(57)【要約】【課題】伸びが軽く肌なじみが良好で、安定性がよい液晶混晶型乳化組成物、液晶型乳化化粧料、液晶混晶型乳化組成物の製造方法および液晶型乳化化粧料の製造方法を提供する。【解決手段】（Ａ）油分、（Ｂ）高級アルコール、（Ｃ）高級脂肪酸石鹸、（Ｄ）非イオン界面活性剤、（Ｅ）水溶性多価アルコールおよび（Ｆ）水を有する層状型の液晶乳化組成物に、（Ｇ）偏光顕微鏡観察した時にマルテーゼクロスを呈する成分を添加した液晶混晶型乳化組成物である。（Ａ）油分、（Ｂ）高級アルコール、（Ｃ）高級脂肪酸石鹸、（Ｄ）非イオン界面活性剤、（Ｅ）水溶性多価アルコールおよび（Ｆ）水を加熱混合して層状型の液晶乳化組成物を作製し、層状型の液晶乳化組成物に（Ｇ）偏光顕微鏡観察した時にマルテーゼクロスを呈する成分を添加する液晶混晶型乳化組成物の製造方法である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）油分、（Ｂ）高級アルコール、（Ｃ）高級脂肪酸石鹸、（Ｄ）非イオン界面活性剤、（Ｅ）水溶性多価アルコールおよび（Ｆ）水を有する層状型の液晶乳化組成物に、
（Ｇ）偏光顕微鏡観察した時にマルテーゼクロスを呈する成分を添加したことを特徴とする液晶混晶型乳化組成物。
【請求項２】
前記（Ａ）油分の配合量が０．５〜４０質量％であり、
前記（Ｂ）高級アルコールと前記（Ｃ）高級脂肪酸石鹸と前記（Ｄ）非イオン界面活性剤の配合量の合計が、０．５〜２５質量％である請求項１記載の液晶混晶型乳化組成物。
【請求項３】
前記（Ｇ）偏光顕微鏡観察した時にマルテーゼクロスを呈する成分が、アルキルグルコシドまたはレシチン誘導体である請求項１または２記載の液晶混晶型乳化組成物。
【請求項４】
前記（Ｇ）偏光顕微鏡観察した時にマルテーゼクロスを呈する成分が、レシチン誘導体である請求項３記載の液晶混晶型乳化組成物と、
（Ｈ）水と、（Ｉ）エタノールおよび／または水溶性多価アルコールで希釈してなることを特徴とする液晶型乳化化粧料。
【請求項５】
前記液晶型乳化化粧料が、ローション、乳液、ジェル状化粧料からなる群より選ばれる１種である請求項４記載の液晶型乳化化粧料。
【請求項６】
（Ａ）油分、（Ｂ）高級アルコール、（Ｃ）高級脂肪酸石鹸、（Ｄ）非イオン界面活性剤、（Ｅ）水溶性多価アルコールおよび（Ｆ）水を加熱混合して層状型の液晶乳化組成物を作製し、
前記層状型の液晶乳化組成物に（Ｇ）偏光顕微鏡観察した時にマルテーゼクロスを呈する成分を添加することを特徴とする液晶混晶型乳化組成物の製造方法。
【請求項７】
前記（Ａ）油分の配合量が０．５〜４０質量％であり、
前記（Ｂ）高級アルコールと前記（Ｃ）高級脂肪酸石鹸と前記（Ｄ）非イオン界面活性剤の配合量の合計が、０．５〜２５質量％である請求項６記載の液晶混晶型乳化組成物の製造方法。
【請求項８】
前記（Ｇ）偏光顕微鏡観察した時にマルテーゼクロスを呈する成分が、アルキルグルコシドまたはレシチン誘導体である請求項６または７記載の液晶混晶型乳化組成物の製造方法。
【請求項９】
前記（Ｇ）偏光顕微鏡観察した時にマルテーゼクロスを呈する成分としてレシチン誘導体を使用し、請求項８記載の液晶混晶型乳化組成物の製造方法により製造した液晶混晶型乳化組成物に、
（Ｈ）水と、（Ｉ）エタノールおよび／または水溶性多価アルコールで希釈して添加することを特徴とする液晶型乳化化粧料の製造方法。
【請求項１０】
前記液晶型乳化化粧料が、ローション、乳液、ジェル状化粧料からなる群より選ばれる１種である請求項９記載の液晶型乳化化粧料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶混晶型乳化組成物、液晶型乳化化粧料、液晶混晶型乳化組成物の製造方法および液晶型乳化化粧料の製造方法に関し、特に伸びが軽く肌なじみが良好で、安定性がよい液晶混晶型乳化組成物、液晶型乳化化粧料、液晶混晶型乳化組成物の製造方法および液晶型乳化化粧料の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、化粧料等の分野においては、液晶乳化組成物について様々な方法が提案されている。例えば、特許文献１には、セラミド、グルコシルセラミド、ガラクトシルセラミドより選ばれた少なくとも一種、コレステロールおよび脂肪酸を油剤中にてその中のセラミド類と脂肪酸の混合系の相転移温度以上に加熱した後、水溶性多価アルコールを添加し、得られた組成物を同じ相転移温度以上の水性媒体と撹拌しながら混合し、相転移温度以下に冷却することによって得る液晶型エマルションの製造方法が開示され、特許文献２には、両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤と、高級脂肪酸と、水との、液晶構造を有する複合体が開示されている。
【０００３】
