(57)【要約】【課題】  封止性を向上する。【解決手段】  リチウムイオン二次電池１は、電極体５と電解質とを内部に格納する外装体２と、電極体５に電気的に接続されかつ外装体２の外部に少なくとも一部が突出する電極端子３、４とを有する二次電池１であって、外装体２は、電極体５を挟んで一枚のシートが折り返された構造を有し、かつ折り返された辺以外の辺には重ねたシートが熱融着された熱封止部を有し、折り返された辺の外装体外周面には凹部を設けた。【選択図】  図２
2018142483.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
正極層と、負極層と、該正極層と該負極層との間に配置されたセパレータとを含む電極体と、電解質と、前記電極体及び前記電解質を内部に格納する外装体と、前記電極体に電気的に接続され、かつ前記外装体の外部に少なくとも一部が突出する電極端子とを有する二次電池であって、前記外装体は、前記電極体を挟んで一枚のシートが折り返された構造を有し、かつ前記折り返された辺以外の辺には重ねた前記シートが熱融着された熱封止部を有し、前記折り返された辺の外装体の外周面には凹部を有することを特徴とする二次電池。
【請求項２】
前記折り返し辺及び前記熱封止部は、前記電極体の厚さ方向の略中央に位置し、前記折り返された辺の外装体の外周面には２つの凹部を有することを特徴とする請求項１に記載の二次電池
【請求項３】
前記外装体は、前記電極体を配置する位置にカップ状の成形部を有していないことを特徴とする請求項１または２に記載の二次電池。
【請求項４】
前記折返し辺には、前記折返し辺の両端部に形成された熱封止部と、該熱封止部の間に未熱封止部とを有することを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載の二次電池。
【請求項５】
前記電極端子は、前記正極層に接続された正極端子と、前記負極層に接続された負極端子とを有し、前記正極端子と前記負極端子は折返し辺に隣接する一方の辺から突出し、折返し辺に近い側に配置した電極端子の一方の端子の厚さが、折返し辺から遠い側に配置した電極端子の他方の端子の厚さより薄いことを特徴とことを特徴とする請求項１から４のいずれか１項に記載の二次電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、二次電池に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来の二次電池としては、特許文献１に記載されている構成が知られている。この二次電池は、１枚のシートに予め凹部を１個形成し凹部内に電極体を格納しシートを折り返して外装体とするとともに、電極体に接続した正極端子及び負極端子を外装体から突出させている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００７−１４１７１４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１の二次電池の場合、凹部の頂部から折り返しているため、電極体が外装体の外縁に沿って配置されているため、内部で発生したガスは、シート同士を重ねて熱封止した辺の近傍に移動し溜まることになる。たまったガスは、熱封止部を剥離させようとする。その結果、封止性が低下する。
本発明は、封止性を向上させる二次電池を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の二次電池は、正極層と、負極層と、正極層と負極層との間に配置されたセパレータとを含む電極体と、電解質と、電極体と電解質とを内部に格納する外装体と、電極体に電気的に接続され、かつ外装体の外部に少なくとも一部が突出する電極端子とを有する二次電池であって、外装体は、電極体を挟んで一枚のシートが折り返された構造を有し、かつ折り返された辺以外の辺には重ねたシートが熱融着された熱封止部を有し、折り返された辺の外装体の外周面には凹部を有することを特徴としている。
