(57)【要約】【課題】ノズルプレートへのインクの付着を防止し、ノズルからのインクの吐出性能を改善し、印刷物によるクリアファイルの変形を防止する油性インクジェットインクを提供する。【解決手段】色材及び非水系溶剤を含み、非水系溶剤は、１分子内にエステル結合を２個以上有するカルボン酸エステル系溶剤と、シリコーンオイルとを含み、シリコーンオイルは、非水系溶剤全量に対し１５質量％〜９０質量％で含まれる、油性インクジェットインクである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
色材及び非水系溶剤を含み、前記非水系溶剤は、１分子内にエステル結合を２個以上有するカルボン酸エステル系溶剤と、シリコーンオイルとを含み、前記シリコーンオイルは、非水系溶剤全量に対し１５質量％〜９０質量％で含まれる、油性インクジェットインク。
【請求項２】
前記カルボン酸エステル系溶剤は、非水系溶剤全量に対し１０〜５０質量％で含まれる、請求項１に記載の油性インクジェットインク。
【請求項３】
前記カルボン酸エステル系溶剤は、１分子中の炭素数が１０〜２４である、請求項１又は２に記載の油性インクジェットインク。
【請求項４】
前記シリコーンオイルは、１分子中のケイ素数が２〜６であり、ケイ素原子に炭素原子が直接結合し、炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基を有し、１分子中の前記炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基に含まれる炭素数及び酸素数の合計が４〜２０であるシリコーンオイルを含む、請求項１から３のいずれか１項に記載の油性インクジェットインク。
【請求項５】
前記シリコーンオイルに含まれる前記炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基は、炭素数４以上のアルキル基、炭素数及び酸素数の合計が４以上であるカルボン酸エステル結合含有基、炭素数６以上の芳香環含有基、及び炭素数４以上のアルキレン基からなる群から選択される１種以上である、請求項４に記載の油性インクジェットインク。
【請求項６】
前記シリコーンオイルは、下記一般式（Ｘ）で表される化合物を含む、請求項４又は５に記載の油性インクジェットインク。
【化１】
2018141127.tif 000011
（一般式（Ｘ）において、Ｒ１は、酸素原子、又はケイ素原子に炭素原子が直接結合する２価の有機基であり、Ｒ２は、それぞれ独立的に、ケイ素原子に炭素原子が直接結合する１価の有機基であり、ｍ及びｎは、それぞれ独立的に、０〜４の整数であり、ｐは、それぞれ独立的に、０〜２の整数であり、１分子中のケイ素数が２〜６であり、Ｒ１及びＲ２のうち少なくとも１個は、炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基であり、１分子中の前記炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基に含まれる酸素数及び炭素数の合計が４〜２０である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、油性インクジェットインクに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、流動性の高いインクジェットインクを微細なノズルから液滴として噴射し、ノズルに対向して置かれた記録媒体に画像を記録するものであり、低騒音で高速印字が可能であることから、近年急速に普及している。このようなインクジェット記録方式に用いられるインクとして、水を主溶媒として含有する水性インク、重合性モノマーを主成分として高い含有量で含有する紫外線硬化型インク（ＵＶインク）、ワックスを主成分として高い含有量で含有するホットメルトインク（固体インク）とともに、非水系溶剤を主溶媒として含有する、いわゆる非水系インクが知られている。非水系インクは、主溶媒が揮発性有機溶剤であるソルベントインク（溶剤系インク）と、主溶媒が低揮発性あるいは不揮発性の有機溶剤である油性インク（オイル系インク）に分類できる。ソルベントインクは主に有機溶剤の蒸発によって記録媒体上で乾燥するのに対して、油性インクは記録媒体への浸透が主となって乾燥する。
【０００３】
油性インクジェットインクによって画像形成された印刷物を、ポリプロピレン（ＰＰ）製等のクリアファイルに挟み込み保管すると、クリアファイルが変形する問題がある。この一因としては、クリアファイルが印刷面と接すると、インク成分によってクリアファイルの片面が膨潤するためである。
特許文献１では、透明ファイルを膨潤させたり、大きく変形させることなく、高い吐出安定性を有するインクジェット用非水系インク組成物として、顔料と分散剤と非水系溶媒とを含有し、非水系溶媒の全重量の５０％以上は、炭素数２４以上３６以下のエステル系溶媒であるインクを提案している。
【０００４】
特許文献２では、シリコーン系溶媒と顔料を含有し、さらに分散剤として特定の変性シリコーンオイルを含んでいるインクジェット用非水系顔料インクによって、インクの安定性、ノズル目詰まり及びクリアファイル変形を改善することを提案している。
特許文献３では、少なくとも沸点が１００℃〜２５０℃のシリコーン系溶媒を２〜９５ｗｔ（％）と、該溶媒に不溶な着色材を含有するインクジェット記録用インクによって、紙質によらず良好な印字品質が得られ、また印字後数秒で十分な耐刷性が得られ、カラー画像において混色の無い鮮明な画像が得られることを提案している。
【０００５】
特許文献４では、顔料と、非水系溶剤と、界面活性剤とを含有し、界面活性剤として、ＨＬＢ値が１．０以上７．０以下のシロキサン系界面活性剤を含む非水系インクジェットインク組成物によって、画像の光学濃度、吐出安定性及び保存安定性を改善することを提案している。
特許文献５では、分子骨格中にシロキサン結合を持つ絶縁性溶剤を用いたインクジェットプリンタ用インクによって、高濃度で鮮明な印字を可能にし、耐擦過性を有し、かつ安定吐出が可能になることを提案している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００７−１５４１４９号公報
【特許文献２】特開２００４−２１７７０３号公報
【特許文献３】特開平４−２４８８７９号公報
【特許文献４】特開２０１６−１９６５６４号公報
【特許文献５】特開平４−１６１４６７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
高炭素数のエステル系溶剤は、比較的に高粘度であるため、このエステル系溶剤を用いるだけでは、インクジェットノズルからのインクの吐出性能が十分に得られない問題がある。
また、シリコーン系溶剤はインクジェットのノズルプレートに対して親和性が高く、シリコーン系溶剤を用いたインクは、ノズルプレートに付着しやすく、ノズルヘッドプレートに付着したインクが印刷物に液だれしたり、ノズルヘッド付近でインクが固化してノズル不吐出の原因となったりすることがある。
特許文献１〜５では、いずれもノズルプレートにインクが付着する問題については検討されていない。また、特許文献３〜５では、いずれもクリアファイルの変形について検討されていない。
【０００８】
本発明の一目的としては、ノズルプレートへのインクの付着を防止し、ノズルからのインクの吐出性能を改善し、印刷物によるクリアファイルの変形を防止することができる。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
一実施形態としては、色材及び非水系溶剤を含み、前記非水系溶剤は、１分子内にエステル結合を２個以上有するカルボン酸エステル系溶剤と、シリコーンオイルとを含み、前記シリコーンオイルは、非水系溶剤全量に対し１５質量％〜９０質量％で含まれる、油性インクジェットインクである。
【発明の効果】
【００１０】
一実施形態によれば、ノズルプレートへのインクの付着を防止し、ノズルからのインクの吐出性能を改善し、印刷物によるクリアファイルの変形を防止することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明を一実施形態を用いて説明する。以下の実施形態における例示が本発明を限定することはない。
