(57)【要約】      （修正有）【課題】塗布時にみずみずしさと軽い感触を与え、更にファンデーションを重ね塗りした際の化粧のり及び化粧もちが良好である化粧料組成物の提供。【解決手段】成分（Ａ）を０．３〜１０．０質量％、ＵＶ吸収剤を１．０〜２０．０質量％、及び脂肪酸エステル系非イオン性界面活性剤を１．０〜１０．０質量％含有するＯ／Ｗ型ＵＶ防止用組成物。成分（Ａ）は下記式で表されるアルキレンオキシド誘導体。Ｒ１Ｏ−［（ＰＯ）ｍ（ＥＯ）ｎ］−Ｈ（Ｒ１はＣ１〜Ｃ６の炭化水素基；ＰＯはオキシプロピレン基；ＥＯはオキシエチレン基；ｍ及びｎは平均付加モル数で、１≦ｍ，n≦３０；ＰＯとＥＯの合計量を１００質量部としたとき、ＰＯの質量比が３５〜７５質量部；ＰＯとＥＯとはランダムに付加）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の成分（Ａ）を０．３〜１０．０質量％、成分（Ｂ）を１．０〜２０．０質量％および成分（Ｃ）を１．０〜１０．０質量％含有することを特徴とする、水中油型紫外線防止用化粧料組成物。
（Ａ）  下記の式（１）で表されるアルキレンオキシド誘導体
Ｒ１Ｏ−［（ＰＯ）ｍ（ＥＯ）ｎ］−Ｈ         （１）
（式（１）中、
Ｒ１は炭素数が１〜６個である炭化水素基であり、
ＰＯはオキシプロピレン基であり、
ＥＯはオキシエチレン基であり、
ｍおよびｎはそれぞれ前記オキシプロピレン基ＰＯ、前記オキシエチレン基ＥＯの平均付加モル数で、１≦ｍ≦３０、１≦ｎ≦３０であり、
前記オキシプロピレン基ＰＯと前記オキシエチレン基ＥＯの合計量を１００質量部としたとき、前記オキシプロピレン基ＰＯの質量比が３５〜７５質量部であり、
前記オキシプロピレン基ＰＯと前記オキシエチレン基ＥＯとはランダム状に付加している。）
（Ｂ）  紫外線吸収剤
（Ｃ）  脂肪酸エステル系非イオン性界面活性剤
【請求項２】
前記成分(Ｂ)がメトキシケイヒ酸エチルヘキシルであることを特徴とする、請求項１記載の化粧料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紫外線防止用化粧料組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
紫外線はしわの原因となったり、皮膚に対して紅斑を引き起こしたり、メラニン合成を促して色素沈着の原因となることが知られている。このような紫外線の影響から皮膚を守るために、紫外線吸収剤を配合するサンスクリーンが数多く開発されている。紫外線吸収剤の多くは油性成分であり、塗布時の感触が重いことが特徴である。
【０００３】
そのため、感触改良を目的として、シクロペンタシロキサン等の揮発油をはじめとする油剤がサンスクリーンには通常配合されている。近年では、水中油型サンスクリーンが登場し、感触の軽さに加え、みずみずしさも併せ持つことから、市場でメジャーな存在となっている。ただし、これらのサンスクリーンにも依然として感触を改良するための油剤が使用されている(特許文献1、２)。
【０００４】
また、顔にサンスクリーンを塗布後、メイクを行った場合、白浮きしたり、化粧のりが悪くなったりするといった問題が発生する。この課題に対して、化粧のりを改善したサンスクリーンが開示されている(特許文献３)。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００７‐３３２０３７
【特許文献２】特開２０１４‐１０８９３４
【特許文献３】特開２０１４‐００５２５０
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、特許文献３記載のような化粧料でも、化粧をした際の化粧のりは良好であるものの、朝化粧をしてから昼まで過ごすと、化粧がよれる、皮脂によって浮いてくるなどといった場合があり、「化粧もち」にはまだ改善の余地があった。
【０００７】
このことから、油剤を使用せず、良好な感触を有し、かつ上からフ
