(57)【要約】【課題】  構造物のそり、ゆがみ等の不具合が発生しない建材を提供することのできる、安価な建材用シートの提供。【解決手段】  少なくとも、紙層、ポリエステルポリオール（Ａ）とポリイソシアネート化合物（Ｂ）とを含有するコート層、及びインキによる印刷層を有し、ポリエステルポリオール（Ａ）が、オルト配向芳香族ジカルボン酸又はその酸無水物を必須の成分とする酸成分と多価アルコールとの反応物を含有するポリエステルポリオールである、建材用シートによる。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、紙層、ポリエステルポリオール（Ａ）とポリイソシアネート化合物（Ｂ）とを含有するコート層、及びインキによる印刷層を有し、
ポリエステルポリオール（Ａ）が、オルト配向芳香族ジカルボン酸又はその酸無水物を必須の成分とする酸成分と多価アルコールとの反応物を含有するポリエステルポリオールである、建材用シート。
【請求項２】
ポリエステルポリオール（Ａ）が、２価アルコールと３価アルコールを含有するものであり、ガラス転移点が５〜４０℃、水酸基価が１５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇである、請求項１に記載の建材用シート。
【請求項３】
酸成分としてさらにイソ配向芳香族ジカルボン酸を含有する請求項１又は２に記載の建材用シート。
【請求項４】
オルト配向芳香族ジカルボン酸又はその酸無水物が、オルトフタル酸又はその無水物、ナフタレン２，３−ジカルボン酸又はその無水物、ナフタレン１，２−ジカルボン酸又はその無水物、アントラキノン２，３−ジカルボン酸又はその無水物、２，３−アントラセンカルボン酸又はその無水物からなる群から選ばれる請求項１〜３に何れかに記載の建材用シート。
【請求項５】
イソ配向芳香族ジカルボン酸が、イソフタル酸、又は２，５−フランジカルボン酸である請求項３に記載の建材用シート。
【請求項６】
２価アルコールがエチレングルコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリシクロデカンジメタノール、３価アルコールがグリセロール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンからなる群から選ばれる請求項２に記載の建材用シート。
【請求項７】
ポリイソシアネート化合物（Ｂ）が、メタキシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、イソホロンジイソシアネートのヌレート体、トルエンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、及びトルエンジイソシアネートのヌレート体からなる群から選ばれる請求項１〜６の何れかに記載の建材用シート。
【請求項８】
建材用シートが水蒸気を透過させないための防湿層として、低透湿シートを複合させたものでなく、印刷層を有する紙層にポリエステルポリオール（Ａ）とポリイソシアネート化合物（Ｂ）とを含有するコート層を塗工することを特徴とする請求項１〜７の何れかに記載の建材用シートの製造方法。
【請求項９】
請求項１〜７の何れかに記載の建材用シートを用いた建材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、建材用シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
住宅用建材には木目調を主とした表面化粧を施した、住宅部材があり、壁、ドア等の化粧部材は安価な合板やＭＤＦ（ｍｅｄｉｕｍ  ｄｅｎｓｉｔｙ  ｆｉｂｅｒｂｏａｒｄ）等の基材上に、化粧紙や防湿紙を貼り付けた化粧板が用いられている。
建材用化粧板は、表面に意匠性を付けるために、印刷等により柄付けされた紙やプラスチック系素材であるオレフィンシートを貼り付ける事により、本物の一枚板の様に見せることが可能である。  
これらの建材用化粧板を住宅に使用する場合には、部屋の外側と内側で湿度、温度が異なる為、湿度勾配に伴う湿気、水蒸気の移動が発生し構造物の膨潤等、湿度依存性により、そり、ゆがみ等の不具合が発生する
その為、ドアの開閉時にひっかかりや、こすれ等の不具合が生じたり、構造物の内部にカビ等の問題が発生する可能性があり、問題となっている。
【０００３】
通常、防湿性が要求される建材には、湿度の移動等を防止する為にアルミシートやポリエチレンシート等のバリア材料を貼り付け、防湿構造とする事が良く行われている。
