(57)【要約】【課題】本発明の目的は、銅粉およびフェノール樹脂、ポリエステル樹脂およびアクリル樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹脂を含有してなり、塗膜の体積抵抗値が良好な硬化物を製造することができる樹脂組成物を得ることができる、銅粉の製造方法を提供することにある。【解決手段】本発明の銅粉の製造方法は、銅粒子を水中で水素化ホウ素カリウム、水素化ホウ素ナトリウムおよび水素化ホウ素リチウムからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を用いて還元処理する第１の工程；第１の工程の後に、水で洗浄する第２の工程；第２の工程で得られた銅粉を、エーテル化合物およびアルコール化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物で洗浄する第３の工程；第３の工程で得られた銅粉を、エーテル化合物およびアルコール化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を溶媒とした有機酸溶液に接触させる第４の工程；を含むことを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
銅粒子を水中で、水素化ホウ素カリウム、水素化ホウ素ナトリウムおよび水素化ホウ素リチウムからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を用いて還元処理する第１の工程；
第１の工程の後に、水、メタノールおよびエタノールからなる群から選ばれる少なくとも１種の洗浄液で洗浄する第２の工程； 
第２の工程で得られた銅粉を、エーテル化合物およびアルコール化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物で洗浄する第３の工程；
第３の工程で得られた銅粉を、エーテル化合物およびアルコール化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を溶媒とし、有機酸および有機アミンからなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する溶液に接触させる第４の工程；
を含むことを特徴とする銅粉の製造方法。
【請求項２】
（Ａ）請求項１の製造方法で得られた銅粉；および
（Ｂ）フェノール樹脂、ポリエステル樹脂およびアクリル樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹脂
を含有することを特徴とする樹脂組成物。
【請求項３】
請求項２に記載の樹脂組成物を基体上に塗布する塗布工程；および樹脂組成物が塗布された基体を大気中、５０〜２００℃、１〜３００分の条件下で加熱して硬化させる硬化物形成工程を含むことを特徴とする硬化物を形成する方法。
【請求項４】
請求項２に記載の樹脂組成物を硬化させてなる硬化物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、銅粉の製造方法および、該製造方法により得られた銅粉と特定の樹脂を含有してなる樹脂組成物に関する。本発明の銅粉は、例えば、電気回路の形成や、セラミックコンデンサの外部電極の形成などに用いられる導電性ペースト用導電フィラーなど、各種用途の導電材として使用可能な銅粉である。
【背景技術】
【０００２】
銅粉は各種用途の導電材として使用されており、例えば電子部品等の電極や回路を形成するための材料として用いられており、銅粉の製造方法について様々な提案がなされている。
例えば、特許文献１には、水酸化銅スラリーにヒドラジンおよび／またはヒドラジン化合物を添加して得られた酸化銅スラリーを、ヒドラジンおよび／またはヒドラジン化合物によって銅粉末に還元析出させ、この銅粉末をアルコールで処理し、さらに脂肪酸含有溶液で処理することによる銅粉末の製造方法が開示されている。
【０００３】
また、特許文献２には、二価の銅イオンを有する銅塩水溶液と第一還元剤である還元性の糖類との混合物に水酸化アルカリを添加して亜酸化銅粒子を含む懸濁液を得る第１工程、前記亜酸化銅粒子を含む懸濁液に第二還元剤を添加して亜酸化銅粒子と銅超微粒子を含む懸濁液を得る第２−１工程、前記亜酸化銅粒子と銅超微粒子を含む懸濁液にヒドラジン化合物又はアスコルビン酸から選ばれる１種以上の還元剤を添加して銅微粒子を生成させる第２−２工程を含むことを特徴とする銅粉末の製造方法が開示されている。また、特許文献２の［００５８］段落によれば、第２−１工程で用いる第二還元剤として、水素化ホウ素ナトリウムを用いることが好ましいことが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開昭６２−０９９４０６号公報
【特許文献２】ＷＯ２０１４／１０４０３２
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記特許文献１ないし２に開示されているような従来から知られている銅粉の製造方法を用いて製造された銅粉を、フェノール樹脂などの樹脂と組み合わせて樹脂組成物とし、これを用いて塗膜を形成した場合、塗膜の体積抵抗値が悪くなってしまうことが問題となっていた。
【０００６】
従って、本発明の目的は、銅粉およびフェノール樹脂、ポリエステル樹脂およびアクリル樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹脂を含有してなり、塗膜の体積抵抗値が良好な硬化物を製造することができる樹脂組成物を得ることができる、銅粉の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は、上記課題を克服するために鋭意検討を重ねた結果、特定の製造方法を用いて製造した銅粉を用いることで上記課題を解決しうることを知見し、本発明に到達したものである。
