(57)【要約】【課題】本発明は、表面硬度を向上させたＰＣ／ＡＢＳ樹脂を提供することを課題とする。【解決手段】ポリカーボネート樹脂（Ａ）、スチレン系樹脂（Ｂ）、及び（メタ）アクリレート樹脂（Ｃ）を含有する樹脂組成物であって、（メタ）アクリレート樹脂（Ｃ）が芳香族（メタ）アクリレートに由来する構成単位（ｃ１）及びメチルメタクリレートに由来する構成単位（ｃ２）を含有する樹脂組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリカーボネート樹脂（Ａ）、スチレン系樹脂（Ｂ）、及び（メタ）アクリレート樹脂（Ｃ）を含有する樹脂組成物であって、（メタ）アクリレート樹脂（Ｃ）が芳香族（メタ）アクリレートに由来する構成単位（ｃ１）及びメチルメタクリレートに由来する構成単位（ｃ２）を含有する、樹脂組成物。
【請求項２】
前記芳香族（メタ）アクリレートに由来する構成単位（ｃ１）が、フェニルメタクリレートに由来する構成単位及び２−ナフチルメタクリレートに由来する構成単位のいずれか一方又は両方である、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
前記（メタ）アクリレート樹脂（Ｃ）が、構成単位（ｃ１）５〜５０質量％及び構成単位（ｃ２）５０〜９５質量％を含有する（ただし、構成単位（ｃ１）及び構成単位（ｃ２）の合計が１００質量％）、請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
前記（メタ）アクリレート樹脂（Ｃ）が、さらに酸（Ｘ）を含む請求項１〜３のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項５】
前記（メタ）アクリレート樹脂（Ｃ）が、さらに酸（Ｘ）に由来する構成単位（ｘ１）を含む請求項１〜４のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項６】
前記酸（Ｘ）がカルボキシル基を含有する化合物である、請求項４又は５に記載の樹脂組成物。
【請求項７】
前記酸（Ｘ）又は酸（Ｘ）に由来する構成単位（ｘ１）の含有量が、構成単位（ｃ１）及び構成単位（ｃ２）の合計１００質量部に対し、０．０２〜１０質量部である、請求項４〜６のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項８】
前記（メタ）アクリレート樹脂（Ｃ）が、さらに求核剤（Ｙ）を含む請求項１〜７のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項９】
前記（メタ）アクリレート樹脂（Ｃ）が、さらに求核剤（Ｙ）に由来する構成単位（ｙ１）を含む請求項１〜８のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項１０】
前記求核剤（Ｙ）がヒドロキシル基を有する化合物である、請求項８又は９に記載の樹脂組成物。
【請求項１１】
前記求核剤（Ｙ）又は求核剤（Ｙ）に由来する構成単位（ｙ１）の含有量が、構成単位（ｃ１）及び構成単位（ｃ２）の合計１００質量部に対し、０．００１〜１０質量部である、請求項８〜１０のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の樹脂組成物を成形してなる成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂組成物及びその成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリカーボネート樹脂（以下、「ＰＣ樹脂」と記載することもある。）は、耐熱性、耐衝撃性等に優れることから種々の用途に用いられるが、成形加工温度が高く、流動性が悪い等の欠点を有している。そこで、ＰＣ樹脂にアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（以下、「ＡＢＳ樹脂」と記載することもある。）をブレンドしたポリマーアロイ（以下、「ＰＣ／ＡＢＳ樹脂」と記載することもある。）が、複写機、プリンタ、ファクシミリ等のＯＡ機器分野、パーソナルコンピュータ、携帯電話等の電気電子分野、内外装等の自動車分野の材料等に広く利用されている。
【０００３】
しかしながら、ＰＣ／ＡＢＳ樹脂は、これらの用途において、表面硬度が低く無塗装化が難しいという課題があった。
【０００４】
特許文献１には、ＡＢＳ樹脂にアクリル系樹脂を配合することで、表面硬度を向上させている。特許文献２では、ＰＣ樹脂にアクリル系共重合体を配合することで、表面硬度を向上させている。しかしながら、いずれの文献にもＰＣ／ＡＢＳ樹脂に対する効果は開示されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００７−９１８０９号公報
