(57)【要約】【課題】１コートでも充分なソフト感と耐油脂性とを有する塗膜を形成できる塗料、およびソフト感と耐油脂性とを有する物品とその製造方法の提供。【解決手段】アクリル樹脂にポリカーボネートジオールがグラフトされたポリカーボネートジオール変性アクリル樹脂と、ポリイソシアネートとを含有し、前記ポリカーボネートジオール変性アクリル樹脂の質量平均分子量は５０００〜１５０００であり、アクリル樹脂とポリカーボネートジオールとの質量比（アクリル樹脂：ポリカーボネートジオール）は３０：７０〜７０：３０である塗料を用いる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル樹脂にポリカーボネートジオールがグラフトされたポリカーボネートジオール変性アクリル樹脂と、ポリイソシアネートとを含有し、
前記ポリカーボネートジオール変性アクリル樹脂の質量平均分子量は５０００〜１５０００であり、アクリル樹脂とポリカーボネートジオールとの質量比（アクリル樹脂：ポリカーボネートジオール）は３０：７０〜７０：３０である、塗料。
【請求項２】
ポリカーボネートジオールをさらに含有する、請求項１に記載の塗料。
【請求項３】
極性基を有するアクリル樹脂（ただし、前記ポリカーボネートジオール変性アクリル樹脂を除く）をさらに含有する、請求項１または２に記載の塗料。
【請求項４】
樹脂ビーズをさらに含有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の塗料。
【請求項５】
基材上に、請求項１〜４のいずれか一項に記載の塗料の硬化物からなる塗膜を備える、物品。
【請求項６】
基材上に、請求項１〜４のいずれか一項に記載の塗料を塗布し、塗布された塗料を硬化する、物品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塗料、および物品とその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車内装部品、例えばインストルメントパネル、コンソールボックス等には、ソフトな触感を持たせるために、その表面に塩化ビニル樹脂、ウレタン樹脂等からなる軟質表皮が貼り付けられている。
しかし、軟質表皮を貼り付けた自動車内装部品は、貼り付け等の製造工程の増加、設備投資、表皮型の作製などのため、コストがかかるという問題があった。
【０００３】
このような問題を解決するために、表面にソフトフィール塗膜を形成して、自動車内装部品の表面にソフト感やクッション性を持たせる試みがなされている。
ソフトフィール塗膜を形成できる塗料として、例えば、特許文献１には、水酸基を有するポリウレタン樹脂と、ポリウレタン樹脂および高分子量エラストマーの混合摩砕微粉末とを含有する復元性塗料組成物が開示されている。
また、特許文献２には、ポリエステル系またはポリエーテル系ポリオール化合物と、ポリイソシアネート化合物と、溶剤とを特定量含有する塗料組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第２９２５８３７号公報
【特許文献２】特許第３９２３０２１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところで、自動車内装部品は人の皮脂や汗が付着しやすい。特に、紫外線の強い時期などにおいて日焼け止めクリームが付着した手で自動車内装部品を触ると、日焼け止めクリームによって表面に形成された塗膜が剥がれたり、軟化したりしやすい。
しかしながら、特許文献１、２に記載の塗料より形成される塗膜では、皮脂や日焼け止めクリームに対する耐性（以下、「耐油脂性」ともいう。）を満足できない。
【０００６】
塗膜に耐油脂性を付与するには、塗料に含まれる樹脂のガラス転移温度や架橋密度を高くしたり、分子量を大きくしたりする必要がある。しかし、樹脂のガラス転移温度や架橋密度を高くしたり、分子量を大きくしたりすると塗膜の硬度が高くなる傾向にあり、ソフト感は得られにくくなる。
そのため、ソフト感と耐油脂性とを両立させるには、油脂の浸透を防ぐ目的でベースコート層を設ける必要があるが、このような２コート仕様は、ソフトフィール塗膜のみの形成（１コート）に比べて、手間やコストがかかりやすい。
【０００７】
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、１コートでも充分なソフト感と耐油脂性とを有する塗膜を形成できる塗料、およびソフト感と耐油脂性とを有する物品とその製造方法の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は以下の態様を有する。
［１］  アクリル樹脂にポリカーボネートジオールがグラフトされたポリカーボネートジオール変性アクリル樹脂と、ポリイソシアネートとを含有し、前記ポリカーボネートジオール変性アクリル樹脂の質量平均分子量は５０００〜１５０００であり、アクリル樹脂とポリカーボネートジオールとの質量比（アクリル樹脂：ポリカーボネートジオール）は３０：７０〜７０：３０である、塗料。
［２］  ポリカーボネートジオールをさらに含有する、［１］に記載の塗料。
［３］  極性基を有するアクリル樹脂（ただし、前記ポリカーボネートジオール変性アクリル樹脂を除く）をさらに含有する、［１］または［２］に記載の塗料。
［４］  樹脂ビーズをさらに含有する、［１］〜［３］のいずれか１つに記載の塗料。
［５］  基材上に、［１］〜［４］のいずれか１つに記載の塗料の硬化物からなる塗膜を備える、物品。
［６］  基材上に、［１］〜［４］のいずれか１つに記載の塗料を塗布し、塗布された塗料を硬化する、物品の製造方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の塗料によれば、１コートでも充分なソフト感と耐油脂性とを有する塗膜を形成できる塗料、およびソフト感と耐油脂性とを有する物品とその製造方法を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明について詳細に説明する。
なお、以下の明細書において、「塗膜」とは、本発明の塗料より形成された塗膜のことである。また、耐油脂性のうち、日焼け止めクリームに対する耐性を特に「耐日焼け止めクリーム性」ともいう。
【００１１】
「塗料」
