(57)【要約】      （修正有）【課題】化粧崩れの原因となる、皮脂の主成分である不飽和脂肪酸の吸着能力に優れた不飽和脂肪酸吸着剤とそれを含有する化粧料であり、また、従来から皮脂吸着材として知られている微粒子酸化亜鉛よりも感触に優れ、かつ高い紫外線遮蔽性能を持ち合わせた不飽和脂肪酸吸着剤の提供。【解決手段】メジアン径０．０１〜１０μｍ未満で、好ましくは下限が０．０５μｍ以上、より好ましくは０．１μｍ、更に好ましくは０．２μｍ以上であり、Ｄ９０／Ｄ１０が５．０以下、好ましくは４．０以下、より好ましくは３．０以下であり、ＢＥＴ比表面積が１．０〜１５ｍ２／ｇ未満であることが好ましい板状集積型球状酸化亜鉛からなる不飽和脂肪酸吸着剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
メジアン径０．０１μｍ以上１０μｍ未満であり、Ｄ９０／Ｄ１０が５．０以下である板状集積型球状酸化亜鉛からなることを特徴とする不飽和脂肪酸吸着剤。
【請求項２】
請求項１記載の不飽和脂肪酸吸着剤を含む化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、不飽和脂肪酸吸着剤及びそれを含有する化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧料は人の肌に塗布して使用するものであるため、皮膚から出る汗や皮脂への耐性が要求され、一般的に油浮きや化粧崩れしないことが求められる。このような要求を満たすため、化粧料に用いる粉体に様々な改良を加えることにより、化粧崩れを防止する検討が行われている。  
【０００３】
例えば、皮脂吸着材料として、多孔質シリカや多孔質球状炭酸マグネシウムなどの無機多孔質粉体を化粧料に配合する方法が挙げられるが、これらの粉体は肌上の水分を吸収し、肌のエモリエント成分が不足して肌の乾燥やかゆみを引き起こすという問題がある（特許文献１や特許文献２）また、微粒子酸化亜鉛は、皮脂中の脂肪酸と反応して皮脂を固定化させ、皮脂の広がりを押さえ、脂っぽさを抑制することにより、化粧持ちを向上させることが知られている。（特許文献３）しかしながら、このような微粒子酸化亜鉛は化粧料に配合するとキシミ感が出てしまい、感触に劣るという欠点があった。このため、感触に優れ、かつ従来よりも高い皮脂吸着能を有する酸化亜鉛粒子を得ることができれば、化粧品分野においては非常に有用な素材になる。特に、粒子径が大きい酸化亜鉛粒子は、使用感に優れ、一定の紫外線遮蔽能力を有することから、これらの皮脂吸着能を高めることができれば、微粒子酸化亜鉛からなる皮脂吸着剤とも酸化亜鉛以外の皮脂吸着剤とも異なる性質を有する皮脂吸着剤として好ましいものとできる。
【０００４】
また近年、化粧崩れは皮脂に含まれるオレイン酸等の不飽和脂肪酸が関係していることがわかり、皮脂成分の中でも不飽和脂肪酸を特に吸着できる粉体の開発が望まれていた。したがって、従来の皮脂吸着能力があるとされる粉体の中で、不飽和脂肪酸の吸着能力が従来よりもさらに高い粉体が得られれば、より化粧崩れを抑えることが可能になり、好ましいものである。  
【０００５】
本願出願人は、特許文献４として、板状集積型球状酸化亜鉛粒子及び当該粒子を化粧料に配合することに関する特許出願を行った。しかし、上記特許文献４においては、滑らかな官職や紫外線遮蔽性能等については記載されているが、皮脂吸着性能についての記載は存在していない。また、不飽和脂肪酸の吸着能力についても、開示されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００９−１３７８０６号公報
【特許文献２】特開２００６−０９６７０６号公報
【特許文献３】特開平８−４１３７９号公報