一実施形態による油性インクジェットインク（以下、単にインクと称することがある。）としては、色材及び非水系溶剤を含み、非水系溶剤は、１分子内にエステル結合を２個以上有するカルボン酸エステル系溶剤と、シリコーンオイルとを含み、シリコーンオイルは、非水系溶剤全量に対し１５〜９０質量％で含まれる、ことを特徴とする。
これによれば、ノズルプレートへのインクの付着を防止し、ノズルからのインクの吐出性能を改善することができる。また、印刷物によるクリアファイルの変形を防止することができる。
【００１２】
クリアファイル、特にポリプロピレン（ＰＰ）製のクリアファイルを用いて、油性インクによる印刷物を挟み込む場合、印刷物のインク成分、特に非水系溶剤成分が揮発して、クリアファイルに接触すると、クリアファイルの内側の面が大きく変性し、クリアファイルの外側の面に対して膨潤ないし収縮して、クリアファイルが変形することがある。これは、油性インクに用いられる非水系溶剤の構造がクリアファイルのポリプロピレンと似ていると、起こりやすくなる。
【００１３】
インクに高沸点溶剤を用いることで、印刷物から非水系溶剤成分が揮発しないようにして、クリアファイルの変形を防ぐことができる。しかし、高沸点溶剤は、一般的に高粘度となって、インクジェットインクとしては、インクジェットノズルからのインクの吐出性が低下する問題がある。
シリコーンオイルは、シロキサン構造等のケイ素骨格を有する溶剤であり、比較的に低粘度でありながら、クリアファイルの変形を防止することができる。しかし、シリコーンオイルは、シロキサン構造等のケイ素骨格部分がノズルプレートの材質と構造が似ていたり、インクの表面張力を低下させることなどから、ノズルプレートにインクが付着しやすくなって、吐出不良につながる問題がある。
【００１４】
シリコーンオイルとともに、上記した１分子内にエステル結合を２個以上有するカルボン酸エステル系溶剤を用いることで、クリアファイルの変形を防止し、吐出性能を改善するとともに、ノズルプレートへのインクの付着を防止することができる。
このカルボン酸エステル系溶剤は、高極性でありながら、反応性が低いため、溶剤として低粘度である。また、このカルボン酸エステル系溶剤をインクに配合することで、インクの表面張力を調整でき、ノズルプレートに対するインクの濡れ性を低下させて、ノズルプレートへのインクの付着を防止することができる。
【００１５】
インクは、色材として顔料、染料、またはこれらの組み合わせを含むことができる。
顔料としては、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、多環式顔料、染付レーキ顔料等の有機顔料；及び、カーボンブラック、金属酸化物等の無機顔料を用いることができる。アゾ顔料としては、溶性アゾレーキ顔料、不溶性アゾ顔料及び縮合アゾ顔料等が挙げられる。フタロシアニン顔料としては、金属フタロシアニン顔料及び無金属フタロシアニン顔料等が挙げられる。多環式顔料としては、キナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、ジオキサジン系顔料、チオインジゴ系顔料、アンスラキノン系顔料、キノフタロン系顔料、金属錯体顔料及びジケトピロロピロール（ＤＰＰ）等が挙げられる。カーボンブラックとしては、ファーネスカーボンブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等が挙げられる。金属酸化物としては、酸化チタン、酸化亜鉛等が挙げられる。これらの顔料は単独で、または２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１６】
顔料の分散形態は、顔料を非油溶性樹脂で被覆したいわゆるカプセル顔料や着色樹脂粒子、及びそれらを顔料分散剤で分散させた分散体であってもよいが、顔料表面に官能基を化学結合させたいわゆる自己分散顔料の分散体や、顔料分散剤を顔料表面に直接吸着させて分散させた分散体であることが好ましい。
【００１７】
顔料の平均粒子径としては、吐出安定性と保存安定性の観点から、３００ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは２００ｎｍ以下であり、さらに好ましくは１５０ｎｍ以下である。
顔料は、インク全量に対し、通常０．０１〜２０質量％であり、印刷濃度とインク粘度の観点から、１〜１５質量％であることが好ましく、５〜１０質量％であることが一層好ましい。
【００１８】
インク中で顔料を安定して分散させるために、顔料とともに顔料分散剤を用いることができる。
顔料分散剤としては、例えば、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、ビニルピロリドンと長鎖アルケンとの共重合体、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリエステルポリアミン等が好ましく用いられる。
【００１９】
顔料分散剤の市販品例としては、例えば、アイ・エス・ピー・ジャパン株式会社製「アンタロンＶ２１６（ビニルピロリドン・ヘキサデセン共重合体）、Ｖ２２０（ビニルピロリドン・エイコセン共重合体）」（いずれも商品名）；日本ルーブリゾール株式会社製「ソルスパース１３９４０（ポリエステルアミン系）、１６０００、１７０００、１８０００（脂肪酸アミン系）、１１２００、２４０００、２８０００」（いずれも商品名）；ＢＡＳＦジャパン株式会社製「エフカ４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５３（変性ポリアクリレート）、４６、４７、４８、４９、４０１０、４０５５（変性ポリウレタン）」（いずれも商品名）；楠本化成株式会社製「ディスパロンＫＳ−８６０、ＫＳ−８７３Ｎ４（ポリエステルのアミン塩）」（いずれも商品名）；第一工業製薬株式会社製「ディスコール２０２、２０６、ＯＡ−２０２、ＯＡ−６００（多鎖型高分子非イオン系）」（いずれも商品名）；ビックケミー・ジャパン株式会社製「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ２１５５、９０７７」（いずれも商品名）；クローダジャパン株式会社製「ＨｙｐｅｒｍｅｒＫＤ２、ＫＤ３、ＫＤ１１、ＫＤ１２」（いずれも商品名）等が挙げられる。
【００２０】
顔料分散剤は、上記顔料を十分にインク中に分散可能な量であれば足り、適宜設定できる。例えば、質量比で、顔料１に対し顔料分散剤を０．１〜５で配合することができ、好ましくは０．１〜１である。また、顔料分散剤は、インク全量に対し、０．０１〜１０質量％で配合することができ、好ましくは０．０１〜５質量％である。
油性インクには、顔料分散剤を含む樹脂成分は、インク全量に対し１０質量％以下で配合することができ、より好ましくは７質量％以下であり、さらに好ましくは５質量％以下である。これによって、インク粘度の上昇を防止し、吐出性能をより改善することができる。
【００２１】
染料としては、当該技術分野で一般に用いられているものを任意に使用することができる。油性インクでは、染料は、インクの非水系溶剤に親和性を示すことで、貯蔵安定性がより良好となるため、油溶性染料を用いることが好ましい。
油溶性染料としては、アゾ染料、金属錯塩染料、ナフトール染料、アントラキノン染料、インジゴ染料、カーボニウム染料、キノンイミン染料、キサンテン染料、シアニン染料、キノリン染料、ニトロ染料、ニトロソ染料、ベンゾキノン染料、ナフトキノン染料、フタロシアニン染料、金属フタロシアニン染料等を挙げることができる。これらは単独で、または複数種を組み合わせて使用してもよい。
染料は、インク全量に対し、通常０．０１〜２０質量％であり、印刷濃度とインク粘度の観点から、１〜１５質量％であることが好ましく、５〜１０質量％であることが一層好ましい。
【００２２】
インクは、非水系溶剤として、１分子内にエステル結合を２個以上有するカルボン酸エステル系溶剤と、シリコーンオイルとを含むことができる。
【００２３】