本発明の塗料は、ポリカーボネートジオール変性アクリル樹脂と、ポリイソシアネートとを含有する。この塗料は、ポリカーボネートジオール、極性基を有するアクリル樹脂（ただし、前記ポリカーボネートジオール変性アクリル樹脂を除く）、樹脂ビーズなどをさらに含有することが好ましい。
以下、各成分について説明する。
【００１２】
＜ポリカーボネートジオール変性アクリル樹脂＞
ポリカーボネートジオール変性アクリル樹脂（以下、「ＰＣＤ変性アクリル樹脂」ともいう。）は、アクリル樹脂にポリカーボネートジオールがグラフトされた、すなわち、アクリル樹脂にポリカーボネートジオールが結合した樹脂である。
塗料がＰＣＤ変性アクリル樹脂を含有することで、塗膜にソフト感と耐油脂性とを付与できる。
【００１３】
ＰＣＤ変性アクリル樹脂の質量平均分子量は５０００〜１５０００であり、６０００〜１２０００が好ましい。ＰＣＤ変性アクリル樹脂の質量平均分子量が５０００未満であると、塗膜強度が低下する場合がある。一方、ＰＣＤ変性アクリル樹脂の質量平均分子量が１５０００を超えると、粘度上昇により塗膜の平滑性等が低下する場合がある。
本発明において、質量平均分子量および後述の数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定した分子量をポリスチレン換算した値である。
【００１４】
ＰＣＤ変性アクリル樹脂の水酸基価は、７０〜１７０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、１００〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。ＰＣＤ変性アクリル樹脂の水酸基価が７０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、架橋密度が低下し、塗膜強度や耐薬品性等の物性が低下する場合がある。一方、ＰＣＤ変性アクリル樹脂の水酸基価が１７０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、硬化収縮の増大により基材に対する塗膜の付着性が低下したり、塗膜の柔軟性が低下したりする場合がある。
本発明において、水酸基価は、ＪＩＳ  Ｋ  ００７０に準拠して求められる。具体的には、試料の固形分１ｇ中の水酸基（−ＯＨ）を無水酢酸でアセチル化し、アセチル化に伴い生成した酢酸を中和するのに要した水酸化カリウムのｍｇ数を滴定にて測定することで求められる。
【００１５】
ＰＣＤ変性アクリル樹脂のガラス転移温度は、−７５〜−１５℃が好ましく、−６０〜−３０℃がより好ましい。ＰＣＤ変性アクリル樹脂のガラス転移温度が−７５℃未満であると、塗膜強度が低下する場合がある。一方、ＰＣＤ変性アクリル樹脂のガラス転移温度が−１５℃を超えると、硬質な塗膜となりやすく、柔軟性が低下する場合がある。
本発明において、ガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により求められる値である。
【００１６】
ＰＣＤ変性アクリル樹脂は、例えば、アクリル樹脂とポリカーボネートジオール（以下、「ＰＣＤ」ともいう。）とを反応させることで得られる。アクリル樹脂とＰＣＤとの反応としては、アクリル樹脂にＰＣＤをグラフト重合するグラフト重合反応などが挙げられる。
【００１７】
アクリル樹脂としては、重合開始剤を用いアクリルモノマーを公知の重合方法により重合して得られる重合体や、アクリルポリオールなどが挙げられる。これらの中でも、ＰＣＤとの相溶性を考慮すると、アクリルポリオールが好ましい。
アクリルモノマーとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ラウリル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ラウリル等のアクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステル；２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート等のアクリル酸またはメタクリル酸のヒドロキシアルキルエステル；アクリル酸メトキシブチル、メタクリル酸メトキシブチル、アクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸メトキシエチル、アクリル酸エトキシブチル、メタクリル酸エトキシブチル等のアクリル酸またはメタクリル酸のアルコキシアルキルエステル；アリルアクリレート、アリルメタクリレート等のアクリル酸またはメタクリル酸のアルケニルエステル；アリルオキシエチルアクリレート、アリルオキシエチルメタクリレート等のアクリル酸またはメタクリル酸のアルケニルオキシアルキルエステル；アクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸などが挙げられる。これらは１種を単独で用いてもいし、２種以上を併用してもよい。
【００１８】
また、これらアクリルモノマーとともに、他のビニル系モノマーを併用しても構わない。他のビニル系モノマーとしてはスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−クロルスチレン等のビニル芳香族化合物；ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等のオレフィン系化合物；酢酸ビニル、アリルアルコール、マレイン酸などが挙げられる。これらは１種を単独で用いてもいし、２種以上を併用してもよい。
【００１９】
重合開始剤としては、例えば、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート等の過酸化物：アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物などが挙げられる。
【００２０】
アクリルポリオールは、水酸基を有するアクリルモノマーと、ジオールとを反応して得られる。
水酸基を有するアクリルモノマーとしては、アクリルモノマーの説明において先に例示したアクリル酸またはメタクリル酸のヒドロキシアルキルエステルが挙げられる。これらは１種を単独で用いてもいし、２種以上を併用してもよい。
ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールなどが挙げられる。これらは１種を単独で用いてもいし、２種以上を併用してもよい。
