(57)【要約】【課題】排気ガスの温度が低い状態でも排気ガスを浄化することが可能な触媒材料を用いた排気ガス浄化用触媒体を提供する。【解決手段】排気ガス浄化用触媒体は、内部に形成された複数の孔を介して排気ガスを流通させる絶縁性の基体と、基体の孔の壁面に設けられた触媒材料とを備える。触媒材料は、一般式ＡＢＯ３で表されるペロブスカイト構造を有する導電性の複合酸化物からなり、基体の孔の壁面に導電経路を形成すると共に通電により発熱する導電被覆層として形成されていることを特徴とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
内部に形成された複数の孔を介して排気ガスを流通させる絶縁性の基体と、前記基体の前記孔の壁面に設けられた触媒材料とを備える排気ガス浄化用触媒体であって、
前記触媒材料は、一般式ＡＢＯ３で表されるペロブスカイト構造を有する導電性の複合酸化物からなり、前記基体の前記孔の壁面を被覆して導電経路を形成すると共に通電により発熱する導電被覆層として形成されていることを特徴とする排気ガス浄化用触媒体。
【請求項２】
請求項１に記載の排気ガス浄化用触媒体であって、
前記触媒材料は、前記ペロブスカイト構造のＢサイトにＰｔ，Ｐｄ，Ｒｈのうちの少なくとも一種を含む、ことを特徴とする排気ガス浄化用触媒体。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の排気ガス浄化用触媒体であって、更に、
前記導電被覆層に接続された複数の通電用端子を備えることを特徴とする排気ガス浄化用触媒体。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の排気ガス浄化用触媒体であって、
前記複合酸化物は、組成式（ＲＥ1-xＳｒx）（Ｍ１1-yＭ２y）Ｏ3 （ＲＥは希土類元素の一種以上、Ｍ１はＣｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕのうち一種以上、Ｍ２はＰｔ，Ｐｄ，Ｒｈのうち一種以上、０≦ｘ≦０．５、０＜ｙ≦０．２）で示されることを特徴とする排気ガス浄化用触媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自動車の排気ガスを浄化するための触媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、自動車の排気ガスを浄化する触媒材料を利用した排気ガス浄化装置が利用されている。通常の触媒材料が活性化するには３００℃以上に加熱する必要があるため、従来は、排気ガスの熱を利用して触媒材料を加熱する。しかしながら、エンジンのコールドスタート直後は排気ガスの温度自体が低いため、触媒材料を十分に加熱することができない。また、近年の環境性能の高い自動車においては、排気ガスの温度が低下する傾向にあり、排気ガスの熱を利用しても触媒材料を十分な活性化温度まで加熱できない場合がある。
【０００３】
この対策として、触媒体の先頭側にいわゆるプレヒーターを設け、プレヒーターを用いて電気的に触媒材料を加熱する方法が提案されている（特許文献１，２）。例えば、特許文献１には、ステンレスなどの金属部材からなる波板と平板とを巻回してハニカム状としたプレヒーターを作製し、このプレヒーターを主触媒体に密着して配置した触媒コンバーターが開示されている。また、特許文献２には、金属粉末を有機バインダーおよび水と混合したのちハニカム形状に成形し焼成することによってプレヒーターを作製し、このプレヒーターを主モノリス触媒体の上流に近接して配置した触媒コンバーターが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１１−１７９１５７号公報
