(57)【要約】      （修正有）【課題】従来のアニオン電着塗装の宿命的欠点である被着体の制限を克服し、かつ防錆とカラー塗装工程（下塗り、中塗り、上塗りの３工程）を兼ねる革新的な１段階の電着塗装技術の提供。【解決手段】スルホニル基またはスルフィド基を含む下記式で表される非イオン性（中性）アクリル系高分子微粒子においては、色は透明〜白色であり、電着後にこの粒子が規則的に配列することで構造色（パール色及び虹色）を呈する。さらに非イオン性のナノ粒子からなるこの塗料は特に安定であり、その塗膜は中性であるために鉄を錆びさせる心配も無い。つまりカチオン型、アニオン型の電着塗装の欠点を同時に克服する技術である点に優位性がある電着塗装技術。2018035303.tif 000007【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）で表されるスルホニル基を含む非イオン性の高分子を含む微粒子からなる電着塗料組成物。
【化１】
2018035303.tif 000003
【請求項２】
前記高分子が一般式（２）で表されるアクリル系高分子微粒子およびラテックスである請求項１に記載の電着塗料組成物。
【化２】
2018035303.tif 000004
【請求項３】
前記高分子微粒子が一般式（３）で表されるスルフィド基を有するビニルモノマーである請求項１に記載の電着塗料組成物。
【化３】
2018035303.tif 000005
【請求項４】
前記高分子微粒子が一般式（４）で表されるスルフィド基を有するビニルモノマー請求項１に記載の電着塗料組成物。
【化４】
2018035303.tif 000006
【請求項５】
前記高分子の数平均分子量が３０００以上であることを特徴とする請求項１、請求項２、請求項３または請求項４記載の電着塗料組成物。
【請求項６】
前記高分子を含む分散液が、アルコールおよび水などのプロトン性溶媒を含むことを特徴とする請求項１、請求項２、請求項３、請求項４または請求項５に記載の電着塗料組成物。 
【請求項７】
顔料と非イオン性高分子との質量比が１／１〜１／５０であることを特徴とする請求項１、請求項２、請求項３、請求項４、請求項５または請求項６記載の電着塗料組成物。
【請求項８】
被塗物に、光輝性顔料を含むベース塗料組成物または着色顔料を含むベース塗料組成物を塗装し、ベース塗膜を形成する工程と、
請求項１〜７のいずれかに記載の電着塗料組成物からなる構造色塗膜形成塗料組成物を、ベース塗膜の上に塗装し、構造色塗膜を形成する工程と、
からなることを特徴とする複層塗膜の形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、構造色を呈するスルホニル基を含む非イオン性高分子微粒子からなる分散安定性に優れる電着塗料組成物および複層塗膜の形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、自動車等の防錆を主目的として広く使用されている電着塗装は原理上、塗膜の色や被塗物の材質に大きな制限がある。長年、この欠点を当たり前の様に許容してきた点に技術革新に繋がる盲点がある。電着塗装において、下塗りのカチオン型電着塗装は黒色のため、その後、まずカラーのベースとなる白〜グレー系の中塗りと、カラー・耐候用途の上塗り工程が必要であった。中塗り・上塗り工程においては、下塗り塗膜が存在するために被塗物に通電されず、電着塗装は行えなかった（特許文献１参照）。一方、アニオン型電着塗装においては、塗膜が透明で耐候性が高いという利点があるが、原理上、塗膜自身が酸性であるため、被塗物の材質において大部分を占める鉄は錆び、防錆用途としては使えないことが問題となっていた（特許文献２参照）。
【０００３】
本発明者は独自手法により合成した『（ポリエステル−スルホン）などスルホニル基を含む非イオン性の高分子』が電気泳動する事実を発見した（非特許文献１−５参照）。これを用いた、非イオン性（中性）の電着塗料組成物（特許出願中）は、従来の電着塗装の宿命的欠点を克服し、防錆とカラー塗装工程を兼ねる革新的な電着塗装技術を開発する余地が出てきた。
【０００４】
本願発明者は既に、チオール−エンクリック反応と酸化反応を経由して合成したポリ（エステル−スルホン）（数平均分子量１万−５万）がジメチルホルムアミド(DMF)などの非プロトン性極性溶媒とアルコールからなる分散液（非特許文献５参照）にて陽極選択的に電気泳動することを見出した（非特許文献１、２参照）。また、側鎖にスルホニル基を有するポリアクリレート（非特許文献３参照）やポリオキサゾリン（非特許文献４参照）も同条件で電気泳動することを見出した。
【０００５】
本願発明者の特許出願中の非イオン性（中性）高分子においては、色は透明〜白色であり、かつ非イオン性故に塗膜は中性であるために鉄を錆びさせる心配も無い。つまりカチオン型、アニオン型の電着塗装の欠点を同時に克服する技術である点および下塗りと中塗りを同時に行える点に優位性があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１４−８０６３７公報
【特許文献２】特開２０１３−２３４２５７公報
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】Nagao, Y.; Takasu, A.; Boccaccini, A. R. Macromolecules 2012, 45, 3326−3334.
