(57)【要約】【課題】良好な逆波長分散性を有する光学フィルムの製造を可能にする。【解決手段】下記式（Ｉ）、（Ｖ）で示される重合性化合物を含む混合物〔式中、Ａｒ１、Ａｒ２は所定の複素環基、Ａ１〜Ａ４、Ｂ１〜Ｂ４は置換基を有していてもよい環状脂肪族基または芳香族基、Ｙ１〜Ｙ４、Ｌ１〜Ｌ４、Ｚ１〜Ｚ４は−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−等の所定の基、Ｒ１〜Ｒ６は水素原子、メチル基または塩素原子、ｅ、ｆは一方が１〜３の整数で他方が０〜３の整数、ｃ、ｄ、ｉ、ｊは１〜２０の整数、ａ、ｂ、ｇ、ｈは０または１である。〕【化１】2018083892.tif 0000722018083892.tif 000073【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（Ｉ）で示される重合性化合物。
【化１】
2018083892.tif 000064
〔式（Ｉ）中、Ａｒ１は、下記式（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−４）で表される基のいずれかであり、
【化２】
2018083892.tif 000065
Ｅ１およびＥ２は、それぞれ独立して、−ＣＲ１１Ｒ１２−、−Ｓ−、−ＮＲ１１−、−ＣＯ−、または−Ｏ−を表し、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立して水素原子、または炭素数１〜４のアルキル基を表し、
Ｒｃは、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のチオアルキル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基、または炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基を表し、
ｐ０は０〜２の整数であり、
Ｄ１およびＤ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環基、または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表し、
Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ１３−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ１３−、−ＣＦ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、または、−Ｃ≡Ｃ−を表し、Ｒ１３は、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ａ１、Ａ２、Ｂ１およびＢ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または置換基を有していてもよい芳香族基を表し、
Ｙ１、Ｙ２、Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ１４−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ１４−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ１４−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ１４−、または−ＮＲ１４−ＣＯ−ＮＲ１５−を表し、Ｒ１４およびＲ１５はそれぞれ独立して、水素原子、または炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立して、水素原子、メチル基、または塩素原子を表し、
ａおよびｂは、それぞれ独立して、０または１であり、
ｅおよびｆは、一方が１〜３の整数で、他方が０〜３の整数であり、
ｃおよびｄは、それぞれ独立して、１〜２０の整数であり、
Ｒ２、Ｒ３、およびＲｃが複数存在する場合、それらは、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。〕
【請求項２】
前記Ｄ１およびＤ２が、それぞれ独立して、下記式（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−８）で表される基のいずれかである、請求項１に記載の重合性化合物。
【化３】
2018083892.tif 000066
〔式（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−８）中、Ｒｄは、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のチオアルキル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基、または炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基を表し、
ｐ１は、０〜５の整数、ｐ２は、０〜４の整数、ｐ３は、０〜３の整数、ｐ４は、０〜２の整数を表し、
Ｒｆは、水素原子またはメチル基を表し、
Ｒｄが複数存在する場合、それらは、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。〕
【請求項３】
前記Ａｒ１が、下記式（ＩＶ−１）〜（ＩＶ−５）で表される基のいずれかである、請求項１または２に記載の重合性化合物。
【化４】
2018083892.tif 000067
〔式（ＩＶ−１）〜（ＩＶ−５）中、Ｅ１、Ｒｃ、およびｐ０は前記と同じ意味を表し、
Ｒｄは、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のチオアルキル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基、または炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基を表し、
ｐ１は、０〜５の整数、ｐ２は、０〜４の整数、ｐ３は、０〜３の整数を表し、
ＲｃおよびＲｄが複数存在する場合、それらは、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。〕
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の重合性化合物と、下記式（Ｖ）で示される重合性化合物と、を含む混合物。
【化５】
2018083892.tif 000068
〔式（Ｖ）中、Ａｒ２は、下記式（ＶＩ−１）〜（ＶＩ−４）で表される基のいずれかであり、
【化６】
2018083892.tif 000069
Ｅ３およびＥ４は、それぞれ独立して、−ＣＲ１１Ｒ１２−、−Ｓ−、−ＮＲ１１−、−ＣＯ−、または−Ｏ−を表し、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立して水素原子、または炭素数１〜４のアルキル基を表し、
Ｒｃは、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のチオアルキル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基、または炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基を表し、
ｐ０は０〜２の整数であり、
Ｄ３およびＤ４は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環基、または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表し、
Ｚ３およびＺ４は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ１３−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ１３−、−ＣＦ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、または、−Ｃ≡Ｃ−を表し、Ｒ１３は、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ａ３、Ａ４、Ｂ３およびＢ４は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または置換基を有していてもよい芳香族基を表し、
Ｙ３、Ｙ４、Ｌ３およびＬ４は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ１４−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ１４−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ１４−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ１４−、または−ＮＲ１４−ＣＯ−ＮＲ１５−を表し、Ｒ１４およびＲ１５はそれぞれ独立して、水素原子、または炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立して、水素原子、メチル基または塩素原子を表し、
ｇおよびｈは、それぞれ独立して、０または１であり、
iおよびｊは、それぞれ独立して、１〜２０の整数であり、
Ｒｃが複数存在する場合、それらは、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。〕
【請求項５】
前記Ｄ３およびＤ４が、それぞれ独立して、下記式（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−８）で表される基のいずれかである、請求項４に記載の混合物。
【化７】
2018083892.tif 000070
〔式（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−８）中、Ｒｄは、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のチオアルキル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基、または炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基を表し、
ｐ１は、０〜５の整数、ｐ２は、０〜４の整数、ｐ３は、０〜３の整数、ｐ４は、０〜２の整数を表し、
Ｒｆは、水素原子またはメチル基を表し、
Ｒｄが複数存在する場合、それらは、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。〕
【請求項６】
前記Ａｒ２が、下記式（ＶＩＩ−１）〜（ＶＩＩ−５）で表される基のいずれかである、請求項４または５に記載の混合物。
【化８】
2018083892.tif 000071
〔式（ＶＩＩ−１）〜（ＶＩＩ−５）中、Ｅ３、Ｒｃ、およびｐ０は前記と同じ意味を表し、
Ｒｄは、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のチオアルキル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基、または炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基を表し、
ｐ１は、０〜５の整数、ｐ２は、０〜４の整数、ｐ３は、０〜３の整数を表し、
ＲｃおよびＲｄが複数存在する場合、それらは、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。〕
【請求項７】
前記式（Ｉ）で示される重合性化合物と、前記式（Ｖ）で示される重合性化合物との質量比（式（Ｉ）で示される重合性化合物：式（Ｖ）で示される重合性化合物）が１：１０００〜２０：１００である、請求項４〜６のいずれかに記載の混合物。
【請求項８】
請求項４〜７のいずれかに記載の混合物および重合開始剤を含有する、重合性液晶組成物。
【請求項９】
請求項４〜７のいずれかに記載の混合物、または請求項８に記載の重合性液晶組成物を重合して得られる、高分子。
【請求項１０】
請求項９に記載の高分子を構成材料とする、光学フィルム。
【請求項１１】
請求項９に記載の高分子を構成材料とする層を有する、光学異方体。
【請求項１２】
請求項１１に記載の光学異方体および偏光フィルムを含む、偏光板。
【請求項１３】
請求項１２に記載の偏光板を備える、表示装置。
【請求項１４】
請求項１２に記載の偏光板を含む、反射防止フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、広い波長域において一様の偏光変換が可能な光学フィルムおよび光学異方体、並びに、当該光学異方体を用いた偏光板、表示装置および反射防止フィルムに関するものである。
また、本発明は、上記光学フィルムおよび光学異方体の調製に使用し得る高分子、並びに、当該高分子の調製に使用し得る重合性化合物、当該重合性化合物を含む混合物および重合性液晶組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
フラットパネル表示装置等の各種装置において用いられている位相差板には、直線偏光を円偏光に変換する１／４波長板や直線偏光の偏光振動面を９０度変換する１／２波長板等がある。これらの位相差板は、ある特定の単色光に対しては正確に光線波長の１／４λあるいは１／２λの位相差を与えることが可能なものである。
しかしながら、従来の位相差板には、位相差板を通過して出力される偏光が有色の偏光に変換されてしまうという問題があった。これは、位相差板を構成する材料が位相差について波長分散性を有し、可視光域の光線が混在する合成波である白色光に対しては各波長ごとの偏光状態に分布が生じることから、入力光を全ての波長領域において正確な１／４λあるいは１／２λの位相差の偏光に調整することが不可能であることに起因する。
このような問題を解決するため、広い波長域の光に対して均一な位相差を与え得る広帯域位相差板、いわゆる逆波長分散性を有する位相差板が種々検討されている。
【０００３】
一方、モバイルパソコン、携帯電話等の携帯型の情報端末の高機能化および普及に伴い、フラットパネル表示装置の厚みを極力薄く抑えることが求められてきている。その結果、構成部材である位相差板の薄層化も求められている。
薄層化の方法としては、低分子重合性化合物を含有する重合性組成物をフィルム基材に塗布して光学フィルムを形成することにより位相差板を作製する方法が、近年では最も有効な方法とされている。そのため、優れた逆波長分散性を有する光学フィルムを形成可能な重合性化合物またはそれを用いた重合性組成物の開発が多く行われている。
【０００４】
そして、例えば特許文献１および２では、逆波長分散性に優れる光学フィルムを形成可能であると共に、加工に適した低い融点を有して基材に塗布することが容易であり、液晶性を示す温度範囲が広く、更に安価で合成可能な重合性化合物および重合性組成物が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開第２０１４／０１０３２５号
【特許文献２】特開２０１５−２００８７７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ここで、重合性化合物を含有する重合性組成物を用いて工業的生産規模で光学フィルムや光学異方体（以下、両者を合わせて「光学フィルム等」と称することがある。）を製造する場合には、広い製造条件許容度（プロセスマージン）が必要となる。
特に、重合性組成物を大面積で塗工して光学フィルム等を製造する際には、乾燥炉内の温度や時間条件を完全に均一にすることは困難であるため、温度や時間などの製造条件に対しての許容度は、光学フィルム等の歩留りに大きく影響を与える。
【０００７】
しかし、従来の重合性化合物および重合性組成物では、液晶相をより安定に長時間維持できる光学フィルム等が得られず、プロセスマージンが十分ではなかった。よって、液晶相をより安定に長時間維持できる光学フィルム等を形成可能な重合性化合物を含む重合性液晶組成物が求められていた。
【０００８】
本発明は、上記した実情に鑑みてなされたものであり、実用的な低い融点を有し、低コストで製造可能であり、かつ、広い波長域における一様の偏光変換および液晶相の安定的な長時間維持ができる光学フィルム等を形成可能な重合性液晶組成物を提供することを目的とする。
また、本発明は、当該重合性液晶組成物の調製に有用な重合性化合物およびその重合性化合物を含む混合物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、下記式（Ｉ）で示される所定の重合性化合物と下記式（Ｖ）で示される所定の重合性化合物との混合物を使用すれば、液晶相をより安定に長時間維持でき、塗布ムラが少なく、更に逆波長分散性に優れる光学フィルム等を形成可能な重合性液晶組成物が安価で得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
かくして本発明によれば、下記に示す重合性化合物、混合物、重合性液晶組成物、高分子、光学フィルム、光学異方体、偏光板、表示装置および反射防止フィルムが提供される。
【００１０】
〔１〕下記式（Ｉ）で示される重合性化合物。
【化１】
2018083892.tif 000002
〔式（Ｉ）中、Ａｒ１は、下記式（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−４）で表される基のいずれかであり、
【化２】
2018083892.tif 000003
Ｅ１およびＥ２は、それぞれ独立して、−ＣＲ１１Ｒ１２−、−Ｓ−、−ＮＲ１１−、−ＣＯ−、または−Ｏ−を表し、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立して水素原子、または炭素数１〜４のアルキル基を表し、
Ｒｃは、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のチオアルキル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基または炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基を表し、
ｐ０は０〜２の整数であり、
Ｄ１およびＤ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環基、または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表し、
Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ１３−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ１３−、−ＣＦ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、または、−Ｃ≡Ｃ−を表し、Ｒ１３は、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ａ１、Ａ２、Ｂ１およびＢ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または置換基を有していてもよい芳香族基を表し、
Ｙ１、Ｙ２、Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ１４−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ１４−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ１４−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ１４−、または−ＮＲ１４−ＣＯ−ＮＲ１５−を表し、Ｒ１４およびＲ１５はそれぞれ独立して、水素原子、または炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立して、水素原子、メチル基、または塩素原子を表し、
ａおよびｂは、それぞれ独立して、０または１であり、
ｅおよびｆは、一方が１〜３の整数で、他方が０〜３の整数であり、
ｃおよびｄは、それぞれ独立して、１〜２０の整数であり、
Ｒ２、Ｒ３、およびＲｃが複数存在する場合、それらは、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。〕
【００１１】
〔２〕前記Ｄ１およびＤ２が、それぞれ独立して、下記式（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−８）で表される基のいずれかである、〔１〕に記載の重合性化合物。
【化３】
2018083892.tif 000004
〔式（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−８）中、Ｒｄは、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のチオアルキル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基、または炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基を表し、
ｐ１は、０〜５の整数、ｐ２は、０〜４の整数、ｐ３は、０〜３の整数、ｐ４は、０〜２の整数を表し、
Ｒｆは、水素原子又はメチル基を表し、
Ｒｄが複数存在する場合、それらは、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。〕
【００１２】
