(57)【要約】【課題】アミノ基を含む官能基を顔料の粒子表面に高い反応効率で結合させて自己分散顔料を製造することが可能な自己分散顔料の製造方法を提供する。【解決手段】自己分散顔料を製造する方法である。一般式（１）で表される化合物及び一般式（２）で表される化合物の少なくとも１種の処理剤を顔料の粒子表面に反応させて、アミノ基を含む官能基を顔料の粒子表面に結合させる工程を有する。2018030968.tif 000008（Ｒ1は、それぞれ独立に−Ｓ（＝Ｏ）2−Ｒ4を表し、Ｒ4は、炭素原子数１〜３の脂肪族基及び芳香族基の少なくとも一方を有する基を表す。Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立に水素原子又は−Ｓ（＝Ｏ）2−Ｒ4を表し、いずれか一方が水素原子である。Ａ1は、それぞれ独立に１以上のアミノ基を有する脂肪族基又は芳香族基を表す）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
自己分散顔料を製造する方法であって、
下記一般式（１）で表される化合物及び下記一般式（２）で表される化合物の少なくとも１種の処理剤を顔料の粒子表面に反応させて、アミノ基を含む官能基を前記顔料の粒子表面に結合させる工程を有することを特徴とする自己分散顔料の製造方法。
2018030968.tif 000007
（前記一般式（１）及び（２）中、Ｒ1は、それぞれ独立に−Ｓ（＝Ｏ）2−Ｒ4を表し、Ｒ4は、炭素原子数１乃至３の脂肪族基及び芳香族基の少なくとも一方を有する基を表す。前記一般式（１）中、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立に水素原子又は−Ｓ（＝Ｏ）2−Ｒ4を表し、いずれか一方が水素原子である。前記一般式（１）及び（２）中、Ａ1は、それぞれ独立に１以上のアミノ基を有する脂肪族基又は芳香族基を表す）
【請求項２】
前記一般式（１）及び（２）中のＡ1が、１以上のアミノ基が置換したフェニル基である請求項１に記載の自己分散顔料の製造方法。
【請求項３】
前記顔料が、カーボンブラックである請求項１又は２に記載の自己分散顔料の製造方法。
【請求項４】
請求項１乃至３のいずれか１項に記載の製造方法により製造されることを特徴とする自己分散顔料。
【請求項５】
自己分散顔料を含有するインクであって、
前記自己分散顔料が、請求項４に記載の自己分散顔料であることを特徴とするインク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自己分散顔料の製造方法、自己分散顔料、及びインクに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、印刷インクの色材として、耐水性や耐光性などの堅牢性に優れた顔料が広く用いられている。インクジェット用のインクについても、記録される画像の堅牢性をより一層向上させるべく、色材として顔料を採用することが活発に検討されている。
【０００３】
色材として顔料を用いたインクジェット用の水性インクの場合、水性媒体中に顔料を安定して分散させることが必要である。顔料を水性媒体中に分散させるために、樹脂分散剤などの分散剤が一般的に用いられている。樹脂分散剤としては、例えば、水性媒体中に顔料を安定して分散させるための親水性部と、疎水性の顔料の粒子表面に物理的に吸着しうる疎水性部とを有する水溶性樹脂が用いられる。このような樹脂分散剤で顔料を分散させたインクを用いれば、耐擦過性や耐マーカー性などに優れた、比較的良好な品位を有する画像を記録することができる。
【０００４】
ところで、インクジェット記録方法によって高品位な画像を安定して記録するには、記録ヘッドの微細な吐出口からインクの液滴を安定して吐出させることが必要である。具体的には、記録ヘッドのオリフィスにおいて、乾燥などによりインクが固化しないなどの要件を満たすことが、高品位な画像を安定して記録する上で重要である。しかし、樹脂分散剤で顔料を分散させたインク中には、顔料の粒子表面に吸着することなく溶解している樹脂分散剤が相当量存在する。インク中に溶解状態で存在する樹脂分散剤は、記録ヘッドのオリフィスに付着し、吐出口の目詰まりを生じさせる原因になりやすいといった課題を生じさせることがある。
【０００５】
