(57)【要約】【課題】ノズルプレートへのインクの付着を防止し、印刷物の画像裏抜けを防止し、インクの貯蔵安定性を改善し、印刷物によるクリアファイルの変形を防止する。【解決手段】顔料、顔料分散剤、及びシリコーンオイルを含み、顔料分散剤は、櫛形構造を有するポリエステルアミン系顔料分散剤及び分岐構造を有するポリエチレンイミン系顔料分散剤からなる群から選択される１種以上を含み、シリコーンオイルは、インク全量に対し１５質量％以上であり、インクの水抽出物のアンモニウムイオン濃度が１ｐｐｍ〜１０ｐｐｍである、油性インクジェットインクである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料、顔料分散剤、及びシリコーンオイルを含み、前記顔料分散剤は、櫛形構造を有するポリエステルアミン系顔料分散剤及び分岐構造を有するポリエチレンイミン系顔料分散剤からなる群から選択される１種以上を含み、前記シリコーンオイルは、インク全量に対し１５質量％以上であり、インクの水抽出物のアンモニウムイオン濃度が１ｐｐｍ〜１０ｐｐｍである、油性インクジェットインク。
【請求項２】
前記顔料の水抽出物のｐＨが６．０以下である、請求項１に記載の油性インクジェットインク。
【請求項３】
前記シリコーンオイルが、アルキル変性シリコーンオイルである、請求項１又は２に記載の油性インクジェットインク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、油性インクジェットインクに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、流動性の高いインクジェットインクを微細なノズルから液滴として噴射し、ノズルに対向して置かれた記録媒体に画像を記録するものであり、低騒音で高速印字が可能であることから、近年急速に普及している。このようなインクジェット記録方式に用いられるインクとして、水を主溶媒として含有する水性インク、重合性モノマーを主成分として高い含有量で含有する紫外線硬化型インク（ＵＶインク）、ワックスを主成分として高い含有量で含有するホットメルトインク（固体インク）とともに、非水系溶剤を主溶媒として含有する、いわゆる非水系インクが知られている。非水系インクは、主溶媒が揮発性有機溶剤であるソルベントインク（溶剤系インク）と、主溶媒が低揮発性あるいは不揮発性の有機溶剤である油性インク（オイル系インク）に分類できる。ソルベントインクは主に有機溶剤の蒸発によって記録媒体上で乾燥するのに対して、油性インクは記録媒体への浸透が主となって乾燥する。
【０００３】
油性インクジェットインクによって画像形成された印刷物を、ポリプロピレン（ＰＰ）製等のクリアファイルに挟み込み保管すると、クリアファイルが変形する問題がある。この一因としては、クリアファイルが印刷面と接すると、インク成分によってクリアファイルの片面が膨潤するためである。
特許文献１では、透明ファイルを膨潤させたり、大きく変形させることなく、高い吐出安定性を有するインクジェット用非水系インク組成物として、顔料と分散剤と非水系溶媒とを含有し、非水系溶媒の全重量の５０％以上は、炭素数２４以上３６以下のエステル系溶媒であるインクを提案している。
【０００４】
特許文献２では、シリコーン系溶媒と顔料を含有し、さらに分散剤として特定の変性シリコーンオイルを含んでいるインクジェット用非水系顔料インクによって、インクの安定性、ノズル目詰まり及びクリアファイル変形を改善することを提案している。
特許文献３では、少なくとも沸点が１００℃〜２５０℃のシリコーン系溶媒を２〜９５ｗｔ（％）と、該溶媒に不溶な着色材を含有するインクジェット記録用インクによって、紙質によらず良好な印字品質が得られ、また印字後数秒で十分な耐刷性が得られ、カラー画像において混色の無い鮮明な画像が得られることを提案している。
【０００５】
特許文献４では、顔料と、非水系溶剤と、界面活性剤とを含有し、界面活性剤として、ＨＬＢ値が１．０以上７．０以下のシロキサン系界面活性剤を含む非水系インクジェットインク組成物によって、画像の光学濃度、吐出安定性及び保存安定性を改善することを提案している。
特許文献５では、分子骨格中にシロキサン結合を持つ絶縁性溶剤を用いたインクジェットプリンタ用インクによって、高濃度で鮮明な印字を可能にし、耐擦過性を有し、かつ安定吐出が可能になることを提案している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００７−１５４１４９号公報
【特許文献２】特開２００４−２１７７０３号公報
【特許文献３】特開平４−２４８８７９号公報
【特許文献４】特開２０１６−１９６５６４号公報
【特許文献５】特開平４−１６１４６７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
高炭素数のエステル系溶剤は、比較的に高粘度であるため、このエステル系溶剤を用いるだけでは、インクジェットノズルからのインクの吐出性能が十分に得られない問題がある。
また、シリコーン系溶剤はインクジェットのノズルプレートに対して親和性が高く、シリコーン系溶剤を用いたインクは、ノズルプレートに付着しやすく、ノズルヘッドプレートに付着したインクが印刷物に液だれしたり、ノズルヘッド付近でインクが固化してノズル不吐出の原因となったりすることがある。
また、特許文献４では、シロキサン系界面活性剤は顔料分散安定性のために配合され、十分に親水基部分を有して顔料の表面に吸着しやすくする必要があるため、溶剤には適さない。
【０００８】
特許文献１〜５では、いずれもノズルプレートにインクが付着する問題については検討されていない。また、特許文献２では、分散剤として特定の変性シリコーンオイルを用いているため、ノズルプレートにインクが付着しやすい問題があり、また、貯蔵安定性も不十分となる。また、特許文献３〜５では、いずれもクリアファイルの変形について検討されていない。
また、油性インク中で顔料を安定に分散させるために、親油性基及び顔料親和性基を有する成分を用いると、顔料の分散安定性が高まる一方で、顔料と溶剤の親和性が高まることで、溶剤とともに顔料が用紙内部に浸透し、画像裏抜け現象が問題になる。
【０００９】
本発明の一目的としては、ノズルプレートへのインクの付着を防止し、印刷物の画像裏抜けを防止し、インクの貯蔵安定性を改善し、印刷物によるクリアファイルの変形を防止することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
一実施形態としては、顔料、顔料分散剤、及びシリコーンオイルを含み、前記顔料分散剤は、櫛形構造を有するポリエステルアミン系顔料分散剤及び分岐構造を有するポリエチレンイミン系顔料分散剤からなる群から選択される１種以上を含み、前記シリコーンオイルは、インク全量に対し１５質量％以上であり、インクの水抽出物のアンモニウムイオン濃度が１ｐｐｍ〜１０ｐｐｍである、油性インクジェットインクである。
【発明の効果】
【００１１】
一実施形態によれば、ノズルプレートへのインクの付着を防止し、印刷物の画像裏抜けを防止し、インクの貯蔵安定性を改善し、印刷物によるクリアファイルの変形を防止することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明を一実施形態を用いて説明する。以下の実施形態における例示が本発明を限定することはない。
