(57)【要約】      （修正有）【課題】ブレンステッド酸の比率が高く、細孔分布が広いシリカアルミナおよびその製造方法の提供。【解決手段】下記（１）〜（６）の構成を備えるシリカアルミナ。（１）１０°≦２θ≦５０°の範囲で、半値全幅が１．０未満であるＸ線回折ピークを示さない。（２）６０μｍｏｌ/ｇ以上のブレンステッド酸を有する。（３)４配位アルミニウムを示すピークの面積（Ａ４）及び６配位アルミニウムを示すピークの面積（Ａ６）から求めた比（Ａ４／（Ａ４＋Ａ６））が、０．８〜１の範囲にある。（４）Ｎ２吸着等温線から算出される相対圧が０≦Ｐ／Ｐ０≦０．８の範囲にある吸着量が２００ｃｍ３（ＳＴＰ）／ｇ以上。（５）相対圧が０≦Ｐ／Ｐ０≦０．２の範囲の吸着量が４０〜６０％の範囲。（６）相対圧が０．２＜Ｐ／Ｐ０≦０．８の範囲の吸着量が４０〜６０％の範囲。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（１）〜（６）の構成を備えるシリカアルミナ。
（１）１０°≦２θ≦５０°の範囲にあるＸ線回折パターンにおいて、半値全幅が１．０未満である回折ピークを示さない。
（２）６０μｍｏｌ/ｇ以上のブレンステッド酸を有する。
（３）27Ａｌ−ＭＡＳ ＮＭＲにより測定した４配位アルミニウムを示すピークの面積（Ａ４）及び６配位アルミニウムを示すピークの面積（Ａ６）から求めた比（Ａ４／（Ａ４＋Ａ６））が、０．８〜１の範囲にある。
（４）Ｎ２吸着法で測定した吸着側の吸着等温線から算出される相対圧が０≦Ｐ／Ｐ０≦０．８の範囲にある吸着量（ＰＶ(０−０．８)）が２００ｃｍ３（ＳＴＰ）／ｇ以上。
（５）ＰＶ（０−０．８）に対して、相対圧が０≦Ｐ／Ｐ０≦０．２の範囲の吸着量（ＰＶ（０−０．２））が４０〜６０％の範囲にある。
（６）ＰＶ（０−０．８）に対して、相対圧が０．２＜Ｐ／Ｐ０≦０．８の範囲の吸着量（ＰＶ（０−０．２））が４０〜６０％の範囲にある。
【請求項２】
以下の工程（ａ）〜（ｇ）を備えるシリカアルミナの製造方法。
（ａ）アルミナ源、アルカリ源、水を含み、Ａｌ（Ａｌ２Ｏ３換算）に対するアルカリ金属（Ｍ２Ｏ換算：Ｍはアルカリ金属）のモル比（Ｍ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３）が６〜３３モルの範囲にある溶液Ａを調製する工程
（ｂ）シリカ源及び水を含む溶液Ｂを調製する工程
（ｃ）前記溶液Ａと前記溶液Ｂを混合して、溶液Ｃを調製する工程
（ｄ）前記溶液Ｃに含まれるアルカリ金属（Ｍ）の１モル当たりに対して、Ｈ＋の含有量が１．１モル以上の範囲にある酸性水溶液に、前記溶液Ｃを添加して、ヘイズ値が１０％以下である溶液Ｄを調製する工程
（ｅ）前記溶液Ｄに含まれるＡｌ（Ａｌ２Ｏ３換算）の１モル当たりに対してＯＨ−の含有量が１０モル以上である塩基性水溶液と前記溶液Ｄを混合して、溶液Ｅを調製する工程
（ｆ）前記溶液Ｅから溶媒を除去して、シリカアルミナゲルを得る工程
（ｇ）前記工程（ｆ）で得られたシリカアルミナゲルを３００〜６００℃の範囲で焼成して、シリカアルミナを得る工程
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シリカアルミナおよびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
シリカアルミナとは、一般にシリカとアルミナの混合物又は複合酸化物を意味する。シリカとアルミナの混合物とは、シリカとアルミナが化学結合を介さず物理的に混合されたものを意味する。この場合、シリカとアルミナの混合物は、アルミナに由来するルイス酸を有している。一方、シリカとアルミナの複合酸化物は、シリカとアルミナが化学結合を介して混合されたものを意味する。この場合、シリカとアルミナの複合酸化物は、その結晶構造に由来するブレンステッド酸を有している。
【０００３】
シリカとアルミナの複合酸化物の結晶構造は、その結晶構造の基本ユニットであるＳｉＯ４四面体におけるＳｉの一部がＡｌで置換されたものである。ＳｉＯ４四面体におけるＳｉの一部がＡｌで置換されると、Ｓｉの価数が４価であるのに対してＡｌは３価であるため、Ａｌで置換された分だけ正電荷が不足する。この時、プロトンが不足した正電荷を補うことで、シリカとアルミナの複合酸化物におけるブレンステッド酸が発現する。
【０００４】
シリカアルミナは、シリカとアルミナが化学結合を介しているかどうかで、酸の性質が変化するという特徴がある。酸の性質とは、酸量、酸強度、酸の種類等を意味する。酸の性質は、一般的に様々な方法で分析することができる。酸量及び酸強度は、例えば、ＮＨ３−ＴＰＤ（Temperature Programmed Desorption of ammonia)により分析することができる。酸の種類としては、上記したルイス酸とブレンステッド酸があるが、これらの酸の比率は、例えば２７Ａｌ−ＮＭＲにより分析することができる。Ａｌ２Ｏ３に含まれるＡｌ（６配位）はルイス酸を示し、ＳｉＯ４四面体の一部を置換したＡｌ（４配位）はブレンステッド酸を示すので、２７Ａｌ−ＮＭＲから４配位のＡｌと６配位のＡｌの比率を求めれば、ブレンステッド酸とルイス酸の比率が求められる。
【０００５】
シリカアルミナは、上記した特徴を生かして、古くから種々の触媒反応に用いられてきた。例えば、分子内または分子間の脱水反応、脱水縮合反応、オレフィンの重合反応、異性化反応、各種炭化水素の分解反応、脱アルキル反応、アルキル化反応、異性化反応、及び分子間水素移行反応などの触媒反応が挙げられる。
【０００６】
例えば、特許文献１には、２７Ａｌ−ＮＭＲにより測定した４配位アルミニウムの強度（Ｉ４）と６配位アルミニウムの強度（Ｉ６）との比（Ｉ４／Ｉ６ ）が７０／３０〜１００／０である非晶質シリカ‐アルミナを含む炭化水素接触分解触媒組成物が開示されている。このような非晶質シリカ‐アルミナを炭化水素接触触媒分解組成物の多孔性母材物質（マトリックス）に用いることによって、炭化水素の分解活性を高めている。しかし、この方法で得られる非晶質シリカ‐アルミナは、細孔分布に偏りがあるため、分解する油分子の大きさによって、分解活性に差が生じるという課題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平０７−６０１２４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、ブレンステッド酸の比率が高く、細孔分布が広いシリカアルミナ（以下、本発明のシリカアルミナともいう。）およびその製造方法（以下、本発明の製造方法ともいう。）を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
シリカアルミナの原料である溶解性のＡｌ化合物（例えば、アルミン酸ソーダ）を含む水溶液に苛性ソーダ等の塩基を添加することにより反応性を下げた状態で、Ｓｉ化合物（例えば、ケイ酸ソーダ）を含む水溶液と接触させると、シリカとアルミナのオリゴマーを形成することができる。この時、シリカとアルミナのオリゴマーを含む水溶液のヘイズ値を１０％以下とすることで、ブレンステッド酸が多いシリカアルミナを選択的に調製できる。また、シリカとアルミナのオリゴマーを含む水溶液を酸性水溶液（例えば、硫酸を含む水溶液）に添加して、シリカアルミナオリゴマーのｐＨを酸性にした後に、塩基性水溶液（例えば、アンモニアを含む水溶液）を所定量投入することによって、細孔分布の広いシリカアルミナゲルを調製することができる。本発明者らは、上記知見をもとにして、以下のような本発明を完成させたものである。
【００１０】
本発明のシリカアルミナは、下記（１）〜（６）の構成を備えている。
（１）１０°≦２θ≦５０°の範囲にあるＸ線回折パターンにおいて、半値全幅が１．０未満である回折ピークを示さない。
（２）６０μｍｏｌ/ｇ以上のブレンステッド酸を有する。
（３）27Ａｌ−ＭＡＳ ＮＭＲにより測定した４配位アルミニウムを示すピークの面積（Ａ４）及び６配位アルミニウムを示すピークの面積（Ａ６）から求めた比（Ａ４／（Ａ４＋Ａ６））が、０．８〜１の範囲にある。
（４）Ｎ２吸着法で測定した吸着側の吸着等温線から算出される相対圧が０≦Ｐ／Ｐ０≦０．８の範囲にある吸着量（ＰＶ(０−０．８)）が２００ｃｍ３（ＳＴＰ）／ｇ以上。
（５）ＰＶ（０−０．８）に対して、相対圧が０≦Ｐ／Ｐ０≦０．２の範囲の吸着量（ＰＶ（０−０．２））が４０〜６０％の範囲にある。
（６）ＰＶ（０−０．８）に対して、相対圧が０．２＜Ｐ／Ｐ０≦０．８の範囲の吸着量（ＰＶ（０−０．２））が４０〜６０％の範囲にある。
【００１１】
本発明のシリカアルミナの製造方法は、以下の工程（ａ）〜（ｇ）を備えている。
（ａ）アルミナ源、アルカリ源、水を含み、Ａｌ（Ａｌ２Ｏ３換算）に対するアルカリ金属（Ｍ２Ｏ換算：Ｍはアルカリ金属）のモル比（Ｍ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３）が６〜３３の範囲にある溶液Ａを調製する工程
（ｂ）シリカ源、水を含む溶液Ｂを調製する工程
（ｃ）前記溶液Ａと前記溶液Ｂを混合して、溶液Ｃを調製する工程
（ｄ）前記溶液Ｃに含まれるアルカリ金属（Ｍ）の１モル当たりに対してＨ＋の含有量が１．１モル以上の範囲にある酸性水溶液に、前記溶液Ｃを添加して、ヘイズ値が１０％以下である溶液Ｄを調製する工程
（ｅ）前記溶液Ｄに含まれるＡｌ（Ａｌ２Ｏ３換算）の１モル当たりに対してＯＨ−の含有量が１０モル以上である塩基性水溶液と前記溶液Ｄを混合して、溶液Ｅを調製する工程
（ｆ）前記溶液Ｅから溶媒を除去して、シリカアルミナゲルを得る工程
（ｇ）前記工程（ｆ）で得られたシリカアルミナゲルを３００〜６００℃の範囲で焼成して、シリカアルミナを得る工程
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、ブレンステッド酸の比率が高く、細孔分布が広いシリカアルミナ（以下、本発明のシリカアルミナともいう。）およびその製造方法（以下、本発明の製造方法ともいう。）を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下に、本発明のシリカアルミナについて一実施形態を説明する。