ァンデーションを重ねて塗布した際に、化粧のりおよび化粧もちが良好であるサンスクリーンは、処方の自由度を高めることになるといえる。
【０００８】
本発明の課題は、塗布時にみずみずしさと軽い感触を与え、さらに本紫外線防止用化粧料組成物を下地として塗布後、ファンデーションを重ね塗りした際の化粧のりおよび化粧もちが良好である紫外線防止用化粧料組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するため、本発明者が鋭意検討した結果、下記に示す特定の３成分をそれぞれ特定量含有することで、目的とする紫外線防止用化粧料組成物が得られることを見出すに至った。
【００１０】
すなわち、本発明に係る水中油型紫外線防止用化粧料組成物は、以下の成分（Ａ）を０．３〜１０．０質量％、成分（Ｂ）を１．０〜２０．０質量％および成分（Ｃ）を１．０〜１０．０質量％含有することを特徴とする。
（Ａ）  下記の式（１）で表されるアルキレンオキシド誘導体
Ｒ１Ｏ−［（ＰＯ）ｍ（ＥＯ）ｎ］−Ｈ         （１）
（式（１）中、
Ｒ１は炭素数が１〜６個である炭化水素基であり、
ＰＯはオキシプロピレン基であり、
ＥＯはオキシエチレン基であり、
ｍおよびｎはそれぞれオキシプロピレン基ＰＯ、オキシエチレン基ＥＯの平均付加モル数で、１≦ｍ≦３０、１≦ｎ≦３０であり、
オキシプロピレン基ＰＯとオキシエチレン基ＥＯの合計量を１００質量部としたとき、前記オキシプロピレン基ＰＯの質量比が３５〜７５質量部であり、
前記オキシプロピレン基ＰＯと前記オキシエチレン基ＥＯとはランダム状に付加している。）
（Ｂ）  紫外線吸収剤
（Ｃ）  脂肪酸エステル系非イオン性界面活性剤
【発明の効果】
【００１１】
以上のように、本発明によれば、塗布時にみずみずしさと軽い感触を与え、さらに本紫外線防止用化粧料組成物を下地として塗布後、ファンデーションを重ね塗りした際の良好な化粧のりおよび化粧もちを提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明は、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）をそれぞれ特定量含有する。これらの成分を順次説明する。
【００１３】
（成分（Ａ））
本発明の化粧料組成物に用いられる成分（Ａ）において、Ｒ１は炭素数が１〜６個の炭化水素基であり、一種でもよく、複数種類の混合物でも良い。炭化水素基は、炭素と水素からなる官能基であり、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、またはアラルキル基から選ばれる1種以上であり、好ましくはアルキル基またはアルケニル基であり、特に好ましくはアルキル基である。Ｒ１の炭素数が６個より大きい場合は、みずみずしさと軽い感触を与えず、ファンデーションを重ね塗りしたときに良好な化粧のりおよび化粧もちが得られない。このため、Ｒ１の炭素数を１〜６とするが、１〜４とすることが更に好ましい。  特に好ましいＲ１は、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基である。
【００１４】
ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基である。ＥＯとＰＯはランダム状に付加している。そして、ｍおよびｎはそれぞれＰＯおよびＥＯの平均付加モル数であって、それぞれ１〜３０の値であり、好ましくは５〜１５の値である。ｍおよびｎの値が１より小さい場合は、良好な化粧もちが得られない。また、ｍおよびｎの値が３０より大きい場合は、軽い感触を得られない。
【００１５】
ＰＯとＥＯの合計質量を１００質量部としたとき、ＰＯの質量比は、３５〜７５質量部とする。ＰＯの質量比が３５質量部より小さい場合は、ファンデーションを重ね塗りしたときに、良好な化粧のりおよび化粧もちが得られない。この観点からＰＯの質量比を３５質量部以上とするが、４５質量部以上とすることが更に好ましい。また、ＰＯの質量割合が７５質量部より大きい場合は、みずみずしさと軽い感触を与えず、ファンデーションを重ね塗りしたときに、良好な化粧のりおよび化粧もちが得られない。この観点から、ＰＯの質量比を７５質量部以下とするが、６５質量部以下とすることが更に好ましい。
