(57)【要約】【課題】接着性、透明性および外観に優れ、封止または積層後には耐熱性および耐久性にも優れ、かつ樹脂から酸成分が発生しない樹脂シート；および各層間の接着性に優れ、発電効率が高く、封止材における耐熱性および耐久性に優れ、かつＰＩＤ現象が抑えられた太陽電池モジュールの提供。【解決手段】シラン変性オレフィン系樹脂と、ポリエーテルとを含み、ポリエーテルの含有量がシラン変性オレフィン系樹脂の１００質量部に対して０．１〜５質量部である樹脂シート；太陽電池セル１１と、太陽電池セル１１を挟持した一対の封止材１２とを備え、封止材１２が本発明の樹脂シートである太陽電池モジュール１０。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
シラン変性オレフィン系樹脂と、ポリエーテルとを含み、
前記ポリエーテルの含有量が、前記シラン変性オレフィン系樹脂の１００質量部に対して０．１〜５質量部である、樹脂シート。
【請求項２】
前記ポリエーテルが、ポリ（オキシアルキレン）鎖を有する化合物である、請求項１に記載の樹脂シート。
【請求項３】
有機過酸化物を実質的に含まない、請求項１または２に記載の樹脂シート。
【請求項４】
下記トルク測定法で測定された前記樹脂シートのトルクの最低値と、測定開始から３０分後のトルクとの差が、０．０５ｄＮ・ｍ以上である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の樹脂シート。
（トルク測定法）
温度：８０℃、湿度：８５％の雰囲気下に１８０分間保管した樹脂シートについて、ＪＩＳ  Ｋ  ６３００−２：２００１のダイ加硫試験Ａ法（ねじり振動式平板ダイ加硫試験）に準拠したダイ加硫試験機（Ａ法）を用い、試験温度：１５０℃、ねじり振動数：１００±６回／分の条件にて３０分間トルクを測定する。
【請求項５】
前記ポリエーテルの数平均分子量が、４００〜１０００である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の樹脂シート。
【請求項６】
前記ポリエーテルが、ポリエチレングリコールまたはその誘導体である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の樹脂シート。
【請求項７】
太陽電池モジュール用封止材である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の樹脂シート。
【請求項８】
合わせガラス用中間膜である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の樹脂シート。
【請求項９】
太陽電池セルと、
前記太陽電池セルを挟持した一対の封止材とを備え、
前記封止材が、請求項１〜６のいずれか一項に記載の樹脂シートである、太陽電池モジュール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂シート、および樹脂シートからなる封止材を備えた太陽電池モジュールに関する。
【背景技術】
【０００２】
太陽電池セルを封止するための太陽電池モジュール用封止材、および車両や建築物用の合わせガラスに用いられる合わせガラス用中間膜として、樹脂シートが用いられる。太陽電池モジュール用封止材としては、通常、エチレン−酢酸ビニル共重合体からなる樹脂シートが用いられている。
【０００３】
しかし、封止材に用いられるエチレン−酢酸ビニル共重合体は、加水分解等によって酢酸成分の脱離が起こるため、電気的特性が不十分である。そのため、エチレン−酢酸ビニル共重合体を含む封止材を備えた太陽電池モジュールにおいては、太陽電池モジュールに高電圧負荷が長時間かかった場合、電流漏れが発生し、出力が低下する現象（ＰＩＤ現象）が発生することがある。
【０００４】
ＰＩＤ現象を抑えるためには、封止材から酢酸成分等の酸性分を発生させないことが考えられる。そのため、酢酸ビニルに由来する構成単位を有さないオレフィン系樹脂であるエチレン−α−オレフィン共重合体を含む封止材が提案されている（例えば、特許文献１）。
しかし、エチレン−α−オレフィン共重合体等のオレフィン系樹脂は、接着性および透明性に劣るという問題がある。
【０００５】
接着性および透明性が改善されたオレフィン系樹脂を含む封止材としては、ラジカル発生剤の存在下に、オレフィン系樹脂に重合性不飽和基を有するシランカップリング剤をグラフト重合させて得られたシラン変性オレフィン系樹脂を含むものが提案されている（特許文献２〜４）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１２−２３８８５７号公報
【特許文献２】特開２００４−２１４６４１号公報
【特許文献３】特許第５４８２８９６号公報
【特許文献４】国際公開第２０１０／１４０３４３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
