(57)【要約】【課題】難燃性、機械特性、耐熱エージング性、および高度なヒンジ特性を有する車両用電気配線保護部材を得る。【解決手段】（Ａ）ポリアミド樹脂、（Ｂ）メラミンシアヌレート、および（Ｃ）銅化合物を含むポリアミド樹脂組成物を成形してなる車両用電気配線保護部材であって、  ポリアミド樹脂１００質量部に対して、（Ｂ）メラミンシアヌレートの含有量が１〜１５質量部であり、ポリアミド樹脂組成物中の（Ｃ）銅化合物の含有量が、銅元素として２０〜５００ｐｐｍである車両用電気配線保護部材とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ポリアミド樹脂、（Ｂ）メラミンシアヌレート、および（Ｃ）銅化合物を含むポリアミド樹脂組成物を成形してなる車両用電気配線保護部材であって、
前記ポリアミド樹脂１００質量部に対して、前記（Ｂ）メラミンシアヌレートの含有量が１〜１５質量部であり、前記ポリアミド樹脂組成物中の前記（Ｃ）銅化合物の含有量が、銅元素として２０〜５００ｐｐｍである車両用電気配線保護部材。
【請求項２】
前記（Ａ）ポリアミド樹脂が、（Ａ−１）ポリアミド６６樹脂と（Ａ−２）ポリアミド６樹脂の混合物、および／または（Ａ−３）ポリアミド６６／６樹脂からなり、前記（Ａ）ポリアミド樹脂中のカプロラクタム由来のユニットの含有量が、１０〜４０質量％である請求項１記載の車両用電気配線保護部材。
【請求項３】
前記（Ｃ）銅化合物がハロゲン化銅化合物であり、さらに（Ｄ）アルカリ金属のハロゲン化物および／またはアルカリ土類金属のハロゲン化物を含み、ハロゲン元素と銅元素のモル比であるハロゲン／銅が７〜２５である請求項１または２記載の車両用電気配線保護部材。
【請求項４】
前記ポリアミド樹脂組成物のＪＩＳ  Ｋ７２０１−２に準じて測定した特殊酸素指数が、２４以上である請求項１〜３いずれか１項記載の車両用電気配線保護部材。
【請求項５】
前記ポリアミド樹脂組成物が、１４０℃環境下に連続的に５００時間曝露した時の引張強度保持率が８０％以上である請求項１〜４いずれか１項記載の車両用電気配線保護部材。
【請求項６】
ヒンジ部分を有する請求項１〜５いずれか１項記載の車両用電気配線保護部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、物性の改良されたポリアミド樹脂組成物に関するものであり、さらに詳しくは難燃性、耐熱エージング性、成形性に優れるとともに、機械特性、特に、ヒンジ特性や引張り破断伸度が優れる車両用電気配線保護部材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリアミド樹脂は、機械特性、電気特性、耐薬品性、成形加工性などに優れることから自動車部品、電気および電子部品等の各種分野で使用されている。このうち電気および電子部品等のように高度の難燃性を要求される分野では難燃性ポリアミドが広く利用されており、その中でもメラミンシアヌレートを配合してなる難燃性ポリアミド樹脂が公知である（例えば、特許文献１、２参照。）。
このようにメラミンシアヌレートを配合して難燃性を向上させる場合、メラミンシアヌレートのポリアミド樹脂に対する分散性が悪いため、かかる難燃剤を配合した難燃性ポリアミド樹脂は、難燃剤を配合しないものと比較して機械特性が劣るという問題を有している。
【０００３】