又、非延伸性のオレフィンシートは、シートの特性上シートそのものの耐湿性が高く、防湿効果が期待出来るが、シートそのものが紙材料に比べて高価で、シートを生産する為の工程数の増加やアルミシートやポリエチレンシート等のコスト等材料価格が上がることにより、一般的には高価格な製品となる。
【０００４】
特許文献１には、官能基として１分子中に水酸基を２個以上有する樹脂（Ａ）、官能基として１分子中にイソシアネート基を２個以上有するイソシアネート化合物（Ｂ）を含有してなる接着剤層を有する建材用積層体が記載されている。
【０００５】
特許文献２には、基材表面に、活性水素を有する化合物及びポリイソシアネート化合物を樹脂成分とするベースコートを塗装する工程、前記ベースコートの反応率が２０〜８０％の状態で、前記ベースコート上に模様印刷層を有する転写シートを用い模様印刷層を転写する工程、上記ベースコート上から転写シートを剥離する工程、更にトップコートを塗装する工程からなる化粧板の製造方法が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１５−１００９６１号公報
【特許文献２】特開平１０-１６１７４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
これまでの技術では、部屋の外側と内側での湿度勾配に伴う湿気、水蒸気の移動が発生することによる構造物のそり、ゆがみ等の不具合が発生しない建材を提供することのできる、安価な化粧シートは存在しなかった。
そこで、本発明は、このような構造物のそり、ゆがみ等の不具合が発生しない建材を提供することのできる、安価な建材用シートを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
即ち、少なくとも、紙層、ポリエステルポリオール（Ａ）とポリイソシアネート化合物（Ｂ）とを含有するコート層、及びインキによる印刷層を有し、ポリエステルポリオール（Ａ）が、オルト配向芳香族ジカルボン酸又はその酸無水物を必須の成分とする酸成分と多価アルコールとの反応物を含有するポリエステルポリオールである、建材用シートにより、前記課題を解決する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、通常の木目等を印刷したグラビア化粧紙を、ドア等の表面化粧シートとして使用した場合、紙による透湿性の高さからドア等の表、裏の各面に接する部屋の湿度等の環境が異なった場合、湿度勾配によりドア等使用している基材の膨潤度合いの違いからそり等が発生するが、表面にバリア性能を有する建材用シートを使用することにより、構造材内部の湿度の移行が制限され、反り等の変形を防止する事が可能となる。
また、水蒸気バリア性能を上げるにはオレフィン等のプラスチックシートを使用する事により解決されるが、一般的に紙シートに比べて高価である。本発明による紙基材を用いた建材用シートは各種、塗工機や特にグラビア多色機を使用して、工程数を増やす事無く１工程で木目等の印刷をすると同時にバリア性能を高めることが可能となった。
これにより安価でオレフィン等のシートに近い性能を持たせた紙基材の化粧シートを得ることが出来た。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の建材用シートの模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明は、以下の項目から構成される。
１．少なくとも、紙層、ポリエステルポリオール（Ａ）とポリイソシアネート化合物（Ｂ）とを含有するコート層、及びインキによる印刷層を有し、
ポリエステルポリオール（Ａ）が、オルト配向芳香族ジカルボン酸又はその酸無水物を必須の成分とする酸成分と多価アルコールとの反応物を含有するポリエステルポリオールである、建材用シート、
２．ポリエステルポリオール（Ａ）が、２価アルコールと３価アルコールを含有するものであり、ガラス転移点が５〜４０℃、水酸基価が１５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇである、１．に記載の建材用シート、
３．酸成分としてさらにイソ配向芳香族ジカルボン酸を含有する１．又は２．に記載の建材用シート、
