(57)【要約】      （修正有）【課題】金属光沢を付与し、広い反射角度に金属光沢感が得られる印刷物の提供。【解決手段】基材１０上に金属鱗片を含む光沢印刷層２０を有する印刷物１００で、光沢印刷２０層側に、印刷物１００の平面方向で光沢印刷層２０の存在箇所に対応する箇所の少なくとも一部に凸部及び／又は凹部を有し、前記凸部及び／又は凹部の少なくとも一部が、印刷物の表面に対する垂線を基準として異なる側に傾斜し、印刷物の表面に対する傾斜角が連続的に変化しない一対の斜面３１、３２を有し、条件（ａ）及び／又は（ｂ）を満たす、印刷物。（ａ）前記凸部及び／又は凹部を横断する任意の断面で、一対の斜面３１、３２の始点同士を結ぶ直線の最短長さＸと、一対の傾斜角ｄの終点同士を結ぶ直線の最短長さＹとを比較し、Ｘ及びＹの内、長い方をＬ、短い方をＳとして、Ｓ／Ｌが０．４０以下（ｂ）一対の斜面３１、３２の内一方の斜面３２の表面に粗面４０を有する【選択図】図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上の少なくとも一部に光沢印刷層を有する印刷物であって、前記光沢印刷層は金属鱗片を含み、
前記印刷物は、前記基材を基準として前記光沢印刷層を有する側の表面であって前記印刷物の平面方向において前記光沢印刷層の存在箇所に対応する箇所の少なくとも一部に凸部及び／又は凹部を有し、
前記凸部及び／又は凹部の少なくとも一部は、印刷物の表面に対する垂線を基準として異なる側に傾斜し、かつ、印刷物の表面に対する傾斜角が連続的に変化しない一対の斜面を有するとともに、下記条件（ａ）及び／又は（ｂ）を満たす、印刷物。
（ａ）前記凸部及び／又は凹部を横断する任意の断面において、前記一対の斜面の始点同士を結ぶ直線の長さＸと、前記一対の傾斜角の終点同士を結ぶ直線の長さＹとを比較する。Ｘ及びＹのうち、長い方をＬ、短い方をＳとした際に、Ｓ／Ｌが０．４０以下。
（ｂ）前記一対の斜面のうち一方の斜面の表面に粗面を有する。
【請求項２】
前記Ｓが１．０ｍｍ未満である請求項１に記載の印刷物。
【請求項３】
前記印刷物の表面と前記一対の斜面とが成す角が２．０〜６０．０度である請求項１又は２に記載の印刷物。
【請求項４】
前記凸部の高さ、及び／又は、前記凹部の深さが、０．０２〜１．００ｍｍである請求項１〜３の何れか１項に記載の印刷物。
【請求項５】
前記凸部及び／凹部が任意の方向に伸長しており、前記凸部及び／又は凹部の全長の５０％以上において前記条件（ａ）及び／又は前記条件（ｂ）を満たす請求項１〜４の何れか１項に記載の印刷物。
【請求項６】
前記光沢印刷層により絵柄が形成されてなる請求項１〜５のいずれか１項に記載の印刷物。
【請求項７】
前記光沢印刷層上に着色層を有する請求項１〜６の何れか１項に記載の印刷物。
【請求項８】
前記印刷物の前記基材を基準として前記光沢印刷層を有する側の表面に保護層を有する請求項１〜７の何れか１項に記載の印刷物。
【請求項９】
前記基材が紙基材である請求項１〜８のいずれか１項に記載の印刷物。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の印刷物を用いてなる容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、印刷物及び印刷物を用いた容器に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、各種の印刷物では、その意匠性を向上させるために、金属光沢を付与することが求められる場合がある。
【０００３】
金属光沢を付与する一手段として、金属光沢を有するフィルムが用いられている。例えば、紙基材上に金属光沢を有するフィルムを貼り合せて金属光沢を有する基体を作製し、さらに該基体上に絵柄等を印刷することにより、金属光沢を有する印刷物が作製されている。
【０００４】
しかし、金属光沢を有するフィルムは、フィルム上に金属蒸着膜を形成してなるものであるため、コストを要し、廉価な印刷物には適さない。さらに、紙基材上に金属光沢を有するフィルムを貼り合わせた基体は、紙とフィルムとの収縮率の違いによりカールが発生し、その後の工程（例えば、基体への印刷工程、印刷物を容器に加工する工程）の精度を低下させ、歩留まりが低下するという問題がある。
上記問題を解決するために、特許文献１が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−２３２２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１には、紙基材上に、結着樹脂及び金属薄膜細片を含む金属光沢層領域を有する印刷層を形成してなる紙容器が開示されている。
【０００７】
特許文献１の紙容器は、コストやカールに関して問題はない。しかし、特許文献１の紙容器は、金属蒸着膜に比べて金属光沢感に劣り、意匠性を高めることができなかった。
【０００８】
本発明は、金属蒸着の手段を用いることなく金属光沢を強く感じることができ、意匠性に優れた印刷物及び容器を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するために、本発明は、以下の［１］〜［２］を提供する。
［１］基材上の少なくとも一部に光沢印刷層を有する印刷物であって、前記光沢印刷層は金属鱗片を含み、前記印刷物は、前記基材を基準として前記光沢印刷層を有する側の表面であって前記印刷物の平面方向において前記光沢印刷層の存在箇所に対応する箇所の少なくとも一部に凸部及び／又は凹部を有し、前記凸部及び／又は凹部の少なくとも一部は、印刷物の表面に対する垂線を基準として異なる側に傾斜し、かつ、印刷物の表面に対する傾斜角が連続的に変化しない一対の斜面を有するとともに、下記条件（ａ）及び／又は（ｂ）を満たす、印刷物。
