(57)【要約】【課題】静的表面張力が低く、印刷物の裏抜けを低減することが可能であり、低温下での貯蔵安定性が良好であり、かつ、耐水性に優れた印刷物を得ることができる、インクジェット用水性シアンインクを提供する。【解決手段】銅フタロシアニン染料、銅フタロシアニン染料を除く酸性染料、水、水溶性有機溶剤及びＨＬＢ値１０以上のアセチレングリコール系界面活性剤を含み、前記銅フタロシアニン染料の含有量ａ（質量）及び前記酸性染料の含有量ｂ（質量）は、ａ＞ｂの関係を満たし、前記銅フタロシアニン染料の含有量ａ（質量）及び前記ＨＬＢ値１０以上のアセチレングリコール系界面活性剤の含有量ｃ（質量）は、ｃ／ａ≦０．５の関係を満たす、インクジェット用水性シアンインク。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
銅フタロシアニン染料、銅フタロシアニン染料を除く酸性染料、水、水溶性有機溶剤及びＨＬＢ値１０以上のアセチレングリコール系界面活性剤を含み、
前記銅フタロシアニン染料の含有量ａ（質量）及び前記酸性染料の含有量ｂ（質量）は、ａ＞ｂの関係を満たし、
前記銅フタロシアニン染料の含有量ａ（質量）及び前記ＨＬＢ値１０以上のアセチレングリコール系界面活性剤の含有量ｃ（質量）は、ｃ／ａ≦０．５の関係を満たす、
インクジェット用水性シアンインク。
【請求項２】
前記水溶性有機溶剤が、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、及びポリエチレングリコールからなる群から選択される少なくとも１種を含む、請求項１に記載のインクジェット記録用水性シアンインク。
【請求項３】
前記銅フタロシアニン染料は、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８７及びＣ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９からなる群から選択される少なくとも１種を含む、請求項１又は２に記載のインクジェット記録用水性シアンインク。
【請求項４】
前記酸性染料は、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー５、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー７、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１５、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２５、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー３４、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー３８、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４０、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー５１、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー５３、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー５６、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー６１、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー６２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー８０、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー８３、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー８５、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー８７、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９０、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１１２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１２０、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１２３、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１２４、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１２７、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１２８、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１２９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１５０、及びＣ．Ｉ．アシッドブルー３２４からなる群から選択される少なくとも１種を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録用水性シアンインク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット用水性シアンインクに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェットプリンタは、低騒音、低ランニングコストといった利点から広く普及しており、オフィスや家庭では、インクジェットプリンタを使用して普通紙に印刷する機会が増えている。
