(57)【要約】【課題】印刷物によるクリアファイルの変形を防止するとともに、ノズルプレートに対するインクの濡れ性を改善し、インクジェットノズルからのインクの吐出性能を改善する。【解決手段】色材及び非水系溶剤を含み、非水系溶剤は、１分子中のケイ素数が２〜６であり、ケイ素原子に炭素原子が直接結合し、炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基を有し、１分子中の炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基に含まれる炭素数及び酸素数の合計が４〜２０である有機ケイ素化合物を非水系溶剤全量に対し１５質量％以上１００質量％以下で含む、油性インクジェットインクである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
色材及び非水系溶剤を含み、前記非水系溶剤は、１分子中のケイ素数が２〜６であり、ケイ素原子に炭素原子が直接結合し、炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基を有し、１分子中の前記炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基に含まれる炭素数及び酸素数の合計が４〜２０である有機ケイ素化合物を非水系溶剤全量に対し１５質量％以上１００質量％以下で含む、油性インクジェットインク。
【請求項２】
前記有機ケイ素化合物に含まれる前記炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基は、炭素数４以上のアルキル基、炭素数及び酸素数の合計が４以上であるカルボン酸エステル結合含有基、炭素数６以上の芳香環含有基、及び炭素数４以上のアルキレン基からなる群から選択される１種以上である、請求項１に記載の油性インクジェットインク。
【請求項３】
前記有機ケイ素化合物は、下記一般式（Ｘ）で表される化合物である、請求項１又は２に記載の油性インクジェットインク。
【化１】
2018141123.tif 000031
（一般式（Ｘ）において、Ｒ１は、酸素原子、又はケイ素原子に炭素原子が直接結合する２価の有機基であり、Ｒ２は、それぞれ独立的に、ケイ素原子に炭素原子が直接結合する１価の有機基であり、ｍ及びｎは、それぞれ独立的に、０〜４の整数であり、ｐは、それぞれ独立的に、０〜２の整数であり、１分子中のケイ素数が２〜６であり、Ｒ１及びＲ２のうち少なくとも１個は、炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基であり、１分子中の前記炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基に含まれる酸素数及び炭素数の合計が４〜２０である。）
【請求項４】
一般式（Ｘ）において、Ｒ１は、酸素原子、又は炭素数４以上のアルキレン基であり、Ｒ２は、それぞれ独立的に、メチル基、炭素数４以上のアルキル基、炭素数及び酸素数の合計が４以上であるカルボン酸エステル結合含有基、又は炭素数６以上の芳香環含有基であり、Ｒ１及びＲ２のうち少なくとも１個は、炭素数４以上のアルキレン基、炭素数４以上のアルキル基、炭素数及び酸素数の合計が４以上であるカルボン酸エステル結合含有基、及び炭素数６以上の芳香環含有基からなる群から選択され、１分子中の炭素数４以上のアルキレン基、炭素数４以上のアルキル基、炭素数及び酸素数の合計が４以上であるカルボン酸エステル結合含有基、及び炭素数６以上の芳香環含有基に含まれる酸素数及び炭素数の合計が４〜２０である、請求項３に記載の油性インクジェットインク。
【請求項５】
前記有機ケイ素化合物は、１分子中の前記炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基に含まれる炭素数及び酸素数の合計が４〜１２である、請求項１から４のいずれか１項に記載の油性インクジェットインク。
【請求項６】
前記有機ケイ素化合物は、１分子中の前記炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基に含まれる炭素数及び酸素数の合計が８〜２０である、請求項１から４のいずれか１項に記載の油性インクジェットインク。
【請求項７】
前記有機ケイ素化合物は、非水系溶剤全量に対し１５〜８０質量％である、請求項１から６のいずれか１項に記載の油性インクジェットインク。
【請求項８】
前記有機ケイ素化合物は、非水系溶剤全量に対し２５〜５５質量％である、請求項１から６のいずれか１項に記載の油性インクジェットインク。
【請求項９】
前記有機ケイ素化合物はシリコーンオイルであり、前記シリコーンオイルは、下記一般式（Ｘ−１）で表される化合物である、請求項１から８のいずれか１項に記載の油性インクジェットインク。
【化２】
2018141123.tif 000032
（一般式（Ｘ−１）において、Ｒ２は、それぞれ独立的に、ケイ素原子に炭素原子が直接結合する１価の有機基であり、ｎは、０〜４の整数であり、ｐは、それぞれ独立的に、０又は１であり、１分子中のケイ素数が２〜６であり、Ｒ２のうち少なくとも１個は、前記炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基であり、１分子中の前記炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基に含まれる酸素数及び炭素数の合計が４〜２０である。）
【請求項１０】
前記有機ケイ素化合物はシリコーンオイルであり、前記シリコーンオイルは、下記一般式（Ａ１）で表される化合物である、請求項１から９のいずれか１項に記載の油性インクジェットインク。
【化３】
2018141123.tif 000033
（一般式（Ａ１）において、Ｒ２は、それぞれ独立的に、メチル基、又は炭素数４以上のアルキル基であり、ｎは、０〜４の整数であり、ｐは、それぞれ独立的に、０又は１であり、１分子中のケイ素数が２〜６であり、Ｒ２のうち少なくとも１個は、前記炭素数４以上のアルキル基であり、１分子中の前記炭素数４以上のアルキル基に含まれる炭素数の合計が４〜２０である。）
【請求項１１】
前記有機ケイ素化合物はシリコーンオイルであり、前記シリコーンオイルは、下記一般式（１）で表される化合物である、請求項１から１０のいずれか１項に記載の油性インクジェットインク。
【化４】
2018141123.tif 000034
（一般式（１）中、Ｒは、炭素数４〜２０の直鎖または分岐鎖を有するアルキル基であり、ｍ及びｎは、それぞれ独立的に０〜２の整数であり、ｍ＋ｎ≦２である。）
【請求項１２】
一般式（１）において、Ｒは炭素数４〜１２の直鎖または分岐鎖を有するアルキル基である、請求項１１に記載の油性インクジェットインク。
【請求項１３】
一般式（１）において、Ｒは炭素数８〜２０の直鎖または分岐鎖を有するアルキル基である、請求項１１に記載の油性インクジェットインク。
【請求項１４】
一般式（１）において、ｍ及びｎはそれぞれ０である、請求項１１から１３のいずれか１項に記載の油性インクジェットインク。
【請求項１５】
前記有機ケイ素化合物に含まれる前記炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基は、炭素数１０以上のアルキル基である、請求項１から１４のいずれか１項に記載の油性インクジェットインク。
【請求項１６】
前記有機ケイ素化合物の１分子中のケイ素数が３である、請求項１５に記載の油性インクジェットインク。
【請求項１７】
一般式（Ｘ−１）において、Ｒ２は、それぞれ独立的に、メチル基、又はケイ素原子に炭素原子が直接結合し、炭素数及び酸素数の合計が４以上であるカルボン酸エステル結合含有基であり、ｎは、０〜４の整数であり、ｐは、それぞれ独立的に、０又は１であり、１分子中のケイ素数が２〜６であり、Ｒ２のうち少なくとも１個は、前記カルボン酸エステル結合含有基であり、１分子中の前記カルボン酸エステル結合含有基に含まれる酸素数及び炭素数の合計が４〜２０である、請求項９に記載の油性インクジェットインク。
【請求項１８】
一般式（Ｘ−１）において、Ｒ２は、それぞれ独立的に、メチル基、又はケイ素原子に炭素原子が直接結合し、炭素数が６以上である芳香環結合含有基であり、ｎは、０〜４の整数であり、ｐは、それぞれ独立的に、０又は１であり、１分子中のケイ素数が２〜６であり、Ｒ２のうち少なくとも１個は、前記芳香環結合含有基であり、１分子中の前記芳香環結合含有基に含まれる炭素数の合計が４〜２０である、請求項９に記載の油性インクジェットインク。
【請求項１９】
前記有機ケイ素化合物は、炭素数が４以上であるアルキレン基の両端の炭素原子にそれぞれシリル基又は少なくとも１個のシロキサン結合が結合する化合物である、請求項１から８のいずれか１項に記載の油性インクジェットインク。
【請求項２０】
一般式（Ｘ）において、Ｒ１は、炭素数が４以上であるアルキレン基であり、Ｒ２は、メチル基であり、ｍ及びｎは、それぞれ独立的に、０〜４の整数であり、ｐは、それぞれ独立的に、０〜２の整数であり、１分子中のケイ素数が２〜６である、請求項３に記載の油性インクジェットインク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、油性インクジェットインクに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、流動性の高いインクジェットインクを微細なノズルから液滴として噴射し、ノズルに対向して置かれた記録媒体に画像を記録するものであり、低騒音で高速印字が可能であることから、近年急速に普及している。このようなインクジェット記録方式に用いられるインクとして、水を主溶媒として含有する水性インク、重合性モノマーを主成分として高い含有量で含有する紫外線硬化型インク（ＵＶインク）、ワックスを主成分として高い含有量で含有するホットメルトインク（固体インク）とともに、非水系溶剤を主溶媒として含有する、いわゆる非水系インクが知られている。非水系インクは、主溶媒が揮発性有機溶剤であるソルベントインク（溶剤系インク）と、主溶媒が低揮発性あるいは不揮発性の有機溶剤である油性インク（オイル系インク）に分類できる。ソルベントインクは主に有機溶剤の蒸発によって記録媒体上で乾燥するのに対して、油性インクは記録媒体への浸透が主となって乾燥する。
【０００３】
油性インクジェットインクによって画像形成された印刷物を、ポリプロピレン（ＰＰ）製等のクリアファイルに挟み込み保管すると、クリアファイルが変形する問題がある。この一因としては、クリアファイルが印刷面と接すると、インク成分によってクリアファイルの片面が膨潤するためである。
特許文献１では、透明ファイルを膨潤させたり、大きく変形させることなく、高い吐出安定性を有するインクジェット用非水系インク組成物として、顔料と分散剤と非水系溶媒とを含有し、非水系溶媒の全重量の５０％以上は、炭素数２４以上３６以下のエステル系溶媒であるインクを提案している。
しかし、高炭素数のエステル系溶媒は、比較的に高粘度であるため、このエステル系溶媒を用いたインクではインクジェットノズルからの吐出性能が十分に得られない問題がある。
【０００４】
特許文献２では、シリコーン系溶媒と顔料を含有し、さらに分散剤として特定の変性シリコーンオイルを含んでいるインクジェット用非水系顔料インクによって、インクの安定性、ノズル目詰まり及びクリアファイル変形を改善することを提案している。
特許文献３では、少なくとも沸点が１００℃〜２５０℃のシリコーン系溶媒を２〜９５ｗｔ（％）と、該溶媒に不溶な着色材を含有するインクジェット記録用インクによって、紙質によらず良好な印字品質が得られ、また印字後数秒で十分な耐刷性が得られ、カラー画像において混色の無い鮮明な画像が得られることを提案している。
【０００５】