シリコーンオイルは、非水系溶剤全量に対し、１５質量％以上であり、２０質量％以上がより好ましく、３０質量％以上がさらに好ましく、５０質量％以上であってもよい。この範囲で、インク全体を低粘度化して、吐出性能を改善することができる。また、シリコーンオイルの割合が大きい方が、クリアファイル変形を防止することができる。
シリコーンオイルは、非水系溶剤全量に対し、９０質量％以下であり、８５質量％以下がより好ましく、８０質量％以下がさらに好ましく、７０質量％以下であってもよい。シリコーンオイルの割合をこの範囲で制限することで、ノズルプレートに対するインクの濡れ性を低下させて、ノズルプレートへのインクの付着を防止することができる。
【００２４】
上記したカルボン酸エステル系溶剤は、非水系溶剤全量に対し、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、２０質量％以上がさらに好ましく、３０質量％以上であってもよい。この範囲でカルボン酸エステル系溶剤が含まれることで、ノズルプレートへのインクの濡れ性を低下させて、ノズルプレートへのインクの付着を防止することができる。
上記したカルボン酸エステル系溶剤は、非水系溶剤全量に対し、８０質量％以下が好ましく、６０質量％以下がより好ましく、５０質量％以下がさらに好ましい。カルボン酸エステル系溶剤の割合をこの範囲で制限することで、インク全体を低粘度化して、吐出性能を改善することができる。
吐出性能及びノズルプレートへのインクの付着防止の観点から、上記したカルボン酸エステル系溶剤は、非水系溶剤全量に対し、１０質量％〜５０質量％であることが好ましい。
【００２５】
シリコーンオイルは、インク全量に対し、１０質量％〜９０質量％で含まれてよく、１５質量％〜８５質量％であってもよい。
上記したカルボン酸エステル系溶剤は、インク全量に対し、５質量％〜９０質量％で含まれてよく、１０質量％〜８０質量％であってもよい。
【００２６】
カルボン酸エステル系溶剤は、１分子中のエステル結合が２個以上であることが好ましい。カルボン酸エステル系溶剤は、１分子中に、エステル結合が４個以下であることが好ましい。インクを低粘度化する観点から、カルボン酸エステル系溶剤のエステル結合数は２個又は３個であることが好ましい。
【００２７】
上記カルボン酸エステル系溶剤は、１分子中の炭素数が５以上であることが好ましく、より好ましくは炭素数８以上であり、さらに好ましくは炭素数１０以上であり、炭素数１８以上であってもよい。この範囲の炭素数のカルボン酸エステル系溶剤の構造では、ノズルプレートに対して親和性を低下させて、ノズルプレートへのインクの付着を防止することができる。
上記カルボン酸エステル系溶剤は、１分子中の炭素数が５０以下であることが好ましく、より好ましくは炭素数４０以下であり、さらに好ましくは炭素数３０以下であり、炭素数２４以下であってもよい。この範囲の炭素数では、カルボン酸エステル系溶剤自体が低粘性であり、インク全体を低粘度化して、吐出性能を改善することができる。
上記カルボン酸エステル系溶剤は、１分子中の炭素数が１０〜２４、特に１０〜２３であることで、低粘性かつ高極性となって、インク全体を低粘度化するとともに、ノズルプレートへのインクの付着を防止することができる。
【００２８】
カルボン酸エステル系溶剤には、カルボキシ基を２個以上有する多価カルボン酸と一価アルコールとのエステル化物、モノカルボン酸と水酸基を２個以上有する多価アルコールとのエステル化物等を用いることができる。
モノカルボン酸、多価カルボン酸、一価アルコール、多価アルコールは、それぞれ飽和又は不飽和であってよく、脂肪族又は芳香族であってもよく、直鎖又は分岐鎖を有していてもよい。好ましくは、飽和の脂肪族多価カルボン酸と飽和の脂肪族一価アルコールの組み合わせ、飽和の脂肪族モノカルボン酸と飽和の脂肪族多価アルコールの組み合わせである。
【００２９】
多価カルボン酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸、グルタコン酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、ムコン酸等の脂肪族ジカルボン酸；フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸；トリカルバリル酸、エタントリカルボン酸、１−プロペン−１，２，３トリカルボン酸等の脂肪族トリカルボン酸；トリメリット酸等の芳香族トリカルボン酸等が挙げられる。
【００３０】
一価アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、２−メチル−１−ブタノール、３−メチル−１−ブタノール、ヘキサノール、４−メチル−２−ペンタノール、２−エチルブタノール、ヘプタノール、オクタノール、２−エチルヘキサノール、ノニルアルコール、イソノニルアルコール、２，６−ジメチル−４−ヘプタノール、デカノール、ドデカノール、テトラデカノール、パルミチルアルコール、イソパルミチルアルコール、ヘキシルデシルアルコール、オクタデカノール（ステアリルアルコール）、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデカノール、オレイルアルコール等が挙げられる。
【００３１】
多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、ジエチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジオール（ネオペンチルグリコール）、１，５−ペンタンジオール、ジプロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール（メチルペンタンジオール）、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，９−ノナンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール（ジエチルペンタンジオール）、１，１０−デカンジオール等の２価アルコール；グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，１，１−エタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−シクロヘキサンとトリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，８−オクタントリオール、１，２，９−ノナントリオール等の３価アルコール；ペンタエリスリトール等の４価アルコール等が挙げられる。
また、多価アルコールとしては、１，２−エテンジオール、１，４−ブテンジオール、２−ブテン−１，４−ジオール、７−オクテン−１，２−ジオール等の不飽和二価アルコール；１，２，３−プロペントリオール、２−メチル−３−ブテン−１，２，３−トリオール、１−デセン−３，４，６−トリオール等の不飽和三価アルコール等が挙げられる。
【００３２】
モノカルボン酸としては、例えば、酢酸、プロパン酸、ブタン酸、２−メチルプロピオン酸、ペンタン酸、２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸（イソ吉草酸）、ピバル酸（ネオペンタン酸）、ヘキサン酸、２−エチルブタン酸、イソへプタン酸、ｎ−オクタン酸（カプリル酸）、イソオクタン酸、２-エチルヘキサン酸、ノナン酸、イソノナン酸、ｎ−デカン酸（カプリル酸）、イソデカン酸、ジメチルオクタン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、イソミリスチン酸、パルミチン酸、イソパルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、イソステアリン酸、イソアラキン酸、オレイン酸、リノール酸、大豆油、トール油等の脂肪族モノカルボン酸；安息香酸、２−メチル安息香酸、３−メチル安息香酸、４−メチル安息香酸、３，４ジメチル安息香酸、４−ｔｅｒｔブチル安息香酸、１−ナフタレンカルボン酸、ケイ皮酸、２−メチル桂皮酸等の芳香族モノカルボン酸等が挙げられる。
多価カルボン酸と一価アルコール、及び多価アルコールとモノカルボン酸は、それぞれ単独で、又は２種以上を組み合わせて用いてもよく、それぞれの組み合わせも限定されない。
