(57)【要約】【課題】感熱転写方式プリンタにおいて、異常転写、剥離線、にじみ、地汚れの発生を防止し、かつプリンタのサーマルヘッドを長寿命化する感熱転写記録媒体を提供する。【解決手段】基材の一方の面に第１耐熱滑性層と第２耐熱滑性層が順に積層され、基材の他方の面に少なくとも染料層を備えた感熱転写記録媒体において、第１耐熱滑性層及び第２耐熱滑性層は、少なくともバインダー樹脂と離型性付与材料からなり、第２耐熱滑性層の１２０℃における平面上のＳｉＣ、Ｓｉ3Ｎ4、ＳｉＯＮに対する動摩擦係数μkが０．０４以上０．１８以下であり、第１耐熱滑性層と第２耐熱滑性層の膜厚比が３：７〜９：１であり、第１耐熱滑性層における離型性付与材料のバインダー樹脂に対する重量比をａ１、第２耐熱滑性層における離型性付与材料のバインダー樹脂に対する重量比をａ２として次式（１）の関係を満たす感熱転写記録媒体。０．６≦ａ１／ａ２≦０．９・・・式（１）【選択図】図１
2018083331.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の一方の面に第１耐熱滑性層と第２耐熱滑性層が順に積層され、前記基材の他方の面に少なくとも染料層を備えた感熱転写記録媒体において、前記第１耐熱滑性層及び第２耐熱滑性層は、少なくともバインダー樹脂と離型性付与材料からなり、前記第２耐熱滑性層の１２０℃における平面上のＳｉＣ、Ｓｉ3Ｎ4、ＳｉＯＮに対する動摩擦係数μkが０．０４以上０．１８以下であり、前記第１耐熱滑性層と前記第２耐熱滑性層の膜厚比が３：７〜９：１であり、前記第１耐熱滑性層における前記離型性付与材料の前記バインダー樹脂に対する重量比をａ１、前記第２耐熱滑性層における前記離型性付与材料の前記バインダー樹脂に対する重量比をａ２とした時に下記の式（１）の関係が成り立つことを特徴とする感熱転写記録媒体。
０．６≦ａ１／ａ２≦０．９・・・（１）
【請求項２】
前記基材と前記染料層の間に、前記基材と前記染料層の両方に良好な接着性を有するバインダー樹脂を主体とした下引き層があることを特徴とする請求項１に記載の感熱転写記録媒体。
【請求項３】
前記染料層は、少なくとも、熱移行性染料と、バインダーと、離型剤を含み、前記離型剤は、ポリエーテル変性シリコーンオイルとパーフルオロアルキル化合物からなり、ポリエーテル変性シリコーンオイルとパーフルオロアルキル化合物の割合が重量比で９：１〜３：７であることを特徴とする請求項１〜２の何れかに記載の感熱転写記録媒体。
【請求項４】
前記離型剤の含有量は、染料層のバインダーに対して、０．５〜３．０重量％である事を特徴とする請求項１〜３の何れかに記載の感熱転写記録媒体。
【請求項５】
前記ポリエーテル変性シリコーンオイルは分子量１００００以上であることを特徴とする請求項１〜４の何れかに記載の感熱転写記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感熱転写記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、感熱転写記録媒体は、サーマルリボンと呼ばれ、感熱転写方式のプリンタに使用されるインクリボンのことであり、基材の一方の面に感熱転写層、その基材の他方の面に耐熱滑性層（バックコート層）を設けたものである。ここで感熱転写層は、インクの層であって、プリンタのサーマルヘッドに発生する熱によって、そのインクを昇華（昇華転写方式）あるいは溶融（溶融転写方式）させ、被転写体側に転写するものである。
【０００３】
現在、感熱転写方式の中でも昇華転写方式は、プリンタの高機能化と併せて各種画像を簡便にフルカラー形成できるため、デジタルカメラのセルフプリント、身分証明書などのカード類、アミューズメント用出力物等、広く利用されている。そういった用途の多様化と共に、小型化、高速化、低コスト化、また得られる印画物への耐久性を求める声も大きくなり、近年では基材シートの同じ側に印画物への耐久性を付与する保護層等を重ならないように設けられた複数の感熱転写層をもつ感熱転写記録媒体がかなり普及してきている。
【０００４】
そのような中、用途の多様化と普及拡大に伴い、よりプリンタの印画速度の高速化が進むに従って、従来の感熱転写記録媒体では十分な印画濃度が得られないという問題が生じてきた。そこで転写感度を上げるべく、感熱転写記録媒体の薄膜化により印画における転写感度の向上を試みることが行われてきたが、感熱転写記録媒体の製造時や印画の際に熱や圧力等により印画シワが発生したり、場合によっては破断が発生するという問題を抱えている。
【０００５】
また、感熱転写記録媒体の染料層における染料／樹脂（Ｄｙｅ／Ｂｉｎｄｅｒ）の比率を大きくして、印画濃度や印画における転写感度の向上を試みることが行われているが、染料を増やすことでコストアップとなるばかりではなく、製造工程における巻き取り状態時に感熱転写記録媒体の耐熱滑性層へ染料の一部が移行し（裏移り）、その後の巻き返し時に、その移行した染料が他の色の染料層、あるいは保護層に再転移し（裏裏移り）、この汚染された層を被転写体へ熱転写すると、指定された色と異なる色相になったり、いわゆる地汚れが生じたりする。
【０００６】
また、感熱転写記録媒体側ではなく、プリンタ側で画像形成時のエネルギーをアップする試みも行われているが、消費電力が増えるばかりではなく、プリンタのサーマルヘッドの寿命を短くする他、印画時に染料層と被転写体とが融着し、染料層と被転写体とが連続的に剥離しない為に発生する剥離線や、染料層が被転写体に転写する、いわゆる異常転写が生じやすくなる。
【０００７】
染料層と被転写体との融着防止に対して、シリコーン化合物やフッ素化合物などの離型剤を用いる方法が提案されている。この方法の一つとして、これら離型剤を被転写体側に導入する方法が提案されているが、昨今の昇華型熱転写記録方式では、印画物の耐擦過性、耐アルコール性や耐光性などの保護耐性向上の観点から、印画後の被転写体に保護層として透明な樹脂を積層させる場合が多い。この時に被転写体に離型剤が存在すると、保護層が転写されにくくなり、積層に不利になる場合がある。
【０００８】
別の方法として、離型剤を染料層への導入することも提案されている。例えば、特許文
献１には、少なくとも昇華性染料と、バインダー樹脂と、離型剤を含有する染料層インキにおいて、該バインダー樹脂がポリビニルアセタール樹脂であり、該離型剤がポリシロキサンとアセタール樹脂との共重合体と、ポリエーテル変性シリコーンであることを特徴とする染料層インキが提案されている。
【０００９】
また、特許文献２では染料層にフッ素系界面活性剤を含有する感熱転写記録媒体が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特許４８８７７０５号公報
【特許文献２】特開平７―１０１１６６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
しかしながら特許文献１、２に提案されている感熱転写記録媒体にて昨今の昇華転写方式の高速プリンタにて印画を行ったところ、熱転写の際に異常転写や剥離線、にじみ、地汚れが生じたり、プリンタのサーマルヘッドの寿命が短かったりと、十分に満足できる品質が得られなかった。
【００１２】
そこで、本発明は、異常転写、剥離線、にじみ、地汚れの発生を防止し、かつプリンタのサーマルヘッドを長寿命化する感熱転写記録媒体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明は、上記の課題を解決するためのものであり、請求項１に係る発明は、基材の一方の面に第１耐熱滑性層と第２耐熱滑性層が順に積層され、前記基材の他方の面に少なくとも染料層を備えた感熱転写記録媒体において、前記第１耐熱滑性層及び第２耐熱滑性層は、少なくともバインダー樹脂と離型性付与材料からなり、前記第２耐熱滑性層の１２０℃における平面上のＳｉＣ、Ｓｉ3Ｎ4、ＳｉＯＮに対する動摩擦係数μkが０．０４以上０．１８以下であり、前記第１耐熱滑性層と前記第２耐熱滑性層の膜厚比が３：７〜９：１であり、前記第１耐熱滑性層における前記離型性付与材料の前記バインダー樹脂に対する重量比をａ１、前記第２耐熱滑性層における前記離型性付与材料の前記バインダー樹脂に対する重量比をａ２とした時に下記の式（１）の関係が成り立つことを特徴とする感熱転写記録媒体である。