このような課題を解決し、顔料を用いたインクの信頼性を改善する方法が種々提案されている。例えば、カーボンブラックの粒子表面に水溶性基を導入し、樹脂分散剤を使用することなく水性インク中に安定して分散させることが可能な自己分散顔料を色材として用いたインクが提案されている（特許文献１及び２）。水溶性基としては、アニオン性又はカチオン性の親水性基が好適であるとされており、カチオン性の親水性基としてはアミノ基などがある。そして、このような自己分散顔料の調製方法が各種知られている（特許文献３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平８−００３４９８号公報
【特許文献２】特開平１０−１９５３６０号公報
【特許文献３】特表平１０−５１０７９７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、特許文献１で提案された方法によっては、アミノ基などのカチオン性の水溶性基を顔料の粒子表面に結合させることはできなかった。また、特許文献２及び３においては、処理剤としてジアゾニウム塩を用いて自己分散顔料を製造する方法が提案されているが、ジアゾニウム塩は分解しやすいため、様々な副反応が生じやすい。
【０００８】
また、ジアゾニウム塩は、通常、第１級アミン化合物を、亜硝酸塩などと反応させて調製される。しかし、２以上のアミノ基を有する化合物と亜硝酸塩とを反応させると、親水性基であるアミノ基もジアゾニウム塩になってしまう場合がある。特に、芳香族環に２以上のアミノ基が結合した化合物を用いる場合に上記のような課題が顕著に発生する。その結果、反応効率が低下する。これを避けるためには、過剰の処理剤を使用する必要がある。
【０００９】
したがって、本発明の目的は、アミノ基を含む官能基を顔料の粒子表面に高い反応効率で結合させて自己分散顔料を製造することが可能な自己分散顔料の製造方法を提供することにある。また、本発明の別の目的は、この自己分散顔料の製造方法によって製造される自己分散顔料、及びこの自己分散顔料を用いたインクを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記の目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明によれば、自己分散顔料を製造する方法であって、下記一般式（１）で表される化合物及び下記一般式（２）で表される化合物の少なくとも１種の処理剤を顔料の粒子表面に反応させて、アミノ基を含む官能基を前記顔料の粒子表面に結合させる工程を有することを特徴とする自己分散顔料の製造方法が提供される。
【００１１】
2018030968.tif 000002
（前記一般式（１）及び（２）中、Ｒ1は、それぞれ独立に−Ｓ（＝Ｏ）2−Ｒ4を表し、Ｒ4は、炭素原子数１乃至３の脂肪族基及び芳香族基の少なくとも一方を有する基を表す。前記一般式（１）中、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立に水素原子又は−Ｓ（＝Ｏ）2−Ｒ4を表し、いずれか一方が水素原子である。前記一般式（１）及び（２）中、Ａ1は、それぞれ独立に１以上のアミノ基を有する脂肪族基又は芳香族基を表す）
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、アミノ基を含む官能基を顔料の粒子表面に高い反応効率で結合させて自己分散顔料を製造することが可能な自己分散顔料の製造方法を提供することができる。また、本発明によれば、この製造方法によって製造される自己分散顔料、及びこの自己分散顔料を用いたインクを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の実施の形態について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではない。以下、インクジェット記録方法に用いる水性インク（インクジェット用インク）のことを、単に「インク」と記載することがある。
【００１４】
本発明者らは、特許文献２及び３で提案された自己分散顔料の調製方法について検討した。特に、芳香族環にアミノ基が結合した構造を有する官能基を顔料の粒子表面に結合させる方法について検討した。具体的には、ｐ−フェニレンジアミンと亜硝酸塩を反応させて調製したジアゾニウム塩を用いて、カーボンブラックの粒子表面に官能基を結合させることについて検討した。その結果、カーボンブラックの粒子表面にベンゼン環を介してアミノ基を結合させることは可能であるが、反応効率が低いため、相当量の処理剤（ｐ−フェニレンジアミン）が必要であることがわかった。また、得られた自己分散顔料を分析したところ、アミノ基ではなくヒドロキシ基が結合していたり、アミノビフェニル基が結合したりしていることがわかった。以上より、従来の方法では、カチオン性の親水性基であるアミノ基を含む官能基を顔料の粒子表面に効率的に結合させて所望とする自己分散顔料を調製するのは困難であることが判明した。
