(57)【要約】【課題】  耐寒性、耐衝撃性、及び、印刷性に優れた印刷用フィルム、及び、印刷構造物を提供する。【解決手段】  塩化ビニル樹脂層を備える印刷用フィルムであって、上記塩化ビニル樹脂層は、塩化ビニル系樹脂（Ａ）と、可塑剤（Ｂ）と、塩化ビニル系樹脂（ｃ１）にアクリル系樹脂（ｃ２）がグラフト重合したグラフト共重合体（Ｃ）とを含有する印刷用フィルム。上記アクリル系樹脂（ｃ２）は、好ましくは、（メタ）アクリル酸アルキルエステルの重合体である。【選択図】  図１
2018035238.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩化ビニル樹脂層を備える印刷用フィルムであって、
前記塩化ビニル樹脂層は、塩化ビニル系樹脂（Ａ）と、可塑剤（Ｂ）と、塩化ビニル系樹脂（ｃ１）にアクリル系樹脂（ｃ２）がグラフト重合したグラフト共重合体（Ｃ）とを含有する
ことを特徴とする印刷用フィルム。
【請求項２】
前記塩化ビニル樹脂層は、−５℃環境下での伸長率が、１００％以上である
ことを特徴とする請求項１記載の印刷用フィルム。
【請求項３】
前記塩化ビニル樹脂層の厚さは、８０μｍ以上、１００μｍ以下である
ことを特徴とする請求項１又は２記載の印刷用フィルム。
【請求項４】
屋内若しくは屋外の看板、又は、壁面の装飾に使用される
ことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の印刷用フィルム。
【請求項５】
前記印刷用フィルムは、前記塩化ビニル樹脂層の一方の面上に設けられた粘着剤層と、前記粘着剤層の前記塩化ビニル樹脂層と反対側の面上に設けられたセパレーターとを更に有する
ことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに印刷用フィルム。
【請求項６】
前記グラフト共重合体（Ｃ）の含有量は、前記塩化ビニル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、５重量部以上、２５重量部以下である
ことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の印刷用フィルム。
【請求項７】
前記アクリル系樹脂（ｃ２）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルの重合体である
ことを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の印刷用フィルム。
【請求項８】
前記グラフト共重合体（Ｃ）は、前記塩化ビニル系樹脂（ｃ１）５５〜９０重量％に前記アクリル系樹脂（ｃ２）１０〜４５重量％がグラフト重合したものである
ことを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の印刷用フィルム。
【請求項９】
被着体と、前記被着体に貼り付けられた請求項１〜８のいずれかに記載の印刷用フィルムとを備えることを特徴とする印刷構造物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、印刷用フィルム、及び、印刷構造物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、看板の作製や、壁面の装飾等の目的で、インクジェット印刷等の印刷処理が施された基材フィルムを備える印刷用フィルムに、粘着剤層を有するオーバーラミネート用フィルムを積層した積層フィルムを、被着体に貼り付ける施工方法が利用されている。このような印刷用フィルムの被着体（下地）に使用される資材としては、それまでのトタン板やアルミ板に比べ、安価かつ軽量で厚みのある質感が評価されたアルミ複合板が普及している。なお、印刷用フィルムは、グラフィックフィルム又はグラフィックメディアとも呼ばれる。
従来の印刷用フィルムとしては、例えば、以下のものが開示されている。
【０００３】
可塑剤を添加する必要がない印刷用フィルムとして、エラストマー成分が含有された塩化ビニル系樹脂からなることを特徴とする印刷用フィルムが開示されている（例えば、特許文献１参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０００−３４４９０７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、アルミ複合板は、サイズに限界があるため、大型看板では単に並べて使用される。そのため、アルミ複合板のつなぎ目で印刷用フィルムが割れるという不具合が発生することがあった。この不具合は、冬場の高架下等、低温かつ振動が多い環境で多く発生することが分かっている。
【０００６】
また、特許文献１に記載の印刷用フィルムは、可塑剤が添加されておらず、塩化ビニル系樹脂単体ではインク中の溶剤を吸収できない。すなわち、インクの吸収性が悪く、印刷性が低い。そのため、特許文献１では、例えば段落［００６５］等において、インクジェット印刷を行うためにインク受容層を設けることが好ましいと記載されているが、その分だけ製造コストが増加する。
