(57)【要約】【課題】洗浄力、再汚染防止性および保存安定性に優れる衣料用粉末洗剤組成物の提供。【解決手段】（Ａ）過炭酸ナトリウム０．１質量％以上１質量％未満、（Ｂ）塩化ナトリウム３〜２５質量％、および（Ｃ）アニオン界面活性剤５〜３０質量％を含有し、Ａ／Ｂの質量比が０．０１〜０．３であることを特徴とする衣料用粉末洗剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）過炭酸ナトリウム０．１質量％以上１質量％未満、（Ｂ）塩化ナトリウム３〜２５質量％、および（Ｃ）アニオン界面活性剤５〜３０質量％を含有し、Ａ／Ｂの質量比が０．０１〜０．３であることを特徴とする衣料用粉末洗剤組成物。
【請求項２】
さらに（Ｄ）アルカリ金属ケイ酸塩１〜１０質量％を含有する、請求項１に記載の衣料用粉末洗剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は衣料用粉末洗剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
衣料品の洗濯は、通常、被洗物を洗剤溶液中に浸漬させて行われる。このため、被洗物から洗剤溶液中に移行した汚れが、再度、被洗物に付着するという再汚染が生じる場合がある。洗剤の洗浄力が高ければ、洗剤溶液中の汚れ濃度が高まるため再汚染が生じやすい。また粉末洗剤にあっては、保存中に固化し難いという保存安定性が求められる。
特許文献１の実施例には、再汚染防止に寄与する成分として過炭酸ナトリウムを４〜１０質量％配合した粉末洗剤が記載されており、過炭酸ナトリウムの配合量が多いほど再汚染を防止する効果（再汚染防止性）に優れることが示されている。特許文献１には、溶解性向上効果を有する無機ビルダーの例示の１つとして塩化ナトリウムが挙げられているが、塩化ナトリウムを配合した実施例は無い。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１０−１００７２２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は洗浄力、再汚染防止性および保存安定性に優れる衣料用粉末洗剤組成物を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は以下の態様を有する。
［１］  （Ａ）過炭酸ナトリウム０．１質量％以上１質量％未満、（Ｂ）塩化ナトリウム３〜２５質量％、および（Ｃ）アニオン界面活性剤５〜３０質量％を含有し、（Ａ）／（Ｂ）の質量比が０．０１〜０．３であることを特徴とする衣料用粉末洗剤組成物。
［２］  さらに（Ｄ）アルカリ金属ケイ酸塩１〜１０質量％を含有する、［１］の衣料用粉末洗剤組成物。
【０００６】
［３］  （Ｂ）／（Ｃ）の質量比が０．４〜１．６である、［１］または［２］の衣料用粉末洗剤組成物。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、洗浄力、再汚染防止性および保存安定性に優れる衣料用粉末洗剤組成物が得られる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
［篩い分け法による平均粒子径の測定方法］
本明細書において、篩い分け法による平均粒子径は以下の方法で測定した値である。
平均粒子径は、目開き１０００μｍ、７１０μｍ、５００μｍ、３００μｍ、２５０μｍ及び１５０μｍの６段の篩と、受け皿とを用いた分級操作により測定する。
分級操作は、受け皿に、目開きの小さな篩から目開きの大きな篩の順に積み重ね、最上部の１０００μｍの篩の上から１００ｇ／回の試料を入れ、蓋をしてロータップ型篩い振盪機（株式会社飯田製作所製、タッピング：１５６回／分、ローリング：２９０回／分）に取り付け、１０分間振動させた後、それぞれの篩及び受け皿上に残留した試料を篩目ごとに回収する操作を行う。この操作を繰り返すことにより、１０００μｍ以上（１０００μｍの篩上）、７１０〜１０００μｍ（７１０μｍの篩上）、５００〜７１０μｍ（５００μｍの篩上）、３００〜５００μｍ（３００μｍの篩上）、２５０〜３００μｍ（２５０μｍの篩上）、１５０〜２５０μｍ（１５０μｍの篩上）、受け皿〜１５０μｍ（１５０μｍの篩通過、受け皿上）の各粒子径の分級サンプルを得、その質量を測定する。
そして、受け皿と各篩との質量頻度（％）を算出する。積算の質量頻度が５０％以上となる最初の篩の目開きを「ａμｍ」とし、ａμｍよりも一段大きい篩の目開きを「ｂμｍ」とし、受け皿からａμｍの篩までの質量頻度の積算値を「ｃ％」、また、ａμｍの篩上の質量頻度を「ｄ％」とし、下記（１）式により平均粒子径（５０質量％粒径）を求め、これを試料の篩い分け法による平均粒子径とする。
