好ましく、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合を表すことが特に好ましい。
【００２８】
式（Ｉ−０−Ｒ）において、ｋ０は、０から１０の整数を表すが、０から５の整数を表すことが好ましく、０から２の整数を表すことがより好ましく、１を表すことが特に好ましい。
【００２９】
液晶性、紫外光を照射した場合の変色、配向欠陥の生じにくさの観点から、本発明の低波長分散性及び／又は逆波長分散性化合物は、一般式（Ｉ）
【００３０】
【化６】
2018145192.tif 000007
【００３１】
（式中、Ｒ１及びＲ２は各々独立して水素原子又は炭素原子数１から８０の炭化水素基を表すが、当該基は置換基を有していても良く、任意の炭素原子はヘテロ原子に置換されていても良いが、Ｒ１及びＲ２のうち少なくとも１つは式（Ｉ−０−Ｒ）で表される基を表し、
Ａ１及びＡ２は各々独立して１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基Ｌによって置換されても良く、
Ｚ１及びＺ２は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＯＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｏ−、−Ｏ−ＮＨ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、又は単結合、若しくは−ＣＲ０−１Ｒ０−２Ｏ−又は−ＯＣＲ０−１Ｒ０−２−（式中、Ｒ０−１及びＲ０−２は各々独立して式（Ｚ−０）におけるＲ０−１及びＲ０−２と同じ意味を表す。）で表される基を表すが、Ｚ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｚ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良いが、Ｚ１及びＺ２のうち少なくとも１つは−ＣＲ０−１Ｒ０−２Ｏ−又は−ＯＣＲ０−１Ｒ０−２−で表される基を表し、
Ｇ１は芳香族炭化水素環又は芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する２価の基を表すが、Ｇ１で表される基中の芳香環に含まれるπ電子の数は１２以上であり、Ｇ１で表される基は無置換であるか又は１つ以上の置換基ＬＧによって置換されても良く、
ＬＧはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、ＬＧはＰＬＧ−（ＳｐＬＧ−ＸＬＧ）ｋＬＧ−で表される基を表しても良く、ここでＰＬＧは重合性基を表し、好ましい重合性基は上記Ｐ０で定義したものと同一のものを表し、ＳｐＬＧはスペーサー基又は単結合を表すが、好ましいスペーサー基は上記Ｓｐ０で定義したものと同一のものを表しＳｐＬＧが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ＸＬＧは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、ＸＬＧが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、ＰＬＧ−（ＳｐＬＧ−ＸＬＧ）ｋＬＧ−には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、ｋＬＧは０から１０の整数を表すが、化合物内にＬＧが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
ｍ１及びｍ２は各々独立して０から６の整数を表すが、ｍ１＋ｍ２は０から６の整数を表す。）で表される化合物であることが好ましい。
【００３２】
一般式（Ｉ）において、Ｒ１及びＲ２は各々独立して水素原子又は置換基を有していても良く、任意の炭素原子がヘテロ原子に置換されていても良い炭素原子数１から８０の炭化水素基を表すが、Ｒ１及びＲ２のうち少なくとも１つは式（Ｉ−０−Ｒ）で表される基を表す。Ｒ１又はＲ２が式（Ｉ−０−Ｒ）で表される基以外の基を表す場合、液晶性及び合成の容易さの観点からＲ１又はＲ２は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことが好ましく、各々独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、若しくは、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖又は分岐アルキル基を表すことがより好ましく、水素原子、フッ素原子、塩素原子、若しくは、炭素原子数１から１２の直鎖アルキル基又は直鎖アルコキシ基を表すことがさらに好ましく、炭素原子数１から１２の直鎖アルキル基又は直鎖アルコキシ基を表すことが特に好ましい。フィルムにした場合の機械的強度、液晶性の観点からＲ１及びＲ２が各々独立して式（Ｉ−０−Ｒ）で表される基を表すことがより好ましい。
【００３３】
一般式（Ｉ）において、Ａ１及びＡ２は各々独立して１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基Ｌによって置換されても良い。Ａ１及びＡ２の好ましい形態としては、各々独立して無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌによって置換されても良い１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ナフタレン−２，６−ジイル基を表すことがより好ましく、各々独立して下記の式（Ａ−１）から式（Ａ−１１）
【００３４】
【化７】
2018145192.tif 000008
【００３５】
から選ばれる基を表すことがさらに好ましく、各々独立して式（Ａ−１）から式（Ａ−８）から選ばれる基を表すことがさらにより好ましく、各々独立して式（Ａ−１）から式（Ａ−４）から選ばれる基を表すことが特に好ましい。逆分散性の観点から、Ｇ１で表される基に隣接するＺ１で表される基に結合するＡ１で表される基及びＧ１で表される基に隣接するＺ２で表される基に結合するＡ２で表される基としては、各々独立して無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌによって置換されても良い１，４−シクロヘキシレン基を表すことが好ましく、上記の式（Ａ−２）で表される基を表すことがより好ましい。また、Ａ１及びＡ２で表される基が複数存在する場合、屈折率異方性、合成の容易さ、溶媒への溶解性の観点から、前記Ａ１及びＡ２以外のＡ１及びＡ２で表される基としては、各々独立して無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌによって置換されても良い１，４−フェニレン基、ナフタレン−２，６−ジイル基を表すことが好ましく、各々独立して上記の式（Ａ−１）、式（Ａ−３）から式（Ａ−１１）から選ばれる基を表すことがより好ましく、各々独立して式（Ａ−１）、式（Ａ−３）から式（Ａ−８）から選ばれる基を表すことがさらに好ましく、各々独立して式（Ａ−１）、式（Ａ−３）、式（Ａ−４）から選ばれる基を表すことが特に好ましい。
【００３６】
一般式（Ｉ）において、Ｚ１及びＺ２は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＯＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｏ−、−Ｏ−ＮＨ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合若しくは−ＣＲ０−１Ｒ０−２Ｏ−又は−ＯＣＲ０−１Ｒ０−２−（式中、Ｒ０−１及びＲ０−２は各々独立して式（Ｚ−０）におけるＲ０−１及びＲ０−２と同じ意味を表す。）で表される基を表し、Ｚ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｚ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良いが、Ｚ１及びＺ２のうち少なくとも１つは−ＣＲ０−１Ｒ０−２Ｏ−又は−ＯＣＲ０−１Ｒ０−２−で表される基を表す。Ｚ１及びＺ２が複数存在する場合、合成の容易さ及び液晶性の観点から、一般式（Ｉ）に含有するＧ１基に直接結合するＺ１及びＺ２のうち少なくとも１つは−ＣＲ０−１Ｒ０−２Ｏ−又は−ＯＣＲ０−１Ｒ０−２−で表される基を表すことが好ましく、一般式（Ｉ）に含有するＧ１基に直接するＺ１及びＺ２のいずれも−ＣＲ０−１Ｒ０−２Ｏ−又は−ＯＣＲ０−１Ｒ０−２−で表される基を表すことが特に好ましい。
【００３７】
Ｚ１及びＺ２が複数存在する場合、−ＣＲ０−１Ｒ０−２Ｏ−又は−ＯＣＲ０−１Ｒ０−２−で表される基以外の好ましい基としては、液晶性、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すことが好ましく、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すことがより好ましく、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−又は単結合を表すことがさらに好ましく、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合を表すことがさらにより好ましく、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を表すことが特に好ましい。
【００３８】
一般式（Ｉ）において、ｍ１及びｍ２は各々独立して０から６の整数を表すが、ｍ１＋ｍ２は０から６の整数を表す。溶媒への溶解性、液晶性、紫外光を照射した場合の変色及び配向欠陥の観点から、ｍ１及びｍ２は各々独立して１から３の整数を表すことが好ましく、各々独立して１又は２を表すことが特に好ましい。また、合成の容易さの観点から、ｍ１及びｍ２は同一であることがより好ましい。
【００３９】
一般式（Ｉ）において、Ｇ１は芳香族炭化水素環又は芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する２価の基を表すが、Ｇ１で表される基中の芳香環に含まれるπ電子の数は１２以上であり、Ｇ１で表される基は無置換であるか又は１つ以上の置換基ＬＧによって置換されても良い。逆波長分散性の観点から、Ｇ１は３００ｎｍから９００ｎｍに吸収極大を有する基であることが好ましく、３１０ｎｍから５００ｎｍに吸収極大を有する基であることがより好ましい。化合物の液晶性、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点からＧ１は下記の式（Ｍ−１）から式（Ｍ−６）
【００４０】
【化８】
2018145192.tif 000009
【００４１】
（式中、これらの基は無置換又は１つ以上の上述の置換基ＬＧによって置換されても良く、任意の−ＣＨ＝は各々独立して−Ｎ＝に置き換えられても良く、−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＴ−（式中、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から２０のアルキル基を表す。）、−ＣＳ−又は−ＣＯ−に置き換えられても良く、Ｔ１は下記の式（Ｔ１−１）から式（Ｔ１−６）
【００４２】
【化９】
2018145192.tif 000010
【００４３】
（式中、任意の位置に結合手を有して良く、任意の−ＣＨ＝は各々独立して−Ｎ＝に置き換えられても良く、−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＴ−（式中、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から２０のアルキル基を表す。）、−ＣＳ−又は−ＣＯ−に置き換えられても良い。ここで、任意の位置に結合手を有して良くとは、例えば、式（Ｍ−１）から式（Ｍ−６）のＴ１に式（Ｔ１−１）が結合する場合、、式（Ｔ１−１）の任意の位置に結合手を１つ有することを意図する（以下、本発明において、任意の位置に結合手を有して良くとは同様な意味を示す。）。また、これらの基は無置換又は１つ以上の上述の置換基ＬＧによって置換されても良い。）から選ばれる基を表す。）から選ばれる基、又は下記の式（Ｍ−７）から式（Ｍ−１４）
【００４４】
【化１０】
2018145192.tif 000011
【００４５】
（式中、これらの基は無置換又は１つ以上の上述の置換基ＬＧによって置換されても良く、任意の−ＣＨ＝は各々独立して−Ｎ＝に置き換えられても良く、−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＴ−（式中、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から２０のアルキル基を表す。）、−ＣＳ−又は−ＣＯ−に置き換えられても良く、Ｔ２は下記の式（Ｔ２−１）又は式（Ｔ２−２）
【００４６】
【化１１】
2018145192.tif 000012
【００４７】
（式中、Ｗ１は置換されていても良い炭素原子数１から４０の芳香族基及び／又は非芳香族基を含む基を表すが、当該芳香族基は炭化水素環又は複素環であっても良く、当該非芳香族基は炭化水素基又は炭化水素基の任意の炭素原子がヘテロ原子に置換された基であっても良く（但し、酸素原子同士が直接結合することは無い。）、
Ｗ２は水素原子、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、Ｗ２は少なくとも１つの芳香族基を有する、炭素原子数２から３０の基を表しても良いが、当該基は無置換であるか又は１つ以上の置換基ＬＷによって置換されても良く、若しくは、Ｗ２はＰＷ−（ＳｐＷ−ＸＷ）ｋＷ−で表される基を表しても良く、ここでＰＷは重合性基を表し、好ましい重合性基は上記Ｐ０で定義したものと同一のものを表し、ＳｐＷはスペーサー基又は単結合を表すが、好ましいスペーサー基は上記Ｓｐ０で定義したものと同一のものを表し、ＳｐＷが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ＸＷは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、ＸＷが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、ＰＷ−（ＳｐＷ−ＸＷ）ｋＷ−には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、ｋＷは０から１０の整数を表し、
ＬＷはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、ＬＷはＰＬＷ−（ＳｐＬＷ−ＸＬＷ）ｋＬＷ−で表される基を表しても良く、ここでＰＬＷは重合性基を表し、ＳｐＬＷはスペーサー基又は単結合を表すが、ＳｐＬＷが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ＸＬＷは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、ＸＬＷが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、ＰＬＷ−（ＳｐＬＷ−ＸＬＷ）ｋＬＷ−には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、ｋＬＷは０から１０の整数を表すが、化合物内にＬＷが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
Ｙは水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基又は１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくはＹはＰＹ−（ＳｐＹ−ＸＹ）ｋＹ−で表される基を表しても良く、ＰＹは重合性基を表し、好ましい重合性基は上記Ｐ０で定義したものと同一のものを表し、ＳｐＹはスペーサー基又は単結合を表すが、好ましいスペーサー基は上記Ｓｐ０で定義したものと同一のものを表し、ＳｐＹが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ＸＹは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、ＸＹが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、ＰＹ−（ＳｐＹ−ＸＹ）ｋＹ−には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、ｋＹは０から１０の整数を表すが、Ｗ１及びＷ２は一緒になって環構造を形成しても良い。）から選ばれる基を表す。）から選ばれる基を表すことがより好ましい。溶媒への溶解性、合成の容易さの観点から、Ｇ１は上記の式（Ｍ−１）、式（Ｍ−３）、式（Ｍ−４）、式（Ｍ−７）、式（Ｍ−８）から選ばれる基を表すことがさらに好ましく、式（Ｍ−１）、式（Ｍ−７）、式（Ｍ−８）から選ばれる基を表すことがさらにより好ましく、式（Ｍ−７）、式（Ｍ−８）から選ばれる基を表すことが特に好ましい。より具体的には、式（Ｍ−１）で表される基としては下記の式（Ｍ−１−１）から式（Ｍ−１−６）
【００４８】
【化１２】
2018145192.tif 000013
【００４９】
（式中、Ｔ１は前記と同様の意味を表し、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から２０のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、式（Ｍ−１−４）又は式（Ｍ−１−５）から選ばれる基を表すことがより好ましく、式（Ｍ−１−５）で表される基を表すことが特に好ましい。式（Ｍ−３）で表される基としては下記の式（Ｍ−３−１）から式（Ｍ−３−６）
【００５０】
【化１３】
2018145192.tif 000014
【００５１】
（式中、Ｔ１は前記と同様の意味を表し、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から２０のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、式（Ｍ−３−４）又は式（Ｍ−３−５）から選ばれる基を表すことがより好ましく、式（Ｍ−３−５）で表される基を表すことが特に好ましい。式（Ｍ−４）で表される基としては下記の式（Ｍ−４−１）から式（Ｍ−４−６）
【００５２】
【化１４】
2018145192.tif 000015
【００５３】