【非特許文献２】Fukuoka, T.; Takasu, A. RSC Advances2014, 31, 15983−15994.
【非特許文献３】Hayashi, T.; Takasu, A. Biomacromolecules 2015, 16,1259−1266.
【非特許文献４】Kameyama, T.; Takasu, A. Polym. Chem., 2015, 6, 4336−4342.
【非特許文献５】Yokoyama,M.; Takasu, A. Polymer 2016, 88, 1-8.
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記従来の問題を解決すると同時に視認される有彩光色が構造色を呈する光発光部材であり、電気化学的安定性、分散安定性に優れた非イオン性（中性）の高分子微粒子からなる電着塗料組成物を提供することを目的とする。本発明によれば、下塗り、中塗り、および上塗りの工程を同時に行うことができ、大幅な省エネ効果が期待できる。構造色は、高分子微粒子のサイズを100nm〜500nmの範囲で制御することで色の３原則（赤、青、緑）が制御できる。さらに、塗料が中性であり、塗装設備の腐食、損傷を大幅に抑制できる。
本願発明者の特許出願中の非イオン性（中性）高分子（ポリエステル）においては、色は透明〜白色であり、かつ非イオン性故に塗膜は中性であるために鉄を錆びさせる心配も無い。つまり下塗りと中塗りを同時に行える技術である点に優位性があった。本技術では、非イオン性のアクリルおよびラテックス微粒子が電気泳動堆積(EPD)することで視認される色彩有色が構造色（パールや虹色）を呈し、下塗り、中塗り、上塗りの３工程を１段階にする技術であるところに優位性がある。従来の電着塗料と異なり、非イオン性であるため被着体である金属や設備を錆びさせる心配もないのも特徴的な優位点である。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、スルホニル基を含む非イオン性（中性）高分子微粒子を電着塗料に応用する技術であり、顔料や界面活性剤と非イオン性高分子との混合体、もしくは高分子単体を電着塗料とするものである。
【００１０】
上記、顔料は必要ないが、酸化チタンやカーボンブラックを含むことを除外するものではない。
【００１１】
本発明において用いられる高分子微粒子に特に制限はなく、合成されたポリマーまたは化合物に主結合としてスルホニル基が含まれていればよく、スルホニル基以外の結合が含まれることを除外するものではない。この高分子微粒子（ラテックス）は、スルフィド結合を有するビニルモノマーのエマルション重合により生成すれば、その共重合体またはその他の芳香族、脂肪族高分子および界面活性剤の混合のいずれでもよい。この高分子微粒子（ラテックス）の数平均分子量（Ｍｎ）は、実用的には５０００以上、特に１００００以上であることが望ましい。
【００１２】
このスルフィド基を有するビニルモノマーについては特に制限はないが、メタクリル酸２−(エチルチオ)エチル(ETEMA)（メタクリロイルクロリドと２−(エチルチオ)エタノールから合成）、４−ビニル安息香酸２−(エチルチオ)エチル  (ETEVB)（４−ビニル安息香酸と２−(エチルチオ)エタノールから合成）を用いることが望ましい。
【００１３】
本発明において用いられる高分子微粒子に特に制限はなく、エマルション重合により合成されたポリマーまたは化合物に主結合としてスルホニル基が含まれていればよく、スルホニル基以外の結合が含まれることを除外するものではない。この高分子微粒子は、付加重合により生成すれば、芳香族、脂肪族またはこれらの混合のいずれでもよく、他のビニルモノマーとの共重合体である場合も含む。また、上記粒子は、アクリル樹脂および／またはスチレンアクリル樹脂から構成される粒子であるのが好ましい。また、上記粒子は、乳化重合またはソープフリー乳化重合によって調製される樹脂粒子であるのが好ましい。
【００１４】
本発明において用いられる高分子微粒子の分子量には特に制限はなく、合成されたポリマーまたは化合物に主結合としてスルホニル基が含まれていればよく、スルホニル基以外の結合が含まれることを除外するものではない。この高分子微粒子の数平均分子量（Ｍｎ）は、実用的には１００００以上、特に２００００以上であることが望ましい。微粒子のサイズは、１００ｎｍ−５００ｎｍであることが望ましい。
【００１５】