【００１４】
［本発明のシリカアルミナ］
本発明のシリカアルミナは、構成元素としてＳｉ及びＡｌを含む。本発明のシリカアルミナがＳｉ及びＡｌを含んでいることは、ＩＣＰ（Inductively Coupled Plasma）等による元素分析を行うことにより判断することができる。具体的には、Ｓｉ及びＡｌが、前述の元素分析の定量下限を上回る値で検出されれば、本発明のシリカアルミナがＳｉ及びＡｌを含むと判断できる。ＩＣＰ等による元素分析の詳細な測定条件等は後述する。
【００１５】
本発明のシリカアルミナは、非晶質である。従って、結晶性のシリカアルミナであるゼオライト等は本発明のシリカアルミナに含まれない。本発明のシリカアルミナが非晶質であるか否かは、Ｘ線回折パターンから判断することができる。具体的には、本発明のシリカアルミナをＸ線回折測定して得られるＸ線回折パターンにおいて、１０°≦２θ≦５０°の範囲で半値全幅が１．０未満である回折ピークを示さなければ、本発明のシリカアルミナは非晶質であると判断できる。Ｘ線回折測定の詳細な測定条件等は、後述する。
【００１６】
本発明のシリカアルミナは、６０μモル/ｇ以上のブレンステッド酸を有する。本発明のシリカアルミナのブレンステッド酸量は、ピリジン吸着法により測定することができる。具体的には、本発明のシリカアルミナにピリジンを吸着させ、そのピリジンの吸着量（単位質量当たり）をブレンステッド酸量として算出する。ブレンステッド酸量の詳細な測定条件等は、後述する。
本発明のシリカアルミナのブレンステッド酸量は、６０μモル/ｇ〜４００μモル/ｇの範囲にあることがより好ましく、６０μモル/ｇ〜１００μモル/ｇの範囲にあることがさらに好ましい。ブレンステッド酸を６０μモル/ｇ以上含む本発明のシリカアルミナは、例えば、水素化分解反応や接触分解反応に用いると高活性が期待できる。ブレンステッド酸を４００μモル／ｇより多く含む本発明のシリカアルミナは、合成が困難となるおそれがある。
【００１７】
本発明のシリカアルミナは、27Ａｌ−ＭＡＳ ＮＭＲにより測定した４配位アルミニウムを示すピークの面積（Ａ４）及び６配位アルミニウムを示すピークの面積（Ａ６）から求めた比（Ａ４／（Ａ４＋Ａ６））が、０．８〜１の範囲にある。この比は、前述の通り、本発明のシリカアルミナに含まれるブレンステッド酸とルイス酸の比を表すものである。従って、この比が１に近づくにつれて、本発明のシリカアルミナのブレンステッド酸は増加し、ルイス酸は減少する。２７Ａｌ−ＭＡＳ ＮＭＲ測定の詳細な測定条件等は、後述する。
本発明のシリカアルミナは、前述した比（Ａ４／（Ａ４＋Ａ６））が、０．９〜１の範囲にあることが好ましい。Ａ４の比率が高い本発明のシリカアルミナは、ブレンステッド酸の比率が高いので、ブレンステッド酸を活性点とする触媒反応に用いると触媒活性が増加する。また、Ａ４の比率が高い本発明のシリカアルミナは、ルイス酸が副反応となるような触媒反応に用いても、副生成物の発生を最小限に抑えることができるので好ましい。
【００１８】
本発明のシリカアルミナは、Ｎ２吸着法で測定した吸着側の吸着等温線から算出される相対圧が０≦Ｐ／Ｐ０≦０．８の範囲の吸着量（ＰＶ(０−０．８)）が２００ｃｍ３（ＳＴＰ）／ｇ以上である。前述の吸着量は、Ｎ２吸着法を用いて測定することができる。具体的には、Ｎ２吸着法で本発明のシリカアルミナを測定して、吸着等温線を得る。前述の吸着等温線の吸着側から、相対圧（Ｐ／Ｐ０）が０〜０．８の範囲における吸着量を算出し、これを全吸着量とする。Ｎ２吸着法の測定条件等は、後述する。
本発明のシリカアルミナは、前述の全吸着量が、２００ｃｍ３（ＳＴＰ）／ｇ〜４００ｃｍ３（ＳＴＰ）／ｇの範囲にあることが好ましく、２００ｃｍ３（ＳＴＰ）／ｇ〜３５０ｃｍ３（ＳＴＰ）／ｇの範囲にあることがより好ましい。全吸着量が２００ｃｍ３（ＳＴＰ）／ｇ以上ある本発明のシリカアルミナは、触媒として用いた場合に反応物をその細孔内に比較的多く取り込むことが出来るために触媒反応を効果的に進行させることができる。全吸着量が４００ｃｍ３（ＳＴＰ）／ｇを超える本発明のシリカアルミナは、合成が必ずしも容易ではない。
【００１９】
本発明のシリカアルミナは、前述の吸着量（ＰＶ(０−０．８)）に対して、相対圧が０．０≦Ｐ／Ｐ０＜０．２の範囲（ＢＪＨ法における細孔径が３ｎｍ未満の範囲）の吸着量が４０〜６０％の範囲にあり、ＰＶ(０−０．８)に対して、相対圧が０．２≦Ｐ／Ｐ０≦０．８の範囲（ＢＪＨ法における細孔径が３ｎｍ〜１０ｎｍの範囲）の吸着量が４０〜６０％の範囲にある。前述の特徴は、本発明のシリカアルミナが、細孔径１０ｎｍ未満の範囲において幅広い細孔分布を有していることを意味するものである。前述の相対圧の範囲における吸着量は、前述の全吸着量と同様に、Ｎ２吸着法を用いて測定することができる。Ｎ２吸着法の測定条件等は、後述する。
本発明のシリカアルミナは、前述の吸着量（ＰＶ(０−０．８)）に対して、相対圧が０．０≦Ｐ／Ｐ０＜０．２の範囲の吸着量が４５〜５５％の範囲にあり、ＰＶ(０−０．８)に対して、相対圧が０．２≦Ｐ／Ｐ０≦０．８の範囲の吸着量が４５〜５５％の範囲にあることが好ましい。このような本発明のシリカアルミナは、様々な大きさの化合物を細孔内に取り込むことができるので、種々の触媒反応に有効に使用することができる。
【００２０】
本発明のシリカアルミナは、前述の吸着量（ＰＶ(０−０．８)）に対して、相対圧が０．０≦Ｐ／Ｐ０＜０．２の範囲の吸着量が４５〜５５％の範囲にあり、ＰＶ(０−０．８)に対して、相対圧が０．２≦Ｐ／Ｐ０≦０．８の範囲の吸着量が４５〜５５％の範囲にあり、ブレンステッド酸量が７０μｍｏｌ／ｇ以上であり、且つ比（Ａ４／（Ａ４＋Ａ５＋Ａ６））が０．９５〜１の範囲にあることが好ましい。後述する実施例によれば、これらの特徴が複合的に作用するためか、クメン分解活性がより向上することが確認されている（実施例１、実施例５〜１２）。
【００２１】
本発明のシリカアルミナは、そのケイバン比（ＳｉＯ２［ｍｏｌ／ｇ］／Ａｌ２Ｏ３［ｍｏｌ／ｇ］）が、２〜４００の範囲にあることが好ましい。特に、ケイバン比が、４〜２００の範囲にあることが好ましい。ケイバン比は、本発明のシリカアルミナのＳｉＯ２とＡｌ２Ｏ３のモル比を表すものである。ここで、理想的には、本発明のシリカアルミナにおけるケイバン比が２の時（つまり、ＳｉとＡｌが１：１の時）、そのブレンステッド酸量が最も大きくなると考えられる。なぜなら、ブレンステッド酸は、シリカとアルミナが化学結合することによって生成するためである。従って、ケイバン比が前述の範囲にある本発明のシリカアルミナは、ブレンステッド酸量が多いので、ブレンステッド酸が活性点となる触媒反応に用いた場合、その触媒反応が効果的に進行する。本発明のシリカアルミナのケイバン比が２より低い場合は、本発明のシリカアルミナに含まれるＡｌがＳｉより多くなるので、ブレンステッド酸量が低くなる。また、本発明のシリカアルミナのケイバン比が４００を超える場合は、本発明のシリカアルミナに含まれるＡｌがＳｉより少なくなるので、ブレンステッド酸量が少なくなる。このようなシリカアルミナを前述の触媒反応に用いると、その触媒反応が効果的に進行しなくなるおそれがある。
【００２２】
本発明のシリカアルミナは、その比表面積が、２００ｍ２／ｇ〜７００ｍ２／ｇの範囲にあることが好ましい。特に、比表面積が、３００ｍ２／ｇ〜７００ｍ２／ｇの範囲にあることが好ましい。比表面積の大きい本発明のシリカアルミナは、触媒の活性成分として使用すると、触媒活性が増加するので好ましい。また、比表面積の大きい本発明のシリカアルミナは、触媒担体として用いることもできる。
【００２３】
本発明のシリカアルミナは、Ａｌ含有量（Ａｌ２Ｏ３換算）に対するアルカリ金属含有量（Ｍ２Ｏ換算：Ｍはアルカリ金属）のモル比（Ｍ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３）が、０〜０．０２であることが好ましい。前記のモル比が大きい本発明のシリカアルミナは、ブレンステッド酸の量が少なくなる傾向があるので、好ましくない。アルカリ金属を可能な限り除去することで、ブレンステッド酸の量を多くすることができる。
【００２４】
以下に、本発明の製造方法について説明する。下記する製造方法によれば、上述した本発明のシリカアルミナを好ましく製造することができる。
【００２５】
［本発明の製造方法］
本発明の製造方法は、下記（ａ）〜（ｇ）の工程を含む。
（ａ）溶液Ａを調製する工程
（ｂ）溶液Ｂを調製する工程
（ｃ）前記溶液Ａと前記溶液Ｂを混合して溶液Ｃを調製する工程
（ｄ）酸性水溶液に前記溶液Ｃを添加して溶液Ｄを調製する工程
（ｅ）塩基性水溶液と前記溶液Ｄを混合して、溶液Ｅを調製する工程
（ｆ）前記溶液Ｅから溶媒を除去して、シリカアルミナゲルを得る工程
（ｇ）前記シリカアルミナゲルを焼成してシリカアルミナを得る工程
以下、各工程について詳述する。
【００２６】
［（ａ）工程］
本発明の製造方法における（ａ）工程は、アルミナ源とアルカリ源を水に溶解して、溶液Ａを調製する工程である。
【００２７】
本発明の製造方法の（ａ）工程におけるアルミナ源は、水に溶解して［Ａｌ（ＯＨ）４］−を形成できるものであれば、従来公知の化合物を使用することができる。例えば、アルミン酸アルカリ金属塩等を用いることができる。具体的には、アルミン酸ナトリウム、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム等を使用することができる。本発明の製造方法における（ａ）工程では、アルミン酸ナトリウムを用いることが好ましい。
【００２８】
