(57)【要約】      （修正有）【課題】タンニン、特に縮合型タンニンを含むクリーニング用及び／又は処理用組成物の使用、並びにその作製方法及び悪臭を阻止するためにそれを使用する方法の提供。【解決手段】クリーニング用及び／又は処理用補助剤、並びに悪臭を阻止するタンニンを含む、クリーニング用及び／又は処理用組成物の使用。タンニンが縮合型タンニンを含み、１００ダルトン〜１０，０００ダルトンの重量平均分子量を有し、１．８を超える脂肪族ヒドロキシルに対する芳香族ヒドロキシルの比を有することが好ましい。またタンニンが、前記クリーニング用及び／又は処理用組成物中に、０．０００１〜３重量％の量で存在し、マツ樹皮、ケブラコ、ミモザ樹皮、トウヒ樹皮、グレープシード及びそれらの混合物から抽出されるタンニンが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
クリーニング用及び／又は処理用補助剤、並びに悪臭を阻止するタンニンを含む、クリーニング用及び／又は処理用組成物の使用。
【請求項２】
前記タンニンが縮合型タンニンを含む、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
前記タンニンが、１００ダルトン〜１０，０００ダルトンの重量平均分子量を有する、請求項１又は２に記載の使用。
【請求項４】
前記タンニンが、１．８を超える、脂肪族ヒドロキシルに対する芳香族ヒドロキシルの比を有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の使用。
【請求項５】
前記タンニンが、前記クリーニング用及び／又は処理用組成物中に、０．０００１〜３重量％の量で存在している、請求項１〜４のいずれか一項に記載の使用。
【請求項６】
前記タンニンが、マツ樹皮、ケブラコ、ミモザ樹皮、トウヒ樹皮、グレープシード及びそれらの混合物から抽出されるタンニンからなる群から選択される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の使用。
【請求項７】
前記クリーニング用及び／又は処理用補助剤が、好ましくは、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩界面活性剤を含む陰イオン性界面活性剤を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の使用。
【請求項８】
前記クリーニング用及び／又は処理用補助剤が、布地柔軟活性物質、好ましくは四級アンモニウムエステル柔軟活性物質を含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の使用。
【請求項９】
前記クリーニング用及び／又は処理用補助剤が、香料、香料送達系及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１〜８のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１０】
前記クリーニング用及び／又は処理用補助剤がキレート剤を含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、タンニン、特に縮合型タンニンを含むクリーニング用及び／又は処理用組成物の使用、並びにその作製方法及び悪臭を阻止するためにそれを使用する方法に関する。
【０００２】
本発明はまた、タンニン、好ましくは縮合型タンニンを含むクリーニング用及び／又は処理用組成物の使用、並びにその作製方法及び布地に残留する悪臭化学種を捕捉するためにそれを使用する方法にも関する。
【背景技術】
【０００３】
無香料の又は香料の香りがする製品の製造業者は、悪臭を低減するために、悪臭低減成分又は他の技術（たとえば、フィルター）に頼っている。
【０００４】
悪臭化学種は、任意の数の機構によって、たとえば、家庭の汚れに存在する脂肪酸の酵素による酸化によって形成され得る。本発明者は、タンニン、特に縮合型タンニンが、悪臭、特に脂肪酸に由来する悪臭を低減することを見いだした。理論によって拘泥されることを望むものではないが、上記のことを実現する機構は、悪臭の形成の低減及び／若しくはその存在の低減（たとえば、捕捉による）による、並びに／又は鼻による悪臭の検知を低減することによるものと考えられる。本出願人らは、タンニン、特に縮合型タンニンが、洗濯過程の間に、布地に付着すると、臭気が、たとえば、リポキシゲナーゼなどの酵素の酸化活性の阻止により阻止され、このリポキシゲナーゼは、家庭の汚れに存在しているポリ不飽和脂肪酸であって、ｃｉｓ，ｃｉｓ−１，４−ペンタジエン部分（たとえば、リノール酸又はリノレン酸）から悪臭化学種を発生させる、ポリ不飽和脂肪酸に作用することができると考えている。したがって、タンニンは、家庭の汚れに存在しているポリ不飽和脂肪酸であって、ｃｉｓ，ｃｉｓ−１，４−ペンタジエン部分（たとえば、リノール酸又はリノレン酸）を有する、ポリ不飽和脂肪酸の酸化により形成される悪臭化学種を低減することにより悪臭を阻止することができる。
【０００５】
理論によって拘束されることを望むものではないが、本出願人らはまた、タンニン、特に縮合型タンニンが、洗濯過程の間に、布地に付着すると、タンニンは、π−スタッキングのために、布地に残留する悪臭化学種を捕捉すると考えている。
【０００６】
タンニンは、低レベルで使用されて、スルーザウォッシュ（through-the-wash)及びゆすぎへの施用を含む用途により、悪臭を制御することができる。
【０００７】
タンニンは、赤ワインなどの製品中に見られるポリフェノール化合物である。タンニンのような物質は、タンニンが布地に染みをつけるおそれがあるので、スルーザウォッシュ、スプレーオン及びドライヤーを追加する洗濯用途では、一般に避けられる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
大部分の有利剤により、活性物質のレベルが増加するにつれて、該活性物質の有利性も高まる。ここで、本出願人らは、低レベルのタンニンがクリーニング用及び／又は処理用組成物に使用されて、クリーニング用及び／又は処理用組成物に顕著な色をもたらすことなく、すなわち染みをつけることなく、悪臭を軽減／中和することができる。したがって、より高いレベルではなく、低レベルのタンニンが有効であり、好ましい。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、クリーニング用及び／又は処理用補助剤、並びに悪臭を阻止又は低減するタンニンを含む、クリーニング用及び／又は処理用組成物の使用に関する。好ましくは、タンニンは縮合型タンニンを含む。
【００１０】
好ましくは、タンニンは、０、１００〜１００００ダルトンの重量平均分子量を有する。好ましくは、タンニンは、芳香族ヒドロキシルと脂肪族ヒドロキシルとの比が、１．８を超える。
【００１１】
臭気の低減又は阻止は、悪臭化学種の形成の低減による、たとえば、脂肪性汚れに由来する悪臭化学種の形成の及び／若しくは放出の低減による；悪臭化学種の存在の低減による、たとえば、捕捉による；又は悪臭化学種の検出の低下による、たとえばマスキングによるものとすることができる。したがって、本発明はまた、布地に残留する悪臭化学種を捕捉するためのタンニンを含む、クリーニング用及び／又は処理用組成物の使用にも関する。好ましくは、タンニンは、低いレベルで、たとえば、クリーニング用及び／又は処理用組成物中に、該クリーニング用及び／又は処理用組成物の重量に対して０．０００１〜３重量％の量で使用される。このようなクリーニング用及び／又は処理用組成物は、このようなクリーニング用及び／又は処理用組成物により処理される物品に顕著な色をもたらすことなく、すなわち、物品に染みをつけることなく、たとえば、脂肪性汚れに起因する悪臭を低減することにより、及び／又は表面、特に布地に残留する悪臭化学種を捕捉することにより、悪臭を低減又は阻止することができる。さらに、このような組成物の外観は、該組成物が含有するタンニンによって悪影響を受けない。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
定義
本明細書で使用する場合、用語「クリーニング用及び／又は処理用組成物」は、特に示さないかぎり、布地ケア製品及びホームケア製品を含む。このような製品は、好ましくは、芳香剤及び芳香送達系を含めた空気ケア、カーケア、食器洗い、布地コンディショニング（柔軟化及び／又はフレッシュニングを含む）、洗濯用洗浄、洗濯用及びすすぎ用添加物及び／又はケア、床及び便器用クリーナーを含めた硬質表面クリーニング及び／若しくは処理、顆粒形態若しくは粉末形態の多目的又は「重質」洗浄剤、とりわけクリーニング用洗剤；液体、ゲル又はペースト形態の多目的洗浄剤、とりわけ、いわゆる、重質液体タイプ；液体高級布地用洗剤；手洗い用食器洗剤又は軽質食器洗浄剤、とりわけ高発泡タイプのもの；家庭用及び業務用の、さまざまな、タブレット状、顆粒状、液状及びすすぎ補助タイプを含む食器洗浄器用洗剤；漂白添加物及び「ステインスティック」又は前処理タイプなどのクリーニング補助剤、ドライヤー添加シート、乾燥及び湿潤ワイプ並びにパッド、不織布基材並びにスポンジなどの基材付き製品；並びに、消費者用又は／及び業務用のすべてのスプレー及びミストを含めた、布地ケア及びホームケアの領域における、布地、硬質表面及び任意の他の表面を処理するための製品である。本発明は、特に、布地表面向けの、クリーニング及び／又は処理用組成物に関する使用を対象としている。
【００１３】
本明細書で使用する場合、用語「布地クリーニング用及び／又は処理用組成物」は、特に示さないかぎり、顆粒又は粉末形態、液体、ゲル又はペースト形態の多目的洗浄剤、とりわけ、いわゆる重質タイプを含めた、微粒子を含むクリーニング用及び／又は処理用組成物の部分集合；液体高級布地用洗剤；液体、固体及び／又はドライヤーシート形態にあってもよい、柔軟化及び／又はフレッシュニングを含めた、布地コンディショニング製品；並びに、漂白添加物及び「ステインスティック」又は前処理タイプなどのクリーニング補助剤、ドライヤー添加シート、乾燥及び湿潤ワイプ並びにパッド、不織布基材、並びにスポンジなどの基材付き製品；並びにスプレー及びミストである。
【００１４】
本明細書で使用するとき、請求項において使用される「ａ」及び「ａｎ」などの冠詞は、特許請求されている又は記載されているものが１つ又は複数であることを意味すると理解される。
【００１５】
本明細書で使用するとき、用語「含む（include）」、「含む（includes）」、及び「含んでいる（including）」は、非限定的であることを意味する。
【００１６】
