(57)【要約】【課題】意匠を形成し、かかる意匠を正面から視認した場合に特定の色を視認でき、斜角で視認した場合に色が変化することで意匠性を高めることを可能にした積層加飾構成体を提供すること。【解決手段】層Ａと、その一方の面に層Ｂおよび他方の面に層Ｃを有する積層加飾構成体であって、前記層Ａは、垂直入射光について可視光領域に第１反射波長帯域を有し、斜角入射光について可視光領域に第２反射波長帯域を有し、前記第１反射波長帯域と前記第２反射波長帯域とは異なる反射波長帯域であり、前記層Ｂは、隠蔽層であり、前記層Ｃは、前記層Ａの一部を被覆しており、一部を被覆していない、積層加飾構成体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
層Ａと、その一方の面に層Ｂおよび他方の面に層Ｃを有する積層加飾構成体であって、
前記層Ａは、垂直入射光について可視光領域に第１反射波長帯域を有し、斜角入射光について可視光領域に第２反射波長帯域を有し、前記第１反射波長帯域と前記第２反射波長帯域とは異なる反射波長帯域であり、
前記層Ｂは、隠蔽層であり、
前記層Ｃは、前記層Ａの一部を被覆しており、一部を被覆していない、
積層加飾構成体。
【請求項２】
上記第１反射波長帯域と上記第２反射波長帯域との差が１０ｎｍ以上である、請求項１に記載の積層加飾構成体。
【請求項３】
上記第１反射波長帯域の中央値が５００〜７５０ｎｍにあり、上記第２反射波長帯域の中央値が４００〜６５０ｎｍにある、請求項１または２に記載の積層加飾構成体。
【請求項４】
上記層Ａが、エチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートを主たる繰り返し単位とする芳香族ポリエステルを主に含む複屈折層Ａ１と、非晶性の共重合ポリエステルを主に含む等方層Ａ２とを交互に積層した積層フィルムからなり、該積層フィルムは青色光を透過する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の積層加飾構成体。
【請求項５】
上記層Ｂが、白色または黒色に視認できる色彩を有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の積層加飾構成体。
【請求項６】
上記層Ｃにおける上記層Ａを被覆していない部分の面積割合が１０％以上である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の積層加飾構成体。
【請求項７】
移動体用である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の積層加飾構成体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は積層加飾構成体に関する。詳しくは、垂直入射光について可視光領域に反射波長帯域を有し、斜角入射光については可視光領域にそれとは異なる反射波長帯域を有する層を用いた、デザイン性に富む積層加飾構成体に関する。
【背景技術】
【０００２】
光学干渉フィルムは、屈折率の低い層と高い層とを交互に積層することで、層間の構造的な光干渉により、特定波長の光を選択的に反射または透過するものである。このような光学干渉フィルムは、選択的に反射または透過する光の波長を可視光領域に設定することで、構造的な発色により意匠性に優れた、例えば玉虫色に見える真珠光沢を有するフィルムを得ることができる。
【０００３】
特許文献１には、可視光の選択的反射を利用し、正面から対象物を視認した際には無色透明に視認され、斜角から対象物を視認した際には色を呈する光学干渉フィルムが開示されている。また特許文献２には、基材にはその特徴を有しないものの、可視光の選択的反射を可能とする反射層を基材上に設けることで、人が対象物を視認した際に、玉虫色の意匠性を付与する構成体が開示されている。
【０００４】
一方で、建材、エレクトロニクス、自動車等のモビリティなど、人の目に視認される物品はそのデザイン自体が購買における１つの価値であるため、デザインを付与できる技術は近年益々盛んに提案されている。加飾構成体を使用して表面加飾を施すことによって基材に美観を施す技術は、例えば特許文献３に開示されている。その中で、特に自動車等のモビリティの分野では、安全性を高める観点からも視認性を高めることが望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特表２００６−５１２６１９号公報
【特許文献２】特開２０１１−２５５５５８号公報
【特許文献３】特開２０１３−２４１５２８号公報
【特許文献４】特開２０１５−１１８１６０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、意匠を形成し、かかる意匠を正面から視認した場合に特定の色を視認でき、斜角で視認した場合に色が変化することで意匠性を高めることを可能にした積層加飾構成体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、かかる目的を達成するために鋭意検討した結果、正面および斜角での可視光を反射する特性を有するフィルムの一方の面に隠蔽層を配し、他方の面に一部を被覆し一部を被覆していない層（非隠蔽層という場合がある。）を配することで、非隠蔽層側から視認するときに、非隠蔽層における被覆している部分および被覆していない部分によって意匠が形成され、形成された意匠について、正面から視認したときには所望する色彩を表現し、斜角から視認したときはかかる色彩とは異なる色彩を表現し、視認する角度の変化による色の変化から視認性を高める効果を付与できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち本発明は、以下の構成を具備するものである。
