(57)【要約】【課題】減圧による乾燥処理の後，大気圧まで昇圧する際に，電池ケース内への異物の進入を抑制する二次電池の製造方法を提供すること。【解決手段】本製造方法では，電極体１２が電池ケース１１に収容され，かつ，電解液が注液されていない状態である組立体１０１を，真空乾燥炉２０の内部に配置し，真空乾燥炉２０の内部を昇温かつ減圧された状態とすることによって，組立体１０１を乾燥させる。組立体１０１を乾燥させた後，組立体１０１の注液口１９に，外径が注液口１９の内径よりも小さいノズル２６が挿入された状態で，真空乾燥炉２０の外からノズル２６を介して，組立体１０１に空気を流入させる。【選択図】図６
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
正極電極板と負極電極板とを含む電極体と，電解液と，を電池ケース内に有する二次電池の製造方法であって，
前記電極体が前記電池ケースに収容されており，かつ，前記電解液が注液されていない状態である組立体を，真空乾燥炉の内部に配置する配置工程と，
前記組立体を配置した前記真空乾燥炉の内部を昇温かつ減圧された状態とすることによって，前記組立体を乾燥させる乾燥工程と，
前記組立体を乾燥させた後，前記真空乾燥炉の内部を昇圧する昇圧工程と，
を含み，
前記昇圧工程では，
前記組立体における前記電解液を注液するための開口である注液口に，外径が前記注液口の内径よりも小さいノズルが挿入された状態で，前記真空乾燥炉の外から前記ノズルを介して前記組立体に空気を流入させることを特徴とする二次電池の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は，二次電池の製造方法に関する。さらに詳細には，電池ケースの内部を減圧及び加熱によって乾燥させる工程を含む二次電池の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より，例えば，正極用電極板と負極用電極板とがセパレータを介して捲回された電極体と，非水電解液と，を電池ケースに封入して構成されているリチウムイオン二次電池がある。このような二次電池の製造時には，電極体を電池ケースに挿入した後，非水電解液の注液前に，加熱することにより電池ケースの内部を乾燥させる処理が行われる場合がある。例えば，特許文献１には，電池ケースの内部を乾燥する処理に際し，減圧下で加熱する処理が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１６−８１７５８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら，前記した従来の技術には，次のような問題があった。すなわち，減圧下で加熱することによる乾燥処理が終了した後，大気圧に戻すために乾燥炉内を昇圧させる処理について考慮されていない。乾燥炉の内部には，ワークやワークを保持する治具とともに持ち込まれたり，治具とワークを載置するプレートとの擦れによって発生したりすることにより金属粉等の異物が存在する可能性がある。そして，乾燥処理の終了後，乾燥炉内を昇圧させる際に，乾燥炉内へ外気を不用意に流入させると，乾燥炉内の異物が空気の流れに乗って移動し，電池ケースの内部へ吸い込まれる虞がある。
【０００５】
本発明は，前記した従来の技術が有する問題点を解決するためになされたものである。すなわちその課題とするところは，減圧による乾燥処理の後，大気圧まで昇圧する際に，電池ケース内への異物の進入を抑制する二次電池の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
