(57)【要約】      （修正有）【課題】エアゾールディスペンサーなどの加圧可能な容器（pressurizable contain）として使用し得るプラスチック製の容器を提供する。【解決手段】プリフォーム／容器２２／ディスペンサーは、頂部において首部２４を有する。首部２４は、上部２４Ｕ及び下部２４Ｌを有する。下部２４Ｌは、肩部２５に遷移し、肩部２５は、外側に広がる。肩部２５は、次に、側壁２９に遷移する。首部２４の下部２４Ｌ／肩部２５及び／又は側壁２９の上部は、結晶化される（cｒystallized）。本発明は、このような加圧可能な容器２２を作製するためのプリフォーム、及びそれにより作製されるエアゾールディスペンサーも含む。【選択図】図３Ｂ
2018030648.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
長手方向軸線を有するエアゾールディスペンサーであって、
外側の容器であって、前記外側の容器は、その一端に開口部を含む首部を有し、前記首部は前記開口部に近接した首部の上部及び前記首部の前記上部と並置された首部の下部を有する外側の容器と、
前記首部と並置され、そこから半径方向外側に延在する肩部と、
前記肩部と並置された側壁を有する本体と、
前記側壁に接合した基部と、
前記エアゾールディスペンサーの内容物を選択的に分配するためのバルブアッセンブリとを含み、
前記首部の下部は、結晶化領域を含み、前記結晶化領域は、約１０〜約４０％結晶化し、前記首部の下部は壁の厚みを有し、前記結晶化領域は、前記首部の下部の前記壁の厚みわたって実質的に結晶化されており、前記首部の上部及び前記首部の下部の両方が、それぞれの結晶化度を有し、前記首部の下部の結晶化度に対する前記首部の上部の前記結晶化度の比率は、少なくとも約２．５：１であることを特徴とする、エアゾールディスペンサー。
【請求項２】
前記結晶化領域の前記結晶化度は、約１２〜約１８％であることを特徴とする、請求項１に記載のエアゾールディスペンサー。
【請求項３】
前記結晶化領域は、２〜５ｍｍの軸方向寸法を有することを特徴とする、請求項１に記載のエアゾールディスペンサー。
【請求項４】
長手方向軸線を有するエアゾールディスペンサーであって、
外側の容器であって、その一端に開口部を含む外側容器と、
前記開口部の下にあり、首部の上部と首部の下部とを有する首部であって、前記首部の上部は前記首部の上部の結晶化を有し、前記首部の下部は前記首部の下部の結晶化を有し、前記首部の上部の結晶化は、前記首部の下部の結晶化よりも少なくとも１０パーセント少なく、前記首部の下部の結晶化度は約１５％〜約２５％である、首部と、
前記首部と並置され、そこから半径方向外側に延在する肩部と、
前記肩部と並置された側壁と、
前記側壁に接合した基部と、
首部結晶化領域であって、前記結晶化領域は前記首部の下部に配置され、前記首部結晶化領域は首部結晶化百分率を有し、前記側壁は側壁結晶化百分率を有し、前記首部結晶化百分率は前記側壁結晶化百分率の約０．４〜約１．６倍の範囲である首部結晶化領域と、
前記エアゾールディスペンサーの内容物を選択的に分配するためのバルブアッセンブリとを含むことを特徴とする、エアゾールディスペンサー。
【請求項５】
前記範囲は、１．１〜１．３であることを特徴とする、請求項４に記載のエアゾールディスペンサー。
【請求項６】
前記範囲は、０．６〜０．８であることを特徴とする、請求項５に記載のエアゾールディスペンサー。
【請求項７】
前記首部を囲み、かつ前記首部を首部の上部と首部の下部とに分割するフランジを更に含むことを特徴とする、請求項４に記載のエアゾールディスペンサー。
【請求項８】
前記首部の下部は壁の厚みを有し、前記結晶化領域は、前記首部の下部の前記壁の厚みわたって実質的に結晶化されていることを特徴とする、請求項４に記載のエアゾールディスペンサー。
【請求項９】
前記結晶化領域は、内側表面結晶化度を有する内側表面部と、外側表面結晶化度を有し、内側表面部に対向する外側表面部と、中間壁結晶化度を有するそれらの間の中間壁と、を有する壁を有し、前記内側表面結晶化度及び前記外側表面結晶化度が、前記中間壁結晶化度よりも大きいことを特徴とする、請求項８に記載のエアゾールディスペンサー。
【請求項１０】
長手方向軸線を有するエアゾールディスペンサーであって、
外側の容器であって、前記外側の容器は、その一端に開口部を含む首部を有し、前記首部は前記開口部に近接した首部の上部及び前記首部の前記上部と並置された首部の下部を有する外側の容器と、
前記首部と並置され、そこから半径方向外側に延在する肩部と、
前記肩部と並置された側壁を有する本体と、
前記側壁に接合した基部と、
前記エアゾールディスペンサーの内容物を選択的に分配するためのバルブアッセンブリとを含み、
前記首部の下部は、結晶化領域を含み、前記結晶化領域は、約１２〜約１８％結晶化し、前記首部の上部及び前記首部の下部の両方が、それぞれの結晶化度を有し、前記首部の下部の結晶化度に対する前記首部の上部の前記結晶化度の比率は、少なくとも約２．５：１であることを特徴とする、エアゾールディスペンサー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エアゾールディスペンサー、エアゾールディスペンサー用の構成要素、及びこのような構成要素及びエアゾールディスペンサーの製造に関する。
【背景技術】
【０００２】
エアゾールディスペンサーは、当該技術分野において周知である。エアゾールディスペンサーは、典型的には、残っている成分のためのフレーム、及び噴射剤の圧力容器として機能する外側の容器、及び内部に収容される製品を含む。金属で作製される外側の容器は、当該技術分野において周知である。しかしながら、金属容器は、コストが高く、かつリサイクル性が限定的であるために望ましくない場合がある。よって、プラスチックの外側の容器は、エアゾールディスペンサーのために利用することができる。
【０００３】
外側の容器は、典型的には、円筒形であるが、これは、必須ではない。外側の容器は、棚、カウンタートップ、テーブルなどの水平面上に置くための底部を含む場合がある。外側の容器の底部は、米国特許第３，４０３，８０４号に示される、くぼみ形部を含み得る。外側の容器の形状を画定する側壁は、底部から開いた頂部へ上方に延在する。
【０００４】
開いた頂部は、エアゾールディスペンサーの更なる構成要素を受容するための開口部を有する首部を画定する。業界は、概して、様々なメーカー間で構成要素を標準化するために、首部の直径を２．５４ｃｍとするが、２０ｍｍなど、より小さい直径も使用される。様々な首部の形状が、米国特許出願公開第２００７／０２７８２５３１（Ａ１）号、米国特許第７，３０３，０８７号、同第７，０２８，８６６号、及び本願と同一譲受人に譲渡された同第６，０１９，２５２号に示されている。
【０００５】
典型的には、バルブカップが首部に挿入される。バルブカップは、噴射剤の漏出、及び圧力の損失を防止するために、首部に対して封着される。バルブカップは、エアゾールディスペンサーの残部に関係して可動である、バルブ構成要素を保持する。
【０００６】
バルブカップ及び可動バルブ構成要素を有するエアゾールディスペンサーは、消費者によって使用される製品を保持、保存、及び分配するための異なる実施形態を含み得る。一実施形態において、製品及び噴射剤が混合される。ユーザーがバルブを起動すると、製品及び噴射剤が一緒に分配される。本実施形態は、ディップチューブを使用し得る。ディップチューブは、外側の容器の底部から製品及び噴射剤の混合物を取り出す。外側の容器の底部から分配することによって、ユーザーは、ヘッドスペースから純粋な噴射剤を分配せずに、製品／噴射剤の混合物の分配をより達成しやすくなる。本実施形態は、例えば、シェービングフォーム製品を分配するために使用される場合もある。
【０００７】