（式中、Ｔ１は前記と同様の意味を表し、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から２０のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、式（Ｍ−４−４）又は式（Ｍ−４−５）から選ばれる基を表すことがより好ましく、式（Ｍ−４−５）で表される基を表すことが特に好ましい。式（Ｍ−７）から式（Ｍ−１４）で表される基としては、下記の式（Ｍ−７−１）から式（Ｍ−１４−１）
【００５４】
【化１５】
2018145192.tif 000016
【００５５】
（式中、Ｔ２は前記と同様の意味を表す。）で表される基を表すことが好ましく、式（Ｍ−７−１）から式（Ｍ−１２−１）から選ばれる基を表すことがより好ましく、式（Ｍ−７−１）又は式（Ｍ−８−１）で表される基を表すことが特に好ましい。
【００５６】
また、式（Ｍ−１）から式（Ｍ−６）において、波長分散性、合成の容易さの観点から、Ｔ１は式（Ｔ１−１）、式（Ｔ１−２）、式（Ｔ１−３）、式（Ｔ１−６）から選ばれる基を表すことが好ましく、式（Ｔ１−３）、式（Ｔ１−６）から選ばれる基を表すことがより好ましく、式（Ｔ１−３）を表すことが特に好ましい。より具体的には、式（Ｔ１−１）で表される基としては、下記の式（Ｔ１−１−１）から式（Ｔ１−１−７）
【００５７】
【化１６】
2018145192.tif 000017
【００５８】
（式中、任意の位置に結合手を有して良く、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から２０のアルキル基を表す。また、これらの基は無置換又は１つ以上の上述の置換基ＬＧによって置換されても良い。）から選ばれる基を表すことが好ましく、式（Ｔ１−１−２）、式（Ｔ１−１−４）、式（Ｔ１−１−５）、式（Ｔ１−１−６）、式（Ｔ１−１−７）から選ばれる基を表すことがより好ましい。式（Ｔ１−２）で表される基としては、下記の式（Ｔ１−２−１）から式（Ｔ１−２−８）
【００５９】
【化１７】
2018145192.tif 000018
【００６０】
（式中、任意の位置に結合手を有して良い。また、これらの基は無置換又は１つ以上の上述の置換基ＬＧによって置換されても良い。）から選ばれる基を表すことが好ましく、式（Ｔ１−２−１）で表される基を表すことがより好ましい。式（Ｔ１−３）で表される基としては、下記の式（Ｔ１−３−１）から式（Ｔ１−３−８）
【００６１】
【化１８】
2018145192.tif 000019
【００６２】
（式中、任意の位置に結合手を有して良く、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から２０のアルキル基を表す。また、これらの基は無置換又は１つ以上の上述の置換基ＬＧによって置換されても良い。）から選ばれる基を表すことが好ましく、式（Ｔ１−３−２）、式（Ｔ１−３−３）、式（Ｔ１−３−６）、式（Ｔ１−３−７）で表される基を表すことがより好ましい。式（Ｔ１−４）で表される基としては、下記の式（Ｔ１−４−１）から式（Ｔ１−４−６）
【００６３】
【化１９】
2018145192.tif 000020
【００６４】
（式中、任意の位置に結合手を有して良く、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から２０のアルキル基を表す。また、これらの基は無置換又は１つ以上の上述の置換基ＬＧによって置換されても良い。）から選ばれる基を表すことが好ましい。式（Ｔ１−５）で表される基としては、下記の式（Ｔ１−５−１）から式（Ｔ１−５−９）
【００６５】
【化２０】
2018145192.tif 000021
【００６６】
（式中、任意の位置に結合手を有して良く、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から２０のアルキル基を表す。また、これらの基は無置換又は１つ以上の上述の置換基ＬＧによって置換されても良い。）から選ばれる基を表すことが好ましい。式（Ｔ１−６）で表される基としては、下記の式（Ｔ１−６−１）から式（Ｔ１−６−７）
【００６７】
【化２１】
2018145192.tif 000022
【００６８】
（式中、任意の位置に結合手を有して良い。また、これらの基は無置換又は１つ以上の上述の置換基ＬＧによって置換されても良い。）から選ばれる基を表すことが好ましい。
【００６９】
一般式（Ｉ）において、ＬＧはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、ＬＧはＰＬＧ−（ＳｐＬＧ−ＸＬＧ）ｋＬＧ−で表される基を表しても良く、ここでＰＬＧは重合性基を表し、好ましい重合性基は上記Ｐ０で定義したものと同一のものを表し、ＳｐＬＧはスペーサー基又は単結合を表すが、好ましいスペーサー基は上記Ｓｐ０で定義したものと同一のものを表し、ＳｐＬＧが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ＸＬＧは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、ＸＬＧが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、ＰＬＧ−（ＳｐＬＧ−ＸＬＧ）ｋＬＧ−には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、ｋＬＧは０から１０の整数を表すが、化合物内にＬＧが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
ｍ１及びｍ２は各々独立して０から６の整数を表すが、ｍ１＋ｍ２は０から６の整数を表す。液晶性、合成の容易さの観点から、ＬＧはフッ素原子、塩素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−から選択される基によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことが好ましく、フッ素原子、塩素原子、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−から選択される基によって置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことがより好ましく、フッ素原子、塩素原子、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状又は分岐状アルキル基若しくはアルコキシ基を表すことがさらに好ましく、フッ素原子、塩素原子、又は、炭素原子数１から８の直鎖アルキル基若しくは直鎖アルコキシ基を表すことが特に好ましい。
【００７０】
上記の式（Ｔ２−１）又は式（Ｔ２−２）において、液晶性及び合成の容易さの観点からＹは水素原子、フッ素原子、塩素原子、ニトロ基、シアノ基又は基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基、若しくはＰＹ−（ＳｐＹ−ＸＹ）ｋＹ−で表される基を表すことが好ましく、Ｙは水素原子又は基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−によって置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことがより好ましく、Ｙは水素原子又は基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことがより好ましく、Ｙは水素原子又は炭素原子数１から１２の直鎖状アルキル基を表すことが特に好ましい。
【００７１】
上記の式（Ｔ２−１）又は式（Ｔ２−２）において、液晶性及び合成の容易さの観点からＷ１は置換されていても良い炭素原子数１から８０の芳香族及び／又は非芳香族の炭素環又は複素環を含む基を表すが、当該炭素環又は複素環の任意の炭素原子はヘテロ原子に置換されていても良い。Ｗ１に含まれる芳香族基は原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、無置換であるか又は１つ以上の置換基ＬＷによって置換されても良い下記の式（Ｗ−１）から式（Ｗ−１８）
【００７２】
【化２２】
2018145192.tif 000023
【００７３】
（式中、環構造には任意の位置に結合手を有して良く、これらの基から選ばれる２つ以上の芳香族基を単結合で連結した基を形成しても良く、任意の−ＣＨ＝は各々独立して−Ｎ＝に置き換えられても良く、−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＴ−（式中、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から２０のアルキル基を表す。）、−ＣＳ−又は−ＣＯ−に置き換えられても良いが、−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。また、これらの基は無置換又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い。）から選ばれる基を表すことが好ましい。上記の式（Ｗ−１）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い下記の式（Ｗ−１−１）から式（Ｗ−１−７）
【００７４】
【化２３】
2018145192.tif 000024
【００７５】
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（Ｗ−２）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い下記の式（Ｗ−２−１）から式（Ｗ−２−８）
【００７６】
【化２４】
2018145192.tif 000025
【００７７】
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良い。）から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（Ｗ−３）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い下記の式（Ｗ−３−１）から式（Ｗ−３−６）
【００７８】
【化２５】
2018145192.tif 000026
【００７９】
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（Ｗ−４）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い下記の式（Ｗ−４−１）から式（Ｗ−４−９）
【００８０】
【化２６】
2018145192.tif 000027
【００８１】
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（Ｗ−５）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い下記の式（Ｗ−５−１）から式（Ｗ−５−１３）
【００８２】
【化２７】
2018145192.tif 000028
【００８３】
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（Ｗ−６）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い下記の式（Ｗ−６−１）から式（Ｗ−６−１２）
【００８４】
【化２８】
2018145192.tif 000029
【００８５】
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（Ｗ−７）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い下記の式（Ｗ−７−１）から式（Ｗ−７−８）
【００８６】
【化２９】
2018145192.tif 000030
【００８７】
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（Ｗ−８）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い下記の式（Ｗ−８−１）から式（Ｗ−８−１９）
【００８８】
【化３０】
2018145192.tif 000031
【００８９】
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（Ｗ−９）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い下記の式（Ｗ−９−１）から式（Ｗ−９−７）
【００９０】
【化３１】
2018145192.tif 000032
【００９１】
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良い。）から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（Ｗ−１０）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い下記の式（Ｗ−１０−１）から式（Ｗ−１０−１６）
【００９２】
【化３２】
2018145192.tif 000033
【００９３】
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（Ｗ−１１）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い下記の式（Ｗ−１１−１）から式（Ｗ−１１−１０）
【００９４】
【化３３】
2018145192.tif 000034
【００９５】
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（Ｗ−１２）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い下記の式（Ｗ−１２−１）から式（Ｗ−１２−４）
【００９６】
【化３４】
2018145192.tif 000035
【００９７】
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（Ｗ−１３）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い下記の式（Ｗ−１３−１）から式（Ｗ−１３−１０）
【００９８】
【化３５】
2018145192.tif 000036
【００９９】
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（Ｗ−１７）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い下記の式（Ｗ−１７−１）から式（Ｗ−１７−１８）
【０１００】
【化３６】
2018145192.tif 000037
【０１０１】
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（Ｗ−１８）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い下記の式（Ｗ−１８−１）から式（Ｗ−１８−４）
【０１０２】
【化３７】
2018145192.tif 000038
【０１０３】
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましい。
【０１０４】
Ｗ１に含まれる炭素環又は複素環を含む基は、無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されていても良い式（Ｗ−１−１）、式（Ｗ−１−２）、式（Ｗ−１−３）、式（Ｗ−１−４）、式（Ｗ−１−５）、式（Ｗ−１−６）、式（Ｗ−２−１）、式（Ｗ−６−９）、式（Ｗ−６−１１）、式（Ｗ−６−１２）、式（Ｗ−７−２）、式（Ｗ−７−３）、式（Ｗ−７−４）、式（Ｗ−７−６）、式（Ｗ−７−７）、式（Ｗ−７−８）、式（Ｗ−９−１）、式（Ｗ−１２−１）、式（Ｗ−１２−２）、式（Ｗ−１２−３）、式（Ｗ−１２−４）、式（Ｗ−１３−７）、式（Ｗ−１３−９）、式（Ｗ−１３−１０）、式（Ｗ−１４）、式（Ｗ−１８−１）、式（Ｗ−１８−４）から選ばれる基を表すことがより好ましく、無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されていても良い式（Ｗ−２−１）、式（Ｗ−７−３）、式（Ｗ−７−７）、式（Ｗ−１４）から選ばれる基を表すことがより好ましく、無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されていても良い式（Ｗ−７−３）、式（Ｗ−７−７）、式（Ｗ−１４）から選ばれる基を表すことがさらに好ましく、無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されていても良い式（Ｗ−７−７）で表される基を表すことがさらにより好ましく、無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されていても良い下記の式（Ｗ−７−７−１）
【０１０５】
【化３８】
2018145192.tif 000039
【０１０６】
で表される基を表すことが特に好ましい。
【０１０７】
上記の式（Ｔ−１）又は式（Ｔ−２）において、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、Ｗ２は水素原子、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基、若しくは、ＰＷ−（ＳｐＷ−ＸＷ）ｋＷ−で表される基を表すことがより好ましく、Ｗ２は水素原子、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基、若しくは、ＰＷ−（ＳｐＷ−ＸＷ）ｋＷ−で表される基を表すことがさらに好ましく、Ｗ２は水素原子、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−によって置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状アルキル基、若しくは、ＰＷ−（ＳｐＷ−ＸＷ）ｋＷ−で表される基を表すことがさらにより好ましい。
【０１０８】
また、Ｗ２が無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い、少なくとも１つの芳香族基を有する炭素原子数２から３０の基を表す場合、Ｗ２は無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い上記の式（Ｗ−１）から式（Ｗ−１８）から選ばれる基を表すことが好ましい。その場合、より好ましい構造としては上記と同様である。
【０１０９】