〔３〕前記Ａｒ１が、下記式（ＩＶ−１）〜（ＩＶ−５）で表される基のいずれかである、〔１〕または〔２〕に記載の重合性化合物。
【化４】
2018083892.tif 000005
〔式（ＩＶ−１）〜（ＩＶ−５）中、Ｅ１、Ｒｃ、およびｐ０は前記と同じ意味を表し、
Ｒｄは、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のチオアルキル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基、または炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基を表し、
ｐ１は、０〜５の整数、ｐ２は、０〜４の整数、ｐ３は、０〜３の整数を表し、
ＲｃおよびＲｄが複数存在する場合、それらは、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。〕
【００１３】
〔４〕〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の重合性化合物と、下記式（Ｖ）で示される重合性化合物と、を含む混合物。
【化５】
2018083892.tif 000006
〔式（Ｖ）中、Ａｒ２は、下記式（ＶＩ−１）〜（ＶＩ−４）で表される基のいずれかであり、
【化６】
2018083892.tif 000007
Ｅ３およびＥ４は、それぞれ独立して、−ＣＲ１１Ｒ１２−、−Ｓ−、−ＮＲ１１−、−ＣＯ−、または−Ｏ−を表し、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立して水素原子、または炭素数１〜４のアルキル基を表し、
Ｒｃは、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のチオアルキル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基、または炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基を表し、
ｐ０は０〜２の整数であり、
Ｄ３およびＤ４は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環基、または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表し、
Ｚ３およびＺ４は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ１３−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ１３−、−ＣＦ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、または、−Ｃ≡Ｃ−を表し、Ｒ１３は、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ａ３、Ａ４、Ｂ３およびＢ４は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または置換基を有していてもよい芳香族基を表し、
Ｙ３、Ｙ４、Ｌ３およびＬ４は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ１４−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ１４−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ１４−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ１４−、または−ＮＲ１４−ＣＯ−ＮＲ１５−を表し、Ｒ１４およびＲ１５はそれぞれ独立して、水素原子、または炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立して、水素原子、メチル基または塩素原子を表し、
ｇおよびｈは、それぞれ独立して、０または１であり、
iおよびｊは、それぞれ独立して、１〜２０の整数であり、
Ｒｃが複数存在する場合、それらは、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。〕
【００１４】
〔５〕前記Ｄ３およびＤ４が、それぞれ独立して、下記式（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−８）で表される基のいずれかである、〔４〕に記載の混合物。
【化７】
2018083892.tif 000008
〔式（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−８）中、Ｒｄは、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のチオアルキル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基、または炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基を表し、
ｐ１は、０〜５の整数、ｐ２は、０〜４の整数、ｐ３は、０〜３の整数、ｐ４は、０〜２の整数を表し、
Ｒｆは、水素原子またはメチル基を表し、
Ｒｄが複数存在する場合、それらは、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。〕
【００１５】
〔６〕前記Ａｒ２が、下記式（ＶＩＩ−１）〜（ＶＩＩ−５）で表される基のいずれかである、〔４〕または〔５〕に記載の混合物。
【化８】
2018083892.tif 000009
〔式（ＶＩＩ−１）〜（ＶＩＩ−５）中、Ｅ３、Ｒｃ、およびｐ０は前記と同じ意味を表し、
Ｒｄは、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のチオアルキル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基、または炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基を表し、
ｐ１は、０〜５の整数、ｐ２は、０〜４の整数、ｐ３は、０〜３の整数を表し、
ＲｃおよびＲｄが複数存在する場合、それらは、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。〕
【００１６】
〔７〕前記式（Ｉ）で示される重合性化合物と、前記式（Ｖ）で示される重合性化合物との質量比（式（Ｉ）で示される重合性化合物：式（Ｖ）で示される重合性化合物）が１：１０００〜２０：１００である、前記〔４〕〜〔６〕のいずれかに記載の混合物。
【００１７】
〔８〕前記〔４〕〜〔７〕のいずれかに記載の混合物および重合開始剤を含有する、重合性液晶組成物。
【００１８】
〔９〕前記〔４〕〜〔７〕のいずれかに記載の混合物、または前記〔８〕に記載の重合性液晶組成物を重合して得られる、高分子。
【００１９】
〔１０〕前記〔９〕に記載の高分子を構成材料とする、光学フィルム。
【００２０】
〔１１〕前記〔９〕に記載の高分子を構成材料とする層を有する、光学異方体。
【００２１】
〔１２〕前記〔１１〕に記載の光学異方体および偏光フィルムを含む、偏光板。
【００２２】
〔１３〕前記〔１２〕に記載の偏光板を備える、表示装置。
【００２３】
〔１４〕前記〔１２〕に記載の偏光板を含む、反射防止フィルム。
【発明の効果】
【００２４】
本発明によれば、液晶相をより安定に長時間維持でき、実用的な低い融点を有し、かつ、広い波長域において一様の偏光変換が可能な光学フィルム等を低コストかつ広いプロセスマージンで製造することができる、重合性液晶組成物が提供される。
また、本発明によれば、上記重合性液晶組成物の調製に有用な重合性化合物およびその重合性化合物を含む混合物が提供される。
そして、本発明によれば、広い波長域において一様の偏光変換が可能な光学フィルムおよび光学異方体、並びに、それらを用いた偏光板、表示装置および反射防止フィルムが提供される。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】液晶相の安定性評価試験に用いた積層体の構成を示す図であり、（ａ）は断面図、（ｂ）は吸収軸と遅相軸との関係を示す説明図である。
【図２】液晶相の安定性評価試験に用いた積層体をライトボックス側とは反対側から撮影した写真であり、（ａ）は光学異方体にムラが無い状態（評価指数：５）の積層体の写真であり、（ｂ）は光学異方体にムラが発生している状態（評価指数：１）の積層体の写真である。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
以下、本発明を詳細に説明する。なお、本発明において、「置換基を有していてもよい」とは、「無置換の、または、置換基を有する」の意味である。また、一般式中に含まれるアルキル基や芳香族炭化水素環基等の有機基が置換基を有する場合、当該置換基を有する有機基の炭素数には、置換基の炭素数を含まないものとする。例えば、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基が置換基を有する場合、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基の炭素数には、このような置換基の炭素数を含まないものとする。
【００２７】
ここで、本発明の重合性化合物およびその重合性化合物を含む混合物は、特に限定されることなく、例えば本発明の重合性液晶組成物を調製する際に用いることができる。
また、本発明の混合物および重合性液晶組成物は、特に限定されることなく、例えば本発明の高分子を調製する際に用いることができる。
そして、本発明の高分子は、特に限定されることなく、例えば本発明の光学フィルムの構成材料および本発明の光学異方体が有する層の構成材料として用いることができる。また、本発明の光学異方体は、特に限定されることなく、例えば本発明の偏光板に用いることができる。更に、本発明の偏光板は、特に限定されることなく、例えばフラットパネル表示装置および有機エレクトロルミネッセンス表示装置などの表示装置、並びに反射防止フィルムに用いることができる。
【００２８】
（１）重合性化合物
本発明の重合性化合物は、下記式（Ｉ）で示される化合物（以下、「重合性化合物（Ｉ）」ということがある。）であり、後述する高分子、光学フィルムおよび光学異方体を調製する際に有利に用いることができる。
【化９】
2018083892.tif 000010
【００２９】
なお、後述するように、重合性化合物（Ｉ）と、後に詳細に説明する重合性化合物（Ｖ）（式（Ｖ）で示される化合物）との混合物を用いることで、液晶相をより安定に長時間維持でき、広いプロセスマージンを有し、実用的な低い融点を有し、汎用溶媒に対する溶解性に優れ、かつ、広い波長域において一様の偏光変換が可能な光学フィルム等を低コストで製造することができる、重合性液晶組成物を得ることができる。
この理由は、明らかではないが、重合性化合物（Ｉ）が「−（ＣＨ２ＣＨＲ２ＣＯＯ）ｅ−」および／または「−（ＯＣＯＣＨＲ３ＣＨ２）ｆ−」で示される構造を有しているため、重合性化合物（Ｉ）と重合性化合物（Ｖ）との混合物を用いれば、重合性化合物（Ｖ）のみを用いる場合と比較して、光学特性（特に、逆波長分散性）を確保しつつ、より低温で液晶相になり易い（即ち、室温で過冷却状態になり易い）液晶層を形成して、高分子を構成材料とした光学フィルム等を得ることができるからであると推察される。
因みに、重合性化合物（Ｉ）は、重合性化合物（Ｖ）と混合することなく、単独で、重合性液晶組成物および高分子、並びに、高分子を構成材料とした光学フィルム等の調製に用いることもできる。
【００３０】
ここで、式（Ｉ）中、ａおよびｂは、それぞれ独立して、０または１であり、１であることが好ましい。また、ｃおよびｄは、それぞれ独立して、１〜２０の整数であり、２〜１２の整数であることが好ましく、４〜８の整数であることがより好ましい。更に、ｅおよびｆは、一方が１〜３の整数で、他方が０〜３の整数である。
【００３１】
そして、Ａｒ１は、下記式（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−４）で表される基のいずれかである。
【化１０】
2018083892.tif 000011
【００３２】
ここで、式（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−４）中、ｐ０は、０〜２の整数であり、０または１であることが好ましい。
【００３３】
Ｒｃは、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のチオアルキル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基、または炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基を表す。
なお、式（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−４）のそれぞれにおいて、Ｒｃが複数存在する場合（即ち、ｐ０が２の場合）、それら複数のＲｃは、互いに同一であっても、相異なっていてもよい。
【００３４】
Ｒｃのハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。中でも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子が好ましい。
【００３５】
Ｒｃの炭素数１〜６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等が挙げられ、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、ｔｅｒｔ−ブチル基、メチル基が特に好ましい。また、上述したＲｃのアルキル基は、鎖状アルキル基であることが好ましい。
【００３６】
Ｒｃの炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基としては、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、プロピルスルフィニル基、イソプロピルスルフィニル基、ブチルスルフィニル基、イソブチルスルフィニル基、ｓｅｃ−ブチルスルフィニル基、ｔｅｒｔ−ブチルスルフィニル基、ペンチルスルフィニル基、ヘキシルスルフィニル基等が挙げられ、炭素数１〜４のアルキルスルフィニル基が好ましく、炭素数１〜２のアルキルスルフィニル基がより好ましく、メチルスルフィニル基が特に好ましい。
【００３７】
Ｒｃの炭素数１〜６のアルキルスルホニル基としては、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、イソブチルスルホニル基、ｓｅｃ−ブチルスルホニル基、ｔｅｒｔ−ブチルスルホニル基、ペンチルスルホニル基、ヘキシルスルホニル基等が挙げられ、炭素数１〜４のアルキルスルホニル基が好ましく、炭素数１〜２のアルキルスルホニル基がより好ましく、メチルスルホニル基が特に好ましい。
【００３８】
Ｒｃの炭素数１〜６のフルオロアルキル基としては、フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、フルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基、ノナフルオロブチル基等が挙げられ、炭素数１〜４のフルオロアルキル基が好ましく、炭素数１〜２のフルオロアルキル基がより好ましく、トリフルオロメチル基が特に好ましい。
【００３９】
Ｒｃの炭素数１〜６のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基等が挙げられ、炭素数１〜４のアルコキシ基が好ましく、炭素数１〜２のアルコキシ基がより好ましく、メトキシ基が特に好ましい。
【００４０】
Ｒｃの炭素数１〜６のチオアルキル基としては、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基等が挙げられ、炭素数１〜４のチオアルキル基が好ましく、炭素数１〜２のチオアルキル基がより好ましく、メチルチオ基が特に好ましい。
【００４１】
Ｒｃの炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基としては、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ−イソプロピルアミノ基、Ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ−イソブチルアミノ基、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、Ｎ−ペンチルアミノ基、Ｎ−ヘキシルアミノ基等が挙げられ、炭素数１〜４のＮ−アルキルアミノ基が好ましく、炭素数１〜２のＮ−アルキルアミノ基がより好ましく、Ｎ−メチルアミノ基が特に好ましい。
【００４２】
Ｒｃの炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジペンチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアミノ基等が挙げられ、炭素数２〜８のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基が好ましく、炭素数２〜４のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基がより好ましく、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基が特に好ましい。
【００４３】
Ｒｃの炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基としては、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−プロピルスルファモイル基、Ｎ−イソプロピルスルファモイル基、Ｎ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−イソブチルスルファモイル基、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−ペンチルスルファモイル基、Ｎ−ヘキシルスルファモイル基等が挙げられ、炭素数１〜４のＮ−アルキルスルファモイル基が好ましく、炭素数１〜２のＮ−アルキルスルファモイル基がより好ましく、Ｎ−メチルスルファモイル基が特に好ましい。
【００４４】
Ｒｃの炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジペンチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルスルファモイル基等が挙げられ、炭素数２〜８のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基が好ましく、炭素数２〜４のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基がより好ましく、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基が特に好ましい。
【００４５】
そして、上述した中でも、Ｒｃは、ハロゲン原子、ｔｅｒｔ−ブチル基、メチル基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、メチルスルホニル基、トリフルオロメチル基、メトキシ基、メチルチオ基、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、またはメチルスルフィニル基であることが好ましい。
【００４６】
式（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−４）中、Ｅ１およびＥ２は、それぞれ独立して、−ＣＲ１１Ｒ１２−、−Ｓ−、−ＮＲ１１−、−ＣＯ−、または−Ｏ−を表し、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、水素原子、または炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｒ１１およびＲ１２における炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられ、炭素数１〜２のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
【００４７】
そして、Ｅ１およびＥ２は、それぞれ独立して、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＨ−、または−Ｎ（ＣＨ３）−であることが好ましい。
【００４８】
式（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−４）中、Ｄ１およびＤ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環基、または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。
【００４９】
具体的には、Ｄ１およびＤ２の芳香族炭化水素環基としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、ピレニル基、フルオレニル基等が挙げられる。
これらの中でも、芳香族炭化水素環基としては、フェニル基、ナフチル基が好ましい。
【００５０】