（ａ）前記凸部及び／又は凹部を横断する任意の断面において、前記一対の斜面の始点同士を結ぶ直線の長さＸと、前記一対の傾斜角の終点同士を結ぶ直線の長さＹとを比較する。Ｘ及びＹのうち、長い方をＬ、短い方をＳとした際に、Ｓ／Ｌが０．４０以下。
（ｂ）前記一対の斜面のうち一方の斜面の表面に粗面を有する。
［２］上記［１］に記載の印刷物を用いてなる容器。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の印刷物及び容器は、金属蒸着の手段を用いることなく金属光沢を強く感じることができ、意匠性を良好にすることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明の印刷物の一実施形態を示す図であって、凸部を有する箇所を拡大した断面図である。
【図２】本発明の印刷物の他の実施形態を示す図であって、凹部を有する箇所を拡大した断面図である。
【図３】本発明の印刷物の他の実施形態を示す図であって、凸部を有する箇所を拡大した断面図である。
【図４】本発明の印刷物の他の実施形態を示す平面図である。
【図５】本発明の印刷物が強い金属光沢を有することを説明するための図である。
【図６】斜面の始点及び終点を説明するための図である。
【図７】凸部の一例を示す平面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
［印刷物］
本発明の印刷物は、基材上の少なくとも一部に光沢印刷層を有する印刷物であって、前記光沢印刷層は金属鱗片を含み、前記印刷物は、前記基材を基準として前記光沢印刷層を有する側の表面であって前記印刷物の平面方向において前記光沢印刷層の存在箇所に対応する箇所の少なくとも一部に凸部及び／又は凹部を有し、前記凸部及び／又は凹部の少なくとも一部は、印刷物の表面に対する垂線を基準として異なる側に傾斜し、かつ、印刷物の表面に対する傾斜角が連続的に変化しない一対の斜面を有するとともに、下記条件（ａ）及び／又は（ｂ）を満たすものである。
（ａ）前記凸部及び／又は凹部を横断する任意の断面において、前記一対の斜面の始点同士を結ぶ直線の長さＸと、前記一対の傾斜角の終点同士を結ぶ直線の長さＹとを比較する。Ｘ及びＹのうち、長い方をＬ、短い方をＳとした際に、Ｓ／Ｌが０．４０以下。
（ｂ）前記一対の斜面のうち一方の斜面の表面に粗面を有する。
【００１３】
図１〜３は、本発明の印刷物１００の実施の形態を示す図であって、凸部又は凹部を有する箇所を拡大した断面図である。図１〜３の印刷物１００は、基材１０上に光沢印刷層２０を有している。また、図１〜３の凸部又は凹部は、印刷物１００の表面に対する垂線を基準として異なる側に傾斜し、かつ、印刷物の表面に対する傾斜角が連続的に変化しない一対の斜面３１、３２を有している。図３の印刷物１００は、一対の斜面のうちの一方の斜面３２の表面に粗面４０を有している。
なお、図１〜３において、（ｉ）は斜面の始点、（ii）は斜面の終点を意味している。また、図１及び図３においてＨは凸部の高さを意味し、図２においてＤは凹部の深さを意味している。
【００１４】
＜基材＞
基材の材料は、従来からの印刷物に用いられている材料であれば特に限定されず、上質紙、中質紙、コート紙、合成紙、含浸紙、ラミネート紙、印刷用塗布紙、記録用塗布紙等の紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリカーボネートフィルム等のプラスチックフィルム、あるいはこれらの複合体等を用いることができる。
【００１５】
基材の膜厚が薄すぎると、凸部及び／又は凹部を形成した際の印刷物の強度が劣る場合がある。一方、基材の膜厚が厚すぎると、凸部及び／又は凹部を形成する際の加工適性が悪化しやすい。
このため、基材が紙基材の場合は、坪量が１５０〜５５０ｇ／ｍ２であることが好ましく、２００〜４００ｇ／ｍ２であることがより好ましい。
また、基材がプラスチックフィルム基材の場合は、８〜１００μｍであることが好ましく、１０〜５０μｍであることがより好ましい。
【００１６】
＜光沢印刷層＞
光沢印刷層は、基材上の少なくとも一部に形成され、光沢印刷層用インキを印刷することにより形成される。印刷物に光沢を付与する層を蒸着ではなく印刷により形成することにより、コストを低減するとともに、カールの発生を抑制できる。
【００１７】
光沢印刷層は、基材上の一部の領域のみに形成してもよいし、基材上の全部の領域に形成してもよい。なお、基材上の一部の領域に光沢印刷層を形成する場合、光沢印刷層によって、文字、数字、図形、記号、風景、人物、動物、キャラクター等の絵柄を形成してもよい。
【００１８】
光沢印刷層中には金属鱗片を含むことを要する。金属鱗片を用いることにより、光沢印刷層の金属光沢を良好にすることができる。
また、金属蒸着膜で反射した反射光には拡散光が殆ど含まれない一方で、金属鱗片で反射した反射光には若干量の拡散光が含まれる。このため、金属鱗片を含む光沢印刷層は、金属蒸着膜に比べて、光沢印刷層に微細な傷が生じた際に、傷を目立ち難くすることができ、歩留まりを上げることができる点で好ましい。
【００１９】
金属鱗片は、光沢印刷層の上部（光沢印刷層の基材とは反対側）に偏在化していることが好ましい。金属鱗片が光沢印刷層の上部に偏在化することにより、金属光沢を良好にするとともに、光沢印刷層と光沢印刷層の下層（基材又は後述する目止め層）との密着性を向上することができる。
【００２０】
金属鱗片は、光沢印刷層を形成する過程で、光沢印刷層の上部に偏在化できる。より詳しくは、光沢印刷層の加熱乾燥過程で、光沢印刷層用インキの溶剤が揮発する際に、溶剤が上方に向って流れる。そして、溶剤の流れとともに金属鱗片が浮かび上がり、光沢印刷層の上部に金属鱗片が偏在すると考えられる。このため、基材として溶剤が浸透しやすいものである場合（例えば基材が紙基材の場合）には、基材と光沢印刷層との間に後述する目止め層を形成することが好ましい。
【００２１】