【特許文献２】特開平０３−２９５１８４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上述した従来技術では、排気ガス浄化機能を有する主触媒体とは別に、プレヒーターを用意する必要があった。あるいは、発熱体としての機能を有する材料（例えば金属部材や金属粉末）で形成されたハニカム体とは別に、排気ガス浄化用の触媒材料を準備し、ハニカム体にその触媒材料を塗布する必要があった。このため、これらの従来技術と異なる構成により、排気ガスの温度が低い状態でも排気ガスを浄化することが可能な排気ガス浄化用触媒体が望まれている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、上述の課題を解決するためになされたものであり、以下の形態として実現することが可能である。
【０００７】
（１）本発明の一形態によれば、内部に形成された複数の孔を介して排気ガスを流通させる絶縁性の基体と、前記基体の前記孔の壁面に設けられた触媒材料とを備える排気ガス浄化用触媒体が提供される。前記触媒材料は、一般式ＡＢＯ３で表されるペロブスカイト構造を有する導電性の複合酸化物からなり、前記基体の前記孔の壁面を被覆して導電経路を形成すると共に通電により発熱する導電被覆層として形成されていることを特徴とする。
この排気ガス浄化用触媒体によれば、触媒材料がＡＢＯ３で表されるペロブスカイト構造を有する複合酸化物からなるので、高い触媒活性を有する。また、基体の孔の壁面には、導電性を有する触媒材料が導電被覆層として形成されているので、この導電被覆層に通電することによって触媒体を昇温させることができ、排気ガスの温度が低い状態でも排気ガスを浄化することが可能である。
【０００８】
（２）上記排気ガス浄化用触媒体において、前記触媒材料は、前記ペロブスカイト構造のＢサイトにＰｔ，Ｐｄ，Ｒｈのうちの少なくとも一種を含むものとしてもよい。
この構成によれば、触媒材料がＰｔ，Ｐｄ，Ｒｈのうちの少なくとも一種をペロブスカイト構造のＢサイトに含むので、より高い排気ガス浄化性能を得ることが可能である。
【０００９】
（３）上記排気ガス浄化用触媒体は、更に、前記導電被覆層に接続された複数の通電用端子を備えるものとしてもよい。
この構成によれば、複数の通電用端子を介して触媒材料の導電被覆層に通電して導電被覆層を発熱させることができるので、触媒体を容易に昇温することが可能である。
【００１０】
（４）上記排気ガス浄化用触媒体において、前記複合酸化物は、組成式（ＲＥ1-xＳｒx）（Ｍ１1-yＭ２y）Ｏ3 （ＲＥは希土類元素の一種以上、Ｍ１はＣｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕのうち一種以上、Ｍ２はＰｔ，Ｐｄ，Ｒｈのうち一種以上、０≦ｘ≦０．５、０＜ｙ≦０．２）で示されるものとしてもよい。
この構成によれば、より高い排気ガス浄化性能を得ることが可能である。
【００１１】
なお、本発明は、種々の態様で実現することが可能である。例えば、基体と通電加熱用の触媒材料とを備えた排気ガス浄化用触媒体の他、触媒体の昇温方法、触媒体を用いた排気ガスの浄化方法等の形態で実現することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の一実施形態としての排気ガス浄化用触媒体を示す説明図。
【図２】排気ガス浄化用触媒体の通電用端子の取付例を示す説明図。
【図３】排気ガス浄化用触媒体の通電用端子の他の取付例を示す説明図。
【図４】触媒材料の製造方法を示すフローチャート。
【図５】触媒材料サンプルの排気ガス浄化率を示す説明図。
【図６】触媒材料サンプルの比抵抗を示す説明図。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
図１（Ａ）は、本発明の一実施形態としての排気ガス浄化用触媒体１００の正面図であり、図１（Ｂ）はその縦断面図である。図１（Ｃ），（Ｄ）は、図１（Ａ），（Ｂ）の一部を拡大して示している。これらの図では、図示の便宜上、実際の寸法とは異なる寸法で個々の部材が描かれている。
【００１４】
この触媒体１００は、触媒材料を担持する担体としての基体１２０を備えている。基体１２０は、ハニカム形状を有しており、壁部１２２と、壁部１２２で区分された複数の孔１２４とを有する。これらの孔１２４は、排気ガス流路として機能する。基体１２０は、例えば、コージェライトなどの電気絶縁性のセラミックス材料を用いて形成することができる。複数の孔１２４は、基体１２０の入口から出口に至るまで直線的に貫通している。孔１２４の壁面には、孔１２４の壁面を被覆して導電経路を形成すると共に通電により発熱する導電被覆層１２６が形成されている。この導電被覆層１２６は、後述する導電性の触媒材料を用いて形成されている。
