(57)【要約】【課題】風合い、画像鮮明性及び湿摩擦堅牢度に優れた着色布を提供することができるインクセット、上記インクセットを用いたインクジェット捺染方法、上記インクセットを有するインクカートリッジ、及びインクジェットプリンタを提供すること。【解決手段】染料に由来する構造を有するポリマーの水分散体を含むインクジェットインクと、顔料の水分散体を含むインクジェットインクとを含むインクセット、上記インクセットを用いたインクジェット捺染方法、上記インクセットを有するインクカートリッジ、及びインクジェットプリンタ。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
染料に由来する構造を有するポリマーの水分散体を含むインクジェットインクと、顔料の水分散体を含むインクジェットインクとを含むインクセット。
【請求項２】
インクジェット捺染用である請求項１に記載のインクセット。
【請求項３】
前記顔料が、
カーボンブラック、
アニリンブラック、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、１２、５３、５５、７４、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１２８、１３８、１５３、１５５、１８０、１８５、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１２、１１４、１２２、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０２、２０６、２０９、２１９、
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、４３、６４、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７：１、５６、６０、６３、
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６
から選ばれる少なくとも１種である請求項１又は２に記載のインクセット。
【請求項４】
前記染料に由来する構造が、アゾ化合物、スチルベン、トリアリールメタン、キサンテン、インドアニリン、インドフェノール、ニグロシン、アントラキノン、キノフタロン、ジシアノスチリル化合物、及びフタロシアニンから選択されるいずれかの染料に由来する構造を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクセット。
【請求項５】
前記染料に由来する構造を有するポリマーが、ポリウレタンである、請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクセット。
【請求項６】
前記染料に由来する構造を有するポリマーが、架橋構造を有するポリマーである、請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクセット。
【請求項７】
前記染料に由来する構造を有するポリマーが、２００℃で溶融する、請求項１〜６のいずれか１項に記載のインクセット。
【請求項８】
前記染料に由来する構造を有するポリマーの水分散体を含むインクジェットインクが、マゼンタインク、イエローインク、シアンインク、及びブラックインクのいずれか少なくとも１種であり、
前記顔料の水分散体を含むインクジェットインクが、イエローインク、シアンインク、及びブラックインクのいずれか少なくとも１種である、請求項１〜７のいずれか１項に記載のインクセット。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載のインクセットを用い、インクジェット方式で布帛に直接印捺する工程を有するインクジェット捺染方法。
【請求項１０】
凝集剤を含む水性前処理液を布帛に付与して、前処理された布帛を得る前処理工程、及び、請求項１〜８のいずれか１項に記載のインクセットを用い、インクジェット方式で前記前処理された布帛に印捺する工程を有するインクジェット捺染方法。
【請求項１１】
更に、熱処理工程を含む、請求項９又は１０に記載のインクジェット捺染方法。
【請求項１２】
前記熱処理工程で、前記染料に由来する構造を有するポリマーを溶融させる、請求項１１に記載のインクジェット捺染方法。
【請求項１３】
請求項１〜８のいずれか１項に記載のインクセットを有するインクカートリッジ。
【請求項１４】
請求項１〜８のいずれか１項に記載のインクセットを有するインクジェットプリンタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクセット、インクジェット捺染方法、インクカートリッジ、及びインクジェットプリンタに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット捺染は、版を作製する必要がなく、手早く階調性に優れた画像を形成でき、更に、形成画像として必要な量のインクのみを使用するため、廃液が少ないなどの環境的な利点を有する優れた捺染方法であると言える。
【０００３】
たとえば、特許文献１には、顔料を用いたインクジェット捺染方法が記載されている。この方法では、顔料と分散剤としての界面活性剤を水中で混合した後、ガラスビーズ、ジルコニアビーズ、チタニアビーズ、又はステンレス球などと共にアトライター又はミル機等で微分散したものが着色剤として用いられている。そして、この着色剤を、顔料固着用のエマルジョン樹脂を配合したレジューサーにより希釈し、顔料インクを調製し、インクジェット方式により繊維に付着させ、加熱ローラーによって樹脂を融着させることで顔料を固着させる。
【０００４】
また、特許文献２には、顔料を含むインクを備えるインクジェット捺染用インクセットが記載されている。さらに、特許文献３及び４には染料が連結したポリマーを含有するインクジェットインクが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１０−３７７００号公報
【特許文献２】特開２０１２−７１４８号公報
【特許文献３】特表２００４−５３４１０６号公報
【特許文献４】特表２００２−５０９９５７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１及び２に記載された顔料を含むインクを用いたインクジェット捺染は、顔料を布帛に定着させるために固着剤として大量のエマルジョン樹脂を用いなければならず、着色布の風合いが堅くなる。また、画像鮮明性及び湿摩擦堅牢度についても改善の余地がある。
また、特許文献３及び４には、捺染については具体的な開示はなく、上記問題点についても一切記載されていない。
【０００７】
本発明の課題は、風合い、画像鮮明性及び湿摩擦堅牢度に優れた着色布を提供することができるインクセット、上記インクセットを用いたインクジェット捺染方法、上記インクセットを有するインクカートリッジ、及びインクジェットプリンタを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の課題は、以下の手段によって達成された。本発明のインクセットにより、上記課題が解決された理由の詳細は明らかになっていないが、顔料のみで着色できない色味を染料に由来する構造を有するポリマーが補正しているためと考えられる。
【０００９】
＜１＞
染料に由来する構造を有するポリマーの水分散体を含むインクジェットインクと、顔料の水分散体を含むインクジェットインクとを含むインクセット。
＜２＞
インクジェット捺染用である＜１＞に記載のインクセット。
＜３＞
上記顔料が、
カーボンブラック、
アニリンブラック、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、１２、５３、５５、７４、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１２８、１３８、１５３、１５５、１８０、１８５、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１２、１１４、１２２、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０２、２０６、２０９、２１９、
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、４３、６４、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７：１、５６、６０、６３、
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６
から選ばれる少なくとも１種である＜１＞又は＜２＞に記載のインクセット。
＜４＞
上記染料に由来する構造が、アゾ化合物、スチルベン、トリアリールメタン、キサンテン、インドアニリン、インドフェノール、ニグロシン、アントラキノン、キノフタロン、ジシアノスチリル化合物、及びフタロシアニンから選択されるいずれかの染料に由来する構造を含む、＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載のインクセット。
＜５＞
上記染料に由来する構造を有するポリマーが、ポリウレタンである、＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載のインクセット。
＜６＞
上記染料に由来する構造を有するポリマーが、架橋構造を有するポリマーである、＜１＞〜＜５＞のいずれか１項に記載のインクセット。
＜７＞
上記染料に由来する構造を有するポリマーが、２００℃で溶融する、＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載のインクセット。
＜８＞
上記染料に由来する構造を有するポリマーの水分散体を含むインクジェットインクが、マゼンタインク、イエローインク、シアンインク、及びブラックインクのいずれか少なくとも１種であり、
上記顔料の水分散体を含むインクジェットインクが、イエローインク、シアンインク、及びブラックインクのいずれか少なくとも１種である、＜１＞〜＜７＞のいずれか１項に記載のインクセット。
＜９＞
＜１＞〜＜８＞のいずれか１項に記載のインクセットを用い、インクジェット方式で布帛に直接印捺する工程を有するインクジェット捺染方法。
＜１０＞
凝集剤を含む水性前処理液を布帛に付与して、前処理された布帛を得る前処理工程、及び、＜１＞〜＜８＞のいずれか１項に記載のインクセットを用い、インクジェット方式で上記前処理された布帛に印捺する工程を有するインクジェット捺染方法。
＜１１＞
更に、熱処理工程を含む、＜９＞又は＜１０＞に記載のインクジェット捺染方法。
＜１２＞
上記熱処理工程で、上記染料に由来する構造を有するポリマーを溶融させる、＜１１＞に記載のインクジェット捺染方法。
＜１３＞
＜１＞〜＜８＞のいずれか１項に記載のインクセットを有するインクカートリッジ。
＜１４＞