また、車両電気配線保護用部品には、車体などに取り付けるためにヒンジを有する場合が多くあり、ヒンジ特性が重要視される。さらに部品によっては、エンジンに金属ボルトで直付けするものもあり、エンジンからの伝熱によって酸化劣化が促進されるため耐熱エージング性が重要である。ポリアミド樹脂の耐熱エージング性を向上させるため、銅化合物を入れる処方は公知であるが、入れた銅化合物により難燃剤であるメラミンシアヌレートの働きが阻害され、難燃性が低下してしまうといった問題がある。このように、耐熱エージング性と難燃性を両立した材料は確立されていないのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開昭５３−１２５４５９号公報
【特許文献２】特開昭５３−３１７５９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、難燃性に優れるとともに、機械特性、特に高度なヒンジ特性を有し、引張り破断伸度が改良され、さらには押出時や成形時等の溶融加工時での難燃剤の熱分解によるガス発生を低減させ、エンジンルーム内等の高温環境下の使用に耐えうる耐熱エージング性を有した車両用電気配線保護部材を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、ポリアミド樹脂、メラミンシアヌレートを主成分とするポリアミド樹脂組成物に、所定量の銅化合物を併用した組成物を用いて成形した保護部材がその目的を達しうることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成させるに至った。
【０００７】
本発明の車両用電気配線保護部材は、（Ａ）ポリアミド樹脂、（Ｂ）メラミンシアヌレート、および（Ｃ）銅化合物を含むポリアミド樹脂組成物を成形してなる車両用電気配線保護部材であって、
ポリアミド樹脂１００質量部に対して、（Ｂ）メラミンシアヌレートの含有量が１〜１５質量部であり、ポリアミド樹脂組成物中の（Ｃ）銅化合物の含有量が、銅元素として２０〜５００ｐｐｍである。
【０００８】
（Ａ）ポリアミド樹脂は、（Ａ−１）ポリアミド６６樹脂と（Ａ−２）ポリアミド６樹脂の混合物、および／または（Ａ−３）ポリアミド６６／６樹脂からなり、（Ａ）ポリアミド樹脂中のカプロラクタム由来のユニットの含有量は、１０〜４０質量％であることが好ましい。
ここで、カプロラクタム由来のユニットの含有量とは、以下の式であらわされる。
カプロラクタム由来のユニットの含有量＝１００×（ポリアミド６ユニットの質量合計）／（（ポリアミド６６ユニットの質量合計）＋（ポリアミド６ユニットの質量合計））
【０００９】
（Ｃ）銅化合物はハロゲン化銅化合物であり、さらに（Ｄ）アルカリ金属のハロゲン化物および／またはアルカリ土類金属のハロゲン化物を含み、ハロゲン元素と銅元素のモル比であるハロゲン／銅は７〜２５であることが好ましい。
【００１０】
ポリアミド樹脂組成物のＪＩＳ  Ｋ７２０１−２に準じて測定した特殊酸素指数は、２４以上であることが好ましい。
【００１１】
ポリアミド樹脂組成物は、１４０℃環境下に連続的に５００時間曝露した時の引張強度保持率が８０％以上であることが好ましい。
【００１２】
本発明の車両用電気配線保護部材は、ヒンジ部分を有するものであってもよい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、機械特性、耐熱エージング性、難燃性、およびヒンジ特性を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】ヒンジ特性試験用の成形片を示す斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１６】
［車両用電気配線保護部材］