４．オルト配向芳香族ジカルボン酸又はその酸無水物が、オルトフタル酸又はその無水物、ナフタレン２，３−ジカルボン酸又はその無水物、ナフタレン１，２−ジカルボン酸又はその無水物、アントラキノン２，３−ジカルボン酸又はその無水物、２，３−アントラセンカルボン酸又はその無水物からなる群から選ばれる１．〜３．に何れかに記載の建材用シート、
５．イソ配向芳香族ジカルボン酸が、イソフタル酸、又は２，５−フランジカルボン酸である３．に記載の建材用シート、
６．２価アルコールがエチレングルコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリシクロデカンジメタノール、３価アルコールがグリセロール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンからなる群から選ばれる２．に記載の建材用シート、
７．ポリイソシアネート化合物（Ｂ）が、メタキシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、イソホロンジイソシアネートのヌレート体、トルエンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、及びトルエンジイソシアネートのヌレート体からなる群から選ばれる１．〜６．の何れかに記載の建材用シート、
８．建材用シートが水蒸気を透過させないための防湿層として、低透湿シートを複合させたものでなく、印刷層を有する紙層にポリエステルポリオール（Ａ）とポリイソシアネート化合物（Ｂ）とを含有するコート層を塗工することを特徴とする１．〜７．の何れかに記載の建材用シートの製造方法、
９．１．〜７．の何れかに記載の建材用シートを用いた建材。
【００１２】
[ポリエステル]
本発明でコーティング材として用いるポリエステルポリオール（Ａ）は、オルト配向芳香族ジカルボン酸又はその酸無水物を必須の成分とする酸成分と多価アルコールを重縮合することにより製造される。ポリエステルポリオール（Ａ）は、多価アルコールが、２価アルコールと３価アルコールを含有するものであり、前記ポリエステルポリオール（Ａ）のガラス転移点が５〜４０℃、水酸基価が１５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇである特徴を有する。
【００１３】
[ポリエステルのガラス転移温度（Ｔｇ）]
本発明で用いるポリエステルポリオール（Ａ）のＴｇは５〜４０℃である必要がある。これ以上温度が低いと、樹脂がコーティング操作後に粘着性を持ち、ブロッキングを生じやすくなり、コーティング後の巻き取り操作がしにくくなるためである。特にＴｇが５℃以下になるとブロッキング防止材の添加によっても巻き芯付近の圧力が高い状況下ではブロッキング防止対応が困難になるためである。Ｔｇのより好ましい温度範囲は２０〜４０℃である。
また、本発明で用いるポリエステルポリオール（Ａ）の水酸基価が１５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇであることにより、少量の硬化剤で効率よく架橋・硬化させることができる。
水酸基価が１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であると、硬化不十分となって好ましくなく、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であると、ポリエステルポリオール（Ａ）が低分子量となり、室温で液状を呈し、Ｔｇが５℃より低くなって好ましくない。
【００１４】
本発明で用いるポリエステルポリオール（Ａ）は、酸成分と、多価アルコール成分とを重縮合して用いる。
[多価カルボン酸成分]
本発明の酸成分は、オルト配向芳香族ジカルボン酸又はその酸無水物を必須の成分とすることに特徴を有する。
【００１５】
前記オルト配向芳香族ジカルボン酸又はその酸無水物としては、オルトフタル酸又はその無水物、ナフタレン２，３−ジカルボン酸又はその無水物、ナフタレン１，２−ジカルボン酸又はその無水物、アントラキノン２，３−ジカルボン酸又はその無水物、及び２，３−アントラセンカルボン酸又はその無水物等が挙げられる。これらの化合物は、芳香環の任意の炭素原子に置換基を有していてもよい。該置換基としては、クロロ基、ブロモ基、メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ヒドロキシル基、メトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基、メチルチオ基、フェニルチオ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、フタルイミド基、カルボキシル基、カルバモイル基、Ｎ−エチルカルバモイル基、フェニル基又はナフチル基等が挙げられる。また、これらのポリカルボン酸全成分に対する使用率が７０〜１００質量％であるポリエステルポリオールであると、バリア性の向上効果が高い上に、コーティング材として必須の溶媒溶解性に優れることから特に好ましい。