【０００３】
普通紙への印刷においては、インクが記録媒体の裏側まで浸透することにより発生する印刷物の裏抜け、及び、印刷物の耐水性が問題になる。
【０００４】
また、インクジェット法による印刷において、インクの紙への浸透性を確保するためには、インクの静的表面張力があまり高くない方が好ましい。しかし、インクの静的表面張力が低い場合、印刷物に顕著な裏抜けが発生する場合がある。
【０００５】
また、インクの貯蔵安定性が良好であることも求められる。
【０００６】
特許文献１には、インクの親水性を向上させて、疎水性の紙へのインクの浸透を抑え、印字滲みや裏抜けを生じにくくする手段が開示され、水、水溶性染料、ＨＬＢ値が２０以上の多価アルコールあるいはその誘導体、及び、ＨＬＢ値が１０以上で、かつ親油基の分子量が４００以下の非イオン系界面活性剤を含むインクが開示されている。
【０００７】
特許文献２には、水性顔料インクにおいて、インクの静的表面張力差を所定範囲内に調整することで裏抜けを防止する技術が開示され、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物及び２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールを含有する水性顔料インクが開示されている。
【０００８】
特許文献３では、保存安定性及び印刷物の耐水性等に優れた水性インクを得ることを課題とし、耐水性において所定の関係を満たす２種以上の染料を組み合わせたインクが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開平５-１１２７４４号公報
【特許文献２】特開２０１５‐１９３０８２号公報
【特許文献３】特開２００２-２１２４７５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
特許文献１では、表面がサイズ剤などで疎水化された疎水性の紙への浸透が検討されているが、インク受容層が形成されていない普通紙での検討はなされていない。
特許文献２では、顔料インクでの検討が行われているが、染料インクでの検討はなされていない。
特許文献３では、耐水性、保存安定性、及び表面張力等が検討されているが、裏抜けについては検討されていない。
【００１１】
本発明の一目的は、静的表面張力が低く、印刷物の裏抜けを低減することが可能であり、貯蔵安定性が良好であり、かつ、耐水性に優れた印刷物を得ることができる、インクジェット用水性シアンインクを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明の一側面によれば、銅フタロシアニン染料、銅フタロシアニン染料を除く酸性染料、水、水溶性有機溶剤及びＨＬＢ値１０以上のアセチレングリコール系界面活性剤を含み、前記銅フタロシアニン染料の含有量ａ（質量）及び前記酸性染料の含有量ｂ（質量）は、ａ＞ｂの関係を満たし、前記銅フタロシアニン染料の含有量ａ（質量）及び前記ＨＬＢ値１０以上のアセチレングリコール系界面活性剤の含有量ｃ（質量）は、ｃ／ａ≦０．５の関係を満たす、インクジェット用水性シアンインクが提供される。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の一側面によれば、静的表面張力が低く、印刷物の裏抜けを低減することが可能であり、貯蔵安定性が良好であり、かつ、耐水性に優れた印刷物を得ることができる、インクジェット用水性シアンインクを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明の実施形態を詳細に説明するが、本発明が下記の実施形態に限定されることはない。
【００１５】
一実施形態によるインクジェット用水性シアンインクは、少なくとも、銅フタロシアニン染料、銅フタロシアニンを除く酸性染料、水、水溶性有機溶剤及びＨＬＢ値１０以上のアセチレングリコール系界面活性剤を含み、銅フタロシアニン染料の含有量ａ（質量）及び銅フタロシアニン染料を除く酸性染料の含有量ｂ（質量）は、ａ＞ｂの関係を満たし、銅フタロシアニン染料の含有量ａ（質量）及びＨＬＢ値１０以上のアセチレングリコール系界面活性剤の含有量ｃ（質量）は、ｃ／ａ≦０．５の関係を満たす。
【００１６】
このインクジェット用水性シアンインクは、静的表面張力が低く、かつ、印刷物の裏抜けを低減することが可能である。また、このインクジェット用水性シアンインクは貯蔵安定性が良好である。また、このインクジェット用水性シアンインクによって耐水性に優れた印刷物を得ることができる。
【００１７】
静的表面張力を下げることで紙へのインクの浸透速度を上げることができ、インクがすばやく紙中に浸透することで、となり合うインク滴が混ざることを抑制し、滲みが少ない画像を得ることが出来る。また、インクの浸透速度が上がることで、記録直後に画像に触れてもインクが付着することがないため、高速記録への適用が可能となる。
【００１８】
アセチレングリコール系界面活性剤は分子量が比較的小さく、添加量を増やしてもインクの粘度が上がりにくい上に、インクに良好な濡れ性と消泡性を付与することが出来る。