【０００９】
【数１】
2018030925.tif 000002
【００１０】
［安息角の測定方法］
本明細書において、試料の流動性の指標として安息角を用いる。安息角とは、容器に満たした粒子が流出するときに形成されるすべり面と、水平面とのなす角のことである。いわゆる排出法による安息角測定法で測定される。具体的には以下のようにして求められる。
まず、角度の目盛りが記入されたアクリル樹脂製測定器（高さ１０ｃｍ×奥行き１０ｃｍ×幅３ｃｍ）を水平な場所に置き、測定器の横蓋を閉じた状態で、測定器の１〜２ｃｍ上部よりサンプルを流し入れる。サンプルが測定器上部を０〜１ｃｍ程度超え、山盛りの状態になった後、横蓋を静かに開け、サンプルを自然排出させる。排出終了後に、測定器内に残ったサンプルの面と水平面との角度（°）を測定器側面の目盛りから読み取る。この操作を３回行い、平均値を安息角の値とする。安息角の値が小さいほど流動性が高いことを意味する。
【００１１】
＜衣料用粉末洗剤組成物＞
本発明の衣料用粉末洗剤組成物（以下、単に洗剤組成物ということがある）は、（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有する粉末（粒状）の組成物である。
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は過炭酸ナトリウムである。過炭酸ナトリウムは炭酸ナトリウムに過酸化水素が付加した化合物であり、２Ｎａ２ＣＯ３・３Ｈ２Ｏ２で表される。
洗剤組成物の製造において、過炭酸ナトリウムを主成分とする粒子（Ａ）の群（以下、粒子群（Ａ）ともいう。）を配合することが好ましい。本明細書において、過炭酸ナトリウムを主成分とする粒子とは、過炭酸ナトリウムの含有量が５０〜１００質量％である粒子を意味する。
過炭酸ナトリウムを主成分とする粒子としては、過炭酸ナトリウム等の粒子に被覆が施された被覆過炭酸ナトリウム粒子が好ましい。被覆過炭酸ナトリウム粒子を用いることで、貯蔵時の過炭酸ナトリウムの安定性を改善し得る。
被覆過炭酸ナトリウム粒子としては、公知のものが利用できる。例えば、ケイ酸及び／又はケイ酸塩と、ホウ酸及び／又はホウ酸塩とで被覆したものや、ＬＡＳ等の界面活性剤と無機化合物とを組み合わせて被覆したものが好ましい。具体的には、特許第２９１８９９１号公報等に記載されているように、ケイ酸及び／又はアルカリ金属ケイ酸塩水溶液とホウ酸及び／又はアルカリ金属ホウ酸塩水溶液等を噴霧して被覆したものや、特許第２８７１２９８号公報等に記載の、芳香族炭化水素スルホン酸及び／又は平均粒子径が１０〜５００μｍであるアルカリ金属珪酸塩、炭酸塩、重炭酸塩または硫酸塩等で被覆したもの、並びにパラフィンやワックス等の水不溶性有機化合物で被覆したもの等が挙げられる。
被覆過炭酸ナトリウム粒子は、非危険物化のために、過炭酸ナトリウムの他に炭酸ナトリウムや炭酸水素ナトリウム等の無機塩を５〜２０質量％程度含む造粒物（粒子）に被覆を施したものでもよい。また、被覆過炭酸ナトリウム粒子を炭酸ナトリウムや炭酸水素ナトリウム等、種々の無機物等と予め粉体ブレンドしたものを用いてもよい。
過炭酸ナトリウム及び被覆過炭酸ナトリウム粒子は市販品を使用し得る。例えば、ＳＰＣＣ（Ｚｈｅｊｉａｎｇ Ｊｉｎｋｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．）、Ｓｏｄｉｕｍ Ｐｅｒｃａｒｂｏｎａｔｅ（浙江迪希化工有限公司Ｚｈｅｊｉａｎｇ ＤＣ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣＯ．，Ｌｔｄ．）、ＰＣ−Ｗ（保土谷化学工業株式会社）等が好適な物として挙げられる。
【００１２】
粒子群（Ａ）の篩い分け法による平均粒子径は、３００〜１２００μｍが好ましく、５００〜１０００μｍがより好ましく、６００〜８００μｍがさらに好ましい。該平均粒子径が上記範囲の範囲内であると流動性および保存安定性が良好である。
粒子群（Ａ）の安息角は３５〜７０°が好ましく、３５〜５０°がより好ましく、３５〜４０°がさらに好ましい。該安息角が上記範囲の範囲内であると流動性および保存安定性が良好である。
粒子群（Ａ）の嵩密度は０．７〜１．５ｇ／ｃｍ３が好ましく、０．８〜１．４ｇ／ｃｍ３がより好ましく、０．９〜１．２ｇ／ｃｍ３がさらに好ましい。該嵩密度が上記範囲の範囲内であると流動性および保存安定性が良好である。
【００１３】
洗剤組成物の総質量に対する（Ａ）成分の含有量は、０．１質量％以上１質量％未満であり、０．２〜０．９質量％がより好ましい。（Ａ）成分の含有量が上記下限値以上であると再汚染性防止性の向上効果が充分に得られる。