【発明の効果】
【０００６】
本発明は、折り返し辺の外装体の外周面に凹部を設けたことにより、凹部が外装体外側に広がることでガスの蓄積を許容でき、熱封止部にかかる剥離方向の力を低減することができ、封止性を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】本発明の実施形態に係る二次電池の平面図である。
【図２】図１のＡ−Ａ断面である。
【図３】図１のＢ−Ｂ断面図である。
【図４】図１のＣ−Ｃ断面図である。
【図５】図１のＤ−Ｄ断面図である。
【図６】図１の二次電池の外装体を取り除いた平面図である。
【図７】図１の二次電池を端子側から見た図である。
【図８】図１の二次電池の製造工程を説明する図である。
【図９】図７（ｃ）の端子が突出した辺の熱封止を説明する図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
図を使用して、本発明の実施形態に係る二次電池を説明する。まず、図１から図７を使
用して二次電池の構成を説明し、図８及び図９を使用して製造方法を説明する。本実施形態の二次電池としてのリチウムイオン二次電池１は、外装体２、電極端子３，４、電極体５、電解質を含んで構成される。リチウムイオン二次電池１の外観形状を図１に、各断面構造を図２から図５に、部分的に詳細な構造を図６及び図７に示す。なお、各図において、同一の要素同士、或いは相当する要素同士には、互いに同一の符号を付し、重複する説明を省略する。また、各図の寸法比率は、実際のものとは異なる場合がある。
【０００９】
まず、外装体について説明する。図に示す２はリチウムイオン二次電池１の外装体であり、扁平でかつ主面は略矩形形状をしている。外装体２は一枚のシートを折り返して使用される。各図の２０は折返し辺を示している。図２の拡大図は一枚のシートの構造を示している。例えば、熱融着性樹脂層２１と金属層２２と保護層２３との三層構造を有するラミネートフィルム構造である。以下、外装体２として完成する前のシートをラミネートフィルム２と称することがある。熱融着性樹脂層２１は、熱融着が可能な合成樹脂、例えば、ポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフィン系樹脂を使用できる。金属層２２は、例えばアルミ箔を使用することで水分の侵入を防止できる。保護層２３は、耐久性あるいは耐熱性に優れた合成樹脂、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やナイロンを使用できる。なお、保護層２３は必須のものではなく、金属層２２の内側に熱融着性樹脂２１を備えた構成であってもよい。熱融着性樹脂層２１は、３０μｍから１００μｍが好ましい。バリア層２２は１２μｍ〜５０μｍが好ましい。保護層２３は６μｍから５０μｍが好ましい。
【００１０】
２６及び２７はラミネートフィルム２の熱融着性樹脂層２１同士を熱融着した熱封止部である。２８は後述する正負極端子３，４とラミネートフィルム２の熱融着性樹脂層２１とを熱融着した熱封止部である。折り返し辺２０の両端は熱封止部２７，２８と重複しており折り返し辺２０の熱封止部の間は熱封止していない未熱封止部である。外装体２は、折り返し辺２０と熱封止部２６，２７，２８を結ぶ面を折り返し面としこれを基準にして略面対称となるように形成されている。ここで、図２の１１と図３の１２は折り返し辺２０の外装体外周面に形成された凹部であり、折り返し辺２０の中央付近の凹部１１の曲率半径は折り返し辺２０の端部側（熱封止部近傍）の凹部１２の曲率半径より大きくなっている。また、図２の１３と図４及び図５の１４は熱封止部における外装体外周面に形成された凹部であり、折り返し辺２０の凹部１１，１２の曲率半径は、折り返し辺２０と対向する外装体の辺の外装体外周面の凹部１３より曲率半径が大きくなっている。凹部の形状は、主に後述する余剰電解質の量と後述する製造工程における減圧前後の外装体内の空間体積の変化量によって調整することができる。