別の実施形態では、折り畳み式の可撓性バッグがバルブカップの下側の開口部に封着される場合もあり、又はバルブカップと容器との間に置かれる場合もある。このバッグは、バッグの内容物と、バッグの外側の成分との混合を制限するか又は更に防止する。したがって、製品は、バッグ内に収容される場合もある。噴射剤が、バッグの外側と、外側の容器の内側との間に配置される場合もある。バルブの作動の際、バッグの外への流路が生じる。バッグと外側の容器との間に配置される噴射剤からのゲージ圧により、製品の加圧が生じ、よって製品が周囲気圧へ流れる。本実施形態は、一般に、バッグオンバルブ又はバッグインカンと呼ばれ、例えば、シェービングジェル製品を分配する際に、使用する場合もある。いずれの実施形態においても、周囲への流れは、空気清浄剤に使用されるような液滴を含む場合があり、又は洗浄剤で生じ得るような標的表面上の堆積を含む場合がある。
【０００８】
どちらの実施形態も、炭化水素噴射剤及び／又はＨｏｎｅｙｗｅｌｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｏｒｒｉｓｔｏｗｎ，ＮＪ）から市販されているテトラフルオロプロパ−１−エン若しくは窒素などの不活性ガス噴射剤を利用する場合もある。炭化水素噴射剤が選択される場合、製造プロセスは、安全性の懸念、環境的規制、及び他の産業的規制のために、より複雑かつ高価となる場合が多い。
【０００９】
プラスチックの外側の容器は、コスト及びリサイクル性の利点を有する。しかし、出荷、保存、及び使用中に所望の圧力を収容するために、外側の容器の壁は、製造後、多様な温度、配向、及びユーザーによる取扱いを通じて、ゲージ圧に耐え、かつゲージ圧を維持できる必要がある。したがって、容器の壁は、圧力下での内容物の漏出／滲出、又は応力による亀裂を最小限にする／防止するのに十分厚いものである必要がある。これは、より厚い壁を提供することによって達成されている。しかしながら、比較的厚い壁は、材料コストの問題をもたらし、また環境に悪いと考えられている。
【００１０】
様々な幾何学的形状及び選択的厚さを提供する試みは、米国特許第５，１５２，４１１号、同第７，０２８，８６６号、同第７，３０３，０８７号、及び国際公開第２０１１／０８８０９３号において示されている。しかし、これらの手法は、完全に満足できるものであると証明されていない。例えば、圧力下で、香料及び有機物質を含むある製品の化学的性質により、クレージングが発生する場合がある。クレージングは、ひび割れに似た、プラスチックにおける小さな割れ目の出現である。クレージングは、美的観点及び機能的観点の両者から見て望ましくない。
【００１１】
加圧されたプラスチック容器の問題を克服する別の試みは、容器のある部分におけるプラスチックを結晶化することであり、米国特許第４，１５１，２５０号、同第４，２６４，５５８号、同第４，３８５，０８９号、同第４，４７６，１７０号、同第４，５１２，９４８号、同第４，５２２，７７９号、同第４，７５５，４０４号、同第４，８３９，１２７号、同第４，８７１，５０７号、同第４，８８３，６３１号、同第５，２６１，５４５号、同第５，４１９，８６６号、同第５，５２０，８７７号、同第５，７３５，４２０号、同第５，７５９，６５６号、同第５，８２９，６１４号、同第５，９０８，１２８号、同第６，１６８，７４０号、同第６，３７２，３１８号、同第６，４９７，５６９号、同第６，１６８，７４０号の分割出願、同第６，５１４，４５１号、及び同第６，９２６，８５９号において示されている。しかし、これらの教示は、プラスチックのエアゾールの外側の容器を結晶化し、クレージング及び他の望ましくない製造のアーチファクトを防止する方法を示すにあたって満足できるものではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】米国特許第３，４０３，８０４号
【特許文献２】米国特許出願公開第２００７／０２７８２５３１（Ａ１）号
【特許文献３】米国特許第７，３０３，０８７号
【特許文献４】米国特許第７，０２８，８６６号
【特許文献５】米国特許第６，０１９，２５２号
【特許文献６】米国特許第５，１５２，４１１号
【特許文献７】国際公開第２０１１／０８８０９３号
【特許文献８】米国特許第４，１５１，２５０号
【特許文献９】米国特許第４，２６４，５５８号
【特許文献１０】米国特許第４，３８５，０８９号
【特許文献１１】米国特許第４，４７６，１７０号
【特許文献１２】米国特許第４，５１２，９４８号
【特許文献１３】米国特許第４，５２２，７７９号
【特許文献１４】米国特許第４，７５５，４０４号
【特許文献１５】米国特許第４，８３９，１２７号
【特許文献１６】米国特許第４，８７１，５０７号
【特許文献１７】米国特許第４，８８３，６３１号
【特許文献１８】米国特許第５，２６１，５４５号
【特許文献１９】米国特許第５，４１９，８６６号
【特許文献２０】米国特許第５，５２０，８７７号
【特許文献２１】米国特許第５，７３５，４２０号
【特許文献２２】米国特許第５，７５９，６５６号
【特許文献２３】米国特許第５，８２９，６１４号
【特許文献２４】米国特許第５，９０８，１２８号
【特許文献２５】米国特許第６，１６８，７４０号
【特許文献２６】米国特許第６，３７２，３１８号
【特許文献２７】米国特許第６，４９７，５６９号
【特許文献２８】米国特許第６，１６８，７４０号
【特許文献２９】米国特許第６，５１４，４５１号
【特許文献３０】米国特許第６，９２６，８５９号
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明は、エアゾールディスペンサー用に／エアゾールディスペンサーとして使用し得る加圧された、又は加圧可能な外側の容器を含む。外側の容器は、バルブカップを任意追加的に受容するための開口部と、頂部開口部から下がる首部と、その下にある肩部と、肩部より下の本体と、を有する。首部の下部、及び任意追加的に肩部が、熱結晶化される。このような結晶化は、歪み抵抗／製品の吸収を改善することにより、クレージングを低減すると考えられている。本発明は、そのためのプリフォーム及びこのような外側の容器を有するエアゾールディスペンサーも含む。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１Ａ】プラスチックの外側の容器を有する本発明によるエアゾールディスペンサーの斜視図である。
【図１Ｂ】任意のディップチューブを有するエアゾールディスペンサーの図１Ａにおける矢印１Ｂ−１Ｂ方向の垂直断面図である。
【図１Ｃ】任意のバッグオンバルブアセンブリを有するエアゾールディスペンサーの一部切り欠き正面図である。
【図２】プッシュトップ作動装置を有する本発明によるエアゾールディスペンサーの部分断面図である。
【図３Ａ】フランジを有し、かつ本発明によるエアゾールディスペンサーを作製するために使用し得る、本発明による外側の容器の部分正面図である。
【図３Ｂ】図３Ａの３Ｂ−３Ｂ線に沿った部分垂直断面図である。
【図４Ａ】任意のフランジを有さず、結晶化している異なった領域を有する外側の容器の首部のそれぞれの軸方向中点を示す部分垂直断面図である。
【図４Ｂ】任意のフランジを有さず、結晶化している異なった領域を有する外側の容器の首部のそれぞれの軸方向中点を示す部分垂直断面図である。
【図４Ｃ】任意のフランジを有さず、結晶化している異なった領域を有する外側の容器の首部のそれぞれの軸方向中点を示す部分垂直断面図である。
【図５】本発明による外側の容器を作製するために使用し得る本発明によるプリフォームの部分垂直断面図である。
【図６Ａ】相対結晶化を判定するためのサンプルの箇所を示す外側の容器の正面図である。
【図６Ｂ】図６Ａの外側の容器の平面図である。
【図６Ｃ】非対称の外側の容器の平面図である。
【図７】サンプリングの箇所を示す外側の容器の概略部分垂直断面図である。
