(57)【要約】【課題】皮膚を着色しにくく、かつ染毛性に優れる染毛剤組成物の提供。【解決手段】酸性染料が水性溶媒中に溶解し、芳香族アルコールを内包するハイドロゲル粒子が前記水性溶媒中に分散している染毛剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸性染料が水性溶媒中に溶解し、芳香族アルコールを内包するハイドロゲル粒子が前記水性溶媒中に分散している染毛剤組成物。
【請求項２】
ハイドロゲル粒子が、ゲル化剤として非架橋型のゲル化能を有する水溶性高分子を使用して形成されるものである、請求項１に記載の染毛剤組成物。
【請求項３】
非架橋型のゲル化能を有する水溶性高分子が、寒天である、請求項２に記載の染毛剤組成物。
【請求項４】
ハイドロゲル粒子が、更に芳香族アルコール以外の油性成分を内包するものである、請求項１〜３のいずれかに記載の染毛剤組成物。
【請求項５】
芳香族アルコール以外の油性成分が、固体脂と液体油との混合物である請求項４に記載の染毛剤組成物。
【請求項６】
芳香族アルコールが、ベンジルアルコール、シンナミルアルコール、フェネチルアルコール、p-アニシルアルコール、p-メチルベンジルアルコール、フェノキシエタノール及び2-ベンジルオキシエタノールからなる群より選ばれる１種又は２種以上である、請求項１〜５のいずれかに記載の染毛剤組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の染毛剤組成物を用いて毛髪を染毛する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、染毛剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
染毛技術の一つとして、酸性染料によって着色する技術があり、例えばヘアマニキュアと称される染毛剤に応用されている。酸性染料により染毛する染毛剤は、酸化染料を用いて染毛する二剤式染毛剤とは異なり、毛髪に対するダメージや皮膚への刺激が低いというメリットがある。しかし、酸性染料は毛髪内に浸透しにくいため、染料の浸透を促進させて染毛効果を上げる目的で、基剤に芳香族化合物、尿素系化合物、ピロリドン等の浸透促進剤を配合するのが一般的である。ところが、これらの浸透促進剤は、毛髪のみならず皮膚への染料の浸透も高めるため、毛髪への着色を向上させると、同時に頭皮に対する着色も増大してしまうという問題がある。これに対し、施術前にあらかじめフェイスクリームを頭髪の生え際に塗布して染毛剤の頭皮への接触を防ぐという対処が広く行われているが、毛髪が密集して生えている部分では皮膚にのみ選択的にクリームを塗布するのは困難なため、毛髪の着色を向上させようとした場合、頭皮の着色は不可避であった。
【０００３】
この問題を解決すべく、浸透促進剤と共に炭化水素油及びポリエーテル変性シリコーンを併用した染毛剤組成物が提案されている（特許文献１）。しかし、この技術では、皮膚着色は低減されるものの、染毛性も低下してしまい、染毛剤として十分に満足できるものとはいえなかった。また、毛髪表面が疎水性であることを利用して、疎水性ポリマーを構成成分とするコア部を持つコアシェル粒子に着色剤を内包させ、毛髪に対して着色剤を選択的に吸着させると同時に皮膚の着色を抑えるという技術提案も行われている（特許文献２）。この技術では粒子のコア部と親和性を有する油溶性染料や顔料等の色材が用いられているが、油溶性染料は染毛性の点で酸性染料に劣り、顔料は染毛性には優れるものの、毛髪に浸透しないで表面に吸着するのみなので、一回の洗髪で色落ちしてしまうという更なる改良の余地のある技術提案であった。一方、この技術提案を、浸透促進剤を併用した染毛性に優れる酸性染料に適用しようとしても、酸性染料とコア部の疎水性ポリマーとの親和性が低いためコアシェル粒子を作製できないという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開2002-205927号公報
【特許文献２】特開2000-53545号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
