(57)【要約】【課題】過炭酸ナトリウム等の水に溶解して過酸化水素を発生する過酸化物の経時安定性に優れる粉末漂白剤を提供する。【解決手段】α−スルホ脂肪酸エステル塩含有粒子（Ａ１）が硫酸塩、炭酸塩、硝酸塩、金属酸化物からなる群より選ばれる１種以上を含む被覆成分（Ａ２）で被覆された被覆α−スルホ脂肪酸エステル塩含有粒子（Ａ）と、水に溶解して過酸化水素を発生する過酸化物（Ｂ）と、を含有することを特徴とする、粉末漂白剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
α−スルホ脂肪酸エステル塩含有粒子（Ａ１）が硫酸塩、炭酸塩、硝酸塩、金属酸化物からなる群より選ばれる１種以上を含む被覆成分（Ａ２）で被覆された被覆α−スルホ脂肪酸エステル塩含有粒子（Ａ）と、
水に溶解して過酸化水素を発生する過酸化物（Ｂ）と、
を含有することを特徴とする、粉末漂白剤。
【請求項２】
前記被覆成分が硫酸ナトリウム、炭酸カルシウム、酸化亜鉛から選ばれる１種以上である、請求項１記載の粉末漂白剤。
【請求項３】
前記被覆成分の平均粒子径が１００μｍ以下である、請求項１または請求項２に記載の粉末漂白剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粉末漂白剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
α−スルホ脂肪酸エステル塩（以下、α−ＳＦ塩ともいう。）は、衣料用粉末洗剤等に配合される界面活性剤として広く用いられている。近年では、α−ＳＦ塩を高濃度で含有する粒子を製造し、これを他の洗剤成分と粉体混合することで粉末洗剤製品が製造されるようになってきた。α−ＳＦ塩の粒子には固化しやすいという問題があり、特許文献１には、α−ＳＦ塩粒子をゼオライトでコーティングし、さらにノニオン界面活性剤（非イオン界面活性剤）を噴霧する技術が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１１−１１６８０７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、ゼオライトをコーティングしたα−ＳＦ塩粒子を過炭酸ナトリウムを含有する粉末漂白剤に使用すると、過炭酸ナトリウムが経時で分解するおそれがあった。
本発明は、過炭酸ナトリウムの経時での分解抑制に優れた、α−ＳＦ塩粒子を含有する粉末漂白剤の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは鋭意検討した結果、上記課題を解決するために以下の手段を提供する。
すなわち、本発明の粉末漂白剤は、以下の態様を有する。
［１］α−スルホ脂肪酸エステル塩含有粒子（Ａ１）が硫酸塩、炭酸塩、硝酸塩、金属酸化物からなる群より選ばれる１種以上を含む被覆成分（Ａ２）で被覆された被覆α−スルホ脂肪酸エステル塩含有粒子（Ａ）と、
水に溶解して過酸化水素を発生する過酸化物（Ｂ）と、
を含有することを特徴とする、粉末漂白剤。
［２］前記被覆成分が硫酸ナトリウム、炭酸カルシウム、酸化亜鉛から選ばれる１種以上である、請求項１記載の粉末漂白剤。
［３］前記被覆成分の平均粒子径が１００μｍ以下である、請求項１または請求項２に記載の粉末漂白剤。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の粉末漂白剤によれば、過炭酸ナトリウム等の過酸化物の経時安定性に優れる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の粉末漂白剤は、
α−スルホ脂肪酸エステル塩含有粒子（Ａ１）が硫酸塩、炭酸塩、硝酸塩、金属酸化物からなる群より選ばれる１種以上を含む被覆成分（Ａ２）で被覆された被覆α−スルホ脂肪酸エステル塩含有粒子（Ａ）と、
水に溶解して過酸化水素を発生する過酸化物（Ｂ）と、
を含有する。
【０００８】
本発明の粉末漂白剤は、家庭用、商業用、工業用の用途として利用可能であり、なかでも家庭用として好適に利用可能であり、衣料用の粉末漂白剤として特に好適である。洗浄対象物（被洗物）の種類は、家庭における洗濯で洗浄対象とされているものと同様のものが挙げられ、たとえば衣類、布巾、タオル類、シーツ、カーテン等の繊維製品等が例示される。
【０００９】
＜被覆α−スルホ脂肪酸エステル塩含有粒子（Ａ）＞
本発明の被覆α−スルホ脂肪酸エステル塩粒子（以下、「被覆α−ＳＦ塩粒子」ともいう。）は、α−スルホ脂肪酸エステル塩粒子（Ａ１）（以下、（Ａ１）成分ともいう。）が、被覆成分（Ａ２）（以下、（Ａ２）成分ともいう。）で被覆された、被覆α−スルホ脂肪酸エステル塩粒子である（以下、（Ａ）成分ともいう。）。（Ａ２）成分は、硫酸塩、炭酸塩、硝酸塩、金属酸化物からなる群より選ばれる１種以上を含む。（Ａ１）成分が（Ａ２）成分で被覆されているとは、（Ａ１）成分の粒子の周囲に（Ａ２）成分の粒子が付着していることを意味する。
【００１０】
被覆α−ＳＦ塩粒子の平均粒子径は２５０μｍ〜３０００μｍであることが好ましく、３５０μｍ〜１０００μｍであることがより好ましい。前記粒子の平均粒子径が２５０μｍ以上であると、固化性がより抑制されやすくなる。前記粒子の平均粒子径が３０００μｍ以下であると、粉末洗剤等に配合する際に他の成分の粒子径との差が大きくなり過ぎず、分離等の問題が抑制されやすくなる。
【００１１】
本発明の被覆α−ＳＦ塩粒子の平均粒子径は、以下の手順に従い測定される値である。
目開きがそれぞれ１７００μｍ、１４００μｍ、１１８０μｍ、１０００μｍ、７１０μｍ、５００μｍ、３５５μｍ、２５０μｍ、１５０μｍである９段の篩と受け皿を用いて粒子の分級操作を行なう。分級操作は、次のように行う。先ず、受け皿に目開きの小さな篩から目開きの大きな篩の順に積み重ね、最上部の１７００μｍの篩の上から１００ｇ／回の粒子を入れ、蓋をしてロータップ型ふるい振盪機（ダルトン株式会社製、タッピング：１２５回／分、ローリング：２５０回／分）に取り付け、３．５分間振動させる。その後、それぞれの篩及び受け皿上に残留したサンプルを篩目ごとに回収する。この分級操作を繰り返すことによって、１４００μｍ超１７００μｍ以下（１４００μｍ．ｏｎ）、１１８０μｍ超１４００μｍ以下（１１８０μｍ．ｏｎ）、１０００μｍ超１１８０μｍ以下（１０００μｍ．ｏｎ）、７１０μｍ超１０００μｍ以下（７１０μｍ．ｏｎ）、５００μｍ超７１０μｍ以下（５００μｍ．ｏｎ）、３５５μｍ超５００μｍ以下（３５５μｍ．ｏｎ）、２５０μｍ超３５５μｍ以下（２５０μｍ．ｏｎ）、１５０μｍ超２５０μｍ以下（１５０μｍ．ｏｎ）、皿〜１５０μｍ以下（１５０μｍ．ｐａｓｓ）の各粒子径の分級サンプルを得る。得られた分級サンプルを用いて、質量頻度（％）を算出する。
【００１２】
篩の目開きをＸとし、目開きＸとＸより大きい目開きの篩の上に回収された分級サンプルの質量頻度（％）の総和をＹとする。ｌｏｇＸに対してｌｏｇ｛ｌｏｇ（１００／Ｙ）｝をプロットした時の最小２乗近似直線の傾きをａ、切片をｙとする（ｌｏｇは常用対数）。ただし、Ｙが５％以下およびＹが９５％以上となる点は上記プロットからは除外する。このａ及びｙを用いて次式によって平均粒子径を求めることができる。