１．層Ａと、その一方の面に層Ｂおよび他方の面に層Ｃを有する積層加飾構成体であって、
前記層Ａは、垂直入射光について可視光領域に第１反射波長帯域を有し、斜角入射光について可視光領域に第２反射波長帯域を有し、前記第１反射波長帯域と前記第２反射波長帯域とは異なる反射波長帯域であり、
前記層Ｂは、隠蔽層であり、
前記層Ｃは、前記層Ａの一部を被覆しており、一部を被覆していない、
積層加飾構成体。
２．上記第１反射波長帯域と上記第２反射波長帯域との差が１０ｎｍ以上である、上記１に記載の積層加飾構成体。
３．上記第１反射波長帯域の中央値が５００〜７５０ｎｍにあり、上記第２反射波長帯域の中央値が４００〜６５０ｎｍにある、上記１または２に記載の積層加飾構成体。
４．上記層Ａが、エチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートを主たる繰り返し単位とする芳香族ポリエステルを主に含む複屈折層Ａ１と、非晶性の共重合ポリエステルを主に含む等方層Ａ２とを交互に積層した積層フィルムからなり、該積層フィルムは青色光を透過する、上記１〜３のいずれか１に記載の積層加飾構成体。
５．上記層Ｂが、白色または黒色に視認できる色彩を有する、上記１〜４のいずれか１に記載の積層加飾構成体。
６．上記層Ｃにおける上記層Ａを被覆していない部分の面積割合が１０％以上である、上記１〜５のいずれか１に記載の積層加飾構成体。
７．移動体用である、上記１〜６のいずれか１に記載の積層加飾構成体。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、意匠を形成し、かかる意匠を正面から視認した場合に特定の色を視認でき、斜角で視認した場合に色が変化することで意匠性を高めることを可能にした積層加飾構成体を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１１】
［積層加飾構成体］
本発明の積層加飾構成体は、層Ａと、その一方の面に層Ｂを有し、かかる面は層Ｂによって被覆された状態であり、他方の面に層Ｃを有し、かかる面は層Ｃによって一部が被覆されており、一部が被覆されていない状態からなる、少なくとも３層以上の層構成を有するものである。かかる積層加飾構成体は、層Ｃの側が視認側となり、意匠性が奏される方である。層Ｂは隠蔽層であり、例えば本発明の積層加飾構成体を基材に貼り付けて用いる際、かかる基材の色彩を隠蔽することができる。
【００１２】
［層Ａ］
（層Ａの反射特性）
本発明における層Ａは、垂直入射光について可視光領域に第１反射波長帯域を有し、斜角入射光について、可視光領域に第２反射波長帯域を有する反射ユニットである。そして、かかる第１反射波長帯域と第２反射波長帯域とは異なる反射波長帯域である。
【００１３】
本発明においては、特に断りがない限り、「可視光領域」とは波長４００〜８００ｎｍの範囲を指すこととする。
【００１４】
また、「反射波長帯域」とは、反射率５０％以上である場合を有する反射バンドにおける３０％反射率の短波長側交点と長波長側交点との交点間の領域を指す。
【００１５】
「垂直入射光」とは、層Ａの面に対して法線方向から入射する光のことをいい、その光が層Ａの面に対して法線方向に反射した光のスペクトルにおいて可視光領域に第１反射波長帯域を有することとなる。
【００１６】
「斜角入射光」とは、層Ａの面に対して法線方向以外の任意の入射角で入射する光のことをいい、その光が層Ａの面に対して当該任意の入射角と同じ角度の出射角で反射した光のスペクトルにおいて可視光領域に第２反射波長帯域を有することとなる。かかる入射角としては、好ましくは８０度以下、より好ましくは７５度以下、さらに好ましくは６５度以下である。これは、入射角が大きすぎると、角度をつけても色の変化がし難いためである。入射角が小さいと、少しの角度の変化によって色が変化することとなり、それが望まれる場合もある。但し、入射角が小さすぎると、少しの角度の変化によって色が変化したあとは、角度を変化させてもそれ以上色の変化がし難くなる傾向にあるため、入射角の下限は、好ましくは１０度以上、より好ましくは２５度以上、さらに好ましくは４５度以上である。
【００１７】
反射波長帯域はそれぞれ複数有していても良いが、第１反射波長帯域および第２反射波長帯域とするのはかかる反射波長帯域の平均反射率が最大の反射波長帯域を選択するものとする。
【００１８】
上記のとおり、本発明における層Ａは、第１反射波長帯域と第２反射波長帯域とを有し、これらが異なる反射波長帯域である。ここで「異なる反射波長帯域」とは、各反射波長帯域の中央値が一致していないことをいい、好ましくは１０ｎｍ以上の差があることをいう。かかる差は、より好ましくは３０ｎｍ以上、さらに好ましくは５０ｎｍ以上、特に好ましくは８０ｎｍ以上であり、差が有るほど角度を付けたときの色の変化が大きくなり、意匠性として好ましい。ここで「中央値」とは、反射波長帯域において、反射率が５０％以上である波長領域における波長の中央値をいう。
【００１９】
第１反射波長帯域は、その中央値が５００〜７５０ｎｍの範囲にあることが好ましい。また、第２反射波長帯域は、その中央値が４００〜６５０ｎｍの範囲にあることが好ましい。このようにすることで、好ましい色の変化をすることとなり、意匠性として好ましい。かかる観点から、第１反射波長領域の中央値は、より好ましくは５２０〜７１０ｎｍの範囲、さらに好ましくは５４０〜６７０ｎｍの範囲である。また、第２反射波長領域の中央値は、より好ましくは４２０〜６１０ｎｍの範囲、さらに好ましくは４４０〜５７０ｎｍの範囲である。
【００２０】