したがって本発明は、皮膚を着色しにくく、かつ染毛性に優れる染毛剤組成物に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
かかる実情において本発明者らは、浸透促進剤を粒子内に内包させることで、浸透促進剤の皮膚への接触を減らしつつ毛髪表面で作用させることによって、皮膚着色の低減と高い染毛性とを両立することを着想した。そして更に研究を重ね、浸透促進剤である芳香族アルコールをハイドロゲル粒子内に内包させて水性溶媒中に分散すると共に、酸性染料は水性溶媒を含有する連続相中に溶解させるという、特許文献２に記載の技術とは逆の形態とすることで、前記要求を満たす染毛剤組成物が得られることを見いだし、本発明を完成した。
【０００７】
本発明は、酸性染料が水性溶媒中に溶解し、芳香族アルコールを内包するハイドロゲル粒子が前記水性溶媒中に分散している染毛剤組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の染毛剤組成物は、皮膚を着色しにくく、かつ染毛性に優れる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の染毛剤組成物においては、ハイドロゲル粒子が、酸性染料を溶解した水性溶媒を含有する連続相中に分散している。
【００１０】
〔水性溶媒〕
本発明で使用する水性溶媒は、水と親水性溶媒からなるものであり、親水性溶媒としては、エタノール、プロパノール、イソプロパノール等の低級脂肪族アルコール；プロピレングリコール、1,3-ブタンジオール、ジエチレングリコール、グリセリン等のポリオール；エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ；エチルカルビトール、ブチルカルビトール等のカルビトールが挙げられる。
【００１１】
〔酸性染料〕
本発明の染毛剤組成物においては、酸性染料は前記水性溶媒中に溶解している。酸性染料としては、水溶性酸性染料であれば制限されず、例えば青色１号（C.I.42090）、紫色401号（C.I.60730）、黒色401号（C.I.20470）、だいだい色205号（C.I.15510）、赤色106号（C.I.45100）、赤色227号（C.I.17200）、酸性橙３（C.I.10385）等が挙げられる。
【００１２】
酸性染料は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。本発明の染毛剤組成物中における酸性染料の含有量は、好ましくは0.001質量％以上、より好ましくは0.01質量％以上であり、また、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下である。
【００１３】
〔ハイドロゲル粒子〕
本発明の染毛剤組成物に用いるハイドロゲル粒子は、ゲル化能を有する水溶性高分子をゲル化剤として水中に分散して三次元構造体としたハイドロゲルを略球状の粒子としたものであって、ハイドロゲル粒子内に油性成分が分散乃至溶解している。このような油性成分の分散乃至溶解状態を、本明細書においては、油性成分がハイドロゲル粒子に内包された状態とよぶ。そして、本発明においては、油性成分として芳香族アルコールを必須とし、この芳香族アルコールを内包したハイドロゲル粒子が、前記水性溶媒を含有する連続相中に分散している。
【００１４】
本発明において、ハイドロゲル粒子を形成するゲル化能を有する水溶性高分子としては、例えば、寒天、ゼラチン、コラーゲン、カードラン等の非架橋型のもの、アルギン酸ナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム、ペクチン、カラギーナン等の架橋型のものが挙げられる。なかでも、毛髪に塗布した際に毛髪上で崩壊し易く、染毛性に優れる点から、非架橋型のものが好ましく、寒天がより好ましい。
【００１５】
本明細書にいうハイドロゲル粒子は、例えば、特開2002-159838号公報又は特開2002-20227号公報に記載の方法に従って調製することができる。