【００３３】
上記カルボン酸エステル系溶剤は、例えば、ジネオペンタン酸メチルペンタンジオール、ジネオペンタン酸ジエチルペンタンジオール、ジイソノナン酸ネオペンチルグリコール、ジ２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、ジイソオクタン酸プロピレングリコール、ジイソオクタン酸１，３−ブチレングリコール、ジカプリル酸プロピレングリコール、ジカプリル酸プロパンジオール、ジカプリン酸プロピレングリコール、ジカプリン酸プロパンジオール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ（カプリル酸／カプリン酸）プロパンジオール、エチレングリコールジオレート、プロピレングリコールジオレート等の二塩基酸のエステル；トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリ２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリラウリン、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット、等の三塩基酸又は四塩基酸のエステル；マロン酸ジプロピル、コハク酸ジエチルヘキシル、アジピン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジイソプロピル、フマル酸ジオクチル、マレイン酸ジオクチル、イタコン酸ジオクチル、シュウ酸ジプレニル、マロン酸ジプレニル、コハク酸ジプレニル、フタル酸ジプレニル、マレイン酸ジプレニル、トリメリット酸トリプレニル、１−プロペン−１，２，３トリカルボン酸トリオクチル等のジカルボン酸又はトリカルボン酸のエステル等が挙げられる。
これらは、単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３４】
シリコーンオイルは、１分子内にケイ素原子及び炭素原子を有し、２３℃において液体状の化合物を用いることができる。
シリコーンオイルとしては、シリル基を有する化合物、シリルオキシ基を有する化合物、シロキサン結合を有する化合物等を用いることができ、特にポリシロキサン化合物を好ましく用いることができる。
【００３５】
シリコーンオイルとしては、例えば、鎖状シリコーンオイル、環状シリコーンオイル、変性シリコーンオイル等を用いることができる。
鎖状シリコーンオイルは、ケイ素数が２〜３０の鎖状ポリシロキサンであることが好ましく、２〜２０がより好ましく、３〜１０が一層好ましい。鎖状シリコーンオイルとしては、例えば、テトラデカメチルヘキサシロキサン、ヘキサデカメチルヘプタシロキサン、ドコサメチルデカシロキサン等の直鎖ジメチルシリコーンオイル、メチルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、テトラキス（トリメチルシロキシ）シラン等の分岐ジメチルシリコーンオイルが挙げられる。
環状シリコーンオイルとしては、ケイ素数が５〜９の環状ポリシロキサンであることが好ましく、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、ヘキサデカメチルシクロオクタシロキサン、オクタデカメチルシクロノナシロキサン等の環状ジメチルシリコーンオイルを好ましく用いることができる。
【００３６】
変性シリコーンオイルとしては、鎖状又は環状のジメチルシリコーンオイルの一部のケイ素原子に各種有機基を導入したシリコーンオイルを用いることができる。変性シリコーンオイルとしては、すべてのケイ素原子が炭素原子またはシロキサン結合の酸素原子のいずれかとのみ結合していることが好ましい。変性シリコーンオイルとしては、非反応性シリコーンオイルであることが好ましい。変性シリコーンオイルとしては、その構成原子がケイ素原子、炭素原子、酸素原子、水素原子のみからなることが好ましい。
【００３７】
変性シリコーンオイルとしては、例えば、鎖状又は環状のジメチルシリコーンオイルに含まれる少なくとも１つのメチル基が、アルキル基、カルボン酸エステル結合含有基、芳香環含有基、及びエーテル結合含有基からなる群から選択される１種以上によって置換された化合物を用いることができる。
また、変性シリコーンオイルとしては、例えば、鎖状又は環状のジメチルシリコーンオイルに含まれる少なくとも１つのケイ素原子に、アルキレン基を介してさらに別の鎖状又は環状のジメチルシリコーンオイルのケイ素原子が結合する化合物を用いることができる。この場合、アルキレン基を介して結合する鎖状又は環状のジメチルシリコーンオイルに含まれる少なくとも１つのメチル基は、アルキル基、カルボン酸エステル結合含有基、芳香環含有基、及びエーテル結合含有基からなる群から選択される１種以上によって置換されていてもよい。
【００３８】
変性シリコーンオイルとしては、例えば、アルキル変性シリコーンオイル、フェニル変性シリコーンオイルやアラルキル変性シリコーンオイル等のアリール変性シリコーンオイル、カルボン酸エステル変性シリコーンオイル、アルキレン変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル等が挙げられる。好ましくは、アルキル変性シリコーンオイル、カルボン酸エステル変性シリコーンオイルであり、より好ましくはアルキル変性シリコーンオイルである。
変性シリコーンオイルとしては、ケイ素数が２〜２０であることが好ましく、２〜１０がより好ましく、２〜６がさらに好ましく、３〜６が一層好ましい。
【００３９】
変性シリコーンオイルの一例には、１分子中のケイ素数が２〜６であり、ケイ素原子に炭素原子が直接結合し、炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基を有し、１分子中の炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基に含まれる炭素数及び酸素数の合計が４〜２０であるシリコーンオイルが含まれる。以下、このシリコーンオイルを変性シリコーンオイルＳとも記す。
【００４０】
変性シリコーンオイルＳは、炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基として、下記の（Ａ）〜（Ｄ）からなる群から選択される１種以上を有することができる。
（Ａ）炭素数４以上のアルキル基。
（Ｂ）炭素数及び酸素数の合計が４以上であるカルボン酸エステル結合含有基。
（Ｃ）炭素数６以上の芳香環含有基。
（Ｄ）炭素数４以上のアルキレン基。
【００４１】
変性シリコーンオイルＳは、ノズルプレートへのインクの付着を防止する観点から、１分子中の炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基に含まれる炭素数及び酸素数の合計が４〜１２であることが好ましい。
また、変性シリコーンオイルＳは、インクを低粘度化して吐出性能を改善する観点から、１分子中の炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基に含まれる炭素数及び酸素数の合計が６〜２０であることが好ましい。
変性シリコーンオイルＳの１分子中に炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基が２個以上含まれる場合は、１分子中の炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基の炭素数及び酸素数の合計は、２個以上の炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基の炭素数及び酸素数の合計である。
【００４２】
変性シリコーンオイルＳの一例には、下記一般式（Ｘ）で表される化合物であるシリコーンオイルが含まれる。
【化１】
2018141127.tif 000002
【００４３】