【００１５】
次に、本発明者らは、カーボンブラックの粒子表面に結合させた特定の官能基を還元して、芳香族環にアミノ基が結合した構造を有する官能基を形成する方法について検討した。具体的には、４−ニトロアニリンと亜硝酸塩を反応させて調製したジアゾニウム塩を用いて、カーボンブラックの粒子表面にベンゼン環を介してニトロ基を結合させた後、ニトロ基をアミノ基へと還元する方法について検討した。その結果、この方法によって、カーボンブラックの粒子表面にベンゼン環を介してアミノ基を結合させることが可能であることがわかった。しかし、還元工程が必要となること、及び還元の際に使用した触媒などの成分を除去する工程もさらに必要となることを考慮すると、必ずしも効率的な製造方法であるとはいえなかった。
【００１６】
以上の結果を考慮し、本発明者らは、処理剤そのものの構造に着目してさらに検討した。従来、非対称構造を有する、ラジカル発生効率の高いアゾ開始剤が知られている。しかし、このアゾ開始剤を自己分散顔料の製造時に使用することについては、これまでに検討されていなかった。そして、種々の処理剤の構造について検討した結果、本発明者らは、非対称構造を有する上記のアゾ開始剤を顔料の処理剤として用いることで、所望とする自己分散顔料を高効率に製造可能となることを見出し、本発明の製造方法を完成するに至った。本発明の製造方法は、リンカーとなる構造（脂肪族基及び芳香族基の少なくとも一方を有する基）にアミノ基が接結合した構造を有する官能基を顔料の粒子表面に結合させる際の反応効率が特に高く、所望とする自己分散顔料を高効率に製造することができる。
【００１７】
＜自己分散顔料の製造方法＞
本発明の自己分散顔料の製造方法は、所定の一般式で表される化合物である処理剤を顔料の粒子表面に反応させて、親水性基であるアミノ基を含む官能基を顔料の粒子表面に結合させる工程を有する。以下、本発明の製造方法の詳細について説明する。
【００１８】
（処理剤）
処理剤としては、下記一般式（１）で表される化合物及び下記一般式（２）で表される化合物の少なくとも１種を用いる。
【００１９】
2018030968.tif 000003
（前記一般式（１）及び（２）中、Ｒ1は、それぞれ独立に−Ｓ（＝Ｏ）2−Ｒ4を表し、Ｒ4は、炭素原子数１乃至３の脂肪族基及び芳香族基の少なくとも一方を有する基を表す。前記一般式（１）中、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立に水素原子又は−Ｓ（＝Ｏ）2−Ｒ4を表し、いずれか一方が水素原子である。前記一般式（１）及び（２）中、Ａ1は、それぞれ独立に１以上のアミノ基を有する脂肪族基又は芳香族基を表す）
【００２０】
一般式（１）及び（２）中、−Ｓ（＝Ｏ）2−Ｒ4で表される基中の「−Ｓ（＝Ｏ）2−」は、いわゆるスルホニル基である。−Ｓ（＝Ｏ）2−Ｒ4で表される基を有する構造の化合物を処理剤として用いることで、顔料の粒子表面に親水性基であるアミノ基を含む官能基を結合させやすくなる。また、官能基が顔料の粒子表面に結合する過程においてスルホニル基が容易に脱離し、効率的に反応が進行すると推測される。
【００２１】
Ｒ4で表される炭素原子数１乃至３の脂肪族基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基を挙げることができ、直鎖状、分岐鎖状、及び環状のいずれであってもよい。脂肪族基の炭素原子数が４以上であると、化合物（処理剤）の合成が困難になる。脂肪族基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子；ヒドロキシ基などの置換基を有していてもよい。
【００２２】