【００１６】
染毛剤組成物中のゲル化能を有する水溶性高分子の含有量は、使用時の感触を良好にし、ハイドロゲル粒子調製の際のゲル化していない成分の洗浄除去時及び染毛剤組成物への配合時における粒子の壊れを防止する観点から、0.2質量％以上が好ましく、0.75質量％以上がより好ましく、１質量％以上が更に好ましく、また、染毛剤組成物の使用時における粒子の適度な壊れやすさの観点から、４質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましく、２質量％以下が更に好ましい。また、ハイドロゲル粒子中におけるゲル化能を有する水溶性高分子の含有量は、使用時の感触を良好にし、ハイドロゲル粒子調製の際のゲル化していない成分の洗浄除去時及び染毛剤組成物への配合時における粒子の壊れを防止する観点から、0.4質量％以上が好ましく、1.5質量％以上がより好ましく、２質量％以上が更に好ましく、また、染毛剤組成物の使用時における粒子の適度な壊れやすさの観点から、８質量％以下が好ましく、６質量％以下がより好ましく、４質量％以下が更に好ましい。
【００１７】
ハイドロゲル粒子には、芳香族アルコールが内包される。芳香族アルコールとしては、ベンジルアルコール、シンナミルアルコール、フェネチルアルコール、p-アニシルアルコール、p-メチルベンジルアルコール、フェノキシエタノール、2-ベンジルオキシエタノール等が挙げられる。これらのうち、ベンジルアルコール、2-ベンジルオキシエタノールが好ましく、ベンジルアルコールがより好ましい。
【００１８】
芳香族アルコールは、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。本発明の染毛剤組成物中における芳香族アルコールの含有量は、染毛性に優れる観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上であり、また、皮膚への着色を抑制する観点から、好ましくは40質量％以下、より好ましくは30質量％以下、更に好ましくは25質量％以下である。
【００１９】
なお、上記芳香族アルコールは実質的に染毛剤組成物中の全量がハイドロゲル粒子中に内包されることが望ましいが、意図せずに粒子から水性溶媒中に微量の芳香族アルコールが漏れ出すこともあり、これを排除するものではない。ただし、皮膚を着色しにくいという本発明の効果を損ねない観点から、連続相中における芳香族アルコールの含有量は、好ましくは２質量％以下、より好ましくは1.0質量％以下、更に好ましくは0.5質量％以下であって、その絶対量が、ハイドロゲル粒子に内包される芳香族アルコールの絶対量を超えないようにすることが好ましい。
【００２０】
ハイドロゲル粒子は、前記芳香族アルコールに加えて、ハイドロゲル粒子からの芳香族アルコールの漏出を抑制する観点から、芳香族アルコール以外の油性成分を内包することが好ましい。以下、単に「油性成分」と表記する場合は、「芳香族アルコール」及び「芳香族アルコール以外の油性成分」を含む概念を指す。油性成分中の芳香族アルコールの含有量は、染毛性に優れる観点から、好ましくは10質量％以上、より好ましくは20質量％以上、更に好ましくは30質量％以上であり、また、皮膚への着色を抑制する観点から、好ましくは80質量％以下、より好ましくは70質量％以下、更に好ましくは60質量％以下である。
【００２１】
芳香族アルコール以外の油性成分は、ハイドロゲル粒子からの油性成分の漏出を抑制する観点から、固体脂と液体油との混合物であることが好ましい。本明細書にいう固体脂とは、融点が35℃以上である油性成分をいい、また液体油とは融点が35℃未満である油性成分をいう。
【００２２】
固体脂の融点は、35℃以上であって、高温保存時にハイドロゲル粒子から油性成分が漏出するのを抑制する観点から、40℃以上がより好ましく、55℃以上が更に好ましく、65℃以上が更に好ましい。また、製造時に液体油と容易に混合できるという観点から、固体脂の融点は、120℃以下が好ましく、100℃以下がより好ましく、90℃以下が更に好ましい。これら融点は、いずれも示差走査熱量測定法によって測定したときの値である。