＜１＞〜＜８＞のいずれか１項に記載のインクセットを有するインクジェットプリンタ。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、風合い、画像鮮明性及び湿摩擦堅牢度に優れた着色布を提供することができるインクセット、上記インクセットを用いたインクジェット捺染方法、上記インクセットを有するインクカートリッジ、及びインクジェットプリンタを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】（Ｍ−１−１）についてクロロホルム／メタノール＝１／１溶液でのＵＶ（ｕｌｔｒａｖｉｏｌｅｔ）吸収スペクトルを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明について詳細に説明する。
本明細書において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
【００１３】
本明細書において、「置換基群Ａから選ばれる置換基」とは、国際公開第２０１５／１９９１３５号の［００１２］〜［００５１］に記載された置換基を示す。
また、本明細書において置換基群Ａ１は下記の置換基を含むものとする。
【００１４】
（置換基群Ａ１）
ハロゲン原子、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３０）、シクロアルキル基（好ましくは炭素数３〜３０）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数３〜３０）、アシル基（好ましくは炭素数２〜３０）、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３０）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３０）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３０）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３０）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３０）、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基（好ましくは炭素数１〜３０）、アリールスルホニル基（好ましくは炭素数６〜３０）、アミノ基、アシルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０）、アルキルスルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０）、アリールスルホニルアミノ基（好ましくは炭素数６〜３０）、及びこれらを２つ以上組み合わせてなる置換基。
【００１５】
本発明において、スルホ基、カルボキシル基などのイオン性基は、カチオン又はアニオンを含む状態（「塩の状態」ともいう）であってもよい。たとえば、カルボキシル基、リン酸基、及びスルホ基は、カチオンを含む状態であってもよく、塩の状態を形成するカチオンの例には、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が含まれる。
【００１６】
［染料に由来する構造を有するポリマーの水分散体を含むインクジェットインク］
染料に由来する構造を有するポリマーの水分散体を含むインクジェットインクを「インクジェットインク（Ｐ）」とも呼ぶ。以下、インクジェットインク（Ｐ）について説明する。
【００１７】
（染料に由来する構造を有するポリマー）
インクジェットインク（Ｐ）は、染料に由来する構造を有するポリマーの水分散体を含む。
本発明に用いられる、染料に由来する構造を有するポリマー（以下、「染料ポリマー」とも呼ぶ。）において、染料に由来する構造とは、染料として用いられる有機化合物から任意の水素原子を１個以上取り除いてなる基（染料残基）であり、好ましくは染料として用いられる有機化合物から任意の水素原子を１個又は２個取り除いてなる基である。
染料ポリマーは、染料に由来する構造を含む色素多量体であり、線状のポリマーであっても良いし、網目状のポリマーであっても良い。線状のポリマーである場合は、染料に由来する構造はポリマーの主鎖に有していても良いし、側鎖に有していても良い。
染料ポリマーは、染料に由来する構造を含む繰り返し単位を有するポリマーであることが好ましい。
染料ポリマーを得るための方法は任意であるが、染料に由来する構造を含む単量体を重合、または共重合させて染料ポリマーを得る方法、又は、予め染料に由来する構造を有さないポリマーを用意した後に、高分子反応などにより染料に由来する構造を導入して染料ポリマーとする方法が挙げられる。染料ポリマー又は染料に由来する構造を有さないポリマーの製造方法は、特に制限されないが、ラジカル重合、付加重合又は縮重合で合成したものが好ましく用いられる。
【００１８】
染料に由来する構造としては、カラーインデックス（略称は「Ｃ．Ｉ．」）で分類されているような染料に由来する構造、又はその構造に本発明の効果を奏する範囲内で任意の置換基を置換させた構造、若しくはその構造から本発明の効果を奏する範囲内で任意の置換基を取り除いた構造であることが好ましい。
染料に由来する構造としては、例えば、アゾ化合物（モノアゾ化合物、ジスアゾ化合物、トリスアゾ化合物、ポリアゾ化合物）、スチルベン、カロテノイド、ジアリールメタン、トリアリールメタン、キサンテン、アクリジン、キノリン、メチン（モノメチン、ポリメチン）、アゾメチン、アニリン、インドアニリン、インダミン、インドフェノール、アジン、オキサジン、チアジン、アントラキノン、インジゴ、キノフタロン、二グロシン、ポルフィリン、シアニン、及びフタロシアニンから選択されるいずれかの染料に由来する構造を含むものが挙げられる。
染料に由来する構造は、アゾ化合物、スチルベン、ジアリールメタン、トリアリールメタン、キサンテン、アクリジン、キノリン、ポリメチン、モノメチン、アゾメチン、インドアニリン、インドフェノール、ニグロシン、オキサジン、チアジン、アントラキノン、インジゴ、キノフタロン、ポルフィリン、ジシアノスチリル化合物、シアニン及びフタロシアニンから選択されるいずれかの染料に由来する構造を含むことが好ましく、着色力の観点から、アゾ化合物、スチルベン、トリアリールメタン、キサンテン、インドアニリン、インドフェノール、ニグロシン、アントラキノン、キノフタロン、ジシアノスチリル化合物、及びフタロシアニンから選択されるいずれかの染料に由来する構造を含むことがより好ましい。
【００１９】
染料としては、水に溶解する染料であってもよいし、水に不溶な染料であってもよいが、染料ポリマーの耐水性及び耐洗濯性の観点から、水に不溶な染料であることが好ましい。また、カルボキシル基、スルホ基、リン酸基、及びこれらの塩、アンモニウム基などのイオン性基を有さない染料であることが好ましい。このような染料としては、特に限定されないが、例えば分散染料など水に不溶な染料を用いてもよいし、水に可溶な染料からイオン性基を除いたものを用いてもよい。
【００２０】
染料ポリマーとしては、主鎖又は側鎖に染料に由来する構造を含むポリマーが好ましく用いられる。主鎖又は側鎖に染料に由来する構造を含むポリマーにおける主鎖を構成するポリマーとしては特に限定されないが、アクリルポリマー、ウレタンポリマー（ポリウレタン）、ウレアポリマー（ポリウレア）、又はスチレンポリマーが好ましく用いられ、特に、アクリルポリマー又はウレタンポリマーが好ましく、ウレタンポリマーが最も好ましい。
本発明におけるアクリルポリマーとは、（メタ）アクリル酸に由来する繰り返し単位及び（メタ）アクリル酸エステルに由来する繰り返し単位からなる群のうち、少なくとも１種の繰り返し単位を有するポリマーである。本明細書において、「（メタ）アクリル酸」はアクリル酸及びメタクリル酸の少なくとも一方を表し、「（メタ）アクリル酸エステル」はアクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの少なくとも一方を表す。また、本発明におけるウレタンポリマーとは、ウレタン結合を主鎖に有するポリマーのことであり、ヒドロキシル基を２個以上有する化合物（ポリオール化合物）とイソシアネート基を２個以上有する化合物（ポリイソシアネート化合物）の反応により形成される。ウレタンポリマーのことをポリウレタンという場合もある。本発明におけるウレタンポリマーは、更にウレア結合を有するポリマーであってもよい。ウレタン結合とウレア結合を有するポリマーを「ポリウレタン／ウレア」とも呼ぶ。本発明における染料ポリマーの好ましい形態の１種として、染料に由来する構造及びウレタン結合を含む第１の部分構造と、ウレタン結合を含む第２の部分構造とがウレア結合により結合したポリウレタン／ウレアが挙げられる。本発明におけるウレアポリマーとは、ウレア結合を主鎖に有するポリマーのことであり、アミノ基を２個以上有する化合物（ポリアミン化合物）とポリイソシアネート化合物の反応により形成される。ウレアポリマーのことをポリウレアという場合もある。また、本発明におけるスチレンポリマーとは、スチレンに由来する繰り返し単位を有するポリマーのことをいう。
染料ポリマーがポリウレタンである方が、発色性が良好になる観点から好ましい。染料ポリマーがポリウレタンであると、染料に由来する構造がポリマーの側鎖に導入されず主鎖に導入されるため、染料に由来する構造の凝集が起こりにくくなり、発色性が良好になるものと推察している。
【００２１】
染料ポリマー中の染料に由来する構造は、本発明の効果を奏する範囲であれば限定されないが、下記一般式（Ｍ１）〜（Ｍ９）のいずれかで表される染料から任意の水素原子を１個以上（好ましくは１個又は２個）取り除いた染料残基であることが好ましく、下記一般式（Ｍ１）〜（Ｍ３）、（Ｍ５）、（Ｍ７）〜（Ｍ９）のいずれかで表される染料から任意の水素原子を１個以上（好ましくは１個又は２個）取り除いた染料残基であることがより好ましい。なお、一般式（Ｍ２）及び（Ｍ３）は、それぞれの共鳴構造も含むものとする。
【００２２】
【化１】
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【００２３】
一般式（Ｍ１）中、Ｒ１０１〜Ｒ１１０は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
一般式（Ｍ２）中、Ｒ２０１〜Ｒ２１５は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｘ２０１は一価の陰イオンを表し、ｎ２０１は０又は１を表す。 
一般式（Ｍ３）中、Ｒ３０１〜Ｒ３１７は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｘ３０１は一価の陰イオンを表し、ｎ３０１は０又は１を表す。
一般式（Ｍ４）中、Ｒ４０２〜Ｒ４０７は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ａｒ４０１は、フェニル基、ナフチル基、又はヘテロ環基を表し、上記フェニル基、上記ナフチル基、又は上記ヘテロ環基は更に置換基を有しても良い。
