(57)【要約】【課題】新規固溶体を提供する。【解決手段】金（Au）とイリジウム（Ir）及び／又はルテニウム(Ru)が原子レベルで固溶している固溶体ナノ粒子。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
金（Au）とイリジウム（Ir）及び／又はルテニウム(Ru)が原子レベルで固溶している固溶体ナノ粒子。
【請求項２】
Auを5〜95モル％、Ir及び／又はRuを95〜5モル％含む、請求項１に記載の固溶体ナノ粒子。
【請求項３】
表面保護剤で覆われている、請求項１又は２に記載の固溶体ナノ粒子。
【請求項４】
担体に担持されている、請求項１又は２に記載の固溶体ナノ粒子。
【請求項５】
粒子の平均粒径が1〜30 nmである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の固溶体ナノ粒子。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の固溶体ナノ粒子からなる、触媒。
【請求項７】
水添反応用触媒、水素酸化反応用触媒、酸素還元反応(ORR)用触媒、酸素発生反応(OER)用触媒、窒素酸化物（ＮＯx）還元反応用触媒、一酸化炭素（ＣＯ）酸化反応用触媒、脱水素反応用触媒、VVOC又はVOC酸化反応用触媒、排ガス浄化用触媒、水電解反応用触媒又は水素燃料電池用触媒である、請求項６に記載の触媒。
【請求項８】
酸素還元反応用触媒又は水電解反応用触媒である、請求項６又は７に記載の触媒。
【請求項９】
還元剤を含む溶液に、イリジウム化合物及び／又はルテニウム化合物と金化合物を溶媒中に含む溶液を添加することを特徴とする、固溶体ナノ粒子の製造方法。
【請求項１０】
イリジウム化合物及び／又はルテニウム化合物と金化合物を含む溶液の添加を噴霧、滴下又はポンプによる送液で行う、請求項９に記載の固溶体ナノ粒子の製造方法。
【請求項１１】
還元剤を含む溶液が表面保護剤又は担体を含み、この溶液にイリジウム化合物及び／又はルテニウム化合物と金化合物を含む溶液を添加することを特徴とする、請求項９又は１０に記載の固溶体ナノ粒子の製造方法。
【請求項１２】
還元剤がアルキレングリコール類、グリセリン、ポリグリセリン、アルキレングリコールモノアルキルエーテル、アミン類、不飽和脂肪酸、不飽和炭化水素、金属水素化物からなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項９〜１１のいずれか１項に記載の固溶体ナノ粒子の製造方法。
【請求項１３】
表面保護剤がポリビニルピロリドン(PVP)、ポリエチレングリコール(PEG)、オレイルアミン又はオレイン酸である、請求項１１に記載の固溶体ナノ粒子の製造方法。
【請求項１４】
溶媒が水、アルコール、ポリオール類、ポリエーテル類からなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項９に記載の固溶体ナノ粒子の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、固溶体ナノ粒子及びその製造方法並びに触媒に関する。
【背景技術】
【０００２】
白金族元素は自動車排ガス処理、水素化などの高機能触媒、あるいはメッキなどに使用されているが、産出量が少なく高価である。このため、白金族元素の使用量を低減しうる技術が求められている。
【０００３】
例えば金(Au)とイリジウム(Ir)、ルテニウム(Ru)は固溶しないと考えられてきたため、これまでAuとIr又はRuを含む固溶体の構造および触媒活性について調べた例はない。
【０００４】
特許文献１は、金元素とイリジウム元素の少なくとも一部が互いに接触した状態でメソポーラスシリカの内部に担持された排ガス浄化用触媒を記載しているが、金とイリジウムは分離しているので、これら元素の相乗効果は期待できない。
【０００５】
特許文献２は、PdとRuの2元合金を開示しているが、金を含む固溶体合金の開示はない。
【０００６】
非特許文献１は、電極還元をしてAuとIrの固溶体作製を試みているが、均一な合金はできていない。
【０００７】