本明細書において使用するとき、用語「固体」は、顆粒、粉末、バー及びタブレットの製品形態を含む。
【００１７】
本明細書で使用するとき、用語「流体」は、液体、ゲル、ペースト及び気体の製品形態、好ましくは液体を含む。
【００１８】
特に明記されないかぎり、構成成分又は組成物のレベルはすべて、該構成成分又は組成物の活性部分に関するものであり、このような構成成分又は組成物の市販の供給源に存在し得る不純物、たとえば、残留溶媒又は副生成物は除外される。
【００１９】
すべての百分率及び比は、特に指定しないかぎり、重量で計算される。特に指示のないかぎり、百分率及び比はすべて、クリーニング用及び／又は処理用組成物全体に基づいて計算される。
【００２０】
本明細書の全体を通して与えられているすべての最大数限定値は、より小さい数値限定を、このようなより小さい数値限定があたかも本明細書に明確に記載されているかのごとく包含するものと理解すべきである。本明細書全体を通して与えられているすべての最小数限定値は、より大きなすべての数値限定を、このようなより大きな数値限定が本明細書に明確に記載されているかのごとく包含する。本明細書全体を通して与えられているすべての数値範囲は、このようなより広い数値範囲内に収まるより狭いすべての数値範囲を、このようなより狭い数値範囲がすべて本明細書に明確に記載されているかのごとく包含する。
【００２１】
組成物
本明細書において使用するためのクリーニング用及び／若しくは処理用組成物、又は製品は、タンニン、好ましくは縮合型タンニンを含む。好ましくは、クリーニング用及び／又は処理用製品の総重量に対して、タンニンは、該組成物の約０．０００１％〜約３％、好ましくは約０．００１％〜約１．５％、より好ましくは０．０１％〜０．５重量％の量で存在する。好ましくは、タンニンは、好ましくは、１００〜１０，０００ダルトン、好ましくは２００〜８，０００ダルトン、さらにより好ましくは、３００〜７，０００ダルトンの重量平均分子量Ｍｗを有する、縮合型タンニンを含む。好ましくは、タンニンは、＞１．８の、脂肪族ヒドロキシルに対する芳香族ヒドロキシルの比を有する。
【００２２】
縮合型タンニンは、プロアントシアニジン、ポリフラボノイドタンニン、カテコールタイプタンニン、ピロカテコールタイプのタンニン、非加水分解性タンニン、又はフラボラン、すなわちフラバンの縮合により形成されるポリマーを含む。好ましいタンニンは、カテキンの１つのＣ−４と、隣のカテキンモノマーのＣ−８又はＣ−６との連結により形成される、プロアントシアニジンオリゴマー及びポリマーを含む、縮合型タンニンである。縮合型タンニンは、直鎖状、分岐状、又はそれらの混じりとすることができる。
【００２３】
縮合型タンニンは、カテキンモノマーを含むことができる。カテキンモノマーは、式１：
【００２４】
【化１】
2018030998.tif 000002
（式中、Ｒは、−Ｈ又は−ＯＨから選択される）
による構造を独立して有することができる。
【００２５】
カテキンモノマーは、カテキン、エピカテキン、ガロカテキン、エピガロカテキン及びそれらの誘導体から独立して選択され得る。カテキン、エピカテキン、エピガロカテキン及びその誘導体（エピカテキン−３−ガレート及びエピガロカテキン−３−ガレートを含む）は、それぞれ、以下の構造を有することができる。
【００２６】
【化２】
2018030998.tif 000003
【００２７】
縮合型タンニンは、式ＩＩ：
【００２８】
【化３】
2018030998.tif 000004
（式中、Ｒはそれぞれ、−Ｈ及び−ＯＨから独立して選択され、ｎは、約２〜約２００である）
による構造を有することができる。
【００２９】
本開示のタンニンは、任意の好適な源から誘導又は抽出することができる。表１は、一般的な高等植物に見いだすことができる、縮合型タンニンを示している。
【００３０】
【表１】
2018030998.tif 000005
【００３１】
好ましい縮合型タンニンは、マツ樹皮、ケブラコ、ミモザ樹皮、トウヒ樹皮、グレープシードから抽出されるタンニンからなる群から選択され、より好ましくは、前記縮合型タンニンは、マツ樹皮及びケブラコから抽出されるタンニンからなる群から選択される。
【００３２】
好ましくは、前記クリーニング用及び／又は処理用製品は、クリーニング用及び／又は処理用製品の総重量に対して、約１％〜約９７％、好ましくは約５％〜約９０％、より好ましくは約８％〜約８０％の水を含む。
【００３３】
本クリーニング用及び／又は処理用組成物は、界面活性剤、柔軟活性物質、キレート剤、ビルダー、脂肪酸、香料、香料送達系、シリコーン及びそれらの混合物からなる群から選択される、１種又は複数の補助剤を好ましくは含む、クリーニング用及び／又は処理用補助剤をさらに含む。好ましくは、前記補助剤は、界面活性剤及び布地柔軟活性物質及びそれらの混合物からなる群から選択される補助剤を含む。好ましくは、前記補助剤は、香料及び香料送達系からなる群から選択される補助剤を含む。
【００３４】
好ましくは、本組成物は、組成物の総重量に対して、０．０５重量％〜５０重量％、有利には１〜４０重量％、３〜３０重量％又は５重量％〜２０重量％の、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、陽イオン性、双性及び／又は両性界面活性剤からなる群から選択される界面活性剤を含む。好ましい組成物は、陰イオン性界面活性剤を含み、特に、クリーニング用及び／又は処理用組成物は、洗浄工程の最中に、表面と接触するためのものであり、タンニンは、クリーニング用組成物から表面に接触する。最も好ましくは、直鎖状アルキルベンゼンスルホン酸陰イオン性界面活性剤を含む。布地ケア製品が洗濯用洗剤である場合、陰イオン性及び非イオン性界面活性剤が、通常、使用される。一方、布地ケア製品が布地柔軟剤である場合、陽イオン性界面活性剤が、通常、使用される。
【００３５】
陰イオン性界面活性剤に加えて、本発明の布地ケア組成物は、非イオン性界面活性剤をさらに含有してもよい。
【００３６】
好ましくは、本組成物は、組成物の総重量に対して、非イオン性界面活性剤を含み、一態様では、前記組成物は、組成物の総重量に対して、０．０１又は０．１〜３０又は２５重量％、１〜２０重量％、又は３〜１５又は１０重量％の非イオン性界面活性剤を含有する。一実施形態では、非イオン性界面活性剤は、エトキシ化非イオン性界面活性剤を含んでもよい。本明細書において使用するのに適したものは、式Ｒ（ＯＣ２Ｈ４）ｎＯＨ（式中、Ｒは、約８〜約２０個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素ラジカル、及びアルキル基が約８〜約１２個の炭素原子を含有するアルキルフェニルラジカルからなる群から選択され、ｎの平均値は約５〜約１５である）であるエトキシ化アルコール及びエトキシ化アルキルフェノールである。
【００３７】
好適な非イオン性界面活性剤は、式Ｒ１（ＯＣ２Ｈ４）ｎＯＨであるものであり、式中、Ｒ１は、Ｃ１０〜Ｃ１６アルキル基又はＣ８〜Ｃ１２アルキルフェニル基であり、ｎは、３〜約８０である。一態様では、特に有用な物質は、Ｃ９〜Ｃ１５アルコールと、アルコール１モルあたり約５〜約２０モルのエチレンオキシドとの縮合生成物である。
【００３８】
本発明において使用するための布地クリーニング用及び／又は処理用組成物は、洗浄過程のすすぎ工程又は乾燥工程において、表面と接触するための、布地処理用又は柔軟用組成物、特に、後洗浄組成物とすることができる。好ましくは、このような組成物は、布地柔軟活性物質を含み、最も好ましくは、このような組成物は、四級アンモニウムエステル柔軟活性物質を含む。
【００３９】
本発明において使用するための布地柔軟剤組成物は、３．０％〜２５．０％の四級アンモニウムエステル柔軟活性物質（布地柔軟性活性物質「ＦＳＡ」）を好ましくは含む。好ましい布地柔軟剤組成物では、四級アンモニウムエステル柔軟活性物質は、該組成物の、４．０重量％〜２０重量％、より好ましくは５．０重量％〜１５重量％、さらにより好ましくは７．０重量％〜１２重量％のレベルで存在している。四級アンモニウムエステル柔軟活性物質のレベルは、本組成物（希釈又は濃縮組成物）中の全柔軟性活性物質の所望の濃度、及び他の柔軟性活性物質の存在又は非存在に依存し得る。
【００４０】
好ましくは、四級アンモニウム布地柔軟性活性物質が形成される、親脂肪酸のヨウ素価（方法を参照されたい）は、０〜１００、好ましくは１０〜６０、より好ましくは１５〜４５である。
【００４１】
好適な四級アンモニウムエステル柔軟活性物質としては、以下に限定されないが、モノエステルクォート、ジエステルクォート、トリエステルクォート及びそれらの混合物からなる群から選択される物質が挙げられる。好ましくは、モノエステルクォートのレベルは、全四級アンモニウムエステル柔軟活性物質の２．０重量％〜４０．０重量％であり、ジエステルクォートノレベルは、４０．０重量％〜９８．０重量％であり、トリエステルクォートのレベルは、０．０重量％〜２５．０重量％である。
【００４２】
前記四級アンモニウムエステル柔軟活性物質は、以下の式の化合物：
｛Ｒ２（４−ｍ）−Ｎ＋−［Ｘ−Ｙ−Ｒ１］ｍ｝Ａ−
（式中、
ｍは、１、２又は３であるが、ただし、ｍの値のそれぞれは同一であり；
Ｒ１はそれぞれ、独立して、ヒドロカルビル又は分岐状ヒドロカルビル基であり、好ましくは、Ｒ１は直鎖状であり、より好ましくはＲ１は、部分不飽和な直鎖アルキル鎖であり；
Ｒ２はそれぞれ、独立して、Ｃ１〜Ｃ３アルキル又はヒドロキシアルキル基であり、好ましくは、Ｒ２は、メチル、エチル、プロピル、ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、１−メチル−２−ヒドロキシエチル、ポリ（Ｃ２〜３−アルコキシ）、ポリエトキシ、ベンジルから選択され、
Ｘはそれぞれ、独立して、（ＣＨ２）ｎ、ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−又はＣＨ−（ＣＨ３）−ＣＨ２−であり；
ｎはそれぞれ、独立して、１、２、３又は４であり、好ましくはｎはそれぞれ２であり；
Ｙはそれぞれ、独立して、−Ｏ−（Ｏ）Ｃ−又は−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−であり；
Ａ−は、塩化物イオン、メチル硫酸イオン及びエチル硫酸イオンからなる群から独立して選択され、好ましくは、Ａ−は、塩化物イオン及びメチル硫酸イオンからなる群から選択されるが；
ただし、Ｙが−Ｏ−（Ｏ）Ｃ−である場合、Ｒ１のそれぞれにおける炭素の合計は、１３〜２１、好ましくは１３〜１９である条件とする）
を含むことができる。
【００４３】