【０００７】
本発明は、上記現状に鑑みてなされたものであり、耐寒性、耐衝撃性、及び、印刷性に優れた印刷用フィルム、及び、印刷構造物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、耐寒性、耐衝撃性、及び、印刷性に優れた印刷用フィルムについて検討したところ、可塑剤と、塩化ビニル系樹脂にアクリル系樹脂がグラフト重合したグラフト共重合体とを塩化ビニル樹脂層に添加することによって、塩化ビニル樹脂層の耐寒性及び耐衝撃性が向上し、割れが発生しにくい印刷用フィルムが得られ、また、可塑剤がインクを吸収するため、インクを吸収可能な印刷性に優れた印刷用フィルムが得られることを見出し、本発明を完成した。
【０００９】
本発明の印刷用フィルムは、塩化ビニル樹脂層を備え、
上記塩化ビニル樹脂層は、塩化ビニル系樹脂（Ａ）と、可塑剤（Ｂ）と、塩化ビニル系樹脂（ｃ１）にアクリル系樹脂（ｃ２）がグラフト重合したグラフト共重合体（Ｃ）とを含有する
ことを特徴とする。
【００１０】
上記塩化ビニル樹脂層は、−５℃環境下での伸長率が、１００％以上であることが好ましい。
【００１１】
上記塩化ビニル樹脂層の厚さは、８０μｍ以上、１００μｍ以下であることが好ましい。
【００１２】
本発明の印刷用フィルムは、屋内若しくは屋外の看板、又は、壁面の装飾に使用されることが好ましい。
【００１３】
上記印刷用フィルムは、上記塩化ビニル樹脂層の一方の面上に設けられた粘着剤層と、上記粘着剤層の上記塩化ビニル樹脂層と反対側の面上に設けられたセパレーターとを更に有することが好ましい。
【００１４】
上記グラフト共重合体（Ｃ）の含有量は、上記塩化ビニル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、５重量部以上、２５重量部以下であることが好ましい。
【００１５】
上記アクリル系樹脂（ｃ２）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルの重合体であることが好ましい。
【００１６】
上記グラフト共重合体（Ｃ）は、上記塩化ビニル系樹脂（ｃ１）５５〜９０重量％に上記アクリル系樹脂（ｃ２）１０〜４５重量％がグラフト重合したものであることが好ましい。
【００１７】
本発明の印刷構造物は、被着体と、上記被着体に貼り付けられた本発明の印刷用フィルムとを備えることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の印刷用フィルムは、耐寒性、耐衝撃性、及び、印刷性に優れた塩化ビニル樹脂層を備えるため、優れた耐寒性、耐衝撃性、及び、印刷性を有する。
【００１９】
本発明の印刷構造物は、本発明の印刷用フィルムを備えるため、優れた耐寒性、耐衝撃性、及び、印刷性を有する。また、低温かつ振動が多い環境下においても印刷用フィルムに割れが発生することを抑制することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】本発明の印刷用フィルムの一例を模式的に示した断面図である。
【図２】本発明の印刷構造物の一例を模式的に示した断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、本発明の印刷用フィルムについて図面を参照しながら説明する。
本発明の印刷用フィルムは、塩化ビニル樹脂層を備える印刷用フィルムであって、上記塩化ビニル樹脂層は、塩化ビニル系樹脂（Ａ）と、可塑剤（Ｂ）と、塩化ビニル系樹脂（ｃ１）にアクリル系樹脂（ｃ２）がグラフト重合したグラフト共重合体（Ｃ）とを含有することを特徴とする。なお、本明細書において、「印刷用フィルム」とは、「印刷用シート」と同義である。
【００２２】
図１は、本発明の印刷用フィルムの一例を模式的に示した断面図である。
図１に示した印刷用フィルムは、印刷層（印刷面）１０、塩化ビニル樹脂層（基材フィルム）２０、粘着剤層３０及びセパレーター（剥離層）４０が順に積層された積層体を備える。
【００２３】
［塩化ビニル樹脂層］
本発明の印刷用フィルムは、塩化ビニル樹脂層を有している。上記塩化ビニル樹脂層は、印刷層を描画するための基材フィルムとしての役割を有している。
【００２４】
上記塩化ビニル樹脂層は、塩化ビニル系樹脂（Ａ）と、可塑剤（Ｂ）と、塩化ビニル系樹脂（ｃ１）にアクリル系樹脂（ｃ２）がグラフト重合したグラフト共重合体（Ｃ）とを含有する。
上記塩化ビニル樹脂層は、グラフト共重合体（Ｃ）を含有するため、耐寒性及び耐衝撃性に優れている。より詳細には、低温環境下において、伸長率が高く、かつ、耐衝撃性に優れている。したがって、本発明の印刷用フィルムの耐寒性及び耐衝撃性を優れたものとすることができ、低温環境下において本発明の印刷用フィルムの割れの発生を抑制することができる。また、上記塩化ビニル樹脂層は、可塑剤（Ｂ）を含有するため、可塑剤（Ｂ）がインクを吸収し、インクを吸収可能な印刷性に優れた塩化ビニル樹脂層が得られる。すなわち、印刷性に優れた印刷用フィルムが得られる。
