(57)【要約】【課題】シートの光透過性が階調的に温度コントロールされ、特に日中にシートの表面温度が高温に及ぶと、シート本体の光線透過率を階調的に減衰させて遮光カーテン効果を発現して内部の気温を数度低く抑え、夕方には光線透過率が階調的に上がることで屋内への採光が確保出来るという作用効果が繰り返し可能で、しかも耐候性及に優れる調光シートの提供。【解決手段】表面保護層及び裏面樹脂層と、その中間に感温変色性樹脂層を含んでなる光透過性積層体であって、少なくとも表面保護層が光半透過性、かつ紫外線遮蔽性で、１）白色系微粒子及び紫外線吸収剤を含む樹脂層、あるいは２）非相溶樹脂ブレンドに紫外線吸収剤を含む層であり、感温変色性樹脂層が特定の温度帯に完全発色点を有する消色／発色の可逆性マイクロカプセルを含み、これら感温変色性樹脂層の消色／発色によって光透過性積層体の全光線透過率を階調的に増大／減少させる。【選択図】図１
2018001697.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面保護層及び裏面樹脂層と、その中間に感温変色性樹脂層を含んでなる光透過性積層体であって、少なくとも前記表面保護層が光半透過性、かつ紫外線遮蔽性で、１）白色系微粒子及び紫外線吸収剤を含む樹脂層、あるいは２）非相溶樹脂ブレンドに紫外線吸収剤を含む層であり、前記感温変色性樹脂層が、消色／発色の可逆性マイクロカプセルを含み、この可逆性マイクロカプセルが、２０〜４６℃、４７〜５５℃、及び５６℃以上の何れかの温度帯に完全発色点を有し、前記光透過性積層体の温度が前記完全発色点に到達した時に、前記感温変色性樹脂層の発色によって前記光透過性積層体の全光線透過率（JIS  K7375：2008年）を低減し、かつ、前記光透過性積層体の温度が前記完全発色点未満に降下した時に、前記感温変色性樹脂層の消色によって前記光透過性積層体の全光線透過率を増大させることを特徴とする可撓性調光シート。
【請求項２】
前記感温変色性樹脂層が消色／発色の可逆性マイクロカプセルを２種または３種含み、個々の消色／発色の可逆性マイクロカプセルの完全発色点の差が５℃以上である請求項１に記載の可撓性調光シート。
【請求項３】
前記光透過性積層体が布帛を含み、「表面保護層／布帛／感温変色性樹脂層／裏面樹脂層」、「表面保護層／感温変色性樹脂層／布帛／裏面樹脂層」、及び「表面保護層／感温変色性樹脂層／布帛／感温変色性樹脂層／裏面樹脂層」から選ばれた何れか１種の構成である請求項１または２に記載の可撓性調光シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は気温変化による調光性を有する可撓性調光シートに関する。詳しくは、スポーツスタジアムなど大型膜構造施設の採光／ブラインド窓、シート倉庫の採光／ブラインド窓、トラック幌の採光／ブラインド窓、建築養生シート、天井膜材、空間仕切りシート、シートシャッターの採光／ブラインド窓、店舗軒出しテント、ベランダ日除けシートなどに用いられ、気温変化によってシートの光透過性がコントロールされ、特に日中にシートの表面温度が３０℃〜７０℃に及ぶと、シート本体の光線透過率を階調的に減衰させて遮光カーテン効果を発現し、それによって内部の気温を１℃〜５℃程度低く抑え、気温が低下する夕方には光線透過率が階調的に上げることで屋内への採光が確保出来、しかも耐候性及び可撓性に優れる調光シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
建築物、自動車、船舶などに使用する調光窓として、特許文献１及び２には、複層窓本体の調光パネルに日射光が当たることにより複層窓本体の調光パネルの温度が上がることによって有機材料溶液が白濁化または着色して光透過を抑制し、直接日射の量を減少させ、また、日射が当たらなくなることで調光パネルの温度を下げて、有機材料溶液が元の状態に戻り光透過の抑制を止め、日射光を取り入れ、外部空間をより視認しやすく、解放感を向上させる調光複層窓の考案が開示されている。これらの調光複層窓は、白濁化または着色して光透過を抑制する温度が異なる少なくとも２種類以上の有機材料溶液を各々フィルムに封入、あるいはマイクロカプセル化され、あるいは透明板状体（ガラス板や樹脂板）に挟まれ、調光パネルの厚み方向に層状に重ねて用いることによって、光透過度が２回以上変わるようにして調光機能を得る考案である。しかし特許文献１及び２にはこのような調光機能を発現させる有機材料溶液の説明が不足かつ不明瞭で、水溶性高分子化合物を含む溶液、または水溶性高分子化合物と非イオン界面活性剤を含む溶液、または水溶性高分子化合物と曇り点制御物質を含む溶液と記され、曇り点制御物質も、無機塩類、無機酸類、アルカリ類、アルコール類と記載されるのみで、実施例にも具体的記載が無いため、特許文献１及び２の調光複層窓の発明は明確ではない。また特許文献１及び２ともに、光透過を抑制する有機材料溶液の耐候性を改善する発明ではない。
【０００３】
また、特許文献３には、熱線反射ウィンドウ、調光カーテン、調光パーティション、投影スクリーン、大面積反射型掲示板、交通表示、車両窓材に有用で、任意の位置でヒートシールが可能で、ヒートシール部位での切断も可能な調光ラミネート体として、刺激により発色性を変化させるサーモクロミック材料或いはフォトクロミック材料からなる調光材料を含んだ調光層（フィルム）を、ヒートシール層を介して基板（フィルム）間に挟んだ状態で保持させてなる積層構造による調光ラミネート体が開示されている。しかし特許文献３の発明は、段落〔００２６〕「発明の効果：本発明の調光ラミネート体は、任意の場所で熱圧をかけることでヒートシール材が熱融着するため、該熱融着部分を切断することで調光層断面が露出することなく断裁加工が可能となる。」の記載より、調光機能に関する発明ではないため、特許文献３による調光ラミネート体が、温度上昇または光で着色して光線透過量を落とすものなのか、或は温度上昇または光で消色して光線透過量を増すものなのかの使用目的が明らかでなく、実施例での作用効果についても不明である。従って特許文献３に記されたサーモクロミック材料が、温度上昇で着色するのか、消色するのか不明で、フォトクロミック材料についても同様に不明である。またサーモクロミック材料やフォトクロミック材料は分子構造が刺激で変化する不安定な物質であるため耐光性に劣り、屋外で使用することを課題とするものでもない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平０７−２３８７４７号公報
【特許文献２】特開平０７−２４４３００号公報
【特許文献３】特開２００４−１０９５８２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、スポーツスタジアムなど大型膜構造施設の採光／ブラインド窓、シート倉庫の採光／ブラインド窓、トラック幌の採光／ブラインド窓、建築養生シート、天井膜材、空間仕切りシート、シートシャッターの採光／ブラインド窓、店舗軒出しテント、ベランダ日除けシートなど屋内外用途に用いられ、気温変化によってシートの光透過性がコントロールされ、特に日中にシートの表面温度が３０℃〜７０℃に及ぶと、シート本体の光線透過率を階調的に減衰させて遮光カーテン効果を発現し、それによって内部の気温を１℃〜５℃程度低く抑え、気温が低下する夕方には光線透過率が階調的に上げることで屋内への採光が確保出来、しかも耐候性及び可撓性に優れる調光シートを提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決するために、表面保護層及び裏面樹脂層と、その中間に感温変色性樹脂層を含んでなる光透過性積層体において、少なくとも表面保護層が光半透過性、かつ紫外線遮蔽性で、感温変色性樹脂層が消色／発色の可逆性マイクロカプセルを含み、特定の温度帯に完全発色点を有し、光透過性積層体の温度が完全発色点に到達した時に、感温変色性樹脂層の発色によって光透過性積層体の全光線透過率を低減し、光透過性積層体の温度が前記完全発色点未満に降下した時に、感温変色性樹脂層の再消色によって光透過性積層体の全光線透過率を増大する作用が気温変化に応じて繰り返し可能であることを見出して本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち本発明の可撓性調光シートは、表面保護層及び裏面樹脂層と、その中間に感温変色性樹脂層を含んでなる光透過性積層体であって、少なくとも前記表面保護層が光半透過性、かつ紫外線遮蔽性で、１）白色系微粒子及び紫外線吸収剤を含む樹脂層、あるいは２）非相溶樹脂ブレンドに紫外線吸収剤を含む層であり、前記感温変色性樹脂層が消色／発色の可逆性マイクロカプセルを含み、この可逆性マイクロカプセルが、２０〜４６℃、４７〜５５℃、及び５６℃以上の何れかの温度帯に完全発色点を有し、前記光透過性積層体の温度が前記完全発色点に到達した時に、前記感温変色性樹脂層の発色によって前記光透過性積層体の全光線透過率（JIS  K7375：2008年）を低減し、かつ、前記光透過性積層体の温度が前記完全発色点未満に降下した時に、前記感温変色性樹脂層の消色によって前記光透過性積層体の全光線透過率を増大させることが好ましい。これによってシートの光透過性がコントロールされ、特に日中にシートの表面温度が３０℃〜７０℃に及ぶと、シート本体の光線透過率を階調的に減衰させて遮光カーテン効果を発現し、それによって内部の気温を１℃〜５℃程度低く抑え、気温が低下する夕方には光線透過率が階調的に上げることで屋内への採光が確保出来、その作用効果が気温変化に応じて繰り返し可能で、しかも感温変色性樹脂層を透過する紫外線量を大幅に低減させるので、色素／顕色性化合物含有マイクロカプセルの紫外線による経時的劣化（発色と消色の可逆性の劣化、発色の劣化など）を抑止する効果によって屋外使用可能な調光シートを得ることができる。