好適な四級アンモニウムエステル柔軟活性物質の例は、ＫＡＯ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓからＴｅｔｒａｎｙｌ  ＡＴ−１及びＴｅｔｒａｎｙｌ  ＡＴ−７５９０という商標名で、ＥｖｏｎｉｋからＲｅｗｏｑｕａｔ  ＷＥ１６  ＤＰＧ、Ｒｅｗｏｑｕａｔ  ＷＥ１８、Ｒｅｗｏｑｕａｔ  ＷＥ２０、Ｒｅｗｏｑｕａｔ  ＷＥ２８及びＲｅｗｏｑｕａｔ  ３８  ＤＰＧという商標名で、ＳｔｅｐａｎからＳｔｅｐａｎｔｅｘ  ＧＡ９０、Ｓｔｅｐａｎｔｅｘ  ＶＲ９０、Ｓｔｅｐａｎｔｅｘ  ＶＫ９０、Ｓｔｅｐａｎｔｅｘ  ＶＡ９０、Ｓｔｅｐａｎｔｅｘ  ＤＣ９０、Ｓｔｅｐａｎｔｅｘ  ＶＬ９０Ａという商標名で市販されている。
【００４４】
これらのタイプの作用剤及びそれらを作製する一般的な方法は、米国特許第４，１３７，１８０号に開示されている。通常、このような布地柔軟剤組成物は、陰イオン性界面活性剤を実質的に含まない。
【００４５】
四級アンモニウムエステルの布地柔軟性活性物質のヨウ素価を測定する方法：
四級アンモニウムエステルの布地柔軟性活性物質のヨウ素価（「ＩＶ」）は、布地柔軟性活性物質が形成される親脂肪酸のヨウ素価のことであり、布地柔軟性活性物質が形成される親脂肪酸１００グラムと反応する、ヨウ素のグラム数として定義される。
【００４６】
第１に、四級アンモニウムエステルの布地柔軟性活性物質は、以下のプロトコルによって加水分解される：布地柔軟剤組成物２５ｇを、水５０ｍＬ及び水酸化ナトリウム（５０％活性）０．３ｍＬと混合する。この混合物が乾固するのを回避しながら、この混合物をホットプレート上で少なくとも１時間、沸騰させる。１時間後、この混合物を冷却し、２５％硫酸により、ｐＨ試験紙又は較正済みｐＨ電極を使用して、中性（６と８との間のｐＨ）に調節する。
【００４７】
次に、この混合物から、ヘキサン又は石油エーテルを用いて酸性液−液抽出により脂肪酸を抽出する：抽出用シリンダー中で、このサンプル混合物を水／エタノール（１：１）により１６０ｍＬに希釈し、塩化ナトリウム５グラム、硫酸（２５％活性）０．３ｍＬ及びヘキサン５０ｍＬを加える。このシリンダーに栓をして、少なくとも１分間、震とうする。次に、２層が形成するまで、このシリンダーを静置する。ヘキサン中に脂肪酸を含有する上部の層は、別のレシピエントに移送する。次に、ポットプレートを使用して、ヘキサンを蒸発させて、抽出した脂肪酸を残留させる。
【００４８】
次に、柔軟性活性物質が形成される、親脂肪酸のヨウ素価は、ＩＳＯ３９６１：２０１３に準拠して決定する。親脂肪酸のヨウ素価を計算する方法は、指定量（０．１〜３ｇ）をクロロホルム１５ｍＬに溶解するステップを含む。次に、溶解した親脂肪酸を、酢酸溶液中の一塩化ヨウ素（０．１Ｍ）２５ｍＬと反応させる。ここに、１０％ヨウ化カリウム溶液２０ｍＬ及び脱イオン水１５０ｍＬを加える。ハロゲンの添加を行った後、ブルースターチ指示薬粉末の存在下で、チオ硫酸ナトリウム溶液（０．１Ｍ）を用いて滴定することにより決定する。同時に、同じ量の試薬を用い、同一条件下で、ブランクを決定する。ブランク中で使用したチオ硫酸ナトリウムの量と親脂肪酸との反応において使用した量との間の差異により、ヨウ素化を算出することが可能になる。好ましい組成物は、液状形態にある。
【００４９】
上記に開示されている柔軟剤活性物質の組合せが、本明細書で使用するのに好適であることが理解されよう。
【００５０】
本組成物は、組成物の総重量に対して、０．１〜８０重量％、１〜６０重量％又は５〜５０重量％のビルダーを含有するのが好ましいことがある。好ましくは、ビルダーは、たとえば、重曹、すなわち炭酸塩又は炭酸水素塩、シリケート、クエン酸塩及び／又はポリカルボン酸塩を含めた、可溶性ビルダー系を含む。
【００５１】
本発明に使用するための好ましい組成物は、キレート剤である。キレート剤は、存在する場合、好ましくは、ＥＤＤＳ、ＥＤＴＡ及びＤＴＰＡなどの窒素含有のＰを含まないアミノカルボキシレートなどのキレート剤；ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸及びエチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸などのアミノホスホネート；窒素不含ホスホネート、たとえばＨＥＤＰ；及び漂白触媒系において使用するために公知のものなどの、ある種のマクロ環式Ｎ配位子の一般クラスの化合物などの窒素又は酸素含有のＰ不含、カルボキシレート不含のキレート剤を０．００１〜１０％未満、又は７若しくは５％、又は０．０１％〜３％の量で存在する。
【００５２】
好ましくは、本組成物は、香料及び香料送達系を含む。この香料送達系は、マイクロカプセル、ポリマー補助送達系；分子補助送達系；繊維補助送達系；シクロデキストリン送達系；デンプン封入アコード；及び／又は無機担体送達系からなる群から選択される物質を含む。
【００５３】
好ましくは、香料マイクロカプセルは、メラミン−ホルムアルデヒドポリマー、メラミン−ウレアポリマー、ポリウレア、ポリウレタン、ポリアクリレート、ポリメチルメタクリレート及びポリアクリレートエステルからなる群から選択される物質を含む。マイクロカプセルは、好ましくは、芳香族物質を含有する。
【００５４】
本発明において使用するための組成物は、混合ステップを含む方法により、たとえば、タンニンを組成物に撹拌することにより、又はタンニンを組成物に連続的に添加して、静的混合エレメントによりこれらの成分を混合することにより作製することができる。
【００５５】
タンニンは、粉末形態（１００％活性）のクリーニング用及び／又は処理用組成物に、又は水−溶媒溶液、たとえば、水：エタノール：エチレングリコール＝１：１：１溶液として、配合することができる。
【００５６】
好ましくは、組成物中の残りの構成成分を任意の都合よい順序で混合する前に、タンニンを界面活性剤と混合する。好ましい組成物は、液体である。固体クリーニング用及び／又は処理用組成物を製造するとき、タンニンは、顆粒又は他の支持形態であってもよく、タンニンを、組成物の残りの構成成分と一緒に、任意の都合のよい順序で混合することができ、この方法は、乾燥した顆粒又は支持形態の前記タンニンを固体組成物に混合する工程を含むことができる。タンニンは、洗剤又はクリーニング剤マトリックス内で安定である。洗剤又はクリーニング剤の使用中、たとえば、洗濯物を洗浄するとき、タンニンは、クリーニングすべき品目上に付着して、悪臭を低減する。
【００５７】
さらなる任意選択の補助物質
開示される組成物は、布地色調剤、漂白活性化剤、界面活性剤、ビルダー、キレート剤、移染阻止剤、分散剤、酵素及び酵素安定剤、触媒金属錯体、ポリマー系分散剤、粘度及び汚れ除去／再付着防止剤、増白剤、泡抑制剤、染料、追加の香料及び香料送達系、構造弾性化剤、布地柔軟剤、キャリア、ヒドロトロープ、加工助剤、並びに／又は顔料などの、追加の補助成分を含んでよい。出願者らの組成物の別の実施形態は、以下の補助材料、すなわち、布地色調剤、漂白活性化剤、界面活性剤、ビルダー、キレート剤、移染阻止剤、分散剤、酵素及び酵素安定剤、触媒金属錯体、ポリマー系分散剤、粘度及び汚れ除去／再付着防止剤、増白剤、泡抑制剤、染料、追加の香料及び香料送達系、構造弾性化剤、布地柔軟剤、キャリア、ヒドロトロープ、加工助剤、並びに／又は顔料のうちの１つ又は複数を含有しない。これらの追加の構成成分の正確な性質及びそれを組み込ませるレベルは、組成物の物理形態及び使用される作業の性質に依存する。しかし、１種又は複数の補助剤が存在する場合、このような１種又は複数の補助剤は、以下に詳述されるとおり、存在することができる。以下は好適な追加の補助剤の非限定的な列挙である。
【００５８】
布地色調剤−本組成物は布地色調剤（シェーディング剤、青味剤又は増白剤と呼ばれることもある）を含んでもよい。典型的には、色調剤は布地に青又は紫の色合いをもたらす。色調剤は、単独又は組合せのいずれかで使用し、特定の色調の色合いを作り出し、かつ／又は異なるタイプの布地に色合いをつけることができる。これは、たとえば赤と緑−青の染料とを混合して青又は紫の色合いを生じさせることにより提供され得る。色調剤は、任意の既知の化学クラスの染料から選択されてもよく、これらは、アクリジン、アントラキノン（多環式キノンを含む）、アジン、予め金属化（premetallized）されているアゾを含むアゾ（たとえば、モノアゾ、ジアゾ、トリスアゾ、テトラキスアゾ、ポリアゾ）、ベンゾジフラン及びベンゾジフラノン、カロテノイド、クマリン、シアニン、ジアザヘミシアニン、ジフェニルメタン、ホルマザン、ヘミシアニン、インジゴイド、メタン、ナフタルイミド、ナフトキノン、ニトロ及びニトロソ、オキサジン、フタロシアニン、ピラゾール、スチルベン、スチリル、トリアリールメタン、トリフェニルメタン、キサンテン、並びにこれらの混合物を含むが、これらに限定されない。
【００５９】
好適な布地色調剤は、染料、染料−粘土複合体（dye-clay conjugate）、及び有機及び無機顔料を含む。好適な染料としては、低分子染料及びポリマー染料が挙げられる。好適な低分子染料としては、たとえば、青、紫、赤、緑又は黒として分類され、単独で又は組み合わせて所望の色合いをもたらす、酸性染料、直接染料、塩基性染料、反応性染料若しくは加水分解した反応性染料、溶媒染料又は分散染料の色指数（C.I.:Colour Index）分類に分類される染料からなる群から選択され低分子染料が挙げられる。別の態様では、好適な低分子染料としては、カラーインデックス（英国染料染色学会（Society of Dyers and Colourists）Ｂｒａｄｆｏｒｄ、英国）番号が、ダイレクトバイオレット染料（９、３５、４８、５１、６６及び９９など）、ダイレクトブルー染料（１、７１、８０及び２７９など）、アシッドレッド染料（１７、７３、５２、８８及び１５０など）、アシッドバイオレット染料（１５、１７、２４、４３、４９及び５０など）、アシッドブルー染料（１５、１７、２５、２９、４０、４５、７５、８０、８３、９０及び１１３など）、アシッドブラック染料（１など）、ベーシックバイオレット染料（１、３、４、１０及び３５など）、ベーシックブルー染料（３、１６、２２、４７、６６、７５及び１５９など）、ＵＳ  ８，２６８，０１６  Ｂ２に開示されている分散染料又は溶媒染料、或いはＵＳ  ７，２０８，４５９  Ｂ２に開示されている染料、並びにそれらの混合物からなる群から選択される低分子染料が挙げられる。別の態様では、好適な低分子染料としては、Ｃ．Ｉ．番号アシッドバイオレット１７、アシッドブルー８０、アシッドバイオレット５０、ダイレクトブルー７１、ダイレクトバイオレット５１、ダイレクトブルー１、アシッドレッド８８、アシッドレッド１５０、アシッドブルー２９、アシッドブルー１１３、又はそれらの混合物からなる群から選択される低分子染料が挙げられる。