【００２５】
上記塩化ビニル樹脂層は、塩化ビニル系樹脂（Ａ）を含有するものである。
上記塩化ビニル系樹脂（Ａ）としては、例えば、塩化ビニルの単独重合体、塩化ビニルとこれと共重合可能な他の単量体との共重合体を挙げることができる。
【００２６】
上記共重合可能な他の単量体としては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル；エチレン、プロピレン、スチレン等のオレフィン；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル等の（メタ）アクリル酸エステル；マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジエチル等のマレイン酸ジエステル；フマル酸ジブチル、フマル酸ジエチル等のフマル酸ジエステル；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル；塩化ビニリデン、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル等を挙げることができる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２７】
上記共重合可能な他の単量体の共重合体における含有量は、通常、５０重量％以下であり、好ましくは１０重量％以下である。５０重量％を超えると、塩化ビニル樹脂層の耐屈曲性が低下するおそれがある。上記塩化ビニル系樹脂（Ａ）のなかでも、優れた印刷適性及び視認性、更には寸法安定性が得られる点から、塩化ビニルの単独重合体が好ましい。
【００２８】
上記塩化ビニル系樹脂（Ａ）の平均重合度は特に限定されないが、６００〜１３００であることが好ましく、８００〜１３００であることがより好ましく、８００〜１１００であることが更に好ましい。これにより、塩化ビニル樹脂層を溶剤系インクの印刷適性（例えば、印刷時の発色性等）に優れたものとすることができる。これに対して、上記平均重合度が６００未満では、溶剤系インクを吸収し過ぎてしまい、塩化ビニル樹脂層中で膨潤した状態でインクが滲んでしまうため、印刷時の発色性や鮮明性が不充分となるおそれがある。一方、上記平均重合度が１３００を超えると、溶剤系インクの吸収力が低く、この場合も印刷適性が不充分となるおそれがある。
なお、本明細書において、塩化ビニル系樹脂の平均重合度は、ＪＩＳ  Ｋ６７２１「塩化ビニル樹脂試験方法」に準拠して測定した平均重合度を意味する。
【００２９】
上記塩化ビニル樹脂層は、可塑剤（Ｂ）を含有するものである。
上記可塑剤（Ｂ）としては、特に限定されず、従来から塩化ビニル系樹脂に配合されているものを用いることができ、例えば、フタル酸ジウンデシル（ＤＵＰ）、フタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ）、フタル酸ジオクチル（ジ−２−エチルヘキシルフタレート（ＤＯＰ））、フタル酸ジブチル、フタル酸ジノニル等のフタル酸ジエステル；アジピン酸ジオクチル、セバシン酸ジオクチル等の脂肪族二塩基酸ジエステル；トリクレジルホスフエート、トリオクチルホスフエート等のリン酸トリエステル；エポキシ化大豆油やエポキシ樹脂等のエポキシ系可塑剤；高分子ポリエステル可塑剤等を挙げることができる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３０】
上記高分子ポリエステル可塑剤としては、例えば、フタル酸のポリエチレングリコールジエステル、ポリプロピレングリコールジエステル、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールジエステル等のポリアルキレングリコールジエステル；アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族二塩基酸のポリエチレングリコールジエステル、ポリプロピレングリコールジエステル、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールジエステル等のポリアルキレングリコールジエステルを挙げることができる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３１】
上記可塑剤（Ｂ）は、フタル酸ジエステルであることが好ましい。この理由は、低分子量の可塑剤のなかでも特にインク吸収性に優れるからである。上記フタル酸ジエステルとしては、耐寒性に優れたフタル酸ジウンデシル（ＤＵＰ）が好適である。
【００３２】