【特許文献２】特開２０１０−１１６５０１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、表面硬度を向上させたＰＣ／ＡＢＳ樹脂を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は以下の様態を有する。
［１］ポリカーボネート樹脂（Ａ）、スチレン系樹脂（Ｂ）、及び（メタ）アクリレート樹脂（Ｃ）を含有する樹脂組成物であって、（メタ）アクリレート樹脂（Ｃ）が芳香族（メタ）アクリレートに由来する構成単位（ｃ１）及びメチルメタクリレートに由来する構成単位（ｃ２）を含有する、樹脂組成物。
［２］前記芳香族（メタ）アクリレートに由来する構成単位（ｃ１）が、フェニルメタクリレートに由来する構成単位及び２−ナフチルメタクリレートに由来する構成単位のいずれか一方又は両方である、［１］に記載の樹脂組成物。
［３］前記（メタ）アクリレート樹脂（Ｃ）が、構成単位（ｃ１）５〜５０質量％及び構成単位（ｃ２）５０〜９５質量％を含有する（ただし、構成単位（ｃ１）及び構成単位（ｃ２）の合計が１００質量％）、［１］又は［２］に記載の樹脂組成物。
［４］前記（メタ）アクリレート樹脂（Ｃ）が、さらに酸（Ｘ）を含む［１］〜［３］のいずれか１に記載の樹脂組成物。
［５］前記（メタ）アクリレート樹脂（Ｃ）が、さらに酸（Ｘ）に由来する構成単位（ｘ１）を含む［１］〜［４］のいずれか１に記載の樹脂組成物。
［６］前記酸（Ｘ）がカルボキシル基を含有する化合物である、［４］又は［５］に記載の樹脂組成物。
［７］前記酸（Ｘ）又は酸（Ｘ）に由来する構成単位（ｘ１）の含有量が、構成単位（ｃ１）及び構成単位（ｃ２）の合計１００質量部に対し、０．０２〜１０質量部である、［４］〜［６］のいずれか１に記載の樹脂組成物。
［８］前記（メタ）アクリレート樹脂（Ｃ）が、さらに求核剤（Ｙ）を含む［１］〜［７］のいずれか１に記載の樹脂組成物。
［９］前記（メタ）アクリレート樹脂（Ｃ）が、さらに求核剤（Ｙ）に由来する構成単位（ｙ１）を含む［１］〜［８］のいずれか１に記載の樹脂組成物。
［１０］前記求核剤（Ｙ）がヒドロキシル基を有する化合物である、［８］又は［９］に記載の樹脂組成物。
［１１］前記求核剤（Ｙ）又は求核剤（Ｙ）に由来する構成単位（ｙ１）の含有量が、構成単位（ｃ１）及び構成単位（ｃ２）の合計１００質量部に対し、０．００１〜１０質量部である、［８］〜［１０］のいずれか１に記載の樹脂組成物。
［１２］［１］〜［１１］のいずれか１に記載の樹脂組成物を成形してなる成形体。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の樹脂組成物及び成形体は、優れた表面硬度と透明性を有する。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明において、「（メタ）アクリレート」は「アクリレート」及び「メタクリレート」の少なくとも一方を意味する。
【００１０】
本発明の樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）、スチレン系樹脂（Ｂ）、及び（メタ）アクリレート樹脂（Ｃ）を含有する。
【００１１】
＜ポリカーボネート樹脂（Ａ）＞
ポリカーボネート樹脂（Ａ）としては、従来公知の任意のものを使用することができ、具体的には、芳香族ポリカーボネート樹脂、脂肪族ポリカーボネート樹脂、芳香族−脂肪族ポリカーボネート樹脂などを使用できる。
【００１２】
ポリカーボネート樹脂は、例えば種々のジヒドロキシジアリール化合物とホスゲンとを反応させるホスゲン法、又はジヒドロキシジアリール化合物とジフェニルカーボネート等の炭酸エステルとを反応させるエステル交換法などによって得られる。ポリカーボネート樹脂の代表的なものとしては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）から製造されたポリカーボネートが挙げられる。
【００１３】
上記ジヒドロキシジアリール化合物としては、例えばビスフェノールＡ、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタンなどが挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１４】
ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は１０，０００〜４０，０００であることが好ましく、１５，０００〜３０，０００であることがより好ましい。ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量が１０，０００以上であれば、樹脂組成物を高温で成形した際に分子量の低下が起こりにくく、得られる成形品の衝撃強度保持率や耐熱着色性がより向上する。一方、ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量が４０，０００以下であれば、溶融流動性に優れた樹脂組成物が得られる。
なお、「粘度平均分子量」とは、溶媒としてメチレンクロライドを用い、温度２５℃で測定された溶液粘度より換算して得られる分子量のことである。