洗剤組成物中の過炭酸ナトリウム（２Ｎａ２ＣＯ３・３Ｈ２Ｏ２）の定量は、洗剤組成物中の有効酸素濃度を酸化還元法により測定し、該測定値に基づいて２Ｎａ２ＣＯ３・３Ｈ２Ｏ２の含有量を算出する方法で行うことができる（例えば、特開２０１３−２４９４０７号公報の段落［００１７］〜［００１８］）。
なお本発明において、粒子群（Ａ）に過炭酸ナトリウムのほかに、後述の（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、または（Ｄ）成分に該当する成分が含まれる場合、後述の（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、または（Ｄ）成分の含有量には、粒子群（Ａ）中に存在する量も含まれる。ただし、粒子群（Ａ）中の含有量が１質量％以下である微量成分は無視できるものとする。
【００１４】
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は、塩化ナトリウムである。
洗剤組成物の製造において、塩化ナトリウムからなる粒子（Ｂ）の群（以下、粒子群（Ｂ）ともいう。）を配合することが好ましい。
粒子群（Ｂ）の篩い分け法による平均粒子径は、１５０〜１０００μｍが好ましく、２００〜５００μｍがより好ましく、２００〜３５０μｍがさらに好ましい。該平均粒子径が上記範囲の範囲内であると、流動性および保存安定性が良好である。
粒子群（Ｂ）の安息角は３５〜７０°が好ましく、３５〜５０°がより好ましく、３５〜４０°がさらに好ましい。該安息角が上記範囲の範囲内であると流動性および保存安定性が良好である。
粒子群（Ｂ）の嵩密度は０．７〜１．５ｇ／ｃｍ３が好ましく、０．８〜１．４ｇ／ｃｍ３がより好ましく、１．１〜１．４ｇ／ｃｍ３がさらに好ましい。該嵩密度が上記範囲の範囲内であると、保存安定性が良好である。
【００１５】
洗剤組成物の総質量に対する（Ｂ）成分の含有量は３〜２５質量％であり、５〜２０質量％が好ましい。（Ｂ）成分の含有量が上記下限値以上であると再汚染性防止性の向上効果が充分に得られる。（Ｂ）成分の含有量が上記上限値以下であると保存安定性に優れる。
洗剤組成物における、（Ｂ）成分の含有量に対する（Ａ）成分の含有量の比を表す（Ａ）／（Ｂ）の質量比（以下、Ａ／Ｂ比ともいう。）は０．０１〜０．３であり、０．０１〜０．２が好ましく、０．０１５〜０．１がより好ましい。Ａ／Ｂ比が上記範囲の下限値以上であると良好な保存安定性が得られやすく、上限値以下であると綿とポリエステルに対する再汚染防止性能が両者均等に得られやすい。
【００１６】
＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分は、アニオン界面活性剤である。例えば、以下のものが挙げられる。
（１）炭素数８〜１８のアルキル基を有する直鎖又は分岐鎖のアルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ又はＡＢＳ）。
（２）炭素数１０〜２０のアルカンスルホン酸塩。
（３）炭素数１０〜２０のα−オレフィンスルホン酸塩（ＡＯＳ）。
（４）炭素数１０〜２０のアルキル硫酸塩又はアルケニル硫酸塩（ＡＳ） 。
（５）炭素数２〜４のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシド（モル比ＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９〜９．９／０．１）を、平均０．５〜１０モル付加した炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル（又はアルケニル）基を有するアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸塩（ＡＥＳ）。
（６）炭素数２〜４のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシド（モル比ＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９〜９．９／０．１）を、平均３〜３０モル付加した炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル（又はアルケニル）基を有するアルキル（又はアルケニル）フェニルエーテル硫酸塩。