また、特許文献３には、セラミド及びセラミド類似構造物質から選ばれる一種又は二種以上と、アルキルポリグルコシドから選ばれる一種又は二種以上と、アルコール類及びポリオール類から選ばれる一種又は二種以上を含有する皮膚化粧料が開示され、特許文献４には、高級アルコール、高級アルコールに対し重量で０．１〜０．８倍量の脂肪酸、親油性非イオン界面活性剤、親水性非イオン界面活性剤、多価アルコール及び水からなる液晶型外用基剤が開示され、特許文献５には、油分、高級アルコール、高級脂肪酸、非イオン界面活性剤、水溶性多価アルコール及び水から成り、ラメラー構造（層状構造）を有し、薬剤の安定配合性、薬剤の放出性、水分保持性、温度安定性、使用性に優れた薬剤を配合するための液晶型乳化組成物が開示されている。
【０００４】
さらに、非特許文献１〜３には、水／油マイクロエマルジョン系において、炭化水素／界面活性剤比を高くすると液晶型エマルジョンのラメラー構造（層状構造）が変化することが開示され、非特許文献４〜５には、油／水マイクロエマルジョンはミセル水溶液の延長線上に生じることが開示され、非特許文献６には、イオン性界面活性剤と中鎖のアルコールとを組み合わせることによるエマルジョンの安定化について開示されている。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】「Ｒｅｖ．Ｓｃｉ．Ｉｎｓｔｒｕｍ，５０，６９８（１９７９）」
【非特許文献２】「Ｊ．Ｃｏｌｌｏｉｄ  Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ  Ｓｃｉ．，７５，２７６（１９８０）」
【非特許文献３】「Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ，８４，３６３３（１９８０）」
【非特許文献４】「Ｊ．Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ，Ｓｃｉ．Ｔｅｃｈｎｏｌ．，１，３４１（１９８０）」
【非特許文献５】「Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．，５２，１３４９（１９８０）」
【非特許文献６】「Ｍｉｃｒｏｅｍｕｌｓｉｏｎ：Ｔｈｅｏｒｙａｎｄ  Ｐｒａｃｔｉｃｅ，Ａｃａｄｉｍｉｅ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ（１９６７）」
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平０９−１２４４３２号公報
【特許文献２】特開平０８−２１７６３３号公報
【特許文献３】特開平０９−１５７１４９号公報
【特許文献４】特開昭６３−２８７７１８号公報
【特許文献５】特開２００３−２１２７１６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１〜３の技術は、レシチン、セラミド、グルコシルセラミドを用いた液晶型エマルジョンの製造法や液晶型エマルジョンに関するものであり、非イオン界面活性剤を用いた液晶型エマルジョンの研究は十分になされていない。そのため、液晶乳化組成物等の感触が悪く、特に伸びが重く、肌なじみが悪いという問題点があった。
【０００８】
また、特許文献４の技術は、親油性乳化剤を用いているが液晶の疎水結合力が低いため水等による希釈により液晶が破壊されて白色の乳化粒子になり、液晶の安定性が悪く、さらにマントンガウリン乳化器を使用しないと液晶が形成されないという問題点があり、さらにまた、特許文献５の技術は、薬剤の安定配合性、薬剤の放出性、水分保持性、温度安定性、使用性に優れたものではあるが、液晶乳化組成物等の感触、特に伸びや肌なじみについては改良の余地があった。
【０００９】
さらに、非イオン界面活性剤を用いた液晶型エマルジョンに関する提案もされているが、非イオン界面活性剤は、不飽和脂肪酸又は分岐脂肪酸のジグリセリン及び／またはトリグリセリンのモノエステル化合物に限定され、液晶乳化組成物等の感触、特に伸びや肌なじみについては改良の余地があった。
【００１０】
また、非特許文献１〜３の技術は、水／油マイクロエマルジョン系において、炭化水素／界面活性剤比を高くすると液晶型エマルジョンのラメラー構造（層状構造）が変化することは知られているが、温度安定性の面で問題があり、非特許文献４〜５の技術は、油／水マイクロエマルジョンはミセル水溶液の延長線上に生じることは知られているが、正確な構造は明らかにされず、非特許文献６の技術は、イオン性界面活性剤と中鎖のアルコールとを組み合わせることによってエマルジョンの安定化はできるが、アルコールの皮膚刺激性に問題があり、実用化には至っていないものであり、いずれの技術も液晶乳化組成物等の感触、特に伸びや肌なじみについて十分に改良できるものではなかった。
【００１１】
そこで、本発明の目的は、前記の従来技術の問題点を解決し、伸びが軽く肌なじみが良好で、安定性がよい液晶混晶型乳化組成物、液晶型乳化化粧料、液晶混晶型乳化組成物の製造方法および液晶型乳化化粧料の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、ラメラ型の液晶乳化組成物と偏光顕微鏡観察した時にマルテーゼクロスを呈する成分とを組合せることによって、前記目的を達成し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１３】
