(57)【要約】【課題】  本発明は、優れたゴム弾性及び接着強度を有し、アルカリ性水分と接触した場合にあっても、優れた平面引張強度及び剥離強度を示す接着剤層を形成することができる接着剤組成物を提供する。【解決手段】  本発明の接着剤組成物は、加水分解性シリル基を有するポリアルキレンオキサイド（Ａ）１００質量部と、脂肪酸処理酸化カルシウム（Ｂ）１０〜１００質量部と、アミノシランカップリング剤（Ｃ）１〜１０質量部と、シラノール縮合触媒（Ｄ）を含み、脂肪酸処理酸化カルシウム（Ｂ）とアミノシランカップリング剤（Ｃ）の質量比〔脂肪酸処理酸化カルシウム（Ｂ）の質量／アミノシランカップリング剤（Ｃ）の質量〕が２〜４０であることを特徴とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
加水分解性シリル基を有するポリアルキレンオキサイド（Ａ）１００質量部と、
脂肪酸処理酸化カルシウム（Ｂ）１０〜１００質量部と、
アミノシランカップリング剤（Ｃ）１〜１０質量部と、
シラノール縮合触媒（Ｄ）とを含み、
上記脂肪酸処理酸化カルシウム（Ｂ）と上記アミノシランカップリング剤（Ｃ）の質量比〔脂肪酸処理酸化カルシウム（Ｂ）の質量／アミノシランカップリング剤（Ｃ）の質量〕が２〜４０であることを特徴とする接着剤組成物。
【請求項２】
加水分解性シリル基を有するポリアルキレンオキサイド（Ａ）１００質量部に対して、数平均分子量が１０００〜５０００のポリプロピレングリコール３０〜１００質量部を含有していることを特徴とする請求項１に記載の接着剤組成物。
【請求項３】
エポキシシランカップリング剤（Ｅ）をさらに含有し、アミノシランカップリング剤（Ｃ）中のアミノ基のモル数と、上記エポキシシランカップリング剤（Ｅ）中のエポキシ基のモル数の比〔アミノシランカップリング剤（Ｃ）中のアミノ基のモル数／エポキシシランカップリング剤（Ｅ）中のエポキシ基のモル数〕が３．０以上であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の接着剤組成物。
【請求項４】
加水分解性シリル基を有するポリアルキレンオキサイド（Ａ）１００質量部に対して、アスペクト比が５以上である繊維状フィラー３〜２０質量部を更に含有することを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載の接着剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、接着剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、建築構造物の内壁、外壁及び床面には、コンクリートが多く用いられている。コンクリートの耐久性や意匠性を向上させるために、コンクリート表面には、接着剤層を介して、表面仕上げ材（例えば、ポリ塩化ビニルなどの有機系シートやタイル）が接着一体化されている。
【０００３】
特許文献１には、共役ジエン系単量体５５〜９５重量％、芳香族ビニル系単量体４．５〜４４．５重量％、エチレン性不飽和カルボン酸系単量体０．５〜５重量％およびこれらと共重合可能な他のビニル系単量体０〜１０重量％を乳化重合して得られ、ゲル含有量が３０重量％以下で数平均粒子径が３０ｎｍ〜１３０ｎｍである床材用水系接着剤用共重合体ラテックスが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−１６３０８３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記床材用水系接着剤用共重合体ラテックスは、表面仕上げ材をモルタル表面に貼着させる場合には、優れた剥離強度を発現するものの、平面引張強度が低く、更に、水系接着剤であるため、耐水性が低いという問題点を有する。
【０００６】
また、外壁の表面仕上げ材は、夏季などの高温環境下では膨張を生じる一方、冬季などの低温環境下では収縮を生じる。
【０００７】
しかしながら、従来の接着剤組成物の接着剤層はゴム弾性や接着強度が低いため、外壁の表面仕上げ材の膨張収縮に接着剤層が追従することができず、接着剤層と外壁の表面仕上げ材とが剥離する場合があった。そのため、接着剤組成物には、平面引張強度と剥離強度の両方の接着強度に優れている接着剤層を形成できることが望まれている。
【０００８】
