(57)【要約】【課題】  特定のアミノ酸からなるアミノ酸混合物を利用した、生揚醤油の製造方法及び廃棄粕の製造方法並びに生揚醤油の提供。【解決手段】  醤油の製造工程において、得られる諸味に、アミノ酸混合物として、このアミノ酸混合物の重量基準で、アラニンを３５．０〜４５．０ｗｔ％、アルギニンを１．８〜２．２ｗｔ％、グリシンを４４．２〜５１．８ｗｔ％、及びグルタミン酸ナトリウムを９．０〜１１．０ｗｔ％含んでなる粉末アミノ酸混合物を添加し、その後醸造・発酵して得られる醸造物を圧搾ろ過し、生揚醤油を製造する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
醤油の製造工程において、得られる諸味に、アミノ酸混合物として、このアミノ酸混合物の重量基準で、アラニンを３５．０〜４５．０ｗｔ％、アルギニンを１．８〜２．２ｗｔ％、グリシンを４４．２〜５１．８ｗｔ％、及びグルタミン酸ナトリウムを９．０〜１１．０ｗｔ％含んでなる粉末アミノ酸混合物を添加し、その後醸造・発酵して得られる醸造物を圧搾ろ過し、生揚醤油を製造することを特徴とする生揚醤油の製造方法。
【請求項２】
醤油の製造工程において、得られる諸味を醸造・発酵して得られる醸造物に、アミノ酸混合物として、このアミノ酸混合物の重量基準で、アラニンを３５．０〜４５．０ｗｔ％、アルギニンを１．８〜２．２ｗｔ％、グリシンを４４．２〜５１．８ｗｔ％、及びグルタミン酸ナトリウムを９．０〜１１．０ｗｔ％含んでなる粉末アミノ酸混合物を添加し、その後、得られるアミノ酸混合物を含む醸造物を圧搾ろ過し、生揚醤油を製造することを特徴とする生揚醤油の製造方法。
【請求項３】
醤油の製造工程において、得られる諸味を醸造・発酵して得られる醸造物を圧搾ろ過し、生揚醤油を製造した後、この生揚醤油に、アミノ酸混合物として、このアミノ酸混合物の重量基準で、アラニンを３５．０〜４５．０ｗｔ％、アルギニンを１．８〜２．２ｗｔ％、グリシンを４４．２〜５１．８ｗｔ％、及びグルタミン酸ナトリウムを９．０〜１１．０ｗｔ％含んでなる粉末アミノ酸混合物を添加し、アミノ酸混合物を含む生揚醤油を製造することを特徴とする生揚醤油の製造方法。
【請求項４】
醤油の製造工程において、得られる諸味に、アミノ酸混合物として、このアミノ酸混合物の重量基準で、アラニンを３５．０〜４５．０ｗｔ％、アルギニンを１．８〜２．２ｗｔ％、グリシンを４４．２〜５１．８ｗｔ％、及びグルタミン酸ナトリウムを９．０〜１１．０ｗｔ％含んでなる粉末アミノ酸混合物を添加し、その後醸造・発酵して得られる醸造物を圧搾ろ過し、生揚醤油を分離した後に残存する廃棄粕を製造することを特徴とする廃棄粕の製造方法。
【請求項５】
醤油の製造工程において、得られる諸味を醸造発酵して得られる醸造物に、アミノ酸混合物として、このアミノ酸混合物の重量基準で、アラニンを３５．０〜４５．０ｗｔ％、アルギニンを１．８〜２．２ｗｔ％、グリシンを４４．２〜５１．８ｗｔ％、及びグルタミン酸ナトリウムを９．０〜１１．０ｗｔ％含んでなる粉末アミノ酸混合物を添加し、その後、得られたアミノ酸混合物を含む醸造物を圧搾ろ過し、生揚醤油を分離した後に残存する廃棄粕を製造することを特徴とする廃棄粕の製造方法。
【請求項６】
前記添加する粉末アミノ酸混合物の添加量が、得られる生揚醤油基準で、１〜５ｗｔ％であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の生揚醤油の製造方法。
【請求項７】
前記添加する粉末アミノ酸混合物の添加量が、得られる生揚醤油基準で、１〜５ｗｔ％であることを特徴とする請求項４又は５に記載の廃棄粕の製造方法。
【請求項８】
原料由来のアミノ酸以外に、さらにアミノ酸混合物として、このアミノ酸混合物の重量基準で、アラニンを３５．０〜４５．０ｗｔ％、アルギニンを１．８〜２．２ｗｔ％、グリシンを４４．２〜５１．８ｗｔ％、及びグルタミン酸ナトリウムを９．０〜１１．０ｗｔ％を含むアミノ酸混合物を、生揚醤油基準で１〜５ｗｔ％含んでなることを特徴とする生揚醤油。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、生揚醤油の製造方法及び生揚醤油製造の際の廃棄粕の製造方法並びに生揚醤油に関し、特に、純粋な４種のアミノ酸混合物からなる汎用性のある粉末アミノ酸混合調味料を添加した生揚醤油の製造方法及びこの４種のアミノ酸を含んだ生揚醤油製造の際の廃棄粕の製造方法並びにこの４種のアミノ酸混合物を含んだ生揚醤油に関する。
【背景技術】
【０００２】
味の素（株）は、東京大学教授の池田菊苗博士が発明した特許（出願日：１９０８年４月２４日、１９０８年７月２５日特許査定（特許第１４８０５号、発明の名称：グルタミン酸塩を今後医師主要成分とせる調味料製造法））（例えば、特許文献１参照）に基づき、グルタミン酸ナトリウムの結晶を調味料「味の素：登録商標」として商品化すると共に、脱脂大豆のタンパク質を分解した調味料を「「味液；アジエキ、ミエキ）」：登録商標」として商品化した。池田博士の特許出願から１００有余年を経た現在でも、この２つの商品は味の素（株）の主力商品として販売され世界の食卓に「美味しさ」を届けている。
【０００３】
この池田博士の特許は、現在では食品の味は「アミノ酸」であることを示している。
【０００４】
その後の多くの研究で、例えば、１８種のアミノ酸の物理化学的性質が解明されており、アミノ酸科学からタンパク質科学までの広い範囲にわたって、生命と健康に関する研究が展開されている。
【０００５】
同時に、アミノ酸の味についての検討やアミノ酸の利用もなされており、多くの調味料に利用されている。
【０００６】
味の素（株）製の「味液（登録商標）」は、醤油の原料として、味の改善や製造コストの低減等に貢献し、「味液」の発売以来約８０年にわたり大きな貢献をしている。しかし、「味液」には、製法上、麹をつかう本醸造醤油と比較してクロロプロパノール（ＭＣＰ等）等が含まれるという問題や、ＪＡＳ規格に基づき商品にアミノ酸混合醤油又は混合醤油等の表示が必要であるという問題がある。
【０００７】
タンパク質を加水分解したものに、所定の工程を施し、調味用アミノ酸液を製造する方法が知られている（例えば、特許文献２参照）。このアミノ酸液中のアミノ酸組成分析例によれば、多数のアミノ酸（バリン、アルギニン、ヒスチジン、アラニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシン、プロリン、セリン等）が含まれている。このうちの４種のアミノ酸（アラニン、アルギニン、グリシン、及びグルタミン酸）だけを基準として、特許文献２中の表３のアミノ酸組成分析に基づいて、その比率を計算すれば、それぞれ、１５．７ｗｔ％、１５．７ｗｔ％、１５．７ｗｔ％、及び５３．０ｗｔ％であり、アラニンは３５．０ｗｔ％よりも極めて低く、アルギニンは２．２ｗｔ％よりも極めて高く、グリシンは４４．２ｗｔ％よりも極めて低く、グルタミン酸は１１．０ｗｔ％よりも極めて高い。グルタミン酸が高い量で含まれていることから、ｐＨが低く、強烈な酸味があり、うま味や甘味等は得られない。この特許文献２には、この調味用アミノ酸液を醤油の製造に用いることに関して具体的な記載はない。この調味用アミノ酸液を、醤油を製造する際に添加しても、醤油の風味や香りや旨味等を改善できないからである。
【０００８】
風味評価方法に関する発明であって、旨味物質であるアミノ酸類としてアラニン、アルギニン、グリシン及びグルタミン酸が開示されている（例えば、特許文献３参照）が、それぞれの配合比率については具体的に記載も示唆もない。グルタミン酸が含まれていることから、ｐＨが低く、強烈な酸味があり、うま味や甘味等は得られない。なお、日本酒と料理の相性判定システムに係わる発明が開示されており（例えば、特許文献４参照）、味覚の濃淡を決定するアミノ酸としてグルタミン酸、グリシン、アルギニン、アラニンの４種類が、また、旨味成分としてグルタミン酸ナトリウムが開示されているが、それぞれのアミノ酸含有量がどのような範囲で味覚に影響するかについては、記載も示唆もない。グルタミン酸が含まれていることから、ｐＨが低く、強烈な酸味があり、うま味や甘味等は得られない。
【０００９】