すなわち、本発明は、銅粒子を水中で水素化ホウ素カリウム、水素化ホウ素ナトリウムおよび水素化ホウ素リチウムからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を用いて還元処理する第１の工程；第１の工程の後に、水で洗浄する第２の工程；第２の工程で得られた銅粉を、エーテル化合物およびアルコール化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物で洗浄する第３の工程；第３の工程で得られた銅粉を、エーテル化合物およびアルコール化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を溶媒とした有機酸溶液に接触させる第４の工程；を含むことを特徴とする銅粉の製造方法にある。
【０００８】
また、本発明は、（Ａ）本発明の銅粉の製造方法によって得られた銅粉［以下、（Ａ）成分と略す場合がある］および（Ｂ）フェノール樹脂、ポリエステル樹脂およびアクリル樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹脂［以下、（Ｂ）成分と略す場合がある］を含有してなることを特徴とする樹脂組成物にある。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、特定の銅粉およびフェノール樹脂、ポリエステル樹脂およびアクリル樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹脂を含有してなり、塗膜の体積抵抗値が良好な硬化物を製造することができる樹脂組成物を得ることができる。また、本発明によれば、上記樹脂組成物を製造するために用いられる銅粉を製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明をさらに具体的に説明する。
本発明の銅粉の製造方法は、銅粒子を水中で水素化ホウ素カリウム、水素化ホウ素ナトリウムおよび水素化ホウ素リチウムからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を用いて還元処理する第１の工程；第１の工程の後に、水で洗浄する第２の工程；第２の工程で得られた銅粉を、エーテル化合物およびアルコール化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物で洗浄する第３の工程；第３の工程で得られた銅粉を、エーテル化合物およびアルコール化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を溶媒とした有機酸溶液に接触させる第４の工程；を含むことを特徴とする。
【００１１】
ここで、本発明方法において、上記第１の工程は、銅粒子を水中で水素化ホウ素カリウム、水素化ホウ素ナトリウムおよび水素化ホウ素リチウムからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を用いて還元処理する工程である。
【００１２】
第１の工程で用いられる銅粒子は、特に限定されるものではなく、周知一般の銅粒子を用いることができる。また、銅粒子の粒径は特に限定されるものではない。例えば、後述するフェノール樹脂との組成物にフィラーとして用いる場合には、例えば、平均粒径が数ｎｍ〜数百μｍ程度の銅粒子を用いることができ、平均粒径が数ｎｍ〜数十μｍの銅粒子を用いることが好ましい。なお、銅粒子の平均粒径は、レーザー光回折法による粒子径分布測定装置を用いて、体積基準の粒度分布における累積５０％となる粒子径（Ｄ５０）として求めることができる。
【００１３】
また、第１の工程で用いられる銅粒子が空気酸化などにより酸化されている場合には、無機酸や有機酸を溶解させた水溶液を用いて、あらかじめ銅粒子を洗浄しておくことが望ましい。なお、水溶液としては、例えば硫酸を溶解させた水溶液を用いることが好ましい。
【００１４】
第１の工程で行われる、銅粒子の水中での水素化ホウ素カリウム、水素化ホウ素ナトリウムおよび水素化ホウ素リチウムからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を用いた還元処理方法は、周知一般の方法を用いることができる。例えば、銅粒子をあらかじめ水に添加し、１０〜４０質量％濃度の銅スラリーを調製し、ここに、水素化ホウ素カリウム、水素化ホウ素ナトリウムおよび水素化ホウ素リチウムからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を添加することが好ましい。
また、還元処理中の反応温度は、１０〜８０℃が好ましく、１５〜７０℃がより好ましく、２０〜５０℃が特に好ましい。還元処理時間は、１０〜３００分が好ましく、３０〜９０分であることが特に好ましい。また、還元処理に用いる水素化ホウ素カリウム、水素化ホウ素ナトリウムおよび水素化ホウ素リチウムからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物の水溶液中の濃度は、銅粒子の量に対して０．１〜５質量％の範囲であることが好ましく、０．５〜２質量％であることが特に好ましい。水素化ホウ素カリウム、水素化ホウ素ナトリウムおよび水素化ホウ素リチウムからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物のなかでも、水素化ホウ素ナトリウムを用いて得られた銅粉は、後述するフェノール樹脂との組成物から形成される塗膜の体積抵抗値が低いことから好ましい。
【００１５】
本発明の第２の工程は、上記第１の工程の後に、水、メタノールおよびエタノールからなる群から選ばれる少なくとも１種の洗浄液で洗浄する工程である。これらの洗浄液のなかでも、少なくとも水を使用することが好ましく、水のみを使用することが特に好ましい。第２の工程で行われる洗浄方法は、特に限定されるものではなく、周知一般の方法で洗浄することができる。例えば、洗浄液として水を用いる場合には、第１の工程で得られた銅粉を５〜９０℃の水や、水蒸気と接触させることによって行うことができる。特に、温度１０〜５０℃の水と接触されることが望ましく、接触方法としては、銅粉を水中に浸漬する方法や、銅粉に水を浴びせる方法を採用することが好ましい。
【００１６】