また、Ｗ２がＰＷ−（ＳｐＷ−ＸＷ）ｋＷ−で表される基を表す場合、ＰＷ、ＳｐＷ、ＸＷ、ｋＷで表される基の好ましい構造は、Ｐ０、Ｓｐ０、Ｘ０、ｋ０で表される基の好ましい構造と同様である。
【０１１０】
また、Ｗ１及びＷ２は一緒になって環構造を形成しても良いが、その場合、−ＮＷ１Ｗ２で表される環状基は無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い下記の式（Ｗ−１９）から式（Ｗ−４０）
【０１１１】
【化３９】
2018145192.tif 000040
【０１１２】
（式中、任意の−ＣＨ＝は各々独立して−Ｎ＝に置き換えられても良く、−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＴ−（式中、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から２０のアルキル基を表す。）、−ＣＳ−又は−ＣＯ−に置き換えられても良いが、−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。また、これらの基は無置換又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い。）から選ばれる基を表すことが好ましい。上記の式（Ｗ−１９）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い下記の式（Ｗ−１９−１）から式（Ｗ−１９−３）
【０１１３】
【化４０】
2018145192.tif 000041
【０１１４】
から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（Ｗ−２０）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い下記の式（Ｗ−２０−１）から式（Ｗ−２０−４）
【０１１５】
【化４１】
2018145192.tif 000042
【０１１６】
（式中、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（Ｗ−２１）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い下記の式（Ｗ−２１−１）から式（Ｗ−２１−４）
【０１１７】
【化４２】
2018145192.tif 000043
【０１１８】
（式中、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（Ｗ−２２）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い下記の式（Ｗ−２２−１）から式（Ｗ−２２−４）
【０１１９】
【化４３】
2018145192.tif 000044
【０１２０】
から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（Ｗ−２３）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い下記の式（Ｗ−２３−１）から式（Ｗ−２３−３）
【０１２１】
【化４４】
2018145192.tif 000045
【０１２２】
から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（Ｗ−２４）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い下記の式（Ｗ−２４−１）から式（Ｗ−２４−４）
【０１２３】
【化４５】
2018145192.tif 000046
【０１２４】
（式中、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（Ｗ−２５）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い下記の式（Ｗ−２５−１）から式（Ｗ−２５−３）
【０１２５】
【化４６】
2018145192.tif 000047
【０１２６】
（式中、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（Ｗ−２６）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い下記の式（Ｗ−２６−１）から式（Ｗ−２６−７）
【０１２７】
【化４７】
2018145192.tif 000048
【０１２８】
（式中、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（Ｗ−２７）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い下記の式（Ｗ−２７−１）から式（Ｗ−２７−４）
【０１２９】
【化４８】
2018145192.tif 000049
【０１３０】
（式中、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（Ｗ−２８）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い下記の式（Ｗ−２８−１）から式（Ｗ−２８−６）
【０１３１】
【化４９】
2018145192.tif 000050
【０１３２】
（式中、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（Ｗ−２９）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い下記の式（Ｗ−２９−１）から式（Ｗ−２９−３）
【０１３３】
【化５０】
2018145192.tif 000051
【０１３４】
から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（Ｗ−３０）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い下記の式（Ｗ−３０−１）から式（Ｗ−３０−３）
【０１３５】
【化５１】
2018145192.tif 000052
【０１３６】
から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（Ｗ−３１）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い下記の式（Ｗ−３１−１）から式（Ｗ−３１−４）
【０１３７】
【化５２】
2018145192.tif 000053
【０１３８】
（式中、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（Ｗ−３２）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い下記の式（Ｗ−３２−１）から式（Ｗ−３２−５）
【０１３９】
【化５３】
2018145192.tif 000054
【０１４０】
（式中、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（Ｗ−３３）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い下記の式（Ｗ−３３−１）から式（Ｗ−３３−３）
【０１４１】
【化５４】
2018145192.tif 000055
【０１４２】
から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（Ｗ−３４）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い下記の式（Ｗ−３４−１）から式（Ｗ−３４−５）
【０１４３】
【化５５】
2018145192.tif 000056
【０１４４】
（式中、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（Ｗ−３５）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い下記の式（Ｗ−３５−１）
【０１４５】
【化５６】
2018145192.tif 000057
【０１４６】
を表すことが好ましく、上記の式（Ｗ−３６）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い下記の式（Ｗ−３６−１）から式（Ｗ−３６−６）
【０１４７】
【化５７】
2018145192.tif 000058
【０１４８】
（式中、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（Ｗ−３７）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い下記の式（Ｗ−３７−１）から式（Ｗ−３７−３）
【０１４９】
【化５８】
2018145192.tif 000059
【０１５０】
から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（Ｗ−３８）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い下記の式（Ｗ−３８−１）から式（Ｗ−３８−４）
【０１５１】
【化５９】
2018145192.tif 000060
【０１５２】
（式中、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（Ｗ−３９）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い下記の式（Ｗ−３９−１）から式（Ｗ−３９−４）
【０１５３】
【化６０】
2018145192.tif 000061
【０１５４】
（式中、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（Ｗ−４０）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い下記の式（Ｗ−４０−１）
【０１５５】
【化６１】
2018145192.tif 000062
【０１５６】
を表すことが好ましい。
【０１５７】
原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、−ＮＷ１Ｗ２で表される環状基は無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い式（Ｗ−１９−１）、式（Ｗ−２１−２）、式（Ｗ−２１−３）、式（Ｗ−２１−４）、式（Ｗ−２３−２）、式（Ｗ−２３−３）、式（Ｗ−２５−１）、式（Ｗ−２５−２）、式（Ｗ−２５−３）、式（Ｗ−３０−２）、式（Ｗ−３０−３）、式（Ｗ−３５−１）、式（Ｗ−３６−２）、式（Ｗ−３６−３）、式（Ｗ−３６−４）、式（Ｗ−４０−１）から選ばれる基を表すことがより好ましい。
【０１５８】
また、Ｗ１及びＷ２は一緒になって環構造を形成しても良いが、その場合、＝ＣＷ１Ｗ２で表される環状基は無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い下記の式（Ｗ−４１）から式（Ｗ−６２）
【０１５９】
【化６２】
2018145192.tif 000063
【０１６０】
（式中、任意の−ＣＨ＝は各々独立して−Ｎ＝に置き換えられても良く、−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＴ−（式中、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から２０のアルキル基を表す。）、−ＣＳ−又は−ＣＯ−に置き換えられても良いが、−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。また、これらの基は無置換又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い。）から選ばれる基を表すことが好ましい。上記の式（Ｗ−４１）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い下記の式（Ｗ−４１−１）から式（Ｗ−４１−３）
【０１６１】
【化６３】
2018145192.tif 000064
【０１６２】
から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（Ｗ−４２）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い下記の式（Ｗ−４２−１）から式（Ｗ−４２−４）
【０１６３】
【化６４】
2018145192.tif 000065
【０１６４】
（式中、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（Ｗ−４３）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い下記の式（Ｗ−４３−１）から式（Ｗ−４３−４）
【０１６５】
【化６５】
2018145192.tif 000066
【０１６６】
（式中、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（Ｗ−４４）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い下記の式（Ｗ−４４−１）から式（Ｗ−４４−４）
【０１６７】
【化６６】
2018145192.tif 000067
【０１６８】
から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（Ｗ−４５）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い下記の式（Ｗ−４５−１）から式（Ｗ−４５−４）
【０１６９】
【化６７】
2018145192.tif 000068
【０１７０】
（式中、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（Ｗ−４６）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い下記の式（Ｗ−４６−１）から式（Ｗ−４６−４）
【０１７１】
【化６８】
2018145192.tif 000069
【０１７２】
（式中、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（Ｗ−４７）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い下記の式（Ｗ−４７−１）から式（Ｗ−４７−３）
【０１７３】
【化６９】
2018145192.tif 000070
【０１７４】
（式中、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（Ｗ−４８）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い下記の式（Ｗ−４８−１）から式（Ｗ−４８−７）
【０１７５】
【化７０】
2018145192.tif 000071
【０１７６】
（式中、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（Ｗ−４９）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い下記の式（Ｗ−４９−１）から式（Ｗ−４９−４）
【０１７７】
【化７１】
2018145192.tif 000072
【０１７８】
（式中、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（Ｗ−５０）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い下記の式（Ｗ−５０−１）から式（Ｗ−５０−６）
【０１７９】
【化７２】
2018145192.tif 000073
【０１８０】
（式中、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（Ｗ−５１）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い下記の式（Ｗ−５１−１）から式（Ｗ−５１−３）
【０１８１】
【化７３】
2018145192.tif 000074
【０１８２】
から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（Ｗ−５２）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い下記の式（Ｗ−５２−１）から式（Ｗ−５２−３）
【０１８３】
【化７４】
2018145192.tif 000075
【０１８４】
から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（Ｗ−５３）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い下記の式（Ｗ−５３−１）から式（Ｗ−５３−８）
【０１８５】
【化７５】
2018145192.tif 000076
【０１８６】
（式中、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（Ｗ−５４）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い下記の式（Ｗ−５４−１）から式（Ｗ−５４−５）
【０１８７】
【化７６】
2018145192.tif 000077
【０１８８】
（式中、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（Ｗ−５５）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い下記の式（Ｗ−５５−１）から式（Ｗ−５５−３）
【０１８９】
【化７７】
2018145192.tif 000078
【０１９０】
から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（Ｗ−５６）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い下記の式（Ｗ−５６−１）から式（Ｗ−５６−５）
【０１９１】
【化７８】
2018145192.tif 000079
【０１９２】
（式中、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（Ｗ−５７）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い下記の式（Ｗ−５７−１）
【０１９３】
【化７９】
2018145192.tif 000080
【０１９４】