第１反射波長帯域と第２反射波長帯域の帯域幅は、それぞれ個別に、２５０ｎｍ以下であると好ましい。これにより垂直入射光の場合や斜角入射光の場合のそれぞれにおいて、特定の色を認識し易くなる。帯域幅が広すぎると、多くの波長の光が混合し、白色光に近づくこととなる。従い、一方の帯域幅が適度に狭く特定の色を認識し易い場合は、他方の帯域幅は広く白色光に近いとしても、色の変化として認識されれば、意匠としてそれが好ましい場合もある。特定の色を認識し易いという観点からは、帯域幅は２２０ｎｍ以下がより好ましく、２００ｎｍ以下がさらに好ましい。第１反射波長帯域と第２反射波長帯域の両方がこれらを満たす態様を好ましい態様として例示でき、その場合は角度をつけたときに特定の色から特定の色への変化が生じ、意匠性としてそれが好ましい場合がある。白色光に近づける観点からは、帯域幅は２５０ｎｍを越えても良く、例えば３５０ｎｍ以下、３００ｎｍ以下であってもよい。なお、ここで「帯域幅」とは、上述した反射波長帯域における短波長側交点と長波長側交点との間隔をいう。
【００２１】
第１反射波長帯域および第２反射波長帯域の平均反射率は、それぞれ個別に、６０％以上が好ましく、より好ましくは７０％以上、さらに好ましくは９０％以上であり、特に好ましくは９５％以上である。これにより、色の視認がし易くなる。反射率が低すぎると、反射光の色が視認され難い。第１反射波長帯域と第２反射波長帯域の両方がこれらを満たすことが好ましく、色の変化を認識し易く、意匠性として好ましい。なお、反射波長帯域の「平均反射率」は、反射波長帯域において反射率が５０％以上となる波長領域での平均反射率をいう。
【００２２】
こうした可視光における特定の反射特性を具備する方法はいくつかあり、本願においては特に限定されず、従来公知の技術を採用し得るが、高分子層Ａ１およびＡ２（以下、それぞれ単に「層Ａ１」、「層Ａ２」という場合がある。）を交互に積層させ、これら層間の屈折率差による光干渉効果を用いて、上記のような反射特性を具備させる方法が好ましい。かかる方法は、特許文献４の記載事項を参考にできる。本方法では、所望の反射特性を具備させるために、高分子材料、高分子積層方法、延伸方法につき任意に採用することができるが、下記の方法を好ましい方法として例示する。
【００２３】
（層Ａのポリマー）
本発明における層Ａ１は、好ましくはポリエステル、より好ましくは芳香族ポリエステル、さらに好ましくはエチレンナフタレンジカルボキシレート単位を主たる繰返し単位とする芳香族ポリエステルからなる。エチレンナフタレンジカルボキシレート単位としては、好ましくはエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート単位である。なお、ここでいう「主たる」とは、層Ａ１における芳香族ポリエステルの全繰り返し単位を基準として、８０モル％以上を占めることを意味し、好ましくは９０モル％以上、より好ましくは９５モル％以上であり、特に好ましくは共重合成分を含まないホモポリエステルである。エチレンナフタレンジカルボキシレート単位が８０モル％未満の場合には、後述する層Ａ２との間に十分な屈折率差を付与し難くなる傾向にあり、十分な反射特性を発現させることが難しくなる傾向にある。かかる観点から、層Ａ１のポリエステルは結晶性であることが好ましい。なお、本発明においては、結晶性とはＤＳＣ測定において結晶化エンタルピーが２Ｊ／ｇ以上であることをいい、非晶性とは２Ｊ／ｇ未満であることをいうこととする。
【００２４】
かかる芳香族ポリエステルに用いられる共重合成分としては、従来公知のものを使用でき、例えば、イソフタル酸、テレフタル酸、オルトフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸の如き芳香族カルボン酸（但し、主たる繰り返し単位と同じものは除く。）；コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸等の如き脂肪族ジカルボン酸；シクロヘキサンジカルボン酸の如き脂環族ジカルボン酸等の酸成分や、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等の如き脂肪族ジオール；１，４−シクロヘキサンジメタノールの如き脂環族ジオール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のグリコール成分を挙げることができる。中でもイソフタル酸、テレフタル酸、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコールが好ましく、特にイソフタル酸、テレフタル酸が好ましい。これらの共重合成分は、単独で用いてもよく、また２成分以上併用することもできる。
【００２５】
層Ａ１を構成するポリエステルの固有粘度（オルトクロロフェノール、３５℃で測定）は、好ましくは０．４０〜０．８０ｄｌ／ｇであり、さらに好ましくは０．４５〜０．７５ｄｌ／ｇである。固有粘度がかかる範囲内にあれば、後述する第２の層との多層積層構造部を有するフィルムを形成する際の製膜性が良好となる。
【００２６】
なお、本発明における層Ａ１は、本発明の目的を損なわない範囲で他のポリマーや添加剤を少量含有していてもよく、例えば不活性粒子などの滑剤、顔料、染料などの着色剤、安定剤、難燃剤、発泡剤、紫外線吸収剤などの添加剤が例示される。
【００２７】
本発明における層Ａ２は、好ましくはポリエステルからなる。かかるポリエステルとしては結晶性であっても非晶性で合っても良いが、結晶性ポリエステルを用いた場合は、フィルム製膜時の加工条件によっては、後加工時の加熱によって結晶化し易く、透明性や反射特性の低下を伴うことがある。他方、層Ａ２のポリエステルとして非晶性ポリエステルを用いることにより、初期のフィルムの高い透明性や反射率を後加工時の加熱後も維持し易くなるため好ましい。
【００２８】