更に、空気中の湿気や雨水などの水分は、外壁の表面仕上げ材や接着剤層を浸透して、コンクリートと接触する。コンクリートは水酸化カルシウムなどを含んでいるため、水分はコンクリートと接触するとアルカリ性を呈する。従来の接着剤組成物の接着剤層は、アルカリ性水分と接触すると、経時的に接着性が低下する問題もあった。そのため、接着剤組成物には、水分が接着剤層に進入しアルカリ性を呈した場合でも、良好な平面引張強度と剥離強度を発現することが望まれている。
【０００９】
そこで、本発明は、優れたゴム弾性及び接着強度を有し、アルカリ性水分と接触した場合にあっても、優れた平面引張強度及び剥離強度を示す接着剤層を形成することができる接着剤組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の接着剤組成物は、加水分解性シリル基を有するポリアルキレンオキサイド（Ａ）１００質量部と、
脂肪酸処理酸化カルシウム（Ｂ）１０〜１００質量部と、
アミノシランカップリング剤（Ｃ）１〜１０質量部と、
シラノール縮合触媒（Ｄ）を含み、
脂肪酸処理酸化カルシウム（Ｂ）とアミノシランカップリング剤（Ｃ）の質量比〔脂肪酸処理酸化カルシウム（Ｂ）の質量／アミノシランカップリング剤（Ｃ）の質量〕が２〜４０であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１１】
本発明は、上述の如き構成を有しているので、優れたゴム弾性及び接着強度を有し、アルカリ性水分と接触した場合にあっても、優れた平面引張強度及び剥離強度を示す接着剤層を形成することができる。
【００１２】
本発明の接着剤組成物から形成される接着剤層は、ゴム弾性及び接着強度に優れていることから、表面仕上げ材が膨張又は収縮を生じた場合にあっても、この膨張・収縮に円滑に追従することができ、表面仕上げ材と接着剤層との剥離を効果的に防止することができ、表面仕上げ材を長期間に亘って安定的に貼着一体化することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
〔加水分解性シリル基を有するポリアルキレンオキサイド（Ａ）〕
本発明の接着剤組成物は、加水分解性シリル基を有するポリアルキレンオキサイド（Ａ）を含有している。
【００１４】
加水分解性シリル基とは、珪素原子に１〜３個の加水分解性基が結合している基である。加水分解性シリル基の加水分解性基としては、特に限定されず、例えば、水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、酸アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基、アルケニルオキシ基などが挙げられる。なかでも、アルコキシ基が好ましい。アルコキシ基は、反応後に有害な副生成物を生成し難い。
【００１５】
なかでも、加水分解性シリル基としては、加水分解反応が穏やかであることから、アルコキシシリル基が好ましい。アルコキシシリル基としては、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、トリイソプロポキシシリル基、及びトリフェノキシシリル基などのトリアルコキシシリル基；メチルジメトキシリル基、及びメチルジエトキシシリル基などのジアルコキシシリル基；並びに、ジメチルメトキシシリル基、及びジメチルエトキシシリル基などのモノアルコキシシリル基が挙げられる。なかでも、ジアルコキシシリル基がより好ましく、ジメトキシシリル基が特に好ましい。
【００１６】
ポリアルキレンオキサイド（Ａ）の一分子あたりの加水分解性シリル基の平均個数は、１〜２個が好ましい。ポリアルキレンオキサイドは、ポリマー主鎖の両末端に加水分解性シリル基を有していることが好ましい。加水分解性シリル基の平均個数が１個以上であると、接着剤組成物から形成された接着剤層は、アルカリ性水に接触しても、優れた平面引張強度を有する。加水分解性シリル基の平均個数が２個以下であると、接着剤組成物から形成された接着剤層は、アルカリ性水に接触しても、優れた剥離強度を有する。
【００１７】
なお、ポリアルキレンオキサイド（Ａ）の一分子あたりの加水分解性シリル基の平均個数は、1Ｈ−ＮＭＲにより求められるポリアルキレンオキサイド（Ａ）中の加水分解性シリル基の濃度、及びＧＰＣ法により求められるポリアルキレンオキサイド（Ａ）の数平均分子量に基づいて算出することができる。
【００１８】
