(57)【要約】      （修正有）【課題】４６０ｎｍ付近の可視光によっても容易に光硬化する光ラジカル重合増感剤組成物の提供。【解決手段】９，１０−ビス（オクタノイルオキシ）アントラセン等の９，１０−ビス（アシルオキシ）アントラセン（Ａ）、及び５，１１−ビス（トリメチルシリルオキシ）−ナフタセン−６，１２−ジオン等の５，１１−ビス（シリルオキシ）−ナフタセン−６，１２−ジオン化合物（Ｂ）を含有する光ラジカル重合増感剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）で表される９，１０−ビス（アシルオキシ）アントラセン化合物（Ａ）及び一般式（２）で表される５，１１−ビス（シリルオキシ）−ナフタセン−６，１２−ジオン化合物（Ｂ）を含有する光ラジカル重合増感剤組成物。
【化１】
2018145337.tif 000009
（一般式（１）において、Ｒ1は炭素数１〜１２のアルキル基又は炭素数６〜１２のアリール基のうちのいずれかを表し、Ｘ１、Ｘ２は同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基のうちのいずれかを表す。）
【化２】
2018145337.tif 000010
（一般式（２）において、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は同一であっても異なっていても良く、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアラルキル基、炭素数６〜１２のアリール基のいずれかを表す。また、Ｙ１及びＹ２は同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基のうちのいずれかを表す。）
【請求項２】
請求項１記載のラジカル増感剤組成物とα−ヒドロキシアルキルフェノン系光ラジカル重合開始剤を含有する光ラジカル重合開始剤組成物。
【請求項３】
請求項１記載のラジカル増感剤組成物とベンジルメチルケタール系光ラジカル重合開始剤を含有する光ラジカル重合開始剤組成物。
【請求項４】
請求項１記載の光ラジカル重合増感剤組成物とベンゾフェノン系光ラジカル重合開始剤を含有する光ラジカル重合開始剤組成物。
【請求項５】
請求項２乃至４のいずれか一項に記載の光ラジカル重合開始剤組成物とラジカル重合性化合物を含有するラジカル重合性組成物。
【請求項６】
請求項５に記載のラジカル重合性組成物にエネルギー線を照射することにより重合物を得る重合物の製造方法。
【請求項７】
照射するエネルギー線が３７５ｎｍ〜５００ｎｍの波長範囲の光を含有することを特徴とする、請求項６記載の重合物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フォトレジスト材料、印刷製版材料、ホログラム材料及び歯科用材料等に好適に使用される新規な光ラジカル重合増感剤、より詳しくは９，１０−ビス（アシルオキシ）アントラセン（Ａ）及び５，１１−ビス（シリルオキシ）−ナフタセン−６，１２−ジオン化合物（Ｂ）を含有する光ラジカル重合増感剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
エネルギー線硬化樹脂はコーティング、インキ、電子材料等の分野で広く用いられている。エネルギー線硬化樹脂は、光重合性組成物にエネルギー線、例えば紫外線や電子線等を照射することにより重合、硬化させることによって得られる。このエネルギー線で硬化させる技術は、例えば木工用塗料、金属等のコーティング材、スクリーン印刷やオフセット印刷用インキなどの印刷製版材料、電子基板に用いられるドライフィルムレジストなどのフォトレジスト材料、また、ホログラム材料、封止剤、オーバーコート材、光造形用樹脂、歯科用材料などを含めた様々な接着剤等、様々な用途に用いられている。
【０００３】
そして、この光重合性組成物は、主に光重合性化合物と、エネルギー照射により光重合性化合物の重合を開始させる光重合開始剤、そして多くの場合光重合開始剤を活性化する光重合増感剤より構成されている。工業的には光カチオン重合や光ラジカル重合、もしくはそれらを併用する光ハイブリッド重合などが可能な光重合性組成物を用いることが多い。
【０００４】
これら光重合性組成物の中で用いられる光重合増感剤は、通常、光重合開始剤だけではエネルギー線による重合が不十分である場合や、さらに重合を効率良く進行させるために用いられる。特に、光重合性組成物中に色素、顔料、紫外線吸収剤などを含み光重合開始剤の吸収波長の光が遮蔽されてしまうような場合、光重合開始剤の吸収波長が重合に用いるエネルギー線（光線）の波長とマッチしない場合などに光重合増感剤が用いられることが多い。
【０００５】
例えば、光重合開始剤の中で光ラジカル重合に用いられる光ラジカル重合開始剤として早くから開発された光ラジカル重合開始剤としてベンジルメチルケタール系、α−ヒドロキシアルキルフェノン系の光ラジカル重合開始剤がある。このものは、例えば３６０ｎｍのような長波長に吸収を持たないが、比較的長波長側に光吸収のある光重合増感剤を用いることにより重合を効率的に進行させることが可能となる。そのような光重合増感剤として例えばジアルコキシアントラセン類、チオキサントン類など（特許文献１〜４など）が知られている。しかし、ジアルコキシアントラセン類を光ラジカル重合増感剤として用いた場合、アントラセン環のラジカル重合阻害効果は無視できないという問題があり、チオキサントン類は着色が激しいという問題があり、いずれも増感活性を上げるために多く添加したいと思っても、これらの問題のために多量に添加できないという問題がある。
【０００６】
光ラジカル重合の場合、長波長の光に活性を持つ光重合開始剤、例えば、アミノアルキルフェノン系やアシルホスフィンオキサイド系、さらにはオキシムエステル系の光ラジカル重合開始剤が開発されているが、これらの光重合開始剤は分子構造中の構成元素として、窒素原子、硫黄原子又はリン原子を含んでいることから、これらの原子を含む化合物は、生体に対する活性が高く、これらの光ラジカル重合開始剤は安全性に懸念が抱かれることが多い。そして更に長波長に活性を持つ光ラジカル重合増感剤としてビス（２，４−シクロペンタジエニル）ビス｛２，６―ジフルオロ−３−（１−ピリル）フェニル｝チタン（ＩＶ)（ビーエーエスエフ社のイルガキュア７８４、イルガキュアはビーエーエスエフ社の登録商標）が知られているが、この開始剤はチタン原子を骨格に含む等、廃棄時に金属が環境に排出される等の問題がある。
【０００７】
また、最近では、光重合性組成物を硬化した硬化物の安定性を向上させるために、光重合性組成物中に紫外線吸収剤を含むものが種々開発されている。この紫外線吸収剤はいわゆる２８０ｎｍから３２０ｎｍのＵＶ―Ｂ領域だけでなく、４００ｎｍまでのＵＶ―Ａ領域まで吸収するものが用いられている場合がある。このような光重合性組成物は、従来の３６０ｎｍ以下の光が遮蔽されるため、硬化させるために４００ｎｍ〜４６０ｎｍの波長範囲を持つ可視光ＬＥＤなどが用いられる。このような波長域では、これらの従来の光重合開始剤も光重合増感剤も十分な硬化速度を得ることが難しいという問題がある。
【０００８】
一方、ジアルコキシアントラセン類の一つである９，１０−ビス（アシルオキシ）アントラセン化合物が光ラジカル重合増感剤として報告されている（特許文献５〜９）。しかし、この９，１０−ビス（アシルオキシ）アントラセン化合物は、４００ｎｍ以上の波長の光の吸収が弱く、可視光ＬＥＤに対する活性という意味では満足のいくものではなかった。
【０００９】
また、光カチオン重合においては、光重合増感助剤として、５，１１−ビス（シリルオキシ）−ナフタセン−６，１２−ジオン化合物が報告されている（特許文献１０、１１）。光感応酸発生剤であるオニウム塩存在下、ジアルコキシアントラセン化合物を光カチオン重合増感剤として用い、５，１１−ビス（シリルオキシ）−ナフタセン−６，１２−ジオン化合物を光カチオン重合増感助剤として用いることにより、４００ｎｍ以上の光によってもカチオン重合性組成物を重合硬化させることができることが報告されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開平０６−０５９３８０号公報
【特許文献２】特開平１１−２７９２１２号公報
【特許文献３】特開平１１−１４０１１０号公報
【特許文献４】特開２００１−１０６６４８号公報
【特許文献５】特開２０１４−１０１４４２号公報
【特許文献６】特開２０１４−１５９４１２号公報
【特許文献７】特開２０１５−１２７３８１号公報
【特許文献８】特開２０１６−８４４４７号公報
【特許文献９】特開２０１６−８８９８２号公報
【特許文献１０】特開２００７−８８６９号公報
【特許文献１１】特開２００７−３９４７５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
窒素原子、硫黄原子、リン原子あるいは金属原子を含まない光ラジカル重合開始剤を用いた場合でも、４００ｎｍ以上、例えば４６０ｎｍ可視光ＬＥＤというような長波長の光によって重合硬化させることができる光ラジカル重合増感剤であって、自らも、窒素原子、硫黄原子、リン原子あるいは金属原子を含まない光ラジカル重合増感剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、光ラジカル重合増感作用について鋭意検討した結果、長波長域に吸収を持たないベンジルメチルケタール系、α−ヒドロキシアルキルフェノン系などの光ラジカル重合開始剤を用いた場合でも、９，１０−ビス（アシルオキシ）アントラセン化合物を光ラジカル重合増感剤として用い、第２の光ラジカル重合増感剤として、金属元素を含まず、炭素原子、水素原子、酸素原子、ケイ素原子からなる５，１１−ビス（シリルオキシ）−ナフタセン−６，１２−ジオン化合物を共存させることにより、例えば長波長域である４６０ｎｍ付近の可視光によっても容易に光ラジカル重合開始剤を活性化し、ラジカル重合性化合物を光硬化できる光ラジカル重合増感剤となしえることができることを見出し、本発明を完成した。