上記可塑剤（Ｂ）の含有量は、上記塩化ビニル系樹脂（Ａ）の１００重量部に対して、１０〜３０重量部であることが好ましい。上記含有量が１０重量部未満では、インクの吸収性に劣るため滲みが生じ、印刷適性が不充分となるおそれがある。一方、３０重量部を超えると、本発明の印刷用フィルムの防耐火性が低下するおそれや、塩化ビニル樹脂層が柔らかくなり過ぎることで、本発明の印刷用フィルムを下地材に張り付けた際にしわ等が生じることがあり、施工性が低下するおそれがある。上記可塑剤（Ｂ）の含有量は、上記塩化ビニル系樹脂（Ａ）の１００重量部に対して、１８〜２８重量部であることがより好ましい。
【００３３】
上記可塑剤（Ｂ）の数平均分子量は、３５０〜３０００であることが好ましい。上記数平均分子量が３５０未満では、可塑剤（Ｂ）が粘着剤層に移行しやすく、粘着力の低下を引き起こすことがある。また、可塑剤（Ｂ）が塩化ビニル樹脂層の表面に移行し、印刷層を形成した際に、印刷ムラを引き起こす可能性がある。一方、上記数平均分子量が３０００を超えると、可塑剤（Ｂ）がインクを吸収しすぎてしまうため、印刷像が滲み、不鮮明性になる可能性がある。
【００３４】
上記塩化ビニル樹脂層は、塩化ビニル系樹脂（ｃ１）にアクリル系樹脂（ｃ２）がグラフト重合したグラフト共重合体（Ｃ）を含有するものである。上記塩化ビニル系樹脂（ｃ１）は、塩化ビニルを含む単量体の重合体であり、塩化ビニルの単独重合体であってもよい。
【００３５】
上記塩化ビニル系樹脂（ｃ１）の平均重合度は特に限定されないが、３００〜９００であることが好ましく、４００〜８００であることがより好ましく、５００〜７００であることが更に好ましい。
【００３６】
上記アクリル系樹脂（ｃ２）としては、（メタ）アクリル酸アルキルエステルの重合体が好適である。
【００３７】
上記グラフト共重合体（Ｃ）は、塩化ビニル系樹脂（ｃ１）５５〜９０重量％にアクリル系樹脂（ｃ２）１０〜４５重量％がグラフト重合したものであることが好ましく、塩化ビニル系樹脂（ｃ１）６０〜８５重量％にアクリル系樹脂（ｃ２）１５〜４０重量％がグラフト重合したものであることがより好ましい。アクリル系樹脂（ｃ２）が１０重量％未満であると、塩化ビニル樹脂層の耐寒性が低下するおそれがある。一方、アクリル系樹脂（ｃ２）が４５重量％を超えると、塩化ビニル樹脂層の印刷性が低下するおそれがある。
なお、これらの塩化ビニル系樹脂（ｃ１）及びアクリル系樹脂（ｃ２）の割合は、ＪＩＳ  Ｋ７２２９に記載されている「塩素含有樹脂中の塩素の定量方法」により測定した塩素含有量に基づいて算定される。
【００３８】
上記グラフト共重合体（Ｃ）の平均重合度は特に限定されないが、６００〜１２００であることが好ましい。上記平均重合度が６００未満では、塩化ビニル樹脂層の印刷性が低下するおそれがある。一方、上記平均重合度が１２００を超えると、塩化ビニル樹脂層のカレンダー加工性が低下するおそれがある。上記グラフト共重合体（Ｃ）の平均重合度は、６００〜１０００であることがより好ましく、６００〜８００であることが更に好ましい。
【００３９】
上記グラフト共重合体（Ｃ）の形態及び構造は特に限定されず、例えば、塩化ビニル系樹脂（ｃ１）を主成分とするコア（内部）がアクリル系樹脂（ｃ２）を主成分とするシェル（表層）で覆われたコア−シェル構造を有し、シェルを構成する樹脂がコアを構成する樹脂に共有結合していてもよい。また、グラフト共重合体（Ｃ）は、塩化ビニル樹脂層中に粒子状で均一に分散していてもよい。
【００４０】
上記グラフト共重合体（Ｃ）の含有量は、上記塩化ビニル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、５〜２５重量部であることが好ましい。上記含有量が５重量部未満では、塩化ビニル樹脂層の耐寒性及び耐衝撃性が低下するおそれがある。一方、２５重量部を超えると、塩化ビニル樹脂層の印刷性が低下するおそれがある。より詳細には、グラフト共重合体（Ｃ）は、塩化ビニル系樹脂（Ａ）よりも柔らかいため、塩化ビニル樹脂層が軟化し、本発明の印刷用フィルムをロール状態で保管している間に、セパレーター裏面（粘着剤層に貼着されない面）の形状が塩化ビニル樹脂層表面に転写する艶転写が発生するおそれがある。これに対しては、可塑剤（Ｂ）を減らして塩化ビニル樹脂層の硬度を調整することで対応可能であるが、可塑剤（Ｂ）を減らすると印刷性が低下する可能性が生じる。上記グラフト共重合体（Ｃ）の含有量は、上記塩化ビニル系樹脂（Ａ）の１００重量部に対して、１０〜２５重量部であることがより好ましく、１５〜２０重量部であることが更に好ましい。
【００４１】
上記塩化ビニル系樹脂は、必要に応じて、安定剤、紫外線吸収剤、着色剤、発泡剤、滑剤、改質剤、無機粒子や無機繊維等の充填剤、希釈剤等の添加剤を含有してもよい。これらの添加剤としては、塩化ビニル系樹脂に一般的に配合されるものを使用することができる。
【００４２】