特許文献４では、顔料と、非水系溶剤と、界面活性剤とを含有し、界面活性剤として、ＨＬＢ値が１．０以上７．０以下のシロキサン系界面活性剤を含む非水系インクジェットインク組成物によって、画像の光学濃度、吐出安定性及び保存安定性を改善することを提案している。
【０００６】
特許文献５では、分子骨格中にシロキサン結合を持つ絶縁性溶剤を用いたインクジェットプリンタ用インクによって、高濃度で鮮明な印字を可能にし、耐擦過性を有し、かつ安定吐出が可能になることを提案している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００７−１５４１４９号公報
【特許文献２】特開２００４−２１７７０３号公報
【特許文献３】特開平４−２４８８７９号公報
【特許文献４】特開２０１６−１９６５６４号公報
【特許文献５】特開平４−１６１４６７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
特許文献２及び３で提案するシリコーン系溶媒は主にジメチルシリコーンである。ジメチルシリコーンは、インクジェットノズルヘッドに対して親和性が高い。このジメチルシリコーンを用いたインクは、ノズルヘッドに付着しやすく、ノズルヘッドに付着したインクが印刷物に液だれしたり、ノズルヘッド付近でインクが固化してノズル不吐出の原因となったりすることがある。
特許文献４では、シロキサン系界面活性剤は顔料分散安定性のために配合され、十分に親水基部分を有して顔料の表面に吸着しやすくする必要があるため、溶剤には適さない。また、特許文献４で提案するポリエーテル変性シロキサン系界面活性剤は、極性が高いため、溶剤には適さない。
さらに、特許文献３及び４では、いずれもクリアファイルの変形について検討されていない。
【０００９】
特許文献５では、分子骨格中にシロキサン結合を持つ絶縁性溶剤を用いているが、この溶剤のシロキサン結合にどのような官能基が結合するか、また、シロキサン結合の個数について詳細に開示されていない。また、特許文献５には、クリアファイルの変形については検討されていない。
【００１０】
本発明の一目的としては、印刷物によるクリアファイルの変形を防止するとともに、ノズルプレートに対するインクの濡れ性を改善し、インクジェットノズルからのインクの吐出性能を改善することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
一実施形態によれば、色材及び非水系溶剤を含み、前記非水系溶剤は、１分子中のケイ素数が２〜６であり、ケイ素原子に炭素原子が直接結合し、炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基を有し、１分子中の前記炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基に含まれる炭素数及び酸素数の合計が４〜２０である有機ケイ素化合物を非水系溶剤全量に対し１５質量％以上１００質量％以下で含む、油性インクジェットインクを提供することができる。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、印刷物によるクリアファイルの変形を防止するとともに、ノズルプレートに対するインクの濡れ性を改善し、インクジェットノズルからのインクの吐出性能を改善することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明を一実施形態を用いて説明する。以下の実施形態における例示が本発明を限定することはない。
「油性インクジェットインク」
一実施形態による油性インクジェットインク（以下、単にインクと称することがある。）としては、色材及び非水系溶剤を含み、非水系溶剤は、１分子中のケイ素数が２〜６であり、ケイ素原子に炭素原子が直接結合し、炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基を有し、１分子中の前記炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基に含まれる炭素数及び酸素数の合計が４〜２０である有機ケイ素化合物を非水系溶剤全量に対し１５質量％以上１００質量％以下で含む、ことを特徴とする。以下、この有機ケイ素化合物を単に有機ケイ素化合物Ｓとも記す。
これによれば、印刷物によるクリアファイルの変形を防止するとともに、ノズルプレートに対するインクの濡れ性を改善し、インクジェットノズルからのインクの吐出性能を改善することができる。
【００１４】
クリアファイル、特にポリプロピレン（ＰＰ）製のクリアファイルを用いて、油性インクによる印刷物を挟み込む場合、印刷物のインク成分、特に非水系溶剤成分が揮発して、クリアファイルに接触すると、クリアファイルの内側の面が大きく変性し、クリアファイルの外側の面に対して膨潤ないし収縮して、クリアファイルが変形することがある。
これは、油性インクに用いられる非水系溶剤のうち、石油系炭化水素溶剤の構造がクリアファイルのポリプロピレンと似ていると、起こりやすくなる。石油系炭化水素溶剤と同様に、脂肪酸エステル系溶剤、高級脂肪酸系溶剤、高級アルコール系溶剤等においても、ポリプロピレンと構造が似ていると、同様にクリアファイルの変形が発生することがある。
【００１５】
インクに高沸点溶剤を用いることで、印刷物から非水系溶剤成分が揮発しないようにして、クリアファイルの変形を防ぐことができる。しかし、高沸点溶剤は、一般的に高粘度となって、インクジェットインクとしては、インクジェットノズルからのインクの吐出性が低下する問題がある。
シロキサン構造等のケイ素骨格を有する液体状の化合物は比較的に低粘度でありながら、クリアファイルの変形を防止することができる。しかし、この化合物は、シロキサン構造等のケイ素骨格部分がノズルプレートの材質と構造が似ていたり、インクの表面張力を低下させることなどから、ノズルプレートにインクが付着しやすくなって、吐出不良につながる問題がある。
【００１６】
ケイ素骨格を有する化合物のうち、上記した有機ケイ素化合物Ｓをインク溶剤全量に対して１５質量％以上で用いることで、特にこの化合物に炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基が含まれ、１分子中の炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基に含まれる炭素数及び酸素数の合計が４〜２０であることで、クリアファイルの変形を防止することができ、また、ノズルプレートに対するインクの濡れ性及び吐出性能を改善することができる。
【００１７】
インクは、色材として顔料、染料、またはこれらの組み合わせを含むことができる。
顔料としては、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、多環式顔料、染付レーキ顔料等の有機顔料；及び、カーボンブラック、金属酸化物等の無機顔料を用いることができる。アゾ顔料としては、溶性アゾレーキ顔料、不溶性アゾ顔料及び縮合アゾ顔料等が挙げられる。フタロシアニン顔料としては、金属フタロシアニン顔料及び無金属フタロシアニン顔料等が挙げられる。多環式顔料としては、キナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、ジオキサジン系顔料、チオインジゴ系顔料、アンスラキノン系顔料、キノフタロン系顔料、金属錯体顔料及びジケトピロロピロール（ＤＰＰ）等が挙げられる。カーボンブラックとしては、ファーネスカーボンブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等が挙げられる。金属酸化物としては、酸化チタン、酸化亜鉛等が挙げられる。これらの顔料は単独で、または２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１８】
顔料の分散形態は、顔料を非油溶性樹脂で被覆したいわゆるカプセル顔料や着色樹脂粒子、及びそれらを顔料分散剤で分散させた分散体であってもよいが、顔料表面に官能基を化学結合させたいわゆる自己分散顔料の分散体や、顔料分散剤を顔料表面に直接吸着させて分散させた分散体であることが好ましい。
【００１９】
顔料の平均粒子径としては、吐出安定性と保存安定性の観点から、３００ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは２００ｎｍ以下であり、さらに好ましくは１５０ｎｍ以下である。
顔料は、インク全量に対し、通常０．０１〜２０質量％であり、印刷濃度とインク粘度の観点から、１〜１５質量％であることが好ましく、５〜１０質量％であることが一層好ましい。
【００２０】
インク中で顔料を安定して分散させるために、顔料とともに顔料分散剤を用いることができる。
顔料分散剤としては、例えば、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、ビニルピロリドンと長鎖アルケンとの共重合体、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリエステルポリアミン等が好ましく用いられる。
【００２１】
顔料分散剤の市販品例としては、例えば、アイ・エス・ピー・ジャパン株式会社製「アンタロンＶ２１６（ビニルピロリドン・ヘキサデセン共重合体）、Ｖ２２０（ビニルピロリドン・エイコセン共重合体）」（いずれも商品名）；日本ルーブリゾール株式会社製「ソルスパース１３９４０（ポリエステルアミン系）、１６０００、１７０００、１８０００（脂肪酸アミン系）、１１２００、２４０００、２８０００」（いずれも商品名）；ＢＡＳＦジャパン株式会社製「エフカ４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５３（変性ポリアクリレート）、４６、４７、４８、４９、４０１０、４０５５（変性ポリウレタン）」（いずれも商品名）；楠本化成株式会社製「ディスパロンＫＳ−８６０、ＫＳ−８７３Ｎ４（ポリエステルのアミン塩）」（いずれも商品名）；第一工業製薬株式会社製「ディスコール２０２、２０６、ＯＡ−２０２、ＯＡ−６００（多鎖型高分子非イオン系）」（いずれも商品名）；ビックケミー・ジャパン株式会社製「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ２１５５、９０７７」（いずれも商品名）；クローダジャパン株式会社製「ＨｙｐｅｒｍｅｒＫＤ２、ＫＤ３、ＫＤ１１、ＫＤ１２」（いずれも商品名）等が挙げられる。
【００２２】
顔料分散剤は、上記顔料を十分にインク中に分散可能な量であれば足り、適宜設定できる。例えば、質量比で、顔料１に対し顔料分散剤を０．１〜５で配合することができ、好ましくは０．１〜１である。また、顔料分散剤は、インク全量に対し、０．０１〜１０質量％で配合することができ、好ましくは０．０１〜５質量％である。
油性インクには、顔料分散剤を含む樹脂成分は、インク全量に対し１０質量％以下で配合することができ、より好ましくは７質量％以下であり、さらに好ましくは５質量％以下である。これによって、インク粘度の上昇を防止し、吐出性能をより改善することができる。
【００２３】
染料としては、当該技術分野で一般に用いられているものを任意に使用することができる。油性インクでは、染料は、インクの非水系溶剤に親和性を示すことで、貯蔵安定性がより良好となるため、油溶性染料を用いることが好ましい。
油溶性染料としては、アゾ染料、金属錯塩染料、ナフトール染料、アントラキノン染料、インジゴ染料、カーボニウム染料、キノンイミン染料、キサンテン染料、シアニン染料、キノリン染料、ニトロ染料、ニトロソ染料、ベンゾキノン染料、ナフトキノン染料、フタロシアニン染料、金属フタロシアニン染料等を挙げることができる。これらは単独で、または複数種を組み合わせて使用してもよい。