一実施形態による油性インクジェットインク（以下、単にインクと称することがある。）としては、顔料、顔料分散剤、及びシリコーンオイルを含み、顔料分散剤は、櫛形構造を有するポリエステルアミン系顔料分散剤及び分岐構造を有するポリエチレンイミン系顔料分散剤からなる群から選択される１種以上を含み、シリコーンオイルは、インク全量に対し１５質量％以上であり、インクの水抽出物のアンモニウムイオン濃度が１ｐｐｍ〜１０ｐｐｍであることを特徴とする。
これによれば、ノズルプレートへのインクの付着を防止し、印刷物の画像裏抜けを防止し、インクの貯蔵安定性を改善し、印刷物によるクリアファイルの変形を防止することができる。
【００１３】
インクの水抽出物のアンモニウムイオン濃度が１ｐｐｍ〜１０ｐｐｍであることで、顔料表面が顔料分散剤によってより均一に被覆されるようになり、ノズルプレートに顔料が直接接触しないようにして、ノズルプレートへの顔料の付着を防止することができる。また、顔料表面が顔料分散剤によって均一に被覆されることで、顔料分散性が高まり、貯蔵安定性をより高めることができる。
顔料表面が顔料分散剤によって均一に被覆されることで、インクを記録媒体に吐出する際に、記録媒体表面で顔料の溶剤離脱性を高めることができる。これによって、インク吐出後に、溶剤が記録媒体内部に浸透しながら、顔料を記録媒体表面に留まらせて、画像の裏抜けを防止することができる。
また、上記したインクの水抽出物のアンモニウムイオン濃度の範囲では、顔料と非水系溶剤との親和性を高める顔料分散剤のような成分の量を適正に調整することができ、余剰な顔料分散剤等の作用によって顔料が非水系溶剤とともに記録媒体内部に浸透することを防止し、画像の裏抜けを低減することができる。
【００１４】
クリアファイル、特にポリプロピレン（ＰＰ）製のクリアファイルを用いて、油性インクによる印刷物を挟み込む場合、印刷物のインク成分、特に非水系溶剤成分が揮発して、クリアファイルに接触すると、クリアファイルの内側の面が大きく変性し、クリアファイルの外側の面に対して膨潤ないし収縮して、クリアファイルが変形することがある。
【００１５】
インクに高沸点溶剤を用いることで、印刷物から非水系溶剤成分が揮発しないようにして、クリアファイルの変形を防ぐことができる。しかし、高沸点溶剤は、一般的に高粘度となって、インクジェットインクとしては、インクジェットノズルからのインクの吐出性が低下する問題がある。
シリコーンオイルは、シロキサン構造等のケイ素骨格を有する溶剤であり、比較的に低粘度でありながら、クリアファイルの変形を防止することができる。しかし、シリコーンオイルは、比較的に低表面張力であることから、ノズルプレートにインクが付着しやすくなって、吐出不良につながる問題がある。
【００１６】
これに対して、インクの水抽出物のアンモニウムイオン濃度を１ｐｐｍ以上に制御することで、顔料表面が顔料分散剤によって被覆されて、ノズルプレートに顔料が直接接触しないようにするととともに、顔料分散性が高まり、ノズルプレートに顔料が凝集して付着しないようにすることができる。これによって、シリコーンオイルを用いる場合でも、ノズルプレートへのインクの付着を防止することができる。
【００１７】
インクは、インクの水抽出物のアンモニウムイオン（ＮＨ４＋）濃度が１ｐｐｍ〜１０ｐｐｍであることが好ましい。
インクの水抽出物のアンモニウムイオン濃度は、１ｐｐｍ以上が好ましく、２ｐｐｍ以上がより好ましく、４ｐｐｍ以上がさらに好ましい。これによって、ノズルプレートに対するインクの濡れ性を低下させて、ノズルプレートへのインクの付着を防止することができる。さらに、このアンモニウムイオン濃度が１ｐｐｍ以上、特に２ｐｐｍ以上であることで、貯蔵安定性をより改善することができる。
インクの水抽出物のアンモニウムイオン濃度は、１０ｐｐｍ以下が好ましく、８ｐｐｍ以下がより好ましく、７ｐｐｍ以下がさらに好ましい。これによって、印刷物の画像裏抜けをより防止することができる。
【００１８】
インクの水抽出物のアンモニウムイオン濃度の測定方法について説明する。測定温度は室温（２３℃）とする。
インクの水抽出物は、インク３０質量部に対し水７０質量部を添加して混合し、混合物を遠心分離機を用いて油相と水相に分離し、この水相を孔径０．４５μｍのフィルターでろ過したろ液を用いる。
遠心分離の条件は、遠心力２００００Ｇ、回転時間６分とする。
遠心分離機には、株式会社コクサン製「Ｈ−２０００Ｂ」等を用いることができる。
孔径０．４５μｍのフィルターには、アドバンテック東洋株式会社製「ＤＩＳＭＩＣ  ２８ＣＰ−０４５ＡＮ」等を用いることができる。
【００１９】
キャピラリー電気泳動装置を用いて、インクの水抽出物のアンモニウムイオン（ＮＨ４＋）の濃度を測定する。
キャピラリー電気泳動装置の測定条件は以下とする。
キャピラリーカラム：ＣＥ０１２８、内径７５μｍ、全長８００ｍｍ。
バッファー：陽イオン分析用泳動液「α―ＣＦＩ１０１」。
注入圧：落差法（Δｈ＝２５ｍｍ、９０ｓｅｃ）。
電圧：＋２５ＫＶ。
検出波長：２１０ｎｍ（範囲＝２００〜３００ｎｍ、波長間隔５ｎｍ）。
電気泳動時間：６分。
電気泳動装置には、大塚電子株式会社製「ＣＡＰＩ−３３００」等を用いることができる。
【００２０】
アンモニウムイオン濃度が既知であるサンプルを用いて検量線を作成し、この検量線を用いて、インクの水抽出物のアンモニウムイオン濃度の実測値からアンモニウムイオン濃度を算出する。
【００２１】
インクは、顔料を含むことができる。
顔料としては、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、多環式顔料、染付レーキ顔料等の有機顔料；及び、カーボンブラック、金属酸化物等の無機顔料を用いることができる。アゾ顔料としては、溶性アゾレーキ顔料、不溶性アゾ顔料及び縮合アゾ顔料等が挙げられる。フタロシアニン顔料としては、金属フタロシアニン顔料及び無金属フタロシアニン顔料等が挙げられる。多環式顔料としては、キナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、ジオキサジン系顔料、チオインジゴ系顔料、アンスラキノン系顔料、キノフタロン系顔料、金属錯体顔料及びジケトピロロピロール（ＤＰＰ）等が挙げられる。カーボンブラックとしては、ファーネスカーボンブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等が挙げられる。金属酸化物としては、酸化チタン、酸化亜鉛等が挙げられる。これらの顔料は単独で、または２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２２】
顔料の分散形態は、顔料を非油溶性樹脂で被覆したいわゆるカプセル顔料や着色樹脂粒子を顔料分散剤で分散させた分散体であってもよいが、顔料分散剤を顔料表面に直接吸着させて分散させた分散体であることが好ましい。
【００２３】
顔料は、酸性顔料であることが好ましい。酸性顔料は、酸性顔料５質量部を水１００質量部に分散させ、その後にろ過し、ろ液である水抽出物のｐＨを測定するときに、ｐＨが７．０未満であることが好ましく、６．０以下であることがより好ましく、５．０以下であることがさらに好ましい。
酸性顔料を用いることで、インクの貯蔵安定性を改善することができる。また、酸性顔料と塩基性の顔料分散剤とを組み合わせて用いることで、顔料の分散安定性を改善することができるとともに、インクの水抽出物のアンモニウムイオン濃度を所望の範囲に調整することができる。