Ｒ4で表される芳香族基としては、アリール基、ヘテロアリール基を挙げることができ、単環及び複合環のいずれであってもよい。芳香族環を構成する原子数は３乃至１０程度であることが好ましい。アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、ビフェニル基などを挙げることができる。ヘテロアリール基としては、ピリジル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ピリジニル基、チエニル基、チアゾリル基などを挙げることができる。なかでも、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、ビフェニル基、ピリジニル基が好ましく、フェニル基、ナフチル基がさらに好ましい。
【００２３】
一般式（１）及び（２）中、Ａ1は、それぞれ独立に１以上のアミノ基を有する脂肪族基又は芳香族基を表す。無置換のアミノ基（−ＮＨ2）が親水性基であり、Ａ1で表される基が、顔料の粒子表面に結合する官能基である。アミノ基は塩型（塩酸塩など）であってもよい。塩の少なくとも一部はイオン解離しうるが、本発明においては便宜上「塩」と記載する。
【００２４】
Ａ1で表される脂肪族基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基を挙げることができ、直鎖状、分岐鎖状、及び環状のいずれであってもよい。直鎖状及び分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基の炭素原子数は、１乃至１２程度であることが好ましい。環状のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基は、単環及び複合環のいずれであってもよく、環を構成する原子数は３乃至８程度であることが好ましい。脂肪族基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基などの直鎖飽和アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、２−エチルへキシル基などの分岐鎖飽和アルキル基；エテニル基、プロペニル基、ブテニル基などのアルケニル基；エチニル基、プロピニル基、ブチニル基などのアルキニル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などの環状脂肪族基などを挙げることができる。
【００２５】
Ａ1で表される芳香族基としては、アリール基、ヘテロアリール基を挙げることができ、単環及び複合環のいずれであってもよい。芳香族環を構成する原子数は３乃至８程度であることが好ましい。アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、ビフェニル基などを挙げることができる。ヘテロアリール基としては、ピリジル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ピリジニル基、チエニル基、チアゾリル基などを挙げることができる。なかでも、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、ビフェニル基、ピリジニル基が好ましく、フェニル基がさらに好ましい。
【００２６】
上記の脂肪族基及び芳香族基は、置換基を有していてもよい。但し、置換基は、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基、及びホスホン酸基などのアニオン性基以外の基であることが好ましい。一般式（１）及び（２）中のＡ1は、１以上のアミノ基が置換したフェニル基であることが好ましい。Ａ1が１以上のアミノ基が置換したフェニル基であると、顔料の粒子表面に官能基を安定的に結合させやすくなる。また、ベンゼン環上の置換基がアミノ基のみであると、顔料の粒子表面に官能基を安定的に結合させやすくなるために好ましい。
【００２７】
（顔料）
顔料としては、カーボンブラックなどの黒色の無機顔料や有機顔料を用いることができる。カーボンブラックとしては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、及びチャンネルブラックのいずれであっても用いることができる。
【００２８】
