(57)【要約】【課題】ステンレス等の金属に対する密着力に優れ、簡便な方法で塗布が可能な防眩性を付与するハードコート樹脂で、特にアルカリ性およびハンドクリームへの耐性および耐摩耗性に優れる紫外線硬化型の樹脂組成物、およびそれを塗布した基材を提供する。【解決手段】（メタ）アクリロイル基を２〜８有する化合物（Ａ）と、シリコーン微粒子および平均粒子径が０．５〜５．０μｍのシリカ微粒子からなるフィラー（Ｂ）と、リン酸エステル基を持つ（メタ）アクリレート（Ｃ）と、融点が１２５℃以上のポリエチレンワックス（Ｄ）（但しアマイド変性品を除く）と、光重合開始剤（Ｅ）と、を含む金属用光硬化性防眩樹脂組成物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリロイル基を２〜８有する化合物（Ａ）と、シリコーン微粒子および平均粒子径が０．５〜５．０μｍのシリカ微粒子からなるフィラー（Ｂ）と、リン酸エステル基を持つ（メタ）アクリレート（Ｃ）と、融点が１２５℃以上のポリエチレンワックス（Ｄ）（但しアマイド変性品を除く）と、光重合開始剤（Ｅ）と、を含む金属用光硬化性防眩樹脂組成物。
【請求項２】
前記（Ｄ）の比率が、全固形組成分に対して０．１〜５．０重量％であることを特徴とする、請求項１記載の金属用光硬化性防眩樹脂組成物。
【請求項３】
前記（Ａ）が、スチレンとアクリル系モノマーの共重合体アクリレートを含むことを特徴とする、請求項１または２記載の金属用光硬化性防眩樹脂組成物。
【請求項４】
前記（Ｃ）が、２−ヒドロキシエチルメタクリレートと６−ヘキサノリドと無水リン酸との反応で生成される下記化学式（１）であることを特徴とする、請求項１〜３いずれか記載の金属用光硬化性防眩樹脂組成物。
化学式（１）
2018141142.tif 000006
【請求項５】
更に多官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｆ）（但し前記（Ａ）と前記（Ｃ）を除く）を含むことを特徴とする、請求項１〜４いずれか記載の金属用光硬化性防眩樹脂組成物。
【請求項６】
自動車の内装で用いられることを特徴とする、請求項１〜５いずれか記載の金属用光硬化性防眩樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ステンレス等の金属に対する密着力に優れると共に耐摩耗性が良好で、簡便な方法で塗布が可能な防眩性を付与するハードコート樹脂に関する。
【背景技術】
【０００２】
金属は剛性、成形性、耐久性、外観等の面で様々な特徴があり、建築分野から車載分野そして家電分野に至る多くの分野で幅広く使用されている。またそれぞれの金属に合わせ、意匠性や耐食性を向上させる目的で様々な表面処理、酸化処理が施され使用されている。例えば、亜鉛表面にクロム酸塩を用い酸化皮膜を作り耐食性を向上させるクロメート処理や、アルミニウム表面に陽極酸化皮膜を作り耐久性を向上させたアルマイトなどはその一例である。
【０００３】
とりわけ耐食性にすぐれた合金であるステンレスは、構造物や車載部品に多く用いられているが、長期にわたる信頼性を確保するために表面コーティングを行う場合があり、その場合には密着力に優れる熱硬化性エポキシ系塗料を下塗りし、その後ウレタン樹脂等で焼付塗装を施す処理が行われてきた。但し、この方法では処理に時間がかかるため生産性に劣り、また焼付けするためには高温炉が必要で大量生産する場合は設備投資も多額となるという問題があった。
【０００４】
こうした問題に対し、ステンレスとの密着性が良好な下塗り無しで直接塗布が可能で、生産性に優れる紫外線硬化型のハードコート樹脂として、リン酸エステル基を有する（メタ）アクリレートと多官能（メタ）アクリレートを主成分とする組成物が提案されている（特許文献１）。しかしながら、頻繁に人手に触られる用途、例えば自動車の内装分野等では、手の表面についているハンドクリームがハードコートの表面皮膜を侵し長期にわたる使用では、表面皮膜がはがれると言う課題があった。また更に耐摩耗性という点でも向上が求められており、改善の余地があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−２２２８４８
