(57)【要約】【課題】  本発明の課題は、書き味が良好であり、寒冷地を想定した−２０℃環境で筆記カスレのないボールペン用油性インキ組成物およびそれを用いたボールペンリフィルを提供することである。【解決手段】  本発明は、有機溶剤と、水と、着色剤と、樹脂と、リン酸エステル化合物と、シリコーン活性剤と、ヒマシ油とを少なくとも含むボールペン用油性インキ組成物およびそれを用いたボールペンとする。【選択図】  図１
2018035334.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機溶剤と、水と、着色剤と、樹脂と、リン酸エステル化合物と、シリコーン活性剤と、ヒマシ油とを少なくとも含むボールペン用油性インキ組成物。
【請求項２】
前記着色剤が、トリアリールメタン系染料、フタロシアニン系染料、キサンテン系染料、インドリノン系染料、アゾ系染料、メチン系染料のうち少なくとも１つ以上含有することを特徴とする請求項１に記載のボールペン用油性インキ組成物。
【請求項３】
前記着色剤が、少なくとも塩基性染料とアルキルベンゼンスルホン酸基を有する酸性化合物との造塩体であることを特徴とする請求項１に記載のボールペン用油性インキ組成物。
【請求項４】
前記ヒマシ油がポリオキシエチレン硬化ヒマシ油であることを特徴とする請求項１ないし請求項３の何れか１項に記載のボールペン用油性インキ組成物。
【請求項５】
前記リン酸エステル化合物が、分子内に不飽和炭化水素基を有するリン酸エステル化合物であることを特徴とする請求項１ないし請求項４の何れか１項に記載のボールペン用油性インキ組成物。
【請求項６】
前記シリコーン活性剤が、ポリエーテル変性シリコーンであることを特徴とする請求項１ないし請求項５の何れか１項に記載のボールペン用油性インキ組成物。
【請求項７】
前記ボールペン用油性インキ組成物のｐＨが３．０以上１０．０以下であることを特徴とする請求項１ないし請求項６の何れか１項に記載のボールペン用油性インキ組成物。
【請求項８】
２５℃、剪断速度１００ｓｅｃ−１におけるインキ粘度が、１０ｍＰａ・ｓ以上５０００ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする請求項１ないし請求項７の何れか１項に記載のボールペン用油性インキ組成物。
【請求項９】
請求項１ないし請求項８の何れか１項に記載のボールペン用油性インキ組成物をインキ収容管内に直に収容し、筆記部材としてのボールと、このボールを貫通孔であるインキ通孔の先端開口部から一部突出して抱持し、インキ通孔の先端開口部をボールの直径よりも小径に形成すると共にインキ通孔の内壁中腹部分に複数の内方突出部を形成することによってボールの前後移動可能範囲を規定するボールハウス部を形成したボールホルダーとで成り、更に複数の内方突出部の中心に形成される中孔部を通じてボールを背面より押して前方付勢するコイルスプリングを備えるボールペンチップをインキ収容管内の先端に直接、又はチップホルダーを介して装着した油性ボールペンリフィル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、書き味が良好であり、寒冷地を想定した−２０℃環境で筆記カスレのないボールペン用油性インキ組成物およびそれを用いたボールペンに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、油性ボールペンの書き味を向上するために、インキ粘度を低くすることが行われているが、粘度の低いインキでは、回転筆記体であるボールと、このボールを抱持するボールホルダーとの潤滑関係が、摩擦面が部分的に固体接触する境界潤滑になりやすい傾向があり、ボールホルダーのボール受座が摩耗してボールが沈み、ボールとボールホルダーの接触面積が多くなることで摩擦力が大きくなるために書き味が悪くなる問題がある。特に、高荷重筆記時には、ボールをボール受座に押し付ける力が強くなるので、この傾向が大きい。
【０００３】
このようなボールホルダーの摩耗による問題を解決するために、リン酸エステル化合物などの潤滑剤を用いたボールペン用油性インキ組成物が多数提案されている。
例えば、特開平０９−１９４７８３号公報（特許文献１）には、書き出しのかすれ、いわゆる初筆カスレや、書き味向上、ボテ向上、線切れ性向上のためにリン酸エステル化合物が用いられている。
【０００４】
また、インキを低粘度としたり、上述のリン酸エステルのような界面活性剤を添加することは、インキの流動性や浸透性が高くなる傾向にあり、ボールとボールホルダーの開口隙間からインキが漏れ出す恐れがあり、これを防止するために、コイルスプリングなどの弾撥材にてボールを前方付勢して、ボールホルダーの内壁に周状当接させ、非使用時には開口隙間を密閉しようとする試みも知られている。
例えば、特開２００４−３５１８４１号公報（特許文献２）には、低粘度のインキをノック式筆記具に使用した場合のペン先からのインキ洩れを防ぐためにボールを背面より押して前方付勢するコイルスプリングを備えることが行われている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平０９−１９４７８３号公報
【特許文献２】特開２００４−３５１８４１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１に記載されている発明のように、インキに潤滑剤を添加しても、特許文献２に記載されているような弾撥剤にてボールをボールホルダーに押し付けるものでは、コイルスプリングなどの弾撥材の弾撥力が筆圧に抗する方向に働いているため、ボールを背面から押圧するスプリング等とボールとが接触する部分もボールペンの書き味を阻害する要因となっている。このボールを前方付勢していることによる書き味の悪さは、低荷重筆記時に顕著に感じられる。本来、低荷重筆記時はボールとボールホルダーに十分な厚さのインキ膜があり、インキによる潤滑性が十分に発揮される流体潤滑の状態であるはずであるが、スプリング等がボールに押し付けられて引っかかるように接触して、ボールが円滑に回転することを阻害し、カリカリとした振動や抵抗感として認識されることがあった。
また、−２０℃にもなるような寒冷地においては、インキ組成物の溶解成分が溶けにくくなったり、リン酸エステルのような潤滑剤も溶けにくくなって析出した状態となり、上述の問題に加えて、筆記に際してボールの回転が阻害され、書き味が低下したり筆跡にカスレが生じることがあった。
【０００７】
本発明の目的は、コイルスプリングなどでボールを前方付勢したボールペンチップに使用しても、また、−２０℃のような寒冷地にて使用しても、書き味が良く、筆跡にカスレが発生しないボールペン用油性インキ組成物及びそれを使用したボールペンを得ることにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
すなわち、本発明は、有機溶剤と、水と、着色剤と、樹脂と、リン酸エステル化合物と、シリコーン活性剤と、ヒマシ油とを少なくとも含むボールペン用油性インキ組成物を第１の要旨とし、前記着色剤が、トリアリールメタン系染料、フタロシアニン系染料、キサンテン系染料、インドリノン系染料、アゾ系染料、メチン系染料のうち少なくとも１つ以上含有することを第２の要旨とし、前記着色剤が、少なくとも塩基性染料とアルキルベンゼンスルホン酸基を有する酸性化合物との造塩体であることを第３の要旨とし、前記ヒマシ油がポリオキシエチレンヒマシ油及び／又はポリオキシエチレン硬化ヒマシ油であることを第４の要旨とし、前記リン酸エステル化合物が、分子内に不飽和炭化水素基を有するリン酸エステル化合物であることを第５の要旨とし、前記シリコーン活性剤が、ポリエーテル変性シリコーンであることを第６の要旨とし、前記ボールペン用油性インキ組成物のｐＨが３．０以上１０．０以下であることを第７の要旨とし、ボールペン用油性インキ組成物の２５℃、剪断速度１００ｓｅｃ−１におけるインキ粘度が、１０ｍＰａ・ｓ以上５０００ｍＰａ・ｓ以下であることを第８の要旨とし、ボールペン用油性インキ組成物をインキ収容管内に直に収容し、筆記部材としてのボールと、このボールを貫通孔であるインキ通孔の先端開口部から一部突出して抱持し、インキ通孔の先端開口部をボールの直径よりも小径に形成すると共にインキ通孔の内壁中腹部分に複数の内方突出部を形成することによってボールの前後移動可能範囲を規定するボールハウス部を形成したボールホルダーとを有し、複数の内方突出部の中心に形成される中孔部を通じてボールを背面より押して前方付勢するコイルスプリングを備えるボールペンチップをインキ収容管内の先端に直接、又はチップホルダーを介して装着したボールペンを第９の要旨とする。
【発明の効果】
【０００９】
本発明は、有機溶剤と、水と、着色剤と、樹脂と、リン酸エステル化合物と、シリコーン活性剤と、ヒマシ油とを併用することにより、コイルスプリングなどでボールを前方付勢したボールペンチップに使用しても、また、−２０℃のような寒冷地にて使用しても、書き味が良く、筆跡にカスレが発生しないボールペン用油性インキ組成物およびそれを用いたボールペンを得ることができた。
【００１０】
リン酸エステル化合物のリン酸基がボールやボールペンチップなどの金属表面に吸着し、さらに、リン酸エステル化合物とヒマシ油との分子間相互作用により、リン酸エステル化合物にヒマシ油が被さるような二重層が形成され、さらに、インキ組成物中で網目構造を形成する樹脂に、シリコーン活性剤が入り込んで、分子間相互作用により樹脂の網目構造の中で架橋構造を形成することにより、インキに潤滑性と共にクッション性が付与され、また、この樹脂の網目構造とシリコーン活性剤との架橋点によって、インキに衝撃が加わった際に塑性変形だけでなく弾性変形も生じるようになるため、筆記時のボールとボールペンチップの衝撃による筆記感低下を抑制でき、コイルスプリングなどでボールが前方付勢されているものでも、筆記時のボールの回転が円滑に行われ、良好な書き味でカスレのない筆跡が得られるものと推察される。更に、低温環境においても網目構造中にシリコーン活性剤の架橋点があることによって収縮してしまうことが抑制され、インキの流動性を維持されるものと推察され、寒冷地を想定した−２０℃環境下でも、良好な書き味であると共に筆記カスレのない筆跡が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】一例を示す縦断面図。
【図２】部品を示す縦断面図。
【図３】図２のＩ部拡大断面図。
【図４】寸法測定箇所を示す縦断面参考図。
【図５】寸法測定箇所を示す縦断面参考図。
【図６】図５のＩＩ−ＩＩ’線断面矢視図。
【図７】寸法測定箇所を示す縦断面参考図。
【図８】寸法測定箇所を示す縦断面参考図。
【図９】図８のＩＩＩ−ＩＩＩ’線断面矢視図。
【図１０】実施形態を示す縦断面図。
【図１１】部品を示す外観正面図。
【図１２】図１０の要部拡大図。
【図１３】部品を示す縦断面図。
【図１４】部品を示す縦断面図。
【図１５】部品を示す縦断面図。
【図１６】部品を示す縦半断面図。
【図１７】部品を示す外観側面図。
【図１８】部品を示す縦断面図。
【図１９】部品を示す縦断面図。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明のボールペン用油性インキ組成物で使用する有機溶剤の具体例としては、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールターシャリブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、３−メトキシ−３−メチル−１−ブチルアセテートなどのグリコールエーテル類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール、３−メチル−１，３ブタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオールなどのグリコール類、ベンジルアルコール、β−フェニルエチルアルコール、α−メチルベンジルアルコール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルペンタノール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、イソデシルアルコール、イソトリデシルアルコールなどのアルコール類、メチルイソプロピルエーテル、エチルエーテル、エチルプロピルエーテル、エチルブチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ヘキシルエ��テル、２−エチルヘキシルエーテルなどのエーテル類、酢酸−２−エチルヘキシル、イソ酪酸イソブチル、乳酸エチル、乳酸ブチルなどのエステル類を挙げることができる。中でも、エチレングリコールモノフェニルエーテル、へキシレングリコール、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、ベンジルアルコールが好ましい。
低沸点有機溶剤を一部使用するとインキを低粘度化しやすく、書き味を軽くするために好適である。具体的に使用できる低沸点有機溶剤としては沸点が２００℃以下の有機溶剤であり、へキシレングリコール、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテルを挙げることができる。
書き味とペン先が乾燥して筆跡に影響することを予防することなどを考慮して沸点が２００℃以下の低沸点有機溶剤と沸点が２００℃を越える高沸点有機溶剤を併用することが好ましい。重量％比で低沸点有機溶剤／高沸点有機溶剤の値が１．０以上３０．０以下が好ましく、１．３以上６．０以下がより好ましい。
【００１３】
これらの有機溶剤は、単独、あるいは２種以上混合して使用しても良い。これらの有機溶剤の使用量は、ボールペン用油性インキ組成物全量に対し１０．０重量％以上８０．０重量％以下が好ましい。
【００１４】
本発明のボールペン用油性インキ組成物で使用する着色剤として、染料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４９、同１０９、Ａｉｚｅｎ  Ｅｒｙｔｈｒｏｓｉｎｅ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ５１、保土谷化学工業株式会社製）、Ｋａｙａｋｕ  Ａｃｉｄ  Ｒｈｏｄａｍｉｎｅ  ＦＢ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ５２、日本化薬株式会社製）、Ａｉｚｅｎ  Ｅｏｓｉｎｅ  ＧＨ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ８７、保土谷化学工業株式会社製）、Ａｉｚｅｎ  Ａｃｉｄ  Ｆｌｏｘｉｎｅ  ＰＢ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ９２、保土谷化学工業株式会社製）、Ｆｌｏｘｉｎｅ  ＰＢ  Ｃｏｎｃ．（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ９２、癸巳化成株式会社製）、Ｒｏｓｅ  Ｂｅｎｇａｌ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ９４、癸巳化成株式会社製）、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  Ｒｅｄ  １３０８（Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ  １とＡｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２３の混合物、オリヱント化学工業株式会社製）、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  Ｒｅｄ  １３２０（Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ  １とアゾ化合物の混合物、オリヱント化学工業株式会社製）、Ｓｐｉｌｏｎ  Ｒｅｄ  Ｃ−ＧＨ（Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ  １：１と酸性物質の混合物、保土谷化学工業株式会社製）、Ｓｐｉｌｏｎ  Ｒｅｄ  Ｃ−ＢＨ（Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  １と酸性物質の混合物、保土谷化学工業株式会社製）などのキサンテン系染料、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ８、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ２、同７３、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ７、Ａｃｉｄ  Ｖｉｏｌｅｔ  ６ＢＮ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｖｉｏｌｅｔ  １５）、Ｐａｔｅｎｔ  Ｐｕｒｅ  Ｂｌｕｅ  ＶＸ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  １、住友三国化学工業株式会社製）、Ｗａｔｅｒ  Ｂｌｕｅ  ＃１０６（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  １）、Ｐａｔｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ＡＦ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ７、ＢＡＳＦ社製、独国）、Ｗａｔｅｒ  Ｂｌｕｅ  ＃９（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ９）、ダイワ青色１号（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ９）、Ｓｕｐｒａｎｏｌ  Ｂｌｕｅ  Ｂ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  １５、Ｆａｒｂｅｎｆａｂｒｉｋｅｎ  Ｂａｙｅｒ  Ａ．