(57)【要約】【課題】    本発明の目的は、硬度、密着性、骨見え改善効果、透明性に優れた感光性樹脂組成物と、それを用いた塗膜を提供することを目的とする。【解決手段】  樹脂（Ａ）と、無機微粒子（Ｄ）と、有機溶剤とを含有する感光性樹脂組成物であって、樹脂（Ａ）が、多官能（メタ）アクリレート化合物の（メタ）アクリレート基の一部につき、当該基中のカルボニル基に関してβ位において炭素−炭素二重結合に、多価メルカプト化合物を付加させてなる樹脂（Ａ１）を含むことを特徴とする感光性樹脂組成物により解決される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂（Ａ）と、無機微粒子（Ｄ）と、有機溶剤とを含有する感光性樹脂組成物であって
、
樹脂（Ａ）が、下記一般式（１）で表される多官能（メタ）アクリレート化合物の（メタ
）アクリレート基の一部につき、当該基中のカルボニル基に関してβ位において炭素−炭
素二重結合に、下記一般式（２）で表される多価メルカプト化合物を付加させてなる樹脂
（Ａ１）を含むことを特徴とする感光性樹脂組成物。
【化１】
2018106201.tif 000039
[一般式（１）中、Ｒ１は水素又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、
Ｒ２は化合物Ｒ３（ＯＨ）ｍのうちｎ個のヒドロキシル基を式中のエステル結合に供与
した残り部分を表し、
ここでＲ３（ＯＨ）ｍは，炭素数２〜１８の、芳香族又は非芳香族の、直鎖状、分枝鎖
状の若しくは窒素原子を環構成原子として含んでよい環状部分を含む炭化水素骨格に基づ
く多価アルコールであるか、
該多価アルコールの複数分子がアルコールの脱水縮合によりエーテル結合を介して連結
してなる多価アルコールエーテルであるか、
それら多価アルコール又は多価アルコールエーテルと、ヒドロキシ酸であってよいカル
ボン酸若しくはリン酸との、未反応ヒドロキシル基を残したエステルであるか、
又はシリコーンであり、
プロピレンオキシド、エピクロルヒドリン、アルキル、アルコキシ又はヒドロキシプロ
ピルアクリレート変性されていてよく、そして
ｍ≧ｎであり、ｎは２〜２０の整数を表す。ｍは２〜２０の整数を表す。]
【化２】
2018106201.tif 000040
[一般式（２）中、Ｒ４は、単結合であるか、炭素数１の炭化水素基、又は、炭素数２〜
２２の、骨格中にイオウ原子若しくはエステル基[−Ｃ(Ｏ)Ｏ−]を構成する酸素原子を更
に含んでいてよく、直鎖又は分枝鎖であってよい炭化水素基であり、
ｐは２〜６の整数を表し、但しＲ４が単結合を表すときは、ｐは２を表し、Ｒ４の炭素
数が１であるときは、ｐは２〜４の整数を表し、Ｒ４の炭素数が２〜２２であるときは、
ｐは２〜６の整数を表す。]
【請求項２】
さらに、樹脂（Ａ１）の一般式（２）における多価メルカプト化合物と反応せずに残存
する（メタ）アクリレート基の一部に対し、当該基中のカルボニル基に関してβ位の炭素
−炭素二重結合に、一般式（３）で表されるカルボキシル基含有メルカプト化合物を付加
させてなる樹脂（Ａ１−１）を含むことを特徴とする請求項１記載の感光性樹脂組成物。
【化３】
2018106201.tif 000041
[一般式（３）中、Ｒ５は炭素数１〜１２のアルキレン基を表し，ｑは１〜３の整数を表
す。] 
【請求項３】
無機微粒子（Ｄ）の粒径が、１ｎｍ以上２００ｎｍ未満であることを特徴とする請求項
１または２記載の感光性樹脂組成物。
【請求項４】
樹脂（Ａ）が、さらにアルカリ可溶性樹脂（Ａ２）（ただし樹脂（Ａ１）を除く）を含
むことを特徴とする請求項１〜３いずれか１項記載の感光性樹脂組成物。
【請求項５】
樹脂（Ａ１）が、感光性樹脂組成物の樹脂全体中２〜７０重量％含まれることを特徴と
する請求項１〜４いずれか１項記載の感光性樹脂組成物。
【請求項６】
アルカリ可溶性樹脂（Ａ２）が、下記構成単位（イ）、（ロ）および（ハ）からなる群
より選ばれる少なくとも１種の構成単位を有する樹脂（Ａ２−１）を含むことを特徴とす
る請求項４項記載の感光性樹脂組成物。
（イ）一般式（１１）または一般式（１２）に示す芳香族環基を有する構成単位：
【化４】
2018106201.tif 000042
【化５】
2018106201.tif 000043
[一般式（１１）及び一般式(１２）中、Ｒ５６は、水素原子、またはベンゼン環を有し
ていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基である。]
（ロ）化学式（１４）または化学式（１５）に示す脂肪族環基を有する構成単位：
【化６】
2018106201.tif 000044
【化７】
2018106201.tif 000045
（ハ）下記一般式（４０）で示される化合物を前駆体とする構成単位：
【化８】
2018106201.tif 000046
[一般式（４０）中、Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ独立して、水素原子または置換基
を有していてもよい炭素数１〜２５の炭化水素基を表す。]
【請求項７】
アルカリ可溶性樹脂（Ａ２）が、構成単位（イ）と（ロ）とを有する樹脂（Ａ２−１ａ
）、および構成単位（ハ）を有する樹脂（Ａ２−１ｂ）からなる群より選ばれる少なくと
も１種の樹脂を含むことを特徴とする請求項６記載の感光性樹脂組成物。
【請求項８】
シランカップリング剤（Ｉ）を更に含むことを特徴とする請求項１〜７いずれか１項記
載の感光性樹脂組成物。
【請求項９】
請求項１〜８いずれか１項記載の感光性樹脂組成物から形成されてなる塗膜。
【請求項１０】
屈折率が、１．５３以上であることを特徴とする請求項９記載の塗膜。
【請求項１１】
オーバーコート用である請求項９または１０記載の塗膜。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は感光性樹脂組成物、ならびにそれを用いた塗膜に関する。該塗膜は、タッチパ
ネル、液晶表示装置、有機ＥＬ装置等に用いられる、オーバーコート用の塗膜に好適に用
いることができる。
【背景技術】
【０００２】
近年、静電容量式タッチパネル、液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置などに高屈折率を有
する塗膜を設けることにより光の反射を抑制することで、透過率や視認性を向上させるこ
とが多くなってきている。高屈折率を有する塗膜とは、例えば高屈折率なハードコート層
、保護膜（特許文献１）や、反射防止膜（特許文献２）などである。しかしハードコート
層は高屈折率と高硬度の特性を両立することが難しいこと、反射防止膜は装置やプロセス
上で生産コストが多くかかるなどの問題がある。
【０００３】
そこで最近は高屈折率な絶縁膜、保護膜、平坦化膜が開発されている。絶縁膜は上記装
置において欠かせない金属配線間の絶縁をするための積層体であり、保護膜は金属配線、
カラーフィルターや有機ＥＬ素子などを保護するための積層体であり、平坦化膜はカラー
フィルターや有機ＥＬ素子を形成する際にその厚みに差が出ないよう、下地を平坦化する
ための積層体である。これら絶縁膜、保護膜や平坦化膜などのパターン形成には、必要と
するパターン形状を得るための工程数が少なく、しかも充分な平坦性が得られるといった
ことから感光性樹脂組成物が広く使用されており、その屈折率を高めるために高屈折率を
有するチタン、アンチモン等の金属酸化物微粒子を添加することが一般的に為されている
（特許文献３）。これらのような用途においては、高い透過率や処方の自由度を持たせる
ために、ナノサイズの無機微粒子を均一分散した分散系材料での検討が進んでいる。一般
に無機微粒子を均一で安定な分散体としようとする場合、分散剤や界面活性剤を添加する
などの手法が取られるが、現像性や感光性を持たせるために、樹脂など他の材料を添加す
る場合に、それらの材料と無機微粒子および分散剤との相溶性が悪い場合には、得られる
樹脂組成物が白濁する等の問題が発生することがある。そのため、屈折率を高めながら高
い透過率を得ることが困難である場合が多いのが現状である。
さらにＩＴＯなどの透明電極パターンなどの他の層の表面に塗布した際、屈折率差が大
きくなるためＩＴＯパターンが見えやすくなってしまう「骨見え現象」が生じ、液晶表示
画面の視認性が低下するという不都合が存在する（特許文献４）。
【０００４】
特許文献５には、屈折率２．０以上の無機粒子と、分子内に水酸基およびカルボキシル
基の少なくとも一方を有するアルカリ可溶性重合体を含む感光性樹脂組成物が、特許文献
６には、デンドリマー樹脂を含む高硬度、高密着の感光性樹脂組成物が開示されているが
、いずれも無機微粒子を含んだ高屈折率感光性樹脂組成物の課題である、樹脂組成物の白
濁や、基材への密着性についての課題について言及されておらず、その性能は不十分であ
る。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００７−８４８１５号公報
【特許文献２】特開２００９−１３４２３８号公報
【特許文献３】特開２００７−０８４８１５号公報
【特許文献４】特開１９９６−２４０８００号公報
【特許文献５】特開２０１１−１５１１６４号公報
【特許文献６】国際公開２００８／０４７６２０号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、硬度、密着性、および透明性に優れ、かつ骨見え改善効果のある高屈
折率の塗膜を形成することができる感光性樹脂組成物と、それを用いた塗膜を提供するこ
とを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、前記課題を解決しうる新たな手段について鋭意検討の結果、無機微粒子
（Ｄ）と、特定の樹脂（Ａ１）とを含む感光性樹脂組成物を用いることで、前述の課題を
解決できることを見出し、本発明に至った。
【０００８】
すなわち本発明は、  樹脂（Ａ）と、無機微粒子（Ｄ）と、有機溶剤とを含有する感光
性樹脂組成物であって、
樹脂（Ａ）が、下記一般式（１）で表される多官能（メタ）アクリレート化合物の（メタ
）アクリレート基の一部につき、当該基中のカルボニル基に関してβ位において炭素−炭
素二重結合に、下記一般式（２）で表される多価メルカプト化合物を付加させてなる樹脂
（Ａ１）を含むことを特徴とする感光性樹脂組成物に関する。
【化１】
2018106201.tif 000002
[一般式（１）中、Ｒ１は水素又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、
Ｒ２は化合物Ｒ３（ＯＨ）ｍのうちｎ個のヒドロキシル基を式中のエステル結合に供与
した残り部分を表し、
ここでＲ３（ＯＨ）ｍは，炭素数２〜１８の、芳香族又は非芳香族の、直鎖状、分枝鎖
状の若しくは窒素原子を環構成原子として含んでよい環状部分を含む炭化水素骨格に基づ
く多価アルコールであるか、
該多価アルコールの複数分子がアルコールの脱水縮合によりエーテル結合を介して連結
してなる多価アルコールエーテルであるか、
それら多価アルコール又は多価アルコールエーテルと、ヒドロキシ酸であってよいカル
ボン酸若しくはリン酸との、未反応ヒドロキシル基を残したエステルであるか、
又はシリコーンであり、
プロピレンオキシド、エピクロルヒドリン、アルキル、アルコキシ又はヒドロキシプロ
ピルアクリレート変性されていてよく、そして
ｍ≧ｎであり、ｎは２〜２０の整数を表す。ｍは２〜２０の整数を表す。]
【化２】
2018106201.tif 000003
[一般式（２）中、Ｒ４は、単結合であるか、炭素数１の炭化水素基、又は、炭素数２〜
２２の、骨格中にイオウ原子若しくはエステル基[−Ｃ(Ｏ)Ｏ−]を構成する酸素原子を更
に含んでいてよく、直鎖又は分枝鎖であってよい炭化水素基であり、
ｐは２〜６の整数を表し、但しＲ４が単結合を表すときは、ｐは２を表し、Ｒ４の炭素
数が１であるときは、ｐは２〜４の整数を表し、Ｒ４の炭素数が２〜２２であるときは、
ｐは２〜６の整数を表す。]
【０００９】
また、本発明は、さらに、樹脂（Ａ１）の一般式（２）における多価メルカプト化合物
と反応せずに残存する（メタ）アクリレート基の一部に対し、当該基中のカルボニル基に
関してβ位の炭素−炭素二重結合に、一般式（３）で表されるカルボキシル基含有メルカ
プト化合物を付加させてなる樹脂（Ａ１−１）を含むことを特徴とする前記感光性樹脂組
成物に関する。
【化３】
2018106201.tif 000004
[一般式（３）中、Ｒ５は炭素数１〜１２のアルキレン基を表し，ｑは１〜３の整数を表
す。] 
【００１０】
また、本発明は、無機微粒子（Ｄ）の粒径が、１ｎｍ以上２００ｎｍ未満であることを
特徴とする請求項１または２記載の感光性樹脂組成物。
【００１１】
また、本発明は、樹脂（Ａ）が、さらにアルカリ可溶性樹脂（Ａ２）（ただし樹脂（Ａ
１）を除く）を含むことを特徴とする前記感光性樹脂組成物に関する。
【００１２】
また、本発明は、樹脂（Ａ１）が、感光性樹脂組成物の樹脂全体中２〜７０重量％含ま
れることを特徴とする前記感光性樹脂組成物に関する。
【００１３】
また、本発明は、アルカリ可溶性樹脂（Ａ２）が、下記構成単位（イ）、（ロ）および
（ハ）からなる群より選ばれる少なくとも１種の構成単位を有する樹脂（Ａ２−１）を含
むことを特徴とする前記感光性樹脂組成物に関する。
（イ）一般式（１１）または一般式（１２）に示す芳香族環基を有する構成単位：
【化４】
2018106201.tif 000005
【化５】
2018106201.tif 000006
[一般式（１１）及び一般式(１２）中、Ｒ５６は、水素原子、またはベンゼン環を有し
ていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基である。]
（ロ）化学式（１４）または化学式（１５）に示す脂肪族環基を有する構成単位：
化学式（１４）：
【化６】
2018106201.tif 000007
【化７】
2018106201.tif 000008
（ハ）下記一般式（４０）で示される化合物を前駆体とする構成単位（ｆ１）：
【化８】
2018106201.tif 000009
[一般式（４０）中、Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ独立して、水素原子または置換基
を有していてもよい炭素数１〜２５の炭化水素基を表す。]
【００１４】
また、本発明は、アルカリ可溶性樹脂（Ａ２）が、構成単位（イ）と（ロ）とを有する
樹脂（Ａ２−１ａ）、および構成単位（ハ）を有する樹脂（Ａ２−１ｂ）からなる群より
選ばれる少なくとも１種の樹脂を含むことを特徴とする前記感光性樹脂組成物に関する。
【００１５】
また、本発明は、シランカップリング剤（Ｉ）を更に含むことを特徴とする前記感光性
樹脂組成物に関する。
【００１６】
また、本発明は、前記感光性樹脂組成物から形成されてなる塗膜に関する。
【００１７】
また、本発明は、屈折率が、１．５３以上であることを特徴とする前記塗膜に関する。
【００１８】
また、本発明は、オーバーコート用である前記塗膜に関する。
【発明の効果】
【００１９】
本発明の感光性樹脂組成物は、硬度、密着性、骨見え改善効果、透明性に優れ、該感光
性樹脂組成物により形成される塗膜は、タッチパネル、液晶表示装置、有機ＥＬ装置等に
適している。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
まず、本発明の感光性樹脂組成物について説明する。
なお、本願では、「（メタ）アクリロイル」、「（メタ）アクリル」、「（メタ）アク
リル酸」、「（メタ）アクリレート」、又は「（メタ）アクリルアミド」と表記した場合
には、特に説明がない限り、それぞれ、「アクリロイル及び／又はメタクリロイル」、「
アクリル及び／又はメタクリル」、「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」、「アクリレ
ート及び／又はメタクリレート」、又は「アクリルアミド及び／又はメタクリルアミド」
を表すものとする。
【００２１】
本発明の感光性樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と、無機微粒子（Ｄ）と、有機溶剤とを含有
する感光性樹脂組成物であって、
樹脂（Ａ）が、下記一般式（１）で表される多官能（メタ）アクリレート化合物の（メタ
）アクリレート基の一部につき、当該基中のカルボニル基に関してβ位において炭素−炭
素二重結合に、下記一般式（２）で表される多価メルカプト化合物を付加させてなる樹脂
（Ａ１）を含むことを特徴とする。
【００２２】
本発明の感光性樹脂組成物の各種構成成分について説明する。
【００２３】
＜樹脂（Ａ）＞
本発明による感光性樹脂組成物は、一般式（１）で表される多官能（メタ）アクリレー
ト化合物の（メタ）アクリレート基の一部につき、当該基中のカルボニル基に関してβ位
において炭素−炭素二重結合に、下記一般式（２）で表される多価メルカプト化合物を付
加させてなる樹脂（Ａ１）を含むことで、硬度、密着性、および透明性に優れ、かつ高屈
折率の塗膜を形成する事ができる。
さらに好ましくは、一般式（２）の多価メルカプト化合物と反応せず残存する（メタ）
アクリレート基の一部につき、当該基中のカルボニル基に関してβ位において炭素−炭素
二重結合に、一般式（３）で示されるカルボキシル基含有メルカプト化合物を付加させて
なる樹脂（Ａ１−１）である。
【００２４】
樹脂（Ａ１）は、効果を有する範囲でさらにその他の樹脂を併用することができる。そ
の他の樹脂を併用する場合には、感光性樹脂組成物の樹脂全体中２〜７０重量％含むこと
が好ましい。この範囲にあることで、硬度、密着性、骨見え改善に優れたものとなる。よ
り好ましくは、５〜５０重量％である。２重量％より少ない場合、硬度、密着などの改善
効果が得られ難く、７０重量％を超える場合は密着性が損なわれることがある。
【００２５】
また、併用する樹脂としては、アルカリ可溶性樹脂（Ａ２）を含有することにより、現
像性、硬度、基材への密着性、表面均一性に優れたものとすることができ、好ましい。
【００２６】
アルカリ可溶性樹脂（Ａ２）のなかでも、後述する構成単位（イ）、（ロ）および（ハ
）からなる群より選ばれる少なくとも１種を有する樹脂（Ａ２−１）を含むことが、現像
性、硬度、基材への密着性、表面均一性に優れたものとすることができ、好ましい。
より好ましくは、硬度が高くなるため、構成単位（イ）と（ロ）とを有する樹脂（Ａ２
−１ａ）、または密着性に優れる点で構成単位（ハ）を有する樹脂（Ａ２−１ｂ）である
。
【００２７】
［樹脂（Ａ１）］
樹脂（Ａ１）は、一般式（１）で表される多官能（メタ）アクリレート化合物の（メタ
）アクリレート基の一部につき、当該基中のカルボニル基に関してβ位において炭素−炭
素二重結合に、下記一般式（２）で表される多価メルカプト化合物を付加させてなる樹脂
である。樹脂（Ａ１）を含むことで、硬度、密着性、および透明性に優れ、かつ高屈折率
の塗膜を形成する事ができる。
【００２８】
【化９】
2018106201.tif 000010
[一般式（１）中、Ｒ１は水素又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、
Ｒ２は化合物Ｒ３（ＯＨ）ｍのうちｎ個のヒドロキシル基を式中のエステル結合に供与
した残り部分を表し、
ここに、Ｒ３（ＯＨ）ｍは、炭素数２〜１８の、芳香族又は非芳香族の、直鎖状、分枝
鎖状の若しくは窒素原子を環構成原子として含んでよい環状部分を含む炭化水素骨格に基
づく多価アルコールであるか、
該多価アルコールの複数分子がアルコールの脱水縮合によりエーテル結合を介して連結
してなる多価アルコールエーテルであるか、
それら多価アルコール又は多価アルコールエーテルと、ヒドロキシ酸であってよいカル
ボン酸若しくはリン酸との、未反応ヒドロキシル基を残したエステルであるか、
又はシリコーンであり、
プロピレンオキシド、エピクロルヒドリン、アルキル、アルコキシ又はヒドロキシプロ
ピルアクリレート変性されていてよく、そして
ｍ≧ｎであり、ｎは２〜２０の整数を表す。ｍは２〜２０の整数を表す。]
で示される多官能（メタ）アクリレート化合物の（メタ）アクリレート基の一部につき、
当該基中のカルボニル基に関してβ位において炭素−炭素二重結合に、
【化１０】
2018106201.tif 000011
[一般式（２）中、Ｒ４は、単結合であるか、炭素数１の炭化水素基、又は、炭素数２〜
２２の、骨格中にイオウ原子若しくはエステル基[−Ｃ(Ｏ)Ｏ−]を構成する酸素原子を更
に含んでいてよく、直鎖又は分枝鎖であってよい炭化水素基であり、
ｐは２〜６の整数を表し、但しＲ４が単結合を表すときは、ｐは２を表し、Ｒ４の炭素
数が１であるときは、ｐは２〜４の整数を表し、Ｒ４の炭素数が２〜２２であるときは、
ｐは２〜６の整数を表す。]
【００２９】
一般式（１）におけるアクリレート基の個数（ｎ）は、好ましくは２〜２０であり、更
に好ましくは２〜６である。
一般式（１）の多官能（メタ）アクリレート化合物の好ましい具体例としては、
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）
アクリレート、トリメチロールプロパンベンゾエート（メタ）アクリレート、エチレンオ
キサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド
変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリメチロ
ールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＨＰＡ変性トリメチロールプロパントリ（メタ
）アクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレ
ート、プロピレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ア
ルコキシ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロ
パンテトラ（メタ）アクリレート等のメチロール骨格を有する多官能（メタ）アクリレー
ト化合物、
エチレンオキサイド変性リン酸トリ（メタ）アクリレート等のリン酸骨格を有する多官能
（メタ）アクリレート化合物、
ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アク
リレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトール
ペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジ
ペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（
メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、カプロラ
クトン変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ペンタ
エリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等のカプロラクトン変性ジペンタエリスリト
ールヘキサ（メタ）アクリレート、
ジペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトー
ルトリ（メタ）アクリレート、等のペンタエリスリトール骨格を有する多官能（メタ）ア
クリレート化合物、
エピクロルヒドリン変性グリセロールトリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド
変性グリセロールトリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性グリセロールトリ
（メタ）アクリレート、等のグリセロール骨格を有する多官能（メタ）アクリレート化合
物、
トリス（（メタ）アクリロキシエチル）イソシアヌレート、等のイソシアヌレート環骨格
を有する多官能（メタ）アクリレート化合物
等を挙げることができる。
これらの多官能（メタ）アクリレート化合物は、１種を単独で、または必要に応じて任
意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【００３０】
これらのなかでも、多官能（メタ）アクリレート化合物が好ましい。また、好ましくは
、グリセロール骨格、メチロール骨格、またはペンタエリスリトール骨格を有する多官能
（メタ）アクリレート化合物であり、より好ましくは、メチロール骨格、ペンタエリスリ
トール骨格を有する多官能（メタ）アクリレート化合物であり、さらに好ましくはペンタ
エリスリトール骨格が有する多官能（メタ）アクリレート化合物であることにより、硬度
、密着性、および透明性に優れ、かつ高屈折率の塗膜を形成する事ができる。
【００３１】
一般式（２）の多価メルカプト化合物としては、１，２−ジメルカプトエタン、１，３
−ジメルカプトプロパン、１，４−ジメルカプトブタン、ビスジメルカプトエタンチオー
ル（ＨＳ−ＣＨ２ＣＨ２−ＳＣＨ２ＣＨ２−ＳＨ）、トリメチロールプロパントリ（メル
カプトアセテート）、トリメチロールプロパントリ（メルカプトプロピオネート）、ペン
タエリスリトールテトラ（メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールトリ（メルカ
プトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラ（メルカプトプロピオネート）、ジペン
タエリスリトールヘキサ（メルカプトアセテート）、ジペンタエリスリトールヘキサ（メ
ルカプトプロピオネート）等が挙げられる。
【００３２】
「樹脂（Ａ１−１）」
また、さらに、樹脂（Ａ１）の一般式（２）における多価メルカプト化合物と反応せず
に残存する（メタ）アクリレート基の一部に対し、当該基中のカルボニル基に関してβ位
の炭素−炭素二重結合に、一般式（３）で表されるカルボキシル基含有メルカプト化合物
を付加させてなる樹脂（Ａ１−１）を含むことが好ましい。
【化１１】
2018106201.tif 000012
[一般式（３）中、Ｒ５は炭素数１〜１２のアルキレン基を表し，ｑは１〜３の整数を表
す。] 
樹脂（Ａ１−１）を含むことにより、現像性が得られるほか、硫黄元素を含むことにより
屈折率が高くなり、現像性不良などの原因となる無機微粒子の添加量を抑えることができ