【００１１】
次に、電極端子について説明する。３は正極端子であり、正極端子３は正極端子本体３１、正極端子本体３１の長手方向（突出方向）の一部分においてその周囲に形成された正極端子樹脂層３２により構成されている。正極端子本体３１は、例えばアルミニウム板である。形状は例えば直方体であり外装体２からの突出方向を基準にして、幅（端子が突出する外装体の辺に平行な部分の長さ）、厚さ（端子が突出する外装体の辺に垂直方向の長さ）、長さ（突出方向の長さ）の順に４０ｍｍから１００ｍｍ、０．１ｍｍから０．５ｍｍ、３０ｍｍから６０ｍｍが好ましい。正極端子樹脂層３２は、例えばポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂を使用でき、ラミネートフィルム２の熱融着性樹脂層２１と熱融着させるため、熱融着性樹脂層２１と同種のものが好ましい。正負極端子樹脂層３２の厚さとしては０．１ｍｍから０．２ｍｍが好ましい。
【００１２】
４は負極端子であり、負極端子４は、負極端子本体４１、負極端子本体４１の長手方向（突出方向）の一部分においてその周囲に形成された負極端子樹脂層４２により構成されている。負極端子本体４１は例えば銅板である。これに限定されず、銅板にニッケルメッキを施したり、さらに耐腐食層を表面に形成することもできる。形状は例えば直方体であ
り、外装体２からの突出方向を基準にして、幅（端子が突出する外装体の辺に平行な部分の長さ）、厚さ（端子が突出する外装体の辺に垂直方向の長さ）、長さ（突出方向の長さ）の順に４０ｍｍから１００ｍｍ、０．０５ｍｍから０．３ｍｍ、３０ｍｍから６０ｍｍが好ましい。負極端子樹脂層４２は例えばポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂を使用でき、ラミネートフィルム２の熱融着性樹脂２１と熱融着させるため、ラミネートフィルム２の熱融着性樹脂２１と同種のものが好ましい。負極端子樹脂層４２の厚さとしては０．０５ｍｍから０．１５ｍｍが好ましい。
【００１３】
次に、電極体５について説明する。電極体５は、本実施形態では、負極層７、セパレータ８、正極層６、セパレータ８の順で繰り返し積層され、積層方向の最外層には負極層７が配置された積層構造体となっている。なお、１層の正極層と、１層の負極層と、正極層と負極層の間および正極層と負極層の一方側に配置された２層のセパレータによるいわゆる巻回構造体も使用可能である。
【００１４】
正極層６は、図２、図４、図５では３層で構成されている。６１は正極集電箔である。６２は正極集電箔６１の両側に形成された正極活物質層である。６３は正極集電箔６１から延出され、正極活物質層６２が形成されていない部分であり、正極集電箔リード部と称する。図６で示すように、正極活物質層６２は主面が矩形の形状となっている。正極活物質層６２の周縁は負極活物質層７２の周縁より内側となるサイズとなっている。正極集電箔リード部６３は正極集電箔６１から延出する方向を基準にして幅が狭く形成されている。正極集電箔６１はアルミ箔、アルミニウム合金箔、銅箔、ニッケル箔等の電気化学的に安定した金属箔が使用できる。
【００１５】
正極活物質層６２は、例えば、ニッケル酸リチウム（例：ＬｉＮｉＯ２）、マンガン酸リチウム（例：ＬｉＭｎＯ２）、スピネル型マンガン酸リチウム（例：ＬｉＭｎ２Ｏ４）、またはコバルト酸リチウム（例：ＬｉＣｏＯ２）等のリチウム複合酸化物からなる正極活物質と、バインダと、バインダを溶解可能な溶剤とを混合したものを、正極集電箔６１の主面に塗布し、乾燥させて溶剤を除去することにより形成される。ここで、リチウム複合酸化物の遷移金属（Ｎｉ、Ｍｎ、Ｃｏ）の一部は、Ｌｉ、Ｍｇ、Ｂ、Ａｌ、Ｖ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｗ、またはＴｉ等で置換されていてもよい。なお、正極活物質層６２に用いられるリチウム複合酸化物の少なくとも一部は、スピネル型であることが好ましい。なぜならこの種の材料は、他の種の材料に比べて、充放電によるリチウムの吸蔵放出に伴う結晶構造変化が、比較的安定的であるため、粒子の変形によって粒子間の空孔が狭くなることが減少し、後に述べる面内方向のＬｉイオン移動性の低下が、より少なくなるからである。