カーボンブラックの市販品としては、以下商品名で、レイヴァン（Ｒａｖｅｎ）７０００、レイヴァン５７５０、レイヴァン５２５０、レイヴァン５０００ＵＬＴＲＡ、レイヴァン３５００、レイヴァン２０００、レイヴァン１５００、レイヴァン１２５０、レイヴァン１２００、レイヴァン１１９０ＵＬＴＲＡ−ＩＩ、レイヴァン１１７０、レイヴァン１２５５（以上、コロンビア製）；ブラックパールズ（Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ）Ｌ、リーガル（Ｒｅｇａｌ）４００Ｒ、リーガル３３０Ｒ、リーガル６６０Ｒ、モウグル（Ｍｏｇｕｌ）Ｌ、モナク（Ｍｏｎａｒｃｈ）７００、モナク８００、モナク８８０、モナク９００、モナク１０００、モナク１１００、モナク１３００、モナク１４００、モナク２０００、ヴァルカン（Ｖｕｌｃａｎ）ＸＣ−７２Ｒ（以上、キャボット製）；カラーブラック（Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ）ＦＷ１、カラーブラックＦＷ２、カラーブラックＦＷ２Ｖ、カラーブラックＦＷ１８、カラーブラックＦＷ２００、カラーブラックＳ１５０、カラーブラックＳ１６０、カラーブラックＳ１７０、プリンテックス（Ｐｒｉｎｔｅｘ）３５、プリンテックスＵ、プリンテックスＶ、プリンテックス１４０Ｕ、プリンテックス１４０Ｖ、スペシャルブラック（Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ）６、スペシャルブラック５、スペシャルブラック４Ａ、スペシャルブラック４（以上、デグッサ製）；Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．２３００、ＭＣＦ−８８、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００（以上、三菱化学製）などを挙げることができる。
【００２９】
また、黒色の無機顔料はカーボンブラックに限定されず、マグネタイトやフェライトなどの磁性体微粒子や、チタンブラックなどを用いることができる。
【００３０】
有機顔料としては、例えば、トルイジンレッド、トルイジンマルーン、ハンザエロー、ベンジジンエロー、ピラゾロンレッド等の不溶性アゾ顔料；リトールレッド、ヘリオボルドー、ピグメントスカーレット、パーマネントレッド２Ｂ等の溶性アゾ顔料；アリザリン、インダントロン、チオインジゴマルーン等の建染染料からの誘導体；フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等のフタロシアニン系顔料；キナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタ等のキナクリドン系顔料；ペリレンレッド、ペリレンスカーレット等のペリレン系顔料；イソインドリノンエロー、イソインドリノンオレンジ等のイソインドリノン系顔料；ベンズイミダゾロンエロー、ベンズイミダゾロンオレンジ、ベンズイミダゾロンレッド等のイミダゾロン系顔料；ピランスロンレッド、ピランスロンオレンジ等のピランスロン系顔料の他、インジゴ系顔料、縮合アゾ系顔料、チオインジゴ系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、フラバンスロンエロー、アシルアミドエロー、キノフタロンエロー、ニッケルアゾエロー、銅アゾメチンエロー、ペリノンオレンジ、アンスロンオレンジ、ジアンスラキノニルレッド、ジオキサジンバイオレットなどを挙げることができる。
【００３１】
有機顔料をカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーにて示すと、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１７、２０、２４、７４、８３、８６、９３、９７、１０９、１１０、１１７、１２０、１２５、１２８、１３７、１３８、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１６６、１６８、１８０、１８５；Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１、７１；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、４８、４９、５２、５３、５７、９７、１２２、１２３、１４９、１６８、１７５、１７６、１７７、１８０、１９２、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０、２５４、２５５、２７２；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：３、１５：４、１５：６、２２、６０、６４；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６；Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５、２６などを挙げることができる。