また、Ｄ１およびＤ２の芳香族複素環基としては、フタルイミド基、１−ベンゾフラニル基、２−ベンゾフラニル基、アクリジニル基、イソキノリニル基、イミダゾリル基、インドリニル基、フラザニル基、オキサゾリル基、オキサゾロピラジニル基、オキサゾロピリジニル基、オキサゾロピリダジニル基、オキサゾロピリミジニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、キノリル基、シンノリニル基、チアジアゾリル基、チアゾリル基、チアゾロピラジニル基、チアゾロピリジル基、チアゾロピリダジニル基、チアゾロピリミジニル基、チエニル基、トリアジニル基、トリアゾリル基、ナフチリジニル基、ピラジニル基、ピラゾリル基、ピラノンニル基、ピラニル基、ピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピロリル基、フェナントリジニル基、フタラジニル基、フラニル基、ベンゾ［ｃ］チエニル基、ベンゾイソオキサゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾチエニル基、ベンゾトリアジニル基、ベンゾトリアゾリル基、ベンゾピラゾリル基、ペンゾピラノンニル基、ジヒドロピラニル基、テトラヒドロピラニル基、ジヒドロフラニル基、テトラヒドロフラニル基等が挙げられる。
これらの中でも、芳香族複素環基としては、フラニル基、チエニル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、１−ベンゾフラニル基、２−ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、チアゾロピリジル基が好ましい。
【００５１】
Ｄ１およびＤ２の芳香族炭化水素環基および芳香族複素環基は、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のチオアルキル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基、または炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基で置換されていてもよい。
なお、芳香族炭化水素環基および芳香族複素環基は、上述した置換基から選ばれる１または複数の置換基を有していてもよい。そして、複数の置換基を有する場合は、複数の置換基は互いに同一でも相異なっていてもよい。
【００５２】
Ｄ１およびＤ２の置換基のハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のチオアルキル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基、および炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基、並びにそれらの好適例としては、Ｒｃのハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のチオアルキル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基、および炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基の具体例および好適例として列記したものと同じのものが挙げられる。
【００５３】
そして、Ｄ１およびＤ２は、それぞれ独立して、以下の式（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−８）で表されるいずれかの基であることが好ましい。
【化１１】
2018083892.tif 000012
【００５４】
式（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−８）中、Ｒｄは、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のチオアルキル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基、または炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基を表す。また、ｐ１は、０〜５の整数、ｐ２は、０〜４の整数、ｐ３は、０〜３の整数、ｐ４は、０〜２の整数を表し、中でも、ｐ１、ｐ３およびｐ４は、０または１であることが好ましく、ｐ２は、０〜３の整数であることが好ましい。更に、Ｒｆは、水素原子またはメチル基を表す。
なお、式（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−８）のそれぞれにおいて、Ｒｄが複数存在する場合（即ち、ｐ１、ｐ２、ｐ３またはｐ４が２以上の場合）、それら複数のＲｄは、互いに同一であっても、相異なっていてもよい。
【００５５】
Ｒｄのハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のチオアルキル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基、および炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基、並びにそれらの好適例としては、Ｒｃのハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のチオアルキル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基、および炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基の具体例および好適例として列記したものと同じのものが挙げられる。
【００５６】
そして、Ｒｄとしては、ハロゲン原子、メチル基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、トリフルオロメチル基、メトキシ基、メチルチオ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、またはＮ−メチルアミノ基が好ましい。
【００５７】
また、Ｄ１およびＤ２は、それぞれ独立して、式（ＩＩＩ−１）、（ＩＩＩ−３）、または（ＩＩＩ−７）で表される基であることが、重合性化合物（Ｉ）の光学的な特性やコストの点で特に好ましい。
【００５８】
そして、上述した式（Ｉ）中、Ａｒ１は、下記式（ＩＶ−１）〜（ＩＶ−５）で表される基のいずれかであることがより好ましい。
【化１２】
2018083892.tif 000013
【００５９】
ここで、式（ＩＶ−１）〜（ＩＶ−５）中、Ｅ１、Ｒｃ、Ｒｄ、ｐ０〜ｐ３は前記と同じ意味を表し、その好適例も前記と同じである。
【００６０】
ここで、Ａｒ１の具体例を以下の式（ａｒ−１）〜（ａｒ−９４）に示す。
【化１３】
2018083892.tif 000014
【００６１】
【化１４】
2018083892.tif 000015
【００６２】
【化１５】
2018083892.tif 000016
【００６３】
【化１６】
2018083892.tif 000017
【００６４】
【化１７】
2018083892.tif 000018
【００６５】
【化１８】
2018083892.tif 000019
【００６６】
【化１９】
2018083892.tif 000020
【００６７】
【化２０】
2018083892.tif 000021
【００６８】
【化２１】
2018083892.tif 000022
【００６９】
【化２２】
2018083892.tif 000023
【００７０】
【化２３】
2018083892.tif 000024
【００７１】
また、前述した式（Ｉ）中、Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ１３−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ１３−、−ＣＦ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、または、−Ｃ≡Ｃ−である。そして、Ｒ１３は、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ１３の炭素数１〜６のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等が挙げられる。
中でも、Ｚ１は、−ＣＯ−Ｏ−であることが好ましい。また、Ｚ２は、−Ｏ−ＣＯ−であることが好ましい。
【００７２】
更に、Ａ１およびＡ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基である。中でも、Ａ１およびＡ２は、置換基を有していてもよい環状脂肪族基であることが好ましい。
【００７３】
なお、置換基を有していてもよい環状脂肪族基は、無置換の２価の環状脂肪族基、または、置換基を有する２価の環状脂肪族基である。そして、２価の環状脂肪族基は、炭素数が通常は５〜２０である、環状構造を有する２価の脂肪族基である。
Ａ１およびＡ２の２価の環状脂肪族基の具体例としては、シクロペンタン−１，３−ジイル、シクロヘキサン−１，４−ジイル、１，４−シクロヘプタン−１，４−ジイル、シクロオクタン−１，５−ジイル等の炭素数５〜２０のシクロアルカンジイル基；デカヒドロナフタレン−１，５−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル等の炭素数５〜２０のビシクロアルカンジイル基等が挙げられる。
【００７４】
また、置換基を有していてもよい芳香族基は、無置換の２価の芳香族基、または、置換基を有する２価の芳香族基である。そして、２価の芳香族基は、炭素数が通常は２〜２０である、芳香環構造を有する２価の芳香族基である。
Ａ１およびＡ２の２価の芳香族基の具体例としては、１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、４，４’−ビフェニレン基等の、炭素数６〜２０の２価の芳香族炭化水素環基；フラン−２，５−ジイル、チオフェン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、ピラジン−２，５−ジイル等の、炭素数２〜２０の２価の芳香族複素環基；等が挙げられる。
【００７５】
更に、Ａ１およびＡ２の２価の環状脂肪族基および２価の芳香族基の置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基等の炭素数１〜６のアルキル基；メトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１〜５のアルコキシ基；ニトロ基；シアノ基；等が挙げられる。前記環状脂肪族基および芳香族基は、上述した置換基から選ばれる少なくとも１つの置換基を有していてもよい。なお、置換基を複数有する場合は、各置換基は同一でも相異なっていてもよい。
【００７６】
また、ａおよび／またはｂが１の場合、Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ１４−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ１４−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ１４−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ１４−、または、−ＮＲ１４−ＣＯ−ＮＲ１５−である。ここで、Ｒ１４およびＲ１５は、それぞれ独立して、水素原子、または炭素数１〜６のアルキル基である。中でも、Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、または、−Ｏ−ＣＯ−であることが好ましい。
なお、前記Ｒ１４およびＲ１５の炭素数１〜６のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等が挙げられる。
【００７７】
また、ａおよび／またはｂが１の場合、Ｂ１およびＢ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基である。中でも、Ｂ１およびＢ２は置換基を有していてもよい芳香族基であることが好ましい。
【００７８】
ここで、置換基を有していてもよい環状脂肪族基は、無置換の２価の環状脂肪族基、または、置換基を有する２価の環状脂肪族基である。そして、２価の環状脂肪族基は、炭素数が通常は５〜２０である、環状構造を有する２価の脂肪族基である。
Ｂ１およびＢ２の２価の環状脂肪族基の具体例としては、前記Ａ１の２価の環状脂肪族基として例示したものと同じものが挙げられる。
【００７９】
また、置換基を有していてもよい芳香族基は、無置換の２価の芳香族基、または、置換基を有する２価の芳香族基である。そして、２価の芳香族基は、炭素数が通常は２〜２０である、芳香環構造を有する２価の芳香族基である。
Ｂ１およびＢ２の２価の芳香族基の具体例としては、前記Ａ１の２価の芳香族基として例示したものと同じものが挙げられる。
【００８０】
更に、Ｂ１およびＢ２の２価の環状脂肪族基および２価の芳香族基の置換基としては、前記Ａ１の２価の環状脂肪族基および２価の芳香族基の置換基として例示したものと同じものが挙げられる。
【００８１】
また、Ｙ１およびＹ２は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ１４−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ１４−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ１４−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ１４−、または、−ＮＲ１４−ＣＯ−ＮＲ１５−である。ここで、Ｒ１４およびＲ１５は、それぞれ独立して、水素原子、または炭素数１〜６のアルキル基である。中でも、Ｙ１およびＹ２は、それぞれ独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、または、−Ｏ−ＣＯ−であることが好ましい。
なお、Ｒ１４およびＲ１５の炭素数１〜６のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等が挙げられる。
【００８２】
そして、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立して、水素原子、メチル基または塩素原子であり、水素原子またはメチル基であるのが好ましい。なお、Ｒ１〜Ｒ４は、全て同一であることがより好ましく、Ｒ１〜Ｒ４は全て水素原子であることがさらに好ましい。
【００８３】
なお、逆波長分散性に優れる光学フィルム等を得る観点からは、重合性化合物（Ｉ）は、Ａｒ１を中心として左右が概ね対称な構造を有することが好ましい。具体的には、重合性化合物（Ｉ）では、Ｒ１、ａおよびｃが、それぞれ、Ｒ４、ｂおよびｄと同じであり、−Ｙ１−［Ｂ１−Ｌ１］ａ−Ａ１−Ｚ１−（＊）と、（＊）−Ｚ２−Ａ２−［Ｌ２−Ｂ２］ｂ−Ｙ２−とがＡｒ１に結合する側（＊）を対称中心とした対称構造を有することが好ましい。
なお、「（＊）を対称中心とした対称構造を有する」とは、例えば、−ＣＯ−Ｏ−（＊）と（＊）−Ｏ−ＣＯ−や、−Ｏ−（＊）と（＊）−Ｏ−や、−Ｏ−ＣＯ−（＊）と（＊）−ＣＯ−Ｏ−などの構造を有することを意味する。
【００８４】
上記重合性化合物（Ｉ）は、既知の合成反応を組み合わせて合成することができる。即ち、様々な文献（例えば、ＭＡＲＣＨ’Ｓ  ＡＤＶＡＮＣＥＤ  ＯＲＧＡＮＩＣ  ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ（ＷＩＬＥＹ）、サンドラー・カロ「官能基別有機化合物合成法」稲本直樹共訳（廣川書店））、特開２０１０−０３１２２３号公報に記載の方法を参照して合成できる。
【００８５】
（２）重合性化合物を含む混合物
本発明の混合物は、前記重合性化合物（Ｉ）と、下記式（Ｖ）で示される重合性化合物（重合性化合物（Ｖ））とを含む混合物であり、例えば後述する重合性液晶組成物および高分子の製造に用いることができる。
なお、混合物または混合物を用いて調製した重合性液晶組成物を使用して光学フィルム等を形成する際にプロセスマージンを広げつつ得られる光学フィルムの逆波長分散性を高める観点からは、混合物中の重合性化合物（Ｉ）と重合性化合物（Ｖ）との質量比（重合性化合物（Ｉ）：重合性化合物（Ｖ））は、１：１０００〜２０：１００であることが好ましく、１：１００〜２０：１００であることがより好ましい。
【化２４】
2018083892.tif 000025
【００８６】
なお、重合性化合物（Ｉ）と重合性化合物（Ｖ）との混合物を使用すれば、液晶相をより安定に長時間維持でき、広いプロセスマージンを有し、実用的な低い融点を有し、汎用溶媒に対する溶解性に優れ、かつ、広い波長域において一様の偏光変換が可能な光学フィルム等を低コストで製造することができる。
この理由は、明らかではないが、重合性化合物（Ｉ）が「−（ＣＨ２ＣＨＲ２ＣＯＯ）ｅ−」および／または「−（ＯＣＯＣＨＲ３ＣＨ２）ｆ−」で示される構造を有しているため、重合性化合物（Ｉ）と重合性化合物（Ｖ）との混合物を用いれば、重合性化合物（Ｖ）のみを用いる場合と比較して、光学特性（特に、逆波長分散性）を確保しつつ、より低温で液晶相になり易い（即ち、室温で過冷却状態になり易い）液晶層を形成して、高分子を構成材料とした光学フィルム等を得ることができるからであると推察される。
【００８７】
ここで、式（Ｖ）中、ｇおよびｈは、それぞれ独立して、０または１であり、１であることが好ましい。また、ｉおよびｊは、それぞれ独立して、１〜２０の整数であり、２〜１２の整数であることが好ましく、４〜８の整数であることがより好ましい。
【００８８】
そして、Ａｒ２は、下記式（ＶＩ−１）〜（ＶＩ−４）で表される基のいずれかである。
【化２５】
2018083892.tif 000026
【００８９】
ここで、式（ＶＩ−１）〜（ＶＩ−４）中、Ｒｃ、ｐ０は前記と同じ意味を表し、その好適例も前記と同じである。
【００９０】
式（ＶＩ−１）〜（ＶＩ−４）中、Ｅ３およびＥ４は、それぞれ独立して、−ＣＲ１１Ｒ１２−、−Ｓ−、−ＮＲ１１−、−ＣＯ−、または−Ｏ−を表し、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、水素原子、または炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｒ１１およびＲ１２における炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられ、炭素数１〜２のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
【００９１】
そして、Ｅ３およびＥ４は、それぞれ独立して、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＨ−、または−Ｎ（ＣＨ３）−であることが好ましい。
【００９２】
式（ＶＩ−１）〜（ＶＩ−４）中、Ｄ３およびＤ４は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環基、または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。
なお、Ｄ３およびＤ４の芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、およびそれらの置換基としては、Ｄ１およびＤ２の芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、およびそれらの置換基として列記したものと同じものが挙げられる。
【００９３】
そして、Ｄ３およびＤ４は、それぞれ独立して、前記式（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−８）で表されるいずれかの基であることが好ましく、前記式（ＩＩＩ−１）、（ＩＩＩ−３）、または（ＩＩＩ−７）で表される基であることが、重合性化合物（Ｖ）の光学的な特性やコストの点で特に好ましい。
【００９４】
そして、上述した式（Ｖ）中、Ａｒ２は、下記式（ＶＩＩ−１）〜（ＶＩＩ−５）で表される基のいずれかであることがより好ましい。
【化２６】
2018083892.tif 000027
【００９５】
なお、式（ＶＩＩ−１）〜（ＶＩＩ−５）中、Ｅ３、Ｒｃ、Ｒｄ、ｐ０〜ｐ３は前記と同じ意味を表し、その好適例も前記と同じである。
【００９６】
そして、Ａｒ２の具体例としては、前記式（ａｒ−１）〜（ａｒ−９４）で表される基が挙げられる。
【００９７】
また、前述した式（Ｖ）中、Ｚ３およびＺ４は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ１３−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ１３−、−ＣＦ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、または、−Ｃ≡Ｃ−である。そして、Ｒ１３は、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ１３の炭素数１〜６のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等が挙げられる。
中でも、Ｚ３は、−ＣＯ−Ｏ−であることが好ましい。また、Ｚ４は、−Ｏ−ＣＯ−であることが好ましい。
【００９８】
更に、Ａ３およびＡ４は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基である。中でも、Ａ３およびＡ４は、置換基を有していてもよい環状脂肪族基であることが好ましい。