本発明の車両用電気配線保護部材は、（Ａ）ポリアミド樹脂、（Ｂ）メラミンシアヌレート、および（Ｃ）銅化合物を含むポリアミド樹脂組成物を成形してなる車両用電気配線保護部材であって、
ポリアミド樹脂１００質量部に対して、（Ｂ）メラミンシアヌレートの含有量が１〜１５質量部であり、ポリアミド樹脂組成物中の（Ｃ）銅化合物の含有量が、銅元素として２０〜５００ｐｐｍである。
以下、ポリアミド樹脂組成物の構成成分について説明する。
【００１７】
［ポリアミド樹脂組成物］
〔（Ａ）成分〕
本発明において用いられる（Ａ）成分であるポリアミド樹脂としては、例えば、ジカルボン酸とジアミンとの重縮合物、環状ラクタムの開環重合物、アミノカルボン酸の重縮合物などが挙げられ、具体的にはポリ（カプロラクタム）（以下ポリアミド６と略す。）、ポリ（ヘキサメチレンアジパミド）（以下ポリアミド６６と略す。）、ポリ（テトラメチレンアジパミド）（以下ポリアミド４６と略す。）、ポリ（ヘキサメチレンセバカミド）（以下ポリアミド６１０と略す。）、ポリ（ヘキサメチレンドデカミド）（以下ポリアミド６１２と略す。）、ポリ（ウンデカメチレンアジパミド）（以下ポリアミド１１６と略す。）、ポリ（ウンデカラクタム）（以下ポリアミド１１と略す。）、ポリ（ドデカラクタム）（以下ポリアミド１２と略す。）等の脂肪族ポリアミドやポリ（メタキシリレンアジパミド）（以下ポリアミドＭＸＤ６と略す。）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド）（以下ポリアミド６Ｔと略す。）、ポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド）（以下ポリアミド６Ｉと略す。）、ポリ（ノナメチレンテレフタルアミド）（以下ポリアミド９Ｔと略す。）、ポリ（テトラメチレンイソフタルアミド）（以下ポリアミド４Ｉと略す。）等の芳香族成分を含むポリアミド及び上記の脂肪族ポリアミド同士や芳香族成分を含むポリアミド同士や脂肪族ポリアミド同士と芳香族成分を含むポリアミドの共重合体や混合物を挙げることができる。
【００１８】
中でも、機械特性の観点から、本発明において（Ａ）成分であるポリアミド樹脂として好ましいのは、（Ａ−１）成分のポリアミド６６樹脂と、（Ａ−２）成分であるポリアミド６樹脂の二種類のポリアミド樹脂からなる混合物である。
【００１９】
（Ａ−１）成分であるポリアミド６６樹脂は、機械特性、耐薬品性、良成形性に優れた樹脂であり、またポリアミド６に比べて引張強度や剛性などに優れている。
（Ａ−２）成分であるポリアミド６樹脂は、本発明における樹脂組成物のカプロラクタム由来のユニットの含有量を調整し、より高度なヒンジ特性を発現するために必要である。（Ａ−２）成分の量は、ポリアミド樹脂組成物のポリアミド成分のカプロラクタム由来のユニットの含有量が、ヒンジ特性の観点から１０質量％以上であり、機械特性の観点から４０質量％以下になるように、（Ａ−２）成分を添加することが好ましい。より好ましくは、１５〜２５質量％である。
【００２０】
また、流動性とヒンジ特性の観点から、（Ａ）成分であるポリアミド樹脂として、ポリアミド６６とポリアミド６の共重合体である（Ａ−３）成分ポリアミド６６／６樹脂も好ましい。（Ａ−３）成分中のカプロラクタム由来のユニットの含有量はヒンジ特性の観点から１５質量％以上であり、機械物性の観点から５０質量％以下であることが好ましい。より好ましくは、２０〜５０質量％である。
なお、（Ａ−１）ポリアミド６６樹脂、（Ａ−２）ポリアミド６樹脂及び（Ａ−３）ポリアミド６６／６樹脂を併用してもよい。