【００１３】
まず、第一発明は、一般式（１）で表される９，１０−ビス（アシルオキシ）アントラセン（Ａ）、及び一般式（２）で表される５，１１−ビス（シリルオキシ）−ナフタセン−６，１２−ジオン化合物（Ｂ）を含有する光ラジカル重合増感剤組成物に存する。
【００１４】
【化１】
2018145337.tif 000002
【００１５】
一般式（１）において、Ｒ1は炭素数１〜１２のアルキル基又は炭素数６〜１２のアリール基のうちのいずれかを表し、Ｘ１、Ｘ２は同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基のうちのいずれかを表す。
【００１６】
【化２】
2018145337.tif 000003
【００１７】
一般式（２）において、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は同一であっても異なっていても良く、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアラルキル基、炭素数６〜１２のアリール基のいずれかを表す。また、Ｙ１及びＹ２は同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基のうちのいずれかを表す。
【００１８】
次に、第二発明は、第一発明に記載のラジカル増感剤組成物とα−ヒドロキシアルキルフェノン系光ラジカル重合開始剤を含有する光ラジカル重合開始剤組成物に存する。
【００１９】
次に、第三発明は、第一発明に記載のラジカル増感剤組成物とベンジルメチルケタール系光ラジカル重合開始剤を含有する光ラジカル重合開始剤組成物に存する。
【００２０】
次に、第四発明は、第一発明に記載の光ラジカル重合増感剤組成物とベンゾフェノン系光ラジカル重合開始剤を含有する光ラジカル重合開始剤組成物に存する。
【００２１】
次に、第五発明は、第二発明乃至第四発明のいずれかひとつに記載の光ラジカル重合開始剤組成物とラジカル重合性化合物を含有するラジカル重合性組成物に存する。
【００２２】
更に、第六の発明は、第五の発明に記載のラジカル重合性組成物にエネルギー線を照射することにより重合物を得る重合物の製造方法に存する。
【００２３】
そして、第七の発明は、照射するエネルギー線が３７５ｎｍ〜５００ｎｍの波長範囲の光を含有することを特徴とする、第六の発明に記載の重合物の製造方法に存する。
【発明の効果】
【００２４】
本発明の９，１０−ビス（アシルオキシ）アントラセン化合物（Ａ）、及び５，１１−ビス（シリルオキシ）−ナフタセン−６，１２−ジオン化合物（Ｂ）を含有する光ラジカル重合増感剤組成物は、波長が３７５ｎｍから５００ｎｍの光を含むエネルギー線に感応し、炭素原子、水素原子及び酸素原子のみからなるベンジルメチルケタール系やα−ヒドロキシアルキルフェノン系の光ラジカル重合開始剤を活性化する光ラジカル重合増感剤として有用であり、かつ当該化合物自体、窒素原子や、硫黄原子、リン原子さらには金属原子を含有しないで、炭素原子、水素原子、酸素原子及びケイ素原子のみからなる環境に優しい安全性の高い化合物である。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
（光ラジカル重合増感剤組成物）
本発明の光ラジカル重合増感剤組成物は、一般式（１）で表される９，１０−ビス（アシルオキシ）アントラセン化合物（Ａ）、及び一般式（２）で表される５，１１−ビス（シリルオキシ）−ナフタセン−６，１２−ジオン化合物（Ｂ）を含有する。
【００２６】
【化３】
2018145337.tif 000004
【００２７】
一般式（１）において、Ｒ1は炭素数１〜１２のアルキル基又は炭素数６〜１２のアリール基のうちのいずれかを表し、Ｘ１、Ｘ２は同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基のうちのいずれかを表す。
【００２８】
【化４】
2018145337.tif 000005
【００２９】
一般式（２）において、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は同一であっても異なっていても良く、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアラルキル基、炭素数６〜１２のアリール基のいずれかを表す。また、Ｙ１及びＹ２は同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基のうちのいずれかを表す。
【００３０】
まず、一般式（１）で表す９，１０−ビス（アシルオキシ）アントラセン化合物（Ａ）について説明する。
【００３１】
【化５】
2018145337.tif 000006
【００３２】
一般式（１）において、Ｒ1は炭素数１〜１２のアルキル基又は炭素数６〜１２のアリール基のうちのいずれかを表し、Ｘ１、Ｘ２は同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基のうちのいずれかを表す。
【００３３】
一般式（１）において、Ｒ１で示される炭素数１〜１２のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基等が挙げられ、炭素数６〜１２のアリール基としては、フェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、ｏ−トリル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基等が挙げられる。
【００３４】
Ｘ１、Ｘ２で示される炭素数１〜８のアルキル基としては、直鎖のもの、分枝しているものいずれでも良く、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられる。
【００３５】
一般式（１）で表される化合物の具体例としては、例えば次のものが挙げられる。まず初めに、Ｘ１、Ｘ２が共に水素原子である化合物の具体例を例示する。すなわち、９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（プロピオニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ブチリルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｉ−ブチリルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−バレリルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｉ−バレリルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ヘキサノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ヘプタノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−オクタノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（２−エチルヘキサノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ノナノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−デカノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ドデカノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ベンゾイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（４−メチルベンゾイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（２−ナフトイルオキシ）アントラセン等が挙げられる。
【００３６】