一般式（Ｘ）において、Ｒ１は、酸素原子、又はケイ素原子に炭素結合が直接結合する２価の有機基であり、Ｒ２は、それぞれ独立的に、ケイ素原子に炭素結合が直接結合する１価の有機基であり、ｍ及びｎは、それぞれ独立的に、０〜４の整数であり、ｐは、それぞれ独立的に、０〜２の整数であり、１分子中のケイ素数が２〜６であり、Ｒ１及びＲ２のうち少なくとも１個は、炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基であり、１分子中の炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基に含まれる酸素数及び炭素数の合計が４〜２０である。
【００４４】
一般式（Ｘ）において、Ｒ１は、酸素原子、又は炭素数及び酸素数の合計が４以上である２価の有機基であり、Ｒ２は、それぞれ独立的に、メチル基、又は炭素数及び酸素数の合計が４以上である１価の有機基であることが好ましい。
【００４５】
好ましくは、一般式（Ｘ）において、Ｒ１は、酸素原子、又は炭素数４以上のアルキレン基であり、Ｒ２は、それぞれ独立的に、メチル基、炭素数４以上のアルキル基、炭素数及び酸素数の合計が４以上であるカルボン酸エステル結合含有基、又は炭素数６以上の芳香環含有基であり、Ｒ１及びＲ２のうち少なくとも１個は、炭素数４以上のアルキレン基、炭素数４以上のアルキル基、炭素数及び酸素数の合計が４以上であるカルボン酸エステル結合含有基、及び炭素数６以上の芳香環含有基からなる群から選択され、１分子中の炭素数４以上のアルキレン基、炭素数４以上のアルキル基、炭素数及び酸素数の合計が４以上であるカルボン酸エステル結合含有基、及び炭素数６以上の芳香環含有基に含まれる酸素数及び炭素数の合計が４〜２０である。
【００４６】
変性シリコーンオイルＳの他の例には、下記一般式（Ｘ−１）で表される化合物であるシリコーンオイルが含まれる。
【化２】
2018141127.tif 000003
【００４７】
一般式（Ｘ−１）において、Ｒ２は、それぞれ独立的に、ケイ素原子に炭素原子が直接結合する１価の有機基であり、ｎは、０〜４の整数であり、ｐは、それぞれ独立的に、０又は１であり、１分子中のケイ素数が２〜６であり、Ｒ２のうち少なくとも１個は、炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基であり、１分子中の炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基に含まれる酸素数及び炭素数の合計が４〜２０である。
【００４８】
一般式（Ｘ−１）において、Ｒ２は、それぞれ独立的に、メチル基、又は炭素数及び酸素数の合計が４以上である１価の有機基であることが好ましい。
一般式（Ｘ−１）において、Ｒ２のうち少なくとも１個は、炭素数が４以上であるアルキル基、炭素数及び酸素数の合計が４以上であるカルボン酸エステル結合含有基、及び炭素数が６以上である芳香環含有基からなる群から選択される１種以上であることが好ましい。
【００４９】
変性シリコーンオイルＳにおいて、炭素数４以上のアルキル基は、直鎖または分岐鎖を有してもよく、鎖状または脂環式であってもよい。
このアルキル基の炭素数は、４以上が好ましく、より好ましくは６以上、さらに好ましくは１０以上である。
このアルキル基の炭素数は、２０以下が好ましく、より好ましくは１６以下、さらに好ましくは１２以下である。
【００５０】
炭素数４以上のアルキル基は、例えば、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、エイコシル基等を挙げることができる。
好ましくは、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基であり、より好ましくはデシル基、ドデシル基である。
【００５１】
アルキル基を有する変性シリコーンオイルＳには、上記一般式（Ｘ−１）において、Ｒ２は、それぞれ独立的に、メチル基、又はケイ素原子に炭素原子が直接結合し、炭素数の合計が４以上でアルキル基であり、ｎは、０〜４の整数であり、ｐは、それぞれ独立的に、０又は１であり、１分子中のケイ素数が２〜６であり、Ｒ２のうち少なくとも１個は、上記アルキル基であり、１分子中の上記アルキル基に含まれる炭素数の合計が４〜２０である化合物を好ましく用いることができる。
【００５２】
アルキル基を有する変性シリコーンオイルＳには、例えば、下記一般式（１）で表される化合物を用いることができる。
【化３】
2018141127.tif 000004
【００５３】
一般式（１）中、Ｒは、炭素数４〜２０の直鎖または分岐鎖を有するアルキル基であり、ｍ及びｎは、それぞれ独立的に０〜２の整数であり、ｍ＋ｎ≦２である。
【００５４】
一般式（１）において、Ｒは、炭素数４〜２０の直鎖または分岐鎖を有するアルキル基である。Ｒで表されるアルキル基の炭素数が４以上、より好ましくは６以上、さらに好ましくは１０以上であることで、ノズルプレートに対するインクの濡れ性を改善することができる。
また、Ｒで表されるアルキル基の炭素数が２０以下、より好ましくは１６以下、さらに好ましくは１２以下であることで、クリアファイル変形を防止するとともに、インクの高粘度化を抑えて、吐出性能を改善することができる。
【００５５】
変性シリコーンオイルＳにおいて、カルボン酸エステル結合含有基は、主鎖のシロキサン結合のケイ素原子にアルキレン基を介してカルボン酸エステル結合が結合する−ＲＢｂ−Ｏ−（ＣＯ）−ＲＢａで表される基、または、−ＲＢｂ−（ＣＯ）−Ｏ−ＲＢａで表される基を好ましく用いることができる。
ここで、ＲＢａは、炭素数１以上の直鎖または分岐鎖を有してもよく、鎖状または脂環式のアルキル基であることが好ましい。また、ＲＢｂは、炭素数１以上の直鎖又は分岐鎖を有してもよく、鎖状または脂環式のアルキレン基であることが好ましい。主鎖のシロキサン結合のケイ素原子とカルボン酸エステル結合を結ぶアルキレン基は、炭素数２以上であることがより好ましい。
カルボン酸エステル結合含有基の炭素数及び酸素数の合計は、エステル結合（−Ｏ−（ＣＯ）−）の１個の炭素原子と２個の酸素原子と、アルキル基（ＲＢａ）の炭素数と、アルキレン基（ＲＢｂ）の炭素数との合計になる。
【００５６】
カルボン酸エステル結合含有基において、アルキル基（ＲＢａ）は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基等を挙げることができる。
好ましくは、プロピル基、ペンチル基、ヘプチル基、ノニル基、トリデシル基であり、より好ましくはヘプチル基、ノニル基である。
【００５７】
カルボン酸エステル結合含有基において、アルキレン基（ＲＢｂ）は、炭素数１〜８の直鎖アルキレン基であることが好ましく、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、ｎ−ブチレン、イソブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、イソオクチレン基等を挙げることができる。好ましくは、エチレン基である。
【００５８】
カルボン酸エステル結合含有基を有する変性シリコーンオイルＳには、上記一般式（Ｘ−１）において、Ｒ２は、それぞれ独立的に、メチル基、又はケイ素原子に炭素原子が直接結合し、炭素数及び酸素数の合計が４以上であるカルボン酸エステル結合含有基であり、ｎは、０〜４の整数であり、ｐは、それぞれ独立的に、０又は１であり、１分子中のケイ素数が２〜６であり、Ｒ２のうち少なくとも１個は、上記カルボン酸エステル結合含有基であり、１分子中の上記カルボン酸エステル結合含有基に含まれる酸素数及び炭素数の合計が４〜２０である化合物を好ましく用いることができる。
【００５９】
カルボン酸エステル結合含有基を有する変性シリコーンオイルＳの一例には、下記一般式（Ｂ１）で表される化合物が含まれる。
【００６０】
【化４】
2018141127.tif 000005
【００６１】
一般式（Ｂ１）において、ＲＢ１は、それぞれ独立的に、メチル基、又はケイ素原子に炭素原子が直接結合し、炭素数及び酸素数の合計が４以上であるカルボン酸エステル結合含有基であり、ＲＢ２は、それぞれ独立的に、メチル基、トリメチルシリルオキシ基、又はケイ素原子に炭素原子が直接結合し、炭素数及び酸素数の合計が４以上であるカルボン酸エステル結合含有基であり、ＲＢ１及びＲＢ２のうち少なくとも１個は、上記炭素数及び酸素数の合計が４以上であるカルボン酸エステル結合含有基であり、ｎは０〜４の整数であり、１分子中のケイ素数が２〜６である。