特許文献３は、Irと、Au, Rh, Pd, Mn, Cr, Co, Ni, Cu, FeおよびSnからなる群より選ばれる少なくとも１種以上の元素とを含む合金について記載しているが、実施例においてIrとAuを含む合金は製造されていない。
【０００８】
特許文献４は、Ｐｔ，Ｉｒ，Ｐｄ，Ｒｈ，Ｒｕ，Ａｕ，Ａｇのうちの少なくとも二種以上の固溶体を記載しているが、実施例ではIrとPtの固溶体が記載されるのみであり、他の固溶体については製造されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開2002-210369号公報
【特許文献２】特許第5737699号
【特許文献３】特開2002-119862号公報
【特許文献４】特開2006-198490号公報
【非特許文献】
【００１０】
【非特許文献１】Sun Hwa Park et al., RSC Advances, 2016, 6, 3210-3212
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、新規固溶体及びその製造方法並びに触媒を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、以下のAuとIr及び／又はRuを含む固溶体ナノ粒子及びその製造方法並びに触媒を提供するものである。
項１．  金（Au）とイリジウム（Ir）及び／又はルテニウム(Ru)が原子レベルで固溶している固溶体ナノ粒子。
項２．  Auを5〜95モル％、Ir及び／又はRuを95〜5モル％含む、項１に記載の固溶体ナノ粒子。
項３．  表面保護剤で覆われている、項１又は２に記載の固溶体ナノ粒子。
項４．  担体に担持されている、項１又は２に記載の固溶体ナノ粒子。
項５．  粒子の平均粒径が1〜30 nmである、項１〜４のいずれか１項に記載の固溶体ナノ粒子。
項６．  項１〜５のいずれか１項に記載の固溶体ナノ粒子からなる、触媒。
項７．  水添反応用触媒、水素酸化反応用触媒、酸素還元反応(ORR)用触媒、酸素発生反応(OER)用触媒、窒素酸化物（ＮＯx）還元反応用触媒、一酸化炭素（ＣＯ）酸化反応用触媒、脱水素反応用触媒、VVOC又はVOC酸化反応用触媒、排ガス浄化用触媒、水電解反応用触媒又は水素燃料電池用触媒である、項６に記載の触媒。
項８．  酸素還元反応用触媒又は水電解反応用触媒である、項６又は７に記載の触媒。
項９．  還元剤を含む溶液に、イリジウム化合物及び／又はルテニウム化合物と金化合物を溶媒中に含む溶液を添加することを特徴とする、固溶体ナノ粒子の製造方法。
項１０．  イリジウム化合物及び／又はルテニウム化合物と金化合物を含む溶液の添加を噴霧、滴下又はポンプによる送液で行う、項９に記載の固溶体ナノ粒子の製造方法。
項１１．  還元剤を含む溶液が表面保護剤又は担体を含み、この溶液にイリジウム化合物及び／又はルテニウム化合物と金化合物を含む溶液を添加することを特徴とする、項９又は１０に記載の固溶体ナノ粒子の製造方法。
項１２．  還元剤がアルキレングリコール類、グリセリン、ポリグリセリン、アルキレングリコールモノアルキルエーテル、アミン類、不飽和脂肪酸、不飽和炭化水素、金属水素化物からなる群から選ばれる少なくとも１種である、項９〜１１のいずれか１項に記載の固溶体ナノ粒子の製造方法。
項１３．  表面保護剤がポリビニルピロリドン(PVP)、ポリエチレングリコール(PEG)、オレイルアミン又はオレイン酸である、項１１に記載の固溶体ナノ粒子の製造方法。
項１４．  溶媒が水、アルコール、ポリオール類、ポリエーテル類からなる群から選ばれる少なくとも１種である、項９に記載の固溶体ナノ粒子の製造方法。
【発明の効果】
【００１３】
本発明のナノ粒子は、AuとIr及び／又はRuが固溶体を形成しているため、従来のAuとIr及び／又はRuの複合触媒とは異なる電子状態を有し、これまでにはない性質を有することが期待できる。
【００１４】
周期表において、Ir、Pt、Auは順に並んでおり、全てfcc構造を有する。構造および電子数の観点から、IrとAuの１：１の固溶体はPtに類似した電子状態を有することが期待でき、類似した性質を発現する可能性がある。つまり、AuIr合金がPtが高い活性を示す燃料電池電極反応などにおいて、高い触媒活性を示すことが期待できる。