【００１３】
平均粒子径（質量５０％径）＝１０（（−０．５２１−ｙ）／ａ）
被覆α−ＳＦ塩粒子の嵩密度は、０．５５〜０．７５ｋｇ／Ｌであることが好ましく、０．６０〜０．７０ｋｇ／Ｌであることがより好ましい。前記粒子の嵩密度が前記好ましい範囲であると、溶解性を高めやすくなり、また、保管する際に省スペースにできる。なお、嵩密度は、ＪＩＳ  Ｋ３３６２：１９９８に準拠して測定される。
【００１４】
＜α−スルホ脂肪酸エステル塩含有粒子（Ａ１）＞
本発明のα−スルホ脂肪酸エステル塩含有粒子（Ａ１）は、α−スルホ脂肪酸エステル塩を主成分とする粒子であり、粒子中にα−スルホ脂肪酸エステル塩を５０質量％、好ましくは６０〜９９質量％、更に好ましくは６５〜９５質量％含有するものである。
【００１５】
＜（ａ）成分：α−スルホ脂肪酸エステル塩＞
α−スルホ脂肪酸エステル塩（α−ＳＦ塩、（ａ）成分）は、公知の製造方法により得られるもの、例えば、撹拌機付きの槽型反応装置などを定法により使用し、原料の脂肪酸エステルを、無水硫酸等に接触させてスルホン化することによりα−スルホ脂肪酸エステル（α−ＳＦ酸）を調製し、次いで、該α−ＳＦ酸を、水酸化ナトリウム等で中和することにより得られるものを用いることができる。尚、中和の前後に、過酸化水素等で漂白を行ったものでもよい。
（ａ）成分としては、下記一般式（Ｉ）で表される化合物が好ましいものとして挙げられる。
【００１６】
【化１】
2018030907.tif 000002
【００１７】
［式中、Ｒ１は炭素数８〜１８の炭化水素基であり、Ｒ２は炭素数１〜６の炭化水素基であり、Ｍは対イオンである。］
前記式（Ｉ）中、Ｒ１の炭化水素基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、又は環状の構造を含んでいてもよい。なかでも、Ｒ１の炭化水素基は、脂肪族炭化水素基であることが好ましく、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基がより好ましく、直鎖状のアルキル基、直鎖状のアルケニル基がさらに好ましい。
Ｒ１の炭素数は８〜１８であり、炭素数１０〜１８であることが好ましく、炭素数１０〜１６であることがより好ましく、炭素数１４〜１６であることがさらに好ましい。Ｒ１の炭素数が８以上、１８以下であると、洗浄力が向上する。
前記式（Ｉ）中、Ｒ２の炭化水素基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、又は環状の構造を含んでいてもよい。なかでも、Ｒ２の炭化水素基は、脂肪族炭化水素基であることが好ましく、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基がより好ましく、直鎖状のアルキル基、直鎖状のアルケニル基がさらに好ましい。
Ｒ２の炭素数は１〜６であり、炭素数１〜３であることが好ましい。Ｒ２の炭化水素基として、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基が挙げられ、洗浄力がより向上することから、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。
前記式（Ｉ）中、Ｍは、対イオンであり、Ｒ１ＣＨ（ＣＯＯＲ２）ＳＯ３−とともに水溶性の塩を形成し得るものであればよい。該対イオンとしては、アルカリ金属イオン、プロトン化したアミン、アンモニウム等が挙げられる。
該対イオンとなり得るアルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。  該対イオンとなり得るアミンは、１〜３級のいずれであってもよく、総炭素数が１〜６であることが好ましい。該アミンは、ヒドロキシ基を有していてもよく、低温条件下での水に対する溶解性が高まることから、ヒドロキシ基を有していることが好ましい。このようなアミンとしては、アルカノールアミンが挙げられ、該アルカノール基の炭素数は１〜３が好ましい。アルカノールアミンの具体例としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。なかでも、Ｍとしては、アルカリ金属が好ましく、ナトリウムがより好ましい。
【００１８】
（ａ）成分は１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。（ａ）成分のなかでも、前記式（Ｉ）におけるＲ１が炭素数１２〜１８の、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基であり、Ｒ２がメチル基であり、Ｍがナトリウムイオンである化合物が特に好ましい。また、洗浄力、溶解性が高まることから、（ａ）成分としては、脂肪酸残基（アシル基部分をいう）の炭素数が異なるものが混合した混合物を用いることが好ましい。
具体的には、前記式（Ｉ）におけるＲ１が炭素数１４の炭化水素基であるα−ＳＦ塩（Ｃ１６）と、Ｒ１が炭素数１６の炭化水素基であるα−ＳＦ塩（Ｃ１８）との混合物を用いることが好ましい。Ｃ１６とＣ１８との混合比率（質量比）は、Ｃ１６：Ｃ１８＝４５：５５〜９５：５が好ましく、６０：４０〜９０：１０がより好ましく、７０：３０〜８５：１５がさらに好ましく、７５：２５〜８５：１５が特に好ましい。かかる質量比が好適な範囲であると、洗浄力、溶解性がより良好となる。
【００１９】
（Ａ１）成分には、上記α−ＳＦ塩以外に、α−ＳＦ塩の合成過程で副生される、α−スルホ脂肪酸金属塩（ジ塩ともいう）、硫酸アルキル金属塩等の副生成物や水分が含まれていてもよい。一般に、（ａ）成分のα−ＳＦ塩に１００質量部に対して、１〜２０質量％のα−スルホ脂肪酸金属塩と、１〜２０質量％の硫酸アルキル金属塩が含まれる。
（Ａ１）成分中の水分量は、１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましい。（Ａ１）成分中の水分量が１０質量％以下であると、（Ａ１）成分の低温での粘着性が抑制されやすくなり、低温での保存安定性を高めやすくなる。
本発明の粉末漂白剤における（Ａ１）成分の含有量は、粉末漂白剤の総質量に対して１〜２０質量％が好ましく、１〜１８質量％がより好ましく、２〜１６質量％がさらに好ましく、３〜１５質量％が特に好ましい。（Ａ１）成分の含有量が範囲内であれば、洗浄力が高まる。
【００２０】
＜被覆成分（Ａ２）＞
（Ａ２）成分は被覆成分である。（Ａ２）成分は、硫酸塩、炭酸塩、硝酸塩、金属酸化物からなる群より選ばれる１種以上を含む。
【００２１】
硫酸塩、炭酸塩、硝酸塩、金属酸化物の具体的な例として、
硫酸塩としては、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム等；炭酸塩としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム等；硝酸塩としては、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム等、金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナ、シリカ（結晶性／非晶質シリカ）、酸化マグネシウム等が挙げられる。
