(57)【要約】【課題】  樹脂エマルジョンを含有するインクを用いる形態において、ブリーディングの発生を抑制しつつ、光沢感を損なわずに記録を行う。【解決手段】  顔料を含有する第１の種類のインクと、顔料を含有せず反応性成分を含有する第２の種類のインクと、樹脂エマルジョンを含有する第３の種類のインクと、において、第２の種類のインクのｐＫａが第１の種類のインクのｐＫａよりも小さく第３の種類のインクのｐＫａよりも大きい。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
互いに種類が異なる第１、第２、第３の種類のインクからなるインクセットであって、
前記第１の種類のインクは、色材として顔料と、アニオン性基を有する水溶性樹脂と、を含有し、
前記第２の種類のインクは、色材を含有せず、且つ、前記第１の種類のインクと反応する反応性成分を含有し、
前記第３の種類のインクは、色材を含有せず、且つ、樹脂エマルジョンと、アニオン性基を有する水溶性樹脂と、を含有し、
前記第２の種類のインクに含有される前記反応性成分のｐＫａは、前記第１の種類のインクに含有される前記水溶性樹脂の前記アニオン性基のｐＫａよりも小さく、且つ、前記第３の種類のインクに含有される前記水溶性樹脂の前記アニオン性基のｐＫａよりも大きいことを特徴とするインクセット。
【請求項２】
前記第２の種類のインクに含有される前記反応性成分は、有機酸であることを特徴とする請求項１に記載のインクセット。
【請求項３】
前記第２の種類のインクに含有される前記反応性成分は、グルタル酸であることを特徴とする請求項２に記載のインクセット。
【請求項４】
前記第３の種類のインクに含有される前記水溶性樹脂は、スルホン酸基またはリン酸基を有することを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載のインクセット。
【請求項５】
前記第１の種類のインクに含有される前記水溶性樹脂は、カルボキシル基を有することを特徴とする請求項１から４のいずれか１項に記載のインクセット。
【請求項６】
前記第２の種類のインクに含有される前記樹脂エマルジョンは、加熱により被膜化する性質を有することを特徴とする請求項１から５のいずれか１項に記載のインクセット。
【請求項７】
前記第２の種類のインクに対する前記第１の種類のインクに含有される前記顔料の凝集性は、前記第２の種類のインクに対する前記第３の種類のインクに含有される前記樹脂エマルジョンの凝集性よりも高いことを特徴とする請求項１から６のいずれか１項に記載のインクセット。
【請求項８】
前記第２の種類のインクに対する前記第１の種類のインクに含有される前記顔料の凝析値は０．１よりも大きく、
前記第２の種類のインクに対する前記第３の種類のインクに含有される前記樹脂エマルジョンの凝析値は０．１よりも小さいことを特徴とする請求項１から７のいずれか１項に記載のインクセット。
【請求項９】
前記第１の種類のインクに含有される前記水溶性樹脂の前記アニオン性基のｐＫａと、前記第２の種類のインクに含有される前記反応性成分のｐＫａと、の差分は、０．５以上であることを特徴とする請求項１から８のいずれか１項に記載のインクセット。
【請求項１０】
請求項１から９のいずれか１項に記載のインクセットが含む前記第１、第２、第３の種類のインクを吐出するための記録ヘッドと、
前記記録ヘッドからの記録媒体上に対するインクの吐出を制御する制御手段と、を有することを特徴とする記録装置。
【請求項１１】
前記制御手段は、記録媒体上の単位領域に対して前記記録ヘッドを複数回走査して記録を行うように、記録動作を制御することを特徴とする請求項１０に記載の記録装置。
【請求項１２】
前記制御手段は、前記第２の種類のインクが前記第１の種類のインクに比べて前記複数回の走査のうちの先の走査で吐出される比率が多くなるように、記録動作を制御することを特徴とする請求項１１に記載の記録装置。
【請求項１３】
前記制御手段は、前記複数回の走査のうちの第１の走査以前の走査では前記第１の種類のインクを吐出せず、前記第１の走査よりも後の走査では前記第２の種類のインクを吐出しないように、記録動作を制御することを特徴とする請求項１２に記載の記録装置。
【請求項１４】
前記制御手段は、前記第３の種類のインクが前記第１の種類のインクに比べて前記複数回の走査のうちの後の走査で吐出される比率が多くなるように、記録動作を制御することを特徴とする請求項１１から１３のいずれか１項に記載の記録装置。
【請求項１５】
前記制御手段は、前記複数回の走査のうちの第２の走査以前では前第３の種類のインクを吐出せず、前記第２の走査よりも後の走査では前記第１の種類のインクを吐出しないように、記録動作を制御することを特徴とする請求項１４に記載の記録装置。
【請求項１６】
互いに種類が異なる第１、第２、第３の種類のインクからなるインクセットであって、
前記第１の種類のインクは、色材として顔料と、アニオン性基を有する水溶性樹脂と、を含有し、
前記第２の種類のインクは、色材を含有せず、且つ、前記第１の種類のインクと反応する反応性成分を含有し、
前記第３の種類のインクは、色材を含有せず、且つ、樹脂エマルジョンと、アニオン性基を有する水溶性樹脂と、を含有し、
前記第２の種類のインクに含有される前記反応性成分と前記第１の種類のインクに含有される前記水溶性樹脂の前記アニオン性基の反応性は、前記第２の種類のインクに含有される前記反応性成分と前記第３の種類のインクに含有される前記水溶性樹脂の前記アニオン性基の反応性よりも高いことを特徴とするインクセット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクセットおよび記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
記録ヘッドを記録媒体に対して走査方向に相対的に走査させながらインクの吐出することにより記録媒体上に画像を記録する記録装置が知られている。このような記録装置では、近年では様々な用途の記録物を記録するようになってきており、それに応じて様々な種類のインクが使用されている。
【０００３】
特許文献１には、顔料と樹脂エマルジョンを含有するインクを用い、インクを記録媒体上に着弾させた際にインクに熱を加え、記録媒体の表面にて樹脂エマルジョンを皮膜化することで定着を行う方法が開示されている。同文献には、上述の樹脂エマルジョンの皮膜化により、耐久性に優れた画像を記録することができることが記載されている。
【０００４】
一方、上述のような記録装置では、記録媒体上に付与された互いに異なる種類のインク滴が引き寄せ合い、インク滴間で滲み（ブリーディング）が生じ、画質が低下してしまう虞がある。これに対し、特許文献２では、多価金属塩を含む溶液を記録媒体上に付与した後、カルボキシル基を含有するインクを付与することが開示されている。同文献によれば、多価金属塩とカルボキシル基が記録媒体上で接触することにより不溶性物質が形成されるため、上述のブリーディングの発生を低減することができると記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００５−２２０３５２号公報
【特許文献２】特開平５−２０２３２８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、発明者らの検討の結果、特許文献１に記載されたような顔料と樹脂エマルジョンを含有するインクを用いる系においてブリーディングを低減するために顔料と反応し得る溶液（以下、反応液とも称する）を用いる場合、十分な画質を得にくくなる虞があることがわかった。
【０００７】