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、自動車の内装等に用いられるステンレス等の金属に対する密着力に優れ、簡便な方法で塗布が可能な防眩性を付与するハードコート樹脂で、特にアルカリ性およびハンドクリームへの耐性および耐摩耗性に優れる紫外線硬化型の樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
請求項１記載の発明は、（メタ）アクリロイル基を２〜８有する化合物（Ａ）と、シリコーン微粒子および平均粒子径が０．５〜５．０μｍのシリカ微粒子からなるフィラー（Ｂ）と、リン酸エステル基を持つ（メタ）アクリレート（Ｃ）と、融点が１２５℃以上のポリエチレンワックス（Ｄ）（但しアマイド変性品を除く）と、光重合開始剤（Ｅ）と、を含む金属用光硬化性防眩樹脂組成物を提供する。
【０００８】
請求項２記載の発明は、前記（Ｄ）の比率が、全固形組成分に対して０．１〜５．０重量％であることを特徴とする、請求項１記載の金属用光硬化性防眩樹脂組成物を提供する。
【０００９】
請求項３記載の発明は、前記（Ａ）が、スチレンとアクリル系モノマーの共重合体アクリレートを含むことを特徴とする、請求項１または２記載の金属用光硬化性防眩樹脂組成物を提供する。
【００１０】
請求項４記載の発明は、前記（Ｃ）が、２−ヒドロキシエチルメタクリレートと６−ヘキサノリドと無水リン酸との反応で生成された下記化学式（１）であることを特徴とする、請求項１〜３いずれか記載の金属用光硬化性防眩樹脂組成物を提供する。
化学式（１）
2018141142.tif 000002
【００１１】
請求項５記載の発明は、更に多官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｆ）（但し前記（Ａ）と前記（Ｃ）を除く）を含むことを特徴とする、請求項１〜４いずれか記載の金属用光硬化性防眩樹脂組成物を提供する。
【００１２】
請求項６記載の発明は、自動車の内装で用いられることを特徴とする、請求項１〜５いずれか記載の金属用光硬化性防眩樹脂組成物を提供する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の光硬化性樹脂は、自動車の内装などに用いられるステンレス等の金属に対する密着力に優れると共に耐摩耗性が良好であり、簡便な方法で塗布が可能な防眩性を付与するハードコート樹脂で、特にアルカリ性およびハンドクリームへの耐性に優れる光硬化型の防眩樹脂組成物として有用である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下本発明について詳細に説明する。
【００１５】
本発明の組成物の構成は、（メタ）アクリロイル基を有する化合物（Ａ）と、フィラー（Ｂ）と、リン酸エステル基を持つ（メタ）アクリレート（Ｃ）と、ポリエチレンワックス（Ｄ）と、光重合開始剤（Ｅ）である。なお、本明細書において、（メタ）アクリレートは、アクリレートとメタクリレートとの双方を包含する。
【００１６】
本発明で使用する化合物（Ａ）は、（メタ）アクリロイル基を２〜８有する構造を持つオリゴマーまたはポリマー成分で、重合することによりハードコート皮膜を構成する主要成分である。（メタ）アクリレート構造を持つ成分として、例えば脂肪族骨格または芳香族骨格を持つウレタンアクリレート、ビスフェノールＡ骨格またはノボラックフェノール骨格を持つエポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリブタジエンアクリレート、アクリル系共重合体アクリレートなどがある。
【００１７】