金属鱗片の偏在の程度は、印刷物の断面を電子顕微鏡で撮像し、撮像した写真の光沢印刷層内の濃度差により確認できる。より詳しくは、金属鱗片の偏在箇所は電子の反射が顕著であるため白く観察され、金属鱗片を実質的に含有しない箇所はグレー調に観察される。
光沢印刷層中における金属鱗片の偏在領域の厚みの割合［（金属鱗片の偏在領域の厚み／光沢印刷層の全厚み）］は、金属光沢と密着性のバランスの観点から、１０〜６０％であることが好ましく、２０〜５０％であることがより好ましく、２５〜４５％であることがさらに好ましい。
【００２２】
金属鱗片は、以下の条件（１）を満たすことが好ましい。
金属鱗片の平均厚み／金属鱗片の平均長さ≦０．０１０  （１）
［金属鱗片の平均厚み／金属鱗片の平均長さ］を０．０１０以下とすることにより、光沢印刷層用インキを塗布した時点で、光沢印刷層の水平方向（光沢印刷層の厚み方向と直交する方向）に対して金属鱗片が傾きにくくなる。このため、光沢印刷層の乾燥過程で溶剤が光沢印刷層の上方に流れる際に、金属鱗片が溶剤の流れの力を受けやすくなり、光沢印刷層の上部に金属鱗片が偏在化しやすくなるとともに、金属鱗片が平行に配列しやすくなるため、金属光沢を良好にしやすくできる。また、金属鱗片が傾くことによる弊害は、金属鱗片の含有量の増加に併せて増加するが、上記条件（１）を満たす場合、金属鱗片が傾きにくいことから金属鱗片の含有量を多くすることができ、金属光沢を良好にしやすくできる。
なお、金属鱗片の平均長さに対して金属鱗片の平均厚みが薄くなり過ぎると、取り扱い性が困難となることがあり、十分な金属光沢が発現できない可能性がある。
このため、条件（１）は、０．００１≦金属鱗片の平均厚み／金属鱗片の平均長さ≦０．０１０を満たすことが好ましく、０．００２≦金属鱗片の平均厚み／金属鱗片の平均長さ≦０．００８を満たすことがより好ましく、０．００２≦金属鱗片の平均厚み／金属鱗片の平均長さ≦０．００５を満たすことがさらに好ましい。
【００２３】
また、光沢印刷層用インキを塗布した時点で、光沢印刷層の水平方向に対して金属鱗片が傾くことをより抑制する観点、及び光沢印刷層の表面から金属鱗片が突出することを抑制するから、金属鱗片の平均長さと、光沢印刷層の厚みとが以下の条件（２）を満たすことが好ましい。
１０≦金属鱗片の平均長さ／光沢印刷層の厚み  （２）
なお、［金属鱗片の平均長さ／光沢印刷層の厚み］が大きすぎると、光沢印刷層の表面から金属鱗片が突出する場合があることから、条件（２）は、１２≦金属鱗片の平均長さ／光沢印刷層の厚み≦６０を満たすことがより好ましく、１４≦金属鱗片の平均長さ／光沢印刷層の厚み≦５０を満たすことがさらに好ましい。
【００２４】
金属鱗片の材質としては、アルミニウム、金、銀、真鍮、チタン、クロム、ニッケル、ニッケルクロム、ステンレス等の金属や合金が挙げられる。
金属鱗片は、例えば、上記金属又は合金をプラスチックフィルム上に真空蒸着してなる金属薄膜をプラスチックフィルムから剥離し、剥離した金属薄膜を粉砕、攪拌することにより得ることができる。
【００２５】
金属鱗片の平均長さは、金属鱗片の分散適性、偏在及び配列の観点から、５．０〜３０．０μｍであることが好ましく、８．０〜２０．０μｍであることがより好ましい。
また、金属鱗片の平均厚みは、金属鱗片の偏在及び配列の観点から、０．１０μｍ以下であることが好ましく、０．０８μｍ以下であることがより好ましく、０．０６μｍ以下であることがさらに好ましい。また、金属鱗片の平均厚みは、取り扱い性及び高い光沢の観点から、０．０１μｍ以上であることが好ましく、０．０２μｍ以上であることがより好ましい。
【００２６】
金属鱗片の平均長さ及び平均厚みは、１００個の金属鱗片の平均値とする。なお、個々の金属鱗片の長さ及び厚みは、平滑な基材上に金属鱗片を散布した状態で、レーザ干渉式の三次元形状解析装置を用いることにより測定できる。個々の金属鱗片の長さは、任意の方向において個々の金属鱗片を平面から観察した際の最大径を意味し、個々の金属鱗片の厚みは、個々の金属鱗片を断面方向から観察した際の最大厚みを意味する。なお、任意の方向において個々の金属鱗片を平面から観察した際の最大径とは、個々の金属鱗片の最大径を測定する方向を統一する主旨である。例えば、三次元形状解析装置の測定結果を画像処理した画面上のＸ軸方向を任意の方向（測定方向）とした場合、Ｘ軸と平行な方向で最大径を測定するものとする。仮にＸ軸と平行ではない方向に最大径が存在したとしても、それを最大径とはみなさない。
レーザ干渉式の三次元形状解析装置としては、例えば、キーエンス社製の商品名「形状解析レーザ顕微鏡  ＶＫ−Ｘシリーズ」が挙げられる。
【００２７】
光沢印刷層は、さらにバインダー樹脂を含むことが好ましい。
バインダー樹脂としては、熱可塑性樹脂、硬化性樹脂（熱硬化性樹脂組成物、電離放射線硬化性樹脂組成物）の硬化物が挙げられる。これらの中でも、基材、後述する着色層、保護層との密着性を良好にしやすい熱可塑性樹脂が好適である。
バインダー樹脂としての熱可塑性樹脂は、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、フェノール樹脂、アクリル樹脂、セルロース樹脂等が挙げられる。
【００２８】
バインダー樹脂と金属鱗片との配合比は、固形分質量比で５５：４５〜３０：７０であることが好ましく、５０：５０〜３５：６５であることがより好ましい。バインダー樹脂５５に対して金属鱗片を４５以上とすることにより、十分な金属光沢を得やすくなり、バインダー樹脂３０に対して金属鱗片を７０以下とすることにより、光沢印刷層の印刷性、印刷物の加工性を良好にしやすくできる。
【００２９】
光沢印刷層の厚みは、金属鱗片の偏在及び配列の観点、並びに隠蔽性の観点から、０．１５〜１．５０μｍであることが好ましく、０．２０〜１．００μｍであることがより好ましいく、０．２５〜０．７５μｍであることがさらに好ましい。