この課題の解決を目的としてなされた本発明の一態様は，正極電極板と負極電極板とを含む電極体と，電解液と，を電池ケース内に有する二次電池の製造方法であって，前記電極体が前記電池ケースに収容されており，かつ，前記電解液が注液されていない状態である組立体を，真空乾燥炉の内部に配置する配置工程と，前記組立体を配置した前記真空乾燥炉の内部を昇温かつ減圧された状態とすることによって，前記組立体を乾燥させる乾燥工程と，前記組立体を乾燥させた後，前記真空乾燥炉の内部を昇圧する昇圧工程と，を含み，前記昇圧工程では，前記組立体における前記電解液を注液するための開口である注液口に，外径が前記注液口の内径よりも小さいノズルが挿入された状態で，前記真空乾燥炉の外から前記ノズルを介して前記組立体に空気を流入させることを特徴としている。
【０００７】
上述の態様によれば，昇圧工程では，乾燥させた組立体の注液口にノズルが挿入されており，そのノズルを介して真空乾燥炉の外から空気が流入する。ノズルの外径は注液口の内径よりも小さいので，ノズルから組立体の内部へ流入した空気は，ノズルと注液口との間から組立体の外部へ流出する。つまり，組立体における空気の主な流れは，ノズルからの流入と，ノズルと注液口との間からの流出と，であり，真空乾燥炉の内部から組立体の内部に流入する向きの空気の流れは抑制されている。従って，真空乾燥炉内に浮遊する異物があったとしても，その異物の電池ケース内への進入は抑制されている。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の二次電池の製造方法によれば，減圧による乾燥処理の後，大気圧まで昇圧する際に，電池ケース内への異物の進入が抑制される。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本形態の製造方法にて製造される二次電池の例を示す斜視図である。
【図２】第１の形態の真空乾燥炉を示す概略断面図である。
【図３】ノズルを示す説明図である。
【図４】組立体を拘束治具にて拘束した状態を示す斜視図である。
【図５】第１の形態の真空乾燥炉を用いた製造工程を示す工程図である。
【図６】昇圧時の空気の流れの例を示す説明図である。
【図７】本発明を実施しない場合の空気の流れの例を示す説明図である。
【図８】第２の形態の真空乾燥炉を示す概略断面図である。
【図９】ノズルの移動を示す説明図である。
【図１０】第２の形態の真空乾燥炉を用いた製造工程を示す工程図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下，本発明の製造方法を具体化した２つの形態について，添付図面を参照しつつ詳細に説明する。これらの形態は，金属製のケースに電極体および電解液を封入してなる密閉型のリチウムイオン二次電池の製造方法に本発明を適用したものである。
【００１１】
本発明の製造方法にて製造される二次電池１００は，図１に示すように，電池ケース１１に電極体１２および電解液が封入されてなる密閉型の電池である。二次電池１００の電池ケース１１は，金属製の扁平な角形の箱状のものである。電解液としては，リチウム塩を含む非水電解液またはイオン伝導ポリマー等が好適である。
【００１２】
二次電池１００の電極体１２は，帯状の正極電極板と帯状の負極電極板とが，間に帯状のセパレータを挟んで捲回された捲回体である。正極電極板は，アルミ箔の両面に正極活物質層を形成したものである。正極活物質層としては，リチウムイオンを吸蔵・放出可能な正極活物質を含むものであり，例えば，リチウム含有金属酸化物に結着剤と分散溶媒等を混練したものが好適である。負極電極板は，銅箔の両面に負極活物質層を形成したものである。負極活物質層は，黒鉛等の炭素材を含むものが好適である。
【００１３】
二次電池１００の電池ケース１１は，図１に示すように，一面が開口した略直方体のケース本体１４とその開口面を閉塞する蓋部材１５とを有している。ケース本体１４と蓋部材１５とは，例えば，板厚１ｍｍ程度のアルミ板にて形成されている。ケース本体１４と蓋部材１５とは，蓋部材１５の全周囲において隙間なく溶接されることにより，互いに固定されている。