【００１５】
ポリカーボネート樹脂としては、例えば以下のものが挙げられる。三菱エンジニアリングプラスチック（株）製の商品名ユーピロンＳ−１０００、ユーピロンＳ−２０００、ユーピロンＳ−３０００、ユーピロンＨ−３０００もしくはユーピロンＨ−４０００；又は帝人化成（株）製の商品名パンライトＬ１２５０、パンライトＬ１２２５もしくはパンライトＫ１３００など。これらの形状は通常ペレットであるが、フレーク状のＰＣ樹脂を用いてもよい。例えば、三菱エンジニアリングプラスチック（株）製の商品名ユーピロンＳ−１０００Ｆ、ユーピロンＳ−２０００Ｆ、ユーピロンＨ−３０００Ｆなどが挙げられる。
【００１６】
＜スチレン系樹脂（Ｂ）＞
スチレン系樹脂は、芳香族ビニル単量体及び／又はシアン化ビニル単量体と、必要に応じてこれと共重合可能なその他のビニル単量体とを公知の方法で重合することにより得られる。スチレン系樹脂は、芳香族ビニル単量体及び／又はシアン化ビニル単量体と、必要に応じてこれと共重合可能なその他のビニル単量体とを、ゴム質重合体にグラフト重合することにより得られたものであってもよい。
スチレン系樹脂は、樹脂組成物の成形性（流動性）改善に寄与する。
【００１７】
芳香族ビニル単量体としては、例えば以下のものが挙げられる。スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−,ｍ−若しくはｐ−メチルスチレン、ビニルキシレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、モノブロモスチレン、ジブロモスチレン、フルオロスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、エチルスチレン、ビニルナフタレン。これらは１種を単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。これらのうち、芳香族ビニル単量体の重合率を高めやすく、屈折率がＰＣ樹脂に近くなることから、スチレン、α−メチルスチレンが好ましい。
【００１８】
シアン化ビニル単量体としては、例えば以下のものが挙げられる。アクリロニトリル、メタアクリロニトリル。これらは１種を単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。これらのうち、透明性を維持しながら、耐熱性や機械的強度、耐薬品性を付与することができることから、アクリロニトリルを用いることが好ましい。
【００１９】
その他のビニル単量体としては、例えば以下のものが挙げられる。アクリル酸、メタアクリル酸等の（メタ）アクリル酸類；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート類；無水マレイン酸、無水イタコン酸等のα、β−不飽和カルボン酸無水物類；マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ｏ−クロロフェニルマレイミド等のマレイミド化合物類。これらは１種を単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【００２０】
ゴム質重合体としては、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエンのランダム共重合体及びブロック共重合体、該ブロック共重合体の水素添加物、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ブタジエン−イソプレン共重合体等のジエン系ゴム、ポリオルガノシロキサン、ポリオルガノシロキサン−ブチルアクリレート共重合体、ポリオルガノシロキサン−ブタジエン共重合体等のポリオルガノシロキサン系ゴム、エチレン−プロピレンのランダム共重合体及びブロック共重合体、エチレンとアルファオレフィンとの共重合体、エチレン−メタクリレート、エチレン−ブチルアクリレート等のエチレン−不飽和カルボン酸エステルとの共重合体、アクリル酸エステル−ブタジエン共重合体、例えばブチルアクリレート−ブタジエン共重合体等のアクリル系弾性重合体、エチレン−酢酸ビニル等のエチレンと脂肪酸ビニルとの共重合体、エチレン−プロピレン−ヘキサジエン共重合体等のエチレン−プロピレン非共役ジエンターポリマー、ブチレン−イソブレンプレン共重合体、塩素化ポリエチレン等が挙げられ、これらを１種又は２種以上で使用する。
【００２１】
スチレン系樹脂（１００質量％）中の芳香族ビニル単量体に由来する構成単位の含有率は０〜１００質量％、シアン化ビニル単量体に由来する構成単位の含有率は０〜１００質量％、その他のビニル単量体に由来する構成単位の含有率は０〜３０質量％が好ましく、芳香族ビニル単量体に由来する構成単位３０〜８５質量％、シアン化ビニル単量体に由来する構成単位１５〜７０質量％、その他のビニル単量体に由来する構成単位０〜２０質量％がより好ましく、芳香族ビニル単量体に由来する構成単位５０〜８０質量％、シアン化ビニル単量体に由来する構成単位２０〜５０質量％、その他のビニル単量体に由来する構成単位０〜１０質量％がさらに好ましい。得られる成形体の機械的特性が優れる観点から、その他のビニル単量体に由来する構成単位は３０質量％以下であることが好ましい。