【００２１】
ＰＣＤは、例えば、ジオールとカーボネートとを反応して得られる重合体である。
ジオールとしては、アクリルポリオールの説明において先に例示したものが挙げられる。これらは１種を単独で用いてもいし、２種以上を併用してもよい。
カーボネートとしては、例えば、ジメチルカーボネート、ジフェニルカーボネート、エチレンカーボネートなどが挙げられる。これらは１種を単独で用いてもいし、２種以上を併用してもよい。
【００２２】
ＰＣＤの数平均分子量は、５００〜２０００が好ましく、８００〜１０００がより好ましい。ＰＣＤの数平均分子量が５００未満であると、塗膜の柔軟性が低下する場合がある。一方、ＰＣＤの数平均分子量が２０００を超えると、アクリル樹脂との相溶性により、反応性が低下する場合がある。
【００２３】
ＰＣＤとしては市販品を用いることができ、例えば、旭化成ケミカルズ株式会社製の商品名「デュラノールＴ５６５０Ｊ」、「デュラノールＴ５６５１」、「デュラノールＴ５６５２」、「デュラノールＴ５６５０Ｅ」などが挙げられる。
【００２４】
アクリル樹脂とＰＣＤとの質量比（アクリル樹脂：ＰＣＤ）は３０：７０〜７０：３０であり、４０：６０〜６０：４０が好ましい。アクリル樹脂とＰＣＤとの質量比が３０：７０未満であると、アクリル樹脂とＰＣＤとの相溶性により、反応性が低下する場合がある。一方、アクリル樹脂とＰＣＤとの質量比が７０：３０を超えると、塗膜の柔軟性が低下する場合がある。
【００２５】
ＰＣＤ変性アクリル樹脂としては市販品を用いることができ、例えば、ＤＩＣ株式会社製の商品名「アクリディックＷＰＵ−２７３」などが挙げられる。
【００２６】
＜ポリカーボネートジオール＞
塗料がＰＣＤを含有することで、塗膜のソフト感がさらに向上する。
ＰＣＤは、例えば、ジオールとカーボネートとを反応して得られる重合体であり、ジオールおよびカーボネートとしては、ＰＣＤ変性アクリル樹脂の説明において先に例示したジオールおよびカーボネートなどが挙げられる。
【００２７】
ＰＣＤの数平均分子量は、５００〜２０００が好ましく、８００〜１０００がより好ましい。ＰＣＤの数平均分子量が５００未満であると、目的とする柔軟性が得られにくくなる場合がある。一方、ＰＣＤの数平均分子量が２０００を超えると、他の成分との相溶性が低下し、均一な塗膜が得られにくくなる場合がある。
【００２８】
ＰＣＤとしては市販品を用いることができ、例えばＰＣＤ変性アクリル樹脂の説明において先に例示したものが挙げられる。
【００２９】
＜極性基を有するアクリル樹脂＞
塗料が極性基を有するアクリル樹脂（ただし、前記ポリカーボネートジオール変性アクリル樹脂を除く）を含有することで、塗料に後述する顔料等の任意成分が含まれる場合、塗料中での顔料分散性が高まる。
ここで、「極性基」としては、水酸基、カルボキシ基、アミノ基などが挙げられる。
【００３０】
極性基を有するアクリル樹脂の質量平均分子量は５０００〜２００００が好ましく、６０００〜１５０００がより好ましい。極性基を有するアクリル樹脂の質量平均分子量が５０００未満であると、塗膜強度が低下する場合がある。一方、極性基を有するアクリル樹脂の質量平均分子量が２００００を超えると、粘度の上昇による塗膜の平滑性が低下したり、硬化収縮の増大により基材に対する塗膜の付着性が低下したりする場合がある。
【００３１】
極性基を有するアクリル樹脂の水酸基価は、５０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、８０〜１７０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。極性基を有するアクリル樹脂の水酸基価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、塗膜強度や架橋密度が低下する場合がある。一方、極性基を有するアクリル樹脂の水酸基価が２００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、硬化収縮の増大により、基材に対する塗膜の付着性が低下する場合がある。
【００３２】
極性基を有するアクリル樹脂としては、重合開始剤を用い極性基を有するアクリルモノマーと、必要に応じて他のモノマーとを公知の重合方法により重合して得られる重合体や、アクリルポリオールなどが挙げられる。これらの中でも、他の成分との相溶性を考慮すると、アクリルポリオールが好ましい。
極性基を有するアクリルモノマーとしては、例えば、水酸基を有するアクリルモノマー、カルボキシ基を有するアクリルモノマー、アミノ基を有するアクリルモノマーなどが挙げられる。
【００３３】
水酸基を有するアクリルモノマーとしては、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート等のアクリル酸またはメタクリル酸のヒドロキシアルキルエステルなどが挙げられる。
カルボキシ基を有するアクリルモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸などが挙げられる。
アミノ基を有するアクリルモノマーとしては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレートなどが挙げられる。
【００３４】
極性基を有するアクリルモノマーとしては、上述したモノマー以外にも、例えば、アクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどを用いることができる。
これら極性基を有するアクリルモノマーは１種を単独で用いてもいし、２種以上を併用してもよい。
【００３５】
他のモノマーとしては、極性基を有するアクリルモノマーと共重合可能なモノマーであれば特に制限されず、例えば、上述したアクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステル、アクリル酸またはメタクリル酸のアルコキシアルキルエステル、アクリル酸またはメタクリル酸のアルケニルエステル、アクリル酸またはメタクリル酸のアルケニルオキシアルキルエステル、他のビニル系モノマーなどが挙げられる。
【００３６】
重合開始剤としては、ＰＣＤ変性アクリル樹脂の説明において先に例示したものが挙げられる。
【００３７】
アクリルポリオールとしては、ＰＣＤ変性アクリル樹脂の説明において先に例示したものが挙げられる。