（７）炭素数２〜４のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシド（モル比ＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９〜９．９／０．１）を、平均０．５〜１０モル付加した炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル（又はアルケニル）基を有するアルキル（又はアルケニル）エーテルカルボン酸塩。
（８）炭素数１０〜２０のアルキルグリセリルエーテルスルホン酸のようなアルキル多価アルコールエーテル硫酸塩。
（９）長鎖モノアルキル、ジアルキル又はセスキアルキルリン酸塩。
（１０）ポリオキシエチレンモノアルキル、ジアルキル又はセスキアルキルリン酸塩。
（１１）石鹸。
石鹸としては、脂肪酸の平均炭素数が１０〜２０、好ましくは炭素数１２〜１８の高級脂肪酸のアルカリ金属塩、より好ましくはナトリウム又はカリウム塩が挙げられる。脂肪酸のアルキル基は１級であるのが好ましい。石鹸としては、単一鎖長のものでも、２種以上の鎖長のものの混合物でもよい。
アニオン界面活性剤における塩は、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩や、アミン塩、アンモニウム塩等が挙げられる。
アニオン界面活性剤は、いずれか１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００１７】
洗剤組成物の総質量に対する（Ｃ）成分の含有量は５〜３０質量％であり、５〜２８質量％が好ましく、１０〜２５質量％がより好ましい。（Ｃ）成分の含有量が上記下限値以上であると洗浄力に優れ、上記上限値以下であると良好な保存安定性が得られやすい。
洗剤組成物における、（Ｃ）成分の含有量に対する（Ｂ）成分の含有量の比を表す（Ｂ）／（Ｃ）の質量比（以下、Ｂ／Ｃ比ともいう。）は０．３〜２が好ましく、０．３５〜１．８がより好ましく、０．３８〜１．７がさらに好ましく、０．４〜１．６が特に好ましい。Ｂ／Ｃ比が上記範囲の下限値以上であると良好な洗浄力が得られやすく、上限値以下であると良好な再汚染防止性能が得られやすい。
【００１８】
＜（Ｄ）成分＞
（Ｄ）成分はアルカリ金属ケイ酸塩である。本発明の洗剤組成物は（Ａ）〜（Ｃ）成分のほかに、さらに（Ｄ）成分を含むことが好ましい。（Ｄ）成分は洗浄力の向上に寄与する。
（Ｄ）成分としては、珪酸ナトリウム、層状珪酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウム、オルソ珪酸ナトリウム等が挙げられる。
洗剤組成物の総質量に対する（Ｄ）成分の含有量は０〜２０質量％が好ましく、０．５〜１５質量％がより好ましく、１〜１０質量％がさらに好ましい。（Ｄ）成分の含有量が上記下限値以上であると良好な洗浄力が得られやすく、上記上限値以下であると良好な保存安定性が得られやすい。
【００１９】
＜任意成分＞
本発明の洗剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、（Ａ）〜（Ｄ）成分以外の任意成分を含んでよい。任意成分として、従来の粉末状洗浄剤に配合される成分を用いることができる。例えば、（Ｃ）成分以外の他の界面活性剤、無機塩、有機ビルダー、アルカリ剤、蛍光増白剤、酵素、香料、ｐＨ調整剤等が挙げられる。
他の界面活性剤としては、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤等の公知の界面活性剤が挙げられる。他の界面活性剤は１種でもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。他の界面活性剤がノニオン界面活性剤を含むことが好ましい。
ノニオン界面活性剤としては、（１）炭素数６〜２２、好ましくは８〜１８の脂肪族アルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキシドを平均３〜３０モル、好ましくは３〜２０モル、さらに好ましくは５〜２０モル付加した、ポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル（ＡＥ）；（２）ポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）フェニルエーテル；（３）長鎖脂肪酸アルキルエステルのエステル結合間にアルキレンオキシドが付加した脂肪酸アルキルエステルアルコキシレート；（４）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル；（５）ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル；（６）ポリオキシエチレン脂肪酸エステル；（７）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油；（８）グリセリン脂肪酸エステル；が挙げられる。