一般式（Ｍ５）中、Ｒ５０１〜Ｒ５０８は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
一般式（Ｍ６）中、Ｒ６０１〜Ｒ６０２は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒ６０３は水素原子又は置換基を表し、Ａｒ６０１は、フェニル基、ナフチル基、又はヘテロ環基を表し、上記フェニル基、上記ナフチル基、又は上記ヘテロ環基は更に置換基を有しても良い。
一般式（Ｍ７）中、Ｒ７０１〜Ｒ７０６は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
一般式（Ｍ８）中、Ｒ８１１〜Ｒ８１８及びＲ８２１〜Ｒ８２８は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
一般式（Ｍ９）中、Ｒ１〜Ｒ１８は各々独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ１９及びＲ２０は各々独立にアルキル基又はヒドロキシアルキル基を表す。
【００２４】
一般式（Ｍ１）中のＲ１０１〜Ｒ１１０、一般式（Ｍ２）中のＲ２０１〜Ｒ２１５、一般式（Ｍ３）中のＲ３０１〜Ｒ３１７、一般式（Ｍ４）中のＲ４０２〜Ｒ４０７、一般式（Ｍ５）中のＲ５０１〜Ｒ５０８、一般式（Ｍ６）中のＲ６０１〜Ｒ６０３、一般式（Ｍ７）中のＲ７０１〜Ｒ７０６、一般式（Ｍ８）中のＲ８１１〜Ｒ８１８及びＲ８２１〜Ｒ８２８、並びに一般式（Ｍ９）中のＲ１〜Ｒ１８が置換基を表す場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基（好ましくは上記置換基群Ａ１から選ばれる置換基）が挙げられる。
【００２５】
一般式（Ｍ１）中のＲ１０１〜Ｒ１１０、一般式（Ｍ２）中のＲ２０１〜Ｒ２１５、一般式（Ｍ３）中のＲ３０１〜Ｒ３１７、一般式（Ｍ４）中のＲ４０２〜Ｒ４０７、一般式（Ｍ５）中のＲ５０１〜Ｒ５０８、及び一般式（Ｍ６）中のＲ６０１〜Ｒ６０２が置換基を表す場合、その置換基のうち少なくとも２つは、互いに結合して５員、６員、又は７員の飽和環、又は不飽和環を形成していてもよい。形成される５員、６員、及び７員の環が、さらに置換可能な基である場合には、置換基をさらに有していてもよく、その置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基（好ましくは上記置換基群Ａ１から選ばれる置換基）が挙げられる。
【００２６】
一般式（Ｍ４）中のＡｒ４０１が更に置換基を有する場合の置換基、及び一般式（Ｍ６）中のＡｒ６０１が更に置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基（好ましくは上記置換基群Ａ１から選ばれる置換基）が挙げられる。
【００２７】
一般式（Ｍ２）におけるＸ２０１、及び一般式（Ｍ３）におけるＸ３０１として、好ましくは塩素イオン、アセテートイオン、トリフラートイオン、テトラフルオロボレートイオン、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートイオン、パークロレートイオン、又はビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドアニオンが好ましい。
【００２８】
上記一般式（Ｍ１）〜（Ｍ９）で表される染料はカラーインデックスで分類されているものもあり、また従来公知の方法により合成することができる（例えば、特公平７−４９５８３号公報、特許５７１５３８０号公報、国際公開第２０１０／１１０１９９号、特表２００２−５０９９５７号公報など）。
【００２９】
上記一般式（Ｍ１）〜（Ｍ９）で表される染料の具体例は、国際公開第２０１７／１３１１０７号の［０１２６］〜［０１３２］に記載されているもの、特願２０１７−０３４０６６の［００９２］〜［０１００］に記載されているもの、及び特表２０１３−５３５５５８号公報の［００６８］に記載されているものを参照することができ、特に一般式（Ｍ９）で表される染料の具体例としては、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３を挙げることができる。
【００３０】
（染料ポリマーの分子量）
染料ポリマーが架橋構造を有さない場合、染料ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は３,０００〜２，０００，０００が好ましく、３，０００〜１，０００，０００がより好ましく、３，０００〜２００，０００が特に好ましい。染料ポリマーの重量平均分子量はゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定することができる。
【００３１】
（染料ポリマーの構造）
染料ポリマーは、必須の構造として、染料に由来する構造を有していればよいが、水への分散性の観点から分散基を導入することが好ましい。分散基としては、イオン性であってもよいし、ノニオン性であってもよい。疎水基（電気的に中性の非極性基で水と親和性が低い基）、及びイオン性基（電気的にイオン性の極性基で、水との親和性が高い基）の少なくとも１種を含む繰り返し単位を導入してもよい。
染料ポリマーの分子構造は、直鎖又は分岐したものいずれでもよく、ランダム、交互、周期、ブロックのいずれの構造でもよく、幹と枝の構造がデザインされたグラフトポリマーであってもよい。
【００３２】
染料ポリマーは分散基としてイオン性基を有する構造を有していても良い。染料ポリマー中のイオン性基を有する構造の導入量は、染料ポリマーの酸価又はアミン価が１〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇとなるように導入されることが好ましく、１〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇとなるように導入されることが更に好ましい。上記範囲にあると、染料ポリマーの水分散体の分散安定性と洗濯堅牢性に優れる。酸価又はアミン価は、ＪＩＳ（日本工業規格）  Ｋ  ００７０等の中和滴定法により求めることができる。
染料ポリマーは分散基としてノニオン性基を有する構造を有していても良い。分散基としてのノニオン基を有する構造（モノマー単位）の導入量は、１〜４０質量％であることが好ましく、５〜３０質量％であることがより好ましい。上記範囲にあると、染料ポリマーの水分散体の分散安定性と洗濯堅牢性に優れる。
染料ポリマーはアニオン性基を有することが好ましい。
アニオン性基としては酸基が好ましい。
【００３３】
染料ポリマーは、架橋構造を有していることが好ましい。架橋構造を有することで染料ポリマーが融着してなる膜の強度が向上して、耐久性に優れる着色布が得られる。架橋構造とは、少なくとも一つの単量体として、分子内にヒドロキシル基及びイソシアネート基を合計で３つ以上有する化合物を用いることで得られる構造を表す。分子内にヒドロキシル基を３つ以上有する化合物としては、グリセリン、ポリグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。分子内にイソシアネート基を３つ以上有する化合物としては、ポリメリックＭＤＩ（和光純薬工業社製、アルドリッチ社製又は東ソー（株）製）、デュラネート（旭化成株式会社製、商品名）等が挙げられる。
一般に、架橋構造を有するポリマーは有機溶媒に溶けにくいため、染料ポリマーをジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、又はテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）と混合した場合に、いずれの溶媒中においても不溶分が残る場合は、その染料ポリマーが架橋構造を有するポリマーであると考えることができる。
【００３４】
後述するように、本発明のインクジェット捺染方法では、染料ポリマーの水分散体を印捺後、熱処理工程を行うことが好ましい。熱処理工程では、染料ポリマーを溶融染着させるので、染料ポリマーは熱処理温度以下で溶融することが好ましい。熱処理工程は、１００〜２００℃で行うことが好ましいので、染料ポリマーは２００℃以下で溶融することが好ましく、１８０℃以下で溶融することがより好ましい。
染料ポリマーのＴｇ（ガラス転移温度）は２００℃以下が好ましく、１８０℃以下がより好ましく、１５０℃以下が更に好ましい。
染料ポリマーのＴｇはＤＳＣ（示差走査熱測定）により測定できる。
染料ポリマーは、染料に由来する構造を有さないポリマーと比較して、染料に由来する構造を有することによりＴｇが高くなる。（メタ）アクリル酸エステルの側鎖に染料に由来する構造を導入したアクリルポリマーでは、構造又は組成によっては２００℃で溶融しないことがあるが、主鎖がポリウレタンであり、主鎖又は側鎖に染料に由来する構造を有するポリマーは２００℃以下で溶融する場合が多い。
【００３５】
（染料ポリマーの水分散体）
染料ポリマーの水分散体（染料ポリマー水分散体）は、少なくとも、水、及び染料ポリマーを含んでおり、更に水性有機溶剤を含有してもよい。また、染料ポリマーの水分散体の製造方法によっては、低分子型界面活性剤又は高分子型分散剤を併用する場合と、併用しない場合（いわゆる自己分散）のいずれの形態であってもよい。
染料ポリマーは１種又は２種以上を任意の割合で混合して用いることができる。
【００３６】
本発明では、上述の染料ポリマーを、水に溶解した状態ではなく、水に分散した状態（水分散体）として用いる。
染料ポリマーが水に分散した状態では、水に溶解した状態とは異なり、実質的に水に溶けないポリマーになっているので、耐洗濯性、耐汗性などの耐水性の面で優れる。本発明のインクジェット捺染方法では、印捺後に、水で洗い流す工程が不要であるため、染料ポリマーは実質的に水に溶けないポリマーである。染料ポリマーの水分散体において、水に溶けない染料ポリマーは粒子として分散しており、その平均粒子径が５０〜５００ｎｍであることが好ましい。染料ポリマーが水に溶けている場合には染料ポリマーは水中で粒子として存在しない。
水としては超純水を用いることが好ましい。
【００３７】
染料ポリマーは、水分散時において、染料ポリマー自体の性質として、又は併用する低分子型界面活性剤若しくは高分子型分散剤との吸着により、水となじみやすく（濡れやすく）、静電反発（斥力）又は立体反発により染料ポリマーの微粒子の再凝集を防止し、沈降生成の抑制の機能を有する。
【００３８】
染料ポリマーは水分散体中で粒子状になっている。染料ポリマーの水分散体における粒子状の染料ポリマーの平均粒子径は５０〜５００ｎｍであることが好ましく、５０〜３００ｎｍであることがより好ましく、５０〜２００ｎｍであることが特に好ましい。この範囲内であると、インクジェット法により布帛に印捺することができる。