【００１４】
蓋部材１５の長手方向の両端部には，図１中の上方へ突出して，正極端子１６と負極端子１７とが設けられている。正極端子１６は，電池ケース１１の内部で電極体１２の正極板に接続されている。負極端子１７は，電池ケース１１の内部で電極体１２の負極板に接続されている。なお，正極端子１６と負極端子１７との配置は，逆でもよい。
【００１５】
また，蓋部材１５の長手方向の中央付近には，長円形の安全弁１８と，略円形の注液口１９とが形成されている。安全弁１８は，貫通しているものではなく，他の箇所に比較して厚さが薄く形成されている箇所である。電池ケース１１の内圧が安全弁１８の開弁圧を超えて高くなると，安全弁１８が断裂して開弁し，内圧を上昇させているガス等が外部に放出される。
【００１６】
注液口１９は，蓋部材１５を貫通して形成された貫通孔である。二次電池１００の製造時には，注液口１９を介して，電池ケース１１の内部へ電解液を注液する。完成した二次電池１００では，図１に示すように，注液口１９は，封栓１９１によって封止されている。例えば，注液口１９に封栓１９１が挿入され，封栓１９１の周囲が注液口１９に溶接されている。
【００１７】
二次電池１００の製造工程では，ケース本体１４の開口からケース本体１４内に電極体１２を挿入し，蓋部材１５とケース本体１４とを固定する。例えば，まず，電極体１２と，蓋部材１５と，正極端子１６と，負極端子１７とを接続して一体化した，蓋サブアッシを作成する。そして，ケース本体１４内に蓋サブアッシの電極体１２を配置して，ケース本体１４と蓋サブアッシの蓋部材１５とを溶接する。これにより，ケース本体１４と蓋部材１５とが一体となり電池ケース１１となる。その後，蓋部材１５の注液口１９から，電池ケース１１内に所定量の電解液を注液する。電解液の注液が終了した後，注液口１９に封栓１９１を挿入して，その封栓１９１の周囲を溶接する。これにより，注液口１９は封止される。
【００１８】
本発明の製造方法では，二次電池の製造途中であって，電解液の注液前に，電池ケース１１に収容された電極体１２を乾燥させる。以下では，製造途中の二次電池であって，電極体１２が電池ケース１１に収容されており，電解液が注液されていない状態のものを組立体１０１とする。なお，組立体１０１では，注液口１９に封栓１９１も溶接もされておらず，注液口１９は開口している。また，組立体１０１では，蓋部材１５とケース本体１４とは溶接されており，注液口１９以外に開口している箇所は無い。
【００１９】
まず，本発明を具体化した第１の形態について説明する。第１の形態の製造方法では，組立体１０１を乾燥させるために，図２に示す真空乾燥炉２０を使用する。図２は，真空乾燥炉２０に複数の組立体１０１を配置した状態を示している。
【００２０】
真空乾燥炉２０は，図２に示すように，チャンバ２１と，プレートヒータ２２と，真空ポンプ２３と，ノズル組２４と，を備える。チャンバ２１は，耐熱性を有する壁面を有し，上下方向に移動して炉内空間を開閉する。プレートヒータ２２は，平板状の電熱体を含み，チャンバ２１の内部を加熱する熱源である。真空ポンプ２３は，チャンバ２１の内部を減圧するためのポンプである。
【００２１】
ノズル組２４は，チャンバ２１の取り付け孔２５に固定されており，チャンバ２１の外部からチャンバ２１の内部に空気を取り込むための流路を構成するものである。ノズル組２４は，チャンバ２１に固定されているので，チャンバ２１を開放または閉止する際には，チャンバ２１とともに図２中で上下方向に移動する。図２に示しているのは，チャンバ２１を閉止した状態であり，チャンバ２１の内部は密閉状態となっている。なお，ノズル組２４と取り付け孔２５との間には隙間がなく，この間からの空気の流通は抑制されている。