【００６０】
好適なポリマー染料には、共有結合している色原体（色素ポリマー複合体）を含有するポリマー、たとえば、ポリマーの主鎖に共重合した色原体を有するポリマー、及びそれらの混合物からなる群から選択されるポリマー染料が挙げられる。ポリマー染料は、ＵＳ  ７，６８６，８９２  Ｂ２に記載されるものを含む。
【００６１】
別の態様では、好適なポリマー染料としては、Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）（Ｍｉｌｌｉｋｅｎ、Ｓｐａｒｔａｎｂｕｒｇ，Ｓｏｕｔｈ  Ｃａｒｏｌｉｎａ、米国）の名称で販売されている布地直接着色剤、少なくとも１つの反応染料と、ヒドロキシル部分、一級アミン部分、二級アミン部分、チオール部分及びそれらの混合物からなる群から選択される部分を含むポリマーからなる群から選択されるポリマーとから形成される染料−ポリマー複合体からなる群から選択されるポリマー染料が挙げられる。さらに別の態様では、好適なポリマー染料は、Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）バイオレットＣＴ、Ｍｅｇａｚｙｍｅ、Ｗｉｃｋｌｏｗ、アイルランドから商標名ＡＺＯ−ＣＭ−ＣＥＬＬＵＬＯＳＥ、商品コードＳ−ＡＣＭＣで販売されているＣ．Ｉ．リアクティブブルー１９と複合されているＣＭＣなどのリアクティブブルー、リアクティブバイオレット又はリアクティブレッドの染料に共有結合しているカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、アルコキシル化トリフェニール−メタンポリマー着色料、アルコキシル化チオフェンポリマー着色料、及びこれらの混合物からなる群から選択されるポリマー染料を含む。
【００６２】
好適な染料−粘土複合体には、少なくとも１つの陽イオン性／塩基性染料及びスメクタイト粘土、並びにそれらの混合物を含む群から選択される染料粘土複合体を含む。別の態様では、好適な染料−粘土複合体は、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１〜１０８、Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ１〜６９、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１〜１１８、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１〜５１、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１〜１６４、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１〜１４、Ｃ．Ｉ．ベーシックブラウン１〜２３、ＣＩベーシックブラック１〜１１からなる群から選択される１つの陽イオン性／塩基性染料と、モンモリロナイト粘土、ヘクトライト粘土、サポナイト粘土及びそれらの混合物からなる群から選択される粘土とからなる群から選択される、染料粘土複合体を含む。さらに別の態様では、適切な染料−粘土複合体としては、モンモリロナイトベーシックブルーＢ７  Ｃ．Ｉ．４２５９５複合体、モンモリロナイトベーシックブルーＢ９  Ｃ．Ｉ．５２０１５複合体、モンモリロナイトベーシックバイオレットＶ３  Ｃ．Ｉ．４２５５５複合体、モンモリロナイトベーシックグリーンＧ１  Ｃ．Ｉ．４２０４０複合体、モンモリロナイトベーシックレッドＲ１  Ｃ．Ｉ．４５１６０複合体、モンモリロナイトＣ．Ｉ．ベーシックブラック２複合体、ヘクトライトベーシックブルーＢ７  Ｃ．Ｉ．４２５９５複合体、ヘクトライトトベーシックブルーＢ９  Ｃ．Ｉ．５２０１５複合体、ヘクトライトベーシックバイオレットＶ３  Ｃ．Ｉ．４２５５５複合体、ヘクトライトベーシックグリーンＧ１  Ｃ．Ｉ．４２０４０複合体、ヘクトライトベーシックレッドＲ１  Ｃ．Ｉ．４５１６０複合体、ヘクトライトＣ．Ｉ．ベーシックブラック２複合体、サポナイトベーシックブルーＢ７  Ｃ．Ｉ．４２５９５複合体、サポナイトベーシックブルーＢ９  Ｃ．Ｉ．５２０１５複合体、サポナイトベーシックバイオレットＶ３  Ｃ．Ｉ．４２５５５複合体、サポナイトベーシックグリーンＧ１  Ｃ．Ｉ．４２０４０複合体、サポナイトベーシックレッドＲ１  Ｃ．Ｉ．４５１６０複合体、サポナイトＣ．Ｉ．ベーシックブラック２複合体及びこれらの混合物からなる群から選択される、染料粘土複合体が挙げられる。
【００６３】
色調剤は、任意選択の精製工程を用いる染料分子の有機合成の結果である、反応混合物の一部として、洗剤組成物に組み込んでもよい。このような反応混合物は、一般的に、染料分子自体を含み、さらに、未反応の出発物質及び／又は有機合成経路の副生成物を含むことができる。
【００６４】
好適なポリマー色調剤は、アルコキシル化されていてもよい。このようなアルコキシル化化合物のすべてと同様に、有機合成は、異なる程度のアルコキシル化を有する分子の混合物を生成することができる。このような混合物は、色調剤を提供するために直接、使用されてもよく、又は標的分子の割合を増加させるために精製工程を受けてもよい。好適な顔料としては、フラバントロン、インダントロン、１〜４個の塩素原子を含む塩素化インダントロン、ピラントロン、ジクロロピラントロン、モノブロモジクロロピラントロン、ジブロモジクロロピラントロン、テトラブロモピラントロン、ペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸ジイミド（イミド基は、無置換であってもよく、又はＣ１〜Ｃ３−アルキルラジカル若しくはフェニルラジカル若しくは複素環式ラジカルによって置換されていてもよく、このフェニルラジカル及び複素環式ラジカルは、水溶性を付与しない置換基をさらに有してもよい）、アントラピリミジンカルボン酸アミド、ビオラントロン、イソビオラントロン、ジオキサジン顔料、１分子あたり最大２個の塩素原子を含有してもよい銅フタロシアニン、１分子あたり最大１４個の臭素原子を含有するポリクロロ−銅フタロシアニン又はポリブロモクロロ−銅フタロシアニン、並びにこれらの混合物からなる群から選択される顔料が挙げられる。別の態様では、好適な顔料としては、ウルトラマリンブルー（Ｃ．Ｉ．顔料ブルー２９）、ウルトラマリンバイオレット（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１５）、モナスタールブルー（Monastral Blue）、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００６５】
上記の布地色調剤は、組み合わせて用いることができる（布地色調剤のいずれの混合物も用いることができる）。
【００６６】
付着助剤−一態様では、布地処理用組成物は、約０．０１％〜約１０％、約０．０５〜約５％、又は約０．１５〜約３％の付着助剤を含んでもよい。一態様では、付着助剤は、陽イオン性又は両性ポリマーであってよい。別の態様では、付着助剤は、陽イオン性ポリマーであってもよい。一般に、陽イオン性ポリマー及びその製造方法は、文献において公知である。一態様では、陽イオン性ポリマーは、組成物のｐＨにおいて、約０．００５〜約２３ｍｅｑ／ｇ、約０．０１〜約１２ｍｅｑ／ｇ、又は約０．１〜約７ｍｅｑ／ｇの陽イオン性電荷密度を有することができる。電荷密度が組成物のｐＨに依存するアミン含有ポリマーの場合、電荷密度は製品の目的の用途のｐＨで測定される。このようなｐＨは、一般的に、約２〜約１１、より一般的には約２．５〜約９．５の範囲である。電荷密度は、繰り返し単位あたりの正味電荷数を、繰り返し単位の分子量で除算することにより計算される。正電荷は、ポリマーの主鎖上及び／又はポリマーの側鎖上に位置してもよい。
【００６７】
別の態様では、付着助剤は、陽イオン性アクリルをベースとするポリマーを含んでもよい。さらなる態様では、付着助剤は、陽イオン性ポリアクリルアミドを含んでもよい。別の態様では、付着助剤は、ポリアクリルアミド及びポリメタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム陽イオンを含むポリマーを含んでもよい。別の態様では、付着助剤は、ポリ（アクリルアミド−Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート）及びその四級化誘導体を含んでもよい。
【００６８】
別の態様では、付着助剤は、陽イオン性又は両性多糖類からなる群から選択することができる。一態様では、付着助剤は、陽イオン性及び両性セルロースエーテル、陽イオン性又は両性ガラクトマンナン、陽イオン性グアーガム、陽イオン性又は両性デンプン、並びにこれらの組合せからなる群から選択され得る。
【００６９】
好適な陽イオン性ポリマーの別の群としては、アミン及びオリゴアミンとエピクロロヒドリンとの反応生成物であるアルキルアミン−エピクロロヒドリンポリマーを挙げることができる。好適な合成陽イオン性ポリマーの別の群としては、ポリアルキレンポリアミンとポリカルボン酸とのポリアミドアミン−エピクロロヒドリン（ＰＡＥ）樹脂を挙げることができる。最も一般的なＰＡＥ樹脂は、ジエチレントリアミンとアジピン酸との縮合と、次いで、その後のエピクロロヒドリンとの反応による生成物である。
【００７０】
ポリマーの重量平均分子量は、ＲＩ検出を用いたポリエチレンオキシド標準品に対して、サイズ排除クロマトグラフィーによって決定すると、約５００ダルトン〜約５，０００，０００ダルトン、又は約１，０００ダルトン〜約２，０００，０００ダルトン、又は約２，５００ダルトン〜約１，５００，０００ダルトンであってよい。一態様では、陽イオン性ポリマーの分子量は、約５００ダルトン〜約３７，５００ダルトンであってもよい。
【００７１】