以下、画質低下の理由について説明する。
【０００８】
まず、インクの固形分が増加することがある。通常のインクは顔料のみを含有するのに対し、特許文献１に記載されたインクでは顔料に加えて比較的多くの樹脂エマルジョンを含有する。そのため、記録媒体上に付与される１滴のインク滴に含まれる固形分（顔料、樹脂エマルジョン）が多くなってしまい、吐出口からの吐出動作を行おうとしたときに詰まってしまう虞がある。吐出口の径を大きくし、１つの吐出口からの吐出量を増加させることで上述の詰まりを低減させることができるが、これはインクの大滴化を招くため、精細さや光沢性の低下が生じてしまう。
【０００９】
また、不要な樹脂エマルジョンの付与も高画質な画像形成の妨げとなる場合がある。特に屋外に展示するような記録物を記録する場合、顔料と樹脂エマルジョンを含有するインクを用いて加熱することで樹脂エマルジョンを被膜化し、耐水性や耐擦過性に優れた記録を行うことができる。しかしながら、屋外展示用でなく、屋内で鑑賞することを前提とした記録物（写真画像や文書等）を記録する場合であっても、樹脂エマルジョンを付与することになり、光沢感が得られにくい。このように、樹脂エマルジョンを含有するインクを用いることで、却って光沢性を損なうことも心配される。
【００１０】
これに対し、顔料と樹脂エマルジョンを別々のインクに含有させることにより、上述の現象による画質低下はある程度抑制することができる。しかしながら、このような系であっても、樹脂エマルジョンと反応液の反応性が高い場合には光沢性が低下する虞がある。樹脂エマルジョンが反応液と反応してしまうと、樹脂エマルジョンの凝析が発生し、画像の表面を均一に被覆することができず、画像表面の凹凸が大きくなってしまうためである。
【００１１】
本発明は上記の課題を鑑みてなされたものであり、樹脂エマルジョンを含有するインクを用いる形態において、ブリーディングの発生を抑制しつつ、光沢感を損なわずに記録を行うことを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
そこで、本発明は、互いに種類が異なる第１、第２、第３の種類のインクからなるインクセットであって、前記第１の種類のインクは、色材として顔料と、アニオン性基を有する水溶性樹脂と、を含有し、前記第２の種類のインクは、色材を含有せず、且つ、前記第１の種類のインクと反応する反応性成分を含有し、前記第３の種類のインクは、色材を含有せず、且つ、樹脂エマルジョンと、アニオン性基を有する水溶性樹脂と、を含有し、前記第２の種類のインクに含有される前記反応性成分のｐＫａは、前記第１の種類のインクに含有される前記水溶性樹脂の前記アニオン性基のｐＫａよりも小さく、且つ、前記第３の種類のインクに含有される前記水溶性樹脂の前記アニオン性基のｐＫａよりも大きいことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１３】
本発明に係るインクセットによれば、樹脂エマルジョンを有するインクを用いる形態において、ブリーディングの発生を抑制しつつ、光沢感を損なわずに記録を行うことが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】実施形態で適用する記録装置の斜視図である。
【図２】実施形態で適用する記録ヘッドの模式図である。
【図３】実施形態における記録制御系を示す模式図である。
【図４】実施形態におけるデータの処理過程を示す図である。
【図５】実施形態におけるマルチパス記録を説明するための図である。
【図６】実施形態におけるマスクパターンを示す模式図である。
【図７】実施形態におけるマスクパターンを示す模式図である。
【図８】実施形態におけるマスクパターンを示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下に図面を参照し、本発明の実施形態について詳細に説明する。
【００１６】
（第１の実施形態）
図１は本実施形態に係るインクジェット記録装置（以下、記録装置、プリンタとも称する）の外観を示している。これはいわゆるシリアル走査型のプリンタであり、記録媒体ＰのＹ方向（搬送方向）に対して直交するＸ方向（走査方向）に記録ヘッドを走査して画像を記録するものである。
【００１７】
図１を用いてこのインクジェット記録装置の構成および記録時の動作の概略を説明する。まず不図示の搬送モータによりギヤを介して駆動される搬送ローラによって記録媒体Ｐを保持しているスプール６より記録媒体ＰがＹ方向に搬送される。一方、所定の搬送位置において不図示のキャリッジモータによりキャリッジユニット２をＸ方向に延在するガイドシャフト８に沿って往復走査（往復移動）させる。そして、この走査の過程で、エンコーダ７によって得られる位置信号に基づいたタイミングでキャリッジユニット２に装着可能な記録ヘッド（後述）の吐出口から吐出動作を行わせ、吐出口の配列範囲に対応した一定のバンド幅を記録する。本実施形態においては、走査速度４０インチ毎秒で走査し、６００ｄｐｉ（１／６００ｉｎｃｈ）の解像度で吐出動作を行う構成とした。その後、記録媒体Ｐの搬送を行い、さらに次のバンド幅について記録を行う構成となっている。さらに４０インチ毎秒以上の速度で走査することもできる。
【００１８】
なお、キャリッジモータからキャリッジユニット２への駆動力の伝達には、キャリッジベルトを用いることができる。しかしキャリッジベルトの代わりに、例えばキャリッジモータにより回転駆動され、Ｘ方向に延在するリードスクリュと、キャリッジユニット２に設けられ、リードスクリュの溝に係合する係合部とを具えたものなど、他の駆動方式を用いることも可能である。
【００１９】
送給された記録媒体Ｐは、給紙ローラとピンチローラとに挟持搬送されて、プラテン４上の記録位置（記録ヘッドの走査領域）に導かれる。通常休止状態では記録ヘッドのフェイス面にはキャッピングが施されているため、記録に先立ってキャップを開放して記録ヘッドないしキャリッジユニット２を走査可能状態にする。その後、１走査分のデータがバッファに蓄積されたらキャッリッジモータによりキャリッジユニット２を走査させ、上述のように記録を行う。
【００２０】
また、記録装置内には後述するクリアエマルジョンインクを加熱して被膜化させるための加熱部（不図示）が設けられている。この加熱部は、記録ヘッドよりも鉛直方向上側に設けられ、上方から画像が記録された記録媒体を加熱する構成であっても良い。また、プラテン４の鉛直方向下側に加熱部が設けられており、下側から画像が記録された記録媒体を加熱する形態であっても良い。
【００２１】
ここで、本実施形態の記録装置では、記録ヘッドの複数回（ｎ回）の走査で記録媒体Ｐ上の単位領域（１／ｎバンド）に対して画像を記録する、いわゆるマルチパス記録を行うことができる。このマルチパス記録については、後に詳細に説明する。
【００２２】
図２は本実施形態に係る記録ヘッド９を示している。記録ヘッド９は、色材を含有するインクとしてブラックインク（Ｋ）を吐出する吐出口列（Ｋ）、シアンインク（Ｃ）を吐出する吐出口列２２Ｃ、マゼンタインク（Ｍ）を吐出する吐出口列２２Ｍ、イエローインク（Ｙ）を吐出する吐出口列２２Ｙを備えている。これらのブラックインク（Ｋ）、シアンインク（Ｃ）、マゼンタインク（Ｍ）、イエローインク（Ｙ）はそれぞれ色材として顔料を含有しているため、以降の説明では簡単のためこれらのインクを顔料インクとも称する。
【００２３】
また、記録ヘッド９は、色材を含有しない反応液（ＲＣＴ）を吐出する吐出口列２２ＲＣＴを備えている。この反応液は、色材を含有するインクと接触することによる画像品位の向上、詳細にはブリーディング、光沢性、粒状感の少なくとも１つの品位を向上させるための液体である。