【００１４】
０．６≦ａ１／ａ２≦０．９・・・（１）
請求項２に係る発明は、前記基材と前記染料層の間に、前記基材と前記染料層の両方に良好な接着性を有するバインダー樹脂を主体とした下引き層があることを特徴とする請求項１に記載の感熱転写記録媒体である。
【００１５】
請求項３に係る発明は、前記染料層は、少なくとも、熱移行性染料と、バインダーと、離型剤を含み、前記離型剤は、ポリエーテル変性シリコーンオイルとパーフルオロアルキル化合物からなり、ポリエーテル変性シリコーンオイルとパーフルオロアルキル化合物の割合が重量比で９：１〜３：７であることを特徴とする請求項１〜２の何れかに記載の感熱転写記録媒体である。
【００１６】
請求項４に係る発明は、前記離型剤の含有量は、染料層のバインダーに対して、０．５〜３．０重量％である事を特徴とする請求項１〜３の何れかに記載の感熱転写記録媒体である。
【００１７】
請求項５に係る発明は、前記ポリエーテル変性シリコーンオイルは分子量１００００以上であることを特徴とする請求項１〜４の何れかに記載の感熱転写記録媒体である。
【発明の効果】
【００１８】
感熱転写方式プリンタにおいて、異常転写、剥離線、にじみ、地汚れの発生を防止し、かつプリンタのサーマルヘッドを長寿命化する感熱転写記録媒体を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明の実施形態に係る感熱転写記録媒体の構造を示す概略断面図である。
【図２】本発明の実施形態に係る感熱転写記録媒体の構造を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、本発明の実施形態について、図面を参照して説明する。以下の詳細な説明では、本発明の実施形態の完全な理解を提供するように多くの特定の細部について記載する。しかし、下記に記載の特定の細部がなくても１つ以上の実施態様が実施できる。また、周知の構造及び装置についてはその記載を省略する。
【００２１】
＜感熱転写記録媒体１＞
本発明の一実施例の感熱転写記録媒体１は、図１に示すように、基材１０の一方の面にサーマルヘッドとの滑り性を付与する第１耐熱滑性層４０、第２耐熱滑性層５０を順に積層し、基材１０の他方の面に染料層３０を形成した構成である。必要があれば、図２のように基材１０と染料層３０の間に下引き層２０を設けてもよい。
【００２２】
＜基材１０＞
基材１０は、熱転写における熱圧で軟化変形しない耐熱性と強度とが要求される。そのため、基材１０としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン、セロファン、アセテート、ポリカーボネート、ポリサルフォン、ポリイミド、ポリビニルアルコール、芳香族ポリアミド、アラミド、ポリスチレン等の合成樹脂のフィルム、及びコンデンサー紙、パラフィン紙などの紙類等を単独で又は組み合わされた複合体が使用可能である。これらの中でも、物性面、加工性、コスト面などを考慮するとポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。
【００２３】
また、基材１０は、操作性、加工性を考慮し、その厚さが２μｍ以上５０μｍ以下の範囲内のものが使用可能である。その範囲内のものでも、転写適性や加工性等のハンドリング性を考慮すると、２μｍ以上９μｍ以下の範囲内のものが好ましい。
【００２４】
また、基材１０において、第１耐熱滑性層４０及び下引き層２０を形成する面の少なくとも一方に、接着処理を施すことも可能である。この接着処理としては、例えば、コロナ処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、プラズマ処理、プライマー処理等を適用することができる。また、それらの処理を二種以上併用することもできる。この接着処理を施すことで、基板１０に対する第１耐熱滑性層４０や下引き層２０の接着性を高めることができる。
【００２５】
＜下引き層２０＞
次に、下引き層２０には、基材と染料層の両方に良好な接着性を有するバインダー樹脂を主体として形成する。上記バインダー樹脂としては、例えば、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリビニルホルマール系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、スチレン−アクリル共重合体系樹脂等が挙げられる。
【００２６】
下引き層２０の乾燥後の塗布量は、一概に限定されるものではないが、固形分の塗工量で、０．０２ｇ／ｍ2〜２．０ｇ／ｍ2である。この膜厚が０．０２ｇ／ｍ2よりも薄い場合は、転写感度が低下する不安があり、また２．０ｇ／ｍ2よりも厚いと、染料層へのサーマルヘッドからの熱伝達が悪くなり、印字濃度が低くなるという欠点を生じる。
【００２７】
ここで、下引き層２０の乾燥後の塗布量とは、下引き層形成用の塗布液を塗布、乾燥した後に残った固形分量のことをいう。また、後述する染料層３０の乾燥後の塗布量及び耐熱滑性層４０の乾燥後の塗布量も、同様に、各塗布液を塗布、乾燥した後に残った固形分量のことをいう
また下引き層２０には、コロイド状無機顔料超微粒子、イソシアネート化合物、シランカップリング剤、分散剤、粘度調整剤、安定化剤等の公知の添加剤を使用することができる。なお、コロイド状無機顔料超微粒子としては、従来公知のもので例えば、シリカ（コロイダルシリカ）、アルミナ或はアルミナ水和物（アルミナゾル、コロイダルアルミナ、カチオン性アルミニウム酸化物又はその水和物、疑ベーマイト等）、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン等が挙げられる。
【００２８】
＜染料層３０＞
染料層３０は、例えば、熱移行性染料、バインダー、離型剤、溶剤などを配合して染料層形成用の塗布液を調製し、塗布、乾燥することで形成されたものである。染料層３０の乾燥後の塗布量は、１．０ｇ／ｍ2程度が適当である。なお、染料層３０は、１色の単一層で構成したり、色相の異なる染料を含む複数の層を、同一基材の同一面に面順次に、繰り返し形成したりすることもできる。
【００２９】
染料層３０に含まれる熱移行性染料は、熱により、溶融、拡散もしくは昇華移行する染料であれば使用可能であり、特に限定されるものではなない。この熱移行性染料のうち、イエロー成分としては、例えば、ソルベントイエロー５６、１６、３０、９３、３３、ディスパースイエロー２０１、２３１、３３等を挙げることができる。また、マゼンタ成分としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット２６、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２７、あるいはＣ．Ｉ．ソルベントレッド１９等を挙げることができる。また、シアン成分としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３５４、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３６、あるいはＣ．Ｉ．ディスパースブルー２４等を挙げることができる。なお、墨の染料としては、前述の各染料を組み合わせて調色するのが一般的である。
【００３０】
染料層３０に含まれるバインダーとしては、例えば、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース等のセルロース系樹脂やポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂やポリエステル樹脂、スチレン−アクリロニトリル共重合樹脂、フェノキシ樹脂等を挙げることができるが、特に限定されるものではない。
【００３１】
ここで、染料層３０の染料とバインダーとの配合比率は、重量基準で、（染料）／（バインダー）＝１０／１００〜３００／１００が好ましい。これは、（染料）／（バインダー）の比率が、１０／１００を下回ると、染料が少な過ぎて発色感度が不十分となり良好な熱転写画像が得られないためである。また、この比率が３００／１００を超えると、バインダーに対する染料の溶解性が極端に低下するために、感熱転写記録媒体を形成した際に保存安定性が悪くなり染料が析出し易くなってしまうためである。また、染料層３０には、性能を損なわない範囲で、例えば、イソシアネート化合物、シランカップリング剤、分散剤、粘度調整剤、安定化剤等の添加剤が含まれていてもよい。