【特許文献４】国際公開２０１３／１３３４１２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、高い紫外線遮蔽性能と、優れた感触を持ち合わせた不飽和脂肪酸吸着剤とそれを含有する化粧料を提供するものである。不飽和脂肪酸は皮脂の主成分であるため、このような不飽和脂肪酸吸着剤を配合した化粧料は、化粧崩れが起こりにくいものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、メジアン径０．０１μｍ以上１０μｍ未満であり、Ｄ９０／Ｄ１０が５．０以下である板状集積型球状酸化亜鉛からなることを特徴とする不飽和脂肪酸吸着剤である。本発明は、上述した不飽和脂肪酸吸着剤を含む化粧料でもある。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の不飽和脂肪酸吸着剤を配合した化粧料は、高い紫外線遮蔽能を有するだけでなく、皮脂を固定化して皮脂の広がりを抑制することにより、化粧崩れを起こしにくく、使用感も良好である。更に、その不飽和脂肪酸吸着能は、公知の微粒子酸化亜鉛粒子よりも顕著に優れたものである。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明は、メジアン径０．０１μｍ以上１０μｍ未満、Ｄ９０／Ｄ１０が５．０以下である板状集積型球状酸化亜鉛からなる不飽和脂肪酸吸着剤に関するものである。すなわち、特定の形状及び粒子径を有する酸化亜鉛が、公知の酸化亜鉛粒子と比べて優れた不飽和脂肪酸吸着効果を有することを見出し、完成されたものである。このような不飽和脂肪酸吸着効果を有する酸化亜鉛は、各種化粧料において使用することができるものであり、例えば、化粧下地、粉体化粧料等のメイクアップ化粧料に配合した場合には、皮脂を吸着することによって化粧崩れを防ぐ効果を有する点で好ましい。  
【００１１】
本発明の不飽和脂肪酸吸着剤である板状集積型球状酸化亜鉛は、メジアン径が０．０１μｍ以上１０μｍ未満である。このような粒子径のものとすることで、滑り性等の性能が良好な粒子とすることができる。メジアン径の下限は、０．０５μｍ以上であることがより好ましく、０．１μｍ以上であることが更に好ましく、０．２μｍ以上であることが特に好ましい。なお、本明細書中のメジアン径とは、粉体をある粒子径から２つに分けたとき、大きい側と小さい側が等量となる径をいい、後述の実施例記載の測定方法によって得られる値である。
【００１２】
本発明の不飽和脂肪酸吸着剤である板状集積型球状酸化亜鉛粒子は、Ｄ９０／Ｄ１０が５．０以下である。Ｄ９０／Ｄ１０の比が大きいほど粒度分布がブロードであることを意味し、この値が小さいほど粒度分布がシャープであることを意味する。上記範囲のものとすることで、化粧料に配合した際に、ざらつきが少なく、感触が良い化粧料を得ることができる。なお、Ｄ１０、Ｄ９０はそれぞれ、粒子径の分布を測定することによって得られる値である。Ｄ１０とは体積基準での１０％積算粒径、Ｄ９０とは体積基準での９０％積算粒径であることを意味する。これらの値は、後述の実施例記載の測定方法によって得られる値である。上記Ｄ９０／Ｄ１０は、４．０以下であることがより好ましく、３．０以下であることがさらに好ましい。  
【００１３】
本発明の不飽和脂肪酸吸着剤である板状集積型球状酸化亜鉛は、ＢＥＴ比表面積が５ｍ２／ｇ以上であることが好ましい。上記範囲のものとすることで、皮脂の固定化という効果において特に好適な性能を有するものである。すなわち、ＢＥＴ比表面積が大きいことによって、皮脂と酸化亜鉛との接触面積が大きくなり、これによって従来の酸化亜鉛粒子よりも高い皮脂吸着能が得られるのではないか、と推測される。上記ＢＥＴ比表面積は、１０ｍ２／ｇ以上１５ｍ２／ｇ未満であることがより好ましい。なお、上記ＢＥＴ比表面積とは、後述の実施例記載の測定方法によって得られる値である。  