なお、Ａ３およびＡ４の置換基を有していてもよい環状脂肪族基または置換基を有していてもよい芳香族基としては、前記重合性化合物（Ｉ）のＡ１およびＡ２の置換基を有していてもよい環状脂肪族基または置換基を有していてもよい芳香族基と同じものが挙げられる。
【００９９】
また、ｇおよび／またはｈが１の場合、Ｌ３およびＬ４は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ１４−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ１４−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ１４−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ１４−、または、−ＮＲ１４−ＣＯ−ＮＲ１５−である。ここで、Ｒ１４およびＲ１５は、それぞれ独立して、水素原子、または炭素数１〜６のアルキル基である。中でも、Ｌ３およびＬ４は、それぞれ独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、または、−Ｏ−ＣＯ−であることが好ましい。
なお、前記Ｒ１４およびＲ１５の炭素数１〜６のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等が挙げられる。
【０１００】
また、ｇおよび／またはｈが１の場合、Ｂ３およびＢ４は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基である。中でも、Ｂ３およびＢ４は置換基を有していてもよい芳香族基であることが好ましい。
なお、Ｂ３およびＢ４の置換基を有していてもよい環状脂肪族基または置換基を有していてもよい芳香族基としては、前記重合性化合物（Ｉ）のＢ１およびＢ２の置換基を有していてもよい環状脂肪族基または置換基を有していてもよい芳香族基と同じものが挙げられる。
【０１０１】
また、Ｙ３およびＹ４は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ１４−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ１４−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ１４−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ１４−、または、−ＮＲ１４−ＣＯ−ＮＲ１５−である。ここで、Ｒ１４およびＲ１５は、それぞれ独立して、水素原子、または炭素数１〜６のアルキル基である。中でも、Ｙ３およびＹ４は、それぞれ独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、または、−Ｏ−ＣＯ−であることが好ましい。
なお、Ｒ１４およびＲ１５の炭素数１〜６のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等が挙げられる。
【０１０２】
そして、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立して、水素原子、メチル基または塩素原子であり、水素原子またはメチル基であるのが好ましい。なお、Ｒ５はＲ６と同一であることがより好ましく、Ｒ５およびＲ６は共に水素原子であることがさらに好ましい。
【０１０３】
なお、逆波長分散性に優れる光学フィルム等を得る観点からは、重合性化合物（Ｖ）は、Ａｒ２を中心として左右が対称な構造を有することが好ましい。具体的には、重合性化合物（Ｖ）では、Ｒ５、ｇおよびｉが、それぞれ、Ｒ６、ｈおよびｊと同じであり、−Ｙ３−［Ｂ３−Ｌ３］ｇ−Ａ３−Ｚ３−（＊）と、（＊）−Ｚ４−Ａ４−［Ｌ４−Ｂ４］ｈ−Ｙ４−とがＡｒ２に結合する側（＊）を対称中心とした対称構造を有することが好ましい。
なお、「（＊）を対称中心とした対称構造を有する」とは、例えば、−ＣＯ−Ｏ−（＊）と（＊）−Ｏ−ＣＯ−や、−Ｏ−（＊）と（＊）−Ｏ−や、−Ｏ−ＣＯ−（＊）と（＊）−ＣＯ−Ｏ−などの構造を有することを意味する。
【０１０４】
上記重合性化合物（Ｖ）は、既知の合成反応を組み合わせて製造することができる。即ち、様々な文献（例えば、ＭＡＲＣＨ’Ｓ  ＡＤＶＡＮＣＥＤ  ＯＲＧＡＮＩＣ  ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ（ＷＩＬＥＹ）、サンドラー・カロ「官能基別有機化合物合成法」稲本直樹共訳（廣川書店））、特開２０１０−０３１２２３号公報に記載の方法を参照して合成できる。
【０１０５】
なお、特に限定されるものではないが、光学フィルム等の逆波長分散性を高める観点からは、本発明の混合物では、重合性化合物（Ｉ）のＡｒ１、Ｚ１、Ｚ２、Ａ１、Ａ２、Ｂ１、Ｂ２、Ｙ１、Ｙ２、Ｌ１、Ｌ２、Ｒ１、Ｒ４、およびa〜ｄは、それぞれ、重合性化合物（Ｖ）のＡｒ２、Ｚ３、Ｚ４、Ａ３、Ａ４、Ｂ３、Ｂ４、Ｙ３、Ｙ４、Ｌ３、Ｌ４、Ｒ５、Ｒ６、およびｇ〜ｊと同じであることが好ましい。
即ち、重合性化合物（Ｖ）は、「ＣＨ２ＣＲ１ＣＯＯ−」と「−（ＣＨ２）ｃ−」との間に「−（ＣＨ２ＣＨＲ２ＣＯＯ）ｅ−」を有さず、「−ＯＣＯＣＲ４ＣＨ２」と「−（ＣＨ２）ｄ−」との間に「−（ＯＣＯＣＨＲ３ＣＨ２）ｆ−」を有さない以外は重合性化合物（Ｉ）と同じ構造を有していることが好ましい。
【０１０６】
そして、混合物は、例えば、重合性化合物（Ｉ）と重合性化合物（Ｖ）とを所望の割合で混合することにより調製することができる。
【０１０７】
（３）重合性液晶組成物
本発明の重合性液晶組成物は、上述した重合性化合物を含む混合物（重合性化合物（Ｉ）および重合性化合物（Ｖ）を含む混合物）と、重合開始剤とを含有する。
なお、本発明の重合性液晶組成物は、後述するように、本発明の高分子、光学フィルム、光学異方体の製造原料として有用である。そして、本発明の重合性液晶組成物によれば、液晶相をより安定に長時間維持でき、広いプロセスマージンを有し、実用的な低い融点を有し、汎用溶媒に対する溶解性に優れ、かつ、広い波長域において一様の偏光変換が可能な光学フィルム等を低コストで製造することができる。
【０１０８】
ここで、重合開始剤は、重合性液晶組成物に含まれている重合性化合物の重合反応をより効率的に行う観点から配合される。
そして、用いる重合開始剤としては、ラジカル重合開始剤、アニオン重合開始剤、カチオン重合開始剤等が挙げられる。
【０１０９】
ラジカル重合開始剤としては、加熱することにより、重合性化合物の重合を開始し得る活性種が発生する化合物である熱ラジカル発生剤；や、可視光線、紫外線（ｉ線など）、遠紫外線、電子線、Ｘ線等の露光光の露光により、重合性化合物の重合を開始しえる活性種が発生する化合物である光ラジカル発生剤；のいずれも使用可能であるが、光ラジカル発生剤を使用するのが好適である。
【０１１０】
光ラジカル発生剤としては、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、Ｏ−アシルオキシム系化合物、オニウム塩系化合物、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、α−ジケトン系化合物、多核キノン系化合物、キサントン系化合物、ジアゾ系化合物、イミドスルホナート系化合物等を挙げることができる。これらの化合物は、露光によって活性ラジカルまたは活性酸、あるいは活性ラジカルと活性酸の両方を発生する成分である。光ラジカル発生剤は、一種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【０１１１】
アセトフェノン系化合物の具体例としては、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシル・フェニルケトン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１，２−オクタンジオン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−４’−モルフォリノブチロフェノン等を挙げることができる。
【０１１２】
ビイミダゾール系化合物の具体例としては、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−ブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−ブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール等を挙げることができる。
【０１１３】
なお、本発明においては、光重合開始剤（光ラジカル発生剤）としてビイミダゾール系化合物を用いる場合、水素供与体を併用することが、感度をさらに改良することができる点で好ましい。
ここで、「水素供与体」とは、露光によりビイミダゾール系化合物から発生したラジカルに対して、水素原子を供与することができる化合物を意味する。水素供与体としては、下記で定義するメルカプタン系化合物、アミン系化合物等が好ましい。
【０１１４】
メルカプタン系化合物としては、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−２，５−ジメチルアミノピリジン等を挙げることができる。アミン系化合物としては、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４−ジエチルアミノアセトフェノン、４−ジメチルアミノプロピオフェノン、エチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、４−ジメチルアミノ安息香酸、４−ジメチルアミノベンゾニトリル等を挙げることができる。
【０１１５】
トリアジン系化合物としては、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−メチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−ｎ−ブトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン等のハロメチル基を有するトリアジン系化合物を挙げることができる。
【０１１６】
Ｏ−アシルオキシム系化合物の具体例としては、１−〔４−（フェニルチオ）フェニル〕−ヘプタン−１，２−ジオン２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、１−〔４−（フェニルチオ）フェニル〕−オクタン−１，２−ジオン２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、１−〔４−（ベンゾイル）フェニル〕−オクタン−１，２−ジオン２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−エタノン１−（Ｏ−アセチルオキシム）、１−［９−エチル−６−（３−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−エタノン１−（Ｏ−アセチルオキシム）、１−（９−エチル−６−ベンゾイル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）−エタノン１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−［９−エチル−６−（２−メチル−４−テトラヒドロフラニルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−〔９−エチル−６−（２−メチル−４−テトラヒドロピラニルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−〔９−エチル−６−（２−メチル−５−テトラヒドロフラニルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−〔９−エチル−６−（２−メチル−５−テトラヒドロピラニルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−〔９−エチル−６−｛２−メチル−４−（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラニル）ベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−［９−エチル−６−（２−メチル−４−テトラヒドロフラニルメトキシベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−〔９−エチル−６−（２−メチル−４−テトラヒドロピラニルメトキシベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−〔９−エチル−６−（２−メチル−５−テトラヒドロフラニルメトキシベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−〔９−エチル−６−（２−メチル−５−テトラヒドロピラニルメトキシベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−〔９−エチル−６−｛２−メチル−４−（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラニル）メトキシベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−１−（Ｏ−アセチルオキシム）等を挙げることができる。
【０１１７】
また、光ラジカル発生剤として、市販品をそのまま用いることもできる。具体例としては、ＢＡＳＦ社製の、商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７、商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４、商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９、商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１、商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９、商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７、および、商品名：ＩｒｇａｃｕｒｅＯＸＥ０２、並びに、ＡＤＥＫＡ社製の、商品名：アデカアークルズＮ１９１９Ｔ等が挙げられる。
【０１１８】
前記アニオン重合開始剤としては、アルキルリチウム化合物；ビフェニル、ナフタレン、ピレン等の、モノリチウム塩またはモノナトリウム塩；ジリチウム塩やトリリチウム塩等の多官能性開始剤；等が挙げられる。
【０１１９】
また、前記カチオン重合開始剤としては、硫酸、リン酸、過塩素酸、トリフルオロメタンスルホン酸等のプロトン酸；三フッ化ホウ素、塩化アルミニウム、四塩化チタン、四塩化スズのようなルイス酸；芳香族オニウム塩または芳香族オニウム塩と、還元剤との併用系；が挙げられる。
【０１２０】
これらの重合開始剤は一種単独で、または二種以上を組み合わせて用いることができる。
【０１２１】
なお、本発明の重合性液晶組成物において、重合開始剤の配合割合は、上述した重合性化合物を含む混合物１００質量部に対し、通常、０．１〜３０質量部、好ましくは０．５〜１０質量部である。
【０１２２】
また、本発明の重合性液晶組成物には、表面張力を調整するために、界面活性剤を配合するのが好ましい。当該界面活性剤としては、特に限定はないが、通常、ノニオン系界面活性剤が好ましい。当該ノニオン系界面活性剤としては、市販品を用いればよく、例えば、分子量が数千程度のオリゴマーであるノニオン系界面活性剤、例えば、ネオス社製、商品名：フタージェント２０８Ｇが挙げられる。
ここで、本発明の重合性液晶組成物において、界面活性剤の配合割合は、全重合性化合物１００質量部に対し、通常、０．０１〜１０質量部、好ましくは０．１〜２質量部である。
【０１２３】
更に、本発明の重合性液晶組成物には、重合性化合物を含む混合物、重合開始剤、界面活性剤の他、本発明の効果に影響が出ない範囲で、他の成分が更に含まれていてもよい。他の成分としては、金属、金属錯体、染料、顔料、蛍光材料、燐光材料、レベリング剤、チキソ剤、ゲル化剤、多糖類、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、抗酸化剤、イオン交換樹脂、酸化チタン等の金属酸化物等が挙げられる。
また、他の成分としては、他の共重合可能な単量体も挙げられる。具体的には、特に限定されるものではなく、例えば、４−（２−メタクリロイルオキシエチルオキシ）安息香酸−４’−メトキシフェニル、４−（６−メタクリロイルオキシヘキシルオキシ）安息香酸ビフェニル、４−（２−アクリロイルオキシエチルオキシ）安息香酸−４’−シアノビフェニル、４−（２−メタクリロリルオキシエチルオキシ）安息香酸−４’−シアノビフェニル、４−（２−メタクリロリルオキシエチルオキシ）安息香酸−３’，４’−ジフルオロフェニル、４−（２−メタクリロイルオキシエチルオキシ）安息香酸ナフチル、４−アクリロイルオキシ−４’−デシルビフェニル、４−アクリロイルオキシ−４’−シアノビフェニル、４−（２−アクリロイルオキシエチルオキシ）−４’−シアノビフェニル、４−（２−メタクリロイルオキシエチルオキシ）−４’−メトキシビフェニル、４−（２−メタクリロイルオキシエチルオキシ）−４’−（４”−フルオロベンジルオキシ）−ビフェニル、４−アクリロイルオキシ−４’−プロピルシクロヘキシルフェニル、４−メタクリロイル−４’−ブチルビシクロヘキシル、４−アクリロイル−４’−アミルトラン、４−アクリロイル−４’−（３，４−ジフルオロフェニル）ビシクロヘキシル、４−（２−アクリロイルオキシエチル）安息香酸（４−アミルフェニル）、４−（２−アクリロイルオキシエチル）安息香酸（４−（４’−プロピルシクロヘキシル）フェニル）、商品名「ＬＣ−２４２」（ＢＡＳＦ社製）、トランス−１，４−ビス〔４−[６−（アクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ]フェニル〕シクロヘキサンジカルボキシレート、並びに、特開２００７−００２２０８号公報、特開２００９−１７３８９３号公報、特開２００９−２７４９８４号公報、特開２０１０−０３０９７９号公報、特開２０１０−０３１２２３号公報、特開２０１１−００６３６０号公報および特開２０１０−２４４３８号公報に開示されている化合物等の共重合可能な単量体が挙げられる。
これらの他の成分の配合割合は、全重合性化合物１００質量部に対し、通常、０．１〜２０質量部である。
【０１２４】
本発明の重合性液晶組成物は、通常、重合性化合物を含む混合物、重合開始剤、および、所望により配合される他の成分等の所定量を、適当な有機溶媒に混合・溶解させることにより、調製することができる。
なお、この場合、混合物としての重合性化合物（Ｉ）と重合性化合物（Ｖ）とは、予め混合した状態で添加してもよいし、別々に添加してもよい。
【０１２５】
用いる有機溶媒としては、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン等のケトン類；酢酸ブチル、酢酸アミル等の酢酸エステル類；クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類；１，４−ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，３−ジオキソラン等のエーテル類；等が挙げられる。
【０１２６】
（４）高分子
本発明の高分子は、上述した重合性化合物を含む混合物（重合性化合物（Ｉ）および重合性化合物（Ｖ）を含む混合物）、または、上述した重合性液晶組成物を重合して得られるものである。
ここで、「重合」とは、通常の重合反応のほか、架橋反応を含む広い意味での化学反応を意味するものとする。
そして、本発明の高分子は、通常、重合性化合物（Ｉ）に由来する下記の単量体単位（繰り返し単位（Ｉ）’）と、重合性化合物（Ｖ）に由来する下記の単量体単位（繰り返し単位（Ｖ）’）とを有している。
【化２７】
2018083892.tif 000028
〔式（Ｉ）’および（Ｖ）’中のＡｒ１、Ａｒ２、Ｚ１〜Ｚ4、Ａ１〜Ａ4、Ｂ１〜Ｂ4、Ｙ１〜Ｙ4、Ｌ１〜Ｌ4、Ｒ１〜Ｒ6、およびａ〜ｊは、前記と同じ意味である。〕
【０１２７】
なお、本発明の高分子は、重合性化合物（Ｉ）および重合性化合物（Ｖ）を含む混合物を用いて調製しているので、光学フィルム等の構成材料として良好に用いることができる。
【０１２８】
また、本発明の高分子は、特に限定されることなく、フィルム状、粉体状、粉体が集合した層状などの用途に応じた任意の形状にして使用することができる。
具体的には、高分子のフィルムは、後述する光学フィルムおよび光学異方体の構成材料として良好に用いることができ、高分子の粉は、塗料、偽造防止物品、セキュリティ物品等に利用することができ、高分子の粉よりなる層は、光学異方体の構成材料として良好に用いることができる。
【０１２９】
そして、本発明の高分子は、具体的には、（α）適当な有機溶媒中で、重合性化合物を含む混合物、または、重合性液晶組成物の重合反応を行った後、目的とする高分子を単離し、得られる高分子を適当な有機溶媒に溶解して溶液を調製し、この溶液を適当な基板上に塗工して得られた塗膜を乾燥後、所望により加熱することにより得る方法、（β）重合性化合物を含む混合物、または、重合性液晶組成物を有機溶媒に溶解し、この溶液を、公知の塗工法により基板上に塗布した後、脱溶媒し、次いで加熱または活性エネルギー線を照射することにより重合反応を行う方法等により好適に製造することができる。
【０１３０】