また、顔料分散性がより向上する観点から、アクリルポリオールの中でも、アミノ基を有するアクリルポリマーが特に好ましい。
【００３８】
極性基を有するアクリル樹脂は、塗膜に柔軟性を付与する目的で、ラクトン変性アクリルモノマー単位を有していてもよい。以下、ラクトン変性アクリルモノマー単位を有する、極性基を有するアクリル樹脂を「ラクトン変性アクリル樹脂」ともいい、その中でも特にアクリル樹脂がアクリルポリオールの場合を「ラクトン変性アクリルポリオール」ともいう。
塗料がラクトン変性アクリル樹脂を含有することで、塗膜のソフト感がさらに向上する。
なお、「モノマー単位」とは、そのモノマーから誘導された構成単位のことである。
【００３９】
ラクトン変性アクリル樹脂は、例えば、上述した極性基を有するアクリルモノマーにラクトンが付加したラクトン変性アクリルモノマーと、必要に応じて他のモノマーとを公知の重合方法により重合して得られる。
【００４０】
ラクトンとしては、β−メチル−δ−バレロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン、δ−カプロラクトン、γ−カプロラクトン、ε−カプロラクトン、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、γ−ノナノイックラクトン、δ−ドデカノラクトンなどが挙げられる。これらは１種を単独で用いてもいし、２種以上を併用してもよい。
【００４１】
アクリルモノマーにラクトンを付加する方法としては特に限定されず、公知の方法を採用できる。例えば、ラクトン変性アクリルモノマーは、触媒の存在下でアクリルモノマーにラクトンを反応（開環付加）させることで得られる。
【００４２】
極性基を有するアクリルモノマーにラクトンが付加したラクトン変性アクリルモノマーとしては市販品を用いることができ、例えば、株式会社ダイセル製の商品名「プラクセルＦＭ１」、「プラクセルＦＭ２」、「プラクセルＦＭ３」、「プラクセルＦＭ５」、「プラクセルＦＡ１」、「プラクセルＦＡ２」、「プラクセルＦＡ３」、「プラクセルＦＡ５」、「プラクセルＦＡ１０」などが挙げられる。
【００４３】
＜ポリイソシアネート＞
ポリイソシアネートは、架橋剤として作用する。ポリイソシアネートは、１分子中にイソシアネート基を２個以上有する化合物である。
ポリイソシアネートとしては、例えば、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネートなどが挙げられる。これらは１種を単独で用いてもいし、２種以上を併用してもよい。
【００４４】
脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ペンタメチレンジイソシアネート（ＰＤＩ）、１，２−プロピレンジイソシアネート、２，３−ブチレンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートなどが挙げられる。これらは１種を単独で用いてもいし、２種以上を併用してもよい。
【００４５】
脂環族ポリイソシアネートとしては、例えば、３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロへキシルイソシアネート（イソホロンジイソシアネート，ＩＰＤＩ）、１，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，６−シクロヘキサンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）（水添ＭＤＩ）、１，４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンなどが挙げられる。これらは１種を単独で用いてもいし、２種以上を併用してもよい。
【００４６】
芳香族ポリイソシアネートとしては、例えば、１，３−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４’−トルイジンジイソシアネート、２，４，６−トリイソシアネートトルエン、１，３，５−トリイソシアネートベンゼン、ジアニシジンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、４，４’，４”−トリフェニルメタントリイソシアネートなどが挙げられる。これらは１種を単独で用いてもいし、２種以上を併用してもよい。
【００４７】
芳香脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、ω，ω’−ジイソシアネート−１，３−ジメチルベンゼン、ω，ω’−ジイソシアネート−１，４−ジメチルベンゼン、ω，ω’−ジイソシアネート−１，４−ジエチルベンゼン、１，４−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，３−テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどが挙げられる。これらは１種を単独で用いてもいし、２種以上を併用してもよい。
【００４８】
ポリイソシアネートは、ビウレット体、ヌレート体、アダクト体、アロファネート体であってもよい。
ポリイソシアネートとしては、塗膜が黄変しにくい点で、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネートが好ましい。なかでも、脂肪族ポリイソシアネートまたは脂環族ポリイソシアネートの３量体であって、ビウレット体またはヌレート体のポリイソシアネートがより好ましく、ＨＤＩのビウレット体が特に好ましい。
【００４９】
＜樹脂ビーズ＞
塗料が樹脂ビーズを含有することで、塗膜のソフト感がさらに向上する。
樹脂ビーズとしては、ウレタン樹脂ビーズ、アクリル樹脂ビーズなどが挙げられる。これらの中でも、塗膜のソフト感がより高まる点で、ウレタン樹脂ビーズが好ましい。
【００５０】
ウレタン樹脂ビーズは、例えば、ポリオールとポリイソシアネートとを反応させて得られる、ビーズ状の樹脂であり、架橋していることが好ましい。
ウレタン樹脂ビーズとしては、ポリエステルポリオールとポリイソシアネートとの反応物であるポリエステル系ウレタン樹脂ビーズ；ポリカーボネートポリオールとポリイソシアネートとの反応物であるポリカーボネート系ウレタン樹脂ビーズ；ポリエーテルポリオールとポリイソシアネートとの反応物であるポリエーテル系ウレタン樹脂ビーズなどが挙げられる。これらの中でも、汎用的に用いられる点ではポリエステル系ウレタン樹脂ビーズが好ましい。