【００２４】
更に、記録ヘッド９は色材を含有せず、樹脂エマルジョンを含有するクリアエマルジョンインク（Ｅｍ）を吐出する吐出口列２２Ｅｍを備えている。このクリアエマルジョンインクは、記録媒体上に付与された後に加熱されることにより膜を形成し、画像の耐擦過性、耐水性、対光性の少なくとも１つを向上させるための液体である。
【００２５】
記録ヘッド９には、これらの吐出口列がＸ方向左側から右側に吐出口列２２Ｋ、２２Ｃ、２２Ｍ、２２Ｙ、２２Ｅｍ、２２ＲＣＴの順で並んで配置されている。これらの吐出口列２２Ｋ、２２Ｃ、２２Ｍ、２２Ｙ、２２Ｅｍ、２２ＲＣＴは、それぞれのインクを吐出する１２８０個の吐出口３０が１２００ｄｐｉの密度でＹ方向（配列方向）に配列されることで構成されている。なお、本実施形態における一つの吐出口３０から一度に吐出されるインクの吐出量は約４．５ｐｌである。
【００２６】
これらの吐出口列２２Ｋ、２２Ｃ、２２Ｍ、２２Ｙ、２２Ｅｍ、２２ＲＣＴは、それぞれ対応するインクを貯蔵する不図示のインクタンクに接続され、インクの供給が行われる。なお、本実施形態にて用いる記録ヘッド９とインクタンクは一体的に構成されるものでも良いし、それぞれが分離可能な構成のものでも良い。
【００２７】
なお、ブラックインク（Ｋ）、シアンインク（Ｃ）、マゼンタインク（Ｍ）、イエローインク（Ｙ）、クリアエマルジョンインク（Ｅｍ）、反応液（ＲＣＴ）それぞれの詳細な組成については後述する。
【００２８】
図３は、本実施形態における記録装置１００内の制御系の概略構成を示すブロック図である。主制御部３００は、演算、選択、判別、制御などの処理動作、記録動作を実行するＣＰＵ３０１と、ＣＰＵ３０１によって実行すべき制御プログラム等を格納するＲＯＭ３０２と、記録データのバッファ等として用いられるＲＡＭ３０３、および入出力ポート３０４等を備えている。メモリ３１３には、後述するマスクパターン等が格納されている。そして、入出力ポート３０４には、搬送モータ（ＬＦモータ）３０９、キャリッジモータ（ＣＲモータ）３１０、記録ヘッド９及び切断ユニットにおけるアクチュエータなどの各駆動回路３０５、３０６、３０７が接続されている。さらに、主制御部３００はインターフェイス回路３１１を介してホストコンピュータであるＰＣ３１２に接続されている。
【００２９】
（データ処理過程）
図４は本実施形態における制御プログラムにしたがってＣＰＵ３０１が実行する記録データ生成処理のフローチャートである。
【００３０】
まず、ステップＳ１にてホストコンピュータであるＰＣ３１２から記録装置１００に入力されたレッド（Ｒ）、グリーン（Ｇ）、ブルー（Ｂ）各色８ビット２５６値の情報（０〜２５５）によって表される画像データ（輝度データ）を取得する。
【００３１】
次に、ステップＳ２では、Ｒ、Ｇ、Ｂで表される画像データを記録に用いる複数種類のインク（Ｋ、Ｃ、Ｍ、Ｙ、Ｅｍ、ＲＣＴ）で表される多値データに変換する。この色変換処理により、複数の画素からなる画素群それぞれにおけるＫ、Ｃ、Ｍ、Ｙ、Ｅｍ、ＲＣＴ各インクの階調を定める８ビット２５６値の情報（０〜２５５）によって表される多値データが生成される。
【００３２】
次に、ステップＳ３では、Ｋ、Ｃ、Ｍ、Ｙ、Ｅｍ、ＲＣＴで表される多値データを量子化を実行し、各画素に対するＫ、Ｃ、Ｍ、Ｙ、Ｅｍ、ＲＣＴ各インクの吐出または非吐出を定める１ビット２値の情報（０、１）によって表される量子化データ（２値データ）を生成する。ここで、量子化処理としては誤差拡散法やディザ法、インデックス法など、種々の量子化方法にしたがって処理を行うことができる。
【００３３】
そして、ステップＳ４では、量子化データを記録ヘッドの単位領域に対する複数回の走査に分配する分配処理を行う。この分配処理により、記録媒体の単位領域に対する複数回の走査それぞれにおける各画素に対するＫ、Ｃ、Ｍ、Ｙ、Ｅｍ、ＲＣＴ各インクの吐出または非吐出を定める１ビット２値の情報（０、１）によって表される記録データが生成される。この分配処理は、複数回の走査に対応し、各画素に対するインクの吐出の許容または非許容を定めるマスクパターンを用いて実行される。
【００３４】
本実施形態では、以上のようにして生成された記録データにしたがって記録ヘッドからのインクの吐出が行われる。
【００３５】
なお、ここではＳ１〜Ｓ４の処理のすべてを記録装置１００内のＣＰＵ３０１が実行する形態について記載したが、他の形態による実施も可能である。例えば、Ｓ１〜Ｓ４の処理のすべてをＰＣ３１２が実行する形態であっても良い。また、例えば一部をＰＣ３１２が、残りを記録装置１００が実行する形態であっても良い。
【００３６】
（マルチパス記録方式）
本実施形態では、Ｋ、Ｃ、Ｍ、Ｙ、Ｅｍ、ＲＣＴ各インクを用い、記録媒体上の単位領域に対して複数回の走査で記録を行う、所謂マルチパス記録によって画像を記録する。ここで、本実施形態では、ステップＳ４においてＫ、Ｃ、Ｍ、Ｙ、Ｅｍ、ＲＣＴ各インクに同じマスクパターンを適用して記録を行う。したがって、本実施形態では複数回の走査においてＫ、Ｃ、Ｍ、Ｙ、Ｅｍ、ＲＣＴの付与順序は特に限定しない。なお、本実施形態では単位領域に対して６回の走査を行って記録を完了させる。
【００３７】
図５は本実施形態で行うマルチパス記録方式を説明するための図である。本実施形態では、各吐出口列２２をＹ方向に分割して構成される６つの吐出口群Ａ１〜Ａ６それぞれから、単位領域に対する６回の走査それぞれにおいてインクを吐出する。なお、実際には記録ヘッド９の走査間に記録媒体３をＹ方向下流側に搬送するが、図５では簡単のため、走査間に記録ヘッド９をＹ方向上流側に移動させるようにして記載する。
【００３８】
まず、１回目の走査（１走査目）では、記録媒体３上の単位領域８０と吐出口列２２内の吐出口群Ａ１が対向する位置関係において記録ヘッド９を走査し、ステップＳ４で生成された１回目の走査に対応する各種類のインクに対応する記録データにしたがって単位領域８０に対して吐出口群Ａ１からインクを吐出する。この１走査目が終了した後、記録媒体をＹ方向に１つの吐出口群に対応する距離だけ搬送する。その後、２回目の走査（２走査目）が行われ、単位領域８０に対して吐出口群Ａ２からインクを吐出する。以降、記録媒体の搬送と記録ヘッドからの吐出を交互に行い、単位領域８０に対する３〜６回目の走査における吐出口群Ａ３〜Ａ６からの吐出を実行する。このようにして、単位領域８０に対するマルチパス記録が完了する。
【００３９】
図６は本実施形態で用いるマスクパターンを示す図である。ここで、図６に示すマスクパターンのうち、黒く塗りつぶされた画素が量子化データによってインクの吐出が定められている場合にインクの吐出を許可する画素（以下、記録許容画素とも称する）を、白抜けで示された画素が量子化データによってインクの吐出が定められている場合であってもインクの吐出を許容しない画素（以下、非記録許容画素とも称する）をそれぞれ示している。また、図６にはそれぞれ４画素×８画素のサイズを有するマスクパターンを示しており、これらのマスクパターンをＸ方向およびＹ方向に繰り返し適用することで各単位領域に対応する量子化データのすべてについて分配処理が行われる。
【００４０】
図６に示す６個のマスクパターンそれぞれに存在する画素の数は４画素×８画素＝３２画素であり、６個のマスクパターン内の記録許容の合計は４８画素である。マスクパターン内の画素数に対する記録許容画素の数の比率を記録許容率と称すると、図６に示すマスクパターンの合計の記録許容率は１５０（＝４８／３２×１００）％となる。
【００４１】