前記（α）の方法において重合反応に用いる有機溶媒としては、不活性なものであれば、特に制限されない。例えば、トルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素；シクロヘキサノン、シクロペンタノン、メチルエチルケトン等のケトン類；酢酸ブチル、酢酸アミル等の酢酸エステル類；クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類；シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン等のエーテル類；等が挙げられる。
これらの中でも、取り扱い性に優れる観点から、沸点が６０〜２５０℃のものが好ましく、６０〜１５０℃のものがより好ましい。
【０１３１】
また、前記（α）の方法において、単離した高分子を溶解するための有機溶媒、および、前記（β）の方法で用いる有機溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤；酢酸ブチル、酢酸アミル等のエステル系溶剤；ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素系溶剤；テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，２−ジメトキシエタン、１，４−ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル、１，３−ジオキソラン等のエーテル系溶剤；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、γ−ブチロラクトン、Ｎ−メチルピロリドン等の非プロトン性極性溶剤；等が挙げられる。これらの中でも、取り扱いが容易な点から、溶媒の沸点が６０〜２００℃のものが好ましい。これらの溶媒は単独でも用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１３２】
前記（α）および（β）の方法において用いる基板としては、有機、無機を問わず、公知慣用の材質のものを使用することができる。例えば、有機材料としては、ポリシクロオレフィン〔例えば、ゼオネックス、ゼオノア（登録商標；日本ゼオン社製）、アートン（登録商標；ＪＳＲ社製）、および、アペル（登録商標；三井化学社製）〕、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアミド、ポリメタクリル酸メチル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン、セルロース、三酢酸セルロース、ポリエーテルスルホン等が挙げられ、無機材料としては、シリコン、ガラス、方解石等が挙げられる。
また、用いる基板は、単層のものであっても、積層体であってもよい。
基板としては、有機材料からなる基板が好ましく、有機材料をフィルム状にした樹脂フィルムが更に好ましい。
なお、基板としては、後述する光学異方体の作製に用いられる基板等も挙げられる。
【０１３３】
また、（α）の方法において高分子の溶液を基板に塗布する方法、および、（β）の方法において重合反応用の溶液を基板に塗布する方法としては、公知の方法を用いることができる。具体的には、例えば、カーテンコーティング法、押し出しコーティング法、ロールコーティング法、スピンコーティング法、ディップコーティング法、バーコーティング法、スプレーコーティング法、スライドコーティング法、印刷コーティング法、グラビアコーティング法、ダイコーティング法、キャップコーティング法等を用いることができる。
【０１３４】
更に、前記（α）および（β）の方法における乾燥または脱溶媒の方法としては、自然乾燥、加熱乾燥、減圧乾燥、減圧加熱乾燥等を用いることができる。
【０１３５】
また、混合物および重合性液晶組成物を重合させる方法としては、活性エネルギー線を照射する方法や熱重合法等が挙げられるが、加熱を必要とせず、室温で反応が進行することから活性エネルギー線を照射する方法が好ましい。なかでも、操作が簡便なことから、紫外線等の光を照射する方法が好ましい。
【０１３６】
ここで、光の照射時の温度は、３０℃以下とすることが好ましい。光照射強度は、通常、１Ｗ／ｍ２〜１０ｋＷ／ｍ２の範囲、好ましくは５Ｗ／ｍ２〜２ｋＷ／ｍ２の範囲である。
【０１３７】
上述のようにして得られた高分子は、基板から転写して使用することも、基板から剥離して単体で使用することも、基板から剥離せずにそのまま光学フィルム等の構成材料等として使用することもできる。
また、基板から剥離した高分子は、既知の方法で粉砕して粉体状にしてから使用することもできる。
【０１３８】
以上のようにして得られる本発明の高分子の数平均分子量は、好ましくは５００〜５００，０００、更に好ましくは５，０００〜３００，０００である。該数平均分子量がかかる範囲にあれば、高い硬度が得られ、取り扱い性にも優れるため望ましい。高分子の数平均分子量は、単分散のポリスチレンを標準試料とし、テトラヒドロフランを溶離液としてゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定することができる。
【０１３９】
そして、本発明の高分子によれば、液晶相をより安定に長時間維持でき、広いプロセスマージンを有し、実用的な低い融点を有し、汎用溶媒に対する溶解性に優れ、かつ、広い波長域において一様の偏光変換が可能な、性能面で満足のいく光学フィルム等を低コストで得ることができる。
【０１４０】
（５）光学フィルム
本発明の光学フィルムは、本発明の高分子を用いて形成され、光学的な機能を有する層を含む。光学的な機能とは、単なる透過、反射、屈折、複屈折などを意味する。
【０１４１】
ここで、本発明の光学フィルムは、配向膜を有していてもよい配向基板上に形成されたままの形態（配向基板／（配向膜）／光学フィルム）、配向基板とは異なる透明基板フィルム等に光学フィルムを転写した形態（透明基板フィルム／光学フィルム）、または、光学フィルムに自己支持性がある場合には光学フィルム単層形態（光学フィルム）のいずれの形態であってもよい。
なお、配向膜および配向基板としては、後述する光学異方体と同じ基板および配向膜を用いることができる。
【０１４２】
そして、本発明の光学フィルムは、（Ａ）重合性化合物を含む混合物の溶液、または、重合性液晶組成物の溶液を配向基板上に塗布し、得られた塗膜を乾燥し、熱処理（液晶の配向）、並びに、光照射および／または加熱処理（重合）を行う方法や、（Ｂ）重合性化合物を含む混合物または液晶性組成物を重合して得られる液晶性高分子の溶液を配向基板上に塗布し、任意に得られた塗膜を乾燥する方法により製造することができる。
【０１４３】
本発明の光学フィルムは、光学異方体、液晶表示素子用配向膜、カラーフィルター、ローパスフィルター、光偏光プリズム、各種光フィルター等に用いることができる。
【０１４４】
なお、本発明の光学フィルムは、エリプソメーターで測定した波長４４９．９ｎｍ、５４８．５ｎｍ、６５０．２ｎｍにおける位相差から求められる、下記α値およびβ値が所定の範囲内にあることが好ましい。具体的には、α値は、０．７０〜０．９９であることが好ましく、０．７５〜０．９０であることがより好ましい。また、β値は、１．００〜１．２５であることが好ましく、１．０１〜１．２０であることがより好ましい。
α＝（４４９．９ｎｍにおける位相差）／（５４８．５ｎｍにおける位相差）
β＝（６５０．２ｎｍにおける位相差）／（５４８．５ｎｍにおける位相差）
【０１４５】
（６）光学異方体
本発明の光学異方体は、本発明の高分子を構成材料とする層を有する。
本発明の光学異方体は、例えば、基板上に配向膜を形成し、該配向膜上に、さらに、本発明の高分子からなる層（液晶層）を形成することによって、得ることができる。なお、本発明の光学異方体は、基板上に本発明の高分子からなる層（液晶層）を直接形成したものであってもよいし、本発明の高分子からなる層（液晶層）のみからなるものであってもよい。
なお、高分子からなる層は、フィルム状の高分子からなるものであってもよいし、粉体状の高分子の集合体であってもよい。
【０１４６】
ここで、配向膜は、重合性液晶化合物を面内で一方向に配向規制するために基板の表面に形成される。
配向膜は、ポリイミド、ポリビニルアルコール、ポリエステル、ポリアリレート、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド等のポリマーを含有する溶液（配向膜用組成物）を基板上に膜状に塗布し、乾燥させ、そして一方向にラビング処理等することで、得ることができる。
配向膜の厚さは０．００１〜５μｍであることが好ましく、０．００１〜１μｍであることがさらに好ましい。
【０１４７】
ラビング処理の方法は、特に制限されないが、例えばナイロン等の合成繊維、木綿等の天然繊維からなる布やフェルトを巻き付けたロールで一定方向に配向膜を擦る方法が挙げられる。ラビング処理した時に発生する微粉末（異物）を除去して配向膜の表面を清浄な状態とするために、ラビング処理後に配向膜をイソプロピルアルコール等によって洗浄することが好ましい。
また、ラビング処理する方法以外に、配向膜の表面に偏光紫外線を照射する方法によっても、面内で一方向に配向規制する機能を持たせることができる。
【０１４８】
配向膜を形成する基板としては、ガラス基板、合成樹脂フィルムからなる基板等が挙げられる。前記合成樹脂としては、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリイミド樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、および、脂環式オレフィンポリマーなどの熱可塑性樹脂が挙げられる。
【０１４９】
脂環式オレフィンポリマーとしては、特開平０５−３１０８４５号公報、米国特許第５１７９１７１号明細書に記載されている環状オレフィンランダム多元共重合体、特開平０５−９７９７８号公報、米国特許第５２０２３８８号明細書に記載されている水素添加重合体、特開平１１−１２４４２９号公報（国際公開９９／２０６７６号）に記載されている熱可塑性ジシクロペンタジエン系開環重合体およびその水素添加物等が挙げられる。
【０１５０】
本発明において、配向膜上に本発明の高分子からなる液晶層を形成する方法としては、前記本発明の高分子の項で記載したのと同じ方法（前記（α）および（β））が挙げられる。
得られる液晶層の厚みは、特に制限はないが、通常１〜１０μｍである。
【０１５１】
なお、本発明の光学異方体の一種としては、特に限定されることなく、位相差板、視野角拡大板等が挙げられる。
【０１５２】
なお、本発明の光学異方体は、エリプソメーターで測定した波長４４９．９ｎｍ、５４８．５ｎｍ、６５０．２ｎｍにおける位相差から求められる、下記α値およびβ値が所定の範囲内にあることが好ましい。具体的には、α値は、０．７０〜０．９９であることが好ましく、０．７５〜０．９０であることがより好ましい。また、β値は、１．００〜１．２５であることが好ましく、１．０１〜１．２０であることがより好ましい。
α＝（４４９．９ｎｍにおける位相差）／（５４８．５ｎｍにおける位相差）
β＝（６５０．２ｎｍにおける位相差）／（５４８．５ｎｍにおける位相差）
【０１５３】
（７）偏光板等
本発明の偏光板は、本発明の光学異方体および偏光フィルムを含むものである。
本発明の偏光板の具体例としては、偏光フィルム上に、直接又はその他の層（ガラス板等）を介して、本発明の光学異方体が積層されてなるものが挙げられる。
【０１５４】
偏光フィルムの製造方法は特に限定されない。ＰＶＡ系の偏光フィルムを製造する方法としては、ＰＶＡ系フィルムにヨウ素イオンを吸着させた後に一軸に延伸する方法、ＰＶＡ系フィルムを一軸に延伸した後にヨウ素イオンを吸着させる方法、ＰＶＡ系フィルムへのヨウ素イオン吸着と一軸延伸とを同時に行う方法、ＰＶＡ系フィルムを二色性染料で染色した後に一軸に延伸する方法、ＰＶＡ系フィルムを一軸に延伸した後に二色性染料で染色する方法、ＰＶＡ系フィルムへの二色性染料での染色と一軸延伸とを同時に行う方法が挙げられる。また、ポリエン系の偏光フィルムを製造する方法としては、ＰＶＡ系フィルムを一軸に延伸した後に脱水触媒存在下で加熱・脱水する方法、ポリ塩化ビニル系フィルムを一軸に延伸した後に脱塩酸触媒存在下で加熱・脱水する方法などの公知の方法が挙げられる。
【０１５５】
本発明の偏光板においては、偏光フィルムと本発明の光学異方体とが、接着剤（粘着剤を含む）からなる接着層を介して接していてもよい。接着層の平均厚みは、通常０．０１μｍ〜３０μｍ、好ましくは０．１μｍ〜１５μｍである。前記接着層は、ＪＩＳ Ｋ７１１３による引張破壊強度が４０ＭＰａ以下となる層であることが好ましい。
【０１５６】
接着層を構成する接着剤としては、アクリル接着剤、ウレタン接着剤、ポリエステル接着剤、ポリビニルアルコール接着剤、ポリオレフィ系接着剤、変性ポリオレフィン接着剤、ポリビニルアルキルエーテル接着剤、ゴム接着剤、塩化ビニル・酢酸ビニル接着剤、スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体（ＳＢＳ共重合体）接着剤、その水素添加物（ＳＥＢＳ共重合体）接着剤、エチレン・酢酸ビニル共重合体およびエチレン−スチレン共重合体などのエチレン接着剤、並びに、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体、エチレン・アクリル酸メチル共重合体、エチレン・メタクリル酸エチル共重合体およびエチレン・アクリル酸エチル共重合体などのアクリル酸エステル接着剤などが挙げられる。
【０１５７】
本発明の偏光板は、本発明の光学異方体を用いていることから、低コストで製造可能で、反射輝度が低く、かつ、広い波長域において一様の偏光変換が可能な、性能面でも優れたものである。
【０１５８】
また、本発明の偏光板を用いることにより、パネルおよび偏光板を供える表示装置や、反射防止フィルムを好適に製造することができる。なお、表示装置としては、パネルとして液晶パネルを用いたフラットパネル表示装置や、パネルとして有機エレクトロルミネッセンスパネルを用いた有機エレクトロルミネッセンス表示装置が挙げられる。
【実施例】
【０１５９】
以下、本発明を、実施例によりさらに詳細に説明する。但し、本発明は以下の実施例により何ら制限されるものではない。
【０１６０】
（合成例１）化合物１の合成
【化２８】
2018083892.tif 000029
【０１６１】
ステップ１：中間体１の合成
【化２９】
2018083892.tif 000030
【０１６２】
温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、３、５−ジメチルフェノール２０．０ｇ（１６４ｍｍｏｌ）とアセトニトリル５００ｍｌとを添加し、溶解した。この溶液に、塩化マグネシウム２３．４ｇ（２４６ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン５８．１ｇ（５７４ｍｍｏｌ）を加え、２５℃で３０分撹拌した後、パラホルムアルデヒド１４．８ｇ（４９２ｍｍｏｌ）を加えて７５℃で３時間撹拌した。反応終了後、反応液を３０℃まで冷却した後、１Ｍ塩酸を６００ｍｌ加え、ジエチルエーテル８００ｍｌで抽出した。ジエチルエーテル層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液３００ｍｌ、飽和食塩水３００ｍｌで洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マグネシウムをろ別した後、ロータリーエバポレーターにてジエチルエーテルを減圧留去して、白色固体を得た。この白色固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝９０：１０（容積比）)により精製し、白色固体として中間体１を１７．７ｇ得た（収率：７１．９モル％）。
なお、構造は１Ｈ−ＮＭＲで同定した。    
１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータを下記に示す。
【０１６３】
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：１１．９５（ｓ、１Ｈ）、１０．２２（ｓ、１Ｈ）、６．６１（ｓ、１Ｈ）、６．５３（ｓ、１Ｈ）、２．５４（ｓ、３Ｈ）、２．３０（ｓ、３Ｈ）
【０１６４】
ステップ２：中間体２の合成
【化３０】
2018083892.tif 000031
【０１６５】
温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、前記ステップ１で合成した中間体１：１２．０ｇ（７９．９ｍｍｏｌ）とジメチルアセトアミド１０５ｍｌとを添加し、溶解した。この溶液に、炭酸カリウム１１．０ｇ（７９．９ｍｍｏｌ）を加えて８０℃に昇温した後、ブロモ酢酸エチル１３．３ｇ（７９．９ｍｍｏｌ）を３０分かけて加えた。この溶液を８０℃で１時間撹拌した後、１３０℃に昇温して更に１時間撹拌した。この後、反応液を３０℃まで冷却した後、１Ｍ塩酸３００ｍｌを加え、メチルイソブチルケトン１２０ｍｌで抽出した。メチルイソブチルケトン層を硫酸ナトリウムで乾燥し、硫酸ナトリウムをろ別した後、ロータリーエバポレーターにてメチルイソブチルケトンを減圧留去して、淡黄色固体を得た。この淡黄色固体をエタノール５００ｍｌに溶解した。この溶液に、水酸化カリウム１２．０ｇ（２１４ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で１時間撹拌した。反応終了後、ロータリーエバポレーターにてエタノールを減圧留去して、淡黄色固体を得た。この淡黄色固体を水３００ｍｌに溶解した後、この溶液をトルエン３００ｍｌ、ヘプタン３００ｍｌで洗浄した。この溶液に２Ｍ硫酸水溶液を加えてｐＨを３にした後、析出した固体をろ取し、ろ取した固体を真空乾燥させて、白色固体として中間体２を１２．３ｇ得た（収率：８０．９モル％）。      
なお、構造は１Ｈ−ＮＭＲで同定した。
１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータを下記に示す。
【０１６６】
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：１３．４２（ｂｒｓ、１Ｈ）、７．６９（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ）、７．３０（ｓ、１Ｈ）、６．９８（ｓ、１Ｈ）、２．４８（ｓ、３Ｈ）、２．４１（ｓ、３Ｈ）
【０１６７】
ステップ３：中間体３の合成
【化３１】
2018083892.tif 000032
【０１６８】
温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、前記ステップ２で合成した中間体２：１２．０ｇ（６３．１ｍｍｏｌ）、２、５−ジメトキシアニリン１４．５ｇ（９４．６ｍｍｏｌ）およびクロロホルム１２０ｇを添加し、溶解した。この溶液に１−（３−ジメチルアミノプロピル）−３−エチルカルボジイミド塩酸塩１３．３ｇ（６９．４ｍｍｏｌ）とクロロホルム１２０ｇとの混合液を加えて２５℃で３時間撹拌した。反応終了後、ロータリーエバポレーターにてクロロホルムを減圧留去して、淡黄色油状物質を得た。この、淡黄色油状物質に１Ｍ塩酸２００ｍｌと水２００ｍｌとメタノール１００ｍｌの混合溶液を加えて２５℃で撹拌した。析出した白色固体をろ取し、ろ取した固体を真空乾燥させて、白色固体として中間体３を１６．７ｇ得た（収率：８１．２モル％）。     
なお、構造は１Ｈ−ＮＭＲで同定した。    
１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータを下記に示す。
【０１６９】
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：８．２８（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝３．０Ｈｚ）、７．５６（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ）、７．２６（ｓ、１Ｈ）、７．２２（ｓ、１Ｈ）、６．９４（ｓ、１Ｈ）、６．８６（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．６４（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝３．０Ｈｚ、９．０Ｈｚ）、３．９７（ｓ、３Ｈ）、３．８１（ｓ、３Ｈ）、２．５１（ｓ、３Ｈ）、２．４９（ｓ、３Ｈ）
【０１７０】
ステップ４：中間体４の合成
【化３２】
2018083892.tif 000033
【０１７１】
温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、前記ステップ３で合成した中間体３：１６．０ｇ（４９．２ｍｍｏｌ）とトルエン２００ｍｌとを添加し、溶解した。この溶液に２、４−ビス（４−メトキシフェニル）−１、３−ジチア−２、４−ジホスフェタン１２．１ｇ（２３．０ｍｍｏｌ）を加えて、４時間加熱還流した。反応終了後、反応液を３０℃まで冷却した後、１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液４００ｍｌを加え、トルエン５００ｍｌで抽出した。得られたトルエン層からロータリーエバポレーターにてトルエン５００ｍｌを減圧留去した後、ヘプタン５００ｍｌを加えた。析出した黄色固体をろ取し、ろ取した固体を真空乾燥させて、黄色固体として中間体４を１４．７ｇ得た（収率：８７．５モル％）。
なお、構造は１Ｈ−ＮＭＲで同定した。    
１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータを下記に示す。
【０１７２】