を表すことが好ましく、上記の式（Ｗ−５８）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い下記の式（Ｗ−５８−１）から式（Ｗ−５８−６）
【０１９５】
【化８０】
2018145192.tif 000081
【０１９６】
（式中、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（Ｗ−５９）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い下記の式（Ｗ−５９−１）から式（Ｗ−５９−３）
【０１９７】
【化８１】
2018145192.tif 000082
【０１９８】
から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（Ｗ−６０）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い下記の式（Ｗ−６０−１）から式（Ｗ−６０−４）
【０１９９】
【化８２】
2018145192.tif 000083
【０２００】
（式中、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（Ｗ−６１）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い下記の式（Ｗ−６１−１）から式（Ｗ−６１−４）
【０２０１】
【化８３】
2018145192.tif 000084
【０２０２】
（式中、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（Ｗ−６２）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い下記の式（Ｗ−６２−１）
【０２０３】
【化８４】
2018145192.tif 000085
【０２０４】
を表すことが好ましい。
【０２０５】
原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、＝ＣＷ１Ｗ２で表される環状基は無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い式（Ｗ−４２−２）、式（Ｗ−４２−３）、式（Ｗ−４３−２）、式（Ｗ−４３−３）、式（Ｗ−４５−３）、式（Ｗ−４５−４）、式（Ｗ−５７−１）、式（Ｗ−５８−２）、式（Ｗ−５８−３）、式（Ｗ−５８−４）、式（Ｗ−６２−１）から選ばれる基を表すことがより好ましく、無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い式（Ｗ−５７−１）、式（Ｗ−６２−１）から選ばれる基を表すことがさらに好ましく、無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い式（Ｗ−５７−１）で表される基を表すことがさらにより好ましい。
【０２０６】
Ｗ１及びＷ２に含まれるπ電子の総数は、波長分散特性、保存安定性、液晶性及び合成の容易さの観点から４から２４であることが好ましい。
【０２０７】
液晶性、合成の容易さの観点から、ＬＷはフッ素原子、塩素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−から選択される基によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことが好ましく、フッ素原子、塩素原子、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−から選択される基によって置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことがより好ましく、フッ素原子、塩素原子、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状又は分岐状アルキル基若しくはアルコキシ基を表すことがさらに好ましく、フッ素原子、塩素原子、又は、炭素原子数１から８の直鎖アルキル基若しくは直鎖アルコキシ基を表すことが特に好ましい。
【０２０８】
一般式（Ｉ）において、Ｇ１は下記の式（Ｇ−１）から式（Ｇ−２２）
【０２０９】
【化８５】
2018145192.tif 000086
【０２１０】
【化８６】
2018145192.tif 000087
【０２１１】
（式中、ＬＧ、ＬＷ、Ｙ、Ｗ２は前述と同じ意味を表し、ｒは０から５の整数を表し、ｓは０から４の整数を表し、ｔは０から３の整数を表し、ｕは０から２の整数を表し、ｖは０又は１を表す。また、これらの基は、左右が反転していても良い。）から選ばれる基を表すことがより好ましい。上記の式（Ｇ−１）から式（Ｇ−１０）において、式（Ｇ−１）、式（Ｇ−３）、式（Ｇ−５）、式（Ｇ−６）、式（Ｇ−７）、式（Ｇ−８）、式（Ｇ−１０）から選ばれる基がさらに好ましく、ｕが０である場合がさらにより好ましく、下記の式（Ｇ−１−１）から式（Ｇ−１０−１）
【０２１２】
【化８７】
2018145192.tif 000088
【０２１３】
（式中、これらの基は左右が反転していても良い。）から選ばれる基が特に好ましい。また、上記の式（Ｇ−１１）から式（Ｇ−２２）において、Ｙが水素原子を表すことがより好ましく、ｓ、ｔ、ｕ、ｖが０を表すことがさらに好ましく、下記の式（Ｇ−１１−１）から式（Ｇ−２０−１）
【０２１４】
【化８８】
2018145192.tif 000089
【０２１５】
【化８９】
2018145192.tif 000090
【０２１６】
から選ばれる基を表すことが特に好ましい。
【０２１７】
一般式（Ｉ）で表される化合物において、逆分散性及び液晶性の観点から下記の一般式（ＩＡ）
【０２１８】
【化９０】
2018145192.tif 000091
【０２１９】
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＧ１は一般式（Ｉ）と同じ意味を表し、Ａ１１及びＡ２２は一般式（Ｉ）におけるＡ１及びＡ２と同じ意味を表し、Ｚ１１及びＺ２２は一般式（Ｉ）におけるＺ１及びＺ２と同じ意味を表し、Ａ１２及びＡ２１は無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌによって置換されても良い１，４−シクロヘキシレン基を表し、Ｚ１２及びＺ２１は各々独立して式（Ｚ０−１）又は式（Ｚ０−２）で表される基を表す。）で表される化合物であることが好ましい。各々の基の好ましい形態としては前記一般式（Ｉ）における場合と同様である。
【０２２０】
一般式（Ｉ）で表される化合物として具体的には、下記の式（Ｉ−１）から式（Ｉ−１２５）で表される化合物が好ましい。
【０２２１】
【化９１】
2018145192.tif 000092
【０２２２】
【化９２】
2018145192.tif 000093
【０２２３】
【化９３】
2018145192.tif 000094
【０２２４】
【化９４】
2018145192.tif 000095
【０２２５】
【化９５】
2018145192.tif 000096
【０２２６】
【化９６】
2018145192.tif 000097
【０２２７】
【化９７】
2018145192.tif 000098
【０２２８】
【化９８】
2018145192.tif 000099
【０２２９】
【化９９】
2018145192.tif 000100
【０２３０】
【化１００】
2018145192.tif 000101
【０２３１】
【化１０１】
2018145192.tif 000102
【０２３２】
【化１０２】
2018145192.tif 000103
【０２３３】
【化１０３】
2018145192.tif 000104
【０２３４】
【化１０４】
2018145192.tif 000105
【０２３５】
【化１０５】
2018145192.tif 000106
【０２３６】
【化１０６】
2018145192.tif 000107
【０２３７】
【化１０７】
2018145192.tif 000108
【０２３８】
【化１０８】
2018145192.tif 000109
【０２３９】
【化１０９】
2018145192.tif 000110
【０２４０】
【化１１０】
2018145192.tif 000111
【０２４１】
【化１１１】
2018145192.tif 000112
【０２４２】
【化１１２】
2018145192.tif 000113
【０２４３】
【化１１３】
2018145192.tif 000114
【０２４４】
【化１１４】
2018145192.tif 000115
【０２４５】
【化１１５】
2018145192.tif 000116
【０２４６】
本願発明の化合物は以下の製法で製造することができる。
（製法１）下記式（Ｓ−９）で表される化合物の製造
【０２４７】
【化１１６】
2018145192.tif 000117
【０２４８】
（式中、Ｐ０、Ｓｐ０、Ｘ０、Ｌ、Ｔ１は各々独立して一般式（Ｚ−０）、一般式（Ｉ−０−Ｒ）及び一般式（Ｉ）で定義されたものと同一のものを表し、ｓは各々独立して０から４の整数を表し、ｕは０から２の整数を表し、ＰＧは保護基を表し、ｈａｌｏｇｅｎはハロゲン原子又はハロゲン等価体を表す。）
式（Ｓ−１）で表される化合物のカルボキシル基を保護基（ＰＧ）によって保護する。保護基（ＰＧ）としては、脱保護工程に至るまで安定に保護しうるものであれば特に制限は無いが、例えば、ＧＲＥＥＮＥ’Ｓ  ＰＲＯＴＥＣＴＩＶＥ  ＧＲＯＵＰＳ  ＩＮ  ＯＲＧＡＮＩＣ  ＳＹＮＴＨＥＳＩＳ（（Ｆｏｕｒｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ）、ＰＥＴＥＲ  Ｇ．Ｍ．ＷＵＴＳ、ＴＨＥＯＤＯＲＡ  Ｗ．ＧＲＥＥＮＥ共著、Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ）等に挙げられている保護基（ＰＧ）が好ましい。保護基の具体例としてはテトラヒドロピラニル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、メトキシメチル基が挙げられる。
【０２４９】
式（Ｓ−２）で表される化合物を還元することによって式（Ｓ−３）で表される化合物を得ることができる。還元剤としては例えばボラン−テトラヒドロフラン錯体、ボラン−ジメチルスルフィド錯体等のボラン錯体や、ジボラン等が挙げられる。
【０２５０】
式（Ｓ−３）で表される化合物をハロゲン化することによって式（Ｓ−４）で表される化合物を得ることができる。ハロゲン化の条件としては、トリフェニルホスフィン、イミダゾール存在下、ヨウ素と反応させる方法、トリフェニルホスフィン存在下、四臭化炭素又はＮ−ブロモスクシンイミドと反応させる方法、塩基存在下、塩化リチウムと反応させる方法が挙げられる。また、塩基存在下、メタンスルホニルクロリド又はｐ−トルエンスルホニルクロリドと反応させることによってハロゲン等価体へと誘導する方法が挙げられる。
【０２５１】
式（Ｓ−４）で表される化合物を塩基存在下、式（Ｓ−５）で表される化合物と反応させることによって式（Ｓ−６）で表される化合物を得ることができる。塩基としては炭酸カリウム、炭酸セシウム、トリエチルアミン等が挙げられる。また、式（Ｓ−３）で表される化合物と式（Ｓ−５）で表される化合物を光延反応によって反応させることによって式（Ｓ−６）で表される化合物を得ることも可能である。その際用いるアゾジカルボン酸エステルとしては、アゾジカルボン酸ジエチル、アゾジカルボン酸ジイソプロピル等が挙げられる。
【０２５２】
式（Ｓ−６）で表される化合物の保護基（ＰＧ）を脱保護する。脱保護の反応条件としては、式（Ｓ−７）で表される化合物を与えるものであれば特に制限は無いが、前記文献に挙げられているものが好ましい。
【０２５３】
式（Ｓ−７）で表される化合物を式（Ｓ−８）で表される化合物と反応させることによって、式（Ｓ−９）で表される化合物を得ることができる。反応条件としては例えば縮合剤を用いる方法若しくは式（Ｓ−７）で表される化合物を酸クロリド、混合酸無水物又はカルボン酸無水物とした後、一般式（Ｓ−８）で表される化合物と塩基存在下反応させる方法が挙げられる。縮合剤を用いる場合、縮合剤として例えばＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩が挙げられる。塩基としては例えばトリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン等が挙げられる。
（製法２）下記式（Ｓ−１８）で表される化合物の製造
【０２５４】
【化１１７】
2018145192.tif 000118
【０２５５】
（式中、Ｐ０、Ｓｐ０、Ｘ０、Ｌ、Ｗ１、Ｗ２は各々独立して一般式（Ｚ−０）、一般式（Ｉ−０−Ｒ）及び一般式（Ｉ）で定義されたものと同一のものを表し、ｓは各々独立して０から４の整数を表し、ｔは０から３の整数を表し、ＰＧは保護基を表し、ｈａｌｏｇｅｎはハロゲン原子又はハロゲン等価体を表す。）
式（Ｓ−４）で表される化合物を塩基存在下、式（Ｓ−１０）で表される化合物と反応させることによって式（Ｓ−１１）で表される化合物を得ることができる。塩基としては例えば製法１に記載のものが挙げられる。
【０２５６】
式（Ｓ−１１）で表される化合物の保護基（ＰＧ）を脱保護する。脱保護の反応条件としては、式（Ｓ−１２）で表される化合物を与えるものであれば特に制限は無いが、前記文献に挙げられているものが好ましい。
【０２５７】
式（Ｓ−１２）で表される化合物を式（Ｓ−８）で表される化合物と反応させることによって、式（Ｓ−１３）で表される化合物を得ることができる。反応条件としては例えば製法１に記載のものが挙げられる。
【０２５８】
式（Ｓ−１４）で表される化合物を例えばヒドラジン一水和物と反応させることによって、式（Ｓ−１５）で表される化合物を得ることができる。
【０２５９】
式（Ｓ−１５）で表される化合物を塩基存在下、式（Ｓ−１６）で表される化合物と反応させることによって、式（Ｓ−１７）で表される化合物を得ることができる。塩基としては例えば炭酸カリウム、炭酸セシウム、トリエチルアミン等が挙げられる。
【０２６０】
式（Ｓ−１７）で表される化合物を酸触媒存在下、式（Ｓ−１３）で表される化合物と反応させることによって、式（Ｓ−１８）で表される化合物を得ることができる。酸としては例えばｐ−トルエンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸ピリジニウム、１０−カンファースルホン酸等が挙げられる。
【０２６１】
製法１及び製法２の各工程において記載した以外の反応条件として、例えば実験化学講座（日本化学会編、丸善株式会社発行）、Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ）、Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎ−Ｉｎｓｔｉｔｕｔ  ｆｕｅｒ  Ｌｉｔｅｒａｔｕｒ  ｄｅｒ  Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ、Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ  Ｂｅｒｌｉｎ  ａｎｄ  Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．Ｋ）、Ｆｉｅｓｅｒｓ’  Ｒｅａｇｅｎｔｓ  ｆｏｒ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．）等の文献に記載の条件又はＳｃｉＦｉｎｄｅｒ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ａｂｓｔｒａｃｔｓ  Ｓｅｒｖｉｃｅ，Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ）又はＲｅａｘｙｓ（Ｅｌｓｅｖｉｅｒ  Ｌｔｄ．）等のオンライン検索サービスから提供される条件が挙げられる。
【０２６２】
また、各工程において適宜反応溶媒を用いることができる。溶媒としては目的の化合物を与えるものであれば制限は無いが、例えばイソプロピルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、メタノール、エタノール、プロパノール、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、アセトン、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ジエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、酢酸メチル、シクロヘキサノン、１，４−ジオキサン、ジクロロメタン、スチレン、テトラヒドロフラン、ピリジン、１−メチル−２−ピロリジノン、トルエン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、メチルイソブチルケトン、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、メチルエチルケトン等が挙げられる。有機溶媒及び水の二相系で反応を行う場合、相間移動触媒を添加することも可能である。相間移動触媒としては、例えば、ベンジルトリメチルアンモニウムクロリド、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウラート［Ｔｗｅｅｎ  ２０］、ソルビタンモノオレアート［Ｓｐａｎ  ８０］等が挙げられる。
【０２６３】
また、各工程において必要に応じて精製を行うことができる。精製方法としてはクロマトグラフィー、再結晶、蒸留、昇華、再沈殿、吸着、分液処理等が挙げられる。精製剤を用いる場合、精製剤としてシリカゲル、アルミナ、活性炭、活性白土、セライト、ゼオライト、メソポーラスシリカ、カーボンナノチューブ、カーボンナノホーン、備長炭、木炭、グラフェン、イオン交換樹脂、酸性白土、二酸化ケイ素、珪藻土、パーライト、セルロース、有機ポリマー、多孔質ゲル等が挙げられる。
【０２６４】
本願発明の化合物は、ネマチック液晶組成物、スメクチック液晶組成物、キラルスメクチック液晶組成物及びコレステリック液晶組成物に使用することが好ましい。本願発明の反応性化合物を用いる液晶組成物において本願発明以外の化合物を添加しても構わない。
【０２６５】
本願発明の重合性化合物と混合して使用される他の重合性化合物としては、具体的には一般式（Ｘ−１１）
【０２６６】
【化１１８】
2018145192.tif 000119
【０２６７】
及び／又は一般式（Ｘ−１２）
【０２６８】
【化１１９】
2018145192.tif 000120
【０２６９】
（式中、Ｐ１１、Ｐ１２及びＰ１３は各々独立して重合性基を表し、Ｓｐ１１、Ｓｐ１２及びＳｐ１３は各々独立して単結合又は炭素原子数１〜２０個のアルキレン基を表すが、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−に置き換えられても良く、Ｘ１１、Ｘ１２及びＸ１３は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表し、Ｚ１１及びＺ１２は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表し、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３及びＡ１４は各々独立して、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すが、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３及びＡ１４は各々独立して無置換であるか又はアルキル基、ハロゲン化アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基又はニトロ基に置換されていても良く、Ｒ１１は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、若しくは、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖又は分岐アルキル基を表し、ｍ１１及びｍ１２は０、１、２又は３を表すが、ｍ１１及び／又はｍ１２が２又は３を表す場合、２個あるいは３個存在するＡ１１、Ａ１３、Ｚ１１及び／又はＺ１２は同一であっても異なっていても良い。）で表される化合物が好ましく、Ｐ１１、Ｐ１２及びＰ１３がアクリル基又はメタクリル基である場合が特に好ましい。一般式（Ｘ−１１）で表される化合物として具体的には、一般式（Ｘ−１１ａ）
【０２７０】
【化１２０】
2018145192.tif 000121
【０２７１】
（式中、Ｗ１１及びＷ１２は各々独立して水素原子又はメチル基を表し、Ｓｐ１４及びＳｐ１５は各々独立して炭素原子数２から１８のアルキレン基、Ｘ１４及びＸ１５は各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合を表し、Ｚ１３及びＺ１４は各々独立して−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を表し、Ａ１５、Ａ１６及びＡ１７は各々独立して無置換若しくはフッ素原子、塩素原子、炭素原子数１から４の直鎖状又は分岐状アルキル基、炭素原子数１から４の直鎖状又は分岐状アルコキシ基によって置換されていても良い１，４−フェニレン基を表す。）で表される化合物が好ましく、下記式（Ｘ−１１ａ−１）から式（Ｘ−１１ａ−４）
【０２７２】
【化１２１】
2018145192.tif 000122
【０２７３】
（式中、Ｗ１１、Ｗ１２、Ｓｐ１４及びＳｐ１５は一般式（Ｘ−１１ａ）と同様の意味を表す。）で表される化合物が特に好ましい。上記式（Ｘ−１１ａ−１）から式（Ｘ−１１ａ−４）において、Ｓｐ１４及びＳｐ１５が各々独立して炭素原子数２から８のアルキレン基である化合物が特に好ましい。
【０２７４】
この他、好ましい２官能重合性化合物としては下記一般式（Ｘ−１１ｂ−１）から式（Ｘ−１１ｂ−３）
【０２７５】
【化１２２】
2018145192.tif 000123
【０２７６】
（式中、Ｗ１３及びＷ１４は各々独立して水素原子又はメチル基を表し、Ｓｐ１６及びＳｐ１７は各々独立して炭素原子数２から１８のアルキレン基を表す。）で表される化合物が挙げられる。上記式（Ｘ−１１ｂ−１）から式（Ｘ−１１ｂ−３）において、Ｓｐ１６及びＳｐ１７が各々独立して炭素原子数２から８のアルキレン基である化合物が特に好ましい。
【０２７７】
また、一般式（Ｘ−１２）で表される化合物として具体的には、下記一般式（Ｘ−１２−１）から式（Ｘ−１２−７）
【０２７８】
【化１２３】
2018145192.tif 000124
【０２７９】
（式中、Ｐ１４は重合性基を表し、Ｓｐ１８は単結合又は炭素原子数１から２０個のアルキレン基を表すが、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−に置き換えられても良く、Ｘ１６は単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、又は−ＯＣＯ−を表し、Ｚ１５は単結合、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を表し、Ｌ１１はフッ素原子、塩素原子、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−に置き換えられても良い炭素原子数１から１０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表し、ｓ１１は０から４の整数を表し、Ｒ１２は水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置き換えられても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表す。）で表される化合物が挙げられる。
【０２８０】
本願発明の化合物を含有する重合性液晶組成物には、当該組成物の液晶性を大きく損なわない程度に、液晶性を示さない重合性化合物を添加することも可能である。具体的には、この技術分野で高分子形成性モノマーあるいは高分子形成性オリゴマーとして認識される化合物であれば特に制限なく使用可能である。具体例として例えば「光硬化技術データブック、材料編（モノマー，オリゴマー，光重合開始剤）」（市村國宏、加藤清視監修、テクノネット社）記載のものが挙げられる。
【０２８１】
また、本願発明の化合物は光重合開始剤を使用しなくても重合させることが可能であるが、目的により光重合開始剤を添加しても構わない。その場合は光重合開始剤の濃度は、本願発明の化合物に対し０．１質量％から１５質量％が好ましく、０．２質量％から１０質量％がより好ましく、０．４質量％から８質量％がさらに好ましい。光重合開始剤としては、ベンゾインエーテル類、ベンゾフェノン類、アセトフェノン類、ベンジルケタール類、アシルフォスフィンオキサイド類等が挙げられる。光重合開始剤の具体例としては２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルホリノプロパン−１−オン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ９０７）、安息香酸［１−［４−（フェニルチオ）ベンゾイル］ヘプチリデン］アミノ（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ  ０１）等が挙げられる。熱重合開始剤としては、アゾ化合物、過酸化物等が挙げられる。熱重合開始剤の具体例としては２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）等が挙げられる。また、１種類の重合開始剤を用いても良く、２種類以上の重合開始剤を併用して用いても良い。
【０２８２】
また、本発明の液晶組成物には、その保存安定性を向上させるために、安定剤を添加することもできる。使用できる安定剤としては、例えば、ヒドロキノン類、ヒドロキノンモノアルキルエーテル類、第三ブチルカテコール類、ピロガロール類、チオフェノール類、ニトロ化合物類、β−ナフチルアミン類、β−ナフトール類、ニトロソ化合物等が挙げられる。安定剤を使用する場合の添加量は、組成物に対して０．００５質量％から１質量％の範囲が好ましく、０．０２質量％から０．８質量％がより好ましく、０．０３質量％から０．５質量％がさらに好ましい。また、１種類の安定剤を用いても良く、２種類以上の安定剤を併用して用いても良い。安定剤としては、具体的には式（Ｘ−１３−１）から式（Ｘ−１３−３５）
【０２８３】
【化１２４】
2018145192.tif 000125
【０２８４】
【化１２５】
2018145192.tif 000126
【０２８５】
【化１２６】
2018145192.tif 000127
【０２８６】
【化１２７】
2018145192.tif 000128
【０２８７】
【化１２８】
2018145192.tif 000129
【０２８８】
【化１２９】
2018145192.tif 000130
【０２８９】
【化１３０】
2018145192.tif 000131
【０２９０】
（式中、ｎは０から２０の整数を表す。）で表される化合物が好ましい。
【０２９１】
また、本願発明の化合物を含有する重合性液晶組成物をフィルム類、光学素子類、機能性顔料類、医薬品類、化粧品類、コーティング剤類、合成樹脂類等の用途に利用する場合には、その目的に応じて金属、金属錯体、染料、顔料、色素、蛍光材料、燐光材料、界面活性剤、レベリング剤、チキソ剤、ゲル化剤、多糖類、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、抗酸化剤、イオン交換樹脂、酸化チタン等の金属酸化物等を添加することもできる。
【０２９２】
本願発明の化合物を含有する重合性液晶組成物を重合することにより得られるポリマーは種々の用途に利用できる。例えば、本願発明の化合物を含有する重合性液晶組成物を、配向させずに重合することにより得られるポリマーは、光散乱板、偏光解消板、モアレ縞防止板として利用可能である。また、配向させた後に重合することにより得られるポリマーは、光学異方性を有しており有用である。このような光学異方体は、例えば、本願発明の化合物を含有する重合性液晶組成物を、布等でラビング処理した基板、有機薄膜を形成した基板又はＳｉＯ２を斜方蒸着した配向膜を有する基板に担持させるか、基板間に挟持させた後、当該重合性液晶組成物を重合することによって製造することができる。
【０２９３】
重合性液晶組成物を基板上に担持させる際の方法としては、スピンコーティング、ダイコーティング、エクストルージョンコーティング、ロールコーティング、ワイヤーバーコーティング、グラビアコーティング、スプレーコーティング、ディッピング、プリント法等を挙げることができる。またコーティングの際、重合性液晶組成物に有機溶媒を添加しても良い。有機溶媒としては、炭化水素系溶媒、ハロゲン化炭化水素系溶媒、エーテル系溶媒、アルコール系溶媒、ケトン系溶媒、エステル系溶媒、非プロトン性溶媒等を使用することができるが、例えば炭化水素系溶媒としてはトルエン又はヘキサンを、ハロゲン化炭化水素系溶媒としては塩化メチレンを、エーテル系溶媒としてはテトラヒドロフラン、アセトキシ−２−エトキシエタン又はプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを、アルコール系溶媒としてはメタノール、エタノール又はイソプロパノールを、ケトン系溶媒としてはアセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、γ−ブチルラクトン又はＮ−メチルピロリジノン類を、エステル系溶媒としては酢酸エチル又はセロソルブを、非プロトン性溶媒としてはジメチルホルムアミド又はアセトニトリルを挙げることができる。これらは単独でも、組み合わせて用いても良く、その蒸気圧と重合性液晶組成物の溶解性を考慮し、適宜選択すれば良い。添加した有機溶媒を揮発させる方法としては、自然乾燥、加熱乾燥、減圧乾燥、減圧加熱乾燥を用いることができる。重合性液晶材料の塗布性をさらに向上させるためには、基板上にポリイミド薄膜等の中間層を設けることや、重合性液晶材料にレベリング剤を添加する事も有効である。基板上にポリイミド薄膜等の中間層を設ける方法は、重合性液晶材料を重合することにより得られるポリマーと基板との密着性を向上させるために有効である。
【０２９４】
上記以外の配向処理としては、液晶材料の流動配向の利用、電場又は磁場の利用を挙げることができる。これらの配向手段は単独で用いても、また組み合わせて用いても良い。さらに、ラビングに代わる配向処理方法として、光配向法を用いることもできる。基板の形状としては、平板の他に、曲面を構成部分として有していても良い。基板を構成する材料は、有機材料、無機材料を問わずに用いることができる。基板の材料となる有機材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアミド、ポリメタクリル酸メチル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリアリレート、ポリスルホン、トリアセチルセルロース、セルロース、ポリエーテルエーテルケトン等が挙げられ、また、無機材料としては、例えば、シリコン、ガラス、方解石等が挙げられる。
【０２９５】
本願発明の化合物を含有する重合性液晶組成物を重合させる際、迅速に重合が進行することが望ましいため、紫外線又は電子線等の活性エネルギー線を照射することにより重合させる方法が好ましい。紫外線を使用する場合、偏光光源を用いても良く、非偏光光源を用いても良い。また、液晶組成物を２枚の基板間に挟持させて状態で重合を行う場合、少なくとも照射面側の基板は活性エネルギー線に対して適当な透明性を有していなければならない。また、光照射時にマスクを用いて特定の部分のみを重合させた後、電場や磁場又は温度等の条件を変化させることにより、未重合部分の配向状態を変化させて、さらに活性エネルギー線を照射して重合させるという手段を用いても良い。また、照射時の温度は、本発明の重合性液晶組成物の液晶状態が保持される温度範囲内であることが好ましい。特に、光重合によって光学異方体を製造しようとする場合には、意図しない熱重合の誘起を避ける意味からも可能な限り室温に近い温度、即ち、典型的には２５℃での温度で重合させることが好ましい。活性エネルギー線の強度は、０．１ｍＷ／ｃｍ２〜２Ｗ／ｃｍ２が好ましい。強度が０．１ｍＷ／ｃｍ２以下の場合、光重合を完了させるのに多大な時間が必要になり生産性が悪化してしまい、２Ｗ／ｃｍ２以上の場合、重合性液晶化合物又は重合性液晶組成物が劣化してしまう危険がある。
【０２９６】
重合によって得られた当該光学異方体は、初期の特性変化を軽減し、安定的な特性発現を図ることを目的として熱処理を施すこともできる。熱処理の温度は５０〜２５０℃の範囲であることが好ましく、熱処理時間は３０秒〜１２時間の範囲であることが好ましい。
【０２９７】
このような方法によって製造される当該光学異方体は、基板から剥離して単体で用いても、剥離せずに用いても良い。また、得られた光学異方体を積層しても、他の基板に貼り合わせて用いてもよい。
【実施例】
【０２９８】
以下、実施例を挙げて本発明を更に記述するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例及び比較例の組成物における「％」は『質量％』を意味する。各工程において酸素及び／又は水分に不安定な物質を取り扱う際は、窒素ガス、アルゴンガス等の不活性ガス中で作業を行うことが好ましい。通常の後処理とは、反応液から目的の化合物を得るために行う作業であり、反応のクエンチ、分液・抽出、中和、洗浄、乾燥、濃縮等の当業者間において通常行われている作業を意味する。
（実施例１）式（Ｉ−１）で表される化合物の製造
【０２９９】
【化１３１】
2018145192.tif 000132
【０３００】
反応容器に式（Ｉ−１−１）で表される化合物、トリエチルアミン、テトラヒドロフランを加えた。氷冷しながら、クロロギ酸エチルを滴下し室温で撹拌した。析出物を濾過し溶液を得た。窒素雰囲気下、別の反応容器に水素化ホウ素ナトリウム、テトラヒドロフランを加えた。氷冷しながら前記溶液を滴下し撹拌した。メタノール及び水の混合液を滴下しさらに撹拌した。塩酸を加えた後、酢酸エチルで抽出した。カラムクロマトグラフィー（アルミナ）により精製を行い、式（Ｉ−１−２）で表される化合物を得た。
【０３０１】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−１−２）で表される化合物、ピリジン、ジクロロメタンを加えた。氷冷しながらメタンスルホニルクロリドを滴下し室温で撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）により精製を行い、式（Ｉ−１−３）で表される化合物を得た。
【０３０２】
反応容器に式（Ｉ−１−３）で表される化合物、式（Ｉ−１−４）で表される化合物、炭酸カリウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを加え加熱撹拌した。ジクロロメタンで希釈した後、水及び食塩水で洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）により精製を行い、式（Ｉ−１−５）で表される化合物を得た。
【０３０３】
反応容器に式（Ｉ−１−５）で表される化合物、メタノール、水酸化ナトリウム水溶液を加え加熱撹拌した。塩酸で中和した後、酢酸エチルで希釈し、水及び食塩水で洗浄した。カラムクロマトグラフィー（アルミナ）により精製を行い、式（Ｉ−１−６）で表される化合物を得た。
【０３０４】
反応容器に式（Ｉ−１−７）で表される化合物、式（Ｉ−１−８）で表される化合物、炭酸カリウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを加え加熱撹拌した。ジクロロメタンで希釈した後、水及び食塩水で洗浄した。カラムクロマトグラフィー（アルミナ）により精製を行い、式（Ｉ−１−９）で表される化合物を得た。
【０３０５】
反応容器に式（Ｉ−１−９）で表される化合物、テトラヒドロフラン、メタノール、濃塩酸を加え撹拌した。通常の後処理を行った後、乾燥させることにより、式（Ｉ−１−１０）で表される化合物を得た。
【０３０６】
窒素置換した反応容器に式（Ｉ−１−１０）で表される化合物、式（Ｉ−１−６）で表される化合物、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、ジクロロメタンを加えた。氷冷しながらジイソプロピルカルボジイミドを滴下し室温で撹拌した。析出物を濾過した後、塩酸、水及び食塩水で洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）及び再結晶により精製を行い、式（Ｉ−１−１１）で表される化合物を得た。
【０３０７】
反応容器に式（Ｉ−１−１１）で表される化合物、式（Ｉ−１−１２）で表される化合物、（±）−１０−カンファースルホン酸、テトラヒドロフラン、エタノールを加え撹拌した。溶媒を濃縮しカラムクロマトグラフィー（シリカゲル）及び再結晶により精製を行い、式（Ｉ−１）で表される化合物を得た。
転移温度（昇温速度５℃／分）Ｃ  １５５  Ｎ  ＞２２０  Ｉ