【００１５】
図１（Ｄ）に示すように、導電被覆層１２６は、触媒体１００の両端部（入口側と出口側）において、壁部１２２の端面１２２ｅを覆うように形成されている。なお、図１（Ｃ）では、図示の便宜上、壁部１２２の端面１２２ｅを示しておらず、より内部の壁部１２２の断面における構造を描いている。導電被覆層１２６は、壁部１２２の端面１２２ｅを覆うように形成されているため、触媒体１００の内部に渡ってその全体が連続している。但し、触媒体１００の両端部の一部又は全部において、導電被覆層１２６が壁部１２２の端面１２２ｅを覆わないように導電被覆層１２６を形成してもよい。導電被覆層１２６は、例えば周知のウォッシュコート法やディップコーティング法を利用して触媒材料を基体１２０の孔１２４の壁面に塗布することによって形成可能である。なお、基体１２０の外周側の円筒面には、導電被覆層１２６を形成する必要は無い。
【００１６】
図２（Ａ）〜（Ｄ）は、触媒体への通電用端子の取付例を示す説明図である。図２（Ａ）に示す触媒体１００ａでは、基体１２０の外周のうち、互い対向する部分の外側に電極２１１，２１２が設けられており、これらの電極２１１，２１２に通電用端子２２１，２２２がそれぞれ接続されている。電極２１１，２１２は、触媒体１００ａの両端部（入口側と出口側の端部）において、導電被覆層１２６（図１）と電気的に接続されている。図２（Ｂ）に示す触媒体１００ａでは、電極２１１，２１２及び通電用端子２２１，２２２が基体１２０の対角方向に沿って対向する位置に設けられている点が図１（Ａ）の触媒体１００ａと異なる。図２（Ｂ）では、第１の電極２１１及び通電用端子２２１は基体１２０の入口側の端部において導電被覆層１２６と電気的に接続されており、第２の電極２２１及び通電用端子２２２は基体１２０の出口側の端部において導電被覆層１２６と電気的に接続されている。図２（Ｃ）に示す触媒体１００ｃは、図２（Ｂ）の触媒体１００ｂに比べて、基体１２０の両端部の外周縁に沿って電極２１１，２１２が広がる範囲をより大きくしたものである。図２（Ｄ）に示す触媒体１００ｄは、その入口側の外周縁の全体に亘って第１の電極２１１を設けるとともに、その出口側の周縁の全体に亘って第１の電極２１１を設けたものである。
【００１７】
図３は、触媒体への通電用端子の他の取付例を示す説明図である。この触媒体１００ｅでは、基体１２０の入口側と出口側に金属多孔板２３１，２３２がそれぞれ接合されて、基体１２０の導電被覆層１２６（図１）と電気的に接続される。この接合は、例えば導電性接着剤を用いて行うことが可能である。これらの金属多孔板２３１，２３２は、例えばパンチングメタルとして形成することができる。金属多孔板２３１，２３２にはそれぞれ通電用端子２２１，２２２が設けられている。なお、金属多孔板２３１，２３２の孔の位置は、基体１２０の孔の位置に整合していることが好ましいが、それらの孔の数は必ずしも一致していなくてもよい。
【００１８】
上述した図２（Ａ）〜（Ｄ）及び図３に示した構造は、触媒体１００の外部との電気的接続構造の例示に過ぎず、これら以外の種々の電気的接続構造を採用可能である。例えば、電極２１１，２１２を省略して、通電用端子２２１，２２２を直接的に基体１２０の導電被覆層１２６と接続するようにしてもよい。また、通電用端子２２１，２２２の数は２に限らず、一般に複数の通電用端子を設けることができる。これらの構成では、通電用端子２２１，２２２の配置によって導電経路を設計することができ、触媒体１００全体を効率的に加熱することができる。
【００１９】
図１〜図３に示した各部品は、以下の電気的性質を有する部材を用いて作製することが好ましい。
（１）基体１２０：絶縁性部材（特にセラミックス）
（２）触媒材料の導電被覆層１２６：導電性部材（特にペロブスカイト型酸化物）
（３）電極２１１，２１２、通電用端子２２１，２２２、及び金属多孔板２３１，２３２：導電被覆層１２６よりも比抵抗の小さな導電性部材（特に金属良導体）