なお、光沢印刷層の厚みは、例えば、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）又は走査透過型電子顕微鏡（ＳＴＥＭ）を用いて撮影した断面の画像から２０箇所の厚みを測定し、２０箇所の値の平均値から算出できる。測定する膜厚がμｍオーダーの場合、ＳＥＭを用いることが好ましく、ｎｍオーダーの場合、ＴＥＭ又はＳＴＥＭを用いることが好ましい。ＳＥＭの場合、加速電圧は１ｋｖ〜１０ｋＶ、倍率は１０００〜７０００倍とすることが好ましく、ＴＥＭ又はＳＴＥＭの場合、加速電圧は１０ｋｖ〜３０ｋＶ、倍率は５万〜３０万倍とすることが好ましい。
光沢印刷層以外の層の厚みも上記と同様の手法で測定できる。
【００３０】
光沢印刷層には、光沢印刷層を所望の色にするために、酸化チタン、亜鉛華、カーボンブラック、酸化鉄、鉄黄、群青、メタリック顔料、パール顔料等の着色剤を含有させてもよい。
【００３１】
光沢印刷層の表面のＪＩＳ Ｚ８７４１：１９９７の６０度における鏡面光沢度は、１５０％以上であることが好ましく、２００％以上であることがより好ましく、２５０％以上であることがさらに好ましい。光沢印刷層の表面の鏡面光沢度の上限は５００％程度である。光沢印刷層の鏡面光沢度を上記範囲とすることにより、印刷物の金属光沢感を良好にしやすくできる。
【００３２】
光沢印刷層は、光沢印刷層を形成する成分を溶剤で希釈してなる光沢印刷層用インキを、基材上（又は基材に形成した目止め層上）に塗布、乾燥し、必要に応じて紫外線照射することにより形成できる。
光沢印刷層用インキは、金属鱗片の偏在及び乾燥効率の両立の観点から、全固形分１００質量部に対して、溶剤を６００〜１１００質量部含有することが好ましい。溶剤としては、酢酸エチル、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）、エタノール、酢酸ノルマルプロピル（ＮＰＡＣ）やこれらを混合したもの等が挙げられる。
【００３３】
＜着色層＞
印刷物は、印刷物の意匠性を高めることを目的として、着色層を有することが好ましい。
印刷物における着色層の厚み方向の位置は任意である。着色層は、基材上の光沢印刷層が形成されていない箇所に形成してもよいが、意匠性の観点からは、光沢印刷層上に形成することが好ましい。また、光沢印刷層上に着色層を形成する場合、光沢印刷層上の全面に着色層を形成してもよいし、光沢印刷層上の少なくとも一部に着色層を形成してもよい。
【００３４】
着色層は印刷等で形成され、単色ベタ印刷で形成してもよいし、多色印刷で形成してもよい。また、着色層により絵柄を形成してもよい。絵柄は、通常の印刷で用いられる絵柄（例えば、文字、数字、図形、記号、風景、人物、動物、キャラクター等）であれば、特に制限されることなく使用できる。
【００３５】
着色層の形成に用いられるインキとしては、バインダー樹脂、顔料、染料等の着色剤、体質顔料、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤等を適宜混合したものが使用される。
バインダー樹脂としては特に制限はなく、例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アルキド系樹脂、石油系樹脂、ケトン樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、繊維素誘導体、ゴム系樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、単独又は２種以上を混合して使用できる。
【００３６】
着色層の厚みは、着色層の形態と、目的とする意匠性とを考慮して、０．１〜２０μｍ程度の範囲で適宜調整することができる。着色層中には、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の添加剤を含有してもよい。
【００３７】
＜保護層＞
印刷物は、耐擦傷性及び耐候性を良好にするために、基材を基準として光沢印刷層を有する側の表面に保護層を有することが好ましい。保護層は、光沢印刷層及び必要に応じて設ける着色層の全領域を覆うように形成することが好ましい。また、保護層は、印刷物の光沢印刷層を有する側の表面の全領域を覆うように形成することがより好ましい。
保護層は、硬化性樹脂組成物の硬化物を含むことが好ましい。また、保護層の全樹脂成分における硬化性樹脂組成物の硬化物の割合は８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましく、９９質量％以上であることがさらに好ましい。
硬化性樹脂組成物としては、熱硬化性樹脂組成物及び電離放射線硬化性樹脂組成物が挙げられる。
【００３８】
熱硬化性樹脂組成物は、少なくとも熱硬化性樹脂を含む組成物であり、加熱により、硬化する樹脂組成物である。熱硬化性樹脂としては、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、尿素メラミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂等が挙げられる。熱硬化性樹脂組成物には、これら硬化性樹脂に、必要に応じて硬化剤が添加される。
【００３９】
電離放射線硬化性樹脂組成物は、電離放射線硬化性官能基を有する化合物（以下、「電離放射線硬化性化合物」ともいう）を含む組成物である。電離放射線硬化性官能基としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、アリル基等のエチレン性不飽和結合基、及びエポキシ基、オキセタニル基等が挙げられる。電離放射線硬化性化合物（紫外線硬化の場合、「紫外線硬化性化合物」と称する場合もある。）としては、エチレン性不飽和結合基を有する化合物が好ましく、エチレン性不飽和結合基を２つ以上有する化合物がより好ましく、中でも、エチレン性不飽和結合基を２つ以上有する、多官能性（メタ）アクリレート系化合物が更に好ましい。多官能性（メタ）アクリレート系化合物としては、モノマー及びオリゴマーのいずれも用いることができるが、高い架橋密度により、傷つき防止性及び浸透防止性をより良好にする観点から、モノマーが好適である。