【００２１】
〔（Ｂ）成分〕
（Ｂ）成分のメラミンシアヌレートは、難燃性発現のために必要であり、難燃性の発現の観点から（Ａ）成分のポリアミド樹脂１００質量部に対して１質量部以上、機械物性の観点から１５質量部以下であることが必要である。好ましくは、１．５〜１０質量部である。
【００２２】
〔（Ｃ）成分〕
（Ｃ）成分の銅化合物は、耐熱エージング性発現のために必要であり、耐熱エージング性発現の観点からポリアミド樹脂組成物中、銅元素として２０〜５００ｐｐｍであることが必要である。好ましくは、２０〜２００ｐｐｍである。（Ｃ）銅化合物は、銅イオン還元効率の観点から、ハロゲン化銅化合物が好ましい。
【００２３】
〔（Ｄ）成分〕
また、（Ｃ）銅化合物がハロゲン化銅化合物である場合、銅イオンの還元のしやすさの観点から、（Ｄ）アルカリ金属のハロゲン化物および／またはアルカリ土類金属のハロゲン化物を含むことが好ましい。ハロゲン元素と銅元素のモル比であるハロゲン／銅は７〜２５であることが好ましい。より好ましくは、１０〜１５である。なお、ハロゲン元素のモル数は、（Ｃ）成分のハロゲンと（Ｄ）成分のハロゲンを足したものを意味する。
【００２４】
［車両用電気配線保護部材の製造方法］
まず、本発明におけるポリアミド樹脂組成物を得るために、（Ａ）成分から（Ｃ）成分の三成分を均一混合する。この方法は特に限定はしないが、例えば、（Ａ）成分から（Ｃ）成分の三成分を、ブレンダー、ミキサー、ニューマーなどで混合することが挙げられる。その混合物を射出成形機、押出成形機、またはプレス成形機を用いて成形することによって、車両用電気配線保護部材を得ることができる。また、（Ａ）成分から（Ｃ）成分の三成分を、押出機を用いて溶融混練後ペレタイズして、均一な組成のペレットを得る。そのペレットを射出成形機、押出成形機、またはプレス成形機を用いて成形することによっても車両用電気配線保護部材を得ることができる。さらに（Ａ）成分および（Ｃ）成分を予め溶融混練したものを、（Ｂ）成分と溶融混練してもよい。好ましい方法は、押出機による溶融混練法である。（Ｂ）成分を後から溶融混練することにより、メラミンシアヌレートの分散性が向上し、より高度なヒンジ特性を発現できる。
【００２５】
なお、本発明におけるポリアミド樹脂組成物には所望に応じ、種々の添加剤、例えば難燃剤の分散剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、酸化劣化防止剤、可塑剤、帯電防止剤、耐候性改良剤、滑剤、離形剤、充填剤、染料、顔料等の、他の添加剤や、他の樹脂ポリマーを本発明の目的を損なわない範囲において添加することができる。
【００２６】
本発明におけるポリアミド樹脂組成物は、ＪＩＳ  Ｋ７２０１−２に準じて測定した特殊酸素指数が、２４以上であることが好ましい。酸素指数が２４以上であると、難燃性に優れる。酸素指数は、より好ましくは２６以上である。
また、本発明におけるポリアミド樹脂組成物は、１４０℃環境下に連続的に５００時間曝露した時の引張強度保持率が８０％以上であることが好ましい。これを満たすことにより、車載環境下において長期間に亘り強度を保持することができる。１４０℃環境下に連続的に５００時間曝露した時の引張強度保持率は、９０％以上であることがより好ましい。
【００２７】
車両用電気配線保護部材は、車体などに取り付けるためにヒンジを有する場合が多くあり、ヒンジが重要視される。さらに部品によっては、エンジンに金属ボルトで直付けするものもあり、エンジンからの伝熱によって酸化劣化が促進されるため耐熱エージング性が重要である。よって本用途には主に３種の材料特性が要求される。難燃性、ヒンジ性、および耐熱エージング性ある。この３種の材料特性をすべてある一定のバランスで両立することは非常に困難である。ゆえに上記組成のポリアミド樹脂組成物が非常に有効である。