ポリアルキレンオキサイド（Ａ）の主鎖骨格としては、例えば、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリブチレンオキサイド、ポリエチレンオキサイド−ポリプロピレンオキサイド共重合体、及びポリプロピレンオキサイド−ポリブチレンオキサイド共重合体などが挙げられる。なかでも、ポリプロピレンオキサイドが好ましい。ポリプロピレンオキサイドを含んでいる接着剤組成物によれば、ゴム弾性に優れた接着剤層を形成することができる。
【００１９】
ポリアルキレンオキサイド（Ａ）の数平均分子量は、２００００〜５００００が好ましく、２００００〜３００００がより好ましい。数平均分子量が２００００以上であると、接着剤組成物から形成された接着剤層は、アルカリ性水に接触しても、優れた剥離強度を有する。数平均分子量が５００００以下であると、接着剤組成物から形成された接着剤層は、アルカリ性水に接触しても、優れた平面引張強度を有する。
【００２０】
なお、本発明において、ポリアルキレンオキサイド（Ａ）の数平均分子量はＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）法によって、ポリスチレン換算されて測定された値である。具体的には、ポリアルキレンオキサイド６〜７ｍｇを採取し、採取したポリアルキレンオキサイドを試験管に供給する。０．０５質量％のジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を含むオルトジクロロベンゼン（ｏ−ＤＣＢ）溶液を用意し、この溶液を試験管に加えて、ポリアルキレンオキサイドの濃度が１ｍｇ／ｍＬとなるように希釈して希釈液を作製する。溶解濾過装置を用いて１４５℃にて回転速度２５ｒｐｍにて１時間に亘って上記希釈液を振とうさせてポリアルキレンオキサイドを溶液中に溶解させて測定試料とする。この測定試料を用いて、ＧＰＣ法によってポリアルキレンオキサイドの数平均分子量を測定することができる。
【００２１】
ポリアルキレンオキサイドの数平均分子量は、例えば、下記測定装置及び測定条件にて測定することができる。
測定装置  ＴＯＳＯＨ社製  商品名「ＨＬＣ−８１２１ＧＰＣ／ＨＴ」
測定条件  カラム：ＴＳＫｇｅｌＧＭＨＨＲ−Ｈ（２０）ＨＴ×３本
ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ−ＨＨＲ（３０）ＨＴ×１本
移動相：ｏ−ＤＣＢ  １．０ｍＬ／分
サンプル濃度：１ｍｇ／ｍＬ   
検出器：ブライス型屈折計
標準物質：ポリスチレン（TOSOH社製  分子量：５００〜８４２００００）
溶出条件：１４５℃
ＳＥＣ温度：１４５℃
【００２２】
加水分解性シリル基を有するポリアルキレンオキサイド（Ａ）としては、市販されている製品を用いることができる。例えば、カネカ社から商品名「ＭＳポリマー  Ｓ−２０３」及び「ＭＳポリマー  Ｓ−３０３」、旭硝子社から商品名「エクセスター  ＥＳＳ−２４１０」及び「エクセスター  ＥＳＳ−２４２０」にて市販されている製品を用いることができる。
【００２３】
〔脂肪酸処理酸化カルシウム（Ｂ）〕
本発明の接着剤組成物は、脂肪酸処理酸化カルシウムを含んでいる。脂肪酸処理酸化カルシウムを含む接着剤組成物によれば、空気中の湿気や雨水などの水分が浸透し難い接着剤層を形成することができる。これにより、水分がコンクリートと接触してアルカリ性を呈することを低減することができる。そのため、接着剤層とアルカリ性水分との接触を抑制することができ、接着剤層が優れた接着性を長期間に亘って維持することができる。特に、屋外などの雨水に曝される苛酷な環境下で長期間に亘って置かれた場合にあっても、表面仕上げ材と接着剤層との接着一体化した状態を保持することができ、表面仕上げ材の優れた美感を維持することができる。
【００２４】
脂肪酸処理酸化カルシウムは、表面が脂肪酸で処理された酸化カルシウムである。脂肪酸としては、例えば、デカン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、及びイコサン酸などの飽和脂肪酸；ヘキサデセン酸、オクタデセン酸、オクタデカジエン酸、オクタデカトリエン酸、イコサン酸、イコサジエン酸、イコサトリエン酸、イコサテトラトリエン酸、及びテトラドコサン酸などの不飽和脂肪酸が挙げられる。なかでも、ポリマーへの相溶性の観点から、飽和脂肪酸が好ましく、オクタデカン酸が好ましい。これらの脂肪酸は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。
【００２５】