【０００８】
本発明の可撓性調光シートは、前記感温変色性樹脂層が消色／発色の可逆性マイクロカプセルを２種または３種含み、個々の消色／発色の可逆性マイクロカプセルの完全発色点の差が５℃以上であることが好ましい。これによって気温変化によってシートの光透過性がワイドレンジで階調的にコントロールされ、特に日中にシートの表面温度が３０℃〜７０℃に及ぶと、シート本体の光線透過率を階調的に減衰させて遮光カーテン効果を発現し、それによって内部の気温を１℃〜５℃程度低く抑え、気温が低下する夕方には光線透過率が階調的に上げることで屋内への採光が確保出来るようになる。
【０００９】
本発明の可撓性調光シートは、前記光透過性積層体が布帛を含み、「表面保護層／布帛／感温変色性樹脂層／裏面樹脂層」、「表面保護層／感温変色性樹脂層／布帛／裏面樹脂層」、及び「表面保護層／感温変色性樹脂層／布帛／感温変色性樹脂層／裏面樹脂層」から選ばれた何れか１種の構成であることが好ましい。光透過性積層体が布帛を含むことによって、スポーツスタジアムなど大型膜構造施設の採光／ブラインド窓、シート倉庫の採光／ブラインド窓、トラック幌の採光／ブラインド窓、建築養生シート、天井膜材、空間仕切りシート、シートシャッターの採光／ブラインド窓、店舗軒出しテント、ベランダ日除けシートなどの産業資材に用いるのに適した耐用強度、及び寸法安定性を得ることができる。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の可撓性調光シートは、耐候性と可撓性に優れるので、スポーツスタジアムなど大型膜構造施設の採光／ブラインド窓、シート倉庫の採光／ブラインド窓、トラック幌の採光／ブラインド窓、建築養生シート、天井膜材、空間仕切りシート、シートシャッターの採光／ブラインド窓、店舗軒出しテント、ベランダ日除けシートなどの産業資材に用いるのに適し、本発明の可撓性調光シートの使用によれば、気温変化によってシートの光透過性が階調的にコントロールされ、特に日中にシートの表面温度が３０℃〜７０℃に及ぶと、シート本体の光線透過率を階調的に減衰させて遮光カーテン効果を発現し、それによって内部の気温を１℃〜５℃程度低く抑え、気温が低下する夕方には光線透過率が階調的に上げることで屋内への採光が確保出来るという作用効果が気温変化に応じて繰り返し可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明の可撓性調光シートの断面を示す図
【図２】本発明の可撓性調光シートの断面を示す図
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の可撓性調光シートは、表面保護層及び裏面樹脂層と、その中間に感温変色性樹脂層を含んでなる光透過性積層体で、少なくとも表面保護層が光半透過性、かつ紫外線遮蔽性であり、さらに光透過性積層体が布帛を含み、「表面保護層／布帛／感温変色性樹脂層／裏面樹脂層」、「表面保護層／感温変色性樹脂層／布帛／裏面樹脂層」、及び「表面保護層／感温変色性樹脂層／布帛／感温変色性樹脂層／裏面樹脂層」の何れかの構成である。
【００１３】
本発明の可撓性調光シートにおいて、表面保護層、裏面樹脂層、及び感温変色性樹脂層に用いる樹脂は、塩化ビニル樹脂（可塑剤含有）、塩化ビニル系共重合体樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリプロピレン樹脂と水素添加型スチレン系共重合体樹脂とのブレンド、ウレタン樹脂、ウレタン系エラストマー、アクリル樹脂、アクリル系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、フッ素系エラストマー、シリコン系エラストマーなど、及びこれらの熱可塑性樹脂やエラストマーの架橋体、及びこれらの併用（ブレンドまたは複層構造）などを用いることができるが、表面保護層、裏面樹脂層、及び感温変色性樹脂層は同種の樹脂による組成物とすることが各層界面間の溶融接着性の観点において好ましい。特に可撓性調光シートの汎用性においては塩化ビニル樹脂（可塑剤含有）、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ウレタン樹脂などが好ましい。表面保護層、裏面樹脂層、及び感温変色性樹脂層の各層は、カレンダー法、Ｔダイス押出法、キャスティング法、デッピング法、またはコーティング法によるフィルム、シート及び塗膜で、厚さが０．０５ｍｍ〜１．０ｍｍ、好ましくは０．１ｍｍ〜０．５ｍｍを用いる。
【００１４】
表面保護層及び裏面樹脂層は共に、光半透過性、かつ紫外線遮蔽性であることが好ましいが、少なくとも表面保護層が光半透過性、かつ紫外線遮蔽性であれば、裏面樹脂層は必ずしも紫外線遮蔽性を有する必要はなく、また必ずしも光半透過性を有する必要はない。本発明の可撓性調光シートは色相が可逆的に変化する感温変色性樹脂層が、光半透過性の表面保護層及び裏面樹脂層によって意図的に被覆隠蔽されるため、調光シートの外観に色相変化の影響がし難い仕様で、外観の色相変化を特徴とする従来の感温変色性シートとは本質的に仕様を異にする。従って本発明の調光シートの光透過性は感温変色性樹脂層の色相変化でコントロールされ、しかも耐光性に優れているため屋外使用が可能であるという特徴を有している。この感温変色性樹脂層のみでも光透過性のコントロールは可能であるが、耐光性が悪く可逆的変色が数ヶ月程度で損なわれるため屋外使用に適していない。本発明の調光シートは、感温変色性樹脂層の耐光性を長期間安定持続させるために光半透過性で、紫外線遮蔽性の表面保護層（及び裏面樹脂層）を感温変色性樹脂層の上に設け、感温変色性樹脂層の色相変化を隠蔽し、今までに注目されていなかった感温変色性樹脂層の光透過性コントロールと、屋外使用の可使時間持続性に着目したものである。
【００１５】
表面保護層及び裏面樹脂層を光半透過性とするには、１）．酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化アンチモン、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ホウ酸亜鉛、炭酸カルシウム、シリカ、カオリン、クレー、タルク、及びモンモリロナイトなどの平均粒子径０．０５μｍ〜５μｍの白色系微粒子、及び平均粒子径５μｍ〜３５μｍの不定型ガラス粉末、ガラスビーズ、架橋アクリル樹脂ビーズ、コア−シェル複層樹脂ビーズなどの光拡散球状粒子、パール顔料などを１種以上使用し、厚さが０．１ｍｍ〜０．５ｍｍの白色〜乳白色の塗膜、フィルム及びシートでの全光線透過率（JIS  K7375：2008年）５０〜８５％に調整することが好ましい。２）．またこれらの白色微粒子などを含まずに、非相溶の樹脂ブレンドによる光学的白濁（非相溶の海島構造）を利用有した０．１ｍｍ〜０．５ｍｍの白色〜乳白の塗膜、フィルム及びシートで、全光線透過率（JIS  K7375：2008年）５０〜８５％のものであってもよい。非相溶の組合せ例としては、塩化ビニル樹脂とポリエチレン、塩化ビニル樹脂とポリプロピレン、塩化ビニル樹脂とポリスチレン、塩化ビニル樹脂とシリコーン樹脂、塩化ビニル樹脂とフッ素含有共重合体樹脂、ポリスチレンとポリエチレン、ポリスチレンとポリプロピレン、ウレタン樹脂とポリエチレン、ウレタン樹脂とポリプロピレン、ポリエステル樹脂とポリエチレン、ポリエステル樹脂とポリプロピレン、ポリアミドとポリカーボネート、アクリル樹脂とポリスチレン、アクリル樹脂とポリカーボネート、ポリアミドとポリスチレン、ポリアミドとポリプロピレンなど、質量比２５：１〜１：２５のブレンドが例示できる。