【実施例】
【００２８】
以下の実施例により本発明をさらに詳しく説明する。
実施例及び比較例に用いた原材料及び測定方法を以下に示す。
［原材料］
（Ａ）成分
（Ａ−１）ポリアミド６６樹脂：旭化成ケミカルズ(株)製  商品名  １３００Ｓ
（Ａ−２）ポリアミド６樹脂：宇部興産（株）製 商品名  ＳＦ１０１３Ａ
（Ａ−３）共重合ポリアミド６６／６樹脂：旭化成ケミカルズ(株)製
【００２９】
（Ｂ）成分
メラミンシアヌレート（ＭＣ−１）：三菱化学（株）製  商品名  ＭＣＡ−Ｃ１
【００３０】
（Ｃ）成分
銅化合物：ヨウ化銅（和光純薬工業社製、以下、ＣｕＩと略記する）
【００３１】
（Ｄ）成分
アルカリ金属のハロゲン化物
ヨウ化カリウム（和光純薬工業社製、以下、ＫＩと略記する）
【００３２】
（Ｅ）成分
カーボンブラック（以下、ＣＢと略記する）
商品名：三菱（登録商標）カーボンブラック５２Ｂ（三菱化学社製）
【００３３】
［測定方法］
（１）機械特性
射出成形機（住友重機械（株）製：ＳＥ５０Ｄ  シリンダー温度２７０℃、金型温度７０℃）を用いて、ＩＳＯ５２７の引張成形片（厚さ２ｍｍ）を成形し、ＩＳＯ５２７に準拠した方法で引張試験を実施し、引張強度を測定した。
【００３４】
（２）ヒンジ特性
射出成形機（住友重機械（株）製：ＳＥ５０Ｄ  シリンダー温度２７０℃、金型温度７０℃）を用いて、図１に示す、ロック機構１１と薄肉のヒンジ部１２を合わせ持つヒンジ特性試験用の成形片１０を２０個成形し、各サンプルに対し−４０℃雰囲気下で試験者が手動でロックし、その際に発生する衝撃で割れた個数をカウントした。
【００３５】
（３）難燃性（特殊酸素指数）
射出成形機（住友重機械（株）製：ＳＥ１３０Ｄ  シリンダー温度２７０℃、金型温度７０℃）を用いて成形して、平板成形品（幅１２０ｍｍ×長さ８０ｍｍ×厚さ２ｍｍ）を得た。この成形品を６．５ｍｍ幅に切削して、幅６．５ｍｍ×長さ１２０ｍｍ×厚さ２ｍｍの棒状の試験片を得た（試験片：絶乾状態[水分率1％以下]）。この試験片をＪＩＳ  Ｋ７２０１−２に準じる装置と方法を用いて測定した。但し、着火時間（接炎時間）は１５秒以内にし、合否判定を接炎後の燃焼時間が４秒以上継続するか否かで判定し、４秒までに消える最大の酸素濃度を求めた。この値を酸素指数と呼び、値が大きいほど、難燃性が高い。ここでは酸素指数が２４以上のものを合格とした。
【００３６】
（４）耐熱エージング性
射出成形機（住友重機械（株）製：ＳＥ５０Ｄ  シリンダー温度２７０℃、金型温度７０℃）を用いて、ＩＳＯ５２７の引張成形片（厚さ２ｍｍ）を成形し、熱風オーブン（(株)エスペック製）で１４０℃、時間水準５００ｈ熱エージングした後の試験片についてＩＳＯ５２７に準拠した方法で引張試験を実施し、引張強度を測定し、熱エージング試験前の試験片の引張強度を初期値として、強度保持率を求めた。
【００３７】
［実施例１］
ポリアミド６６樹脂（Ａ−１）が７０質量部、ポリアミド６樹脂（Ａ−２）が３０質量部、メラミンシアヌレート１．５質量部、三菱カーボンブラック＃４５  ０．１質量部をコーンブレンダーで混合し原材料とした。
【００３８】