【００１６】
また、正極活物質層６２には、アセチレンブラック、カーボンブラック、黒鉛、繊維状炭素等の炭素材料からなる導電助剤を添加しても良い。バインダは、例えば、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ビニリデンフルオライド−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、ビニリデンフルオライド−テトラフルオロエチレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合ゴム、カルボキシメチルセルロース、ポリテトラフルオロエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリイミド、ポリアミドイミド等が単独若しくは組み合わせて用いられる。３本の正極集電箔リード部６３はその一端側で正極端子本体３１上に重ねられ、正極端子本体３１と電気的に接続されている。接続方法としては超音波溶接が使用でき、図６に示す６４が溶接部である。
【００１７】
負極層７は、図２、図４、図５では正極層６より１層多い４層で構成されている。７１は負極集電箔である。７２は負極集電箔７１の両側に形成された負極活物質層である。７３は負極集電箔７１から延出され負極活物質層７２が形成されていない部分であり、負極集電箔リード部と称する。図６に示すように負極活物質層７２は主面が矩形の形状となっ
ている。負極集電箔７１は銅箔、ステンレス箔、または、鉄箔等の電気化学的に安定した金属箔から構成されている。負極活物質層７２の活物質材としては非晶質炭素、難黒鉛化炭素、易黒鉛化炭素、黒鉛、あるいは非晶質炭素で被覆された黒鉛等のような、リチウムイオンを吸蔵および放出する負極活物質に結着剤を混合したものを使用できる。なお、正極活物質層６２に用いられるバインダや導電助剤は、負極活物質層６２にも共通して用いることができる。４本の負極集電箔リード部７３はその一端側で負極端子本体４１上に重ねられ、負極端子本体４１と電気的に接続されている。接続方法としては超音波溶接が使用でき、図６に示す７４が溶接部である。
【００１８】
次に、セパレータ８について説明する。図２、図４、図５では６層で構成されている。正極層６と負極層７の間に配置されたセパレータ８は、図６に示すように主面が矩形の形状であり、セパレータ８の周縁は、負極活物質層７２の周縁及び正極活物質層６２の周縁より外側となるサイズとしている。セパレータ８はリチウムイオンを通過できかつ正極活物質層６２と負極活物質層７２の間の電気的絶縁をとると共に後述する電解質を保持する機能を有するものであって、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）やポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフィン等から構成される微多孔性単層膜や、ポリプロピレン膜をポリエチレン膜でサンドイッチした三層構造のものや、ポリオレフィン微多孔性膜と有機不織布等を積層したものも用いることができる。また、シリカ、アルミナ、マグネシア、ジルコニア、チタニアなどの無機粒子をポリオレフィン微多孔膜の片面あるいは両面に付着させたものや、これらの無機粒子をポリオレフィン膜に分散させたものも用いることができる。セパレータの厚さは、１０μｍから４０μｍが好ましい。薄すぎると機械的強度に懸念があり、厚すぎると、後に述べるセパレータの表裏面間のＬｉイオン移動性が悪くなる。
【００１９】