染料は、インク全量に対し、通常０．０１〜２０質量％であり、印刷濃度とインク粘度の観点から、１〜１５質量％であることが好ましく、５〜１０質量％であることが一層好ましい。
【００２４】
インクは、非水系溶剤として、１分子中のケイ素数が２〜６であり、ケイ素原子に炭素原子が直接結合し、炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基を有し、１分子中の炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基に含まれる炭素数及び酸素数の合計が４〜２０である有機ケイ素化合物Ｓを含む。有機ケイ素化合物Ｓとしては、すべてのケイ素原子が炭素原子またはシロキサン結合の酸素原子のいずれかとのみ結合していることが好ましい。有機ケイ素化合物Ｓとしては、非反応性であることが好ましい。有機ケイ素化合物Ｓとしては、その構成原子がケイ素原子、炭素原子、酸素原子、水素原子のみからなることが好ましい。この化合物をインクの溶剤として用いることで、印刷物をクリアファイルで保管する際に、クリアファイルの変形を防止することができる。
【００２５】
有機ケイ素化合物Ｓは、炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基として、下記の（Ａ）〜（Ｄ）からなる群から選択される１種以上を有することができる。
（Ａ）炭素数４以上のアルキル基。
（Ｂ）炭素数及び酸素数の合計が４以上であるカルボン酸エステル結合含有基。
（Ｃ）炭素数６以上の芳香環含有基。
（Ｄ）炭素数４以上のアルキレン基。
【００２６】
例えば、有機ケイ素化合物Ｓとして、下記の（Ａ）〜（Ｄ）からなる群から選択される１種以上を用いることができる。
（Ａ）主鎖のシロキサン結合と、炭素数４以上のアルキル基とを有する化合物。以下、アルキル変性シリコーンとも記す。
（Ｂ）主鎖のシロキサン結合と、炭素数及び酸素数の合計が４以上であるカルボン酸エステル結合含有基とを有する化合物。以下、エステル変性シリコーンオイルとも記す。
（Ｃ）主鎖のシロキサン結合と、炭素数が６以上である芳香環含有基とを有する化合物。以下、アリール変性シリコーンオイルとも記す。
（Ｄ）炭素数が４以上であるアルキレン基の両端にそれぞれシリル基又は少なくとも１個のシロキサン結合が結合する化合物。以下、アルキレン変性シリコーンオイルとも記す。
【００２７】
有機ケイ素化合物Ｓは、１分子中の炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基に含まれる炭素数及び酸素数の合計が４以上であることが好ましく、より好ましくは８以上であり、さらに好ましくは１０以上である。これによって、ノズルプレート面へのインクの濡れ性を低下することができる。
有機ケイ素化合物Ｓは、１分子中の炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基に含まれる炭素数及び酸素数の合計が２０以下であることが好ましく、より好ましくは１６以下であり、さらに好ましくは１２以下である。これによって、インクを低粘度として吐出性能を改善することができる。
有機ケイ素化合物Ｓの１分子中に炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基が２個以上含まれる場合は、１分子中の炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基の炭素数及び酸素数の合計は、２個以上の炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基の炭素数及び酸素数の合計である。
【００２８】
有機ケイ素化合物Ｓは、ノズルプレートへのインクの付着を防止する観点から、１分子中の炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基に含まれる炭素数及び酸素数の合計が４〜１２であることが好ましい。
また、有機ケイ素化合物Ｓは、インクを低粘度化して吐出性能を改善する観点から、１分子中の炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基に含まれる炭素数及び酸素数の合計が８〜２０であることが好ましい。
【００２９】
有機ケイ素化合物Ｓは、非水系溶剤全量に対し、１００質量％以下で含まれる。より好ましくは、有機ケイ素化合物Ｓは、非水系溶剤全量に対し、８０質量％以下、特に５５質量％以下で含まれる。有機ケイ素化合物Ｓは、ノズルプレートの材質によってはノズルプレートに親和性があるため、その配合量をある程度制限することで、ノズルプレートに対するインクの濡れ性を改善することができる。
有機ケイ素化合物Ｓは、非水系溶剤全量に対し、１５質量％以上で含まれる。これによって、非水系溶剤全体の粘度上昇を抑制して、吐出性能を改善することができる。より好ましくは、有機ケイ素化合物Ｓは、非水系溶剤全量に対し、２０質量％以上、特に２５質量％以上で含まれる。
【００３０】
有機ケイ素化合物Ｓは、ノズルプレートへのインクの付着を防止する観点から、非水系溶剤全量に対し１５〜８０質量％であることが好ましい。
また、有機ケイ素化合物Ｓは、インクを低粘度化して吐出性能を改善する観点から、非水系溶剤全量に対し２５〜５５質量％であることが好ましい。
【００３１】
インク全量に対する有機ケイ素化合物Ｓの配合量は、非水系溶剤全体の使用量に応じて異なるが、１２〜９８質量％で含まれてよく、１５〜９０質量％で含まれてもよい。
【００３２】
有機ケイ素化合物Ｓの一例には、下記一般式（Ｘ）で表される化合物であるシリコーンオイルが含まれる。
【化１】
2018141123.tif 000002
【００３３】
一般式（Ｘ）において、Ｒ１は、酸素原子、又はケイ素原子に炭素結合が直接結合する２価の有機基であり、Ｒ２は、それぞれ独立的に、ケイ素原子に炭素結合が直接結合する１価の有機基であり、ｍ及びｎは、それぞれ独立的に、０〜４の整数であり、ｐは、それぞれ独立的に、０〜２の整数であり、１分子中のケイ素数が２〜６であり、Ｒ１及びＲ２のうち少なくとも１個は、炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基であり、１分子中の炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基に含まれる酸素数及び炭素数の合計が４〜２０である。
【００３４】
一般式（Ｘ）において、Ｒ１は、酸素原子、又は炭素数及び酸素数の合計が４以上である２価の有機基であり、Ｒ２は、それぞれ独立的に、メチル基、又は炭素数及び酸素数の合計が４以上である１価の有機基であることが好ましい。
【００３５】
好ましくは、一般式（Ｘ）において、Ｒ１は、酸素原子、又は炭素数４以上のアルキレン基であり、Ｒ２は、それぞれ独立的に、メチル基、炭素数４以上のアルキル基、炭素数及び酸素数の合計が４以上であるカルボン酸エステル結合含有基、又は炭素数６以上の芳香環含有基であり、Ｒ１及びＲ２のうち少なくとも１個は、炭素数４以上のアルキレン基、炭素数４以上のアルキル基、炭素数及び酸素数の合計が４以上であるカルボン酸エステル結合含有基、及び炭素数６以上の芳香環含有基からなる群から選択され、１分子中の炭素数４以上のアルキレン基、炭素数４以上のアルキル基、炭素数及び酸素数の合計が４以上であるカルボン酸エステル結合含有基、及び炭素数６以上の芳香環含有基に含まれる酸素数及び炭素数の合計が４〜２０である。
【００３６】
有機ケイ素化合物Ｓの他の例には、下記一般式（Ｘ−１）で表される化合物であるシリコーンオイルが含まれる。
【化２】
2018141123.tif 000003
【００３７】
一般式（Ｘ−１）において、Ｒ２は、それぞれ独立的に、ケイ素原子に炭素原子が直接結合する１価の有機基であり、ｎは、０〜４の整数であり、ｐは、それぞれ独立的に、０又は１であり、１分子中のケイ素数が２〜６であり、Ｒ２のうち少なくとも１個は、炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基であり、１分子中の炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基に含まれる酸素数及び炭素数の合計が４〜２０である。
【００３８】
一般式（Ｘ−１）において、Ｒ２は、それぞれ独立的に、メチル基、又は炭素数及び酸素数の合計が４以上である１価の有機基であることが好ましい。
【００３９】
（Ａ）アルキル変性シリコーンオイル
有機ケイ素化合物Ｓの一実施形態としては、２〜６個のケイ素原子と、炭素数４以上のアルキル基とを有する化合物であり、好ましくは、主鎖のシロキサン結合と、主鎖のケイ素原子に炭素原子が直接結合し、炭素数４以上のアルキル基とを有する化合物（アルキル変性シリコーンオイル）である。
この化合物をインクの溶剤として用いることで、印刷物をクリアファイルで保管する際に、クリアファイルの変形を防止することができる。
【００４０】
アルキル変性シリコーンオイルの主鎖のシロキサン結合は、ケイ素数が２〜６であることが好ましく、３〜５であることがより好ましく、３であることがさらに好ましい。例えば、主鎖のシロキサン結合がトリシロキサン（ケイ素数が３）であることが好ましい。
主鎖のシロキサン結合からトリメチルシリルオキシ基等の分岐鎖が側鎖として分岐していてもよい。
炭素数４以上のアルキル基は、主鎖のシロキサン結合の一方端又は両端のケイ素原子に結合してもよく、側鎖として結合していてもよく、一方端又は両端とともに側鎖に導入されていてもよい。
【００４１】
アルキル変性シリコーンオイルの一例は、以下の（１）〜（４）の通りである。
（１）主鎖のシロキサン結合の一方端に炭素数４以上のアルキル基を有する。
（２）主鎖のシロキサン結合の両端にそれぞれ炭素数４以上のアルキル基を有する。
（３）主鎖のシロキサン結合に側鎖として１個の炭素数４以上のアルキル基を有する。
（４）主鎖のシロキサン結合に側鎖として２個以上の炭素数４以上のアルキル基を有する。
【００４２】
炭素数４以上のアルキル基は、直鎖または分岐鎖を有してもよく、鎖状または脂環式であってもよい。炭素数４以上のアルキル基は、炭素数４〜２０であることが好ましい。
アルキル基の炭素数が４以上、より好ましくは８以上、さらに好ましくは１０以上であることで、ノズルプレートに対するインクの濡れ性を改善することができる。
アルキル基の炭素数が２０以下、より好ましくは１６以下、さらに好ましくは１２以下であることで、クリアファイル変形を防止するとともに、インクの高粘度化を抑えて、吐出性能を改善することができる。
【００４３】
炭素数４以上のアルキル基は、例えば、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、エイコシル基等を挙げることができる。
好ましくは、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基であり、より好ましくはデシル基、ドデシル基である。
【００４４】
アルキル変性シリコーンオイルで、１分子中の炭素数４以上のアルキル基の炭素数の合計は４以上であることが好ましく、より好ましくは８以上であり、さらに好ましくは１０以上である。これによって、ノズルプレート面へのインクの濡れ性を低下することができる。
アルキル変性シリコーンオイルで、１分子中の炭素数４以上のアルキル基の炭素数の合計は２０以下であることが好ましく、より好ましくは１６以下であり、さらに好ましくは１２以下である。これによって、インクを低粘度として吐出性能を改善することができる。
アルキル変性シリコーンオイル１分子中に炭素数４以上のアルキル基が２個以上含まれる場合は、１分子中の炭素数４以上のアルキル基の炭素数の合計は、２個以上の炭素数４以上のアルキル基の炭素数の合計である。