次に、Ｘ１及び／又はＸ２がアルキル基である場合の具体例としては、２−メチル−９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（プロピオニルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ブチリルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ｉ−ブチリルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ｎ−バレリルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ｉ−バレリルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘキサノイルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘプタノイルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ベンゾイルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（４−メチルベンゾイルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−ナフトイルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（プロピオニルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ブチリルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（ｉ−ブチリルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（ｎ−バレリルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（ｉ−バレリルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘキサノイルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘプタノイルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（ベンゾイルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（４−メチルベンゾイルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（２−ナフトイルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（プロピオニルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ブチリルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｉ−ブチリルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｎ−バレリルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｉ−バレリルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘキサノイルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘプタノイルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ベンゾイルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（４−エチル−ベンゾイルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（２−ナフトイルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（プロピオニルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ブチリルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（ｉ−ブチリルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（ｎ−バレリルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（ｉ−バレリルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘキサノイルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘプタノイルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（ベンゾイルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（４−エチル−ベンゾイルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（２−ナフトイルオキシ）アントラセン、１−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（ｎ−ブチリルオキシ）アントラセン、１−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（ｉ−ブチリルオキシ）アントラセン、１−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（ｎ−バレリルオキシ）アントラセン、１−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（ｉ−バレリルオキシ）アントラセン、１−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（ｎ−ヘキサノイルオキシ）アントラセン、１−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（ｎ−ヘプタノイルオキシ）アントラセン、１−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（ベンゾイルオキシ）アントラセン、１−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（４−（ｔ−ブチル）−ベンゾイルオキシ）アントラセン、１−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（２−ナフトイルオキシ）アントラセン、２−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（ｎ−ブチリルオキシ）アントラセン、２−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（ｉ−ブチリルオキシ）アントラセン、２−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（ｎ−バレリルオキシ）アントラセン、２−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（ｉ−バレリルオキシ）アントラセン、２−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（ｎ−ヘキサノイルオキシ）アントラセン、２−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（ｎ−ヘプタノイルオキシ）アントラセン、２−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（ベンゾイルオキシ）アントラセン、２−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（４−（ｔ−ブチル）−ベンゾイルオキシ）アントラセン、２−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（２−ナフトイルオキシ）アントラセン、２−ペンチル−９，１０−ビス（ｎ−ブチリルオキシ）アントラセン、２−ペンチル−９，１０−ビス（ｉ−ブチリルオキシ）アントラセン、２−ペンチル−９，１０−ビス（ｎ−バレリルオキシ）アントラセン、２−ペンチル−９，１０−ビス（ｉ−バレリルオキシ）アントラセン、２−ペンチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘキサノイルオキシ）アントラセン、２−ペンチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘプタノイルオキシ）アントラセン、２−ペンチル−９，１０−ビス（ベンゾイルオキシ）アントラセン、２−ペンチル−９，１０−ビス（４−（ｔ−ブチル）−ベンゾイルオキシ）アントラセン、２−ペンチル−９，１０−ビス（２−ナフトイルオキシ）アントラセン等が挙げられる。
【００３７】
更に又、一般式（１）で表される９，１０−ビス（アシルオキシ）アントラセン化合物において、Ｘ１及び／又はＸ２で示される置換基がハロゲン原子の場合も光ラジカル重合増感剤としての効果はある。その場合のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子が挙げられる。
【００３８】