酸性顔料には、例えば、カーボンブラック、銅フタロシアニンブルー等を好ましく用いることができる。
【００２４】
顔料の平均粒子径としては、吐出安定性と保存安定性の観点から、３００ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは２００ｎｍ以下であり、さらに好ましくは１５０ｎｍ以下である。
顔料は、インク全量に対し、通常０．０１〜２０質量％であり、印刷濃度とインク粘度の観点から、１〜１５質量％であることが好ましく、５〜１０質量％であることが一層好ましい。
【００２５】
インクは、顔料分散剤を含むことができる。インク中で顔料を安定して分散させるために、顔料とともに顔料分散剤を用いることが好ましい。
顔料分散剤としては、櫛形構造を有するポリエステルアミン系顔料分散剤及び分岐構造を有するポリエチレンイミン系顔料分散剤からなる群から選択される１種以上を用いることができる。櫛形構造を有するポリエステルアミン系顔料分散剤及び分岐構造を有するポリエチレンイミン系顔料分散剤は、それぞれ単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
上記顔料分散剤は、分散剤５質量部を水１００質量部に分散させ、その後にろ過し、ろ液である水抽出物のｐＨを測定するときに、ｐＨが７．０超過であることが好ましく、８．０以上であることがより好ましく、９．０以上であることがさらに好ましい。
【００２６】
櫛形構造を有するポリエステルアミン系顔料分散剤には、例えば、ポリアルキレンイミンに２以上のポリエステル鎖が結合する化合物、分岐した炭化水素鎖を有するポリエステルをアミン変性した化合物、又は、これらの組み合わせを用いることができる。
ポリアルキレンイミンに２以上のポリエステル鎖が結合する化合物には、カルボキシ基を有するポリエステルと、直鎖又は分岐構造を有するポリアルキレンイミンとの反応生成物を用いることができる。この反応生成物は、主鎖のポリアルキレンイミン骨格に、２以上のポリエステル鎖が側鎖として結合し、櫛形構造を形成する。この主鎖のポリアルキレンイミン骨格は、炭素数１〜４のアルキレンイミンの重合体であることが好ましい。
分岐した炭化水素鎖を有するポリエステルをアミン変性した化合物には、分岐した炭化水素鎖を有するポリエステルと、ポリアルキレンイミン等を含むアミノ化合物との反応生成物を用いることができる。この反応生成物は、ポリエステルが２以上の分岐した炭化水素鎖を有し、ポリエステルの末端のカルボキシ基を介してアミノ化合物が結合する化合物が好ましい。このアミノ化合物は、炭素数１〜４のアルキレンイミンの重合体であることが好ましい。
上記櫛形構造を有するポリエステルアミン系顔料分散剤は、重量平均分子量が５００〜２００００であることが好ましく、より好ましくは１０００〜１００００であり、さらに好ましくは２０００〜８０００である。
【００２７】
分岐構造を有するポリエチレンイミン系顔料分散剤には、エチレンイミンの重合体であって、分岐構造を有するポリエチレンイミンであって、より好ましくは非置換のポリエチレンイミンを用いることができる。このポリエチレンイミンは、エチレンイミン由来の１級アミノ基、２級アミノ基、及び３級アミノ基を単独で、又は２種以上を組み合わせて有することができる。
このポリエチレンイミンの数平均分子量は、１００〜１０００００であることが好ましく、１００〜５００００であることがより好ましく、３００〜１００００であることがさらに好ましい。
【００２８】
上記顔料分散剤の市販品例としては、例えば、日本ルーブリゾール株式会社製「ソルスパース１３９４０（櫛形構造を有するポリエステルアミン系）」（いずれも商品名）；株式会社日本触媒製「エポミンＳＰ−０１８、エポミンＳＰ−００３、エポミンＳＰ−００６、エポミンＳＰ−０１２、エポミンＳＰ−２００（分岐構造を有するポリエチレンイミン系）」（いずれも商品名）等が挙げられる。
【００２９】
上記顔料分散剤は、顔料を十分にインク中に分散可能な量であれば足り、適宜設定できる。例えば、質量比で、顔料１に対し顔料分散剤を０．１〜５で配合することができ、好ましくは０．１〜１である。
上記顔料分散剤は、インク全量に対し、０．０１質量％以上が好ましく、より好ましくは０．１質量％以上であり、０．５質量％以上であってもよい。また、顔料分散剤は、インク全量に対し、１０質量％以下が好ましく、より好ましくは８質量％以下であり、より好ましくは５質量％以下である。
油性インクには、顔料分散剤を含む樹脂成分は、インク全量に対し１０質量％以下で配合することができ、より好ましくは７質量％以下であり、さらに好ましくは５質量％以下である。これによって、インク粘度の上昇を防止し、吐出性能をより改善することができる。
【００３０】
インクには、色相を調整するために、顔料とともに染料を用いてもよい。
染料としては、当該技術分野で一般に用いられているものを任意に使用することができる。油性インクでは、染料は、インクの非水系溶剤に親和性を示すことで、貯蔵安定性がより良好となるため、油溶性染料を用いることが好ましい。
油溶性染料としては、アゾ染料、金属錯塩染料、ナフトール染料、アントラキノン染料、インジゴ染料、カーボニウム染料、キノンイミン染料、キサンテン染料、シアニン染料、キノリン染料、ニトロ染料、ニトロソ染料、ベンゾキノン染料、ナフトキノン染料、フタロシアニン染料、金属フタロシアニン染料等を挙げることができる。これらは単独で、または複数種を組み合わせて使用してもよい。
染料は、インク全量に対し、通常０．０１〜２０質量％であり、印刷濃度とインク粘度の観点から、１〜１５質量％であることが好ましく、５〜１０質量％であることが一層好ましい。
【００３１】
インクは、非水系溶剤としてシリコーンオイルを含むことができる。
シリコーンオイルは、インク全量に対し、１５質量％以上が好ましく、２０質量％がより好ましく、５０質量％以上がさらに好ましく、８０質量％以上であってもよい。これによって、クリアファイルの変形をより防止することができる。
シリコーンオイルは、インク全量に対し、９８質量％以下で含まれてよく、９５質量％以下であってもよく、９０質量％以下であってもよい。シリコーンオイルの割合が多いほうがクリアファイルの変形をより防止することができる。
【００３２】
また、シリコーンオイルは、非水系溶剤全量に対し、１５質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、５０質量％以下がさらに好ましく、８０質量％以上であってもよい。
シリコーンオイルは、非水系溶剤全量に対し、１００質量％以下であってよく、９５質量％以下がより好ましく、９０質量％以下であってもよい。
【００３３】
シリコーンオイルには、１分子中にケイ素原子及び炭素原子をし、２３℃において液体状の化合物を用いることができる。
シリコーンオイルとしては、シリル基を有する化合物、シリルオキシ基を有する化合物、シロキサン結合を有する化合物等を用いることができ、特にポリシロキサン化合物を好ましく用いることができる。
【００３４】
シリコーンオイルとしては、例えば、鎖状シリコーンオイル、環状シリコーンオイル、変性シリコーンオイル等を用いることができる。
鎖状シリコーンオイルは、ケイ素数が２〜３０の鎖状ポリシロキサンであることが好ましく、２〜２０がより好ましく、３〜１０が一層好ましい。鎖状シリコーンオイルとしては、例えば、テトラデカメチルヘキサシロキサン、ヘキサデカメチルヘプタシロキサン等の直鎖ジメチルシリコーンオイル、メチルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、テトラキス（トリメチルシロキシ）シラン等の分岐ジメチルシリコーンオイルが挙げられる。