【００２３】
固体脂としては、パラフィン、高級アルコール、ワセリン、シリコーン、硬化油、及び高級脂肪酸からなる群より選ばれた１種以上が挙げられ、なかでもパラフィン、高級アルコールが好ましい。
【００２４】
油性成分における固体脂の含有量は、ハイドロゲル粒子から油性成分が漏出するのを抑制する観点から、１質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、10質量％以上が更に好ましく、15質量％以上が更に好ましく、また、毛髪上での延ばしやすさの観点から、60質量％以下が好ましく、50質量％がより好ましく、40質量％以下が更に好ましい。
【００２５】
液体油は、融点が35℃未満であって、パラフィン、エステル油、高級アルコール、スクワラン、グリセライド、ポリマーのエマルジョン又はサスペンジョン、炭化水素油、植物油、脂肪酸、エチレングリコールジ脂肪酸エステル、ジアルキルエーテル、シリコーンからなる群より選ばれた１種以上が挙げられる。
【００２６】
本発明のハイドロゲル粒子に内包されてもよい成分としては、上記油性成分のほかに、糖、水溶性高分子化合物等の水溶性有機化合物やpH調整剤、防腐剤等の成分等が挙げられる。
【００２７】
染毛剤組成物中のハイドロゲル粒子の含有量は、染毛性に優れる観点から、25質量％以上が好ましく、35質量％以上がより好ましく、40質量％以上が更に好ましく、また、皮膚への着色を抑制する観点から、80質量％以下が好ましく、70質量％以下がより好ましく、60質量％以下が更に好ましい。
【００２８】
ハイドロゲル粒子の平均粒径は、外観及び生産性の観点から、５μm以上が好ましく、10μm以上がより好ましく、20μm以上が更に好ましく、25μmが更に好ましく、また、同様の観点から、1000μm以下が好ましく、500μm以下がより好ましく、300μm以下が更に好ましく、150μm以下が更に好ましい。ハイドロゲル粒子の平均粒径は、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（堀場製作所社製、型番：LA-920）を用いたレーザー回折散乱法により測定する。
【００２９】
ハイドロゲル粒子は、以下のようにして製造することができる。例えば、水性成分としてゲル化能を有する水溶性高分子をイオン交換水と混合し、その溶解温度以上の温度に加熱して十分に溶解させる。別に油性成分として芳香族アルコールと必要に応じてその他の油性成分を混合し、加熱溶解する。ゲル化温度以上の温度で、水性成分、及び油性成分を混合し、水中油型乳化液を調製する。水中油型乳化液を調製する方法には限定がないが、各種攪拌機、分散機等を用いた公知の技術を用いることができる。なお、乳化液の安定性の観点から、水性成分及び／又は油性成分に乳化分散剤を添加することが好ましく、水性成分に乳化分散剤を添加することが更に好ましい。
【００３０】
ここで、乳化分散剤としては、高分子乳化分散剤、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界面活性剤からなる群より選ばれた１種以上が挙げられる。
【００３１】
乳化分散剤のなかでは、毛髪上での染毛剤組成物の延ばしやすさと、洗浄時及び染毛剤組成物への配合時のハンドリング性の観点から、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界面活性剤からなる群より選ばれた１種以上の界面活性剤と高分子乳化分散剤との併用が好ましく、非イオン性界面活性剤と高分子乳化分散剤の併用がより好ましい。また、界面活性剤の添加を削減し、毛髪上に塗布した際の界面活性剤によるべとつきを低減させる観点から、高分子乳化分散剤を単独で用いることが更に好ましい。
【００３２】
乳化分散剤の量は、限定がないが、使用時の感触、乳化液の安定性及びハイドロゲル粒子に内包させる芳香族アルコールの漏出抑制の観点から、乳化液全量に対して0.001質量％以上が好ましく、0.01質量％以上がより好ましく、0.05質量％以上が更に好ましく、また染毛剤組成物の使用時における粒子の壊れやすさの観点から、20質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、１質量％以下が更に好ましい。