る。また、硫黄元素を含むオーバーコート剤は骨見え改善効果が得られやすい。
【００３３】
一般式（３）のＲ５における炭素数１〜１２の炭化水素基としては、直鎖又は分枝鎖の
アルキレン基であってよく、例として、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペ
ンチレン、ヘキシレン、オクチレン、デシレン、ドデシレン等が挙げられ、炭素数６〜１
２のアリール基であってもよい。
【００３４】
また、感光性樹脂組成物において、溶剤を除いた感光性樹脂組成物の固形分１００重量
％中硫黄元素が０．１重量％〜５．０重量％である範囲において特に良好な特性が得られ
ることを見出した。
【００３５】
一般式（１）の多官能（メタ）アクリレート化合物への一般式（２）の多価メルカプト
化合物の付加（カルボニル基に関しβ位）、又はこれにより得られる樹脂（Ａ１）若しく
は一般式（１）の化合物への一般式（３）のカルボキシル基含有メルカプト化合物の付加
は、これらにより得られる樹脂（Ａ１−１）が、その後もなお炭素−炭素二重結合に基づ
く光重合を行うことができるよう、全体として、一般式（１）の化合物が有する炭素−炭
素二重結合の０．１〜５０％の範囲となるように行うことが好ましい。例えば、一般式（
２）で示される多価メルカプト化合物（及び該当する場合一般式（３）で示されるカルボ
ン酸含有メルカプト化合物）のメルカプト基の、一般式（１）で示される多官能（メタ）
アクリレート化合物の炭素−炭素二重結合に対する付加割合が、該基及び二重結合のモル
比で１／１００〜１／３となるようにすることがより好ましく、１／５０〜１／５となる
ようにすることが特に好ましい。
【００３６】
また、一般式（１）の化合物へ、一般式（２）の多価メルカプト化合物を付加して得ら
れる樹脂（Ａ１）、又は当該樹脂に若しくは一般式（１）の化合物に一般式（３）のカル
ボキシル基含有メルカプト化合物を付加してなる樹脂（Ａ１−１）は、光重合のための十
分量の官能基を有することが好ましい。このためには、炭素−炭素二重結合１モル当たり
の樹脂の分子量が１００〜１００，０００の範囲にあるようにすることが好ましい。また
、本発明の樹脂の好ましい分子量は、５００〜５０，０００であり、より好ましくは５０
０〜３０，０００である。
【００３７】
また、アルカリ現像可能な感光性樹脂組成物を得るための本発明の樹脂（Ａ１）として
は、樹脂中に十分な数のカルボキシル基を有することが好ましい。すなわち、カルボキシ
ル基１モル当たりの樹脂の分子量が２００〜２０，０００であることが好ましく、２５０
〜６，０００であることがより好ましい。
【００３８】
樹脂（Ａ１）の合成に際しては、必要に応じて重合防止剤を加えることができる。重合
防止剤としては、（メタ）アクリレート化合物の重合防止に一般に用いられるヒドロキノ
ン系化合物、フェノール系化合物を、本発明においても使用することができる。それらの
具体例としては、ハイドロキノン、メトキシハイドロキノン、カテコール、ｐ−tert−ブ
チルカテコール、クレゾール、ジブチルヒドロキシトルエン、２，４，６−トリ−tert−
ブチルフェノール（ＢＨＴ）等が挙げられるがこれらに限定されない。
【００３９】
また、樹脂（Ａ１）の合成に際しては、溶媒を用いずに行なってもよいが、必要に応じ
て、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸メトキシプロピレングリコール、メトキシプロピオン
酸メチル、エトキシプロピオン酸エチルなどのエステル類、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノンなどのケトン類、ジイソプロピルエーテル、ジグライムなどのエーテル類、ト
ルエン、キシレンなどの芳香族系溶媒などの有機溶媒の存在下で行なってもよい。
また、反応の際には、例えば、トリフェニルホスフィンなどのリン化合物、トリエチル
アミン、ピリジン、ジメチルベンジルアミンなどのアミン類およびその四級塩などの触媒
を用いることができる。触媒の量は、通常、一般式（２）および（３）で表されるメルカ
プト化合物１モルあたり、０．００１〜０．３モル程度であることが好ましい。
【００４０】
樹脂（Ａ１）の合成完了の確認は、液体クロマトグラフィー、ゲル濾過クロマトグラフ
ィーその他、一般的な分析機器により確認することができる。本発明における一般式（２
）の多価メルカプト化合物及び一般式（３）のカルボキシル基含有メルカプト化合物と、
一般式（１）の多官能（メタ）アクリレート化合物の（メタ）アクリレート基への付加反
応は、多官能（メタ）アクリレート化合物（モノマー）と多価メルカプト化合物とを混合
し、室温ないし１００℃にて、塩基性触媒を添加することにより行うことができる。反応
時間は、通常約３０分間ないし約６時間である。一般式（１）の多官能（メタ）アクリレ
ート化合物と多価メルカプト化合物とから得られる樹脂と一般式（３）のカルボキシル基
含有メルカプト化合物との付加反応についても同様である。
【００４１】
樹脂（Ａ１）の含有量は、感光性樹脂組成物における固形分合計１００重量％中、５〜
８０重量％が好ましく、５〜６０重量％がさらに好ましく、５〜５０重量％が特に好まし
い。添加量が５重量％以上であれば、硬度、硬度アップ、骨見え改善などの効果が得られ
、一方で８０重量％以下であることにより、現像性、密着性もより良好となる。
【００４２】
［樹脂（Ａ２）］
本発明の感光性樹脂組成物は、アルカリ可溶性樹脂（Ａ２）（ただし樹脂（Ａ１）を除
く）を含有することにより、現像性、硬度、基材への密着性、表面均一性に優れたものと
することができ、好ましい。これにより、得られる硬化性感光性組成物は、酸基と水酸基
が反応してエステル結合が生じることを利用した架橋反応が可能な硬化性感光性組成物、
あるいは未硬化部をアルカリ現像液で現像可能な組成物、とすることができる。前記酸基
としては、特に制限されないが、例えば、カルボキシル基、フェノール性水酸基、カルボ
ン酸無水物基等が挙げられる。これら酸基は、１種のみであってもよいし、２種以上であ
ってもよい。  
また、アルカリ可溶性アクリル樹脂であることが、相溶性に優れるために好ましい。
【００４３】
樹脂（Ａ２）の含有量は、感光性樹脂組成物の樹脂全体中５〜９５重量％であることが
好ましい。この範囲にあることで、硬度、硬度アップ、骨見え改善に優れたものとなる。
より好ましくは、２５〜９０重量％である。
【００４４】
樹脂全体の固形分の合計１００重量％中では、樹脂（Ａ１）を５〜５０重量％の量で用
いることが好ましく、５〜４０重量％の量で用いることがさらに好ましい。樹脂（Ａ１）
が５重量％より少ない場合、充分な硬度アップ、骨見え改善の効果を得られず、５０重量
％より多い場合、樹脂（Ａ２）の添加による効果が少なくなり、充分な現像性改善効果を
得る事が難しい場合がある。
【００４５】
樹脂（Ａ２）に酸基を導入するには、例えば、酸基を有するモノマーおよび／または重
合後に酸基を付与しうるモノマーを、単量体成分として重合するようにすればよい。なお
、重合後に酸基を付与しうるモノマーを単量体成分として酸基を導入する場合には、重合
後に例えば後述するような酸基を付与するための処理が必要となる。  
【００４６】
アルカリ可溶性樹脂（Ａ２）としては、酸性基含有エチレン性不飽和単量体を共重合し
た樹脂、あるいは重合後に酸基を付与しうるエチレン性不飽和単量体を、エチレン性不飽
和単量体成分として重合することにより得ることができる。なお、重合後に酸基を付与し
うるエチレン性不飽和単量体を単量体成分として酸基を導入する場合には、重合後に例え
ば後述するような酸基を付与するための処理が必要となる。
また、さらに光感度を向上させるために、エチレン性不飽和二重結合を有する感光性樹
脂を用いることもできる。
【００４７】
また、酸性基含有エチレン性不飽和単量体を共重合した樹脂であることが好ましく、よ
り好ましくは、（メタ）アクリル酸由来の酸基を有する樹脂であることが、アルカリ現像
性付与、現像後の硬度低下抑制のために好ましい。
【００４８】
酸性置換基含有エチレン性不飽和単量体を用いて共重合する場合には、例えば、（メタ
）アクリル酸やイタコン酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸、（メタ）ア
クリル酸のα位ハロアルキル、アルコキシル、ハロゲン、ニトロ、シアノ置換体等のモノ
カルボン酸等のカルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体（不飽和一塩基酸）、Ｎ
−ヒドロキシフェニルマレイミド等のフェノール性水酸基を有するエチレン性不飽和単量
体、テトラヒドロ無水フタル酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水コハク
酸、無水マレイン酸等の多塩基酸無水物等を用いることができる。
【００４９】
重合後に酸基を付与しうるエチレン性不飽和単量体としては、例えば、２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート等の水酸基を有するエチレン性不飽和単量体、グリシジル（
メタ）アクリレート等のエポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体等が挙げられる。
水酸基を有するエチレン性不飽和単量体を用いる場合には、例えば水酸基を有するエチ
レン性不飽和単量体と、共重合可能なその他のエチレン性不飽和単量体とを共重合するこ
とによって得られた共重合体の水酸基に、多塩基酸無水物を反応させ、酸基（カルボキシ
ル基）を導入することが出来る。あるいは、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体
を用いる場合には、例えばエポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体と、共重合可能な
その他のエチレン性不飽和単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖エ
ポキシ基に、カルボキシル基を有する不飽和一塩基酸を付加反応させ、更に、生成した水
酸基に、多塩基酸無水物を反応させ、酸基（カルボキシル基）を導入することが出来る。
この方法では、水酸基と多塩基酸無水物を過不足なく反応させると水酸基が消失する。一
方、水酸基の一部と多塩基酸無水物を反応させることで、側鎖に水酸基を有し、かつカル
ボキシル基等の酸基およびエチレン性不飽和二重結合を有する樹脂が得られる。
【００５０】
酸基を有するエチレン性不飽和単量体を含む場合、その含有割合は、特に制限されない
が、全エチレン性不飽和単量体成分の合計１００重量％中２〜６０重量％、好ましくは５
〜５５重量％、さらに好ましくは５〜５０重量％であるのがよい。酸基を有するエチレン
性不飽和単量体の量が多すぎると共重合の際、ゲル化し易くなるおそれがあり、一方、少
なすぎると、相溶性と現像性などの効果が得られにくくなるおそれがある。
【００５１】
重合後に酸基を付与するためのエチレン性不飽和単量体を含む場合、その含有割合は、
特に制限されないが、全エチレン性不飽和単量体成分の合計１００重量％中５〜７０重量
％、好ましくは１０〜６０重量％であるのがよい。
【００５２】
また、アルカリ可溶性樹脂（Ａ２）の構成単位としては、酸基を有する構成単位以外に
、構成単位（イ）、（ロ）、（ハ）、および（二）が挙げられ、これらのなかでも、構成
単位（イ）、（ロ）および（ハ）からなる群より選ばれる少なくとも１種の構成単位を有
する樹脂（Ａ２−１）であることが、密着性付与のために好ましく、より好ましくは、構
成単位（イ）と（ロ）とを有する樹脂（Ａ２−１ａ）、または、構成単位（ハ）を有する
樹脂（Ａ２−１ｂ）である。
【００５３】
（イ）一般式（１１）または一般式（１２）に示す芳香族環基を有する構成単位：
【化１２】
2018106201.tif 000013
【化１３】
2018106201.tif 000014
[一般式（１１）及び一般式(１２）中、Ｒ５６は、水素原子、またはベンゼン環を有し
ていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基である。]
（ロ）化学式（１４）または化学式（１５）に示す脂肪族環基を有する構成単位：
【化１４】
2018106201.tif 000015
【化１５】
2018106201.tif 000016
（ハ）下記一般式（４０）で示される化合物を前駆体とする構成単位：
【化１６】
2018106201.tif 000017
[一般式（４０）中、Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ独立して、水素原子または置換基
を有していてもよい炭素数１〜２５の炭化水素基を表す。]
（ニ）その他の構成単位
【００５４】
以下に、構成単位（イ）、構成単位（ロ）、構成単位（ハ）及び構成単位（ニ）につい
て、順に説明する。本明細書においては、各構成単位の含有重量％は各構成単位を樹脂（
Ａ２）にもたらす前駆体の重量％である。
【００５５】
《構成単位（イ）》
構成単位（イ）は、一般式（１１）及び一般式（１２）に示す芳香族環基による環状構
造を有し、硬度、現像性向上に寄与する。
樹脂（Ａ２）の全構成単位の重量を基準として、構成単位（イ）は、現像性の観点から
、２〜８０重量％である。２重量％以上であれば、現像性が良好であり、また、８０重量
％以下であれば、アルカリ現像液への溶解速度が速く、現像時間が短くなるため生産性が
良化し、好ましい。
【化１７】
2018106201.tif 000018
【化１８】
2018106201.tif 000019
[一般式（１１）及び一般式(１２）中、Ｒ５６は、水素原子、またはベンゼン環を有し
ていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基である。]
【００５６】
構成単位（イ）の前駆体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン
、インデン、アセチルナフテン、ベンジル（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグ
リシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸
エステル等のモノマー・オリゴマー、または一般式（１３）に示すエチレン性不飽和単量
体等が挙げられる。
【００５７】
【化１９】
2018106201.tif 000020
[一般式（１３）中、Ｒ６は、水素原子、またはメチル基であり、Ｒ７は、炭素数２若し
くは３のアルキレン基であり、Ｒ８は、ベンゼン環を有していてもよい炭素数１〜２０の
アルキル基であり、ｎ１は、１〜１５の整数である。]
【００５８】
一般式（１３）に示されるエチレン性不飽和単量体としては、例えば、
第一工業製薬社製ニューフロンティア  ＣＥＡ[ＥＯ変性クレゾールアクリレート、Ｒ
６：水素原子、Ｒ７：エチレン基、Ｒ８：メチル基、ｎ１＝１または２、]、ＮＰ−２[ｎ
−ノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリレート、Ｒ６：水素原子、Ｒ７：エチ
レン基、Ｒ８：ｎ−ノニル基、ｎ１＝２]、Ｎ−１７７Ｅ[ｎ−ノニルフェノキシポリエチ
レングリコールアクリレート、Ｒ６：水素原子、Ｒ７：エチレン基、Ｒ８：ｎ−ノニル基
、ｎ１＝１６〜１７]、若しくはＰＨＥ[フェノキシエチルアクリレート、Ｒ６：水素原子
、Ｒ７：エチレン基、Ｒ８：水素原子、ｎ１＝１]、
ダイセル社製、ＩＲＲ１６９[エトキシ化フェニルアクリレート（ＥＯ  １ｍｏｌ）、
Ｒ６：水素原子、Ｒ７：エチレン基、Ｒ８：水素原子、ｎ１＝１]、またはＥｂｅｃｒｙ
ｌ１１０[エトキシ化フェニルアクリレート（ＥＯ  ２ｍｏｌ）、Ｒ６：水素原子、Ｒ７
：エチレン基、Ｒ８：水素原子、ｎ１＝２]、
東亞合成社製アロニックス  Ｍ−１０１Ａ[フェノールＥＯ変性（ｎ１≒２）アクリレ
ート、Ｒ６：水素原子、Ｒ７：エチレン基、Ｒ８：水素原子、ｎ１≒２]、Ｍ−１０２[フ
ェノールＥＯ変性（ｎ１≒４）アクリレート、Ｒ６：水素原子、Ｒ７：エチレン基、Ｒ８
：水素原子、ｎ１≒４]、Ｍ−１１０[パラクミルフェノールＥＯ変性（ｎ１≒１）アクリ
レート、Ｒ６：水素原子、Ｒ７：エチレン基、Ｒ８：パラクミル、ｎ１≒１]、Ｍ−１１
１[ｎ−ノニルフェノールＥＯ変性（ｎ１≒１）アクリレート、Ｒ６：水素原子、Ｒ７：
エチレン基、Ｒ８：ｎ−ノニル基、ｎ１≒１]、Ｍ−１１３[ｎ−ノニルフェノールＥＯ変
性（ｎ１≒４）アクリレート、Ｒ６：水素原子、Ｒ７：エチレン基、Ｒ８：ｎ−ノニル基
、ｎ１≒４]、若しくはＭ−１１７[ｎ−ノニルフェノールＰＯ変性（ｎ１≒２．５）アク
リレート、Ｒ６：水素原子、Ｒ７：プロピレン基、Ｒ８：ｎ−ノニル基、ｎ１≒２．５]
、
共栄社製ライトアクリレート  ＰＯ−Ａ[フェノキシエチルアクリレート、Ｒ６：水素
原子、Ｒ７：エチレン基、Ｒ８：水素原子、ｎ１＝１]、Ｐ−２００Ａ[フェノキシポリエ
チレングリコールアクリレート、Ｒ６：水素原子、Ｒ７：エチレン基、Ｒ８：水素原子、
ｎ１≒２]、ＮＰ−４ＥＡ[ノニルフェノールＥＯ付加物アクリレート、Ｒ６：水素原子、
Ｒ７：エチレン基、Ｒ８：ｎ−ノニル基、ｎ１≒４]、若しくはＮＰ−８ＥＡ[[ノニルフ
ェノールＥＯ付加物アクリレート、Ｒ６：水素原子、Ｒ７：エチレン基、Ｒ８：ｎ−ノニ
ル基、ｎ１≒８]、またはライトエステル  ＰＯ[フェノキシエチルメタクリレート、Ｒ６
：メチル基、Ｒ７：プロピレン基、Ｒ８：水素原子、ｎ１＝１]、
日油社製ブレンマー  ＡＮＥ−３００[ノニルフェノキシポリエチレングリコールアク
リレート、Ｒ６：水素原子、Ｒ７：エチレン基、Ｒ８：−ノニル基、ｎ１≒５]、ＡＮＰ
−３００[ノニルフェノキシポリプロピレングリコールアクリレート、Ｒ６：水素原子、
Ｒ７：プロピレン基、Ｒ８：ｎ−ノニル基、ｎ１≒５]、４３ＡＮＥＰ−５００[ノニルフ
ェノキシ−ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール−アクリレート、Ｒ６：
水素原子、Ｒ７：エチレン基及びプロピレン基、Ｒ８：−ノニル基、ｎ１≒５＋５]、７
０ＡＮＥＰ−５５０[ノニルフェノキシ−ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリ
コール−アクリレート、Ｒ６：水素原子、Ｒ７：エチレン基及びプロピレン基、Ｒ８：ｎ
−ノニル基、ｎ１≒９＋３]、７５ＡＮＥＰ−６００[ノニルフェノキシ−ポリエチレング
リコール−ポリプロピレングリコール−アクリレート、Ｒ６：水素原子、Ｒ７：エチレン
基及びプロピレン基、Ｒ８：ｎ−ノニル基、ｎ１≒５＋２]、ＡＡＥ−５０[フェノキシポ
リエチレングリコールアクリレート、Ｒ６：水素原子、Ｒ７：エチレン基、Ｒ８：水素原
子、ｎ１＝１]、ＡＡＥ−３００[フェノキシポリエチレングリコールアクリレート、Ｒ６
：水素原子、Ｒ７：エチレン基、Ｒ８：水素原子、ｎ１≒５．５]、ＰＡＥ−５０[フェノ
キシポリエチレングリコールメタクリレート、Ｒ６：メチル基、Ｒ７：エチレン基、Ｒ８
：水素原子、ｎ１＝１]、ＰＡＥ−１００[フェノキシポリエチレングリコールメタクリレ
ート、Ｒ６：メチル基、Ｒ７：エチレン基、Ｒ８：水素原子、ｎ１＝２]、若しくは４３
ＰＡＰＥ−６００Ｂ[フェノキシ−ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール
−メタクリレート、Ｒ６：メチル基、Ｒ７：エチレン基及びプロピレン基、Ｒ８：水素原
子、ｎ１≒６＋６]、
新中村化学社製ＮＫ  ＥＳＴＥＲ  ＡＭＰ−１０Ｇ[フェノキシエチレングリコールア
クリレート（ＥＯ１ｍｏｌ）、Ｒ６：水素原子、Ｒ７：エチレン基、Ｒ８：水素原子、ｎ
１＝１]、ＡＭＰ−２０Ｇ[フェノキシエチレングリコールアクリレート（ＥＯ２ｍｏｌ）
、Ｒ６：水素原子、Ｒ７：エチレン基、Ｒ８：水素原子、ｎ１≒２]、ＡＭＰ−６０Ｇ[フ
ェノキシエチレングリコールアクリレート（ＥＯ６ｍｏｌ）、Ｒ６：水素原子、Ｒ７：エ
チレン基、Ｒ８：水素原子、ｎ１≒６]、ＰＨＥ−１Ｇ[フェノキシエチレングリコールメ
タクリレート（ＥＯ１ｍｏｌ）、Ｒ６：メチル基、Ｒ７：エチレン基、Ｒ８：水素原子、
ｎ１＝１]、
大阪有機化学社製ビスコート  ＃１９２[フェノキシエチルアクリレート、Ｒ６：水素
原子、Ｒ７：エチレン基、Ｒ８：水素原子、ｎ１＝１]、あるいは、
日本化薬製ＳＲ−３３９Ａ[２−フェノキシエチレングリコールアクリレート、Ｒ６：
水素原子、Ｒ７：エチレン基、Ｒ８：水素原子、ｎ１＝１]，若しくはＳＲ−５０４（エ
トキシ化ノニルフェノールアクリレート、Ｒ６：水素原子、Ｒ７：エチレン基、Ｒ８：ｎ
−ノニル基]等が挙げられるが、これらに限定することなく、２種類以上併用することも
できる。
【００５９】
一般式（１３）で示されるエチレン性不飽和単量体において、Ｒ８のアルキル基の炭素
数は１〜２０であるが、より好ましくは１〜１０である。アルキル基は、直鎖状アルキル
基だけでなく、分岐状アルキル基及び置換基としてベンゼン環を有するアルキル基も含ま
れる。Ｒ８のアルキル基の炭素数が１〜１０のときは基材への密着性が高まるが、炭素数
が１０を超えると、長いアルキル基が、基材との密着を妨げる傾向を示す。この傾向は、
Ｒ８のアルキル基の炭素鎖長が長くなるに従い顕著となり、炭素数が２０を超えると、基
材との密着が極端に低下する。Ｒ８で表されるベンゼン環を有するアルキル基としては、
ベンジル基、２−フェニル（イソ）プロピル基等を挙げることができる。側鎖ベンゼン環
が一つ増えることによって、現像性が向上する。
【００６０】
一般式（１３）で示されるエチレン性不飽和単量体において、ｎ１は、１〜１５の整数
が好ましい。ｎ１が１５を越えると、親水性が増して溶媒和の効果が小さくなると共に、
樹脂（Ａ１）の粘度が高くなり、これを用いた感光性組成物の粘度も高くなり、流動性に
影響を与える場合がある。溶媒和の観点から、ｎ１は、１〜４が特に好ましい。
【００６１】
構成単位（イ）の前駆体としては、他の前駆体との共重合性の観点、及び耐薬品性の観
点から、スチレン、α−メチルスチレン、ベンジル（メタ）アクリレート、または一般式
（７）で示されるエチレン性不飽和単量体が好ましい。これらは、樹脂（Ａ２）の側鎖に
ベンゼン環を導入できるので特に好ましい。樹脂（Ａ２）の側鎖にベンゼン環を導入する
ことよって現像性改善に効果がある。更に、ベンジル（メタ）アクリレートは、現像残渣
の観点から、最も好ましい。
【００６２】
《構成単位（ロ）》
構成単位（ロ）は、化学式（１４）及び化学式（１５）に示す脂肪族環基による環状構
造を有し、硬度を付与する、及び、アルカリ現像液に対する疎水性部位として機能する。
樹脂（Ａ２）の全構成単位の重量を基準として、構成単位（ロ）は、現像性と硬度付与
の観点から、２〜５０重量％である。２重量％以上であれば、現像性と硬度が良好であり
、高品質なタッチパネル用塗膜が得られる。また、現像時の疎水性が十分となり、画素部
のパターン剥れや欠けの改善効果が見られる。５０重量％以下であれば、アルカリ現像液
への溶解速度が速くなり、現像時間が短く、タッチパネル用塗膜の生産性が良化するため
好ましい。
【００６３】
【化２０】
2018106201.tif 000021
【化２１】
2018106201.tif 000022
【００６４】
構成単位（ロ）の前駆体としては、一般式（１６）に示すエチレン性不飽和単量体、ま
たは一般式（１７）に示すエチレン性不飽和単量体等が挙げられる。
【化２２】
2018106201.tif 000023
【００６５】
【化２３】
2018106201.tif 000024
[一般式（１６）、一般式（１７）中、Ｒ９は、水素原子、またはメチル基であり、Ｒ１
０は、炭素数２若しくは３のアルキレン基であり、ｍ１は、１〜１５の整数である。]
【００６６】
一般式（１６）に示されるエチレン性不飽和単量体としては、例えば、
日立化成社製ファンクリル  ＦＡ−５１３Ａ[ジシクロペンタニルアクリレート、Ｒ９
：水素原子、Ｒ１０：なし、ｍ１＝０]、またはＦＡ−５１３Ｍ[ジシクロペンタニルメタ
クリレート、Ｒ９：メチル、Ｒ１０：なし、ｍ１＝０]等が挙げられるが、これらに限定
することなく、２種類以上併用することもできる。
【００６７】
一般式（１７）に示される不飽和エチレン製単量体としては、例えば、
日立化成社製ファンクリル  ＦＡ−５１１Ａ[ジシクロペンテニルアクリレート、Ｒ９
：水素原子、Ｒ１０：なし、ｍ１＝０]、ＦＡ−５１２Ａ[ジシクロペンテニルオキシエチ
ルアクリレート、Ｒ９：水素原子、Ｒ１０：エチレン基、ｍ１＝１]、ＦＡ−５１２Ｍ[ジ
シクロペンテニルオキシエチルメタクリレート、Ｒ９：メチル基、Ｒ１０：エチレン基、
ｍ１＝１]、またはＦＡ−５１２ＭＴ[ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート、
Ｒ９：メチル基、Ｒ１０：エチレン基、ｍ１＝１]等が挙げられるが、これらに限定する
ことなく、２種類以上併用することもできる。
【００６８】
《構成単位（ハ）》
構成単位（ハ）は、下記一般式（４０）で表わされる化合物を前駆体（ハ’）とする構
成単位である。
樹脂（Ａ２）の全構成単位の重量を基準として、構成単位（ハ）は、安定性と透明性、
耐熱性、溶剤への溶解性の観点から、２〜６０重量％、好ましくは５〜５５重量％、さら
に好ましくは５〜５０重量％であるのがよい。構成単位（ハ）の量が多すぎると共重合の
際、低分子量のものを得ることが困難になったり、あるいはゲル化し易くなったりするお
それがあり、一方、少なすぎると、透明性や耐熱性などの塗膜性能が不充分となるおそれ
がある。
【化２４】
2018106201.tif 000025
[一般式（４０）中、Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ独立して、水素原子または置換基
を有していてもよい炭素数１〜２５の炭化水素基を表す。]
【００６９】
一般式（４０）中、Ｒ２１およびＲ２２で表される、置換基を有していてもよい炭素数
１〜２５の炭化水素基としては、特に制限はないが、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロ
ピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｔ−アミル、ステアリル、
ラウリル、２−エチルヘキシル等の直鎖状または分岐状のアルキル基；フェニル等のアリ