ビルダー−本組成物はまた、約０．１重量％〜８０重量％のビルダーを含んでもよい。液体形態の組成物は、一般に、約１重量％〜１０重量％のビルダー成分を含有する。顆粒形態の組成物は、一般に、約１重量％〜５０重量％のビルダー成分を含有する。洗剤ビルダーは、当分野において周知であり、たとえば、リン酸塩、並びにさまざまな有機及び無機の非リンビルダーを含むことができる。本明細書において有用な水溶性の非リン有機ビルダーには、さまざまなアルカリ金属、アンモニウム、並びに置換アンモニウムのポリ酢酸塩、カルボン酸塩、ポリカルボン酸塩、及びポリヒドロキシスルホン酸塩が挙げられる。ポリアセテートビルダー及びポリカルボキシレートビルダーの例には、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、オキシジコハク酸、メリト酸、ベンゼンポリカルボン酸及びクエン酸の、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩、及び置換アンモニウム塩がある。別のポリカルボキシレートビルダーは、オキシジスクシネート、酒石酸一コハク酸塩（tartrate monosuccinate）、二コハク酸酒石酸塩（tartrate disuccinate）との組合せを含むエーテルカルボキシレートビルダー組成物である。液体洗剤において使用されるビルダーは、クエン酸を含む。好適な非リンの無機ビルダーとしては、シリケート、アルミノシリケート、ボレート及びカーボネート（炭酸、重炭酸、セスキ炭酸、四ホウ酸十水和物のナトリウム及びカリウム塩）が挙げられ、シリケートは、ＳｉＯ２とアルカリ金属酸化物との重量比が、約０．５〜約４．０又は約１．０〜約２．４を有する。ゼオライトなどのアルミノシリケートもまた有用である。
【００７２】
分散剤−本組成物は、ホモポリマー酸若しくはコポリマー酸、又はそれらの塩である、約０．１重量％〜約１０重量％の分散剤として好適な水溶性有機物質を含有してもよく、ここで、ポリカルボン酸は、２個以下の炭素原子により互いに分離されている少なくとも２つのカルボキシルラジカルを含有することができる。分散剤は、ポリアミンのアルコキシ化誘導体及び／又は四級化誘導体であってもよい。
【００７３】
酵素−本組成物は、クリーニング性能、及び／又は布地ケア利益をもたらす、１種又は複数の洗剤酵素を含有してもよい。好適な酵素の例としては、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、ケラタナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ、及びアミラーゼ、又はこれらの混合物が挙げられる。典型的な組合せは、プロテアーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、及び／又はセルラーゼのような従来の適用可能な酵素をアミラーゼと組み合わせた混合液であってもよい。酵素は、その技術分野で教示されるレベル、たとえば、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ及びＧｅｎｅｎｃｏｒなどの供給業者によって推奨されるレベルで使用することができる。本組成物中の典型的なレベルは、約０．０００１％〜約５％である。酵素が存在する場合、それらは非常に低いレベル、たとえば、約０．００１％又はそれより低いレベルで使用することができる。又は、酵素は、より重質の洗濯用洗剤配合物中では、より高いレベル、たとえば、約０．１％及びそれより高いレベルで使用することができる。一部の消費者の「非生物的な」洗剤に対する好みにより、本組成物は、酵素含有及び酵素不含のいずれか或いはその両方であってもよい。
【００７４】
移染阻止剤−本組成物はまた、該組成物の約０．０００１重量％、約０．０１重量％、約０．０５重量％〜約１０重量％、約２重量％、又はさらには約１重量％の、１種又は複数の移染阻止剤（ポリビニルピロリドンポリマー、ポリアミンＮ−オキシドポリマー、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとのコポリマー、ポリビニルオキサゾリドン及びポリビニルイミダゾール、又はこれらの混合物など）を含むことができる。
【００７５】
増白剤−本組成物はまた、増白剤（「蛍光増白剤」とも呼ばれる）を含んでもよく、蛍光を呈する任意の化合物（ＵＶ光を吸収し「青色」の可視光として再放出する化合物を含む）を含むことができる。有用な増白剤の非限定例としては、スチルベンの誘導体又は４，４’−ジアミノスチルベン、ビフェニル、５員の複素環（トリアゾール、ピラゾリン、オキサゾール、イミジアゾールなど）、又は６員の複素環（クマリン、ナフタルアミド、ｓ−トリアジンなど）が挙げられる。陽イオン性、陰イオン性、非イオン性、両性、及び双極イオン性増白剤を使用することができる。好適な増白剤としては、商標名Ｔｉｎｏｐａｌ−ＵＮＰＡ−ＧＸ（登録商標）でＣｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｈｉｇｈ  Ｐｏｉｎｔ、ＮＣ）により市販されているものが挙げられる。
【００７６】
漂白系−本明細書において使用するのに好適な漂白系は、１種又は複数の漂白剤を含有する。好適な漂白剤の非限定例には、金属錯体触媒；活性化過酸源；漂白活性化剤；漂白ブースター；光漂白剤；漂白性酵素；遊離ラジカル開始剤；Ｈ２Ｏ２；次亜ハロゲン酸漂白剤；過ホウ酸塩及び／又は過炭酸塩を含めた過酸素源、並びにそれらの組合せが挙げられる。好適な漂白活性化剤には、テトラアセチルエチレンジアミン、オクタノイルカプロラクタム、ベンゾイルオキシベンゼンスルホネート、ノナノイルオキシベンゼン−スルホネート、ベンゾイルバレロラクタム、ドデカノイルオキシベンゼンスルホネートなどの、過加水分解性エステル及び過加水分解性イミドが挙げられる。他の漂白剤としては、定義された安定度定数の遷移金属と配位子との金属錯体が挙げられる。
【００７７】
構造化剤／増粘剤
１  ジ−ベンジリデンポリオールアセタール誘導体
流体洗剤組成物は、約０．０１重量％〜約１重量％、又は約０．０５重量％〜約０．８重量％、又は約０．１重量％〜約０．６重量％、又はさらに約０．３重量％〜約０．５重量％のジベンジリデンポリオールアセタール誘導体（ＤＢＰＡ）を含むことができる。好適なＤＢＰＡ分子の非限定例は、ＵＳ  ６１／１６７６０４に開示されている。一態様では、ＤＢＰＡ誘導体は、ジベンジリデンソルビトールアセタール誘導体（ＤＢＳ）を含んでもよい。該ＤＢＳ誘導体は、以下からなる群から選択され得る：１，３：２，４−ジベンジリデンソルビトール；１，３：２，４−ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール；１，３：２，４−ジ（ｐ−クロロベンジリデン）ソルビトール；１，３：２，４−ジ（２，４−ジメチルジベンジリデン）ソルビトール；１，３：２，４−ジ（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトール；及び１，３：２，４−ジ（３，４−ジメチルジベンジリデン）ソルビトール又はこれらの混合物。これら及び他の好適なＤＢＳ誘導体は、ＵＳ  ６，１０２，９９９のカラム２の４３行目からカラム３の６５行目に開示されている。
【００７８】
２  バクテリアセルロース
流体洗剤組成物はまた、約０．００５重量％〜約１重量％のバクテリアセルロース網状構造物を含むことができる。用語「バクテリアセルロース」は、ＣＰＫｅｌｃｏ  Ｕ．Ｓ．によるＣＥＬＬＵＬＯＮ（登録商標）などのアセトバクター（Acetobacter）属の細菌の発酵によって生成された任意のタイプのセルロースを包含し、かつミクロフィブリル化セルロース、網状バクテリアセルロースなどと一般に称される物質を含む。適切なバクテリアセルロースの一部の例は、ＵＳ  ６，９６７，０２７；ＵＳ  ５，２０７，８２６；ＵＳ  ４，４８７，６３４；ＵＳ  ４，３７３，７０２；ＵＳ  ４，８６３，５６５及びＵＳ  ２００７／００２７１０８に見いだすことができる。一態様では、前記繊維の断面寸法は、１．６ｎｍ〜３．２ｎｍ×５．８ｎｍ〜１３３ｎｍを有する。さらに、バクテリアセルロース繊維の平均ミクロ繊維長は、少なくとも約１００ｎｍ、又は約１００〜約１，５００ｎｍを有する。一態様では、バクテリアセルロースミクロ繊維は、平均ミクロ繊維の長さをミクロ繊維の最大断面幅で除算したものを意味するアスペクト比が、約１００：１〜約４００：１、又はさらには約２００：１〜約３００：１を有する。
【００７９】
３  コーティングされているバクテリアセルロース
一態様では、バクテリアセルロースは、ポリマー増粘剤により少なくとも部分的にコーティングされている。少なくとも部分的にコーティングされているバクテリアセルロースは、ＵＳ  ２００７／００２７１０８の段落８〜１９に開示されている方法にしたがって調製することができる。一態様では、少なくとも部分的にコーティングされているバクテリアセルロースは、約０．１重量％〜約５重量％、又はさらには約０．５重量％〜約３重量％のバクテリアセルロース；及び約１０重量％〜約９０重量％のポリマー増粘剤を含む。好適なバクテリアセルロースは、上述のバクテリアセルロースを含むことができ、好適なポリマー増粘剤は、カルボキシメチルセルロース、陽イオン性ヒドロキシメチルセルロース、及びこれらの混合物を含む。
【００８０】
４  非バクテリアセルロース由来のセルロース繊維
一態様では、本組成物は、該組成物の約０．０１重量％〜約５重量％のセルロース繊維をさらに含むことができる。前記セルロース繊維は、野菜、果物又は木材から抽出することができる。市販の例は、ＦＭＣ製のＡｖｉｃｅｌ（登録商標）、Ｆｉｂｅｒｓｔａｒ製のＣｉｔｒｉ−Ｆｉ、又はＣｏｓｕｎ製のＢｅｔａｆｉｂである。
【００８１】
５  非ポリマー結晶性ヒドロキシル官能性物質
一態様では、本組成物は、該組成物の約０．０１重量％〜約１重量％の非ポリマー結晶性ヒドロキシル官能性構造化剤をさらに含むことができる。該非ポリマー結晶性ヒドロキシル官能性構造化剤は、一般的に、最終流体洗剤組成物への分散を補助するために、予め乳化が可能な結晶性グリセリドを含むことができる。一態様では、結晶性グリセリドは、液体洗剤組成物において結晶化させることが可能なかぎり、水素化ヒマシ油又は「ＨＣＯ」又はその誘導体を挙げることができる。
【００８２】
６  ポリマー構造化剤
本発明の流体洗剤組成物は、約０．０１重量％〜約５重量％の天然由来及び／又は合成のポリマー構造化剤を含むことができる。本発明において使用される天然由来のポリマー構造化剤の例としては、ヒドロキシエチルセルロース、疎水修飾ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース多糖誘導体、及びこれらの混合物が挙げられる。適切な多糖類誘導体は、以下：ペクチン、アルギネート、アラビノガラクタン（アラビアガム）、カラギーナン、ジェランガム、キサンタンガム、グアーガム、及びこれらの混合物を含む。本発明において使用する合成ポリマー構造化剤の例としては、ポリカルボキシレート、ポリアクリレート、疎水修飾エトキシ化ウレタン、疎水修飾非イオン性ポリオール、及びこれらの混合物が挙げられる。一態様では、前記ポリカルボキシレートポリマーは、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、又はこれらの混合物である。別の態様では、ポリアクリレートは、不飽和モノ又はジ炭酸と、（メタ）アクリル酸のＣ１〜Ｃ３０アルキルエステルとのコポリマーである。前記コポリマーは、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  Ａｑｕａ  ３０という商標名でＮｏｖｅｏｎ  ｉｎｃから入手可能である。