一方、本発明者らの検討によれば、静的表面張力は、染料の種類にも影響を受ける。例えば、染料の中にはアセチレングリコール系界面活性剤となじみやすいものが多く、そのような染料とアセチレングリコール系界面活性剤とを併用した場合、アセチレングリコール系界面活性剤が、染料表面に吸着しがちとなり、気−液界面（インク表面）に吸着するアセチレングリコール系界面活性剤の量が少なくなる傾向となり、このため、インクの表面張力を下げにくい場合があると考えられる。
しかし、銅フタロシアニン染料とアセチレングリコール系界面活性剤とを組み合わせて用いるとき、インクの静的表面張力を効率よく下げやすい。この理由として、銅フタロシアニン染料はアセチレングリコール系界面活性剤となじみにくい傾向があり、このため、アセチレングリコール系界面活性剤のインク表面への吸着が影響されにくいことが考えられる。
【００１９】
また、アセチレングリコール系界面活性剤として、ＨＬＢ値１０以上のものを用いるとき、ＨＬＢ値１０以上の界面活性剤は水への溶解性が高いため、低温貯蔵時の析出や分離を低減することができ、インクの低温での貯蔵安定性を良好とすることができる。
【００２０】
また、銅フタロシアニン染料とともに、銅フタロシアニン染料を除く酸性染料を用いるとき、良好な耐水性を得ることができる。
一方、銅フタロシアニンを除く酸性染料は、アセチレングリコール系界面活性剤と比較的なじみやすい傾向がある。アセチレングリコール系界面活性剤とアセチレングリコール系界面活性剤となじみやすい染料とを含むインクを普通紙に塗工した場合、染料がアセチレングリコール系界面活性剤とともに普通紙に浸透し、裏抜けの発生または増大を招く場合もある。
しかし、銅フタロシアニン染料の含有量ａ（質量）及び銅フタロシアニン染料を除く酸性染料の含有量ｂ（質量）がａ＞ｂの関係を満たすとき、インクの表面張力を低下させやすく、かつ、裏抜けを低減させやすい傾向がある。
【００２１】
また、銅フタロシアニン染料の含有量ａ（質量）及びＨＬＢ値１０以上のアセチレングリコール系界面活性剤の含有量ｃ（質量）がｃ／ａ≦０．５の関係を満たす場合、静的表面張力が下がり過ぎず、裏抜けを低減させやすい傾向がある。
【００２２】
ここで、ＨＬＢ値は、下記式より算出した理論値である。
ＨＬＢ  ＝  ｛（無機性値）／（有機性値）｝×１０
「有機性値」及び「無機性値」は、藤田穆により提案された「有機概念図」において用いられている概念に基づくものであり、有機化合物をその炭素領域の共有結合連鎖に起因する「有機性」と置換基（官能基）に存在する静電性の影響による「無機性」との２因子に分けてそれぞれを数値化したものであり、個々の化合物の構造等から求められる値である。「有機概念図」に関連する事項は、藤田穆著「系統的有機定性分析（混合物編）」風間書房（１９７４）等に詳述されている。
【００２３】
銅フタロシアニン染料としては、銅フタロシアニン骨格を有する染料であって、水に対し溶解性を示す染料であることが好ましい。
銅フタロシアニン染料としては、例えば、下記式（１）で表される銅フタロシアニン骨格を有することが好ましい。そして、下記式（１）において、４つのベンゼン環Ａ〜Ｄの少なくとも１つにおいて、任意の水素原子が親水性基に置換したものを用いることができる。親水性基としては、スルホ基、カルボキシ基、スルホンアミド基、ホスホノ基、４級アンモニウム基等を挙げることができる。また、これらの親水性基は、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、アンモニウムイオン、有機アンモニウムイオン等と塩を形成してもよい。
【００２４】
【化１】
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【００２５】
銅フタロシアニン染料としては、直接染料を好ましく用いることができる。
銅フタロシアニン染料としては、例えば、式（１）において、ベンゼン環Ａ及びＣ、またはＢ及びＤに、それぞれ１個の親水性基（例えば、スルホ基）が導入された化合物またはその塩を好ましく用いることができる。
また、銅フタロシアニン染料としては、例えば、式（１）において、ベンゼン環ＡからＤのうちのいずれか３個に、それぞれ１個の親水性基（例えば、スルホ基）が導入された化合物またはその塩を好ましく用いることができる。
また、銅フタロシアニン染料としては、例えば、式（１）において、任意のベンゼン環に、−ＳＯ３Ｎａ基又はＳＯ２ＮＨ２基が導入された化合物を好ましく用いることができる。このような化合物として、例えば、４つのベンゼン環のいずれか１つ以上に−ＳＯ３Ｎａ基が導入され、残りのベンゼン環のいずれか１つ以上にＳＯ２ＮＨ２基が導入された化合物、４つのベンゼン環すべてに−ＳＯ３Ｎａ基又はＳＯ２ＮＨ２基が導入された化合物（例えば、１つ以上のベンゼン環に−ＳＯ３Ｎａ基が導入され、残りのベンゼン環にＳＯ２ＮＨ２基が導入されている化合物）などが挙げられる。
銅フタロシアニン染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー９、８６、８７、１９９等が挙げられる。銅フタロシアニン染料としては、色味の観点から、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９が好ましい。
【００２６】
上記した銅フタロシアニン染料は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