上記安定剤としては、例えば、脂肪酸カルシウム、脂肪酸亜鉛、脂肪酸バリウム等の金属石ケン；ハイドロタルサイト等が挙げられる。上記金属石ケンの脂肪酸成分としては、例えば、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム、リシノール酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛、リシノール酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、ラウリン酸バリウム、ステアリン酸バリウム、リシノール酸バリウム等が挙げられる。
また、上記安定剤としては、エポキシ系安定剤；バリウム系安定剤；カルシウム系安定剤；スズ系安定剤；亜鉛系安定剤；カルシウム−亜鉛系（Ｃａ−Ｚｎ系）、バリウム−亜鉛系（Ｂａ−Ｚｎ系）等の複合安定剤も使用することができる。
【００４３】
上記安定剤を含有する場合、その含有量は、上記塩化ビニル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．３〜５．０重量部が好ましい。上記含有量が０．３重量部未満では、安定剤を配合することによる効果が充分に発揮されない場合があり、一方、上記含有量が５．０重量部を超えると、安定剤がブルーム（噴き出し）したりすることがあるからである。
【００４４】
また、上記紫外線吸収剤を含有する場合、その含有量は、上記塩化ビニル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．３〜２．０重量部が好ましい。上記含有量が０．３重量部未満では、あまり効果がなく、一方、上記含有量が２．０重量部を超えると、上記塩化ビニル樹脂層の表面にブリードするおそれがあるからである。
【００４５】
上記塩化ビニル樹脂層の厚さは、６０〜１２０μｍであることが好ましい。上記厚さが６０μｍ未満では、塩化ビニル樹脂層のインクの吸収力が不充分となり、印刷時の発色性（意匠の鮮明性）が低下するおそれがある。また、本発明の印刷用フィルムが柔軟になり過ぎて施工性が低下するおそれや、耐候性が低下するおそれがある。更に、被着体のつなぎ目における本発明の印刷用フィルムの割れの発生を防止できなくなるおそれがある。一方、上記厚さが１２０μｍを超えると、発明の印刷用フィルムの被着体（下地材）への追従性が低下するおそれや、柔軟性が低下して風合いが硬くなるおそれがある。上記塩化ビニル樹脂層の厚さは、７０〜１１０μｍであることがより好ましく、８０〜１００μｍであることが更に好ましい。
【００４６】
上記塩化ビニル樹脂層は、−５℃環境下での伸長率が、５０％以上であることが好ましく、１００％以上であることがより好ましい。１００％以上とすることにより、低温環境下において本発明の印刷用フィルムに割れが発生することをより効果的に抑制することができる。なお、本明細書において、伸長率は、ＪＩＳ  Ｚ０２３７に記載されている「伸びの試験方法」に準じて測定した伸び（％）を意味し、引張速度を５±０．２ｍｍ／ｓから５０ｍ／ｍｉｎに変更した他は、ＪＩＳ  Ｚ０２３７に記載されている「伸びの試験方法」によって測定される。上記塩化ビニル樹脂層の−５℃環境下での伸長率の上限は特に限定されず、例えば、２００％以下であってもよいし、１５０％以下であってもよいし、１４０％以下であってもよい。
【００４７】
上記塩化ビニル樹脂層の少なくとも一方の面には、必要に応じて、エンボス加工等の表面加工が施されていてもよい。
【００４８】
［粘着剤層］
本発明の印刷用フィルムは、塩化ビニル樹脂層の一方の面上に、粘着剤層を有していてもよい。上記粘着剤層の材料（粘着剤）としては、感圧接着性を有するものであれば特に限定されないが、例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコン系粘着剤等が挙げられる。なかでも、粘着性、加工性、耐熱老化性、耐湿老化性、耐候性に優れるとともに、比較的安価である点から、アクリル系粘着剤が好ましい。
【００４９】
また、上記粘着剤には、本発明の印刷用フィルムに要求される特性を阻害しない範囲で、必要に応じて、無機フィラー、安定剤、可塑剤、軟化剤、充填剤、粘着付与剤、染料、顔料等の各種添加剤が添加されていてもよい。
【００５０】
上記粘着剤層の厚さは、１０〜６０μｍが好ましい。上記厚さが１０μｍ未満では、充分な粘着性を得ることができない場合があり、上記厚さが６０μｍを超えると、粘着性がさほど向上しない。上記粘着剤層のより好ましい厚さは、２０〜４０μｍである。
【００５１】
［印刷層］
本発明の印刷用フィルムは、塩化ビニル樹脂層の少なくとも一方の面上に、印刷層を有していてもよい。印刷層は、塩化ビニル樹脂層の表面全体を覆うものであってもよく、部分的に覆うものであってもよい。例えば、印刷層が、任意の図柄や情報等に対応する平面形状である場合には、印刷層が塩化ビニル樹脂層の表面を部分的に覆うことになる。印刷層は、施工時に塩化ビニル樹脂層に任意の図柄や情報等が印刷されることによって形成されたものであってもよい。
【００５２】