【００４５】
アルキル変性シリコーンオイルの一例には、下記一般式（Ａ１）で表される化合物が含まれる。
【化３】
2018141123.tif 000004
【００４６】
一般式（Ａ１）において、Ｒ２は、それぞれ独立的に、メチル基、又は炭素数４以上のアルキル基であり、ｎは、０〜４の整数であり、ｐは、それぞれ独立的に、０又は１であり、１分子中のケイ素数が２〜６であり、Ｒ２のうち少なくとも１個は、炭素数４以上のアルキル基であり、１分子中の炭素数４以上のアルキル基に含まれる炭素数の合計が４〜２０である。
【００４７】
アルキル変性シリコーンオイルは、主鎖のケイ素数が３であることが好ましく、例えば、下記一般式（Ａ２）で表されるトリシロキサン化合物を用いることができる。
【化４】
2018141123.tif 000005
【００４８】
一般式（Ａ２）において、ＲＡ１は、メチル基、又は炭素数４以上のアルキル基であり、ＲＡ２は、メチル基、炭素数４以上のアルキル基、又はトリメチルシリルオキシ基であり、ＲＡ１及びＲＡ２の少なくとも１個は炭素数４以上のアルキル基であり、ＲＡ１及びＲＡ２はそれぞれ互いに同一であってもよく、一部又は全部が異なっていてもよく、１分子中のケイ素数が２〜６である。
【００４９】
アルキル変性シリコーンオイルには、例えば、下記一般式（１）で表される化合物を用いることができる。
【化５】
2018141123.tif 000006
【００５０】
一般式（１）中、Ｒは、炭素数４〜２０の直鎖または分岐鎖を有するアルキル基であり、ｍ及びｎは、それぞれ独立的に０〜２の整数であり、ｍ＋ｎ≦２である。
【００５１】
一般式（１）において、Ｒは、炭素数４〜２０の直鎖または分岐鎖を有するアルキル基である。Ｒで表されるアルキル基の炭素数が４以上、より好ましくは８以上、さらに好ましくは１０以上であることで、ノズルプレートに対するインクの濡れ性を改善することができる。特に、１０以上とすることで表面張力が上がり、濡れ性が改善する。
また、Ｒで表されるアルキル基の炭素数が２０以下、より好ましくは１６以下、さらに好ましくは１２以下であることで、クリアファイル変形を防止するとともに、インクの高粘度化を抑えて、吐出性能を改善することができる。
【００５２】
一般式（１）において、Ｒで表されるアルキル基は、例えば、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、エイコシル基等を挙げることができる。
好ましくは、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基であり、より好ましくはデシル基、ドデシル基である。
【００５３】
一般式（１）で表される化合物は、ｍ及びｎがそれぞれ０である下記化合物であることが好ましい。Ｒは上記した通りである。
【化６】
2018141123.tif 000007
【００５４】
上記したアルキル変性シリコーンオイルは、これに限定されないが、以下の方法によって製造することができる。
例えば、シロキサン原料と、炭素数４以上のアルケンとを、有機溶媒中で反応させることで、アルキル変性シリコーンオイルを得ることができる。シロキサン原料とアルケンとは、モル比で１：１〜１：１．５で反応させることが好ましい。シロキサン骨格に２箇所以上のアルキル基を導入する場合は、シロキサン原料の反応性基とアルケンとがモル比で１：１〜１：１．５となるように反応させることが好ましい。また、反応に際し、０価白金のオレフィン錯体、０価白金のビニルシロキサン錯体、２価白金のオレフィン錯体ハロゲン化物、塩化白金酸等の白金触媒等の触媒を好ましく用いることができる。
例えば、一般式（１）においてＲが水素原子であるシロキサン原料と、炭素数４〜２０の直鎖または分岐鎖を有するアルケンとを、有機溶媒中で反応させることで、一般式（１）で表される化合物を得ることができる。
【００５５】
シロキサン原料としては、例えば、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン、１，１，１，３，３，５，７，７，７−ノナメチルテトラシロキサン、１，１，１，３，３，５，７，７，９，９，９−ウンデカメチルペンタシロキサン、ペンタメチルジシロキサン、１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン、１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン、１，１，３，３，５，５，７，７，９，９−デカメチルペンタシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン、１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（トリメチルシリルオキシ）トリシロキサン、１，１，１，５，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン、１，１，１，３，５，７，７，７−オクタメチルテトラシロキサン、１，１，３，５，５−ペンタメチル−３−（ジメチルシリルオキシ）トリシロキサン、１，１，３，３，５，５，７，７，９，９，１１，１１−ドデカメチルヘキサシロキサン、トリメチルシラン、１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（トリメチルシリルオキシ）トリシロキサン等を用いることができる。
【００５６】
アルケンとしては、例えば、エチレン、１−ブテン、２−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、２−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン、１−ヘキサデセン、１−エイコセン等を用いることができる。
また、アルケンの他にも、ビニルシクロヘキサン等のエチレン性不飽和２重結合を有する脂環式炭化水素基を用いることができる。
【００５７】
（Ｂ）エステル変性シリコーンオイル
有機ケイ素化合物Ｓの一実施形態としては、２〜６個のケイ素原子と、炭素数及び酸素数の合計が４以上であるカルボン酸エステル結合含有基とを有する化合物であり、好ましくは、主鎖のシロキサン結合と、主鎖のケイ素原子に炭素原子が直接結合し、炭素数及び酸素数の合計が４以上であるカルボン酸エステル結合含有基（エステル変性シリコーンオイル）である。
この化合物をインクの溶剤として用いることで、印刷物をクリアファイルで保管する際に、クリアファイルの変形を防止することができる。
【００５８】
エステル変性シリコーンオイルの主鎖のシロキサン結合は、ケイ素数が２〜６であることが好ましく、２〜５であることがより好ましく、３〜５であることがさらに好ましい。例えば、主鎖のシロキサン結合がトリシロキサン（ケイ素数が３）であることが好ましい。
主鎖のシロキサン結合からトリメチルシリルオキシ基等の分岐鎖が側鎖として分岐していてもよい。
カルボン酸エステル結合含有基は、主鎖のシロキサン結合の一方端又は両端のケイ素原子に結合してもよく、側鎖として結合していてもよく、一方端又は両端とともに側鎖に導入されていてもよい。
【００５９】
カルボン酸エステル結合含有基は、主鎖のシロキサン結合のケイ素原子にアルキレン基を介してカルボン酸エステル結合が結合する−ＲＢｂ−Ｏ−（ＣＯ）−ＲＢａで表される基、または、−ＲＢｂ−（ＣＯ）−Ｏ−ＲＢａで表される基を好ましく用いることができる。
ここで、ＲＢａは、炭素数１以上の直鎖または分岐鎖を有してもよく、鎖状または脂環式のアルキル基であることが好ましい。また、ＲＢｂは、炭素数１以上の直鎖又は分岐鎖を有してもよく、鎖状または脂環式のアルキレン基であることが好ましい。主鎖のシロキサン結合のケイ素原子とカルボン酸エステル結合を結ぶアルキレン基は、炭素数２以上であることがより好ましい。
【００６０】
カルボン酸エステル結合含有基の炭素数及び酸素数の合計は、エステル結合（−Ｏ−（ＣＯ）−）の１個の炭素原子と２個の酸素原子と、アルキル基（ＲＢａ）の炭素数と、アルキレン基（ＲＢｂ）の炭素数との合計になる。
カルボン酸エステル結合含有基の炭素数及び酸素数の合計は、４〜２０であることが好ましい。
カルボン酸エステル結合含有基の炭素数及び酸素数の合計が４以上、より好ましくは８以上、さらに好ましくは１０以上であることで、ノズルプレートに対するインクの濡れ性を改善することができる。
カルボン酸エステル結合含有基の炭素数及び酸素数の合計が２０以下、より好ましくは１６以下、さらに好ましくは１２以下であることで、クリアファイル変形を防止するとともに、インクの高粘度化を抑えて、吐出性能を改善することができる。
【００６１】
カルボン酸エステル結合含有基において、アルキル基（ＲＢａ）は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基等を挙げることができる。
好ましくは、ペンチル基、ヘプチル基、ノニル基、トリデシル基であり、より好ましくはヘプチル基、ノニル基である。
【００６２】
カルボン酸エステル結合含有基において、アルキレン基（ＲＢｂ）は、炭素数１〜８の直鎖アルキレン基であることが好ましく、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、ｎ−ブチレン、イソブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、イソオクチレン基等を挙げることができる。好ましくは、エチレン基である。
【００６３】
エステル変性シリコーンオイルで、１分子中の炭素数及び酸素数の合計が４以上のカルボン酸エステル結合含有基の炭素数及び酸素数の合計は４以上であることが好ましく、より好ましくは８以上であり、さらに好ましくは１０以上である。これによって、ノズルプレート面へのインクの濡れ性を低下することができる。
エステル変性シリコーンオイルで、１分子中の炭素数及び酸素数の合計が４以上のカルボン酸エステル結合含有基の炭素数及び酸素数の合計は２０以下であることが好ましく、より好ましくは１６以下であり、さらに好ましくは１２以下である。これによって、インクを低粘度として吐出性能を改善することができる。
エステル変性シリコーンオイル１分子中に炭素数及び酸素数の合計が４以上のカルボン酸エステル結合含有基が２個以上含まれる場合は、１分子中のカルボン酸エステル結合含有基の炭素数及び酸素数の合計は、２個以上のカルボン酸エステル結合含有基の炭素数及び酸素数の合計である。
【００６４】
エステル変性シリコーンには、上記一般式（Ｘ−１）において、Ｒ２は、それぞれ独立的に、メチル基、又はケイ素原子に炭素原子が直接結合し、炭素数及び酸素数の合計が４以上であるカルボン酸エステル結合含有基であり、ｎは、０〜４の整数であり、ｐは、それぞれ独立的に、０又は１であり、１分子中のケイ素数が２〜６であり、Ｒ２のうち少なくとも１個は、上記カルボン酸エステル結合含有基であり、１分子中の上記カルボン酸エステル結合含有基に含まれる酸素数及び炭素数の合計が４〜２０である化合物を好ましく用いることができる。
【００６５】
エステル変性シリコーンの一例には、下記一般式（Ｂ１）で表される化合物が含まれる。
【化７】
2018141123.tif 000008
【００６６】
一般式（Ｂ１）において、ＲＢ１は、それぞれ独立的に、メチル基、又はケイ素原子に炭素原子が直接結合し、炭素数及び酸素数の合計が４以上であるカルボン酸エステル結合含有基であり、ＲＢ２は、それぞれ独立的に、メチル基、トリメチルシリルオキシ基、又はケイ素原子に炭素原子が直接結合し、炭素数及び酸素数の合計が４以上であるカルボン酸エステル結合含有基であり、ＲＢ１及びＲＢ２のうち少なくとも１個は、上記炭素数及び酸素数の合計が４以上であるカルボン酸エステル結合含有基であり、ｎは０〜４の整数であり、１分子中のケイ素数が２〜６である。