【００５１】
ところで、ポリエステル系樹脂は、時間の経過とともに加水分解しやすい傾向にある。そのため、ポリエステル系樹脂を用いて形成された塗膜は、ポリエステル樹脂の加水分解によって、塗膜表面がべたついたり塗膜の物性（硬度など）が低下したりすることがある。
ポリカーボネート系ウレタン樹脂ビーズは、ポリエステル系ウレタン樹脂ビーズに比べて加水分解しにくい。よって、塗膜のべたつきや塗膜の物性低下を抑制し、塗膜の耐久性を向上させる点では、ポリカーボネート系ウレタン樹脂ビーズが好ましい。
【００５２】
樹脂ビーズの平均粒子径は、５〜１５μｍが好ましく、５〜１０μｍがより好ましい。樹脂ビーズの平均粒子径が５μｍ未満であると、樹脂ビーズが塗膜に埋まってしまい、目的とするソフト感が十分に得られない場合がある。一方、樹脂ビーズの平均粒子径が１５μｍを超えると、塗膜表面がざらつき、目的としたソフト感が十分に得られない場合がある。
本発明において、平均粒子径は、体積基準のメジアン径のことであり、具体的にはレーザ回折式粒度分布測定装置を用いて測定した値である。
【００５３】
＜任意成分＞
本発明の塗料には、必要に応じて顔料（例えば着色顔料、体質顔料、染料等）、公知の添加剤（例えば硬化促進剤、紫外線吸収剤、光安定剤、沈降防止剤、レベリング剤等）、溶剤などが任意成分として含まれてもよい。
【００５４】
溶剤としては、例えば、ジエチルケトン（３−ペンタノン）、メチルプロピルケトン（２−ペンタノン）、アセチルアセトン、メチルイソブチルケトン（４−メチル−２−ペンタノン）、２−ヘキサノン、５−メチル−２−ヘキサノン、２−へプタノン、３−へプタノン、４−へプタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、ダイアセトンアルコール等のケトン類；酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸−３−メトキシブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、炭酸ジエチル、γ−ブチロラクトン、イソホロン、イソ酪酸ブチル等、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のエステル類；ヘプタン、ヘキサン、シクロヘキサン等の炭化水素類；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ブチルグリコール、メチルジグリコール、エチルジグリコール、ブチルジグリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、テトラヒドロフラン等のグリコールエーテル類；ナフサなどが挙げられる。また、環境負荷をさらに低減させるために、水系媒体を使用してもよい。水系媒体とは、親水性のある有機溶剤である。親水性のある有機溶剤は、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、１−エチル−１−プロパノール、２−メチル−１−ブタノール、ｎ−ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル等のアルコール類；テトラヒドロフラン、１、４−ジオキサン等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；酢酸メチル、酢酸−ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、炭酸ジメチル等のエステル類が挙げられる。
これらは１種を単独で用いてもいし、２種以上を併用してもよい。
【００５５】
＜使用形態＞
本発明の塗料は、２液型の塗料として使用されることが好ましい。すなわち、ＰＣＤ変性アクリル樹脂等の樹脂成分を含む主剤と、ポリイソシアネート等を含む硬化剤とを別々に調製しておき、使用直前に主剤と硬化剤とを混合して使用することが好ましい。
【００５６】
樹脂成分は少なくともＰＣＤ変性アクリル樹脂を含む。塗料がＰＣＤや極性基を有するアクリル樹脂を含有する場合、これらも樹脂成分に相当する。
樹脂成分の含有量、すなわち、ＰＣＤ変性アクリル樹脂とＰＣＤと極性基を有するアクリル樹脂の含有量の合計は、主剤の総質量に対して、１０〜５０質量％が好ましく、２０〜４０質量％がより好ましい。樹脂成分の含有量が上記範囲内であれば、作業性に適した塗料粘度となりやすい。
【００５７】
ＰＣＤ変性アクリル樹脂の含有量は、樹脂成分の総質量（ＰＣＤ変性アクリル樹脂とＰＣＤと極性基を有するアクリル樹脂の含有量の合計）に対して、３０〜７０質量％が好ましく、４０〜６０質量％がより好ましい。ＰＣＤ変性アクリル樹脂の含有量が上記範囲内であれば、塗膜のソフト感と耐油脂性のバランスが図りやすくなる。
【００５８】
ＰＣＤの含有量は、樹脂成分の総質量に対して、１５〜４０質量％が好ましく、２０〜３０質量％がより好ましい。ＰＣＤの含有量が上記範囲内であれば、塗膜のソフト感と耐油脂性のバランスが図りやすくなる。
【００５９】
極性基を有するアクリル樹脂の含有量は、樹脂成分の総質量に対して、１０〜４０質量％が好ましく、２０〜３０質量％がより好ましい。極性基を有するアクリル樹脂の含有量が上記範囲内であれば、塗膜のソフト感および耐油脂性を良好に維持しつつ、顔料分散性のバランスが図りやすくなる。
【００６０】
樹脂ビーズは、主剤に含まれることが好ましい。
樹脂ビーズの含有量は、樹脂成分１００質量部に対して、６０〜１２０質量部が好ましく、７０〜９０質量部がより好ましい。樹脂ビーズの含有量が上記範囲内であれば、塗膜のソフト感と耐油脂性のバランスが図りやすくなる。
【００６１】
ポリイソシアネートの含有量は、樹脂成分中の水酸基（−ＯＨ）の１モルに対するポリイソシアネート中のイソシアネート基（−ＮＣＯ）のモル当量（ＮＣＯ／ＯＨ当量比）が１．０〜２．０となる量が好ましく、より好ましくは１．３〜１．７である。ＮＣＯ／ＯＨ当量比が１．０未満であると、架橋密度が低下し、塗膜強度や耐薬品性等の物性が低下する場合がある。一方、ＮＣＯ／ＯＨ当量比が２．０以下であれば、塗膜が硬くなりにくく、ソフト感がより得られやすくなる。
樹脂成分中の水酸基のモル当量は、ＰＣＤ変性アクリル樹脂中の水酸基と、ＰＣＤ中の水酸基と、極性基を有するアクリル樹脂中の水酸基との合計モル当量である。