さらに、「味液」中には多数のアミノ酸（リジン、ヒスチジン、アルギニン、アスパラギン酸、スレオニン、セリン、グルタミン酸、プロリン、グリシン、アラニン、シスチン等）が含まれている。これらのうちの４種のアミノ酸（アラニン、アルギニン、グリシン、及びグルタミン酸）だけを基準として、その比率を計算すれば、それぞれ、例えば、１５．４ｗｔ％、１４．０ｗｔ％、１１．２ｗｔ％、及び５９．４ｗｔ％である。アラニンは３５．０ｗｔ％よりも極めて低く、アルギニンは２．２ｗｔ％よりも極めて高く、グリシンは４４．２ｗｔ％よりも極めて低く、グルタミン酸は１１．０ｗｔ％よりも極めて高い。従って、この「味液」自体を、醤油を製造する際に添加しても、醤油の風味や香りや旨味等をより好ましく改善することは難しい。また、この「味液」に基づいて、本発明で用いる４種のアミノ酸を特定の配合量で醤油の製造工程で添加することにより、醤油の味や香り等をより好ましく改善できるだろうとは、当業者といえども容易に想到できるとは思われない。
【００１０】
さらにまた、アミノ酸として、グリシン１００重量部に対して、アラニン７〜２０部、アルギニン２７〜４０部、グルタミン酸ナトリウム５〜１０部、メチオニン１〜３部と、ヌクレオチドと、無機塩とを配合した複合調味料が知られている（例えば、特許文献５参照）。しかし、これらのうちの４種のアミノ酸（アラニン、アルギニン、グリシン、及びグルタミン酸）だけを基準として、その比率を計算すれば、アラニンの配合量は低く、アルギニンの配合量は高く、グリシンの配合量は高く、グルタミン酸ナトリウムの配合量は低い。上記メチオニンは、加熱によりＭＭＳＣＬ（Methyl Methionil Sulfanil Chloride；メチオニルクロライド）になり、これは、好ましくない分解臭のような独特の匂いとなる。従って、調味料が加熱される場合（すなわち、醤油の製造に利用される場合）には、好ましくない香りを発生するので嫌われる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特許第１４８０５号公報
【特許文献２】特開平０７−１４３８６１号公報
【特許文献３】特開２００８−２７８９９７号公報
【特許文献４】特開２００４−２４２６４５号公報
【特許文献５】特開昭６３−６３３６２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明では、まず、「味液」を含めたアミノ酸液の醤油製造への利用を検討し、次いで本件出願の先願であるアミノ酸混合調味料の醤油への利用の可能性を検討する。
【００１３】
アミノ酸は、これまで、「味液（アミノ酸液）」の製造工程から分離精製して製造してきた。初期のアミノ酸のリジン等も「味液」製造工程からイオン交換樹脂等を用いて分離して製造されていた。
【００１４】
しかし、最近の技術の進歩によって、アミノ酸は、その殆どが微生物を使用した発酵法で製造されており、不純物も少なく、価格も比較的安価に入手できるようになった。
【００１５】
「味液」は、大豆タンパク質等を塩酸で分解して製造されているが、この殆どの利用先は醤油及び醤油を原料とした調味料である。この「味液」は、醤油及び調味料の味を増強するために用いられているとされている。「味液」以外のアミノ酸液も同じ原料タンパク質や他の原料タンパク質から製造されており、原料の違いにより、アミノ酸組成には若干の差異がある。
【００１６】
醤油は、原料として大豆又は脱脂加工大豆と小麦を通常等重量使用して製造される。これら原料のタンパク質の比率は、通常、８割の大豆タンパク質と２割の小麦タンパク質とからなり、醤油は、この原料を麹菌酵素で分解して製造される。得られる生揚醤油の味は、これらのタンパク質により分解されて生成したアミノ酸とペプチドとに由来する。ここで、生揚醤油とは、諸味から得られた醸造物を搾ったままの醤油であり、火入れも、ろ過もしていないものをいう。
【００１７】
一般に、「味」を構成するアミノ酸は、物理的性質に基づいて呈味の分類をすると、水に対する溶解度に基づいて親水性アミノ酸と溶解性の少ない疎水性アミノ酸とに分類される。
【００１８】
この親水性アミノ酸には、リジン、ヒスチジン、アルギニンの塩基性アミノ酸と、グルタミン酸、アスパラギン酸の酸性アミノ酸と、スレオニン、セリン、プロリン、グリシン、アラニン、メチオニンの中性アミノ酸とが含まれる。
【００１９】
疎水性アミノ酸には、バリン、ロイシン、イソロイシン分岐性アミノ酸、シスチン、チロシン、フェニルアラニンが含まれる。
【００２０】
親水性アミノ酸と疎水性アミノ酸との分類は、極性による分類では、非極性のグリシン、アラニン、プロリン、メチオニンは、疎水性に分別されるが、本発明では、呈味性の基準になる溶解性を中心として分類したので、親水性アミノ酸を用いた。超難溶性アミノ酸とは、特に溶解度の小さいチロシン、シスチン、フェニルアラニンをいうものとする。
【００２１】
醤油（「味液」が添加されていない）及び「味液」中の上記アミノ酸類の構成比を表１に示す。
【００２２】
【表１】
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【００２３】
表１に示すように、醤油中の各アミノ酸組成割合は、親水性アミノ酸（特に酸性アミノ酸及び中性アミノ酸）が半分以上と多く、疎水性アミノ酸（特に分岐性アミノ酸）も多い。これに対して、「味液」中のアミノ酸組成割合は、親水性アミノ酸（特に酸性アミノ酸）の比率が醤油の場合よりも圧倒的に多く、疎水性アミノ酸（特に分岐性アミノ酸）の比率は、醤油の場合よりも低い。
【００２４】
このことから、醤油には、うま味も甘味も苦みもかなり均一的に存在しているが、「味液」は疎水性アミノ酸比率が低く、親水性アミノ酸比率が高いので、うま味と甘味とを呈するアミノ酸が多く残っていることが分かる。
【００２５】
この理由は、醤油の場合は、タンパク質の分解アミノ酸がそのまま残り、うま味を呈するアミノ酸（例えば、グルタミン酸ナトリウム、アスパルギン酸等）もペプチドとして残り、強い苦みを示す分岐性アミノ酸（バリン、ロイシン、イソロイシン等）も残存しているからであり、「味液」は、苦みを示すアミノ酸が圧倒的に少なくなっているからである。
【００２６】
すなわち、「味液」では、その製造時に濃縮やおり引等で難溶性アミノ酸が晶析されて除去された結果、うま味と甘味のアミノ酸が多く残っているために、苦みの残る醤油への「味液」の添加により、甘味とうま味を補填して、醤油の品質を向上させることができるとされていた。
【００２７】
しかし、従来の醤油には、格別顕著にキレのある甘さがあると共に、塩味が舌に残らず、爽やかな甘さや、後味の良い甘さを有し、さらに甘さを引き立てる旨さがある醤油はなかった。
【００２８】
本発明の課題は、上述の従来技術の問題点を解決して、「味液」を含めたアミノ酸液の検討結果に基づき、特定のアミノ酸からなる、味や香りに優れたアミノ酸混合物を開発し、それを利用した、醸造発酵調味料（醸造食品）としての生揚醤油等の製造方法及び生揚醤油製造の際に生じる廃棄粕の製造方法並びに生揚醤油を提供することにあり、また、ＭＣＰ等が含まれず、商品にアミノ酸混合醤油等の表示を必要としない（本醸造醤油）又は表示を必要とする（混合醸造醤油）、優れた醸造発酵調味料としての生揚醤油の製造方法及び生揚醤油製造の際に生じる廃棄粕の製造方法並びに生揚醤油を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００２９】
本発明の生揚醤油の製造方法に係る第１の発明は、醤油の製造工程において、得られる諸味に、アミノ酸混合物として、このアミノ酸混合物の重量基準で、アラニンを３５．０〜４５．０ｗｔ％、アルギニンを１．８〜２．２ｗｔ％、グリシンを４４．２〜５１．８ｗｔ％、グルタミン酸ナトリウムを９．０〜１１．０ｗｔ％含んでなる粉末アミノ酸混合物を添加し、その後醸造・発酵して得られる醸造物を圧搾ろ過し、生揚醤油を製造することを特徴とする。
【００３０】
本発明の生揚醤油の製造方法に係る第２の発明は、醤油の製造工程において、得られる諸味を醸造・発酵して得られる醸造物に、アミノ酸混合物として、このアミノ酸混合物の重量基準で、アラニンを３５．０〜４５．０ｗｔ％、アルギニンを１．８〜２．２ｗｔ％、グリシンを４４．２〜５１．８ｗｔ％、グルタミン酸ナトリウムを９．０〜１１．０ｗｔ％含んでなる粉末アミノ酸混合物を添加し、その後、得られるアミノ酸混合物を含む醸造物を圧搾ろ過し、生揚醤油を製造することを特徴とする。