脂肪酸処理酸化カルシウムの平均粒子径は０．０５〜１００μｍが好ましく、１〜５０μｍがより好ましい。平均粒子径が上記範囲内である脂肪酸処理酸化カルシウムは、接着剤組成物中で高度に分散することができ、これにより接着剤層中への水分の浸透を低減することができると共に、接着剤組成物から形成される接着剤層は、アルカリ性水分と接触した場合においても、更に優れた平面引張強度及び剥離強度を有する。
【００２６】
なお、脂肪酸処理酸化カルシウムの平均粒子径は、レーザー回折・散乱式の粒度分析測定装置を用いて測定することができる。例えば、脂肪酸処理酸化カルシウムをその濃度が１０質量％となるようにメタノールに投入した後に、超音波ホモジナイザーを用いて１ｋｗの出力で超音波を１０分間照射して懸濁液を得、この懸濁液についてレーザー回折・散乱式の粒度分析測定装置（例えば、島津製作所製  商品名「ＳＡＣＤ−２１００」）により脂肪酸処理酸化カルシウムの体積粒度分布を測定し、この体積粒度分布の累積５０％の値を脂肪酸処理酸化カルシウムの平均粒子径として算出することができる。
【００２７】
脂肪酸処理酸化カルシウムは、例えば、近江化学工業社から商品名「ＣＭＬ＃３１」及び「ＣＭＬ＃３５」にて市販されている。
【００２８】
接着剤組成物中における脂肪酸処理酸化カルシウムの含有量は、加水分解性シリル基を有するポリアルキレンオキサイド１００質量部に対して１０〜１００質量部であり、２０〜１００質量部が好ましく、４０〜１００質量部がより好ましい。脂肪酸処理酸化カルシウムの含有量が１０質量部以上であると、接着剤層への水分の浸透を効果的に抑制することができる。脂肪酸処理酸化カルシウムの含有量が１００質量部以下であると、接着剤組成物から形成される接着剤層は、更に優れたゴム弾性及び剥離強度を有し、アルカリ性水分と接触した場合にあっても、更に優れた剥離強度を発現する。
【００２９】
〔アミノシランカップリング剤（Ｃ）〕
本発明の接着剤組成物は、アミノシランカップリング剤（Ｃ）を含有している。アミノシランカップリング剤とは、一分子中にアルコキシ基が結合した珪素原子と、アミノ基を有する官能基とを含む化合物を意味する。アミノシランカップリング剤によれば、エポキシシランカップリング剤と併用することにより、接着剤組成物の接着性をさらに向上させることができる。
【００３０】
アミノシランカップリング剤としては、具体的には、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ，Ｎ’−ビス−〔３−（トリメトキシシリル）プロピル〕エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−〔３−（トリエトキシシリル）プロピル〕エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−〔３−（メチルジメトキシシリル）プロピル〕エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−〔３−（トリメトキシシリル）プロピル〕ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−〔３−（トリエトキシシリル）プロピル〕ヘキサメチレンジアミンなどが挙げられ、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランが好ましい。
【００３１】
接着剤組成物中におけるアミノシランカップリング剤の含有量は、加水分解性シリル基を有するポリアルキレンオキサイド（Ａ）１００質量部に対して１〜１０質量部であり、２〜８質量部が好ましく、２〜６質量部がより好ましい。アミノシランカップリング剤の含有量が１質量部以上であると、接着剤組成物から形成された接着剤層は、アルカリ性水分に接触した場合にあっても、優れた平面引張強度及び剥離強度を有する。アミノシランカップリング剤の含有量が１０質量部以下であると、接着剤組成物から形成された接着剤層は、アルカリ性水分に接触した場合にあっても、優れた剥離強度を有する。
【００３２】
接着剤組成物中において、脂肪酸処理酸化カルシウム（Ｂ）とアミノシランカップリング剤（Ｃ）の質量比〔脂肪酸処理酸化カルシウム（Ｂ）の質量／アミノシランカップリング剤（Ｃ）の質量〕は、２〜４０であり、２〜２０が好ましい。脂肪酸処理酸化カルシウム（Ｂ）とアミノシランカップリング剤（Ｃ）の質量比が２以上であると、接着剤組成物から形成される接着剤層は、アルカリ性水に接触した場合にあっても、更に優れた剥離強度を発現する。脂肪酸処理酸化カルシウム（Ｂ）とアミノシランカップリング剤（Ｃ）の質量比が４０以下であると、接着剤組成物から形成される接着剤層の接着強度が向上する。