本明細書における平均粒子径は、粒度分布測定装置（ナノトラックＵＰＡ  ＥＸ１５０、日機装株式会社製、商品名）を用いて測定した体積平均径（ＭＶ）の値を用いた。
【００３９】
染料ポリマー水分散体中の染料ポリマーの含有量は、好ましくは０．１〜４０質量％であり、より好ましくは１〜３０質量％であり、特に好ましくは３〜２５質量％である。この範囲であるとインクジェットインクとしての貯蔵安定性を確保しつつ、印刷において高濃度の着色布を得ることができる。
染料ポリマー水分散体中の水の含有量は、好ましくは５０〜９５質量％であり、より好ましくは５５〜９０質量％であり、特に好ましくは６０〜９０質量％である。この範囲であると、水分散体の安定性と、インクジェットインクとしての吐出安定性を付与することができるため好ましい。なお、水分散体の安定性とは沈降などが起こりにくいことを示す。
【００４０】
（低分子界面活性剤又は高分子型分散剤）
低分子界面活性剤又は高分子型分散剤としては、好ましくは、疎水基とイオン性基を有する低分子界面活性剤又は高分子型分散剤であり、染料ポリマーを分散させる際に添加されることで、低分子界面活性剤又は高分子型分散剤が染料ポリマー表面に吸着し水となじませ（濡れさせる）、機械的作用により摩砕させた染料ポリマー微粒子を静電反発（斥力）又は立体反発により微粒子の再凝集を防止し、沈降生成の抑制の機能を有する。
【００４１】
低分子界面活性剤の含有量は、染料ポリマー水分散体の全質量に対して、０．００１質量％〜５．０質量％の範囲であることが好ましく、かかる範囲で水分散体の表面張力を任意に調整することが好ましい。
【００４２】
高分子型分散剤の含有量は、染料ポリマー水分散体の全質量に対して、０．００１質量％〜５０質量％の範囲であることが好ましく、かかる範囲で水分散体の表面張力を任意に調整することが好ましい。 
【００４３】
染料ポリマーの水分散体の製造方法は、
（ｉ）染料ポリマーの粉体又はペースト、及び必要に応じて低分子型界面活性剤又は高分子型分散剤を、水又は水性有機溶剤中で混合した後に、ガラスビーズ、ジルコニアビーズ、チタニアビーズ、又はステンレス球などとともにアトライター又はミル機で微分散する方法、
（ｉｉ）有機溶剤中で染料ポリマーを合成した後、水、場合により界面活性剤又は溶媒を添加し、水以外の溶媒を除去して染料ポリマーの水分散体を得る方法、
（ｉｉｉ）有機溶剤と、染料に由来する構造を有し、かつポリイソシアネート化合物と反応する基を有する化合物と、ポリイソシアネート化合物と、必要に応じてその他の単量体、重合開始剤を添加して、有機溶剤中で染料に由来する構造を有し、かつポリイソシアネート化合物と反応する基を有する化合物をポリマー化し、水、場合により中和剤、乳化剤（界面活性剤）、鎖延長剤を添加して乳化させ、ポリマーを鎖延長した後に、適宜有機溶剤を除去して染料ポリマーの水分散液を得る方法、
（ｉｖ）染料に由来する構造を有するし、かつポリイソシアネート化合物と反応する基を有する化合物とポリイソシアネート化合物とを反応させて得られる、末端にイソシアネート基を有する第一のプレポリマーの有機溶剤溶液、分散可能な構造を有し、末端にイソシアネート基を有する第二のプレポリマーの有機溶剤溶液、場合により、乳化剤（界面活性剤）及び有機溶剤を混合し、水、場合により乳化剤（界面活性剤）を添加して乳化させ、適宜有機溶剤を除去して、染料ポリマーの水分散体を得る方法、
などがあり、これらを好適に用いることができる。
【００４４】
（水性有機溶剤）
水性有機溶剤としては、２５℃における水溶解度として１０ｇ／１００ｇ−Ｈ２Ｏ以上であるものが好ましく、２０ｇ／１００ｇ−Ｈ２Ｏ以上であるものがより好ましく、水と任意の割合で混和するものが特に好ましい。水性有機溶剤としては、アルコール系溶剤、アミド系溶剤、ニトリル系溶剤が挙げられる。
染料ポリマー水分散体中の水性有機溶剤の含有量は、好ましくは５〜５０質量％であり、より好ましくは５〜４０質量％であり、特に好ましくは、１０〜３０質量％である。この範囲であると、水分散体の安定性と、インクジェットインクとしての吐出安定性を付与することができるため好ましい。
【００４５】
（架橋剤）
着色布の耐摩擦性又は洗濯堅牢度を向上させる目的で、インクジェットインク（Ｐ）は架橋剤を含有してもよい。架橋剤としては、ブロックイソシアネート架橋剤（例えば、メイカネートＣＸ、同ＴＰ−１０、同ＤＭ−３５ＨＣ、ＳＵ−２６８Ａなど、いずれも明成工業株式会社製、商品名）や、多官能エポキシ架橋剤（例えば、デナコールＥＸ−３１３、同３１４、同３２２、４１１など、いずれもナガセケムテクス株式会社製、商品名）が挙げられる。
【００４６】
（ｐＨ調整剤）
インクジェットインク（Ｐ）はｐＨを調整する目的で、ｐＨ調整剤を使用することができる。ｐＨ調整剤として、例えば、有機塩基、及び無機アルカリ等の中和剤を用いることができる。インクジェットインク（Ｐ）のｐＨを調整することで、インクの保存安定性を向上させることができる。ｐＨ調整剤は、インクのｐＨが５〜１２になるように添加することが好ましく、ｐＨが５〜９になるように添加することがより好ましい。
【００４７】
（染料に由来する構造を有さない水不溶性ポリマーの水分散体）
インクジェットインク（Ｐ）は、上記染料に由来する構造を有するポリマーの水分散体、及び顔料に加え、更に、染料に由来する構造を有さない水不溶性ポリマーの水分散体を含んでもよい。
インクジェットインク（Ｐ）に、染料に由来する構造を有さない水不溶性ポリマーの水分散体を更に含むことで、インクジェット捺染において、染料ポリマー及び／又は顔料を布帛に強固に定着させることができる。
本発明において、水不溶性ポリマーとは、２５℃において、水中で粒子として分散するポリマーのことである。水不溶性ポリマーの水分散体の平均粒子径（ＭＶ）は２０〜５００ｎｍであることが好ましく、３０〜３００ｎｍであることがより好ましい。ポリマーが水に溶けている場合にはポリマーは水中で粒子として存在しない。
染料に由来する構造を有さない水不溶性ポリマーは、分子内に染料に由来する構造を有さないポリマーであり、「染料に由来する構造」については前述したとおりである。
染料に由来する構造を有さない水不溶性ポリマーは無色のポリマーであることが好ましい。
【００４８】
染料に由来する構造を有さない水不溶性ポリマーの水分散液は、少なくとも、水、及び染料に由来する構造を有さない水不溶性ポリマーを含んでおり、染料に由来する構造を有さない水不溶性ポリマーは水に分散している。なお、染料に由来する構造を有さない水不溶性ポリマーは分散剤として用いることができる高分子分散剤とは異なる成分である。染料に由来する構造を有さない水不溶性ポリマーは、インクの中で単独で分散して存在するが、高分子型分散剤は、インクの中で染料ポリマーの水分散体との混合物で分散して存在する。
染料に由来する構造を有さない水不溶性ポリマーとしては、ポリウレタン、ポリエステル、アクリルポリマー、スチレン−ブタジエン共重合体、又はポリ塩化ビニルであることが好ましい。染料に由来する構造を有さない水不溶性ポリマーは１種のみで使用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。
染料に由来する構造を有さない水不溶性ポリマーは公知の方法で合成してもよいし、市販品を用いてもよい。
染料に由来する構造を有さない水不溶性ポリマーとして用いることができるポリウレタンとしては、具体的には、三井化学（株）製タケラック、第一工業製薬（株）製エラストロン、大成ファインケミカル（株）製ＷＢＲシリーズ、明成化学工業（株）製パスコール、楠本化成（株）製Ｎｅｏｒｅｚシリーズなどが挙げられる。
染料に由来する構造を有さない水不溶性ポリマーとして用いることができるポリエステルとしては、具体的には、東洋紡（株）製バイロナール、高松油脂（株）製ペスレジンなどが挙げられる。
染料に由来する構造を有さない水不溶性ポリマーとして用いることができるアクリルポリマーとしては、具体的には、日本合成化学（株）製モビニールシリーズのスチレン／アクリル樹脂、Ｍａｌｌａｒｄ  Ｃｒｅｅｋ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社製Ｒｏｖｅｎｅシリーズのスチレン／アクリル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン／アクリル樹脂が挙げられる。
染料に由来する構造を有さない水不溶性ポリマーとして用いることができるスチレン−ブタジエン共重合体としては、Ｍａｌｌａｒｄ  Ｃｒｅｅｋ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社製Ｒｏｖｅｎｅシリーズ、日本ゼオン（株）製Ｎｉｐｏｌ  Ｌｘ４２１が挙げられる。
染料に由来する構造を有さない水不溶性ポリマーとして用いることができるポリ塩化ビニルとしては、具体的には、日信化学工業（株）製ビニブランなどが挙げられる。
【００４９】
後述するように、本発明のインクジェット捺染方法では、インクを印捺後、熱処理工程を行うことが好ましい。熱処理工程では、染料に由来する構造を有さない水不溶性ポリマーも、前述の染料ポリマーと同様に、熱処理温度以下で溶融することが好ましい。染料に由来する構造を有さない水不溶性ポリマーの水分散体が熱処理温度以下で溶融することで、染料ポリマー及び／又は顔料を布帛に強固に定着させることができる。熱処理工程は、１００〜２００℃で行うことが好ましいので、染料に由来する構造を有さない水不溶性ポリマーは２００℃以下で溶融することが好ましく、１８０℃以下で溶融することがより好ましい。
染料に由来する構造を有さない水不溶性ポリマーのＴｇ（ガラス転移温度）は２００℃以下が好ましく、１８０℃以下がより好ましく、１５０℃以下が更に好ましい。
染料に由来する構造を有さない水不溶性ポリマーのＴｇはＤＳＣ（示差走査熱測定）により測定できる。
本発明のインクをインクジェット捺染用として用いた場合の着色布の良好な風合いを保つ理由から、染料に由来する構造を有さない水不溶性ポリマーのＴｇは１５０℃以下であることがより一層好ましく、１２０℃以下であることが特に好ましく、１００℃未満であることが最も好ましい。染料に由来する構造を有さない水不溶性ポリマーのＴｇが低い方が、得られる膜が軟らかいため、着色布の風合いが良好になる。
【００５０】
染料に由来する構造を有さない水不溶性ポリマーの水分散体中の染料に由来する構造を有さない水不溶性ポリマーの含有量は、好ましくは０．１〜４０質量％であり、より好ましくは１〜３０質量％であり、特に好ましくは１〜２５質量％である。
染料に由来する構造を有さない水不溶性ポリマーの水分散体中の水の含有量は、好ましくは４０〜９５質量％であり、より好ましくは５０〜９０質量％である。
【００５１】
インクジェットインク（Ｐ）が染料に由来する構造を有さない水不溶性ポリマーの水分散体を含む場合は、インクジェットインク（Ｐ）中の染料に由来する構造を有さない水不溶性ポリマーの水分散体の含有量は、０．０１〜２０質量％であることが好ましく、０．１〜１５質量％であることがより好ましい。
【００５２】
上述した以外の事項については、