【００３１】
本発明の生揚醤油の製造方法に係る第３の発明は、醤油の製造工程において、得られる諸味を醸造・発酵して得られる醸造物を圧搾ろ過し、生揚醤油を製造した後、この生揚醤油に、アミノ酸混合物として、このアミノ酸混合物の重量基準で、アラニンを３５．０〜４５．０ｗｔ％、４０．０ｗｔ％、アルギニンを１．８〜２．２ｗｔ％、グリシンを４４．２〜５１．８ｗｔ％、グルタミン酸ナトリウムを９．０〜１１．０ｗｔ％含んでなる粉末アミノ酸混合物を添加し、アミノ酸混合物を含む生揚醤油を製造することを特徴とする。
【００３２】
上記生揚醤油の製造方法に係る第１、２及び３の発明において、添加するアミノ酸混合物の含有量に関し、アラニンの場合、３５．０ｗｔ％未満であると、甘味が減少する傾向があり、４５．０ｗｔ％を超えると、甘味が強くなる傾向がある。アルギニンの場合、１．８ｗｔ％未満であると緩衝性が無くなり、味の奥深さが少なくなる傾向があり、２．２ｗｔ％を超えると、ｐＨが高くなり、味もアルカリ味が高くなる傾向がある。グリシンの場合、４４．２ｗｔ％未満であると、甘味が減少する傾向があり、５１．８ｗｔ％を超えると、甘味がくどくなる傾向がある。グルタミン酸ナトリウムの場合、９．０ｗｔ％未満であると、うま味が弱くなる傾向があり、１１．０ｗｔ％を超えると、うま味が強く、味がくどくなる傾向がある。このため、醸造発酵調味料である醤油を製造する際に、このようなアミノ酸混合物を添加すると、極めて好ましい味、香り、外観等を有する醤油が得られる。すなわち、従来の醤油製造工程で生成するアミノ酸に加えて、本発明では、さらに特定のアミノ酸混合物を特定量追加して添加している。それにより、本発明で製造される生揚醤油中のアミノ酸バランスが最適なものとなり、醤油のさらに極めて好ましい味、香り、外観等が達成されることになったものと考える。
【００３３】
本発明の醤油製造で生じる廃棄粕の製造方法に係る第１の発明は、醤油の製造工程において、得られる諸味に、アミノ酸混合物として、このアミノ酸混合物の重量基準で、アラニンを３５．０〜４５．０ｗｔ％、アルギニンを１．８〜２．２ｗｔ％、グリシンを４４．２〜５１．８ｗｔ％、グルタミン酸ナトリウムを９．０〜１１．０ｗｔ％含んでなる粉末アミノ酸混合物を添加し、その後醸造・発酵して得られる醸造物を圧搾ろ過し、生揚醤油を分離した後に残存する廃棄粕を製造することを特徴とする。
【００３４】
本発明の醤油製造で生じる廃棄粕の製造方法に係る第２の発明は、醤油の製造工程において、得られる諸味を醸造発酵して得られる醸造物に、アミノ酸混合物として、このアミノ酸混合物の重量基準で、アラニンを３５．０〜４５．０ｗｔ％、アルギニンを１．８〜２．２ｗｔ％、グリシンを４４．２〜５１．８ｗｔ％、グルタミン酸ナトリウムを９．０〜１１．０ｗｔ％含んでなる粉末アミノ酸混合物を添加し、その後、得られたアミノ酸混合物を含む醸造物を圧搾ろ過し、生揚醤油を分離した後に残存する廃棄粕を製造することを特徴とする。
【００３５】
上記廃棄粕の製造方法に係る第１及び２の発明において、本発明において製造された廃棄粕（醤油粕）は、従来の醤油製造方法で生じる廃棄粕（醤油粕）と比べると、従来の醤油粕は、塩味が強く、醤油香強く、重い臭いを有しているが、本発明における醤油粕は、強い甘味を有し、塩味は喫食後に最後に舌に残る程度であり、美味しく喫食可能である。
【００３６】
上記生揚醤油の製造方法及び廃棄粕の製造方法において、添加する粉末アミノ酸混合物の添加量が、得られる生揚醤油基準で（すなわち、得られる生揚醤油の重量を１００として、その重量基準で）、１〜５ｗｔ％であることを特徴とする。粉末アミノ酸混合物を１〜５ｗｔ％添加すると、得られる生揚醤油の風味、呈味、香りが極めて好ましい。しかし、１ｗｔ％未満であると、得られる生揚醤油の風味、呈味、香りが１ｗｔ％の場合より劣り、５ｗｔ％を超えると、製品として高価になり好ましくない。
【００３７】
本発明の生揚醤油は、原料由来のアミノ酸以外に、さらにアミノ酸混合物として、このアミノ酸混合物の重量基準で、アラニンを３５．０〜４５．０ｗｔ％、アルギニンを１．８〜２．２ｗｔ％、グリシンを４４．２〜５１．８ｗｔ％、及びグルタミン酸ナトリウムを９．０〜１１．０ｗｔ％含むアミノ酸混合物を、生揚醤油基準で（すなわち、得られる生揚醤油の重量を１００として、その重量基準で）１〜５ｗｔ％含んでなることを特徴とする。
【００３８】
上記生揚醤油の製造方法及び生揚醤油において、配合するアミノ酸混合物は、得られる生揚醤油中で変化せず、そのままの形で含まれる。廃棄粕の製造方法の場合も同様である。
【発明の効果】
【００３９】
本発明によれば、従来の醤油製造工程で生成されるアミノ酸に加えて、さらに、ＭＣＰ等が含まれず、うま味や甘味や香りに極めて優れた特定の粉末アミノ酸混合物を醤油製造工程で追加・添加しているので、また、表示を必要としない優れた粉末アミノ酸混合物を利用しているので、この粉末アミノ酸混合物を利用して製造した醤油の醸造食品としての味と風味等のみならず、廃棄粕（醤油粕）の味と風味等も改善できるという極めて顕著な効果が奏される。粉末アミノ酸混合物自体の味や香りが、得られる醤油や廃棄粕の味や香りに反映することが確認できた。
【００４０】
本発明によればまた、特定のアミノ酸混合物を添加しているので、甘さと美味しさに欠ける従来のアミノ酸液を醤油製造の際に添加するのに比べ、格別顕著にキレのある甘さがあると共に、塩味が舌に残らず、爽やかな甘さや、後味の良い甘さを有し、さらに甘さを引き立てる旨さがあり、芳香な発酵香があり、酸味が少ない醤油を製造できるので、得られる醤油は、従来の醤油に比べ、味、香り等を改善できるという極めて顕著な効果が奏される。
【００４１】
また、本発明において製造された醤油は、所定量のグリシンを含有するアミノ酸混合物を添加しているので、抗菌作用を有するという効果があり、また、本発明で用いるアミノ酸混合物は、安価である。なお、本発明で製造される醤油は、以下述べるように、添加されるアミノ酸混合物の作用を考慮すれば、生理作用、低褐変性、表示の簡易化を達成できるという効果も奏される。特定のアミノ酸を特定量添加しているので、生理活性、商品性にポイントをおいた場合、「糖尿病に害のないこと」、「褐変性が低下すること」、「ラベル表示が簡素化できること」等の表示が可能であるという効果が奏される。
【００４２】
さらにまた、本発明によれば、醤油製造の際に得られる廃棄粕は、上記したようなアミノ酸混合物を含んでいるので、格別顕著にキレのある甘さがあると共に、塩味が舌に残らず、爽やかな甘さや、後味の良い甘さを有し、さらに甘さを引き立てる旨さがあり、芳香な発酵香があり、そして酸味が少ないという好ましく喫食できる廃棄粕であり、従来廃棄していた絞り粕を有効に利用できるというメリットがある。
【発明を実施するための形態】
【００４３】
本発明の生揚醤油の製造方法に係る第１の実施の形態によれば、この生揚醤油は、特定のアミノ酸混合物の特定量の添加及び食塩とアミノ酸混合物との添加比率以外は、通常の、従来の醤油製造工程及び工程条件に従って製造でき、特に制限はない。すなわち、生揚醤油は、通常の醤油製造穀物原料として蒸した脱脂加工大豆及び炒って、割砕した小麦や麩を等重量比率で混合し、通常使用する種麹を用いて通常の温度、時間等の条件に従って製麹を行い、得られた醤油麹に所定量の水及び食塩を加え、通常の温度、時間で醸造・発酵・熟成（例えば、３０℃で、３ヵ月醸造・発酵、２ヵ月熟成）させて諸味を得、この諸味に、アミノ酸混合物として、このアミノ酸混合物の重量基準で、アラニンを一般に３５．０〜４５．０ｗｔ％、好ましく３７．５〜４２．５ｗｔ％、最も好ましくは４０．０ｗｔ％、アルギニンを一般に１．８〜２．２ｗｔ％、好ましくは１．９〜２．１ｗｔ％、最も好ましくは２．０ｗｔ％、グリシンを一般に４４．２〜５１．８ｗｔ％、好ましくは４６．１〜４９．９ｗｔ％、最も好ましくは４８．０ｗｔ％、グルタミン酸ナトリウムを一般に９．０〜１１．０ｗｔ％、好ましくは９．５〜１０．５ｗｔ％、最も好ましくは１０ｗｔ％含んでなる粉末アミノ酸混合物を添加し、その際、好ましくは、上記醤油麹に添加する食塩の重量と諸味に添加するアミノ酸混合物の重量との関係が、食塩３６〜４４ｗｔ％に対してアミノ酸混合物５６〜６４ｗｔ％であるようにし、その後さらに醸造・発酵し、得られた醸造物を圧搾ろ過して製造することができる。かくして得られた生揚醤油は通常の方法に従って、火入れし、ろ過し、検査して、容器に充填し、製品とする。かくして得られる醤油は混合醸造品として表示され得る。この場合、生揚醤油と共に、圧搾ろ過した後に残留する有効な廃棄物を製造できる。