【００２２】
スチレン系樹脂の具体例としては、スチレン樹脂、アクリロニトリル樹脂、スチレン−アクリロニトリル共重合体（ＡＳ樹脂）、スチレン−アクリロニトリル−Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体、メタクリル酸メチル−スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体（ＳＢＲ樹脂）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル−エチレンプロピレン−スチレン共重合体（ＡＥＳ樹脂）、ポリオルガノシロキサン系弾性体−アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＳＡＳ樹脂）、アクリロニトリル−塩素化ポリエチレン−スチレン共重合体（ＡＣＳ樹脂）、アクリロニトリル−アクリル系弾性体−スチレン共重合体（ＡＡＳ樹脂）、メタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＭＢＳ樹脂）である。好ましくはスチレン樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂が挙げられる。これらは成形加工が容易であるため好ましい。
【００２３】
スチレン系樹脂として、スチレン樹脂、ＡＳ樹脂を用いる場合、重量平均分子量（Ｍｗ）は、上限が好ましくは２００，０００、より好ましくは１１０，０００であり、下限が好ましくは３０，０００である。重量平均分子量が上記範囲内であれば流動性が良好となる。
【００２４】
スチレン系樹脂として、ＡＢＳ樹脂を用いる場合、ＡＢＳ樹脂１００質量％中のゴム質重合体の含有量は１０〜９０質量％が好ましく、１０〜７０質量％がより好ましい。ゴム質重合体の含有量が上記範囲内であれば流動性が良好となる。
【００２５】
スチレン系樹脂の製造方法は、特に制限はなく、塊状重合、溶液重合、塊状懸濁重合、懸濁重合、乳化重合等通常の公知の方法が用いられる。また、別々に（共）重合した樹脂をブレンドすることも可能である。
【００２６】
＜（メタ）アクリレート樹脂（Ｃ）＞
本発明の（メタ）アクリレート樹脂（Ｃ）は、芳香族（メタ）アクリレートに由来する構成単位（ｃ１）及びメチルメタクリレートに由来する構成単位（ｃ２）を含有する重合体である。
【００２７】
芳香族（メタ）アクリレートに由来する構成単位（ｃ１）（以下、「構成単位（ｃ１）」と記載することもある。）は、成形体の光学特性（透明性等）を向上させる。
【００２８】
芳香族（メタ）アクリレートとして、例えば、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、フェニルアクリレート、フェニルメタクリレート、ｏ−ジフェニルメタクリレート、ｏ−ジフェニルアクリレート、ｐ−ジフェニルメタクリレート、ｐ−ジフェニルアクリレート、１−ナフチルメタクリレート、１−ナフチルアクリレート、２−ナフチルメタクリレート、２−ナフチルアクリレート、トリフェニルメチルメタクリレート、トリフェニルメチルアクリレート、ジフェニルメチルメタクリレート、ジフェニルメチルアクリレート等が挙げられる。芳香族（メタ）アクリレートは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２９】
構成単位（ｃ１）としては、成形体の耐熱性に優れる点から、フェニルメタクリレートに由来する構成単位及び２−ナフチルメタクリレートに由来する構成単位のいずれか一方又は両方が好ましい。
【００３０】
メチルメタクリレートに由来する構成単位（ｃ２）（以下、「構成単位（ｃ２）」と記載することもある。）は、成形体の表面硬度を向上させる。
【００３１】
構成単位（ｃ１）と構成単位（ｃ２）の割合は、構成単位（ｃ１）及び構成単位（ｃ２）の合計１００質量％のうち、構成単位（ｃ１）５〜５０質量％、構成単位（ｃ２）５０〜９５質量％であることが好ましい。構成単位（ｃ１）５〜５０質量％、構成単位（ｃ２）５０〜９５質量％の範囲内であれば、成形体の光学特性（発色性等）と表面硬度のバランスに優れる。成形体の光学特性と表面硬度のバランスがより優れる観点から、構成単位（ｃ１）１０〜４０質量％、構成単位（ｃ２）６０〜９０質量％がより好ましく、構成単位（ｃ１）１０〜３０質量％、構成単位（ｃ２）７０〜９０質量％がさらに好ましい。
【００３２】
（メタ）アクリレート樹脂（Ｃ）は、構成単位（ｃ１）及び構成単位（ｃ２）を有する。（メタ）アクリレート樹脂（Ｃ）は、必要に応じて他の単量体に由来する構成単位（ｃ３）を有していてもよい。
【００３３】
構成単位（ｃ３）は、芳香族（メタ）アクリレート、メチルメタクリレート、酸（Ｘ）及び求核剤（Ｙ）以外の他の単量体に由来する構成単位である。