本発明における好ましい非晶性ポリエステルとして、好ましくは共重合ポリエステルが挙げられ、より好ましくは共重合ポリエチレンテレフタレートである。より具体的には、全繰り返し単位を基準として５０モル％以上、８０モル％以下のエチレンテレフタレート成分を含むポリエステルが好ましく挙げられ、さらに好ましくはエチレンテレフタレート成分が５５モル％以上、７５モル％以下である。これはすなわち、共重合成分が好ましくは２０〜５０モル％、さらに好ましくは２５〜４５モル％共重合された共重合ポリエチレンテレフタレートである。非晶性とするには、好ましくはかかる共重合量の範囲内で、用いる共重合成分の種類に応じて非晶性を示す共重合量を調整すればよく、例えば共重合ポリエチレンテレフタレートの共重合成分がイソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸の場合は、例えば概ね３０モル％以上とすればよい。
【００２９】
層Ａ２の共重合ポリエステルの共重合量が下限未満である場合には、製膜時に結晶、配向化しやすくなって層Ａ１との間に屈折率差がつきにくくなり、反射特性が低下しやすい傾向にある。また、製膜時の結晶化によってヘーズが増加し易くなる傾向にある。一方、共重合量が上限を超える場合には、製膜時（特に押出時）の耐熱性や製膜性が低下しやすく、また共重合成分が高屈折率性を付与する成分である場合には、屈折率増加によって層Ａ１との屈折率差が小さくなりやすい。共重合量が上記の範囲内にあることにより、良好な耐熱性、製膜性を維持しつつ、層Ａ１との屈折率差を十分確保し易くなり、十分な可視光反射性能を付与し易くなる。
【００３０】
層Ａ２として結晶性ポリエステルを用いた場合は、フィルム製膜時の熱固定温度を層Ａ２の融点以上、層Ａ１の融点以下に設定する等して製膜時に層Ａ２を溶融させることで層Ａ２の結晶化を抑制することができ、初期のヘーズを小さくすることができる。また製膜時に層Ａ２を溶融させ、結晶、配向を抑制することで層Ａ１との間に屈折率差がつきやすくなり、屈折率差を大きくすると高い可視光反射性能を付与することができる。しかしながら、このように溶融し、結晶、配向を抑制したとしても、結晶性ポリエステルの性質上、層Ａ２が結晶性を有しているため、フィルムの後加工において加熱されると層Ａ２が結晶化してヘーズの増加および反射率の低下が発生する場合がある。このことから、非晶性ポリエステルが好ましい。
【００３１】
層Ａ２を構成するポリエステルに好ましく用いられる共重合成分として、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸といった脂環族ジカルボン酸等の酸成分、ブタンジオール、ヘキサンジオール等の脂肪族ジオール、シクロヘキサンジメタノールといった脂環族ジオール、スピログリコール等のグリコール成分を挙げることができる。なかでもイソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキサンジメタノール、スピログリコールが好ましく、これら以外の共重合成分を含む場合には、その共重合量は全酸成分または全グリコール成分を基準として１０モル％以下であることが好ましい。特に、屈折率が低く、押出時の分子量低下が小さいという観点から、エチレンテレフタレート成分を含む非晶性ポリエステルの共重合成分としては、１，４−シクロヘキサンジメタノールが好ましい。
【００３２】
層Ａ２を構成するポリエステルとして、好ましくはガラス転移温度９０℃未満の共重合ポリエステル、より好ましくはガラス転移温度９０℃未満の共重合ポリエチレンテレフタレートを用いることができる。かかるガラス転移温度であることにより、層Ａ１のポリエステルが配向するような延伸条件で延伸した場合、層Ａ２のポリエステルにとっては高い延伸温度になるために配向が進み難く、層Ａ１と層Ａ２との間に屈折率差をつけやすくなる。ここでいうポリエステルのガラス転移温度は、ポリマーサンプルを用いて後述するＤＳＣ測定法により求められる。
【００３３】
層Ａ２を構成するポリエステルの固有粘度（オルトクロロフェノール、３５℃で測定）は、好ましくは０．４〜１．０ｄｌ／ｇであり、より好ましくは０．４５〜０．９５ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．５〜０．９０ｄｌ／ｇの範囲である。固有粘度がかかる範囲内にない場合、層Ａ１を構成するポリエステルの固有粘度との差が大きくなることがあり、その結果、交互積層構成とした場合に層構成が乱れたり、製膜はできるものの製膜性が低下したりすることがある。
【００３４】
２種以上のポリエステルを用いて押出機内で溶融混合し、エステル交換反応させて得る場合は、それぞれのポリエステルの固有粘度が上記の範囲内にあればよい。
【００３５】
なお、本発明における層Ａ２は、本発明の目的を損なわない範囲で少量の添加剤を含有していてもよく、かかる添加剤としては、不活性粒子などの滑剤、顔料や染料などの着色剤、安定剤、難燃剤、発泡剤などの添加剤が例示される。滑剤粒子としては、シリカ、アルミナ、酸化チタン、炭酸カルシウム、カオリンなどの無機粒子、触媒残渣の析出粒子、シリコーン、ポリスチレン架橋体、アクリル系架橋体などの有機粒子が例示される。
【００３６】
本発明における層Ａ１およびＡ２のポリエステルは、公知の方法を適用して製造することができる。例えば、主たる成分の酸成分、グリコール成分、および共重合成分をエステル化反応させ、次いで得られる反応生成物を重縮合反応させてポリエステルとする方法で製造することができる。また、これらの原料モノマーの誘導体をエステル交換反応させ、次いで得られる反応生成物を重縮合反応させてポリエステルとする方法で製造してもよい。さらに、２種以上のポリエステルを用いて押出機内で溶融混練してエステル交換反応（再分配反応）させて得る方法であってもよい。