【００４４】
上記生揚醤油の製造方法に係る第１の実施の形態において添加する食塩の含有量に関し、３６ｗｔ％未満であると、醸造中の食塩量が少なくなり過ぎ、醸造ができなくなる傾向があり、４４ｗｔ％を超えると、製品が塩っぽくなり過ぎ、好ましくない傾向がある。この説明は、廃棄粕の製造方法に係る実施の形態に関しても適用できる。また、以下の第２及び３の実施の形態においても同じである。
【００４５】
上記穀物原料としては、麹菌のタンパク質分解酵素により分解されてアミノ酸を生じることが可能な従来から用いている種々の穀物を使用でき、例えば、大豆又は脱脂加工大豆等が挙げられ、また、麹菌のアミラーゼ酵素によりブドウ糖を生じるデンプンを含む従来から用いている種々の穀物を使用でき、例えば、小麦、米、麩等を挙げることができる。以下の実施例では、蒸した脱脂加工大豆と炒り、割砕した小麦とを等重量比率で混合して仕込み、これに種麹を混合して製麹を行っている。
【００４６】
本発明の生揚醤油の製造方法に係る第２の実施の形態によれば、諸味にアミノ酸混合物を添加する上記した第１の実施の形態と異なり、通常の醤油製造穀物原料を用い、通常使用する種麹を用いて通常の条件に従って製麹を行い、得られた醤油麹に所定量の水及び食塩を加え、通常の温度及び時間で醸造・発酵・熟成（例えば、３０℃で、３ヵ月醸造・発酵、２ヵ月熟成）させて諸味を得、次いで、醸造・発酵した後に、得られた醸造物に、アミノ酸混合物として、このアミノ酸混合物の重量基準で、アラニンを一般に３５．０〜４５．０ｗｔ％、好ましくは３７．５〜４２．５ｗｔ％、最も好ましくは４０．０ｗｔ％、アルギニンを一般に１．８〜２．２ｗｔ％、好ましくは１．９〜２．１ｗｔ％、最も好ましくは２．０ｗｔ％、グリシンを一般に４４．２〜５１．８ｗｔ％、好ましくは４６．１〜４９．９ｗｔ％、最も好ましくは４８．０ｗｔ％、グルタミン酸ナトリウムを一般に９．０〜１１．０ｗｔ％、好ましくは９．５〜１０．５ｗｔ％、最も好ましくは１０ｗｔ％含んでなる粉末アミノ酸混合物を添加し、その際、好ましくは、上記醤油麹に添加する食塩の重量と醸造物に添加するアミノ酸混合物の重量との関係が食塩３６〜４４ｗｔ％に対してアミノ酸混合物５６〜６４ｗｔ％であるようにし、かくして得られたアミノ酸混合物含有醸造物を圧搾ろ過し、生揚醤油を製造することができる。かくして得られた生揚醤油は通常の方法に従って、火入れし、ろ過し、検査して、容器に充填し、製品とする。かくして得られる醤油は混合醸造品として表示され得る。この場合、生揚醤油と共に、圧搾ろ過した後に残留する有効な廃棄物を製造できる。
【００４７】
本発明の生揚醤油の製造方法に係る第３の実施の形態によれば、上記生揚醤油の製造方法に係る第２の実施の形態において、諸味から得られた醸造物にアミノ酸混合物を添加する代わりに、醸造物を圧搾ろ過して生揚醤油を製造した後に、この生揚醤油に、アミノ酸混合物を添加しても良い。かくして得られる醤油は本醸造品として表示される。この場合、生揚醤油にアミノ酸混合物を添加しても、生揚醤油に火入れを行って得られた醤油にアミノ酸混合物を添加しても良いことは当然のことである。従って、本発明において、生揚醤油にアミノ酸混合物を添加するということは、生揚醤油に火入れを行ったものにアミノ酸混合物を添加することも含まれるとする。
【００４８】
本発明の廃棄粕の製造方法に係る第１の実施の形態によれば、この廃棄粕（醤油粕）は、上記醤油の製造方法に係る第１の実施の形態に従って、諸味に上記したアミノ酸混合物を添加した後に醸造・発酵して得られた醸造物を圧搾ろ過し、生揚醤油を分離した後に残存する、アミノ酸混合物を含む廃棄粕からなる。
【００４９】
本発明の廃棄粕の製造方法に係る第２の実施の形態によれば、この廃棄粕は、諸味にアミノ酸混合物を添加する上記した廃棄粕の製造方法に係る第１の実施の形態と異なり、上記醤油の製造方法に係る第２の実施の形態に従って製造される生揚醤油と廃棄粕とを含む醸造物に上記したアミノ酸混合物を添加し、また、好ましくは、製造工程で添加する食塩の重量と醸造物に添加するアミノ酸混合物の重量との関係を上記したようにし、その後、アミノ酸混合物含有醸造物を圧搾ろ過して生揚醤油を分離した後に残存する、アミノ酸混合物を含む廃棄粕からなる。
【００５０】
なお、上記した生揚醤油の製造方法に係る第３の実施の形態において、生揚醤油を製造した後に残存する廃棄粕に、上記したアミノ酸混合物を添加して、アミノ酸混合物含有廃棄粕を製造することもできる。ろ過した残存物である廃棄粕にアミノ酸混合物を添加しても、喫食可能な廃棄物が得られる。
【００５１】
上記生揚醤油の製造方法に係る第１〜３の実施の形態及び廃棄粕の製造方法に係る第１〜２の実施の形態において、前記添加する粉末アミノ酸混合物の添加量が、得られる生揚醤油基準で（すなわち、得られる醤油の重量を１００として、その重量基準で）、１〜５ｗｔ％である。この範囲内であると、極めて好ましい風味、呈味、香りを有する生揚醤油及び廃棄粕が提供できる。
【００５２】
上記した醤油の製造方法に係る実施の形態におけるアミノ酸混合物の含有量及び食塩量とアミノ酸混合物量との関係に関する説明は、本発明の廃棄物の製造方法に係る実施の形態においても同様に適用できる。
【００５３】
本発明の生揚醤油に係る実施の形態によれば、生揚醤油は、原料由来のアミノ酸以外に、さらにアミノ酸混合物として、このアミノ酸混合物の重量基準で、アラニンを一般に３５．０〜４５．０ｗｔ％、好ましくは３７．５〜４２．５ｗｔ％、最も好ましくは４０．０ｗｔ％、アルギニンを一般に１．８〜２．２ｗｔ％、好ましくは１．９〜２．１ｗｔ％、最も好ましくは２．０ｗｔ％、グリシンを一般に４４．２〜５１．８ｗｔ％、好ましくは４６．１〜４９．９ｗｔ％、最も好ましくは４８．０ｗｔ％、グルタミン酸ナトリウムを一般に９．０〜１１．０ｗｔ％、好ましくは９．５〜１０．５ｗｔ％、最も好ましくは１０ｗｔ％含んでなるアミノ酸混合物を、アミノ酸混合物を含んでいない生揚醤油の重量基準で（すなわち、得られる生揚醤油の重量を１００として、その重量基準で）１〜５ｗｔ％含んでなる。
【００５４】
本発明によれば、得られる醤油は、低褐変性醤油であり、糖を添加していないので、醤油製品の表示の簡略化が図れる上、糖尿病対策、肥満対策等の生理活性対応醤油であり、さらに醤油製造の際の醤油粕を従来は廃棄していたが、本発明により得られる廃棄粕は可食化できるというメリットがある。
【００５５】
以上の作用効果は、上記の４種の特定のアミノ酸混合物を醤油の製造工程で添加し、原料由来のアミノ酸に加えて、味や香りや旨味等に有効なアミノ酸を増量することにより達成され、製品への添加にとっても多くの利点をもたらすことが確認できた。
【００５６】
この理由は、本発明で用いる４種のアミノ酸はいずれも個別の発酵や合成で製造されたものであり、食品添加物規格に合致しているので、これらのアミノ酸を発酵食品（醤油）製造工程において添加することにより、以下の特徴を発揮できるからである。
（１）いずれも溶解度が高く、溶解性が良い。ちなみに、溶解度は、５０℃での水に対し、グリシン：３９．１２３ｇ／ｄｌ、ＤＬ−アラニン：２３．１ｇ／ｄｌ、Ｌ−グルタミン酸ナトリウム１水和塩：９１．５７ｇ／ｄｌ、Ｌ−アルギニン：４０．０ｇ／ｄｌである。
（２）いずれも結晶であり、溶解しても着色はなく、少なくとも食品に添加しても色は薄くするが、濃くはならないので、特に色度の上昇を心配することはない。