なお、本明細書において、「絶縁性」とは比抵抗が１×１０６Ωｍ以上であることを意味し、「導電性」とは比抵抗が１×１０−１Ωｍ以下であることを意味し、「良導体」とは比抵抗が１×１０−６Ωｍ以下であることを意味する。
【００２０】
上述した各種の触媒体１００，１００ａ〜１００ｅは、導電被覆層１２６に通電することによって導電被覆層１２６が発熱する。従って、排気ガスの温度が低い場合にも、導電性の触媒材料自身の発熱によって活性化温度まで昇温させることが可能であり、排気ガスを浄化することができる。また、導電被覆層１２６が加熱性と触媒性の複合的機能を持つので、発熱体と触媒材料を別々に用意する必要がないという利点がある。
【００２１】
＜触媒材料の好ましい組成＞
触媒材料としては、一般式ＡＢＯ3で表されるペロブスカイト構造を有する導電性の複合酸化物であって、排気ガス浄化触媒としての機能を有する複合酸化物を使用することができる。このような触媒材料は、ＡＢＯ３で表されるペロブスカイト構造を有する複合酸化物からなるので、高い触媒活性を実現することができる。なお、ペロブスカイト構造のＢサイトには、触媒機能を発揮する金属元素（例えば、Ｐｔ，Ｐｄ，Ｒｈ等の貴金属元素や、Ｍｎ，Ｃｏ，Ｎｉ等）を含むことが好ましい。
【００２２】
触媒材料としては、ペロブスカイト構造のＢサイトにＰｔ，Ｐｄ，Ｒｈのうちの少なくとも一種を含む触媒材料を使用することが更に好ましい。このような導電性の触媒材料は、Ｂサイトに貴金属元素であるＰｔ，Ｐｄ，Ｒｈのうちの少なくとも一種を含有しているので、極めて高い排気ガス浄化性能が得られる。なお、本明細書において、「触媒材料」という語句は、それ自身で触媒作用を有する触媒物質（触媒剤）を意味しており、触媒作用を有していない基体（担体）を含まないものを意味している。
【００２３】
ペロブスカイト型複合酸化物のＡサイトの金属元素としては、一種以上の希土類元素（Ｓｃ，Ｙ，及びランタノイド）を採用することができる。また、Ａサイトの金属元素として、希土類元素の他にＳｒを含んでいても良い。このようなペロブスカイト型複合酸化物は、以下の組成式で表される。
（ＲＥ1-xＳｒx）（Ｍ１1-yＭ２y）Ｏ3       …（１）
ここで、ＲＥは希土類元素の一種以上、Ｍ１はＣｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕのうち一種以上、Ｍ２はＰｔ，Ｐｄ，Ｒｈのうち一種以上、０≦ｘ≦０．５、０＜ｙ≦０．２である。
【００２４】
上記組成式（１）で示されるペロブスカイト型複合酸化物としては、Ａサイトの希土類元素ＲＥがランタンであるＬａ系ペロブスカイト型複合酸化物を利用することが特に好ましい。更に、このＬａ系ペロブスカイト型複合酸化物のうち、Ｂサイトに、Ｐｔ，Ｐｄ，Ｒｈのうち一種以上と、Ｆｅ，Ｃｏのうち一種以上とを含むものが好ましい。
【００２５】
上記組成式（１）で示されるペロブスカイト型複合酸化物は、Ａサイトに希土類元素ＲＥの他にＳｒを含み得るので、高い排気ガス浄化性能を有することが可能である。特に、ｘが０＜ｘ≦０．５を満足するものは、Ａサイトに希土類元素ＲＥとＳｒとを共に含むので、更に高い排気ガス浄化性能を有することが可能である。また、上記組成式（１）において、希土類元素ＲＥがＬａであるものが特に好ましい。これらの点及び後述する実施例の試験結果を考慮すると、上記組成式（１）のｘの範囲としては、０≦ｘ≦０．５でも良いが、０＜ｘ≦０．５が好ましく、０＜ｘ≦０．２が更に好ましく、０．０１≦ｘ≦０．２が最も好ましい。一方、ｙの範囲としては、０＜ｙ≦０．２でも良いが、０＜ｙ≦０．１が好ましく、０＜ｙ≦０．０５が更に好ましく、０＜ｙ≦０．０３が最も好ましい。
【００２６】