これらの中では、アクリル系共重合体アクリレートが好ましい。共重合するモノマーとしてアルキル系（メタ）アクリレートでは、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、エチルへキシル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソボルニルアクリレート等が、水酸基を含有した（メタ）アクリレートとして、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２‐ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等があり、２種類以上を組み合わせて使用できる。また皮膜の硬度をアップさせるため、スチレンモノマーを共重合させることが好ましい。
【００１８】
（メタ）アクリロイル基を２〜８有する化合物（Ａ）の重量平均分子量としては、５，０００〜１００，０００が好ましく、１０，０００〜８０，０００が更に好ましく、２０，０００〜６０，０００が特に好ましい。５，０００以上とすることで充分な皮膜強度を確保でき、１００，０００以下とすることで作業性に適した粘度にコントロールしやすくなる。
【００１９】
前記化合物（Ａ）には、更に弾性と強度を併せ持ち、構成原料を変える事で特性を変化させやすいウレタンアクリレートを配合することが好ましい。ウレタンアクリレートは、例えばポリオールとポリイソシアネートとの付加反応物に、末端に残るイソシアネート基と水酸基を持つ（メタ）アクリレートとを反応させて、（メタ）アクリル基を分子末端に導入した構造であり、芳香族ウレタンアクリレートのオリゴマーは耐衝撃性や柔軟性に優れ、脂肪族ウレタンアクリレートのオリゴマーは力学的な特性や耐候性に優れた特性を持っている。特に脂肪族ウレタンアクリレートのオリゴマーは耐候安定性に優れ黄変が少なく好適である。
【００２０】
前記化合物（Ａ）の官能基数としては、重合により高分子化するため２〜８官能で有る。９官能以上では硬化収縮が大きくなり、基材との密着性が低下する。前記（Ａ）の配合量としては全固形組成分に対し７０重量％〜９０重量％が好ましく、７５重量％〜８５重量％が更に好ましい。７０重量％以上とする事で充分な硬化反応により皮膜強度を確保でき、９０重量％以下とする事で硬化収縮をコントロールし基材との密着力を確保できる。
【００２１】
本発明で使用するフィラー（Ｂ）は、シリコーン微粒子とシリカ微粒子の２種類で有り、これらを併用する事で耐アルカリ性および耐ハンドクリーム性を向上させる事ができる。またフィラーを添加することで塗膜の硬化収縮を抑制し、金属および金属酸化物基材への密着性を向上させる事ができる。
配合量は全固形分に対し５重量％〜２０重量％が好ましく、７重量％〜１７重量％が更に好ましい。５重量％未満では耐ハンドクリーム試験後の外観が低下し、２０重量％を超えると基材との密着性が低下する。また（Ｂ）におけるシリカ微粒子の割合は８０重量％〜９８重量％が好ましい。この配合割合にする事で防眩効果をコントロールしながら、耐アルカリ性と耐ハンドクリーム性を確保する事ができる。
【００２２】
ハンドクリームへの耐性がシリコーン微粒子とシリカ微粒子の組み合わせにより向上する理由は明らかではないが、ハンドクリームに一般的に含まれる尿素が硬化皮膜中の化学結合を分解すると考えられ、シリカ微粒子により表面に形成される凹凸形状と、シリコーン微粒子がもつ撥水作用の相互効果により、樹脂皮膜と、ハンドクリームの尿素成分との接触機会が抑制されるものと推測される。
【００２３】
シリカ（二酸化珪素）は結晶性および非結晶性があり種類も多いが、本発明で使用するシリカ微粒子は合成非晶質シリカである。合成非晶質シリカは、製法により更に湿式法シリカと乾式法シリカに大別できるが、樹脂との相溶性に優れる湿式法シリカが好ましい。また一次平均粒子径は０．５〜５．０μｍであり、１．０〜３．０μｍが好ましい。０．５μｍ未満では表面光沢が高くなり防眩効果が得られにくく、５．０μｍよりも大きいと透過性および表面外観が悪化する。
【００２４】