即ち、本発明の液晶混晶型乳化組成物は、（Ａ）油分、（Ｂ）高級アルコール、（Ｃ）高級脂肪酸石鹸、（Ｄ）非イオン界面活性剤、（Ｅ）水溶性多価アルコールおよび（Ｆ）水を有する層状型の液晶乳化組成物に、（Ｇ）偏光顕微鏡観察した時にマルテーゼクロスを呈する成分を添加したことを特徴とするものである。
【００１４】
また、本発明の液晶混晶型乳化組成物は、液晶混晶型乳化組成物中の前記（Ａ）油分の配合量が０．５〜４０質量％であり、前記（Ｂ）高級アルコールと前記（Ｃ）高級脂肪酸石鹸と前記（Ｄ）非イオン界面活性剤の配合量の合計が、０．５〜２５質量％であることが好ましい。
【００１５】
さらに、本発明の液晶混晶型乳化組成物は、前記（Ｇ）偏光顕微鏡観察した時にマルテーゼクロスを呈する成分が、アルキルグルコシドまたはレシチン誘導体であることが好ましい。
【００１６】
本発明の液晶型乳化化粧料は、前記（Ｇ）偏光顕微鏡観察した時にマルテーゼクロスを呈する成分が、レシチン誘導体である前記液晶混晶型乳化組成物と、（Ｈ）水と、（Ｉ）エタノールおよび／または水溶性多価アルコールで希釈してなることを特徴とするものである。また、前記液晶型乳化化粧料が、ローション、乳液、ジェル状化粧料からなる群より選ばれる１種であることが好ましい。
【００１７】
本発明の液晶混晶型乳化組成物の製造方法は、（Ａ）油分、（Ｂ）高級アルコール、（Ｃ）高級脂肪酸石鹸、（Ｄ）非イオン界面活性剤、（Ｅ）水溶性多価アルコールおよび（Ｆ）水を加熱混合して層状型の液晶乳化組成物を作製し、前記層状型の液晶乳化組成物に（Ｇ）偏光顕微鏡観察した時にマルテーゼクロスを呈する成分を添加することを特徴とするものである。
【００１８】
また、本発明の液晶混晶型乳化組成物の製造方法は、前記液晶混晶型乳化組成物中の前記（Ａ）油分の配合量が０．５〜４０質量％であり、前記（Ｂ）高級アルコールと前記（Ｃ）高級脂肪酸石鹸と前記（Ｄ）非イオン界面活性剤の配合量の合計が、０．５〜２５質量％であることが好ましい。
【００１９】
さらに、本発明の液晶混晶型乳化組成物の製造方法は、前記（Ｇ）偏光顕微鏡観察した時にマルテーゼクロスを呈する成分が、アルキルグルコシドまたはレシチン誘導体であることが好ましい。
【００２０】
本発明の液晶型乳化化粧料の製造方法は、前記（Ｇ）偏光顕微鏡観察した時にマルテーゼクロスを呈する成分としてレシチン誘導体を使用し、前記液晶混晶型乳化組成物の製造方法により製造した液晶混晶型乳化組成物に、（Ｈ）水と、（Ｉ）エタノールおよび／または水溶性多価アルコールで希釈して添加することを特徴とするものである。また、前記液晶型乳化化粧料が、ローション、乳液、ジェル状化粧料からなる群より選ばれる１種であることが好ましい。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によると、伸びが軽く肌なじみが良好で、安定性がよい液晶混晶型乳化組成物、液晶型乳化化粧料、液晶混晶型乳化組成物の製造方法および液晶型乳化化粧料の製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】実施例１の偏光顕微鏡写真を示す図である。
【図２】実施例２の偏光顕微鏡写真を示す図である。
【図３】比較例１の偏光顕微鏡写真を示す図である。
【図４】ホスファチジルコリンの２０％水溶液の偏光顕微鏡写真を示す図である。
【図５】図４の偏光顕微鏡写真の４倍の写真を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
以下、本発明について具体的に説明する。
本発明の液晶混晶型乳化組成物は、（Ａ）油分、（Ｂ）高級アルコール、（Ｃ）高級脂肪酸石鹸、（Ｄ）非イオン界面活性剤、（Ｅ）水溶性多価アルコールおよび（Ｆ）水を有する層状型の液晶乳化組成物に、（Ｇ）偏光顕微鏡観察した時にマルテーゼクロスを呈する成分を添加したことを特徴とするものである。また、本発明の液晶混晶型乳化組成物の製造方法は、（Ａ）油分、（Ｂ）高級アルコール、（Ｃ）高級脂肪酸石鹸、（Ｄ）非イオン界面活性剤、（Ｅ）水溶性多価アルコールおよび（Ｆ）水を加熱混合して層状型の液晶乳化組成物を作製し、前記層状型の液晶乳化組成物に（Ｇ）偏光顕微鏡観察した時にマルテーゼクロスを呈する成分を添加することを特徴とするものである。液晶構造には、種々のものがあり、例えば、偏光顕微鏡で見た時に、光の通る部分と通らない部分が連続的に交互に繰り返す、ヘキサゴナル構造、ラメラ構造、逆ヘキサゴナル構造、さらに不連続にマルテーゼクロス（Ｍａｌｔｅｓｅ  ｃｒｏｓｓ、マルタ十字）を呈するコンセントリックラメラ等がある。この中で、界面活性剤が連続しているラメラ構造の液晶構造体の乳化組成物は、乳化剤が連続的につながっているため安定性は優れているが、使用感的には伸びが重く、肌なじみが悪いという問題点があった。そこで、本発明では、このラメラ構造の液晶構造体に乳化粒子のように独立して存在する「（Ｇ）マルテーゼクロスを呈する成分」を組合せることで、前記ラメラ構造の液晶構造体をこわすことなく、前記ラメラ構造の液晶構造体間に「（Ｇ）マルテーゼクロスを呈する成分」が入り込むことで乳化組成物の伸びを軽くし、肌なじみを良好にするものである。なお、本発明において、「層状型の液晶乳化組成物」とは前記（Ｇ）偏光顕微鏡観察した時にマルテーゼクロスを呈する成分を含まない乳化組成物であり、「液晶混晶型乳化組成物」とは前記（Ｇ）偏光顕微鏡観察した時にマルテーゼクロスを呈する成分を含む乳化組成物である。なお、層状（ラメラ）型の液晶乳化組成物の製造方法は、層状（ラメラ）型の液晶乳化組成物が製造できれば限定されないが、例えば、特開２００３−２１２７１６号公報記載の方法を使用できる。