【００１５】
従来存在しなかったAuとIr及び／又はRu固溶体を作製することで、新たな電子状態および反応場としての結晶表面を作ることが可能となり、Au、Ir、Ru単体および、非固溶触媒とは異なる触媒活性を有すると考えられる。
【００１６】
本発明の合金ナノ粒子は、自動車の排ガス用触媒、化学分野（モノマー合成、有害物の分解、脱臭など）、下記の(1)〜(5)の触媒として有用であると期待される。
(1)CO酸化反応，H2酸化反応
(2)VVOC（超揮発性有機化合物；Very Volatile Organic Compounds、例えばメタン、エタン、プロパン、ブタンなど），VOC（揮発性有機化合物；Volatile Organic Compounds）の燃焼反応
(3)MCH（メチルシクロヘキサン）の脱水素反応 
(4)水素化等の選択性の発現をターゲットにした反応
(5) 燃料電池系の反応（水電解反応や酸素還元反応など）
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】実施例１〜３で得られたAuIr固溶体ナノ粒子のXRDパターンと格子定数を示す。XRDより単純なAu、Irが混入していない均一な粒子が作製できていることが確認できた。LeBail法で格子定数を算出したところ、右図に示すように金属組成に対し線形的に格子定数が変化する、固溶体合金のVegard則に従っているため固溶体合金が作成できていることが確認できた。金属組成はXRF分析を行い算出した。Irが仕込み量より少ないのは一部が不純物として遠心分離で除去されているためと考えられる。
【図２】実施例１〜３で得られたAuIr固溶体ナノ粒子のTEM像を示す。Irの割合が増えるほど、粒径は小さくなるが、全体の金属塩濃度を調整することで、粒径の制御は行える。
【図３】実施例１で得られたAuIr固溶体ナノ粒子のHAADF-STEM像およびSTEM-EDXマップを示す。全粒子にAuとIrが粒子内に均一に分布していることから、固溶体を形成していることが確認された。
【図４】実施例１で得られたAuIr固溶体ナノ粒子のSTEM-EDX線分析の結果を示す。全粒子にAuとIrが粒子全体にわたり均一に分布しており、固溶体を形成していることが確認された。
【図５】実施例２で得られたAuIr固溶体ナノ粒子のSTEM-EDXマップ及び線分析の結果を示す。全粒子にAuとIrが粒子内に均一に分布していることから、固溶体を形成していることが確認された。
【図６】実施例１〜３で得られたAuIr固溶体合金のORR(酸素還元反応)触媒活性（1.0M NaOH中）。Au0.5Ir0.5がIr、Auよりも活性が大幅に向上し、Ptに匹敵する値となる。
【図７】実施例１で得られたAuIr固溶体合金のOER(酸素発生反応)触媒活性（1.0M NaOH中）。Au0.5Ir0.5がIr、Ptよりも活性が大幅に向上した。
【図８】実施例４〜８で得られたAuRu固溶体ナノ粒子のXRDパターンを示す。
【図９】実施例４〜８で得られたAuRu固溶体ナノ粒子の格子定数を示す。
【図１０】実施例４〜８で得られたAuRu固溶体ナノ粒子のTEM像を示す。
【図１１】実施例４〜８で得られたAuRu固溶体ナノ粒子のSTEM-EDXマップ及び線分析の結果を示す。
【図１２】実施例４〜８で得られたAuRu固溶体ナノ粒子のOER(酸素発生反応)触媒活性（0.05 M H2SO4水溶液中）。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明で得られる固溶体ナノ粒子は、金(Au)とイリジウム（Ir）及び／又はルテニウム(Ru)の固溶体ナノ粒子であり、好ましくはAuIr固溶体ナノ粒子及びAuRu固溶体ナノ粒子である。
【００１９】
ここで、「AuとIr及び／又はRuの固溶体ナノ粒子」とは、ナノ粒子の中でAuとIr及び／又はRuが均一に存在し、各金属原子の分布に偏りがないことを意味する。
【００２０】
本発明の１つの実施形態の固溶体ナノ粒子において、AuとIr及び／又はRuの割合は、Auを5〜95モル％、Ir及び／又はRuを5〜95モル％；好ましくはAuを10〜90モル％、Ir及び／又はRuを10〜90モル％；より好ましくはAuを20〜80モル％、Ir及び／又はRuを80〜20モル％含む。
