(57)【要約】【課題】  本発明は、優れた分散性を保持しつつ、ポリオレフィン系樹脂用結晶核剤の流動性を改良する方法、及びその流動性の改良された結晶核剤を含む、透明性等の性能に優れポリオレフィン系樹脂組成物及びその成形体を提供することを目的とする。【解決手段】  特定の粒度分布とかさ密度の範囲を同時に満たす特定の性状に調整することにより、結晶核剤の流動性を改善できることを見出し、その特定の性状を有する結晶核剤を用いることにより、成形加工時における作業性が大きく改善され、更に透明性等の性能に優れたポリオレフィン系樹脂組成物及びその成形体を得ることが可能となった。【特許請求の範囲】
【請求項１】
流動性の改良されたポリオレフィン系樹脂用結晶核剤であって、
レーザー回折式粒度分布測定より求めた該結晶核剤の粒径の平均値が０．５〜４．０μｍ、均一度が３〜１０であり、且つ、
ゆるめかさ密度が０．２４ｇ／ｃｍ３以上、かためかさ密度が０．３４ｇ／ｃｍ３以上であることを特徴とする微粒子状の結晶核剤。
【請求項２】
前記結晶核剤が、レーザー回折式粒度分布測定より求めた粒径の平均値が０．５〜２．０μｍである結晶核剤（Ａ）と、レーザー回折式粒度分布測定より求めた粒径の平均値が４．０〜１５．０μｍである結晶核剤（Ｂ）との混合物である、請求項１に記載の結晶核剤。
【請求項３】
前記結晶核剤のアスペクト比が、粒子画像解析法により求めた５０％値が０．４〜０．７であり、且つＬｏｗｅｒ値が、０．２〜０．４である、請求項１又は請求項２に記載の結晶核剤。
【請求項４】
前記結晶核剤が気流式粉砕機による微粉砕物の減容化物である、請求項１又は請求項２に記載の結晶核剤。
【請求項５】
前記結晶核剤が下記一般式（１）で示されるジアセタール化合物である、又は結晶核剤（Ａ）及び結晶核剤（Ｂ）のうち少なくとも一つが、下記一般式（１）で示されるジアセタール化合物である、請求項１〜４の何れかに記載の結晶核剤。
【化１】
2018145290.tif 000014
［式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のアルキル基、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のアルコキシ基、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のアルコキシカルボニル基又はハロゲン原子を示す。Ｒ３は、水素原子、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のアルキル基、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数２〜４のアルケニル基又は直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を示す。ｍ及びｎは、それぞれ１〜５の整数を示す。ｐは０又は１を示す。２つのＲ１は互いに結合してそれらが結合するベンゼン環と共にテトラリン環を形成していてもよい。２つのＲ２基は互いに結合してそれらが結合するベンゼン環と共にテトラリン環を形成していてもよい。］
【請求項６】
前記一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２が、同一又は異なって、メチル基又はエチル基であり、かつ、Ｒ３が水素原子であり、ｍ及びｎが１又は２の整数であり、ｐが１である、請求項５に記載の結晶核剤。
【請求項７】
前記一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２が、同一又は異なって、プロピル基又はプロポキシ基であり、かつ、Ｒ３がプロピル基又はプロペニル基であり、ｍ及びｎが１であり、ｐが１である、請求項５に記載の結晶核剤。
【請求項８】
ポリオレフィン系樹脂と請求項１〜７の何れかに記載の結晶核剤を含んでなるポリオレフィン系樹脂組成物。
【請求項９】
請求項８に記載のポリオレフィン系樹脂組成物を原料とするポリオレフィン系樹脂成形体。
【請求項１０】
流動性の改良されたポリオレフィン系樹脂用結晶核剤の製造方法であって、
（ｉ）気流式微粉砕機を用いて、結晶核剤の粒径の平均値が０．５〜４．０μｍ、均一度が３〜１０になる様に微粉砕する工程、
（ii）工程（ｉ）で得られた微粉砕物を、結晶核剤のゆるめかさ密度が０．２４ｇ／ｃｍ３以上、かためかさ密度が０．３４以上ｇ／ｃｍ３になる様に減容化処理する工程
を具備する製造方法。
【請求項１１】
前記工程（ｉ）において、得られた結晶核剤のアスペクト比が、粒子画像解析法により求めた５０％値が０．４〜０．７、Ｌｏｗｅｒ値が、０．２〜０．４である、請求項１０に記載の製造方法。
【請求項１２】
ポリオレフィン系樹脂用結晶核剤の流動性の改良方法であって、
該結晶核剤の粒径の平均値を０．５〜４．０μｍに、均一度を３〜１０に調整し、更に、
そのゆるめかさ密度を０．２４ｇ／ｃｍ３以上に、かためかさ密度を０．３４ｇ／ｃｍ３以上に調整することを特徴とする改良方法。
【請求項１３】
前項記載の結晶核剤のアスペクト比が、粒子画像解析法により求めた５０％値が０．４〜０．７であり、且つＬｏｗｅｒ値が、０．２〜０．４である、請求項１２に記載の改良方法。
【請求項１４】
ポリオレフィン系樹脂用結晶核剤の流動性の改良方法であって、
気流式微粉砕機を用いて微粉砕し、更に、得られた微粉砕物を、減容化処理することを特徴とする改良方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリオレフィン系樹脂用結晶核剤の流動性の改良に関するものであり、詳しくは、該流動性の改良方法、その方法を含む流動性の改良されたポリオレフィン系樹脂用結晶核剤の製造方法及び該方法により得られた流動性の改良されたポリオレフィン系樹脂用結晶核剤、更にその結晶核剤を含んでなる透明性に優れたポリオレフィン系樹脂組成物及びその成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂は、安価でバランスの良い性能を有し、汎用のプラスチックとして様々な用途で使用されている。また、一般にポリオレフィン系樹脂は結晶性の樹脂であり、生産効率の向上を目的に、また機械的特性や熱的特性、光学的特性を向上する目的で結晶核剤を加えて用いられることが多い。特に、光学的特性である透明性の改善には結晶核剤の配合が不可欠である。
【０００３】
前記結晶核剤には、タルク等の無機系の結晶核剤とジアセタール系化合物、カルボン酸やリン酸エステルの金属塩等の有機系の結晶核剤があり、更に有機系の結晶核剤には溶解タイプと非溶解タイプの結晶核剤がある。透明性等の光学的特性の改善には前記ジアセタール系化合物に代表される溶解タイプの有機系の結晶核剤が特に有効であり、多く用いられている。
【０００４】
近年、汎用プラスチックにおいては、より一層の生産性の向上が進められており、その一環として原料のフィード性、即ちその流動性の改善も進められている。その様ななかで、上記結晶核剤、なかでもジアセタール系化合物の結晶核剤の流動性が悪いことが生産性向上の大きなネックとなっている。
【０００５】
そのため、これまでにもジアセタール系化合物をはじめとした結晶核剤の流動性の改良に関して様々な検討がなされてきた。例えば、粒状化することにより流動性を改良する方法（特許文献１〜４）や、粒状化せず、流動性改良剤を加えることにより流動性を改良する方法（特許文献５〜８）などが提案されている。
【０００６】
一つ目の粒状化する方法の場合、流動性は改良されるが、ポリオレフィン系樹脂中での分散性や溶解性が悪くなる傾向があり、その結果、核剤本来の透明性等の性能の低下だけでなく、白点等の外観上の問題も生じる懸念があった。そのためにバインダー等の添加剤を加える方法が一般的であり、広く使われている。しかし、用途によっては、バインダー等の添加剤を加えても上記問題が完全に解決されず、更には配合されたバインダー等の添加剤の性能面への影響が問題となるケースがあった。
【０００７】
二つ目の粒状化せずに流動性改良剤を加える方法も、流動性の改良には有効であり、更に粒状化する方法の様な分散性等の問題が生じる懸念も少なく、これまで様々な用途で用いられてきた。しかし、より高度な流動性を求められる用途では、未だ十分な流動性が得られる流動性改良剤は見つかっておらず、更に、上述のバインダー等の添加剤を加えた場合と同様に、用途によっては加えた流動性改良剤の性能面への影響が問題になるケースがあった。
【０００８】
また、結晶核剤の性能は、その結晶核剤の樹脂中での分散性や溶解性に大きく依存することが知られている。その為、これまでにも樹脂中での分散性や溶解性を改善するために様々な検討がなされてきた。例えば、複数の核剤を併用する方法、分散性や溶解性を改良する添加剤を加える方法（特許文献９〜１１）などが提案され、実用化されている。また、粒径を小さくする、即ち微粒子化する方法（特許文献１２）なども有効な方法であり、広く用いられている。
【０００９】
しかし、一つ目の添加剤を加える方法の場合、用途によっては加えた添加剤に起因するブリード等の新たな問題が生じる懸念があった。また、二つ目の微粒子化の場合、分散性には非常に優れているが、移送性等の取り扱い上の問題が生じる懸念があった。
【００１０】
一般に、かさ密度が高いほど流動性が良くなることが知られている。上記粒状化することにより流動性が改善される要因の一つは、粒状化することによりかさ密度が大きく上昇することである。しかし、粒状化する方法の場合、上述の通り、樹脂中での分散性や溶解性の低下が避けられず、バインダー等の添加剤が必要となる。十分な量のバインダーを添加することができない場合は、分散性や溶解性を考慮して粒状化の程度を抑える必要があり、そうすると十分な流動性の改善効果が得られない可能性が生じるという問題があった。従って、粒状化する方法とは異なる方法でかさ密度を上げることによる流動性の改善方法の開発が待ち望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】ＷＯ９８／３３８５１号
【特許文献２】特開２００１−８１２３６号公報
【特許文献３】特開２００２−３３２３５９号公報
【特許文献４】特開２００３−０９６２４６号公報
【特許文献５】特表２００９−５０７９８２号公報
【特許文献６】特開２０１３−２０９６６２号公報
【特許文献７】特開２０１５−３０８４９号公報
【特許文献８】特許第５９２０５２４号公報
【特許文献９】特開昭６０−１０１１３１号公報
【特許文献１０】特開平０８−２４５８４３号公報
【特許文献１１】特開２００１−２４０６９８号公報
【特許文献１２】特開平０６−１４５４３１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、優れた分散性を保持しつつ、ポリオレフィン系樹脂用結晶核剤の流動性を改良する方法、その方法を含む流動性の改良されたポリオレフィン系樹脂用結晶核剤の製造方法及び該方法により得られた流動性に優れ、且つ分散性にも優れたポリオレフィン系樹脂用結晶核剤、更にその結晶核剤を含んでなる透明に優れたポリオレフィン系樹脂組成物及びその成形体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは、上述の状況に鑑み、上記課題を解決すべく、これまでにも様々な検討を進めてきた。その中で、本発明者らは、結晶核剤を特定の条件下で圧縮加工することにより、流動性と分散性のバランスをコントロールすることが可能であり、その結果、分散性や溶解性を大きく損なうことなく、結晶核剤の流動性を改良できることを確認した。
【００１４】
本発明者らは、上記状況に満足することなく、更に厳しい流動性や分散性に対する要求が求められる用途にも適用できる技術を開発すべく、鋭意検討を進めた結果、予め結晶核剤の粒子を微粉砕し、特定の性状に調整した後に、減容化処理することにより、従来の結晶核剤と同等かそれ以上の分散性を維持した状態で、容易にかさ密度の増大が可能となり、その結果、予測を遥かに超えた流動性の改良が可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１５】
即ち、本発明は以下に示すポリオレフィン系樹脂用結晶核剤の流動性の改良する方法、その方法を含む流動性の改良されたポリオレフィン系樹脂用結晶核剤の製造方法及び該方法により得られた流動性の改良されたポリオレフィン系樹脂用結晶核剤、更にその結晶核剤を含んでなる透明性に優れたポリオレフィン系樹脂組成物及びその成形体を提供するものである。
【００１６】
［項１］  流動性の改良されたポリオレフィン系樹脂用結晶核剤であって、
レーザー回折式粒度分布測定より求めた該結晶核剤の粒径の平均値が０．５〜４．０μｍ、均一度が３〜１０であり、且つ、
ゆるめかさ密度が０．２４ｇ／ｃｍ３以上、かためかさ密度が０．３４ｇ／ｃｍ３以上であることを特徴とする微粒子状の結晶核剤。
【００１７】
［項２］  前記結晶核剤が、レーザー回折式粒度分布測定より求めた粒径の平均値が０．５〜２．０μｍである結晶核剤（Ａ）と、レーザー回折式粒度分布測定より求めた粒径の平均値が４．０〜１５．０μｍである結晶核剤（Ｂ）との混合物である、［項１］に記載の結晶核剤。