これらの中でも、本発明の課題を解決する上では炭酸カルシウム、硫酸ナトリウム、酸化亜鉛が好ましく、無水炭酸カルシウム、無水硫酸ナトリウムがより好ましい。
（Ａ２）成分は、硫酸塩、炭酸塩、硝酸塩、金属酸化物のいずれでもない他の粒子を含んでもよい。  他の粒子としては、亜硫酸ナトリウム、粉末セルロース、金属石鹸、アクリル樹脂、ナイロンパウダー等のポリアミド樹脂、ポリスチレン等のスチレン系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂等が挙げられる。他の粒子を用いる場合、いずれか１種でもよく、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
本発明の粉末漂白剤の（Ａ２）成分の総質量に対して、硫酸塩、炭酸塩、硝酸塩、金属酸化物からなる群より選ばれる１種以上の成分の合計の含有量が５０〜１００質量％であることが好ましく、７０〜１００質量％がより好ましく、９０〜１００質量％がさらに好ましい。
被覆α−ＳＦ塩粒子の総質量に対して、硫酸塩、炭酸塩、硝酸塩、金属酸化物からなる群より選ばれる１種以上の成分の合計の含有量の下限値は、３質量％であることが好ましく、５質量％であることがより好ましく、７質量％であることがさらに好ましく、１０質量％であることが特に好ましい。上限値は５０質量％であることが好ましく、４０質量％であることがより好ましく、３０質量％であることがさらに好ましい。
【００２２】
本発明において、（Ａ２）成分の平均粒子径は、レーザ回折・散乱法による装置を用い湿式法により測定した体積基準累積５０％径（中位径）で表す。
（Ａ２）成分の中位径の上限値としては、１００μｍ以下が好ましく、５０μｍ以下がより好ましく、１０μｍ以下がさらに好ましく、５μｍ以下が特に好ましく、２μｍ以下が最も好ましい。上記の上限値以下であると本発明の効果が充分に得られる。該中位径が小さい程、固化の抑制効果がより高まる。一方、（Ａ２）成分の中位径の下限値としては、実用性や入手可能性の観点から、２０ｎｍが好ましい。（Ａ２）成分の中位径の好ましい数値範囲としては、２０ｎｍ以上５０μｍ以下、２０ｎｍ以上１０μｍ以下、２０ｎｍ以上５μｍ以下、２０ｎｍ以上２μｍ以下が挙げられる。
（Ａ２）成分の含有水分は、粉末漂白剤の保存安定性から１０％以下が好ましく、更に好ましくは５％以下である。水分が１０％を超える場合は漂白剤の保存安定性が低下するため好ましくない。コーティング剤の水分はＪＩＳＫ３３６２（２００８年版）７．２１．１加熱減量法に記載の１０５℃で２時間乾燥した時の減量を本発明の水分と定義する。
（Ａ２）成分のｐＨは、１％水溶液もしくは分散液を調整し、その２５℃におけるｐＨをｐＨ電極で測定し６．０以上１０．０以下であることが好ましい。上記範囲外では、漂白剤の安定性が低下する場合がある。
【００２３】
（Ａ）被覆α−ＳＦ塩粒子においては、（Ａ２）成分で被覆されている（Ａ１）成分の表面積が、３０％以上であることが好ましく、５０％以上であることがより好ましく、７０％以上であることがさらに好ましく、１００％であってもよい。
（Ａ１）成分の表面積に対する被覆された面積の割合（被覆率）は、例えば、被覆α−ＳＦ塩粒子をマイクロスコープ（株式会社朝日光学機器製作所製、Ｈａｎｄｉ  Ｓｃｏｐｅ  ＴＭ）や、走査電子顕微鏡（例えば、株式会社日立製作所製、Ｓ−２３８０Ｎ）とエネルギー分散型Ｘ線分析装置（例えば、株式会社堀場製作所製、ＥＭＡＸ−７０００）にて表面観察し、画像処理、あるいは表面元素分析等により確認できる。
【００２４】
＜被覆α−ＳＦ塩粒子の製造方法＞
（Ａ）被覆α−ＳＦ塩粒子は、（Ａ１）成分を（Ａ２）成分で被覆する工程（被覆工程）を有する方法で製造できる。
（Ａ１）成分を（Ａ２）成分で被覆する方法としては、特に限定されないが、例えば（Ａ１）成分と（Ａ２）成分を混合機に投入し、混合（乾式混合）する方法が挙げられる。
混合機には、（Ａ１）成分と（Ａ２）成分のどちらを先に投入してもよく、また、両者を同時に投入してもよい。上記混合機としては、特に限定されないが、乾式混合に用いる混合機が好ましく、例えば、水平円筒型混合機、Ｖ型混合機等の容器回転式混合機、撹拌式混合機等が挙げられる。
【００２５】
本発明の粉末漂白剤における（Ａ）成分の含有量は、粉末漂白剤の総質量に対して１〜４０質量％が好ましく、１〜３６質量％がより好ましく、２〜３４質量％がさらに好ましく、３〜３２質量％が特に好ましい。
【００２６】
＜水に溶解して過酸化水素を発生する過酸化物（Ｂ）＞
（Ｂ）成分は、水に溶解して過酸化水素を発生する過酸化物である。当該（Ｂ）成分を用いることにより、洗浄力や漂白力が向上する。
【００２７】
（Ｂ）成分としては、水溶液中で過酸化水素を発生するものであればよく、なかでも無機過酸化物が好ましく、具体的には、過炭酸、過ホウ酸、過硫酸などの無機過酸、又はこれらのアルカリ金属塩（ナトリウム塩、カリウム塩など）もしくはアンモニウム塩などが挙げられる。
より具体的には、過炭酸ナトリウム（炭酸ナトリウム過酸化水素付加物）、過炭酸カリウム等の過炭酸塩；過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム・３水和物等の過ホウ酸塩；過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、モノ過硫酸水素カリウム、過リン酸水素ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム等の過酸化水素付加物が好ましく挙げられ、なかでも、使用時の溶解性や貯蔵時の安定性の点で優れていることから、過炭酸塩、過ホウ酸塩がより好ましく、過炭酸塩がさらに好ましく、特に経時安定性の点から、過炭酸ナトリウムが特に好ましい。
（Ｂ）成分は、１種単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
本発明の粉末漂白剤における（Ｂ）成分の含有量は、１〜９０質量％が好ましく、５〜８０質量％がより好ましく、１０〜７０質量％がさらに好ましい。（Ｂ）成分の割合が下限値以上であると、洗浄力や漂白力がより向上する。（Ｂ）成分の割合が上限値以下であると、他の成分との配合バランスをとることができる。
【００２８】
本発明において（Ｂ）成分として好適な過炭酸ナトリウムは、さらに貯蔵時の安定性を向上するために、被覆過炭酸ナトリウムとすることがより好ましい。なかでも、ケイ酸および／又はケイ酸塩と、ホウ酸および／又はホウ酸塩とにより被覆したもの；直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）などの界面活性剤と無機化合物とを組み合わせて被覆したものが特に好ましい。