【００３４】
他の単量体としては、例えば、下記のものが挙げられる。
メタクリレート：エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート等（ただし、芳香族メタクリレート、メチルメタクリレートを除く）。
アクリレート：メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、プロピルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、グリシジルアクリレート等（ただし、芳香族アクリレートを除く）。
シアン化ビニル単量体：アクリロニトリル、メタクリロニトリル等。
ジエン系単量体：ブタジエン、イソプレン、ジメチルブタジエン等。
ビニルエーテル系単量体：ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル等。
カルボン酸系ビニル単量体：酢酸ビニル、酪酸ビニル等。
オレフィン系単量体：エチレン、プロピレン、イソブチレン等。
ハロゲン化ビニル単量体：塩化ビニル、塩化ビニリデン等。
マレイミド系単量体：マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド等。
架橋剤：アリル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、１，３−ブチレンジメタクリレート等。
【００３５】
他の単量体としては、共重合性に優れる点から、メタクリレート、アクリレート、シアン化ビニル単量体が好ましく、（メタ）アクリレート樹脂（Ｃ）の熱分解を抑制する点から、アクリレートがより好ましい。
他の単量体は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３６】
構成単位（ｃ３）の含有量は、構成単位（ｃ１）及び構成単位（ｃ２）の合計１００質量部に対して、０〜１０質量部が好ましい。構成単位（ｃ３）の含有量が１０質量部以下であれば、成形体の耐熱分解性が優れる。
【００３７】
（メタ）アクリレート樹脂（Ｃ）の質量平均分子量は、５，０００〜３０，０００が好ましく、１０，０００〜２０，０００がより好ましく、１０，０００〜１５，０００がさらに好ましい。（メタ）アクリレート樹脂（Ｃ）の質量平均分子量が５，０００以上であれば、成形体の表面硬度がさらに優れる。（メタ）アクリレート樹脂（Ｃ）の質量平均分子量が３０，０００以下であれば、成形体の成形不良がさらに抑えられる。
【００３８】
（メタ）アクリレート樹脂（Ｃ）の製造方法としては、公知の懸濁重合法、溶液重合法、乳化重合法、塊状重合法等が挙げられる。（メタ）アクリレート樹脂（Ｃ）の製造方法としては、（メタ）アクリレート樹脂（Ｃ）の回収が容易な点から、懸濁重合法又は乳化重合法が好ましい。
【００３９】
本発明の（メタ）アクリレート樹脂（Ｃ）は、さらに酸（Ｘ）を含むことが好ましい。酸（Ｘ）は、ポリカーボネート樹脂と（メタ）アクリレート樹脂（Ｃ）との相溶性を向上させる。
【００４０】
酸（Ｘ）は、プロトンを発生できる化合物、すなわちブレンステッド酸であればよく、特に制限はない。酸（Ｘ）としては、例えば、メタクリル酸、アクリル酸、無水メタクリル酸、無水アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、酢酸、クエン酸、ギ酸、乳酸、シュウ酸、酒石酸、アスコルビン酸、メルドラム酸、塩酸、硫酸、発煙硫酸、リン酸、フルオロスルホン酸、硝酸、クロム酸、ホウ酸、ベンゼンスルホン酸等が挙げられる。酸（Ｘ）としては、成形体の耐熱性に優れる点から、カルボキシル基を有する化合物が好ましく、メタクリル酸及びアクリル酸のいずれか一方又は両方がより好ましい。
【００４１】
本発明の（メタ）アクリレート樹脂（Ｃ）は、さらに酸（Ｘ）に由来する構成単位（ｘ１）を含むことが好ましい。構成単位（ｘ１）はポリカーボネート樹脂と（メタ）アクリレート樹脂（Ｃ）との相溶性を向上させる。
【００４２】
構成単位（ｘ１）を構成する酸（Ｘ）としては、（メタ）アクリレート樹脂（Ｃ）に構成単位として導入しやすい点から、前述した酸（Ｘ）のうち、芳香族（メタ）アクリレート、メチルメタクリレート又は他の単量体と共重合可能な酸が好ましい。
【００４３】
共重合可能な酸としては、メタクリル酸、アクリル酸、無水メタクリル酸、無水アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸等が挙げられる。共重合可能な酸としては、成形体の耐熱性が優れる点から、カルボキシル基を有する化合物が好ましく、メタクリル酸及びアクリル酸のいずれか一方又は両方がより好ましい。
【００４４】