Ｇ．社製，独国））、Ｏｒｉｅｎｔ  Ｓｏｌｂｌｅ  Ｂｌｕｅ  ＯＢＣ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ２２、オリヱント化学工業株式会社製）、Ｓｕｍｉｔｏｍｏ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｉｎｄｏｃｙａｎｉｎｅ  ６Ｂ  ｈ／ｃ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ８３、住友三国化学工業株式会社製）、サンドランシアニンＮ−６Ｂ３５０％（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ９０）、Ｗａｔｅｒ  Ｂｌｕｅ  ＃１１５（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ９０）、Ｏｒｉｅｎｔ  Ｓｏｌｕｂｌｅ  Ｂｌｕｅ  ＯＢＢ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ９３、オリヱント化学工業株式会社製）、Ｓｕｍｉｔｏｍｏ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｂｌｕｅ  ５Ｇ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  １０３、住友三国化学工業株式会社製）、Ｄａｉｗａ  Ｇｕｉｎｅａ  Ｇｒｅｅｎ  Ｂ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｇｒｅｅｎ  ３、大和染料製造株式会社製）、Ａｃｉｄ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｍｉｌｌｉｎｇ  Ｇｒｅｅｎ  Ｂ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｇｒｅｅｎ  ９、保土谷化学工業株式会社製）、Ｄａｉｗａ  Ｇｒｅｅｎ  ＃７０（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｇｒｅｅｎ  １６）、Ａｉｚｅｎ  ��ｉａｍｏｎｄ  Ｇｒｅｅｎ  ＧＨ（Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｇｒｅｅｎ  １、保土谷化学工業株式会社製）、Ａｉｚｅｎ  Ｍａｌａｃｈｉｔｅ  Ｇｒｅｅｎ（Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｇｒｅｅｎ  ４、保土谷化学工業株式会社製）、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  Ｖｉｏｌｅｔ  １７０１（Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４２とＢａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  １の混合物、オリヱント化学工業株式会社製）、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＶＩＯＬＥＴ  １７３１（Ａｃｉｄ  Ｖｉｏｌｅｔ  １７（トリアリールメタン系酸性染料）とメチン系塩基性染料のオニウム塩、オリヱント化学工業株式会社製）、ＯＩＬ  ＢＬＵＥ  ６１３（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ５（トリアリ−ルメタン染料）とロジン変性樹脂の混合物、オリヱント化学工業株式会社製）、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  Ｂｌｕｅ  １６１３（Ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｍｅｔｈａｎｅ  Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ７と樹脂の混合物、オリヱント化学工業株式会社製）、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６３１（Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ７（トリアリ−ルメタン染料）と無色酸根のオニウム塩、オリヱント化学工業株式会社製）、Ｓｐｉｌｏｎ  Ｂｌｕｅ  Ｃ−ＲＨ（保土谷化学工業株式会社製）、Ｓｐｉｌｏｎ  Ｖｉｏｌｅｔ  Ｃ−ＲＨ（Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  １と酸性物質との混合物、保土谷化学工業株式会社製）などのトリアリールメタン系染料、Ｓｐｉｌｏｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｃ−ＧＮＨ（保土谷化学工業株式会社製）、Ｓｐｉｌｏｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｃ−ＧＮＨ  ｎｅｗ（保土谷化学工業株式会社製）などのインドリノン系染料、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ２５、同５５、Ｄａｉｖｏｇｅｎ  Ｔｕｒｑｕｏｉｓｅ  Ｂｌｕｅ  Ｓ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  ８６、大日本インキ化学工業株式会社製）、Ｗａｔｅｒ  Ｂｌｕｅ  ＃３（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  ８６）、Ｋａｙａｒｕｓ  Ｔｕｒｗｕｏｉｓｅ  Ｂｌｕｅ  ＧＬ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  ８６、日本化薬株式会社製）、Ｓｏｌａｒ  Ｔｕｒｑｕｏｉｓｅ  Ｂｌｕｅ  ＦＢＬ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  １９９、Ｓｎｄｏｚ  Ｌｔｄ．社製，スイス）、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６０５（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ３８（銅フタロシアニン染料）、オリヱント化学工業株式会社製）などのフタロシアニン系染料、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２、同６、同１４、同１５、同１６、同１９、同２１、同５６、同６２、同７９、同８２、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  １、同２、同５、同６、同４５、同６２、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １、同３、同８、同２３、同２４、同２５、同２７、同３０、同８３、同８４、同１００、同１０９、同１２１、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２１、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ  ３、同５、同３７、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３、同２２、同２３、同１２３、Ｊａｐａｎｏｌ  Ｆａｓｔ  Ｂｌａｃｋ  Ｄ  ｃｏｎｃ．（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  １７、住友化学工業株式会社製）、Ｗａｔｅｒ  Ｂｌａｃｋ  １００Ｌ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  １９）、Ｗａｔｅｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｌ−２００（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  １９）、Ｄｉｒｅｃｔ  Ｆａｓｔ  Ｂｌａｃｋ  Ｂ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  ２２、保土谷化学工業株式会社製）、Ｄｉｒｅｃｔ  Ｆａｓｔ  Ｂｌａｃｋ  ＡＢ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  ３２、住友化学工業株式会社製）、Ｄｉｒｅｃｔ  Ｄｅｅｐ  Ｂｌａｃｋ  ＥＸ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  ３８、住友化学工業株式会社製）、Ｄｉｒｅｃｔ  Ｆａｓｔ  Ｂｌａｃｋ  Ｃｏｎｃ．（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  ５１、保土谷化学工業株式会社製）、Ｋａｙａｒｕｓ  Ｓｕｐｒａ  Ｇｒｅｙ  ＶＧＮ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  ７１、日本化薬株式会社製）、Ｄｉｒｅｃｔ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５ＧＬ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２６、保土谷化学工業株式会社製）、Ａｉｚｅｎ  Ｐｒｉｍｕｒａ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＣＬＨ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４４、保土谷化学工業株式会社製）、Ｄｉｒｅｃｔ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｒ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５０、住友化学工業株式会社製）、Ａｉｚｅｎ  Ｄｉｒｅｃｔ  Ｆａｓｔ  Ｒｅｄ  ＦＨ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ  １、保土谷化学工業株式会社製）、Ｎｉｐｐｏｎ  Ｆａｓｔ  Ｓｃａｒｌｅｔ  ＧＳＸ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ  ４、住友化学工業株式会社製）、Ｄｉｒｅｃｔ  Ｆａｓｔ  Ｓｃａｒｌｅｔ  ＢＳ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ  ２３、保土谷化学工業株式会社製）、Ａｉｚｅｎ  Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｈｏｄｕｌｉｎｅ  Ｒｅｄ  ＢＨ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ  ３１、保土谷化学工業株式会社製）、Ｄｉｒｅｃｔ  Ｓｃａｒｌｅｔ  Ｂ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ  ３７、日本化薬株式会社製）、Ｋａｙａｋｕ  Ｄｉｒｅｃｔ  Ｓｃａｒｌｅｔ  ３Ｂ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ  ３９、日本化薬株式会社製）、Ａｉｚｅｎ  Ｐｒｉｍｕｌａ  Ｐｉｎｋ  ２ＢＬＨ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ  ７５、保土谷化学工業株式会社製）、Ｓｕｍｉｌｉｇｈｔ  Ｒｅｄ  Ｆ３Ｂ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ  ８０、住友化学工業株式会社製）、Ａｉｚｅｎ  Ｐｒｉｍｕｌａ  Ｒｅｄ  ４ＢＨ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ  ８１、保土谷化学工業株式会社製）、Ｋａｙａｒｕｓ  Ｓｕｐｒａ  Ｒｕｂｉｎｅ  ＢＬ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ  ８３、日本化薬株式会社製）、Ｋａｙａｒｕｓ  Ｌｉｇｈｔ  Ｒｅｄ  Ｆ５Ｇ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ  ２２５、日本化薬株式会社製）、Ｋａｙａｒｕｓ  Ｌｉｇｈｔ  Ｒｅｄ  Ｆ５Ｂ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ  ２２６、日本化薬株式会社製）、Ｋａｙａｒｕｓ  Ｌｉｇｈｔ  Ｒｏｓｅ  ＦＲ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ  ２２７、日本化薬株式会社製）、Ｄｉｒｅｃｔ  Ｓｋｙ  Ｂｌｕｅ  ６Ｂ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  １、住友化学工業株式会社製）、Ｄｉｒｅｃｔ  Ｓｋｙ  Ｂｌｕｅ  ５Ｂ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  １５、保土谷化学工業株式会社製）、Ｓｕｍｉｌｉｇｈｔ  Ｓｕｐｒａ  Ｂｌｕｅ  ＢＲＲ  ｃｏｎｃ．（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  ７１、住友化学工業株式会社製）、Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  Ｂｌａｃｋ  １０Ｂ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  １）、Ｓｕｍｉｎｏｌ  Ｍｉｌｌｉｎｇ  Ｂｌａｃｋ  ８ＢＸ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  ２４、住友化学工業株式会社製）、Ｋａｙａｎｏｌ  Ｍｉｌｌｉｎｇ  Ｂｌａｃｋ  ＶＬＧ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉ��  Ｂｌａｃｋ  ２６、日本化薬株式会社製）、Ｓｕｍｉｎｏｌ  Ｆａｓｔ  Ｂｌａｃｋ  ＢＲ  ｃｏｎｃ．（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  ３１、住友化学工業株式会社製）、Ｍｉｔｓｕｉ  Ｎｙｌｏｎ  Ｂｌａｃｋ  ＧＬ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  ５２、三井ＢＡＳＦ株式会社製）、Ａｉｚｅｎ  Ｏｐａｌ  Ｂｌａｃｋ  ＷＨ  ｅｘｔｒａ  ｃｏｎｃ．（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  ５２、保土谷化学工業株式会社製）、Ｓｕｍｉｌａｎ  Ｂｌａｃｋ  ＷＡ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  ５２、住友化学工業株式会社製）、Ｌａｎｙｌ  Ｂｌａｃｋ  ＢＧ，ｅｘｔｒａ  ｃｏｎｃ．（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  １０７、三菱化成工業株式会社製）、Ｋａｙａｎｏｌ  Ｍｉｌｌｉｎｇ  Ｂｌａｃｋ  ＴＬＢ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  １０９、日本化薬株式会社製）、Ｓｕｍｉｎｏｌ  Ｍｉｌｌｉｎｇ  Ｂｌａｃｋ  Ｂ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  １０９、住友化学工業株式会社製）、Ｋａｙａｎｏｌ  Ｍｉｌｌｉｎｇ  Ｂｌａｃｋ  ＴＬＲ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  １１０、日本化薬株式会社製）、Ａｉｚｅｎ  Ｏｐａｌ  Ｂｌａｃｋ  ｎｅｗ  ｃｏｎｃ．（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  １１９、保土谷化学工業株式会社製）、Ｋａｙａｃｙｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＧ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  １７、日本化薬株式会社製）、Ｘｙｌｅｎｅ  Ｌｉｇｈｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２Ｇ  １４０％（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  １７、三菱化成工業株式会社製）、Ｓｕｍｉｎｏｌ  Ｌｅｖｅｌｉｎｇ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＮＲ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  １９、住友化学工業株式会社製）、Ｄａｉｗａ  Ｔａｒｔｒａｚｉｎｅ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２３、大和染料製造株式会社製）、Ｋａｙａｋｕ  Ｔａｒｔｒａｚｉｎｅ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２３、日本化薬株式会社製）、Ｓｕｍｉｎｏｌ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｒ  ｃｏｎｃ．（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２５、住友化学工業株式会社製）、Ｄｉａｃｉｄ  Ｌｉｇｈｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２ＧＰ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２９、三菱化成工業株式会