【００２２】
ノズル組２４は，図２に示すように，複数のノズル２６と，フィルタ２７と，開閉弁２８と，連通路２９と，を備えている。ノズル組２４の連通路２９には，一端側に所定の間隔で複数のノズル２６が形成され，他端側はフィルタ２７と開閉弁２８とを介して，チャンバ２１の外部に開放されている。フィルタ２７と開閉弁２８とは，チャンバ２１に近い側からこの順で，チャンバ２１の外部に配置されている。フィルタ２７は，チャンバ２１の外部からノズル２６へ流れ込む空気から異物を取り除く。開閉弁２８は，チャンバ２１の外部からの連通路２９への空気の流入を制御する。
【００２３】
各ノズル２６は，チャンバ２１の内部に配置され，連通路２９からフィルタ２７と開閉弁２８とを介して，チャンバ２１の外部に連通可能にされている。つまり，開閉弁２８を開状態とすれば，チャンバ２１の外部からフィルタ２７を通過した空気を，ノズル２６へ流入させることができる。一方，開閉弁２８を閉状態とすれば，チャンバ２１の外部の空気はノズル２６へ流入しない。
【００２４】
ノズル組２４の各ノズル２６は，チャンバ２１を閉止した状態で，図３に示すように，各組立体１０１の注液口１９から各組立体１０１の内部にそれぞれ挿入される。この配置となるように，組立体１０１がチャンバ２１内に投入される。そして，ノズル２６のうちの注液口１９に挿入される側である先端部２６１の外径は，注液口１９の内径より小さい。そのため，ノズル２６が注液口１９に挿入された状態で，図３に示すように，ノズル２６と注液口１９との間には，空気の流通が可能な程度の隙間がある。なお，図３では，他の組立体１０１や連通路２９は，省略している。
【００２５】
本形態の製造方法では，図２に示したように，複数の組立体１０１を一体的に拘束した拘束体３０として，真空乾燥炉２０に投入する。拘束体３０は，図４に示すように，複数の組立体１０１が拘束治具３１にて一体化されたものである。拘束治具３１は，両端部の拘束板３２と，複数の仕切り板３３と，を含む。拘束治具３１は，仕切り板３３を介して並べられた複数の組立体１０１を，２つの拘束板３２にて挟み，その全体を一体的に拘束するものである。仕切り板３３は，隣接する２つの組立体１０１の大面積の面の間に配置されて，両側の組立体１０１に当接し，拘束板３２による押圧力を各組立体１０１に加える。
【００２６】
本形態のチャンバ２１では，拘束体３０中の各組立体１０１の間隔に合わせた配置で各ノズル２６が設けられている。そして，製造時には，各ノズル２６の位置に対応する位置に，各組立体１０１の注液口１９の位置を合わせて，拘束体３０を真空乾燥炉２０内に配置する。そして，チャンバ２１を閉止することで，図３に示したように，各注液口１９にそれぞれノズル２６が挿入される。ノズル２６の個数は，拘束体３０に含まれる組立体１０１の個数以上であり，全ての組立体１０１にノズル２６が挿入される。また，チャンバ２１を上方へ移動させて開放すれば，各ノズル２６は，注液口１９から離れた位置となる。つまり，チャンバ２１を開放している状態では，真空乾燥炉２０へ拘束体３０を出し入れすることができる。
【００２７】
次に，図２に示した真空乾燥炉２０を使用して，二次電池１００を製造する場合の製造工程について説明する。本形態の製造工程は，図５に示すように，以下の（工程１）〜（工程９）の各工程を含む。
（工程１）組み立て工程
（工程２）拘束工程
（工程３）炉内配置工程
（工程４）昇温工程
（工程５）減圧工程
（工程６）復圧工程
（工程７）取り出し工程
（工程８）注液工程
（工程９）封止工程
【００２８】
（工程１）の組み立て工程は，組立体１０１を作成する工程である。前述したように，ケース本体１４内に電極体１２を挿入し，蓋部材１５をケース本体１４に溶接することで，組立体１０１が組み立てられる。
【００２９】