酸（Ｘ）又は酸（Ｘ）に由来する構成単位（ｘ１）の含有量は、構成単位（ｃ１）及び構成単位（ｃ２）の合計１００質量部に対して、０．０２〜１０質量部が好ましくい。酸（Ｘ）又は酸（Ｘ）に由来する構成単位（ｘ１）の含有量が０．０２質量部以上であれば、成形体の成形不良がさらに抑えられ、１０質量部以下であれば、樹脂組成物の成形性が優れる。成形性がより良好になる観点から、酸（Ｘ）又は酸（Ｘ）に由来する構成単位（ｘ１）の含有量は０．０２〜５質量部がより好ましく、０．０２〜２質量部がさらに好ましい。
【００４５】
本発明の（メタ）アクリレート樹脂（Ｃ）は、さらに求核剤（Ｙ）を含むことが好ましい。求核剤（Ｙ）は、ポリカーボネート樹脂と（メタ）アクリレート樹脂（Ｃ）との相溶性を向上させる。
【００４６】
求核剤（Ｙ）は、求核性を有する化合物であればよく、特に制限はない。求核剤（Ｙ）としては、例えば、ヒドロキシ基を有する化合物、アミン、有機リン化合物、分子内にポリカーボネート樹脂と反応する化学構造を有する化合物等が挙げられる。
【００４７】
ヒドロキシ基を有する化合物としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、グリセリン、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡＰ、ビスフェノールＢ、ビスフェノールＢＰ、ビスフェノールＣ、ビスフェノールＥ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＧ、ビスフェノールＭ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＰ、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキプロピルメタクリレート等が挙げられる。
アミンとしては、アンモニア、トリメチルアミン、アニリン等が挙げられる。
有機リン化合物としては、ホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン等が挙げられる。
分子内にポリカーボネート樹脂と反応する化学構造を有する化合物としては、アセトラクトン、プロピオラクトン、ブチロラクトン、バレロラクトン等が挙げられる。
【００４８】
求核剤（Ｙ）としては、光学特性に優れた成形体を得る点から、ヒドロキシ基を有する化合物を用いることが好ましい。
【００４９】
求核剤（Ｙ）としては、光学特性に優れた成形体を得る点から、分子内に下記式（１）で表される構造を有する化合物が好ましく、分子内に下記式（１）で表される構造を有し、かつヒドロキシ基を有する化合物がさらに好ましい。
【００５０】
【化１】
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・・・（１）
【００５１】
分子内に式（１）で表される構造を有し、かつヒドロキシ基を有する化合物としては、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＣ、ビスフェノールＰ等が挙げられる。
【００５２】
本発明の（メタ）アクリレート樹脂（Ｃ）は、さらに求核剤（Ｙ）に由来する構成単位（ｙ１）を含むことが好ましい。構成単位（ｙ１）はポリカーボネート樹脂と（メタ）アクリレート樹脂（Ｃ）との相溶性を向上させる。
【００５３】
構成単位（ｙ１）を構成する求核剤（Ｙ）としては、（メタ）アクリレート樹脂（Ｃ）に構成単位として導入しやすい点から、求核剤（Ｙ）のうち、芳香族（メタ）アクリレート、メチルメタクリレート又は他の単量体と共重合可能な求核剤が好ましい。
【００５４】
共重合可能な求核剤としては、例えば、ヒドロキシ基を有する化合物、アミン、有機リン化合物、分子内にポリカーボネート樹脂と反応する化学構造を有する化合物などが挙げられる。
【００５５】
ヒドロキシ基を有する化合物として、ヒドロキシブチルメタクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレートなどが挙げられる。
【００５６】
アミンとして、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ｔｅｒｔブチルアミノエチルメタクリレート、ｔｅｒｔブチルアミノエチルアクリレートなどが挙げられる。
【００５７】
有機リン化合物として、２−ホスホノオキシエチルメタクリレート、２−ホスホノオキシエチルアクリレートなどが挙げられる。
【００５８】
分子内にポリカーボネート樹脂と反応する化学構造を有する化合物として、下記式（２）で表される化学構造を有する（メタ）アクリレートが挙げられる。このような化合物としては、例えば、（株）ダイセル社 製の商品名「プラクセルＦＡ１」、「プラクセルＦＡ２」、「プラクセルＦＡ３」、「プラクセルＦＡ４」、「プラクセルＦＡ５」、「プラクセルＦＭ１」、「プラクセルＦＭ２」、「プラクセルＦＭ３」、「プラクセルＦＭ４」、及び「プラクセルＦＭ５」が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。成形体の耐熱性に優れる点から、「プラクセルＦＭ１」、「プラクセルＦＭ２」、「プラクセルＦＭ３」、「プラクセルＦＭ４」、及び「プラクセルＦＭ５」が好ましい。また、（メタ）アクリレートの総質量中、下記式（２）で表される化学構造の占める割合は、０．０００１〜３０質量％が好ましい。