ここで、各走査に対応するマスクパターンをみると、１回目の走査（吐出口群Ａ１）に対応するマスクパターンと、６回目の走査（吐出口群Ａ６）に対応するマスクパターンでは、それぞれ６個の記録許容画素が配置されている。したがって、１、６回目の走査に対応するマスクパターンの記録許容率は約２０％（＝６／３２×１００）となる。
【００４２】
また、２回目の走査（吐出口群Ａ２）に対応するマスクパターンと、５回目の走査（吐出口群Ａ５）に対応するマスクパターンでは、それぞれ８個の記録許容画素が配置されている。したがって、２、５回目の走査に対応するマスクパターンの記録許容率は約２５％（＝８／３２×１００）となる。
【００４３】
そして、３回目の走査（吐出口群Ａ３）に対応するマスクパターンと、４回目の走査（吐出口群Ａ４）に対応するマスクパターンでは、それぞれ１０個の記録許容画素が配置されている。したがって、３、４回目の走査に対応するマスクパターンの記録許容率は約３０％（＝１０／３２×１００）となる。
【００４４】
上述したように、本実施形態では各インクに対応する量子化データに対して図６に示す同じマスクパターン群を適用する。そのため、複数回の走査におけるＫ、Ｃ、Ｍ、Ｙ、Ｅｍ、ＲＣＴ各インクの付与順序は特に制御されず、ランダムな順序となる。
【００４５】
（インクの組成）
次に、本実施形態で用いるインクセットを構成する各インクの詳細について説明する。以下、「部」および「％」とあるのは、特に断りのない限り、質量基準である。
【００４６】
１．各インクの調製条件
本実施形態で用いる各インクは、反応液（ＲＣＴ）に含有される反応性成分の酸解離定数（ｐＫａ）が、顔料インク（Ｃ、Ｍ、Ｙ、Ｋ）に含有される水溶性樹脂のｐＫａよりも小さく、且つ、樹脂エマルジョン（Ｅｍ）に含有される水溶性樹脂のｐＫａよりも多くなるように調製されている。
【００４７】
ここで、酸解離定数（ｐＫａ）とは、水素イオンが放出される解離反応に負の常用対数を用いた表現であり、酸の強さを定量的に表す指標である。一般にｐＫａが小さいほど強い酸であることを示している。
【００４８】
本実施形態で使用する反応液の反応性成分は、クリアエマルジョンインクに含有される樹脂エマルジョンの分散状態を保ち、且つ、顔料インクに含有される顔料の分散状態を破壊することができる酸の強さを持つことが望ましい。
【００４９】
本実施形態では、樹脂分散の形態をとる樹脂エマルジョン及び顔料を用いている。より具体的には、顔料、樹脂エマルジョンそれぞれの表面には、アニオン性基を持つ水溶性樹脂が付着している。その上で、本実施形態では、顔料に付着する水溶性樹脂のアニオン性基と、樹脂エマルジョンに付着する水溶性樹脂のアニオン性基と、反応性成分と、の３つのｐＫａを以下のようにして調製する。なお、以下の記載においては、顔料に付着する水溶性樹脂のアニオン性基のｐＫａをＰｉｇｐＫａ、樹脂エマルジョンに付着する水溶性樹脂のアニオン性基のｐＫａをＥｍｐＫａ、反応性成分のｐＫａをＡｃｐＫａと称する。
【００５０】
本実施形態では、ブリーディングを低減するため、顔料インクに含有される顔料は反応液に含有される反応性成分と反応させる必要がある。そのため、本実施形態では、反応性成分は顔料の水溶性樹脂が持つアニオン性基よりも酸として強いものを用いる。言い換えると、本実施形態では、ＰｉｇｐＫａ＞ＡｃｐＫａとなる。
【００５１】
また、樹脂エマルジョンが反応性成分と反応することで顔料が不十分な反応となることを避けるため、反応性成分は樹脂エマルジョンに付着する水溶性樹脂のアニオン性基よりも酸としては弱い必要がある。したがって、ＡｃｐＫａ＞ＥｍｐＫａとなる。
【００５２】
以上の点をまとめると、本実施形態で用いる各インクは、ＰｉｇｐＫａ＞ＡｃｐＫａ＞ＥｍｐＫａという条件を満たしている必要がある。これにより、各インクを付与して互いに接触した際に、顔料は析出し易く、且つ、樹脂エマルジョンは析出しにくくなるようにしている。
【００５３】
以上の点を鑑み、本実施形態では、反応性成分と顔料、樹脂エマルジョンそれぞれの水溶性樹脂のアニオン性基と、の組み合わせを選択している。
【００５４】
詳細には、まず反応性成分としてグルタル酸を用いる。グルタル酸はｐＫａが約４．３であるため、例えばスルホン酸塩（−ＳＯ３）を用いた分散形態をとっていれば、硫酸のｐＫａは約３．０であるため、スルホン酸塩の反応性は低くなる。したがって、本実施形態では、樹脂エマルジョンはスルホン酸塩を利用した分散形態とし、樹脂エマルジョンと反応液が反応しにくいようにする。
【００５５】
一方で、カルボン酸塩（−ＣＯＯ）を用いた分散形態をとっている場合、酢酸のｐＫａは約４．８であるため、グルタル酸と反応すると予想できる。そのため、本実施形態においては顔料はカルボン酸塩を用いた分散形態とし、反応液との反応性を高めている。
【００５６】
なお、このＥｍｐＫａ及びＰｉｇｐＫａは、顔料や樹脂エマルジョンが複数のアニオン性基を含む場合には、分散に主に寄与しているアニオン性基で考えることが可能である。例えば、樹脂エマルジョンにおいて、スルホン酸塩とカルボン酸塩を混合した分散形態をとっている場合、ｐＫａが約４．０程度の有機酸を混合して凝集しないときにはスルホン酸塩が分散に主に寄与しているといえる。
【００５７】
２．各インクの組成
以下、各インクの組成について詳細に説明する。
【００５８】
本実施形態で使用する顔料インク（Ｃ，Ｍ、Ｙ、Ｋ）、反応液（ＲＣＴ）、クリアエマルジョンインク（Ｅｍ）は、いずれも水溶性有機溶剤を含有している。水溶性有機溶剤は記録ヘッド９のフェイス面の湿潤性、保湿性の理由から、沸点が１５０℃以上３００℃以下のものが好ましい。また、樹脂微粒子に対する造膜助剤の機能と樹脂の層が形成された記録媒体への膨潤溶解性の観点から、アセトン、シクロヘキサノンなどのケトン系化合物、テトラエチレングリコールジメチルエーテルなどのプロピレングリコール誘導体、Ｎ−メチル−ピロリドン、２−ピロリドンに代表されるラクタム構造を有する複素環化合物などが特に好ましい。吐出性能の観点から、水溶性有機溶剤の含有量は３ｗｔ％以上、３０ｗｔ％以下であることが好ましい。水溶性有機溶剤とは、具体的には、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコールなどの炭素数１乃至４のアルキルアルコール類。ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどのアミド類。アセトン、ジアセトンアルコールなどのケトン又はケトアルコール類。テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類。ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレングリコール類。エチレングリコール。又は、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコールなどのアルキレン基が２乃至６個の炭素原子を含むアルキレングリコール類。ポリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどの低級アルキルエーテルアセテート。グリセリン。エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテルなどの多価アルコールの低級アルキルエーテル類。トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンなどの多価アルコール。Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンなどが挙げられる。上記の如き水溶性有機溶剤は、単独でも或いは混合物としても使用することができる。また、水としては脱イオン水を使用することが望ましい。なお、反応液（ＲＣＴ）の水溶性有機溶剤の含有量は特に限定されないが、顔料インク（Ｃ、Ｍ、Ｙ、Ｋ）とクリアエマルジョンインク（Ｅｍ）は、必要に応じて所望の物性値を持たせるために、上記の成分のほかに、界面活性剤、消泡剤、防腐剤、防黴剤などを適宜に添加することができる。