具体的には、ケイ酸および／又はケイ酸アルカリ金属塩の水溶液と、ホウ酸および／又はホウ酸アルカリ金属塩の水溶液等を噴霧して被覆したもの（特許第２９１８９９１号公報等参照）；特許第２８７１２９８号公報などに記載の芳香族炭化水素スルホン酸および／又は平均粒子径が１０〜５００μｍである珪酸アルカリ塩、炭酸塩、重炭酸塩および硫酸塩により被覆したもの；パラフィンやワックス等の水不溶性有機化合物により被覆したもの等が好ましい。また、非危険物化のため、炭酸ナトリウムや炭酸水素ナトリウム等種々の無機化合物等と粉体ブレンドして用いることも好ましい。さらに、界面活性剤の配合等により、組成物中の水分が多い組成物、特に漂白洗浄剤組成物の場合には、過炭酸ナトリウムに、ケイ酸およびホウ酸ナトリウムによりコーティングした被覆過酸化物、芳香族炭化水素スルホン酸および珪酸アルカリ塩、炭酸塩、重炭酸塩および硫酸塩により被覆したものを用いることがより好ましい。
被覆過炭酸ナトリウムの製法としては、たとえば特開昭５９−１９６３９９号公報、ＵＳＰ４５２６６９８号公報（いずれも過炭酸ナトリウムをホウ酸塩で被覆する方法）の他に、特開平４−３１４９８号公報、特開平６−４０７０９号公報、特開平７−１１８００３号公報、特許第２８７１２９８号公報に記載されている方法も挙げることができる。
また、（Ｂ）成分の平均粒子径は２００〜１０００μｍが好ましく、５００〜１０００μｍがより好ましく、溶解性および安定性の両方を良好に満たすことから、粒子径１２５μｍ未満の粒子および粒子径１４００μｍを超える粒子が（Ｂ）成分中に１０質量％以下であることが好ましい。
（Ｂ）成分の平均粒子径は、前述の被覆α−ＳＦ塩粒子の平均粒子径を測定する方法と同様の方法によって確認することができる。
【００２９】
＜その他の成分＞
本発明の粉末漂白剤には、本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて、上述した（Ａ）〜（Ｂ）成分以外のその他の成分を配合してもよい。
その他の成分としては、特に限定されず、衣料用などの粉末漂白剤に通常用いられる成分を配合することができ、具体的には（ａ）成分以外の陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、洗浄性ビルダー、陽イオン性化合物、抗菌剤、風合い向上剤、防腐剤、蛍光増白剤、（Ｂ）成分以外の漂白剤、漂白活性化剤、再汚染防止剤、泡コントロール剤、キレート剤、酵素、香料、色素、エキス類、酸化防止剤、吸油性担体、粘土鉱物などを配合してもよい。
【００３０】
（陰イオン界面活性剤）
本発明の（ａ）成分以外の陰イオン界面活性剤としては、従来、衣料用洗剤または漂白剤等に使用されているものであれば、特に制限されることなく、各種の陰イオン界面活性剤を使用することができる。
本発明の（ａ）成分以外の陰イオン界面活性剤としては、例えば直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩（ＡＳ）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩（ＡＥＳ）等のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩（ＡＯＳ）、アルカンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩（石鹸）、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩等が挙げられる。本発明の粉末漂白剤が（ａ）成分以外の陰イオン界面活性剤を含む場合、粉末漂白剤の総質量に対して０．１〜１０質量％が好ましく、１〜５質量％がより好ましい。
【００３１】
（非イオン界面活性剤）
本発明の非イオン界面活性剤としては、従来、衣料用洗剤または漂白剤等に使用されているものであれば、特に制限されることなく、各種の非イオン界面活性剤を使用することができる。
非イオン界面活性剤としては、例えば、以下のものが挙げられる。
（１）炭素数６〜２２、好ましくは８〜１８の脂肪族アルコールに、炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを平均３〜３０モル、好ましくは４〜２０モル、さらに好ましくは５〜１７モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルまたはポリオキシアルキレンアルケニルエーテル。この中でも、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルケニルエーテルが好適なものとして挙げられる。ここで使用される脂肪族アルコールとしては、第１級アルコール、第２級アルコールが挙げられ、第１級アルコールが好ましい。また、アルキル基またはアルケニル基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。
（２）ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルまたはポリオキシエチレンアルケニルフェニルエーテル。
（３）長鎖脂肪酸アルキルエステルのエステル結合間にアルキレンオキサイドが付加した、たとえば下記一般式（ＩＩ）で表される脂肪酸アルキルエステルアルコキシレート。
【００３２】
Ｒ３ＣＯ（ＯＡ）ｎＯＲ４      ・・・（ＩＩ）
［式中、Ｒ３ＣＯは、炭素数６〜２２、好ましくは８〜１８の脂肪酸残基を示し；ＯＡは、炭素数２〜４、好ましくは２〜３のアルキレンオキサイド（たとえば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等）の付加単位（オキシアルキレン基）を示し；ｎはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示し、一般に３〜３０、好ましくは５〜２０の数である。Ｒ４は炭素数１〜３の置換基を有していてもよい低級（炭素数１〜４の）アルキル基を示す。］
（４）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル。
（５）ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル。
（６）ポリオキシエチレン脂肪酸エステル。
（７）ポリオキシエチレン（硬化）ヒマシ油。
（８）グリセリン脂肪酸エステル。
（９）脂肪酸アルカノールアミド。
（１０）ポリオキシエチレンアルキルアミン。
（１１）アルキルグリコシド。
（１２）アルキルアミンオキサイド。
（１３）アルキルアミドアミンオキサイド。
これらの非イオン界面活性剤は、１種単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。本発明の粉末漂白剤が非イオン界面活性剤を含む場合、粉末漂白剤の総質量に対して０．１〜１０質量％が好ましく、１〜５質量％がより好ましい。
【００３３】
（両性界面活性剤）
両性界面活性剤としては、アルキルベタイン型、アルキルアミドベタイン型、アルキルスルホベタイン型、イミダゾリン型、アルキルアミノスルホン型、アルキルアミノカルボン酸型、アルキルアミドカルボン酸型、アミドアミノ酸型又はリン酸型の両性界面活性剤等が挙げられる。本発明の粉末漂白剤が両性界面活性剤を含む場合、粉末漂白剤の総質量に対して０．１〜１０質量％が好ましく、１〜５質量％がより好ましい。