本発明の製造方法の（ａ）工程におけるアルカリ源は、水に溶解してＯＨ−を生成するものであれば、従来公知の化合物を使用することができる。例えば、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、水酸化バリウム、水酸化リチウム等を使用することができる。本発明の製造方法の（ａ）工程においては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム、水酸化リチウムを用いることが好ましい。これらの化合物を使用すると溶液ＡのＯＨ−濃度が高くなりやすいからである。
また、アルカリ源は、溶液Ａに含まれるＡｌ（Ａｌ２Ｏ３換算）の１モル当たりに対して、アルカリ金属の含有量（Ｍ２Ｏ換算：Ｍはアルカリ金属）が６〜３３モルの範囲となるように、溶液Ａに添加される。溶液Ａにアルカリ源が前述の範囲で添加されることによって、溶液Ａに含まれる［Ａｌ（ＯＨ）４］−が安定化され、Ａｌ（ＯＨ）３が生成しにくくなる。これは、アルカリ源を添加することによって溶液ＡのＯＨ−の濃度が増加し、下記の平衡反応が［Ａｌ（ＯＨ）４］−の生成に傾くためと考えられる。
Ａｌ（ＯＨ）３（ｓ）＋ＯＨ−（ａｑ）⇔［Ａｌ（ＯＨ）４］−（ａｑ）
溶液Ａにアルカリ源を添加しないと、Ａｌ（ＯＨ）３（ｓ）が生成しやすくなる。溶液ＡにＡｌ（ＯＨ）３（ｓ）が生成すると、後述する工程（ｃ）で得られる溶液Ｄのヘイズ値が高くなる傾向があるので好ましくない。溶液Ｄのヘイズ値が高いと、最終的に得られるシリカアルミナの比表面積が低下しやすくなり、細孔分布もブロードでなくなるので好ましくない。また、ブレンステッド酸量も低下する可能性があるので好ましくない。
【００２９】
本発明の製造方法の（ａ）工程における水の添加量は、溶液Ａに含まれるＡｌ（Ａｌ２Ｏ３換算）の１モル当たりに対して、水（Ｈ２Ｏ換算）が３０〜４００の範囲にあることが好ましい。その水の添加量が３０より低い場合、加水分解反応等が促進しやすくなり、Ａｌ（ＯＨ）３（ｓ）が生成する。溶液ＡにＡｌ（ＯＨ）３（ｓ）が生成すると、前述の理由から、最終的に得られるシリカアルミナの比表面積が低下しやすくなり、細孔分布もブロードでなくなるおそれがある。また、その水の添加量が４００より高い場合、生産性が低下するおそれがある。
【００３０】
本発明の製造方法の（ａ）工程における溶液Ａの液温は、３５℃以下が好ましい。溶液Ａの液温が３５℃より高くなると、後述の（ｄ）工程において中和熱の発生により液温が上昇する。溶液Ａの液温が上昇すると、（ｄ）工程におけるシリカアルミナの生成挙動が不安定になりやすい。このような状態で生成されたシリカアルミナは、比表面積が低下したり、細孔分布もブロードでなくなったりすることがあるので、好ましくない。また、本発明のシリカアルミナのブレンステッド酸の量が低下するおそれもある。
【００３１】
［（ｂ）工程］
本発明の製造方法における（ｂ）工程は、シリカ源を水に溶解して、溶液Ｂを調製する工程である。
【００３２】
本発明の製造方法の（ｂ）工程におけるシリカ源は、水に溶解するものであれば、従来公知の化合物を使用することができる。例えば、ケイ酸アルカリ金属塩等を使用することができる。具体的には、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸リチウム等を使用することができる。
【００３３】
［（ｃ）工程］
本発明の製造方法における（ｃ）工程は、前記溶液Ａと前記溶液Ｂを混合して、溶液Ｃを調製する工程である。この工程では、前記溶液Ａに含まれるアルミナ源と前記溶液Ｂに含まれるシリカ源が反応して、シリカとアルミナが化学結合したシリカアルミナオリゴマーが形成される。この時、前記シリカアルミナオリゴマーの末端は、前記溶液Ａ及び前記溶液Ｂに含まれるアルカリ金属で保護された状態にある。シリカアルミナオリゴマーの末端がアルカリ金属で保護された状態にあると、シリカアルミナオリゴマー同士が脱水縮合してゲル化しにくいので、シリカアルミナオリゴマーが前記溶液Ｃの中で安定して存在できる。
なお、溶液Ｃに含まれるＳｉの含有量（ＳｉＯ２換算）は、Ａｌ（Ａｌ２Ｏ３換算）に対して２〜４００モルの範囲にあることが好ましく、４〜２００モルの範囲にあることがより好ましい。
【００３４】
前記溶液ＣのＡｌの含有量（Ａｌ２Ｏ３換算）と水の含有量（Ｈ２Ｏ換算）のモル比（Ｈ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３）は、２００〜５５０の範囲であることが好ましい。前述のモル比が高すぎる場合（Ａｌ濃度が低い場合）、最終的に得られる本発明のシリカアルミナの収量が低下するおそれがある。前述のモル比が低すぎる場合（Ａｌ濃度が高い場合）、［Ａｌ（ＯＨ）４］−がＡｌ（ＯＨ）３となり固体として析出しやすくなるおそれがある。また、溶液Ａに固体が含まれると、溶液Ｃのヘイズ値が高くなる傾向がある。しかし、後述の（ｄ）工程で再溶解するレベルであれば、特に問題はない。前記モル比が２００〜５５０となるよう溶液Ａ及び溶液Ｂを調製するか、溶液Ｃを合成した段階で水の量を調節するとよい。
【００３５】
［（ｄ）工程］
本発明の製造方法における（ｄ）工程は、酸性水溶液に前記溶液Ｃを添加して、溶液Ｄを調製する工程である。この工程では、（ｃ）工程で形成したシリカアルミナオリゴマーの末端を保護するアルカリ金属と酸性水溶液中に含まれるプロトンを瞬間的にイオン交換し、シリカアルミナ酸性オリゴマーを形成する。その際、プロトンとイオン交換されたアルカリ金属は、酸性水溶液に含まれるアニオン成分と反応して、水溶性の塩を形成する。
【００３６】
本発明の製造方法における（ｄ）工程では、酸性水溶液に前記溶液Ｃを混合する。酸性水溶液に前記溶液Ｃを混合する理由は、塩基性である前記溶液Ｃを可能な限り短い時間で酸性にするためである。塩基性である前記溶液Ｃをゆっくり酸性にすると、塩基性から酸性にｐＨが変化する過程で、前記溶液ＣのｐＨがシリカとアルミナがゲル化しやすい領域（ｐＨ７〜８程度）に滞留する時間が長くなる。この時間が長いと、アルカリ金属が除去されたシリカアルミナオリゴマーの末端同士が脱水縮合して、コロイドや沈殿物等が過剰に生成する。前記溶液Ｄにコロイドや沈殿物等が生成すると、前記溶液Ｄのヘイズが高くなる（この時生成したコロイドや沈殿物は、以降の工程を実施しても溶解することは無い）。前記溶液Ｄのヘイズが高くなると、最終的に得られる本発明のシリカアルミナの比表面積が低下したり、細孔分布もブロードでなくなったりするので、好ましくない。また、ブレンステッド酸の量も低下する可能性もある。
【００３７】
従って、前記溶液Ｃは、可能な限り短い時間で酸性にするため、撹拌されて乱流状態にある酸性水溶液に添加することが好ましい。前記溶液Ｃが、撹拌が十分でない層流状態の酸性水溶液に添加されると、前記溶液Ｃと酸性水溶液の混合が悪くなり、局所的に前記溶液Ｃが塩基性から酸性に変化するのが遅くなる。このような状態では、前述のようにコロイドや沈殿物が生じるので好ましくない。また、酸性水溶液を前記溶液Ｃに添加することによっても同様の現象が起こるため好ましくない。更に、この時中和熱によって前記溶液Ｃの温度が急激に上がりやすいので、少なくとも６５℃以下になるように、予め酸性溶液や前記溶液Ｃを冷却しておくとよい。前記溶液Ｃの温度が高すぎると、そのｐＨがシリカとアルミナがゲル化しやすい領域を通過した際に、前記溶液Ｃ中でコロイドや沈殿物等が生じるので、好ましくない。
【００３８】
本発明の製造方法における（ｄ）工程で得られる溶液Ｄのヘイズ値は１０％以下である。溶液Ｄのヘイズ値が高いと、最終的に得られるシリカアルミナの比表面積が低下しやすくなり、細孔分布もブロードでなくなるので好ましくない。また、ブレンステッド酸量も低下する可能性があるので好ましくない。また、溶液Ｄのヘイズ値は５％以下であることがより好ましい。ヘイズ値の測定方法は後述する。
【００３９】
本発明の製造方法の（ｄ）工程における酸性水溶液のプロトンの含有量は、前記溶液Ｃに含まれるアルカリ金属（Ｍ）の１モル当たりに対して、１.１モル以上である。前記プロトンの含有量が１．１モル以上であれば、前記溶液Ｃを短い時間で酸性にすることができる。
【００４０】
酸性水溶液に含まれる酸は、前記プロトンの含有量の範囲を満たすものであれば、従来公知の化合物を使用することができる。例えば、硫酸、塩酸、硝酸等を使用することができる。本発明においては、硫酸を使用することが製造上の観点（塩酸は製造装置の腐食を起こしやすく、硝酸は廃液処理等の問題がある）から好ましい。
【００４１】
［（ｅ）工程］
本発明の製造方法における（ｅ）工程は、前記溶液Ｄと塩基性水溶液を混合してそのｐＨをシリカとアルミナがゲル化しやすい領域に調整することで、前記溶液Ｄに含まれるシリカアルミナ酸性オリゴマー同士を脱水縮合させ、シリカアルミナゲルを形成する工程である。この工程では、前記溶液Ｄと塩基性水溶液を素早く混合して、シリカアルミナ酸性オリゴマー同士を脱水縮合させ、ゲル化することが好ましい。ゲル化の速度が極めて遅い場合、本発明のシリカアルミナのような幅広い細孔分布を持つシリカアルミナが得られにくい。本発明では、この工程でシリカアルミナ酸性オリゴマーを素早くゲル化させるので、シリカアルミナゲルのネットワーク中に溶媒が多く取り込まれるものと考えられる。そして、溶媒をネットワーク中に多く含むシリカアルミナゲルが焼成されると、ネットワーク構造を維持したまま溶媒が除去されるので、幅広い細孔分布を持ったシリカアルミナゲルが得られるものと考えられる。
【００４２】
本発明の製造方法の（ｅ）工程における塩基性水溶液のＯＨ−の含有量は、前記溶液ＤのＡｌの含有量（Ａｌ２Ｏ３換算）に対して１０モル以上であり、１０〜４０モルの範囲にあることが好ましい。ＯＨ−の含有量が前記溶液ＤのＡｌの含有量（Ａｌ２Ｏ３換算）に対して１０より少ない場合、部分的にシリカアルミナ酸性オリゴマーがシリカアルミナゲルを形成することができるものの、全てのシリカアルミナ酸性オリゴマーがゲルを形成することはできず、収率が悪くなるために好ましくない。また、ＯＨ−の含有量が前記溶液ＤのＡｌの含有量（Ａｌ２Ｏ３換算）に対して４０モルよりも大きい場合、必要以上の塩基性水溶液を使用することとなり、後の洗浄工程において洗浄しにくくなるために経済的でない。