環状シリコーンオイルとしては、ケイ素数が５〜９の環状ポリシロキサンであることが好ましく、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、ヘキサデカメチルシクロオクタシロキサン、オクタデカメチルシクロノナシロキサン等の環状ジメチルシリコーンオイルを好ましく用いることができる。
【００３５】
変性シリコーンオイルとしては、鎖状又は環状のジメチルシリコーンオイルの一部のケイ素原子に各種有機基を導入したシリコーンオイルを用いることができる。変性シリコーンオイルとしては、すべてのケイ素原子が炭素原子またはシロキサン結合の酸素原子のいずれかとのみ結合していることが好ましい。変性シリコーンオイルとしては、非反応性シリコーンオイルであることが好ましい。変性シリコーンオイルとしては、その構成原子がケイ素原子、炭素原子、酸素原子、水素原子のみからなることが好ましい。
【００３６】
変性シリコーンオイルとしては、例えば、鎖状又は環状のジメチルシリコーンオイルに含まれる少なくとも１つのメチル基が、アルキル基、カルボン酸エステル結合含有基、芳香環含有基、及びエーテル結合含有基からなる群から選択される１種以上によって置換された化合物を用いることができる。
また、変性シリコーンオイルとしては、例えば、鎖状又は環状のジメチルシリコーンオイルに含まれる少なくとも１つのケイ素原子に、アルキレン基を介してさらに別の鎖状又は環状のジメチルシリコーンオイルのケイ素原子が結合する化合物を用いることができる。この場合、アルキレン基を介して結合する鎖状又は環状のジメチルシリコーンオイルに含まれる少なくとも１つのメチル基は、アルキル基、カルボン酸エステル結合含有基、芳香環含有基、及びエーテル結合含有基からなる群から選択される１種以上によって置換されていてもよい。
【００３７】
変性シリコーンオイルとしては、例えば、アルキル変性シリコーンオイル、フェニル変性シリコーンオイルやアラルキル変性シリコーンオイル等のアリール変性シリコーンオイル、カルボン酸エステル変性シリコーンオイル、アルキレン変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル等が挙げられる。好ましくは、アルキル変性シリコーンオイル、カルボン酸エステル変性シリコーンオイルであり、より好ましくはアルキル変性シリコーンオイルである。なかでも、アルキル変性シリコーンオイルを好ましく用いることができる。
変性シリコーンオイルとしては、ケイ素数が２〜２０であることが好ましく、２〜１０がより好ましく、２〜６がさらに好ましく、３〜６が一層好ましい。
【００３８】
変性シリコーンオイルの一例には、１分子中のケイ素数が２〜６であり、ケイ素原子に炭素原子が直接結合し、炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基を有し、１分子中の炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基に含まれる炭素数及び酸素数の合計が４〜２０であるシリコーンオイルが含まれる。以下、このシリコーンオイルを変性シリコーンオイルＳとも記す。
【００３９】
変性シリコーンオイルＳは、炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基として、下記の（Ａ）〜（Ｄ）からなる群から選択される１種以上を有することができる。
（Ａ）炭素数４以上のアルキル基。
（Ｂ）炭素数及び酸素数の合計が４以上であるカルボン酸エステル結合含有基。
（Ｃ）炭素数６以上の芳香環含有基。
（Ｄ）炭素数４以上のアルキレン基。
なかでも、炭素数４以上のアルキル基を有するアルキル変性シリコーンオイルを好ましく用いることができる。
【００４０】
変性シリコーンオイルＳは、ノズルプレートへのインクの付着を防止する観点から、１分子中の炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基に含まれる炭素数及び酸素数の合計が４〜１２であることが好ましい。
また、変性シリコーンオイルＳは、インクを低粘度化して吐出性能を改善する観点から、１分子中の炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基に含まれる炭素数及び酸素数の合計が８〜２０であることが好ましい。
変性シリコーンオイルＳの１分子中に炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基が２個以上含まれる場合は、１分子中の炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基の炭素数及び酸素数の合計は、２個以上の炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基の炭素数及び酸素数の合計である。
【００４１】
変性シリコーンオイルＳの一例には、下記一般式（Ｘ）で表される化合物であるシリコーンオイルが含まれる。
【化１】
2018141128.tif 000002
【００４２】
一般式（Ｘ）において、Ｒ１は、酸素原子、又はケイ素原子に炭素結合が直接結合する２価の有機基であり、Ｒ２は、それぞれ独立的に、ケイ素原子に炭素結合が直接結合する１価の有機基であり、ｍ及びｎは、それぞれ独立的に、０〜４の整数であり、ｐは、それぞれ独立的に、０〜２の整数であり、１分子中のケイ素数が２〜６であり、Ｒ１及びＲ２のうち少なくとも１個は、炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基であり、１分子中の炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基に含まれる酸素数及び炭素数の合計が４〜２０である。
【００４３】
一般式（Ｘ）において、Ｒ１は、酸素原子、又は炭素数及び酸素数の合計が４以上である２価の有機基であり、Ｒ２は、それぞれ独立的に、メチル基、又は炭素数及び酸素数の合計が４以上である１価の有機基であることが好ましい。
【００４４】
好ましくは、一般式（Ｘ）において、Ｒ１は、酸素原子、又は炭素数４以上のアルキレン基であり、Ｒ２は、それぞれ独立的に、メチル基、炭素数４以上のアルキル基、炭素数及び酸素数の合計が４以上であるカルボン酸エステル結合含有基、又は炭素数６以上の芳香環含有基であり、Ｒ１及びＲ２のうち少なくとも１個は、炭素数４以上のアルキレン基、炭素数４以上のアルキル基、炭素数及び酸素数の合計が４以上であるカルボン酸エステル結合含有基、及び炭素数６以上の芳香環含有基からなる群から選択され、１分子中の炭素数４以上のアルキレン基、炭素数４以上のアルキル基、炭素数及び酸素数の合計が４以上であるカルボン酸エステル結合含有基、及び炭素数６以上の芳香環含有基に含まれる酸素数及び炭素数の合計が４〜２０である。
【００４５】
変性シリコーンオイルＳの他の例には、下記一般式（Ｘ−１）で表される化合物であるシリコーンオイルが含まれる。
【化２】
2018141128.tif 000003
【００４６】