【００３３】
かくして得られた乳化液から一般的な滴下法又は攪拌法により、ハイドロゲル粒子を製造する。なお、ハイドロゲル粒子からの芳香族アルコールの漏れ防止の観点から、ハイドロゲル粒子は、滴下法で製造することが好ましい。なお、Ca2+等のイオンやその他の凝固剤により固化する架橋型の水溶性高分子を用いる場合は、乳化液にそのイオンを含む金属塩や凝固剤又はその水溶液を添加後、冷却等により固化させればよい。
【００３４】
滴下法は、孔から乳化液を吐出し、吐出された乳化液がその表面張力又は界面張力によって液滴になる性質を利用して製造する方法である。
【００３５】
滴下法において、液滴を生成させる場所は、気相であってもよく、あるいは液相であってもよい。なお、液相で形成させる場合には、液流れのない静液中で形成させてもよいが、液滴形成管を用いて下降流、上昇流あるいは平行流に同伴させて形成させることが好ましい。また、孔の端面は、気相及び液相のいずれの中に存在していてもよいが、液相中で液滴を形成させる場合には、液相中に存在していることが好ましい。
乳化液の吐出法は限定されないが、例えば、噴霧孔を有する噴霧ノズルから分散液を気相中に吐出噴霧し、形成された液滴を冷却して固化させ、ハイドロゲル粒子を製造する。本発明において、ゲル化能を有する水溶性高分子として寒天を用いる場合、特開2007-160277号公報に記載の寒天ハイドロゲル粒子製造方法は、冷却設備を必ずしも必要としないので好ましい。
【００３６】
攪拌法は、乳化液とは実質的に混じり合わない性状を有し、かつハイドロゲルのゲル化温度以上の温度に調整した液に乳化液を投入し、攪拌によるせん断力により乳化液を微粒化させ、界面張力によって液滴になる性質を利用して製造する方法である。攪拌法により形成された液滴は、乳化液とは実質的に混ざり合わない液中で冷却固化され、粒子となる。
【００３７】
〔増粘剤〕
本発明の染毛剤組成物は、安定性や、塗布時の伸ばしやすさ等の組成物としての使用性向上のため、アニオン性又はノニオン性の増粘水溶性高分子を連続相中に配合することが好ましい。アニオン性高分子としては、キサンタンガム、ヒドロキシプロピルキサンタンガム、ウェランガム、ジェランガム、カルボキシビニルポリマー、グアーガム、アクリル酸メタクリル酸エステル共重合体、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体の1,9-デカジエンによる部分架橋物等が挙げられ、ノニオン性高分子としては、ポリエチレングリコール、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体が挙げられ、キサンタンガム、ヒドロキシプロピルキサンタンガムが好ましい。これらの増粘水溶性高分子は２種以上を併用することもできる。
【００３８】
増粘水溶性高分子は、組成物の安定性と塗布時の伸ばしやすさの観点から、染毛剤組成物中の含有量は、0.05質量％以上が好ましく、0.1質量％以上がより好ましく、0.5質量％が更に好ましく、10質量％以下が好ましく、７質量％以下がより好ましく、５質量％以下が更に好ましい。
【００３９】
〔pH〕
本発明の染毛剤組成物のpH（25℃）は、２以上が好ましく、2.5以上がより好ましく、2.7以上が更に好ましい。また、６以下が好ましく、５以下がより好ましく、４以下が更に好ましい。ここで、pHは、希釈せずにそのまま組成物原液について測定した値である。
【００４０】
上記pHの調整に用いられる酸としては、クエン酸、リンゴ酸、乳酸、グリコール酸、マロン酸、コハク酸又はその塩等の有機酸又はその塩；リン酸、塩酸等の無機酸が使用され、これらのうちクエン酸、乳酸、グリコール酸が好ましい。またアルカリ剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機アルカリ剤；モノエタノールアミン、アミノプロパノール等の有機アルカリ剤；アンモニア；塩化アンモニウム；炭酸アンモニウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸グアニジン等の炭酸塩が挙げられ、なかでもアルカリ金属水酸化物、アンモニア、モノエタノールアミンが好ましい。