銅フタロシアニン染料のインク中の含有量は、インク全量に対して、１．０〜１０．０質量％が好ましく、３．０〜５．０質量％がより好ましく、４．０〜５．０質量％がさらに好ましい。
【００２７】
銅フタロシアニン染料を除く酸性染料としては、特に制限されず、水に対して溶解性を示す染料であることが好ましい。
この酸性染料は、上記銅フタロシアニン染料とともに用いる際に、所望の青系色を呈色できるように、青系から黒系の染料であることが好ましい。また、この酸性染料として赤系や黄系の染料を少量添加して、色調を調整することもできる。
この酸性染料としては、例えば、アゾ系酸性染料（例えば、モノアゾ系酸性染料、ジアゾ系酸性染料）、アントラキノン系酸性染料、キサンテン系酸性染料（例えば、ローダミン系染料、フルオレセイン系染料、エオシン）トリアリールメタン系酸性染料（例えば、トリフェニルメタン系酸性染料）、インジゴ系酸性染料等を用いることができる。
【００２８】
銅フタロシアニン染料を除く酸性染料の具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、４、５、７、１５、２５、３４、３８、４０、５１、５３、５６、６１、６２、８０、８３、８５、８７、８９、９０、９２、１１２、１２０、１２３、１２４、１２８、１２７、１２９、１５０、３２４等を挙げることができる。
【００２９】
上記した銅フタロシアニン染料を除く酸性染料は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
銅フタロシアニン染料を除く酸性染料のインク中の含有量は、インク全量に対して、０．５〜５．０質量％が好ましく、１．０〜３．０質量％がより好ましく、１．０〜２．０質量％がさらに好ましい。
【００３０】
インク中の銅フタロシアニン染料の含有量ａ（質量）、及び、インク中の銅フタロシアニン染料を除く酸性染料の含有量ｂ（質量）は、裏抜け低減、及び、インクの静的表面張力の低下の観点から、ａ＞ｂの関係を満たすことが好ましく、ｂ／ａ≦０．９の関係を満たすことがより好ましく、ｂ／ａ≦０．８の関係を満たすことがさらに好ましく、ｂ／ａ≦０．６を満たすことがさらに好ましい。また、例えば、ｂ／ａ≧０．０１の関係を満たしてもよい。
【００３１】
アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、アセチレングリコール、アセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物（例えば、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物など）などが挙げられる。
アセチレングリコールの例として、例えば、下記式（２）において、ｍ及びｎがいずれも０であるものが挙げられる。
アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物の例としては、例えば、下記式（２）において、ｍ＋ｎが１以上であるものがあげられる。アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物としては、ｍ＋ｎは、例えば、１以上４０以下であることが好ましく、１０以上３０以下、または、１５以上２５以下であってもよい。また、ｍ及びｎは、例えば、それぞれ１以上２５以下であってよい。ｍおよびｎは同一でも異なっていてもよい。
下記式（２）において、Ｒ１ 、Ｒ２ 、Ｒ３ 、およびＲ４ はそれぞれ独立に、直鎖または分岐アルキル基であることが好ましく、炭素数１〜５の直鎖状または分岐鎖状アルキル基であることがより好ましい。炭素数１〜５の直鎖状または分岐鎖状アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基等が挙げられる。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。例えば、Ｒ１とＲ２とが同一であってもよく、及び／又は、Ｒ３とＲ４とが同一であってもよい。
【００３２】
【化２】
2018145215.tif 000003
【００３３】
アセチレングリコール系界面活性剤のＨＬＢ値は、貯蔵安定性が良好なインクを得るという観点から、１０以上であることが好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤のＨＬＢ値は、１２以上がより好ましく、１４以上であってもよい。また、アセチレングリコール系界面活性剤のＨＬＢ値は、例えば、２０以下でよい。
ＨＬＢ値１０以上のアセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物が好ましい。
ＨＬＢ値１０以上のアセチレングリコール系界面活性剤の市販品としては、例えば、エアープロダクツ社製のサーフィノール４６５、サーフィノール４８５、日信化学工業社製のオルフィンＥ１０１０、オルフィンＥ１０２０、オルフィンＰＤ−００１、オルフィンＰＤ−００４、オルフィンＥＸＰ．４１２３、オルフィンＥＸＰ．４３００等が挙げられる。
【００３４】
ＨＬＢ値１０以上のアセチレングリコール系界面活性剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。  
ＨＬＢ値１０以上のアセチレングリコール系界面活性剤のインク中の含有量は、インク全量に対して、０．１〜５．０質量％が好ましく、０．１〜１．５質量％がさらに好ましい。
【００３５】