【００３７】
（層Ａの積層構成）
本発明の積層加飾構成体に用いられる層Ａは、好ましくは上述の層Ａ１および層Ａ２を交互に積層したものであるが、積層数を多くすることで反射率が高くなるので、所望の反射率が得られるように適した積層数を選択すればよい。例えば積層数を１６１層以上とすることで所望の光の反射率をより向上させることができ好ましい。積層数は、より好ましくは２３１層以上、さらに好ましくは２７５層以上である。前述のとおり積層数が多くなるに従って、多重干渉による選択反射が大きくなり、反射率を高めていくことができるが、得ようとする反射特性が得られれば、生産性を高めたり、薄いフィルムを作成したりするためには積層数を減らしてもよく、例えば２００１層以下、好ましくは１００１層以下であってもよい。
【００３８】
本発明における層Ａ１の層厚みは０．０６〜０．３μｍの範囲内にあることが好ましく、かつ層Ａ２の層厚みも０．０６〜０．３μｍの範囲内にあることが好ましい。層Ａ１および層Ａ２に、上述のポリエステルをそれぞれ用い、かつ各層の厚みを０．０６〜０．３μｍの範囲内にすることで、垂直入射光に対して、上述したような特定の反射特性を有し、斜角入射光に対しても上述したような特定の反射特性を具備し易くなる。
【００３９】
本発明の積層加飾構成体における層Ａの厚みは、取り扱い性等を考慮し、下限は１０μｍ以上、さらには２０μｍ以上であることが好ましく、上限は２００μｍ以下、さらには１５１μｍ以下であることが好ましい。
【００４０】
本発明の積層加飾構成体に用いられる層Ａは、少なくとも一軸方向に延伸された延伸フィルムであることが好ましく、さらに二軸方向に延伸された二軸延伸フィルムであることが好ましい。延伸フィルムとすることにより、延伸方向における層Ａ１の屈折率を高めることができ、層Ａ１と層Ａ２の層間の屈折率差をより高めることができ、層数を減らすことができるため、十分な反射特性を備えながらフィルム厚みを薄くすることができる。
【００４１】
層Ａ１および層Ａ２の厚みおよび屈折率は、下記式から求められる反射波長を考慮して、所望の反射波長帯域となるように設計することができる。なお、式中、λは反射波長（ｎｍ）、ｎ１、ｎ２はそれぞれの層の屈折率、ｄ１、ｄ２はそれぞれの層の物理厚み（ｎｍ）を表わす。
λ＝２（ｎ１×ｄ１＋ｎ２×ｄ２）
【００４２】
特に、第１反射波長帯域と第２波長帯域とを異なる反射波長帯域とするには、層Ａ１と層Ａ２との厚み方向の屈折率差を大きくすれば良い。具体的には、層Ａ１と層Ａ２との厚み方向の屈折率差は、好ましくは０．０５以上、より好ましくは０．０８以上、さらに好ましくは０．１以上であると、視認する角度変化に伴う色彩の変化が大きくなり、視認性を高めることができる。
【００４３】
層Ａは、光学干渉に影響しない厚み（例えば１μｍ以上）の層を有していても良い。例えば、層Ａ１と層Ａ２との交互積層体の表面に表面層を有していても良い。また、２つの層Ａ１と層Ａ２との交互積層体の間に中間層を有していても良い。これら表面層および中間層は、層Ａ１または層Ａ２と同じ組成であることができる。
【００４４】
（層Ａの塗布層）
本発明の積層加飾構成体においては、層Ａの滑り性を確保する観点および／または隣り合う層Ｂ、層Ｃとの密着性を確保する観点から、易滑性および／または易接着性の塗布層を層Ａの少なくとも片面に設けることが好ましい。
【００４５】
該塗布層を構成する樹脂成分としては、例えばポリエステル樹脂やアクリル樹脂が挙げられ、また易滑性を付与するために滑剤（フィラー、ワックス）を添加することが好ましい。
【００４６】
塗布層の形成方法として、塗布層を構成する組成物を含む塗液、好ましくは水性塗液を、層Ａとしてのフィルムを製膜する任意の段階でフィルム上に塗布する方法が挙げられる。また、層Ａとしてのフィルムを成膜した後に、フィルム上に塗液を塗布して塗布層を形成する方法が挙げられる。
【００４７】
（層Ａの製造方法）
以下に、本発明の積層加飾構成体の層Ａを製造する方法について、二軸延伸フィルムを例として説明する。
【００４８】
本発明の積層加飾構成体の層Ａを得るには、層Ａ１用樹脂、例えば好ましくはエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート単位を主たる繰返し単位とする芳香族ポリエステルと、層Ａ２用樹脂、例えば好ましくは全繰返し単位を基準として５０モル％以上８０モル％以下のエチレンテレフタレート成分を含むポリエステルとを、溶融状態で所望の積層数に重ね合わせた状態で押出し、積層未延伸フィルム（シート状物とする工程）とする。このとき、層Ａ１および層Ａ２の膜厚みが、それぞれについてフィルムの厚み方向に段階的または連続的に変化するように積層させると、反射波長帯域をより広くすることができるので、所望の意匠に応じて選択することが好ましい。
【００４９】
このようにして得られた積層未延伸フィルムは、製膜機械軸方向（縦方向、長手方向またはＭＤという場合がある。）、およびそれと厚み方向とに直交する方向（横方向、幅方向、ＴＤという場合がある。）に延伸される。延伸温度は層Ａ１の樹脂のガラス転移温度の温度（Ｔｇ）〜（Ｔｇ＋５０）℃の範囲が好ましい。このときの延伸倍率は２〜６倍であることが好ましく、さらに好ましくは２．５〜５倍、さらに好ましくは３〜５倍である。延伸倍率が大きい程、層Ａ１および層Ａ２における個々の層の面方向バラツキが延伸による薄層化により小さくなるため、光干渉が面方向に均一になる他、層Ａ１と層Ａ２との延伸方向の屈折率差、およびフィルム厚み方向の屈折率差が大きくなるので好ましい。また、延伸倍率が大きい程、層Ａ１および層Ａ２の配向が進み、熱膨張率が低くなるので好ましい。
【００５０】