シラン変性オレフィン系樹脂は、重合性不飽和基を有するシランカップリング剤に由来する加水分解性シリル基を有するため、接着性に優れる。また、重合性不飽和基を有するシランカップリング剤に由来する側鎖、すなわち分岐構造を有するため、結晶化が阻害され、透明性に優れる。
【０００８】
しかし、シラン変性オレフィン系樹脂は、結晶性が低いため、封止材の耐熱性が不十分である。封止材の耐熱性を向上させるためには、架橋剤として有機過酸化物を封止材の材料に含ませることが考えられる。封止材に架橋構造を導入することによって、封止材の耐熱性および耐久性が向上する。
【０００９】
しかし、架橋剤として有機過酸化物を封止材の材料に含ませた場合、封止材の材料を成形する際に該材料の溶融粘度が高くなるため、成形性が悪くなり、封止材の外観が悪くなる。
また、太陽電池モジュールには、充分な耐用年数が求められるため、太陽電池モジュールに用いられる材料には、耐用年数に対応してアレニウスの法則に鑑み、現状でも１００℃以上の耐熱性が求められる。
【００１０】
本発明は、水分を含みやすいポリオキシアルキレンを添加することで、シラン変性オレフィン系樹脂中の加水分解性シリル基がシラノール基に変換しやすくなり、シラン変性オレフィン系樹脂中の加水分解性シリル基の架橋反応を促進し、接着性、透明性および外観に優れ、封止または積層後には耐熱性および耐久性にも優れ、かつ樹脂から酸成分が発生しない樹脂シート；および各層間の接着性に優れ、発電効率が高く、封止材における耐熱性および耐久性に優れ、かつＰＩＤ現象が抑えられた太陽電池モジュールを提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、下記の態様を有する。
＜１＞シラン変性オレフィン系樹脂と、ポリエーテルとを含み、前記ポリエーテルの含有量が、前記シラン変性オレフィン系樹脂の１００質量部に対して０．１〜５質量部である、樹脂シート。
＜２＞前記ポリエーテルが、ポリ（オキシアルキレン）鎖を有する化合物である、前記＜１＞の樹脂シート。
＜３＞有機過酸化物を実質的に含まない、前記＜１＞または＜２＞の樹脂シート。
＜４＞下記トルク測定法で測定された前記樹脂シートのトルクの最低値と、測定開始から３０分後のトルクとの差が、０．０５ｄＮ・ｍ以上である、前記＜１＞〜＜３＞のいずれかの樹脂シート。
（トルク測定法）
温度：８０℃、湿度：８５％の雰囲気下に１８０分間保管した樹脂シートについて、ＪＩＳ  Ｋ  ６３００−２：２００１のダイ加硫試験Ａ法（ねじり振動式平板ダイ加硫試験）に準拠したダイ加硫試験機（Ａ法）を用い、試験温度：１５０℃、ねじり振動数：１００±６回／分の条件にて３０分間トルクを測定する。
＜５＞前記ポリエーテルの数平均分子量が、４００〜１０００である、前記＜１＞〜＜４＞のいずれかの樹脂シート。
＜６＞前記ポリエーテルが、ポリエチレングリコールまたはその誘導体である、前記＜１＞〜＜５＞のいずれかの樹脂シート。
＜７＞太陽電池モジュール用封止材である、前記＜１＞〜＜６＞のいずれかの樹脂シート。
＜８＞合わせガラス用中間膜である、前記＜１＞〜＜６＞のいずれかの樹脂シート。
＜９＞太陽電池セルと、前記太陽電池セルを挟持した一対の封止材とを備え、前記封止材が、前記＜１＞〜＜６＞のいずれかの樹脂シートである、太陽電池モジュール。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の樹脂シートは、接着性、透明性および外観に優れ、封止または積層後には耐熱性および耐久性にも優れ、かつ樹脂から酸成分が発生しない。
本発明の太陽電池モジュールは、各層間の接着性に優れ、発電効率が高く、封止材における耐熱性および耐久性に優れ、かつＰＩＤ現象が抑えられている。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】ＪＩＳ  Ｋ  ６３００−２：２００１に準拠したダイ加硫試験機（Ａ法）を用いて測定される樹脂シートのトルクの時間変化を示すグラフである。
【図２】太陽電池モジュールの一例を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
＜樹脂シート＞
本発明の樹脂シートは、シラン変性オレフィン系樹脂と、ポリエーテルとを含む。本発明の樹脂シートは、本発明の効果を損なわない範囲において、必要に応じて添加剤を含んでいてもよい。
【００１５】
（シラン変性オレフィン系樹脂）
シラン変性オレフィン系樹脂は、ラジカル発生剤の存在下に、オレフィン系樹脂に重合性不飽和基を有するシランカップリング剤をグラフト重合させて得られたものである。
【００１６】