【００３３】
〔シラノール縮合触媒（Ｄ）〕
本発明の接着剤組成物は、シラノール縮合触媒（Ｄ）を含有している。シラノール縮合触媒（Ｄ）とは、ポリアルキレンオキサイドが有する加水分解性シリル基及びアミノシランカップリング剤のアルコキシ基が加水分解することにより形成されたシラノール基同士の脱水縮合反応を促進させるための触媒である。なお、シラノール基とは、ケイ素原子に直接結合しているヒドロキシ基（≡Ｓｉ−ＯＨ）を意味する。
【００３４】
シラノール縮合触媒（Ｄ）としては、例えば、１、１、３、３−テトラブチル−１、３−ジラウリルオキシカルボニル−ジスタノキサン、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫フタレートビス（ジブチル錫ラウリン酸）オキサイド、ジブチル錫ビスアセチルアセトナート、ジブチル錫ビス（モノエステルマレート）、オクチル酸錫、ジブチル錫オクトエート、ジオクチル酸オキサイド、アルコキシシリル基を有する錫化合物、テトラ−ｎ−ブトキシチタネート、テトライソプロポキシチタネート、ジブチルアミン−２−エチルヘキソエートなどが挙げられる。なかでも、接着剤貯蔵時の安定性を維持するために、１、１、３、３−テトラブチル−１、３−ジラウリルオキシカルボニル−ジスタノキサンが好ましい。シラノール縮合触媒は、単独で用いられてもよく、二種以上が併用されてもよい。
【００３５】
接着剤組成物中におけるシラノール縮合触媒（Ｄ）の含有量は、加水分解性シリル基を有するポリアルキレンオキサイド（Ａ）１００質量部に対して０．１〜３質量部が好ましく、１〜３質量部がより好ましい。シラノール縮合触媒の含有量が０．１質量部以上であると、接着剤組成物の硬化性が向上する。シラノール縮合触媒の含有量が３質量部以下であると、接着剤組成物の貯蔵安定性が向上する。
【００３６】
〔エポキシシランカップリング剤（Ｅ）〕
本発明の接着剤組成物には、コンクリートなどの無機基材への接着性を高める観点より、エポキシシランカップリング剤をさらに含んでいることが好ましい。エポキシシランカップリング剤とは、一分子中にアルコキシ基が結合した珪素原子と、エポキシ基を有する官能基とを含む化合物を意味する。エポキシシランカップリング剤によれば、モルタルなどの無機材料への接着性をさらに向上させることができる。
【００３７】
エポキシシランカップリング剤として、具体的には、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルエチルジエトキシシラン、及び２−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどが挙げられ、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランが好ましい。エポキシシランカップリング剤は、一種単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。
【００３８】
接着剤組成物中において、アミノシランカップリング剤（Ｃ）中のアミノ基のモル数と、エポキシシランカップリング剤（Ｅ）中のエポキシ基のモル数の比〔アミノシランカップリング剤（Ｃ）中のアミノ基のモル数／エポキシシランカップリング剤（Ｅ）中のエポキシ基のモル数〕は３．０以上が好ましく、４．０以上がより好ましく、５．０以上が特に好ましい。アミノシランカップリング剤（Ｃ）中のアミノ基のモル数と、エポキシシランカップリング剤（Ｅ）中のエポキシ基のモル数の比〔アミノシランカップリング剤（Ｃ）中のアミノ基のモル数／エポキシシランカップリング剤（Ｅ）中のエポキシ基のモル数〕は１０．０以下が好ましく、９．０以下がより好ましく、８．０以下が特に好ましい。アミノシランカップリング剤（Ｃ）中のアミノ基のモル数と、エポキシシランカップリング剤（Ｅ）中のエポキシ基のモル数の比〔アミノシランカップリング剤（Ｃ）中のアミノ基のモル数／エポキシシランカップリング剤（Ｅ）中のエポキシ基のモル数〕が３．０以上であると、接着剤組成物の保存安定性が向上する。アミノシランカップリング剤（Ｃ）中のアミノ基のモル数と、エポキシシランカップリング剤（Ｅ）中のエポキシ基のモル数の比〔アミノシランカップリング剤（Ｃ）中のアミノ基のモル数／エポキシシランカップリング剤（Ｅ）中のエポキシ基のモル数〕が１０．０以下であると、接着剤組成物から形成される接着剤層と有機系の表面仕上げ材との接着性が向上すると共に、接着剤組成物から形成される接着剤層は、優れた剥離強度を有し、特に、アルカリ性水分と接触しても、優れた平面引張強度及び剥離強度を維持する。