本発明の分散液に使用される溶媒は、水、N,N−ジメチルホルムアミド(DMF)、N,N−ジメチルアセトアミド(DMAc)、ジメチルスルホキシド(DMSO)、水、アセトニトリル、特にアルコール類（メタノール(MeOH)、エタノール(EtOH)、プロパノール、ブタノール(n−BuOH)、ペンタノール、ヘキサノール）などや多価のアルコール、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリンを用いてもよい。また、複数種のこれらを用いてもよい。
【００１６】
本発明は、上記の電着塗料組成物を用いて、各種電極基板をコーティングする技術である。スルホニル基を含む高分子微粒子の使用量は、生成する組成物に対して、５重量％以下であることが望ましい。顔料を特に用いる必要はないが、塗料と顔料の投入量は、ほぼ化学量論比とすることが好ましい。重合においては、上記の成分以外に溶媒、界面活性剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、結晶核剤を適宜使用してもよい。
【００１７】
さらに、被塗物に、光輝性顔料を含むメタリックベース塗料組成物を塗装し、メタリックベース塗膜を形成する工程、引き続いて上記構造色塗膜形成塗料組成物を、メタリックベース塗膜の上に塗装し、構造色塗膜を形成する工程、を包含する、複層塗膜の形成方法も提供する。また、被塗物に、着色顔料を含むベース塗料組成物を塗装し、ベース塗膜を形成する工程、および上記構造色塗膜形成塗料組成物を、ベース塗膜の上に塗装し、構造色塗膜を形成する工程、を包含する、複層塗膜の形成方法も提供する。上記複層塗膜の形成方法は、構造色塗膜の上にクリヤー塗料組成物を塗装し、クリヤー塗膜を形成する工程をさらに包含してもよい。
【００１８】
本発明において用いられる高分子微粒子は、一般的に非染色粒子である。構造色塗膜形成塗料組成物において、得られる塗膜の発色は、粒子の規則的な配列による、光の干渉、屈折率分散、散乱、回折などといった光共鳴によって生じているため、発色発現において染料等による粒子の染色の必要はない。
【００１９】
乳化重合によって高分子微粒子を調製する場合はソープフリーエマルション重合が望ましいが、上記製法において、乳化剤を用いて重合することを制限するものではない。使用し得る乳化剤の例としては、ドデシルベンゼン硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウム、ドデシルアンモニウムクロライド、ドデシルアンモニウムブロマイド、ドデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、ドデシルピリジニウムクロライド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、ドデシルポリオキシエチレンエーテル、ヘキサデシルポリオキシエチレンエーテル、ラウリルポリオキシエチレンエーテル、ソルビタンモノオレアートポリオキシエチレンエーテル等が挙げられる。乳化剤は、目的とする粒子の大きさに応じて、当業者に知られた手法により最適使用量が決定される。
【００２０】
本発明の構造色塗膜形成塗料組成物によって得られる構造色塗膜は、粒状の高分子微粒子が規則正しく配列した結晶構造を有しているため、光の波長によって干渉や散乱などの光学物理的現象が起こり、いわゆる「構造色」または「構造発色」現象によって発色する。本発明においては、構造色塗膜形成塗料組成物中に含まれる高分子微粒子の平均粒子径の範囲を０．１〜１μｍの範囲で適宜設計することにより、様々な色域（紫〜緑〜赤）にわたる色相を発現させることができる。例えば高分子微粒子の平均粒子径が０．２μｍ程の場合は青っぽく見える。一方、高分子微粒子の平均粒子径が０．３μｍ程である場合は同じ位置で赤っぽく見える。そして「構造色」あるいは「構造発色」は、見る角度によって色相が変化するという特徴がある。そのため、正面から見て緑であっても、４５度の角度から見ると青く見えるような現象も存在する。
【００２１】
（複層塗膜）
本発明における複層塗膜は被塗物に、光輝性顔料を含むメタリックベース塗料組成物または着色顔料を含むベース塗料組成物を塗装し、ベース塗膜を形成する工程、および上記構造色塗膜形成塗料組成物を、メタリックベース塗膜の上に塗装し、構造色塗膜を形成する工程、によって形成される。必要に応じて、構造色塗膜の上にクリヤー塗料組成物を塗装し、クリヤー塗膜をさらに形成してもよい。