本発明の第３の工程は、第２の工程で得られた銅粉を、エーテル化合物およびアルコール化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物で洗浄する工程である。第３の工程で用いられるエーテル化合物としては、例えば、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、モルホリン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジブチルエーテル、ジエチルエーテル、ジオキサン等が挙げられる。また、第３の工程で用いられるアルコール化合物としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、イソブタノール、２−ブタノール、第３ブタノール、ペンタノール、イソペンタノール、２−ペンタノール、ネオペンタノール、第３ペンタノール、ヘキサノール、２−ヘキサノール、ヘプタノール、２−ヘプタノール、オクタノール、２―エチルヘキサノール、２−オクタノール、シクロペンタノール、シクロヘキサノール、シクロヘプタノール、メチルシクロペンタノール、メチルシクロヘキサノール、メチルシクロヘプタノール、ベンジルアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングルコールモノエチルエーテル、ジエチレングルコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エタノール、３（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、イソプレングリコール（３−メチル−１，３−ブタンジオール）、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，２−オクタンジオール、オクタンジオール（２−エチル−１，３−ヘキサンジオール）、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。これらのなかでも、テトラヒドロフラン、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノールを用いることが好ましく、なかでも、イソプロパノールを用いることが特に好ましい。
【００１７】
第３の工程で行われる洗浄方法は、特に限定されるものではなく、周知一般の方法で洗浄することができる。例えば、第２の工程で得られた銅粉を５〜９０℃のエーテル化合物およびアルコール化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物や、これらの蒸気と接触させ、銅粉中に存在する水分を除去できればよい。なかでも、１０〜５０℃のエーテル化合物およびアルコール化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物と接触されることが望ましく、接触方法としては、銅粉をこれらの化合物中に浸漬する方法や、銅粉にこれらの化合物を浴びせる方法等を採用することが好ましい。
【００１８】
本発明の第４の工程は、第３の工程で得られた銅粉を、エーテル化合物およびアルコール化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を溶媒とした、有機酸溶液または有機アミン溶液に接触させる工程である。
【００１９】
第４の工程で用いられるエーテル化合物およびアルコール化合物は、第３の工程で例示したエーテル化合物およびアルコール化合物を使用することができる。なお、第４の工程で用いられるエーテル化合物およびアルコール化合物は、第３の工程で用いたものと同じものを用いることが好ましい。
【００２０】
第４の工程で用いられる有機酸溶液中の有機酸としては、特に限定されるものではなく、周知一般の有機酸を用いることができる。例えば、カルボン酸類、スルフォン酸類、スルフィン酸類等が挙げられる。具体的な化合物としては有機酸としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、安息香酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、ラウリン酸等の一価カルボン酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、イタコン酸、テレフタル酸、ブタンテトラカルボン酸等の多価カルボン酸、乳酸、酒石酸、リンゴ酸、クエン酸、グルコン酸等のオキシ酸、メタンスルフォン酸、ベンゼンスルフォン酸、トルエンスルフォン酸等のスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、トルエンスルフィン酸等のスルフィン酸、Ｌ−アスコルビン酸、イソアスコルビン酸等のラクトン構造を持つ天然物等が挙げられる。これらのなかでも、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、ラウリン酸に代表される炭素原子数１０〜２５の有機カルボン酸またはリンゴ酸が好ましく、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸およびラウリン酸がより好ましく、ステアリン酸およびオレイン酸が特に好ましい。
【００２１】
第４の工程で用いられる有機アミン溶液中の有機アミンとしては、特に限定されるものではなく、周知一般の有機酸を用いることができる。 有機アミンとしては、脂肪族１級モノアミンを用いることが好ましい。なかでも、その炭素数が６〜２０である有機アミンが好ましい。例えばオクチルアミン、トリオクチルアミン、ジオクチルアミン、ヘキサデシルアミン、ドデシルアミン、テトラデシルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、ミリスチルアミン、ラウリルアミン等を挙げることができる。これらのなかでも、オレイルアミンが特に好ましい。
【００２２】
第４の工程において、第３の工程で得られた銅粉を、エーテル化合物およびアルコール化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を溶媒とした、有機酸溶液または有機アミン溶液に接触させる方法としては、例えば、銅粉をこれらの化合物中に浸漬する方法や、銅粉にこれらの化合物を浴びせる方法を好ましい方法として挙げることができる。