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：１０．４５（ｓ、１Ｈ）、９．１３（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝３．０Ｈｚ）、７．８２（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ）、７．１８（ｓ、１Ｈ）、６．９３（ｓ、１Ｈ）、６．９１（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．７７（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝３．０Ｈｚ、９．０Ｈｚ）、３．９７（ｓ、３Ｈ）、３．８３（ｓ、３Ｈ）、２．５１（ｓ、３Ｈ）、２．４６（ｓ、３Ｈ）
【０１７３】
ステップ５：中間体５の合成
【化３３】
2018083892.tif 000034
【０１７４】
温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、前記ステップ４で合成した中間体４：１３．２ｇ（３８．６ｍｍｏｌ）、水２２０ｇおよび水酸化カリウム１１．９ｇ（２１２ｍｍｏｌ）を加えて氷冷下で撹拌した。得られた混合液にフェリシアン化カリウム２９．２ｇ（８８．８ｍｍｏｌ）、メタノール１２ｇを加えた後、６０℃に昇温して６時間撹拌した。反応終了後、反応液を３０℃まで冷却し、析出した黄色固体をろ取し、ろ取した固体を真空乾燥させて、黄色固体として中間体５を１０．２ｇ得た（収率：７６．８モル％）。
なお、構造は１Ｈ−ＮＭＲで同定した。    
１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータを下記に示す。
【０１７５】
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：７．６５（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ）、７．２１（ｓ、１Ｈ）、６．９１（ｓ、１Ｈ）、６．８４（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝８．５Ｈｚ）、６．７６（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝８．５Ｈｚ）、４．０４（ｓ、３Ｈ）、３．９７（ｓ、３Ｈ）、２．５１（ｓ、３Ｈ）、２．４６（ｓ、３Ｈ）
【０１７６】
ステップ６：中間体６の合成
【化３４】
2018083892.tif 000035
【０１７７】
温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、前記ステップ５で合成した中間体５：７．２ｇ（２１．２ｍｍｏｌ）とピリジン塩酸塩７２ｇとを加えて１８０℃で４時間撹拌した。反応終了後、反応液を３０℃まで冷却し、水３００ｇを加えた。析出した固体をろ取し、水３０ｇ、トルエン３０ｇ、ヘキサン３０ｇで洗浄した。得られた固体を真空乾燥させて、黄色固体として中間体６を６．３８ｇ得た（収率：９６．６モル％）。
なお、構造は１Ｈ−ＮＭＲで同定した。    
１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータを下記に示す。
【０１７８】
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：９．９１（ｓ、１Ｈ）、９．５９（ｂｒｓ、１Ｈ）、７．７６（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ）、７．３６（ｓ、１Ｈ）、６．９９（ｓ、１Ｈ）、６．７９（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝８．５Ｈｚ）、６．７４（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝８．５Ｈｚ）、２．５３（ｓ、３Ｈ）、２．４３（ｓ、３Ｈ）
【０１７９】
ステップ７：中間体７の合成
【化３５】
2018083892.tif 000036
【０１８０】
温度計を備えた３口反応器に、窒素気流中、ｔｒａｎｓ−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸1７．９８ｇ（１０４．４２ｍｍｏｌ）とテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１８０ｍｌを加えた。そこへ、メタンスルホニルクロリド６．５８ｇ（５７．４３ｍｍｏｌ）を加え、反応器を水浴に浸して反応液内温を２０℃とした。次いで、トリエチルアミン６．３４ｇ（６２．６５ｍｍｏｌ）を、反応液内温を２０〜３０℃に保持しながら、１０分間かけて滴下した。滴下終了後、全容を２５℃で２時間さらに攪拌した。
得られた反応液に、４−（ジメチルアミノ）ピリジン０．６４ｇ（５．２２ｍｍｏｌ）、及び、４−（６−アクリロイルオキシ−ヘクス−１−イルオキシ）フェノール（ＤＫＳＨ社製）１３．８０ｇ（５２．２１ｍｍｏｌ）を加え、再度反応器を水浴に浸して反応液内温を１５℃とした。そこへ、トリエチルアミン６．３４ｇ（６２．６５ｍｍｏｌ）を、反応液内温を２０〜３０℃に保持しながら、１０分間かけて滴下し、滴下終了後、全容を２５℃でさらに２時間攪拌した。反応終了後、反応液に蒸留水１０００ｍｌと飽和食塩水１００ｍｌを加え、酢酸エチル４００ｍｌで２回抽出した。有機層を集め、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターにてろ液から溶媒を留去した後、得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ＴＨＦ：トルエン＝１：９（容積比））により精製することで、中間体７を白色固体として１４．１１ｇ得た（収率：６５モル％）。
なお、構造は１Ｈ−ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。
【０１８１】
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：１２．１２（ｓ，１Ｈ）、６．９９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９２（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．３２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．１７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、５．９３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．０Ｈｚ）、４．１１（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９４（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．４８−２．５６（ｍ，１Ｈ）、２．１８−２．２６（ｍ，１Ｈ）、２．０４−２．１０（ｍ，２Ｈ）、１．９３−２．００（ｍ，２Ｈ）、１．５９−１．７５（ｍ，４Ｈ）、１．３５−１．５２（ｍ，８Ｈ）
【０１８２】
ステップ８：中間体８の合成
【化３６】
2018083892.tif 000037
【０１８３】
温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、前記ステップ６で合成した中間体６：４．０ｇ（１２．８ｍｍｏｌ）とＴＨＦ１６０ｍｌとを加えた後、０℃に冷却した。この溶液に、前記ステップ７で合成した中間体７：６．４４ｇ（１５．４ｍｍｏｌ）、４−ジメチルアミノピリジン１５６ｍｇ（１．２８ｍｍｏｌ）およびＮ、Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド１．９４ｇ（１５．４ｍｍｏｌ）を加えて室温で１時間撹拌した。反応終了後、反応液に水２００ｍｌを加え、酢酸エチル４００ｍｌで抽出した。得られた酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターで濃縮した後、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝９０：１０（容積比））により精製することで、肌色固体として中間体８を１．２９ｇ得た（収率：１４．１モル％）。
なお、目的物の構造は１Ｈ−ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。
【０１８４】
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：７．５３（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ）、７．２１（ｓ、１Ｈ）、７．１０（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９８−７．０１（ｍ、４Ｈ）、６．９４（ｓ、１Ｈ）、６．８８（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．４１（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．５Ｈｚ、１７．５Ｈｚ）、６．１３（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１０．５Ｈｚ、１７．５Ｈｚ）、６．１３（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．５Ｈｚ、１０．５Ｈｚ）、４．１８（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝７．０Ｈｚ）、３．９５（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．５３（ｓ、３Ｈ）、２．４７（ｓ、３Ｈ）、２．３２−２．４３（ｍ、４Ｈ）、１．６７−１．８２（ｍ、１０Ｈ）、１．４５−１．５６（ｍ、４Ｈ）
【０１８５】
ステップ９：中間体９の合成
【化３７】
2018083892.tif 000038
【化３８】
2018083892.tif 000039
【０１８６】
冷却器及び温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、ハイドロキノン１０４．７７ｇ（０．９５１５ｍｏｌ）、６−クロロヘキサノール１００ｇ（０．７３２０ｍｏｌ）、蒸留水５００ｇおよびｏ−キシレン１００ｇを加えた。全容を攪拌しながら、さらに、水酸化ナトリウム３５．１５ｇ（０．８７８４ｍｏｌ）を、内容物の温度が４０℃を超えないように２０分かけて少量ずつ加えた。水酸化ナトリウムの添加終了後、内容物を加熱し、還流条件下（９６℃）で、さらに１２時間反応を行った。
反応終了後、反応液の温度を８０℃に下げ、蒸留水２００ｇを加えた後、反応液を１０℃に冷却することで、結晶を析出させた。析出した結晶をろ過により固液分離し、得られた結晶を蒸留水５００ｇで洗浄し、真空乾燥することで、褐色結晶１２３．３ｇを得た。
この褐色結晶を高速液体クロマトグラフィーで分析した結果、褐色結晶に含まれる化合物の含有量比（モル比）は（ハイドロキノン／中間体９／副生成物９＝１．３／９０．１／８．１）であった。この混合物を精製することなく、そのままステップ１０に用いた。
【０１８７】
ステップ１０：中間体１０の合成
【化３９】
2018083892.tif 000040
【０１８８】
ディーンスターク管付き冷却器及び温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、前記ステップ９で合成した中間体９を含む褐色結晶１０．００ｇ、トルエン１００ｇおよび２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．１０５ｇ（０．４７６ｍｍｏｌ）を加え、全容を撹拌した。溶液を８０℃に加熱し、アクリル酸２−カルボキシエチル２０．５６ｇ（０．１４２７ｍｏｌ）、メタンスルホン酸１．３７ｇ（１４．３ｍｍｏｌ）を加え、還流条件（１１０℃）で、生成する水を除去しながら脱水反応を２時間行った。次いで、反応液を３０℃に冷却し、蒸留水５００ｇを加え、全容を攪拌後、静置した。有機層を分取し、得られた有機層に５％食塩水５００ｇを加え、分液した。有機層を分取し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターで濃縮した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝８：１（容積比））により精製することで、ステップ９〜１０のトータルで、白色固体として中間体１０を７．９３ｇ得た（収率：４０モル％）。
なお、目的物の構造は１Ｈ−ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。
【０１８９】
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：６．７７（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．７６（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．４１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．１１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、５．８３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、４．８３（ｓ，１Ｈ）、４．４４（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、４．１３（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．８９（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．６９（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、１．７１−１．８０（ｍ，２Ｈ）、１．６２−１．７０（ｍ，２Ｈ）、１．３６−１．５２（ｍ，４Ｈ）
【０１９０】
ステップ１１：中間体１１の合成
【化４０】
2018083892.tif 000041
【０１９１】
温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、ｔｒａｎｓ−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸３．５８ｇ（０．０２０８ｍｏｌ）とＴＨＦ２５ｍｌを加えた。次に、メタンスルホニルクロリド１．２５ｇ（０．０１０９ｍｏｌ）を加え、反応器を水浴に浸して反応液内温を５℃とした。そして、トリエチルアミン１．１５ｇ（０．０１１４ｍｏｌ）を反応液内温が１５℃以下となるように１５分間かけて滴下した。反応液を５℃で１時間撹拌した後に、４−（ジメチルアミノ）ピリジン０．１２７ｇ（１．０４ｍｍｏｌ）、前記ステップ１０で合成した中間体１０：３．５１ｇ（０．０１０４ｍｏｌ）を加え、トリエチルアミン１．１５ｇ（０．０１１４ｍｏｌ）を反応液内温が１５℃以下となるように１５分間かけて滴下した。その後、反応液を２５℃で２時間反応させた。反応終了後、反応液に蒸留水３００ｍｌと飽和食塩水３０ｍｌを加え、クロロホルム２００ｍｌで２回抽出した。得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターで濃縮した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：ＴＨＦ＝９５：５（容積比））により精製することで、白色固体として中間体１１を２．４１ｇ得た（収率：４７モル％）。
なお、目的物の構造は１Ｈ−ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。
【０１９２】
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：６．９６（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．８６（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．４１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．１１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、５．８３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、４．４４（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、４．１３（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９３（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．６９（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．４７−２．５７（ｍ，１Ｈ）、２．３４−２．４３（ｍ，１Ｈ）、２．１２−２．２８（ｍ，４Ｈ）、１．７３−１．８２（ｍ，２Ｈ）、１．３６−１．７１（ｍ，１０Ｈ）
【０１９３】
ステップ１２：化合物１の合成
温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、前記ステップ８で合成した中間体８：９７５ｍｇ（１．３７ｍｍｏｌ）とクロロホルム２０ｍｌとを加えた。この溶液に前記ステップ１１で合成した中間体１１：８１０ｍｇ（１．６５ｍｍｏｌ）、４−ジメチルアミノピリジン１６．５ｍｇ（０．１３５ｍｍｏｌ）を加えて、０℃に冷却した。その後、この溶液にＮ、Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド２０７ｍｇ（１．６５ｍｍｏｌ）を加えて室温で１．５時間撹拌した。反応終了後、反応液をシリカゲルをプレコートした濾材を用いて濾過した後、減圧濃縮し、得られた残渣にメタノール８０ｍｌを加えた。析出した白色固体をろ取し、ろ取した固体を真空乾燥させて、白色固体として化合物１を１．３５ｇ得た（収率：８２．８モル％）。
なお、構造は１Ｈ−ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。
【０１９４】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：７．５３（ｓ、１Ｈ）、７．２２（ｓ、２Ｈ）、７．２０（ｓ、１Ｈ）、６．９９（ｄ、４Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９４（ｓ、１Ｈ）、６．８８（ｄ、４Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．３７−６．４３（ｍ、２Ｈ）、６．１２（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１１．０Ｈｚ、１７．６Ｈｚ）、６．１１（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１０．８Ｈｚ、１７．６Ｈｚ）、５．８３（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．６Ｈｚ、１１．０Ｈｚ）、５．８１（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．６Ｈｚ、１０．８Ｈｚ）、４．４３（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝６．４Ｈｚ）、４．１７（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝６．８Ｈｚ）、４．１３（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝６．４Ｈｚ）、３．９４（ｔ、４Ｈ、Ｊ＝６．４Ｈｚ）、２．８４（ｔｔ、１Ｈ、Ｊ＝４．０Ｈｚ、１１．６Ｈｚ）、２．５９−２．７５（ｍ、５Ｈ）、２．５４（ｓ、３Ｈ）、２．４１−２．４８（ｍ、５Ｈ）、２．２９−２．３９（ｍ、６Ｈ）、１．６４−１．８７（ｍ、１６Ｈ）、１．３８−１．５５（ｍ、８Ｈ）
【０１９５】
（合成例２）化合物２の合成
【化４１】
2018083892.tif 000042
【０１９６】
温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、前記合成例１のステップ６で合成した中間体６：０．５ｇ（１．６１ｍｍｏｌ）とクロロホルム３０ｍｌとを加えた。この溶液に前記合成例１のステップ１１で合成した中間体１１：１．６５ｇ（３．３７ｍｍｏｌ）、４−ジメチルアミノピリジン３９．３ｍｇ（０．３２ｍｍｏｌ）を加えて、０℃に冷却した。その後、この溶液にＮ、Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド４８６ｍｇ（３．８５ｍｍｏｌ）を加えて室温で１時間撹拌した。反応終了後、反応液をシリカゲルをプレコートした濾材を用いて濾過した後、減圧濃縮し、得られた残渣にメタノール５０ｍｌを加えた。析出した白色固体をろ取し、ろ取した固体を真空乾燥させて、白色固体として化合物２を１．２０ｇ得た（収率：５９．３モル％）。
なお、構造は１Ｈ−ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。
【０１９７】