シラン変性オレフィン系樹脂は、オレフィン系樹脂からなる主鎖と、重合性不飽和基を有するシランカップリング剤に由来する構成単位からなる側鎖とを有するグラフト重合体を主成分として含む。ただし、ラジカル発生剤の存在下に、オレフィン系樹脂に重合性不飽和基を有するシランカップリング剤をグラフト重合させた場合、グラフト重合と、オレフィン系樹脂同士の架橋反応と、シランカップリング剤同士のシラノール縮合とが同時に進行するため、シラン変性オレフィン系樹脂には、グラフト重合体；オレフィン系樹脂同士の架橋による架橋オレフィン系樹脂；シランカップリング剤同士のシラノール縮合によるポリシラン化合物；およびこれらを組み合わせたものが混在することになる。
【００１７】
オレフィン系樹脂：
オレフィン系樹脂としては、エチレン系重合体、プロピレン系重合体等が挙げられる。
オレフィン系樹脂としては、透明性が比較的よい点からは、エチレン系重合体、プロピレン系重合体が好ましく、透明性および成形性が比較的よい点から、高圧法低密度ポリエチレン、エチレン−α−オレフィン共重合体、プロピレン系重合体が好ましく、エチレン−α−オレフィン共重合体が特に好ましい。
【００１８】
エチレン系重合体：
エチレン系重合体は、エチレンに由来する構成単位を有する重合体である。エチレン系重合体は、α−オレフィンに由来する構成単位をさらに有していてもよい。エチレン系重合体は、本発明の効果を損なわない範囲において、必要に応じてエチレンおよびα−オレフィン以外の他の単量体に由来する構成単位をさらに有してもよい。
【００１９】
α−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ヘプテン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ペンテン等が挙げられる。
他の単量体としては、ビニルエステル（酢酸ビニル等）、（メタ）アクリル酸エステル（（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル等）、不飽和カルボン酸（（メタ）アクリル酸、等）、不飽和ジカルボン酸の無水物（無水マレイン酸等）、不飽和ジカルボン酸のエステル（マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル等）、（メタ）アクリロニトリル、スチレン等が挙げられる。
【００２０】
エチレン系重合体の具体例としては、ポリエチレン（極低密度ポリエチレン、高圧法低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等）、エチレン−α−オレフィン共重合体（線状低密度ポリエチレンを含む。）等が挙げられる。
【００２１】
エチレン系重合体としては、透明性が比較的よい点から、高圧法低密度ポリエチレン、エチレン−α−オレフィン共重合体が好ましく、成形性がよい点から、エチレン−α−オレフィン共重合体が特に好ましい。
【００２２】
エチレン−α−オレフィン共重合体は、エチレンに由来する構成単位と、α−オレフィンに由来する構成単位とを有する。エチレン−α−オレフィン共重合体は、本発明の効果を損なわない範囲において、必要に応じて他の単量体に由来する構成単位をさらに有してもよい。
【００２３】
エチレン−α−オレフィン共重合体としては、透明性および柔軟性に優れる点から、メタロセン系プラストマーと呼ばれるエチレン−α−オレフィン共重合体が好ましい。メタロセン系プラストマーとしては、日本ポリエチレン社製のカーネル（登録商標）、住友化学社製のエクセレン（登録商標）ＦＸ等が挙げられる。
【００２４】
エチレン−α−オレフィン共重合体の密度は、０．８６０〜０．９２０ｇ／ｃｍ３が好ましく、０．８６５〜０．９１５ｇ／ｃｍ３がより好ましく、０．８７０〜０．９１０ｇ／ｃｍ３がさらに好ましく、０．８７０〜０．９００ｇ／ｃｍ３が特に好ましい。エチレン−α−オレフィン共重合体の密度が前記範囲の下限値以上であれば、成形性が高い。エチレン−α−オレフィン共重合体の密度が前記範囲の上限値以下であれば、透明性および柔軟性に優れる。
エチレン−α−オレフィン共重合体の密度は、ＪＩＳ  Ｋ７１１２：１９９９（ＩＳＯ  １１８３：１９８７）にしたがい測定した値である。
【００２５】
エチレン−α−オレフィン共重合体のＭＦＲは、０．１〜５０ｇ／１０分が好ましく、１〜５０ｇ／１０分がより好ましく、２〜４０ｇ／１０分がさらに好ましい。エチレン−α−オレフィン共重合体のＭＦＲが前記範囲の下限値以上であれば、エチレン−α−オレフィン共重合体の成形性がよくなる。エチレン−α−オレフィン共重合体のＭＦＲが前記範囲の上限値以下であれば、エチレン−α−オレフィン共重合体を取り扱いやすい。
エチレン−α−オレフィン共重合体のＭＦＲは、ＪＩＳ  Ｋ６９２２−２：２０１０（ＩＳＯ  １１３３：２００５）にしたがい、温度：１９０℃、荷重：２１．１８Ｎの条件で測定した値である。
【００２６】
エチレン−α−オレフィン共重合体の融点は、５０〜１０８℃が好ましく、５８〜９３℃がより好ましい。エチレン−α−オレフィン共重合体の融点が前記範囲の下限値以上であれば、成形性が高い。エチレン−α−オレフィン共重合体の融点が前記範囲の上限値以下であれば、透明性、柔軟性に優れている。