【００５９】
また、本実施形態で使用する顔料インク（Ｃ，Ｍ、Ｙ、Ｋ）、反応液（ＲＣＴ）、クリアエマルジョンインク（Ｅｍ）は、いずれも界面活性剤を含有している。界面活性剤は、インクジェット専用の記録媒体に対するインクの浸透性を向上させる目的のために、浸透剤として使用される。界面活性剤の添加量が多いほどインクの表面張力を低下させる性質が強くなり、記録媒体に対するインクの濡れ性と浸透性が向上する。本実施形態では、界面活性剤としてアセチレングリコールＥＯ付加物などを少量添加し、各インクの表面張力が３０ｄｙｎ／ｃｍ以下となり、さらにインク間の表面張力の差は２ｄｙｎ／ｃｍ以内となるように調整した。より詳細には、いずれのインクも表面張力が約２８〜３０ｄｙｎ／ｃｍに揃えた。表面張力の測定は、全自動表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚ（協和界面科学株式会社製）を使用した。なお、インクの表面張力を測定できるのであれば、測定器は上記例示したものに限定されるものではない。
【００６０】
また、本実施形態の各インクのｐＨはいずれもアルカリ側で安定しており、その値は８．５〜９．５となっている。記録装置や記録ヘッド内の各インクと接触する部材の溶出や劣化、インク内の分散樹脂の溶解性の低下などを防止する観点から、各インクのｐＨは７．０以上１０．０以下であることが好ましい。ｐＨの測定は、株式会社堀場製作所製のｐＨ  ＭＥＴＥＲ型式Ｆ−５２を使用した。なお、インクのｐＨを測定できるものであれば、測定器は上記例示したものに限定されるものではない。
【００６１】
２−１．顔料インク
以下簡単のため、本実施形態で用いるブラックインク（Ｋ）、シアンインク（Ｃ）、マゼンタインク（Ｍ）、イエローインク（Ｙ）のうち、シアンインク（Ｃ）とマゼンタインク（Ｍ）について詳細に説明する。
【００６２】
２−１−１．マゼンタインク
・分散液の作製
まず、ベンジルアクリレートとメタクリル酸とを原料として、常法により、酸価３００、数平均分子量２５００のＡＢ型ブロックポリマーを作り、更に、水酸化カリウム水溶液で中和し、イオン交換水で希釈して均質な５０質量％ポリマー水溶液を作製した。
【００６３】
上記ポリマー溶液を１００ｇ、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を１００ｇおよびイオン交換水を３００ｇと混合し、機械的に０．５時間撹拌した。
【００６４】
次に、マイクロフリュイダイザーを使用し、この混合物を、液体圧力約７０ＭＰａ下で相互作用チャンバ内に５回通すことによって処理した。
【００６５】
更に、上記で得た分散液を遠心分離処理（１２，０００ｒｐｍ、２０分間）することによって、粗大粒子を含む非分散物を除去してマゼンタ分散液とした。得られたマゼンタ分散液は、その顔料濃度が１０質量％、分散剤濃度が５質量％であった。
【００６６】
・インクの作製
インクの作製は、上記マゼンタ分散液を使用し、これに以下の成分を加えて所定の濃度にする。そして、これらの成分を十分に混合撹拌した後、ポアサイズ２．５μｍのミクロフィルター（富士フイルム株式会社製）にて加圧濾過し、顔料濃度４質量％、分散剤濃度２質量％の顔料インクを調製した。
【００６７】
上記マゼンタ分散液                                  ４０部
２−ピロリドン                                        ５部
２−メチル１，３プロパンジオール                    １５部
アセチレングリコールＥＯ付加物                    ０．５部
（川研ファインケミカル株式会社製）イオン交換水        残部
【００６８】
２−１−２．シアンインク
・分散液の作製
まず、ベンジルアクリレートとメタクリル酸とを原料として、常法により、酸価２５０、数平均分子量３０００のＡＢ型ブロックポリマーを作り、更に、水酸化カリウム水溶液で中和し、イオン交換水で希釈して均質な５０質量％ポリマー水溶液を作製した。
【００６９】
上記のポリマー溶液を１８０ｇ、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を１００ｇおよびイオン交換水を２２０ｇと混合し、機械的に０．５時間撹拌した。
【００７０】
次に、マイクロフリュイダイザーを使用し、この混合物を、液体圧力約７０ＭＰａ下で相互作用チャンバ内に５回通すことによって処理した。
【００７１】
更に、上記で得た分散液を遠心分離処理（１２，０００ｒｐｍ、２０分間）することによって、粗大粒子を含む非分散物を除去してシアン分散液とした。得られたシアン分散液は、その顔料濃度が１０質量％、分散剤濃度が１０質量％であった。
【００７２】
・インクの作製
インクの作製は、上記シアン分散液を使用し、これに以下の成分を加えて所定の濃度にする。そして、これらの成分を十分に混合撹拌した後、ポアサイズ２．５μｍのミクロフィルター（富士フイルム株式会社製）にて加圧濾過し、顔料濃度２質量％、分散剤濃度２質量％の顔料インクを調製した。
【００７３】
上記シアン分散液                                    ２０部
２−ピロリドン                                        ５部
２−メチル１，３プロパンジオール                    １５部
アセチレングリコールＥＯ付加物                    ０．５部
（川研ファインケミカル株式会社製）イオン交換水        残部
【００７４】
２−２．反応液
本実施形態で使用する反応液は、インクに含まれる顔料と反応し、該顔料を凝集又はゲル化させる反応性成分を含有する。この反応性成分とは、具体的には、イオン性基の作用によって水性媒体中に安定に分散又は溶解されている顔料を有するインクと記録媒体上などで混合された場合に、該インクの分散安定性を破壊することができる成分であり、詳細には、上述したように本実施形態ではグルタル酸を用いる。
【００７５】
なお、必ずしもグルタル酸を用いる必要はなく、本実施形態では、水溶性であれば種々の有機酸を反応液の反応性成分として用いることができる。有機酸の具体例としては、シュウ酸、ポリアクリル酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、グリコール酸、マロン酸、リンゴ酸、マレイン酸、アスコルビン酸、レブリン酸、コハク酸、グルタル酸、グルタミン酸、フマール酸、クエン酸、酒石酸、乳酸、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、ピロールカルボン酸、フランカルボン酸、ピリジンカルボン酸、クマリン酸、チオフェンカルボン酸、ニコチン酸、オキシコハク酸、ジオキシコハク酸がある。有機酸の含有量は、反応液に含まれる組成物の全質量を基準として、３．０質量％以上９０．０質量％以下であることが好ましく、５．０質量％以上７０．０質量％以下であることがより好ましい。
【００７６】
・インクの作製
本実施形態では、上述のように、有機酸としてグルタル酸（和光純薬工業株式会社製）を使用し、下記の成分を混合して反応液１を作製した。
【００７７】