本発明の粉末漂白剤の界面活性剤の合計量は、粉末漂白剤の総質量に対して１〜４０質量％が好ましく、２〜３０質量％がより好ましく、さらに好ましくは３〜２０質量％である。
【００３４】
（洗浄性ビルダー）
洗浄性ビルダーとしては、無機の洗浄性ビルダー（無機ビルダー）又は有機の洗浄性ビルダー（有機ビルダー）が挙げられる。
無機ビルダーとしては、たとえば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム等のアルカリ金属炭酸塩；亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム等のアルカリ金属亜硫酸塩；結晶性層状珪酸ナトリウム（例えば、クラリアントジャパン社製の商品名「Ｎａ−ＳＫＳ−６」（δ−Ｎａ２Ｏ・２ＳｉＯ２））等の結晶性アルカリ金属珪酸塩、非晶質アルカリ金属珪酸塩；硫酸ナトリウム、硫酸カリウム等の硫酸塩；塩化ナトリウム、塩化カリウム等のアルカリ金属塩化物；等が挙げられる。
無機ビルダーの中では、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウムが好ましい。
有機ビルダーとしては、たとえば、ポリアクリル酸塩、ポリアクリル酸、アクリル酸−アリルアルコール共重合体、アクリル酸−マレイン酸共重合体、ヒドロキシアクリル酸重合体、デンプン、セルロース、アミロース、ペクチン等の多糖類酸化物、カルボキシメチルセルロース等の多糖類誘導体等が挙げられる。有機ビルダーの中では、ポリアクリル酸塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体が好ましく、重量平均分子量が１０００〜８００００のアクリル酸−マレイン酸共重合体の塩、ポリアクリル酸塩が好ましい。
洗浄性ビルダーは、１種単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。上記の中でも、洗浄性ビルダーとしては、洗浄力や、洗濯液中での汚れ分散性が向上することから、ポリアクリル酸塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体塩等の有機ビルダーと無機ビルダーとを併用することが好ましい。
本発明の粉末漂白剤中の洗浄性ビルダーの割合は、５〜８５質量％が好ましく、１０〜８０質量％がより好ましく、１５〜７５質量％がさらに好ましい。本発明の粉末漂白剤が有機ビルダーを含む場合、粉末漂白剤の総質量に対して０．１〜１０質量％が好ましく、１〜５質量％がより好ましい。
【００３５】
（陽イオン性化合物）
陽イオン性化合物としては、カチオン界面活性剤やカチオン性高分子が挙げられる。
カチオン界面活性剤としては、モノ長鎖炭化水素型第４級アンモニウム塩、ジ長鎖炭化水素型第４級アンモニウム塩等の各種第４級アンモニウム塩、アミドアミン型界面活性剤、アミドエステル型界面活性剤等が挙げられる。
アミドアミン塩型界面活性剤としては、カプリル酸ジメチルアミノプロピルアミド、カプリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ラウリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド、オレイン酸ジメチルアミノプロピルアミド等の長鎖脂肪族アミドアルキル３級アミンの塩；パルミチン酸ジエタノールアミノプロピルアミド塩、ステアリン酸ジエタノールアミノプロピルアミド塩等が挙げられる。
カチオン性高分子としては、カチオン性基を有する高分子であれば特に限定されず、ジメチルジアリルアンモニウム系ポリマー、ビグアニド系ポリマー、カチオン化澱粉、カチオン化セルロース、ポリリジン等が挙げられる。上記陽イオン性化合物の中では、ジメチルジアリルアンモニウム系ポリマー、ビグアニド系ポリマーが好適に用いることできる。
ジメチルジアリルアンモニウム系ポリマーの市販品としては、マーコート（ＭＥＲＱＵＡＴ）１００、マーコート５５０、マーコート７４０（以上、日本ルーブリゾール株式会社製）、アデカカチオエースＰＤ−５０（株式会社ＡＤＥＫＡ製）、ダイドールＥＣ−００４、ダイドールＨＥＣ、ダイドールＥＣ（以上、大同化成工業株式会社製）等が挙げられる。
ビグアニド系ポリマーの市販品としては、ポリ（ヘキサメチレンビグアニド）塩酸塩、商品名Ｐｒｏｘｅｌ  ＩＢ（登録商標、ロンザジャパン株式会社製）が挙げられる。
本発明の粉末漂白剤が陽イオン性化合物を含む場合、粉末漂白剤の総質量に対して０．００１〜２質量％が好ましく、０．０１〜２質量％がより好ましい。０．００１質量％以上であれば、除菌効果及び抗菌効果が良好であり、２質量％を超えると保存安定性が低下する傾向にある。
【００３６】
（抗菌剤）
抗菌剤としては、前記陽イオン性化合物の中で抗菌効果を持つものや、フェノール系抗菌剤が挙げられる。フェノール系抗菌剤の具体例としては、２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル（慣用名：トリクロサン、商品名「イルガサン（Ｉｒｇａｓａｎ）ＤＰ３００」、ＢＡＳＦジャパン社製）、４，４’−ジクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル（慣用名：ダイクロサン、商品名「チノサン（Ｔｉｎｏｓａｎ）ＨＰ１００」、ＢＡＳＦジャパン社製）、イソプロピルメチルフェノール及びパラクロロメタキシレノール等が挙げられる。
【００３７】
（風合い向上剤）
風合い向上剤としては、ジメチルシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン等のシリコーンが挙げられる。本発明の粉末漂白剤が風合い向上剤を含む場合、粉末漂白剤の総質量に対して０．００１〜５質量％が好ましい。
【００３８】
（防腐剤）
防腐剤としては当該技術分野で知られているものを使用可能であり特に限定されない。具体的には、イソチアゾロン系の有機硫黄化合物、ベンズイソチアゾロン系の有機硫黄化合物、安息香酸類、アルコール系の２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールや、ヨウ素系化合物などが挙げられる。
イソチアゾロン系の有機硫黄化合物の例としては、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＣＭＩＴ）、２−ｎ−ブチル−３−イソチアゾロン、２−ベンジル−３−イソチアゾロン、２−フェニル−３−イソチアゾロン、２−メチル−４，５−ジクロロイソチアゾロン、５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＭＩＴ）や、それらの混合物があげられる。ＣＭＩＴの具体例としてはケーソン（Ｋａｔｈｏｎ）ＣＧ−ＩＣＰ（ダウケミカル社製）等、ＭＩＴの具体例としてはネオロン（Ｎｅｏｌｏｎｅ）９５０（ダウケミカル社製）等が挙げられる。