【００１８】
［項３］  前記結晶核剤のアスペクト比が、粒子画像解析法により求めた５０％値が０．４〜０．７であり、且つＬｏｗｅｒ値が、０．２〜０．４である、［項１］又は［項２］に記載の結晶核剤。
【００１９】
［項４］  前記結晶核剤の粒径の平均値が０．５〜３．０μｍ、均一度が４〜７である、［項１］〜［項３］の何れかに記載の結晶核剤。
【００２０】
［項５］  前記結晶核剤（Ａ）の粒径の平均値が０．５〜１．５μｍである、［項２］〜［項４］の何れかに記載の結晶核剤。
【００２１】
［項６］  前記結晶核剤のアスペクト比の５０％値が０．４５〜０．６５である、［項１］〜［項５］の何れかに記載の結晶核剤。
【００２２】
［項７］  更に、安息角が４８度以下である［項１］〜［項６］の何れかに記載の結晶核剤。
【００２３】
［項８］  前記結晶核剤が、気流式粉砕機による微粉砕物又は該微粉砕物を含む混合物の減容化物である、［項１］〜［項７］の何れかに記載の結晶核剤。
【００２４】
［項９］  前記気流式微粉砕機が、ジェットミルタイプの粉砕機である［項８］に記載の結晶核剤。
【００２５】
［項１０］  前記結晶核剤が、下記一般式（１）で示されるジアセタール化合物である、又は結晶核剤（Ａ）及び結晶核剤（Ｂ）のうち少なくとも一つが、下記一般式（１）で示されるジアセタール化合物である、［項１］〜［項９］の何れかに記載の結晶核剤。
【化１】
2018145290.tif 000002
［式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のアルキル基、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のアルコキシ基、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のアルコキシカルボニル基又はハロゲン原子を示す。Ｒ３は、水素原子、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のアルキル基、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数２〜４のアルケニル基又は直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を示す。ｍ及びｎは、それぞれ１〜５の整数を示す。ｐは０又は１を示す。２つのＲ１は互いに結合してそれらが結合するベンゼン環と共にテトラリン環を形成していてもよい。２つのＲ２基は互いに結合してそれらが結合するベンゼン環と共にテトラリン環を形成していてもよい。］
【００２６】
［項１１］  前記一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２が、同一又は異なって、メチル基又はエチル基であり、かつ、Ｒ３が水素原子であり、ｍ及びｎが１又は２の整数であり、ｐが１である、［項１０］に記載の結晶核剤。
【００２７】
［項１２］  前記一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２が、同一又は異なって、プロピル基又はプロポキシ基であり、かつ、Ｒ３がプロピル基又はプロペニル基であり、ｍ及びｎが１であり、ｐが１である、［項１０］に記載の結晶核剤。
【００２８】
［項１３］  ポリオレフィン系樹脂と［項１］〜［項１２］の何れかに記載の結晶核剤を含んでなるポリオレフィン系樹脂組成物。
【００２９】
［項１４］  結晶核剤の含有量が、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して、０．００１〜１０重量部である、［項１３］に記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
【００３０】
［項１５］  結晶核剤の含有量が、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して、０．０１〜５重量部である、［項１４］に記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
【００３１】
［項１６］  ［項１３］〜［項１５］の何れかに記載のポリオレフィン系樹脂組成物を原料とするポリオレフィン系樹脂成形体。
【００３２】
［項１７］  流動性の改良されたポリオレフィン系樹脂用結晶核剤の製造方法であって、
（ｉ）気流式微粉砕機を用いて、結晶核剤の粒径の平均値が０．５〜４．０μｍ、均一度が３〜１０になる様に微粉砕する工程、
（ii）工程（ｉ）で得られた微粉砕物を、結晶核剤のゆるめかさ密度が０．２４ｇ／ｃｍ３以上、かためかさ密度が０．３４ｇ／ｃｍ３以上になる様に減容化する工程
を具備する製造方法。
【００３３】
［項１８］  前記結晶核剤のアスペクト比が、粒子画像解析法により求めた５０％値が０．４〜０．７であり、且つＬｏｗｅｒ値が、０．２〜０．４である、［項１７］に記載の製造方法。
【００３４】
［項１９］  前記結晶核剤の粒径の平均値が０．５〜３．０μｍ、均一度が４〜７である、［項１７］又は［項１８］に記載の製造方法。
【００３５】
［項２０］  前記結晶核剤のアスペクト比が、粒子画像解析法により求めた５０％値が０．４５〜０．６５である、［項１８］又は［項１９］に記載の製造方法。
【００３６】
［項２１］  前記気流式微粉砕機が、ジェットミルタイプの粉砕機である、［項１７］〜［項２０］の何れかに記載の製造方法。
【００３７】
［項２２］  前記結晶核剤が、下記一般式（１）で示されるジアセタール化合物である、［項１７］〜［項２１］の何れかに記載の製造方法。
【化２】
2018145290.tif 000003
［式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のアルキル基、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のアルコキシ基、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のアルコキシカルボニル基又はハロゲン原子を示す。Ｒ３は、水素原子、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のアルキル基、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数２〜４のアルケニル基又は直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を示す。ｍ及びｎは、それぞれ１〜５の整数を示す。ｐは０又は１を示す。２つのＲ１は互いに結合してそれらが結合するベンゼン環と共にテトラリン環を形成していてもよい。２つのＲ２基は互いに結合してそれらが結合するベンゼン環と共にテトラリン環を形成していてもよい。］
【００３８】
［項２３］  前記一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２が、同一又は異なって、メチル基又はエチル基であり、かつ、Ｒ３が水素原子であり、ｍ及びｎが１又は２の整数であり、ｐが１である、［項２２］に記載の製造方法。
【００３９】
［項２４］  前記一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２が、同一又は異なって、プロピル基又はプロポキシ基であり、かつ、Ｒ３がプロピル基又はプロペニル基であり、ｍ及びｎが１であり、ｐが１である、［項２２］に記載の製造方法。
【００４０】
［項２５］  ポリオレフィン系樹脂用結晶核剤の流動性の改良方法であって、
該結晶核剤の粒径の平均値を０．５〜４．０μｍに、均一度を３〜１０に調整し、更に、
そのゆるめかさ密度を０．２４ｇ／ｃｍ３以上に、かためかさ密度を０．３４ｇ／ｃｍ３以上に調整することを特徴とする改良方法。
【００４１】
［項２６］  前記結晶核剤のアスペクト比が、粒子画像解析法により求めた５０％値が０．４〜０．７であり、且つＬｏｗｅｒ値が、０．２〜０．４である、［項２５］に記載の改良方法。
【００４２】
［項２７］  前記結晶核剤の粒径の平均値が０．５〜３．０μｍ、均一度が４〜７である、［項２５］又は［項２６］に記載の改良方法。
【００４３】
［項２８］  前記結晶核剤のアスペクト比が、粒子画像解析法により求めた５０％値が０．４５〜０．６５である、［項２６］又は［項２７］に記載の改良方法。
【００４４】
［項２９］  前記結晶核剤が、下記一般式（１）で示されるジアセタール化合物である、［項２５］〜［項２８］の何れかに記載の改良方法。
【化３】
2018145290.tif 000004
［式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のアルキル基、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のアルコキシ基、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のアルコキシカルボニル基又はハロゲン原子を示す。Ｒ３は、水素原子、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のアルキル基、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数２〜４のアルケニル基又は直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を示す。ｍ及びｎは、それぞれ１〜５の整数を示す。ｐは０又は１を示す。２つのＲ１は互いに結合してそれらが結合するベンゼン環と共にテトラリン環を形成していてもよい。２つのＲ２基は互いに結合してそれらが結合するベンゼン環と共にテトラリン環を形成していてもよい。］
【００４５】
［項３０］  前記一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２が、同一又は異なって、メチル基又はエチル基であり、かつ、Ｒ３が水素原子であり、ｍ及びｎが１又は２の整数であり、ｐが１である、［項２９］に記載の改良方法。
【００４６】
［項３１］  前記一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２が、同一又は異なって、プロピル基又はプロポキシ基であり、かつ、Ｒ３がプロピル基又はプロペニル基であり、ｍ及びｎが１であり、ｐが１である、［項２９］に記載の改良方法。
【００４７】
［項３２］  ポリオレフィン系樹脂用結晶核剤の流動性の改良方法であって、
気流式微粉砕機を用いて微粉砕し、更に、得られた微粉砕物を、減容化することを特徴とする改良方法。
【００４８】
［項３３］  前記気流式微粉砕機が、ジェットミルタイプの粉砕機である、［項３１］に記載の改良方法。
【００４９】
［項３４］  前記結晶核剤が、下記一般式（１）で示されるジアセタール化合物である、［項３２］又は［項３３］に記載の改良方法。
【化４】
2018145290.tif 000005
［式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のアルキル基、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のアルコキシ基、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のアルコキシカルボニル基又はハロゲン原子を示す。Ｒ３は、水素原子、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のアルキル基、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数２〜４のアルケニル基又は直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を示す。ｍ及びｎは、それぞれ１〜５の整数を示す。ｐは０又は１を示す。２つのＲ１は互いに結合してそれらが結合するベンゼン環と共にテトラリン環を形成していてもよい。２つのＲ２基は互いに結合してそれらが結合するベンゼン環と共にテトラリン環を形成していてもよい。］
【００５０】
［項３５］  前記一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２が、同一又は異なって、メチル基又はエチル基であり、かつ、Ｒ３が水素原子であり、ｍ及びｎが１又は２の整数であり、ｐが１である、［項３４］に記載の方法。
【００５１】
［項３６］  前記一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２が、同一又は異なって、プロピル基又はプロポキシ基であり、かつ、Ｒ３がプロピル基又はプロペニル基であり、ｍ及びｎが１であり、ｐが１である、［項３４］に記載の方法。
【発明の効果】