【００１６】
また、本発明に用いられるイソ配向芳香族ジカルボン酸としては、イソフタル酸、２，５−フランジカルボン酸を挙げることができるイソ配向芳香族ジカルボン酸を含有してもよい。イソ配向芳香族ジカルボン酸を含有することにより、高分子鎖が規則的に配列することによる結晶性に起因する酸素分子、水分子の拡散が抑えられることによるガスバリア効果を有する。
【００１７】
本発明では発明の効果を損なわない範囲において、他の多価カルボン酸成分を共重合させてもよい。具体的には、脂肪族多価カルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸等を、不飽和結合含有多価カルボン酸としては、無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸等を、脂環族多価カルボン酸としては１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等を、芳香族多価カルボン酸としては、テレフタル酸、ピロメリット酸、トリメリット酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、２，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ナフタル酸、ビフェニルジカルボン酸、ジフェン酸及びその無水物、１，２−ビス（フェノキシ）エタン−ｐ，ｐ’−ジカルボン酸及びこれらジカルボン酸の無水物或いはエステル形成性誘導体；ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−（２−ヒドロキシエトキシ）安息香酸及びこれらのジヒドロキシカルボン酸のエステル形成性誘導体等の多塩基酸を単独で或いは二種以上の混合物で使用することができる。中でも、有機溶剤溶解性とガスバリア性の観点からコハク酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、２,６−ナフタレンジカルボン酸、１，８−ナフタル酸、ジフェン酸が好ましい。
【００１８】
[多価アルコール成分]
本発明で用いる多価アルコール成分はガスバリア補填の性能を示すポリエステルポリオールを合成することができれば特に限定されないが、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、及び１，３−ビスヒドロキシエチルベンゼンからなる群から選ばれる少なくとも１種を含む２価アルコールである多価アルコール成分、グリセロール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の３価アルコールである多価アルコール成分を含有することが好ましい。
前記多価アルコールは特に制限なく使用が可能であるが、２価アルコールとしては、酸素原子間の炭素原子数が少ないほど、分子鎖が過剰に柔軟にならずに、酸素透過しにくいと推定されることから、エチレングリコールを主成分として使用することが特に好ましく、３価アルコールとしては、２価アルコールと同様の理由により、酸素原子間の炭素原子数が少ない、グリセロールやトリメチロールエタンを好ましく用いることができる。
【００１９】
本発明では前述の多価アルコール成分を用いることが好ましいが、このほか、本発明の効果を損なわない範囲において、他の多価アルコール成分を共重合させてもよい。具体的には、ジオールとしては１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、メチルペンタンジオール、ジメチルブタンジオール、ブチルエチルプロパンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールが、三価以上のアルコールとしては、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、１，２，４−ブタントリオール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスルトール等があげられる。
【００２０】
本発明のポリエステルを得る反応に用いられる触媒としては、モノブチル酸化錫、ジブチル酸化錫等錫系触媒、テトラ−イソプロピル−チタネート、テトラ−ブチル−チタネート等のチタン系触媒、テトラ−ブチル−ジルコネート等のジルコニア系触媒等の酸触媒が挙げられる。エステル反応に対する活性が高い、テトラ−イソプロピル−チタネート、テトラ−ブチル−チタネート等の上記チタン系触媒と上記ジルコニア触媒を組み合わせて用いることができる。前記触媒量は、使用する反応原料全質量に対して０〜１０００ｐｐｍ用いられ、より好ましくは０〜１００ｐｐｍである。１０００ｐｐｍを上回るとイソシアネート硬化剤を用いる場合にウレタン化反応を阻害する問題が生じる場合がある。
【００２１】
本発明で用いる硬化剤としては、フィルムへのコーティングであるためフィルムの耐熱性の観点からイソシアネート硬化系が好ましく、用いるコーティング材の樹脂成分としてはポリエステルポリオールが好ましい。本発明においては、コーティング層が架橋系になるため耐熱性や、耐ブロッキング性、耐摩耗性、剛性が向上する利点がある。従って、ボイルやレトルト包装にも使用しやすい。その一方で硬化剤を混合した後では液を再利用できない、塗工後に硬化（エージング）工程が必須になる問題点もある。
従って、本発明のコーティング材の使用の際の硬化剤は、これらの利点、欠点を踏まえた上で適宜決定すると良い。
【００２２】
[ポリイソシアネート化合物]
本発明のコーティング材は、前述の通りポリエステルポリオール（Ａ）とポリイソシアネート化合物（Ｂ）との反応物である。本発明で用いられるポリイソシアネート化合物は、ポリエステルが水酸基を有する場合、少なくとも一部が反応し、ウレタン構造を作ることで樹脂成分として高極性化し、ポリマー鎖間を凝集させることでガスバリア機能を更に強化できる。また、コーティング材の樹脂が直鎖型の樹脂である場合に、３価以上のポリイソシアネートで架橋することで、耐熱性や、耐摩耗性を付与することができる。本発明で用いられるポリイソシアネート化合物としてはジイソシアネート、３価以上のポリイソシアネート、低分子化合物、高分子化合物のいずれでもよいが、骨格の一部に芳香族環、または脂肪族環を含有するとガスバリア向上機能の観点から好ましい。たとえば、芳香族環を持つイソシアネートとしては、メタキシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、イソホロンジイソシアネートのヌレート体、トルエンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、及びトルエンジイソシアネートのヌレート体、トルエンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、脂肪族環を持つイソシアネートとしては、水素化キシリレンジイソシアネート、水素化トルエンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、あるいはこれらのイソシアネート化合物の３量体、及びこれらのイソシアネート化合物の過剰量と、たとえばエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセロール、ソルビトール、エチレンジアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどの低分子活性水素化合物または各種ポリエステルポリオール類、ポリエーテルポリオール類、ポリアミド類の高分子活性水素化合物などと反応させて得られる末端イソシアネート基含有化合物が挙げられる。
【００２３】
[ポリイソシアネート化合物の３官能化部分の構造]
３官能化のための分岐構造を付与する骨格としては、アロファネート、ヌレート、ビュレット、アダクト体が挙げられる。本発明ではいずれの３官能化部分の構造をもつポリイソシアネートを用いてもよいが、中でもヌレート骨格はコーティング塗膜に乾燥後の粘着性がでにくくコーティング材に適しているため特に好ましく用いられる。
【００２４】
（ブロックイソシアネート）