【００１４】
本発明の不飽和脂肪酸吸着剤は、板状集積型球状という形状を有する酸化亜鉛粒子である。すなわち、このような特定の形状を有する酸化亜鉛粒子は、その形状に由来して不飽和脂肪酸を吸着しやすくなり、これによって、本願発明の特定の効果を奏するものである。  
【００１５】
上記板状集積型球状とは、板状粒子が球状に集積することによって、集積した粒子が全体として球状の形状となった酸化亜鉛粒子であり、このような酸化亜鉛粒子は、本願出願人によって出願された特許文献４によって開発されたものである。  
【００１６】
上記板状集積型球状酸化亜鉛粒子は、その製造方法は特に限定されるものではないが、例えば、亜鉛塩溶液を、アルカリ水溶液で中和する工程（１）を有し、当該工程（１）は親水性分散剤存在下で行う製造方法によって得られる。上記アルカリ水溶液に含まれるアルカリ成分は特に限定されず、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等を挙げることができる。上記アルカリ水溶液の使用量は、亜鉛イオン１モルに対してアルカリ成分２〜１０モルの割合であることが好ましい。  
【００１７】
また、上記親水性分散剤としては特に限定されないが、例えば、ポリカルボン酸またはその塩、アルキルスルホン酸またはその塩、アルキルベンゼンスルホン酸またはその塩、ナフタレンスルホン酸またはその塩、ポリエーテルアルキルスルホン酸またはその塩、アルキルベタイン、ポリエーテルまたはその誘導体、ポリエーテルアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルフェニルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリエーテルソルビタン脂肪酸エステル、ポリエーテル脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリエーテル硬化ヒマシ油、ポリエーテルアルキルアミン、ポリエーテル変性シリコーン、ポリグリセリン変性シリコーン、多価アルコール類、アルキル変性多価アルコールなどが挙げられる。アニオン系、カチオン系、ノニオン系のどれを使用しても構わないが、水の硬度や電解質の影響を受けにくく、他の様々な界面活性剤と併用できるという扱い易い性質を持っているノニオン系のものが好ましい。また、上記親水性分散剤のＨＬＢ値は１０．０〜２０の範囲のものとすると、親水性分散剤が水に充分に溶解し、親水性分散剤の分散効果に加えて、生成粒子表層の反応点に親水性分散剤が吸着することで粒子成長速度を一定にすることができるという点で好ましい。さらに上記親水性分散剤は、２種以上を併用するものであってもよい。なお、本明細書においてＨＬＢ値は、グリフィンの式ＨＬＢ＝（分散剤の親水基部分の式量の総和／分散剤の分子量）×（１００／５）によって得られた値である。このような板状集積型球状酸化亜鉛粒子の製造方法は、本願出願人によって出願された特許文献４によって開発されたものである。  
【００１８】
本発明の不飽和脂肪酸吸着剤である板状集積型球状酸化亜鉛は、粒子に表面処理を施さないものが好ましい。理由は明らかではないが、例えば、化粧料用の表面処理剤として、一般的に用いられるシリコーンの場合、種類によっては不飽和脂肪酸吸着能力が低くなることがある。
【００１９】