【００８３】
７
シリコーン−好適なシリコーンは、Ｓｉ−Ｏ部分を含み、（ａ）非官能化シロキサンポリマー、（ｂ）官能化シロキサンポリマー、及びこれらの組合せから選択することができる。オルガノシリコーンの分子量は、通常、物質の粘度を参照することにより示される。一態様では、オルガノシリコーンは、２５℃において、約１０〜約２，０００，０００ｍｍ２／ｓ（約１０〜約２，０００，０００センチストーク）の粘度を含むことができる。別の態様では、好適なオルガノシリコーンは、２５℃において、約１０〜約８００，０００ｍｍ２／ｓ（約１０〜約８００，０００センチストーク）の粘度を有することができる。
【００８４】
好適なオルガノシリコーンは、直鎖状であっても、分枝状であっても、又は架橋されていてもよい。
【００８５】
一態様では、オルガノシリコーンは、環式シリコーンを含んでもよい。環式シリコーンは、式［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］ｎ（式中、ｎは、約３〜約７、又は約５〜約６の範囲とすることができる整数である）のシクロメチコンを含むことができる。
【００８６】
一態様では、オルガノシリコーンは、官能基化シロキサンポリマーを含んでもよい。官能化シロキサンポリマーは、アミノ、アミド、アルコキシ、ヒドロキシ、ポリエーテル、カルボキシ、ヒドリド、メルカプト、スルフェートホスフェート、及び／又は四級アンモニウム部分からなる群から選択される、１つ又は複数の官能性部分を含んでもよい。これらの部分は、二価アルキレンラジカルを介してシロキサン主鎖に直接結合していてもよく（すなわち、「ペンダント」）、又は主鎖の一部であってもよい。好適な官能化シロキサンポリマーとしては、アミノシリコーン、アミドシリコーン、シリコーンポリエーテル、シリコーン−ウレタンポリマー、四級ＡＢｎシリコーン、アミノＡＢｎシリコーン、及びこれらの組合せからなる群から選択される物質が挙げられる。
【００８７】
一態様では、官能化シロキサンポリマーは、「ジメチコンコポリオール」とも称される、シリコーンポリエーテルを含むことができる。一般に、シリコーンポリエーテルは、１つ又は複数のポリオキシアルキレン鎖を有するポリジメチルシロキサン主鎖を含む。ポリオキシアルキレン部分は、ペンダント鎖として、又は末端ブロックとしてポリマーに組み込まれ得る。別の態様では、官能化シロキサンポリマーは、アミノシリコーンを含んでもよい。
【００８８】
一態様では、オルガノシリコーンは、アミンＡＢｎシリコーン及び四級ＡＢｎシリコーンを含んでもよい。このようなオルガノシリコーンは、一般に、ジアミンをエポキシドと反応させることによって生成される。
【００８９】
別の態様では、官能化シロキサンポリマーはシリコーン−ウレタンを含んでよい。これらは、ＳＬＭ−２１２００（登録商標）という商標名でＷａｃｋｅｒ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓから市販されている。
【００９０】
香料：任意の香料構成成分は、
（１）香料担体及びカプセル化香料組成物を含む、香料マイクロカプセル又は水分活性化香料マイクロカプセルであって、前記香料担体が、シクロデキストリン、デンプンマイクロカプセル、多孔質担体マイクロカプセル及びこれらの混合物からなる群から選択され得、前記カプセル化香料組成物が、低揮発性香料成分、高揮発性香料成分及びそれらの混合物を含み得る、香料マイクロカプセル又は水分活性化香料マイクロカプセル；
（２）プロ香料；
（３）低嗅覚閾値香料成分であって、前記低嗅覚閾値香料成分が、正味の総香料組成物の約２５重量％未満を占めてもよい、低嗅覚閾値香料成分；及び
（４）それらの混合物
からなる群から選択される構成成分を含んでもよい。
【００９１】
多孔質担体マイクロカプセル−多回使用の布地コンディショニング組成物中の遊離香料の量を低減させるために、香料組成物の一部がゼオライト又は粘土などの多孔質担体上及び／又はその中に吸収させて、香料の多孔質担体マイクロカプセルを形成することもできる。
【００９２】
プロ香料−香料組成物は、プロ香料をさらに含んでもよい。プロ香料は、たとえば、簡単な加水分解の結果としての香料物質を放出又は香料物質に変換する不揮発性物質を含んでもよく、或いはｐＨ変化誘発性のプロ香料（たとえば、ｐＨ低下により誘発される）であってもよく、又は酵素により放出可能なプロ香料、若しくは光誘発性のプロ香料であってもよい。プロ香料は、選択されたプロ香料に応じて、さまざまな放出速度を示すことができる。
【００９３】
タンニン濃度の試験方法
ＵＶ分光法を使用して、液体試験組成物中、又は固体若しくは単位用量の試験組成物中、又は試験組成物の洗浄水液中の、タンニン濃度を決定する。好適なＵＶ分光機器の１つは、株式会社島津製作所（京都、日本）により製造されているモデルＵＶ１８００である。試験組成物物質のサンプルは、分光学的に測定される溶液である、液体試験サンプルを生成するために調製される。ＵＶ分光分析は、０．４ｃｍの光学経路長を有する、透過率モードで行われ、吸光度は、２８０ｎｍの波長で測定される。既知のタンニンの２つの標準基準物質は、タンニン濃度を決定するために、２つの内部スパイク検量線を作製するために、希釈シリーズで調製される。これらの２つの標準基準物質のタンニンは、タンニン酸及び（−）−エピガロカテキンガレート（それぞれ、Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｏ．ＬＬＣ（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ、ＭＯ、米国）からの、カタログ番号１６２０１及び９３８９４として入手可能）である。
【００９４】
固体又は単位用量試験組成物のサンプルは、２５℃において固体組成物を完全に溶解するのに十分な、既知の質量の脱イオン水にまず溶解する。固体又は単位用量試験組成物のサンプルを、最初に、５０％（重量／重量）溶液を作製するよう、同じ質量の脱イオン水に溶解する。３０分以内の溶解を達成するために、撹拌及び２５℃の温度までの加熱が必要となることがある。この固体組成物を完全に溶解するために、追加の水が必要となる場合、１回又は複数回の追加の質量の脱イオン水が添加され、それぞれの逐次的な添加は、最初に添加した水と同じ質量を有する。水添加の最少回数を使用して、組成物の完全な溶出を達成する。得られた溶液は、試験される固体組成物又は単位用量組成物を分析するための液体試験サンプルである。
【００９５】
液体試験組成物のサンプルは、同じ量の脱イオン水により希釈して、５０％（ｖ／ｖ）溶液を作製する。得られた溶液は、試験される流体組成物を分析するための液体試験サンプルである。
【００９６】
洗浄水液のサンプルは、以下の手順に従って生成される。
【００９７】
タンニン溶媒の調製
タンニン溶媒は、１：１：１溶液水：エタノール：エチレングリコールを作製することにより調製される。ガラス製広口瓶を天秤上で風袋にし、この広口瓶に水２５ｍｇを加える。次に、この天秤を再度、ゼロにして、水を含有するこの広口瓶にエタノール２５ｇを加える。この天秤を再度、ゼロにして、水：エタノール混合物にエチレングリコール２５ｇを加える。次に、この広口瓶に蓋で密封し、震とうして混合する。
【００９８】
タンニンの作業溶液の調製
タンニンの作業溶液は、タンニン溶媒中にタンニン物質の２％混合物を作製することにより調製する。ガラス製広口瓶を天秤上で風袋にし、この広口瓶にタンニン抽出物０．４ｇを加える。次に、測定した重量が２０ｇに達するまで、この広口瓶にタンニン溶媒を加える。この広口瓶に蓋をして密封し、超音波照射器にいれ、ここで、この混合物を３０分間、音波照射する。
【００９９】
液体洗濯用洗剤＋タンニンの調製
０．２％のタンニン作業溶液を含有する液体洗濯用洗剤の混合物は、天秤にガラス製広口瓶を風袋にして、この広口瓶にタンニン作業溶液０．２ｇを加えることにより調製する。次に、測定した重量が１００ｇに達するまで、この広口瓶に液体洗濯用洗剤を加える。
【０１００】
洗浄液の調製
タンニンを含む０．０９５％液体洗濯用洗剤を含有している水の混合物を調製する。バケツを天秤上で風袋にし、このバケツに液体洗濯用洗剤＋タンニンを７．２ｇ加える。次に、この天秤を再度、ゼロにし、このバケツに３２℃の７．５７ｋｇの水（０．１ｇ／Ｌ（７ｇｐｇ））を加える。次に、撹拌するためのピッチ付きインペラ（pitched impeller）を備えたオーバーヘッド式ミキサを使用することによりブレンドして混合する。
【０１０１】
得られた溶液は、試験される組成物の洗浄水液中のタンニン濃度を決定するために分析される液体試験サンプルである。
【０１０２】
２つの個別のタンニンをスパイクしたサンプル溶液、すなわち２つの標準参照タンニンのそれぞれから１つずつ生成することにより、２つの検量線を作製する。タンニンをスパイクしたサンプル溶液はそれぞれ、本明細書において示されている指示書に従って調製した液体試験サンプルの一定分量で、１％標準参照タンニン（重量／体積）の最終濃度を含む。次に、続いて、得られた２つのタンニンをスパイクしたサンプル溶液のそれぞれを使用して、希釈シリーズを生成する。
【０１０３】
希釈シリーズは、調製した液体試験サンプルのそれぞれ、又はタンニンをスパイクしたサンプル溶液から作製する。希釈シリーズはそれぞれ、一連の５つの希釈溶液が得られるよう、緩衝液及び脱イオン水を用いて調製し、それぞれが異なる最終濃度を有する。希釈シリーズにおける上記の５つの溶液のそれぞれ中の液体試験溶液又はタンニンをスパイクしたサンプル溶液（適宜）の最終濃度は、以下のとおり：１００ｐｐｍ；５０ｐｐｍ；２５ｐｐｍ；１０ｐｐｍ；及び０ｐｐｍである。希釈シリーズ中の溶液はそれぞれ、１ｍＬの最終体積を有し、ｐＨ７．１において、２０ｍＭ  ＭＯＰＳ（３−（Ｎ−モルホリノ）プロパンスルホン酸）緩衝液９９０ｕＬを含む。脱イオン水の残りの量、及び液体試験サンプル又はタンニン保存溶液のどちらか一方が、５つの指定濃度を達成するよう、必要に応じて調節される。
【０１０４】
試験される物質はそれぞれ、合計で１５の流体をもたらし、３つのシリーズ（すなわち、液体試験サンプル；第１のタンニンをスパイクした参照サンプル；及び第２のタンニンをスパイクした参照サンプル）で、５つの希釈液となる。この１５の流体はそれぞれ、ＵＶ分光光度計で測定し、２８０ｎｍの吸光度値を３回、測定する。３つの測定値の平均は、その流体に関して記録した吸光度値である。
【０１０５】