【００２３】
上述の第１の工程ないし第４の工程を経て製造された銅粉［（Ａ）成分］を、後述の銅粉およびフェノール樹脂、ポリエステル樹脂およびアクリル樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹脂を含有してなる樹脂組成物の銅粉として使用すると、得られた硬化物や塗膜の体積抵抗値が他の製造方法により得られた銅粉を配合した場合に比して非常に良好なものとなる特異的な特徴を有する。この理由を探るため、本出願人は、上記本発明の製造方法により得られた銅粉について、表面分析や電気特性分析を行い、その形状やパラメーターで銅粉の特徴を規定することを試みたが、後述の比較例に示すような他の製造方法で得られた銅粉との差異を見出すことができず、本出願人が有する現状の粉体分析技術では、本発明の製造方法により得られた銅粉自体の特性、性質、形状等を規定することはできず、本発明の製造方法により得られた銅粉のみが特異的な特性を有する理由を見出すことはできなかった。
【００２４】
次に、本発明の樹脂組成物について説明する。
本発明の樹脂組成物は、（Ａ）上述の第１の工程ないし第４の工程を経て製造された銅粉および（Ｂ）フェノール樹脂、ポリエステル樹脂およびアクリル樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹脂を含有することを特徴とするものである。
【００２５】
本発明の樹脂組成物に用いられる（Ａ）成分は上述の製造方法によって製造された銅粉である。本発明の樹脂組成物中の（Ａ）成分の濃度は、特に限定されるものではなく、所望とする硬化物の形状や厚さに応じて適宜変更することができるが、導電性が良好であることから、本発明の樹脂組成物中の（Ａ）成分の濃度が２０〜９５質量％であることが好ましく、５０〜９５質量％がより好ましく、７５〜９５質量％であることが特に好ましい。
【００２６】
本発明の樹脂組成物に用いられる（Ｂ）成分はフェノール樹脂、ポリエステル樹脂およびアクリル樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹脂である。
ここで、フェノール樹脂は、特に限定されるものではなく、周知一般のフェノール樹脂を使用することができ、例えば、ノボラック型フェノール樹脂や、レゾール型フェノール樹脂などを用いることができる。なかでも、レゾール型フェノール樹脂を用いることが好ましい。なお、市販品も使用することができ、例えば、粉末状フェノール樹脂（群栄化学社製、商品名：レヂトップ、ＰＧＡ−４５２８、ＰＧＡ−２４７３、ＰＧＡ−４７０４、ＰＧＡ−４５０４、住友ベークライト社製、商品名：スミライトレジンＰＲ−ＵＦＣ−５０４、ＰＲ−ＥＰＮ、ＰＲ−ＡＣＳ−１００、ＰＲ−ＡＣＳ−１５０、ＰＲ−１２６８７、ＰＲ−１３３５５、ＰＲ−１６３８２、ＰＲ−２１７、ＰＲ−３１０、ＰＲ−３１１、ＰＲ−５００６４、ＰＲ−５００９９、ＰＲ−５０１０２、ＰＲ−５０２５２、ＰＲ−５０３９５、ＰＲ−５０５９０、ＰＲ−５０５９０Ｂ、ＰＲ−５０６９９、ＰＲ−５０８６９、ＰＲ−５１３１６、ＰＲ−５１３２６Ｂ、ＰＲ−５１３５０Ｂ、ＰＲ−５１５１０、ＰＲ−５１５４１Ｂ、ＰＲ−５１７９４、ＰＲ−５１８２０、ＰＲ−５１９３９、ＰＲ−５３１５３、ＰＲ−５３３６４、ＰＲ−５３４９７、ＰＲ−５３７２４、ＰＲ−５３７６９、ＰＲ−５３８０４、ＰＲ−５４３６４、ＰＲ−５４４５８Ａ、ＰＲ−５４５４５、ＰＲ−５５１７０、ＰＲ−８０００、ＰＲ−ＦＴＺ−１、ＰＲ−ＦＴＺ−１５）、フレーク状フェノール樹脂（住友ベークライト社製、商品名：スミライトレジンＰＲ−１２６８６Ｒ、ＰＲ−１３３４９、ＰＲ−５０２３５Ａ、ＰＲ−５１３６３Ｆ、ＰＲ−５１４９４Ｇ、ＰＲ−５１６１８Ｇ、ＰＲ−５３１９４、ＰＲ−５３１９５、ＰＲ−５４８６９、ＰＲ−Ｆ−１１０、ＰＲ−Ｆ−１４３、ＰＲ−Ｆ−１５１Ｆ、ＰＲ−Ｆ−８５Ｇ、ＰＲ−ＨＦ−３、ＰＲ−ＨＦ−６）、液状フェノール樹脂（住友ベークライト社製、商品名：スミライトレジンＰＲ−５００８７、ＰＲ−５０６０７Ｂ、ＰＲ−５０７０２、ＰＲ−５０７８１、ＰＲ−５１１３８Ｃ、ＰＲ−５１２０６、ＰＲ−５１６６３、ＰＲ−５１９４７Ａ、ＰＲ−５３１２３、ＰＲ−５３３３８、ＰＲ−５３３６５、ＰＲ−５３７１７、ＰＲ−５４１３５、ＰＲ−５４３１３、ＰＲ−５４５６２、ＰＲ−５５３４５、ＰＲ−９４０、ＰＲ−９４００、ＰＲ−９６７）、レゾール型液状フェノール樹脂（群栄化学社製、商品名：レヂトップＰＬ−４８２６、ＰＬ−２３９０、ＰＬ−４６９０、ＰＬ−３６３０、ＰＬ−４２２２、ＰＬ−４２４６、ＰＬ−２２１１、ＰＬ−３２２４、ＰＬ−４３２９、ＰＬ−５２０８、住友ベークライト社製、商品名：スミライトレジンＰＲ−５０２７３、ＰＲ−５１２０６、ＰＲ−５１７８１、ＰＲ−５３０５６、ＰＲ−５３３１１、ＰＲ−５３４１６、ＰＲ−５３５７０、ＰＲ−５４３８７）、微粒状フェノール樹脂（エアウオーター社製、商品名：ベルパール、Ｒ８００、Ｒ７００、Ｒ６００、Ｒ２００、Ｒ１００、Ｓ８３０、Ｓ８７０、Ｓ８９０、Ｓ８９５、Ｓ２９０，Ｓ１９０）、真球状フェノール樹脂（群栄化学社製、商品名：マリリンＧＵ−２００、ＦＭ−０１０、ＦＭ−１５０、ＨＦ−００８、ＨＦ−０１５、ＨＦ−０７５、ＨＦ−３００、ＨＦ−５００、ＨＦ−１５００）、固形フェノール樹脂（群栄化学社製、商品名：レヂトップＰＳ−２６０１、ＰＳ−２６０７、ＰＳ−２６５５、ＰＳ−２７６８、ＰＳ−２６０８、ＰＳ−４６０９、ＰＳＭ−２２２２、ＰＳＫ−２３２０、ＰＳ−６１３２）などを挙げることができる。
【００２７】