シリカを樹脂へ添加する場合は、分散性を向上させるため、相溶性のよい溶媒に分散された分散液としてから添加する事が好ましい。溶媒としてはメタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、エチレングリコールモノプロピルエーテル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどが上げられる。このうち、好ましい分散溶媒はメチルイソブチルケトン、イソブチルアルコール、メチルエチルケトンであり、単独または２種類以上を組み合わせて使用できる。また添加時の分散性を更に向上させるため、シランカップリング剤等により表面を化学装飾してもよい。分散方法は特に指定はなく、例えば分散溶媒にシリカ微粒子を添加しディスパーにて充分撹拌すればよい。また分散液にはシリカが分散しやすくなるような分散助剤等の添加剤が入っていても良い。
【００２５】
シリコーン微粒子は、凝集性が少ないため樹脂への分散が容易で、耐熱性および潤滑性に優れる有機微粒子である。本発明で使用するシリコーン微粒子の平均粒子径は、入手性の観点から１．０〜１０．０μｍであり、１．０〜５．０μｍが好ましい。５．０μｍよりも大きいと透過性および表面外観が悪化する。なお平均粒子径は上記シリカ微粒子を含め、ＡＬＤ−７５００ｎａｎｏ（島津製作所製）を用いＪＩＳＺ ８８２５−１に準拠したレーザー回折法で測定した。
【００２６】
本発明で使用されるリン酸エステル基を持つ（メタ）アクリレート（Ｃ）は、金属との密着を促進する添加剤としての役割を担う。該成分中のリン酸基と、金属および金属酸化物界面とのイオン的な相互作用により密着力が向上すると考えられる。配合量は（Ｂ）を除く全固形分に対し０．０１〜５重量％が好ましく、０．０２〜３重量％が更に好ましい。０．０１重量％以上で充分な密着性を確保でき、５重量％以下で充分な耐水性を確保できる。
【００２７】
リン酸エステル基を持つ（メタ）アクリレート（Ｃ）として、例えば２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジヒドロホスフェート、ジ（２−（メタ）アクリロイルオキシ）ヒドロゲンホスフェート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリロイルオキシジヒドロゲンホスフェート等がある。特に２−ヒドロキシエチルメタクリレートと６−へキサノリドと無水リン酸との反応で生成された下記化学式（１）が好適である。
化学式（１）
2018141142.tif 000003
【００２８】
本発明で使用するポリエチレンワックス（Ｄ）は、硬化皮膜の耐擦傷性を向上させる添加剤として配合する。ワックスは塗膜表面に配向して表面特性を変えることが可能な添加剤であり、融点によりその特性が区分され、融点の低いワックスは塗膜表面のスリップ性を向上させるのに対し、高い融点のものは機械的強度を向上させる。耐摩耗性を重視する場合は１２５℃以上の融点を持つポリエチレンワックスが好ましく、１３０℃以上が更に好ましい。特に粒子のメディアン径（Ｄ５０）が８〜１５μｍの高密度ポリエチレンワックスは、耐摩耗性および耐擦傷性を向上させることができ、また液体へ容易に配合が可能であり好ましい。なおメディアン径は、レーザー回折・散乱法により測定した値とする。
【００２９】
また前記ポリエチレンワックス（Ｄ）の極性も表面の物性に影響を与え、極性が低い場合には疎水性や耐ブロッキング性が向上する。そのため極性が低い高密度ポリエチレンが低密度ポリエチレンよりも好ましく、極性が高いアマイド変性ポリエチレンワックスは耐水性を低下させる傾向があり不適である。
【００３０】
前記（Ｄ）の配合量としては全固形組成分に対し０．１〜５．０重量％が好ましく、０．５〜４．０重量％が更に好ましい。０．１重量％以上とすることで耐摩耗性を向上でき、５．０重量％以下とすることで下地との密着力を確保することができる。市販品のポリエチレンワックスとしてはＣＥＲＡＦＬＯＵＲ９５０（商品名：ビックケミ−・ジャパン社製、融点１３５℃、メディアン径９μｍ）がある。
【００３１】
