(57)【要約】【課題】従来より電気絶縁性や柔軟性をもち、良好な粘着物性を有することから、電気工事や自動車部材、屋内外の外装部材、補修部材などにポリ塩化ビニル系粘着テープが広く用いられている。当該粘着テープには、製品性能の面から天然ゴムを主原料とした粘着剤が主に使用されているが、粘着剤の劣化が発生する課題がある。【解決手段】紫外線（２９０〜３６０ｎｍ）域での光線透過率が０．３％未満である特定の配合のポリ塩化ビニル樹脂系基材を用いることを特徴とする、ポリ塩化ビニル樹脂系粘着テープまたは粘着シートにより、粘着剤の劣化が発生を防止できる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材層と、前記基材層の片面に形成された粘着剤層とで構成されているポリ塩化ビニル系粘着テープまたは粘着シートであって、前記粘着剤層がゴムを粘着成分として含有し、前記基材層は、ポリ塩化ビニル系樹脂を５０〜８０質量％、紫外線吸収剤を０．１〜２．０質量％及び可塑剤を１０〜４８質量％含有し、紫外線（２９０〜３６０ｎｍ）域における光線透過率が０．３％未満あることを特徴とするポリ塩化ビニル系粘着テープまたは粘着シート。
【請求項２】
前記基材層の厚みが５０〜５００μmである請求項１に記載の粘着フィルムまたは粘着テープ。
【請求項３】
前記基材層のポリ塩化ビニル系樹脂が、重合度１０００〜１３００である請求項１または２に記載のポリ塩化ビニル系粘着テープまたは粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、屋外の一時保管などにおいて発生するゴム系粘着剤層の劣化を抑制し、保管後もテープ展開時の背面への糊移りし難く、且つ、優れた作業性を有するポリ塩化ビニル系粘着テープまたは粘着シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、ポリ塩化ビニル系粘着テープは、電気絶縁性や柔軟性をもち、良好な粘着物性を有することから、電気工事や自動車部材、屋内外の外装部材、補修部材などに用いられている。
【０００３】
前記粘着テープは、様々な箇所で使用されることから、個包装形態で、小売店などで販売される。特に店頭や販売所、保管場所によっては、日光や蛍光灯が照射する場合がある。
【０００４】
前記粘着テープには、粘着特性やコスト等の面から天然ゴムを原料とした粘着剤が多く使用されており、用途に応じて最適な製品性能を発現することが可能である。しかしながら、天然ゴムを原料とする粘着剤を用いた粘着テープでは、保管条件によって、テープを展開する際に基材の背面へ糊移りする不良がしばし発生し、解決を求められている。
【０００５】
上記問題を解決する手法として、アクリル系の粘着剤を使用する方法などが過去から検討されているが、テープとしての粘着性能と保存特性を両立するには至っていない。また、特許文献１の基材層および粘着剤層の両者に紫外線吸収剤を添加する方法があるが、基材層と粘着剤層どちらにも紫外線吸収剤を添加することで、総量が増えるため、製造時の乾燥工程や、製品保管時に紫外線吸収剤のブリードアウトにより、表層の汚れが発生する可能性がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００１−１１５１０５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、特定の配合のポリ塩化ビニル系樹脂基材を用いることで、屋外の一時保管などにおいて発生しうる、ゴム系粘着剤層の劣化を抑制し、保管後も展開時の背面への糊移りし難く、且つ、優れた作業性を有するポリ塩化ビニル系粘着テープまたは粘着シートを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
すなわち本発明は以下の通りである。
（１）基材層と、前記基材層の片面に形成された粘着剤層とで構成されているポリ塩化ビニル系粘着テープまたは粘着シートであって、前記粘着剤層がゴムを粘着成分として含有し、前記基材層は、ポリ塩化ビニル系樹脂を５０〜８０質量％、紫外線吸収剤を０．１〜２．０質量％及び可塑剤を１０〜４８質量％含有し、紫外線（２９０〜３６０ｎｍ）域における光線透過率が０．３％未満あることを特徴とするポリ塩化ビニル系粘着テープまたは粘着シート。