本発明の不飽和脂肪酸吸着剤は、不飽和脂肪酸の固化にかかる時間は短いものが好ましい。固化にかかる時間は８分以下が好ましく、特に５分以下であることが好ましい。このような範囲のものとすることで、化粧料に配合し、使用した際の化粧崩れを防止することができる。なお、上記不飽和脂肪酸固化速度は、実施例に詳述した方法によって測定した値である。  
【００２０】
本発明は、上述した板状集積型酸化亜鉛からなる不飽和脂肪酸吸着剤を含む化粧料でもある。本発明における化粧料への板状集積型球状酸化亜鉛配合量は、全組成中０．５〜９０重量％、特に１〜８５重量％が好ましい。配合量が０．５重量％未満であれば不飽和脂肪酸吸着効果が低く、９０重量％よりも多いと皮脂を吸着しすぎて感触が悪くなるためである。  
【００２１】
本発明の不飽和脂肪酸吸着剤を配合した化粧料は、上記不飽和脂肪酸吸着剤以外に、化粧品分野において使用することができる任意の水性成分、油性成分を併用してもよい。上記水性成分及び油性成分としては特に限定されず、例えば、油剤、界面活性剤、保湿剤、高級アルコール、金属イオン封鎖剤、天然及び合成高分子、水溶性及び油溶性高分子、紫外線遮蔽剤、各種抽出液、色剤（顔料、染料等）、防腐剤、酸化防止剤、色素、増粘剤、ｐＨ調整剤、香料、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤、各種粉体等が挙げられる。これらの配合成分の配合量は、本発明の効果を損なわない範囲であれば特に限定されない。
【実施例】
【００２２】
以下、実施例に基づいて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断らない限り以下に記載する「％」は「重量％」を意味する。  
【００２３】
（実施例１）酢酸亜鉛二水和物（キシダ化学社製、純度：９８％）３２ｇを水に溶解して、酢酸亜鉛二水和物としての濃度が１．２６ｍｏｌ／ｌとなるよう酢酸亜鉛水溶液１１６ｍｌを調整した。また、水酸化ナトリウム（キシダ化学社製、純度：９８％）３１．３ｇを水に溶解して、水酸化ナトリウムとしての濃度が１．０ｍｏｌ／ｌとなるよう調製した水酸化ナトリウム水溶液７５８ｍｌに、ＴＷ−Ｏ１２０Ｖ（花王社製、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ＨＬＢ値１４．９）２．１２５ｇを添加してよく混合した。続いて、上記水酸化ナトリウム水溶液を撹拌機で撹拌し、そこに上記酢酸亜鉛水溶液を添加混合して撹拌することで反応を進行させた。反応終了後、ろ過、水洗、乾燥することにより、メジアン径が１．
２８μｍの板状集積型球状酸化亜鉛粒子を得た。
【００２４】
（不飽和脂肪酸吸着能力（オレイン酸固化時間）の測定）実施例および比較例の試料０．１ｇとオレイン酸５．０ｇを、室温（２５℃）下において、マグネチックスターラーを用いて回転速度３００ｒｐｍにて撹拌し、得られた混合液を静置し、試料の入ったビーカーを傾斜させた際にスラリーが完全に固化し、流動性がなくなるまでの時間を測定した。固化するまでの時間が短いほど（固化速度が速いほど）、オレイン酸の吸着能力が高いことを示す。
【００２５】
実施例のオレイン酸固化時間を表１に示した。また、比較例１〜４として、市販の微細酸化亜鉛（堺化学工業（株）製、ＦＩＮＥＸ−５０、平均粒子径：２０ｎｍ）、シリコーン処理微細酸化亜鉛（堺化学工業（株）製、ＦＩＮＥＸ−５０Ｓ−ＬＰ２、平均粒子径：２０ｎｍ）、不定形酸化亜鉛（堺化学工業（株）製、酸化亜鉛１種、平均粒子径：６００μｍ）、多孔質シリカ（日本触媒化成（(株)）製、シリカマイクロビードＰ−５００）を、同様にオレイン酸固化時間を測定した結果を表１に示す。
【００２６】
【表１】
2018083765.tif 000002
【００２７】