一般式（Ｘ−１）において、Ｒ２は、それぞれ独立的に、ケイ素原子に炭素原子が直接結合する１価の有機基であり、ｎは、０〜４の整数であり、ｐは、それぞれ独立的に、０又は１であり、１分子中のケイ素数が２〜６であり、Ｒ２のうち少なくとも１個は、炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基であり、１分子中の炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基に含まれる酸素数及び炭素数の合計が４〜２０である。
一般式（Ｘ−１）において、Ｒ２のうち少なくとも１個は、炭素数が４以上であるアルキル基、炭素数及び酸素数の合計が６以上であるカルボン酸エステル結合含有基、及び炭素数が６以上である芳香環含有基からなる群から選択される１種以上であることが好ましい。
【００４７】
変性シリコーンオイルＳにおいて、炭素数４以上のアルキル基は、直鎖または分岐鎖を有してもよく、鎖状または脂環式であってもよい。
このアルキル基の炭素数は、４以上が好ましく、より好ましくは８以上、さらに好ましくは１０以上である。
このアルキル基の炭素数は、２０以下が好ましく、より好ましくは１６以下、さらに好ましくは１２以下である。
【００４８】
炭素数４以上のアルキル基は、例えば、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、エイコシル基等を挙げることができる。
好ましくは、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基であり、より好ましくはデシル基、ドデシル基である。
【００４９】
アルキル基を有する変性シリコーンオイルＳには、例えば、下記一般式（１）で表される化合物を用いることができる。
【化３】
2018141128.tif 000004
【００５０】
一般式（１）中、Ｒは、炭素数４〜２０の直鎖または分岐鎖を有するアルキル基であり、ｍ及びｎは、それぞれ独立的に０〜２の整数であり、ｍ＋ｎ≦２である。
【００５１】
一般式（１）において、Ｒは、炭素数４〜２０の直鎖または分岐鎖を有するアルキル基である。Ｒで表されるアルキル基の炭素数が４以上、より好ましくは８以上、さらに好ましくは１０以上であることで、ノズルプレートに対するインクの濡れ性を改善することができる。  また、Ｒで表されるアルキル基の炭素数が２０以下、より好ましくは１６以下、さらに好ましくは１２以下であることで、クリアファイル変形を防止するとともに、インクの高粘度化を抑えて、吐出性能を改善することができる。
【００５２】
変性シリコーンオイルＳにおいて、カルボン酸エステル結合含有基は、主鎖のシロキサン結合のケイ素原子にアルキレン基を介してカルボン酸エステル結合が結合する−ＲＢｂ−Ｏ−（ＣＯ）−ＲＢａで表される基、または、−ＲＢｂ−（ＣＯ）−Ｏ−ＲＢａで表される基を好ましく用いることができる。
ここで、ＲＢａは、炭素数１以上の直鎖または分岐鎖を有してもよく、鎖状または脂環式のアルキル基であることが好ましい。また、ＲＢｂは、炭素数１以上の直鎖又は分岐鎖を有してもよく、鎖状または脂環式のアルキレン基であることが好ましい。主鎖のシロキサン結合のケイ素原子とカルボン酸エステル結合を結ぶアルキレン基は、炭素数２以上であることがより好ましい。
カルボン酸エステル結合含有基の炭素数及び酸素数の合計は、エステル結合（−Ｏ−（ＣＯ）−）の１個の炭素原子と２個の酸素原子と、アルキル基（ＲＢａ）の炭素数と、アルキレン基（ＲＢｂ）の炭素数との合計になる。
【００５３】
カルボン酸エステル結合含有基において、アルキル基（ＲＢａ）は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基等を挙げることができる。
好ましくは、ペンチル基、ヘプチル基、ノニル基、トリデシル基であり、より好ましくはヘプチル基、ノニル基である。
【００５４】
カルボン酸エステル結合含有基において、アルキレン基（ＲＢｂ）は、炭素数１〜８の直鎖アルキレン基であることが好ましく、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、ｎ−ブチレン、イソブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、イソオクチレン基等を挙げることができる。好ましくは、エチレン基である。
【００５５】
変性シリコーンオイルＳにおいて、芳香環含有基は、主鎖のシロキサン結合のケイ素原子に芳香環が直接結合する−ＲＣａで表される基、または、主鎖のシロキサン結合のケイ素原子にアルキレン基を介して芳香環が結合する−ＲＣｂ−ＲＣａで表される基を好ましく用いることができる。
ここで、ＲＣａは、炭素数６以上の芳香環であることが好ましい。また、ＲＣｂは、炭素数１以上の直鎖又は分岐鎖を有してもよく、鎖状または脂環式のアルキレン基であることが好ましい。
芳香環含有基は、主鎖のシロキサン結合のケイ素原子にアルキレン基を介して芳香環が結合する−ＲＣｂ−ＲＣａで表される基であることがより好ましい。
芳香環含有基の炭素数は、芳香環（ＲＣａ）の炭素数と、任意のアルキレン基（ＲＣｂ）の炭素数との合計になる。
【００５６】
芳香環含有基において、芳香環部分（ＲＣａ）は、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、トリメチルフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等、又はこれらの少なくとも１個の水素原子がアルキル基に置換された官能基を挙げることができる。
【００５７】
芳香環含有基において、任意のアルキレン基（ＲＣｂ）は、炭素数１〜８の直鎖または分岐鎖を有してもよいアルキレン基であることが好ましく、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、イソオクチレン基等を挙げることができる。
好ましくは、プロピレン基、メチルエチレン基、エチレン基である。
【００５８】
変性シリコーンオイルＳの一実施形態としては、２〜６個のケイ素原子と、炭素数４以上のアルキレン基とを有する化合物であり、好ましくは、炭素数が４以上であるアルキレン基の両端の炭素原子にそれぞれシリル基又は少なくとも１個のシロキサン結合が結合する化合物である。
【００５９】
炭素数４以上のアルキレン基は、例えば、ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、イソオクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ドデシレン基、ヘキサデシレン基、エイコシレン基等を挙げることができる。
好ましくは、オクチレン基、デシレン基、ドデシレン基であり、より好ましくは、オクチレン基、デシレン基である。
【００６０】
芳香環含有基を有する編成シリコーンオイルＳとしては、例えば、ジフェニルジメチコン、トリメチルシロキシフェニルジメチコン、フェニルトリメチコン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン、トリメチルペンタフェニルトリシロキサン、１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−フェニル−３−（トリメチルシリルオキシ）トリシロキサン等のメチルフェニルシリコーン等を用いることができる。
【００６１】
上記した変性シリコーンオイルＳは、これに限定されないが、以下の方法によって製造することができる。