カルボン酸エステル結合含有基は、上記した通りである。
【００６２】
変性シリコーンオイルＳにおいて、芳香環含有基は、主鎖のシロキサン結合のケイ素原子に芳香環が直接結合する−ＲＣａで表される基、または、主鎖のシロキサン結合のケイ素原子にアルキレン基を介して芳香環が結合する−ＲＣｂ−ＲＣａで表される基を好ましく用いることができる。
ここで、ＲＣａは、炭素数６以上の芳香環であることが好ましい。また、ＲＣｂは、炭素数１以上の直鎖又は分岐鎖を有してもよく、鎖状または脂環式のアルキレン基であることが好ましい。
芳香環含有基が、主鎖のシロキサン結合のケイ素原子に芳香環が直接結合する−ＲＣａで表される基である場合、主鎖のシロキサン結合からトリメチルシリルオキシ基等の分岐鎖が側鎖として分岐していていることが好ましい。芳香環含有基は、主鎖のシロキサン結合のケイ素原子にアルキレン基を介して芳香環が結合する−ＲＣｂ−ＲＣａで表される基であることがより好ましい。
芳香環含有基の炭素数は、芳香環（ＲＣａ）の炭素数と、任意のアルキレン基（ＲＣｂ）の炭素数との合計になる。
【００６３】
芳香環含有基において、芳香環部分（ＲＣａ）は、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、トリメチルフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等、又はこれらの少なくとも１個の水素原子がアルキル基に置換された官能基を挙げることができる。
【００６４】
芳香環含有基において、任意のアルキレン基（ＲＣｂ）は、炭素数１〜８の直鎖または分岐鎖を有してもよいアルキレン基であることが好ましく、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、イソオクチレン基等を挙げることができる。
好ましくは、プロピレン基、メチルエチレン基、エチレン基である。
【００６５】
また、芳香環含有基を有する変性シリコーンオイルＳとしては、例えば、ジフェニルジメチコン、トリメチルシロキシフェニルジメチコン、フェニルトリメチコン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン、トリメチルペンタフェニルトリシロキサン、１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−フェニル−３−（トリメチルシリルオキシ）トリシロキサン等のメチルフェニルシリコーン等を用いることができる。
【００６６】
変性シリコーンオイルＳの一実施形態としては、２〜６個のケイ素原子と、炭素数４以上のアルキレン基とを有する化合物であり、好ましくは、炭素数が４以上であるアルキレン基の両端の炭素原子にそれぞれシリル基又は少なくとも１個のシロキサン結合が結合する化合物である。
【００６７】
炭素数４以上のアルキレン基は、例えば、ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、イソオクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ドデシレン基、ヘキサデシレン基、エイコシレン基等を挙げることができる。
好ましくは、オクチレン基、デシレン基、ドデシレン基であり、より好ましくは、オクチレン基、デシレン基である。
【００６８】
上記した変性シリコーンオイルＳは、これに限定されないが、以下の方法によって製造することができる。
例えば、シロキサン原料と、炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基とともに反応性基を有する反応性化合物とを、有機溶媒中で反応させることで、変性シリコーンオイルＳを得ることができる。シロキサン原料と反応性化合物とは、シロキサン原料の反応性基と反応性化合物の反応性基とがモル比で１：１〜１：１．５で反応させることが好ましい。また、反応に際し、０価白金のオレフィン錯体、０価白金のビニルシロキサン錯体、２価白金のオレフィン錯体ハロゲン化物、塩化白金酸等の白金触媒等の触媒を好ましく用いることができる。
【００６９】
シロキサン原料としては、例えば、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン、１，１，１，３，３，５，７，７，７−ノナメチルテトラシロキサン、１，１，１，３，３，５，７，７，９，９，９−ウンデカメチルペンタシロキサン、ペンタメチルジシロキサン、１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン、１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン、１，１，３，３，５，５，７，７，９，９−デカメチルペンタシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン、１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（トリメチルシリルオキシ）トリシロキサン、１，１，１，５，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン、１，１，１，３，５，７，７，７−オクタメチルテトラシロキサン、１，１，３，５，５−ペンタメチル−３−（ジメチルシリルオキシ）トリシロキサン、１，１，３，３，５，５，７，７，９，９，１１，１１−ドデカメチルヘキサシロキサン、１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（トリメチルシリルオキシ）トリシロキサン等を用いることができる。
【００７０】
反応性化合物は反応性基として炭素二重結合を有することが好ましい。
変性シリコーンオイルＳにアルキル基を導入するためには、反応性化合物として、１−ブテン、２−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、２−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン、１−ヘキサデセン、１−エイコセン等の炭素数が４以上であるアルケン等を用いることができる。
また、アルケンの他にも、ビニルシクロヘキサン等のエチレン性不飽和２重結合を有する脂環式炭化水素基を用いることができる。
【００７１】
変性シリコーンオイルＳにエステル結合含有基を導入するためには、反応性化合物として、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、イソブタン酸ビニル、ペンタン酸ビニル、ピバル酸ビニル、ヘキサン酸ビニル、ヘプタン酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、オクタン酸ビニル、イソオクタン酸ビニル、ノナン酸ビニル、デカン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、エイコ酸ビニル、ヘキサン酸アリル等の炭素数及び酸素数の合計が６以上である脂肪酸ビニル又は脂肪酸アリル化合物等を用いることができる。
【００７２】
変性シリコーンオイルＳに芳香環含有基を導入するためには、反応性化合物として、スチレン、４−メチルスチレン、２−メチルスチレン、４−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、アリルベンゼン、１−アリルナフタレン、４−フェニル−１−ブテン、２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン、１−ビニルナフタレン、α−メチルスチレン、２−メチル−１−フェニルプロペン、１，１−ジフェニルエチレン、トリフェニルエチレン、２，４，６−トリメチルスチレン、シス−β−メチルスチレン、トランス−β−メチルスチレン、３−フェニル−１−プロペン等のビニル結合と炭素数６以上の芳香環とを有するアリール化合物等を用いることができる。
【００７３】