カルボン酸エステル結合含有基は、上記した通りである。
【００６７】
上記したエステル変性シリコーンオイルは、これに限定されないが、以下の方法によって製造することができる。
例えば、シロキサン原料と、炭素数及び酸素数の合計が４以上の脂肪酸ビニルとを、有機溶媒中で反応させることで、エステル変性シリコーンオイルを得ることができる。シロキサン原料と脂肪酸ビニルとは、シロキサン原料の反応性基と脂肪酸ビニルとがモル比で１：１〜１：１．５で反応させることが好ましい。また、反応に際し、０価白金のオレフィン錯体、０価白金のビニルシロキサン錯体、２価白金のオレフィン錯体ハロゲン化物、塩化白金酸等の白金触媒等の触媒を好ましく用いることができる。
【００６８】
シロキサン原料は、上記したアルキル変性シリコーンオイルと共通する化合物を用いることができる。
脂肪酸ビニルとしては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、イソブタン酸ビニル、ペンタン酸ビニル、ピバル酸ビニル、ヘキサン酸ビニル、ヘプタン酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、オクタン酸ビニル、イソオクタン酸ビニル、ノナン酸ビニル、デカン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、エイコサン酸ビニル等を用いることができる。
【００６９】
（Ｃ）アリール変性シリコーンオイル
有機ケイ素化合物Ｓの一実施形態としては、２〜６個のケイ素原子と、炭素数の合計が６以上である芳香環含有基とを有する化合物であり、好ましくは、主鎖のシロキサン結合と、主鎖のケイ素原子に炭素原子が直接結合し、炭素数の合計が６以上である芳香環含有基（アリール変性シリコーンオイル）である。
この化合物をインクの溶剤として用いることで、印刷物をクリアファイルで保管する際に、クリアファイルの変形を防止することができる。
芳香環は、同じ炭素数の直鎖アルカンと比べて沸点が高く、揮発しにくい特性がある。さらに、アリール変性シリコーンオイルには、アルキル基と比べて嵩高い芳香環が分子中に存在するため、記録媒体に印刷した後に、クリアファイルに保管した状態で印刷物から溶剤成分が揮発してもクリアファイルに浸透しにくくなり、クリアファイルの変形をより低減することができる。
【００７０】
アリール変性シリコーンオイルの主鎖のシロキサン結合は、ケイ素数が２〜６であることが好ましく、３〜５であることがより好ましく、３であることがさらに好ましい。例えば、主鎖のシロキサン結合がトリシロキサン（ケイ素数が３）であることが好ましい。
主鎖のシロキサン結合からトリメチルシリルオキシ基等の分岐鎖が側鎖として分岐していてもよい。
芳香環含有基は、主鎖のシロキサン結合の一方端又は両端のケイ素原子に結合してもよく、側鎖として結合していてもよく、一方端又は両端とともに側鎖に導入されていてもよい。
【００７１】
芳香環含有基は、主鎖のシロキサン結合のケイ素原子に芳香環が直接結合する−ＲＣａで表される基、または、主鎖のシロキサン結合のケイ素原子にアルキレン基を介して芳香環が結合する−ＲＣｂ−ＲＣａで表される基を好ましく用いることができる。
ここで、ＲＣａは、炭素数６以上の芳香環であることが好ましい。また、ＲＣｂは、炭素数１以上の直鎖又は分岐鎖を有してもよく、鎖状または脂環式のアルキレン基であることが好ましい。
芳香環含有基が、主鎖のシロキサン結合のケイ素原子に芳香環が直接結合する−ＲＣａで表される基である場合、主鎖のシロキサン結合からトリメチルシリルオキシ基等の分岐鎖が側鎖として分岐していることが好ましい。芳香環含有基は、主鎖のシロキサン結合のケイ素原子にアルキレン基を介して芳香環が結合する−ＲＣｂ−ＲＣａで表される基であることがより好ましい。
【００７２】
芳香環含有基の炭素数は、芳香環（ＲＣａ）の炭素数と、任意のアルキレン基（ＲＣｂ）の炭素数との合計になる。
芳香環含有基の炭素数は、６〜２０であることが好ましい。
芳香環含有基の炭素数が６以上、より好ましくは８以上、さらに好ましくは１０以上であることで、ノズルプレートに対するインクの濡れ性を改善することができる。
芳香環含有基の炭素数が２０以下、より好ましくは１６以下、さらに好ましくは１２以下であることで、クリアファイル変形を防止するとともに、インクの高粘度化を抑えて、吐出性能を改善することができる。
【００７３】
芳香環含有基において、芳香環部分（ＲＣａ）は、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、トリメチルフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等、又はこれらの少なくとも１個の水素原子がアルキル基に置換された官能基を挙げることができる。
芳香環含有基には、１個、又は２個以上の芳香環が含まれてもよいが、１分子中の炭素数６以上の芳香環含有基の炭素数が６〜２０であることが好ましい。
【００７４】
芳香環含有基において、任意のアルキレン基（ＲＣｂ）は、炭素数１〜８の直鎖または分岐鎖を有してもよいアルキレン基であることが好ましく、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、イソオクチレン基等を挙げることができる。
好ましくは、プロピレン基、メチルエチレン基、エチレン基である。
【００７５】
アリール変性シリコーンオイルで、１分子中の炭素数６以上の芳香環含有基の炭素数の合計は６以上であることが好ましく、より好ましくは８以上であり、さらに好ましくは１０以上である。これによって、ノズルプレート面へのインクの濡れ性を低下することができる。
アリール変性シリコーンオイルで、１分子中の炭素数６以上の芳香環含有基の炭素数の合計は２０以下であることが好ましく、より好ましくは１６以下であり、さらに好ましくは１２以下である。これによって、インクを低粘度として吐出性能を改善することができる。
アリール変性シリコーンオイル１分子中に炭素数６以上の芳香環含有基が２個以上含まれる場合は、１分子中の炭素数６以上の芳香環含有基の炭素数の合計は、２個以上の炭素数６以上の芳香環含有基の炭素数の合計である。
【００７６】
アリール変性シリコーンには、上記一般式（Ｘ−１）において、Ｒ２は、それぞれ独立的に、メチル基、又はケイ素原子に炭素原子が直接結合し、炭素数が６以上である芳香環結合含有基であり、ｎは、０〜４の整数であり、ｐは、それぞれ独立的に、０又は１であり、１分子中のケイ素数が２〜６であり、Ｒ２のうち少なくとも１個は、上記芳香環結合含有基であり、１分子中の上記芳香環結合含有基に含まれる炭素数の合計が６〜２０である化合物を好ましく用いることができる。
【００７７】
アリール変性シリコーンの一例には、下記一般式（Ｃ１）で表される化合物が含まれる。
【化８】
2018141123.tif 000009
【００７８】
一般式（Ｃ１）において、ＲＣ１は、それぞれ独立的に、メチル基、又はケイ素原子に炭素原子が直接結合し、炭素数が６以上である芳香環含有基であり、ＲＣ２は、それぞれ独立的に、メチル基、トリメチルシリルオキシ基、又はケイ素原子に炭素原子が直接結合し、炭素数が６以上である芳香環含有基であり、ＲＣ１及びＲＣ２のうち少なくとも１個は、上記炭素数が６以上である芳香環含有基であり、ｎは０〜４の整数であり、１分子中のケイ素数が２〜６である。
芳香環含有基は、上記した通りである。
一般式（Ｃ１）において、ｎ＝１であり、トリシロキサン骨格を有する化合物であることが好ましい。
【００７９】
上記したアリール変性シリコーンオイルは、これに限定されないが、以下の方法によって製造することができる。
例えば、シロキサン原料と、炭素数６〜２０の炭素２重結合を有するアリール化合物とを、有機溶媒中で反応させることで、アリール変性シリコーンオイルを得ることができる。シロキサン原料とアリール化合物とは、シロキサン原料の反応性基とアリール化合物の炭素２重結合とがモル比で１：１〜１：１．５で反応させることが好ましい。また、反応に際し、０価白金のオレフィン錯体、０価白金のビニルシロキサン錯体、２価白金のオレフィン錯体ハロゲン化物、塩化白金酸等の白金触媒等の触媒を好ましく用いることができる。
【００８０】
シロキサン原料は、上記したアルキル変性シリコーンオイルと共通する化合物を用いることができる。
炭素２重結合を有するアリール化合物としては、例えば、スチレン、４−メチルスチレン、２−メチルスチレン、４−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、アリルベンゼン、１−アリルナフタレン、４−フェニル−１−ブテン、２，４−ジフェニル−４−メチル１−１ペンテン、１−ビニルナフタレン、α−メチルスチレン、２−メチル−１−フェニルプロペン、１，１−ジフェニルエチレン、トリフェニルエチレン、２，４，６−トリメチルスチレン、シス−β−メチルスチレン、トランス−β−メチルスチレン等を用いることができる。
【００８１】
（Ｄ）アルキレン変性シリコーンオイル
有機ケイ素化合物Ｓの一実施形態としては、２〜６個のケイ素原子と、炭素数４以上のアルキレン基とを有する化合物であり、好ましくは、炭素数が４以上であるアルキレン基の両端の炭素原子にそれぞれシリル基又は少なくとも１個のシロキサン結合が結合する化合物（アルキレン変性シリコーンオイル）である。
この化合物をインクの溶剤として用いることで、印刷物をクリアファイルで保管する際に、クリアファイルの変形を防止することができる。
【００８２】
アルキレン変性シリコーンオイルにおいて、ケイ素数が２〜６であることが好ましく、３〜５であることがより好ましく、４であることがさらに好ましい。
アルキレン変性シリコーンオイルにおいて、アルキレン基の一方端側のシリル基又はシロキサン結合のケイ素数は１〜５であることが好ましく、１〜４であることが好ましく、２〜３であることがさらに好ましい。
アルキレン基の一方端側でケイ素数が３以上のシロキサン結合を有する場合では、主鎖のシロキサン結合からトリメチルシリルオキシ基等の分岐鎖が側鎖として分岐していてもよい。
【００８３】
炭素数４以上のアルキレン基は、直鎖または分岐鎖を有してもよく、鎖状または脂環式であってもよい。炭素数４以上のアルキレン基は、炭素数４〜２０であることが好ましい。
アルキレン基の炭素数が４以上、より好ましくは８以上であることで、ノズルプレートに対するインクの濡れ性を改善することができる。
アルキレン基の炭素数が２０以下、より好ましくは１２以下、さらに好ましくは１０以下であることで、クリアファイル変形を防止するとともに、インクの高粘度化を抑えて、吐出性能を改善することができる。
【００８４】
炭素数４以上のアルキレン基は、例えば、ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、イソオクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ドデシレン基、ヘキサデシレン基、エイコシレン基等を挙げることができる。好ましくは、オクチレン基、デシレン基、ドデシレン基であり、より好ましくは、オクチレン基、デシレン基である。
【００８５】
アルキレン変性シリコーンには、上記一般式（Ｘ）において、Ｒ１は、炭素数が４以上であるアルキレン基であり、Ｒ２は、メチル基であり、ｍ及びｎは、それぞれ独立的に、０〜４の整数であり、ｐは、それぞれ独立的に、０〜２の整数であり、１分子中のケイ素数が２〜６である化合物を好ましく用いることができる。
【００８６】
アルキレン変性シリコーンオイルには、下記一般式（Ｄ１）で表される化合物を用いることができる。
【化９】
2018141123.tif 000010
【００８７】