（３）ｐＨは、等電点で、グリシン：５．９７、アラニン：６．００、グルタミン酸ナトリウム：３．２２、アルギニン：１１．１５である。本発明では、中性アミノ酸のグリシン、アラニンと酸性アミノ酸のグルタミン酸と塩基性アミノ酸のアルギニンとが配合されている。醤油に限らず、食品は多くの物質の集合体であり、これら食品中に含まれているアミノ酸物質の持つ荷電が緩衝能をもっており、呈味に大きな影響をもたらす。一般の食品は酸性領域であるが、本発明では、これらの４種のアミノ酸混合物を添加した場合にｐＨを酸性領域にさせないように、酸性アミノ酸のグルタミン酸と塩基性アミノ酸のアルギニンとを配合して緩衝能をつくっており、添加した食品（醤油）の緩衝能を乱さないように多数の混合割合を比較し、配慮している。
（４）アミノ酸は最近個々のアミノ酸でも多くの薬理作用の生理活性をもっていることが報告されている。アルギニンは、朝鮮人参や生薬等に多く含まれ、多くの生理活性が報告されている。また、グリシンは、最近では催眠誘発効果があるともいわれており、食品では抗菌作用も報告されており、食品にも使われている。これらの生理活性効果は、食品中の含有量によっては、純粋アミノ酸の示す効果を発現できないこともあり得るが、少なくとも添加していることの意義はあると考えられる。
（５）アミノ酸は単体でもそれぞれの呈味をもっており、これらの呈味の総合が食品の味にかなりの影響をもたらす。本発明で配合した４種のアミノ酸の混合割合は、半分以上が中性疎水性のアミノ酸であるグリシン、アラニンである。この２つのアミノ酸は生体内の１８種アミノ酸中の甘味アミノ酸の内でも、刺激閾（閾値）に関して、アラニンが６０ｍｇ／ｄｌ、グリシンが１１０ｍｇ／ｄｌであり、スレオニン３００ｍｇ／ｄｌ、プロリン３００ｍｇ／ｄｌ、セリン１５０ｍｇ／ｄｌと比較して、かなり低く、甘味度も高い。そのため、食品中のこれらのアミノ酸の甘味度への寄与率は大きく、今回の４種のアミノ酸の食品（醤油）製造工程や製品（醤油）への添加により、大きな影響がもたらされたと考えられる。特に、食塩の塩分の見かけの除去効果が大きく、醤油中の塩味が舌に残らないということは、極めて重要である。
（６）最近は飲料の摂りすぎや食事の甘味の嗜好度が高くなっていることが指摘されている。このため、糖分の過剰摂取が問題とされ、これと共に日常の運動量の減少もあり、血糖値の上昇から来る「肥満」、「糖尿病」、「心筋系疾患」への危惧が指摘されている。また、多くの人工甘味料も開発されて使用されているが、砂糖等の天然甘味物質との「味」の差と表示の面とから、全てに対応できる甘味料がない。グリシンやアラニンは、砂糖とともに天然の甘味料でもあり、この４種のアミノ酸混合物の使用は甘味度も高いので、この使用によって、砂糖や糖類の使用量の減少にも繋がる。特に、グリシン、アラニンは、アミノ酸であり、体内に入った場合は糖の代謝系とはまったく異なるタンパク質合成系の代謝にまわるので、糖分の過剰摂取の問題が解決できる。
（７）家庭での調味料の使用形態が、変化している。以前は、味噌、醤油、酢、塩、砂糖等のいわゆる「さ・し・す・せ・そ」から、これらを工場で混合して製造された「つゆ、たれ」等をそのまま使用して調理に使ったり、直接食卓に置いて使ったりする割合が多かった。しかし、最近は、各家庭での使用形態が変化し、各家庭で独自に調合することが増加しており、このために、製品の「味」の調整や向上には「濃厚さ」がポイントになってしまい、かくして、「砂糖」や「液糖」を多く使う傾向が高まっているのが現状である。また、「甘味」の味の複雑さを念頭に、多くの甘味物質の併用も多くなり、原材料の他の食品添加物の表示が多種になり、ラベルでの表示が多種になり、消費者の識別選択も不便となっている。商品へのアミノ酸の表示には、「アミノ酸等」の一括表示も認められているばかりでなく、アミノ酸は、肥満や糖類による健康への、むしろ良好因子と認める方向になっている。
【００５７】
なお、醤油の製法は、使用する原料によって決まり、例えば、大別して以下の２つの方法に分けられる。
【００５８】
第１は、タンパク質原料の大豆（又は脱脂加工大豆）と炭水化物原料の小麦とを使い、各々原料処理した（公知の方法で大豆を蒸して変性させ、また、小麦は炒って変性させて割砕した）物量に麹菌を生育させ、得られた醤油麹に高濃度（２２〜２３ｗｔ％）の食塩水を加え、酵素分解、酵母、乳酸菌発酵用の微生物を使い、熟成させて得られた醤油諸味を圧搾して生揚醤油を製造する方法である（本醸造方式）。
【００５９】
第２は、タンパク質原料である脱脂加工大豆又は小麦グルテンを塩酸や酵素で分解して得た「アミノ酸液」を醤油発酵工程に加えてしょう油を製造する方法である（混合醸造方式）。
【００６０】
両者の違いは、以下の通りである。
【００６１】
本醸造醤油を製造する本醸造方式の場合、麹菌酵素により原料の大豆、小麦を分解して、呈味成分であるアミノ酸を得る方式であるが、高濃度食塩中での酵素分解であり、また、限定された酵素での分解であるので、タンパク質分解が完全に行われず、一部はペプチド態として存在する。このために、収率は低いが、味はマイルドであって、複雑な微生物の作用による独特の発酵香が付与されている。
【００６２】
一方、混合醸造方式（タンパク質の塩酸分解）の場合、タンパク質を構成するペプチド結合をほぼ完全に切断できることで、構成するアミノ酸を高収率で得ることが出来るので、呈味力の強いアミノ酸液を得ることができる。
【００６３】
しかし、混合醸造方式の場合、原料中に含まれる澱粉や多糖類を構成する炭水化物、糖分は完全に分解されるため、本醸造方式の場合のような糖分や発酵による香気成分はないので、混合醸造方式による醤油では、アミノ酸液を生揚製造の工程で添加していたが、最近では殆ど、生揚醤油とアミノ酸液とを混合している。
【００６４】
この場合、従来のアミノ酸液を加えると、アミノ酸液製造工程で副生するレブリン酸やギ酸等の有機酸の他に有機塩素関連化合物のＭＣＰ（原料中の油脂の分解で生成するグリセリンと塩素の化合物）等の混入も問題になり、好ましくない。
【００６５】
本発明では、例えば、脱脂加工大豆６００ｋｇと小麦６００ｋｇとを使用して、１０石スケールでの製麹を行って得た醤油麹に、２１６０Ｌの２２．５ｇ／ｄｌの高濃度食塩水を混合して仕込みを行って、生揚醤油を製造できる（本醸造方式）。
【００６６】
この際に、純度が食品添加物レベル以上（ＪＡＳ規格）の、アラニン、アルギニン、グリシン、及びグルタミン酸ナトリウムを、それぞれ、例えば、４０．０ｗｔ％、２．０ｗｔ％、４８．０ｗｔ％、及び１０．０ｗｔ％の量で含んだアミノ酸混合物を用い、製造工程で使用する食塩４０ｗｔ％に対してこのアミノ酸混合物が６０ｗｔ％になるように、醤油製造工程の所定の時期に添加する。この添加量は、通常、原料のＴＮの１０％に相当する量である。
【００６７】
この場合、上記アミノ酸混合物を水に溶解して仕込み食塩水量を上げる方法と、仕込み食塩水量をそのままにしてアミノ酸混合物を加える方法とがある。前者の場合、生揚醤油濃度は、アミノ酸無添加時のＴＮが１．６ｇ／ｄｌであるのに対して、アミノ酸混合物添加区分では、生揚醤油濃度が１．７８ｇ／ｄｌとなる。前者の場合、アミノ酸を水で溶解して加えると、生揚醤油のＴＮは同一であるが、生揚醤油の取得量は、アミノ酸を加えない場合と比べて約１１０Ｌ程度増加する。また、この後者の方法は、醤油製造での管理の最も難しい生揚醤油のＴＮ濃度の高度化についての改善方策でもある。
【００６８】
以下、上記ＴＮについて述べる。ＴＮは醤油の旨味判断基準の一つであり、その数値が高いと旨味がある。醤油は一般的にＴＮ＝１．５〜１．６ｄ／ｄｌであり、これ以上のＴＮの場合は、通常希釈する。醤油のＴＮ濃度は、原料の配合比率（大豆が多ければ、高ＴＮ）、仕込み塩水量（少なければ高ＴＮの生揚醤油）、麹の出来栄え（悪ければ、当然低ＴＮ）等の条件により変わるが、通常は、大豆と小麦とは等重量、仕込み塩水は１２水とし、生揚醤油のＴＮを１．５５として換算して比較する。本発明で用いるアミノ酸混合物は高いＴＮのアミノ酸なので、添加すれば、当然に高いＴＮとなり、生揚醤油の液量は増加する。例えば、アミノ酸混合物を得られる生揚醤油基準で２ｗｔ％添加（水１００ｍＬに溶解する）すると、生揚醤油中のＴＮは１．７である（アミノ酸混合物２ｗｔ％自体のＴＮは０．１６であり、増加する）。また、５ｗｔ％添加すると、生揚醤油中のＴＮは０．３９である（アミノ酸混合物５ｗｔ％自体のＴＮは１．９４であり、増加する）。かくして、本発明により得られる生揚醤油のＴＮは従来の醤油に比べて高いことから、従来の醤油よりも旨味はある。ＴＮが高いので、水で薄めることができるので、減塩効果があるといえる。