【００１６】
成分（Ａ）の式（１）で示されるアルキレンオキシド誘導体は、公知の方法で製造することができる。例えば、炭素数が１〜６個であるアルキルアルコールにエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドを付加重合することによって得られる。
【００１７】
（成分（Ｂ））
成分（Ｂ）は紫外線吸収剤である。成分（Ｂ）は、化粧料に使用可能なものであれば特に限定されないが、エチルヘキシルトリアゾン、オキシベンゾン‐３、オキシベンゾン‐４、オキシベンゾン‐５、オキシベンゾン‐９、オクトクリレン、サリチル酸オクチル、ジメチルPABAオクチル、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸オクチル、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、フェルラ酸、ｔ-ブチルメトキシベンゾイルメタン、ホモサレート、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、メトキシケイヒ酸エチルヘキシルが挙げられ、これらから選ばれる少なくとも１種類以上を紫外線防止用化粧料に含有することができる。特に、メトキシケイヒ酸エチルヘキシルを使用するのが好ましい。
【００１８】
（成分（Ｃ））
成分（Ｃ）は脂肪酸エステル系非イオン性界面活性剤である。成分（Ｃ）としては、化粧料に使用可能なものであれば特に限定されないが、例えば、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸ソルビタンエステルなどを挙げることができる。なお、上記した脂肪酸エステル系非イオン性界面活性剤は、１種を単独で、或いは、２種以上を適宜混合して用いることができる。
【００１９】
（各成分の含有量）
成分（Ａ）〜（Ｃ）の配合量は、化粧料組成物の合計質量を１００．０質量％としたときの質量％で示される。
【００２０】
本発明の化粧料組成物中の成分（Ａ）の含有量は、０．３〜１０．０質量％とする。成分（Ａ）の含有量が０．３質量％より少ない場合は、塗布した際にみずみずしさと軽い感触を与えず、ファンデーションを重ね塗りしたときに、良好な化粧のりおよび化粧もちが得られないので、０．３質量％以上とするが、１．０質量％以上とすることが更に好ましい。また、成分（Ａ）の含有量が１０．０質量％より多い場合は、塗布した際に軽い感触を与えないので、１０．０質量％以下とするが、５．０質量％以下とすることが更に好ましい。
【００２１】
成分（Ｂ）の含有量は、１．０〜２０．０質量％とする。成分（Ｂ）の含有量が１．０質量％より少ないと紫外線防止効果が不十分であるので、１．０質量％以上とするが、３．０質量％以上が好ましく、５．０質量％以上が更に好ましい。また、成分（Ｂ）の含有量が２０．０質量％より多いと、塗布した際にみずみずしさと軽い感触を与えないので、２０．０質量％以下とするが、１８．０質量％以下とすることが好ましく、１５．０質量％以下とすることが更に好ましい。
【００２２】
成分（Ｃ）の含有量は、１．０〜１０．０質量％とする。成分（Ｃ）の含有量が１．０質量％より少ないと、乳化安定性が不十分となり、水中油型乳化物の形態を維持できない上、塗布時に軽い感触を与えることができない。このため、成分（Ｃ）の含有量を１．０質量％以上とするが、２．０質量％以上とすることが更に好ましい。また、成分（Ｃ）の含有量が１０．０質量％より多いと、塗布時にみずみずしさと軽い感触を得られないので、１０．０質量％以下とするが、８．０質量％以下とすることが更に好ましい。
【００２３】