染料に由来する構造を有していないことと、Ｔｇの好ましい範囲が上記の範囲であること以外は、染料に由来する構造を有さない水不溶性ポリマー及び染料に由来する構造を有さない水不溶性ポリマーの水分散体についての詳細な説明は、前述の染料ポリマー及び染料ポリマーの水分散体についての記載と同様である。
【００５３】
（その他の成分）
インクジェットインク（Ｐ）は、上記した以外のその他の成分を含んでいてもよい。その他の成分としては、たとえば、上記染料ポリマー以外の着色剤、有機溶剤、界面活性剤、蛍光増白剤、表面張力調整剤、消泡剤、乾燥防止剤、潤滑剤、増粘剤、紫外線吸収剤、退色防止剤、帯電防止剤、マット剤、酸化防止剤、比抵抗調整剤、防錆剤、無機顔料、還元防止剤、防腐剤、防黴剤、及びキレート剤等が挙げられる。
【００５４】
インクジェットインク（Ｐ）は、少なくとも、染料ポリマーの水分散体を含むものであり、すなわち、インクジェットインク（Ｐ）は、水を含む液体中に染料ポリマーが分散した分散液である。なお、インクジェットインク（Ｐ）中で染料ポリマーは粒子状になっており、粒子状の染料ポリマーの好ましい平均粒子径は前述したものと同様である。
インクジェットインク（Ｐ）中の染料ポリマーの含有量は、０．１〜２０質量％であることが好ましく、１〜１５質量％であることがより好ましく、３〜１２質量％であることが更に好ましい。
インクジェットインク（Ｐ）中の水の含有量は、４０〜９０質量％であることが好ましく、５０〜８５質量％であることがより好ましく、５０〜８０質量％であることが更に好ましい。
インクジェットインク（Ｐ）の調製方法は特に限定されないが、たとえば、染料ポリマーの水分散体と、必要に応じて水又はその他の成分とを混合することで調製することができる。
【００５５】
［顔料の水分散体を含むインクジェットインク］
顔料の水分散体を含むインクジェットインクを「インクジェットインク（Ｑ）」とも呼ぶ。インクジェットインク（Ｑ）について説明する。
【００５６】
（顔料の水分散体）
インクジェットインク（Ｑ）は、顔料の水分散体を含む。
顔料の水分散体（「顔料水分散体」とも呼ぶ。）としては、特開２０１２−７１４８号公報に記載された顔料分散体を用いることができる。
本発明における顔料水分散体の顔料は、
カーボンブラック、
アニリンブラック、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、１２、５３、５５、７４、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１２８、１３８、１５３、１５５、１８０、１８５、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１２、１１４、１２２、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０２、２０６、２０９、２１９、
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、４３、６４、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７：１、５６、６０、６３、
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６
から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【００５７】
本発明における顔料水分散体中の顔料の添加量は、０．５〜３０質量％が好ましく、１．０〜１５質量％がより好ましい。顔料の添加量が０．５質量％以上であれば、印字濃度が高くなり好ましく、３０質量％以下であれば、インクの粘度増加又は粘度特性に構造粘性が生じにくく、インクジェットヘッドからのインクの吐出安定性に優れるため好ましい。
顔料としては、自己分散型顔料を使用することもできる。使用し得る自己分散型顔料としては、自己分散型カーボンブラックＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ  ２００、同３００（以上、キャボット社製）、ＢＯＮＪＥＴ  ＣＷ−１（カルボキシ基として５００μｍｏｌ／ｇ）、同ＣＷ−２（カルボキシ基として４７０μｍｏｌ／ｇ）（以上、オリヱント化学工業株式会社製）、東海カーボン株式会社のＡｑｕａ−Ｂｌａｃｋ  １６２（カルボキシル基として約８００μｍｏｌ／ｇ）等の市販品が挙げられる。
顔料は、単独で又は２種以上を任意の割合で混合して用いることができる。
本発明では、上記染料ポリマーを、顔料を水中に分散させるための分散剤として用いることもできる。ただし、顔料の分散剤として染料ポリマーを用いた場合、顔料の周りに分散剤として存在する染料ポリマーは、本発明における「染料ポリマーの水分散体」ではない。すなわち、本発明における「染料ポリマーの水分散体」は、顔料を含まないものである。したがって、本発明のインクセットは、顔料の分散剤として染料ポリマーを用いた場合であっても、顔料及び顔料の周りに分散剤として存在する染料ポリマーを含む顔料分散体を含むインクジェットインクと、これとは別に、染料ポリマーの水分散体を含むインクジェットインクとを含む必要がある。染料ポリマーの水分散体を含むインクジェットインクを含まず、顔料及び顔料の周りに分散剤として存在する染料ポリマーを含む顔料分散体を含むインクジェットインクを含むインクセットは、インクジェット捺染における熱処理工程で、染料ポリマーの溶融により、染料ポリマーが顔料から剥がれ、顔料がブリードアウトしてしまうことがある。
【００５８】
（その他の成分）
インクジェットインク（Ｑ）は、高分子微粒子を含んでいてもよい。高分子微粒子としては、特開２０１２−７１４８号公報に記載された高分子微粒子を用いることができる。高分子微粒子は、架橋性ポリウレタンおよび／または架橋性ポリウレタン−ポリウレアが好ましく用いられる。
インクジェットインク（Ｑ）は、１，２−アルキレングリコール、グリコールエーテル、又は水溶性有機溶媒を含んでいてもよい。これらについての好ましい形態は、特開２０１２−７１４８号公報に記載された形態である。
インクジェットインク（Ｑ）は、上記した以外のその他の成分を含んでいてもよい。その他の成分としては、たとえば、上記顔料以外の着色剤、架橋剤、有機溶媒、界面活性剤、浸透抑制剤、ｐＨ調整剤、蛍光増白剤、表面張力調整剤、消泡剤、乾燥防止剤、潤滑剤、増粘剤、紫外線吸収剤、退色防止剤、帯電防止剤、マット剤、酸化防止剤、比抵抗調整剤、防錆剤、無機顔料、還元防止剤、防腐剤、防黴剤、及びキレート剤等が挙げられる。
インクジェットインク（Ｑ）が含んでもよい架橋剤としては、前述のインクジェットインク（Ｐ）が含んでもよい架橋剤として記載したものと同様である。
【００５９】
インクジェットインク（Ｑ）は、少なくとも、顔料の水分散体を含むものであり、すなわち、インクジェットインク（Ｑ）は、水を含む液体中に顔料が分散した分散液である。
インクジェットインク（Ｑ）中の顔料の含有量は、０．５〜３０質量％であることが好ましく、１〜１５質量％であることがより好ましい。
インクジェットインク（Ｑ）中の水の含有量は、４０〜９０質量％であることが好ましく、５０〜８０質量％であることがより好ましい。
インクジェットインク（Ｑ）の調製方法は特に限定されないが、たとえば、顔料の水分散体と、必要に応じて水又はその他の成分とを混合することで調製することができる。
【００６０】
インクジェットインク（Ｐ）及びインクジェットインク（Ｑ）の表面張力を、２０ｍＮ／ｍ〜７０ｍＮ／ｍに調整することが好ましく、２５ｍＮ／ｍ〜６０ｍＮ／ｍに調整することがより好ましい。また、インクジェットインク（Ｐ）及びインクジェットインク（Ｑ）の粘度を、４０ｍＰａ・ｓ以下に調整することが好ましく、３０ｍＰａ・ｓ以下に調整することがより好ましく、２０ｍＰａ・ｓ以下に調整することが特に好ましい。粘度はＥ型回転粘度計を用い、２５℃に制御して測定する。
表面張力及び粘度は、種々の添加剤、例えば、粘度調整剤、表面張力調整剤、比抵抗調整剤、皮膜調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防黴剤、防錆剤、分散剤、及び界面活性剤等を添加することによって、調整することができる。
【００６１】
［インクセット］
本発明のインクセットは、インクジェットインク（Ｐ）及びインクジェットインク（Ｑ）を含む。
本発明のインクセットは、インクジェットインク（Ｐ）を２種以上含んでいても良く、インクジェットインク（Ｑ）を２種以上含んでいても良い。すなわち、本発明のインクセットは、少なくとも１種のインクジェットインク（Ｐ）と、少なくとも１種のインクジェットインク（Ｑ）を含むものであれば良い。
また、本発明のインクセットは、少なくとも２色の着色インクを含むことが好ましく、例えば、マゼンタインク、イエローインク、シアンインク、及びブラックインクから選ばれる少なくとも２種の着色インクを含むことが好ましい。
より具体的な態様としては下記（１）に示すものが挙げられるが、本発明はこれらに限定されない。
（１）インクジェットインク（Ｐ）が、マゼンタインク、イエローインク、シアンインク、及びブラックインクのいずれか少なくとも１種であり、インクジェットインク（Ｑ）が、イエローインク、シアンインク、及びブラックインクのいずれか少なくとも１種である。
【００６２】
本発明のインクセットは、インクジェット捺染用であることが好ましい。
【００６３】
［インクジェット捺染方法］
本発明のインクジェット捺染方法は、本発明のインクセットを用い、インクジェット方式で布帛に印捺する工程を有するインクジェット捺染方法であるが、好ましい態様として下記２つの態様がある。
第１態様：本発明のインクセットを用い、インクジェット方式で布帛に直接印捺する工程を有するインクジェット捺染方法。
第２態様：凝集剤を含む水性前処理液を布帛に付与して、前処理された布帛を得る前処理工程、及び、本発明のインクセットを用い、インクジェット方式で前処理された布帛に直接印捺する工程を有するインクジェット捺染方法。
なお、本発明において、インクジェット方式で布帛に「直接印捺する」とは、転写工程が不要であり、インクジェットインクが直接布帛に印捺されること、及び、捺染糊を付与する工程が不要でインクジェットインクが直接布帛に印捺されることの両方を指す。
本発明のインクジェット捺染方法は、廃水及び転写紙などの廃材を出さず、簡便な作業性で、着色布の品質（風合い）、画像鮮明性及び湿摩擦堅牢度に優れるという効果を奏する。
【００６４】
（前処理工程）
上記第２態様における前処理工程は、凝集剤を含む水性前処理液を布帛に付与して、前処理された布帛を得る工程である。水性前処理液を布帛に付与する方法としては、特に限定されるものではないが、コーティング法、パディング法、インクジェット法、スプレー法、スクリーン印刷法などが挙げられる。
水性前処理液に含まれる凝集剤としては、染料ポリマーを凝集させる作用を有するものであれば、特に限定されないが、有機酸、多価金属塩、及びカチオン性化合物から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