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ  １．１２（ｑ，２Ｈ），１．２６（ｑ，２Ｈ），１．５０（ｑ，２Ｈ），１．６７（ｑｄ，２Ｈ），１．９１−２．２７（ｍ，１４Ｈ），２．４３（ｔ，１Ｈ），２．５６（ｔｔ，２Ｈ），３．７７（ｄ，２Ｈ），３．８８（ｄ，２Ｈ），４．０９（ｔ，４Ｈ），４．４０（ｔ，４Ｈ），５．８８（ｄ，２Ｈ），６．１７（ｄｄｄ，２Ｈ），６．４５（ｄ，２Ｈ），６．８５（ｄ，１Ｈ），６．９２（ｍ，５Ｈ），７．０２（ｄ，４Ｈ），７．１９（ｔ，１Ｈ），７．３７（ｔ，１Ｈ），７．５９（ｍ，２Ｈ），７．７１（ｄ，１Ｈ），８．４４（ｓ，１Ｈ）ｐｐｍ．
（実施例２）式（Ｉ−２）で表される化合物の製造
【０３０８】
【化１３２】
2018145192.tif 000133
【０３０９】
実施例１において、式（Ｉ−１−８）で表される化合物を式（Ｉ−２−２）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（Ｉ−２）で表される化合物を得た。
転移温度（昇温速度５℃／分）Ｃ  ９０−１１０  Ｎ  １８２−１８７  Ｉ
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ  １．０７（ｑ，２Ｈ），１．２４（ｑ，２Ｈ），１．４７−１．９０（ｍ，２４Ｈ），２．０９（ｍ，４Ｈ），２．２２（ｄ，２Ｈ），２．３９（ｔ，１Ｈ），２．５３（ｔ，１Ｈ），３．７４（ｄ，２Ｈ），３．８５（ｄ，２Ｈ），３．９４（ｔｄ，４Ｈ），４．１７（ｔｄ，４Ｈ），５．８２（ｄ，２Ｈ），６．１３（ｄｄ，２Ｈ），６．４０（ｄ，２Ｈ），６．８０−６．９９（ｍ，６Ｈ），６．９８（ｄ，４Ｈ），７．１６（ｔ，１Ｈ），７．３３（ｔ，１Ｈ），７．５５（ｍ，２Ｈ），７．６７（ｄ，１Ｈ），８．４０（ｓ，１Ｈ）ｐｐｍ．
（実施例３）式（Ｉ−３）で表される化合物の製造
【０３１０】
【化１３３】
2018145192.tif 000134
【０３１１】
窒素置換した反応容器にヒドラジン一水和物、エタノールを加えた。加熱しながら式（Ｉ−３−１）で表される化合物を滴下し撹拌した。濃縮することにより、式（Ｉ−３−２）で表される化合物を得た。
【０３１２】
窒素置換した反応容器に式（Ｉ−３−３）で表される化合物、１，２−ジメトキシエタン、トリエチルアミンを加えた。式（Ｉ−３−２）で表される化合物を滴下し加熱撹拌した。反応液を水に注ぎ、析出した固体を濾過した。ヘキサンで洗浄した後、乾燥させることにより、式（Ｉ−３−４）で表される化合物を得た。
【０３１３】
反応容器に式（Ｉ−１−１１）で表される化合物、式（Ｉ−３−４）で表される化合物、（±）−１０−カンファースルホン酸、テトラヒドロフラン、エタノールを加え加熱撹拌した。溶媒を濃縮しカラムクロマトグラフィー（シリカゲル）及び再結晶により精製を行い、式（Ｉ−３）で表される化合物を得た。
ＬＣＭＳ：１０５８［Ｍ＋１］
（実施例４）式（Ｉ−４）で表される化合物の製造
【０３１４】
【化１３４】
2018145192.tif 000135
【０３１５】
実施例３と同様の方法によって式（Ｉ−４）で表される化合物を得た。
ＬＣＭＳ：１１４２［Ｍ＋１］
（実施例５）式（Ｉ−５）で表される化合物の製造
【０３１６】
【化１３５】
2018145192.tif 000136
【０３１７】
実施例３と同様の方法によって式（Ｉ−５）で表される化合物を得た。
転移温度（昇温速度５℃／分）Ｃ  １１９−１２２  Ｎ  １４４  Ｉ
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ  １．２５（ｍ，４Ｈ），１．４８（ｍ，８Ｈ），１．６３−１．８２（ｍ，１２Ｈ），１．９０（ｍ，２Ｈ），２．０７（ｄｄ，４Ｈ），２．２４（ｄ，４Ｈ），２．５２（ｍ，２Ｈ），３．３０（ｔ，１Ｈ），３．８６（ｄｄ，４Ｈ），３．９４（ｔ，４Ｈ），４．０８（ｔｄ，２Ｈ），４．１７（ｔ，４Ｈ），４．５０（ｔ，２Ｈ），５．８２（ｄｄ，２Ｈ），６．１２（ｄｄ，２Ｈ），６．４０（ｄｄ，２Ｈ），６．８８（ｍ，６Ｈ），６．９７（ｄｄ，４Ｈ），７．１６（ｔ，１Ｈ），７．３３（ｔ，１Ｈ），７．５２（ｄ，１Ｈ），７．６４（ｄ，１Ｈ），７．６９（ｄ，１Ｈ），８．２８（ｓ，１Ｈ）ｐｐｍ．
ＬＣＭＳ：１１０２［Ｍ＋１］
（実施例６）式（Ｉ−６）で表される化合物の製造
【０３１８】
【化１３６】
2018145192.tif 000137
【０３１９】
特開２０１１−２０７７６５号公報に記載の方法によって式（Ｉ−６−１）で表される化合物を製造した。反応容器に式（Ｉ−６−１）で表される化合物、式（Ｉ−１−３）で表される化合物、炭酸セシウム、ジメチルスルホキシドを加え加熱撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）及び再結晶により精製を行い、式（Ｉ−６−２）で表される化合物を得た。
【０３２０】
反応容器に式（Ｉ−６−２）で表される化合物、テトラヒドロフラン、メタノール、水酸化ナトリウム水溶液を加え加熱撹拌した。塩酸で中和した後、通常の後処理を行い、式（Ｉ−６−３）で表される化合物を得た。
【０３２１】
反応容器に式（Ｉ−６−３）で表される化合物、式（Ｉ−２−４）で表される化合物、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、ジクロロメタンを加えた。氷冷しながらジイソプロピルカルボジイミドを滴下し室温で撹拌した。析出物を濾過した後、塩酸、水及び食塩水で洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）及び再結晶により精製を行い、式（Ｉ−６）で表される化合物を得た。
ＬＣＭＳ：１０８４［Ｍ＋１］
（実施例７）式（Ｉ−７）で表される化合物の製造
【０３２２】
【化１３７】
2018145192.tif 000138
【０３２３】
反応容器に式（Ｉ−７−１）で表される化合物、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、ジクロロメタンを加えた。氷冷しながらジイソプロピルカルボジイミドを滴下し室温で撹拌した。析出物を濾過した後、塩酸、水及び食塩水で洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）により精製を行い、式（Ｉ−７−２）で表される化合物を得た。
【０３２４】
反応容器に式（Ｉ−７−２）で表される化合物、メタノール、水酸化ナトリウム水溶液を加え加熱撹拌した。塩酸で中和した後、クロロホルムで希釈し、水及び食塩水で洗浄した。固体をセライトで濾過した後、溶媒を留去することにより、式（Ｉ−７−３）で表される化合物を得た。
【０３２５】
反応容器に式（Ｉ−７−３）で表される化合物、トリエチルアミン、テトラヒドロフランを加えた。氷冷しながら、クロロギ酸エチルを滴下し室温で撹拌した。析出物を濾過し溶液を得た。窒素雰囲気下、別の反応容器に水素化ホウ素ナトリウム、テトラヒドロフランを加えた。氷冷しながら前記溶液を滴下し撹拌した。メタノール及び水の混合液を滴下しさらに撹拌した。塩酸を加えた後、酢酸エチルで抽出した。カラムクロマトグラフィー（アルミナ）により精製を行い、式（Ｉ−７−４）で表される化合物を得た。
【０３２６】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−７−４）で表される化合物、ピリジン、ジクロロメタンを加えた。氷冷しながらメタンスルホニルクロリドを滴下し室温で撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）により精製を行い、式（Ｉ−７−５）で表される化合物を得た。
【０３２７】
反応容器に式（Ｉ−７−５）で表される化合物、式（Ｉ−７−６）で表される化合物、炭酸カリウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを加え加熱撹拌した。ジクロロメタンで希釈した後、水及び食塩水で洗浄した。カラムクロマトグラフィー（アルミナ）により精製を行い、式（Ｉ−７−７）で表される化合物を得た。
【０３２８】
反応容器に式（Ｉ−７−７）で表される化合物、テトラヒドロフラン、メタノール、濃塩酸を加え撹拌した。通常の後処理を行った後、乾燥させることにより、式（Ｉ−７−８）で表される化合物を得た。
【０３２９】
反応容器に式（Ｉ−７−８）で表される化合物、式（Ｉ−７−９）で表される化合物、炭酸カリウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを加え加熱撹拌した。ジクロロメタンで希釈した後、水及び食塩水で洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）により精製を行い、式（Ｉ−７−１０）で表される化合物を得た。
【０３３０】
反応容器に式（Ｉ−７−１０）で表される化合物、ジクロロメタン、トリフルオロ酢酸を加え撹拌した。ジクロロメタンを留去した後、ジイソプロピルエーテルを加え、析出した固体を濾過した。固体をジイソプロピルエーテルで洗浄し乾燥させることにより、式（Ｉ−７−１１）で表される化合物を得た。
【０３３１】
反応容器に式（Ｉ−７−１１）で表される化合物、式（Ｉ−７−１２）で表される化合物、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、ジクロロメタンを加えた。氷冷しながらジイソプロピルカルボジイミドを滴下し室温で撹拌した。析出物を濾過した後、塩酸、水及び食塩水で洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）及び再結晶により精製を行い、式（Ｉ−７−１３）で表される化合物を得た。
【０３３２】
実施例１と同様の方法によって式（Ｉ−７）で表される化合物を得た。
ＬＣＭＳ：１０５８［Ｍ＋１］
（実施例８）式（Ｉ−８）で表される化合物の製造
【０３３３】
【化１３８】
2018145192.tif 000139
【０３３４】
反応容器に式（Ｉ−１−６）で表される化合物、式（Ｉ−８−１）で表される化合物、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、ジクロロメタンを加えた。氷冷しながらジイソプロピルカルボジイミドを滴下し室温で撹拌した。析出物を濾過した後、塩酸、水及び食塩水で洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）及び再結晶により精製を行い、式（Ｉ−８−２）で表される化合物を得た。
【０３３５】
実施例３と同様の方法によって式（Ｉ−８）で表される化合物を得た。
ＬＣＭＳ：９０２［Ｍ＋１］
（実施例９）式（Ｉ−９）で表される化合物の製造
【０３３６】
【化１３９】
2018145192.tif 000140
【０３３７】
特開２００８−１０７７６７号公報に記載の方法によって式（Ｉ−９−１）で表される化合物を製造した。反応容器に式（Ｉ−９−１）で表される化合物、式（Ｉ−７−５）で表される化合物、炭酸カリウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを加え加熱撹拌した。ジクロロメタンで希釈した後、水及び食塩水で洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）により精製を行い、式（Ｉ−９−２）で表される化合物を得た。
【０３３８】
反応容器に式（Ｉ−９−２）で表される化合物、ジクロロメタン、トリフルオロ酢酸を加え撹拌した。ジクロロメタンを留去した後、ジイソプロピルエーテルを加え、析出した固体を濾過した。固体をジイソプロピルエーテルで洗浄し乾燥させることにより、式（Ｉ−９−３）で表される化合物を得た。
【０３３９】
反応容器に式（Ｉ−９−３）で表される化合物、式（Ｉ−２−４）で表される化合物、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、ジクロロメタンを加えた。氷冷しながらジイソプロピルカルボジイミドを滴下し室温で撹拌した。析出物を濾過した後、塩酸、水及び食塩水で洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）及び再結晶により精製を行い、式（Ｉ−９）で表される化合物を得た。
ＬＣＭＳ：１０２１［Ｍ＋１］
（実施例１０）式（Ｉ−１０）で表される化合物の製造
【０３４０】
【化１４０】
2018145192.tif 000141
【０３４１】
特開２００９−１７９５６３号公報に記載の方法によって式（Ｉ−１０−１）で表される化合物を製造した。反応容器に式（Ｉ−７−３）で表される化合物、式（Ｉ−１０−１）で表される化合物、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、ジクロロメタンを加えた。氷冷しながらジイソプロピルカルボジイミドを滴下し室温で撹拌した。析出物を濾過した後、塩酸、水及び食塩水で洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）及び再結晶により精製を行い、式（Ｉ−１０−２）で表される化合物を得た。
【０３４２】
オートクレーブに式（Ｉ−１０−２）で表される化合物、テトラヒドロフラン、エタノール、５％パラジウム炭素を加え、水素圧０．５ＭＰａで加熱撹拌した。触媒を濾過した後、溶媒を留去し乾燥させることによって、式（Ｉ−１０−３）で表される化合物を得た。
【０３４３】
反応容器に式（Ｉ−１０−３）で表される化合物、トリエチルアミン、テトラヒドロフランを加えた。氷冷しながら、クロロギ酸エチルを滴下し室温で撹拌した。析出物を濾過し溶液を得た。窒素雰囲気下、別の反応容器に水素化ホウ素ナトリウム、テトラヒドロフランを加えた。氷冷しながら前記溶液を滴下し撹拌した。メタノール及び水の混合液を滴下しさらに撹拌した。塩酸を加えた後、酢酸エチルで抽出した。カラムクロマトグラフィー（アルミナ）により精製を行い、式（Ｉ−１０−４）で表される化合物を得た。
【０３４４】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−１０−４）で表される化合物、ピリジン、ジクロロメタンを加えた。氷冷しながらメタンスルホニルクロリドを滴下し室温で撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）により精製を行い、式（Ｉ−１０−５）で表される化合物を得た。
【０３４５】
特開２００９−１７９５６３号公報に記載の方法によって式（Ｉ−１０−６）で表される化合物を製造した。反応容器に式（Ｉ−１０−５）で表される化合物、式（Ｉ−１０−６）で表される化合物、炭酸セシウム、ジメチルスルホキシドを加え加熱撹拌した。ジクロロメタンで希釈した後、水及び食塩水で洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）により精製を行い、式（Ｉ−１０−７）で表される化合物を得た。
【０３４６】
反応容器に式（Ｉ−１０−７）で表される化合物、ジクロロメタン、トリフルオロ酢酸を加え撹拌した。ジクロロメタンを留去した後、ジイソプロピルエーテルを加え、析出した固体を濾過した。固体をジイソプロピルエーテルで洗浄し乾燥させることにより、式（Ｉ−１０−８）で表される化合物を得た。
【０３４７】
反応容器に式（Ｉ−１０−８）で表される化合物、式（Ｉ−１−８）で表される化合物、炭酸セシウム、ジメチルスルホキシドを加え加熱撹拌した。ジクロロメタンで希釈した後、水及び食塩水で洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）及び再結晶により精製を行い、式（Ｉ−１０）で表される化合物を得た。
ＬＣＭＳ：１１７１［Ｍ＋１］
（実施例１１）式（Ｉ−１１）で表される化合物の製造
【０３４８】
【化１４１】
2018145192.tif 000142
【０３４９】
【化１４２】
2018145192.tif 000143
【０３５０】
Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ誌、２００９年、２１０巻、７号、５３１−５４１頁に記載の方法によって式（Ｉ−１１−２）で表される化合物を得た。窒素雰囲気下、式（Ｉ−１１−１）で表される化合物、式（Ｉ−１１−２）で表される化合物、トリフェニルホスフィン、テトラヒドロフランを加えた。氷冷しながらアゾジカルボン酸ジイソプロピルを加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、式（Ｉ−１１−３）で表される化合物を得た。
【０３５１】
反応容器に式（Ｉ−１１−３）で表される化合物、リン酸二水素ナトリウム二水和物、メタノール、水、過酸化水素水を加えた。亜塩素酸ナトリウム水溶液を滴下し加熱撹拌した。水を加え冷却し、析出物を濾過した。乾燥させることにより、式（Ｉ−１１−４）で表される化合物を得た。
【０３５２】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−１１−５）で表される化合物、ｐ−トルエンスルホン酸ピリジニウム、ジクロロメタンを加えた。氷冷しながら３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピランを加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、式（Ｉ−１１−６）で表される化合物を得た。
【０３５３】
反応容器に式（Ｉ−１１−７）で表される化合物、テトラヒドロフラン、水素化ナトリウムを加え撹拌した。式（Ｉ−１１−６）で表される化合物のテトラヒドロフラン溶液を滴下し加熱撹拌した。水を滴下し、通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、式（Ｉ−１１−８）で表される化合物を得た。
【０３５４】
反応容器にギ酸、過酸化水素を加え撹拌した。式（Ｉ−１１−８）で表される化合物のジクロロメタン溶液を滴下し加熱撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、式（Ｉ−１１−９）で表される化合物を得た。
【０３５５】
反応容器に式（Ｉ−１１−９）で表される化合物、メタノール、テトラヒドロフラン、濃塩酸を加え加熱撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、式（Ｉ−１１−１０）で表される化合物を得た。
【０３５６】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−１１−１１）で表される化合物、式（Ｉ−１１−１２）で表される化合物、炭酸カリウム、テトラヒドロフラン、水、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）を加え加熱撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）により精製を行い、式（Ｉ−１１−１３）で表される化合物を得た。