【００３２】
本発明の製造方法においては、カーボンブラックを顔料として用いることが好ましい。顔料としてカーボンブラックを用いると、反応をより効率的に進行させることができる。これは、カーボンブラックを構成する炭素原子が反応点となりうることによるものと推測される。
【００３３】
（自己分散顔料の製造方法）
本発明の製造方法は、顔料の粒子表面に処理剤を反応させて、親水性基であるアミノ基を含む官能基を顔料の粒子表面に結合させる工程（反応工程）を有する。反応工程は、水中、又は水及び有機溶剤を含有する水性媒体中で実施することができる。有機溶剤としては、プロトン性の有機溶剤や非プロトン性の有機溶剤を用いることができる。有機溶媒としては、水と任意の割合で混和しうる水溶性有機溶剤を用いることが好ましい。水性媒体としては、水を５０質量％以上含有する均一な混合溶媒を用いることが好ましい。水としては、イオン交換水又は純水を用いることが好ましい。
【００３４】
顔料の粒子表面に処理剤を反応させる上記の反応工程以外の工程としては、自己分散顔料を製造する従来の技術における各種工程を適用させることができる。例えば、撹拌機やボールミルなどの機器、及びその他の高剪断性混和装置などを使用することができる。また、有機不純物などを除去する従来公知の精製工程を適用することも可能である。精製工程では、例えば、膜を使用するフィルターろ過や限外ろ過などを採用することができる。また、イオン交換プロセスなどにより不純物を除去してもよい。
【００３５】
＜インク＞
（自己分散顔料）
本発明の自己分散顔料は、前述の本発明の自己分散顔料の製造方法により製造されるものである。また、本発明のインクは、色材として自己分散顔料を含有するインクである。そして、この自己分散顔料が、上述の本発明の自己分散顔料である。自己分散顔料を色材として用いることにより、顔料をインク中に分散させるための分散剤の添加が不要となる、又は分散剤の添加量を少量とすることができる。インク中の自己分散顔料の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１５．０％以下であることが好ましく、１．０質量％以上１０．０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００３６】
（水性媒体）
本発明のインクは、水性媒体を含有するインクジェット用の水性インクであることが好ましい。自己分散顔料以外の成分としては、従来のインクジェット用の水性インクに用いられる成分を用いることができる。水性媒体としては、水、又は、水及び水溶性有機溶剤を含有する水性媒体を用いることが好ましい。インク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として３．０質量％以上５０．０質量％以下であることが好ましい。
【００３７】
水は脱イオン水（イオン交換水）を用いることが好ましい。本発明にかかるインク中の水の含有量（質量％）は、インクを安定して吐出するために適切な粘度を有し、かつ、吐出口における目詰まりを抑制するために、インク全質量を基準として５０．０質量％以上９０．０質量％以下とすることが好ましい。
【００３８】
（添加剤）
インクには、界面活性剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、紫外線吸収剤、粘度調整剤、消泡剤、及び水溶性樹脂などの種々の添加剤を含有させることができる。
【００３９】
界面活性剤としては、例えば、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤などを挙げることができる。
アニオン性界面活性剤の具体例としては、アルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸及びその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリルスルホン塩酸、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキシルスルホ琥珀酸ジオクチルスルホ琥珀酸塩などを挙げることができる。
【００４０】