（メジアン径およびＤ１０、Ｄ９０、Ｄ９０／Ｄ１０）メジアン径、Ｄ９０及びＤ１０は、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−７５０（堀場製作所社製）によって測定した値である。実施例の酸化亜鉛粒子０．５ｇを、ヘキサメタりん酸ナトリウムとしての濃度が０．０２５重量％のヘキサメタりん酸ナトリウム水溶液５０ｍｌに分散したスラリー用いて測定を行った。測定の前に、スラリーを超音波ホモジナイザーＵＳ−６００Ｔ（日本精機製作所社製）を用いて２分間超音波分散し、測定時の循環速度を１５、超音波分散時間を３分、超音波強度を７として測定を行った。実施例の酸化亜鉛の相対屈折率を１．５として測定を行った。
【００２８】
（比表面積）比表面積（ｍ２／ｇ）は、全自動ＢＥＴ比表面積測定装置Ｍａｃｓｏｒｂ（Ｍｏｕｎｔｅｃｈ社製）を用いて測定した。
【００２９】
（ＭＩＵ（平均摩擦係数））表１のＭＩＵ（平均摩擦係数）は、上記実施例、比較例の粉末をＫＥＳ−ＳＥ摩擦感テスター（カトーテック社製）で測定した値である。スライドガラスに２５ｍｍ幅の両面テープを貼り、粉体を載せ、化粧用パフで伸ばし、ＫＥＳ−ＳＥ摩擦感テスター（カトーテック社製）によりＭＩＵ（平均摩擦係数）を測定した。摩擦測定荷重２５ｇｆ、表面測定試料移動速度１ｍｍ／ｓｅｃ、測定距離範囲２０ｍｍの条件で測定を行った。センサーとしては、シリコーン接触子（人間の指を想定した凹凸が施されたシリコーンゴム製の摩擦子）を用いた。ＭＩＵ（平均摩擦係数）の値が小さい程、滑り性が良く滑り易いことを意味する。
【００３０】
（ＭＭＤ（摩擦係数の平均偏差））表１のＭＭＤ（摩擦係数の平均偏差）は、上記実施例、比較例の粉末をＫＥＳ−ＳＥ摩擦感テスター（カトーテック社製）で測定した値である。スライドガラスに２５ｍｍ幅の両面テープを貼り、粉体を載せ、化粧用パフで伸ばし、ＫＥＳ−ＳＥ摩擦感テスター（カトーテック社製）によりＭＭＤ（摩擦係数の平均偏差）を測定した。摩擦測定荷重２５ｇｆ、表面測定試料移動速度１ｍｍ／ｓｅｃ、測定距離範囲２０ｍｍの条件で測定を行った。センサーとしては、シリコーン接触子（人間の指を想定した凹凸が施されたシリコーンゴム製の摩擦子）を用いた。ＭＭＤ（摩擦係数の平均偏差）の値が小さい程、ざらつき感が少なく滑らかさが高いことを意味する。  
【００３１】
（全光線透過率）実施例および比較例の粉末０．１ｇ、ワセリン（和光純薬工業社製）０．９ｇを、研究用オートマチックフーバーマーラー（東洋精機製作所社製）を用いて、回転速度１００ｒｐｍ、１０（ｌｂ）の荷重をかけながら５０回転混練した。混練物をガラス板の上に適量滴下し、バーコーター（Ｎｏ．５７９  ＲＯＤ  Ｎｏ．３０  安田精機製作所社製）を用いて製膜し、波長３５０ｎｍにおける全光線透過率(％)を分光光度計（日本分光社製、Ｖ−９６０）で測定した。全光線透過率（％)の値が小さいほど、ＵＶＡの波長の紫外線に対する紫外線遮蔽効果が高いことを意味する。
【００３２】
表１の結果から、以下のことが確認された。本発明の板状集積型球状酸化亜鉛粒子は、比表面積が大きく、皮脂吸着能力が高いとされる微粒子酸化亜鉛（比較例１、２）、同程度のメジアン径を持つ不定形酸化亜鉛（比較例３）、一般的に皮脂吸着剤として使用される多孔質シリカ（比較例４）よりも不飽和脂肪酸吸着能力に優れることが確認された。したがって、本発明の板状集積型球状酸化亜鉛粒子を含む不飽和脂肪酸吸着剤は、高い不飽和脂肪酸吸着能力を持つ材料であることが確認された。すなわち、本発明の板状集積型球状酸化亜鉛粒子は、不飽和脂肪酸吸着能力に優れ、かつ高い紫外線遮蔽性能と優れた感触を持ち合わせた不飽和脂肪酸吸着剤であることが確認された。
【００３３】
本発明の不飽和脂肪酸吸着剤は、化粧崩れ抑制に有効で、感触を損なわず高い紫外線遮蔽性を持つ化粧料用素材として好適に使用できる。