【００４３】
塩基性水溶液に含まれる塩基は、前記ＯＨ−の含有量の範囲を満たすものであれば、従来公知の化合物を使用することができる。例えば、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、アンモニア水、水酸化テトラメチルアンモニウム（ＴＭＡＨ）等を用いることができる。本発明においては、アンモニア水を使用することが好ましい。
【００４４】
［（ｆ）工程］
本発明の製造方法における（ｆ）工程は、前記溶液Ｅから溶媒を除去してシリカアルミナゲルを得る工程である。
【００４５】
本発明の製造方法の（ｆ）工程において溶媒を除去する方法は、従来公知の方法を使用することができる。例えば、真空乾燥、減圧ろ過、加圧ろ過、遠心分離等の方法を使用することができる。また、濾過と同時に乾燥を行ってもよい。更に、前述のシリカアルミナゲルをスプレー乾燥等で造粒してもよい。造粒したシリカアルミナゲルは、通水性等が良くなるので、後述する洗浄に好適である。
【００４６】
本発明の製造方法における（ｆ）工程では、前述のシリカアルミナゲルを洗浄することが好ましい。前述のシリカアルミナゲルを洗浄する目的は、前述のシリカアルミナゲルに含まれる塩等（前記工程（ｃ）および（ｄ）で副生したもの。）の除去、アルカリ金属の除去である。
前述のシリカアルミナゲルに含まれる塩等の除去には、２５〜７０℃の温度の水で洗浄することが好ましい。この時、前述のシリカアルミナゲルを濾過分離した後、前述の水を複数回かけて洗浄してもよい。また、前述の水に前述のシリカアルミナゲルを懸濁させて濾過してもよい。この時、前述のシリカアルミナゲルの洗浄は、前述のシリカアルミナゲルを５質量％濃度になるように純水に懸濁したスラリーの電導度が３００μＳ／ｃｍ以下になるまで行うことが好ましい。電導度の測定方法は後述する。
【００４７】
アルカリ金属の除去には、アンモニウム塩を含む水溶液に前述のシリカアルミナを懸濁させることが好ましい。更に、前述のアンモニウム塩は、前述のシリカアルミナゲルに含まれるＡｌ（Ａｌ２Ｏ３換算）１ｍｏｌに対して、ＮＨ４＋が１０〜６８ｍｏｌの範囲となるように添加することが好ましい。アンモニウム塩を用いる目的は、形成されたシリカアルミナ構造に含まれるアルカリ金属カチオンＭ＋とアンモニウム塩に含まれるアンモニウムカチオンＮＨ４＋を交換することで、シリカアルミナ構造にＮＨ４＋を付与することができる。ＮＨ４＋が付与されたシリカアルミナゲルを焼成すると、ＮＨ４＋がＮＨ３に分解して除去され、その後にブレンステッド酸が生じるので好ましい。そして、アンモニウム塩を含む水溶液で洗浄した後は、前述の塩等の除去と同様の方法で、前述のシリカアルミナゲルを５質量％濃度になるように純水に懸濁したスラリーの電導度が３００μＳ／ｃｍ以下になるまで行うことが好ましい。
【００４８】
［（ｇ）工程］
本発明の製造方法における（ｇ）工程は、前記工程（ｆ）で得られたシリカアルミナゲルを焼成して、シリカアルミナを得る工程である。
【００４９】
本発明の製造方法における（ｇ）工程では、３００℃〜６００℃の温度範囲でシリカアルミナゲルを焼成する。３００℃より低い温度で焼成すると、前記工程（ｆ）でシリカアルミナゲルに取り込まれたＮＨ４＋が残留してしまうために、ブレンステッド酸の量が少なくなるため好ましくない。また、６００℃より高い温度で焼成すると、シリカアルミナ構造から、アルミナが脱離して、アルミナが単独で存在する傾向がある。単独で存在するアルミナは、シリカとアルミナが化学結合していないので、ブレンステッド酸にはならない（ルイス酸として存在する）。その結果、本発明のシリカアルミナのブレンステッド酸量が少なくなるので、好ましくない。なお、前述の温度範囲の温度は、シリカアルミナゲルの物温を指すものとする。
本発明の製造方法における（ｇ）工程では、３００℃〜５００℃の温度範囲で焼成することがより好ましい。５００℃より高い温度で焼成すると、シリカアルミナに含まれるＡｌが結晶構造から脱離しやすくなり、ブレンステッド酸の量が減少することもある。
【００５０】
本発明の製造方法における（ｇ）工程では、シリカアルミナゲルを前述の温度範囲で焼成する時間が０．２〜１０ｈｒの範囲にあることが好ましい。なお、焼成する時間は、前述の温度範囲に保持した時間を指すものとする。焼成する時間が短すぎると、前記工程（ｆ）でシリカアルミナゲルに取り込まれたＮＨ４＋が残留してしまうために、ブレンステッド酸の量が少なくなるおそれがある。焼成時間が長すぎても、得られる本発明のシリカアルミナの物性に大きな変化はないので、前述の範囲で焼成することが好ましい。
【００５１】
本発明の製造方法における（ｇ）工程では、シリカアルミナゲルを大気雰囲気下または不活性雰囲気下で焼成することが好ましい。
【実施例】
【００５２】
以下、実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００５３】
［実施例１：ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３＝１４．７（（ｃ）工程におけるモル比率）］
＜（ａ）工程＞
１００ｍＬビーカーに純水を５．８０ｇ添加して撹拌した。前述のビーカーに、４８質量％の水酸化ナトリウム水溶液（関東化学（株）社製、特級）３５．１７ｇを加えた。更に、前述のビーカーに、アルミン酸ナトリウム水溶液（ＡｌをＡｌ２Ｏ３として２２質量％、ＮａをＮａ２Ｏとして１７質量％含む）を８．９０ｇを添加し、溶液Ａを４９．８７ｇ得た。この時、溶液Ａに含まれるアルカリ源とＡｌのモル比率（Ｍ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３）は、１２．３であった。また、溶液Ａに含まれる水とＡｌのモル比率（Ｈ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３）は、９６．４であった。
【００５４】
＜（ｂ）工程＞
１００ｍＬビーカーにメタ珪酸ナトリウム水溶液(ＳｉをＳｉＯ２として２４質量％、ＮａをＮａ２Ｏとして７．６質量％含む)７０．５０ｇを張り込み、溶液Ｂを準備した。
【００５５】
＜（ｃ）工程＞
前記溶液Ｂを攪拌しながら前記溶液Ａと混合し、溶液Ｃを１２０．３７g得た。この時、前記溶液Ｃに含まれるＳｉとＡｌのモル比率（ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３）は、１４．７であり、前記溶液Ｃに含まれる水と前記溶液Ｃに含まれる水のモル比率（Ｈ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３）は、２３６であった。
【００５６】
＜（ｄ）工程＞
５００ｍＬのビーカーに２５質量％の硫酸１７６．６３ｇを添加して撹拌した。前述のビーカーに純水８０．４１ｇを添加して、酸性水溶液２５７．０４ｇを得た。前述の酸性水溶液を回転数３０００ｒｐｍで攪拌しながら前記溶液Ｃを添加し、溶液Ｄ３７７．４１ｇを得た。この時のｐＨは、１．６２であり、酸性水溶液中のＨ＋と前記溶液Ｄに含まれるＭのモル比率（Ｈ＋／Ｍ）は、１．４０であった。そして、前記溶液Ｄのヘイズ値をヘーズメーターＣＯＨ−４００（日本電色工業株式会社製）を用い、装置の標準の条件（光路長１０ｍｍ）で測定した。結果を表１に示す。
【００５７】
＜（ｅ）工程＞ 
前記溶液Ｄ３７７．４１ｇを攪拌しながら、塩基性水溶液として１５質量％濃度のアンモア水を添加してｐＨを８．５に調整しようとしたところ、ｐＨが８．５２になった。この時の上記アンモニア水の添加量は３２．１２ｇであった。その後、２時間撹拌保持することで、溶液Ｅ４０９．５３ｇを得た。
【００５８】
＜（ｆ）工程＞ 
前記溶液Ｅを脱気式の濾過装置にて脱水し、シリカアルミナゲルを得た。前述のシリカアルミナゲルに減圧下で６０℃の純水を１．４Ｌ通水して、前述のシリカアルミナゲルを洗浄した。この時、得られたシリカアルミナゲルを５質量％濃度となるように純水に懸濁したスラリーの電導度は、１５４μＳ/ｃｍであった。なお、電導度は、電導度メーターＥＳ−５１（ＨＯＲＩＢＡ社製）を用いて測定した。
【００５９】
１０００ｍＬビーカーに純水９８０ｇを添加して撹拌した。前述のビーカーに前述のシリカアルミナゲルを２０ｇ添加した。これを６０℃まで加熱したのち、硫酸アンモニウム(関東化学（株）社製、鹿一級)８８ｇを添加した。更に、これを６０℃で２０分保持した。これを、脱気式の濾過装置にて脱水して、イオン交換シリカアルミナゲルを得た。得られたイオン交換シリカアルミナゲルに、減圧下で６０℃の純水を１．４Ｌ通水して、前述のイオン交換シリカアルミナゲルを洗浄した。この時、イオン交換シリカアルミナゲルを５質量％濃度となるように純水に懸濁したスラリーの電導度は、８７μＳ/ｃｍであった。
【００６０】
＜（ｇ）工程＞
前述の（ｆ）工程で得られたイオン交換シリカアルミナゲルを、大気雰囲気下において３５０℃で１ｈｒ焼成して、シリカアルミナを得た。
【００６１】
得られたシリカアルミナを下記の方法で測定して、Ｓｉ、Ａｌ、アルカリ金属の含有量及びケイバン比を求めた。結果を表１に示す。
［Ｓｉ、Ａｌ、アルカリ金属及びケイバン比の測定方法］
測定方法：ＩＣＰ発光分析
装置：ＩＣＰＳ−８１００（株式会社島津製作所社製）
試料溶解：酸溶解
【００６２】
得られたシリカアルミナについて、下記の方法でＸ線回折測定を行った。そして、Ｘ線回折測定により得られたＸ線回折パターンから、非晶質であるか否かを判断した。結果を表１に示す。
［Ｘ線回折測定条件］
装置：ＭｉｎｉＦｌｅｘ（株式会社リガク製）
操作軸：２θ／θ
線源：ＣｕＫα
測定方法：連続式
電圧：４０ｋＶ
電流：１５ｍＡ
開始角度：２θ＝１０°
終了角度：２θ＝５０°
サンプリング幅：０．０２０°
スキャン速度：１０．０００°／ｍｉｎ
［非晶質の判断基準］
１０°≦２θ≦５０°の範囲で半値全幅が１．０未満である回折ピークを示さないこと。
【００６３】