なお、上記組成式（１）で与えられるペロブスカイト型複合酸化物は、貴金属元素Ｍ２（Ｐｔ，Ｐｄ，Ｒｈのうち一種以上）がペロブスカイト構造のＢサイトに固溶している複合酸化物であり、これは、貴金属元素を含まないペロブスカイト型複合酸化物とは別に貴金属粒子が混合されている混合物とは異なる。これらのいずれに該当するかは、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いた観察によって判定することが可能である。すなわち、貴金属元素を含まないペロブスカイト型複合酸化物に貴金属粒子が混合されている混合物をＴＥＭで観察し、貴金属元素のマッピング図を取得すると、貴金属元素が、直径数ｎｍ〜数十ｎｍの島状に分布して見える。このことは、貴金属がペロブスカイト型複合酸化物に固溶しておらず、単体として析出していることを示している。一方、貴金属元素がＢサイトに固溶しているペロブスカイト型複合酸化物をＴＥＭで観察し、同様に元素マッピング図を取得しても、分布は一様となり、貴金属が均一に固溶していることを示す。
【００２７】
図４は、本発明の一実施形態における導電性の触媒材料の製造方法を示すフローチャートである。工程Ｔ１１０では、導電性の触媒材料の原料を秤量した後、溶媒に加えて混合溶液を作製し、撹拌する。導電性の触媒材料の原料としては、Ａサイト金属の硝酸塩（硝酸ランタン等）、及び、Ｂサイト金属の硝酸塩（硝酸コバルトや硝酸パラジウム等）を用いることができる。また、溶媒としては、蒸留水を用いることができる。また、必要に応じ、クエン酸、及びエチレングリコールを加える。工程Ｔ１２０では、この水溶液を蒸発乾固した後、得られた固形物を坩堝に移し、大気中２００〜２５０℃で１２時間乾燥し、乾燥した粉末を乳鉢で粉砕する。工程Ｔ１３０では、粉砕した粉末を大気雰囲気中６００〜９００℃で２時間焼成する。この結果、導電性の触媒材料の粉末が得られる。
【００２８】
図５は、触媒材料サンプルの組成及び排気ガス浄化率の実験結果を示す説明図である。サンプル＃０１〜＃１０は、図５に示す組成が得られるように、上述した図４の手順に従ってそれぞれ作製した。サンプル番号に「＊」が付されているサンプル＃０１，＃０２は比較例であり、他のサンプル＃０３〜＃１０は実施例である。
【００２９】
図５に示すサンプル＃０１〜＃１０の三元触媒材料としての活性を評価した。具体的には、各サンプルの触媒粉末０．１ｇを石英ガラス製の反応管に充填し、その反応管に、Ｃ3Ｈ6：０．０４％、ＮＯ：０．１０％、ＣＯ：０．３０％、Ｈ2：０．１０％、Ｈ2Ｏ：２．００％、Ｏ2：０．３３％、Ｎ2：bal.（残部）の組成からなる室温のガスを、５００ｍｌ／ｍｉｎの流量で流通させた。また、反応管に設置した触媒粉末を約３５０℃に加熱し、反応管から出てきたガスを、ガス分析装置にて分析した。図５には、こうして測定された浄化率（Ｃ3Ｈ6浄化率、ＣＯ浄化率、ＮＯ浄化率）を示している。なお、ここで言う浄化率は、下記式によって算出した。
浄化率＝｛（加熱前の分析値−加熱時の分析値）／加熱前の分析値｝×１００［％］
【００３０】
比較例のサンプル＃０１，＃０２では、浄化率がいずれも１０％未満と低い値であった。一方、実施例のサンプル＃０３〜＃１０は、いずれも比較例に比べて十分に高い浄化率が得られた。また、実施例のサンプル＃０３〜＃１０を互いに比較すると以下の通りである。
【００３１】
サンプル＃０３では、上記組成式（１）のｙの値がｙ＝０．１５であり、十分な浄化性能を有する。但し、ｙの値を０．１５より減小させると浄化性能が向上する傾向があることが判明した。この点を考慮すると、ｙの値としては、０＜ｙ≦０．２でもよいが、０＜ｙ≦０．１が好ましく、０＜ｙ≦０．０５が更に好ましく、０＜ｙ≦０．０３が最も好ましい。
【００３２】
サンプル＃０４は、ｙの値がｙ＝０．０２であり、サンプル＃０３に比べて優れた浄化性能を有している。また、サンプル＃０４のＢサイトの金属元素Ｍ１はＣｏであるが、金属元素Ｍ１としては、Ｃｏ以外の金属元素（Ｃｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｎｉ，Ｃｕ）よりもＣｏの方が浄化性能が向上する傾向があることが判明した。従って、Ｂサイトの金属元素Ｍ１としてはＣｏを含むことが好ましく、Ｂサイトの金属元素Ｍ１としてＣｏのみを含むことが特に好ましい。
【００３３】