【００４１】
〔その他任意成分〕
本発明の染毛剤組成物には、前記成分のほか、通常の化粧品等に用いられる成分、例えば顔料、キレート剤、香料、防腐剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、殺菌剤等を適宜配合でき、通常の方法に従って製造することができる。
【００４２】
〔剤型〕
本発明の染毛剤組成物の形態は、例えば、乳液状、クリーム状、ゲル状、ペースト状等の毛髪を染色するのに適した剤型とすることができる。
【００４３】
本発明の染毛剤組成物を用いて染毛処理を行うには、頭髪に対して略等質量の該染毛剤組成物を頭髪に塗布し、放置後、洗い流せばよい。放置時間は、染料が毛髪内部に十分に浸透しうる時間と簡便性の観点から、好ましくは１分間以上、より好ましくは３分間以上、更に好ましくは５分間以上であり、また、好ましくは60分間以下、より好ましくは40分間以下、更に好ましくは20分間以下である。本発明の染毛剤組成物は、この放置の際、加熱せずとも良好に染毛することができ、これにより毛髪へのダメージを防ぐこともできるので、加熱を伴うことなく放置することがより好ましい。また、本発明の染毛剤組成物を洗い流す際、単に温水で洗い流せばよいが、シャンプーを用いて洗い流すことが好ましく、二回繰り返してシャンプーで洗い流すことがより好ましい。
【実施例】
【００４４】
実施例１、比較例１〜２
特開2007-160277号公報に記載された方法に従って、表１の粒子１及び粒子２を作製した。すなわち、表１の油性成分を80℃に加熱して油性成分溶液を調製した。別に、表１の水性成分を90℃に加熱して溶液を調製し、80℃まで冷却後に前記油性成分溶液を加えて撹拌し、乳化液を得た。二流体外部混合ノズルを用い、得られた乳化液を噴霧冷却するという滴下法により、粒子１及び粒子２を作製した。粒子１は芳香族アルコールとしてベンジルアルコールを内包している寒天ハイドロゲル粒子であり、本発明のハイドロゲル粒子である。一方、粒子２には芳香族アルコールは内包されておらず、本発明範囲外のハイドロゲル粒子である。
【００４５】
【表１】
2018083777.tif 000002
【００４６】
次に、これらを用いて常法に従い表２に示す組成のヘアマニキュアジェルを調製し、毛髪染色性及び皮膚着色性を評価した。毛髪及び皮膚の処理方法、評価方法は以下のとおりである。この結果を表２に示す。
【００４７】
〔毛髪処理方法〕
染毛剤組成物１ｇをヒト白髪トレス１ｇに塗布後、30℃で15分放置した。その後、40℃の湯ですすぎ、ドライヤーの温風で乾かした。
【００４８】
〔皮膚処理方法〕
豚皮に直径１cmの円（0.785cm2）をマークし、染毛剤組成物0.05ｇを塗布した。30℃で15分放置後、40℃の湯ですすぎ、ペーパータオルに載せてそっと水気を取った。
【００４９】
〔毛髪染色性及び皮膚着色性の評価方法〕
前記の毛髪処理方法及び皮膚処理方法に従って染色した毛髪と豚皮の色合いを、色差計（コニカミノルタ社製，色彩色差計CR-300）を用いてCIE表色系（Ｌ*,ａ*,ｂ*）で計測し、処理前後の各値の差（ΔＬ*,Δａ*,Δｂ*）を用いて下記の式によりΔＥ*を算出し、毛髪染色性及び皮膚着色性を評価した。ΔＥ*が大きいほど、毛髪染色性及び皮膚着色性が大きいことを示す。
【００５０】
【数１】
2018083777.tif 000003
【００５１】
また、皮膚着色性については、評価者10名による目視評価も併せて行い、皮膚着色が気にならないと答えた人数をもって示した。
【００５２】
【表２】
2018083777.tif 000004
【００５３】
本発明のハイドロゲル粒子を含有する実施例１の組成物は、本発明範囲外のハイドロゲル粒子を含有する比較例１、及びハイドロゲル粒子を含有しない比較例２に比べ、同等の毛髪染色性を有しながら、皮膚着色は顕著に抑制された。