得られたシリカアルミナについて、下記の方法で27Ａｌ−ＭＡＳ ＮＭＲ測定を行った。前述の測定で得られたＮＭＲスペクトルから、４配位アルミニウムを示すピークの面積（Ａ４）及び６配位アルミニウムを示すピークの面積（Ａ６）を求め、４配位アルミニウムの比（Ａ４／（Ａ４＋Ａ６））を算出した。なお、それぞれのピークの面積は、波形分離して得られた値を用いた。結果を表１に示す。
［27Ａｌ−ＭＡＳ ＮＭＲ測定条件］
前処理：５００℃１Ｈｒ⇒湿度６０％ＲＨ環境下にて２４Ｈｒ曝す
装置：１４．１Ｔ ＮＭＲ装置ＶＮＲ−６００（Ａｇｉｌｅｎｔ製）
標準物質：硝酸アルミニウム水溶液（１ｍｏｌ／Ｌ）
ピーク：ケミカルシフトが４０〜６０ｐｐｍの範囲にあるピークを４配位とする。ケミカルシフトが−１０〜１０ｐｐｍの範囲にあるピークを６配位とする。
【００６４】
得られたシリカアルミナについて、下記に示す方法でピリジンを吸着させた後、赤外分光光度計を用いて１４５０ｃｍ−１付近の吸収ピークを測定してピーク面積を算出した。既知のモル吸光係数からブレンステッド酸量を算出した。結果を表１に示す。
［ブレンステッド酸量の測定方法］
試料：２０ｍｇ
成型：２０Φのディスク成型
前処理：５００℃で真空脱気（１．０×１０−２Ｐａ以下）して、１５０℃の温度でピリジンを流通させる。
装置名：ＦＴ／ＩＲ−６１００（日本分光社製）
【００６５】
得られたシリカアルミナについて、下記の方法でＮ２吸着測定を行った。Ｎ２吸着測定で得られた吸着等温線から、０．０≦Ｐ／Ｐ０≦０．８の範囲の吸着量Ｖ(0-0.8)を算出した。また、相対圧が０．０≦Ｐ／Ｐ０＜０．２の範囲（細孔径が２ｎｍ以下の範囲）の吸着量Ｖ(0-0.2)、相対圧が０．２≦Ｐ／Ｐ０＜０．８の範囲（細孔径が２〜１０ｎｍの範囲）の吸着量Ｖ(0.2-0.8)を求めた。更に吸着量Ｖ(0-0.8)に対する吸着量Ｖ(0-0.2)と吸着量Ｖ(0.2-0.8)の割合をそれぞれ算出した。また、この吸着等温線から、ＢＥＴ多点法を用いて比表面積を求めた。それぞれの測定結果を表１に示す。
［Ｎ２吸着測定方法］
測定方法：窒素吸着法
測定装置：ＢＥＬ ＳＯＲＰ−ｍｉｎｉII（マイクロトラック・ベル株式会社製）
サンプル量：約０．０５ｇ
前処理：５００℃、１時間（真空下）
相対圧範囲：０〜１．０
算出方法：ＢＪＨ法
【００６６】
得られたシリカアルミナについて、下記の方法でクメン分解活性試験によりベンゼン収率を測定した。結果を表１に示す。
［クメン分解活性］
ＳｉＣ粉末を９１０ｍｇ、試料粉末を１００ｍｇそれぞれ測り取って混合し、乳鉢で均一に混合する。混合された粉末を５０．５ｍｇ計量して、クメン分解活性測定装置の反応管に詰め、加熱装置に設置する。反応管にＡｒガスを流通させ、その状態で３５０℃に昇温して試料粉末に付着した吸着水分を除去した。次いで、反応管を３２５℃に調整した。次いで、クメンガス濃度が０．６体積％になるようにＡｒガス中に混合された混合ガスを反応管に導入することによって試料粉末に接触させた。試料粉末に接触させたガスをＦＩＤガスクロマトグラフィーに供することによってベンゼンの生成量を測定し、ベンゼン収率を算出した。
【００６７】
［実施例２：ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３＝３２．３（（ｃ）工程におけるモル比率）］
＜（ａ）工程＞
１００ｍＬビーカーに純水を４．９１ｇ添加して撹拌した。前述のビーカーに、４８質量％の水酸化ナトリウム水溶液（関東化学（株）社製、特級）３５．６１ｇを加えた。更に、前述のビーカーに、アルミン酸ナトリウム水溶液（ＡｌをＡｌ２Ｏ３として２２質量％、ＮａをＮａ２Ｏとして１７質量％含む）８．９０ｇを添加し、溶液Ａを４９．４２ｇ得た。この時、溶液Ａに含まれるアルカリ源とＡｌのモル比率（Ｍ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３）は、２３．０であった。また、溶液Ａに含まれる水とＡｌのモル比率（Ｈ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３）は、１７０．１であった。
【００６８】
＜（ｂ）工程＞
１００ｍＬビーカーにメタ珪酸ナトリウム水溶液(ＳｉをＳｉＯ２として２４質量％、ＮａをＮａ２Ｏとして７．６質量％含む)７９．１７ｇを張り込み、溶液Ｂを準備した。
【００６９】
＜（ｃ）工程＞
前記溶液Ｂを攪拌しながら前記溶液Ａと混合し、溶液Ｃを１２８．５９g得た。この時、前記溶液Ｃに含まれるＳｉとＡｌのモル比率（ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３）は、３２．３であり、前記溶液Ｃに含まれる水と前記溶液Ｃに含まれる水のモル比率（Ｈ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３）は、４７７であった。
【００７０】
＜（ｄ）工程＞
１０００ｍＬのビーカーに２５質量％の硫酸２４８．２０ｇを添加して撹拌した。前述のビーカーに純水１１４．０４ｇを添加して、酸性水溶液３６２．２４ｇを得た。前述の酸性水溶液を回転数３０００ｒｐｍで攪拌しながら前記溶液Ｃを添加し、溶液Ｄ４９０．８３ｇを得た。この時のｐＨは、１．４１であり、酸性水溶液中のＨ＋と前記溶液Ｄに含まれるＭのモル比率（Ｈ＋／Ｍ）は、１．９６であった。そして、前記溶液Ｄのヘイズ値を実施例１と同様の方法で測定した。結果を表１に示す。
【００７１】
＜（ｅ）工程＞ 
前記溶液Ｄ４９０．８３ｇを攪拌しながら、塩基性水溶液として１５質量％濃度のアンモニア水を添加してｐＨを８．５に調整しようとしたところ、ｐＨが８．５５になった。この時の上記アンモニア水の添加量は３５．５９ｇであった。その後、２時間撹拌保持することで、溶液Ｅ５２６．４２ｇを得た。
【００７２】
（ｆ）工程、（ｇ）工程は、実施例１と同様の方法で実施して、シリカアルミナを得た。得られたシリカアルミナについて実施例１と同様の方法で各種測定を行った。結果を表１に示す。
【００７３】
［実施例３：ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３＝６．５（（ｃ）工程におけるモル比率）］
＜（ａ）工程＞
５００ｍＬビーカーに純水を１７０．１５ｇ添加して撹拌した。前述のビーカーに、４８質量％の水酸化ナトリウム水溶液（関東化学（株）社製、特級）１９９．３８ｇを加えた。更に、前述のビーカーに、アルミン酸ナトリウム水溶液（ＡｌをＡｌ２Ｏ３として２２質量％、ＮａをＮａ２Ｏとして１７質量％含む）を３６．３６ｇを添加し、溶液Ａを４０５．８９ｇ得た。この時、溶液Ａに含まれるアルカリ源とＡｌのモル比率（Ｍ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３）は、１６．５であった。また、溶液Ａに含まれる水とＡｌのモル比率（Ｈ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３）は、２２４．９であった。
【００７４】
＜（ｂ）工程＞
５００ｍＬビーカーにメタ珪酸ナトリウム水溶液(ＳｉをＳｉＯ２として２４質量％、ＮａをＮａ２Ｏとして７．６質量％含む)１２７．５９ｇを張り込み、溶液Ｂを準備した。
【００７５】
＜（ｃ）工程＞
前記溶液Ｂを攪拌しながら前記溶液Ａと混合し、溶液Ｃを５３３．４８g得た。この時、前記溶液Ｃに含まれるＳｉとＡｌのモル比率（ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３）は、６．５であり、前記溶液Ｃに含まれる水と前記溶液Ｃに含まれる水のモル比率（Ｈ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３）は、２８７であった。
【００７６】
＜（ｄ）工程＞
２０００ｍＬのビーカーに２５質量％の硫酸７０６．４２ｇを添加して酸性水溶液とした。前述の酸性水溶液を回転数３０００ｒｐｍで攪拌しながら前記溶液Ｃを添加し、溶液Ｄ１２３９．９０ｇを得た。この時のｐＨは、１．８４であり、酸性水溶液中のＨ＋と前記溶液Ｄに含まれるＭのモル比率（Ｈ＋／Ｍ）は、１．２４であった。そして、前記溶液Ｄのヘイズ値を実施例１と同様の方法で測定した。結果を表１に示す。
【００７７】
＜（ｅ）工程＞ 
前記溶液Ｄ１２３９．９０ｇを攪拌しながら、塩基性水溶液として１５質量％濃度のアンモニア水を添加してｐＨを８．５に調整しようとしたところ、ｐＨが８．４８になった。この時の上記アンモニア水の添加量は１２９．００ｇであった。その後、２時間撹拌保持することで、溶液Ｅ１３６８．９０ｇを得た。
【００７８】
（ｆ）工程、（ｇ）工程は、実施例１と同様の方法で実施して、シリカアルミナを得た。得られたシリカアルミナについて実施例１と同様の方法で各種測定を行った。結果を表１に示す。
【００７９】
［実施例４：ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３＝３．８（（ｃ）工程におけるモル比率）］
＜（ａ）工程＞
１０００ｍＬビーカーに純水を３１８．８２ｇ添加して撹拌した。前述のビーカーに、４８質量％の水酸化ナトリウム水溶液（関東化学（株）社製、特級）３１５．２２ｇを加えた。更に、前述のビーカーに、アルミン酸ナトリウム水溶液（ＡｌをＡｌ２Ｏ３として２２質量％、ＮａをＮａ２Ｏとして１７質量％含む）５４．５４ｇを添加し、溶液Ａを６８８．５８ｇ得た。この時、溶液Ａに含まれるアルカリ源とＡｌのモル比率（Ｍ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３）は、１７．３であった。また、溶液Ａに含まれる水とＡｌのモル比率（Ｈ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３）は、２５９．８であった。
【００８０】
＜（ｂ）工程＞
５００ｍＬビーカーにメタ珪酸ナトリウム水溶液(ＳｉをＳｉＯ２として２４質量％、ＮａをＮａ２Ｏとして７．６質量％含む)１１１．６４ｇを張り込み、溶液Ｂを準備した。