一般式（Ｄ１）において、ＲＤ１は、炭素数４以上のアルキレン基であり、ａ及びfはそれぞれ独立的に０〜２の整数、ｂ及びeはそれぞれ独立的に０〜１の整数、ｃ及びｄはそれぞれ独立的に０〜１の整数であり、ａ＋ｂ＋ｃ≦２、ｄ＋ｅ＋ｆ≦２であり、１分子中のケイ素数が２〜６である。
一般式（Ｄ１）において１≦ａ＋ｂ＋ｃ≦２、かつ１≦ｄ＋ｅ＋ｆ≦２であることがより好ましい。
また、一般式（Ｄ１）においてＲＤ１が炭素数８〜１０のアルキレン基であることが好ましい。
【００８８】
上記したアルキレン変性シリコーンオイルは、これに限定されないが、以下の方法によって製造することができる。
例えば、シロキサン原料と、炭素数４〜２０のジエン化合物とを、有機溶媒中で反応させることで、アルキレン変性シリコーンオイルを得ることができる。シロキサン原料とジエン化合物とは、モル比で２：１〜３：１で反応させることが好ましい。また、反応に際し、０価白金のオレフィン錯体、０価白金のビニルシロキサン錯体、２価白金のオレフィン錯体ハロゲン化物、塩化白金酸等の白金触媒等の触媒を好ましく用いることができる。
【００８９】
シロキサン原料は、上記したアルキル変性シリコーンオイルと共通する化合物を用いることができる。アルキレン変性シリコーンオイルの一例には、アルキレン基を介して２個のトリメチルシランが結合し、１分子中のケイ素原子数が２個になる化合物を挙げることができる。
【００９０】
ジエン化合物としては、例えば、１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，４−ペンタジエン、１，５−ヘキサジエン、１，６−ヘプタジエン、１，７−オクタジエン、１，８−ノナジエン、１，９−デカジエン、１，１１−ドデカジエン、１，１０−ウンデカジエン、１，１３−テトラデカジエン、ヘキサデカジエン、エイコサジエン等を用いることができる。
【００９１】
有機ケイ素化合物としては、市販品を用いてもよく、例えば、東レ・ダウコーニング株式会社製「ＦＺ−３１９６」等のアルキル変性シリコーンオイル、東京化成工業株式会社製「１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−フェニル−３−（トリメチルシリルオキシ）トリシロキサン」等のアリール変性シリコーンオイル等を用いてもよい。
【００９２】
インクには、その他の非水系溶剤が含まれてもよい。
その他の非水系溶剤としては、非極性有機溶剤及び極性有機溶剤のいずれも使用できる。なお、本実施形態において、非水系溶剤には、１気圧２０℃において同容量の水と均一に混合しない非水溶性有機溶剤を用いることが好ましい。
【００９３】
非極性有機溶剤としては、例えば、脂肪族炭化水素溶剤、脂環式炭化水素溶剤、芳香族炭化水素溶剤等の石油系炭化水素溶剤を好ましく挙げることができる。
脂肪族炭化水素溶剤及び脂環式炭化水素溶剤としては、パラフィン系、イソパラフィン系、ナフテン系等の非水系溶剤を挙げることができる。市販品としては、０号ソルベントＬ、０号ソルベントＭ、０号ソルベントＨ、カクタスノルマルパラフィンＮ−１０、カクタスノルマルパラフィンＮ−１１、カクタスノルマルパラフィンＮ−１２、カクタスノルマルパラフィンＮ−１３、カクタスノルマルパラフィンＮ−１４、カクタスノルマルパラフィンＮ−１５Ｈ、カクタスノルマルパラフィンＹＨＮＰ、カクタスノルマルパラフィンＳＨＮＰ、アイソゾール３００、アイソゾール４００、テクリーンＮ−１６、テクリーンＮ−２０、テクリーンＮ−２２、ＡＦソルベント４号、ＡＦソルベント５号、ＡＦソルベント６号、ＡＦソルベント７号、ナフテゾール１６０、ナフテゾール２００、ナフテゾール２２０（いずれもＪＸＴＧエネルギー株式会社製）；アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ、アイソパーＭ、エクソールＤ４０、エクソールＤ６０、エクソールＤ８０、エクソールＤ９５、エクソールＤ１１０、エクソールＤ１３０（いずれもエクソンモービル社製）；モレスコホワイトＰ−４０、モレスコホワイトＰ−６０、モレスコホワイトＰ−７０、モレスコホワイトＰ−８０、モレスコホワイトＰ−１００、モレスコホワイトＰ−１２０、モレスコホワイトＰ−１５０、モレスコホワイトＰ−２００、モレスコホワイトＰ−２６０、モレスコホワイトＰ−３５０Ｐ（いずれも株式会社ＭＯＲＥＳＣＯ製）等を好ましく挙げることができる。
芳香族炭化水素溶剤としては、グレードアルケンＬ、グレードアルケン２００Ｐ（いずれもＪＸＴＧエネルギー株式会社製）、ソルベッソ１００、ソルベッソ１５０、ソルベッソ２００、ソルベッソ２００ＮＤ（いずれもエクソンモービル社製）等を好ましく挙げることができる。
石油系炭化水素溶剤の蒸留初留点は、１００℃以上であることが好ましく、１５０℃以上であることがより好ましく、２００℃以上であることがいっそう好ましい。蒸留初留点はＪＩＳ  Ｋ００６６「化学製品の蒸留試験方法」に従って測定することができる。
【００９４】
極性有機溶剤としては、脂肪酸エステル系溶剤、高級アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤等を好ましく挙げることができる。
例えば、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリデシル（炭素数２２）、ラウリン酸メチル、ラウリン酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸ヘキシル、パルミチン酸イソオクチル、パルミチン酸イソステアリル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、オレイン酸イソプロピル、オレイン酸ブチル、オレイン酸ヘキシル、リノール酸メチル、リノール酸エチル、リノール酸イソブチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ヘキシル、ステアリン酸イソオクチル、イソステアリン酸イソプロピル、ピバリン酸２−オクチルデシル、大豆油メチル、大豆油イソブチル、トール油メチル、トール油イソブチル等の１分子中の炭素数が１３以上、好ましくは１６〜３０の脂肪酸エステル系溶剤；
イソミリスチルアルコール、イソパルミチルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、イソエイコシルアルコール、デシルテトラデカノール等の１分子中の炭素数が６以上、好ましくは１２〜２０の高級アルコール系溶剤；
ラウリン酸、イソミリスチン酸、パルミチン酸、イソパルミチン酸、α−リノレン酸、リノール酸、オレイン酸、イソステアリン酸等の１分子中の炭素数が１２以上、好ましくは１４〜２０の高級脂肪酸系溶剤等が挙げられる。
脂肪酸エステル系溶剤、高級アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤等の極性有機溶剤の沸点は、１５０℃以上であることが好ましく、２００℃以上であることがより好ましく、２５０℃以上であることがさらに好ましい。なお、沸点が２５０℃以上の非水系溶剤には、沸点を示さない非水系溶剤も含まれる。
【００９５】
これらの非水系溶剤は、単独で使用してもよく、単一の相を形成する限り２種以上を組み合わせて使用することもできる。
【００９６】
本実施形態では、有機ケイ素化合物Ｓの他に、その他の非水系溶剤を用いる場合は、クリアファイル変形を防止するために、その他の非水系溶剤として、高沸点溶剤を用いることが好ましい。高沸点溶剤としては、蒸溜初留点が２００℃以上である非極性溶剤、沸点が２５０℃以上の極性溶剤、またはこれらの組み合わせを用いることが好ましい。
また、その他の非水系溶剤としては、高沸点溶剤を用いることで、溶剤の揮発を抑え、クリアファイル変形をより防止することができる。このような非水系溶剤としては、例えば、モレスコホワイトＰ−６０等のパラフィン系溶剤、イソノナン酸イソトリデシル等の１分子中の炭素数が２０以上の脂肪酸エステル系溶剤等を好ましく用いることができる。
【００９７】
上記各成分に加えて、油性インクには、本発明の効果を損なわない限り、各種添加剤が含まれていてよい。添加剤としては、ノズルの目詰まり防止剤、酸化防止剤、導電率調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、酸素吸収剤等を適宜添加することができる。これらの種類は、特に限定されることはなく、当該分野で使用されているものを用いることができる。
【００９８】
インクは、色材及び非水系溶剤を含む各成分を混合することで作製することができる。好ましくは、各成分を一括ないし分割して混合及び撹拌してインクを作製することができる。具体的には、ビーズミル等の分散機に全成分を一括又は分割して投入して分散させ、所望により、メンブレンフィルター等のろ過機を通すことにより調製できる。
【００９９】
油性インクジェットインクとしての粘度は、インクジェット記録システムの吐出ヘッドのノズル径や吐出環境等によってその適性範囲は異なるが、一般に、２３℃において５〜３０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、５〜１５ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、約１０ｍＰａ・ｓ程度であることが、一層好ましい。
【０１００】
インクジェットインクを用いた印刷方法としては、特に限定されず、ピエゾ方式、静電方式、サーマル方式など、いずれの方式のものであってもよいが、ピエゾ方式であることが好ましい。インクジェット記録装置を用いる場合は、デジタル信号に基づいてインクジェットヘッドから本実施形態によるインクを吐出させ、吐出されたインク液滴を記録媒体に付着させるようにすることが好ましい。
【０１０１】
本実施形態において、記録媒体は、特に限定されるものではなく、普通紙、コート紙、特殊紙等の印刷用紙、布、無機質シート、フィルム、ＯＨＰシート等、これらを基材として裏面に粘着層を設けた粘着シート等を用いることができる。これらの中でも、インクの浸透性の観点から、普通紙、コート紙等の印刷用紙を好ましく用いることができる。
【０１０２】
ここで、普通紙とは、通常の紙の上にインクの受容層やフィルム層等が形成されていない紙である。普通紙の一例としては、上質紙、中質紙、ＰＰＣ用紙、更紙、再生紙等を挙げることができる。普通紙は、数μｍ〜数十μｍの太さの紙繊維が数十から数百μｍの空隙を形成しているため、インクが浸透しやすい紙となっている。
【０１０３】
また、コート紙としては、マット紙、光沢紙、半光沢紙等のインクジェット用コート紙や、いわゆる塗工印刷用紙を好ましく用いることができる。ここで、塗工印刷用紙とは、従来から凸版印刷、オフセット印刷、グラビア印刷等で使用されている印刷用紙であって、上質紙や中質紙の表面にクレーや炭酸カルシウム等の無機顔料と、澱粉等のバインダーを含む塗料により塗工層を設けた印刷用紙である。塗工印刷用紙は、塗料の塗工量や塗工方法により、微塗工紙、上質軽量コート紙、中質軽量コート紙、上質コート紙、中質コート紙、アート紙、キャストコート紙等に分類される。
【実施例】
【０１０４】
以下、本発明を実施例により詳細に説明する。本発明は以下の実施例に限定されない。実施例を通して共通する成分は、特に説明のない限り同一の成分である。
【０１０５】
「アルキル変性シリコーンの合成」
アルキル変性シリコーンの処方を表１に示す。
一般式（１）においてｍ＋ｎ＝０、Ｒの炭素数（Ｃ数）＝１２のアルキル変性シリコーンの合成方法について説明する。
四つ口フラスコに、ヘキサンを５０質量部、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサンを１０質量部、１−ドデセンを８．３質量部で仕込んだ。これに、白金触媒（シグマアルドリッチ社製「１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン白金錯体」）を０．０２質量部滴下し、室温にて２〜３時間撹拌した。その後、減圧蒸留により反応溶媒（ヘキサン）、未反応原料を留去し目的物を得た。