【００２２】
（被塗物）
本発明の積層塗膜の形成に用いられる被塗物としては特に限定されず、例えば、金属、プラスチック、発泡体などが挙げられる。上述の通り本発明の構造色塗膜形成塗料組成物は、立体形状の被塗物、湾曲面を有する被塗物といった種々の被塗物に塗装することができるという優れた利点を有する。そのため、本発明の積層塗膜の形成に用いられる被塗物の具体例として、例えば自動車車体、携帯電話などの情報端末機、建材ボード、家電製品などといった種々の被塗物が挙げられる。
【００２３】
（光輝性顔料および着色顔料）
ベース塗料組成物中に光輝性顔料が含まれることによって、メタリックベース塗料組成物となる。光輝性顔料の具体例としては、アルミニウム顔料、着色アルミニウム顔料、銅顔料、亜鉛顔料、鉄顔料、ニッケル顔料、スズ顔料、マイカフレーク顔料、金属酸化物被覆マイカフレーク顔料、アルミナフレーク顔料、金属酸化物被覆アルミナフレーク顔料、金属酸化物被覆シリカフレーク顔料、金属酸化物被覆ガラスフレーク顔料などが挙げられる。これらの中でも、アルミニウム顔料、着色アルミニウム顔料が好ましく用いられる。ここで着色アルミニウム顔料とは、有機または無機の着色顔料を、アルミニウム顔料にコーティングしたものである。着色顔料のコーティング層は、約８０〜約６００ｎｍの厚さを有する。着色顔料のコーティングは、例えば、着色顔料と高分子物質とを水中に分散させ、アルミニウム顔料の表面上に析出させて着色層を生成させた湿式法によるものなどが挙げられる。
【００２４】
（クリヤー塗料組成物）
本発明で用いることができるクリヤー塗料組成物の塗料形態としては、有機溶媒型、水性型（水溶性、水分散性、エマルション）、非水分散型、粉体型のいずれでもよく、塗膜形成性樹脂および硬化剤などを含有するものなどが挙げられる。また必要により、硬化触媒、表面調製剤などを用いることができる。上記塗膜形成性樹脂としては、特に限定されるものではなく、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂などを用いることができる。これらは、アミノ樹脂および／または（ブロック）イソシアネート樹脂などの硬化剤と組み合わせて用いられる。透明性あるいは耐酸エッチング性などの点から、アクリル樹脂および／またはポリエステル樹脂とアミノ樹脂との組み合わせ、あるいは、カルボン酸・エポキシ硬化系を有するアクリル樹脂および／またはポリエステル樹脂などを用いることが好ましい。さらに、クリヤー塗料には、所望により、その他の添加剤を含有させることができる。具体的には、上述のベース塗膜の記載で挙げたものを使用することができる。
【発明の効果】
【００２５】
本発明に係る電着塗料組成物は、ナノサイズ（100ｎｍ−500ｎｍ）であり、溶媒の条件により長時間静置させた場合であっても沈殿物が少ない。そのため、電着塗料組成物の貯蔵および電着塗装における電着槽の常時撹拌を必要とせず、撹拌を省略、または断続的に撹拌するだけでよい。これにより、電着塗装における塗装コストを大幅に削減することができる。さらに、溶媒の種類によっては一旦沈降した顔料が強固に凝集しないという特徴がある。そのため、顔料が一旦沈降した場合であっても、沈降した顔料を容易に再分散させることができる。加えて、濃度が高い場合であっても分散安定性に優れるという特徴も有している。
【００２６】
本発明に係る電着塗料組成物である非イオン性（中性）高分子微粒子は、色は透明〜白色であり、電着後に被着体表面で規則的に配列し、構造色（パール色や虹色）を呈する。かつ非イオン性故に塗膜は中性であるために鉄を錆びさせる心配も無い。つまり、上記のようなカチオン型、アニオン型の電着塗装の欠点を同時に克服する技術である点に優位性がある。
【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】図１は、本発明に係る電着塗料組成物の化学構造を示す図である。
【図２】図２は、本発明に係る電着塗料組成物を合成するためのスルフィド結合を有するビニルモノマーの化学構造を示す図である。
【図３】図３は、本発明に係る電着塗料組成物の生成工程における化学構造を示す図である。
【図４】図４は、本発明に係る電着塗料組成物である高分子微粒子の透過型電子顕微鏡写真(TEM)である。
【図５】図５は、本発明に係る電着塗料組成物を使用してステンレス基板を電着塗装した状態を示す図であり、左側が陽極、右側が陰極、を示す。