ール基；シクロヘキシル、ｔ−ブチルシクロヘキシル、ジシクロペンタジエニル、トリシ
クロデカニル、イソボルニル、アダマンチル、２−メチル−２−アダマンチル等の脂環式
基；１−メトキシエチル、１−エトキシエチル等のアルコキシで置換されたアルキル基；
ベンジル等のアリール基で置換されたアルキル基；等が挙げられる。これらの中でも特に
、メチル、エチル、シクロヘキシル、ベンジル等のような酸や熱で脱離しにくい炭化水素
基が耐熱性の点で好ましい。なお、Ｒ２１およびＲ２２は、同種の炭化水素基であっても
よいし、異なる炭化水素基であってもよい。  
【００７０】
化合物（ハ’）の具体例としては、例えば、ジメチル−２，２′−［オキシビス（メチ
レン）］ビス−２−プロペノエート、ジエチル−２，２′−［オキシビス（メチレン）］
ビス−２−プロペノエート、ジ（ｎ−プロピル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）
］ビス−２−プロペノエート、ジ（イソプロピル）−２，２′−［オキシビス（メチレン
）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ｎ−ブチル）−２，２′−［オキシビス（メチレン
）］ビス−２−プロペノエート、ジ（イソブチル）−２，２′−［オキシビス（メチレン
）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ｔ−ブチル）−２，２′−［オキシビス（メチレン
）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ｔ−アミル）−２，２′−［オキシビス（メチレン
）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ステアリル）−２，２′−［オキシビス（メチレン
）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ラウリル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）
］ビス−２−プロペノエート、ジ（２−エチルヘキシル）−２，２′−［オキシビス（メ
チレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（１−メトキシエチル）−２，２′−［オキシ
ビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（１−エトキシエチル）−２，２′−
［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジベンジル−２，２′−［オキ
シビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジフェニル−２，２′−［オキシビス
（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジシクロヘキシル−２，２′−［オキシビス
（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ｔ−ブチルシクロヘキシル）−２，２′
−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ジシクロペンタジエニル
）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（トリシクロ
デカニル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（イ
ソボルニル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジア
ダマンチル−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（２
−メチル−２−アダマンチル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロ
ペノエート等が挙げられる。これらの中でも特に、ジメチル−２，２′−［オキシビス（
メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジエチル−２，２′−［オキシビス（メチレン
）］ビス−２−プロペノエート、ジシクロヘキシル−２，２′−［オキシビス（メチレン
）］ビス−２−プロペノエート、ジベンジル−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビ
ス−２−プロペノエートが好ましく、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよ
い。
【００７１】
化合物（ハ’）と、共重合可能なその他の構成単位（ニ）の前駆体とを共重合して樹脂
（Ａ２）を得る際に、重合と同時に化合物（ハ’）の環化反応が進行してテトラヒドロフ
ラン環構造が形成される。
【００７２】
《構成単位（ニ）》
構成単位（ニ）の前駆体としては、酸性基含有エチレン性不飽和単量体、重合後に酸基
を付与しうるエチレン性不飽和単量体、構成単位（イ）、（ロ）、および（ハ）と共重合
可能な化合物であればとくに制限は無い。構成単位としては、ラジカル重合性二重結合を
有する構成単位（ニ−１）、側鎖型環状エーテルを有する構成単位（ニー２）が好ましい
。
【００７３】
・ラジカル重合性二重結合を有する構成単位（ニ−１）
樹脂（Ａ２）にラジカル重合性二重結合を導入するには、例えば、後述する方法（ｉｉ
ｉ）や方法（ｉｖ）のような処理を行えばよい。
【００７４】
《方法（ｉｉｉ）》
方法（ｉｉｉ）としては、例えば、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体と、他
の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖エポキシ基に
、ラジカル重合性二重結合を有する不飽和一塩基酸のカルボキシル基を付加反応させ、更
に、生成した水酸基に、多塩基酸無水物を反応させ、ラジカル重合性二重結合および酸基
（カルボキシル基）を導入する方法がある。
すなわち、このときの構成単位は、酸基、およびラジカル重合性二重結合をともに有す
る構成単位となる。
【００７５】
エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば、グリシジル（メタ）ア
クリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、２−グリシドキシエチル（メタ）
アクリレート、３，４エポキシブチル（メタ）アクリレート、及び３，４エポキシシクロ
ヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併
用してもかまわない。次工程の不飽和一塩基酸との反応性の観点で、グリシジル（メタ）
アクリレートが好ましい。
【００７６】
不飽和一塩基酸としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル
安息香酸、（メタ）アクリル酸のα位ハロアルキル、アルコキシル、ハロゲン、ニトロ、
シアノ置換体等のモノカルボン酸等が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上
を併用してもかまわない。
【００７７】
多塩基酸無水物としては、テトラヒドロ無水フタル酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無
水フタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸等が挙げられ、これらは単独で用いても、２
種類以上を併用してもかまわない。カルボキシル基の数を増やす等、必要に応じて、トリ
メリット酸無水物等のトリカルボン酸無水物を用いたり、ピロメリット酸二無水物等のテ
トラカルボン酸二無水物を用いて、残った無水物基を加水分解すること等もできる。また
、多塩基酸無水物として、ラジカル重合性二重結合を有する、テトラヒドロ無水フタル酸
、又は無水マレイン酸を用いると、更にラジカル重合性二重結合を増やすことができる。
【００７８】
方法（ｉｉｉ）の類似の方法として、例えば、カルボキシル基を有するエチレン性不飽
和単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側
鎖カルボキシル基の一部に、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体を付加反応させ
、ラジカル重合性二重結合および酸基（カルボキシル基）を導入する方法がある。
すなわち、このときの構成単位は、酸基、およびラジカル重合性二重結合をともに有す
る構成単位となる。
【００７９】
《方法（ｉｖ）》
方法（ｉｖ）としては、水酸基を有するエチレン性不飽和単量体を使用し、他のカルボ
キシル基を有する不飽和一塩基酸の単量体や、他の単量体とを共重合することによって得
られた共重合体の側鎖水酸基に、イソシアネート基を有するエチレン性不飽和単量体のイ
ソシアネート基を反応させる方法がある。
【００８０】
水酸基を有するエチレン性不飽和単量体としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、２−若しくは３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−若しくは３
−若しくは４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレ
ート、又はシクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキ
ル（メタ）アクリレート類が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用し
てもかまわない。また、上記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに、エチレンオキ
シド、プロピレンオキシド、及び／又はブチレンオキシド等を付加重合させたポリエーテ
ルモノ（メタ）アクリレートや、（ポリ）γ−バレロラクトン、（ポリ）ε−カプロラク
トン、及び／又は（ポリ）１２−ヒドロキシステアリン酸等を付加した（ポリ）エステル
モノ（メタ）アクリレートも使用できる。塗膜異物抑制の観点から、２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、又はグリセロール（メタ）アクリレートが好ましい。
【００８１】
イソシアネート基を有するエチレン性不飽和単量体としては、２−（メタ）アクリロイ
ルオキシエチルイソシアネート、又は１，１−ビス[（メタ）アクリロイルオキシ]エチル
イソシアネート等が挙げられるが、これらに限定することなく、２種類以上併用すること
もできる。
【００８２】
・側鎖型環状エーテルを有する構成単位（ニー２）
側鎖型環状エーテルを有する構成単位（ニー２）としては、たとえば、テトラヒドロフ
ラン骨格、フラン骨格、テトラヒドロピラン骨格、ピラン骨格、ラクトン骨格の郡から選
ばれる少なくとも１つの骨格を含有する構成単位である。
テトラヒドロフラン骨格としては、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２
−メタクリロイルオキシ−プロピオン酸テトラヒドロフルフリルエステル、（メタ）アク
リル酸テトラヒドロフラン−３−イルエステルなど；
フラン骨格としては、２−メチル−５−（３−フリル）−１−ペンテン−３−オン、フ
ルフリル（メタ）アクリレート、１−フラン−２−ブチル−３−エン−２−オン、１−フ
ラン−２−ブチル−３−メトキシ−３−エン−２−オン、６−（２−フリル）−２−メチ
ル−１−ヘキセン−３−オン、６−フラン−２−イル−ヘキシ−１−エン−３−オン、ア
クリル酸２−フラン−２−イル−１−メチル−エチルエステル、６−（２−フリル）−６
−メチル−１−ヘプテン−３−オンなど；
テトラヒドロピラン骨格としては、（テトラヒドロピラン−２−イル）メチルメタクリ
レート、２，６−ジメチル−８−（テトラヒドロピラン−２−イルオキシ）−オクト−１
−エン−３−オン、２−メタクリル酸テトラヒドロピラン−２−イルエステル、１−（テ
トラヒドロピラン−２−オキシ）−ブチル−３−エン−２−オンなど；
ピラン骨格としては、４−（１，４−ジオキサ−５−オキソ−６−ヘプテニル）−６−
メチル−２−ピロン、４−（１，５−ジオキサ−６−オキソ−７−オクテニル）−６−メ
チル−２−ピロンなど；
ラクトン骨格としては、２−プロペン酸２−メチル−テトラヒドロ−２−オキソ−３−
フラニルエステル、２−プロペン酸２−メチル−７−オキソ−６−オクサビシクロ［３．
２．１］オクト−２−イルエステル、２−プロペン酸２−メチル−ヘキサヒドロ−２−オ
キソ−３，５−メタノ−２Ｈ−シクロペンタ［ｂ］フラン−７−イルエステル、２−プロ
ペン酸２−メチル−テトラヒドロ−２−オキソ−２Ｈ−ピラン−３−イルエステル、２−
プロペン酸（テトラヒドロ−５−オキソ−２−フラニル）メチルエステル、２−プロペン
酸ヘキサヒドロ−２−オキソ−２，６−メタノフロ［３，２−ｂ］−６−イルエステル、
２−プロペン酸２−メチル−２−（テトラヒドロ−５−オキソ−３−フラニル）エチルエ
ステル、２−プロペン酸２−メチル−デカヒドロ−８−オキソ−５，９−メタノ−２Ｈ−
フロ［３，４−ｇ］−１−ベンゾピラン−２−イルエステル、２−プロペン酸２−メチル
−２−［（ヘキサヒドロ−２−オキソ−３，５−メタノ−２Ｈ−シクロペンタ［ｂ］フラ
ン−６−イル）オキシ］エチルエステル、２−プロペン酸３−オキソ−３−［（テトラヒ
ドロ−２−オキソ−３−フラニル）オキシ］プロピルエステル、２−プロペン酸２−メチ
ル−２−オキシ−１−オクサスピロ［４．５］デク−８−イルエステルなどが挙げられる
。
これらのうちテトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートが着色、入手性の点から好
ましい。これら側鎖型環状エーテル含有単量体は単独で用いても２種以上を複合して用い
ても構わない。
【００８３】
樹脂を得る際の単量体成分中における前記側鎖型環状エーテルを有する構成単位（ニ−
２）の割合は、特に制限されないが、全単量体成分中５〜８０重量％、好ましくは５〜７
０重量％、さらに好ましくは５〜６０重量％であるのがよい。側鎖型環状エーテルを有す
る構成単位の量が多すぎると、親水性が強くなりすぎてアルカリ現像時に表面が白化した
り、パターンが欠けたり、基材への密着性が低下し易くなったりするおそれがあり、一方
、少なすぎると、耐熱性などの性能が不充分となる恐れがある。
【００８４】
・その他の構成単位
その他の構成単位の前駆体として使用できるエチレン性不飽和単量体としては、例えば
、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロ
ピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アク
リル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸メチル２−エチ
ルヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（
メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル等の（メタ）アクリル酸エステル類；；Ｎ−フェ
ニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のＮ−置換マレイミド類；ブタジエン
、イソプレン等のブタジエンまたは置換ブタジエン化合物；エチレン、プロピレン、塩化
ビニル、アクリロニトリル等のエチレンまたは置換エチレン化合物；酢酸ビニル等のビニ
ルエステル類；等が挙げられる。これらの中でも、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）
アクリル酸シクロヘキシルが、透明性が良好で、耐熱性を損ないにくい点で好ましい。こ
れらのエチレン性不飽和単量体は、１種のみ用いても２種以上を併用してもよい。  
【００８５】
前記エチレン性不飽和単量体の重合反応の方法としては、特に制限はなく、従来公知の
各種重合方法を採用することができるが、特に、溶液重合法によることが好ましい。なお
、重合温度や重合濃度（重合濃度＝［単量体成分の全重量／（単量体成分の全重量＋溶媒
重量）］×１００とする）は、使用する単量体成分の種類や比率、目標とする樹脂の分子
量によって異なるが、好ましくは、重合温度４０〜１５０℃、重合濃度５〜５０％とする
のがよく、さらに好ましくは、重合温度６０〜１３０℃、重合濃度１０〜４０％とするの
がよい。
【００８６】
樹脂（Ａ２）は、前記酸性基を有する構成単位、および構成単位（イ）〜（ニ）を任意
の割合で有するように共重合させて得ることができるが、なかでも構成単位（イ）と（ロ
）とを有する樹脂（Ａ２−１ａ）、または構成単位（ハ）を有する樹脂（Ａ２−１ｂ）で
あることが好ましい。
【００８７】
「樹脂（Ａ２−１ａ）」
樹脂（Ａ２−１ａ）は、アルカリ可溶性の、少なくとも構成単位（イ）と（ロ）とを有
する樹脂である。
さらに好ましくは、酸性基を有する構成単位、構成単位（イ）、（ロ）、および（ニ）
を下記の割合で含むことが好ましい。
酸性基を有する構成単位：２〜８０重量％
構成単位（イ）：２〜８０重量％
構成単位（ロ）：２〜６０重量％
構成単位（ニ）：２〜８０重量
【００８８】
「樹脂（Ａ２−１ｂ）」
樹脂（Ａ２−１ｂ）は、アルカリ可溶性の、少なくとも構成単位（ハ）を有する樹脂で
ある。
さらに好ましくは、酸性基を有する構成単位、構成単位（イ）、（ロ）、および（ニ）
を下記の割合で含むことが好ましい。
酸性基を有する構成単位：２〜８０重量％
構成単位（ハ）：２〜４０重量％
構成単位（ニ）：２〜８０重量
【００８９】
樹脂（Ａ２）は、感光性組成物の固形分の合計１００重量％中、１０〜６０重量％の量
で用いることが好ましい。樹脂（Ａ２）が１０重量％より少ない場合、充分な密着性良化
、高透過率の効果を得られず、６０重量％より多い場合、光硬化成分量の含有量が少なく
なり、充分な塗膜硬度を得る事が難しい。
【００９０】
［樹脂（Ａ３）］
本発明の感光性樹脂組成物は、樹脂（Ａ１）、（Ａ２）以外のその他の樹脂（Ａ３）を
含むことができる。その他の樹脂（Ａ３）としては、後述する熱可塑性樹脂、熱硬化性樹
脂等の、従来公知のものを用いることができ、とくに制限はない。光感度を向上させるた
めに、エチレン性不飽和二重結合を有する活性エネルギー線硬化性樹脂として用いること
もできる。
その他の樹脂（Ａ３）としては、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域におい
て透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂が好ましい。その他
の樹脂には、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、および感光性樹脂が含まれ、これらを単独で
、または２種以上混合して用いることができる。
【００９１】
熱可塑性樹脂としては、例えば、ブチラール樹脂、スチレンーマレイン酸共重合体、塩
素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリビニル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ
塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン
系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリ
スチレン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム
系樹脂、塩化ゴム、酸化ゴム、塩酸ゴム、セルロース類、ポリエチレン（HDPE、LDPE）、
ポリブタジエン、ポリイミド樹脂、石油樹脂、カゼイン、セラック、ニトロセルロース、
セルロースアセテートブチレート等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるもので
はない。
【００９２】
熱硬化性樹脂としては例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン樹脂、
ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジ
ン変性フェノール樹脂、尿素樹脂、アミノ樹脂、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹
脂、乾性油、合成乾性油、等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない
。前記熱可塑性樹脂の熱架橋剤として、組み合わせても使用できる。
【００９３】
感光性樹脂としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の反応性の置換基を有する
線状高分子にイソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等の反応性置換基を有する（
メタ）アクリル化合物やケイヒ酸を反応させて、（メタ）アクリロイル基、スチリル基等
の光架橋性基を該線状高分子に導入した樹脂が用いられる。また、スチレン−無水マレイ
ン酸共重合物やα−オレフィン−無水マレイン酸共重合物等の酸無水物を含む線状高分子
をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物
によりハーフエステル化したものも用いられる。しかし、必ずしもこれらに限定されるも
のではない。
【００９４】
＜光重合開始剤（Ｂ）＞
光重合開始剤（Ｂ）としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチ
ル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェ
ニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシ
ルフェニルケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル
）−ブタン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフ
ォリノプロパン−１−オン等のアセトフェノン系光重合開始剤、１，２−オクタンジオン
−１−［４−（フェニルチオ）フェニル−，２−（ｏ−ベンゾイルオキシム）］、エタノ
ン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル
］−，１−（ｏ−アセチルオキシム）等のオキシムエステル系光重合開始剤、ベンゾイン
、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエー
テル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系光重合開始剤、ベンゾフェノン、ベン
ゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシ
ベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニル
サルファイド等のベンゾフェノン系光重合開始剤、チオキサンソン、２−クロルチオキサ
ンソン、２−メチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、２，４−ジイソプロ
ピルチオキサンソン等のチオキサンソン系光重合開始剤、２，４，６−トリクロロ−ｓ−
トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−
（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−
（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル
−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチ
ル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリ
クロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−
ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル
）−６−トリアジン、２，４−トリクロロメチル（４’−メトキシスチリル）−６−トリ
アジン等のトリアジン系光重合開始剤、ボレート系光重合開始剤、カルバゾール系光重合
開始剤、イミダゾール系光重合開始剤等が用いられ、これらを単独で、あるいは２種以上
混合して用いることができる。
【００９５】
なかでもアセトフェノン系光重合開始剤、オキシムエステル系光重合開始剤は感度が高
く、添加量が少なくて良いため、透過率が高くなることから、好ましい。
また、アセトフェノン系光重合開始剤、オキシムエステル系光重合開始剤のなかでも、
１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−（４−メチルチオフェ
ニル）−２−モルホリノプロパン−１−オン、１，２−オクタンジオン−１−［４−（フ
ェニルチオ）フェニル−，２−（ｏ−ベンゾイルオキシム）］、とりわけ、２−メチル−
１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルホリノプロパン−１−オン、１，２−オクタ
ンジオン−１−［４−（フェニルチオ）フェニル−，２−（ｏ−ベンゾイルオキシム）］
は、加熱工程時に黄変しないため、絶縁膜としての透過率が高く、特に波長４００ｎｍ付
近の透過率が高い感光性樹脂組成物を提供することができるため、より好ましい。これら
はそれぞれを単独で用いても良く、ともに含んでいても良い。
光重合開始剤（Ｂ）は、感光性樹脂組成物の固形分の合計１００重量％中、１〜３０重
量％の量で用いることが好ましく、透過率の観点から１〜１０重量％の量で用いることが
より好ましい。
【００９６】