社製）、Ｓｕｍｉｎｏｌ  Ｍｉｌｌｉｎｇ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｏ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３８、住友化学工業株式会社製）、Ｓｕｍｉｎｏｌ  Ｍｉｌｌｉｎｇ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＭＲ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４２、住友化学工業株式会社製）、Ｗａｔｅｒ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＃６（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４２）、Ｋａｙａｎｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＮＦＧ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４９、日本化薬株式会社製）、Ｓｕｍｉｎｏｌ  Ｍｉｌｌｉｎｇ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３Ｇ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７２、住友化学工業株式会社製）、Ｓｕｍｉｎｏｌ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｇ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ６１、住友化学工業株式会社製）、Ｓｕｍｉｎｏｌ  Ｍｉｌｌｉｎｇ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｇ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７８、住友化学工業株式会社製）、Ｋａｙａｎｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｎ５Ｇ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  １１０、日本化薬株式会社製）、Ｓｕｍｉｎｏｌ  Ｍｉｌｌｉｎｇ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４Ｇ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  １４１、住友化学工業株式会社製）、Ｋａｙａｎｏｌ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＮＧ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３５、日本化薬株式会社製）、Ｋａｙａｎｏｌ  Ｍｉｌｌｉｎｇ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５ＧＷ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２７、日本化薬株式会社製）、Ｋａｙａｎｏｌ  Ｍｉｌｌｉｎｇ  Ｙｅｌｌｏｗ  ６ＧＷ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  １４２、日本化薬株式会社製）、Ｓｕｍｉｔｏｍｏ  Ｆａｓｔ  Ｓｃａｒｌｅｔ  Ａ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ８、住友化学工業株式会社製）、Ｋａｙａｋｕ  Ｓｉｌｋ  Ｓｃａｒｌｅｔ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ９、日本化薬株式会社製）、Ｓｏｌａｒ  Ｒｕｂｉｎｅ  ｅｘｔｒａ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １４、住友化学工業株式会社製）、Ｄａｉｗａ  Ｎｅｗ  Ｃｏｃｉｎｅ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １８、大和染料製造株式会社製）、Ａｉｚｅｎ  Ｐｏｎｃｅａｕ  ＲＨ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２６、保土谷化学工業株式会社製）、Ｄａｉｗａ  Ａｍａｒａｎｔｈ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２７、大和染料製造株式会社製）、Ｓｕｍｉｎｏｌ  Ｌｅｖｅｌｉｎｇ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｒｅｄ  Ｓ３Ｂ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ３５、住友化学工業株式会社製）、Ｋａｙａｃｙｌ  Ｒｕｂｉｎｏｌ  ３ＧＳ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ３７、日本化薬株式会社製）、Ｓｕｍｉｎｏｌ  Ｌｅｖｅｌｉｎｇ  Ｒｕｂｉｎｏｌ  ３ＧＰ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ５７、住友化学工業株式会社製）、Ｋａｙａｎｏｌ  Ｍｉｌｌｉｎｇ  Ｓｃａｒｌｅｔ  ＦＧＷ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １１１、日本化薬株式会社製）、Ｋａｙａｎｏｌ  Ｍｉｌｌｉｎｇ  Ｒｕｂｉｎｅ  ３ＢＷ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １２９、日本化薬株式会社製）、Ｓｕｍｉｎｏｌ  Ｍｉｌｌｉｎｇ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｒｅｄ  ３ＢＮ  ｃｏｎｃ．（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １３１、住友化学工業株式会社製）、Ｓｕｍｉｎｏｌ  Ｍｉｌｌｉｎｇ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｒｅｄ  ＢＳ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １３８、住友化学工業株式会社製）、Ａｉｚｅｎ  Ｏｐａｌ  Ｐｉｎｋ  ＢＨ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １８６、保土谷化学工業株式会社製）、Ｓｕｍｉｎｏｌ  ��ｉｌｌｉｎｇ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｒｅｄ  Ｂ  ｃｏｎｃ．（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２４９、住友化学工業株式会社製）、Ｋａｙａｋｕ  Ａｃｉｄ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｒｅｄ  ３ＢＬ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２５４、日本化薬株式会社製）、Ｋａｙａｋｕ  Ａｃｉｄ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｒｅｄ  ＢＬ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２６５、日本化薬株式会社製）、Ｓｕｐｒｏｎｏｌ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｒｅｄ  ＧＷ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２７６、Ｆａｒｂｅｎｆａｂｒｉｋｅｎ  Ｂａｙｅｒ  Ａ．Ｇ．，独国）、Ｋａｙａｎｏｌ  Ｍｉｌｌｉｎｇ  Ｃｙａｎｉｎｅ  ５Ｒ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  １１３、日本化薬株式会社製）、Ａｉｚｅｎ  Ｏｐａｌ  Ｂｌｕｅ  ２ＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  １５８、保土谷化学工業株式会社製）、Ａｉｚｎ  Ｃａｔｈｉｌｏｎ  Ｂｌｕｅ  ＮＢＬＨ（Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ６６、保土谷化学工業株式会社製）、Ｂｉｓｍａｒｃｋ  Ｂｒｏｗｎ  Ｇ  ｃｏｎｃ．（Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｒｏｗｎ  １、住友化学工業株式会社製）、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  Ｙｅｌｌｏｗ  １１０９（Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４２）、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３１５０（Ａｚｏ  Ｃｈｒｏｍｉｕｍ  Ｃｏｍｐｌｅｘ  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７９）、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３１７０（Ａｚｏ  Ｃｏｂａｌｔ  Ｃｏｍｐｌｅｘ  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５１）、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  Ｂｌａｃｋ  ３８０４（Ａｚｏ  Ｃｈｒｏｍｉｕｍ  ＣｏｍｐｌｅｘＳｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３４とアミンの混合物）、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  Ｏｒａｎｇｅ  ２２１０（Ａｚｏ  Ｃｈｒｏｍｉｕｍ  Ｃｏｍｐｌｅｘ）、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  Ｒｅｄ  １３０８（Ｄｙｅ  Ｓｏｌｔ、Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ  １とＡｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２３の混合物）、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  Ｒｅｄ  １３２０（Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ  １とアゾ化合物の混合物）、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １１７１（Ｃ．Ｉ．  Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４２誘導体）、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １１０８、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＡＣＫ  １８０７（Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  ５２）、同３８０４（Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３４とアミンの混合物）、同３８１０（Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ２９）、同３８２０（Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ２７）、同３８３０（Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ２７）、同３８４０（Ｓｏｌｖｅｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ２７）、同３８６６（Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ２９）、同３８７０（Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ２９）（以上、オリヱント化学工業株式会社製）などのアゾ系染料、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ５、同７、Ｎｉｇｒｏｓｉｎｅ  Ｂａｓｅ  ＥＲ（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７、オリヱント化学工業株式会社製）、Ｎｉｇｒｏｓｉｎｅ  Ｂａｓｅ  ＥＸ（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７、オリヱント化学工業株式会社製）、Ｎｉｇｒｏｓｉｎｅ  Ｂａｓｅ  ＥＸ−ＢＰ（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７）、Ｓｐｉｌｏｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｃ−２ＧＨ（保土谷化学工業株式会社製）、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３３、Ｄｉａｃｉｄ  Ａｌｉｚａｒｉｎｅ  Ｒｕｂｉｎｏｌ  Ｆ３Ｇ  ２００％（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ８２、三菱化成工業株式会社製）、Ｓｕｍｉｎｏｌ  Ｌｅｖｅｌｉｎｇ  Ｓｋｙ  Ｂｌｕｅ  Ｒ  ｅｘｔｒａ  ｃｏｎｃ．（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ６２、住友化学工業株式会社製）などのメチン系染料、などを挙げることができる。インキの発色や、ｐＨが変化したりした場合のインキの経時安定性が良い事や、−２０℃環境で染料が析出しにくく筆記カスレが生じないことから、トリアリールメタン系染料、フタロシアニン系染料、キサンテン系染料、インドリノン系染料、アゾ系染料、メチン系染料が好ましい。
【００１５】
また、トリアリールメタン系染料、フタロシアニン系染料、キサンテン系染料、インドリノン系染料、アゾ系染料、メチン系染料以外の染料として、Ｏｒｉｅｎｔ  Ｎｉｇｒｏｓｉｎｅ  ＢＲ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  ２、オリヱント化学工業株式会社製）などのニグロシン系染料、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  ９、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １３、同１４、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  １、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １１、同１２、同３６、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ３、Ｋａｙａｒｕｓ  Ｓｕｐｒａ  Ｂｌｕｅ  ＦＦ２ＧＬ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  １０６、日本化薬株式会社製）、Ｋａｙａｋｕ  Ａｃｉｄ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｆｌａｖｉｎｅ  ＦＦ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７、日本化薬株式会社製）、Ａｕｍｉｎｏｌ  Ｌｅｖｅｌｉｎｇ  Ｂｌｕｅ  ４ＧＬ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ２３、三井化学株式会社製）、Ｍｉｔｓｕｉ  Ｎｙｌｏｎ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  Ｇ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ２５、三井化学株式会社製）、Ｋａｙａｃｙｌ  Ｂｌｕｅ  ＡＧＧ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ４０、日本化薬株式会社製）、Ｋａｙａｃｙｌ  Ｂｌｕｅ  ＢＲ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ４１、日本化薬株式会社製）、Ｍｉｔｓｕｉ  Ａｌｉｚａｒｉｎｅ  Ｓａｐｈｉｒｏｌ  ＳＥ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ４３、三井化学株式会社製）、Ｍｉｔｓｕｉ  Ｎｙｌｏｎ  Ｆａｓｔ  Ｓｋｙ  Ｂｌｕｅ  Ｂ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ７８、三井化学株式会社製）、Ｋａｙａｎｏｌ  Ｍｉｌｌｉｎｇ  Ｕｌｔｒａ  Ｓｋｙ  ＳＥ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  １１２、日本化薬株式会社製）、Ｋａｙａｎｏｌ  Ｃｙａｎｉｎｅ  Ｇｒｅｅｎ  Ｇ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｇｒｅｅｎ  ２５、日本化薬株式会社製）、Ｓｕｍｉｎｏｌ  Ｍｉｌｌｉｎｇ  Ｇｒｅｅｎ  Ｇ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｇｒｅｅｎ  ２７、住友化学工業株式会社製）などを用いることができる。