【図６】図６は、本発明に係る電着塗料組成物を使用してステンレス基板を電着塗装した状態を示す走査型電子顕微鏡(SEM)写真であり、陽極、を示す。
【図７】図７は、本発明の概要図である。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
本発明では、電着装置はいかなるものであってもよいが、分散液の溶媒として水およびアルコールなどのプロトン性溶媒を用いることが適している。
【００２９】
電着塗料組成物は、水混和性有機溶剤、界面活性剤、酸化防止剤、および紫外線吸収剤などの常用の塗料用添加剤を含むことができる。
【００３０】
本発明に係る電着塗料組成物による被塗物への電着塗装は、周知の方法によって実施することができる。被塗物は、予めリン酸亜鉛処理等の表面処理が施された導体であることが好ましい。導体は、電着塗装に際し陽極になり得るものであれば特に制限はないが、金属基材であることが好ましい。
【００３１】
電着塗装の際の印加電圧は大きく変化させてもよく、１ボルト〜数百ボルトの範囲であればよい。電流は通常約１０アンペア／ｍ２〜１６０アンペア／ｍ２であり、電着中に減少する傾向にある。
【００３２】
（電着塗料組成物）
本発明に係る電着塗料組成物は、スルホニル基を有する高分子微粒子、界面活性剤、顔料または／および顔料沈降防止剤の混合物である。本電着塗料組成物は電気泳動堆積（EPD）および電着塗装を包含する概念で用いている。
【００３３】
本発明においては、上記顔料以外の顔料を併用することができる。この顔料としては、例えば、チタンホワイト、カーボンブラック及びベンガラのような着色顔料、リン酸亜鉛、リン酸鉄、リン酸アルミニウム、リン酸カルシウム、亜リン酸亜鉛、シアン化亜鉛、酸化亜鉛、トリポリリン酸アルミニウム、モリブデン酸亜鉛、モリブデン酸アルミニウム、モリブデン酸カルシウム及びリンモリブデン酸アルミニウム、リンモリブデン酸アルミニウム亜鉛のような防錆顔料、などが挙げられる。必要に応じて、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、モノアゾイエロー、ジスアゾイエロー、ベンズイミダゾロンイエロー、キナクリドンレッド、モノアゾレッド、ボリアゾレッド、またはベリレンレッドなどの有機顔料を用いてもよい。例えば、着色顔料である酸化チタンを用いることによって、白色性が高く隠蔽力の高い電着塗膜を得ることができる。さらに、防錆顔料であるリン酸アルミニウムまたはモリブデン酸カルシウムなどを用いることによって、塗膜の防錆性を向上させた塗膜物性に優れる電着塗膜を得ることができる。なお、防錆顔料については、含有量が顔料の１／１０程度であるため、沈殿形成にはほとんど関与しないと考えられる。
【００３４】
一般に、電着塗料組成物における顔料は、顔料とスルホニル基を含む高分子微粒子の樹脂固形分との質量比は１／１０ほどの割合で電着塗料組成物に含有される。これに対して、本発明に係る電着塗料組成物は、顔料とバインダー樹脂の樹脂固形分との質量比が１／１〜１／５０、顔料濃度が非常に高い電着塗料組成物においても、良好な分散安定性、および再分散性を確保することができる特徴を有している。このように、顔料濃度が高い電着塗料組成物を用いることにより、極めて高い耐食性を有する、顔料分散安定性に優れた電着塗料組成物を調製できる利点がある。なお、顔料成分が少ないほど沈降量が減少するため高い再分散性が得られるが、耐食性や塗装作業性も低下してしまう傾向にある。このため、再分散性と耐食性、塗装作業性とを両立させるために、質量比を上記範囲とすることが好ましい。
【実施例１】
【００３５】
以下、図１〜図７に基づいて、スルフィド基を有するビニルモノマーとしてメタクリル酸２−（エチルチオ）エチル（ETEMA）を用いた場合について詳説するが、本発明を限定することを意図するものではなく、特許請求の範囲は下記の実施形態に限定されることはない。
本実施例において、クロリド反応を用いてETEMAを合成した。合成には、２−（エチルチオ）エタノール（東京化成工業社製）とメタクリロイルクロリド(東京化成工業社製)を用いた。その後、洗浄、蒸留し精製した後、このETEMAとスチレン(和光純薬工業社製)を用いて、エマルション共重合にて粒子を合成した。またEPD（Electrophoretic Deposition：電気泳動）の際に分散溶媒として水を用いた。以下の溶媒を用いることもできる。プロトン性溶媒としてn−ブタノール(和光純薬工業社製、以下「n−BuOH」と略す。)、エタノール(和光純薬工業社製、以下「EtOH」と略す。)、メタノール(和光純薬工業社製、以下「MeOH」と略す。)を用いた。