本発明の感光性樹脂組成物は、さらに増感剤として、α−アシロキシエステル、アシル
フォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェ
ナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソ
フタロフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベン
ゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等の化合物を併用することもでき
る。
増感剤は、光重合開始剤（Ｂ）１００重量部に対して、０．１〜１５０重量部の量で用
いることができる。
【００９７】
＜無機微粒子（Ｄ）＞
本発明の感光性樹脂組成物は無機微粒子（Ｄ）を含むことで、高屈折率な塗膜を得るこ
とができる。また、無機微粒子により、形成される塗膜の屈折率が１．５３以上とするこ
とで、ＩＴＯなどの高屈折率な積層体表面での反射率を低減し、骨見え改善効果を得るこ
とができる。
【００９８】
無機微粒子としては、例えば、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）、酸化チタン（ＴｉＯ２
）、酸化ケイ素（ＳｉＯ２）、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３、
ＦｅＯ、Ｆｅ３Ｏ４）、酸化銅（ＣｕＯ、Ｃｕ２Ｏ）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化イット
リウム（Ｙ２Ｏ３）、酸化ニオブ（Ｎｂ２Ｏ５）、酸化モリブデン（ＭｏＯ３）、酸化イ
ンジウム（Ｉｎ２Ｏ３、Ｉｎ２Ｏ）、酸化スズ（ＳｎＯ２）、酸化タンタル（Ｔａ２Ｏ５
）、酸化タングステン（ＷＯ３、Ｗ２Ｏ５）、酸化鉛（ＰｂＯ、ＰｂＯ２）、酸化ビスマ
ス（Ｂｉ２Ｏ３）、酸化セリウム（ＣｅＯ２、Ｃｅ２Ｏ３）、酸化アンチモン（Ｓｂ２Ｏ
５、Ｓｂ２Ｏ５）、酸化ゲルマニウム（ＧｅＯ２、ＧｅＯ）等の金属酸化物微粒子、窒化
珪素、窒化ホウ素などの窒化物等がある。また、チタン酸バリウムなどのチタン酸塩、チ
タン／ケイ素複合酸化物、イットリウム安定化ジルコニアなど、２種以上の金属元素から
構成される複合酸化物なども使用することが出来る。
【００９９】
なかでも屈折率、透明性の観点から酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化アンチモン、
および酸化セリウムであることが好ましい。さらに、分散性の観点から酸化ジルコニウム
（ＺｒＯ２）、酸化チタン（ＴｉＯ２）が特に好ましい。
【０１００】
無機微粒子としては、金属酸化物に異種の元素がドープされた化合物も使用することが
出来る。このような化合物としては、タンタルドープ酸化チタンや、ニオブドープ酸化チ
タン等が挙げられる。これらの化合物は、単独で使用しても良いし、２種以上を混合して
使用することも出来る。
このような複合酸化物は、多成分の元素からなる化合物や固溶体だけではなく、核とな
る金属酸化物微粒子の周囲を他の金属元素で構成される金属酸化物で被覆したコアシェル
構造を有するもの、１個の金属酸化物微粒子の中に他の複数の金属酸化物微粒子が分散し
ているような多成分分散型の構造を有するものを包含する。
上記、無機微粒子は、単独で使用しても良いし、２種以上を混合して使用することも出
来る。
【０１０１】
本発明においては、上記無機微粒子は、表面処理されているものであっても良い。表面
処理とは、微粒子表面に存在する水酸基と反応し得る化合物を結合させる処理を言う。こ
のような表面処理は、無機微粒子を溶媒に分散させ、加熱や酸性条件下で表面処理剤を混
合し、作用させることにより行うことが出来る。
表面を疎水化する表面処理剤としては、特に限定されないが、ステアリン酸、オレイン
酸、リノール酸などの脂肪族系、脂肪族石鹸などの界面活性剤系、後述するカップリング
剤、シリコーン化合物またはフッ素化合物等を用いるものがある。
シリコーン化合物としては、ジメチコン、メチコン、アルキル変性シリコーン、シリコ
ーンレジンなどが挙げられる。
フッ素化合物としては、フッ素変性アルキル化合物およびフッ素変性シリコーン化合物
が挙げられ、例えばパーフルオロアルキルリン酸エステルとその塩、パーフルオロアルキ
ルシラン、パーフルオロアルキルカルボン酸などがを含む。またフッ素化合物とともにア
クリル酸アルキルや（アクリル酸アルキル／ジメチコン）コポリマーなどと併用した疎水
化処理を施してもよい。
【０１０２】
一般に、無機微粒子の製造方法としては、大きく分けると固相法、液相法、気相法の３
種類が知られている。ナノサイズの微粒子を得る方法としては、液相法あるいは気相法が
一般的に使用される。液相法は、溶液中で化学反応を生じさせ、結晶を成長させ微粒子を
得るゾルゲル法や水などの液体を媒体として液体媒体中にて結晶を機械的に粉砕する機械
粉砕法があげられる。気相法は、レーザー熱分解法、燃焼法、プラズマ蒸化法、噴霧燃焼
法、ガス化燃焼法、瞬間気相生成法などがあげられ、気相中で反応を生じさせ、無機微粒
子を合成する方法を言う。
【０１０３】
無機微粒子の平均一次粒子径は、１ｎｍ〜２００ｎｍが好ましく、３ｎｍ〜１００ｎｍ
がさらに好ましく、５ｎｍ〜３０ｎｍが特に好ましい。平均一次粒子径が１０００ｎｍを
超えると、硬化物としたときの透明性が低下したり、被膜としたときの表面状態が悪化す
る傾向がある。また、粒子の分散性を改良するために各種の界面活性剤やアミン類を添加
してもよい。
【０１０４】
無機微粒子の平均一次粒子径は、透過型（ＴＥＭ）電子顕微鏡を使用して、電子顕微鏡
写真から一次粒子の大きさを直接計測する方法で測定する。具体的には、個々の顔料の一
次粒子の短軸径と長軸径を計測し、平均をその無機微粒子の一次粒子の粒径とする。次に
、１００個以上の顔料粒子について、それぞれの粒子の体積（重量）を、求めた粒径の立
方体と近似して求め、体積平均粒径を平均一次粒子径とする。
【０１０５】
無機微粒子は、有機溶媒分散物として用いるのが好ましい。有機溶媒分散物として用い
る場合、他の成分との相溶性、分散性の観点から、分散媒は、有機溶剤が好ましい。この
ような有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノ
ール、オクタノール等のアルコール類；  アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；  酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、
γ−ブチロラクトン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレン
グリコールモノエチルエーテルアセテート等のエステル類；  エチレングリコールモノメ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のエーテル類；  ベンゼン、
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；  ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類を挙げることができる。中でも、メタノール、
イソプロパノール、ブタノール、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エ
チル、酢酸ブチル、トルエン、キシレンが好ましい。
【０１０６】
（チタン）
本発明に特に好ましく用いられるチタンの酸化物微粒子として市販されている商品とし
ては、ＳＡ−ＴＴＯ−Ｓ−４（１０％）ＭｉＢｒｉｄ Ｐｏｗｄｅｒ（ジメチコンで疎水
化処理した微粒子（３０ｎｍ）酸化チタン）（三好化成株式会社製）、ＭＴ−０２（メチ
コンで疎水化処理した微粒子（２０ｎｍ）酸化チタン）（テイカ株式会社製）、ＭＴ−０
１（酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム及びステアリン酸で疎水化処理した微粒子（
１０ｎｍ）酸化チタン）（テイカ株式会社製）、ＭＴ−１０ＥＸ（酸化アルミニウム、水
酸化アルミニウム及びイソステアリン酸で疎水化処理した微粒子（１０ｎｍ）酸化チタン
）（テイカ株式会社製）、ＭＴ−１００ＴＶ（酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム及
びステアリン酸で疎水化処理した微粒子（１５ｎｍ）酸化チタン）（テイカ株式会社製）
、ＭＴ−１００Ｚ（酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム及びステアリン酸で疎水化処
理した微粒子（１５ｎｍ）酸化チタン）（テイカ株式会社製）、ＭＴ−１５０ＥＸ（酸化
アルミニウム、水酸化アルミニウム及びイソステアリン酸で疎水化処理した微粒子（１５
ｎｍ）酸化チタン）（テイカ株式会社製）、ＭＴＹ−０２（酸化アルミニウム、水酸化ア
ルミニウム、酸化珪素、水酸化珪素及びシリコーンオイルで疎水化処理した微粒子（１０
ｎｍ）酸化チタン）（テイカ株式会社製）、ＭＴＹ−１１０Ｍ３Ｓ（酸化アルミニウム、
水酸化アルミニウム、酸化珪素、水酸化珪素及びシリコーンオイルで疎水化処理した微粒
子（１０ｎｍ）酸化チタン）（テイカ株式会社製）、ＭＴ−５００ＳＡＳ（酸化アルミニ
ウム、水酸化アルミニウム、酸化珪素、水酸化珪素及びシリコーンオイルで疎水化処理し
た微粒子（３０ｎｍ）酸化チタン）（テイカ株式会社製）、ＭＴＹ−７００ＢＳ（シリコ
ーンオイルで疎水化処理した微粒子（８０ｎｍ）酸化チタン）（テイカ株式会社製）、Ｓ
ＴＲ−６０Ｃ−ＬＰ（ａｌｕｍｉｎａ及びｏｒｇａｎｏｐｏｌｙｓｉｌｏｘａｎｅで疎水
化処理した微粒子（３０×９０ｎｍ）酸化チタン）（堺化学工業株式会社製）、ＳＴＲ−
１００Ｃ−ＬＰ（ａｌｕｍｉｎａ及びｏｒｇａｎｏｐｏｌｙｓｉｌｏｘａｎｅで疎水化処
理した微粒子（２０×１００ｎｍ）酸化チタン）（堺化学工業株式会社製）、ＳＴＲ−１
００Ａ−ＬＰ（Ｄ．ｓｉｌｉｃａ、ａｌｕｍｉｎａ及びｏｒｇａｎｏｐｏｌｙｓｉｌｏｘ
ａｎｅで疎水化処理した微粒子（２０×１００ｎｍ）酸化チタン）（堺化学工業株式会社
製）、Ｄ−９６２（堺化学工業株式会社製）、ナノテック（シーアイ化成株式会社製）、
等が挙げられる。その他、チタニウムの酸化物微粒子分散液は特許４６９２６３０号記載
の方法で得ることができる。
【０１０７】
（ジルコニア）
本発明に好ましく用いられるジルコニアの酸化物微粒子分散液として市販されている商
品としては、日産化学工業（株）製ＺＲ−４０ＢＬ、ＺＲ−３０ＢＳ、ＺＲ−３０ＡＬ、
ＺＲ−３０ＡＨ等、住友大阪セメント（株）製ＨＸＵ−１１０ＪＣを挙げることができる
。その他、ジルコニアの酸化物微粒子分散液は特許４６９２６３０号記載の方法で得るこ
とができる。
【０１０８】
（アンチモン）
本発明に特に好ましく用いられるアンチモンの酸化物微粒子として市販されている商品
としては、日本精鉱（株）製ＰＡＴＯＸ−Ｕ等（３０ｎｍ；三酸化二アンチモン）が挙げ
られる。本発明に好ましく用いられるアンチモンの酸化物微粒子分散液として市販されて
いる商品としては、日産化学工業（株）製セルナックスＣＸ−Ｚ３３０Ｈを挙げることが
できる。
【０１０９】
（セリウム）
本発明に特に好ましく用いられるセリウムの酸化物微粒子として市販されている商品と
しては、エア・ブラウン（株）製ＴＥＣＮＡＰＯＷ−ＣＥＯ２等（１０ｎｍ；二酸化セリ
ウム）が挙げられる。本発明に好ましく用いられるセリウムの酸化物微粒子分散液として
市販されている商品としては、ＳＩ０１−５ セリガードＳＣ６８３２（メチコンで疎水
化処理した微粒子（３５ｎｍ）酸化セリウム）（大東化成工業株式会社製）等が挙げられ
る。
【０１１０】
その他、併用することのできる無機微粒子分散液として市販されている商品を以下に示
す。
（アルミニウム）
本発明に用いられるアルミニウムの酸化物微粒子分散液として市販されている商品とし
ては、日産化学工業（株）製アルミナゾル−１００、アルミナゾル−２００、アルミナゾ
ル−５２０、住友大阪セメント（株）製ＡＳ−１５０Ｉ、ＡＳ−１５０Ｔが挙げられる。
（ケイ素）
本発明に用いられるケイ素の酸化物微粒子分散液として市販されている商品としては、
日産化学工業（株）製ＭＡ−ＳＴ−ＭＳ、ＩＰＡ−ＳＴ、ＩＰＡ−ＳＴ−ＭＳ、ＩＰＡ−
ＳＴ−Ｌ、ＩＰＡ−ＳＴ−ＺＬ、ＩＰＡ−ＳＴ−ＵＰ、ＥＧ−ＳＴ、ＮＰＣ−ＳＴ−３０
、ＭＥＫ−ＳＴ、ＭＥＫ−ＳＴ−Ｌ、ＭＩＢＫ−ＳＴ、ＮＢＡ−ＳＴ、ＸＢＡ−ＳＴ、Ｄ
ＭＡＣ−ＳＴ、ＳＴ−ＵＰ、ＳＴ−ＯＵＰ、ＳＴ−２０、ＳＴ−４０、ＳＴ−Ｃ、ＳＴ−
Ｎ、ＳＴ−Ｏ、ＳＴ−５０、ＳＴ−ＯＬ等、触媒化成工業（株）製中空シリカＣＳ６０−
ＩＰＡ等を挙げることができる。また粉体シリカとしては、日本アエロジル（株）製アエ
ロジル１３０、アエロジル３００、アエロジル３８０、アエロジルＴＴ６００、アエロジ
ルＯＸ５０、旭硝子（株）製シルデックスＨ３１、Ｈ３２、Ｈ５１、Ｈ５２、Ｈ１２１、
Ｈ１２２、日本シリカ工業（株）製Ｅ２２０Ａ、Ｅ２２０、富士シリシア（株）製ＳＹＬ
ＹＳＩＡ４７０、日本板硝子（株）製ＳＧフレ−ク等を挙げることができる。
【０１１１】
（亜鉛）
本発明に用いられる亜鉛の酸化物微粒子分散液として市販されている商品としては、Ｍ
Ｚ−５０５Ｓ（（ジメチコン／メチコン）コポリマーで疎水化処理した微粒子（３０ｎｍ
）酸化亜鉛）（テイカ株式会社製）、ＦＩＮＥＸ−Ｋ２−ＬＰ２（（ジメチコン／メチコ
ン）コポリマーで疎水化処理した微粒子（３０ｎｍ）酸化亜鉛）（堺化学工業株式会社製
）、Ｚ−ＣＯＴＥ ＨＰ１（ジメチコンで疎水化処理した微粒子（２５ｎｍ）酸化亜鉛）
（ＢＡＳＦ社製）、ＳＡＭＴＵＦＺＯ−４５０（１３％）（ジメチコン及びミリスチン酸
で疎水化処理した微粒子（４０ｎｍ）酸化亜鉛）（三好化成株式会社製）、ＳＡＳ−ＵＦ
ＺＯ−４５０（１３％）（ジメチコン及びメチコンで疎水化処理した微粒子（４０ｎｍ）
酸化亜鉛）（三好化成株式会社製）、ＭＺＹ−３０３Ｓ（シリコーンオイルで疎水化処理
した微粒子（３５ｎｍ）酸化亜鉛）（テイカ株式会社製）、ＭＺ−３０６Ｘ（シリコーン
オイルで疎水化処理した微粒子（３５ｎｍ）酸化亜鉛）（テイカ株式会社製）、ＭＺＹ−
５０５Ｓ（シリコーンオイルで疎水化処理した微粒子（２５ｎｍ）酸化亜鉛）（テイカ株
式会社製）、ＭＺＹ−５１０Ｍ３Ｓ（シリコーンオイルで疎水化処理した微粒子（２５ｎ
ｍ）酸化亜鉛）（テイカ株式会社製）、ＭＺ−５０６Ｘ（シリコーンオイルで疎水化処理
した微粒子（２５ｎｍ）酸化亜鉛）（テイカ株式会社製）、ＭＺ−５１０ＨＰＳＸ（酸化
珪素、水酸化珪素及びシリコーンオイルで疎水化処理した微粒子（２５ｎｍ）酸化亜鉛）
（テイカ株式会社製）、ＦＩＮＥＸ−３０Ｓ−ＬＰ２（ｏｒｇａｎｏｐｏｌｙｓｉｌｏｘ
ａｎｅで疎水化処理した微粒子（３５ｎｍ）酸化亜鉛）（堺化学工業株式会社製）、ＦＩ
ＮＥＸ−３０Ｗ−ＬＰ２（Ｄ．ｓｉｌｉｃａ及びｏｒｇａｎｏｐｏｌｙｓｉｌｏｘａｎｅ
で疎水化処理した微粒子（３５ｎｍ）酸化亜鉛）（堺化学工業株式会社製）、ＦＩＮＥＸ
−５０Ｓ−ＬＰ２（ｏｒｇａｎｏｐｏｌｙｓｉｌｏｘａｎｅで疎水化処理した微粒子（２
０ｎｍ）酸化亜鉛）（堺化学工業株式会社製）、ＦＩＮＥＸ−５０Ｗ−ＬＰ２（Ｄ．ｓｉ
ｌｉｃａ及びｏｒｇａｎｏｐｏｌｙｓｉｌｏｘａｎｅで疎水化処理した微粒子（２０ｎｍ
）酸化亜鉛）（堺化学工業株式会社製）、ナノテック（シーアイ化成株式会社）等が挙げ
られる。
【０１１２】
無機微粒子（Ｄ）の添加量は感光性樹脂組成物における固形分合計１００重量％中、１
０〜８０重量％が好ましく、２０〜６０重量％がさらに好ましく、３０〜５０重量％が特
に好ましい。添加量が１０重量％未満である場合は硬度、屈折率の向上などの効果が得ら
れにくく、一方で８０重量％を超える場合は、現像性が低下するなどの問題が起こること
がある。
【０１１３】
本発明における塗膜の屈折率は、前述した無機微粒子の種類、粒径、および含有量等を
調整することで、制御することが可能である。本発明の塗膜は、このような無機微粒子を
用い、屈折率を高くすることで、隣接する積層体との屈折率差を小さくし、反射率を低減
することが可能となり、屈折率１．５３以上の透明導電膜に隣接する積層体用途にも好適
に用いることができる。
【０１１４】
例えば、無機微粒子（Ｄ）を屈折率１．５の材料と混合する場合、酸化ジルコニウム（
ＺｒＯ２）を固形分中でおよそ２０重量％、酸化チタン（ＴｉＯ２）を固形分中でおよそ
１０重量％含有することにより、屈折率１．５３以上の塗膜を得ることが可能である。
【０１１５】
《分散剤》
また、無機微粒子を粉体で用いる場合には、これを分散するためにアクリル系分散剤や
ポリエステル分散剤を使用しても良い。
一般に、分散剤は無機微粒子に吸着する部位と、無機微粒子担体や分散媒である溶剤に
親和性の高い部位との構造を持ち合わせ、この２つの部位のバランスで分散剤の性能が決
まる。つまり、分散性を発現させるためには、分散剤の無機微粒子に吸着する性能と分散
媒である溶剤への親和性がともに非常に重要である。
なかでもポリエステル分散剤は、無機微粒子表面への吸着能が高く、高い透明性と良好
な現像パターニング性を得ることができるために好ましいものであり、ポリエステル骨格
を有していれば、制限がない。
【０１１６】
ポリエステル分散剤のなかでも、酸性基を有する分散剤であることが好ましく、特に、
芳香族カルボキシル基を有する酸性樹脂型分散剤が好ましい。なかでも、片末端に水酸基
を有する重合体と、芳香族トリカルボン酸無水物及び／又は芳香族テトラカルボン酸二無
水物とを反応させてなる分散剤であることが最も好ましい。このような樹脂型分散剤とし
ては、例えば、特許第４０２０１５０号明細書、特開２００７−１４０４８７号公報、国
際公開２００８／００７７７６号パンフレット、特開２０１０−１６３５００号公報や特
開２０１０−２２３９８８号公報等に開示されており、流動性と分散性の両立といった優
れた効果を発揮する。
【０１１７】
無機微粒子への吸着性の観点から、芳香族環を２つ以上有するテトラカルボン酸二無水
物は、適した骨格であり、分散安定性にも優れることから好ましい。
【０１１８】
特開２００７−１４０４８７号公報等に記載の好ましい樹脂型分散剤としては、下記式
で示されるポリエステル分散剤が挙げられる。
（ＨＯＯＣ−）ｍ−Ｒ５４−（−ＣＯＯ−［−Ｒ５６−ＣＯＯ−］ｑ−Ｒ５５）ｔ
［式中、Ｒ５４は４価のテトラカルボン酸化合物残基、Ｒ５５はモノアルコール残基、Ｒ
５６ラクトン残基、ｍは２または３、ｑは１〜５０の整数、ｔは（４−ｍ）を表す。］
【０１１９】
また、ＷＯ２００８／００７７７６号パンフレット等に記載されている好ましい樹脂型
分散剤としては、ポリオール（ａ）の水酸基と、ポリカルボン酸無水物（ｂ）の酸無水物
基を反応させてなる、ポリオール部位（Ａ）とポリカルボン酸部位（Ｂ）を交互に有する
ポリエステル分散剤において、ポリオール部位（Ａ）の一部又は全部が、Ｓ原子を介して
、エチレン性不飽和単量体（ｃ）をラジカル重合してなるビニル重合体部位（Ｃ）を有す
るポリエステル分散剤が上げられる。
このとき、主鎖のポリカルボン酸部位（Ｂ）が無機微粒子吸着基として、側鎖のビニル
重合体部位（Ｃ）が無機微粒子担体親和基として、作用する。
【０１２０】
ポリエステル分散剤は、ビニル重合体部位（Ｃ）を形成するエチレン性不飽和単量体（
ｃ）を、分子内に２つの水酸基と１つのチオール基を有する化合物（ａ１）の存在下、ラ
ジカル重合してなる片末端に２つの水酸基を有するビニル重合体（ａ２）を少なくとも含
むポリオール（ａ３）中の水酸基と、テトラカルボン酸二無水物（ｂ１）を少なくとも含
むポリカルボン酸無水物（ｂ）中の酸無水物基とを反応させることによって得られる。
【０１２１】
また、分子内に２つの水酸基と１つのチオール基とを有する化合物（ａ１）を少なくと
も含むポリオール（ａ４）中の水酸基と、テトラカルボン酸二無水物（ｂ１）を少なくと
も含むポリカルボン酸化合物（ｂ）中の酸無水物基とを反応させてなるポリエステル（Ｄ
）の存在下、ビニル重合体部位（Ｃ）を形成するエチレン性不飽和単量体（ｃ）をラジカ
ル重合することによっても得られる。
【０１２２】
上記ポリエステル分散剤で用いられるエチレン性不飽和単量体（ｃ）としては、例えば
、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）ア
クリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イ
ソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アク
リレート、ラウリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレー
ト、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−メチル−２−アダマンチル（メタ）アクリ
レート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエ
チル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、オ
キセタン(メタ)アクリレート等、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレー
ト、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のアルコキシポリアルキレ
ングリコール（メタ）アクリレート類、（メタ）アクリルアミド、およびＮ，Ｎ−ジメチ
ル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピ
ル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、アクリロイルモルホ
リン等のＮ置換型（メタ）アクリルアミド類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有（メ
タ）アクリレート類、（メタ）アクリロニトリル等のニトリル類、及びこれらの混合物が
あげられる。
【０１２３】
さらに本発明においては、上記に例示したエチレン性不飽和単量体の中でも、無機微粒
子分散性の観点から、下記一般式（１８）で表わされる単量体を使用できる。下記一般式
（１８）で表される単量体の使用量は、単量体全体に対して５重量％以上含まれることが
好ましい。５重量％未満では溶剤に対する親和性の効果はなくなる。無機微粒子の分散性
と現像耐性のバランスの観点から、１０〜４０重量％がより好ましく、１５〜３５重量％
が最も好ましい。
【０１２４】
【化２５】
2018106201.tif 000026
［一般式（１８）中、Ｒ３２は、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の直鎖状若し
くは分岐状若しくは環状アルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルケ
ニル基、置換基を有していてもよいフェニル基又は、下記一般式（１９）で表される化合
物であり、Ｒ３１は、水素原子、又はメチル基である。］
【化２６】
2018106201.tif 000027
［一般式（１９）中、Ｒ３３は、炭素数１〜８の直鎖状若しくは分岐状アルキレン基であ
り、Ｒ３４は、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の直鎖状若しくは分岐状若しく
は環状アルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルケニル基、又は、置
換基を有していてもよいフェニレン基であり、ｎ２は、１〜３０の整数である。］
【０１２５】
本発明に使用する分子内に２つの水酸基と１つのチオール基を有する化合物としては、
例えば、１−メルカプト−１，１−メタンジオール、１−メルカプト−１，１−エタンジ
オール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール（チオグリセリン）、２−メルカプ
ト−１，２−プロパンジオール、２−メルカプト−２−メチル−１，３−プロパンジオー
ル、２−メルカプト−２−エチル−１，３−プロパンジオール、１−メルカプト−２，２
−プロパンジオール、２−メルカプトエチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、
２−メルカプトエチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、等が挙げられる。
【０１２６】
上記ポリエステル分散剤で用いられる片末端に２つの水酸基を有し、かつビニル重合体
部位のビニル重合体は、分子内に２つの水酸基と１つのチオール基とを有する化合物を、
目的とするビニル重合体の分子量にあわせて、1種類以上のエチレン性不飽和単量体と、
任意に重合開始剤とを混合して加熱することで得ることができる。２つの水酸基と１つの
チオール基とを有する化合物は、エチレン性不飽和単量体１００重量部に対して、０．５
〜３０重量部を用い、塊状重合または溶液重合を行うのが好ましく、より好ましくは３〜
１２重量部、さらに好ましくは４〜１２重量部、特に好ましくは５〜９重量部である。０
．５重量部未満であると、ビニル重合体部位の分子量が高すぎて、無機微粒子担体および
溶剤に対する親和性部位として、その絶対量が増えてしまい、分散性の効果自体が低下す
る場合があり、３０重量％を超えると、ビニル重合体部位の分子量が低すぎて、無機微粒
子担体および溶剤に対する親和性部位として、その立体反発の効果がなくなると共に、無
機微粒子の凝集を抑えることが困難になる。
【０１２７】
本発明に使用するポリカルボン酸無水物は、少なくともテトラカルボン酸二無水物を含
んでいる。テトラカルボン酸二無水物の二つの無水物基は、ポリオールの水酸基と反応す
ることによって、ポリエステル分散剤の主鎖に無機微粒子吸着基となるカルボキシル基を
規則的に並べることができ、無機微粒子分散に有利である。
【０１２８】
上記ポリエステル分散剤で用いられるテトラカルボン酸二無水物としては、１，２，３
，４−ブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン
酸二無水物、１，３−ジメチル−１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水