（２）前記基材層の厚みが５０〜５００μmである（１）に記載の粘着フィルムまたは粘着テープ。
（３）前記基材層のポリ塩化ビニル系樹脂が、重合度１０００〜１３００である（１）または（２）に記載のポリ塩化ビニル系粘着テープまたは粘着シート。
【発明の効果】
【０００９】
本発明は、屋外での一時保管または店頭陳列等の際に、発生する粘着剤層の劣化を抑制し、テープ展開時の背面への糊移りを抑制することで、作業性低下を防止した、ポリ塩化ビニル系粘着テープまたは粘着シートを提供する。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明は、ポリ塩化ビニル系樹脂基材およびゴム系粘着剤層から構成される粘着テープまたは粘着シートに関するものである。
【００１１】
本発明における基材層として用いられるポリ塩化ビニル樹脂系基材は、塩化ビニル樹脂系重合体、可塑剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、顔料、添加剤などを混合した組成物を溶融混練して得ることができる。溶融混練方法は特に限定されるものではないが、二軸押出機、連続式及びバッチ式のニーダー、ロール、若しくはバンバリーミキサー等の加熱装置を備えた各種混合機、混練機が使用でき、前記組成物が均一分散するように混合し、得られる混合物を慣用の成形方法であるカレンダー法、Ｔダイ法、インフレーション法等により未延伸フィルムに成形する。成形機はカレンダー成形機が好ましい。カレンダー成形におけるロール配列方式は、例えば、Ｌ型、逆Ｌ型、Ｚ型などの公知の方式を採用でき、また、ロール温度は通常１５０〜２００℃、好ましくは１６０〜１９０℃に設定される。
【００１２】
基材中の塩化ビニル樹脂系重合体としては、ポリ塩化ビニルの他、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、若しくは塩素化ポリエチレン等が挙げられる。これらは単独で又は２種以上選択して使用してもよい。なお、本発明の効果を損なわない範囲にてこれ以外のものが含まれていてもよい。また、塩化ビニル系重合体は安価で汎用性のあるポリ塩化ビニルがよく、重合度は７００〜３０００のものが使用でき、加工性の問題から重合度１０００〜１３００のものが好ましい。ポリ塩化ビニル系樹脂の重合度が１０００より低い場合は、得られたフィルムの機械的強度も不足する傾向にある。また、逆に重合度が１３００より高い場合、フィルム加工性に劣る傾向にある。前記重合度は、樹脂２００ｍｇをニトロベンゼン５０ｍｌに溶解させ、このポリマー溶液を３０℃恒温槽中、ウベローデ型粘度計を用いて比粘度を測定し、ＪＩＳ−Ｋ６７２１により算出したものである。
【００１３】
基材中の紫外線吸収剤としては、紫外線〜近紫外線域に光吸収能を持つ各種材料を使用することができる。例えば、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、ベンゾエート系、ベンゾエート系、若しくはヒンダートアミン系化合物等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、二種類以上を混合して用いてもよい。
【００１４】
基材中の紫外線吸収剤の添加量は、０．１〜２．０質量％であり、好ましくは０．２〜１．０質量％である。紫外線吸収剤が０．１質量％より少ない場合は、基材透過率が高くなり、糊残りの改善効果が小さくなる。また逆に、紫外線吸収剤が２．０質量％より多い場合、基材製膜時にブリードした紫外線吸収剤によりロールが汚れやすくなる。
【００１５】