グルタル酸                                            ３部
２−ピロリドン                                        ５部
２−メチル１，３プロパンジオール                    １５部
アセチレングリコールＥＯ付加物                    ０．５部
（川研ファインケミカル株式会社製）イオン交換水        残部
【００７８】
２−３．クリアエマルジョンインク
本実施形態で用いるクリアエマルジョンインクは、色材を含有せず、樹脂エマルジョンを含有する。
【００７９】
本実施形態において「樹脂エマルジョン」とは、水中に分散している状態で存在するポリマー微粒子を意味する。具体的には、（メタ）アクリル酸アルキルエステルや（メタ）アクリル酸アルキルアミドなどのモノマーを乳化重合するなどして合成したアクリル樹脂微粒子；（メタ）アクリル酸アルキルエステルや（メタ）アクリル酸アルキルアミドなどとスチレンのモノマーを乳化重合するなどして合成したスチレン−アクリル樹脂微粒子；ポリエチレン樹脂微粒子、ポリプロピレン樹脂微粒子、ポリウレタン樹脂微粒子、スチレン−ブタジエン樹脂微粒子などが挙げられる。また、樹脂微粒子を構成するコア部とシェル部でポリマーの組成が異なるコアシェル型樹脂微粒子や、粒径を制御するために予め合成したアクリル系微粒子をシード粒子とし、その周辺で乳化重合することにより得られる樹脂微粒子などでもよい。更には、アクリル樹脂微粒子とウレタン樹脂微粒子など異なる樹脂微粒子を化学的に結合させたハイブリッド型樹脂微粒子などでもよい。
【００８０】
また、「水中に分散している状態で存在するポリマー微粒子」とは、解離性基を有するモノマーを単独重合または複数種を共重合させて得られる樹脂微粒子の形態、いわゆる自己分散型樹脂微粒子分散体でもよい。ここで解離性基としては、上述のようにスルホン酸基を有している。この解離性基を有するモノマーとしてはアクリル酸やメタクリル酸等が挙げられる。さらには、乳化剤により樹脂微粒子を分散させた、いわゆる乳化分散型樹脂微粒子分散体でもよい。乳化剤としては、低分子量、高分量に関わらずアニオン性の電荷を有する材料を用いることができる。
【００８１】
なお、上述のＡｃｐＫａ＞ＥｍｐＫａの条件を満たしていれば解離性基は必ずしもスルホン酸基でなくともよく、例えば、リン酸基なども好適に用いることができる。
【００８２】
樹脂微粒子を構成する樹脂成分は、スルホン酸基を含む樹脂であれば特に限定されず、一般的に用いられるあらゆる天然又は合成高分子、或いは本発明のために新規に開発された高分子等、いかなる樹脂成分であっても制限なく使用できる。特に、一般的に使用でき、樹脂微粒子の機能設計を簡便に行える観点から、アクリル樹脂やスチレン／アクリル樹脂が類される、ラジカル重合性不飽和結合を有する単量体成分の重合体或いは共重合体を使用できる。
【００８３】
本実施形態で用いられるスルホン酸基を有する親水性ラジカル重合性不飽和単量体（以下、モノマーと記す）としては、スチレンスルホン酸、スルホン酸−２−プロピルアクリルアミド、アクリル酸−２−スルホン酸エチル、メタクリル酸−２−スルホン酸エチル、ブチルアクリルアミドスルホン酸とそれらの塩等が挙げられる。
【００８４】
又、親水性モノマーとして、スルホン酸基を有する上記モノマーの他に、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、エタアクリル酸、プロピルアクリル酸、イソプロピルアクリル酸、イタコン酸、フマール酸等の如きカルボキシル基を有するモノマー及びこれらの塩、メタクリル酸−２−ホスホン酸エチル、アクリル酸−２−ホスホン酸エチル等の如きホスホン酸基を有するモノマー等をあわせて用いてもよい。
【００８５】
又、疎水性モノマーと分類されるモノマーとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸−ｎ−プロピル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸−ｔ−ブチル、アクリル酸ベンジル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸−ｎ−プロピル、メタクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸−ｔ−ブチル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸ベンジル等の如き（メタ）アクリル酸エステル；スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン等の如きスチレン系モノマー；イタコン酸ベンジル等の如きイタコン酸エステル；マレイン酸ジメチル等の如きマレイン酸エステル；フマール酸ジメチル等の如きフマール酸エステル；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル等が挙げられる。この他、公知又は新規の各種オリゴマー、マクロモノマー等についても制限なく使用できる。
【００８６】
本発明にかかる製造方法で用いられるラジカル重合性モノマーは、水系析出重合を経てスルホン酸基を有する樹脂微粒子を構成する成分であるので、得たい樹脂微粒子の特性によって適宜に選択すればよい。本実施形態においても、従来から公知であるラジカル重合性モノマー、又は本発明のために新規に開発されたラジカル重合性モノマーのいかなるものでも使用できる。
【００８７】
本実施形態においては特に、スルホン酸基を有する樹脂微粒子を、上述したうち、少なくとも１種類のスルホン酸を有する親水性モノマーと、少なくとも１種類の疎水性モノマーとを含むモノマー成分の共重合体からなる構成とすることは、分散安定性と好適な印字特性を有する水性インクジェット記録用インクを得る点で好ましい。即ち、樹脂微粒子を作製する際に、例えば、使用する重合開始剤の種類や濃度、構成するモノマーの種類や共重合比率等の多くの制御因子によって、樹脂微粒子の種々の特性等を、適宜に制御することが可能である。
【００８８】
ラジカル重合反応条件は、使用する重合開始剤及び分散剤、モノマーの性質によっても異なるが、例えば、反応温度は１００℃以下とし、好ましくは４０℃以上８０℃以下の範囲である。又、反応時間は、１時間以上、好ましくは６時間以上３０時間以下である。反応中の撹拌速度は、５０ｒｐｍ以上５００ｒｐｍ以下、好ましくは１５０ｒｐｍ以上４００ｒｐｍ以下とするのが望ましい。
【００８９】
前述した工程において、特に少なくとも１種類の疎水性モノマーと、少なくともスルホン酸基を含む親水性モノマーとを重合させてスルホン酸基を有する樹脂微粒子を得る際には、好ましくは前記モノマー成分を、水性ラジカル重合開始剤を含んだ水分散体中に滴下することが望ましい。疎水性モノマーと親水性モノマーのように性質の異なるモノマーの混合物から、所望のスルホン酸基を有する樹脂微粒子を均一に得るためには、前記性質の異なるモノマーの共重合比率を常に一定に保つことが望ましい。前記モノマーの混合物を一定時間内に重合反応で消費されるモノマー量に比して過剰に重合系内に添加した場合、特定のモノマー種のみが先行して重合し、残りのモノマーは先行で重合したモノマーが消費されてから重合する傾向があり、この場合生成するスルホン酸基を有する樹脂微粒子の性質に大きな不均一が生じる。
【００９０】
親水性モノマー成分の含有量の大きい樹脂成分に至っては、その高い親水性によって析出できず、スルホン酸基を有する樹脂微粒子を形成できずに水溶性樹脂成分として系内に残存してしまう場合がある。前記した樹脂微粒子の合成方法は公知である樹脂微粒子の一般的な合成方法によって実施され得る。