本発明の紫外線防止用皮膚化粧料組成物には、化粧料や医薬品に常用されている添加剤を、本発明の効果を損なわない範囲で、配合することも可能である。添加剤の含有量は、１０質量％以下が好ましい。こうした添加剤としては、界面活性剤、イソプロパノール等の溶剤、炭化水素油、エステル油、高級脂肪酸、高級アルコール、シリコーン等の油分、グリセリン、プロピレングリコール、１，３‐ブチレングリコール、ポリエチレングリコール等の保湿剤、エチレンジアミン四酢酸塩、エデト酸等のキレート剤、ジステアリン酸エチレングリコール等のパール化剤、増粘剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、植物抽出物、アミノ酸、ビタミン類、色素等が挙げられる。
【００２４】
また、本発明の紫外線防止用皮膚化粧料組成物の成分（Ａ）〜（Ｃ）および上記の添加剤の残部には水が配合される。本組成物中の水の含有量は、好ましくは６０．０〜９０．０質量％、さらに好ましくは６０．０〜８０．０質量％である。
【実施例】
【００２５】
以下、実施例及び比較例に基づき本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。
【００２６】
表２および表３中の組成物の調製には、以下の成分を使用した。
成分（Ａ１）：  「ユニルーブ５０ＭＢ‐１１」（日油株式会社製）
式（１）中のＲ１がｎ‐ブチル基、ｍが１０、ｎが９であり、ＰＯの質量比は５９質量部である。ＰＯとＥＯはランダム状に付加している。
成分（Ａ２）：  「ユニルーブ５０ＭＢ‐２６」（日油株式会社製）
式（１）中のＲ１がｎ‐ブチル基、ｍが１７、ｎが１７であり、ＰＯの質量比は５７質量部である。ＰＯとＥＯはランダム状に付加している。
（成分（Ａ３）：合成例１）
式（１）中のＲ１がｎ‐ブチル基、ｍが５、ｎが１０であり、ＰＯの質量比は４０質量部である。ＰＯとＥＯはランダム状に付加している。
（成分（Ａ４）：合成例２）
式（１）中のＲ１がｎ‐ブチル基、ｍが１０、ｎが６であり、ＰＯは６９質量部である。ＰＯとＥＯはランダム状に付加している。
（成分（Ａ５）：合成例３）
式（１）中のＲ１がメチル基、ｍが１０、ｎが９であり、ＰＯの質量比は５９質量部である。ＰＯとＥＯはランダム状に付加している。
【００２７】
（成分（Ａ’１））
「ユニルーブ５０ＭＢ‐１６８」（日油株式会社製）
式（１）中のＲ１がｎ‐ブチル基、ｍが３８、ｎが３７であり、ＰＯの質量比は５８質量部である。ＰＯとＥＯはランダム状に付加している。
（成分（Ａ’２）
「ユニルーブＭＢ‐１１」（日油株式会社製）
式（１）中のＲ１がｎ‐ブチル基、ｍが１７、ｎが０であり、ＰＯの質量比は１００質量部である。
（成分（Ａ’３）
「ユニセーフ１０Ｐ‐８」（日油株式会社製）
式（１）中のＲ１がセチル基、ｍが８、ｎが１０であり、ＰＯの質量比は５１質量部である。ＰＯとＥＯはランダム状に付加している。
【００２８】
（成分（Ｂ））
「ノムコートＴＡＢ」（日清オイリオグループ株式会社製）
メトキシケイヒ酸エチルヘキシル
【００２９】
成分（Ｃ１）
「ノニオンＳＴ‐２２１」（日油株式会社製）
ポリソルベート６０
成分（Ｃ２）
「ノニオンＳ‐１５．４」（日油株式会社製）
ステアリン酸ＰＥＧ‐３５
成分（Ｃ’１）
「ノニオンＳ‐２１５」（日油株式会社製）
ステアレス‐１５
（その他成分）
「パールリーム３」（日油株式会社製）
水添ポリイソブテン
【００３０】
（合成例１）
ブタノール２２０ｇ（３モル）と水酸化カリウム２．５ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら、１４０℃にて触媒を完全に溶解させた。引き続き、１２０℃、０．２〜０．５ＭＰａ（ゲージ圧）にて滴下装置よりプロピレンオキシド８９０ｇ（１５モル）およびエチレンオキシド１３３５ｇ（３０モル）の混合物を滴下させ、２時間攪拌した。その後オートクレーブより反応物を取り出し、塩酸で中和してｐＨ６〜７とし、含有する水分を１００℃で１時間処理することで除去した。さらに処理後生成した塩を除去するためにろ過を行い、合成例１のアルキレンオキシド誘導体を得た。