（工程２）の拘束工程は，図４に示したように，（工程１）にて作成した複数の組立体１０１を，拘束治具３１にて拘束し，拘束体３０を作成する工程である。例えば，拘束治具３１の仕切り板３３の間にそれぞれ組立体１０１を配置し，両端部の拘束板３２を徐々に締め付けることで，全体を拘束する。
【００３０】
（工程３）の炉内配置工程は，図２に示したように，複数の組立体１０１を含む拘束体３０を真空乾燥炉２０の中に配置して，チャンバ２１を閉止する工程である。（工程３）の炉内配置工程は，配置工程の一例である。炉内配置工程では，まず，チャンバ２１を開放して，プレートヒータ２２の上に拘束体３０を配置する。なお，複数のノズル組２４や複数のプレートヒータ２２を備えるチャンバ２１であれば，各プレートヒータ２２にそれぞれ拘束体３０を配置する。拘束体３０を配置した後，チャンバ２１を降下させて閉止する。チャンバ２１を閉止することにより，図３に示したように，各ノズル２６の先端部２６１が，各組立体１０１の内部に挿入される。
【００３１】
（工程４）の昇温工程は，真空乾燥炉２０のプレートヒータ２２によって，チャンバ２１内の温度を所定温度まで上昇させる工程である。所定温度は，組立体１０１の内部の水分を適切に除去できる温度であり，例えば，１００〜１０５℃である。そして，真空乾燥炉２０は，内部の温度が所定温度まで上昇したら，以後は，その温度を維持するように制御される。
【００３２】
（工程５）の減圧工程は，（工程４）にて昇温した真空乾燥炉２０の内部を減圧する工程である。チャンバ２１の内部は，真空ポンプ２３にて，所定の圧力となるまで減圧される。所定の圧力は，例えば，絶対圧力で５〜１５ｋＰａ（ａｂｓ）である。所定の圧力となったら，その状態を所定時間維持する。なお，少なくとも減圧工程の開始前には，開閉弁２８は閉止状態とされ，チャンバ２１内は密閉されている。
【００３３】
減圧工程では，チャンバ２１内の空気は，図３に破線の矢印にて示したように流れる。真空ポンプ２３が稼働されることにより，チャンバ２１内の空気は，真空ポンプ２３に引き込まれる。また，ノズル２６の先端部２６１と組立体１０１の注液口１９との間には隙間があるので，組立体１０１の内部の空気は，この隙間から吸い出される。減圧工程における空気の流れ方向は，組立体１０１の内部から注液口１９を通って組立体１０１の外部へ向かう向きである。さらに，ノズル２６の内部や連通路２９中に残る空気も，注液口１９を通って吸い出される。
【００３４】
減圧工程により，チャンバ２１の内部は，昇温かつ減圧された状態となる。これにより，組立体１０１の内部も昇温かつ減圧された状態となる。減圧により飽和水蒸気圧を低下させることができるので，拘束体３０を配置した真空乾燥炉２０の内部を昇温かつ減圧された状態とすることにより，各組立体１０１の内部を効率的に乾燥させることができる。（工程４）と（工程５）とは，乾燥工程の一例である。なお，（工程４）と（工程５）とは，逆順でもよいし，同時でもよい。
【００３５】
（工程６）の復圧工程は，減圧した真空乾燥炉２０内を，チャンバ２１の開放に適した圧力まで昇圧する工程である。復圧工程では，大気圧を超えて大きい圧力まで昇圧することはない。復圧工程では，大気圧となるまで昇圧してもよいし，大気圧より小さい圧力であってチャンバ２１を開放可能な圧力まで昇圧してもよい。（工程６）は，昇圧工程の一例である。
【００３６】
具体的に，復圧工程では，プレートヒータ２２をオフとし，真空ポンプ２３を停止し，開閉弁２８を開状態とする。さらに積極的に冷却してもよい。復圧工程では，チャンバ２１内の空気は，図６に破線の矢印にて示したように流れる。開閉弁２８を開状態とすることにより，チャンバ２１の外部からノズル２６を介して組立体１０１の内部へ空気が流入する。前述したように，ノズル組２４はフィルタ２７を有するので，組立体１０１には，フィルタ２７によって異物が除去された清浄な空気が供給される。