エチレン−α−オレフィンの融点は、ＪＩＳ  Ｋ７１２１：２０１２（ＩＳＯ  ３１４６）にしたがい測定した値である。
【００２７】
プロピレン系重合体：
プロピレン系重合体としては、プロピレン単独重合体、プロピレン−α−オレフィン共重合体（プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体等）が挙げられる。
【００２８】
ラジカル発生剤：
ラジカル発生剤としては、公知の有機過酸化物（パーオキシカーボネート類、パーオキシケタール類、ジアルキルパーオキサイド類、パーオキシエステル類等）、光増感剤等が挙げられる。
【００２９】
重合性不飽和基を有するシランカップリング剤：
重合性不飽和基を有するシランカップリング剤は、重合性不飽和基および加水分解性シリル基を有する化合物である。
重合性不飽和基としては、ビニル基、アリル基、（メタ）アクリロイル基等が挙げられる。
【００３０】
加水分解性シリル基は、加水分解によってシラノール基（Ｓｉ−ＯＨ）を生成し得る基である。加水分解性シリル基としては、−ＳｉＲ３−ｎＸｎ（ただし、ｎは１〜３の整数であり、Ｒはアルキル基等であり、Ｘはアルコキシ基、アセトキシ基、ハロゲン原子等である。）で表される基が挙げられる。
【００３１】
重合性不飽和基を有するシランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルジメチルメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルジメチルエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルジメチルクロロシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、アリルトリクロロシラン、アリルジメチルクロロシラン、３−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルジメチルメトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルジメチルエトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルジメチルメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルジメチルエトキシシラン等が挙げられる。
【００３２】
シラン変性オレフィン系樹脂の製造方法：
シラン変性オレフィン系樹脂は、ラジカル発生剤の存在下に、オレフィン系樹脂に重合性不飽和基を有するシランカップリング剤をグラフト重合させることによって製造できる。
ラジカル発生剤の存在下に、オレフィン系樹脂に重合性不飽和基を有するシランカップリング剤をグラフト重合させる方法としては、例えば、オレフィン系樹脂と、ラジカル発生剤と、重合性不飽和基を有するシランカップリング剤とを含む混合物を混練する方法が挙げられる。
【００３３】
オレフィン系樹脂と、ラジカル発生剤と、重合性不飽和基を有するシランカップリング剤とを含む混合物を混練することによって、ラジカル発生剤に発生したラジカルによってオレフィン系樹脂から水素が引き抜かれ、オレフィン系樹脂に生成した炭素ラジカルを起点として重合性不飽和基を有するシランカップリング剤がグラフト重合する。
【００３４】
混合物は、本発明の効果を損なわない範囲において、必要に応じて添加剤を含んでいてもよい。添加剤としては、後述する樹脂シートの添加剤と同様のものが挙げられる。
【００３５】
混練方法としては、原料をヘンシェルミキサ、リボンミキサ等で乾式混合し、単軸または２軸押出機、バンバリーミキサ、ニーダ、ミキシングロール等の溶融混練機に供給して溶融混練する方法が挙げられる。
【００３６】
混合物を混練して得られた溶融混練物は、ダイからストランド状に押し出し、ペレタイザで切断してペレット化してもよく；公知の成形法によってシート状に成形してシート化してもよい。
【００３７】
シラン変性オレフィン系樹脂の市販品：
シラン変性オレフィン系樹脂として、市販品を用いてもよい。
シラン変性オレフィン系樹脂の市販品としては、三菱化学社製のリンクロン（登録商標）シリーズ等が挙げられる。
【００３８】
（ポリエーテル）
ポリエーテルは、炭素原子間に存在するエーテル性の酸素原子を２つ以上有する化合物である。
ポリエーテルは、水素結合によって水分子を取り込むことができるため、樹脂シート内に水分を導入し、保持できる。樹脂シート内に導入された水分は、架橋オレフィン系樹脂の加水分解性シリル基の加水分解を促進する。
【００３９】
ポリエーテルとしては、樹脂への相溶性と含浸性が高い点から、アルキレングリコールの重合体、すなわちポリ（オキシアルキレン）鎖を有する化合物が好ましい。