【０３５７】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−１１−１３）で表される化合物、１，３−プロパンジチオール、トリフルオロ酢酸を加え加熱撹拌した。冷却しｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルを加え、析出物を濾過した。ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルで洗浄し乾燥させることによって、式（Ｉ−１１−１４）で表される化合物を得た。
【０３５８】
窒素雰囲気下、−６５℃に冷却した反応容器に式（Ｉ−１１−１４）で表される化合物、式（Ｉ−１１−１５）で表される化合物、トリエチルアミン三フッ化水素酸塩、ジクロロメタンを加えた。臭素を滴下し撹拌した。室温で水酸化ナトリウム水溶液を加え、通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）により精製を行い、式（Ｉ−１１−１６）で表される化合物を得た。
【０３５９】
反応容器に式（Ｉ−１１−１６）で表される化合物、式（Ｉ−１１−４）で表される化合物、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、ジクロロメタンを加えた。氷冷しながらジイソプロピルカルボジイミドを滴下し室温で撹拌した。析出物を濾過した後、塩酸、水及び食塩水で洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）及び再結晶により精製を行い、式（Ｉ−１１−１７）で表される化合物を得た。
【０３６０】
ＷＯ２０１２−１４１２４５Ａ１号公報に記載の方法によって式（Ｉ−１１−１８）で表される化合物を製造した。反応容器に式（Ｉ−１１−１７）で表される化合物、式（Ｉ−１１−１８）で表される化合物、（±）−１０−カンファースルホン酸、テトラヒドロフラン、エタノールを加え加熱撹拌した。溶媒を濃縮しカラムクロマトグラフィー（シリカゲル）及び再結晶により精製を行い、式（Ｉ−１１−１９）で表される化合物を得た。
【０３６１】
反応容器に式（Ｉ−１１−１９）で表される化合物、テトラヒドロフラン、ブチルアミンを加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）により精製を行い、式（Ｉ−１１−２０）で表される化合物を得た。
【０３６２】
窒素雰囲気下、式（Ｉ−１１−２０）で表される化合物、式（Ｉ−１１−１０）で表される化合物、トリフェニルホスフィン、テトラヒドロフランを加えた。氷冷しながらアゾジカルボン酸ジイソプロピルを加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）及び再結晶により精製を行い、式（Ｉ−１１）で表される化合物を得た。
ＬＣＭＳ：１１５９［Ｍ＋１］
（実施例１２）式（Ｉ−１２）で表される化合物の製造
【０３６３】
【化１４３】
2018145192.tif 000144
【０３６４】
Ｂｉｏｏｒｇａｎｉｃ  ＆  Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ｌｅｔｔｅｒｓ誌、２００５年、１５巻、６号、１６７５−１６８１頁に記載の方法によって式（Ｉ−１２−１）で表される化合物を得た。反応容器に式（Ｉ−１２−１）で表される化合物、ジクロロメタンを加えた。反応容器を−７８℃に冷却し三臭化ホウ素を滴下し撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、しき（Ｉ−１２−２）で表される化合物を得た。
【０３６５】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−１２−３）で表される化合物、式（Ｉ−１２−４）で表される化合物、ヨウ化銅（Ｉ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを加え加熱撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、式（Ｉ−１２−５）で表される化合物を得た。
【０３６６】
反応容器に式（Ｉ−１２−５）で表される化合物、５％パラジウム炭素、テトラヒドロフランを加えた。水素雰囲気下撹拌した。触媒を濾過した後、カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、式（Ｉ−１２−６）で表される化合物を得た。
【０３６７】
反応容器に式（Ｉ−１２−６）で表される化合物、式（Ｉ−１２−２）で表される化合物、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、ジクロロメタンを加えた。ジイソプロピルカルボジイミドを滴下し撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー及び再結晶により精製を行い、式（Ｉ−１２−７）で表される化合物を得た。
【０３６８】
反応容器にヒドラジン一水和物、エタノールを加えた。式（Ｉ−１２−８）で表される化合物のテトラヒドロフラン溶液を加え撹拌した。通常の後処理を行った後、再結晶により精製を行い、式（Ｉ−１２−９）で表される化合物を得た。
【０３６９】
反応容器に式（Ｉ−１２−９）で表される化合物、式（Ｉ−１２−７）で表される化合物、（±）−１０−カンファースルホン酸、テトラヒドロフラン、エタノールを加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）により精製を行い、式（Ｉ−１２−１０）で表される化合物を得た。
【０３７０】
反応容器に式（Ｉ−１２−１１）で表される化合物、２−フルオロアクリル酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、ジクロロメタンを加えた。ジイソプロピルカルボジイミドを滴下し撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）により精製を行い、式（Ｉ−１２−１２）で表される化合物を得た。
【０３７１】
窒素雰囲気下、式（Ｉ−１２−１２）で表される化合物、式（Ｉ−１２−１０）で表される化合物、トリフェニルホスフィン、テトラヒドロフランを加えた。氷冷しながらアゾジカルボン酸ジイソプロピルを加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）及び再結晶により精製を行い、式（Ｉ−１２）で表される化合物を得た。
ＬＣＭＳ：８３７［Ｍ＋１］
（実施例１３）式（Ｉ−１３）で表される化合物の製造
【０３７２】
【化１４４】
2018145192.tif 000145
【０３７３】
窒素雰囲気下、反応容器に２−フルオロアクリル酸、式（Ｉ−１３−１）で表される化合物、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、ジクロロメタンを加えた。氷冷しながらジイソプロピルカルボジイミドを加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）により精製を行い、式（Ｉ−１３−２）で表される化合物を得た。
【０３７４】
反応容器に式（Ｉ−１３−２）で表される化合物、式（Ｉ−１３−３）で表される化合物、炭酸セシウム、ジメチルスルホキシドを加え加熱撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）により精製を行い、式（Ｉ−１３−４）で表される化合物を得た。
【０３７５】
反応容器に式（Ｉ−１３−４）で表される化合物、リン酸二水素ナトリウム二水和物、メタノール、水、過酸化水素水を加えた。亜塩素酸ナトリウム水溶液を滴下し加熱撹拌した。水を加え冷却し、析出物を濾過した。乾燥させることにより、式（Ｉ−１３−５）で表される化合物を得た。
【０３７６】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−１３−６）で表される化合物、ピリジン、ジクロロメタンを加えた。氷冷しながらメタンスルホニルクロリドを滴下し室温で撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）により精製を行い、式（Ｉ−１３−７）で表される化合物を得た。
【０３７７】
反応容器に式（Ｉ−１３−７）で表される化合物、式（Ｉ−１３−８）で表される化合物、炭酸セシウム、ジメチルスルホキシドを加え加熱撹拌した。ジクロロメタンで希釈した後、水及び食塩水で洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）により精製を行い、式（Ｉ−１３−９）で表される化合物を得た。
【０３７８】
反応容器に式（Ｉ−１３−９）で表される化合物、式（Ｉ−１３−５）で表される化合物、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、ジクロロメタンを加えた。氷冷しながらジイソプロピルカルボジイミドを滴下し室温で撹拌した。析出物を濾過した後、塩酸、水及び食塩水で洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）及び再結晶により精製を行い、式（Ｉ−１３−１０）で表される化合物を得た。
【０３７９】
ＷＯ２０１２−１４１２４５Ａ１号公報に記載の方法によって式（Ｉ−１３−１１）で表される化合物を得た。反応容器に式（Ｉ−１３−１０）で表される化合物、式（Ｉ−１３−１１）で表される化合物、（±）−１０−カンファースルホン酸、テトラヒドロフラン、エタノールを加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）及び再結晶により精製を行い、式（Ｉ−１３）で表される化合物を得た。
ＬＣＭＳ：８６１［Ｍ＋１］
（実施例１４）式（Ｉ−１４）で表される化合物の製造
【０３８０】
【化１４５】
2018145192.tif 000146
【０３８１】
ＷＯ２００８−０１０９８５Ａ１号公報に記載の方法によって式（Ｉ−１４−１）で表される化合物を得た。窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−１４−１）で表される化合物、Ｎ−エチルジイソプロピルアミン、ジクロロメタンを加えた。氷冷しながら塩化アクリロイルを加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）により精製を行い、式（Ｉ−１４−２）で表される化合物を得た。
【０３８２】
反応容器に式（Ｉ−１４−２）で表される化合物、ジクロロメタンを加えた。氷冷しながらトリフルオロ酢酸を加え撹拌した。溶媒を留去した後、水で洗浄し乾燥させることによって、式（Ｉ−１４−３）で表される化合物を得た。
【０３８３】
Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ誌、２０１４年、２１号、４４８２−４４８６頁に記載の方法によって式（Ｉ−１４−４）で表される化合物を製造した。反応容器に式（Ｉ−１４−４）で表される化合物、式（Ｉ−１４−５）で表される化合物、炭酸セシウム、ジメチルスルホキシドを加え加熱撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）により精製を行い、式（Ｉ−１４−６）で表される化合物を得た。
【０３８４】
ＷＯ２０１４／０１０３２５Ａ１号公報記載の方法によって式（Ｉ−１４−８）で表される化合物を製造した。反応容器に式（Ｉ−１４−７）で表される化合物、式（Ｉ−１４−８）で表される化合物、テトラヒドロフラン、エタノールを加え加熱撹拌した。溶媒を留去し乾燥させることにより、式（Ｉ−１４−９）で表される化合物を得た。
【０３８５】
窒素雰囲気下、式（Ｉ−１４−９）で表される化合物、式（Ｉ−１４−６）で表される化合物、トリフェニルホスフィン、テトラヒドロフランを加えた。氷冷しながらアゾジカルボン酸ジイソプロピルを加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）により精製を行い、式（Ｉ−１４−１０）で表される化合物を得た。
【０３８６】
反応容器に式（Ｉ−１４−１０）で表される化合物、式（Ｉ−１４−３）で表される化合物、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、ジクロロメタンを加えた。氷冷しながらジイソプロピルカルボジイミドを滴下し室温で撹拌した。析出物を濾過した後、塩酸、水及び食塩水で洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）及び再結晶により精製を行い、式（Ｉ−１４）で表される化合物を得た。
ＬＣＭＳ：９４４［Ｍ＋１］
（実施例１５）式（Ｉ−１５）で表される化合物の製造
【０３８７】
【化１４６】
2018145192.tif 000147
【０３８８】
オートクレーブに２−（トリフルオロメチル）アクリル酸、エチレンオキシド、トリエチルアミンを加え加熱撹拌した。減圧蒸留することにより、式（Ｉ−１５−１）で表される化合物を得た。
【０３８９】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−１５−２）で表される化合物、ピリジン、ジクロロメタンを加えた。氷冷しながらメタンスルホニルクロリドを滴下し室温で撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）により精製を行い、式（Ｉ−１５−３）で表される化合物を得た。
【０３９０】
反応容器に式（Ｉ−１５−３）で表される化合物、式（Ｉ−１５−４）で表される化合物、炭酸セシウム、ジメチルスルホキシドを加え加熱撹拌した。ジクロロメタンで希釈した後、水及び食塩水で洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）により精製を行い、式（Ｉ−１５−５）で表される化合物を得た。
【０３９１】
反応容器に式（Ｉ−１５−５）で表される化合物、式（Ｉ−１５−６）で表される化合物、炭酸セシウム、ジメチルスルホキシドを加え加熱撹拌した。ジクロロメタンで希釈した後、水及び食塩水で洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）により精製を行い、式（Ｉ−１５−７）で表される化合物を得た。
【０３９２】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−１５−７）で表される化合物、式（Ｉ−１５−８）で表される化合物、炭酸カリウム、テトラヒドロフラン、水、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）を加え加熱撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）により精製を行い、式（Ｉ−１５−９）で表される化合物を得た。
【０３９３】
窒素雰囲気下、式（Ｉ−１５−９）で表される化合物、式（Ｉ−１５−１）で表される化合物、トリフェニルホスフィン、テトラヒドロフランを加えた。氷冷しながらアゾジカルボン酸ジイソプロピルを加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）及び再結晶により精製を行い、式（Ｉ−１５）で表される化合物を得た。
ＬＣＭＳ：１０３９［Ｍ＋１］
（実施例１６）式（Ｉ−８６）で表される化合物の製造
【０３９４】
【化１４７】
2018145192.tif 000148
【０３９５】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−５）で表される化合物、Ｎ−エチルジイソプロピルアミン、ジクロロメタンを加えた。氷冷しながら塩化アクリロイルを加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）及び再結晶により精製を行い、式（Ｉ−８６）で表される化合物を得た。
転移温度（昇温速度５℃／分）Ｃ  １２２  Ｎ  １４２  Ｉ
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ  １．２４（ｍ，４Ｈ），１．４８（ｍ，８Ｈ），１．６０−１．８３（ｍ，１２Ｈ），１．９３（ｍ，２Ｈ），２．０８（ｔ，４Ｈ），２．２３（ｍ，４Ｈ），２．５４（ｍ，２Ｈ），３．８６（ｄｄ，４Ｈ），３．９４（ｔ，４Ｈ），４．１７（ｔ，４Ｈ），４．５３（ｔ，２Ｈ），４．６５（ｔ，２Ｈ），５．７８（ｄｄ，１Ｈ），５．８２（ｄｄ，２Ｈ），６．０８（ｄｄ，１Ｈ），６．１２（ｄｄ，２Ｈ），６．３９（ｄｄ，１Ｈ），６．４０（ｄｄ，２Ｈ），６．８８（ｍ，６Ｈ），６．９７（ｄｄ，４Ｈ），７．１６（ｔ，１Ｈ），７．３４（ｔ，１Ｈ），７．５４（ｄ，１Ｈ），７．６６（ｄ，１Ｈ），７．７０（ｄ，１Ｈ），８．３６（ｓ，１Ｈ）ｐｐｍ． 
（実施例１７）式（Ｉ−８９）で表される化合物の製造
【０３９６】
【化１４８】
2018145192.tif 000149
【０３９７】
窒素置換した反応容器にヒドラジン一水和物、エタノールを加えた。加熱しながら式（Ｉ−８９−１）で表される化合物を滴下し撹拌した。濃縮することにより、式（Ｉ−８９−２）で表される化合物を含む混合物を得た。
【０３９８】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−８９−３）で表される化合物、１，２−ジメトキシエタン、トリエチルアミン、式（Ｉ−８９−２）で表される化合物を含有する混合物を加え加熱撹拌した。ジクロロメタンで希釈し、水及び食塩水で洗浄した。硫酸ナトリウムで乾燥させ、溶媒を留去することにより、式（Ｉ−８９−４）で表される化合物を得た。
【０３９９】
反応容器に式（Ｉ−８９−５）で表される化合物、式（Ｉ−８９−４）で表される化合物、（±）−１０−カンファースルホン酸、テトラヒドロフラン、エタノールを加え加熱撹拌した。溶媒を留去し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）及び再結晶により精製を行い、式（Ｉ−８９−６）で表される化合物を得た。
【０４００】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−８９−６）で表される化合物、Ｎ−エチルジイソプロピルアミン、ジクロロメタンを加えた。氷冷しながら塩化アクリロイルを加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）及び再結晶により精製を行い、式（Ｉ−８９）で表される化合物を得た。