【００３１】
（合成例２、３）
上記の合成例１に準じて、合成例２、３のアルキレンオキシド誘導体を合成した。なお、合成例２では、出発物質としてｎ−ブタノールを使用し、合成例３では、メタノールを使用した。
【００３２】
なお、ここで、成分（Ａ１）〜（Ａ５）、（Ａ’１）〜（Ａ’３）のＲ１の炭素数、ｍ、ｎ、ＰＯの質量比およびＰＯとＥＯとの付加形態を、表１に示す。
【００３３】
【表１】
2018035114.tif 000002
【００３４】
（化粧料組成物の調製）
表２および表３に示した処方に従い、成分（Ａ）、（Ａ’），（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｃ’）、イオン交換水およびその他成分をそれぞれ別のビーカーに入れ７５℃に加熱し、均一になるよう撹拌した。
均一になった成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、（Ｃ’）およびその他成分をホモミキサー５０００ｒｐｍで撹拌しながら、均一になった成分(Ａ)、（Ａ’）およびイオン交換水の混合物を加えた。１０分間撹拌後、１０００ｒｐｍで攪拌しながら、室温まで冷却した。
【００３５】
（評価方法）
表２および表３の実施例、比較例の各化粧料組成物を以下の手順で評価した。評価項目は「塗布時のみずみずしさ」、「塗布時の感触の軽さ」、「ファンデーションを塗布時の化粧のり」、「ファンデーション塗布後の化粧もち」の４項目とした。これら４項目において○あるいは◎と評価されたものを合格とした。
これらの評価結果を表２および表３に示す。
【００３６】
＜塗布時のみずみずしさ＞
専門パネラーに洗顔後の顔に化粧料組成物０．５ｇを塗布し、塗布した際のみずみずしさについて、以下の基準で評価してもらった。
◎：みずみずしい
〇：ややみずみずしい
△：みずみずしさがややない
×：みずみずしさがない
【００３７】
＜塗布時の感触の軽さ＞
専門パネラーに洗顔後の顔に化粧料組成物０．５ｇを塗布し、塗布した際の感触の軽さについて、以下の基準で評価してもらった。
◎：感触が軽い
〇：感触がやや軽い
△：感触がやや重い
×：感触が重い
【００３８】
＜ファンデーション塗布時の化粧のり＞
専門パネラーが洗顔後の顔に化粧料組成物０．５ｇを塗布し、その後上からパウダーファンデーションを重ねて塗布した。ファンデーション塗布時の化粧のりについて、以下の基準で評価してもらった。
◎：化粧のりが良い
〇：化粧のりがやや良い
△：化粧のりがやや悪い
×：化粧のりが悪い
【００３９】
＜ファンデーション塗布後の化粧もち＞
専門パネラーが洗顔後の顔に化粧料組成物０．５ｇを塗布し、その後上からパウダーファンデーションを重ねて塗布した。その後、4時間通常通りに過ごしてもらい、ファンデーションのもちについて、以下の基準で評価してもらった。
◎：化粧もちが良いと感じる
〇：化粧もちがやや良いと感じる
△：化粧もちがやや悪いと感じる
×：化粧もちが悪いと感じる
【００４０】
【表２】
2018035114.tif 000003
【００４１】
【表３】
2018035114.tif 000004
【００４２】
表１に示したとおり、本発明に係る実施例１〜９の化粧料組成物は、塗布時にみずみずしさと軽い感触を与え、かつファンデーション塗布後の化粧のり、および化粧もちが良好であった。
【００４３】
これに対し、比較例１〜９では十分な効果は得られなかった。
すなわち、比較例１では、成分（Ａ）に代えてｍおよびｎの値が３０より大きいＰＰＧ‐３８ ブテス‐３７（成分（Ａ’１））を用いたため、感触の軽さが不十分であった。
比較例２では、成分（Ａ）に代えてｎの値が１より小さく、ＰＯの質量割合が１００質量％であるＰＰＧ‐１７ ブチル（成分（Ａ’２））を用いたため、塗布時のみずみずしさと感触の軽さが不十分であると同時に、ファンデーション塗布後の化粧のり、および化粧もちが不十分であった。
【００４４】