変性シリコーンオイルＳにアルキレン基を導入するためには、反応性化合物として、１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，４−ペンタジエン、１，５−ヘキサジエン、１，６−ヘプタジエン、１，７−オクタジエン、１，８−ノナジエン、１，９−デカジエン、１，１１−ドデカジエン、１，１０−ウンデカジエン、１，１３−テトラデカジエン、ヘキサデカジエン、エイコサジエン等の炭素数が４以上であるジエン化合物等を用いることができる。
【００７４】
シリコーンオイルとしては、例えば、信越化学工業株式会社製「ＫＦ−９６Ａ−６ＣＳ」、「ＫＦ−５６Ａ」；東レ・ダウコーニング株式会社製「ＤＣ２４６Ｆｌｕｉｄ」、「ＦＺ−３１９６」；東京化成工業株式会社製「１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−フェニル−３−（トリメチルシリルオキシ）トリシロキサン」、「ヘキサメチルシクロトリシロキサン」、「オクタメチルシクロテトラシロキサン」、「デカメチルシクロペンタシロキサン」、「ドデカメチルシクロヘキサシロキサン」等の市販品を用いてもよい。
【００７５】
インクには、その他の非水系溶剤が含まれてもよい。
その他の非水系溶剤としては、非極性有機溶剤及び極性有機溶剤のいずれも使用できる。なお、本実施形態において、非水系溶剤には、１気圧２０℃において同容量の水と均一に混合しない非水溶性有機溶剤を用いることが好ましい。
【００７６】
非極性有機溶剤としては、例えば、脂肪族炭化水素溶剤、脂環式炭化水素溶剤、芳香族炭化水素溶剤等の石油系炭化水素溶剤を好ましく挙げることができる。
脂肪族炭化水素溶剤及び脂環式炭化水素溶剤としては、パラフィン系、イソパラフィン系、ナフテン系等の非水系溶剤を挙げることができる。市販品としては、０号ソルベントＬ、０号ソルベントＭ、０号ソルベントＨ、カクタスノルマルパラフィンＮ−１０、カクタスノルマルパラフィンＮ−１１、カクタスノルマルパラフィンＮ−１２、カクタスノルマルパラフィンＮ−１３、カクタスノルマルパラフィンＮ−１４、カクタスノルマルパラフィンＮ−１５Ｈ、カクタスノルマルパラフィンＹＨＮＰ、カクタスノルマルパラフィンＳＨＮＰ、アイソゾール３００、アイソゾール４００、テクリーンＮ−１６、テクリーンＮ−２０、テクリーンＮ−２２、ＡＦソルベント４号、ＡＦソルベント５号、ＡＦソルベント６号、ＡＦソルベント７号、ナフテゾール１６０、ナフテゾール２００、ナフテゾール２２０（いずれもＪＸＴＧエネルギー株式会社製）；アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ、アイソパーＭ、エクソールＤ４０、エクソールＤ６０、エクソールＤ８０、エクソールＤ９５、エクソールＤ１１０、エクソールＤ１３０（いずれもエクソンモービル社製）；モレスコホワイトＰ−４０、モレスコホワイトＰ−６０、モレスコホワイトＰ−７０、モレスコホワイトＰ−８０、モレスコホワイトＰ−１００、モレスコホワイトＰ−１２０、モレスコホワイトＰ−１５０、モレスコホワイトＰ−２００、モレスコホワイトＰ−２６０、モレスコホワイトＰ−３５０Ｐ（いずれも株式会社ＭＯＲＥＳＣＯ製）等を好ましく挙げることができる。
芳香族炭化水素溶剤としては、グレードアルケンＬ、グレードアルケン２００Ｐ（いずれもＪＸＴＧエネルギー株式会社製）、ソルベッソ１００、ソルベッソ１５０、ソルベッソ２００、ソルベッソ２００ＮＤ（いずれもエクソンモービル社製）等を好ましく挙げることができる。
石油系炭化水素溶剤の蒸留初留点は、１００℃以上であることが好ましく、１５０℃以上であることがより好ましく、２００℃以上であることが一層好ましい。蒸留初留点はＪＩＳ  Ｋ００６６「化学製品の蒸留試験方法」に従って測定することができる。
【００７７】
極性有機溶剤としては、脂肪酸エステル系溶剤、高級アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤等を好ましく挙げることができる。
例えば、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリデシル（炭素数２２）、ラウリン酸メチル、ラウリン酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸ヘキシル、パルミチン酸イソオクチル、パルミチン酸イソステアリル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、オレイン酸イソプロピル、オレイン酸ブチル、オレイン酸ヘキシル、リノール酸メチル、リノール酸エチル、リノール酸イソブチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ヘキシル、ステアリン酸イソオクチル、イソステアリン酸イソプロピル、ピバリン酸２−オクチルデシル、大豆油メチル、大豆油イソブチル、トール油メチル、トール油イソブチル等の１分子中の炭素数が１３以上、好ましくは１６〜３０の脂肪酸エステル系溶剤；
イソミリスチルアルコール、イソパルミチルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、イソエイコシルアルコール、デシルテトラデカノール等の１分子中の炭素数が６以上、好ましくは１２〜２０の高級アルコール系溶剤；ラウリン酸、イソミリスチン酸、パルミチン酸、イソパルミチン酸、α−リノレン酸、リノール酸、オレイン酸、イソステアリン酸等の１分子中の炭素数が１２以上、好ましくは１４〜２０の高級脂肪酸系溶剤等が挙げられる。
脂肪酸エステル系溶剤、高級アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤等の極性有機溶剤の沸点は、１５０℃以上であることが好ましく、２００℃以上であることがより好ましく、２５０℃以上であることがさらに好ましい。なお、沸点が２５０℃以上の非水系溶剤には、沸点を示さない非水系溶剤も含まれる。
【００７８】
これらの非水系溶剤は、単独で使用してもよく、単一の相を形成する限り２種以上を組み合わせて使用することもできる。
【００７９】
本実施形態では、上記したカルボン酸エステル系溶剤及びシリコーンオイルの他に、その他の非水系溶剤を用いる場合は、クリアファイル変形を防止するために、その他の非水系溶剤として、高沸点溶剤を用いることが好ましい。高沸点溶剤としては、蒸留初留点が２００℃以上である非極性溶剤、沸点が２５０℃以上の極性溶剤、またはこれらの組み合わせを用いることが好ましい。このような非水系溶剤としては、例えば、モレスコホワイトＰ−６０等のパラフィン系溶剤、イソノナン酸イソトリデシル等の１分子中の炭素数が２０以上の脂肪酸エステル系溶剤等を好ましく用いることができる。
【００８０】
上記各成分に加えて、インクには、本発明の効果を損なわない限り、各種添加剤が含まれていてよい。添加剤としては、ノズルの目詰まり防止剤、酸化防止剤、導電率調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、酸素吸収剤等を適宜添加することができる。これらの種類は、特に限定されることはなく、当該分野で使用されているものを用いることができる。
【００８１】
インクは、顔料及び非水系溶剤を含む各成分を混合することで作製することができる。好ましくは、各成分を一括ないし分割して混合及び撹拌してインクを作製することができる。具体的には、ビーズミル等の分散機に全成分を一括又は分割して投入して分散させ、所望により、メンブレンフィルター等のろ過機を通すことにより調製できる。
【００８２】
油性インクジェットインクとしての粘度は、インクジェット記録システムの吐出ヘッドのノズル径や吐出環境等によってその適性範囲は異なるが、一般に、２３℃において５〜３０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、５〜１５ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、１０ｍＰａ・ｓ程度であることが、一層好ましい。
【００８３】
インクジェットインクを用いた印刷方法としては、特に限定されず、ピエゾ方式、静電方式、サーマル方式など、いずれの方式のものであってもよいが、ピエゾ方式であることが好ましい。インクジェット記録装置を用いる場合は、デジタル信号に基づいてインクジェットヘッドから本実施形態によるインクを吐出させ、吐出されたインク液滴を記録媒体に付着させるようにすることが好ましい。