【００３６】
（アクリル系高分子微粒子の合成）
まず、メタクリロイルクロリドと２−（エチルチオ）エタノールを用いて、ETEMAを合成した（収率60％）。このモノマーの単独エマルション重合を試みたが、粒子同士が凝集してしまい粒径の揃った単分散粒子を合成することができなかった。そこで、モノマーとして、ETEMAとスチレン（St）のエマルション共重合を試みた。この重合では界面活性剤の影響を取り除くため、界面活性剤を用いないソープフリーエマルション重合を用いた。まず、ETEMAとStを入れた三口フラスコに、KOHaq(１ｍｏｌ／ｌ)とKH2PO4をいれ、そこに蒸留水を加えエマルションを調製した。その後、この三口フラスコをオイルバスにつけながらN2バブリングを１時間行った。十分に系中の酸素を取り除いたのちに、窒素置換済みのK2S2O8aqを系中に加えることで反応を開始させた。反応が90％以上進行したことを、1H NMRで確認した後、反応を止め、遠心分離を用いて精製した。この際、遠沈管の下部に粒子が積層し、構造色が確認され、粒径が制御されていることが示唆された。この粒子を透過型電子顕微鏡（TEM）で観察したところ、３００ｎｍ程度の粒径の安定に分散した粒子を確認することができた（図４参照）。
【００３７】
（アクリル系高分子微粒子の電着挙動）
得られたアクリル系高分子微粒子に水を添加しポリマーの分散液を得た。溶媒として用いたのは、水、n−ブタノール(n-BuOH)、メタノール(MeOH)、エタノール(EtOH)であり、各溶媒の混合比を変えて分散液を調製した。得られた分散液にステンレス板を挿し込み電場を印加してEPDを行ったところ、すべての系で高分子微粒子がAnode選択的に電気泳動した（表１参照）。分散液は水、メタノール、エタノール、ブタノールで調製できたものの、電気泳動後に、はっきりと構造色（図５、７では視認困難であるが、陽極側が虹色であること）が確認できたのは、水を用いた場合であった。
【００３８】
【表１】
2018035303.tif 000002
【００３９】
なお、ブタノールでは、ほとんど電気が流れなかった。
【００４０】
本発明に係る電着塗料組成物は、長時間静置させた場合であっても安定であった。また、電着後のサンプルを回収し、1HNMRスペクトルを測定したところ、構造に変化がなく、電気化学安定性にも優れるという特徴も有している。
【００４１】
上記、本例は、下塗り、中塗り、および上塗りの３工程を１工程とすることが可能である。
【産業上の利用可能性】
【００４２】
本発明に係る電着塗料組成物は、高分子微粒子から構成されており、長時間静置させた場合であっても沈殿物が少ない。そのため、電着塗料組成物の貯蔵における常時撹拌、および電着塗装における電着槽の常時撹拌を必要とせず、撹拌の省略、または断続的に撹拌するだけでよい。これにより、電着塗装における電気使用量などの塗装コスト、電気使用に基づくＣＯ２排出量を、大幅に削減することができる。本発明に係る電着塗料組成物の非イオン性（中性）高分子微粒子は、色は透明〜白色であり、電着後に構造色を呈するかつ、非イオン性故に塗膜は中性であるため、下塗り、中塗り、および上塗りを同時に行うことができ、塗装設備を錆びさせる心配も無い。つまり、カチオン型、アニオン型の電着塗装の欠点も同時に克服する技術である点に優位性がある。
このため、酸化チタンと複合膜化技術（白色電着塗料、セルフクリーニング膜の形成、色素増感太陽電池の光電極の形成）、電気泳動方式の電子ペーパー技術、生体活性ガラスとの複合化の技術としての（骨・歯再生促進のためのインプラント技術への応用）利用も可能である。
【図１】
2018035303.tif 000008
【図２】
2018035303.tif 000009
【図３】
2018035303.tif 000010
【図４】
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【図５】
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【図６】
2018035303.tif 000013
【図７】
2018035303.tif 000014