比較例３では、成分（Ａ）に代えてＲ１の炭素数が６より大きいＰＰＧ‐８ セテス‐１０（成分（Ａ’３））を用いたため、塗布時のみずみずしさと感触の軽さが不十分であると同時に、ファンデーション塗布後の化粧のり、および化粧もちが不十分であった。
比較例４では、成分（Ａ）を配合しないため、塗布時のみずみずしさと感触の軽さが不十分であると同時に、ファンデーション塗布後の化粧のり、および化粧もちが不十分であった。
【００４５】
比較例５では、成分（Ａ）を１０質量％より多く用いたため、塗布時の感触の軽さが不十分であった。
比較例６では、成分（Ｂ）を２０質量％より多く用いたため、塗布時のみずみずしさと感触の軽さが不十分であった。
【００４６】
比較例７では、成分（Ｃ）に代えてエーテル系非イオン性界面活性剤であるステアレス‐１５（成分（Ｃ’１））を用いたため、塗布時の感触の軽さが不十分であった。
比較例８では、成分（Ｃ）を１０質量％より多く用いたため、塗布時のみずみずしさと感触の軽さが不十分であった。
比較例９では、成分（Ａ）を配合しないため、ファンデーション塗布後の化粧のり、および化粧もちが不十分であった。
【００４７】
以下、本発明にかかる水中油型紫外線防止用化粧料組成物の処方例を示す。
＜処方例１：乳液＞
ＰＰＧ−１０  ブテス‐９                    ３．０
グリセリン                                  ２．５
１，３−ブチレングリコール                  １．０
メトキシケイヒ酸エチルヘキシル               ９．０
ｔ-ブチルメトキシベンゾイルメタン            ２．０
オキシベンゾン-３                            １．０
流動パラフィン                               ２．０
ポリソルベート−６０                        ５．０
ステアリン酸Ｋ                               １．０
セチルリン酸ＤＥＡ                          ０．５
ポリクオタニウム‐５１                      ０．５
キサンタンガム                               ０．１
ＥＤＴＡ‐２Ｎａ                            ０．３
フェノキシエタノール                        ０．２
イオン交換水                              ７１．９
【００４８】
＜処方例２：乳液＞
ＰＰＧ‐１０  ブテス−９                    ３．０
グリセリン                                  ２．５
プロピレンクリコール                        １．０
サリチル酸エチルヘキシル                    ９．０
安息香酸アルキル（炭素数１２−１５）        ２．０
ポリソルベート−８０                        ４．０
モノステアリン酸グリセリン                  １．０
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油４０          １．０
水添ポリイソブテン                          １．０
メチルポリシロキサン                        ０．５
カルボマー                                ０．１５
Ｌ−アルギニン                              ０．１
メチルパラベン                              ０．２
プロピルパラベン                            ０．２
イオン交換水                            ７４．３５