【００３２】
染料層２０に添加する離型剤は、本発明においてはポリエーテル変性シリコーンオイルとパーフルオロアルキル化合物からなる。上記２種類の離型剤を添加する事により、染料層と被転写体との融着を効率よく防ぐ事ができる。ポリエーテル変性シリコーンオイルとパーフルオロアルキル化合物はそれぞれ単独でも染料層と被転写体との融着を防止する効果を発揮するものの、昨今の昇華転写方式の高速プリンタでは熱転写時に剥離線や異常転写が発生し、十分に満足する性能を得られない。
【００３３】
また、離型剤の添加量を増量しても、画像のにじみ、地汚れ、インキ染料として泡立ちの発生や染料層内部や下引き層と染料層との界面にも離型剤が存在してしまい、耐熱性の低下による印画シワや異常転写が発生する。
【００３４】
ここでポリエーテル変性シリコーンオイルとパーフルオロアルキル化合物を混合することによって、染料層の表面に離型剤成分を局在化する事ができ、わずかな添加量で染料層と被転写体との融着を防ぐ事ができる。
【００３５】
ポリエーテル変性シリコーンオイルとパーフルオロアルキル化合物を比較した場合、染料層と被転写体との融着を防ぐ能力はポリエーテル変性シリコーンオイルの方が優れているが、該離型剤は染料層表面だけでなく染料層内部にも存在しやすいため、下引き層と染料層間との密着性が低下する危険性をはらんでいる。一方でパーフルオロアルキル化合物は、ポリエーテル変性シリコーンオイルと比べ、染料層と被転写体との融着を防ぐ能力は劣るが、染料層表面に局在化しやすい。これはフッ素系離型剤に含まれるパーフルオロアルキル基の表面張力が低く、空気と高い親和性を有する為である。
【００３６】
ここで、ポリエーテル変性シリコーンオイルとパーフルオロアルキル化合物を混合することによって、少ない添加量で染料層の表面に離型剤成分を局在化する事が可能となる。
【００３７】
シリコーンオイルとしてはポリエーテル変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエステル変性ポリシロキサン、ポリエステル変性ポリジメチルシロキサン、アラルキル変性ポリメチルアルキルシロキサンなどがあげられるが染料層と被転写体との融着を防ぐという点からポリエーテル変性シリコーンがよい。
【００３８】
このポリエーテル変性シリコーンは、シロキサン結合からなるポリマーであるシリコーンオイル（ポリシロキサン）の中で、側鎖および／または末端に親水基であるポリエーテルを導入したものである。シロキサン鎖は、直鎖状、分岐状、および架橋型のいずれの形状でもよい。一般的なシリコーンオイルは、水には全く溶解せず、撥水性を示すが、ポリエーテル変性とすることで水系、非水系でも優れた相溶性があり、ごく少量で従来の有機系界面活性剤では得られない数々の優れた効果を発揮する。
【００３９】
また、ポリエーテル鎖と同時にアルキル基、反応性のアミノ基やエポキシ基などを同時に導入させた異種官能基変性シリコーンオイル等も、材料構成や目的に合わせて使用することができる。
【００４０】
本発明におけるポリエーテル変性シリコーンは一般名称で商業的に入手可能であり、例えば下記の製品を使用することができる。
【００４１】
信越シリコーン株式会社製のＫＦ-３５１、ＫＦ-３５２、ＫＦ-３５３、ＫＦ-３５４Ｌ、ＫＦ-３５５Ａ、ＫＦ-６１５Ａ ＫＦ-９４５、ＫＦ-６４０、ＫＦ-６４２、ＫＦ-６４３、ＫＦ-６４４、ＫＦ-６０２０、ＫＦ-６２０４、Ｘ-２２-４５１５、ＫＦ-６０１１、ＫＦ-６０１２、ＫＦ-６０１５、ＫＦ-６０１７、ＫＦ-６００４、Ｘ-２２-４９５２、Ｘ-２２-４２７２、ＫＦ-６１２３。東レダウコーニング社製ＳＨ８７００、ＳＦ８４１０、ＳＨ８４００、 Ｌ-７００２、ＦＺ-２１０４、ＦＺ-７７、Ｌ-７６０４ 、ＦＺ-２２０３。モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製のＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４１、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ４４５０、ＴＳＦ４４４６、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４６０（いずれも商品名）があげられる
分子量の小さい離型剤は、染料層表面に局在化しやすいが、地汚れの発生や染料保存性が低下しやすい傾向にある為、分子量１００００以上であることが好ましい。
【００４２】
本発明におけるパーフルオロアルキル化合物は公知のものを用いることができ、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物、パーフルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩、パーフルオロアルキルアミノスルホン酸塩、パーフルオロアルキル基・親水性基含有オリゴマー、パーフルオロアルキル基・親油性基含有オリゴマー、パーフルオロアルキル基・（ 親水性基及び親油性基） 含有オリゴマー、パーフルオロアルキル基・親油性基含有ウレタン、パーフルオロアルキル燐酸エステル、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルアミン化合物、パーフルオロアルキル第四級アンモニウム塩、パーフルオロアルキルベタイン、非解離性パーフルオロアルキル化合物等が挙げられる。
【００４３】
本発明におけるパーフルオロアルキル化合物は一般名称で商業的に入手可能であり、例えば下記の製品を使用することができる。フッ素系界面活性剤としては、大日本インキ化学工業株式会社製のメガファックＦ−４７０、メガファックＦ−４７１、メガファックＦ−４７２ＳＦ、メガファックＦ−４７４、メガファックＦ-４７５、メガファックＦ−４７７、メガファックＦ−４７８、メガファックＦ−４７９、メガファックＦ−４８０ＳＦ、メガファックＦ-４７２、メガファックＦ−４８３、メガファックＦ−４８４、メガファックＦ−４８６、メガファックＦ−４８７、メガファックＦ−４８９、メガファックＦ-１７２Ｄ、メガファックＦ−１７８Ｋ、メガファックＦ−１７８ＲＭ。ＡＧＣセイミケミカル社製のサーフロンＳ-２４２、Ｓ-２４３,Ｓ-４２０、Ｓ-３８６、Ｓ-６１１、Ｓ-６５１。日油株式会社のモディパーＦ２０６ 、Ｆ６０６ 、Ｆ３６３６ 。住友スリーエム株式会社製  ノベックＴＭＦＣ−４４３０、ＦＣ−４４３２（いずれも製品名）などがあげられるが、特に限定されるものではない。
【００４４】
上記離型剤は、染料層３０のバインダーに対して、０．５〜３．０重量％の範囲であることが好ましく、特に１．０〜２．０重量％の範囲がより好ましい。１．０重量％を下回る場合、離型剤量の絶対量が少ない為、印画時の染料層３０と被転写体との間で融着が生じ、剥離線や異常転写が発生しやすくなる。
【００４５】
一方、３．０重量％を超える場合、地汚れやにじみ、異常転写、インキ染料として泡立ち、染料析出等の不具合が生じやすくなる。
【００４６】
ポリエーテル変性シリコーンオイルとパーフルオロアルキル化合物の混合比は重量基準で、（ポリエーテル変性シリコーンオイル）/（パーフルオロアルキル化合物）＝９/１〜６/４の範囲であることが好ましく、特に９/１〜８/２の範囲が好ましい。
【００４７】
９/１を越えると（パーフルオロアルキル化合物が少なくなると）、染料層表面に離型剤が局在化しにくくなり、染料層と被転写体と融着しやすくなる。この比率が６/４未満になる場合は、ポリエーテル変性シリコーンオイルの割合が少なくなる為、染料層と被転写体と融着しやすくなる。
【００４８】
染料層は、上記染料、バインダーと、ポリエーテル変性シリコーンオイルとパーフルオロアルキル化合物を必須成分とし、その他必要に応じて従来公知と同様な各種の添加剤を
加えてもよい。
【００４９】
＜耐熱滑性層＞
本発明における感熱転写記録媒体１では、基材１０の上に第１耐熱滑性層４０、第２耐熱滑性層５０が順に積層されている。第１耐熱滑性層４０は印画時の加熱による感熱転写記録媒体１の伸びを低減する層であり、第２耐熱滑性層５０は印画時の加熱による感熱転写記録媒体１の伸びを低減しつつサーマルヘッドとの滑り性を付与する層である。機能が第２耐熱滑性層５０と重複する第１耐熱滑性層４０を設ける理由は後述する。