また、ポリエステル樹脂もまた特に限定されるものではなく、多塩基酸成分と多価アルコール成分とをエステル化反応させたものであればよい。多塩基酸成分としては、例えば、ジフェノール酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、フマル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ダイマー酸、などの１ 種以上の二塩基酸及び、これらの酸の低級アルキルエステル化物が主として用いられ、必要に応じて、安息香酸、クロトン酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸などの一塩基酸、無水トリメリット酸、メチルシクロヘキセントリカルボン酸、無水ピロメリット酸などの３ 価以上の多塩基酸などが併用される。なお、市販品も使用することができ、例えば、東洋紡績（株）社製のバイロン３００、同５００、同５６０、同６００、同６３０、同６５０、同６７０、バイロンＧＫ１３０、同１４０、同１５０、同１９０、同３３０、同５９０、同６８０、同７８０、同８１０、同８９０、同２００、同２２６、同２４０、同２４５、同２７０、同２８０、同２９０、同２９６、同６６０、同８８５、バイロンＧＫ２５０、同３６０、同６４０、同８８０、ユニチカ（株）社製エリーテルＵＥ−３２２０、同３５００、同３２１０、同３２１５、同３２１６、同３６２０、同３２４０、同３２５０、同３３００、同ＵＥ−３２００、同９２００、同３２０１、同３２０３、同３３５０、同３３７０、同３３８０、同３６００、同３９８０、同３６６０、同３６９０、同９６００、同９８００、東亞合成（株）社製アロンメルトＰＥＳ−３１０、同３１８、同３３４、同３１６、同３６０などが挙げられる。
【００２８】
なお、上記ポリエステル樹脂の中でも、蒸気圧浸透法（Vapor Pressure Osmometry法:
ＶＰＯ法）での数平均分子量１０，０００〜５０，０００の範囲であり、ガラス転移点が−３５〜３５℃の範囲であるポリエステル樹脂が好ましく、数平均分子量１５，０００〜４０，０００の範囲であり、ガラス転移点が０〜３５℃の範囲であるポリエステル樹脂が特に好ましい。上記ガラス転移点は、ＡＳＴＭ３４１８／８２に従ってＤＳＣ法（示唆走査熱量測定）によって測定できる温度である。
【００２９】
さらに、アクリル樹脂もまた特に限定されるものではなく、周知一般のアクリル樹脂を使用すぐことができる。アクリレート化合物やメタクリレート化合物を原料として重合反応により合成をしてもよいし、市販製品から入手してもよい。アクリル樹脂の市販品としては、例えば、アクリペットＭＤ、ＶＨ、ＭＦ、Ｖ［三菱レイヨン（株）製］、ハイパールＭ−４００３、Ｍ−４００５、Ｍ−４００６、Ｍ−４２０２、Ｍ−５０００、Ｍ−５００１、Ｍ−４５０１［根上工業（株）製］、ダイヤナールＢＲ−５０、ＢＲ−５２、ＢＲ−５３、ＢＲ−６０、ＢＲ−６４、ＢＲ−７３、ＢＲ−７５、ＢＲ−７７、ＢＲ−７９、ＢＲ−８０、ＢＲ−８２、ＢＲ−８３、ＢＲ−８５、ＢＲ−８７、ＢＲ−８８、ＢＲ−９０、ＢＲ−９３、ＢＲ−９５、ＢＲ−１００、ＢＲ−１０１、ＢＲ−１０２、ＢＲ−１０５、ＢＲ−１０６、ＢＲ−１０７、ＢＲ−１０８、ＢＲ−１１２、ＢＲ−１１３、ＢＲ−１１５、ＢＲ−１１６、ＢＲ−１１７、ＢＲ−１１８等［三菱レイヨン（株）製］などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３０】
なお、上記アクリル樹脂の中でも、重量平均分子量１０，０００〜１００，０００の範囲であり、ガラス転移点が０〜１００℃の範囲であるポリエステル樹脂が好ましく、数平均分子量２０，０００〜８０，０００の範囲であり、ガラス転移点が１０〜９０℃の範囲であるアクリル樹脂が特に好ましい。上記ガラス転移点は、ＡＳＴＭ３４１８／８２に従ってＤＳＣ法（示唆走査熱量測定）によって測定できる温度である。なお、本明細書における重量平均分子量は、溶媒としてテトラヒドロフランを用いたゲル浸透クロマトグラフィー分析によって測定した、ポリスチレン換算の重量平均分子量をいう。本明細書における「重量平均分子量」は、本発明が属する技術分野において「質量平均分子量」と呼ばれる場合もあるが、同義である。
【００３１】
本発明の樹脂組成物中の（Ｂ）成分の濃度は、特に限定されるものではなく、所望とする硬化物の形状や厚さに応じて適宜変更することができるが、導電性が良好であることから、本発明の樹脂組成物中の（Ｂ）成分の濃度が５〜８０質量％であることが好ましく、５〜５０質量％がより好ましく、５〜２５質量％であることが特に好ましい。
【００３２】
なお、本発明の効果を損なわない限り、上記の樹脂組成物に、その他の溶剤、酸化防止剤、シランカップリング剤などを配合することができる。
【００３３】
上記溶剤としては、例えば、水や有機溶剤を用いることができる。ここで、有機溶剤としては、例えば、アルコール系溶剤、ジオール系溶剤、ケトン系溶剤、エステル系溶剤、エーテル系溶剤、脂肪族または脂環族炭化水素系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤、シアノ基を有する炭化水素溶剤、ハロゲン化芳香族炭化水素系剤、その他の溶剤等が挙げることができる。
【００３４】
アルコール系溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、イソブタノール、２−ブタノール、第３ブタノール、ペンタノール、イソペンタノール、２−ペンタノール、ネオペンタノール、第３ペンタノール、ヘキサノール、２−ヘキサノール、ヘプタノール、２−ヘプタノール、オクタノール、２―エチルヘキサノール、２−オクタノール、シクロペンタノール、シクロヘキサノール、シクロヘプタノール、メチルシクロペンタノール、メチルシクロヘキサノール、メチルシクロヘプタノール、ベンジルアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングルコールモノエチルエーテル、ジエチレングルコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エタノール、３（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロパノール等が挙げられる。
【００３５】
ジオール系溶剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、イソプレングリコール（３−メチル−１，３−ブタンジオール）、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，２−オクタンジオール、オクタンジオール（２−エチル−１，３−ヘキサンジオール）、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。