【００２１】
本発明の他の実施形態の固溶体ナノ粒子において、AuとIrの割合は、Auを5〜95モル％、Irを5〜95モル％；好ましくはAuを10〜90モル％、Irを10〜90モル％；より好ましくはAuを20〜80モル％、Irを80〜20モル％、さらに好ましくはAuを30〜70モル％、Irを70〜30モル％、特に好ましくはAuを40〜60モル％、Irを60〜40モル％、最も好ましくはAuを50モル％、Irを50モル％含む。好ましい範囲ではOER及びORRにおいて電流密度及び触媒活性が向上する。
【００２２】
本発明の他の実施形態の固溶体ナノ粒子において、AuとRuの割合は、Auを5〜90モル％、Ruを10〜95モル％；好ましくはAuを5〜70モル％、Ruを30〜95モル％；より好ましくはAuを5〜50モル％、Ruを50〜95モル％；さらに好ましくはAuを5〜30モル％、Ruを70〜95モル％；特に好ましくはAuを10〜30モル％、Ruを70〜90モル％含む。好ましい範囲ではOERにおいて電流密度及び触媒活性が向上する。
【００２３】
本発明のナノ粒子の平均粒径は、1〜30 nm程度、好ましくは1〜20 nm程度、より好ましくは1〜15 nm程度、さらに好ましくは1〜10 nm程度である。平均粒径が小さいと触媒性能が高くなるために好ましい。固溶体ナノ粒子の平均粒径は、TEMなどの顕微鏡写真により確認することができる。固溶体ナノ粒子の形状は特に限定されず、球状、楕円体状、ロッド状、柱状、リン片状など任意の形状であってよい。
【００２４】
本発明の固溶体ナノ粒子は、還元剤を含む溶液にイリジウム化合物及び／又はルテニウム化合物と金化合物を溶媒中に含む溶液を添加することで調製することができる。イリジウム化合物及び／又はルテニウム化合物と金化合物を溶媒中に含む溶液を噴霧、滴下、或いはポンプによる送液などで少量ずつ添加することで反応混合物の温度を維持することができる。反応混合物に表面保護剤を含まない場合、固溶体ナノ粒子の凝集物が得られるが、表面保護剤の存在下で固溶体ナノ粒子を製造すると、固溶体ナノ粒子の凝集を抑制できる。表面保護剤は、還元剤を含む溶液に加えることが好ましい。また、担体の存在下で固溶体ナノ粒子を製造すると、固溶体ナノ粒子は担体に担持された状態で製造される。担体は、還元剤を含む溶液に加えてもよく、金属塩を含む溶液に加えてもよい。
【００２５】
イリジウム化合物及び／又はルテニウム化合物と金化合物を溶解するための溶媒としては、水、アルコール(メタノール、エタノール、イソプロパノールなど)、ポリオール類（エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレンングリコール、グリセリンなど）、ポリエーテル類（ポリエチレングリコールなど）などが使用でき、１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。溶媒としては、水、アルコール又は含水アルコールが好ましい。
【００２６】
反応温度は室温から溶媒の沸点以下の温度が挙げられ、好ましくは60〜250℃程度、より好ましくは100〜240℃程度、さらに好ましくは160〜230℃程度である。反応時間は、特に限定されないが、例えば１〜２４時間程度である。
【００２７】
Au化合物とIr化合物及び／又はRu化合物は、水溶性であることが好ましく、塩であることがより好ましい。好ましいAu化合物とIr化合物及び／又はRu化合物としては、硫酸塩、硝酸塩、酢酸塩などの有機酸塩、炭酸塩、ハロゲン化物（フッ化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物）などが挙げられ、ハロゲン化物、酢酸塩等の有機酸塩、硝酸塩が好ましく使用できる。Auは、2価、3価、4価のいずれでもよい。Irは2価、3価、4価のいずれでもよい。Ruは1価、2価、3価、4価のいずれでもよい。Au化合物としては、例えばHAuCl4, HAuBr4, HAuI4, KAuCl4, KAuBr4, KAuI4, NaAuCl4, NaAuBr4, NaAuI4, AuCl3, AuBr3, AuI3, HAu(NO)4, KAu(NO3)4, KAu(CN)2, KAu(CN)4などが挙げられ、Ir化合物としては、例えば塩化イリジウム、イリジウムアセチルアセトナート、イリジウムシアン酸カリウム、イリジウム酸カリウムなどが挙げられ、Ru化合物としては、RuCl3, RuBr3などのハロゲン化ルテニウム、硝酸ルテニウム、K2Ru(NO)Cl5、[Ru(NH3)6]Cl2などが挙げられる。 