【００９１】
本実施形態では、先ず、分散剤として機能する水溶性樹脂にて不溶性樹脂微粒子を分散することによって水分散体とする。この工程により得られた樹脂微粒子は、スルホン酸基を有する樹脂微粒子であり、単独での分散安定性に優れている。以降、上記製造方法における好ましい実施形態を詳しく述べる。
【００９２】
・インクの作製
本実施形態において、具体的な樹脂微粒子の分散方法について説明する。
【００９３】
まず、窒素雰囲気下、７０℃に加熱した状態で、モーターで撹拌しながら下記３つの添加液を少しずつ滴下して加え、５時間重合を行った。各添加液は、メタクリル酸メチル２８．５部からならなる疎水性モノマー、ｐ−スチレンスルホン酸ナトリウム４．３部と水３０部からなる親水性モノマーを含む混合液、過硫酸カリウム０．０５部と水３０部からなる重合開始剤を含む混合液である。
【００９４】
得られた樹脂微粒子が、インク中に１０％になるように、下記成分を混合し、さらに、ポアサイズ２．５μｍのミクロフィルター（富士フイルム株式会社製）にて加圧濾過し、クリアエマルジョンインクとした。
【００９５】
２−ピロリドン                                          ５部
２−メチル１，３プロパンジオール                      １５部
アセチレングリコールＥＯ付加物                      ０．５部
（川研ファインケミカル株式会社製）イオン交換水          残部
【００９６】
３．比較形態の作製
以下比較形態として、２種類の反応液（反応液２、反応液３）を作製した。
反応液１では、上述のように有機酸としてグルタル酸を用いたが、反応液２では有機酸ではなく、多価金属塩であるメタンスルホン酸カルシウムを用いた。そして、下記の成分を混合して反応液２を作製した。
【００９７】
（反応液２）
メタンスルホン酸カルシウム                              ５部
２−ピロリドン                                          ５部
２−メチル１，３プロパンジオール                      １５部
アセチレングリコールＥＯ付加物                      ０．５部
（川研ファインケミカル株式会社製）イオン交換水        残部
一方、反応液３では、反応液１のグルタル酸に代えて、カチオン性高分子であるポリアリルアミン塩酸塩を用いた。そして、下記の成分を混合して反応液３を作製した。
【００９８】
（反応液３）
ポリアリルアミン塩酸塩                            １．５部
２−ピロリドン                                        ５部
２−メチル１，３プロパンジオール                    １５部
アセチレングリコールＥＯ付加物                    ０．５部
（川研ファインケミカル株式会社製）イオン交換水        残部
【００９９】
４．各インクの反応性
上述したように、本実施形態で用いる各インクは、顔料は反応液の反応性成分と反応し、樹脂エマルジョンは反応性成分と反応しないように調製されている。
【０１００】
以下、各インクの反応性を評価するための実験の結果を記載する。
【０１０１】
上述した反応液１、２、３それぞれを純水で１００倍に希釈し、希釈後の液体を５ｇ入れた内径１０ｍｍの容器に対して上述した顔料、樹脂エマルジョンそれぞれの３％水溶液を０．２５ｇ滴下した。そして、６０分間静置した後、上記容器底面から気液面までの高さに対する沈殿物の容器底面からの高さの割合を算出した。上記方法によって得られた算出値が高い程、反応液中の反応性成分と顔料との反応性が高いことを意味する。本実施形態においては、上記のようにして得られた算出値を、顔料、樹脂微粒子の反応液に対する凝析値（単に「顔料の凝析値」、「樹脂エマルジョンの凝析値」）と表現する。顔料、樹脂微粒子の凝析値を求めた結果、凝析値が０．１よりも小さい場合には反応している様子が見られなかった。そこで、本実施形態では、凝析値が０．１％よりも小さい場合を「反応性がない」、凝析値が０．１％よりも大きい場合を「反応性がある」として評価した。
【０１０２】
（表１）に凝析値を算出した結果得られた、顔料、樹脂エマルジョンそれぞれが各反応液に対して反応性があるか否かの判定結果を示す。（表１）には「反応性がある」場合には○を、「反応性がない」場合には×をそれぞれ示している。
【０１０３】
【表１】
2018141048.tif 000002
【０１０４】
比較例である反応液２、３を用いた場合、（表１）からわかるように、顔料のみならず樹脂エマルジョンも反応してしまっている。一方、反応液１を用いた場合には、顔料は反応し、且つ、樹脂エマルジョンは反応していない。
【０１０５】
上述した各インクを用い、記録を行った際の光沢性を評価するための実験の結果を記載する。
【０１０６】
（表２）に上述したマゼンタインク、反応液１〜３、クリアエマルジョンインクを用いて、光沢性を有する非吸収記録媒体であるグロス系塩ビ（ＫＳＭ−ＶＳ２グロス  １７０μｍ／株式会社きもと製）に記録した結果を示す。ここでは、顔料インクをそれぞれ１００％Ｄｕｔｙ、反応液を２０％Ｄｕｔｙ、水性樹脂微粒子インクを５０％Ｄｕｔｙ吐出し、そのときのブリーディング、光沢性を目視により評価した。なお、ある領域内に含まれる画素のうちのすべての画素に１回ずつインクを吐出した場合を１００％Ｄｕｔｙであるとして記載する。
【０１０７】
なお、「光沢性」は、ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−４−７に定められた方法に準じて測定される光沢度により評価した。簡易には、目視評価により記録面と記録媒体が同程度の光沢性を示す場合を「高」、印字面（記録面）の光沢性が下がるものを「低」とすることで評価を行った。
【０１０８】
また、「ブリーディング」は、異なる色の顔料を用いた２種類の水性カラーインクを記録媒体上に吐出し、隣接する画像の境界部分の滲みの程度で定量的に評価した。詳細には、目視により異なる色の顔料を用いたインク同士の滲み具合を記録面から３０ｃｍ離れた状態で観察し、滲みが認識できる場合を「低」とし、できない場合を「高」とした。なお、パーソナル画像品質評価システムＰｅｒｓｏｎａｌ  ＩＡＳ（Ｑｕａｌｉｔｙ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ａｓｓｏｃｉａｔｅ，Ｉｎｃ製）（ＩＳＯ１３６６０準拠）を用いて、ブリーディングの程度を評価するためのブリード長Ｌを数値化しても良い。
【０１０９】
【表２】
2018141048.tif 000003
【０１１０】
（表２）からわかるように、反応液２、３を用いた場合には光沢性が低下してしまっている。これは、樹脂エマルジョンが反応性成分に対して凝集性を有するため、反応して凝集が生じ、その結果画像表面を被覆できていないためであると考えられる。
【０１１１】
一方で、反応液１を用いた場合、上述のようにＰｉｇｐＫａ＞ＡｃｐＫａ＞ＥｍｐＫａを満足しているため、顔料は析出し易く、樹脂エマルジョンが析出しにくい。このため、ブリーディングを低減し、且つ、光沢性の低下も抑制することが可能となる。
【０１１２】
（第２の実施形態）
上述した第１の実施形態では、Ｋ、Ｃ、Ｍ、Ｙ、Ｅｍ、ＲＣＴ各インクに同じマスクパターン群を用い、それらのインクの付与順序を特に限定せず、ランダムな順序とする形態について記載した。