【図８】示差走査熱量計を使用したサンプル試験中の熱流量のグラフ図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
図１Ａ、１Ｂ、及び１Ｃを参照すると、エアゾールディスペンサー２０が示されている。エアゾールディスペンサー２０は、このようなディスペンサー２０に使用し得る加圧可能な外側の容器２２を含む。エアゾールディスペンサー２０は、当該技術分野において既知の通りの、バルブアセンブリ２８を保持するためのバルブカップ、バルブアセンブリ２８、バルブ２８上のバッグ３２、及び／又はディップチューブ３４を含んでもよい。外側の容器２２の底部は、基部を含んでもよい。
【００１６】
外側の容器２２は、加圧可能であり、かつ所望の通り任意追加的に加圧されてもよい。よって、本発明の外側の容器２２は、特に加圧された時に、エアゾールディスペンサー２０中の構成要素として使用されてもよい。あるいは、外側の容器２２を、粒状又は液体製品などのための容器として使用してもよい。
【００１７】
エアゾールディスペンサー２０は、バルブアセンブリ２８を含んでもよい。バルブアセンブリ２８の選択的な作動により、ユーザーは、所望の量の製品４２を必要に応じて分配することができる。本発明で使用するための例示的かつ非限定的な製品４２は、髭剃りクリーム、髭剃りフォーム、ボディースプレー、ボディーウォッシュ、香水、洗浄剤、空気清浄剤、収斂剤、食品、塗料などを含んでもよい。香水が含まれる場合、香水は、本願と同一譲受人に譲渡された米国特許第８，１０１，１２４号のコラム８〜１５により作製されてもよく、かつ既知の香水原料を含んでもよい。
【００１８】
使用に際して、トリガ１２９を使用して製品４２を、ノズル８０を通じて分配してもよい。任意追加的に、外側の容器２２の頂部は、シュラウド２２Ｓで覆われてもよい。
【００１９】
外側の容器２２の内部は、当該技術分野において既知の通り、折り畳み式バッグ３２であってもよい。折り畳み式バッグ３２は、内部に製品４２を保持し、かかる製品４２と噴射剤４０との混合を防止することができる。噴射剤４０は、折り畳み式バッグ３２の外側かつ外側の容器２２の内側に保存されてもよい。
【００２０】
この製品供給装置は、ディップチューブ３４を代替的又は追加的に含んでもよい。ディップチューブ３４は、バルブアセンブリ２８に封着された近位端から延在する。ディップチューブ３４は、外側の容器２２の底部と並置された遠位端で終わってもよい。本実施形態は、製品４２及び噴射剤４０の混合をもたらす。両方が、ユーザーによる、バルブアセンブリ２８の選択的起動に反応して共に分配される。
【００２１】
図２を参照すると、プラスチック又は金属のバルブカップ２６を、外側の容器２２の開口部２１に封着してもよい。バルブアセンブリ２８は、次に、バルブカップ２６内に配置され得る。バルブアセンブリ２８により、製品４２がユーザーによって選択的に分配されるまで、エアゾールディスペンサー２０内に、製品４２を保持することができる。バルブアセンブリ２８は、作動装置３０によって選択的に作動され得る。バルブアセンブリ２８も作動装置３０も、請求項に係る発明のいずれの部分も形成しない。
【００２２】
図３Ａ〜３Ｂを参照すると、エアゾールディスペンサー２０、及びその構成要素、特に外側の容器２２は、長手方向軸線ＬＡを有してもよく、かつ圧力制御改善のため、任意追加的に円形の断面に対して軸対称であってもよい。外側の容器２２の側壁２９は、弓状であってもよく、特に楕円又は円形の断面を有してもよい。あるいは、外側の容器２２、及び特に首部２４、肩部２５及び／又はその本体などは、偏心性であってもよく、かつ四角形、長円形、楕円形、異形、又は他の断面を有してもよい。更に、断面は、概ね、図示の通り一定であってもよく、あるいは、可変であってもよい。変断面が選択される場合、外側の容器２２は、球面形状、バレル形、砂時計形、又は単調なテーパ状であってもよい。
【００２３】
外側の容器２２の高さは、軸方向で６〜４０ｃｍの範囲であってもよく、円形のフットプリントが選択された場合、直径は、４〜６０ｃｍの範囲であってもよく、他の幾何学的形状であってもよい。外側の容器２２は、内部のあらゆる構成要素を除いて、１１５〜１０００ｃｃの範囲の容積を有してもよい。外側の容器２２は、射出延伸吹込成形されてもよい。その場合、射出延伸吹込成形プロセスは、約８、８．５、９、９．５、１０、１２、１５、又は２０超であり、かつ約４０、３０、又は２５未満である平面延伸比（planar stretch ratio）をもたらしてもよい。
【００２４】
再び、図１Ａ、１Ｂ、及び１Ｃに戻り参照すると、外側の容器２２は、基部に据えてもよい。基部は、外側の容器２２、及びエアゾールディスペンサー２０の底部上に配置される。本願と同一譲受人に譲渡された米国特許出願公開第２００９／００５０６３８（Ａ１）号に示す通り、好適な基部としては、基部カップと共に使用する、花弁状基部、シャンパン基部（champagne bases）、半球形又は他の凸形基部が挙げられる。あるいは、外側の容器２２は、任意の平底を有する平坦な基部を有してもよい。所望により、容器の底部は、半径方向に配向された内部及び／又は外部リブを含んでもよい。リブは、同様の又は異なる幾何学的形状であってもよく、かつ長手方向軸線ＬＡから外側に離間配置されてもよい。それぞれのリブは、外側の容器２２の側壁を区切ってもよく、隣接するリブから等しく周囲方向に離間配置されてもよい。
【００２５】
噴射剤
外側の容器２２は、内部ゲージ圧１００〜１３００、ｋＰａまで加圧されてもよく、最終噴射剤４０ゲージ圧０〜１２０ｋＰａまで排出されてもよい。加圧可能な容器２２は、噴射剤４０を更に含んでもよい。噴射剤４０は、外側の容器２２とバルブアセンブリ２８との間に配置されてもよい。あるいは、噴射剤４０は、外側の容器２２の中及び／又は折り畳み式バッグ３２の中に配置されてもよい。
【００２６】
任意の好適な噴射剤４０が使用されてもよい。噴射剤４０は、当該技術分野において既知の炭化水素、窒素、空気、及びこれらの混合物を含んでもよい。米国官報４９ＣＦＲ  １．７３．１１５、第２部、２．２項に挙げられた噴射剤４０が、許容可能なものと考えられる。噴射剤４０は、特に、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロプロパ−１−エン、及び任意追加的にＣＡＳ番号１６４５−８３−６ガスを含んでもよい。
【００２７】
このような噴射剤４０は、これらが不燃であるという利益をもたらしているが、本発明は、不燃噴射剤４０に限定されない。１つのこのような噴射剤４０が、Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（Ｍｏｒｒｉｓｔｏｗｎ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ）から、商標名ＨＦＯ−１２３４ｚｅ又はＧＷＰ−６で市販されている。
【００２８】
所望により、噴射剤４０は、凝縮性であってもよい。凝縮性とは、外側の容器２２内及び使用中に生じる圧力下において、噴射剤４０が、気体状の物質から液体状の物質へ変換することを意味する。概して、最高圧力は、エアゾールディスペンサー２０に製品４２が充填された後であるが、ユーザーによって製品４２が最初に分配される前に生じる。凝縮性噴射剤４０は、製品４２が使用中に消耗する際に、減圧曲線を平坦化する（flatter）利益をもたらす。
【００２９】
図１Ａ〜４Ｃを参照すると、外側の容器２２は、プラスチックの加圧可能な容器を含んでもよい。プラスチックは、ポリマーであり、特に、実質的に又は完全にＰＥＴ及び／又はＰＥＮを含んでもよい。バルブアセンブリ２８、及び任意のバルブカップ２６は、以下に記載されるように、外側の容器２２の首部２４に溶接されてもよい。所望により、バルブカップ２６、バルブアセンブリ２８、ディップチューブ３４、及び／又は折り畳み式バッグ３２は、ポリマーであってもよい。ポリマーとは、構成要素が、プラスチックである材料から形成されることを意味し、ポリマー、及び／又は特にポリオレフィン、ポリエステル、又はナイロンを含む。したがって、エアゾールディスペンサー２０の全体、又はその具体的な構成要素は、金属を含まなくてもよく、マイクロ波エネルギーへの暴露を可能にする。