基材中の可塑剤としては、エステル系可塑剤、ポリエステル系可塑剤等を使用でき、好ましくはエステル系高分子量可塑剤がよい。可塑剤の具体例としては、ＤＩＮＰ（フタル酸ジイソノニル）、ＤＨＰ（フタル酸ジヘプチル）、ＤＯＰ（フタル酸ジ−２−エチルヘキシル）、ｎ−ＤＯＰ（フタル酸ジ−ｎ−オクチル）、ＤＩＤＰ（フタル酸ジイソデシル）、ＢＢＰ（ベンジルブチルフタレート）、ＴＯＴＭ（トリメリット酸トリ−２−エチルヘキシル）、ＤＯＡ（アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル）、ＴＣＰ（トリクレジルフォスフェート）、ＢＯＡ（ベンジルオクチルアジペート）、ＤＰＣＰ（ジフェニルクレジルフォスフェート）若しくはアジピン酸ジイソデシル等が挙げられる。これらは単独で又は２種以上選択して使用してもよい。これらの中で、フタル酸ジイソノニルが好ましい。
【００１６】
基材中の可塑剤の添加量は１０〜４８質量％であり、好ましくは２０〜４０質量％、さらに好ましくは２５〜３５質量％である。可塑剤が１０質量％より少ない場合、柔軟性が得られない。また、逆に可塑剤が５０質量％より多い場合、組成物自体の引張強度が低下してしまいかつ、成形加工時がしにくい。
【００１７】
基材中の添加剤としては、必要に応じて安定剤、滑剤、難燃剤、充填剤、さらに着色剤を添加することができる。安定剤としては金属石鹸（高級脂肪酸の金属塩；例えばバリウム−亜鉛系、カルシウム−亜鉛系等）、鉛系等がある。滑剤としては、炭酸水素Ｃ１２〜Ｃ３０系、脂肪酸（ワックス）系、エステル（ワックス）系、脂肪酸エステル系、Ｃ１２〜Ｃ３０脂肪酸金属石鹸系、Ｃ１２〜Ｃ３０脂肪アルコール（ワックス）系等がある。難燃剤としては三酸化アンチモン等がある。充填剤としては炭酸カルシウム、タルク、若しくはシリカ等の無機充填剤等がある。
【００１８】
本発明における基材層の厚さは、使用目的や用途等に応じて様々であるが、通常５０〜５００μｍ、さらに好ましくは１００〜４００μｍ、さらに好ましくは１６０〜２５０μｍである。基材部の厚さが５０μｍより薄い場合は、基材製膜の際にロールへの貼りつきや、基材の過剰な弛みが発生し生産性が悪い。また、逆に基材部の厚さが５００μｍより厚い場合は、粘着テープを使用する際に厚さによる剛性から追従性が悪くなる。
【００１９】
本発明における基材は、波長２９０〜３６０ｎｍにおける光線透過率が、同領域の範囲すべてで０．３％未満である。上記波長域での一部の範囲でも光線透過率が０．３％を越える基材を用いた場合、目的とする粘着剤の保存安定性を得ることが難しい。
【００２０】
粘着剤に使用するゴムは、溶剤で溶解した材料や水に分散したラテックス状態の材料を使用することができる。粘着性能の面から天然ゴム、それに他種成分を反応させたグラフト天然ゴムなども使用することができる。また、天然ゴムあるいはグラフト天然ゴム２０〜７０質量部に対して、合成ゴム８０〜３０質量部配合させることができ、天然ゴムおよび合成ゴム１００部に対し、粘着付与剤５０〜１５０部、さらに可塑剤や添加剤を適宜配合することが好ましい。
【００２１】
合成ゴムとしては、天然ゴム−メタクリル酸メチル共重合体（ＭＧ）、スチレン−ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体（ＮＢＲ）、メタクリル酸メチル−ブタジエン共重合体（ＭＢＲ）などが挙げられる。これらは単独で又は２種以上を混合して選択して使用してもよい。    ただし、粘着剤中にアクリルエマルション（メチルアクリレートや２−エチルヘキシルアクリレートなど）を多く配合すると、粘着剤の凝集性が低くなり、テープ展開の際に粘着剤層が凝集破壊してしまう可能性があり、好ましくない。
【００２２】
粘着剤中の粘着付与剤としては、軟化点、各成分との相溶性等を考慮して選択することができる。例えば、テルペン樹脂、ロジン樹脂、水添ロジン樹脂、クマロン・インデン樹脂、スチレン系樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、テルペン−フェノール樹脂、キシレン系樹脂、その他脂肪族炭化水素樹脂又は芳香族炭化水素樹脂等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、二種類以上を混合して用いてもよい。
【００２３】
上記、ポリ塩化ビニル系基材層とゴム系粘着剤層の密着性を向上させるため、公知の一般的なプライマーを適時使用することもできる。
【００２４】