このときの延伸方法は、棒状ヒーターによる加熱延伸、ロール加熱延伸、テンター延伸など公知の延伸方法を用いることができるが、ロールとの接触によるキズの低減や延伸速度などの観点から、テンター延伸が好ましい。縦方向と横方向の延伸は、同時延伸でもよいし逐次延伸でもよい。また、延伸後にさらに熱固定処理を施すことが好ましい。さらに、熱収縮率を調整するために、従来公知の方法を採用してもよい。
【００５１】
［層Ｂ］
本発明の積層加飾構成体の層Ｂは隠蔽層である。層Ｂは、層Ａを透過してきた可視光を反射したり、層Ｂ側からの光を隠蔽したり、層Ａとは反対側に設置される基材の色彩を隠蔽したりすることを特徴とする。層Ａが可視光の特定波長を正面および斜角で反射する特性を有しているため、層Ａ側から視認した場合、層Ｂに到達した光の反射特性によって視認される色彩が異なる。色彩は、所望とする意匠によって任意に選択することが可能であるが、層Ａとは反対側の表面に設置される基材の色彩の影響を軽微にするため、層Ｂは、１０％以上の隠蔽率を具備するものであり、好ましくは３５％以上、より好ましくは４０％以上、さらに好ましくは５０％以上、特に好ましくは９０％以上である。なお、かかる「隠蔽率」は後述する方法により求められる数値である。
【００５２】
層Ｂに隠蔽性を具備させる方法は種々ありその方法は問わないが、例えば、インキによって白色等の色を印刷することによって簡易に得ることができる。より具体的には、隠蔽性を有しないフィルム等の基材にインクにより印刷を施すことで層Ｂを得ることもできるし、層Ａにインクにより印刷を施すことで、かかる印刷層が層Ｂになり得る。その他、層Ｂとして、高分子材料中に酸化チタンや硫酸バリウムといった白色を呈する不活性粒子を含有した高分子フィルムを用いたり、そのようなフィルムを隠蔽性を有しないフィルムにラミネートすることによっても層Ｂに隠蔽性を付与することができる。層Ａとは別に層Ｂを得た場合は、層Ｂをラミネートする等して層Ａに積層すればよい。
【００５３】
層Ｂは、好ましくは厚み１〜２０μｍである。かかる範囲とすることでより好ましい隠蔽性としやすい。厚すぎることは不経済である。より好ましくは３〜１５μｍである。
【００５４】
［層Ｃ］
本発明の積層加飾構成体の層Ｃは、層Ａの一方の表面について、一部を被覆し、一部を被覆していないことを特徴とする。層Ａは上述の通り、可視光の特定波長を正面および斜角で反射する特性を有しているため、層Ｃによって被覆されていない領域は、色彩が角度によって変化する部分となる。一方、層Ｃ側から視認した場合、層Ｃによって被覆されている領域は、層Ｃによる意匠、色差が視認されることとなる。層Ｃによって被覆されない領域を、任意の意匠によって文字やイラストとして描画することによって、描画された領域が見る角度によって色が変化し、そのような優れた視認性を得ることができる。層Ｃは、層Ａの可視光の反射特性を隠蔽する機能を具備しており、例えば、層Ａの反射特性による意匠性をより際立たせるために、隠蔽率が１０％以上であり、好ましくは３５％以上、より好ましくは４０％以上、さらに好ましくは５０％以上、特に好ましくは９０％以上である。隠蔽率が高い方が、層Ｃを有しない部分の形状による意匠性の効果がより高くなるが、敢えて層Ｃを有する部分と有しない部分との色彩の差を少なくした方が好ましい場合もあり、層Ｃの隠蔽率は、所望する意匠によって異なるため、任意に選択すればよい。そのような場合は、隠蔽率は、例えば５０％未満、４０％未満、３５％未満であってもよい。
【００５５】
層Ｃの被覆部および非被覆部を作成するための方法は種々あり、その方法は問わないが、例えば層Ｂと同様にインキを印刷することによって簡易に得ることができる。また、別に形成した層Ｃをラミネートする等によっても層Ａに積層することができる。
【００５６】
上述のように、層Ｃは、層Ａの一部を被覆しており、一部を被覆していないが、かかる被覆していない部分の面積割合は、１０％以上であることが好ましい。こうすることで、色が変化して見える部分が適度な大きさとなり、意匠性に対する効果がより得られる。より好ましくは３０％以上、さらに好ましくは５０％以上である。他方、被覆していない部分の面積割合が大きすぎても、層Ｃによって被覆している部分と被覆していない部分とで形成される形状による意匠性への影響が小さくなる傾向にあるため、被覆していない部分の面積割合は、好ましくは９０％以下、より好ましくは８０％以下である。この被覆していない部分の面積割合は、層Ｃが被覆していない部分の面積を、層Ｃが被覆している部分の面積と被覆していない面積との合計の面積で除して得られた割合である。なお、実際の使用において本発明の積層加飾構成体の上に別の部品を具備し、本発明の積層加飾構成体の一部が隠され、かかる隠された部分が視認されないように用いられる場合は、上記の面積割合は、実際の使用において視認される範囲において考慮することもできる。
【００５７】
層Ｃによって被覆している部分と被覆していない部分とで形成する意匠は、層Ｃを「抜く」ことによって形成してもよいし、層Ｃにより形成してもよい。前者はかかる抜いた部分が色が変化する部分となり、後者は、層Ｃにより形成した意匠の周囲の部分が色が変化する部分となる。
【００５８】
層Ｃは、好ましくは厚み１〜２０μｍである。かかる範囲とすることでより好ましい反射性、隠蔽性としやすい。厚すぎることは不経済である。より好ましくは３〜１５μｍである。
【００５９】
［その他の層］
本発明の積層加飾構成体は、その他の層として、基材に貼り付けて用いる場合は、そのための粘着層を層Ｂの層Ａとは反対側の表面に設けることができる。また、層Ｃの層Ａとは反対側の表面には、意匠を保護する等の目的のための、例えばオーバーコート層等の表面保護層を有することができる。
【００６０】
［用途］
本発明の積層加飾構成体は、意匠に対する視認角度が変化し得る用途に用いることが好ましい。例えば、自動車、電車、船、飛行機等の移動体に用いると、固定された視点から当該移動体を見た時に、移動体の移動に伴い意匠に対する視認角度が変化し、意匠の色彩が変化し、意匠性の向上効果が得られる。