【００６９】
以上の点に鑑み、実際の醤油製造工程や醤油製品へのアミノ酸混合物の添加例を下記の実施例及び比較例により詳細に説明する。以下の実施例及び比較例では、単品の医薬又は食品グレード以上の食品添加物指定のアミノ酸の混合物を、醤油製造工程で使用した。
【実施例１】
【００７０】
穀物原料 (蒸した脱脂加工大豆：１．６６６７ｋｇと、炒り、割砕した小麦：１．３３３３ｋｇとを使用)３．００００ｋｇを混合し、公知の醤油麹を用いて公知の条件で製麹を行い、醤油麹を得た。この醤油麹に高濃度食塩水０．４Ｌ（塩水濃度：１８．５ｇ／ｄｌ）を混合し、当業で既知の温度（３０℃）及び時間で発酵・熟成（３ヶ月発酵、２ヶ月熟成）させた。得られた諸味を発酵・熟成して醸造物を得、得られた醸造物を公知の条件で圧搾ろ過して、生揚醤油と醤油粕とを製造した。
【００７１】
一方、同一スケールで仕込んで得られた諸味にグリシン５８．１ｇ（全アミノ酸重量基準で４８．０ｗｔ％）、グルタミン酸ナトリウム１２．１ｇ（全アミノ酸重量基準で１０ｗｔ％）、アラニン４８．４ｇ（全アミノ酸重量基準で４０．０ｗｔ％）とアルギニン２．４ｇ（全アミノ酸重量基準で２．０ｗｔ％）からなるアミノ酸混合物を添加し、３０℃で、３ヶ月発酵、２ヶ月熟成させた。得られた醸造物を圧搾ろ過して生揚醤油と醤油粕とを製造した。上記したアミノ酸混合物の比率を６２ｗｔ％、食塩の比率を３８ｗｔ％とした。この場合、得られる生揚醤油は６．０６ｋｇであるので、アミノ酸混合物の添加量は１２１ｇ（得られる生揚醤油基準の２ｗｔ％）であった。
【００７２】
アミノ酸混合物無添加の場合に製造された生揚醤油は、ＴＮ（総窒素）：１．６５ｇ／ｄｌであり、アミノ酸混合物を添加して製造された生揚醤油は、ＴＮ：２．５３ｇ／ｄｌであった。この両方の生揚醤油のＴＮ及び食塩を、通常の生揚醤油の場合のＴＮ１．５ｇ／ｄｌ、食塩１６．５ｇ／ｄｌに調整した。
【００７３】
同一の容器を用い、同一の仕込み原料及び仕込み量、同一の発酵時間及び熟成時間を使用して、アミノ酸混合物を添加することにより、高窒素の生揚醤油を得ることが出来、生産性を５０％程度上げることができた。
【００７４】
上記した生揚醤油に基づく醤油は混合醤油であるが、通常の酸分解アミノ酸液を使って得られた混合醤油に比較して、レブリン酸、ギ酸等の含有は認められなかったことが確認できた。
【００７５】
上記のようにして製造された生揚醤油について、某醤油製造会社の工場技術員及び研究所員の醤油評価の専門パネル各５名（計１０名）により官能評価を行った。
【００７６】
評価方法：
ブラインド試験により、パネルのそれぞれが、醤油の味と香りについて５点法で評価した。パネルの数値による評価を以下の通りとした。すなわち、砂糖や糖類の重い甘さではなく、格別顕著なキレのある甘さがあると共に、塩味が舌に残らず、爽やかな甘さや、後味の良い甘さを有し、さらに甘さを引き立てる旨さがあった醤油を評点５とし、ややキレのある甘さがあると共に塩味が舌に残らない醤油を評点４とし、通常の醤油と同じ甘さがあり、塩味が舌に残り、醤油香がある醤油を評点３とし、塩味が強く、醤油香が強い醤油を評点２とし、塩味が強過ぎ、醤油香が強過ぎる醤油を評点１とした。また、「アミノ酸混合物」を添加しなかった醤油についても同様な評価を行った。
【００７７】
上記実施例１において、アミノ酸混合物を添加して製造された生揚醤油に対する評点は平均点５であり、また、アミノ酸混合物を添加せずに製造された生揚醤油に対する評点は平均点で３であった。なお、アミノ酸混合物を添加して製造された生揚醤油に対して８０℃で１０分間加熱火入れをした後に、上記と同様な評価を行ったところ、火入れ前と同様な評価が得られた。
【００７８】
アミノ酸混合物を添加した醤油に対しての評価は、パネルによれば、平均的に顕著なキレのある甘さがあると共に、塩味が舌に残らず、爽やかな甘さや、後味の良い甘さを有し、さらに甘さを引き立てる旨さがあるということであり、一方、アミノ酸混合物を添加しなかった醤油に対しての評価は、パネルによれば、平均的に塩味が強く、醤油香も強く、重い臭いを持っているということであった。
【実施例２】
【００７９】
実施例１で副生した「醤油」粕（廃棄粕）について、乾燥して、実施例１と同様なパネルにより官能評価を行った。
【００８０】
アミノ酸混合物無添加の場合に得られた醤油粕は、パネル全員により、塩味が強く、醤油香も強く、「重い臭い」であり、喫食に適していないと評価された（評点：平均点１．５）。しかし、アミノ酸混合物を添加して得られた醤油粕は、パネル全員により、「強い甘味」があり、塩味は喫食後に最後に舌に残る程度であり、美味しく可食できると評価された(評点：平均点５)。
【００８１】
かくして、このアミノ酸混合物添加醤油から得られた乾燥醤油粕を粉末にして市販の「ふりかけ」に混合して、米飯にフリカケたり、おにぎりにまぶしても、美味しく喫食可能であったと評価された。この乾燥醤油粕の外観は、「エビ煎餅」様の煎餅であった。  
【実施例３】
【００８２】
実施例１記載の方法を繰り返した。但し、添加するアミノ酸混合物の添加量を０．５ｗｔ％、１ｗｔ％、３ｗｔ％、５ｗｔ％、６ｗｔ％とし、生揚醤油及び廃棄粕を製造した。かくして得られた生揚醤油及び廃棄粕に対する実施例１及び２に従った官能評価によれば、０．５ｗｔ％の場合は、得られた生揚醤油の風味、呈味、香りは好ましくなく、また、廃棄粕は喫食に適していないということであり、１ｗｔ％、３ｗｔ％、５ｗｔ％の場合は、得られた生揚醤油の風味、呈味、香りは格別に好ましく、また、廃棄粕は美味しく可食できるということであった。６ｗｔ％の場合は、５ｗｔ％の場合とほとんど変わらず、効果はあるが、醤油の価格が高くなり、好ましくない。
【実施例４】
【００８３】
実施例１記載の方法で製造した醤油を使って「だし醤油」を製造した。
【００８４】
「だし醤油」は、通常は、「かつお節」を３ｗｔ％加えて「かつお風味」を醤油に移行させている。通常、３〜５倍希釈して使用するが、甘味が足りないので、通常、砂糖５％、ブドウ糖果糖液を３％程度加えて使用している（通常は、さらに甘草エキス等も添加している）。
【００８５】
実施例１においては、アミノ酸混合物添加醤油は、糖類無添加で製造されている。この醤油にかつお節を３ｗｔ％加え、だし醤油を製造した。この場合、通常の市販だし醤油の場合と異なり、砂糖、ブドウ糖等の甘味や核酸等の旨味成分は使用しなかった。かくして製造した「だし醤油」（水で５倍希釈して試料とした）に対して、色、香り、甘味について、官能評価を行った。パネルとして、某醤油株式会社の工場技術員及び研究所員の各６名（計１２名）により、だし醤油の官能評価を実施した。評価は、公知の８点法に従って行った。８点が色、香り、甘味が最高の評価であり、７点が色、香り、甘味が格別であるという評価であり、点数が下がるにつれて、色、香り、甘味が劣ると評価した。この評価結果を、平均点として以下の表２に纏めて示す。
【００８６】
【表２】
2018033350.tif 000003
【００８７】
パネルによれば、アミノ酸混合物無添加醤油の場合は、加熱褐変で色が濃くなり、褐変臭で「かつお風味」もやや焦げ臭が付着し、だし風味がやや減少し、「だし醤油」としては、あまり好ましくないと評価された。一方、アミノ酸混合物添加醤油の場合は、アミノ酸混合物無添加醤油と比べて、砂糖等の糖類の重い甘さではない、キレのある甘さが好評であった。かくして、本発明によれば、爽快な甘味が爽やかな、スッキリした「だし醤油」ができた。
【実施例５】
【００８８】
上記した実施例１記載の醤油製造方法を繰り返した。その際、４種のアミノ酸を、以下の表３に記載の配合比率（ｗｔ％）で諸味に混合し、生揚醤油及び廃棄粕を製造し、生揚醤油及び廃棄粕の味（うま味や甘味）や香り、外観等を検討した。表３中で参考のために記載した記号「（１）」は、各アミノ酸含有量が一般的範囲内にあること、記号「（２）」は、各アミノ酸含有量が一般的範囲内及び好ましい範囲内にあること、記号「（×）」は、各アミノ酸含有量が一般的範囲外及び好ましい範囲外にあることを示す。これは、本発明において規定したアミノ酸混合物の組成比率の範囲に基づいている。また、コントロールとして、アミノ酸混合物を添加しないで、同様にして生揚醤油を製造した。
【００８９】
【表３】