ポリ（オキシアルキレン）鎖を有する化合物としては、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテルモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ポリプロピレングリコールモノメチルエーテルモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリブチレングリコール、これらのランダム共重合体、ブロック共重合体等が挙げられる。
ポリ（オキシアルキレン）鎖を有する化合物としては、化合物質量あたりのエーテル性の酸素原子が多い点から、ポリエチレングリコールまたはその誘導体が好ましい。
【００４０】
ポリエーテルの数平均分子量は、２００以上が好ましく、２００〜２０００がより好ましく、４００〜１０００がさらに好ましい。ポリエーテルの数平均分子量が前記範囲の下限値以上であれば、シラン変性オレフィン系樹脂のシリル基加水分解を促進するために十分な水分量を樹脂中に保持することができる。ポリエーテルの数平均分子量が前記範囲の上限値以下であれば、保持した水分を加熱により容易に手放し、シリル基と反応することで高い架橋効率を得ることができる。
【００４１】
ポリエーテルの含有量は、シラン変性オレフィン系樹脂の１００質量部に対して０．１〜５質量部であり、０．５〜２質量部が好ましい。ポリエーテルの含有量が前記範囲の下限値以上であれば、ポリエーテルの吸水によって水分が樹脂シート内に十分に導入され、架橋オレフィン系樹脂の加水分解性シリル基が十分に加水分解し、シラノール基が短時間で十分に生成する。その結果、シラン変性オレフィン系樹脂のシラノール基同士がシラノール縮合架橋して、高い架橋密度を短時間で得ることができる。ポリエーテルの含有量が前記範囲の上限値以下であれば、ポリエーテルが樹脂シート表面にブリードアウトしにくい。そのため、樹脂シートの外観が良好となり、樹脂シートの表面でブロッキングしにくく、樹脂シートの接着性が低下しにくい。
【００４２】
（添加剤）
添加剤としては、架橋剤、架橋助剤、接着向上剤、耐候剤、着色剤、充填材等が挙げられる。
【００４３】
架橋剤は、シラン変性オレフィン系樹脂を架橋させる成分である。架橋剤としては、公知の有機過酸化物（パーオキシケタール類、ジアルキルパーオキサイド類、パーオキシエステル類等）、光増感剤等が挙げられる。
【００４４】
本発明においては、樹脂シートは、有機過酸化物を実質的に含まないことが好ましい。架橋剤として有機過酸化物を樹脂シートの材料に含ませた場合、樹脂シートの材料を成形する際に該材料の溶融粘度が高くなるため、成形性が悪くなり、樹脂シートの外観が悪くなるおそれがある。
有機過酸化物を実質的に含まないとは、シラン変性オレフィン系樹脂を製造する際に用いたラジカル発生剤等の不可避不純物以外の有機過酸化物を含まないことを意味する。
【００４５】
架橋剤を含む場合、架橋剤の含有量は、シラン変性オレフィン系樹脂の１００質量部に対して０質量部超２．０質量部以下が好ましく、０質量部超１．０質量部以下がより好ましい。
【００４６】
架橋助剤としては、重合性不飽和基を１つ以上（好ましくは２つ以上）有する化合物等が挙げられる。架橋助剤としては、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート等が挙げられる。
架橋助剤を含む場合、架橋助剤の割合は、シラン変性オレフィン系樹脂の１００質量部に対して０質量部超２．０質量部以下が好ましく、０質量部超１．０質量部以下がより好ましい。
【００４７】
接着向上剤は、後述する太陽電池セル、透明保護材、バックシート等と、封止材との接着性を改良する成分である。接着向上剤としては、シランカップリング剤等が挙げられる。
シランカップリング剤としては、上述した重合性不飽和基を有するシランカップリング剤、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
接着向上剤を含む場合、接着向上剤の含有量は、シラン変性オレフィン系樹脂の１００質量部に対して０．０５質量部超１．０質量部以下が好ましく、０．１質量部超０．５質量部以下がより好ましい。
【００４８】
耐候剤は、封止材に耐候性を付与する成分である。耐候剤としては、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤等が挙げられる。
紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチル酸エステル系紫外線吸収剤等が挙げられる。
光安定剤としては、ヒンダードアミン系光安定剤等が挙げられる。
酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤等が挙げられる。
【００４９】
（樹脂シートの製造方法）
本発明の樹脂シートは、シラン変性オレフィン系樹脂と、ポリエーテルと、必要に応じて添加剤を含む樹脂材料をシート状に成形することによって製造できる。