洗剤組成物が他の界面活性剤を含む場合、洗剤組成物の総質量に対して、他の界面活性剤の合計の含有量は０．１〜１５質量％が好ましく、１〜１０質量％がより好ましく、２〜６質量％がさらに好ましい。
洗剤組成物がノニオン界面活性剤を含む場合、洗剤組成物の総質量に対して、ノニオン界面活性剤の含有量は０．１〜１０質量％が好ましく、０．５〜８質量％がより好ましく、１〜５質量％がさらに好ましい。
【００２０】
無機塩としては、ゼオライト、アルカリ金属の炭酸塩または硫酸塩等が挙げられる。
ゼオライトとは、結晶性アルミノケイ酸塩の総称である。アルミノケイ酸塩としては、結晶性、非晶質（無定形）のいずれも用いることができるが、カチオン交換能の点から結晶性アルミノケイ酸塩（ゼオライト）が好ましく、Ａ型、Ｘ型、Ｙ型、Ｐ型ゼオライト等が好適である。
アルカリ金属の炭酸塩としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カリウムナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム等が挙げられる。炭酸ナトリウムが好ましい。
アルカリ金属の硫酸塩は、硫酸ナトリウムが好ましい。
（Ａ）〜（Ｄ）成分およびこれら以外の任意成分の含有量の合計は１００質量％を超えない。
【００２１】
＜衣料用粉末洗剤組成物の製造方法＞
本発明の洗剤組成物の製造方法は、特に制限されないが、例えば、（Ｃ）成分を含む粒子（Ｃ）の群（以下、粒子群（Ｃ）ともいう。）を製造する第一の工程と、粒子群（Ａ）、粒子群（Ｂ）および粒子群（Ｃ）を流動させながら混合する第二の工程により製造することができる。
本発明の洗剤組成物において、粒子（Ａ）と、粒子（Ｂ）と、粒子（Ｃ）がそれぞれ独立した粒子として存在してもよく、これらのうちの２種以上の粒子が一体化された複合粒子として存在してもよく、独立した粒子と複合粒子とが混在してもよい。粒子（Ａ）と、粒子（Ｂ）と、粒子（Ｃ）がそれぞれ独立した粒子として存在していることが好ましい。
粒子（Ｃ）は（Ａ）成分を含まない。粒子（Ｃ）は無機塩を含むことが好ましい。粒子（Ｃ）はノニオン界面活性剤を含むことが好ましい。（Ｄ）成分を用いる場合は粒子（Ｃ）に含有させることが好ましい。粒子群（Ｃ）の総質量に対して、（Ｃ）成分の含有量は１０〜３５質量％が好ましく、１２〜３０質量％がより好ましい。
【００２２】
第一の工程は界面活性剤を含有する粒子を製造する工程であり、従来公知の方法を用いることができる。例えば、まず、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、任意成分を水に分散・溶解して噴霧乾燥用スラリーを調製し（スラリー調製操作）、噴霧乾燥用スラリーを噴霧乾燥機により乾燥して噴霧乾燥粒子を得る（噴霧操作）。更に、噴霧操作で得られた噴霧乾燥粒子をノニオン界面活性剤や任意成分と共に造粒（造粒操作）して、粒子群（Ｃ）を得ることができる。必要に応じ、得られた粒子群（Ｃ）を篩い分けて所望する平均粒子径、粒度分布に調整してもよい（篩分操作）。
第二の工程は、従来公知の方法を用いることができる。例えば、攪拌造粒機、転動造粒機、流動層造粒機で流動させながら混合する方法が挙げられる。第二の工程において、必要に応じて任意成分（酵素、香料等）を添加してもよい。
【００２３】
本発明の洗剤組成物の篩い分け法による平均粒子径は、１００〜１０００μｍが好ましく、２００〜６００μｍがより好ましく、３００〜５００μｍがさらに好ましい。該平均粒子径が上記範囲の範囲内であると溶解性および保存安定性が好ましい傾向にある。
洗剤組成物の安息角は３５〜７０°が好ましく、３５〜６０°がより好ましい。該安息角が上記範囲の範囲内であると使用時の流動性および保存安定性が好ましい傾向にある。
洗剤組成物の嵩密度は０．４〜１．５ｇ／ｃｍ３が好ましく、０．５〜１．２ｇ／ｃｍ３がより好ましく、０．７〜１ｇ／ｃｍ３がさらに好ましい。該嵩密度が上記範囲の範囲内であると使用時の計量性および保存安定性が好ましい傾向にある。
【００２４】
＜衣料用粉末洗剤組成物の使用方法＞
本発明の洗剤組成物は、水に溶解させて洗剤溶液とし、被洗物を洗剤溶液中に浸漬させて洗濯を行う。被洗物としては、例えば、衣料、布帛、シーツ、カーテン、絨毯等の繊維製品が挙げられる。
洗剤溶液の洗剤濃度０．１質量％、２５℃におけるｐＨは９〜１１．５が好ましく、１０〜１１がより好ましい。洗剤溶液中の（Ａ）成分の濃度は質量基準で１〜１０ｐｐｍが好ましい。
【００２５】