上記印刷層を形成するための印刷方法は特に限定されないが、インクジェット印刷が好ましく、溶剤系インクが好適に用いられる。溶剤系インクは、可塑剤（Ｂ）を含有する塩化ビニル樹脂層に染み込んだ状態で塩化ビニル樹脂層の表面に定着し印刷層となる。溶剤系インクを用いた場合には、本発明の印刷用フィルムがインク受容層を備えなくても塩化ビニル樹脂層に直接印刷することができ、更には印刷層が短時間で塩化ビニル樹脂層上に定着するため、作業性にも優れることとなる。
【００５３】
他方、水溶性インクは、上記塩化ビニル樹脂層に吸収されないため、通常、使用することができない。
【００５４】
上記溶剤系インクとしては、従来公知の溶剤系インクを使用することができ、例えば、溶剤、顔料、ビヒクル等を含有するものが挙げられる。
【００５５】
上記溶剤としては、例えば、ジエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールエーテル系溶剤；γ−ブチロラクトン等のラクトン系溶剤；低沸点芳香族ナフサ；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等が挙げられる。
【００５６】
上記顔料としては、例えば、カーボンブラック（ブラック）、銅フタロシアニン（シアン）、ジメチルキナクリドン（マゼンタ）、ピグメント・イエロー（イエロー）、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、ニッケル化合物等が挙げられる。
【００５７】
上記ビヒクルとしては、例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系樹脂、アクリル−酢酸ビニル共重合系樹脂等のビニル系樹脂；アクリル系樹脂等が挙げられる。
【００５８】
上記溶剤系インクの具体例としては、例えば、ＳＳ２１インク、ＥＳ３インク（共にミマキエンジニアリング社製）、Ｅｃｏ  Ｓｏｌ  ＭＡＸ（Ｒｏｌａｎｄ社製）等が挙げられる。
【００５９】
［セパレーター］
本発明の印刷用フィルムは、粘着剤層の表面（塩化ビニル樹脂層と接しない側の面）上にセパレーターを有していてもよい。セパレーターを設けることにより、本発明の印刷用フィルムの製造、運搬、保存中に粘着剤層が露出しないようにして、粘着剤層の劣化防止や、本発明の印刷用フィルムの取扱い性向上が可能となる。セパレーターは、被着体への貼付の直前に剥離すればよい。
【００６０】
上記セパレーターとしては特に限定されないが、粘着剤層を損傷することなく容易に剥離できるものが好適であり、例えば、粘着剤層と接触する面にシリコーン樹脂、フッ素樹脂等を塗布することによって剥離処理が施されたポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン等の樹脂フィルム；上質紙、グラシン紙等の紙；紙と被覆層との積層フィルム等が挙げられる。セパレーターの厚さは、１２〜２００μｍであることが好ましく、５０〜１５０μｍであることがより好ましい。
【００６１】
本発明の印刷用フィルムには、塩化ビニル樹脂層、粘着剤層、セパレーター及び印刷層以外に、例えば、プライマー層、表面保護層（オーバーラミネート用フィルム）等の他の層が設けられていてもよい。
【００６２】
本発明の印刷用フィルムは、従来公知の製造方法を利用して製造することができる。基材フィルムとなる塩化ビニル樹脂層は、例えば、カレンダー成形、押出成形、射出成形等の従来公知の成形法によって作製することができる。上記カレンダー成形に用いられるカレンダー形式としては、例えば、逆Ｌ型、Ｚ型、直立２本型、Ｌ型、傾斜３本型等が挙げられる。
【００６３】
上記塩化ビニル樹脂層に印刷する方法は特に限定されず、例えば、直接グラビア印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷、フレキソ印刷、静電印刷、インクジェット印刷等の従来公知の印刷方法を用いることができる。なかでも、インクジェット印刷が好ましく、溶剤系インクを用いたインクジェット印刷が特に好ましい。
【００６４】
上記粘着剤層の形成する方法は特に限定されず、例えば、セパレーター上に直接バーコーター等を用いて、上記粘着剤を塗工し、乾燥させる方法等の従来公知の方法を用いることができる。
【００６５】
その後、セパレーター上に形成された粘着剤層と、塩化ビニル樹脂層とを貼り合わせた後、必要に応じて、裁断、ロール状に巻き取る等の工程を行うことによって本発明の印刷用フィルムが製造される。
【００６６】
本発明の印刷用フィルムの用途は特に限定されないが、好適な使用方法としては、屋内外の看板、壁面に貼り付けるものが挙げられる。
【００６７】
次に、本発明の印刷構造物について図面を参照しながら説明する。
【００６８】
本発明の印刷構造物は、被着体と、上記被着体に貼り付けられた本発明の印刷用フィルムとを備えることを特徴とする。
【００６９】
図２は、本発明の印刷構造物の一例を模式的に示した断面図である。