【００５０】
第１耐熱滑性層４０と第２耐熱滑性層５０は、少なくともバインダー樹脂、離型性付与材料からなり、他に例えば、充填剤、硬化剤、溶剤などを配合して耐熱滑性層形成用の塗布液を適宜調製し、塗布、乾燥して形成することができる。これらの材料は第１耐熱滑性層４０と第２耐熱滑性層５０で共通することが多いため、以下では一緒に記述し、差異がある場合はその都度説明する。
【００５１】
第１耐熱滑性層４０と第２耐熱滑性層５０の膜を形成するための必須成分であるバインダー樹脂としては、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ニトロセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂等を挙げることができる。
【００５２】
バインダー樹脂は第１耐熱滑性層４０と第２耐熱滑性層５０を積層した際の密着性を良好なものとするため、同一の成分を使用することが望ましい。
【００５３】
第２耐熱滑性層５０の表面に滑り性を付与し、プリンタのサーマルヘッドとの摩擦を低減させる離型性付与材料としては、動物系ワックス、植物系ワックス等の天然ワックス、合成炭化水素系ワックス、脂肪族アルコールと酸系ワックス、脂肪酸エステルとグリセライト系ワックス、合成ケトン系ワックス、アミン及びアマイド系ワックス、塩素化炭化水素系ワックス、アルファーオレフィン系ワックス等の合成ワックス、ステアリン酸ブチル、オレイン酸エチル等の高級脂肪酸エステル、ステアリン酸ナトリウム、ラウリン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸マグネシウム等の高級脂肪酸金属塩、長鎖アルキルリン酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテルリン酸エステル又は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル等のリン酸エステル等の界面活性剤等を挙げることができる。
【００５４】
第１耐熱滑性層４０は滑り性が要求されないため、機能として離型性付与材料は不要であるが、第２耐熱滑性層５０と積層した際の密着性を良好なものとするため、第２耐熱滑性層５０と同一のものを適量添加する必要がある。
【００５５】
第２耐熱滑性層５０の滑り性は離型性付与材料の添加量で制御するが、離型性付与材料の種類によって適度な添加量は異なるので、本発明では、１２０℃に加熱された平面状のＳｉＣ、Ｓｉ3Ｎ4、ＳｉＯＮのそれぞれの表面と第２耐熱滑性層５０との動摩擦係数μkが０．０４以上０．１８以下であると規定する。これにより、印画時の感熱転写記録媒体１との接触によるサーマルヘッドの磨耗が抑制され、サーマルヘッドの長寿命化につながる。
【００５６】
一方、１２０℃における動摩擦係数μkが０．１８を超えると第２耐熱滑性層５０による磨耗によりサーマルヘッドの寿命が短くなり、１２０℃における動摩擦係数μkが０．
０４未満であると、印画時に感熱転写記録媒体１の位置ずれにより、印画シワの発生につながる。
【００５７】
ここで、ＳｉＣ、Ｓｉ3Ｎ4、ＳｉＯＮの平面はガラス平板にＳｉＣ、Ｓｉ3Ｎ4、ＳｉＯＮをそれぞれ蒸着したもので、算術平均粗さＲａ（ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１）が０．０２μｍ以下のものである。また、ＳｉＣ、Ｓｉ3Ｎ4、ＳｉＯＮは一般的なサーマルヘッドの材質である。動摩擦係数μkは新東科学製ＨＥＩＤＯＮトライボギア１４を用い、蒸着されたＳｉＣ、Ｓｉ3Ｎ4、ＳｉＯＮを１２０℃に加熱した状態で感熱転写記録媒体１の第２耐熱滑性層５０との動摩擦係数μkを荷重１００ｇ、走査速度５０ｍｍ／ｍｉｎで測定している。
【００５８】
ところで、１層のみの耐熱滑性層を備えた従来技術の感熱転写記録媒体では、耐熱滑性層とプリンタのサーマルヘッドとの滑り性を良くするために離型性付与材料を増やすと、耐熱滑性層と基材の密着性が低下して、基材から耐熱滑性層の一部が破片（以下、ヘッドカス）として剥がれてサーマルヘッドに付着し、ヘッドカスが耐熱滑性層とサーマルヘッドに挟まった状態でプリンタの印画が行われ、局部的にサーマルヘッドが磨耗して寿命が短くなる現象がみられた。一方で、耐熱滑性層と基材の密着性を高めるために離型性付与材料を減らすと、耐熱滑性層とサーマルヘッドの滑り性が低下し、サーマルヘッドが磨耗して寿命が短くなる現象がみられた。
【００５９】
このように、耐熱滑性層のサーマルヘッドとの滑り性を良くすることと、基材との密着性を良くすることとで離型性付与材料の添加量に相反する関係がある。
【００６０】
そこで、本発明では基材１０の上に第１耐熱滑性層４０と第２耐熱滑性層５０を順に積層することにより、第１耐熱滑性層４０には基材１０と密着する機能を、第２耐熱滑性層にはサーマルヘッドとの滑り性を良好にする機能を持たせることとした。
【００６１】
ここで、第１耐熱滑性層４０における離型性付与材料のバインダー樹脂に対する重量比をａ１、第２耐熱滑性層５０における離型性付与材料のバインダー樹脂に対する重量比をａ２とした時に０．６≦ａ１／ａ２≦０．９が成り立つことが好ましい。ａ１／ａ２が０．９を上回ると基材１０と第１耐熱滑性層４０の密着性が低下し、前述したようにヘッドカスが発生し易くなり、プリンタのサーマルヘッドが磨耗しやすくなる。一方、ａ１／ａ２が０．６を下回ると、第１耐熱滑性層４０と第２耐熱滑性層５０の密着性が低下し、第２耐熱滑性層５０の破片が剥がれてヘッドカスとなり、サーマルヘッドが磨耗しやすくなってしまう。
【００６２】
充填剤は第２耐熱滑性層５０において、サーマルヘッドとの摩擦を付与することで、サーマルヘッドに付着したヘッドカスを取り除くヘッドクリーニング性の機能を有し、タルク、シリカ、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、シリコーン粒子、ポリエチレン樹脂粒子、ポリプロピレン樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、ポリメチルメタクリレート樹脂粒子、ポリウレタン樹脂粒子等を挙げることができる。
【００６３】
第１耐熱滑性層４０はサーマルヘッドと接しないため、要求される機能として充填剤は不要である。しかしながら、充填剤は粒径が第１耐熱滑性層４０と第２耐熱滑性層５０の膜厚より大きいことが多く、第１耐熱滑性層４０の充填剤の粒子の一部分が第２耐熱滑性層５０塗工後に、第２耐熱滑性層５０の表面に表出しヘッドクリーニングの効果を示すことが考えられるため、第１耐熱滑性層４０への充填剤添加は必要である。
【００６４】
このように充填剤はヘッドカスのクリーニング性を有するが、全てのヘッドカスを除去
できるわけではなく、ヘッドカスによるサーマルヘッドの磨耗の抑制には、前述のような離型性付与材料の配合の調整が必要である。
【００６５】
第１耐熱滑性層４０と第２耐熱滑性層５０に強度を付与する硬化剤としては、トリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート等のイソシアネート類、およびその誘導体を挙げることができるが、特に限定されるものではない。
【００６６】
第１耐熱滑性層４０と第２耐熱滑性層５０の乾燥後の塗布量は、両者の合計で０．１ｇ／ｍ2以上２．０ｇ／ｍ2以下程度が適当である。ここで、乾燥後の塗布量とは、耐熱滑性層形成用の塗布液を塗布、乾燥した後に残った固形分量のことを指す。
【００６７】
第１耐熱滑性層４０の膜厚をｔ１、第２耐熱滑性層５０の膜厚をｔ２とした時、ｔ２／ｔ１が１／９以上７／３以下であることが望ましい。ｔ２／ｔ１が１／９未満であると、第２耐熱滑性層５０の膜厚が薄く、第１耐熱滑性層４０との界面のコンタミの影響が出るために第２耐熱滑性層５０表面で十分な滑り性が得られない。一方、ｔ２／ｔ１が７／３を超えると、第１耐熱滑性層４０が薄すぎるために基材１０と十分な密着力が得られない。
（作用効果）