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：７．５４（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ）、７．２３（ｓ、２Ｈ）、７．２１（ｓ、１Ｈ）、７．００１（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９９６（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９４（ｓ、１Ｈ）、６．８９（ｄ、４Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．４１（ｄｄ、２Ｈ、Ｊ＝１．５Ｈｚ、１７．５Ｈｚ）、６．１１（ｄｄ、２Ｈ、Ｊ＝１０．５Ｈｚ、１７．５Ｈｚ）、５．８３（ｄｄ、２Ｈ、Ｊ＝１．５Ｈｚ、１０．５Ｈｚ）、４．４４（ｔ、４Ｈ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）、４．１４（ｔ、４Ｈ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９５（ｔ、４Ｈ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．８５（ｔｔ、１Ｈ、Ｊ＝３．５Ｈｚ、１１．５Ｈｚ）、２．５６−２．７７（ｍ、７Ｈ）、２．５５（ｓ、３Ｈ）、２．４２−２．５１（ｍ、５Ｈ）、２．２９−２．４０（ｍ、６Ｈ）、１．６５−１．８７（ｍ、１６Ｈ）、１．３９−１．５７（ｍ、８Ｈ）
【０１９８】
（合成例３）化合物３の合成
【化４２】
2018083892.tif 000043
【０１９９】
温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、前記合成例１のステップ６で合成した中間体６：１．００ｇ（３．２１ｍｍｏｌ）とクロロホルム５０ｍｌとを加えた。この溶液に前記合成例１のステップ７で合成した中間体７：２．９６ｇ（７．０７ｍｍｏｌ）、４−ジメチルアミノピリジン３９．２ｍｇ（０．３２１ｍｍｏｌ）を加えて、０℃に冷却した。その後、この溶液にＮ、Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド９７２ｍｇ（７．７０ｍｍｏｌ）を加えて室温で１．５時間撹拌した。反応終了後、反応液をシリカゲルをプレコートした濾材を用いて濾過した後、減圧濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：酢酸エチル＝９０：１０（容積比）)により精製し、白色固体として化合物３を２．８４ｇ得た（収率：７９．５％）。
なお、構造は１Ｈ−ＮＭＲで同定した。    
１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータを下記に示す。
【０２００】
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：７．５３（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ）、７．２３（ｓ、２Ｈ）、７．２１（ｓ、１Ｈ）、６．９９９（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９９５（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９４（ｓ、１Ｈ）、６．８９（ｄ、４Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．４０（ｄｄ、２Ｈ、Ｊ＝１．５Ｈｚ、１７．５Ｈｚ）、６．１２（ｄｄ、２Ｈ、Ｊ＝１０．５Ｈｚ、１７．５Ｈｚ）、５．８２（ｄｄ、２Ｈ、Ｊ＝１．５Ｈｚ、１０．５Ｈｚ）、４．１８（ｔ、４Ｈ、Ｊ＝７．０Ｈｚ）、３．９５（ｔ、４Ｈ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．８４（ｔｔ、１Ｈ、Ｊ＝３．５Ｈｚ、１２．０Ｈｚ）、２．５９−２．７５（ｍ、３Ｈ）、２．５４（ｓ、３Ｈ）、２．４７（ｓ、３Ｈ）、２．４２−２．４６（ｍ、２Ｈ）、２．３１−２．４１（ｍ、６Ｈ）、１．６９−１．８７（ｍ、１６Ｈ）、１．４１−１．５７（ｍ、８Ｈ）
【０２０１】
（合成例４）化合物４の合成
【化４３】
2018083892.tif 000044
【０２０２】
ステップ１：中間体１２の合成
【化４４】
2018083892.tif 000045
【０２０３】
温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、２−テノイルクロリド５．００ｇ（３４．１ｍｍｏｌ）、２、５‐ジメトキシアニリン５．２２ｇ（３４．１ｍｍｏｌ）およびクロロホルム５０ｇを添加し、溶解した。この溶液にトリエチルアミン６．９０ｇ（６８．２ｍｍｏｌ）を加えて６０℃で２時間撹拌した。反応終了後、水５０ｇを加えた後、クロロホルム１００ｍｌで抽出した。得られたクロロホルム層からロータリーエバポレーターにてクロロホルム１００ｍｌを減圧留去した後、ヘプタン１００ｍｌを加えた。析出した淡黄色固体をろ取し、ろ取した固体を真空乾燥させて、淡黄色固体として中間体１２を７．７９ｇ得た（収率：８６．７％）。 
なお、構造は１Ｈ−ＮＭＲで同定した。    
１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータを下記に示す。
【０２０４】
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：８．４５（ｓ、１Ｈ）、８．２０（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝３．０Ｈｚ）、７．６１（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ、３．５Ｈｚ）、７．５４（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ、５．０Ｈｚ）、７．１３（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝３．５Ｈｚ、５．０Ｈｚ）、６．８３（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．６１（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝３．０Ｈｚ、９．０Ｈｚ）、３．８９（ｓ、３Ｈ）、３．８１（ｓ、３Ｈ）。
【０２０５】
ステップ２：中間体１３の合成
【化４５】
2018083892.tif 000046
【０２０６】
温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、前記ステップ１で合成した中間体１２：７．００ｇ（２６．６ｍｍｏｌ）とトルエン１００ｍｌとを添加し、溶解した。この溶液に２、４−ビス（４−メトキシフェニル）−１、３−ジチア−２、４−ジホスフェタン６．４５ｇ（１５．９ｍｍｏｌ）を加えて、４時間加熱還流した。反応終了後、反応液を３０℃まで冷却した後、１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液４００ｍｌを加え、トルエン５００ｍｌで抽出した。得られたトルエン層からロータリーエバポレーターにてトルエンを減圧留去した後、油状物質を得た。得られた油状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝９０：１０（容積比）)により精製し、橙色油状物質として中間体１３を７．０７ｇ得た（収率：９５．２％）。
なお、構造は１Ｈ−ＮＭＲで同定した。    
１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータを下記に示す。
【０２０７】
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：９．７１（ｓ、１Ｈ）、８．８８（ｓ、１Ｈ）、７．５２（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ、５．０Ｈｚ）、７．４７（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ、４．０Ｈｚ）、７．０９（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝４．０Ｈｚ、５．０Ｈｚ）、６．８６（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．７０（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝３．０Ｈｚ、９．０Ｈｚ）、３．８９（ｓ、３Ｈ）、３．７８（ｓ、３Ｈ）
【０２０８】
ステップ３：中間体１４の合成
【化４６】
2018083892.tif 000047
【０２０９】
温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、前記ステップ２で合成した中間体１３：７．００ｇ（２５．１ｍｍｏｌ）、水１２０ｇおよび水酸化カリウム８．２０ｇ（１４６ｍｍｏｌ）を加えて氷冷下で撹拌した。得られた混合液にフェリシアン化カリウム２１．９ｇ（６６．５ｍｍｏｌ）、メタノール６ｇを加えた後、２５℃に昇温して１５時間撹拌した。反応終了後、析出した黄色固体をろ取し、ろ取した固体を真空乾燥させて、黄色固体として中間体１４を３．４０ｇ得た（収率：４６．１％）。
なお、構造は１Ｈ−ＮＭＲで同定した。    
１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータを下記に示す。
【０２１０】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：７．６７（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．２Ｈｚ、３．６Ｈｚ）、７．４６（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．２Ｈｚ、５．２Ｈｚ）、７．１１（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝３．６Ｈｚ、５．２Ｈｚ）、６．８２（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝８．８Ｈｚ）、７．３０（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝８．８Ｈｚ）、４．０２（ｓ、３Ｈ）、３．９５（ｓ、３Ｈ）
【０２１１】
ステップ４：中間体１５の合成
【化４７】
2018083892.tif 000048
【０２１２】
温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、前記ステップ３で合成した中間体１４：２．１０ｇ（７．７２ｍｍｏｌ）とトルエン５０ｍｌとを添加し、溶解した後、０℃に冷却した。この溶液に、１Ｍ三臭化ホウ素ジクロロメタン溶液４６．３ｍｌ（４６．３ｍｍｏｌ）を加えて１時間撹拌した。反応終了後、反応液を水２００ｍｌに加えて、析出した固体をろ取した。得られた固体を真空乾燥させて、黄色固体として中間体１５を１．７９ｇ得た（収率：９３．２％）。
なお、構造は１Ｈ−ＮＭＲで同定した。    
１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータを下記に示す。
【０２１３】
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：９．８２（ｓ、１Ｈ）、９．４８（ｓ、１Ｈ）、７．８３（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ、５．０Ｈｚ）、７．７８（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ、３．５Ｈｚ）、７．２３（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝３．５Ｈｚ、５．０Ｈｚ）、６．７４（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝８．５Ｈｚ）、６．６８（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝８．５Ｈｚ）
【０２１４】
ステップ５：化合物４の合成
温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、前記ステップ４で合成した中間体１５：１．５０ｇ（６．０２ｍｍｏｌ）とクロロホルム９０ｍｌとを加えた。この溶液に前記合成例１のステップ７で合成した中間体７：５．２９ｇ（１２．６３ｍｍｏｌ）、４−ジメチルアミノピリジン１４７ｍｇ（１．２０ｍｍｏｌ）を加えて、０℃に冷却した。その後、この溶液にＮ、Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド１．８２ｇ（１４．５ｍｍｏｌ）を加えて室温で１．５時間撹拌した。反応終了後、反応液をシリカゲルをプレコートした濾材を用いて濾過した後、減圧濃縮し、得られた残渣にメタノール１５０ｍｌを加えて、析出した固体をろ取した。得られた固体を真空乾燥させて、白色固体として化合物４を４．６９ｇ得た（収率：７４．２％）。
なお、構造は１Ｈ−ＮＭＲで同定した。    
１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータを下記に示す。
【０２１５】
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：７．６３（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ、３．５Ｈｚ）、７．５１（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ、５．０Ｈｚ）、７．１８（ｓ、２Ｈ）、７．１２（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝３．５Ｈｚ、５．０Ｈｚ）、６．９９３（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９８７（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．８８（ｄ、４Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．４０（ｄｄ、２Ｈ、Ｊ＝１．５Ｈｚ、１７．５Ｈｚ）、６．１２（ｄｄ、２Ｈ、Ｊ＝１０．０Ｈｚ、１７．５Ｈｚ）、５．８２（ｄｄ、２Ｈ、Ｊ＝１．５Ｈｚ、１０．０Ｈｚ）、４．１７（ｔ、４Ｈ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９４（ｔ、４Ｈ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．７９（ｔｔ、１Ｈ、Ｊ＝３．５Ｈｚ、１１．５Ｈｚ）、２．５８−２．７１（ｍ、３Ｈ）、２．４２−２．４５（ｍ、２Ｈ）、２．３１−２．３６（ｍ、６Ｈ）、１．６６−１．８９（ｍ、１６Ｈ）、１．４２−１．５４（ｍ、８Ｈ）
【０２１６】
（合成例５）化合物５の合成
【化４８】
2018083892.tif 000049
【０２１７】
ステップ１：中間体１６の合成
【化４９】
2018083892.tif 000050
【０２１８】
温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、前記合成例４のステップ４で合成した中間体１５：４．０ｇ（１６．０４ｍｍｏｌ）とＴＨＦ１６０ｍｌとを加えた後、０℃に冷却した。この溶液に、前記合成例１のステップ７で合成した中間体７：８．０５ｇ（１９．２５ｍｍｏｌ）、４−ジメチルアミノピリジン１９６ｍｇ（１．６０ｍｍｏｌ）およびＮ、Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド２．４３ｇ（１９．２５ｍｍｏｌ）を加えて室温で１時間撹拌した。反応終了後、反応液に水２００ｍｌを加え、酢酸エチル４００ｍｌで抽出した。得られた酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターで濃縮した後、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝９０：１０（容積比））により精製することで、淡黄土色固体として中間体１６を１．５５ｇ得た（収率：１４．９モル％）。
【０２１９】
ステップ２：化合物５の合成
温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、前記ステップ１で得た中間体１６：１．５ｇ（２．３１ｍｍｏｌ）とクロロホルム３０ｍｌとを加えた。この溶液に前記合成例１のステップ１１で合成した中間体１１：１．３６ｇ（２．７７ｍｍｏｌ）、４−ジメチルアミノピリジン３３．８ｍｇ（０．２７７ｍｍｏｌ）を加えて、０℃に冷却した。その後、この溶液にＮ、Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド３５０ｍｇ（２．７７ｍｍｏｌ）を加えて室温で２時間撹拌した。反応終了後、反応液をシリカゲルをプレコートした濾材を用いて濾過した後、減圧濃縮し、得られた残渣にメタノール１００ｍｌを加えた。析出した白色固体をろ取し、ろ取した固体を真空乾燥させて、白色固体として化合物５を１．８８ｇ得た（収率：７２．５モル％）。
なお、構造は１Ｈ−ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。
【０２２０】
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：７．６３（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ、３．５Ｈｚ）、７．５０（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ、５．０Ｈｚ）、７．１７（ｓ、２Ｈ）、７．１１（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝３．５Ｈｚ、５．０Ｈｚ）、６．９９（ｄ、４Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．８８（ｄ、４Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．４０（ｄｄ、２Ｈ、Ｊ＝１．５Ｈｚ、１７．５Ｈｚ）、６．１２（ｄｄ、２Ｈ、Ｊ＝１０．０Ｈｚ、１７．５Ｈｚ）、５．８２（ｄｄ、２Ｈ、Ｊ＝１．５Ｈｚ、１０．０Ｈｚ）、４．４３（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝６．４Ｈｚ）、４．１７（ｔ、４Ｈ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９３（ｔ、４Ｈ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．７９（ｔｔ、１Ｈ、Ｊ＝３．５Ｈｚ、１１．５Ｈｚ）、２．５８−２．７１（ｍ、５Ｈ）、２．４１−２．４６（ｍ、２Ｈ）、２．２９−２．３４（ｍ、６Ｈ）、１．６２−１．８９（ｍ、１６Ｈ）、１．４０−１．５２（ｍ、８Ｈ）
【０２２１】
（合成例６）化合物６の合成
【化５０】
2018083892.tif 000051
【０２２２】
温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、前記合成例４のステップ４で合成した中間体１５：１．０ｇ（４．０１ｍｍｏｌ）とクロロホルム６０ｍｌとを加えた。この溶液に前記合成例１のステップ１１で合成した中間体１１：４．１３ｇ（８．４２ｍｍｏｌ）、４−ジメチルアミノピリジン９８ｍｇ（０．８０ｍｍｏｌ）を加えて、０℃に冷却した。その後、この溶液にＮ、Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド１．２１ｇ（９．５８ｍｍｏｌ）を加えて室温で１時間撹拌した。反応終了後、反応液をシリカゲルをプレコートした濾材を用いて濾過した後、減圧濃縮し、得られた残渣にメタノール１００ｍｌを加えた。析出した白色固体をろ取し、ろ取した固体を真空乾燥させて、白色固体として化合物６を３．５１ｇ得た（収率：７３．３モル％）。
なお、構造は１Ｈ−ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。
【０２２３】
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：７．６４（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ、３．５Ｈｚ）、７．５２（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ、５．０Ｈｚ）、７．１８（ｓ、２Ｈ）、７．１３（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝３．５Ｈｚ、５．０Ｈｚ）、６．９９４（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９８８（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．８８（ｄ、４Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．４１（ｄｄ、２Ｈ、Ｊ＝１．５Ｈｚ、１７．５Ｈｚ）、６．１１（ｄｄ、２Ｈ、Ｊ＝１０．０Ｈｚ、１７．５Ｈｚ）、５．８３（ｄｄ、２Ｈ、Ｊ＝１．５Ｈｚ、１０．０Ｈｚ）、４．４４（ｔ、４Ｈ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）、４．１３（ｔ、４Ｈ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９４（ｔ、４Ｈ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．８０（ｔｔ、１Ｈ、Ｊ＝３．５Ｈｚ、１１．５Ｈｚ）、２．５５−２．７３（ｍ、７Ｈ）、２．４２−２．４５（ｍ、２Ｈ）、２．２９−２．３５（ｍ、６Ｈ）、１．６３−１．８９（ｍ、１６Ｈ）、１．４１−１．５４（ｍ、８Ｈ）。