なお、電離放射線とは、電磁波又は荷電粒子線のうち、分子を重合あるいは架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、通常、紫外線（ＵＶ）又は電子線（ＥＢ）が用いられるが、その他、Ｘ線、γ線などの電磁波、α線、イオン線などの荷電粒子線も使用可能である。
【００４０】
多官能性（メタ）アクリレートモノマーのうち、２官能（メタ）アクリレート系モノマーとしては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡテトラエトキシジアクリレート、ビスフェノールＡテトラプロポキシジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート等が挙げられる。
３官能以上の（メタ）アクリレート系モノマーとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸変性トリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
また、上記（メタ）アクリレート系モノマーは、分子骨格の一部を変性しているものでもよく、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、カプロラクトン、イソシアヌル酸、アルキル、環状アルキル、芳香族、ビスフェノール等による変性がなされたものも使用することができる。
多官能性（メタ）アクリレートモノマーの官能基数は、２〜６が好ましく、２〜３がより好ましい。
【００４１】
また、多官能性（メタ）アクリレート系オリゴマーとしては、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート等のアクリレート系重合体等が挙げられる。
ウレタン（メタ）アクリレートは、例えば、多価アルコール及び有機ジイソシアネートとヒドロキシ（メタ）アクリレートとの反応によって得られる。
また、好ましいエポキシ（メタ）アクリレートは、３官能以上の芳香族エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂等と（メタ）アクリル酸とを反応させて得られる（メタ）アクリレート、２官能以上の芳香族エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂等と多塩基酸と（メタ）アクリル酸とを反応させて得られる（メタ）アクリレート、及び２官能以上の芳香族エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂等とフェノール類と（メタ）アクリル酸とを反応させて得られる（メタ）アクリレートである。
上記電離放射線硬化性化合物は１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。電離放射線硬化性化合物中には、多官能性（メタ）アクリレートモノマーを５０質量％以上含むことが好ましく、８０質量％以上含むことがより好ましい。
【００４２】
電離放射線硬化性化合物が紫外線硬化性化合物である場合には、電離放射線硬化性組成物（紫外線硬化性樹脂組成物）は、光重合開始剤や光重合促進剤等の添加剤を含むことが好ましい。
光重合開始剤としては、アセトフェノン、ベンゾフェノン、α−ヒドロキシアルキルフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾイン、ベンジルジメチルケタール、ベンゾイルベンゾエート、α−アシルオキシムエステル、チオキサントン類等から選ばれる１種以上が挙げられる。
また、光重合促進剤は、硬化時の空気による重合阻害を軽減させ硬化速度を速めることができるものであり、例えば、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル等から選ばれる１種以上が挙げられる。
電離放射線硬化性樹脂組成物中には、光安定剤、酸化防止剤、レベリング剤等の添加剤を含有していてもよい。
【００４３】
保護層中には、金属光沢感を良好にする観点から、粒子を実質的に含有しないことが好ましい。保護層中に粒子を実質的に含有しないとは、保護層の全固形分中に占める粒子の割合が０．５質量％以下であることを意味し、好ましくは０．１質量％以下、より好ましくは０質量％を意味する。
【００４４】
保護層の厚みは、０．５〜５．０μｍであることが好ましく、０．８〜１．５μｍであることがより好ましい。
【００４５】
＜目止め層＞
基材が溶剤を浸透しやすい素材の場合（特に基材が紙基材の場合）、基材と光沢印刷層との間に目止め層を形成することが好ましい。
基材と光沢印刷層との間に目止め層を形成することにより、上述したように、基材上に光沢印刷層を形成する過程で光沢印刷層の上部に金属鱗片を偏在させやすくすることができ、光沢印刷層の金属光沢を良好にしやすくできる。
また、基材の表面が荒れている場合、目止め層によって基材の表面を平滑化することができるため反射光が拡散する割合が減少し、印刷物の金属光沢感を良好にしやすくできる。
【００４６】
目止め層は、基材上の光沢印刷層を形成する箇所に対応する箇所に形成することが好ましい。また、目止め層と光沢印刷層との位置合わせの煩雑を解消する観点、及び、基材及び目止め層からなる基体の物性を均一化する観点から、目止め層は基材の全面に形成することが好ましい。
【００４７】
目止め層は、熱可塑性樹脂、硬化性樹脂組成物の硬化物等の樹脂成分を主成分とすることが好ましい。これらの中でも、印刷物の表面に対する凸部及び／又は凹部の加工適性の観点、及び、光沢印刷層との密着性の観点からは、熱可塑性樹脂が好ましい。また、目止め効果を高める観点からは、硬化性樹脂組成物の硬化物が好ましい。