次に、電解質（不図示）について説明する。電解質はリチウムイオン二次電池１に一般的に利用される電解質、例えば、溶媒にリチウム塩が溶解した非水電解質を用いることができる。溶媒としては、例えば、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、エチルメチルカーボネート等の溶媒を一種または二種以上組み合わせた有機溶媒を用いることができる。また、リチウム塩としては、例えば、ＬｉＰＦ６、ＬｉＢＦ４、ＬｉＣＦ３ＳＯ３、ＬｉＣ４Ｆ９ＳＯ３、ＬｉＮ（ＣＦ３ＳＯ２）２、ＬｉＣ（ＣＦ３ＳＯ２）３等を用いることができる。
【００２０】
電解質の量は、余剰電解質分が含まれた量とする。ここで余剰電解質量とは、外装体２内に存在する全電解質の体積から、正極層６の空孔体積、負極層７の空孔体積、およびセパレータ８の空孔体積の合計（以下、電極体５の空孔体積）を差し引いた電解質量である。この値が正のとき、電解質量の倍率（外装体２内に存在する全電解質の体積／電極体５の空孔体積）としては、電極体５の空孔体積の１倍を超えることになる。電解質量の倍率は、電極体５の空孔体積に対して１倍超であればよいが、１．１倍〜１．７倍の電解質量となるように設定することが好ましく、倍率が１．２倍〜１．６倍であることがさらに好ましい。外装体２内に、電極体５の空孔体積を満たす電解質量と余剰電解質分とを含む量の電解質が収容された状態で、例えば、複数のリチウムイオン二次電池１を扁平面を対向させリチウムイオン二次電池１の厚さ方向に積層しケースの一部または別の弾性部材により外装体２の外側から電極体５の扁平面を加圧すると、電極体５の主面側と外装体２の間の余剰電解質が外装体２内における電極体５の周辺部、すなわち電極体５の電極の積層方向に対し垂直方向に移動して貯留される。
【００２１】
この貯留分を収納するために、電極体５の外縁と外装体２の内側とは１ｍｍから５ｍｍ程度離間させておくことが好ましい。この貯留分を収納するための離間部分は、外装体２と電極体５の４辺すべてとの間に設けることが好ましい。余剰電解質は、後に述べるように、電極体５に対するＬｉイオンの供給源になるため、４方向から供給可能としたほうが好ましいからである。また、Ｌｉイオン供給源としての観点から、前記離間部分の距離が
小さすぎて余剰電解質が少なすぎると、サイクル特性が低下し、前記離間部分の離間が大きすぎると主面の面内方向に電池外形サイズを大きくすることにつながるのでスペース効率の悪化が著しくなる。
【００２２】
外装体２の内部でガスが発生した場合、ガスは電極体５外装体２の間であってかつ電極体５の積層方向に対して直角方向の領域に移動する。折り返し辺２０には外装体２の外周面に凹部１１，１２があるため、凹部の変形によりガスの蓄積を容易にしている。ヒーターヘッド１００，１２０，１３０によって形成された熱融着部は、ラミネートフィルムの内面同士または電極端子樹脂の表面とラミネートフィルムの内面とが熱融着されているため、ラミネートフィルムが外側に広がる力は折り返し辺２０と比べて相対的に弱い。そのため、熱封止部の剥離方向にかかる力により生じる封止性の低下を抑制することができる。
【００２３】
なお、図７は図１の正負極端子３，４側から見た側面図であり、後述する図９の封止工程により形成される。折り返し辺２０から近い位置には、ニッケルメッキした銅を主材とした厚さ０．２μｍ、幅６０ｍｍの負極端子本体４１の周囲に厚さ０．１ｍｍの負極端子樹脂層４２を形成した負極端子４を配置し、折り返し辺２０に遠い位置には、アルミニウムを主材とした厚さ０．４μｍ、幅６０ｍｍの正極端子本体３１の周囲に厚さ０．１５ｍｍの正極端子樹脂層３２を形成した正極端子３を配置している。つまり、折返し辺に近い側に配置した負極端子４の厚さ（０．４ｍｍ）が、折返し辺から遠い側に配置した正極端子３の厚さ（０．７ｍｍ）より薄くなっている。折り返し辺に近い側に配置した負極端子の厚さは、遠い位置に配置した正極端子３の厚さの０．５７倍となっている。正負極端子本体３１，４１の厚さを変え、正負極樹脂層３２，４２の厚さを同じにすることも可能であるが、０．６倍より小さいことが好ましい。
【００２４】