図２に示した印刷構造物は、複数の板状部材６０から構成された被着体７０と、本発明の印刷用フィルム５０とを備えている。複数の板状部材６０は、側面同士が接するように互いに接合されている。このようにして複数の板状部材６０によって一つの面（被着面）が形成されている。印刷用フィルム５０は、上述した印刷層（印刷面）１０、塩化ビニル樹脂層（基材フィルム）２０及び粘着剤層３０が順に積層された積層体を備えており、粘着剤層３０によって被着体７０に貼り付けられている。なお、印刷層１０の表面（塩化ビニル樹脂層と接しない側の面）上にはオーバーラミネート用フィルム（図示せず）が貼り付けられていてもよい。
【００７０】
［印刷用フィルム］
本発明の印刷構造物は、本発明の印刷用フィルムを備える。そのため、優れた耐寒性、耐衝撃性及び印刷性を有する。なお、本発明の印刷用フィルムの詳細については上述の通りである。
【００７１】
［被着体］
本発明の印刷構造物は、被着体を備えている。被着体は、本発明の印刷用フィルムの下地としての役割を有している。
被着体は、単一の部材から構成されたものでもよいが、図２に示したように、複数の部材から構成されたものであることが好ましい。この場合、特に、低温かつ振動が多い環境において、部材間の境界部分（つなぎ目）で本発明の印刷用フィルムが割れるおそれがあるが、上述のように、本発明の印刷用フィルムは、優れた耐寒性及び耐衝撃性を有することから、低温環境下において本発明の印刷用フィルムに割れが発生することを抑制することができる。
【００７２】
上記被着体の材料は特に限定されないが、樹脂板の両面にそれぞれ金属板が貼り付けられた金属樹脂複合板が好適であり、なかでもプラスチック発泡板の両面にそれぞれアルミニウム板が貼り付けられたアルミニウム複合板が好適である。
【００７３】
上記被着体が複数の部材から構成される場合、複数の部材の接合方法は特に限定されず、例えば、接着剤によって複数の部材を互いに接着してもよいが、本発明の印刷構造物は、柱材、壁材等の支持体に複数の部材を互いに接するように固定する場合に好適である。
【実施例】
【００７４】
以下、本発明について実施例を掲げて更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００７５】
（実施例１）
塩化ビニル系樹脂（Ａ）としての塩化ビニルの単独重合体（平均重合度８００、下記表では重合度８００と表記）１００重量部に対して、グラフト共重合体（Ｃ）としての塩化ビニル／アクリル酸アルキルエステル共重合体（積水化学工業社製の「ＡＧ４０Ｍ」）２０重量部と、可塑剤（Ｂ）としてのフタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）２３重量部とを添加し、ＰＶＣ（ポリ塩化ビニル）コンパウンドを得た。得られたＰＶＣコンパウンドを、ブレンダーで１５分間攪拌した後、逆Ｌ字型カレンダーにて厚さ８０μｍのシート状に成形し、塩化ビニル樹脂層（基材フィルム）のみからなる印刷用フィルムを作製した。塩化ビニル樹脂層の厚さは、８０μｍであった。使用した塩化ビニル／アクリル酸アルキルエステル共重合体「ＡＧ４０Ｍ」は、塩化ビニル系樹脂（塩化ビニルの単独重合体、平均重合度６００）６０重量％にアクリル酸アルキルエステルの重合体４０重量％がグラフト重合したものである。
【００７６】
（実施例２〜４）
下記表１に示したように配合を変更したことを除いて実施例１と同様にして、実施例２〜４に係る塩化ビニル樹脂層（基材フィルム）のみからなる印刷用フィルムをそれぞれ作製した。
実施例２、３では、塩化ビニル系樹脂（Ａ）として、平均重合度８００の塩化ビニルの単独重合体に代えて、平均重合度１０００の塩化ビニルの単独重合体（下記表では重合度１０００と表記）を用いた。
実施例３では、可塑剤（Ｂ）として、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）に代えて、フタル酸ジウンデシル（ＤＵＰ）を用いた。
実施例４では、グラフト共重合体（Ｃ）として、塩化ビニル／アクリル酸アルキルエステル共重合体（積水化学工業社製の「ＡＧ４０Ｍ」）に代えて、塩化ビニル／アクリル酸アルキルエステル共重合体（積水化学工業社製の「ＡＧ１６２Ｅ」）を用いた。使用した塩化ビニル／アクリル酸アルキルエステル共重合体「ＡＧ１６２Ｅ」は、塩化ビニル系樹脂（塩化ビニルの単独重合体、平均重合度６００）８４重量％にアクリル酸アルキルエステルの重合体１６重量％がグラフト重合したものである。
【００７７】
（比較例１〜１４）
下記表２に示したように配合を変更したことを除いて実施例１と同様にして、比較例１〜１４に係る塩化ビニル樹脂層（基材フィルム）のみからなる印刷用フィルムをそれぞれ作製した。
比較例１では、グラフト共重合体（Ｃ）を添加しなかった。
比較例２、３では、グラフト共重合体（Ｃ）に代えて、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ、三菱樹脂社製の「Ｗ−３００」）を用いた。