例えば、シロキサン原料と、炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基とともに反応性基を有する反応性化合物とを、有機溶媒中で反応させることで、変性シリコーンオイルＳを得ることができる。シロキサン原料と反応性化合物とは、シロキサン原料の反応性基と反応性化合物の反応性基とがモル比で１：１〜１：１．５で反応させることが好ましい。また、反応に際し、０価白金のオレフィン錯体、０価白金のビニルシロキサン錯体、２価白金のオレフィン錯体ハロゲン化物、塩化白金酸等の白金触媒等の触媒を好ましく用いることができる。
【００６２】
シロキサン原料としては、例えば、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン、１，１，１，３，３，５，７，７，７−ノナメチルテトラシロキサン、１，１，１，３，３，５，７，７，９，９，９−ウンデカメチルペンタシロキサン、ペンタメチルジシロキサン、１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン、１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン、１，１，３，３，５，５，７，７，９，９−デカメチルペンタシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン、１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（トリメチルシリルオキシ）トリシロキサン、１，１，１，５，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン、１，１，１，３，５，７，７，７−オクタメチルテトラシロキサン、１，１，３，５，５−ペンタメチル−３−（ジメチルシリルオキシ）トリシロキサン、１，１，３，３，５，５，７，７，９，９，１１，１１−ドデカメチルヘキサシロキサン、１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（トリメチルシリルオキシ）トリシロキサン等を用いることができる。
【００６３】
反応性化合物は反応性基として炭素二重結合を有することが好ましい。
変性シリコーンオイルＳにアルキル基を導入するためには、反応性化合物として、１−ブテン、２−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、２−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン、１−ヘキサデセン、１−エイコセン等の炭素数が４以上であるアルケン等を用いることができる。
また、アルケンの他にも、ビニルシクロヘキサン等のエチレン性不飽和２重結合を有する脂環式炭化水素基を用いることができる。
【００６４】
変性シリコーンオイルＳにエステル結合含有基を導入するためには、反応性化合物として、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、イソブタン酸ビニル、ペンタン酸ビニル、ピバル酸ビニル、ヘキサン酸ビニル、ヘプタン酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、オクタン酸ビニル、イソオクタン酸ビニル、ノナン酸ビニル、デカン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、エイコ酸ビニル、ヘキサン酸アリル等の炭素数及び酸素数の合計が６以上である脂肪酸ビニル又は脂肪酸アリル化合物等を用いることができる。
【００６５】
変性シリコーンオイルＳに芳香環含有基を導入するためには、反応性化合物として、スチレン、４−メチルスチレン、２−メチルスチレン、４−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、アリルベンゼン、１−アリルナフタレン、４−フェニル−１−ブテン、２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン、１−ビニルナフタレン、α−メチルスチレン、２−メチル−１−フェニルプロペン、１，１−ジフェニルエチレン、トリフェニルエチレン、２，４，６−トリメチルスチレン、シス−β−メチルスチレン、トランス−β−メチルスチレン、３−フェニル−１−プロペン等のビニル結合と炭素数６以上の芳香環とを有するアリール化合物等を用いることができる。
【００６６】
変性シリコーンオイルＳにアルキレン基を導入するためには、反応性化合物として、１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，４−ペンタジエン、１，５−ヘキサジエン、１，６−ヘプタジエン、１，７−オクタジエン、１，８−ノナジエン、１，９−デカジエン、１，１１−ドデカジエン、１，１０−ウンデカジエン、１，１３−テトラデカジエン、ヘキサデカジエン、エイコサジエン等の炭素数が４以上であるジエン化合物等を用いることができる。
【００６７】
シリコーンオイルとしては、例えば、信越化学工業株式会社製「ＫＦ−９６Ｌ−２ＣＳ」、「ＫＦ−９６Ａ−６ＣＳ」、「ＫＦ−５６Ａ」；東レ・ダウコーニング株式会社製「ＤＣ２４６Ｆｌｕｉｄ」、「ＦＺ−３１９６」；東京化成工業株式会社製「１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−フェニル−３−（トリメチルシリルオキシ）トリシロキサン」、「デカメチルシクロペンタシロキサン」、「ドデカメチルシクロヘキサシロキサン」、「ヘキサデカメチルシクロオクタシロキサン」等の市販品を用いてもよい。
【００６８】
インクには、その他の非水系溶剤が含まれてもよい。
その他の非水系溶剤としては、非極性有機溶剤及び極性有機溶剤のいずれも使用できる。なお、本実施形態において、非水系溶剤には、１気圧２０℃において同容量の水と均一に混合しない非水溶性有機溶剤を用いることが好ましい。
【００６９】
非極性有機溶剤としては、例えば、脂肪族炭化水素溶剤、脂環式炭化水素溶剤、芳香族炭化水素溶剤等の石油系炭化水素溶剤を好ましく挙げることができる。
脂肪族炭化水素溶剤及び脂環式炭化水素溶剤としては、パラフィン系、イソパラフィン系、ナフテン系等の非水系溶剤を挙げることができる。市販品としては、０号ソルベントＬ、０号ソルベントＭ、０号ソルベントＨ、カクタスノルマルパラフィンＮ−１０、カクタスノルマルパラフィンＮ−１１、カクタスノルマルパラフィンＮ−１２、カクタスノルマルパラフィンＮ−１３、カクタスノルマルパラフィンＮ−１４、カクタスノルマルパラフィンＮ−１５Ｈ、カクタスノルマルパラフィンＹＨＮＰ、カクタスノルマルパラフィンＳＨＮＰ、アイソゾール３００、アイソゾール４００、テクリーンＮ−１６、テクリーンＮ−２０、テクリーンＮ−２２、ＡＦソルベント４号、ＡＦソルベント５号、ＡＦソルベント６号、ＡＦソルベント７号、ナフテゾール１６０、ナフテゾール２００、ナフテゾール２２０（いずれもＪＸＴＧエネルギー株式会社製）；アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ、アイソパーＭ、エクソールＤ４０、エクソールＤ６０、エクソールＤ８０、エクソールＤ９５、エクソールＤ１１０、エクソールＤ１３０（いずれもエクソンモービル社製）；モレスコホワイトＰ−４０、モレスコホワイトＰ−６０、モレスコホワイトＰ−７０、モレスコホワイトＰ−８０、モレスコホワイトＰ−１００、モレスコホワイトＰ−１２０、モレスコホワイトＰ−１５０、モレスコホワイトＰ−２００、モレスコホワイトＰ−２６０、モレスコホワイトＰ−３５０Ｐ（いずれも株式会社ＭＯＲＥＳＣＯ製）等を好ましく挙げることができる。