【００１６】
表面保護層及び裏面樹脂層には有機系紫外線吸収剤を０．０１〜２質量％含むことが好ましく、これらは具体的に、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミジルメチル）フェノール、６−（２−ベンゾトリアゾリル）−４−ｔ−オクチル−６’−ｔ−ブチル−４’−メチル−２，２’−メチレンビスフェノール、２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ｔ−オクチルフェノール］、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、２−２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（２−ヒドロキシエチル）フェノールなどのベンゾトリアゾール系化合物、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］フェノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−メチルオキシフェノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−エチルオキシフェノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−プロピルオキシフェノール、および２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ブチルオキシフェノールなどのトリアジン系化合物などが挙げられる。さらに２−（４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシフェノールなど、上記例示化合物のフェニル基が２，４−ジメチルフェニル基となった化合物が例示される。また、２，２’−ｐ−フェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−（４，４’−ジフェニレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、および２，２’−（２，６−ナフタレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）などの環状イミノエステル系化合物、１，３−ビス−［（２’−シアノ−３’，３’−ジフェニルアクリロイル）オキシ］−２，２−ビス［（２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル）プロパン、および１，３−ビス−［（２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリロイル）オキシ］ベンゼンなどのシアノアクリレート系化合物が例示される。さらにポリマータイプの紫外線吸収剤として、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、シアノアクリレート化合物などを側鎖に有するアクリル系単量体と他のエチレン系不飽和化合物（アクリル酸、メタクリル酸及びそれらの誘導体、スチレン、酢酸ビニル等）と共重合させた重量平均分子量が１万以上のものが例示できる。また表面保護層及び裏面樹脂層には無機系紫外線吸収剤を０．１〜５質量％含むことが好ましく、これらは具体的に、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化鉄から選ばれた１種以上の無機化合物が例示できる。
【００１７】
感温変色性樹脂層に含む消色／発色の可逆性マイクロカプセルは、電子供与性呈色性有機化合物、没食子酸エステル類から選ばれる電子受容性化合物、及び有機媒体を必須成分として内包するもので、電子供与性呈色性有機化合物としては、ジフェニルメタンフタリド類、フェニルインドリルフタリド類、インドリルフタリド類、ジフェニルメタンアザフタリド類、フェニルインドリルアザフタリド類、フルオラン類、スチリノキノリン類、ジアザローダミンラクトン類などが挙げられる。没食子酸エステル類、安息香酸エステル類及びオキシフェノール類から選ばれる電子受容性化合物としては、没食子酸ドデシル、没食子酸トリデシル、没食子酸テトラデシル、没食子酸ペンタデシル、没食子酸ヘキサデシル、没食子酸オクタデシル、没食子酸エイコシル、没食子酸ベヘニル、ｐ−オキシ安息香酸テトラデシル、ｐ−オキシ安息香酸ヘキサデシル、ｐ−オキシ安息香酸オクタデシル、ｐ−オキシ安息香酸ベヘニル、３，４−ジヒドロキシ安息香酸テトラデシル、ｍ−オキシ安息香酸テトラデシル、ｐ−ヘキシルオキシフェノール、ｐ−オクチルオキシフェノール、ｐ−デシルオキシフェノール、ｐ−ドデシルオキシフェノールなどが例示され、前記の電子供与性呈色性有機化合物との電子授受反応が、アルコール類、エステル類、ケトン類、及び炭化水素類から選ばれた有機媒体を介して行なわれる。電子供与性呈色性有機化合物、電子受容性化合物、及び有機媒体の組成比は、有機媒体１００質量部に対して、電子供与性呈色性有機化合物が０．２〜２０質量部、電子受容性化合物が１０〜８０質量部が好ましい。
【００１８】
電子供与性呈色性有機化合物としては具体的に、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−〔２−エトキシ−４−（Ｎ−エチルアニリノ）フェニル〕−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３，６−ジメトキシフルオラン、３，６−ジ−ｎ−ブトキシフルオラン、２−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）フルオラン、３−クロロ−６−シクロヘキシルアミノフルオラン、２−メチル−６−シクロヘキシルアミノフルオラン、２−（２−クロロアニリノ）−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、２−（３−トリフルオロメチルアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（Ｎ−メチルアニリノ）−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）フルオラン、１，３−ジメチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−クロロ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、２−キシリジノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、１，２−ベンツ−６−ジエチルアミノフルオラン、１，２−ベンツ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）フルオラン、１，２−ベンツ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）フルオラン、２−（３−メトキシ−４−ドデコキシスチリル）キノリン、スピロ〔５Ｈ−（１）ベンゾピラノ（２，３−ｄ）ピリミジン−５，１’（３’Ｈ）イソベンゾフラン〕−３’−オン，２−（ジエチルアミノ）−８−（ジエチルアミノ）−４−メチル−スピロ〔５Ｈ−（１）ベンゾピラノ（２，３−ｄ）ピリミジン−５，１’（３’Ｈ）イソベンゾフラン〕−３’−オン，２−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）−８−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）−４−メチル−スピロ〔５Ｈ−（１）ベンゾピラノ（２，３−ｄ）ピリミジン−５，１’（３’Ｈ）イソベンゾフラン〕−３’−オン，２−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）−８−（ジエチルアミノ）−４−メチル−スピロ〔５Ｈ−（１）ベンゾピラノ（２，３−ｄ）ピリミジン−５，１’（３’Ｈ）イソベンゾフラン〕−３’−オン，２−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）−８−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｉ−アミルアミノ）−４−メチル−スピロ〔５Ｈ−（１）ベンゾピラノ（２，３−ｄ）ピリミジン−５，１’（３’Ｈ）イソベンゾフラン〕−３’−オン，２−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）−８−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）−４−フェニルなどが挙げられ、これらは任意の複数の組み合わせで用いることができる。