その他のアルキル変性シリコーンは、シロキサン化合物及びアルキル鎖を有する化合物を表１に示す処方で配合した他は、上記と同様にして合成した。
各アルキル変性シリコーンの合成では、シロキサン化合物と、アルキル鎖を有する化合物とのモル比が１：１．１となるように配合した。
合成したアルキル変性シリコーンについて、一般式（１）において、ｍ、ｎ、ｍ＋ｎ、Ｒの炭素数（Ｃ数）を表１に示す。
１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン及びアルキル鎖を有する化合物は、東京化成株式会社より入手することができる。
【０１０６】
【表１】
2018141123.tif 000011
【０１０７】
「インクの作製」
インクの処方を表２、表３、表４に示す。各インクに用いた溶剤の処方を各表に示す。
各表に示す配合量にしたがって、顔料、顔料分散剤、及び各表に示す各種溶剤を混合し、ビーズミル「ダイノーミルＫＤＬ−Ａ」（株式会社シンマルエンタープライゼス製）により滞留時間１５分間の条件で、十分に顔料を分散した。続いて、メンブレンフィルターで粗大粒子を除去し、インクを得た。
【０１０８】
以下の点を除いては、上記方法にしたがって、各実施例及び比較例のインクを作製した。
実施例３では、顔料及び顔料分散剤の種類を変更した。
比較例３及び４では、ジメチルシリコーンを用いた。
比較例６及び７では、シリコーン系溶剤を用いず、石油系炭化水素溶剤及び脂肪酸エステル系溶剤を用いた。
【０１０９】
用いた成分は、以下の通りである。
（顔料）
カーボンブラック：三菱ケミカル株式会社製「ＭＡ７７」。
銅フタロシアニンブルー：ＤＩＣ株式会社製「ＦＡＳＴＯＧＥＮ  Ｂｌｕｅ  ＬＡ５３８０」。
（顔料分散剤）
ソルスパース１８０００：日本ルーブリゾール株式会社製「ソルスパース１８０００」。
ソルスパース１３９４０：日本ルーブリゾール株式会社製「ソルスパース１３９４０」。
（比較溶剤）
ジメチルシリコーン：一般式（１）においてｍ＝０、ｎ＝０、ｍ＋ｎ＝０、Ｒ＝ＣＨ３、信越化学工業株式会社製「ＫＦ９６Ｌ−１ＣＳ」。
ジメチルシリコーン：一般式（１）においてｍ＝０、ｎ＝７、ｍ＋ｎ＝７、Ｒ＝ＣＨ３、信越化学工業株式会社製「ＫＦ−９６Ａ−６ＣＳ」。
ポリエーテル変性シリコーン：信越化学工業株式会社製「ＫＦ６０１５」。
石油系炭化水素溶剤「モレスコホワイト  Ｐ−６０」：パラフィン系溶剤、株式会社ＭＯＲＥＳＣＯ製「モレスコホワイト  Ｐ−６０」。
脂肪酸エステル系溶剤「イソノナン酸イソトリデシル」：イソノナン酸イソトリデシル、高級アルコール工業株式会社製「ＫＡＫ１３９」。
【０１１０】
「評価」
上記実施例及び比較例のインクについて、以下の方法により評価を行った。これらの評価結果を表２、表３、表４に示す。
【０１１１】
（クリアファイルの波打ち）
クリアファイルの波打ち評価は、１枚の印刷物をＰＰ（ポリプロピレン）製クリアファイルに挟み、室温で放置し、１週間放置後に、クリアファイルの変形量を確認して評価した。クリアファイルの１枚のシートの厚さは０．２ｍｍであった。
印刷物は、ライン式インクジェットプリンタ「オルフィスＥＸ９０５０」（理想科学工業株式会社製）にインクを装填し、普通紙「理想用紙薄口」（理想科学工業株式会社製）に、主走査方向約５１ｍｍ（ノズル６００本）×副走査方向２６０ｍｍのベタ画像を片面印刷することにより作製した。
【０１１２】
クリアファイルの変形量は、平らな面にクリアファイルを置き、この平面から、クリアファイルが変形し持ち上がった最大の高さを測定して求めた。評価基準を以下に示す。
Ｓ：クリアファイルの変形量が１ｃｍ未満である。
Ａ：クリアファイルの変形量が１ｃｍ以上５ｃｍ未満である。
Ｂ：クリアファイルの変形量が５ｃｍ以上である。
【０１１３】
（ノズルプレートに対するインクの濡れ性）
各インクを３０ｍｌのガラス容器に入れ、インクジェットプリンタ「オルフィスＥＸ９０５０」（商品名：理想科学工業株式会社製）に使用されるノズルプレート（長さ５ｃｍ、幅５ｍｍ）の一辺をピンセットでつまみ、反対側の一辺から２ｃｍを５秒間インクに浸漬させた。その後、ノズルプレートを素早く引き上げ、ノズルプレート上に残ったインク膜がインク滴になるまでの時間ｔを測定した。同じノズルプレートを用いて同様の操作を１０回繰り返し、それぞれ時間ｔを測定した。その平均値を算出し、撥インク時間とした。撥インク時間から、ノズルプレートに対するインクの濡れ性を以下の基準で評価した。
Ｓ：撥インク時間が３秒未満である。
Ａ：撥インク時間が３秒以上５秒未満である。
Ｂ：撥インク時間が５秒以上１０秒未満である。
Ｃ：撥インク時間が１０秒以上である。
【０１１４】
（吐出性能）
吐出性能の評価は、ライン式インクジェットプリンタ「オルフィスＥＸ９０５０」（理想科学工業株式会社製）を用いて、普通紙「理想用紙薄口」（理想科学工業株式会社製）に、１００枚連続してベタ画像を片面印刷し、印刷物を観察して評価した。
印刷条件は、上記クリアファイルの波打ちの評価と同じである。
インクジェットノズルからのインクの不吐出は、印刷物に白いスジとなって非印字部分が発生することで確認することができる。１００枚の印刷物の中に、この白いスジが発生するか、または発生した本数を観察した。１００枚の印刷物に観察された白いスジの合計数から吐出性能を評価した。評価基準を以下に示す。
Ｓ：白いスジが０本である。
Ａ：白いスジが１〜２本である。
Ｂ：白いスジが３〜４本である。
Ｃ：白いスジが５本以上である。
Ｄ：インクが分散不良で評価できなかった。
【０１１５】
特に詳述しないが、各実施例のインクを用いた印刷では、十分な画像濃度の印刷物を得ることができた。
【０１１６】
【表２】
2018141123.tif 000012
【０１１７】
【表３】
2018141123.tif 000013
【０１１８】
【表４】
2018141123.tif 000014
【０１１９】
各表に示す通り、各実施例のインクでは、クリアファイルの変形を防止し、ノズルプレートに対するインクの濡れ性及び吐出性能を改善することができた。
実施例１〜１０を通して、アルキル変性シリコーンのアルキル鎖の炭素数が４〜２０で効果を確認することができ、特に、この炭素数が８〜１２でよりよい結果が得られた。
この炭素数が８以上であると、直鎖または分岐鎖に関わらす、ノズルプレートに対するインクの濡れ性がより改善された。
この炭素数が１６以下、特に１２以下であると、直鎖または分岐鎖に関わらす、クリアファイルの変形がより防止され、吐出性能がより改善された。
【０１２０】
実施例１１及び１２は、アルキル変性シリコーンのｍ＋ｎ数がそれぞれ１及び２であり、アルキル鎖の炭素数が１２である例であり、いずれも十分な効果を得ることができた。
【０１２１】
実施例１、１３〜１７では、ｍ＋ｎ＝０、Ｒの炭素数＝１２であるアルキル変性シリコーンの配合割合を非水系溶剤全量に対し１５．００〜１００．００質量％の範囲で変化させた例であり、いずれも十分な効果を得ることができた。
このアルキル変性シリコーンの配合量が非水系溶剤全量に対し２５．００質量％以上であることで、吐出性能をより改善することができた。
このアルキル変性シリコーンの配合量が非水系溶剤全量に対し５５．００質量％以下であることで、ノズルプレートに対するインクの濡れ性をより改善することができた。
【０１２２】
比較例１は、アルキル変性シリコーンのＲの炭素数が２２と大きく、吐出性能が低下した。
比較例２は、アルキル変性シリコーンのｍ＋ｎ数が４と大きく、ノズルプレートに対するインクの濡れ性が悪化した。
比較例３及び４は、ジメチルシリコーンを用いた例であり、ノズルプレートに対するインクの濡れ性が悪化した。
【０１２３】
比較例５は、ポリエーテル変性シリコーンを用いた例であり、吐出性能が低下した。
比較例６は、溶剤に石油系炭化水素溶剤のみを用いた例であり、吐出性能が低下した。
比較例７は、溶剤に脂肪酸エステル系溶剤のみを用いた例であり、吐出性能が低下した。
比較例８は、アルキル変性シリコーンを非水系溶剤全量に対し１０．００質量％で用いた例であり、吐出性能が低下した。
【０１２４】
＜製造例Ａ＞
以下、製造例Ａとしてアルキル変性シリコーンオイルを用いたインクについて説明する。
「アルキル変性シリコーンオイルの合成」
アルキル変性シリコーンオイルの処方を表Ａ１に示す。また、得られたアルキル変性シリコーンオイルの詳細を表Ａ２に示す。
四つ口フラスコに、ヘキサンを５０質量部、表Ａ１に示す配合割合でシロキサン化合物とアルキル鎖を有する化合物（アルケン）を仕込んだ。これに、白金触媒（シグマアルドリッチ社製「１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン白金錯体」）を０．０２質量部滴下し、室温にて２〜３時間撹拌した。その後、減圧蒸留により反応溶媒（ヘキサン）、未反応原料を留去し目的物を得た。
各アルキル変性シリコーンオイルの合成では、シロキサン化合物と、アルケンとのモル比が１：１．１、１：２．２、又は１：３．３となるように配合している。
合成したアルキル変性シリコーンオイルについて、Ｓｉ数、アルキル基のＣ数、１分子中のアルキル基のＣ数の合計を表Ａ２に示す。
シロキサン化合物はＧｅｌｅｓｔ社より入手可能であり、アルケンは東京化成株式会社より入手可能である。
【０１２５】
「インクの作製及び評価」
インクの処方及び評価結果を表Ａ３〜表Ａ６に示す。各インクに用いた溶剤の処方を各表の下段に示す。
上記実施例と同様にしてインクを作製した。また、上記実施例と同様の評価方法及び評価基準で各インクを評価した。
【０１２６】
【表Ａ１】
2018141123.tif 000015
【０１２７】
【表Ａ２】
2018141123.tif 000016
【０１２８】
【表Ａ３】
2018141123.tif 000017
【０１２９】
【表Ａ４】
2018141123.tif 000018
【０１３０】
【表Ａ５】
2018141123.tif 000019
【０１３１】
【表Ａ６】
2018141123.tif 000020
【０１３２】
各表に示す通り、各実施例のインクでは各評価が良好であった。特に詳述しないが、各実施例のインクを用いた印刷では、十分な画像濃度の印刷物を得ることができた。
実施例Ａ１〜Ａ７、比較例Ａ１及びＡ２では、主鎖のシロキサン結合の一方端にアルキル基を有する溶剤Ａ１〜Ａ９を用いている。
実施例Ａ１〜Ａ７を通して、Ｓｉ数が２よりも３の方がクリアファイルの波打ちが低減した。また、アルキル基の炭素数が８以上では撥インク性がより良好であった。また、アルキル基の炭素数が１６以下、特に１２以下では吐出性がより良好であった。
比較例Ａ１では、アルキル基の炭素数が２であり、撥インク性が低下した。
比較例Ａ２では、アルキル基の炭素数が２２であり、吐出性が低下し、また、クリアファイルの波打ちも観察された。
【０１３３】
実施例Ａ８〜Ａ１３では、主鎖のシロキサン結合の両端にそれぞれ１個のアルキル基を有する溶剤Ａ１０〜Ａ１５を用いている。
実施例Ａ８〜Ａ１３を通して、Ｓｉ数が２よりも３以上の方がクリアファイルの波打ちが低減した。また、Ｓｉ数が４以下、特に３以下で撥インク性が良好であった。また、アルキル基の炭素数が１２以下、または、Ｓｉ数が４以下で吐出性がより良好であった。
【０１３４】
実施例Ａ１４〜Ａ１７では、主鎖のシロキサン結合の側鎖に１個のアルキル基を有する溶剤Ａ１６〜Ａ１９を用いている。
実施例Ａ１８〜Ａ２１では、主鎖のシロキサン結合の側鎖に２個のアルキル基を有する溶剤Ａ２０〜Ａ２３を用いている。
実施例Ａ２２では、主鎖のシロキサン結合の側鎖に３個のアルキル基を有する溶剤Ａ２４を用いている。
実施例Ａ１４〜Ａ１７を通して、Ｓｉ数が３以下でクリアファイルの波打ちをより低減でき、アルキル基の炭素数が８以上、又はＳｉ数が３以下で撥インク性がより良好であり、アルキル基の炭素数が８以下で吐出性がより良好であった。