【００８１】
＜（ｃ）工程＞
前記溶液Ｂを攪拌しながら前記溶液Ａと混合し、溶液Ｃを８００．２２g得た。この時、前記溶液Ｃに含まれるＳｉとＡｌのモル比率（ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３）は、３．８であり、前記溶液Ｃに含まれる水と前記溶液Ｃに含まれる水のモル比率（Ｈ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３）は、２９６であった。
【００８２】
＜（ｄ）工程＞
３０００ｍＬのビーカーに２５質量％濃度の硫酸１１９５．１３ｇを添加して撹拌した。前述のビーカーに純水５４９．８２ｇを添加して、酸性水溶液１７４４．９５ｇを得た。前述の酸性水溶液を回転数３０００ｒｐｍで攪拌しながら前記溶液Ｃを添加し、溶液Ｄ２５４５．１８ｇを得た。この時のｐＨは、１．６８であり、酸性水溶液中のＨ＋と前記溶液Ｄに含まれるＭのモル比率（Ｈ＋／Ｍ）は、１．４０であった。そして、前記溶液Ｄのヘイズ値を実施例１と同様の方法で測定した。結果を表１に示す。
【００８３】
＜（ｅ）工程＞ 
前記溶液Ｄ２５４５．１８ｇを攪拌しながら、塩基性水溶液として１５質量％濃度のアンモニア水を添加してｐＨを８．５に調整しようとしたところ、ｐＨが８．４７になった。この時の上記アンモニア水の添加量は１６９．６０ｇであった。その後、２時間撹拌保持することで、溶液Ｅ２７１４．７８ｇを得た。
【００８４】
（ｆ）工程、（ｇ）工程は、実施例１と同様の方法で実施して、シリカアルミナを得た。得られたシリカアルミナについて実施例１と同様の方法で各種測定を行った。結果を表１に示す。
【００８５】
［実施例５：水酸化ナトリウム水溶液を水酸化カリウム水溶液に変更］
＜（ａ）工程＞
１００ｍＬビーカーに４８質量％濃度の水酸化カリウム水溶液（関東化学（株）社製、特級）４８．２４ｇを添加して撹拌した。前述のビーカーに、アルミン酸ナトリウム水溶液（ＡｌをＡｌ２Ｏ３として２２質量％、ＮａをＮａ２Ｏとして１７質量％含む）９．１０ｇを添加し、溶液Ａを５７．３４ｇ得た。この時、溶液Ａに含まれるアルカリ源とＡｌのモル比率（Ｍ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３）は、１１．８であった。また、溶液Ａに含まれる水とＡｌのモル比率（Ｈ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３）は、９７．２であった。
【００８６】
＜（ｂ）工程＞
１００ｍＬビーカーにメタ珪酸ナトリウム水溶液(ＳｉをＳｉＯ２として２４質量％、ＮａをＮａ２Ｏとして７．６質量％含む)７５．００ｇを張り込み、溶液Ｂを準備した。
【００８７】
＜（ｃ）工程＞
前記溶液Ｂを攪拌しながら前記溶液Ａと混合し、溶液Ｃを１３２．３４g得た。この時、前記溶液Ｃに含まれるＳｉとＡｌのモル比率（ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３）は、１５．３であり、前記溶液Ｃに含まれる水と前記溶液Ｃに含まれる水のモル比率（Ｈ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３）は、２４２であった。
【００８８】
＜（ｄ）工程＞
１０００ｍＬのビーカーに２５質量％の硫酸１７７．４０ｇを添加して撹拌した。前述のビーカーに純水８１．４４ｇを添加して、酸性水溶液２５８．８４ｇを得た。前述の酸性水溶液を回転数３０００ｒｐｍで攪拌しながら前記溶液Ｃを添加し、溶液Ｄ３９１．１８ｇを得た。この時のｐＨは、１．５９であり、酸性水溶液中のＨ＋と前記溶液Ｄに含まれるＭのモル比率（Ｈ＋／Ｍ）は、１．４０であった。そして、前記溶液Ｄのヘイズ値を実施例１と同様の方法で測定した。結果を表１に示す。
【００８９】
＜（ｅ）工程＞
前記溶液Ｄ３９１．１８ｇを攪拌しながら、塩基性水溶液として１５質量％濃度のアンモニア水を添加してｐＨを８．５に調整しようとしたところ、ｐＨが８．５１になった。この時の上記アンモニア水の添加量は３２．４５ｇであった。その後、２時間撹拌保持することで、溶液Ｅ４２３．６３ｇを得た。
【００９０】
（ｆ）工程、（ｇ）工程は、実施例１と同様の方法で実施して、シリカアルミナを得た。得られたシリカアルミナについて実施例１と同様の方法で各種測定を行った。結果を表１に示す。
【００９１】
［実施例６：水酸化ナトリウム水溶液を水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液に変更］
＜（ａ）工程＞
１００ｍＬビーカーに、２５質量％濃度の水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液（テトラメチルアンモニウムイオン（（ＣＨ３）４Ｎ）２Ｏとして２２．５％質量含む）１５６．１４ｇを加えた。更に、前述のビーカーに、アルミン酸ナトリウム水溶液（ＡｌをＡｌ２Ｏ３として２２質量％、ＮａをＮａ２Ｏとして１７質量％含む）９．１０ｇを添加し、溶液Ａを１６５．２４ｇ得た。この時、溶液Ａに含まれるアルカリ源とＡｌのモル比率（Ｍ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３）は、１１．８であった。また、溶液Ａに含まれる水とＡｌのモル比率（Ｈ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３）は、３５８であった。
【００９２】
＜（ｂ）工程＞
１００ｍＬビーカーにメタ珪酸ナトリウム水溶液(ＳｉをＳｉＯ２として２４質量％、ＮａをＮａ２Ｏとして７．６質量％含む)７５．００ｇを張り込み、溶液Ｂを準備した。
【００９３】
＜（ｃ）工程＞
前記溶液Ｂを攪拌しながら前記溶液Ａと混合し、溶液Ｃを２４０．２４g得た。この時、前記溶液Ｃに含まれるＳｉとＡｌのモル比率（ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３）は、１５．３であり、前記溶液Ｃに含まれる水と前記溶液Ｃに含まれる水のモル比率（Ｈ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３）は、５０３であった。
【００９４】
＜（ｄ）工程＞
１０００ｍＬのビーカーに２５質量％の硫酸１８１．７１ｇを添加して撹拌した。前述の容器に純水８３．２３ｇを添加して、酸性水溶液２６４．９４ｇを得た。この時、酸性水溶液中のＨ＋と前記溶液Ｃに含まれるＭのモル比率（Ｈ＋／Ｍ）は、１．４０であった。前述の酸性水溶液を回転数３０００ｒｐｍで攪拌しながら前記溶液Ｃを添加し、溶液Ｄ５０５．１７ｇを得た。そして、前記溶液Ｄのヘイズ値を実施例１と同様の方法で測定した。結果を表１に示す。
【００９５】
＜（ｅ）工程＞ 
前記溶液Ｄ５０５．１７ｇを攪拌しながら、塩基性水溶液として１５質量％濃度のアンモニア水を添加してｐＨを８．５に調整しようとしたところ、ｐＨが８．５６になった。この時の上記アンモニア水の添加量は３３．１０ｇであった。その後、２時間撹拌保持することで、溶液Ｅ５３８．２７ｇを得た。
【００９６】
（ｆ）工程、（ｇ）工程は、実施例１と同様の方法で実施して、シリカアルミナを得た。得られたシリカアルミナについて実施例１と同様の方法で各種測定を行った。結果を表１に示す
【００９７】
［実施例７：メタ珪酸ナトリウム水溶液をメタ珪酸カリウムに変更］
＜（ａ）工程＞
１００ｍＬビーカーに純水を５．８０ｇ添加して撹拌した。前述のビーカーに、４８質量％濃度の水酸化ナトリウム水溶液（関東化学（株）社製、特級）３４．４０ｇを加えた。更に、前述のビーカーに、アルミン酸ナトリウム水溶液（ＡｌをＡｌ２Ｏ３として２２質量％、ＮａをＮａ２Ｏとして１７質量％含む）９．１０ｇを添加し、溶液Ａを４９．３０ｇ得た。この時、溶液Ａに含まれるアルカリ源とＡｌのモル比率（Ｍ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３）は、１１．８であった。また、溶液Ａに含まれる水とＡｌのモル比率（Ｈ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３）は、９３．３であった。
【００９８】
＜（ｂ）工程＞
１００ｍＬビーカーにメタ珪酸カリウム水溶液(ＳｉをＳｉＯ２として２１質量％、ＫをＫ２Ｏとして９質量％含む)８５．７１ｇを張り込み、溶液Ｂを準備した。
【００９９】
＜（ｃ）工程＞
前記溶液Ｂを攪拌しながら前記溶液Ａと混合し、溶液Ｃを１３５．０１g得た。この時、前記溶液Ｃに含まれるＳｉとＡｌのモル比率（ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３）は、１５．３であり、前記溶液Ｃに含まれる水と前記溶液Ｃに含まれる水のモル比率（Ｈ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３）は、２６３であった。
【０１００】
＜（ｄ）工程＞
１０００ｍＬのビーカーに２５質量％濃度の硫酸１７１．９１ｇを添加して撹拌した。前述のビーカーに純水７９．１２ｇを添加して、酸性水溶液２５１．０３ｇを得た。この時、酸性水溶液中のＨ＋と前記溶液Ｃに含まれるＭのモル比率（Ｈ＋／Ｍ）は、１．４０であった。前述の酸性水溶液を回転数３０００ｒｐｍで攪拌しながら前記溶液Ｃを添加し、溶液Ｄ３８６．０４ｇを得た。そして、前記溶液Ｄのヘイズ値を実施例１と同様の方法で測定した。結果を表１に示す。
【０１０１】
＜（ｅ）工程＞ 
前記溶液Ｄ３８６．０４ｇを攪拌しながら、塩基性水溶液として１５質量％濃度のアンモニア水を添加してｐＨを８．５に調整しようとしたところ、ｐＨが８．５２になった。この時の上記アンモニア水の添加量は３１．９８ｇであった。その後、２時間撹拌保持することで、溶液Ｅ４１８．０２ｇを得た。
【０１０２】