【００１９】
電子供与性呈色性有機化合物、電子受容性化合物、及び有機媒体の組み合わせ例としては、２０〜４６℃の温度帯に完全発色点を有するもの：２−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）−８−（ジベンチルアミノ）−４−メチル−スピロ〔５Ｈ−（１）ベンゾピラノ（２，３−ｄ）ピリミジン−５，１’（３Ｈ）イソベンゾフラン〕−３−オン、没食子酸ステアリル、ステアリン酸ｎ−ヘプチル／ミリスチルアルコールの組み合わせで、完全発色温度４０℃で無色からピンク色を呈し、４０℃を下回る温度で徐々に無色に戻る例、５’−〔エチル（４−メチルフェニル）アミノ〕−２’−（メチルフェニルアミノ）−スピロ〔イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’−（９Ｈ）キサンテン〕―３−オン、没食子酸ドデシル、カプリン酸セチル／ミリスチルアルコールの組み合わせで、完全発色温度４３℃で無色から緑色を呈し、４３℃を下回る温度で徐々に無色に戻る例、３−〔２−エトキシ−４−（Ｎ−エチルアニリノ）〕−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、ｐ−オキシ安息香酸テトラデシル、テトラデシルアルコールの組み合わせで、完全発色温度４２℃で無色から青色を呈し、４２℃を下回る温度で徐々に無色に戻る例、３−〔２−エトキシ−４−（Ｎ−エチルアニリノ）〕−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、ｐ−オクチルオキシフェノール／ｐ−ヘプチルオキシフェノール、オクタデカンの組み合わせで、完全発色温度４２℃で無色から青色を呈し、４２℃を下回る温度で徐々に無色に戻る例、１，３−ジメチル−６−ジエチルアミノフルオラン、ｐ−ヘキシルオキシフェノール、オクタデカンの組み合わせで、完全発色温度４０℃で無色からオレンジ色を呈し、４３℃を下回る温度で徐々に無色に戻る例、などが挙げられ、これら組み合わせにおける電子供与性呈色性有機化合物、電子受容性化合物、及び有機媒体の質量比は、１：５〜５０：５〜５０程度が好ましい。
【００２０】
電子供与性呈色性有機化合物、電子受容性化合物、及び有機媒体の組み合わせ例としては、４７〜５５℃の温度帯に完全発色点を有するもの：９−エチル（３−メチルブチル）アミノ−スピロ〔１２Ｈ−ベンゾキサンテン−１２，１’（３’Ｈ）イソベンゾフラン〕―３’−オン、没食子酸ドデシル／没食子酸ステアリル、ステアリン酸ヘプチル／ドコサン／ラウリルアルコールの組み合わせで、完全発色温度５２℃で無色から赤色を呈し、５２℃を下回る温度で徐々に無色に戻る例、３−〔２−エトキシ−４−（Ｎ−エチルアニリノ）〕−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、ｐ−オキシ安息香酸テトラデシル／ｐ−オキシ安息香酸ペンタデシル、オクタデカンの組み合わせで、完全発色温度５１℃で無色から青色を呈し、５１℃を下回る温度で徐々に無色に戻る例、１，２−ベンズー６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）フルオラン、ｐ−オクチルオキシフェノール、カプリン酸ステリルの組み合わせで、完全発色温度５５℃で無色からピンク色を呈し、５５℃を下回る温度で徐々に無色に戻る例、などが挙げられ、これら組み合わせにおける電子供与性呈色性有機化合物、電子受容性化合物、及び有機媒体の質量比は、１：５〜５０：５〜５０程度が好ましい。
【００２１】
電子供与性呈色性有機化合物、電子受容性化合物、及び有機媒体の組み合わせ例としては、５６℃以上の温度帯に完全発色点を有するもの：９−エチル（３−メチルブチル）アミノ−スピロ〔１２Ｈ−ベンゾキサンテン−１２，１’（３’Ｈ）イソベンゾフラン〕―３’−オン、没食子酸テトラドデシル、カプリン酸セチル／ミリスチルアルコールの組み合わせで、完全発色温度６０℃で無色から赤色を呈し、６０℃を下回る温度で徐々に無色に戻る例、３−〔２−エトキシ−４−（Ｎ−エチルアニリノ）〕−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３，４−ジヒドロキシ安息香酸テトラデシル、オクタデカンの組み合わせで、完全発色温度６４℃で無色から青色を呈し、６４℃を下回る温度で徐々に無色に戻る例、１，３−ジメチル−６−ジエチルアミノフルオラン、ｐ−オクチルオキシフェノール、ヘキサデシルアルコールの組み合わせで、完全発色温度６２℃で無色からオレンジ色を呈し、６２℃を下回る温度で徐々に無色に戻る例、などが挙げられ、これら組み合わせにおける電子供与性呈色性有機化合物、電子受容性化合物、及び有機媒体の質量比は、１：５〜５０：５〜５０程度が好ましい。
【００２２】
マイクロカプセル化は、コアセルベーション法、界面重合法、insitu重合法、液中硬化被覆法、気中懸濁被覆法、スプレードライング法など公知の技法の何れでもよく、これらの方法によって、電子供与性呈色性有機化合物、電子受容性化合物、及び有機媒体を内包する粒径１〜５０μｍの単層もしくは複層のマイクロカプセルを得ることができる。マイクロカプセルの殻壁は、多価アミンとカルボニル化合物の重縮合によるポリ尿素殻壁、多塩基酸クロライドと多価アミンの重縮合によるポリアミド殻壁、多価イソシアネートとポリヒドロキシ化合物の重縮合によるポリウレタン殻壁、多塩基酸クロライドとポリヒドロキシ化合物との重縮合によるポリエステル殻壁、エポキシ化合物と多価アミンの重縮合によるエポキシ樹脂殻壁、メラミン・ホルマリンプレポリマーの縮合によるメラミン樹脂殻壁、尿素・ホルマリンプレポリマーの縮合による尿素樹脂殻壁などが例示できるが、内包する電子供与性呈色性有機化合物、電子受容性化合物、及び有機媒体などの成分を殻壁外に移行排出し難いバリヤー性殻壁、耐熱性の高い殻壁、耐候性に優れた殻壁などが好ましく、特にエポキシ樹脂殻壁、メラミン樹脂殻壁、尿素樹脂殻壁などの熱硬化性樹脂による殻壁が好ましい。
【００２３】
感温変色性樹脂層が消色／発色の可逆性マイクロカプセルを２種または３種含み、個々の消色／発色の可逆性マイクロカプセルの完全発色点を互いに５℃以上異にすることで、得られる調光シートの光透過率変化を２段階、または３段階にコントロールすることができる。２種類のマイクロカプセルの組み合わせは、２０〜４６℃／４７〜５５℃、２０〜４６℃／５６℃以上、４７〜５５℃／５６℃以上、３種類のマイクロカプセルの組み合わせは２０〜４６℃／４７〜５５℃／５６℃以上である。これらの組み合わせにおいて、個々のマイクロカプセルの完全発色点の差は５℃以上が好ましい。個々の完全発色点の差が１０℃未満だと調光コントロールの温度領域を狭くすることがある。昇温速度や降温速度が気温変動のように緩やかだと、完全発色点の前後５〜２０℃において、発色または消色の濃淡変化が各温度帯でブロードに残存し、互いの濃淡変化がオーバーラップすることで光線透過のグラデーション効果が広い温度帯領域で得られるようになる。従って本件発明の調光シートは、変色温度幅が狭く、変色がシャープなものばかりを定義するものではない。また、異なる温度帯の発色点を有するマイクロカプセルを４種以上併用することもできるが、光透過率の階調的変化は３種類併用時と大差無いことがある。消色／発色の可逆性マイクロカプセルの総配合量は、感温変色性樹脂層に対して０．５〜２０質量％、特に１〜１０質量％である。
【００２４】
本発明の可撓性調光シートは、調光シートの寸法安定性、引裂破壊防止などを目的に布帛を芯材に含むことが好ましく、その仕様として「表面保護層／布帛／感温変色性樹脂層／裏面樹脂層」、「表面保護層／感温変色性樹脂層／布帛／裏面樹脂層」、及び「表面保護層／感温変色性樹脂層／布帛／感温変色性樹脂層／裏面樹脂層」などの設計とすることができる。布帛には、光透過性を阻害しない、例えば布帛自体が光半透過性で、全光線透過率（JIS  K7375：2008年）５０〜８５％である織目の空隙部の無い、あるいは織目の空隙率１〜１０％の布帛、布帛が織目の空隙部を多数有する空隙率１０〜３５％のもの、糸条間隔の特に広い空隙部の大きい空隙率３５〜９５％粗目織物などであれば、織物、編物、不織布の何れであってもよい。織物は、経糸条群及び緯糸条群と、これら糸条群による、平織物、バスケット織物（例えば２×２、３×３、４×４などの正則バスケット織、３×２、４×２、４×３、２×３、２×４、３×４などの不規則バスケット織）、綾織物（３枚斜文、４枚斜文、５枚斜文など）、朱子織物（２飛び、３飛び、４飛びなどの正則朱子）、及びこれらの変化織物、さらに破れ斜文織物、もじり織物（紗織物、絽織物）、ラッセル編物、レース編物などが挙げられるが、特に平織物、２×２バスケット織物が経緯物性バランスに優れ好ましい。また経条糸群、右上バイアス糸条群及び左上バイアス糸条群を含み、これら糸条群による三軸平織物、三軸バスケット織物（例えば２×２、３×３）などである。上記布帛（織物）の経糸及び緯糸、あるいは経糸及びバイアス糸の打込み密度に制限は無く、用いる糸条の太さ（デニール）に応じて任意の打込み密度設計が可能である。これら布帛（織物）には精練、撥水処理、シランカップリング剤処理、有機チタネート剤処理、バインダー樹脂固着、接着剤塗布などの公知の繊維処理加工を単数、または複数を施したものが使用できる。