特に、凝集剤がカチオン性化合物又は多価金属塩であって、染料ポリマーがアニオン性基（好ましくは酸基）を有する場合に、上記インクジェット捺染方法にて印画すると、高濃度の着色布を得ることができる。これは、予め前処理されたカチオン性化合物又は多価金属塩が、アニオン性基を有する染料ポリマーを含むインクと接触した瞬間に凝集するために、布帛表面に留まるために、結果的に表面に存在する染料ポリマーの量が多くなり、高濃度化できるものと考えられる。凝集剤はカチオン性化合物であることがより好ましい。
【００６５】
≪多価金属塩≫
多価金属塩とは、２価以上の金属イオンとアニオンから構成される化合物である。具体的には、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、塩化マグネシウム、酢酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、塩化バリウム、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、硝酸銅等が挙げられる。
【００６６】
≪カチオン性化合物≫
カチオン性化合物としては、特に限定されず、低分子化合物であっても、高分子化合物であってもよい。
低分子のカチオン性化合物としては、例えば、（２−ヒドロキシエチル）トリメチルアンモニウムクロリド、ベンゾイルコリンクロリド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド、トリメチルアセトヒドラジドアンモニウムクロリド、１−ブチル−１−メチルピロリジニウムクロリド、３−ヒドロキシ−４−（トリメチルアンモニオ）ブチラート塩酸塩、グリシジルトリメチルアンモニウムクロリド、Ｌ−カルニチン塩酸塩等が挙げられる。
高分子のカチオン性化合物としては、例えば、ポリアリルアミン又はその誘導体、アミン−エピハロヒドリン共重合体、又は他の第４級アンモニウム塩型カチオンポリマーなどの、水に可溶であり、かつ水中で正に荷電するカチオン性高分子が挙げられる。なお、場合によっては水分散性カチオンポリマーを用いることもできる。
【００６７】
凝集剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上併用してもよい。
水性前処理液には、水、及び水性有機溶剤などの他に、例えば、界面活性剤、樹脂などが含まれていてもよい。
【００６８】
本発明のインクジェット捺染方法は、更に、加熱工程を加えることにより、布帛の繊維に対して染料ポリマーが融着することで、繊維とより一体化し、風合いを損ねることなく、耐摩擦性などを更に付与できるという利点がある。
【００６９】
（熱処理工程）
本発明のインクジェット捺染方法は、更に、熱処理工程を含むことが好ましい。特に、布帛に印捺した後に、熱処理工程を行うことで、染料ポリマー粒子を溶融（もしくは軟化）させ、繊維との密着性を高めることができる（すなわち、熱処理することにより、溶融染着させることができる）。着色布は乾燥後、上記溶融染着させることを目的として熱処理を行うことが好ましく、通常１００〜２５０℃で行うことが好ましく、より好ましくは１００℃〜２００℃であり、特に好ましくは１２０℃〜２００℃である。熱処理時間としては、３０秒〜３分間の熱処理を行うことが好ましい。また、染料ポリマーに反応性基（例えばブロックイソシアネート基）を導入した場合、又は添加剤として架橋剤（例えばブロックイソシアネート架橋剤又は多官能エポキシ架橋剤）を併用した場合は、この熱処理工程において、染料ポリマーに導入した反応性基（例えばブロックイソシアネート基）、又は添加剤として併用した架橋剤（例えばブロックイソシアネート架橋剤又は多官能エポキシ架橋剤）を用いて、架橋反応させることが耐摩擦性の観点で好ましい。
【００７０】
（後処理）
本発明のインクジェット捺染方法により着色した布帛（着色布）は、風合いの柔軟性及び堅牢性（耐摩擦性）に優れるが、必要に応じて、着色布に後処理剤を全面にパディング処理することで、風合いの柔軟性及び堅牢性（特に耐摩擦性）が、更に向上した着色布を得ることができる。
【００７１】
（布帛）
本発明のインクジェット捺染方法を適用し得る布帛としては、以下のものがある。生地布帛（繊維種）としては、ナイロン、ポリエステル、アクリロニトリル等の合成繊維、アセテート、レーヨン等の半合成繊維、綿、絹、毛等の天然繊維、及びこれらの混合繊維、織物、編み物、不織布等が挙げられる。
布帛としては、前処理した布帛を用いることもできる。前処理液は、コーティング法、パディング法、インクジェット法、スプレー法、スクリーン印刷法などにより、付与できる。前処理液は、色素ポリマーを凝集させる凝集剤を含み、水溶液であることが好ましい。凝集剤としては、例えば、有機酸、多価金属塩、及びカチオン性化合物などが挙げられる。
衣料品としては、Ｔシャツ、トレーナー、ジャージ、パンツ、スウェットスーツ、ワンピース、ブラウスなどが挙げられる。また、寝具、ハンカチ、クッションカバー、カーテンなどにも好適である。
【００７２】
［インクカートリッジ、及びインクジェットプリンタ］
本発明は、本発明のインクセットを有するインクカートリッジ、及び本発明のインクセットを有するインクジェットプリンタにも関する。
【実施例】
【００７３】
〔染料ポリマー（Ｒ−２−１）の合成〕
染料ポリマー（Ｒ−２−１）は以下のスキームにより合成した。下記繰り返し単位の比率の単位は質量％である。Ｍｅはメチル基を表し、Ｅｔはエチル基を表する。
【００７４】
【化２】
2018145399.tif 000003
【００７５】
１００ｍＬ三ツ口フラスコにプロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセタート（ＰＧＭＥＡ）１０ｍＬを加え、内温を８５℃に昇温した。上記ＰＧＭＥＡに、重合性モノマーであるＲＤＷ  Ｒ−１３（和光純薬製、商品名）９．０ｇ、重合性モノマーである２−エチルヘキシルメタクリリレート（ＥＨＭＡ）１．０ｇ、Ｖ−６０１（和光純薬製、商品名）０．０５７ｇ、及び１−ドデカンチオール０．２０ｇを１３．２４ｇのＰＧＭＥＡに溶解させた溶液を３時間かけて滴下した。滴下終了後、８５℃で１時間反応させて反応液Ａを得た。その後、反応液Ａに、Ｖ−６０１（０．０５７ｇ）を添加し、さらに８５℃で２時間反応させ、反応液Ｂを得た。反応液Ｂを室温（２０℃）まで放冷し、水３００ｍＬ/メタノール２００ｍＬに注ぎ入れ、結晶を析出させ、ろ過により結晶をろ別した後に、ろ別した結晶を６０℃の送風乾燥機で１日間乾燥させ、染料ポリマー（Ｒ−２−１）の赤色粉末を得た。染料ポリマー（Ｒ−２−１）の収量は８．０ｇであった。染料ポリマー（Ｒ−２−１）のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）希薄溶液での紫外可視吸収スペクトルの吸収極大波長は５６２ｎｍであった。また、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定での重量平均分子量（Ｍｗ）は８，９００（ポリスチレン換算）であり、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．７であった。Ｍｎは数平均分子量を表す。ＧＰＣはＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）を用いた。
【００７６】
〔染料ポリマー（Ｂ−４−３）の合成〕
染料ポリマー（Ｂ−４−３）は以下のスキームにより合成した。下記繰り返し単位の比率の単位は質量％である。
【００７７】
【化３】
2018145399.tif 000004
【００７８】
（中間体（ＢＭ−１）の合成）
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１（東京化成製）６７．６５ｇをクロロホルム１．２Ｌ中で撹拌し、内温を０℃に冷却する。ここへ内温を０℃に保ったまま、塩化オキサリル６９．５ｍＬを滴下し、次いでＤＭＦ（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）６ｍＬを滴下し、その後、室温で２４時間反応させた後に、３５〜４０℃で２時間反応させ、反応液Ｃを得た。反応液Ｃをロータリーエバポレータを用いて濃縮した後に、アセトニトリル４００ｍＬを加え、２−アミノエチルメタクリレート塩酸塩２９．８ｇを加えた後、内温を１０℃に冷却した。ここへトリエチルアミン５８．２ｍＬをゆっくりと滴下し、その後室温で２時間反応させ、反応液Ｄを得た。反応液Ｄを水１２００ｍＬに注ぎ入れ、析出した結晶をろ別した。得られた結晶をメタノールで加熱撹拌洗浄し、中間体（ＢＭ−１）の粉末を得た（収量６５．６ｇ）。
１００ｍＬ三ツ口フラスコに、中間体（ＢＭ−１）３．０ｇ、２−エチルヘキシルメタクリレート２．０ｇ、１−ドデカンチオール０．２３７ｇ、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）２７．８ｇを加え、内温を８５℃に昇温した。Ｖ−６０１（和光純薬製、商品名）０．３ｇずつを２時間ごとに４回加えた。反応終了後、反応液を室温まで放冷し、水５００ｍＬに注ぎ入れ、結晶を析出させ、ろ過により結晶をろ別した後に、６０℃の送風乾燥機で１日間乾燥させ、染料ポリマー（Ｂ−４−３）の青黄色粉末を得た。染料ポリマー（Ｂ−４−３）の収量は４．２ｇであった。染料ポリマー（Ｂ−４−３）のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）希薄溶液での紫外可視吸収スペクトルの吸収極大波長は６１０ｎｍであった。また、染料ポリマー（Ｂ−４−３）のＧＰＣ測定での重量平均分子量（Ｍｗ）は９，１００（ポリスチレン換算）であり、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．３であった。ＧＰＣはＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）を用いた。
【００７９】
（染料ポリマー（Ｂｒ−１）の合成）
特表２００２−５０９９５７号公報の実施例１にしたがって、染料ポリマーであるポリウレタン化合物（Ｂｒ−１）を合成した。
【００８０】
【化４】
2018145399.tif 000005
【００８１】
（染料ポリマー（Ｂ−５）の合成）
特表２００２−５０９９５７号公報の実施例１１にしたがって、染料ポリマーであるポリウレタン化合物（Ｂ−５）を合成した。
【００８２】
【化５】
2018145399.tif 000006
【００８３】
〔染料ポリマー水分散体（１）の作成〕
染料ポリマー（Ｒ−２−１）０．４ｇ、ジルコニアビーズ（ニッカトー製、商品名ＹＴＺボール、直径０．１μｍ）１０ｇ、オレイン酸ナトリウム１０質量％水溶液０．８ｇ、グリセリン０．５ｇ、及び超純水４．２ｇを加え、遊星型微粒粉砕機（フリッチュ製Ｐｕｌｖｅｒｌｓｅｔｔｅ７）を用いて、回転数４００ｒｐｍ（ｒｅｖｏｌｕｔｉｏｎ  ｐｅｒ  ｍｉｎｕｔｅ）で、１０時間分散させた。得られた分散液から、ろ布を用いてジルコニアビーズを除き、染料ポリマー水分散体（１）を得た。染料ポリマー水分散体（１）における粒子状の染料ポリマーの平均粒子径（ＭＶ）は９８ｎｍであった。