（ｆ）工程、（ｇ）工程は、実施例１と同様の方法で実施して、シリカアルミナを得た。得られたシリカアルミナについて実施例１と同様の方法で各種測定を行った。結果を表１に示す
【０１０３】
［実施例８：メタ珪酸ナトリウム水溶液のＮａ濃度を変更］
＜（ａ）工程＞
１００ｍＬビーカーに純水を５．８０ｇ添加して撹拌した。前述のビーカーに、４８質量％濃度の水酸化ナトリウム水溶液（関東化学（株）社製、特級）３４．４０ｇを加えた。更に、前述のビーカーに、アルミン酸ナトリウム水溶液（ＡｌをＡｌ２Ｏ３として２２質量％、ＮａをＮａ２Ｏとして１７質量％含む）を９．１０ｇを添加し、溶液Ａを４９．３０ｇ得た。この時、溶液Ａに含まれるアルカリ源とＡｌのモル比率（Ｍ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３）は、１１．８であった。また、溶液Ａに含まれる水とＡｌのモル比率（Ｈ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３）は、９３．３であった。
【０１０４】
＜（ｂ）工程＞
１００ｍＬビーカーにメタ珪酸ナトリウム水溶液(ＳｉをＳｉＯ２として２４質量％、ＮａをＮａ２Ｏとして１２．４質量％含む)７５．００ｇを張り込み、溶液Ｂを準備した。
【０１０５】
＜（ｃ）工程＞
前記溶液Ｂを攪拌しながら前記溶液Ａと混合し、溶液Ｃを１２４．３０g得た。この時、前記溶液Ｃに含まれるＳｉとＡｌのモル比率（ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３）は、１５．３であり、前記溶液Ｃに含まれる水と前記溶液Ｃに含まれる水のモル比率（Ｈ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３）は、２２８であった。
【０１０６】
＜（ｄ）工程＞
１０００ｍＬのビーカーに２５質量％濃度の硫酸２０９．２９ｇを添加して撹拌した。前述のビーカーに純水９６．５２ｇを添加して、酸性水溶液３０５．８０ｇを得た。この時、酸性水溶液中のＨ＋と前記溶液Ｃに含まれるＭのモル比率（Ｈ＋／Ｍ）は、１．４０であった。前述の酸性水溶液を回転数３０００ｒｐｍで攪拌しながら前記溶液Ｃを添加し、溶液Ｄ４３０．１０ｇを得た。そして、前記溶液Ｄのヘイズ値を実施例１と同様の方法で測定した。結果を表１に示す。
【０１０７】
＜（ｅ）工程＞ 
前記溶液Ｄ４３０．１０ｇを攪拌しながら、塩基性水溶液として１５質量％濃度のアンモニア水を添加してｐＨを８．５に調整しようとしたところ、ｐＨが８．４７になった。この時の上記アンモニア水の添加量は３２．００ｇであった。その後、２時間撹拌保持することで、溶液Ｅ４６２．１０ｇを得た。
【０１０８】
（ｆ）工程、（ｇ）工程は、実施例１と同様の方法で実施して、シリカアルミナを得た。得られたシリカアルミナについて実施例１と同様の方法で各種測定を行った。結果を表１に示す。
【０１０９】
［実施例９：メタ珪酸ナトリウム水溶液のＮａ濃度を変更］
＜（ａ）工程＞
１００ｍＬビーカーに純水を５．８０ｇ添加して撹拌した。前述のビーカーに、４８質量％濃度の水酸化ナトリウム水溶液（関東化学（株）社製、特級）３４．４０ｇを加えた。更に、前述のビーカーに、アルミン酸ナトリウム水溶液（ＡｌをＡｌ２Ｏ３として２２質量％、ＮａをＮａ２Ｏとして１７質量％含む）を９．１０ｇを添加し、溶液Ａを４９．３０ｇ得た。この時、溶液Ａに含まれるアルカリ源とＡｌのモル比率（Ｍ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３）は、１１．８であった。また、溶液Ａに含まれる水とＡｌのモル比率（Ｈ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３）は、９３．３であった。
【０１１０】
＜（ｂ）工程＞
１００ｍＬビーカーにメタ珪酸ナトリウム水溶液(ＳｉをＳｉＯ２として２４質量％、ＮａをＮａ２Ｏとして６．２質量％含む)７５．００ｇを張り込み、溶液Ｂを準備した。
【０１１１】
＜（ｃ）工程＞
前記溶液Ｂを攪拌しながら前記溶液Ａと混合し、溶液Ｃを１２４．３０g得た。この時、前記溶液Ｃに含まれるＳｉとＡｌのモル比率（ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３）は、１５．３であり、前記溶液Ｃに含まれる水と前記溶液Ｃに含まれる水のモル比率（Ｈ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３）は、２４１であった。
【０１１２】
＜（ｄ）工程＞
１０００ｍＬのビーカーに２５質量％濃度の硫酸１６８．１３ｇを添加して撹拌した。前述のビーカーに純水７７．５０ｇを添加して、酸性水溶液２４５．６２ｇを得た。この時、酸性水溶液中のＨ＋と前記溶液Ｃに含まれるＭのモル比率（Ｈ＋／Ｍ）は、１．４０であった。前述の酸性水溶液を回転数３０００ｒｐｍで攪拌しながら前記溶液Ｃを添加し、溶液Ｄ３６９．９２ｇを得た。そして、前記溶液Ｄのヘイズ値を実施例１と同様の方法で測定した。結果を表１に示す。
【０１１３】
＜（ｅ）工程＞
前記溶液Ｄ３６９．９２ｇを攪拌しながら、塩基性水溶液として１５質量％濃度のアンモニア水を添加してｐＨを８．５に調整しようとしたところ、ｐＨが８．４９になった。この時の上記アンモニア水の添加量は３２．５１ｇであった。その後、２時間撹拌保持することで、溶液Ｅ４０２．４３ｇを得た。
【０１１４】
（ｆ）工程、（ｇ）工程は、実施例１と同様の方法で実施して、シリカアルミナを得た。得られたシリカアルミナについて実施例１と同様の方法で各種測定を行った。結果を表１に示す
【０１１５】
［実施例１０：硫酸を硝酸に変更］
＜（ａ）工程＞
１００ｍＬビーカーに純水を５．８０ｇ添加して撹拌した。前述のビーカーに、４８質量％濃度の水酸化ナトリウム水溶液（関東化学（株）社製、特級）３４．４０ｇを加えた。更に、前述のビーカーに、アルミン酸ナトリウム水溶液（ＡｌをＡｌ２Ｏ３として２２質量％、ＮａをＮａ２Ｏとして１７質量％含む）を９．１０ｇを添加し、溶液Ａを４９．３０ｇ得た。この時、溶液Ａに含まれるアルカリ源とＡｌのモル比率（Ｍ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３）は、１１．８であった。また、溶液Ａに含まれる水とＡｌのモル比率（Ｈ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３）は、９３．３であった。
【０１１６】
＜（ｂ）工程＞
１００ｍＬビーカーにメタ珪酸ナトリウム水溶液(ＳｉをＳｉＯ２として２４質量％、ＮａをＮａ２Ｏとして７．６質量％含む)７５．００ｇを張り込み、溶液Ｂを準備した。
【０１１７】
＜（ｃ）工程＞
前記溶液Ｂを攪拌しながら前記溶液Ａと混合し、溶液Ｃを１２４．３０g得た。この時、前記溶液Ｃに含まれるＳｉとＡｌのモル比率（ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３）は、１５．３であり、前記溶液Ｃに含まれる水と前記溶液Ｃに含まれる水のモル比率（Ｈ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３）は、２３８であった。
【０１１８】
＜（ｄ）工程＞
１０００ｍＬのビーカーに６１質量％濃度の硝酸９３．４９ｇを添加して撹拌した。前述のビーカーに純水４７６．２５ｇを添加して、酸性水溶液５６９．７４ｇを得た。この時、酸性水溶液中のＨ＋と前記溶液Ｃに含まれるＭのモル比率（Ｈ＋／Ｍ）は、１．４０であった。前述の酸性水溶液を回転数３０００ｒｐｍで攪拌しながら前記溶液Ｃを添加し、溶液Ｄ６９４．０４ｇを得た。そして、前記溶液Ｄのヘイズ値を実施例１と同様の方法で測定した。結果を表１に示す。
【０１１９】
＜（ｅ）工程＞
前記溶液Ｄ６９４．０４ｇを攪拌しながら、塩基性水溶液として１５質量％濃度のアンモニア水を添加してｐＨを８．５に調整しようとしたところ、ｐＨが８．４６になった。この時の上記アンモニア水の添加量は３２．４３ｇであった。その後、２時間撹拌保持することで、溶液Ｅ７２６．４７ｇを得た。
【０１２０】
（ｆ）工程、（ｇ）工程は、実施例１と同様の方法で実施して、シリカアルミナを得た。得られたシリカアルミナについて実施例１と同様の方法で各種測定を行った。結果を表１に示す
【０１２１】
［実施例１１：アンモニア水を水酸化ナトリウム水溶液に変更］
＜（ａ）工程＞
１００ｍＬビーカーに純水を５．８０ｇ添加して撹拌した。前述のビーカーに、４８質量％濃度の水酸化ナトリウム水溶液（関東化学（株）社製、特級）３４．４０ｇを加えた。更に、前述のビーカーに、アルミン酸ナトリウム水溶液（ＡｌをＡｌ２Ｏ３として２２質量％、ＮａをＮａ２Ｏとして１７質量％含む）９．１０ｇを添加し、溶液Ａを４９．３０ｇ得た。この時、溶液Ａに含まれるアルカリ源とＡｌのモル比率（Ｍ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３）は、１１．８であった。また、溶液Ａに含まれる水とＡｌのモル比率（Ｈ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３）は、９３．３であった。
【０１２２】
＜（ｂ）工程＞
１００ｍＬビーカーにメタ珪酸ナトリウム水溶液(ＳｉをＳｉＯ２として２４質量％、ＮａをＮａ２Ｏとして７．６質量％含む)７５．００ｇを張り込み、溶液Ｂを準備した。
【０１２３】
＜（ｃ）工程＞
前記溶液Ｂを攪拌しながら前記溶液Ａと混合し、溶液Ｃを１２４．３０g得た。この時、前記溶液Ｃに含まれるＳｉとＡｌのモル比率（ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３）は、１５．３であり、前記溶液Ｃに含まれる水と前記溶液Ｃに含まれる水のモル比率（Ｈ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３）は、２３８であった。
【０１２４】
＜（ｄ）工程＞