【００３０】
図１Ａ〜２を参照すると、所望により、外側の容器２２、任意のバルブカップ２６、及び／又はエアゾールディスペンサー２０の他の構成要素は、持続可能な材料及び／又は持続可能な材料と他の材料との組み合わせ及びブレンドで作製されてもよい。好適な持続可能な材料としては、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリグリコール酸（ＰＧＡ）、ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）、任意追加的にテレフタル酸高含有の脂肪族−芳香族コポリエステル、任意追加的にテレフタル酸高含有の芳香族コポリエステル、ポリヒドロキシアルカノエート（ＰＨＡ）、熱可塑性でんぷん（ＴＰＳ）、及びこれらの混合物が挙げられる。好適な材料は、本願と同一譲受人に譲渡された米国特許第８，０８３，０６４号において開示されている。
【００３１】
所望により、外側の容器２２、折り畳み式バッグ３２、及び／又はディップチューブ３４は、透明であるか、又は実質的に透明であってもよい。外側の容器２２及び折り畳み式バッグ３２の両方が透明である場合、この構成は、製品４２がもうすぐなくなりそうであるとき消費者が気付き、色、粘度などの製品４２の属性をより良く伝えるという利益をもたらすことができる。また、容器のラベル付け又は他の装飾は、このような装飾が施される背景が透き通っていれば、よりはっきりし得る。代替的又は追加的に、外側の容器２２、折り畳み式バッグ３２などは、透明であっても、同様の若しくは異なる色で着色されてもよい。
【００３２】
特に図３Ａ〜３Ｂを参照すると、外側の容器２２の頂部に近付くと、外側の容器２２は、開口部２１を有し得る。任意のクリンプリング２１Ｃは、周辺にあってもよく、より劣ったケースでは、開口部２１を囲んでもよい。当該技術分野において既知の通り、任意のクリンプリング２１Ｃは、任意のバルブカップ２６の付属品を提供してもよい。
【００３３】
任意のクリンプリング２１Ｃより下に、首部２４がある。首部２４は、一定断面又は変断面であってもよい。首部２４は、任意のフランジ２４Ｆを有してもよい。任意のフランジ２４Ｆは、図示の通り、首部２４から半径方向外側に延在してもよく、かつ／又は半径方向内側に延在してもよい。フランジ２４Ｆは、首部２４を囲んでもよく、あるいは周囲の様々な位置で中断されて、不連続になってもよい。外側の容器２２は、首部２４の外壁に段を有してもよい。このような外側の容器は、米国特許第６，９７１，５３０号、図４及び７に従い作製されてもよい。
【００３４】
図示の通り、フランジ２４Ｆは、首部２４の軸心の近くに配置されてもよく、あるいは首部２４の頂部又は底部と並置されてもよい。フランジ２４Ｆは、首部を上部２４Ｕと下部２４Ｌとに分割してもよい。
【００３５】
首部２４の厚さは、下部２４Ｌよりも頂部２４Ｕにおいて薄く、あるいは逆もまた同様であり、差厚を提供してもよい。
【００３６】
首部２４の下部２４Ｌは、外側の容器２２の肩部２５よりも上、かつ／又は肩部２５のすぐ上にあってもよい。肩部２５は、第１の遷移領域中の下部２４Ｌから半径方向外側に広がってもよい。肩部２５は、容器側壁２９に接続してもよい。肩部２５は、半径又は第２の遷移領域によって、特に側壁２９に接合されてもよい。肩部２５は、環状の平坦部を有し得る。本体に対して円形の断面が選択される場合、外側の容器２２の側壁は、また、直径を画定する。
【００３７】
図３Ａ及び３Ｂを参照すると、下部２４Ｌ、肩部２５、及び側壁２９への遷移部は、結晶化されてもよい。結晶化は、熱処理及び／又は歪みの処理によって達成されてもよい。基部、側壁２９の残部、フランジ２４Ｆ、上部２４Ｕ、及びクリンプリング２４Ｃは、非晶質、即ち、結晶化されなくても、あるいは結晶化されてもよい。
【００３８】
結晶化とは、検討中の外側の容器２２の特定部分は、結晶化が少なくとも約１０、１５、２０、２５、３０、３５、又は４０パーセントであるが、約６０、５５、又は５０パーセント以下である、結晶化領域ＣＲを有することを意味する。結晶化は、検討中の点において、外側の容器２２の厚みにわたって均一であってよく、厚みにわたって勾配を有してもよく、あるいは厚みの途中までだけ発生してもよい。
【００３９】
例えば、結晶化は、結晶化領域ＣＲの壁の厚みの１０、２０、３０、４０、５０パーセント以上にわたって発生してもよい。外側の容器２２は、内側表面部が内側表面結晶化度を有し、内側表面部に対向する外側表面部が外側表面結晶化度を有し、内側表面部と外側表面部との間の中点が中間壁結晶化度を有する壁を有してもよい。内側表面結晶化度及び外側表面結晶化度は、中間壁結晶化度より大きくても、あるいは小さくてもよい。あるいは、外側の容器の壁２２は、内側表面と外側表面との間を、単調に上昇又は下降する結晶化度勾配を有してもよい。
【００４０】
特に図３Ｂを参照すると、結晶化領域ＣＲ１は、フランジ２４Ｆの底部から肩部２５の頂部まで延在してもよい。あるいは、結晶化領域ＣＲ２は、フランジ２４Ｆの底部から肩部２５内に延在してもよい。あるいは、結晶化領域ＣＲ２は、肩部２５領域まで更に下りて延在してもよい。
【００４１】
任意追加的に、外側の容器２２全体を結晶化してもよい。あるいは、首部２４の下部２４Ｌ、肩部２５及び／又は側壁２９への遷移部のみを結晶化してもよい。底部、基部、側壁２９、首部の上部２４Ｕ、フランジ２４Ｆ及び／又はクリンプリング２１Ｃを含む容器２２の残部は、非晶質であってもよく、熱結晶化されなくてもよい。
【００４２】
簡潔にするため、本明細書において、円形の開口部２１及び／又は首部２４が記載されている。しかし、他の形状が、実行可能であり、特許請求された発明の範囲内である。首部２４、フランジ２４Ｆ及び／又は肩部２５に異なる形状が利用される場合、後述する分析は、依然適用可能である。首部２４、フランジ２４Ｆ及び／又は肩部２５の形状に対応する単純な一致する形状を、分析に使用してもよい。
【００４３】
特に指示がない限り、本明細書に記載の全ての測定値、特に直径は、それぞれの首部２４、フランジ２４Ｆ、肩部２５、結晶化領域ＣＲ、側壁２９及び／又は容器２２の他の機構の内部から取られたものである。本明細書で使用される場合、Ｒは、具体的に、首部２４の最小内半径を指し、Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｉｎｄｕｓｔｒｙによって、通常は「Ｉ」寸法と称する。
【００４４】
肩部２５は、首部２４の下部２４Ｌと側壁２９との中間にある。肩部は、確定可能な頂端２５Ａを有し得る。断面に見られるように、肩部２５の頂端２５Ａは、肩部２５上の点であり、それは、肩部２５及び接線ＴＬの両方を区切る。接線ＴＬは、長手方向軸線ＬＡから４５度配向されている。当業者は、円形の容器２２の肩部２５全体を考慮すると、肩部２５の頂端２５Ａが円を形成することを認識するであろう。
【００４５】
結晶化領域ＣＲを頂端２５Ａと並置してもよい。結晶化領域ＣＲは、頂端２５Ａから開口部２１に向けて上方に、かつ外側の容器２２の底部に向けて下方に、延在してもよい。肩部２５が画定可能な頂端２５Ａを有する場合、結晶化領域ＣＲは、長手方向軸線ＬＡに対して平行に、頂端２５Ａから約０．３Ｒ、０．４Ｒ、又は０．５の距離にわたり、基部に向かって任意の便利な距離で、上方に延在してもよい。
【００４６】