【００１６】
酸性染料と塩基性物質との造塩体の場合、塩基性物質がメチン基を有するものであると、発色性がより良く、また、酸性物質がアルキルベンゼンスルホン酸基を有するものであると、発色性がより良いことに加えて、さらに、−２０℃環境で析出し難く、析出物によるボール回転の阻害が起き難いので、筆記カスレが生じないため好ましい。
【００１７】
これらの染料は、単独、あるいは２種以上混合して使用しても良い。これらの染料は、顔料とも自由に併用可能である。これらの染料の使用量は、ボールペン用油性インキ組成物全量に対し５．０重量％以上４０．０重量％以下が好適に使用できる。これらの染料の使用量がボールペン用油性インキ組成物全量に対し５．０重量％より少ないと発色の鮮明さがでない。これらの染料の使用量がボールペン用油性インキ組成物全量に対し４０．０重量％を越えるとボールペン用油性インキ組成物中の固形分の増加により書き味が重くなる不具合を生じやすくなる。
【００１８】
本発明のボールペン用油性インキ組成物で使用する着色剤として、顔料としては、カーボンブラックや不溶性アゾ顔料、アゾレーキ系顔料、縮合アゾ系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、イソインドリン系顔料、アントラキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、インジゴ系顔料、チオインジゴ系顔料、キノフタロン系顔料、ペリノン、ペリレン系顔料などの一般的な顔料が使用できる。
【００１９】
顔料の具体例として、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ６、同７などのカーボンブラック、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ２７、同９、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １５、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２５９などの金属錯塩系顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｗｈｉｔｅ  ６、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４２、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  １１、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １０１などの金属酸化物系顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５３、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ  ２４などの複合酸化物系顔料など、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｗｈｉｔｅ  ２１、同２２、同２７、同２８、同１９、同２４、カオリンクレー、焼成クレー、タルク、ベントナイト、マイカ、白雲母、金雲母、ネフェリンシナイトなどの体質顔料、アルミニウムペースト、アルミニウムフレークパウダー、ブロンズ粉などの金属粉系顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｗｈｉｔｅ  １、同１４、二酸化チタン、被覆雲母などの真珠光沢顔料などの無機顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ８１、同８１：１、同８１：２、同８１：３、同８１：４、同８２、同８３、同８４、同９０、同９０：１、同１５１、同１６９、同１７２、同１７３、同１７４、同１９１、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ３９、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８、同１００、同１０４、同１１５、同１１７、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １、同１：２、同２、同３、同８、同９、同１０、同１１、同１２、同１４、同５３、同６２、同６３、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｔｅｌ  １、同２、同２：２、同３、同３：１、同３：３、同４、同５、同５：１、同６：１、同７：１、同９、同１２、同２０、同２６、同２７、同３９、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  １、同２、同３、同４、同８、同９、同１０、同１２、同４５、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ  ３などのレーキ系顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １、同３、同２１、同１１２、同１１４、同１４６、同１７０、同１８７、同１５０、同１８５、同３８、同４１、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ５、同３８、同３６、同１６、同１３、同３４、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、同３、同９７、同１６７、同１５４、同１２、同１３、同１４、同１７、同５５、同８３、同８１、同１０、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ  ２５などの不溶性アゾ顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １４４、同１６６などの縮合アゾ顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５３、同５３：１、同５３：３、同５０、同５０：１、同４９、同４９：１、同４９：２、同４９：３、同５７：１、同４８：１、同４８：２、同４８：３、同４８：４、同５２：１、同６３：１、同６３：２、同５８：２、同５８：４、同５１、同６０：１、同６４：１、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  １７、同１８、同１９、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ６１、同６２などのアゾレーキ系顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：５、同１５：６、同１６、同１７：１、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７、同３６、同３７などのフタロシアニン系顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２、同２０２、同２０６、同２０７、同２０９、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ４８、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９などのキナクリドン系顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １６８、同１７７、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ５１、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２４、同１０８、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ６０などのアントラキノン系顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２３、同１４９、同１７８、同１７９、同１９０、同２２４、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２９、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３１、同３２などのペリレン系顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １９４、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ４３などのペリノン系顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ８８、同１８１、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ  ２７、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ６６、同６３などのインジゴ系顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２３、同３７などのジオキサジン系顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３８などのキノフタロン系顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ６１、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １０９、同１１０、同１７３などのイソインドリノン系顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２６０、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ６６、同６９、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３９、同１８５などのイソインドリン系顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ８、同１０などのアゾ金属錯体顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２５７、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ６８、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２９、同１５３、同６５などのアゾメチン金属錯体顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２５４、同２５５、同２６４、同２７０、同２７２、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ７１、同７３などのジケトピロロピロール系顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １８、同１９、同５６、同５７、同６１、同５６：１、同６１：１などのアルカリブルー顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  １などのアニリンブラック、Ｂａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４０、Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ  １、Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  １０、Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７、Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ９２、Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ９、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２１、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ  ７、Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８５、フルオロセントブライティングホワイテックスＷＳ５２、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４４、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ５などが挙げられる。
【００２０】
中でも、青色顔料としては、フタロシアニン系顔料が特に鮮明な筆跡が得られる。溶剤中での結晶安定性や分散安定性からＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３やその顔料誘導体処理タイプ又はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：６が好適に使用できる。濃色の筆跡が得られる顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ６０が好適である。
尚、緑色の筆跡を得るには青色顔料と黄色顔料の調色や青色染料と黄色顔料の調色でボールペン用油性インキ組成物を作製する方が、緑色顔料でボールペン用油性インキ組成物を作成するよりも、筆跡の色が鮮明なボールペン用油性インキ組成物となる。
【００２１】
赤色顔料としては、耐光性、耐溶剤性がよいことと、ボールペン用油性インキ組成物をリフィルに充填したときの外観色が鮮明な赤になることからジケトピロロピロール系のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２５４、同２５５、同２６４が特に好適に使用できる。耐溶剤性が良く濃色の筆跡が得られる顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７０が好適である。
【００２２】
上記の顔料として市販されているものの一例を挙げる。
黒色顔料として、プリンテックス３、同２５、同３０、同３５、同４０、同４５、同５５、同６０、同７５、同８０、同８５、同９０、同９５、同３００、スペシャルブラック４、同５、同１００、同２５０、同５５０（以上、デグサヒュルスジャパン株式会社製）、三菱カーボンブラック＃２７００、同＃２６５０、同＃２６００、同＃２４００、同＃２３５０、同＃２３００、同＃２２００、同＃１０００、同＃９９０、同＃９８０、同＃９７０、同＃９６０、同＃９５０、同＃９００、同＃８５０、同＃７５０、同＃６５０、同＃２６０、同＃９５、同＃５２、同＃５０、同＃４７、同＃４５、同＃４５Ｌ、同＃４４、同＃４０、同＃３３、同＃３２、同＃３０、同＃２５、同＃２０、同＃１０、同＃５、同ＣＦ９、同ＭＣＦ８８、同ＭＡ７、同ＭＡ１１、同ＭＡ７７、同ＭＡ１００、同ＭＡ１００Ｒ、同ＭＡ１００Ｓ、同ＭＡ２２０、同ＭＡ２３０、同ＭＡ６００、（以上、三菱化学株式会社製）、トーカイブラック＃８５００／Ｆ、同＃８３００／Ｆ、同＃７５５０ＳＢ／Ｆ、同＃７４００、同＃７３６０ＳＢ／Ｆ、同＃７３５０／Ｆ、同＃７２７０ＳＢ、同＃７１００／Ｆ、同＃７０５０（以上、東海カーボン株式会社製）などのカーボンブラックや、ダイヤモンドブラックＮ（玉億色材株式会社製）などのアニリンブラックや、ボーンブラック（三重カラーテクノ株式会社製）や、鉄化ブラックＫＮ−３２０（日本鉄化株式会社製）などの鉄黒などを挙げることができる。