物、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、２，３，５−トリカル
ボキシシクロペンチル酢酸二無水物、３，５，６−トリカルボキシノルボルナン−２−酢
酸二無水物、２，３，４，５−テトラヒドロフランテトラカルボン酸二無水物、５−（２
，５−ジオキソテトラヒドロフラル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカ
ルボン酸二無水物、ビシクロ［２，２，２］−オクト−７−エン−２，３，５，６−テト
ラカルボン酸二無水物などの脂肪族テトラカルボン酸二無水物、ピロメリット酸二無水物
、エチレングリコールジ無水トリメリット酸エステル、プロピレングリコールジ無水トリ
メリット酸エステル、ブチレングリコールジ無水トリメリット酸エステル、３，３’，４
，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルス
ルホンテトラカルボン酸二無水物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水
物、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフ
ェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ジメチルジフェニルシ
ランテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−テトラフェニルシランテトラカル
ボン酸二無水物、１，２，３，４−フランテトラカルボン酸二無水物、４，４’−ビス（
３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、４，４’−ビス（３
，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、４，４’−ビス（３，４
−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルプロパン二無水物、３，３’，４，４’−パーフ
ルオロイソプロピリデンジフタル酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカ
ルボン酸二無水物、ビス（フタル酸）フェニルホスフィンオキサイド二無水物、ｐ−フェ
ニレン−ビス（トリフェニルフタル酸）二無水物、ｍ−フェニレン−ビス（トリフェニル
フタル酸）二無水物、ビス（トリフェニルフタル酸）−４，４’−ジフェニルエーテル二
無水物、ビス（トリフェニルフタル酸）−４，４’−ジフェニルメタン二無水物、９，９
−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）フルオレン二無水物、９，９−ビス[４−（３
，４−ジカルボキシフェノキシ）フェニル]フルオレン二無水物、３，４−ジカルボキシ
−１，２，３，４−テトラヒドロ−１−ナフタレンコハク酸二無水物、３，４−ジカルボ
キシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−６−メチル−１−ナフタレンコハク酸二無水物、
などの芳香族テトラカルボン酸二無水物が挙げられる。
【０１２９】
本発明で使用されるテトラカルボン酸二無水物は上記に例示した化合物に限らず、カル
ボン酸無水物基を２つ持てばどのような構造をしていてもかまわない。これらは単独で用
いても、併用してもかまわない。テトラカルボン酸二無水物は、ポリオールとの反応によ
り、ポリエステルの一単位に二個のカルボキシル基を有する分散剤を形成するため、無機
微粒子吸着性の観点から、ポリエステル分散剤の構成要素として好ましい。
【０１３０】
さらに、本発明に好ましく使用されるものは、無機微粒子に対する吸着性の観点から、
芳香族テトラカルボン酸二無水物であり、さらに好ましくは、芳香族環を二つ以上有する
テトラカルボン酸二無水物である。芳香族カルボン酸は、脂肪族カルボン酸に比べて無機
微粒子吸着能が高く、さらに、芳香族環を二つ以上有するカルボン酸は、無機微粒子吸着
に適した骨格であり、耐熱性も高い。
【０１３１】
＜光重合性単量体（Ｃ）＞
本発明の感光性樹脂組成物は、光重合性単量体（Ｃ）を含むことができる。本発明の感
光性樹脂組成物との相溶性に優れるものであれば、官能基数、構造などに制限なく使用す
ることができる。光硬化性、硬度および基材への密着性の観点から１分子中に２つ以上１
６個未満の官能基を有する単量体が好ましい。
【０１３２】
本発明に用いる光重合性単量体としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ
）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（
メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサ
ンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ
）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、１, ６−ヘキサンジ
オールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエ
ーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ
）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリシクロデカ
ニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）ア
クリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アク
リル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニ
ル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエ
リスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられるが、必
ずしもこれらに限定されるものではない。
【０１３３】
また、酸性基を有する光重合性単量体を含んでも良く、例えば、多価アルコールと（メ
タ）アクリル酸との遊離水酸基含有ポリ（メタ）アクリレート類と、ジカルボン酸類との
エステル化物；多価カルボン酸と、モノヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類との
エステル化物等を挙げることができる。具体例としては、トリメチロールプロパンジアク
リレート、トリメチロールプロパンジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリ
レート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート等のモノヒドロキシオリゴアクリレー
トまたはモノヒドロキシオリゴメタクリレート類と、マロン酸、こはく酸、グルタル酸、
テレフタル酸等のジカルボン酸類との遊離カルボキシル基含有モノエステル化物；プロパ
ン−１，２，３−トリカルボン酸（トリカルバリル酸）、ブタン−１，２，４−トリカル
ボン酸、ベンゼン−１，２，３−トリカルボン酸、ベンゼン−１，３，４−トリカルボン
酸、ベンゼン−１，３，５−トリカルボン酸等のトリカルボン酸類と、２−ヒドロキシエ
チルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアク
リレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等のモノヒドロキシモノアクリレート
またはモノヒドロキシモノメタクリレート類との遊離カルボキシル基含有オリゴエステル
化物等を挙げることができる。
【０１３４】
光重合性単量体（Ｃ）の含有量は、感光性樹脂組成物の固形分の合計１００重量％中、
１〜５０重量％の量で用いることが好ましい。この場合、１重量％より多官能単量体（Ｃ
）が少ないと、硬度アップ、密着性アップの効果が得られ難く、５０重量％より多いと透
過率の低下、現像性の悪化が起こる場合がある。より好ましくは、３〜３０重量％である
。
【０１３５】
＜溶剤（Ｅ）＞
溶剤としては、例えば１，２，３−トリクロロプロパン、１，３−ブタンジオール、１
，３−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，４−ジオキ
サン、２−ヘプタノン、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，５，５−トリメチ
ル−２−シクロヘキセン−１−オン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノン、３−エ
トキシプロピオン酸エチル、３−メチル−１，３−ブタンジオール、３−メトキシ−３−
メチル−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート、３−メトキシブ
タノール、３−メトキシブチルアセテート、４−ヘプタノン、ｍ−キシレン、ｍ−ジエチ
ルベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−ブチルベンゼン、ｎ−プロピルアセテート、
Ｎ−メチルピロリドン、ｏ−キシレン、ｏ−クロロトルエン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｏ
−ジクロロベンゼン、ｐ−クロロトルエン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベン
ゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、γ―ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホ
ロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エ
チレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、
エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリ
ーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブ
チルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコー
ルモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコール
モノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエ
ーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコー
ルモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレ
ングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート
、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジ
プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエ
ーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロ
ピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、
トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコー
ルモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェ
ニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエ
チルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコ
ールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリ
コールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピ
オネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、
酢酸ｎ−アミル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二
塩基酸エステル、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、１，３−ブタンジオール
、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ジイ
ソブチルケトン、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキ
シルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコール
ジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ
イソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコー
ルジアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコール
モノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリ
コールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、３−メトキシ
ブチルアセテート、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート、γ−ブチロラクトン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ｐ−クロロトルエン、ｏ−ジエ
チルベンゼン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、
ｍ−ジクロロベンゼン、ｎ−ブチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチ
ルベンゼン、シクロヘキサノール、シクロヘキシルアセテート、メチルシクロヘキサノー
ル等が挙げられ、これらを単独でもしくは混合して用いる。
中でも無機微粒子の分散性安定性の観点から、１，３−ブチレングリコールジアセテー
ト、３−エトキシプロピオン酸エチル、シクロヘキサノールアセテートが好ましい。
【０１３６】
溶剤（Ｅ）は、感光性樹脂組成物中の固形分合計１００重量部に対して、２００〜４０
００重量部の量で用いることができる。
【０１３７】
＜レベリング剤＞
本発明の感光性樹脂組成物には、透明基板上での組成物のレベリング性をよくするため
、レベリング剤を添加することが好ましい。一般にレベリング剤は、主鎖にポリエーテル
構造又はポリエステル構造を有するジメチルシロキサンがある。主鎖にポリエーテル構造
を有するジメチルシロキサンの具体例としては、東レ・ダウコーニング社製ＦＺ−２１２
２、ビックケミー社製ＢＹＫ−３３０、ＢＹＫ−３２３、ＢＹＫ−３４８などが挙げられ
る。主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、ビックケミ
ー社製ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３７０などが挙げられる。主鎖にポリエーテル構造を有
するジメチルシロキサンと、主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンとは、
併用することもできる。レベリング剤の含有量は通常、感光性樹脂組成物の合計１００重
量％中、０．００３〜０．５重量％用いることが好ましい。
【０１３８】
主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンの中でも、下記一般式（２０）で
表されるレベリング剤であることが好ましい。
【化２７】
2018106201.tif 000028
［一般式（２０）において、ｍ２は１〜１０の整数であり、ｐ１は５〜３０の整数であり
、Ｘはアルキレン基、Ｙはアルキル基である。］
一般式（２０）で表されるレベリング剤を含むことで、無機微粒子と樹脂の相溶性が良
化し、塗液の白濁を良化することができる。
具体例としては、ビックケミー社製ＢＹＫ−３４８などが挙げられる。
【０１３９】
レベリング剤には、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、または両性の界面活性剤を
補助的に加えることも可能である。界面活性剤は、２種以上混合して使用しても構わない
。
レベリング剤に補助的に加えるアニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸
共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニル
エーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸ト
リエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、
ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモ
ノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどが挙げら
れる。
【０１４０】
レベリング剤に補助的に加えるカオチン性界面活性剤としては、アルキル４級アンモニ
ウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。レベリング剤に補助的に加え
るノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエ
チレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート
、ポリエチレングリコールモノラウレートなどの；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン
などのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤、また、フッ素系
やシリコーン系の界面活性剤が挙げられる。
【０１４１】
レベリング剤は、感光性樹脂組成物の固形分の合計１００重量％中、０．１〜１０重量
％の量で用いることが好ましい。０．１重量％未満では添加量が少ないために相溶性改善
効果が得られにくく、１０重量％を超える場合は感光性樹脂組成物中の樹脂や多官能単量
体、光重合開始剤などが相対的に減少するため、硬度や現像パターニング性などの特性が
悪化する傾向がある。
【０１４２】
＜酸化防止剤（Ｇ）＞
本発明の感光性樹脂組成物は、酸化防止剤（Ｇ）を含有することが好ましい。酸化防止
剤（Ｇ）は、加熱工程を経ることによる黄変等による透過率の低下を抑制することができ
る。そのため、酸化防止剤を含むことで、加熱工程時の黄変を防止し、透過率の高い塗膜
を得る事ができる。
【０１４３】
本発明における「酸化防止剤」とは、紫外線吸収機能、ラジカル補足機能、または、過
酸化物分解機能を有する化合物であればよく、具体的には、酸化防止剤としてヒンダード
フェノール系、ヒンダードアミン系、リン系、イオウ系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾ
フェノン系、ヒドロキシルアミン系、サルチル酸エステル系、およびトリアジン系の化合
物があげられ、公知の紫外線吸収剤、酸化防止剤等が使用できる。本発明の酸化防止剤（
Ｇ）は、塗膜の透過率と感度の両立の観点から、とくにフェノール系酸化防止剤、リン系
酸化防止剤およびイオウ系酸化防止剤が好ましい。フェノール系のなかでも特に、立体障
害性の高いヒンダードフェノール系酸化防止剤がより好ましい。
【０１４４】
［フェノール系酸化防止剤］
例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，４−ビス−（ｎ−オク
チルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−
トリアジン、２，２−チオ−ジエチレンビス｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート｝、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナミド）、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シベンジルフォスフォネート−ジエチルエステル、トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２
，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノ
ール、トリエチレングリコール−ビス｛３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート｝、１，６−ヘキサンジオール−ビス｛３−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝、ペンタエリスリチル−テト
ラキス｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝、
オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）ベンゼンなどが挙げられ、単独又は２種以上を使用してもよい。
【０１４５】
なかでも、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ
−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、ペンタエリスリトールテトラキス［
３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ
，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナ
ミド）、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルフォスフォネート−ジエチル
エステル、及びトリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシ
アヌレートからなる群から選ばれるヒンダードフェノール系酸化防止剤は、光硬化性の面
から好ましい。
【０１４６】
［リン系酸化防止剤］
リン系酸化防止剤としては、市販されているものを使用できるが、トリス［２，４−ジ
−（ｔｅｒｔ）−ブチルフェニル］ホスフィントリス［２−［［２，４，８，１０−テト
ラキス（１，１−ジメチルエチル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェ
ピン−６−イル］オキシ］エチル］アミン、トリス［２−［（４，６，９，１１−テトラ
−ｔｅｒｔ−ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン−２−イル
）オキシ］エチル］アミン、亜りん酸エチルビス（２，４−ジｔｅｒｔ−ブチル−６−メ
チルフェニル）が挙げられ、これらからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物であ
ることが好ましく、これらは１種又は２種以上を使用することができる。
【０１４７】
［イオウ系酸化防止剤］
イオウ系酸化防止剤は分子中にイオウを含む酸化防止剤である。このような含イオウ系
酸化防止剤としては市販されているものを使用できるが、３，３’−チオジプロパン酸ジ
オクタデシル、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオネート、ジパルミチル−３，３
’−チオジプロピオネート、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネート、４，４’
−チオビス−３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、チオジエチレンビス［３−
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］が挙げら
れ、これらからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物であることが好ましく、これ
らは１種又は２種以上を使用することができる。
【０１４８】
これらの酸化防止剤（Ｇ）は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以
上混合して用いることができる。
【０１４９】
酸化防止剤（Ｇ）の含有量は、感光性樹脂組成物の固形分合計１００重量％中、０．１
重量％以上４重量％以下であることが好ましい。０．１重量％より少ない場合は、酸化防
止剤（Ｇ）が不足するため黄変防止効果が得られにくく、４重量％より多い場合には紫外
線露光時に発生するラジカルを補足してしまうため、感光性樹脂組成物の硬化が不十分と
なることがある。
【０１５０】
＜着色剤（Ｈ）＞
本発明の感光性樹脂組成物は、着色剤（Ｈ）を用いることにより、パネルとした場合の
色度を調整するために、感光性樹脂組成物の色相を補正することができる。
とくに、塗膜の形成工程、および感光性樹脂組成物の構成成分によっては、塗膜が黄味
の色相にずれる場合があり、このような場合には、着色剤の展開により、色相調整を行う
ことにより、より優れた保護膜およびタッチパネル用絶縁膜を形成する事ができるために
好ましい。
【０１５１】
着色剤（Ｈ）としては、無機顔料および有機顔料等の顔料（Ｈ１）および油溶性染料、