【００２５】
上記布帛を形成する経糸条及び緯糸条はマルチフィラメント糸条、短繊維紡績糸条、モノフィラメント糸条が使用できるが、特に、フィラメント数３０〜３００本、繊度１３８〜２２２３dtex、好ましくは２７７〜１１１２dtexのマルチフィラメント糸条である。繊維の種類は、ケナフ、コットンなどの天然繊維群（短繊維紡績糸条として使用）、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレートなど）、ナイロン、ビニロン、アクリル、芳香族ポリエステル系、芳香族ポリアミド系、芳香族ヘテロ環ポリマー（ポリイミダゾール系、ポリオキサゾール系など）の合成繊維群、ガラス、シリカ、バサルト、アルミナ、ボロン、炭素、ステンレスなどの無機繊維群、及びこれらの混用繊維、芯鞘繊維などが挙げられる。特に芳香族ポリエステル系、芳香族ポリアミド系、芳香族ヘテロ環ポリマー系などによる繊維糸条を併用することで得られる調光シート本体の引裂破壊に対する耐性を増強する。またガラス、シリカ、バサルト、アルミナ、炭素などによる無機繊維糸条を用いることで得られる調光シートに耐火性や不燃性を付与できる。また繊維織物には特にマルチフィラメント糸条の断面からの水の毛管現象による浸入を防止するための撥水処理、また、着炎時に自己消火性を付与するための防炎処理、あるいは被覆樹脂層との密着性を向上させるための接着処理を施すことができる。
【００２６】
本発明の可撓性調光シートの表面保護層には防汚層を設けることが好ましく、防汚層としては例えば、アクリル系樹脂、フッ素系共重合樹脂、アクリル−シリコン共重合樹脂、アクリルーフッ素共重合樹脂、アクリル−ウレタン共重合樹脂、アクリル系樹脂とフッ素系共重合樹脂とのブレンド、及びこれらの樹脂にシリカ微粒子、コロイダルシリカ、オルガノシリケート、シランカップリング剤、紫外線吸収剤（段落〔００１６〕に記載）などを含んでなる最外層である。これらの防汚層の形成例は、溶剤に可溶な樹脂溶液、または樹脂を水系分散媒に分散したエマルジョン液をスプレーコート、グラビアコート、バーコートなどのコーティング法で塗布・乾燥する事による形成、最外表面をフッ素含有樹脂またはフッ素含有共重合体樹脂とするフィルムを接着剤もしくは熱溶融により積層することによる方法である。また、これらの防汚層上には更に、光触媒性無機材料（例えば光触媒性酸化チタン・光触媒性酸化タングステンなど）を含む光触媒層を設けることが親水性セルフクリーニングによる雨筋（煤塵）汚れの防止となり好ましい。本発明の可撓性調光シートの防汚層には、煤塵付着を抑止するために帯電防止剤（界面活性剤系、高分子複素環ポリマー、導電性金属ナノ粒子など）を適量含有することができる。
【００２７】
本発明の可撓性調光シート（１）について図１及び図２により説明する。図１は、布帛（２）を基布として含み、その片面を感温変色性樹脂層（３）で被覆し、さらに（３）の上に表面保護層（４）を被覆し、（２）の裏面を裏面樹脂層（５）で被覆した可撓性調光シート（１）の断面の一例を示す図で、図２は、布帛（２）を基布として含み、その片面を表面保護層（４）で被覆し、（２）の裏面を感温変色性樹脂層（３）で被覆し、さらに（３）の上に裏面樹脂層（５）で被覆した可撓性調光シート（１）の断面の一例を示す図である。
【実施例】
【００２８】
以下、本発明について実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。下記実施例及び比較例において、試験シートによる調光効果は下記の試験方法により測定し、評価した。
１）調光効果
１０ｃｍ×１０ｃｍの正方形のシート片を２０から８０℃に１℃／分の速度で昇温させながら、全光線透過率（JIS  K7375：2008年）を積分球色測定装置により連続測定し、全光線透過率の変化点（消色点）を求めた。
２）耐候試験後の調光効果
屋外曝露試験（埼玉県草加市：５月より南向き傾斜３５°に展張）３ヶ月後、６ヶ月後、及び１年後の展張シートから１０ｃｍ×１０ｃｍの正方形のシート片を採取し、上記方法と同様にして全光線透過率の変化点（消色点）を求めた。
【００２９】
［実施例１］
布帛として、ポリエステルマルチフィラメント平織物：（２７７dtex×２７７dtex）／（１２本/25.4mm×１３本/25.4mm）、質量６５ｇ/ｍ２、空隙率３１％、を用いた。
表面保護層
下記配合１の軟質塩化ビニル樹脂コンパウンド組成物を１８０〜１９０℃のロール温度のカレンダー成型機に掛け、厚さ０．１２ｍｍ、全光線透過率（JIS  K7375）６６％の光半透過性フィルムを表面保護層とした。
〔配合１〕軟質塩化ビニル樹脂コンパウンド組成物
懸濁重合ポリ塩化ビニル樹脂（重合度１３００）                    １００質量部
１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル            ５０質量部
※商品名：ヘキサモールＤＩＮＣＨ（ＢＡＳＦ社製）
エポキシ化大豆油（可塑剤）                                        １０質量部
ステアリン酸亜鉛（安定剤）                                          ２質量部
ステアリン酸バリウム（安定剤）                                      ２質量部
芳香族リン酸エステル（防炎剤）                                    １０質量部
酸化亜鉛（白色系微粒子）                                          １０質量部
ベンゾトリアゾール系化合物（紫外線吸収剤）                      ０．２質量部
※２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−
フェニルエチル）フェノール
酸化セリウム（紫外線吸収剤）                                    ０．４質量部
裏面樹脂層
下記配合２の軟質塩化ビニル樹脂コンパウンド組成物を１８０〜１９０℃のロール温度のカレンダー成型機に掛け、厚さ０．１２ｍｍ、全光線透過率（JIS  K7375）７７％の光半透過性フィルムを裏面樹脂層とした。
〔配合２〕軟質塩化ビニル樹脂コンパウンド組成物
懸濁重合ポリ塩化ビニル樹脂（重合度１３００）                    １００質量部
１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル            ５０質量部
※商品名：ヘキサモールＤＩＮＣＨ（ＢＡＳＦ社製）
エポキシ化大豆油（可塑剤）                                        １０質量部
ステアリン酸亜鉛（安定剤）                                          ２質量部
ステアリン酸バリウム（安定剤）                                      ２質量部
芳香族リン酸エステル（防炎剤）                                    １０質量部
三酸化アンチモン（難燃助剤）                                        １質量部
ベンゾトリアゾール系化合物（紫外線吸収剤）                      ０．２質量部
※２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−
フェニルエチル）フェノール
酸化セリウム（紫外線吸収剤）                                    ０．２質量部
感温変色性樹脂層