【００５０】
樹脂材料をシート状に成形する成形法としては、Ｔダイを用いた押出成形法、プレス成形法、キャスト成形法、カレンダー成形法等が挙げられる。
【００５１】
（樹脂シートのトルク）
下記トルク測定法で測定された樹脂シートのトルクの最低値と、測定開始から３０分後のトルクとの差は、０．０５ｄＮ・ｍ以上が好ましく、０．０５〜０．５０ｄＮ・ｍがより好ましく、０．０５〜０．２０ｄＮ・ｍがより好ましい。
温度：８０℃、湿度：８５％の雰囲気下に１８０分間保管した樹脂シートについて、ＪＩＳ  Ｋ  ６３００−２：２００１のダイ加硫試験Ａ法（ねじり振動式平板ダイ加硫試験）に準拠したダイ加硫試験機（Ａ法）を用い、試験温度：１５０℃、ねじり振動数：１００±６回／分の条件にて３０分間トルクを測定する。
【００５２】
図１に示すように、ＪＩＳ  Ｋ  ６３００−２：２００１に準拠したダイ加硫試験機（Ａ法）を用いて測定された樹脂シートのトルクは、測定開始直後は急激に低下する。その後、架橋オレフィン系樹脂の加水分解性シリル基が加水分解して生成したシラノール基同士によるシラノール縮合架橋が進行するにつれて樹脂シートのトルクは上昇する。
すなわち、樹脂シートのトルクの上昇は、樹脂シートに導入された架橋構造の指標となる。
樹脂シートのトルクの最低値と、測定開始から３０分後のトルクとの差が前記範囲の下限値以上であれば、シラノール縮合架橋による架橋構造が十分に導入され、高い架橋密度を得ることができる。
樹脂シートのトルクの最低値と、測定開始から３０分後のトルクとの差が前記範囲の上限値以下であれば、ゲルの生成が少なく、樹脂シートの外観が良好となる。
【００５３】
（樹脂シートの用途）
樹脂シートの用途としては、太陽電池モジュール用封止材、合わせガラス用中間膜等が挙げられる。
樹脂シートは、本発明の効果を損なわない範囲において、２層以上の積層シートからなるものであってもよい。
【００５４】
樹脂シートが太陽電池モジュール用封止材である場合、樹脂シートの厚さは、４００〜７００μｍが好ましく、４５０〜６００μｍがより好ましい。樹脂シートの厚さが前記範囲の下限値以上であれば、太陽電池セルを衝撃から十分に保護できる。樹脂シートの厚さが前記範囲の上限値以下であれば、封止材のコストが抑えられる。また、太陽電池モジュールを薄型化できる。
【００５５】
樹脂シートが合わせガラス用中間膜である場合、樹脂シートの厚さは、０．１〜３．０ｍｍが好ましく、０．４〜１．０ｍｍがより好ましい。樹脂シートの厚さが前記範囲の下限値以上であれば、紫外線遮蔽性に優れる。樹脂シートの厚さが前記範囲の上限値以下であれば、加工時の作業性に優れる。
【００５６】
（作用効果）
以上説明した本発明の樹脂シートにあっては、加水分解性シリル基を有するシラン変性オレフィン系樹脂を含むため、接着性に優れる。また、重合性不飽和基を有するシランカップリング剤に由来する側鎖、すなわち分岐構造を有する、結晶性の低いシラン変性オレフィン系樹脂を含むため、透明性に優れる。
【００５７】
また、以上説明した本発明の樹脂シートにあっては、シラン変性オレフィン系樹脂と、シラン変性オレフィン系樹脂の１００質量部に対して０．１〜５質量部のポリエーテルとを含むため、太陽電池モジュールまたは合わせガラスを製造した際に、ポリエーテルの吸水によって水分が樹脂シート内に十分に導入される。そのため、架橋オレフィン系樹脂の加水分解性シリル基が十分に加水分解し、シラノール基が短時間で十分に生成する。そのため、シラン変性オレフィン系樹脂のシラノール基同士がシラノール縮合架橋して、高い架橋密度を短時間で得ることができる。その結果、封止または積層後には樹脂シートの耐熱性および耐久性にも優れる。
【００５８】
また、以上説明した本発明の樹脂シートにあっては、ベースの樹脂がオレフィン系樹脂であるシラン変性オレフィン系樹脂を含むため、樹脂から酸成分が発生しない。
【００５９】
＜太陽電池モジュール＞
図２は、太陽電池モジュールの一例を示す断面図である。
太陽電池モジュール１０は、複数の太陽電池セル１１と；太陽電池セル１１を挟んで封止する一対の封止材１２と；封止材１２によって貼り合わされた透明保護材１３およびバックシート１４とを備える。
太陽電池モジュール１０における封止材１２は、本発明の樹脂シートである。
【００６０】
（太陽電池セル）
太陽電池セル１１としては、ｐ型とｎ型の半導体を接合した構造を有するｐｎ接合型太陽電池素子が挙げられる。ｐｎ接合型太陽電池素子としては、シリコン系（単結晶シリコン系、多結晶シリコン系、アモルファスシリコン系等）、化合物系（ＧａＡｓ系、ＣＩＳ系、ＣｄＴｅ−ＣｄＳ系）等が挙げられる。
太陽電池モジュール１０においては、複数の太陽電池セル１１は、導線および半田接合部を備えたタブストリング１５を介して電気的に直列に接続されている。
【００６１】
（透明保護材）