図４Ａ、４Ｂ、及び４Ｃを参照すると、外側の容器２２は、任意のフランジ２４Ｆを有していなくてもよい。このような場合、結晶化領域ＣＲ１、ＣＲ２は、首部２４の軸方向中点ＭＰよりも下の領域と解釈してもよい。特に図４Ａを参照すると、首部２４の軸方向中点ＭＰを判定するにあたって、一定断面を有する首部２４の部分のみが、存在すれば、考慮される。図４Ｂ〜４Ｃを参照すると、首部２４が変断面を有する場合、軸方向中点ＭＰは、任意のクリンプリング２１Ｃの下面と肩部２５の出発点との間の中間及び途中の首部２４のその点である。外側の容器２２がクリンプリング２１Ｃを有しない場合、代わりに首部２４の頂部が利用される。本明細書に記載されており、かつ本明細書で特許請求されている目的で、フランジ２４Ｆに加えて、又はフランジ２４Ｆに代えて、首部２４の軸方向中点ＭＰを、使用してもよい。
【００４７】
特に図４Ａを参照すると、結晶化領域ＣＲ２を、首部２４の半径Ｒの倍数と見なしてもよい。結晶化領域ＣＲ２は、首部２４の下部２４Ｌを含む、又はその下であり、かつ最小約１Ｒ、１．１Ｒ、１．２Ｒ、１．３Ｒ、又は１．４Ｒ〜最大約１．８Ｒ、１．７Ｒ、又は１．６Ｒの範囲の半径を有する、容器２２の環状領域を含むと見なされてもよい。結晶化領域ＣＲ２は、１．２Ｒで終わるとして示されているが、当業者は、本発明が、そのように限定されておらず、このような結晶化領域ＣＲ２が、上述のいずれの半径で終わってもよいことを、認識するであろう。特に図４Ｂ及び４Ｃを参照すると、結晶化領域２４ＶＣは、仮想円錐ＶＣによって画定されると見なされてもよい。仮想円錐ＶＣは、長手方向軸線ＬＡと一致し、かつフランジ２４Ｆの底部又は軸方向中点ＭＰと一致する位置に配置された頂点を有してもよい。円錐ＶＣは、夾角１２０度で広がってもよく、全ての面で長手方向軸線ＬＡから６０度で互いに対向している。
【００４８】
結晶化領域ＣＲは、約１．４Ｒ、１．５Ｒ、又は１．６Ｒで円錐ＶＣによって区切られる内側表面とフランジ２４Ｆの底部又は軸方向中点ＭＰとの間の容器２２のその環状領域と見なされてもよい。
【００４９】
あるいは、図３Ａ〜４Ｃを全体的に参照すると、結晶化領域ＣＲは、フランジ２４Ｆの底部又は軸方向中点ＭＰで始まり、かつそこから基部に向かって、少なくとも約２、３、４、５、６、８、１０、又は１２ｍｍの距離にわたり軸方向に下へ延在してもよい。また別の実施形態において、結晶化領域ＣＲは、フランジ２４Ｆの底部又は軸方向中点ＭＰで始まり、かつそこから基部に向かって、少なくとも約０．１Ｒ、０．２Ｒ、０．３Ｒ、０．４Ｒ、又は０．４５Ｒの距離にわたり、垂直下方に延在してもよく、又は約０．１Ｒ、０．２Ｒ、０．３Ｒ、０．４Ｒ、又は０．４５Ｒで終わる。
【００５０】
フランジ２４Ｆが存在しない場合、タブ又は首部２４上に配置された他の半径方向に延在する機構を、フランジ２４Ｆの代わりに使用して、結晶化領域ＣＲの上部境界を指定してもよい。フランジ２４Ｆ、又は他の半径方向に延在する機構が首部２４上に存在しない場合、その代わりに、首部２４の軸方向中点ＭＰを、使用してもよい。
【００５１】
図５を参照すると、本発明は、当該技術分野において周知の通り、プリフォーム２２０においても具現化され得る。プリフォーム２２０は、周知の技法により、射出成形されてもよい。本明細書に記載の通り、プリフォーム２２０は、結晶化領域ＣＲ１、ＣＲ２を有してもよい。
【００５２】
特に定義又は指示がない限り、結晶化領域ＣＲを画定する上記基準のいずれか１つ又はそれ以上が満たされる場合、プリフォーム２２０、外側の容器２２、又はエアゾールディスペンサー２０は、特許請求の範囲に入ると判断される。
【００５３】
追加的又は代替的に、結晶化度を、外側の容器２２の他の部分に対する外側の容器２２の一部分の相対的結晶化度と考えてもよい。特に、肩部２５は、側壁２９の結晶化度の少なくとも約１．３、１．４、１．５、又は１．６倍であるが、２．９、又は１．９倍以下である結晶化を有してもよい。
【００５４】
外側の容器２２は、当該技術分野において周知であり、第７，３０３，０８７号の４：６１〜５：５に記載のように、射出延伸ブロー成形（ＩＳＢＭ）されてもよい。加えて、容器２２は、射出ブロー成形、又は押出ブロー成形されてもよい。ＩＳＢＭを選択する場合、１工程、１．５工程、又は２工程のプロセスを使用してもよい。
【００５５】
本発明に好適なポリマー材料を半結晶化度の部類の物質から選択してもよい。半結晶化度ポリマーは、概ね、透き通った非晶質領域を含有し、かつ結晶化物質又は晶子の透明な周囲の小領域を含有する。物質の結晶化領域は、これらの晶子又は密集したポリマー鎖のより高密度の領域を生成するポリマー鎖の局在性配列を有し得る。非晶質ポリマーは、概して、可視光線を透過する。しかし、構造内に存在する晶子は、約４００ｎｍを超えるサイズに大きくなると、可視光線を散乱し、かつ物質を半透明（曇った）又は不透明にする。当業者は、その結晶化領域ＣＲ内の白色半透明及び／白色不透明の外観により、外側の容器２２及び／又はプリフォーム２２０が対象の領域で熱結晶化されているか否かの最初の判定をすることができる。
【００５６】
理論に束縛されるものではないが、結晶化度構造は、熱力学的により好ましい状態を表すが、半結晶化度ポリマーは、非晶質物質として存在することができる。ポリマー鎖は、結晶融解温度（Ｔm）より高いと、安定した規則正しい構造の形成のために、あまりにも多くのエネルギーを有するため、物質は、融解物中で非晶質である。物質のＴｍよりも低い場合、ポリマー鎖がより好ましい熱力学的構造に再配列され得る（can rearrange）ようなセグメントの運動のために十分なエネルギーが残っているとき、これらの規則正しい晶子は、形を成すことができる。鎖セグメントの移動度が再配列には不十分な点まで、温度が下がるにつれ、ポリマーは、ガラス状になる。このガラス転移温度（Ｔｇ）〜融解温度（Ｔｍ）の温度範囲は、ポリマーの結晶化が、再配列を通して起こり得る温度範囲である。
【００５７】
物質の結晶化は、融解物から冷却する、又はガラス状態から加熱することにより、この温度範囲で起こりうる。物質は、一旦ガラス転移よりも下に冷却されると、本質的に凍って、既存の秩序になる。結晶化可能ポリマーが、比較的長いポリマー鎖の再配列のために十分な時間をかけることなく、融解物からＴｇより下に、急速に冷却されると、半結晶化度物質に対してさえも、安定した非晶質状態を達成することができる。
【００５８】
結晶化のための温度範囲は、Ｔｇ〜Ｔｍに存在するが、半結晶化度ポリマーについて結晶化及び結晶成長の速度は、ポリマーの結晶化の温度並びに他の特性によって判定される。これらの特性としては、ポリマーの化学的構造、分子量及び分子量分布、コモノマー含量、及び存在する任意の添加剤が挙げられる。添加剤としては、核形成剤又は再加熱剤、並びに水分又は低分子量有機質などの可塑剤が挙げられる。所与の半結晶化度ポリマーについて、結晶化の速度は、半分の結晶化の時間（ｔ1/2）により記載され得る。ｔ1/2は、ポリマーが所与の温度で結晶化度の平衡レベルの５０％に達するのに必要な時間である。ｔ1/2対温度のプロットは、概して、融解温度〜ガラス転移温度の最小値（broad minimum）を示し、曲線は、ＴｇとＴｍの両方において、無限大に漸近している。
【００５９】
ポリマーの結晶化は、適用された歪みによるポリマー鎖の配向により、追加的又は代替的に、達成されてもよい。ポリマーサンプルが延伸されると、ランダムに配向された鎖が引っ張り方向に整列し始める。鎖の整列により、晶子の核形成及びそれに続く成長に対する自由エネルギー障壁が低くなる。これらの歪み誘起による晶子は、熱結晶化サンプルにより見出された等方性の球晶の晶子と比較すると、より小さく長円形であるという点で、形態は、異なる。配向プロセスで使用される歪み速度並びに温度の両方が、配向の最終角度及び結晶化度に影響を及ぼす。歪み速度が高いほど、鎖セグメントの弛緩の時間が短くなり、かつ効果の配向及び結晶化を強め、一方、このセグメントの弛緩効果が鎖配向よりも速く起こり得るため、歪み速度が低いほど、伸長を大きくすることができる。所与の歪み速度に対して、この同じ弛緩現象のため、温度が高いほど、配向度及び結晶化の両方が低下し得る。