３つのシリーズから測定された吸光度値をグラフにプロットし、３つのデータシリーズのそれぞれに直線を当てはめる。次に、２つのタンニンをスパイクした参照サンプルからの線の傾きを液体試験サンプルからの線の傾きと比較する。液体試験サンプルの傾きと最も類似している傾きを有するタンニンをスパイクした参照サンプルを特定し、さらに分析するために選択する。最も類似していない傾きは棄てる。最も類似したタンニンをスパイクした参照線のうち、吸光度の値の範囲が、液体試験サンプルの吸光度値の範囲と重らない場合、追加の較正用希釈シリーズを調製して測定する。この新しい希釈シリーズは、新しい線形の検量線が、液体試験サンプルシリーズからの吸光度値に当てはまる直線とかさなるよう、修正済み濃度で調製される。２本の線の交点が、液体試験サンプル中のタンニンの濃度を示し、元々の試験物質中に存在しているタンニンの濃度を逆算するために使用される。
【０１０６】
【数１】
2018030998.tif 000006
を測定する方法：数平均分子量
【０１０７】
【数２】
2018030998.tif 000007
及び重量平均分子量
【０１０８】
【数３】
2018030998.tif 000008
は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を使用して決定することができる。分析前に、代表的なタンニンサンプルが、アーカイブ文献において記録されているとおり、アセトブロモ化し（Ｊ．Ａｓｉｋｋａｌａ、Ｔ．Ｔａｍｍｉｎｅｎ、Ｄ．Ｓ．Ａｒｇｙｒｏｐｏｕｌｏｓ、Ｊ．Ａｇｒｉｃ．Ｆｏｏｄ  Ｃｈｅｍ．２０１２年、６０巻、８９６８〜８９７３頁）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中に完全に溶解するのを確実とする。氷酢酸／臭化アセチル（９：１  ｖ／ｖ）１ｍＬ中にタンニン５ｍｇを２時間懸濁させる。次に、この溶媒を減圧下で除去し、２０μＬのサンプルループに注入する前に、この残留物をＨＰＬＣグレードのＴＨＦに溶解して０．４５μｍシリンジフィルターでろ過する。典型的な分析設定は、以下の具体例に似ている：ＧＰＣ分析は、コントローラーユニット（ＣＢＭ−２０Ａ）、ポンプユニット（ＬＣ２０ＡＴ）、デガッサーユニット（ＤＧＵ−２０Ａ３）、カラムオーブン（ＣＴＯ−２０ＡＣ）、ダイオードアレー検出器（ＳＰＤ−Ｍ２０Ａ）及び屈折率検出器（ＲＩＤ−１０Ａ）からなる島津製作所の機器を使用して行う。機器の設定は、Ｓｈｉｍａｄｚｕ  ＬａｂＳｏｌｕｔｉｏｎソフトウェアパッケージ（Ｖｅｒｓｉｏｎ  ５．４２  ＳＰ３）を使用して制御する。３つの分析用ＧＰＣカラム（それぞれ７．５×３０ｍｍ）を、分析用に直列で接続する：Ａｇｉｌｅｎｔ  ＰＬｇｅｌ  ５μｍ  １００００Å、次に、Ａｇｉｌｅｎｔ  ＰＬｇｅｌ  ５μｍ  １０００Å、及びＡｇｉｌｅｎｔ  ＰＬｇｅｌ  ５μｍ  ５００Å。ＨＰＬＣグレードのＴＨＦ（Ｃｈｒｏｍａｓｏｌｖ（登録商標）、Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ）を溶離液（４０℃において、０．７５ｍＬ、１分間の定組成）として使用する。標準較正品は、ポリスチレン標準品（Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ、ＭＷ範囲１６２〜５×１０６ｇｍｏｌ−１）を用いて行い、合成した二量体及び三量体のリグニンモデルを使用することにより、較正の下限値を確認／調節する。それぞれのサンプルの最終分析は、オーダーメードのＭＳ  Ｅｘｃｅｌをベースとする表計算を使用する、λ＝２８０ｎｍでのＵＶシグナルの強度を使用して行い、この場合、数平均分子量
【０１０９】
【数４】
2018030998.tif 000009
及び重量平均分子量
【０１１０】
【数５】
2018030998.tif 000010
は、ベースインのドリフト及びＴＨＦに由来するアーチファクトを修正後に、所与の時間（分）における測定吸光度（ａ．ｕ．）に基づいて算出する。
【０１１１】
【数６】
2018030998.tif 000011
は、式
【０１１２】
【数７】
2018030998.tif 000012
（式中、
【０１１３】
【数８】
2018030998.tif 000013
は、数平均分子量であり、
ｗｉは、
【０１１４】
【数９】
2018030998.tif 000014
により得られ、Ｍは、分子量であり、
ｈｉは、所与のｌｏｇＭの測定点のシグナル強度であり、
Ｖは、所与のｌｏｇＭの区間ｄ（ｌｏｇＭ）に対する曲線の体積であり、
Ｍｉは、所与の分子量である）
に従って算出する。
【０１１５】
分析は、三連で実施し、最終値は、標準平均値として得られる。
【０１１６】
【数１０】
2018030998.tif 000015
は、以下の式
【０１１７】
【数１１】
2018030998.tif 000016
（式中、
【０１１８】
【数１２】
2018030998.tif 000017
は、数平均分子量であり、
ｗｉは、
【０１１９】
【数１３】
2018030998.tif 000018
により得られ、Ｍは、分子量であり、
ｈｉは、所与のｌｏｇＭの測定点のシグナル強度であり、
Ｖは、所与のｌｏｇＭの区間ｄ（ｌｏｇＭ）に対する曲線の体積であり、
Ｍｉは、所与の分子量である）
に従い、算出される。
【０１２０】
分析は、三連で実施し、最終値は、標準平均値として得られる。
【０１２１】
結局、所望の適用に関する、
【０１２２】
【数１４】
2018030998.tif 000019
の必要な調節は、ボールミルを使用するポリマーリグニンの機械的破砕により、オリゴマーリグニンを化学的又は酵素的に重合することにより達成される。
【０１２３】
芳香族ヒドロキシル及び脂肪族ヒドロキシ含有量を測定する方法：通常、元々公開されているものの１つに類似した手順を使用することができる（Ａ．Ｇｒａｎａｔａ、Ｄ．Ｓ．Ａｒｇｙｒｏｐｏｕｌｏｓ、Ｊ．Ａｇｒｉｃ．Ｆｏｏｄ  Ｃｈｅｍ．１９９５年、４３巻、１５３８〜１５４４頁）。ピリジン及び（ＣＤＣｌ３）（１．６：１  ｖ／ｖ）からなる溶媒混合物は、無水条件下で調製する。ＮＭＲ溶媒混合物は、アルゴン雰囲気下、モレキュラーシーブ（４Å）で保管する。コレステロールは、上述のＮＭＲ溶媒混合物中、０．１ｍｏｌ／Ｌの濃度で内部標準として使用する。Ｃｒ（ＩＩＩ）アセチルアセトネート５０ｍｇを、緩和剤としてこの標準溶液に加える。
【０１２４】
リグニン約３０ｍｇをメスフラスコ中で正確に秤量し、上で調製した溶媒溶液４００μＬ中で懸濁させる。内部標準溶液１００マイクロリットル、次いで、２−クロロ−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサホスホラン（Ｃｌ−ＴＭＤＰ）１００μＬを加える。このフラスコをしっかりと閉め、この混合物を周囲温度で１２０分間、撹拌する。以下の実施例と類似又は同一の好適な機器を使用して、３１Ｐ  ＮＭＲスペクトルを記録する。Ｂｒｕｋｅｒ  ３００ＭＨｚ  ＮＭＲ分光計では、プローブ温度を２０℃に設定する。ＮＯＥ効果を排除するため、逆のゲートデカップリング技法を使用する。定量的検討用の典型的なスペクトルのパラメータは、以下のとおりである：９０°パルス幅及び６６００Ｈｚの掃引幅。スペクトルは、連続パルス間に１５ｓの遅延により累積する。４Ｈｚの線広がりを適用し、ドリフト補正は、フーリエ変換前に行う。ケミカルシフトは、外部参照として８５％  Ｈ３ＰＯ４からの百万分率で表す。報告されているケミカルシフトはすべて、Ｃｌ−ＴＭＤＰを含む水の反応生成物に対するものであり、これは、ピリジン／ＣＤＣｌ３中、１３２．２ｐｐｍにおいて鋭いシグナルを与えるよう観察される。スペクトルの良好な分解能を得るために、合計で２５６スキャンを得る。報告されているデータの最大標準偏差は、０．０２ｍｍｏｌ／ｇである一方、最大標準誤差は、０．０１ｍｍｏｌ／ｇである（Ａ．Ｇｒａｎａｔａ、Ｄ．Ｓ．Ａｒｇｙｒｏｐｏｕｌｏｓ、Ｊ．Ａｇｒｉｃ．Ｆｏｏｄ  Ｃｈｅｍ．１９９５年、４３巻、１５３８〜１５４４頁）。特徴的なシフト領域（ｐｐｍ、Ａ．Ｇｒａｎａｔａ、Ｄ．Ｓ．Ａｒｇｙｒｏｐｏｕｌｏｓ、Ｊ．Ａｇｒｉｃ．Ｆｏｏｄ  Ｃｈｅｍ．１９９５年、４３巻、１５３８〜１５４４頁に報告されているとおり）におけるシグナル領域に基づく定量は、オーダーメードの表計算を使用して行い、０．１ｍの濃度の分析用サンプル中に存在している、描写可能なさまざまなホスフィチル化ヒドロキシル基の存在量（ｍｍｏｌ／ｇで与えられる）は、内部標準のシグナルに対して得られた積分値に基づいて決定され、１４４．５ｐｐｍ〜１４５．３ｐｐｍの範囲の区間でシグナルを生成する。内部標準に関連するピークに隠れる領域は、粗製ＮＭＲデータの標準的処理内のピーク積分間を１．０の値に設定し、これにより、この分析に使用するサンプルの正確な重量を考慮して、比例算術計算の単純規則を使用して存在比を決定することが可能となる。分析は、三連で実施し、最終値は、標準平均値として得られる。
【０１２５】
使用方法
表面のクリーニング及び／又は処理過程の洗浄、ゆすぎ及び／又は乾燥工程における、表面、好ましくは布地表面を、本明細書に記載されている組成物又は生成物に接触させるステップを含む、悪臭を低減する方法。この表面が洗浄工程において組成物と接触する場合、好ましくは、タンニンを含む組成物は、クリーニング用組成物となる。この表面がゆすぎ工程において組成物と接触する場合、タンニンを含む組成物は、布地処理用組成物、好ましくは布地柔軟用組成物となる。この表面が乾燥工程において組成物と接触する場合、好ましくは、タンニンを含む組成物は、ドライヤーシートなどの、ドライヤー添加物の形態をとる。乾燥工程は、受動的及び／又は能動的乾燥を含んでもよい。
【０１２６】
好ましくは、前記表面、好ましくは布地表面は十分に処理されて、表面の総重量に対して、約０．００１ｐｐｍ〜約１００ｐｐｍのタンニンが前記表面に提供される。
【０１２７】
処理液
処理液の総重量に対して、約０．００１ｐｐｍ〜約５００ｐｐｍ、約０．０１ｐｐｍ〜約１００ｐｐｍ、より好ましくは約０．１ｐｐｍ〜約５０ｐｐｍのタンニンを含む、処理液が開示される。
【実施例】
【０１２８】
Ｉ．合成実施例：
マツ樹皮を空気乾燥する。ウイリーミル粉砕の後、１：５の液中の２％  Ｎａ２ＣＯ３中で抽出に供した。この混合物を２時間、還流した。この固体残留物をろ別し、ＨＣｌにより注意深く中和した後、回転蒸発により溶媒を除去した。
【０１２９】
使用実施例
手洗い用又は洗濯機、通常、トップローディング式洗濯機用の粒状洗濯用洗剤組成物
【０１３０】
【表２】
2018030998.tif 000020
【０１３１】
ＩＩ．２  通常のフロントローディング式自動洗濯機用の粒状洗濯用洗剤組成物。通常のｐＨは、約１０である。
【０１３２】
【表３】