カチオン性界面活性剤の具体例としては、２−ビニルピリジン誘導体、ポリ４−ビニルピリジン誘導体などを挙げることができる。両性界面活性剤の具体例としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、イミダゾリン誘導体などを挙げることができる。
【００４１】
ノニオン性界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアリルキルアルキルエーテルなどのエーテル系の界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレートなどのエステル系の界面活性剤；２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オールなどのアセチレングリコール系の界面活性剤などを挙げることができる。アセチレングリコール系の界面活性剤の市販品としては、以下商品名で、アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製）；サーフィノール１０４、８２、４６５、オルフィンＳＴＧ（日信化学製）などを挙げることができる。
【００４２】
＜インクカートリッジ＞
インクカートリッジは、インクと、このインクを収容するインク収容部とを備える。そして、このインク収容部に収容されているインクが、上記で説明した本発明のインクである。
【００４３】
＜インクジェット記録方法＞
インクジェット記録方法は、上記で説明した本発明のインクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出して記録媒体に画像を記録する方法である。インクを吐出する方式としては、インクに力学的エネルギーを付与する方式や、インクに熱エネルギーを付与する方式が挙げられる。なかでも、インクに熱エネルギーを付与してインクを吐出する方式を採用することが特に好ましい。
【実施例】
【００４４】
以下、実施例、及び比較例を挙げて、本発明を具体的に説明する。本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。なお、「部」又は「％」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
【００４５】
＜処理剤の合成＞
（化合物１−１）
４−ニトロアニリン塩酸塩（東京化成工業製）、及び４−ニトロアニリン塩酸塩に対して２倍量（モル比）のベンゼンスルフィン酸ナトリウム二水和物を原料として使用した。そして、国際公開第２００１／００２３５１号の記載を参考にして、１−（Ｎ，Ｎ’−ジフェニルスルホニルヒドラゾノ）−４−ニトロベンゼンを合成した。得られた１−（Ｎ，Ｎ’−ジフェニルスルホニルヒドラゾノ）−４−ニトロベンゼンのニトロ基を公知の還元方法によりアミノ基に還元して化合物１−１を得た。
ＬＣ／ＭＳにより測定した化合物１−１の分子量は４０３．５であった。
【００４６】
（化合物１−２〜１−７、２−１、及び２−２）
表１及び２に示す原料をそれぞれ用いたこと、及び原料の仕込み量を適宜変更したこと以外は、前述の化合物１−１の場合と同様にして、化合物１−２〜１−７、２−１、及び２−２を合成した。
【００４７】
（化合物１−８）
Ｎ−（４−アミノブチル）アセトアミド、及びベンゼンスルフィン酸ナトリウム二水和物を原料として使用した。そして、前述の化合物１−１の場合と同様にジアゾ化反応を利用し、４−（Ｎ，Ｎ’−ジフェニルスルホニルヒドラゾノ）ブチルアセトアミドを合成した。得られた４−（Ｎ，Ｎ’−ジフェニルスルホニルヒドラゾノ）ブチルアセトアミドを酸条件で加水分解し、４−（Ｎ，Ｎ’−ジフェニルスルホニルヒドラゾノ）ブチルアミン（化合物１−８）を合成した。ＬＣ／ＭＳにより測定した化合物１−８の分子量は３８３．５であった。
【００４８】
2018030968.tif 000004
【００４９】
2018030968.tif 000005
【００５０】
＜自己分散顔料の製造＞
（実施例１）