透明保護材１３としては、ガラス板、樹脂板等が挙げられる。ガラス板としては、光透過性の点から、表面に凹凸をつけた型板ガラスが好ましい。型板ガラスの材料としては、鉄分の少ない白板ガラス（高透過ガラス）が好ましい。
【００６２】
（バックシート）
バックシート１４の材料としては、ポリフッ化ビニル、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート等）、ポリオレフィン（ポリエチレン等）、ガラス、金属（アルミニウム等）等が挙げられる。バックシート１４は、単層であってもよく、複層であってもよい。
【００６３】
（太陽電池モジュールの製造方法）
太陽電池モジュールの製造方法としては、タブストリング１５を用いて電気的に接続した複数の太陽電池セル１１を一対の封止材１２で挟み、さらに封止材１２を透明保護材１３とバックシート１４とで挟んだ後、加熱して、封止材１２同士、封止材１２と透明保護材１３、封止材１２とバックシート１４とを接着する方法が挙げられる。
【００６４】
封止材１２が架橋剤を含む場合、架橋剤の分解温度以上に加熱することが好ましい。架橋剤の分解温度以上に加熱すれば、封止材１２に含まれるシラン変性オレフィン系樹脂を架橋でき、封止材１２の耐熱性および耐久性をより向上させることができる。
【００６５】
封止材１２が架橋助剤を含む場合、架橋助剤の反応温度以上に加熱することが好ましい。架橋助剤の反応温度以上に加熱すれば、封止材１２に含まれるシラン変性オレフィン系樹脂を架橋助剤によって架橋でき、封止材１２の耐熱性および耐久性をより向上させることができる。
【００６６】
（作用効果）
以上説明した本発明の太陽電池モジュールにあっては、封止材として、本発明の樹脂シートを備えたものであるため、各層間の接着性がよく、発電効率が高く、封止材の耐熱性および耐久性に優れ、かつＰＩＤ現象が抑えられる。
【００６７】
＜合わせガラス＞
合わせガラスとしては、本発明の樹脂シートを中間膜に用いる以外は公知の構成を有するものが挙げられる。
合わせガラスとしては、例えば、ガラス板／中間膜／ガラス板の積層構成を有し、中間膜に本発明における樹脂シートを用いた合わせガラス；ガラス板／第１中間膜／ポリエチレンテレフタレートフィルム／第２中間膜／ガラス板の積層構成を有し、第１中間膜および第２中間膜のいずれか一方または両方に本発明における樹脂シートを用いた合わせガラス等が挙げられる。後者の場合、第１中間膜および第２中間膜の両方に本発明における樹脂シートを用いることが好ましい。
【００６８】
（作用効果）
以上説明した合わせガラスにあっては、中間膜として、本発明の樹脂シートを備えたものであるため、各層間の接着性がよく、透明性が高く、中間膜の耐熱性および耐久性に優れる。
【実施例】
【００６９】
以下、実施例によって本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によっては限定されない。
【００７０】
＜測定方法、評価方法＞
（トルク）
樹脂シートのトルクは、下記のように測定した。
樹脂シートから１００ｍｍ×１００ｍｍの試験片を切り出した。試験片をポリエチレンテレフタレートフィルムの上の載せ、温度：８０℃、湿度：８５％に調整した恒温恒湿オーブン中で１８０分間保管し、吸水させた。
ＪＩＳ  Ｋ  ６３００−２：２００１のダイ加硫試験Ａ法（ねじり振動式平板ダイ加硫試験）に準拠したダイ加硫試験機（Ａ法）である、キュラストメーター７（ＪＳＲトレーディング社製）のダイを１５０℃に加熱し、試験片をダイに載せ、ねじり振動数：１００回／分で３０分間トルクを測定した。測定された樹脂シートのトルクの最低値と、測定開始から３０分後のトルクとの差ΔＭ＊を求めた。ΔＭ＊が０．０５ｄＮ・ｍ以上のものを合格とした。
【００７１】
（外観）
樹脂シートを目視で観察し、封止材の外観を下記の基準にて評価した。
〇（良好）：白濁、ゲル、ブリードアウト等の欠陥が観察されない。
×（不良）：白濁、ゲル、ブリードアウト等の欠陥が観察される。
【００７２】
（５００ｎｍ透過率）
樹脂シート（厚さ：１．０ｍｍ）を２枚のポリエチレンテレフタレートシートで挟んで積層体を作製した。この積層体をプレス機を用いて１００℃で１０分間プレスすることによって試験片を得た。
試験片の５００ｎｍにおける透過率を、紫外可視分光光度計（日本分光社製、Ｖ−７７０）で測定した。
【００７３】
（ガラス接着力）
樹脂シート（厚さ：１．０ｍｍ）に、１枚の白板ガラス（旭硝子社製、シボ付き白板ガラス、厚さ：３．２ｍｍ）を重ねて２層とし、プレス機を用いて１５０℃で１０分間プレスすることによって試験片を得た。該試験片について、１８０°引張試験装置（島津製作所社製、ＡＧ−５０００Ａ）を用いて、２３℃、５０％ＲＨの条件下で１８０°剥離試験を行い、剥離強度（Ｎ／ｃｍ）を測定した。
【００７４】
（１００℃耐熱性）