＜好ましい態様＞
本発明の洗剤組成物は、（Ａ）〜（Ｃ）成分を含み、（Ｃ）成分がアルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、および石鹸から選ばれる１種以上であることが好ましい。
さらに（Ｄ）成分を含み、（Ｄ）成分がケイ酸ナトリウムであることが好ましい。
【実施例】
【００２６】
以下、実施例を示して本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によって限定されるものではない。
（使用原料）
＜（Ａ）成分＞
被覆過炭酸ナトリウム粒子：ＰＣ−Ｗ（商品名、保土谷化学工業株式会社製、過炭酸ナトリウム８１.５質量％、炭酸ナトリウム１７.５質量％、その他の微量成分１質量％、篩い分け法による平均粒子径７９０μｍ、安息角３５°、嵩密度１.０３ｇ／ｃｍ３）。
＜（Ｂ）成分＞
塩化ナトリウム粒子：日精のやき塩Ｃ（商品名、日本製塩株式会社製、篩い分け法による平均粒子径２７０μｍ、安息角３５°、嵩密度１．２４ｇ／ｃｍ３）。
【００２７】
＜（Ｃ）成分＞
Ｌａｓ−Ｎａ：直鎖アルキル（炭素数１０〜１４）ベンゼンスルホン酸ナトリウム（ライポンＬＨ−２００（商品名、ライオン株式会社製、ＬＡＳ−Ｈ純分９６質量％）を、粒子群（Ｃ）の製造工程（下記工程（１））において４８質量％水酸化ナトリウム水溶液で中和したもの）。
Ｌａｓ−Ｋ：直鎖アルキル（炭素数１０〜１４）ベンゼンスルホン酸カリウム（ライポンＬＨ−２００（商品名、ライオン株式会社製、ＬＡＳ−Ｈ純分９６質量％）を粒子群（Ｃ）の製造工程（下記工程（１））において４８質量％水酸化カリウム水溶液で中和したもの）。
石鹸：炭素数１２〜１８の脂肪酸ナトリウム（純分；６７質量％、タイター；４０〜４５℃、脂肪酸組成；Ｃ１２＝１１．７質量％、Ｃ１４＝０．４質量％、Ｃ１６＝２９．２質量％、Ｃ１８Ｆ０（ステアリン酸）＝０．７質量％、Ｃ１８Ｆ１（オレイン酸）＝５６．８質量％、Ｃ１８Ｆ２（リノール酸）＝１．２質量％、分子量；２８９）、ライオン株式会社製。
ＡＯＳ−Ｎａ：炭素数１４〜１８のα−オレフィンスルホン酸ナトリウム（リポランＰＢ−８００ＣＪ（商品名、ライオン株式会社製））。
ＡＯＳ−Ｋ：炭素数１４〜１８のα−オレフィンスルホン酸カリウム（リニアレン１４８（商品名、出光興産株式会社製）を原料としてα−オレフィンをスルホン化し、水酸化カリウム水溶液で中和したもの）。
【００２８】
＜（Ｄ）成分＞
Ｓｉｌｉｃａｔｅ（商品名、日本化学工業株式会社製、２号珪酸ナトリウム）。
＜任意成分＞
ゼオライト：Ａ型ゼオライト（水澤化学株式会社製、平均粒子径３μｍ、純分８０質量％）。
硫酸ナトリウム：中性無水芒硝Ａ０（四国化成株式会社製）。
炭酸ナトリウム：粒灰（ソーダアッシュジャパン株式会社製）。
蛍光増白剤：チノパールＣＢＳ−Ｘ（商品名、ＢＡＳＦジャパン株式会社製、ジスチリルビフェニル誘導体、水溶性蛍光剤）。
酵素：デオザイム（商品名、ノボザイムズジャパン株式会社製）／ＬＩＰＥＸ１００Ｔ（ノボザイムズ社製）＝４／１（質量比）の混合物。
香料：特開２００２−１４６３９９号公報の［表１１］〜［表１８］に示す香料組成物Ａ。        
ＡＥ：ノニオン界面活性剤、ＥＣＯＲＯＬ２６（商品名、Ｅｃｏｇｒｅｅｎ  Ｏｌｅｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製、炭素数１２〜１６のアルキル基をもつアルコール）のエチレンオキシド平均１５モル付加体、純分９０質量％。
【００２９】
（実施例１〜９、比較例４〜６、８）
表１〜２に示す組成に従い、以下の方法で洗剤組成物を製造した。
なお、表中の（Ｃ）成分、（Ｄ）成分および任意成分の配合量は純分換算値である。また、表中に配合量が記載されていない成分は、配合されていない。以下において、含有量の単位を表す「％」は特に断りがない限り「質量％」を意味する。
各例の洗剤組成物について、再汚染防止性、洗浄力、保存安定性を下記の方法で評価した。その結果を表中に示す。
【００３０】
［工程（１）］
撹拌装置を具備したジャケット付き混合槽に水を入れ、温度を８０℃に調整した。これにノニオン界面活性剤を除く界面活性剤（すなわち（Ｃ）成分、なおＬａｓ−ＮａについてはライポンＬＨ−２００と中和する量の４８質量％水酸化ナトリウムを添加する）を添加し、１０分間撹拌した。続いて（Ｄ）成分を添加した。さらに１０分間撹拌した後、ゼオライトの一部（表中に記載の配合量から、下記工程（２）で投入する捏和時添加用１．０質量％、粉砕助剤用５．０質量％及び下記工程（３）で投入する表面改質用の１．０質量％を除いた量）、および硫酸ナトリウムを添加した。さらに２０分間撹拌して水分３８質量％の噴霧乾燥用スラリーを調製した（スラリー調製操作）後、向流式噴霧乾燥塔を用いて熱風温度２８０℃の条件で噴霧乾燥し、篩い分け法による平均粒子径が３２０μｍ、嵩密度０．３０ｇ／ｃｍ３、水分５％の噴霧乾燥粒子を得た（噴霧操作）。