顔料６ｇ、イオン交換水、化合物１−１、化合物１−１と同モルの濃塩酸を容量２００ｍＬのベッセル（アイメックス製）に入れた。顔料としては、カーボンブラック（商品名「ブラックパールズ７００」、キャボット製）を用いた。化合物１−１の量は、顔料に対して、［水準１］１．０ｍｍｏｌ／ｇ、［水準２］１．５ｍｍｏｌ／ｇ、及び［水準３］２．０ｍｍｏｌ／ｇの３水準とした。イオン交換水の量は、顔料の含有量が１５．０％となる量とした。ベッセルの内容物を撹拌して反応させ、経時的に顔料の粒径を測定した。粒径の変化率が５％以内となった時点で撹拌を終了とし、分散液を得た。分画分子量３００，０００のフィルターを備えた限外ろ過装置（商品名「Ｃｅｎｔｒａｍａｔｅ  Ｌｏｗ  Ｖｏｌｕｍｅ」、ＰＡＬＬ製）を使用し、ろ液の導電率が２００μＳ／ｃｍ以下になるまで、得られた分散液を限外ろ過した。これにより、顔料の粒子表面に−Ｃ6Ｈ4−ＮＨ3+基が結合した自己分散顔料の分散液（顔料の含有量１５．０％）をそれぞれ得た。
【００５１】
（実施例２〜１０）
表３に示す種類の顔料及び処理剤を用いたこと以外は、前述の実施例１の場合と同様にして、自己分散顔料の分散液をそれぞれ得た。
【００５２】
（比較例１）
顔料６ｇ、イオン交換水、及び１，４−フェニレンジアミン二塩酸塩を容量２００ｍＬのベッセル（アイメックス製）に入れた。顔料としては、カーボンブラック（商品名「ブラックパールズ７００」、キャボット製）を用いた。１，４−フェニレンジアミン二塩酸塩の量は、顔料に対して、１．０ｍｍｏｌ／ｇ、１．５ｍｍｏｌ／ｇ、及び２．０ｍｍｏｌ／ｇの３水準とした。イオン交換水の量は、顔料の含有量が１５．０％となる量とした。さらに、１，４−フェニレンジアミン二塩酸塩と同モルの亜硝酸ナトリウムをベッセルに添加した。その後は前述の実施例１の場合と同様にして、自己分散顔料の分散液をそれぞれ得た。
【００５３】
（比較例２）
亜硝酸ナトリウムの量を、１，４−フェニレンジアミン二塩酸塩に対して２倍量（モル比）に変更したこと以外は、前述の比較例１の場合と同様にして、自己分散顔料の分散液をそれぞれ得た。
【００５４】
（比較例３）
１，４−フェニレンジアミン二塩酸塩を１，２，４−トリアミノベンゼン二塩酸塩に変更し、１，２，４−トリアミノベンゼン二塩酸塩に対して同モルの塩酸を添加した。これらのこと以外は、前述の比較例１の場合と同様にして、自己分散顔料の分散液をそれぞれ得た。
【００５５】
（比較例４）
亜硝酸ナトリウムの量を１，２，４−トリアミノベンゼン二塩酸塩に対して３倍量（モル比）に変更したこと以外は、前述の比較例３と同様にして、自己分散顔料の分散液をそれぞれ得た。
【００５６】
＜評価＞
（反応効率１）
反応の際に経時的に測定した、顔料の粒径の変化幅が５％未満となった時間（分散時間）に応じ、以下に示す評価基準にしたがって反応効率１を評価した。結果を表３に示す。
Ａ：分散時間が６時間以内であった。
Ｂ：分散時間が６時間を超えて１０時間以内であった。
Ｃ：分散時間が１０時間を超えた。
【００５７】
（反応効率２）
処理剤の量を変えて調製した３種類の分散液をそれぞれ８０℃で１週間放置した。そして、放置前後の凝集物の量を目視で確認し、以下に示す評価基準にしたがって反応効率２を評価した。結果を表３に示す。
Ａ：［水準１］で調製した分散液について、放置前後で凝集物の量にほぼ変化がなかった。
Ｂ：［水準２］で調製した分散液について、放置前後で凝集物の量にほぼ変化がなかった。
Ｃ：［水準３］で調製した分散液について、放置後に凝集物の量が明らかに増加した。
Ｄ：［水準３］で調製した分散液について、放置前から凝集物が多量に生じていた。
【００５８】
2018030968.tif 000006
【００５９】
（画像の記録）
以下に示す各成分を混合し、十分に撹拌した後、ポアサイズ１．２μｍのメンブレンフィルター（商品名「ＨＤＣＩＩフィルター」、ポール製）で加圧ろ過して各インクを調製した。「アセチレノールＥ１００」は、ノニオン性界面活性剤（川研ファインケミカル製）の商品名である。
・自己分散顔料の分散液：２０．０％
・グリセリン：１５．０％
・トリエチレングリコール：５．０％
・アセチレノールＥ１００：０．２％
・イオン交換水：５９．８％
【００６０】
調製したインクをインクカートリッジにそれぞれ充填し、熱エネルギーの作用により記録ヘッドからインクを吐出するインクジェット記録装置（商品名「ＰＩＸＵＳ  ＭＰ４８０」、キヤノン製）に搭載した。このインクジェット記録装置を用いて、記録媒体（普通紙、商品名「ＰＢ  ＰＡＰＥＲ  ＧＦ−５００」、キヤノン製）にベタ画像を記録した。その結果、実施例で製造した自己分散顔料を用いたインクの場合、１０枚の記録媒体に安定的に画像を記録することができた。これに対して、比較例１で製造した自己分散顔料を用いたインクの場合、１０枚の記録媒体に画像を記録する途中で吐出口に目詰まりが生じ、画像にはカスレが発生した。