実施例Ａ１８〜Ａ２１を通して、Ｓｉ数が３以下で撥インク性がより良好であり、アルキル基の炭素数が６以下でクリアファイルの波打ちをより低減し、吐出性がより良好であった。
【０１３５】
実施例Ａ２３〜Ａ２７では、溶剤Ａ５を用いて、溶剤Ａ５の配合割合を変えたところ、溶剤Ａ５を用いることでクリアファイルの波打ちが低減することを確認できた。インクの溶剤を全て溶剤Ａ５としても撥インク性が良好であった。また、溶剤Ａ５を用いることで吐出性が改善することを確認できた。
実施例Ａ２８及びＡ２９のように各種成分が異なるインクでも溶剤Ａ５の効果を確認できた。
【０１３６】
＜製造例Ｂ＞
以下、製造例Ｂとしてエステル変性シリコーンオイルを用いたインクについて説明する。
「エステル変性シリコーンオイルの合成」
エステル変性シリコーンオイルの処方を表Ｂ１に示す。また、得られたエステル変性シリコーンオイルの詳細を表Ｂ２に示す。
三口フラスコに、ヘキサン５０質量部に、表Ｂ１に示す配合割合でシロキサン化合物とビニル化合物を仕込んだ。そこに白金（０）−２，４，６，８−テトラメチル−２，４，６，８−テトラビニルシクロテトラシロキサン錯体（和光純薬工業株式会社製）を０．０２質量部添加し、室温で約３時間撹拌した。その後、減圧蒸留により反応溶媒のヘキサンと未反応の原材料を除去し、目的化合物を得た。
各エステル変性シリコーンオイルの合成では、シロキサン化合物と、ビニル化合物とのモル比が１：１．１、又は１：２．２となるように配合している。
合成したエステル変性シリコーンオイルについて、Ｓｉ数、カルボン酸エステル結合含有基（表中にＲＢで示す）の数、１分子中のカルボン酸エステル結合含有基（ＲＢ）のＣ数及びＯ数の合計を表Ｂ２に示す。
シロキサン化合物は和光純薬工業株式会社、東京化成工業株式会社、Ｇｅｌｅｓｔ社から入手可能であり、ビニル化合物は東京化成株式会社より入手可能である。
【０１３７】
「インクの作製及び評価」
インクの処方及び評価結果を表Ｂ３〜表Ｂ４に示す。各インクに用いた溶剤の処方を各表の下段に示す。
上記実施例と同様にしてインクを作製した。また、上記実施例と同様の評価方法及び評価基準で各インクを評価した。
【０１３８】
【表Ｂ１】
2018141123.tif 000021
【０１３９】
【表Ｂ２】
2018141123.tif 000022
【０１４０】
【表Ｂ３】
2018141123.tif 000023
【０１４１】
【表Ｂ４】
2018141123.tif 000024
【０１４２】
各表に示す溶剤Ｂ１〜Ｂ１８には、「−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＯ）−Ｒ」で表されるカルボン酸エステル結合含有基を有するエステル変性シリコーンオイルを用いている。
各表に示す通り、各実施例のインクでは各評価が良好であった。特に詳述しないが、各実施例のインクを用いた印刷では、十分な画像濃度の印刷物を得ることができた。
実施例Ｂ１では、Ｓｉ数が２で、カルボン酸エステル結合含有基（ＲＢ）が１個であり、カルボン酸エステル結合含有基のＣ数とＯ数の合計が１０個の溶剤Ｂ１を用いており、十分な結果であった。
実施例Ｂ２〜Ｂ９では、トリシロキサンの３位のＳｉに１個のカルボン酸エステル結合含有基が導入されている溶剤Ｂ２〜Ｂ９を用いている。
実施例Ｂ２〜Ｂ９を通して、カルボン酸エステル結合含有基のＣ数とＯ数の合計が１２以下でクリアファイル変形がより低減し、カルボン酸エステル結合含有基のＣ数とＯ数の合計が７以上で撥インク性がより良好であり、カルボン酸エステル結合含有基のＣ数とＯ数の合計が１２以下で吐出性がより良好であることが確認できた。
【０１４３】
実施例Ｂ９〜Ｂ１８では、溶剤Ｂ９〜Ｂ１８を用いている。
実施例Ｂ９〜Ｂ１８を通して、カルボン酸エステル結合含有基の数とＯ数の合計が１６以下で吐出性がより良好である傾向がわかった。また、Ｓｉ数が５以下、特に３以下で撥インク性がより良好である傾向がわかった。
実施例Ｂ１９では、インクの溶剤全量に対し溶剤Ｂ６を９０質量％で配合しており、クリアファイル変形及び吐出性を改善するとともに、撥インク性が十分に得られた。
【０１４４】
比較例Ｂ１では、カルボン酸エステル結合含有基のＣ数とＯ数の合計が２２である溶剤Ｂ１６を用いており、吐出性が低下した。
【０１４５】
＜製造例Ｃ＞
以下、製造例Ｃとしてアリール変性シリコーンオイルを用いたインクについて説明する。
「アリール変性シリコーンオイルの合成」
アリール変性シリコーンオイルの処方を表Ｃ１に示す。また、得られたアリール変性シリコーンオイルの詳細を表Ｃ２に示す。
溶剤Ｃ１は、市販品（東京化成工業株式会社製）である。
溶剤Ｃ２〜Ｃ６では、四つ口フラスコに、ヘキサンを５０質量部、表Ｃ１に示す配合割合でシロキサン化合物とアリール基を有する化合物を仕込んだ。これに、白金触媒（シグマアルドリッチ社製「１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン白金錯体」）を０．０２質量部滴下し、室温にて２〜３時間撹拌した。その後、減圧蒸留により反応溶媒（ヘキサン）、未反応原料を留去し目的物を得た。
各アリール変性シリコーンオイルの合成では、シロキサン化合物と、アリール基を有する化合物とのモル比が１：１．１、１：２．２、又は１：３．３となるように配合している。
合成したアリール変性シリコーンオイルについて、Ｓｉ数、アリール基の数、１分子中のアリール基のＣ数の合計を表Ｃ２に示す。
シロキサン化合物及びアリール基を有する化合物は、東京化成株式会社より入手することができる。
【０１４６】
「インクの作製及び評価」
インクの処方及び評価結果を表Ｃ３に示す。各インクに用いた溶剤の処方を各表の下段に示す。
上記実施例と同様にしてインクを作製した。また、上記実施例と同様の評価方法及び評価基準で各インクを評価した。
【０１４７】
【表Ｃ１】
2018141123.tif 000025
【０１４８】
【表Ｃ２】
2018141123.tif 000026
【０１４９】
【表Ｃ３】
2018141123.tif 000027
【０１５０】
各表に示す通り、各実施例のインクでは各評価が良好であった。特に詳述しないが、各実施例のインクを用いた印刷では、十分な画像濃度の印刷物を得ることができた。
実施例Ｃ１〜Ｃ４では、主鎖のトリシロキサン構造の側鎖に１個のアリール基を有する溶剤Ｃ１〜Ｃ４を用いている。
実施例Ｃ５では、主鎖のトリシロキサン構造の両端にそれぞれ１個のアリール基を有する溶剤Ｃ５を用いている。
実施例Ｃ６では、主鎖のトリシロキサン構造の側鎖に１個のアリール基、両端にそれぞれ１個のアリール基を有する溶剤Ｃ６を用いている。
実施例Ｃ１〜Ｃ６を通して、１分子中のアリール基のＣ数が６以下で吐出性がより良好であった。
比較例Ｃ１では、アリール基が３個あり、１分子中のアリール基のＣ数が３０である溶剤Ｃ６を用いており、吐出性が低下した。
比較例Ｃ２では、インクの溶剤全量に対し溶剤Ｃ４が１０質量％であり、吐出性が低下した。
【０１５１】
＜製造例Ｄ＞
以下、製造例Ｄとしてアルキレン変性シリコーンオイルを用いたインクについて説明する。
「アルキレン変性シリコーンオイルの合成」
アルキレン変性シリコーンオイルの処方を表Ｄ１に示す。また、得られたアルキレン変性シリコーンオイルの詳細を表Ｄ２に示す。
四口フラスコに、表Ｃ１に示す配合割合でヘキサン５０質量部に、シロキサン化合物とジエン化合物を仕込んだ。そこに白金触媒（シグマアルドリッチ社製「白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体」）を０．０２質量部添加し、室温で約２〜３時間撹拌した。その後、減圧蒸留により反応溶媒のヘキサンと未反応の原材料を除去し、目的化合物を得た。
各アルキレン変性シリコーンオイルの合成では、シロキサン化合物と、ジエン化合物とのモル比が２．２：１となるように配合している。なお、複数種類のシロキサン化合物を反応させる場合には、ジエン化合物１モルに対して１種類目のシロキサン化合物を１モル反応させた後、２種類目のシロキサン化合物を１．１モル反応させた。
合成したアルキレン変性シリコーンオイルについて、Ｓｉ数、アルキレン基のＣ数を表Ｄ２に示す。
シロキサン化合物は、東京化成株式会社、Ｇｅｌｅｓｔ社より、ジエン化合物は、東京化成株式会社より入手することができる。
【０１５２】
「インクの作製及び評価」
インクの処方及び評価結果を表Ｄ３に示す。各インクに用いた溶剤の処方を各表の下段に示す。
上記実施例と同様にしてインクを作製した。また、上記実施例と同様の評価方法及び評価基準で各インクを評価した。
【０１５３】
【表Ｄ１】
2018141123.tif 000028
【０１５４】
【表Ｄ２】
2018141123.tif 000029
【０１５５】
【表Ｄ３】
2018141123.tif 000030
【０１５６】
各表に示す通り、各実施例のインクでは各評価が良好であった。特に詳述しないが、各実施例のインクを用いた印刷では、十分な画像濃度の印刷物を得ることができた。
実施例Ｄ１〜Ｄ４では、アルキレン基を挟んでペンタメチルジシロキサンが結合している溶剤Ｄ１〜Ｄ４を用いている。
実施例Ｄ１〜Ｄ４を通して、アルキレン基の炭素数が６以上で撥インク性がより良好であり、アルキレン基の炭素数が８以下で吐出性がより良好であった。
実施例Ｄ５及びＤ６では、アルキレン基を挟んで、トリメチルシリルオキシテトラメチルシロキサンが結合している溶剤Ｄ５及びＤ６を用いている。
アルキレン基の炭素数が小さい溶剤Ｄ５では吐出性がより良好であり、アルキレン基の炭素数が大きい溶剤Ｄ６では撥インク性がより良好であった。
【０１５７】
実施例Ｄ７では、アルキレン基を挟んでトリメチルシロキサンが結合している溶剤Ｄ７を用いている。
実施例を通して、Ｓｉ数が４以上でクリアファイル変形がより低減することを確認できる。
実施例Ｄ８では、アルキレン基を挟んで、直鎖のシロキサンと１個の分岐鎖を有するシロキサンとが結合している溶剤Ｄ８を用いている。
実施例Ｄ９では、アルキレン基を挟んで、直鎖のシロキサンと２個の分岐鎖を有するシロキサンとが結合している溶剤Ｄ９を用いている。
実施例を通して、シロキサン部位に分岐鎖が増えてＳｉ数が大きくなると、撥インク性が低下する傾向があった。
【０１５８】
比較例Ｄ１では、アルキレン基を挟んで、２個の分岐鎖を有するシロキサンが結合している溶剤Ｄ１０を用いている。
比較例Ｄ１のようにシロキサン部位に分岐鎖が増えてＳｉ数が８になると、撥インク性が低下した。
【０１５９】
＜成分の説明＞
製造例Ａ〜Ｄで用いた成分は以下の通りである。また、特に説明のない限り、実施例を通して共通する成分には同じものを用いている。
（顔料）
カーボンブラックＭＡ７７：三菱ケミカル株式会社製「ＭＡ７７」。
銅フタロシアニンブルー：ＤＩＣ株式会社製「ＦＡＳＴＯＧＥＮ  Ｂｌｕｅ  ＬＡ５３８０」。
カーボンブラックＮＥＲＯＸ５００：エポニックジャパン株式会社製「ＮＥＲＯＸ５００」。
（顔料分散剤）
ソルスパース１３９４０：日本ルーブリゾール株式会社製「ソルスパース１３９４０」。
ソルスパース１７０００：日本ルーブリゾール株式会社製「ソルスパース１７０００」。
ソルスパース１８０００：日本ルーブリゾール株式会社製「ソルスパース１８０００」。
【０１６０】
（その他溶剤）
石油系炭化水素溶剤「モレスコホワイト  Ｐ−６０」：パラフィン系溶剤、株式会社ＭＯＲＥＳＣＯ製「モレスコホワイト  Ｐ−６０」。
石油系炭化水素溶剤「モレスコホワイト  Ｐ−７０」：パラフィン系溶剤、株式会社ＭＯＲＥＳＣＯ製「モレスコホワイト  Ｐ−７０」。
脂肪酸エステル系溶剤「イソノナン酸イソトリデシル」：イソノナン酸イソトリデシル、高級アルコール工業株式会社製「ＫＡＫ１３９」。
オクタデカノール：東京化成工業株式会社製。