【００５２】
本発明のポリオレフィン系樹脂用結晶核剤は、非常に流動性に優れており、生産性の向上などに大きく寄与することができる。また、本発明のポリオレフィン系樹脂用結晶核剤は、ポリオレフィン系樹脂中での分散性や溶解性にも非常に優れており、成形品の性能面でも非常に有用である。従って、本発明のポリオレフィン系樹脂用結晶核剤は、生産性に優れ、様々な用途で幅広く使用することが可能であり、得られた成形品は優れた性能を有しており、多くの用途で非常に有用である。特に、添加剤の使用が制限されている医療用途などでは、本質的に添加剤を使用することなく、流動性と分散性を同時に改良できる技術として今後の活用が大いに期待される。
【発明を実施するための形態】
【００５３】
＜ポリオレフィン系樹脂用結晶核剤＞
本発明の結晶核剤は、流動性の改善されたかさ密度の高い微粒子状のポリオレフィン系樹脂用結晶核剤であり、例えば、反応工程、後処理工程よりなる通常の製造方法により得られた汎用の結晶核剤の粉末を汎用の気流式微粉砕機を用いて、本発明に係る粒径になる様に微粉砕し、更に得られた微粉末状の結晶核剤を汎用の装置を用いて、圧縮や脱気等により本発明に係るかさ密度になる様に減容化させることにより得られる。
【００５４】
上記微粉砕の方法や装置及び減容化の方法や装置は、本発明の効果を奏する限り、特に限定されるものではないが、例えば、微粉砕の方法は気流式微粉砕法などが推奨され、特にジェットミルタイプの気流式微粉砕機を用いる方法が粒径の調整のし易さ等の面で優位である。但し、本発明の粒径が得られる方法であれば、反応、後処理等の製造過程で調整する方法や気流式微粉砕以外の、例えば、湿式微粉砕などの方法で行うことも可能である。
【００５５】
本発明における減容化は、一般的な溶解や融解等により固形化する方法ではなく、基本的に微粉砕により得られた微粒子の形状を本質的に変えることなく、粒子間に存在する空気を除いて容積を小さくする方法を意味し、例えば、ローラーやスクリューにより圧力をかけて空気が外部に押し出して減容する方法や真空ポンプ等により強制的に空気を外部に抜き出して減容する方法やタンブラー混合機、Ｖ型混合機，Ｗ型混合機、ドラム混合機等の容器回転型混合機を用いて混合することにより減容化する方法などが挙げられる。但し、微粒子の形状を本質的に変えることなく、本発明のかさ密度が得られる方法であれば、どの様な方法で減容化しても構わない。
【００５６】
また、上記微粉砕品等の微粒子状の結晶核剤と汎用の粒径の結晶核剤を本発明に係る結晶核剤の性状になる様に混合比率を調整して、微粉砕した微粒子状の結晶核剤に汎用の粒径の結晶核剤を単純混合することにより、本発明に係る粒径の範囲になる様にする方法を採用することもできる。その場合、混合する結晶核剤の種類は、本発明の効果を奏する限り、必ずしも同一である必要はない。
【００５７】
本発明の微粒子状の結晶核剤は、レーザー回折式粒度分布測定より求めた該結晶核剤粒子の粒径の平均値が０．５〜４．０μｍ、好ましくは０．５〜３．０μｍ、より好ましくは１．０〜２．５μｍであり、均一度が３〜７、好ましくは４〜７であることを特徴としている。
【００５８】
一般に、粒径の平均値が小さいほど、また、粒径の大きな粒子が少なく、均一度の数値が１に近いほど、ポリオレフィン系樹脂中での分散性や溶解性に優れることが知られている。しかし、結晶核剤単独では、粒径が小さくなると流動性が低下する傾向にあることもまたよく知られている。逆に、粒径が大きいほど、流動性に優れることが知られている。しかし、結晶核剤単独では、粒径が大きくなると、分散性や溶解性が低下する傾向にあることもよく知られている。
【００５９】
さらに、本発明に係る減容化において、粒径が小さいほど減容化し易く、同じ条件下でもかさ密度が上昇しやすい傾向が認められた。この傾向は、本発明における流動性改良に対して減容化の前に微粉砕することが大きく寄与していることを示唆している。
【００６０】
本明細書及び特許請求の範囲において、「粒径の平均値」とは、レーザー回折粒度分布測定により求めた粒度分布における体積基準累積５０％での粒径（ｄ５０）を意味する。同様に、本明細書及び特許請求の範囲における「粒径の均一度」とは、上記粒度分布における体積基準累積６０％での粒径（ｄ６０）と体積基準累積１０％での粒径（ｄ１０）の比（ｄ６０／ｄ１０）を求めて、その均一度とした。ｄ６０／ｄ１０の値が１に近いほど、粒度分布が狭いことを意味する。
【００６１】
また、上記レーザー回折粒度分布測定は、汎用の装置を用いた、汎用の方法・条件による方法が採用可能であり、例えば、具体的には、次の様な方法が例示される；レーザー回折式粒度分布計（マルバーンインスツルメンツ社製、「マスターサイザー３０００」）を用いて、湿式測定セル中で十分に撹拌混合することで、分散剤として界面活性剤を加えた水溶液中に試料を分散させ、続いて、得られた混合物を装置内で更に撹拌、循環させながら、超音波を当てて装置内にて十分に均一に分散させた後、超音波を当てながら試料の粒度分布を測定することができる。
【００６２】
また、結晶核剤のアスペクト比も、結晶核剤の流動性やポリオレフィン系樹脂中での分散性や溶解性に影響する因子の一つであることが知られている。本発明においても、アスペクト比が大きな粒子が少なく、好ましい範囲にアスペクト比の中心を持った形状の微粒子を用いることにより、より減容化し易くなり、更に、得られた減容化物の流動性等の性能面の改善にも影響することを確認した。
【００６３】
本発明において、上記のアスペクト比の大きな粒子の割合に関しては、アスペクト比のＬｏｗｅｒ値の測定結果の数値を指標とし、アスペクト比の中心は、アスペクト比の累積５０％値の測定結果の数値を指標とした。
【００６４】
従って、本発明の微粒子状の結晶核剤は、更に好ましくは、粒子画像解析法により求めた該結晶核剤のアスペクト比の５０％値が０．４〜０．７、好ましくは０．４５〜０．６５であり、且つＬｏｗｅｒ値が、０．２〜０．４であることを特徴としている。
【００６５】
上述の通り、本明細書及び特許請求の範囲において、「５０％値」とは、粒子画像解析法による測定により求められたアスペクト比の分布における累積５０％値であり、上記の通りアスペクト比の中心を意味する。同様に、本明細書及び特許請求の範囲における「Ｌｏｗｅｒ値」とは、粒子画像解析法による測定により求められたアスペクト比の分布における累積１０％値であり、その値が大きいほど上記の通りアスペクト比の大きな粒子の割合が少ないことを意味する。
【００６６】
また、上記粒子画像解析法によるアスペクト比の測定は、汎用の装置を用いた、汎用の方法・条件による方法が採用可能であり、例えば、具体的には、次の様な方法が例示される；測定容器中でイオン交換水に分散剤として界面活性剤を加えた後に、測定試料を加え、分散処理を行い、測定試料を均一に分散させる。その後、フロー式粒子像分析装置（マルバーンインスツルメンツ社製、「ＦＰＩＡ−３０００」）を用いて、測定を行い、得られたデータより試料のアスペクト比の分布を測定することができる。
【００６７】
また、減容化後の本発明の結晶核剤は、ゆるめかさ密度が０．２４ｇ／ｃｍ３以上、かためかさ密度が０．３４ｇ／ｃｍ３以上であることを特徴としている。一般に、かさ密度は高いほど流動性に優れる傾向にあり、本発明においても固形化等を生じず、微粒子の形状を保持したままで、かさ密度が高くなるほど、流動性に優れる傾向にあり、上記かさ密度以上であれば、結晶核剤の種類に関係なく、優れた流動性を示すことが可能である。また、かさ密度の上限に関しては、可能な限り固形化による樹脂中での分散性や溶解性の低下が生じない範囲であることが好ましい。固形化は、結晶核剤の種類や減容化の方法により、必ずしも一定ではないが、例えば、ジアセタール系の結晶核剤を用いて、スクリュー等による圧縮法で減容化した場合、固形化による分散性の低下が懸念されるかさ密度の上限は、ゆるめかさ密度が０．５ｇ／ｃｍ３、かためかさ密度が１．０ｇ／ｃｍ３程度である。但し、結晶核剤の種類や減容化の方法によっては上記数値以上でも固形化が起こらない場合もある。
【００６８】
安息角は、本発明の目的である流動性を示す目安として有効であることが知られている。本発明の結晶核剤が本発明の目的を満たすためには、即ち、通常の方法、例えば、ホッパー等よりポリオレフィン樹脂に投入する際に、ブリッジング等により投入が困難になる等の問題を解消するためには、安息角が４８度以下、好ましくは４５度以下であることが推奨される。
【００６９】
結晶核剤の種類
本発明のポリオレフィン系樹脂用結晶核剤の種類は、本発明の効果を奏する限り、特に限定されるものではないが、例えば、ジアセタール系化合物、カルボン酸塩系化合物、リン酸エステル塩系化合物、アミド系化合物、ロジン系化合物などが例示される。なかでも、上記ジアセタール系化合物において、本発明の効果が最も顕著である。
【００７０】
上記ジアセタール系化合物としては、具体的には、下記一般式（１）で示されるジアセタール化合物が例示される。
【化５】
2018145290.tif 000006
［式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のアルキル基、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のアルコキシ基、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のアルコキシカルボニル基又はハロゲン原子を示す。Ｒ３は、水素原子、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のアルキル基、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数２〜４のアルケニル基又は直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を示す。ｍ及びｎは、それぞれ１〜５の整数を示す。ｐは０又は１を示す。２つのＲ１は互いに結合してそれらが結合するベンゼン環と共にテトラリン環を形成していてもよい。２つのＲ２基は互いに結合してそれらが結合するベンゼン環と共にテトラリン環を形成していてもよい。］
【００７１】
上記ジアセタール系化合物の中でも、更に好ましい化合物としては、例えば、上記一般式（１）中のＲ１及びＲ２が、同一又は異なって、メチル基又はエチル基であり、かつ、Ｒ３が水素原子であり、ｍ及びｎが１又は２の整数であり、ｐが１である化合物などが挙げられる。
【００７２】
また、次の様な化合物も更に好ましい化合物として例示することができる；上記一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２がプロピル基又はプロポキシ基であり、かつ、Ｒ３がプロピル基又はプロペニル基であり、ｍ及びｎが１であり、ｐが１である化合物。
【００７３】
上記ジアセタール化合物の具体的な態様としては、次の様な化合物が例示される。１，３：２，４−ジ−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｏ−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｍ−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（エチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｏ−エチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｍ−エチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−エチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｏ−イソプロピルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｍ−イソプロピルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−イソプロピルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｏ−ｎ−プロピルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｍ−ｎ−プロピルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−ｎ−プロピルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｏ−ｎ−ブチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｍ−ｎ−ブチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−ｎ−ブチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｍ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，３’−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，４’−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，５’−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，６’−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，４’−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，５’−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，３’−ジエチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，４’−ジエチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，５’−ジエチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，６’−ジエチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，４’−ジエチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，５’−ジエチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，４’，５’−トリメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，４’，５’−トリメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，４’，５’−トリエチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，４’，５’−トリエチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｏ−メトキシベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｍ−メトキシベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メトキシベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｏ−エトキシベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｍ−エトキシベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−エトキシベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｏ−イソプロポキシベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｍ−イソプロポキシベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−イソプロポキシベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｏ−ｎ−プロポキシベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｍ−ｎ−プロポキシベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−ｎ−プロポキシベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｏ−メトキシカルボニルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｍ−メトキシカルボニルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メトキシカルボニルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｏ−エトキシカルボニルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｍ−エトキシカルボニルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−エトキシカルボニルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｏ−イソプロポキシカルボニルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｍ−イソプロポキシカルボニルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−イソプロポキシカルボニルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｏ−ｎ−プロポキシカルボニルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｍ−ｎ−プロポキシカルボニルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−ｎ−プロポキシカルボニルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｏ−フルオロベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｍ−フルオロベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−フルオロベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｏ−クロロベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｍ−クロロベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−クロロベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｏ−ブロモベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｍ−ブロモベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−ブロモベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−ベンジリデン−２，４−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−２，４−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−ベンジリデン−２，４−Ｏ−（ｐ−エチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−（ｐ−エチルベンジリデン）−２，４−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−ベンジリデン−２，４−Ｏ−（ｐ−クロロベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−（ｐ−クロロベンジリデン）−２，４−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−ベンジリデン−２，４−Ｏ−（２’，４’−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−（２’，４’−ジメチルベンジリデン）−２，４−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−ベンジリデン−２，４−Ｏ−（３’，４’−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−（３’，４’−ジメチルベンジリデン）−２，４−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−２，４−Ｏ−（ｐ−エチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−（ｐ−エチルベンジリデン）−２，４−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−２，４−Ｏ−（３’，４’−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−（３’，４’−ジメチルベンジリデン）−２，４−Ｏ−ｐ−メチルベンジリデン−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−（ｐ−エチルベンジリデン）−２，４−Ｏ−（３’，４’−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−（３’，４’−ジメチルベンジリデン）−２，４−Ｏ−ｐ−エチルベンジリデン−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−２，４−Ｏ−（ｐ−クロロベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−（ｐ−クロロベンジリデン）−２，４−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−ベンジリデン−１−メチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−１−メチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−エチルベンジリデン）−１−メチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−ｎ−プロピルベンジリデン）−１−メチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，３’−ジメチルベンジリデン）−１−メチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，４’−ジメチルベンジリデン）−１−メチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，５’−ジメチルベンジリデン）−１−メチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，６’−ジメチルベンジリデン）−１−メチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，４’−ジメチルベンジリデン）−１−メチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，５’−ジメチルベンジリデン）−１−メチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，３’−ジエチルベンジリデン）−１−メチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，４’−ジエチルベンジリデン）−１−メチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，５’−ジエチルベンジリデン）−１−メチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，６’−ジエチルベンジリデン）−１−メチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，４’−ジエチルベンジリデン）−１−メチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，５’−ジエチルベンジリデン）−１−メチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’−メチル−４’−メトキシベンジリデン）−１−メチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，４’−ジクロロベンジリデン）−１−メチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メトキシカルボニルベンジリデン）−１−メチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’−メチル−４’−フルオロベンジリデン）−１−メチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’−ブロモ−４’−エチルベンジリデン）−１−メチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−ベンジリデン−１−エチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−１−エチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−エチルベンジリデン）−１−エチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−ｎ−プロピルベンジリデン）−１−エチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，３’−ジメチルベンジリデン）−１−エチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，４’−ジメチルベンジリデン）−１−エチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，５’−ジメチルベンジリデン）−１−エチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，６’−ジメチルベンジリデン）−１−エチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，４’−ジメチルベンジリデン）−１−エチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，５’−ジメチルベンジリデン）−１−エチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，３’−ジエチルベンジリデン）−１−エチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，４’−ジエチルベンジリデン）−１−エチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，５
’−ジエチルベンジリデン）−１−エチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，６’−ジエチルベンジリデン）−１−エチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，４’−ジエチルベンジリデン）−１−エチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，５’−ジエチルベンジリデン）−１−エチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’−メチル−４’−メトキシベンジリデン）−１−エチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，４’−ジクロロベンジリデン）−１−エチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メトキシカルボニルベンジリデン）−１−エチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’−メチル−４’−フルオロベンジリデン）−１−エチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’−ブロモ−４’−エチルベンジリデン）−１−エチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−ベンジリデン−１−ｎ−プロピルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−１−ｎ−プロピルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−エチルベンジリデン）−１−ｎ−プロピルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−ｎ−プロピルベンジリデン）−１−ｎ−プロピルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，３’−ジメチルベンジリデン）−１−ｎ−プロピルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，４’−ジメチルベンジリデン）−１−ｎ−プロピルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，５’−ジメチルベンジリデン）−１−ｎ−プロピルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，６’−ジメチルベンジリデン）−１−ｎ−プロピルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，４’−ジメチルベンジリデン）−１−ｎ−プロピルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，５’−ジメチルベンジリデン）−１−ｎ−プロピルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，３’−ジエチルベンジリデン）−１−ｎ−プロピルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，４’−ジエチルベンジリデン）−１−ｎ−プロピルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，５’−ジエチルベンジリデン）−１−ｎ−プロピルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，６’−ジエチルベンジリデン）−１−ｎ−プロピルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，４’−ジエチルベンジリデン）−１−ｎ−プロピルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，５’−ジエチルベンジリデン）−１−ｎ−プロピルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’−メチル−４’−メトキシベンジリデン）−１−ｎ−プロピルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，４’−ジクロロベンジリデン）−１−ｎ−プロピルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メトキシカルボニルベンジリデン）−１−ｎ−プロピルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−エトキシカルボニルベンジリデン）−１−ｎ−プロピルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−プロポキシカルボニルベンジリデン）−１−ｎ−プロピルソルビトール、１，３−Ｏ−（ｐ−ｎ−プロピルベンジリデン）−２，４−Ｏ−（ｐ−プロポキシベンジリデン）−１−ｎ−プロピルソルビトール、１，３−Ｏ−（ｐ−プロポキシベンジリデン）−２，４−Ｏ−（ｐ−ｎ−プロピルベンジリデン）−１−ｎ−プロピルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’−メチル−４’−フルオロベンジリデン）−１−ｎ−プロピルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’−ブロモ−４’−エチルベンジリデン）−１−ｎ−プロピルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−ｎ−プロピルベンジリデン）−１−プロペニルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−エトキシカルボニルベンジリデン）−１−プロペニルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−プロポキシカルボニルベンジリデン）−１−プロペニルソルビトール、１，３−Ｏ−（ｐ−ｎ−プロピルベンジリデン）−２，４−Ｏ−（ｐ−プロポキシベンジリデン）−１−プロペニルソルビトール、１，３−Ｏ−（ｐ−プロポキシベンジリデン）−２，４−Ｏ−（ｐ−ｎ−プロピルベンジリデン）−１−プロペニルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−ベンジリデン−１−アリルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−１−アリルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−エチルベンジリデン）−１−アリルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−ｎ−プロピルベンジリデン）−１−アリルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，３’−ジメチルベンジリデン）−１−アリルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，４’−ジメチルベンジリデン）−１−アリルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，５’−ジメチルベンジリデン）−１−アリルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，６’−ジメチルベンジリデン）−１−アリルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，４’−ジメチルベンジリデン）−１−アリルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，５’−ジメチルベンジリデン）−１−アリルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，３’−ジエチルベンジリデン）−１−アリルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，４’−ジエチルベンジリデン）−１−アリルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，５’−ジエチルベンジリデン）−１−アリルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，６’−ジエチルベンジリデン）−１−アリルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，４’−ジエチルベンジリデン）−１−アリルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−エトキシカルボニルベンジリデン）−１−アリルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−プロポキシカルボニルベンジリデン）−１−アリルソルビトール、１，３−Ｏ−（ｐ−ｎ−プロピルベンジリデン）−２，４−Ｏ−（ｐ−プロポキシベンジリデン）−１−アリルソルビトール、１，３−Ｏ−（ｐ−プロポキシベンジリデン）−２，４−Ｏ−（ｐ−ｎ−プロピルベンジリデン）−１−アリルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，５’−ジエチルベンジリデン）−１−ｎ−プロピルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’−メチル−４’−メトキシベンジリデン）−１−アリルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，４’−ジクロロベンジリデン）−１−アリルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メトキシカルボニルベンジリデン）−１−アリルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’−メチル−４’−フルオロベンジリデン）−１−アリルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’−ブロモ−４’−エチルベンジリデン）−１−アリルソルビトール等が例示される。
【００７４】