【００２４】
また、従来の特許文献５記載の技術では、非イオン界面活性剤としてポリオキシエチレン付加の界面活性剤を使用しているため、しっとり感を感じる場合もあるが、べたつきを感じ、肌へのなじみが悪いと感じている。さらに、最近の環境や人体への安全性志向の高まりの中で、ポリオキシエチレン付加の界面活性剤の使用は避けられる傾向にある。そのため、環境や人体への安全性の高いデカグリセリン脂肪酸エステル系の乳化剤が使用されているが、ポリオキシエチレン付加の界面活性剤と比較して、液晶構造が作りにくく、使用感もべたつき傾向が強くなる。そこで、前記（Ｇ）偏光顕微鏡観察した時にマルテーゼクロスを呈する成分を添加することで、安定な液晶混晶型乳化組成物等を製造でき、さらに、使用時の感触も、伸びが軽くなり、べたつきを抑えた良好な感触とすることができる。
【００２５】
本発明において、前記、（Ｇ）偏光顕微鏡観察した時にマルテーゼクロスを呈する成分としては、偏光顕微鏡下で、マルテーゼクロス（Ｍａｌｔｅｓｅ  ｃｒｏｓｓ、マルタ十字）を呈するものであれば限定されないが、例えば、アルキルグルコシド、レシチン誘導体等を挙げることができる。アルキルグルコシド、レシチン誘導体等の天然系界面活性剤を使用して乳化剤の連続層をなくし、液晶混晶型乳化組成物を製造することで、伸びを軽くして使用感を良くし、さらに安定性が良好で、水分保持効果が高く、保湿効果が持続して、皮膚のバリア機能の改善効果を高くすることができる。
【００２６】
本発明において、偏光顕微鏡とは、試料に偏光を照射し、偏光および複屈折特性を観察することができる顕微鏡であり、例えば、オリンパス株式会社製のＣＸ４１を使用できる。
【００２７】
前記アルキルグルコシドとしては、例えば、デシルグルコシド、ラウリルグルコシド、ミリスチルグルコシド、ココイルグルコシド等を挙げることができ、具体的には、株式会社成和化成製のＭＯＮＴＡＮＯＶ  ６８（商品名）、ＭＯＮＴＡＮＯＶ  ２０２（商品名）、ＭＯＮＴＡＮＯＶ  Ｌ（商品名）、ＭＯＮＴＡＮＯＶ  ８２（商品名）、ＭＯＮＴＡＮＯＶ  Ｓ（商品名）、ＭＯＮＴＡＮＯＶ  １４（商品名）等、日光ケミカルズ株式会社製のＮＩＫＫＯＬ  ＧｒｅｅｎＡＰＧ  ０８１０（商品名）、ＮＩＫＫＯＬ  ＧｒｅｅｎＡＰＧ  １２１４（商品名）等、花王株式会社製のマイドール１０（商品名）、マイドール１２（商品名）、ＢＡＳＦ社製のプランタケア２０００ＵＰ（商品名）、プランタケア１２００ＵＰ（商品名）、プランタケア８１８ＵＰ（商品名）、プランタケア８００ＵＰ（商品名）等のプランタケアシリーズ等を挙げることができる。
【００２８】
本発明において、前記レシチン誘導体は、例えば、ホスファチジルコリン、モノアシルホスファチジルコリン、ホスファシジルエタノールアミン、ホスファシジルグリセロール、ホスファチジルイノシトール、ホスファチジルセリン、水添レシチン、水酸化レシチン等を含むものであり、大豆由来、卵黄由来等、その起源は問わない。かかるレシチン誘導体としては、具体的には、日清オイリオグループ株式会社製のベイシスＬＰ−２０（商品名）、ベイシスＬＰ−２０Ｈ（商品名）、ベイシスＬＳ−６０ＨＲ（商品名）等、キューピー株式会社製の卵黄レシチンＰＬ−１００Ｍ（商品名）、卵黄レシチンＰＣ−９８Ｎ（商品名）、卵黄レシチンＰＬ−１００Ｐ（商品名）等、リポイド社製のＰＨＯＳＰＨＯＬＩＰＯＮ  ９０Ｇ（商品名）、ＰＨＯＳＰＨＯＬＩＰＯＮ  ８５Ｇ（商品名）、ＰＨＯＳＰＨＯＬＩＰＯＮ  ７５Ｇ（商品名）、ＰＨＯＳＰＨＯＬＩＰＯＮ  ５０（商品名）、ＰＨＯＳＰＨＯＬＩＰＯＮ  ２０（商品名）、ＰＨＯＳＰＨＯＬＩＰＯＮ  ９０Ｈ（商品名）、ＰＨＯＳＰＨＯＬＩＰＯＮ  ８０Ｈ（商品名）等、日光ケミカルズ株式会社製のＮＩＫＫＯＬ  レシノール  Ｓ−１０（商品名）、ＮＩＫＫＯＬ  レシノール  Ｓ−１０ＥＸ（商品名）、ＮＩＫＫＯＬ  レシノール  ＳＨ  ５０（商品名）、ＮＩＫＫＯＬ  レシノール  ＷＳ−５０（商品名）等、ＳＡＮＳＨＯ株式会社製の環状リゾホスファリジン酸Ｎａ（商品名）等を挙げることができる。
【００２９】