【００６２】
＜製造方法＞
本発明の塗料は、各成分を混合することにより調製できるが、上述したように本発明の塗料は２液型の塗料として使用されることが好ましい。したがって、予めＰＣＤ変性アクリル樹脂と、必要に応じてＰＣＤや極性基を有するアクリル樹脂と、任意成分とを混合して主剤を調製しておき、使用直前にポリイソシアネートを含む硬化剤と主剤とを混合することが好ましい。
なお、予めポリイソシアネートと溶剤とを混合して硬化剤としてもよい。
【００６３】
以下、ＰＣＤ変性アクリル樹脂と、ＰＣＤと、極性基を有するアクリル樹脂としてラクトン変性アクリル樹脂とを含有する塗料の製造方法の一例について説明する。
まず、アクリル樹脂とＰＣＤとを反応させてＰＣＤ変性アクリル樹脂を得る。
別途、極性基を有するアクリルモノマーにラクトンを付加させてラクトン変性アクリルモノマーを製造する。得られたラクトン変性アクリルモノマーと、必要に応じて他のモノマーとを重合してラクトン変性アクリル樹脂を得る。もしくは、得られたラクトン変性アクリルモノマーと、ジオールとを反応させて、ラクトン変性アクリルポリオールを得る。
ついで、ＰＣＤ変性アクリル樹脂、ＰＣＤおよびラクトン変性アクリル樹脂と、必要に応じて任意成分とを混合し、主剤を調製する。
別途、ポリイソシアネートと、必要に応じて溶剤とを混合し、硬化剤を調製する。
ついで、得られた主剤と硬化剤とを混合し、塗料を得る。
なお、ＰＣＤ変性アクリル樹脂、ＰＣＤ、ラクトン変性アクリル樹脂は、市販品を用いてもよい。
【００６４】
＜作用効果＞
以上説明した本発明の塗料は、少なくともＰＣＤ変性アクリル樹脂とポリイソシアネートとを含有するので、ソフト感および耐油脂性を有する塗膜を形成できる。かかる理由は以下のように考えられる。
ＰＣＤ変性アクリル樹脂は、主鎖であるアクリル樹脂に結合しているＰＣＤ由来の側鎖を有する。ＰＣＤ由来の側鎖を有することで、ＰＣＤ変性アクリル樹脂とポリイソシアネートとの反応により高架橋密度を実現でき、化学成分の浸透抑制効果が発揮され、塗膜に耐油脂性（特に、耐日焼け止めクリーム性）を付与できると考えられる。加えて、ＰＣＤ由来の側鎖は比較的長く、この長い側鎖での架橋構造により塗膜にソフト感を付与できると考えられる。
【００６５】
また、塗料がＰＣＤをさらに含有していれば、塗膜のソフト感がさらに向上する。かかる理由は以下のように考えられる。
ＰＣＤは柔軟な特性を有する樹脂である。このＰＣＤがポリイソシアネートと反応することで両末端の水酸基において架橋構造を形成しつつ、ＰＣＤ変性アクリル樹脂の架橋構造にも取り込まれる。その結果、ＰＣＤ変性アクリル樹脂のみを含有する場合に比べて、より緩慢で柔軟な架橋構造が形成されると考えられ、ＰＣＤの特性である柔軟性が塗膜に付与され、ソフト感がより高まると考えられる。
【００６６】
また、塗料が極性基を有するアクリル樹脂をさらに含有していれば、この極性基の作用により、顔料分散性にも優れる塗膜を形成できると考えられる。特に、極性基を有するアクリル樹脂がラクトン変性されていれば、すなわち、ラクトン変性アクリルモノマー単位を有していてれば、塗膜のソフト感がさらに向上する。
【００６７】
このように、本発明の塗料によれば、１コートでも充分なソフト感および耐油脂性を有する塗膜を形成できるので、塗膜上にトップコート層を形成する必要がない。
【００６８】
「物品」
本発明の物品は、基材上に上述した本発明の塗料の硬化物からなる塗膜を備える。
塗膜の膜厚は、２０〜６０μｍが好ましく、２５〜３５μｍがより好ましい。膜厚が厚くなるほど耐油脂性がより向上する傾向にあるが、厚くなるほど作業性や意匠性が低下する傾向にもある。膜厚が６０μｍ以下であれば、作業性、意匠性を良好に維持しつつ、耐油脂性を高めることができる。
【００６９】
基材としては特に限定されないが、例えば、ポリアセタール（ＰＯＭ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、アクリロニトリルブタジエンスチレン共重合体（ＡＢＳ）、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、ポリプロピレン（ＰＰ）などが挙げられる。
【００７０】
本発明の物品は、例えば、基材上に本発明の塗料を塗布し、塗布された塗料を硬化させることで得られる。具体的には、塗料の使用直前に、上述した主剤と硬化剤とを混合し、得られた混合物（塗料）を基材上に塗布し、基材上に塗布された塗料を強制乾燥する。主剤と硬化剤とが混合した直後から硬化反応が開始される。
塗料の塗布方法としては、例えば、刷毛塗り法、ローラー塗り法、スプレーガンによる吹付法、ロールコーター法、浸漬法などが挙げられる。
【００７１】
強制乾燥の温度（焼付温度）は、７０〜９０℃が好ましく、８０〜８５℃がより好ましい。
強制乾燥の時間（焼付時間）は、２０〜５０分が好ましく、３０〜４０分がより好ましい。
【００７２】
以上説明した本発明の物品は、本発明の塗料の硬化物からなる塗膜を備えているので、ソフト感および耐油脂性を有する。
また、本発明の塗料は１コートでも充分なソフト感および耐油脂性を有する塗膜を形成できるので、物品の製造において手間やコストを削減できる。
なお、本発明においては、必要に応じて被塗物素材（基材）に併せたプライマー層を形成してもよい。
【００７３】
物品の用途としては特に限定されないが、人の手が触れやすいもの、例えば、インストルメントパネル、コンソールボックス等の自動車内装部品として好適である。
【実施例】
【００７４】
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００７５】
塗料に含まれる成分として、以下に示す化合物を用いた。
・ＰＣＤ変性アクリル樹脂：アクリルポリオールにポリカーボネートジオールをグラフト重合させたもの（ＤＩＣ株式会社製、商品名「アクリディックＷＰＵ−２７３」、質量平均分子量：８０００、水酸基価：１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度−４５℃、アクリルポリオール：ＰＣＤ＝５：５）。
・ＰＣＤ：ポリカーボネートジオール（旭化成ケミカルズ株式会社製、商品名「デュラノールＴ５６５１」、数平均分子量：１０００、水酸基価：１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、）。