主成分とは、目止め層の全固形分の５０質量％以上を意味し、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上である。
【００４８】
熱可塑性樹脂としては、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、フェノール樹脂、アクリル樹脂、セルロース樹脂等が挙げられる。
硬化性樹脂組成物としては、保護層の硬化性樹脂組成物の実施形態と同様のものを用いることができる。
【００４９】
目止め層は、基材の平滑化及び目止め効果の観点、並びに、加工適性の観点から、厚みが２〜４０μｍであることが好ましく、３〜３０μｍであることがより好ましく、４〜２５μｍであることがさらに好ましく、５〜２０μｍであることがよりさらに好ましい。
【００５０】
＜凸部及び／又は凹部＞
本発明の印刷物は、基材を基準として光沢印刷層を有する側の表面であって印刷物の平面方向において光沢印刷層の存在箇所に対応する箇所の少なくとも一部に、凸部及び／又は凹部を有することを要する。
さらに、本発明の印刷物は、前記凸部及び／又は凹部の少なくとも一部は、印刷物の表面に対する垂線を基準として異なる側に傾斜し、かつ、印刷物の表面に対する傾斜角が連続的に変化しない一対の斜面を有するとともに、下記条件（ａ）及び／又は（ｂ）を満たすことを要する。
（ａ）前記凸部及び／又は凹部を横断する任意の断面において、前記一対の斜面の始点同士を結ぶ直線の長さＸと、前記一対の傾斜角の終点同士を結ぶ直線の長さＹとを比較する。Ｘ及びＹのうち、長い方をＬ、短い方をＳとした際に、Ｓ／Ｌが０．４０以下。
（ｂ）前記一対の斜面のうち一方の斜面の表面に粗面を有する。
凸部及び凹部は、例えば、エンボス版及びデボス版によって形成することができる。
【００５１】
本発明の印刷物は、上述した特定の凸部及び／又は凹部を有することにより、凸部及び／又は凹部を有する箇所の金属光沢感を強く感じることができ、意匠性を優れたものとすることができる。
なお、印刷物が複数の凸部及び／又は凹部を有する場合、少なくとも何れかの凸部及び／又は凹部が条件（ａ）及び／又は条件（ｂ）を満たせば、本発明の効果を発揮することができる。
以下、条件（ａ）及び／又は条件（ｂ）を満たすことにより、金属光沢感を強く感じることができる理由を説明する。
【００５２】
例えば、図５のように、印刷物１００の凸部を有する箇所を斜面３１側から観察した場合を考える。図５において、符号５０は人間の目を示し、目５０から延長されている点線は人間の視野を示すものとする。また、印刷物１００に対して、様々な方向から光が入射する環境で観察するものとする。
この場合、斜面３１で反射される光の多くは人間の目の視野に入るため、斜面３１は明るく感じられる。一方、斜面３２で反射される光の多くは人間の目の視野から外れるため、斜面３２は暗く感じられる。
そして、２つの領域の間に明暗の差がある場合、マッハ効果によって、人間には明暗が強調されて感じられる。しかし、図５において、上面３３の割合が多い場合（条件（ａ）のＳ／Ｌが０．４０を超える場合）、マッハ効果による明暗の強調効果を得にくくなる。上面３３の明るさは、斜面３１の明るさと斜面３２の明るさとの中間値であり、上面３３の割合が多いことによって、斜面３１と斜面３２との明暗差が認識しにくくなるためである。
一方、上面３３の割合が少ない場合（条件（ａ）のＳ／Ｌが０．４０以下の場合）、マッハ効果による明暗の強調効果を得ることができる。また、人間が金属光沢を感じる原因は、金属に特有の角度による急激な輝度変化にある。したがって、条件（ａ）のＳ／Ｌを０．４０以下とすることにより、マッハ効果による明暗の強調効果（輝度変化の強調効果）によって、金属光沢を強く感じることができる。
上記説明は凸部についてのものであるが、凹部についても同様のことがいえる。
【００５３】
一方、条件（ｂ）の場合、粗面を有さない斜面から観察した場合において、斜面３１の明るさと、斜面３２（粗面４０を有する斜面）の明るさとの差がより顕著なものとなる。これは、拡散や多重反射によって、粗面を有する斜面によって反射した光のうち人間の目の視野に入る光の割合が減少するためである。
したがって、条件（ｂ）を満たす場合、Ｓ／Ｌが０．４０を超えても、マッハ効果による明暗の強調効果（輝度変化の強調効果）を得ることができ、金属光沢を強く感じることができる。
粗面４０は、例えば、複数の微細な凹凸形状により形成することができる。粗面４０を形成する個々の凹凸形状の高さ及び／又は深さは、０．０５ｍｍ以下であることが好ましく、０．０３ｍｍ以下であることがより好ましく、０．０２ｍｍ以下であることがさらに好ましい。
粗面４０は、斜面３２の全部に有していてもよいし、図３に示すように斜面３２の一部に有していてもよい。また、斜面３２の長さ（斜面３２の始点（ｉ）から終点（ii）までの長さ）における粗面を有する箇所の長さの割合は、５０％以上であることが好ましく、７０％以上であることがより好ましく、９０％以上であることがさらに好ましい。
【００５４】
本発明の印刷物は、条件（ａ）及び条件（ｂ）のいずれか一方を満たすことにより上記効果を得ることができるが、条件（ａ）及び条件（ｂ）の両方を満たした場合、金属光沢をより強く感じることができる点で好ましい。なお、条件（ａ）を満たす場合には、斜面の両側に粗面を有していてもよい。
また、凸部及び凹部は、条件（ａ）及び条件（ｂ）のいずれか一方を満たす限り上記効果を得ることができるが、凹部の方がより金属光沢を高めやすい点で好ましい。
【００５５】
なお、印刷物の表面に対する傾斜角が連続的に変化する斜面の場合、一つの斜面の中で明暗の差が形成されるため、一対の斜面同士の明暗差が少なくなる。このため、印刷物の表面に対する傾斜角が連続的に変化する斜面の場合、条件（ａ）及び／又は条件（ｂ）を満たしていたとしても、金属光沢を強く感じることができない。