赤色顔料として、Ｉｇｒａｇｉｎ  ＤＰＰ  Ｒｅｄ  ＢＯ、同ＢＴＲＲ、同２０３０、同２０３１、Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ  Ｒｅｄ  ＢＰ、同ＢＯＣ、同２０２８、同２０３０、Ｉｒｇａｐｈｏｒ  Ｒｅｄ−ＣＦ、同ＢＴ−ＣＦ（以上、チバ・スペシアルティ・ケミカルズ株式会社製）、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｒｅｄ  Ｄ２Ｇ７０（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製、スイス）、ＦＵＪＩ  ＲＥＤ  ８８００（富士色素株式会社製）などのＰｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２５４（ジケトピロロピロール顔料）、Ｉｒｇａｚｉｎ  ＤＰＰ  Ｓｃａｒｌｅｔ  ＥＫ、Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ  Ｃｏｒａｌ  Ｒｅｄ  Ｃ（以上、チバ・スペシアルティ・ケミカルズ株式会社製）などのＰｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２５５（ジケトピロロピロール顔料）などを挙げることができる。
青色顔料として、Ｐａｌｉｏｇｅｅｎ  Ｂｌｕｅ  Ｌ６３８５、同Ｌ６４７０、同Ｌ６４８０、同Ｌ６４８２Ｌ、同６４９５Ｆ（以上、ＢＡＳＦ社製、独国）、ＤＣＣ  Ｂｌｕｅ  Ａ３Ｒ、同Ａ３ＲＪ、Ｉｒｇａｚｉｎ  Ｂｌｕｅ  Ａ３ＲＮ（以上、Ｄｏｍｉｎｉｏｎ  Ｃｏｌｏｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製、米国）、Ｆａｓｔｏｇｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｂｌｕｅ  ６０７５、同６０７０Ｓ（以上、ＤＩＣ株式会社製）、Ｍｏｎｏｌｏｔｅ  Ｂｌｕｅ  ３Ｒ、同３ＲＦＷ（以上、Ｈｅｕｂａｃｈ社製、独国）、Ｌｉｏｎｏｇｅｎ  Ｂｌｕｅ  Ｒ、同６５０１、同６５０５（以上、東洋インキ株式会社製）などのＰｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ６０（アンスラキノン顔料）などを挙げることができる。
緑色顔料として、Ｍｏｎａｓｔｒａｌ  Ｇｒｅｅｎ  ＧＮ−Ｃ、同ＧＮＸ−Ｃ、同ＧＢＮ−Ｃ、同ＧＢＸ−Ｃ、同２ＧＦＷＣ、同ＢＥＥＦＷＣ（以上、Ｈｅｕｂａｃｈ社製、独国）、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ  Ｂｌｕｅ  Ｌ８６０５、同Ｌ８６９０、同Ｌ８７３０、同８７３１、同８７３５、同８７３０、同８６０５ＤＤ、同Ｄ８７２５、同Ｄ８７３０（以上、
ＢＡＳＦ社製、独国）、Ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎ  Ｇｒｅｅｎ  Ｂ３０８、同Ｂ６０９、同ＳＡＸ（以上、三陽色素株式会社製）、Ｃｙａｎｉｎｅ  Ｇｒｅｅｎ  ２Ｇ−５５０−Ｄ、同２ＧＮ、同２ＧＯ、同５３１０（以上、大日精化工業株式会社製）、Ｃｙａｎｉｎｅ  Ｇｒｅｅｎ  ＰＢＮ−１（東洋インキ株式会社製）、Ｓｕｍｉｔｏｎｅ  Ｃｙａｎｉｎｅ  Ｇｒｅｅｎ  ２Ｇ−ＨＳ（住友カラー株式会社製）などのＰｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７（フタロシアニン顔料）などを挙げることができる。
【００２３】
また、適宜表面処理などで分散容易性を付与するなどの加工がなされた加工顔料を使用することができる。市販品として、Ｒｅｎｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＧ−ＨＷ３０、同ＨＲ−ＨＷ３０、同Ｏｒａｎｇｅ  ＲＬ−ＨＷ３０、同Ｒｅｄ  ＨＦ２Ｂ−ＨＷ３０、同ＦＧＲ−ＨＷ３０、同Ｆ５ＲＫ−ＨＷ３０、同Ｃａｒｍｉｎｅ  ＦＢＢ−ＨＷ３０、同Ｖｉｏｌｅｔ  ＲＬ−ＨＷ３０、同Ｂｌｕｅ  Ｂ２Ｇ−ＨＷ３０、同ＣＦ−ＨＷ３０、同Ｇｒｅｅｎ  ＧＧ−ＨＷ３０、同Ｂｒｏｗｎ  ＨＦＲ−ＨＷ３０、Ｂｌａｃｋ  Ｒ−ＨＷ３０（以上、クラリアントジャパン株式会社製）、ＵＴＣＯ−００１イエロー、同０１２イエロー、同０２１オレンジ、同０３１レッド、同０３２レッド、同０４２バイオレット、同０５１ブルー、同０５２ブルー、同０６１グリーン、同５９１ブラック、同５９２ブラック（以上、大日精化工業株式会社製）などを挙げることができる。
【００２４】
これらの顔料は、単独、あるいは２種以上混合して使用しても良い。これらの顔料の使用量は、ボールペン用油性インキ組成物全量に対し１．０重量％以上４０．０重量％以下が好適に使用でき、３．０重量％以上３０．０重量％以下がより好ましい。これらの顔料の使用量が、ボールペン用油性インキ組成物全量に対し１．０重量％より少ないと筆跡の耐光性が弱くなる。また、これらの顔料の使用量が、ボールペン用油性インキ組成物全量に対し４０．０重量％より多いと経時的な沈降による目詰まりによる筆記カスレやボールペン用油性インキ組成物中の固形分の増加により書き味が重くなる不具合を生じやすくなる。
【００２５】
顔料を分散するには従来公知の方法が採用可能である。例えば、顔料と、エチレングリコールモノメチルエーテルと、分散剤とを混合し、プロペラ撹拌機などで均一に撹拌した後、分散機で顔料を分散する。ロールミル、ボールミル、サンドミル、ビーズミル、ホモジナイザーなどの分散機はボールペン用油性インキ組成物の溶剤量や、顔料濃度によって適宜選択する。
また、これらの調製工程において、発生した分散熱をそのまま利用して撹拌したり、熱をかけたり、冷却して撹拌することができる。脱泡機による泡の除去やろ過機による粗大物のろ過等を必要に応じて行っても良い。更に、多糖類の分散性を十分にするためにインキ調整後にエージング工程を行っても良い。
これらの種々の混合工程、分散工程、ろ過工程、加熱工程又は冷却工程は、それぞれ単独で行ってもよく、あるいは、２種以上の工程を並行して行ってもよい。
【００２６】
本発明のボールペン用油性インキ組成物に使用する水は、水道水、イオン交換水、精製水、蒸留水、純水、地下水、海洋深層水などからいずれを選んで用いても良い。中でも、イオン交換水、精製水、蒸留水、純水が好ましい。リン酸エステル化合物と水とを併用すると書き味が向上するため好ましい。中でも、分子内に不飽和炭化水素基を有するリン酸エステル化合物と水を併用すると書き味がより向上するためより好ましい。これは、水を添加することにより、有機溶剤に溶けやすいリン酸エステル化合物の溶解度が低下し、ボールやチップホルダーなどの金属表面にリン酸エステル化合物のリン酸基の吸着が促進されるため、書き味が向上するものと推測される。
これらの水の使用量は、ボールペン用油性インキ組成物が経時的に不安定にならない範囲で添加でき、ボールペン用油性インキ組成物全量に対し０．１重量％以上１５．０重量％以下が好ましい。更に好ましくは、ボールペン用油性インキ組成物全量に対し０．５重量％以上１０．０重量％以下が好ましい。尚、これらの水の添加方法は特に限定されないが、これらの水以外の成分を適宜混合したボールペン用油性インキ組成物中にこれらの水をそのままの状態で添加しても、溶剤や着色剤や樹脂や界面活性剤や添加剤などのボールペン用油性インキ組成物に用いる成分に予めこれらの水からなる水分を、吸湿や吸水させておいても良い。
【００２７】
本発明のボールペン用油性インキ組成物で使用する樹脂は、顔料などの固形物の分散、糸曳き性付与、筆跡の裏写り防止の他、粘度調整、剪断減粘性付与、筆跡定着性付与、染料の溶解促進などをインキに付与するものであって良く、分散樹脂や増粘樹脂などであり、具体例としては、エステルガム、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、ポリビニルピロリドン、アクリル酸エステル系樹脂、メラミン系樹脂、セルロース系樹脂、シクロヘキサノン、アセトフェノン、尿素などのケトンとホルムアルデヒドとの縮合樹脂、シクロヘキサノンの縮合樹脂およびそれらを水素添加した樹脂、マレイン酸樹脂、スチレンとマレイン酸エステルとの共重合体、スチレンとアクリル酸又はそのエステルとの共重合体、重合脂肪酸とポリアミン類との縮合体であるポリアミド、エポキシ樹脂、ポリビニルアルキルエーテル、クマロン−インデン樹脂、ポリテルペン、ロジン系樹脂やその水素添加物、ロジン変性されたマレイン酸樹脂、ロジン変性されたフェノール樹脂、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合物、ポリメタクリル酸エステル、ポリオキシエチレン、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、フェノール樹脂、ケトン樹脂、ロジン樹脂、酢酸ビニルとポリビニルピロリドンの共重合体、アクリル樹脂塩、アクリル酸とアルキルメタクリレートの共重合体又はそれらの塩、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、エチルセルロースなどのセルロース誘導体、ヒドロキシプロピル化グァーガム、メチルセルロース、エチルセルロース、ポリビニルアセトアミド、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリル酸、カルボキシビニルポリマーなどの多糖類、ベンジリデンソルビトールを挙げることができる。
特に、ポリビニルブチラール樹脂は経時による粘度変化が小さく、顔料の分散安定性、定着性に優れるため好適に使用できる。ポリビニルブチラールの具体例として、Ｍｏｗｉｔａｌ  Ｂ２０Ｈ、同Ｂ３０Ｂ、同Ｂ３０Ｈ、同Ｂ６０Ｔ、同Ｂ６０Ｈ、同Ｂ６０ＨＨ、同Ｂ７０Ｈ（以上、ヘキスト社製、独国）、エスレック  ＢＨ−３、同ＢＬ−１、同ＢＬ−２、同ＢＬ−Ｌ、同ＢＬ−Ｓ、同ＢＭ−１、同ＢＭ−２、同ＢＭ−５、同ＢＭ−Ｓ、同ＢＬ−２Ｈ、同ＢＬ−ＳＨ、同ＢＸ−１０、同ＢＸ−Ｌ、同ＢＨ−３、同ＢＨ−６、同ＢＨ−Ｓ、同ＢＸ−１、同ＢＸ−５（以上、積水化学工業株式会社製）などがある。
ポリビニルピロリドンの具体例を挙げると、ポリビニルピロリドン  Ｋ−３０、同Ｋ−８５、同Ｋ−９０（以上、株式会社日本触媒製）、ＰＶＰ  Ｋ−１５、同Ｋ−３０、同Ｋ−６０、同Ｋ−９０、同Ｋ−１２０（以上、ＩＳＰジャパン株式会社製）などが挙げられる。
ポリビニルアセトアミドの具体例として、ＧＥ１９１−０００、ＧＥ１９１−０５３、ＧＥ１９１−１０３、ＧＥ１９１−１０４、ＧＥ１９１−１０７、ＧＥ１９１−４０５（昭和電工株式会社製）などが挙げられる。
フェノール樹脂の具体例として、タマノル１００Ｓ、同５１０（以上、荒川化学工業株式会社製）、ヒタノール１５０１、同２５０１（以上、日油株式会社製）、ＹＰ−９０、ＹＰ−９０Ｌ、ＹＳポリスターＳ１４５、同＃２１００、同＃２１１５、同＃２１３０、同Ｔ８０、同Ｔ１００、同Ｔ１１５、同Ｔ１３０、同Ｔ１４５、マイティエースＧ１２５、同１５０（以上、ヤスハラケミカル株式会社製）などが挙げられる。
ケトン樹脂の具体例として、ハイラック１１０Ｈ、同１１１、同２２２、同９０１（以上、日立化成工業株式会社製）、ハロン１１０Ｈ（本州化学株式会社製）、レジンＳＫ（ヒュルス社製、独国）などが挙げられる。
ケトン樹脂の中でも、シクロヘキサノン系ケトン樹脂であるハイラック  １１１、同２２２、同９０１、ポリビニルピロリドン、ポリビニルブチラール樹脂が筆跡の筆記面への定着性が良く、−２０℃環境下で筆記カスレせず、書き味も良く好ましい。
ロジン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂の具体例として、ハーコリンＤ、ペンタリン２５５、同２６１、同２６９、同８３０（以上、理化ハーキュレス株式会社製）、ハリエスターＮＬ、同Ｌ、同ＭＴ、同ＭＳＲ−４、ハリマック１３５Ｇ、同Ｔ−８０、同ＦＸ−２５、同ＡＳ−５、同ＡＳ−９、ネオトールＣ、ガムロジンＸ（以上、ハリマ化成株式会社製）、ガムロジンＷＷ（中国産）、エステルガムＨ、マルキード＃３０Ａ、同＃３１、同＃３２、同＃３３、同＃３４（荒川化学工業株式会社製）などが挙げられる。
これらの樹脂は、単独、あるいは２種以上混合して使用しても良い。これらの樹脂の使用量は、ボールペン用油性インキ組成物全量に対し０．０５重量％以上３０．０重量％以下が好ましい。これらの樹脂の使用量が、ボールペン用油性インキ組成物全量に対し０．０５重量％より少ないと書き味が不十分となる場合があり、３０．０重量％を超えるとボールペン用油性インキ組成物の粘度が高くなり、また、−２０℃環境で樹脂の網目構造が強固となってしまうため、−２０℃環境で筆記カスレを生じ、さらに、書き味も悪くなる不具合が発生する可能性がある。
【００２８】
本発明で用いるリン酸エステル化合物は、リン酸基が金属に吸着し、金属表面に潤滑膜を形成することで、潤滑効果を得ることが可能となる。また、チップ本体にステンレス鋼材を用いる場合、ステンレス鋼材の表面酸化膜を覆うことで保護し、酸化皮膜の劣化を抑制することで、ボールペンチップの耐食性、経時安定性も向上させる効果が得られる。また、分子内に不飽和炭化水素基を有するリン酸エステル化合物を使用することで、経時によるインキの酸化を抑制することができ、酸素起因によるチップ本体やボールの腐食を防止することも可能となる。
【００２９】
本発明のボールペン用油性インキ組成物で使用するリン酸エステル化合物としては、リン酸モノエステル、リン酸ジエステル、リン酸トリエステル、モノアルキルリン酸エステル、ジアルキルリン酸エステル、トリアルキルリン酸エステル、モノオレイルリン酸エステル、ポリオキシエチレンモノオレイルエーテルリン酸、ジオレイルリン酸エステル、ポリオキシエチレンジオレイルエーテルリン酸、トリオレイルリン酸エステル、ポリオキシエチレントリオレイルエーテルリン酸、モノリノールリン酸エステル、ポリオキシエチレンモノリノールエーテルリン酸、ジリノールリン酸エステル、ポリオキシエチレンジリノールエーテルリン酸、トリリノールリン酸エステル、ポリオキシエチレントリリノールエーテルリン酸が挙げられ、市販のものとしては、フォスファノール  ＲＢ−４１０（ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸）、フォスファノール  ＬＢ−４００（ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸）（以上、東邦化学工業株式会社製）、ＮＩＫＫＯＬ  ＤＯＰ−８ＮＶ（ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウム）、ＮＩＫＫＯＬ  ＴＯＰ−０Ｖ（リン酸トリオレイル）（以上、日光ケミカルズ株式会社製）を挙げることができる。
リン酸エステルの中でも分子内に不飽和炭化水素基を有するリン酸エステル化合物には、ベンゼン環を有するリン酸エステル化合物も含まれ、オキシエチレンフェニルエーテルリン酸、オキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンフェニルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸などを挙げることができる。
分子内に不飽和炭化水素基を持たないリン酸エステル化合物と比べて分子内に不飽和炭化水素基を有するリン酸エステル化合物の方がより書き味が良く、さらに、−２０℃環境でも析出することなく金属に吸着して書き味を維持することが可能となる。
これらのリン酸エステルは、単独、あるいは２種以上混合して使用しても良い。これらのリン酸エステル化合物の使用量は、ボールペン用油性インキ組成物全量に対し０．０５重量％以上２０．０重量％以下の使用が好ましく、更に好ましくは０．１重量％以上１０．０重量％以下である。これらのリン酸エステル化合物の使用量が、ボールペン用油性インキ組成物全量に対し０．０５重量％よりも少ないと、書き味が十分ではなく、２０．０重量％を越えると、ボールペン用油性インキ組成物中の有機溶剤の含有量が減ってしまい、染料や樹脂などボールペン用油性インキ組成物中の固形分の溶解性が不足し、−２０℃環境で筆記カスレが生じやすくなる恐れがある。
【００３０】
従来のボールペン用油性インキに使用されるリン酸エステル化合物は、酸性物質であり酸性度が高く、インキ中の物質と反応してしまう恐れがあるため、有機アミンを用いて中和して用いることが多い。本発明のリン酸エステル化合物は、単独で用いても構わないし、あらかじめ有機アミンと混合し中和してから用いても構わないし、インキ配合時に他の添加物と一緒にリン酸エステル化合物と有機アミンを別々に加えてから用いても構わない。リン酸エステル化合物を有機アミンで中和することにより、経時安定性も向上させることができる。不飽和炭化水素基を有するリン酸エステル化合物も同様である。
【００３１】
本発明で使用する有機アミンとしては、アミドアミン化合物、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、トリイソプロパノールアミンが挙げられる。
市販のものとしては、ＮＩＫＫＯＬ  アミドアミンＭＰＢ（ベヘナミドプロピルジメチルアミン）、ＮＩＫＫＯＬ  アミドアミンＭＰＳ（ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド）、ＮＩＫＫＯＬ  アミドアミンＳＶ（ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド）（以上、日光ケミカルズ株式会社製）、カチナール  ＡＥＡＳ（ステアラミドエチルジエチルアミン）、カチナール  ＢＭＰＡ（Ｋ）（ベヘナミドプロピルジメチルアミン）、カチナール  ＭＰＡＳ（ステアラミドプロピルジメチルアミン）（以上、東邦化学工業株式会社製）、ナイミーンＬ２０１（Ｎ−ヒドロキシエチルラウリルアミン）、同Ｌ−２０２（ポリオキシエチレンラウリルアミン）、同Ｌ―２０７、同Ｌ−７０３（以上、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンラウリルアミン）、同Ｆ−２１５（ポリオキシエチレンアルキル（ヤシ）アミン）、同Ｓ−２０２、同Ｓ−２０４、同Ｓ−２１０、同Ｓ−２１５、同Ｓ−２２０（以上、ポリオキシエチレンステアリルアミン）、同Ｏ―２０５（ポリオキシエチレンオレイルアミン）、同Ｔ２−２０２、同Ｔ２−２１０、同Ｔ２−２３０（以上、ポリオキシエチレン牛脂アルキルアミン）、同ＤＴ−２０３、同ＤＴ−２０８（以上、ポリオキシエチレンアルキルプロピレンジアミン）（以上、日油株式会社製）などを挙げることができる。