【００３９】
〔繊維状フィラー〕
本発明の接着剤組成物は、繊維状フィラーを含有していることが好ましい。接着剤組成物が繊維状フィラーを含有していると、接着剤組成物から形成される接着剤層は、優れた平面引張強度を有し、特に、アルカリ性水分と接触しても、優れた平面引張強度を維持する。
【００４０】
繊維状フィラーとしては、特に限定されず、例えば、ガラス繊維、ウォラストナイト、チタン酸カリウム、塩基性硫酸マグネシウム（ＭｇＳＯ4・５Ｍｇ（ＯＨ）2・３Ｈ2Ｏ）、セピオライト、ゾノトライト、ホウ酸アルミニウムなどが挙げられ、塩基性硫酸マグネシウム（ＭｇＳＯ4・５Ｍｇ（ＯＨ）2・３Ｈ2Ｏ）が好ましい。なお、塩基性硫酸マグネシウムは、宇部マテリアルズ株式会社から商品名「ＭＯＳ・ＨＩＧＥ（モスハイジ）」にて市販されている。
【００４１】
繊維状フィラーのアスペクト比は、５以上が好ましい。繊維状フィラーのアスペクト比が５以上であると、接着剤組成物から形成される接着剤層は、優れた平面引張強度を有し、特に、アルカリ性水分と接触しても、優れた平面引張強度を維持する。繊維状フィラーのアスペクト比とは、繊維の長さを繊維の直径で除した値をいう。繊維状フィラーの長さとは、繊維状フィラーが最長となる部分の寸法をいう。繊維状フィラーの直径とは、繊維状フィラーが最長となる方向に直交する方向において、繊維状フィラーを包囲し得る最小径の真円の直径をいう。
【００４２】
接着剤組成物中における繊維状フィラーの含有量は、加水分解性シリル基を有するポリアルキレンオキサイド（Ａ）１００質量部に対して３〜２０質量部が好ましく、５〜１０質量部がより好ましい。繊維状フィラーの含有量が上記範囲内であると、接着剤組成物から形成される接着剤層は、優れた平面引張強度を有し、特に、アルカリ性水分と接触しても、優れた平面引張強度を維持する。
【００４３】
〔他の添加剤〕
本発明の接着剤組成物は、必要に応じて、他の添加剤をさらに含んでいてもよい。他の添加剤としては、脱水剤、エポキシシランカップリング剤、酸化防止剤、充填材、可塑剤、タレ防止剤、紫外線吸収剤、顔料、溶剤、及び香料などが挙げられる。
【００４４】
〔脱水剤〕
本発明の接着剤組成物は、脱水剤をさらに含んでいることが好ましい。脱水剤によれば、接着剤組成物を保存している際に、空気中の湿気などの水分によって接着剤組成物が硬化することを抑制することができる。
【００４５】
脱水剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、テトラメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、及びジフェニルジメトキシシランなどのシラン化合物；並びにオルトギ酸メチル、オルトギ酸エチル、オルト酢酸メチル、及びオルト酢酸エチル等のエステル化合物などを挙げることができ、ビニルトリメトキシシランが好ましい。これらの脱水剤は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。
【００４６】
接着剤組成物中における脱水剤の含有量は、加水分解性シリル基を有するポリアルキレンオキサイド（Ａ）１００質量部に対して、０．５〜２０質量部が好ましく、１〜１０質量部がより好ましく、１〜５質量部が特に好ましい。
【００４７】
〔酸化防止剤〕
本発明の接着剤組成物は、酸化防止剤をさらに含有していることが好ましい。酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、モノフェノール系酸化防止剤、ビスフェノール系酸化防止剤、及びポリフェノール系酸化防止剤などが挙げられる。なかでも、ヒンダードフェノール系酸化防止剤が好ましい。ヒンダードフェノール系酸化防止剤として、具体的には、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、及びＮ，Ｎ′−ヘキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオンアミド）]などが挙げられる。酸化防止剤は、一種単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。