【００３６】
ケトン系溶剤としては、例えば、アセトン、エチルメチルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルアミルケトン、メチルヘキシルケトン、エチルブチルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、メチルアミルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン等が挙げられる。
【００３７】
エステル系溶剤としては、例えば、ギ酸メチル、ギ酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸第２ブチル、酢酸第３ブチル、酢酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸第３アミル、酢酸フェニル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸イソプロピル、プロピオン酸ブチル、プロピオン酸イソブチル、プロピオン酸第２ブチル、プロピオン酸第３ブチル、プロピオン酸アミル、プロピオン酸イソアミル、プロピオン酸第３アミル、プロピオン酸フェニル、２−エチルヘキサン酸メチル、２−エチルヘキサン酸エチル、２−エチルヘキサン酸プロピル、２−エチルヘキサン酸イソプロピル、２−エチルヘキサン酸ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、メトキシプロピオン酸メチル、エトキシプロピオン酸メチル、メトキシプロピオン酸エチル、エトキシプロピオン酸エチル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノイソプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノ第２ブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノイソブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノ第３ブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノイソプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノ第２ブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノイソブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノ第３ブチルエーテルアセテート、ブチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ブチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ブチレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、ブチレングリコールモノイソプロピルエーテルアセテート、ブチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ブチレングリコールモノ第２ブチルエーテルアセテート、ブチレングリコールモノイソブチルエーテルアセテート、ブチレングリコールモノ第３ブチルエーテルアセテート、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、オキソブタン酸メチル、オキソブタン酸エチル、γ−ラクトン、マロン酸ジメチル、コハク酸ジメチル、プロピレングリコールジアセテート、δ−ラクトン等が挙げられる。
【００３８】
エーテル系溶剤としては、例えば、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、モルホリン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジブチルエーテル、ジエチルエーテル、ジオキサン等が挙げられる。
【００３９】
脂肪族または脂環族炭化水素系溶剤としては、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカリン、ソルベントナフサ、テレピン油、Ｄ−リモネン、ピネン、ミネラルスピリット、スワゾール＃３１０［コスモ松山石油（株）］、ソルベッソ＃１００［（エクソン化学（株）］等が挙げられる。
【００４０】
芳香族炭化水素系溶剤としては、例えば、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシレン、メシチレン、ジエチルベンゼン、クメン、イソブチルベンゼン、シメン、テトラリンが挙げられる。
【００４１】
シアノ基を有する炭化水素溶剤としては、例えば、アセトニトリル、１−シアノプロパン、１−シアノブタン、１−シアノヘキサン、シアノシクロヘキサン、シアノベンゼン、１，３−ジシアノプロパン、１，４−ジシアノブタン、１，６−ジシアノヘキサン、１，４−ジシアノシクロヘキサン、１，４−ジシアノベンゼン等が挙げられる。
【００４２】
ハロゲン化芳香族炭化水素系溶媒としては、例えば、四塩化炭素、クロロホルム、トリクロロエチレン、塩化メチレン等が挙げられる。
【００４３】
その他の有機溶剤としては、例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、アニリン、トリエチルアミン、ピリジンが挙げられる。
【００４４】
上記酸化防止剤は、市販品を使用することもでき、例えば、ジブチルヒドロキシトルエン、イルガノックス１０１０、イルガノックス１０３５ＦＦ、イルガノックス５６５［ＢＡＳＦジャパン（株）製］などが挙げられる。なお、酸化防止剤の使用量は、０．０００１〜１０質量％が好ましい。
【００４５】
上記シランカップリング剤は、市販品を使用することもでき、例えばエポキシ系［ＫＢＭ４０３、ＫＢＭ３０３：信越化学工業（株）製］、ビニル系［ＫＢＭ１００３：信越化学工業（株）製］、アクリル系シランカップリング剤［ＫＢＭ５０３：信越化学工業（株）製］、３−エチル（トリエトキシシリルプロポキシメチル）オキセタン［ＴＥＳＯＸ：東亞合成（株）製］などが挙げられる。シランカップリング剤の使用量は、０．０００１〜１０質量％が好ましい。