本発明における粘着フィルムおよび粘着テープは、上記基材層の片面に粘着剤層を塗工し、乾燥炉により水分を十分に乾燥させたうえで、テープログ形状に巻取り、任意の幅に切断されることで、テープ形状へ成型される。なお、粘着剤層の塗工方式としては、コンマ方式、リップダイ方式、若しくはグラビア方式などが挙げられる。
【実施例】
【００２５】
以下に実施例をあげて本発明を更に詳細に説明する。また、これらはいずれも例示的なものであって、本発明の内容を限定するものではない。
【００２６】
＜光線透過率＞
紫外可視分光光度計（株式会社島津、ＵＶ−２７００）により、ポリ塩化ビニル系基材の光波長２９０〜３６０ｎｍにおける光線透過率を測定し、以下の評価基準で判断した。
○：光波長２９０〜３６０ｎｍにおける、すべての範囲で光線透過率が０．３％未満。  
×：光波長２９０〜３６０ｎｍにおける、一部またはすべての範囲で光線透過率が０．３％を超過。
【００２７】
＜基材製膜性＞
カレンダーロール温度１５０〜２００℃でカレンダー成型における基材の製膜性を、以下の評価基準で判断した。
○：基材製膜時、問題なく製膜可能。
×：基材製膜時、ロールへの貼りつきや汚れ、基材のベタツキ、ピンホール、基材の極端なたるみなどの問題点により、製膜不良。
【００２８】
＜作業性(追従性)＞
追従性とは、被着体に粘着テープを巻きつけた後、温度２３±２℃、湿度５０±５％ＲＨに設定された評価試験室内で２４時間保管し、粘着テープのハガレ状態や被着体の形状に合わせて張り付いているかを評価したもので、以下の評価基準で判断した。
○：粘着テープのハガレなどなく、追従性良好。                       
×：粘着テープのハガレが発生したり、被着体形状に柔軟に張り付かず、追従性不良。
【００２９】
＜作業性(伸張性)＞
伸長性とは、テープを展開または伸ばした際の評価項目であり、当該テープを温度２３±２℃、湿度５０±５％ＲＨに設定された評価試験室内で、以下の評価基準で判断した。
○：粘着テープが容易に展開・伸長可能でき、作業に支障をきたさない状態のため、伸張性良好。
×：粘着テープを伸長させると、断裂または、硬く伸長させるのが困難で、作業に支障をきたすため、伸長性不良。
【００３０】
＜作業性(展開性)＞
展開性とは、テープを展開した際の評価項目であり、温度２３±２℃、湿度５０±５％ＲＨに設定された評価試験室内で、テープを展開した時に基材背面への粘着剤残りの状態について、以下の評価基準で判断した。
○：基材背面への粘着剤残りなく、展開性良好。
×：粘着剤が凝集破壊または界面剥離し基材背面へ粘着剤が残るため、展開性不良。
【００３１】
＜屋外暴露試験＞
粘着テープ試験片約２０ｃｍを、汎用ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）フィルムに貼付、テープ背面側から、日光が照射されるように屋外暴露する。７日間屋外に暴露した後、温度２３±２℃、湿度５０±５％ＲＨに設定された評価試験室内で、ＰＥＴフィルムから粘着テープ試験片を再剥離した際の、粘着剤層の状態を観察し、以下の評価基準で判断した。
◎：試験片の粘着剤層が、ＰＥＴフィルムへ糊移りしない。
○：試験片の粘着剤層が、ＰＥＴフィルムへわずかに糊移りする。
×：試験片の粘着剤層が、ＰＥＴフィルムへ糊移りする。
【００３２】
＜耐候性試験機加速試験＞
粘着テープ試験片約５ｃｍを、汎用ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）フィルムに貼付、テープ背面側から、耐候性試験機アイスーパーＳＵＶ−Ｗ１３１(岩崎電気(株))により、照度１００±８ｍＷ／cm２、光波長２９５〜４５０ｎｍの光を１.５時間照射した。その後、温度２３±２℃、湿度５０±５％ＲＨに設定された評価試験室内で、ＰＥＴフィルムから粘着テープ試験片を再剥離した際の、粘着剤層の状態を観察し、以下の評価基準で判断した。
◎：試験片の粘着剤層が、ＰＥＴフィルムへ糊移りしない。
○：試験片の粘着剤層が、ＰＥＴフィルムへわずかに糊移りする。
×：試験片の粘着剤層が、ＰＥＴフィルムへ糊移りする。
【００３３】
表１〜２にある原料は、以下のものを採用した。
＜ＰＶＣコンパウンド＞
（１）ポリ塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ）