【００６１】
また、本発明の積層加飾積層体は、携帯電話やノート型コンピューター等の可動体に用いることも好ましい。例えば開閉の動作により視認角度が変化し得、意匠性の向上効果が得られるからである。さらにこれらはモバイル用途でもあり、モバイル用途では持ち運びによる視認角度の変化によっても、意匠性の向上効果が得られ好ましい。
【００６２】
なお、上記のように移動したり可動したりするもの以外に、固定したものであっても、視点が移動して視認角度が変化し得る用途にも用いることができる。例えば建材等が挙げられる。
【実施例】
【００６３】
以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれにより何等限定を受けるものではない。なお、本実施例における各値は以下の方法に従って求めた。
【００６４】
（１）層Ａの積層数
フィルムサンプルをフィルム長手方向２ｍｍ、幅方向２ｃｍに切り出し、包埋カプセルに固定後、エポキシ樹脂（リファインテック（株）製エポマウント）にて包埋した。包埋されたサンプルをミクロトーム（ライカマイクロシステムズ社製「ＵＬＴＲＡＣＵＴ」（登録商標）ＵＣＴ）でフィルム幅方向に垂直に切断し、５０ｎｍ厚の薄膜切片にした。透過型電子顕微鏡（日本ＦＥＩ（株）製ＴＥＣＮＡＩ−Ｇ２）を用いて加速電圧１２０ｋＶにて観察撮影し、写真から積層数を測定した。
【００６５】
（２）厚み
（２−１）Ａ〜Ｃ層の各層の厚み
フィルムの全体厚みおよびＡ〜Ｃ層の各層の厚みは、フィルム断面の光学顕微鏡による観察および写真撮影により求めた。なお、他の層を有する場合も、光学顕微鏡の測定可能範囲であればかかる方法に準じることができる。
（２−２）Ａ１層およびＡ２層の厚み
上記（１）において層Ａの積層数を測定する際に撮影した電子型光学顕微鏡の写真から画像解析することによりＡ１層およびＡ２層の各層の厚みを得た。具体的には、電子型光学顕微鏡の写真からＡ１層およびＡ２層の各層の厚みをスケールで読み取ったのち画像の縮尺倍率にて除することにより、Ａ１層およびＡ２層の各層の厚みを算出した。
【００６６】
（３）屈折率
層Ａの各層の屈折率は次の方法により求めた。
層Ａにおける測定対象の層を構成するための原料が結晶性である場合は、かかる原料を用い、層Ａと同じ延伸条件で得られた単層フィルム（厚み２０μｍ）を作成し、アッベの屈折計によって、フィルムの製膜方向（ｎＭＤ）と、製膜方向および厚み方向に直交する方向（ｎＴＤ）と、フィルムの厚み方向（ｎＴＨ）の屈折率を測定した。
層Ａにおける測定対象の層を構成するための原料が非晶性である場合は、かかる原料を用い、未延伸フィルム（厚み１００μｍ）を作成し、アッベの屈折計によって、フィルムの製膜方向（ｎＭＤ）と、製膜方向および厚み方向に直交する方向（ｎＴＤ）と、フィルムの厚み方向（ｎＴＨ）の屈折率を測定した。
【００６７】
（４）光学特性
分光光度計（島津製作所製ＵＶ−３１０１ＰＣ）に積分球を取り付け、ＢａＳＯ４白板を１００％とした時の、垂直入射光での反射率を波長３００〜１０００ｎｍにわたって測定した。測定条件は、スキャン速度２００ｎｍ／分、スリット幅８ｎｍ、サンプリングピッチ２．０ｎｍとした。得られたチャートより波長２ｎｍ間隔で反射率を読み取った。
得られたチャートから、可視光領域において、反射率５０％以上である場合を有する反射バンドについて、その３０％反射率の短波長側交点と長波長側交点との交点間の領域を第１反射波長帯域とし、かかる交点間の間隔を帯域幅とした。
また、かかる第１反射波長帯域において、反射率が５０％以上である波長領域における波長の中央値を、第１反射波長帯域の中央値とした。また、かかる波長領域における平均反射率を、第１反射波長領域の平均反射率とした。
斜角入射光での光学特性についても同様にして求めた。なお、入射角は６０度とした。
【００６８】
（５）光学特性（隠蔽率）
層Ａに層Ｂの隠蔽層を付与した状態で、色差計を用いて、層Ａ側からの光源入射における反射での三刺激値Ｘ、Ｙ、Ｚ値を算出した。この際、ＢａＳＯ４白板を１００％の反射率、および黒板を１００％の吸収率として、層Ｂ側に白板を配置して異なる５箇所にて測定した刺激値Ｙの算術平均値であるＹｗ値と層Ｂ側に黒板を配置して異なる５箇所にて測定した刺激値Ｙの算術平均値であるＹｂ値とから比率（Ｙｂ／Ｙｗに１００を乗じて百分率表示した値）を算出し、層Ｂの隠蔽率とした。なお、層Ｂの隠蔽率を測定するに際して層Ｃを有する場合は、層Ｃにより被覆していない部分で測定するか、それが困難な場合は層Ｃを溶剤等により適切に除去して測定を行った。
層Ｃについても同様に求めた。層Ｃの隠蔽率を測定するに際して層Ｂを有する場合は、層Ｂを溶剤等により適切に除去して測定を行った。
得られた隠蔽率の値から、下記の基準で評価した。
Ａ：隠蔽率９０％以上
Ｂ：隠蔽率５０％以上９０％未満
Ｃ：隠蔽率４０％以上５０％未満
Ｄ：隠蔽率３５％以上４０％未満
Ｅ：隠蔽率１０％以上３５％未満
Ｆ：隠蔽率１０％未満
【００６９】
（６）層Ｃの非被覆部の面積割合
層Ａに層Ｂおよび層Ｃを付与した状態で、もとのサンプルがコピー用紙と同じかそれよりも小さい場合は、等倍もしくは拡大してサンプル全体が１枚のコピー用紙に収まるようにできるだけ大きくコピーしたものを１０枚準備し、層Ｃの非被覆部に相当する部分を切り抜き、切り抜いたコピー用紙と、残ったコピー用紙におけるもとのサンプル全体のサイズに相当する部分との両方の重量を測定し、それらの重量比率から重量法により非被覆部の面積割合を求めた。もとのサンプルがコピー用紙よりも大きい場合は、少なくとも等倍にて、サンプル全体を複数の部分に分割してコピーし、１０組分準備し、上記と同様に重量法により非被覆部の面積割合を求めることができる。なお、重量法により面積割合を求めるに際しては、できるだけ均質なコピー用紙を用い、切り抜きはビニール手袋を着用して行い、切り抜き後２３℃、５０％ＲＨの条件下で２４時間の調温、調湿をして行った。