Ｘ１、Ｘ２のどちらか一方が水素原子であり、他方がハロゲン原子である場合の具体例として、２−クロロ−９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（プロピオニルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（ｎ−ブチリルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（ｉ−ブチリルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（ｎ−バレリルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（ｉ−バレリルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（ｎ−ヘキサノイルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（ｎ−ヘプタノイルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（ベンゾイルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（４−メチルベンゾイルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（２−ナフトイルオキシ）アントラセン、１−クロロ−９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセン、１−クロロ−９，１０−ビス（プロピオニルオキシ）アントラセン、１−クロロ−９，１０−ビス（ｎ−ブチリルオキシ）アントラセン、１−クロロ−９，１０−ビス（ｉ−ブチリルオキシ）アントラセン、１−クロロ−９，１０−ビス（ｎ−バレリルオキシ）アントラセン、１−クロロ−９，１０−ビス（ｉ−バレリルオキシ）アントラセン、１−クロロ−９，１０−ビス（ｎ−ヘキサノイルオキシ）アントラセン、１−クロロ−９，１０−ビス（ｎ−ヘプタノイルオキシ）アントラセン、１−クロロ−９，１０−ビス（ベンゾイルオキシ）アントラセン、１−クロロ−９，１０−ビス（４−メチルベンゾイルオキシ）アントラセン、１−クロロ−９，１０−ビス（２−ナフトイルオキシ）アントラセン、２−フルオロ−９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセン、２−フルオロ−９，１０−ビス（プロピオニルオキシ）アントラセン、２−フルオロ−９，１０−ビス（ｎ−ブチリルオキシ）アントラセン、２−フルオロ−９，１０−ビス（ｉ−ブチリルオキシ）アントラセン、２−フルオロ−９，１０−ビス（ｎ−バレリルオキシ）アントラセン、２−フルオロ−９，１０−ビス（ｉ−バレリルオキシ）アントラセン、２−フルオロ−９，１０−ビス（ｎ−ヘキサノイルオキシ）アントラセン、２−フルオロ−９，１０−ビス（ｎ−ヘプタノイルオキシ）アントラセン、２−フルオロ−９，１０−ビス（ベンゾイルオキシ）アントラセン、２−フルオロ−９，１０−ビス（４−メチルベンゾイルオキシ）アントラセン、２−フルオロ−９，１０−ビス（２−ナフトイルオキシ）アントラセン、１−フルオロ−９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセン、１−フルオロ−９，１０−ビス（プロピオニルオキシ）アントラセン、１−フルオロ−９，１０−ビス（ｎ−ブチリルオキシ）アントラセン、１−フルオロ−９，１０−ビス（ｉ−ブチリルオキシ）アントラセン、１−フルオロ−９，１０−ビス（ｎ−バレリルオキシ）アントラセン、１−フルオロ−９，１０−ビス（ｉ−バレリルオキシ）アントラセン、１−フルオロ−９，１０−ビス（ｎ−ヘキサノイルオキシ）アントラセン、１−フルオロ−９，１０−ビス（ｎ−ヘプタノイルオキシ）アントラセン、１−フルオロ−９，１０−ビス（ベンゾイルオキシ）アントラセン、１−フルオロ−９，１０−ビス（４−メチルベンゾイルオキシ）アントラセン、１−フルオロ−９，１０−ビス（２−ナフトイルオキシ）アントラセン、２−ブロモ−９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセン、２−ブロモ−９，１０−ビス（プロピオニルオキシ）アントラセン、２−ブロモ−９，１０−ビス（ｎ−ブチリルオキシ）アントラセン、２−ブロモ−９，１０−ビス（ｉ−ブチリルオキシ）アントラセン、２−ブロモ−９，１０−ビス（ｎ−バレリルオキシ）アントラセン、  ２−ブロモ−９，１０−ビス（ｉ−バレリルオキシ）アントラセン、２−ブロモ−９，１０−ビス（ｎ−ヘキサノイルオキシ）アントラセン、２−ブロモ−９，１０−ビス（ｎ−ヘプタノイルオキシ）アントラセン、２−ブロモ−９，１０−ビス（ベンゾイルオキシ）アントラセン、２−ブロモ−９，１０−ビス（４−メチルベンゾイルオキシ）アントラセン、２−ブロモ−９，１０−ビス（２−ナフトイルオキシ）アントラセン、１−ブロモ−９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセン、１−ブロモ−９，１０−ビス（プロピオニルオキシ）アントラセン、１−ブロモ−９，１０−ビス（ｎ−ブチリルオキシ）アントラセン、１−ブロモ−９，１０−ビス（ｉ−ブチリルオキシ）アントラセン、１−ブロモ−９，１０−ビス（ｎ−バレリルオキシ）アントラセン、１−ブロモ−９，１０−ビス（ｉ−バレリルオキシ）アントラセン、１−ブロモ−９，１０−ビス（ｎ−ヘキサノイルオキシ）アントラセン、１−ブロモ−９，１０−ビス（ｎ−ヘプタノイルオキシ）アントラセン、１−ブロモ−９，１０−ビス（ベンゾイルオキシ）アントラセン、１−ブロモ−９，１０−ビス（４−メチルベンゾイルオキシ）アントラセン、１−ブロモ−９，１０−ビス（２−ナフトイルオキシ）アントラセン等が挙げられる。
【００３９】
これら例示した化合物の中で、製造の容易さと性能の高さから、特に、９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（プロピオニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ブチリルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｉ−ブチリルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−バレリルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｉ−バレリルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ヘキサノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ヘプタノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−オクタノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（２−エチルヘキサノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ノナノイルオキシ）アントラセンが好ましい。
【００４０】
次に、一般式（２）で表される５，１１−ビス（シリルオキシ）−ナフタセン−６，１２−ジオン化合物（Ｂ）について説明する。
【００４１】
【化６】
2018145337.tif 000007
【００４２】
一般式（２）において、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は同一であっても異なっていても良く、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアラルキル基、炭素数６〜１２のアリール基のいずれかを表す。また、Ｙ１及びＹ２は同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基のうちのいずれかを表す。
【００４３】
一般式（２）中のＲ２、Ｒ３、Ｒ４で表される炭素数１〜１２のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられる。炭素数１〜１２のアラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基等が挙げられる。炭素数６〜１２のアリール基としては、フェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、ナフチル基等が挙げられる。
【００４４】
一般式（２）中のＹ１、Ｙ２で表される炭素数１〜８のアルキル基としては、直鎖のもの、分枝しているものいずれでも良く、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられる。
【００４５】
一般式（２）で表される化合物の具体例としては、例えば次のものが挙げられる。まず初めに、Ｙ１及びＹ２が水素原子である化合物の具体例を例示する。すなわち、代表的な化合物としては、５，１１−ビス（トリメチルシリルオキシ）−ナフタセン−６，１２−ジオン、５，１１−ビス（トリエチルシリルオキシ）−ナフタセン−６，１２−ジオン、５，１１−ビス｛トリ−（ｎ−プロピル）シリルオキシ｝−ナフタセン−６，１２−ジオン、５，１１−ビス｛トリ−（ｎ−ブチル）シリルオキシ｝−ナフタセン−６，１２−ジオン、５，１１−ビス｛トリ−（ｎ−ペンチル）シリルオキシ｝−ナフタセン−６，１２−ジオン、５，１１−ビス｛トリ−（ｎ−ヘキシル）シリルオキシ｝−ナフタセン−６，１２−ジオン、５，１１−ビス（ジメチルフェニルシリルオキシ）−ナフタセン−６，１２−ジオン、５，１１−ビス（メチルジフェニルシリルオキシ）−ナフタセン−６，１２−ジオン、５，１１−ビス（トリフェニル）シリルオキシ−ナフタセン−６，１２−ジオン、５，１１−ビス（ジメチルクロロシリルオキシ）−ナフタセン−６，１２−ジオン、５，１１−ビス（ジエチルクロロシリルオキシ）−ナフタセン−６，１２−ジオン等が挙げられる。
【００４６】