裏抜け低減の観点から、インク中の銅フタロシアニン染料の含有量ａ（質量）及びインク中のＨＬＢ値１０以上のアセチレングリコール系界面活性剤の含有量ｃ（質量）は、ｃ／ａ≦０．５の関係を満たすことが好ましく、ｃ／ａ≦０．２の関係を満たすことがより好ましい。また、例えば、ｃ／ａ≧０．０１の関係を満たしてもよい。
【００３６】
水としては、特に制限されないが、イオン成分をできる限り含まないものが好ましい。特に、インクの保存安定性の観点から、カルシウム等の多価金属イオンの含有量が低いことが好ましい。水としては、例えば、イオン交換水、蒸留水、超純水等が挙げられる。
水は、粘度調整の観点から、インク中に、インク総量に対して、４０質量％以上含まれていることが好ましく、６０質量％〜８０質量％含まれていることがより好ましい。
【００３７】
インクは、水溶性有機溶剤を含有することが好ましい。水溶性有機溶剤として、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，５ペンタンジオール、１，６−へキサンジオール、グリセリン、１，２，６−へキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、ペトリオール等の多価アルコール；エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、ε−カプローラクタム等の含窒素複素環化合物；ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアミン；ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物；プロピレンカーボネート、炭酸エチレン、γ−ブチロラクトン等を例示することができる。
中でも、多価アルコールを使用することが特に好ましく、良好な貯蔵安定性及び裏抜け低減の観点から、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール（より好ましくは、平均分子量１００〜６００）がより好ましい。これらの水溶性有機溶剤は水に溶解しやすく、貯蔵安定性に影響しにくい。また、染料との親和性が比較的低いため、水溶性有機溶剤が普通紙に浸透するときに、染料は、水溶性有機溶剤とともに浸透しにくいことから、裏抜けを悪化させにくい。
【００３８】
これらの水溶性有機溶剤は、単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
水溶性有機溶剤は、インク中に、インク総量に対して、１５〜４０質量％含まれていることが好ましく、２０〜３５質量％含まれることがより好ましく、２０〜２５質量％含まれることがさらに好ましい。
【００３９】
インクは、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の成分を適宜含んでもよい。その他の成分としては、例えば、定着剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、架橋剤等が挙げられる。また、本発明の効果を損なわない範囲で、銅フタロシアニン染料及び酸性染料以外の染料、及び／又は、アセチレングリコール系界面活性剤以外の界面活性剤を含んでもよい。
【００４０】
上記インクの製造方法はとくに限定されないが、例えば、少なくとも、酸性染料以外の銅フタロシアニン染料と、酸性染料と、水と、ＨＬＢ値１０以上のアセチレングリコール系界面活性剤と、を混合する工程を含む製造方法で製造することができる。酸性染料以外の銅フタロシアニン染料、酸性染料、水、及びＨＬＢ値１０以上のアセチレングリコール系界面活性剤、及びそれらの量等については、上述のとおりである。各成分は、一括または分割して混合することができる。必要に応じて、混合後にメンブレンフィルター等での濾過を行ってもよい。
【００４１】
インクの静的表面張力は、記録媒体（特に普通紙）への浸透性の観点から、２３℃において４３ｍＮ／ｍ未満が好ましく、４２ｍＮ／ｍ以下がより好ましく、４０ｍＮ／ｍ以下がさらに好ましい。インクの静的表面張力は、裏抜け低減の観点から、２３℃において３２ｍＮ／ｍ以上が好ましく、３５ｍＮ／ｍ以上がより好ましい。インクの静的表面張力は、２３℃環境においてバブルプレッシャー型の表面張力計で測定した、気泡発生周期０．０５Ｈｚの時の表面張力値である。
【００４２】
インクの粘度は、適宜調節することができるが、たとえば吐出性の観点から、１〜３０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１〜１０ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、１〜４ｍＰａ・ｓ程度であることさらに好ましい。この粘度は、２３℃における値を表す。
【００４３】
上記インクは、インクジェット記録方法による印刷物の製造方法に用いることができる。
インクジェット記録方法としては、サーマルインクジェット方式、ピエゾインクジェット方式、静電吸引方式など、いずれの方式のものであってもよく、デジタル信号に基づいてインクジェットヘッドから本実施形態によるインクを吐出させ、吐出されたインク液滴を記録媒体に付着させるようにする。
【００４４】
記録媒体としては、特に限定されず、普通紙、上質普通紙、インクジェット（ＩＪ）紙、ＩＪマット紙、記録媒体上にインク吸収溶液がコートされたコート紙、コート紙よりもインク吸収層の厚みが薄い微コート紙、光沢紙（フォト光沢用紙）、特殊紙、布等を用いることができる。
【００４５】