これらの有機アミンは、単独、あるいは２種以上混合して使用しても良い。これらの有機アミンの使用量は、ボールペン用油性インキ組成物全量に対し０．０５重量％以上１０．０重量％以下が好ましい。特に好ましくは、リン酸エステル化合物のモル数１．０ｍｏｌに対し、０．５ｍｏｌ以上４．０ｍｏｌ以下の範囲であり、１．０ｍｏｌ以上３．０ｍｏｌ以下が最も好ましい。０．５ｍｏｌよりも少ないと、インキ経時後の結晶発生防止効果が十分ではなく筆記カスレを生じやすくなり、４．０ｍｏｌを超えて添加してもこれ以上のインキ経時安定性の向上が見られない。
【００３２】
本発明のボールペン用油性インキ組成物で使用するシリコーン活性剤としては、ポリエーテル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン（ＡＢ）ｎタイプなどを挙げることができる。
市販のものとして、ポリエーテル変性シリコーンとして、ＦＺ２１１０（ＨＬＢ  １．０）、ＦＺ−２１９１（ＨＬＢ  ５）、ＦＺ−２１６６（ＨＬＢ  ５）、ＦＺ−２１５４（ＨＬＢ  ６）、ＦＺ−２１２０（ＨＬＢ  ６）、Ｌ−７２０（ＨＬＢ  ７）、ＳＨ  ８７００（ＨＬＢ  ７）、Ｌ７００１（ＨＬＢ  ７）、Ｌ７００２（ＨＬＢ  ７）、ＳＦ  ８４１０（ＨＬＢ  ７）、ＦＺ２１２３（（ＨＬＢ  ８）、ＳＨ  ８４００（（ＨＬＢ  ８）、ＦＺ−２１６４（ＨＬＢ  ８）、ＦＺ−７７（ＨＬＢ  １０）、ＦＺ−２１０５（ＨＬＢ  １１）、Ｌ−７６０４（ＨＬＢ  １３）、ＦＺ−２１０４（ＨＬＢ  １４）、ＦＺ−２１６２（ＨＬＢ  １５）（以上、東レ・ダウコーニング株式会社製）、ポリエーテル変性シリコーン（ＡＢ）ｎタイプとして、ＦＺ−２２０３（ＨＬＢ  １）、ＦＺ−２２０７（ＨＬＢ  ３）、ＦＺ−２２０８（ＨＬＢ  ７）（以上、東レ・ダウコーニング株式会社製）などが挙げられる。ＨＬＢはＨｙｄｒｏｐｈｉｌｅ  Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ  Ｂａｌａｎｃｅ（親水性親油性バランス）を意味する。
ポリエーテル変性シリコーンは、−２０℃環境でも安定して溶解するため、書き味を良好に維持し、−２０℃環境で筆記カスレを起こさないので好ましい。
これらのシリコーン活性剤は、単独、あるいは２種以上混合して使用しても良い。これらのシリコーン活性剤の使用量は、ボールペン用油性インキ組成物全量に対し０．１重量％以上１５．０重量％以下の使用が好ましく、更に好ましくは１．０重量％以上８．０重量％以下である。これらのシリコーン活性剤が、ボールペン用油性インキ組成物全量に対し１５．０重量％を越えると、ボールペン用油性インキ組成物中の有機溶剤の含有量が減ってしまい、染料や樹脂などインキ中の固形分の溶解性が不足し、文字掠れが生じやすくなる恐れがある。
【００３３】
本発明のボールペン用油性インキ組成物で使用するヒマシ油としては、ヒマシ油、水添ヒマシ油、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油などが挙げられる。
市販のものとしては、ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−５、同ＨＣＯ−１０、同ＨＣＯ−２０、同ＨＣＯ−３０、同ＨＣＯ−４０、同ＨＣＯ−５０、同ＨＣＯ−６０、同ＨＣＯ−８０、同ＨＣＯ−１００（以上、日光ケミカルズ株式会社製）、ＥＭＡＬＥＸ  ＨＣ−５、同ＨＣ−７、同ＨＣ−１０、同ＨＣ−２０、同ＨＣ−３０、同ＨＣ−４０、同ＨＣ−５０、同ＨＣ−６０、同ＨＣ−８０、同ＨＣ−１００（以上、日本エマルジョン株式会社製）、ブラウノン  ＢＲ−４０４、同ＢＲ−４０７、同ＢＲ−４１０、同ＢＲ−４１３５、同ＢＲ−４１７、同ＢＲ−４２０、同ＢＲ−４２５、同ＢＲ−４３０、同ＢＲ−４５０、同ＲＣＷ−２０、同ＲＣＷ−４０、同ＲＣＷ−６０、同ＲＣＷ−８０、同ＲＣＷ−１００（以上、日進化成株式会社製）、ユニオックス  ＨＣ−１０、同ＨＣ−２０、同ＨＣ−４０、同ＨＣ−６０、同ＨＣ−１００、同Ｃ−３５（以上、日油株式会社製）などを挙げることができる。
中でも、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油は、−２０℃環境でも安定して溶解するため、書き味を良好に維持し、−２０℃環境で筆記カスレを起こさないので好ましい。
これらのヒマシ油は、単独、あるいは２種以上混合して使用しても良い。これらのヒマシ油の使用量は、ボールペン用油性インキ組成物全量に対し０．１重量％以上１５．０重量％以下の使用が好ましく、更に好ましくは１．０重量％以上８．０重量％以下である。これらのヒマシ油が、ボールペン用油性インキ組成物全量に対し１５．０重量％を越えると、ボールペン用油性インキ組成物中の有機溶剤の含有量が減ってしまい、染料や樹脂などインキ中の固形分の溶解性が不足し、文字掠れが生じやすくなる恐れがある。
【００３４】
以上の成分の他に更に必要に応じて、従来インキ組成物に使用されている界面活性剤、防錆剤などの各種添加剤を適宜使用できる。
界面活性剤として、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレンアルキルエーテルなどが挙げられる。市販のものとして、ポリプロピレングリコール（ジオール）として、ユニオール  Ｄ−２５０（平均分子量２５０）、同Ｄ−４００（平均分子量４００）、同Ｄ−７００（平均分子量７００）、同Ｄ−１０００（平均分子量１０００）、同Ｄ−１２００（平均分子量１２００）、同Ｄ−２０００（平均分子量２０００）、同Ｄ−４０００（平均分子量４０００）（以上、日油株式会社製）、ポリオキシエチレンアルキルエーテルとして、ＮＩＫＫＯＬ  ＢＬ−２（ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ＨＬＢ  ９．５）、同ＢＬ−４．２（ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ＨＬＢ  １１．５）、同ＢＬ−９ＥＸ（ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ＨＬＢ  １４．５）、同ＢＬ−２１（ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ＨＬＢ  １９．０）、同ＢＬ−２５（ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ＨＬＢ  １９．５）、同ＢＣ−２（ポリオキシエチレンセチルエーテル、ＨＬＢ  ８．０）、同ＢＣ−５．５（ポリオキシエチレンセチルエーテル、ＨＬＢ  １０．５）、同ＢＣ−７（ポリオキシエチレンセチルエーテル、ＨＬＢ  １１．５）、同ＢＣ−１０（ポリオキシエチレンセチルエーテル、ＨＬＢ  １３．５）、同ＢＣ−１５（ポリオキシエチレンセチルエーテル、ＨＬＢ  １５．５）、同ＢＣ−２０（ポリオキシエチレンセチルエーテル、ＨＬＢ  １７．０）、同ＢＣ−２３（ポリオキシエチレンセチルエーテル、ＨＬＢ  １８．０）、同ＢＣ−２５（ポリオキシエチレンセチルエーテル、ＨＬＢ  １８．５）、同ＢＣ−３０（ポリオキシエチレンセチルエーテル、ＨＬＢ  １９．５）、同ＢＣ−４０（ポリオキシエチレンセチルエーテル、ＨＬＢ  ２０．０）、同ＢＳ−２（ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ＨＬＢ  ８．０）、同ＢＳ−４（ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ＨＬＢ  ９．０）、同ＢＳ−２０（ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ＨＬＢ  １８．０）、同ＢＯ−２Ｖ（ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ＨＬＢ  ７．５）、同ＢＯ−７Ｖ（ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ＨＬＢ  １０．５）、同ＢＯ−１０Ｖ（ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ＨＬＢ  １４．５）、同ＢＯ−１５Ｖ（ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ＨＬＢ  １６．０）、同ＢＯ−２０Ｖ（ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ＨＬＢ  １７．０）、同ＢＯ−５０Ｖ（ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ＨＬＢ  １８．０）、同ＢＢ−５（ポリオキシエチレンベヘニルエーテル、ＨＬＢ  ７．０）、同ＢＢ−１０（ポリオキシエチレンベヘニルエーテル、ＨＬＢ  １０．０）、同ＢＢ−２０（ポリオキシエチレンベヘニルエーテル、ＨＬＢ  １６．５）、同ＢＢ−３０（ポリオキシエチレンベヘニルエーテル、ＨＬＢ  １８．０）（以上、日光ケミカルズ株式会社製）などが挙げられる。
防錆剤として、ベンゾトリアゾール、シクロヘキシルアンモニウムクロライド、２−メルカプトベンゾトリアゾール、ベンゾイルアミノカプロン酸、硝酸カルシウムなどが挙げられる。
これらの界面活性剤、防錆剤は、単独、あるいは２種以上混合して使用しても良い。これらの界面活性剤、防錆剤の使用量は、ボールペン用油性インキ組成物全量に対し０．１重量％以上１５．０重量％以下の使用が好ましく、更に好ましくは１．０重量％以上８．０重量％以下である。これらの界面活性剤、防錆剤の使用量が、ボールペン用油性インキ組成物全量に対し１５．０重量％を越えると、ボールペン用油性インキ組成物中の有機溶剤の含有量が減ってしまい、染料や樹脂などインキ中の固形分の溶解性が不足し、文字掠れが生じやすくなる恐れがある。これらの界面活性剤、防錆剤は、単独、あるいは２種以上混合して使用しても良い。
【００３５】
上記成分の他に必要に応じて、潤滑剤、消泡剤、受け座摩耗防止剤などの添加剤を併用することも可能である。潤滑剤、消泡剤、受け座摩耗防止剤は、単独、あるいは２種以上混合して使用しても良い。
【００３６】
潤滑剤は、ボールの回転を円滑にし、筆記感を向上させるために添加するものであり、上記界面活性剤の他に、切削油類、高級脂肪酸類、アシルアミノ酸類、チアゾール類、ポリエチレングリコール類、ポリオール変性シリコーンを挙げることができる。筆記感が長期に渡って良好な状態を保つことができることから、ポリオール変性シリコーンを使用することが好ましい。
これらの潤滑剤は、単独、あるいは２種以上混合して使用しても良い。これらの潤滑剤の使用量は、ボールペン用油性インキ組成物全量に対し０．２重量％以上４．５重量％以下の使用が好ましい。これらの潤滑剤の使用量が、ボールペン用油性インキ組成物全量に対し４．５重量％を超えて添加するとインキの表面張力が小さくなり、ペン先を下向きにして放置したときにインキが漏れ出す恐れがある。
【００３７】
受け座磨耗防止剤の一例としては、アルミナ、炭化珪素、酸化クロム、炭化ホウ素、ジルコン、セン晶石、ヒスイ石、フッ化カルシウム、タングステンカーバイド、シリカ、ダイヤ、ザクロ石、窒化アルミニウム、窒化珪素が挙げられる。
これらの受け座磨耗防止剤は、単独、あるいは２種以上混合して使用しても良い。これらの受け座磨耗防止剤の使用量は、ボールペン用油性インキ組成物全量に対し０．００１重量％以上０．１重量％以下の使用が好ましい。さらに、これらの受け座磨耗防止剤の使用量が、ボールペン用油性インキ組成物全量に対し０．００４重量％以上０．０３重量％以下が好ましい。中でも、アルミナが最も好ましい。
【００３８】
本発明のボールペン用油性インキ組成物は筆記先端部を上向き（正立状態）で放置した場合のボールペン用油性インキ組成物の逆流を防止したりするために剪断減粘性を付与しても良い。剪断減粘性剤としては、シリカ、ベントナイト系無機化合物、有機ベントナイトの他に上記記載の樹脂で剪断減粘性を付与できるポリビニルピロリドン、ポリビニルブチラール、セルロース誘導体、ポリアセトアミドなども兼用することができる。
【００３９】
本発明のボールペン用油性インキ組成物の測定温度２５℃、測定剪断速度１００ｓ−１における粘度は、１０ｍＰａ・ｓ以上５０００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。１０ｍＰａ・ｓより小さくなるとインキ漏れの恐れが生じ、５０００ｍＰａ・ｓを超えると、インキの追従不良に起因する筆記カスレが生じる傾向がある。好ましくは、２００ｍＰａ・ｓ以上１０００ｍＰａ・ｓ以下である。本発明にて使用する分子内に不飽和炭化水素基を有するリン酸エステル化合物と、有機アミンとを組み合わせたものであれば、粘度が高くても書き味は軽い。
【００４０】
本発明のボールペン用油性インキ組成物のｐＨは３．０以上１０．０以下であることが好ましい。ｐＨが３．０より小さく、又は、ｐＨが１０．０よりも大きくなると染料の析出に起因する、書き味の悪化と−２０℃環境での筆記カスレが生じる恐れがある。より好ましくはｐＨが６．０以上８．０以下である。
【００４１】
インキを製造するには、上記で分散した顔料と染料から選ばれる１種もしくは２種以上の着色剤と、樹脂と、溶剤をホモミキサーなどの撹拌機にて充分に混合攪拌した後、他の成分、例えば粘度調整剤や、色調調整のための染料、潤滑剤などを混合し、更に均一になるまで溶解・混合することで得られるが、場合によって混合したインキをさらに分散機にて分散したり、得られたインキを濾過や遠心分離機に掛けて粗大粒子や不溶解成分を除いたりすることは何ら差し支えない。また、インキ製造時に電熱ヒーター、バンドヒーターなどを用いてインキを加熱することも何ら差し支えない。インキ製造時のインキ温度は５℃以上９５℃以下が好ましい。
【００４２】
上述したボールペン用油性インキ組成物を中空状のインキ収容管内に直に収容し、このインキ収容管の先端に、筆記部材としてのボールとこのボールを先端突出して抱持するボールホルダーとを備えるボールペンチップを直接又は接続部材を介して取り付け、ボールペンとする。ボールホルダーは、貫通孔であるインキ通孔の先端開口部をボールの直径よりも小径に形成すると共にインキ通孔の内壁中腹部分に複数の内方突出部を形成することによってボールの前後移動可能範囲を規定するボールハウス部を形成しているボールホルダーは、主にステンレス等の円柱状金属部材にインキ通孔となる貫通孔、及び内方突出部をドリルやブローチなどの切削刃を用いて形成するものであるが、予め貫通孔が形成されたパイプ材を使用することもできる。パイプ材を使用した場合は、パイプ材の外側壁部にピンによる押圧変形加工を施して凹部を形成することによって、該部に対応する内側壁部に凸部を形成し、その凸部が内方突出部となるものである。
【００４３】
ボールペンチップで使用するボールとしては、成分が、タングステン（元素記号：Ｗ）が７５．０重量％以上８５．０重量％以下、コバルト（元素記号：Ｃｏ）が９．０重量％以上１４．０重量％以下、クロム（元素記号：Ｃｒ）が０．０１重量％以上３．０重量％以下、炭素（元素記号：Ｃ）が０．０１重量％以上６．０重量％以下、Ｃｒ３Ｃ３が０．０１重量％以上５．０重量％以下のものが使用できる。ボール表面粗さはＲａが１．０ｎｍ以上２０．０ｎｍ以下のものが使用できる。ボールのビッカース硬さ（ＨＶ）は１０００以上２５００以下のものが使用できる。
また、上記の超硬合金以外にも、成分が、炭化ケイ素（元素記号：ＳｉＣ）が０．０１重量％以上９５．０重量％以下、酸化イットリウム−酸化アルミニウム（元素記号：Ｙ２Ｏ３−Ａｌ２Ｏ３）が０．０１重量％以上５．０重量％以下でボール表面粗さは算術平均高さ（Ｒａ：ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１に記載のもの）が０．５ｎｍ以上１０．０ｎｍ以下のものや、成分が、二酸化ジルコニウム（元素記号：ＺｒＯ２）が０．０１重量％以上９５．０重量％以下、酸化イットリウム（元素記号：Ｙ２Ｏ３）が０．０１重量％以上５．０重量％以下でボール表面粗さはＲａが０．５ｎｍ以上１０．０ｎｍ以下のものや、成分が、酸化アルミニウム（元素記号：Ａｌ２Ｏ３）が０．０１重量％以上９９．９重量％以下、クロム（元素記号：Ｃｒ）が０．０１重量％以上０．１重量％以下でボールの表面粗さはＲａが０．５ｎｍ以上１０．０ｎｍ以下のもの、樹脂、真鍮、黄銅などが挙げられる。
ボール径は、０．１ｍｍ以上３．０ｍｍ以下の、０．３ｍｍ、０．３８ｍｍ、０．４ｍｍ、０．５ｍｍ、０．７ｍｍ、０．８ｍｍ、０．９ｍｍ、１．０ｍｍ、１．２ｍｍ、１．５ｍｍ、２．０ｍｍ、２．５ｍｍなどのいずれを用いても良い。細字の筆跡を得たい場合は０．５ｍｍ以下のボール径を使用するのが好ましく、太字の筆跡を得たい場合は１．０ｍｍ以上のボール径を使用するのが好ましい。また、使用する顔料や粒子の径が比較的大きなものを使用する場合、ボールの直径も大きいほうがインキ吐出に有利であるといえる。
【００４４】
ボールペンチップで使用するボールホルダーの材質として、ステンレスの場合、成分が、クロム（元素記号：Ｃｒ）が１８．０重量％以上２２．０重量％以下、モリブデン（元素記号：Ｍｏ）が０．５重量％以上３．０重量％以下、マンガン（元素記号：Ｍｎ）が０．０１重量％以上２．０重量％以下、珪素（元素記号：Ｓｉ）が０．０１重量％以上１．０重量％以下、硫黄（元素記号：Ｓ）が０．１重量％以上、リン（元素記号：Ｐ）が０．０１重量％以上０．１重量％以下、炭素（元素記号：Ｃ）が０．０１重量％以上０．１重量％以下、鉛（元素記号：Ｐｂ）が０．０１重量％以上０．５重量％以下、テルル（元素記号：Ｔｅ）が０．０１重量％以上０．１重量％以下、鉄（元素記号：Ｆｅ）が０．０１重量％以上８０．０重量％以下のものが使用できる。チップのビッカース硬さ（ＨＶ）は１５０以上３００以下のものが使用できる。