上流側に１ヶ所（トップフィーダー、以下「ｔｏｐ−Ｆ」と略記する。）と、押出機中央部並びにダイに近い下流側の２ヶ所に供給口を有する二軸押出機（東芝機械製：ＴＥＭ３５）を用いて、上記にて混合した原材料と、ヨウ化銅及びヨウ化カリウム（ハロゲン／銅が１０．２）とを溶融混練した。二軸押出機のヨウ化銅及びヨウ化カリウムを供給する供給口以外の供給口を塞いだ状態で、シリンダー設定温度２７０℃、スクリュー回転２００ｒｐｍ、吐出量３０ｋｇ／ｈｒとした。上記にて混合した原材料をｔｏｐ−Ｆから供給し、下流側の１箇所からヨウ化銅及びヨウ化カリウムを供給し、溶融混練してストランド状に取り出し、ストランドバス（水槽）で冷却後、カッターで造粒してポリアミド樹脂組成物ペレットを得た。
【００３９】
［実施例２］
ポリアミド６６樹脂（Ａ−１）が７０質量部、ポリアミド６樹脂（Ａ−２）が３０質量部、メラミンシアヌレート１．５質量部、三菱カーボンブラック＃４５  ０．１質量部をコーンブレンダーで混合し原材料とした。
【００４０】
実施例１と同じ二軸押出機を用いて、上記にて混合した原材料と、ヨウ化銅及びヨウ化カリウム（ハロゲン／銅が５．６）とを溶融混練した。二軸押出機のヨウ化銅及びヨウ化カリウムを供給する供給口以外の供給口を塞いだ状態で、シリンダー設定温度２７０℃、スクリュー回転２００ｒｐｍ、吐出量３０ｋｇ／ｈｒとした。上記にて混合した原材料をｔｏｐ−Ｆから供給し、下流側の１箇所からヨウ化銅及びヨウ化カリウムを供給し、溶融混練してストランド状に取り出し、ストランドバス（水槽）で冷却後、カッターで造粒してポリアミド樹脂組成物ペレットを得た。
【００４１】
［実施例３］
ポリアミド６６樹脂（Ａ−１）が７０質量部、ポリアミド６樹脂（Ａ−２）が３０質量部、メラミンシアヌレート１．５質量部、三菱カーボンブラック＃４５  ０．１質量部をコーンブレンダーで混合し原材料とした。
実施例１と同じ二軸押出機を用いて、上記にて混合した原材料と、ヨウ化銅及びヨウ化カリウム（ハロゲン／銅が１９．４）とを溶融混練した。二軸押出機のヨウ化銅及びヨウ化カリウムを供給する供給口以外の供給口を塞いだ状態で、シリンダー設定温度２７０℃、スクリュー回転２００ｒｐｍ、吐出量３０ｋｇ／ｈｒとした。上記にて混合した原材料をｔｏｐ−Ｆから供給し、下流側の１箇所からヨウ化銅及びヨウ化カリウムを供給し、溶融混練してストランド状に取り出し、ストランドバス（水槽）で冷却後、カッターで造粒してポリアミド樹脂組成物ペレットを得た。
【００４２】
［実施例４］
ポリアミド６樹脂（Ａ−２）が２５質量部、共重合ポリアミド６６/６樹脂（Ａ−３）が７５質量部、メラミンシアヌレート１．５質量部、三菱カーボンブラック＃４５ ０．１質量部をコーンブレンダーで混合し原材料とした。
実施例１と同じ二軸押出機を用いて、上記にて混合した原材料と、ヨウ化銅及びヨウ化カリウム（ハロゲン／銅が１０．２）とを溶融混練した。二軸押出機のヨウ化銅及びヨウ化カリウムを供給する供給口以外の供給口を塞いだ状態で、シリンダー設定温度２７０℃、スクリュー回転２００ｒｐｍ、吐出量３０ｋｇ／ｈｒとした。上記にて混合した原材料をｔｏｐ−Ｆから供給し、下流側の１箇所からヨウ化銅及びヨウ化カリウムを供給し、溶融混練してストランド状に取り出し、ストランドバス（水槽）で冷却後、カッターで造粒してポリアミド樹脂組成物ペレットを得た。
【００４３】
［比較例１］
共重合ポリアミド６６／６樹脂（Ａ−３）が７５質量部、ポリアミド６樹脂（Ａ−２）が２５質量部、メラミンシアヌレート１．５質量部、三菱カーボンブラック＃４５ ０．１質量部をコーンブレンダーで混合し原材料とした。
【００４４】