芳香族炭化水素溶剤としては、グレードアルケンＬ、グレードアルケン２００Ｐ（いずれもＪＸＴＧエネルギー株式会社製）、ソルベッソ１００、ソルベッソ１５０、ソルベッソ２００、ソルベッソ２００ＮＤ（いずれもエクソンモービル社製）等を好ましく挙げることができる。
石油系炭化水素溶剤の蒸留初留点は、１００℃以上であることが好ましく、１５０℃以上であることがより好ましく、２００℃以上であることが一層好ましい。蒸留初留点はＪＩＳ  Ｋ００６６「化学製品の蒸留試験方法」に従って測定することができる。
【００７０】
極性有機溶剤としては、脂肪酸エステル系溶剤、高級アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤等を好ましく挙げることができる。
例えば、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリデシル（炭素数２２）、ラウリン酸メチル、ラウリン酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸ヘキシル、パルミチン酸イソオクチル、パルミチン酸イソステアリル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、オレイン酸イソプロピル、オレイン酸ブチル、オレイン酸ヘキシル、リノール酸メチル、リノール酸エチル、リノール酸イソブチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ヘキシル、ステアリン酸イソオクチル、イソステアリン酸イソプロピル、ピバリン酸２−オクチルデシル、大豆油メチル、大豆油イソブチル、トール油メチル、トール油イソブチル等の１分子中の炭素数が１３以上、好ましくは１６〜３０の脂肪酸エステル系溶剤；イソミリスチルアルコール、イソパルミチルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、イソエイコシルアルコール、デシルテトラデカノール等の１分子中の炭素数が６以上、好ましくは１２〜２０の高級アルコール系溶剤；ラウリン酸、イソミリスチン酸、パルミチン酸、イソパルミチン酸、α−リノレン酸、リノール酸、オレイン酸、イソステアリン酸等の１分子中の炭素数が１２以上、好ましくは１４〜２０の高級脂肪酸系溶剤等が挙げられる。
脂肪酸エステル系溶剤、高級アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤等の極性有機溶剤の沸点は、１５０℃以上であることが好ましく、２００℃以上であることがより好ましく、２５０℃以上であることがさらに好ましい。なお、沸点が２５０℃以上の非水系溶剤には、沸点を示さない非水系溶剤も含まれる。
【００７１】
これらの非水系溶剤は、単独で使用してもよく、単一の相を形成する限り２種以上を組み合わせて使用することもできる。
【００７２】
本実施形態では、上記したシリコーンオイルの他に、その他の非水系溶剤を用いる場合は、クリアファイル変形を防止するために、その他の非水系溶剤として、高沸点溶剤を用いることが好ましい。高沸点溶剤としては、蒸溜初留点が２００℃以上である非極性溶剤、沸点が２５０℃以上の極性溶剤、またはこれらの組み合わせを用いることが好ましい。このような非水系溶剤としては、例えば、モレスコホワイトＰ−６０等のパラフィン系溶剤、イソノナン酸イソトリデシル等の１分子中の炭素数が２０以上の脂肪酸エステル系溶剤等を好ましく用いることができる。
【００７３】
上記各成分に加えて、インクには、本発明の効果を損なわない限り、各種添加剤が含まれていてよい。添加剤としては、ノズルの目詰まり防止剤、酸化防止剤、導電率調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、酸素吸収剤等を適宜添加することができる。これらの種類は、特に限定されることはなく、当該分野で使用されているものを用いることができる。
【００７４】
インクは、顔料及び非水系溶剤を含む各成分を混合することで作製することができる。好ましくは、各成分を一括ないし分割して混合及び撹拌してインクを作製することができる。具体的には、ビーズミル等の分散機に全成分を一括又は分割して投入して分散させ、所望により、メンブレンフィルター等のろ過機を通すことにより調製できる。
【００７５】
油性インクジェットインクとしての粘度は、インクジェット記録システムの吐出ヘッドのノズル径や吐出環境等によってその適性範囲は異なるが、一般に、２３℃において５〜３０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、５〜１５ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、１０ｍＰａ・ｓ程度であることが、一層好ましい。
【００７６】
インクジェットインクを用いた印刷方法としては、特に限定されず、ピエゾ方式、静電方式、サーマル方式など、いずれの方式のものであってもよいが、ピエゾ方式であることが好ましい。インクジェット記録装置を用いる場合は、デジタル信号に基づいてインクジェットヘッドから本実施形態によるインクを吐出させ、吐出されたインク液滴を記録媒体に付着させるようにすることが好ましい。
【００７７】
本実施形態において、記録媒体は、特に限定されるものではなく、普通紙、コート紙、特殊紙等の印刷用紙、布、無機質シート、フィルム、ＯＨＰシート等、これらを基材として裏面に粘着層を設けた粘着シート等を用いることができる。これらの中でも、インクの浸透性の観点から、普通紙、コート紙等の印刷用紙を好ましく用いることができる。
【００７８】
ここで、普通紙とは、通常の紙の上にインクの受容層やフィルム層等が形成されていない紙である。普通紙の一例としては、上質紙、中質紙、ＰＰＣ用紙、更紙、再生紙等を挙げることができる。普通紙は、数μｍ〜数十μｍの太さの紙繊維が数十から数百μｍの空隙を形成しているため、インクが浸透しやすい紙となっている。
【００７９】
また、コート紙としては、マット紙、光沢紙、半光沢紙等のインクジェット用コート紙や、いわゆる塗工印刷用紙を好ましく用いることができる。ここで、塗工印刷用紙とは、従来から凸版印刷、オフセット印刷、グラビア印刷等で使用されている印刷用紙であって、上質紙や中質紙の表面にクレーや炭酸カルシウム等の無機顔料と、澱粉等のバインダーを含む塗料により塗工層を設けた印刷用紙である。塗工印刷用紙は、塗料の塗工量や塗工方法により、微塗工紙、上質軽量コート紙、中質軽量コート紙、上質コート紙、中質コート紙、アート紙、キャストコート紙等に分類される。
【実施例】
【００８０】
以下、本発明を実施例により詳細に説明する。本発明は以下の実施例に限定されない。
「インクの作製」
表１にインク処方を示す。分散剤の有効成分量を表中のカッコ内に示す。
各表に示す配合量にしたがって、顔料、分散剤、及び各種溶剤を混合し、ビーズミル「ダイノーミルＫＤＬ−Ａ」（株式会社シンマルエンタープライゼス製）により滞留時間１５分間の条件で、十分に顔料を分散した。続いて、メンブレンフィルターで粗大粒子を除去し、インクを得た。
【００８１】
用いた成分の詳細を表２に示す。