ベンズイソチアゾリン系の有機硫黄化合物の例としては、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ＢＩＴ）などがあげられ、類縁化合物としてジチオ−２，２−ビス（ベンズメチルアミド）なども使用できる。ＢＩＴの具体例としては、プロキセル（Ｐｒｏｘｅｌ）ＢＤＮ（ロンザジャパン株式会社製）、Ｎｉｐａｃｉｄｅ  ＢＩＴ  ２０（クラリアントジャパン社製）等が挙げられる。複数種類のベンズイソチアゾリン系の有機硫黄化合物を用いる場合、それらを任意の混合比で使用することができる。
上記ＭＩＴとＢＩＴとを含有する具体例としては、アクチサイドＭＢＳ（ソージャパン製）、ＡＮ−１０００（ロンザジャパン株式会社製）が挙げられる。
ヨウ素系化合物の例としては、３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチルカルバマートがあげられる。
安息香酸類の例としては、安息香酸又はその塩、パラヒドロキシ安息香酸又はその塩、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ブチルや、パラオキシ安息香酸ベンジル等を挙げることができる。    本発明の粉末漂白剤が防腐剤を含む場合、粉末漂白剤の総質量に対して、好ましくは０．０００１〜１質量％である。０．０００１質量％以上であると防腐剤としての機能を発揮することができる。
【００３９】
（蛍光増白剤）
蛍光増白剤としては、従来、粉末漂白剤に配合されているものであればよく、例えば、４，４’−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニルジナトリウム塩（例えば、チノパール（Ｔｉｎｏｐａｌ）ＣＢＳ−Ｘ（商品名、ＢＡＳＦジャパン社製））等のビフェニル型の蛍光増白剤、４，４’−ビス（（４−アミノ−６−モルホリノ−１，３，５−トリアジニル−２）アミノ）スチルベン−２，２’−ジスルホン酸塩（例えば、チノパール（Ｔｉｎｏｐａｌ）ＡＭＳ−ＧＸ（商品名、ＢＡＳＦジャパン社製）等）等のスチルベン型の蛍光増白剤が挙げられる。これらの蛍光増白剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上が組み合わされて用いてもよい。本発明の粉末漂白剤が蛍光増白剤を含む場合、粉末漂白剤の総質量に対して、好ましくは０．００１〜１質量％である。
【００４０】
（（Ｂ）成分以外の漂白剤）
（Ｂ）成分以外の漂白剤としては、フタルイミドパーカルボン酸等の有機過酸化合物、等が挙げられる。本発明の粉末漂白剤が（Ｂ）成分以外の漂白剤を含む場合、粉末漂白剤の総質量に対して、好ましくは０．００１〜１０質量％である。
【００４１】
（漂白活性化剤）
本発明において、漂白活性化剤とは、有機過酸前駆体が挙げられ、過酸化水素等の過酸化物によって有機過酸を発生する化合物をいう。
漂白活性化剤のなかで好適なものとしては、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）や、下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物が挙げられる。
【００４２】
【化２】
2018030907.tif 000003
【００４３】
［式中、Ｒ５は炭素数７〜１８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基であり；Ｚは−Ｈ、−ＣＯＯＭ又は−ＳＯ３Ｍ（ただし、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アルカノールアミン、又はアンモニウムを表す）である。］
前記一般式（ＩＶ）中、Ｒ５は、炭素数７〜１８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、又は炭素数７〜１８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基である。
Ｒ５において、炭素数は７〜１８であり、炭素数８〜１１が好ましい。
Ｚは−Ｈ、−ＣＯＯＭ又は−ＳＯ３Ｍである。
ただし、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アルカノールアミン、又はアンモニウムを表す。具体的には、水素原子；ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属原子；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属原子；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン；アンモニウムなどが挙げられ、これらが混在していてもよい。
なかでも、Ｚが−ＣＯＯＭの場合は、Ｍとしては水素原子、アルカリ金属原子が好ましく、水素原子、ナトリウムが特に好ましい。Ｚが−ＳＯ３Ｍの場合は、Ｍとしてはアルカリ金属原子が好ましく、ナトリウムが特に好ましい。
漂白活性化剤として具体的には、オクタノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、デカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ウンデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、オクタノイルオキシ安息香酸、ノナノイルオキシ安息香酸、デカノイルオキシ安息香酸、ウンデカノイルオキシ安息香酸、ドデカノイルオキシ安息香酸、等が挙げられる。
なかでも、殺菌・除菌効果の点から、特に炭素数Ｃ９〜Ｃ１２の有機過酸を発生するデカノイルオキシ安息香酸（ＤＯＢＡ）、ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＤＯＢＳ）、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＮＯＢＳ）が好ましい。
本発明の粉末漂白剤において漂白活性化剤を用いる場合、本発明の効果および貯蔵時の保存安定性の点から、漂白活性化剤を、造粒物又は成型物（漂白活性化剤粒子）に成形して配合することが好ましい。
造粒物又は成型物中における漂白活性化剤の割合は、３０〜９５質量％が好ましく、５
０〜９０質量％がより好ましい。漂白活性化剤の割合が前記範囲であれば、造粒等した効
果が充分に得られる。
漂白活性化剤は、１種単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
本発明の粉末漂白剤が漂白活性化剤を含む場合、粉末漂白剤の総質量に対して０．１〜１０質量％が好ましく、０．２〜５質量％がより好ましい。
【００４４】
（再汚染防止剤）
再汚染防止剤としては、アルキレンテレフタレート単位および／またはアルキレンイソフタレート単位と、オキシアルキレン単位および／またはポリオキシアルキレン単位とを有する水溶性ポリマー（例えば、クラリアントジャパン社製の「ＴｅｘＣａｒｅ  ＳＲＮ−１００」、「ＴｅｘＣａｒｅ  ＳＲＮ−３００」等）、カルボキシメチルセルロース、質量平均分子量６００〜２００００のポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンイミンのＥＯ付加体（例えば、ＢＡＳＦジャパン社製の「ソカラン（Ｓｏｋａｌａｎ）ＨＰ−２０」等）などが使用できる。