１０００ｍＬのビーカーに２５質量％濃度の硫酸１７７．４２ｇを添加して撹拌した。前述のビーカーに純水８１．４４ｇを添加して、酸性水溶液２５８．８６ｇを得た。この時、酸性水溶液中のＨ＋と前記溶液Ｃに含まれるＭのモル比率（Ｈ＋／Ｍ）は、１．４０であった。前述の酸性水溶液を回転数３０００ｒｐｍで攪拌しながら前記溶液Ｃを添加し、溶液Ｄ３８３．１６ｇを得た。そして、前記溶液Ｄのヘイズ値を実施例１と同様の方法で測定した。結果を表１に示す。
【０１２５】
＜（ｅ）工程＞
前記溶液Ｄ３８３．１６ｇを攪拌しながら、塩基性水溶液として５質量％濃度の水酸化ナトリウム水溶液を添加して、ｐＨを８．５に調整しようとしたところ、ｐＨが８．５０になった。この時の上記水酸化ナトリウム水溶液の添加量は、２２６．４０ｇであった。その後、ｐＨ８．５にて２時間撹拌保持することで、溶液Ｅ６０９．５６ｇを得た。
【０１２６】
（ｆ）工程、（ｇ）工程は、実施例１と同様の方法で実施して、シリカアルミナを得た。得られたシリカアルミナを実施例１と同様の方法で各種測定を行った。結果を表１に示す。
【０１２７】
［実施例１２：硫酸アンモニウムを硝酸アンモニウムに変更］
（ｆ）工程の「硫酸アンモニウムを８８ｇ添加」を「硝酸アンモニウムを１０６．６７ｇ添加」に変更した以外は、実施例１と同様の方法で実施して、シリカアルミナを得た。得られたシリカアルミナについて実施例１と同様の方法で各種測定を行った。結果を表１に示す。
【０１２８】
［実施例１３：焼成温度を変更］
（ｇ）工程の「３５０℃で１ｈｒ焼成」を「５００℃で１ｈｒ焼成」に変更した以外は、実施例１と同様の方法で実施して、シリカアルミナを得た。得られたシリカアルミナについて実施例１と同様の方法で各種測定を行った。結果を表１に示す。
【０１２９】
［比較例１］
２０００ｍＬビーカーにメタ珪酸ナトリウム水溶液(ＳｉをＳｉＯ２として２４質量％、ＮａをＮａ２Ｏとして７．６質量％含む)３６３ｇを張り込み、純水を６８５ｇ投入して希釈メタ珪酸ナトリウム水溶液を調製した。２０００ｍＬビーカーに２５質量％濃度の硫酸を１２９ｇ投入して攪拌した。この攪拌された硫酸に、前述の希釈メタ珪酸ナトリウム水溶液を全量ゆっくりと投入した。この状態で攪拌しながら１時間放置した。次いで、攪拌しながら１５質量％濃度のアンモニア水を添加して、ｐＨを７．０に調整し、純水を３８ｇ添加した。次いで、硫酸アルミニウム水溶液（Ａｌ２Ｏ３として７質量％濃度）６７ｇをゆっくりと添加し、更にアルミン酸ナトリウム水溶液（Ａｌ２Ｏ３として２２質量％濃度）３８ｇをゆっくりと添加した。この溶液を脱気式の濾過装置にて脱水し、シリカアルミナゲルを得た。前述のシリカアルミナゲルに減圧下で６０℃の純水を２０Ｌ通水して、前述のシリカアルミナゲルを洗浄した。
【０１３０】
１０００ｍＬビーカーに純水９８０ｇを添加して撹拌した。前述のビーカーに前述のシリカアルミナゲルを２０ｇ添加した。これを６０℃まで加熱したのち、硫酸アンモニウム(関東化学（株）社製、鹿一級)８８ｇを添加した。更に、これを６０℃で２０分保持した。これを、脱気式の濾過装置にて脱水して、イオン交換シリカアルミナゲルを得た。得られたイオン交換シリカアルミナゲルに、減圧下で６０℃の純水を１．４Ｌ通水して、前述のイオン交換シリカアルミナゲルを洗浄した。
【０１３１】
前述の工程で得られたイオン交換シリカアルミナゲルを、大気雰囲気下において３５０℃で１ｈｒ焼成して、シリカアルミナを得た。得られたシリカアルミナについて、実施例１と同様の方法で各種測定を行った。結果を表１に示す。
【０１３２】
［比較例２］
シリカゾルの平均粒子径を１２ｎｍとした以外は、特開平０７−６０１２４に記載の非晶質シリカ−アルミナの製造例１に記載の方法で、シリカアルミナを調製した。得られたシリカアルミナを、３００℃で１ｈｒ焼成した。得られたシリカアルミナについて、実施例１と同様の方法で各種測定を行った。結果を表１に示す。
【０１３３】
［比較例３：実施例３の（ａ）工程で水酸化ナトリウムを添加しない］
＜（ａ）工程＞
５００ｍＬビーカーに純水を１７０．１５ｇ添加して撹拌した。前述のビーカーに、アルミン酸ナトリウム水溶液（ＡｌをＡｌ２Ｏ３として２２質量％、ＮａをＮａ２Ｏとして１７質量％含む）を３６．３６ｇを添加し、溶液Ａを２０６．５１ｇ得た。この時、溶液Ａに含まれるアルカリ源とＡｌのモル比率（Ｍ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３）は、１．３であった。また、溶液Ａに含まれる水とＡｌのモル比率（Ｈ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３）は、１３６．２であった。
【０１３４】
＜（ｂ）工程＞
５００ｍＬビーカーにメタ珪酸ナトリウム水溶液(ＳｉをＳｉＯ２として２４質量％、ＮａをＮａ２Ｏとして７．６質量％含む)１２７．５９ｇを張り込み、溶液Ｂを準備した。
【０１３５】
＜（ｃ）工程＞
前記溶液Ｂを攪拌しながら前記溶液Ａと混合し、溶液Ｃを３３４．１０g得た。この時、前記溶液Ｃに含まれるＳｉとＡｌのモル比率（ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３）は、６．５であり、前記溶液Ｃに含まれる水と前記溶液Ｃに含まれる水のモル比率（Ｈ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３）は、１９８であった。
【０１３６】
＜（ｄ）工程＞
１０００ｍＬのビーカーに２５質量％濃度の硫酸１４０．５５ｇを添加して酸性水溶液とした。前述の酸性水溶液を回転数３０００ｒｐｍで攪拌しながら前記溶液Ｃを添加し、溶液Ｄ５３９．３７ｇを得た。この時のｐＨは、１．８８であり、酸性水溶液中のＨ＋と前記溶液Ｄに含まれるＭのモル比率（Ｈ＋／Ｍ）は、１．４０であった。そして、前記溶液Ｄのヘイズ値を実施例１と同様の方法で測定した。結果を表１に示す。
【０１３７】
＜（ｅ）工程＞ 
前記溶液Ｄ５３９．３７ｇを攪拌しながら、塩基性水溶液として１５質量％濃度のアンモニア水を添加してｐＨを８．５に調整しようとしたところ、ｐＨが８．５４になった。この時の上記アンモニア水の添加量は６４．５０ｇであった。その後、２時間撹拌保持することで、溶液Ｅ６０３．８７ｇを得た。
【０１３８】
（ｆ）工程、（ｇ）工程は、実施例１と同様の方法で実施して、シリカアルミナを得た。得られたシリカアルミナについて実施例１と同様の方法で各種測定を行った。結果を表１に示す。
【０１３９】
［比較例４：実施例４における硫酸が少ない］
＜（ａ）工程＞
１０００ｍＬビーカーに純水を３１８．８２ｇ添加して撹拌した。前述のビーカーに、４８質量％濃度の水酸化ナトリウム水溶液（関東化学（株）社製、特級）３１５．２２ｇを加えた。更に、前述のビーカーにアルミン酸ナトリウム水溶液（ＡｌをＡｌ２Ｏ３として２２質量％、ＮａをＮａ２Ｏとして１７質量％含む）５４．５４ｇを添加して、溶液Ａを６８８．５８ｇ得た。この時、溶液Ａに含まれるアルカリ源とＡｌのモル比率（Ｍ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３）は、１７．３であった。また、溶液Ａに含まれる水とＡｌのモル比率（Ｈ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３）は、２５９．８であった。
【０１４０】
＜（ｂ）工程＞
２００ｍＬビーカーにメタ珪酸ナトリウム水溶液(ＳｉをＳｉＯ２として２４質量％、ＮａをＮａ２Ｏとして７．６質量％含む)１１１．６４ｇを張り込み、溶液Ｂを準備した。この時、前記溶液Ｂに含まれるＳｉと前記溶液Ａに含まれるＡｌのモル比率（ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３）は、３．８であった。また、前記溶液Ａに含まれるアルカリ源（Ｍ２Ｏ）と前記溶液Ｂに含まれるＳｉのモル比率（ＳｉＯ２／Ｍ２Ｏ）は、０．２２であった。
【０１４１】
＜（ｃ）工程＞
前記溶液Ｂを攪拌しながら前記溶液Ａを添加し、溶液Ｃを８００．２２g得た。この時、前記溶液Ｃに含まれる水と前記溶液Ｃに含まれる水のモル比率（Ｈ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３）は、２９６であった。
【０１４２】
＜（ｄ）工程＞
３０００ｍＬの容器に２５質量％の硫酸３６９．７１ｇを添加して、酸性水溶液を得た。この時、酸性水溶液中のＨ＋と前記溶液Ｃに含まれるＡｌ（Ａｌ２Ｏ３換算）のモル比率（Ｈ＋／Ａｌ２Ｏ３）は、１６であった。また、酸性水溶液中のＨ＋と前記溶液Ｃに含まれるＭのモル比率（Ｈ＋／Ｍ）は、０．４３であった。前述の酸性水溶液を回転数３０００ｒｐｍで攪拌しながら前記溶液Ｃを添加し、溶液Ｄ１１６９．９３ｇを得た。そして、前記溶液Ｄのヘイズ値を実施例１と同様の方法で測定した。結果を表１に示す。
【０１４３】
＜（ｅ）工程＞ 
前記溶液Ｄ１１６９．９３ｇを攪拌しながら、塩基性水溶液として１５質量％のアンモニア水４．２５ｇを添加した。この時、塩基性水溶液中のＯＨ−と前記溶液Ｄに含まれるＡｌ（Ａｌ２Ｏ３換算）のモル比率（ＯＨ−／Ａｌ２Ｏ３）は、０．３であった。その後、ｐＨ８．５にて２時間保持することで、溶液Ｅ１１７４．１８ｇを得た。
【０１４４】
（ｆ）工程、（ｇ）工程は、実施例１と同様の方法で実施して、シリカアルミナを得た。得られたシリカアルミナについて実施例１と同様の方法で各種測定を行った。結果を表１に示す。
【０１４５】
【表１】
2018083723.tif 000002
【０１４６】
［触媒性能評価結果］
表１からわかるように、実施例１〜１４に示す本発明のシリカアルミナは、いずれも本願所定のパラメータをすべて備えているので、ブレンステッド酸の比率が高く、細孔分布も広いので触媒性能に優れている。一方、比較例１〜４に示すシリカアルミナは、本願所定のパラメータの少なくともいずれか欠いており、そのためブレンステッド酸の比率が低く、細孔分布も広くないので触媒性能に劣っている。