特に、好ましい態様としては、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−エチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，４’−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−ｎ−プロピルベンジリデン）−１−プロピルソルビトールなどが例示される。
【００７５】
また、上記具体的な態様のジアセタール化合物は、単独で用いてもよいが、他の性能、例えば低温加工性等の観点から、２種以上のジアセタール化合物を併用、または予め混合した態様で用いてもよい。
【００７６】
上記併用または混合系で用いる場合、例えば、１，３：２，４−ジ−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−ソルビトールと１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトールの組合せや１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−エチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトールと１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，４’−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトールの組合せ、１，３：２，４−Ｏ−ジベンジリデン−Ｄ−ソルビトールと１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，４’−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトールの組合せ、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトールと１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，４’−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトールの組合せ、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−クロロベンジリデン）−Ｄ−ソルビトールと１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，４’−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトールの組合せなどが例示され、どちらか一方のみを微粉砕して用いても構わない。
【００７７】
上記ジアセタール化合物は、例えば、日本国特公昭４８−４３７４８号公報、特開昭５３−５１６５号公報、特開昭５７−１８５２８７号公報、特開平２−２３１４８８号公報等に記載されている製造方法などを用いて容易に製造することができる。また、現在ポリオレフィン用結晶核剤として市販されているもの、例えば、ミリケン社（米国）のミラッド３９８８、ミラッドＮＸ８０００、新日本理化（株）のゲルオールＤ、ゲルオールＭＤ、ゲルオールＤＸＲなどを、汎用の粒径の結晶核剤（例えば結晶核剤（Ｂ））としてそのまま使用してもよく、また微粉砕の結晶核剤（例えば流動性の改良されたポリオレフィン系樹脂用結晶核剤や結晶核剤（Ａ））のための原料の結晶核剤として使用してもよい。
【００７８】
また、本発明に係るジアセタール系化合物以外の結晶核剤としては、例えば、安息香酸ナトリウム塩、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸アルミニウム塩、下記一般式（３）で示されるシクロヘキサンジカルボン酸金属塩、下記一般式（４）で表されるノルボルナンジカルボン酸金属塩などのカルボン酸塩系化合物、下記一般式（５）で示されるリン酸エステル塩系化合物、下記一般式（６）で示されるアミド系化合物、下記一般式（７）で示されるロジン酸又はその金属塩化合物（例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウムなどのアルカリ金属塩）等のロジン系化合物などが例示される。
【化６】
2018145290.tif 000007
［式中、Ｍ１及びＭ２は、いずれもリチウムイオンを示すか、またはＭ１とＭ２の２つの金属イオンが単一の金属イオンにまとめられてなる二価の金属カチオン：カルシウム、ストロンチウム、亜鉛、マグネシウム若しくは一塩基性アルミニウムを示す。Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５およびＲ１６は、同一又は異なって、水素原子、炭素数１〜９のアルキル基（ここで、いずれか２つのビシナル（隣接炭素に結合）またはジェミナル（同一炭素に結合）アルキル基は、一緒になって６個までの炭素原子を有する炭化水素環を形成してもよい）、ヒドロキシ基、炭素数１〜９のアルコキシ基、炭素数１〜９のアルキレンオキシ基、アミノ基、炭素数１〜９のアルキルアミノ基、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素および沃素）又はフェニル基を示す。］
【化７】
2018145290.tif 000008
［式中、Ｍ３及びＭ４は、同一又は異なって、金属カチオン若しくは有機カチオンを示すか、または該２つの金属イオンがまとめられてなる単一の金属イオン（二価の金属カチオン、例えばカルシウムイオン等）を示す。Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、及びＲ２６は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子、炭素数１〜９のアルキル基、ヒドロキシ基、炭素数１〜９のアルコキシ基、炭素数１〜９のアルキレンオキシ基、アミノ基、及び炭素数１〜９のアルキルアミノ基、ハロゲン原子、フェニル基、アルキルフェニル基又は最大９個の炭素原子を有するジェミナル若しくはまたはビシナルの炭素環を示す。好ましくは、金属カチオンはカルシウム、ストロンチウム、バリウム、マグネシウム、アルミニウム、銀、ナトリウム、リチウム、ルビジウム、カリウム等から成る群から選択される。］
【化８】
2018145290.tif 000009
［式中、Ｒ２７〜Ｒ３０は、同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜９のアルキル基を表し、Ｒ３１は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表し、ｄは１又は２の整数であり、ｄが１のとき、Ｍ５はアルカリ金属を表し、ｄが２のとき、Ｍ５はアルカリ土類金属、亜鉛又はヒドロキシアルミニウムを表す。］
【化９】
2018145290.tif 000010
［式中、ｆは、２〜６の整数を表す。Ｒ３２は、炭素数２〜１８の飽和若しくは不飽和の脂肪族ポリカルボン酸残基、炭素数３〜１８の脂環族ポリカルボン酸残基又は炭素数６〜１８の芳香族ポリカルボン酸残基を表す。２〜６個のＲ３３は、同一又は異なって、それぞれ、炭素数５〜３０の飽和若しくは不飽和の脂肪族アミン残基、炭素数５〜３０の脂環族アミン残基又は炭素数６〜３０の芳香族アミン残基を表す。］
【化１０】
2018145290.tif 000011
［式中、Ｒ３４ 、Ｒ３５ およびＲ３６ は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を示し、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。］
【００７９】
本発明の結晶核剤の製造方法
本発明の結晶核剤の製造方法に関して、以下に更に具体的な例を示して、詳しく記載する。但し、本発明は、目的の性能が得られる限り、必ずしも以下の方法に限定されるものではない。
（ｉ）気流式微粉砕機を用いた微粉砕等により、結晶核剤の粒径の平均値が０．５〜４．０μｍ、好ましくは０．５〜３．０μｍ、より好ましくは１．０〜２．５μｍ、均一度が３〜１０、好ましくは４〜７であり、さらに該結晶核剤のアスペクト比が、粒子画像解析法により求めた５０％値が０．４〜０．７、好ましくは０．４５〜０．６５、Ｌｏｗｅｒ値が、０．２〜０．４である、微粒子状の結晶核剤を調製する。
（ii）工程（ｉ）で得られた微粒子状の結晶核剤を、該結晶核剤のゆるめかさ密度が０．２４ｇ／ｃｍ３以上、かためかさ密度が０．３４ｇ／ｃｍ３以上になる様に減容化し、本発明の減容化された微粒子状の結晶核剤を得る。
【００８０】
工程（ｉ）において、上記粒径の範囲の微粒子状の結晶核剤を得る方法としては、反応工程や後処理工程の条件を調整することにより製造過程で上記微粒子状の結晶核剤を得ることも可能であり、その場合は、微粉砕等の工程を必要とせず、通常の反応や後処理工程からなる通常の製造工程が上記工程（ｉ）に相当する。
【００８１】
また、工程（ｉ）において、通常の微粉砕だけでは、上記粒径の範囲に調整しにくい場合は、例えば、微粉砕した結晶核剤と未粉砕の結晶核剤を上記粒径の範囲になる様に混合比率を調整して、混合しても構わない。その場合、混合工程まで含めて上記工程（ｉ）と称する。なお、混合工程を含む場合、混合する結晶核剤の種類は、本発明の効果を奏する限り、必ずしも同一である必要はない。
【００８２】
上記微粉砕に用いる微粉砕機としては、気流式微粉砕機が最も好ましく、特にその中でもジェットミルタイプの気流式微粉砕機を用いる方法が、粒径の調整のし易さ等の面で優位である。但し、結晶核剤の種類によっては、例えば、本発明の効果を奏する限り、湿式法等の気流式以外の微粉砕方法を用いることも可能である。
【００８３】
微粉砕した結晶核剤と未粉砕の結晶核剤を混合する方法の場合、その比率は各々の粒径により異なり、必ずしも決まった範囲である必要はないが、通常、微粉砕品／未粉砕品の比率が１／１〜３／１程度の範囲で調整する方法が、生産性の面でも性能的な面でも好ましい。特に、用途によっては、単一の種類の核剤で所望の性能が得られない場合があり、その場合には一方の結晶核剤のみを微粉砕することにより本発明の結晶核剤を得ることが可能であり、優位である。
【００８４】
本発明の工程（ii）における減容化とは、工程（ｉ）で得られた微粒子状態を本質的に保持したままで、かさ密度を減少させる方法を意味する。一般的に本発明の工程（ｉ）で得られる様な微粒子には多量の空気がその粒子間に存在し、その結果、かさ密度が非常に低くなる。従って、その空気を系外に排出することにより、微粒子の状態を保持したままで大きく減容化することが可能であり、かさ密度も大きく上昇する。
【００８５】
上記粒子間の空気を排出する方法としては、例えば、ローラーやスクリューを用いて粉体に圧力をかける方法や、真空ポンプ等を用いて空気を系外に吸引する方法などが挙げられ、前記方法を複数組み合わせて行う方法が最も効果的である。また、タンブラー混合機、Ｖ型混合機，Ｗ型混合機、ドラム混合機等の容器回転型混合機を用いて混合することにより減容化する方法を使うこともできる。
【００８６】
より具体的には、圧力をかける方法の場合、例えばホソカワミクロン（株）のコンパクタやフロイント産業（株）のローラーコンパクターなどの乾式圧縮装置を用いて圧縮する方法や（株）中島製作所のＡＭＯスクリュー式パッカーや、（株）アワジや（株）東京自働機械製作所などのオーガ充填機等の圧縮充填機等を用いてスクリューで流動させながら圧縮する方法など挙げられる。なお、この方法の場合、可能な限り減容化の程度を大きくし、且つ微粒子状態を保持する様に条件を調整する必要がある。即ち、圧力をかけ過ぎると微粒子同士が固着してしまい、微粒子状態を保持することができなくなり、その結果、樹脂中での分散性や溶解性が低下する懸念が生じる。特に、ジアセタール系化合物の様に固着しやすい結晶核剤では、その傾向が顕著である。従って、その場合には、圧力をかけると同時に真空ポンプ等を用いて系を減圧にして、粒子間の空気を系外に排出する方法が最も有効である。
【００８７】
ポリオレフィン系樹脂用結晶核剤の流動性改良方法
ポリオレフィン系樹脂用結晶核剤の流動性改良方法については、上記の「本発明の結晶核剤の製造方法」に記載の説明と同じ説明となる。具体的には、（ｉ）気流式微粉砕機を用いた微粉砕等により、結晶核剤の粒径の平均値が０．５〜４．０μｍ、好ましくは０．５〜３．０μｍ、より好ましくは１．０〜２．５μｍ、均一度が３〜１０、好ましくは４〜７であり、さらに該結晶核剤のアスペクト比が、粒子画像解析法により求めた５０％値が０．４〜０．７、好ましくは０．４５〜０．６５、Ｌｏｗｅｒ値が、０．２〜０．４である微粒子状の結晶核剤を調製し、続いて、（ii）工程（ｉ）で得られた微粒子状の結晶核剤を、該結晶核剤のゆるめかさ密度が０．２４ｇ／ｃｍ３以上、かためかさ密度が０．３４ｇ／ｃｍ３以上になる様に減容化し、本発明の減容化された微粒子状の結晶核剤とすることにより、ポリオレフィン系樹脂用結晶核剤の流動性を改善することができる。但し、流動性の改良方法に関しても、目的の性能が得られる限り、必ずしも上記方法に限定されるものではない。
【００８８】
＜ポリオレフィン系樹脂組成物＞