【００３１】
［工程（２）］
得られた噴霧乾燥粒子、１．０質量％のゼオライト（捏和時添加用）、ノニオン界面活性剤（下記工程（３）で噴霧する噴霧添加用のノニオン界面活性剤０．３質量％を除く残部）、蛍光増白剤、及び水を連続ニーダー（ＫＲＣ−Ｓ１２型、株式会社栗本鐵工所製）に投入し、ニーダーの回転数１３５ｒｐｍ、ジャケット温度６０℃の条件で捏和し、（Ｃ）成分を含有する水分６質量％の捏和物を得た（捏和処理）。該捏和物を、穴径１０ｍｍのダイスを具備したペレッターダブル（不二パウダル株式会社製、ＥＸＤＦＪＳ−１００型）で押し出しつつ、カッターで切断（カッター周速は５ｍ／ｓ）し、長さ５〜３０ｍｍ程度のペレット状成形物を得た。次いで、得られたペレット状成形物に、粉砕助剤としてのゼオライト（平均粒子径１８０μｍ）５．０質量％相当量を添加し、冷風（１０℃、１５ｍ／ｓ）共存下で、直列３段に配置したフィッツミル（ホソカワミクロン株式会社製、ＤＫＡ−３）を用いて粉砕し、粉砕物（スクリーン穴径：１段目／２段目／３段目＝１２ｍｍ／６ｍｍ／３ｍｍ、回転数：１段目／２段目／３段目いずれも４７００ｒｐｍ）を得た（造粒操作）。得られた粉砕物を粒子群（Ｃ）とする。
【００３２】
［工程（３）］
工程（２）で得られた粒子群（Ｃ）と、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分とを、容器回転式円筒型混合機に１５ｋｇ／ｍｉｎの速度で同時に投入し、混合した。この容器回転式円筒型混合機は、容器が直径０．７ｍ、長さ１．４ｍ、傾斜角３．０°、出口堰高さ０．１５ｍ、内部混合羽根が高さ０．１ｍ、長さ１．４ｍの平羽根を９０°毎に４枚取り付けた仕様のものである。また、内部混合羽根の回転数はフルード数をＦｒ＝０．２になるように調整した。
容器を回転させて流動化させた粒子群に対し、１．０質量％の表面改質用のゼオライトを加え、予め７５℃に調整した、０．３質量％のノニオン界面活性剤水分散液及び香料を噴霧し、１分間転動し、洗剤組成物前駆体を得た。
上記容器回転式円筒型混合機を用い、上記と同一条件で、洗剤組成物前駆体と酵素、炭酸ナトリウムを５分間混合し洗剤組成物を得た。
得られた洗剤組成物は、篩い分け法による平均粒子径３００〜５００μｍ、安息角４５〜６０°、嵩密度０．８５〜０．９５ｇ／ｃｍ３であった。
【００３３】
（実施例１０）
実施例１において、工程（１）で添加するＡＯＳ−Ｎａに代えてＡＯＳ−Ｋを添加する以外は、実施例１と同様にして洗剤組成物を製造した。
（実施例１１）
実施例１において、工程（１）で添加する４８質量％水酸化ナトリウム水溶液に代えて４８質量％水酸化カリウム水溶液を添加する以外は、実施例１と同様にして洗剤組成物を製造した。
（実施例１２）
実施例１において、工程（１）で（Ｄ）成分を添加せず、その代わりに工程（３）で添加する炭酸ナトリウムを増量した。それ以外は、実施例１と同様にして洗剤組成物を製造した。
【００３４】
（比較例１）
実施例１において、工程（３）で（Ａ）成分および（Ｂ）成分を添加せず、その代わりに工程（３）で添加する炭酸ナトリウムを増量した。それ以外は、実施例１と同様にして洗剤組成物を製造した。
（比較例２）
実施例１において、工程（３）で（Ａ）成分を添加せず、その代わりに工程（３）で添加する炭酸ナトリウムを増量した。それ以外は、実施例１と同様にして洗剤組成物を製造した。
（比較例３）
実施例１において、工程（３）で（Ｂ）成分を添加せず、その代わりに工程（３）で添加する炭酸ナトリウムを増量した。それ以外は、実施例１と同様にして洗剤組成物を製造した。
（比較例７）
比較例４において、工程（３）で（Ａ）成分を添加せず、その代わりに工程（３）で添加する炭酸ナトリウムを増量した。それ以外は、比較例４と同様にして洗剤組成物を製造した。
【００３５】
＜評価方法＞
［洗浄力の評価］
各例で得られた洗剤組成物を使用して、下記洗濯方法に従って繊維類を洗濯し、洗浄力の評価を行なった。
米国Ｔｅｓｔｉｎｇ社のＴｅｒｇ−Ｏ−ｔｏｍｅｔｅｒを洗浄試験器として用い、湿式人工汚染布（洗濯科学協会より購入）１０枚（２ｇ）と洗浄メリヤス布（２８ｇ）を入れ（浴比３０倍）、洗剤濃度０．１質量％の洗浄溶液にて、１２０ｒｐｍ、２０℃で１０分間洗浄した。水は３゜ＤＨのものを用い、洗浄液量は９００ｍＬであり、すすぎは９００ｍＬの水で３分間洗った。すすいだ後、評価布を乾燥させ、下式によって洗浄率を算出した。式中、Ｒは日本電色製の色彩計Σ−９０００を用いて測定される反射率である。反射率は４６０ｎｍフィルターを使用して測定した。洗浄率の評価は試験布１０枚の平均値で行った。汚染布は洗浄前の湿式人工汚染布、洗浄布は洗浄後の湿式人工汚染布、未汚垢布は汚れを付けていない元の白布（原布）を意味する。