【００３７】
さらに，ノズル２６と注液口１９との間には隙間があるので，この隙間から，組立体１０１の外部でチャンバ２１の内部の箇所へと，空気が流れ出る。つまり，復圧工程における空気の流れ方向は，ノズル２６からの組立体１０１の内部への流入と，ノズル２６と注液口１９との隙間からの組立体１０１の外部への流出とであり，ノズル２６以外の箇所からの流入やチャンバ２１内を通って組立体１０１の内部へ入る流れは抑制されている。従って，チャンバ２１内に異物が存在した場合でも，その異物が組立体１０１の内部へと入り込む可能性は小さい。
【００３８】
なお，真空乾燥炉２０の外部からの異物の進入を抑制する構成として，例えば，図７に示すように，空気取り入れ口１２５にフィルタ１２７を設け，ノズル２６を設けないチャンバ１２１が考えられる。しかしながら，この構成で昇圧すると，フィルタ１２７を介して空気取り入れ口１２５からチャンバ１２１内に取り込まれた空気が，組立体１０１の外部から組立体１０１の内部へ流れ込む。その際，図７に示すように，チャンバ１２１の内部に異物Ｐが存在した場合，特に，空気の流れ方向について組立体１０１の上流側に異物Ｐが存在した場合には，この異物Ｐが空気の流れとともに，組立体１０１の内部へと入り込む可能性がある。つまり，外部からの異物の進入は抑制できるものの，内部に存在する異物が組立体１０１の中に入る可能性があるので好ましくない。
【００３９】
図５の説明に戻り，（工程７）の取り出し工程は，復圧工程にて昇圧した後，チャンバ２１を開放して，真空乾燥炉２０から拘束体３０を取り出す工程である。本形態では，前述したように，チャンバ２１を開放することで，ノズル組２４が組立体１０１から離れるので，拘束体３０を取り出すことは容易である。
【００４０】
（工程８）の注液工程は，注液口１９から，組立体１０１に電解液を注液する工程である。さらに，（工程９）の封止工程は，組立体の注液口１９を封栓１９１にて封止する工程である。これで，二次電池１００が完成する。
【００４１】
以上詳細に説明したように，第１の形態の製造方法によれば，乾燥後の復圧工程では，フィルタ２７を通過した空気が，注液口１９の内径より小径のノズル２６を介して組立体１０１の内部へ供給される。さらに，空気は，組立体１０１の内部から，組立体１０１の外部でチャンバ２１の内部へ流れ出る。そして，チャンバ２１内から組立体１０１の内部へ向かう空気の流れは，ほとんど生じない。従って，チャンバ２１内に異物が存在した場合でも，電池ケース１１の内部への異物の進入は抑制される。
【００４２】
続いて，本発明を具体化した第２の形態について，添付図面を参照しつつ詳細に説明する。本形態は，第１の形態と比較して，チャンバの構成が異なり，製造工程の手順もやや異なる。具体的には，第１の形態が上方開放型のチャンバ２１を使用した真空乾燥炉２０の例であるのに対し，第２の形態は，前面開放型のチャンバを使用した真空乾燥炉２０の例である。なお，第１の形態と同じ構成や手順については，同じ符号を付して説明を省略する。
【００４３】
第２の形態の真空乾燥炉２０は，図８に示すように，チャンバ５１と，プレートヒータ２２と，真空ポンプ２３と，ノズル組５４と，モータとアクチュエータとを備える移動部材４１と，を備える。プレートヒータ２２と真空ポンプ２３は，第１の形態と同様のものである。
【００４４】
また，ノズル組５４は，第１の形態のノズル組２４と同様の構成のものである。ただし，第１の形態のノズル組２４がチャンバ２１に固定されていたのに対し，第２の形態のノズル組５４は，チャンバ５１に固定されていない。つまり，ノズル組５４は，移動部材４１によって，チャンバ５１に対して図８中で上下方向に移動可能となっている。なお，ノズル組５４とチャンバ５１の取り付け孔２５との間は摺接しており，ノズル組５４を移動させても，この間からの空気漏れは極めて少ない。