【００５９】
【化２】
2018083911.tif 000003
・・・（２）
式（２）中、ｎ＝１〜２０であり、ｍ＝１〜２０である。
【００６０】
成形体の成形不良が抑制できることから、ｎ＝１〜１０及びｍ＝１〜１０が好ましく、ｎ＝１〜５及びｍ＝１〜５がより好ましい。
【００６１】
共重合可能な求核剤としては、成形不良が抑えられることから、分子内にポリカーボネート樹脂と反応する化学構造を有する化合物が好ましい。
【００６２】
求核剤（Ｙ）又は求核剤（Ｙ）に由来する構成単位（ｙ１）の含有量は、構成単位（ｃ１）及び構成単位（ｃ２）の合計１００質量部に対して、０．００１〜１０質量部が好ましい。求核剤（Ｙ）又は求核剤（Ｙ）に由来する構成単位（ｙ１）の含有量が０．００１質量部以上であれば、成形体の成形不良がさらに抑えられ、１０質量部以下であれば、樹脂組成物の成形性が優れる。成形外観がより良好になる観点から、求核剤（Ｙ）又は求核剤（Ｙ）に由来する構成単位（ｙ１）の含有量は０．０１〜５質量部がより好ましく、０．１〜５質量部がさらに好ましい。
【００６３】
＜樹脂組成物＞
ＰＣ樹脂とスチレン系樹脂の配合比としては、「ＰＣ樹脂／スチレン系樹脂」が「４０／６０〜９９／１」質量％であることが好ましく、「５０／５０〜９０／１０」質量％であることがより好ましく、「６０／４０〜９０／１０」質量％であることがさらに好ましい。
ＰＣ樹脂、共重合体の配合比が上記の範囲であることにより、得られる樹脂組成物は流動性、耐熱性と難燃性のバランスに優れる。
【００６４】
樹脂組成物中の（メタ）アクリレート樹脂（Ｃ）の添加量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）とスチレン系樹脂（Ｂ）の合計量１００質量部に対し、０．１〜８０質量部が好ましく、１０〜７０質量部がより好ましく、２０〜６０質量部が更に好ましい。（メタ）アクリレート樹脂（Ｃ）の含有率が０．１質量部以上であると、得られる成形体の表面硬度が優れる傾向にあり、表面硬度向上剤の含有率が８０質量部以下であると、得られる成形体の衝撃強度が優れる傾向にある。
【００６５】
樹脂組成物中には、必要に応じて紫外線吸収剤、光安定剤、ガラス、マイカなどの各種フィラーを含有することができる。
【００６６】
樹脂組成物を溶融混練するための溶融混練装置としては、例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール、ニーダールーダー、単軸押出機、二軸押出機、多軸押出機が挙げられる。
【００６７】
＜成形体＞
本発明の成形体を得る方法としては、前記樹脂組成物を射出成形、押出成形、圧縮成形等の方法で成形して得られる。これらの中では、所望の形状に成形できることから、射出成形、押出成形が好ましい。
【実施例】
【００６８】
以下に本発明を実施例により説明する。成形体の評価を以下の方法で行った。以下において、「部」は「質量部」を表す。
【００６９】
［質量平均分子量］
テトラヒドロフランに溶解した重合体について、テトラヒドロフランを溶離液とし、カラム温度４０℃において、ゲル浸透クロマトグラフィーによって溶出曲線を測定し、標準ポリスチレンを基に重合体の質量平均分子量を算出した。
【００７０】
［鉛筆硬度試験］
ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−４に準拠し、厚さ２ｍｍの成形体の表面硬度を測定した。
【００７１】
［光学特性］
ヘイズメーターＮＤＨ２０００（日本電色工業（株）製、商品名）を使用し、Ｄ６５光源にて厚さ２ｍｍの成形体の全光線透過率（単位：％）を測定した。
【００７２】
［製造例１］  分散剤（１）の製造
撹拌機、冷却管及び温度計を備えた容量１２００Ｌの反応容器内に、１７％水酸化カリウム水溶液６１．６部、アクリエステルＭ（三菱レイヨン（株）製メタクリル酸メチル、商品名）１９．１部及び脱イオン水１９．３部を仕込んだ。次いで、反応装置内の液を室温にて撹拌し、発熱ピークを確認した後、更に４時間撹拌した。この後、反応装置内の反応液を室温まで冷却してメタクリル酸カリウム水溶液を得た。
【００７３】
次いで、撹拌機、冷却管及び温度計を備えた容量１０５０Ｌの反応容器内に、脱イオン水９００部、アクリエステルＳＥＭ−Ｎａ（三菱レイヨン（株）製メタクリル酸２−スルホエチルナトリウム、商品名、４２質量％水溶液）６０部、上記のメタクリル酸カリウム水溶液１０部及びアクリエステルＭ１２部を入れて撹拌し、重合装置内を窒素置換しながら、５０℃に昇温した。その中に、重合開始剤としてＶ−５０（和光純薬工業（株）製２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩、商品名）０.０８部を添加し、更に６０℃に昇温した。昇温後、アクリエステルＭを０．２４部／分の速度で７５分間連続的に滴下した。反応溶液を６０℃で６時間保持した後、室温に冷却して、透明な水溶液である固形分１０質量％の分散剤（１）を得た。