【００８４】
〔染料ポリマー水分散体（２）の作成〕
染料ポリマー（Ｒ−２−１）に代えて染料ポリマー（Ｂ−４−３）を用いた以外は、染料ポリマー水分散体（１）の作成と同様にして、染料ポリマー水分散体（２）を作成した。染料ポリマー水分散体（２）における粒子状の染料ポリマーの平均粒子径（ＭＶ）は８１ｎｍであった。
【００８５】
〔染料ポリマー水分散体（３）の作成〕
染料ポリマー（Ｂｒ−１）２．０ｇ、ジルコニアビーズ（ニッカトー製、商品名ＹＴＺボール、直径０．１μｍ）２０ｇ、及び超純水８．０ｇを加え、遊星型微粒粉砕機（フリッチュ製Ｐｕｌｖｅｒｌｓｅｔｔｅ７）を用いて、回転数４００ｒｐｍ（ｒｅｖｏｌｕｔｉｏｎ  ｐｅｒ  ｍｉｎｕｔｅ）で、５時間分散させた。得られた分散液から、ろ布を用いてジルコニアビーズを除き、染料ポリマー水分散体（３）を得た。染料ポリマー水分散体（３）における粒子状の染料ポリマーの平均粒子径（ＭＶ）は１３０ｎｍであった。
【００８６】
〔染料ポリマー水分散体（４）の作成〕
染料ポリマー（Ｂｒ−１）に代えて染料ポリマー（Ｂ−５）を用いた以外は、染料ポリマー水分散体（３）の作成と同様にして、染料ポリマー水分散体（４）を作成した。染料ポリマー水分散体（４）中の粒子状の染料ポリマーの平均粒子径（ＭＶ）は１５０ｎｍであった。
【００８７】
〔インクジェットインク（Ｐｍ）の作成〕
以下の成分を、室温で混合し、１５分間撹拌したのちに、メンブランフィルター（平均孔径０．８μｍ）でろ過して、インクジェットインク（Ｐｍ）を作成した。インクジェットインク（Ｐｍ）はマゼンタインクである。
染料ポリマー水分散体（１）                                ３．０ｇ
トリメチロールプロパン                                ０．０５６ｇ
超純水                                                ０．９１３ｇ
１，２−ヘキサンジオール                              ０．１１２ｇ
グリセリン                                            ０．５６０ｇ
トリエチレングリコールモノブチルエーテル              ０．１１２ｇ
２−ピロリドン                                        ０．１６８ｇ
プロピレングリコール                                  ０．０２８ｇ
サーフィノール４６５（日信化学工業製、商品名）        ０．０５６ｇ
【００８８】
〔インクジェットインク（Ｐｃ）の作成〕
染料ポリマー水分散体（１）に代えて、染料ポリマー水分散体（２）を用いた以外は、インクジェットインク（Ｐｍ）の作成と同様にして、インクジェットインク（Ｐｃ）を作成した。インクジェットインク（Ｐｃ）はシアンインクである。
【００８９】
〔インクジェットインク（Ｐｂ）の作成〕
染料ポリマー水分散体（１）３．０ｇに代えて、染料ポリマー水分散体（３）１．５ｇ及び染料ポリマー水分散体（４）１．５ｇを用いた以外は、インクジェットインク（Ｐｍ）の作成と同様にして、インクジェットインク（Ｐｂ）を作成した。インクジェットインク（Ｐｂ）はブラックインクである。
【００９０】
〔インクジェットインク（Ｑｍ）の作成〕
（顔料分散液の調製）
スチレン−アクリル酸共重合体（ジョンクリル６７８、ＢＡＳＦ製、商品名）３ｇ、ジメチルアミノエタノール１．３ｇ、イオン交換水８０．７ｇを７０℃で撹拌し混合した。次いで、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１２を１５ｇ、粒径０．５ｍｍのジルコニアビーズを体積率で５０％充填し、サンドグラインダーミルを用いて分散し、顔料の含有量が１５質量％の顔料分散液を得た。
【００９１】
（水性バインダーの調製）
２−ブタノン５０ｇを三ツ口フラスコに入れ、内温を７５℃に加温し、そこへｎ−ブチルメタクリレート８０ｇ、アクリル酸２０ｇ、２−ブタノン５０ｇ、アゾイソブチロニトリル０．５ｇの混合物を３時間かけて滴下した。滴下後、５時間加熱還流し、室温まで冷却し、減圧加熱することで重合物の残渣を得た。ここへイオン交換水３５０ｍＬ、モノマーとして添加したアクリル酸の１．０５倍モルの水酸化ナトリウムを加えて溶解させた。全量が５００ｇとなるようにイオン交換水で希釈し、水性バインダーの２０質量％水溶液を得た。
【００９２】
（顔料インクの調製）
上記顔料分散液４６．６ｇ、上記水性バインダーの２０質量％水溶液１５ｇ、ＰＤＸ−７６６４Ａ（ＢＡＳＦ社製、商品名）２．９ｇ、トリエチレングリコールモノブチルエーテル１０ｇ、１，２−ヘキサンジオール５ｇ、ジエチレングリコール１１．２ｇ、オルフィン４６５（日信化学工業製、商品名）０．６ｇを混合し、ここへイオン交換水を加えて全量を１００ｇに調製し、０．８μｍのフィルターでろ過してインクジェットインク（Ｑｍ）を得た。インクジェットインク（Ｑｍ）はマゼンタインクである。
【００９３】
〔インクジェットインク（Ｑｃ）の作成〕
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１２に代えて、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４を用いた以外は、インクジェットインク（Ｑｍ）の作成と同様にして、インクジェットインク（Ｑｃ）を作成した。インクジェットインク（Ｑｃ）はシアンインクである。
【００９４】
〔インクジェットインク（Ｑｙ）の作成〕
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１２に代えて、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０を用いた以外は、インクジェットインク（Ｑｍ）の作成と同様にして、インクジェットインク（Ｑｙ）を作成した。インクジェットインク（Ｑｙ）はイエローインクである。
【００９５】
〔インクジェットインク（Ｑｂ）の作成〕
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１２に代えて、カーボンブラックを用いた以外は、インクジェットインク（Ｑｍ）の作成と同様にして、インクジェットインク（Ｑｂ）を作成した。インクジェットインク（Ｑｂ）はブラックインクである。
【００９６】
〔インクジェット捺染用インクセットの作成〕
下記表１に示すインクジェットインクの組み合わせで、インクジェット捺染用インクセット１〜３を作成した。
【００９７】
【表１】
2018145399.tif 000007
【００９８】
（実施例１）
インクジェット捺染用インクセット１を、インクカートリッジに装填し、インクジェットプリンタ（セイコーエプソン株式会社製カラリオＰＸ−０４５Ａ、商品名）を用いて、ポリエステル布帛（ポリエステルトロピカル（帝人株式会社製）、株式会社色染社製、商品コードＡ０２−０１０１９）、コットン布帛（綿ブロードシル付、株式会社色染社製、商品コードＡ０２−０１００２）、及びポリエステル６５％コットン３５％混紡（混紡ポリエステル６５／綿３５ブロード、株式会社色染社製、商品コードＡ０２−０１０３０）にそれぞれ画像を印捺し、室温で１２時間乾燥させた。乾燥後、ヒートプレス（アサヒ繊維機械株式会社製、商品名：卓上自動平プレス機ＡＦ−５４ＴＥＮ型）を用いて、温度２００℃、圧力０．２０Ｎ／ｃｍ２、時間６０秒間、熱処理を行い、着色布を得た。
【００９９】
（実施例２）
インクジェット捺染用インクセット１に代えて、インクジェット捺染用インクセット２を用いた以外は、実施例１と同様にインクジェット捺染を行い、着色布を得た。
【０１００】
（実施例３）
〔凝集剤を含む水性前処理液Ａ（１）の調製〕
以下の成分を混合し、攪拌することにより、水性前処理液Ａ（１）を調製した。カチオマスターＰＤ−７は凝集剤としてカチオン性化合物を含む。
カチオマスターＰＤ−７（四日市合成製、固形分５０質量％）  ５０ｇ
ＢＹＫ３４８（ビックケミー・ジャパン製）                    ５ｇ
グリセリン                                              １００ｇ
水                                                      ８４５ｇ
【０１０１】
〔前処理工程〕
ポリエステル布帛（ポリエステルトロピカル（帝人株式会社製）、株式会社色染社製、商品コードＡ０２−０１０１９）、コットン布帛（綿ブロードシル付、株式会社色染社製、商品コードＡ０２−０１００２）、及びポリエステル６５％コットン３５％混紡（混紡ポリエステル６５／綿３５ブロード、株式会社色染社製、商品コードＡ０２−０１０３０）にそれぞれ、上記調製した水性前処理液Ａ（１）を、パディング法により付与し、絞り率７０％で絞って２４時間乾燥させた。なお、絞り率（％）は、水性処理液を含んだ布帛を絞った後の、布帛に対する水性処理液の残存量（質量比率）を表す。
【０１０２】
〔インクジェット捺染工程〕
布帛として前処理された布帛を用いた以外は、実施例１と同様にインクジェット捺染を行い、着色布を得た。
【０１０３】
（実施例４）
布帛として前処理された布帛を用いた以外は、実施例２と同様にインクジェット捺染を行い、着色布を得た。
【０１０４】
（比較例１）
インクジェット捺染用インクセット１に代えて、インクジェット捺染用インクセット３を用いた以外は、実施例１と同様にインクジェット捺染を行い、着色布を得た。
【０１０５】
（比較例２）
布帛として前処理された布帛を用いた以外は、比較例１と同様にインクジェット捺染を行い、着色布を得た。
【０１０６】
実施例１〜４、比較例１及び２で得られた着色布について、以下の評価を行った。
なお風合い及び湿摩擦堅牢度の評価では、３種類布帛のうち、コットン布帛を使用した。また、風合いについては、実施例１及び２、並びに比較例１について評価した。
・画像鮮明性：目視による官能評価を行った。３種類の布帛とも鮮明、かつ濃い場合をＡＡ、３種類の布帛とも鮮明な場合をＡ、２種類で鮮明な場合をＢ、１種類のみ鮮明な場合をＣ、鮮明な画像なしをＤの４段階で評価した。結果を表２に示した。
・風合い：染色前の未処理布と、染色後の着色布とを手で触り、着色布の風合いを官能評価した。着色布の風合いが未処理布に近い優れたものを１０点、それ以外を０点とし、この評価を１０人で行い、その総点の数値を下記表２に記載した。数値が大きい方が未処理布（１００（点））に近い優れた風合いであることを示す。
・湿摩擦堅牢度：ＪＩＳ（日本工業規格）  Ｌ−０８４９（２０１３年改訂）  学振型摩擦試験（５級法）に基づいて評価した。結果を表２に示した。
湿摩擦堅牢度の評価結果は数値が大きい方が堅牢性に優れることを示す。
【０１０７】