【００４５】
第２の形態のノズル２６は，移動部材４１によって，図９に示すように上位置と下位置との間で移動する。図９（Ａ）は，ノズル２６が上位置にある状態を示し，図９（Ｂ）は，ノズル２６が下位置にある状態を示す。なお，図９では，開閉弁２８やプレートヒータ２２は省略している。図９（Ａ）の上位置では，ノズル２６の先端部２６１は，組立体１０１よりも上方にある。この上位置では，拘束体３０を水平方向に移動させてもノズル２６と当接せず，拘束体３０をチャンバ５１に出し入れできる。
【００４６】
また，図９（Ｂ）の下位置では，ノズル２６の先端部２６１は，注液口１９から組立体１０１の内部に挿入されている。つまり，本形態のノズル組５４は，移動部材４１によって下位置とすることで，各ノズル２６の配置が，第１の形態のチャンバ２１の閉止状態と同じ配置となる。なお，フィルタ２７と開閉弁２８とは，ノズル２６と連通していればよく，ノズル２６とともに移動してもよいし，移動しなくてもよい。
【００４７】
次に，図８に示した真空乾燥炉２０を使用して，二次電池１００を製造する場合の製造工程について説明する。本形態の製造工程は，図１０に示すように，（工程１）〜（工程１１）の各工程を含む。（工程１）〜（工程９）の各工程は，第１の形態の各工程と同じ工程である。本形態の製造工程は，第１の形態の製造工程に，ノズル２６を降下させる降下工程（工程１０）と，ノズル２６を上昇させる上昇行程（工程１１）と，を追加したものである。
【００４８】
本形態の（工程３）の炉内配置工程では，図９（Ａ）に示したように，ノズル２６を上位置に配置して，拘束体３０を真空乾燥炉２０内に配置する。ノズル２６を上位置とすることで，チャンバ５１の前面扉から拘束体３０を投入できる。なお，本形態の炉内配置工程では，拘束体３０を真空乾燥炉２０の中に配置して，チャンバ５１を閉止するだけであり，ノズル２６は上位置のままである。
【００４９】
そして，本形態では，ノズル２６を上位置のままとして，（工程４）の昇温工程と（工程５）の減圧工程とを行い，組立体１０１の内部を乾燥させる。本形態では，ノズル２６が注液口１９から離れているので，組立体１０１の開口面積が大きく，第１の形態よりも短時間で乾燥することが期待できる。
【００５０】
本形態では，組立体１０１の内部の乾燥が終了した後，（工程１０）の降下工程を行う。（工程１０）では，移動部材４１を駆動して，ノズル組５４を図９中の下方へ移動させる。これにより，各ノズル２６は，図９（Ｂ）に示した下位置まで移動し，組立体１０１の注液口１９にノズル２６が挿入される。そして，移動が終了した後に開閉弁２８を開状態とし，（工程６）の復圧工程を行う。復圧工程では，第１の形態と同様に，清浄な空気が組立体１０１に取り込まれる。
【００５１】
復圧工程の終了後，（工程１１）の上昇工程を行う。（工程１１）では，移動部材４１を駆動して，ノズル組５４を図９中の上方へ移動させる。これにより，各ノズル２６は，図９（Ａ）に示した上位置となる。そして，（工程７）にて，チャンバ５１の扉を開放し，拘束体３０を真空乾燥炉２０から取り出す。
【００５２】
以上詳細に説明したように，第２の形態の製造方法によっても，復圧工程は，組立体１０１の注液口１９にノズル２６が挿入された状態で行われる。従って，第１の形態と同様に，チャンバ２１内に異物が存在した場合でも，電池ケース１１の内部への異物の進入は抑制される。
【００５３】
さらに，第２の形態では，減圧時には組立体１０１にノズル２６が挿入されていないので，組立体１０１の乾燥は容易である。一方，第１の形態では，チャンバ２１を閉止するだけでノズル２６がセットされるので，製造工程がシンプルである。また，ノズル組２４がチャンバ２１に固定されるので，ノズル組２４とチャンバ２１の取り付け孔２５との間の密閉は容易である。