サンプル＃０４，＃０５，＃０６は、Ｂサイトの組成（Ｃｏ0.98Ｐｄ0.02）は同一であり、Ａサイトの組成（Ｌａ1-xＳｒx）におけるｘの値がサンプル＃０４ではｘ＝０であり、サンプル＃０５ではｘ＝０．１であり、サンプル＃０６ではｘ＝０．３である点が異なっている。これらのサンプル＃０４〜＃０６の浄化率を比較すると、ｘ＝０．１であるサンプル＃０５が最も優れている。この点を考慮すると、ｘの値としては、０≦ｘ≦０．５でもよいが、０＜ｘ≦０．５が好ましく、０＜ｘ≦０．２が更に好ましく、０．０１≦ｘ≦０．２が最も好ましい。
【００３４】
サンプル＃０４，＃０７，＃０８は、Ａサイトの元素（Ｌａ）は同一であり、Ｂサイトの組成（Ｃｏ0.98Ｍ２0.02）の貴金属元素Ｍ２がサンプル＃０４ではＰｄであり、サンプル＃０７ではＰｔであり、サンプル＃０８ではＲｈである点が異なっている。これらのサンプル＃０４，＃０７，＃０８の浄化率を比較すると、Ｃ3Ｈ6浄化率及びＣＯ浄化率に関しては、サンプル＃０４，＃０７が同等であり、サンプル＃０８はこれらにやや劣っている。ＮＯ浄化率に関しては、サンプル＃０８が最も優れており、サンプル＃０４がこれに続き、サンプル＃０７はこれらにやや劣っている。また、３つの浄化率を総合すると、Ｐｄが好ましい。従って、Ｂサイトの貴金属元素Ｍ２としては、Ｐｄを含むことが好ましく、Ｂサイトの貴金属元素Ｍ２としてＰｄのみを含むことが特に好ましい。
【００３５】
サンプル＃０４，＃０９，＃１０は、Ｂサイトの組成（Ｃｏ0.98Ｐｄ0.02）は同一であり、Ａサイトの金属がサンプル＃０４ではＬａであり、サンプル＃０９ではＮｄであり、サンプル＃１０ではＳｍである点が異なっている。これらのサンプル＃０４，＃０９，＃１０の浄化率を比較すると、Ｃ3Ｈ6浄化率、ＣＯ浄化率及びＮＯ浄化率のいずれに関しても、サンプル＃０４が最も優れている。但し、サンプル＃０９，＃１０も、比較例のサンプル＃０１，＃０２に比べると十分に高い浄化率を示している。従って、Ａサイトの希土類元素としては、Ｌａを含むことが好ましい。
【００３６】
図６は、触媒材料サンプルの比抵抗を示す説明図である。ここで比抵抗は、直流４端子法を用い、室温で測定した。サンプル＃０４〜＃０６の組成は図５に示したサンプル＃０４〜＃０６と同じである。なお、図５に示した実施例のサンプル＃０３，＃０７〜＃１０については比抵抗を示していないが、これらはサンプル＃０４〜＃０６と組成が近いのでほぼ同等の比抵抗を有するものと推定される。図６で追加されたサンプル＃１１〜＃１４は、Ｂサイトに貴金属元素を含んでいないが、Ｍｎ，Ｃｏ，Ｎｉなどの触媒機能を有する金属元素が含まれている。Ｍｎ，Ｃｏ，Ｎｉは、３５０℃程度の高温において価数が変化することが知られており、この価数変化の際に排気ガスの元素と電子の授受を行うので、触媒作用を発揮する。従って、これらのサンプル＃１１〜＃１４も、排ガス浄化機能を有する触媒材料として使用することが可能である。
【００３７】
図５及び図６に示した実施例のサンプル＃０３〜＃１４は、いずれも一般式ＡＢＯ3で表されるペロブスカイト構造を有し、排気ガス浄化触媒としての機能を有する導電性の複合酸化物である。また、これらのサンプル＃０３〜＃１４は、いずれも比抵抗が１×１０−１以下であり、通電により発熱する導電被覆層１２６を形成するのに十分な導電性を有している。なお、導電被覆層１２６が通電により十分に発熱するためには、その比抵抗が過度に小さくないことが好ましい。例えば、導電被覆層１２６は、１×１０−６以上１×１０−１以下の比抵抗を有することが好ましい。
【００３８】
なお、この発明は上記の実施例や実施形態に限られるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲において種々の態様において実施することが可能である。
【符号の説明】
【００３９】
１００，１００ａ〜１００ｅ…排気ガス浄化用触媒体
１２０…基体
１２２…壁部
１２２ｅ…壁部の端面
１２４…孔（排気ガス流路）
１２６…触媒材料の導電被覆層
２１１，２１２…電極
２２１，２２２…通電用端子
２３１，２３２…金属多孔板
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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