2018033350.tif 000004
【００９０】
製造された生揚醤油及び廃棄粕に関する官能評価は、次のようにして行った。
（１）パネル：某醤油製造会社の醤油評価の専門パネル８名（男４名：女４名）
（２）使用アミノ酸混合物配合比率：上記表３記載の混合物番号５−１〜５−２１
（３）評価方法：ブラインド試験により、パネルのそれぞれが、醤油の味と香りについて５点法で評価した。パネルの数値による評価平均値（表中では平均の「評点」として示してある）を以下に示す。その際、砂糖や糖類の重い甘さではなく、格別顕著なキレのある甘さがあると共に、塩味が舌に残らず、後味の良い味を有し、好ましい香りがあった醤油を評点５とし、ややキレのある甘さがあると共に塩味が舌に残らず、後味の良い味を有し、好ましい香りがあった醤油を評点４とし、通常の醤油と同じ甘さがあり、塩味が若干舌に残り、後味があまり良く、醤油香が強い醤油を評点３とし、通常の場合より劣るが、若干の後味の良い味を有し、さらに塩味が強い醤油を評点２とし、甘さに乏しく、塩味が強く、後味が良くない醤油を評点１とした。また、「アミノ酸混合物」を添加しなかった醤油についても同様な評価を行った。その結果を、評価平均点（評点）として以下の表４に示す。
【００９１】
なお、廃棄粕（醤油粕）の評価に関しては、パネルが、強い甘味を有し、塩味は喫食後に最後に舌に残る程度であり、非常に美味しく喫食可能である場合を◎と評価し、やや強い甘味を有し、塩味は喫食後に最後に舌に残る程度であり、美味しく喫食可能である場合を○と評価し、塩味が若干強く、醤油香が若干強く、臭いを有しており、喫食に適していない場合を△と評価し、塩味が強く、醤油香が強く、重い臭いを有しており、喫食に適していない場合を×として評価した。
【００９２】
【表４】
2018033350.tif 000005
【００９３】
上記混合物番号５−１の場合、グリシン含有量が高いので、得られた醤油は、上記８名のパネルによる官能試験の結果、甘味は強いが、うま味は少ない傾向があるという評価であった。醤油粕に関しては、塩味が若干強く、醤油香が若干強く、臭いを有しており、喫食に適していないという評価（△）であった。
【００９４】
以下の混合物番号５−２〜５−２１（アミノ酸混合物）の場合についても、上記と同じパネルによって官能試験を実施し、以下にその結果を示す。
【００９５】
上記混合物番号５−２の場合、得られた醤油は、格別顕著にキレのある甘さがあると共に、塩味が舌に残らず、爽やかな甘さや、後味の良い甘さを有し、さらに甘さを引き立てる旨さがあったという評価であった。醤油粕に関しては、強い甘味を有し、塩味は喫食後に最後に舌に残る程度であり、非常に美味しく喫食可能であるという評価（◎）であった。
【００９６】
上記混合物番号５−３の場合、アラニン含有量が低いので、グリシン含有量が高くても、得られた醤油は、顕著に甘味が低い傾向があるという評価であった。醤油粕に関しては、塩味が強く、醤油香が強く、重い臭いを有しており、喫食に適していないという評価（×）であった。
【００９７】
上記混合物番号５−４の場合、アルギニン含有量が低く、グリシン含有量が低く、グルタミン酸ナトリウム含有量が高いので、得られた醤油は、顕著に、緩衝性がなくなり、甘味が減少し、うまみが強くなって味がくどくなる傾向があるという評価であった。醤油粕に関しては、塩味が強く、醤油香が強く、重い臭いを有しており、喫食に適していないという評価（×）であった。
【００９８】
上記混合物番号５−５の場合、得られた醤油は、キレのある爽やかな甘さや、後味の良い甘さを有すると共に、塩味が舌に残らず、さらに甘さを引き立てる旨さがあるという評価であった。醤油粕に関しては、やや強い甘味を有し、塩味は喫食後に最後に舌に残る程度であり、美味しく喫食可能であるという評価（○）であった。
【００９９】
上記混合物番号５−６の場合、アルギニン含有量が高く、グルタミン酸ナトリウム含有量が低いので、得られた醤油は、アルカリ味が高くなる傾向があるという評価であった。醤油粕に関しては、塩味が強く、醤油香が強く、重い臭いを有しており、喫食に適していないという評価（×）であった。
【０１００】
上記混合物番号５−７の場合、グリシン含有量が低いので、得られた醤油は甘味が低い傾向があるという評価であった。醤油粕に関しては、塩味が若干強く、醤油香が若干強く、臭いを有しており、喫食に適していないという評価（△）であった。
【０１０１】
上記混合物番号５−８の場合、得られた醤油は、上記混合物番号５−２と同様に、格別顕著にキレのある甘さがあると共に、塩味が舌に残らず、爽やかな甘さや、後味の良い甘さを有し、さらに甘さを引き立てる旨さがあったという評価であった。醤油粕に関しては、強い甘味を有し、塩味は喫食後に最後に舌に残る程度であり、非常に美味しく喫食可能であるという評価（◎）であった。
【０１０２】
上記混合物番号５−９の場合、得られた醤油は、キレのある爽やかな甘さがあると共に、塩味が舌に残らず、後味の良い甘さを有し、さらに甘さを引き立てる旨さがあるという評価であった。醤油粕に関しては、強い甘味を有し、塩味は喫食後に最後に舌に残る程度であり、非常に美味しく喫食可能であるという評価（◎）であった。
【０１０３】
上記混合物番号５−１０の場合、得られた醤油は、塩味が舌に残らず、爽やかな甘さや、後味の良い甘さを有し、さらに甘さを引き立てる旨さがあるという評価であった。醤油粕に関しては、やや強い甘味を有し、塩味は喫食後に最後に舌に残る程度であり、美味しく喫食可能であるという評価（○）であった。
【０１０４】
上記混合物番号５−１１の場合、アラニン含有量が高く、アルギニン含有量が低く、グリシン含有量が低く、グルタミン酸ナトリウム含有量が低いので、得られた醤油は、顕著に、甘味が低く、緩衝性が低くなって味の奥深さが少なく、うまみが弱い傾向があるという評価であった。醤油粕に関しては、塩味が強く、醤油香が強く、重い臭いを有しており、喫食に適していないという評価（×）であった。
【０１０５】
上記混合物番号５−１２の場合、アラニン含有量が高く、アルギニン含有量が低く、グリシン含有量が低いので、得られた醤油は、緩衝性が無くなり、味の奥深さが少なくなり、甘味が低くなる傾向があるという評価であった。醤油粕に関しては、塩味が強く、醤油香が強く、重い臭いを有しており、喫食に適していないという評価（×）であった。
【０１０６】
上記混合物番号５−１３の場合、アラニン含有量が高く、アルギニン含有量が高く、グルタミン酸ナトリウム含有量が低いので、得られた醤油は、顕著に、甘味が強くなり過ぎ、アルカリ味が高くなる傾向があるという評価であった。醤油粕に関しては、塩味が強く、醤油香が強く、重い臭いを有しており、喫食に適していないという評価（×）であった。
【０１０７】
上記混合物番号５−１４の場合、得られた醤油は、塩味が舌に残らず、爽やかな甘さや、後味の良い甘さを有し、さらに甘さを引き立てる旨さがあるという評価であった。醤油粕に関しては、強い甘味を有し、塩味は喫食後に最後に舌に残る程度であり、美味しく喫食可能であるという評価（◎）であった。
【０１０８】
上記混合物番号５−１５の場合、得られた醤油は、塩味が舌に残らず、爽やかな甘さや、後味の良い甘さを有し、さらに甘さを引き立てる旨さがあるという評価であった。醤油粕に関しては、やや強い甘味を有し、塩味は喫食後に最後に舌に残る程度であり、美味しく喫食可能であるという評価（○）であった。
【０１０９】
上記混合物番号５−１６の場合、得られた醤油は、塩味が舌に残らず、爽やかな甘さや、後味の良い甘さを有し、さらに甘さを引き立てる旨さがあるという評価であった。醤油粕に関しては、やや強い甘味を有し、塩味は喫食後に最後に舌に残る程度であり、美味しく喫食可能であるという評価（○）であった。
【０１１０】
上記混合物番号５−１７の場合、得られた醤油は、塩味が舌に残らず、爽やかな甘さや、後味の良い甘さを有し、さらに甘さを引き立てる旨さがあるという評価であった。醤油粕に関しては、やや強い甘味を有し、塩味は喫食後に最後に舌に残る程度であり、美味しく喫食可能であるという評価（○）であった。
【０１１１】
上記混合物番号５−１８の場合、得られた醤油は、塩味が舌に残らず、爽やかな甘さや、後味の良い甘さを有し、さらに甘さを引き立てる旨さがある。醤油粕に関しては、やや強い甘味を有し、塩味は喫食後に最後に舌に残る程度であり、美味しく喫食可能であるという評価（○）であった。