【００４８】
接着剤組成物中における酸化防止剤の含有量は、加水分解性シリル基を有するポリアルキレンオキサイド（Ａ）１００質量部に対して、０．１〜２０質量部が好ましく、０．３〜１０質量部がより好ましい。
【００４９】
〔充填材）
本発明の接着剤組成物は充填材をさらに含んでいることが好ましい。充填材としては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、含水ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸カルシウム、シリカ、二酸化チタン、クレー、タルク、カーボンブラック、ガラスバルーン等が挙げられ、炭酸カルシウムが好ましく、コロイダル炭酸カルシウムがより好ましい。充填材は一種単独で用いられてもよく、二種以上が併用されてもよい。
【００５０】
〔可塑剤〕
本発明の接着剤組成物は、可塑剤を含んでいることが好ましい。可塑剤を含んでいる接着剤組成物によれば、優れたゴム弾性を長期間に亘って維持することができる接着剤層を形成することができる。
【００５１】
可塑剤としては、例えば、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジノルマルヘキシル、フタル酸ビス（２−エチルヘキシル）、フタル酸ジノルマルオクチル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジノニル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジイソウンデシル、及びフタル酸ビスブチルベンジルなどのフタル酸エステル；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、及びテトラプロピレングリコールなどのポリアルキレングリコールが挙げられる。なかでも、ポリアルキレングリコールが好ましく、ポリプロピレングリコールがより好ましい。
【００５２】
ポリアルキレングリコールの数平均分子量は、１０００〜１００００が好ましく、１０００〜５０００がより好ましい。ポリアルキレングリコールの数平均分子量が上記範囲内である場合と、接着剤組成物は、優れたゴム弾性を長期間に亘って維持することができる接着剤層を形成することができる。
【００５３】
なお、本発明において、ポリアルキレングリコールの数平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）法によって、ポリスチレン換算されて測定された値である。具体的な測定方法や測定条件は、上述したポリアルキレンオキサイドと同様である。
【００５４】
接着剤組成物中における可塑剤の含有量は、加水分解性シリル基を有するポリアルキレンオキサイド（Ａ）１００質量部に対して２０〜１２０質量部が好ましく、３０〜１００質量部がより好ましく、４０〜１００質量部が特に好ましい。可塑剤の含有量が２０質量部以上であると、接着剤組成物から形成される接着剤層は、優れた剥離強度を有する。可塑剤の含有量が１２０質量部以下であると、接着剤組成物から形成される接着剤層は、アルカリ性水分と接触しても、優れた平面引張強度を維持する。
【００５５】
〔タレ防止剤〕
本発明の接着剤組成物は、タレ防止剤を含有していてもよい。タレ防止剤としては、例えば、水添ひまし油、脂肪酸ビスアマイド、ヒュームドシリカなどが挙げられる。
【００５６】
〔紫外線吸収剤〕
本発明の接着剤組成物は、紫外線吸収剤を含有していてもよい。紫外線吸収剤としては、例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケートなどのヒンダートアミン系光安定剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤などが挙げられる。
【００５７】
接着剤組成物は、ポリアルキレンオキサイド（Ａ）、脂肪酸処理酸化カルシウム（Ｂ）、アミノシランカップリング剤（Ｃ）及びシラノール縮合触媒（Ｄ）、並びに、必要に応じて添加剤を攪拌機中で好ましくは減圧しながら均一になるまで混合することにより製造することができる。
【００５８】