・ラクトン変性アクリル樹脂：（ＤＩＣ株式会社製、商品名「アクリディックＷＰＵ−５６９」、質量平均分子量：８５００、水酸基価：１４４ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
・ウレタン樹脂ビーズＡ：架橋型ポリエステル系ウレタン樹脂ビーズ（大日精化工業株式会社、商品名「ダイミックビーズＵＣＮ−５０７０Ｄ」、平均粒子径：７μｍ）。
・ウレタン樹脂ビーズＢ：架橋型ポリカーボネート系ウレタン樹脂ビーズ（大日精化工業株式会社、平均粒子径：７μｍ）。
・ポリイソシアネート：ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体（旭化成ケミカルズ株式会社製、商品名「デュラネート２４Ａ−１００」、ＮＣＯ価：２３．５）。
・任意成分：表１に示す配合組成のものを用いた。
【００７６】
【表１】
2018083898.tif 000002
【００７７】
表１中の各任意成分の配合量は、後述の主剤に含まれる樹脂成分１００質量部に対する量（質量部）である。また、表１中の略号は以下の通りである。
・ＰＴＦＥ：ポリテトラフルオロエチレン。
・ＥＡＣ：酢酸エチル。
【００７８】
「実施例１」
樹脂成分として、ＰＣＤ変性アクリル樹脂３０質量部、ＰＣＤ５０質量部およびラクトン変性アクリル樹脂２０質量部と、樹脂ビーズとしてウレタン樹脂ビーズＡを８０質量部と、任意成分として表１に示す配合組成の任意成分（２）とを混合し、主剤を調製した。
別途、ポリイソシアネート１００質量部と、溶剤として酢酸イソブチル８８．７質量部とを混合し、硬化剤を調製した。
主剤と硬化剤とを質量比（主剤／硬化剤）が４／１となるように混合し、塗料を得た。なお、主剤／硬化剤＝４／１は、樹脂成分中の水酸基（−ＯＨ）の１モルに対するポリイソシアネート中のイソシアネート基（−ＮＣＯ）のモル当量（ＮＣＯ／ＯＨ当量比）＝１．５に相当する。
【００７９】
ＡＢＳ板に、スプレーを用いて乾燥膜厚が２５μｍになるように得られた塗料を塗布した後、８０℃で３０分間強制乾燥（焼付）を行い、さらに２５℃で１６８時間養生して、ＡＢＳ板上に塗膜が形成された物品（試験片）を得た。
得られた試験片について、以下に示す条件により触感、耐油脂性および顔料分散性を評価した。結果を表２に示す。
【００８０】
＜評価＞
（触感の評価）
試験片の塗膜の表面を指先で触ったときの触感（ソフト感）を比較例１と比較し、以下の評価基準にて評価した。
Ａ：比較例１よりもかなり良好である。
Ｂ：比較例１よりも良好である。
Ｃ：比較例１と同等である。
【００８１】
（耐油脂性の評価）
試験片の塗膜の表面に、日焼け止めクリーム（サンスクリーン剤（ＳＰＦ４５相当））０．５ｇ／１００ｃｍ２を均一になるように塗布し、５０℃で４時間放置した。放置後の塗膜の外観を目視にて観察し、塗膜の状態を比較例１と比較し、以下の評価基準にて評価した。
Ａ：比較例１と同等である。
Ｂ：比較例１よりも劣るが許容レベルである。
Ｃ：比較例１よりも劣り、許容レベルではない。
【００８２】
（顔料分散性の評価）
塗料中の顔料の状態（分散性）を目視にて観察して比較例１と比較し、以下の評価基準にて評価した。
Ａ：比較例１と同等である。
Ｂ：比較例１よりも劣るが許容レベルである。
Ｃ：比較例１よりも劣り、許容レベルではない。
【００８３】
「比較例１」
主剤（オリジン電気株式会社製、「エコネットＥＹ」、樹脂成分：アクリルポリオール、顔料：カーボンブラック）と、硬化剤としてポリイソシアネート（オリジン電気株式会社製、「ポリハードＦＴ」）とを質量比（主剤／硬化剤）が８／１となるように混合し、塗料を得た。
得られた塗料について、顔料の状態（分散性）を目視にて確認した。
【００８４】
得られた塗料を用い、実施例１と同様にして試験片を作製した。
得られた試験片について、塗膜の触感および耐油脂性を確認した。
【００８５】
「実施例２〜１１」
主剤の配合組成を表２に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして塗料を製造し、試験片を作製した。
得られた試験片について、実施例１と同様にして触感、耐油脂性および顔料分散性を評価した。結果を表２に示す。
【００８６】
「実施例１２〜１４」
主剤の配合組成を表３に示すように変更し、表３に示すＮＣＯ／ＯＨ当量比となるように主剤と硬化剤とを混合した以外は、実施例１と同様にして塗料を製造し、試験片を得た。
得られた試験片について、実施例１と同様にして触感および耐油脂性を評価した。結果を表３に示す。また、実施例２の結果も表３に示す。
【００８７】
「実施例１５〜２２」
主剤の配合組成を表４に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして塗料を製造し、試験片を作製した。
得られた試験片について、以下に示す条件により触感、耐油脂性および加水分解性を評価した。結果を表４に示す。
【００８８】
＜評価＞
（触感の評価）
試験片の塗膜の表面を指先で触ったときの触感（ソフト感）を実施例１６と比較し、以下の評価基準にて評価した。
Ａ：実施例１６よりも良好である。
Ｂ：実施例１６と同等である。
Ｃ：実施例１６よりもやや劣るが許容レベルである。
Ｄ：実施例１６よりも劣るが許容レベルである。
Ｅ：実施例１６よりもかなり劣り、許容レベルではない。
【００８９】
（耐油脂性の評価）
試験片の塗膜の表面に、日焼け止めクリーム（サンスクリーン剤（ＳＰＦ４５相当））０．５ｇ／１００ｃｍ２を均一になるように塗布し、５０℃で４時間放置した。放置後の塗膜の外観を目視にて観察し、塗膜の状態を実施例１６と比較し、以下の評価基準にて評価した。
Ａ：実施例１６よりも良好である。
Ｂ：実施例１６と同等である。
Ｃ：実施例１６よりもやや劣るが許容レベルである。
Ｄ：実施例１６よりも劣るが許容レベルである。
Ｅ：実施例１６よりもかなり劣り、許容レベルではない。
【００９０】
（加水分解性の評価）
試験片の塗膜の鉛筆硬度をＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−４に準拠して測定し、これを「加速試験前の鉛筆硬度結果」として記録した。
次いで、温度８０℃、湿度９５％ＲＨの条件下で試験片を１か月放置して加速試験を行った。加速試験前の鉛筆硬度の測定に使用した鉛筆と同じ硬度の鉛筆を用い、ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−４に準拠して加速試験後の試験片の塗膜の鉛筆硬度を測定し、以下の評価基準にて評価した。