本発明の実施形態は、以下のものを含むが、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではない。
＜１＞  銅フタロシアニン染料、銅フタロシアニン染料を除く酸性染料、水、水溶性有機溶剤及びＨＬＢ値１０以上のアセチレングリコール系界面活性剤を含み、
前記銅フタロシアニン染料の含有量ａ（質量）及び前記酸性染料の含有量ｂ（質量）は、ａ＞ｂの関係を満たし、
前記銅フタロシアニン染料の含有量ａ（質量）及び前記ＨＬＢ値１０以上のアセチレングリコール系界面活性剤の含有量ｃ（質量）は、ｃ／ａ≦０．５の関係を満たす、
インクジェット用水性シアンインク。
＜２＞  前記水溶性有機溶剤が、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、及びポリエチレングリコールからなる群から選択される少なくとも１種を含む、＜１＞に記載のインクジェット記録用水性シアンインク。
＜３＞  前記銅フタロシアニン染料は、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８７及びＣ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９からなる群から選択される少なくとも１種を含む、＜１＞又は＜２＞に記載のインクジェット記録用水性シアンインク。
＜４＞  前記酸性染料は、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー５、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー７、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１５、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２５、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー３４、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー３８、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４０、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー５１、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー５３、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー５６、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー６１、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー６２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー８０、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー８３、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー８５、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー８７、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９０、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１１２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１２０、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１２３、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１２４、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１２７、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１２８、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１２９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１５０、及びＣ．Ｉ．アシッドブルー３２４からなる群から選択される少なくとも１種を含む、＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載のインクジェット記録用水性シアンインク。
【実施例】
【００４６】
以下、本発明を実施例により詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されない。
【００４７】
＜インク調整＞
表1に記載の原材料を、表１及び表２に記載の配合比で混合し、得られた混合物を孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過し、インクを得た。  
【００４８】
使用した各原材料は以下の通りである。
（染料）
Ｄａｉｗａ  ＩＪ  Ｂｌｕｅ  ３１９ＨＬ：ダイワ化成株式会社製、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９、銅フタロシアニン染料  