本発明の粉末漂白剤が再汚染防止剤を含む場合、粉末漂白剤の総質量に対して０．１〜１０質量％が好ましく、０．２〜５質量％がより好ましい。
【００４５】
（泡コントロール剤）
泡コントロール剤としては高級アルコール、高級脂肪酸、シリコーン、ポリプロピレングリコール等が挙げられる。
【００４６】
（キレート剤）
キレート剤（金属イオン捕捉剤）としては、マロン酸、コハク酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、酒石酸、クエン酸、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、メチルグリシンジ酢酸（ＭＧＤＡ）、イミノジコハク酸（ＩＤＳ）またはヒドロキシイミノジコハク酸（ＨＩＤＳ）等のアミノカルボン酸（塩）およびヒドロキシエタンジホスホン酸（ＨＥＤＰ）等のホスホン酸（塩）等が挙げられる。
本発明の粉末漂白剤がキレート剤を含む場合、粉末漂白剤の総質量に対して０．０１〜１０質量％が好ましく、０．０５〜５質量％がより好ましく、０．１〜３質量％であることがさらに好ましい。
【００４７】
（酵素）
酵素としては、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、マンナナーゼ等が挙げられる。
プロテアーゼとしては、サビナーゼ（Ｓａｖｉｎａｓｅ）、エバラーゼ（Ｅｖｅｒｌａｓｅ）、エスペラーゼ（Ｅｓｐｅｒａｓｅ）、アルカラーゼ（Ａｌｃａｌａｓｅ）、アルカラーゼウルトラ（Ａｌｃａｌａｓｅ Ｕｌｔｒａ）、リカナーゼ（Ｌｉｑｕａｎａｓｅ）、リカナーゼウルトラ（Ｌｉｑｕａｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ）、リカナーゼウルトラ（Ｌｉｑｕａｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ）、コロナーゼ（Ｃｏｒｏｎａｓｅ）（いずれも商品名、ＮＯＶＯ社製）、ピュラフェクト（Ｐｕｒａｆｅｃｔ）、ピュラフェクト（Ｐｕｒａｆｅｃｔ）、プロペラーゼ（Ｐｒｏｐｅｒａｓｅ）（いずれも商品名、ジェネンコア社製）、等を用いることができる。
アミラーゼとしては、ターマミル（Ｔｅｒｍａｍｙｌ）、ターマミルウルトラ（Ｔｅｒｍａｍｙｌ Ｕｌｔｒａ）、デュラミル（Ｄｕｒａｍｙｌ）、ステインザイム（Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ）、ステインザイムプラス（Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ Ｐｌｕｓ）（いずれも商品名、ＮＯＶＯ社製）、マキサミル（Ｍａｘａｍｙｌ）（商品名、ジェネンコア社製）、プルラナーゼアマノ（商品名、天野エンザイム株式会社製）、等を用いることができる。
リパーゼとしては、ライペックス（Ｌｉｐｅｘ）、リポラーゼ（Ｌｉｐｏｌａｓｅ）（いずれも商品名、ＮＯＶＯ社製）、等を用いることができる。
セルラーゼとしては、エンドラーゼ（Ｅｎｄｏｌａｓｅ）、セルザイム（Ｃｅｌｌｕｚｙｍｅ）、ケアザイム（Ｃａｒｅｚｙｍｅ）、ケアザイムプレミアム（Ｃａｒｅｚｙｍｅ  Ｐｒｅｍｉｕｍ）、セルクリーン（Ｃｅｌｌｕｃｌｅａｎ）（いずれも商品名、ＮＯＶＯ社製）、等を用いることができる。
マンナナーゼとしては、マンナウェイ（Ｍａｎｎａｗａｙ）（商品名、ＮＯＶＯ社製）、等を用いることができる。
当該酵素は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。安定性の面から、造粒物で使用することが好ましい。本発明の粉末漂白剤が酵素を含む場合、粉末漂白剤の総質量に対して、好ましくは０．００１〜３質量％である。
【００４８】
（香料）
香料とは、香料原料単体、又は香料原料、香料用溶剤、香料安定化剤等からなる混合物である香料組成物を含むものである。香料として使用される香料原料のリストは、様々な文献、例えば「Ｐｅｒｆｕｍｅ  ａｎｄ  Ｆｌａｖｏｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  」，Ｖｏｌ．Ｉ  ａｎｄ  ＩＩ，Ｓｔｅｆｆｅｎ  Ａｒｃｔａｎｄｅｒ，Ａｌｌｕｒｅｄ  Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９４）及び「合成香料  化学と商品知識」、印藤元一著、化学工業日報社（１９９６）及び「Ｐｅｒｆｕｍｅ  ａｎｄ  Ｆｌａｖｏｒ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ｏｆ  ＮａｔｕｒａｌＯｒｉｇｉｎ  」，Ｓｔｅｆｆｅｎ  Ａｒｃｔａｎｄｅｒ，Ａｌｌｕｒｅｄ  Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９４）及び「香りの百科」、日本香料協会編、朝倉書店（１９８９）及び「Ｐｅｒｆｕｍｅｒｙ  ＭａｔｅｒｉａｌＰｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｖ．３．３」，Ｂｏｅｌｅｎｓ  Ａｒｏｍａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ  Ｓｅｒｖｉｃｅ（１９９６）及び「Ｆｌｏｗｅｒ  ｏｉｌｓ  ａｎｄ  Ｆｌｏｒａｌ  ＣｏｍｐｏｕｎｄｓＩｎ  Ｐｅｒｆｕｍｅｒｙ」，Ｄａｎｕｔｅ  Ｌａｊａｕｊｉｓ  Ａｎｏｎｉｓ，Ａｌｌｕｒｅｄ  Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９３）等に記載されている。
本発明の粉末漂白剤が香料を含む場合、粉末漂白剤の総質量に対して、０．０１〜２質量％が好ましく、０．０５〜１質量％がより好ましく、０．１〜０．５質量％が特に好ましい。
【００４９】
（色素）
本発明の粉末漂白剤においては、当該組成物の外観を良好にするために、各種色素を用いることができる。
色素としては、染料や顔料が挙げられ、なかでも保存安定性の点から顔料が好ましく、酸化物等の耐酸化性を有するものが特に好ましい。具体例としては、酸化チタン、酸化鉄、銅フタロシアニン、コバルトフタロシアニン、群青、紺青、シアニンブルー、シアニングリーン等が挙げられる。本発明の粉末漂白剤が色素を含む場合、粉末漂白剤の総質量に対して、０．００００５〜０．００５質量％程度が好ましい。
【００５０】
（エキス類）
天然物等のエキスとしては、イヌエンジュ、ウワウルシ、エキナセア、コガネバナ、キハダ、オウレン、オールスパイス、オレガノ、エンジュ、カミツレ、スイカズラ、クララ、ケイガイ、ケイ、ゲッケイジュ、ホオノキ、ゴボウ、コンフリー、ジャショウ、ワレモコウ、シャクヤク、ショウガ、セイタカアワダチソウ、セイヨウニワトコ、セージ、ヤドリギ、ホソバオケラ、タイム、ハナスゲ、チョウジ、ウンシュウミカン、ティーツリー、バーベリー、ドクダミ、ナンテン、ニュウコウ、ヨロイグサ、シロガヤ、ボウフウ、オランダヒユ、ホップ、ホンシタン、マウンテングレープ、ムラサキタガヤサン、セイヨウヤマハッカ、ヒオウギ、ヤマジソ、ユーカリ、ラベンダー、ローズ、ローズマリー、バラン、スギ、ギレアドバルサムノキ、ハクセン、ホウキギ、ミチヤナギ、ジンギョウ、フウ、ツリガネニンジン、ヤマビシ、ヤブガラシ、カンゾウ、セイヨウオトギリソウ等の植物エキスが挙げられる。