【００７４】
［製造例２］（メタ）アクリレート樹脂（Ｃ−１）の製造
撹拌機、冷却管及び温度計を備えた重合装置中に、脱イオン水２００部、硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４）０．３部及び製造例１で製造した分散剤（１）（固形分１０質量％）０．２６部を入れて撹拌して、均一な水溶液とした。次に、芳香族（メタ）アクリレート単位（ｃ１）としてアクリエステルＰＨ（三菱レイヨン(株)製、フェニルメタクリレート、商品名）２０部、及びメチルメタクリレート単位（ｃ２）としてアクリエステルＭ（三菱レイヨン(株)製、メチルメタクリレート、商品名）７８．５部、及び他の構成単位（ｃ３）としてアクリル酸メチル（和光純薬(株)製、試薬特級）１．５部、連鎖移動剤として１−オクタンチオール（東京化成工業(株)製）２．１部、重合開始剤としてＡＭＢＮ（日油（株）製、２，２−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、商品名）０．３部を加え、水性分散液とした。次いで、重合装置内を十分に窒素置換し、水性分散液を７５℃に昇温してから３時間保持した後に８５℃に昇温して１．５時間保持した。その後、反応液を４０℃に冷却して、（メタ）アクリレート樹脂（Ｃ−１）の水性懸濁液を得た。この水性懸濁液を濾過布で濾過し、濾過物を脱イオン水で洗浄し、７５℃で１８時間乾燥して、（メタ）アクリレート樹脂（Ｃ−１）を得た。（メタ）アクリレート樹脂（Ｃ−１）の質量平均分子量は１４，０００であった。
【００７５】
［製造例３］（メタ）アクリレート樹脂（Ｃ−２）の製造
製造例２において、単量体を芳香族（メタ）アクリレート単位（ｃ１）としてアクリエステルＰＨ１０部、メチルメタクリレート単位（ｃ２）としてアクリエステルＭ８８．５部、他の構成単位（ｃ３）としてアクリル酸メチル１．５部、連鎖移動剤として１−オクタンチオール２．１部、及び酸（Ｘ）単位としてメタクリル酸（三菱レイヨン(株)製）０．１部とした以外は製造例２と同様にして、（メタ）アクリレート樹脂（Ｃ−２）を得た。（メタ）アクリレート樹脂（Ｃ−２）の質量平均分子量は１３，０００であった。
【００７６】
［実施例１］樹脂組成物（Ｈ−１）の製造
ＰＣ樹脂（Ａ）としてユーピロンＳ−２０００Ｆ（三菱エンジニアリングプラスチックス(株)製）３７部、スチレン系樹脂（Ｂ）としてＡＳ樹脂（ＵＭＧ−ＡＢＳ（株）製、商品名：ＡＰ−Ｈ）１８部とＡＢＳ樹脂（ＵＭＧ−ＡＢＳ（株）製、商品名：ＲＢ）２５部、製造例２で製造した（メタ）アクリレート樹脂（Ｃ−１）２０部、酸化防止剤としてフェノール系酸化防止剤（ＢＡＳＦ社製、商品名：Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６）０．１部とリン系酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製、商品名：アデカスタブ２１１２）０．１部を配合した。該配合物を、シリンダー内径３０ｍｍの二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝３０）を用いてシリンダー温度２６０℃及びスクリュー回転数１５０ｒｐｍで溶融混合して脂組成物（Ｈ−１）を得た。次いで、この樹脂組成物をペレット状に賦形した。
【００７７】
得られたペレットを８０℃で１２時間乾燥した後、１００ｔ射出成形機（住友重機（株）製、商品名；ＳＥ−１００ＤＵ）に供給し、シリンダー温度２７０℃及び金型温度８０℃で射出成形し、各試験片を得た。次いで、各試験片を用いて、鉛筆硬度及び全光線透過率の評価を行い、表１に示す評価結果を得た。
【００７８】
［実施例２〜６、比較例１〜４］樹脂組成物（Ｈ−２〜Ｈ−１０）の製造
実施例１の樹脂組成物の製造において、ＰＣ樹脂（Ａ）、スチレン系樹脂（Ｂ）、（メタ）アクリレート樹脂（Ｃ）を表１に記載した量で配合した以外は実施例１と同様にして、樹脂組成物（Ｈ−２〜Ｈ−１０）を得た。鉛筆硬度及び全光線透過率の評価結果を表１に示す。
【００７９】
【表１】
2018083911.tif 000004
【００８０】
表１中の略語は以下の通りである。
ＰＣ樹脂：ポリカーボネート樹脂（三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製、商品名：ユーピロンＳ−２０００Ｆ）
ＡＳ樹脂：ＵＭＧ−ＡＢＳ（株）製、商品名：ＡＰ−Ｈ
ＡＢＳ樹脂：ＵＭＧ−ＡＢＳ（株）製、商品名：ＲＢ
【００８１】
表１に示すように、実施例１〜６の樹脂組成物は、比較例１〜４と比較して、（メタ）アクリレート樹脂（Ｃ−１）を含むため、鉛筆硬度と全光線透過率が良好であった。
【産業上の利用可能性】
【００８２】
本発明のポリカーボネート樹脂及び成形体は、優れた表面硬度と透明性を有することから、電気電子・ＯＡ機器、電気電子・ＯＡ機器筐体、自動車部品、自動車内装材、建築部材等に好適である。