【００８４】
本実施形態において、記録媒体は、特に限定されるものではなく、普通紙、コート紙、特殊紙等の印刷用紙、布、無機質シート、フィルム、ＯＨＰシート等、これらを基材として裏面に粘着層を設けた粘着シート等を用いることができる。これらの中でも、インクの浸透性の観点から、普通紙、コート紙等の印刷用紙を好ましく用いることができる。
【００８５】
ここで、普通紙とは、通常の紙の上にインクの受容層やフィルム層等が形成されていない紙である。普通紙の一例としては、上質紙、中質紙、ＰＰＣ用紙、更紙、再生紙等を挙げることができる。普通紙は、数μｍ〜数十μｍの太さの紙繊維が数十から数百μｍの空隙を形成しているため、インクが浸透しやすい紙となっている。
【００８６】
また、コート紙としては、マット紙、光沢紙、半光沢紙等のインクジェット用コート紙や、いわゆる塗工印刷用紙を好ましく用いることができる。ここで、塗工印刷用紙とは、従来から凸版印刷、オフセット印刷、グラビア印刷等で使用されている印刷用紙であって、上質紙や中質紙の表面にクレーや炭酸カルシウム等の無機顔料と、澱粉等のバインダーを含む塗料により塗工層を設けた印刷用紙である。塗工印刷用紙は、塗料の塗工量や塗工方法により、微塗工紙、上質軽量コート紙、中質軽量コート紙、上質コート紙、中質コート紙、アート紙、キャストコート紙等に分類される。
【実施例】
【００８７】
以下、本発明を実施例により詳細に説明する。本発明は以下の実施例に限定されない。
「インクの作製」
表１から表３にインク処方を示し、各表の下段に溶剤構成を示す。
各表に示す配合量にしたがって、顔料、顔料分散剤、及び各表に示す各種溶剤を混合し、ビーズミル「ダイノーミルＫＤＬ−Ａ」（株式会社シンマルエンタープライゼス製）により滞留時間１５分間の条件で、十分に顔料を分散した。続いて、メンブレンフィルターで粗大粒子を除去し、インクを得た。
【００８８】
各表に示す非水系溶剤の詳細を表４に示す。
その他の原材料の詳細は以下の通りである。
カーボンブラック：三菱ケミカル株式会社製「ＭＡ７７」。
銅フタロシアニンブルー：ＤＩＣ株式会社製「ＦＡＳＴＧＥＮ  Ｂｌｕｅ  ＬＡ５３８０」。
ソルスパース１８０００：日本ルーブリゾール社製「ソルスパース１８０００」、有効成分１００質量％。
ソルスパース１３９４０：日本ルーブリゾール社製「ソルスパース１３９４０」、有効成分４０質量％。有効成分量を表中にカッコ内に示す。
【００８９】
【表１】
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【００９０】
【表２】
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【００９１】
【表３】
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【００９２】
【表４】
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【００９３】
（製造例１）
表４に示すシリコーンオイルのうち合成品の合成方法を説明する。シリコーンオイルの合成処方を表５に示す。
四つ口フラスコに、ヘキサンを５０質量部、表中に示す配合量でシロキサン化合物及び反応性化合物を仕込んだ。これに、白金触媒（シグマアルドリッチ社製「１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン白金錯体」）を０．０２質量部滴下し、室温にて２〜３時間撹拌した。その後、減圧蒸留により反応溶媒（ヘキサン）、未反応原料を留去し目的物を得た。各変性シリコーンの合成では、シロキサン化合物と、反応性化合物とのモル比が１：１．１となるように配合した。
シロキサン化合物はＧｅｌｅｓｔ社より入手し、反応性化合物は東京化成工業株式会社より入手した。
【００９４】
【表５】
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【００９５】
「評価」
実施例及び比較例のインクについて、以下の方法により評価を行った。これらの評価結果を各表に示す。
【００９６】
（クリアファイルの波打ち）
クリアファイルの波打ち評価は、１枚の印刷物をＰＰ（ポリプロピレン）製クリアファイルに挟み、室温で放置し、１週間放置後に、クリアファイルの変形量を確認して評価した。クリアファイルの１枚のシートの厚さは０．２ｍｍであった。
印刷物は、ライン式インクジェットプリンタ「オルフィスＥＸ９０５０」（理想科学工業株式会社製）にインクを装填し、普通紙「理想用紙薄口」（理想科学工業株式会社製）に、主走査方向約５１ｍｍ（ノズル６００本）×副走査方向２６０ｍｍのベタ画像を片面印刷することにより作製した。
Ｓ１：クリアファイルの変化量が０．５ｃｍ未満である。
Ｓ２：クリアファイルの変化量が０．５ｃｍ以上１ｃｍ未満である。
Ａ：クリアファイルの変化量が１ｃｍ以上である。
【００９７】
（ノズルプレートに対するインクの濡れ性）
各インクを３０ｍｌのガラス容器に入れ、インクジェットプリンタ「オルフィスＥＸ９０５０」（商品名：理想科学工業株式会社製）に使用されるノズルプレート（長さ５ｃｍ、幅５ｍｍ）の一辺をピンセットでつまみ、反対側の一辺から２ｃｍを５秒間インクに浸漬させた。その後、ノズルプレートを素早く引き上げ、ノズルプレート上に残ったインク膜がインク滴になるまでの時間ｔを測定した。同じノズルプレートを用いて同様の操作を１０回繰り返し、それぞれ時間ｔを測定した。その平均値を算出し、撥インク時間とした。撥インク時間から、ノズルプレートに対するインクの濡れ性を以下の基準で評価した。
Ｓ：撥インク時間が３秒未満である。
Ａ：撥インク時間が３秒以上５秒未満である。
Ｂ：撥インク時間が５秒以上である。
【００９８】
（吐出性能）
吐出性能の評価は、ライン式インクジェットプリンタ「オルフィスＥＸ９０５０」（理想科学工業株式会社製）を用いて、普通紙「理想用紙薄口」（理想科学工業株式会社製）に、１００枚連続してベタ画像を片面印刷し、印刷物を観察して評価した。
印刷条件は、上記クリアファイルの波打ちの評価と同じである。
インクジェットノズルからのインクの不吐出は、印刷物に白いスジとなって非印字部分が発生することで確認することができる。１００枚の印刷物の中に、この白いスジが発生するか、または発生した本数を観察した。１００枚の印刷物に観察された白いスジの合計数から吐出性能を評価した。評価基準を以下に示す。
Ｓ：白スジが０本である。
Ａ：白スジが１〜２本である。
Ｂ：白スジが３以上である。
【００９９】
各表に示す通り、各実施例のインクでは、各評価結果が良好であった。また、各実施例のインクでは、初期粘度が５〜１５ｍＰａ・ｓの範囲で、適正な粘度であった。特に詳述しないが、各実施例のインクを用いた印刷では、十分な画像濃度の印刷物を得ることができた。
【０１００】
実施例１〜１１では、各種シリコーンオイルと、各種エステル系溶剤を組み合わせており、各評価結果が良好であった。
実施例１〜５、１１では、アルキル変性シリコーンオイル、エステル変性シリコーンオイルを用いており、ノズルプレートに対するインクの濡れ性がより改善された。
実施例１〜６、９、１０を通して、エステル系溶剤の炭素数が９〜２３の範囲で、クリアファイルの波打ちをより低減するとともに、吐出性能をより改善できることがわかる。
【０１０１】
比較例１及び２では、シリコーンオイルが含まれず、また、シリコーンオイルの量が少なく、吐出性能が低下した。
比較例３では、エステル系溶剤が含まれず、ノズルプレートに対するインクの濡れ性が悪化した。
比較例４では、エステル系溶剤が含まれず、シリコーンオイルと炭化水素溶剤を組み合わせており、ノズルプレートに対するインクの濡れ性が悪化した。
比較例５では、エステル結合が１個のエステル系溶剤である比較溶剤を用いており、ノズルプレートに対するインクの濡れ性が改善されなかった。
比較例６では、リン酸エステル系溶剤を用いており、ノズルプレートに対するインクの濡れ性が改善されなかった。比較例６のリン酸エステル系溶剤は、１個のリン酸トリエステル構造を有する化合物である。