Ａ：加速試験後の試験片の塗膜が、鉛筆硬度の測定によりえぐられていない。
Ｂ：加速試験後の試験片の塗膜が、鉛筆硬度の測定によりえぐられた。
【００９１】
「実施例２３〜２６」
主剤の配合組成を表５に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして塗料を製造し、試験片を作製した。
得られた試験片について、以下に示す条件により触感および耐油脂性を評価した。結果を表５に示す。
【００９２】
＜評価＞
（触感の評価）
試験片の塗膜の表面を指先で触ったときの触感（ソフト感）を実施例２３と比較し、以下の評価基準にて評価した。
Ａ：実施例２３よりも良好である。
Ｂ：実施例２３と同等である。
Ｃ：実施例２３よりもやや劣るが許容レベルである。
Ｄ：実施例２３よりも劣るが許容レベルである。
Ｅ：実施例２３よりもかなり劣り、許容レベルではない。
【００９３】
（耐油脂性の評価）
試験片の塗膜の表面に、日焼け止めクリーム（サンスクリーン剤（ＳＰＦ４５相当））０．５ｇ／１００ｃｍ２を均一になるように塗布し、５０℃で４時間放置した。放置後の塗膜の外観を目視にて観察し、塗膜の状態を実施例２３と比較し、以下の評価基準にて評価した。
Ａ：実施例２３よりも良好である。
Ｂ：実施例２３と同等である。
Ｃ：実施例２３よりもやや劣るが許容レベルである。
Ｄ：実施例２３よりも劣るが許容レベルである。
Ｅ：実施例２３よりもかなり劣り、許容レベルではない。
【００９４】
「実施例２７〜２９」
主剤の配合組成を表６に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして塗料を製造し、試験片を作製した。
得られた試験片について、実施例１と同様にして触感、耐油脂性および顔料分散性を評価した。結果を表６に示す。
【００９５】
「実施例３０〜３５」
主剤の配合組成を表７に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして塗料を製造した。
得られた塗料を用い、製膜条件（焼付温度、焼付時間および膜厚）を表７に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして試験片を作製した。
得られた試験片について、以下に示す条件により触感および耐油脂性を評価した。結果を表７に示す。
【００９６】
＜評価＞
（触感の評価）
試験片の塗膜の表面を指先で触ったときの触感（ソフト感）を実施例２と比較し、以下の評価基準にて評価した。
Ａ：実施例２よりも良好である。
Ｂ：実施例２と同等である。
Ｃ：実施例２よりもやや劣るが許容レベルである。
Ｄ：実施例２よりも劣るが許容レベルである。
Ｅ：実施例２よりもかなり劣り、許容レベルではない。
【００９７】
（耐油脂性の評価）
試験片の塗膜の表面に、日焼け止めクリーム（サンスクリーン剤（ＳＰＦ４５相当））０．５ｇ／１００ｃｍ２を均一になるように塗布し、５０℃で４時間放置した。放置後の塗膜の外観を目視にて観察し、塗膜の状態を実施例２と比較し、以下の評価基準にて評価した。
Ａ：実施例２よりも良好である。
Ｂ：実施例２と同等である。
Ｃ：実施例２よりもやや劣るが許容レベルである。
Ｄ：実施例２よりも劣るが許容レベルである。
Ｅ：実施例２よりもかなり劣り、許容レベルではない。
【００９８】
「実施例３６〜４５」
主剤の配合組成を表８、９に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして塗料を製造した。
得られた塗料を用い、製膜条件（焼付温度、焼付時間および膜厚）を表８、９に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして試験片を作製した。
得られた試験片について、以下に示す条件により触感および耐油脂性を評価した。結果を表８、９に示す。
【００９９】
＜評価＞
（触感の評価）
試験片の塗膜の表面を指先で触ったときの触感（ソフト感）を実施例２３と比較し、以下の評価基準にて評価した。
Ａ：実施例２３よりも良好である。
Ｂ：実施例２３と同等である。
Ｃ：実施例２３よりもやや劣るが許容レベルである。
Ｄ：実施例２３よりも劣るが許容レベルである。
Ｅ：実施例２３よりもかなり劣り、許容レベルではない。
【０１００】
（耐油脂性の評価）
試験片の塗膜の表面に、日焼け止めクリーム（サンスクリーン剤（ＳＰＦ４５相当））０．５ｇ／１００ｃｍ２を均一になるように塗布し、５０℃で４時間放置した。放置後の塗膜の外観を目視にて観察し、塗膜の状態を実施例２３と比較し、以下の評価基準にて評価した。
Ａ：実施例２３よりも良好である。
Ｂ：実施例２３と同等である。
Ｃ：実施例２３よりもやや劣るが許容レベルである。
Ｄ：実施例２３よりも劣るが許容レベルである。
Ｅ：実施例２３よりもかなり劣り、許容レベルではない。
【０１０１】
【表２】
2018083898.tif 000003
【０１０２】
【表３】
2018083898.tif 000004
【０１０３】
【表４】
2018083898.tif 000005
【０１０４】
【表５】
2018083898.tif 000006
【０１０５】
【表６】
2018083898.tif 000007
【０１０６】
【表７】
2018083898.tif 000008
【０１０７】
【表８】
2018083898.tif 000009
【０１０８】
【表９】
2018083898.tif 000010
【０１０９】
表２〜９から明らかなように、各実施例で得られた塗料は、１コートでも充分なソフト感と耐油脂性とを有する塗膜を形成できた。
特に、実施例１〜１１、２７〜２９を比較すると、ラクトン変性アクリル樹脂を併用した実施例１〜１１、２９は、ラクトン変性アクリル樹脂を用いていない実施例２７、２８に比べて顔料分散性にも優れていた。なお、実施例２７、２８で得られた塗料は顔料分散性に劣るが、クリア塗料としては好適に使用できる。
また、実施例１５〜２２を比較すると、架橋型ポリカーボネート系ウレタン樹脂ビーズ（ウレタン樹脂ビーズＢ）を用いた実施例１９〜２２は、架橋型ポリエステル系ウレタン樹脂ビーズ（ウレタン樹脂ビーズＡ）を用いた実施例１５〜１８に比べて、塗膜の加水分解をより抑制できた。