算出した洗浄率の値に基づき下記の評価基準で洗浄力を評価した。◎◎、◎及び○を合格とする。
なお、いずれの例も、洗剤濃度０．１質量％の洗浄溶液の２５℃におけるｐＨは９〜１１．５の範囲内であった。
（評価基準）
◎◎：洗浄率が８０％以上。
◎  ：洗浄率が７５％以上８０％未満。
○  ：洗浄率が７０％以上７５％未満。
△  ：洗浄率が６５％以上７０％未満。
×  ：洗浄率が６５％未満。
【００３６】
【数２】
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【００３７】
［再汚染防止性の評価］
再汚染性判定布として、肌シャツ（ＢＶＤ社肌シャツ：綿１００％、Ｇ０１３４ＴＳ）を５×５ｃｍに裁断したもの、及びポリエステル（ＰＥ：ポリエステルトロピカル、谷頭商店製）を５×５ｃｍに裁断したものを各５枚用意した。
米国Ｔｅｓｔｉｎｇ社のＴｅｒｇ−Ｏ−ｔｏｍｅｔｅｒを洗浄試験器として用い、２５℃の３°ＤＨ硬水で調整した洗剤濃度０．１５質量％の洗剤溶液を９００ｍＬ入れ、これにポリエステル（ＰＥ）再汚染判定布５枚、綿再汚染判定布５枚、湿式人工汚染布（財団法人洗濯科学協会製、オレイン酸２８．３％、トリオレイン１５．６％、コレステロールオレート１２．２％、流動パラフィン２．５％、スクアレン２．５％、コレステロール１．６％、ゼラチン７．０％、泥２９．８％、カーボンブラック０．５％）２０枚、前記肌シャツを細かく（３×３ｃｍ程度）裁断したものを入れて浴比を３０倍に合わせ、１２０ｒｐｍ、２５℃で１０分間洗浄した。すすぎは９００ｍＬの水で３分間洗った。
すすいだ布を１分脱水した後、再汚染判定布（ＰＥおよび綿）のみ取り出し、ろ紙に挟んでアイロンで乾燥した。
この洗浄−すすぎ−乾燥の工程を５回繰り返し、再汚染判定布の反射率を反射洗浄前率計（日本電色工業，分光式色差計  ＳＥ２０００）を用いて測定しＺ値として算出し、洗浄前のＺ値から洗浄後のＺ値を引いた値、△Ｚを求め、５枚の平均値から再汚染性を評価した。△Ｚの値が小さいほど再汚染防止性に優れる。綿、ＰＥともに△Ｚの平均値が９以下である場合を合格とする。
【００３８】
[保存安定性の評価]
外側からコートボール紙（坪量：３５０ｇ／ｍ２）、ワックスサンド紙（坪量：３０ｇ／ｍ２）、クラフトパルプ紙（坪量：７０ｇ／ｍ２）の３層からなる紙を用いて、長さ１５ｃｍ×巾９．３ｃｍ×高さ１８．５ｃｍの箱を作製し、この箱に洗剤組成物０．９ｋｇを入れた。洗剤組成物を入れた箱を恒温恒湿室で１４日間保存した。恒温恒湿室は、４５℃、８５％ＲＨ８時間と、２５℃、６５％ＲＨ１６時間との繰り返し運転を行った。１４日間の保存後、洗剤組成物を入れた箱を恒温恒室から取り出し、温度２０℃、相対湿度６０％で６時間放置した。その後、洗剤組成物を箱から目開き５ｍｍの篩上に静かに移し、篩を穏やかに左右に１０回揺動した後、篩上の残分と篩通過分の質量とを求め、下式により固化率を算出した。算出した固化率の値から、保存安定性を下記の４段階で評価した。◎、○を合格とする。
固化率（％）＝［篩上の残分の質量（ｇ）］÷［篩上の残分の質量（ｇ）＋篩通過分の質量（ｇ）］×１００
（評価基準）
◎：固化率が０〜１％未満。
○：固化率が１％以上、５％未満。
△：固化率が５％以上、１０％未満。
×：固化率が１０％以上。
【００３９】
【表１】
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【００４０】
【表２】
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【００４１】
表１〜２に示すように、実施例１〜１２で得られた洗剤組成物は、洗浄力に優れるとともに再汚染防止性にも優れ、保存安定性も良好であった。
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の一方または両方を含まない比較例１、２、３、７は再汚染防止性が不充分であった。
比較例１と実施例１、２を比べると、（Ｂ）成分を配合するとともに、（Ａ）成分を少量（１質量％未満）含有させるだけで再汚染防止効果が向上することがわかる。
（Ｂ）成分が多い比較例４は、保存安定性が不充分であった。
Ａ／Ｂ比が高い比較例８は、再汚染防止性が不充分であった。
（Ｃ）成分の含有量が低すぎる比較例５は洗浄力が劣り、（Ｃ）成分の含有量が高すぎる比較例６は保存安定性が劣っていた。