接着剤組成物は、接着強度及びゴム弾性に優れている接着剤層を形成することができる。さらに、硬化組成物は、脂肪酸処理酸化カルシウムを用いることによって、水分の浸透を低減されている接着剤層を形成することができる。従って、コンクリートと水分との接触によりアルカリ性水分が生じることを低減することができ、これによってもアルカリ性水分との接触による接着剤層の平面引張強度及び剥離強度の低下を低減することができる。
【００５９】
このような接着剤組成物は、コンクリート表面に表面仕上げ材を接着一体化させるために好適に用いられる。具体的には、コンクリート表面に接着剤組成物を塗工した後、塗工した接着剤組成物上に厚み１〜５ｍｍの表面仕上げ材を積層し、これらを放置して養生させることにより、接着剤組成物を硬化させることにより接着剤層を形成する。これにより、コンクリート表面上に、接着剤組成物を硬化させた接着剤層を介して、表面仕上げ材を接着一体化された建築構造が得られる。
【実施例１】
【００６０】
以下に、本発明を実施例を用いてより具体的に説明するが、本発明はこれに限定されない。
【００６１】
（実施例１〜１５及び比較例１〜４）
以下に示す成分を、表１及び表２に示す配合量で配合し、プラネタリーミキサーを用いて真空雰囲気下で６０分間混練することにより、接着剤組成物を得た。なお、表１において、加水分解性シリル基を有するポリアルキレンオキサイド（Ａ）は、単に「ポリアルキレンオキサイド（Ａ）」と表記した。
【００６２】
〔加水分解性シリル基を有するポリアルキレンオキサイド（Ａ）〕
・加水分解性シリル基を有するポリアルキレンオキサイド（Ａ）（主鎖がポリプロピレンオキサイドからなり、主鎖の末端にジメトキシシリル基を有するポリアルキレンオキサイド、一分子あたりのメトキシシリル基の平均個数：１．４個、数平均分子量：２００００、鐘淵化学工業社製  商品名「ＭＳポリマーＳ−２０３」）
【００６３】
〔脂肪酸処理酸化カルシウム（Ｂ）〕
・脂肪酸処理酸化カルシウム（オクタデカン酸で表面が処理された酸化カルシウム、平均粒子径：１０μｍ、近江化学工業社製  商品名「ＣＭＬ＃３１」）
【００６４】
〔アミノシランカップリング剤（Ｃ）〕
・アミノシランカップリング剤（Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン）
【００６５】
〔シラノール縮合触媒（Ｄ）〕
・シラノール縮合触媒（１、１、３、３−テトラブチル−１、３−ジラウリルオキシカルボニル−ジスタノキサン、日東化成社製  商品名「ネオスタンＵ−１３０」）
【００６６】
〔エポキシシランカップリング剤（Ｅ）〕
・エポキシシランカップリング剤（３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）
【００６７】
〔可塑剤〕
・可塑剤（ポリプロピレングリコール、数平均分子量：３０００、旭電化社製  商品名「Ｐ−３０００」）
【００６８】
〔脱水剤〕
・脱水剤（ビニルトリメトキシシラン、日本ユニカ社製  商品名「ＮＵＣシリコーンＡ１７１」）
【００６９】
〔酸化防止剤〕
・酸化防止剤（ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］
【００７０】
〔充填剤〕
・充填材（コロイダル炭酸カルシウム、白石工業社製  商品名「ＣＣＲ」）
【００７１】
〔繊維状フィラー〕
・塩基性硫酸マグネシウム（宇部マテリアルズ社製  商品名「ＭＯＳ・ＨＩＧＥ（モスハイジ）」）
【００７２】
得られた接着剤組成物について、平面引張強度及び剥離強度、並びに、破断時の伸びを下記の要領で測定し、その結果を表１及び表２に示した。
【００７３】
（平面引張強度及び剥離強度）
ＪＩＳ  Ａ５５５７に準拠して、接着剤組成物を介して標準モルタル試験片と厚みが２ｍｍの軟質ポリ塩化ビニルシートとを重ね合わせて標準養生することによって標準モルタル試験片と軟質ポリ塩化ビニルシートとを接着一体化させて試験体を作製した。得られた試験体に基づいて平面引張強度及び９０°ピール剥離強度を測定した。測定結果を「標準養生」の欄に記載した。
【００７４】
更に、上述の要領で作製した試験体にアルカリ温水浸漬処理を施した後、試験体に基づいて平面引張強度及び９０°ピール剥離強度を測定した。測定結果を「アルカリ温水浸漬処理」の欄に記載した。
【００７５】
（破断時の伸び）
得られた接着剤組成物を硬化させて得られた接着剤層の破断時の伸びをＪＩＳ  Ａ  ５５５７に準拠して測定した。
【００７６】
【表１】
2018030990.tif 000002
【００７７】
【表２】
2018030990.tif 000003