【００７０】
（７）意匠性
背景として赤色板を設置し、サンプルをその上に層Ｂ側が背景側となるように設置して、サンプル表面に対して垂直方向から観測し、そこから観測確度を３０度、６０度および８０度と変化させ、かかる斜角方向から目視にて視認した際にサンプルが視認される領域の色相が垂直方向からの観察に対して変色するものを○、変色が見られないものを×、また変色が見られるものの、下地色（背景の赤色）が影響して色相が変化してしまったものを△として評価した。
【００７１】
（８）ＤＳＣ測定（ガラス転移温度、結晶化エンタルピー）
以下の条件にて測定した１ｓｔスキャン急冷後の２ｎｄスキャンのＤＳＣチャートからガラス転位点と結晶化エンタルピーを読み取った。
試料重量：１０ｍｇ
装置：パーキンエルマー社製ＤＳＣ８５００
温度条件：(i)１ｓｔスキャン：３０〜３００℃（昇温速度２０℃／分）、(ii)３００℃を３分保持したのち試料を急冷（急冷条件７５０℃／分（設定値））、(iii)２ｎｄスキャン：３０〜３００℃（昇温速度２０℃／分）
環境条件：窒素雰囲気下（１００ｍＬ／分）
【００７２】
［実施例１］
層Ａ１用のポリエステル（Ａ１）として固有粘度（オルトクロロフェノール、３５℃）０．６２ｄｌ／ｇのポリエチレン−２，６−ナフタレート（以下「ＰＥＮ」という。また、結晶性であった。）、層Ａ２用のポリエステル（Ａ２）としてシクロヘキサンジメタノールを３０ｍｏｌ％共重合した固有粘度（オルトクロロフェノール、３５℃）０．７７ｄｌ／ｇのシクロヘキサンジメタノール共重合ポリエチレンテレフタレート（以下「ＰＥＴＧ」という。また、非晶性であった。）をそれぞれ準備した。
【００７３】
層Ａ１用のポリエステル（Ａ１）を１８０℃で５時間、層２用のポリエステル（Ａ２）を６０℃で１２時間乾燥後、それぞれ別の押出機に供給し、ＰＥＮは３００℃、ＰＥＴＧは２７０℃まで加熱して溶融状態とした。層Ａ１用のポリエステル（Ａ１）を１３７層、層Ａ２用のポリエステル（Ａ２）を１３８層に分岐させた後、層Ａ１用のポリエステル（Ａ１）と層Ａ２用のポリエステル（Ａ２）とが交互に積層され、かつ層Ａ１と層Ａ２におけるそれぞれの最大層厚みと最小層厚みの比が最大／最小で１．４倍まで連続的に変化するような積層構造部分と該積層構造部分の両面に保護層を積層させるような多層フィードブロック装置を使用して積層し、その積層状態を保持したままダイへと導き、キャスティングドラム上にキャストした。そして、フィルム両面の最外層に層Ａ１用のポリエステル（Ａ１）からなる保護層を有し、積層構造部の全層数が２７５層の未延伸多層積層フィルムを作成した。表裏の保護層の厚みは、厚み全体に対し、各々２１％となるようにした。また、このとき、積層部の層Ａ１と層Ａ２の各々の光学厚みの平均が等しくなるように、層Ａ１と層Ａ２の吐出量を調整した。
【００７４】
このようにして得られた未延伸フィルムを１２０℃にて予熱し、さらに低速、高速のロール間で１５ｍｍ上方より９００℃のＩＲヒーターにて加熱して縦方向に３．５倍に延伸した。続いてテンターに供給し、テンターでは、１４５℃にて横方向に４．５倍に延伸した。得られた二軸配向ポリエステルフィルムを、１８０℃の温度で３０秒間熱固定することで、層Ａとしてのフィルムを得た。得られた層Ａにおいて、層Ａ１の平均厚みは９５ｎｍ、層Ａ２の平均厚みは１０５ｎｍであった。
【００７５】
次に、得られた層ＡをＡ４版に切り出したものを用いて、インクジェット印刷により、片面に層Ｂ、および他面に層Ｃを形成した。層Ｂは白色隠蔽層とし、層Ａの全面に設けた。また、層Ｃは、表の非被覆部の面積割合となるように任意の意匠（例えば長方形）の部分を非被覆部として形成し、その他の部分は被覆部として層Ｂと同様の白色隠蔽層とした。層Ｂの厚みは１０μｍ、層Ｃの厚みは１０μｍとした。
【００７６】
なお、層Ａ１の屈折率は、ｎＭＤ＝１．７３、ｎＴＤ＝１．７８、ｎＴＨ＝１．４９であった。層Ａ２の屈折率は、ｎＭＤ＝１．５８、ｎＴＤ＝１．５８、ｎＴＨ＝１．５８であった。
得られた積層加飾構成体の評価結果を表１に示す。
【００７７】
［実施例２、３、比較例１］
層Ａの積層厚み比率はそのままで、全体厚みを調整した以外は実施例１と同様な操作を繰り返した。得られた積層加飾構成体の物性を表１に示す。なお、層Ｂおよび層Ｃは、表に記載の非被覆部の面積割合となるように意匠を変更し、表に記載の隠蔽率範囲となるように厚みを調整した。
【００７８】
［実施例４］
層Ｂを黒色隠蔽層に変更した以外は実施例１と同様な操作を繰り返した。得られた積層加飾構成体の物性を表１に示す。
【００７９】
［比較例２］
実施例１と同様にして層Ａとしてのフィルムを得た。次に、インクジェット印刷により、得られた層Ａの方面に層Ｂ、および他面に層Ｃを形成した。層Ｂは白色隠蔽層とし、層Ａの全面に設けた。層Ｃは、表の非被覆部の面積割合となるように任意の意匠（例えば長方形）の部分を非被覆部として形成し、その他の部分は被覆部として層Ｂと同様の白色隠蔽層とした。層Ｂの厚みは０．５μｍ、層Ｃの厚みは１０μｍとした。層Ｂの隠蔽率が低下した状態で得られた積層加飾構成体の物性を表１に示す。
【００８０】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【００８１】
本発明の積層加飾構成体は、垂直入射光に対して、特定反射波長帯域の反射特性を有し、斜角入射光に対しては、それとは異なる特定反射波長帯域の反射特性を有するため、角度によって色彩が異なる意匠とすることができ、建材、エレクトロニクス、自動車等のモビリティなど、人の目に視認される物品の視認性、意匠性の向上に有用である。