比較例４、５では、グラフト共重合体（Ｃ）に代えて、メタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン共重合樹脂（ＭＢＳ、カネカ社製の「ＦＭ−４０」）を用いた。
比較例６、７では、グラフト共重合体（Ｃ）に代えて、エチレン・プロピレン・ジエンゴム（ＥＰＤＭ、ＪＳＲ社製の「ＪＳＲ  ＥＰ２４」）を用いた。
比較例８では、グラフト共重合体（Ｃ）に代えて、ニトリルゴム（ＮＢＲ、日本ゼオン社製の「ＮＢＲ００２０」）を用いた。
比較例９では、グラフト共重合体（Ｃ）としての塩化ビニル／アクリル酸アルキルエステル共重合体（積水化学工業社製の「ＡＧ４０Ｍ」）のみから印刷用フィルムを作製した。
比較例１０では、グラフト共重合体（Ｃ）としての塩化ビニル／アクリル酸アルキルエステル共重合体（積水化学工業社製の「ＡＧ１６２Ｅ」）のみから印刷用フィルムを作製した。
比較例１１〜１４では、可塑剤（Ｂ）を添加しなかった。
【００７８】
（評価試験）
実施例及び比較例で作製した印刷用フィルム（塩化ビニル樹脂層）について、下記の方法により、（１）低温引張試験、（２）デュポン式衝撃試験、及び、（３）耐寒衝撃試験を実施するとともに、（４）印刷性（印刷適性）を評価した。その結果を下記表１及び２に示した。
【００７９】
（１）低温引張試験
ＪＩＳ  Ｚ０２３７に記載されている「伸びの試験方法」に準じた試験を行って、印刷用フィルム（塩化ビニル樹脂層）の低温での伸長率を評価した。この試験では、温度−５℃、引張速度５０ｍ／ｍｉｎ、チャック間の距離１００ｍｍ、サンプルの幅２５ｍｍとした。
【００８０】
（２）デュポン式衝撃試験
ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−３に記載されている「耐おもり落下性（デュポン式）の試験方法」に準じた試験を行って、印刷用フィルム（塩化ビニル樹脂層）の耐衝撃性を評価した。この試験では、印刷用フィルム（塩化ビニル樹脂層）を貼り付けたアルミ板を温度−１０℃で３０分放置した後、この基材フィルム付きアルミ板を受け台にセットし、上からおもりを撃ち型の上に落下させた。おもりの高さを変えて試験を複数回行い、サンプルが割れない高さの最大値を調べた。
【００８１】
（３）耐寒衝撃試験
ＪＩＳ  Ｋ６７７２に記載されている「耐寒試験」に準じた試験を行って、印刷用フィルム（塩化ビニル樹脂層）の耐寒衝撃性を評価した。試験片が入れられる低温槽の温度を変えて試験を複数回行い、試験片にひびや割れ等が生じる温度を調べた。
【００８２】
（４）印刷性
作製した印刷用フィルム（塩化ビニル樹脂層）の一方の面上に粘着剤を塗布して粘着剤層を形成した後、粘着剤層にセパレーターを貼り付けた。その後、インクジェットプリンター（ミマキエンジニアリング社製の「ＪＶ−３００」）及び溶剤系インク（ミマキエンジニアリング社製の「ＥＳ３インク」）を用いて、印刷用フィルム（塩化ビニル樹脂層）にインク噴射量１００〜４００％のベタ印刷を行った。そして、印刷性（印刷適性）として、以下の方法により、インク吸収力、乾燥性及び発色性を評価した。
【００８３】
（インク吸収力）
印刷状態を目視で観察し、下記の基準で評価した。
○○；インクが滲まない。
○×；インクがやや滲む。
××；インクが滲む。
【００８４】
（乾燥性）
印刷を行った２０分後、印刷部分の上に裏面のセパレーター面を接触させ、上から押さえた。セパレーター面の状態を目視で観察し、下記の基準で評価した。
○○；セパレーター面にインクが付かない。
○×；セパレーター面にインクがやや付く。
××；セパレーター面にインクが付く。
【００８５】
（発色性）
印刷状態を目視で観察し、下記の基準で評価した。
○○；インクの濃度ムラが出ず、均一である。
○×；インクの濃度ムラがややある。
××；インクの濃度ムラがある。
【００８６】
【表１】
2018035238.tif 000003
【００８７】
【表２】
2018035238.tif 000004
【００８８】
実施例及び比較例の結果から、本発明の構成を備えた印刷用フィルムは、優れた耐寒性、耐衝撃性及び印刷性を有することが明らかとなった。
【００８９】
一方、塩化ビニル／アクリルグラフト共重合体が添加されていない比較例１〜８の印刷用フィルムは、耐寒性、耐衝撃性及び印刷性の少なくとも一つが劣っていた。また、塩化ビニル／アクリルグラフト共重合体のみからなる比較例９、１０の印刷用フィルムは、耐寒性、耐衝撃性及び印刷性の全てにおいて劣っていた。また、可塑剤が添加されていない比較例１１〜１４の印刷用フィルムについては、耐寒性、耐衝撃性及び印刷性の全てにおいて劣る結果となるか、又は、そもそもロール練りができず、シート化するとぼこぼこになり、不良となる。
【符号の説明】
【００９０】
１０  印刷層
２０  塩化ビニル樹脂層（基材フィルム）
３０  粘着剤層
４０  セパレーター（剥離層）
５０  印刷用フィルム
６０  板状部材
７０  被着体
【図１】
2018035238.tif 000005
【図２】
2018035238.tif 000006