次に、Ｙ１及び／又はＹ２がアルキル基である場合は、２−メチル−５，１１−ビス（トリメチルシリルオキシ）−ナフタセン−６，１２−ジオン、２−メチル−５，１１−ビス（トリエチルシリルオキシ）−ナフタセン−６，１２−ジオン、２−メチル−５，１１−ビス｛トリ−（ｎ−プロピル）シリルオキシ｝−ナフタセン−６，１２−ジオン、２−メチル−５，１１−ビス｛トリ−（ｎ−ブチル）シリルオキシ｝−ナフタセン−６，１２−ジオン、２−メチル−５，１１−ビス｛トリ−（ｎ−ペンチル）シリルオキシ｝−ナフタセン−６，１２−ジオン、２−メチル−５，１１−ビス｛トリ−（ｎ−ヘキシル）シリルオキシ｝−ナフタセン−６，１２−ジオン、２−メチル−５，１１−ビス（ジメチルフェニルシリルオキシ）−ナフタセン−６，１２−ジオン、２−メチル−５，１１−ビス（メチルジフェニルシリルオキシ）−ナフタセン−６，１２−ジオン、２−メチル−５，１１−ビス（トリフェニル）シリルオキシ−ナフタセン−６，１２−ジオン、２−メチル−５，１１−ビス（ジメチルクロロシリルオキシ）−ナフタセン−６，１２−ジオン、２−メチル−５，１１−ビス（ジエチルクロロシリルオキシ）−ナフタセン−６，１２−ジオン、２−エチル−５，１１−ビス（トリメチルシリルオキシ）−ナフタセン−６，１２−ジオン、２−エチル−５，１１−ビス（トリエチルシリルオキシ）−ナフタセン−６，１２−ジオン、２−エチル−５，１１−ビス｛トリ−（ｎ−プロピル）シリルオキシ｝−ナフタセン−６，１２−ジオン、２−エチル−５，１１−ビス｛トリ−（ｎ−ブチル）シリルオキシ｝−ナフタセン−６，１２−ジオン、２−エチル−５，１１−ビス｛トリ−（ｎ−ペンチル）シリルオキシ｝−ナフタセン−６，１２−ジオン、２−エチル−５，１１−ビス｛トリ−（ｎ−ヘキシル）シリルオキシ｝−ナフタセン−６，１２−ジオン、２−エチル−５，１１−ビス（ジメチルフェニルシリルオキシ）−ナフタセン−６，１２−ジオン、２−エチル−５，１１−ビス（メチルジフェニルシリルオキシ）−ナフタセン−６，１２−ジオン、２−エチル−５，１１−ビス（トリフェニル）シリルオキシ−ナフタセン−６，１２−ジオン、２−エチル−５，１１−ビス（ジメチルクロロシリルオキシ）−ナフタセン−６，１２−ジオン、２−エチル−５，１１−ビス（ジエチルクロロシリルオキシ）−ナフタセン−６，１２−ジオン等が挙げられる。
【００４７】
（製造方法）
次に、上記一般式（１）で表される９，１０−ビス（アシルオキシ）アントラセン化合物の製造方法について説明する。一般式（１）によって表される９，１０−ビス（アシルオキシ）アントラセンは、特開２０１１−４２７５３号公報に記載の方法により、９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物とエステル化剤を反応させることにより得ることができる。
【００４８】
具体的には、一般式（１）で表される９，１０−ビス（アシルオキシ）アントラセン化合物は対応する９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物を塩基存在下、または塩基非存在下、エステル化剤を作用させることにより得ることができる。
【００４９】
９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物との反応に用いるエステル化剤としては、ハロゲン化アルカノイル、ハロゲン化アクリロイル、ハロゲン化アリーロイル、無水アルカン酸等が使用可能である。
【００５０】
ハロゲン化アルカノイルとしては、塩化アセチル、塩化プロピオニル、塩化ブチロイル、臭化アセチル、臭化プロピオニル，臭化ブチロイル等が挙げられ、ハロゲン化アリーロイルとしては塩化ベンゾイル、臭化ベンゾイル等が挙げられる。無水アルカン酸としては、無水酢酸、無水プロピオニル酸、無水安息香酸等が挙げられる。
【００５１】
塩基としては、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、α−ピコリン、β−ピコリン、γ−ピコリン、ピペリジン等が挙げられる。
【００５２】
溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼンのような芳香族系溶媒、塩化メチレン、ジクロロエタン、ジクロロエチレンのようなハロゲン化炭素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンのようなケトン系溶媒、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミドのようなアミド系溶媒、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンのようなエーテル系溶媒が好適に用いられる。
【００５３】
９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物に対するエステル化剤の添加量は２モル倍から５モル倍、好ましくは２．２モル倍から４．０モル倍である。塩基の添加量は９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物の２モル倍から４モル倍、好ましくは２．０モル倍から３．０モル倍添加する。反応温度は０℃から８０℃、好ましくは０℃から２０℃である。本反応は発熱反応であり、冷却が必要である。反応時間は１５分から６０分程度である。反応終了後、水またはメタノールを加えて未反応のエステル化剤を水和した後、塩酸塩を濾過して除去し、次いで濾液に水を添加して晶析し、析出した結晶を濾別・洗浄し、必要に応じて再結晶することにより、純度良く目的物を得ることができる。
【００５４】
次に、上記一般式（２）で表される５，１１−ビス（シリルオキシ）−ナフタセン−６，１２−ジオン化合物の製造方法について説明する。本発明の一般式（２）で表される５，１１−ビス（シリルオキシ）−ナフタセン−６，１２−ジオンは、キノン骨格とシリルオキシ基を有する化合物で、特開２００７−８８６９号公報に記載の方法により、一般的に６，１１−ジヒドロキシナフタセン−５，１２−ジオンを塩基存在下または塩基非存在下に、シリル化剤を作用させることにより製造することができる。
【００５５】
シリル化剤としては、Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アセトアミド（ＢＳＡ）、クロロトリメチルシラン、クロロトリエチルシラン、クロロ−トリ（ｉ−プロピル）シラン、クロロ（ｔ−ブチル）ジメチルシラン、クロロフェニルジメチルシラン、クロロフェニルジエチルシラン、クロロ−ｐ−トリルジメチルシラン、クロロ−トリフェニルシラン、ジクロロジメチルシラン、ジクロロジエチルシランなどが挙げられる。
【００５６】
シリル化剤の使用量は、置換６，１１−ジヒドロキシナフタセン−５，１２−ジオンのヒドロキシル基に対して、通常１〜５当量、好ましくは１〜２当量である。
【００５７】
シリル化反応を遂行する際に使用される有機溶媒は、シリル化剤と反応しないものであれば特に制限がない。具体的には、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼンなどの芳香属系化合物類、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサンなどのエーテル系化合物類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどのアミド系化合物類、ジクロルメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタンなどのハロゲン系化合物類、ｎ−ペンタン、ｉ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ｎ−ヘプタンなどの飽和炭化水素系化合物類などが好適である。
【００５８】
シリル化反応を遂行する際に使用される塩基としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、ピリジン、ピペリジン、アニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンなどのアミン類が挙げられる。シリル化反応を遂行する際の温度は、０℃以下であると反応が進行しにくく、８０℃以上であると副反応が進み易くなるので、０〜８０℃の範囲で選ぶのが好ましい。原料の置換６，１１−ジヒドロキシナフタセン−５，１２−ジオンは、上記の有機溶媒に難溶性であるので、反応は通常スラリー状態で行われる。反応の進行に伴い、赤色のスラリーが黄緑色に変色するので、反応の進行状況を確認することができる。反応終了後はスラリーを濾過することにより、黄緑色のシリル化ナフタセンキノンの結晶を得ることができる。また、溶媒としてジクロルメタンなどのハロゲン系化合物類は、原料の置換６，１１−ジヒドロキシナフタセン−５，１２−ジオンの溶解度が高いので、これを反応溶媒として使用した場合には、反応時間を短縮することができる。
【００５９】
（光ラジカル重合増感剤組成物）
本発明の一般式（１）で表される９，１０−ビス（アシルオキシ）アントラセン化合物（Ａ）及び一般式（２）で表されるは５，１１−ビス（シリルオキシ）−ナフタセン−６，１２−ジオン化合物（Ｂ）を含有する光ラジカル重合増感剤組成物は、ラジカル重合において光ラジカル重合増感剤として作用する。本発明の光ラジカル重合増感剤組成物は、光ラジカル重合開始剤と混合して、光ラジカル重合開始剤組成物とすることができる。また、当該光ラジカル重合増感剤と光ラジカル重合開始剤及びラジカル重合性化合物とを混合することにより、ラジカル重合性組成物とすることができる。当該ラジカル重合性組成物は、例えば中心波長が４６０ｎｍの可視光ＬＥＤ光を照射することにより、容易に光硬化させることができる。
【００６０】