本発明の液晶型乳化化粧料は、前記（Ｇ）偏光顕微鏡観察した時にマルテーゼクロスを呈する成分が、レシチン誘導体である前記液晶混晶型乳化組成物と、（Ｈ）水と、（Ｉ）エタノールおよび／または水溶性多価アルコールで希釈してなることを特徴とするものである。また、本発明の液晶型乳化化粧料の製造方法は、前記（Ｇ）偏光顕微鏡観察した時にマルテーゼクロスを呈する成分としてレシチン誘導体を使用し、前記液晶混晶型乳化組成物の製造方法により製造した液晶混晶型乳化組成物に、（Ｈ）水と、（Ｉ）エタノールおよび／または水溶性多価アルコールで希釈して添加することを特徴とするものである。前記液晶混晶型乳化組成物の製造方法により製造した液晶混晶型乳化組成物を水等で希釈してローション（化粧水）状にする場合、乳化粒子を細かくするには、前記（Ｂ）高級アルコール、前記（Ｃ）高級脂肪酸石鹸および前記（Ｄ）非イオン界面活性剤の配合量（質量％）を前記（Ａ）油分の配合量（質量％）より多くする必要があるが、この場合、前記（Ｄ）非イオン界面活性剤の使用感が影響して、伸びが重く、べたつくようになる場合がある。そこで、前記（Ｇ）偏光顕微鏡観察した時にマルテーゼクロスを呈する成分としてレシチン誘導体を使用することで、少量の配合でも乳化粒子を細かくすることができ、クリーミングを低減または起こさず安定性が良好で、伸びも軽く、べたつきのないローション等の液晶型乳化化粧料を得ることができる。なお、本発明において、「液晶型乳化化粧料」とは、前記液晶混晶型乳化組成物に水等を添加して製造された化粧料であり、ローション（化粧水）、乳液、ジェル状化粧料（エッセンス）等を含むものである。
【００３０】
本発明において、前記（Ａ）油分としては、通常化粧料等に使用できれば限定されないが、基本的には高級アルコールや高級脂肪酸、非イオン界面活性剤をよく溶解する極性の高い油分〔ＩＯＢ（ＩｎｏｒｇａｎｉｃＯｒｇａｎｉｃ  Ｂａｌａｎｃｅ）が０．５５以上のもの〕では液晶構造をとり難くなるためあまり好ましくなく、比較的極性の低い油分〔ＩＯＢが０．５５未満で、できれば０．５以下のもの〕が好ましい。かかる前記（Ａ）油分としては、例えば、シリコーン油、流動パラフィン、スクワラン、合成イソパラフィン、オリーブ油、ホホバ油、マカデミアンナッツ油、ゴマ油などの植物油類、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、トリ２ーエチルヘキサン酸グリセリル（ＴＩＯ）、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、オクタカプリル酸ポリグリセリル−６等が挙げられる。また、特に好ましい油分としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンの直鎖状、環状の低粘度シリコーンと、非極性油のスクワラン等と、極性油のトリ２ーエチルヘキサン酸グリセリル（ＴＩＯ）等とを組合せるとよい。
【００３１】
また、本発明において、前記（Ｂ）高級アルコールとしては、炭素数がＣ１２−Ｃ２４のものが好ましく、好ましくはＣ１６−Ｃ２２のものがより好ましい。これらの高級アルコールは単独で使用しても組み合わせて使用してもよい。炭素数がＣ１２以下では、水に対する溶解性（水和性）が増すものの強固なラメラ構造（層状構造）ができ難くなるという傾向にある。逆に炭素数がＣ２４以上になると、乳化がし難く（ブツが生じやすくなる）、ラメラ構造をとり難くなる傾向にある。
【００３２】
さらに、本発明において、前記（Ｃ）高級脂肪酸石鹸としては、炭素数がＣ１２−Ｃ２２の飽和脂肪酸の脂肪酸石鹸、ヒドロキシ飽和脂肪酸の脂肪酸石鹸が好ましい。中でも、炭素数Ｃ１６−Ｃ２２の飽和脂肪酸の脂肪酸石鹸が特に好ましい。さらにまた、前記高級脂肪酸石鹸は単独で使用しても２種以上を混合して使用してもよく、直鎖及び分岐の脂肪酸石鹸を併用してもよい。また、高級脂肪酸とアルカリを中和して高級脂肪酸石鹸を作るときのアルカリとしては、ＮａＯＨ（水酸化ナトリウム）、ＫＯＨ（水酸化カリウム）、アルギニン、ＴＥＡ（トリエタノールアミン）等の通常化粧品等で使用できるアルカリ剤を使用できる。高級脂肪酸ではなく高級脂肪酸石鹸として配合することで安定性が良くなり、特に希釈してローション状にした時には、より安定性が良好になる。
【００３３】
また、本発明において、前記（Ｄ）非イオン界面活性剤としては、親水性の非イオン界面活性剤と親油性の非イオン界面活性剤を組合せて、適度にＨＬＢを調整することが重要である。具体的には、ＨＬＢを７〜１５の範囲に調整することが好ましく、８〜１４の範囲に調整することがより好ましく、８．８〜１３．０の範囲に調整することがさらにより好ましい。
【００３４】
本発明に用いる前記した親水性の非イオン界面活性剤を具体的に説明すると、親水基と疎水基が比較的大きいものが好ましく、例えば、ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）が２０モル以上の高級脂肪酸エステル及び高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）が１５モル以上のフィトステロール及びコレステリルエーテル、ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）が１０モル以上のグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）が４０モル以上の硬化ヒマシ油誘導体、ポリグリセリン高級脂肪酸エステルなどが好ましい。
【００３５】