・ＴＨ−１０００（重合度１０００）、大洋塩ビ社製
・ＴＨ−１３００（重合度１３００）、大洋塩ビ社製
（２）炭酸カルシウム
カルシーズＰ、神島化学工業(株)社製
（３）可塑剤
フタル酸ジイソノニル、(株)ジェイプラス社製
（４）添加剤
表中の添加剤は、下記ＯＷ−５２００  ９３質量％／ステアリン酸さくら  ７質量％の混合物を使用した。
・ＯＷ−５２００（Ｃａ−Ｚｎ−Ｍｇ系複合安定剤）、堺化学(株)社製
・ステアリン酸さくら  （ステアリン酸、滑剤）、日本油脂(株)社製
＜顔料＞
ＧＢＶ−３７５−Ｐ（バイオレット）、日本ピグメント(株) 社製
＜紫外線吸収剤＞
Ｔｉｎｕｖｉｎ  Ｐ（ベンゾトリアゾール系）、ＢＡＳＦ社製
＜粘着剤＞
・ゴム系粘着剤は、天然ゴムラテックス（ＨＡ  ＬＡＴＥＸ，レヂテックス社製）６０質量部と、合成ゴムラテックス（ＭＧ−４０Ｓ、レヂテックス社製）４０質量部に対し、石油樹脂系エマルション粘着付与剤１３５質量部を含有する。
・アクリルエマルション系粘着剤は、Ｘ−４１２−６１５Ｅ（サイデン化学(株)）を使用した。
【００３４】
［実施例１］
（１）ポリ塩化ビニル樹脂（ＴＨ−１０００（重合度１０００）、大洋塩ビ）６０質量％／炭酸カルシウム（カルシーズ  Ｐ、神島化学工業(株)）８質量％／可塑剤（フタル酸ジイソノニル、(株)ジェイプラス）３０質量％／他添加剤（安定剤（Ｃａ−Ｚｎ−Ｍｇ系複合系）、滑剤（ステアリン酸））２質量％を混合してなる塩化ビニル樹脂系コンパウンドに対し、顔料（ＧＢＶ−３７５−Ｐ、日本ピグメント(株)）０．１質量％、紫外線吸収剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ  Ｐ、ＢＡＳＦ）０．２質量％となる配合物を、ウォーミングロールで均一に分散するように溶融混練したのち、カレンダー成形機により、ロール温度１６５℃にて約０．１６ｍｍのフィルムを作製した。
（２）作製した基材層の片面に、コンマ方式塗工により天然ゴムエマルション系粘着剤を厚さ約３０μｍに塗工し、テープログ形状に巻き取った後１９ｍｍ幅に切断し、テープを得た。各種特性評価を行った結果は表１に示した。
【００３５】
［実施例２〜９、比較例１〜７］
表１、２に、実施例１と同様の製法で、実施例２〜９、比較例１〜７を製造した。配合と、各種特性評価を行った結果を示す。
【００３６】
【表１】
2018030936.tif 000002
【００３７】
【表２】
2018030936.tif 000003
【００３８】
[比較例１]
比較例１では、請求項１に記載の紫外線吸収剤を添加しないため、基材により紫外線が十分にさえぎることができず、粘着剤層の糊移りが発生した。
[比較例２]
比較例２では、請求項１に記載の紫外線吸収剤の添加量を越えているため、基材製膜時、カレンダーロールへ汚れが発生した。
[比較例３]
比較例３では、請求項１に記載の紫外線吸収剤を添加していないため、基材により紫外線が十分にさえぎることができず、粘着剤層の糊移りが発生した。
[比較例４]
比較例４では、請求項１に記載の紫外線吸収剤の添加量を越えているため、基材製膜時、カレンダーロールへ汚れが発生した。
[比較例５]
比較例５では、請求項１に記載のポリ塩化ビニル樹脂の添加量未満であり、可塑剤も範囲を越えて添加しているため、基材製膜時、カレンダーロールへ貼りつき、生産性が悪くなった。
[比較例６]
比較例６では、請求項１に記載の可塑剤の添加量未満であり、基材製膜時、ピンホールが発生し、孔なく製膜できなかった。また、テープを展開した際、テープが硬く、被着体形状に柔軟に張り付かないことから追従性が悪く、作業に支障をきたす。
[比較例７]
比較例７では、請求項１に記載のゴム系でなく、アクリル系を使用しているため、粘着層と基材の密着性が高く、基材背面への粘着剤残りが発生した。
【産業上の利用可能性】
【００３９】
本発明の粘着フィルムおよび粘着テープを用いることによって、店頭や倉庫での、粘着剤の光劣化を抑制され、テープを展開した際に、背面へ糊残りが抑制することでき、使用者が不快感を覚えることなくテープを使用することができる。特に小売り販売の多い、文具用途分野への展開が期待できる。