本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、本発明の結晶核剤とポリオレフィン系樹脂とを、必要に応じてその他のポリオレフィン系樹脂用添加剤を加えて、室温にてドライブレンド後、所定の条件にて溶融混合することにより、容易に得ることができる。
【００８９】
ポリオレフィン系樹脂中の本発明の結晶核剤の濃度は、ポリオレフィン系樹脂用の結晶核剤としての核剤効果を奏する限り、特に制約はないが、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．００１〜１０重量部、より好ましくは０．０１〜５重量部であることが好ましい。
【００９０】
［ポリオレフィン系樹脂］
上記ポリオレフィン系樹脂としては、本発明の効果を奏する限り特に限定されることなく、従来公知のポリオレフィン系樹脂が使用可能であり、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリブテン系樹脂、ポリメチルペンテン系樹脂、ポリブタジエン系樹脂などが例示される。より具体的には、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、直鎖状ポリエチレン、エチレン含量５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上のエチレンコポリマー、プロピレンホモポリマー、プロピレン５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上のプロピレンコポリマー、ブテンホモポリマー、ブテン含量５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上のブテンコポリマー、メチルペンテンホモポリマー、メチルペンテン含量５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上のメチルペンテンコポリマー、ポリブタジエン等が例示される。また、上記コポリマーはランダムコポリマーであってもよく、ブロックコポリマーであってもよい。更に、これらの樹脂の立体規則性がある場合は、アイソタクチックでもシンジオタクチックでもよい。上記コポリマーを構成し得るコモノマーとして、具体的にはエチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、ウンデセン、ドデセン等の炭素数２〜１２のα−オレフィン、１，４−エンドメチレンシクロヘキセン等のビシクロ型モノマー、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル等の（メタ）アクリル酸エステル、酢酸ビニル等が例示される。
【００９１】
かかる重合体を製造するために適用される触媒としては、一般に使用されているチーグラー・ナッタ型触媒はもちろん、遷移金属化合物（例えば、三塩化チタン、四塩化チタン等のチタンのハロゲン化物）を塩化マグネシウム等のハロゲン化マグネシウムを主成分とする担体に担持してなる触媒と、アルキルアルミニウム化合物（トリエチルアルミニウム、ジエチルアルミニウムクロリド等）とを組み合わせてなる触媒系、メタロセン触媒等も使用できる。
【００９２】
本発明に係るポリオレフィン系樹脂のメルトフローレート（以下「ＭＦＲ」と略記する。ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０−１９９９）は、その適用する成形方法により適宜選択されるが、通常０．０１〜２００ｇ／１０分程度、好ましくは０．０５〜１００ｇ／１０分程度が推奨される。
【００９３】
［その他の添加剤］
また、上述の通り、本発明のポリオレフィン系樹脂組成物には、その使用目的やその用途に応じて、本発明の効果を損なわない範囲でその他のポリオレフィン系樹脂用添加剤が含まれていてもよい。
【００９４】
上記ポリオレフィン系樹脂用添加剤としては、例えば、ポリオレフィン等衛生協議会編「ポジティブリストの添加剤要覧」（２００２年１月）に記載されている各種添加剤が挙げられる。具体的には、蛍光増白剤（２，５−チオフェンジイル（５−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−ベンゾキサゾール）、４，４’−ビス（ベンゾオキサゾール−２−イル）スチルベン等）、酸化防止剤、安定剤（金属化合物、エポキシ化合物、窒素化合物、燐化合物、硫黄化合物等）、紫外線吸収剤（ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物等）、界面活性剤、滑剤（パラフィン、ワックス等の脂肪族炭化水素、炭素数８〜２２の高級脂肪酸、炭素数８〜２２の高級脂肪酸金属（Ａｌ、Ｃａ）塩、炭素数８〜２２の高級脂肪族アルコール、ポリグリコール、炭素数４〜２２の高級脂肪酸と炭素数４〜１８の脂肪族１価アルコールとのエステル、炭素数８〜２２の高級脂肪酸アマイド、シリコーン油、ロジン誘導体等）、充填剤（タルク、ハイドロタルサイト、マイカ、ゼオライト、パーライト、珪藻土、炭酸カルシウム、ガラス繊維等）、発泡剤、発泡助剤、ポリマー添加剤、可塑剤（ジアルキルフタレート、ジアルキルヘキサヒドロフタレート等）、架橋剤、架橋促進剤、帯電防止剤、難燃剤、分散剤、有機無機の顔料（インディゴ化合物、フタロシアニン系化合物、アントラキノン系化合物、ウルトラマリン化合物、アルミン酸コバルト化合物等）、加工助剤、他の核剤等の各種添加剤が例示される。
【００９５】
これらの添加剤を使用する場合、その使用量は、本発明の効果を阻害しない限り、通常使用されている範囲で使用すればよいが、例えば、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．０００１〜１００重量部程度、より好ましくは０．００１〜５０重量部程度で使用されるのが一般的である。
【００９６】
上記酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、亜リン酸エステル系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等が例示され、具体的な酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノール）プロピオネート］メタン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンなどのフェノール系酸化防止剤、アルキルジスルフィド、チオジプロピオン酸エステル、ベンゾチアゾールなどの硫黄系酸化防止剤、トリスノニルフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、３，９−ビス（２，６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５，５］ウンデカンなどの亜リン酸エステル系酸化防止剤等が例示される。中でも、フェノール系酸化防止剤であるテトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、亜リン酸エステル系の酸化防止剤であるトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、３，９−ビス（２，６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５，５］ウンデカンなどが特に推奨される。
【００９７】
＜ポリオレフィン系樹脂成形体＞
本発明のポリオレフィン系樹脂成形体は、上記本発明のポリオレフィン系樹脂組成物を用いて、慣用されている成形方法に従って成形することにより得られる。前記成形方法としては、本発明の効果を奏する限り、特に制約はなく、射出成形、押出成形、ブロー成形、圧空成形、回転成形、フィルム成形等の従来公知の成形方法のいずれも採用できる。
【００９８】
かくして得られたポリオレフィン系樹脂成形体は、透明性等の光学的特性や耐衝撃性等の機械的特性に優れており、成形品やシート、フィルムとして、自動車部材、電気部材、機械部品、日常雑貨など様々な用途で、非常に有用である。
【実施例】
【００９９】
以下に実施例を示し、本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例によって制限されるものではない。尚、実施例や応用例中の化合物の略号、及び各特性の測定は以下の通りである。
【０１００】
［結晶核剤の性状］
（１）粒度分布の測定
レーザー回折式粒度分布計（マルバーンインスツルメンツ社製、「マスターサイザー３０００」）を用いて、以下の方法により測定した。まず、湿式測定セルを用い、十分に撹拌混合することで、分散剤としてノニオン系界面活性剤を加えた水溶液中に、試料を分散させ、続いて、得られた混合物を装置内で更に撹拌、循環させながら、超音波を当てて装置内にて十分に均一に分散させた。その後、超音波を当てながら試料の粒度分布を測定した。得られた粒度分布より、体積基準累積５０％粒径（ｄ５０）を求め、粒径の平均値とした。同様に、粒度分布より、体積基準累積６０％粒径（ｄ６０）と体積基準累積１０％粒径（ｄ１０）を求め、その比（ｄ６０／ｄ１０）を計算し、粒径の均一度とした。ｄ６０／ｄ１０の値が１に近いほど、粒径が均一、即ち単分散に近い粒度分布を有すると言える。
【０１０１】
（２）アスペクト比の測定
フロー式粒子像分析装置（マルバーンインスツルメンツ社製、「ＦＰＩＡ−３０００」）を用いて、以下の方法により測定した。測定容器中でイオン交換水３０ｍｌに分散剤として界面活性剤を加えた後に、測定試料を２０ｍｇ加え、５分間分散処理を行い、試料を均一に分散させて、測定試料を調製した。得られた測定試料を用いて、測定を行い、上記装置付属の解析ソフトにより、アスペクト比の分布を求め、さらにその分布より、累積５０％値と累積１０％値を求め、各々アスペクト比の中心を意味する５０％値、アスペクト比の大きな粒子の割合の目安となるＬｏｗｅｒ値とした。上述の通り、Ｌｏｗｅｒ値は、その値が大きいほどアスペクト比の大きな粒子の割合が少ないと言える。
【０１０２】
（３）かさ密度の測定
漏斗をメスシリンダーの開口部上２ｃｍとなるように、かつそれと軸が一致するように垂直に保持し、漏斗を通して１００ｃｍ３のメスシリンダーに結晶核剤を１００ｃｍ３ゆっくりと入れた。秤を用いてメスシリンダー内の結晶核剤の重量を０．１ｇの桁まで測定した。得られた重量より下記式（１）を用いてゆるめかさ密度を求めた。続いて、メスシリンダーをゴムシートの上５ｃｍの高さから垂直に落下させる操作（タッピング）を５０回繰り返した。メスシリンダー内の結晶核剤の容量を０．１ｃｍ３の桁まで読み取り、下記式（２）を用いてかためかさ密度を求めた。
式（１）；
ゆるめかさ密度（ｇ／ｃｍ３）＝メスシリンダー内の結晶核剤の重量（ｇ）／１００ｃｍ３
式（２）
かためかさ密度（ｇ／ｃｍ３）＝メスシリンダー内の結晶核剤の重量（ｇ）／タッピング後の結晶核剤の容量（ｃｍ３）
【０１０３】
［流動性の評価］
（４）安息角の測定
２５℃、湿度６０％の条件下で、結晶核剤３０ｇを、漏斗上縁までの距離が１ｃｍの高さから、開口部の直径９ｃｍ、穴の直径１ｃｍの漏斗上へ注ぎ込み、振動させずに漏斗下口から１０ｃｍの位置にある直径９ｃｍの円形台上に落下させる。落下した円錐状の堆積物の高さを測定し、水平面と母線のなす角を計算から求め、安息角（単位：度）とした。この安息角が小さいほど粉体流動性が良いことを示す。
【０１０４】
（５）粉体流動性試験（漏斗試験）
結晶核剤を、漏斗の上縁までの距離が５ｃｍの高さから、開口部の直径１５ｃｍ、穴の直径１．５ｃｍの漏斗上へ注ぎ込み、振動させずに漏斗下口より落下させる。結晶核剤の漏斗から排出状態より、以下の基準に従って、結晶核剤の流動性を５段階評価にて判定した。
（評価基準）
５：結晶核剤が非常に速やかに漏斗から排出され、漏斗内壁の付着物もほとんど確認されない
４：結晶核剤が全て漏斗から排出され、漏斗内壁の付着物もほとんど確認されない
３：結晶核剤がわずかに漏斗から排出されずに残るが、わずかな衝撃により残った結晶核剤も全て排出される
２：結晶核剤が漏斗から排出されずに残り、わずかな衝撃だけでは漏斗上に残った結晶核剤を完全に排出することは困難である
１：結晶核剤が漏斗から排出されずに多量に残り、衝撃を与えても漏斗上に残った結晶核剤を排出することは困難である
【０１０５】
［成形体の性状］
（６）ヘイズ値の測定
東洋精機製作所製のヘイズメータを用いて、ＪＩＳ  Ｋ７１３６（２０００）に準じた方法でヘイズ値を測定した。評価試料には、１ｍｍ厚み射出成形品のポリプロピレン系樹脂成形体を使用した。得られたヘイズ値の数値が小さい程、透明性に優れていることを示す。
【０１０６】
（７）白点評価
射出成形した５０ｍｍ×５０ｍｍ×１ｍｍ形状のポリオレフィン系樹脂成形体を評価試料として使用し、目視観察で成形体中の白点の数をカウントした。得られた結果は、試料５枚の平均値をとり、その試料の白点数とし、得られた評価結果より、以下の３段階で分類評価した。