【００２８】
Au化合物とIr化合物及び／又はRu化合物の溶媒溶液中の濃度としては、各々0.01〜1000mmol/L程度、好ましくは0.05〜100 mmol/L 程度、より好ましくは0.1〜50 mmol/L程度である。Au化合物とIr化合物及び／又はRu化合物の濃度が濃すぎるとAuとIr及び／又はRuの原子レベルで均一性が低下する可能性がある。
【００２９】
還元剤としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール等のグリコール類、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、デカグリセリンなどのポリグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルなどのアルキレングリコールモノアルキルエーテル、ブチルアミン、ドデシルアミン、オレイルアミンなどのアミン類、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸などの不飽和脂肪酸、ドデセン、テトラデセン、オクタデセンなどの不飽和炭化水素、NaBH4、LiBH4、NaCNBH3、LiAlH4などが使用できる。
【００３０】
表面保護剤としては、ポリビニルピロリドン(PVP)、ポリエチレングリコール(PEG)などのポリマー類、オレイルアミンなどのアミン類、オレイン酸などのカルボン酸類が使用できる。
【００３１】
担体としては、アルミナ、シリカ、セリア、ジルコニア、チタニア或いはこれらを１種又は２種以上含む複合酸化物または活性炭やカーボンナノチューブなど炭素材が挙げられる。表面保護剤の配合量は、AuとIr及び／又はRuの固溶体ナノ粒子の凝集を抑制できる量であれば特に限定されないが、例えばAu化合物とIr化合物及び／又はRu化合物の合計１モルに対し、0.1モル〜100モル程度使用すればよい。担体の配合量は、特に限定されないが、例えばAu化合物とIr化合物及び／又はRu化合物の合計１mmolに対し200 mg〜40 g程度使用すればよい。
【００３２】
反応混合物に表面保護剤が含まれていると、固溶体ナノ粒子の成長が抑制され、反応液に分散したAuIr固溶体ナノ粒子が得られる。
【００３３】
反応混合物に担体が含まれていると、固溶体ナノ粒子は担体に担持された状態で得られる。
【実施例】
【００３４】
以下、本発明を実施例に基づきより詳細に説明するが、本発明がこれら実施例に限定されないことはいうまでもない。
実施例１〜３
エチレングリコール(還元剤) 300ml及び6.0mmol PVP(保護剤)の混合液を190℃で加熱撹拌し、この溶液に表１に示すモル数の塩化イリジウム(IV)と塩化金(III)をイオン交換水40mlに溶かした溶液を噴霧し、190℃で5分間維持した後放冷し、生じた沈殿物を遠心分離により分離した。分離した固溶状態のAuIr固溶体ナノ粒子について、XRDパターン（図１）、TEM画像（図２）、STEM-EDXマップ(図３)、実施例1のナノ粒子の線分析(図4)、実施例2のナノ粒子のSTEM-EDXマップ及び線分析(図５)を測定した。
【００３５】
【表１】
2018141232.tif 000002
【００３６】
実施例1〜3で得られたAuIr固溶体ナノ粒子のAuとIrの比率はXRF（蛍光X線）により測定した。結果を下記に記載する。
実施例１  Au : Ir = 0.22:0.78  以降Au0.2Ir0.8と表記
実施例２  Au : Ir = 0.51:0.49  以降Au0.5Ir0.5と表記
実施例３  Au : Ir = 0.70:0.30  以降Au0.7Ir0.3と表記
【００３７】
試験例１
［電極の製造］
実施例１〜３のAuIr固溶体ナノ粒子をカーボン粒子に担持したAuIr固溶体電極（AuIr／C：金属量20wt%）を製造した。