９，１０−ビス（アシルオキシ）アントラセン化合物（Ａ）は、例えば３９５ｎｍＬＥＤにより容易に励起し、光ラジカル重合開始剤を活性化することができるが、さらに長波長の例えば４６０ｎｍの可視光ＬＥＤに対しては不活性である。このときに、５，１１−ビス（シリルオキシ）−ナフタセン−６，１２−ジオン化合物（Ｂ）を共存させることにより、５，１１−ビス（シリルオキシ）−ナフタセン−６，１２−ジオン化合物（Ｂ）が４６０ｎｍＬＥＤにより励起し、次いで９，１０−ビス（アシルオキシ）アントラセン化合物（Ａ）に電子移動し、活性化した９，１０−ビス（アシルオキシ）アントラセン化合物（Ａ）が例えばベンジルメチルケタール系、α−ヒドロキシアルキルフェノン系の光ラジカル重合開始剤を活性化することができると考えられる。
【００６１】
５，１１−ビス（シリルオキシ）−ナフタセン−６，１２−ジオン化合物（Ｂ）の９，１０−ビス（アシルオキシ）アントラセン化合物（Ａ）に対する添加量は、０．１モル以上５モル倍以下であり、より好ましくは０．３モル倍以上３モル倍以下である。０．１モル倍未満では，４６０ｎｍに対して活性が低く、又５モル倍を超えて加えても反応速度には影響は変わらない。
【００６２】
（光ラジカル重合開始剤組成物）
本発明で用いる光ラジカル重合開始剤としては、長波長域の光に対する吸光係数が小さいベンジルメチルケタール系、α−ヒドロキシアルキルフェノン系などの炭素原子、水素原子及び酸素原子のみからなる光ラジカル重合開始剤等が特に挙げられる。具体的な化合物としては、ベンジルメチルケタール系光ラジカル重合開始剤としては、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名「イルガキュア６５１」ビー・エー・エス・エフ社製。イルガキュアはビー・エー・エス・エフ社の登録商標）、α−ヒドロキシアルキルフェノン系光ラジカル重合開始剤としては、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（商品名「イルガキュア１８４」ビー・エー・エス・エフ社製）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（商品名「ダロキュア１１７３」ビー・エー・エス・エフ社製。ダロキュアはビー・エー・エス・エフ社の登録商標）、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（商品名「イルガキュア２９５９」ビー・エー・エス・エフ社製）、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチル−１−オン（商品名「イルガキュア１２７」ビー・エー・エス・エフ社製）、ベンゾフェノン系光ラジカル重合開始剤としては、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノンまたは２，４，６−トリメチルベンゾフェノンなどが挙げられる。更に、アセトフェノン系光ラジカル重合開始剤としては、アセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−エトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−メトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−イソプロポキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−イソブトキシ−２−フェニルアセトフェノン、ベンジル系光ラジカル重合開始剤としては、ベンジル、４，４’−ジメトキシベンジル、アントラキノン系光ラジカル重合開始剤としては、２−エチルアントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン等が挙げられる。
【００６３】
これらの光ラジカル重合開始剤の中でも、ベンジルメチルケタール系光ラジカル重合開始剤、α−ヒドロキシアルキルフェノン系光ラジカル重合開始剤、ベンゾフェノン系光ラジカル重合開始剤が好ましい。
【００６４】
また、分子構造中の構成元素として、窒素原子、硫黄原子又はリン原子を含んでいるが、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン（商品名「イルガキュア９０７」、ビー・エー・エス・エフ社製）、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１（商品名「イルガキュア３６９」、ビー・エー・エス・エフ社製）等のα−アミノアセトフェノン類、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィンオキサイド類、１，２−オクタンジオン１−［４−（フェニルチオ）−２−（ｏ−ベンゾイルオキシム）］や１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−（ｏ−アセチルオキシム）等の（ケト）オキシムエステル類等の他、ビスイミダゾール誘導体、チオキサントン誘導体等も挙げることができる。もちろん本発明の趣旨を越えなければこれらの例に限定されるものではない。これらは単独でも用いられるし、２種以上を併用しても良い。
【００６５】
光ラジカル重合開始剤に対する本発明の光ラジカル重合増感剤組成物の添加量は、０．０１重量倍以上、１０重量倍未満、より好ましくは０．０５重量倍以上、１．０重量倍未満である。０．０１重量倍未満であれば、増感剤の効果が乏しく、また、１０重量倍を超えて加えても性能はそれ以上には上がらないので添加する意味がない。
【００６６】
（ラジカル重合性組成物）
本発明の一般式（１）で表される９，１０−ビス（アシルオキシ）アントラセン化合物（Ａ）及び一般式（２）で表される５，１１−ビス（シリルオキシ）−ナフタセン−６，１２−ジオン化合物（Ｂ）を含有する光ラジカル重合増感剤組成物は、光ラジカル重合開始剤組成物とラジカル重合性化合物を含有することにより、ラジカル重合性組成物とすることができる。本発明で用いるラジカル重合性化合物としては、例えば、スチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等、又はこれらのオリゴマー等が挙げられる。
【００６７】
アクリル酸エステルとしては、アクリレート基が一つである単官能アクリレートでもアクリレート基が複数ある二官能アクリレートあるいは多官能アクリレートでもよい。単官能アクリレートとしてアクリル酸メチル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、フェノキシポリエチレングリコールアクリレート、２−アクリロイルオキシエチルサクシネート、イソステアリルアクリレート、２−（２−エトキシエトキシ）エチルアクリレート、ステアリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ラウリルアクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、イソデシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、トリデシルアクリレート、カプロラクトンアクリレート、エトキシ化ノニルフェニルアクリレート、イソボニルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、ベンジルアクリレート等が挙げられ、二官能アクリレートとして、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート、９，９−ビス［４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］フルオレン、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、１，１０−デカンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、エトキシ化（３）ビスフェノールＡジアクリレート、アルコキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート等が挙げられ、多官能アクリレートとして、エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート、ε−カプロラクトン変性トリス−（２−アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等が挙げられる。さらには、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリブタジエンアクリレート、ポリオールアクリレート、ポリエーテルアクリレート、シリコーン樹脂アクリレート、イミドアクリレート等も使用可能である。
【００６８】
同様に、メタクリレート化合物としては、単官能メタクリレートとして、メタクリル酸メチル、メタクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル、フェノキシエチレングリコールメタクリレート、ステアリルメタクリレート、２−メタクリロイルオキシエチルサクシネート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、２−フェノキシエチルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、トリデシルメタクリレート等が挙げられ、二官能メタクリレートとして、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート、トリシクロデカンジメタノールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、１，９−ノナンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、グリセリンジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレンジオールジメタクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート等が挙げられ、多官能メタクリレートとしては、トリメチロールプロパントリメタクリレート等が挙げられる。これらのラジカル重合性化合物は、単独で用いても、二種以上組み合わせて用いてもよい。