（１）基材１０の一方の面に第１耐熱滑性層４０と第２耐熱滑性層を順に積層し、基材１０の他方の面に下引き層２０、染料層３０をこの順に備え、第１耐熱滑性層４０及び第２耐熱滑性層５０は、少なくともバインダー樹脂と離型性付与層からなり、第２耐熱滑性層５０の１２０℃におけるＳｉＣ、Ｓｉ3Ｎ4、ＳｉＯＮの各々の平板に対する動摩擦係数μkが０．０４以上０．１８以下である感熱転写記録媒体１によれば、プリンタのサーマルヘッドと第２耐熱滑性層５０が擦れることによるサーマルヘッドの磨耗が低減され、サーマルヘッドを長寿命化できる。
【００６８】
（２）第１耐熱滑性層４０と第２耐熱滑性層５０の膜厚比が９：１〜３：７であり、第１耐熱滑性層４０の離型性付与層のバインダー樹脂に対する重量比をａ１、第２耐熱滑性層５０の離型性付与層のバインダー樹脂に対する重量比をａ２とした時に以下の式（１）の関係が成り立つ感熱転写記録媒体１によれば、ヘッドカスの発生が低減され、プリンタサーマルヘッドと第２耐熱滑性層５０の間にヘッドカスが挟まった状態での印画によりサーマルヘッドが磨耗することが抑制され、サーマルヘッドを長寿命化できる。
【００６９】
０．６≦ａ１／ａ２≦０．９  ・・・（１）
（３）基材１０の一方の面に耐熱滑性層４０を備え、基材１０の他方の面に染料層３０をこの順に備えており、染料層３０を、少なくとも、熱移行性染料と、バインダーと、離型剤を含んだものとし、前記離型剤は、ポリエーテル変性シリコーンオイルとパーフルオロアルキル化合物であり、ポリエーテル変性シリコーンオイルとパーフルオロアルキル化合物の割合が重量比で９：１〜６：４である感熱転写記録媒体１によれば、異常転写、剥離線、にじみ、地汚れの発生を抑制できる。
【００７０】
（４）ポリエーテル変性シリコーンオイルの分子量１００００以上のである感熱転写記録媒体１によれば、にじみや地汚れの発生を抑制できる。
【実施例】
【００７１】
以下に、本発明の具体的実施例について説明する。下記で「部」とあるのは、特に断りのない限り重量基準であり、配合比と記載しているものは全て重量比である。また、本発明は実施例に限定されるものではない。
【００７２】
表１に実施例で使用した耐熱滑性層用塗布液の組成を示す。また表２に実施例で使用した染料層用塗布液の組成を示す。
【００７３】
【表１】
2018083331.tif 000003
【００７４】
【表２】
2018083331.tif 000004
【００７５】
（実施例１）
基材として、４．５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを使用し、その一方の面に耐熱滑性層用塗布液Ｎｏ．１を塗布し、１００℃で１分間乾燥することで、第１耐熱滑性層を形成した。さらに、その第１耐熱滑性層の上に、耐熱滑性層用塗布液Ｎｏ．２を塗布し、１００℃で１分間乾燥することで、第２耐熱滑性層を形成し、耐熱滑性層付基材を得た。なお、第１耐熱滑性層と第２耐熱滑性層の膜厚比を８：２とし、第１耐熱滑性層と第２耐熱滑性層を合わせた塗布量を１．０ｇ／ｍ2になるようにした。
【００７６】
次に、上記耐熱滑性層付き基材の耐熱滑性層が塗布されていない面に、下記組成の下引き層用塗布液を、グラビアコーティング法により塗布量が０．２０ｇ／ｍ2になるように塗布し、１００℃で２分間乾燥することで、下引き層を形成した。引き続き、その下引き層の上に、染料層用塗布液Ｎｏ．１を塗布し、９０℃で１分間乾燥することで、染料層を形成し、感熱転写記録媒体を得た。なお、染料層の塗布量を０．７０ｇ／ｍ2になるようにした。
【００７７】
＜耐熱滑性層用塗布液＞
第１耐熱滑性層と第２耐熱滑性層の耐熱滑性層用塗布液に用いた材料は共通であり、以下のものを用いた。具体的な配合比については、耐熱滑性層用塗布液ごとに表１に記載している。
・アクリルポリオール樹脂
・ラウリン酸亜鉛
・タルク（粒子径（Ｄ５０）  ０．８０μｍ）
・２，６−トリレンジイソシアネートプレポリマー
・トルエン
・メチルエチルケトン
・酢酸エチル
＜下引き層用塗布液＞
・ポリビニルアルコール                                    ２．５０部
・ポリビニルピロリドン                                    ２．５０部
・純水                                                    ５７．０部
・イソプロピルアルコール                                  ３８．０部
＜染料層用塗布液＞
染料層用塗布液で用いた材料は以下のとおりである。具体的な配合比については、染料層用塗布液ごとに表２に記載している。
・Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３
・ポリビニルアセタール樹脂
・ポリエーテル変性シリコーンオイル
（Ｘ−２２−４２７２信越シリコーン社製  分子量１００００）
または
ポリエーテル変性シリコーンオイル
（Ｘ−２２−４２５７信越シリコーン社製  分子量５０００）
のどちらか。
・パーフルオロアルキル化合物
（メガファックＦ−５６９  ＤＩＣ株式会社）
・トルエン
・メチルエチルケトン
（実施例２）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、表１に記載の耐熱滑性層用塗布液Ｎｏ．３を第１耐熱滑性層に用い、表１に記載の耐熱滑性層用塗布液Ｎｏ．４を第２耐熱滑性層に用いた他は実施例１と同様にして、実施例２の感熱転写記録媒体を得た。
【００７８】
（実施例３）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、表１に記載の耐熱滑性層用塗布液Ｎｏ．５を第１耐熱滑性層に用い、表１に記載の耐熱滑性層用塗布液Ｎｏ．６を第２耐熱滑性層に用いた他は実施例１と同様にして、実施例３の感熱転写記録媒体を得た。
【００７９】
（実施例４）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、表１に記載の耐熱滑性層用塗布液Ｎｏ．７を第１耐熱滑性層に用い、表１に記載の耐熱滑性層用塗布液Ｎｏ．４を第２耐熱滑性層に用いた他は実施例１と同様にして、実施例４の感熱転写記録媒体を得た。
【００８０】
（実施例５）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、表１に記載の耐熱滑性層用塗布液Ｎｏ．８を第１耐熱滑性層に用い、表１に記載の耐熱滑性層用塗布液Ｎｏ．４を第２耐熱滑性層に用いた他は実施例１と同様にして、実施例５の感熱転写記録媒体を得た。
【００８１】
（実施例６）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、表１に記載の耐熱滑性層用塗布液Ｎｏ．９を第１耐熱滑性層に用い、表１に記載の耐熱滑性層用塗布液Ｎｏ．２を第２耐熱滑性層に用い、第１耐熱滑性層と第２耐熱滑性層の膜厚比を９：１とした他は実施例１と同様にして、実施例６の感熱転写記録媒体を得た。
【００８２】
（実施例７）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、表１に記載の耐熱滑性層用塗布液Ｎｏ．９を第１耐熱滑性層に用い、表１に記載の耐熱滑性層用塗布液Ｎｏ．２を第２耐熱滑性層に用いた他は実施例１と同様にして、実施例７の感熱転写記録媒体を得た。
【００８３】
（実施例８）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、表１に記載の耐熱滑性層用塗布液Ｎｏ．９を第１耐熱滑性層に用い、表１に記載の耐熱滑性層用塗布液Ｎｏ．２を第２耐熱滑性層に用い、第１耐熱滑性層と第２耐熱滑性層の膜厚比を５：５とした他は実施例１と同様にして、実施例８の感熱転写記録媒体を得た。
【００８４】
（実施例９）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、表１に記載の耐熱滑性層用塗布液Ｎｏ．９を第１耐熱滑性層に用い、表１に記載の耐熱滑性層用塗布液Ｎｏ．２を第２耐熱滑性層に用い、第１耐熱滑性層と第２耐熱滑性層の膜厚比を３：７とした他は実施例１と同様にして、実施例９の感熱転写記録媒体を得た。
【００８５】