本発明で使用される光重合開始剤（Ｅ）は、紫外線や電子線などの照射でラジカルを生じ、そのラジカルが重合反応のきっかけとなるもので、ベンジルケタール系、アセトフェノン系、フォスフィンオキサイド系等汎用の光重合開始剤が使用できる。重合開始剤の光吸収波長を任意に選択することによって、紫外線領域から可視光領域にいたる広い波長範囲にわたって硬化性を付与することができる。具体的にはベンジルケタール系として２．２-ジメトキシ-１．２-ジフェニルエタン-1-オンが、α−ヒドロキシアセトフェノン系として１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン及び１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オンが、α-アミノアセトフェノン系として２-メチル-１-(４-メチルチオフェニル)-２-モルフォリノプロパン-１-オンが、アシルフォスフィンオキサイド系として２．４．６-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド及びビス（２．４．６‐トリメチルベンゾイル）‐フェニルフォスフィンオキサイド等があり、単独または２種以上を組み合わせて使用できる。
【００３２】
これらの中では、黄変しにくいα−ヒドロキシアセトフェノン系、及び内部硬化性に優れるアシルフェスフィンオキサイド系を含むことが好ましい。また配合量はラジカル重合性成分１００重量部に対して、１〜１０重量部配合することが好ましく、３〜８重量部がさらに好ましい。この範囲で配合する事により、組成物を効率的に硬化させる事ができる。市販品としてはα−ヒドロキシアセトフェノン系でＩｒｇａｃｕｒｅ１８４及び同２９５９が、フォスフィンオキサイド系でＩｒｇａｃｕｒｅＴＰＯ及び同８１９（商品名：ＢＡＳＦジャパン社製）などがある。
【００３３】
本金属用光硬化性防眩樹脂組成物には、更に反応性を促進させる目的で多官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｆ）（但し前記（Ａ）と前記（Ｃ）を除く）を含むことが好ましい。前記（Ｆ）には脂肪族（メタ）アクリレート、脂環式（メタ）アクリレート、芳香族（メタ）アクリレート、水酸基等の官能基を含む（メタ）アクリレートなどが例示され、これらの中では、金属への密着性の点で、エーテル骨格を持つ多官能（メタ）アクリレート及び水酸基を持つ多官能（メタ）アクリレートが好ましい。
【００３４】
２官能の（メタ）アクリレートとしては、例えばジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングルコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）テトラメチレングリコール（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレートなどが、３官能の（メタ）アクリレートとしては、例えばペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートなどが、４官能以上のアクリレートとして、例えばジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートなどがある。
【００３５】
前記（Ｆ）の添加量としては、全固形分に対し１０重量％以下が好ましく、８重量％以下が更に好ましく、５重量％以下が特に好ましい。１０重量％以下とする事で硬化収縮を大きくせず、反応性を向上させる事ができる。特に前記（Ａ）の分子量が比較的大きい場合は、反応性を向上させるために（Ｆ）を加えることが好ましく、この場合は硬化皮膜の物性が更に向上し、ハンドクリームよりも汚染性が強いヘアリキッドに対する耐性も向上する。
【００３６】
本発明の光硬化性透明樹脂組成物は、性能を損なわない範囲で必要に応じ、レベリング剤、沈降防止剤、ＵＶ吸収剤、表面調整剤、酸化防止剤、粘着性付与剤、難燃剤、シランカップリング剤、着色剤などの添加剤、および希釈シンナーを添加することができる。
【００３７】