また、芳香族環、脂肪族環を含有しているポリイソシアネート化合物であれば、ブロック化イソシアネートであってもよい。イソシアネートブロック化剤としては、例えば芳香族を含有しているものであれば、フェノール、チオフェノール、メチルチオフェノール、エチルチオフェノール、クレゾール、キシレノール、レゾルシノール、ニトロフェノール、クロロフェノールなどのフェノール類、その他にも芳香族アミン類、イミド類、アセチルアセトン、アセト酢酸エステル、マロン酸エチルエステルなどの活性メチレン化合物、メルカプタン類、イミン類、尿素類、ジアリール化合物類重亜硫酸ソーダなども挙げられる。ブロック化イソシアネートは上記イソシアネート化合物とイソシアネートブロック化剤とを従来公知の適宜の方法より付加反応させて得られる。
【００２５】
[ポリエステルポリウレタン型コーティング材]
本発明のコーティング材では、ポリエステルとポリイソシアネート化合物とは、ガスバリアコーティング材料としての諸特性を満たせば、２液混合型として使用してもよいし、予めポリエステルとポリイソシアネート化合物とを反応させて、ポリエステルポリウレタンを予め合成した上で使用してもよい。
【００２６】
（コーティングに用いる溶媒）
本発明で用いるコーティング材は、速乾燥性や水蒸気バリア機能も補填する観点から非水系であり、有機溶媒を主成分とする必要がある。また、主成分であるポリエステルを溶解させる必要がある。加えて、残留溶媒や即乾燥性の観点から沸点が１００℃以下である方が好ましい。好ましく用いられる溶媒としては、エステル系溶媒としては、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、ケトン系溶媒としては、アセトン、２−ブタノン、エーテル系としてはテトラヒドロフラン、脂肪族系溶媒としては、ヘキサン、シクロヘキサン、芳香族系溶媒としてはトルエン等を例示することができる。アルコール系溶媒や水を混合しても差し支えないが、イソシアネート化合物を硬化剤として併用する場合はこれらを含有させることに注意を要する。
【００２７】
［紙層］
一般的に建材に使用される紙の種類は、普通紙・薄葉紙・強化紙・含浸紙等のあらゆる建材用原紙を使用することができ、建材用原紙の重量（坪量）についても特に限定されない。
サイジング処理や表面処理で塗料等を塗工した際の吸い込み状態や強度、等が変化するが、３０ｇの建材用シートが最もよく使用され、本発明では、ではごく一般的に使用される種類の紙を使用することができる。
【００２８】
[建材用シート]
本発明の建材用シートを作製する方法にはグラビアコーター法が上げられるが、他、リバースコーター法、フローコーター法等、種々の方式やその組み合わせにて生産可能であり、かかる方法のみに限定されるものではない。
【００２９】
例えばグラビアの多色機は、一般的に印刷工程−乾燥工程からなる印刷ユニットを４〜８機の複数を連らね、ユニット化した印刷方式である。最大ユニットの数だけ重ね印刷が可能であるが、本方式では最初の１〜３版を使用してバリア機能を有する速乾性コート剤を塗工して、残りの数ユニットで化粧印刷、最後の１〜２ユニットでトップクリヤーを塗工する事により１工程での生産が可能となる。
【００３０】
すなわち、まず送り出された紙シート基材に、グラビアシリンダーによりバリアコート剤が転写される。グラビア版のセル形状には種々種類があるが、形状、線数等には特に規定される物ではなく選定される。  塗布量はウエットで２〜２５μｍの厚みで塗工され、必要に応じてスムージングバーを使用して乾燥される。
これを１ユニットとし、必要に応じ３ユニット程度を使用してバリア層を紙上に均一に形成させる。
得られたバリア層を有するシートは、そのまま連続で次からの印刷ユニットに入り、木目柄や石目柄等の意匠性が施される。
最後に、傷や汚染防止、光沢感等の意匠性向上を目的にクリアーコートが施され化粧シートが巻き取られ、３〜５日の養生の後、製品化される
【実施例】
【００３１】
以下、より詳細に本発明を説明する。
（製造例１）
攪拌機、窒素ガス導入管、精留管、水分分離器等を備えたポリエステル反応容器に、無水フタル酸１３６４部、エチレングリコール３３２．６部、グリセロール４６２．６部（及びチタニウムテトライソプロポキシド０．２２部）を仕込み、精留管上部温度が１００℃を超えないように徐々に加熱して内温を２００℃に保持した。酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になったところでエステル化反応を終了し、水酸基価が２０６ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステルポリオール「樹脂Ａ」を得た。
【００３２】
（製造例２）