【０１１３】
これに対し、本実施形態では、顔料インク、反応液、クリアエマルジョンインクに対して互いに異なるマスクパターン群を適用し、単位領域に対する各インクの付与順序を限定して記録を行う形態について記載する。
【０１１４】
なお、上述した第１の実施形態と同様の部分については説明を省略する。
【０１１５】
本実施形態では、単位領域に対し、１６回の走査の走査で記録を完了する。
【０１１６】
図７は本実施形態で適用するマスクパターンを示す模式図である。なお、図７（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）はシアンインクの吐出口列２２Ｃ、マゼンタインクの吐出口列２２Ｍ、反応液の吐出口列２２ＲＣＴ、クリアエマルジョンインクの吐出口列２２Ｅｍのそれぞれに対応する量子化データに適用するマスクパターン群を示している。
【０１１７】
図７（ａ）からわかるように、１〜１６回目の走査に対応するシアンインクの吐出口列２２Ｃ内の吐出口群Ｂ１〜Ｂ１６は、中間の５〜１２回目の走査に対応する吐出口群Ｂ５〜Ｂ１２に対応するマスクパターンにのみ記録許容画素が配置されている。そして、最初の１〜４回目の走査に対応する吐出口群Ｂ１〜Ｂ４、最後の１３〜１６回目の走査に対応する吐出口群Ｂ１３〜Ｂ１６には記録許容画素が配置されていない。したがって、本実施形態では、シアンインクは１６回の走査のうちの５〜１２回目の走査のみで吐出されることになる。
【０１１８】
マゼンタインクの吐出口列２２Ｍについても同様であり、図７（ｂ）に示すように、１〜１６回目の走査に対応する吐出口群Ｃ１〜Ｃ１６のうち、中間の５〜１２回目の走査に対応する吐出口群Ｃ５〜Ｃ１２に対応するマスクパターンにのみ記録許容画素が配置されている。したがって、マゼンタインクについても、１６回の走査のうちの５〜１２回目の走査のみで吐出されることになる。
【０１１９】
一方、反応液の吐出口列２２ＲＣＴについては、１〜１６回目の走査に対応する吐出口群Ｄ１〜Ｄ１６のうち、最初の１〜６回目の走査に対応する吐出口群Ｄ１〜Ｄ６に対応するマスクパターンにおいて記録許容画素が配置されている。そして、それ以外の７〜１６回目の走査に対応する吐出口群Ｄ７〜Ｄ１６に対応するマスクパターンでは、記録許容画素が配置されていない。したがって、反応液は、１６回の走査のうちの１〜６回目の走査のみで吐出される。
【０１２０】
そして、クリアエマルジョンインクの吐出口列２２Ｅｍについては、１〜１６回目の走査に対応する吐出口群Ｅ１〜Ｅ１６のうち、最後の走査に対応する吐出口群Ｅ１１〜Ｅ１６に対応するマスクパターンにおいて記録許容画素が配置されている。それ以外の１〜１０回目の走査に対応する吐出口群Ｅ１〜Ｅ１０に対応するマスクパターンでは記録許容画素は配置されていない、したがって、クリアエマルジョンインクは１６回の走査のうちの１１〜１６回目の走査のみで吐出されることになる。
【０１２１】
以上をまとめると、本実施形態では、最初の走査で反応液が、次の走査で顔料インク（シアンインク、マゼンタインク）が、最後の走査でクリアエマルジョンインクが吐出される。
【０１２２】
詳細には、まず１〜４回目の走査で反応液のみが吐出される。５、６回目の走査では、反応液とともに顔料インクが吐出される。７〜１０回目の走査では顔料インクのみが吐出される。１１、１２回目の走査では顔料インクとともにクリアエマルジョンインクが吐出される。そして、１３〜１６回目の走査ではクリアエマルジョンインクのみが吐出されることになる。
【０１２３】
本実施形態では、反応液がある程度記録媒体上に付与された後、顔料インクを付与している。そのため、顔料インクは記録媒体に付与されるやいなや直後から反応液に接触するので、顔料の凝集がすぐに始まることになる。この結果、顔料インクのブリーディングを好適に低減することができる。
【０１２４】
一方、クリアエマルジョンインクは反応液が付与されてから時間（７〜１０走査目）が経った後に記録媒体上に付与される。そのため、クリアエマルジョンインクが付与される際には反応液は既に反応性を失っており、クリアエマルジョンインクが凝集することはない。
【０１２５】
更に、クリアエマルジョンインクは顔料インクよりも後に記録媒体上に付与される。そのため、顔料インクを付与した段階で画像表面の凹凸が大きくなったとしても、クリアエマルジョンインクを最後に付与することで画像の表層を樹脂エマルジョンでオーバーコートし、光沢性を改善することができる。
【０１２６】
以上記載したように、第１の実施形態で記載した各インクを用い、複数回の走査のうちの最初の走査で反応液を、中間の走査で顔料インクを、最後の走査でクリアエマルジョンインクを順番に吐出することにより、第１の実施形態よりもブリーディングの低減と光沢性の向上の効果をより顕著に得ることが可能となる。
【０１２７】
なお、ここでは５、６回目の走査で反応液と顔料インクが、１１、１２回目の走査で顔料インクとクリアエマルジョンインクがともに付与される形態について記載したが、他の形態による実施も可能である。
【０１２８】
図８（ａ）は他の形態において反応液の吐出口列２２ＲＣＴに適用するマスクパターンを、図８（ｂ）は他の形態においてクリアエマルジョンインクの吐出口列２２Ｅｍに適用するマスクパターンをそれぞれ示している。また、顔料インクについては、図７（ａ）、（ｂ）に示すマスクパターンを用いる。
【０１２９】
図７（ａ）、（ｂ）、図８（ａ）、（ｂ）に示す各マスクパターンを用いる場合、１〜４回目の走査では反応液のみを、５〜１２回目の走査では顔料インクのみを、１３〜１６回目の走査ではクリアエマルジョンインクのみを吐出することになる。このような形態であっても、ブリーディングの低減と光沢性の向上の効果を得ることができる。
【０１３０】
（その他の実施形態）
なお、一般にｐＫａの差分が大きいほど反応速度は大きくなる。したがって、顔料は反応性成分と反応させる必要があるため、顔料の水溶性樹脂が持つアニオン性基のｐＫａと反応性成分のｐＫａの差分は大きい方が好ましい。具体的には、顔料のｐＫａと反応性成分のｐＫａの差分が０．５以上であることが好ましい。
【０１３１】
また、各実施形態における反応液とクリアエマルジョンインクは、色材を全く含有しないような形態について記載したが、画質に影響を与えない範囲であれば、多少色材を含有していても良い。なお、本明細書においては、画質に影響を与えない範囲で僅かながら色材を含有する場合も「色材を含有しない」という表現に含まれるものとする。
【０１３２】
また、各実施形態には記録装置、および記録装置を用いた記録方法について記載したが、各実施形態に記載の記録方法を行うためのデータを生成する画像処理装置または画像処理方法にも適用できる。また、各実施形態に記載の記録方法を行うためのプログラムを記録装置と別体に用意する形態にも適用できる。
【０１３３】
また、本発明はサーマルジェット型のインクジェット記録装置の他、例えば圧電素子を利用してインクの吐出を行ういわゆるピエゾ型のインクジェット記録装置等、様々な画像記録装置に対して有効に適用できる。
【０１３４】
また、「記録媒体」とは、一般的な記録装置で用いられる紙のみならず、広く、布、プラスチック・フィルム、金属板、ガラス、セラミックス、木材、皮革等、インクを受容可能なものも含む。
【符号の説明】
【０１３５】
９  記録ヘッド
３０１  ＣＰＵ
３０２  ＲＯＭ
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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