【００６９】
本発明の光ラジカル重合開始剤及び光ラジカル重合増感剤組成物の合計した添加量は、ラジカル重合性化合物に対して０．０１重量％以上３．０重量％未満、好ましくは０．０５重量％以上１．０重量％未満である。光ラジカル重合開始剤及び光ラジカル重合増感剤組成物の合計した添加量が０．０１重量％未満だと、光硬化速度が遅くなる恐れがあり、一方、光ラジカル重合開始剤及び光ラジカル重合増感剤組成物の合計した添加量が３．０重量％以上だと、光硬化物の物性が悪化する恐れがあるため好ましくない。
【００７０】
本発明に係る光重合性組成物には、さらに、本発明の効果を損なわない範囲で、顔料、染料等の着色剤、有機または無機の充填剤、紫外線吸収剤、レベリング剤、界面活性剤、消泡剤、増粘剤、難燃剤、酸化防止剤、安定剤、滑剤、可塑剤、撥水剤等の各種樹脂添加剤を、通常の使用範囲で配合することができる。
【００７１】
着色剤としては、黒色顔料、黄色顔料、赤色顔料、青色顔料、白色顔料等が挙げられる。黒色顔料としては、例えば、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、アニリンブラック等が挙げられる。黄色顔料としては、例えば、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルスイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキ等が挙げられる。赤色顔料としては、例えば、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀カドミウム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、レーキレッドＤブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ等が挙げられる。青色顔料としては、例えば、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣ等が挙げられる。白色顔料としては、例えば、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛等が挙げられる。その他の顔料としては、例えば、バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイト等が挙げられる。
【００７２】
紫外線吸収剤としては、ＵＶ−Ｂ吸収剤としては以下のものが挙げられる。例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール（チバガイギー社製「チヌピンＰ」）、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール（チバガイギー社製「チヌビン３２０」）、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（チバガイギー社製「チヌピン３２６」）、２−（３，５―ジ―ｔ-ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、エチル−４−イソプロピルシンナメート、メチル−２，５−ジイソプロピルシンナメート、エチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、シクロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、２−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、グリセリルモノ−２−エチルヘキサノイル−ジパラメトキシシンナメート等の桂皮酸系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシ−３−カルボキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、パラアミノ安息香酸モノグリセリンエステル、Ｎ，Ｎ−ジプロポキシパラアミノ安息香酸エチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジエトキシパラアミノ安息香酸エチルエステル等のパラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、ｐ−イソプロパノールフェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤、３−（４−メチルベンジリデン）カンファー、３−ベンジリデン−ｄ１−カンファー、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチルエステル、オクチルトリアゾン、４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン等の紫外線吸収剤が挙げられる。これらのＵＶ−Ｂ領域の紫外線吸収剤は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００７３】
ＵＶ−Ａ吸収剤としては以下のものが挙げられる。例えば、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル］−６−（２，４−ジブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（４，６−ビス−｛２−ヒドロキシ−４−［１−（６−メチル−ヘプチルオキシカルボニル）−エトキシ］−フェニル｝−［１，３，５］トリアジン−２−イル）−３−ヒドロキシ−フェノキシ］−プロピオン酸  ６−メチル−ヘプチル  エステルなどが挙げられる。これらのＵＶ−Ａ領域の紫外線吸収剤は１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００７４】
（重合方法）
本発明の一般式（１）で表される９，１０−ビス（アシルオキシ）アントラセン化合物（Ａ）及び一般式（２）で表される５，１１−ビス（シリルオキシ）−ナフタセン−６，１２−ジオン化合物（Ｂ）を含有するラジカル重合性組成物の重合は、フィルム状で行うこともできるし、塊状に硬化させることもできる。フィルム状に重合させる場合は、当該ラジカル重合性組成物を液状にし、例えばポリエステルフィルムまたはタックフィルムなどの基材上に、例えばバーコーターなどを用いてラジカル重合性組成物を塗布し、波長が３７５ｎｍから５００ｎｍの光を含むエネルギー線を照射して重合させる。
【００７５】
（塗布）
フィルム状に重合させる場合に用いられる基材としては、フィルム、紙、アルミ箔、金属等が主に用いられるが特に限定されない。基材としてのフィルムに用いられる素材としてはポリエステル、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）等が用いられる。当該基材フィルムの膜厚は通常１００μ未満の膜厚のものを使用する。光硬化性組成物を塗布して得られる塗膜の膜厚を調整するために使用するバーコーターは特に指定しないが、膜厚が１μ以上１００μ未満に調整できるバーコーターを使用する。一方、スピンコーティング法やスクリーン印刷法により、さらに薄い膜厚あるいは厚い膜厚にして塗布することもできる。
【００７６】
（雰囲気）
また、フィルム状に重合させるときは、酸素存在下では酸素阻害のためフィルム表面のべたつきがなかなか取れず、開始剤の大量添加が必要となる。よって酸素非存在下で重合させることが望ましい。そのような重合方法としては、窒素ガス、ヘリウムガス等の雰囲気で行うことが挙げられる。また、タックフィルムまたはポリエチレンフィルム等で塗布した組成物を覆った後に、ラジカル重合させる方法も有効である。
【００７７】
（照射源）
このようにして調製したラジカル重合性組成物からなる塗膜に、波長が３７５ｎｍから５００ｎｍまでの範囲の光を含むエネルギー線を１〜２０００ｍＷ／ｃｍ２程度の強さで光照射することにより、光硬化物を得ることができる。用いる照射源としては４６０ｎｍの光を中心波長とする可視光ＬＥＤ、４０５ｎｍの光を中心波長とする近紫外ＬＥＤ、３９５ｎｍの光を中心波長とする紫外ＬＥＤ、３８５ｎｍ光を中心波長とする紫外ＬＥＤ及び３７５ｎｍの光を中心波長とする紫外ＬＥＤが好ましいが、波長が３７５ｎｍから５００ｎｍの間に発光スペクトルを持つランプであれば使用可能であり、フュージョン社製のＤ−バルブ、Ｖ−バルブ等の無電極ランプや、キセノンランプ、ブラックライト、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ及びガリウムドープドランプ、青色レーザー光、アルゴンレーザー光、ＹＡＧレーザー光等も使用可能である。また、太陽光によっても硬化させることもできる。
【００７８】
（タック・フリー・テスト）