また、本発明において、親油性の非イオン界面活性剤を具体的に説明すると、この種の親油性の非イオン界面活性剤としては、室温で液状のものは好ましくなく、半固型状又は固型状のものが好ましい。具体的には、グリセリルモノステアレート等のグリセリンの高級脂肪酸エステル、プロピレングリコールモノステアレート等のプロピレングリコールの高級脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールモノステアレート等のペンタエリスリトールの高級脂肪酸エステル、ソルビダンモノステアレート等のソルビダンの高級脂肪酸エステル、ジグリセリンモノステアレート、ジグリセリンイソステアレート、ヘキサグリセリルトリステアレート等のポリグリセリンの高級脂肪酸エステルが好ましい。
【００３６】
さらに、本発明において、前記（Ｄ）非イオン界面活性剤として、特に好ましい親水性の非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）が１５モル以上のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、コレステリルエーテル、ステロールエーテル、ステアリン酸やベヘニン酸のエステル、グリセリルが好ましい。かかる親水性の非イオン界面活性剤としては、例えば、日光ケミカルズ株式会社製のＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−６０（商品名）、ＮＩＫＫＯＬ  ＤＨＣ−３０（商品名）等、日本エマルジョン株式会社製のＥＭＡＬＥＸ  ＧＷＩＳ−１１５（商品名）等を使用することができる。なお、前記した親水性非イオン界面活性剤のうちポリオキシエチレン（ＰＯＥ）の付加モル数が大きくなるほど液晶構造をとり易くなるが、使用性の観点からみるとべたつきが増し好ましくない。また、本発明において、前記非イオン界面活性剤としては、ポリグリセリン脂肪酸エステル等を挙げることができ、日光ケミカルズ株式会社製のＮＩＫＫＯＬ  ＤＥＣＡＧＬＹＮ  １−ＳＶ（商品名）、ＮＩＫＫＯＬ  ＤＥＣＡＧＬＹＮ  １−ＩＳＶ（商品名）、ＮＩＫＫＯＬ  ＤＧＭＳ（商品名）等を使用できるが、この場合は、前記（Ｇ）偏光顕微鏡観察した時にマルテーゼクロスを呈する成分として株式会社成和化成製のＭＯＮＴＡＮＯＶ  ２０２（商品名）等を使用することで、ＮＩＫＫＯＬ  ＤＥＣＡＧＬＹＮ  １−ＳＶ（商品名）等のべたつきを低減することができる。
【００３７】
さらにまた、本発明において前記（Ｄ）非イオン界面活性剤は、脂肪酸石鹸だけでなく、他のアニオン（陰イオン）系界面活性剤や両性界面活性剤、カチオン（陽イオン）系界面活性剤と併用することができるが、そのような場合、皮膚安全性に留意しなければならないことはいうまでもないことである。本発明において前記非イオン界面活性剤に対してアニオン（陰イオン）系界面活性剤、高級脂肪酸石鹸を併用する場合、液晶型エマルジョンの温度安定性を大幅に向上させることができるという利点が得られる。
【００３８】
また、本発明において、前記（Ｅ）水溶性多価アルコールとしては、分子内に水酸基を２個以上有するものであり、一般に化粧品、外用剤に用いられるものであればよい。例えば、プロピレングリコール、プロパンジオール、１、３ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、１、４ブチレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、ソルビトール、ポリエチレングリコール３００、ポリエチレングリコール４００、ポリエチレングリコール１０００、ポリエチレングリコール１５００、キシリトール、マンニット、等が挙げられ、これらの１種又は２種以上が用いられる。
【００３９】
さらに、本発明において、液晶混晶型乳化組成物を製造しやすくするという観点及び液晶混晶型乳化組成物を希釈するという観点から、低級一価アルコール、更には前記した水溶性多価アルコールを併用することができる。この種の低級一価アルコールとしては、例えばＣ２〜Ｃ３のエチルアルコール、イソプロピルアルコールなどの低級一価アルコールが好ましい。
【００４０】
さらにまた、本発明において、前記（Ｆ）水および前記（Ｈ）水としては、通常、化粧料等で使用できる水であれば特に限定されないが、例えば、一般的に使用されている精製水、純水、超純水、天然水等を使用することができる。
【００４１】
また、前記（Ｉ）エタノールおよび／または水溶性多価アルコールの中のエタノールは、通常化粧料等に使用できるエタノールであり、水溶性多価アルコールは、前記（Ｅ）水溶性多価アルコールと同様のものを使用できる。
【００４２】
さらに、本発明の液晶混晶型乳化組成物は、前記（Ａ）油分の配合量が０．５〜４０質量％であり、前記（Ｂ）高級アルコールと前記（Ｃ）高級脂肪酸石鹸と前記（Ｄ）非イオン界面活性剤の配合量の合計が、０．５〜２５質量％であることが好ましく、前記（Ａ）油分の配合量が１．０〜３５質量％であり、前記（Ｂ）高級アルコールと前記（Ｃ）高級脂肪酸石鹸と前記Ｄ）非イオン界面活性剤の配合量の合計が、０．５〜２０質量％であることがより好ましく、前記（Ａ）油分の配合量が１．０〜３０質量％であり、前記（Ｂ）高級アルコールと前記（Ｃ）高級脂肪酸石鹸と前記（Ｄ）非イオン界面活性剤の配合量の合計が、０．７〜１７質量％であることがさらにより好ましい。なお、前記配合量とは、液晶混晶型乳化組成物中の配合量（質量％）を示すものである。