希釈シンナーとしては、アルコール系、エーテル系、エステル系、ケトン系、芳香族系などがあり、所望の粘度に合致するよう単独または２種以上を組み合わせて使用でき、例えばｎ−ブタノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン（以下「ＭＥＫ」と表記）、メチルイソブチルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテル（以下「ＰＧＭ」と表記）、トルエン等がある。特にスプレー塗布を行う場合には添加するシンナーにより外観が変化しやすく、樹脂との相溶性が良くないと厚みむらや樹脂だまりや皮膜の白化等が発生するため、（Ａ）と相溶性が良いシンナーを選定する必要がある。これらの中では酢酸ブチル、ＰＧＭ、ＭＥＫなどが好適である。
【００３８】
本発明の光硬化性防眩樹脂組成物を基材に塗布する方法としては特に制限は無く、平面形状のものには、バーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、スピンコート法、ディップコート法等が挙げられるが、成型物のように平面形状ではなく凹凸面があるものに対してはスプレー塗布方法が有用である。またこの方法は平面形状に対しても、大きな設備投資をする事なく広い面積を塗布することができる方法として優れている。
【００３９】
ステンレス等の金属基材に塗布した後は皮膜を乾燥させ、その後紫外線に代表される活性エネルギー線を照射することで防眩性を有したハードコート層を形成する。紫外線を照射する場合の光源としては、高圧水銀灯、カーボンアーク灯、キセノンランプ、ガリウムランプ、メタルハライドランプ等があり、積算光量としては１００〜２，０００ｍＪ／ｃｍ２程度が一般的である。また紫外線の他、レーザー光、電子線、プラズマ、Ｘ線、マイクロウェーブ等のエネルギー線も使用できる。
【００４０】
以下、本発明を実施例、比較例に基づき詳細に説明するが、具体例を示すものであって特にこれらに限定するものではない。また表記が無い場合は、室温は２５℃相対湿度６５％の条件下で測定を行った。
【００４１】
実施例１
化合物（Ａ）としてＲＡ−５０００ＢＡ（商品名：三井化学社製、スチレンとアクリル系モノマーの共重合体アクリレート）を、フィラー（Ｂ）としてシリカ含有物Ｚ−ＡＤ−３（商品名：アイカ工業社製、固形分１７％、平均粒子径１．９μｍ）およびシリコーン微粒子ＳＩ−０２０（商品名：アイカ工業社製、平均粒子径１．７μｍ）を、（Ｃ）としてＰＭ−２１（商品名：日本化薬社製、２−ヒドロキシエチルメタクリレートと６−へキサノリドとの付加重合物と無水リン酸の反応生成物）を、ワックス（Ｄ）としてＣＥＲＡＦＬＯＵＲ９５０（商品名：ビックケミ−・ジャパン社製、変性ポリエチレンワックス、メディアン径９μｍ、融点１３５℃）を、開始剤（Ｅ）としてＩｒｇａｃｕｒｅ１８４（商品名：ＢＡＳＦジャパン社製、α-ヒドロキシアセトフェノン系）を、レベリング剤としてＢＹＫ−ＵＶ３５７０（商品名：ビックケミー社製）を、沈降防止剤としてＢＹＫ−４１０（ビックケミー社製）を、更にシンナーとして酢酸ブチルおよびＭＥＫおよびＰＧＭおよびシンナー＃９８００（商品名：大伸化学社製）を、表１記載の配合で均一に溶解するまで撹拌し、実験例１の金属用光硬化性防眩樹脂組成物を得た。
【００４２】
実施例２〜７
実施例１で用いた材料の他、化合物（Ａ）としてＲＡ−３０８１（商品名：三井化学社製、スチレンとアクリル系モノマーの共重合体アクリレート）及びＲＡ−３０５５ＢＥ（商品名：三井化学社製、アクリル系の共重合体アクリレート）を、開始剤（Ｅ）としてＩｒｇａｃｕｒｅＴＰＯ（商品名：ＢＡＳＦジャパン社製、アシルフォスフィンオキサイド系）を、多官能（メタ）アクリレート（Ｆ）としてＭ２２０（商品名：ＭＩＷＯＮ社製、トリプロピレングリコールジアクリレート）及びＰＥＴ−３０（商品名：日本化薬社製、ペンタエリスリトールトリアクリレートとテトラアクリレートの混合物）及びＤＰＨＡ（商品名：日本化薬社製、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとヘキサアクリレートの混合物）を、表１記載の配合で均一に溶解するまで撹拌し、実験例２〜７の金属用光硬化性防眩樹脂組成物を得た。
【００４３】
比較例１〜５