本発明のラジカル重合性組成物が光硬化したかどうかを判定する方法としては、タック・フリー・テスト（指触テスト）を用いた。すなわち、ラジカル重合性組成物に光を照射すると、硬化して組成物のタック（べたつき）がなくなるため、光を照射してからタック（べたつき）がなくなるまでの時間を測定することにより、光硬化時間を測定した。
【００７９】
以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、本発明はその趣旨を超えない限り、以下の記載例に限定されるものではない。特記しない限り、すべての部および百分率は重量％である。以下に、本発明の実施例について説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。実施例中の「部」は全て重量部を示す。
【実施例】
【００８０】
（実施例１）光ラジカル重合開始剤としてイルガキュア１１７３を用いた光硬化例
ラジカル重合性化合物として、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（大阪有機社製ビスコート４００）１００部に対し、光ラジカル重合開始剤として、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（ビー・エー・エス・エフ社製ダロキュア１１７３）５部、光ラジカル重合増感剤組成物として、本発明の９，１０−ビス（オクタノイルオキシ）アントラセン０．７部及び５，１１−ビス（トリメチルシリルオキシ）−ナフタセン−６，１２−ジオン０．１３部を加え、ラジカル重合性組成物を調製した。該組成物をポリエステルフィルム（東レ製ルミラー）の上にバーコーターを用いて膜厚が３０ミクロンになるように塗布した。ついで、表面からサンダー社製可視光ＬＥＤを用いて窒素雰囲気下光照射した。照射光の中心波長は４６０ｎｍで照射強度は５０ｍＷ／ｃｍ2である。光照射してからべたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は２．０秒であった。
【００８１】
（比較例１）
９，１０−ビス（オクタノイルオキシ）アントラセンを加えないこと以外は実施例１と同様にしてラジカル重合性組成物を調製した。該組成物をポリエステルフィルム（東レ製ルミラー）の上にバーコーターを用いて膜厚が３０ミクロンになるように塗布した。ついで、表面からサンダー社製可視光ＬＥＤを用いて窒素雰囲気下光照射した。照射光の中心波長は４６０ｎｍで照射強度は５０ｍＷ／ｃｍ2である。光照射してからべたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は１４．０秒であった。
【００８２】
（比較例２）
５，１１−ビス（トリメチルシリルオキシ）−ナフタセン−６，１２−ジオンを加えないこと以外は実施例１と同様にしてラジカル重合性組成物を調製した。該組成物をポリエステルフィルム（東レ製ルミラー）の上にバーコーターを用いて膜厚が３０ミクロンになるように塗布した。ついで、表面からサンダー社製可視光ＬＥＤを用いて窒素雰囲気下光照射した。照射光の中心波長は４６０ｎｍで照射強度は５０ｍＷ／ｃｍ2である。光照射してからべたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」を測定したが、８分経っても硬化しなかった。
【００８３】
（実施例２）光ラジカル重合開始剤としてイルガキュア１８４を用いた光硬化例
ラジカル重合性化合物として、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（大阪有機社製ビスコート４００）１００部に対し、光ラジカル重合開始剤として、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（ビー・エー・エス・エフ社製イルガキュア１８４）３．５部、光ラジカル重合増感剤組成物として、本発明の９，１０−ビス（オクタノイルオキシ）アントラセン０．７部及び５，１１−ビス（トリメチルシリルオキシ）−ナフタセン−６，１２−ジオン０．１部を加え、ラジカル重合性組成物を調製した。該組成物をポリエステルフィルム（東レ製ルミラー）の上にバーコーターを用いて膜厚が３０ミクロンになるように塗布した。ついで、表面からサンダー社製可視光ＬＥＤを用いて窒素雰囲気下光照射した。照射光の中心波長は４６０ｎｍで照射強度は５０ｍＷ／ｃｍ2である。光照射してからべたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は４秒であった。
【００８４】
（比較例３）
９，１０−ビス（オクタノイルオキシ）アントラセンを加えないこと以外は実施例２と同様にしてラジカル重合性組成物を調製した。該組成物をポリエステルフィルム（東レ製ルミラー）の上にバーコーターを用いて膜厚が３０ミクロンになるように塗布した。ついで、表面からサンダー社製可視光ＬＥＤを用いて窒素雰囲気下光照射した。照射光の中心波長は４６０ｎｍで照射強度は５０ｍＷ／ｃｍ2である。光照射してからべたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は１７．０秒であった。
【００８５】
（比較例４）
５，１１−ビス（トリメチルシリルオキシ）−ナフタセン−６，１２−ジオンを加えないこと以外は実施例２と同様にしてラジカル重合性組成物を調製した。該組成物をポリエステルフィルム（東レ製ルミラー）の上にバーコーターを用いて膜厚が３０ミクロンになるように塗布した。ついで、表面からサンダー社製可視光ＬＥＤを用いて窒素雰囲気下光照射した。照射光の中心波長は４６０ｎｍで照射強度は５０ｍＷ／ｃｍ2である。光照射してからべたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」を測定したが、１５分経っても硬化しなかった。
【００８６】
（実施例３）光ラジカル重合開始剤としてイルガキュア６５１を用いた光硬化例
ラジカル重合性化合物として、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（大阪有機社製ビスコート４００）１００部に対し、光ラジカル重合開始剤として、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（ビー・エー・エス・エフ社製イルガキュア６５１）２．５部、光ラジカル重合増感剤組成物として、本発明の９，１０−ビス（オクタノイルオキシ）アントラセン０．７部及び５，１１−ビス（トリメチルシリルオキシ）−ナフタセン−６，１２−ジオン０．１部を加え、ラジカル重合性組成物を調製した。該組成物をポリエステルフィルム（東レ製ルミラー）の上にバーコーターを用いて膜厚が３０ミクロンになるように塗布した。ついで、表面からサンダー社製可視光ＬＥＤを用いて窒素雰囲気下光照射した。照射光の中心波長は４６０ｎｍで照射強度は５０ｍＷ／ｃｍ2である。光照射してからべたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は１秒であった。
【００８７】
（比較例５）
９，１０−ビス（オクタノイルオキシ）アントラセンを加えないこと以外は実施例３と同様にしてラジカル重合性組成物を調製した。該組成物をポリエステルフィルム（東レ製ルミラー）の上にバーコーターを用いて膜厚が３０ミクロンになるように塗布した。ついで、表面からサンダー社製可視光ＬＥＤを用いて窒素雰囲気下光照射した。照射光の中心波長は４６０ｎｍで照射強度は５０ｍＷ／ｃｍ2である。光照射してからべたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は１０．０秒であった。
【００８８】
（比較例６）
５，１１−ビス（トリメチルシリルオキシ）−ナフタセン−６，１２−ジオンを加えないこと以外は実施例３と同様にしてラジカル重合性組成物を調製した。該組成物をポリエステルフィルム（東レ製ルミラー）の上にバーコーターを用いて膜厚が３０ミクロンになるように塗布した。ついで、表面からサンダー社製可視光ＬＥＤを用いて窒素雰囲気下光照射した。照射光の中心波長は４６０ｎｍで照射強度は５０ｍＷ／ｃｍ2である。光照射してからべたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」を測定したが、５分経っても硬化しなかった。
【００８９】
実施例１〜３、比較例１〜６を表１にまとめた。
【００９０】
【表１】
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【００９１】
実施例１乃至３、比較例１乃至６及び表１から次のことが明らかである。すなわち、本発明の９，１０−ビス（オクタノイルオキシ）アントラセン及び５，１１−ビス（トリメチルシリルオキシ）−ナフタセン−６，１２−ジオンを含有する光ラジカル重合増感剤組成物を用いたラジカル重合性組成物（実施例１〜３）では、いずれも光硬化時間は短く、光硬化性に優れていることがわかる。一方、本発明の９，１０−ビス（オクタノイルオキシ）アントラセンを用いていないラジカル重合性組成物（比較例１、３、５）では上記実施例１〜３と比べ、光硬化時間は長くなっており、光硬化性に劣ることがわかる。さらに、本発明の５，１１−ビス（トリメチルシリルオキシ）−ナフタセン−６，１２−ジオンを用いていないラジカル重合性組成物（比較例２、４、６）では同じ条件では光硬化させることができなかった。したがって、本発明の９，１０−ビス（オクタノイルオキシ）アントラセン及び５，１１−ビス（トリメチルシリルオキシ）−ナフタセン−６，１２−ジオンを含有する光ラジカル重合増感剤組成物を用いたラジカル重合性組成物は、併用することにより、顕著な光ラジカル重合増感作用を有することがわかる。