図８及び図９を使用して、リチウムイオン二次電池１の製造工程を説明する。図８（ａ）は外装体の準備工程である。この工程では、折り返す前の１枚のシート（ラミネートフィルム２）を用意する。図８（ｂ）は格納工程を示す。この工程では、あらかじめ正負極端子３，４と電極体５とを接続した状態のものを用意し、電極体５の負極層７の主面をラミネートフィルム２の面に対向させつつラミネートフィルム２の所定位置に配置し、かつ正負極端子３，４の正負極端子樹脂層３２，４２を外装体２の封止部２８となる領域に配置した。このとき、電極体５の負極活物質層７２と対向する正極活物質層６２の主面は１１０ｍｍ×２００ｍｍのサイズのものを用い、負極活物質層７２の主面は１２０ｍｍ×２１０ｍｍのサイズのものを用いた。正極層６と負極層７は以下のように作成した。
【００２５】
第一の正極活物質としてスピネル構造を有するＬｉ１．１Ｍｎ１．９Ｏ４粉末と、第二の正極活物質としてリチウム・ニッケル・コバルト・マンガン酸リチウム（Ｎｉ／Ｌｉモル比０．７）と、バインダーとしてポリフッ化ビニリデンと、導電助剤としてカーボンブラック粉末とを、固形分質量比で７１：２３：２：４の割合で、溶媒であるＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）中に添加することで正極スラリーを調製した。この正極スラリーを正極集電箔６１上に塗布・乾燥して正極集電箔６１に正極活物質層６２を形成した。正極活物質層の片面あたりの厚さは７９μｍであった。
【００２６】
負極活物質として非晶質性炭素で被覆された球状天然黒鉛粉末と、フッ素樹脂系バインダーとしてポリフッ化ビニリデンと、カーボンブラック系導電助剤とを、固形分質量比で９６．５：３：０．５の割合でＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）中に添加し、攪拌させることで、これらの材料をＮＭＰ中に均一に分散させて負極スラリーを作製した。この負極スラリーを負極集電箔７１上に塗布・乾燥して負極集電箔７１に負極活物質層７２を形成した。負極活物質層７２の片面あたりの厚さは６０μｍであった。
【００２７】
図８（ｃ）は、折り返し工程、仮封止工程、注液工程及び最終封止工程を示している。
折り返し辺２０となる位置を基準としてラミネートフィルム２を折り返し（折り返し工程）、ヒーターヘッド１００、ヒータヘッド１２０により熱封止した（仮封止工程）。次いで、熱封止していない残りの辺を上向きとした状態で真空チャンバー内に配置し、熱封止していない辺から電解液を注入した。この注入工程では、エチレンカーボネートおよびジエチルカーボネートの３：７混合溶媒に１ＭのＬｉＰＦ６を溶解した電解質を注入し、外装体２内部を減圧した。その後、最終封止工程として、ヒーターヘッド１３０によって熱融着して外装体２を密閉し、真空チャンバー内を大気圧に戻した後、真空チャンバーから取出し、種々の検査を行い出荷可能なリチウムイオン二次電池１を作製した。
【００２８】
電極体５の側面から外装体２の内部境界すなわち熱融着した部分の内側境界までの離間距離（最も近い距離）は、電極端子を設けた辺は７ｍｍ、折り返し辺は３ｍｍ、それ以外の辺は２ｍｍとした。注入した電解質量は、電極体５の空孔体積の１．４倍の量とし、電極体５の周囲に余剰電解質が存在していた。
【００２９】
ここで図９を使用して図８（ｃ）の正負極端子３，４が突出している辺の熱封止について説明する。図９（ａ）は、各部品の配置の状態を、図９（ｂ）は、ラミネートフィルム２に接触するヒーターヘッド１００面を、図９（ｃ）はヒーターヘッド１００の側面を示した図であり棒状のヒーター１０４が挿入されている。図９（ａ）の図の上からヒーターヘッド１００、折り返されたラミネートフィルム２の一方の面、折り返されたラミネートフィルム２に挟まれた正負極端子３、４（端子本体３１，４１及び樹脂層３２、４２）、折り返されたラミネートフィルム２の対向する他方の面、反対側のヒーターヘッド１００が配置され、ヒーターヘッド１００が正負極端子３，４方向に移動してラミネートフィルム２と正負極端子３，４とを加圧しつつ加熱される。