【００４５】
ボールホルダーの材質が銅合金の場合、成分が、炭素（元素記号：Ｃ）が５５．０重量％以上６５．０重量％以下、ニッケル（元素記号：Ｎｉ）が１２．０重量％以上１８．０重量％以下、マンガン（元素記号：Ｍｎ）が０．０１重量％以上１．０重量％以下、鉄（元素記号：Ｆｅ）が０．０１重量％以上０．５重量％以下、鉛（元素記号：Ｐｂ）が０．０１重量％以上４．０重量％以下、亜鉛（元素記号：Ｚｎ）が０．０１重量％以上３０．０重量％以下のものが使用できる。チップのビッカース硬さ（ＨＶ）は１５０以上３００以下のものが使用できる。加工性を付与している鉛を、同程度の加工性を付与できるビスマス（元素記号：Ｂｉ）に置き変えたものが、環境に優しいためより好ましい。
【００４６】
ボールホルダー内にコイルスプリングを挿入配置して、ボールを後方より前方付勢して、ボールホルダーの先端開口部の内縁に押し当てることで、ボールとボールホルダーとの開口部分における密閉性を向上させ、ボールペンチップ先端からのインキのにじみ出しを防止することもできる。コイルスプリングの材質としては主にＳＵＳ３０４やＳＵＳ３１６などのステンレス鋼線を使用するが、硬鋼線やピアノ線材も使用できる。また、ポリカーボネートやポリエーテルエーテルケトン等の樹脂も使用することができる。ステンレス鋼線、硬鋼線などの表面にニッケル（元素記号：Ｎｉ）メッキを施したものも使用できる。また、メッキ層とインキなどとの反応性を考慮して適切な材料を選択できるほか、メッキなどをあえて施さない仕様とすることもできる。このようなコイルスプリングの線径は０．０５ｍｍ以上０．１５ｍｍ以下が好ましい。
コイルスプリングはボールに接触して付勢力を付与している為、この力がボールの回転に対しては抵抗となり、ボールの回転を阻害し、引っ掛かるような抵抗感を感じることがある。特に、ボール径が０．５ｍｍ以下のような比較的小径のボールになるほど、相対的にコイルスプリングの荷重を受ける体積比が小さくなるので抵抗を強く感じる傾向がある。
このことなどから、コイルスプリングのボールに対する押圧荷重（付勢力）は０．０１Ｎ以上１．５０Ｎ以下とすることが好ましい。
【００４７】
以下、添付図面に基づいて、本発明のボールペン用油性インキ組成物を使用したボールペンとしての幾つかの実施形態について説明する。ただし、実施形態として記載されている又は図面に示されている構成部品の寸法、材質、形状、その相対的配置等は、本発明の範囲をこれに限定する趣旨ではなく、単なる説明例にすぎない。
【００４８】
図１にボールペンとして、後述する直接手に把持される外装内に収容されて使用されるボールペンリフィル１とした場合の一例における縦断面図を示す。尚、便宜上ボールペンチップ側を前または先、インキ収容管側を後と称する。
ボールペンリフィル１は、先端にペン先として備えるボールペンチップとして、筆記部材としてのボール２を、ボールホルダー３に形成された先端開口部より一部突出した状態で回転自在に抱持している。
インキ収容管４内にはインキ５が収容されており、インキ５の後端界面に接して、インキ５と相溶しない高粘度流体であるインキ追従体６が配置されている。また、外装体自体をインキ収容管として直接インキを収容する、所謂直液式といわれる形態にすることも可能である。
【００４９】
インキ収容管４として、金属や、ポリプロピレン、ポリエチレンなどの樹脂が使用できる。インキ収容管４の内径は直径０．１ｍｍ以上直径３０．０ｍｍ以下のものが使用でき、直径０．５ｍｍ以上直径１５．０ｍｍ以下が好ましい。また、図示した直線状のパイプの収容管の他に、内径の異なる部分を多段に複数組み合わせた形状の収容管も使用することができる。内径部分として直径０．５ｍｍ以上のものを使用する場合は、逆流防止のため可動栓となる成型品（フロートなど）を、直接又はインキ追従体である高粘度流体中に埋没させて併用してもよい。
【００５０】
インキ追従体６はインキ収容管４を透明性の内視可能な材料とした際のインキの残量視認性向上、インキの乾燥防止性向上、インキの逆流防止、などを目的として配置されている。インキ追従体６としては、例えば、ポリブテン、αオレフィン、ポリオレフィン、シリコーンなどの比較的高粘度の流体を基材として、これにシリカなどのゲル化剤を適宜配合するなどして更に高粘度のインキ逆流防止体としたり、剪断減粘性やチキソトロピック性などの流動特性、レオロジー特性、物理特性を付与した流動組成物が使用できる。インキ追従体の物理特性としては、ニュートン流体、チキソトロピー、剪断減粘性などの物性を有していてもよいが、ニュートン流体が好ましい。インキ追従体の粘度は特に限定されるものではないが、２５℃、剪断速度１００ｓ−１におけるインキ追従体の粘度は１０ｍＰａ・ｓ以上１００，０００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、１００ｍＰａ・ｓ以上３０，０００ｍＰａ・ｓ以下が最も好ましい。市販されているものとしては、ジメチルシリコーンオイルとして、ＳＨ２００  Ｃ  Ｆｌｕｉｄ  ５ＣＳ（粘度５ｍｍ２／ｓ）、同６ＣＳ（粘度６ｍｍ２／ｓ）、同１０ＣＳ（粘度１０ｍｍ２／ｓ）、同２０ＣＳ（粘度２０ｍｍ２／ｓ）、同３０ＣＳ（粘度３０ｍｍ２／ｓ）、同５０ＣＳ（粘度５０ｍｍ２／ｓ）、同１００ＣＳ（粘度１００ｍｍ２／ｓ）、同２００ＣＳ（粘度２００ｍｍ２／ｓ）、同３５０ＣＳ（粘度３５０ｍｍ２／ｓ）、同５００ＣＳ（粘度５００ｍｍ２／ｓ）、同１０００ＣＳ（粘度１０００ｍｍ２／ｓ）、同３０００ＣＳ（粘度３０００ｍｍ２／ｓ）、同１００００ＣＳ（粘度１００００ｍｍ２／ｓ）、同１２５００ＣＳ（粘度１２５００ｍｍ２／ｓ）、同３００００ＣＳ（粘度３００００ｍｍ２／ｓ）、同６００００ＣＳ（粘度６００００ｍｍ２／ｓ）、同１０００００ＣＳ（粘度１０００００ｍｍ２／ｓ）、同１００００００（粘度１００００００ｍｍ２／ｓ）（以上、東レ・ダウコーニング株式会社製）、高重合ジメエチルシリコーンとして、ＢＹ１１−０４０（粘度１５００ｍｍ２／ｓ）、ＢＹ１１−００３（粘度１５００ｍｍ２／ｓ）、ＢＹ１１−００７（粘度１７００ｍｍ２／ｓ）、ＢＹ１１−０１４（粘度１３０００ｍｍ２／ｓ）、ＢＹ１１−０２６（粘度１０００００ｍｍ２／ｓ）、ＢＹ２５−３２０（粘度１００００ｍｍ２／ｓ）（以上、東レ・ダウコーニング株式会社製）、シリコーンオイルに剪断減粘性を付与したものとして、ＩＦ４３１０（粘度３１０００±２０００ｍＰａ・ｓ）、同４３１１（粘度２４０００±２０００ｍＰａ・ｓ）、同４３１２（粘度３８５０±４５０ｍＰａ・ｓ）（以上、Ｄｏｋｕｍｅｎｔａｌ社製、米国）などが挙げられる。これらのインキ追従体の使用量は、ボールペン用油性インキ組成物全量に対し、重量比で、０．１％以上１００．０％以下の範囲で使用できる。しかし、インキ追従体６は特に必要無いと判断された場合は、配置しなくとも構わない。
【００５１】
図２にボールペンチップの縦断面図を示す。ボールホルダー３の内部には、ボール２を前方付勢するコイルスプリング７が配設されている。このコイルスプリング７は、ボールホルダー３に挿入された後に、ボールペンチップ内に押し込まれて全長を圧縮された状態で、ボールホルダー３の後端開口部３ａを縮径するかしめ加工を施すことによって、ボール２の後端を付勢した状態で固定されている。コイルスプリング７は、伸縮する巻き部７ａと先端に直線状に起立した先端直状部７ｂを備えており、先端直状部７ｂが、ボールホルダー３のインキ通路である貫通孔を通ってボール２の後端を直接押し、ボール２をボールホルダー３の先端開口部３ｂの内縁に周接させている。ボールホルダー３の貫通孔が十分に大きい場合はコイルスプリング７の先端直状部７ｂを形成せずに、巻き部７ａを直接ボール２に当接させて付勢させても構わない。
【００５２】
図３に図２のＩ部拡大図を示す。ボールホルダー３は、円柱状金属部材に貫通孔を形成する製法にて貫通したインキの通路として、先端側よりボールハウス部８、中孔９、後穴１０を有している。ボールハウス部８と後穴１０との間には、内方突出部１１が形成され、また、ボールハウス部８の先端開口部３ｂは、かしめ加工にて縮径化されており、この縮径化された先端開口部３ｂと内方突出部１１とにて、ボール２の前後方向への移動し得る範囲を規定している。先端開口部をかしめ加工する際には、予め挿入したボールにボールハウス部８の先端開口部側内面を押し当てながら縮径化して塑性変形させ、ボールハウス部８の先端開口部側内面に先端開口部ボール転写部８ａを形成する。また、内方突出部１１には、等間隔で放射状に複数本の放射状溝１２が剪断加工により形成されている。この放射状溝１２は、インキの流通を維持しやすいように、中孔９及び、後孔１０に連通しているが、コイルスプリング７を挿入する時のコイルスプリング先端が狭い放射状溝内で引っ掛かることを防止する為に後孔１０に連通させずに中孔９の途中までに留めておくこともできる。
また、内方突出部１１には、ボール２を押し付けることによって凹状のボール転写部１３が形成されており、この凹状のボール転写部１３は、ボール２が紙面などに当接して後退した状態で回転する筆記状態でのボールの位置を安定させ、不要な振動等の少ない円滑な回転を保障せんとするものであり、ボール２と凹状のボール転写部１３とがわずかな隙間を有しながらも略面状に接触するような形状としている。また、前述の放射状溝１２は、凹状のボール転写部１３内と共に凹状のボール転写部１３より外側にも開口部を有し、ボール２と凹状のボール転写部１３との間のわずかな隙間にインキを供給してボール２の円滑な回転に資すると共に、ボールハウス部８へのインキ供給を確保しているものである。
【００５３】
ボールペンチップの各寸法値としては、ボール径は０．１０ｍｍ以上５．０ｍｍ以下、先端開口部径は０．４５ｍｍ以上０．７０ｍｍ以下、ボールの前後方向移動距離は０．００５ｍｍ以上０．０３０ｍｍ以下、ボール突出長さは０．１０ｍｍ以上０．２５ｍｍ以下、ボールハウス部径は０．５０ｍｍ以上０．７５ｍｍ以下、ボール転写部径は０．４５０ｍｍ以上０．８００ｍｍ以下、中孔径は０．１５ｍｍ以上０．４５ｍｍ以下、後孔径は０．７０ｍｍ以上０．９０ｍｍ以下、放射状溝幅は０．０５０ｍｍ以上０．３００ｍｍ以下、小口肉厚は０．０１ｍｍ以上０．０５ｍｍ以下、カシメ角度は５０度以上９０度以下、面取り角度は１０度以上７０度以下、カシメ幅は０．０５ｍｍ以上０．２５ｍｍ以下、先端開口部ボール面転写部長さは０．０１ｍｍ以上０．１５ｍｍ以下、ボールハウス座角は５０度以上１５０度以下、放射状溝本数は２本以上８本以下、放射状溝外径はボール転写部径の１００％以上、中穴長さは０．１０ｍｍ以上０．５０ｍｍ以下、テーパー角度は１５０度以下が好ましく、また、ボールペンチップ表面には、使用するインキに応じて親水処理又は疎水処理を行うことでボールペンチップへのインキ付着を防止できるため好ましい。
【００５４】
図示のボールペンチップを基本にして、試験で用いるボールペンチップを作製した。ボールペンチップサンプル１として、下記に示す寸法にボールペンチップを調整した。各寸法部分については、図４、図５（コイルスプリングの図示省略）、図６に示している。尚、図４においてボール２をボールホルダーの開口部側のボール転写部１３に当接させた状態を破線にて示している。
【００５５】
（ボールペンチップサンプル１）
ボール径Ａ１：０．７ｍｍ
先端開口部径Ｂ１：０．６６０ｍｍ
ボールの前後方向移動距離Ｃ１：０．０１７ｍｍ
ボール突出長さＤ１：０．２１ｍｍ
ボールハウス部径Ｅ１：０．７２５ｍｍ
中孔径Ｆ１：０．３６ｍｍ
後孔径Ｇ１：０．８０ｍｍ
放射状溝幅Ｈ１：０．１０ｍｍ
ボール転写部径Ｊ１：０．６３０ｍｍ
小口肉厚Ｋ１：０．０１５ｍｍ
カシメ角度α１：６４度
面取り角度β１：３４度
カシメ幅Ｌ１：０．１３ｍｍ
先端開口部ボール面転写部長さＭ１：０．１０ｍｍ
ボールハウス座角γ１：９０度
放射状溝本数：６本
放射状溝外径Ｎ１：０．６９０ｍｍ
中穴長さＰ１：０．３０ｍｍ
テーパー角度δ１：３０度
コイルスプリング線径Ｑ１：０．１２ｍｍ
ボールチップ表面にはフッ素系界面活性剤により、疎水処理をしてある。ボールペンチップ表面のフッ素膜厚は１０ｎｍである。この疎水処理は、チップへのインキの這い上がり抑制、ボテの抑制、インキ漏れの抑制、などを目的として行っている。
尚、ボールホルダー内にコイルスプリングを配設した状態におけるボールの押圧荷重は０．１９０Ｎとした。ボールホルダーの材質はステンレス（商品名：ＳＦ２０Ｔ、下村特殊精工株式会社製）、コイルスプリングの材質はＳＵＳ３０４、ボールは超硬ボール（商品名：ＰＢ１１、株式会社ツバキ・ナカシマ製）、表面粗さである算術平均高さ（Ｒａ：ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１）は８．０ｎｍを用いた。
【００５６】
ボールペンチップサンプル１と同様に、ボールペンチップサンプル２として、下記に示す寸法にボールペンチップを調整した。
【００５７】
（ボールペンチップサンプル２）
ボール径Ａ２：０．５ｍｍ
先端開口部径Ｂ２：０．４７０ｍｍ
ボールの前後方向移動距離Ｃ２：０．０１４ｍｍ
ボール突出長さＤ２：０．１５３ｍｍ
ボールハウス部径Ｅ２：０．５２５ｍｍ
中孔径Ｆ２：０．２６ｍｍ
後孔径Ｇ２：０．６０ｍｍ
放射状溝幅Ｈ２：０．０７０ｍｍ
ボール転写部径Ｊ２：０．４４５ｍｍ
小口肉厚Ｋ２：０．０２ｍｍ
カシメ角度α２：６４度
面取り角度β２：３４度
カシメ幅Ｌ２：０．１０ｍｍ
先端開口部ボール面転写部長さＭ２：０．０６ｍｍ
ボールハウス座角γ２：１００度
放射状溝本数：５本
放射状溝外径Ｎ２：０．５０ｍｍ
中穴長さＰ２：０．２３ｍｍ
テーパー角度δ２：３０度
コイルスプリング線径Ｑ２：０．１２ｍｍ
ボールチップ表面にはフッ素系界面活性剤により、疎水処理をしてある。ボールペンチップ表面のフッ素膜厚は１５ｎｍである。この疎水処理は、チップへのインキの這い上がり抑制、ボテの抑制、インキ漏れの抑制、などを目的として行っている。
尚、ボールホルダー内にコイルスプリングを配設した状態におけるボールの押圧荷重は０．２００Ｎとした。ボールホルダーの材質はＳＦ２０Ｔ（下村特殊精工株式会社製）、コイルスプリングの材質はＳＵＳ３０４、ボールは超硬ボールＰＢ１１、表面粗さである算術平均高さ（Ｒａ：ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１）は１２．０ｎｍ（株式会社ツバキ・ナカシマ製）を用いた。
【００５８】
以下、添付図面を参照して本発明に使用可能な外装体の実施形態について説明する。ただし、実施形態として記載されている又は図面に示されている構成部品の寸法、材質、形状、その相対的配置等は、本発明の範囲をこれに限定する趣旨ではなく、単なる説明例にすぎない。
【００５９】
外装体、リフィルの一例を図１０〜図１９に示し、説明する。
【００６０】
図１０に本発明のボールペン用油性インキ組成物を用いたボールペンを、所謂リフィルとして、ノック機構を備える外装体に収容した状態の縦断面図を示す。
リフィル１は、前軸１４ａ後部外面の雌螺子部１４ｇと後軸１４ｂ前部内面の雄螺子部１４ｈとが螺合によって連接された軸筒に内装され、後述するノック機構に後端部を接続して、ノック機構のノック操作にて先端のボールペンチップを前軸１４ａの先端開口部より出没させる構造となっている。
また、後軸１４ｂの側壁にはクリップ１５が配置されている。
【００６１】
後軸１４ｂの部品外観図である図１１に示す通り、後軸１４ｂの後部開口部１４ｃは、軸線に対して傾斜状に開口していると共に、後軸１４ｂの側壁部に至る切り欠き部１４ｄと連通している。また、後軸１４ｂは、後述するカム筒１６に対する固定用の嵌合孔１４ｅを有しているが、嵌合孔１４ｅはクリップ１５の下部分に該当する目立ち難い位置に配置している。
【００６２】
ノック式ボールペンの後部拡大図である図１２に示す通り、後軸１４ｂには、後端開口部１４ｃより後方部分を突出して、ノック機構が内装されている。ノック機構は、内壁にカム溝１６ａを形成したカム筒１６（カム筒１６の部品縦断面図である図１３参照）、カム溝１６ａに対する係合突起１７ａを側壁に有し、軸線に対して前後動及び回転可能にカム筒１６内を移動可能な回転子１７（回転子１７の部品縦断面図である図１４参照）、回転子の後部に被嵌されるノック冠１８、回転子１７を後方付勢するコイルスプリング１９とから構成され、回転子１７の貫通孔に形成された前孔１７ｂに形成した縦リブ１７ｃにてリフィル１の後端を圧入固定して前孔１７ｂの底である段部１７ｄにリフィル１の後端を当接させ、回転子１７の前後動に伴い、リフィル１が軸筒内を前後動するようになしている。回転子１７の貫通孔は、リフィル１のインキ収容管４の後端開口部を塞がず、インキ消費に伴う円滑な空気交換がなされるために貫通している。
コイルスプリング１９は、回転子１７の係合突起１７ａと後軸１４ｂの内壁に形成した周状突部１４ｆとの間に配置され、ノック操作によって回転子１７が前進位置に係止された際に弾撥力を蓄えた収縮状態となり後軸１４ｂに対して回転子１７及びこれに被るノック冠１８を後方付勢する。コイルスプリング１９の巻き方向は、ノック操作により回転子１７が回転する方向と逆巻きとすることで、回転子１７が回転する際にスプリングの巻き終わり端が引っ掛かり、作動不良が起き難いため好ましい。
本例のようにノック機構内に配置したコイルスプリングにて回転子１７の作動を補助するものであるため、前軸内などにコイルスプリングを配置してリフィルの側壁にスプリング受けとなる出っ張りなどを形成する必要がなく、リフィルの汎用性が高く、また、軸筒を透明性の材料とした場合など、コイルスプリングをカム筒内に隠した状態ともなり得るので、デザインの制約も受け難いものとなるが、出っ張りを形成したリフィルを使用して前軸の内部との間にコイルスプリングを配置してリフィルを後方付勢してカム機構を動作させるものとすることも可能である。