【００４６】
次に、上述の本発明の樹脂組成物を用いる硬化物の形成方法について説明する。
本発明の硬化物を形成する方法は、これまでに説明した本発明の樹脂組成物を基体上に塗布する塗布工程と、本発明の樹脂組成物が塗布された基体を加熱して硬化物を形成する硬化物形成工程とを有する。硬化物形成工程の温度は５０〜２００℃の範囲である場合が、導電性の良好な硬化物を得ることができることから好ましく、１００〜２００℃の範囲である場合が特に好ましい。硬化物形成工程における加熱時間は１〜３００分の範囲であることが好ましく、１０〜６０分の範囲である場合が好ましい。なお、必要に応じて硬化物形成工程の前に、基体または本発明の樹脂組成物が塗布された基体を５０〜１５０℃に保持し、有機溶剤等の低沸点成分を揮発させる乾燥工程をさらに有してもよい。
【００４７】
上記の塗布工程における塗布方法としては、スピンコート法、ディップ法、スプレーコート法、ミストコート法、フローコート法、カーテンコート法、ロールコート法、ナイフコート法、バーコート法、スリットコート法、スクリーン印刷法、グラビア印刷法、オフセット印刷法、インクジェット法、刷毛塗り等を挙げることができる。
【００４８】
また、必要な膜厚を得るために、上記の塗布工程から任意の工程までを複数繰り返すことができる。例えば、塗布工程から硬化物形成工程の全ての工程を複数回繰り返してもよく、塗布工程と乾燥工程を複数回繰り返すこともできる。
【００４９】
上述のようにして形成された本発明の硬化物の用途としては、導電層、電極膜、配線などを挙げることができる
【実施例】
【００５０】
以下、実施例及び比較例により本発明を詳細に説明するが、これらによって本発明が限定されるものではないことを理解されたい。
実施例１
銅微粒子［体積累積平均粒径（Ｄ５０）：２．３μｍ］を純水に加え、２０質量％銅スラリーとした。その後、水素化ホウ素ナトリウムを銅微粒子に対し１質量％添加して２５℃で１時間攪拌した。その後、温度２０℃の水を用いて水洗を行い、さらに温度２０℃の２−プロパノールで洗浄し、水を２−プロパノールで置換し、２０質量％銅スラリーとした。ここへ、２−プロパノールに、ステアリン酸を銅微粒子の質量に対し０．５質量％溶解させたものを添加した。その後、分離を行い乾燥させて実施例銅粉Ｎｏ．１を得た。
【００５１】
実施例２
銅微粒子［体積累積平均粒径（Ｄ５０）：２．３μｍ］を純水に加え、２０質量％銅スラリーとした。その後、水素化ホウ素ナトリウムを銅微粒子に対し１質量％添加して２５℃で１時間攪拌した。その後、温度２０℃の水を用いて水洗を行い、さらに温度２０℃のメタノールで洗浄し、水をメタノールで置換し、２０質量％銅スラリーとした。ここへ、メタノールに、ステアリン酸を銅微粒子の質量に対し０．５質量％溶解させたものを添加した。その後、分離を行い乾燥させ実施例銅粉Ｎｏ．２を得た。
【００５２】
実施例３
銅微粒子［体積累積平均粒径（Ｄ５０）：２．３μｍ］を純水に加え、２０質量％銅スラリーとした。その後、水素化ホウ素ナトリウムを銅微粒子に対し１質量％添加して２５℃で１時間攪拌した。その後、温度２０℃の水を用いて水洗を行い、さらに温度２０℃のテトラヒドロフランで洗浄し、水をテトラヒドロフランで置換し、２０質量％銅スラリーとした。ここへ、テトラヒドロフランに、ステアリン酸を銅微粒子の質量に対し０．５質量％溶解させたものを添加した。その後、分離を行い乾燥させ実施例銅粉Ｎｏ．３を得た。
【００５３】
実施例４
銅微粒子［体積累積平均粒径（Ｄ５０）：２．３μｍ］を純水に加え、２０質量％銅スラリーとした。その後、水素化ホウ素ナトリウムを銅微粒子に対し１質量％添加して２５℃で１時間攪拌した。その後、温度２０℃の水を用いて水洗を行い、さらに温度２０℃の２−プロパノールで洗浄し、水を２−プロパノールで置換し、２０質量％銅スラリーとした。ここへ、２−プロパノールに、オレイン酸を銅微粒子の質量に対し０．５質量％溶解させたものを添加した。その後、分離を行い乾燥させ実施例銅粉Ｎｏ．４を得た。
【００５４】
実施例５
銅微粒子［体積累積平均粒径（Ｄ５０）：２．３μｍ］を純水に加え、２０質量％銅スラリーとした。その後＜水素化ホウ素ナトリウムを銅微粒子に対し１質量％添加して２５℃で１時間攪拌した。その後、温度２０℃の水を用いて水洗を行い、さらに温度２０℃の２−プロパノールで洗浄し、水を２−プロパノールで置換し、２０質量％銅スラリーとした。ここへ、２−プロパノールに、リノール酸を銅微粒子の質量に対し０．５質量％溶解させたものを添加した。その後、分離を行い乾燥させ実施例銅粉Ｎｏ．５を得た。
【００５５】
実施例６
銅微粒子［体積累積平均粒径（Ｄ５０）：２．３μｍ］を純水に加え、２０質量％銅スラリーとした。その後、水素化ホウ素ナトリウムを銅微粒子に対し１質量％添加して２５℃で１時間攪拌した。その後、温度２０℃の水を用いて水洗を行い、さらに温度２０℃の２−プロパノールで洗浄し、水を２−プロパノールで置換し、２０質量％銅スラリーとした。ここへ、２−プロパノールに、オレイルアミンを銅微粒子の質量に対し０．５質量％溶解させたものを添加した。その後、分離を行い乾燥させ実施例銅粉Ｎｏ．６を得た。
【００５６】
実施例７
銅微粒子［体積累積平均粒径（Ｄ５０）：２．３μｍ］を純水に加え、２０質量％銅スラリーとした。その後、水素化ホウ素ナトリウムを銅微粒子に対し１質量％添加して２５℃で１時間攪拌した。その後、温度２０℃の水を用いて水洗を行い、さらに温度２０℃の２−プロパノールで洗浄し、水を２−プロパノールで置換し、２０質量％銅スラリーとした。ここへ、２−プロパノールに、ステアリン酸を銅微粒子の質量に対し１．０質量％溶解させたものを添加した。その後、分離を行い乾燥させ実施例銅粉Ｎｏ．７を得た。
【００５７】
実施例８
銅微粒子［体積累積平均粒径（Ｄ５０）：２．３μｍ］を純水に加え、２０質量％銅スラリーとした。その後、水素化ホウ素ナトリウムを銅微粒子に対し１質量％添加して２５℃で１時間攪拌した。その後、温度２０℃の水を用いて水洗を行い、さらに温度２０℃の２−プロパノールで洗浄し、水を２−プロパノールで置換し、２０質量％銅スラリーとした。ここへ、２−プロパノールに、オレイン酸を銅微粒子の質量に対し１．０質量％溶解させたものを添加した。その後、分離を行い乾燥させ実施例銅粉Ｎｏ．８を得た。