酸性染料、直接染料、塩基性染料、媒染染料、酸性媒染染料等の染料（Ｈ２）が挙げられ
、耐熱性の点で顔料（Ｈ１）が好ましい
着色剤（Ｈ）のなかでも、顔料（Ｈ１）は、色度シフトを補正する効果が大きく、なか
でも赤色顔料、青色顔料、および紫色顔料からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む
場合、塗膜の色相を適正な色度範囲とすることが容易となり、より優れた保護膜およびタ
ッチパネル用絶縁膜を形成する事ができるために好ましい。
【０１５２】
例えば、感光性樹脂組成物が酸化物微粒子（Ｄ）を含有する場合、酸化物微粒子（Ｄ）
の種類、含有量等にもよるが、色相について、ａ＊が−０．７〜−０．０１程度、ｂ＊が
＋０．０１〜２．４程度シフトする場合がある。
このような場合、感光性樹脂組成物の色相がａ＊＜０，ｂ＊＞０となるため、色相をａ
＊＝０、ｂ＊＝０とするために、赤味（ａ＊が＋方向）かつ青味（ｂ＊が−方向）へ色相
を調整するために、赤顔料、青顔料、および紫顔料からなる群より選ばれる少なくとも１
種を含む顔料を用いることが好ましく、紫顔料、あるいは青色顔料と赤色顔料を用いた場
合、より色相に優れた塗膜とすることができるために好ましい。
【０１５３】
また着色剤（Ｈ）の含有量は、樹脂組成物の全固形分合計１００重量％中、０．００１
重量％以上、１重量％未満が好ましい。含有量が０．００１重量％以上であれば、充分な
色度調整の効果が得られ、また１重量％以下だと、色度調整の効果が充分であり、かつ透
過率の低下もなく、好ましいものである。
【０１５４】
［顔料（Ｈ１）］
顔料（Ｈ１）としては、有機または無機の顔料を、単独で、または必要に応じて任意の
比率で２種以上混合して用いることができる。顔料（Ｈ１）のなかでも、発色性が高く、
且つ耐熱性の高い顔料、特に有機顔料が好ましい。
また、顔料（Ｈ１））のなかでも、赤顔料、青顔料、および紫顔料からなる群より選ば
れる少なくとも１種を含むことが、塗膜の色相を適正な色度範囲とすることが容易となり
、好ましい。
【０１５５】
以下に、本発明の感光性樹脂組成物に好ましく用いることのできる有機顔料の具体例を
、カラーインデックス番号で示すが、これらに制限されるものではない。
【０１５６】
赤色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、
８、９、１２、１４、１５、１６、１７、２１、２２、２３、３１、３２、３７、３８、
４１、４７、４８、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９、４９：１、４９：
２、５０：１、５２：１、５２：２、５３、５３：１、５３：２、５３：３、５７、５７
：１、５７：２、５８：４、６０、６３、６３：１、６３：２、６４、６４：１、６８、
６９、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８３、８８、９０：１、１０１
、１０１：１、１０４、１０８、１０８：１、１０９、１１２、１１３、１１４、１２２
、１２３、１４４、１４６、１４７、１４９、１５１、１６６、１６８、１６９、１７０
、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８１、１８４
、１８５、１８７、１８８、１９０、１９３、１９４、２００、２０２、２０６、２０７
、２０８、２０９、２１０、２１４、２１６、２２０、２２１、２２４、２３０、２３１
、２３２、２３３、２３５、２３６、２３７、２３８、２３９、２４２、２４３、２４５
、２４７、２４９、２５０、２５１、２５３、２５４、２５５、２５６、２５７、２５８
、２５９、２６０、２６２、２６３、２６４、２６５、２６６、２６７、２６８、２６９
、２７０、２７１、２７２、２７３、２７４、２７５、２７６などを挙げることができる
。これらの中でも、高コントラスト比、高明度を得る観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグ
メントレッド４８：１、１２２、１６８、１７７、２０２、２０６、２０７、２０９、２
２４、２４２、または２５４であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、
２０９、２２４、２４２、または２５４である。
【０１５７】
青色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１、１：２、９、１４、１５、１
５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７、１９、２５、２７、２
８、２９、３３、３５、３６、５６、５６：１、６０、６１、６１：１、６２、６３、６
６、６７、６８、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７８、７９などを挙げることが
できる。これらの中でも、高コントラスト比、高明度を得る観点から、好ましくはＣ．Ｉ
．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、または１５：６で
あり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６である。
【０１５８】
紫色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１：１、２、２：２、
３、３：１、３：３、５、５：１、１４、１５、１６、１９、２３、２５、２７、２９、
３１、３２、３７、３９、４２、４４、４７、４９、５０などを挙げることができる。こ
れらの中でも、高コントラスト比、高明度を得る観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメン
トバイオレット１９、または２３であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレッ
ト２３である。
【０１５９】
緑色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントグリーン１、２、４、７、８、１０、１
３、１４、１５、１７、１８、１９、２６、３６、４５、４８、５０、５１、５４、５５
または５８を挙げることができる。これらの中でも、高コントラスト比、高明度を得る観
点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６または５８である。
【０１６０】
黄色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１、１：１、２、３、４、５、
６、９、１０、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３１、３２、３４、３５、３５：
１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４１、４２、４３、４８、５３、５５、６
１、６２、６２：１、６３、６５、７３、７４、７５，８１、８３、８７、９３、９４、
９５、９７、１００、１０１、１０４、１０５、１０８、１０９、１１０、１１１、１１
６、１１７、１１９、１２０、１２６、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３３、
１３４、１３６、１３８、１３９、１４２、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、
１５４、１５５、１５７、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、
１６５、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、
１７６、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、
１９１、１９１：１、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９７、１９８、１９
９、２００、２０２、２０３、２０４、２０５、２０６、２０７、２０８などを挙げるこ
とができる。これらの中でも、高コントラスト比、高明度を得る観点から、好ましくはＣ
．Ｉ．ピグメントイエロー８３、１１７、１２９、１３８、１３９、１５０、１５４、１
５５、１８０、または１８５であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、
１３８、１３９、１５０、または１８０である。
【０１６１】
《顔料（Ｈ１）の微細化》
本発明の感光性樹脂組成物に使用する顔料（Ｈ１）は、微細化して用いることが好まし
い。微細化方法は特に限定されるものではなく、例えば湿式磨砕、乾式磨砕、溶解析出法
いずれも使用でき、本発明で例示するように湿式磨砕の１種であるニーダー法によるソル
トミリング処理等を行い微細化することができる。顔料のＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）に
より求められる平均一次粒子径は５〜９０ｎｍの範囲であることが好ましい。５ｎｍより
も小さくなると有機溶剤中への分散が困難になり、９０ｎｍよりも大きくなると十分なコ
ントラスト比を得ることができない。このような理由から、より好ましい平均一次粒子径
は１０〜７０ｎｍの範囲である。
【０１６２】
ソルトミリング処理とは、顔料と水溶性無機塩と水溶性有機溶剤との混合物を、ニーダ
ー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、アトライター、サンドミル等の混練
機を用いて、加熱しながら機械的に混練した後、水洗により水溶性無機塩と水溶性有機溶
剤を除去する処理である。水溶性無機塩は、破砕助剤として働くものであり、ソルトミリ
ング時に無機塩の硬度の高さを利用して顔料が破砕される。顔料をソルトミリング処理す
る際の条件を最適化することにより、一次粒子径が非常に微細であり、また、分布の幅が
せまく、シャープな粒度分布をもつ顔料を得ることができる。
【０１６３】
水溶性無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化バリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウ
ム等を用いることができるが、価格の点から塩化ナトリウム（食塩）を用いるのが好まし
い。水溶性無機塩は、処理効率と生産効率の両面から、顔料（Ｈ１）１００重量部に対し
、５０〜２０００重量部用いることが好ましく、３００〜１０００重量部用いることが最
も好ましい。
【０１６４】
水溶性有機溶剤は、顔料及び水溶性無機塩を湿潤する働きをするものであり、水に溶解
（混和）し、かつ用いる無機塩を実質的に溶解しないものであれば特に限定されない。た
だし、ソルトミリング時に温度が上昇し、溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点
から、沸点１２０℃以上の高沸点溶剤が好ましい。例えば、２−メトキシエタノール、２
−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ
）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコー
ルモノメチルエーテル、液状のポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノー
ル、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコー
ルモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、液状のポリプロピ
レングリコール等が用いられる。水溶性有機溶剤は、顔料（Ｈ１）１００重量部に対し、
５〜１０００重量部用いることが好ましく、５０〜５００重量部用いることが最も好まし
い。
【０１６５】
顔料をソルトミリング処理する際には、必要に応じて樹脂を添加してもよい。用いられ
る樹脂の種類は特に限定されず、天然樹脂、変性天然樹脂、合成樹脂、天然樹脂で変性さ
れた合成樹脂等を用いることができる。用いられる樹脂は、室温で固体であり、水不溶性
であることが好ましく、かつ上記有機溶剤に一部可溶であることがさらに好ましい。樹脂
の使用量は、顔料（Ｈ１）１００重量部に対し、５〜２００重量部の範囲であることが好
ましい。
【０１６６】
顔料分散体を作製するときには、顔料の凝集を防ぎ、顔料が微細に分散した状態を維持
するため、顔料誘導体を添加することが好ましい。顔料誘導体の含有量は、顔料１００重
量部に対し、好ましくは０．５重量部以上、さらに好ましくは１重量部以上、最も好まし
くは３重量部以上である。また、耐熱性、耐光性の観点から、顔料（Ｈ１）１００重量部
に対し、好ましくは４０重量部以下、最も好ましくは３５重量部以下である。
【０１６７】
［染料（Ｈ２）］
本発明の着色感光性樹脂組成物は、着色剤（Ｈ）として染料（Ｈ２）も好ましく用いら
れる。染料（Ｈ２）は単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いて
もよく、前述の顔料（Ｈ１）と併用しても良い。さらに、必要に応じて添加される酸化チ
タン等、タッチパネル構成部材の色度補正の観点から特に、赤染料、青染料、および紫染
料からなる群より選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましい。
【０１６８】
染料（Ｈ２）の形態としては、油溶性染料、酸性染料、直接染料、塩基性染料、媒染染
料、または酸性媒染染料等の各種染料のいずれかの形態を有するものが挙げられる。
また前記染料をレーキ化して用いる場合や、染料と含窒素化合物との造塩化合物等の形
態であっても良い。
【０１６９】
染料（Ｈ２）としては、一般的に染料と言われるものであれば特に制約はないが、中で
も、トリフェニルメタン系染料、ジフェニルメタン系染料、キノリン系染料、チアジン系
染料、チアゾール系染料、キサンテン系染料、フラビン系染料、オーラミン系染料、サフ
ラニン系染料、フロキシン系染料、メチレンブルー系染料等を用いることができる。
【０１７０】
染料（Ｈ２）は、良好な分光特性を有し、発色性に優れるものの、耐光性、耐熱性に問
題があり、高い信頼性が要求されるタッチパネルの構成部材として用いるには、その特性
は十分なものではない場合がある。
そのため、これらの欠点を改善するために、塩基性染料の形態の場合は、有機酸や過塩
素酸を用いて造塩化した造塩化合物にて用いることが好ましい。有機酸としては、有機ス
ルホン酸、有機カルボン酸を用いることが好ましい。中でもトビアス酸等のナフタレンス
ルホン酸、過塩素酸を用いることが耐性の面で好ましい。
また、酸性染料、直接染料の形態の場合は、四級アンモニウム塩化合物、三級アミン化
合物、二級アミン化合物、一級アミン化合物等、及びこれらの官能基を有する樹脂成分を
用いて造塩化した造塩化合物として用いること、あるいはスルホンアミド化してスルホン
酸アミド化合物とした造塩化合物として用いることが耐性の面で好ましい。
【０１７１】
＜着色剤（Ｈ）の添加方法＞
着色剤（Ｈ）の添加方法としては、着色剤をそのまま本発明の樹脂組成物に添加、また
は樹脂などの着色剤担体および／または溶剤中に混合した着色組成物として添加等、どの
ような方法を用いても制限されないが、中でも感光性樹脂組成物の透明性に優れる点で、
着色組成物として添加することが好ましい。
【０１７２】
着色組成物は、着色剤（Ｈ）を、酸性基含有樹脂（Ａ）と、必要により併用することの
出来るその他の樹脂として上述した熱可塑性樹脂や、エチレン性不飽和二重結合を有する
樹脂等の着色剤担体および／または溶剤中に、好ましくは分散助剤と一緒に、ニーダー、
２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、横型サンドミル、縦型サンドミル、アニ
ュラー型ビーズミル、またはアトライター等の各種分散手段を用いて微細に分散して製造
することができる（着色剤分散体）。２種以上の着色剤を含む場合には、これらの着色剤
等を同時に着色剤担体に分散しても良いし、別々に着色材担体に分散したものを混合して
も良い。また、染料等により、着色剤の溶解性が高い場合、具体的には使用する溶剤への
溶解性が高く、攪拌により溶解、異物が確認されない状態であれば、上記のような微細に
分散して製造する必要はない。
【０１７３】
（分散助剤）
着色剤を着色剤担体中に分散する際に、適宜、色素誘導体、樹脂型分散剤、界面活性剤
等の分散助剤を含有してもよい。分散助剤は、分散後の着色剤の再凝集を防止する効果が
大きいので、分散助剤を用いて着色剤を着色剤担体中に分散してなる着色組成物は、明度
、コントラスト比、および粘度安定性が良好になる。
【０１７４】
色素誘導体としては、有機顔料、アントラキノン、アクリドンまたはトリアジンに、塩
基性置換基、酸性置換基、または置換基を有していても良いフタルイミドメチル基を導入
した化合物があげられ、例えば、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６
２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５
−９４６９号公報、特開２００１−３３５７１７号公報、特開２００３−１２８６６９号
公報、特開２００４−０９１４９７号公報、特開２００７−１５６３９５号公報、特開２
００８−０９４８７３号公報、特開２００８−０９４９８６号公報、特開２００８−０９
５００７号公報、特開２００８−１９５９１６号公報、特許第４５８５７８１号公報等に
記載されているものを使用でき、これらは単独または２種類以上を混合して用いることが
できる。
【０１７５】
色素誘導体の含有量は、分散性向上の観点から、着色剤（Ｈ）１００重量部に対し、好
ましくは０．５重量部以上、さらに好ましくは１重量部以上、最も好ましくは３重量部以
上である。また、耐熱性、耐光性の観点から、好ましくは４０重量部以下、さらに好まし
くは３５重量部以下である。
【０１７６】
樹脂型分散剤は、着色剤に吸着する性質を有する着色剤親和性部位と、着色剤担体と相
溶性のある部位とを有し、着色剤に吸着して着色剤の着色剤担体への分散を安定化する働
きをするものである。樹脂型分散剤として具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレート
等のポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部
分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリ
シロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、
これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエ
ステルとの反応により形成されたアミドやその塩等の油性分散剤、（メタ）アクリル酸−
スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレ
ン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶性樹脂
や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド
／プロピレンオキサイド付加化合物、燐酸エステル系等が用いられ、これらは単独でまた
は２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない
。
また、無機微粒子の分散剤として上述した分散剤を用いることもできる。
【０１７７】
市販の樹脂型分散剤としては、ビックケミー社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１、１０
３、１０７、１０８、１１０、１１１、１１６、１３０、１４０、１５４、１６１、１６
２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１７０、１７１、１７４、１８
０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、２０００、２００１、２００９、２０２
０、２０２５、２０５０、２０７０、２０９５、２１５０、２１５５、２１６３、２１６
４またはＡｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ、２０３、２０４、またはＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０
４Ｓ、２２０Ｓ、６９１９、２１１１６またはＬａｃｔｉｍｏｎまたはＢｙｋｕｍｅｎ等
、日本ルーブリゾール社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ−３０００、９０００、１３０００、１
３２４０、１３６５０、１３９４０、１６０００、１７０００、１８０００、２００００
、２１０００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、３１８４５、３２０
００、３２５００、３２５５０、３３５００、３２６００、３４７５０、３５１００、３
６６００、３８５００、４１０００、４１０９０、５３０９５、５５０００、５６０００
、７６５００等、ＢＡＳＦ・ジャパン社製のＥＦＫＡ−４６、４７、４８、４５２、４０
０８、４００９、４０１０、４０１５、４０２０、４０４７、４０５０、４０５５、４０
６０、４０８０、４４００、４４０１、４４０２、４４０３、４４０６、４４０８、４３
００、４３１０、４３２０、４３３０、４３４０、４５０、４５１、４５３、４５４０、
４５５０、４５６０、４８００、５０１０、５０６５、５０６６、５０７０、７５００、
７５５４、１１０１、１２０、１５０、１５０１、１５０２、１５０３、等、味の素ファ
インテクノ社製のアジスパーＰＡ１１１、ＰＢ７１１、ＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８
２４等が挙げられる。
【０１７８】
界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル
硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアル
カリ塩、ステアリン酸ナトリウム、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキル
ジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウ
リル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノー
ルアミン、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレン
アルキルエーテルリン酸エステル等のアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイ
ルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニル
エーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソ
ルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレート等のノニオン性界面
活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物等のカオチン
性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルベタイン、アルキルイ
ミダゾリン等の両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用
いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０１７９】
樹脂型分散剤、界面活性剤を添加する場合には、着色剤（Ｈ）１００重量部に対し、好
ましくは０．１〜５５重量部、さらに好ましくは０．１〜４５重量部である。樹脂型分散
剤、界面活性剤の配合量が、０．１重量部未満の場合には、添加した効果が得られ難く、
含有量が５５重量部より多いと、過剰な分散剤により分散に影響を及ぼすことがある。
【０１８０】
＜シランカップリング剤（Ｉ）＞
本発明の感光性樹脂組成物は、さらにシランカップリング剤を併用してもよい。シラン
カップリング剤は、無機微粒子の表面処理剤としても、感光性樹脂組成物の密着促進剤と
しても使用することができる。
無機微粒子の表面処理剤として使用する場合は、無機微粒子の項で記載した効果が期待
できる。
感光性樹脂組成物の密着促進剤として使用する場合は、ガラス、ＩＴＯ等の基材との密
着性が向上するために好ましい。
【０１８１】
シランカップリング剤としては、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキシシラン
、ビニルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメト
キシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピル
メチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、ｐ−スチリル
トリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−
（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピル
メチルジエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−
２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノ
エチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−ア
ミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノ
プロピルトリエトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチ
リデン）プロピルアミン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−
（ビニルベンジル）−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシランの塩酸
塩、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン
、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキ
シシラン、ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、３−イソシアネート
プロピルトリエトキシシラン、（３−カルバメートエチル）プロピルトリエトキシシラン
、（３−カルバメートエチル）プロピルトリメトキシシラン、（３−カルバメートエチル
）プロピルトリプロパキシシラン、（３−カルバメートプロピル）プロピルトリエトキシ
シラン、（３−カルバメートプロピル）プロピルトリメトキシシラン、（３−カルバメー
トプロピル）プロピルトリプロパキシシラン、（３−カルバメートブチル）プロピルトリ
エトキシシラン、（３−カルバメートブチル)プロピルトリメトキシシラン、（３−カル
バメートブチル)プロピルトリプロパキシシラン、（３−カルバメートブチル)ブチルトリ
プロパキシシラン、（３−カルバメートブチル）プロピルメチルジエトキシシラン、（３
−カルバメートペンチル）プロピルトリエトキシシラン、（３−カルバメートヘキシル）
プロピルトリエトキシシラン、（３−カルバメートオクチル）ペンチルトリブトキシシラ
ン、（３−カルバメートエチル）プロピルシリルトリクロライド、（３−カルバメートエ
チル）プロピルトリメチルシラン、（３−カルバメートエチル）プロピルジメチルシラン
、（３−カルバメートエチル）プロピルトリブチルシラン、（３−カルバメートエチル）
エチル-ｐ-キシレントリエトキシシラン、（３−カルバメートエチル）-ｐ-フェニレント
リエトキシシランなどが挙げられるが、これらに限られない。
【０１８２】
これらのシランカップリング剤は、単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上
混合して用いることができる。
またシランカップリング剤は、上記化合物の加水分解により生じたシラノール化合物で
あっても、それらが縮合したポリオルガノシロキサン化合物でも良い。
【０１８３】
無機微粒子の表面処理剤として用いる場合、好ましくは、反応性官能基を有し、本発明
の感光性樹脂組成物の樹脂と共に硬化し、硬化膜、成形体中に無機微粒子を固定化しやす
い、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、
３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類や３−メタクリロキ
シプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリ
エトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリロキ
シシラン類である。
【０１８４】
表面処理剤の添加量は、無機微粒子１００重量部に対し、好ましくは０．１〜２０重量
部、さらに好ましくは０．１〜１０重量部である。
【０１８５】
感光性樹脂組成物の密着促進剤として用いる場合、好ましくは、反応性官能基を有し、
本発明の感光性樹脂組成物の樹脂と共に硬化し、安定性に優れ、ガラス、ＩＴＯ等の金属
基板密着性に優れることから、エポキシシラン類、（メタ）アクリロキシシラン類、また
はカルバメートシラン類が好ましく、より好ましくは、
２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−
グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、
３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシ
プロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラ
ン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン等の（メタ）アクリロキシシ
ラン類、
（３−カルバメートエチル）プロピルトリエトキシシラン、（３−カルバメートエチル）
プロピルトリメトキシシラン、（３−カルバメートエチル）プロピルトリプロパキシシラ
ン、（３−カルバメートプロピル）プロピルトリエトキシシラン、（３−カルバメートプ
ロピル）プロピルトリメトキシシラン、（３−カルバメートプロピル）プロピルトリプロ
パキシシラン、（３−カルバメートブチル）プロピルトリエトキシシラン、（３−カルバ
メートブチル)プロピルトリメトキシシラン、（３−カルバメートブチル)プロピルトリプ
ロパキシシラン、（３−カルバメートブチル)ブチルトリプロパキシシラン、（３−カル
バメートブチル）プロピルメチルジエトキシシラン、（３−カルバメートペンチル）プロ
ピルトリエトキシシラン、（３−カルバメートヘキシル）プロピルトリエトキシシラン、
（３−カルバメートオクチル）ペンチルトリブトキシシラン、（３−カルバメートエチル
）プロピルシリルトリクロライド、（３−カルバメートエチル）プロピルトリメチルシラ
ン、（３−カルバメートエチル）プロピルジメチルシラン、（３−カルバメートエチル）
プロピルトリブチルシラン、（３−カルバメートエチル）エチル-ｐ-キシレントリエトキ
シシラン、（３−カルバメートエチル）-ｐ-フェニレントリエトキシシラン等のカルバメ
ートシラン類
が好ましい。
【０１８６】
なかでも、感光性樹脂組成物中に含まれる樹脂との反応性の観点から、３−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン
、（３−カルバメートエチル）プロピルトリエトキシシラン、または（３−カルバメート
エチル）プロピルトリメトキシシランが好ましく、３−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシランが特に好ましい。
【０１８７】
またシランカップリング剤の重量平均分子量（Ｍｗ）は５０以上５０００未満であるこ
とが、ガラス基材、ＩＴＯ上、その他の金属膜に対する密着性の点からより好ましく、シ
ランカップリング剤の含有量は、感光性樹脂組成物の固形分合計１００重量％中、１重量
％以上３０重量％未満であることが、ガラス基材、ＩＴＯ上、その他の金属膜に対する密
着性の点からより好ましい。さらに好ましくは、１重量％以上１０重量％未満である。
【０１８８】
シランカップリング剤の重量平均分子量（Ｍｗ）が、５０以上の場合、入手性の観点か
ら好ましく、５０００未満の場合、ガラス基材、ＩＴＯ上、その他の金属膜に対する密着
性が良好となるために好ましい。また、含有量が１重量％以上の場合、透明性と現像パタ
ーニング性が優れ、３０重量％未満の場合、基材への密着性や硬度だけでなく、現像パタ
ーニング性にも優れるために好ましい。
【０１８９】
＜その他の成分＞
本発明の感光性樹脂組成物には、その他必要に応じて貯蔵安定剤、光安定剤、酸化防止
剤などを使用することもできる。
【０１９０】
（貯蔵安定剤）
本発明の感光性樹脂組成物には貯蔵安定剤を含有することができる。貯蔵安定剤として
は、例えばベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモ
ニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル、ｔ−ブチル
ピロカテコール、トリエチルホスフィン、トリフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィ
ン、亜リン酸塩等が挙げられる。貯蔵安定剤は、感光性樹脂組成物の合計１００重量％中
、０．１〜５重量％の量で用いることができる。
【０１９１】
＜感光性樹脂組成物の製法＞
本発明の感光性樹脂組成物は、酸性基を有する樹脂（Ａ）と、光重合開始剤（Ｂ）と、
４つ以上の官能基を持つ多官能単量体（Ｃ）と、無機微粒子（Ｄ）と、溶剤（Ｅ）等を攪
拌・混合して得ることが出来る。
本発明の感光性樹脂組成物は、遠心分離、焼結フィルタ、メンブレンフィルタ等の手段
にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．
５μｍ以上の粗大粒子および混入した塵、異物の除去を行うことが好ましい。
【０１９２】
＜＜塗膜＞＞
本発明の感光性樹脂組成物は、硬度、密着性、骨見え改善効果、透明性に優れる塗膜を
形成することができるため、タッチパネル、液晶表示装置、有機ＥＬ装置等に適している
。
また、タッチパネル、液晶表示装置、有機ＥＬ装置等は、基材となるガラス（屈折率１
．５１）に比べて屈折率の高いＩＴＯ等の透明導電膜が使用される。高屈折率な積層体は
、その表面での反射率が高くなるため隣接する積層体との屈折率差を小さくすることで反
射率を低減できる。本発明の感光性樹脂組成物は、無機微粒子により高屈折率の塗膜を得
ることが可能であるため、屈折率１．５３以上の透明導電膜に隣接する積層体用途にも好
適に使用することが出来る。
【０１９３】
本発明による感光性樹脂組成物をガラス基材、ＩＴＯ上、モリブデン上、その他の金属
膜上、有機膜上などにスピンコートなどの回転塗布、ダイコートなどの流延塗布、ロール
コートによる塗布、ロール転写法による塗布などにより塗膜を形成することができ、印刷
法またはフォトリソグラフィー法により、製造することができる。なかでもフォトリソグ
ラフィー法により製造することが好ましい。
【０１９４】
フォトリソグラフィー法により塗膜を形成する場合は、溶剤現像型あるいはアルカリ現
像型として調製した感光性樹脂組成物を、透明基板上に、スプレーコートやスピンコート
、スリットコート、ダイコート、ロールコート等の塗布方法により塗布する。必要により
乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有す
るマスクを通して紫外線露光を行う。その後、溶剤またはアルカリ現像液に浸漬するかも
しくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去し、硬化塗膜とすることがで
きる。さらに、感光性樹脂組成物の重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すことも
できる。
【０１９５】
現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム等の水溶液が使用され、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド（ＴＭＡＨ）、ジ
メチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。
また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。
なお、紫外線露光感度を上げるために、上記感光性樹脂組成物を塗布乾燥後、水溶性あ
るいはアルカリ水溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布
乾燥し酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。
【０１９６】
また、本実施形態の感光性樹脂組成物は、保護膜用途、平坦膜用途、絶縁膜用途、反射
防止膜用途、のいずれで使用されても良く、また膜形成もタッチパネル、液晶表示装置、
有機ＥＬ装置いずれで形成されても良く、高屈折率でかつ良好な透明性を有するため、保
護膜、平坦膜、絶縁膜、または反射防止膜の用途を兼ね備えて使用することが出来る。さ
らに、反射防止膜として使用する場合、感光性樹脂組成物の屈折率および膜厚は光学設計
に応じて、種々の選択が可能であるが、特に屈折率を１．５３〜１．８０の範囲でかつ、
膜厚０．０５〜０．５μｍで塗工することでさらに反射防止能を向上または骨見え現象を
改善することができる。膜厚を１μｍ以下に薄くする場合は、塗膜硬度がダウンするため
、使用目的に応じて適宜調整が必要である。また膜厚を０．５μｍ以下とすることで干渉
縞の軽減効果も得られる。
【実施例】
【０１９７】
以下に、実施例により本発明を説明する。なお、実施例中の「部」および「％」とは、
それぞれ「重量部」および「重量％」を表す。また、「ＰＧＭＥＡ」とはプロピレングリ
コールモノメチルエーテルアセテートを意味する。
【０１９８】
実施例に先立ち、樹脂の重量平均分子量、樹脂の酸価、および顔料の平均一次粒子径の
測定方法、二重結合当量、および水酸基当量の計算方法について説明する。
【０１９９】
（樹脂の重量平均分子量）
樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＴＳＫｇｅｌカラム（東ソー社製）を用い、ＲＩ検
出器を装備したＧＰＣ（東ソー社製、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）で、展開溶媒にＴＨＦを
用いて測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）である。
【０２００】
（樹脂の酸価）
樹脂溶液０．５〜１ｇに、アセトン８０ｍｌおよび水１０ｍｌを加えて攪拌して均一に
溶解させ、０．１ｍｏｌ／ＬのＫＯＨ水溶液を滴定液として、自動滴定装置（「ＣＯＭ−
５５５」平沼産業製）を用いて滴定し、樹脂溶液の酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を測定した。
そして、樹脂溶液の酸価と樹脂溶液の固形分濃度から、樹脂の固形分あたりの酸価を算出
した。
【０２０１】
（顔料の平均一次粒子径）
平均一次粒子径は、透過型（ＴＥＭ）電子顕微鏡を使用して、電子顕微鏡写真から一次
粒子の大きさを直接計測する方法で測定した。具体的には、個々の顔料の一次粒子の短軸
径と長軸径を計測し、平均をその顔料一次粒子の粒径とする。次に、１００個以上の顔料
粒子について、それぞれの粒子の体積（重量）を、求めた粒径の立方体と近似して求め、
体積平均粒径を平均一次粒子径とした。
【０２０２】
続いて、実施例および比較例で用いた樹脂溶液、無機微粒子の分散剤、無機微粒子分散
液、微細化顔料、および顔料分散体の製造方法について説明する。
【０２０３】
＜樹脂溶液の製造方法＞
（樹脂溶液（Ａ１−ａ）の調製）
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートおよびジペンタエリスリトールペンタアク
リレートの混合物（日本化薬株式会社製、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ）を２４００部計量
し、４０℃まで攪拌しながら加熱した。次にペンタエリスリトールテトラ（メルカプトア
セテート）２２６．３２部を投入した後、攪拌し、均一にした。均一になった後、ジイソ
プロピルアミンを２．４２部投入し、反応で発生する熱を除去しながら、攪拌し、６０℃
で８時間保持し、反応を完結させ、反応物を２６００部得た（粘度２１０Ｐａ・ｓ、透明
液体）。ゲル濾過クロマトグラフィーによれば、重量平均分子量は１０，０００であった
。
その結果、得られた混合物は、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートおよびジペ
ンタエリスリトールペンタアクリレートに、ペンタエリスリトールテトラ（メルカプトア
セテート）を付加させてなる樹脂を６５重量％含有する多分岐ポリマーであった。残部は
未反応の化合物および副生成物である。
樹脂溶液約２部をサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、
先に合成した樹脂溶液に不揮発分が４０重量％になるようにＰＧＭＥＡを添加して樹脂溶
液（Ａ１−ａ）を得た。
【０２０４】
（樹脂溶液（Ａ１−１−１）の調製）
内容量が１リットルの四つ口フラスコ内に、ペンタエリスリトールテトラ（メルカプト
アセテート）２０部（メルカプト基０．１９モル）、ジペンタエリスリトールヘキサアク
リレートおよびジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物（日本化薬株式会社
製、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ）２１２部、ＰＧＭＥＡ５８ｇ、ハイドロキノン０．１部
、ベンジルジメチルアミン０．０１部を加え、６０℃で１２時間反応させた。得られた反
応物につき、ヨードメトリー法にてメルカプト基の消失を確認した。ゲル濾過クロマトグ
ラフィーによれば、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートおよびジペンタエリスリ
トールペンタアクリレートに、ペンタエリスリトールテトラ（メルカプトアセテート）を
付加させてなる重合体の重量平均分子量は１１，０００であった。続いて、チオグリコー
ル酸を２０部加え、６０℃で１２時間反応させた。得られた反応物につき、ヨードメトリ
ー法にてメルカプト基の消失を確認した。ゲル濾過クロマトグラフィーによれば、得られ
た重合体の重量平均分子量は１２，０００であった。
得られた混合物は、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートおよびジペンタエリス
リトールペンタアクリレートにペンタエリスリトールテトラ（メルカプトアセテート）を
付加させ、ペンタエリスリトールテトラ（メルカプトアセテート）が反応せずに残存する
アクリレート基の一部に対し、チオグリコール酸を付加させてなる樹脂を６５重量％含む
多分岐ポリマーあった。残部は未反応の化合物および副生成物である。
樹脂溶液約２部をサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、
先に合成した樹脂溶液に不揮発分が４０重量％になるようにＰＧＭＥＡを添加して樹脂溶
液（Ａ１−１−１）を得た。
【０２０５】
（樹脂溶液（Ａ２−１ａ−１）の調製）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反
応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(以下、ＰＧＭＥＡと略す
ことがある)１００部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら１２０℃に加熱して、同温
度で滴下管よりスチレン５．２部、グリシジルメタクリレート３５．５部、ジシクロペン
タニルメタクリレート４１．０部、アゾビスイソブチロニトリル１．０部の混合物を２．
５時間かけて滴下し重合反応を行った。
次にフラスコ内を空気置換し、アクリル酸１７．０部にトリスジメチルアミノメチルフ
ェノール０．３部、およびハイドロキノン０．３部を投入し、１２０℃で５時間反応を続
け固形分酸価＝０．８となったところで反応を終了し、重量平均分子量が約１２０００（
ＧＰＣによる測定）の樹脂溶液を得た。
さらにテトラヒドロ無水フタル酸３０．４部、トリエチルアミン０．５部を加え１２０
℃で４時間反応させ、不揮発分が４０％になるようにプロピレングリコールモノメチルエ
ーテルアセテートを添加して樹脂溶液（Ａ２−１ａ−１）を調製した。
【０２０６】
（樹脂溶液（Ａ２−１ａ−２）の調製）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反
応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１８２部を入れ、容器に窒
素ガスを注入しながら１００℃に加熱して、同温度で滴下管よりベンジルメタクリレート
７０．５部、ジシクロペンタニルメタクリレート２２．０部、メタクリル酸４３．０部、
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１３６部、およびアゾビスイソブチ
ロニトリル３．６部の混合物を２時間かけて滴下し、さらに１００℃で５時間撹拌して重
合反応を行った。
次にフラスコ内を空気置換し、グリシジルメタクリレート３５．５部にトリスジメチル
アミノメチルフェノール０．９部、およびハイドロキノン０．１４５部を投入し、１１０
℃で６時間反応を続け固形分酸価＝０．８となったところで反応を終了し、不揮発分が４
０％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加して樹脂溶
液（Ａ２−１ａ−２）を調製した。重量平均分子量は約１３０００（ＧＰＣによる測定）
であった。
【０２０７】
（樹脂溶液（Ａ２−１ａ−３）の調製）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反
応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７０．０部を仕込み、８０
℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりベンジルメタクリレート６７．２
部、メタクリル酸１８．４部、ジシクロペンタニルメタクリレート１４．４部、２，２’
−アゾビスイソブチロニトリル０．４部の混合物を２時間かけて滴下し重合反応を行った
。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、固形分３０重量％のアクリル樹脂溶液を得た。
室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥し
て不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにプロピ
レングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加して樹脂溶液（Ａ２−１ａ−３）を
調製した。固形分酸価は４６．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量は３２０００であった
。
【０２０８】
（樹脂溶液（Ａ２−１ｂ−１）の調製）
反応槽として冷却管を付けたセパラブルフラスコを準備し、他方、モノマー滴下槽とし
て、ジメチル−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート３０部
、メタクリル酸２２．７部、メタクリル酸ベンジル３０部、ｔ−ブチルパーオキシ−２−
エチルヘキサノエート（日本油脂製「パーブチルＯ」）４部、プロピレングリコールモノ
メチルエーテルアセテート（以下「ＰＧＭＥＡ」と称する場合がある）１００部をよく攪
拌混合したものを準備し、連鎖移動剤滴下槽として、ｎ−ドデカンチオール８部、ＰＧＭ
ＥＡ３２部をよく攪拌混合したものを準備した。
反応槽にＰＧＭＥＡ３０部を仕込み、窒素置換した後、攪拌しながらオイルバスで加熱
して反応槽の温度を９０℃まで昇温した。反応槽の温度が９０℃に安定してから、モノマ
ー滴下槽および連鎖移動剤滴下槽から滴下を開始した。滴下は、温度を９０℃に保ちなが
ら、それぞれ１３５分間かけて行った。滴下が終了してから６０分後に昇温を開始して反
応槽を１１０℃にした。３時間１１０℃を維持した後、セパラブルフラスコにガス導入管
を付け、酸素／窒素＝５／９５（体積比）混合ガスのバブリングを開始した。次いで、反
応槽に、メタクリル酸グリシジル２６．４部、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６
−ｔ−ブチルフェノール）０．４部、トリエチルアミン０．８部を仕込み、そのまま１１
０℃で９時間反応させた。その後、ＰＧＭＥＡ３０部を加えて室温まで冷却し、樹脂溶液
約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成し
た樹脂溶液に不揮発分が４０重量％になるようにＰＧＭＥＡを添加して樹脂溶液（Ａ２−
１ｂ−１）を得た。樹脂の重量平均分子量は１００００、固形分当たりの酸価は８０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇであった。また二重結合当量は８００、水酸基当量は８００であった。
【０２０９】
＜シランカップリング剤（Ｉ）の製造方法＞
（シランカップリング剤（Ｉ−１））
反応槽として冷却管を付けたフラスコを準備し、３−イソシアネートプロピルトリエト
キシシラン（信越化学工業製「ＫＢＥ−９００７」）１００ｇ、エタノール（キシダ化学
社製）１００ｇをよく攪拌混合したものを準備し、窒素置換した後、攪拌しながらオイル
バスで加熱して反応槽の温度を６０℃まで昇温した。反応槽の温度が６０℃に安定してか
ら、６時間攪拌した。ＦＴ−ＩＲスペクトルにより反応が終了したことを確認し、反応槽
の温度を常温まで下げ、試料を窒素置換した容器に取り出し保管した。ゲルパーミュエ−
ションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析装置（昭和電工株式会社製 Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰ
Ｃ ｓｙｓｔｅｍ）で分子量分布を分析した結果、重量平均分子量（Ｍｗ）が約２９３で
あった。
【０２１０】
＜無機微粒子（Ｄ）の分散剤の製造方法＞
（分散剤１）
ガス導入管、温度計、コンデンサー、および攪拌機を備えた反応容器に、１−ドデカノ
ール６２．６部、ε−カプロラクトン２８７．４部、および触媒としてモノブチルスズ（
ＩＶ）オキシド０．１部を仕込み、窒素ガスで置換した後、１２０℃で４時間加熱、撹拌
した。固形分測定により９８％が反応したことを確認し第一の工程を終了した。この反応
生成物の重量平均分子量は２０００であった。
上記反応生成物にピロメリット酸二無水物３６．６部を追加し１００℃で５時間反応さ
せた。酸価の測定で９７％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認し第二
の工程を終了した。シクロヘキサノンで固形分調整することにより不揮発分５０重量％の