実施例で用いた材料の他、ワックスまたはワックス同等成分としてＣＥＲＡＦＬＯＵＲ９２５（商品名：ビックケミ−・ジャパン社製、変性ポリエチレンワックス、メディアン径６μｍ、融点１１５℃）およびＣＥＲＡＦＬＯＵＲ９２９（商品名：ビックケミ−・ジャパン社製、変性ポリエチレンワックス、メディアン径８μｍ、融点１１５℃）およびＣＥＲＡＦＬＯＵＲ９８８（商品名：ビックケミ−・ジャパン社製、アマイド変性ポリエチレンワックス、メディアン径６μｍ、融点１４０℃）およびＣＥＲＡＦＬＯＵＲ１０００（商品名：ビックケミ−・ジャパン社製、生分解性ポリマー、メディアン径５μｍ、融点１７５℃）を、表１記載の配合で均一に溶解するまで撹拌し比較例１〜５の金属用光硬化性防眩樹脂組成物を得た。
【００４４】
表１ 
2018141142.tif 000004
【００４５】
評価方法は以下の通りとした。
【００４６】
測定用サンプルの作成
厚さ２ｍｍのステンレス板上（ＳＵＳ３１６Ｌ）に光硬化性防眩樹脂組成物を厚み２０μｍとなるように塗布し、アイグラフィックス社製の有電極ＵＶ照射装置ＥＣＳ−１５１Ｕを用い、高圧水銀ランプで出力１．５ｋｗ、ラインスピード７８(ｃｍ/ｍｉｎ)で硬化させ測定用サンプルを作成した。
【００４７】
密着性：ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−６のクロスカット法に準拠し、塗工面に１ｍｍ間隔で１０×１０にマス目を作成し、セロハンテープＣＴ−２４（商品名：ニチバン社製）を貼り、上方に引っ張り剥離状況を確認する。剥がれなかったマス目を数え、剥がれ無しの場合を○、１つでも剥がれが有る場合を×とした。
【００４８】
外観：目視にて塗膜外観を観察し、光沢がある場合を○、平滑であるが光沢が無い場合を△、平滑性に乏しい場合を×とした。
【００４９】
グロス：ＪＩＳ Ｋ ５６００‐４‐７に準拠し、スガ試験機製のデジタル変角光沢計を用いて光沢度（入射角６０°）を２回測定し、平均８以上を○とした。 
【００５０】
耐アルカリ試験：測定用サンプルを０．２規定のアルカリ水溶液中に７０℃で５時間浸漬後の密着性、外観観察を測定した。
【００５１】
耐ハンドクリーム試験：測定用サンプルの硬化物表面にアトリックスクリームＵＥ（商品名：東光薬品工業社製、尿素１０％配合ハンドクリーム）を満遍なく塗布し、ネル布を乗せ８０℃で１７０時間放置後の密着性、外観観察を測定した。
【００５２】
耐ヘアリキッド試験：測定用サンプルの硬化物表面にブラバスヘアリキッド（商品名：資生堂社製）を満遍なく塗布し、ネル布を乗せ８０℃で１７０時間放置後の密着性、外観観察を測定した。
【００５３】
グロス変化率：スチールウール（日本スチールウール株式会社製、商品名ボンスター＃００００）を用い、３００ｇ／ｃｍ２の荷重をかけ、測定用サンプルを１０回摺動し、摺動前後でグロスの測定を行った。摺動前のグロス／摺動後のグロスの比率が２００％以下を○、２００％超を×とした。耐摩耗性が優れると摺動しても表面への傷がつきにくくなり、摺動後のグロス測定値の下落率が少ないため、変化率が小さいほど耐摩耗性は良好となる。
【００５４】
評価結果
表２ 
2018141142.tif 000005
【００５５】
実施例１〜７の各樹脂組成物は、初期密着性、耐アルカリ試験および耐ハンドクリーム試験後の密着性、外観、そしてグロス等全て良好であり、更に多官能アクリレート（Ｆ）を加えた実施例４〜７は耐ヘアリキッド性についても良好であった。
【００５６】
一方比較例１〜５では、（Ｄ）を含まない比較例１はグロス変化率が大きく耐摩耗性が劣り、融点が低いポリエチレンワックスを使用した比較例２および３はいずれも耐アルカリ試験後の密着性に劣り、また比較例２はグロス変化率も大きかった。更にアマイド変性ワックスを使用した比較例４、生分解性ポリマーを使用した比較例５はいずれも耐アルカリ試験後の密着性に劣り、また比較例５はグロス変化率も大きく、いずれの比較例も本願発明に適さないものであった。
【産業上の利用可能性】
【００５７】
本発明は、自動車の内装などに用いられるステンレスに対する密着力に優れ、簡便な方法で塗布が可能な防眩性を付与するハードコート樹脂で、特にアルカリ性およびハンドクリームへの耐性および耐摩耗性に優れた紫外線硬化型の樹脂組成物であり、光硬化型の防眩樹脂組成物として有用である。