有機溶剤可溶型のポリエステル樹脂「バーノック１１−４０８／ＤＩＣ株式会社製」を容器に投入し、酢酸エチルで希釈して不揮発分５０％になるように調整し「樹脂Ｂ」とした。
【００３３】
（製造例３）配合条件（Ａ）
製造例１で得られた「樹脂Ａ」を、硬化剤として「タケネートＤ−１１０Ｎ／ＸＤＩ」を「ＯＨ／ＮＣＯ比率＝１．４」となるようにディスパーを用いて混合、さらに酢酸エチルで希釈し不揮発分４０％になるように調整配合した。  
【００３４】
（製造例４）配合条件（Ｂ）
「樹脂Ａ」をそれぞれ酢酸エチルで溶解して不揮発分４０％になるように調整した。硬化剤を使用せず、攪拌、混合させ一液の塗工液を調製した。
【００３５】
（製造例５）配合条件（Ｃ）
「樹脂Ｂ」を、硬化剤として「タケネートＤ−１１０Ｎ／ＸＤＩ」（［ＸＤＩ系イソシアネート／三井化学株式会社製］）を「ＯＨ／ＮＣＯ比率＝１．４」となるようにディスパーを用いて混合、さらに酢酸エチルで希釈し不揮発分４０％になるように調整配合した。
【００３６】
（製造例６）配合条件（Ｄ）
「樹脂Ａ」を、硬化剤として「タケネートＤ−１１０Ｎ／ＸＤＩ」を「ＯＨ／ＮＣＯ比率＝１．４」となるようにディスパーを用いて混合、さらに酢酸エチルで希釈し不揮発分５０％になるように調整配合した。
【００３７】
（塗工紙）
塗工紙（強化紙２３ｇ）：通常使用されている未処理の２３ｇ強化紙を使用した。
塗工紙（強化紙３０ｇ）：吸い込みや印刷ムラ、にじみ防止、強度向上を目的に、表面をアクリル処理した３０ｇ強化紙を使用した紙を使用した。
【００３８】
（実施例１〜３及び比較例１〜４）
１５μｍ膜厚：多色用グラビア印刷機の第１版目を使用して、強化紙２３ｇ又は強化紙３０ｇを使用して、グラビアシリンダー／８０線１３０μｍのグラビア版により、乾燥ドライヤーの設定温度を１５０℃、ライン速度を８０ｍで使用する事によりＤＲＹ膜厚が２０μｍになるように塗工を実施し１５μｍ膜厚の塗工化粧紙を作製した。
又、同様に、グラビアの第２版目を使用して、１４０線７５μｍのグラビア版を使用して、「１５＋５μｍ」のサンプルを得た。
【００３９】
（実施例４）
配合条件Ｄを使用し、溝を切ったゴムナチュラルロールコーターを使用して目的とする塗布量になるように塗布量を調整後、乾燥ドライヤーを同様に１５０℃で乾燥させることにより目的とするサンプルを得た。
【００４０】
（実施例５）
配合条件Ａを使用し、小径リバースロールコーター（ヒラノテクシード製）を使用して目的とする塗布量になるように塗布量を調整後、乾燥ドライヤーを同様に１５０℃、ライン速度５０ｍで乾燥させることにより目的とするサンプルを得た。
その後、塗工基材を４０℃で４日間エージング乾燥をさせ、試験サンプルとした。
比較の為、未塗工の紙を使用したサンプルを使用した。
【００４１】
＜評価方法＞
・塗工膜厚
０．１５ｍ角で塗工したシートフィルムを切り出し、その重量を小数点以下４桁の電子天秤で測定した後、未塗装のシートの重量との差から塗工液の比重を換算して導いた
表面を酢酸エチルで綺麗にふき取り、その重量差に塗工液比重を加味して膜厚を換算した。
【００４２】
・シート基材及び吸い込み外観
樹脂を塗工したシートを、４０℃で５日間養生させた後、表面状態の吸い込みによる凹凸、塗工ムラ、ハジキ等の表面欠陥を観察により３段階で評価した。
○：表面のハジキ等の欠陥が無く、未塗工部分が散見されていない状態
△：若干の吸い込みによる表面欠陥や塗工ムラが見られる状態
×：多くの表面欠陥、塗工ムラが散見される状態
【００４３】
・ＭＶＴＲ測定（水蒸気透過率）
各種実施例、比較例で得られたシートフィルム及び、未塗工のシートフィルムを、Ｉｌｌｉｎｏｉｓ社製水蒸気透過率測定装置７０１２を用いて、伝導度法「ＩＳＯ−１５１０６−３」に準じ、４０℃９０％ＲＨの雰囲気下で測定した。
又この際、レンジオーバーしてしまうサンプルにおいては、カップ法（ＪＩＳ−Ｚ−０２０８）４０℃／９０％ＲＨ  にて測定した。
結果を、以下の表に示す。
【００４４】
【表１】
2018001540.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００４５】
本発明は建材用シートとして、防湿性の必要な内装ドア、外装ドア、壁や床等の構造材、キッチンパネル、家具の扉やその側面、裏面、内面等に対して使用する事により、安価で寸法安定性の高い材料として使用する事が出来る。
【符号の説明】
【００４６】
Ａ：トップコート層
Ｂ：バリアコート層
Ｃ：紙
【図１】
2018001540.tif 000004