Ｗａｔｅｒ  Ｂｌｕｅ  １１７−Ｌ：オリヱント化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８７、銅フタロシアニン染料
Ｗａｔｅｒ  Ｂｌｕｅ  １０５Ｓ：オリヱント化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９０、酸性染料
Ｄａｉｗａ  ＩＪ  Ｂｌｕｅ  １０９Ｈ：ダイワ化成株式会社製、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー １１２、酸性染料
【００４９】
（水溶性有機溶剤）
ポリエチレングリコール２００：和光純薬工業株式会社製、平均分子量１８０〜２２０
２−ピロリドン：和光純薬工業株式会社製
（界面活性剤）
オルフィンＥ１０１０：日信化学工業株式会社製、アセチレングリコール系界面活性剤（アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物）、ＨＬＢ値１３
サーフィノール４８５：エアープロダクツ社製、アセチレングリコール系界面活性剤（アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物）、ＨＬＢ値１７
オルフィンＥ１００４：日信化学工業株式会社製、アセチレングリコール系界面活性剤（アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物）、ＨＬＢ値９
シルフェイスＳＡＧ５０３Ａ：日信化学工業株式会社製、シリコーン系界面活性剤、ＨＬＢ値１１
（水）
イオン交換水
【００５０】
＜評価＞
実施例及び比較例のインクについて、以下の評価を行った。結果を表１及び表２に併せて示す。
【００５１】
（静的表面張力）
ＳＩＴＡ社製の動的表面張力計ＳＩＴＡ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｌｉｎｅ  ｔ６０にて、バブルプレッシャー方式で２３℃での静的表面張力を測定し、下記の評価基準で評価した。
Ａ：静的表面張力が４３ｍＮ／ｍ未満だった。
Ｃ：静的表面張力が４３ｍＮ／ｍ以上だった。
【００５２】
（貯蔵安定性）
インク１００ｇを密封ガラス容器に詰め、−５℃環境下に２４時間保管した。保管後のインクに染料の析出が見られないかどうかを目視評価し、下記の評価基準で評価した。
Ａ：染料の析出が見られなかった。
Ｃ：染料の析出が見られた。
【００５３】
（印刷物の裏抜け）
普通紙（理想科学工業株式会社製「理想用紙薄口」）に、バーコーターＰ０．０８Ｈ５Ｓを用いて、インクを、塗工量が約１９ｇ/ｍ２）となるように塗工し、ベタ画像を形成した。形成したベタ画像の裏側のＯＤ値（裏ＯＤ値）を、分光測色計エックスライト・イグザクト（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）で測定し、下記の評価基準で評価した。
Ａ：裏ＯＤ値が０．２８未満
Ｂ：裏ＯＤ値が０．２８以上０．３５未満
Ｃ：裏ＯＤ値が０．３５以上
【００５４】
（印刷物の耐水性）
普通紙（理想科学工業株式会社製「理想用紙薄口」）に、バーコーターＰ０．０８Ｈ５Ｓを用いて、インクを、塗工量 約１９ｇ/ｍ２となるように塗工し、ベタ画像を形成した。形成したベタ画像のＯＤ値を分光測色計エックスライト・イグザクト（Ｘ−Ｒｉｔｅ社）で測定した。その後、印刷サンプル（ベタ画像が形成された普通紙）を水に３分間浸漬し、よく乾燥させた後に、再度ベタ画像のＯＤ値をＸ−Ｒｉｔｅ社製エックスライト・イグザクトで測定した。水に浸漬する前のベタ画像のＯＤ値（ＯＤ１）、及び、水に浸漬した後のベタ画像のＯＤ値（ＯＤ２）から、下記式によってＯＤ値低下率（水に浸漬する前に比べ、水に浸漬した後のＯＤ値の低下率）を求め、下記の評価基準で色落ちを評価した。
ＯＤ値低下率（％）＝［{（ＯＤ１−ＯＤ２）／ＯＤ１}×１００］
Ａ：水に浸漬する前に比べ、水に浸漬した後のＯＤ値の低下率が２０％未満
Ｂ：水に浸漬する前に比べ、水に浸漬した後のＯＤ値の低下率が２０％以上３０％未満
Ｃ：水に浸漬する前に比べ、水に浸漬した後のＯＤ値の低下率が３０％以上
【００５５】
【表１】
2018145215.tif 000004
【００５６】
【表２】
2018145215.tif 000005
【００５７】
各実施例のインクでは、静的表面張力、貯蔵安定性、印刷物の裏抜け、及び印刷物の耐水性のいずれにおいても良好な結果が得られた。
アセチレングリコール系界面活性剤と銅フタロシアニン染料との組合せが用いられていない比較例３、４及び９では、静的表面張力が４３ｍＮ／ｍ以上と高く、さらに、印刷物において裏ＯＤ値０．３５以上の裏抜けが生じていた。
銅フタロシアニン染料の含有量ａ(質量)及び酸性染料の含有量ｂ（質量）がａ≦ｂとなる比較例６及び７でも、静的表面張力が４３ｍＮ／ｍ以上と高く、さらに、印刷物において裏ＯＤ値０．３５以上の裏抜けが生じていた。銅フタロシアニン染料の含有量ａ（質量）及びＨＬＢ値が１０以上のアセチレングリコール系界面活性剤の含有量ｃ（質量）がｃ／ａ＞０．５である比較例８では、裏ＯＤ値０．３５以上の裏抜けが生じていた。
また、酸性染料を用いていない比較例１及び２では、印刷物の耐水性評価において、ＯＤ値の低下率が３０％以上の色落ちがみられた。また、ＨＬＢ値が１０未満のアセチレングリコール系界面活性剤が用いられた比較例５は貯蔵安定性評価において染料の析出がみられた。