【００６０】
首部２４の結晶化は、熱処理によって、かつ／又は歪み処理によって、達成されてもよい。本実施形態について、歪み処理は、加熱されたプリフォームを最終的な外側の容器２２の形状にする延伸ブロー成形処理により達成されてもよい。このプロセスにおいて、プリフォームは、延伸ブロー成形プロセスによって延伸されかつ最終形状に形づくられる前に、材料のガラス転移温度より、およそ２０℃高い温度まで加熱してもよい。プロセスは、本質的に、首部２４Ｌの下部の延伸されていない領域から、肩部２５を通って、外側の容器２２の延伸された側壁２９まで、配向の連続体を作る。実質的に非晶質のプリフォーム２２０について、この歪み処理により、延伸されておらずかつ結晶化されていない（非晶質の）首部２４と配向されかつ結晶化された側壁２９との間に、結晶化領域ＣＲを生じさせてもよい。プリフォーム２２０及び／又は外側の容器２２内のこの結晶化領域ＣＲを最小化することで、完全に配向された外側の容器２２の壁に遷移する設計を可能にし、クレージングを低減し得、また、加圧された外側の容器２２の残りによって、この領域に伝えられた応力を低減する。
【００６１】
首部２４Ｌと側壁２９との間の結晶化領域ＣＲの熱処理は、材料のＴｇとＴｍとの間の点まで、この領域を加熱することによって達成されてもよい。材料のこの熱処理により、ポリマー鎖の再配列が可能になり、延伸ブロー成形プロセスからの配向が全体の結晶化度を上昇させるのに不十分であった晶子を形成する。その領域の全体の結晶化度を増大させるための結晶化領域ＣＲのこの熱処理は、外側の容器２２の対応する領域、特にブロー成形前に外側の容器２２のためのプリフォーム２２０を処理することによって、かつ／又はブロー成形後に最終的な外側の容器２２を処理することによって、達成され得る。
【００６２】
一実施形態において、外側の容器２２のプリフォーム２２０の熱結晶化は、最終の外側の容器２２上の結晶化領域ＣＲに対応するエリアを目標にすることができる。次いで、結晶化プリフォーム２２０を、延伸ブロー成形プロセスで加工し得る。Ｔｇ〜Ｔｍの温度で材料を焼きなましすることによって、結晶化度を生成してもよい。焼きなまし温度には、プリフォーム２２０をガラス状から加熱することによって、あるいはプリフォーム２２０を融解状態から冷却することによって、達することができる。
【００６３】
プリフォーム２２０は、電磁放射線を使用することによって、かつ／又はプリフォーム２２０の１つ以上の表面を、加熱された表面又は加熱された流体に接触させることによって、焼きなまし温度まで加熱することができる。米国特許第６，１６８，７４０号のコラム１２、１〜１６行目に記載の通り、融解状態からの潜熱が、その部分の具体的な領域において結晶化度を加えるための熱エネルギー源である、成形プロセスの間、プリフォーム２２０を、代替的に、融解状態から、焼きなまし温度まで、冷却することができる。追加的又は代替的に、急冷を利用して、このように得られた結晶化度の制御を提供してもよい。熱シールド、任意追加的に冷却された水を使用して、所望の通り放射線曝露を制御してもよい。
【００６４】
電磁放射線への曝露によって、プリフォーム２２０又は外側の容器２２の熱結晶化を達成してもよい。このプロセスは、プリフォーム２２０又は外側の容器２２を制御可能に加熱する非接触手段を提供する。一実施形態において、放射線は、プリフォーム２２０及び／又は外側の容器２２上の対象のエリアに集中した赤外線（ＩＲ）エネルギーを含む、又はそれからなる。集中した放射線の特性（強度、周波数、視野角）、曝露された表面への対流冷却空気の使用、及び加熱プロセスの持続時間によって、誘起結晶化度の分布及び百分率が求められる。
【００６５】
ベースポリマー、機械設定及びプロセス設定に加えて、再加熱添加剤（粒子と発色団（chromaphores）の両方）並びに可塑剤の存在によって、結晶化の速度とその部分の断面全体の結晶化の均一性の両方を高めてもよい。理論に束縛されるものではないが、この高められた速度及び均一性は、部分的には、ＰＥＴなどの材料によるＩＲエネルギーの比較的低いエネルギー吸収率によるものであり得る。壁の厚み全体を貫通するエネルギーの能力により、入射化学線に曝露された表面の過熱を防止し得る。５００〜３，０００ｎｍの波長を使用してもよい。
【００６６】
ＰＥＴの吸湿性により、水分が、汚染物質として、プリフォーム２２０中に存在し得る。プリフォーム２２０の製造プロセスは、概ね水の５０ｐｐｍ未満になるまで、樹脂を乾燥することを伴う。射出成形プロセス中の融解物中の反応によって残留水分を消費してもよい。このようなプリフォーム（performs）２２０は、成形後、周囲空気から水分を吸収してもよい。よって、プリフォーム２２０表面への水分の吸収を低減するために、プリフォーム２２０を射出成形する約９０、６０、３０、又は１５分以内に、結晶化プロセスを行ってもよい。
【００６７】
あるいは、結晶化を、プリフォーム２２０が環境と平衡した、即ち、壁の厚みにわたって水分を均一に吸収した時間に遅らせることができ、これにより、ＰＥＴ構造の高められたＩＲ吸収及び可塑化（plastization）は、壁の内側部分に対する内側及び外側表面における過剰な結晶化度につながらない。この平衡化時間の範囲は、周囲の保存条件及び対象のエリアの壁の厚みによって、２日間〜４週間以上で有り得る。
【００６８】
接触加熱によって、プリフォーム２２０及び／又は外側の容器２２の熱結晶化も起こり得る。その部分の１つ以上の表面を加熱された物体又は流体に曝露することによって、プリフォーム２２０及び／又は外側の容器２２を選択的に熱結晶化してもよい。米国特許第６，１６８，７４０号に記載されているように、成形システムを使用して、熱を、伝導により、プリフォーム２２０及び／又は外側の容器２２へ、並びにプリフォーム２２０及び／又は外側の容器２２を通して伝えてもよく、あるいは、当該技術分野において既知の通り、射出成形機械の外側で行ってもよい。
【００６９】
あるいは、成形プロセス中のプリフォーム２２０の熱結晶化を、プリフォーム２２０射出成形金型中の能動的加熱又は受動的冷却（断熱）機構の使用により達成してもよい。成形プロセスを介したプリフォーム２２０において熱結晶化度を生成するプロセスは、米国特許第６，１６８，７４０号の１２：３８〜５４に記載されている。
【００７０】
ヒートセットの外側の容器２２を製造するのに使用する方法と同様に、延伸ブロー成形プロセスの間に、より高いプリフォーム２２０成形温度及び加熱されたブロー金型の使用により、延伸後に形成された外側の容器２２の結晶化領域ＣＲの熱結晶化を達成することができる。従来の延伸ブロー成形において、外側の容器２２の壁２９は、プリフォーム２２０の２軸配向から結晶化度を増大させることができる。比較的冷たい金型の表面に接触することにより、外側の容器２２を急激に冷却することによって、このような形態を構造に組み込んでもよい。
【００７１】
対照的に、１２０〜１６５度Ｃ、特に１４０度Ｃの金型温度により、ヒートセットの外側の容器２２を製造してもよいが、１３５〜１６５度Ｃの範囲がＰＥＴに好適である。従来技術において、外側の容器２２の壁は、典型的には、十分に冷却されて、延伸ロッドのチャネルを通して冷却空気を内側の外側の容器２２の表面に吹き付けることにより、安定した形状を維持する。ポリマーの最大結晶化速度に近い温度における滞留時間が長いほど、延伸後の材料の更なる熱結晶化を可能にする。ヒートセットの外側の容器２２の外側の容器２２の壁は、約３０％を越える総結晶化度レベルを有し得るが、このエリアは、配向からの結晶化を欠いているため、このような外側の容器２２の結晶化領域ＣＲは、この同レベルの結晶化を有していない。当該技術分野において既知の１つのヒートセットプロセスは、外側の容器２２の首部に対して冷却された金型インサートを使用し、外側の容器２２のこのエリアに対してより良い寸法制御を提供する。
【００７２】