【００４３】
また、本発明において、液晶混晶型乳化組成物および液晶型乳化化粧料とは、人間の身体等に使用でき、主として化粧品等であるが、医薬部外品、医薬品等の用途を排除するものではない。さらに、前記化粧品とは、基礎化粧品、洗浄料化粧品、メイクアップ化粧品、頭髪用化粧品、入浴剤等を含むものである。
【００４４】
さらに、本発明において、本発明の効果が損なわれない範囲で、適宜他の成分等を添加することもできる。質的、量的範囲で上記以外の任意の成分を配合することができ、化粧料に通常配合される成分、例えば、他の界面活性剤、油性成分、保湿剤、酸化防止剤、香料、各種ビタミン剤、キレート剤、着色剤、紫外線吸収剤、薬効成分、無機塩類等を配合することができる。
【００４５】
配合できる成分の例として、高分子成分として、例えば、キサンタンガム、ジェランガム、アラビアゴム、トラガカントガム、ガラクタン、グアーガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード、デキストラン、プルラン、カゼイン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ゼラチンメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体 等を挙げることができる。
【００４６】
抽出液成分として、例えば、カミツレエキス、パセリエキス、スイカズラエキス、コメエキス、コメヌカエキス、ホップエキス、オウバクエキス、ヨクイニンエキス、センブリエキス、メリロートエキス、バーチエキス、カンゾウエキス、シャクヤクエキス、サボンソウエキス、ヘチマエキス、トウガラシエキス、レモンエキス、ゲンチアナエキス、シソエキス、アロエエキス、ローズマリーエキス、セージエキス、タイムエキス、ユーカリエキス、茶エキス、海藻エキス、キューカンバーエキス、チョウジエキス、ニンジンエキス、マロニエエキス、ハマメリスエキス、クワエキス、チンピエキス、ピーカンナッツエキス、グレープフルーツエキス、シークワーサーエキス、パッションフルーツエキス、ビワエキス、ブドウエキス、ローズフルーツエキス、クララエキス、ペパーミントエキス等の各種抽出成分が挙げられる。
【００４７】
保湿成分として、例えば、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸ナトリウム、エラスチン、グルコサミン、ヒアルロン酸、シクロデキストリン、コラーゲン、胆汁酸塩等が挙げられる。
【００４８】
薬効成分として、例えば、ビタミンＡ、ビタミンＢ、ビタミンＣ、ビタミンＤ、ビタミンＥなどのビタミン類およびそれらの誘導体、グリチルリチン酸及びの誘導体、グリチルレチン酸及びの誘導体、尿素などの各種塩、クレアチニン、ＣｏＱ１０、アスタキサンチン、ポリフェノール、セラミド等の成分が挙げられる。
【００４９】
紫外線吸収剤として、例えば、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導体、パラアミノ安息香酸等のパラアミノ安息香酸誘導体、パラメトキシ桂皮酸オクチル等のメトキシ桂皮酸誘導体、サリチル酸オクチル、サリチル酸フェニル等のサリチル酸誘導体、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチル、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’メトキシジベンゾイルメタン、ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
【００５０】
本発明において、「（Ｇ）偏光顕微鏡観察した時にマルテーゼクロスを呈する成分」の添加方法は、通常の乳化組成物や化粧料の製造の方法を使用できる。また、「（Ｇ）偏光顕微鏡観察した時にマルテーゼクロスを呈する成分」の添加温度は、乳化温度である７０〜７５℃で添加することが好ましいが、乳化後の冷却過程や室温で添加してもよい。
【００５１】
以下、本発明について、実施例を用いてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、以下の処方に関する表中の数字は、質量％を示す。
【実施例】
【００５２】
（実施例１および実施例２、比較例１）
下記表１記載の処方に従って、７０℃でＡ相とＣ相を混合して層状型の液晶乳化組成物を製造し、Ａ相の一部に溶解したＢ相の成分を添加・冷却して、実施例１および実施例２の液晶混晶型乳化組成物、比較例１の液晶型乳化組成物を作製した。得られたクリーム状の液晶混晶型乳化組成物および液晶型乳化組成物についてオリンパス株式会社製のＣＸ４１を使用して偏光顕微鏡観察を行い、結果を下記表１に併記した。また、下記感触試験を行い、結果を表１に併記した。なお、表１中、※１は株式会社成和化成製のＭＯＮＴＡＮＯＶ  ２０２（商品名）、※２は日光ケミカルズ株式会社製のＮＩＫＫＯＬ  ＤＥＣＡＧＬＹＮ  １−ＳＶ（商品名）、※３は日光ケミカルズ株式会社製のＮＩＫＫＯＬ  ＤＥＣＡＧＬＹＮ  １−ＩＳＶ（商品名）、※４は日光ケミカルズ株式会社製のＮＩＫＫＯＬ  ＭＧＳ−ＢＳＥ（商品名）、※５は東レ・ダウコーニング株式会社製のシリコーンＤＣ−２４６（商品名）を示す。