［ORR触媒活性］
電流測定装置：ポテンシオスタット（ＢＡＳ社製  ＡＬＳ760E）
測定方法：実施例１〜３のAuIr固溶体ナノ粒子をカーボン粒子に担持した回転リングディスク電極をカソードとし、３電極式セル（対極：白金線、参照極：水銀−酸化水銀電極（Hg/HgO）、電解液：１．０ＭのＮａＯＨ、２５℃、アルゴン飽和）を用いて、０．５Ｖから１．１Ｖ（ｖｓ．ＲＨＥ）まで５ｍＶ／ｓにて電位Ｅを掃引したときの電流値Ｉを測定し、ORR触媒活性を評価した。比較のためにAuIr固溶体ナノ粒子に代えてIrナノ粒子、Auナノ粒子、Ptナノ粒子を用いて同様にカソードを作製し、ORR触媒活性を評価した。結果を図６に示す。
［OER触媒活性］
電流測定装置：ポテンシオスタット（ＢＡＳ社製  ＡＬＳ760E）
測定方法：実施例２のAu0.5Ir0.5固溶体ナノ粒子をカーボンに担持した回転リングディスク電極をアノードとし、３電極式セル（対極：白金線、参照極：水銀−酸化水銀電極（Hg/HgO）、電解液：１．０ＭのＮａＯＨ、２５℃、窒素飽和）を用いて、１Ｖから２．０Ｖ（ｖｓ．ＲＨＥ）まで５ｍＶ／ｓにて電位Ｅを掃引したときの電流値Ｉを測定した。比較のために電極材料をAu0.5Ir0.5固溶体ナノ粒子に代えてIrナノ粒子、Auナノ粒子、Ptナノ粒子を用いて同様にOER触媒活性を測定した。結果を図７に示す。
【００３８】
実施例４〜８
100mlのエチレングリコール(還元剤)と4 mmolのPVP（表面保護剤、K30）の溶液を195℃に加熱し、そこに表２に示すモル数のHAuBr4とK2RuCl5（NO）をジエチレングリコール10mlに溶かした溶液をポンプで1.5ml/minで加え、10分間維持した。反応液を遠心分離してAuRu固溶体ナノ粒子を得た。得られたAuRu固溶体ナノ粒子について、XRDパターンを図8に示し、LeBail法で格子定数を算出した結果を図9，表3に示し、TEM画像を図10に示し、STEM-EDXマップを図11に示す。格子定数が金属組成に対し線形的に格子定数が変化する固溶体合金のVegard則に従っていること、またEDXマップよりAuとRuの両元素が粒子内に均一に分布しているため固溶体合金が作製できていることが確認できた。
【００３９】
【表２】
2018141232.tif 000003
【００４０】
【表３】
2018141232.tif 000004
【００４１】
試験例２
［電極の製造］
実施例４〜８のAuRu固溶体ナノ粒子、Auナノ粒子、Ruナノ粒子をカーボン粒子に担持したAuRu固溶体電極（AuRu／C：金属量20wt%）、Au電極（Au／C：金属量20wt%）、Ru電極（Ru／C：金属量20wt%）を製造した。
［OER触媒活性］
電流測定装置：ポテンシオスタット（ＢＡＳ社製  ＡＬＳ760E）
測定方法：Auナノ粒子、Ruナノ粒子、実施例４〜８のAuRu固溶体ナノ粒子をカーボンに担持した回転リングディスク電極をアノードとし、３電極式セル（対極：白金線、参照極：銀−塩化銀電極（Ag/AgCl）、電解液：0.05ＭのH2SO4、２５℃、窒素飽和）を用いて、１Ｖから２．０Ｖ（ｖｓ．ＲＨＥ）まで５ｍＶ／ｓにて電位Ｅを掃引したときの電流値Ｉを測定した。結果を図１２に示す。
【００４２】
Ruは約1.5V以降、触媒の溶出に伴う活性の低下が観測されるが、AuRu固溶体合金の場合はAu10％でも顕著な活性の低下はない（図12a）。また、Au10％、Au30％ではRuに比べ電流密度も高く、活性の向上が確認できる（図12a、12b）。
【図１】
2018141232.tif 000005
【図２】
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【図３】
2018141232.tif 000007
【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
2018141232.tif 000011
【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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