【表２】
2018145399.tif 000008
【０１０８】
上記結果から明らかなように、本発明の実施例のインクジェット捺染用インクセットにより、生地汎用性（各種生地で鮮明な画像を与える）を有し、かつ良好な風合い、湿摩擦堅牢度を有する着色布を与えることがわかる。また、本発明の実施例によるインクジェット捺染方法は前処理工程が不要で、かつ廃水、廃材が出ないため環境負荷に優れ、作業性に問題がない。
【０１０９】
〔染料ポリマー（Ｄ−３−２）の合成〕
染料ポリマー（Ｄ−３−２）は以下のスキームにより合成した。下記繰り返し単位の比率の単位は質量％である。
【０１１０】
【化６】
2018145399.tif 000009
【０１１１】
２００ｍＬ三ツ口フラスコにＤ−３を５．０ｇ、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸を０．７９ｇ、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）を４５．８ｇ加え、内温を９０℃に昇温した。ここへ、ネオスタンＵ−６００（日東化成製、商品名）を８１ｍｇ、及びイソホロンジイソシアネート２．４６ｇを添加した。滴下終了後、９０℃で４時間反応させた。反応液を２０℃まで放冷し、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１Ｌに注ぎ入れた後、１ｍｏｌ／Ｌ塩酸水を１１０ｍＬを加え、ろ過した。得られた残渣を０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１Ｌに加え１０分攪拌後、１ｍｏｌ／Ｌ塩酸水を加え、ｐＨ５．２に調整し、ろ過した。得られた残渣を水５００ｍＬに注ぎ入れ、１０分攪拌後、ろ過した。得られた残渣を６０℃の減圧乾燥機で３時間乾燥させ、染料ポリマー（Ｄ−３−２）を得た。収量２３．２ｇ。染料ポリマー（Ｄ−３−２）はメタノール／クロロホルム＝１／１の希薄溶液での紫外可視吸収スペクトルの吸収極大波長は５５５ｎｍであった。また、ＧＰＣ測定での重量平均分子量（Ｍｗ）は１３，１００（ポリメチルメタクリレート換算）であり、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は４．３であった。ＧＰＣは、ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）を用いた。
【０１１２】
（染料ポリマー水分散液（ＵＬｘ−１）の調製）
得られた固体状態の染料ポリマー（Ｄ−３−２）０．５ｇをトリフルオロエタノール４．５ｇに溶解し、０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム水溶液にてｐＨ７．５になるように調製し、さらに水を水の全量が４．５ｇになるように添加し、よく撹拌し、濃縮して、水分散液４．７ｇを得た。フィルターで粗大粒子を除き、最終固形分濃度が１０質量％となるように水を加え、染料ポリマー水分散液（ＵＬｘ−１）を得た。染料ポリマー水分散液（ＵＬｘ−１）中の染料ポリマーの平均粒子径（ＭＶ）は８６ｎｍであった。
【０１１３】
〔インクジェットインク（Ｐｍ２）の作成〕
以下の成分を、２０℃で混合し、１５分間撹拌したのちに、フィルター（平均孔径０．８μｍ）でろ過して、インクジェットインク（Ｐｍ２）を調製した。インクジェットインク（Ｐｍ２）はマゼンタインクである。
【０１１４】
＜インクジェットインク（Ｐｍ２）の組成＞
染料ポリマー水分散液（ＵＬｘ−１）            ６．７質量部
グリセリン                                    ０．４質量部
ジエチレングリコール                          ０．３質量部
サーフィノール４６５（日信化学工業製）        ０．１質量部
水                                            ２．５質量部
【０１１５】
［（Ｍ−１−１）の合成］
米国特許第６３４８５９２号明細書を参考に、（Ｍ−１−１）の原料である２，２−ビス（ヒドロキシメチル）２，３−ジヒドロペリミジンを合成した。また、国際公開第２０１６／０９６０８５号を参考に４−フェニルアゾ−１−ナフチルアミンを合成した。
【０１１６】
三口フラスコに、４−フェニルアゾ−１−ナフチルアミン２４．７ｇ、酢酸５１０ｍＬ、プロピオン酸１１０ｍＬを入れ２０℃で撹拌し、溶解させた。そこへ濃塩酸７．３ｍＬを投入し、０〜５℃になるよう冷却した。０〜５℃に保持したまま、亜硝酸ナトリウム８．５質量％水溶液を滴下し、滴下後１時間反応させ、ジアゾニウム塩溶液を得た。三口フラスコに２，２−ビス（ヒドロキシメチル）２，３−ジヒドロペリミジン２３ｇ、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１５０ｍＬを入れ、２０℃で撹拌し、溶解させた。これを５℃以下に冷却し、ジアゾニウム塩溶液を反応温度５℃以下を保持しながら、滴下し、滴下後３０分撹拌して、反応液を得た。この反応液をろ別して固体をろ取し、酢酸がなくなるまで純水で洗浄、乾燥して、（Ｍ−１−１）の固体４０ｇを得た。（Ｍ−１−１）について分析したところ、ＬＣ（Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）−ＭＳ（Ｍａｓｓ  Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ）（Ｎｅｇａ）４８７．２、（Ｐｏｓｉ）４８９．１であった。また、（Ｍ−１−１）についてクロロホルム／メタノール＝１／１溶液でのＵＶ（ｕｌｔｒａｖｉｏｌｅｔ）吸収スペクトルを図１に示す。図１の「Ａｂｓ．」は「吸光度」を表す。
【０１１７】
【化７】
2018145399.tif 000010
【０１１８】
（プレポリマー１のＴＨＦ溶液の調製）
三口フラスコに、イソホロンジイソシアネート４．４ｇ、（Ｍ−１−１）６．５ｇ、ＴＨＦ２５．５ｇ、ネオスタンＵ−６００（日東化成工業（株）製、商品名）０．０３ｇを入れ、６５℃で６時間撹拌した。高速液体クロマトグラフィーにより、（Ｍ−１−１）の消失を確認した。最終固形分濃度が３０質量％となるようにＴＨＦを添加し、プレポリマー１のＴＨＦ溶液を得た。
【０１１９】
（高速液体クロマトグラフィー測定条件）
装置：ＳＨＩＭＡＤＺＵ  Ｎｅｘｅｒａ  Ｘ２（株式会社島津製作所製）
カラム：ＴＳＫｇｅｌ  ＯＤＳ−１２０Ｈ（東ソー株式会社製）
溶離液：Ａ液）水１Ｌ、トリフルオロ酢酸１ｍＬ  Ｂ液）テトラヒドロフラン１Ｌ、トリフルオロ酢酸１ｍＬ
６分間かけてＡ液濃度６０％、Ｂ液濃度４０％から、Ａ液濃度０％、Ｂ液濃度１００％へと変化させ、その後２分間Ａ液濃度０％、Ｂ液濃度１００％を保持した。
【０１２０】
（プレポリマー２のＴＨＦ溶液の調製）
三口フラスコに、イソホロンジイソシアネート１３．１ｇ、ジメチロールブタン酸４．０ｇ、ポリカプロラクトンジオール（アルドリッチ社製、平均分子量５３０）６．４ｇ、トリメチロールプロパン０．５ｇ、ＴＨＦ５６．０ｇ、ネオスタンＵ−６００（日東化成工業（株）製、商品名）０．７ｇを入れ、７５℃で４時間撹拌した。最終固形分濃度が３０質量％となるようにＴＨＦを添加し、プレポリマー２のＴＨＦ溶液を得た。
【０１２１】
（染料ポリマー水分散液（ＵＬｘ−２）の調製）
容器に、第一のプレポリマーとして上記で得られたプレポリマー１のＴＨＦ溶液１７．６ｇ、第二のプレポリマーとしてプレポリマー２の３０質量％ＴＨＦ溶液３．２ｇ、酢酸エチル１０．４ｇ、トリエチルアミン０．１ｇを入れた。更に、純水３５．６ｇ、４質量％ドデシル硫酸ナトリウム水溶液１１．７ｇの混合液を添加し、１６０００回転／分で１２分撹拌し、乳化させて乳化液を得た。その後、得られた乳化液を減圧留去して有機溶剤を除去した。その後、乳化液にＵＣＡT  ＳＡ１０２（サンアプロ（株）製、商品名）の１０質量％水溶液を１．８ｇ添加し、固形分濃度が１５質量％となるように純水を添加し、５０℃で２日間保持して反応させた。その後、フィルターろ過により粗大粒子を除去し、黒色の染料ポリマー水分散液（ＵＬｘ−２）を４０ｇ得た。染料ポリマー水分散液（ＵＬｘ−２）の最終固形分濃度は１５質量％であった。染料ポリマー水分散液（ＵＬｘ−２）に含まれる染料ポリマーはポリウレタン／ウレアであり、その平均粒子径（ＭＶ）は１１５ｎｍであった。また、上記染料ポリマーは、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）のいずれの溶媒中においても不溶分が残ったことから、架橋構造を有するポリマーであることが分かった。
【０１２２】
〔インクジェットインク（Ｐｂ２）の作成〕
以下の成分を、２０℃で混合し、１５分間撹拌したのちに、フィルター（平均孔径０．８μｍ）でろ過して、インクジェットインク（Ｐｂ２）を調製した。インクジェットインク（Ｐｂ２）はブラックインクである。
【０１２３】
＜インクジェットインク（Ｐｂ２）の組成＞
染料ポリマー水分散液（ＵＬｘ−２）            ６．７質量部
グリセリン                                    ０．４質量部
ジエチレングリコール                          ０．３質量部
サーフィノール４６５（日信化学工業製）        ０．１質量部
水                                            ２．５質量部
【０１２４】
〔インクジェット捺染用インクセットの作成〕
下記表３に示すインクジェットインクの組み合わせで、インクジェット捺染用インクセット４〜１１を作成した。
【０１２５】
【表３】
2018145399.tif 000011
【０１２６】
（実施例５〜１２）
インクジェット捺染用インクセット１に代えて、それぞれインクジェット捺染用インクセット４〜１１を用いた以外は、実施例１と同様にインクジェット捺染を行い、着色布を得た。
前述の方法で、画像鮮明性の評価を行い、下記表４に結果を示した。
【０１２７】
【表４】
2018145399.tif 000012
【０１２８】
（実施例１３〜２０）
布帛として、前述の前処理された布帛を用いた以外は、それぞれ実施例５〜１２と同様にインクジェット捺染を行い、着色布を得た。
前述の方法で、画像鮮明性の評価を行った。
また、下記方法で耐ドライクリーニング性を評価した。
下記表５に結果を示した。
【０１２９】
＜耐ドライクリーニング性＞
「ＪＩＳハンドブック  ３１  繊維」日本規格協会編集、２０１５年発行に従い、ＪＩＳ  Ｌ−１０９６  Ａ法に基づいて評価した。数値が大きい方が耐ドライクリーニング性に優れることを示す。
【０１３０】
【表５】
2018145399.tif 000013
【０１３１】
また、実施例で用いたすべての染料ポリマーについて、融点測定機を用いて、１０℃／ｍｉｎで２００℃まで昇温し、２００℃の時点で溶融しているか否かを確認したところ、すべての染料ポリマーが２００℃で溶融した。
【図１】
2018145399.tif 000014