下記配合３の軟質塩化ビニル樹脂コンパウンド組成物を１８０〜１９０℃のロール温度のカレンダー成型機に掛け、厚さ０．１５ｍｍ、全光線透過率（JIS  K7375）６４％の光半透過性フィルムを感温変色性樹脂層とした。
〔配合３〕軟質塩化ビニル樹脂コンパウンド組成物
懸濁重合ポリ塩化ビニル樹脂（重合度１３００）                    １００質量部
１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル            ５０質量部
※商品名：ヘキサモールＤＩＮＣＨ（ＢＡＳＦ社製）
エポキシ化大豆油（可塑剤）                                        １０質量部
ステアリン酸亜鉛（安定剤）                                          ２質量部
ステアリン酸バリウム（安定剤）                                      ２質量部
芳香族リン酸エステル（防炎剤）                                    １０質量部
三酸化アンチモン（難燃助剤）                                        １質量部
ベンゾトリアゾール系化合物（紫外線吸収剤）                      ０．２質量部
※２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−
フェニルエチル）フェノール
酸化セリウム（紫外線吸収剤）                                    ０．４質量部
消色／発色の可逆性マイクロカプセル（１）                          １０質量部
※３−〔２−エトキシ−４−（Ｎ−エチルアニリノ）〕−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド５質量％と、ｐ−オキシ安息香酸テトラデシル２５質量％と、テトラデシルアルコール２５質量％とを含む、メラミン樹脂殻壁（４５質量％）のマイクロカプセル（完全発色温度：４２℃：無色→薄い青色→青色）
調光シート（１）
１８０℃のロール設定のラミネーターを用い、「表面保護層／感温変色性樹脂層／布帛／裏面樹脂層」構成の厚さ０．７２ｍｍの積層体シート（１）を得た。得られたシートの透過色は常温で無色を呈し、その全光線透過率（JIS  K7375）が２５％であったが、４２℃以上の温度で無色→薄い青色→青色の変化を完結し、その全光線透過率が１３％に制限され、常温近辺で再びシートが無色を呈して全光線透過率が徐々に２５％に拡張する可逆的調光機能を発現し、屋外曝露１年後にも同等の可逆的調光機能を保持していた。
【００３０】
［実施例２］
実施例１の感温変色性樹脂層（配合３）の消色／発色の可逆性マイクロカプセル（１）１０質量部を消色／発色の可逆性マイクロカプセル（２）１０質量部に変更した以外は実施例１と同様として、厚さ０．７２ｍｍの積層体シート（２）を得た。得られたシートの透過色は常温で無色を呈し、その全光線透過率（JIS  K7375）が２６％であったが、５２℃以上の温度で無色→薄い赤色→赤色の変化を完結し、その全光線透過率が１０％に制限され、常温近辺で再びシートが無色を呈して全光線透過率が徐々に２６％に拡張される可逆的調光機能を発現し、屋外曝露１年後にも同等の可逆的調光機能を保持していた。
※消色／発色の可逆性マイクロカプセル（２）
９−エチル（３−メチルブチル）アミノ−スピロ〔１２Ｈ−ベンゾキサンテン−１２，１’（３’Ｈ）イソベンゾフラン〕―３’−オン５質量％と、没食子酸ドデシル／没食子酸ステアリル２５質量％と、ステアリン酸ヘプチル／ドコサン／ラウリルアルコール２５質量％とを含む、メラミン樹脂殻壁（４５質量％）のマイクロカプセル（完全発色温度：５２℃：無色→薄い赤色→赤色）
【００３１】
［実施例３］
実施例１の感温変色性樹脂層（配合３）の消色／発色の可逆性マイクロカプセル（１）１０質量部を消色／発色の可逆性マイクロカプセル（３）１０質量部に変更した以外は実施例１と同様として、厚さ０．７２ｍｍの積層体シート（３）を得た。得られたシートの透過色は常温で無色を呈し、その全光線透過率（JIS  K7375）が２７％であったが、６２℃以上の温度で無色→薄いオレンジ色→オレンジ色の変化を完結し、その全光線透過率が１２％に制限され、常温近辺で再びシートが無色を呈して全光線透過率が徐々に２７％に拡張する可逆的調光機能を発現し、屋外曝露１年後にも同等の可逆的調光機能を保持していた。
※消色／発色の可逆性マイクロカプセル（３）
１，３−ジメチル−６−ジエチルアミノフルオラン５質量％と、ｐ−オクチルオキシフェノール２５質量％と、ヘキサデシルアルコール２５質量％とを含む、メラミン樹脂殻壁（４５質量％）のマイクロカプセル（完全発色温度：６２℃：無色→薄いオレンジ色→オレンジ色）
【００３２】
［実施例４］
実施例１の感温変色性樹脂層（配合３）を下記配合４に変更した以外は実施例１と同様として、厚さ０．７２ｍｍの積層体シート（４）を得た。得られたシートの透過色は常温で無色を呈し、その全光線透過率（JIS  K7375）が２６％であったが、４２℃以上の温度で無色→薄い青色→青色の変化を完結し、その全光線透過率が１６％に制限され、さらに５２℃以上の温度で青紫色→紫色（マイクロカプセル（１）の青色+マイクロカプセル（２）の赤色）の変化を完結し、シートの温度の上昇に伴い、その全光線透過率が２６％から１０％にまで階調的に制限され、次にシートの温度の下降に伴い、４２℃近辺の温度で再びシートが青紫→青色を呈して全光線透過率が徐々に１６％に拡張され、さらに常温近辺で再びシートが青色→薄い青色→無色を呈して全光線透過率が徐々に２６％に拡張されるという階調的な可逆的調光機能を発現し、屋外曝露１年後にも同等の可逆的調光機能を保持していた。
〔配合４〕軟質塩化ビニル樹脂コンパウンド組成物
懸濁重合ポリ塩化ビニル樹脂（重合度１３００）                    １００質量部
１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル            ５０質量部
※商品名：ヘキサモールＤＩＮＣＨ（ＢＡＳＦ社製）
エポキシ化大豆油（可塑剤）                                        １０質量部
ステアリン酸亜鉛（安定剤）                                          ２質量部
ステアリン酸バリウム（安定剤）                                      ２質量部
芳香族リン酸エステル（防炎剤）                                    １０質量部
三酸化アンチモン（難燃助剤）                                        １質量部
ベンゾトリアゾール系化合物（紫外線吸収剤）                      ０．２質量部
※２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−
フェニルエチル）フェノール
酸化セリウム（紫外線吸収剤）                                    ０．４質量部
消色／発色の可逆性マイクロカプセル（１）                            ５質量部
消色／発色の可逆性マイクロカプセル（２）                            ５質量部
【００３３】
［実施例５］
実施例１の感温変色性樹脂層（配合３）を下記配合５に変更した以外は実施例１と同様として、厚さ０．７２ｍｍの積層体シート（５）を得た。得られたシートの透過色は常温で無色を呈し、その全光線透過率（JIS  K7375）が２５％であったが、５２℃以上の温度で無色→薄い赤色→赤色の変化を完結し、その全光線透過率が１５％に制限され、さらに６２℃以上の温度で赤色→濃オレンジ色（マイクロカプセル（２）の赤色+マイクロカプセル（３）のオレンジ色）の変化を完結し、シートの温度の上昇に伴い、その全光線透過率が２５％から７％にまで階調的に制限され、次にシートの温度の下降に伴い、５２℃近辺の温度で再びシートが濃オレンジ色→赤色を呈して全光線透過率が徐々に１５％に拡張され、さらに常温近辺で再びシートが赤色→薄い赤色→無色を呈して全光線透過率が徐々に２５％に拡張するという階調的な可逆的調光機能を発現し、屋外曝露１年後にも同等の可逆的調光機能を保持していた。
〔配合５〕軟質塩化ビニル樹脂コンパウンド組成物