【００５６】
条件（ａ）のＳ／Ｌは小さいほど金属光沢を強く感じることができるが、Ｓ／Ｌが小さすぎると、凸部及び／又は凹部の物理的強度が弱くなる傾向にある。
このため、Ｓ／Ｌは、０．０５以上０．４０以下であることが好ましく、０．０７以上０．３７以下であることがより好ましく、０．０８以上０．３５以下であることがさらに好ましい。
条件（ａ）において、凸部及び／又は凹部を横断する任意の断面の方向は特に限定されないが、凸部及び／又は凹部が任意の方向に伸長する形状である場合には、前記断面の方向は、凸部及び／又は凹部の伸長方向に直交する方向であることが好ましい。
【００５７】
また、凸部及び／又は凹部が任意の方向に伸長する形状である場合には、金属光沢を良好にする観点から、凸部及び／又は凹部の全長の５０％以上において条件（ａ）及び／又は条件（ｂ）を満たすことが好ましく、７０％以上において満たすことがより好ましく、９０％以上において満たすことがさらに好ましい。
例えば、真上から観察した形状（平面形状）が図７の形状である凸部が存在したとする。図７の凸部は、左斜面３１、上面３３及び右斜面３２から形成されており、伸長方向（図７の上下方向）においてＳ／Ｌが変化する形状となっている。図７の凸部の場合、凸部の全長ｚの５０％以上において条件（ａ）を満たす（Ｓ／Ｌが０．４０以下である）ことが好ましい。
後述するＳ、角度ｄ、高さＨ、深さＤについても同様である。すなわち、凸部及び／又は凹部が任意の方向に伸長する形状である場合には、凸部及び／又は凹部の全長の５０％以上（より好ましくは７０％以上。さらに好ましくは９０％以上）において、Ｓ、角度ｄ、高さＨ、深さＤが後述する範囲であることが好ましい。
【００５８】
なお、図１〜３の凸部及び凹部は、斜面の始点（ｉ）及び終点（ii）が明りょうになっている。しかし、エンボス版及びデボス版によって凸部及び凹部を形成すると、斜面の始点（ｉ）及び終点（ii）は、通常は図１〜３のように明りょうにならず、多くの場合は図６のようになだらかに変化する。
斜面の始点付近及び終点付近がなだらかに変化している場合、図６のように始点（ｉ）及び終点（ii）を決定するものとする。具体的には、始点（ｉ）は、斜面の接線と印刷物の平滑面の接線との交点とする。また、終点（ii）は、凸部又は凹部の外形が斜面の接線から外れた点とする。
なお、図６の作業は、例えば、印刷物の断面をＳＥＭ又はＴＥＭで撮像した写真に基づいて実施することができる。
【００５９】
印刷物は、上記Ｓが１．０ｍｍ未満であることが好ましい。Ｓを１．０ｍｍ未満とすることにより、一対の斜面の明暗差をより認識しやすくすることができ、金属光沢をより強く感じることができる。
なお、Ｓが小さすぎると凸部及び／又は凹部の物理的強度が弱くなる傾向にある。このため、Ｓは、０．１ｍｍ以上１．０ｍｍ未満であることがより好ましく、０．１ｍｍ以上０．８ｍｍ以下であることがさらに好ましく、０．１ｍｍ以上０．５ｍｍ以下であることがよりさらに好ましい。
【００６０】
印刷物の表面と、一対の斜面とが成す角ｄは２．０〜６０．０度であることが好ましく、３．５〜４５．０度であることがより好ましく、６．０〜２０．０度であることがさらに好ましい。
角度ｄを２．０度以上とすることにより、一対の斜面の明暗差をより認識しやすくすることができ、金属光沢を強く感じやすくすることができる。また、角度ｄを６０．０度以下とすることにより、凸部及び／又は凹部の物理的強度の低下を抑制できる。
なお、一対の斜面を構成する一方の斜面の角度と、他方の斜面の角度とは、同一であることが好ましいが、本発明の効果が得られる範囲においては異なっていてもよい。
【００６１】
凸部の高さＨ、及び／又は、凹部の深さＤは、０．０２〜１．００ｍｍであることが好ましく、０．０３〜０．５０ｍｍであることがより好ましく、０．０５〜０．３０ｍｍであることがさらに好ましい。
凸部の高さＨ及び／又は凹部の深さＤを０．０２ｍｍ以上とすることにより、一対の斜面の明暗差をより認識しやすくすることができ、金属光沢を強く感じやすくすることができる。また、凸部の高さＨ及び／又は凹部の深さＤを１．００ｍｍ以下とすることにより、印刷物の表面を凹凸処理する際に、印刷物を構成する各層が破壊されることを抑制しやすくできる。
【００６２】
凸部及び／又は凹部の具体的な形状は特に限定されない。たとえば、凸部及び／又は凹部の形状は、図１〜３のような断面台形（一対の斜面の終点同士を結ぶ短辺が丸みを帯びているものを含む）が挙げられる他、断面三角形（頂点が丸みを帯びているものを含む）等が挙げられる。なお、凸部及び／又は凹部を複雑な形状とした場合、凸部及び／又は凹部の成形が難しくなる一方で、意匠効果は大きく向上しない。このため、凸部及び／又は凹部は、断面台形（一対の斜面の終点同士を結ぶ短辺が丸みを帯びているものを含む）及び断面三角形（頂点が丸みを帯びているものを含む）が好ましい。
また、凸部及び／又は凹部は、任意の方向に伸長していることが好ましい。凸部及び／又は凹部が任意の方向に伸長していることにより、長い距離において金属光沢を強く感じることができ、意匠性をより良好にすることができる。伸長の仕方は、図４の左上のように直線状の伸長でもよいし、図４の右下のように曲線状の伸長でもよい。
【００６３】
印刷物の基材を基準として光沢印刷層を有する側の表面のＪＩＳ Ｚ８７４１：１９９７の６０度における鏡面光沢度は、金属光沢の観点から、８０％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましく、１００％以上であることがさらに好ましく、１２０％以上がよりさらに好ましい。
【００６４】
［容器］
本発明の容器は、上述した本発明の印刷物を用いてなるものである。
【００６５】
容器としては、特に制限されることなく薬品容器、化粧品容器、飲料容器、食品容器等が挙げられる。