転移温度（昇温５℃／分）Ｃ  ７１  Ｎ  １１５  Ｉ
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ  １．１９−１．２９（ｍ，４Ｈ），１．４１−１．８２（ｍ，２２Ｈ），１．９１（ｍ，２Ｈ），２．０８（ｍ，４Ｈ），２．２４（ｍ，４Ｈ），２．５３（ｍ，２Ｈ），３．６２（ｍ，３Ｈ），３．６７（ｍ，２Ｈ），３．８４−３．９０（ｍ，５Ｈ），３．９４（ｔ，４Ｈ），４．１５−４．１９（ｍ，６Ｈ），４．５３（ｔ，２Ｈ），５．７６（ｄｄ，１Ｈ），５．８２（ｄｄ，２Ｈ），６．０８（ｄｄ，１Ｈ），６．１２（ｄｄ，２Ｈ），６．３７（ｄｄ，１Ｈ），６．４０（ｄｄ，２Ｈ），６．８４−６．９０（ｍ，６Ｈ），６．９５−６．９８（ｍ，４Ｈ），７．１４（ｔ，１Ｈ），７．３２（ｔ，１Ｈ），７．５３（ｄ，１Ｈ），７．６５（ｄ，１Ｈ），７．６９（ｄ，１Ｈ），８．３４（ｓ，１Ｈ）ｐｐｍ．
ＬＣＭＳ：１２４４［Ｍ＋１］
（実施例１８）式（Ｉ−１２１）で表される化合物の製造
【０４０１】
【化１４９】
2018145192.tif 000150
反応容器に式（Ｉ−１２１−１）で表される化合物、式（Ｉ−１２１−２）で表される化合物、炭酸カリウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを加え加熱撹拌した。ジクロロメタンで希釈した後、水及び食塩水で洗浄した。カラムクロマトグラフィー（アルミナ）により精製を行い、式（Ｉ−１２１−３）で表される化合物を得た。
【０４０２】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−１２１−３）で表される化合物、Ｎ−エチルジイソプロピルアミン、ジクロロメタンを加えた。氷冷しながら塩化アクリロイルを加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー（アルミナ）及び再結晶により精製を行い、式（Ｉ−１２１−４）で表される化合物を得た。
【０４０３】
反応容器に式（Ｉ−１２１−４）で表される化合物、テトラヒドロフラン、メタノール、濃塩酸を加え撹拌した。通常の後処理を行った後、乾燥させることにより、式（Ｉ−１２１−５）で表される化合物を得た。
【０４０４】
窒素置換した反応容器に式（Ｉ−１２１−５）で表される化合物、式（Ｉ−１２１−６）で表される化合物、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、ジクロロメタンを加えた。氷冷しながらジイソプロピルカルボジイミドを滴下し室温で撹拌した。析出物を濾過した後、塩酸、水及び食塩水で洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）及び再結晶により精製を行い、式（Ｉ−１２１−７）で表される化合物を得た。
【０４０５】
反応容器に式（Ｉ−１２１−７）で表される化合物、式（Ｉ−１２１−８）で表される化合物、（±）−１０−カンファースルホン酸、テトラヒドロフラン、エタノールを加え撹拌した。溶媒を濃縮しカラムクロマトグラフィー（シリカゲル）及び再結晶により精製を行い、式（Ｉ−１２１）で表される化合物を得た。
転移温度（昇温５℃／分）：Ｃ  ７７  Ｓ  ９０  Ｎ  １０９  Ｉ
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ  ０．８９（ｔ，３Ｈ），１．２０−１．３５（ｍ，１０Ｈ），１．６１−１．６９（ｍ，６Ｈ），１．７８（ｍ，２Ｈ），１．９０（ｍ，２Ｈ），２．０７（ｔ，４Ｈ），２．２３（ｄ，４Ｈ），２，５０（ｍ，２Ｈ），３．６９−３．７６（ｍ，１２Ｈ），３．８３−３．８７（ｍ，８Ｈ），４．１１（ｔ，４Ｈ），４．３２（ｔ，６Ｈ），５．８２（ｄ，２Ｈ），６．１５（ｑ，２Ｈ），６．４２（ｄ，２Ｈ），６．８３−６．９８（ｍ，１０Ｈ），７．１３（ｔ，１Ｈ），７．３２（ｔ，１Ｈ），７．５３（ｔ，１Ｈ），７．６６（ｔ，２Ｈ），８．１３（ｓ，１Ｈ）ｐｐｍ．
（実施例１９）式（Ｉ−１２２）で表される化合物の製造
【０４０６】
【化１５０】
2018145192.tif 000151
【０４０７】
窒素雰囲気下、反応容器にヒドラジン一水和物、エタノールを加えた。式（Ｉ−１２２−１）で表される化合物を加え加熱撹拌した。溶媒を留去することにより、式（Ｉ−１２２−２）で表される化合物を含有する混合物を得た。
【０４０８】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−１２２−３）で表される化合物、１，２−ジメトキシエタン、トリエチルアミン、式（Ｉ−１２２−２）で表される化合物を含有する混合物を加え加熱撹拌した。ジクロロメタンで希釈し、水及び食塩水で洗浄した。硫酸ナトリウムで乾燥させ、溶媒を留去することにより、式（Ｉ−１２２−４）で表される化合物を得た。
【０４０９】
反応容器に式（Ｉ−１２２−５）で表される化合物、式（Ｉ−１２２−４）で表される化合物、（±）−１０−カンファースルホン酸、テトラヒドロフラン、エタノールを加え加熱撹拌した。溶媒を留去し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）及び再結晶により精製を行い、式（Ｉ−１２２）で表される化合物を得た。
転移温度（昇温５℃／分）：Ｃ  ８５  Ｎ  １２８  Ｉ
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ  １．２２−１．２８（ｍ，４Ｈ），１．４４−１．４７（ｍ，８Ｈ），１．６０−１．８２（ｍ，１２Ｈ），１．９０（ｍ，２Ｈ），２．０７（ｔ，４Ｈ），２．２４（ｄ，４Ｈ），２．５３（ｍ，２Ｈ），３．３０（ｓ，３Ｈ），３．５０（ｔ，２Ｈ），３．６６（ｔ，２Ｈ），３．８５−３．８９（ｍ，６Ｈ），３．９３（ｔ，４Ｈ），４．１７（ｔ，４Ｈ），４．５３（ｔ，２Ｈ），５．８２（ｄ，２Ｈ），６．１３（ｑ，２Ｈ），６．４０（ｄ，２Ｈ），６．８３−６．９０（ｍ，６Ｈ），６．９５−６．９８（ｍ，４Ｈ），７．１４（ｔ，１Ｈ），７．３２（ｔ，１Ｈ），７．５２（ｔ，１Ｈ），７．６７（ｔ，２Ｈ），８．３３（ｓ，１Ｈ）ｐｐｍ．
（実施例２０）式（Ｉ−１２３）で表される化合物の製造
【０４１０】
【化１５１】
2018145192.tif 000152
【０４１１】
反応容器に式（Ｉ−１２３−１）で表される化合物、式（Ｉ−１２３−２）で表される化合物、（±）−１０−カンファースルホン酸、テトラヒドロフラン、エタノールを加え加熱撹拌した。溶媒を留去し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）及び再結晶により精製を行い、式（Ｉ−１２３）で表される化合物を得た。
転移温度（昇温５℃／分）：Ｃ  ８９−９５  Ｎ  １４５  Ｉ
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ  １．２４（ｍ，４Ｈ），１．６５（ｍ，４Ｈ），１．９１（ｍ，２Ｈ），２．０５−２．２５（ｍ，１２Ｈ），２．５５（ｍ，２Ｈ），３．３０（ｓ，３Ｈ），３．５１（ｍ，２Ｈ），３．６７（ｍ，２Ｈ），３．８４−３．８９（ｍ，６Ｈ），４．０５（ｔ，４Ｈ），４．３６（ｔ，４Ｈ），４．５４（ｔ，２Ｈ），５．８４（ｄｄ，２Ｈ），６．１３（ｄｄ，２Ｈ），６．４１（ｄｄ，２Ｈ），６．８４−６．８９（ｍ，６Ｈ），６．９７−７．００（ｍ，４Ｈ），７．１４（ｔ，１Ｈ），７．３３（ｔ，１Ｈ），７．５２（ｄ，１Ｈ），７．６７（ｄｄ，２Ｈ），８．３４（ｓ，１Ｈ）ｐｐｍ．
（実施例２１）式（Ｉ−１２４）で表される化合物の製造
【０４１２】
【化１５２】
2018145192.tif 000153
【０４１３】
反応容器に式（Ｉ−１２４−１）で表される化合物、塩化マグネシウム、パラホルムアルデヒド、トリエチルアミン、アセトニトリルを加え加熱撹拌した。酢酸エチルで希釈し塩酸及び食塩水で洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）により精製を行い、式（Ｉ−１２４−２）で表される化合物を得た。
【０４１４】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−１２４−３）で表される化合物、テトラヒドロフランを加えた。氷冷しながらボラン−テトラヒドロフラン錯体（０．９ｍｏｌ／Ｌ）を滴下し撹拌した。通常の後処理を行った後、溶媒を留去することにより式（Ｉ−１２４−４）で表される化合物を得た。
【０４１５】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−１２４−４）で表される化合物、ピリジン、ジクロロメタンを加えた。氷冷しながらメタンスルホニルクロリドを滴下し室温で撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）により精製を行い、式（Ｉ−１２４−５）で表される化合物を得た。
【０４１６】
反応容器に式（Ｉ−１２４−５）で表される化合物、式（Ｉ−１２４−２）で表される化合物、炭酸カリウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを加え加熱撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）及び再結晶により精製を行い、式（Ｉ−１２４−６）で表される化合物を得た。
【０４１７】
反応容器に式（Ｉ−１２４−６）で表される化合物、メタノール、水酸化ナトリウム水溶液を加え加熱撹拌した。塩酸で中和した後、酢酸エチルで希釈し、水及び食塩水で洗浄した。カラムクロマトグラフィー（アルミナ）により精製を行い、式（Ｉ−１２４−７）で表される化合物を得た。
【０４１８】
反応容器に式（Ｉ−１２４−７）で表される化合物、式（Ｉ−１２４−８）で表される化合物、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、ジクロロメタンを加えた。氷冷しながらジイソプロピルカルボジイミドを滴下し室温で撹拌した。析出物を濾過した後、塩酸、水及び食塩水で洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）及び再結晶により精製を行い、式（Ｉ−１２４−９）で表される化合物を得た。
【０４１９】
反応容器に式（Ｉ−１２４−９）で表される化合物、式（Ｉ−１２４−１０）で表される化合物、（±）−１０−カンファースルホン酸、テトラヒドロフラン、エタノールを加え加熱撹拌した。溶媒を留去し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）及び再結晶により精製を行い、式（Ｉ−１２４）で表される化合物を得た。
転移温度（昇温５℃／分、降温５℃／分）：Ｃ  １０１−１０５（Ｎ  ８２）Ｉ
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ  ０．９２（ｔ，３Ｈ），１．０８−１．９１（ｍ，２６Ｈ），２．０６（ｄ，２Ｈ），２．２４（ｄ，２Ｈ），２．５１（ｍ，２Ｈ），３．３０（ｓ，３Ｈ），３．５１（ｄｄ，２Ｈ），３．６７（ｄｄ，２Ｈ），３．８７（ｑｕｉｎ，４Ｈ），３．９４（ｔ，２Ｈ），４．１７（ｔ，２Ｈ），４．５４（ｔ，２Ｈ），５．８２（ｄｄ，１Ｈ），６．１２（ｄｄ，１Ｈ），６．４０（ｄｄ，１Ｈ），６．８６（ｍ，３Ｈ），６．９７（ｍ，２Ｈ），７．１６（ｍ，２Ｈ），７．３２（ｔ，１Ｈ），７．６５（ｄ，１Ｈ），７．７０（ｄ，１Ｈ），７．８２（ｄ，１Ｈ），８．３６（ｓ，１Ｈ）ｐｐｍ．
（実施例２２）式（Ｉ−１２５）で表される化合物の製造
【０４２０】
【化１５３】
2018145192.tif 000154
【０４２１】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−１２５−１）で表される化合物、式（Ｉ−１２５−２）で表される化合物、炭酸カリウム、エタノール、水、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）を加え加熱撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）により精製を行い、式（Ｉ−１２５−３）で表される化合物を得た。
【０４２２】
反応容器に式（Ｉ−１２５−３）で表される化合物、式（Ｉ−１２５−４）で表される化合物、炭酸カリウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを加え加熱撹拌した。ジクロロメタンで希釈し水及び食塩水で洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）及び再結晶により精製を行い、式（Ｉ−１２５−５）で表される化合物を得た。
【０４２３】
反応容器に式（Ｉ−１２５−５）で表される化合物、メタノール、水酸化ナトリウム水溶液を加え加熱撹拌した。塩酸で中和した後、酢酸エチルで希釈し、水及び食塩水で洗浄した。カラムクロマトグラフィー（アルミナ）により精製を行い、式（Ｉ−１２５−６）で表される化合物を得た。
【０４２４】
反応容器に式（Ｉ−１２５−６）で表される化合物、式（Ｉ−１２５−７）で表される化合物、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、ジクロロメタンを加えた。氷冷しながらジイソプロピルカルボジイミドを滴下し室温で撹拌した。析出物を濾過した後、塩酸、水及び食塩水で洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）及び再結晶により精製を行い、式（Ｉ−１２５−８）で表される化合物を得た。
【０４２５】
反応容器に式（Ｉ−１２５−８）で表される化合物、式（Ｉ−１２５−９）で表される化合物、（±）−１０−カンファースルホン酸、テトラヒドロフラン、エタノールを加え加熱撹拌した。溶媒を留去し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）及び再結晶により精製を行い、式（Ｉ−１２５）で表される化合物を得た。
転移温度（昇温５℃／分）：Ｃ  ６７−１００  Ｉ
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ  １．００（ｔ，３Ｈ），１．２８（ｍ，２Ｈ），１．４５−１．８１（ｍ，１２Ｈ），１．９７（ｂｒ，１Ｈ），２．１３（ｍ，２Ｈ），２．２６（ｍ，２Ｈ），２．５７（ｔｔ，１Ｈ），２．６５（ｔ，２Ｈ），３．２７（ｓ，３Ｈ），３．３７（ｍ，２Ｈ），３．５０（ｍ，２Ｈ），３．７０（ｔ，２Ｈ），３．９５（ｑ，４Ｈ），４．１７（ｔ，２Ｈ），４．３３（ｔ，２Ｈ），５．８２（ｄｄ，１Ｈ），６．１２（ｄｄ，１Ｈ），６．４０（ｄｄ，１Ｈ），６．８７（ｄ，２Ｈ），６．９８（ｍ，３Ｈ），７．１５（ｔ，１Ｈ），７．２５（ｍ，５Ｈ），７．３２（ｔ，１Ｈ），７．６４（ｍ，２Ｈ），７．６９（ｄ，１Ｈ），７．９１（ｓ，１Ｈ）ｐｐｍ．
実施例１から実施例２２と同様の方法及び公知の方法を用いて、上述の式（Ｉ−１６）から式（Ｉ−８５）、式（Ｉ−８７）、式（Ｉ−８８）、式（Ｉ−９０）から式（Ｉ−１２０）で表される化合物を製造した。
（実施例２３〜４４、比較例１〜３）
実施例１から実施例２２記載の式（Ｉ−１）から式（Ｉ−１５）、式（Ｉ−８６）、式（Ｉ−８９）、式（Ｉ−１２１）から式（Ｉ−１２５）で表される化合物及び特許文献１記載の化合物（Ｒ−１）、特許文献２記載の化合物（Ｒ−２）、特許文献３記載の化合物（Ｒ−３）を評価対象の化合物とした。
【０４２６】
【化１５４】
2018145192.tif 000155
【０４２７】
また、特開２００５−０１５４７３号公報記載の化合物（Ｘ−１）：５０％、特開平１０−８７５６５号公報記載の化合物（Ｘ−２）：３０％及び特表２００２−５３７２８０号公報記載の化合物（Ｘ−３）：２０％からなる液晶組成物を母体液晶（Ｘ）とした。
【０４２８】
【化１５５】
2018145192.tif 000156
【０４２９】
配向膜用ポリイミド溶液を厚さ０．７ｍｍのガラス基材にスピンコート法を用いて塗布し、１００℃で１０分乾燥した後、２００℃で６０分焼成することにより塗膜を得た。得られた塗膜をラビング処理した。ラビング処理は、市販のラビング装置を用いて行った。
【０４３０】
母体液晶（Ｘ）に評価対象となる化合物を４０％添加することにより調製した組成物各々に対し、光重合開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７（ＢＡＳＦ社製）を１％、４−メトキシフェノールを０．１％及びクロロホルムを８０％添加し塗布液を調製した。この塗布液をラビングしたガラス基材にスピンコート法により塗布した。８０℃で１分間乾燥させた後、さらに１２０℃で１分間乾燥した。その後、高圧水銀ランプを用いて、紫外線を４０ｍＷ／ｃｍ２の強度で２５秒間照射することにより、評価対象のフィルムを作製した。フィルム実施例番号と評価対象の化合物の対応を下記表１に示す。
【０４３１】
【表１】
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【０４３２】
作製した各フィルムに対し、キセノンランプ照射テスト機（アトラス社製サンテストＸＬＳ）を用い、６０ｍＷ／ｃｍ２、２６℃で１２０Ｊのサンテストを行った。得られた各フィルムの変色及び配向欠陥について評価した。
〈変色〉
フィルムの黄色度（ＹＩ）を測定した。サンテスト実施前のＹＩ値と、サンテスト実施後のＹＩ値との差（ΔＹＩ）を算出した。測定にはＪＡＳＣＯ  ＵＶ／ＶＩＳ  Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ  Ｖ−５６０を使用し、付属のカラー診断プログラムによって黄色度を計算した。計算式は、
ＹＩ＝１００（１．２８Ｘ−１．０６Ｚ）／Ｙ  （ＪＩＳ  Ｋ７３７３）
（Ｘ、Ｙ、ＺはＸＹＺ表色系における３刺激値を表す。）である。ΔＹＩ値が小さい程、変色が少ないことを意味する。
〈配向欠陥〉
フィルムを縦１０マス×横１０マス、計１００マスの領域に区分した。偏光顕微鏡観察によって、配向欠陥の生じたマス目の数をカウントした。値が小さいほど、配向欠陥が少ないことを意味する。
結果を下記表２に示す。
【０４３３】
【表２】
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【０４３４】
表２より、実施例２３から実施例４４の本願発明の化合物を使用して作製したフィルムはいずれも、紫外光を照射した場合に、変色や配向欠陥が生じにくいことがわかる。従って、本願発明の化合物は、重合性組成物の構成部材として有用である。また、本願発明の化合物を含有する重合性液晶組成物を用いた光学異方体は光学フィルム等の用途に有用である。