溶液を調整し、重量平均分子量４０００、酸価４９ｍｇＫＯＨ／ｇの分散剤１のシクロヘ
キサノン溶液を得た。
【０２１１】
（分散剤２）
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、ｎ-ブチルアクリレ
ート５部、ｔｅｒｔ-ブチルメタクリレート２０部、２‐メトキシエチルアクリレート５
０部、メチルメタクリレート１５部、を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を８０
℃に加熱して、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール６部に、２，２’−アゾビス
イソブチロニトリル０．１部をシクロヘキサノン４５．７部に溶解した溶液を添加して、
１０時間反応した。固形分測定により９５％が反応したことを確認した。このとき、重量
平均分子量が４０００であった。次に、ピロメリット酸二無水物９．７部、シクロヘキサ
ノン７０部、触媒として１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン０．
２０部を追加し、１２０℃で７時間反応させた。酸価の測定で９８％以上の酸無水物がハ
ーフエステル化していることを確認し反応を終了した。反応終了後、不揮発分を５０重量
％に調製し、重量平均分子量８，１００、酸価５０ｍｇＫＯＨ／ｇの分散剤２のシクロヘ
キサノン溶液を得た。
【０２１２】
＜無機微粒子（Ｄ）の分散液の製造方法＞
（無機微粒子分散液（Ｄ−１〜５））
分散剤１、分散剤２を用い、表１に示す配合により無機微粒子の分散を行ない、分散液
を作成した。分散方法は、前分散（ジルコニアビーズ（１．２５ｍｍ）をメディアとして
用い、ペイントシェイカーで１時間分散）と、本分散（ジルコニアビーズ（０．１ｍｍ）
をメディアとして用い、寿工業（株）製分散機ＵＡＭ−０１５で分散）の２段階で行なっ
た。得られた無機微粒子分散体は、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
で希釈して、表１の固形分に調整した。
【０２１３】
【表１】
2018106201.tif 000029
【０２１４】
ＴｉＯ２：テイカ（株）製「ＭＴ−０５」（平均一次粒子径：１０ｎｍ）
ＺｒＯ２：日本電工（株）製「ＰＣＳ−６０」（平均一次粒子径：２０ｎｍ）
Ｓｂ２Ｏ３：日本精鉱（株）製ＰＡＴＯＸ−Ｕ等（平均一次粒子径：３０ｎｍ）
ＣｅＯ２：エア・ブラウン（株）製ＴＥＣＮＡＰＯＷ−ＣＥＯ２等（平均一次粒子径：１
０ｎｍ）
【０２１５】
＜微細化顔料の製造方法＞
（青色微細化顔料（Ｈ１−１））
フタロシアニン系青色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブルー  １５：６（トーヨーカラー社
製「リオノールブルーＥＳ」）１００部、粉砕した食塩８００部、およびジエチレングリ
コール１００部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、７０℃で１
２時間混練した。この混合物を温水３０００部に投入し、約７０℃に加熱しながらハイス
ピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえして食塩およ
び溶剤を除いた後、８０℃で２４時間乾燥し、９８部の青色微細化顔料（Ｈ１−１）を得
た。得られた顔料の平均一次粒子径は２８．３ｎｍであった。
【０２１６】
（赤色微細化顔料（Ｈ１−２））
ジケトピロロピロール系赤色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント  レッド  ２５４（ＢＡＳＦ・ジ
ャパン社製「ＩＲＧＡＺＩＮ  ＲＥＤ  ２０３０」）１２０部、粉砕した食塩１０００部
、およびジエチレングリコール１２０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製
）に仕込み、６０℃で１０時間混練した。この混合物を温水２０００部に投入し、約８０
℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗
をくりかえして食塩および溶剤を除いた後、８０℃で２４時間乾燥し、１１５部の赤色微
細化顔料（Ｈ１−２）を得た。得られた顔料の平均一次粒子径は２４．８ｎｍであった。
【０２１７】
（紫色微細化顔料（Ｈ１−３））
ジオキサジン系紫色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント  バイオレット  ２３（Ｃｌａｒｉａｎｔ
社製「Ｆａｓｔ Ｖｉｏｌｅｔ ＲＬ」）１２０部、粉砕した食塩１６００部、およびジエ
チレングリコール１００部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、
９０℃で１８時間混練した。この混合物を温水５０００部に投入し、約７０℃に加熱しな
がらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえし
て食塩および溶剤を除いた後、８０℃で２４時間乾燥し、１１８部の紫色微細化顔料（Ｈ
１−３）を得た。得られた顔料の平均一次粒子径は２６．４ｎｍであった。
【０２１８】
＜顔料分散体の製造方法＞
（青色顔料分散体（Ｈ−１））
下記に示した組成の混合物を均一に撹拌混合した後、直径１ｍｍのジルコニアビーズを
用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫII」）で５
時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し青色顔料分散体（Ｈ−１）を得た。
・青色微細化顔料（Ｈ１−１）                                  ：１８．０部
・銅フタロシアニン誘導体                                      ：  ２．０部
【化２８】
2018106201.tif 000030
・樹脂型顔料分散剤                                            ：  ８．０部
（ビックケミー・ジャパン社製  ＢＹＫ−１１１）
・樹脂溶液（Ａ１−ａ）                                        ：６０．０部
・シクロヘキサノン                                            ：１２．０部
【０２１９】
（赤色顔料分散体（Ｈ−２））
下記の組成の混合物を使用し、青色顔料分散体（Ｈ−１）と同様にして赤色顔料分散体
（Ｈ−２）を得た。
・赤色微細化顔料（Ｈ１−２）                                  ：１０．０部
・アントラキノン系顔料(Ｃ．Ｉ．ピグメント  レッド  １７７)     ：  ２．０部
（ＢＡＳＦ・ジャパン社製「クロモフタールレッドＡ２Ｂ」）
・ジケトピロロピロール系顔料誘導体                             ：  ４．０部
【化２９】
2018106201.tif 000031
・樹脂型顔料分散剤                                             ：  ８．０部
（日本ルーブリゾール社製「ソルスパース ２００００」）
・樹脂溶液（Ａ１−ａ）                                         ：６０．０部
・シクロヘキサノン                                             ：１２．０部
【０２２０】
（紫色顔料分散体（Ｈ−３））
下記の組成の混合物を使用し、青色顔料分散体（Ｈ−１）と同様にして紫色顔料分散体
（Ｈ−３）を得た。
・紫色微細化顔料（Ｈ１−３）                                   ：２０．０部
・樹脂型顔料分散剤                                             ：  ８．０部
（ビックケミー・ジャパン社製  ＢＹＫ−１１１）
・樹脂溶液（Ａ１−ａ）                                         ：６０．０部
・シクロヘキサノン                                             ：１２．０部
【０２２１】
［実施例１］
(感光性樹脂組成物（Ｒ１）)
下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して、
感光性樹脂組成物（Ｒ１）を得た。
樹脂溶液（Ａ１−ａ）                                           ：４０．１０部
無機微粒子分散液；（Ｄ−１）                                   ：１８．７５部
光重合開始剤；ＯＸＥ−０１                                     ：  ０．２０部
イルガキュアＯＸＥ−０１（ＢＡＳＦ社製）
１，２−オクタンジオン−１−［４−（フェニルチオ）フェニル−，２−（ｏ−ベン
ゾイルオキシム）］
レべリング剤；ＢＹＫ−３３０  ２％                             ：  １．００部
ＢＹＫ−３３０  ２％（ビックケミー社製）；
ポリエーテル構造含有ジメチルシロキサンのＰＧＭＥＡ溶液（不揮発分２重量％に調
整）
溶剤；ＰＧＭＥＡ                                               ：３９．９５部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
【０２２２】
［実施例２〜３１、比較例１〜３］
(感光性樹脂組成物（Ｒ２〜３４）)
表２〜７に示した組成、および配合量（重量部）に変えた以外は、感光性樹脂組成物（
Ｒ１）と同様にして、混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾
過して、感光性樹脂組成物（Ｒ２〜３４）を得た。
【０２２３】
【表２】
2018106201.tif 000032
【０２２４】
【表３】
2018106201.tif 000033
【０２２５】
【表４】
2018106201.tif 000034
【０２２６】
【表５】
2018106201.tif 000035
【０２２７】
【表６】
2018106201.tif 000036
【０２２８】
【表７】
2018106201.tif 000037
【０２２９】
表２〜７中の略語を下記に記す。
《樹脂溶液》
・ＨＰＳ−２００：ハイパーテックＨＰＳ−２００（日産化学工業社製）；球状構造を有
するデンドリマーのＰＧＭＥＡ溶液（固形分４０％）
《樹脂》
・Ｖ＃１０００：Ｖ＃１０００（大阪有機化学工業社製）；球状構造を有するデンドリマ
ー
《無機微粒子（Ｄ）分散液》
・無機微粒子分散液；（Ｄ−１）酸化チタン分散液
・無機微粒子分散液；（Ｄ−２）酸化ジルコニウム分散液
・無機微粒子分散液；（Ｄ−３）酸化アンチモン分散液
・無機微粒子分散液；（Ｄ−４）酸化セリウム分散液
・無機微粒子分散液；（Ｄ−５）酸化チタン分散液
【０２３０】
《光重合開始剤（Ｂ）》
・ＯＸＥ−０１；イルガキュアＯＸＥ−０１（ＢＡＳＦ社製）；１，２−オクタンジオン
−１−［４−（フェニルチオ）フェニル−，２−（ｏ−ベンゾイルオキシム）］
【０２３１】
《レベリング剤（Ｆ）》
・ＢＹＫ−３３０  ２％（ビックケミー社製）；ポリエーテル構造含有ジメチルシロキサ
ンのＰＧＭＥＡ溶液（不揮発分２重量％に調整）
【０２３２】
《溶剤（Ｅ）》
・ＰＧＭＥＡ；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
【０２３３】
《シランカップリング剤（Ｉ）》
・ＫＢＭ−４０３；ＫＢＭ−４０３(信越化学工業社製)；３−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン
・ＫＢＭ−５０３；ＫＢＭ−５０３(信越化学工業社製)；３−メタクリロキシプロピルト
リメトキシシラン
・ＫＢＭ−５７３；ＫＢＭ−５７３(信越化学工業社製)；Ｎ−フェニル−３−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン
・ＫＢＥ−９００７；ＫＢＥ−９００７(信越化学工業社製)；３−イソシアネートプロピ
ルトリエトキシシラン
【０２３４】
＜感光性樹脂組成物の評価＞
以下に示す評価方法にて感光性樹脂組成物（Ｒ１〜Ｒ３４）をそれぞれ評価した。結果
を表８に示す。
【０２３５】
（鉛筆硬度の測定）
感光性樹脂組成物（Ｒ１〜Ｒ３４）を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、０．７ｍｍ厚のガラ
ス基板（コーニング社製ガラス  イーグル２０００）に、スピンコーターを用いて２３０
℃２０分加熱後の仕上がり膜厚が２．０μｍとなるように塗布した基板を得た。次に、１
００℃に加熱したホットプレート上で２分間保持した後、超高圧水銀ランプを用いて、照
度２０ｍＷ／ｃｍ２、露光量１００ｍＪ／ｃｍ２で紫外線露光を行った。塗布基板を２３
０℃で２０分加熱、放冷した。室温に戻した基板を２６０℃で６０分加熱、放冷した。こ
の基板を、ＪＩＳ Ｋ−５４００−１９９０の８．４．１鉛筆引っかき試験により保護膜
の鉛筆表面硬度を測定した。この値が３Ｈ以上は非常に良好なレベル、２Ｈは良好なレベ
ル、Ｈは実用可能なレベル、Ｆ以下は実用には適さないレベルである。
【０２３６】
（基材密着性の測定）
感光性樹脂組成物（Ｒ１〜Ｒ３４）を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、０．７ｍｍ厚のガラ
ス基板（コーニング社製ガラス  イーグル２０００）、ＩＴＯ基板（ジオマテック社製）
に、Ｍｏ基板（東邦化研社製）にスピンコーターを用いて２３０℃２０分加熱後の仕上が
り膜厚が２．０μｍとなるように塗布した基板を得た。次に、１００℃に加熱したホット
プレート上で２分間保持した後、超高圧水銀ランプを用いて、照度２０ｍＷ／ｃｍ２、露
光量１００ｍＪ／ｃｍ２で紫外線露光を行った。塗布基板を２３０℃で２０分加熱、放冷
して評価用基板を作製した。得られた基板をＪＩＳ  Ｋ５６００−５−６に準じた付着性
（クロスカット法）試験により塗膜の密着性を評価し、碁盤目２５個中の剥離個数を数え
た。
○  ：碁盤目の剥離個数  ０個
△  ；碁盤目の剥離個数  １個
△△；碁盤目の剥離個数  ２個以上５個未満
×  ；碁盤目の剥離個数  ５個以上
【０２３７】
（屈折率の測定）
感光性樹脂組成物（Ｒ１〜Ｒ３４）を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、０．７ｍｍ厚のＰＥ
Ｎフィルムにバーコーターを用いて塗布したのち、１００℃で３０分加熱し乾燥させた。
得られたフィルムをアッベ屈折計（アタゴ製、ＮＡＲ−４Ｔ）を用いて、波長５８９ｎｍ
の屈折率を測定した。
【０２３８】
（透過率の測定）
感光性樹脂組成物（Ｒ１〜Ｒ３４）を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、０．７ｍｍ厚のガラ
ス基板（コーニング社製ガラス  イーグル２０００）に、スピンコーターを用いて２３０
℃２０分加熱後の仕上がり膜厚が２．０μｍとなるように塗布した基板を得た。次に、１
００℃に加熱したホットプレート上で２分間保持した後、超高圧水銀ランプを用いて、照
度２０ｍＷ／ｃｍ２、露光量１００ｍＪ／ｃｍ２で紫外線露光を行った。塗布基板を２３
０℃で２０分加熱、放冷後、顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００
」）を用いて、得られた塗膜の波長４００ｎｍにおける透過率を求めた。膜厚は、アルバ
ック社製の触針式膜厚計ＤＥＣＴＡＣ−３で測定した。
◎：透過率  ９０％以上            ：非常に良好なレベル 
○：透過率  ８５％以上９０％未満  ：良好なレベル
△：透過率  ８０％以上８５％未満  ：実用可能なレベル
×：透過率  ８０％未満            ：実用には適さないレベル
【０２３９】
（骨見え評価）
ガラス上にＩＴＯをスパッタした基板を用意した。その後、塩酸-硝酸系のエッチング
液を用いてＩＴＯをパターニングした。ＩＴＯパターン基板に樹脂組成物（Ｒ１〜Ｒ２７
）を「透過率の測定」と同様の方法で塗工した。ただし仕上がり膜厚は０．０５、０．４
０、０．６０、２．０μｍとなるように調整した。得られた基板を両側から目視で確認し
、ＩＴＯのある部分とＩＴＯのない部分の境界の見えにくさを判定した。
◎：まったく見えない
○：ほとんど見えない
△：薄く見える
×：見える
【０２４０】
【表８】
2018106201.tif 000038
【０２４１】
表８に示すように本発明の特徴である樹脂（Ａ１）と無機微粒子（Ｄ）を含有すること
で、硬度、ガラスおよびＩＴＯへの密着性、骨見え等においていずれも良好あるいは実用
上差し支えのない結果となった。骨見えでは、無機酸化物が異なる場合でも、樹脂（Ａ１
）を含有し、屈折率を一定の値以上とすることで、骨見え改善効果が得られる結果であっ
た。
【０２４２】
また、実施例１０〜１４、１９〜２１、２６〜２８に示すように、シランカップリング
剤（Ｉ）を密着促進剤として添加することで、Ｍｏ密着が良化する結果となった。
【０２４３】
比較例１〜３では、本発明の要件から外れる例を挙げており、密着性、透過率、屈折率
骨見え改善効果が低いなど実用上いずれかの特性が悪くなっている。
【０２４４】
以上の結果より、本願の感光性樹脂組成物により、透過率、硬度、骨見え改善効果、密
着性に優れた塗膜を得ることができ、該塗膜は、タッチパネルに用いられるオーバーコー
トに適した高品質の硬化膜である事が確認できた。
【手続補正書】
【提出日】平成30年4月6日(2018.4.6)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂（Ａ）と、無機微粒子（Ｄ）と、有機溶剤とを含有する感光性樹脂組成物であって、
樹脂（Ａ）が、下記一般式（１）で表される多官能（メタ）アクリレート化合物の（メタ）アクリレート基の一部につき、当該基中のカルボニル基に関してβ位において炭素−炭素二重結合に、下記一般式（２）で表される多価メルカプト化合物を付加させてなる樹脂（Ａ１）と、下記構成単位（イ）と（ロ）とを有する樹脂（Ａ２−１ａ）、および構成単位（ハ）を有する樹脂（Ａ２−１ｂ）からなる群より選ばれる少なくとも１種のアルカリ可溶性樹脂とを含むことを特徴とする感光性樹脂組成物。
【化１】
2018106201.tif 000047
[一般式（１）中、Ｒ１は水素又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、
Ｒ２は化合物Ｒ３（ＯＨ）ｍのうちｎ個のヒドロキシル基を式中のエステル結合に供与した残り部分を表し、
ここでＲ３（ＯＨ）ｍは，炭素数２〜１８の、芳香族又は非芳香族の、直鎖状、分枝鎖状の若しくは窒素原子を環構成原子として含んでよい環状部分を含む炭化水素骨格に基づく多価アルコールであるか、
該多価アルコールの複数分子がアルコールの脱水縮合によりエーテル結合を介して連結してなる多価アルコールエーテルであるか、
それら多価アルコール又は多価アルコールエーテルと、ヒドロキシ酸であってよいカルボン酸若しくはリン酸との、未反応ヒドロキシル基を残したエステルであるか、
又はシリコーンであり、
プロピレンオキシド、エピクロルヒドリン、アルキル、アルコキシ又はヒドロキシプロピルアクリレート変性されていてよく、そして
ｍ≧ｎであり、ｎは２〜２０の整数を表す。ｍは２〜２０の整数を表す。]
【化２】
2018106201.tif 000048
[一般式（２）中、Ｒ４は、単結合であるか、炭素数１の炭化水素基、又は、炭素数２〜２２の、骨格中にイオウ原子若しくはエステル基[−Ｃ(Ｏ)Ｏ−]を構成する酸素原子を更に含んでいてよく、直鎖又は分枝鎖であってよい炭化水素基であり、
ｐは２〜６の整数を表し、但しＲ４が単結合を表すときは、ｐは２を表し、Ｒ４の炭素数が１であるときは、ｐは２〜４の整数を表し、Ｒ４の炭素数が２〜２２であるときは、ｐは２〜６の整数を表す。]
（イ）一般式（１１）または一般式（１２）に示す芳香族環基を有する構成単位：
【化４】
2018106201.tif 000049
【化５】
2018106201.tif 000050
[一般式（１１）及び一般式(１２）中、Ｒ５６は、水素原子、またはベンゼン環を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基である。]
（ロ）化学式（１４）または化学式（１５）に示す脂肪族環基を有する構成単位：
【化６】
2018106201.tif 000051
【化７】
2018106201.tif 000052
（ハ）下記一般式（４０）で示される化合物を前駆体とする構成単位：
【化８】
2018106201.tif 000053
[一般式（４０）中、Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ独立して、水素原子または置換基
を有していてもよい炭素数１〜２５の炭化水素基を表す。]
【請求項２】
さらに、樹脂（Ａ１）の一般式（２）における多価メルカプト化合物と反応せずに残存する（メタ）アクリレート基の一部に対し、当該基中のカルボニル基に関してβ位の炭素−炭素二重結合に、一般式（３）で表されるカルボキシル基含有メルカプト化合物を付加させてなる樹脂（Ａ１−１）を含むことを特徴とする請求項１記載の感光性樹脂組成物。
【化３】
2018106201.tif 000054
[一般式（３）中、Ｒ５は炭素数１〜１２のアルキレン基を表し，ｑは１〜３の整数を表す。] 
【請求項３】
無機微粒子（Ｄ）の粒径が、１ｎｍ以上２００ｎｍ未満であることを特徴とする請求項１または２記載の感光性樹脂組成物。
【請求項４】
樹脂（Ａ１）が、感光性樹脂組成物の樹脂全体中２〜７０重量％含まれることを特徴とする請求項１〜３いずれか１項記載の感光性樹脂組成物。
【請求項５】
シランカップリング剤（Ｉ）を更に含むことを特徴とする請求項１〜４いずれか１項記載の感光性樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１〜５いずれか１項記載の感光性樹脂組成物から形成されてなる塗膜。
【請求項７】
屈折率が、１．５３以上であることを特徴とする請求項６記載の塗膜。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
すなわち本発明は、  樹脂（Ａ）と、無機微粒子（Ｄ）と、有機溶剤とを含有する感光性樹脂組成物であって、
樹脂（Ａ）が、下記一般式（１）で表される多官能（メタ）アクリレート化合物の（メタ）アクリレート基の一部につき、当該基中のカルボニル基に関してβ位において炭素−炭素二重結合に、下記一般式（２）で表される多価メルカプト化合物を付加させてなる樹脂（Ａ１）と、下記構成単位（イ）と（ロ）とを有する樹脂（Ａ２−１ａ）、および構成単位（ハ）を有する樹脂（Ａ２−１ｂ）からなる群より選ばれる少なくとも１種のアルカリ可溶性樹脂とを含むことを特徴とする感光性樹脂組成物に関する。
【化１】
2018106201.tif 000055
[一般式（１）中、Ｒ１は水素又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、
Ｒ２は化合物Ｒ３（ＯＨ）ｍのうちｎ個のヒドロキシル基を式中のエステル結合に供与した残り部分を表し、
ここでＲ３（ＯＨ）ｍは，炭素数２〜１８の、芳香族又は非芳香族の、直鎖状、分枝鎖状の若しくは窒素原子を環構成原子として含んでよい環状部分を含む炭化水素骨格に基づく多価アルコールであるか、
該多価アルコールの複数分子がアルコールの脱水縮合によりエーテル結合を介して連結してなる多価アルコールエーテルであるか、
それら多価アルコール又は多価アルコールエーテルと、ヒドロキシ酸であってよいカルボン酸若しくはリン酸との、未反応ヒドロキシル基を残したエステルであるか、
又はシリコーンであり、
プロピレンオキシド、エピクロルヒドリン、アルキル、アルコキシ又はヒドロキシプロピルアクリレート変性されていてよく、そして
ｍ≧ｎであり、ｎは２〜２０の整数を表す。ｍは２〜２０の整数を表す。]
【化２】
2018106201.tif 000056
[一般式（２）中、Ｒ４は、単結合であるか、炭素数１の炭化水素基、又は、炭素数２〜
２２の、骨格中にイオウ原子若しくはエステル基[−Ｃ(Ｏ)Ｏ−]を構成する酸素原子を更に含んでいてよく、直鎖又は分枝鎖であってよい炭化水素基であり、
ｐは２〜６の整数を表し、但しＲ４が単結合を表すときは、ｐは２を表し、Ｒ４の炭素数が１であるときは、ｐは２〜４の整数を表し、Ｒ４の炭素数が２〜２２であるときは、ｐは２〜６の整数を表す。]
（イ）一般式（１１）または一般式（１２）に示す芳香族環基を有する構成単位：
【化４】
2018106201.tif 000057
【化５】
2018106201.tif 000058
[一般式（１１）及び一般式(１２）中、Ｒ５６は、水素原子、またはベンゼン環を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基である。]
（ロ）化学式（１４）または化学式（１５）に示す脂肪族環基を有する構成単位：
【化６】
2018106201.tif 000059
【化７】
2018106201.tif 000060
（ハ）下記一般式（４０）で示される化合物を前駆体とする構成単位：
【化８】
2018106201.tif 000061
[一般式（４０）中、Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ独立して、水素原子または置換基
を有していてもよい炭素数１〜２５の炭化水素基を表す。]
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２２２】
［実施例２〜３１、比較例１〜３］
(感光性樹脂組成物（Ｒ２〜３４）)
表２〜７に示した組成、および配合量（重量部）に変えた以外は、感光性樹脂組成物（Ｒ１）と同様にして、混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して、感光性樹脂組成物（Ｒ２〜３４）を得た。
なお、本明細書において、実施例１−１４は参考例である。