懸濁重合ポリ塩化ビニル樹脂（重合度１３００）                    １００質量部
１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル            ５０質量部
※商品名：ヘキサモールＤＩＮＣＨ（ＢＡＳＦ社製）
エポキシ化大豆油（可塑剤）                                        １０質量部
ステアリン酸亜鉛（安定剤）                                          ２質量部
ステアリン酸バリウム（安定剤）                                      ２質量部
芳香族リン酸エステル（防炎剤）                                    １０質量部
三酸化アンチモン（難燃助剤）                                        １質量部
ベンゾトリアゾール系化合物（紫外線吸収剤）                      ０．２質量部
※２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−
フェニルエチル）フェノール
酸化セリウム（紫外線吸収剤）                                    ０．４質量部
消色／発色の可逆性マイクロカプセル（２）                            ５質量部
消色／発色の可逆性マイクロカプセル（３）                            ５質量部
【００３４】
［実施例６］
実施例１の感温変色性樹脂層（配合３）を下記配合６に変更した以外は実施例１と同様として、厚さ０．７２ｍｍの積層体シート（６）を得た。得られたシートの透過色は常温で無色を呈し、その全光線透過率（JIS  K7375）が２４％であったが、４２℃以上の温度で無色→薄い青色→青色の変化を完結し、その全光線透過率が１８％に制限され、５２℃以上の温度で青色→青紫色→紫色（マイクロカプセル（１）の青色+マイクロカプセル（２）の赤色）の変化を完結し、その全光線透過率が１１％に制限され、さらに６２℃以上の温度で紫色→濃紫色（マイクロカプセル（１）の青色+マイクロカプセル（２）の赤色+マイクロカプセル（３）のオレンジ色）の変化を完結し、シートの温度の上昇に伴い、その全光線透過率が２４％から６％にまで階調的に制限され、次にシートの温度の下降に伴い、５２℃近辺の温度で再びシートが濃紫色→紫色を呈して全光線透過率が徐々に１１％に拡張し、さらに４２℃以下の温度で再びシートが紫色→青紫色→青色を呈して全光線透過率が徐々に１８％に拡張し、さらに常温近辺で再びシートが青色→薄い青色→無色を呈して全光線透過率が徐々に２４％に拡張するという階調的な可逆的調光機能を発現し、屋外曝露１年後にも同等の可逆的調光機能を保持していた。
〔配合６〕軟質塩化ビニル樹脂コンパウンド組成物
懸濁重合ポリ塩化ビニル樹脂（重合度１３００）                    １００質量部
１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル            ５０質量部
※商品名：ヘキサモールＤＩＮＣＨ（ＢＡＳＦ社製）
エポキシ化大豆油（可塑剤）                                        １０質量部
ステアリン酸亜鉛（安定剤）                                          ２質量部
ステアリン酸バリウム（安定剤）                                      ２質量部
芳香族リン酸エステル（防炎剤）                                    １０質量部
三酸化アンチモン（難燃助剤）                                        １質量部
ベンゾトリアゾール系化合物（紫外線吸収剤）                      ０．２質量部
※２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−
フェニルエチル）フェノール
酸化セリウム（紫外線吸収剤）                                    ０．４質量部
消色／発色の可逆性マイクロカプセル（１）                            ３質量部
消色／発色の可逆性マイクロカプセル（２）                            ４質量部
消色／発色の可逆性マイクロカプセル（３）                            ３質量部
【００３５】
［実施例７］
実施例１の「表面保護層／感温変色性樹脂層／布帛／裏面樹脂層」構成を、「表面保護層／布帛／感温変色性樹脂層／裏面樹脂層」の構成として、実施例１と同等の性能を有する積層体シート（７）を得た。
【００３６】
［実施例８］
実施例２の「表面保護層／感温変色性樹脂層／布帛／裏面樹脂層」構成を、「表面保護層／布帛／感温変色性樹脂層／裏面樹脂層」の構成として、実施例２と同等の性能を有する積層体シート（８）を得た。
【００３７】
［実施例９］
実施例３の「表面保護層／感温変色性樹脂層／布帛／裏面樹脂層」構成を、「表面保護層／布帛／感温変色性樹脂層／裏面樹脂層」の構成として、実施例３と同等の性能を有する積層体シート（９）を得た。
【００３８】
［実施例１０］
実施例４の「表面保護層／感温変色性樹脂層／布帛／裏面樹脂層」構成を、「表面保護層／布帛／感温変色性樹脂層／裏面樹脂層」の構成として、実施例４と同等の性能を有する積層体シート（１０）を得た。
【００３９】
［実施例１１］
実施例５の「表面保護層／感温変色性樹脂層／布帛／裏面樹脂層」構成を、「表面保護層／布帛／感温変色性樹脂層／裏面樹脂層」の構成として、実施例５と同等の性能を有する積層体シート１１）を得た。
【００４０】
［実施例１２］
実施例６の「表面保護層／感温変色性樹脂層／布帛／裏面樹脂層」構成を、「表面保護層／布帛／感温変色性樹脂層／裏面樹脂層」の構成として、実施例６と同等の性能を有する積層体シート（１２）を得た。
【００４１】
【表１】
2018001697.tif 000003
【００４２】
［実施例１３〜２４］
実施例１〜１２で得た各々の調光シートの表面保護層上に下記〔配合７〕による防汚層を形成して、実施例１〜１２と同等の性能を有し、さらに防汚層を附帯する積層体シート（１３）〜（２４）を得た。
〈防汚層〉
実施例１〜１２の調光シートを８０メッシュグラビアロール塗工条件の塗工機に掛け、表面保護層上に〔配合７〕の防汚組成物による塗工を行い、１２０℃の熱風炉で３分間乾燥して防汚層を設けた。
〔配合７〕防汚層組成物
シリカゾル（粒子径２０〜３０ｎｍ：固形分４８質量％）            １００質量部
ビニルトリエトキシシラン（シランカップリング剤）                  ５０質量部
酸化セリウム粒子（粒子径１５ｎｍ：紫外線吸収剤）                    ５質量部
ポリエチレングリコール型非イオン活性剤（帯電防止剤）                １質量部
希釈剤（水）                                                    ２００質量部
【００４３】
［比較例１］
実施例１の調光シートから表面保護層を省略した以外は実施例１と同様として、「感温変色性樹脂層／布帛／裏面樹脂層」構成からなる、厚さ０．６ｍｍの積層体シート（２５）を得た。得られた積層体シート（２５）は、実施例１の調光シート同様の調光機能を発現するものであったが、５月〜７月の屋外曝露３ヶ月後には、消色／発色の可逆性マイクロカプセル（１）が劣化して４２℃以上の温度で呈した青色が無色となり、もはや積層体シート（２５）の光透過色は変化しない調光機能を喪失したものであった。
【００４４】
［比較例２］
実施例２の調光シートから表面保護層を省略した以外は実施例２と同様として、「感温変色性樹脂層／布帛／裏面樹脂層」構成からなる、厚さ０．６ｍｍの積層体シート（２６）を得た。得られた積層体シート（２６）は、実施例２の調光シート同様の調光機能を発現するものであったが、５月〜７月の屋外曝露３ヶ月後には、消色／発色の可逆性マイクロカプセル（２）が劣化して５２℃以上の温度で呈した赤色が無色となり、もはや積層体シート（２６）の光透過色は変化しない調光機能を喪失したものであった。
【００４５】
［比較例３］