【００５８】
実施例９
銅微粒子［体積累積平均粒径（Ｄ５０）：２．３μｍ］を純水に加え、２０質量％銅スラリーとした。その後、水素化ホウ素ナトリウムを銅微粒子に対し１質量％添加して２５℃で１時間攪拌した。その後、温度２０℃の水を用いて水洗を行い、さらに温度２０℃の２−プロパノールで洗浄し、水を２−プロパノールで置換し、２０質量％銅スラリーとした。ここへ、２−プロパノールに、オレイン酸を銅微粒子の質量に対し１．０質量％およびラウリン酸を銅微粒子の質量に対し１．０質量％溶解させたものを添加した。その後、分離を行い乾燥させ実施例銅粉Ｎｏ．９を得た。
【００５９】
実施例１０
銅微粒子［体積累積平均粒径（Ｄ５０）：２．３μｍ］を純水に加え、２０質量％銅スラリーとした。その後、水素化ホウ素ナトリウムを銅微粒子に対し１質量％添加して２５℃で１時間攪拌した。その後、温度２０℃の水を用いて水洗を行い、さらに温度２０℃の２−プロパノールで洗浄し、水を２−プロパノールで置換し、２０質量％銅スラリーとした。ここへ、２−プロパノールに、ステアリン酸を銅微粒子の質量に対し２．０質量％溶解させたものを添加した。その後、そのまま乾燥させ実施例銅粉Ｎｏ．１０を得た。
【００６０】
比較例１
銅微粒子［体積累積平均粒径（Ｄ５０）：２．３μｍ］を純水に加え、２０質量％銅スラリーとした。その後、ヒドラジン一水和物を銅微粒子に対し１質量％添加して２５℃で１時間攪拌した。その後、温度２０℃の水を用いて水洗を行い、さらに温度２０℃の２−プロパノールで洗浄し、水を２−プロパノールで置換し、２０質量％銅スラリーとした。ここへ、２−プロパノールに、ステアリン酸を銅微粒子の質量に対し０．５質量％溶解させたものを添加した。その後、分離を行い乾燥させ比較銅粉１を得た。
【００６１】
比較例２
銅微粒子［体積累積平均粒径（Ｄ５０）：２．３μｍ］を純水に加え、２０質量％銅スラリーとした。その後、次亜リン酸アンモニウムを銅微粒子に対し１質量％添加して７０℃で１時間攪拌した。その後、温度２０℃の水を用いて水洗を行い、さらに温度２０℃の２−プロパノールで洗浄し、水を２−プロパノールで置換し、２０質量％銅スラリーとした。ここへ、２−プロパノールに、ステアリン酸を銅微粒子の質量に対し０．５質量％溶解させたものを添加した。その後、分離を行い乾燥させ比較銅粉２を得た。
【００６２】
比較例３
銅微粒子［体積累積平均粒径（Ｄ５０）：２．３μｍ］を純水に加え、２０質量％銅スラリーとした。その後、水素化ホウ素ナトリウムを銅微粒子に対し１質量％添加して２５℃で１時間攪拌した。その後、水洗を行わずに２−プロパノールで洗浄し、水を２−プロパノールで置換し、２０質量％銅スラリーとした。ここへ、２−プロパノールに、ステアリン酸を銅微粒子の質量に対し０．５質量％溶解させたものを添加した。その後、分離を行い乾燥させ比較銅粉３を得た。
【００６３】
比較例４
銅微粒子［体積累積平均粒径（Ｄ５０）：２．３μｍ］を純水に加え、２０質量％銅スラリーとした。その後、水素化ホウ素ナトリウムを銅微粒子に対し１質量％添加して２５℃で１時間攪拌した。その後、温度２０℃の水を用いて水洗を行い、さらにトルエンで洗浄し、水をトルエンで置換し、２０質量％銅スラリーとした。ここへ、トルエンに、ステアリン酸を銅微粒子の質量に対し０．５質量％溶解させたものを添加した。その後、分離を行い乾燥させ比較銅粉４を得た。
【００６４】
比較例５
銅微粒子［体積累積平均粒径（Ｄ５０）：２．３μｍ］を純水に加え、２０質量％銅スラリーとした。これを２−プロパノールで洗浄し、水を２−プロパノールで置換し、２０質量％銅スラリーとした。ここへ、２−プロパノールに、ステアリン酸を銅微粒子の質量に対し０．５質量％溶解させたものを添加した。その後、分離を行い乾燥させ比較銅粉５を得た。
【００６５】
実施例１１〜２３
表１に示す配合となるように各成分を混合し、樹脂組成物（実施例樹脂組成物Ｎｏ．１〜１３）を製造した。実施例１１〜２１は質量比で（Ａ）成分：（Ｂ）成分＝５：１となるように配合した。実施例２２、２３は質量比で（Ａ）成分：（Ｂ）成分＝８：１となるように配合した。
【００６６】
【表１】
2018145501.tif 000002
【００６７】
表中、
Ｂ−１：ＰＬ−２２１１（群栄化学工業製、レゾール型フェノール樹脂）
Ｂ−２：ＰＬ−５２０８（群栄化学工業製、レゾール型フェノール樹脂）
Ｂ−３：ＵＥ−３２２０（ユニチカ製、ポリエステル樹脂、数平均分子量２５，０００、        ガラス転移点５℃）
Ｂ−４：ＢＲ−１１３（三菱レイヨン製、アクリル樹脂、重量平均分子量３０，０００、        ガラス転移点７５℃）
【００６８】
比較例６〜１０
表２に示す配合となるように各成分を混合し、樹脂組成物（比較組成物１〜５）を製造した。いずれも質量比で（Ａ）成分：（Ｂ）成分＝５：１となるように配合した。
【００６９】
【表２】
2018145501.tif 000003
【００７０】
実施例２４〜３６
実施例樹脂組成物Ｎｏ．１〜１３を用いて、ＰＥＴフィルム上に膜厚が１０〜２０μｍとなるようにバーコート法による塗布を行った。なお、ジエチレングリコールモノブチルエーテルを各組成物の膜厚の調整するための溶媒として用いた。その後大気中にて１５０℃で３０分間加熱焼成を行うことで、薄膜状の実施例硬化物Ｎｏ．１〜１３を得た。
【００７１】
比較例１１〜１５
比較組成物１〜５を用いて、ＰＥＴフィルム上に膜厚が１０〜２０μｍとなるようにバーコート法による塗布を行った。なお、ジエチレングリコールモノブチルエーテルを各組成物の膜厚の調整するための溶媒として用いた。その後大気中にて１５０℃で３０分間加熱焼成を行うことで、薄膜状の比較硬化物１〜５を得た。
【００７２】
評価例
実施例硬化物Ｎｏ．１〜１３および比較硬化物１〜５について、体積抵抗値を４端子法（製品名：ロレスタＧＰ：三菱化学アナリテック社製）で測定した。結果を表３に示す。
【００７３】
【表３】
2018145501.tif 000004
【００７４】
表３の結果より、評価例１〜１３は、比較評価例１〜５よりも優れた体積抵抗値を示すことがわかった。