樹脂シート（厚さ：１．０ｍｍ）を、２枚の白板ガラス（旭硝子社製、シボ付き白板ガラス、厚さ：３．２ｍｍ）で挟んで３層とし、ラミネータを用いて１２８℃で４分間真空脱気した後、圧力：０．１ＭＰａで２分間圧着した。温度：１００℃の条件下で一方のガラスを固定して吊り下げ、２４時間保管した後のガラスのズレを下記の基準にて評価した。
〇（良好）：樹脂シートとガラスの間に初期位置からのズレがない。
×（不良）：樹脂シートとガラスの間に初期位置からのズレが見られる。
【００７５】
（耐久性）
白板ガラス（旭硝子社製、シボ付き白板ガラス、厚さ：３．２ｍｍ）に、樹脂シート（厚さ：１．０ｍｍ）、ポリエチレンテレフタレート系バックシート（厚さ１．２ｍｍ）を重ねて３層とし、ラミネータを用いて１２８℃で４分間真空脱気した後、圧力：０．１ＭＰａで２分間圧着した。ついで、１５０℃で３０分間加熱することにより架橋処理し試験片を得た。該試験片について、恒温槽（温度：８５℃、湿度：８５％ＲＨ）中で１０００時間のダンプヒート試験を行った後、目視で観察し、樹脂シートと白板ガラスとの接着状態を下記の基準にて評価した。
〇（良好）：樹脂シートと白板ガラスとの界面に剥離がない。
×（不良）：樹脂シートと白板ガラスとの界面に浮きが見られる。
【００７６】
＜原料＞
シラン変性オレフィン系樹脂：シラン変性エチレン−α−オレフィン共重合体（三菱化学社製、リンクロン（登録商標）ＳＳ７３２）。
ＰＥＧ＃４００：ポリエチレングリコール（東京化成工業社製、数平均分子量：４００）。
ＰＥＧ＃１０００：ポリエチレングリコール（東京化成工業社製、数平均分子量：１０００）。
ｍＰＥＧ＃４００：ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（東京化成工業社製、数平均分子量：４００）。
ｍＰＥＧ＃１０００：ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（東京化成工業社製、数平均分子量：１０００）。
Ｍ−９０Ｇ：メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート（新中村化学工業社製、Ｍ−９０Ｇ、数平均分子量：４００）。
１，６−ＨＤ：１，６−ヘキサンジオール（東京化成工業社製、分子量：１１８．１８）。
オレフィン系樹脂：エチレン−α−オレフィン共重合体（日本ポリエチレン社製、メタロセン系プラストマー、カーネル（登録商標）ＫＪ６４０Ｔ、密度：０．８８０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ：３０ｇ／１０分、融点：５８℃）。
シランカップリング剤：３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製、ＫＢＭ−５０３）。
架橋剤：ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネート（化薬アクゾ社製、トリゴノックス１１７）。
【００７７】
＜樹脂シートの製造＞
（実施例１〜８、比較例１〜５）
表１および表２に示す種類および配合量の原料を１３０℃で溶融混練し、樹脂材料を得た。樹脂材料を１１０℃でプレス成形し、１６０ｍｍ×１６０ｍｍ×厚さ：１．０ｍｍの樹脂シートを得た。樹脂シートのΔＭ＊、外観、全光線透過率、接着性、耐熱性、耐久性を表１および表２に示す。
【００７８】
【表１】
2018145308.tif 000003
【００７９】
【表２】
2018145308.tif 000004
【００８０】
実施例１〜８の樹脂シートは、シラン変性オレフィン系樹脂と、シラン変性オレフィン系樹脂の１００質量部に対して０．１〜５質量部のポリエーテルとを含むため、樹脂シートのΔＭ＊が高く、架橋構造を十分に導入できた。また、接着性、透明性、外観、耐熱性、および耐久性に優れていた。
【００８１】
比較例１、５は、ポリエーテルを含まないため、樹脂シートのΔＭ＊が低く、架橋構造を十分に導入できなかった。そのため、耐熱性および耐久性が不十分となった。
比較例２は、ポリエーテルの代わりにジオールを含む例であり、樹脂シートのΔＭ＊が低く、架橋構造を十分に導入できなかった。そのため、耐熱性および耐久性が不十分となった。
比較例３は、ポリエーテルの含有量が少ないため、樹脂シートのΔＭ＊が低く、架橋構造を十分に導入できなかった。そのため、耐熱性および耐久性が不十分となった。
比較例４は、ポリエーテルの含有量が多いため、樹脂シートの表面にポリエーテルがブリードアウトし、外観が悪くなった。
【産業上の利用可能性】
【００８２】
本発明の樹脂シートは、太陽電池セルを封止するための太陽電池モジュール用封止材、および車両や建築物用の合わせガラスに用いられる合わせガラス用中間膜としてとして有用である。
【符号の説明】
【００８３】
１０  太陽電池モジュール、
１１  太陽電池セル、
１２  封止材、
１３  透明保護材、
１４  バックシート、
１５  タブストリング。
【図１】
2018145308.tif 000005
【図２】
2018145308.tif 000006