結晶化領域ＣＲの中に延在する首部の下部エリア２４Ｌ内で、比較的高い金型温度を維持することにより、本発明のヒートセットプロセスは、外側の容器２２のこの結晶化領域ＣＲに熱結晶化度を加えることができる。本発明の一実施形態は、この加熱された結晶化領域ＣＲを含むヒートセットブロー成形技術の態様を、熱結晶化プリフォーム２２０の遷移部と組み合わせて、結晶化領域ＣＲにおける結晶化の所定の漸増をもたらしてもよい。
【実施例】
【００７３】
（実施例１）
引き続き図５を参照すると、意図されたブロー成形物品に好適な幾何学的形状を有するプリフォーム２２０が、ポリエチレンテレフタレート樹脂のＤＡＫ  Ａｍｅｒｉｃａｓ  Ｌａｓｅｒ＋Ｃ９１Ａから成形された。プリフォーム２２０は、射出成形プロセスに続く３０日間、周囲温度及び湿度条件で平衡化された。
【００７４】
プリフォーム２２０は、この目的のために改造された、Ｓｉｄｅｌ  ＳＢＯ１／２射出延伸ブロー成形ラインを使用した赤外線（ＩＲ）処理により、熱結晶化された。改造は、反射体の底部に配置された高さおよそ５ｃｍの横型連続スロットを有する、堅固な研磨された通気反射体（solid polished ventilation reflector）を使用することを含んでいた。加熱の間、この連続スロットは、プリフォーム２２０の終了及び首部領域に、対流冷却空気の集中した流れをもたらした。別の改造は、Ｓｉｄｅｌ  Ｓｅｒｉｅｓ  ＩＩ  Ｑｕａｒｔｚ  Ｂａｒアセンブリを、両方のオーブンの中のＺｏｎｅ  １ランプのそれぞれの上に加えて、エネルギーの視野角を、プリフォーム２２０上のより狭いエリアに集中させ、かつ限定することを含んでいた。
【００７５】
結晶化プロセスは、Ｓｉｄｅｌ  ＳＢＯ１／２機上で、毎時、空洞毎に、７００個のプリフォーム２２０という有効速度で、実行された。この生産速度により、デュアルオーブンの部分において、滞留時間が５３秒になった。ファンの速度は、オーブン及び首部冷却回路の両方について、最大ゲインの８０％に設定された。２つのＺｏｎｅ  １ランプは、それぞれ、３０００ワットの定格出力の１００％で動作した。
【００７６】
加熱後、プリフォーム２２０は、従来の移動工作機械を使用してスピンドルから外され、動作していないブローイングステーションを通って、送出レールに移動される。プリフォーム２２０は、バルクパッキングの前に、送出レール上において周囲で４５秒間更に冷却された。
【００７７】
熱結晶化処理を有するプリフォーム２２０は、Ｓｉｄｅｌ  ＳＢＯ１／２射出延伸ブロー成形機を使用して、外側の容器２２に変換された。外側の容器２２は、当業者に知られる従来のプロセスで生産された。外側の容器２２は、毎時、空洞毎に、１０００個の外側の容器２２という速度で製造された。これらの外側の容器２２の首部の下部２４Ｌは、５ｍｍの厚みを有し、それを通って２１〜２２パーセントの熱結晶化度で、結晶化した。
【００７８】
示差走査熱量計（ＤＳＣ）を使用して、射出延伸ブロー成形された（ＩＳＢＭ）外側の容器２２及び／又はプリフォーム２２０上の具体的な箇所の、壁における、又は壁の厚みを通した結晶化度の百分率を定量化してもよい。窒素パージ能力を有するＴＡ  ＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓのＤＳＣモデルＱ２０００  Ｖ２４．１０などのＤＳＣ計器を使用し、Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ  Ｖｅｒｓｉｏｎ４．７Ａソフトウェア（ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅ））又は等価物を使用して、これらの結晶化度測定を行ってもよい。
【００７９】
図６Ａ、６Ｂ、及び６Ｃを参照すると、結晶化度の測定は、５つの具体的な箇所のそれぞれで外側の容器２２／プリフォーム２２０から切り取られたサンプル４Ｎ、１４Ｉ、１２Ｉ、３４Ｉにおいて行われる。プラスチックの壁の厚み全体を、以下に記載するそれぞれの箇所で、サンプリングし、かつ測定する。
【００８０】
サンプリングされる外側の容器２２／プリフォーム２２０上の５つの具体的な箇所は、以下の通りである。
【００８１】
１．１つの首部の上部領域２４Ｕ
２．結晶化領域ＣＲ（サンプル１．１、１．２、１．３．．．１．Ｘ）に対して上述される１つの首部の下部の結晶化領域２４Ｌは、フランジ２４Ｆのすぐ下、又は首部２４の中点ＭＰのすぐ下（フランジが無い場合）で開始し、かつ結晶化領域ＣＲ（サンプル１．１、１．２、１．３．．．１．Ｘ）に対して上述される首部／肩部遷移箇所の中に、少なくとも１０ｍｍ延在していると定義され、この結晶化領域ＣＲ（サンプル１．１、１．２、１．３．．．１．Ｘ）に対して上述される首部／肩部遷移箇所は、フランジ２４Ｆのすぐ下、又は首部２４の中点ＭＰの下から開始し、かつフランジ２４Ｆが存在しない場合、外側の容器２２の底部に向けて延在すると定義される。
【００８２】
３−５．壁２９から、特に１／４、１／２、及び３／４の増分で外側の容器２２の領域から採取された３つのサンプル箇所１４Ｉ、１２Ｉ、及び３４Ｉであり、１４Ｉ、１２Ｉ、及び３４Ｉは、それぞれ、基部の底部から外側の容器２２の頂部まで取られた長手方向軸線ＬＡに沿っている。容器２２が、円形でない断面を有する場合、サンプル１４Ｉ、１２Ｉ、及び３４Ｉは、長手方向軸線ＬＡから半径方向で最も遠い壁２９の部分から採取される。
【００８３】
目の細かい弓のこの刃又は等価物を使用して、サンプル４Ｎを首部２４から切り取ってもよい。切断の間、外側の容器２２を万力の中で保持してもよい。カッターナイフを使用し、それぞれの外側の容器２２に新しい刃を使用して、サンプル４Ｎを最終的に切断してもよい。サンプル４Ｎ、１４Ｉ、１２Ｉ、及び３４Ｉをまな板（cutting block）の上に置いて、余分な材料を切り落としてもよい。
【００８４】
図７を参照すると、サンプル１．１〜１．９は、分析されるそれぞれの箇所からの壁の厚みを通して採取されている。それぞれのサンプル１．１〜１．９を適切なサイズにし、ＤＳＣサンプルパンに合うようにして、ＤＳＣサンプルパンに厳密に合うように、いずれの寸法においても、サイズが３ｍｍ以下になるようにしてもよい。内部バルブ機構の一部である材料、あるいは外側の容器２２又はプリフォーム２２０の壁の一部ではない材料は、検討から除外する。
【００８５】
特定された箇所において、先の細いマジックペンを使用して、サンプル１．１〜１．９の個々の部分の輪郭を描いてもよく、これにより、それぞれの部分は、外側の容器２２が厚さ１ｍｍ未満でない限り、３ｍｍ以下の寸法、及び１ｍｍ以上の幅を有する。この工程は、分析のための適切なサンプルサイズ（最小０．００３ｇ）を作り出す。３ｍｍ超の厚さを有する外側の容器２２において、ＤＳＣ値、よって、プラスチックの壁の厚み全体を通した重量平均百分率結晶化度を得るために、具体的な箇所で複数のサンプル１．１〜１．９が必要となる。３ｍｍの直径を有するせん孔装置を使用して、側壁２９から、サンプル１４Ｉ、１２Ｉ、及び３４Ｉを得てもよい。
【００８６】
それぞれのサンプル１．１〜１．９の質量を、０．０００１ｇ単位で記録する。メーカーの説明書の通り、それぞれのサンプル１．１〜１．９を個々のアルミニウムＤＳＣパンの中に置く。空の基準パン及びサンプルを載せたパンを、計器のオートサンプラー内のそれぞれのスロットの中に置く。
【００８７】
ＤＳＣは、およそ２０ＣＣの窒素ガスパージにより、標準モードで、１０℃／分の速度にて３０℃から最高３００℃まで温度を上げるようにプログラムされている。サンプル１．１〜１．９のＩＤ及びそれぞれの質量が入力され、次いで実行シーケンスが開始された。加熱実行の間ずっとデータが収集される。サンプル１．１〜１．９は、ＤＳＣにおいて一度だけ加熱され、その第１の既知の製造後の加熱イベントの間においてのみ測定される。
【００８８】