ノック機構のカム部材を構成する部品は、摺動部品であるため、耐摩耗性の高いポリオキシメチレン等のポリアセタール樹脂にて成型されることが好ましいが、シリコーンオイルなどの潤滑剤を塗布したり、めっき処理するなどの表面処理を施して、耐摩耗性、摺動性が良好なものとすることもできる。金属材料を使用する場合は表面を不導体化したり、めっき処理などを施すことが好ましい。
【００６３】
後軸１４ｂの部品を示す縦断面図である図１５に示す通り、コイルスプリング１９の前部と当接する後軸１４ｂの周状突部１４ｆは、リフィル１を挿入する際に、リフィル１の後端が周状突部１４ｆを乗り越えやすくするように、内接円が前側に向かって縮径する放射状に周状配置された傾斜リブ２０と連接されており、周状突部１４ｆ周辺に該当する部分の後軸１４ｂの外面に「ヒケ」などの成型時の樹脂の収縮等による変形部分が形成され難くなっている。また、各傾斜リブ２０が形成されている後軸の内壁部分は平面に形成されており、外部の横断面が多角形状となっており、多角形の内角もリフィル１の後端を傾斜リブ間に案内しやすくしてある。また、後軸１４ｂは、横断面外形を円形、内形を多角形とすることによって、透明性の材質で成型した場合に光の屈折や乱反射による視覚効果も得ることができる。
尚、後軸１４ｂの内壁及び回転子１７の内面など、リフィル１を設置する際にリフィル１と接触しえる部分は、その表面を算術平均粗さ（Ｒａ）が２０μｍ以下であることが好ましく、１６．０μｍとしている。算術表面粗さ（Ｒａ）の測定は、ＶＫ−８５００（キーエンス社製、ＪＩＳ  Ｂ０６０１  １９９４に準拠）を用いて測定し、撮影した画像の中央部分を一辺が１０μｍの正方形で切り取って５点測定した平均値を使用している。
【００６４】
ノック冠１８の部品を示す縦半断面図である図１６に示す通り、ノック冠１８は有体筒状の形体であり、開口縁に回転子１７の係合突起１７ａとの当接によって回転子１７を回転誘導する傾斜壁１８ａを形成しており、ノック冠１８の前進に伴い、回転子１７の係合突起の後端に形成された段部１７ｄとの接合によって回転子１７をカム溝１６ａに沿って前進させつつ所定位置で回転させるものである。ここで、カム溝１６ａは、先端部分の位置が長手方向にて異なる溝を交互に周状配置しており（図１３参照）、カム溝１６ａに沿った回転子１７の係合突起１７ａの前進移動から溝の前端に至る際に回転して隣の溝に移動し、長手方向係止位置がノック操作にて交互に繰り返され、それに伴いペン先であるボールペンチップが前軸１４ａの先端より出没して筆記可能状態とペン先収納状態とを形成する構造となっている。
【００６５】
カム筒１６の部品を示す外観図である図１７に示す通り、カム筒１６の側壁にはクリップ取り付け用の台部１６ｂが形成されており、後軸１４ｂにカム筒１６を挿入設置した際に、後軸１４ｂの傾斜した後端開口部１７ｃからカム筒１６の後部が外露している。台部１６ｂは、別部材であるクリップ１５の支えとなる横台部分１６ｃとクリップ１５に対する蝶番用の突部１６ｄを有する縦台１６ｅとを有しており、クリップ１５の部品を示す縦断面図である図１８に示すように、クリップ１５は、囲い状に形成した横壁部内壁１５ａに形成した孔部１５ｂを有し、前述のカム筒１６の突部１６ｄと回動可能に嵌合している（図１２参照）。カム筒１６の縦台１６ｅは、後軸１４ｂの切り欠き部１４ｄに挿入されガタツキなく固定される。また、カム筒１６の側壁に、後軸１４ｂが有する嵌合孔１４ｅに係止される凸部１６ｆが形成されている。
クリップ１５の後部には、スプリング固定突起１５ｃが一体に形成されており、この突起１５ｃをコイルスプリング２１の巻内に圧入して固定しており、コイルスプリング２１は外露しているカム溝１６の外壁との間で弾撥力を発揮して、クリップ１５の先端内側に形成した玉部１５ｄを後軸１４ｂの外壁に当接するようなしている。クリップ１５の後部は、カム筒１６に対する蝶番状の嵌合部より後方に突出した操作部１５ｅとなっており、この操作部１５ｅを軸心方向に押圧することで、クリップ１５の先端玉部１５ｄを後軸１４ｂの外壁から離間させることができ、クリップ１５に紙やポケットの縁などを挟み固定することができる。クリップ１５の挟持力は、コイルスプリング２１の弾撥力を調節することで適宜なせる。もちろんクリップ１５の本体部分を指先で持ち上げて、紙などを挟むことも可能である。
【００６６】
前軸１４ａの部品を示す縦断面図である図１９に示す通り、前軸１４ａは後部に後軸１４ｂの雄螺子部１４ｈに対する雌螺子部１４ｇを有し、先端近傍を先細り上に形成し、その間の凹状部分１４ｉに二色成型によって比較的軟質材によるグリップ部２２を一体的に形成している。凹状部分１４ｉには、グリップ部２２の回転やズレを抑制する縦リブ１４ｊが配置されている。また、前軸１４ａの先部の内側には、リフィルのボールペンチップが相通するガイドリブ２３が放射状に形成されている。
【００６７】
以下、実施例及び比較例に基づき更に詳細に説明する。但し、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
【００６８】
実施例１、３〜１４、比較例１〜３は、有機溶剤（２）の全量と、顔料分散剤（１）の全量とを７０℃で攪拌、混合溶解した後、これを室温まで放冷してから顔料（１）〜（３）の全量を加えダイノーミル（ビーズミル、株式会社シンマルエンタープライス製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い、１０回通しを行い、ペーストを得た。
ついで、このペーストに残りの配合物の全量を加え、７０℃で３時間攪拌、混合した後、室温まで放冷し、ボールペン用油性インキ組成物を得た
【００６９】
。
実施例２は、有機溶剤（２）の全量と、顔料分散剤（１）の全量とを７０℃で攪拌、混合溶解した後、これを室温まで放冷してから顔料（１）〜（３）の全量を加えダイノーミル（ビーズミル、株式会社シンマルエンタープライス製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い、１０回通しを行い、ペースト１を得た。
次に、リン酸エステル化合物（１）の全量と有機アミン（１）〜（３）の全量と有機溶剤（３）の全量を７０℃で攪拌、混合溶解した後、前記ペーストを添加し、７０℃で３０分攪拌し、ペースト２を得た。
ついで、前記ペースト２に残りの配合物の全量を加え、７０℃で３時間攪拌、混合した後、室温まで放冷し、ボールペン用油性インキ組成物を得た。
【００７０】
表１〜２で使用した各成分の詳細を示す。
有機溶剤（１）：エチレングリコールモノイソプロピルエーテル
有機溶剤（２）：ジエチレングリコールモノメチルエーテル
有機溶剤（３）：エチレングリコールモノフェエニルーテル
有機溶剤（４）：ベンジルアルコール
有機溶剤（５）３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール
有機溶剤（６）へキシレングリコール
樹脂（１）：エスレック  ＢＬ−１（顔料分散剤、ブチラール樹脂、数平均分子量１９０００、積水化学工業株式会社製）
樹脂（２）：ＰＶＰ  Ｋ−３０（曳糸性付与剤、ポリビニルピロリドン、重量平均分子量６００００、ＩＳＰジャパン株式会社製）
樹脂（３）：ＰＶＰ  Ｋ−９０（曳糸性付与剤、ポリビニルピロリドン、重量平均分子量１３０００００、ＩＳＰジャパン株式会社製）
曳糸性付与剤（３）：ＰＶＰ  Ｋ−１２０（ポリビニルピロリドン、重量平均分子量３００００００、ＩＳＰジャパン株式会社製）
樹脂（４）：ハイラック  ９０１（シクロヘキサノン系ケトン樹脂、数平均分子量８００、重量平均分子量２４００、日立化成工業株式会社製）
樹脂（５）：エスレック  ＢＨ−３（ブチラール樹脂、数平均分子量１１００００、積水化学工業株式会社製）
摩耗防止剤（１）：ＡＫＰ−２０（アルミナ、平均粒径０．５μｍ、住友化学工業株式会社製）
リン酸エステル（１）：フォスファノール  ＬＢ−４００（ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸、東邦化学工業株式会社製、平均分子量：７２８．２）
リン酸エステル（２）：オキシエチレンラウリルエーテルリン酸（平均分子量：３９３．５）
有機アミン（１）：ナイミーンＬ−２０１（ヒドロキシエチルラウリルアミン、日油株式会社製、平均分子量：２２９．４）
有機アミン（２）：ＮＩＫＫＯＬ  アミドアミンＭＰＳ（ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、日光ケミカルズ株式会社製、平均分子量：３６８．４）
有機アミン（３）：トリイソプロパノールアミン（平均分子量：１９１．２７）
界面活性剤（１）：ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−１０（ＰＥＧ−１０水添ヒマシ油、ＨＬＢ  ６．５、日光ケミカルズ株式会社製）
界面活性剤（２）：ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−５０（ＰＥＧ−５０水添ヒマシ油、ＨＬＢ  １３．５、日光ケミカルズ株式会社製）
界面活性剤（３）：ユニオール  Ｄ−２０００（ポリプロピレングリコール（ジオール）、平均分子量２０００、日油株式会社製）
界面活性剤（４）：Ｌ７００２（シリコーン活性剤、ポリエーテル変性シリコーンオイル、ＨＬＢ  ７、東レ・ダウコーニング株式会社製）
界面活性剤（５）：ＮＩＫＫＯＬ  ＢＬ−９ＥＸ（ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ＨＬＢ  １４．５、日光ケミカルズ株式会社製）
顔料（１）：プリンテックス３５（着色剤、カーボンブラック、エボニック・デグサ・ジャパン株式会社製）
顔料（２）：ＦＵＪＩ  ＦＡＳＴ  ＲＥＤ  ８８００（着色剤、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２５４、富士色素株式会社製）
顔料（３）：ＤＣＣ  Ｂｌｕｅ  Ａ３Ｒ（着色剤、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ６０、Ｄｏｍｉｎｉｏｎ  Ｃｏｌｏｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製、米国）
染料（１）：ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＶＩＯＬＥＴ  １７３１（着色剤、Ａｃｉｄ  Ｖｉｏｌｅｔ  １７（トリアリールメタン系酸性染料）とメチン系塩基性染料のオニウム塩、オリエント化学工業株式会社製）
染料（２）：ＯＩＬ  ＢＬＵＥ  ６１３（着色剤、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ５（トリアリ−ルメタン染料）とロジン変性樹脂の混合物、オリエント化学工業株式会社製）
染料（３）：ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６３１（着色剤、Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ７（トリアリ−ルメタン染料）と無色酸根のオニウム塩、オリエント化学工業株式会社製）
染料（４）：ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨ（着色剤、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ  １：１と酸性物質との混合物、保土谷化学工業株式会社製）
染料（５）：ＳＰＩＬＯＮ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｃ−ＧＮＨ  ｎｅｗ（着色剤、保土谷化学工業株式会社製）
染料（６）：ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １１７１（着色剤、Ｃ．Ｉ．  Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４２誘導体、オリエント化学工業株式会社製）
染料（７）：ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １１０８（着色剤、ジスアゾ染料、オリエント化学工業株式会社製）
インキ追従体Ａ：ＳＨ２００  １２５００ＣＳ（粘度  １２５００ｍｍ２／ｓ、東レ・ダウコーニング社製）
インキ追従体Ｂ：ＩＦ４３１２（粘度３８５０±４５０ｍＰａ・ｓ、Ｄｏｋｕｍｅｎｔａｌ社製、米国）
【００７１】
表１〜２に記載した組み合わせにて、前述のボールペンチップサンプル１、２をそれぞれインキ収容管に直接接続し、実施例１〜１４、比較例１〜３で作成したボールペン用油性インキ組成物をインキ収容管内に直に収容し、インキ追従体をインキ界面と接触するようにインキ収容管内に直に収容し、ボールペンチップサンプルの先端をポリ塩化ビニル系の樹脂にて密封した状態で遠心分離機で１０００ｒｐｍにて１０分間の遠心力による脱泡処理を行い、試験用ボールペンリフィルを得た。下記の試験では試験用ボールペンリフィルを前述のノック式の外装体に搭載したものを使用した。結果は、表１、表２に合わせて記載した。
【００７２】
試験方法１
筆記官能試験
作成した試験用油性ボールペンリフィルを５０℃、３０％ＲＨの条件で３ヶ月の耐熱経時試験を行った後に、外装体に搭載し、筆記荷重１．９６Ｎで上質紙に「国会の年日」を繰り返し１０回筆記し、書き味についての官能評価を行った。
評価内容は以下の通り。
非常に軽い書き味・・・◎
軽い書き味・・・○
重い書き味・・・×
【００７３】
試験方法２
インキの発色官能試験
実施例１〜１４、比較例１〜３に記載のインキ組成物を、デルミナ紙に金ヘラでヘラ引きし、インキの発色を官能評価した。
評価内容は以下の通り。
発色が非常に良い・・・３
発色が良い・・・２
発色が悪い・・・１
【００７４】
試験方法３
−２０℃環境における筆記試験
試験１と同様に作成した試験用油性ボールペンリフィルを、外装体に搭載し、−２０℃の恒温槽内に１時間放置し、その後、−２０℃の恒温槽内で筆記荷重１．９６Ｎで上質紙に「国会の年日」を手書きで繰り返し１０回筆記し、筆記カスレが生じるかどうか確認した。
筆記カスレが生じない・・・○
筆記カスレが生じる・・・×
【００７５】
粘度測定
実施例１〜１４および比較例１〜３で得たボールペン用油性インキ組成物を、Ｐｈｙｓｉｃａ  ＭＣＲ３０２（Ａｎｔｏｎ  Ｐａａｒ社製）で温度２５℃、ローター  ＣＰ２０−１で粘度測定した。
【００７６】
【表１】
2018035334.tif 000003
【００７７】
【表２】
2018035334.tif 000004
【００７８】
実施例１〜１４に記載した油性ボールペンリフィルは、有機溶剤、水、着色剤、樹脂、リン酸エステル、シリコーン活性剤、ヒマシ油を併用しているため、書き味が良好であり、寒冷地を想定した−２０℃環境で筆記カスレがない。
更に実施例１〜１３は、トリアリールメタン系染料、フタロシアニン系染料、キサンテン系染料、インドリノン系染料、アゾ系染料、メチン系染料又は塩基性染料とアルキルベンゼンスルホン酸基を有する酸性化合物との造塩体を着色剤として使用しているためインキの発色が非常に優れている。
また更に、実施例１〜１３はインキ粘度、ｐＨを適切に調節したことにより、ボール径の大小によらず、極めて優れた非常に軽い書き味を示す。
これに比べ、比較例１はシリコーン活性剤を、比較例２はリン酸エステルおよびヒマシ油を使用していないため、寒冷地を想定した−２０℃環境で筆記カスレが生じる。
比較例３はリン酸エステル化合物を使用していないので、重い書き味で、低荷重低速筆記時の引っかかりに起因する抵抗感を常に感じ、さらに、寒冷地を想定した−２０℃環境で筆記カスレが生じる。
【００７９】
以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明は上述した実施形態に限定されることはなく、上述した実施形態に変形を加えた形態や、これらの形態を適宜組み合わせた形態も含む。
【００８０】
本明細書において、「同一」、「等しい」及び「均質」等の物事が等しい状態であることを表す表現は、厳密に等しい状態を表すのみならず、公差、若しくは、同じ機能が得られる程度の差が存在している状態も表すものとする。
また、本明細書において、一の構成要素を「備える」、「含む」、又は、「有する」という表現は、他の構成要素の存在を除外する排他的な表現ではない。
【産業上の利用可能性】
【００８１】
本発明は油性ボールペンとして利用でき、さらに詳細としては、該ボールペン用油性インキ組成物を充填した、キャップ式、ノック式などの油性ボールペンとして広く利用することができる。
【符号の説明】
【００８２】
１  ボールペンリフィル
２  ボール
３  ボールホルダー
３ａ  後端開口部
３ｂ  先端開口部
４  インキ収容管
５  インキ
６  インキ追従体
７  コイルスプリング
７ａ  巻き部
７ｂ  先端直状部
８  ボールハウス部
８ａ  先端開口部ボール転写部
９  中孔
１０  後穴
１１  内方突出部
１２  放射状溝
１３  ボール転写部
１４ａ  前軸
１４ｂ  後軸
１４ｃ  後部開口部
１４ｄ  切り欠き部
１４ｅ  嵌合孔
１４ｆ  周状突部
１４ｇ  雌螺子部
１４ｈ  雄螺子部
１４ｉ  凹状部分
１４ｊ  縦リブ
１５  クリップ
１５ａ  横壁部内壁
１５ｂ  孔部
１５ｃ  スプリング固定突起
１５ｄ  玉部
１５ｅ  操作部
１６  カム筒
１６ａ  カム溝
１６ｂ  台部
１６ｃ  横台部分
１６ｄ  突部
１６ｅ  縦台
１６ｆ  凸部
１７  回転子
１７ａ  係合突起
１７ｂ  前孔
１７ｃ  縦リブ
１７ｄ  段部
１８  ノック冠
１８ａ  傾斜壁
１９  コイルスプリング
２０  傾斜リブ
２１  コイルスプリング
２２  グリップ部
２３  ガイドリブ
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
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