【０２２４】
（合成例７）混合物１の合成
【化５１】
2018083892.tif 000052
【０２２５】
ステップ１：中間体混合物Ａの合成
【化５２】
2018083892.tif 000053
【０２２６】
ディーンスターク管付き冷却器及び温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、前記実施例１のステップ１で合成した中間体９を含む褐色結晶１０．００ｇ、トルエン１００ｇ、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．１０５ｇ（０．４７６ｍｍｏｌ）を加え、全容を撹拌した。溶液を８０℃に加熱し、アクリル酸５．１４ｇ（７１．３ｍｍｏｌ）、メタンスルホン酸０．９１ｇ（９．５１ｍｍｏｌ）を加え、還流条件（１１０℃）で、生成する水を除去しながら脱水反応を３時間行った。次いで、反応液を３０℃に冷却し、蒸留水５００ｇを加え、全容を攪拌後、静置した。有機層を分取し、得られた有機層に５％食塩水５００ｇを加え、分液した。有機層を分取し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターで濃縮した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝８：１（容積比））により精製することで、白色固体として中間体混合物Ａを８．２ｇ得た。この白色固体を高速液体クロマトグラフィーで分析した結果、白色固体に含まれる化合物の含有量比（モル比）は下記の通りであった。この混合物を精製することなく、そのままステップ２に用いた。
【化５３】
2018083892.tif 000054
【０２２７】
ステップ２：中間体混合物Ｂの合成
【化５４】
2018083892.tif 000055
【０２２８】
温度計を備えた３口反応器に、窒素気流中、ｔｒａｎｓ−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸１０．６８ｇ（６２．０ｍｍｏｌ）とＴＨＦ９０ｍｌを加えた。そこへ、メタンスルホニルクロリド３．９ｇ（３４．１ｍｍｏｌ）を加え、反応器を水浴に浸して反応液内温を２０℃とした。次いで、トリエチルアミン３．７９ｇ（３７．５ｍｍｏｌ）を、反応液内温を２０〜３０℃に保持しながら、１０分間かけて滴下した。滴下終了後、全容を２５℃で２時間さらに攪拌した。得られた反応液に、４−（ジメチルアミノ）ピリジン０．３８ｇ（３．１２ｍｍｏｌ）、及び、前記ステップ１で合成した中間体混合物Ａ：８．２ｇを加え、再度反応器を水浴に浸して反応液内温を１５℃とした。そこへ、トリエチルアミン３．７９ｇ（３７．５ｍｍｏｌ）を、反応液内温を２０〜３０℃に保持しながら、１０分間かけて滴下し、滴下終了後、全容を２５℃でさらに２時間攪拌した。反応終了後、反応液に蒸留水１０００ｍｌと飽和食塩水１００ｍｌを加え、酢酸エチル４００ｍｌで２回抽出した。有機層を集め、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターにてろ液から溶媒を蒸発除去した後、得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ＴＨＦ：トルエン＝１：９（容積比））により精製することで、白色固体として中間体混合物Ｂを７．１ｇ得た。この白色固体を高速液体クロマトグラフィーで分析した結果、白色固体に含まれる化合物の含有量比（モル比）は下記の通りであった。この混合物を精製することなく、そのままステップ３に用いた。
【化５５】
2018083892.tif 000056
【０２２９】
ステップ３：混合物１の合成
温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、前記合成例１のステップ６で合成した中間体６：１．０ｇ（３．２１ｍｍｏｌ）とクロロホルム１００ｍｌとを加えた。この溶液に前記ステップ２で合成した中間体混合物Ｂ：２．９６ｇ、４−ジメチルアミノピリジン３９ｍｇ（０．３２ｍｍｏｌ）を加えて、０℃に冷却した。その後、この溶液にＮ、Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド９６８ｍｇ（７．６７ｍｍｏｌ）を加えて室温で１時間撹拌した。反応終了後、反応液をシリカゲルをプレコートした濾材を用いて濾過した後、減圧濃縮し、得られた残渣にメタノール１５０ｍｌを加えた。析出した白色固体をろ取し、ろ取した固体を真空乾燥させて、白色固体として混合物１を２．１ｇ得た。この白色固体を高速液体クロマトグラフィーで分析した結果、白色固体に含まれる化合物の含有量比（モル比）は下記の通りであった。
【化５６】
2018083892.tif 000057
【０２３０】
（合成例８）混合物２の合成
【化５７】
2018083892.tif 000058
【０２３１】
温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、前記合成例４のステップ４で合成した中間体１５：１．０ｇ（４．０１ｍｍｏｌ）とクロロホルム１００ｍｌとを加えた。この溶液に前記合成例７のステップ２で合成した中間体混合物Ｂ：３．５２ｇ、４−ジメチルアミノピリジン９８ｍｇ（０．８０ｍｍｏｌ）を加えて、０℃に冷却した。その後、この溶液にＮ、Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド１．２１ｇ（９．５８ｍｍｏｌ）を加えて室温で１時間撹拌した。反応終了後、反応液をシリカゲルをプレコートした濾材を用いて濾過した後、減圧濃縮し、得られた残渣にメタノール１５０ｍｌを加えた。析出した白色固体をろ取し、ろ取した固体を真空乾燥させて、白色固体として混合物２を３．２ｇ得た。白色固体に含まれる化合物の含有量比（モル比）は下記の通りであった。
【化５８】
2018083892.tif 000059
【０２３２】
（実施例１〜１７、比較例１〜２）
合成例１〜８で得た化合物１〜６及び混合物１〜２のそれぞれ、並びに、光重合開始剤イルガキュアー＃８１９（ＢＡＳＦ社製）、界面活性剤ＢＹＫ３６１Ｎ（ビックケミージャパン製）、およびシクロペンタノンを表１に示す割合で混合した。
得られた混合物を９０℃に加温して溶解させて、温めたまま、０．４５μｍの細孔径を有するディスポーサブルフィルターでろ過し、重合性液晶組成物１〜１９をそれぞれ得た。
【０２３３】
＜液晶相の安定性評価＞
（ｉ）重合性液晶組成物による液晶層の形成
ラビング処理されたポリイミド配向膜の付与された透明ガラス基板（Ｅ．Ｈ．Ｃ．Ｃｏ．，Ｌｔｄ．製、商品名：配向処理ガラス基板）に、重合性液晶組成物１〜１９のそれぞれを♯４のワイヤーバーを使用して塗布した。塗膜を、下記表２に示す温度で１分間乾燥した後、表２に示す温度で１分間配向処理し、液晶層（厚み約１．３μｍ）を形成した。
【０２３４】
（ｉｉ）光学異方体の形成
（ｉ）で作製した液晶層を表２に示す温度で１分間あるいは１５分間放置した後、それぞれの液晶層の塗布面側から表２に示す温度で２０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して重合させ、それぞれ、透明ガラス基板付光学異方体を得た。
【０２３５】
（ｉｉｉ）液晶相安定性の判定
（ｉｉ）で得られた透明ガラス基板付光学異方体を図１に示すように配置して、表面の状態を目視にて観察した。ムラの無い状態がよい状態である。ムラが少ない状態を５とし、ムラが発生している状態を１として、その程度を５段階で評価した。評価結果を表２にまとめた。
なお、図１中、偏光フィルムとして、ＰＶＡ系の偏光フィルム（住友化学社製）を使用した。また、ムラがない状態（評価指数：５）、ムラが発生している状態（評価指数：１）の写真を、それぞれ図２（ａ）、図２（ｂ）に示した。
【０２３６】
＜光学特性の測定＞
作製した透明ガラス基板付光学異方体について、２４５．９ｎｍから９９８．４ｎｍ間の位相差を、エリプソメーター（Ｊ．Ａ．Ｗｏｏｌｌａｍ社製、Ｍ２０００Ｕ型）を用いて測定した。また、測定した位相差を用いて以下のように算出されるα、β値から波長分散を評価した。
2018083892.tif 000060
2018083892.tif 000061
広帯域性を示す理想的な波長分散性、即ち逆波長分散性を示す場合、αは１より小となり、βは１より大となる。フラットな波長分散を有している場合、αとβは同程度の値となる。一般的な通常分散を有している場合、αは１より大となり、βは１より小となる。
即ち、αとβが同程度の値となるフラットな波長分散性が好ましく、αが１より小となり、βが１より大となる逆波長分散性が特に好ましい。
【０２３７】
＜膜厚の測定＞
膜厚は、透明ガラス基板付光学異方体の光学異方体に針で傷をつけ、その段差を表面形状測定装置ＤＥＫＴＡＫ１５０型（株式会社アルバック製）で測定して計測した。
【０２３８】
【表１】
2018083892.tif 000062
【０２３９】
【表２】
2018083892.tif 000063
【産業上の利用可能性】
【０２４０】
本発明によれば、液晶相をより安定に長時間維持でき、実用的な低い融点を有し、かつ、広い波長域において一様の偏光変換が可能な光学フィルム等を低コストかつ広いプロセスマージンで製造することができる、重合性液晶組成物が提供される。
また、本発明によれば、上記重合性液晶組成物の調製に有用な重合性化合物およびその重合性化合物を含む混合物が提供される。
そして、本発明によれば、広い波長域において一様の偏光変換が可能な光学フィルムおよび光学異方体、並びに、それらを用いた偏光板、表示装置および反射防止フィルムが提供される。
【図１】
2018083892.tif 000074
【図２】
2018083892.tif 000075
【手続補正書】
【提出日】平成29年5月31日(2017.5.31)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（Ｉ）で示される重合性化合物。
【化１】
2018083892.tif 000076
〔式（Ｉ）中、Ａｒ１は、下記式（ＩＩ−１）で表される基であり、
【化２】
2018083892.tif 000077
Ｅ１は、−ＣＲ１１Ｒ１２−、−Ｓ−、−ＮＲ１１−、−ＣＯ−、または−Ｏ−を表し、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立して水素原子、または炭素数１〜４のアルキル基を表し、
Ｒｃは、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のチオアルキル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基、または炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基を表し、
ｐ０は０〜２の整数であり、
Ｄ１は、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環基、または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表し、
Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ１３−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ１３−、−ＣＦ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、または、−Ｃ≡Ｃ−を表し、Ｒ１３は、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ａ１、Ａ２、Ｂ１およびＢ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または置換基を有していてもよい芳香族基を表し、
Ｙ１、Ｙ２、Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ１４−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ１４−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ１４−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ１４−、または−ＮＲ１４−ＣＯ−ＮＲ１５−を表し、Ｒ１４およびＲ１５はそれぞれ独立して、水素原子、または炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立して、水素原子、メチル基、または塩素原子を表し、
ａおよびｂは、それぞれ独立して、０または１であり、
ｅおよびｆは、一方が１〜３の整数で、他方が０〜３の整数であり、
ｃおよびｄは、それぞれ独立して、１〜２０の整数であり、
Ｒ２、Ｒ３、およびＲｃが複数存在する場合、それらは、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。〕
【請求項２】
前記Ｄ１が、下記式（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−８）で表される基のいずれかである、請求項１に記載の重合性化合物。
【化３】
2018083892.tif 000078
〔式（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−８）中、Ｒｄは、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のチオアルキル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基、または炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基を表し、
ｐ１は、０〜５の整数、ｐ２は、０〜４の整数、ｐ３は、０〜３の整数、ｐ４は、０〜２の整数を表し、
Ｒｆは、水素原子またはメチル基を表し、
Ｒｄが複数存在する場合、それらは、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。〕
【請求項３】
前記Ａｒ１が、下記式（ＩＶ−１）〜（ＩＶ−５）で表される基のいずれかである、請求項１または２に記載の重合性化合物。
【化４】
2018083892.tif 000079
〔式（ＩＶ−１）〜（ＩＶ−５）中、Ｅ１、Ｒｃ、およびｐ０は前記と同じ意味を表し、
Ｒｄは、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のチオアルキル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基、または炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基を表し、
ｐ１は、０〜５の整数、ｐ２は、０〜４の整数、ｐ３は、０〜３の整数を表し、
ＲｃおよびＲｄが複数存在する場合、それらは、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。〕
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の重合性化合物と、下記式（Ｖ）で示される重合性化合物と、を含む混合物。
【化５】
2018083892.tif 000080
〔式（Ｖ）中、Ａｒ２は、下記式（ＶＩ−１）〜（ＶＩ−４）で表される基のいずれかであり、
【化６】
2018083892.tif 000081
Ｅ３およびＥ４は、それぞれ独立して、−ＣＲ１１Ｒ１２−、−Ｓ−、−ＮＲ１１−、−ＣＯ−、または−Ｏ−を表し、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立して水素原子、または炭素数１〜４のアルキル基を表し、
Ｒｃは、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のチオアルキル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基、または炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基を表し、
ｐ０は０〜２の整数であり、
Ｄ３およびＤ４は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環基、または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表し、
Ｚ３およびＺ４は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ１３−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ１３−、−ＣＦ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、または、−Ｃ≡Ｃ−を表し、Ｒ１３は、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ａ３、Ａ４、Ｂ３およびＢ４は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または置換基を有していてもよい芳香族基を表し、
Ｙ３、Ｙ４、Ｌ３およびＬ４は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ１４−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ１４−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ１４−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ１４−、または−ＮＲ１４−ＣＯ−ＮＲ１５−を表し、Ｒ１４およびＲ１５はそれぞれ独立して、水素原子、または炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立して、水素原子、メチル基または塩素原子を表し、
ｇおよびｈは、それぞれ独立して、０または１であり、
iおよびｊは、それぞれ独立して、１〜２０の整数であり、
Ｒｃが複数存在する場合、それらは、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。〕
【請求項５】
前記Ｄ３およびＤ４が、それぞれ独立して、下記式（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−８）で表される基のいずれかである、請求項４に記載の混合物。
【化７】
2018083892.tif 000082
〔式（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−８）中、Ｒｄは、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のチオアルキル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基、または炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基を表し、
ｐ１は、０〜５の整数、ｐ２は、０〜４の整数、ｐ３は、０〜３の整数、ｐ４は、０〜２の整数を表し、
Ｒｆは、水素原子またはメチル基を表し、
Ｒｄが複数存在する場合、それらは、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。〕
【請求項６】
前記Ａｒ２が、下記式（ＶＩＩ−１）〜（ＶＩＩ−５）で表される基のいずれかである、請求項４または５に記載の混合物。
【化８】
2018083892.tif 000083
〔式（ＶＩＩ−１）〜（ＶＩＩ−５）中、Ｅ３、Ｒｃ、およびｐ０は前記と同じ意味を表し、
Ｒｄは、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のチオアルキル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基、または炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基を表し、
ｐ１は、０〜５の整数、ｐ２は、０〜４の整数、ｐ３は、０〜３の整数を表し、
ＲｃおよびＲｄが複数存在する場合、それらは、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。〕
【請求項７】
前記式（Ｉ）で示される重合性化合物と、前記式（Ｖ）で示される重合性化合物との質量比（式（Ｉ）で示される重合性化合物：式（Ｖ）で示される重合性化合物）が１：１０００〜２０：１００である、請求項４〜６のいずれかに記載の混合物。
【請求項８】
請求項４〜７のいずれかに記載の混合物および重合開始剤を含有する、重合性液晶組成物。
【請求項９】
請求項４〜７のいずれかに記載の混合物、または請求項８に記載の重合性液晶組成物を重合して得られる、高分子。
【請求項１０】
請求項９に記載の高分子を構成材料とする、光学フィルム。
【請求項１１】
請求項９に記載の高分子を構成材料とする層を有する、光学異方体。
【請求項１２】
請求項１１に記載の光学異方体および偏光フィルムを含む、偏光板。
【請求項１３】
請求項１２に記載の偏光板を備える、表示装置。
【請求項１４】
請求項１２に記載の偏光板を含む、反射防止フィルム。