【０１１２】
上記混合物番号５−１９の場合、得られた醤油は、キレのある爽やかな甘さがあると共に、塩味が舌に残らず、爽やかな甘さや、後味の良い甘さを有し、さらに甘さを引き立てる旨さがあるという評価であった。醤油粕に関しては、強い甘味を有し、塩味は喫食後に最後に舌に残る程度であり、非常に美味しく喫食可能であるという評価（◎）であった。
【０１１３】
上記混合物番号５−２０の場合、得られた醤油は、上記混合物番号５−２と同様に、格別顕著にキレのある甘さがあると共に、塩味が舌に残らず、爽やかな甘さや、後味の良い甘さを有し、さらに甘さを引き立てる旨さがあったという評価であった。醤油粕に関しては、強い甘味を有し、塩味は喫食後に最後に舌に残る程度であり、非常に美味しく喫食可能であるという評価（◎）であった。
【０１１４】
上記混合物番号５−２１の場合、得られた醤油は、キレのある爽やかな甘さがると共に、塩味が舌に残らず、爽やかな甘さや、後味の良い甘さを有し、さらに甘さを引き立てる旨さがあるという評価であった。醤油粕に関しては、強い甘味を有し、塩味は喫食後に最後に舌に残る程度であり、非常に美味しく喫食可能であるという評価（◎）であった。
【０１１５】
アミノ酸混合物を添加しなかった醤油に対しては、キレのある甘さがなく、塩味が強くて舌に残り、醤油香も強く、重い臭いを持っているという評価であり、また、醤油粕に関しては、塩味が強く、醤油香が強く、重い臭いを有しており、喫食に適していないという評価（×）であった。
【０１１６】
また、上記のようにして得られた生揚醤油に対して、８０℃で１０分間、加熱火入れを行って得られた醤油に対しても、同様な評価を行ったところ、同様な結果が確認された。
【０１１７】
上記実施例の結果に基づけば、以下の４種のアミノ酸だけを、アラニンを一般に３５．０〜４５．０ｗｔ％、好ましくは３７．５〜４２．５ｗｔ％、最も好ましくは４０．０ｗｔ％、アルギニンを一般に１．８〜２．２ｗｔ％、好ましくは１．９〜２．１ｗｔ％、最も好ましくは２．０ｗｔ％、グリシンを一般に４４．２〜５１．８ｗｔ％、好ましくは４６．１〜４９．９ｗｔ％、最も好ましくは４８．０ｗｔ％、グルタミン酸ナトリウムを一般に９．０〜１１．０ｗｔ％、好ましくは９．５〜１０．５ｗｔ％、最も好ましくは１０ｗｔ％で混合し、これらのアミノ酸を合計で１００ｗｔ％になるように含んでいる粉末アミノ酸混合物を、醤油の製造工程において、例えば、得られた諸味に、得られた醸造物に又は得られた生揚醤油に添加した場合は、キレのある甘味や香りや外観等に優れ、価格の安い生揚醤油が製造できる。この醤油は、さらに上記実施例に記載したような効果が得られた。このようなバランスの良い特定の配合比率を有する４種のアミノ酸からなるアミノ酸混合物を使用することにより、従来技術にない上記のような特異な顕著な効果が達成されたのである。上記実施例によれば、その数値限定の内と外のそれぞれの効果に顕著な差異があることが明らかである。
【０１１８】
また、上記粉末アミノ酸混合物（実施例５−１〜５−１３）の所定量を醤油製造プロセスの初期工程で諸味に添加した場合、従来のアミノ酸液を添加した場合や上記比較例１〜８のアミノ酸混合物を添加した場合と比べ、格別顕著なキレのある甘味あり、塩味が舌に残らず、塩味が少なく感じ、そして酸味が少ない醤油が作製できた。さらに、上記したように、これらの粉末アミノ酸混合物は、抗菌作用を有し、安価である。
【０１１９】
上記実施例で用いたアミノ酸混合物は、各アミノ酸が食品添加物規格（ＪＡＳ規格）の範囲内にある。この組成範囲のアミノ酸混合物を液体ではなく結晶形態の混合物として調製してあり、粉体形態のままで、醤油製造工程で添加することにより醤油の味の向上を来すことが認められた。
【０１２０】
また、上記実施例で用いられたアミノ酸混合物は、結晶水を持つアミノ酸であるグルタミン酸ナトリウムの添加比率が少ないために、通常の湿度をもつ空気中で放置（例えば、１年以上）しても「潮解」することはなく、混合物としての安定性を備えている。
【０１２１】
さらに、本発明で用いるアミノ酸混合物は、含まれているアミノ酸の殆どが甘味を持っていることから、このアミノ酸混合物を添加して製造される醤油は、糖分の摂取を制限されている「糖尿病患者」や「腎臓疾患患者」の人々が使用する醤油としても有用である。
【０１２２】
また、アミノ酸混合物を諸味に添加した場合、アミノ酸混合物自体が有する味、香り等は、生揚醤油の製造過程で変化せずに、得られた生揚醤油に含まれていたことが、上記した実施例４における評価結果から確認できた。このことから、アミノ酸混合物を醸造物又は得られた生揚醤油又は生揚醤油に火入れをして得られた醤油に添加した場合も、添加したアミノ酸混合物自体が有する味、香り等が変化せずに、同様な傾向を有する味、香り等が達成できることが確認できた。
【実施例６】
【０１２３】
上記した実施例１記載の醤油製造方法を繰り返した。但し、アミノ酸混合物と食塩との比率を変えて、アミノ酸混合物５０ｗｔ％及び食塩５０ｗｔ％、アミノ酸混合物５６ｗｔ％及び食塩４４ｗｔ％、アミノ酸混合物６０ｗｔ％及び食塩４０ｗｔ％、アミノ酸混合物６４ｗｔ％及び食塩３６ｗｔ％、並びにアミノ酸混合物７０ｗｔ％及び食塩３０ｗｔ％と変動させて、実施例１記載の方法を繰り返して、生揚醤油及び廃棄粕を製造した。
【０１２４】
その結果、アミノ酸混合物５６ｗｔ％及び食塩４４ｗｔ％、アミノ酸混合物６０ｗｔ％及び食塩４０ｗｔ％、アミノ酸混合物６４ｗｔ％及び食塩３６ｗｔ％の場合は、実施例１の場合と同様な生揚醤油及び廃棄粕が得られたが、アミノ酸混合物５０ｗｔ％及び食塩５０ｗｔ％の場合は、生揚醤油及び廃棄粕が塩っぽくなり過ぎ、好ましくない傾向があった。また、アミノ酸混合物７０ｗｔ％及び食塩３０ｗｔ％の場合には、醸造中の食塩量が少なくなり過ぎ、醸造ができなくなる傾向があり、生揚醤油及び廃棄粕の味や香りが好ましくない結果が得られた。
【実施例７】
【０１２５】
実施例１の記載に従って、粉末アミノ酸混合物を、得られる生揚醤油基準で２ｗｔ％、５ｗｔ％添加して生揚醤油を製造した。以下の表５及び６に、上記の４種のアミノ酸混合物（ＡＡＦ）、生揚醤油について、ＴＮ、ＮａＣｌ、ＮａＣｌ／Ｎを公知の方法に従って測定し、その結果を示す。これから、本発明で用いるアミノ酸混合物の添加により、減塩効果が得られることが明らかである。
【０１２６】
【表５】
2018033350.tif 000006
【０１２７】
【表６】
2018033350.tif 000007
【０１２８】
上記表５及び６から明らかなように減塩醤油になる。
【０１２９】
また、ＡＡＦを生揚醤油と同一窒素に希釈して添加すると、ＴＮ、ＮａＣｌ、ＮａＣｌ／Ｎは、以下の表７及び８のようになる。
【０１３０】
【表７】
2018033350.tif 000008
【０１３１】
【表８】
2018033350.tif 000009
【０１３２】
表７の場合、２ｗｔ％添加（２ｇ）のＡＡＦはＴＮが０．１６であり、生揚醤油のＴＮが１．５５であるから、０．１６÷１．５５×１００＝１０．３ｍＬになるように水を加える。表８の場合、５ｗｔ％添加（５ｇ）のＡＡＦはＴＮが０．３９であり、生揚醤油のＴＮが１．５５であるから、０．３９÷１．５５×１００＝２５．２ｍＬになるように水を加える。かくして液量が増え、減塩醤油になる。
【０１３３】
かくして、上記したアミノ酸混合物を添加することにより、窒素、食塩、液量を任意に調整することが可能であり、減塩醤油を提供できる。また、色がついたり、好ましくない香りがついたりしない。
【０１３４】
上記実施例６等から、醤油の製造工程で添加する食塩の重量と添加するアミノ酸混合物の重量との関係が、目的を達成するためには、食塩３６〜４４ｗｔ％に対してアミノ酸混合物５６〜６４ｗｔ％であることが確認できた。
【産業上の利用可能性】
【０１３５】
本発明によれば、格別顕著にキレのある甘さがあると共に、塩味が舌に残らず、爽やかな甘さや、後味の良い甘さを有し、さらに甘さを引き立てる旨さある醤油を提供できると共に、強い甘味を有し、塩味は喫食後に最後に舌に残る程度であり、非常に美味しく喫食可能である醤油粕をも提供できるので、醤油産業分野で利用可能である。