（実施例１０）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、表１に記載の耐熱滑性層用塗布液Ｎｏ．３を第１耐熱滑性層に用い、表１に記載の耐熱滑性層用塗布液Ｎｏ．４を第２耐熱滑性層に用い、表２に記載の染料層用塗布液Ｎｏ．２を染料層に用いた他は実施例１と同様にして、実施例１０の感熱転写記録媒体を得た。
【００８６】
（実施例１１）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、表１に記載の耐熱滑性層用塗布液Ｎｏ．３を第１耐熱滑性層に用い、表１に記載の耐熱滑性層用塗布液Ｎｏ．４を第２耐熱滑性層に用い、表２に記載の染料層用塗布液Ｎｏ．３を染料層に用いた他は実施例１と同様にして、実施例１１の感熱転写記録媒体を得た。
【００８７】
（実施例１２）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、表１に記載の耐熱滑性層用塗布液Ｎｏ．３を第１耐熱滑性層に用い、表１に記載の耐熱滑性層用塗布液Ｎｏ．４を第２耐熱滑性層に用い、表２に記載の染料層用塗布液Ｎｏ．４を染料層に用いた他は実施例１と同様にして、実施例１２の感熱転写記録媒体を得た。
【００８８】
（実施例１３）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、表１に記載の耐熱滑性層用塗布液Ｎｏ．３を第１耐熱滑性層に用い、表１に記載の耐熱滑性層用塗布液Ｎｏ．４を第２耐熱滑性層に用い、表２に記載の染料層用塗布液Ｎｏ．５を染料層に用いた他は実施例１と同様にして、実施例１３の感熱転写記録媒体を得た。
【００８９】
（実施例１４）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、表１に記載の耐熱滑性層用塗布液Ｎｏ．３を第１耐熱滑性層に用い、表１に記載の耐熱滑性層用塗布液Ｎｏ．４を第２耐熱滑性層に用い、表２に記載の染料層用塗布液Ｎｏ．６を染料層に用いた他は実施例１と同様にして、実施例１４の感熱転写記録媒体を得た。
【００９０】
（実施例１５）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、表１に記載の耐熱滑性層用塗布液Ｎｏ．３を第１耐熱滑性層に用い、表１に記載の耐熱滑性層用塗布液Ｎｏ．４を第２耐熱滑性層に用い、表２に記載の染料層用塗布液Ｎｏ．７を染料層に用いた他は実施例１と同様にして、実施例１５の感熱転写記録媒体を得た。
【００９１】
（比較例１）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、表１に記載の耐熱滑性層用塗布液Ｎｏ．１０を第１耐熱滑性層に用い、表１に記載の耐熱滑性層用塗布液Ｎｏ．１１を第２耐熱滑性層に用いた他は実施例１と同様にして、比較例１の感熱転写記録媒体を得た。
【００９２】
（比較例２）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、表１に記載の耐熱滑性層用塗布液Ｎｏ．１２を第１耐熱滑性層に用い、表１に記載の耐熱滑性層用塗布液Ｎｏ．１３を第２耐熱滑性層に用いた他は実施例１と同様にして、比較例２の感熱転写記録媒体を得た。
【００９３】
（比較例３）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、表１に記載の耐熱滑性層用塗布液Ｎｏ．１４を第１耐熱滑性層に用い、表１に記載の耐熱滑性層用塗布液Ｎｏ．１５を第２耐熱滑性層に用いた他は実施例１と同様にして、比較例３の感熱転写記録媒体を得た。
【００９４】
（比較例４）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、表１に記載の耐熱滑性層用塗布液Ｎｏ．１６を第１耐熱滑性層に用い、表１に記載の耐熱滑性層用塗布液Ｎｏ．１７を第２耐熱滑性層に用いた他は実施例１と同様にして、比較例４の感熱転写記録媒体を得た。
【００９５】
（比較例５）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、表１に記載の耐熱滑性層用塗布液Ｎｏ．１８を第１耐熱滑性層に用い、表１に記載の耐熱滑性層用塗布液Ｎｏ．４を第２耐熱滑性層に用いた他は実施例１と同様にして、比較例５の感熱転写記録媒体を得た。
【００９６】
（比較例６）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、表１に記載の耐熱滑性層用塗布液Ｎｏ．１９を第１耐熱滑性層に用い、表１に記載の耐熱滑性層用塗布液Ｎｏ．４を第２耐熱滑性層に用いた他は実施例１と同様にして、比較例６の感熱転写記録媒体を得た。
【００９７】
（比較例７）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、表１に記載の耐熱滑性層用塗布液Ｎｏ．４を第１耐熱滑性層に用い、表１に記載の耐熱滑性層用塗布液Ｎｏ．４を第２耐熱滑性層に用いた他は実施例１と同様にして、比較例７の感熱転写記録媒体を得た。
（比較例８）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、表１に記載の耐熱滑性層用塗布液Ｎｏ．２０を第１耐熱滑性層に用い、表１に記載の耐熱滑性層用塗布液Ｎｏ．４を第２耐熱滑性層に用いた他は実施例１と同様にして、比較例８の感熱転写記録媒体を得た。
【００９８】
（比較例９）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、表１に記載の耐熱滑性層用塗布液Ｎｏ．９を第１耐熱滑性層に用い、第２耐熱滑性層を形成しなかった他は実施例１と同様にして、比較例９の感熱転写記録媒体を得た。
【００９９】
（比較例１０）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、表１に記載の耐熱滑性層用塗布液Ｎｏ．９を第１耐熱滑性層に用い、表１に記載の耐熱滑性層用塗布液Ｎｏ．２を第２耐熱滑性層に用い、第１耐熱滑性層と第２耐熱滑性層の膜厚比を９．５：０．５とした他は実施例１と同様にして、比較例１０の感熱転写記録媒体を得た。
【０１００】
（比較例１１）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、表１に記載の耐熱滑性層用塗布液Ｎｏ．９を第１耐熱滑性層に用い、表１に記載の耐熱滑性層用塗布液Ｎｏ．２を第２耐熱滑性層に用い、第１耐熱滑性層と第２耐熱滑性層の膜厚比を２：８とした他は実施例１と同様にして、比較例１１の感熱転写記録媒体を得た。
【０１０１】
（比較例１２）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、第１耐熱滑性層を形成せずに基材の一方の面に第２耐熱滑性層を形成し、表１に記載の耐熱滑性層用塗布液Ｎｏ．２を第２耐熱滑性層に用いた他は実施例１と同様にして、比較例１２の感熱転写記録媒体を得た。
【０１０２】
（比較例１３）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、表１に記載の耐熱滑性層用塗布液Ｎｏ．３を第１耐熱滑性層に用い、表１に記載の耐熱滑性層用塗布液Ｎｏ．４を第２耐熱滑性層に用い、表２に記載の染料層用塗布液Ｎｏ．８を染料層に用いた他は実施例１と同様にして、比較例１３の感熱転写記録媒体を得た。
【０１０３】
（比較例１４）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、表１に記載の耐熱滑性層用塗布液Ｎｏ
．３を第１耐熱滑性層に用い、表１に記載の耐熱滑性層用塗布液Ｎｏ．４を第２耐熱滑性層に用い、表２に記載の染料層用塗布液Ｎｏ．９を染料層に用いた他は実施例１と同様にして、比較例１４の感熱転写記録媒体を得た。
【０１０４】
（比較例１５）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、表１に記載の耐熱滑性層用塗布液Ｎｏ．３を第１耐熱滑性層に用い、表１に記載の耐熱滑性層用塗布液Ｎｏ．４を第２耐熱滑性層に用い、表２に記載の染料層用塗布液Ｎｏ．１０を染料層に用いた他は実施例１と同様にして、比較例１５の感熱転写記録媒体を得た。
【０１０５】