本発明の容器は、凸部及び／又は凹部を有する箇所で金属光沢感を強く感じることができ、意匠性に優れるものである。また、印刷物のカールが抑制されているため、容器の製造過程で、カールを原因としたトラブルを生じることを防止できる。また、本発明の印刷物の表面に微細な傷が生じた場合、金属蒸着を用いた印刷物の表面に傷が生じた場合に比べて、傷を目立ち難くすることができる。
【実施例】
【００６６】
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、この例によってなんら限定されるものではない。
【００６７】
１．測定及び評価
実施例及び比較例で作製した印刷物について、以下の測定及び評価を行った。結果を表１示す。
【００６８】
１−１．鏡面光沢度
ＪＩＳ Ｚ８７４１：１９９７に従って、測定器としてＢＹＫ  Ｇａｒｄｎｅｒ社のｍｉｃｒｏ−ＴＲＩ−ｇｌｏｓｓを用いて、実施例及び比較例の印刷物の基材を基準として光沢印刷層を有する側の表面の６０度鏡面光沢度を測定した。なお、測定箇所は凸部及び凹部を有さない箇所とした。
【００６９】
１−２．金属光沢
単照明ではない（複数の照明又は広範な照明）環境において、実施例及び比較例の印刷物を様々な角度に傾けて、金属光沢を感じる程度を目視で評価した。金属光沢を強く感じるものを２点、金属光沢を感じるものを１点、金属光沢をそれほど感じないものを０点として、２０人が評価を行い、平均点を算出した。
平均点が１．８以上のものを「ＡＡ」、平均点が１．６以上１．８未満のものを「Ａ」、平均点が１．５以上１．６未満のものを「Ｂ」、平均点が１．０以上１．５未満のものを「Ｃ」、平均点が１．０未満のものを「Ｄ」とした。
【００７０】
２．印刷物の作製
［実施例１］
基材（坪量２３５ｇ／ｍ２の片面アイボリー紙）のコート面側の全面に、下記処方の目止め層用インキ１を乾燥後の厚みが６μｍとなるように塗布、乾燥、紫外線照射して、目止め層（電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物層）を形成した。
次いで、目止め層の全面に、下記処方の光沢印刷層用インキ２を乾燥後の厚みが０．５０μｍとなるように塗布、乾燥して、光沢印刷層を形成した。光沢印刷層の金属鱗片が実質的に存在しない領域の厚みは０．３０μｍ、金属鱗片偏在領域の厚みは０．２０μｍであった。
次いで、光沢印刷層上の任意の箇所に、オフセット印刷により着色層用インキを塗布し、黄色層を形成した。次いで、着色層及び光沢印刷層の全面を覆うように、フレキソ印刷により下記処方の保護層用インキ３を乾燥後の厚みが１．０μｍとなるように塗布し、紫外線照射して、保護層（紫外線硬化性樹脂組成物の硬化物層）を形成した。
次いで、断面台形のエンボス版を用いて、基材を基準として光沢印刷層を有する側の表面（保護層の表面）に凸部を形成し、実施例１の印刷物を得た。なお、印刷物に形成された凸部の高さＨ、Ｓ及びＬの長さ、傾斜角を表１に示す。
【００７１】
＜目止め層用インキ１＞
・電離放射線硬化性化合物                              ７０部
（ＢＡＳＦジャパン社製、商品名：Lumogen OVD Primer301）
（２官能アクリレートモノマーと３官能アクリレートモノマーとの混合物）
・溶剤（酢酸エチル）                                  ３０部
【００７２】
＜光沢印刷層用インキ２＞
・バインダー樹脂（硝化綿）                          ４．８部
（ＤＩＣグラフィックス社製）
（商品名：ＸＳ−７６３メジュームＮＴ−Ｎｏ．１）
・アルミニウム鱗片                                  ７．２部
（平均長さ１４μｍ、平均厚さ０．０４μｍ）
・溶剤（酢酸エチル、ＩＰＡ、エタノール、ＮＰＡＣ）    ８８部
【００７３】
＜保護層用インキ３（無溶剤型）＞
・紫外線硬化性樹脂組成物                                １００部
（株式会社Ｔ＆Ｋ  ＴＯＫＡ製、商品名：ＵＶ フレキソ ５００ シリーズ（メジウム）、粘度：４００ｍＰａ・ｓ）
【００７４】
［実施例２〜７］
エンボス板を変更した以外は実施例１と同様にして、実施例２〜７の印刷物を得た。なお、印刷物に形成された凸部の高さＨ、Ｓ及びＬの長さ、傾斜角を表１に示す。
【００７５】
［実施例８〜９］
エンボス板をデボス板に変更した以外は実施例１と同様にして、実施例８〜９の印刷物を得た。なお、印刷物に形成された凹部の深さＤ、Ｓ及びＬの長さ、傾斜角を表１に示す。
【００７６】
［比較例１］
エンボス版により凸部を形成しなかった以外は実施例１と同様にして、比較例１の印刷物を得た。
【００７７】
［比較例２］
エンボス板を変更した以外は実施例１と同様にして、比較例２の印刷物を得た。なお、印刷物に形成された凸部の高さＤ、Ｓ及びＬの長さ、傾斜角を表１に示す。
【００７８】
【表１】
2018192743.tif 000003
【００７９】
表１の結果から、実施例１〜９の印刷物は、金属蒸着の手段を用いることなく強い金属光沢を有し、意匠性に優れることが確認できる。
【産業上の利用可能性】
【００８０】
本発明の印刷物及び容器は、金属蒸着の手段を用いることなく強い金属光沢を有し、意匠性に優れる点で有用である。
【符号の説明】
【００８１】
１０：基材、２０：光沢印刷層、３１、３２：斜面、４０：粗面、１００：印刷物
【図１】
2018192743.tif 000004
【図２】
2018192743.tif 000005
【図３】
2018192743.tif 000006
【図４】
2018192743.tif 000007
【図５】
2018192743.tif 000008
【図６】
2018192743.tif 000009
【図７】
2018192743.tif 000010