実施例３の調光シートから表面保護層を省略した以外は実施例３と同様として、「感温変色性樹脂層／布帛／裏面樹脂層」構成からなる、厚さ０．６ｍｍの積層体シート（２７）を得た。得られた積層体シート（２７）は、実施例３の調光シート同様の調光機能を発現するものであったが、５月〜７月の屋外曝露３ヶ月後には、消色／発色の可逆性マイクロカプセル（３）が劣化して６２℃以上の温度で呈したオレンジ色が無色となり、もはや積層体シート（２７）の光透過色は変化しない調光機能を喪失したものであった。
【００４６】
［比較例４］
実施例１の調光シートにおいて、表面保護層（配合１）の軟質塩化ビニル樹脂コンパウンド組成物から酸化亜鉛（白色系微粒子）１０質量部を省略し、表面保護層の全光線透過率が９３％の光透過性フィルムとした以外は実施例１と同様として厚さ０．７２ｍｍの積層体シート（２８）を得た。得られた積層体シート（２８）は、実施例１の調光シート同様の調光機能を発現するものであったが、５月〜１０月の屋外曝露６ヶ月後には、消色／発色の可逆性マイクロカプセル（１）が劣化して４２℃以上の温度で呈した青色が無色となり、もはや積層体シート（２８）の光透過色は変化しない調光機能を喪失したものであった。
【００４７】
［比較例５］
実施例１の調光シートにおいて、表面保護層（配合１）の軟質塩化ビニル樹脂コンパウンド組成物からベンゾトリアゾール系化合物（紫外線吸収剤）０．２質量部、及び酸化セリウム（紫外線吸収剤）０．４質量部を省略し、表面保護層の全光線透過率が６６％の光半透過性フィルムとした以外は実施例１と同様として厚さ０．７２ｍｍの積層体シート（２９）を得た。得られた積層体シート（２９）は、実施例１の調光シート同様の調光機能を発現するものであったが、５月〜１０月の屋外曝露６ヶ月後には、消色／発色の可逆性マイクロカプセル（１）が劣化して４２℃以上の温度で呈した青色が無色となり、もはや積層体シート（２９）の光透過色は変化しない調光機能を喪失したものであった。
【００４８】
【表２】
2018001697.tif 000004
【００４９】
［実施例２５］
実施例１の表面保護層を下記配合８による軟質塩化ビニル樹脂コンパウンド組成物（シリコンエラストマーとの非相溶樹脂ブレンド白濁系）に変更し、厚さ０．１２ｍｍ、全光線透過率（JIS  K7375）７１％の光半透過性フィルムを用いた以外は実施例１と同様として、厚さ０．７２ｍｍの積層体シート（３０）を得た。得られたシートの調光機能は積層体シート（１）と同等の性能で、屋外曝露１年後にも同等の可逆的調光機能を有していた。
〔配合８〕軟質塩化ビニル樹脂コンパウンド組成物
懸濁重合ポリ塩化ビニル樹脂（重合度１３００）                    １００質量部
１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル            ５０質量部
※商品名：ヘキサモールＤＩＮＣＨ（ＢＡＳＦ社製）
エポキシ化大豆油（可塑剤）                                        １０質量部
ステアリン酸亜鉛（安定剤）                                          ２質量部
ステアリン酸バリウム（安定剤）                                      ２質量部
芳香族リン酸エステル（防炎剤）                                    １０質量部
シリコンエラストマー                                              １０質量部
ベンゾトリアゾール系化合物（紫外線吸収剤）                      ０．２質量部
※２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−
フェニルエチル）フェノール
酸化セリウム（紫外線吸収剤）                                    ０．４質量部
【００５０】
［実施例２６］
実施例２の表面保護層を実施例２５の表面保護層と置き換えた以外は実施例２と同様として、厚さ０．７２ｍｍの積層体シート（３１）を得た。得られたシートの調光機能は積層体シート（２）と同等の性能で、屋外曝露１年後にも同等の可逆的調光機能を有していた。
【００５１】
［実施例２７］
実施例３の表面保護層を実施例２５の表面保護層と置き換えた以外は実施例３と同様として、厚さ０．７２ｍｍの積層体シート（３２）を得た。得られたシートの調光機能は積層体シート（３）と同等の性能で、屋外曝露１年後にも同等の可逆的調光機能を有していた。
【００５２】
［実施例２８］
実施例４の表面保護層を実施例２５の表面保護層と置き換えた以外は実施例４と同様として、厚さ０．７２ｍｍの積層体シート（３３）を得た。得られたシートの調光機能は積層体シート（４）と同等の性能で、屋外曝露１年後にも同等の可逆的調光機能を有していた。
【００５３】
［実施例２９］
実施例５の表面保護層を実施例２５の表面保護層と置き換えた以外は実施例５と同様として、厚さ０．７２ｍｍの積層体シート（３４）を得た。得られたシートの調光機能は積層体シート（５）と同等の性能で、屋外曝露１年後にも同等の可逆的調光機能を有していた。
【００５４】
［実施例３０］
実施例６の表面保護層を実施例２５の表面保護層と置き換えた以外は実施例６と同様として、厚さ０．７２ｍｍの積層体シート（３５）を得た。得られたシートの調光機能は積層体シート（６）と同等の性能で、屋外曝露１年後にも同等の可逆的調光機能を有していた。
【００５５】
［実施例３１］
実施例７の表面保護層を実施例２５の表面保護層と置き換えた以外は実施例７と同様として、厚さ０．７２ｍｍの積層体シート（３６）を得た。得られたシートの調光機能は積層体シート（７）と同等の性能で、屋外曝露１年後にも同等の可逆的調光機能を有していた。
【００５６】
［実施例３２］
実施例８の表面保護層を実施例２５の表面保護層と置き換えた以外は実施例８と同様として、厚さ０．７２ｍｍの積層体シート（３７）を得た。得られたシートの調光機能は積層体シート（８）と同等の性能で、屋外曝露１年後にも同等の可逆的調光機能を有していた。
【００５７】
［実施例３３］
実施例９の表面保護層を実施例２５の表面保護層と置き換えた以外は実施例９と同様として、厚さ０．７２ｍｍの積層体シート（３８）を得た。得られたシートの調光機能は積層体シート（９）と同等で、屋外曝露１年後にも同等の可逆的調光機能を有していた。
【００５８】
［実施例３４］
実施例１０の表面保護層を実施例２５の表面保護層と置き換えた以外は実施例１０と同様として、厚さ０．７２ｍｍの積層体シート（３９）を得た。得られたシートの調光機能は積層体シート（１０）と同等の性能で、屋外曝露１年後にも同等の可逆的調光機能を有していた。
【００５９】
［実施例３５］
実施例１１の表面保護層を実施例２５の表面保護層と置き換えた以外は実施例１１と同様として、厚さ０．７２ｍｍの積層体シート（４０）を得た。得られたシートの調光機能は積層体シート（１１）と同等の性能で、屋外曝露１年後にも同等の可逆的調光機能を有していた。
【００６０】
［実施例３６］
実施例１２の表面保護層を実施例２５の表面保護層と置き換えた以外は実施例１２と同様として、厚さ０．７２ｍｍの積層体シート（４１）を得た。得られたシートの調光機能は積層体シート（１２）と同等の性能で、屋外曝露１年後にも同等の可逆的調光機能を有していた。
【００６１】
【表３】
2018001697.tif 000005
【００６２】
［実施例３７〜４８］
実施例２５〜３６で得た各々の調光シートの表面保護層上に〔配合７〕による防汚層を形成して、実施例２５〜３６と同等の性能で、さらに防汚層を附帯する積層体シート（４２）〜（５３）を得た。
【産業上の利用可能性】
【００６３】
本発明の可撓性調光シートは、気温変化によってシートの光透過性が階調的にコントロールされ、特に日中にシートの表面温度が３０℃〜７０℃に及ぶと、シート本体の光線透過率を階調的に減衰させて遮光カーテン効果を発現し、それによって内部の気温を１℃〜５℃程度低く抑え、気温が低下する夕方には光線透過率が階調的に上げることで屋内への採光が確保出来るという作用効果が気温変化に応じて繰り返し可能となり、しかも耐候性と可撓性に優れるので、スポーツスタジアムなど大型膜構造施設の採光／ブラインド窓、シート倉庫の採光／ブラインド窓、トラック幌の採光／ブラインド窓、建築養生シート、天井膜材、空間仕切りシート、シートシャッターの採光／ブラインド窓、店舗軒出しテント、ベランダ日除けシートなどの産業資材に用いるのに適したものである。
【符号の説明】
【００６４】
１：可撓性調光シート
２：布帛
３：感温変色性樹脂層
４：表面保護層
５：裏面樹脂層
【図１】
2018001697.tif 000006
【図２】
2018001697.tif 000007