【００５４】
なお，本形態は単なる例示にすぎず，本発明を何ら限定するものではない。したがって本発明は当然に，その要旨を逸脱しない範囲内で種々の改良，変形が可能である。例えば，本発明は，電池ケースに電極体を挿入した後に乾燥させる製造方法であれば，リチウムイオン二次電池に限らず，各種の二次電池の製造方法に適用可能である。例えば，捲回型の二次電池に限らず，積層型の二次電池でもよい。また，角形の二次電池に限らず，円筒型の二次電池でもよい。
【００５５】
また，拘束体３０における複数の組立体１０１の拘束方法や配置は，図示の例に限らない。例えば，組立体１０１を拘束せずに乾燥してもよい。また，組立体１０１を１列に並べたものに限らず，２列以上をまとめて拘束してもよい。また，拘束体３０を真空乾燥炉２０に投入または取り出しをする構成は，自動搬入装置によって自動的に行ってもよいし，半自動でも手動でもよい。また，各形態では，乾燥工程の後，組立体１０１をチャンバから出し，その後で注液工程を実行するとしているが，チャンバ内に組立体１０１を配置したままとして，連続して注液工程を実行してもよい。
【００５６】
また，真空乾燥炉２０における昇温のための部材は，プレートヒータに限らず，電熱ヒータ，高温空気等何でもよい。また，真空乾燥炉２０の昇温と減圧の各工程は，プログラム運転によって自動的に行ってもよいし，半自動でも手動でもよい。また，各形態では，連通路２９を外部に連通させることで，チャンバ内を大気圧まで昇圧させるとしているが，圧力の制御を行ってもよい。例えば，連通路２９に圧力制御用の弁を設けてもよい。あるいは，圧力センサを設けて，チャンバ内が大気圧より小さい所定の圧力となったら，チャンバを開放するとしてもよい。
【００５７】
また，ノズル２６は，先端部２６１の外径が注液口１９の内径より小さければよく，途中で径が変化していてもよい。また，ノズル２６は，先端部２６１の先端が，蓋部材１５の外面よりも内部側まで挿入されればよく，必ずしも電池ケース１１の内部空間まで挿入されていなくてもよい。また，ノズル２６の個数は，真空乾燥炉２０に投入される組立体１０１の個数と一致していることが望ましいが，組立体１０１の個数以上であれば実施可能である。
【００５８】
また，各形態では，フィルタ２７と開閉弁２８とは，いずれもチャンバの外部であって，チャンバに近い側から，フィルタ２７，開閉弁２８の順に配置するとしているが，これに限らない。例えば，フィルタ２７と開閉弁２８との少なくとも一方が，チャンバの内部に配置されていてもよい。少なくとも，連通路２９のうちのノズル２６の形成されていない側の端部が，チャンバ２１の外部に開口されればよい。また，フィルタ２７と開閉弁２８とは，逆順に配置されていてもよい。また，フィルタ２７は，無くてもよい。例えば，連通路２９に，外部から清浄な空気を供給する装置を接続してもよい。ただし，フィルタ２７を設けることとすれば，容易に清浄な空気を供給できるので好ましい。
【００５９】
また，チャンバ５１を備える第２の形態の真空乾燥炉２０において，ノズル２６を移動させる工程の位置は，図１０に示した例に限らない。例えば，ノズル組５４を降下させる降下工程は，組立体１０１の乾燥後に限らず，組立体１０１を真空乾燥炉２０の内部に配置してチャンバ５１を閉止した後であって，かつ，復圧工程を開始する前であればいつでもよい。
【符号の説明】
【００６０】
１１  電池ケース
１２  電極体
１９  注液口
２０  真空乾燥炉
２６  ノズル
２７  フィルタ
１００  製造装置
１０１  組立体
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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