【００３０】
図９（ｂ）のヒーターヘッド１００の面１０１は、正極端子３側に接する面であり、図の横幅方向の長さは正極端子樹脂層３２及び正極端子樹脂層３２に近接するラミネートフィルム２の一部を含む長さとなっており、ヒーター１０４からヒーターヘッド１００を伝達した熱によりラミネートフィルム２の一部と正極端子樹脂層３２の間、及び正極端子樹脂層３２に近接する一部のラミネートフィルム２同士が重なる部分とが熱融着される。面１０１の位置は面１０２よりも早くラミネートフィルム面に接する位置となっている。面１０１の奥行き方向の長さ（図の上下方向の長さ）は面１０２及び１０３と同じである。
【００３１】
面１０２は負極端子４側に接する面であり、図の横幅方向の長さは、負極端子樹脂層４２及び負極端子樹脂層４２に近接するラミネートフィルムの一部を含む長さとなっており、ヒーター１０４からヒーターヘッド１００を伝達した熱によりラミネートフィルムの一部と負極端子樹脂層４２の間、及び負極端子樹脂層４２に近接する一部のラミネートフィルム同士が重なる部分とが熱融着される。面１０２の位置は面１０１より遅く、１０３よりも早くラミネートフィルム面に接する位置となっている。そのため、熱が加わっている時間は面１０１よりも短く、面１０３よりも長く接している。
【００３２】
面１０３は面１０１，１０２から垂直に伸びた側面端部の間をつないでおり、ラミネートフィルム２を折り返して重ねた部分を熱封止されるように形成されている。
そして、ヒーター１０４の温度が１８０℃となるまで待機し、その後、ヒーターヘッド１００を正負極端子３，４方向に移動させる。まずラミネートフィルム２の一部はヒーターヘッド１００の面１０１に接して加圧と共に加熱する。その後、面１０２、面１０３の順に加圧と共に加熱する。面１０３が接してから１０秒後にヒーターヘッド１００を元の位置に戻し、熱封止が完了する。図８（ｃ）のヒーターヘッド１２０、１３０は平坦なヒーターヘッドでラミネートフィルム２の両側から加熱し加圧することで熱封止できる。
【００３３】
以上のように、本実施形態では、正極層６と、負極層７と、正極層６と負極層７との間
に配置されたセパレータ８とを含む電極体５と、電解質と、電極体５及び電解質を内部に格納する外装体２と、電極体５に電気的に接続され、かつ外装体２の外部に少なくとも一部が突出する電極端子３，４とを有する二次電池１であって、外装体２は、電極体５を挟んで一枚のシートが折り返された構造を有し、かつ折り返された辺２０以外の辺は重ねたシートが熱融着された熱封止部２６，２７，２８を有し、折り返された辺２０の外装体外周面には凹部１１を有するため、凹部１１が外装体外側に広がることでガスの蓄積を許容でき、熱封止部にかかる剥離方向の力を低減することができる。その結果、封止性を向上させることができるという効果が得られる。
【００３４】
また、折り返し辺及び熱封止部は、電極体５の厚さ方向の略中央に位置し、折り返された辺の外装体外周面には２つの凹部を面対称に有しているため、電極体５に加わる圧力が略均一となり、内部抵抗の低減が図れると共にパッキング密度が高まってラミネートフィルムで封止後の強度も向上するという効果がさらに得られる。外装体２は、電極体５を配置する位置にカップ状の成形部を有していないため、ガスによる凹部の変形が容易となり、ガスの蓄積を効率的に行うことができる。また、特許文献１のように外装体が折り返したシートの片側のみに発電要素を格納する凹部を形成し電極端子が二次電池の厚さ方向の縁部分、すなわち凹部の頂部に配置した構造ではないので発電要素と電極端子とを電気的につなぐ集電箔リードが特許文献１と比べて短くなる。その結果、集電箔リードは集電箔に間欠的に活物質を塗布し活物質を塗布していない集電箔部分を集電箔リードとすることから、単位ピック長あたりの活物質量が多くなり短い集電箔リードを使用することで製造コストが低減できるということがある。
【００３５】