（比較例１６）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、表１に記載の耐熱滑性層用塗布液Ｎｏ．３を第１耐熱滑性層に用い、表１に記載の耐熱滑性層用塗布液Ｎｏ．４を第２耐熱滑性層に用い、表２に記載の染料層用塗布液Ｎｏ．１１を染料層に用いた他は実施例１と同様にして、比較例１６の感熱転写記録媒体を得た。
【０１０６】
（比較例１７）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、表１に記載の耐熱滑性層用塗布液Ｎｏ．３を第１耐熱滑性層に用い、表１に記載の耐熱滑性層用塗布液Ｎｏ．４を第２耐熱滑性層に用い、表２に記載の染料層用塗布液Ｎｏ．１２を染料層に用いた他は実施例１と同様にして、比較例１７の感熱転写記録媒体を得た。
【０１０７】
（比較例１８）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、表１に記載の耐熱滑性層用塗布液Ｎｏ．３を第１耐熱滑性層に用い、表１に記載の耐熱滑性層用塗布液Ｎｏ．４を第２耐熱滑性層に用い、表２に記載の染料層用塗布液Ｎｏ．１３を染料層に用いた他は実施例１と同様にして、比較例１８の感熱転写記録媒体を得た。
【０１０８】
（比較例１９）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、表１に記載の耐熱滑性層用塗布液Ｎｏ．３を第１耐熱滑性層に用い、表１に記載の耐熱滑性層用塗布液Ｎｏ．４を第２耐熱滑性層に用い、表２に記載の染料層用塗布液Ｎｏ．１４を染料層に用いた他は実施例１と同様にして、比較例１９の感熱転写記録媒体を得た。
【０１０９】
（比較例２０）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、表１に記載の耐熱滑性層用塗布液Ｎｏ．３を第１耐熱滑性層に用い、表１に記載の耐熱滑性層用塗布液Ｎｏ．４を第２耐熱滑性層に用い、表２に記載の染料層用塗布液Ｎｏ．１５を染料層に用いた他は実施例１と同様にして、比較例２０の感熱転写記録媒体を得た。
【０１１０】
（比較例２１）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、表１に記載の耐熱滑性層用塗布液Ｎｏ．３を第１耐熱滑性層に用い、表１に記載の耐熱滑性層用塗布液Ｎｏ．４を第２耐熱滑性層に用い、表２に記載の染料層用塗布液Ｎｏ．１６を染料層に用いた他は実施例１と同様にして、比較例２１の感熱転写記録媒体を得た。
【０１１１】
（評価及び方法）
実施例１〜１５、比較例１〜２１で得られたそれぞれの感熱転写記録媒体を用いて、以下の方法で動摩擦係数評価、サーマルヘッド磨耗・ヘッドカス評価、にじみ・地汚れ印画評価、剥離線・異常転写評価、表面Ｓｉ量（Ｓｉ/Ｃ）の測定、印画シワ評価の各種評価
を行った。評価において印画を行う場合に、以下に示した受像層用塗布液をコーティングして作製した感熱転写用の被転写体を使用した。結果を以下の表３に記す。
【０１１２】
＜被転写体の作製＞
基材として、１８８μｍの白色発泡ポリエチレンテレフタレートフィルムを使用し、その一方の面に下記組成の受像層用塗布液を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が５．０ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥した。こうして、感熱転写用の被転写体を作製した。
【０１１３】
＜受像層用塗布液＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体                  １９．５部
・アミノ変性シリコーンオイル                                          ０．５部
・トルエン                                                          ４０．０部
・メチルエチルケトン                                                ４０．０部
＜動摩擦係数評価＞
実施例１〜１５、比較例１〜２１の感熱転写記録媒体の耐熱滑性層の１２０℃におけるＳｉＣ、Ｓｉ3Ｎ4、ＳｉＯＮの平面に対する動摩擦係数μkを測定した。なお、動摩擦係数μkは新東科学製ＨＥＩＤＯＮトライボギア１４を用い、荷重１００ｇ、走査速度１００ｍｍ／ｍinで測定した。
【０１１４】
＜サーマルヘッド磨耗・ヘッドカス評価＞
実施例１〜１５、比較例１〜２１の感熱転写記録媒体を使用し、ＳｉＣ、Ｓｉ3Ｎ4、ＳｉＯＮの３種類それぞれの未使用のサーマルヘッドを用い、サーマルシミュレーターにて下記の条件でベタ印画を連続して１００００枚実施した。
【０１１５】
印画環境：２３℃５０％ＲＨ
印加電圧：２９Ｖ
ライン周期：０．９ｍｓｅｃ
印画密度：主走査３００ｄｐｉ  副走査３００ｄｐｉ
そして、使用後のサーマルヘッドを目視で観察し、ヘッドカスが付着していたか確認した。なお、ヘッドカスの評価は以下の基準とした。
【０１１６】
○：サーマルヘッドにヘッドカスが付着していない
×：サーマルヘッドにヘッドカスが付着している
次に、使用後のサーマルヘッドの断面形状をＮｉｋｏｎ  ＮＥＸＩＶ  ＶＭＲで観察して耐熱滑性層と擦れたことによる磨耗を確認した。磨耗の評価は以下の基準とした。
【０１１７】
〇：最大磨耗が１μｍ未満のもの。サーマルヘッドの寿命は実用上問題ないレベルを保てる
×：最大磨耗が１μｍを超えるもの。サーマルヘッドの寿命が短くなる
＜にじみ・地汚れ印画評価＞
実施例１〜１５、比較例１〜２１の感熱転写記録媒体を使用し、サーマルシミュレーターにて印画を行い、印画物のにじみ、地汚れを評価した。にじみは自然画（人物画像）、地汚れは白ベタ画像を評価画像として用いた。印画条件は以下の通りである。
【０１１８】
・印画環境：２３℃５０％ＲＨ
・印加電圧：２９Ｖ
・ライン周期：０．９ｍｓｅｃ
・印画密度：主走査３００ｄｐｉ  副走査３００ｄｐｉ
にじみ・地汚れの評価は、以下の基準にて行った。△以上が実用上問題ないレベルであ
る。
【０１１９】
○：にじみ・地汚れが、認められない
△：にじみ・地汚れが、ごく僅かに認められる
×：にじみ・地汚れが、全面で認められる
＜剥離線・異常転写評価＞
実施例１〜１５、比較例１〜２１の感熱転写記録媒体に関して、常温にて養生された感熱転写記録媒体と被転写体とを使用し、４８℃５％環境下、サーマルシミュレーターにて黒グラデーション印画を３０枚行い、剥離跡や異常転写の有無を評価した。
【０１２０】
剥離線・異常転写の評価は、以下の基準にて行った。△以上が実用上問題ないレベルである。なお、異常転写が×のものは、染料層が被写体へ転移してしまい離線の評価ができなかった為、評価不可とした。
【０１２１】
○：被転写体への離線・異常転写が、認められない
△：被転写体への離線・異常転写が、ごく僅かに認められる
×：被転写体への離線・異常転写が、全面で認められる
＜表面Ｓｉ量（Ｓｉ／Ｃ）の測定＞
本発明では、ポリエーテル変性シリコーンオイルとパーフルオロアルキル化合物を混合することによって、染料層の表面に離型剤成分を局在化させる事ができる。その効果確認の為、ポリエーテル変性シリコーンオイルに含まれるＳｉ原子に着目し、染料層表面のＳｉ量を測定した。Ｓｉ量が多ければ表面に存在するポリエーテル変性シリコーンオイルの量が多いということになる。Ｓｉ量は、Ｘ線電子分光法による測定されるものである。Ｘ線光電子分光法の測定原理は、元素にＸ線を照射し、原子から放出された特有の自由電子の運動エネルギーを定量的かつ定性的に検出するものである。測定原理の特性上、固体表面から約１０ｎｍ程度の表面を構成する元素を測定する方法であり、測定対象の厚さ方向全てを測定するものではない。染料層表面のＳｉ量 は、Ｘ線光電子分光法装置（ 商品名：ＥＳＣＡ１６００  アルバック・ファイ社製） により評価した。使用Ｘ線源はＭｇＫα、Ｘ線源の加速電圧１５ｋＶ測定範囲１０〜１１００ｅｖに結合エネルギーをもつ元素のうち、Ｃ、Ｓｉ、Ｎ、Ｏについて定性、定量を行い、各元素の定量値からＳｉ／Ｃを計算して、染料層表面の離型剤量を定量した。測定範囲は約０．８ｍｍφで実施した。
【０１２２】
なお、本発明では、ポリエーテル変性シリコーンオイルとパーフルオロアルキル化合物は双方とも被転写体と離型性を有する為、表面Ｓｉ量だけで、剥離線や異常転写などの性能面は議論できない。