2018030998.tif 000021
【０１３３】
ＩＩ．３  重質液体洗濯用洗剤組成物
【０１３４】
【表４】
2018030998.tif 000022
＊クリーニング用及び／又は処理用組成物の総重量に対するもの、合計で１２％以下の水
【０１３５】
実施例ＩＩ．４  単位用量組成物
【０１３６】
【表５】
2018030998.tif 000023
（１）
【０１３７】
組成物実施例の原料及び注記
ＬＡＳは、Ｓｔｅｐａｎ（Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌｄ、Ｉｌｌｉｎｏｉｓ、米国）又はＨｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｏｒｐにより供給されている、平均脂肪族炭素鎖長がＣ９〜Ｃ１５を有する直鎖アルキルベンゼンスルン酸塩である（ＨＬＡＳは酸型である。）
【０１３８】
塩化Ｃ１２〜１４ジメチルヒドロキシエチルアンモニウムは、Ｃｌａｒｉａｎｔ  ＧｍｂＨ、ドイツにより供給される。
【０１３９】
ＡＥ３Ｓは、Ｓｔｅｐａｎ（Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌｄ、Ｉｌｌｉｎｏｉｓ、米国）により供給されているＣ１２〜１５アルキルエトキシ（３）硫酸塩である。
【０１４０】
ＡＥ７は、Ｈｕｎｔｓｍａｎ（Ｓａｌｔ  Ｌａｋｅ  Ｃｉｔｙ、Ｕｔａｈ、米国）より供給される、平均（Javerage）エトキシ化度が７を有するＣ１２〜１５アルコールエトキシレートである。
【０１４１】
ＡＥＳは、Ｓｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓにより供給されているＣ１０〜１８アルキルエトキシ硫酸塩である。
【０１４２】
ＡＥ９は、Ｈｕｎｔｓｍａｎ（Ｓａｌｔ  Ｌａｋｅ  Ｃｉｔｙ、Ｕｔａｈ、米国）より供給される、平均エトキシ化度が９を有するＣ１２〜１３アルコールエトキシレートである。
【０１４３】
ＨＳＡＳ又はＨＣ１６１７ＨＳＡＳは、平均炭素鎖長が約１６〜１７である、中鎖分枝状一級アルキル硫酸塩である。
【０１４４】
トリポリリン酸ナトリウムは、Ｒｈｏｄｉａ（Ｐａｒｉｓ、フランス）により供給されている。
【０１４５】
ゼオライトＡは、ＩｎｄｕｓｔｒｉａｌＺｅｏｌｉｔｅ（英国）Ｌｔｄ、Ｇｒａｙｓ、Ｅｓｓｅｘ、英国により供給される。
【０１４６】
１６ＲＳｉｌｉｃａｔｅは、Ｋｏｍａ、Ｎｅｓｔｅｍｉｃａ、チェコにより供給される。
【０１４７】
炭酸ナトリウムは、Ｓｏｌｖａｙ（ＨｏｕｓｔｏｎＴｅｘａｓ、米国）により供給されるものである。
【０１４８】
ポリアクリレートＭＷ  ４５００は、ＢＡＳＦ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ、ドイツ）により供給されている。
【０１４９】
カルボキシメチルセルロースは、ＣＰ  Ｋｅｌｃｏ、Ａｒｎｈｅｍ、オランダにより供給されるＦｉｎｎｆｉｘ（登録商標）Ｖである。
【０１５０】
好適なキレート剤は、たとえば、ＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌ（Ｍｉｄｌａｎｄ、Ｍｉｃｈｉｇａｎ、米国）より供給される、ジエチレンテトラアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）又はＳｏｌｕｔｉａ（Ｓｔ  Ｌｏｕｉｓ、Ｍｉｓｓｏｕｒｉ、米国、Ｂａｇｓｖａｅｒｄ、デンマーク）により供給される、ヒドロキシエタンジホスホネート（ＨＥＤＰ）である。
【０１５１】
Ｓａｖｉｎａｓｅ（登録商標）、Ｎａｔａｌａｓｅ（登録商標）、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ（登録商標）、Ｌｉｐｅｘ（登録商標）、Ｃｅｌｌｕｃｌｅａｎ（商標）、Ｍａｎｎａｗａｙ（登録商標）及びＷｈｉｔｅｚｙｍｅ（登録商標）はすべて、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ（Ｂａｇｓｖａｅｒｄ、デンマーク）の製品である。
【０１５２】
プロテアーゼは、Ｇｅｎｅｎｃｏｒ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（Ｐａｌｏ  Ａｌｔｏ、Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ、米国）（たとえばＰｕｒａｆｅｃｔ  Ｐｒｉｍｅ（登録商標））、又はＮｏｖｏｚｙｍｅｓ（Ｂａｇｓｖａｅｒｄ、デンマーク）（たとえばＬｉｑｕａｎａｓｅ（登録商標）、Ｃｏｒｏｎａｓｅ（登録商標））により供給されるものであってもよい。
【０１５３】
蛍光増白剤１は、Ｔｉｎｏｐａｌ（登録商標）ＡＭＳであり、蛍光増白剤２は、Ｔｉｎｏｐａｌ（登録商標）ＣＢＳ−Ｘ、スルホン化フタロシアニン亜鉛であり、ダイレクトバイオレット９は、Ｐｅｒｇａｓｏｌ（登録商標）バイオレットＢＮ−Ｚであり、これらはすべてＣｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｂａｓｅｌ、スイス）により供給される。
【０１５４】
過炭酸ナトリウムは、Ｓｏｌｖａｙ（Ｈｏｕｓｔｏｎ  Ｔｅｘａｓ、米国）により供給されるものである。
【０１５５】
タンニンは、マツ樹皮又はグレープシードに由来する。
【０１５６】
過ホウ酸ナトリウムは、Ｄｅｇｕｓｓａ（Ｈａｎａｕ、ドイツ）により供給されている。
【０１５７】
ＮＯＢＳは、Ｆｕｔｕｒｅ  Ｆｕｅｌｓ（Ｂａｔｅｓｖｉｌｌｅ、米国）により供給されている、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムである。
【０１５８】
ＴＡＥＤは、ＣｌａｒｉａｎｔＧｍｂｈ（Ｓｕｌｚｂａｃｈ、ドイツ）により商標名Ｐｅｒａｃｔｉｖｅ（登録商標）下で供給されている、テトラアセチルエチレンジアミンである。
【０１５９】
Ｓ−ＡＣＭＣは、Ｍｅｇａｚｙｍｅ（Ｗｉｃｋｌｏｗ、アイルランド）によりＡＺＯ−ＣＭ−ＣＥＬＬＵＬＯＳＥという製品名（製品コードＳ−ＡＣＭＣ）で販売されている、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１９とコンジュゲートされているカルボキシメチルセルロースである。
【０１６０】
汚れ遊離剤は、Ｒｈｏｄｉａ（Ｐａｒｉｓ、フランス）により供給されているＲｅｐｅｌ−ｏ−ｔｅｘ（登録商標）ＰＦである。
【０１６１】
アクリル酸／マレイン酸コポリマーは、分子量７０，０００であり、アクリレート：マレートの比は、７０：３０であり、ＢＡＳＦ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ、ドイツ）により供給されている。
【０１６２】
エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−二コハク酸、（Ｓ，Ｓ）異性体（ＥＤＤＳ）のＮａ塩は、Ｏｃｔｅｌ（Ｅｌｌｅｓｍｅｒｅ  Ｐｏｒｔ、英国）により供給されている。
【０１６３】
ヒドロキシエタンジホスホネート（ＨＥＤＰ）は、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｍｉｄｌａｎｄ、Ｍｉｃｈｉｇａｎ、米国）により供給される。
【０１６４】
泡抑制剤疑集体は、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ（Ｍｉｄｌａｎｄ、Ｍｉｃｈｉｇａｎ、米国）により供給されている。
【０１６５】
ＨＳＡＳは、ＵＳ  ６，０２０，３０３及びＵＳ  ６，０６０，４４３に開示されている中鎖分岐アルキルスルフェートである。
【０１６６】
Ｃ１２〜１４ジメチルアミンオキシドは、Ｐｒｏｃｔｅｒ  ＆  Ｇａｍｂｌｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ、米国）により供給される。
【０１６７】
ランダムグラフトコポリマーは、ポリエチレンオキシド主鎖及び多数のポリビニルアセテート側鎖を有する、ポリ酢酸ビニルグラフトポリエチレンオキシドコポリマーである。ポリエチレンオキシド主鎖の分子量は、約６０００であり、ポリエチレンオキシドとポリ酢酸ビニルとの重量比は、約４０：６０であり、グラフト点は５０個のエチレンオキシド単位につき１個以下である。
【０１６８】
エトキシ化ポリエチレンイミンは、１個の−ＮＨ当たり２０個のエトキシレーあたり有するポリエチレンイミン（ＭＷ＝６００）である。
【０１６９】
陽イオン性セルロース系ポリマーは、Ａｍｅｒｃｈｏｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｅｄｇｅｗａｔｅｒ  ＮＪ）製のＬＫ４００、ＬＲ４００及び／又はＪＲ３０Ｍである。
【０１７０】
注：いずれの酵素レベルも、酵素原料の％として表される。
【０１７１】
性能データ
本出願人らは、市販の液体洗剤と、縮合型タンニンをやはり含む同一の液体洗剤を比較する、小スケールでの洗浄試験を行った。１２分間の３２℃（９０°Ｆ）での洗浄サイクルを行い、次いで、２分間の、１５．５℃（６０°Ｆ）でのすすぎサイクルを行った。洗浄及びすすぎのための水の硬度は、０．１ｇ／Ｌ（７ｇｐｇ）であった。洗浄バラストは、２５０ｇのコットンテリー布からなった。悪臭カクテルにより処理された３つの布きれが、この洗浄実験に含まれた。洗浄後、悪臭により処理されたバラスト及び布きれを、５０分間、強／コットンの設定の電気式布乾燥器で乾燥した。
【０１７２】
経験のある評価者のパネルは、最初に悪臭により処理され、次に洗浄された乾燥した布きれの悪臭強度を評価する。悪臭強度は、０〜１００の尺度で評価し、この場合、０は、悪臭がないことを意味し、１００は、認識可能な悪臭強度が非常に高いことを意味する。５ポイントの違いは、消費者が認識可能である。縮合型タンニンを含有する液体洗剤により処理された布きれは、洗浄及び乾燥後、液体洗剤でしか処理されなかった布きれより悪臭強度は低い。
【０１７３】
【表６】
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【０１７４】
本明細書において開示されている寸法及び値は、記載されている正確な数値に厳密に限定されるものと理解されるべきではない。むしろ、別段の指定がないかぎり、このような寸法はそれぞれ、記載されている値及びその値の周辺の機能的に等価な範囲の両方を意味することが意図されている。たとえば「４０ｍｍ」として開示されている寸法は、「約４０ｍｍ」を意味するものとする。
【外国語明細書】
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