実施例１と同じ二軸押出機を用いて、上記にて混合した原材料を溶融混練した。二軸押出機のヨウ化銅及びヨウ化カリウムを供給する供給口以外の供給口を塞いだ状態で、シリンダー設定温度２７０℃、スクリュー回転２００ｒｐｍ、吐出量３０ｋｇ／ｈｒとした。上記にて混合した原材料をｔｏｐ−Ｆから供給し、溶融混練してストランド状に取り出し、ストランドバス（水槽）で冷却後、カッターで造粒してポリアミド樹脂組成物ペレットを得た。このときのガス発生量は目視で少なかった。
【００４５】
［比較例２］
ポリアミド６６樹脂（Ａ−１）が７０質量部、ポリアミド６樹脂（Ａ−２）が３０質量部、メラミンシアヌレート１．５質量部、三菱カーボンブラック＃４５  ０．１質量部をコーンブレンダーで混合し原材料とした。
【００４６】
実施例１と同じ二軸押出機を用いて、上記にて混合した原材料と、ヨウ化銅及びヨウ化カリウム（ハロゲン／銅が１９．８）とを溶融混練した。二軸押出機のヨウ化銅及びヨウ化カリウムを供給する供給口以外の供給口を塞いだ状態で、シリンダー設定温度２７０℃、スクリュー回転２００ｒｐｍ、吐出量３０ｋｇ／ｈｒとした。上記にて混合した原材料をｔｏｐ−Ｆから供給し、下流側の１箇所からヨウ化銅及びヨウ化カリウムを供給し、溶融混練してストランド状に取り出し、ストランドバス（水槽）で冷却後、カッターで造粒してポリアミド樹脂組成物ペレットを得た。
【００４７】
［比較例３］
ポリアミド６６樹脂（Ａ−１）が７０質量部、ポリアミド６樹脂（Ａ−２）が３０質量部、メラミンシアヌレート０．８質量部、三菱カーボンブラック＃４５  ０．１質量部をコーンブレンダーで混合し原材料とした。
実施例１と同じ二軸押出機を用いて、上記にて混合した原材料と、ヨウ化銅及びヨウ化カリウム（ハロゲン／銅が１８．１）とを溶融混練した。二軸押出機のヨウ化銅及びヨウ化カリウムを供給する供給口以外の供給口を塞いだ状態で、シリンダー設定温度２７０℃、スクリュー回転２００ｒｐｍ、吐出量３０ｋｇ／ｈｒとした。上記にて混合した原材料をｔｏｐ−Ｆから供給し、下流側の１箇所からヨウ化銅及びヨウ化カリウムを供給し、溶融混練してストランド状に取り出し、ストランドバス（水槽）で冷却後、カッターで造粒してポリアミド樹脂組成物ペレットを得た。
【００４８】
実施例および比較例で得られたペレットを上記した測定方法にて機械物性、ヒンジ特性、難燃性、耐熱エージング性を調べた。その結果を組成とともに表１に示す。
【００４９】
【表１】
2018035221.tif 000002
【００５０】
表１の実施例と比較例からわかるように、ポリアミド樹脂（好ましくは、ポリアミド６６樹脂およびポリアミド６の混合物）、メラミンシアヌレート、および銅化合物からなるポリアミド樹脂組成物であって、ポリアミド樹脂１００質量部に対して、（Ｂ）メラミンシアヌレートの含有量が１〜１５質量部であり、ポリアミド樹脂組成物中の（Ｃ）銅化合物の含有量が、銅元素として２０〜５００ｐｐｍであるポリアミド樹脂組成物を成形してなる車両用電気配線保護部材は、機械特性はほとんど低下させず、難燃性、ヒンジ特性、耐熱エージング性を著しく向上させることができた。
特に銅化合物を含まない比較例１、および銅元素濃度が低すぎる比較例２は、実施例１および実施例４と比較して、耐熱エージング性に劣る。
また、メラミンシアヌレートの含有量が低すぎる比較例３は、難燃性に劣る。
【産業上の利用可能性】
【００５１】
本発明の車両用電気配線保護部材は、機械物性、難燃性、ヒンジ特性、耐熱エージング性に優れていることから、車両用のヒンジを有する電気および電子部品に好適に用いることができる。
【符号の説明】
【００５２】
１０    成形片
１１    ロック機構
１２    ヒンジ部
【図１】
2018035221.tif 000003