図８を参照すると、それぞれのサンプル１．１〜１．９について、ＤＳＣ分析ソフトウェアを使用して、冷結晶化の発熱（ΔＨc［Ｊ／ｇ］）及び融解熱（ΔＨm［Ｊ／ｇ］）が判定される。関連ピーク（relevant peaks）の下のエリア（Ｊ／ｇ）を統合するための計器のソフトウェアを使用することにより、冷結晶化の熱（発熱、９０〜１８０℃）及び融解の熱（吸熱、１９０〜２８０℃）を判定してもよい。
【００８９】
基準値（ΔＨm°［Ｊ／ｇ］）を使用して、ポリマーが１００％結晶化度である場合の理論融解熱を表してもよい。この基準融解熱は、一般のポリマーについて確立され、このような値は、公開文献、ＤＳＣ計器ソフトウェアにおいて、又はＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒなどのＤＳＣ計器メーカーから、入手可能である。
【００９０】
検討中の外側の容器２２が主としてＰＥＴで作製されるとき、１００％結晶化度ＰＥＴ（ΔＨm°）の理論的基準融解熱である１４０．１Ｊ／ｇを使用して、それぞれのサンプルにおける平均パーセント結晶化度が計算される。当業者によって知られることとなるように、試験されている特定のプラスチック組成物に対し最適であるとして、１００％結晶化度融解熱（ΔＨm°［Ｊ／ｇ］）の基準値が選択される。
【００９１】
それぞれのサンプルにおける平均パーセント結晶化度は、以下の等式を使用して計算される。
【００９２】
５．０未満である未処理の結果（Ｘ）が計算され、かつ５．０％のパーセント結晶化度として報告され、即ち、
Ｘ＝［（ΔＨm−ΔＨc）／（ΔＨm°）×１００］
Ｘ＜５．０であれば、パーセント結晶化度＝５．０％となり、そうでなければ、パーセント結晶化度＝Ｘ％となる。
【００９３】
Ｘ＞４０．０であれば、パーセント結晶化度＝４０．０％となり、そうでなければ、パーセント結晶化度＝Ｘ％となる。
【００９４】
（実施例２）
引き続き、図７を参照すると、図示されたＰＥＴサンプルについて、Ｘ＝（３０．９−９．８）／１４０．１×１００＝１５．１であり、これは、５．０未満でも４０．０超でもないため、パーセント結晶化度＝１５．１％となる。対照的に、異なる具体的なＰＥＴサンプルにおいて、Ｘ＝（３５．７−３２．０）／１４０．１×１００＝２．６であり、これは、５．０未満であるため、パーセント結晶化度＝５．０％、又はＸ＝（６０．０−０．０）／１４０．１×１００＝４２．８％であり、これは、４０．０％超であるため、パーセント結晶化度＝４０．０％である。
【００９５】
検討中のそれぞれのサンプルについて、重量平均パーセント結晶化度が計算される。それぞれのサンプルを、試験のための複数の断片に細分化してもよい。下記の表１は、サンプルが試験のための９つの断片に細分化されたことを示す。
【００９６】
【数１】
2018030648.tif 000003
式中、Ｗi＝サンプル質量、Ｘi＝％サンプル結晶化度、ｎ＝サンプル数
【００９７】
【表１】
2018030648.tif 000004
【００９８】
試験されたそれぞれの外側の容器２２について、パーセント結晶化度の比を計算することになる。首部２４／肩部２５のサンプルのパーセント結晶化度の比を、側壁２９のサンプルの最大パーセント結晶化度で割る。
【００９９】
首部２４／肩部２５のサンプルの重量平均結晶化度が１９．２％であり、かつ壁２９のサンプルの最大結晶化度の値が２９．５％であるとすると、
Ｒ＝１９．２／２９．２＝０．６６又は６６％である。
【０１００】
検討中の外側の容器２２又はプリフォーム２２０のそれぞれの種類について、可能であれば、３つの複製の外側の容器２２／プリフォーム２２０を分析する。３つの外側の容器２２／プリフォーム２２０の平均は、以下に記載した目的で検討されることになる値である。
【０１０１】
ＤＳＣ結晶化度の測定に関する更なる情報を、ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ  ＤＳＣアプリケーションノートから得てもよい：ＰＥＴｅｃｈ−４０  Ｔｈｅｒｍａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ  「ＤＳＣ  ａｓ  Ｐｒｏｂｌｅｍ  Ｓｏｌｖｉｎｇ  Ｔｏｏｌ：Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ  ｏｆ  Ｐｅｒｃｅｎｔ  Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｉｔｙ  ｏｆ  Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃｓ」  ｂｙ  Ｗ．Ｊ．Ｓｉｃｈｉｎａ、著作権２０００、ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｉｎｃ（Ｗａｌｔｈａｍ，ＭＡ）により公開。
【０１０２】
より上に（above）、より下に（below）、上へ（up）、下へ（down）、半径方向の（radial）などのような、本明細書中の相対的な空間についての言及は、長手方向軸線ＬＡが、概して、水平基準面に対して垂直方向に配向され、かつ直角をなす、使用時の位置において解釈される。本明細書に開示されている寸法及び値は、記載された正確な数値に厳密に限定されるものと理解すべきではない。むしろ、特に指示がない限り、そのような寸法のそれぞれは、記載された値及びその値の周辺の機能的に同等な範囲の両方を意味することを意図している。例えば、「４０ｍｍ」として開示されている寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することを意図している。
【０１０３】
任意の相互参照又は関連特許若しくは関連出願を含む本明細書に引用される文献は、全て、明らかに除外又は別の方法で限定されない限り、それらの全容が参照によって本明細書に援用される。いずれの文献の引用も、こうした文献が本明細書で開示又は特許請求される全ての発明に対する従来技術であることを容認するものではなく、あるいは、こうした文献が、単独で、又は他の全ての参照文献との任意の組み合わせにおいて、こうした発明のいずれかを教示、示唆又は開示していることを容認するものでもない。更に、本文書内の用語のいずれかの意味又は定義が、参照によって援用される文書内の同じ用語のいずれかの意味又は定義と矛盾する限りにおいて、本文書においてその用語に付与される意味又は定義が優先されるものとする。
【０１０４】
本発明の特定の実施形態が例示され記載されてきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を実施できることが、当業者には自明であろう。したがって、本発明の範囲内にあるそのような全ての変更及び修正を添付の特許請求の範囲で扱うものとする。
【図１Ａ】
2018030648.tif 000005
【図１Ｂ】
2018030648.tif 000006
【図１Ｃ】
2018030648.tif 000007
【図２】
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【図３Ａ】
2018030648.tif 000009
【図３Ｂ】
2018030648.tif 000010
【図４Ａ】
2018030648.tif 000011
【図４Ｂ】
2018030648.tif 000012
【図４Ｃ】
2018030648.tif 000013
【図５】
2018030648.tif 000014
【図６Ａ】
2018030648.tif 000015
【図６Ｂ】
2018030648.tif 000016
【図６Ｃ】
2018030648.tif 000017
【図７】
2018030648.tif 000018
【図８】
2018030648.tif 000019
【外国語明細書】
2018030648000001.pdf