【００５１】
（酸化防止剤）
酸化防止剤としては、当該技術分野で知られている天然系酸化防止剤、合成系酸化防止剤ともに使用できる。具体的には、アスコルビン酸、アスコルビン酸パルミテート、没食子酸プロピル、ＢＨＴ（ジブチルヒドロキシトルエン）、ＢＨＡ（ブチル化ヒドロキシアニソール）、没食子酸プロピルとクエン酸との混合物、ハイドロキノン、三級ブチルハイドロキノン、二糖類のトレハロース、天然のトコフェロール系化合物、没食子酸の長鎖エステル（Ｃ8〜Ｃ22）、例えば没食子酸ドデシル、チバスペシャルティケミカル（株）から入手可能なイルガノックス系化合物、クエン酸及び／またはクエン酸イソプロピル、４，５−ジヒドロキシ−ｍ−ベンゼンスルホン酸／ナトリウム塩、ジメトキシフェノール、カテコール、メトキシフェノール、カロチノイド、フラン類、アミノ酸類等が挙げられる。
粉末漂白剤への配合方法としては、非イオン界面活性剤、香料などの油溶性成分とともに配合させても良い。
【００５２】
上述の通り、本発明の粉末漂白剤は、（Ａ）および（Ｂ）成分を含有することで、過炭酸ナトリウム等の過酸化物の経時安定性に優れる。
【実施例】
【００５３】
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。本実施例において「％」は特に断りがない限り「質量％」を示す。
各例の粉末漂白剤の組成を表２〜４に示した。表中、各配合成分の含有量の単位は「質量％」である。
本実施例において使用した原料は下記の通りである。
（Ａ１）成分：
α−スルホ脂肪酸エステル塩粒子：商品名「ＭＩＺＵＬＡＮ  ＦＬ８０」、ライオンエコケミカルズ社製（上記式（Ｉ）において、Ｒ１が炭素数１４〜１６のアルキル基（Ｃ１６：Ｃ１８＝８３：１７）、Ｒ２がメチル基、Ｍがナトリウム）。
（Ａ２）被覆成分：
微粉硫酸ナトリウム：商品名「中性無水芒硝」、四国化成工業株式会社製をスピードミルにて粉砕し、平均粒子径４０μｍになるように粒度を調整したものを使用した。
微粉炭酸カルシウム：商品名「シルトン３２００」、白石カルシウム株式会社製、平均粒子径１．０μｍ。
（Ａ２）’成分：（Ａ２）成分の比較品
Ａ型ゼオライト：商品名「４Ａゼオライト」、Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ社製。
（Ｂ）成分：
過炭酸ナトリウム：商品名「Ｓｏｄｉｕｍ  Ｐｅｒｃａｒｂｏｎａｔｅ  Ｑ３５」、エボニック（Ｅｖｏｎｉｃ）社製被覆過炭酸ナトリウム。
【００５４】
（その他の成分）
硫酸ナトリウム：商品名「中性無水芒硝」、四国化成工業株式会社製。
炭酸ナトリウム：商品名「粒灰」、ソーダアッシュジャパン株式会社製。
酵素：商品名「サビナーゼ６Ｔ」、ノボザイムズジャパン株式会社製。
香料：特開２００２−１４６３９９号公報における表１１〜１８に記載の香料組成物Ａ。
トリポリリン酸ナトリウム：商品名「トリポリ燐酸ソーダ」三井化学株式会社製。
ＴＡＥＤ造粒物：商品名「ＰＥＲＡＣＴＩＶＥ  Ｇｒａｎｕｌｅｓ」  クラリアントジャパン株式会社製。
ＮＯＢＳ造粒物：商品名「Ｓｔａｂｉｌｉｚｅｄ  ＮＯＢＳ，  Ｅｘｔｒｕｄｅｄ」  Ｆｕｔｕｒｅ  Ｆｕｅｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ製。
ＤＯＢＡ造粒物：特開２００７−２４６６２１号公報における実施例記載の漂白活性化剤造粒物Ａ。
ＤＯＢＳ造粒物：特開２００７−２４６６２１号公報における実施例記載の漂白活性化剤造粒物Ｃ。
【００５５】
＜（Ａ）成分：被覆α−スルホ脂肪酸エステル塩粒子の調製＞
（Ａ１）成分であるα−スルホ脂肪酸エステル塩粒子：商品名「ＭＩＺＵＬＡＮ  ＦＬ８０」、ライオンエコケミカルズ社製をスピードミルにて粉砕し１０００μｍ以上の粒子を１０質量％、１５０μｍ未満の粒子を１０質量％となるように粒度を調整したものに、表１の組成になるように（Ａ２）被覆成分を容器回転型混合機で混合し、表１記載の顆粒１〜５の（Ａ）被覆α−スルホ脂肪酸エステル塩粒子を得た。表中、各配合成分の含有量の単位は「質量％」である。
なお、表１記載の「（うち、α−スルホ脂肪酸エステル塩）」とは、表１記載の顆粒１〜５の（Ａ）被覆α−スルホ脂肪酸エステル塩粒子中のα−スルホ脂肪酸エステル塩の含有量を示す。
【００５６】
【表１】
2018030907.tif 000004
【００５７】
［粉末漂白剤の調製］
（実施例１〜２５、比較例１〜５）
表２〜４に示す組成（配合成分、含有量：質量％）に従い、各例の粉末漂白剤を下記の手順で調製した。
最終粉末漂白剤として５００ｇになるように、容器回転型混合機に過炭酸ナトリウム、被覆α−スルホ脂肪酸エステル塩粒子、任意成分（炭酸ナトリウム、トリポリ燐酸ナトリウム、硫酸ナトリウム）を含有量に従い加え十分に混合する。ついで容器回転型混合機を回転させながら、噴霧瓶に入れた香料を窒素ガスを使用して混合物に０．５ｇ（試料として０．１％相当）噴霧した。最後に任意成分である酵素、漂白活性化剤造粒物を添加し、更に十分に混合し各例の粉末漂白剤とした。
なお、表２〜４中で、「（うち、α−スルホ脂肪酸エステル塩）」とは、各例の粉末漂白剤中のα−スルホ脂肪酸エステル塩の含有量を示す。
【００５８】
［粉末漂白剤の過炭酸ナトリウムの保存安定性評価］
各例の粉末漂白剤について、保存安定性の評価をそれぞれ行った。なお、各例の評価結果は実施例の表中に併記する。
【００５９】
（保存方法）
予め容器蓋キャップ部分に直径２ｍｍの細孔を開けたＰＳ．Ｎｏ．１１ガラス瓶に、実施例または比較例の漂白剤を６０ｇ充填し、４５℃の恒温槽に１週間保管した。
【００６０】
（残存率の測定方法）
以下の手順で漂白剤中の過炭酸ナトリウムの残存率を測定した。
漂白剤２ｇを精秤し１０００ｍＬビーカー中で３３％酢酸溶液１００ｍＬに５分間程度溶解させた。次いで１０％ヨウ化カリウム溶液２０ｍＬ、飽和モリブデン酸アンモニウムを３滴滴下し５分間撹拌した。最後にイオン交換水４００ｍＬを加え検体とした。
検体に１Ｎチオ硫酸ナトリウム溶液をビュレットを用いて滴定し、検体の色が茶色から無色になった滴定量を終点として１Ｎチオ硫酸ナトリウムの滴定量を記録した。
過炭酸ナトリウムの残存率は、保存前後の漂白剤の滴定量から下記式（ＩＶ）に従い算出した。
【００６１】
【数１】
2018030907.tif 000005
【００６２】
残存率８０％以上の製品を合格とした。
【００６３】
【表２】
2018030907.tif 000006
【００６４】
【表３】
2018030907.tif 000007
【００６５】
【表４】
2018030907.tif 000008
【００６６】
表２〜４に示す結果から、本発明を適用した実施例の粉末漂白剤は、（Ｂ）成分の経時安定性に優れていることが分かる。