顔料及び分散剤の水抽出物のｐＨを測定し、表中に示す。
顔料及び分散剤の水抽出物のｐＨを以下の手順で測定した。測定は室温（２３℃）で行った。
水７０ｇ、及び顔料又は分散剤３０ｇを１５０ｍｌの容器に入れ、ミックスロータ（アズワン株式会社製「ＭＩＸ  ＲＯＴＯＲ  ＶＭＲ−５Ｒ」）にて回転数１００ｒｐｍで２時間撹拌し、遠心分離機にて油水分離後、下層の水相を取り出し、この水相を０．４５μｍのシリンジフィルターでろ過し、顔料又は分散剤の水抽出物を得た。詳細な条件は、下記のインクの水抽出物のアンモニウムイオン濃度と共通する。
その後、顔料又は分散剤の水抽出物のｐＨは、株式会社堀場製作所製のｐＨメータ「Ｂ−７１２」を用いて測定した。
【００８２】
【表１】
2018141128.tif 000005
【００８３】
【表２】
2018141128.tif 000006
【００８４】
「評価」
実施例及び比較例のインクについて、以下の方法により評価を行った。これらの評価結果を表１に併せて示す。
【００８５】
（インクの水抽出物のアンモニウムイオン濃度）
各インクの水抽出物のアンモニウムイオン濃度を以下の手順で測定した。
水７０ｇ、及びインク３０ｇを１５０ｍｌの容器に入れ、ミックスロータ（アズワン株式会社製「ＭＩＸ  ＲＯＴＯＲ  ＶＭＲ−５Ｒ」）にて回転数１００ｒｐｍで２時間撹拌し、遠心分離機にて油水分離後、下層の水相を取り出し、この水相を０．４５μｍのシリンジフィルターでろ過し、インクの水抽出物を得た。
その後、キャピラリー電気泳動装置にて水抽出物のアンモニウムイオン（ＮＨ４＋）の濃度を検出し、既知濃度の検量線から、水抽出物のアンモニウムイオン濃度を算出した。
【００８６】
測定条件は以下の通りである。測定は、室温（２３℃）で行った。
「遠心分離」
遠心分離機：株式会社コクサン製「Ｈ−２０００Ｂ」。
遠心力：２００００Ｇ、回転時間：６分。
「ろ過」
シリンジフィルター：アドバンテック東洋株式会社製「ＤＩＳＭＩＣ  ２８ＣＰ−０４５ＡＮ」。
孔径：０．４５μｍ、材質：セルロースアセテート。
「電気泳動」
電気泳動装置：大塚電子株式会社製「ＣＡＰＩ−３３００」。
キャピラリーカラム：ＣＥ０１２８、内径７５μｍ、全長８００ｍｍ。
バッファー：陽イオン分析用泳動液「α―ＣＦＩ１０１」。
注入圧：落差法（Δｈ＝２５ｍｍ、９０ｓｅｃ）。
電圧：＋２５ＫＶ。
検出波長：２１０ｎｍ（範囲＝２００〜３００ｎｍ、波長間隔５ｎｍ）。
電気泳動時間：６分。
【００８７】
（ノズルプレートに対するインクの濡れ性）
各インクを３０ｍｌのガラス容器に入れ、インクジェットプリンタ「オルフィスＥＸ９０５０」（商品名：理想科学工業株式会社製）に使用されるノズルプレート（長さ５ｃｍ、幅５ｍｍ）の一辺をピンセットでつまみ、反対側の一辺から２ｃｍを５秒間インクに浸漬させた。その後、ノズルプレートを素早く引き上げ、ノズルプレート上に残ったインク膜がインク滴になるまでの時間ｔを測定した。同じノズルプレートを用いて同様の操作を１０回繰り返し、それぞれ時間ｔを測定した。その平均値を算出し、撥インク時間とした。撥インク時間から、ノズルプレートに対するインクの濡れ性を以下の基準で評価した。
ＳＳ：撥インク時間が６秒未満である。
Ｓ：撥インク時間が６秒以上７秒未満である。
Ａ：撥インク時間が７秒以上８秒未満である。
Ｂ：撥インク時間が８秒以上１０秒未満である。
Ｃ：撥インク時間が１０秒以上である。
【００８８】
（画像の裏抜け）
インクジェットプリンタ「オルフィスＥＸ９０５０」に各インクを装填し、普通紙「理想用紙薄口」（理想科学工業株式会社製）に、ベタ画像を印刷した。印刷物の裏抜けを目視で観察し、以下の基準で評価した。
Ｓ：裏抜けが目立たない。
Ａ：裏抜けがややあるが、ほとんど目立たない。
Ｂ：裏抜けがあるが、許容できる。
Ｃ：許容できないほどの裏抜けがみられる。
【００８９】
（クリアファイルの波打ち）
クリアファイルの波打ち評価は、１枚の印刷物をＰＰ（ポリプロピレン）製クリアファイルに挟み、室温で放置し、１週間放置後に、クリアファイルの変形量を確認して評価した。クリアファイルの１枚のシートの厚さは０．２ｍｍであった。
印刷物は、ライン式インクジェットプリンタ「オルフィスＥＸ９０５０」（理想科学工業株式会社製）にインクを装填し、普通紙「理想用紙薄口」（理想科学工業株式会社製）に、主走査方向約５１ｍｍ（ノズル６００本）×副走査方向２６０ｍｍのベタ画像を片面印刷することにより作製した。
【００９０】
クリアファイルの変形量は、平らな面にクリアファイルを置き、この平面から、クリアファイルが変形し持ち上がった最大の高さを測定して求めた。評価基準を以下に示す。
Ｓ：クリアファイルの変形量が１ｃｍ未満である。
Ａ：クリアファイルの変形量が１ｃｍ以上５ｃｍ未満である。
Ｂ：クリアファイルの変形量が５ｃｍ以上である。
【００９１】
（貯蔵安定性）
各インクを密閉容器に入れ、７０℃の環境下で４週間放置した。放置前のインク粘度「粘度の初期値」と、放置後のインク粘度「４週間後の粘度」とを測定し、粘度変化率を下記式から求めた。粘度変化率から、下記基準で貯蔵安定性を評価した。
インク粘度は、２３℃における粘度であり、株式会社アントンパール・ジャパン製「レオメーターＭＣＲ３０２」（コーン角度１°、直径５０ｍｍ）を用いて測定した。
粘度変化率＝［（２週間後の粘度×１００）／（粘度の初期値）］−１００（％）
Ｓ：インクの粘度変化率が±２％以内であり、４週間放置後に沈降・異物もなかった。
Ａ：インクの粘度変化率が±５％以内であり、４週間放置後に沈降・異物もなかった。
Ｂ：インクの粘度変化率が±１０％以内であり、４週間放置後に沈降・異物もなかった。
Ｃ：インクの粘度変化率が±１０％以上であるか、又は、４週間放置後に沈降・異物が観察された。
【００９２】
各表に示す通り、各実施例のインクでは、インクの水抽出物のアンモニウムイオン濃度が１〜１０ｐｐｍの範囲内であり、各評価結果が良好であった。
特に詳述しないが、各実施例のインクは適正な粘度範囲であり、各実施例のインクを用いた印刷では、十分な画像濃度の印刷物を得ることができた。
【００９３】
実施例１、２、７、８を通して、インクの水抽出物のアンモニウムイオン濃度が低くなると、ノズルプレートに対するインクの濡れ性が悪化し、さらに貯蔵安定性が低下する傾向がわかる。また、インクの水抽出物のアンモニウムイオン濃度が高くなると、画像の裏抜けが発生する傾向がわかる。
実施例１は、酸性のカーボンブラックを用いており、中性のカーボンブラックを用いている実施例３及び５に比べて、ノズルプレートに対するインクの濡れ性及び貯蔵安定性がより改善された。また、実施例６は、酸性の銅フタロシアニンブルーを用いており、実施例１と同様に、ノズルプレートに対するインクの濡れ性及び貯蔵安定性がより改善された。
実施例１は、アルキル変性シリコーンオイルを用いており、非変性の環状シリコーンオイルを用いている実施例４及び５に比べて、ノズルプレートに対するインクの濡れ性がより改善された。
【００９４】
比較例１では、インクの水抽出物のアンモニウムイオン濃度が０．７ｐｐｍであり、ノズルプレートに対するインクの濡れ性が悪化し、また、貯蔵安定性が低下した。
比較例２では、インクの水抽出物のアンモニウムイオン濃度が１２．６ｐｐｍであり、画像の裏抜けが顕著に発生した。
比較例３では、シリコーンオイルの代わりに石油系炭化水素溶剤を用いており、クリアファイルの波打ちが顕著に発生した。
比較例４では、シリコーンオイルの量が少なく、クリアファイルの波打ちが顕著に発生した。