【００５３】
（感触試験）
被験者は年齢４０から７２歳（平均年齢５６歳）の健常な男性および女性の感触測定経験者４名（男性２名、女性２名）を対象とし、実施例の各サンプルを被験者の前腕に塗布して、「しっとり感」、「のび」、「肌へのなじみ」を下記５段階評価で評価し、その平均点から下記基準により判定した。
【００５４】
（５段階評価）
５点：非常に良い
４点：やや良い
３点：良い
２点：普通
１点：悪い
【００５５】
（評価基準）
平均点３．５点より大きい          ○
平均点２点より大きく３．５点以下      △
平均点２点以下                    ×
【００５６】
【表１】
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【００５７】
図１は実施例１の偏光顕微鏡写真を示す図であり、図２は実施例２の偏光顕微鏡写真を示す図であり、図３は比較例１の偏光顕微鏡写真を示す図である。上記図１〜図３および表１の結果から、実施例１および実施例２の液晶混晶型乳化組成物は、偏光顕微鏡観察下でマルテーゼクロスを確認でき、感触も伸びがよく、べたつきもなく良好であった。一方、比較例１の液晶型乳化組成物は、偏光顕微鏡観察下でマルテーゼクロスを確認できず、感触も伸びが悪く、べたつきもあるものであった。
【００５８】
（実施例３および実施例４、比較例２）
下記表２記載の処方に従って、実施例３は、７０℃でＢ相、Ｄ相、Ｂ相の一部に溶解したＣ相を混合・冷却して液晶混晶型乳化組成物を作製した後、Ａ相で希釈して液晶型乳化化粧料を作製した。実施例４は、７０℃でＢ相とＤ相を混合し、冷却しながら、Ａ相の一部に溶解したホスファチジルコリン（水１質量％、１，３−ブチレングリコール１質量％、ホスファチジルコリン０．１質量％）を混合して液晶混晶型乳化組成物を作製した後、Ａ相残部で希釈して液晶型乳化化粧料を作製した。得られた液晶型乳化化粧料の性状を目視で観察し、状態を下記表２に併記した。また、株式会社島津製作所製のナノ粒子径分布測定装置（ＳＡＬＤ−７１００）を使用して、１％に水で希釈して粒径測定を行い、結果を下記表２に併記した。さらに、室温で１か月後の経時安定性を測定し、結果を下記表２に併記した。安定性は、クリーミング・分離がない状態を◎、クリーミングが若干ある状態を○、完全なクリーミング状態を×で評価した。
【００５９】
【表２】
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【００６０】
オリンパス株式会社製のＣＸ４１を使用してホスファチジルコリンの２０％水溶液の偏光顕微鏡観察を行った。図４は、ホスファチジルコリンの２０％水溶液の偏光顕微鏡写真を示す図であり、マルテーゼクロスが確認できた。図４および表２の結果から、実施例３および実施例４の液晶型乳化化粧料は、希釈（Ａ相添加）前の液晶混晶型乳化組成物はラメラとマルテーゼの混晶であり、希釈した後の液晶型乳化化粧料（ローション）は、伸びがよく、べたつきもない良好な感触であり、安定性も良好であった。一方、比較例２の液晶型乳化化粧料は、希釈（Ａ相添加）前の液晶型乳化組成物ではマルテーゼクロスを確認できず、希釈した後の液晶型乳化化粧料（ローション）では、クリーミングが確認され安定性が悪かった。また、実施例４の液晶型乳化化粧料は、ホスファチジルコリンをＡ相に入れて添加しているが、脂肪酸石鹸で層状型液晶を作り、Ａ相の一部にコンクの状態で溶解して添加しているので、希釈による乳化粒子が若干大きいが軽く振ることで容易に混ざり、比較例２と比較して問題ないものであった。ただし、実施例３と実施例４を比較すると、７０℃で「（Ｇ）偏光顕微鏡観察した時にマルテーゼクロスを呈する成分」を添加することで、より良好な液晶型乳化化粧料を製造することができる。なお、図５は、図４の偏光顕微鏡写真の４倍の写真を示す図である。図１〜４のスケールを示すために、図４を例に４倍拡大した図を示した。図１〜図３も同様のスケールである。
【００６１】
（実施例５および実施例６）
下記表３記載の処方に従って、７０℃でＢ相とＤ相を混合して層状型の液晶乳化組成物を製造し、Ｂ相の一部に溶解したＣ相の成分を添加・冷却して液晶混晶型乳化組成物を作製後、Ａ相で希釈して実施例５の液晶型乳化化粧料（乳液）および実施例６の液晶型乳化化粧料（ジェル状化粧料、エッセンス）を作製した。
【００６２】
【表３】
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【００６３】
実施例５および実施例６の液晶型乳化化粧料物は、いずれも感触も伸びがよく、べたつきもなく良好であった。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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