◎：白点数が３個未満である。成形体の性能上、全く問題のないレベルである。
○：白点数が３〜１５個の範囲である。核剤としての性能上、問題はないが、他の物性面で未分散物の影響が出る可能性がある。
×：白点数が１５個を超えて存在が確認される。明らかに、核剤の性能面でも十分に効果が発現されておらず、更に未分散物が様々な物性面で問題を生ずる可能性が高い。
【０１０７】
実施例中の化合物の略号
ＭＤＢＳ：１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール
ＥＤＢＳ：１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−エチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール
ＤＭＤＢＳ：１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，４’−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール
ＰＤＢＮ：１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−ｎ−プロピルベンジリデン）−１−ｎ−プロピルソルビトール
ＣＤＢＳ：１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−クロロベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール
【０１０８】
［実施例１］
汎用の粒径のＤＭＤＢＳ（新日本理化（株）社製、ゲルオールＤＸＲ）を、（株）セイシン企業社製のジェット粉砕機「シングルトラック・ジェットミルＳＴＪ−４００」を用いて、室温下、圧力０．７ＭＰａ、処理量３０ｋｇ／時の条件下で、本発明の範囲内の粒度分布になるように微粉砕して、微粒子状の結晶核剤を調製した。続いて、前記微粒子状の結晶核剤を簡易型の圧縮減容化容器に入れて、室温下、０．２５ＭＰａの圧力をかけて、表１に記載のゆるみかさ密度になるように減容化処理して、本発明に係る減容化された微粒子状の結晶核剤を得た。得られた本発明に係る減容化された微粒子状の結晶核剤の粒度分布を測定し、その粒度分布より求められる平均値及び均一度を表１に示した。また、得られた微粒子状の結晶核剤のアスペクト比を測定し、その分布より求められる５０％値及びＬｏｗｅｒ値を表１に示した。続いて、得られた上記結晶核剤を用いて、かさ密度（ゆるみかさ密度／かためかさ密度）及び安息角を測定し、更に粉体流動性試験（漏斗試験）にて、粉体流動性の評価を行い、結果を合わせて表１に示した。
【０１０９】
次に、ポリオレフィン系樹脂としてポリプロピレンランダムコポリマー（ＭＦＲ＝７ｇ/１０分（荷重２１６０ｇ、温度２３０℃）、（株）プライムポリマー製、Ｒ−７２０）１００重量部、結晶核剤として上記で得られた結晶核剤０.２重量部、及びその他添加剤としてステアリン酸カルシウム（日東化成工業（株）製、商品名「Ｃａ−Ｓｔ」）０．０５重量部、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（ＢＡＳＦジャパン（株）製、商品名「ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０」）０．０５重量部、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（ＢＡＳＦジャパン（株）製、商品名「ＩＲＧＡＦＯＳ１６８」）０．０５重量部をドライブレンドした。そのドライブレンド物を一軸押出機（田辺プラスチックス機械株式会社製ＶＳ−２０）を用いてバレル温度２５０℃にて溶融混合後、押し出されたストランドを冷却し、ペレタイザーでカッティングして、ポリオレフィン系樹脂組成物を調製した。
【０１１０】
続いて、得られたポリオレフィン系樹脂組成物を用いて、射出成形機（日精樹脂工業株式会社製ＮＳ４０−５Ａ）にて射出成形温度（加熱温度）２４０℃、金型温度（冷却温度）４０℃の条件下で成形して、厚みが１ｍｍのポリオレフィン系樹脂成形体を得た。得られた成形体を評価試料として用いて、ヘイズ値を測定し、更に、同じ評価試料を用いて白点評価を行い、得られた結果を合わせて表１に示した。
【０１１１】
［実施例２］
微粉砕時の、圧力を０．１０ＭＰａに変えた以外は、実施例１と同様に実施して、本発明の結晶核剤を得た。得られた結晶核剤を用いて、粒度分布、アスペクト比、かさ密度及び安息角の測定、粉体流動性の評価を行い、その結果を表１に示した。続いて、得られた結晶核剤を用いて、実施例１と同様に実施して、ポリプロピレン系樹脂成形体を得た。得られた成形体を用いて、ヘイズ値の測定、白点評価を行い、得られた結果を合わせて表１に示した。
【０１１２】
［実施例３］
減容化処理時の、最終到達のゆるみかさ密度を表１に記載のゆるみかさ密度に変えた以外は、実施例２と同様に実施して、本発明の結晶核剤を得た。得られた結晶核剤を用いて、粒度分布、アスペクト比、かさ密度及び安息角の測定、粉体流動性の評価を行い、その結果を表１に示した。続いて、得られた結晶核剤を用いて、実施例１と同様に実施して、ポリプロピレン系樹脂成形体を得た。得られた成形体を用いて、ヘイズ値の測定、白点評価を行い、得られた結果を合わせて表１に示した。
【０１１３】
［実施例４］
ＤＭＤＢＳの代わりにＭＤＢＳを用いた以外は、実施例１と同様に実施して、本発明の結晶核剤を得た。得られた結晶核剤を用いて、粒度分布、アスペクト比、かさ密度、安息角の測定、粉体流動性の評価を行い、その結果を表１に示した。続いて、得られた結晶核剤を用いて、実施例１と同様に実施して、ポリプロピレン系樹脂成形体を得た。得られた成形体を用いて、ヘイズ値の測定、白点評価を行い、得られた結果を合わせて表１に示した。
【０１１４】
［実施例５］
ＤＭＤＢＳの代わりにＥＤＢＳを用いた以外は、実施例１と同様に実施して、本発明の結晶核剤を得た。得られた結晶核剤を用いて、粒度分布、アスペクト比、かさ密度及び安息角の測定、粉体流動性の評価を行い、その結果を表１に示した。続いて、得られた結晶核剤を用いて、実施例１と同様に実施して、ポリプロピレン系樹脂成形体を得た。得られた成形体を用いて、ヘイズ値の測定、白点評価を行い、得られた結果を合わせて表１に示した。
【０１１５】
［実施例６］
ＤＭＤＢＳの代わりにＰＤＢＮを用いた以外は、実施例１と同様に実施して、本発明の結晶核剤を得た。得られた結晶核剤を用いて、粒度分布、アスペクト比、かさ密度及び安息角の測定、粉体流動性の評価を行い、その結果を表１に示した。続いて、得られた結晶核剤を用いて、実施例１と同様に実施して、ポリプロピレン系樹脂成形体を得た。得られた成形体を用いて、ヘイズ値の測定、白点評価を行い、得られた結果を合わせて表１に示した。
【０１１６】
［比較例１］
実施例１の微粉砕後、減容化処理前のＤＭＤＢＳを用いて、アスペクト比、かさ密度及び安息角の測定、粉体流動性の評価を行い、その結果を粒度分布の数字を合わせて表１に示した。続いて、実施例１と同様に実施して、ポリプロピレン系樹脂成形体を得た。得られた成形体を用いて、ヘイズ値の測定、白点評価を行い、得られた結果を合わせて表１に示した。
【０１１７】
［比較例２］
実施例１の微粉砕前のＤＭＤＢＳをそのまま用いて、実施例１と同様に減容化処理して、本発明の範囲外の結晶核剤を得た。得られた結晶核剤のアスペクト比、かさ密度及び安息角の測定、粉体流動性の評価を行い、その結果を粒度分布の数字を合わせて表１に示した。続いて、実施例１と同様に実施して、ポリプロピレン系樹脂成形体を得た。得られた成形体を用いて、ヘイズ値の測定、白点評価を行い、得られた結果を合わせて表１に示した。
【０１１８】
［比較例３］
実施例１の微粉砕前のＤＭＤＢＳを、減容化処理も行わず、そのまま用いて、粒度分布、アスペクト比、かさ密度及び安息角の測定、粉体流動性の評価を行い、その結果を粒度分布の数字を合わせて表１に示した。続いて、実施例１と同様に実施して、ポリプロピレン系樹脂成形体を得た。得られた成形体を用いて、ヘイズ値の測定、白点評価を行い、得られた結果を合わせて表１に示した。
【０１１９】
［比較例４］
実施例４の微粉砕前のＭＤＢＳを、減容化処理も行わず、そのまま用いて、粒度分布、アスペクト比、かさ密度及び安息角の測定、粉体流動性の評価を行い、その結果を粒度分布の数字を合わせて表１に示した。続いて、実施例１と同様に実施して、ポリプロピレン系樹脂成形体を得た。得られた成形体を用いて、ヘイズ値の測定、白点評価を行い、得られた結果を合わせて表１に示した。
【０１２０】
［比較例５］
実施例５の微粉砕前のＥＤＢＳを、減容化処理も行わず、そのまま用いて、粒度分布、アスペクト比、かさ密度及び安息角の測定、粉体流動性の評価を行い、その結果を粒度分布の数字を合わせて表１に示した。続いて、実施例１と同様に実施して、ポリプロピレン系樹脂成形体を得た。得られた成形体を用いて、ヘイズ値の測定、白点評価を行い、得られた結果を合わせて表１に示した。
【０１２１】
［比較例６］
実施例６の微粉砕前のＰＤＢＮを、減容化処理も行わず、そのまま用いて、粒度分布、アスペクト比、かさ密度及び安息角の測定、粉体流動性の評価を行い、その結果を粒度分布の数字を合わせて表１に示した。続いて、実施例１と同様に実施して、ポリプロピレン系樹脂成形体を得た。得られた成形体を用いて、ヘイズ値の測定、白点評価を行い、得られた結果を合わせて表１に示した。
【０１２２】
【表１】
2018145290.tif 000012
【０１２３】
［実施例７］
実施例１で得られた微粒子状の結晶核剤(ＤＭＤＢＳ)を再度実施例１と同条件にて微粉砕して、より微細な微粒子状の結晶核剤を調製し、微粉砕前のＤＭＤＢＳと表２に記載の比率で混合後、実施例１と同様に減容化処理を行い、本発明の結晶核剤を得た。得られた結晶核剤を用いて、粒度分布、アスペクト比、かさ密度及び安息角の測定、粉体流動性の評価を行い、その結果を表２に示した。続いて、得られた結晶核剤を用いて、実施例１と同様に実施して、ポリプロピレン系樹脂成形体を得た。得られた成形体を用いて、ヘイズ値の測定、白点評価を行い、得られた結果を合わせて表２に示した。
【０１２４】
［実施例８］
実施例７で得られたより微細な微粒子状の結晶核剤(ＤＭＤＢＳ)と実施例５の微粉砕前のＥＤＢＳを、表２に記載の比率で混合後、実施例１と同様に減容化処理を行い、本発明の結晶核剤を得た。得られた結晶核剤を用いて、粒度分布、アスペクト比、かさ密度及び安息角の測定、粉体流動性の評価を行い、その結果を表２に示した。続いて、得られた結晶核剤を用いて、実施例１と同様に実施して、ポリプロピレン系樹脂成形体を得た。得られた成形体を用いて、ヘイズ値の測定、白点評価を行い、得られた結果を合わせて表２に示した。
【０１２５】
［実施例９］
実施例７で得られたより微細な微粒子状の結晶核剤(ＤＭＤＢＳ)と未粉砕のＣＤＢＳ（粒径の平均値７．５、均一度４．１）を、表２に記載の比率で混合後、実施例１と同様に減容化処理を行い、本発明の結晶核剤を得た。得られた結晶核剤を用いて、粒度分布、アスペクト比、かさ密度及び安息角の測定、粉体流動性の評価を行い、その結果を表２に示した。続いて、得られた結晶核剤を用いて、実施例１と同様に実施して、ポリプロピレン系樹脂成形体を得た。得られた成形体を用いて、ヘイズ値の測定、白点評価を行い、得られた結果を合わせて表２に示した。
【０１２６】
【表２】
2018145290.tif 000013
【０１２７】
上記表１及び表２の結果より、本発明の範囲内の性状を有する結晶核剤（実施例１〜６）は、本発明の範囲外の性状を有する結晶核剤（比較例１〜６）と比較して、粉体流動性に非常に優れていることがわかる。また、表１及び表２の結果より、本発明の結晶核剤は、樹脂中での分散性や溶解性に非常に優れており、ポリオレフィン系樹脂用結晶核剤としての本来の性能に関しても、従来の結晶核剤と比較して、同等かそれ以上の性能を示すことが確認できる。この結果より、本発明の結晶核剤を用いることにより、ポリオレフィン系樹脂との配合時や配合後の成形加工時における作業性が大きく改善され、更に本発明の結晶核剤を用いたポリオレフィン系樹脂組成物及びその成形体が非常に優れた性能を有し、様々な用途で非常に有用であることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【０１２８】
本発明の減容化された微粒子状の結晶核剤は、流動性が大きく改良されており、その結晶核剤は、非常に流動性に優れた、且つ樹脂中での分散性や溶解性にも非常に優れた結晶核剤として、様々な用途で使用することができる。また、本発明の結晶核剤は、上記の通り樹脂中での分散性や溶解性に優れることより、ポリオレフィン系樹脂用結晶核剤としての本来の性能である成形品の透明性等に関しては、これまでと同等かそれ以上の性能を有しており、自動車部材、電気部材、機械部品、日用雑貨、衣装等のケース、食品等の容器など、様々な用途で使うことができる。更に、配合処方に制約のある医療用途などでは、他の添加剤を加えることなく、流動性を改良できる技術として今後の活用が大いに期待される技術である。