【０１２３】
＜印画シワ評価＞
実施例１〜１５、比較例１〜２１の感熱転写記録媒体を使用し、サーマルヘッドの保護膜がＳｉＣ、Ｓｉ3Ｎ4、ＳｉＯＮのサーマルシミュレーターにてベタ印画を行い、印画シワを評価した。シワの評価として、２４Ｖ、２７Ｖと印画エネルギーを変えた２パターンに関して１０ｉｎｃｈ／ｓｅｃの速さで印画評価を行った。
【０１２４】
シワによる印画不良の評価は以下の基準にて行った。２４Ｖの電圧においてシワが発生しなければ実用上において問題ない。
【０１２５】
〇：印画物にシワによる印画不良無し
×：印画物にシワによる印画不良あり
【０１２６】
【表３】
2018083331.tif 000005
【０１２７】
（比較結果）
表３に示す結果から、ＳｉＣのサーマルヘッドにヘッドカスの発生していない実施例1〜３及び比較例1〜４の感熱転写記録媒体において、第２耐熱滑性層の１２０℃における対ＳｉＣ平面の動摩擦係数が０．０４以上０．１８以下である実施例１〜３及び比較例３の感熱転写記録媒体は第２耐熱滑性層と擦れたことによるＳｉＣのサーマルヘッドの磨耗に問題はない。一方で、耐熱滑性層の１２０℃における対ＳｉＣの動摩擦係数μkが０．１８を超える比較例１〜２ではサーマルヘッドの第２耐熱滑性層と擦れたことによる磨耗は最大磨耗が１μｍを超えて寿命が短くなっている。また、第２耐熱滑性層の１２０℃における対ＳｉＣの動摩擦係数μkが０．０４未満である比較例４は印画シワが発生してしまっている。
【０１２８】
表３に示す結果から、Ｓｉ3Ｎ4のサーマルヘッドにヘッドカスの発生していない実施例1〜３及び比較例1〜４の感熱転写記録媒体において、第２耐熱滑性層の１２０℃における対Ｓｉ3Ｎ4平面の動摩擦係数が０．０４以上０．１８以下である実施例１〜３の感熱転写記録媒体は第２耐熱滑性層と擦れたことによるＳｉ3Ｎ4のサーマルヘッドの磨耗に問題はない。一方で、耐熱滑性層の１２０℃における対Ｓｉ3Ｎ4の動摩擦係数μkが０．１８を超える比較例１〜２ではサーマルヘッドの第２耐熱滑性層と擦れたことによる磨耗は最大磨耗が１μｍを超えて寿命が短くなっている。また、第２耐熱滑性層の１２０℃における対Ｓｉ3Ｎ4の動摩擦係数μkが０．０４未満である比較例３、４は印画シワが発生してしまっている。
【０１２９】
表３に示す結果から、ＳｉＯＮのサーマルヘッドにヘッドカスの発生していない実施例1〜３及び比較例1〜４の感熱転写記録媒体において、第２耐熱滑性層の１２０℃における対ＳｉＯＮ平面の動摩擦係数が０．０４以上０．１８以下である実施例１〜３の感熱転写記録媒体は第２耐熱滑性層と擦れたことによるＳｉＯＮのサーマルヘッドの磨耗に問題はない。一方で、第２耐熱滑性層の１２０℃における対ＳｉＯＮの動摩擦係数μkが０．１８を超える比較例１、２ではサーマルヘッドの第２耐熱滑性層と擦れたことによる磨耗は最大磨耗が１μｍを超えて寿命が短くなっている。また、第２耐熱滑性層の１２０℃における対ＳｉＯＮの動摩擦係数μkが０．０４未満である比較例３、４は印画シワが発生してしまっている。
【０１３０】
表３に示す結果から、第２耐熱滑性層の１２０℃におけるＳｉＣ、Ｓｉ3Ｎ4、ＳｉＯＮの平面に対する動摩擦係数が０．０４以上０．１８以下である実施例２、４、５及び比較例５〜８の感熱転写記録媒体において、第１耐熱滑性層における離型性付与材料のバインダー樹脂に対する重量比をａ１、第２耐熱滑性層における離型性付与材料のバインダー樹脂に対する重量比をａ２とした時にａ２／ａ１が０．６以上０．９以下である実施例２、４、５の感熱転写記録媒体はヘッドカスが発生しておらず、ＳｉＣ、Ｓｉ3Ｎ4、ＳｉＯＮのサーマルヘッドの磨耗に問題はない。一方でａ２／ａ１が０．６未満または０．９より大きい比較例５〜８はヘッドカスが発生し、サーマルヘッドが第２耐熱滑性層と擦れたことによる磨耗は最大磨耗が１μｍを超えて寿命が短くなっている。
【０１３１】
表３に示す結果から、前述のａ１／ａ２が０．６以上０．９以下である実施例６〜９及び比較例９〜１２の感熱転写記録媒体において、第１耐熱滑性層と第２耐熱滑性層の膜厚比が９：１〜３：７の範囲である実施例６〜９の感熱転写記録媒体は第２耐熱滑性層の１２０℃におけるＳｉＣ、Ｓｉ3Ｎ4、ＳｉＯＮの平面に対する動摩擦係数が０．０４以上０．１８以下であり、かつヘッドカスが発生しておらず、ＳｉＣ、Ｓｉ3Ｎ4、ＳｉＯＮのサーマルヘッドの磨耗に問題はない。一方で、第１耐熱滑性層と第２耐熱滑性層の膜厚比９：１より第２耐熱滑性層の膜厚が薄い比較例９、１０の感熱転写記録媒体は第２耐熱滑性層の１２０℃におけるＳｉＣ、Ｓｉ3Ｎ4、ＳｉＯＮの平面に対する動摩擦係数が０．１８より大きくなり、サーマルヘッドが第２耐熱滑性層と擦れたことによる磨耗は最大磨耗が
１μｍを超えて寿命が短くなっている。また、第１耐熱滑性層と第２耐熱滑性層の膜厚比３：７より第１耐熱滑性層の膜厚が薄い比較例１１、１２の感熱転写記録媒体はヘッドカスが発生し、サーマルヘッドが第２耐熱滑性層と擦れたことによる磨耗は最大磨耗が１μｍを超えて寿命が短くなっている。
【０１３２】
このように、第１耐熱滑性層と第２耐熱滑性層の膜厚比が９：１〜３：７の範囲であり、ＳｉＣ、Ｓｉ3Ｎ4、ＳｉＯＮのいずれのサーマルヘッドも第２耐熱滑性層の１２０℃におけるヘッド材質の平面に対する動摩擦係数μkが０．０４以上０．１８以下であり、前述のａ１／ａ２が０．６以上０．９以下である場合に、サーマルヘッドの寿命が実用上問題ないレベルを保て、耐熱滑性層起因とみられる印画シワも発生しないことがわかった。
【０１３３】
第２耐熱滑性層が十分な厚みであり、印画時に高温となるサーマルヘッドとそれにより加熱された第２耐熱滑性層との摩擦が感熱転写記録媒体の位置ずれが起こらない程度に低くなることにより、印画シワが発生せずにサーマルヘッドの磨耗が抑制されるものとみられる。また、第１耐熱滑性層が十分な厚みであり、第１耐熱滑性層内部の離型性付与材料添加量が基材との密着性が低下しない程度に低く、第２耐熱滑性層との密着性が低下しない程度に高いとヘッドカスが発生しにくくなり、それが第２耐熱滑性層とサーマルヘッドの間に挟まってサーマルヘッドが磨耗することが抑制されるものとみられる。
【０１３４】
表３に示す結果から、染料層のポリエーテル変性シリコーンオイルとパーフルオロアルキル化合物を混合した実施例１〜１５は、ポリエーテル変性シリコーンオイルとパーフルオロアルキル化合物の混合比率が９：１〜６：４の範囲で、それを外れる範囲である比較例１３〜２１と比較して、剥離線・にじみ・地汚れ・異常転写や耐熱滑性層起因でないとみられる印画シワが発生しないことがわかった。
【０１３５】
離型剤添加量が３％である実施例１１ではにじみ・地汚れに不安が残り、添加量が０．５％である実施例１４では剥離線発生に不安が残り、添加量としては０．５〜３．０％の範囲内が好ましい事がわかった。
【０１３６】
ポリエーテル変性シリコーンオイルの分子量が１００００以上の実施例１１と１０
０００以下である比較例１４の比較から、ポリエーテル変性シリコーンオイルの分子量が大きい方が、にじみ・地汚れに対して効果的である事がわかった。
【０１３７】
また、表面Ｓｉ量と剥離線・にじみ・地汚れ・異常転写の関連性は判断できないが、実施例１１、比較例１３のＳｉ量の比較から、パーフルオロアルキル化合物を混合する事で、染料層表面へポリエーテル変性シリコーンオイルが局在化しやすい事がわかる。
【０１３８】
ここでは、限られた数の実施形態を参照しながら説明したが、権利範囲はそれらに限定されるものではなく、上記の開示に基づく各実施形態の改変は当業者にとって自明なことである。
【産業上の利用可能性】
【０１３９】
本発明により得られる感熱転写記録媒体は、昇華転写方式のプリンタに使用することができ、プリンタの高速・高機能化と併せて、各種画像を簡便にフルカラー形成できる。このため、デジタルカメラのセルフプリント、身分証明書などのカード類、アミューズメント用出力物等に広く利用できる。
【符号の説明】
【０１４０】
１・・・感熱転写記録媒体
１０・・・基材
２０・・・下引き層
３０・・・染料層
４０・・・第１耐熱滑性層
５０・・・第２耐熱滑性層
【図１】
2018083331.tif 000006
【図２】
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