また、折返し辺には、折返し辺の両端部に形成された熱封止部と、折り返し辺の熱封止部の間に未熱封止部とを有するため、ガスによる凹部の変形をよりコントロールしやすくなり、ガスの蓄積を効率的に行うことができる。また、電極端子は、正極層に接続された正極端子と、負極層に接続された負極端子とを有し、正極端子と負極端子は折返し辺に隣接する一方の辺から突出し、折返し辺に近い側に配置した電極端子の一方の端子の厚さが、折返し辺から遠い側に配置した電極端子の他方の端子の厚さより薄いこととしたため、さらに、以下のような効果がある。例えば、図７や図９（ａ）と比べて、正極端子３と負極端子４の配置を逆にした場合、すなわち、折り返し辺２０から遠い位置には、ニッケルメッキした銅を主材とした厚さ０．２μｍ、幅６０ｍｍの負極端子本体４１の周囲に厚さ０．１ｍｍの負極端子樹脂層４２を形成した負極端子４を配置し、折り返し辺２０に近い位置には、アルミニウムを主材とした厚さ０．４μｍ、幅６０ｍｍの正極端子本体３１の周囲に厚さ０．１５ｍｍの正極端子樹脂層３２を形成した正極端子３を配置し、ヒーターヘッドの面１０１，１０２の面位置も逆にして熱封止すると、折り返し辺２０の端部の熱封止部において熱融着樹脂層２１が外装体２の内側と外側にはみ出した。
【００３６】
これは面１０３からの熱に加えて面１０１からの熱も折り返し辺２０の端部に加わり、折り返えされたラミネートフィルム２の熱融着樹脂層２３が加圧と加熱によって電極端子を有する辺からはみ出したものと推測される。外装体２の熱封止部より内部側へ樹脂がはみ出し、ラミネートフィルム２で挟んだ電極体５のうち正極層６又は負極層７に接触する位置まで近づいた場合、ラミネートフィルム２の金属層２２と正極層６又は負極層７との間の電気的絶縁性が低下するおそれがある。また、外装体２の熱封止部の外側へ樹脂がはみ出した場合で、複数個のリチウムイオン二次電池１をリチウムイオン二次電池１の厚さ方向に積層し電極端子を有する辺の側にて電極端子同士をバスバーによって電気的に接続する場合、バスバーを固定するためのバスバーモジュールやスペーサが必要となるが、外装体２から外側に突起物が出ていると、突起を避けてレイアウトしなければならず、レイアウト自由度が損なわれ、装置の大型化につながるおそれがある。
【００３７】
本実施形態では、正極端子３および負極端子４は、外装体２による熱封止部分で異なる
厚さを有し、折返し辺２０に近い位置には正極端子３より薄い負極端子４を配置した。これによって、外側へのはみ出し部が発生しなかったので、装置の大型化を抑制できるという効果がある。また、内部側へのはみ出しが発生しなかったので、ラミネートフィルム２の金属層２２と正極層６又は負極層７との間の電気的絶縁性の低下を抑制することができる。
【００３８】
以上、リチウムイオン二次電池１を例に本実施形態を説明したがこれに限るものではない。また、正極層や負極層の積層数は任意に変更でき、電極体の最外層を正極層にすることもできる。セパレータは複数の矩形形状ではなく単数の長方形形状のものとし、セパレータの間に正極層又は負極層を配置するように九十九折や巻回構造とすることもできる。正極活物質はマンガン酸リチウムに限らず、負極活物質は黒鉛にかぎらず非晶質炭素等を使用することもできる。また、電極端子樹脂はある電極端子本体とラミネートフィルムとの間の封止性を向上させることができるが無い場合にも適用できる。また正負極端子を外装体２の一辺から突出する方式としたが、正極端子と負極端子を異なる熱封止部の辺から突出させてもよい。
【符号の説明】
【００３９】
１・・・リチウムイオン二次電池
２・・・外装体
３・・・正極端子
４・・・負極端子
５・・・電極体
６・・・正極層
７・・・負極層
８・・・セパレータ
１１，１２，１３，１４・・・凹部
２６，２７，２８・・・熱封止部
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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